(57)【要約】  炭酸カルシウムの製造プロセスであって、（ａ）水と、酸性分散剤系と、炭酸カルシウムとを含む混合物を形成する工程、（ｂ）前記混合物を粉砕して、前記炭酸カルシウムの粒子の予備スラリーを形成する工程であって、前記予備スラリー中の前記炭酸カルシウムの総重量に基づき、前記予備スラリー中の５０重量％以上の前記炭酸カルシウムは、２マイクロメートル以下の直径を有する粒子の形態であり、および前記予備スラリーのｐＨは、９．０以下である工程、および（ｃ）工程（ｂ）の後、１つ以上の有機中和剤を添加して、前記予備スラリーのｐＨを９．４以上にする工程を含むプロセスを提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭酸カルシウムスラリーの製造プロセスであって、
（ａ）水と、酸性分散剤系と、炭酸カルシウムとを含む混合物を形成する工程、
（ｂ）前記混合物を粉砕して、前記炭酸カルシウムの粒子の予備スラリーを形成する工程であって、前記予備スラリー中の前記炭酸カルシウムの総重量に基づき、前記予備スラリー中の５０重量％以上の前記炭酸カルシウムは、２マイクロメートル以下の直径を有する粒子の形態であり、および前記予備スラリーのｐＨは、９．０以下である、工程および
（ｃ）工程（ｂ）の後、１つ以上の有機中和剤を添加して、前記予備スラリーのｐＨを９．４以上にする工程
を含むプロセス。
【請求項２】
前記酸性分散剤系が、６．５以下のｐＨを有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記有機中和剤が、有機アミン化合物である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記有機中和剤が、１気圧で１００℃以上の沸点を有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
請求項１のプロセスによって製造された炭酸カルシウムスラリー。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
炭酸カルシウム粒子の水性スラリーを提供することが望まれることは多い。かかるスラリーは、該スラリーを他の材料と相溶性にするために比較的高いｐＨを有することが望ましい。例えば、製紙または紙の塗工に関係する一定の配合物にスラリーを使用することが望まれるとき、該スラリーは９．４以上のｐＨを有さなければならない。さらに、かかるスラリーは微粒子を有することが望まれる。さらに、前記スラリーには肉眼で見える塊がないことが望ましい。別の望ましい特徴は、前記スラリーの粘度が比較的低いこと、および保管中の時間の関数としての前記スラリーの粘度変化が比較的少ないことである。
【０００２】
米国特許第７，６１５，５８７号には、水性懸濁液中での無機塩類粒子の粉砕の補助剤としての、アクリル／もしくはメタクリル酸の水溶性ホモポリマー、および／またはアクリル／もしくはメタクリル酸と１つ以上のアクリル系ビニルもしくはアリルモノマーとの水溶性コポリマーの使用が記載されている。
【０００３】
炭酸カルシウム粒子の水性スラリーの製造は、比較的大きい粒径を有する炭酸カルシウム粒子の集団を得る工程；炭酸カルシウム粒子のその集団と、水と、分散剤との混合物を形成する工程によって、多くの場合、行われる。その場合、その混合物は、粒径が望ましい小ささになるまで粉砕されることがある。
【０００４】
炭酸カルシウム粒子をアルカリ性分散剤とともに粉砕すると、通常、粒径が望ましくなく大きいスラリーが生ずる結果となることが判明した。酸性分散剤を使用することによってより小さい粒径を有するスラリーを獲得できることが、さらに判明した；しかし、得られるスラリーは、望ましくなく９．０未満であるｐＨを有することが判明した。酸性分散剤を用いて製造したスラリーを使うこと、および通常のアルカリ性中和剤の添加によってｐＨを上昇させることが可能であることが、さらに判明した；しかし、その結果は、肉眼で見える塊の形成である。本発明の目的は、小さい粒子、肉眼で見える塊の不在、低粘度、および保管安定性粘度を有する炭酸カルシウムの水性スラリーの製造方法を提供することである。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
以下が、本発明の陳述である。
【０００６】
本発明の第一の態様は、炭酸カルシウムスラリーの製造プロセスであって、（ａ）水と、酸性分散剤系と、炭酸カルシウムとを含む混合物を形成する工程、（ｂ）前記混合物を粉砕して、前記炭酸カルシウムの粒子の予備スラリーを形成する工程であって、前記予備スラリー中の前記炭酸カルシウムの総重量に基づき、前記予備スラリー中の５０重量％以上の前記炭酸カルシウムは、２マイクロメートル以下の直径を有する粒子の形態であり、および前記予備スラリーのｐＨは、９．０以下である工程、および（ｃ）工程（ｂ）の後、１つ以上の有機中和剤を添加して、前記予備スラリーのｐＨを９．４以上にする工程を含むプロセスである。
【０００７】
本発明の第二の態様は、本発明の第一の態様の方法によって製造された炭酸カルシウムの水性スラリーである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下は、本発明の詳細な説明である。
【０００９】
本明細書において用いる場合、以下の用語は、文脈による別段の明確な指示がない限り、指定する定義を有する。
【００１０】
スラリーは、液体分散媒全体にわたって分布している固体粒子の集団である。液体媒体は、該分散媒の重量に基づき７５重量％以上の水を有する場合、水性である。
【００１１】
分散剤は、水性媒体中の無機粒子のスラリーの形成および／または安定性を助ける化合物である。分散剤系は、単一の分散剤または分散剤の混合物のいずれかである。分散剤系は、次の試験を満たす場合、酸性分散剤系である。分散剤系の溶液を、水中、該溶液の総重量に基づき４０重量％の濃度で製造する。その溶液のｐＨを本明細書では分散剤系のｐＨともいう。酸性分散剤系は、７．０未満のｐＨを有する。２つ以上の分散剤の混合物は、その混合物の４０重量％水溶液が７．０未満のｐＨを有する場合、それらの分散剤のうちの１つについての４０重量％水溶液単独でのｐＨがどのようなｐＨであるかにかかわらず、本明細書では酸性分散剤系とみなされる。
【００１２】
粉砕は、機械的応力を固体粒子に印加してそれらのサイズを低下させるプロセスである。
【００１３】
固体粒子のサイズは、その直径によって特徴づけられる。粒子が球形でない場合、その直径は、その粒子と同じ体積を有する球体の直径であると考えられる。固体粒子の集団は、それらの固体粒子の直径の分布によって、例えば、１つ以上のパラメータＤＸ（この場合のＸは、０から１００の数である）を使用することによって特徴づけることができる。ＤＸは、その集団内の固体粒子の全体積のＸ％が、ＤＸ未満の直径を有する粒子の形態であるように選択された長さである。例えば、粒子集団がＤ８０＝１０マイクロメートルを有する場合には、その粒子集団の体積の８０％は、１０マイクロメートル未満の直径を有する粒子の形態である。
【００１４】
有機化合物は、炭素を含有する化合物であるが、有機化合物と通常みなされない化合物、例えば、二元化合物（例えば、二酸化炭素、炭化物、および二硫化炭素）、三元化合物（例えば、金属シアン化物、金属カルボニル、ホスゲン、および硫化カルボニル）、炭酸塩、および重炭酸塩を除く。
【００１５】
ポリマーは、より小さい化学的繰り返し単位の反応生成物で構成された比較的大きい分子である。ポリマー分子量は、例えばサイズ排除クロマトグラフィー（ｓｉｚｅ  ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ＳＥＣ、ゲル透過クロマトグラフィー（ｇｅｌ  ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）またはＧＰＣとも呼ばれる）などの標準的な方法によって測定することができる。ポリマーは、１，０００以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。ポリマーは、線状であることもあり、分岐していることもあり、星形であることもあり、またはそれらの混合であることもある。互いに反応してポリマーの繰り返し単位を形成することができる分子を本明細書では「モノマー」という。ポリマー中に残存するモノマーの残基を本明細書ではそのモノマーの「重合単位」という。有機ポリマーは、有機化合物であるモノマーの重合単位でできているポリマーである。
【００１６】
化合物は、２５℃で１００グラムの水に溶けることになるその化合物の量が５グラム以上である場合、水溶性であるとみなされる。
【００１７】
本明細書に記載するプロセスおよび試験は、別段の記述がない限り、室温（おおよそ２２℃）で行うことを想定している。
【００１８】
本発明のプロセスは、酸性分散剤系の使用を含む。前記分散剤系での使用に適する分散剤としては、例えば、アルカリポリホスフェートおよびアニオン性ポリマーが挙げられる。アニオン性ポリマーが好ましい。アニオン性ポリマーは、ペンダントカルボキシル基またはスルホン酸基を有する有機ポリマーである。カルボキシル基が好ましい。好ましいアニオン性ポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸または無水マレイン酸（本明細書ではマレイン酸と等価とみなす）のうちの１つ以上の重合単位を有する。前記アニオン性ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは１，５００以上；さらに好ましくは２，５００以上である。前記アニオン性ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは１５，０００以下；さらに好ましくは６，０００以下；さらに好ましくは４，５００以下である。アニオン性ポリマーは、完全中和されていることもあり、または部分中和されていることもある。完全中和されているとは、存在するペンダントカルボキシル基およびスルホン酸基の９５モルパーセントより多くがアニオンの状態であることを本明細書では意味する。部分中和されているとは、存在するペンダントカルボキシル基およびスルホン酸基の１から９５モルパーセントがアニオンの状態であることを本明細書では意味する。好ましくは、前記酸性分散剤系は、１つ以上の部分中和アニオン性ポリマーを含有する。さらに好ましくは、前記酸性分散剤系は、１つ以上の部分中和アニオン性ポリマーと１つ以上の完全中和アニオン性ポリマーの混合物を含有する。
【００１９】
好ましくは、前記酸性分散剤系のｐＨは、６．５以下；さらに好ましくは６．０以下；さらに好ましくは５．５以下である。
【００２０】
本発明のプロセスは、固体炭酸カルシウムを粉砕する工程を含む。任意のサイズの固体炭酸カルシウムを出発原料として使用することができる。好ましくは、前記粉砕プロセスのための出発原料は、２マイクロメートルより大きい、さらに好ましくは４マイクロメートル以上のＤ５０を有する炭酸カルシウム粒子の集団である。好ましくは、２０マイクロメートル以下；さらに好ましくは１５マイクロメートル以下：さらに好ましくは１０マイクロメートル以下のＤ５０を有する炭酸カルシウム粒子の集団に対して粉砕を行う。
【００２１】
好ましくは、本発明のプロセスは、炭酸カルシウム出発原料と、水と、分散剤との初期混合物を形成する工程を含む。前記初期混合物中の炭酸カルシウムの量は、該初期混合物の重量に基づく重量で、好ましくは６０％以上；さらに好ましくは７０％以上である。前記初期混合物中の炭酸カルシウムの量は、該初期混合物の重量に基づく重量で、好ましくは８５％以下；さらに好ましくは８０％以下である。好ましくは、前記初期混合物中の分散剤の量は、固体炭酸カルシウムの重量に基づく固体分散剤の重量で、０．０５％以上；さらに好ましくは１％以上；さらに好ましくは１．５％以上である。好ましくは、前記初期混合物中の分散剤の量は、固体炭酸カルシウムの重量に基づく固体分散剤の重量で、２％以下；さらに好ましくは１％以下；さらに好ましくは１％以下である。
【００２２】
好ましくは、前記初期混合物の形成に使用する分散剤は、酸性系ではない。好ましくは、前記初期混合物の形成に使用する分散剤は、完全中和されている１つ以上のアニオン性ポリマーを含有する。
【００２３】
本発明のプロセスは、粉砕を含む。任意の装置を使用して粉砕を行うことができる。一部の適するデバイスとしては、例えば、ロータ・スタータ分散機、高剪断ミル（混合物を狭い間隙に強制的に通す）、メディアミル、多段ロールミル、二枚羽根ミキサ、混練機、およびスクリューミキサが挙げられる。
【００２４】
前記初期混合物を粉砕装置に入れ、粉砕プロセスを開始する。好ましくは、追加の分散剤をその粉砕プロセス中に１回以上、その混合物に添加する。前記追加の分散剤は、初期混合物中に存在した分散剤と同一であってもよいし、または異なってもよい。分散剤を粉砕プロセス中に１回より多く添加する場合、分散剤の各添加は、その粉砕プロセス中のその他すべての分散剤添加の際に添加された分散剤と同じであってもよいし、または異なってもよい。
【００２５】
好ましくは、粉砕プロセスが開始した後、かつ粉砕プロセスが完了する前に、何らかの完全中和アニオン性ポリマー分散剤を添加する。好ましくは、粉砕プロセスが開始した後、かつ粉砕プロセスが完了する前に、何らかの部分中和アニオン性ポリマー分散剤を添加する。好ましくは、粉砕が開始した後、何らかの完全中和アニオン性分散剤を添加し、その後、何らかの部分中和アニオン性ポリマー分散剤を添加する。
【００２６】
使用する分散剤系のｐＨを評価することは有用である。好ましくは、前記分散剤系のｐＨは、６．５以下；さらに好ましくは６．０以下；さらに好ましくは６．０以下；さらに好ましくは５．５以下である。好ましくは、前記分散剤系のｐＨは、３以上；さらに好ましくは４以上である。
【００２７】
好ましくは、本発明のスラリー中のすべての分散剤の量は、炭酸カルシウムの乾燥重量に基づき分散剤の乾燥重量で、０．２％以上；さらに好ましくは０．４％以上；さらに好ましくは６％以上である。好ましくは、本発明のスラリー中のすべての分散剤の量は、炭酸カルシウムの乾燥重量に基づき分散剤の乾燥重量で、２％以下；さらに好ましくは１％以下である。
【００２８】
粉砕は、ときとして、粉砕される混合物の高温化をもたらす。好ましくは、粉砕を室温で開始し、温度が９５℃以上に達した場合には冷却技術を用いる。好ましくは、粉砕プロセスを通して温度を９５℃以下で維持する。
【００２９】
粉砕プロセスが完了したら、初期混合物に添加したおよび粉砕中の混合物に添加したすべての分散剤を考察する。同じ量の同じ分散剤を互いに混合した場合、結果は、酸性分散剤系になるだろう。例えば、一部の実施形態において、４０重量％とは異なることがある濃度を有する第一の分散剤の水溶液を得、および４０重量％とは異なることがある濃度を有する第二の分散剤の水溶液を得；その第一の分散剤の溶液を前記スラリーに添加し、その後、その第二の分散剤の溶液を添加する。かかる実施形態では、前記第一の分散剤の固体重量の前記第二の分散剤の固体重量に対する比をＤ１：Ｄ２と呼ぶ。かかる実施形態では、合計４０重量％の分散剤を有する、かつＤ１：Ｄ２の固体重量比で存在する第一の分散剤および第二の分散剤を有する標準水溶液を製造することによって、分散剤の組み合わせの性質を特徴づけることが有用である。その標準溶液は、７．０未満のｐＨを有することになる。
【００３０】
前記粉砕プロセスが完了したときに得られる材料を、本明細書では予備スラリーと呼ぶ。好ましくは、前記予備スラリー中の炭酸カルシウム粒子のＤ７５は、２マイクロメートル以下であり；さらに好ましくは、前記予備スラリー中の炭酸カルシウム粒子のＤ８５は、２マイクロメートル以下である。好ましくは、前記予備スラリーのｐＨは、９．０以下である。好ましくは、前記予備スラリーのｐＨは、６．５以上；さらに好ましくは７．５以上である。
【００３１】
前記粉砕プロセスが完了した後、予備スラリーを評価して、該粉砕プロセス中に少しでも水を喪失したかどうかを判定することおよび該粉砕プロセス中に喪失した一切の水を補充することが好ましい。
【００３２】
その後、１つ以上の有機中和剤を前記予備スラリーに添加することによって最終スラリーを形成する。中和剤は、前記予備スラリーに添加したときに該予備スラリーのｐＨを上昇させる化合物である。
【００３３】
好ましい中和剤は、７．５以上の共役酸のｐＫａを有し；８．０以上がさらに好ましく；８．５以上がさらに好ましく；９．０以上がさらに好ましい。好ましい中和剤は、１３以下の前記共役酸のｐＫａを有する。
【００３４】
好ましい中和剤は、水溶性である。さらに好ましくは、２５℃で水に溶けることになる中和剤の量は、１０グラム以上；さらに好ましくは２５グラム以上；さらに好ましくは５０グラム以上である。
【００３５】
好ましい中和剤は、１気圧で１００℃以上、さらに好ましくは１２５℃以上、さらに好ましくは１５０℃以上の沸点を有する。好ましい中和剤は、１気圧で４００℃以下の沸点を有する。
【００３６】
好ましい有機中和剤は、第一級、第二級または第三級有機アミン化合物である。好ましい有機アミン化合物は、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−１−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、モルホリン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、およびそれらの混合物である。２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モルホリン、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、およびそれらの混合物がさらに好ましい。２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールがさらに好ましい。
【００３７】
好ましくは、無機中和剤を使用しない、または何らかの無機中和剤を使用する場合には無機中和剤の有機中和剤に対する重量比は、０：１から０．０１：１である。無機中和剤としては、例えば、アンモニア、金属水酸化物、金属炭酸塩、および金属重炭酸塩から選択される中和剤が挙げられる。
【００３８】
有機中和剤の前記予備スラリーへの添加後、そのｐＨは、９．０以上；さらに好ましくは９．４以上；好ましくは９．５以上である。
【００３９】
好ましくは、前記最終スラリー中には「他の」（すなわち、水、炭酸カルシウム、分散剤および有機中和剤以外の）材料が少量しかない。好ましくは、かかる「他の」材料の量は、前記最終スラリーの重量に基づく重量で、１０％以下；さらに好ましくは５％以下；さらに好ましくは２％以下、さらに好ましくは１％以下である。
【００４０】
好ましくは、前記最終スラリーは、炭酸カルシウムについて前記予備スラリーと同じ粒径分布を有する。好ましくは前記最終スラリーは、肉眼に見える材料の塊を有さない。
【００４１】
前記最終スラリーの粘度を測定することができる。好ましい測定方法を、スピンドル番号４を有するブルックフィールド粘度計、モデルＲＶを用いて室温で行う；トルクメータの全目盛の１０％と９０％の間のトルク読取値が得られるような速度を選択する。粘度をミリパスカル＊秒（ｍＰａ＊ｓ）で記録する。好ましくは、スラリーの重量に基づき７５重量％ＣａＣＯ３濃度を有するスラリーについての粘度は、１５０ｍＰａ＊ｓ以上である。好ましくは、スラリーの重量に基づき７５重量％ＣａＣＯ３濃度を有するスラリーについての粘度は、８００ｍＰａ＊ｓ以下；さらに好ましくは６００ｍＰａ＊ｓ以下；さらに好ましくは５００ｍＰａ＊ｓ以下；さらに好ましくは４５０ｍＰａ＊ｓ以下である。
【００４２】
以下は本発明の実施例である。
【００４３】
以下の実施例では、以下の略語を用いる：
【表１】
2015511207.tif 000002
【００４４】
実施例１：初期スラリーの調製
次のもの：粗い炭酸カルシウム粉末（４８０グラム）、完全中和分散剤（乾燥炭酸カルシウムの重量に基づき０．２０重量％の乾燥分散剤）、および水、を混合して初期スラリーを形成し、固体炭酸カルシウムの重量が初期スラリーの総重量に基づき７４％である初期スラリーを得た。
【００４５】
実施例２：粉砕
ＺＡＣボール（１１７６グラム）をステンレス鋼二重壁ビーカーに入れて３００ｒｐｍで回転させた。実施例１のスラリー（５８８グラム）をそのビーカーに添加した。回転を３５００ｒｐｍに増加させ、残りの完全中和分散剤を添加した（使用した量については下記参照）。部分中和分散剤を６等分で１０分、２０分、３０分、４０分、５０分および６０分の時点で添加した。そのスラリーの温度が８５℃に達したら、冷却を適用して８５℃で温度を維持した。Ｄ９０が２マイクロメートル未満になるまで粉砕し続けた。そのスラリーをビーカーから取り出し、より小さいビーカーに入れ、１０分間、１２００ｒｐｍで撹拌した。１グラムを取り出し、測定して、炭酸カルシウムの重量パーセントを決定した。スラリーの総重量に基づき、炭酸カルシウムの重量パーセントを７５％にするために十分な水を、そのスラリーに添加した。そのスラリーのｐＨを測定した。
【００４６】
中和剤を使用するときには、それをスラリーに、ｐＨが９．７から９．９になるまで、撹拌しながら添加した。
【００４７】
Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＣｏｍｐａｎｙからのＣｏｕｌｔｅｒ（商標）ＬＳ２３２レーザー走査デバイスを使用して粒径を測定した。
【００４８】
上で説明したように粘度を測定し、ここで０時間での粘度として記録した。そのスラリーを室温で保管し、１、２４および１６８時間の時点で再度粘度を測定した。
【００４９】
実施例３：試料セットＩ
次のスラリーを実施例１および実施例２の場合と同様に調製した。「Ｃ」を含む番号を有する試料は、比較試料である。粉砕時間は、７７から７８分であった。すべての最終スラリーは、２マイクロメートル未満のＤ９０を有した。粉砕後、中和剤を（もしあれば）撹拌しながら添加して、下に示す最終ｐＨにした。スラリーを目視検査して、塊が見えるかどうかを判定した。スラリーは次のとおりであった：
【表２】
2015511207.tif 000003
（１）乾燥炭酸カルシウムの重量に基づく乾燥分散剤の重量％
（２）粉砕後かつ中和剤添加前
（３）乾燥炭酸カルシウムの重量に基づくそのままの中和剤の重量％
（４）溶液の重量に基づき５０重量％ＮａＯＨの水溶液として添加した
【００５０】
これらのスラリーの粘度結果は、次のとおりであった：
【表３】
2015511207.tif 000004
【００５１】
中和剤を用いないと、粘度は２４時間以内に許容できないほど高くなった。ＮａＯＨを中和剤として使用したとき、多数の塊が形成された。ＡＭＰを中和剤として使用したとき、２４時間の時点で粘度は許容可能なままであり、塊は形成されなかった。
【００５２】
実施例４：試料セットＩＩ
実施例３の場合と同様にスラリーを製造して試験した。スラリーおよび結果は、次のとおりであった：
【表４】
2015511207.tif 000005
（１）乾燥炭酸カルシウムの重量に基づく乾燥分散剤の重量％
（２）粉砕後かつ中和剤添加前
（３）乾燥炭酸カルシウムの重量に基づくそのままの中和剤の重量％
（４）溶液の重量に基づき５０重量％ＮａＯＨの水溶液として添加した
（５）溶液の重量に基づき３４重量％ＫＯＨの水溶液として添加した
（６）溶液の重量に基づき２９重量％ＮＨ４ＯＨの水溶液として添加した
（７）純度８５％のＴＥＡとして添加した
【００５３】
これらのスラリーについての粘度結果は、次のとおりであった：
【表５】
2015511207.tif 000006
【００５４】
中和剤を用いないと、粘度は２４時間以内に許容できないほど高くなった。ＮａＯＨまたはＫＯＨを中和剤として使用したとき、多数の塊が形成された。ＡＭＰを中和剤として使用したとき、２４時間の時点で粘度は許容可能なままであり、塊は形成されなかった。ＮａＯＨ、ＫＯＨまたはアンモニアを中和剤として使用したとき、２４時間の時点での粘度は、ＡＭＰ、ＴＥＡ、ＭＥＡ、ＭＯＲまたはＣＨＡを中和剤として使用したときより望ましくなく高かった。
【００５５】
実施例５：試料セットＩＩＩ
次のスラリーを調製した。「第一の分散剤」および「第二の分散剤」を、上で説明した手順における「完全中和分散剤」および「部分中和分散剤」の代わりに使用した。Ｄｉｓｐ．Ａは、完全中和されており；Ｄｉｓｐ．ＢおよびＤｉｓｐ．Ｃは、部分中和されている。第一の分散剤と第二の分散剤の重量の合計は、乾燥炭酸カルシウムの重量に基づき１．０％であった。粉砕時間は、７７から７８分であった。すべての最終スラリーは、２マイクロメートル未満のＤ９０を有した。粉砕後、中和剤を（もしあれば）撹拌しながら添加して、下に示す最終ｐＨにした。粉砕後、水を添加して、（上で説明したスラリーにおける７５％の濃度とは異なり）炭酸カルシウムの濃度をそのスラリーの重量に基づき７８重量％の乾燥炭酸カルシウムに調整した。
【表６】
2015511207.tif 000007
（１）乾燥炭酸カルシウムの重量に基づく乾燥分散剤の重量％
（２）粉砕後かつ中和剤添加前
（３）乾燥炭酸カルシウムの重量に基づくそのままの中和剤の重量％
（４）上で定義したとおりの、分散剤系のｐＨ
【００５６】
粘度試験結果は、次のとおりであった：
【表７】
2015511207.tif 000008
【００５７】
分散剤系のｐＨが低いほど、０時間の時点でのスラリーの粘度は低い。また、０時間の時点でのスラリーの粘度が低いほど、ＡＭＰの使用効果は大きい。
【国際調査報告】
2015511207.tif 000009
2015511207.tif 000010