(57)【要約】  本開示は、塩素電気化学膜セルの洗浄方法を提供する。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
被覆有機沈着物を有する塩素電気化学膜セルの部品を、前記有機沈着物用の溶媒を含む洗浄溶液に一定時間接触させ、前記有機沈着物を前記部品から除去することを含む方法（但し、前記部品は膜ではないものとする）。
【請求項２】
前記有機沈着物が、塩素化有機化合物を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記溶媒が、１７５℃〜３００℃の範囲の沸点を有する請求項１〜２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４】
前記溶媒が、０．５重量％〜７重量％の範囲の水中溶解度を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記接触が、１０℃〜５０℃の範囲の温度で行われる請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記温度が室温である請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記一定時間が、１０分〜１時間の範囲である請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記一定時間が、約１５分である請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記溶媒が、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセタート、エチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセタート、またはこれらの組み合わせを含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記洗浄溶液が、炭化水素、グリコールジエーテル、高沸点ケトン、またはこれらの組み合わせを含む追加の成分をさらに含む請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記部品を凝縮フラッシュ液と接触させることをさらに含む請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記凝縮フラッシュ液が、蒸留水を含む請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記部品が、陽極室部品である請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記陽極室部品が、陽極、バッフル、内面、陽極出口ノズル、気液分離室、脱泡構造、下流側配管、前記陽極室関連機器、およびこれらのいずれかの組み合わせである請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記洗浄溶液の再利用をさらに含む請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、塩素電気化学膜セルの洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩素と水酸化ナトリウムは、電気分解によって塩化ナトリウム水溶液（ブラインとも呼ばれる）から生成できる。典型的な例では、塩素電気化学膜セルは、陽極液を含む陽極室、および陰極液を含む陰極室を備えた２室電解槽型である。２つの室は、陽イオン交換膜などのポリマー膜で分離されている。
【０００３】
このプロセスでは、陽極で塩素ガス、陰極で水素ガスが生成される。これは、陰極で水が還元されてヒドロキシルイオンと水素ガスが形成され、陽極で塩化ナトリウム溶液由来の塩化物イオンが酸化されて塩素ガスを生ずることが原因である。塩素電気化学膜セルの構造によって、種々の望ましくない化合物も生成される。例えば、ブライン供給物中に、カルシウムやマグネシウムイオンなどの多価陽イオン不純物の存在により、膜を詰まらせる不溶性の物質が形成される。さらに、電気分解中に生成された水酸化ナトリウムが塩素と反応し、陽極室で次亜塩素酸ナトリウムおよび塩素酸ナトリウムを形成する。陽極室から次亜塩素酸ナトリウムおよび塩素酸ナトリウムを減らす方法は知られている。しかし、当技術分野で必要なのは、塩素電気化学膜セルでの塩素の生成の間にも発生する望ましくない有機副産物である有機沈着物を除去する方法である。
【発明の概要】
【０００４】
本開示は、塩素化有機化合物などの被覆有機沈着物を有する塩素電気化学膜セルの部品を、有機沈着物用の溶媒を含む洗浄溶液に、例えば、１０分〜１時間、例えば、１５分の間、接触させ、部品から有機沈着物を除去することを含む方法を提供する。ただし、部品が膜でない場合に限る。溶媒は、１７５℃〜３００℃の範囲の沸点であってよい。また、溶媒は、０．５重量％〜７重量％の範囲の水に対する溶解度であってよい。塩素電気化学膜セルの部品は、１０℃〜５０℃の範囲の温度、例えば、本明細書で設定されるように室温で溶媒と接触させられる。
【０００５】
溶媒は、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセタート、エチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセタート、またはこれらの組み合わせを含むことができる。洗浄溶液は、追加の成分、例えば、炭化水素、グリコールジエーテル、高沸点ケトン、またはこれらの組み合わせをさらに含んでもよい。
【０００６】
また、方法は、凝縮フラッシュ液、例えば、蒸留水を含む溶液と接触させることを含んでもよい。
【０００７】
さらに別の実施形態では、塩素電気化学膜セルの部品は、陽極、バッフル、内面、陽極出口ノズル、気液分離室、脱泡構造、下流側配管、陽極室関連機器、およびいずれかのこれらの組み合わせなどの陽極室部品である。
【０００８】
本開示の方法の特定の実施形態は、選択肢として、洗浄溶液の再利用をさらに含む。
【０００９】
また、本開示は、塩素電気化学膜セルの、気液分離室、脱泡構造、またはこれらの組み合わせなどの陽極室の部品の洗浄方法を提供する。部品は、表面上に塩素化有機沈着物の被覆を有し、方法は、塩素化有機沈着物用の溶媒を含む洗浄溶液に、一定時間、例えば、約１５分間、接触させ、被覆物を部品から除去し、それにより、清浄な部品を提供することを含む。方法の特定の実施形態では、溶媒は、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセタート、エチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセタート、またはこれらの組み合わせを含む。一実施形態では、接触は、室温で行われる。
【００１０】
本特許または特許出願ファイルは、色付きで作成された少なくとも１つの図を含む。色付きの図を含むこの特許または特許出願公開のコピーは、要求があれば、有料で特許庁から提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】塩素電気化学膜セルを有する塩素生産用の代表的システムの模式図である。
【図２】代表的塩素電気化学膜セルを示す模式図である。
【図３】本開示による方法を示すフローチャートである。
【図４】有機沈着物で覆われた塩素電気化学膜セルの陽極室を示す写真である。
【図５】本開示による方法の前の、有機沈着物で覆われた塩素電気化学膜セルの陽極室を示す写真である。
【図６】本開示による方法の前の、有機沈着物で覆われた塩素電気化学膜セルの陽極室を示す写真である。
【図７】対照洗浄溶液で洗浄後に残存している有機沈着物の被覆物を示す図４の塩素電気化学膜セルの陽極室を示す写真である。
【図８ａ】本開示による方法後の図５の塩素電気化学膜セルの陽極室を示す写真である。
【図８ｂ】本開示による方法後の図５の塩素電気化学膜セルの陽極室を示す写真である。
【図９ａ】本開示による方法後の図６の塩素電気化学膜セルの陽極室を示す写真である。
【図９ｂ】本開示による方法後の図６の塩素電気化学膜セルの陽極室を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
Ｉ．定義
「塩素電気化学膜セル」は、セパレータとして膜を利用する電気化学セルを意味し、塩水溶液、例えば、塩素およびアルカリ金属水酸化物の生産におけるアルカリ金属塩化物塩溶液の電気分解、すなわち、塩素アルカリセルに使用されるが、これらに限定されない。塩素電気化学膜セルの一例は、陽極を含む陽極室、陰極を含む陰極室などの部品を有する２室型電気化学セルであり、２つの室は、膜で分離されている。従って、語句の「塩素電気化学膜セルの部品」は、例えば、限定されないが、陽極室およびその部分を含む陽極室の部分などの塩素電気化学膜セルの部品の一部を意味する。語句の「塩素電気化学膜セルの部品」は、膜を含まない。また、語句の「塩素電気化学膜セルの部品」は、陰極室およびその部分は含まない。
【００１３】
「有機沈着物」は、塩素電気化学膜セルを使った塩素の生産の間に生成される望ましくない有機副産物を意味する。この語句は、有機および塩素化有機化合物の両方、すなわち、塩素電気化学膜セルの部品の表面、例えば、塩素電気化学膜セルの陽極室の表面内、または周辺に蓄積する炭素を含む化合物を含むことが意図されている。有機沈着物は、塩素電気化学膜セルの表面に蓄積し、陽極液には溶解しない固体の物質である。例えば、有機沈着物には、次亜塩素酸ナトリウムまたは塩素酸ナトリウムを含まない。
【００１４】
本明細書で考察のように、語句の「有機沈着物」は、有機および塩素化有機沈着物質の両方を含む。有機沈着物質は、陽極室などの塩素電気化学膜セルの部品の表面上に被覆または層を形成できる。本明細書で使われる用語の「被覆（ｃｏａｔｉｎｇ）」および「層（ｌａｙｅｒ）」は、同義であり、基材などの別のもの、または基材上の被覆層への成分または一連の成分の層の沈着を意味する。有機沈着物質は、液体キャリア媒体および液体キャリア媒体中に溶解するか、または分散する固体層材料を含む液体混合物から被覆されてもよい。さらに、有機沈着物質は、塩素化有機タール物質を形成できる塩素化有機化合物を含む場合があり、これは、例えば、Ｃ１００ｓ脂肪族化合物の範囲の比較的高分子量脂肪族化合物からなる複雑な混合物である。これらの高分子量脂肪族化合物は、塩素電気化学膜セルから塩素と共に放出されるほど充分高い蒸気圧を持たない。
【００１５】
本明細書で使われる「膜」は、塩素電気化学膜セルを２つの室、すなわち、陽極室と陰極室に分離するために電解槽で使われるいずれかのシート状膜を意味する。
【００１６】
ＩＩ．本開示の塩素膜電気化学セル
多くの市販の塩素膜電気化学セルは、本開示の方法に従って浄化できる。市販の塩素膜電気化学セル、例えば、ＭＬ−３２、ＭＬ−６０ＮＣＳ、ＭＬ−６０ＮＣＨおよびＭＬ−６０−ＮＣＨＺなどの旭化成（株）から入手可能なものは、本発明の方法で採用できる。
【００１７】
図１を参照すると、代表的塩素電気化学膜セル２７を使った塩素の生産用システムの一例が示されている。図から解るように、塩素電気化学膜セル２７は、陽イオン交換膜５により分離された陰極室１および陽極室６を含む。
【００１８】
陽イオン交換膜は、例えば、市販の水圧的には不透過性であるが、電気分解イオンを移動させることができるフルオロポリマーイオン交換材料からなるいずれの陽イオン交換膜であってもよい。適切な膜には、旭化成（株）により製造されたＡＣＩＰＬＥＸ（商標）材料膜、Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙにより製造されたＤＵＰＯＮＴ（商標）ナフィオン（登録商標）材料膜、および旭硝子（株）により製造されたフレミオン（登録商標）材料膜などの過フッ素化イオン交換膜が含まれる。
【００１９】
システムは、陰極室１と陰極液タンク２との間を循環する水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）の水溶液をさらに含む。陰極液タンク２中で分離されたＮａＯＨの水溶液は、出口側ライン３で排出され、同様に、タンク２で分離された水素ガスは、出口側ライン４を通って排出される。
【００２０】
陽極液は、室６と陽極液タンク７との間を循環する。タンク７で分離された塩素ガスは、出口８を通って排出され、同様に、その中で分離された希釈ＮａＣｌ水溶液は、排出され、脱塩素容器９に送られる。さらに任意選択の処理ステップ、例えば、ブライン処理１０を含むことができる。精製された、ほぼ飽和ＮａＣｌ水溶液が陽極液タンク７に供給される。必要に応じ、陽極液タンク７へのライン２４を使って塩酸が供給されて、中のｐＨが調節され、同様に、必要に応じて陰極液タンク２へのライン２５を使って、水が供給されて、製品ＮａＯＨの濃度が調節される。
【００２１】
次に、図２を参照すると、代表的塩素電気化学膜セルがさらに詳細に示されている。図から解るように、塩素電気化学膜セル３７は、陰極４０を含む陰極室３１、および陽極４１を含む陽極室３６を含み、これらは陽イオン交換膜３５で分離されている。電気分解中に生成された塩素ガスは、陽極室３６から気液分離室３４を通って排出され、その後、下流方向への配管３３を通って出口（図示せず）へ移される。
【００２２】
塩素電気化学膜セルの部品の材料は、このような目的のためによく知られているいずれの材料、例えば、金属または金属材料でコートされた材料でもよい。例えば、使われる電極が陽極の場合、材料は、チタンであってよい。一例では、陽極は、矩形チタンメッシュ材料である。陰極は、例えば、矩形ニッケルメッシュ材料である。さらに、電極、すなわち、陽極４１および陰極４０は、塩素電気化学膜セル中のそれぞれの電極を規定する単一の構成部材を含んでも、または複数の構成部材を含んでもよい。電極は、ベタのパンチング板、拡張メッシュまたはワイヤスクリーンであってもよい。電極は、種々の所望形状であってよい。例えば、電極は矩形形状である。
【００２３】
本明細書で記載のように、塩素電気化学膜セルの電極および／または電極室は、適切な導電性電気触媒的に活性な材料でコートされてもよい。例えば、電極が陽極として使われる場合には、陽極は、白金族金属、すなわち、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、オスミウムまたはパラジウムの内の１つまたは複数の金属、および／またはこれらの金属の内の１つまたは複数の酸化物でコートされてもよい。白金族金属および／または酸化物のコーティングは、１つまたは複数の非貴金属酸化物、特に１つまたは複数の膜形成金属酸化物、例えば、二酸化チタンとの混合物の形で存在してもよい。電解槽中の陽極コーティングとして使用する、特にアルカリ金属塩化物水溶液の電気分解用のセルに使用するための、導電性電気触媒的に活性な材料、およびこのようなコーティングの適用方法は、当技術分野でよく知られている。
【００２４】
本明細書で考察のように、塩素電気化学膜セル３７の動作中、陽極４１で塩素イオンが電気化学的に酸化され、陽極室３６で塩素ガスを生成する。陽極室３６中の生成された塩素ガスは、気液分離室３４、脱泡構造３８、および下流方向への配管３３を通って塩素電気化学膜セル３７を出て行く。生成された塩素ガスは、気液分離室３４中でブライン水溶液から分離される。
【００２５】
塩素ガスに加えて、塩素ガスの生産の間に、望ましくない有機副産物の沈着物が形成される。望ましくない有機副産物の前駆物質には、限定されないが、ベンゼン、エチルベンゼン、トルエン、ナフサ、およびブラインを介して塩素電気化学膜セル中に導入されるより重い炭化水素成分が含まれる。これらの前駆物質は、塩素電気化学膜セル中で塩素化され、望ましくない有機沈着物を生じ、これは、上記で考察のように、塩素電気化学膜セルの陽極室の中または周りの表面上に塩素化有機タール物質を含む被覆を形成する場合がある。語句の「陽極室の中および周りの表面」は、限定されないが、陽極室３６の部品の中および周りの表面、例えば、陽極４１の中および周りの表面、側壁４２および背壁４３などの陽極室のいずれかのおよび全ての内面、陽極入口ノズル４５の中および周りの表面、陽極出口ノズル４４、バッフル３２、陽極室の周囲の取りだし可能ガスケット（図示せず）の周りの表面が含まれることが意図されている。さらに、「陽極室の中および周りの表面」は、脱泡構造３８を含む気液分離室３４の中および周りの表面、および下流方向への配管３３などの陽極室関連機器の中および周りの表面を意味する。
【００２６】
本明細書で考察のように、有機沈着物は、有機および塩素化有機沈着物質の両方を含む。例えば、塩素化有機沈着物は、塩素化有機タール物質を含む場合があり、これは、例えば、Ｃ１００ｓ脂肪族化合物の範囲の比較的高分子量脂肪族化合物の複雑な混合物である。このような高分子量脂肪族化合物は、塩素電気化学膜セルから塩素と一緒に排出されるほどの充分高い蒸気圧を持たない。
【００２７】
陽極室の部品の金属の組成を考慮すると、本明細書で考察のように、有機沈着物の被覆は、陽極室の中および周りの表面上で「目視で識別可能」である。「目視で識別可能」は、陽極室の中および周りで、有機沈着物の被覆が未被覆表面、例えば、清浄表面とは異なる物理的外観を有することを意味する。例えば、有機沈着物の被覆が、陽極上の白色から灰色がかった白色または白っぽい灰色被覆として肉眼で見ることができるが、未被覆または清浄表面の場合には、これは、その金属組成に起因して、比較的暗い色に見える。また、被覆は、有機沈着物の塩素化の本性から来る性質のために、わずかに黄色に見える場合もある。
【００２８】
ＩＩＩ．本開示の方法
本開示の方法により、塩素生産中に塩素電気化学膜セルの部品上に蓄積する有機沈着物の被覆は、除去される。本明細書で考察のように、「部品」は、限定されないが、塩素電気化学膜セルの陽極室の中および周りの表面を含むことが意図されている。しかし、用語の「部品」は、膜は意味せず、すなわち、膜は、本開示の方法で洗浄溶液と接触させられないし、また、用語の「部品」は、陰極室またはその部分を含むこともない。「洗浄」および「除去」は、部品、例えば、陽極室の中および周りの表面を洗浄溶液と接触させることにより、有機沈着物（有機沈着物の被覆）を、溶解または除去することを意味する。
【００２９】
ここで図３を参照すると、本開示の方法は、洗浄溶液（１００）の調製を含む。洗浄溶液は、塩素電気化学膜セル、例えば、陽極室の中および周りの表面から有機沈着物を除去できる溶媒を含む。適切な溶剤は、有機沈着物に対し高親和性を有し、洗浄プロセス中に溶媒から意図しない有機沈着物質の析出のないものである。例えば、適切な溶媒は、有機沈着物に対し親和性と水中溶解度を有し、それにより、有機沈着物が洗浄溶液に可溶化し、洗浄溶液に接触の間溶液中に残る、すなわち、有機沈着物は、洗浄溶液から析出しない。また、適切な溶媒は、０．５重量％〜７重量％の範囲などの限られた水中溶解度を有する。重量％は、全体溶液のグラム当たりの溶媒のグラムを意味する。例えば、適切な溶媒は、０．５重量％〜２重量％の水中溶解度を有する。さらに、適切な溶剤は、低い臭気影響、低い揮発性、および１７５℃〜３００℃、例えば、２００℃〜２５０℃の範囲などの比較的高い沸点を有する。
【００３０】
代表的溶剤は、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセタート（ＣＡＳ１１４−１７−４）、エチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセタート（ＣＡＳ１１２−０７−２）、またはこれらの組み合わせを含む。さらに、溶剤は、ＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＤＰＭ、ＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＤＰＭＡ、二塩基性エステル、グリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、および／またはそれらの誘導体を含んでもよい。
【００３１】
洗浄溶液は、炭化水素、グリコールジエーテル、例えば、ＰＲＯＧＬＹＤＥ（商標）ＤＭＭ（ジプロピレングリコールジメチルエーテル）、高沸点ケトン、例えば、２，６，８−トリメチル−４−ノナノンまたはイソフォロンなどの追加の成分を含んでもよい。例えば、炭化水素は、無臭ミネラルスピリットを含んでもよい。別の例では、炭化水素は、溶媒のものに類似の沸点を有する。さらに別の例では、炭化水素は、ＩｓｏｐａｒＫ、Ｎｏｒｐａｒ１２、またはこれらの組み合わせである。
【００３２】
方法の特定の例では、洗浄溶液は、ＨＣｌまたは乳酸などの酸を含まない。
【００３３】
再度図３を参照すると、ステップ（２００）では、塩素電気化学膜セルが分解される。例えば、塩素電気化学膜セルは、系から取り出され、陽極室は、塩素電気化学膜セルから分離され、膜およびガスケットが取り出される。部品が膜または陰極室またはそれらの部分を含まない限り、塩素電気化学膜セルの部品は、洗浄装置中に置かれる（４００）。一例では、陽極室は、ステップ１００で調製された洗浄溶液と一定時間接触させられる（３００）。一例では、時間は、５分〜１時間で、例えば、１０分〜４５分である。他の例では、時間は、約１５分、約２０分、または約３０分である。別の例では、接触は、循環または撹拌なしで行われ、すなわち、塩素電気化学膜セルの部品は、洗浄溶液中に浸漬される。
【００３４】
一例では、方法は、１０℃〜５０℃の範囲の温度で行われる。方法の別の例では、方法は、温度調節をすること、すなわち、洗浄を受けている塩素電気化学膜セルおよび／またはその部品に熱を加えるか、またはそれから除去することを含まない。例えば、方法は、室温、例えば、２５℃〜２７℃で行われる。方法の一例では、ｐＨは、酸または塩基の添加により調節されない。
【００３５】
使用洗浄溶液は、洗浄装置から除去、例えば、排出またはポンプ送出される。次に、洗浄を受けている塩素電気化学膜セル部品は、凝縮フラッシュ液と接触させられる。一例では、凝縮フラッシュ液は、蒸留水または精製された水を含む。凝縮フラッシュ液は、残っている全ての使用洗浄溶液を接触表面からすすぎ流す（５００）。塩素電気化学膜セルの洗浄が完了する（６００）。任意選択として、使用された洗浄溶液は、当技術分野で既知の方法に従って再利用される（７００）。
【００３６】
本開示は、次の実施例に照らしてより良く理解できよう。これらの実施例は、本開示の代表的な具体的実施形態となることを意図しており、本開示の範囲を制限することを意図するものではない。
【実施例】
【００３７】
実施例１
回転スタンドを備えたプロトタイプ洗浄装置を調製し、３つの塩素膜電気化学セル（モデル番号ＭＬ−６０、旭化成（株）から市販）の陽極室を洗浄した。それぞれの３つの塩素膜電気化学セルを塩素生産に使用し、塩素電気化学膜セルの気液分離室および脱泡構造などの部品を含む陽極室上に目視で検出可能な有機沈着物の被覆が生成した。被覆は、軽度から非常に暗い白っぽさから、白っぽい灰色の色の範囲の被覆であった（図４〜６）。
【００３８】
次の４種の試験洗浄溶液を調製した。洗浄溶液Ａ：１００％エチレングリコールブチルエーテルアセタート（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販）；洗浄溶液Ｂ：１００％ＰＲＯＧＬＹＤＥ（商標）（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販）；洗浄溶液Ｃ：１００％水の対照溶液；洗浄溶液Ｄ：１００％ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセタート（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販）。
【００３９】
塩素電気化学膜セルを分解し、膜とガスケットを取り除いた。陽極室を洗浄装置の回転スタンド中に置き、気液分離室が最低の高さになるように回転した。
【００４０】
洗浄溶液ＡとＢに対しては、陽極室を洗浄溶液で満たし、すなわち、陽極室の内部が完全に洗浄溶液中に浸漬された。洗浄溶液を一定時間、例えば、１０分、２０分、３０分間塩素電気化学膜セルに接触させ、その後、排液した。洗浄溶液の除去後、陽極室を５〜３０分間、連続流の凝縮フラッシュ液でフラッシュした。凝縮フラッシュ液は、１００％蒸留水とした。
【００４１】
洗浄溶液Ｃ、すなわち、対照溶液を、高圧力機械的噴霧装置を使って陽極室に噴霧した。特に、陽極室の表面を２，８００ｐｓｉで、装置を３パス繰り返し洗浄したが、気液分離室だけは、１０，０００ｐｓｉで、装置を３パス繰り返し洗浄した。
【００４２】
洗浄装置へ導入前、洗浄溶液Ｂは、透明無色溶液に見えた。使用後の洗浄溶液Ｂは、淡黄色に見えた。
【００４３】
洗浄装置へ導入前、洗浄溶液Ａは、透明無色溶液に見えた。使用後の洗浄溶液Ａは、暗い黄色に見えた。
【００４４】
陽極出口ノズルに挿入された光ファイバーカメラを使って、各洗浄溶液の適用前と後で、気液分離室の表面を撮像した。
【００４５】
結果
洗浄溶液Ｃで洗浄したセルの目視検査により、洗浄処理後、気液分離室および脱泡構造の表面に有機沈着物質の小から中程度の被覆が残っていることが示された（洗浄処理の前に撮られた図４を、洗浄処理後撮られた図７と比較されたい）。水を使った圧力洗浄は、塩素生産中に塩素電気化学膜セル上に蓄積した有機沈着物質の被覆を完全に除去しなかった。しかし、圧力洗浄は、有機沈着物質の肉厚の集合体、すなわち、「塊（ｃｈｕｎｋ）」、ならびに緩く付着した有機沈着物質の領域を塩素電気化学膜セルの表面から取り除くことが明らかになった。
【００４６】
洗浄溶液Ｂで洗浄したセルの目視検査により、１０分後、溶媒作用は目視で検出可能で、脱泡構造およびガスコレクタ上に非常にわずかに有機沈着物質の被覆が残されているものから全く被覆が残されていないものまでが認められた（図８ａ）。３０分後、洗浄溶液Ｂは、全ての可視可能有機沈着物質を完全に溶解し、脱泡構造およびガスコレクタは、清浄な外観であった（図８ｂ）。洗浄溶液Ｂは、初期の１０分間の浸漬後、有機沈着物被覆をほぼ除去した。２０分未満の時間後には、セルは、清浄な外観であった。
【００４７】
有機沈着物質は、水の存在下で、洗浄溶液Ｂ由来の溶液から析出することが明らかになった。
【００４８】
洗浄溶液Ａで洗浄したセルの目視検査により、１０分後、溶媒作用は、目視で検出可能で、脱泡構造およびガスコレクタ上に非常にわずかに有機沈着物質の被覆が残されているものから全く被覆が残されていないものまでが認められた（図９ａ）。２０分後、洗浄溶液Ａは、全ての可視可能有機沈着物質を完全に溶解し、脱泡構造およびガスコレクタは、清浄な外観であった（図９ｂ）。洗浄溶液Ａは、約１０分の浸漬時間後、有機沈着物被覆をほぼ除去した。２０分未満の時間後には、セルは、清浄な外観であった。洗浄溶液Ａの蒸気は、有機沈着物被覆を塩素電気化学膜セルの追加の部品から除去すること、例えば、洗浄溶液Ａに浸漬しなくても、有機沈着物被覆がセルガスケットの領域周辺から除去されることが明らかになった。洗浄溶液Ａ中に一旦溶解すると、有機沈着物質が、すすぎの間に析出することはなかった。
【００４９】
洗浄溶液Ｄを試験した結果、実験中にセルから除去された固体有機沈着物質を溶解することが明らかになった。洗浄溶液Ｄ中に一旦溶解すると、有機沈着物質が、すすぎの間に析出することはなかった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８ａ】
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【図８ｂ】
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【図９ａ】
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【図９ｂ】
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【手続補正書】
【提出日】平成26年7月7日(2014.7.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素化有機化合物を含む被覆有機沈着物を有する塩素電気化学膜セルの部品を、前記有機沈着物用のジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセタート、エチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセタート、またはこれらの組み合わせを含む溶媒を含む洗浄溶液に一定時間接触させ、前記有機沈着物を前記部品から除去することを含む方法（但し、前記部品は膜ではないものとする）。
【請求項２】
前記溶媒が、１７５℃〜３００℃の範囲の沸点を有する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記溶媒が、０．５重量％〜７重量％の範囲の水中溶解度を有する請求項１〜２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４】
前記接触が、１０℃〜５０℃の範囲の温度で行われる請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記温度が室温である請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記時間が、１０分〜１時間の範囲である請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記洗浄溶液が、炭化水素、グリコールジエーテル、高沸点ケトン、またはこれらの組み合わせを含む追加の成分をさらに含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記部品を凝縮フラッシュ液と接触させることをさらに含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記部品が、陽極室部品である請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記陽極室部品が、陽極、バッフル、内面、陽極出口ノズル、気液分離室、脱泡構造、下流側配管、前記陽極室関連機器、およびこれらのいずれかの組み合わせである請求項９に記載の方法。
【国際調査報告】
2015503678.tif 000014
2015503678.tif 000015
2015503678.tif 000016