(57)【要約】  本発明は、少なくとも部分的には、水分の存在を表示できる用具に関する。本発明の実施態様には、親水性ポリウレタン材中に発色材料を固体分散させた分散体の提供が含まれる。本発明は特に、排他的ではないが、フォーム（例えば親水性ポリウレタンフォーム）と発色剤とを含む用具に関する。本発明の実施態様にはまた、前記用具を用いる方法及び他の対象が含まれる。【選択図】  図６
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性ポリウレタンと発色種とを含む材料を含む、水分の存在を表示するための物品。
【請求項２】
前記発色種が、親水性ポリウレタン中の固体分散体である、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記発色種が、親水性ポリウレタン中の分子分散体又は部分的分子分散体である、請求項１又は請求項２に記載の物品。
【請求項４】
前記親水性ポリウレタンが、親水性ポリウレタンフォームである、いずれか１つの先行請求項に記載の物品。
【請求項５】
前記親水性ポリウレタンと前記発色種の一方又は両方が、水性溶媒に実質的に不溶性である、いずれか１つの先行請求項に記載の物品。
【請求項６】
前記親水性ポリウレタンが、メチルジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）ベースのプレポリマーを少なくとも１重量％含む組成物から形成される、いずれか１つの先行請求項に記載の物品。
【請求項７】
前記ＭＤＩベースのプレポリマーが、１０〜９０重量％のＭＤＩを含む、請求項６に記載の物品。
【請求項８】
前記親水性ポリウレタンが、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）ベースのプレポリマーを少なくとも１重量％含む組成物から形成される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の物品。
【請求項９】
前記ＴＤＩベースのプレポリマーが、１０〜９０重量％のＴＤＩを含む、請求項８に記載の物品。
【請求項１０】
前記発色種が、少なくとも２つの呈色状態で存在しうる分子であり、水分と接触したとき、前記種が呈色状態のうちの１つで存在する、いずれか１つの先行請求項に記載の物品。
【請求項１１】
前記呈色状態のうちの１つが、無色の状態である、請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
前記発色種が、発色色素である、請求項１０又は請求項１１に記載の物品。
【請求項１３】
前記発色色素が、フタリドベースのロイコ色素である、請求項１２に記載の物品。
【請求項１４】
前記発色色素が、クリスタルバイオレットラクトンである、請求項１３に記載の物品。
【請求項１５】
前記発色色素が、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランである、請求項１３に記載の物品。
【請求項１６】
前記発色色素が、６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランである、請求項１３に記載の物品。
【請求項１７】
前記発色色素が、６−ジブチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランである、請求項１３に記載の物品。
【請求項１８】
前記発色色素が、２−（ジメチルフェニルアミノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオランである、請求項１３に記載の物品。
【請求項１９】
前記発色色素が、６−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランである、請求項１３に記載の物品。
【請求項２０】
複数の発色種を含む、いずれか１つの先行請求項に記載の物品。
【請求項２１】
前記複数の発色種の各発色種を、物品の別々の領域に備える、請求項２０に記載の物品。
【請求項２２】
前記発色種が、約１０％（ｗ／ｗ）以下のレベルで親水性ポリウレタンに添加される、いずれか１つの先行請求項に記載の物品。
【請求項２３】
前記発色種が、約１％（ｗ／ｗ）以下のレベルで親水性ポリウレタンに添加される、請求項２２に記載の物品。
【請求項２４】
前記発色種を、親水性ポリウレタンの表面領域に局所的に備える、先行するいずれかの請求項に記載の物品。
【請求項２５】
前記発色種を含むパターンを含む、請求項２４に記載の物品。
【請求項２６】
水性溶媒に溶解する賦形剤を含まない、いずれか１つの先行請求項に記載の物品。
【請求項２７】
発色種の固体分散体を親水性ポリウレタン（ＨＰＵ）中に含む材料。
【請求項２８】
前記固体分散体が、親水性ポリウレタン中の発色種の分子分散体又は部分的分子分散体である、請求項２７に記載の材料。
【請求項２９】
前記発色種が、請求項１０〜１９のいずれか１項に記載のものである、請求項２７又は請求項２８に記載の材料。
【請求項３０】
前記親水性ポリウレタンが、請求項４〜９のいずれか１項に記載のものである、請求項２７から２９のいずれか１項に記載の材料。
【請求項３１】
粉末状である、請求項２７〜３０のいずれか１項に記載の材料。
【請求項３２】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載の物品、及び／又は、請求項２７〜３１のいずれか１項に記載の材料を含む、ある部位での水分の存在を表示するための用具。
【請求項３３】
患者のある部位への局所適用用の用具である、請求項３２に記載の用具。
【請求項３４】
表面に更に保護層を含む、請求項３３に記載の用具。
【請求項３５】
前記保護層が、発色種がコーティングされている表面に隣接して設けられた、請求項３４に記載の用具。
【請求項３６】
更に吸入口と排出口を含み、熱及び水分交換用である、請求項３２〜３５のいずれか１項に記載の用具。
【請求項３７】
医療用である、請求項３２〜３６のいずれか１項に記載の用具。
【請求項３８】
損傷又は他の貫通部位へ適用するように構成されている、請求項３２〜３７のいずれか１項に記載の用具。
【請求項３９】
人工呼吸器系用である、請求項３７又は請求項３８に記載の用具。
【請求項４０】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載の物品、又は請求項２７〜３１のいずれか１項に記載の材料の製造方法であって、
ａ）  発色種を含む非水性溶媒の溶液を形成すること、
ｂ）  前記ａ）の溶液を親水性ポリウレタンと組み合わせること、及び、
ｃ）  前記非水性溶媒を除去すること、
を含む製造方法。
【請求項４１】
前記溶液と親水性ポリウレタンを組み合わせることが、スプレーコーティング、パッディング、ディッピング及び／又はプリンティングを含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
前記非水性溶媒を除去することが、前記物品を加熱すること、及び／又は、それを減圧下に置くことを含む、請求項４０又は請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
前記非水性溶媒が、有機溶剤及び弱極性溶媒から選択される、請求項４０〜４２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４４】
前記非水性溶媒が、アセトン、キシレン、トルエン、イソプロパノール、エタノール及びメタノール、又はこれらの組合せから選択される、請求項４３に記載の方法。
【請求項４５】
目的の位置における水分の検出方法であって、
ａ）  請求項１〜２６のいずれか１項に記載の物品、又は、請求項３２〜３９のいずれか１項に記載の用具を、前記目的の位置又はその近傍に配置すること、を含む方法。
【請求項４６】
前記物品及び／又は用具の色が変化したか否かについて検出することを更に含む、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
前記物品の色の変化を、目盛り付けされたカラーチャートと比較することを更に含む、請求項４５又は請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
スペクトロメーターで前記物品の色の変化を測定することを更に含む、請求項４５又は請求項４６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも部分的には、水分の存在を表示できる用具に関する。本発明の実施態様には、親水性ポリウレタン材中に発色材料を固体分散させた分散体の提供が含まれる。本発明は特に、排他的ではないが、フォーム（例えば親水性ポリウレタンフォーム）と発色剤とを含む用具に関する。本発明の実施形態にはまた、前記用具を用いる方法と他の対象が含まれる。
【背景技術】
【０００２】
親水性ポリウレタン（ＨＰＵ）フォームは、医療用途を含む様々な用途で使用される。医療用ＨＰＵフォームは一般に、オリゴマーであるウレタン−エーテルプレポリマー、水及び界面活性剤から製造される（非特許文献１を参照）。ウレタン−エーテルプレポリマーは通常、２つのイソシアネート前駆体（メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）又はトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ））のうちの１つを基本とする。ＨＰＵフォームは、外観上の顕著な変化を示すことなく、水性の液体（ヒト血清を含む）中で自身の重量の何倍も吸収することが可能である。これにより、使用者又は介護者が、ＨＰＵ用具の使用中にその場で、ＨＰＵ用具がどの程度湿っているかを判断することが困難となりうる。湿潤創傷治癒が現在の代表的な創傷治療であるものの、ウエットな又は湿式の創傷被覆材は、細菌増殖を促進し、及び／又は、傷周辺部の浸軟を生じさせ、これにより創傷治癒が妨げられる。ゆえに、ＨＰＵベースの医療用具において、水分と液体が存在する位置及び範囲を視覚化することへのニーズが存在する。このニーズは、ＨＰＵベースの用具又は医療用具に限られない。
【０００３】
発色剤又は発色材料は、２つ以上の呈色状態で存在しうる化学物質であり、そのうちの１つが無色でありうる。呈色状態の変化は、発色剤（ＣＦ）の環境変化、例えば圧力、温度、光強度又は溶媒の変化によりなされる。これらの各場合において、ＣＦは、各々の具体的な環境変化に対応させるために、他の賦形剤を用いてカスタムメイドされる必要がある。通常、様々な環境刺激をＣＦの呈色状態の変化に変換させるために、様々な賦形剤が必要となる。ゆえに、同じＣＦであっても、種々の環境変化を色で示す様々な用途で使用されうる。
【０００４】
先行技術として、曝露した液体の色を取り込む材料が挙げられる（例えば特許文献１）を参照）。これらの材料は、発色材料の例でなく、むしろ着色された吸収性材料の例である。
【０００５】
既知のサーモクロミックＣＦシステムは、典型的には、非常に特異的な賦形剤の組み合わせに依存する。そのようなシステムにおける賦形剤特異性については、非特許文献２において検討され、開示されている。
【０００６】
水分表示性ＣＦシステムは、上記先行文献で報告されているが、多くの理由から、主な理由としては各システムの構成要素の一つ以上が水溶性であるという理由から、それらは満足のゆくものではない。すなわち、前記表示システムは、その意図された場所から洗い流される可能性があり、これは、医療用途及び家庭用途の大部分において不適切である。
【０００７】
特許文献２では、熱及び水分の交換（ＨＭＥ）用具において水分（但し湿度ではない）の存在を表示するシステムを開示する。前記表示システムは、ＣＦと活性剤の密接な混合物を含み、前記活性剤は、水分がない場合には無色であるが、水分に曝露されると目視で容易に確認できる程に発色する。表示システムの例として、ＣＦのクリスタルバイオレットラクトンと、活性剤の２−スルホサリチル酸との混合物である。水分の存在により前記活性剤が溶解し、それがＣＦと相互作用し、その結果、色が形成される。
【０００８】
特許文献３は、吸収性用具の分野に供される、湿り（wetness）表示システムを開示する。前記システムは、ロイコ色素（ＣＦ）、顕色剤（活性剤）、分離剤及び封入マトリックス、の４つの構成要素に基づく。前記システムは、乾燥状態では無色で、湿ったとき、分離剤の溶解により強く発色する。これもまた、医療用途への直接の使用は望ましくない。特許文献３で開示される実施例では、湿ったときに発色するが、分離剤が洗い流されるため、再度乾燥させた場合でも発色したままである。
【０００９】
上記のいずれのシステムも、発色の最小限の要件としてＣＦ及び活性剤が存在する。例えば、Ｉｃｈｉｍｕｒａらは非特許文献３において、シリカナノ粒子（活性剤）上にクリスタルバイオレットラクトン（ＣＦ）を固相吸着させて強力な発色体を製造し、溶媒がそのような相互作用に必ずしも必要でないことを示している。
【００１０】
発色剤であるクリスタルバイオレットラクトンは、その可逆的な色変化という特性に基づき、呈色用途の分野で用いられる。前記化合物は、純粋に単離された状態では、オフホワイトのラクトンとして存在する。選択された分子、又は適切な電荷若しくは構造を有する表面（活性剤）の存在下で、分子のラクトン形態は、荷電され、強く発色するロイコ形態に変化する。
【００１１】
特許文献４及び５は、ポリウレタン系材料に治療薬又は染料のいずれかを添加できることを開示する。これらの薬剤又は染料のいずれも、発色する種ではない。特許文献６は、水溶性の水分表示性粒子（遷移金属塩）を熱可塑性ポリウレタン樹脂と混合することで、材料中の水分レベルを表示できることを教示する。前記金属塩はポリウレタン樹脂と混和せず、微粒子のままである。金属塩は発色材料の例でない。
【００１２】
特許文献７は、複数の成分（少なくとも一部は水溶性である）を含む発色システムが、水不溶性であるが水透過性のマトリックスにトラップされることにより水溶性が低下しうることを開示している。
【００１３】
更に、発明者は、湿り表示用の親水性ポリウレタン中に発色剤を分子分散又は部分的分子分散させた分散体を開示又は示唆する先行技術の存在を知らない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０４９５２２号パンフレット
【特許文献２】米国特許第７９１３６４０号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１１／０１４４６０３号明細書
【特許文献４】英国特許第２４１０７４８号明細書
【特許文献５】米国特許第３６３５６５２号明細書
【特許文献６】米国特許第５３９９６０９号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２０１２／０１４３１６０号明細書
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】Ｄｅｓｉｇｎ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ，Ｔ．Ｔｈｏｍｓｏｎ，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，２０００
【非特許文献２】Ｗｈｉｔｅら、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００５，４０，６６９
【非特許文献３】Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２００８，２４（１３），６４７０−６４７９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の課題は、上記先行技術文献に関連する問題を少なくとも部分的に緩和することである。
【００１７】
本発明のある種の実施形態は、局所用若しくは貫通部位用（penetrating）の医療用具又は他の非医療用具への使用に適する、水分表示システムを作成することを目的とする。
【００１８】
本発明のある種の実施形態は、湿り（例えば水分）を表示する用途に用いられる、親水性ポリウレタン中に発色材料を固体分散させた分散体を提供することを目的とする。
【００１９】
本発明のある種の実施形態は、水分を吸収したとき、いずれの相互作用種（例えばプレ着色剤、活性剤、溶媒又は分離剤）も可溶化しないことにより、前記用具の局所環境においてこれらのいずれかの種が拡散されるリスクを除去しうるシステムを提供することを目的とする。
【００２０】
本発明のある種の実施形態は、親水性ポリウレタン中に発色材料が分子分散又は部分的分子分散した分散体を提供することを目的とする。
【００２１】
更にまた、本発明のある種の実施形態は、色の強度に比例して、水分量に反応する、水分表示システムを作製することを目的とする。対照的に、先行技術では段階変化による色の反応が生じる。
【００２２】
本発明のある種の実施形態は、可逆的な水分表示が可能である、水分表示システムを作製することを目的とする。
【００２３】
更にまた、本発明のある種の実施形態は、少なくとも２４時間、湿潤な及びウエットな環境で呈色が実質的に安定な、水分表示システムを作製することを目的とする。
【００２４】
更にまた、本発明のある種の実施形態は、滅菌後でも実質的に安定な、水分表示システムを作製することを目的とする。
【００２５】
更にまた、本発明のある種の実施形態は、光に対して実質的に安定な、水分表示システムを作製することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
本発明のある種の実施形態は、親水性ポリウレタン中における発色材料の固体分散体を含む材料の供給に基づく。
【００２７】
本発明のある種の実施形態は、親水性ポリウレタン中における発色材料の分子分散体又は部分的分子分散体を含む材料に関する。
【００２８】
適切には、前記分散体は湿り又は水分を表示するために使用される。一実施形態では、前記親水性ポリウレタンは連続相である。一実施形態では、前記発色種は分散相である。発色種は、完全に分散した相又は部分的に分散した相であってもよい。
【００２９】
本発明のある種の実施形態は、親水性ポリウレタン中における発色材料の固体分散体を含む、水分又は湿りの程度を表示するための用具に関する。
【００３０】
本発明のある種の実施形態は、親水性ポリウレタン中における発色材料の分子分散体又は部分的分子分散体を含む、水分又は湿りの程度を表示するための用具に関する。
【００３１】
本発明のある種の実施形態は、少なくとも部分的には、発色色素（color-forming dyes）と親水性ポリウレタン（ＨＰＵ）フォームを含み、色の強度に比例して、吸収された水分量に対して反応する用具に関する。適切には、前記システムは、良好に機能させるために賦形剤を添加することを必要としない。いかなる理論にも束縛されないが、ＨＰＵフォームは、その水和状態では、発色色素の活性剤として作用すると考えられ、一方で、乾燥状態ではそのように作用しないと考えられる。ＨＰＵフォームも適当な発色色素も、水性溶媒に顕著に溶解せず、それにより、使用の際の安全性リスクが低い。
【００３２】
更に、いかなる理論にも束縛されないが、水性及び有機性の液体を吸収するＨＰＵフォームの能力により、本発明のある種の実施形態にかかる材料の調製が可能になると考えられる。発色剤が可溶化されうる有機溶媒によって溶媒和しない材料中では、前記発色種は、固体分散体として調製されないと考えられる。
【００３３】
適切には、物品は可逆的な水分表示体であり、すなわち、前記物品の位置若しくはその近傍の位置にある目的の位置の水分量が減少すると、その発色剤はその元の色へ戻る。本発明のある種の実施形態では、前記物品は、水分量の変化に従い、当初の色相状態から第２の色相状態へ変化し、更に最初の色相状態に戻ることを繰り返すことができる。
【００３４】
適切には、前記物品は、前記物品の位置若しくはその近傍の位置にある目的の位置の水分量を比例的な方法で定量にするため使用できる。
【００３５】
本発明の第１の態様は、親水性ポリウレタンと発色種とを含む材料を含む、水分の存在を示すための物品の提供である。
【００３６】
適切には、前記親水性ポリウレタン及び／又は発色種は、水性溶媒に実質的に不溶性である。
【００３７】
適切には、前記親水性ポリウレタンは、親水性ポリウレタンフォームである。
【００３８】
適切には、前記親水性ポリウレタンフォームは、メチルジフェニルジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、水素化メチルジフェニルジイソシアネート、イソフェロンジイソシアネート又はナフタレンジイソシアネートをベースとするプレポリマーを含む組成物から形成される。
【００３９】
適切には、前記親水性ポリウレタンは、メチルジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）ベースのプレポリマーを少なくとも１重量％含む組成物から形成される。
【００４０】
適切には、前記ＭＤＩベースのプレポリマーは、５〜９０重量％のＭＤＩを含む。より適切には、前記ＭＤＩベースのプレポリマーは、１０〜５０重量％のＭＤＩを含む。
【００４１】
適切には、前記親水性ポリウレタンは、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）ベースのプレポリマーを少なくとも１重量％含む組成物から形成される。
【００４２】
適切には、前記ＴＤＩベースのプレポリマーは、５〜９０重量％のＴＤＩを含む。より適切には、前記ＴＤＩベースのプレポリマーは、１０〜５０重量％のＴＤＩを含む。
【００４３】
適切には、前記発色種は、少なくとも２つの呈色状態で存在することができる分子であって、水分と接触したとき、前記種がそのうちの１つの呈色状態で存在する分子である。一実施形態では、前記発色種は、有機分子である。
【００４４】
適切には、前記呈色状態のうちの１つは、無色の状態である。
【００４５】
一実施形態では、前記発色種は、発色色素である。適切には、前記発色色素は、フタリドベースのロイコ色素である。適切には、前記発色色素は、クリスタルバイオレットラクトンである（図１に示す）。適切には、前記発色色素は、図３に示す構造を有する。本発明の実施態様において使用できる、更なる適切な発色色素の詳細は、本明細書において示される。
【００４６】
一実施形態では、前記物品は複数の発色種を含む。適切には、前記複数の発色種の各発色種は、前記物品中の別々の領域に備えられる。一実施形態では、前記物品は、発色種の混合物を含む。
【００４７】
適切には、前記発色種は、約１０％（ｗ／ｗ）以下（例えば約１％（ｗ／ｗ）以下）の量で、親水性ポリウレタンに添加される。
【００４８】
適切には、前記発色種は、親水性ポリウレタンの表面を被覆している。かかる表面コーティングは、前記物品の外側から０〜５ｍｍの範囲の任意の厚さを意味するものとする。
【００４９】
一実施形態では、前記物品は、発色種を含むパターンを含む。
【００５０】
適切には、前記物品は、賦形剤を含まない。
【００５１】
本発明の更なる実施態様では、ある部位での水分の存在を表示するための用具であって、本明細書に記載された物品を含む用具が提供される。
【００５２】
適切には、前記用具は、患者のある部位への局所適用に用いられる。
【００５３】
一実施形態では、前記用具は、その表面に保護層を更に含む。適切には、前記保護層は、発色種が被覆されている表面に隣接して設けられる。
【００５４】
一実施形態では、前記用具は、医療用である。適切には、前記用具は、損傷又は他の貫通部位へ適用するように構成されている。
【００５５】
適切には、前記用具は、吸入口と排出口を含み、熱及び水分の交換のためのものである。
【００５６】
適切には、前記用具は、人工呼吸システムに用いられる。
【００５７】
本発明の更なる態様では、本明細書で述べられる物品を製造する方法が提供され、前記方法は以下のステップを含む：
ａ）  発色種を含む非水性溶媒の溶液を形成すること；
ｂ）  前記ａ）の溶液を親水性ポリウレタンと組み合わせること；及び
ｃ）  前記非水性溶媒を除去すること。
【００５８】
適切には、前記溶液と親水性ポリウレタンを組み合わせることは、スプレーコーティング、ディッピング及び／又はプリンティングを含む。適切には、前記非水性溶媒を除去することは、前記物品を加熱し、及び／又は、減圧下に置き、及び／又は、室温（例えば約１８〜２５℃）で溶媒を蒸発させることを含む。適切には、前記非水性溶媒は、有機溶媒又は弱極性溶媒（slightly polar solvent）から選択される。
【００５９】
適切には、前記非水性溶媒は、アセトン、キシレン、トルエン、イソプロパノール、エタノール及びメタノール、又は上記溶媒の組合せから選択される。
【００６０】
本発明の更なる実施態様では、目的の位置において水分を検出する方法であって、本明細書に記載の前記物品又は本明細書に記載の前記用具を、目的の位置又はその近傍に配置することを含む方法が提供される。
【００６１】
適切には、前記方法は、前記物品及び／又は用具が色の変化を示したか否かを検出することを含む。
【００６２】
適切には、前記方法は、前記物品及び／又は用具の色の変化を、目盛り付けされた（calibrated）カラーチャートと比較することを更に含む。
【００６３】
適切には、前記方法は、スペクトロメーターで前記物品及び／又は用具の色の変化を測定することを更に含む。
【００６４】
本発明の更なる態様では、親水性ポリウレタン中における発色種の固体分散体を含む材料が提供される。適切には、前記発色種は、本明細書に記載のものである。適切には、前記親水性ポリウレタンは、本明細書に記載のものである。
【００６５】
本発明の更なる実施態様において、親水性ポリウレタン中における発色種の分子分散体又は部分的分子分散体を含む材料が提供される。適切には、前記発色種は、本明細書に記載のものである。適切には、前記親水性ポリウレタンは、本明細書に記載のものである。
【００６６】
本発明の更なる態様において、親水性ポリウレタン中における発色種の固体分散体を含む、水分又は湿りの程度を表示するための用具が提供される。
【００６７】
本発明の実施態様を、単なる例示として、添付の図面を参照しつつ、更に詳細に以下に記載する。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】無色の状態及び呈色状態における、クリスタルバイオレットラクトンの構造を例示した図である。
【図２】本発明のある種の実施形態に係る発色剤（ＺｎＡＦ−１  ＤＡ）の構造を例示した図である。
【図３】本発明のある種の実施形態に係る様々なフタリドベースのロイコ色素の構造を例示した図である。
【図４】発色種（２０）で片面コーティングされた乾燥した親水性ポリウレタンフォーム（１０）が、乾燥状態では白く（２１）、湿っている（１１）ときに呈色した（２２）外観を示す、一実施形態に係る用具（１）を例示した図である。
【図５】発色種（２０）で片面コーティングされた乾燥した親水性ポリウレタンフォーム（１０）が、特定の位置において、乾燥状態では白く（２１）、湿っている（１１）ときに呈色した（２２）外観を示す、一実施形態に係る用具（１）を例示した図である。
【図６】接着性又は非接着性の有孔層（３０）と、発色種（２０）で片面コーティングされた乾燥した親水性ポリウレタンフォーム（１０）の層と、表面フィルム層（４０）と、を含む、皮膚表面への適用に用いられる、一実施形態に係る用具（１）を例示した図である。
【図７】一実施形態に係る熱及び水分の交換のための用具（６）（ＨＭＥ用具）の断面図である。適切には、前記用具は、管挿入孔（１４）を有する吸入口（８）と、管挿入孔（１３）を有する排出口（９）と、発色種で片面若しくは両面コーティングされた、乾燥した親水性ポリウレタンフォーム層を含むか若しくは全体がそれから形成される、熱及び水分の交換体（１２）を収納する拡大した中央部（７）と、を有する。  図７の用具は、人工呼吸用の挿管装置の一部として用いられうる。かかる用具は、長期間の換気用、及び睡眠時無呼吸症用の用具として使われる。いずれの場合においても、ＨＭＥチャンバーは、吸入・吐出の際に熱及び水分を交換するために、装置のチューブセットに含まれうる。この用具がない場合には、気管が乾燥して、乾燥状態になりうる。適切には、前記ＨＭＥ手段により、吸入された気体中に湿気が確実に存在することになる。
【図８】実施例２５の湿潤状態のサンプルによる吸光度を表すグラフである。
【図９】実施例２５における、サンプルが乾燥状態から湿潤状態になったときに生じる、吸光度の増加を表すグラフである。
【図１０】実施例２６における結果を示すグラフである。
【図１１】実施例２７における結果を示すグラフである。
【図１２】実施例２８における結果を示すグラフである。
【図１３】本発明のある種の実施形態に係る材料の略図である。図１３は、親水性ポリウレタン（１００）のポリマー主鎖構造、及び発色分子（２００）の添加により固体分散がなされることを示す略図である。前記固体分散は、分子分散（３００）（親水性ポリウレタン構造（１００）中に単離状態で分散した発色剤（５００）分子からなる）、又は、部分的分子分散（４００）（親水性ポリウレタン構造（１００）中に、単離状態で分散した一部の発色剤（５００）分子と、単離状態で分散した一部の発色剤の分子クラスター（６００）からなる）のいずれかである。
【発明を実施するための形態】
【００６９】
本発明の第１の態様において、親水性ポリウレタン（ＨＰＵ）フォームと発色種とを含む材料が提供される。
【００７０】
本明細書で用いられる「親水性ポリウレタン」という用語は、少なくとも１重量％のウレタン−エーテルプレポリマーを、その組成中に含むポリウレタン材料を意味する。
【００７１】
適切には、前記材料は、親水性ポリウレタン材料（例えば親水性ポリウレタンフォーム）中に発色種を固体分散させた分散体を含む。
【００７２】
適切には、前記親水性ポリウレタンフォームは、メチルジフェニルジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、水素化メチルジフェニルジイソシアネート、イソフェロンジイソシアネート又はナフタレンジイソシアネートをベースとするプレポリマーを含む組成物から形成される。
【００７３】
適切には、前記親水性ポリウレタンは、ＭＤＩベース又はＴＤＩベースのウレタン−エーテルプレポリマーをその組成中に含む。適切には、前記組成は、少なくとも５重量％（例えば１０％、１５％又はそれ以上）のウレタン−エーテルプレポリマーを含む。
【００７４】
適切には、前記親水性ポリウレタンは、ＭＤＩベース又はＴＤＩベースのウレタン−エーテルプレポリマーを、その組成中に少なくとも５重量％（例えば１０％、１５％又はそれ以上）含む。
【００７５】
適切には、前記親水性ポリウレタンは、ウレタン−エーテルプレポリマーの混合物を含む。
【００７６】
適切には、前記親水性ポリウレタンは、１つのウレタン−エーテルプレポリマーを含む。
【００７７】
適切には、前記親水性ポリウレタンは、ＭＤＩベースのプレポリマーとＴＤＩベースのウレタン−エーテルプレポリマーとの混合物を含む。
【００７８】
本明細書で用いられる「ＭＤＩベースのプレポリマー」という用語は、少なくとも１重量％のメチルジフェニルジイソシアネートから調製される材料を意味する。適切には、本明細書で用いられるＭＤＩベースのプレポリマーという用語は、１０〜９０重量％のメチルジフェニルジイソシアネートを含む材料を意味する。その組成の残りの部分は、ポリエチレンオキサイド若しくはポリプロピレンオキサイドポリマー、又はこれら２つのコポリマーであってもよい。
【００７９】
本明細書で用いられる「ＴＤＩベースのプレポリマー」という用語は、少なくとも１重量％のトルエンジイソシアネートから調製される材料を意味する。適切には、本明細書で用いられるＴＤＩベースのプレポリマーという用語は、１０〜９０重量％のトルエンジイソシアネートを含む材料を意味する。その組成の残りの部分は、ポリエチレンオキサイド若しくはポリプロピレンオキサイドポリマー、又はこれら２つのコポリマーであってもよい。
【００８０】
本明細書で用いられる「ＭＤＩベースのポリウレタン」という用語は、その組成中に、１〜８０重量％、例えば、１％、５％、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、７５％又は８０％の、ＭＤＩベースのウレタン−エーテルプレポリマーを含むポリウレタン材料を意味する。
【００８１】
本明細書で用いられる「ＴＤＩベースのポリウレタン」という用語は、その組成中に、１〜８０重量％、例えば１％、５％、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、７５％又は８０％の、ＴＤＩベースのウレタン−エーテルプレポリマーを含むポリウレタン材料を意味する。
【００８２】
本明細書で用いられる「メチルジフェニルジイソシアネート」という用語は、この化合物の如何なる幾何異性体及び／又はそれらの混合物も意味する。
【００８３】
本明細書で用いられる「トルエンジイソシアネート」という用語は、この化合物の如何なる幾何異性体又はそれらの混合物も意味する。
【００８４】
前記ＭＤＩベースのポリウレタンは、適切には、界面活性剤の存在下でＭＤＩベースのポリウレタンプレポリマーと水との反応から得られる親水性ポリウレタンフォームである。
【００８５】
前記ＴＤＩベースのポリウレタンは、適切には、界面活性剤の存在下でＴＤＩベースのポリウレタンプレポリマーと水との反応から得られる親水性ポリウレタンフォームである。
【００８６】
適切には、前記親水性ポリウレタンフォームは、ウレタン−エーテルプレポリマーの混合物を含む。
【００８７】
適切には、前記の親水性のフォームは、ＭＤＩとＴＤＩの混合物に基づくポリウレタンを含んでもよい。
【００８８】
適切なＭＤＩベースのプレポリマーとしては、例えば、ＩＰシリーズ（ＩＴＷＣ社、現在ＢＡＳＦ社）、Ｓｕｐｒａｓｅｃ  ２０５４、２０５８及び２０５９（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ社）、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＭＤＩベースプレポリマー（バイエル社）、Ｈｙｐｏｌ  ＪＭ（ダウ社）、並びに、米国特許公開第２００６／０１４２５２９号及びそこで引用した先行技術文献に記載のものが挙げられる。
【００８９】
適切なＴＤＩベースのプレポリマーとしては、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＴＤＩベースプレポリマー（バイエル社）、Ｌｕｐｒａｎａｔｅ  ＴＤＩベースプレポリマー（ＢＡＳＦ社）及びＨｙｐｏｌ  ＪＴ（ダウ社）が挙げられる。
【００９０】
本明細書で用いられる「発色種」という用語は、少なくとも２つの呈色状態で存在しうる分子を意味し、そのうちの１つは無色であってもよい。適切には、前記発色種は、有機分子である。
【００９１】
適切には、前記発色種は、親水性ポリウレタンフォーム中に分子分散体又は部分的分子分散体を形成することができる。適切には、前記発色種は、親水性ポリウレタンフォーム中に固体分散体を形成する。
【００９２】
適切には、前記材料は粉体、例えばＨＰＵフォーム製品の凍結粉砕（cryo-milling）により形成される粉体、であってもよい。前記粉体を物品又は製品に添加して、水分の存在を表示させることができる。
【００９３】
前記発色種は、当業者に公知のいずれのものであってもよく、例えば、アシルオーラミン類、アシルロイコフェノチアジン類、α−及びβ−不飽和アリールケトン類、アザフタリド類、塩基性モノアゾ色素、１０−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−３，７−ジアミノ−１０Ｈ−フェノキサジン、色素産生アザフタリド化合物、ジアリール−フタリド類、ジフェニルメタン類、ジチオオキサミド、ジ［ビス（インドリル）エチレニル］テトラハロフタリド類、フルオラン誘導体（３−ジアルキルアミノ−７−ジアルキルアミルフルオラン）、３−（インドール−３−イル）−３−（４−置換アミノフェニル）フタリド類、ビス（インドリル）エチレン類、インドリルレッド、ロイコオーラミン類、ロイコベンゾイルメチレンブルー、３−メチル−２，２−スピロビ（ベンゾ−［ｆ］−クロメン）、フェノキサジン、クリスタルバイオレットラクトンを含むフタリド類、マラカイトグリーンラクトン、フタリドレッド、フタリドバイオレット、フタラン類、ベンゾインドリノスピロピラン類、ローダミンβラクタム類、スピロピラン類、ゲンチアナバイオレットを含むトリフェニルメタン類、及びマラカイトグリーンが挙げられる。
【００９４】
適切には、前記発色種は以下から選択される：ロイコクリスタルバイオレット［ＣＡＳ  ６０３−４８−５］、クリスタルバイオレットラクトン［ＣＡＳ  １５５２−４２−７］、７−アニリノ−３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン［ＣＡＳ  ２９５１２−４９−０］、２−アニリノ−６−ジブチルアミノ−３−メチルフルオラン［ＣＡＳ  ８９３３１−９４−２］、３，３−ビス（２−メチル−１−オクチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−１（３Ｈ）−イソベンゾフラノン［ＣＡＳ  ５０２９２−９５−０］、Ｎ−エチル−Ｎ−クロロエチル−３−トルイジン［ＣＡＳ  ２２５６４−４３−８］、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアニリン−３’−スルホン酸［ＣＡＳ  １０１−１１−１］、２−クロロベンズアルデヒドオキシム［ＣＡＳ  ３７１７−２８−０］、６’−（ジエチルアミノ）−２’−［（ジメチルフェニル）アミノ］−３’−メチルスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン［ＣＡＳ  ７２３８９−８０−１］、３−（エチルイソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン［ＣＡＳ  ７０５１６−４１−５］、２’−（ジベンジルアミノ）−６’−（ジエチルアミノ）フルオラン［ＣＡＳ  ３４３７２−７２−０］、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−［２−［２−（オクチルオキシ）フェニル］−６−フェニル−４−ピリジニル］ベンゼンアミン［ＣＡＳ  １４４１９０−２５−０］又は４−［４−［４−［２−［４−［２−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］キナゾリン−４−イル］オキシフェニル］プロパン−２−イル］フェノキシ］キナゾリン−２−イル］−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン［ＣＡＳ  ９０６７７−６４−８］、３−（４−クロロフェニル）−３−フェニル−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン；１０，１０−ジメチルスピロ（アントラセン−９（１０Ｈ），１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン）−３’−オン；３−（２−（ジメチルアミノメチル）フェニル）−３−フェニルフタリド；（５，１’，１’，５”）ｔｅｒ−イソベンゾフラン−１，３，３’,１”，３”−ペンタオン；４−｛１−［４−（ベンゾイルオキシ）フェニル］−３−オキソ−１，３−ジヒドロ−２−ベンゾフラン−１−イル｝フェニルベンゾアート；３−（α−（４−クロロフェニル）−２−（ジメチルアミノ）ベンジル）−３−メチルフタリド；ｏ−クレゾールフタレインコンプレクソン［２４１１−８９−４］；フルオレセインジアセテート［５９６−０９−８］；ナフトフルオレセイン［６１４１９−０２−１］；フルオレセインΟ，Ο’−ジアクリレート［７２６２−３９−７］；フルオレセインｏ−アクリレート［１９３４１９−８６−２］；５−カルボキシフルオレセインジアセテート［７９９５５−２７−４］；３’，６’−ジクロロフルオラン［６３０−８８−６］；ロードール（Rhodol）［３０８６−４４−０］；フルオレセインΟ，Ο’−ジメタクリレート［２０６４４４−５８−８］；フルオレセインＯ−メタクリレート［４８０４３９−１５−４］；フルオレセインジブチレート［７２９８−６５−９］；フルオレセインジラウレート［７３０８−９０−９］；２’，７’−ジクロロフルオレセインジアセテート［２０４４−８５−１］；フルオレセイン��アセテート−６−イソチオシアネート；ローズベンガルジアセテート［６１７３８−０１−０］；３，４−ジアミノ−９−（２−カルボキシフェニル）−３，６−ビス（ジエチルアミノ）キサンテニウムクロライド、ＤＡＲ−２［２６１３５１−４５−５］；４，５−ジアミノ−９−（２−カルボキシフェニル）−３，６−ビス（ジエチルアミノ）キサンテニウムクロライド、ＤＡＲ−１［２６１３５１−４３−３］；エオシンＹ［１５０８６−９４−９］；エリトロシンＢ［１５９０５−３２−５］；カルセイン［１４６１−１５−０］；４−ニトロフルオレセイン［１４９２６−２９−５］；２’，７’−ビス（２−カルボキシエチル）−５（６）−カルボキシフルオレセインアセトキシメチルエステルの異性体混合物［１１７４６４−７０−７］；ローズベンガルラクトン［４１５９−７７−７］；２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−３，４，５，６−テトラクロロフルオレセイン；エオシンジアセテート［７２８４−９２−６］；５（６）−カルボキシ−２’，７’−ジクロロフルオレセインジアセテート［１２７７７０−４５−０］；５（６）−カルボキシエオシンジアセテート［１６１３３８−８７−０］；５（６）−カルボキシテトラメチルローダミン  Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル；フルオレセインホスホラミダイト；６−ＦＡＭ（Ｒ）［２０４６９７−３７−０］；ＺｎＡＦ−１  ＤＡ（図２に示す）；５（６）−カルボキシフルオレセインジアセテート  Ｎ−スクシンイミジルエステル［１５０３４７−５９−４］；５（６）−カルボキシ−Ｘ−ローダミン［１９８９７８−９４−８］、又はそれらの混合物。
【００９５】
適切には、前記発色種は、以下から選択されるフタリドベースのロイコ色素である：クリスタルバイオレットラクトン［ＣＡＳ  １５５２−４２−７］、６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオラン［ＣＡＳ  ２９５１２−４９−０］、２−アニリノ−６−ジブチルアミノ−３−メチルフルオラン［ＣＡＳ  ８９３３１−９４−２］、６−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−３−メチル−２−フェニルアミノフルオラン［ＣＡＳ  ７０５１６−４１−５］、２−（ジベンジルアミノ）−６−（ジエチルアミノ）フルオラン［ＣＡＳ  ３４３７２−７２−０］、２−（ジメチルフェニルアミノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン［ＣＡＳ  ７２３８９−８０−１］。誤解を避けるため、これらの化学構造を図１及び図３に示す。適切には、前記発色種は、米国特許出願公開第２００７／０２０７９２５号の段落［００２２］に列挙されるものからも選択され、その内容を全て本明細書に参照により援用する。
【００９６】
適切には、前記発色種は、クリスタルバイオレットラクトン、２−（ジベンジルアミノ）−６−（ジエチルアミノ）フルオラン及び６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランから選択される。後者の商品名は、それぞれＷｉｎＣｏｎ  Ｇｒｅｅｎ及びＷｉｎＣｏｎ−１である（Ｃｏｎｎｅｃｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨ社）。
【００９７】
適切には、前記発色種は、以下の構造を備えるフタリドベースのロイコ色素である：
【００９８】
【化１】
2015535537.tif 000003
【００９９】
適切には、Ｒ１は、エチル及びブチルからなる群から選択される基である。
【０１００】
適切には、Ｒ２は、エチル、ブチル及びイソペンチルからなる群から選択される基である。
【０１０１】
適切には、Ｒ３は、ベンジル、フェニル及びキシレニルからなる群から選択される基である。
【０１０２】
適切には、Ｒ４は、ベンジル及び水素からなる群から選択される基である。
【０１０３】
適切には、Ｒ５は、水素及びメチルからなる群から選択される基である。
【０１０４】
適切には、Ｒ１はエチルであり、Ｒ２はエチルであり、Ｒ３及びＲ４はベンジルであり、Ｒ５は水素である。
【０１０５】
適切には、Ｒ１及びＲ２は共にエチルであり、Ｒ３はフェニルであり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はメチルである。
【０１０６】
適切には、Ｒ１及びＲ２は共にブチルであり、Ｒ３はフェニルであり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はメチルである。
【０１０７】
適切には、Ｒ１及びＲ２は共にエチルであり、Ｒ３はキシレニルであり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はメチルである。
【０１０８】
適切には、Ｒ１はエチルであり、Ｒ２はイソペンチルであり、Ｒ３はフェニルであり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はメチルである。
【０１０９】
前記発色種はここでリストされる発色種のうちの１つ又は２つ以上の種であってもよく、それらは互いに組み合わせて、又は単独で（例えば別々の領域で）、ＨＰＵに添加されてもよい。
【０１１０】
適切には、前記発色種は、例えば２２．５℃で、１リットル当たり１ｍｇ未満の溶解性で、水に実質的に溶解しない。適切には、発色種は、例えば２２．５℃で、１リットル当たり０．１ｍｇ未満の溶解性で、水に実質的に溶解しない。
【０１１１】
適切には、前記発色種がクリスタルバイオレットラクトンである場合、水分の存在は青色の呈色によって示される。
【０１１２】
適切には、前記発色種が２−（ジベンジルアミノ）−６−（ジエチルアミノ）フルオランである場合、水分の存在は緑色の呈色によって示される。
【０１１３】
適切には、前記発色種が６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランである場合、水分の存在は黒−灰色の呈色によって示される。
【０１１４】
水分の存在する場合に形成される色の強度と、水分が存在しない場合の背景色の範囲は、ＨＰＵ上又はＨＰＵ中に存在する発色種の濃度を制御することにより調整されうる。
【０１１５】
適切には、前記発色種は、溶液状でＨＰＵに添加される。一実施形態では、ＣＦ溶液は非水性溶液であり、例えば、アセトン、キシレン、トルエン、イソプロパノール、エタノール及びメタノール又はそれらの組合せを含む、有機溶媒若しくは弱極性溶媒を含んでもよい。溶液中に添加されるＣＦの濃度は、塗布方法により変化するが、例えば好適なスプレー−コーティング又はディップ−コーティングは、０．０１〜１００ｍｇ／ｍｌ（例えば０．０１〜１０ｍｇ／ｍｌ）の濃度のＣＦ液により実現可能である。
【０１１６】
ＣＦは、ＨＰＵに対して最大１０％（ｗ／ｗ）の添加量で添加することで使用されうる。実際には、色素の添加量は、好適にはＨＰＵに対して１％（ｗ／ｗ）未満である。適切には、色素の添加量は、ＨＰＵに対して０．１％（ｗ／ｗ）未満である。
【０１１７】
ＣＦは、ＨＰＵ中に連続的に塗布してもよく、又は不連続的なパターンで塗布してもよい。着色した液体の吸収を伴う用途では、パターン化したインジケーターが、水分量の明確な分析に有効である可能性がある。
【０１１８】
したがって、本発明の更なる態様は、以下のステップを含む、本発明の第１の態様に係る材料の製造方法を提供する：
（ａ）  非水性溶媒中に発色種、例えば発色色素を含む溶液を調製するステップ；
（ｂ）  前記溶液を、親水性ポリウレタン（ＨＰＵ）と（例えばスプレー−コーティング、ディッピング又はプリンティングにより）組み合わせるステップ；及び、
（ｃ）  前記非水性溶媒を、例えば、加熱すること、減圧下に置くこと又はその両方により除去するステップ。
【０１１９】
一実施形態では、ステップ（ｃ）は、室温（すなわち加熱なし）で溶媒を蒸発させることを含む。
【０１２０】
適切には、前記ＨＰＵは、ＨＰＵフォームである。
【０１２１】
前記ＨＰＵフォームは、発色色素とのその組合せの前にその最終的な厚さに調製されてもよく、又はスライスする前に、バルクの状態で含浸されてもよい。
【０１２２】
適切には、前記ＨＰＵ及び前記発色溶液は、スプレーコーティング、ディッピング及び／又はプリンティングによって組み合わされる。
【０１２３】
前記発色色素溶液が、最終製品の目視検査のために利用可能な用具の一部若しくは複数の部分のみに添加されるのが望ましい場合もある。
【０１２４】
ステップ（ｂ）は、適切には、オープンリール式（reel-to-reel）工程においてロール−ストックを用いた表面コーティングなどの連続プロセスにより実施される。表面コーティングは、適切には、キスコーティング、パッディング又はスプレーコーティングによって実施される。
【０１２５】
一実施形態では、非水性溶媒の除去には加熱が含まれる。適切な加熱機構としては、オーブン、赤外線ランプ、高周波及びマイクロ波が挙げられる。
【０１２６】
一実施形態では、本発明の第１の態様に係る前記物品を含む、ユーザーの皮膚に適用するための局所用の用具が提供される。
【０１２７】
前記局所用の用具は、液体源又は潜在的液体源の近傍へ任意に適用されるものでありうる。適切な部位としては、天然の若しくは人工的な、身体開口部が挙げられ、例えば損傷及び貫通部位（例えば静脈ライン部位、造瘻部位、並びにカテーテル及びドレイン部位）が挙げられるが、これらに限定されない。適切には、前記用具は、当該用具内で水分の吸収量を表示するために、本発明に係る物品を含む。
【０１２８】
一実施形態では、前記用具は、創傷被覆材中に組み込まれる。前記創傷被覆材は、１つ以上の更なる構成要素（例えば抗菌性成分、接着成分など）を含んでもよい。
【０１２９】
適切には、前記用具は、術後用具に組み込まれる。
【０１３０】
前記用具は、患者の治療のために使用されうる。前記患者は、ヒト患者又は動物被検体であってもよい。
【０１３１】
適切には、前記物品又は前記物品を含む用具は、目的の位置の湿度の検出のためのものである。一実施形態では、前記物品は、環境中の湿度レベルの測定のために用いられる。一実施形態では、前記物品は、８０％以上の湿度レベルの目視での検出に使用できる。適切には、前記物品及び／又は用具は、環境中の水分条件の表示のために用いられる。一実施形態では、前記物品及び／又は用具は、湿性創傷治癒に導く環境状況を示すのに用いられる可能性がある。本発明の実施態様は、例えば、制御された湿度輸送システムにおける有用性を有する場合がある。適切には、前記物品及び／又は用具は、湿度レベルが望ましい数値範囲から外れるときにユーザーに警告する用途に使用できる。
【０１３２】
一実施形態では、前記物品及び／又は用具は、リハビリテーション治療用の製造物であり、当該治療とは、ある要素を含み、治療前にユーザーがその要素を濡らし、治療中にそれを繰り返し絞ることにより乾燥状態となる結果、色が変化する、というものである。かかる要素は、ボール又はそれに類するものであってもよく、あるいは、体の一部位への局所適用のためのストリップであってもよい。
【０１３３】
一実施形態では、前記物品及び／又は用具は、玩具又はノベルティ品であり、例えば、ユーザーがそれを握りつぶすことができ、ユーザーの手が水分で濡れているときに色が変わる「ストレスリリーフ（stress-relief)」玩具である。前記玩具は、様々な方法でサイズや形を整えることができ、例えば携帯電話などのようなアイテムを複製することが可能である。適切には、前記玩具は、スポンジボールであってもよい。適切には、前記物品及び／又は用具は、バススポンジ又は台所用品（例えば皿洗い用のスポンジ）である。
【０１３４】
一実施形態では、前記物品及び／又は用具は、それがいつ湿っていたかを表示する目標物である。この物品及び／又は用具は、ユーザーがいつどこで水源に（例えば水鉄砲や水爆弾に）に曝されたかを示すためにユーザーが身に着けるものであってもよい。
【０１３５】
適切には、前記物品及び／又は用具は、土壌置換材として、例えば水耕栽培システム用に用いられる。適切には、前記土壌置換材は、水耕栽培システムにおける水分量を示すことができ、それにより、水分が必要な場合や多すぎる場合に、ユーザーに警告することができる。
【０１３６】
適切には、本発明の前記物品及び／又は用具は、使用中に湿るように設計されており、それにより、それがその要件を満たしていることを示すことができる。適切には、本明細書に記載の前記物品を含む部品又は用具は、液体を取り扱う装置中の適当な位置に配置されることにより、当該用具が満タンである（すなわちその最大容量いっぱいである）ことを示すことができる。この位置は、保水チャンバー（例えば、陰圧閉鎖療法などで、医療現場での液体排出に用いられるものを含む）の出口開口部に隣接する位置であってもよい。
【０１３７】
一実施形態では、前記物品は、衛生用品（例えばおむつ又は他の吸収性物品）に組み込まれるためのものである。前記物品は、前記衛生用品が湿り、ゆえに交換が必要となったことを示すことができる。
【０１３８】
一実施形態では、本明細書に記載の前記物品を含む用具は、湿度の高い部屋（例えばサウナ、スチーム室及び実験用インキュベータ）用の、視覚による湿度表示具であってもよい。
【０１３９】
一実施形態では、前記用具は、環境の乾燥度合いを示すための、視覚による表示具である。
【０１４０】
一実施形態では、前記物品は、皮膚補水用パッチとして用いられる。適切には、前記物品はユーザーの皮膚が適切に補水されているか否かを示すことができる。
【０１４１】
本発明の更なる態様は、含水量の測定用装置の提供に関し、当該装置は、本発明に係る前記物品又は用具と、目盛り付けされたカラーチャートと、を含み、当該装置中の水分量の測定が可能となっている。
【０１４２】
前記カラーチャートは、所望の水分検出範囲に応じて目盛り付けされる。例えば、図１２を参照すると、前記カラーチャートは、特定の水分量に対応するそれぞれ異なる一連の着色エリア（例えば３〜７のエリア）により彩られている。例えば、水分量が２０％（ｗ／ｗ）増加するごとに１つずつ色が変わってもよい。前記の色（印刷した場合）は、それらの吸光度を測定することによって、前記用具の実際の色と整合している。あるいは、前記着色エリアは、一定の湿り状態の範囲で実際の前記用具自体の画像を再生することにより設けてもよい。
【０１４３】
本発明の更なる態様は、含水量の測定用装置の提供に関し、当該装置は、本発明に係る前記物品及び／又は用具と、当該装置中の水分量の測定を可能にするスペクトロメーターと、を含む。この装置から出力されるのは、数値で表された水分量であってもよい。
【０１４４】
本明細書及び請求項の記載全体を通じて、用語「含む（comprise）」、「含有する（contain）」及びそれらの派生語は「含むがこれに限定されない」ことを意味し、それらは他の部分、添加物、構成要素、整数又はステップを除外することを目的とせず、また除外するものではない。本明細書及び特許請求の範囲の記載全体を通じて、単数での表示は、文脈上別段の解釈を要する場合を除き、その複数を含む。特に、不定冠詞が用いられる場合、本明細書は、文脈上別段の解釈を要する場合を除き、単数のみならず複数をも意味するものと理解されるものとする。
【０１４５】
本発明の特定の態様、実施形態又は実施例に関連して記載される特徴、整数、特性、化合物、化学部分又は基は、本発明に別段矛盾しない限り、本明細書に記載の他のいかなる実施形態、実施態様又は実施例にも適用できると理解されるものとする。本明細書（添付の特許請求の範囲、要約書及び図面も含む）で開示される特徴の全て、及び／又は、それらで開示されたあらゆる方法又はプロセスにおけるあらゆるステップは、かかる特徴及び／又はステップの少なくとも一部が相互に排他的である組合せ以外は、いかなる組合せにおいても組み合わせうる。本発明は、上記の実施態様に関する詳細に、いささかも限定されない。本発明は、本明細書（添付の特許請求の範囲、要約書及び図面を含む）で開示される特徴のいかなる新規なもの又はいかなる新規な組合せにも、又は、そのように開示されるいかなる方法又はプロセス中に含まれるステップのいかなる新規なもの又はいかなる新規な組合せにも及ぶものとする。
【０１４６】
以下に、本発明の一連の具体的な実施形態を示す。これらの具体的な実施形態は、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【０１４７】
実施例１：クリスタルバイオレットラクトンをディップコーティングした、ＭＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
クリスタルバイオレットラクトンのアセトン溶液（１６ｍｇ／ｍｌ）を調製した。２０×２０×５ｍｍの正方形に調製した、ＭＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ｃｕｔｉｍｅｄ  Ｃａｖｉｔｙ、ＢＳＮ社）のサンプルを、フォーム内での気泡（air-locking）が生じないように注意しながら、クリスタルバイオレットラクトン溶液（２０ｍｌ）に完全に浸漬させた。前記サンプルを前記溶液から直ちに取り出し、軽く絞って過剰な溶液を除去した後、吸収性ティッシュの層間で手圧縮した。前記サンプルを、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１４８】
実施例２：２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランをディップコーティングした、ＭＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランのアセトン溶液（５ｍｇ／ｍｌ）を調製した。２０×２０×５ｍｍの正方形に調製した、ＭＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ｃｕｔｉｍｅｄ  Ｃａｖｉｔｙ、ＢＳＮ社）のサンプルを、フォーム内での気泡が生じないように注意しながら、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン溶液（２０ｍｌ）に完全に浸漬させた。前記サンプルを前記溶液から直ちに取り出し、軽く絞って過剰な溶液を除去した後、吸収性ティッシュの層間で手圧縮した。前記サンプルを、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１４９】
実施例３：６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランをディップコーティングした、ＭＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランのアセトン溶液（５ｍｇ／ｍｌ）を調製した。２０×２０×５ｍｍの正方形に調製した、ＭＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ｃｕｔｉｍｅｄ  Ｃａｖｉｔｙ、ＢＳＮ社）のサンプルを、フォーム内での気泡が生じないように注意しながら、６−ジエチルアミノ−３−メチル−２フェニルアミノフルオラン溶液（２０ｍｌ）に完全に浸漬させた。前記サンプルを前記溶液から直ちに取り出し、軽く絞って過剰な溶液を除去した後、吸収性ティッシュの層間で手圧縮した。前記サンプルを、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１５０】
実施例４：６−ジブチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランをディップコーティングした、ＭＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
６−ジブチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランのアセトン溶液（５ｍｇ／ｍｌ）を調製した。２０×２０×５ｍｍの正方形に調製した、ＭＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ｃｕｔｉｍｅｄ  Ｃａｖｉｔｙ、ＢＳＮ社）のサンプルを、フォーム内での気泡が生じないように注意しながら、６−ジブチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオラン溶液（２０ｍｌ）に完全に浸漬させた。前記サンプルを前記溶液から直ちに取り出し、軽く絞って過剰な溶液を除去した後、吸収性ティッシュの層間で手圧縮した。前記サンプルを、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１５１】
実施例５：２−（ジメチルフェニルアミノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオランをディップコーティングした、ＭＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
２−（ジメチルフェニルアミノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオランのアセトン溶液（５ｍｇ／ｍｌ）を調製した。２０×２０×５ｍｍの正方形に調製した、ＭＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ｃｕｔｉｍｅｄ  Ｃａｖｉｔｙ、ＢＳＮ社）のサンプルを、フォーム内での気泡が生じないように注意しながら、２−（ジメチルフェニルアミノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン溶液（２０ｍｌ）に完全に浸漬させた。前記サンプルを前記溶液から直ちに取り出し、軽く絞って過剰な溶液を除去した後、吸収性ティッシュの層間で手圧縮した。前記サンプルを、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１５２】
実施例６：６−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランをディップコーティングした、ＭＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
６−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランのアセトン溶液（５ｍｇ／ｍｌ）を調製した。２０×２０×５ｍｍの正方形に調製した、ＭＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ｃｕｔｉｍｅｄ  Ｃａｖｉｔｙ、ＢＳＮ社）のサンプルを、フォーム内での気泡が生じないように注意しながら、６−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−３−メチル−２−フェニルアミノフルオラン溶液（２０ｍｌ）に完全に浸漬させた。前記サンプルを前記溶液から直ちに取り出し、軽く絞って過剰な溶液を除去した後、吸収性ティッシュの層間で手圧縮した。前記サンプルを、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１５３】
実施例７：クリスタルバイオレットラクトンをスプレーコーティングしたＭＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
クリスタルバイオレットラクトンのアセトン溶液５０ｍｌ（１６ｍｇ／ｍｌ）を調製し、手動噴霧器に装填した。１００×１００×５ｍｍの正方形に調製した、ＭＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ｃｕｔｉｍｅｄ  Ｃａｖｉｔｙ、ＢＳＮ社）のサンプルを、平らなポリプロピレンシート上に配置した。クリスタルバイオレットラクトン溶液を前記フォームに均一にスプレーし、直ちに、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１５４】
実施例８：２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランをスプレーコーティングしたＭＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランのアセトン溶液５０ｍｌ（５ｍｇ／ｍｌ）を調製し、手動噴霧器に装填した。１００×１００×５ｍｍの正方形に調製した、ＭＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ｃｕｔｉｍｅｄ  Ｃａｖｉｔｙ、ＢＳＮ社）のサンプルを、平らなポリプロピレンシート上に配置した。２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン溶液を前記フォームに均一にスプレーし、直ちに、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１５５】
実施例９：６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランをスプレーコーティングしたＭＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランのアセトン溶液５０ｍｌ（５ｍｇ／ｍｌ）を調製し、手動噴霧器に装填した。１００×１００×５ｍｍの正方形に調製した、ＭＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ｃｕｔｉｍｅｄ  Ｃａｖｉｔｙ、ＢＳＮ社）のサンプルを、平らなポリプロピレンシート上に配置した。６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオラン溶液を前記フォームに均一にスプレーし、直ちに、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１５６】
実施例１０：クリスタルバイオレットラクトンをパターン状にスプレーコーティングしたＭＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
クリスタルバイオレットラクトンのアセトン溶液５０ｍｌ（１６ｍｇ／ｍｌ）を調製し、手動噴霧器に装填した。１００×１００×５ｍｍの正方形に調製した、ＭＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ｃｕｔｉｍｅｄ  Ｃａｖｉｔｙ、ＢＳＮ社）のサンプルを、平らなポリプロピレンシート上に配置した。直径４ｍｍの円形の開口部を有するアルミニウム製マスキングシート（開口部は中心〜中心の間隔が８ｍｍの、均一な六角形の配列）を、フォーム上に配置した。クリスタルバイオレットラクトン溶液を前記フォームに均一にスプレーし、マスクを取り除き、直ちに、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、パターン入りのオフホワイトのサンプルを得た。
【０１５７】
実施例１１：２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランをパターン状にスプレーコーティングしたＭＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランのアセトン溶液５０ｍｌ（５ｍｇ／ｍｌ）を調製し、手動噴霧器に装填した。１００×１００×５ｍｍの正方形に調製した、ＭＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ｃｕｔｉｍｅｄ  Ｃａｖｉｔｙ、ＢＳＮ社）のサンプルを、平らなポリプロピレンシート上に配置した。直径４ｍｍの円形の開口部を有するアルミニウム製マスキングシート（開口部は中心〜中心の間隔が８ｍｍの、均一な六角形の配列）を、フォーム上に配置した。２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン溶液を前記フォームに均一にスプレーし、マスクを取り除き、直ちに、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、パターン入りのオフホワイトのサンプルを得た。
【０１５８】
実施例１２：６−ジエチルアミノ−３−メチル−２フェニルアミノフルオランをパターン状にスプレーコーティングしたＭＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランのアセトン溶液５０ｍｌ（５ｍｇ／ｍｌ）を調製し、手動噴霧器に装填した。１００×１００×５ｍｍの正方形に調製した、ＭＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ｃｕｔｉｍｅｄ  Ｃａｖｉｔｙ、ＢＳＮ社）のサンプルを、平らなポリプロピレンシート上に配置した。直径４ｍｍの円形の開口部を有するアルミニウム製マスキングシート（開口部は中心〜中心の間隔が８ｍｍの、均一な六角形の配列）を、フォーム上に配置した。６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオラン溶液を前記フォームに均一にスプレーし、マスクを取り除き、直ちに、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、パターン入りのオフホワイトのサンプルを得た。
【０１５９】
実施例１３：クリスタルバイオレットラクトンをディップコーティングしたＴＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
クリスタルバイオレットラクトンのアセトン溶液（１６ｍｇ／ｍｌ）を調製した。２０×２０×５ｍｍの正方形に調製した、ＴＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ａｌｌｅｖｙｎ，Ｓｍｉｔｈ＆Ｎｅｐｈｅｗ  Ｍｅｄｉｃａｌ社）のサンプルを、フォーム内での気泡が生じないように注意しながら、クリスタルバイオレットラクトン溶液（２０ｍｌ）に完全に浸漬させた。前記サンプルを前記溶液から直ちに取り出し、軽く絞って過剰な溶液を除去した後、吸収性ティッシュの層間で手圧縮した。前記サンプルを、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１６０】
実施例１４：２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランをディップコーティングした、ＴＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランのアセトン（５ｍｇ／ｍｌ）溶液を調製した。２０×２０×５ｍｍの正方形に調製した、ＴＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ａｌｌｅｖｙｎ，Ｓｍｉｔｈ＆Ｎｅｐｈｅｗ  Ｍｅｄｉｃａｌ社）のサンプルを、フォーム内での気泡が生じないように注意しながら、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン溶液（２０ｍｌ）に完全に浸漬させた。前記サンプルを前記溶液から直ちに取り出し、軽く絞って過剰な溶液を除去した後、吸収性ティッシュの層間で手圧縮した。前記サンプルを、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１６１】
実施例１５：６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランをディップコーティングした、ＴＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランのアセトン溶液（５ｍｇ／ｍｌ）を調製した。２０×２０×５ｍｍの正方形に調製した、ＴＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ａｌｌｅｖｙｎ，Ｓｍｉｔｈ＆Ｎｅｐｈｅｗ  Ｍｅｄｉｃａｌ社）のサンプルを、フォーム内での気泡が生じないように注意しながら、６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオラン溶液（２０ｍｌ）に完全に浸漬させた。前記サンプルを前記溶液から直ちに取り出し、軽く絞って過剰な溶液を除去した後、吸収性ティッシュの層間で手圧縮した。前記サンプルを、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１６２】
実施例１６：６−ジブチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランをディップコーティングした、ＴＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
６−ジブチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランのアセトン溶液（５ｍｇ／ｍｌ）を調製した。２０×２０×５ｍｍの正方形に調製した、ＴＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ａｌｌｅｖｙｎ，Ｓｍｉｔｈ＆Ｎｅｐｈｅｗ  Ｍｅｄｉｃａｌ社）のサンプルを、フォーム内での気泡が生じないように注意しながら、６−ジブチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオラン溶液（２０ｍｌ）に完全に浸漬させた。前記サンプルを前記溶液から直ちに取り出し、軽く絞って過剰な溶液を除去した後、吸収性ティッシュの層間で手圧縮した。前記サンプルを、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１６３】
実施例１７：２−（ジメチルフェニルアミノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオランをディップコーティングした、ＴＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
２−（ジメチルフェニルアミノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオランのアセトン溶液（５ｍｇ／ｍｌ）を調製した。２０×２０×５ｍｍの正方形に調製した、ＴＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ａｌｌｅｖｙｎ，Ｓｍｉｔｈ＆Ｎｅｐｈｅｗ  Ｍｅｄｉｃａｌ社）のサンプルを、フォーム内での気泡が生じないように注意しながら、２−（ジメチルフェニルアミノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン溶液（２０ｍｌ）に完全に浸漬させた。前記サンプルを前記溶液から直ちに取り出し、軽く絞って過剰な溶液を除去した後、吸収性ティッシュの層間で手圧縮した。前記サンプルを、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１６４】
実施例１８：６−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランをディップコーティングした、ＴＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
６−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランのアセトン溶液（５ｍｇ／ｍｌ）を調製した。２０×２０×５ｍｍの正方形に調製した、ＴＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ａｌｌｅｖｙｎ，Ｓｍｉｔｈ＆Ｎｅｐｈｅｗ  Ｍｅｄｉｃａｌ社）のサンプルを、フォーム内での気泡が生じないように注意しながら、６−（Ｎ−エチル、Ｎ−イソペンチルアミノ）−３−メチル−２−フェニルアミノフルオラン溶液（２０ｍｌ）に完全に浸漬させた。前記サンプルを前記溶液から直ちに取り出し、軽く絞って過剰な溶液を除去した後、吸収性ティッシュの層間で手圧縮した。前記サンプルを、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１６５】
実施例１９：クリスタルバイオレットラクトンをスプレーコーティングしたＴＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
クリスタルバイオレットラクトンのアセトン溶液５０ｍｌ（１６ｍｇ／ｍｌ）を調製し、手動噴霧器に装填した。１００×１００×５ｍｍの正方形に調製した、ＴＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ａｌｌｅｖｙｎ，Ｓｍｉｔｈ＆Ｎｅｐｈｅｗ  Ｍｅｄｉｃａｌ社）のサンプルを、平らなポリプロピレンシート上に配置した。クリスタルバイオレットラクトン溶液を前記フォームに均一にスプレーし、直ちに、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１６６】
実施例２０：２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランをスプレーコーティングしたＴＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランのアセトン溶液５０ｍｌ（５ｍｇ／ｍｌ）を調製し、手動噴霧器に装填した。１００×１００×５ｍｍの正方形に調製した、ＴＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ａｌｌｅｖｙｎ，Ｓｍｉｔｈ＆Ｎｅｐｈｅｗ  Ｍｅｄｉｃａｌ社）のサンプルを、平らなポリプロピレンシート上に配置した。２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン溶液を前記フォームに均一にスプレーし、直ちに、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１６７】
実施例２１：６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランをスプレーコーティングしたＴＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランのアセトン溶液５０ｍｌ（５ｍｇ／ｍｌ）を調製し、手動噴霧器に装填した。１００×１００×５ｍｍの正方形に調製した、ＴＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ａｌｌｅｖｙｎ，Ｓｍｉｔｈ＆Ｎｅｐｈｅｗ  Ｍｅｄｉｃａｌ社）のサンプルを、平らなポリプロピレンシート上に配置した。６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオラン溶液を前記フォームに均一にスプレーし、直ちに、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１６８】
実施例２２：クリスタルバイオレットラクトンをパターン状にスプレーコーティングしたＴＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
クリスタルバイオレットラクトンのアセトン溶液５０ｍｌ（１６ｍｇ／ｍｌ）を調製し、手動噴霧器に装填した。１００×１００×５ｍｍの正方形に調製した、ＴＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ａｌｌｅｖｙｎ，Ｓｍｉｔｈ＆Ｎｅｐｈｅｗ  Ｍｅｄｉｃａｌ社）のサンプルを、平らなポリプロピレンシート上に配置した。直径４ｍｍの円形の開口部を有するアルミニウム製マスキングシート（開口部は中心〜中心の間隔が８ｍｍの、均一な六角形の配列）を、フォーム上に配置した。クリスタルバイオレットラクトン溶液を前記フォームに均一にスプレーし、マスクを取り除き、直ちに、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、パターン入りのオフホワイトのサンプルを得た。
【０１６９】
実施例２３：２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランをパターン状にスプレーコーティングしたＴＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランのアセトン溶液５０ｍｌ（５ｍｇ／ｍｌ）を調製し、手動噴霧器に装填した。１００×１００×５ｍｍの正方形に調製した、ＴＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ａｌｌｅｖｙｎ，Ｓｍｉｔｈ＆Ｎｅｐｈｅｗ  Ｍｅｄｉｃａｌ社）のサンプルを、平らなポリプロピレンシート上に配置した。直径４ｍｍの円形の開口部を有するアルミニウム製マスキングシート（開口部は中心〜中心の間隔が８ｍｍの、均一な六角形の配列）を、フォーム上に配置した。２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン溶液を前記フォームに均一にスプレーし、マスクを取り除き、直ちに、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、パターン入りのオフホワイトのサンプルを得た。
【０１７０】
実施例２４：６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランをパターン状にスプレーコーティングしたＴＤＩベースのＨＰＵフォームの調製
６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランのアセトン溶液５０ｍｌ（５ｍｇ／ｍｌ）を調製し、手動噴霧器に装填した。１００×１００×５ｍｍの正方形に調製した、ＴＤＩベースのＨＰＵフォーム（Ａｌｌｅｖｙｎ，Ｓｍｉｔｈ＆Ｎｅｐｈｅｗ  Ｍｅｄｉｃａｌ社）のサンプルを、平らなポリプロピレンシート上に配置した。直径４ｍｍの円形の開口部を有するアルミニウム製マスキングシート（開口部は中心〜中心の間隔が８ｍｍの、均一な六角形の配列）を、フォーム上に配置した。６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオラン溶液を前記フォームに均一にスプレーし、マスクを取り除き、直ちに、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、パターン入りのオフホワイトのサンプルを得た。
【０１７１】
実施例２５：ＭＤＩ及びＴＤＩベースのＨＰＵフォーム上にディップコートした様々な発色剤についての、水分の存在下及び不在下における色変化の大きさの測定
様々な発色剤を、以下の方法を用い、ＭＤＩ及びＴＤＩベースのＨＰＵフォーム上へディップコーティングした：
発色剤のアセトン溶液（５ｍｇ／ｍｌ）を調製した。２０×２０×５ｍｍの正方形に調製した、ＴＤＩベース又はＭＤＩベースのＨＰＵフォームのサンプルを、フォーム内での気泡が生じないように注意しながら、前記発色剤溶液（２０ｍｌ）に完全に浸漬させた。前記サンプルを前記溶液から直ちに取り出し、軽く絞って過剰な溶液を除去した後、吸収性ティッシュの層間で手圧縮した。
【０１７２】
前記サンプルを、７０℃で１０分間、オーブンで乾燥させ、全てのケースにおいて、オフホワイトのサンプルを得た。
【０１７３】
得られたサンプルの、最大の吸光度（湿潤時）を示す波長における吸光度を、乾燥状態で記録した。各サンプルを脱イオン水中でそれぞれ十分濡らし、吸収性ティッシュの間で湿った状態にまで水分を除去し、直ちに上記の波長で吸光度を測定した。
【０１７４】
乾燥状態及び湿潤状態における、発色剤、ＨＰＵフォームのタイプ、吸光度波長及び吸光度を、下表に示す。クリスタルバイオレットラクトンを除き、発色剤はＣｏｎｎｅｃｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から購入し、下記ではそれらの商品名を使用して表記する：
【０１７５】
【表１】
2015535537.tif 000004
【０１７６】
【表２】
2015535537.tif 000005
【０１７７】
これらの結果を、図８及び９においてグラフに示す。
【０１７８】
図８は、湿潤状態のサンプルにおいて得られた吸光度を表す。通常、０．１吸光度単位を超える吸光度であれば、平均的な人間であれば観察可能である。ゆえに、ＷｉｎＣｏｎ  レッド及びＰｅｒｇａｓｃｒｉｐｔ  イエロー  Ｉ  ３Ｒは、採用した添加濃度では、本発明のある種の実施形態に係るＭＤＩ又はＴＤＩベースのＨＰＵフォームの発色インジケーターとして適切に機能するとはいえない。
【０１７９】
図９は、サンプルが乾燥状態から湿潤状態に変化するときに生じる吸光度の増加を表す。ＷｉｎＣｏｎ  レッド及びとＰｅｒｇａｓｃｒｉｐｔ  イエロー  Ｉ  ３Ｒ（上記参照）を除き、その他の発色剤では、吸光度の増加が４倍を超えている。この色変化の大きさは視覚的に顕著なものであり、平均的な人間により容易に観察されうる。
【０１８０】
実施例２６：２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランの不溶性の実証
実施例２で調製した材料を、５０ｍｌの脱イオン水に浸漬し、十分に湿らせた。７日の間、毎日、サンプルを液体から取り出し、吸収性ティッシュ間にて湿った状態にまで水分を除去し、６００ｎｍの吸光度を記録した。次にサンプルを新しい脱イオン水５０ｍｌに再び浸漬した。以上で得られた吸光度を、図１０にプロットする。このデータは、色の強度の損失が７日間見られないことを示し、これより、発色剤がＨＰＵフォームから可溶化されないことが証明された。
【０１８１】
実施例２７：乾燥状態及び湿潤状態における色の強度と、発色剤の添加との関係の検討
用途が異なれば、湿潤状態において必要となる色の強度の度合いも異なり、また、電子的な色の測定は、平均的な人間が視認できない低レベルでも可能である。ディップ溶液の濃度を０〜１ｍｇ／ｍｌとして、実施例２で行なったサンプルの調製方法を繰り返した（再び発色剤として２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランを使用した）。乾燥状態及び湿潤状態のこれらのサンプルの、６００ｎｍの吸光度を記録し、得られるデータを図１１にプロットした。このデータは、湿潤状態の色強度が、発色剤添加用溶液の濃度で予測可能な態様で変化しうること、また、平均的な人間にとっては、試験した濃度範囲において、乾燥状態における色の強度が、未処理のＨＰＵと比較し有意に異ならない（すなわち、０．１吸光度単位未満の吸光度を示すこと）を証明するものである。
【０１８２】
実施例２８：実施例１で調製した、クリスタルバイオレットラクトンでディップコーティングされたＭＤＩベースのＨＰＵフォームの水分に反応した色の測定
実施例１で調製した、クリスタルバイオレットラクトンでコーティングしたフォームを、フォーム内で気泡が生じないように注意しつつ、脱イオン水中に十分浸漬した。前記フォームの色は、直ちに濃い青色となった。青色は、水中には観察されなかった。前記フォームを水から取り出し、過剰な水を、吸収性ティッシュの層間において手で少し圧迫することにより除去した。前記フォームは、このプロセスの後、水中では、自身の重量に対して約２００％の重量を抱えていた。この湿潤状態のフォームの重量、及び６１０ｎｍの吸光度を直ちに記録した。サンプルをその後３０℃でインキュベートし、吸光度及びサンプルの重量を、濡らした後の数時間にわたり記録した。その結果により、０〜１４０％（ｗ／ｗ）の範囲の水分量に関して、直線的な色応答が示された。結果を図１２に示す。
【０１８３】
実施例２９：２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランでスプレーコーティングされたＭＤＩベースのＨＰＵフォームの、γ線滅菌に対する安定性
実施例８で調製した、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランでスプレーコーティングしたＭＤＩベースのＨＰＵフォームを、２×２ｃｍにカットしてサンプルとし、各サンプルを、医療用具の長期保管に適したＰＥＴ−ＰＥパウチ内に密封した。用具をγ線照射により滅菌し、制御された人工気候室で、２５℃及び４０℃の温度でエージングさせた。乾燥状態での色及び湿度を示す反応は、滅菌、又は２５℃若しくは４０℃で１２ヵ月間の保管によっても低下しなかった。
【０１８４】
実施例３０：２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランでスプレーコーティングしたＭＤＩベースのＨＰＵフォームの、エチレンオキシド滅菌に対する安定性
実施例８で調製した、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランでスプレーコーティングしたＭＤＩベースのＨＰＵフォームを、２×２ｃｍにカットしてサンプルとし、各サンプルを、医療用具の長期保管に適した紙−ＰＥパウチ内に密封した。用具をエチレンオキシド処理で滅菌し、制御された人工気候室で、２５℃及び４０℃でエージングさせた。乾燥状態での色及び湿度を示す反応は、滅菌、又は２５℃若しくは４０℃で１２ヵ月間の保管によっても低下しなかった。
【０１８５】
実施例３１：他の材料の表面又は内部への添加用の、水分表示性ＨＰＵパウダーの調製
実施例１及び２で調製した水分表示性ＨＰＵフォーム材を凍結粉砕して、平均粒径１００ミクロンの粉末状にし、貯蔵前に乾燥させた。上記の粉末は、その原料であるＨＰＵフォームの水分表示特性を維持しており、水分表示の目的で、他の材料の表面又は内部に添加するのに適している。
【０１８６】
本明細書に記載のように、本発明のある種の実施形態は、親水性ポリウレタンフォーム中における、発色種の固体及び／又は分子分散体に関する。この点で、本発明のある種の実施形態は、有機溶媒中における、親水性ポリウレタンフォームへの発色種の添加に関する。下記の実施例３２は、親水性ポリウレタンフォームと発色剤であるクリスタルバイオレットラクトンとの巨視的な混合物が、水分表示特性を欠くことを示す。
【０１８７】
実施例３２：
２×２ｃｍの、ＭＤＩベース及びＴＤＩベースのＨＰＵフォームのサンプルに、クリスタルバイオレットラクトン粉末のコーティング材をはけで塗った。過剰な粉末をサンプルから除去した。各サンプルを個々に過剰の脱イオン水に浸漬したが、色の変化が生じなかった。
【０１８８】
実施例３２で得られたサンプルは、発色剤とＨＰＵとの巨視的混合物であり、それは発色種を含む固体材料から形成されており、水分インジケーターとしては機能しない。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【手続補正書】
【提出日】平成27年8月13日(2015.8.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性ポリウレタンと発色種とを含む材料を含む、水分の存在を表示するための物品であって、
前記親水性ポリウレタンが、メチルジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）ベースのプレポリマーを少なくとも１重量％含む組成物から形成されるか、又は、
前記親水性ポリウレタンが、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）ベースのプレポリマーを少なくとも１重量％含む組成物から形成され、
前記発色種が、少なくとも２つの呈色状態で存在しうる分子であり、水分と接触したとき、前記発色種が前記呈色状態のうちの１つで存在する、物品。
【請求項２】
前記発色種が、親水性ポリウレタン中の固体分散体である、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記発色種が、親水性ポリウレタン中の分子分散体又は部分的分子分散体である、請求項１又は請求項２に記載の物品。
【請求項４】
前記親水性ポリウレタンが、親水性ポリウレタンフォームである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の物品。
【請求項５】
前記親水性ポリウレタンと前記発色種の一方又は両方が、水性溶媒に実質的に不溶性である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の物品。
【請求項６】
前記ＭＤＩベースのプレポリマーが、１０〜９０重量％のＭＤＩを含み、前記ＴＤＩベースのプレポリマーが、１０〜９０重量％のＴＤＩを含む、請求項１〜５のいずれか１項記載の物品。
【請求項７】
前記呈色状態のうちの１つが、無色の状態である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の物品。
【請求項８】
前記発色種が、発色色素である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の物品。
【請求項９】
前記発色色素が、フタリドベースのロイコ色素である、請求項８に記載の物品。
【請求項１０】
前記発色色素が、クリスタルバイオレットラクトン、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、６−ジエチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオラン、６−ジブチルアミノ−３−メチル−２−フェニルアミノフルオラン、２−（ジメチルフェニルアミノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、及び６−（Ｎ−エチル，Ｎ−イソペンチルアミノ）−３−メチル−２−フェニルアミノフルオランからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項９に記載の物品。
【請求項１１】
複数の発色種を含み、前記複数の発色種の各発色種を物品の別々の領域に備える、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の物品。
【請求項１２】
前記発色種が、約１０％（ｗ／ｗ）以下のレベルで親水性ポリウレタンに添加されている、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の物品。
【請求項１３】
前記発色種を、親水性ポリウレタンの表面領域に局所的に備える、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の物品。
【請求項１４】
前記発色種を含むパターンを含む、請求項１３に記載の物品。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の物品を含む、ある部位での水分の存在を表示するための用具。
【請求項１６】
患者のある部位への局所適用用の用具である、請求項１５に記載の用具。
【請求項１７】
表面に更に保護層を含む、請求項１５又は１６に記載の用具。
【請求項１８】
前記保護層が、発色種がコーティングされている表面に隣接して設けられた、請求項１７に記載の用具。
【請求項１９】
医療用である、請求項１５〜１８のいずれか１項に記載の用具。
【請求項２０】
損傷又は他の貫通部位へ適用するように構成されている、請求項１５〜１９のいずれか１項に記載の用具。
【請求項２１】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の物品の製造方法であって、
ａ）  発色種を含む非水性溶媒の溶液を形成すること、
ｂ）  前記ａ）の溶液を親水性ポリウレタンと組み合わせること、及び、
ｃ）  前記非水性溶媒を除去すること、
を含む製造方法。
【請求項２２】
前記溶液と親水性ポリウレタンを組み合わせることが、スプレーコーティング、パッディング、ディッピング及び／又はプリンティングを含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記非水性溶媒を除去することが、前記物品を加熱すること、及び／又は、それを減圧下に置くことを含む、請求項２１又は２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記非水性溶媒が、有機溶剤及び弱極性溶媒から選択される、請求項２１〜２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
目的の位置における水分の検出方法であって、
ａ）  請求項１〜１４のいずれか１項に記載の物品を、前記目的の位置又はその近傍に配置すること、を含む方法。
【国際調査報告】
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