(57)【要約】本発明は、カラーフィルター用青色染料化合物、及びそれを含むカラーフィルター用着色樹脂組成物に関するものであって、新規なトリアリールメタン青色染料化合物と、それを単量体にして得られるポリマー青色染料化合物とを染料として含むことを特徴とし、本発明による青色樹脂組成物は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、シクロヘキサノンなどの有機溶剤に対する優れた溶解性、他の顔料との優れた混合性、及び高輝度の特性を有して、それを用いて、耐熱性、耐光性、及び輝度に優れたカラーフィルターの製造が可能である。【選択図】図１
2015519412.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表されるトリアリールメタン青色染料化合物：
【化１】
2015519412.tif 000023
前記化学式１で、
前記Ｘ−は、トリフルオロメタンスルホン酸またはビストリフルオロメタンスルホンイミド陰イオンであり、
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して水素、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜１０の芳香族炭化水素、及び下記構造式１で表されるＲ６のうちから選択される何れか１つであり、
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のうち少なくとも１つは、下記Ｒ６を含み、
前記Ｒ５は、フェニル、炭素数１〜８のアルコキシフェニルまたはハロゲン化フェニルであり、
前記Ｒ６は、下記構造式１で表される。
【化２】
2015519412.tif 000024
前記構造式１で、
前記ｎは、１〜１０の整数であり、前記Ｒ７は、水素またはメチルである。
【請求項２】
前記化学式１で表されるトリアリールメタン化合物を単量体にして得られる高分子化合物であって、化学式２構造を含むホモポリマーまたはコポリマー青色染料化合物：
【化３】
2015519412.tif 000025
前記化学式２で、
前記Ｘ−は、トリフルオロメタンスルホン酸またはビストリフルオロメタンスルホンイミド陰イオンであり、
前記Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は、それぞれ独立して水素、置換または非置換の炭素数６〜１０の芳香族炭化水素、及び下記構造式２で表されるＲ１３のうちから選択される何れか１つであり、
前記Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１のうち少なくとも１つは、下記Ｒ１３を含み、
前記Ｒ１２は、フェニル、炭素数１〜８のアルコキシフェニルまたはハロゲン化フェニルであり、
前記Ｒ１３は、下記構造式２で表される。
【化４】
2015519412.tif 000026
前記構造式２で、
前記ｎは、１〜１０の整数であり、前記Ｒ１４は、水素またはメチルである。
【請求項３】
前記ポリマー化合物は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００〜１５０，０００であることを特徴とする請求項２に記載のホモポリマーまたはコポリマー青色染料化合物。
【請求項４】
前記化学式１は、下記化学式３または化学式４で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載のトリアリールメタン青色染料化合物：
【化５】
2015519412.tif 000027
【化６】
2015519412.tif 000028
【請求項５】
前記化学式２構造を含む高分子化合物は、下記化学式３または化学式４で表される化合物を単量体にして得られるホモポリマーまたはコポリマーであることを特徴とする請求項２に記載の青色染料化合物：
【化７】
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【化８】
2015519412.tif 000030
【請求項６】
青色染料化合物；バインダー樹脂；反応性不飽和化合物；重合開始剤；有機溶剤；及び添加剤を含み、
前記青色染料化合物は、請求項１に記載の前記化学式１で表される青色染料化合物；または請求項２に記載の前記化学式２で表される化合物を単量体にして得られるホモポリマーまたはコポリマー青色染料化合物であることを特徴とするカラーフィルター用青色樹脂組成物。
【請求項７】
前記青色染料化合物は、キサンテン染料、シアニン染料、及びアザポルフィリン染料のうちから選択される１種以上をさらに含むことを特徴とする請求項６に記載のカラーフィルター用青色樹脂組成物。
【請求項８】
前記青色染料化合物は、青色樹脂組成物総重量に対して０．０１重量％〜５０重量％であることを特徴とする請求項６に記載のカラーフィルター用青色樹脂組成物。
【請求項９】
前記青色樹脂組成物は、青色顔料をさらに含み、前記青色顔料は、銅フタロシアニン系青色顔料であることを特徴とする請求項６に記載のカラーフィルター用青色樹脂組成物。
【請求項１０】
前記反応性不飽和化合物は、熱硬化性単量体やオリゴマー；光硬化性単量体やオリゴマー；及びこれらの組合せからなる群から選択されることを特徴とする請求項６に記載のカラーフィルター用青色樹脂組成物。
【請求項１１】
前記重合開始剤は、熱重合開始剤、光重合開始剤、及びこれらの組合せからなる群から選択されることを特徴とする請求項６に記載のカラーフィルター用青色樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項６に記載のカラーフィルター用青色樹脂組成物を用いて製造されたことを特徴とするカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター用青色染料化合物、及びそれを含むカラーフィルター用青色樹脂組成物に関し、より詳細には、従来の染料に比べて改善された溶解度、高耐熱性、及び高輝度を有する新規なトリアリールメタン染料化合物、及びそれを含むカラーフィルター用青色樹脂組成物及びそれを含むカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、液晶発明の物質の光学的、電気的性質を用いてイメージを表示する。液晶表示装置は、ＣＲＴ、プラズマディスプレイパネルなどと比較して、軽量、低電力、低駆動電圧などの長所を有する。液晶表示装置は、ガラス基板の間に位置した液晶層を含む。光源から発生した光は、前記液晶層を通過し、液晶層は、光の透過率を調節する。液晶を通過した光は、カラーフィルター層を通過し、カラーフィルター層を通過した光を用いて加法混色によってフルカラー画面を具現する。
【０００３】
一般的に、液晶表示素子に使われるカラーフィルターの製造方法として、染色法、印刷法、電着法、及び顔料分散法が知られており、従来から染料を使う方法について検討はしてきたが、染料を使った場合、耐熱性、耐光性、耐化学性などが顔料に比べて低いという問題があって、適用し難いだけではなく、染色法の場合、複雑な工程で経済性がなく、現在は顔料分散法が一般的に適用されている実情である。顔料は、染料に比べて透明性は落ちるが、顔料の微細化及び分散技術の進歩によって克服された。顔料分散法で製作されたカラーフィルターは、顔料を使うために、光、熱、溶剤などに対して安定しており、フォトリソグラフィー法によってパターニングする場合、大画面及び高精度のカラーディスプレイ用カラーフィルターを製作しやすくて、現在最も広範囲に使われている。
【０００４】
顔料分散型カラーレジストに使われる顔料は、ＲＧＢカラーフィルターを形成する場合、赤色、緑色、及び青色顔料をそれぞれ含み、一般的に色相をさらに効果的に表現するために、黄色顔料、紫色顔料などをさらに含みうる。顔料分散法によってカラーフィルターを製作する方法は、まずスピンコーターでカラーレジスト溶液を基板上に塗布し、乾燥させて、塗布膜を形成させる。引き続き、塗布膜のパターン露光及び現像によって着色画素を得て、高温で加熱処理して、最初の色相のパターンを得て、色相数に相応して、その操作を繰り返すことによって、カラーフィルターを製作する。カラーレジストの性能を左右する最も重要な要素は、着色剤として使われる顔料の特性及びその分散性、分散状態である。最近、ＬＣＤの大型化、高精細化に同伴して着色層の高透過率化、高明暗比化、ブラックマトリックス幅の狭小化、高信頼性化などカラーフィルターの要求特性は、毎年増加している。このような要求条件を満足させるための手段として、現在までは顔料を最大限微細化することによって、輝度と明暗比などの色特性を満足させた。
【０００５】
しかし、顔料分散液の場合、顔料が粒子状に存在して、光を散乱させるだけではなく、顔料の微細化によって顔料表面積が急増し、これによる分散安定性の悪化による不均一な顔料粒子の生成などによって、最近要求されている高輝度、高明暗比、高精細化などの高い品質要求条件を満足させにくい限界点に到逹したと認識されている。また、顔料分散液を製造するためには、安定した分散状態及び微細化を容易にするために、合成によって得られた顔料粉末をそのまま使うことができず、ソルトミリングなど顔料化工程が必要であり、このような後処理工程は、環境保護の側面でも望ましくないだけではなく、分散状態を安定させるために、分散剤、顔料誘導体など多様な添加剤が必要であり、非常に難しくて、煩わしい製造工程を経て初めて生産が可能である。そして、顔料分散液は、最適の品質状態を保持するために、複雑な保管、運送条件を必要とする。
【０００６】
このような問題点を解決し、高輝度、高明暗比及び高解像度を果たすために、最近、着色剤として顔料の代わりに、染料の使用が検討されている。そのうち、青色着色剤としてトリアリールメタン染料を利用した試みが多く行われた。一般的に、トリアリールメタン染料は、カラーフィルターの青色化合物に適するように４２０ｎｍ〜４５０ｎｍで透過性が高いが、カラーフィルター用着色組成物に使われる溶剤に対する溶解度が落ちるか、耐熱性が多く落ちる短所がある。カラーフィルター用着色組成物に使われる溶剤としては、一般的にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、シクロヘキサノン（Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅ）などが主に使われており、一般的に知られた染料の場合、シクロヘキサノンに対する溶解度は確保しやすいが、ＰＧＭＥＡまたはＰＧＭＥに対する溶解度は低いという問題がある。しかし、そのうち、シクロヘキサノンの場合、環境有害物質であって、その使用が禁止されている趨勢にあり、ＰＧＭＥＡまたはＰＧＭＥに対する高溶解度を有した染料が必要な状況である。
【０００７】
特許文献１には、トリアリールメタン構造の色素と、それを含む着色樹脂組成物及びカラーフィルターとについて記載されており、特許文献２では、トリアリールメタン陽イオンに２個以上のスルホン基を有するナフトールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ナフチルアミンスルホン酸陰イオンの塩化合物、及びそれを含む着色樹脂組成物、及びカラーフィルターについて記載されている。しかし、前記化合物は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）などに対する溶解度が低く、耐熱性も落ちるという問題点を有している。
【０００８】
また、特許文献３では、トリアリールメタン陽イオンとフタロシアニンスルホン酸陰イオン塩化合物とが記載されており、これは、前記特許文献１、２に比べて耐熱性を相当改善したが、依然としてＰＧＭＥＡのようなエステル有機溶媒に対する溶解度が落ちるという問題点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００８−３０４７６６号公報
【特許文献２】特開２０１１−００７８４７号公報
【特許文献３】特開２０１０−２０４１３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、前記の問題点を解決するためのものであって、優れた溶解度、耐熱性、耐光性、及び高輝度を有する新規のトリアリールメタン青色染料化合物と、それを含むカラーフィルター用青色樹脂組成物と、を提供するところにある。
【００１１】
また、前記青色樹脂組成物を利用したカラーフィルターを提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、前記課題を解決するために、下記化学式１で表されるトリアリールメタン青色染料化合物を提供する。
【００１３】
【化１】
2015519412.tif 000003
【００１４】
前記化学式１で、前記Ｘ−は、トリフルオロメタンスルホン酸またはビストリフルオロメタンスルホンイミド陰イオンであり、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して水素、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜１０の芳香族炭化水素、及び下記構造式１で表されるＲ６のうちから選択される何れか１つであり、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のうち少なくとも１つは、下記Ｒ６を含み、前記Ｒ５は、フェニル、炭素数１〜８のアルコキシフェニルまたはハロゲン化フェニルであり、前記Ｒ６は、下記構造式１で表される。
【００１５】
【化２】
2015519412.tif 000004
【００１６】
前記構造式１で、前記ｎは、１〜１０の整数であり、前記Ｒ７は、水素またはメチルである。
【００１７】
また、本発明は、前記課題を解決するために、前記化学式１で表されるトリアリールメタン化合物を単量体にして得られる高分子化合物であって、高分子内に化学式２構造を含むホモポリマーまたはコポリマー青色染料化合物を提供する。
【００１８】
【化３】
2015519412.tif 000005
【００１９】
前記化学式２で、前記Ｘ−は、トリフルオロメタンスルホン酸またはビストリフルオロメタンスルホンイミド陰イオンであり、前記Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は、それぞれ独立して水素、置換または非置換の炭素数６〜１０の芳香族炭化水素、及び下記構造式２で表されるＲ１３のうちから選択される何れか１つであり、前記Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１のうち少なくとも１つは、下記Ｒ１３を含み、前記Ｒ１２は、フェニル、炭素数１〜８のアルコキシフェニルまたはハロゲン化フェニルであり、前記Ｒ１３は、下記構造式２で表される。
【００２０】
【化４】
2015519412.tif 000006
【００２１】
前記構造式２で、前記ｎは、１〜１０の整数であり、前記Ｒ１４は、水素またはメチルであり、前記ポリマー化合物は、重量平均分子量が２０００〜１５０，０００であり、望ましくは、２０００〜３００００である。
【００２２】
また、本発明は、前記課題を解決するために、青色染料化合物；バインダー樹脂；反応性不飽和化合物；重合開始剤；有機溶剤；及び添加剤を含み、前記青色染料化合物は、前記化学式１で表される青色染料化合物；または化学式１で表される化合物を単量体にして得られる高分子化合物であって、化学式２構造を含むホモポリマーまたはコポリマー青色染料化合物であることを特徴とするカラーフィルター用青色樹脂組成物を提供する。
【００２３】
本発明の一実施例によれば、前記青色染料化合物は、前記化学式１または化学式２構造を含む高分子化合物と共に選択的にキサンテン染料、シアニン染料、及びアザポルフィリン染料のうちから選択される１種以上をさらに含みうる。
【００２４】
本発明の他の一実施例によれば、前記青色染料化合物は、青色樹脂組成物総重量に対して０．０１重量％〜５０重量％であり得る。
【００２５】
本発明によるカラーフィルター用青色樹脂組成物は、必要に応じて青色顔料をさらに含み、前記青色顔料は、銅フタロシアニン系青色顔料であり得る。
【００２６】
本発明の他の一実施例によれば、前記反応性不飽和化合物は、熱硬化性単量体やオリゴマー；光硬化性単量体やオリゴマー；及びこれらの組合せからなる群から選択されるものであり得る。
【００２７】
本発明の他の一実施例によれば、前記重合開始剤は、熱硬化開始剤、光硬化開始剤、及びこれらの組合せからなる群から選択されるものであり得る。
【００２８】
また、本発明は、前記課題を解決するために、前記のカラーフィルター用青色樹脂組成物を用いて製造されたことを特徴とするカラーフィルターを提供する。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によるトリアリールメタン青色染料化合物は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）に対する優れた溶解性、高耐熱性、及び高輝度の特性を有するので、それを用いて、耐熱性、耐光性、及び輝度に優れたカラーフィルターの製造が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】実施例１ないし６及び比較例１ないし２に対して透過度の特性を確認するための露光後の波長による透過率グラフ（ＵＶ−ｖｉｓ−ｓｐｅｃｔｒｕｍ）である。
【図２】実施例１ないし６及び比較例１ないし２に対して透過度及び耐熱性の特性を確認するための２２０℃で３０分間ポストベーク（ｐｏｓｔｂａｋｅ）した後の波長による透過率グラフ（ＵＶ−ｖｉｓ−ｓｐｅｃｔｒｕｍ）である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００３２】
最近、カラーフィルターの着色剤として、透過率が多様な染料に対する開発がなされているが、高い透過度と同時に、有機溶剤に対する溶解度、耐熱性、及び高輝度を同時に満足するためには、溶液状態で粒子性がないか、粒子の粒径が数ｎｍ以下に非常に小さな高耐久性染料の開発が切実に必要な実情であるが、それを満足しながら信頼性のある染料は珍しい実情である。
【００３３】
本発明による青色染料化合物及びポリマーは、溶解度、耐熱性、高輝度、耐光性などに優れていることを特徴としてカラーフィルターの青色組成物として適している。
【００３４】
前記本発明による青色染料化合物は、下記［化学式１］で表される青色染料化合物であり得る。
【００３５】
【化５】
2015519412.tif 000007
【００３６】
前記［化学式１］で、前記Ｘ−は、トリフルオロメタンスルホン酸またはビストリフルオロメタンスルホンイミド陰イオンであり、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して水素、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜１０の芳香族炭化水素、及び下記［構造式１］で表されるＲ６のうちから選択される何れか１つであり、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のうち少なくとも１つは、下記Ｒ６を含み、前記Ｒ５は、フェニル、炭素数１〜８のアルコキシフェニルまたはハロゲン化フェニルであり、前記Ｒ６は、下記［構造式１］で表される。
【００３７】
【化６】
2015519412.tif 000008
【００３８】
前記［構造式１］で、前記ｎは、１〜１０の整数であり、前記Ｒ７は、水素またはメチルである。
【００３９】
また、本発明による前記青色染料化合物は、［化学式１］で表されるトリアリールメタン化合物を単量体にして得られる高分子化合物であって、高分子内に［化学式２］構造を含むホモポリマーまたはコポリマー青色染料化合物であり得る。
【００４０】
【化７】
2015519412.tif 000009
【００４１】
前記［化学式２］で、前記Ｘ−は、トリフルオロメタンスルホン酸またはビストリフルオロメタンスルホンイミド陰イオンであり、前記Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は、それぞれ独立して水素、置換または非置換の炭素数６〜１０の芳香族炭化水素、及び下記［構造式２］で表されるＲ１３のうちから選択される何れか１つであり、前記Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１のうち少なくとも１つは、下記Ｒ１３を含み、前記Ｒ１２は、フェニル、炭素数１〜８のアルコキシフェニルまたはハロゲン化フェニルであり、前記Ｒ１３は、下記［構造式２］で表される。
【００４２】
【化８】
2015519412.tif 000010
【００４３】
前記［構造式２］で、前記ｎは、１〜１０の整数であり、前記Ｒ１４は、水素またはメチルである。
【００４４】
本発明の一具現例によるカラーフィルター用青色樹脂組成物は、前記の青色染料化合物とバインダー樹脂、反応性不飽和化合物、重合開始剤、有機溶剤、及び添加剤を含み、必要に応じて青色顔料をさらに含みうる。
【００４５】
前記青色染料化合物は、［化学式１］による化合物または［化学式２］構造を含む高分子化合物と共に選択的に１種以上の他の染料をさらに含み、追加含まれる他の染料は、一般的にカラーフィルター青色樹脂組成物に使われるキサンテン染料、シアニン染料、アザポルフィリン染料などであり得る。
【００４６】
前記［化学式１］による化合物または［化学式２］構造を含む高分子化合物と共に選択的に１種以上の他の染料を含む青色染料化合物は、青色樹脂組成物総重量に対して０．０１重量％〜５０重量％で含まれており、青色染料化合物が前記範囲に含まれれば、溶剤に対する溶解性に優れ、高輝度を有し、耐熱性及び耐光性に優れている。
【００４７】
前記青色顔料は、従来のカラーフィルター用着色樹脂組成物に一般的に使われる青色顔料のうち、１種以上を選択して使い、そのうちから銅フタロシアニン系青色顔料を含みうる。前記銅フタロシアニン系青色顔料の例としては、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられる。具体的な例としては、Ｃ．Ｉ．青色顔料（ＣｏｌｏｒＩｎｄｅｘ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ）１、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、６０などが挙げられる。
【００４８】
前記カラーフィルター用青色樹脂組成物は、前記本発明による［化学式１］ないし［化学式２］構造を含む高分子化合物染料を使うことによって、４２０ｎｍ〜４５０ｎｍで透過度に優れて、高輝度を発現することができる。
【００４９】
前記バインダー樹脂は、結着力を表わすことができる樹脂であれば、特に制限されず、特に、公知されているフィルム形成樹脂が有用である。
【００５０】
例えば、セルロース樹脂、特に、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース、アクリル酸樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリアミド−イミン、ポリイミドなどのバインダーなどが有用である。
【００５１】
また、有用なバインダー樹脂には、光重合性不飽和結合を有する樹脂が含まれ、例えば、アクリル酸樹脂であり得る。特に、重合性単量体の単独重合体及び共重合体、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、スチレン及びスチレン誘導体、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルのようなカルボキシ基を含有した重合性単量体及びメタクリル酸、スチレン及びスチレン誘導体のような重合性単量間の共重合体が有用である。
【００５２】
そのような例としては、オキシラン環とエチレン系不飽和化合物とをそれぞれ含有する化合物、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロイルグリシジルエーテル及びイタコン酸モノアルキルグリシジルなどとカルボキシル−含有重合化合物の反応生成物、また、ヒドロキシル基とエチレン系不飽和化合物（不飽和アルコール）とをそれぞれ含有する化合物、例えば、アリルアルコール、２−ブテン−４−オール、オレイルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどとカルボキシル−含有重合化合物の反応生成物があり、このようなバインダーは、イソシアネート基のない不飽和化合物を含有することもできる。
【００５３】
前記バインダーの不飽和度の当量（不飽和化合物当たりバインダーの分子量）は、適当な光重合性だけではなく、フィルム硬度を提供するために、一般的に２００〜３，０００であり、望ましくは、２３０〜１，０００範囲であり得る。フィルム露光後、十分なアルカリ現像性を提供するために、酸価は、一般的に２０〜３００であり、望ましくは、４０〜２００であり得る。バインダーの平均分子量は、１，５００〜２００，０００、特に、１０，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌが望ましい。
【００５４】
前記反応性不飽和化合物は、熱硬化性単量体やオリゴマー、光硬化性単量体やオリゴマー、及びこれらの組合せからなる群から選択されるものであり、望ましくは、前記光硬化性単量体であり、分子内に１つ以上の反応性二重結合及び追加反応性基を含有するものであり得る。
【００５５】
それと関連して、有用な光硬化性単量体は、特に、反応性溶媒または反応性希釈剤、例えば、モノ、ジ−−、トリ−、及び多官能性アクリレート及びメタクリレート、ビニルエーテル、グリシジルエーテルなどである。追加反応性基には、アリール、ヒドロキシル、ホスフェート、ウレタン、２次アミン、Ｎ−アルコキシメチル基などが含まれる。
【００５６】
このような種類の単量体は、当業者に公知されており、例えば、文献［Ｒｏｅｍｐｐ，Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，Ｄｒ．Ｕｌｒｉｃｈ  Ｚｏｒｌｌ，Ｔｈｉｍｅｍ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ−Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９８，ｐ４９１／４９２］に言及されている。単量体の選択は、特に、使われる照射の種類及び強度、光開始剤による目的反応及びフィルム特性に左右される。これら光硬化性単量体は、単独で、または単量体の組合せで使うことも可能である。
【００５７】
前記重合開始剤は、熱硬化開始剤、光硬化開始剤、またはこれらの組合せであり、望ましくは、光硬化開始剤であり、このような光硬化開始剤は、可視光線または紫外線の吸収結果、例えば、前記単量体及び／またはバインダーの重合反応を誘導することができる反応中間体を形成する化合物である。光硬化開始剤または当業者に公知されており、例えば、文献［Ｒｏｅｍｐｐ，Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，Ｄｒ．Ｕｌｒｉｃｈ  Ｚｏｒｌｌ，Ｔｈｉｍｅｍ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ−Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９８，ｐ４４５／４４６］から分かる。
【００５８】
前記の有機溶剤は、例えば、ケトン、アルキレングリコールエーテル、アルコール、及び芳香族化合物である。ケトン群には、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどがあり、アルキレングリコールエーテル群には、メチルセロソルブ（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｔ−ブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールｔ−ブチルエーテルアセテートなどがあり、アルコール群には、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、３−メチル−３−メトキシブタノールなどがあり、芳香族化合物群には、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、エチルＮ−ヒドロキシメチルピロリドン−２アセテートなどがある。追加の他の溶剤としては、１，２−プロパンジオールジアセテート、３−メチル−３−メチル−３メトキシブチルアセテート、エチルアセテート、テトラヒドロフランなどがある。前記の有機溶剤は、単独で、または混合物として使うことができる。
【００５９】
前記添加剤は、それぞれの目的に符合するものであれば、制限なしに使用可能であり、望ましい例として、表面質感を向上させるために、脂肪酸、脂肪アミン、アルコール類、Ｂｅａｎ  ｏｉｌ、ワックス、ロジン、レジン類、ベンゾトリアゾール誘導体などが使われ、さらに望ましくは、前記脂肪酸としては、ステアリン酸（Ｓｔｅａｒｉｃ  ａｃｉｄ）またはベヘン酸（Ｂｅｈｅｎｉｃ  ａｃｉｄ）などが使われ、脂肪アミンとしては、ステアリルアミン（Ｓｔｅａｒｙｌａｍｉｎｅ）などが使われる。
【００６０】
以下、望ましい実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。しかし、これら実施例は、本発明をより具体的に説明するためのものであって、本発明の範囲が、これに制限されず、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で多様な変更及び修正が可能であるということは、当業者に自明である。
【００６１】
＜実施例＞
（１）［化学式Ｉ］化合物の合成
下記［反応式１］によって［化学式Ｉ］で表される化合物を合成した。
【００６２】
【化９】
2015519412.tif 000011
【００６３】
ビスＮ−エチル、Ｎ−ヒドロキシエチルアミノベンゾフェノン２８．５２ｇ（８０．００ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１７．８０ｇ（１７６．００ｍｍｏｌ）にジクロロメタン５０ｍＬを添加して、撹拌溶解した。次いで、メタクリル酸無水物１３．５６ｇ（１７６．００ｍｍｏｌ）を添加し、４０℃に昇温し、保持した。反応終了後、水を添加し、層分離し、飽和塩化ナトリウム溶液２０ｍＬを追加して、３０分間撹拌した。層分離後、有機層を減圧乾燥し、精製して、［化学式Ｉ］３２．７２ｇ（６６．４０ｍｍｏｌ）を得た。
【００６４】
（２）［化学式ＩＩ］化合物の合成
下記［反応式  ２］によって［化学式ＩＩ］で表される化合物を合成した。
【００６５】
【化１０】
2015519412.tif 000012
【００６６】
［化学式Ｉ］３２．７２ｇ（６６．４０ｍｍｏｌ）をクロロホルム５００ｍＬに添加し、撹拌した。次いで、オキシ塩化リン４９．０８ｇ（３３２．００ｍｍｏｌ）を追加し、１５分間撹拌した。Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン１４．５６ｇ（６６．８０ｍｍｏｌ）を追加した後、還流させた。反応終了後、常温冷却後、水を追加し、撹拌した。層分離後、減圧濃縮を進行し、得られた化合物を精製して、［化学式ＩＩ］２６．３６ｇ（３６．００ｍｍｏｌ）を得た。
【００６７】
合成例１．［化学式ＩＩＩ］の合成
下記［反応式３］によって［化学式ＩＩＩ］で表される化合物を合成した。
【００６８】
【化１１】
2015519412.tif 000013
【００６９】
［化学式ＩＩ］１０．００ｇ（１３．２６ｍｍｏｌ）をメタノール１００ｍＬを加えて溶解後、トリフルオロメタンスルホン酸ナトリウム２．５０ｇ（１４．５８ｍｍｏｌ）を２０％水溶液に添加して、塩を置換した。濾過後、得られた化合物をＣＨＣｌ３で溶解後、水で洗浄し、減圧濃縮して、［化学式ＩＩＩ］６．９２ｇ（８．４８ｍｍｏｌ）を得た。
【００７０】
合成例２．［化学式ＩＶ］の合成
下記［反応式４］によって［化学式ＩＶ］で表される化合物を合成した。
【００７１】
【化１２】
2015519412.tif 000014
【００７２】
［化学式ＩＩＩ］１０．００ｇ（１３．２６ｍｍｏｌ）をメタノール１００ｍＬを加えて溶解後、リチウムビストリフルオロメタンスルホンイミド２．０９ｇ（７．２９ｍｍｏｌ）を２０％水溶液に添加して、塩を置換した。濾過後、得られた化合物をＣＨＣｌ３で溶解後、水で洗浄し、減圧濃縮して、［化学式ＩＶ］９．０６ｇ（９．２８ｍｍｏｌ）を得た。
【００７３】
合成例３．［化学式ＩＩＩ］を利用したポリマー化合物の合成
下記［反応式５］によって［化学式ＩＩＩ］を利用したポリマー化合物を合成した。
【００７４】
【化１３】
2015519412.tif 000015
【００７５】
窒素大気下でメチルエチルケトン３０ｇを入れた後、７０℃に昇温した。［化学式ＩＩＩ］２．５４ｇと２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇに溶解して、反応器に７０℃を保持し、３時間投入した。投入完了後、７０℃で１５時間保持した後、メチルエチルケトンを一部濃縮した後、ヘクサンに反応液を投入して濾過を進行し、乾燥して、ポリマー化合物２．４８ｇを得た。
【００７６】
水平均分子量３２６９、重量平均分子量３４９２、分散度１．０７
【００７７】
合成例４．［化学式ＩＩＩ］を利用したポリマー化合物の合成
下記［反応式６］によって［化学式ＩＩＩ］を利用したポリマー化合物を合成した。
【００７８】
【化１４】
2015519412.tif 000016
【００７９】
窒素大気下でメチルエチルケトン３０ｇを入れた後、７０℃に昇温した。［化学式ＩＩＩ］２．５４ｇと２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２５ｇ、ベンジルメタクリレート０．５１ｇ、メタクリル酸０．５１ｇ、Ｎ−フェニルマレイミド０．４２ｇとをメチルエチルケトン５０ｇに溶解して、反応器に７０℃を保持し、３時間投入した。投入完了後、７０℃で１５時間保持した後、メチルエチルケトンを一部濃縮した後、ヘクサンに反応液を投入して濾過を進行し、乾燥して、ポリマー化合物３．８５ｇを得た。
【００８０】
水平均分子量３９２５、重量平均分子量４２６６、分散度１．０９
【００８１】
合成例５．［化学式ＩＶ］を利用したポリマー化合物の合成
下記［反応式７］によって［化学式ＩＶ］を利用したポリマー化合物を合成した。
【００８２】
【化１５】
2015519412.tif 000017
【００８３】
窒素大気下でメチルエチルケトン３０ｇを入れた後、７０℃に昇温した。［化学式ＩＶ］２．５４ｇと２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇに溶解して、反応器に７０℃を保持し、３時間投入した。投入完了後、７０℃で１５時間保持した後、メチルエチルケトンを一部濃縮した後、ヘクサンに反応液を投入して濾過を進行し、乾燥して、ポリマー化合物２．４４ｇを得た。
【００８４】
水平均分子量３３１０、重量平均分子量３５９４、分散度１．０９
【００８５】
合成例６．［化学式ＩＶ］を利用したポリマー化合物の合成
下記［反応式８］によって［化学式ＩＶ］を利用したポリマー化合物を合成した。
【００８６】
【化１６】
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【００８７】
窒素大気下でメチルエチルケトン３０ｇを入れた後、７０℃に昇温した。［化学式ＩＶ］２．５４ｇと２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２５ｇ、ベンジルメタクリレート０．５１ｇ、メタクリル酸０．５１ｇ、Ｎ−フェニルマレイミド０．４２ｇとをメチルエチルケトン５０ｇに溶解して、反応器に７０℃を保持し、３時間投入した。投入完了後、７０℃で１５時間保持した後、メチルエチルケトンを一部濃縮した後、ヘクサンに反応液を投入して濾過を進行し、乾燥して、ポリマー化合物３．８０ｇを得た。
【００８８】
水平均分子量４０５３、重量平均分子量４４２１、分散度１．０９
【００８９】
比較例１．
下記［反応式９］によって比較例１の化合物を合成した。
【００９０】
【化１７】
2015519412.tif 000019
【００９１】
［化学式ＩＩ］５．００ｇ（６．８３ｍｍｏｌ）をメタノール５０ｍＬに加えて溶解後、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム塩１．４６ｇ（７．５１ｍｍｏｌ）を２０％水溶液に添加して、塩を置換した。濾過後、得られた化合物をＣＨＣｌ３で溶解後、水で洗浄し、減圧濃縮して、比較例１の化合物２．８４ｇ（３．２８ｍｍｏｌ）を得た。
【００９２】
比較例２．
下記［反応式１０］によって比較例２の化合物を合成した。
【００９３】
【化１８】
2015519412.tif 000020
【００９４】
ベーシックブルー  （Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ）２６  ５．００ｇ（９．８４ｍｍｏｌ）をメタノール５０ｍＬに加えて溶解後、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム塩２．１０ｇ（１０．８２ｍｍｏｌ）を２０％水溶液に添加して、塩を置換した。濾過後、得られた化合物をＣＨＣｌ３で溶解後、水で洗浄し、減圧濃縮して、比較例２の化合物２．７１ｇ（４．２３ｍｍｏｌ）を得た。
【００９５】
実験例１．溶解度の評価
合成例１ないし６、比較例１ないし２による青色染料化合物をＰＧＭＥＡとシクロヘキサノンとに溶解して、それぞれの溶解度を確認し、その結果を下記［表１］に表わした。
【００９６】
【表１】
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【００９７】
前記［表１］を参照すれば、合成例１、２による青色染料化合物が、ＰＧＭＥＡとシクロヘキサノンとで１０％以上の高溶解度を有することを確認し、また、ホモポリマーよりはコポリマー化合物の溶解度がより高く、陰イオンは、ＣＦ３ＳＯ３−よりも（ＣＦ３ＳＯ２）Ｎ−の場合、溶解度がさらに高いということが分かる。比較例の化合物は、実施例の化合物に比べて相対的に低溶解度を見せることが確認された。したがって、本発明による青色染料化合物は、有機溶媒に対して優れた溶解度を有する。
【００９８】
実施例１ないし６．カラーフィルター用青色樹脂組成物の製造
次のような組成で感光性青色樹脂組成物を製造した。
【００９９】
（ａ）バインダー樹脂：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（６０：４０質量比）の共重合体（Ｍｗ＝２００００）２．７ｇ
（ｂ）アクリルモノマー：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート１０ｇ
（ｃ）青色染料化合物：合成例１ないし６の化合物２．３ｇ
（ｄ）光重合開始剤：ＢＡＳＦ社のＩｒｇａｅｕｒｅ  ＯＸＥ−０１  ２ｇ
（ｅ）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８３ｇ
【０１００】
比較例１ないし２．
前記実施例１ないし６の組成と同様に感光性青色樹脂組成物を製造し、但し、合成例１ないし６の化合物の代りに、前記比較例１ないし２で製造した化合物を添加して製造した。
【０１０１】
実験例２．透過度及び耐熱性の評価
透過度及び耐熱性の測定のために、１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板上に前記実施例及び比較例で製造したカラーフィルター用青色樹脂組成物をそれぞれ２μｍの厚さでスピンコーティングして、９０℃のホットプレートで３分間プリベーク（ｐｒｅ−ｂａｋｅ）を行った後、常温で１分間冷却した。それを露光器を用いて１００ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で露光した。
【０１０２】
以後、２２０℃のコンベクションオーブン（ｃｏｎｖｅｃｔｉｏｎ  ｏｖｅｎ）で３０分間ポストベークを行った後、ＵＶ／ＶＩＳ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ：Ａｇｉｌｅｎｔ  ８４５３（Ａｇｉｌｅｎｔ社）を用いて、ＵＶ−Ｖｉｓ  ｓｐｅｃｔｒｕｍを測定し、分光光度計であるＯｔｓｕｋａ  ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ社のＭＣＰＤ３０００を使って、ΔＥａｂ＊を測定し、その結果を下記［表２］に表わした。
【０１０３】
【表２】
2015519412.tif 000022
【０１０４】
また、下記図１は、実施例１ないし６及び比較例１ないし２に対して透過度の特性を確認するための露光後の波長による透過率グラフ（ＵＶ−ｖｉｓ−ｓｐｅｃｔｒｕｍ）であり、下記図２は、実施例１ないし６及び比較例１ないし２に対して耐熱性の特性を確認するための２２０℃で３０分間ポストベークした後の波長による透過率グラフ（ＵＶ−ｖｉｓ−ｓｐｅｃｔｒｕｍ）である。
【０１０５】
前記［表１］及び下記図１ないし２から分かるように、本発明による青色染料化合物を用いてカラーフィルターで製作した場合に、４３０〜４６０ｎｍ波長領域で透過度が最大９０％以上であって、高輝度のカラーフィルターの具現が可能である。また、ポストベーク前後の透過度の差が少なく、ＵＶ−ｓｐｅｃｔｒｕｍ変化が大きくなくて、耐熱性に優れていることが分かる。一方、比較例１、２では、ポストベーク前後の差が大きく表われたことを確認することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本発明によるトリアリールメタン青色染料化合物は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）に対する優れた溶解性、高耐熱性、及び高輝度の特性を有するので、それを用いて、耐熱性、耐光性、及び輝度に優れたカラーフィルターの製造が可能であって、産業的活用度が期待される。
【図１】
2015519412.tif 000031
【図２】
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【国際調査報告】
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