(57)【要約】  本発明は、グラフェンシート、及び、グラフェン溶液又は酸化グラファイト溶液を青鋼基板上に塗布して乾燥させるグラフェンシートの製造方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
グラフェン溶液又は酸化グラファイト溶液を青鋼基板に塗布することと、
前記溶液を乾燥させて前記青鋼基板上に前記グラフェン又は酸化グラフェンのシートを形成することと、
を含むグラフェンシートの製造方法。
【請求項２】
前記青鋼基板から前記グラフェンシートを剥がすことを更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記青鋼基板とグラフェンシートが最大３２時間空気中で乾燥される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記青鋼基板とグラフェンシートが赤外線照射を用いて乾燥される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項５】
乾燥中に前記グラフェンにバイアス電圧が印加される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記溶液が更にアンモニア溶液を含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記アンモニアが１％以下の濃度で存在する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記アンモニアが０．１ｇ／ｌ〜０．５ｇ／ｌの範囲の濃度で存在する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記グラファイト酸化物が０．１ｍｇ／ｍｌ〜１００ｍｇ／ｍｌの範囲の濃度である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記グラフェンシートが多数のグラフェン層からなる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記グラフェンシートが単一のグラフェン層からなる、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
青鋼基板と、
前記青鋼基板上のグラフェンシートと、
を有する被覆基板。
【請求項１３】
前記グラフェンシートが約１ナノメートル〜約１００ナノメートルの厚さを有する、請求項１２に記載の被覆基板。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法によって製造されたグラフェンシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グラフェンシート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
グラフェンは、互いに結合した（典型的には六角形構造の形態のｓｐ２結合である）、炭素原子の単層を含む分子である。グラフェンは、高い熱伝導率（５，０００Ｗ／ｍＫ）、室温での高い電子輸送能（２５０，０００ｃｍ３／Ｖｓ）、高い引張強度、高い機械的安定性（ヤング率１ＴＰａ）などの数多くの望ましい熱的特性及び機械特性を有している。グラフェンのこれらの特性から、グラフェンはセンサー、バッテリー、スーパーキャパシタ、水素貯蔵システムなどの様々な用途やナノコンポジットの補強充填剤として有用である。
【０００３】
グラフェンシートは、グラフェンの単層あるいは多層の形態とすることができるが、現行のグラフェンシート製造方法は限定的である。
【０００４】
グラフェンシートを作成するための既存の方法としては、金属（すなわち箔）基板上への化学蒸着（ＣＶＤ）、化学的剥離、グラファイトの機械的剥離、エピタキシャル成長、カーボンナノチューブの切断及び直接的超音波処理が挙げられる。これら全ての方法は、それぞれ長所も短所（特にはコスト及び拡張性の点）も有している。現行の方法は機能材料を作り出すためには大がかりな濾過、化学的分離工程、化学的エッチング工程、及び他の環境的にクリーンではない工程を要する。更に、これらの方法は大スケールの製造に適していない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、概して、グラフェンシート製造のための、スケールアップが容易に可能な簡素化された方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一態様によれば、
グラフェン溶液又は酸化グラファイト溶液を青鋼基板に塗布する工程と、
溶液を乾燥して基板上にグラフェンシートを形成する工程と、
を含む、グラフェンシートの製造方法が提供される。
【０００７】
本明細書において、用語「グラフェンシート」又は「酸化グラフェンシート」には、互いに共有結合している芳香族多環式炭素原子の単層を有する分子を含めることができる。用語「グラフェンシート」又は「酸化グラフェンシート」には、複数の、すなわち２個、３個、４個、５〜１０個、１〜２０個、１〜５０個、あるいは１〜１００個の、炭素原子の単層が炭素に戻ることなく互いに積み重なっている分子も含まれる。したがって、本明細書において、用語「グラフェンシート」又は「酸化グラフェンシート」とは、芳香族多環式炭素の単層だけでなく、互いに積み重なった複数のこのような層のこともいう。
【０００８】
本方法は、単層又は多層のシートの形成に用いることができる。好ましくは、グラフェンシートは１〜１００層の炭素原子を有する。より好ましくは、グラフェンシートは１〜２０層、より好ましくは１〜２０層、より好ましくは２〜１０層有する。特に好ましいシートは２層、３層、４層、又は５層の炭素原子を有する。
【０００９】
本発明の方法によって形成される例示的なグラフェンシートは１〜３０個の原子層を有していてもよい。このようなシートは約１ｎｍ〜約１００ｎｍの対応する厚さを有する。好ましくは、シートは１〜５０ｎｍの厚さを有し、より好ましくは２〜１０ｎｍの厚さを有することができる。特に好ましいシートは２ｎｍ、３ｎｍ、４ｎｍ、又は５ｎｍの厚さを有する。形成されるシートの厚さはシートが含む層の数に依存することができる。
【００１０】
本発明の一実施形態では、グラフェンシートは単層シートである。好ましくは、シートは約１ｎｍの厚さを有する。０．３５ｎｍ〜１ｎｍの範囲の様々な厚さの単層グラフェンが報告されている（Ｎｅｍｅｓ−Ｉｎｃｚｅら，２００８，Ｃａｒｂｏｎ，４６（１１）：１４３５−１４４２）。本発明者らはグラフェンシート１層当たり１ｎｍであると測定した。
【００１１】
別の実施形態では、グラフェンシートは多層シートである。技術的には積層可能なグラフェンシート数に制限はないが、現実的にはグラフェンの積層によってグラフェンがグラファイトに戻る点に達してしまう。好ましくは、多層シートはグラファイトに戻ることのない厚さを有する。好ましくは、多層シートは最大１００ナノメートルまでの厚さを有することができる。
【００１２】
本方法によって製造されるシートの厚さは変えることができる。シートの厚さを変える方法としては、溶液を塗布するためにドロップキャスト法を用いる場合に青鋼基板へ塗布する溶液の液滴サイズの形成を制御すること、及び／又は、溶液中の酸化グラファイト濃度を制御することが挙げられる。液滴サイズは、溶液密度、ニードルのサイズ及び形状（吐出装置に依存）、成形電場及び調整電場、並びにこれらの組み合わせを用いて制御することができる。２〜３原子の層の厚さを得るためには、好ましい濃度はＨ２Ｏ１００ｍｌ当たり約２ｍｇのグラフェン又は酸化グラフェンである。より厚い層を得るためには、溶液はＨ２Ｏ１００ｍｌ当たり３〜６ｍｇのグラフェン又は酸化グラフェンに調整される。実施例は、単原子層を得るためにはＨ２Ｏ１００ｍｌ当たり０．１〜１．５ｍｇのグラフェン又は酸化グラフェンが必要とされることを示している。
【００１３】
特定の理論に拘束されることを望むものではないが、発明者らはその上にグラフェンシートを形成するための金属基板として青鋼を用いることで、基板上に形成されるシートが離れやすくなると考えている。青鋼はニッケルとクロムを含有する合金鋼であり、球状化炭素構造を有しており、ＪＦＥなどの多数のメーカーから販売されている。青鋼は米国特許第８，０７１，０１８号明細書及び米国特許第８，０５２，８１２号明細書に詳述されており、これらの内容は参照により本明細書に包含される。
【００１４】
グラフェン溶液又は酸化グラファイト溶液はいずれの適切な方法によっても調製することができる。調製される溶液は、グラフェンシートに必要とされる機能、シートの製造に必要とされる時間、及び、グラフェンシートと、これが上に作成される青鋼基板との間の表面張力、によって決めることができる。
【００１５】
酸化グラファイト溶液の調整の一方法には、グラファイトを酸化処理することが含まれる。このような酸化処理の一工程には、グラファイトをフラスコに入れ、濃硫酸を添加することが含まれる。その後混合物を冷却する。冷却した混合物に過マンガン酸カリウムを少量ずつ徐々に加える。ＫＭｎＯ４添加の後、混合物を３５℃で２時間撹拌する。２時間後、反応混合物に水を加え、撹拌を継続する。その後、反応混合物を水へ注ぎ、十分な量の過酸化水素水溶液を添加することで過剰のＫＭｎＯ４を中和する。酸化グラファイトを濾過によって回収する。濾取した酸化グラファイトを、塩化バリウム試験で硫酸塩が検出されなくなるまでＨＣｌ溶液で洗浄する。
【００１６】
酸化グラファイトを製造するための酸化処理は、Ｈｕｍｍｅｒｓ  ｅｔ  ａｌ，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９５８，ｖｏｌ．８０  ｐ１３３９にも記載されている。酸化グラファイト溶液の調製に他の方法を用いることもできる。酸化グラファイト溶液調製のための他の方法としては、Ｂｒｏｄｉｅ法及び超音波分散法が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１７】
好ましくは、酸化グラファイトは約０．１ｍｇ／ｍｌ〜１００ｍｇ／ｍｌの濃度で溶液中に存在する。
【００１８】
酸化グラファイト溶液は、更にアンモニア溶液を含んでいてもよい。アンモニアは約１％（ｖ／ｖ）までの濃度で存在させることができる。好ましくは、アンモニアは酸化グラファイト溶液の０．１％（ｖ／ｖ）未満である。アンモニウムが過剰にあると、青鋼に酸化グラファイト溶液を塗布した際に酸化グラファイト溶液の拡がりが悪くなってしまう。アンモニウムが酸化グラファイト溶液の１％（ｖ／ｖ）より多い場合、青鋼基板に塗布した際に、溶液の凝集が起きてグラファイトに戻る原因となる場合がある。更に、アンモニアが経時的に基板と反応して基板にダメージを与えることがある。アンモニアは基板材料を腐食してしまうことから、アンモニア系溶液が存在する条件で乾燥時間を２４時間より長くとることは好ましくない。しかし、酸化グラファイト溶液に少量のアンモニニウムを添加すると、グラフェンシートを青鋼基板から離れやすくすることができる。
【００１９】
アンモニアは約０．１ｇ／Ｌ〜約０．５ｇ／Ｌの範囲の濃度で存在させることができる。
【００２０】
アンモニウム溶液は、溶液を青鋼基板へ塗布する前に酸化グラファイト溶液に添加される。使用されるアンモニウムの量は、溶液中の酸化グラファイト粒子のサイズに依存する。好ましい粒径は１０〜６０マイクロメートルの範囲であるが、１μｍ以下の粒径も用いることができる。粒子の濃度及び最終的なグラフェンシートの目標とする厚みである。
【００２１】
溶液は、ドロップキャストによって青鋼基板上に塗布することができる。スプレー乾燥やスピンコートなどの他の方法を用いることもできる。
【００２２】
酸化グラファイト溶液を青鋼表面の表面に塗布してフィルムを形成し、乾燥してもよい。乾燥は空気乾燥又は他の技術によって行うことができる。好ましくは、グラフェンシートは青鋼基板上で最大３２時間乾燥される。好ましくは、シートは最大２０〜２４時間乾燥することができる。好ましくは、シートは室温又は３５℃以下で乾燥される。この方法では、グラフェン結晶又は酸化グラフェン結晶を乱すことになる（不均一表面形成の原因となる）溶液中の気泡を生じさせないように、ゆっくり乾燥することが好ましい。空気乾燥は簡便ではあるが、熱変化による材料中の不整合及び制御不可能な縮みの原因となる場合がある。乾燥工程を早めるために他の乾燥法を用いることもできる。
【００２３】
特に好ましい実施形態では、乾燥は真空中又は窒素ガス中での多周波赤外線照射を用いて行われる。この乾燥法には、５００〜１００ワットの範囲の出力で５０〜５００ｎｓ、遠赤外周波数、中赤外周波数、及び近赤外周波数を照射することが含まれる。真空中で行う場合、真空圧力は３ｋＰａ〜１００ｍＰａである。あるいは、本方法は、１０ｔｏｒｒ、５０標準立方センチメートル毎分（ｓｃｃｍ）で乾燥窒素ガスを流しながら行うこともできる。水蒸気はハイドロゲル結晶などの蒸気吸収材料によって気相で捕捉される。材料を気泡の発生なしに短時間（この時間は形成されるシートの表面積に依存する）内に迅速に乾燥するために、遠赤外線、中赤外線、近赤外線の混合物の照射を用いるパルスモードの装置を使用してもよい。この技術を用いることで、数秒から数分以内にグラフェンを乾燥させ、時間因子なしかつシート材料の大きな縮みなしに空気乾燥と同様の結果を得ることができる。
【００２４】
グラフェンシートの成長を制御するために、グラフェンシートにバイアス電圧をかけることもできる。バイアス電圧の方向は変化させることができる。櫛型電極を用いてシートに正バイアス又は負バイアスをかけることもできる。例示的なバイアス電圧は０．００１Ａで１００，０００〜２，０００，０００ｋＶである。
【００２５】
グラフェンシートにバイアスをかけるための他の技術を使用することもできる。この方法でシートの成長を制御すると、シートを構成するグラフェン薄板（結晶）の均一性が向上する。これはひいては材料の機械特性及び物理特性を向上させる。
【００２６】
形成されたグラフェンシートは、青鋼基板から剥がすことができる。グラフェンシートは青鋼から手で（剥離によって）剥がしてもよいし、新聞紙産業、薄層プラスチック産業、及び蓄電器産業で既存の機械的剥離技術によって剥がしてもよい。酸化グラフェンのシートは、空気中から水を吸収するその能力のため、湿気のない場所で保存する必要がある。あるいは、水蒸気が侵入できないプラスチック材料の中にシートを封入してもよい。しかし、グラフェンシートは他のプラスチックや薄型金属材料のように貯蔵することもできる。グラフェンシート及び酸化グラフェンシートは共に、これらがより強いこと、これらが圧縮後でさえも形状が変わらないこと、という２点を除いては、薄いプラスチックの食品用ラップと同じ質感及び軟度を有している。
【００２７】
青鋼基板からシートを剥がした後、以降の用途次第でシートを更に加工してもよい。シートにはその最終用途によって、巻取、圧縮、化学的処理等が行われてもよい。青鋼基板から剥がしたシートは、マイクロエレクトロニクス、医療、建築の分野を含む様々な用途で使用することができる。
【００２８】
本発明の別の態様によれば、被覆基板は、青鋼と、青鋼基板上のグラフェンシートとを含む。
【００２９】
本発明の更に別の態様によれば、グラフェンシートは上述の方法によって製造される。
【００３０】
本発明の実施形態を、添付の図面を参照しつつ例示のみのために説明する。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】青鋼基板の表面の走査電子顕微鏡写真である。
【図２】酸化グラフェンリッジを対照とした基板表面の走査電子顕微鏡写真である。
【図３】基板上の３層グラフェン試料の走査電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
本発明にかかるグラフェンシートの形成は、基板に、好ましくは青鋼又は同様の物理的球状化炭素構造を有する材料である基板に、酸化グラファイト溶液を塗布することを含む。青鋼の物理特性は、基板上に形成されたグラフェンシートが乾燥するにつれて基板から自然に離れる結果をもたらす。これは、グラフェンシートが追加的な処理なしで青鋼基板の表面から離れ始めることを意味する。
【００３３】
青鋼基板上で溶液が落ち着くにつれて、複数の事象が起こる：（ａ）酸化グラファイト溶液が並ぶ（すなわち、炭素原子が規則構造を形成する）、（ｂ）溶液が気化する、（ｃ）グラフェンが青鋼基板の球状化構造上に沈降する、（ｄ）青鋼基板の球状化構造がその表面に均一なグラフェンシートを形成させる、（ｅ）酸化グラファイト溶液が固化するにつれて基板からグラフェンシートが分離を始める。その後、グラフェンシートは基板から剥がされ、必要に応じて使用することができる。
【００３４】
青鋼の構造のため、乾燥時にその表面からグラフェンシートを容易に剥がすことができる。乾燥時の青鋼基板からのグラフェンシートの分離は、酸化グラファイト溶液の膨張係数が青鋼基板の膨張係数よりもはるかに大きいことによるものである。これは後の使用のためにグラフェンシートを剥離可能にすることに役立っている。青鋼の構造は、基板上に均一なグラフェンシートを形成することにも役立っている。
【実施例】
【００３５】
実施例１
酸化グラファイト溶液の調製
改良Ｈｕｍｍｅｒ法を用いて酸化グラファイト溶液を調整した。０．５〜６ｇのグラファイトをフラスコに添加し、次いで１００ｍｌの濃硫酸を添加した。混合物を氷水浴中で冷却した。フラスコを氷浴中に保持し、撹拌しながらフラスコに３０ｇの過マンガン酸カリウムを２０分かけてゆっくりと添加した。氷浴をはずして混合物を室温に２時間維持した。
【００３６】
連続的に撹拌しながら、溶液に３０％のＨ２ＳＯ４溶液２３０ｍｌ及び過酸化水素水溶液を反応溶液に添加した。
【００３７】
反応溶液を遠心分離によって更に処理し、希酸性溶液（濃硫酸／過酸化水素又はＨＣｌの混合物）及び蒸留水で洗浄して反応溶液から不純物を除去した。その後混合物を実験室加温器で３日間乾燥した。
【００３８】
酸化グラファイト粉末は水に分散して酸化グラファイト溶液を形成する。
【００３９】
実施例２
酸化グラファイト溶液を実施例１に記載の方法に従って調製した。
【００４０】
５０ｍｇの酸化グラファイト粉末を１０００ｍＬの脱イオン水に分散した。５００Ｗで約３０分、分散液を超音波処理した。
【００４１】
０．０５ｍｇ／ｍｌの酸化グラファイト溶液を青鋼基板の表面にドロップキャストする。
【００４２】
１５ｃｍ×３ｃｍのシートが青鋼基板の表面に形成され、これを２４時間かけてゆっくり空気乾燥した。シートが乾燥した後、形成したグラフェンシートを基板から手剥がしした。
【００４３】
シートの抵抗率は、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｌｏｒｅｓｔａ−ＡＸ  ＭＣＰ−Ｔ３７０  ４プローブ抵抗計を用いて測定した。複数の抵抗率値が得られた（３．６×１０６、５．７×１０６、６．２×１０６ｏｈｍ−ｃｍ）。この不一致は上述のような空気乾燥法を用いた場合に形成されるグラフェンシートの表面構造のばらつきによるものであると発明者らは考えている。
【００４４】
実施例３
０．０５ｍｇ／ｍｌの酸化グラファイト溶液を実施例２の方法に従って調製した。０．３ｇ／Ｌのアンモニウム溶液を酸化グラファイト溶液に添加した。
【００４５】
標準的なドロップキャスト法を用いてアンモニウムを含む酸化グラファイト溶液を青鋼基板の表面に載せた。
【００４６】
青鋼基板の表面にシートが形成され、シートを２４時間空気乾燥した。シートが乾燥した後、形成したグラフェンシートを基板から剥がした。
【００４７】
アンモニウム溶液の添加によって基板からグラフェンシートが剥がれ易くなったことが示された。
【００４８】
実施例４
酸化グラファイト溶液を実施例１に記載の方法に従って調製した。
【００４９】
３ｇの酸化グラファイト粉末を１０００ｍｌの脱イオン水に分散した。５００Ｗで約３０分、分散液を超音波処理した。
【００５０】
標準的なドロップキャスト法を用いて３ｍｇ／ｍｌの酸化グラファイト溶液を青鋼基板の表面に載せた。
【００５１】
青鋼基板の表面にシートが形成され、シートを３２時間空気乾燥した。シートが乾燥した後、形成したグラフェンシートを基板から剥がした。
【００５２】
実施例５
３ｍｇ／ｍｌの酸化グラファイト溶液を実施例４の方法に従って調製した。０．１ｇ／ｌのアンモニウム溶液を酸化グラファイト溶液に添加した。
【００５３】
標準的なドロップキャスト法を用いて、アンモニウムを含む酸化グラファイト溶液を青鋼基板の表面に載せた。
【００５４】
青鋼基板の表面にシートが形成され、シートを３２時間空気乾燥した。シートが乾燥した後、形成したグラフェンシートを基板から剥がした。
【００５５】
アンモニウム溶液の添加によって基板からグラフェンシートが剥がれ易くなったことが示された。表面のアンモニアによる腐食が多少見られた。
【００５６】
実施例６
酸化グラファイト溶液を実施例１に記載の方法に従って調製した。
【００５７】
６ｇの酸化グラファイト粉末を１０００ｍｌの脱イオン水に分散した。５００Ｗで約１０分、分散液を超音波処理した。
【００５８】
標準的なドロップキャスト法を用いて６ｍｇ／ｍｌの酸化グラファイト溶液を青鋼基板の表面に載せた。
【００５９】
青鋼基板の表面にシートが形成され、シートを２０時間空気乾燥した。シートが乾燥した後、形成したグラフェンシートを基板から剥がした。この実験で形成されたより厚いシートは、錆の生成により基板にダメージを与えることが見出された。
【００６０】
実施例７
６ｍｇ／ｍｌの酸化グラファイト溶液を実施例６の方法に従って調製した。０．１ｇ／Ｌのアンモニウム溶液を酸化グラファイト溶液に添加した。
【００６１】
標準的なドロップキャスト法を用いてアンモニウムを含む酸化グラファイト溶液を青鋼基板の表面に載せた。
【００６２】
青鋼基板の表面にシートが形成され、シートを２０時間空気乾燥した。シートが乾燥した後、形成したグラフェンシートを基板から剥がした。
【００６３】
アンモニウム溶液の添加によって基板からグラフェンシートが剥がれ易くなったことが示された。実施例５と同様、基板表面のアンモニアによる損傷が観察された。
【００６４】
実施例８
酸化グラファイト溶液を実施例１に記載の方法に従って調製した。
【００６５】
５０ｍｇの酸化グラファイト粉末を１０００ｍｌの脱イオン水に分散した。５００Ｗで約３０分、分散液を超音波処理した。
【００６６】
０．０５ｍｇ／ｍｌの酸化グラファイト溶液を青鋼基板の表面にドロップキャストする。
【００６７】
１５ｃｍ×３ｃｍのシートが青鋼基板表面に形成され、これを真空下、多周波数ＩＲを用いて乾燥させた。シートが乾燥した後、形成したグラフェンシートを基板から手剥がしした。
【００６８】
実施例９
酸化グラファイト溶液を実施例１に記載の方法に従って調製した。
【００６９】
５０ｍｇの酸化グラファイト粉末を１０００ｍｌの脱イオン水に分散した。５００Ｗで約３０分、分散液を超音波処理した。
【００７０】
０．０５ｍｇ／ｍｌの酸化グラファイト溶液を青鋼基板の表面にドロップキャストする。
【００７１】
１５ｃｍ×３ｃｍのシートが青鋼基板の表面に形成され、これを窒素雰囲気下、多周波数ＩＲを用いて乾燥させた。シートが乾燥した後、形成したグラフェンシートを基板から手剥がしした。
【００７２】
実施例１０
酸化グラファイト溶液を実施例１に記載の方法に従って調製した。
【００７３】
５０ｍｇの酸化グラファイト粉末を１０００ｍｌの脱イオン水に分散した。５００Ｗで約３０分、分散液を超音波処理した。
【００７４】
０．０５ｍｇ／ｍｌの酸化グラファイト溶液を青鋼基板の表面にドロップキャストする。
【００７５】
１５ｃｍ×３ｃｍのシートが青鋼基板の表面に形成され、これを窒素雰囲気下、多周波数ＩＲを用いて乾燥させた。乾燥時、櫛型電極を用いてシートにバイアス電圧をかけた。
【００７６】
シートが乾燥した後、形成したグラフェンシートを基板から手剥がしした。
【００７７】
本発明は、本明細書で記載した具体的な実施形態によってはその範囲は限定されない。実際、前述の記載及び添付の図面からは、本明細書に記載の事項に加えて、本発明の様々な変更が当業者に明白になるであろう。そのような変更は、添付の特許請求の範囲の範囲に含まれることが意図される。更に、本明細書に記載の全ての実施形態は広く応用可能であり、いずれのそして全ての他の構成実施形態と適宜結合可能であると考えられる。
【００７８】
本明細書では様々な刊行物が引用されており、その全ての開示内容は参照により包含される。
【図１】
2015526382.tif 000002
【図２】
2015526382.tif 000003
【図３】
2015526382.tif 000004
【国際調査報告】
2015526382.tif 000005
2015526382.tif 000006