(57)【要約】  （ａ）５〜３０重量％のウレタンアクリレート、（ｂ）３０〜８０重量％の可塑剤、（ｃ）０．０２〜５重量％の光開始剤、（ｄ）０〜３０重量％のアクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーを含んでなる光硬化性液状接着剤組成物を記載する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）５〜３０重量％のウレタンアクリレート、
（ｂ）３０〜８０重量％の可塑剤、
（ｃ）０．０２〜５重量％の光開始剤、
（ｄ）０〜３０重量％のアクリレートモノマーおよび／またはオリゴマー
を含んでなる光硬化性液状接着剤組成物。
【請求項２】
ウレタンアクリレートは脂肪族ポリエーテルウレタンアクリレートまたはアクリル酸エステルである、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
ウレタンアクリレートは、−８０℃〜−１０℃のＴｇ値を有し、好ましくは、２．５５ｓ−１の剪断速度および２５℃で５，０００〜５００，０００ｍＰａｓの範囲の粘度を有する、請求項１または２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
可塑剤は、好ましくはポリイソプレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、水素化ポリブタジエン、キシレンポリマー、ヒドロキシル末端ポリブタジエンおよび／またはヒドロキシル末端ポリオレフィンから選択される、請求項１〜３のいずれかに記載の接着剤組成物。
【請求項５】
光開始剤は、２，２−ジメトキシル−１，２−ジフェニルエチル−１−ケトン；トリメチルベンゾイルジフェニルオキシホスフェート；１−ヒドロキシルシクロヘキシルベンゾフェノン；２−メチル−１−［４−メチルチアフェニル］−２−ジメチルチアプロピル−１−ケトンのいずれか１つまたはそれらの組み合わせから選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の接着剤組成物。
【請求項６】
アクリレートオリゴマーは、好ましくは−８０℃〜１００℃のＴｇ値を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の接着剤組成物。
【請求項７】
（ａ）１０〜２５重量％のウレタンアクリレート、
（ｂ）３０〜７０重量％の可塑剤、
（ｃ）１．２〜３．５重量％の光開始剤、
（ｄ）４〜１９重量％のアクリレートモノマー
を含んでなる、請求項１〜６のいずれかに記載の接着剤組成物。
【請求項８】
好ましくはASTM D 2240に従って測定された、硬化接着剤の硬度が、０〜３０（ショアＯＯ）、好ましくは０〜１０（ショアＯＯ）である、請求項１〜７のいずれかに記載の接着剤組成物。
【請求項９】
好ましくは光レオメトリー（photorheometry）を用いて測定された、硬化接着剤の弾性率が、５．０×１０４Ｐａ未満、好ましくは１．０×１０４Ｐａ未満である、請求項１〜８のいずれかに記載の接着剤組成物。
【請求項１０】
好ましくは光レオメトリーを用いて測定された、硬化接着剤の収縮率が、１．５％未満、好ましくは１％未満である、請求項１〜９のいずれかに記載の接着剤組成物。
【請求項１１】
粘着付与剤、消泡剤、酸化防止剤および接着促進剤から選択される更なる成分を含んでなる、請求項１〜１０のいずれかに記載の接着剤組成物。
【請求項１２】
（ａ）請求項１〜１１のいずれかに記載の光学的に透明な光硬化性液状接着剤を、ベース基材の上面に適用し、
（ｂ）工程（ａ）の接着剤層とトップ基材を付着させ、
（ｃ）２００ｎｍ〜７００ｎｍ、好ましくは２５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長を含む電磁放射線の照射により、接着剤を硬化させる、
トップ基材とベース基材との結合方法。
【請求項１３】
（ａ）請求項１〜１１のいずれかに記載の光学的に透明な光硬化性液状接着剤を、ベース基材の上面に適用し、
（ｂ）２００ｎｍ〜７００ｎｍ、好ましくは２５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長を含む電磁放射線の照射により、光学的に透明な光硬化性液状接着剤を硬化させてゲル層を形成し、
（ｃ）工程（ｂ）の粘着性ゲル層とトップ基材を付着させ、
（ｄ）場合により、２００ｎｍ〜７００ｎｍ、好ましくは２５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長を含む電磁放射線の照射により、接着剤を完全に硬化させる、
トップ基材とベース基材との結合方法。
【請求項１４】
ベース基材の上面が、ガラス、および特にＰＥＴ、ＰＭＭＡおよびトリアセテートセルロース（ＴＡＣ）を含むポリマー、好ましくはプラスチックフィルムから選択される、請求項１２または１３に記載の方法。
【請求項１５】
結合されるトップ基材面が、ガラス、および特にＰＥＴ、ＰＭＭＡおよびＴＡＣを含むポリマー、好ましくはプラスチックフィルムから選択される、請求項１２〜１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
光学集成体の部品を結合するための、請求項１〜１１のいずれかに記載の光学的に透明な光硬化性液状接着剤の使用。
【請求項１７】
タッチパネルセンサー集成体のための、好ましくは、二層のＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）被覆ガラスを必要とするタッチパネルセンサーを結合するための、請求項１〜１１のいずれかに記載の光学的に透明な光硬化性液状接着剤の使用。
【請求項１８】
カバーレンズを結合するための、好ましくは、カバーレンズおよびガラスタッチパネルセンサーを使用するタッチパネルセンサーにおけるエアギャップを埋めるための、請求項１〜１１のいずれかに記載の光学的に透明な光硬化性液状接着剤の使用。
【請求項１９】
カバーレンズとＬＣＤモジュールとを直接結合するための、請求項１〜１１のいずれかに記載の光学的に透明な光硬化性液状接着剤の使用。
【請求項２０】
ベース基材にタッチスクリーンを固定するための、液晶ディスプレーにおける請求項１〜１１のいずれかに記載の光学的に透明な光硬化性液状接着剤の使用であって、ベース基材は、好ましくは液晶ディスプレー、プラズマディスプレー、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレー、電気泳動ディスプレーおよび陰極線管ディスプレーから選択されるディスプレーパネルであってよい使用。
【請求項２１】
斑（Mura）を防ぐための、請求項１６〜２０のいずれかに記載の液状接着剤組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の光学的に透明な光硬化性液状接着剤およびそのような接着剤のいくつかの使用に関する。本発明は更に、光学的に透明な光硬化性液状接着剤を用いた基材の結合方法、およびそのような光学的に透明な接着剤を含む光学集成体に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学的に透明な接着剤、特に光学的に透明な液状接着剤は、光学ディスプレーにおいて広く使用されている。ディスプレー用途における光学的結合方法は、光学素子、例えば、ディスプレーパネル、ガラスプレート、タッチパネル、拡散体、硬質補償板、加熱器、並びに軟質フィルム、例えば偏光子およびリターダーを結合するために使用されている。特に、タッチディスプレー、例えば容量タッチディスプレーにおける結合のためのそのような接着剤の使用は、高い関心が持たれている。無線読取装置のような新規な電子ディスプレー製品の継続的な開発により、光学的に透明な接着剤に対する需要が高まっているので、光学的に透明な接着剤はますます重要になってきている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、解決すべきいくつかの問題がなお存在する。主要な問題は斑（Mura）である。「斑」とは、「一様でない」ことを表す日本語である。時々、ダークスポットまたは斑点が、一部の液晶ディスプレー（ＬＣＤ）パネル上に現れることがある。このまだら現象が「斑」として認識される。用語「斑」は、ある条件下で画面を不均一にする低コントラスト不規則パターンまたは領域を説明するために使用される。従って、斑は、表示結果であり、ＬＣＤに印加された応力によって生じ得る。あらゆる応力が、低水準であったとしても、ＬＣＤの斑の原因となり得る。斑は修復できるものではないので、斑の問題を解決することが継続的に求められている。例えばスマートフォンにおいて、ディスプレーの厚さがますます薄くなる中で、ＬＣＤ／ＯＬＥＤディスプレーとトップレンズ、タッチパネルまたは他の支持体との間の応力に起因する斑の問題がいっそう重要になりつつある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
斑の問題は、
（ａ）５〜３０重量％のウレタンアクリレート、
（ｂ）３０〜８０重量％の可塑剤、
（ｃ）０．０２〜５重量％、好ましくは０．２〜５重量％の光開始剤、
（ｄ）０〜３０重量％、好ましくは０．０１〜２０重量％のアクリレートモノマーおよび／またはオリゴマー
を含んでなる光学的に透明な光硬化性液状接着剤組成物である、本発明の対象によって解決される。
【発明の効果】
【０００５】
この光学的に透明な光硬化性液状接着剤により、斑の問題を伴わずに、または少なくとも可能な限り斑を防止して、光学集成体の部品を結合、例えばカバーレンズとＬＣＤモジュールとを結合することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
用語「光学的に透明な光硬化性液状接着剤」は、この分野で定着しており、当業者に既知である。光学的に透明な液状接着剤（ＬＯＣＡ）は、カバーレンズ、プラスチックまたは他の光学材料を互いに、または主要センサー装置と結合するために、タッチパネルおよび表示装置において広く使用されている。光学的に透明な液状接着剤は一般に、装置の光学特性を改善するため、および他の特性（例えば耐久性）を改善するために使用される。光学的に透明な光硬化性液状接着剤は一般に、例えば、タッチパネルと主要液晶ディスプレーとを結合するため、および保護カバー（例えばレンズ）とタッチパネルとを結合するために使用される。光学的に透明な光硬化性液状接着剤の主な用途は、容量タッチパネル、３Ｄテレビおよびガラスリターダーを含む。具体的には、接着剤は、少なくとも８５％の透過率を示す場合に光学的に透明である。透過率の測定方法は、当業者に既知である。以下の好ましい試験方法に従って、厚さ１００μｍの試料を測定することが好ましい。
【０００７】
透過率の好ましい試験方法：
イソプロパノールで３回拭いて、２つの厚さ１００μｍのスペーサーテープを２つの終端に取り付けた７５ｍｍ×５０ｍｍ顕微鏡用平面ライドガラス（Dow Corning（ミシガン州ミッドランド）製スライドガラス）の上に、光学的に透明な接着剤の小液滴を載せる。接着剤の上に第２のスライドガラスを、力を加えて付着させる。次いで、接着剤を、紫外光源下で完全硬化させる。分光計Cary 300（Agilent製）を用いて、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長の透過率を測定する。バックグラウンドとして、１枚のブランクスライドガラスを使用する。
【０００８】
本発明の対象である、光学的に透明な光硬化性液状接着剤組成物は、とりわけ、下記利点を示す。本発明の接着剤組成物は、超低弾性率および超低硬度を有し、ほとんど収縮しない。本発明の接着剤組成物は、厳しい信頼性条件の下で優れた光学性能を示す。極めて低い弾性率および硬度の故に、接着剤は、ＬＣＤディスプレーの性能を著しく改善する一方で、ＬＣＤに斑をもたらさない。本発明により、少なくとも可能な限り斑は防止される。様々な信頼性条件の後も、接着剤は黄変しない。接着剤は、長い保存寿命を有し、貼り合わせ時に良好な加工性を示す。
【０００９】
本発明の接着剤は、一様でない表面への適用に適しており、大パネルに使用でき、ギャップを埋めるのに最適であり、結露および曇りの発生を防止し、極端な温度に耐えることを可能にし、非常に薄いディスプレーの設計を可能にする。
【００１０】
本発明の好ましい態様では、ウレタンアクリレートは、好ましくは−８０℃〜−１０℃のＴｇ値を有し、特にアルキル（メタ）アクリレートの紫外線硬化性基を有し、好ましくは２．５５ｓ−１の剪断速度および２５℃で５，０００〜５００，０００ｍＰａｓの範囲の粘度（コーンプレート（３５ｍｍ直径）を備えたHAAKE回転式レオメーターにより測定される）を有する。好ましいウレタンアクリレートは、脂肪族ポリエーテルウレタンアクリレートまたはアクリル酸エステルである。
【００１１】
Ｔｇは、ガラス転移温度である。Ｔｇは好ましくは、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される。この方法は、当業者に既知である。好ましい態様では、ガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣにより測定される。
【００１２】
ウレタンアクリレートは好ましくは、多官能性ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマーを含んでなる。ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマーは、少なくとも１個の（メタ）アクリレート基、例えば１〜４個の（メタ）アクリレート基を有する。二官能性脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマーが好ましい。
【００１３】
例えば、多官能性ウレタンアクリレートオリゴマーは、ジカルボン酸（例えばアジピン酸またはマレイン酸）と脂肪族ジオール（例えばジエチレングリコールまたは１，６−ヘキサンジオール）との縮合から調製された脂肪族ポリエステルまたはポリエーテルポリオールから調製される。１つの態様では、ポリエステルポリオールは、アジピン酸およびジエチレングリコールを含んでなり得る。多官能性イソシアネートは、メチレンジシクロヘキシルイソシアネートまたは１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを含み得る。ヒドロキシ官能化アクリレートは、ヒドロキシアルキルアクリレート、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、またはポリエチレングリコールアクリレートを含み得る。１つの態様では、多官能性ウレタンアクリレートオリゴマーは、ポリエステルポリオール、メチレンジシクロヘキシルイソシアネートおよびヒドロキシエチルアクリレートの反応生成物を含んでなり得る。
【００１４】
本発明に従って使用される適当なウレタンアクリレートは、例えば、脂肪族ポリエーテルウレタンジアクリレート、特に、Bomar Specialties Co.（コネティカット州トリントン）から入手可能なBR-3042、BR-3641 AA、BR-3741 ABおよびBR-344である。他の好ましい脂肪族ウレタンアクリレートは、例えば、Sartomer Companry Inc（ペンシルベニア州エクストン）から入手可能なCN-9002、CN-980、CN-981、CN-9019である。ウレタンアクリレート樹脂、例えば、Rahn AG（スイス国）製のGenomer 4188/EHA、Genomer 4269/M22、Genomer 4425およびGenomer 1122、Genomer 6043も好ましい。ウレタンアクリレートオリゴマー、例えば、日本曹達株式会社（日本国東京）製のUV-3630ID80、UV-3630ID80、UV-NS054およびUV-NS077も好ましい。二官能性脂肪族ポリエステルウレタンアクリレートオリゴマー、二官能性脂肪族ポリエステル／エーテルウレタンアクリレートオリゴマーもまた、好ましいウレタンアクリレートである。
【００１５】
本発明の好ましい態様では、可塑剤は、ポリイソプレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、水素化ポリブタジエン、キシレンポリマー、ヒドロキシル末端ポリブタジエンおよび／またはヒドロキシル末端ポリオレフィンから選択される。テルペンポリマー樹脂、フタレート、トリメリテート、アジペート、ベンゾエートエステル、ヘキサノエートおよび／またはジカルボキシレートもまた使用することができる。もちろん、市販されている他の特殊可塑剤を使用することもできる。
【００１６】
ポリイソプレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、水素化ポリブタジエン、キシレンポリマーなどのような適当な可塑剤は、好ましくは５０〜５０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）と、好ましくは０〜１個の官能基とを有する。ここで「官能基」とは、アクリレートの硬化反応に関与できる官能基、例えばアクリレート二重結合を意味する。この場合、ヒドロキシル基は、官能基とは見なされない。
【００１７】
本発明において使用される好ましいポリイソプレン樹脂および／またはポリブタジエン樹脂は、例えば、Sartomer Companry Inc（ペンシルバニア州エクストン）から入手可能なPolybutadiene Polybd45CT、Polybd2000CT、Polybd3000CT、CN307である。株式会社クラレ（日本国東京）から入手可能なPolyisoprene LIR-30、LIR-50、LIR-290も、好ましく使用される。日本曹達株式会社（日本国東京）から入手可能なPolybutadiene TEA-1000、TE2000、GI-1000、GI-2000、GI-3000、BI-2000、BI-3000、JP-100も、好ましく使用される。例えばBI-2000は、約２１００の数平均分子量を有する水素化１，２−ポリブタジエンホモポリマーである。例えばGI-2000は、約２１００の数平均分子量を有するヒドロキシ末端水素化１，２−ポリブタジエンである。
【００１８】
他の好ましい可塑剤は、例えば、BASF Corporation（米国ニュージャージー州）製のPalatinol 810P、Palatinol DPHP、Plastomoll DNA、およびEastman Chemical Company（米国テネシー州）製のAdmex 523 Polymeric Plasticizer、Admex 6996 Polymeric Plasticizer、TEG-EH可塑剤（トリエチレングリコールビス（２−エチルヘキサノエート））、DOP可塑剤（ビス（２−エチルヘキシル）フタレート）を包含する。
【００１９】
本発明の好ましい態様では、光開始剤は、２，２−ジメトキシル−１，２−ジフェニルエチル−１−ケトン；トリメチルベンゾイルジフェニルオキシホスフェート；１−ヒドロキシルシクロヘキシルベンゾフェノン；２−メチル−１−［４−メチルチアフェニル］−２−ジメチルチアプロピル−１−ケトンのいずれか１つまたはそれらの組み合わせから選択される。
【００２０】
他の光開始剤を使用することもできる。
【００２１】
アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーの成分の適当な例は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、モノアクリレートオリゴマー、ウレア構造含有モノアクリレートオリゴマー、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソデシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタアクリレート、ジシクロペンタジエニルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、オクチルアクリルアミドおよびそれらの組み合わせを包含する。アクリレートオリゴマーを選択する場合は、アクリレートオリゴマーは、好ましくは−８０℃〜１００℃のＴｇ値を有する。
【００２２】
アクリレートオリゴマーは、好ましくは（メタ）アクリル酸モノマーから調製され、好ましくは約１０００〜１５０００の範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。好ましい重量平均分子量（Ｍｗ）は、約２０００であり得る。Ｍｗは、ＧＰＣによって測定される。
【００２３】
（メタ）アクリレートは一般に、アクリレート官能性およびメタクリレート官能性の両方を意味する。「アクリレート」は一般に、アクリレート官能性およびメタクリレート官能性の両方を意味する。「アクリル酸エステル」は、アクリル酸エステル官能性およびメタクリル酸エステル官能性の両方を意味する。
【００２４】
本発明は、既に記載したように超低硬度および超低弾性率を有する接着剤をもたらす。例えば、本発明の好ましい態様では、好ましくはASTM D 2240に従って測定された、硬化接着剤の硬度は、０〜３０（ショアＯＯ）、好ましくは０〜１０（ショアＯＯ）である。
【００２５】
ASTM D 2240に従った硬度測定方法は、当業者に既知である。好ましくは、硬度は以下のように測定される。
【００２６】
平底を有する容器の中で、光学的に透明な液状接着剤を硬化させる。硬化接着剤の厚さが約６．４ｍｍとなるように、接着剤の量を調節する。硬質平面に試験片を載せる。硬度計（Rex Gauge Co. Inc（米国イリノイ州）製モデル1600 Dial-OO）の圧子を、確実に表面と平行になるように試験片に押し付ける。試験片と確実に接触させてから１秒以内に、硬度を測定する。
【００２７】
本発明の別の好ましい態様では、硬化接着剤の弾性率は、５．０×１０４Ｐａ未満、好ましくは１．０×１０４Ｐａ未満である。
【００２８】
弾性率の測定方法は、当業者に既知である。好ましくは、弾性率は光レオメトリー（photorheometry）を用いて測定される。これは、適当な定着した弾性率測定技術であり、当業者に既知である。
【００２９】
弾性率を測定するために好ましく使用される好ましい光レオメトリー測定は、以下のように行われる。
【００３０】
好ましい光レオメトリー測定は、Anton Paar GmbH（ドイツ国）製のPhysica MCR301 Photorheometerを用いて行う。この光レオメーターは一対の平行板を有しており、その底板は石英製である。平行板の間に（１．００ｍｍの初期ギャップで）挟まれた接着剤を硬化させるために、底板を通して高圧水銀アーク（ＨＰＭＡ）灯から（９３ｍＷ／ｃｍ２のＵＶＡ強度を有する）紫外線を照射し、この接着剤を（３０ｒａｄ／ｓの固定角周波数および０．５％の歪で）振動モードで試験する。紫外線硬化時間と共に弾性率を記録する。硬化中の試料収縮に適応するためにギャップが自動的に低下するように、ゼロ固定垂直力（Ｆｎ）を採用する。
【００３１】
本発明の別の好ましい態様では、硬化接着剤の収縮率は、１．５％未満、好ましくは１％未満である。この硬化収縮率は、好ましくは光レオメトリーを用いて測定される。これは、適当な定着した収縮率測定技術であり、当業者に既知である。
【００３２】
収縮率を測定するために好ましく使用される好ましい光レオメトリー測定は、以下のように行われる。
【００３３】
好ましい光レオメトリー測定は、Anton Paar GmbH（ドイツ国）製のPhysica MCR301 Photorheometerを用いて行う。この光レオメーターは一対の平行板を有しており、その底板は石英製である。平行板の間に（１．００ｍｍの初期ギャップで）挟まれた接着剤を硬化させるために、底板を通して高圧水銀アーク（ＨＰＭＡ）灯から（９３ｍＷ／ｃｍ２のＵＶＡ強度を有する）紫外線を照射し、この接着剤を（３０ｒａｄ／ｓの固定角周波数および０．５％の歪で）振動モードで試験する。紫外線硬化時間と共に弾性率を記録する。硬化中の試料収縮に適応するためにギャップが自動的に低下するように、ゼロ固定垂直力（Ｆｎ）を採用する。ギャップ対硬化をプロットし、試料の線硬化収縮率を記録する。
【００３４】
特に低い硬度、収縮率および弾性率は、
（ａ）１０〜２５重量％のウレタンアクリレート樹脂、
（ｂ）３０〜７０重量％の可塑剤、
（ｃ）１．２〜３．５重量％の光開始剤、
（ｄ）４〜１９重量％のアクリレートモノマー
を含んでなる本発明の接着剤組成物により達成される。
【００３５】
本発明の好ましい接着剤組成物は、
（ａ）１０〜２５重量％のウレタンアクリレート樹脂、
（ｂ）３０〜７０重量％の可塑剤、
（ｃ）１．２〜３．５重量％の光開始剤、
（ｄ）４〜１９重量％のアクリレートモノマー
を含んでなり、好ましくは光レオメトリーを用いて測定された、硬化接着剤の弾性率は、５．０×１０４Ｐａ未満、好ましくは１．０×１０４Ｐａ未満である。
【００３６】
本発明の別の好ましい接着剤組成物は、
（ａ）１０〜２５重量％のウレタンアクリレート樹脂、
（ｂ）３０〜７０重量％の可塑剤、
（ｃ）１．２〜３．５重量％の光開始剤、
（ｄ）４〜１９重量％のアクリレートモノマー
を含んでなり、好ましくは光レオメトリーを用いて測定された、硬化接着剤の収縮率は、１．５％未満、好ましくは１％未満である。
【００３７】
本発明の別の好ましい接着剤組成物は、
（ａ）１０〜２５重量％のウレタンアクリレート樹脂、
（ｂ）３０〜７０重量％の可塑剤、
（ｃ）１．２〜３．５重量％の光開始剤、
（ｄ）４〜１９重量％のアクリレートモノマー
を含んでなり、好ましくはASTM D 2240に従って測定された、硬化接着剤の硬度は、０〜３０（ショアＯＯ）、好ましくは０〜１０（ショアＯＯ）である。
【００３８】
本発明の別の好ましい接着剤組成物は、
（ａ）１０〜２５重量％のウレタンアクリレート樹脂、
（ｂ）３０〜７０重量％の可塑剤、
（ｃ）１．２〜３．５重量％の光開始剤、
（ｄ）４〜１９重量％のアクリレートモノマー
を含んでなり、好ましくは光レオメトリーを用いて測定された、硬化接着剤の収縮率は、１．５％未満、好ましくは１％未満であり、好ましくはASTM D 2240に従って測定された、硬化接着剤の硬度は、０〜３０（ショアＯＯ）、好ましくは０〜１０（ショアＯＯ）であり、好ましくは光レオメトリーを用いて測定された、硬化接着剤の弾性率は、５．０×１０４Ｐａ未満、好ましくは１．０×１０４Ｐａ未満である。
【００３９】
本発明の接着剤組成物はもちろん、更なる任意成分を含有することができる。そのような成分は当業者に既知である。
【００４０】
特に好ましい更なる成分は、粘着付与剤、消泡剤、酸化防止剤および接着促進剤から選択される。
【００４１】
粘着付与剤は既知であり、接着剤の粘着性または他の性質を高めるために使用される。様々な種類の粘着付与剤が存在しているが、ほとんどの粘着付与剤は、ウッドロジン、ガムロジンまたはトール油ロジンから誘導されたロジン系樹脂；石油系原料から製造された炭化水素樹脂；或いは木材またはある種の果実のテルペン系原料から誘導されたテルペン樹脂に分類される。接着剤は、例えば、０．００１重量％〜約２０重量％、０．０１重量％〜約１５重量％、０．１重量％〜約１０重量％の粘着付与剤を含むことができる。接着剤層は、実質的に粘着付与剤を含まなくてもよく、例えば、接着剤の総重量に対して０．００１重量％〜約５重量％または約０．００１重量％〜約０．５重量％の粘着付与剤を含んでもよい。接着剤は、粘着付与剤を全く含まなくてもよい。
【００４２】
本発明の別の対象は、
（ａ）先に記載した光学的に透明な光硬化性液状接着剤を、ベース基材の上面に適用し、
（ｂ）工程（ａ）の接着剤層とトップ基材を付着させ、
（ｃ）２００ｎｍ〜７００ｎｍ、好ましくは２５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長を含む電磁放射線の照射により、接着剤を硬化させる、
トップ基材とベース基材との結合方法である。
【００４３】
本発明の別の対象は、
（ａ）先に記載した光学的に透明な光硬化性液状接着剤を、ベース基材の上面に適用し、
（ｂ）２００ｎｍ〜７００ｎｍ、好ましくは２５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長を含む電磁放射線の照射により、光学的に透明な光硬化性液状接着剤を硬化させてゲル層を形成し、
（ｃ）工程（ｂ）の粘着性ゲル層とトップ基材を付着させ、
（ｄ）場合により、２００ｎｍ〜７００ｎｍ、好ましくは２５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長を含む電磁放射線の照射により、接着剤を完全に硬化させる、
トップ基材とベース基材との結合方法である。
【００４４】
工程（ｄ）は、光学的に透明な光硬化性液状接着剤の硬化工程（ｂ）後の硬化度が十分な接着強度を与えるには低すぎる（例えば６０％未満の硬化度である）場合にのみ、必要とされる。本発明では、硬化度は、好ましくは、ＡＴＲ（減衰全反射）備品（例えばセレン化亜鉛結晶）を備えたフーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分光計を用いて測定される。硬化度は、対応する組成物の化学的性質に起因する吸収ピークでのＩＲ吸収の減少を測定することによって、容易に測定することができ、これを使用する。例えば８１２ｃｍ−１でのＩＲ吸収は、アクリレート二重結合に対応しており、アクリレートの硬化度を測定するために使用される。これは、定着しており、当業者に既知である。
【００４５】
光学的に透明な光硬化性液状接着剤が、硬化工程（ｂ）後に完全に硬化されることも可能である。
【００４６】
好ましく使用される、アクリレート系紫外線硬化性接着剤の硬化度を測定するための詳細な工程の例は、以下のとおりである。
第一に、未硬化接着剤でＡＴＲ備品を被覆し、次いで約８１２ｃｍ−１付近のＦＴＩＲスペクトルを収集する。
第二に、未硬化接着剤について、このピークの面積（Ａ０）を測定する。
第三に、硬化接着剤フィルムを、ＡＴＲ結晶表面の上に配置する。
第四に、同じピーク付近のＦＴＩＲスペクトルを収集し、このピークの面積（Ａ１）を測定する。
第五に、硬化度を下記式に従って計算する。
【数１】
2015520787.tif 000002
【００４７】
トップ基材とベース基材との両方の結合方法では、光学的に透明な光硬化性液状接着剤は、光学的に透明な液状接着剤の層厚さが好ましくは５０μｍ〜６００μｍとなるように、ベース基材の上面に適用すべきである。好ましくは、接着剤の連続層を適用すべきである。
【００４８】
紫外線は、好ましくは、強力連続放射システム、例えばFusion UV Systemsから入手可能なものを用いて供給される。紫外線を照射するために、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプ、高圧水銀灯、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプなどを使用することができる。紫外線エネルギーは、約１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２でなければならない。
【００４９】
本発明において「ベース基材」とは、その上にトップ基材を付着させる基材を意味する。「ベース基材」は、例えばディスプレーパネルまたはＬＣＤであり得る。光学的に透明な光硬化性接着剤は、好ましくは、ベース基材の上面に適用される。「トップ基材」は、例えばカバーレンズである。
【００５０】
例えばディスプレーパネルであり得るベース基材の上面への光学的に透明な光硬化性接着剤の適用は、一般的な方法で、例えばシングルまたはマルチノズル或いはスリットコーターを用いて行うことができる。
【００５１】
好ましくは実質的に透明な基材であるトップ基材を、好ましくは周囲条件下または真空条件下で、ゲル化または液状接着剤層と付着させる。最良の無気泡結合を確保するための真空条件が特に好ましい。真空条件を採用する場合、真空度は、好ましくは約１００Ｐａ未満、より好ましくは１０Ｐａ未満である。
【００５２】
本発明において「実質的に透明な」とは、光学用途に適した基材に関しており、例えば３８０〜７８０ｎｍの範囲にわたって少なくとも８５％の透過率を有することを意味する。
【００５３】
本発明の好ましい態様では、ベース基材の上面は、ガラス、および特にポリエチレンフタレート、ポリメチル（メタ）アクリレートおよび／またはトリアセテートセルロース（ＴＡＣ）を含むポリマー、好ましくはプラスチックフィルムから選択される。プラスチックフィルムは、物を覆うために使用される（好ましくはポリマーの好ましくは透明な）材料の薄いシートである。好ましいベース基材は、上に偏光子フィルムを備えたＬＣＤモジュールである。別の好ましい態様では、ＴＡＣがそのような偏光子の頂面を構成している。従って、そのような場合、接着剤は、ＴＡＣ表面に直接結合される。
【００５４】
本発明の別の好ましい態様では、好ましくは透明な基材であるトップ基材の結合される面は、ガラス、および特にポリエチレンテレフタレート、ポリメチル（メタ）アクリレートおよび／またはＴＡＣを含むポリマー、好ましくはプラスチックフィルムから選択される。
【００５５】
本発明の別の好ましい態様では、ベース基材は、好ましくは液晶ディスプレー、プラズマディスプレー、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレー、電気泳動ディスプレーおよび陰極線管ディスプレーから選択される、ディスプレーパネルであり得る。
【００５６】
ディスプレーパネルがタッチ機能を有することが特に好ましい。
【００５７】
別の好ましい態様では、トップ基材は、反射体、カバーレンズ、タッチパネル、リターダーフィルム、リターダーガラス、ＬＣＤ、レンチキュラーレンズ、鏡、防眩性または反射防止フィルム、耐破砕性（anti-splinter）フィルム、拡散体または電磁干渉フィルターから選択される。例えば３Ｄ  ＴＶ用途では、ガラスまたはフィルムリターダーが、受動的３Ｄ  ＴＶのためにＬＣＤと結合されるか、或いはＴＮ  ＬＣＤまたはレンチキュラーレンズが、裸眼３ＤのためにレギュラーＴＦＴ  ＬＣＤ（regular TFT LCD）と結合される。
【００５８】
本発明の接着剤および本発明の方法は、あらゆるタッチパネルセンサー集成体に使用される。本発明の接着剤および本発明の方法は、好ましくは、二層のインジウムスズ酸化物被覆ガラスを必要とするタッチパネルセンサーを結合するために使用される。本発明の接着剤および本発明の方法は、好ましくは、カバーレンズを結合するため、特に、カバーレンズ（例えば、透明なプラスチックポリメチル（メタ）アクリレート）およびガラスタッチパネルセンサーを使用するタッチパネルセンサーにおけるエアギャップを埋めるために使用される。本発明の接着剤および本発明の方法は、好ましくは直接結合するため、好ましくは、カバーレンズとＬＣＤモジュールとを直接結合するために使用される。
【００５９】
本発明はもちろん、２つ以上のトップ基材をベース基材と次々結合する可能性を含む。そのような場合は例えば、ベース基材としてのＬＣＤから出発し、光学的に透明な光硬化性液状接着剤を用いてベース基材上に一層のインジウムスズ酸化物被覆ガラスを結合し、その後、光学的に透明な光硬化性液状接着剤を用いてその上にもう一層のインジウムスズ酸化物被覆ガラスを結合し、その後、光学的に透明な光硬化性液状接着剤を用いてその上にカバーレンズを結合する。
【００６０】
本発明の更に別の対象は、
（ａ）ディスプレーパネルおよびトップ基材を供給する工程、
（ｂ）先に記載した光学的に透明な光硬化性液状接着剤を、ディスプレーパネルに適用する工程、
（ｃ）２００ｎｍ〜７００ｎｍ、好ましくは２５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長を含む電磁放射線を光学的に透明な光硬化性液状接着剤に照射することにより、この接着剤を硬化させてゲル層を形成する工程、
（ｄ）工程（ｃ）のゲル化接着剤層とトップ基材を付着させる工程、
（ｅ）場合により、２００ｎｍ〜７００ｎｍ、好ましくは２５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長を含む電磁放射線を光学集成体に照射して、接着剤を完全に硬化させる工程
を含む、光学集成体の製造方法である。
【００６１】
先に記載したように、工程（ｅ）は、光学的に透明な光硬化性液状接着剤の硬化工程（ｃ）後の硬化度が低すぎる（例えば６０％未満の）場合にのみ、必要とされる。
【００６２】
光学的に透明な光硬化性液状接着剤が、硬化工程（ｂ）後に完全に硬化されることも可能である。
【００６３】
本発明の別の対象は、
（ａ）ディスプレーパネルおよびトップ基材を提供する工程、
（ｂ）先に記載した光学的に透明な光硬化性液状接着剤を、ディスプレーパネルに適用する工程、
（ｃ）工程（ｂ）の接着剤層とトップ基材を付着させる工程、
（ｅ）２００ｎｍ〜７００ｎｍ、好ましくは２５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の波長を含む電磁放射線を光学集成体に照射して、接着剤を完全に硬化させる工程、
を含む、光学集成体の製造方法である。
【００６４】
本発明の別の対象は、ベース基材にタッチスクリーンを固定するための、液晶ディスプレーにおける本発明の液状接着剤組成物の使用である。ベース基材は、好ましくは液晶ディスプレー、プラズマディスプレー、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレー、電気泳動ディスプレーおよび陰極線管ディスプレーから選択される、ディスプレーパネルであり得る。
【００６５】
本発明の別の好ましい態様では、トップ基材は、反射体、カバーレンズ、タッチパネル、リターダーフィルム、リターダーガラス、ＬＣＤ、レンチキュラーレンズ、鏡、防眩性または反射防止フィルム、耐破砕性フィルム、拡散体または電磁干渉フィルターから選択される。例えば３Ｄ  ＴＶ用途では、ガラスまたはフィルムリターダーが、受動的３Ｄ  ＴＶのためにＬＣＤと結合されるか、或いはＴＮ  ＬＣＤまたはレンチキュラーレンズが、裸眼３ＤのためにレギュラーＴＦＴ  ＬＣＤと結合される。
【００６６】
本発明の別の対象は、光学集成体の部品を結合するための光学的に透明な光硬化性液状接着剤の使用である。本発明の別の対象は、タッチパネルセンサー集成体のための、好ましくは、二層のＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）被覆ガラスを必要とするタッチパネルセンサーを結合するための、本発明の光学的に透明な光硬化性液状接着剤の使用である。本発明の別の対象は、カバーレンズを結合するための、好ましくは、カバーレンズおよびガラスタッチパネルセンサーを使用するタッチパネルセンサーにおけるエアギャップを埋めるための、光学的に透明な光硬化性液状接着剤の使用である。本発明の別の対象は、カバーレンズとＬＣＤモジュールとを直接結合するための、光学的に透明な光硬化性液状接着剤の使用である。
【００６７】
本発明の別の対象は、光学集成体における斑を防ぐための、本発明の液状接着剤組成物の使用である。
【００６８】
本発明は、携帯電話、タブレット型パソコン、ＴＶ、ノートパソコン、デジタルカメラ、フォトフレーム、カーナビ、屋外ディスプレーなどの分野全てにおいて使用される。
【実施例】
【００６９】
実施例：
以下の光学的に透明な光硬化性液状接着剤を、光を避けて、均一な混合物を得るために全成分を混合することによって調製した。
【００７０】
UV-3630ID80                                     １５重量％
（ウレタンアクリレートオリゴマー、イソデシルアクリレート中２０％希釈品、日本合成化学製）
ラウリルアクリレート                            １０重量％
イソボルニルアクリレート                        ５．８重量％
２−ヒドロキシエチルメタクリレート              ３．０重量％
BI-2000                                         ５５重量％
（水素化ポリブタジエン、日本曹達株式会社製）
Palatinol（登録商標） DPHP-I［可塑剤］          １０重量％
（ジ−２−プロピルヘプチルフタレート、CAS番号：53306-54-0、BASF製）
Speedcure TPO                                   ０．３重量％ 
（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド）
Irgacure 184D                                   ０．９重量％
（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）
【００７１】
この光学的に透明な光硬化性液状接着剤を、
（ａ）ディスプレーパネルおよびカバーレンズを供給する工程、
（ｂ）上記した光学的に透明な光硬化性液状接着剤をディスプレーパネルに適用する工程、
（ｃ）工程（ｂ）の接着剤層とカバーレンズを付着させる工程、
（ｅ）２００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の波長を含む電磁放射線を光学集成体に照射する工程
を含む、光学集成体の製造方法において使用した。
【００７２】
この光学的に透明な光硬化性液状接着剤により、斑の問題を伴わずに、カバーレンズとディスプレーパネルとを結合することができた。応力をディスプレーパネルに印加しなくても、斑は検出されなかった。
【手続補正書】
【提出日】平成27年5月18日(2015.5.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
この光学的に透明な光硬化性液状接着剤により、斑の問題を伴わずに、カバーレンズとディスプレーパネルとを結合することができた。応力をディスプレーパネルに印加しても、斑は検出されなかった。
【国際調査報告】
2015520787.tif 000003
2015520787.tif 000004