(57)【要約】  （ａ）上昇管反応器内において、セルロース材料及び炭化水素共供給材料を含むＦＣＣ供給材料を４００℃以上の温度でＦＣＣ触媒と接触させて、留出生成物及び消費されたＦＣＣ触媒を生成させる工程；（ｂ）留出生成物の少なくとも一部を消費されたＦＣＣ触媒から分離する工程；（ｃ）消費されたＦＣＣ触媒を再生して再生されたＦＣＣ触媒を生成させる工程；（ｄ）中間反応器内において、中間反応器供給材料を５００℃以上の温度で再生されたＦＣＣ触媒の少なくとも一部と接触させて、１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィン及び使用済の再生ＦＣＣ触媒を生成させる工程；（ｅ）１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンの少なくとも一部を使用済の再生触媒から分離する工程；及び（ｆ）使用済の再生ＦＣＣ触媒の少なくとも一部を工程（ａ）においてＦＣＣ触媒として用いる工程；を含む、留出生成物及び１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンを製造する方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）上昇管反応器内において、セルロース材料及び炭化水素共供給材料を含むＦＣＣ供給材料を４００℃以上の温度でＦＣＣ触媒と接触させて、留出生成物及び消費されたＦＣＣ触媒を生成させる工程；
（ｂ）留出生成物の少なくとも一部を消費されたＦＣＣ触媒から分離する工程；
（ｃ）消費されたＦＣＣ触媒を再生して再生されたＦＣＣ触媒を生成させる工程；
（ｄ）中間反応器内において、中間反応器供給材料を５００℃以上の温度で再生されたＦＣＣ触媒の少なくとも一部と接触させて、１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィン及び使用済の再生ＦＣＣ触媒を生成させる工程；
（ｅ）１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンの少なくとも一部を使用済の再生触媒から分離する工程；及び
（ｆ）使用済の再生ＦＣＣ触媒の少なくとも一部を工程（ａ）においてＦＣＣ触媒として用いる工程；
を含む、留出生成物及び１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンを製造する方法。
【請求項２】
ＦＣＣ供給材料が、炭化水素共供給材料、並びに、固体セルロース材料、セルロース材料から誘導される熱分解油、及び／又はこれらの混合物からなる群から選択される１種類以上の材料を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
炭化水素共供給材料が、乾燥基準で炭化水素共供給材料の全重量を基準として８重量％以上の元素水素を含む、請求項１及び２のいずれかに記載の方法。
【請求項４】
炭化水素共供給材料が、炭化水素共供給材料の全重量を基準として２０重量％以上１００重量％以下の範囲の１種類以上のパラフィンを含む、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
セルロース材料及び炭化水素共供給材料の組み合わせが１．１（１．１／１）以上の水素／炭素（Ｈ／Ｃ）の全モル比を有する、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
セルロース材料が固体セルロース材料であり、この固体セルロース材料を、炭化水素共供給材料を上昇管反応器に供給する位置の上流の位置において上昇管反応器に供給する、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
ＦＣＣ触媒が、ＭＦＩタイプのゼオライトと組み合わされた、ゼオライトＹ又は超安定ゼオライトＹ（ＵＳＹ）を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
工程（ａ）が、上昇管反応器内においてＦＣＣ供給材料を４００℃以上の温度でＦＣＣ触媒と接触させて、ガソリン含有生成物、留出生成物、及び消費されたＦＣＣ触媒を生成させる工程を含み；そして
ガソリン含有生成物の少なくとも一部を工程（ｄ）における中間反応器供給材料として用いる、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
工程（ｄ）における中間反応器供給材料が、中間反応器供給材料の全重量を基準として２０重量％以上６５重量％以下の範囲の１種類以上のオレフィンを含む、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
１種類以上のオレフィンが１種類以上のＣ５＋オレフィンである、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
工程（ｄ）における中間反応器供給材料が１種類以上の炭化水素化合物を含み、かかる１種類以上の炭化水素化合物の少なくとも８０重量％が３０℃以上２２１℃未満の範囲の０．１ＭＰａにおける沸点を有する、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
工程（ａ）における温度が工程（ｄ）における温度よりも高い、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
（ａ）上昇管反応器内において、セルロース材料及び炭化水素共供給材料を含むＦＣＣ供給材料を４００℃以上の温度でＦＣＣ触媒と接触させて、留出生成物及び消費されたＦＣＣ触媒を生成させる工程；
（ｂ）留出生成物の少なくとも一部を消費されたＦＣＣ触媒から分離する工程；
（ｃ）消費されたＦＣＣ触媒を再生して再生されたＦＣＣ触媒を生成させる工程；
（ｄ）中間反応器内において、中間反応器供給材料を５００℃以上の温度で再生されたＦＣＣ触媒の少なくとも一部と接触させて、１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィン及び使用済の再生ＦＣＣ触媒を生成させる工程；
（ｅ）１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンの少なくとも一部を使用済の再生触媒から分離する工程；及び
（ｆ）使用済の再生ＦＣＣ触媒の少なくとも一部を工程（ａ）においてＦＣＣ触媒として用いる工程；
を含み；
留出生成物の少なくとも一部及び／又は１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンの少なくとも一部を１種類以上の他の成分とブレンドしてバイオ燃料及び／又は生化学物質を生成させる、
バイオ燃料及び／又は生化学物質の製造方法。
【請求項１４】
（ａ）上昇管反応器内において、セルロース材料及び炭化水素共供給材料を含むＦＣＣ供給材料を４００℃以上の温度でＦＣＣ触媒と接触させて、留出生成物及び消費されたＦＣＣ触媒を生成させる工程；
（ｂ）留出生成物の少なくとも一部を消費されたＦＣＣ触媒から分離する工程；
（ｃ）消費されたＦＣＣ触媒を再生して再生されたＦＣＣ触媒を生成させる工程；
（ｄ）中間反応器内において、中間反応器供給材料を５００℃以上の温度で再生されたＦＣＣ触媒の少なくとも一部と接触させて、使用済の再生ＦＣＣ触媒、１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィン、及びガソリン含有生成物を生成させる工程、ここでガソリン含有生成物は１種類以上の炭化水素化合物を含み、かかる１種類以上の炭化水素化合物の少なくとも８０重量％は３０℃以上２２１℃未満の範囲の０．１ＭＰａにおける沸点を有する；
（ｅ）ガソリン含有生成物の少なくとも一部、及び１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンの少なくとも一部を使用済の再生触媒から分離する工程；及び
（ｆ）使用済の再生ＦＣＣ触媒の少なくとも一部を工程（ａ）においてＦＣＣ触媒として用いる工程；
を含み；
留出生成物の少なくとも一部及び／又はガソリン含有生成物の少なくとも一部を１種類以上の他の成分とブレンドしてバイオ燃料及び／又は生化学物質を生成させる、
バイオ燃料及び／又は生化学物質の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は留出生成物及び／又はＣ２〜Ｃ４オレフィンを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガソリンのようなより低い沸点の炭化水素生成物を製造するための重質炭化水素の流動接触分解（ＦＣＣ）は、当該技術において周知である。ＦＣＣプロセスは１９４０年代から実施されてきた。通常はＦＣＣユニット又はプロセスは、少なくとも上昇管反応器、触媒分離器、及び再生器を含む。供給材料を上昇管反応器中に導入して、その中で再生器からの高温のＦＣＣ触媒と接触させる。供給材料及びＦＣＣ触媒の混合物が上昇管反応器を通過して触媒分離器中に送られ、その中で炭化水素生成物がＦＣＣ触媒から分離される。分離された炭化水素生成物は、触媒分離器から更なる分離のための下流のシステムに送り、分離された触媒は再生器に送って、そこで分解反応中にＦＣＣ触媒上に堆積したコークを触媒から燃焼除去して再生された触媒を与える。得られる再生された触媒は上述の高温ＦＣＣ触媒として用い、上昇管反応器中に導入されるＦＣＣ供給材料と混合する。
【０００３】
多くのＦＣＣプロセス及びシステムは、ＦＣＣ供給材料のガソリン沸点範囲の沸点を有する生成物への高い転化率を与えるように設計されている。しかしながら、ＦＣＣ供給材料のＣ２〜Ｃ４オレフィンのような低級オレフィン、及び／又はガソリン沸点範囲の沸点を有する生成物とは対照的にディーゼル沸点範囲の沸点を有する生成物を含んでいてよい留出生成物への高い転化率を与えることが望ましい状況が存在する。
【０００４】
ＵＳ  ２００６／０２３１４６１においては、中間留分及び低級オレフィンを製造する方法が記載されている。このプロセスにおいては、ＦＣＣプロセス又はユニットの触媒再生器と上昇管反応器との間で濃密相反応器又は固定流動床反応器を用いて、向上した中間留分収率、及び低級オレフィンの生成への向上した選択率を与えている。濃密相反応器は、ガソリン供給材料を分解してより低級のオレフィンを生成させ、触媒が上昇管反応器内で中間留分生成物を生成させるのにより好適であるように触媒をコンディショニングするために用いる。
【０００５】
かかる中間留分生成物及びかかるより低級のオレフィンを持続可能な方法で製造することが望ましいであろう。
【０００６】
いかなる種類の理論にも縛られることは望まないが、大気中に炭素がＣＯ２として存在し、植物、藻類、及び幾つかのバクテリアのような光合成独立栄養生物によって、エネルギーのための太陽光を用いて、この無機炭素が有機炭素（例えば炭水化物）に固定されると考えることができる。地質学的期間（＞１０６年）にわたって、有機物質（植物物質）が化石化して石油、天然ガス、及び石炭を与える。ポリマー、化学物質、及び燃料を製造するためにこれらの化石資源を消費すると、炭素は１〜１０年の短い期間で大気中にＣＯ２として放出されて戻されると言われている。この場合には、バイオマスを化石資源に転化させる速度は化石資源を消費及び解離する速度と全体で不均衡であることが議論されている。しかしながら、我々の炭素ベースのポリマー、化学物質、及び燃料を製造するための供給材料として毎年再生可能な作物又はバイオマスを用いると、ＣＯ２が固定される速度はそれが消費及び解離される速度と等しくなる。文献においては、毎年再生可能な炭素供給材料を用いることによって、炭素ベースの物質を持続可能に生成させること、並びにＣＯ２放出を制御及び更には減少させて、京都議定書下での地球規模のＣＯ２放出標準規格に合致させるのを助けることを可能にすることができることが更に示されている。
【０００７】
持続可能なＣＯ２放出を生起させるか、又は更には精油所からのＣＯ２放出を減少させ、及び／又はＣＯ２の捕捉及び商業体系において有益である可能性があるプロセスを与えることを助けることができるプロセスを提供することは、当該技術における進歩であろう。
【０００８】
ＷＯ  ２００８／１２７９５６においては、接触分解条件下において軽油供給材料及び第１の触媒を含み、分解軽油生成物及び第１の使用済触媒を含む上昇管反応器生成物を生成させる上昇管反応器；高い厳しさの条件下において分解軽油生成物の少なくとも一部及び第２の触媒を含み、分解中間反応器生成物及び第２の使用済触媒を生成させる中間反応器；を含み；中間反応器供給材料は脂肪酸及び脂肪酸エステルの少なくとも１つを含むシステムが記載されている。この脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルは、例えば、例えばパーム油、ココナツ油、トウモロコシ油、大豆油、サフラワー油、ヒマワリ油、亜麻仁油、オリーブ油、及び落花生油のような植物油、及び／又は動物性脂肪から得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＵＳ  ２００６／０２３１４６１
【特許文献２】ＷＯ  ２００８／１２７９５６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、ＷＯ  ２００８／１２７９５６に記載されている方法の欠点は、ＦＣＣ供給材料として植物油及び／又は動物性脂肪を用いることは、それらの食品としての使用と競合する可能性があることである。
【００１１】
木材のような幾つかのセルロース材料のような非食用の再生可能なエネルギー源をＦＣＣ供給材料として用いることがより好ましいであろう。
【００１２】
したがって、セルロース材料のような非食用の再生可能なエネルギー源を供給材料として用いることが可能である、留出物及びＣ２〜Ｃ４オレフィンを製造するためのＦＣＣプロセスを提供することは当該技術における進歩であろう。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
ここで驚くべきことに、例えば熱分解油及び／又は木材のようなセルロース材料を正しい位置でＦＣＣプロセス中に供給することによって、このようなＦＣＣプロセスを得ることができることが見出された。
【００１４】
したがって、本発明は、
（ａ）上昇管反応器内において、セルロース材料及び炭化水素共供給材料を含むＦＣＣ供給材料を４００℃以上の温度でＦＣＣ触媒と接触させて、留出生成物及び消費されたＦＣＣ触媒を生成させる工程；
（ｂ）留出生成物の少なくとも一部を消費されたＦＣＣ触媒から分離する工程；
（ｃ）消費されたＦＣＣ触媒を再生して再生されたＦＣＣ触媒を生成させる工程；
（ｄ）中間反応器内において、中間反応器供給材料を５００℃以上の温度で再生されたＦＣＣ触媒の少なくとも一部と接触させて、１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィン及び使用済の再生ＦＣＣ触媒を生成させる工程；
（ｅ）１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンの少なくとも一部を使用済の再生触媒から分離する工程；及び
（ｆ）使用済の再生ＦＣＣ触媒の少なくとも一部を工程（ａ）においてＦＣＣ触媒として用いる工程；
を含む、留出生成物及び１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンを製造する方法を提供する。
【００１５】
いかなる種類の理論にも縛られることは望まないが、セルロース材料（例えば固体セルロース材料及び／又は熱分解油）を接触分解すると、植物油及び／又は動物性脂肪を接触分解した場合よりも遙かに多くのコークが形成されると考えられる。したがって、固体セルロース材料及び／又は熱分解油のようなセルロース材料を、ＷＯ  ２００８／１２７９５６における脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルと同様に中間反応器に供給すると、触媒上に過剰のコークが形成され、使用済の触媒はもはや上昇管反応器内で留出生成物を生成させるために用いることができないであろう。
【００１６】
しかしながら驚くべきことに、１種類又は複数のセルロース材料を、中間反応器ではなく上昇管反応器中に供給し、１種類又は複数のセルロース材料を炭化水素共供給材料と一緒に供給すると、１種類又は複数のセルロース材料を、留出生成物及び１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンを製造するためのプロセスにおいて供給材料として用いることができることが見出された。
【００１７】
ＦＣＣプロセスを、ガソリン生成物の製造のためのモードではなく、留出生成物及び１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンを製造するためのモードで運転することは、更に、上昇管反応器内においてより低い温度を用いて、それによってセルロース材料供給物によるコーク形成を更に減少させることができるという有利性を有する。かかるより低い温度において運転すると、例えばプロパン、プロペン、ブタン類、及び／又はブテン類のようなＣ３及び／又はＣ４炭化水素生成物のより低い収率をもたらす可能性がある。更に、かかるより低い温度で運転すると、燃料中の他の成分とブレンドすることがより困難である可能性があるよりオレフィン性のガソリンをもたらす可能性がある。しかしながら好都合なことに、本発明によるプロセスは、上昇管反応器内で生成物として生成するオレフィン性ガソリンを、場合によってプロセスの工程（ｄ）における中間反応器への供給材料として再循環することを可能にする。この中間反応器内において、かかるオレフィン性ガソリンをＣ３及び／又はＣ４炭化水素生成物並びにブレンド可能なガソリンに有利に転化させることができる。
【００１８】
したがって、本発明方法は、有利なことに、セルロース材料のような非食用の再生可能なエネルギー源を、留出生成物及び１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンを製造するためのＦＣＣプロセスにおいて供給材料として用いることを可能にする。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、本発明の一態様を示すプロセスフロー図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明方法の工程（ａ）においては、上昇管反応器内において、ＦＣＣ供給材料を４００℃以上の温度でＦＣＣ触媒と接触させて、留出生成物及び消費されたＦＣＣ触媒を生成させる。
【００２１】
流動接触分解（ＦＣＣ）供給材料は１種類以上のセルロース材料を含んでいてよい。好ましくは、ＦＣＣ供給材料は、固体セルロース材料、熱分解油、及び／又はこれらの混合物を含む。特に好ましい態様においては、ＦＣＣ供給材料は、非食用の固体セルロース材料、熱分解油、及び／又はこれらの混合物の群から選択される１種類以上の材料を含む。非食用材料とは、本発明においては人間の摂取に適さない材料と理解される。
【００２２】
セルロース材料とは、本発明においては、セルロース、ヘミセルロース、リグノセルロース、及び／又はリグニンを含む材料；これから誘導される材料；及び／又はかかる材料の混合物と理解される。例えば、熱分解油はセルロース材料から誘導される液体材料と考えることができる。より好ましくは、セルロース材料はリグノセルロース又はそれから誘導される材料を含む。リグノセルロースを含むかかる材料は、リグノセルロース材料とも呼ばれる。好ましくは、セルロース材料は、固体のセルロース材料、或いはかかる固体のセルロース材料から誘導される液体又は気体材料である。最も好ましくは、セルロース材料は、固体のセルロース材料、セルロース材料から誘導される熱分解油、及び／又はこれらの混合物である。
【００２３】
好ましくは、セルロース材料は人間の食物を製造するために用いられる材料ではない。好適なセルロース材料の例としては、水生植物及び藻類、農業廃棄物、及び／又は森林廃棄物、及び／又は紙屑、及び／又は一般廃棄物から得られる工場資材、及び／又は製糖残渣、及び／又はこれらの混合物が挙げられる。好適なセルロース材料の例としては、トウモロコシ茎葉、大豆茎葉、トウモロコシ穂軸、稲藁、籾殻、オート麦殻、トウモロコシ繊維、小麦藁、大麦藁、ライ麦藁、及びオート麦藁のような穀類の藁のような農業廃棄物；芝；木材、及び木材チップ、おがくず、樹木の樹皮又は針葉のような木材関連材料のような林産物及び／又は森林残渣；古紙；バガス及びビートパルプのような製糖残渣；或いはこれらの混合物；が挙げられる。
【００２４】
より好ましくは、セルロース材料は、木材、おがくず、藁、芝、バガス、トウモロコシ茎葉、及び／又はこれらの混合物からなる群から選択される固体セルロース材料である。これらの固体セルロース材料は人間の食物の製造と競合せず、したがってより持続可能であると考えられるので有利である。
【００２５】
セルロース材料はまた、上記の材料から誘導される材料、例えば、熱分解、（水素化）液化（時には加溶媒分解とも呼ばれる）、焙焼、又は他の処理によって上記のセルロース材料から誘導される液体および気体材料であってもよい。より好ましくは、セルロース材料は、場合によっては焙焼されている固体セルロース材料又は熱分解油である。
【００２６】
熱分解油とは、本発明においてはセルロース材料の熱分解によって得られる油と理解される。熱分解油は、水素化処理及び／又は水素化脱酸素（例えば熱分解油の酸素含量を実質的に減少させる）によって改質することができる。しかしながら好ましくは、かかる水素化処理及び／又は水素化脱酸素は有利には本発明方法においては避けることができるので、水素化処理及び／又は水素化脱酸素によって改質されていないか実質的に改質されていない実質的に未処理の熱分解油を用いる。熱分解油は、「全」熱分解油又はその一部を含んでいてよい。
【００２７】
熱分解とは、本発明においては、好ましくは固体のセルロース材料を３５０℃以上の温度で熱分解することと理解される。酸素の濃度は、好ましくは完全燃焼のために必要な濃度よりも少ない。より好ましくは、熱分解はその場で生成されたものでない酸素の実質的な不存在下で行う。熱分解プロセス中に限定量の酸素がその場で生成する可能性がある。好ましくは、熱分解は、酸素が乏しく、好ましくは酸素を含まない雰囲気中で行う。より好ましくは、熱分解は、５体積％以下の酸素、より好ましくは１体積％以下の酸素、最も好ましくは０．１体積％以下の酸素を含む雰囲気中で行う。最も好ましい態様においては、熱分解は酸素の実質的な不存在下で行う。
【００２８】
熱分解温度は、好ましくは３５０℃以上、より好ましくは４００℃以上、最も好ましくは４５０℃以上である。熱分解温度は、更に、好ましくは８００℃以下、より好ましくは７００℃以下、最も好ましくは６５０℃以下である。熱分解圧力は広く変化させることができる。実際的には、０．０１〜０．５ＭＰａ（メガパスカル）の範囲、より好ましくは０．１〜０．２ＭＰａの範囲の圧力が好ましい。大気圧（約０．１ＭＰａ）が最も好ましい。
【００２９】
「焙焼する」又は「焙焼」とは、本発明においては、固体セルロース材料を、２００℃以上３５０℃以下の範囲の温度で、触媒の実質的な不存在下において、酸素が乏しく、好ましくは酸素を含まない雰囲気中で処理することと理解される。酸素に乏しい雰囲気とは、１５体積％以下の酸素、好ましくは１０体積％以下の酸素、より好ましくは５体積％以下の酸素を含む雰囲気と理解される。酸素を含まない雰囲気とは、酸素が実質的に存在しない雰囲気と理解される。
【００３０】
固体セルロース材料の焙焼は、好ましくは、２００℃より高い温度、より好ましくは２１０℃以上の温度、更により好ましくは２２０℃以上の温度、更により好ましくは２３０℃以上の温度において行う。更に、固体セルロース材料の焙焼は、好ましくは、３５０℃未満の温度、より好ましくは３３０℃以下の温度、更により好ましくは３１０℃以下の温度、更により好ましくは３００℃以下の温度において行う。
【００３１】
固体セルロース材料の焙焼は、好ましくは酸素の実質的な不存在下で行う。より好ましくは、焙焼は、例えば窒素、二酸化炭素、及び／又は水蒸気のような不活性ガスを含む不活性雰囲気下；及び／又は水素、メタン及びエタンのような気体状炭化水素、或いは一酸化炭素のような還元性ガスの存在下の還元性雰囲気下で行う。
【００３２】
焙焼は広範囲の圧力において行うことができる。しかしながら好ましくは、焙焼は大気圧（約０．１ＭＰａ）において行う。更に、焙焼はバッチ式又は連続的に行うことができる。
【００３３】
焙焼された固体セルロース材料は、より高いエネルギー密度、より高い質量密度、及びより大きい流動性を有しているので、輸送、ペレット化、及び／又は貯蔵するのがより容易である。それはより脆性であるので、より小さい粒子により容易に粉砕することができる。
【００３４】
セルロース材料が固体セルロース材料を含む場合には、本発明方法は、好ましくは、それを工程（ａ）においてＦＣＣ供給材料の一部として用いる前に、かかる固体セルロース材料の粒径を減少させる更なる工程を含む。
【００３５】
好ましくは、工程（ａ）においてＦＣＣ供給材料の一部として用いる固体セルロース材料は、微粉化固体セルロース材料である。微粉化固体セルロース材料とは、本発明においては、レーザー散乱粒径分布分析器を用いて測定して５マイクロメートル以上５０００マイクロメートル以下の範囲の平均粒径を有する粒径分布を有する固体セルロース材料と理解される。
【００３６】
固体セルロース材料の粒径は、場合によってはかかる固体セルロース材料を焙焼する前か又はその後に減少させることができる。かかる粒径の減少は、例えば、かかる固体セルロース材料が木材又は焙焼木材を含む場合に特に有利である可能性がある。場合によっては焙焼した固体セルロース材料の粒径は、この目的のために好適であることが当業者に公知の任意の方法で減少させることができる。粒径を減少させるために好適な方法としては、粉砕、摩砕、及び／又は粉化が挙げられる。粒径の減少は、例えば、ボールミル、ハンマーミル、（ナイフ）シュレッダー、切削機、ナイフグリッド、又はカッターを用いて行うことができる。
【００３７】
好ましくは、工程（ａ）におけるＦＣＣ供給材料中において用いる固体セルロース材料は、平均粒径が５マイクロメートル（ミクロン）以上、より好ましくは１０マイクロメートル以上、更により好ましくは２０マイクロメートル以上、最も好ましくは１００マイクロメートル以上で、５０００マイクロメートル以下、より好ましくは１０００マイクロメートル以下、最も好ましくは５００マイクロメートル以下の範囲である粒径分布を有する。
【００３８】
実際的には、固体セルロース材料の粒径分布及び平均粒径は、「粒径分析−レーザー回折法」と題されたＩＳＯ−１３３２０法にしたがって、レーザー散乱粒径分布分析器、好ましくはホリバ（Horiba）のLA950を用いて求めることができる。
【００３９】
セルロース材料に加えて、ＦＣＣ供給材料はまた、炭化水素共供給材料（本発明においては炭化水素供給材料とも呼ぶ）も含む。炭化水素共供給材料は、上記に記載のセルロース材料以外の１種類以上の材料を含む。したがって、炭化水素共供給材料は、例えば固体セルロース材料；熱分解油；又はこれらの混合物；以外の１種類以上の材料を含む。
【００４０】
炭化水素供給材料とは、本発明においては１種類以上の炭化水素化合物を含む供給材料と理解される。炭化水素化合物とは、本発明においては、水素及び炭素の両方を含み、好ましくは水素及び炭素から構成される化合物と理解される。好ましくは、炭化水素共供給材料は流体炭化水素共供給材料である。流体炭化水素共供給材料とは、本発明においては、ＦＣＣ触媒と接触する際に固体状態でない炭化水素共供給材料と理解される。炭化水素共供給材料は、好ましくは、実質的に液体状態、実質的に気体状態、又は部分的に液体で部分的に気体の状態で、供給ノズルを通して上昇管反応器中に供給する。非常に粘稠性である炭化水素共供給材料に関しては、したがってかかる供給材料を供給ノズルに導入する前に予備加熱することが有利である可能性がある。炭化水素共供給材料は、好ましくは、接触分解触媒と接触する際に気体状態である。実質的か又は部分的に液体状態で上昇管反応器に導入する場合には、流体炭化水素共供給材料は、好ましくは導入の際に気化させ、好ましくは気体状態でＦＣＣ触媒及び／又はセルロース材料と接触させる。
【００４１】
炭化水素共供給材料は、例えば、接触分解ユニットのための供給材料として好適であることが当業者に公知の任意の非固体炭化水素共供給材料であってよい。炭化水素共供給材料は、例えば、在来型の原油（時には石油又は鉱油とも呼ばれる）、非在来型の原油（即ち、伝統的な油井法以外の技術を用いて生産又は採収される油）、又はフィッシャー・トロプシュ油（時には合成油とも呼ばれる）、及び／又はこれらの混合物から得ることができる。
【００４２】
炭化水素共供給材料はまた、例えば植物油のような再生可能な源からの炭化水素共供給材料であってもよい。
【００４３】
一態様においては、炭化水素共供給材料は、好ましくは在来型の原油から誘導される。在来型の原油の例としては、ウエスト  テキサス  インターメディエート（West Texas Intermediate）原油、ブレント（Brent）原油、ドバイ−オマーン（Dubai-Oman）原油、アラビアン  ライト（Arabian Light）原油、ミッドウェイ  サンセット（Midway Sunset）原油、又はタピス（Tapis）原油が挙げられる。かかる油は時には鉱油とも呼ばれ、好ましくは、炭化水素共供給材料はしたがって鉱物系の炭化水素共供給材料である。鉱物系の炭化水素共供給材料とは、鉱油を含むか又は鉱油から誘導される炭化水素共供給材料と理解される。
【００４４】
より好ましくは、炭化水素共供給材料は、好ましくは在来型の原油又は再生可能な油のフラクションを含む。好ましい炭化水素共供給材料としては、直留（常圧）軽油、フラッシュ留出物、真空軽油（ＶＧＯ）、コーカー軽油、ディーゼル、ガソリン、灯油、ナフサ、液化石油ガス、常圧残渣（ロングレジデュー）、及び真空残渣（ショートレジデュー）、及び／又はこれらの混合物が挙げられる。最も好ましくは、炭化水素共供給材料は、ロングレジデュー及び／又はＶＧＯを含む。
【００４５】
炭化水素共供給材料の組成は広く変化してよい。炭化水素共供給材料は、例えば、パラフィン、オレフィン、及び芳香族化合物を含んでいてよい。パラフィンとは、直鎖、環式、及び分岐パラフィンの両方と理解される。
【００４６】
好ましい態様においては、炭化水素共供給材料は、例えば炭化水素共供給材料の全重量を基準として、２０重量％以上１００重量％以下の範囲の１種類以上のパラフィン、好ましくは５０重量％以上の１種類以上のパラフィン、より好ましくは７０重量％以上の１種類以上のパラフィン、最も好ましくは９０重量％以上で、１００重量％以下の１種類以上のパラフィンの範囲の１種類以上のパラフィンを含む。かかる１種類以上のパラフィンを含む炭化水素共供給材料は、本発明においてはパラフィン系炭化水素共供給材料とも呼ぶ。
【００４７】
実際的には、少なくとも２６０℃の初留点を有する全ての炭化水素共供給材料のパラフィン含量は、「クレイ−ゲル吸収クロマトグラフィー法によるラバー増量剤及び加工油及び他の石油由来の油における特性基に関する標準試験法」と題されたＡＳＴＭ法Ｄ２００７−０３（ここでは、飽和物質の量がパラフィン含量を表す）によって測定することができる。全ての他の炭化水素共供給材料に関しては、炭化水素共供給材料のパラフィン含量は、P.J. Schoenmakers、J.L.M.M. Oomen、J. Blomberg、W. Genuit、G. van Velzen, J. Chromatogr. A, 892 (2000), p.29以降において記載されている包括的多次元ガスクロマトグラフィー（ＧＣ×ＧＣ）によって測定することができる。
【００４８】
パラフィン系炭化水素共供給材料の例としては、ＷＯ  ２００７／０９０８８４（参照として本明細書中に包含する）に記載されているような所謂フィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素流、或いは水素化処理器生成物又はハイドロワックスが挙げられる。ハイドロワックスとは、水素化分解器の塔底フラクションと理解される。炭化水素共供給材料として用いることができる塔底フラクションを生成することができる水素化分解プロセスの例は、ＥＰ−Ａ−６９９２２５、ＥＰ−Ａ−６４９８９６、ＷＯ−Ａ−９７／１８２７８、ＥＰ−Ａ−７０５３２１、ＥＰ−Ａ−９９４１７３、及びＵＳ−Ａ−４８５１１０９に記載されており、これらは参照として本明細書中に包含する。
【００４９】
好ましい態様においては、炭化水素共供給材料は、乾燥基準（即ち水を含まない基準）で炭化水素共供給材料の全重量を基準として１１重量％以上の元素水素、より好ましくは１２重量％以上の元素水素（即ち水素原子）を含む。１２．２重量％以上の含量のような元素水素の高い含量によって、炭化水素共供給材料が接触分解プロセスにおいて安価な水素ドナーとして機能することが可能になる。１２．５重量％以上の元素水素の含量を有する特に好ましい炭化水素共供給材料は、フィッシャー・トロプシュ誘導ワックス状ラフィネートである。かかるフィッシャー・トロプシュ誘導ワックス状ラフィネートは、例えば約８５重量％の元素炭素及び１５重量％の元素水素を含んでいてよい。
【００５０】
セルロース材料と炭化水素共供給材料との重量比は広く変化させることができる。
【００５１】
炭化水素共供給材料とセルロース材料との重量比は、好ましくは５０／５０（５：５）以上、より好ましくは７０／３０（７：３）以上、更により好ましくは８０／２０（８：２）以上、更により好ましくは９０／１０（９：１）以上である。実際には、炭化水素共供給材料とセルロース材料との重量比は、好ましくは９９．９／０．１（９９．９：０．１）以下、より好ましくは９５／５（９５：５）以下である。炭化水素供給材料及びセルロース材料は、好ましくは、上記の範囲内の重量比で接触分解反応器に供給する。セルロース材料が固体セルロース材料である場合には、固体セルロース材料の量は、ＦＣＣ供給材料の全重量を基準として、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下、更により好ましくは５重量％以下である。実際には、存在する固体セルロース材料の量は、ＦＣＣ供給材料の全重量を基準として、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは１重量％以上である。
【００５２】
セルロース材料が熱分解油を含む場合には、接触分解反応器に供給する供給材料は、好ましくは、ＦＣＣ供給材料の全重量を基準として５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上で、９９重量％以下、より好ましくは９０重量％以下の範囲のかかる熱分解油を含んでいてよい。
【００５３】
好ましくは固体のセルロース材料及び炭化水素共供給材料の組合せは、好ましくは、１．１（１．１／１）以上、より好ましくは１．２（１．２／１）以上、最も好ましくは１．３（１．３／１）以上の水素／炭素の全モル比（Ｈ／Ｃ）を有する。実際には、ＦＣＣ供給材料は、例えば１．１（１．１／１）以上２．１５（２．１５／１）以下の範囲の水素／炭素の全モル比（Ｈ／Ｃ）を有していてよい。
【００５４】
炭化水素共供給材料及びセルロース材料は上昇管反応器中に導入する前に混合することができ、或いはこれらは上昇管反応器に同じ位置か又は異なる位置で別々に加えることができる。
【００５５】
一態様においては、炭化水素共供給材料及びセルロース材料は、上昇管反応器中に導入する前に混合しない。この態様においては、炭化水素共供給材料及びセルロース材料は、上昇管反応器に同時に（即ち１つの位置で）供給し、場合によっては上昇管反応器に導入する際に混合することができ；或いは、炭化水素共供給材料及びセルロース材料は、上昇管反応器に別々に（異なる位置で）加えることができる。上昇管反応器は、複数の供給材料入口ノズルを有していてよい。したがって、セルロース材料及び炭化水素共供給材料は、両方の成分が混和性でない場合であっても、それぞれの成分を別々の供給材料入口ノズルを通して供給することによって、上昇管反応器内で処理することができる。
【００５６】
セルロース材料が固体セルロース材料である場合には、かかる固体セルロース材料は、好ましくは、炭化水素共供給材料を上昇管反応器に供給する位置の上流の位置で上昇管反応器に供給する。いかなる種類の理論にも縛られることは望まないが、これにより固体セルロース材料をまずＦＣＣ触媒と接触させることが可能になり；固体セルロース材料を中間体油生成物に転化させることが可能になり；炭化水素共供給材料を加えることによってＦＣＣ触媒をクエンチする前に、この中間体油生成物を少なくとも部分的、好ましくは完全に気化させることが可能になる。更に、炭化水素共供給材料の上流で固体セルロース材料を供給することによって、固体セルロース材料に関する滞留時間を（炭化水素共供給材料に関する滞留時間と比較して）より長くすることが可能になり、これにより２０００マイクロメートル以上の平均粒径を有する粒径分布を有する固体セルロース材料を用いることが可能になる。
【００５７】
他の態様においては、炭化水素共供給材料及びセルロース材料は、上昇管反応器中に導入する前に混合して、炭化水素共供給材料及びセルロース材料を含む供給混合物を与える。供給混合物は、上昇管反応器に導入する直前に調製することができ、或いは場合によっては上昇管反応器に送る前に撹拌供給材料容器内に保持することができる。
【００５８】
好ましくは、流動接触分解（ＦＣＣ）触媒は、好ましくはアモルファスマトリクス成分中に分散しているゼオライト（時には結晶質アルミノシリケートとも呼ばれる）を含む。例えば、ＦＣＣ触媒にはアモルファスシリカアルミナ及びゼオライトを含ませることができる。更に、ＦＣＣ触媒は好ましくはバインダー及び／又は充填剤を含む。
【００５９】
好ましい態様においては、ＦＣＣ触媒は所謂「大細孔」ゼオライトを含む。「大細孔」ゼオライトとは、本発明においては、その上の細孔の主軸が０．６２ナノメートル〜０．８ナノメートルの範囲である多孔質内部セル構造を有する多孔質の結晶質アルミノシリケート構造を含むゼオライトと理解される。ゼオライトの軸は、"Atlas of Zeolite Structure Types", W.M. Meier, D.H. Olson,及びCh. Baerlocher, 改訂４版, 1996, Elsevier, ISBN 0-444-10015-6において示されている。かかる大細孔ゼオライトの例としては、ＦＡＵ又はフォージャサイトが挙げられる。
【００６０】
好ましい態様においては、ＦＣＣ触媒は、Ｙゼオライト；超安定Ｙゼオライト（ＵＳＹ）；Ｘゼオライト；ゼオライトβ；ゼオライトＬ；オフレタイト；モルデナイト；フォージャサイト（合成フォージャサイトを含む）；及びゼオライトω；希土類ゼオライトＹ（＝ＲＥＹ）；並びに希土類ＵＳＹ（ＲＥＵＳＹ）；からなる群から選択されるゼオライトを含む。
【００６１】
ＦＣＣ触媒がＹタイプのゼオライトを含む場合には、かかるＹタイプのゼオライトは、好ましくは、３．０より大きい全シリカ／アルミナモル比、より好ましくは約３．０〜約６．０の間の全シリカ／アルミナモル比を有する。
【００６２】
ＦＣＣ触媒にはまた、上述のゼオライトに加えて、所謂「中細孔ゼオライト」も含ませることができる。「中細孔ゼオライト」とは、本発明においては、その上の細孔の主軸が０．４５ナノメートル〜０．６２ナノメートルの範囲である多孔質内部セル構造を有する多孔質の結晶質アルミノシリケート構造を含むゼオライトと理解される。
【００６３】
したがって、上述のゼオライトに加えて、ＦＣＣ触媒は、好ましくは、ＭＦＩタイプのゼオライト（例えばＺＳＭ−５）；ＭＴＷタイプのゼオライト（例えばＺＳＭ−１２）；ＭＴＴタイプのゼオライト（例えばＺＳＭ−２３）；ＴＯＮタイプのゼオライト（例えばゼオライトθ１又はＺＳＭ−２２）；及びＦＥＲ構造タイプ、例えばフェリエライト；からなる群から選択されるゼオライトを含む。これらの中で、ＭＦＩタイプのゼオライト、好ましくはＺＳＭ−５が最も好ましい。
【００６４】
好ましい態様においては、ＦＣＣ触媒は、ゼオライトＹ又は超安定ゼオライトＹ（ＵＳＹ）を、ＺＳＭ−５のようなＭＦＩタイプのゼオライトと組み合わせて含む。
【００６５】
ＦＣＣ触媒が大細孔ゼオライト及び中細孔ゼオライトの両方を含む場合には、ＦＣＣ触媒中の大細孔ゼオライトと中細孔ゼオライトとの比は、好ましくは、９９：１〜７０：３０の範囲、より好ましくは９８：２〜８５：１５の範囲である。
【００６６】
好ましい態様においては、ＦＣＣ触媒中において用いるゼオライトの安定性及び／又は酸性度は、ゼオライトを、水素イオン、アンモニウムイオン、多価金属カチオン、例えば希土類含有カチオン、マグネシウムカチオン、又はカルシウムカチオン、或いは水素イオン、アンモニウムイオン、及び多価金属カチオンの組み合わせで交換して、それによってナトリウム含量をそれがＮａ２Ｏとして計算して約０．８重量％未満、好ましくは約０．５重量％未満、及び／又は約０．３重量％未満になるまで低下させることによって増加させることができる。
【００６７】
ＦＣＣ触媒は、好ましくは、アモルファスマトリクス成分を更に含む。かかるアモルファスマトリクスの例としては、アモルファスシリカ−アルミナ、アモルファスシリカ、アモルファスアルミナ、アモルファスチタニア、アモルファスジルコニア、及びアモルファス酸化マグネシウム、或いはこれらの２以上の組み合わせが挙げられる。
【００６８】
更に、ＦＣＣ触媒にはバインダー及び／又は充填剤を含ませることができる。バインダーの例はシリカゾルである。充填剤の例としては、天然又は合成クレイ、ピラードクレイ又は層間剥離クレイ、或いはこれらの１以上の混合物が挙げられる。ＦＣＣ触媒中に存在させることができるクレイの例としては、カオリン、ヘクトライト、セピオライト、及びアタパルガイトが挙げられる。
【００６９】
ＦＣＣ触媒中に存在させるゼオライトの全量は、好ましくは、ＦＣＣ触媒の全質量に対して５重量％〜５０重量％の範囲、より好ましくは１０重量％〜３０重量％の範囲、更により好ましくは１０重量％〜２５重量％の範囲であり、一方、残りは好ましくはアモルファスマトリクス成分、バインダー、及び／又は充填剤である。
【００７０】
上昇管反応器とは、本発明においては細長い実質的に管状の反応器と理解される。かかる反応器は接触分解反応を行うために好適である。細長い実質的に管状の反応器は、好ましくは実質的に垂直に配向される。
【００７１】
好適な上昇管反応器の例は、Joseph W. Wilsonによる"Fluid Catalytic Cracking technology and operations"と題されたハンドブック（PennWell Publishing Company出版(1997))の第3章、特に101〜112頁（参照として本明細書中に包含する）に記載されている。
【００７２】
上昇管反応器は、本明細書に記載するような所謂内部上昇管反応器又は所謂外部上昇管反応器であってよい。
【００７３】
最も好ましくは、内部上昇管反応器は、容器の外部に配置されている実質的に垂直の上流端、及び容器の内部に配置されている実質的に垂直の下流端を有していてよい、実質的に垂直で実質的に管状の反応器である。容器は、好適には、接触分解反応のために好適な反応容器、及び／又は１以上のサイクロン分離器及び／又は渦巻管を含む容器である。内部上昇管反応器は、供給材料の少なくとも一部が固体セルロース材料又は熱分解油を含む場合に特に有利である。固体セルロース材料はその場で熱分解油に転化させることができる。いかなる種類の理論にも縛られることは望まないが、内部上昇管反応器は、形成されるオレフィンの重合を減少し、それによって閉塞の危険性及びメンテナンス又は修理の必要性を減少させることができると考えられる。
【００７４】
外部上昇管反応器を用いる場合には、例えばJoseph W. Wilsonによる"Fluid Catalytic Cracking technology and operations"と題されたハンドブック（PennWell Publishing Company出版(1997))の第3章、図3〜7（参照として本明細書中に包含する）に示されているような、その上端に湾曲部又は低速度区域を有する外部上昇管反応器を用いることが有利である可能性がある。有利なことに、接触分解触媒の一部を湾曲部又は低速度区域内に堆積させて、それによって、熱分解油中に含まれる残留固体セルロース材料の粒子及び／又は酸素含有炭化水素による腐食に対する保護層を形成することができることが見出された。
【００７５】
上昇管反応器の底部においてリフトガスを加えることが有利である可能性がある。かかるリフトガスの例としては、水蒸気、気化油、及び／又は石油留分、及び／又はこれらの任意の混合物が挙げられる。実用上の見地からは、リフトガスとしては水蒸気が最も好ましい。しかしながら、リフトガスとして気化油及び／又は石油留分（好ましくは気化した液化石油ガス、ガソリン、ディーゼル、灯油、又はナフサ）を用いることは、リフトガスを同時に水素ドナーとして機能させることができ、コーク形成を抑止又は減少させることができるという有利性を有する可能性がある。特に好ましい態様においては、水蒸気並びに気化油及び／又は気化した石油留分（好ましくは、液化石油ガス、気化ガソリン、ディーゼル、灯油、又はナフサ）の両方をリフトガスとして用いる。
【００７６】
セルロース材料が固体セルロース材料であり、この固体セルロース材料を上昇管反応器の底部において導入する場合には、底部における上昇管反応器の直径を増加させることによって上昇管反応器のその部分におけるセルロース材料の滞留時間を増加させることが有利である可能性がある。したがって、好ましい態様においては、上昇管反応器は上昇管反応器パイプ及び底部セクションを含み、底部セクションは上昇管反応器パイプよりも大きい直径を有し、固体セルロース材料は底部セクションにおいて上昇管反応器に供給する。
【００７７】
より大きい直径を有する底部セクションは、例えばリフトポットの形態を有していてよい。
【００７８】
好ましくは、上昇管反応器内におけるセルロース材料の全平均滞留時間は、１．０秒間以上、より好ましくは１．５秒間以上、更により好ましくは２．０秒間以上で、５．０秒間以下、好ましくは４．０秒間以下、最も好ましくは２．５秒間以下の範囲である。本特許出願において呼ぶ滞留時間は、出口条件における蒸気の滞留に基づくものであり、即ち、滞留時間は示されている供給材料（例えばＦＣＣ供給材料）の滞留時間だけでなく、その転化生成物の滞留時間も含む。
【００７９】
好ましくは、ＦＣＣ供給材料をＦＣＣ触媒と接触させる上昇管反応器内の温度は、４００℃以上、より好ましくは４５０℃以上、更により好ましくは４８０℃以上で、８００℃以下、より好ましくは７００℃以下、更により好ましくは６００℃以下、最も好ましくは５５０℃以下の範囲である。
【００８０】
好ましくは、上昇管反応器内の圧力は、０．０５ＭＰａ以上１ＭＰａ以下、より好ましくは０．１ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下の範囲である。
【００８１】
ＦＣＣ触媒とＦＣＣ供給材料（即ち、セルロース材料及び炭化水素共供給材料の全ＦＣＣ供給材料）との重量比は、本発明においては触媒／供給材料比（触媒：供給材料比）とも呼ぶ。この触媒：供給材料重量比は、好ましくは、１：１以上、より好ましくは２：１以上、最も好ましくは３：１以上で、１５０：１以下、より好ましくは１００：１以下、最も好ましくは５０：１以下の範囲である。
【００８２】
工程（ａ）においては、好ましくは、１種類以上の炭化水素生成物及び消費されたＦＣＣ触媒を生成させることができる。１種類以上の炭化水素生成物は少なくとも留出生成物を含むが、１種類以上の他の生成物も含む可能性がある。炭化水素生成物とは、本発明においては１種類以上の炭化水素化合物を含む生成物と理解される。
【００８３】
工程（ｂ）においては、かかる１種類以上の炭化水素生成物（この炭化水素生成物は留出生成物の少なくとも一部を含む）を、消費されたＦＣＣ触媒から分離することができる。
【００８４】
工程（ｂ）（本発明においては分離工程とも呼ぶ）は、好ましくは１以上のサイクロン分離器及び／又は１以上の渦巻管を用いて行う。分離工程を実施する好適な方法は、例えば"Fluid Catalytic Cracking; Design, Operation, and Troubleshooting of FCC Facilities"と題されたハンドブック(Reza Sadeghbeigi, Gulf Publishing Company出版, Houston, Texas (1995)）の特に219〜223頁、及びハンドブック"Fluid Catalytic Cracking technology and operations", Joseph W. Wilson, PennWell Publishing Company出版, (1997), 3章、特に104〜120頁、及び6章、特に186〜194頁（参照として本明細書中に包含する）に記載されている。サイクロン分離器は、好ましくは、１８〜８０ｍ／秒の範囲の速度、より好ましくは２５〜５５ｍ／秒の範囲の速度で運転する。
【００８５】
工程（ｂ）には、消費されたＦＣＣ触媒をストリッピングすることを更に含ませることができる。かかるストリッピング工程においては、消費されたＦＣＣ触媒を工程（ｃ）における再生に送る前に、消費されたＦＣＣ触媒をストリッピングして、消費されたＦＣＣ触媒上に吸収された任意の生成物を回収することができる。これらの生成物は、再循環して、工程（ｂ）から得られる１種類以上の炭化水素生成物に加えることができる。
【００８６】
好ましい態様においては、工程（ａ）及び／又は工程（ｂ）において得られる１種類以上の炭化水素生成物は、次に分別して１種類以上の生成物フラクションを生成させる。
【００８７】
分別は、接触分解反応器からの生成物を分別するのに好適であることが当業者に公知の任意の方法で行うことができる。例えば、分別は、"Fluid Catalytic Cracking technology and operations"と題されたハンドブック（Joseph W. Wilson, PennWell Publishing Company出版, (1997)）, 8章、特に223〜235頁（参照として本明細書中に包含する）に記載のようにして行うことができる。
【００８８】
１種類以上の炭化水素生成物は、好ましくは工程（ａ）及び／又は工程（ｂ）から気体状炭化水素生成物として得る。これらの気体状炭化水素生成物は、次に１以上の分別ユニット内で種々の気体及び液体生成物に分離することができる。
【００８９】
好ましくは、冷却器／分別器を用いて、工程（ａ）から得られる気体状炭化水素生成物を冷却し、重質液体生成物を凝縮させる。分別器は、好ましくは蒸留塔を含み、蒸留塔は、塔の底部における底部セクション（時にはフラッシュ区域とも呼ぶ）；重質サイクル油（ＨＣＯ）セクション；軽質サイクル油（ＬＣＯ）セクション；及び頂部セクション；を含む。
【００９０】
蒸留塔の軽質サイクル油（ＬＣＯ）セクションにおいては、留出生成物を炭化水素生成物の残りから分離することができる。留出生成物とは、本発明においては、好ましくは、その少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％が、２２１℃以上３７０℃以下の範囲の０．１ＭＰａにおける沸点を有する炭化水素化合物含有組成物と理解される。
【００９１】
蒸留塔の頂部セクションからは、ナフサ生成物（本発明においてはガソリン含有生成物とも呼ぶ）、及び所謂ドライガスを排出することができる。１種類又は複数のナフサ生成物或いは１種類又は複数のガソリン含有生成物とは、本発明においては、その少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％が３０℃以上２２１℃未満の範囲の０．１ＭＰａにおける沸点を有する炭化水素化合物含有組成物と理解される。
【００９２】
工程（ｃ）（本発明においては再生工程とも呼ぶ）は、好ましくは、再生器内において消費されたＦＣＣ触媒を再生して、再生されたＦＣＣ触媒を生成させることを含む。より好ましくは、工程（ｃ）は、再生器内において、消費されたＦＣＣ触媒を酸素含有気体と５５０℃以上の温度で接触させて、再生されたＦＣＣ触媒、熱、及び二酸化炭素を生成させることを含む。再生中においては、工程（ａ）及び／又は工程（ｂ）における１つ又は複数の接触分解反応の結果としてＦＣＣ触媒上に堆積する可能性があるコークを燃焼除去して触媒活性を回復させる。
【００９３】
好ましくは、触媒再生器は、再生区域を画定し、この中で消費されたＦＣＣ触媒を空気のような酸素含有気体の上向き流によって流動床として保持する実質的に垂直に配されている実質的に円筒形の容器を含む。
【００９４】
好ましくは、消費されたＦＣＣ触媒は、５７５℃以上、より好ましくは６００℃以上で、９５０℃以下、より好ましくは８５０℃以下の範囲の温度で再生する。最も好ましい態様においては、再生区域内の温度は、好ましくは、６２０℃以上７８０℃以下の範囲、より好ましくは６７０℃以上７５０℃以下の範囲に維持する。好ましくは、消費されたＦＣＣ触媒は、０．０５ＭＰａ以上１ＭＰａ以下、より好ましくは０．１ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下の範囲の圧力で再生する。再生区域内における消費されたＦＣＣ触媒の滞留時間は、好ましくは、１分間以上６分間以下、より好ましくは２分間以上４分間以下の範囲である。再生されたＦＣＣ触媒上のコーク含量は、消費されたＦＣＣ触媒上のコーク含量よりも少ない。好ましくは、再生されたＦＣＣ触媒上のコーク含量は、再生されたＦＣＣ触媒の全重量を基準として０．５重量％以下である。より好ましくは、再生されたＦＣＣ触媒のコーク含量は、再生されたＦＣＣ触媒の全重量を基準として０．０１重量％以上０．５重量％以下の範囲である。最も好ましくは、再生されたＦＣＣ触媒上のコーク濃度は、再生されたＦＣＣ触媒の全重量を基準として０．０１重量％以上０．１重量％以下の範囲である。
【００９５】
好ましい態様においては、新しいＦＣＣ触媒の側流を再生器に加えて、例えば１つ又は複数の反応器の後の任意の１つ又は複数のサイクロン内、及び／又は再生器の後の任意の随意的な１つ又は複数のサイクロン内におけるＦＣＣ触媒の考えられる損失のようなプロセス内におけるＦＣＣ触媒の考えられる損失を補う。更に、新しいＦＣＣ触媒の側流は、消費されたＦＣＣ触媒の一部を新しいＦＣＣ触媒で置き換えて、プロセスにおける触媒活性の損失を補うために用いることができる。消費されたＦＣＣ触媒の一部を新しいＦＣＣ触媒によって置き換える場合には、かかる消費されたＦＣＣ触媒の一部は、好ましくは、再生器内に存在する触媒の全重量を基準として１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、最も好ましくは１重量％以下である。
【００９６】
新しいＦＣＣ触媒とは、本発明においては未だ流動接触分解反応において用いられていないＦＣＣ触媒と理解される。
【００９７】
酸素含有気体は、再生器内で用いるのに好適であることが当業者に公知の任意の酸素含有気体であってよい。例えば、酸素含有気体は空気又は酸素富化空気であってよい。酸素富化空気とは、本発明においては、空気の全体積を基準として２１体積％より多い酸素（Ｏ２）を含む空気、より好ましくは２２体積％以上の酸素を含む空気と理解される。
【００９８】
発熱性の再生工程において生成する熱は、好ましくは、供給材料の気化、並びに工程（ａ）及び／又は工程（ｄ）における吸熱性の接触分解のためのエネルギーを与えるために用いる。更に、生成する熱は、水を加熱し及び／又は水蒸気を生成させるために用いることができる。水蒸気は、他の場所で、例えば上昇管反応器内でリフトガスとして用いることができる。
【００９９】
好ましい態様においては、工程（ｃ）は、生成した再生ＦＣＣ触媒を、例えば二酸化炭素のような再生中に生成する副生成物から分離することを更に含む。好ましくは、かかる分離は１以上のサイクロン分離器及び／又は渦巻管を用いて行う。
【０１００】
再生されたＦＣＣ触媒は、少なくとも部分的に工程（ｄ）に送る。
【０１０１】
工程（ｄ）においては、中間反応器内において、再生されたＦＣＣ触媒の少なくとも一部を５００℃以上の温度で中間反応器供給材料と接触させて、１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィン、及び使用済の再生ＦＣＣ触媒を生成させる。
【０１０２】
中間反応器供給材料は、好ましくは、１種類以上の炭化水素化合物の少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％が、２２１℃以下、より好ましくは２０４℃以下の０．１ＭＰａにおける沸点を有する１種類以上の炭化水素化合物を含む供給材料である。より好ましくは、中間反応器供給材料は、炭化水素化合物の少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％が、３０℃以上２２１℃未満の範囲、より好ましくは３２℃以上２０４℃以下の範囲の０．１ＭＰａにおける沸点を有する１種類以上の炭化水素化合物を含む供給材料である。
【０１０３】
中間反応器供給材料として用いることができる精油所流の例としては、本明細書において上記に記載する所謂ナフサ生成物が挙げられる。かかるナフサ生成物は、例えば、フラクションの少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％が３０℃以上２２１℃未満の範囲の沸点を有する流動接触分解反応器の生成物の１以上のフラクションによって形成することができる。
【０１０４】
ナフサ生成物の例としては、軽質−軽質サイクル油（ＬＬＣＯ、時には重質接触分解ガソリン（ＨＣＣＧ）又は重質接触分解ナフサ）とも呼ばれる）；接触分解ガソリン（ＣＣＧ、時にはハートカットガソリン又は接触分解ナフサとも呼ばれる）；並びに軽質接触分解ガソリン（ＬＣＣＧ、時には接触分解塔頂物又は軽質接触分解ナフサとも呼ばれる）；が挙げられる。
【０１０５】
中間反応器供給材料として用いることができる精油所流の更なる例としては、コーカーガソリン、ビスブレーカーガソリン、軽質直留ガソリン、重質直留ガソリン、ラフィネート、ハイドロワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、及び／又はこれらの混合物が挙げられる。
【０１０６】
特に好ましい態様においては、中間反応器供給材料は、工程（ａ）において上昇管反応器内で生成する生成物、例えば工程（ａ）の上昇管反応器内で生成するガソリン含有生成物又はナフサ生成物を含む。したがって、好ましくは、工程（ａ）は、上昇管反応器内において、ＦＣＣ供給材料を４００℃以上の温度でＦＣＣ触媒と接触させて、ガソリン含有生成物、留出生成物、及び消費されたＦＣＣ触媒を生成させ；そしてガソリン含有生成物の少なくとも一部を、工程（ｄ）において中間反応器供給材料として用いる；ことを含む。
【０１０７】
好ましい態様においては、中間反応器供給材料は１種類以上のオレフィンを含み、例えば、中間反応器供給材料の全重量を基準として２０重量％以上の１種類以上のオレフィン、より好ましくは４５重量％以上の１種類以上のオレフィンで、６５重量％以下の１種類以上のオレフィン、より好ましくは５５重量％以下の１種類以上のオレフィンを含む。オレフィンとは、本発明においては、２つ以上の炭素原子が二重結合によって他の炭素原子に結合している炭化水素化合物と理解される。好ましくは、中間反応器供給材料中に含まれるかかるオレフィンはＣ５＋オレフィンである。Ｃ５＋オレフィンとは、本発明においては、５個以上の炭素原子を有するオレフィンと理解される。かかるＣ５＋オレフィンの例としては、ペンテン類、ペンタジエン類、ヘキセン類、及びヘキサジエン類が挙げられる。かかるオレフィン含有中間反応器供給材料の例は、オレフィン含有ナフサ生成物（例えば接触分解ガソリン）である。好ましくは、中間反応器供給材料は、したがって、ナフサ生成物の全重量を基準として２０重量％以上６５重量％以下の範囲の１種類以上のオレフィンを含むナフサ生成物（本発明においてはガソリン含有生成物とも呼ぶ）である。
【０１０８】
１種類以上のオレフィンを含むかかるナフサ生成物は、他の燃料成分とブレンドするのが困難な可能性がある。本発明方法は、有利なことに、かかるオレフィン含有ナフサ生成物をブレンド可能なガソリン成分及び１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンに転化させることができる。
【０１０９】
好ましい態様においては、本発明はしたがって、
（ａ）上昇管反応器内において、セルロース材料及び炭化水素共供給材料を含むＦＣＣ供給材料を４００℃以上の温度でＦＣＣ触媒と接触させて、留出生成物、消費されたＦＣＣ触媒、及び場合によっては第１のガソリン含有生成物を生成させる工程；
（ｂ）留出生成物の少なくとも一部を消費されたＦＣＣ触媒から分離する工程；
（ｃ）消費されたＦＣＣ触媒を再生して再生されたＦＣＣ触媒を生成させる工程；
（ｄ）中間反応器内において、中間反応器供給材料（中間反応器供給材料は場合によっては第１のガソリン含有生成物を含んでいてよい）を５００℃以上の温度で再生されたＦＣＣ触媒の少なくとも一部と接触させて、使用済の再生ＦＣＣ触媒、１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィン、及び第２のガソリン含有生成物を生成させる工程、ここで第２のガソリン含有生成物は１種類以上の炭化水素化合物を含み、かかる１種類以上の炭化水素化合物の少なくとも８０重量％は３０℃以上２２１℃未満の範囲の０．１ＭＰａにおける沸点を有する；
（ｅ）第２のガソリン含有生成物の少なくとも一部、及び１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンの少なくとも一部を使用済の再生触媒から分離する工程；及び
（ｆ）使用済の再生ＦＣＣ触媒の少なくとも一部を工程（ａ）においてＦＣＣ触媒として用いる工程；
とを含み；
第１のガソリン含有生成物の少なくとも一部又は第２のガソリン含有生成物の少なくとも一部を、１種類以上の他の成分とブレンドしてバイオ燃料及び／又は生化学物質を生成させる、バイオ燃料及び／又は生化学物質の製造方法も提供する。
【０１１０】
更に、中間反応器供給材料は、植物油、使用済みの調理油、動物性脂肪、及び／又はこれらの混合物のような更なる生物学的供給成分を含んでいてよい。かかる植物油、使用済みの調理油、及び／又は動物性脂肪は、場合によっては、例えば水素化処理（例えば、水素化及び／又は水素化脱酸素など）を用いて改質又は予備処理することができる。好適な植物油としては、例えば、菜種油、パーム油、ココナツ油、トウモロコシ油、大豆油、サフラワー油、ヒマワリ油、亜麻仁油、オリーブ油、及び落花生油が挙げられる。好適な動物性脂肪としては、例えば、ブタラード、ウシ脂肪、ヒツジ脂肪、及びニワトリ脂肪が挙げられる。生物学的供給成分を存在させる場合には、かかる生物学的供給成分は、好ましくは、中間反応器供給材料の全重量を基準として、１重量％以上４０重量％以下、より好ましくは５重量％以上３０重量％以下、最も好ましくは１０重量％以上２０重量以下の量で中間反応器供給材料中に存在させる。
【０１１１】
中間反応器は、好ましくは流動化触媒を含む中間反応器である。より好ましくは、中間反応器は、流動床反応器又は上昇管反応器である。中間反応器が上昇管反応器である場合には、工程（ａ）における上昇管反応器が第１の上昇管反応器を形成するので、工程（ｄ）における中間反応器は第２の上昇管反応器と呼ぶことができる。中間反応器が流動床反応器である場合には、それは好ましくは、所謂濃密相反応器、濃密床反応器、又は固定流動床反応器である。
【０１１２】
中間反応器が流動床反応器である場合には、この流動床反応器には、例えば流動床反応区域を画定する容器を含ませることができる。再生されたＦＣＣ触媒をこの反応区域内に収容することができ、そこで中間反応器供給材料及び場合によっては水蒸気を導入することによってそれを流動化させることができる。
【０１１３】
中間反応器が上昇管反応器である場合には、上昇管反応器は、例えば任意のタイプ、或いは、例えば内部又は外部上昇管反応器、及び／又はリフトポットを含む上昇管反応器などの工程（ａ）に関して記載した上昇管反応器であってよい。リフトガスを用いる場合には、工程（ａ）に関して言及した任意のリフトガスを用いることができるが、水蒸気がリフトガスとして最も好ましい可能性がある。
【０１１４】
好ましくは、中間反応器供給材料を再生されたＦＣＣ触媒と接触させる中間反応器内の温度は、５００℃以上、より好ましくは５２０℃以上、最も好ましくは５５０℃以上で、９００℃以下、より好ましくは８５０℃以下、更により好ましくは８００℃以下、最も好ましくは７５０℃以下の範囲である。
【０１１５】
好ましい態様においては、工程（ｄ）における中間反応器内の温度は、工程（ａ）における上昇管反応器内の温度よりも高い。
【０１１６】
好ましくは、中間反応器内の圧力は、０．０５ＭＰａ（メガパスカル）以上１ＭＰａ以下、より好ましくは０．１ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下の範囲である。
【０１１７】
好ましい態様においては、中間反応器供給材料及び水蒸気は、中間反応器の反応区域中に同時に供給して、再生されたＦＣＣ触媒と接触させる。水蒸気を共供給材料又はリフトガスとして用いることによって、Ｃ２〜Ｃ４オレフィンへの選択率を有利に向上させることができる。水蒸気を用いる場合には、水蒸気と中間反応器供給材料との重量比は、好ましくは０．０１：１以上１５：１以下の範囲である。より好ましくは、水蒸気と中間反応器供給材料との重量比は、０．２：１〜１０：１の範囲である。
【０１１８】
工程（ｄ）においては、好ましくは、１種類以上の炭化水素生成物及び使用済みの再生ＦＣＣ触媒を生成させることができる。１種類以上の炭化水素生成物は少なくとも１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンを含むが、１種類以上の他の炭化水素生成物も含む可能性がある。
【０１１９】
工程（ｅ）においては、かかる１種類以上の炭化水素生成物を、当業者に公知の任意の方法で使用済みの再生ＦＣＣ触媒から分離することができる。例えば、使用済みの再生ＦＣＣ触媒は、かかる１種類以上の炭化水素生成物（１種類又は複数の炭化水素生成物は留出物の少なくとも一部を含んでいてよい）を工程（ｂ）において消費されたＦＣＣ触媒から分離することができる方法と同じ方法で１種類以上の炭化水素生成物から分離することができる。例えば、かかる分離は、１以上のサイクロン分離器及び／又は１以上の渦巻管を用いて行うことができる。更に、工程（ｅ）にストリッピング工程を含ませることができ、ここでは、使用済みの再生ＦＣＣ触媒の少なくとも一部を工程（ａ）においてＦＣＣ触媒として用いる前に、使用済みの再生ＦＣＣ触媒をストリッピングして、使用済みの再生ＦＣＣ触媒上に吸収されている生成物を回収することができる。これらの生成物は、再循環するか、及び／又は工程（ｄ）において得られる１種類以上の炭化水素生成物に加えることができる。
【０１２０】
好ましい態様においては、工程（ｄ）において得られる１種類以上の炭化水素生成物を、次に冷却及び／又は分別して、１種類以上の生成物フラクション（その１つは１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンである）を生成させる。
【０１２１】
オレフィンとは、本発明においては、１個以上の不飽和結合を有する炭化水素化合物と理解される。Ｃ２〜Ｃ４オレフィンとは、本発明においては、２個以上４個以下の範囲の炭素原子を有するオレフィンと理解される。好ましくは、Ｃ２〜Ｃ４オレフィンは、エテン、プロペン、１−ブテン、２−ブテン、ブタジエン、及びメチルプロペンからなる群から選択されるオレフィンである。エテン及びプロペンが最も好ましいオレフィンである。
【０１２２】
工程（ｆ）においては、使用済みの再生ＦＣＣ触媒の少なくとも一部を再循環し、工程（ａ）においてＦＣＣ触媒として用いる。
【０１２３】
有利には、再生されたＦＣＣ触媒は、工程（ａ）において上昇管反応器内で使用済みの再生ＦＣＣ触媒を用いる前に、工程（ｄ）中において部分的に失活させる。部分的失活が意味するところは、使用済みの再生ＦＣＣ触媒は、再生されたＦＣＣ触媒よりも高い濃度のコークを含むということである。工程（ａ）においてかかる部分的に失活された触媒（即ち、既に部分的にコーク化された触媒）を用いることによって、有利なことに、より低い温度及びより低い触媒活性で運転して、所望の留出生成物をより高い収率で生成させることができるようにすることができる。
【０１２４】
使用済みの再生ＦＣＣ触媒上のコーク濃度は再生されたＦＣＣ触媒上のコーク濃度よりも高いが、それは分離された消費済ＦＣＣ触媒のものよりも低い。好ましくは、使用済みの再生ＦＣＣ触媒のコーク含量は、０．１重量％以上１重量％以下、より好ましくは０．１重量％以上０．６重量％以下の範囲である。
【０１２５】
工程（ｃ）において生成し、工程（ｄ）における中間反応器に供給される再生されたＦＣＣ触媒の量は大きく変化させることができ、例えば、工程（ｃ）において生成する再生されたＦＣＣ触媒の全重量を基準として１重量％以上１００重量％以下の範囲である。より好ましくは、工程（ｃ）において生成し、工程（ｄ）における中間反応器に供給される再生されたＦＣＣ触媒の量は、工程（ｃ）において生成する再生されたＦＣＣ触媒の全重量を基準として、１０重量％以上、更により好ましくは５０重量％以上で、１００重量％以下、場合によっては９０重量％以下の範囲である。
【０１２６】
工程（ａ）における上昇管反応器内でのプロセス条件の制御を与えることを助け、及び／又は所望の生成物混合物を与えるために、工程（ｃ）において生成する再生されたＦＣＣ触媒を、少なくとも第１の部分（これは工程（ｄ）における中間反応器に送る）、及び第２の部分（これは工程（ａ）における上昇管反応器に送る）に分割することができる。かかる場合においては、第２の部分は、好ましくは、工程（ｃ）において生成する再生されたＦＣＣ触媒の全重量を基準として５０重量％以下を構成する。第２の部分が存在する場合には、第２の部分は、より好ましくは、工程（ｃ）において生成するＦＣＣ触媒の全重量を基準として１０重量％以上５０重量％以下の範囲である。
【０１２７】
本発明方法において得られる例えば留出生成物及び／又は１種類以上のＣ２〜Ｃ４オレフィンのような１種類以上の炭化水素生成物は、１種類以上のバイオ燃料成分及び／又は１種類以上の生化学成分を製造するために有利に用いることができる。
【０１２８】
例えば、本発明にしたがって製造されるＣ２〜Ｃ４オレフィンは、例えば生物学的ポリプロピレン及び／又は生物学的ポリエチレンのようなバイオポリマーを製造するために有利に用いることができる。
【０１２９】
本発明にしたがって製造される留出生成物は、バイオ燃料成分として有利に用いることができ、或いは更なるプロセス工程にかけてバイオ燃料成分に転化させることができる。
【０１３０】
本発明方法にしたがって製造されるバイオ燃料成分及び／又は生化学成分は、増加したレベルの炭素−１４同位元素を有し、有利なことにそれらの従来の対応物よりもより持続可能である。
【０１３１】
一態様においては、本発明方法において製造される留出生成物の少なくとも一部は、バイオ燃料成分として用いる前に水素化処理する。かかる水素化処理としては、例えば、水素化脱硫、水素化脱酸素、水素化脱窒素、及び／又は水素化を挙げることができる。好ましい態様においては、生成する留出生成物は水素化脱酸素する。
【０１３２】
水素化処理（例えば水素化脱酸素）は、好ましくは、留出生成物を水素化処理触媒（例えば水素化脱酸素触媒）の存在下において、２００℃以上、好ましくは２５０℃以上で、４５０℃以下、好ましくは４００℃以下の範囲の温度；１ＭＰａ以上３５ＭＰａ以下の範囲の全圧；及び／又は０．２ＭＰａ以上３５ＭＰａ以下の範囲の水素分圧；で水素と接触させることを含む。
【０１３３】
用いる水素化脱酸素触媒は、この目的のために好適であることが当業者に公知の任意のタイプの水素化脱酸素触媒であってよい。水素化脱酸素触媒は、好ましくは触媒担体及び１種類以上の活性元素を含む。活性元素としは、元素形態、その１以上の合金又は混合物の形態の、ニッケル（Ｎｉ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、及びタングステン（Ｗ）、コバルト（Ｃｏ）、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）、亜鉛（Ｚｎ）、ガリウム（Ｇａ）、インジウム（Ｉｎ）、及びバナジウム（Ｖ）を挙げることができる。
【０１３４】
好ましくは、水素化脱酸素触媒は、反応条件において不活性の触媒担体上の、ルテニウム、レニウム、コバルト、ニッケル、銅、タングステン、及び／又はルテニウム、レニウム、コバルト、ニッケル、タングステン、及び／又は銅の合金若しくは混合物、例えばＲｈ−Ｃｏ及び／又はＮｉ−Ｃｕを含む触媒である。担体には、好ましくは、耐熱性酸化物又はその混合物、好ましくはアルミナ、アモルファスシリカ−アルミナ、チタニア、又はシリカ、セリア、ジルコニアを含ませることができ、或いはそれには、炭素又はケイ素の炭化物若しくは炭素のような不活性成分を含ませることができる。不活性であることが分かった担体は、ＺｒＯ２、ＣｅＯ２、ＣｅＯ２、及び／又はＣｅＯ２／ＺｒＯ２のようなその混合物、炭化ケイ素、及び／又は炭素である。幾つかの場合においては、硫化水素化脱酸素触媒を用いることが有利である可能性がある。硫化水素化脱酸素触媒を用いる場合には、触媒はその場か又は別の場所で硫化することができる。その場で硫化する場合においては、好ましくは、水素化脱酸素プロセスの運転中にイオウ源、通常は硫化水素又は硫化水素前駆体を触媒に供給する。アルミナ上ロジウム（Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３）、シリカ上ロジウム（Ｒｈ／ＳｉＯ２）、ジルコニア上ロジウム（Ｒｈ／ＺｒＯ２）、アルミナ上ロジウム−コバルト（ＲｈＣｏ／Ａｌ２Ｏ３）、シリカ上ロジウム−コバルト（ＲｈＣｏ／ＳｉＯ２）、ジルコニア上ロジウム−コバルト（ＲｈＣｏ／ＺｒＯ２）、アルミナ上ニッケル（Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３）、シリカ上ニッケル（Ｎｉ／ＳｉＯ２）、ジルコニア上ニッケル（Ｎｉ／ＺｒＯ２）、アルミナ上ニッケル−銅（ＮｉＣｕ／Ａｌ２Ｏ３）、シリカ上ニッケル−銅（ＮｉＣｕ／ＳｉＯ２）、ジルコニア上ニッケル−銅（ＮｉＣｕ／ＺｒＯ２）、アルミナ上ニッケル−タングステン（ＮｉＷ／Ａｌ２Ｏ３）、シリカ上ニッケル−タングステン（ＮｉＷ／ＳｉＯ２）、ジルコニア上ニッケル−タングステン（ＮｉＷ／ＺｒＯ２）、アルミナ上コバルト（Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３）、シリカ上コバルト（Ｃｏ／ＳｉＯ２）、ジルコニア上コバルト（Ｃｏ／ＺｒＯ２）、シリカ上コバルト−モリブデン（ＣｏＭｏ／Ｓｉ２Ｏ３）、ジルコニア上コバルト−モリブデン（ＣｏＭｏ／ＺｒＯ２）、アルミナ上コバルト−モリブデン（ＣｏＭｏ／Ａｌ２Ｏ３）を含む水素化脱酸素触媒が最も好ましい。
【０１３５】
バイオ燃料成分及び／又は生化学成分は、１種類以上の他の成分とブレンドしてバイオ燃料及び／又は生化学物質を製造することができる。バイオ燃料成分及び／又は生化学成分をそれとブレンドすることができる１種類以上の他の成分の例としては、酸化防止剤、腐食抑制剤、無灰洗浄剤、曇り防止剤、染料、潤滑性向上剤、及び／又は鉱物系燃料成分が挙げられるが、従来の石油由来のガソリン、ディーゼル、及び／又は灯油フラクションも挙げられる。
【０１３６】
バイオ燃料及び生化学物質とは、それぞれ、本発明においては、再生可能なエネルギー源から少なくとも部分的に誘導される燃料又は化学物質と理解される。
【０１３７】
図１に、本発明の一態様を示す。図１において、セルロース材料及び炭化水素共供給材料を含むＦＣＣ供給材料（１０２）、及び水蒸気（１０４）を、第１の上昇管反応器（１０６）の底部中に導入する。第１の上昇管反応器（１０６）の底部において、ＦＣＣ供給材料（１０２）及び水蒸気（１０４）を「新しい」再生ＦＣＣ触媒（１０８）及び使用済みの再生ＦＣＣ触媒（１１０）と混合する。第１の上昇管反応器（１０６）内において、ＦＣＣ供給材料（１０２）を接触分解して、留出物を含む１種類以上の炭化水素生成物及び消費されたＦＣＣ触媒を生成させる。１種類以上の炭化水素生成物、消費されたＦＣＣ触媒、水蒸気、及び残留した非分解ＦＣＣ供給材料の混合物を、第１の上昇管反応器（１０６）の頂部から、第２のサイクロン分離器（１１６）に近接して接続されている第１のサイクロン分離器（１１４）を含む反応容器（１１２）中に送る。第２のサイクロン分離器（１１６）の頂部を通して１種類以上の生成物（１１８）を回収し、場合によっては分別器（図示せず）に送る。サイクロン分離器（１１４及び１１６）の底部から消費されたＦＣＣ触媒を回収してストリッパー（１２０）に送って、ここで更なる炭化水素生成物を消費されたＦＣＣ触媒からストリッピングする。
【０１３８】
消費されストリッピングされたＦＣＣ触媒（１２２）は再生器（１２４）に送って、そこで消費されストリッピングされたＦＣＣ触媒を空気（１２６）と接触させて、再生されたＦＣＣ触媒（１０８）を生成させる。再生されたＦＣＣ触媒の第１の部分（１０８ａ）は、第１の上昇管反応器（１０６）の底部に再循環する。再生されたＦＣＣ触媒の第２の部分（１０８ｂ）は、中間上昇管反応器（１３０）の底部に送る。中間上昇管反応器（１３０）の底部において、再生されたＦＣＣ触媒の第２の部分（１０８ｂ）を、ガソリンから構成される中間反応器供給材料（１３２）及び水蒸気の第２の流れ（１３４）と接触させる。中間上昇管反応器（１３０）において、中間反応器供給材料（１３２）を接触分解して、Ｃ２〜Ｃ４オレフィンを含む１種類以上の炭化水素生成物及び使用済みの再生ＦＣＣ触媒を生成させる。１種類以上の炭化水素生成物、使用済みの再生ＦＣＣ触媒、水蒸気、及び残留した非分解中間反応器供給材料の混合物を、中間上昇管反応器（１３０）の頂部から、第２のサイクロン分離器（１４０）に近接して接続されている第１のサイクロン分離器（１３８）を含む第２の反応容器（１３６）中に送る。第２のサイクロン分離器（１４０）の頂部を通して１種類以上の生成物（１４２）を回収して、場合によっては分別器（図示せず）に送る。サイクロン分離器（１３８及び１４０）の底部から使用済みの再生ＦＣＣ触媒を回収し、ストリッパー（１４４）に送って、ここで更なる炭化水素生成物を使用済みの再生ＦＣＣ触媒からストリッピングする。次に、ストリッピングされた使用済みの再生ＦＣＣ触媒を、ＦＣＣ触媒流（１１０）として第１の上昇管反応器（１０６）の底部に再循環する。
【図１】
2015506397.tif 000003
【国際調査報告】
2015506397.tif 000004
2015506397.tif 000005
2015506397.tif 000006