(57)【要約】【課題】  本発明は、接着剤に対する基材の接着を促進する独自の組成物及び方法に関する。【解決手段】  溶液が、ａ）１種以上のアルコキシシリルアミンのヒドロシレート；ｂ）界面活性剤；ｃ）オルガノチタネート、オルガノジルコネート、又はこれらの組み合わせ；ｄ）任意追加的に蛍光化合物；及びｅ）水、を含む水性プライマー組成物を含む。好ましくは、オルガノチタネート又はオルガノジルコネートは式（Ｉ）に相当し：2015511252.tif 000031  式中、Ｍはチタン又はジルコニウムであり、Ｒ８はヒドロカルビルリガンドを含み、これは酸素、窒素、硫黄又はリンを含む１個以上のヘテロ原子を任意追加的に含有してもよく、任意追加的に２つ以上のＲ８が結合して環式環構造を形成してもよい。好ましくは、本発明の組成物及び方法は、耐摩耗性コーティングで被覆されたガラス又はプラスチック、特に車両用の窓を、金属又はプラスチックのような他の基材に接合するために使用できる。【選択図】  なし
2015511252.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性プライマー組成物であって：
ａ）１種以上のアルコキシシリルアミンのヒドロシレート；
ｂ）界面活性剤；
ｃ）オルガノチタネート、オルガノジルコネート、又はこれらの組み合わせ；
ｄ）任意追加的な蛍光化合物；及び
ｅ）水
を含む、組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物であって：
ａ）前記１種以上のアルコキシシリルアミンのヒドロシレートが水性プライマー組成物の総重量を基準にして０．０５〜１０重量％の量で存在し；
ｂ）前記界面活性剤が、水性プライマー組成物の総重量を基準にして０．０５〜１．０重量％の量で存在し；
ｃ）チタネート及びジルコネートの重量％がそれぞれチタン及びジルコニウムの重量を基準にする場合に、前記オルガノチタネートが０．００１〜３．０重量％の量で存在し、及び／又は、前記オルガノジルコネートが０．００１〜２．０重量％の量で存在し；
ｄ）前記蛍光化合物が、水性プライマー組成物の総重量を基準にして０．０〜１．０重量％の量で存在し；
ｅ）前記組成物の残部が水であって、
水性プライマー組成物の総重量が１００重量部である、組成物。
【請求項３】
前記１種以上のアルコキシシリルアミンが１種以上のアルコキシシリルアルキルアミン、アルコキシシリルポリアルキルアミン又はビス（アルコキシシリル）アミンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記アルコキシシリルアミンが次式に相当し：
【化１】
2015511252.tif 000027
前記アルコキシシリルポリアルキルアミンが次式に相当し：
【化２】
2015511252.tif 000028
前記ビス（アルコキシシリル）アミンが次式に相当し：
【化３】
2015511252.tif 000029
式中：
Ｒ２は、出現毎に別々に、Ｃ１〜２０ヒドロカルビル基であり；
Ｒ３は、出現毎に別々に、Ｃ１〜４アルキル基であり；
Ｒ４は、出現毎に別々に、Ｃ１〜４アルキル基であり；
ｘは、出現毎に別々に、１〜４の整数であり；
ｙは、出現毎に別々に、１〜３の整数であり；
ｚは、別々に、ｚ＝３−ｙを条件として、０〜２の整数である、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記オルガノチタネート又はオルガノジルコネートが次式に相当し：
【化４】
2015511252.tif 000030
式中、Ｍはチタン又はジルコニウムであり、Ｒ８はヒドロカルビルリガンドを含み、これは酸素、窒素、硫黄又はリンを含む１個以上のヘテロ原子を任意追加的に含有し、任意追加的に２つ以上のＲ８が結合して環式環構造を形成してもよい、
請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記式中、Ｒ８は、出現毎に独立して、アルキルカルボキシル、アルケニルカルボキシル、アリール又はアラルキルスルホニル、アルキルアミノ、ポリアルキルアミノ、ホスファト−アルキル、ピロホスファト−アルキルであるか又は２個以上のＲ８が結合しアルキレン（ａｌｋｌｙｅｎｅ）若しくはカルボニルアルキレン含有環を形成してもよい、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記オルガノチタネート又はオルガノジルコネートが、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（ドデシル）ベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリ（ｎ−エチレンジアミノ）エチルチタネート、オクチレングリコールチタネート、（テトラキス）２−エチルヘキサン−１，３−（ジオラト）チタネート、２−エチルへキシルチタネート、ジヒドロキシビス（アンモニウム−ラクタト）チタン、テトラキス（トリエタノールアミナト）チタン（ＩＶ）、又はテトラキス（トリエタノールアミナト）ジルコニウム（ＩＶ）から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
以下の工程を含むプロセス：
ｉ）水性プライマー組成物を第１基材の表面に塗布する工程であって、水性プライマー組成物が：
ａ）１種以上のアルコキシシリルアミンのヒドロシレート；
ｂ）界面活性剤；
ｃ）オルガノチタネート、オルガノジルコネート、又はこれらの組合せ；
ｄ）任意追加的に、蛍光化合物；及び
ｅ）水；を含む、工程；
ｉｉ）塗布した組成物を第１基材の表面から拭き取るか又は組成物中の水の大部分を第１基材の表面から蒸発させる工程；
及び
ｉｉｉ）第１基材を接着剤と接触させ、接着剤が第１基材と第２基材との間に配置されるように該接着剤を第２基材と接触させる工程であって、前記接着剤が、第１基材の表面のうち、水性プライマー組成物が塗布された部分に塗布される、工程。
【請求項９】
第１基材がガラスであり、該ガラスが、その表面のうち、プラスチック、被覆プラスチック、地金、被覆金属、又は塗装金属から選択される第２基材に接合する部分上にセラミック又は有機物のフリットを有する、請求項８に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記ガラス基材が窓であり、第２基材がその窓を車両の適所に保持するように適応された車両のフランジであるか又は該基材が建物の窓枠である、請求項９に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤を基材に接合するための接着促進剤として有用な組成物、特に、オルガノチタネート及び／又はオルガノジルコネートを含む水性プライマー組成物に関する。本発明は、本発明の水性プライマー組成物を基材に塗布して、基材への接着剤の接着を改良する方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
多数の工業用接着剤接合操作において、基材表面への接着剤の接合を改良するために接着促進剤が表面に塗布される。一般的な接着促進剤は、有機溶剤中に溶解、又は分散されて供給される。有機溶剤が使用されるのは、その多くが蒸気圧が低く、基材に塗布した後短時間で揮発するからである。基材への接着剤の接合を容易にするには、接着剤の塗布前に溶剤を除去する必要がある。有機溶剤は、接着促進成分が一般的に有機溶剤に溶解又は分散できることからも選択される。有機溶剤の使用は、その環境への放出を生じ得る。ただし、有機溶剤の使用は、許容できないヒト曝露又は環境汚染のリスクを低減するために高額な排気及び捕獲装置を必要とする場合がある。
【０００３】
上記の理由から、接着促進系において有機溶剤を水で置き換えることを求めるかなりの圧力がある。水に溶解又は分散された接着促進剤は既知である；米国特許出願公開第２００９／０１０８２３１号及び同第２００７／０１８７０２８号参照。水の使用は、接着促進剤の成分の水への溶解度及び水の蒸気圧が比較的高く基材表面からの水の蒸発が低速となり得ることに関する問題等、特有の一連の問題を呈する。この低速の蒸発は、産業プロセスを減速し得る。多くのプロセスで、プロセスを出来るだけ高速で進めることが望まれる。既知のプロセスには、特殊な分与装置、複雑な処方又はプロセス条件を必要とするものもある。水性接着促進剤は、特定の表面に対して湿潤特性が低くなり得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
複雑でなく、有機溶剤の使用を回避し、標準的な塗布方法及び装置を用いて塗布することができ、標準的な産業プロセスの速度に適応し、表面を十分に湿潤し、かつ環境に優しい組成物が必要である。更に、表面への接着剤の接着を促進するためにそのような組成物を使用するプロセスが必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、水性プライマー組成物であって：ａ）好ましくは水性プライマー組成物の総重量を基準にして０．０５〜１０．０重量％の量の、１種以上のアルコキシシリルアミンのヒドロシレート；ｂ）好ましくは、水性プライマー組成物の総重量を基準にして０．０５〜１．０重量％の量の、界面活性剤；ｃ）好ましくは０．００１〜３．０重量％の量の、オルガノチタネート、オルガノジルコネート、又はこれらの組合せ、及び／又は０．００１〜２．０重量％の量（チタネート及びジルコネートの重量％はそれぞれチタン及びジルコニウムの重量を基準にする）でオルガノジルコネートが存在する；ｄ）任意追加的に、水性プライマー組成物の総重量を基準にして０〜１．０重量％の量の蛍光化合物を含み；ｅ）組成物の残部が水であり、水性プライマー組成物の総重量が１００重量部である、水性プライマー組成物に関する。
【０００６】
一実施形態において、本発明は、本明細書で上に開示される水性プライマー組成物であって、前記１種以上のアルコキシシリルアミンが１種以上のアルコキシシリルアルキルアミン、アルコキシシリルポリアルキルアミン又はビス（アルコキシシリル）アミンを含み、好ましくは前記アルコキシシリルアミンは次式に相当し：
【０００７】
【化１】
2015511252.tif 000003
【０００８】
アルコキシシリルポリアルキルアミンは次式に相当し：
【０００９】
【化２】
2015511252.tif 000004
ビス（アルコキシシリル）アミンは次式に相当し：
【００１０】
【化３】
2015511252.tif 000005
【００１１】
式中：
Ｒ２は、出現毎に別々に、Ｃ１〜２０ヒドロカルビル基であり；
Ｒ３は、出現毎に別々に、Ｃ１〜４アルキル基であり；
Ｒ４は、出現毎に別々に、Ｃ１〜４アルキル基であり；
ｘは、出現毎に別々に、１〜４の整数であり；
ｙは、出現毎に別々に、１〜３の整数であり；
ｚは、別々に、ｚ＝３−ｙを条件として０〜２の整数である。
【００１２】
一実施形態において、本発明は、本明細書で上に開示する水性プライマー組成物であって、オルガノチタネート又はオルガノジルコネートが次式に相当する組成物である：
【００１３】
【化４】
2015511252.tif 000006
【００１４】
式中、Ｍはチタン又はジルコニウムであり、Ｒ８はヒドロカルビルリガンドを含み、これは酸素、窒素、硫黄又はリンを含む１個以上のヘテロ原子を任意追加的に含有し、任意追加的に２つ以上のＲ８が結合して環式環構造を形成してもよく、好ましくはＲ８は、出現毎に独立して、アルキルカルボキシル、アルケニルカルボキシル，アリール又はアラルキルスルホニル、アルキルアミノ、ポリアルキルアミノ、ホスファト−アルキル、ピロホスファト−アルキルであるか又は２個以上のＲ８が結合してアルキレン（ａｌｋｌｙｅｎｅ）若しくはカルボニルアルキレン含有環を形成してもよく、より好ましくは、オルガノチタネート又はオルガノジルコネートは、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（ドデシル）ベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリ（ｎ−エチレンジアミノ）エチルチタネート、オクチレングリコールチタネート、（テトラキス）２−エチルヘキサン−１，３−（ジオラト）チタネート、２−エチルへキシルチタネート、ジヒドロキシビス（アンモニウム−ラクタト）チタン、テトラキス（トリエタノールアミナト）チタン（ＩＶ）、又はテトラキス（トリエタノールアミナト）ジルコニウム（ＩＶ）から選択される。
【００１５】
一実施形態において、本発明は、本明細書で上に開示する水性プライマー組成物を使用する方法であって：
ｉ）水性プライマー組成物を第１基材の表面に塗布する工程であって、該水性プライマー組成物が：
ａ）１つ以上のアルコキシシリルアミンのヒドロシレート；
ｂ）界面活性剤；
ｃ）オルガノチタネート、オルガノジルコネート、又はこれらの組合せ；
ｄ）任意追加的に、蛍光化合物；及び
ｅ）水；を含む、工程；
ｉｉ）塗布した組成物を第１基材の表面から拭き取るか又は組成物中の水の大部分を第１基材の表面から蒸発させる工程；
及び
ｉｉｉ）第１基材を接着剤と接触させ、接着剤が第１基材と第２基材との間に配置されるように該接着剤を第２基材と接触させる工程であって、接着剤が、第１基材の表面のうち水性プライマー組成物が塗布された部分に塗布される、工程
を含む。
【００１６】
一実施形態において、本発明は、好ましくは本明細書で上に開示した方法であって、第１基材がガラスであり、該ガラスが、その表面のうち、第２基材、プラスチック、被覆プラスチック、地金、被覆金属又は塗装金属に接合する部分にセラミック又は有機物のフリットを有し、より好ましくはガラス基材は窓であって第２基材はその窓を車両の適所に保持するように適応された車両のフランジであるか又は基材は建物の窓枠である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
一態様において、本発明は、１種以上のアルキルシリルアミンのヒドロシレート、１種以上のアルコキシ化アルコール、１種以上のオルガノチタネート及び／又はオルガノジルコネート、並びに水を含む水性プライマー組成物である。
【００１８】
本発明の組成物に使用する溶剤又は分散剤は、水である。好ましくは、使用する水は脱塩及び脱イオンされている。水は、他の成分の安定な溶液又は分散液を形成するのに十分な量で使用する。本明細書において、安定とは、組成物の他の成分が溶液中から沈殿しないか又は水から別の相を形成しないことを意味する。好ましくは、本発明の組成物は３ヶ月以上、より好ましくは１２ヶ月以上安定である。接着促進剤として使用するため、存在する水の量は、接着促進剤としての組成物の塗布及び使用を容易にする量である。好ましくは、水はすぐに使用できる状態の組成物に存在し、水性プライマー組成物の総重量を基準にして８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは水性プライマー組成物の総重量を基準にして９４重量％以上の量で使用される。好ましくは、水はすぐに使用できる状態の組成物に存在し、水性プライマー組成物の総重量を基準にして９９．９重量％以下、より好ましくは９９重量％以下、最も好ましくは水性プライマー組成物の総重量を基準にして９８．７５重量％以下の量で使用される。本発明の組成物は、例えば輸送コストを低減するために、上記の使用濃度に希釈できる濃縮物の形態で調製することができる。
【００１９】
本発明の組成物は、１種以上のアルコキシシリルアミンのヒドロシレートを含む。アルコキシシリルアミンは、１つ以上のアルコキシシリル基と、アルコキシシリル基とアミン基との間に配置された少なくとも１つのヒドロカルビレン部分を有する１つ以上のアミンとを有する化合物である。好ましくは、ヒドロカルビレンはアルキレン又はシクロアルキレンであり、最も好ましくはアルキレンである。好ましくは、アルキレン基はＣ１〜４アルキレン基であり、エチレン及びプロピレンがより好ましく、プロピレンが最も好ましい。アミンは一級又は二級であることができ、アミン窒素に結合するヒドロカルビル基を有してもよい。好ましいアミン窒素上のヒドロカルビル基は、Ｃ１〜２０ヒドロカルビル基、より好ましくはＣ１〜２０アルキル基、シクロヘキシル及びフェニルであり；より好ましくはＣ１〜４アルキル基であり、最も好ましくはメチル又はエチル基である。アルコキシシリル基は、１〜３個のアルコキシ基、好ましくは２〜３個のアルコキシ基、より好ましくは３個のアルコキシ基に結合するケイ素原子を有する基である。アルコキシ部分上のアルキル基は、好ましくはＣ１〜４アルキル、より好ましくはエチル又はメチル、最も好ましくはメチルである。アルコキシシリル基は、ケイ素原子に結合する１〜３個のアルキル基を有してもよい。ケイ素原子に結合するアルキル基は、好ましくはＣ１〜４アルキル、より好ましくはエチル又はメチル、最も好ましくはメチルである。ヒドロシレートは、本明細書で使用するとき、アルコキシ基のかなりの部分が加水分解され、そのアミンから除去されていることを意味する。この理論に束縛されるものではないが、加水分解されたアルコキシシリルアミンは、好ましくは、アルコキシ基の大部分が除去され、最も好ましくは実質的に全部が除去されていると考えられる。この文脈において「大部分」は、加水分解混合物に添加された全アルコキシシリルアミンを基準にして、５０モル％超、より好ましくは７５モル％超、最も好ましくは９０モル％超のアルコキシ基が加水分解されて除去されることを意味する。この文脈において「実質的に全部」は、加水分解混合物に添加された全アルコキシシリルアミンを基準にして、９５モル％超、最も好ましくは９９モル％超のアルコキシ基が加水分解されて除去されることを意味する。この加水分解プロセスにおいて、残りのシリルアミンのオリゴマーが生成する場合がある。加水分解されたアルコキシシリルアミンを調製するプロセスでは、アルコキシ基の加水分解の結果として生成するアルコールを反応混合物から除去する。好ましいアルコキシシリルアミンとしては、アルコキシシリルヒドロカルビルアミン、アルコキシシリルポリヒドロカルビルアミン、及びビス（アルコキシシリル）ヒドロカルビルアミンが挙げられる。アルコキシシリルアミンは、ヒドロカルビル基が任意追加的に結合し得るアミンに更に結合するヒドロカルビレン基に結合するシロキシアルキル基を有する。好ましくは、アルコキシシリルヒドロカルビルアミンは、次式に相当するアルコキシシリルアルキルアミンである：
【００２０】
【化５】
2015511252.tif 000007
【００２１】
アルコキシシリルポリヒドロカルビルアミンは、ヒドロカルビレン基に結合する１個以上のアルコキシシリル基を含む化合物であり、このヒドロカルビレン基にポリアルキルポリアミン鎖が更に結合し、このポリアルキルポリアミン鎖の末端アミンは任意追加的にヒドロカルビル基で置換されていてもよい。アルコキシシリルポリヒドロカルビルアミンは、好ましくは、アルコキシシリルポリアルキルアミンを含む。好ましいアルコキシシリルポリアルキルアミンは次式に相当する：
【００２２】
【化６】
2015511252.tif 000008
【００２３】
ビス（アルコキシシリル）ヒドロカルビルアミンは、二級アミンの窒素に結合する２個のヒドロカルビレンアルコキシシリル基を含む。好ましいビス（アルコキシシリル）ヒドロカルビルアミンは、ビス（アルコキシシリル）アミンである。好ましいビス（アルコキシシリル）アミンは、次式に相当する：
【００２４】
【化７】
2015511252.tif 000009
【００２５】
本明細書で上に示した式において；Ｒ２は、出現毎に別々に、Ｃ１〜２０ヒドロカルビル基であり；Ｒ３は、出現毎に別々に、Ｃ１〜４アルキル基であり；Ｒ４は、出現毎に別々に、Ｃ１〜４アルキル基であり；ｗは、出現毎に別々に、１〜１０の整数であり；ｘは、出現毎に別々に、１〜４の整数であり；ｙは、出現毎に別々に、１〜３の整数であり；ｚは、ｚ＝３−ｙを条件として、出現毎に別々に、０〜２の整数である。
【００２６】
Ｒ２は、好ましくは、Ｃ１〜２０アルキル、シクロヘキシル又はフェニル基であり、より好ましくはＣ１〜４アルキル基、最も好ましくはメチル又はエチル基である。Ｒ３は、好ましくはエチル又はメチル、最も好ましくはメチルである。Ｒ４は、好ましくはＣ１〜４アルキル、より好ましくはエチル又はメチル、最も好ましくはメチルである。好ましくはｘは２又は３であり、最も好ましくは３である。好ましくは、ｗは１〜４、より好ましくは１〜２、最も好ましくは１である。好ましくは、ｙは２又は３であり、最も好ましくは３である。好ましくはｚは０又は１であり、最も好ましくは０である。
【００２７】
好ましいアルコキシシリルアルキルアミンとしては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピル−ジメトキシメチルシラン、３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、４−アミノブチル−トリメトキシシラン、４−アミノブチルジメトキシメチルシラン、４−アミノ−３−メチルブチル−トリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、２−アミノエチルトリメトキシシラン、２−アミノ−エチルジメトキシメチルシラン、アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルジメトキシメチルシラン、アミノメチルメトキシジメチルシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−フェニル−４−アミノブチルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノメチルジメトキシメチルシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチルジメトキシメチルシラン、Ｎ−メチルアミノメチルジメトキシメチルシラン、Ｎ−エチル−アミノメチルジメトキシメチルシラン、Ｎ−プロピルアミノメチルジメトキシメチルシラン、Ｎ−ブチルアミノメチルジメトキシメチルシラン及びこれらの混合物が挙げられる。好ましいアルコキシシリルポリアルキルアミンとしては、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び３−［２−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピルトリメトキシシランが挙げられる。好ましいビス（アルコキシシリル）アルキルアミンとしては、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミンが挙げられる。
【００２８】
加水分解（ｈｙｄｒｏｌｚｅｄ）アルコキシシリルアミンは、参照により本明細書に援用されるＳｔａｎｄｋｅの米国特許第６，５３４，６６７号に開示されているプロセスによって調製される。一般的に、このプロセスはアルコキシシリルアミンを加水分解し、得られた加水分解アルコールを蒸留によって除去することによって実施される。アルコキシシリルアミンと水との混合は、使用するアルコキシシリルアミンの凝固点と沸点の間の温度範囲で実施できる。一般的に、加水分解を実施するため、水はアルコキシシリルアミンに対して過剰に添加される。水溶液中のシランの濃度は、６０重量％未満、好ましくは０．５〜４０重量％の値に適切に調節される。上記のパラメータから逸脱すると、ゲル生成又は重度の混濁を生じ得る。アルコキシシリルアミンが加水分解するとアルコールが生じる。一般的に、加水分解は０℃〜１００℃の範囲の温度で実施できる。一般的に、例えば撹拌による、完全混合が用いられる。加水分解は４〜１２の範囲のｐＨで適切に実施される。酸又は塩基を、シラン混合物若しくはシラン混合物／水系又はすでに加水分解された系に添加して、前記ｐＨを得ることができる。好ましくは、少なくとも１つのブレンステッド酸を本発明のプロセスに添加する。必要であれば、ブレンステッド塩基、例えば、数例だけ挙げると水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶液及びアンモニア又はアミンも添加できる。塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、ギ酸、酢酸及び／又はプロピオン酸は、酸として特に好ましい。このプロセスにおいて、加水分解アルコールの濃度は蒸留によって更に低下し、蒸留は、好ましくは９０℃未満、特に好ましくは６０℃未満で、好適には減圧下で実施される。蒸留は、有利には蒸留カラムで実施でき、カラム上部でそれ以上アルコールが検出できなくなるまで継続することができ、所望の生成物（これは、任意追加的に更に手を加えることができる）が底部で得られる。混濁物質が生じた場合、濾過、沈殿、遠心分離又はその他の標準的プロセスによって生成物から除去することができる。
【００２９】
加水分解されたアルコキシシリルアミンは、組成物が本願に記載の通り安定である場合に接着剤への基材の接着を増強するのに十分な量で組成物中に存在する。好ましくは、加水分解されたアルコキシシリルアミンは、水性プライマー組成物の総重量を基準にして０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上の量で存在する。好ましくは、加水分解されたアルコキシシリルアミンは、水性プライマー組成物の総重量を基準にして１０．０重量％以下、好ましくは５．０重量部以下、より好ましくは３．０重量％以下の量で存在する。
【００３０】
本発明の組成物は、１種以上の界面活性剤を更に含有してもよい。使用できる界面活性剤としては、溶液状態で水又はその他の液体の表面張力を下げる天然又は合成物質が挙げられる。使用できる界面活性剤は、湿潤剤とも呼ばれ、アニオン性、カチオン性、非イオン性、及び両性界面活性剤又はこれらの混合物が挙げられる。
【００３１】
アニオン性界面活性剤の例としては、カルボキシレート、サルフェート、ホスフェート又はスルホネート基を含有する界面活性剤、例えば、アミノ酸誘導体、脂肪族アルコールエーテルサルフェート、脂肪族アルコールサルフェート、石鹸、アルキルフェノールエトキシレート、脂肪族アルコールエトキシレート、及びアルカンスルホネート、オレフィンスルホネート又はアルキルスルホネートが挙げられる。
【００３２】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、エトキシ化物（例えば、ポリオキシアルキレンポリオール等のアルコールのエトキシ化付加物）、アミン、脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキルフェノール、エタノールアミド、脂肪族アミン、ポリシロキサン若しくは脂肪酸エステル、及びアルキル若しくはアルキルフェニルポリグリコールエーテル（例えば、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル）又は脂肪酸アミド、アルキルグリコシド、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベート又はトリアルキルアミンオキシドが挙げられるが、ポリ（メタ）アクリル酸のポリアルキレングリコール又はアミノポリアルキレングリコールとのエステル及びアミドも挙げられ、これはその１つ以下の末端をアルキル基で封止されていてもよい。
【００３３】
カチオン性界面活性剤の例としては、四級アンモニウム又はホスホニウム化合物、例えば、テトラアルキルアンモニウム塩、Ｎ−，Ｎ−ジアルキル−イミダゾリン化合物、ジメチルジステアリルアンモニウム化合物、又はＮ−アルキル−ピリジン化合物、特に塩化アンモニウムが挙げられる。
【００３４】
両性（ａｍｐｈｏｌｙｔｉｃ又はａｍｐｈｏｔｅｒｉｃ）界面活性剤としては、両性電解質として知られる酸と塩基の両方の性質を持つ電解質、例えばアミノカルボン酸、及びベタインが挙げられる。この種の界面活性剤は広く市販されている。
【００３５】
アルコキシ化アルコールは特に好適である。好適であることが証明されているものとしては、特に、アルコキシ化非イオン性フルオロ界面活性剤、具体的にはＺＯＮＹＬ（商標）ＦＳＯ−１００（ＡＢＣＲ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている）及びアルコキシ化アルコール又はアルコキシ化アルキルフェノール、具体的にはＡＮＴＡＲＯＸ（商標）ＦＭ３３（商業的にＲｈｏｄｉａから市販されている）が挙げられる。
【００３６】
加えて非常に好ましいのはアルコキシ化脂肪族アルコール、特にＣｏｇｎｉｓからＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（商標）１２０として市販されているものである。
【００３７】
好ましくは、界面活性剤は、更なるアルコキシ化アルコール、脂肪酸若しくは脂肪酸エステル又はそれらの混合物の１つである。脂肪酸は、カルボン酸に結合した長い脂肪族鎖を有するカルボン酸である。脂肪族鎖は好ましくは２〜２６個の炭素原子を有する。脂肪族鎖は、完全に飽和されているかことも、１つ以上の二重結合を有することもできる。１つの二重結合を有する脂肪族鎖は一価不飽和であり、１つを超える二重結合を有する脂肪族鎖は多価不飽和である。脂肪酸の例としては、酢酸、酪酸、パルミチン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、オレイン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸（ｐｅｔｒｏｓｅｌｉｃ  ａｃｉｄ）、エレオステアリン酸、共役脂肪酸、リシノール酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸及びブラシル酸が挙げられる。脂肪酸は一般的には、グリセリド、ステロール、及びリン脂質のような植物及び動物の脂質（脂肪）中に存在する。脂肪酸エステルは脂肪酸とアルコールの反応生成物である。好ましくはアルコールは１〜１４個の炭素原子を有し、好ましくはヒドロキシ基を１個だけ有する。好ましい脂肪酸は、本明細書で使用するとき、次式に相当し：
【００３８】
【化８】
2015511252.tif 000010
【００３９】
式中、Ｒ５は、出現毎に別々に、Ｃ２〜２６脂肪族鎖である。好ましい脂肪酸エステルは次式に相当し：
【００４０】
【化９】
2015511252.tif 000011
式中、Ｒ５は本明細書に上記の通りであり、Ｒ６はＣ１〜１４脂肪族鎖である。
【００４１】
更なるアルコキシ化アルコールの１つは、アルキレンオキシド基が結合した鎖を有する１つ以上のアルコールを含む。出発アルコールは、１個以上のヒドロキシ基、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜３個、最も好ましくは１個のヒドロキシ基を含有できる。出発アルコールは、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１６個の炭素原子、最も好ましくは６〜１６個の炭素原子を有することができる。一実施形態において、出発アルコールは混合物を含む。より好ましい実施形態において、アルコールは、種子油のような天然供給源に由来する混合物である。アルコールは、ヒドロキシ基を１種以上のアルキレンオキシド基の１つ以上の鎖で置換することによってアルコキシ化されている。一般的に、いかなる既知のアルキレンオキシドも、アルコールと反応してアルキレンオキシド鎖を形成してもよい。好ましいアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びブチレンオキシドが挙げられる。より好ましいのは、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドである。アルキレンオキシド鎖は、１つ以上のアルキレンオキシドを含む。２つ以上のアルキレンオキシドを使用する場合、その配置はブロックでもランダムでもよい。より好ましいアルキレンオキシド鎖としては、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドが挙げられる。更により好ましい実施形態では、鎖は、アルコールの残基に結合するプロピレンオキシドブロックと、該プロピレンオキシドブロックに結合するエチレンオキシドブロックとを含む。アルコキシ化アルコールの調製は、参照により本明細書に援用する米国特許第５，８４４，１１５号；及びＰＣＴ国際公開ＷＯ２００８／０８８６４７（米国特許出願公開第１２／５２１，８２７号）に記載されている。好ましいアルコキシ化アルコールは、参照により本明細書に援用するＰＣＴ国際公開ＷＯ２００８／０８８６４７（米国特許出願公開第１２／５２１，８２７号）に記載されているものを包含するアルコキシ化種子油である。
【００４２】
好ましいアルコキシ化アルコールは次式で表される：
【００４３】
【化１０】
2015511252.tif 000012
式中：
Ｒ７は、出現毎に別々に、Ｃ１〜２０直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルケニル基であり：
ａは、出現毎に別々に、１〜３の整数であり；
ｂは、出現毎に別々に、２〜１０の整数である。
好ましくは、Ｒ７は種子油系の線状アルキル部分である。
【００４４】
特に好適な界面活性剤は、アルコキシ末端封止ポリプロピレン若しくはポリエチレンオキシド又は混合物のエーテル溶液（例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．のＥＣＯＳＵＲＦ（商標）グレード、特にＥＣＯＳＵＲＦ  ＳＡ７）、より具体的には、ポリエチレンオキシド系シラン末端封止界面活性剤のようなガラス及びエナメル反応性界面活性剤、例えば市販のＳＩＬＱＵＥＳＴ（商標）Ａ１２３０が挙げられる：
【００４５】
【化１１】
2015511252.tif 000013
【００４６】
界面活性剤は、基材の表面上で本発明の組成物の湿潤特性を改良するのに十分な量で存在する。好ましくは、界面活性剤は（又は、１種を超えて存在する場合にはそれぞれの界面活性剤が独立して）０．０５重量％以上、好ましくは０．０８重量％以上の量で存在し、ここで重量％は水性プライマー組成物の総重量を基準にする。好ましくは、界面活性剤は（又は、１種を超えて存在する場合にはそれぞれの界面活性剤が独立して）１．０重量％以下、より好ましくは０．１２重量％以下の量で存在し、ここで重量％は水性プライマー組成物の総重量を基準にする。本発明の組成物は、使用のために上記濃度に希釈できる濃縮物の形態で調製できる。更なるのアルコキシ化アルコール、脂肪酸若しくは脂肪酸エステル又はそれらの混合物の１つの濃縮物中の濃度の上限は、それを超えると濃縮物が安定ではなくなる濃度に基づく。
【００４７】
本発明の水性プライマー組成物の別の成分は、４個のリガンドを有するオルガノチタネート及び／又はオルガノジルコネートであって、このリガンドはヒドロカルビルで、酸素、窒素、リン及び硫黄を含む群から選択される１個以上のヘテロ原子を有する１個以上の官能基を任意追加的に含有する。このリガンドのいずれか２個以上は、結合して環式環構造を形成してもよい。この環式環構造は、１個以上のヘテロ原子又はヘテロ原子含有官能基を含有できる。接着剤、好ましくはイソシアネート官能性接着剤とガラス又はプラスチック表面、好ましくは被覆プラスチックとの間の耐久性接着剤接合の形成を増強するこのようなリガンドを有する任意のオルガノチタネート及び／又はオルガノジルコネートを使用してもよい。好ましくは、チタネート／ジルコネート上のリガンドは、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルカルボキシル、ヒドロカルビルスルホニル、ヒドロカルビルアミノ、ホスファトヒドロカルビル、ピロホスファトヒドロカルビル又はこれらの混合物である。２個以上のリガンドが、ヒドロカルビレン部分を形成するか、又はカルボニル含有ヒドロカルビレン部分を形成してもよい。より好ましい実施形態において、リガンドは、アルキル、アルケニル、アルキルカルボキシル、アルケニルカルボキシル、アリール若しくはアラルキルスルホニル、アルキルアミノ、ポリ（アルキルアミノ）、ホスファト−アルキル、ピロホスファト−アルキル、アルキレン若しくはカルボニルアルキレン又はこれらの混合物である。本明細書で使用するとき、「ヒドロカルビル」は、水素及び炭素原子を含む一価部分を意味する。ヒドロカルビレンは、多価の水素及び炭素含有部分を意味する。「ヘテロ原子を任意追加的に含有する」という用語は、列挙したリガンドが、窒素、硫黄、酸素又はリンのようなヘテロ原子を１個以上含有してもよいことを意味する。「アルケニル」は、その中に少なくとも１個の二重結合を有する直鎖又は分枝鎖の炭化水素鎖を意味する。「アルキル」は、直鎖又は分枝鎖の飽和炭化水素鎖を意味する。「アルキレン」は直鎖又は分枝鎖飽和多価炭化水素鎖を意味する。「アリール」は、フェニル、ビフェニル又はナフチルのような芳香族炭化水素含有リガンドを意味する。「アルカリール」は、脂肪族と芳香族の両方の構造成分を含むリガンド；例えば１，３−プロピレンジフェニル又はノニルフェニルを意味する。アリーレンは、本明細書で使用するとき、フェニレン、ナフタレン又はビフェニレンのような芳香族環を含む多価基を指す。アルカリーレンは、脂肪族と芳香族の両方の構造成分を有する多価基；すなわち、例えば、１，３−プロピレンジフェニレン又はメチレンジフェニレンを意味する。被覆プラスチックは、本明細書で使用するとき、耐摩耗性コーティングで被覆されたプラスチックを意味する。
【００４８】
本発明の好適なオルガノチタネート及び好適なオルガノジルコネートは、独立して４個のリガンドを有し、このリガンドはヒドロカルビルであって、酸素、窒素、リン及び硫黄を含む群から選択される１個以上のヘテロ原子を有する１個以上の官能基を任意追加的に含有し、このリガンドの２個以上が環式構造を形成してもよい。
【００４９】
好ましくは本発明で使用されるチタネート及びジルコネートは次式に相当する：
【００５０】
【化１２】
2015511252.tif 000014
式中、Ｍはチタン又はジルコニウムであり、Ｒ８はヒドロカルビルリガンドを含み、このリガンドは、２個以上のＲ８が結合して環式環構造を形成してもよいことを条件として、酸素、窒素、硫黄又はリンを含む１個以上のヘテロ原子を任意追加的に含有してもよい。好ましくは、Ｒ８は、出現毎に独立して、アルキルカルボキシル、アルケニルカルボキシル、アリール若しくはアラルキルスルホニル、アルキルアミノ、ポリアルキルアミノ、ホスファト−アルキル、ピロホスファト−アルキルであり、又は２個以上のＲ８が結合してアルキレン又はカルボニルアルキレン含有環を形成してもよい。好ましい一実施形態において、Ｒ８は、次式に相当するアルキルカルボキシル又はアルケニルカルボキシル部分を含み：
【００５１】
【化１３】
2015511252.tif 000015
式中、Ｒ９はアルキル又はアルケニル部分である。
【００５２】
Ｒ８がアルキル、アリール又はアルカリールスルホニルである実施形態において、Ｒ８は、好ましくは、次式に相当し：
【００５３】
【化１４】
2015511252.tif 000016
式中、Ｒ１０はアルキル、アリール又はアルカリールである。
【００５４】
この実施形態において、Ｒ８はアルキルアミノ又はポリ（アルキルアミノ）であり、Ｒ８は好ましくは次式に相当し：
【００５５】
【化１５】
2015511252.tif 000017
式中、Ｒ１１はアルキレン基である。更に、ｍは、出現毎に独立して、０と３との間及び／又は０〜３の有理数である。
【００５６】
Ｒ８がホスフェート又はピロホスファトである実施形態において、Ｒ８は好ましくは次式に相当し：
【００５７】
【化１６】
2015511252.tif 000018
式中、Ｒ１２はアルキルであり、ｎは０又は１である。
【００５８】
好ましい一実施形態では、少なくとも１つのＲ８はアルキル、より好ましくはＣ１〜８アルキル、最も好ましくはイソプロピルである。好ましくは、２又は３個のリガンドがヘテロ原子を含有し、最も好ましくは３個のリガンドがヘテロ原子を含有する。好ましくは、Ｒ９はＣ２〜１７アルキル、より好ましくはＣ３〜８アルキルである。好ましくは、Ｒ１０はＣ２〜７アルカリール、より好ましくはＣ３〜１２アルカリールである。好ましくは、Ｒ１１はＣ２〜６アルキレン、より好ましくはＣ２〜４アルキレン、最も好ましくはＣ２〜３アルキレンである。好ましくは、Ｒ１２はＣ２〜１７アルキル、より好ましくはＣ２〜８アルキル、最も好ましくはオクチルである。好ましくは、ｍは０〜３、より好ましくは１〜２の有理数である。
【００５９】
好ましいチタネート化合物には、Ｋｅｎｒｉｃｈ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＫＲ−ＴＴＳの名称で入手可能なイソプロピルトリイソステアロイルチタネート、Ｋｅｎｒｉｃｈ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＫＲ−９Ｓの名称で入手可能なイソプロピルトリ（ドデシル）ベンゼンスルホニルチタネート、Ｋｅｎｒｉｃｈ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＫＲ−４４の名称で入手可能なイソプロピルトリ（ｎ−エチレンジアミノ）エチルチタネート、オクチレングリコールチタネート、２−エチルヘキサン−１、Ｄｏｒｆ  ＫｅｔａｌからＴＹＺＯＲ（商標）ＯＧＴの商標で入手可能な（テトラキス）３−（ジオラト）チタネート、Ｄｏｒｆ  ＫｅｔａｌからＴＹＺＯＲ  ＴＯＴの商標で入手可能な２−エチルへキシルチタネート、Ｄｏｒｆ  ＫｅｔａｌからＴＹＺＯＲ  ＴＥとして入手可能なテトラキス（トリエタノールアミナト）チタン（ＩＶ）、Ｄｏｒｆ  ＫｅｔａｌからＴＹＺＯＲ  ＬＡとして入手可能なジヒドロキシビス（アンモニウム−ラクタト）チタン、及びＤｏｒｆ  ＫｅｔａｌからＴＹＺＯＲ  ＴＥＡＺとしてテトラキス（トリエタノールアミナト）ジルコニウム（ＩＶ）がある。
【００６０】
オルガノチタネート及び／又はオルガノジルコネートは、接着剤（例えば、イソシアネート官能性接着剤）とガラスとの間の接合の耐久性を増強するのに十分な量で水性プライマー組成物中に存在する。
【００６１】
好ましくは、オルガノチタネートは、水性プライマー中に、０．００１重量％以上、好ましくは０．００５重量％以上、より好ましくは０．０１重量％以上の量で存在し、ここでオルガノチタネートの重量％は、水性プライマー組成物の総重量に対するチタンの重量（オルガノチタネートの重量ではなく）から計算される。好ましくは、オルガノチタネートは、水性プライマー中に、３重量％以下の量、好ましくは１．５重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下の量で存在し、ここでオルガノチタネートの重量％は、水性プライマー組成物の総重量に対するチタンの重量（オルガノチタネートの重量ではなく）から計算される。
【００６２】
好ましくは、オルガノジルコネートは、水性プライマー中に、０．００１重量％以上の量、好ましくは０．００５重量％以上、より好ましくは０．０１重量％以上の量で存在し、ここでオルガノジルコネートの重量％は、水性プライマー組成物の総重量に対するジルコニウムの重量（オルガノジルコネートの重量ではなく）から計算される。好ましくは、オルガノジルコネートは、水性プライマー中に、２重量％以下の量、好ましくは１．５重量％以下、より好ましくは１重量％以下の量で存在し、ここでオルガノジルコネートの重量％は、水性プライマー組成物の総重量に対するジルコニウムの重量（オルガノジルコネートの重量ではなく）から計算される。
【００６３】
本発明の組成物は更に、紫外線が照射されたときに蛍光発光する成分を含有してもよい。蛍光化合物は、多数の供給源、例えばＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から容易に入手できる。具体例として、蛍光成分は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，  Ｎ．Ｙ．（ＵＳＡ））から入手可能なＵＶＩＴＥＸ  ＯＢブランドの蛍光剤であることができる。組成物に添加される蛍光剤の量は、窓に紫外線が照射されたときに、本組成物で処理された窓の領域が明らかであるように、十分でなければならない。
【００６４】
好ましくは、蛍光化合物は、水性プライマー中に０．００１重量％以上、好ましくは０．００５重量％以上、より好ましくは０．０１重量％以上の量で存在し、ここで重量％は水性プライマー組成物の総重量を基準とする。好ましくは、蛍光化合物は、水性プライマー中に、１．０重量％以下の量、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．２重量％以下の量で存在し、ここで重量％は水性プライマー組成物の総重量を基準とする。
【００６５】
本発明の組成物は、高分子量樹脂を含有してもよい。この高分子量樹脂は、組成物に強度を与え、及び／又は基材を環境的攻撃から保護するフィルムを形成することを目的として存在する。水が蒸発した時にフィルムを形成するいかなる高分子量樹脂も使用することができる。この高分子量樹脂は、反応して接着剤系に入る又は基材表面と反応する官能基を有することができる。あるいは、反応性官能基は、高分子量樹脂が組成物内で機能するために必要ではない。有用な官能基の例は、ヒドロキシル、カルボキシル、イソシアナト、アルコキシシラン、メルカプトシラン、エポキシ官能基；これらの混合物である。好ましい官能基は、ヒドロキシル、カルボキシル、イソシアナト、アルコキシシラン、イソシアナト及びこれらの混合物である。より好ましい官能基は、イソシアナト及びアルコキシシランである。好ましいアルコキシシランは、ジ−又はトリ−メトキシシランである。樹脂の好ましい種類は、アクリル、イソシアネート官能性プレポリマー、アルコキシシラン樹脂、及びポリエステルである。樹脂の好ましい種類は、アクリル、イソシアネート官能性プレポリマー及びアルコキシシラン系樹脂である。より好ましい樹脂は、Ｄｅｇｕｓｓａから入手可能なＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）２０６シラン化非晶質ポリオレフィン、Ｋａｎｅｋａから入手可能なＳＡＸ４００及びＳＡＴ２００シリル官能性ポリプロピレンオキシド系ポリマー並びにシラン末端ポリウレタンである。樹脂は、好ましくは、溶剤の蒸発の際に強いフィルムの形成を容易にする分子量を有する。好ましくは、高分子量樹脂は、５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、最も好ましくは１５，０００以上の重量平均分子量を有する。好ましくは、高分子量樹脂は、２００，０００以下、より好ましくは１５０，０００以下、最も好ましくは１００，０００以下の重量平均分子量を有する。
【００６６】
本発明の組成物は更に、そのような組成物に一般的に使用される１種以上の添加剤、例えば、安定化量のオルガノホスファイト、光安定化剤、及び紫外線安定化剤を含んでもよい。オルガノホスファイトは、好ましくは、接着組成物の基材表面に対する接合の耐久性を増強するのに十分な量で存在する。好ましくは、少なくとも１個のリン原子が、フェニルのような芳香族部分に結合した酸素原子に結合する。好ましくは、少なくとも１個のリン原子が、アルキル部分に結合する酸素原子に結合する。好ましくは、少なくとも１個のリン原子は、酸素部分を介して芳香族部分及びアルキル部分の両方に結合する。本発明における使用に好ましいオルガノホスファイトは、ホスファイト上のリガンドが少なくとも１つの脂肪族単位を有する１個のリガンドと少なくとも１つの芳香族部分を有する１個のリガンドとを含むか、又は芳香族及び脂肪族の両方の構造を有する少なくとも１個のリガンド、すなわちアルカリールを含む、ホスファイトである。リガンドとは、本文脈で使用する場合、ホスファイトのリン原子に結合する酸素に結合する基を指す。好ましい実施形態において、このホスファイトは、次式に相当し：
Ｐ−（ＯＲ１３）３又は（Ｒ１３Ｏ）２−Ｐ−ＯＲ１４Ｏ−Ｐ−（ＯＲ１３）２
【００６７】
好ましくはＲ１３は、出現毎に独立して、Ｃ６〜１８アルキル、Ｃ７〜３０アルカリール又はＣ６〜２０アリールであり；より好ましくはＣ６〜１２アルキル、最も好ましくはＣ９〜１２アルキルである。好ましくはＲ１４は、出現毎に独立して、Ｃ６〜１８アルキレン、Ｃ７〜３０アルカリーレン、又はＣ６〜２０アリーレンであり；より好ましくはＣ７〜３０アルカリーレン、又はＣ６〜２０アリーレン；更により好ましくはＣ７〜３０アルカリーレン、最も好ましくは二価ビスフェノール構造、例えば１，３プロピレンジフェニル又はメチレンジフェニルである。好ましくは、二価ビスフェノールはビスフェノールＡ又はビスフェノールＦをベースとする。本明細書で使用するとき、アルキルは、飽和直鎖又は分枝鎖の炭素鎖を意味する。好ましいオルガノホスファイトには、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト（Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＤＯＶＥＲＰＨＯＳ（商標）１２の名称で入手可能）、テトラキスイソデシル４，４’−イソプロピリデンジホスファイト（Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  ６７５の名称で入手可能、及びフェニルジイソデシルホスファイト（Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  ７の名称で入手可能）がある。好ましくは、オルガノホスファイトは、本発明の組成物中に、水性プライマー組成物の総重量を基準にして０．０１重量％以上、より好ましくは０．１重量％の量で存在する。好ましくは、オルガノホスファイトは、本発明の組成物中に、水性プライマー組成物の総重量を基準にして１．０重量％以下、より好ましくは０．４重量％以下の量で存在する。
【００６８】
好ましい実施形態において、本発明の組成物は更に光安定剤を包含してもよい。系が接合する構造体の寿命の大部分にわたって耐久性接合を維持することを容易にする任意の光安定剤を使用してもよい。好ましい光安定剤はヒンダードアミン光安定剤である。ヒンダードアミン光安定剤としては、一般的に、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙから入手可能なＴＩＮＵＶＩＮ（商標）１４４、ｎ−ブチル−（３，５−ジ−ｔｅｒ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ビス−（１，２，２，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）マロネート；ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２、コハク酸ジメチルスクと４−ヒドロキシ−２，２，６，６，−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとのポリマー；ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７、ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート；ＴＩＮＵＶＩＮ１２３、ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６、テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５、ビス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート；ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（商標）９４４ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］等、並びにＣｙｔｅｃから入手可能なＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ−５００  １，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン３，３−ジカルボン酸、ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジニル）エステル；ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−３５８１、３−ドデシル−１−（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル−ピロリジン−２，５−ジオン）及びＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−３３４６、ポリ［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］等が挙げられる。より好ましいヒンダードアミン光安定剤としては、ＴＩＮＵＶＩＮ  １，２，３ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６，テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート及びＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５、ビス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートが挙げられる。基材に対する接合耐久性を増強するのに十分な量の光安定剤を使用してもよい。好ましくは、光安定剤は、水性プライマー組成物の総重量を基準として０．０１重量％以上、より好ましくは０．０２重量％以上、最も好ましくは水性プライマー組成物の総重量を基準にして０．２重量以上の量で使用される。好ましくは、存在する光安定剤の量は、水性プライマー組成物の総重量を基準にして、３３重量％以下、より好ましくは２重量％以下、最も好ましくは水性プライマー組成物の総重量を基準にして１重量％以下である。
【００６９】
別の好ましい実施形態において、本発明の組成物は更に、紫外線吸収剤を含んでもよい。基材に対する接着剤の接合の耐久性を増強するいかなる紫外線吸収剤も使用してよい。好ましい紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン及びベンゾトリアゾールが挙げられる。より好ましい紫外線吸収剤としては、Ｃｉｂａ  ＧｅｉｇｙからのＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール；ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルフェノール；ＴＩＮＵＶＩＮ  ２１３ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）、（α，（３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）−１−オキソプロピル）−ω−ヒドロキシ；ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル（ｅｔｈｙａｎｅｄｉｙｌ））、（α，（３−（３−（ＡＨ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）−１−オキソプロピル）−ω−（α，（３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）−１−オキソプロピル）；ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２７、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェノール）−５−クロロベンゾトリアゾール；ＴＩＮＵＶＩＮ  ５７１、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール（分枝鎖及び直鎖）；ＴＩＮＵＶＩＮ３２８、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノール等並びにＣｙｔｅｃからのＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−９、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−２４、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４、−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール；ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−２３３７、２−（２’−ヒドロキシ−３’−５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール；ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−２９０８、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル；ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−５３３７、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール；ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−５３１、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン；及びＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−３６３８、２，２−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４オン］等が挙げられる。より好ましい紫外線吸収剤としては、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−５３１  ２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン及びＴＩＮＵＶＩＮ  ５７１  ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール（分枝鎖及び直鎖）が挙げられる。好ましくは、紫外線吸収剤は、基材に対する接着剤の接合の耐久性を増強するのに十分な量で使用される。好ましくは、紫外線吸収剤は、水性プライマー組成物の総重量を基準にして０．０１重量％以上、より好まし��は０．０２重量％以上、最も好ましくは水性プライマー組成物の総重量を基準にして０．２重量％以上の量で使用される。好ましくは、紫外線阻害剤は、水性プライマー組成物の総重量を基準にして３重量％以下、より好ましくは２重量％以下、最も好ましくは１重量％以下の量で使用される。
【００７０】
本発明の組成物の成分は、安定な均質組成物が形成されるような条件下で水とブレンドされる。組成物は、本明細書に上述した最終用途用の成分濃度を有するように調製してもよい。安定とは、本明細書で使用するとき、本発明の組成物に関して、その成分が、周囲温度（本明細書で２０〜３０℃と定義される）で保管したときに３ヶ月以上、より好ましくは６ヶ月以上、最も好ましくは１２ヶ月以上溶液中に残ることを意味する。これは、組成物の貯蔵寿命としても知られる。
【００７１】
成分は、周囲温度（一般的に、周囲温度は変動し得るが、慣例により２３℃と定義される室温条件を指す）又は高温で混合してもよい。添加の順序は変動してもよく、例えば、一実施形態において、１種以上のアルコキシシリルアミンのヒドロシレート、界面活性剤、任意追加的な蛍光化合物、及び任意の追加成分を、個別に又は同時に水に混合し、続いてオルガノチタネート及び／又はオルガノジルコネートを添加してもよい。あるいは、別の好ましい実施形態では、オルガノチタネート及び／又はオルガノジルコネートを最初に水に混合し、続いて追加成分（１種以上のアルコキシシリルアミンのヒドロシレート、界面活性剤、任意追加的な蛍光化合物、及び任意の追加成分）を個別に又は一緒に混合してもよい。第３の実施形態では、１つ以上の成分（例えば、アルコキシシリルアミン及び界面活性剤）を水の第１部分と混合し、それと別に、１種以上の残りの成分（例えば蛍光化合物及びジルコネート）を水の第２部分（例えば、残りの水）と混合し、続いて、第１及び第２の混合物を一緒に混合して水性プライマー組成物を得てもよい。
【００７２】
１つ以上の成分を混合する場合、最初に混合してマスターバッチを形成し、続いて水に混合してもよい。混合物の調製において、１つ以上の個別成分を添加してもよく、１つ以上のマスターバッチを添加してもよい。
【００７３】
一般的に、ガラス、被覆ガラス、プラスチック、被覆プラスチック又はこれらの材料を含む窓を第２基材に接合する方法は、本発明の水性プライマー組成物を、ガラス又は被覆プラスチックの表面と接触させる工程を含む。好ましくは、このガラス及び／又はプラスチックは透明である。その後、好適な接着剤を、第２基材に接合すべきガラス、被覆ガラス、プラスチック又は被覆プラスチックの部分に沿って、ガラス、被覆ガラス、プラスチック又は被覆プラスチックの表面に塗布する。その後、接着剤がガラスと第２基材との間に配置されるように、接着剤を第２基材と接触させる。この接着剤を硬化させて、ガラス、被覆ガラス、プラスチック、被覆プラスチック又は窓と基材との間に耐久性接合を形成させる。第２基材に接合したガラス、被覆ガラス、プラスチック、被覆プラスチック又は窓は、構造体を形成する。
【００７４】
いくつかの実施形態において、ガラス又はプラスチックは、本発明の水性プライマーが塗布されたガラス又はプラスチックスの周辺に不透明なコーティングを有する。この不透明コーティングは、一般的にフリットと呼ばれる。ガラスの場合、このコーティングは無機エナメルである。水性プライマーは、このようなコーティングに対する接着剤の接合能力を改良する。
【００７５】
水性プライマー組成物は、当該技術分野で周知の任意の手段によって塗布することができる。該組成物は、十分な量のプライマー組成物が表面に塗布されるように、刷毛塗り、ローラー塗り又は組成物を含有する布を接着剤を塗布する基材の表面に当てることによって、手作業で塗布してもよい。好ましい実施形態において、水性プライマー組成物は、ロボットを使用して塗布される。この操作に有用なロボットは、例えば、Ｎｏｒｄｓｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ａｍｈｅｒｓｔ，Ｏｈｉｏ）が供給する自動プライマー分与塗工機と共に使用される、Ｆａｎｕｃ  Ｒｏｂｏｔｉｃｓ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ  Ｈｉｌｌ，ＭＩ）から入手可能なＭ７１０Ｉである。好ましくは、プライマーは、下塗り後に少なくとも８〜２０秒間の乾燥時間が存在するように塗布する。好ましくは、接着剤は、プライマー塗布から少なくとも２０秒間後に塗布される。本発明の系は、ガラス又はプラスチック、好ましくは被覆プラスチックを、金属又はプラスチックのような他の基材に接着するために使用することができる。被覆プラスチックは、耐摩耗性コーティングで被覆されていてもよい。好適なプラスチックは、透明な任意のプラスチックであり、例えば、ポリカーボネート、アクリル、水素化ポリスチレン又はスチレン含有量が５０％を超える水素化スチレン共役ジエンブロックコポリマーである。コーティングは、ポリシロキサンコーティングのような、耐摩耗性である任意のコーティングを含むことができる。好ましくは、コーティングは、着色紫外線遮蔽添加剤を有する。好ましくは、ガラス又はプラスチックの窓は、紫外線が接着剤に到達するのを遮断するために、接着剤と接触する領域に配置された不透明コーティングを有する。
【００７６】
いくつかの実施形態において、接着剤組成物は、水性プライマー組成物の塗布の直後にガラス又はプラスチックに塗布される。水性プライマーの塗布と接着剤の塗布との間の最小時間は、水が揮発除去するために必要な時間である。いくつかの実施形態において、水性プライマー接着組成物を、水性プライマーを塗布した場所とは異なる場所、例えば、同プラントの異なる場所又は異なるプラントで塗布してもよい。更に、プラントは、何マイルも、例えば、数百マイル又は数千マイルも離れていてもよい。接着剤組成物を、水性プライマーよりも遙かに後に塗布してもよい。いくつかの実施形態において、水性プライマーの塗布と接着剤組成物の塗布との間の時間は、５日以上、又は更には３０日以上であることができる。水性プライマーの塗布と接着剤組成物の塗布との間の時間は、９０日以下、好ましくは６０日以下であることができる。
【００７７】
別の実施形態において、本発明は：ａ）本発明の水性プライマー組成物を第１基材の表面に塗布する工程と；ｂ．１）塗布した組成物を第１基材の表面から拭き取る工程又はｂ．２）組成物中の水の大部分を第１基材表面から揮発させる工程と、を含む。本発明の組成物は当該技術分野において周知の任意の手段によって塗布してもよい。該組成物は、スプレー、刷毛塗り、ローラー塗り又は接着剤を塗布しようとする基材表面に組成物を含有した布等の吸収性材料をあてがうことによって、十分な量の組成物が表面に塗布されるように手作業で塗布してもよい。組成物は、フェルト又はスポンジ塗布具のような吸収性材料、プライマースティックを使用して手作業で塗布することができ、又は自動フェルト塗布具（例えばＮｏｒｄｓｏｎ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ（Ｅｒｋｒａｔｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）が提供するもの）又はスプレー塗布装置（例えば、ＳＣＡ  Ｓｃｈｕｃｋｅｒ  ＧｍｂＨ（Ｂｒｅｔｔｅｎ−Ｇｏｅｌｓｈａｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）が提供するもの）又はＭ７１０Ｉロボットシステム若しくはＮｏｒｄｓｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ａｍｈｅｒｓｔ，Ｏｈｉｏ）が供給する自動プライマー分与塗工機と共に使用されるＦａｎｕｃ  Ｒｏｂｏｔｉｃｓ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ  Ｈｉｌｌ，Ｍｉｃｈ）から入手可能なもののような装置を使用して塗布することができる。一実施形態では、本発明の組成物を塗布し、水を基材表面から蒸発させる。別の実施形態では、本明細書に上述のような吸収性材料を用いて、本発明の組成物が塗布された基材を拭く。一般的に、この結果、水が除去され、加水分解アルコキシシリルアミン及び更なるアルコキシ化アルコール、脂肪酸又は脂肪酸エステルの１つが第１基材の表面に残される。本発明のプロセスは更に、ｃ）第１基材を接着剤、好ましくはイソシアネート、シラン、又は両方の官能基を有するプレポリマーを含有する接着剤、及び第２基材と接触させ、接着剤が第１基材と第２基材の間に配置されるようにする工程であって、接着剤が、第１基材の表面のうち本発明の水性プライマー組成物が塗布された部分に塗布される工程、を含む。水を蒸発させる実施形態において、接着剤は、接着剤が基材の表面に耐久的に接合するような十分な時間の後に塗布できる。好ましくは、フラッシュタイム（水が蒸発する時間）は少なくとも６０秒、より好ましくは少なくとも２０秒、最も好ましくは少なくとも１０秒である。好ましい実施形態において、本発明の組成物は、好ましくは塗布後及び接着剤塗布前に３０日以下、より好ましくは７日以下、より好ましくは３日以下、より一層好ましくは６０分以下の間、接着を増強する。好ましくは、本発明のプロセスは、更にｄ）接着剤を硬化条件に曝露する工程を含む。
【００７８】
本発明の系は、多孔質基材と非多孔質基材とを一緒に接合するために使用される。接合を有効にするため、接着剤を第１基材の表面、第２基材の表面、又は両方の基材の表面に塗布し、その後第１基材を第２基材と接触させる。好ましい実施形態において、一方の基材はガラスであり、もう一方の基材はプラスチック、任意追加的に塗装されていてもよい金属、ガラス繊維又は複合体基材（例えば、硬化シート成形化合物）である。
【００７９】
好ましくは、本発明の系は耐摩耗性コーティングで被覆されたガラス又はプラスチックを、金属又はプラスチックのような他の基材に接合するために使用できる。コーティングは、ポリシロキサンコーティングのような耐摩耗性のいかなるコーティングも含むことができる。好ましくは、コーティングは、着色紫外線遮蔽剤を有する。好ましくは、ガラス又はプラスチックの窓は、紫外線が接着剤に到達するのを遮断するために、接着剤と接触する領域に配置された不透明コーティングを有する。ガラス又はプラスチックの窓は、好ましくは、ガラスの表面の一部上に配置されたセラミックエナメル又は有機物のフリットを有する。ガラス又はプラスチックは、平坦でも成形されていてもよい。成形されたガラス又はプラスチックには、曲面を有するガラス又はプラスチックが包含される。好ましくは、ガラス又はプラスチックは窓として使用され、セラミックエナメル又は有機物のフリットは、ガラス又はプラスチックの周縁に位置する。好ましくは、フリットは、光の透過を遮断し、窓を構造体の中に接合する接着剤に光が接触するのを防ぐことができるように、ガラス又はプラスチックの周縁に位置する。周縁上のフリットは、窓の周縁近くに配置されたトリム部品も隠蔽する。ガラス又はプラスチックは、好ましくは窓として使用され、好ましくは自動車の窓として使用される。第２基材は、好ましくは窓を適所に保持するように適合された車両の窓枠又はフランジである。
【００８０】
一般的に、ガラス又はプラスチック、例えば窓を、基体に接合する方法は、その上に本発明の水性プライマー組成物を有する構造体に接合しようとするガラスの部分に沿って、ガラス又はプラスチックの表面に接着剤を塗布する工程を含む。セラミックエナメル又は有機物のフリットが存在する場合、接着剤をフリットの表面に塗布する。その後、接着剤が窓と第２基材との間に配置されるように、接着剤を第２基材と接触させる。この接着剤を硬化させて、窓と基材との間に耐久性接合を形成させる。一般的に、接着剤は周囲温度で大気水分の存在下で塗布される。一般的に、大気水分への曝露は、接着剤の硬化を生じるのに十分である。硬化は、対流熱又はマイクロ波加熱により、硬化接着剤に熱を加えることによって更に加速させることができる。一般的に、接着剤は加工された断面形状を有するビードとして塗布される。基材の１つが窓として使用される実施形態において、ビードは、接着剤ビードの開始が組み合わされ、ビードの端と接触するような方法で基材の周縁の周りに塗布される。これは、接着剤ビードが硬化したときに基材（例えば、窓）周縁の周りをシールするような方法で実施される。このため、接着剤はしばしばシーラントと呼ばれる。
【００８１】
上記のプロセスの好ましい実施形態において、第１基材は、表面のうち、ガラス又は第２基材に接合される部分にはセラミック若しくは有機物フリットを有するガラスである。上記のプロセスの別の好ましい実施形態において、ガラス基材は窓であり、第２基材は車両の適所に窓を保持するように適応された車両のフランジであるか、又は該基材は建物の窓枠である。
【００８２】
本明細書で使用するとき、「耐久性接合」という用語は、接合が構造体の寿命の大部分、又は全寿命にわたって継続する場合の、基材表面への接着剤の接合を指す。接合の耐久性は、一般的に、促進老化試験を利用して予測される。本発明の目的で、湿布試験を使用する。チーズクロスを溶液で飽和させ、窓表面に薄い湿潤コーティングを塗布することによって、本発明の水性プライマー組成物を塗布する。塗布の２０秒後に、接着剤を、幅８〜１０ｍｍ及び厚さ６〜８ｍｍのビードで、基材の長さに沿って塗布する。接着剤を、２３℃及び相対湿度（ＲＨ）５０％で７日間硬化させ、その後試料に湿布試験を実施する。所望の曝露の後、クイックナイフ接着試験を用いて試料を試験する。結果を、所望の結果を１００％ＣＦ（凝集破壊）とした凝集破壊（ウレタン接着剤内の破壊）の％として示す。長期耐久性は、１００％ＣＦを失うのに必要な日数として表される。本明細書で使用するとき、耐久性接合とは、上記の試験下で接着剤が５日以上、より好ましくは６日以上、最も好ましくは８日以上の性能を示すことを意味する。
【００８３】
上記出願で列挙される数値は、任意の下方値と任意の上方値との間に少なくとも２単位の隔たりが存在することを条件として、下方値から上方値の全ての値を１単位の増分で包含する。例として、成分の量又はプロセス変数の値、例えば温度、圧力、及び時間が、例えば１〜９０、好ましくは２０〜８０、より好ましくは３０〜７０であると記載されている場合、それは、１５〜８５、２２〜６８、４３〜５１、３０〜３２等の値が本明細書に明示的に列挙されることを意図する。１未満の値の場合、１単位は、必要に応じて０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１とみなされる。これらは具体的に意図されるものの例にすぎず、列挙される最小値と最大値との間の数値の考えられる全ての組合せが本願で同様に明示されるとみなされるべきである。特記のない限り、すべての範囲は、両方の終点及び終点間の全ての数字を包含する。したがって、「２０〜３０」は、少なくとも明記された終点を包含する。重量％は、本明細書で使用するとき、１００重量部を含有する組成物を指す。全ての記事及び参考文献の開示は、特許出願及び公報を含め、参照によりあらゆる目的で援用される。ある組合せを記載するための「から本質的になる」という用語は、その他の要素、成分、構成部分又は工程がその組み合わせの基本的及び新規的特性に実質的に影響しないような、識別された要素、成分、構成部分又は工程を包含するものとする。本明細書で要素、成分、構成部分又は工程の組合せを記載するための「含む」又は「包含する」という用語の使用は、その要素、成分、構成部分又は工程から本質的になる実施形態も予期する。複数の要素、成分、構成部分又は工程は、１つの統合された要素、成分、構成部分又は工程によって提供され得る。あるいは、１つの統合された要素、成分、構成部分又は工程が、複数の要素、成分、構成部分又は工程に分割される可能性がある。要素、成分、構成部分又は工程を記載するための「ある」又は「１つの」という開示は、追加の要素、成分、構成部分又は工程を排除することを意図するものではない。
【実施例】
【００８４】
実施例１及び２は、６ｇのＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（商標）ＨＹＤＲＯＳＩＬ１１５１（アルコキシシリルアミン２）及び０．１ｇのＥＣＯＳＵＲＦ  ＳＡ７、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ１２３０をそれぞれ９８ｇの脱塩水に、連続撹拌下、周囲温度でゆっくりと添加することによって調製する。
【００８５】
実施例３〜５は、アルコキシシリルアミンの１重量％溶液をチタネートの６重量％溶液に、激しい撹拌下、周囲温度でゆっくりと添加することによって調製する。溶液の体積は、表１に記載の処方組成物を与えるように選択する。アルコキシシリルアミン及びチタネートの溶液の混合後、０．０５重量％の界面活性剤を実施例４及び５に添加する。
【００８６】
実施例６〜１２は、アルコキシシリルアミンを水で希釈し、続いて未希釈のチタネートを、撹拌下、周囲温度で水溶液に添加することによって調製する。実施例８の界面活性剤は、アルコキシシリルアミンとチタネートの混合後に添加する。
【００８７】
実施例１３〜１９は、チタネート及びジルコネートを第１工程で希釈し、アルコキシシリルアミンを撹拌下、周囲温度で継続的に添加することによって調製する。実施例１９のチタネートは、アルコキシシリルアミン及びジルコネートの混合物に、撹拌下、周囲温度で添加する。実施例１３〜１９の全てにおいて、界面活性剤は、撹拌下、周囲温度で、最終プロセス工程として添加する。
【００８８】
実施例１〜１９の水性プライマー組成物を下の表１に示す。量は、各組成物の残部を水とした合計１００部に基づく重量％である。オルガノチタネート、オルガノジルコネート、界面活性剤、及びアルコキシシリルアミンの重量％は水性プライマー組成物の総重量を基準とする。表１において：
【００８９】
「アルコキシシリルアミン−１」は、ＥｖｏｎｉｋからＤＹＮＡＳＩＬＡＮ  ＨＹＤＲＯＳＩＬ（商標）２７７６として入手可能なアミノ修飾ポリシロキサンの水溶液である；
【００９０】
「アルコキシシリルアミン−２」は、ＥｖｏｎｉｋからＤＹＮＡＳＩＬＡＮ  ＨＹＤＲＯＳＩＬ  １１５１として入手可能なアミノ修飾ポリシロキサンの水溶液である；
【００９１】
「界面活性剤−１」は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．からＥＣＯＳＵＲＦ  ＳＡ７として入手可能なアルコキシ末端封止ポリエチレンオキシドである；
【００９２】
「界面活性剤−２」は、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅからＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ１２３０として入手可能なポリアルキレンオキシドアルコキシシランである；
【００９３】
「ジルコネート−１」は  Ｄｏｒｆ  ＫｅｔａｌからＴＹＺＯＲ  ＴＥＡＺとして入手可能な、次の構造を有するテトラキス（トリエタノールアミナト）ジルコニウム（ＩＶ）である：
【００９４】
【化１７】
2015511252.tif 000019
【００９５】
「チタネート−１」は、Ｄｏｒｆ  ＫｅｔａｌからＴＹＺＯＲ  ＴＥとして入手可能な、次の構造を有するテトラキス（トリエタノールアミナト）チタン（ＩＶ）である：
【００９６】
【化１８】
2015511252.tif 000020
【００９７】
「チタネート−２」はＫｅｎｒｉｃｈからＫＲ  ４４として入手可能な、次の構造を有する２−プロパノラト，トリス（３，６−ジアザ）ヘキサノラト−チタン（ＩＶ）である：
【００９８】
【化１９】
2015511252.tif 000021
【００９９】
「チタネート−３」はＤｏｒｆ  ＫｅｔａｌからＴＹＺＯＲ  ＬＡとして入手可能な、次の構造を有するジヒドロキシビス（アンモニウム−ラクタト）チタンである：
【０１００】
【化２０】
2015511252.tif 000022
【０１０１】
【表１】
2015511252.tif 000023
【０１０２】
試験結果：
貯蔵安定性
貯蔵安定性は、試料の凝集及び沈殿の目視検査によって及びｐＨ測定値に基づいて決定され、特定の時間にわたって室温（２３℃、相対湿度５０％）で保管した試料及び高温（４０℃、相対湿度５０％）で保管した試料について測定する。試験結果を表２にまとめる。許容可能な貯蔵安定性は、いかなる沈殿もまったく存在せず、透明で、混濁のない外観の溶液によって定義される。さらに、試料は無色である必要がある。ｐＨ値は、要求される貯蔵期間にわたって５％を超えて変化してはならない。
【０１０３】
接着力
「試料調製」は、ガラス／被覆ガラスのプレクリーニングを行わずに、水性プライマーを、塗布ボトルに取り付けたプラスチック発泡体を通して６種類の自動車前面ガラス（１〜６の番号を付与）の１種以上に塗布することによって実施し、あるいはエナメルコーティングでプレコートされたガラス（１、２、３、又は４の番号を付与）に直接的に行う。ガラスがプレコートされている場合、水性プライマーをコーティング（エナメル又はセラミック）に塗布する。塗布は、ワイプオン方式で行い、指定された時間（開放時間）放置して空気乾燥する。その後、シラン化イソシアネート機能性接着剤を、水性プライマーを塗布した表面に、クイックナイフ接着試験の記載に従って塗布する。剥離接着試験の結果を表３に示す。表３において：
「ＢＥＴＡＳＥＡＬ（商標）１」はＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能な、部分シラン化高弾性ポリウレタン接着剤であり、
「ＢＥＴＡＳＥＡＬ２」は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能な、部分シラン化中弾性ポリウレタン接着剤である。
【０１０４】
表３において、接着力を測定するために以下の試験を用いた：
「曝露サイクル」は、ＧＥＸ方法９０に定義されており、（１）２３℃、相対湿度５０％（％ＲＨ）で７日、（２）加えて、水中、２３℃で７日、（３）７日の湿布、及び（４）更に７日の湿布で構成される。湿布処理は、試料を綿で囲み、この綿包装を水で飽和し、湿潤綿が巻かれた試料をアルミホイル及びＰＥホイルで包んで蒸発を防ぐ。包装し試料を７０℃で７日間、続いて−２０℃で１６時間曝露し、周囲温度（２３℃）にし、包装を解いた試料を２３℃で２時間保管する。
【０１０５】
接着試験は、湿布曝露サイクルの１つ以上のセグメントの後に実施してもよい。
【０１０６】
「クイックナイフ試験」は次のように実施する：簡潔に述べると、清浄化したプラスチック又はガラス／エナメル基材に水性プライマー組成物を標準的な塗布具で塗布する。規定のフラシュオフ時間の後、典型的には１０ｍｍ（高さ）×１０〜１５ｍｍ（幅）×２００ｍｍ（長さ）の規定形状の接着剤ビードを塗布する。接着剤ビードは、ビード表面全体をＰＥホイルで被覆し、このビードを木製スパチュラで約６ｍｍの高さまで圧縮することによって圧縮する。試料を、上記に規定された曝露サイクルに基づいて曝露する。
【０１０７】
「性能評価」は次のように実施する：接着剤ビードを、基材の表面に沿って（表面と平衡に）約１０ｍｍ切断し、９０°の角度で剥離できるようにする。約１０ｍｍごとに、剥離したビードをナイフで基材に対して切断し、剥離を継続する。剥離した試料を、凝集破壊（硬化した接着剤の塊の中の破壊を意味する）のパーセント（％）に従って評価し、次の数値により主観的評価を与える：１＝凝集破壊なし（０％）、１＝２５％未満の凝集破壊、３＝５０％未満の凝集破壊、４＝７５％未満の凝集破壊、５＝完全（１００％）凝集破壊。整数の前のマイナス記号（「−」）は、凝集破壊の％が５ポイント低下したことを意味し、例えば−５は９５％凝集破壊の値、−４は７０％の凝集破壊を表す等である。追加の記述子が使用される場合があり、例えば、「ａ」＝プライマー有又は無の接着剤が基材からの層間剥離を示す、「ｂ」＝接着剤がプライマーからの層間剥離を示す、「ｚ」＝接着剤が接着剤ビードの両縁部（左側及び右側）で破壊する、「ｅ」＝接着剤／プライマー又は接着剤／基材のいずれかの間の界面が粘着性である。評価が４以上（７５％以上の凝集破壊）の剥離試験結果は、適用要件を満足する。
【０１０８】
実施例２０は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．からＢＥＴＡＷＩＰＥ（商標）ＨＹＤＲＯとして入手可能な、市販の非チタネート／ジルコネート含有シラン修飾水性プライマーを使用している。実施例２０と実施例１８の接着力の比較を表４に示す。
【０１０９】
【表２】
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【０１１０】
【表３】
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【０１１１】
【表４】
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【国際調査報告】
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