(57)【要約】  本発明は、ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含むＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の製造方法であって、前記方法が、以下の工程：  （１）１種以上のＹＯ２源、１種以上のＸ２Ｏ３源、及び構造指向剤として、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物を含む混合物を供給する工程、  （２）ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料を得るために、工程（１）において得られた混合物を結晶化する工程、を含み、  Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素であり、  Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立してアルキルを表し、  Ｒ４は、シクロアルキルを表し、且つ  工程（１）において供給される前記混合物は、実質的な量のＺ２Ｏ５源（但し、ＺはＰである。）を含まない方法、並びに本発明の方法により得られるゼオライト材料、及びそれらの使用方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含むＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の製造方法であって、前記方法が、以下の工程：
（１）１種以上のＹＯ２源、１種以上のＸ２Ｏ３源、及び構造指向剤として、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物を含む混合物を供給する工程、
（２）ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料を得るために、工程（１）において得られた混合物を結晶化する工程、を含み、
Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素であり、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立してアルキルを表し、
Ｒ４は、シクロアルキルを表し、且つ
工程（１）において供給される前記混合物は、実質的な量のＺ２Ｏ５源（但し、ＺはＰである。）を含まない方法。
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、互いに独立して、任意に置換された、及び／又は任意に分岐した（Ｃ１−Ｃ６）アルキルを表す請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ４が、任意に複素環式である、及び／又は任意に置換された、５〜８員環のシクロアルキルを表す請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物が、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ５−Ｃ７）シクロアルキルアンモニウム化合物を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物が、塩である請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記１種以上のＹＯ２源が、ヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、水ガラス、メタケイ酸ナトリウム水和物、セスキシリケート、ジシリケート、コロイド状シリカ、ケイ酸エステル、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記１種以上のＸ２Ｏ３源が、アルミナ、アルミン酸塩、アルミニウム塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
工程（１）による前記混合物の前記ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比が、０．５〜５００の範囲である請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
工程（１）による前記混合物が、さらに１種以上の溶媒を含む請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
工程（１）による前記混合物のＨ２Ｏ：ＹＯ２モル比が、３〜５０の範囲である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
工程（１）により供給される前記混合物において、前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋：ＹＯ２のモル比が、０．０５〜３の範囲である請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
工程（１）において供給される前記混合物が、ＹＯ２の１００質量％に基づいて、３質量％以下の１種以上の金属Ｍを含み、Ｍは、ナトリウム又はカリウムを表す請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
工程（１）による前記混合物が、さらにＣＨＡ型骨格構造における前記Ｙ原子、及び／又は前記Ｘ原子の少なくとも一部の同形置換に適している１種以上の元素の１種以上の供給源を含む請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
ＹＯ２の、前記同形置換に適している１種以上の元素に対するモル比が、５〜２００の範囲である請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
工程（２）における前記結晶化が、前記混合物の加熱を含む請求項１〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
工程（２）における前記結晶化を、ソルボサーマル条件下で行う請求項１〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
工程（２）における前記結晶化が、０．５〜５０日間の範囲の期間の前記混合物の加熱を含む請求項１〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
工程（２）における前記結晶化が、前記混合物を撹拌することを含む請求項１〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
さらに以下の工程：
（３）前記ゼオライト材料を分離する工程、及び／又は
（４）前記ゼオライト材料を洗浄する工程、及び／又は
（５）前記ゼオライト材料を乾燥させる工程、及び／又は
（６）前記ゼオライト材料にイオン交換処理を行う工程、
の１工程以上を含み、
前記工程（３）及び／又は工程（４）及び／又は工程（５）及び／又は工程（６）は、任意の順序で実施することができる請求項１〜２０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
少なくとも１工程の工程（６）において、前記ゼオライト骨格に含まれる１種以上のイオン性非骨格元素を、イオン交換する請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
工程（１）において供給される前記混合物が、さらに種結晶を含む請求項１〜２２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
工程（１）による前記混合物における前記種結晶の量が、前記少なくとも１種のＹＯ２源におけるＹＯ２の１００質量％に基づいて、０．１〜２０質量％の範囲である請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
工程（１）において供給される前記混合物が、実質的な量のトリメチルベンジルアンモニウム含有化合物を含まない請求項１〜２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
請求項１〜２５のいずれか１項に記載の方法により得られる、及び／又は得られたＣＨＡ型骨格構造を有する合成ゼオライト材料であって、前記ＣＨＡ型骨格構造が、ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含み、前記ＣＨＡ型骨格が、実質的な量のＰ及び／又はＡｓを含まない合成ゼオライト材料。
【請求項２７】
ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含むＣＨＡ型骨格構造を有する合成ゼオライト材料であって、
Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素であり、
前記材料が、少なくとも以下の反射：
【表１】
2015529608.tif 000005
［表中、１００％は、Ｘ線粉末回折パターンにおける最大ピークの強度に関連する。］
を含むＸ線回折パターンを有する合成ゼオライト材料。
【請求項２８】
前記合成されたままの未処理のゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲが、
５２．３〜５８．６ｐｐｍの範囲の第１ピーク（Ｐ１）、及び
−２．３〜−４．１ｐｐｍの範囲の第２ピーク（Ｐ２）を含み、
前記ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲにおける第１ピーク及び第２ピークの積分が、１：（０〜０．２２）の範囲に含まれる積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す請求項２６又は２７に記載のゼオライト材料。
【請求項２９】
前記ゼオライト材料のＩＲ−スペクトルが、
３，５５０〜３，６６０ｃｍ−１の範囲の第１吸収帯（Ｂ１）、及び
１，８００〜１，９３０ｃｍ−１の範囲の第２吸収帯（Ｂ２）、を含み、
前記第１吸収帯の最大吸光度の、前記第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ１：Ｂ２が、３．０〜５．２の範囲に含まれる請求項２６〜２８のいずれか１項に記載のゼオライト材料。
【請求項３０】
前記ゼオライト材料のＩＲ−スペクトルが、さらに
３，６６５〜３，７３０ｃｍ−１の範囲の第３吸収帯（Ｂ３）、及び
３，４５０〜３，５４５ｃｍ−１の範囲の第４吸収帯（Ｂ４）、を含み、
前記第３吸収帯の最大吸光度の、前記第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ３：Ｂ２が、１．５〜３．５の範囲に含まれ、且つ
前記第４吸収帯の最大吸光度の、前記第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ４：Ｂ２が、１．６〜３．６の範囲に含まれる請求項２９に記載のゼオライト材料。
【請求項３１】
前記ゼオライト材料のＩＲ−スペクトルが、さらに
３，５５０〜３，６６０ｃｍ−１の範囲の第１吸収帯（Ｂ’１）、
３，４５０〜３，５４５ｃｍ−１の範囲の第２吸収帯（Ｂ’２）、
１，８００〜１，９３０ｃｍ−１の範囲の第３吸収帯（Ｂ’３）、を含み、
前記第１吸収帯の最大吸光度の、前記第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’１：Ｂ’３が、０．３０〜２．５の範囲に含まれ、且つ
前記第２吸収帯の最大吸光度の、前記第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’２：Ｂ’３が、０．１〜３．０の範囲に含まれる請求項２６〜２８のいずれか１項に記載のゼオライト材料。
【請求項３２】
前記ＣＨＡ型骨格が、実質的な量のＰ及び／又はＡｓを含まない請求項２６〜３１のいずれか１項に記載のゼオライト材料。
【請求項３３】
前記ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比が、２〜２００の範囲である請求項２６〜３２のいずれか１項に記載のゼオライト材料。
【請求項３４】
Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される請求項２６〜３３のいずれか１項に記載のゼオライト材料。
【請求項３５】
Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される請求項２６〜３４のいずれか１項に記載のゼオライト材料。
【請求項３６】
前記ゼオライト材料が、（Ｎｉ（ｄｅｔａ）２）−ＵＴ−６、チャバザイト、｜Ｌｉ−Ｎａ｜［Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＣＨＡ、ＤＡＦ−５、Ｄｅｈｙｄ．Ｎａ−チャバザイト、Ｋ−チャバザイト、ＬＺ−２１８、Ｌｉｎｄｅ  Ｄ、Ｌｉｎｄｅ  Ｒ、Ｐｈｉ、ＳＳＺ−６２、ＵｉＯ−２１、ウィルヘンダーソナイト、ＺＫ−１４、ＺＹＴ−６、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上のゼオライトを含む請求項２６〜３５のいずれか１項に記載のゼオライト材料。
【請求項３７】
ＤＩＮ６６１３５に従って測定される前記ゼオライト材料のＢＥＴ表面積が、１００〜８５０ｍ２／ｇの範囲である請求項２６〜３６のいずれか１項に記載のゼオライト材料。
【請求項３８】
請求項２６〜３７のいずれか１項に記載のＣＨＡ型骨格構造を有する合成ゼオライト材料の、モレキュラーシーブとしての、吸着剤としての、イオン交換のための、触媒としての、及び／又は触媒担体としての使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゼオライト材料の調製方法、及び本発明の方法から得られるようなＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料に関する。さらに、本発明は、特定の用途における本発明のゼオライト材料の使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
モレキュラーシーブは、ゼオライトの命名法に関するＩＵＰＡＣ委員会の規則に従って、国際ゼオライト協会の構造委員会によって分類される。この分類によると、構造が確立されている、骨格型ゼオライト及び他の結晶微小孔性モレキュラーシーブは、３文字コードが割り当てられ、Ａｔｌａｓ  ｏｆ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ  Ｔｙｐｅｓ，第５版、エルゼビア、ロンドン、イギリス（２００１年）に記載されている。
【０００３】
前記ゼオライト材料の中で、チャバザイト（Chabazite）は、よく研究された例であり、ＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料のクラスの標準的な代表である。チャバザイトのようなアルミノケイ酸塩の他に、ＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料のクラスは、さらに骨格構造中にリンを含み、そのためケイ素アルミノリン酸塩（silicoaluminophosphate）（ＳＡＰＯ）と称される多数の化合物を含むことが知られている。前記化合物に加えて、さらに、それらの骨格中にアルミニウム及びリンを含むが、シリカはほとんど又は全く含まず、そのためアルミノリン酸塩（aluminophosphate）（ＡＰＯ）と称されるＣＨＡ構造型のモレキュラーシーブが知られている。ＣＨＡ型骨格構造を有するモレキュラーシーブのクラスに属するゼオライト材料は、さまざまな用途に使用され、特に、最も重要な用途を２例ほど挙げると、メタノール中でのオレフィン触媒反応及び窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元のような広範囲の反応における不均一触媒としての機能を果たす。ＣＨＡ骨格型のゼオライト材料は、二重六員環（Ｄ６Ｒ）及びケージを含む三次元八員環（８ＭＲ）細孔（pore）／チャンネル（channel）系によって特徴付けられる。
【０００４】
ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料、及び特に包含された銅イオンを有するチャバザイト（Ｃｕ−ＣＨＡ）は、自動車の排気におけるＮＯｘ画分の選択的触媒還元（ＳＣＲ）のための不均一触媒として広く使用されている。ＣＨＡケージにおける微小孔開口及び銅イオンの配列（alignment）に基づいて、これらの触媒系は、Ｈ２Ｏの存在下で７００℃より高い温度に耐える、特有の熱安定性を有する。
【０００５】
ＣＨＡの工業的な製造のために、他の高価な有機鋳型の中でコストの大きい１−アダマンチルトリメチルアンモニウム水酸化物が、それらの調製のための合成手段における構造指向剤として典型的に使用されている。例えばＵＳ４，５４４，５３８は、構造指向剤として、１Ｎ−アルキル−３−キヌクリジノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラアルキル−１−アダマントアンモニウム、又はＮ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−エキソ−アミノノルボルナンを用いるＳＳＺ−１３の製造に関し、ＳＳＺ−１３ゼオライト材料はＣＨＡ型骨格構造を有する。
【０００６】
一方、ＷＯ−Ａ−２００８／０８３０４８は、種結晶の存在下で、特定のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンジル第４級アンモニウムカチオンを用いるＳＳＺ−１３の製造方法に関する。同様に、ＷＯ−Ａ−２００８／０３９７４２は、ＳＳＺ−１３の合成において通常使用される、コストの大きいＮ，Ｎ，Ｎ−テトラメチル−１−アダマントアンモニウムの量を削減しようとすることにより費用対効果を向上するため、有機鋳型としてＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンジル第４級アンモニウムカチオン及びＮ，Ｎ，Ｎ−テトラメチル−１−アダマントアンモニウムの混合物が使用されるＳＳＺ−１３の製造方法に関する。
【０００７】
ＷＯ−Ａ−２００８／０３３２２９は、有機鋳型としてジシクロアルキルアンモニウム化合物を用いる微小孔材料の製造方法に関する。
【０００８】
ＵＳ４，６１０，８５４ は、ＣＨＡ型以外の骨格構造を示すゼオライト材料である、ＳＳＺ−１５の製造のためのトリメチルシクロヘキシルアンモニウムの使用を開示する。一方、ＵＳ−Ａ−２００７／００４３２４９は、ＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料の製造のための有機鋳型として、トリメチルシクロヘキシルアンモニウムを含むテトラアルキルアンモニウム化合物の群の使用方法に関するが、しかしながら、前記材料は、必然的にそれらの各骨格構造中に、Ｐ２Ｏ５を含むアルミノ−又はケイ素アルミノリン酸塩に制限されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＵＳ４，５４４，５３８
【特許文献２】ＷＯ−Ａ−２００８／０８３０４８
【特許文献３】ＷＯ−Ａ−２００８／０３９７４２
【特許文献４】ＷＯ−Ａ−２００８／０３３２２９
【特許文献５】ＵＳ４，６１０，８５４
【特許文献６】ＵＳ−Ａ−２００７／００４３２４９
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ａｔｌａｓ  ｏｆ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ  Ｔｙｐｅｓ，第５版、エルゼビア、ロンドン、イギリス（２００１年）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の費用効率が高い製造方法に関する必要性が残っている。さらに、改善されたＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の、特にさまざまな用途における使用、特に自動車の排ガス中のＮＯｘの処理の触媒及び／又は触媒担体における使用のための触媒特性に関して、継続的な必要性がある。これは、特にＣｕ−チャバザイト及び関連したゼオライト材料のような環境浄化触媒の有効性を向上することを要求する国内法および環境政策を考慮して適用される。
【００１２】
したがって、本発明の目的は、改善されたＣＨＡ型ゼオライト材料を提供すること、及びそのような触媒の、特に費用対効果を考慮して、改善された製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
したがって、驚くべきことに改善されたＣＨＡ型ゼオライトが、ゼオライト化学に特有の自己組織化合成手段（self-organizing synthetic procedure）における有機鋳型として、特定のシクロアルルアンモニウム化合物を使用することによって、得られ得ることが見出された。さらに、全く予想外に、本発明により改善されたゼオライト材料を提供することに加えて、前記シクロアルキルアンモニウム化合物の使用は、特に、安価な前駆体化合物から出発する本発明の有機鋳型材料の簡便な合成を考慮して達成され得る費用対効果における相当な向上に関し、高度に改善された前記ゼオライト材料の製造方法を提供できることが見出された。これは、合成に複雑な手段を必要とする高価な有機鋳型を使用する、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の製造のための当技術分野で公知の方法と対照的である。
【００１４】
したがって、本発明は、ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含むＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の製造方法であって、前記方法が、以下の工程：
（１）１種以上のＹＯ２源、１種以上のＸ２Ｏ３源、及び構造指向剤として、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物を含む混合物を供給する工程、
（２）ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料を得るために、工程（１）において得られた混合物を結晶化する工程、を含み、
Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素であり、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立してアルキルを表し、
Ｒ４は、シクロアルキルを表し、且つ
工程（１）において供給される前記混合物は、実質的な量のＺ２Ｏ５源を含まず、ＺはＰであり、好ましくはＰ及びＡｓであり、さらに好ましくは、Ｚは、工程（２）において結晶化される前記ＣＨＡ型骨格構造におけるＺ２Ｏ５源である任意の五価の元素である方法に関する。
【００１５】
このように、驚くべきことに、構造指向剤として本発明に従ってシクロアルキルアンモニウムカチオンを使用することによって、高度に費用効率が高い方法が提供され、さらにいっそう予想外なことに、前記改善された方法は、それぞれの合成手段における他の有機鋳型を使用することにより得られる材料と比較して、実際に改善されたＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料をもたらすことが見出された。このように、先行技術において使用されたコストの大きい有機鋳型化合物と比較して、前記シクロアルキルアンモニウム有機鋳型化合物は、安価な材料から出発する簡便な合成により得られ得る。例えば、トリメチルシクロヘキシルアンンモニウム水酸化物が有機鋳型化合物として使用される、本発明の特に好ましい実施形態を考慮すれば、前記構造指向剤は、例えばアニリンのアルキル化を含む簡便な手段により得られ、これは、例えば先行技術の方法論において使用される１−アダマンチルトリメチルアンモニウム水酸化物の有機合成におけるよりも、はるかに低い原材料及び製造コストをもたらす。
【００１６】
さらに前述したように、全く予想外なことに、本発明の方法から得られたＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料は、明らかに先行技術のＣＨＡ型ゼオライト材料に認められるものと対照をなす、改善された特徴を示す。これは特に、先行技術から公知のものとそれらを明らかに区別する、結果として生じる材料に得られた異なる物理的及び化学的な特性から明らかであり、その結果として改善された特性が、例えば触媒等において、さらに具体的には、ＣＨＡ型ゼオライト材料が使用される非常に重要な技術分野を構成する環境触媒等において得られ得る。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、実施例１により得られた結晶材料のＸ線回折パターン（Ｃｕ  Ｋ  α−１放射を用いて測定された）を示し、ＣＨＡ型骨格のラインパターンが、比較のために、図１に含まれている。図において、回折角２θ／°が横軸に沿って示され、強度が縦軸に沿ってプロットされる。
【図２ａ】図２ａは、実施例２により得られた結晶材料のＸ線回折パターン（Ｃｕ  Ｋ  α−１放射を用いて測定された）を示し、ＣＨＡ型骨格のラインパターンが、比較のために、図２ａに含まれている。図において、回折角２θ／°が横軸に沿って示され、強度が縦軸に沿ってプロットされる。
【図２ｂ】図２ｂは、実施例２により得られた結晶材料に得られたＩＲ−スペクトルを示す。図において、波数ｃｍ−１が横軸に沿って示され、吸光度が縦軸に沿ってプロットされる。
【図２ｃ】図２ｃは、実施例２により得られた結晶材料に得られた昇温脱離（temperature-programed desorption）（ＮＨ３−ＴＰＤ）を示す。図において、温度／℃が横軸に沿って示され、熱伝導度検出器（ＴＣＤ）によって測定された脱着したアンモニア濃度が縦軸に沿ってプロットされる。
【図３ａ】図３ａは、実施例３により得られた結晶材料のＸ線回折パターン（Ｃｕ  Ｋ  α−１放射を用いて測定された）を示し、ＣＨＡ型骨格のラインパターンが、比較のために、図３ａに含まれている。図において、回折角２θ／°が横軸に沿って示され、強度が縦軸に沿ってプロットされる。
【図３ｂ】図３ｂは、実施例３により得られた結晶材料に得られたＩＲ−スペクトルを示す。図において、波数ｃｍ−１が横軸に沿って示され、吸光度が縦軸に沿ってプロットされる。
【図３ｃ】図３ｃは、実施例３により得られた結晶材料に得られた昇温脱離（temperature-programed desorption）（ＮＨ３−ＴＰＤ）を示す。図において、温度／℃が横軸に沿って示され、熱伝導度検出器（ＴＣＤ）によって測定された脱着したアンモニア濃度が縦軸に沿ってプロットされる。
【図４ａ】図４ａは、実施例５により得られた結晶材料のＸ線回折パターン（Ｃｕ  Ｋ  α−１放射を用いて測定された）を示し、ＣＨＡ型骨格のラインパターンが、比較のために、図４ａに含まれている。図において、回折角２θ／°が横軸に沿って示され、強度が縦軸に沿ってプロットされる。
【図４ｂ】図４ｂは、実施例５により得られた結晶材料に得られたＩＲ−スペクトルを示す。図において、波数ｃｍ−１が横軸に沿って示され、吸光度が縦軸に沿ってプロットされる。
【図４ｃ】図４ｃは、実施例５により得られた結晶材料に得られた昇温脱離（temperature-programed desorption）（ＮＨ３−ＴＰＤ）を示す。図において、温度／℃が横軸に沿って示され、熱伝導度検出器（ＴＣＤ）によって測定された脱着したアンモニア濃度が縦軸に沿ってプロットされる。
【図５ａ】図５ａは、実施例６により得られた結晶材料のＸ線回折パターン（Ｃｕ  Ｋ  α−１放射を用いて測定された）を示す。図において、回折角２θ／°が横軸に沿って示され、強度が縦軸に沿ってプロットされる。
【図５ｂ】図５ｂは、実施例６により得られた結晶材料に得られたＩＲ−スペクトルを示す。図において、波数ｃｍ−１が横軸に沿って示され、吸光度が縦軸に沿ってプロットされる。
【図６】図６、７、及び８は、実施例７に記載された比較例と比較して、それぞれ成形体に形成した後、実施例５及び６による銅−交換されたゼオライト材料上で行われたＮＯｘ変換における触媒テストから得られた結果を示す。図７及び８において、実施例７において記載された時効処理（aging treatment）を受けた試料を使用した結果が示される。図において、温度／℃が横軸に沿って示され、ＮＯｘ変換率／％が縦軸に沿ってプロットされる。
【図７】同上
【図８】同上
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の目的の範囲において、本発明の方法の特定の、且つ好ましい実施形態による工程（１）において供給され、工程（２）において結晶化される前記混合物中に含まれているＺ２Ｏ５源の量に関して、用語「実質的な」は、好ましくは、前記１種以上のＹＯ２源に含まれるＹＯ２の１００質量％に基づいて、Ｚ２Ｏ５源に含まれるＺ２Ｏ５の５質量％以下の量を示し、さらに好ましくは、前記１種以上のＹＯ２源に含まれるＹＯ２の１００質量％に基づいて、Ｚ２Ｏ５源に含まれるＺ２Ｏ５の１質量％以下の量、さらに好ましくは０．５質量％以下の量、さらに好ましくは０．１質量％以下の量、さらに好ましくは０．０５質量％以下の量、さらに好ましくは０．０１質量％以下の量、さらに好ましくは０．００５質量％以下の量、さらに好ましくは０．００１質量％以下の量、さらに好ましくは０．０００５質量％以下の量、さらにいっそう好ましくは０．０００１質量％以下の量を示す。
【００１９】
本発明の方法によれば、１種以上のＹＯ２源は、工程（１）において供給され、前記１種以上の供給源は、ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含み、且つＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が工程（２）において結晶化されるならば、考えられる任意の形態で供給され得る。好ましくは、ＹＯ２は、それ自体として、及び／又は化学的な部分としてＹＯ２を含む化合物として、及び／又は本発明の方法の間にＹＯ２へ化学的に（部分的に又は完全に）変換される化合物として供給される。
【００２０】
本発明において使用されるＹＯ２、及び／又はその前駆体に関しては、Ｙが表す１種以上の元素について、その元素が四価の元素であり、工程（２）において結晶化されるゼオライト材料に含まれるのであれば、特に制限は無い。特に、本発明の目的の範囲において、ＹＯ２は少なくとも部分的に、好ましくは完全に、ゼオライト材料の骨格構造に、構造構築元素として含まれ、その骨格構造によって形成される細孔又は空洞に存在し得、一般にゼオライト材料に典型的であり得る非骨格元素とは対照的である。したがって、前述のことを考慮し、Ｙは考えられる任意の四価の元素を表しても良く、Ｙは単独、或いは数個の四価の元素を表しても良い。本発明によれば、好ましい四価の元素は、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、及びそれらの２種以上の組合せを含む。本発明の好ましい実施形態によれば、ＹはＳｉ及び／又はＳｎを表し、本発明の特に好ましい実施形態によれば、ＹはＳｉを含み、さらにいっそう好ましくは、ＹはＳｉである。
【００２１】
本発明の好ましい実施形態において、ＹがＳｉ、又は１種以上の他の四価の元素とＳｉの組合せを表す場合、工程（１）において好ましく供給されるＳｉＯ２源もまた、任意の考えられる供給源であり得る。したがって、例として、任意の種類のシリカ及び／又はケイ酸塩、及び／又はシリカ誘導体が使用されても良く、好ましくは１種以上のＹＯ２源は、ヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、水ガラス、メタケイ酸ナトリウム水和物、セスキシリケート、ジシリケート、コロイド状シリカ、焼成シリカ、ケイ酸エステルからなる群から選択される１種以上の化合物を含むか、又は前述の化合物の任意の２種以上の混合物が同様に使用されても良い。特に好ましい実施形態によれば、本発明の方法の工程（１）において使用される１種以上のＹＯ２源は、ヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、コロイド状シリカ、ケイ酸エステル、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。前記特に好ましい実施形態によれば、１種以上のＹＯ２源は、ヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、コロイド状シリカ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択されることが、さらに好ましく、本発明の方法によれば、さらにいっそう好ましくは、１種以上のＹＯ２源はヒュームドシリカ、及び／又はコロイド状シリカを含む。
【００２２】
本発明の方法の工程（１）による混合物にさらに供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオン、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋に関して、それらの種類及び／又は量について、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３がアルキルを表し、Ｒ４がシクロアルキル部分を表し、工程（１）において供給されるそれらの種類及び／又は量が、工程（２）において、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の結晶化を可能にするのであれば、特に制限は無い。したがって、本発明の方法の工程（１）において供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋のアルキル部分Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３に関しては、例として、これらは互いに独立して、任意に置換された、及び／又は任意に分岐した（Ｃ１−Ｃ６）アルキルを表しても良い。本発明によれば、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、同一でも良く、又はＲ１、Ｒ２、及びＲ３の２種が同一であり、１種が他と異なっていても良く、又はＲ１、Ｒ２、及びＲ３が、それぞれ互いに異なっていても良いが、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の少なくとも２種が同一のアルキル部分であることが好ましく、本発明の特定の実施形態によれば、さらにいっそう好ましくはＲ１、Ｒ２、及びＲ３が、同一のアルキル部分である。本発明の好ましい実施形態に関しては、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、互いに独立して、任意に置換された、及び／又は任意に分岐した（Ｃ１−Ｃ５）アルキルを表し、さらに好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ１−Ｃ３）アルキルからなる群から選択され、さらにいっそう好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、互いに独立して、任意に置換された、メチル又はエチルを表す。本発明の特に好ましい実施形態によれば、少なくとも１種、好ましくは２種、さらにいっそう好ましくは全てのＲ１、Ｒ２、及びＲ３が、任意に置換されたメチル、好ましくは非置換のメチルを表す。
【００２３】
したがって、本発明の方法の工程（１）による混合物にさらに供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋に関しては、本発明によれば、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、互いに独立して、任意に置換された、及び／又は任意に分岐した（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、好ましくは（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、さらにいっそう好ましくは任意に置換されたメチル又はエチルを表すことが好ましく、さらにいっそう好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、任意に置換されたメチル、好ましくは非置換のメチルを表す。
【００２４】
本発明の方法の工程（１）において供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋のシクロアルキル部分Ｒ４に関しては、Ｒ４は、任意の適切なシクロアルキル基を表しても良く、好ましくは、任意に複素環式である、及び／又は任意に置換された、シクロアルキルからなる群から選択されるシクロアルキルである。任意に複素環式であるシクロアルキル部分を形成する鎖員数に関しては、本発明によれば、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が、本発明の方法の工程（２）において結晶化され得るのであれば、この点において特に制限は適用されない。したがって、例として、任意に複素環式であるシクロアルキル部分は、任意の適切な鎖員数から形成されても良く、前記環部分は、任意に複素環式である、５〜８員環のシクロアルキル、さらに好ましくは５〜７員環のシクロアルキル、さらに好ましくは５〜６員環のシクロアルキルから形成されることが好ましく、さらにいっそう好ましくは、任意に複素環式であるシクロアルキルは、６員環のシクロアルキルである。本発明による任意に複素環式であるシクロアルキル部分が置換され得る、置換基部分に関して、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が、工程（２）において結晶化され得るのであれば、この点においても特に制限は無い。したがって、例として、任意に複素環式である部分の１個以上の任意の置換基は、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ヒドロキシル、ハロゲン化物、（Ｃ１−Ｃ３）カルボキシル、（Ｃ１−Ｃ３）カルボニル、（Ｃ１−Ｃ３）アミン、及びそれらの２個以上の組合せからなる群から、好ましくは（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、水酸基、クロロ、ブロモ、フルオロ、及びそれらの２個以上の組合せからなる群から、さらに好ましくはメチル、水酸基、クロロ、及びそれらの２個以上の組合せからなる群から選択されても良く、さらにいっそう好ましくは、１種以上の任意の置換基は、メチル及び／又は水酸基であり、好ましくはメチルである。本発明の特定の実施形態によれば、任意に複素環式であるシクロアルキル部分上に存在する置換基の数に関して、それらの数は、１〜４個の範囲であっても良く、好ましくは１〜３個の置換基が任意に複素環式であるシクロアルキル上に存在し、さらに好ましくは１又は２個であり、さらにいっそう好ましくは１個の置換基が、本発明の特定の実施形態によるＲ４の任意に複素環式であるシクロアルキル部分上に存在する。しかしながら、本発明によれば、Ｒ４は、非置換の任意に複素環式であるシクロアルキルを表すこと、さらにいっそう好ましくはシクロへキシルを表すことが、特に好ましい。
【００２５】
Ｒ４が任意に置換された複素環式シクロアルキルである本発明の実施形態において存在し得るヘテロ原子に関して、本発明によれば、複素環式シクロアルキルに存在し得るヘテロ原子の種類についても、その数についても、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が、工程（２）において結晶化され得るのであれば、同様に特に制限は適用されない。したがって、例として、複素環式シクロアルキルに含まれる１個以上のヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｐ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びそれらの２個以上の組合せからなる群から選択される１個以上の元素を含んでも良く、好ましくは、１個以上のヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｐ、及びそれらの２個以上の組合せからなる群から、さらに好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、及びそれらの２個又は３個の組合せからなる群から、選択される１個以上の元素を含み、さらにいっそう好ましくは、１個以上のヘテロ原子は、Ｎ及び／又はＯ、好ましくはＯを含む。本発明の特定の実施形態による複素環式シクロアルキルの鎖員として含まれるヘテロ原子の数に関しては、それらの数は、１〜４個の範囲であっても良く、好ましくは、複素環式シクロアルキル中に１〜３このヘテロ原子が存在し、さらに好ましくは１又は２個であり、さらにいっそう好ましくは、１個のヘテロ原子が、本発明の特定の実施形態によるＲ４の複素環式シクロアルキル部分に含まれる。しかしながら、本発明によれば、本発明の方法の工程（１）において供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物のシクロアルキル部分Ｒ４が、へテロ原子を含まないシクロアルキルであること、好ましくはシクロへキシルであることが、特に好ましい。
【００２６】
したがって、本発明の方法の工程（１）による混合物にさらに供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋に関しては、本発明によれば、Ｒ４が、任意に複素環式である、及び／任意に置換された５〜８員環のシクロアルキル、好ましくは５〜７員環のシクロアルキル、さらに好ましくは５〜６員環のシクロアルキルを表すことが好ましく、さらにいっそう好ましくは、Ｒ４は、任意に複素環式である、及び／又は任意に置換された６員環のシクロアルキル、好ましくは任意に置換されたシクロへキシル、さらに好ましくは非置換のシクロへキシルを表す。
【００２７】
また、本発明の方法の特に好ましい実施形態によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ５−Ｃ７）シクロアルキルアンモニウム化合物、好ましくは１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル−（Ｃ５−Ｃ６）シクロアルキルアンモニウム化合物、さらに好ましくは１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ２）アルキル−（Ｃ５−Ｃ６）シクロアルキルアンモニウム化合物、さらに好ましくは１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ２）アルキル−シクロペンチルアンモニウム、及び／又は１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ２）アルキル−シクロヘキシルアンモニウム化合物、さらに好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−シクロヘキシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−シクロヘキシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−シクロヘキシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物及びそれらの２種以上の混合物から選択される１種以上の化合物を含み、本発明の方法によれば、さらにいっそう好ましくは、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物を含み、さらにいっそう好ましくは、本発明の方法の工程（１）において供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物からなり、さらによりいっそう好ましくは、単独のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物からなる。
【００２８】
本発明によれば、本発明の方法の工程（１）において供給され得る１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物の種類に関しては、その中に含まれる１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋が、本発明の方法の工程（２）における反応混合物の結晶化において、構造指向剤として機能を果たし得れば、特に制限は無い。好ましい実施形態によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、１種以上の塩である。原則として、前記好ましい実施形態によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋の対イオンに関しても、これらが、１種以上の前述のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋の構造指向剤作用による本発明の工程におけるＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の結晶化を可能にさせれば、同様に特に制限は無い。したがって、例として、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、酢酸塩、及びそれらの２種以上の混合物から選択される１種以上の塩を含んでいても良い。ハロゲン化物塩に関しては、好ましくは、これらは、塩化物塩及び／又は臭化物塩であり、さらにいっそう好ましくは塩化物塩が使用される。本発明の好ましい実施形態によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウム化合物は、塩化物、水酸化物、硫酸塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の塩を含み、さらに好ましくは、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、テトラアルキルアンモニウム水酸化物及び／又は塩化物である。特に好ましい実施形態によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、本発明の方法の工程（１）において、それらの水酸化物塩として供給される。
【００２９】
したがって、さらに好ましい本発明の方法の特に好ましい実施形態によれば、工程（１）において供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ５−Ｃ７）シクロアルキルアンモニウム水酸化物からなる群から、好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル−（Ｃ５−Ｃ６）シクロアルキルアンモニウム水酸化物からなる群から、さらに好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ２）アルキル−（Ｃ５−Ｃ６）シクロアルキルアンモニウム水酸化物からなる群から、さらに好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ２）アルキル−シクロペンチルアンモニウム、及び／又はＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ２）アルキル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物からなる群から選択される１種以上の化合物を含み、さらに、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物、及びそれらの２種以上の混合物から選択されることが、いっそう好ましい。さらによりいっそう好ましい本発明の実施形態によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物を含み、さらにいっそう好ましくは、工程（１）において供給されるテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物は、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物である。
【００３０】
本発明の方法の工程（１）における混合物中に供給され得る１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋における量に関しては、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が、本発明の方法の工程（２）において結晶化され得れば、この点について、同様に特に制限は無い。したがって、例として、混合物中に供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋：ＹＯ２のモル比は、０．０１〜５の範囲であっても良く、好ましくは、前記モル比が、０．０５〜３の範囲、さらに好ましくは０．１〜１．５の範囲、さらに好ましくは０．３〜１の範囲、さらに好ましくは０．４〜０．８の範囲、さらにいっそう好ましくは０．４５〜０．７５の範囲に含まれる。本発明の特に好ましい実施形態によれば、工程（１）により混合物中に供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋：ＹＯ２のモル比は、０．５〜０．７の範囲に含まれる。
【００３１】
本発明によれば、工程（１）において供給される混合物は、さらに１種以上のＸ２Ｏ３源を含み、Ｘは三価の元素である。工程（１）において供給される１種以上のＸ２Ｏ３源に含まれる三価の元素Ｘとして使用され得る元素に関しては、本発明によれば、使用され得る元素又は元素混合物について、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が、骨格元素としてＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含む工程（２）において結晶化されれば、特に制限は無い。本発明の好ましい実施形態によれば、ＸはＡｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、好ましくは、ＸはＡｌ、及び／又はＢである。本発明の特に好ましい実施形態によれば、ＸはＡｌを含み、さらにいっそう好ましくは、ＸはＡｌである。
【００３２】
工程（１）における混合物が１種以上のＸ２Ｏ３源を含む本発明の実施形態によれば、１種以上のＡｌ２Ｏ３源が混合物に含まれる例として、前記１種以上の供給源が、アルミニウム、アルミニウムアルコキシド、アルミナ、アルミン酸塩、アルミニウム塩、及びそれらの２種以上の混合物から選択される１種以上の化合物を含むことが好ましく、アルミン酸塩は、好ましくは、アルカリ金属アルミン酸塩、水酸化アルミニウム、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上のアルミン酸塩であり、さらに好ましくは、水酸化アルミニウム、アルカリ金属アルミン酸塩、及びそれらの２種以上の混合物から選択されるアルミン酸塩であり、アルカリ金属は、好ましくはナトリウム及び／又はカリウムであり、さらに好ましくはナトリウムである。あるいは、１種以上のＸ２Ｏ３源がアルミニウムを含む実施形態によれば、１種以上の供給源が、アルミニウム粉末を含むことが好ましい。また、１種以上のＸ２Ｏ３源がアルミニウムアルコキシドを含む実施形態によれば、それらに含まれるアルコキシド置換基について、ゼオライト材料が、本発明の工程（２）において結晶化され得れば、特に制限は無い。したがって、例として、１種以上のアルミニウムアルコキシドは、（Ｃ１−Ｃ５）アルコキシドからなる群から、好ましくは（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシドからなる群から、さらに好ましくは（Ｃ２−Ｃ３）アルコキシドからなる群から、さらにいっそう好ましくは分岐したＣ３−アルコキシドから選択されて使用されても良く、さらにいっそう好ましくは、１種以上のＸ２Ｏ３源は、アルミニウムトリイソプロピレートを含む。
【００３３】
本発明によれば、１種以上のＸ２Ｏ３源は、アルミナ、アルミニウム塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはアルミナ、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、ハロゲン化アルミニウム（好ましくはフッ化、及び／又は塩化、及び／又は臭化アルミニウム、さらに好ましくはフッ化、及び／又塩化アルミニウム、さらにいっそう好ましくは塩化アルミニウム）、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、フルオロケイ酸アルミニウム、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から、さらに好ましくはＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から、さらに好ましくはＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上の化合物を含むことが、特に好ましい。本発明の方法の特に好ましい実施形態によれば、１種以上のＸ２Ｏ３源は、ＡｌＯ（ＯＨ）及び／又は硫酸アルミニウムを含み、さらにいっそう好ましくは硫酸アルミニウムを含む。
【００３４】
０．５〜５００、好ましくは、さらに好ましくは、さらに好ましくは２０〜１００、さらに好ましくは３０〜８０、さらに好ましくは４０〜６０、さらにいっそう好ましくは４５〜５５。
【００３５】
１種以上のＸ２Ｏ３源が工程（１）において供給される本発明の実施形態に関しては、本発明によれば、１種以上のＸ２Ｏ３源の種類についても、それらが使用される量についても特に制限は適用されない。したがって、例として、工程（１）の混合物に供給される１種以上のＹＯ２源の量に関連して、混合物のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比は、０．５〜５００の範囲であっても良く、好ましくは、モル比は１〜２００の範囲、５〜１５０の範囲、さらに好ましくは２０〜１００の範囲、さらに好ましくは３０〜８０の範囲、さらにいっそう好ましくは４０〜６０の範囲を含んで供給される。特に好ましい実施形態によれば、工程（１）において供給される混合物のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比は、４５〜５５の範囲に含まれる。
【００３６】
本発明の方法によれば、種結晶が工程（１）において任意に供給されても良く、前記種結晶は、好ましくは工程（２）における結晶化から得られるような骨格構造と同じ種類のゼオライト材料を含み、さらに好ましくは種結晶は、本発明の方法により得られるようなゼオライト材料を含む。特に好ましい実施形態によれば、種結晶は、１種以上のＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料を含む。前記好ましい実施形態によれば、種結晶は、好ましくはＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料である、ゼオライト材料が工程（２）において結晶化されるのであれば、ＣＨＡ型骨格構造を有する任意のゼオライト材料を含んでいても良く、さらに好ましくは、種結晶に含まれるＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料は、本発明の方法により得られたゼオライト材料であり、さらにいっそう好ましくは、種結晶に含まれるＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料は、工程（２）において、その後結晶化されるＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料と同じである。本発明によれば、（Ｎｉ（ｄｅｔａ）２）−ＵＴ−６、チャバザイト、｜Ｌｉ−Ｎａ｜［Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＣＨＡ、ＤＡＦ−５、Ｄｅｈｙｄ．Ｎａ−チャバザイト、Ｋ−チャバザイト、ＬＺ−２１８、Ｌｉｎｄｅ  Ｄ、Ｌｉｎｄｅ  Ｒ、Ｐｈｉ、ＳＳＺ−６２、ＵｉＯ−２１、ウィルヘンダーソナイト、ＺＫ−１４、ＺＹＴ−６、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上のゼオライトを含む種結晶が、特に好ましく、さらに好ましくは、種結晶は（Ｎｉ（ｄｅｔａ）２）−ＵＴ−６、チャバザイト、｜Ｌｉ−Ｎａ｜［Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＣＨＡ、ＤＡＦ−５、Ｄｅｈｙｄ．Ｎａ−チャバザイト、Ｋ−チャバザイト（イラン）、ＬＺ−２１８、Ｌｉｎｄｅ  Ｄ、Ｌｉｎｄｅ  Ｒ、Ｐｈｉ、ＳＳＺ−６２、ＵｉＯ−２１、ウィルヘンダーソナイト、ＺＫ−１４、ＺＹＴ−６、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上のゼオライトを含み、さらにいっそう好ましくは、種結晶はチャバザイトを含む。さらにいっそう好ましい実施形態によれば、チャバザイトは、本発明の方法において種結晶として使用され、好ましくは、前記チャバザイト種結晶は、本発明の方法により得られるか、又は本発明の方法により得られたかのどちらかである。
【００３７】
本発明の方法によれば、ゼオライト材料が工程（２）において結晶化されれば、種結晶の任意の適切な量が、工程（１）による混合物中に供給され得る。一般に、工程（１）による混合物中に含まれる種結晶の量は、少なくとも１種のＹＯ２源におけるＹＯ２の１００質量％に基づいて、０．１〜２０質量％の範囲であり、好ましくは０．３〜１０質量％の範囲、さらに好ましくは０．５〜５質量％の範囲、さらにいっそう好ましくは１〜３質量％の範囲である。本発明の方法の特に好ましい実施形態によれば、本発明の特定の、且つ好ましい実施形態の何れかにより、本発明の方法の工程（１）において供給される少なくとも１種のＹＯ２源におけるＹＯ２の１００質量％に基づいて、１．５〜２．５質量％の種結晶が使用される。
【００３８】
種結晶が使用される本発明の好ましい実施形態に関しては、本発明の方法の工程（１）における混合物中に供給され得る１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋の量について、ＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト材料が、工程（２）において結晶化され得るのであれば、特に制限は無い。したがって、工程（１）における混合物に供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋：ＹＯ２のモル比は、本発明において規定されたように任意の特定の範囲、及び好ましい範囲に含まれても良い。しかしながら、工程（１）において種結晶が、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物に加えて供給される実施形態の本発明によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋：ＹＯ２のモル比は、０．０１〜２の範囲に含まれることが特に好ましく、さらに好ましくは、前記モル比は、０．０３〜１の範囲、さらに好ましくは０・０５〜０．５の範囲、さらに好ましくは０．１〜０．３の範囲、さらにいっそう好ましくは０．１５〜０．２５の範囲に含まれる。本発明の特に好ましい実施形態によれば、工程（１）による混合物中に供給される１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋：ＹＯ２のモル比は、０．１８〜０．２２の範囲に含まれる。
【００３９】
本発明による工程（１）において、混合物は、任意の考えられる手段により調製され得、撹拌（agitation）による混合、好ましくは撹拌（stirring）の手段による混合が好ましい。
【００４０】
本発明の方法の好ましい実施形態において、工程（１）において供給される混合物は、さらに１種以上の溶媒を含む。本発明の方法によれば、１種以上の溶媒の種類、及び／又は数も、本発明の方法において使用され得る量に関しても、何であれ、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が工程（２）において結晶化され得るのであれば、特に制限は無い。しかしながら、本発明の方法によれば、１種以上の溶媒は、水、さらに好ましくは蒸留水を含むことが好ましく、特に好ましい実施形態によれば、蒸留水が、工程（１）において供給される混合物中の唯一の溶媒として使用される。
【００４１】
上述のように、１種以上の溶媒が試用される本発明の好ましい実施形態において、それらが使用され得る量については、特に制限はなく、水、さらに好ましくは蒸留水を使用する特に好ましい実施形態においては、混合物のＨ２Ｏ：ＹＯ２モル比は、例として、３〜５０の範囲であっても良く、好ましくは、前記使用されるモル比は、４〜３０の範囲、さらに好ましくは４．５〜２０の範囲、さらに好ましくは５〜１５の範囲、さらにいっそう好ましくは５．５〜１２の範囲に含まれる。水、好ましくは蒸留水が、工程（１）において供給される１種以上の溶媒の中に含まれ、且つさらにいっそう好ましくは工程（２）において結晶化される反応混合物中に使用される単独の溶媒である、本発明の特に好ましい実施形態によれば、Ｈ２Ｏ：ＹＯ２モル比は、６〜１０の範囲に含まれる。
【００４２】
別法として好ましい、本発明の実施形態によれば、工程（１）において供給される混合物のＨ２Ｏ：ＹＯ２モル比は、３〜１００の範囲に含まれ、好ましくは、使用されるモル比は５〜５０の範囲、さらに好ましくは６〜３０の範囲、さらに好ましくは７〜２０の範囲、さらにいっそう好ましくは８〜１５の範囲に含まれる。水、好ましくは蒸留水が、工程（１）において供給される１種以上の溶媒の中に含まれ、且つさらにいっそう好ましくは工程（２）において結晶化される反応混合物中に使用される単独の溶媒である、本発明の特に好ましい実施形態によれば、Ｈ２Ｏ：ＹＯ２モル比は、９〜１２の範囲に含まれる。
【００４３】
工程（１）に供給される混合物に含まれ得るさらなる元素又は化合物に関して、本発明によれば、この点について、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が、本発明の方法の工程（２）において得られ得るのであれば、特に制限は無い。したがって、本発明の特定の実施形態によれば、工程（１）において供給される混合物は、１種以上のアルカリ金属Ｍを含んでも良く、本発明の目的の範囲において、好ましくは、１種以上のアルカリ金属ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から、さらに好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上の元素を表し、さらにいっそう好ましくは、１種以上のアルカリ金属Ｍは、Ｎａ及び／又はＫを表し、さらにいっそう好ましくはＮａを表す。
【００４４】
工程（１）において供給される混合物が１種以上のアルカリ金属Ｍを含む本発明の具体的な実施形態に関して、特定の且つ好ましい本発明の目的によれば、それらが前記混合物中に含まれる量について、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が、本発明の方法の工程（２）において得られ得るのであれば、特に制限は無い。しかしながら、本発明の特に好ましい実施形態によれば、工程（１）において供給され、工程（２）において結晶化される混合物は、ＹＯ２の１００質量％に基づいて、３質量％以下の１種以上のアルカリ金属Ｍを含む。さらに好ましい実施形態によれば、工程（１）において供給される混合物は、、ＹＯ２の１００質量％に基づいて、１質量％以下の１種以上のアルカリ金属、さらに好ましくは０．５質量％以下の、さらに好ましくは０．１質量％以下の、さらに好ましくは０．０５質量％以下の、さらに好ましくは０．０１質量％以下の、さらに好ましくは０．００５質量％以下の、さらに好ましくは０．００１質量％以下の、さらに好ましくは０．０００５質量％以下の、さらに好ましくは０．０００１質量％以下の１種以上の金属Ｍを含む。本発明の特に好ましい実施形態によれば、工程（１）において供給され、且つ工程（２）において結晶化される混合物はアルカリ金属Ｍを含まない。
【００４５】
本発明は、さらに、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト骨格構造におけるＹ原子、及び／又はＸ原子の少なくとも一部の同形置換に適している１種以上の元素の１種以上の供給源が、工程（１）による混合物へ添加される本発明の方法の好ましい実施形態を含む。この点において、本発明によれば、前記同形置換に適している１種以上の元素の１種以上の供給源が使用され得る、種類及び／又は数についても、その量についても特に制限は無い。したがって、原則として、同形置換に適している任意の１種以上の元素は、それらが本発明の方法の工程（２）において結晶化されるゼオライト材料の骨格構造に少なくとも部分的に組み込まれるのであれば、使用され得る。好ましい実施形態によれば、１種以上の元素はＢ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｂｅ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、さらに好ましくは、前記１種以上の元素はＢ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｃｕ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。本発明の特に好ましい実施形態によれば、工程（１）において供給される同形置換に適している１種以上の元素は、Ｆｅ及び／又はＣｕ、好ましくはＦｅを含み、さらにいっそう好ましくは、前記１種以上の元素は、Ｆｅ及び／又はＣｕである。特に好ましい本発明の実施形態によれば、Ｃｕが、工程（１）による混合物におけるＹ原子及び／Ｘ原子の少なくとも一部の同形置換に適している元素として添加される。
【００４６】
上述の通り、本発明の方法の工程（１）における混合物に好ましく供給される同形置換の１種以上の供給源の量について、特に制限は適用されない。したがって、例として、本発明の工程（１）の混合物におけるＹＯ２の、前記同形置換に適している１種以上の元素に対するモル比は、５〜２００の範囲に含まれていても良く、前記比は、１０〜１００の範囲、さらに好ましくは２０〜７０の範囲、さらにいっそう好ましくは２５〜５０の範囲に含まれることが好ましい。同形置換に適している１種以上の元素が、工程（１）の混合物に含まれる本発明の特に好ましい実施形態によれば、ＹＯ２の、前記種以上の元素に対するモル比は、３０〜４０の範囲に含まれる。
【００４７】
本発明の方法の工程（２）において実施される結晶化に関しては、本発明によれば、工程（１）の混合物からゼオライト材料の結晶化を可能にするために使用される実際の手段について、特に制限は適用されない。したがって、任意の適した手段が使用されても良く、結晶化は、工程（１）の混合物の加熱によって達成されることが好ましい。前記好ましい実施形態によれば、前記結晶化が達成され得る温度についても同様に制限は適用されず、結晶化は、９０〜２１０℃の範囲、さらに好ましくは１１０〜２００℃の範囲、さらに好ましくは１２０〜１９０℃の範囲、さらにいっそう好ましくは１３５〜１８０℃の範囲に含まれる温度での加熱下で実施されることが好ましい。本発明の特に好ましい実施形態によれば、工程（１）において供給された混合物の、ゼオライト材料の結晶化のための工程（２）における好ましい加熱は、１５０〜１７０℃の範囲に含まれる温度で実施される。
【００４８】
本発明の方法の工程（２）において、ゼオライト材料の結晶化の手段として、好ましく使用される加熱に関して、原則として、前記加熱は結晶化が達成されるのであれば、任意の適切な圧力下で実施され得る。本発明の好ましい実施形態において、工程（１）による混合物は工程（２）において、標準圧力に関して高められた圧力を受ける。本発明との関連で使用される用語「標準圧力」は、理想的な場合に１０１，３２５Ｐａの圧力に関係している。しかしながら、この圧力は、当業者に知られた境界の範囲内で変化しても良い。例として、この圧力は、９５，０００〜１０６，０００Ｐａの範囲、又は９６，０００〜１０５，０００Ｐａの範囲、又は９７，０００〜１０４，０００Ｐａの範囲、又は９８，０００〜１０３，０００、又は９９，０００〜１０２，０００Ｐａの範囲であり得る。
【００４９】
また、溶媒が工程（１）による混合物に存在する、本発明の方法の好ましい実施形態において、工程（２）における加熱が、ソルボサーマル条件下で実施されること、つまり、混合物が、例えばオートクレーブ、又はその他のソルボサーマル条件を発生させるために適した結晶化容器中で加熱を行うことによって、使用される溶媒の自己生成圧力（autogenous pressure）下で結晶化されることが好ましい。したがって、溶媒が水、好ましくは蒸留水を含む特に好ましい実施形態において、工程（２）における加熱は、好ましくは水熱条件（hydrothermal condition）下で実施される。
【００５０】
本発明において結晶化に使用され得る装置は、特に、特定の結晶化条件を必要とする好ましい実施形態について、結晶化プロセスに求められるパラメータが実現され得るのであれば特に制限はない。ソルボサーマル条件下で実施される好ましい実施形態において、任意の種類のオートクレーブ、又は蒸解容器（digestionn vessel）が使用され得る。
【００５１】
また、本発明の方法の工程（２）における好ましい加熱が、ゼオライト材料を結晶化するために実施される期間に関しても、加熱期間が結晶化を達成するために適切であるならば、この点において同様に、特に制限は無い。したがって、例として、加熱期間は、０．５〜５０日間の範囲であって良く、好ましくは、加熱は１〜３０日間、さらに好ましくは１．５〜１３日間、さらに好ましくは２〜１０日間、さらに好ましくは２〜７日間、さらに好ましくは２．５〜５日間、さらにいっそう好ましくは２．５〜４．５日間で実施される。特に好ましい実施形態によれば、本発明の方法の工程（２）における加熱は、２．５〜３．５日間の期間で実施される。
【００５２】
混合物が工程（２）において加熱される、本発明の好ましい実施形態によれば、前記加熱は、ゼオライト材料が結晶化されるのであれば、結晶化プロセスの全期間を通して、又はその期間の一部分のみ若しくはそれ以上の期間に、実施され得る。好ましくは、加熱は、結晶化の全期間を通して実施される。
【００５３】
さらに、本発明の方法の工程（２）における結晶化の手段に関して、本発明によれば、静止条件下であっても、又は混合物を撹拌する（agitating）手段によっても、基本的には結晶化を行うことが可能である。混合物を撹拌することを含む実施形態によれば、前記撹拌が行われる手段に関して、特に制限はなく、振動手段、反応容器の回転、及び／又は反応混合物の機械的な撹拌（stirring）が、この趣旨で使用され得、前記実施形態によれば、撹拌（agitation）は、反応混合物の撹拌（stirring）によって達成されることが好ましい。しかしながら、その代わりに、好ましい実施形態によれば、結晶化は、静止条件下、即ち、結晶化プロセスの間中、いかなる特定の撹拌手段も存在しない条件下で行われる。
【００５４】
一般に、本発明の方法は、任意にさらなる後処理工程、及び／又は工程（１）において供給された混合物から工程（２）において結晶化されたゼオライト材料の、さらなる物理的及び／又は化学的変換を含み得る。例えば、結晶化された材料は、任意の一連の分離及び／又は洗浄処理を受け得、工程（２）における結晶化から得られたゼオライト材料は、好ましくは、少なくとも１工程の分離処理、及び少なくとも１工程の洗浄処理を受ける。
結晶化された生成物の分離は、任意の考えられる手段によって達成され得る。好ましくは、結晶化された生成物の分離は、ろ過法、限外ろ過法、透析ろ過法、遠心分離法、及び／又はデカンテーション法によって達成され得、ろ過法は、吸引及び／又は加圧ろ過工程を含み得る。
【００５５】
１工程以上の任意の洗浄処理に関して、任意の考えられる溶媒が、使用され得る。使用され得る洗浄剤は、例えば、水、メタノール、エタノール又はプロパノールのようなアルコール、又はそれらの２種以上の混合物である。混合物の例としては、メタノール及びエタノール、若しくはメタノール及びプロパノール、若しくはエタノール及びプロパノール、若しくはメタノール及びエタノール及びプロパノール等の２種以上のアルコールの混合物、又は水及びメタノール、若しくは水及びエタノール、若しくは水及びプロパノール、若しくは水及びメタノール及びエタノール、若しくは、水及びメタノール及びプロパノール、若しくは水及びエタノール及びプロパノール、若しくは水及びメタノール及びエタノール及びプロパノール等の水及び少なくとも１種のアルコールの混合物である。水、又は水及び１種以上のアルコールの混合物、好ましくは水及びエタノールの混合物が好ましく、唯一の洗浄剤として、蒸留水が特に好ましい。
【００５６】
好ましくは、分離されたゼオライト材料は、洗浄剤、好ましくは洗浄水のｐＨが、６〜８の範囲、好ましくは６．５〜７．５の範囲になるまで洗浄される。
【００５７】
また、本発明の方法は、任意に１工程以上の乾燥工程を含むことができる。一般に、任意の考えられる乾燥手段が使用され得る。好ましくは、乾燥処理は、ゼオライト材料を加熱すること及び／又はゼオライト材料に真空を適用することを含む。本発明の想定される実施形態において、１工程以上の乾燥工程は、ゼオライト材料の噴霧乾燥、好ましくは噴霧造粒（spray granulation）を含んでも良い。
【００５８】
少なくとも１工程の乾燥を含む実施形態において、乾燥温度は、好ましくは２５〜１５０℃の範囲、さらに好ましくは６０〜１４０℃の範囲、さらに好ましくは７０〜１３０℃の範囲、さらにいっそう好ましくは７５〜１２５℃の範囲である。乾燥の継続時間は、好ましくは２〜４８時間の範囲、さらに好ましくは４〜３６時間の範囲、さらに好ましくは６〜２４時間の範囲、さらにいっそう好ましくは８〜１２時間の範囲である。
【００５９】
一般に、本発明の方法に含まれる任意の洗浄、及び／又は分離、及び／又はイオン交換処理は、任意の考えられる順番で実施され得、且つ所望のたびに繰り返され得る。
【００６０】
したがって、本発明の好ましい実施形態によれば、ゼオライト材料の製造方法は、さらに以下の工程：
（３）前記ゼオライト材料を分離する工程、好ましくはろ過工程及び／又は
（４）前記ゼオライト材料を洗浄する工程、及び／又は
（５）前記ゼオライト材料を乾燥する工程、及び／又は
（６）前記ゼオライト材料にイオン交換処理を行う工程、
の１工程以上を含み、
前記工程（３）及び／又は工程（４）及び／又は工程（５）及び／又は工程（６）は、任意の順序で実施することができ、好ましくは１工程以上の前記工程は、１回以上繰り返される。
【００６１】
したがって、本発明の方法によれば、工程（２）において結晶化されたゼオライト材料は、任意に少なくとも１工程のイオン交換処理が行われ得、本発明によれば、一般に、用語「イオン交換」は、その結果、一般に外部源から供給される、他のイオンによって交換されるゼオライト材料に含まれる非骨格イオン性元素、及び／又は分子に言及する。好ましくは、非骨格イオン性元素は、好ましくは工程（２）において結晶化されたＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料に含まれる１種以上のアルカリ金属Ｍ、さらに好ましくはＮａ及び／又はＫ、さらにいっそう好ましくはＮａを含む。
【００６２】
一般に、全ての可能なイオン性元素及び／又は分子とともに、任意の考えられるイオン効果処理がゼオライト材料上で実施され得る。好ましくは、イオン性元素として、好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｓｒ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｓｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のカチオン及び／又はカチオン性元素が使用される。本発明の特に好ましい実施形態によれば、１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素は、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。好ましくは、ゼオライト材料は、さらなるイオン交換処理が行われる前に、さらに好ましくはＳｒ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＳｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＣｒ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、少なくとも１種のカチオン及び／又はカチオン性元素でイオン交換処理が行われる前に、最初にＨ＋及び／又はＮＨ４＋で、さらに好ましくはＮＨ４＋でイオン交換され、さらにいっそう好ましくは、少なくとも１種のカチオン及び／又はカチオン性元素は、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。さらなるイオン交換処理が行われる前に、ゼオライト材料が、最初にＮＨ４＋でイオン交換される本発明の好ましい実施形態に関しては、これはアンモニア又はその任意の前駆体化合物による適切な処理によってゼオライト材料に既に含まれているＨ＋イオンのＮＨ４＋への変換によって達成され得る。イオン交換される１種以上のイオン性非骨格元素に関しては、本発明によれば、ゼオライト材料に存在するイオン性非骨格元素が、前述の好ましい実施形態にしたがってイオン交換され得ることに関して、特に制限は無く、好ましくは、交換される１種以上のイオン性非骨格元素は、Ｈ＋及び／又はアルカリ金属を含み、アルカリ金属は、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から、さらに好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、さらに好ましくは、アルカリ金属はＮａ及び／又はＫであり、さらにいっそう好ましくはＮａである。
【００６３】
本発明の方法のさらなる実施形態によれば、工程（２）において結晶化されるゼオライト材料は、事前にゼオライト材料の分離、洗浄、又は乾燥工程なしに、直接的に、少なくとも１工程の乾燥工程、好ましくは噴霧乾燥工程及び／又は噴霧造粒工程が行われ、本発明の工程（２）から得られた混合物を噴霧乾燥又は噴霧造粒段階を直接的に行うことは、分離及び乾燥工程が一段階で行われる利点を有する。その結果、本発明のこの実施形態によれば、ゼオライト材料が、高度に単純化された方法から得られ得ることにより、合成後の後処理工程が最小化される、さらにいっそう好ましい方法が提供される。
【００６４】
本発明のさらなる実施形態によれば、工程（２）における結晶化から得られたゼオライト材料は、少なくとも１工程のイオン交換処理が行われる前に、少なくとも１工程の分離工程が行われ、好ましくは、少なくとも１工程の分離工程、その後に続いて、少なくとも１工程の洗浄工程が行われ、さらに好ましくは少なくとの１工程の分離工程、その後に続いて、少なくとも１工程の洗浄工程、その後に続いて少なくとも１工程の乾燥工程が行われる。
【００６５】
一般に、本発明の方法により得られるゼオライト材料は、任意の考えられるゼオライト材料であって良く、好ましくは、工程（２）において形成される前記ゼオライト材料は、ＣＨＡ型骨格構造を有する１種以上のゼオライトを含む。ＣＨＡ型骨格構造を有する１種以上のゼオライトを含む、好ましいゼオライト材料の間で、ゼオライト材料中のそれらの種類及び／又は数に関しても、それらの量に関しても特に制限は無い。本発明の好ましい実施形態によれば、ＣＨＡ型骨格構造を有する１種以上のゼオライトは、（Ｎｉ（ｄｅｔａ）２）−ＵＴ−６、チャバザイト、｜Ｌｉ−Ｎａ｜［Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＣＨＡ、ＤＡＦ−５、Ｄｅｈｙｄ．Ｎａ−チャバザイト、Ｋ−チャバザイト、ＬＺ−２１８、Ｌｉｎｄｅ  Ｄ、Ｌｉｎｄｅ  Ｒ、Ｐｈｉ、ＳＳＺ−６２、ＵｉＯ−２１、ウィルヘンダーソナイト、ＺＫ−１４、ＺＹＴ−６、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくは（Ｎｉ（ｄｅｔａ）２）−ＵＴ−６、チャバザイト、｜Ｌｉ−Ｎａ｜［Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＣＨＡ、ＤＡＦ−５、Ｄｅｈｙｄ．Ｎａ−チャバザイト、Ｋ−チャバザイト（イラン）、ＬＺ−２１８、Ｌｉｎｄｅ  Ｄ、Ｌｉｎｄｅ  Ｒ、Ｐｈｉ、ＳＳＺ−６２、ＵｉＯ−２１、ウィルヘンダーソナイト、ＺＫ−１４、ＺＹＴ−６、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上のゼオライトを含み、さらにいっそう好ましくは工程（２）で形成されたゼオライト材料は、チャバザイトを含む。
【００６６】
本発明の方法によれば、工程（１）において供給され、且つ工程（２）において結晶化される混合物は、本発明の特定の且つ好ましい実施形態のいずれによっても、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物以外の任意の実質的な量の有機構造指向剤を含むことが無いことが、特に好ましく、そのような本発明の方法に使用されるテトラアルキルアンモニウムア化合物以外の有機構造指向剤は、好ましくは、それら自体か、又は本発明による１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物との組合せかのどちらかにより、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の合成に適切に使用され得る任意の他の考えられる有機鋳型を指定する。本発明の好ましい目的によれば、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物以外の有機構造指向剤は、それらの任意の２種以上の組合せを含むジアルキルアミン、及び／又は複素環アミンから選択される任意の１種以上の化合物を指定し、好ましくは前記１種以上の有機構造指向剤は、ジ（Ｃ１−Ｃ５）アルキルアミン、５〜８員環の酸素含有複素環アミン、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から、さらに好ましくはジ（Ｃ２−Ｃ４）アルキルアミン、５〜７員環の酸素含有複素環アミン、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から、さらに好ましくはジ（Ｃ２−Ｃ３）アルキルアミン、５〜６員環の酸素含有複素環アミン、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、及び／又は、それらの２種以上の組合せを含む任意の適切なＮ−アルキル−３−キヌクリジノール化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−エキソアミノノルボルナン化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−アダマンチルアンモニウム化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−アダマンチルアンモニウム化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルシクロヘキシルアンモニウム化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，３−ジメチルピペリジニウム化合物、Ｎ，Ｎ−メチルエチル−３，３−ジメチルピペリジニウム化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルピペリジニウム化合物、１，３，３，６，６−ペンタメチル−６−アゾニオビシクロ（３．２．１）オクタン化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン化合物、又は任意の適切なＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンジルアンモニウム化合物等の有機鋳型と関係がある。本発明の特に好ましい実施形態によれば、本発明の工程（１）において供給される混合物は、実質的な量のトリメチルベンジルアンモニウム含有化合物を含まず、好ましくは実質的な量のトリアルキルベンジルアンモニウム化合物を含まず、さらにいっそう好ましくは、工程（１）にいて供給される混合物は、工程（２）においてＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の結晶化のための構造指向剤として、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物のみ、好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物のみを含む。
【００６７】
したがって、本発明によれば、工程（１）において供給される混合物が、実質的な量のトリメチルベンジルアンモニウム含有化合物、好ましくはトリアルキルベンジルアンモニウム化合物を含まないことが好ましく、好ましくは、工程（１）において供給される混合物は、構造指向剤として、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物以外の、実質的な量の有機鋳型を含まず、さらに好ましくは、工程（１）において供給される混合物は、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物以外の、実質的な量の構造指向剤を含まず、さらにいっそう好ましくは、工程（１）において供給される混合物は、工程（２）においてＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の結晶化のための構造指向剤として、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物のみ、好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物のみを含む。
【００６８】
しかしながら、本発明の特定の実施形態によれば、不純物以下の前記１種以上の他の有機構造指向剤は、例えば、本発明の方法において好ましく使用される種結晶中に未だ存在する１種以上の前記構造指向剤の結果として、反応混合物中に存在しても良い。しかしながら、種結晶材料中に含まれるそのような他の有機鋳型は、種結晶骨格に捕捉され、そのため本発明の目的の範囲における構造指向剤として作用しないかもしれないため、結晶化プロセスに加わらないかもしれない。
【００６９】
本発明の目的の範囲において、工程（１）において供給される混合物に含まれる構造指向剤として、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物以外の、任意の１種以上の有機鋳型の量に関して、本出願において使用された用語「実質的に」は、任意の他の１種以上の有機鋳型の総量の０．１質量％以下、好ましくは０．０５質量％以下、さらに好ましくは０．００１質量％以下、さらに好ましくは０．０００５質量％以下、さらにいっそう好ましくは０．０００１質量％以下を示す。前記１種以上の他の有機鋳型の量はまた、たとえ合成プロセスに使用される材料のいずれか１種で存在したとしても、本発明の目的の範囲において「不純物」又は「微量」として示され得る。また、用語「有機鋳型」及び「有機構造指向剤」は本出願において、同意語として使用される。
【００７０】
本発明はさらに、本発明による方法、又は本発明の方法により得られるようなＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料を導く任意の考えられる方法のいずれかによって得られるＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料に関し、特に本発明の方法は、本出願において明示された、その特定の且つ好ましい実施形態のいずれかを指定する。
【００７１】
また、本発明はまた、ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含むＣＨＡ型骨格構造を有する合成ゼオライト材料であって、Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素であり、
前記材料が、少なくとも以下の反射：
【００７２】
【表１】
2015529608.tif 000002
【００７３】
［表中、１００％は、Ｘ線粉末回折パターンにおける最大ピークの強度に関連する。］
を含むＸ線回折パターンを有し、前記ゼオライト材料は、好ましくは本発明の特定の且つ好ましい実施形態によって得られる、及び／又は得られた、好ましくは得られた合成ゼオライト材料に関する。
【００７４】
本発明の好ましい実施形態によれば、前記ＣＨＡ型骨格構造を有する合成ゼオライト材料は、少なくとも以下の反射：
【００７５】
【表２】
2015529608.tif 000003
【００７６】
［表中、１００％は、同様にＸ線粉末回折パターンにおける最大ピークの強度に関連する。］
を含むＸ線回折パターンを有する。
【００７７】
本発明のＸ２Ｏ３を含み、ＸがＡｌを含むか、又はＡｌであるＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲに関しては、ＮＭＲスペクトルに含まれ得るシグナルの数、及び／又は各々のｐｐｍ値、及び／又は各々の強度について特に制限は無い。しかしながら、本発明の好ましい実施形態によれば、本発明の材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトルは、５２．３〜５８．６ｐｐｍの範囲に含まれる第１ピーク（Ｐ１）、及び−２．３〜−４．１ｐｐｍの範囲に含まれる第２ピーク（Ｐ２）を含み、前記ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトルにおける第１ピーク及び第２ピークの積分が、好ましくは１：（０〜０．２２）の積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す。さらに好ましくは、第１ピーク（Ｐ１）は、５２．９〜５７．８ｐｐｍの範囲に含まれ、第２ピークは、−２．５〜−３．８ｐｐｍの範囲に含まれ、第１ピーク及び第２ピークの積分が、１：（０．００１〜０．２）の、さらに好ましくは１：（０．００５〜０．１８）の積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す。さらに好ましくは、第１ピーク（Ｐ１）は、５３．５〜５７．０ｐｐｍの範囲に含まれ、第２ピークは、−２．７〜−３．６ｐｐｍの範囲に含まれ、第１ピーク及び第２ピークの積分が、１：（０．０１〜０．１５）の、さらに好ましくは１：（０．０２〜０．１３）の積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す。本発明の特に好ましい実施形態によれば、前記ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲは、５４．１〜５６．２ｐｐｍの範囲に含まれる第１ピーク（Ｐ１）、及び−２．８〜−３．４ｐｐｍの範囲に含まれる第２ピーク（Ｐ２）を含み、前記ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトルにおける第１ピーク及び第２ピークの積分が、好ましくは１：（０．０３〜０．１２）の積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す。
【００７８】
本発明によれば、ゼオライト材料が、２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲ実験を受ける状態に関しては、特に制限は無い。しかしながら、特に２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトルにおいて認められる第１ピーク及び第２ピークの強度に関して、本発明のＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料が、脱アルミニウム処理を、又はさらにいっそう好ましくは合成されたままのゼオライト材料に存在する骨格アルミニウム含有量に実質的に影響し得るいかなる処理も受けていないことが好ましい。したがって、本発明の特に好ましい実施形態によれば、ＸがＡｌを含む、いずれの特定の且つ好ましい実施形態によるゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲも、ゼオライト材料がいかなる後の合成処理を受けておらず、したがって合成されたままの未処理のゼオライト材料において得られた２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトル、及びそれによる数値に言及する。
【００７９】
したがって、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の実施形態は、本発明によれば、ゼオライト材料の、好ましくは合成されたままの未処理のゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲが、
５２．３〜５８．６ｐｐｍの範囲、好ましくは５２．９〜５７．８ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは５３．５〜５７．０ｐｐｍの範囲、さらにいっそう好ましくは５４．１〜５６．２ｐｐｍの範囲の第１ピーク（Ｐ１）、及び
−２．３〜−４．１ｐｐｍの範囲、−２．５〜−３．８ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは−２．７〜−３．６ｐｐｍの範囲、さらにいっそう好ましくは−２．８〜−３．４ｐｐｍの範囲の第２ピーク（Ｐ２）を含み、
前記ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲにおける第１ピーク及び第２ピークの積分が、好ましくは１：（０〜０．２２）の範囲、さらに好ましくは１：（０．００１〜０．２）の範囲、さらに好ましくは１：（０．００５〜０．１８）の範囲、さらに好ましくは１：（０．０１〜０．１５）の範囲、さらに好ましくは１：（０．０２〜０．１３）の範囲、さらにいっそう好ましくは１：（０．０３〜０．１２）の範囲に含まれる積分値比Ｐ１：Ｐ２を示すことが好ましい。
【００８０】
本発明によれば、本発明の特定の且つ好ましい実施形態による２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトルにおけるｐｐｍの各々の化学シフト値を得るための２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲ実験において使用される標準については特に制限は無く、好ましくいは外部標準が使用される。特に好ましい実施形態によれば、ＡｌＣｌ３の水性１Ｍ溶液が、２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲ実験における外部ゼロ基準として使用される。
【００８１】
本発明によるＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料のＩＲ−スペクトルに関しては、ＩＲ−スペクトルにおいて含まれ得る吸収帯の数、及び／又は各々の最大値、及び／又は各々の強度について、同様に特に制限は無い。しかしながら、本発明の好ましい実施形態によれば、本発明の材料のＩＲ−スペクトルは、３，５５０〜３，６６０ｃｍ−１の範囲に含まれる第１吸収帯（Ｂ１）、及び１，８００〜１，９３０ｃｍ−１の範囲に含まれる第２吸収帯（Ｂ２）を含み、第１吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ１：Ｂ２が、３．０〜５．２の範囲に含まれる。さらに好ましくは、第１吸収帯（Ｂ１）は３，５８０〜３，６３５ｃｍ−１の範囲に含まれ、第２吸収帯（Ｂ２）は１，８３０〜１，９１０ｃｍ−１の範囲に含まれ、第１吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ１：Ｂ２が、３．５〜４．７の範囲に含まれる。さらに好ましくは、第１吸収帯（Ｂ１）は３，５９５〜３，６２０ｃｍ−１の範囲に含まれ、第２吸収帯（Ｂ２）は１，８５０〜１，８９０ｃｍ−１の範囲に含まれ、第１吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ１：Ｂ２が、３．８〜４．４の範囲に含まれる。さらに好ましくは、第１吸収帯（Ｂ１）は３，６００〜３，６１５ｃｍ−１の範囲に含まれ、第２吸収帯（Ｂ２）は１，８６０〜１，８８０ｃｍ−１の範囲に含まれ、第１吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ１：Ｂ２が、４．０〜４．２の範囲に含まれる。本発明の特に好ましい実施形態によれば、ゼオライト材料のＩＲ−スペクトルは、３，６０６〜３，６１１ｃｍ−１の範囲に含まれる第１吸収帯（Ｂ１）、及び１，８６５〜１，８７５ｃｍ−１の範囲に含まれる第２吸収帯（Ｂ２）を含み、第１吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ１：Ｂ２が、４．０３〜４．１５の範囲に含まれる。
【００８２】
したがって、ＣＨＡ型骨格構造を有する本発明のゼオライト材料の実施形態は、ゼオライト材料のＩＲ−スペクトルが、
３，５５０〜３，６６０ｃｍ−１の範囲、好ましくは３，５８０〜３，６３５ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，５９５〜３，６２０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，６００〜３，６１５ｃｍ−１の範囲、さらにいっそう好ましくは３，６０６〜３，６１１ｃｍ−１の範囲の第１吸収帯（Ｂ１）、及び
１，８００〜１，９３０ｃｍ−１の範囲、好ましくは１，８３０〜１，９１０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは１，８５０〜１，８９０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは１，８６０〜１，８８０ｃｍ−１の範囲、さらにいっそう好ましくは１，８６５〜１，８７５ｃｍ−１の範囲の第２吸収帯（Ｂ２）、を含み、
第１吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ１：Ｂ２が、３．０〜５．２の範囲、好ましくは３．５〜４．７の範囲、さらに好ましくは３．８〜４．４の範囲、さらに好ましくは４．０〜４．２の範囲、さらにいっそう好ましくは４．０３〜４．１５の範囲に含まれることが好ましい。
【００８３】
本発明のさらにいっそう好ましい実施形態によれば、本発明の材料のＩＲ−スペクトルは、さらに３，４５０〜３，５４５ｃｍ−１の範囲に含まれる第４吸収帯（Ｂ４）に加えて、３，６６５〜３，７３０ｃｍ−１の範囲に含まれる第３吸収帯（Ｂ３）を含み、第３吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ３：Ｂ２が、１．５〜３．５の範囲に含まれ、且つ第４吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ４：Ｂ２が、１．６〜３．６の範囲に含まれる。さらに好ましくは、第３吸収帯（Ｂ３）は３，６７０〜３，７２０ｃｍ−１の範囲に含まれ、第４吸収帯（Ｂ４）は３，４７０〜３，５３０ｃｍ−１の範囲に含まれ、第３吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ３：Ｂ２が、２．０〜３．０の範囲に含まれ、且つ第４吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ４：Ｂ２が、２．０〜３．２の範囲に含まれる。さらに好ましくは、第３吸収帯（Ｂ３）は３，６８０〜３，７１５ｃｍ−１の範囲に含まれ、第４吸収帯（Ｂ４）は３，４８０〜３，５２０ｃｍ−１の範囲に含まれ、第３吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ３：Ｂ２が、２．３〜２．８の範囲に含まれ、且つ第４吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ４：Ｂ２が、２．３〜３．０の範囲に含まれる。さらに好ましくは、第３吸収帯（Ｂ３）は３，６９０〜３，７１０ｃｍ−１の範囲に含まれ、第４吸収帯（Ｂ４）は３，４９０〜３，５１０ｃｍ−１の範囲に含まれ、第３吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ３：Ｂ２が、２．４〜２．７の範囲に含まれ、且つ第４吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ４：Ｂ２が、２．５〜２．８の範囲に含まれる。本発明の特に好ましい実施形態によれば、本発明の特定の且つ好ましい実施形態のいずれかによる第１及び第２吸収帯（Ｂ１）及び（Ｂ２）に加えて、本発明の材料のＩＲ−スペクトルは、さらに３，４９９〜３，５０２ｃｍ−１の範囲に含まれる第４吸収帯（Ｂ４）に加えて、３，６９８〜３，７０２ｃｍ−１の範囲に含まれる第３吸収帯（Ｂ３）を含み、第３吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ３：Ｂ２が、２．５〜２．６の範囲に含まれ、且つ第４吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ４：Ｂ２が、２．６〜２．７の範囲に含まれる。
【００８４】
したがって、ＣＨＡ型骨格構造を有する本発明のゼオライト材料に関する本発明の実施形態は、ゼオライト材料のＩＲ−スペクトルが、さらに、
３，６６５〜３，７３０ｃｍ−１の範囲、好ましくは３，６７０〜３，７２０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，６８０〜３，７１５ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，６９０〜３，７１０ｃｍ−１の範囲、さらにいっそう好ましくは３，６９８〜３，７０２ｃｍ−１の範囲の第３吸収帯（Ｂ３）、及び
３，４５０〜３，５４５ｃｍ−１の範囲、好ましくは３，４７０〜３，５３０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，４８０〜３，５２０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，４９０〜３，５１０ｃｍ−１の範囲、さらにいっそう好ましくは３，４９９〜３，５０２ｃｍ−１の範囲の第４吸収帯（Ｂ４）、を含み、
第３吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ３：Ｂ２が、１．５〜３．５の範囲、好ましくは２．０〜３．０の範囲、さらに好ましくは２．３〜２．８の範囲、さらに好ましくは２．４〜２．７の範囲、さらにいっそう好ましくは２．５〜２．６の範囲に含まれ、且つ
第４吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ４：Ｂ２が、１．６〜３．６の範囲、好ましくは２．０〜３．２の範囲、さらに好ましくは２．３〜３．０の範囲、さらに好ましくは２．５〜２．８の範囲、さらにいっそう好ましくは２．６〜２．７の範囲に含まれることがさらにいっそう好ましい。
【００８５】
さらに好ましい本発明の別の実施形態によれば、ＣＨＡ型骨格構造を有する本発明のゼオライト材料のＩＲ−スペクトルは、３，５５０〜３，６６０ｃｍ−１の範囲に含まれる第１吸収帯（Ｂ’１）、３，４５０〜３，５４５ｃｍ−１の範囲に含まれる第２吸収帯（Ｂ’２）、及び１，８００〜１，９３０ｃｍ−１の範囲に含まれる第３吸収帯（Ｂ’３）、を含み、第１吸収帯の最大吸光度の、第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’１：Ｂ’３が、０．３０〜２．５の範囲に含まれ、且つ第２吸収帯の最大吸光度の、第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’２：Ｂ’３が、０．１〜３．０の範囲に含まれる。さらに好ましくは、第１吸収帯（Ｂ’１）は３，５８０〜３，６３５ｃｍ−１の範囲に含まれ、第２吸収帯（Ｂ’２）は３，４７０〜３，５３０ｃｍ−１の範囲に含まれ、及び第３吸収帯（Ｂ’３）は１，８３０〜１，９１０ｃｍ−１の範囲に含まれ、第１吸収帯の最大吸光度の、第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’１：Ｂ’３が、０．５０〜２．０の範囲に含まれ、且つ第２吸収帯の最大吸光度の、第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’２：Ｂ’３が、０．３〜２．０の範囲に含まれる。さらに好ましくは、第１吸収帯（Ｂ’１）は３，５９５〜３，６２０ｃｍ−１の範囲に含まれ、第２吸収帯（Ｂ’２）は３，４８０〜３，５２０ｃｍ−１の範囲に含まれ、及び第３吸収帯（Ｂ’３）は１，８５０〜１，８９０ｃｍ−１の範囲に含まれ、第１吸収帯の最大吸光度の、第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’１：Ｂ’３が、０．５０〜２．０の範囲に含まれ、且つ第２吸収帯の最大吸光度の、第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’２：Ｂ’３が、０．５〜１．５の範囲に含まれる。さらに好ましくは、第１吸収帯（Ｂ’１）は３，６００〜３，６１５ｃｍ−１の範囲に含まれ、第２吸収帯（Ｂ’２）は３，４９０〜３，５１０ｃｍ−１の範囲に含まれ、及び第３吸収帯（Ｂ’３）は１，８６０〜１，８８０ｃｍ−１の範囲に含まれ、第１吸収帯の最大吸光度の、第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’１：Ｂ’３が、０．８０〜１．２の範囲、好ましくは０．８５〜１．０の範囲に含まれ、且つ第２吸収帯の最大吸光度の、第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’２：Ｂ’３が、０．６〜１．０の範囲、好ましくは０．７〜０．８の範囲に含まれる。ＣＨＡ型骨格構造を有する本発明のゼオライト材料の特に好ましい実施形態によれば、ＩＲ−スペクトルは、３，６０６〜３，６１１ｃｍ−１の範囲に含まれる第１吸収帯（Ｂ’１）、３，４９９〜３，５０２ｃｍ−１の範囲に含まれる第２吸収帯（Ｂ’２）、及び１，８６５〜１，８７５ｃｍ−１の範囲に含まれる第３吸収帯（Ｂ’３）、を含み、第１吸収帯の最大吸光度の、第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’１：Ｂ’３が、０．８７〜０．９１の範囲に含まれ、且つ第２吸収帯の最大吸光度の、第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’２：Ｂ’３が、０．７２〜０．７６の範囲に含まれる。
【００８６】
したがって、本発明の別法として好ましい実施形態によれば、ＣＨＡ型骨格構造を有する本発明のゼオライト材料は、
３，５５０〜３，６６０ｃｍ−１の範囲、好ましくは３，５８０〜３，６３５ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，５９５〜３，６２０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，６００〜３，６１５ｃｍ−１の範囲、さらにいっそう好ましくは３，６０６〜３，６１１ｃｍ−１の範囲の第１吸収帯（Ｂ’１）、
３，４５０〜３，５４５ｃｍ−１の範囲、好ましくは３，４７０〜３，５３０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，４８０〜３，５２０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，４９０〜３，５１０ｃｍ−１の範囲、さらにいっそう好ましくは３，４９９〜３，５０２ｃｍ−１の範囲の第２吸収帯（Ｂ’２）、
１，８００〜１，９３０ｃｍ−１の範囲、好ましくは１，８３０〜１，９１０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは１，８５０〜１，８９０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは１，８６０〜１，８８０ｃｍ−１の範囲、さらにいっそう好ましくは１，８６５〜１，８７５ｃｍ−１の範囲の第３吸収帯（Ｂ’３）、を含むＩＲ−スペクトルを有し、
第１吸収帯の最大吸光度の、第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’１：Ｂ’３が、０．３０〜２．５の範囲、好ましくは０．５０〜２．０の範囲、さらに好ましくは０．７０〜１．５の範囲、さらに好ましくは０．８０〜１．２の範囲、さらに好ましくは０．８５〜１．０の範囲、さらにいっそう好ましくは０．８７〜０．９１の範囲に含まれ、且つ
第２吸収帯の最大吸光度の、第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’２：Ｂ’３が、０．１〜３．０の範囲、好ましくは０．３〜２．０の範囲、さらに好ましくは０．５〜１．５の範囲、さらに好ましくは０．６〜１．０の範囲、さらに好ましくは０．７〜０．８の範囲、さらにいっそう好ましくは０．７２〜０．７６の範囲に含まれる。
【００８７】
本発明によれば、ゼオライト材料のＣＨＡ型骨格構造のＹ原子及び／又はＸ原子の少なくとも一部分が１種以上の元素によって同形置換されていることが好ましい。この点において、ＣＨＡ型骨格構造のＹ原子及び／又はＸ原子を置換し得る１種以上の元素に関して特に制限はなく、好ましくは、前記元素は、Ｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｂｅ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、さらにいっそう好ましくは、前記１種以上の元素は、Ｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｃｕ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される。特に好ましい実施形態によれば、特に、本発明の別のゼオライト材料の特に好ましい実施形態によれば、ＣＨＡ型骨格構造におけるＹ原子及び／又はＸ原子の少なくとも一部分が、Ｆｅ及び／又はＣｕによって、好ましくはＣｕによって同形置換されている。
【００８８】
ＣＨＡ型骨格構造においてＹ原子及び／又はＸ原子の少なくとも一部分を置換するゼオライト材料における１種以上の元素の量に関しては、本発明によれば特に制限は適用されない。したがって、例として、ＣＨＯ型骨格構造において、ＹＯ２の、同形置換された１種以上の元素に対するモル比は、５〜１００の範囲であっても良く、前記モル比は、好ましくは１０〜８０の範囲、さらにいっそう好ましくは２０〜６０の範囲に含まれる。特に好ましい実施形態によれば、ＣＨＡ型骨格構造において、ＹＯ２の、Ｙ原子及び／又はＸ原子を同形置換する１種以上の元素に対するモル比は、２５〜５０の範囲に含まれる。
【００８９】
本発明のゼオライト材料のＣＨＡ型骨格構造に関しては、骨格元素としてそれに含まれるＹＯ２及びＸ２Ｏ３以外に、さらなる骨格元素としてそれに含まれ得る任意の他の元素について特に制限は適用されない。
【００９０】
したがって、ゼオライト材料のＣＨＡ型骨格構造に含まれ得る、本発明の特定の且つ好ましい実施形態による同形置換に適切な好ましい元素以外に、又はそれに加えて、前述以外の任意のさらなる１種以上の元素もまた、１種以上の四価の元素Ｙ、及び１種以上の三価の元素Ｘに加えて、骨格元素としてそれに含まれていても良い。しかしながら、本発明の特定の実施形態によれば、ＣＨＡ型骨格を有するゼオライト材料が、骨格元素としてそれに実質的な量のＰ及び／又はＡｓを含まないことが好ましい。本発明の目的の範囲で、本発明のゼオライト材料の骨格構造に含まれる元素の量に関する用語「実質的な」は、好ましくは骨格構造に含まれるＹＯ２の１００質量％に基づいて、５質量％以下の量、好ましくはＹＯ２の１００質量％に基づく骨格元素の１質量％以下の量、さらに好ましくは０．５質量％以下の量、さらに好ましくは０．１質量％以下の量、さらに好ましくは０．０５質量％以下の量、さらに好ましくは０．０１質量％以下の量、さらに好ましくは０．００５質量％以下の量、さらに好ましくは０．００１質量％以下の量、さらに好ましくは０．０００５質量％以下の量、さらにいっそう好ましくは０．０００１質量％以下の量を示す。
【００９１】
ＣＨＡ型骨格を有するゼオライト材料が実質的な量のＰ及び／又はＡｓを含まない前記特に好ましい実施形態によれば、ＣＨＡ型骨格が、実質的な量の、Ｐ、Ａｓ、Ｖ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上の元素を含まないこと、さらに好ましくは、実質的な量の、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上の元素を含まないことが、本発明によれば、さらにいっそう好ましい。本発明のさらにいっそう特に好ましい実施形態によれば、ＣＨＡ型骨格構造を有する本発明のゼオライト材料は、骨格元素として、実質的な量の任意の五価の元素Ｚを含まない。
【００９２】
また、本発明によれば、ゼオライト材料が、実質的な量のＳＳＺ−１３及び／又はＳＳＺ−１５を含まないことが好ましく、本発明の目的の範囲で、ＳＳＺ−１３及び／又はＳＳＺ−１５の量に関する「実質的な」は、本発明の特定の且つ好ましい実施形態のいずれかによるＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の１００質量％に基づいて、その５質量％以下の量に、好ましくは１質量％以下の量、さらに好ましくは０．５質量％以下の量、さらに好ましくは０．１質量％以下の量、さらに好ましくは０．０５質量％以下の量、さらに好ましくは０．０１質量％以下の量、さらに好ましくは０．００５質量％以下の量、さらに好ましくは０．００１質量％以下の量、さらに好ましくは０．０００５質量％以下の量、さらにいっそう好ましくは０．０００１質量％以下の量のＳＳＺ−１３及び／又はＳＳＺ−１５に言及する。
【００９３】
本発明のゼオライト材料により示されるＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比に関して、任意の考えられるモル比が採用される。したがって、例として、本発明の材料のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比は、２〜２００の範囲に含まれても良く、好ましくは、ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比は、５〜１００の範囲、さらに好ましくは１０〜６０の範囲、さらに好ましくは１５〜５０の範囲、さらにいっそう好ましくは２０〜４０の範囲に含まれる。本発明の特に好ましい実施形態によれば、ゼオライト材料のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比は、２２〜３１の範囲に含まれる。
【００９４】
本発明によれば、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料は、ＹＯ２を含む。原則として、Ｙは任意の考えられる四価の元素を表し、Ｙは、数種の四価の元素をも表す。本発明によれば、好ましい四価の元素はＳｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＧｅ、並びにそれらの組合せを含む。さらに好ましくは、ＹはＳｉ、Ｔｉ、若しくはＺｒ、並びに前記四価の元素の任意の組合せを表し、さらにいっそう好ましくは、Ｓｉ、及び／又はＳｎを表す。本発明によれば、ＹはＳｉを表すことが特に好ましい。
【００９５】
ゼオライト材料のＣＨＡ型骨格構造に任意に含まれるＸ２Ｏ３に関しては、原則として、Ｘは任意の考えられる三価の元素を表し、Ｘは、１種又は数種の三価の元素を表す。本発明によれば、好ましい三価の元素は、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、及びＧａ、並びにそれらの組合せを含む。さらに好ましくは、ＸはＡｌ、Ｂ、若しくはＩｎ、又は前記三価の元素の組合せを表し、さらにいっそう好ましくは、Ａｌ、及び／又はＢを表す。本発明によれば、ＸはＡｌを表すことが特に好ましい。
【００９６】
ＣＨＡ型骨格構造を有する本発明のゼオライト材料の骨格元素に加えて、好ましくは、前記ゼオライト材料は、骨格構造を構成せず、したがって骨格構造によって形成された細孔及び／又は空洞に存在し、一般にゼオライト材料に典型的である１種以上の非骨格元素を、さらに含む。この点において、ゼオライト材料に含まれ得る非骨格元素の種類に関しても、それらが、ゼオライト材料中に存在し得る量に関しても、特に制限は無い。しかしながら、ゼオライト材料はイオン性非骨格元素として、１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素を含むことが好ましく、ゼオライト材料に存在し得るイオン性非骨格元素の種類、又は異なる種類の数に関しても、それらの各々の量に関しても同様に制限は適用されない。本発明の好ましい実施形態によれば、イオン性非骨格元素は、好ましくは、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上のカチオン、及び／又はカチオン性元素を含み、さらに好ましくは、これらはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。本発明の特に好ましい実施形態によれば、イオン性非骨格元素はＭｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上のカチオン、及び／又はカチオン性元素を含む。
【００９７】
本発明によれば、本発明のゼオライト材料の適切な物理的及び／又は化学的特性について特に制限は無い。したがって、例えば本発明の材料の多孔率（porosity）及び／又は表面積について、任意の適切な値を採用しても良い。したがって、ＤＩＮ６６１３５に従い測定されたゼオライト材料のＢＥＴ表面積に関して、結果として、１００〜８５０ｍ２／ｇの範囲であっても良く、好ましくは、本発明のゼオライト材料の表面積は、２００〜８００ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは３００〜７５０ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは４００〜７２０ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは５００〜７００ｍ２／ｇの範囲、さらにいっそう好ましくは５５０〜６８０ｍ２／ｇの範囲である。本発明の特に好ましい実施形態によれば、ＤＩＮ６６１３５に従い測定されたゼオライト材料のＢＥＴ表面積は、６００〜６６０ｍ２／ｇの範囲である。
【００９８】
一般に、本発明によれば、本発明のゼオライト材料に含まれ得るＣＨＡ型骨格を有するゼオライト材料の特定の種類又は複数の種類について特に制限は無い。しかしながら、本発明のゼオライト材料は、（Ｎｉ（ｄｅｔａ）２）−ＵＴ−６、チャバザイト、｜Ｌｉ−Ｎａ｜［Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＣＨＡ、ＤＡＦ−５、Ｄｅｈｙｄ．Ｎａ−チャバザイト、Ｋ−チャバザイト、ＬＺ−２１８、Ｌｉｎｄｅ  Ｄ、Ｌｉｎｄｅ  Ｒ、Ｐｈｉ、ＳＳＺ−６２、ＵｉＯ−２１、ウィルヘンダーソナイト、ＺＫ−１４、ＺＹＴ−６、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上のゼオライトを含むことが好ましい。さらに好ましくは、ＣＨＡ型骨格構造を有する本発明のゼオライト材料は、（Ｎｉ（ｄｅｔａ）２）−ＵＴ−６、チャバザイト、｜Ｌｉ−Ｎａ｜［Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＣＨＡ、ＤＡＦ−５、Ｄｅｈｙｄ．Ｎａ−チャバザイト、Ｋ−チャバザイト（イラン）、ＬＺ−２１８、Ｌｉｎｄｅ  Ｄ、Ｌｉｎｄｅ  Ｒ、Ｐｈｉ、ＳＳＺ−６２、ＵｉＯ−２１、ウィルヘンダーソナイト、ＺＫ−１４、ＺＹＴ−６、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上のゼオライトを含む。本発明の特に好ましい実施形態によれば、本発明のゼオライト材料は、チャバザイトを含み、さらにいっそう好ましくは、本発明の特定の且つ好ましい実施形態によれば、本発明のゼオライト材料は、チャバザイトである。
その用途の特定の必要性に応じて、本発明のゼオライト材料は、上記の分離技術、例えばデカンテーション、ろ過、遠心分離、又は噴霧技術等から得られる粉末、噴霧粉末、又は噴霧粒子の形状のようなものとして採用され得る。
【００９９】
多数の工業的用途において、利用者側では、粉末、又は噴霧された材料としてゼオライト材料、即ち、任意に洗浄及び乾燥、並びにそれに続く焼成を含む、その母液からの材料の分離によって得られたゼオライト材料を使用するのではなく、さらに成形品とする加工が施されたゼオライト材料を使用することが、しばしば望まれる。そのような成形品は、多数の工業プロセスにおいて、例えば、本発明のゼオライト材料が触媒又は吸着剤として使用される多数のプロセスにおいて、特に要求される。
【０１００】
したがって、本発明は、また、本発明のゼオライト材料を含む成形品に関する。
【０１０１】
一般に、粉末又は噴霧された材料は、いかなる他の化合物なしで、例えば適切な締め固めによって成形され得、例えばタブレット状、シリンダー状、球状等の所望の形状の成形品を得ることができる。
【０１０２】
好ましくは、粉末又は噴霧された材料は、適切な耐火性のバインダーと混ぜられるか、又はそのバインダーによって被覆される。一般に、適切なバインダーは、ゼオライト材料粒子間に接着性又は凝集性を与え、バインダーなしで存在し得る物理吸着性を越えて結合させられる全ての化合物である。そのようなバインダーの例としては、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、若しくはＭｇＯ、若しくは粘土（clays）、又はそれらの化合物の２種以上の混合物等の金属酸化物が挙げられる。使用され得る天然に存在する粘土は、モンモリロナイト族、及びカオリン族が含まれ、その族にはサブベントナイト、及び一般にＤｉｘｉｅ、Ｍｃｎａｍｅｅ、Ｇｅｏｒｇｉａ及びＦｌｏｒｉｄａ粘土として知られるカオリン類、又は主鉱物がハロイサイト、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト若しくはアナウキサイトであるその他のものが含まれる。そのような粘土は、最初に採掘された未加工の状態で、又は初めに焼成、酸処理又は化学修飾が行われて使用され得る。さらに、本発明によるゼオライト材料は、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア、及びシリカ−チタニア等、並びにシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシア、及びシリカ−マグネシア−ジルコニア等の三元化合物等の多孔質マトリクス材料と共に複合体化され得る。
【０１０３】
したがって、本発明のゼオライト材料は、また、粒子状触媒の充填床として、又はプレート状、サドル状、チューブ状又は同様な形状等に成形された部品としての使用のため、任意の他の適切な形状の押出成形品、ペレット、タブレット、又は粒子の形でも提供され得る。
【０１０４】
また、好ましくは、粉末又は噴霧された材料は、任意に上記のような適切な耐火性バインダーと混合されるか、又はそのバインダーによって被覆された後、例えば水と共にスラリーを形成され、それは適切な耐火性担体に沈着される。スラリーは、また、例えば安定剤、消泡剤、促進剤、又は同様な添加剤等のその他の化合物を含んでも良い。典型的には、担体は、しばしば「ハニカム」担体と称される、それを通して伸長する複数の細く、平行な気体流路を有する１個以上の耐火体を含む部材を含む。そのような担体は当技術分野で周知であり、コージライト又は同様なもの等の任意の適切な材料製であり得る。
【０１０５】
一般に、上記のゼオライト材料は、モレキュラーシーブ、吸着剤、触媒、触媒担体又はそれらのバインダーとして使用され得る。例えば、ゼオライト材料は、例えば炭化水素若しくはアミンの分離等の選択的分子分離のため、気体又は液体を乾燥するモレキュラーシーブとして、イオン交換体として、化学的担体として、吸着剤として、特に、炭化水素若しくはアミンの分離のための吸着剤として、又は触媒として使用され得る。最も好ましくは、本発明によるゼオライト材料は、触媒として及び／又は触媒担体として使用される。
本発明の好ましい実施形態によれば、本発明のゼオライト材料は、触媒プロセスにおいて、好ましくは触媒及び／又は触媒担体として、さらに好ましくは触媒として使用される。一般に、本発明のゼオライト材料は、任意の考えられる触媒プロセスにおいて触媒及び／又は触媒担体として使用され得、その場合、少なくとも１種の有機化合物の変換を伴うプロセスが好ましく、さらに好ましくは、少なくとも１種の炭素−炭素結合、及び／又は炭素−酸素結合、及び／又は炭素−窒素結合を含む有機化合物の、さらに好ましくは、少なくとも１種の炭素−炭素結合、及び／又は炭素−酸素結合を含む有機化合物の、さらにいっそう好ましくは、少なくとも１種の炭素−炭素結合を含む有機化合物の変換を伴うプロセスである。本発明の特に好ましい実施形態において、ゼオライト材料は、流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスにおける触媒及び／又は触媒担体として使用される。
【０１０６】
また、本発明によれば、ゼオライト材料は、低級アルコール（メタノール、エタノール）、エーテル（ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル）、エステル（炭酸ジメチル、ギ酸メチル）及び同様なもの等の含酸素化合物のオレフィンへの変換によって、非石油原料から軽オレフィンを製造するための、特に低級アルコールの軽オレフィンへの変換における触媒として使用される。特に好ましい実施形態によれば、本発明のゼオライト材料は、メタノールのオレフィンへの（ＭＴＯ）変換において使用される。
【０１０７】
本発明のさらなる実施形態によれば、本発明のゼオライト材料は、好ましくは、少なくとも１種の窒素−酸素結合を含む少なくとも１種の化合物の変換を伴う触媒プロセスにおいて使用される。本発明によれば、窒素酸化物ＮＯｘの選択的還元のための、ＮＨ３の酸化のための、特にディーゼルシステムにおけるＮＨ３スリップの酸化のための、Ｎ２Ｏの分解のための選択的触媒還元（ＳＣＲ）プロセスにおける触媒及び／又は触媒担体としてのゼオライト材料の使用が、特に好ましい。本発明の特に好ましい実施形態によれば、少なくとも１種の窒素−酸素結合を含む少なくとも１種の化合物の変換を伴う触媒プロセスに使用されるゼオライト材料は、Ｃｕ及び／又はＦｅ、さらに好ましくはＣｕを含む。
したがって、本発明は、また、適切な還元条件下で、ＮＯｘを含む流れを本発明によるゼオライト材料を含む触媒と接触させることによって、窒素酸化物ＮＯｘを選択的に還元するための方法に関し、適切な酸化条件下で、ＮＨ３を含む流れを本発明によるゼオライト材料を含む触媒と接触させることによって、ＮＨ３を酸化する、特にディーゼルシステムにおけるＮＨ３スリップを酸化する方法に関し、適切な分解条件下で、Ｎ２Ｏを含む流れを本発明によるゼオライト材料を含む触媒と接触させることによって、Ｎ２Ｏを分解する方法に関し、適切な条件下で、排気流を本発明によるゼオライト材料を含む触媒と接触させることによって、予混合圧縮着火（Homogeneous Charge Compression Ignition）（ＨＣＣＩ）エンジンのような、高度な排ガスシステムにおける排気を制御する方法に関し、本発明によるゼオライト材料が添加剤として使用される流動接触分解ＦＣＣプロセスに関し、適切な条件下で、有機化合物を本発明によるゼオライト材料を含む触媒と接触させることによって、有機化合物を変換する方法に関し、触媒が本発明によるゼオライト材料を含んで使用される「固定源（stationary source）」プロセスに関する。
【０１０８】
したがって、本発明は、また、窒素酸化物ＮＯｘを選択的に還元するための方法であって、窒素酸化物ＮＯｘを含む、好ましくはアンモニア及び／尿素も含むガス流が、本発明によるゼオライト材料、又は本発明により得られる、又は得られたゼオライト材料、好ましくは成形触媒の形状で、さらにいっそう好ましくはゼオライト材料が適切な耐火性担体、さらにいっそう好ましくは「ハニカム」担体上に沈着されている成形触媒として、接触される方法にも関する。
【０１０９】
本発明によるゼオライト材料、又は本発明により得られる、又は得られたゼオライト材料を含む触媒を使用して還元される窒素酸化物は、いかなるプロセスによって得られても良く、例えば排ガス流として得られても良い。とりわけ、アジピン酸、硝酸、ヒドロキシルアミン誘導体、カプロラクタム、グリオキサール、メチル−グリオキサール、グリオキシル酸を製造するプロセスにおいて、又は窒素含有物を燃焼するためのプロセスにおいて得られるような排ガス流を挙げられる。
【０１１０】
最も好ましくは、本発明によるゼオライト材料、又は本発明により得られる、又は得られたゼオライト材料は、成形触媒として、さらにいっそう好ましくはゼオライト材料が適切な耐火性担体、さらにいっそう好ましくは「ハニカム」担体上に沈着されている成形触媒として、窒素酸化物ＮＯｘの選択的還元に、即ち、窒素酸化物の選択的触媒還元に使用される。特に、本発明によるゼオライト材料が触媒活性材料として使用される窒素酸化物の選択的還元はアンモニア又は尿素の存在下で行われる。アンモニアが固定源プラントの最適な還元剤である一方で、尿素は、移動式ＳＣＲシステムの最適な還元剤である。典型的には、ＳＣＲシステムは、エンジン及び車両の設計中に統合され、また、一般的に以下の主構成要素：本発明によるゼオライト材料を含むＳＣＲ触媒、尿素貯蔵タンク、尿素ポンプ、尿素適用システム、尿素注入器／ノズル、及び各々の制御装置を含む。
【０１１１】
また、本発明によれば、ゼオライト材料が、有機化合物のためのモレキュラートラップとして使用されることが好ましい。一般に、任意の種類の有機化合物がゼオライト材料中にトラップされ得、その化合物は、それがゼオライト材料からその後に解放され得るように、好ましくは有機化合物が、好ましくはその変換なしに、温度の上昇及び／又は圧力の低下によって解放されるように、可逆的にトラップされることが好ましい。また、ゼオライト材料は、有機化合物をトラップするために使用され、その化合物の寸法は、それらが分子構造の微小孔系に侵入することが可能であるものが好ましい。その上、本発明のさらなる実施形態によれば、トラップされた化合物は、それらの化学的誘導体及び／又は分解生成物、好ましくはそれらの熱分解生成物への、少なくとも一部のそれらの変換の下で解放されることが好ましい。
【０１１２】
特定の触媒組成物又は種々の目的のための組成物を調製する際、本発明によるゼオライト材料を、少なくとも１種の他の触媒活性材料又は意図した目的について活性である材料と混合することもまた考えられる。また、それらのＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比、特にそれらのＳｉＯ２：Ａｌ３Ｏ２モル比の点、及び／又は１種以上の遷移金属のような１種以上のさらなる金属の存在又は不在の点、遷移金属のようなさらなる金属の特定の量の点で異なっても良い少なくとも２種の異なる本発明の材料を混合することも可能であり、特に好ましい実施形態によれば、１種以上の遷移金属は、Ｃｕ及び／又はＦｅ、さらに好ましくはＣｕを含む。また、少なくとも２種の異なる本発明の材料を、少なくとも１種の他の触媒活性材料又は意図した目的について活性である材料と混合することも可能である。
【０１１３】
また、触媒は、基材上に配置されても良い。基材は、触媒を調製するために一般的に使用される任意の材料であり得、通常、セラミックまたは金属ハニカム構造を含む。任意の適切な基材、例えば、その基材の入口または出口面からそれを通して伸長する細く、平行な気体流路で、流路が、流体がそれを通して流れるように開いている流路を有する種類の一体構造（monolithic structure）の基材（ハニカム流通基材と称される）等が使用され得る。基本的にそれらの流体入口からそれらの流体出口まで直線経路である流路は、その流路を通って流れるガスが触媒物質と接触するように、触媒物質がウォッシュコートとして配置されている壁によって定義される。一体構造の基材の流路は、任意の適切な断面形状および大きさの、例えば、台形、長方形、正方形、正弦曲線状、六角形、楕円形、円形等のものであり得る薄壁のチャンネルである。上記構造は、断面の平方インチ（２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ）当たり約６０〜約４００個以上のガス入口開口部（即ち、セル）を含んでいても良い。
【０１１４】
基材は、また、チャンネルが交互にブロックされ、１方向（入口方向）からチャンネルに入るガス流がチャンネル壁を通って流れ、他の方向（出口方向）からチャンネルを出ることを可能にする壁流フィルター基材でもあり得る。触媒組成物は、フロースルー、又は壁流フィルター上に被覆され得る。壁流基材が利用される場合、結果として生じるシステムは、ガス状汚染物質とともに粒子状物質を除去することができる。壁流フィルター基材は、コージライト、チタン酸アルミニウム、又は炭化珪素等の、当技術分野で一般に知られた材料から作製され得る。当然のことながら、壁流基材上の触媒組成物の負荷は、多孔率及び壁厚等の基剤の特性に依存し、一般に、フロースルー基材上の負荷より低い。
【０１１５】
セラミック基材は、例えば、コージライト、コージライトアルミナ、窒化ケイ素、ジルコンムライト、スポジュメン、アルミナ−シリカマグネシア、ケイ酸ジルコン、シリマナイト、ケイ酸マグネシウム、ジルコン、ペタライト、α−アルミナ、アルミノケイ酸塩、及び同様な化合物等の任意の適切な耐火性材料製であり得る。
【０１１６】
また、本発明の実施形態の触媒に有用な基材は、実際は金属であり得、１種以上の金属又は金属合金からなるものでも良い。金属基材は、波形シート又はモノリシック形等の種々の形状で使用され得る。適切な金属担体は、チタン及びステンレススチール、並びに鉄が実質的又は主な成分である他の合金等の耐熱性金属及び金属合金を含む。そのような合金は、ニッケル、クロム、及び又はアルミニウムの１種以上を含んでも良く、これらの金属の総量は、有利には、少なくとも１５質量％の合金、例えば１０〜２５質量％のクロム、３〜８質量％のアルミニウム、及び２０質量％以下のニッケルを含んでも良い。また、合金は、少量又は微量の、マンガン、銅、バナジウム、チタン、及び同様なもの等の１種以上の他の金属を含んでも良い。金属基材の表面は、基材の表面上に酸化層を形成することによる合金の腐食に対して耐性を向上するため、例えば、１０００℃以上の高温で酸化されても良い。そのような高温誘導酸化は耐火性金属酸化物担体及び触媒促進金属成分の基材への付着製を強化し得る。
【０１１７】
別の実施形態において、本発明によるゼオライト材料は、オープンセル発泡体基材上に沈着されても良い。そのような基材は当技術分野において周知であり、一般に耐火性セラミック又は金属材料から形成される。
【０１１８】
本発明によるゼオライト材料、又は本発明により得られる、又は得られたゼオライト材料を含む触媒の、化学量論的燃焼に要求されるより過剰な空気の条件、即ち希薄（lean）な燃焼条件下で作動する内燃エンジン、特にディーゼルエンジンの排ガスからの窒素酸化物ＮＯｘの除去のための使用が、特に好ましい。
【０１１９】
したがって、本発明は、また、化学量論的燃焼に要求されるより過剰な空気の条件、即ち希薄条件の燃焼条件で作動する、内燃エンジン、特にディーゼルエンジンの排ガスからの窒素酸化物ＮＯｘを除去する方法であって、本発明のゼオライト材料、又は本発明により得られる、又は得られたゼオライト材料を含む触媒が触媒的活性材料として使用される方法にも関する。
【０１２０】
したがって、本発明は、特に触媒及び／又は排ガス処理の技術分野における、本発明のゼオライト材料の使用であって、前記排ガス処理が、工業及び自動車の排ガス処理を含む使用に関する。これらの及びその他の用途において、本発明のゼオライト材料は、例として、モレキュラーシーブ、触媒、及び／又は触媒担体として使用され得る。
【０１２１】
排ガス処理における本発明のゼオライト材料の使用を伴う本発明の実施形態において、好ましくは、ゼオライト材料は工業又は自動車の排ガスの処理に、さらに好ましくは前記用途においてモレキュラーシーブとして使用される。特に好ましい実施形態において、排ガス処理に使用されるゼオライト材料は、炭化水素トラップに含まれる。
【０１２２】
したがって、本発明はさらに、本発明によるゼオライト材料の、特に本出願で規定された好ましい、及び特に好ましいその実施形態による、モレキュラーシーブとしての、吸収剤としての、イオン交換のための、触媒としての、及び／又は触媒担体としての、好ましくは窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元（ＳＣＲ）用の、ＮＨ３の酸化、特にディーゼルシステムにおけるＮＨ３スリップの酸化用の、ＮＯ２の分解用の触媒としての、流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスにおける添加剤としての、及び／又は有機変換反応、好ましくはアルコールのオレフィンへの変換、さらに好ましくはメタノールからオレフィンへの（ＭＴＯ）触媒作用における触媒としての使用に関する。しかしながら、本発明によれば、有機鋳型のないＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料は、窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元（ＳＣＲ）用の触媒として使用されることが特に好ましい。
【０１２３】
本発明は、以下の実施形態を含み、これらは、それらに規定された各々の相互依存性によって示される実施形態の特定の組合せを含む。
【０１２４】
１．ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含むＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の製造方法であって、前記方法が、以下の工程：
（１）１種以上のＹＯ２源、１種以上のＸ２Ｏ３源、及び構造指向剤として、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物を含む混合物を供給する工程、
（２）ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料を得るために、工程（１）において得られた混合物を結晶化する工程、を含み、
Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素であり、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立してアルキルを表し、
Ｒ４は、シクロアルキルを表し、且つ
工程（１）において供給される前記混合物は、実質的な量のＺ２Ｏ５源を含まず、ＺはＰであり、好ましくは、ＺはＰ及びＡｓであり、さらに好ましくは、Ｚは工程（２）において結晶化されるＣＨＡ型骨格構造におけるＺ２Ｏ５源である任意の五価の元素である方法。
【０１２５】
２．Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、互いに独立して、任意に置換された、及び／又は任意に分岐した（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、好ましくは（Ｃ１−Ｃ５）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、さらに好ましくは（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、さらにいっそう好ましくは任意に置換されたメチル又はエチルを表し、さらにいっそう好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、任意に置換されたメチル、好ましくは非置換のメチルを表す実施形態１の方法。
【０１２６】
３．Ｒ４が、任意に複素環式である、及び／又は任意に置換された、５〜８員環のシクロアルキル、好ましくは５〜７員環のシクロアルキル、さらに好ましくは５〜６員環のシクロアルキルを表し、さらに好ましくはＲ４が、任意に複素環式である、及び／又は任意に置換された６員環のシクロアルキル、好ましくは任意に置換されたシクロヘキシル、さらに好ましくは非置換のシクロアルキルを表す実施形態１又は２の方法。
【０１２７】
４．１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物が、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ５−Ｃ７）シクロアルキルアンモニウム化合物、好ましくは１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル−（Ｃ５−Ｃ６）シクロアルキルアンモニウム化合物、さらに好ましくは１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ２）アルキル−（Ｃ５−Ｃ６）シクロアルキルアンモニウム化合物、さらに好ましくは１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ２）アルキル−シクロペンチルアンモニウム、及び／又は１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ２）アルキル−シクロヘキシルアンモニウム化合物、さらに好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−シクロヘキシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−シクロヘキシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−シクロヘキシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物及びそれらの２種以上の混合物から選択される１種以上の化合物を含み、さらにいっそう好ましくは、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物が、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物を含む実施形態１〜３のいずれかの方法。
【０１２８】
５．１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物が、塩であり、好ましくは、ハロゲン化物、好ましくは塩化物及び／又は臭化物、さらに好ましくは塩化物、水酸化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、酢酸塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくは塩化物、水酸化物、硫酸塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の塩であり、さらに好ましくは１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物が、テトラアルキルアンモニウム水酸化物及び／又は塩化物であり、さらにいっそう好ましくはテトラアルキルアンモニウム水酸化物である実施形態１〜４のいずれかの方法。
【０１２９】
６．Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、好ましくはＹが、Ｓｉである実施形態１〜５のいずれかの方法。
【０１３０】
７．１種以上のＹＯ２源が、ヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、水ガラス、メタケイ酸ナトリウム水和物、セスキシリケート、ジシリケート、コロイド状シリカ、ケイ酸エステル、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、好ましくはヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、コロイド状シリカ、ケイ酸エステル、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、コロイド状シリカ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含み、さらにいっそう好ましくは１種以上ＹＯ２源が、ヒュームドシリカ、及び／又はコロイド状シリカを含む実施形態１〜６のいずれかの方法。
【０１３１】
８．Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、好ましくＸが、Ａｌ及び／又はＢ、さらに好ましくはＡｌである実施形態１〜７のいずれかの方法。
【０１３２】
９．１種以上のＸ２Ｏ３源が、アルミナ、アルミン酸塩、アルミニウム塩、及びそれらの２種以上の混合物から、好ましくはアルミナ、アルミニウム塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはアルミナ、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、ハロゲン化アルミニウム（好ましくはフッ化、及び／又は塩化、及び／又は臭化アルミニウム、さらに好ましくはフッ化、及び／又塩化アルミニウム、さらにいっそう好ましくは塩化アルミニウム）、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、フルオロケイ酸アルミニウム、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から、さらに好ましくはＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から、さらに好ましくはＡｌＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）３、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上の化合物を含み、さらにいっそう好ましくは、１種以上のＸ２Ｏ３源が、ＡｌＯ（ＯＨ）及び／又は硫酸アルミニウム、好ましくは硫酸アルミニウムを含む実施形態１〜８のいずれかの方法。
【０１３３】
１０．工程（１）による混合物のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比が、０．５〜５００の範囲、好ましくは、１〜２００の範囲、さらに好ましくは５〜１５０の範囲、さらに好ましくは２０〜１００の範囲、さらに好ましくは３０〜８０の範囲、さらに好ましくは４０〜６０の範囲、さらにいっそう好ましくは４５〜５５の範囲である実施形態１〜９のいずれかの方法。
【０１３４】
１１．工程（１）による混合物が、さらに１種以上の溶媒を含み、好ましくは、前記１種以上の溶媒が、水、さらに好ましくは蒸留水を含む実施形態１〜１０のいずれかの方法。
【０１３５】
１２．工程（１）による混合物のＨ２Ｏ：ＹＯ２モル比が、３〜５０の範囲、さらに好ましくは４〜３０の範囲、さらに好ましくは４．５〜２０の範囲、さらに好ましくは５〜１５の範囲、さらに好ましくは５．５〜１２の範囲、さらにいっそう好ましくは６〜１０の範囲である実施形態１〜１１のいずれかの方法。
【０１３６】
１３．工程（１）により供給される前記混合物における１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋：ＹＯ２のモル比が、０．０５〜３の範囲、好ましくは０．１〜１．５の範囲、さらに好ましくは０．３〜１の範囲、さらに好ましくは０．４〜０．８の範囲、さらに好ましくは０．４５〜０．７５の範囲、さらにいっそう好ましくは０．５〜０．７の範囲である実施形態１〜１２のいずれかの方法。
【０１３７】
１４．工程（１）に供給される混合物が、ＹＯ２の１００質量％に基づいて、３質量％以下の１種以上の金属Ｍ、好ましくは、ＹＯ２の１００質量％に基づいて、１質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下の、さらに好ましくは０．１質量％以下の、さらに好ましくは０．０５質量％以下の、さらに好ましくは０．０１質量％以下の、さらに好ましくは０．００５質量％以下の、さらに好ましくは０．００１質量％以下の、さらに好ましくは０．０００５質量％以下の、さらに好ましくは０．０００１質量％以下の１種以上の金属Ｍを含み、さらにいっそう好ましくは工程（１）に供給される混合物は、金属Ｍを、含まず、
Ｍが、ナトリウム又はカリウム、好ましくはナトリウム及びカリウム、さらに好ましくはアルカリ金属の群を表し、さらにいっそう好ましくはＭが、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の群を表す実施形態１〜１３のいずれかの方法。
【０１３８】
１５．工程（１）による混合物が、さらに、ＣＨＡ型骨格構造におけるＹ原子及び／又はＸ原子の少なくとも一部分の同形置換に適切な１種以上の元素の１種以上の供給源を含み、１種以上の元素が、好ましくはＢ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｂｅ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、さらに好ましくは、１種以上の元素が、Ｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｃｕ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、さらにいっそう好ましくは、１種以上の元素が、Ｆｅ及び／又はＣｕ、好ましくはＣｕである実施形態１〜１４のいずれかの方法。
【０１３９】
１６．ＹＯ２の、同形置換に適している１種以上の元素に対するモル比が、５〜２００の範囲、好ましくは１０〜１００の範囲、さらに好ましくは２０〜７０の範囲、さらにいっそう好ましくは２５〜５０の範囲である実施形態１〜１５のいずれかの方法。
【０１４０】
１７．工程（２）における結晶化が、好ましくは９０〜２１０℃の範囲、好ましくは１１０〜２００℃の範囲、さらに好ましくは１２０〜１９０℃の範囲、さらに好ましくは１３５〜１８０℃の範囲、さらにいっそう好ましくは１５０〜１７０℃の範囲の温度での、混合物の加熱を伴う実施形態１〜１６のいずれかの方法。
【０１４１】
１８．工程（２）における結晶化が、ソルボサーマル条件下、好ましくは水熱条件（hydrothermal condition）下で実施される実施形態１〜１７のいずれかの方法。
【０１４２】
１９．工程（２）における結晶化が、０．５〜５０日間の範囲、好ましくは１〜３０日間の範囲、さらに好ましくは１．５〜１３日間の範囲、さらに好ましくは２〜１０日間の範囲、さらに好ましくは２〜７日間の範囲、さらに好ましくは２．５〜５日間の範囲、さらに好ましくは２．５〜４．５日間の範囲、さらにいっそう好ましくは２．５〜３．５日間の範囲の期間の混合物の加熱を伴う実施形態１〜１８のいずれかの方法。
【０１４３】
２０．工程（２）における結晶化が、好ましくは撹拌（stirring）によって、混合物を撹拌すること（agitating）を伴う実施形態１〜１９のいずれかの方法。
【０１４４】
２１．さらに以下の工程：
（３）前記ゼオライト材料を分離する工程、好ましくはろ過工程及び／又は
（４）前記ゼオライト材料を洗浄する工程、及び／又は
（５）前記ゼオライト材料を乾燥する工程、及び／又は
（６）前記ゼオライト材料にイオン交換処理を行う工程、
の１工程以上を含み、
前記工程（３）及び／又は工程（４）及び／又は工程（５）及び／又は工程（６）は、任意の順序で実施することができ、好ましくは１工程以上の前記工程は、１回以上繰り返される実施形態１〜２０のいずれかの方法。
【０１４５】
２２．少なくとも１工程の工程（６）において、ゼオライト骨格に含まれる少なくとも１種のイオン性非骨格元素が、好ましくは１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素に対して、イオン交換され、１種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素は、好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｓｒ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｓｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらに好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｃｒ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、さらにいっそう好ましくはＭｇ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、１種以上のイオン性非骨格元素は、好ましくはＨ＋及び／又はアルカリ金属を含み、アルカリ金属は、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から、さらに好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、さらに好ましくは、アルカリ金属はＮａ及び／又はＫであり、さらにいっそう好ましくはＮａである実施形態２１の方法。
【０１４６】
２３．工程（１）において供給される混合物が、さらに種結晶を含み、好ましくは種結晶が、ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料を含み、種結晶のゼオライト材料が、好ましくは実施形態１〜２２のいずれかにより得られる、及び／又は得られたものである実施形態１〜２２のいずれかの方法。
【０１４７】
２４．工程（１）による混合物における種結晶の量が、少なくとも１種のＹＯ２源におけるＹＯ２の１００質量％に基づいて、０．１〜２０質量％の範囲であり、好ましくはＹＯ２の１００質量％に基づいて、０．３〜１０質量％の範囲、さらに好ましくは０．５〜５質量％の範囲、さらに好ましくは１〜３質量％の範囲、さらにいっそう好ましくは１．５〜２．５質量％の範囲である実施形態２３の方法。
【０１４８】
２５．工程（１）において供給される混合物が、実質的な量のトリメチルベンジルアンモニウム含有化合物、好ましくはトリアルキルベンジルアンモニウム化合物を含まないことが好ましく、好ましくは、工程（１）において供給される混合物が、構造指向剤として、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物以外の、実質的な量の有機鋳型を含まず、さらに好ましくは、工程（１）において供給される混合物が、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物以外の、実質的な量の構造指向剤を含まず、さらにいっそう好ましくは、工程（１）において供給される混合物が、工程（２）においてＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の結晶化のための構造指向剤として、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム化合物のみ、好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−シクロヘキシルアンモニウム水酸化物のみを含む実施形態１〜２４のいずれかの方法。
【０１４９】
２６．実施形態１〜２５のいずれかにより得られる、及び／又は得られたＣＨＡ型骨格構造を有する合成ゼオライト材料であって、ＣＨＡ型骨格構造が、ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含み、ＣＨＡ型骨格が、実質的な量のＰ及び／又はＡｓ、好ましくはＰ、Ａｓ、Ｖ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上の元素、さらに好ましくはＰ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上の元素を含まず、さらにいっそう好ましくは、前記骨格構造が、骨格元素として、実質的な量の任意の五価の元素Ｚを含まない合成ゼオライト材料。
【０１５０】
２７．ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含むＣＨＡ型骨格構造を有する合成ゼオライト材料であって、Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素であり、
前記材料が、少なくとも以下の反射：
【０１５１】
【表３】
2015529608.tif 000004
【０１５２】
［表中、１００％は、Ｘ線粉末回折パターンにおける最大ピークの強度に関連する。］
を含むＸ線回折パターンを有する合成ゼオライト材料。
【０１５３】
２８．ゼオライト材料の、好ましくは、合成されたままの未処理のゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲが、
５２．３〜５８．６ｐｐｍの範囲、好ましくは５２．９〜５７．８ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは５３．５〜５７．０ｐｐｍの範囲、さらにいっそう好ましくは５４．１〜５６．２ｐｐｍの範囲の第１ピーク（Ｐ１）、及び
−２．３〜−４．１ｐｐｍの範囲、−２．５〜−３．８ｐｐｍの範囲、さらに好ましくは−２．７〜−３．６ｐｐｍの範囲、さらにいっそう好ましくは−２．８〜−３．４ｐｐｍの範囲の第２ピーク（Ｐ２）を含み、
ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲにおける第１ピーク及び第２ピークの積分が、好ましくは、１：（０〜０．２２）の範囲、さらに好ましくは１：（０．００１〜０．２）の範囲、さらに好ましくは１：（０．００５〜０．１８）の範囲、さらに好ましくは１：（０．０１〜０．１５）の範囲、さらに好ましくは１：（０．０２〜０．１３）の範囲、さらにいっそう好ましくは１：（０．０３〜０．１２）の範囲に含まれる積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す実施形態２６又は２７のゼオライト材料。
【０１５４】
２９．ゼオライト材料のＩＲ−スペクトルが、
３，５５０〜３，６６０ｃｍ−１の範囲、好ましくは３，５８０〜３，６３５ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，５９５〜３，６２０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，６００〜３，６１５ｃｍ−１の範囲、さらにいっそう好ましくは３，６０６〜３，６１１ｃｍ−１の範囲の第１吸収帯（Ｂ１）、及び
１，８００〜１，９３０ｃｍ−１の範囲、好ましくは１，８３０〜１，９１０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは１，８５０〜１，８９０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは１，８６０〜１，８８０ｃｍ−１の範囲、さらにいっそう好ましくは１，８６５〜１，８７５ｃｍ−１の範囲の第２吸収帯（Ｂ２）、を含み、
第１吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ１：Ｂ２が、３．０〜５．２の範囲、好ましくは３．５〜４．７の範囲、さらに好ましくは３．８〜４．４の範囲、さらに好ましくは４．０〜４．２の範囲、さらにいっそう好ましくは４．０３〜４．１５の範囲に含まれる実施形態２６〜２８のいずれかのゼオライト材料。
３０．ゼオライト材料のＩＲ−スペクトルが、さらに、
３，６６５〜３，７３０ｃｍ−１の範囲、好ましくは３，６７０〜３，７２０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，６８０〜３，７１５ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，６９０〜３，７１０ｃｍ−１の範囲、さらにいっそう好ましくは３，６９８〜３，７０２ｃｍ−１の範囲の第３吸収帯（Ｂ３）、及び
３，４５０〜３，５４５ｃｍ−１の範囲、好ましくは３，４７０〜３，５３０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，４８０〜３，５２０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，４９０〜３，５１０ｃｍ−１の範囲、さらにいっそう好ましくは３，４９９〜３，５０２ｃｍ−１の範囲の第４吸収帯（Ｂ４）、を含み、
第３吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ３：Ｂ２が、１．５〜３．５の範囲、好ましくは２．０〜３．０の範囲、さらに好ましくは２．３〜２．８の範囲、さらに好ましくは２．４〜２．７の範囲、さらにいっそう好ましくは２．５〜２．６の範囲に含まれ、且つ
第４吸収帯の最大吸光度の、第２吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ４：Ｂ２が、１．６〜３．６の範囲、好ましくは２．０〜３．２の範囲、さらに好ましくは２．３〜３．０の範囲、さらに好ましくは２．５〜２．８の範囲、さらにいっそう好ましくは２．６〜２．７の範囲に含まれる実施形態２９のゼオライト材料。
【０１５５】
３１．さらにゼオライト材料のＩＲ−スペクトルが、
３，５５０〜３，６６０ｃｍ−１の範囲、好ましくは３，５８０〜３，６３５ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，５９５〜３，６２０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，６００〜３，６１５ｃｍ−１の範囲、さらにいっそう好ましくは３，６０６〜３，６１１ｃｍ−１の範囲の第１吸収帯（Ｂ’１）、
３，４５０〜３，５４５ｃｍ−１の範囲、好ましくは３，４７０〜３，５３０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，４８０〜３，５２０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは３，４９０〜３，５１０ｃｍ−１の範囲、さらにいっそう好ましくは３，４９９〜３，５０２ｃｍ−１の範囲の第２吸収帯（Ｂ’２）、
１，８００〜１，９３０ｃｍ−１の範囲、好ましくは１，８３０〜１，９１０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは１，８５０〜１，８９０ｃｍ−１の範囲、さらに好ましくは１，８６０〜１，８８０ｃｍ−１の範囲、さらにいっそう好ましくは１，８６５〜１，８７５ｃｍ−１の範囲の第３吸収帯（Ｂ’３）、を含み、
第１吸収帯の最大吸光度の、第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’１：Ｂ’３が、０．３０〜２．５の範囲、好ましくは０．５０〜２．０の範囲、さらに好ましくは０．７０〜１．５の範囲、さらに好ましくは０．８０〜１．２の範囲、さらに好ましくは０．８５〜１．０の範囲、さらにいっそう好ましくは０．８７〜０．９１の範囲に含まれ、且つ
第２吸収帯の最大吸光度の、第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’２：Ｂ’３が、０．１〜３．０の範囲、好ましくは０．３〜２．０の範囲、さらに好ましくは０．５〜１．５の範囲、さらに好ましくは０．６〜１．０の範囲、さらに好ましくは０．７〜０．８の範囲、さらにいっそう好ましくは０．７２〜０．７６の範囲に含まれる実施形態２６〜２８のいずれかのゼオライト材料。
【０１５６】
３２．ＣＨＡ型骨格が、実質的な量のＰ及び／又はＡｓ、好ましくはＰ、Ａｓ、Ｖ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上の元素、さらに好ましくはＰ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上の元素を含まず、さらにいっそう好ましくは、前記骨格構造が、骨格元素として、実質的な量の任意の五価の元素Ｚを含まず、且つ好ましくは、ゼオライト材料がＳＳＺ−１３及び／又はＳＳＺ−１５を含まない実施形態２６〜３１のいずれかのゼオライト材料。
【０１５７】
３３．ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比が、２〜２００の範囲、好ましくは５〜１００の範囲、さらに好ましくは１０〜６０の範囲、さらに好ましくは１５〜５０の範囲、さらに好ましくは２０〜４０の範囲、さらにいっそう好ましくは２２〜３１の範囲である実施形態２６〜３２のいずれかのゼオライト材料。
【０１５８】
３４．Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、Ｙが、好ましくはＳｉである実施形態２６〜３３のいずれかのゼオライト材料。
【０１５９】
３５．Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、好ましくは、ＸがＡｌ及び／又はＢであり、さらに好ましくは、ＸがＡｌである実施形態２６〜３４のいずれかのゼオライト材料。
【０１６０】
３６．ゼオライト材料が、好ましくは、（Ｎｉ（ｄｅｔａ）２）−ＵＴ−６、チャバザイト、｜Ｌｉ−Ｎａ｜［Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＣＨＡ、ＤＡＦ−５、Ｄｅｈｙｄ．Ｎａ−チャバザイト、Ｋ−チャバザイト、ＬＺ−２１８、Ｌｉｎｄｅ  Ｄ、Ｌｉｎｄｅ  Ｒ、Ｐｈｉ、ＳＳＺ−６２、ＵｉＯ−２１、ウィルヘンダーソナイト、ＺＫ−１４、ＺＹＴ−６、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から、好ましくは（Ｎｉ（ｄｅｔａ）２）−ＵＴ−６、チャバザイト、｜Ｌｉ−Ｎａ｜［Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＣＨＡ、ＤＡＦ−５、Ｄｅｈｙｄ．Ｎａ−チャバザイト、Ｋ−チャバザイト（イラン）、ＬＺ−２１８、Ｌｉｎｄｅ  Ｄ、Ｌｉｎｄｅ  Ｒ、Ｐｈｉ、ＳＳＺ−６２、ＵｉＯ−２１、ウィルヘンダーソナイト、ＺＫ−１４、ＺＹＴ−６、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上のゼオライトを含み、さらにいっそう好ましくは、ゼオライト材料が、チャバザイトを含む実施形態２６〜３５のいずれかのゼオライト材料。
【０１６１】
３７．ＤＩＮ６６１３５に従い測定されたゼオライト材料のＢＥＴ表面積が、１００〜８５０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは２００〜８００ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは３００〜７５０ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは４００〜７２０ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは５００〜７００ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは５５０〜６８０ｍ２／ｇの範囲、さらに好ましくは６００〜６６０ｍ２／ｇの範囲である実施形態２６〜３６のいずれかのゼオライト材料。
【０１６２】
３８．実施形態２６〜３７によるＣＨＡ型骨格構造を有する合成ゼオライト材料の、モレキュラーシーブとしての、吸着剤としての、イオン交換のための、触媒としての、及び／又は触媒担体としての、好ましくは窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元（ＳＣＲ）用の、ＮＨ３の酸化、特にディーゼルシステムにおけるＮＨ３スリップの酸化用の、ＮＯ２の分解用の触媒としての、流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスにおける添加剤としての、及び／又は有機変換反応、好ましくはアルコールのオレフィンへの変換、さらに好ましくはメタノールからオレフィンへの（ＭＴＯ）触媒作用における触媒としての使用。
【０１６３】
［図の説明］
図１、２ａ、３ａ、４ａ、及び５ａは、それぞれ実施例１、２、３、５、及び６により得られた結晶材料のＸ線回折パターン（Ｃｕ  Ｋ  α−１放射を用いて測定された）を示し、それぞれＣＨＡ型骨格のラインパターンが、比較のために、図１、２ａ、３ａ、及び４ａに含まれている。図において、回折角２θ／°が横軸に沿って示され、強度が縦軸に沿ってプロットされる。
【０１６４】
図２ｂ、３ｂ、４ｂ、及び５ｂは、それぞれ実施例２、３、５、及び６により得られた結晶材料に得られたＩＲ−スペクトルを示す。図において、波数ｃｍ−１が横軸に沿って示され、吸光度が縦軸に沿ってプロットされる。
【０１６５】
図２ｃ及び３ｃは、それぞれ実施例２及び３により得られた結晶材料に得られた昇温脱離（temperature-programed desorption）（ＮＨ３−ＴＰＤ）を示す。図において、温度／℃が横軸に沿って示され、熱伝導度検出器（ＴＣＤ）によって測定された脱着したアンモニア濃度が縦軸に沿ってプロットされる。
【０１６６】
図６、７、及び８は、実施例７に記載された比較例と比較して、それぞれ成形体に形成した後、実施例５及び６による銅−交換されたゼオライト材料上で行われたＮＯｘ変換における触媒テストから得られた結果を示す。図７及び８において、実施例７において記載された時効処理（aging treatment）を受けた試料を使用した結果が示される。図において、温度／℃が横軸に沿って示され、ＮＯｘ変換率／％が縦軸に沿ってプロットされる。
【実施例】
【０１６７】
粉末材料のＸ線回折実験は、Ｃｕ  Ｋ  α−１放射を用い、Ｓｏｌ−Ｘ検出器を備えたＡｄｖａｎｃｅ  Ｄ８  Ｓｅｒｉｅｓ  ２  Ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ （Ｂｒｕｋｅｒ／ＡＸＳ社製）を用いて行った。
【０１６８】
２７Ａｌ  ＭＡＳ固体ＮＭＲ実験は、２５０ｍｓリサイクル遅延（recycle delay）及び２０ｍｓ取得時間を用い、１０ｋＨｚマジック角回転（Magic Angle Spining）下、１５°パルスで直接励起によって測定した。データは５０Ｈｚ指数的線幅広がり（exponential line broadening）で処理した。
【０１６９】
ＩＲ−スペクトルは、担体材料の無い試料（前記試料は、測定前に３時間、高真空下、３００℃で加熱した）から得た。測定は、ＣａＦ２ウィンドウを有する高真空測定セルにおいて、Ｎｉｃｏｌｅｔ  ６７００スペクトロメータを用いて行った。得られたデータは、吸光度値へ変換し、分析はベースライン補正後のスペクトルで行った。
【０１７０】
［実施例１］
４７．８ｇの５０％トリメチルシクロヘキシルアンモニウム水酸化物（ＴＭＣＡＯＨ）水溶液を４．０２ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３＊１８Ｈ２Ｏ、及び１５．０８ｍｌの１ＭＮａＯＨ（Ｈ２Ｏ中）と混合した。１８．１ｇのフュームドシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ２００）を撹拌した混合物へ段階的に添加した。結果として生じるゲルを総容積０．２５Ｌで密封されたオートクレーブ中に置き、その後９６時間で１５０℃へ加熱した。室温へ冷却した後、得られた生成物を遠心分離で分離し、各１００ｍｌのＨ２Ｏで４回洗浄した。その後、その材料を１２０℃で空気下、１０時間乾燥し、結果として１２．６ｇの白色粉末を得た。その後、その粉末を１℃／分の昇温速度で５５０℃へ加熱することによって空気下で焼成し、その温度で５時間維持した。
【０１７１】
生成物のＸＲＤ−パターンが図１に示され、単結晶相としてＣＨＡ型構造を有するゼオライト材料であることを明らかにする。Ｎ２−及びＡｒ−吸着測定から、表面積（ＢＥＴ）は、６４２ｍ２／ｇと測定され、最大細孔容積（Ｈｏｒｖａｔｈ−Ｋａｗａｚｏｅ）は０．２７ｃｍ３／ｇと計算され、平均細孔幅は０．６２ｎｍと計算された。元素分析は２．４質量％Ａｌ、２８質量％Ｓｉ、及び０．６４質量％Ｎａの組成を明らかにする。
【０１７２】
［実施例２］
７５５．２ｇのトリメチルシクロヘキシルアンモニウム水酸化物（５５．８質量％（Ｈ２Ｏ中））を７０．５３ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３＊１８Ｈ２Ｏ、及び２６４．５６ｍｌの１ＭＮａＯＨ（Ｈ２Ｏ中）と混合した。その後、３１７．５５ｇのフュームドシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  ２００）を撹拌した混合物へ段階的に添加した。結果として生じるゲルを総容積２．５Ｌで密封されたオートクレーブ中に置き、９６時間で１２０℃へ加熱した。室温へ冷却した後、得られた生成物を遠心分離で分離し、各８００ｍｌのＨ２Ｏで４回洗浄した。その後、その材料を１２０℃で空気下、１０時間乾燥し、結果として１２２ｇの白色粉末を得た。その後、その粉末を１Ｋ／分の昇温速度で５５０℃へ加熱し、その温度で５時間維持することによって空気下で焼成した。
【０１７３】
生成物のＸＲＤ−パターンが図２ａに示され、単結晶相としてＣＨＡ型構造を有するゼオライト材料であることを明らかにする。
【０１７４】
その後、試料はイオン交換処理を介してＨ型へ変換され、したがって、最終生成物が、２．５質量％Ａｌ、３８．０質量％Ｓｉ、及び＜０．０１質量％Ｎａの組成を有することを可能にした。したがって、Ｈ型の最終生成物のＳｉ：Ａｌ比は、１５．２であった。試料は、８０％の結晶化度を示し、１７０ｎｍの平均結晶サイズを示した。
【０１７５】
試料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトルは、５６．２ｐｐｍで第１ピーク、及び−２．８ｐｐｍで第２ピークを示し、第１及び第２のシグナル強度の積分は、積分値比、第１シグナル：第２シグナルが、１：０．１２であることを明らかにした。
【０１７６】
実施例２から得られた生成物のＩＲ―スペクトルが、図２ｂに示され、特に３，６０９ｃｍ−１及び１，８６５ｃｍ−１で最大値を有する吸収帯が、それぞれ１．３３、及び０．３３の最大吸光度値を有していることが見られる。３，６０９ｃｍ−１での最大吸光度は、暫定的にブレンステッド酸Ｓｉ−ＯＨ部位に起因すると考えられる。
【０１７７】
ＮＨ３−ＴＰＤが、実施例２の試料で行われ、その結果が図２ｃに示される。データの分析は、弱酸部位の０．３５ｍｍｏｌ／ｇの濃度、及び強酸部位の０．６８ｍｍｏｌ／ｇの濃度を提供し、したがって、１．０３ｍｍｏｌ／ｇの総Ｈ＋濃度を提供する。これは、ＵＳ２００３／００６９４４９Ａ１により得られた先行技術のチャバザイトを使用して行われ、弱酸部位の０．１９ｍｍｏｌ／ｇの濃度、及び強酸部位の０．４３ｍｍｏｌ／ｇの濃度で、０．６２ｍｍｏｌ／ｇの総Ｈ＋濃度を提供したＮＨ３−ＴＰＤの結果と対照をなす。
【０１７８】
［実施例３］
４７．８ｇのトリメチルシクロヘキシルアンモニウム水酸化物（６６．８質量％（Ｈ２Ｏ中））を４．０２ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３＊１８Ｈ２Ｏ、及び０．６ｇのＮａＯＨと混合した。その後、４５．２５ｇのコロイド状シリカ（ＬＵＤＯＸ  ＡＳ４０：４０質量％コロイド状ＳｉＯ２（Ｈ２Ｏ中））を撹拌した混合物へ段階的に添加した。結果として生じるゲルを総容積０．２５Ｌで密封されたオートクレーブ中に置き、その後９６時間で１７０℃へ加熱した。室温へ冷却した後、得られた生成物をろ過で分離し、４００ｍｌの蒸留水で３回洗浄した。その後、その材料を１２０℃で空気下、１０時間乾燥し、１７．６ｇの白色粉末を得た。その後、その粉末を１℃／分の昇温速度で５５０℃へ加熱し、その温度で５時間維持することによって空気下で焼成した。
【０１７９】
生成物のＸＲＤ−パターンが図３ａに示され、単結晶相としてＣＨＡ型構造を有するゼオライト材料であることを明らかにする。生成物の元素分析は、１．８質量％Ａｌ、３５．５質量％Ｓｉ、及び０．３６質量％Ｎａの組成を明らかにした。
【０１８０】
その後、試料はイオン交換処理を介してＨ型へ変換され、したがって、最終生成物が、１．９質量％Ａｌ、４３．０質量％Ｓｉ、及び＜０．０１質量％Ｎａの組成を有することを可能にした。したがって、Ｈ型の最終生成物のＳｉ：Ａｌ比は、２２．６であった。試料は、９０％の結晶化度を示し、＞１００ｎｍの平均結晶サイズを示した。
【０１８１】
実施例３から得られた生成物の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトルは、５４．１ｐｐｍで第１ピーク、及び−３．４ｐｐｍで第２ピークを示し、第１及び第２のシグナル強度の積分は、積分値比、第１シグナル：第２シグナルが、１：０．１１であることを明らかにした。
【０１８２】
試料のＩＲ―スペクトルが、図３ｂに示され、特に３，７００ｃｍ−１、３，６０９ｃｍ−１、３，５０２ｃｍ−１、及び１，８７５ｃｍ−１で最大値を有する吸収帯が、それぞれ０．５１，０．８３、０．５３、及び０．２０の最大吸光度値を有していることが見られる。実施例２のＩＲ−スペクトルのように、３，６０９ｃｍ−１での最大吸光度は、同様に暫定的にブレンステッド酸Ｓｉ−ＯＨ部位に起因すると考えられる。また、３，７００ｃｍ−１及び３，５０２ｃｍ−１での吸収帯は、それぞれ末端Ｓｉ−ＯＨ、及びシラノールネスト（silanol nest）に起因すると考えられる。
【０１８３】
ＮＨ３−ＴＰＤが、実施例３の試料で行われ、その結果が図３ｃに示される。データの分析は、弱酸部位の０．４５ｍｍｏｌ／ｇの濃度、及び強酸部位の０．５４ｍｍｏｌ／ｇの濃度を提供し、したがって、０．９９ｍｍｏｌ／ｇの総Ｈ＋濃度を提供する。これは、同様にＵＳ２００３／００６９４４９Ａ１により得られた先行技術のチャバザイトを使用して行われ、実施例２で示された数値を提供したＮＨ３−ＴＰＤの結果と対照をなす。したがって、実施例２に対する上記の説明のように、先行技術からのサンプルと比較して、全く驚くべきことに、弱酸部位及び強酸部位の両方のより高い濃度が、本実施例の本発明の材料に認められることが見出された。この場合、このことは、本発明の試料が、単に１７．１のＳｉ：Ａｌ比を示す先行技術の試料に比べて、２２．６の有意により高いＳｉ：Ａｌ比を示す事実を考慮すると、いっそう驚くべきことである。
【０１８４】
［実施例４］
０．４４４ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３＊１８Ｈ２Ｏ及び５．２８ｇのトリメチルシクロヘキシルアンモニウム水酸化物（５０質量％（Ｈ２Ｏ中））を、約３０分撹拌した。その後、４ｇのコロイド状シリカ（Ｌｕｄｏｘ  ＴＭ−５０；５０質量％ＳｉＯ２）を添加し、混合物を２時間撹拌し、結果として白色で、注げる前駆溶液を得た。その後、前駆溶液を２０ｍｌのテフロン（登録商標）裏打ち（teflon-lined）オートクレーブに満たし、予熱したオーブン中で、１５０℃で３日間反応した。室温へ冷却した後、得られた生成物を遠心分離で分離し、各１００ｍｌのＨ２Ｏで４回洗浄した。その後、その材料を１２０℃で空気下、１０時間乾燥し、結果として２．０ｇの白色粉末を得た。
【０１８５】
生成物のＸＲＤ−パターンは、単結晶相としてＣＨＡ型構造を有するゼオライト材料であることを明らかにした。
【０１８６】
［実施例５：実施例２からの種材料と共に調製］
４７．８ｇのトリメチルシクロヘキシルアンモニウム水酸化物（１９．９質量％（Ｈ２Ｏ中））を４．０２ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３＊１８Ｈ２Ｏ、及び１５．０８ｍｌの１ＭＮａＯＨと混合した。その後、４５．２５ｇのコロイド状シリカ（ＬＵＤＯＸ  ＡＳ４０：４０質量％コロイド状ＳｉＯ２（Ｈ２Ｏ中））を撹拌した混合物へ添加した。最終的に０．３６ｇの実施例２の生成物を反応混合物に分散させた。結果として生じるゲルを総容積０．２５Ｌで密封されたオートクレーブ中に置き、その後１４４時間で１７０℃へ加熱した。室温へ冷却した後、得られた生成物をろ過で分離し、４００ｍｌの蒸留Ｈ２Ｏで３回洗浄した。その後、その材料を１２０℃で空気下、１０時間乾燥し、２２．３ｇの白色結晶粉末を得た。その後、その粉末を１℃／分の昇温速度で５５０℃へ加熱し、その温度で５時間維持することによって空気下で焼成した。
【０１８７】
生成物のＸＲＤ−パターンが図４ａに示され、単結晶相としてＣＨＡ型構造を有するゼオライト材料であることを明らかにする。
【０１８８】
その後、試料はイオン交換処理を介してＨ型へ変換され、したがって、最終生成物が、元素分析により測定された通り、１．７質量％Ａｌ、４１．５質量％Ｓｉ、及び＜０．０１質量％Ｎａの組成を有することを可能にした。したがって、Ｈ型の最終生成物のＳｉ：Ａｌ比は、２４．４であった。試料は、８７％の結晶化度を示し、＞１００ｎｍの平均結晶サイズを示した。
【０１８９】
実施例５から得られた生成物の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトルは、５６．０ｐｐｍで第１ピーク、及び−３．４ｐｐｍで第２ピークを示し、第１及び第２のシグナル強度の積分は、積分値比、第１シグナル：第２シグナルが、１：０．０２７であることを明らかにした。
【０１９０】
試料のＩＲ―スペクトルが、図４ｂに示され、特に３，７００ｃｍ−１、３，６０６ｃｍ−１、３，４９９ｃｍ−１、及び１，８６７ｃｍ−１で最大値を有する吸収帯が、それぞれ０．４１，０．１７、０．１４、及び０．１９の最大吸光度値を有していることが見られる。実施例２及び３のＩＲ−スペクトルのように、３，６０６ｃｍ−１での最大吸光度は、同様に暫定的にブレンステッド酸Ｓｉ−ＯＨ部位に起因すると考えられる。また、実施例３のように、３，７００ｃｍ−１及び３，４９９ｃｍ−１での吸収帯は、それぞれ末端Ｓｉ−ＯＨ、及びシラノールネスト（silanol nest）に起因すると考えられる。
【０１９１】
ＮＨ３−ＴＰＤが、実施例５の試料で行われ、その結果が図４ｃに示される。データの分析は、弱酸部位の０．２２ｍｍｏｌ／ｇの濃度、及び強酸部位の０．５５ｍｍｏｌ／ｇの濃度を提供し、したがって、０．７７ｍｍｏｌ／ｇの総Ｈ＋濃度を提供する。これは、同様にＵＳ２００３／００６９４４９Ａ１により得られた先行技術のチャバザイトを使用して行われ、実施例２で示された数値を提供したＮＨ３−ＴＰＤの結果と対照をなす。また、実施例３に対する上記の説明のように、これらの結果は、本発明の試料が、先行技術の試料と比べて、２４．４の有意により高いＳｉ：Ａｌ比を示す事実を考慮すると、高度に予想外である。
【０１９２】
実施例５から得られた３６．１６ｇのゼオライト材料を、３６１．０ｇの硝酸アンモニウム溶液（１０質量％）（Ｈ２Ｏ中）に分散させ、撹拌下、２時間で６０℃へ加熱した。その後、固体をろ過し、残存硝酸イオンを除去するためにＨ２Ｏで洗浄した。その後、イオン交換工程をもう１回繰り返した。最終的に、結果として得られるゼオライト材料を１２０℃で空気下、１０時間乾燥した。元素分析は、試料において、減少したナトリウム含有量（０．３質量％）を明らかにした。
【０１９３】
３１．２ｇのイオン交換から得られた粉末を、３９３．７ｇのＨ２Ｏ、５０ｇのエタノール及び４．０１ｇの酢酸銅（ＩＩ）の混合物に分散させ、撹拌下、１時間で６０℃に加熱した。結果として得られたライトブルーのＣｕ−ＣＨＡを、ろ過によって溶液から分離し、各３００ｍｌのＨ２Ｏで４回洗浄した。生成物は、調製した材料における、Ｃｕイオン（３．０質量％）の成功した取り込み、及び残存ナトリウムイオンの０．０１質量％への更なる除去を示す元素分析によって特徴づけられた。
【０１９４】
その後、銅交換ゼオライト材料から、その３０ｇを１．５ｇのポリエチレンオキサイド及び１１ｍｌのＨ２Ｏと、ニーダー中で混合することによって成形体を形成した。結果として得られたペーストを最大圧力１ＭＰａ（１０ｂａｒ）で、１．５ｍｍの押出孔を通してプレスした。得られた押出成形品を１２０℃で５時間乾燥し、５４０℃で５時間焼成した。その後、押出成形品をペレットに成形し、０．５〜１ｍｍのペレットサイズを分離するために篩にかけた。その後、この画分を反応器の試験に用いた。結果として得られたライトブルーの押出成形品を、７７Ｋで、Ｎ２吸着測定によって分析した。得られた等温線に基づいて、表面積は、ＢＥＴにより６３２ｍ２／ｇと計算された。
【０１９５】
［実施例６：種材料としてＮａ−チャバザイトと共に調製］
２９１．３ｇのトリメチルシクロヘキシルアンモニウム水酸化物（３５．０質量％（Ｈ２Ｏ中））を４２．８８ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３＊１８Ｈ２Ｏ、及び１６０．８４ｍｌの１ＭＮａＯＨと混合した。その後、４８２．６２ｇのコロイド状シリカ（ＬＵＤＯＸ  ＡＳ４０：４０質量％コロイド状ＳｉＯ２（Ｈ２Ｏ中））を撹拌した混合物へ添加した。最終的に３．８３ｇのチャバザイト（Ｎａ型；Ｓｉ：Ａｌモル比＝１５）を反応混合物に分散させた。結果として生じるゲルを総容積２．５Ｌで密封されたオートクレーブ中に置き、その後４８時間で１７０℃へ加熱した。室温へ冷却した後、得られた生成物をろ過で分離し、２０００ｍｌの蒸留Ｈ２Ｏで３回洗浄した。その後、その材料を１２０℃で空気下、１０時間乾燥し、２４５．５ｇの白色結晶粉末を得た。その後、その粉末を１℃／分の昇温速度で５５０℃へ加熱し、その温度で５時間維持することによって空気下で焼成した。
【０１９６】
生成物のＸＲＤ−パターンが図５ａに示され、単結晶相としてＣＨＡ型構造を有するゼオライト材料であることを明らかにする。
【０１９７】
生成物の元素分析は、１．６質量％Ａｌ、３７．５質量％Ｓｉ、及び０．１０質量％Ｎａの組成であることを明らかにした。したがって、最終生成物のＳｉ：Ａｌモル比は、２２．６であった。
【０１９８】
実施例６から得られた生成物の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲスペクトルは、５７．６ｐｐｍで単一ピークを示した。したがって、生成物のＮＭＲスペクトルから、余分な骨格アルミニウムはそれに含まれておらず、認められた単一ピークはゼオライトの骨格構造に含まれる四価に調整された（tetravalently coordinated）アルミニウムを表すことが分かる。
【０１９９】
試料のＩＲ―スペクトルが、図５ｂに示され、特に３，７０１ｃｍ−１、３，６０９ｃｍ−１、３，４９６ｃｍ−１、及び１，８７２ｃｍ−１で最大値を有する吸収帯が見られる。実施例２、３、及び５のＩＲ−スペクトルのように、３，６０９ｃｍ−１での最大吸光度は、同様に暫定的にブレンステッド酸Ｓｉ−ＯＨ部位に起因すると考えられる。また、実施例３のように、３，７０１ｃｍ−１及び３，４９６ｃｍ−１での吸収帯は、それぞれ末端Ｓｉ−ＯＨ、及びシラノールネスト（silanol nest）に起因すると考えられる。
【０２００】
その後、ゼオライト生成物を、Ｈ型へ変換し、続いて実施例５に記載したようにイオン交換した。生成物の元素分析は、１．６質量％Ａｌ、２．５質量％Ａｌ、３７．５質量％Ｓｉ、及び０．０１質量％Ｎａの組成であることを明らかにした。したがって、イオン交換生成物のＳｉ：Ａｌモル比は、水熱系から直接得られたナトリウム型と比較して変化していないままである。その材料もまた、７７Ｋで、Ｎ２吸着測定によって分析した。得られた等温線に基づいて、表面積は、ＢＥＴにより４９０ｍ２／ｇ、ラングミュア（Langmuir）表面積により６５３ｍ２／ｇと計算された。
【０２０１】
以下の実施例７における触媒試験のため、成形体を、実施例５に記載した手順に従う銅交換材料を用いて形成した。
【０２０２】
［実施例７：触媒試験］
実施例５に記載された押出成形品を含む銅交換ゼオライトを得るための工程を、比較例（２．９質量％のＣｕイオン交換）を得るためにＵＳ２００３／００６９４４９Ａ１に従って得られた先行技術のチャバザイトを用いて、それぞれ繰り返した。
【０２０３】
その後、実施例５及び比較例に従うそれぞれの押出成形品を、５００ｍｍ高、及び１８ｍｍ内径の径を有する１ｍｍ厚鋼製管（グレード１．４８４１（Ｂｕｈｌｍａｎｎ  Ｇｒｏｕｐ製））からなる反応器中で時効した。ニッケルマントルベースの炉を、反応器を目的の反応温度（試料にある内部熱電対によってモニターされる）へ加熱するために使用した。蒸気を、静的ミキサー中の残存ガスと混合する前に、制御された量の水を加熱することにより、鋼製プレスチーマーを介して１５０℃で、調製した。その後、蒸気と共にガスを、目的の温度にするためプレヒーターを通過させた。水熱時効（hydrothermal aging）を、時効反応器において、厳しい水熱時効を構成する、１０％Ｈ２Ｏ、１０％Ｏ２、残余のＮ２を含むガス流により、１２，５００ｈ−１の空間速度、８５０℃で、６時間で達成した。
【０２０４】
その後、ＳＣＲ試験を、それぞれの試料を５００ｐｐｍＮＯ、５００ｐｐｍＮＨ３、５％Ｈ２Ｏ、１０％Ｏ２、及び残余のＮ２を含むガス流と、それぞれ２００℃、３００℃、及び４５０℃で接触させることによって行った。触媒試験に使用したガス時空間速度は、ＧＨＳＶ＝８０，０００ｈ−１であった。
【０２０５】
実施例５からの、及び比較例からの押出成形品試料の触媒試験の結果が、それぞれ図６及び７に示され、それぞれ時効前、及び時効後の押出成形品のＮＯｘ変換を示している。したがって、未処理の触媒を使用する結果を示す図６から得られるように、全く驚くべきことに、本発明による実施例５の銅交換ゼオライト材料が、同条件下で９０％より劣る変換率にとどまる先行技術の銅交換ゼオライト材料と比較して、９５％に達する大幅により高いＮＯｘ処理の変換率を提供することが見出された。これは、実施例５において、説明したように、本発明の試料のゼオライト材料が、１７．７のＡｉ：Ａｌ比を有する先行技術の試料と比較して、２４．４の有意により高いＳｉ：Ａｌ比を示す事実を考慮すると、いっそう驚くべきことである。
【０２０６】
それぞれの試料の厳しい時効後に得られた結果から得られるように、本発明のゼオライト材料の活性は、時間を経て比較例の押出成形品における先行技術によるゼオライト材料の場合に相当する変換率に達するように徐々に変化する。
【０２０７】
さらなる試験実験において、実施例６から、及び比較例による、それぞれの押出成形品を、同様に厳しい水熱時効を構成する、１０％Ｈ２Ｏを含む空気中で、８５０℃で６時間、時効した。その後、時効した試料を、前に概説した条件下でＳＣＲ試験を行った。
【０２０８】
実施例６からの、及びこの方法で時効された比較例からの押出成形品試料で行われた触媒試験の結果が、図８に示される。したがって、図７に示された、実施例５及び比較例からの触媒試料で行われた試験結果と比較して、図８に示された結果から、空気下の、即ち、実施例５の試験と比較して、約２倍の量の酸素を含む雰囲気下でのそれぞれの試料の時効においては、本発明による触媒によって達成される改善が、さらにいっそう顕著であることが得られる。特に、触媒試料の時効後でさえ、本発明により得られた銅交換触媒が、ＮＯｘ処理において、３００℃で行った場合に約９６％の変換率にさえ達する、明らかに優れた性能を示すことが認められる。同様に、実施例５からの押出成形品試料を用いて行われた比較試験と関連して、上述した通り、実施例６に示されるように、ゼオライト材料が２２．６のＳｉ：Ａｌモル比を示し、したがって、先行技術により得られる比較例の試料と比較して、反応性のアルミニウム部位が極めて少ないので、この結果は極めて予想外である。
【０２０９】
したがって、前述で実証したように、時効前、及び時効後の両方で、本発明の材料の優れた性能から考えると、先行技術から公知のゼオライト材料と比較して、高度に改善された触媒が本発明によって提供され得るように、本発明の触媒を使用する場合、全ての変換が大幅に改善される。
【図１】
2015529608.tif 000006
【図２ａ】
2015529608.tif 000007
【図２ｂ】
2015529608.tif 000008
【図２ｃ】
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【図３ａ】
2015529608.tif 000010
【図３ｂ】
2015529608.tif 000011
【図３ｃ】
2015529608.tif 000012
【図４ａ】
2015529608.tif 000013
【図４ｂ】
2015529608.tif 000014
【図４ｃ】
2015529608.tif 000015
【図５ａ】
2015529608.tif 000016
【図５ｂ】
2015529608.tif 000017
【図６】
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【図７】
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【図８】
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【手続補正書】
【提出日】平成26年4月1日(2014.4.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含むＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料の製造方法であって、前記方法が、以下の工程：
（１）１種以上のＹＯ２源、１種以上のＸ２Ｏ３源、及び構造指向剤として、１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物を含む混合物を供給する工程、
（２）ＣＨＡ型骨格構造を有するゼオライト材料を得るために、工程（１）において得られた混合物を結晶化する工程、を含み、
Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素であり、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立してアルキルを表し、
Ｒ４は、シクロアルキルを表し、
工程（１）において供給される前記混合物が、種結晶を含み、且つ
工程（１）において供給される前記混合物は、実質的な量のＺ２Ｏ５源（但し、ＺはＰである。）を含まない方法。
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、互いに独立して、任意に置換された、及び／又は任意に分岐した（Ｃ１−Ｃ６）アルキルを表す請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ４が、任意に複素環式である、及び／又は任意に置換された、５〜８員環のシクロアルキルを表す請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物が、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ５−Ｃ７）シクロアルキルアンモニウム化合物を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋−含有化合物が、塩である請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記１種以上のＹＯ２源が、ヒュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性アモルファス固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、水ガラス、メタケイ酸ナトリウム水和物、セスキシリケート、ジシリケート、コロイド状シリカ、ケイ酸エステル、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記１種以上のＸ２Ｏ３源が、アルミナ、アルミン酸塩、アルミニウム塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
工程（１）による前記混合物の前記ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比が、０．５〜５００の範囲である請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
工程（１）による前記混合物が、さらに１種以上の溶媒を含む請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
工程（１）による前記混合物のＨ２Ｏ：ＹＯ２モル比が、３〜５０の範囲である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
工程（１）により供給される前記混合物において、前記１種以上のテトラアルキルアンモニウムカチオンＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋：ＹＯ２のモル比が、０．０５〜３の範囲である請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
工程（１）において供給される前記混合物が、ＹＯ２の１００質量％に基づいて、３質量％以下の１種以上の金属Ｍを含み、Ｍは、ナトリウム又はカリウムを表す請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
工程（１）による前記混合物が、さらにＣＨＡ型骨格構造における前記Ｙ原子、及び／又は前記Ｘ原子の少なくとも一部の同形置換に適している１種以上の元素の１種以上の供給源を含む請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
ＹＯ２の、前記同形置換に適している１種以上の元素に対するモル比が、５〜２００の範囲である請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
工程（２）における前記結晶化が、前記混合物の加熱を含む請求項１〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
工程（２）における前記結晶化を、ソルボサーマル条件下で行う請求項１〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
工程（２）における前記結晶化が、０．５〜５０日間の範囲の期間の前記混合物の加熱を含む請求項１〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
工程（２）における前記結晶化が、前記混合物を撹拌することを含む請求項１〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
さらに以下の工程：
（３）前記ゼオライト材料を分離する工程、及び／又は
（４）前記ゼオライト材料を洗浄する工程、及び／又は
（５）前記ゼオライト材料を乾燥させる工程、及び／又は
（６）前記ゼオライト材料にイオン交換処理を行う工程、
の１工程以上を含み、
前記工程（３）及び／又は工程（４）及び／又は工程（５）及び／又は工程（６）は、任意の順序で実施することができる請求項１〜２０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
少なくとも１工程の工程（６）において、前記ゼオライト骨格に含まれる１種以上のイオン性非骨格元素を、イオン交換する請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
工程（１）による前記混合物における前記種結晶の量が、前記少なくとも１種のＹＯ２源におけるＹＯ２の１００質量％に基づいて、０．１〜２０質量％の範囲である請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
工程（１）において供給される前記混合物が、実質的な量のトリメチルベンジルアンモニウム含有化合物を含まない請求項１〜２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
請求項１〜２４のいずれか１項に記載の方法により得られる、及び／又は得られたＣＨＡ型骨格構造を有する合成ゼオライト材料であって、前記ＣＨＡ型骨格構造が、ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含み、前記ＣＨＡ型骨格が、実質的な量のＰ及び／又はＡｓを含まない合成ゼオライト材料。
【請求項２６】
ＹＯ２及びＸ２Ｏ３を含むＣＨＡ型骨格構造を有する合成ゼオライト材料であって、
Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素であり、
前記材料が、少なくとも以下の反射：
【表１】
2015529608.tif 000021
［表中、１００％は、Ｘ線粉末回折パターンにおける最大ピークの強度に関連する。］
を含むＸ線回折パターンを有し、
前記ゼオライト材料のＩＲ−スペクトルが、
３，５５０〜３，６６０ｃｍ−１の範囲の第１吸収帯（Ｂ’１）、
３，４５０〜３，５４５ｃｍ−１の範囲の第２吸収帯（Ｂ’２）、
１，８００〜１，９３０ｃｍ−１の範囲の第３吸収帯（Ｂ’３）、を含み、
前記第１吸収帯の最大吸光度の、前記第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’１：Ｂ’３が、０．３０〜２．５の範囲に含まれ、且つ
前記第２吸収帯の最大吸光度の、前記第３吸収帯の最大吸光度に対する比Ｂ’２：Ｂ’３が、０．１〜３．０の範囲に含まれる合成ゼオライト材料。
【請求項２７】
前記合成されたままの未処理のゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲが、
５２．３〜５８．６ｐｐｍの範囲の第１ピーク（Ｐ１）、及び
−２．３〜−４．１ｐｐｍの範囲の第２ピーク（Ｐ２）を含み、
前記ゼオライト材料の２７Ａｌ  ＭＡＳ  ＮＭＲにおける第１ピーク及び第２ピークの積分が、１：（０〜０．２２）の範囲に含まれる積分値比Ｐ１：Ｐ２を示す請求項２５又は２６に記載のゼオライト材料。
【請求項２８】
前記ＣＨＡ型骨格が、実質的な量のＰ及び／又はＡｓを含まない請求項２５〜２７のいずれか１項に記載のゼオライト材料。
【請求項２９】
前記ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３モル比が、２〜２００の範囲である請求項２５〜２８のいずれか１項に記載のゼオライト材料。
【請求項３０】
Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される請求項２５〜２９のいずれか１項に記載のゼオライト材料。
【請求項３１】
Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される請求項２５〜３０のいずれか１項に記載のゼオライト材料。
【請求項３２】
前記ゼオライト材料が、（Ｎｉ（ｄｅｔａ）２）−ＵＴ−６、チャバザイト、｜Ｌｉ−Ｎａ｜［Ａｌ−Ｓｉ−Ｏ］−ＣＨＡ、ＤＡＦ−５、Ｄｅｈｙｄ．Ｎａ−チャバザイト、Ｋ−チャバザイト、ＬＺ−２１８、Ｌｉｎｄｅ  Ｄ、Ｌｉｎｄｅ  Ｒ、Ｐｈｉ、ＳＳＺ−６２、ＵｉＯ−２１、ウィルヘンダーソナイト、ＺＫ−１４、ＺＹＴ−６、及びそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種以上のゼオライトを含む請求項２５〜３１のいずれか１項に記載のゼオライト材料。
【請求項３３】
ＤＩＮ６６１３５に従って測定される前記ゼオライト材料のＢＥＴ表面積が、１００〜８５０ｍ２／ｇの範囲である請求項２５〜３２のいずれか１項に記載のゼオライト材料。
【請求項３４】
請求項２５〜３３のいずれか１項に記載のＣＨＡ型骨格構造を有する合成ゼオライト材料の、モレキュラーシーブとしての、吸着剤としての、イオン交換のための、触媒としての、及び／又は触媒担体としての使用方法。
【国際調査報告】
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