(57)【要約】本発明は、エステル化グリセリル化アルキルグリコシドおよびその作製プロセスに関する。該エステル化グリセリル化アルキルグリコシドは１個以上のポリグリセリル部分と１個以上のアシル部分を有しており、ここで、上記１個以上のアシル部分がすべて、上記１個以上のポリグリセリル部分上にエステル結合を介して存在している。このような化合物は、パーソナルケア、ホームケア、産業用および施設用ならびにヘルスケア用途における使用に適した相安定エマルジョンの形成における乳化剤および共乳化剤として有用であることがわかった。
2015526465.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１個もしくは１個超のポリグリセリル部分と１個もしくは１個超のアシル部分を有するアルキルグルコシドのエステル化分枝ポリグリセリルエーテルであって、前記１個もしくは１個超のアシル部分のすべてが、前記１個もしくは１個超のポリグリセリル部分上にエステル結合を介して存在している、アルキルグルコシドのエステル化分枝ポリグリセリルエーテル。
【請求項２】
前記アルキルグルコシドが式
【化９】
2015526465.tif 000030
によって表されるものであって、
式中、Ｒは、１〜２２個の炭素原子を含むアルキル基を表し；ＧＬＹは、式：
【化１０】
2015526465.tif 000031
によって表される置換または非置換のグリセリルまたはポリグリセリル残基およびその組合せであり、ここで、Ｒ１は同じであっても異なっていてもよく、水素、８〜５４個の炭素原子を含むアシル基およびＧＬＹから選択され、ここで、ＧＬＹは上で定義したとおりであり、ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙの和は約２０〜約１５０の範囲の整数であるが、ただし、Ｒ１の一部分が前記アシル基を表すものとする、
請求項１に記載のアルキルグルコシドのエステル化ポリグリセリルエーテル。
【請求項３】
ＧＬＹが、式
【化１１】
2015526465.tif 000032
によって表される末端グリセリル部分を含むものであって、
式中、Ｒ１は水素、８〜５４個の炭素原子を含むアシル基およびその組合せから選択され、少なくとも一方のＲ１が前記アシル基である、
請求項２に記載のエステル化ポリグリセリルアルキルグルコシド。
【請求項４】
ＧＬＹが、式
【化１２】
2015526465.tif 000033
によって表される末端グリセリル部分を含むものであって、
式中、Ｒ１は８〜５４個の炭素原子を含むアシル基である、
請求項２または３に記載のエステル化ポリグリセリルアルキルグルコシド。
【請求項５】
前記アルキルグルコシドの全グリセリル置換度（ＤＳｇ）が約１〜約４の範囲である、先行する請求項のいずれかに記載のエステル化ポリグリセリルアルキルグルコシド。
【請求項６】
前記アルキルグルコシドの全グリセリル置換度（ＤＳｇ）が約３〜約４の範囲である、先行する請求項のいずれかに記載のエステル化ポリグリセリルアルキルグルコシド。
【請求項７】
前記アルキルグルコシドの全グリセリル置換度（ＤＳｇ）が約４である、先行する請求項のいずれかに記載のエステル化ポリグリセリルアルキルグルコシド。
【請求項８】
全アシル置換度（ＤＳａ）が約１〜約４の範囲である、先行する請求項のいずれかに記載のエステル化ポリグリセリルアルキルグルコシド。
【請求項９】
全アシル置換度（ＤＳａ）が約１〜約３の範囲である、先行する請求項のいずれかに記載のエステル化ポリグリセリルアルキルグルコシド。
【請求項１０】
全アシル置換度（ＤＳａ）が約２である、先行する請求項のいずれかに記載のエステル化ポリグリセリルアルキルグルコシド。
【請求項１１】
全アシル置換度（ＤＳａ）が約１である、先行する請求項のいずれかに記載のエステル化ポリグリセリルアルキルグルコシド。
【請求項１２】
前記アシル基が不飽和を含む、先行する請求項のいずれかに記載のエステル化ポリグリセリルアルキルグルコシド。
【請求項１３】
前記アシル基が、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、エイコサン酸、９−エイコセン酸、５，８，１１，１４−エイコサテトラエン酸、５，８，１１，１４，１７−エイコサペンタエン酸、ベヘン酸、エルカ酸、４，７，１０，１３，１６，１９−ドコサヘキサエン酸、リグノセリン酸、トリリシノール酸またはその組合せから選択される脂肪酸の残基である、先行する請求項のいずれかに記載のエステル化ポリグリセリルアルキルグルコシド。
【請求項１４】
前記アシル基がオレイン酸の残基である、先行する請求項のいずれかに記載のエステル化ポリグリセリルアルキルグルコシド。
【請求項１５】
ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙの和が約４０〜約１４０の範囲の整数である、先行する請求項のいずれかに記載のエステル化ポリグリセリルアルキルグルコシド。
【請求項１６】
ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙの和が約６０〜約１２０の範囲の整数である、先の請求項のいずれかに記載のエステル化ポリグリセリルアルキルグルコシド。
【請求項１７】
ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙの和が約６５〜約７５の範囲である、先の請求項のいずれかに記載のエステル化ポリグリセリルアルキルグルコシド。
【請求項１８】
（Ａ）式
【化１３】
2015526465.tif 000034
（式中、Ｒは、１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基を表す）
のアルキルグルコシドをグリシドールまたはグリセリンカーボネートと反応させて、式
【化１４】
2015526465.tif 000035
（式中、Ｒは上で定義したとおりであり；ＧＬＹは、同じであるか、または異なっており、水素および式
【化１５】
2015526465.tif 000036
によって表されるグリセリルまたはポリグリセリル残基から選択され、
式中、ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙの和が約２０〜約１５０の範囲の整数である）
の分枝ポリグリセリルアルキルグルコシドを得；
（Ｂ）工程（Ａ）で得られた分枝ポリグリセリルアルキルグルコシドをアシル化剤と反応させて、前記ポリグリセリルアルキルグルコシド上のヒドロキシル基の一部がアシル化されたアシル置換ポリグリセリルアルキルグルコシドを得る
プロセスによって調製されるアルキルグルコシドのエステル化分枝ポリグリセリルエーテル。
【請求項１９】
前記アルキルグルコシドの全グリセリル置換度（ＤＳｇ）が約１〜約４の範囲である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記アルキルグルコシドの全グリセリル置換度（ＤＳｇ）が約３〜約４の範囲である、請求項１８または１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記アルキルグルコシドの全グリセリル置換度（ＤＳｇ）が約４である、請求項１８〜２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記グリセリル部分の全アシル置換度（ＤＳａ）が約１〜約４の範囲である、請求項に記載の方法。
【請求項２３】
前記グリセリル部分の全アシル置換度（ＤＳａ）が約１〜約４の範囲である、請求項１８〜２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記グリセリル部分の全アシル置換度（ＤＳａ）が約１〜約３の範囲である、請求項１８〜２２に記載の方法。
【請求項２５】
前記グリセリル部分の全アシル置換度（ＤＳａ）が約１〜約２の範囲である、請求項１８〜２３に記載の方法。
【請求項２６】
前記アシル化剤が、８〜５４個の炭素原子を含む脂肪酸から選択される、請求項１８〜２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記アシル化剤が不飽和を含む、請求項１８〜２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記アシル化剤が、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、エイコサン酸、９−エイコセン酸、５，８，１１，１４−エイコサテトラエン酸、５，８，１１，１４，１７−エイコサペンタエン酸、ベヘン酸、エルカ酸、４，７，１０，１３，１６，１９−ドコサヘキサエン酸、リグノセリン酸およびその組合せから選択される、請求項１８〜２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記アシル化剤がオレイン酸である、請求項１８〜２８に記載の方法。
【請求項３０】
ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙの和が約４０〜約１４０の範囲である、請求項１８〜２９に記載の方法。
【請求項３１】
ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙの和が約６０〜約１２０の範囲である、請求項１８〜３０に記載の方法。
【請求項３２】
ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙの和が約６５〜約１００の範囲である、請求項１８〜３０に記載の方法。
【請求項３３】
（ｉ）請求項１〜１７のいずれかに記載の安定化有効量の樹枝状ポリグリセリルアルキルグルコシド；
（ｉｉ）油相；
（ｉｉｉ）水相；および任意選択で
（ｉｖ）共乳化剤
を含む、Ｏ／Ｗ型エマルジョン組成物。
【請求項３４】
前記油相構成成分が、植物油、動物油、炭化水素油、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、シリコーン油、油性ＵＶ吸収剤およびサンスクリーン剤、フレグランスオイルならびにその混合物から選択される、請求項３３に記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項３５】
前記共乳化剤が、約１〜約７の範囲の低ＨＬＢ乳化剤から選択される、請求項３３または３４に記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項３６】
前記共乳化剤が、ソルビタンエステル、グリセリルエステル、ポリグリセリルエステル、グリコールエステル、スクロースエステル、メチルグルコースエステル、エトキシ化メチルグルコースエステルまたはその混合物から選択される、請求項３３〜３５に記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項３７】
前記共乳化剤が、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタントリオレエート、ソルビタントリステアレート；グリセリルベヘネート、グリセリルカプレート、グリセリルカプリレート、グリセリルカプリレート／カプレート、グリセリルココエート、グリセリルエルケート、グリセリルヒドロキシステアレート、グリセリルイソステアレート、グリセリルラノレート、グリセリルラウレート、グリセリルリノレエート、グリセリルミリステート、グリセリルオレエート、グリセリルパルミテートラクテート、グリセリルセスキオレエート、グリセリルステアレート、グリセリルステアレートシトレート、グリセリルステアレートラクテート、ポリグリセリル−４イソステアレート、ポリグリセリル−３オレエート、ポリグリセリル−２セスキオレエート、トリグリセリルジイソステアレート、ジグリセリルモノオレエート、テトラグリセリルモノオレエート、グリコールジステアレート、グリコールヒドロキシステアレート、グリコールオレエート、グリコールリシノレエート、グリコールステアレート、プロピレングリコールイソステアレート、プロピレングリコールヒドロキシステアレート、プロピレングリコールラウレート、プロピレングリコールミリステート、プロピレングリコールオレエート、プロピレングリコールリシニオレエート、プロピレングリコールステアレート；スクロースココエート、スクロースラウレート、メチルグルコースセスキステアレート、メチルグルコースジオレエート、ＰＥＧ−２０メチルグルコースセスキステアレート、またはその混合物から選択される、請求項３３〜３６に記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項３８】
さらに有益剤を含む、請求項３３〜３７に記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項３９】
前記有益剤が、フレグランス、香料、植物成分、微粒子材料、角質除去剤、ふけ予防剤、不溶性材料、乳濁剤および光沢付与剤、湿潤剤、エモリエント剤、酸化防止剤、消臭剤、ｐＨ調整剤、バッファー、キレート剤、粘度調整剤、構造化剤、沈着助剤、ならびに局所活性化合物、例えば、ＵＶ防御剤、サンスクリーン剤、防虫剤、制汗剤、薬用化粧品、医薬品、皮膚および毛髪コンディショニング剤、防腐剤、およびその組合せから選択される、請求項３８に記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項４０】
前記油相の体積分率が、前記エマルジョン中の前記油と水の総容量に対して約０．０１〜約０．９５、約０．１〜約０．８５、約０．１５〜約０．７５、約０．２５〜約０．６、および約０．３５〜約０．５の範囲である、請求項３３〜３９に記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項４１】
前記油相の重量が、前記エマルジョン中の前記油、水および乳化剤構成成分の総重量に対して約１〜約９５重量％、約５〜約８５重量、約１０〜約４０重量％、および約１５〜約３０重量％の範囲である、請求項３３〜３９に記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、エステル化グリセリル化アルキルグリコシドおよびその作製プロセスに関する。このような化合物は、パーソナルケア、ホームケア、産業用および施設用ならびにヘルスケア用途における使用に適した相安定エマルジョンの配合における乳化剤および共乳化剤として有用である。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
多種多様なパーソナルケア製品および化粧品は、本質的に、水溶液中に均一に分散した微細な油滴を含む水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンである。一般的に使用されている油または油様物質は、種々のエステルおよびトリグリセリドから種々の炭化水素およびシリコーン流体まで多岐にわたる。このようなエマルジョンには、スキンケア、ヘアケアおよび他の有益性をもたらすことが意図された活性な有益剤が高レベルで含有され得る。このような剤の多くは電解質および／または酸性の化合物であり、エマルジョンの保存中での良好な安定性の維持に対して大きな課題をもたらす。エマルジョン液滴の油相の分離（コアレッセンス）または凝結（フロキュレーション）に対するこのようなエマルジョンの安定化には、エマルジョンが高レベルの電解質を含有し、かつ／または極端なｐＨを有している場合は高度に有効な乳化剤の使用が必要とされる。
【０００３】
油／水界面に吸着し得る表面活性ポリマー（またはポリマー型界面活性剤）は、典型的には、乳化剤として、低分子量界面活性剤よりも効率的に機能を果たす。一般的に、ポリマーがエマルジョン液滴の表面に吸着し、したがって、該表面がコーティングされると、該ポリマーにより、強力で長期間の液滴間反発力（当該技術分野で立体反発として知られている）がもたらされ得、これによりさらには、エマルジョン液滴が互いに近接することが妨げられ、実際において該液滴がフロキュレーションおよびコアレッセンスに対して安定化される。
【０００４】
合成および半天然のポリマー型乳化剤が、パーソナルケア製品および化粧品用の安定なエマルジョンの配合における前述の課題の解決に広く使用されている。今日使用されている合成ポリマー型乳化剤の圧倒的多数は、エステル化ポリエトキシ化ポリマーであり、その一例はＰＥＧ−１００ステアレートである。半天然ポリマー型乳化剤は、天然に存在するポリオール、例えば、糖、グリセリドおよび糖類から誘導され、続いて、これをエトキシ化および／または親油性エステル化によって修飾する（例えば、脂肪酸でエステル化されたエトキシ化メチルグルコース）。しかしながら、エトキシ化材料がその製造時に高度に毒性の物質である１，４−ジオキサンを発生し得ることが知られるようになって以来、深刻な健康上の懸念がこのようなＰＥＧ含有成分を取り巻いている。
【０００５】
パーソナルケア製品および化粧品に配合される水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンには、典型的にはエマルジョンの水相中にポリマー型増粘剤が含有されている。ポリマー型界面活性剤を乳化剤として使用する場合、ポリマーのうちある量はエマルジョン液滴の表面上に吸着するが、残り（遊離または未吸着のもの）は水相中に溶存したままであり、吸着ポリマーと遊離ポリマー間に熱力学的平衡が維持される。ポリマー濃度が高いほど、液相中に存在する遊離ポリマーの量が多くなる。ポリマー型乳化剤は、場合によってはポリマー型増粘剤と、例えば、水素結合および／または疎水性相互作用によって相互作用することがあり得、かかるポリマー間相互作用は、一部の場合では潜在的に増粘剤の有効性を低下させ得る。
【０００６】
前述の問題を回避するための一つの方法は、比較的大きなサイズの液滴を有するが良好なエマルジョン安定性は維持されるエマルジョンを配合することである。しかしながら、一般的に、大型エマルジョン液滴をフロキュレーションに対して安定化させることは、エマルジョン液滴が大きいほど液滴間のファンデルワールス求引作用が強力になるため、より困難である。この遍在する液滴間求引力は、例えば、ポリマー型乳化剤の使用によって生じた液滴間反発力（あれば）を阻止する傾向になる。所与の重量の乳化油相について、エマルジョン液滴が大きいほど、乳化剤によってコーティングされる総（界面の）表面積の提示は少なくなる。したがって、エマルジョン液滴のサイズが大きいほど、良好なエマルジョン安定性をもたらすために必要とされる乳化剤の使用量が少なくなり得、乳化剤／増粘剤相互作用の有害効果（あれば）が改善され得る。
【０００７】
さらに、多くの場合、パーソナルケア製品の製造では、まず、安定でポンプ輸送可能な（すなわち、過度に粘性でない）形態の高度濃縮型Ｏ／Ｗ型エマルジョンが作製されることが望ましく、これは、最終製品を作製するためにさらなる成分で希釈する前に、ある期間（一般的に、数日間から数週間くらいの長さ）保存され得る。明らかに、かかる濃縮型エマルジョンは、フロキュレーションおよびコアレッセンスに対して安定なままであること、ならびに保存期間中および該期間後、ポンプ輸送可能な粘稠度を維持することが極めて重要である。
【０００８】
多くの場合、油相の量がエマルジョンの５５〜６０重量％を超えると、安定なＯ／Ｗ型エマルジョンを生成することは難題である。また、増粘剤をまったく含まない場合であっても、エマルジョン液滴に広範なフロキュレーションが起こると（この場合、ある量の水相が凝結塊中に閉じ込められ、もはやエマルジョンへの流動性の付与に利用可能でなくなる）、Ｏ／Ｗ型エマルジョンは高度に粘性になり得る。さらに、濃縮型エマルジョンでは、エマルジョン液滴のサイズが小さいほど、そして均一であるほど、エマルジョン粘度が高くなる。したがって、高度濃縮型であるが低粘度であるエマルジョンを得るための一つの方法は、比較的大きな液滴サイズを有するが液滴はフロキュレーションに対して実質的に安定であることが確保されたエマルジョンを生成することである。
【０００９】
最近の消費者は、パーソナルケア製品の使用には身体接触を伴うことを考慮して、パーソナルケア製品が天然から供給される成分に由来するものであることを求めており、そのことによって、製品配合者は、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの油相成分として植物油を含めるようになってきている。しかしながら、このような油は主にトリグリセリドから構成されており、これらを安定なエマルジョンに乳化させることは難題である。前述のポリエトキシ化乳化剤は、このような油に対して非常に有効な乳化剤である。半天然乳化剤は天然から供給される成分を含むものであるが、製造時に石油化学的に誘導されたエチレンオキシドが使用されるので、だんだんと持続可能性が低いとみなされるようになってきている。さらに、エトキシ化材料に関連する健康および安全性の懸念に起因して、特に植物油を油相として使用する場合に油相成分の効率的で安定な乳化をもたらす、エトキシ化物を含まない乳化剤の必要性が増している。
【００１０】
前述の理由により、実質的に天然から供給される材料に由来し、毒性汚染物質を含まない、Ｏ／Ｗ型エマルジョンとして配合された製品における使用のための乳化剤が提供されることが有益である。また、上記の特性を有し、植物由来の油などの天然油のＯ／Ｗ型エマルジョンの安定化に成功裡に使用され得る乳化剤がもたらされることも有益であり得る。
【００１１】
本発明者らが知る限り、Ｏ／Ｗ型エマルジョン用の（特に、パーソナルケア製品および化粧品用エマルジョンにおける）かかる望ましい乳化剤は当該技術分野において開示されたことがない。したがって、前述のパラメータを満たす乳化剤の必要性が存在している。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
発明の要旨
一態様において、本発明の実施形態は、特性がポリマーであり、高度濃縮型（油相に関して）Ｏ／Ｗ型エマルジョンを高レベルの電解質の存在下で広いｐＨ範囲にわたって安定化させることができ、エチレンオキシド（ＥＯ）残基を全く含有していない乳化剤に関する。該乳化剤は、油相の濃度が比較的高い場合であっても低粘度のエマルジョンをもたらし得る。該乳化剤はさらに、高度濃縮型エマルジョンであっても比較的大きなサイズのエマルジョン液滴を安定化させることができ、これによりさらには、より低い乳化剤濃度要件が可能になる（したがって、乳化剤とポリマー型増粘剤との望ましくない相互作用（あれば）が最小限に維持される）とともに、高度に濃縮されているが低粘度であるエマルジョンが生成され得る。
【００１３】
本発明のこれらおよび他の態様をエステル化ポリグリセリルアルキルグリコシドポリマーによって示す。該ポリマーは、分枝ポリグリセリルエーテル鎖が放射状に伸びているアルキルグリコシドコア部分を含むものであって、該ポリマー上に存在するグリセリル残基の合計が約２０〜１５０の範囲であり、ポリグリセリル鎖の少なくとも一部分に、８〜５４個の炭素原子を含有するアシル部分が含まれたものである。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、実施例１６で調製したオリルグリセリル化メチルグルコシドの１２５．７７ＭＨｚでの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
例示的な実施形態の説明
本発明による例示的な実施形態を以下に記載する。本明細書に記載の例示的な実施形態の種々の改変例、適合例または変形例は、そのような例が開示されているものとして当業者には自明となり得る。本発明の教示に依存し、かつ該教示によって技術が進歩したものであるかかる改変例、適合例または変形例はすべて、本発明の範囲および趣旨の範囲内であるとみなされることは理解される。
【００１６】
本発明の組成物において想定される種々の構成成分および成分に関して、本発明の選択した実施形態および態様では重複した重量範囲を示しているが、開示した組成物中の各構成成分の具体的な量は、各構成成分の量が該組成物中のすべての構成成分の和が合計１００重量％になるように調整されるように、その開示した範囲から選択されることは、容易に自明なはずである。使用される量は、目的および所望の生成物の性質に応じて異なり、当業者によって容易に決定され得る。
【００１７】
特に記載のない限り、本明細書に示すパーセンテージ、部および比率はすべて、本発明の組成物全体の重量に対するものである。
【００１８】
本発明のポリマーおよび組成物は、好適には本明細書に記載した構成成分、要素およびプロセスの説明内容を含むか、これらからなるか、または本質的にこれらからなるものであり得る。本明細書に例示的に開示した本発明は、本明細書に具体的に開示していない要素なしで好適には実施され得る。
【００１９】
用語「パーソナルケア」は、本明細書で用いる場合、限定されないが、ヒトおよび動物の身体、例えば、皮膚、毛髪、頭皮および爪に適用される化粧品、トイレタリー、薬用化粧品、美容助剤、防虫剤、個人用衛生用品および洗浄製品を包含している。
【００２０】
用語「ホームケア製品」は、本明細書で用いる場合、限定されないが、家庭内で表面洗浄または衛生状態の維持のために、例えば、台所および風呂場で使用される製品（例えば、硬質表面クリーナー、手洗いおよび自動の食器の手入れ、便器クリーナーならびに消毒剤）、ならびに衣類の手入れおよび洗浄のための洗濯用品（例えば、洗剤、衣類コンディショニング剤、前処理しみ抜き剤）などを包含している。
【００２１】
用語「ヘルスケア」は、本明細書で用いる場合、限定されないが、医薬品（制御放出医薬品）、薬用化粧品、オーラルケア（口内および歯）製品、例えば、経口懸濁剤、マウスウォッシュ、練り歯磨き、および歯磨き粉など、ならびに店頭販売製品および器具（局所および経皮用）、例えば、貼付剤および絆創膏などの、ヒトおよび動物の身体（例えば、皮膚、頭皮、爪および粘膜）に健康関連または医学的状態を改善するために、一般的には衛生状態または健康な状態を維持するために外用されるものなどを包含している。
【００２２】
用語「施設用および産業用ケア」（「Ｉ＆Ｉ」）は、本明細書で用いる場合、限定されないが、施設および産業環境の表面洗浄または衛生状態の維持、織物の処理（例えば、織物用コンディショニング剤、カーペットおよび室内装飾品用クリーナー）、自動車の手入れ（例えば、手洗いおよび自動の洗車用洗剤、タイヤ磨き、皮革用コンディショニング剤、液状車用光沢剤、プラスチック光沢剤およびコンディショニング剤）に使用される製品、塗料およびコーティング剤などを包含している。
【００２３】
用語「グリコシド」は、本明細書で用いる場合、アルコールと３〜１０個の糖残基を含む単糖、二糖またはオリゴ糖のカルボニル基との反応によって形成されるアセタールを包含している。単糖としては、限定されないが、グルコース、フルクトース、マンノース、アラビノース、グロース、キシロース、リキソース、エリトロース、トレオース、ガラクトース、およびソルボースが挙げられる。二糖としては、限定されないが、マルトース、ラクトース、セロビオースおよびスクロースが挙げられる。グルコースから誘導されるグリコシドは「グルコシド」と称される。
【００２４】
用語「アルキルグリコシド」は、本明細書で用いる場合、ヘミアセタール結合によって結合しているアルキル基を１個有するグリコシド分子を意味し、該アルキル基は１〜２２個の炭素原子を含むものである。アルキルグリコシドは、酸触媒の存在下でのグルコースとアルコールとの縮合反応によって調製され得る。例えば、メチルグルコシドはグルコースとメタノールの反応によって調製され得、デシルグルコシドはグルコースとデシルアルコールの反応によって調製され得る。２個または２個超の連結グルコシド反復単位を有するアルキルグルコシドは「アルキルポリグルコシド」と称される。
【００２５】
用語「グリセリル化アルキルグリコシド」は、本明細書で用いる場合、アルキルグリセリド（例えば、アルキルグルコシド）と、グリセリル化剤、例えば、グリセロール（ＩＵＰＡＣ：プロパン−１，２，３−トリオール）、α−グリセロールクロロヒドリン（ＩＵＰＡＣ：３−クロロプロパン−１，２−ジオール）、グリシドール（ＩＵＰＡＣ：オキシラニルメタノール）またはグリセリンカーボネート（ＩＵＰＡＣ：４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン）との反応生成物を意味する。
【００２６】
用語「グリセリル単位」または「グリセリル残基」は、本明細書で用いる場合、上に開示したグリセリル化剤とヒドロキシル基によってエーテル結合が形成される反応により形成される残基を意味する。グリセリル構造単位の例は以下のもの
【化１】
2015526465.tif 000003
である。
【００２７】
さらに、以下のグリセリル単位構造
【化２】
2015526465.tif 000004
が理論的に可能である。
【００２８】
用語「ポリグリセリル」は、本明細書で用いる場合、２個または２個超のグリセリル単位が互いに、同じ鎖内で一次および／または二次反応により形成されるエーテル結合によって連結されていることを意味する。
【００２９】
用語「エーテル結合（ｌｉｎｋａｇｅ）」は、本明細書で用いる場合、上に開示したグリセリル化剤とアルキルグリコシド上に存在しているヒドロキシル基との反応によって形成されるエーテル結合（ｂｏｎｄ）も包含している。２個または２個超のグリセリル単位がポリグリセリル鎖内に存在している場合、該鎖は線状であっても分枝状であってもよい。
【００３０】
用語「エステル化グリセリル化アルキルグリコシド」は、本明細書で用いる場合、Ｃ８〜Ｃ５４脂肪酸でエステル化されているグリセリル化アルキルグリコシドを意味する。
【００３１】
本発明のエステル化ポリグリセリルアルキルグリコシドおよびアルキルポリグルコシドは、線状および分枝状のポリグリセリル鎖を含む高度に分岐したポリマーであって、平均グリセリル重合度が一態様では約２０〜約１５０、第２の態様では約３０〜約１４０、第３の態様では約４０〜約１３０、第４の態様では約５０〜１２０、第５の態様では約６０〜約１１５、そして第６の態様では約６５〜約１１０の範囲であるものである。平均グリセリル重合度は、数平均基準でアルキルグリコシドまたはアルキルポリグルコシド１モルあたりに存在しているグリセリル反復単位の総モルを意味する。ポリマーコアは、アルキルグリコシドコアまたはアルキルポリグルコシドコア単位を含み、エステル化ポリグリセリルアームが該コアから出ている。一態様において、該コアは、約２〜１０個の糖残基を含む単糖、二糖またはオリゴ糖に由来するものである。
【００３２】
本発明の一態様において、本発明のエステル化ポリグリセリルアルキルグリコシド乳化剤は、エステル化された線状および／または分枝状ポリグリセリル鎖がアルキルグルコシドコアに結合している、アルキルグルコシドコアを含むものである。該アルキルグルコシドコアは、エステル化線状および／または分枝状ポリグリセリル鎖がコアから星型ポリマー様形態で放射状に広がっているので、高度に分岐している。エステル化グリセリル化アルキルグルコシドは構造式（Ｉ）：
【化３】
2015526465.tif 000005
によって表され得、式中、Ｒは、１〜２２個の炭素原子を含むアルキル基を表し；ＧＬＹは、式：
【化４】
2015526465.tif 000006
によって表される置換または非置換のグリセリルまたはポリグリセリル部分または残基およびその組合せであり、ここで、Ｒ１は同じであっても異なっていてもよく、水素、８〜５４個の炭素原子を含むアシル基およびＧＬＹ（ここで、ＧＬＹは上で定義したとおりである）から選択され、ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙの和は約２０〜約１５０の範囲の整数であるが、ただし、Ｒ１の一部分が前記アシル基であるものとする。
【００３３】
一態様において、平均グリセリル重合度、すなわち、アルキルグリコシド上に存在するグリセリル単位の総モル（ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙの和）が一態様では約２０〜約１５０、第２の態様では約３０〜約１４０、第３の態様では約４０〜約１３０、第４の態様では約５０〜１２０、第５の態様では約６０〜約１１５、そして第６の態様では約６５〜約１１０の範囲であり、ｖ、ｗ、ｘおよびｙのうちのいずれか一つが０であってもよいが、ただし、これらのすべてが同時に０にはなり得ないものとする。
【００３４】
一態様において、平均グリセリル重合度、すなわち、アルキルグリコシド上に存在するグリセリル単位の総モル（ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙの和）が一態様では約２０〜約１５０、第２の態様では約３０〜約１４０、第３の態様では約４０〜約１３０、第４の態様では約５０〜１２０、第５の態様では約６０〜約１１５、そして第６の態様では約６５〜約１１０の範囲であり、ｖ、ｗ、ｘおよびｙのうちのいずれか一つが０であってもよいが、ただし、これらのすべてが同時に０にはなり得ないものとし、ｖ、ｗ、ｘまたはｙのいずれかが０であるとき、Ｒ１はアシル部分を表し得ないものとする。
【００３５】
乳化剤の調製
本発明のエステル化グリセリル化アルキルグリコシドは、非エステル化アルキルグリコシド化合物（すなわち、アシル部分がないアルキルグリコシド）をグリセリル化剤、例えば、グリセロール、クロログリセリン（α−グリセロールクロロヒドリン）、グリシドールまたはグリセリンカーボネートと反応させて線状および／または分枝状グリセリル化アルキルグリコシド中間体を得ることにより調製される。続いて、この中間体をＣ８〜Ｃ５４脂肪酸と反応させ、エステル化線状および／または分枝状グリセリル化アルキルグリコシド乳化剤を得る。該脂肪酸は、ポリグリセリル修飾アルキルグリコシド上の第一級および／または第二級ヒドロキシル基の一部分と反応し、本発明のエステル化グリセリル化アルキルグリコシド乳化剤が得られる。
【００３６】
本発明の一態様において、グリセリル化反応のベース出発材料として使用されるアルキルグリコシドは、そのアルキル基が一態様では１〜２２個の炭素原子、別の態様では１〜１８個の炭素原子、さらに別の態様では１〜１６個の炭素原子、さらなる一態様では１〜１２個の炭素原子、なおさらなる一態様では１〜１０個の炭素原子、そして別の態様では１〜５個の炭素原子を含むアルキルグルコシドまたはアルキルポリグルコシドである。本発明のアルキルグルコシドおよびアルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）ベース材料は、それぞれ、以下のような構造式ＩＢおよびＩＩＢによって表され得る。
【化５】
2015526465.tif 000007
式中、Ｒは、１〜２２個の炭素原子を含むアルキル基であり、ｐは一態様では０〜９、別の態様では１〜９の範囲である。ｐが０の場合、構造は式ＩＢのアルキルグルコシドを表し、ｐが１〜９の場合、構造は式ＩＩＢのアルキルポリグルコシドを表す。オリゴマー化度であるｐは、モノグルコシドとポリグルコシドの分布の平均値を表す。計算量として、オリゴマー化度は、所与のオリゴマー混合物中に存在している化学的個体（これらは、アルキルグルコシド分子１個あたりに存在するグルコース残基の数が互いに異なっている）の分布を表すものである。平均オリゴマー化度ｐは、一態様では約０または１〜約３、別の態様では約１．１〜約２．５、さらに別の態様では約１．２〜約２．１、さらなる一態様では約１．３〜約１．６の範囲の値である。アルキルグルコシドおよびアルキルポリグルコシドは当該技術分野でよく知られており、商業取引にて容易に入手可能である。
【００３７】
一部の特定の態様では、グリセリル化反応のベースグルコシドとして使用されるアルキルグルコシドは、アシル部分がないメチルグルコシド、エチルグルコシド、プロピルグルコシド、ブチルグルコシドおよびアミルグルコシドである。一態様では、アルキルグルコシドは、式ＩＢのＲがメチル基であり、メチルグルコシドコアにアシル置換が存在していないメチルグルコシド（ＭｅＧ）である。
【００３８】
本発明の一態様において、グリセリル化は、アルキルグルコシドまたはアルキルポリグルコシド上に存在している懸垂（ｐｅｎｄａｎｔ）ヒドロキシル基を、上で開示したグリセリル化剤と反応させてグリセリル化中間生成物を得ることを伴うものである。本発明の別の態様では、グリセリル化は、アルキルグルコシドまたはアルキルポリグルコシド上に存在しているすべての懸垂ヒドロキシル基を上で開示したグリセリル化剤と反応させてグリセリル化中間生成物を得ることを伴うものである。グリセリル化剤は、アルキルグルコシドまたはアルキルポリグルコシド上の懸垂ヒドロキシル基（１個または複数個）と反応し、エーテル結合によって該アルキルグルコシドまたはアルキルポリグルコシドに結合するグリセリルおよび／またはポリグリセリル単位を形成する。ポリエトキシ化メチルグルコシドの線状構造とは異なり、本発明のポリグリセリルＭｅＧ誘導体は高分枝状またはデンドリマー様である。デンドリマーは、一般的には、特徴的な樹木様の高度に分岐した３次元球形構造を有し、高度の表面官能性および多用途性をもたらす巨大分子であると説明される。デンドリマーは、三つの主要な部分：コア、内殻および外殻からなるとみなされ得る。理論的には、ＭｅＧコア（世代０）上の４個のヒドロキシル基の各々がグリセリル化剤と反応してポリグリセリル−４メチルグルコシド（世代１）が得られ、ポリグリセリル−４メチルグルコシドの４個のグリセリル単位の各々に存在するすべての第一級および第二級ヒドロキシル基（すなわち、８個のヒドロキシル基）がグリセリル化剤との後続の反応サイクル（世代２）に関与すると仮定すると、ＭｅＧコアに結合している潜在的に反応性のヒドロキシル基を有するグリセリル単位の数は、以下の表に示すように世代が進むごとに（例えば、世代１、２、３、…、ｎ）指数関数的に増加することが容易に自明である。
【表Ａ】
2015526465.tif 000008
１グリセリル化前のＭｅＧコア
【００３９】
理論的デンドリマー型構造を上に示したが、実際には、各グリセリル単位内の第一級ヒドロキシル基と第二級ヒドロキシル基の相対反応性に起因して、理論的構造が得られることは稀であることは容易に自明である。さらに、立体障害は理論的デンドリマー構造からの逸脱においてある一定の役割を果たすこともあり得る。本発明の一態様において、グリセリル化剤（例えば、グリシドール、グリセリンカーボネート）とアルキルグルコシド（例えば、メチルグルコシド）との塩基触媒型リビングアニオン重合によって得られる生成物は、アルキルグルコシドまたはアルキルポリグルコシドコア上に存在する線状、分枝状および／または高分枝状ポリグリセリル部分の組合せをもたらす。
【００４０】
線状ポリグリセリル部分とは、グリセリル単位が互いに連接されて線状鎖を作出していることを意味すると定義する。分枝状ポリグリセリル部分とは、ポリグリセリル鎖が、グリセリル単位の第２の鎖が第１の鎖から枝分かれしている少なくとも一つの分岐点を含んでいることを意味すると定義する。高分枝状ポリグリセリル部分とは、ポリグリセリル鎖が、例えば、グリセリル単位の第２の鎖が第１の鎖から枝分かれしている、第３のポリグリセリル鎖が第２の鎖から枝分かれしているなど、多数の分岐点を含んでいることを意味すると定義する。
【００４１】
本発明に従って調製されるポリグリセリルアルキルグルコシドおよびアルキルポリグルコシド（例えば、ＭｅＧおよびＡＰＧ）ならびにそれらのエステル誘導体は分枝状および／または高分枝状であり、これは、本発明のアルキルグルコシドまたはアルキルポリグルコシドコアに結合しているポリグリセリル鎖の一部分が、１３Ｃ−ＮＭＲによって確認される分枝状グリセリル構造単位を含んでいることを意味する。
【００４２】
本発明の乳化剤を調製するためには、種々の合成経路が使用され得る。一態様において、アルキルグルコシドまたはアルキルポリグルコシドを、グリセリル化剤、例えば、グリシドールまたはグリセリンカーボネートと塩基（ｂａｓｅｄ）触媒型開環リビングアニオン重合によって反応させ、ポリグリセリル化中間体を得る。好適な塩基触媒としては、限定されないが、アルカリ金属水酸化物（例えば、ＮａＯＨ、ＫＯＨ）、アルカリ金属炭酸塩および重炭酸塩（例えば、Ｋ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、ＫＨＣＯ３、ＮａＨＣＯ３）、ならびにナトリウムまたはカリウムＣ１〜Ｃ４アルコキシド（例えば、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド）が挙げられる。塩基触媒、特にアルカリ金属水酸化物を、多塩基酸、例えば、リンオキシ酸（例えば、次亜リン酸、亜リン酸、リン酸）で緩衝させてもよい。グリセリル化アルキルグルコシドまたはアルキルポリグルコシドの調製に使用される塩基の量は反応媒体とグリセリル化剤の総重量に対して約０．２〜約０．５重量％の範囲である。バッファーまたは酸化防止剤（使用する場合）の量は、全反応媒体の約０．１〜０．５重量％の範囲であり得る。触媒は、ヒドロキシル水素（１個または複数）を金属で置き換えることによりアルキルグルコシドおよびアルキルポリグルコシド金属アルコキシド開始剤種の形成を助長するものである。
【００４３】
合成反応は一般的に、ワンポット半バッチ式プロセスで行なわれる（この場合、グリセリル化剤（モノマー）および／または触媒は、反応中、複数間隔で随時添加される）が、バッチ式プロセス（この場合、すべての反応体を反応槽に一度に添加し、混合し、反応させる）を使用してもよい。また、所望により、連続式または半連続式プロセスを使用することも可能である。
【００４４】
典型的には、本発明の化合物を作製するための反応は、溶媒または希釈剤の必要性なしで行なわれてもよく、これにより特に、所望の生成物の単離における問題（あれば）が予防されるからである。しかしながら、所望により、適当な不活性反応媒体、溶媒または希釈剤の使用によって出発材料の物理的非混和性が予防される場合がある；しかしながら、この反応は、好ましくはバルクで行なわれる。好適な溶媒は、熱安定性が維持されており、かつ試薬および生成物に対して不活性な液体である。使用される溶媒はいずれも、反応温度で比較的低い蒸気圧を有するものであるか、または反応を適当に閉じ込めてまたは適当な還流設備下で行うかのいずれかである。溶媒／希釈剤の好適な例としては、ジメチルイソソルビド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ならびにエチレングリコールジエーテルおよびジエチレングリコールジエーテル、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテルが挙げられる。
【００４５】
反応温度は、一態様では少なくとも１００℃から約２２０℃まで、別の態様では約１２０〜約２００℃、さらに別の態様では約１５０〜約１９０℃、さらなる一態様では約１６０〜約１８０℃の範囲であり得る。一態様において、高温に対するアルキルグルコシドおよびアルキルポリグルコシドのケタール感受性に起因して、反応温度は理想的には２００℃より下である。
【００４６】
典型的には、本発明の化合物を作製するために使用される試薬は、反応温度で低い蒸気圧の液体のままであり、そのため、反応は周囲圧力で簡便に行なわれ得るが、所望により、より低い圧力およびより高い圧力を使用してもよい。
【００４７】
一態様において、開始剤を脱気および乾燥させるために初期の加熱中に反応媒体開始剤に真空を適用することが望ましい。それは、内包された酸素によって生成物の変色がもたらされ得るから、および内包された水分によって、後で添加するグリセリル化剤が自発的に起始され、競合する副反応がもたらされ得るからである。また、別の態様では、脱気および乾燥目的で反応前のモノマーに真空を適用することが望ましい場合がある。過度の生成の防止を補助するために、合成反応は、通常、大部分の酸素がない雰囲気中、例えば窒素雰囲気（例えば、窒素ブランケットまたはスパージを使用）中で行なわれ得る。
【００４８】
生成物の色の制御を補助するために反応媒体中に酸化防止剤を含めることが望ましい場合がある。この目的で、特にパーソナルケア製品の製造において一般的に使用される還元剤が本発明において使用され得、例としては、亜リン酸、次亜リン酸、ホウ化水素（通常、水素化ホウ素ナトリウムとして）が挙げられる。還元剤自体が酸、例えばリン酸または次亜リン酸である場合、これは、通常、塩、典型的にはアルカリ金属塩として存在する。塩は、塩基、例えば塩基性触媒（使用する場合）の一部との反応によってインサイチュで作製され得、この場合、還元性の酸を中和し、かつ触媒として作用するのに充分な塩基が存在することが確実になるように注意することが必要であり得る。使用する場合、還元剤の量は、典型的には反応媒体中のアルキルグルコシド／アルキルポリグルコシドとグリセリル化剤の重量に対して約０．１〜約０．５重量％である。
【００４９】
一態様において、合成に使用される開始剤対グリセリル化剤のモル比は一態様では１：５０〜１：１２０、別の態様では約１：６０〜１：１１５、さらに別の態様では約１：６５〜１：１１０、さらなる一態様では約１：４である。より高い重合度の値に対しては、グリセリル化剤の濃度が低くなるにつれて、グリセリル化剤および／または触媒が反応媒体中により多く計り入れられ得る。
【００５０】
ポリグリセリル鎖の拡延は、グリセリル化剤を反応媒体中に制御された半バッチ様式で、遊離のポリグリセリル部分（すなわち、アルキルグルコシドまたはアルキルポリグルコシドコアに結合していないポリグリセリル部分）の単独重合を伴う副反応が最小限になるようにポリマーの分子量がモノマー対開始剤のモル比によって制御され得るように添加することによって行なわれる。一般的に、反応系内に存在しているモノマーが多いほどかかる副重合が起こり易く、したがって、反応過程でのモノマーのアリコート添加または緩徐な添加により、生成される副生成物の量が低減される。
【００５１】
グリシドールを使用する合成経路では、反応温度は一態様では約１００〜約１４０℃、別の態様では１００〜１３０℃、さらなる一態様では約１００〜１２０℃の範囲である。反応媒体へのグリシドールの添加速度は、１時間あたりのアルキルグルコシドまたはアルキルポリグルコシドの乾燥重量に対して２〜４倍量（重量基準）のグリシドールが添加されるように制御される。反応が終了に向けて進行しているときの反応混合物中のグリシドールの有無を決定するために、反応混合物から定期的に試料採取し、赤外分光法によって解析して、グリシドールに特徴的な９１６ｃｍ−１におけるＩＲピークの有無を決定することができる。
【００５２】
グリセリンカーボネートを使用する合成経路では、反応温度は一態様では約１４０〜約２００℃、別の態様では約１５０〜約１９０℃、そして、さらなる一態様では約１６０〜約１８０℃の範囲である。反応媒体へのグリセリンカーボネートの添加速度は、１時間あたりのアルキルグルコシドまたはアルキルポリグルコシドの乾燥重量に対して３〜５倍量（重量基準）のグリセリンカーボネートが添加されるように制御される。反応が終了に向けて進行しているときの反応混合物中のグリセリンカーボネートの有無を決定するために、反応混合物から定期的に試料採取し、赤外分光法によって解析して、グリセリンカーボネートに特徴的な１７９０ｃｍ−１におけるＩＲピークの有無を決定することができる。
【００５３】
アルキルグルコシドコア材料（世代０）は、本発明のグリセリル化剤との反応に利用可能なヒドロキシル基を４個有する。理論的には、これらのヒドロキシル基の全部または一部が本発明に従って誘導体化（グリセリル化）され得る。所与の組成物において全グリセリル置換度（ＤＳｇ）は、１個のヒドロキシル基が誘導体化される場合は１．０であり、平均して２個のヒドロキシル基が誘導体化される場合は２．０であり、平均して３個のヒドロキシル基が誘導体化される場合は３．０であり、平均して４個のヒドロキシル基が誘導体化される場合は４．０である。平均全ＤＳｇ値は、このような整数値の小数として示され得、アルキルグルコシド組成物が、平均を包含する整数のＤＳｇ値を有するアルキルグルコシド分子を含んでいることを意味する。本発明のアルキルグルコシドの平均ＤＳｇは一態様では約１〜約４、別の態様では約２〜約４、そして、さらなる一態様では約３〜約４の範囲である。別の実施形態では、本発明のグリセリル化アルキルグルコシドの全ＤＳｇは、一態様では約１．５〜約３．７５、別の態様では約１．８〜約３．５、そして、さらなる一態様では約２．２５〜約３．２５の範囲である。アルキルグルコシド１モルあたりのポリグリセリル置換の平均量（ＤＳｇ）は、当業者に公知の任意の手法、例えば核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）によって決定することができる。
【００５４】
式ＩＩＢから容易に決定することができるように、本発明のアルキルポリグルコシドは、ｐ＝１のとき、利用可能なヒドロキシル基を最低７個有する（すなわち、末端グルコシド残基が寄与する４個のヒドロキシル基と、後に続くグルコシド残基が寄与する３個のヒドロキシル基）。オリゴマー鎖内の連続しているどのグルコシド残基についても、さらに３個のヒドロキシル基がグリセリル化に利用可能である。ｐ＝９のとき、反応に利用可能なヒドロキシル基の総数は３１である（末端アルキルグルコシド残基が寄与する４個のヒドロキシル基を含む）。本発明のアルキルポリグルコシドの平均グリセリル置換度（ＤＳｇ）は、グルコシド残基１個あたりの利用可能なヒドロキシル基に基づいて計算される。先に記載のように、アルキルポリグルコシドの末端グルコシド残基は、最大４個のヒドロキシル含有量を有するが、後に続く各グルコシド残基は最大３個のヒドロキシル含有量を有する。アルキルポリグルコシドの末端グルコシド残基が４個のヒドロキシル基を含有していることを考慮すると、オリゴマー全体におけるグルコシド残基１個あたりの平均全（最大）ＤＳｇ値は、ヒドロキシル基の総数を求め、この総数を、存在しているグルコシド残基の数で除算することにより計算され得る。平均全ＤＳ値は、このような整数値の小数として示され、アルキルポリグルコシドが、平均を包含する整数のＤＳ値を有するグリコシド単位から構成されていることを意味する。以下の表にアルキルポリグルコシドコア材料のヒドロキシル含有量をまとめる。
【表Ｂ】
2015526465.tif 000009
１末端（Ｔ）グルコシド残基＋後に続くグルコシド残基（ｐ）
【００５５】
本発明のアルキルポリグルコシドの平均ＤＳｇ（グルコシド残基１個あたり）は一態様では約１〜約３．５、別の態様では約１．５〜約３．２５、さらに別の態様では約１．８〜約２．５、さらなる一態様では約２．８〜約３の範囲である。
【００５６】
本発明のポリグリセリル化アルキルグルコシドおよびポリグリセリル化アルキルポリグルコシド中間体のエステル化に対して好適なアシル化試薬は、Ｃ８〜Ｃ５４脂肪酸およびそのエステル誘導体から選択される。このような試薬は、典型的には、アルキルグルコシドおよびアルキルポリグルコシドに結合しているポリグリセリル鎖上に存在しているヒドロキシル基によってエステル結合をもたらすものである。
【００５７】
エステル化はアシル化剤を用いて行なわれる。アシル化剤は天然のものであっても合成により誘導したものであってもよい。好適な脂肪酸アシル化剤としては、限定されないが、典型的には、植物油および動物油、例えば、ココナッツ油、ヤシ油、獣脂、魚油、アマニ油、ナタネ油、ヒマワリ種子油、ピーナッツ油、ベニバナ油、ダイズ油、ヒマシ油、およびトール油などを加水分解することにより得られるものが挙げられる。また、微生物によって得られる脂肪酸を用いてエステル化を行なってもよい。
【００５８】
例示的な脂肪酸としては、限定されないが、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸（１２−ヒドロキシ−９−シス−オクタデセン酸）、バクセン酸、リノレン酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ベヘン酸、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、リグノセリン酸、およびその混合物が挙げられる。
【００５９】
また、３６〜５４個の炭素原子を含む合成により誘導される二量体および三量体の酸も好適なアシル化剤である。このような酸の形成プロセスは周知であり、数多くの米国特許、例えば、２，４８２，７６１、２，７９３，２２０、２，７９３，２２１および２，９５５，１２１に開示されている。二量体および三量体の合成の実施（ｃａｒｒｙｉｎｇ）では、不飽和のモノマー脂肪酸、例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸またはかかる酸の混合物（本質的にすべてＣ１８鎖長）を水の存在下で、または水と活性粘土鉱物の両方の存在下で加熱して重合（二量体化、三量体化）を誘導する。そのようにして調製される高分子脂肪酸反応混合物には約３０〜７５重量％の酸ポリマーが含まれており、混合物の残部は、重合作業が終了したら混合物から分離され得る、一つの型または別の型のＣ１８モノカルボン酸モノマーに相当する。残留ポリマー画分は、本質的に、約２０〜約２２重量％までの量の三量体（Ｃ５４酸）を伴う二量体（Ｃ３６酸）からなる。二量体および三量体酸は、所望により、当該技術分野で公知の慣用的な手段（例えば、蒸留など）によって分離され得る。このような重合反応生成物は、重合単位から回収される形態で使用してもよいか、または一部または完全な水素化処理を施して不飽和を低減させた後、本発明のポリグリセリル化中間体と反応させてもよい。また、二量体酸は市販されている（例えば、Ｃｒｏｄａ製のＰｒｉｐｏｌ（商標）二量体化脂肪酸）。
【００６０】
エステル化は、脂肪酸もしくは脂肪酸混合物を用いた本発明のポリグリセリル化中間体の直接アシル化によって、またはポリグリセリル化中間体と１〜８個の炭素原子を有する低級アルキルエステル、例えば、上記脂肪酸のメチル、エチルおよびプロピルエステルならびにその混合物とのエステル交換（ｅｓｔｅｒ  ｅｘｃｈａｎｇｅ）（エステル交換（ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ））反応によって行なわれ得る。
【００６１】
本発明のポリグリセリルアルキルグルコシド中間体を誘導体化するために使用されるアシル化剤の量は、二相のＯ／Ｗ系の不連続相の安定な乳化が有効に促進されるように選択される。乳化剤は、ポリグリセリル化アルキルグルコシドおよびポリグリセリルアルキルポリグルコシド中間体を、ポリグリセリル化アルキルグルコシド中間体１モルあたり約１〜約４モルのアシル化剤を用いてアシル化することにより調製される。本発明のグリセリン酸化（ｇｌｙｃｅｒａｔｅｄ）アルキルグルコシドの平均アシル置換度（ＤＳａ）は一態様では約１〜約４、別の態様では約２〜約４、そして、さらなる一態様では約３〜約４の範囲である。平均ＤＳａ値は、このような整数値の小数として示され得、アルキルグルコシド組成物が、平均を包含する整数のＤＳａ値を有するアルキルグルコシド分子を含んでいることを意味する。別の実施形態では、本発明のグリセリル化アルキルグルコシドの平均ＤＳａは、一態様では約１．８〜約３．７５、別の態様では約１．８〜約３．５、さらなる一態様では約２．２５〜約３．２５の範囲である。アルキルグルコシド１モルあたりのポリグリセリル置換の平均量（ＤＳａ）は、当業者に公知の任意の手法、例えばＮＭＲによって決定することができる。
【００６２】
本発明のグリセリル化アルキルポリグルコシドの平均ＤＳａ（グルコシド残基１個あたり）は一態様では約１〜約３．５、別の態様では約１．５〜約３．２５、さらに別の態様では約１．８〜約２．５、そして、さらなる一態様では約２．８〜約３の範囲である。平均全ＤＳａ値は、このような整数値の小数として示され、グリセリル化アルキルポリグルコシドが、平均を包含する整数のＤＳａ値を有するグリコシド単位から構成されていることを意味する。
【００６３】
エステル化反応は、典型的には、アルキルグルコシドまたはアルキルポリグルコシドのグリセリル化の直後に同じ反応器内（ワンポット合成）で行なわれ得る。一態様において、グリセリル化アルキルグルコシドまたはグリセリル化アルキルポリグルコシドは、任意選択で塩基触媒の存在下で、所望の脂肪酸の低級アルキルエステルとのエステル交換によってアシルされる。触媒は、アルキルグルコシドおよびアルキルポリグルコシドのグリセリル化に使用されるものと同じナトリウムまたはカリウムＣ１〜Ｃ４アルコキシド（例えば、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド）から選択され得る。
【００６４】
グリセリル化アルキルグルコシドまたはグリセリン酸化アルキルポリグルコシド、所望の脂肪酸の低級アルキルエステルおよび塩基触媒を含む反応混合物を、一態様では約１３０〜約２００℃、別の態様では約１４０〜約１８５℃、さらなる一態様では１６０〜約１７０℃の範囲の反応温度まで加熱する。一般的に、アルキルグルコシドまたはアルキルポリグルコシド、グリセリル化剤、およびエステル交換に使用される脂肪酸の低級エステルを含むすべての反応媒体構成成分の総重量に対して、一態様では約０．０１〜約０．５０重量％、別の態様では約０．０３〜０．２重量％、および約０．０５〜約０．１０重量％の塩基触媒が使用される。反応は、好ましくは、反応中に形成される水蒸気が蒸留されるように真空下で行なわれる。上記真空は、一態様では約１２５〜約１ｍｍＨｇ、別の態様では５０〜約３ｍｍＨｇ、そして、さらなる一態様では１０〜約３ｍｍＨｇの範囲であり得る。水蒸気の蒸留および除去が助長されるように、ガス、例えば、アルゴン、ヘリウムまたは窒素を使用する不活性ガススパージを反応媒体中に維持してもよい。
【００６５】
反応およびその終了は、標準的なＩＲ分光法、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）またはガスクロマトグラフィー（ＧＣ）手法を用いて簡便にモニタリングされ得る。反応時間は、典型的には約２４〜約７２時間で実施される。実際には、反応の終了を確実にするために、反応条件下でさらなる時間が使用され得る。反応終了後、生成物を当該技術分野で公知の慣用的な手法によって冷却し、単離する。
【００６６】
乳化剤組成物
本発明の化合物は乳化剤として多種多様な用途に、例えば、食品および／またはパーソナルケア製品などに使用される。該化合物は可溶化剤、エモリエント剤、湿潤剤、分散剤および展着助剤としても使用され得る。上記エステル化グリセリル化アルキルグルコシドおよびポリグルコシドは、水相が外相であるエマルジョンおよび分散液、例えばＯ／Ｗ型エマルジョンの調製に特に好適である。適当な疎水性の共乳化剤を使用することにより、本発明のエステル化グリセリル化アルキルグルコシドおよびポリグルコシドはまた、水相が内相を形成しているエマルジョンおよび分散液、例えばＷ／Ｏ型エマルジョンを生成するためにも使用され得る。
【００６７】
本発明の一態様において、該組成物は、化粧品用または医薬用調製物を生成するための乳化剤および分散化剤として使用される。これらは化粧用調製物であって、Ｏ／Ｗ型またはＷ／Ｏ型乳化剤を使用することで、油もしくは脂肪族物質が水相中に容易に組み込まれること、または水相が油もしくは脂肪中に容易に組み込まれることがこれらの乳化剤系によって可能になるという理由から容易に展着可能な粘稠度が得られる化粧用調製物であり、例えば、クリーム、例えば、スキンケアおよびヘアケア用クリーム、ベビークリームまたは日焼け防止クリーム、軟膏、ローションまたは化粧品である。ヘルスケア用調製物、例えば軟膏またはクリームには、活性成分の配合のためにＯ／Ｗ型またはＷ／Ｏ型乳化剤が必要とされる。ホームケア用配合物、例えば、ペースト  ワックス、光沢剤などにおいて。
【００６８】
本発明の乳化剤が使用され得るパーソナルケア製品および化粧品の非限定的な例は、皮膚保湿用クリーム、ローションおよびスプレー、アンチエイジング用クリーム、ローションおよびスプレー、サンスクリーン剤のクリーム、ローションおよびスプレー、美白用クリーム、ローションおよびスプレー  セルフタンニング用クリーム、ローションおよびスプレー、ニキビ予防のクリーム、ローションおよびスプレー、皮膚の角質除去用クリーム、ローションおよびスプレー、彩色化粧用クリーム、ローションおよびスプレー、例えば、液状化粧品およびファンデーション、ヘアコンディショニング用クリーム、ローションおよびスプレー、ヘアスタイリング用クリーム、ローションおよびスプレー、制汗剤およびデオドラントのゲル、クリーム、ローションおよびスプレー、除毛用および髭剃り用クリーム、ローションおよびスプレー、ならびにヘアカラー用クリーム、ローションおよびスプレーである。
【００６９】
Ａ．油相
油相としては、あらゆる天然または合成の油およびその混合物が挙げられる。油は揮発性であっても不揮発性であってもよく、両者の混合物であってもよい。本発明の重要な特長の一つは、本明細書に記載の乳化剤がＯ／Ｗ型エマルジョン中に油相を分散させ得るものであることである。油相を分散させる能力は、本質的に油相の型とは無関係である。また、油相の量は水相と比べて比較的多くてよい。本発明の乳化剤により、シリコーン油および植物油（例えば、ヒマワリ油）などの油相を乳化させることが困難であっても、任意の油相が有効に乳化される。したがって、所望の効果を得るために、シリコーン、エステルまたは炭化水素などの任意の型の油相を含むようにＯ／Ｗ型エマルジョンを配合することができる。好適な油としては、限定されないが、植物油、動物油、炭化水素油、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、シリコーン油、油性ＵＶ吸収剤およびサンスクリーン剤、フレグランスオイルならびにその混合物が挙げられる。
【００７０】
例示的な植物油としては、限定されないが、杏仁油、アボカド油、マカダミアナッツ油、オリーブ油、ココナッツ油、ホホバ油、コーン油、ヒマワリ油、ヤシ油、ダイズ油、ヒマシ油、ピーナッツ油、クルミ油、ナタネ油、扁桃油、ヤシ油、ココナッツ油  パーム核油、ラッカセイ油、小麦胚芽油、綿実油、ルーサン油、ケシ油、パンプキン油、マツヨイグサ油、キビ油、オオムギ油、ライムギ油、小麦胚芽油、ベニバナ油、キャンドルナッツ油、トケイソウ油、ヘーゼルナッツ油、シアバター、テリハボク（ｃａｌｏｐｈｙｌｌｕｍ）油、カキネガラシ（ｓｙｓｙｍｂｒｉｕｍ）油、およびその混合物が挙げられる。
【００７１】
また、グリセロール、モノグリセリドまたはジグリセリドと脂肪酸（１種類または複数種）とのエステル化によって誘導される合成により変性させた植物油（モノグリセリド、ジグリセリド、およびトリグリセリド）も油相構成成分として好適である。これらは、当該技術分野で周知の手法によって、または塩基の存在下、高温および不活性雰囲気下での動物脂肪および植物油のグリセロール分解によって調製される（ＲＳＣ  Ｇｒｅｅｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｂｏｏｋ  Ｓｅｒｉｅｓ，Ｔｈｅ  Ｒｏｙａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｔｈｅ  Ｆｕｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｇｌｙｃｅｒｏｌ：Ｎｅｗ  Ｕｓｅｓ  Ｏｆ  Ａ  Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌ，第７章，Ｍａｒｉｏ  ＰａｇｌｉａｒｏおよびＭｉｃｈｅｌｅ  Ｒｏｓｓｉ，著作権  ２００８参照）。エステル化反応における使用に適した脂肪酸としては飽和および不飽和のＣ８〜Ｃ３０脂肪酸が挙げられる。
【００７２】
例示的な動物油としては、限定されないが、牛脚油、牛脂の液状画分、ラノリン、ラノリン誘導体（例えば、ラノリン酸イソプロピル、ラノリン酸イソセチル）、獣脂、ミンク油、コレステロール、魚油、マッコウクジラ油、およびその混合物が挙げられる。
【００７３】
例示的な炭化水素油としては、限定されないが、少なくとも約１０個の炭素原子を有する炭化水素油、例えば、環状炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素（飽和または不飽和）、および分枝鎖脂肪族炭化水素（飽和または不飽和）（これらのポリマーおよび混合物を含む）が挙げられる。直鎖炭化水素油は、典型的には約１２〜１９個の炭素原子を含むものである。分枝鎖炭化水素油（炭化水素ポリマーを含む）は、典型的には１９個より多くの炭素原子を含むものである。このような炭化水素油の非限定的な具体例としては、パラフィン油、鉱油、ワセリン、液状ポリオレフィン油、フッ素化および過フッ素化油、飽和および不飽和ドデカン、イソヘキサデカン、イソドデカン、飽和および不飽和トリデカン、飽和および不飽和テトラデカン、飽和および不飽和ペンタデカン、飽和および不飽和ヘキサデカン、ポリブテン、ポリデセン、ならびにその混合物が挙げられる。また、これらの化合物の分枝鎖異性体ならびに長鎖炭化水素の分枝鎖異性体も使用され得、その例としては、高度に分岐した飽和または不飽和アルカン、例えば、パーメチル置換異性体、例えば、ヘキサデカンおよびエイコサンのパーメチル置換異性体、例えば、２，２，４，４，６，６，８，８−オクタメチル−１０−メチルウンデカンおよび２，２，４，４，６，６−ヘキサメチル−８−メチルノナン（Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）が挙げられる。また、炭化水素ポリマー、例えば、ポリブテンおよびポリデセンも有用である。鉱油およびワセリンとしては、化粧品用、ＵＳＰおよびＮＦ等級が挙げられ、ＰｅｎｒｅｃｏからＤｒａｋｅｏｌ（登録商標）およびＰｅｎｒｅｃｏ（登録商標）の商標名で市販されている。
【００７４】
液状ポリオレフィン油は、典型的には水素化されているポリ（α−オレフィン）である。本明細書における使用のためのポリオレフィンはＣ４〜約Ｃ１４オレフィンモノマーの重合によって調製され得る。本明細書におけるポリオレフィン液の調製における使用のためのオレフィンモノマーの非限定的な例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、および１−ヘキサデセン、分枝異性体、例えば、イソブチレン、４−メチル−１−ペンテン、ならびにその混合物が挙げられる。一態様において、好適な水素化ポリオレフィンはイソブチレンとブテンのコポリマーである。この型の市販材料は、Ｌｉｐｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ（パターソン、ニュージャージー）によって販売されているＰａｎａｌａｎｅ（登録商標）Ｌ−１４Ｅ（ＩＮＣＩ名：水素化ポリイソブテン）である。
【００７５】
フッ素化油としては、欧州特許第ＥＰ０４８６１３５号に記載のパーフルオロポリエーテルおよび国際特許出願公開公報番号ＷＯ９３／１１１０３に記載のフルオロ炭化水素化合物が挙げられる。また、フッ化物含有油は、フルオロカーボン、例えば、フルオラミン、例えば、パーフルオロトリブチルアミン、フッ素化炭化水素、例えば、パーフルオロデカヒドロナフタレン、フルオロエステルおよびフルオロエーテルであってもよい。
【００７６】
本発明の組成物における使用に適した脂肪アルコールとしては、限定されないが、飽和および不飽和のＣ８〜Ｃ３０脂肪アルコールが挙げられる。例示的な脂肪アルコールとしては、カプリルアルコール、ペラルゴンアルコール、カプリン（ｃａｐｒｉｃ）アルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セテアリルアルコール、パルミトレイルアルコール、エライジルアルコール、ステロール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、エライドリノレイルアルコール、リノレニルアルコール、リシノレイルアルコール、アラキジルアルコール、イコセニルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、リグノセリルアルコール、セリルアルコール、モンタニルアルコール、ミリシルアルコール、およびその混合物が挙げられる。脂肪アルコールは広く利用可能であり、エステル化された植物性および動物性の油脂の水素化によって得られ得る。
【００７７】
好適な脂肪酸エステルは、２〜４４個の炭素原子を有する線状および／または分枝状のモノ、ジまたはトリカルボン酸と１〜２２個の炭素原子を有する線状および／または分枝状の飽和または不飽和アルコールとのモノ、ジまたはトリエステルである。
【００７８】
油構成成分として好適なモノエステルは、例えば、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のメチルエステルおよびイソプロピルエステル、例えば、ラウリン酸メチル、ステアリン酸メチル、メチルココエート（ｃｏｃｏａｔｅ）、オレイン酸メチル、エルカ酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、またはオレイン酸イソプロピルである。
【００７９】
他の好適なモノエステルは、例えば、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソヘキシル、ネオペンタン酸イソデシル、ステアリン酸イソオクチル、乳酸ラウリル、乳酸イソステアリル、オクタン酸セテアリル  パルミチン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸デシル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸オレイル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オレイル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、またはオレイン酸エルシル、ならびに工業グレードの脂肪族アルコールカット（ｃｕｔ）と工業グレードの脂肪族カルボン酸混合物から得られ得るエステル、例えば、１２〜２２個の炭素原子を有する不飽和脂肪アルコールと１２〜２２個の炭素原子を有する飽和および不飽和の脂肪酸（動物性および植物性脂肪から得られ得るもの）のエステルである。
【００８０】
油構成成分として好適なジエステルは、例えば、ジカルボン酸（例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、グルタコン酸およびトラウマチン酸）と１〜２２個の炭素原子を有する線状および／または分枝状の飽和または不飽和アルコールから調製されるものである。ジカルボン酸エステルの例としては、限定されないが、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジブチルまたはコハク酸ジ（２−ヘキシルデシル）、ジイソトリデシルアセレート（ａｃｅｌａｔｅ）が挙げられる。
【００８１】
ジオール（例えば、グリコール、ポリグリコールおよび線状または分枝状ジオール）とＣ６〜Ｃ２２線状または分枝状の飽和または不飽和モノカルボン酸から調製されるジオールエステルが油構成成分として使用され得る。例示的なジオールエステルは、例えば、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジイソトリデカノエート、プロピレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、ポリプロピレングリコールモノオレエート、ポリプロピレングリコールモノステアレート、ブタンジオールジイソステアレートおよびネオペンチルグリコールジカプリレートである。
【００８２】
油構成成分として好適なトリエステルは、例えば、トリカルボン酸（例えば、クエン酸、イソクエン酸、アコニット酸、カルバリル酸、トリメシン酸、トリメリット酸）と１〜２２個の炭素原子を有する線状および／または分枝状飽和または不飽和のアルコールから調製されるものである。例示的なトリエステルとしては、限定されないが、クエン酸トリメチル、クエン酸トリエチル、クエン酸トリステアリル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリイソステアリル、クエン酸トリオクチルドデシル、クエン酸トリオレイル．クエン酸トリイソデシル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、クエン酸トリス（２−エチルヘキシル）、トリメリット酸トリオクチル、およびその混合物が挙げられる。
【００８３】
また、２〜３６個の炭素原子を有する脂肪族二官能性アルコールと単官能性の飽和および不飽和Ｃ８〜Ｃ３０脂肪酸とのエステル化生成物も好適である。他の多価アルコールエステルとしてはポリグリセロールの部分エステルが挙げられる。これらのエステルは、２〜１０個のグリセロール単位を含むものであり、１〜４個の飽和または不飽和の任意選択でヒドロキシル化されたＣ８〜Ｃ３０脂肪酸でエステル化されている。ポリグリセロールの代表的な部分エステルとしては、限定されないが、ジグリセロールモノカプリレート、ジグリセロールモノカプレート、ジグリセロールモノラウレート、トリグリセロールモノカプリレート、トリグリセロールモノカプレート、トリグリセロールモノラウレート、テトラグリセロールモノカプリレート、テトラグリセロールモノカプレート、テトラグリセロールモノラウレート、ペンタグリセロールモノカプリレート、ペンタグリセロールモノカプレート、ペンタグリセロールモノラウレート、ヘキサグリセロールモノカプリレート、ヘキサグリセロールモノカプレート、ヘキサグリセロールモノラウレート、ヘキサグリセロールモノミリステート、ヘキサグリセロールモノステアレート、デカグリセロールモノカプリレート、デカグリセロールモノカプレート、デカグリセロールモノラウレート、デカグリセロールモノミリステート、デカグリセロールモノイソステアレート、デカグリセロールモノステアレート、デカグリセロールモノオレエート、デカグリセロールモノヒドロキシステアレート、デカグリセロールジカプリレート、デカグリセロールジカプレート、デカグリセロールジラウレート、デカグリセロールジミリステート、デカグリセロールジイソステアレート、デカグリセロールジステアレート、デカグリセロールジオレエート、デカグリセロールジヒドロキシステアレート、デカグリセロールトリカプリレート、デカグリセロールトリカプレート、デカグリセロールトリラウレート、デカグリセロールトリミリステート、デカグリセロールトリイソステアレート、デカグリセロールトリステアレート、デカグリセロールトリオレエート、デカグリセロールトリヒドロキシステアレート、およびその混合物が挙げられる。
【００８４】
好適なシリコーン油としては、限定されないが、ポリジメチルシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミンによって修飾されたシリコーン、アルコールおよび脂肪酸によって修飾されたシリコーン、環式ポリシロキサン、ならびにその混合物が挙げられる。それらは揮発性であっても不揮発性であってもよい。
【００８５】
シリコーン油としては、以下の式
【化６】
2015526465.tif 000010
（式中、Ｒ２０は、独立してアルキル、アルケニルおよびアリールから選択される脂肪族基であり、Ｒ２０は置換されていても非置換であってもよく、ｗは１〜約８，０００の整数である）
に従うポリアルキル、ポリアリールシロキサンまたはポリアルキルアリールシロキサンが挙げられる。本発明における使用に対して好適な非置換Ｒ２０基としては、限定されないが、アルコキシ、アリールオキシ、アルカリール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アルカミノ、ならびにエーテル置換、ヒドロキシル置換およびハロゲン置換脂肪族およびアリール基が挙げられる。
【００８６】
本発明の一態様において、例示的なＲ２０アルキルおよびアルケニル置換基としてはＣ１〜Ｃ５アルキルおよびＣ１〜Ｃ５アルケニル基が挙げられる。別の態様では、Ｒ２０はメチルである。前述の実施形態における例示的なアリール基としては、フェニルおよびベンジル部分が挙げられる。
【００８７】
例示的なシロキサンはポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、およびポリメチルフェニルシロキサンである。このようなシロキサンは、例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ＭａｔｅｒｉａｌｓからＶｉｓｃａｓｉｌ  ＲおよびＳＦ  ９６シリーズで、ならびにＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから販売されているＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ２００シリーズで入手可能である。使用され得る例示的なポリアルキルアリールシロキサン流体としては、例えばポリメチルフェニルシロキサンが挙げられる。このようなシロキサンは、例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ＭａｔｅｒｉａｌｓからＳＦ  １０７５メチルフェニル流体として、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから５５６  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｇｒａｄｅ  Ｆｌｕｉｄとして、またはＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（エイドリアン、ミシガン）から商標名Ｗａｃｋｅｒ−Ｂｅｌｓｉｌ（登録商標）ＰＤＭシリーズのフェニル修飾シリコーン（例えば、ＰＤＭ２０、ＰＤＭ３５０およびＰＤＭ１０００）で入手可能である。
【００８８】
環式ポリシロキサン（シクロメチコン）は、式
【化７】
2015526465.tif 000011
によって表され得、式中、置換基Ｒ２０は上で定義したとおりであり、反復単位の数ｋは一態様では約３〜約７、そして、別の態様では３〜５の範囲である。さらに、Ｒ２０およびｋは、材料が揮発性または不揮発性となるように選択してもよい。アリール含有置換基としては、脂環式および複素環式の５員および６員アリール環を含むもの、ならびに５員または６員の縮合環を含むものが挙げられる。該アリール環は置換されていても非置換であってもよい。置換基としては脂肪族置換基が挙げられ、また、アルコキシ置換基、アシル置換基、ケトン、ハロゲン（例えば、ＣｌおよびＢｒ）、アミンなども挙げられ得る。例示的なアリール含有基としては、置換および非置換のアレーン、例えば、フェニルおよびフェニル誘導体、例えば、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはアルケニル置換基を有するフェニル、例えば、アリルフェニル、メチルフェニルおよびエチルフェニル、ビニルフェニル、例えばスチレニル、ならびにフェニルアルキン（例えば、フェニルＣ２〜Ｃ４アルキン）が挙げられる。複素環式アリール基としては、フラン、イミダゾール、ピロール、ピリジンなどから誘導される置換基が挙げられる。縮合アリール環置換基としては例えば、ナフタレン、クマリンおよびプリンが挙げられる。
【００８９】
例示的なシクロメチコンはＤ４シクロメチコン（オクタメチルシクロテトラシロキサン）、Ｄ５シクロメチコン（デカメチルシクロペンタシロキサン）、Ｄ６シクロメチコン（ドデカメチルシクロヘキサシロキサン）、ならびにそのブレンド（例えば、Ｄ４／Ｄ５およびＤ５／Ｄ６）である。シクロメチコンおよびシクロメチコンブレンドは、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ．からＳＦ１２０２、ＳＦ１２１４、ＳＦ１２５６、およびＳＦ１２５８として、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（ミッドランド、ミシガン）からＸｉａｍｅｔｅｒ（登録商標）シクロメチコン流体製品（表記ＰＭＸ−０２４４、ＰＭＸ−２４５、ＰＭＸ−２４６、ＰＭＸ−３４５）で、およびＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）１４０１流体で市販されている。
【００９０】
好適なフレグランスオイルとしては、天然原料由来の抽出物、例えば、精油、花香油（ｃｏｎｃｒｅｔｅ）、アブソリュート（ａｂｓｏｌｕｔｅ）、樹脂、レジノイド、バルサム、およびチンキ；例えば、３−カレンなどの炭化水素；α−ピネン；β−ピネン；α−テルピネン；γ−テルピネン；ｐ−シメン；ビサボレン；カンフェン；カリオフィレン；セドレン；ファルネセン；リモネン；ロンギホレン；ミルセン；オシメン；バレンセン；（Ｅ，Ｚ）−１，３，５−ウンデカトリエン；スチレン；ジフェニルメタン；脂肪族アルコール；環状アルコール；脂環式アルコール；脂肪族ケトン；非環式テルペンアルコール；環式テルペンアルコール；環式テルペンアルデヒドおよびケトン；ならびにその混合物が挙げられる。さらなるフレグランスオイルは米国特許第７，３３５，６３１号（これは参考として本明細書に援用される）に開示されている。他の好適なフレグランスオイルはフレグランスおよび香料として以下に開示している。
【００９１】
本発明の乳化性ポリマーは、油の量が該ポリマーの所与の水溶液中への該油の溶解限度を超えている場合であっても、該油（１種類または複数種）を水中に安定的に乳化させ得る。驚くべきことに、本発明の乳化剤ポリマーはさらに、エマルジョン中の油相の体積分率が一態様では０．５程度に高い、別の態様では０．６程度に高い、さらに別の態様では０．７５程度に高い、さらなる一態様では０．８５程度に高い、なおさらなる一態様では０．９０程度に高い、さらなる一態様では０．９５程度に高いものであり得る高度濃縮油相Ｏ／Ｗ型エマルジョンを安定化させることができる。「体積分率」は、エマルジョン（油と水）の総体積に対する油相の体積の比率を意味する。別の例示的な実施形態では、油相の体積分率が、エマルジョン（油と水）の体積に対して一態様では約０．０１〜約０．９５、別の態様では約０．１〜約０．８５、さらに別の態様では約０．１５〜約０．７５、さらなる一態様では約０．２５〜約０．６、そして、さらなる一態様では約０．３５〜約０．５の範囲である。
【００９２】
別の実施形態では、本発明のエマルジョンは、エマルジョン（油と水）の総重量に対して一態様では約５０重量％まで、別の態様では約６０重量％まで、さらに別の態様では約７５重量％まで、さらなる一態様では約８５重量％まで、なおさらなる一態様では約９０重量％まで、そして、さらなる一態様では約９５重量％までの油相を含むものである。別の例示的な実施形態では、油相構成成分は、油、水および乳化剤構成成分の総重量に対して、一態様では約１〜約９５重量％、別の態様では約５〜約８５重量％、さらに別の態様では約１０〜約４０重量％、そして、さらなる一態様では約１５〜約３０重量％の範囲である。
【００９３】
本発明の乳化剤は、乳化した組成物の連続水相中に油相を安定的に分散させるのに適した量で使用される。一態様において、乳化剤の量は、油相構成成分の総重量に対して約１〜約３０重量％、約２〜２５重量％、約２．５〜約１５重量％、および約５〜約１０重量％の範囲である。
【００９４】
エマルジョンの油相に、さらに、一態様では６．５もしくは６．５未満、別の態様では６もしくは６未満、さらに別の態様では５もしくは５未満、さらなる一態様では４．５もしくは４．５未満、さらなる一態様では２もしくは２未満の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）値を有する任意選択の油溶性または油分散性共乳化剤を含めてもよい。共乳化剤の添加は、多くの場合で固有に脂肪酸を含有しているトリグリセリド系油（例えば、植物油、特にヒマワリ油）を安定的に乳化させるのに特に有益である。
【００９５】
前述の低ＨＬＢ界面活性剤の非限定的な例としては、限定されないが、ソルビタンエステル（例えば、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタントリオレエート、ソルビタントリステアレート、およびその混合物）；グリセリルエステル（例えば、グリセリルベヘネート、グリセリルカプレート、グリセリルカプリレート、グリセリルカプリレート／カプレート、グリセリルココエート、グリセリルエルケート、グリセリルヒドロキシステアレート、グリセリルイソステアレート、グリセリルラノレート、グリセリルラウレート、グリセリルリノレエート、グリセリルミリステート、グリセリルオレエート、グリセリルパルミテートラクテート、グリセリルセスキオレエート、グリセリルステアレート、グリセリルステアレートシトレート、グリセリルステアレートラクテート、およびその混合物）；ポリグリセリルエステル（例えば、ポリグリセリル−４イソステアレート、ポリグリセリル−３オレエート、ポリグリセリル−２セスキオレエート、トリグリセリルジイソステアレート、ジグリセリルモノオレエート、テトラグリセリルモノオレエート、およびその混合物）；グリコールエステル（例えば、グリコールジステアレート、グリコールヒドロキシステアレート、グリコールオレエート、グリコールリシノレエート、グリコールステアレート、プロピレングリコールイソステアレート、プロピレングリコールヒドロキシステアレート、プロピレングリコールラウレート、プロピレングリコールミリステート、プロピレングリコールオレエート、プロピレングリコールリシニオレエート、プロピレングリコールステアレート、およびその混合物）；スクロースエステル（例えば、スクロースココエートおよびスクロースラウレート、ならびにその混合物）；メチルグルコースエステル（例えば、メチルグルコースセスキステアレート、メチルグルコースジオレエート）；エトキシ化されたメチルグルコースエステル（例えば、ＰＥＧ−２０メチルグルコースセスキステアレート）；ならびにその混合物が挙げられる。共乳化剤の選択は配合者の好みおよび具体的な共乳化剤の物性によって決定される。さらなる乳化剤はＩＮＣＩ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  第１１版  ２００６（その開示内容は参考として本明細書に援用される）に示されている。
【００９６】
共乳化剤を本発明の乳化剤と組み合わせて使用する場合、本発明の乳化剤と共乳化剤の合計量は、単独で使用する場合の本発明の乳化剤について上で示した重量百分率の範囲を超えることはない。当該技術分野でよく知られているように、乳化剤（本発明の乳化剤）対共乳化剤（任意選択で使用する場合）の比率は、使用される油の型、量およびその極性度（極性対無極性）に依存する。一実施形態において、本発明の乳化剤対任意選択の共乳化剤の重量比は、一態様では約１００：１〜約１：１００、別の態様では約１０：１〜約１：１０、そして、さらなる態様では約５：１〜約１：５の範囲であり得る。
【００９７】
別の実施形態では、本発明の乳化剤対共乳化剤の重量比は、特に、極性の油（例えば、脂肪アルコール、エステルおよびトリグリセリド）が使用される場合、一態様では約５０：１〜約１：２、別の態様では約１５：１〜約１：１、そして、さらなる一態様では約１０：１〜約２：１の範囲である。
【００９８】
Ｂ．水相
Ｏ／Ｗ型エマルジョンの担体（すなわち、連続相）は水を含む。該水は脱イオン水、工業用軟水、または任意の適当な等級の水であり得る。
【００９９】
Ｃ．任意選択の構成成分
本発明のＯ／Ｗ型エマルジョンは任意選択の構成成分の配合において使用され得、該構成成分としては、限定されないが、フレグランス、香料、植物成分、微粒子材料（例えば、角質除去剤、およびふけ予防剤）、不溶性材料、乳濁剤および光沢付与剤、湿潤剤、エモリエント剤、酸化防止剤、消臭剤、ｐＨ調整剤、バッファー、キレート剤、粘度調整剤、構造化剤、沈着助剤、ならびに局所活性化合物、例えば、ＵＶ防御剤、サンスクリーン剤、防虫剤、制汗剤、薬用化粧品、医薬品、皮膚および毛髪コンディショニング剤、防腐剤、ならびにその組合せが挙げられる。該任意選択の構成成分は連続相および／または分散油相（すなわち、不連続相）に、配合物の有効性および美観を改善するため、ならびに有益剤を表面、基材または毛髪および皮膚に局所的に適用する場合はこれを送達するために含有され得る。
【０１００】
上記および下記の材料は一つより多くの機能を果たす場合があり得ること、および任意の特定の類型での材料の列挙は該材料に対する限定を意図するものでないこと、ならびにある特定の機能を有するという添加剤または構成成分の特徴評価は、該添加剤または構成成分が別の機能を果たすことを排除しないことは理解されるべきである。
【０１０１】
使用する場合、任意選択の構成成分（１種類または複数種）は各々、典型的には、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの総重量に対して、一態様では約０．０００１〜約２５重量％、別の態様では約０．０１〜２０重量％、さらに別の態様では約０．１〜約１５重量％、さらなる一態様では約０．５〜約１０重量％、そして、なおさらなる一態様では約１〜約５重量％の量で含まれる。使用される量は、製品の目的および性質に応じて異なり、当該配合技術の当業者によって、および文献から容易に決定され得る。
【０１０２】
フレグランスおよび香料
本発明の状況において使用され得るフレグランスおよび香料構成成分としては、天然および合成のフレグランス、香料、芳香、およびエッセンスならびにフレグランスを放つ任意の他の物質が挙げられる。天然のフレグランスとしては、植物起源のもの、例えば、花（例えば、ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イラン−イラン）、茎および葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン、ペパーミント）、果実（アニシード、コリアンダー、ウイキョウ、ネズ）、果皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（メース（ｍａｃｅ）、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アイリス、ショウブ）、樹木（松の木（ｐｉｎｅ  ｔｒｅｅ）、ビャクダン、ユソウボク（ｇｕａｉａｃｕｍ  ｗｏｏｄ）、シダー、シタン、シナモン）、薬草および草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針状葉および小枝（トウヒ、マツ、ヨーロッパアカマツ、ハイマツ（ｓｔｏｎｅ  ｐｉｎｅ））、ならびに樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、フランキンセンス、オポパナクス）の油抽出物、ならびに動物起源のもの、例えば、ムスク、シベット、海狸香、もしくはアンバーグリスなど、ならびにその混合物がある。
【０１０３】
合成のフレグランスおよび香料の例は、芳香族エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール、および炭化水素であり、限定されないが、酢酸ベンジル、イソ酪酸フェノキシエチル、酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、グリシン酸エチルメチルフェニル、プロピオン酸アリルシクロヘキシル、プロピオン酸スチラリル、およびサリチル酸ベンジル；ベンジルエチルエーテル；８〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアール、およびボージュナール（ｂｏｕｇｅｏｎａｌ）；イオノン化合物、α−イソメチルイオノン、およびメチルセドリルケトン；アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、ラバンジュロール、ネロリドール、リナロール、フェニルエチルアルコール、およびテルピネオール、α−ピネン、テルペン（例えば、リモネン）、およびバルサム、ならびにその混合物が挙げられる。
【０１０４】
植物成分
好適な植物成分剤としては、例えば、エキナセア（Ｅｃｈｉｎａｃｅａ）属（例えば、その種であるａｎｇｕｓｔｉｆｏｌｉａ、ｐｕｒｐｕｒｅａ、ｐａｌｌｉｄａ）、ユッカグラウカ、ヤナギソウ、バジルの葉、トルコ産オレガノ、ニンジン（ｃａｒｒｏｔ  ｒｏｏｔ）、グレープフルーツ、ウイキョウ種子、ローズマリー、ターメリック（ｔｕｍｅｒｉｃ）、タイム、ブルーベリー、ピーマン、ブラックベリー、スピルリナ、クロフサスグリ果実、茶葉、例えば、中国茶、紅茶（例えば、品種フラワリーオレンジペコ、ゴールデンフラワリーオレンジペコ、ファインティッピーゴールデンフラワリーオレンジペコ）、緑茶（例えば、品種日本、グリーンダージリン）、ウーロン茶など、コーヒー種子、タンポポの根、ナツメヤシ果実、イチョウの葉、緑茶、サンザシ、甘草、セージ、イチゴ、スイトピー、トマト、バニラ果実、ヒレハリソウ、アルニカ、ツボクサ、ヤグルマギク、セイヨウトチノキ、ツタ、マグノリア、オートムギ、パンジー、タツナミソウ、シーバックソーン、シロイラクサ、およびアメリカマンサクの抽出物が挙げられ得る。また、植物成分抽出物として、例えば、クロロゲン酸、グルタチオン、グリシルリジン、ネオヘスペリジン、ケルセチン、ルチン、モリン、ミリセチン、アブサン、およびカモミールも挙げられ得る。
【０１０５】
微粒子剤
好適な微粒子材料としては、顔料、角質除去剤、およびふけ予防剤が挙げられる。例示的な顔料は金属化合物または半金属化合物であり、イオン形態、非イオン形態または酸化形態で使用され得る。顔料はこの形態で単独で、あるいは混合状態で、または単独の混合酸化物もしくはその混合物（例えば、混合酸化物と純粋な酸化物の混合物）としてのいずれかであり得る。例は、酸化チタン（例えば、ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（例えば、ＺｎＯ）、酸化アルミニウム（例えば、Ａｌ２Ｏ３）、酸化鉄（例えば、Ｆｅ２Ｏ３）、酸化マンガン（例えば、ＭｎＯ）、酸化ケイ素（例えば、ＳｉＯ２）、シリケート、酸化セリウム、酸化ジルコニウム（例えば、ＺｒＯ２）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）、ナイロン−１２、およびその混合物である。
【０１０６】
顔料の他の例としては、温度によって色が変化するサーモクロミック色素、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、カオリン、第二鉄アンモニウムフェロシアニド、炭酸マグネシウム、カルミン、硫酸バリウム、雲母、オキシ塩化ビスマス、ステアリン酸亜鉛、マンガンバイオレット、酸化クロム、二酸化チタンナノ粒子、酸化バリウム、群青、クエン酸ビスマス、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸ジルコニウム、カーボンブラック粒子などが挙げられる。
【０１０７】
数多くの化粧品に有用な微粒子角質除去剤が当該技術分野で知られており、選択および量は、化粧品技術分野の当業者によって認識されるような、該組成物の使用によって所望される角質除去効果によって決定される。有用な角質除去剤としては、限定されないが、天然研磨剤、無機研磨剤、合成ポリマーなど、およびその混合物が挙げられる。代表的な角質除去剤としては、限定されないが、粉砕または粉末状の軽石、石、ゼオライト、ナッツの殻（例えば、アーモンド、ピーカン、クルミ、ココナッツなど）、ナッツの粗びき粉（例えば、アーモンドなど）、果実の種（例えば、アプリコット、アボカド、オリーブ、モモなど）、外皮、種子および穀粒（例えば、オートブラン、コーンミール、米ぬか、ブドウ種子、キウイ種子、小麦、ホホバ種子、ヘチマ種子、ローズヒップ種子など）、植物材（例えば、ティーツリーの葉、トウモロコシの穂軸、果実の繊維、海藻、ヘチマスポンジ、および微結晶性セルロースなど）、二枚貝の殻（カキの殻など）、炭酸カルシウム、ピロリン酸二カルシウム、白亜、シリカ、カオリンクレイ、ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化第二スズ、海塩（例えば、死海の塩）、タルク、糖類（例えば、テーブルおよびブラウンなど）、ポリエチレン、ポリスチレン、微結晶性ポリアミド（ナイロン）、微結晶性ポリエステル、ポリカーボネート、ならびにステンレス鋼繊維が挙げられる。前述の角質除去剤は、顆粒、粉末、粉、および繊維の形態で使用され得る。
【０１０８】
本発明の組成物に使用され得る好適なふけ予防剤としては、限定されないが、イオウ、ジンクピリチオン、亜鉛オマジン、硝酸ミコナゾール、硫化セレン、ピロクトンオラミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ウンデセンアミド、トショウ油、パインタール、コールタール、タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ  ｃｅｐａ）抽出物  オウシュウトウヒ（Ｐｉｃｅａ  ａｂｉｅｓ）抽出物、およびウンデシレネス（Ｕｎｄｅｃｙｌｅｎｅｔｈ）−６など、ならびにその混合物が挙げられる。
【０１０９】
不溶性材料
本発明の組成物における使用に適した不溶性材料としては、限定されないが、クレイ、膨潤性クレイ、ラポナイト、ガス気泡、リポソーム、マイクロスポンジ、化粧品用ビーズおよびフレークが挙げられる。化粧品用ビーズ、フレークおよびカプセルは、組成物中に美的外観のために含められ得るか、あるいは皮膚および／または毛髪への有益剤の送達のためのマイクロカプセル封入体としての機能を果たし得る。例示的なビーズ構成成分としては、限定されないが、寒天ビーズ、アルギネートビーズ、ホホバビーズ、ゼラチンビーズ、Ｓｔｙｒｏｆｏａｍ（商標）ビーズ、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンビーズ、Ｕｎｉｓｐｈｅｒｅｓ（商標）およびＵｎｉｐｅａｒｌｓ（商標）化粧品用ビーズ（Ｉｎｄｕｃｈｅｍ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．，ニューヨーク、ニューヨーク）、Ｌｉｐｏｃａｐｓｕｌｅ（商標）、Ｌｉｐｏｓｐｈｅｒｅ（商標）、およびＬｉｐｏｐｅａｒｌ（商標）マイクロカプセル（Ｌｉｐｏ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．，バンダリア、オハイオ）、ならびにＣｏｎｆｅｔｔｉ  ＩＩ（商標）真皮送達フレーク（Ｕｎｉｔｅｄ−Ｇｕａｒｄｉａｎ，Ｉｎｃ．，ホーポージ、ニューヨーク）が挙げられる。
【０１１０】
乳濁剤および光沢付与剤
一部の配合物は、多くの場合、化粧上魅力的な真珠のような外観（真珠光沢として知られている）を達成するために真珠光沢のある材料を意図的に組み込むことにより乳濁化される。乳濁剤は、多くの場合、組成物中に、望ましくない美観的特性をマスクするために、例えば、特定の成分の存在により暗い色になった組成物の色を改善するために、または該組成物中の微粒子状物質の存在をマスクするために含められる。また、乳濁剤は組成物中に、他の点で美観的に不快な組成物の美観および消費者の許容性を改善するためにも含められる。例えば、乳濁剤は、透明な組成物に真珠光沢のある外観を付与し、それにより、クリーミーさ、マイルドさおよび密度（ｂｏｄｙ）のある外観を消費者に伝達するものであり得る。当業者は、一貫して安定な真珠光沢のある配合物を調製する際に配合者が直面する問題を承知している。詳細な論考は、論文“Ｏｐａｃｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｐｅａｒｌｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ  ｉｎ  Ｓｈａｍｐｏｏｓ”，Ｈｕｎｔｉｎｇ，Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ａｎｄ  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，第９６巻，第６５〜７８頁（１９８１年７月）（参考として本明細書に援用される）において知得される。
【０１１１】
乳濁化材料または真珠光沢のある材料は、いくつかの異なる化学物質類型、例えば、無機化合物、例えば、種々のアルミニウムおよびマグネシウム塩、ならびに脂肪アルコール、脂肪酸エステルならびに種々のポリマーおよびコポリマーなどの有機化合物、例えば限定されないが、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ステアリン（ｓｔｅａｒｉｃ）アルコール、オキシ塩化ビスマスコート雲母、雲母コート金属酸化物（例えば、二酸化チタン、酸化クロム、酸化鉄）、ミリスチン酸ミリスチル、グアニン、グリッター（ポリエステルまたは金属系）、およびその混合物から選択され得る。他の真珠光沢のある材料は米国特許第４，６５４，２０７号、米国特許第５，０１９，３７６号、および米国特許第５，３８４，１１４号（これらは参考として本明細書に援用される）において知得され得る。乳濁剤／真珠光沢のある材料の代表例の一覧は、ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｊ．Ｎｉｋｉｔａｋｉｓ編，Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．，ワシントン、Ｄ．Ｃ．、１９８８の第７５頁において知得される。
【０１１２】
湿潤剤
本発明の組成物における使用に適した湿潤剤としては、限定されないが、グリセロール、ポリグリセロール、ソルビトール、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，２，３−トリオール、ポリエチレングリコール、グルコース、マンニトール、キシリヨール（ｘｙｌｉｙｏｌ）、およびその混合物が挙げられる。
【０１１３】
エモリエント剤
エモリエント剤としては、シリコーン油、官能性付与シリコーン油、炭化水素油、脂肪アルコール、脂肪アルコールエーテル、脂肪酸、一塩基性および／または二塩基性および／または三塩基性および／または多塩基性カルボン酸と一価および多価アルコールとのエステル、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ならびに脂肪アルコールのポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレンエーテルの混合物、ならびにその混合物が挙げられ得る。エモリエント剤は飽和であっても、不飽和であってもよく、脂肪族の性質を有するものであり得、そして、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、脂環式または芳香族環を含むものであってもよい。
【０１１４】
酸化防止剤
酸化防止剤は、とりわけ、皮膚からフリーラジカルを捕捉して皮膚を環境性攻撃物から保護する機能を果たすものである。本発明の組成物に使用され得る酸化防止剤の例としては、限定されないが、フェノール性ヒドロキシ官能部を有する化合物、例えば、アスコルビン酸およびその誘導体／エステル；β−カロテン；カテキン；クルクミン；フェルラ酸誘導体（例えば、フェルラ酸エチル、フェルラ酸ナトリウム）；没食子酸誘導体（例えば、没食子酸プロピル）；リコピン；還元酸；ロスマリン酸；タンニン酸；テトラヒドロクルクミン；トコフェロールおよびその誘導体；尿酸；ならびにその混合物が挙げられる。他の好適な酸化防止剤は、１個もしくは１個超のチオール官能部（−ＳＨ）を有するもの（還元型形態または非還元型形態のどちらも）、例えば、グルタチオン、リポ酸、チオグリコール酸、および他のスルフヒドリル化合物である。酸化防止剤は無機系、例えば、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩、亜硫酸塩、他の無機塩および硫黄含有酸であり得る。
【０１１５】
消臭剤
消臭剤は、不快な臭いを発する分解生成物の形成をもたらすアポクリン腺からの発汗時の皮膚細菌の作用によって形成される体臭を中和、マスクまたは解消するものである。したがって、適当な消臭剤としては、とりわけ、微生物抑制剤、酵素阻害剤、臭い吸収剤および臭いマスキング剤が挙げられる。ウンデシレン酸およびウンデシレン酸のエステル誘導体は著しい消臭活性を有することがわかっている。ポリオキシアルキレンおよびウンデシレン酸の単純アルキルエステル（例えば、ウンデシレン酸メチルおよびウンデシレン酸エチル）は周知の防臭剤である。エステラーゼ阻害剤、例えば、クエン酸トリアルキル（例えば、クエン酸トリメチル、クエン酸トリエチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル）は有用な防臭剤である。有用なエステラーゼ阻害剤のさらなる例はステロールスルフェートおよびステロールホスフェート、例えば、それぞれ、ラノステリンスルフェート、コレステリンスルフェート、カンペステリンスルフェート、スチグマステリンスルフェート、およびシトステリンスルフェート、ならびにラノステリンホスフェート、コレステリンホスフェート、カンペステリンホスフェート、スチグマステリンホスフェート、およびシトステリンホスフェートなど；二炭酸およびそのエステル、例えば、グルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン（ａｄｉｐｉｎｉｃ）酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸およびマロン酸ジエチルエステル、ヒドロキシ炭酸およびそのエステル、例えば、クエン酸、マロン酸、酒石酸または酒石酸ジエチルエステルなどである。他の消臭剤としては、デオドラント化合物（例えば、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、アンモニウムフェノールスルホネート；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム、ブロモクロロフェン、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、塩化セチルピリジニウム、クロロフィリン−銅錯体、クロロチモール、クロロキシレノール、クロフルカーボン（ｃｌｏｆｌｕｃａｒｂａｎ）、塩化デクアリニウム、ジクロロフェン、ジクロロ−ｍ−キシレノール、ジヒドロキシエチルスルホスクシニルウンデシレン酸二ナトリウム、臭化ドミフェン、ヘキサクロロフェン、ラウリルピリジニウムクロリド、メチル塩化ベンゼトニウム、フェノール、重炭酸ナトリウム、フェノールスルホン酸ナトリウム、トリクロカルバン、トリクロサン、フェノールスルホン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、およびその混合物）；ならびに上記の任意のものの適当な混合物が挙げられる。
【０１１６】
ｐＨ調整剤
本発明の組成物のｐＨは、当該技術分野で公知の酸性および／または塩基性ｐＨ調整剤の任意の組合せを用いて調整され得る。酸性材料としては有機酸および無機酸、例えば、酢酸、クエン酸、酒石酸、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸、サリチル酸、乳酸、グリコール酸、および天然フルーツ酸、または無機酸、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、スルファミン酸、リン酸およびその組合せが挙げられる。
【０１１７】
塩基性材料としては、無機塩基および有機塩基ならびにその組合せが挙げられる。無機塩基の例としては、限定されないが、アルカリ金属水酸化物（特に、ナトリウム、カリウム、およびアンモニウム）、ならびにアルカリ金属塩、例えば、ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、リン酸ナトリウム、およびピロリン酸ナトリウムなど；ならびにその混合物が挙げられる。有機塩基の例としては、限定されないが、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、ドデシルアミン、コカミン、オレアミン、モルホリン、トリアミルアミン、トリエチルアミン、テトラキス（ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｌ−アルギニン、アミノメチルプロパノール、トロメタミン（２−アミノ２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール）、およびＰＥＧ−１５コカミンが挙げられる。
【０１１８】
バッファー剤
緩衝剤を本発明の組成物中に使用してもよい。好適な緩衝剤としては、限定されないが、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、リン酸塩、重炭酸塩、クエン酸塩、ホウ酸塩、酢酸塩、酸無水物、およびコハク酸塩など、例えば、リン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、および炭酸ナトリウムが挙げられる。
【０１１９】
ｐＨ調整剤（１種類もしくは複数種）および／または緩衝剤は、該組成物において所望のｐＨ値を得るために、かつ／または維持するために必要な任意の量で使用される。本発明のエマルジョンのｐＨは、一態様では約２〜約１０、別の態様では約３〜約９、そして、さらなる一態様では約３．５〜約８の範囲である。
【０１２０】
キレート剤
キレート剤は、金属イオンの有害な効果に対して本発明のパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、および施設用ケア組成物を安定化させるために使用され得る。使用する場合、適当なキレート剤としては、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）およびその塩、例えば、ＥＤＴＡ二ナトリウム、クエン酸およびその塩、およびシクロデキストリンなど、ならびにその混合物が挙げられる。
【０１２１】
粘度調整剤
該エマルジョンは、外相の水相中に増粘剤を使用することによって増粘され得る。エマルジョンの油相は、ワックス、疎水的修飾金属酸化物、および層状シリケートおよびアルミネート、例えば、ヒュームドシリカ、ヒュームドアルミナ、およびスメクタイト粘土を用いて増粘され得る。本発明の組成物に、さらに、分散形態の水不溶性材料を該組成物中に懸濁させるために、または該組成物の粘度を調整するために有効な濃度の懸濁化剤を含めてもよい。本明細書において外相に対して有用な増粘剤および懸濁化剤としては、アニオンポリマーおよび非イオンポリマーが挙げられる。本明細書において有用であるのは、ビニルポリマー、例えば、カルボマーというＩＮＣＩ名を有する架橋アクリル酸ポリマー、セルロース誘導体および改質セルロースポリマー、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶性セルロース、セルロース粉末、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、グアーゴム、ヒドロキシプロピルグアーゴム、カッシアゴム、キサンタンゴム、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、カロブゴム、グアーゴム、カラヤゴム、カラギーナン、ペクチン、寒天、マルメロ種子（Ｃｙｄｏｎｉａ  ｏｂｌｏｎｇａ  Ｍｉｌｌ）、デンプン（米、コーン、イモ、小麦）、藻類コロイド（藻類抽出物）、微生物学的ポリマー、例えば、デキストラン、スクシノグルカン、プレラン（ｐｕｌｌｅｒａｎ）、デンプン系ポリマー、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、アルギン酸系ポリマー、例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アクリル酸ポリマー、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ならびに無機系水溶性材料、例えば、ベントナイト、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、ラポナイト、ヘクトナイト、および無水ケイ酸である。
【０１２２】
本明細書において非常に有用な市販の粘度調整剤としては、商標名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９５０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９８０、およびＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９８１ポリマー（すべて、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能）で入手可能なカルボマー、商標名Ａｃｒｙｓｏｌ（商標）２２（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能）を有するアクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー、商標名Ａｍｅｒｃｅｌｌ（商標）Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨＭ−１５００で入手可能（Ａｍｅｒｃｈｏｌ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能）な非オキシニルヒドロキシエチルセルロース；商標名Ｂｅｎｅｃｅｌ（登録商標）で入手可能なメチルセルロース、商標名Ｎａｔｒｏｓｏｌ（登録商標）で入手可能なヒドロキシエチルセルロース、商標名Ｋｌｕｃｅｌ（登録商標）で入手可能なヒドロキシプロピルセルロース、商標名Ｐｏｌｙｓｕｒｆ（登録商標）６７で入手可能なセチルヒドロキシエチルセルロース（すべて、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ（Ａｓｈｌａｎｄ  Ｉｎｃ．）によって供給される）、商標名Ｃａｒｂｏｗａｘ（登録商標）ＰＥＧ、Ｐｏｌｙｏｘ（商標）樹脂、およびＵｃｏｎ（登録商標）Ｆｌｕｉｄで入手可能なエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド系ポリマー（すべて、Ａｍｅｒｃｈｏｌ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）によって供給される）が挙げられる。
【０１２３】
構造化剤
本発明の組成物に構造化剤を含有させてもよい。構造化剤は、本発明のエマルジョンにおいて、例えば、本発明の水中油型エマルジョンにおいて特に好適である。理論に限定されないが、構造化剤により、該組成物へのレオロジー特性（例えば、収率および構造的特性）の付与が補助され、このレオロジー特性が該組成物の安定性に寄与していると考えられる。
【０１２４】
本発明の構造化剤は、ステアリン酸、パルミチン酸、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、パルミチン酸、平均で約１〜約５個のエチレンオキシド単位を有するステアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、平均で約１〜約５個のエチレンオキシド単位を有するセチルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、ならびにその混合物から選択され得る。一態様において、本発明の構造化剤は、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、平均で約２個のエチレンオキシド単位を有するステアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル（ステアレス−２）、平均で約２個のエチレンオキシド単位を有するセチルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、およびその混合物からなる群より選択される。別の態様では、構造化剤は、ステアリン酸、パルミチン酸、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、ステアレス−２およびその混合物からなる群より選択される。
【０１２５】
沈着助剤
本発明の組成物の沈着助剤はカチオン電荷を有するポリマーから選択され得る。該ポリマーは、天然および合成ポリマーのカチオン性誘導体である。一態様において、天然由来カチオン性ポリマーはポリガラクトマンナンの誘導体、例えば、グアーゴムおよびカッシアゴムである。好適なカチオン性グアーゴム誘導体は、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドというＩＮＣＩ表記を有し、Ｒｈｏｄｉａ  Ｎｏｖｅｃａｒｅから商標名Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ１３Ｓ、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ１５、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ１６およびＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ１７のグアー誘導体で市販されているものである。ＩＮＣＩ名カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドを有する好適なカチオン性カッシア誘導体は、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から商標名Ｓｅｎｓｏｍｅｒ（商標）ＣＴ−２５０およびＳｅｎｓｏｍｅｒ（商標）ＣＴ−４００のポリマーで入手可能である。他の好適な沈着助剤としては、ポリクオタニウム−１０のＩＮＣＩ表記の第四級窒素置換セルロースエーテル誘導体、例えば、Ｕｃａｒｅ（商標）ＪＲ−４００、ＪＲ−１２５、ＪＲ−３０Ｍ、ＬＲ−４００、ＬＲ−３０ＭおよびＬＫポリマーシリーズ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの商標名）で市販されているものが挙げられる。
【０１２６】
本発明の組成物における使用に対して好適なカチオン性合成誘導型ポリマーは、カチオン性窒素含有部分、例えば、第四級アンモニウムまたはカチオン性プロトン化アミノ部分を含有している。カチオン性プロトン化アミンは、具体的な種および組成物の所望のｐＨに応じて第一級、第二級または第三級アミン（好ましくは、第二級または第三級）であり得る。任意のアニオン性対イオンが該カチオン性ポリマーと関連して使用され得るが、該ポリマーが該組成物の水相中で可溶性のままである場合、および、該対イオンが乳化された組成物の必須構成成分と物理的および化学的に適合性であるか、または生成物の性能、安定性もしくは美観を別の様式で過度に損なわない場合に限る。かかる対イオンの非限定的な例としては、ハライド（例えば、塩素、フッ素、臭素、およびヨウ素）、スルフェートならびにメチルスルフェートが挙げられる。
【０１２７】
合成カチオン性ポリマーのカチオン性窒素含有部分は、一般的に、そのモノマー単位の全部、より典型的には一部における置換基として存在している。したがって、シャンプー組成物における使用のためのカチオン性ポリマーとしては、第四級アンモニウムまたはカチオン性アミン置換モノマー単位の（任意選択で非カチオン性モノマーとの組合せでの）ホモポリマー、コポリマー、およびターポリマーなどが挙げられる。好適なカチオン性ポリマーの非限定的な例としては、カチオン性プロトン化アミンまたは第四級アンモニウム官能部を有するビニルモノマーと、水溶性スペーサーモノマー、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキルおよびジアルキルアクリルアミド、アルキルおよびジアルキルメタクリルアミド、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ビニルカプロラクトンまたはビニルピロリドンとのコポリマーが挙げられる。該アルキルおよびジアルキル置換モノマーは、一態様ではＣ１〜Ｃ７アルキル基、別の態様ではＣ１〜Ｃ３アルキル基を有するものである。他の好適なモノマーとしては、ビニルエステル、ビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルの加水分解によって作製）、無水マレイン酸、プロピレングリコール、およびエチレングリコールが挙げられる。
【０１２８】
本明細書におけるシャンプー組成物のカチオン性ポリマーに含めるのに好適なカチオン性プロトン化アミノおよび第四級アンモニウムモノマーとしては、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート、モノアルキルアミノアルキルメタクリレート、トリアルキルメタクリルオキシアルキルアンモニウム塩、トリアルキルアクリルオキシアルキルアンモニウム塩、ジアリル第四級アンモニウム塩、ならびに環状カチオン性窒素含有環、例えば、ピリジニウム、イミダゾリウム、および第四級化ピロリドンを有するビニル第四級アンモニウムモノマー、例えば、アルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジニウム、アルキルビニルピロリドン塩で置換されているビニル化合物が挙げられる。このようなモノマーのアルキル部分は、好ましくは低級アルキル、例えばＣ１、Ｃ２またはＣ３アルキルである。
【０１２９】
本明細書における使用に対して好適なアミン置換ビニルモノマーとしては、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、およびジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドが挙げられ、ここで、該アルキル基は一態様ではＣ１〜Ｃ７ヒドロカルビルであり、別の態様ではＣ１〜Ｃ３アルキルである。
【０１３０】
乳化された組成物における使用に対して好適な他のカチオン性ポリマーとしては、１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩（例えば、塩化物塩）のコポリマー（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム−１６）、例えば、ＢＡＳＦ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＬＵＶＩＱＵＡＴ（商標）の商標名（例えば、製品表記ＦＣ  ３７０およびＦＣ  ９０５）で市販されているもの；１−ビニル−２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム−１１）、例えば、Ａｓｈｌａｎｄ  Ｉｎｃ．からＧＡＦＱＵＡＴの商標名（例えば、製品表記７５５Ｎ）で市販されているもの；カチオン性ジアリル第四級アンモニウム含有ポリマー、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー、アクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム６およびポリクオタニウム７）など、例えば、ＭＥＲＱＵＡＴ（商標）の商標名（例えば、製品表記１００および５５０）でＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なもの；アクリル酸の両性コポリマー、例えば、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム−２２）、例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．からＭｅｒｑｕａｔの商標名（例えば、製品表記２８０および２９５）で入手可能、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドおよびアクリルアミドとのターポリマー（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム−３９）、例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．からＭｅｒｑｕａｔ（商標）の商標名（例えば、製品表記３３００および３３３１）で入手可能なもの、ならびにアクリル酸とメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドおよびアクリル酸メチルとのターポリマー（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム−４７）（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．からＭｅｒｑｕａｔ（商標）の商標名（例えば、製品表記２００１）入手可能）が挙げられる。
【０１３１】
前述の沈着助剤は、毛髪および／または皮膚に対してコンディショニング（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ）と知覚的美観をもたらすという点で二重の機能を果たす。
【０１３２】
ＵＶ防御剤
ＵＶ防御剤（ＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ａ）は、紫外線を吸収し、吸収したエネルギーをより長波長の放射線、例えば熱の形態で放出し得る有機化合物である。本明細書における使用に適したＵＶ防御剤は、その化学構造に基づいていくつかの群：有機カンファー誘導体、パラ−アミノベンゾエート；サリチレート；シンナメート；ベンゾフェノン；ベンザルマロネート、トリアジン誘導体、およびそのほかの様々な化合物に分類され得る。ＵＶ防御剤は油溶性であっても水溶性であってもよい。油溶性ＵＶ−Ｂ防御剤の例としては、限定されないが、３−ベンジリデンカンファーおよびその誘導体、例えば、３−（４−メチルベンジリデン）カンファー、４−アミノ安息香酸誘導体、例えば、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシルおよび４−（ジメチルアミノ）安息香酸アミル；桂皮酸のエステル、例えば、４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル、４−メトキシ桂皮酸イソペンチル、２−シアノ−３−フェニル桂皮酸２−エチルヘキシル（オクトクリレン）；サリチル酸のエステル、例えば、サリチル酸２−エチルヘキシル、サリチル酸４−イソプロピルベンジル、サリチル酸ホモメンチル；ベンゾフェノンの誘導体、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；ベンザルマロン酸のエステル、例えば、４−メトキシベンザルマロン酸ジ−２−エチルヘキシル；トリアジン誘導体、例えば、２，４，６−トリアニリノ（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジンおよびオクチルトリアゾンなど；ならびにプロパン−１，３−ジオン、例えば、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、ならびにアントラニル酸（ａｎｔｈｒａｌｉｎａｔｅ）メンチルおよびトリオレイン酸ジガロイルが挙げられる。
【０１３３】
好適な水溶性ＵＶ−Ｂ防御剤としては、限定されないが、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸ならびにそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルカンモニウム（ｇｌｕｃａｍｍｏｎｉｕｍ）塩；ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびその塩；３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば、４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸および２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデン）スルホン酸ならびにその塩が挙げられる。油溶性ＵＶ防御剤と水溶性ＵＶ防御剤の混合物を本発明のエマルジョンに使用してもよい。
【０１３４】
好適な典型的ＵＶ−Ａ防御剤としては、限定されないが、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば、１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオンおよび１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）プロパン−１，３−ジオンが挙げられる。もちろん、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルターを混合物中に使用することもできる。さらなるＵＶ防御剤は、米国特許第５，１６９，６２４号；同第５，５４３，１３６号；同第５，８４９，２７３号；同第５，９０４，９１７号；同第６，２２４，８５２号；同第６，２１７，８５２号；およびＳｅｇａｒｉｎら，Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ａｎｄ  Ｆｉｎａｌ  Ｏｖｅｒ−ｔｈｅ−Ｃｏｕｎｔｅｒ  Ｄｒｕｇ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ  ｏｎ  Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎｓ（Ｆｅｄｅｒａｌ  Ｒｅｇｉｓｔｅｒ，１９９９：６４：２７６６６−２７９６３）の第ＶＩｌ章，第１８９頁に開示されている（これらはすべて、参考として本明細書に援用される）。
【０１３５】
サンスクリーン剤
サンスクリーン剤は、皮膚上にＵＶ放射線に対する物理的バリアをもたらす不溶性または微粒子材料である。不溶性顔料、すなわち、微細分散性の金属酸化物または塩、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、シリケート（タルク）、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛などがこの目的に適している。一態様において、該粒子は１００ｎｍ未満、別の態様では５〜５０ｎｍ、そして、さらに別の態様では１５〜３０ｎｍの平均直径を有するものである。典型的には、該粒子は球形状を有するものであるが、楕円もしくは板状の形状またはなんらかの他の様式で球の外形から外れている形状を有する粒子を使用することも可能である。比較的新しい類型の光防御性フィルターは、例えば、２００ｎｍ未満の粒径を有する２，２’−メチレンビス｛６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール｝などの微粒化有機顔料である。
【０１３６】
防虫剤
防虫剤は、宿主から昆虫を防ぐ任意の化合物または組成物である。本発明の組成物に有用な好適な防虫剤としては、限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ＤＥＥＴ）、ペンタン−１，２−ジオールまたは３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−アセチルアミノ）−プロピオン酸エチルエステル）、ジヒドロンペタラクトン（ＤＨＮ）、ブチルアセチルアミノプロピオネート、天然のピレスロイド、例えば、Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ  ｃｉｎｅｒａｒｉａｅｆｏｌｉｕｍまたはＣ  ｃｏｃｃｉｎｅｕｍの磨砕した花の抽出物、およびシトロネラ油が挙げられる。
【０１３７】
制汗剤
本発明にしたがって使用され得る種々の制汗剤としては、慣用的な制汗剤である金属塩および金属塩の錯体が挙げられる。本発明の一態様において、制汗剤として使用される金属塩および金属塩錯体は酸性であり、アルミニウムおよびジルコニウムならびにその組合せを基とするものである。このような塩としては、限定されないが、アルミニウムのハロゲン化物、アルミニウムのヒドロキシハロゲン化物、硫酸アルミニウム、ジルコニウム（ジルコニル）オキシハロゲン化物、ジルコニウム（ジルコニル）ヒドロキシハロゲン化物、ならびにその混合物または錯体が挙げられる。アルミニウムおよびジルコニウムの塩の錯体としては、アミノ酸（例えば、グリシンなど）とのアルミニウムおよびジルコニウムの塩の錯体またはグリコール（例えば、プロピレングリコール（ＰＧ）もしくはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）など）との錯体が挙げられる。例示的な制汗剤としては、限定されないが、塩化アルミニウム、アルミニウムクロロハイドレート、アルミニウムジクロロハイドレート、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロリド、アルミニウムクロロハイドレックスＰＥＧ（アルミニウムクロロハイドレックスポリエチレングリコール）、アルミニウムクロロハイドレックスＰＧ（アルミニウムクロロハイドレックスプロピレングリコール）、アルミニウムジクロロハイドレックスＰＥＧ（アルミニウムジクロロハイドレックスポリエチレングリコール）、アルミニウムジクロロハイドレックスＰＧ（アルミニウムジクロロハイドレックスプロピレングリコール）、アルミニウムセスキクロロハイドレックスＰＥＧ（アルミニウムセスキクロロハイドレックスポリエチレングリコール）、アルミニウムセスキクロロハイドレックスＰＧ（アルミニウムセスキクロロハイドレックスプロピレングリコール）、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレート（ｈｙｒａｔｅ）、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレート（ｈｙｒａｔｅ）、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレート（ｈｙｒａｔｅ）、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレート（ｈｙｒａｔｅ）、アルミニウムジルコニウムクロロハイドレックスＧＬＹ（アルミニウムジルコニウムクロロハイドレックスグリシン）、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレックスＧＬＹ（アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレックスグリシン）、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックス（ｈｙｒｅｘ）ＧＬＹ（アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックス（ｈｙｒｅｘ）グリシン）、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレックス（ｈｙｒｅｘ）ＧＬＹ（アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレックス（ｈｙｒｅｘ）グリシン）、およびアルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレックス（ｈｙｒｅｘ）ＧＬＹ（アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレックス（ｈｙｒｅｘ）グリシン）が挙げられる。他の制汗剤としては、塩化第二鉄およびジルコニウム粉末が挙げられる。また、前述の制汗剤のいずれかの混合物も本明細書における使用に適している。
【０１３８】
医薬用および化粧品用活性剤
本発明の組成物は、少なくとも１種類のスキンケアおよび／またはヘアケア活性剤（例えば、皮膚、毛髪および爪に局所的に塗布した場合に所望の有益な効果をもたらすための医薬用および／または化粧品用の活性化合物）とともに配合され得る。このような化合物は、油または水に可溶性であり得、本発明の組成物の油相中または水相中に主として存在し得る。好適な有益剤としては、限定されないが、ビタミン、ペプチド、糖アミン、油分コントロール剤、セルフタンニング活性剤、ニキビ予防活性剤、角質除去（ｄｅｓｑｕａｍａｔｉｏｎ）活性剤、美白剤、除毛剤、収れん剤、フラボノイド、プロテアーゼ阻害剤、発毛刺激剤、抗セルライト剤、抗皮膚線条活性剤、抗しわ活性剤、リッププランパー剤、抗炎症剤および鎮痛剤、抗菌および抗真菌活性剤、ならびにその組合せが挙げられる。
【０１３９】
本明細書で用いる場合、「ビタミン」は、ビタミン、プロビタミン、ならびにその塩、異性体および誘導体を意味する。好適なビタミンの非限定的な例としては：ビタミンＢ化合物（例えば、Ｂ１化合物、Ｂ２化合物、Ｂ３化合物、例えば、ナイアシンアミド、ナイアシンニコチン酸、ニコチン酸トコフェリル、Ｃ１〜Ｃ１８ニコチン酸エステル、およびニコチニルアルコール；Ｂ５化合物、例えば、パンテノールまたは「プロ−Ｂ５」、パントテン酸、パントテニル；Ｂ６化合物、例えば、ピロキシジン、ピリドキサール、ピリドキサミン；カルニチン、チアミン、リボフラビン）；ビタミンＡ化合物、ならびにビタミンＡのあらゆる天然および／または合成の類似体、例えば、レチノイド、レチノール、酢酸レチニル、レチニルパルミテート、レチノイン酸、レチンアルデヒド、プロピオン酸レチニル、カロテノイド（プロビタミンＡ）、ならびにビタミンＡの生物学的活性を有する他の化合物；ビタミンＤ化合物；ビタミンＫ化合物；ビタミンＥ化合物、またはトコフェロール、例えば、ソルビン酸トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロールの他のエステルおよびトコフェリル化合物；ビタミンＣ化合物、例えば、アスコルベート、脂肪酸のアスコルビルエステル、およびアスコルビン酸誘導体、例えば、リン酸アスコルビル、例えば、リン酸アスコルビルマグネシウムおよびリン酸アスコルビルナトリウム、アスコルビルグルコシド、ならびにソルビン酸アスコルビル；ならびにビタミンＦ化合物、例えば、飽和および／または不飽和脂肪酸が挙げられる。一実施形態において、該組成物には、ビタミンＢ化合物、ビタミンＣ化合物、ビタミンＥ化合物およびその混合物からなる群より選択されるビタミンが含められ得る。あるいはまた、ビタミンは、ナイアシンアミド、ニコチン酸トコフェリル、ピロキシジン、パンテノール、ビタミンＥ、ビタミンＥアセテート、リン酸アスコルビル、アスコルビルグルコシド、およびその混合物からなる群より選択される。
【０１４０】
該組成物は１種もしくは複数種のペプチドを含むものであってもよい。本明細書で用いる場合、「ペプチド」は、１０個以下のアミノ酸、その誘導体、異性体、および他の種、例えば、金属イオン（例えば、銅、亜鉛、マンガンおよびマグネシウム）との複合体を含有しているペプチドをいう。ペプチドは、天然に存在するペプチドと合成ペプチドのどちらも指している。一態様において、ペプチドはジペプチド、トリペプチド、テトラペプチド、ペンタペプチド、およびヘキサペプチド、その塩、異性体、誘導体、ならびにその混合物である。また、本明細書において有用なペプチド誘導体としては、親油性の誘導体、例えば、パルミトイル誘導体、例えば、パルミトイル−ｌｙｓ−ｔｈｒ−ｔｈｒ−ｌｙｓ−ｓｅｒ、パルミトイル−ｇｌｙ−ｈｉｓ−ｌｙｓ、その誘導体など、およびその組合せも挙げられる。有用なペプチド誘導体の例としては、限定されないが、ダイズタンパク質から誘導されるペプチド、カルノシン（β−アラニン−ヒスチジン）、パルミトイル−リシン−トレオニン（ｐａｌ−ＫＴ）およびパルミトイル−リシン−トレオニン−トレオニン−リシン−セリン（ｐａｌ−ＫＴＴＫＳ，ＭＡＴＲＩＸＹＬ（登録商標）として知られる組成物で入手可能）、パルミトイル−グリシン−グルタミン−プロリン−アルギニン（ｐａｌ−ＧＱＰＲ，ＲＩＧＩＮ（登録商標）として知られる組成物で入手可能）（これらの３種類はＳｅｄｅｒｍａ（フランス国）から入手可能である）、アセチル−グルタミン酸−グルタミン酸−メチオニン−グルタミン−アルギニン−アルギニン（Ａｃ−ＥＥＭＱＲＲ；Ａｒｇｉｒｅｌｉｎｅ）、ならびにＣｕ−ヒスチジン−グリシン−グリシン（Ｃｕ−ＨＧＧ，ＩＡＭＩＮ（登録商標）としても知られている）が挙げられる。該組成物には約１×１０-７％〜約２０％、あるいはまた約１×１０-６％〜約１０％、あるいはまた約１×１０-５％〜約５％のペプチドが含められ得る。
【０１４１】
該組成物は、糖アミン（アミノ糖としても知られている）、ならびにその塩、異性体、互変異性体および誘導体を含むものであってもよい。糖アミンは、起源が合成であっても天然であってもよく、純粋な化合物として使用しても、化合物の混合物（例えば、天然から供給される抽出物または合成材料の混合物）として使用してもよい。例えば、グルコサミンは、多くの甲殻類に一般的にみられるが、真菌供給源から誘導することもできる。糖アミンの例としては、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、マンノサミン、Ｎ−アセチルマンノサミン、ガラクトサミン、Ｎ−アセチルガラクトサミン、その異性体（例えば、立体異性体）、およびその塩（例えば、ＨＣｌ塩）が挙げられる。
【０１４２】
該組成物は、皮膚上の油または皮脂の産生を調節するため、および油性肌の外観を改善するための１種もしくは複数種の化合物を含むものであってもよい。適当な油分コントロール剤の例としては、サリチル酸、デヒドロ酢酸、過酸化ベンゾイル、ビタミンＢ３化合物（例えば、ナイアシンアミドまたはニコチン酸トコフェリル）、その異性体、エステル、塩および誘導体、ならびにその混合物が挙げられる。
【０１４３】
該組成物は、皮膚に人工的に日焼けした外観をもたらすための１種もしくは複数種のセルフタンニング活性剤を含むものであってもよい。セルフタンニング化合物の例はモノまたはポリカルボニル化合物、例えば、アシサチン（ａｓｉｓａｔｉｎ）、アロキサン、ニンヒドリン、グリセルアルデヒド、メソ酒石酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、エリトルロース、チロシン、チロシンエステル、およびジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）、１，３，−ジヒドロキシ−２−プロパノン）である。
【０１４４】
例示的なニキビ予防化合物としては、酸性剤、例えば、α−ヒドロキシ酸（ＡＨＡ）、β−ヒドロキシ酸（ＢＨＡ）、αアミノ酸、α−ケト酸（ＡＫＡ）、酢酸、アゼライン酸、およびその混合物が挙げられる。他のニキビ予防化合物としては、レゾルシノール、イオウ、サリチル酸、エリスロマイシン、亜鉛、および過酸化ベンゾイルが挙げられる。好適なニキビ予防活性剤は米国特許第５，６０７，９８０号にさらに詳細に記載されている。
【０１４５】
該組成物は、皮膚のきめおよび滑らかさを改善するための安全で有効な量の角質除去活性剤を含むものであってもよい。好適な例には、スルフヒドリル化合物および両性界面活性剤（米国特許第５，６８１，８５２号に記載）が包含される。
【０１４６】
該組成物は美白剤を含むものであってもよい。好適な美白剤としては、コウジ酸、アルブチン、トラネキサム酸、アスコルビン酸および誘導体（例えば、リン酸アスコルビルマグネシウムもしくはリン酸アスコルビルナトリウムまたはリン酸アスコルビルの他の塩）、アスコルビルグルコシド、アスコルビル酸の脂肪酸エステル、例えば、アスコルビルパルミテート、およびアスコルビルステアレートなどが挙げられる。他の好適な美白材料としては、ウンデシレノイルフェニルアラニンアロエシン、コウジ酸、ヒドロキノン、アルブチン、果物、野菜または植物の抽出物、例えば、レモン皮抽出物、カモミール、緑茶、およびコウゾ抽出物などが挙げられる。
【０１４７】
該組成物は、除毛剤、例えば、水酸化カルシウムおよび水酸化ナトリウム、チオグリコール酸カルシウムまたはチオグリコール酸ナトリウム、ならびにその混合物を含むものであってもよい。
【０１４８】
該組成物は、収れん剤、例えば、ミョウバン、オートミール、ノコギリソウ、アメリカマンサク、ヤマモモ、およびイソプロピルアルコールを含むものであってもよい。
【０１４９】
該組成物（複数も可）（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）はフラボノイドを含むものであってもよい。フラボノイドは、合成材料であっても、天然の供給源からの抽出物として得られるものであってもよく、また、さらに誘導体化されてもよい。本発明における使用に適したフラボノイドの例は、非置換フラバノン、一置換フラバノン、およびその混合物から選択されるフラバノン；非置換カルコン、一置換カルコン、二置換カルコン、三置換カルコン、およびその混合物から選択されるカルコン；非置換フラボン、一置換フラボン、二置換フラボン、およびその混合物から選択されるフラボン；１種類以上のイソフラボン；非置換クマリン、一置換クマリン、二置換クマリン、およびその混合物から選択されるクマリン；非置換クロモン、一置換クロモン、二置換クロモン、およびその混合物から選択されるクロモン；１種類以上のジクマロール；１種類以上のクロマノン；１種類以上のクロマノール；その異性体（例えば、シス／トランス異性体）；ならびにその混合物である。用語「置換（されている）」は、本明細書で用いる場合、フラボノイドにおいて、該フラボノイドの１個もしくは複数の水素原子が独立して、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル、およびＯ−グリコシドなど、またはこれらの置換基の混合物で置き換えられていることを意味する。
【０１５０】
適当なフラボノイドとしての具体例は、限定されないが、非置換フラバノン、モノヒドロキシフラバノン（例えば、２’−ヒドロキシフラバノン、６−ヒドロキシフラバノン、７−ヒドロキシフラバノンなど）、モノアルコキシフラバノン（例えば、５−メトキシフラバノン、６−メトキシフラバノン、７−メトキシフラバノン、４’−メトキシフラバノンなど）、非置換カルコン（特に非置換のトランス−カルコン）、モノヒドロキシカルコン（例えば、２’−ヒドロキシカルコン、４’−ヒドロキシカルコンなど）、ジヒドロキシカルコン（例えば、２’，４−ジヒドロキシカルコン、２’，４’−ジヒドロキシカルコン、２，２’−ジヒドロキシカルコン、２’，３−ジヒドロキシカルコン、２’，５’−ジヒドロキシカルコンなど）、およびトリヒドロキシカルコン（例えば、２’，３’，４’−トリヒドロキシカルコン、４，２’，４’−トリヒドロキシカルコン、２，２’，４’−トリヒドロキシカルコンなど）、非置換フラボン、７，２’−ジヒドロキシフラボン、３’，４’−ジヒドロキシナフトフラボン、４’−ヒドロキシフラボン、５，６−ベンゾフラボン、および７，８−ベンゾフラボン、非置換イソフラボン、ダイゼイン（７，４’−ジヒドロキシイソフラボン）、５，７−ジヒドロキシ−４’−メトキシイソフラボン、ダイズイソフラボン（ダイズから抽出された混合物）、非置換クマリン、４−ヒドロキシクマリン  ７−ヒドロキシクマリン、６−ヒドロキシ−４−メチルクマリン、非置換クロモン、３−ホルミルクロモン、３−ホルミル−６−イソプロピルクロモン、非置換ジクマロール、非置換クロマノン、非置換クロマノール、ならびにその混合物が挙げられる。また、好適なフラボノイドのさらなる例が米国特許第６，２３５，７７３号にも開示されている。
【０１５１】
該組成物は、プロテアーゼ阻害剤、例えば限定されないが、ヘキサミジン化合物（例えば、ジイセチオン酸ヘキサミジン）、酢酸バニリン、アントラニル酸メンチル、ダイズトリプシンインヒビター、ボウマン・バークインヒビター、およびその混合物を含むものであってもよい。
【０１５２】
発毛刺激剤には、発毛を刺激し、そして／または抜け毛もしくは髪やせを予防する任意の剤が含まれ得、限定されないが、ポリペプチド、β−ターン模倣剤、多糖類、リン脂質、ホルモン、プロスタグランジン、ステロイド、芳香族化合物、複素環式化合物、ベンゾジアゼピン、オリゴマー型Ｎ−置換グリシン、オリゴカルバメート、ポリペプチド、糖類、脂肪酸、ステロイド、プリン、ピリミジン、誘導体、ｓｉＮＡ、ｓｉＲＮＡ、ｄｓＲＮＡ、ｄｓＤＮＡ、アンチセンスＤＮＡ、核酸、合成分子、およびその組合せが挙げられ、これらは、例えば、まぶた、眉毛、頭皮および皮膚での発毛の刺激および／または抜け毛の予防に対する治療効果を得るために使用され得る。
【０１５３】
プロスタグランジンの非限定的な例は、Ａ、ＦおよびＥ型のものである。高い薬理活性を示し、副作用を示さないか、または非常にわずかにしか示さないプロスタグランジン誘導体、例えば、１３，１４−ジヒドロ−１５−デヒドロ−１７−フェニル−１８，１９，２０−トリノル−ＰＧＦ２αおよびそのカルボン酸エステル。
【０１５４】
医薬用の発毛刺激剤および／または発毛刺激剤および／または毛髪密度増大剤および／または抜け毛予防剤の例としては、限定されないが、プロスタグランジンＡ２、プロスタグランジンＦ２α、プロスタサイクリン、プロスタグランジンＥｌ、プロスタグランジンＥ２、７−チアプロスタグランジンＥｌ、１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノール−１５−シクロヘキシル−７−チアプロスタグランジンＥｌ、１６，１７，１８、１９，２０−ペンタノール−１５−シクロペンチル−７−チアプロスタグランジンＥｌ、１６，１６−ジメチル−７−チアプロスタグランジンＥｌ、１７，２０−ジメチル−７−チアプロスタグランジンＥｌ、１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノール−１５−シクロヘキシル−δ２−７−チアプロスタグランジンＥｌ、１６，１６−ジメチル−５２−プロスタグランジンＥｌ、７−フルオロプロスタサイクリン、５−フルオロプロスタサイクリン、１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノール−１５−シクロ（ｃｙｃｒｏ）ヘキシルプロスタサイクリンまたは１６，１７，１８，１９，２０−ペンタノール−１５−シクロペンチルプロスタサイクリンが挙げられる。本発明に使用され得るプロスタグランジンおよびプロスタグランジン類似体の他の例としては、限定されないが、アルバプロスチル、カルボプロスト、エンプロスチル、ビマトプロスト、ベメプロスト、ラタノ（Ｌａｔａｎａｏ）プロスト、リマプロスト、ミソプロストール、ミノキシジル、オルノプロスチル、プロスタサイクリン、プロスタグランジンＥｌ、プロスタグランジンＥ２、プロスタグランジンＦ２ａ、リオプロスチル、ロサプロストール、スルプロストン、トラボプロスト（Ｔｒａｖａｐｒｏｓｔ）、トリモプロスチル、およびビプロストール（Ｖｉｐｒｏｓｔｏｌ）が挙げられる。発毛刺激剤および／または抜け毛予防剤の他の例としては、限定されないが、１５−ヒドロキシプロスタグランジンデヒドロゲナーゼ（１５−ＰＧＤＨ）阻害剤、例えば限定されないが、ピラゾールカルボキサミド化合物、テトラゾール化合物、および２−アルキリデンアミノオキシアセトアミド化合物が挙げられる（米国特許出願公開公報第２００６／００２６７７５号、同第２００４／００５２７６０号、および同第２００４／０２３５８３１号参照）。
【０１５５】
発毛刺激剤の他の非限定的な例は、ヘキサミジン、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ヘキサンジオール、パンテノールおよびパントテン酸誘導体、その異性体、塩および誘導体、ならびにその混合物である。
【０１５６】
該組成物は、抗皮膚線条活性剤、例えば、アラビノ（ａｒａｂｉｇｎｏ）ガラクタン、ルペオール、ダイズペプチド、アミノ酸であるグリシン、ヒスチジンおよびリシンから構成されたトリペプチド、エンジュ（Ｓｏｐｈｏｒａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）花の抽出物、緑藻類（Ｅｎｔｅｒｏｍｏｒｐｈａ  ｃｏｍｐｒｅｓｓａ）抽出物、アボカドのペプチド抽出物、パンテノール、およびその混合物を含むものであってもよい。
【０１５７】
該組成物は、有効量の抗セルライト剤を含むものであってもよい。好適な剤としては、限定されないが、キサンチン化合物であるカフェイン、テオフィリン、テオブロミン、およびアミノフィリンが挙げられ得る。
【０１５８】
本発明の組成物は、さらに、１種もしくは複数種の抗しわ活性剤を含有するものであってもよい。使用に好適な例示的抗しわ活性剤としては、レチノールおよびレチノール誘導体、硫黄含有Ｄ−およびＬ−アミノ酸およびその誘導体および塩、特にＮ−アセチル誘導体（その好ましい一例はＮ−アセチル−ＤＬ−メチオニンである）；チオール、例えば、エタンチオール；ヒドロキシ酸、例えば、α−ヒドロキシ酸、例えば、乳酸およびグリコール酸またはβ−ヒドロキシ酸、例えば、サリチル酸およびサリチル酸誘導体、例えば、ドデシルアミド；スチルベン；ヒドロキシスチルベン；ヒアルロン酸；フラボノイド；キサントン；β−グルカン；スクレログルカン；トリテルペン（ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄ）酸、例えば、アルジュノール酸、ウルソール酸）；ターメリック油；キシメニン酸；クレアチン；スフィンゴ脂質、例えば、サリシクロイル（ｓａｌｉｃｙｃｌｏｙｌ）−フィトスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、スフィンゴシン、スフィンガニンおよびその誘導体；フィチン酸；リポ酸；リゾホスファチジン酸；肌ピーリング剤、例えば、フェノールなど）；ビタミンＢ３化合物およびレチノイドが挙げられる。
【０１５９】
該組成物は、一時的または永続的リッププランパー効果（ｌｉｐ  ｐｌｕｍｐｉｎｇ  ｅｆｆｅｃｔ）を有する任意の剤、例えば、メントール、カプサイシノイド、バニリルブチルエーテル、トウガラシ、ナイアシン、メントール、カフェイン、またはペパーミント、ショウガ、クローブ、シナモン、もしくはチョウセンニンジンの抽出物、またはペプチド系材料、例えばヘキサペプチド−３などを含むものであってもよい。一時的リッププランパー剤は、唇組織に刺激を与えることによって任意選択的に作用するものであり得るが、唇のコラーゲンまたは水分組成を加減する剤により長期持続性またはより永続的な効果が観察される場合がある。
【０１６０】
該組成物は、抗炎症および鎮痛の活性剤を含むものであってもよい。抗炎症剤は、皮膚に局所的に塗布した場合にその美観上および／または治療上の有益性のために使用され得る。一態様において、抗炎症剤は、本発明の皮膚外観の有益性を向上させるものであり得、例えば、かかる剤は、より一様な許容され得る肌のトーンまたは色に寄与する。別の態様では、抗炎症／鎮痛剤は、痛みおよび／または腫脹を低減させるために治療的に使用される。抗炎症／鎮痛剤はステロイド系剤と非ステロイド系剤に分類され得る。本発明の組成物に有用な具体的なステロイド系および非ステロイド系抗炎症／鎮痛剤としては、限定されないが、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、コエンザイムＱ１０、甘草抽出物、ニコチン酸エステル、カプサイシンおよびトウガラシ抽出物および誘導体、グリシルリジンおよびイデベノン、アスピリン、イブプロフェン、ケトプロフェン、ピロキシカム、フルビプロフェン、ナプロキセン、ジクロフェナク、フェルビナク、ならびにその組合せが挙げられる。組成物において使用される抗炎症剤の正確な量は使用される具体的な抗炎症剤に依存する。それはかかる剤の効力が広く異なっているからである。
【０１６１】
本発明の組成物は、抗菌または抗真菌活性剤を含有するものであってもよい。かかる活性剤は、微生物を破壊すること、微生物の発育を抑制すること、または微生物の病原性作用を抑制することができるものである。抗菌および抗真菌活性剤の例としては、β−ラクタム薬、グアニジニウム化合物、キノロン薬、シプロフロキサシン、ノルフロキサシン、テトラサイクリン、エリスロマイシン、アミカシン、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，４，４’−トリクロロバニリド、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール、フェノキシイソプロパノール、ドキシサイクリン、カプレオマイシン、クロルヘキシジン、Ｎ−オクチルラクトアミド、クロルテトラサイクリン、オキシテトラサイクリン、クリンダマイシン、エタンブトール、イセチオン酸ヘキサミジン、メトロニダゾール、ペンタミジン、ゲンタマイシン、カナマイシン、リネオマイシン、メタサイクリン、メテナミン、ミノサイクリン、ネオマイシン、ネチルミシン、パロモマイシン、ストレプトマイシン、トブラマイシン、ミコナゾール、テトラサイクリン塩酸塩、エリスロマイシン、亜鉛エリスロマイシン、エリスロマイシンエストレート、エリスロマイシンステアレート、アミカシン硫酸塩、ドキシサイクリン塩酸塩、カプレオマイシン硫酸塩、クロルヘキシジングルコン酸塩、クロルヘキシジン塩酸塩、クロルテトラサイクリン塩酸塩、オキシテトラサイクリン塩酸塩、クリンダマイシン塩酸塩、エタンブトール塩酸塩、メトロニダゾール塩酸塩、ペンタミジン塩酸塩、ゲンタマイシン硫酸塩、カナマイシン硫酸塩、リネオマイシン塩酸塩、メタサイクリン塩酸塩、メテナミン馬尿酸塩、メテナミンマンデル酸塩、ミノサイクリン塩酸塩、ネオマイシン硫酸塩、ネチルミシン硫酸塩、パロモマイシン硫酸塩、ストレプトマイシン硫酸塩、トブラマイシン硫酸塩、ミコナゾール塩酸塩、ケトコナゾール（ｋｅｔａｃｏｎａｚｏｌｅ）、アマンファジン塩酸塩、アマンファジン硫酸塩、オクトピロックス、パラクロロメタキシレノール、ナイスタチン、トルナフテート、ジンクピリチオンおよびクロトリマゾール、ならびにその組合せが挙げられる。
【０１６２】
皮膚および毛髪コンディショニング剤
本発明の組成物は、約０．１％〜約５０％、あるいはまた約０．５％〜約３０％、あるいはまた約１％〜約２０％、あるいはまた約２％〜１５％のコンディショニング剤を含むものであってもよい。このようなコンディショニング剤としては、限定されないが、炭化水素油およびワックス、シリコーン（揮発性および不揮発性の脂肪酸誘導体、コレステロール、コレステロール誘導体、ジグリセリド、トリグリセリド、植物油、植物油誘導体、アセトグリセリドエステル、アルキルエステル、アルケニルエステル、ラノリン、ワックスエステル、蜜蝋誘導体、ステロールおよびリン脂質、塩、異性体およびその誘導体、ならびにその組合せが挙げられる。
【０１６３】
コンディショニング剤としての使用に適した炭化水素油およびワックスの非限定的な例としては、ワセリン、鉱油、微結晶ワックス、ポリアルケン、パラフィン、ケラシン、オゾケライト、ポリエチレン、ペルヒドロスクアレン、ポリαオレフィン、水素化ポリイソブテンおよびその組合せが挙げられる。
【０１６４】
シリコーン流体、ゴムおよび樹脂ならびにシリコーンの製造について論考しているセクションを含むシリコーンに関する参考資料は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，第１５巻，第２版，ｐｐ２０４〜３０８，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（１９８９）（参考として本明細書に援用される）にみられる。コンディショニング剤としての使用に適したシリコーン流体は米国特許第２，８２６，５５１号；同第３，９６４，５００号；同第４，３６４，８３７号；同第５，１０４，６４６号；同第５，１０６，６０９号；米国再発行特許第３４，５８４号；および英国特許第８４９，４３３号（これらはすべて、参考として本明細書に援用される）に開示されている。
【０１６５】
防腐剤
一態様において、パーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケア製品における使用に適した任意の防腐剤が本発明の組成物に使用され得る。好適な防腐剤としては、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、ベンジルトリアゾール、ＤＭＤＭヒダントイン（１，３−ジメチル−５，５−ジメチルヒダントインとしても知られている）、イミダゾリジニル尿素、フェノキシエタノール、フェノキシエチルパラベン、メチルイソチアゾリノン、メチルクロロイソチアゾリノン、ベンゾイソチアゾリノン、トリクロサン、および上で開示した適当なポリクオタニウム化合物（例えば、ポリクオタニウム−１）が挙げられる。
【０１６６】
別の態様では、酸系防腐剤が本発明の組成物に有用である。酸系防腐剤の使用により、低ｐＨ範囲の製品の配合が容易になる。配合物のｐＨを低くすることにより本質的に微生物の増殖に寛容でない環境がもたらされる。さらに、低ｐＨでの配合により、酸系防腐剤の有効性が向上し、Ｗｉｅｃｈｅｒｓ，２００８に論考されているように、皮膚上で酸性ｐＨバランスが保たれるパーソナルケア製品が得られる。
【０１６７】
パーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケア製品に有用な任意の酸系防腐剤が本発明の組成物に使用され得る。一態様において、酸防腐剤は、式：Ｒ５３Ｃ（Ｏ）ＯＨによって表されるカルボン酸化合物であり、式中、Ｒ５３は、水素、１〜８個の炭素原子を含む飽和および不飽和ヒドロカルビル基またはＣ６〜Ｃ１０アリールを表す。別の態様では、Ｒ５３が、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基またはフェニルから選択される。例示的な酸は、限定されないが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ソルビン酸、カプリル酸、および安息香酸、ならびにその混合物である。
【０１６８】
別の態様では、適当な酸としては、限定されないが、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、乳酸、グリセリン酸、タルトロン酸  リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、クエン酸、アスコルビン酸、サリチル酸、フタル酸、マンデル酸、ベンジル酸、およびその混合物が挙げられる。酸系防腐剤および／またはその塩は単独で、またはパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケア製品に典型的に使用される非酸性の防腐剤との組合せで使用され得る。
【０１６９】
また、前述の酸の塩も、低ｐＨ値で有効性を維持している限り有用である。好適な塩としては、上で列挙した酸のアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム）およびアンモニウム塩が挙げられる。
【０１７０】
電解質
該エマルジョン組成物は電解質を含有するものであってもよい。好適な電解質は、既知の化合物であり、多価アニオンの塩、例えば、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリウム、およびクエン酸ナトリウムまたはクエン酸カリウム、多価カチオンの塩、例えば、アルカリ土類金属塩、例えば、塩化カルシウムおよび臭化カルシウム、ならびに亜鉛ハロゲン化物、塩化バリウムおよび硝酸カルシウム、一価カチオンと一価アニオンの塩、例えば、アルカリ金属またはアンモニウムハロゲン化物、例えば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウム、および臭化アンモニウム、アルカリ金属の硝酸塩または硝酸アンモニウムが挙げられる。
【０１７１】
エマルジョンの調製
本発明の乳化剤を含有するＯ／Ｗ型エマルジョンは、当該技術分野で公知の任意の乳化法によって製造され得る。一態様では、該乳化剤を（任意選択の共乳化剤とともに）、水相に周囲温度で撹拌しながら溶解または分散させ、続いて、油相を水相に撹拌しながら添加する。合わせた相を、高剪断インペラー（例えば、当該技術分野で公知の分散ブレードアジテーター）および／またはホモジナイザー（例えば、ローターステーター式ホモジナイザー）を用いて剪断する。
【０１７２】
別の態様では、該エマルジョンの調製のための手順は、本発明による乳化剤を（任意選択の共乳化剤とともに）、撹拌しながら周囲温度で油相に溶解または分散させること、次いで、この溶液または分散液を水相中で撹拌しながら分散させることを含むものである。合わせた相を、高剪断インペラー（例えば、当該技術分野で公知の分散ブレードアジテーター）および／またはホモジナイザー（例えば、ローターステーター式ホモジナイザー）を用いて剪断する。
【０１７３】
かくして製造される高度濃縮型エマルジョンはフロキュレーションおよびコアレッセンス（ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅ）に対して安定で、ポンプ輸送可能な粘稠度を有するものであり、ここで、該エマルジョンのブルックフィールド粘度は、２０ｒｐｍのスピンドル速度で、一態様では４０，０００ｍＰａ・ｓもしくは４０，０００ｍＰａ・ｓ未満であり、別の態様では２０，０００ｍＰａ・ｓもしくは２０，０００ｍＰａ・ｓ未満であり、さらに別の態様では１０，０００ｍＰａ・ｓもしくは１０，０００ｍＰａ・ｓ未満であり、さらなる一態様では５，０００ｍＰａ・ｓもしくは５，０００ｍＰａ・ｓ未満であり、なおさらなる一態様では１０００ｍＰａ・ｓもしくは１０００ｍＰａ・ｓ未満であり、さらなる一態様では５００、１００、５０ｍＰａ・ｓもしくはそれ未満である。該エマルジョンは、高温（約５０℃まで）での保存であっても完全に安定である。
【０１７４】
該Ｏ／Ｗ型エマルジョンは、典型的には、光学顕微鏡下で観察したとき比較的大きなサイズのエマルジョン液滴を示す。例えば、該エマルジョンの液滴サイズは、エトキシ化ポリマーを乳化剤として用いて製造される同様のエマルジョン（組成および製造方法ベースで）のエマルジョン液滴の少なくとも２倍大きいものであり得る。
【０１７５】
あるいはまた、該Ｏ／Ｗ型エマルジョンを高温で調製してもよい。高温プロセスに好適な温度は一態様では約３０〜９５℃、別の態様では約４０〜８５℃、そして、さらなる一態様では約４５〜約７５℃の範囲である。
【０１７６】
Ｏ／Ｗ型エマルジョンの製造において、本発明の乳化剤ポリマー（および任意選択の共乳化剤）は、そのまま添加してもよく、限定されないが水、グリコール、グリセリンおよびアルコールから選択される親水性の液中の該乳化剤の溶液または分散液として予備形成したマスターバッチに配合してもよい。乳化剤ポリマーをマスターバッチ溶液または分散液として添加する場合、マスターバッチ溶液または分散液中の乳化剤ポリマーの量は一態様では約７０〜約８０重量％、別の態様では約５０〜約７０重量％、そして、さらなる一態様では約３０〜約５０重量％の範囲である。
【０１７７】
該任意選択の構成成分は、エマルジョンの配合時における水または油へのその溶解度に応じて水相または油相のいずれかに溶解または分散する。任意選択の構成成分が水相または油相に可溶性であるか否かの判定は、充分に配合者の知識の範囲内である。
【０１７８】
本発明の乳化剤ポリマーは高度に表面活性であり、水中に０．３重量％の量で溶解または分散させたとき表面張力を少なくとも１５ダイン／ｃｍ低下させ得る。表面活性とは、空気／水または油／水界面における吸着能を意味し、その評価方法は、対象材料の希釈（典型的には、≦１重量％）水溶液の表面張力を測定することである。材料は、その水溶液の表面張力が水の表面張力（７２ダイン／ｃｍ）よりもかなり低い場合、表面活性である。
【０１７９】
本発明を以下の実施例によって例示する。本実施例は、例示目的のものにすぎず、本発明の範囲または本発明が実施され得る様式の限定とみなされるべきでない。特に具体的に示していない限り、部およびパーセンテージは重量基準で示している。
【実施例】
【０１８０】
方法
Ａ．ポリグリセリル分枝の確認
炭素−１３  ＮＭＲ（１３Ｃ−ＮＭＲ）分光法により、本発明のグリセリン酸化アルキルグルコシドポリマーの微構造を調べることが可能である。１３Ｃ  ＮＭＲスペクトル解析を使用し、Ｓｕｎｄｅｒ，Ａ．：Ｈａｎｓｅｌｍａｎｎ  Ｒ．；Ｆｒｅｙ，Ｈ．；Ｍｕｅｌｈａｕｐｔ，Ｒ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９９９，３２，４２４０−４２４６に開示された手法に従ってポリグリセリル分枝の形跡をスクリーニングする。Ｓｕｎｄｅｒらにより、ポリグリセリル化合物の線状１，３（Ｌ１，３）グリセリル単位、線状１，４（Ｌ１，４）グリセリル単位および分枝状グリセリル単位のシフトの帰属が測定された。δ６２．９ｐｐｍ、δ７１．２ｐｐｍおよび８１．６ｐｐｍのシフトは（Ｌ１，３）単位に帰属し；δ７０．９ｐｐｍおよびδ７４．０ｐｐｍのシフトは（Ｌ１，４）単位に帰属し、δ７２．５ｐｐｍおよびδ８０．２ｐｐｍのシフトはいわゆる（Ｄ）単位（本明細書では（Ｂ）単位と称する）に帰属した。以下に、ポリグリセリル鎖の線状１，３グリセリル単位、線状１，４、および分枝状グリセリル単位の文献の炭素の帰属シフト（ｐｐｍ）を示す。
【化８】
2015526465.tif 000012
【０１８１】
本発明の組成物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、メタノール−Ｄ４中、室温（およそ２５℃）で、Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＶ  ５００  ＮＭＲ分光計（Ｃ−１３検出のために１２５．７７ＭＨｚで操作）にて取得する。ＺＧＩＧ（逆ゲーテッドデカップリング）を励起に使用し、パルス間のディレイを３秒間にする（２０４８スキャンを取得した）。試料溶液は７５〜１００ｍｇ／０．５ｍＬの濃度で作製する。本発明のポリグリセリル構成成分の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを文献の帰属シフトと比較することにより分枝の存在を確認することができる。
【０１８２】
Ｂ．表面張力の測定
コンピュータ制御されたＫｒｕｅｓｓ張力計（Ｍｏｄｅｌ  Ｋ１００）（ＬａｂＤｅｓｋ（商標）ソフトウェア（バージョン３．１．１．，ビルド２６２３）によって制御されるＫｒｕｅｓｓ  ｓｗ３１表面および界面張力測定モジュールを備えている）を表面張力の測定に使用する。上記の計器を使用し、水溶液の表面張力を測定するための標準的なＷｉｌｈｅｌｍｙプレート手法を、本発明のポリマーの水溶液の表面張力（ダイン／ｃｍ）の測定に使用する。表面張力の測定に使用するすべての溶液の調製には脱イオン水を使用する。表面張力の測定値を１分間隔で指定された期間（例えば、５〜３０分間）にわたって記録する。
【０１８３】
Ｃ．エマルジョン安定性試験
該ポリマー乳化剤は、Ｏ／Ｗ型エマルジョン用の乳化剤として使用すると、フロキュレーションおよびコアレッセンスの両方に対してエマルジョン液滴の良好な安定性がもたらされ得る。（フロキュレーションがコアレッセンスの前触れであるにもかかわらず、凝結したエマルジョンは、特定の状況下ではコアレッセンスに対して長期間、安定なままであり得ることに注意のこと。）本発明の乳化剤ポリマーのこの特性は、当該技術分野で既知方法を用いて評価され得る。増粘剤なしとすると、高度濃縮型エマルジョンは、典型的には、エマルジョン液滴が広範に凝結している場合、高度には凝結していないエマルジョン液滴と比べて高い粘度（特に低剪断速度で）を示す。フロキュレーションに対するエマルジョン安定性を評価するために本発明で使用する方法は、エマルジョン粘度を剪断速度の関数として（例えば、ブルックフィールド粘度計のスピンドル速度を変えることにより、この場合、スピンドル速度が高いほど剪断速度も高くなる）測定することを伴うものである。凝結エマルジョンの粘度は、該エマルジョンを凝結塊がより小さな凝集体および／または脱凝結液滴まで崩壊させられ得る程度まで剪断した場合、典型的には低くなる。濃縮型エマルジョンのフロキュレーションの程度を評価する方法の一つは、エマルジョンの低剪断速度粘度と高剪断速度粘度の比を評価することである。一般的に、この比（多くの場合、剪断減粘指数と称される）が大きいほど、エマルジョンの凝結も大きい。
【０１８４】
コアレッセンスに対するエマルジョンの安定性は以下の方法を用いて測定される。エマルジョン試料を６０℃まで加熱し、その温度で１８〜２４時間保存した後、試料を３，０００ｒｐｍで３０分間、遠心分離する。遠心分離したエマルジョンが分離した油相の層を示す場合、これを不安定なエマルジョンと分類する。試験したエマルジョンのコアレッセンス安定性を特性評価するために使用した評点システムは以下のとおりである。
ｉ）評点「０」は、遠心分離したエマルジョンの表面に油の分離の明らかな兆候がないことを示し、エマルジョンは安定とみなす。
ｉｉ）評点「１」または「２」（または任意の中間値）は、わずかに乳化油の小さなドットが遠心分離したエマルジョンの表面に現れていることを示し、使用した安定性試験の厳格な性質を考慮して、エマルジョンは安定とみなす。
ｉｉｉ）評点「３」は、乳化した油のまだ連続した層でない大粒の玉が遠心分離したエマルジョンの表面に現れていることを示し、エマルジョンをわずかに安定とみなす。
ｉｖ）評点「４」は、乳化した油の連続した薄層が遠心分離したエマルジョンの表面に現れていることを示し、エマルジョンを不安定とみなす。
ｖ）評点「５」は、乳化した油の厚い層が遠心分離したエマルジョンの表面に現れていることを示し、エマルジョンを不安定とみなす。
【０１８５】
材料
ベヘン酸−Ａｃｍｅ  Ｈａｒｄｅｓｔｙ  Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ブルーベル、ペンシルベニア）から入手（さらに精製せずに使用）。
【０１８６】
グリセリンカーボネート−Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏ．（ソルトレークシティー、ユタ）から入手（さらに精製せずに使用）。
【０１８７】
グリシドール−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（ミルウォーキー、ウィスコンシン）から入手（さらに精製せずに使用）。
【０１８８】
メチルグルコシド（ＭｅＧ）−Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．（ブレックスビル、オハイオ）製（そのままの６０重量％水溶液で使用）。
【０１８９】
イソステアリン酸メチル−Ｃｒｏｄａ，Ｉｎｃ．（エジソン、ニュージャージー）から入手（そのままで使用）。
【０１９０】
ラウリン酸メチル−Ｐｒｏｃｔｏｒ  ａｎｄ  Ｇａｍｂｌｅ（シンシナティ、オハイオ）から入手（そのままで使用）。
【０１９１】
オレイン酸メチル−ＰＭＣ  Ｂｉｏｇｅｎｉｘ，Ｉｎｃ．（メンフィス、テネシー）から入手（そのままで使用）。
【０１９２】
リシノール酸−Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．（ガーデナ、カリフォルニア）から入手（入手した状態のまま使用）。
【０１９３】
実施例Ａ（ベヘン酸メチルの合成）
撹拌器、温度計、窒素供給口および水冷式冷却器に接続した除水器を備え付けたガラス反応器に、２００グラムのベヘン酸、１５０グラムのメタノール、０．４グラムのメタンスルホン酸（７０％）および０．２グラムの次亜リン酸（５０％）を仕込む。混合物を撹拌して１３０℃までゆっくり加熱し、水副生成物をメタノールとともに除去する。蒸留が終了した後、反応混合物を、滴下により１５０グラムのメタノールで窒素スパージ下、２時間にわたって１３０℃にて処理し、酸価を１．１０未満まで下げる。混合物を８０℃まで冷却し、０．６グラムの水酸化カリウム（４５％）で中和し、１００℃で１ｍｍＨｇ真空にて１５分間ストリッピングし、水と未反応メタノールを除去する。最終生成物（ｐｒｏｄｕｃｅ）を８０℃まで冷却し、ワットマン濾紙（グレード４２）に通して濾過し、２０５グラムのベヘン酸メチルを白色固形ワックス状物として得る。ＧＣ−ＭＳ：純度＞９８．７％；１Ｈ−ＮＭＲ（ピリジン−ｄ５）：δ  ０．８９ｐｐｍ（ｔ）：３Ｈ；δ  １．２０  −  １．４０ｐｐｍ（ｍ）：３６Ｈ；δ  １．６５ｐｐｍ（ｍ）：２Ｈ；δ  ２．３４ｐｐｍ（ｔ）：２Ｈ；δ  ３．６４ｐｐｍ（ｓ）：３Ｈ．
【０１９４】
実施例Ｂ（トリ（リシノール酸）メチルの合成）
撹拌器、温度計、窒素供給口および冷却器に接続した除水器を備え付けたガラス反応器に、５００グラムのリシノール酸、１グラムのメタンスルホン酸（７０％）および０．５グラムの次亜リン酸（５０％）を仕込む。反応混合物を撹拌し、不活性窒素雰囲気下で１４０℃まで加熱する。酸価が６５．９まで下がったら、直ちに反応混合物を１２５℃まで冷却し、滴下により１００ｍＬのメタノールで、窒素スパージ下、５時間にわたって処理し、酸価を０．９３まで下げる。次いで、混合物を８０℃まで冷却し、１．２グラムの水酸化カリウム（４５％）で処理し、水（２×２００ｍＬ）で洗浄する。水分離後の最終生成物を８０℃で１ｍｍＨｇ真空下にて１時間乾燥させ、４５℃まで冷却し、ワットマン濾紙（グレード４２）に通して濾過し、４７８グラムのトリ（リシノール酸）メチルを淡黄色液状物として得る。１Ｈ−ＮＭＲ（ピリジン−ｄ５）：δ  ０．８９ｐｐｍ（ｔ）における積分面積／δ  ３．６５ｐｐｍ（ｓ）における積分面積  ＝  ３０．００／８．３６  ＝  ３．６．
【０１９５】
実施例１（ポリグリセリル−２０  ＭｅＧオレエートの合成）
撹拌器、温度計、窒素供給口および冷却器に接続した除水器を備え付けたガラス反応器に、３８グラムのメチルグルコシド（６０％）および１グラムの炭酸ナトリウムを仕込む。混合物を撹拌し、１２０℃まで窒素スパージを伴って、水の蒸留が終了するまで３０分間加熱する。次いで、混合物を、滴下により１７１グラムのグリシドールで１２０℃にて４時間にわたって処理する。添加終了後、混合物を１２０℃で４時間維持し、９１６ｃｍ−１におけるＩＲ吸収ピークが消失するまでＩＲによってモニタリングする。混合物を８０℃まで冷却し、３４．２グラムのオレイン酸メチルで処理し、１６０℃まで窒素スパージを伴って加熱する。反応混合物を１６０℃で維持し、オレイン酸メチルの消費についてＧＣによってモニタリングする。１６０℃で４時間後、オレイン酸メチルが全反応混合物の＜０．５重量％まで低減される。生成物を６０℃まで冷却し、１００ミクロンのバッグフィルターに通して濾過し、単相の粘性液状物として回収する。
【０１９６】
実施例２（ポリグリセリル−４０  ＭｅＧオレエートの合成）
ポリグリセリル−４０  ＭｅＧオレエートの合成には、２４グラムのメチルグルコシド（６０％）、１．１グラムの炭酸ナトリウム、２２１グラムのグリシドールおよび２２グラムのオレイン酸メチルを合成反応に使用すること以外は、実施例１に記載のものと同じ手順を使用する。
【０１９７】
実施例３（ポリグリセリル−６０  ＭｅＧオレエートの合成）
ポリグリセリル−６０  ＭｅＧオレエートの合成には、３０グラムのメチルグルコシド（６０％）、２グラムの炭酸ナトリウム、４１５グラムのグリシドールおよび２８グラムのオレイン酸メチルを反応に使用すること以外は、実施例１に記載のものと同じ手順を使用する。
【０１９８】
実施例４（ポリグリセリル−６８  ＭｅＧオレエートの合成）
撹拌器、温度計、窒素供給口および冷却器に接続した除水器を備え付けたガラス反応器に、１８グラムのメチルグルコシド（６０％）、２グラムの炭酸ナトリウムおよび２グラムの次亜リン酸（５０％）を仕込む。混合物を撹拌し、１２０℃まで窒素スパージを伴って、反応媒体からの水の蒸留が終了するまで３０分間加熱する。混合物を１６０℃まで加熱し、滴下により４６５グラムのグリセリンカーボネートで１２時間にわたって処理した。添加終了後、混合物を窒素ブランケット下で１６０℃にて１６時間、１７９５ｃｍ−１におけるＩＲ吸収ピークが検出されなくなるまで維持する。反応混合物を８０℃まで冷却し、１７グラムのオレイン酸メチルと０．５グラムのナトリウムメチラート（メタノール中２５重量％のナトリウムメトキシド）を添加する。混合物を窒素スパージ下で１６０℃まで加熱し、オレイン酸メチルの消費についてＧＣによってモニタリングする。１６０℃で４時間後、オレイン酸メチルが反応混合物の＜０．５重量％まで低減される。生成物を６０℃まで冷却し、１００ミクロンのバッグフィルターに通して濾過し、単相の粘性液状物として回収する。
【０１９９】
実施例５（ポリグリセリル−９０  ＭｅＧオレエートの合成）
撹拌器、温度計、窒素供給口および冷却器に接続した除水器を備え付けたガラス反応器に、１２グラムのメチルグルコシド（６０％）、２．０ｇの炭酸ナトリウムおよび２．０グラムの次亜リン酸を仕込む。混合物を撹拌し、１２０℃まで窒素を伴って、反応混合物からの水の蒸留が終了するまで３０分間加熱する。次いで、混合物を、滴下により２４８グラムのグリシドールで１２０℃にて９時間にわたって処理する。添加終了後、混合物を１２０℃で４時間、９１６ｃｍ−１におけるＩＲ吸収ピークが検出されなくなるまで維持する。混合物を８０℃まで冷却し、１１．６グラムのオレイン酸メチルと０．５グラムのナトリウムメチラート（メタノール中２５重量％のナトリウムメトキシド）で処理する。混合物を窒素ブランケット下で１６０℃まで加熱し、オレイン酸メチルの消費についてＧＣによってモニタリングする。１６０℃で４時間後、オレイン酸メチルが反応混合物の＜０．５％まで低減される。生成物を６０℃まで冷却し、１００ミクロンのバッグフィルターに通して濾過し、単相の粘性液状物として回収する。
【０２００】
実施例６（ポリグリセリル−１２０  ＭｅＧオレエートの合成）
９．０グラムのメチルグルコシド（６０％）、１．２グラムの炭酸ナトリウム、２５０グラムのグリシドールおよび８．３グラムのオレイン酸メチルを使用すること以外は、実施例１で使用した同じ手順を用いて、ポリグリセリル−１２０  ＭｅＧオレエートを合成する。グリシドールの添加終了のためのサイクル時間は１１時間である。
【０２０１】
実施例７（ポリグリセリル−１２０  ＭｅＧステアレートの合成）
８．０グラムのメチルグルコシド（６０％）、１．３グラムの炭酸ナトリウム、２２１グラムのグリシドールおよび７．６グラムのステアリン酸メチルを反応に使用すること以外は、実施例１で使用した同じ手順を用いてポリグリセリル−１２０  ＭｅＧステアレートを調製する。グリシドールの添加終了のためのサイクル時間は１２時間である。エステル交換のサイクル時間は１６０℃で４時間である。
【０２０２】
実施例８（ポリグリセリル−１２０  ＭｅＧベヘネートの合成）
８．０グラムのメチルグルコシド（６０％）、１．１グラムの炭酸ナトリウム、２２１グラムのグリシドールおよび８．７グラムのベヘン酸メチルを反応に使用すること以外は、実施例１で使用した同じ手順を用いてポリグリセリル−１２０  ＭｅＧベヘネートを調製する。グリシドールの添加終了のためのサイクル時間は１２時間である。エステル交換のサイクル時間は１６０℃で４時間である。
【０２０３】
実施例９（ポリグリセリル（ｐｏｌｙｇｌｙｃｒｙｌ）−１２０  ＭｅＧトリ（リシノレエート）の合成）
８．０グラムのメチルグルコシド（６０％）、１．３グラムの炭酸ナトリウム、２２１グラムのグリシドールおよび２２．０グラムのトリ（リシノール酸）メチルを反応に使用すること以外は、実施例１で使用した同じ手順を用いてポリグリセリル−１２０  ＭｅＧトリ（リシノレエート）を調製する。グリシドールの添加終了のためのサイクル時間は１２時間である。エステル交換のサイクル時間は１６８℃で５時間である。
【０２０４】
実施例１０（ポリグリセリル−２０  ＭｅＧジラウレートの合成）
３６．０グラムのメチルグルコシド（６０％）、２．３グラムの炭酸ナトリウム、１６９グラムのグリシドールおよび４９．０グラムのラウリン酸メチルを合成反応に使用すること以外は、実施例１で使用した同じ手順を用いてポリグリセリル−２０  ＭｅＧジラウレートを調製する。グリシドールの添加終了のためのサイクル時間は４時間である。エステル交換のサイクル時間は１６０℃で５時間である。
【０２０５】
実施例１１（ポリグリセリル−３０  ＭｅＧジオレエートの合成）
３０．０グラムのメチルグルコシド（６０％）、１．０グラムの炭酸ナトリウム、０．５グラムの次亜リン酸、２０４グラムのグリシドール、５５グラムのオレイン酸メチルおよび２．０グラムのナトリウムメチラート（メタノール中２５重量％のナトリウムメトキシド（ｍｅｔｏｘｉｄｅ））を合成に使用すること以外は、実施例５で使用した同じ手順を用いてポリグリセリル−３０  ＭｅＧジオレエートを調製する。グリシドールの添加終了のためのサイクル時間は５時間である。エステル交換のサイクル時間は１６５℃で１６時間である。
【０２０６】
実施例１２（ポリグリセリル−６０  ＭｅＧジオレエートの合成）
８．０グラムのメチルグルコシド（６０％）、１．４グラムの炭酸ナトリウム、０．７グラムの次亜リン酸、１１２グラムのグリシドール、１５グラムのオレイン酸メチルおよび１．０グラムのナトリウムメチラート（メタノール中２５重量％のナトリウムメトキシド）を使用すること以外は、実施例５で使用した同じ手順を用いてポリグリセリル−６０  ＭｅＧジオレエートを調製する。グリシドールの添加終了のためのサイクル時間は６時間である。エステル交換のサイクル時間は１６５℃で８時間である。
【０２０７】
実施例１３（ポリグリセリル−６８  ＭｅＧジオレエートの合成）
撹拌器、温度計、窒素供給口および冷却器に接続した除水器を備え付けたガラス反応器に、１８グラムのメチルグルコシド（６０％）、２グラムの炭酸ナトリウムおよび２グラムの次亜リン酸（５０％）を仕込む。反応混合物を撹拌し、１２０℃まで窒素スパージを伴って、反応混合物からの水の蒸留が終了するまで３０分間加熱する。混合物を１６０℃まで加熱し、滴下により４６５グラムのグリセリンカーボネートで１２時間にわたって処理する。グリセリンカーボネートの添加が終了した後、混合物を１６０℃で１６時間、窒素ブランケットを伴って１７９５ｃｍ−１におけるＩＲ吸収ピークが検出されなくなるまで維持する。混合物を８０℃まで冷却し、３４グラムのオレイン酸メチルと１．０グラムのナトリウムメチラート（メタノール中２５重量％のナトリウムメトキシド）で処理する。混合物を窒素スパージ下で１６０℃まで加熱し、オレイン酸メチルの消費についてＧＣによってモニタリングする。１６０℃で４時間後、オレイン酸メチルが反応混合物の＜０．５重量％まで低減される。次いで、生成物を６０℃まで冷却し、１００ミクロンのバッグフィルターに通して濾過し、単相の粘性液状物として回収する。
【０２０８】
実施例１４（ポリグリセリル−１２０  ＭｅＧジオレエートの合成）
１０グラムのメチルグルコシド（６０％）、１．７グラムの炭酸ナトリウム、０．８グラムの次亜リン酸、４６５グラムのグリセリンカーボネート、１９グラムのオレイン酸メチルおよび１．０グラムのナトリウムメチラート（メタノール中２５重量％のナトリウムメトキシド）を使用すること以外は、実施例１３で使用した同じ手順を用いてポリグリセリル−１２０  ＭｅＧジオレエートを調製する。グリセリンカーボネートの添加終了のためのサイクル時間は１８時間である。エステル交換のサイクル時間は１６０℃で８時間である。
【０２０９】
実施例１５（ポリグリセリル−１２０  ＭｅＧトリオレエートの合成）
４グラムのメチルグルコシド（６０％）、０．７グラムの炭酸ナトリウム、０．５グラムの次亜リン酸、１８６グラムのグリセリンカーボネート、１１．２グラムのオレイン酸メチルおよび０．５グラムのナトリウムメチラート（メタノール中２５重量％のナトリウムメトキシド）を使用すること以外は、実施例１３で使用した同じ手順を用いてポリグリセリル−１２０  ＭｅＧトリオレエートを調製する。グリセリンカーボネートの添加終了のためのサイクル時間は１８時間である。エステル交換のサイクル時間は１６０℃で８時間である。
【０２１０】
実施例１６（ポリグリセリル−６０メチルグルコシドの特性評価）
撹拌器、温度計、窒素供給口および冷却器に接続した除水器を備え付けたガラス反応器に、８グラムのメチルグルコシド（６０％）、１．２グラムの炭酸ナトリウムおよび１グラムの次亜リン酸（５０％）を仕込む。反応混合物を撹拌し、１７０℃まで窒素スパージを伴って、反応媒体からの水の蒸留が終了するまで３０分間加熱する。次いで、混合物を滴下により１８９グラムのグリセリンカーボネートで１７０℃にて１０時間にわたって処理する。添加終了後、混合物を１７０℃で１６時間維持し、１７９０ｃｍ−１における吸収ピークがもはや検出され得なくなるまでＩＲによってモニタリングする。最終生成物を６０℃まで冷却し、１００ミクロンバッグに通して濾過し、単相の粘性液状物として回収する。Ｔｇ（ＤＳＣ）：−３０．１０℃．ＭＷ（ＧＰＣ−光散乱）：４５１７．１Ｈ−ＮＭＲ（ピリジン−ｄ５）：３．２０−４．６０ｐｐｍ（ｍ）：３１０Ｈ；δ  ６．００−６．８０ｐｐｍ（ｍ）：６２Ｈ．１３Ｃ−ＮＭＲ（ＭｅＯＨ−ｄ４）：δ  ６２．５−６３．５ｐｐｍ（Ｌ１，３）；δ  ７０．５−７１．０ｐｐｍ：（Ｌ１，４）；δ  ７１．０−７１．５ｐｐｍ（Ｌ１，３）；δ  ７２．５−７３．５ｐｐｍ（Ｂ）；  ７３．５−７４．５ｐｐｍ（Ｌ１，４）；δ  ７９．５−８０．０ｐｐｍ（Ｂ）；δ  ８１．０−８２．０ｐｐｍ（Ｌ１，３）。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。
【０２１１】
比較例１（ポリグリセリル−１２メチルグルコシドの合成）
撹拌器、温度計、窒素供給口および冷却器に接続した除水器を備え付けたガラス反応器に、４０グラムのメチルグルコシド（６０％）、２グラムの炭酸ナトリウムおよび２グラムの次亜リン酸（５０％）を仕込む。反応混合物を撹拌し、１２０℃まで窒素スパージを伴って、反応媒体からの水の蒸留が終了するまで３０分間加熱する。次いで、混合物を、滴下により１１０グラムのグリシドールで１２０℃にて２．５時間にわたって処理する。添加終了後、混合物を１２０℃で２時間維持し、９１６ｃｍ−１におけるＩＲ吸収ピークがもはや検出され得なくなるまでＩＲによってモニタリングする。次いで、生成物を６０℃まで冷却し、１００ミクロンのバッグフィルターに通して濾過し、単相の粘性液状物として回収する。Ｔｇ（ＤＳＣ）：−１３．３１℃。
【０２１２】
比較例２（ポリグリセリル−３  ＭｅＧジオレエートの合成）
６０．０グラムのメチルグルコシド（６０％）、１．０グラムの炭酸ナトリウム、０．５グラムの次亜リン酸、４１グラムのグリシドール、１１０．０グラムのオレイン酸メチルおよび２．４グラムのナトリウムメチラート（メタノール中２５重量％のナトリウムメトキシド）を使用すること以外は、実施例５で使用した同じ手順を用いてポリグリセリル−３  ＭｅＧジオレエートを調製する。グリシドールの添加終了のためのサイクル時間は１時間である。エステル交換のサイクル時間は１６５℃で１６時間である。
【０２１３】
比較例３（ポリグリセリル−１０  ＭｅＧジオレエートの合成）
３０．０グラムのメチルグルコシド（６０％）、１．０グラムの炭酸ナトリウム、０．５グラムの次亜リン酸、６８グラムのグリシドール、５５グラムのオレイン酸メチルおよび１．５グラムのナトリウムメチラート（メタノール中２５重量％のナトリウムメトキシド）を反応媒体中に使用すること以外は、実施例５で使用した同じ手順を用いてポリグリセリル−１０  ＭｅＧジオレエートを調製する。グリシドールの添加終了のためのサイクル時間は２時間である。エステル交換のサイクル時間は１６５℃で１６時間である。
【０２１４】
実施例１７
この実施例は、水溶液中に該水溶液の０．３重量％の量で本発明のポリグリセリル（ＰＧＬ）メチルグルコシド（ＭｅＧ）エステルポリマーを溶解させたとき、本発明のポリグリセリル（ＰＧＬ）メチルグルコシド（ＭｅＧ）エステルポリマーが、水の表面張力と比べて表面張力を１５ダイン／ｃｍを超えて低下させ得るので、高度に表面活性であることを示す。さらに、所与のアシル鎖について、ポリグリセリル鎖長が比較的長い、すなわち１２０反復単位の場合、本発明のポリマーの表面活性が並外れて高い（表面張力＜３０ダイン／ｃｍ）ことを示す。表Ｉにおいて、ラウリル硫酸ナトリウムは周知の表面活性材料であり、ＰＥＧ−１００ステアレートは市販のポリマー型乳化剤である。
【表１】
2015526465.tif 000013
【０２１５】
表面張力は、上記の方法論にて論考したＫｒｕｅｓｓ張力計を用いて測定する。示した表面張力の値は、２５℃で５分間にわたって行った測定の平均値である。
【０２１６】
実施例１８
この実施例は、本発明の乳化剤の濃度が水溶液の０．１重量％よりもずっと低い場合であっても、本発明の乳化剤が表面張力を１５ダイン／ｃｍを超えて低下させ得ることを示す。表２に示した表面張力の値は、２５℃で５分間にわたって行った測定の平均値である。ＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーはグリシドールから誘導する。
【表２】
2015526465.tif 000014
【０２１７】
実施例１９
この実施例は、表面活性に対する、本願発明のＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーの種々の疎水性構成成分（アシル鎖）の効果を示す。表面張力の測定は２５℃にて０．３％（ｗ／ｗ）ポリマー溶液を用いて行う。表３に示した表面張力の値は５分間にわたって行った測定の平均値である。表に示されているように、オレエートで最も高い表面活性（すなわち、最も低い表面張力）が得られ、ポリグリセリル含有量は比較的高い、すなわち１２０反復単位である。ＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーはグリシドールから誘導する。
【表３】
2015526465.tif 000015
【０２１８】
実施例２０
この実施例は、本発明の乳化剤ポリマーの表面活性に対する、所与の長さの種々のアシル鎖数の効果を示す。表面張力の測定は２５℃で０．３重量％（ｗ／ｗ）ポリマー溶液を用いて行う。ＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーはグリセリンカーボネートから誘導する。
【表４】
2015526465.tif 000016
【０２１９】
実施例２１
この実施例は、本発明のＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーが、ポリオキシエチレン鎖の分子量が本発明のポリマー内のポリグリセリル鎖の分子量と同等である市販のポリオキシエチレン（ＰＥＧ）ＭｅＧエステルポリマーよりも表面活性が高いことを示す。どちらのポリマーも同じアシル鎖を有する。表面張力の測定は２５℃で行った。表５に示した表面張力の値は、５分間にわたって行った測定の平均値である。
【表５】
2015526465.tif 000017
＊比較例のエトキシ化ＭｅＧジオレエート
【０２２０】
実施例２２
この実施例は、少なくとも２０反復単位のＰＧＬ含有量を有する本発明のＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーが良好な乳化剤性能を示すことを示す。表６に、油相として５０重量％のイソステアリン酸イソプロピル（エステル，０．８６の比重を有する）、７．５重量％の乳化剤ポリマー（水相に添加）および４２．５重量％の水を含むＯ／Ｗ型エマルジョンのブルックフィールド粘度（種々のスピンドル速度での）を示す。ＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーはグリシドールから誘導する。
【０２２１】
エマルジョンの生成時に比較的高レベルの剪断を確保するために、すべてのエマルジョン（各々、１００グラムの試料）を、高速ホモジナイザー（Ｉｋａ  Ｔ−２５  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘホモジナイザー）を用いて作製する。これらのエマルジョンの作製時、油相は、撹拌しながら（マリンブレードアジテーター（ｍａｒｉｎｅ  ｂｌａｄｅ  ａｇｉｔａｔｏｒ）を使用）、乳化剤溶液にゆっくり添加する。油相の添加が終了したら、エマルジョンを、１２，０００ｒｐｍで作動させたホモジナイザーを用いて５分間ホモジナイズする。
【表６】
2015526465.tif 000018
＊比較例
【０２２２】
試験エマルジョンのいずれにも増粘剤は添加しなかったことに注目されたい。エマルジョン粘度が高いほどフロキュレーションレベルが高いことを示唆する。したがって、表６に示された結果により、本発明のポリグリセリル（ＰＧＬ）ＭｅＧエステルポリマーが先行技術のポリマーであるＰＥＧ−１００ステアレートよりも、フロキュレーションに対するエマルジョンの安定化において有効であったことが明らかである。エマルジョン粘度が低いほど、ならびにホモジナイザー速度（ｒｐｍ）（剪断速度の測定値）に対する粘度プロフィールが平坦なほど、少なくとも２０グリセリル単位を含む乳化剤の性能が、使用した試験条件下で良好であることを示唆する。
【０２２３】
また、乳化剤としてＰＧＬ−３  ＭｅＧジオレエート（比較例）、ＰＧＬ−１０  ＭｅＧジオレエート（比較例）およびＰＧＬ−３０  ＭｅＧジオレエート（本発明）から調製したエマルジョンについて、低剪断速度（０．５ｒｐｍ）での粘度は同様であるにもかかわらず、高剪断速度（２０ｒｐｍ）での粘度はＰＧＬ鎖長の増大に伴って低下したことに注目されたい。これは、エマルジョンの剪断中（スピンドル速度の増大を伴う）、ＰＧＬ含有量が高い場合ほど、油滴の凝結凝集体（「凝結塊」）（あれば）が、より小さな凝集体または個々の液滴に容易に破壊されたことを示唆する。これはさらには、本発明のＰＧＬ−３０  ＭｅＧジオレエートが比較例のＰＧＬ−１０  ＭｅＧジオレエートよりも良好な性能を示したこと、これはさらには、比較例のＰＧＬ−３  ＭｅＧジオレエートよりも良好な性能を示したことを示唆する。
【０２２４】
実施例２３
この実施例は、ポリマーが１２０グリセリル反復単位を含むものであるがその疎水性構成成分が異なる本発明の種々のＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーの性能特性を示す。ＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーはグリシドールから誘導する。評価の基準として、市販のポリマーであるＰＥＧ−１００ステアレートを本発明のポリマーとともに試験する。
【０２２５】
試験したエマルジョンはすべて（各々、５００グラムの試料）、油相として６０重量％のイソステアリン酸イソプロピルを含むものとした。試験したすべてのポリマーで、ポリマー（乳化剤）使用量は、油相の重量に対して２．５％、５％、７．５％および１０％と変化させる。ＰＥＧ−１００ステアレートの使用量は油相の重量に対して５％、７．５％および１０％と変化させる。エマルジョンは、高剪断ホモジナイザー（Ｉｋａ  Ｔ−２５  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘホモジナイザー）を用いて作製する。エマルジョンの作製時、油相を、マリンブレードアジテーターで撹拌しながら、乳化剤溶液にゆっくり添加する。油相の添加が終了したら、エマルジョンを１０，０００ｒｐｍで２０分間ホモジナイズする。
【０２２６】
エマルジョンのブルックフィールド粘度を表７に示す。これらの粘度から誘導した剪断減粘指数を表８に示す。剪断減粘指数は以下に示す。剪断減粘指数が低いほど、フロキュレーションの程度が少なく、遊離した「凝結塊」がエマルジョンの剪断時に、より小さな凝集体または個々の粒子に破壊される。
【表７】
2015526465.tif 000019
＊比較例
【表８】
2015526465.tif 000020
１剪断減粘指数１（ＳＴＩ  １）は本明細書において０．５ｒｐｍおよび２０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
２剪断減粘指数２（ＳＴＩ  ２）は本明細書において０．５ｒｐｍおよび１０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
３剪断減粘指数３（ＳＴＩ  ３）は本明細書において１ｒｐｍおよび２０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
４剪断減粘指数４（ＳＴＩ  ４）は本明細書において１ｒｐｍおよび１０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
【０２２７】
表８に示した剪断減粘指数データに基づくと、ＰＧＬ−１２０  ＭｅＧオレエートを乳化剤として用いて作製したすべてのエマルジョンのうち、エマルジョン２が最も高いフロキュレーション安定性を有するようである。同様に、それぞれＰＧＬ−１２０  ＭｅＧステアレート、ＰＧＬ−１２０  ＭｅＧトリリシノレエート、およびＰＥＧ−１００ステアレートを乳化剤として用いて作製したすべてのエマルジョンのうち、エマルジョン６、９および１４が最も高いフロキュレーション安定性を有するようである。乳化剤の使用量は、エマルジョン１４ではエマルジョン２、６および９よりもかなり高いことが注目され得よう。
【０２２８】
実施例２４
この実施例は、本発明のＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーが、高レベルの電解質（塩化ナトリウム、ＮａＣｌ）下および強酸性ｐＨ下であっても有効な乳化剤であることを示す。試験するＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーはグリシドールから誘導する。
【０２２９】
試験エマルジョン（各々、５００グラムの試料）は、高剪断ホモジナイザー（Ｉｋａ  Ｔ−２５  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘホモジナイザー）を用いて作製する。エマルジョンの作製時、油相（イソステアリン酸イソプロピル）を、マリンブレードアジテーターで撹拌しながら、乳化剤溶液にゆっくり添加する。油相の添加が終了したら、エマルジョンを１０，０００ｒｐｍで２０分間ホモジナイズする。ＰＧＬ−１２０  ＭｅＧステアレートまたはＰＥＧ−１００ステアレート（比較例）のいずれかを乳化剤として含む試験エマルジョンを約７０℃の温度で作製する。塩酸の１０重量％（ｗ／ｗ）溶液を用いて各試験エマルジョンのｐＨを酸性化する。種々の試験エマルジョンの組成を表９に示す。
【表９】
2015526465.tif 000021
＊比較例
＊＊ＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーはｐＨ７の３０％（ｗ／ｗ）溶液として添加した。
＊＊＊ＰＥＧ−１００ステアレートは３０％（ｗ／ｗ）溶液として添加したが、事前のｐＨ調整は行なわなかった。
【０２３０】
得られたエマルジョンをコアレッセンスに対する安定性について、エマルジョンを６０℃まで約２時間加熱し、加熱したエマルジョンを３，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、次いで、遠心分離したエマルジョンを油相の分離（あれば）について目視検査することにより試験した。上記の安定性試験の高度に厳格な性質を考慮すると、エマルジョンは、油相分離が、結局、遠心分離したエマルジョンの表面上で油の分離した層になる場合のみ不安定とみなす。エマルジョンは、油相分離が、結局、遠心分離したエマルジョンの表面上に油の離散型または非連結型の液滴（すなわち、連続した層でない）が現れることになる場合、わずかに不安定とみなす。エマルジョンは、油相分離が全くない場合、または油相分離が、エマルジョンの表面上にごく小さな点の油が現れることになる場合のいずれかを高度に安定とみなす。
【０２３１】
上記の方法による表９のエマルジョンの安定性試験において、エマルジョン１〜４およびエマルジョン７〜１２は高度に安定と分類されたが、エマルジョン５および６わずかに不安定の分類に該当した。
【０２３２】
実施例２５
この実施例は、高度濃縮型エマルジョンは、市販のポリオキシエチル化ＭｅＧエステルポリマーではなく本発明のポリマーを乳化剤として使用した場合、粘性はより低いが、より安定であり得ることを示す。本願発明のポリマーのポリグリセリル含有量は、この市販のポリマーのポリオキシエチレン（ＰＥＧ）含有量と同等である。どちらのポリマーも同じメチルグルコースコアならびに同じ疎水性基（すなわち、ジオレエート）を含んでいる。ＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーはグリシドールから誘導した。
【０２３３】
高度濃縮型試験エマルジョンを表１０に示した組成に基づいて、以下の方法を用いて調製する。５００グラムのエマルジョン試料を、油相（イソステアリン酸イソプロピル、密度：０．８３ｇ／ｍｌ）を乳化剤溶液に撹拌しながら（２インチマリンブレードアジテーターを備えたＣａｆｒａｍｏミキサーを使用、１，５００ｒｐｍで１５分間混合）ゆっくり添加した後、２インチ分散ブレードアジテーターを用いて２，５００ｒｐｍで２０分間、さらにエマルジョンの剪断を行うことにより作製する。
【表１０】
2015526465.tif 000022
＊比較例
【０２３４】
表１０に示したエマルジョンを安定性について、６０℃の炉内に約１８〜２４時間温置する前と後のブルックフィールド粘度を比較することにより試験する。これらのブルックフィールド粘度測定の結果を表１１に示す。これらの結果に基づき、種々の剪断減粘指数（ＳＴＩ）（実施例２４に定義したとおり）を表１２に示す。剪断減粘指数をフロキュレーションの程度の尺度として使用し、ここで、ＳＴＩの値が大きいほど、フロキュレーションレベルが高いことを示し、遊離「凝結塊」がエマルジョンの剪断時に、より小さな凝集体または個々の粒子に破壊される。温置前と比べて温置後のＳＴＩの値の変化の割合が大きいほど不安定性が高いことを示し、温置後のＳＴＩ値の減少が液滴のコアレッセンスによるものであり得ることを含む。
【表１１】
2015526465.tif 000023
１温置前
２温置後
【表１２】
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１剪断減粘指数１（ＳＴＩ  １）は本明細書において０．５ｒｐｍおよび２０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
２剪断減粘指数２（ＳＴＩ  ２）は本明細書において０．５ｒｐｍおよび１０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
３剪断減粘指数３（ＳＴＩ  ３）は本明細書において１ｒｐｍおよび２０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
４剪断減粘指数４（ＳＴＩ  ４）は本明細書において１ｒｐｍおよび１０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
【０２３５】
表１１および表１２に示した結果は、これらのエマルジョンのフロキュレーション安定性が広く異なっていないようであるが、エマルジョン１および２ではエマルジョン３および４よりもずっとエマルジョン粘度が低いことを示す。なんら特定の理論に限定されないが、エマルジョン１および２における低粘度は主に以下の事項に起因すると推測される：エマルジョン液滴のサイズがエマルジョン１および２ではエマルジョン３および４よりも大きく、これは、ＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーなどの高度に分岐したポリマーでは、油／水界面における吸着のために、線状ポリマー、例えば先行技術のＰＥＧ−１２０  ＭｅＧジオレエートと比べて、より大きな界面面積が必要とされるからであり得る。
【０２３６】
後続の実験で、同等の組成を有し、同じ製造方法によって作製されたエマルジョンにおいて、ＰＧＬ  ＭｅＧエステルを乳化剤として使用した場合は、ポリオキシエチレン（ｐｏｌｙｏｘｙｅｔｈｅｌｅｎｅ）系ポリマー（例えば、ＰＥＧ−１００ステアレート、ＰＥＧ−１２０  ＭｅＧジオレエート）を乳化剤として使用したと比べて油滴サイズがかなり大きくなることが確認される。
【０２３７】
実施例２６
この実施例は、本発明のＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマー（すべて、ポリグリセリル鎖の供給源としてグリセリンカーボネートから誘導）が、種々の型の油のＯ／Ｗ型エマルジョンに対して有効な乳化剤としての機能を果たし得ることを示す。
【０２３８】
高度濃縮型試験エマルジョンは、以下の方法を用いて調製される。５００グラムのエマルジョン試料を、油相を乳化剤溶液（ｐＨ７）に、撹拌しながら（２インチ分散ブレードアジテーターを備えたＣａｆｒａｍｏ（商標）ミキサーを使用）ゆっくり添加し、油の添加が終了したら５００ｒｐｍで２分間混合した後、さらに２５００ｒｐｍで２０分間分散ブレードアジテーターを用いてエマルジョンの剪断を行うことにより作製する。
【０２３９】
３種類の異なる油、イソステアリン酸イソプロピル、鉱油およびジメチコン（シリコーン流体）を個々に、それぞれのＯ／Ｗ型エマルジョンの調製に使用する。前述のエマルジョン中の油の量はエマルジョンの７２重量％とした。エマルジョンの調製に使用した乳化剤（ポリマー）使用量は油の重量に対して１％、３％、および５％である。さらに、少量の防腐剤（ＤＭＤＭヒダントイン，商標名：Ｇｌｙｄａｎｔ）をエマルジョンの０．２５重量％の使用量で添加する。
【０２４０】
これらのエマルジョンを、フロキュレーションおよびコアレッセンスに対する安定性について試験する。フロキュレーション安定性は、６０℃の炉内で約１８〜２４時間温置する前と後のエマルジョンのブルックフィールド粘度を測定することにより評価する。種々の剪断速度（スピンドル速度）でのブルックフィールド粘度測定の結果に基づいて剪断減粘指数を計算し、表１３（油相としてイソステアリン酸イソプロピルを用いて作製したエマルジョンについて）、表１４（油相として鉱油を用いて作製したエマルジョンについて）、および表１５（油相としてジメチコンを用いて作製したエマルジョンについて）に示す。これらの結果に基づくと、フロキュレーション安定性は以下のとおりに評価される。
ｉ）ＳＴＩの値が大きいほどフロキュレーションレベルが高いことを示唆し、遊離「凝結塊」がエマルジョンの剪断時に、より小さな凝集体または個々の粒子に破壊される；および
ｉｉ）温置前と比べて温置後のＳＴＩの値の変化の割合が大きいほど不安定性レベルが高いことを示唆し、この場合、ＳＴＩの値の低下は、エマルジョン液滴のコアレッセンスを示唆し得、ＳＴＩの値の増大はフロキュレーションレベルの増大を示唆する。
【０２４１】
前述のエマルジョンのコアレッセンス安定性は、エマルジョンを６０℃まで約１８〜２４時間加熱し、加熱したエマルジョンを３，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、次いで、遠心分離したエマルジョンを油の分離（あれば）について目視検査することにより評価する。種々のエマルジョンの安定性の評点を表１６に示す。評点「０」は、遠心分離したエマルジョンの表面に油の分離の明らかな兆候がないことを示し、エマルジョンは安定とみなす。評点「１」または「２」（または任意の中間値）は、乳化した油の小さなドットが遠心分離したエマルジョンの表面に現れていることを示し、エマルジョンは安定とみなす。評点「３」は、乳化した油の大粒の玉（まだ連続した層でない）が遠心分離したエマルジョンの表面に現れていることを示し、エマルジョンをわずかに不安定とみなす。得点「４」は、乳化した油の連続した薄層が遠心分離したエマルジョンの表面に現れていることを示し、エマルジョンを不安定とみなす。評点「５」は、乳化した油の厚い層が遠心分離したエマルジョンの表面に現れていることを示し、エマルジョンを不安定とみなす。
【表１３】
2015526465.tif 000025
＊油相の重量に対して
１剪断減粘指数１（ＳＴＩ  １）は本明細書において０．５ｒｐｍおよび２０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
２剪断減粘指数２（ＳＴＩ  ２）は本明細書において０．５ｒｐｍおよび１０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
３剪断減粘指数３（ＳＴＩ  ３）は本明細書において１ｒｐｍおよび２０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
４剪断減粘指数４（ＳＴＩ  ４）は本明細書において１ｒｐｍおよび１０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
【表１４】
2015526465.tif 000026
＊油相の重量に対して
１剪断減粘指数１（ＳＴＩ  １）は本明細書において０．５ｒｐｍおよび２０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
２剪断減粘指数２（ＳＴＩ  ２）は本明細書において０．５ｒｐｍおよび１０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
３剪断減粘指数３（ＳＴＩ  ３）は本明細書において１ｒｐｍおよび２０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
４剪断減粘指数４（ＳＴＩ  ４）は本明細書において１ｒｐｍおよび１０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
【表１５】
2015526465.tif 000027
＊油相の重量に対して
１剪断減粘指数１（ＳＴＩ  １）は本明細書において０．５ｒｐｍおよび２０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
２剪断減粘指数２（ＳＴＩ  ２）は本明細書において０．５ｒｐｍおよび１０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
３剪断減粘指数３（ＳＴＩ  ３）は本明細書において１ｒｐｍおよび２０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
４剪断減粘指数４（ＳＴＩ  ４）は本明細書において１ｒｐｍおよび１０ｒｐｍのときの粘度の比と定義する。
【表１６】
2015526465.tif 000028
＊油相構成成分の重量に対するポリマーの重量％
【０２４２】
表１６から明白なように、本発明のＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーは、種々の型の油の安定なＯ／Ｗ型エマルジョンを生成するための乳化剤として使用され得る。
【０２４３】
実施例２７
この実施例は、乳化剤として本発明のＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーを低ＨＬＢ界面活性剤と組み合わせて使用すると、植物油およびヒマワリ油の比較的安定なＯ／Ｗ型エマルジョンが生成され得ることを示す。低ＨＬＢ共乳化剤なしでヒマワリ油を用いると、安定なＯ／Ｗ型エマルジョンを調製することは一般的に困難である。
【０２４４】
７２重量％のヒマワリ油を含むＯ／Ｗ型エマルジョンの２００グラムの試料を、以下に記載する方法に従って調製する。ヒマワリ油に低ＨＬＢ界面活性剤を予備添加してかまたは予備添加せずに、必要量のヒマワリ油を、水性乳化剤溶液（ｐＨ７）に、Ｃａｆｒａｍｏミキサーに装着した分散ブレードアジテーターで撹拌しながら、ゆっくり添加する。乳化剤の量はヒマワリ油の重量に対して５％である。得られた混合物を１，５００〜２，５００ｒｐｍの混合速度で２０分間剪断する。エマルジョンの調製において（この場合、低ＨＬＢ乳化剤はメチルグルコースセスキステアレートであった）、乳化剤溶液と油相の両方をまず、個々に６５〜７０℃まで加熱し、両相の混合および後続のエマルジョンの剪断を６５〜７０℃で行う。
【０２４５】
前述のエマルジョンのコアレッセンス安定性を、エマルジョンを６０℃まで約１８〜２４時間加熱し、加熱したエマルジョンを３，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、次いで、遠心分離したエマルジョンを油分離（あれば）について目視検査することにより評価する。種々のエマルジョンの安定性の評点は実施例２６に定義している。
【０２４６】
なんら特定の理論に限定されることを望まないが、植物油（これは、典型的には、ある量の遊離脂肪酸を含有している）は、該脂肪酸の乳化の影響下で自己乳化性油のように作用する傾向があり得、このとき、油／水混合物の剪断時に生成する液滴のサイズは比較的小さいと推測される。このようなエマルジョン液滴サイズが小さいことにより、ＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーが液滴上に、エマルジョン安定性をもたらすように充分な量で結合／吸着することが困難になる。ＰＧＬ含有量が多いほど、該ポリマーが油滴上に吸着することがより困難になり得る。油相中の低ＨＬＢ界面活性剤の存在により、油相中の遊離脂肪酸（あれば）に起因する前述の効果は相殺される場合がある。これは、水相（乳化剤溶液）中の油相の剪断時に生成する油滴が、ＰＧＬ  ＭｅＧエステルポリマーのより容易な吸着にとって充分に大きい場合がある（水中油型エマルジョンは油中水型エマルジョンに反転するという固有の傾向に起因して）からである。
【表１７】
2015526465.tif 000029
【図１】
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【国際調査報告】
2015526465.tif 000038
2015526465.tif 000039
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