(57)【要約】本発明は、とりわけ、乾燥消去の性質の少なくとも一つを有する組成物および、その方法が提供される。いくつかの実施形態では、エポキシ、ポリシロキサン、及びオルガノオキシシランを含む樹脂部分；および一つ又は複数のアミノシランを含む硬化部分；を含む塗料生成物が提供され、樹脂部分と硬化部分は、一つに合わせると硬化して、乾燥消去の性質の少なくとも一つを示す表面コーティングを形成するように、設計および選択される。【選択図】図１Ａ
2015511250.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂部分が、エポキシ、ポリシロキサン、及びオルガノオキシシランを含み；
硬化部分が、一つ又は複数のアミノシランを含み；
前記樹脂部分及び硬化部分は、一つに合わせると硬化して、乾燥消去の性質の少なくとも一つを示す表面を形成するように、設計及び選択される塗料組成物。
【請求項２】
前記硬化部分がさらに乳白剤又は色素を含む、請求項1に記載の塗料組成物。
【請求項３】
前記硬化部分がさらに触媒を含む、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記アミノシランが、２−アミノエチル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ｎ−ブチル−３アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、又はそれらのいずれかの組合せから選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項５】
前記塗料組成物が、約２〜約５の範囲のアミン対エポキシ当量を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項６】
前記乾燥消去の性質が、約７，５００ｎｍ未満の平均表面粗さ（Ｒａ）；約１０，０００ｎｍ未満の最大表面粗さ（Ｒｍ）；７０超の６０度光沢度；約１５０度未満の接触角；約４５パーセント未満の多孔性；約１０パーセントと約１００パーセントの間の破断点伸び；約３超のスオード（Ｓｗａｒｄ）硬度；約１５０ｍｇ／１,０００回未満のテーバー（Ｔａｂｅｒ）摩耗値；約４ミルと約２４ミルの間のたわみ抵抗、及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項７】
表面コーティングが、着色剤及び溶媒を含むマーキング材料を用いてその表面上に表記がなされ、前記溶媒が、水、アルコール、アルコキシアルコール、ケトン、ケトンアルコール、エステル、アセテート、ミネラルスピリット、又はそれらの混合物の一つ又は複数を含んでいる場合に、マーキング材料を、書き込み消去可能な材料の表面から消去して、同一位置における１００回超の書き込み消去に対して、実質的に視認不可能とし得ることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項８】
前記表面コーティングが、少なくとも約４の吸収時間を特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項９】
前記塗料組成物が、１４０ｇ／Ｌ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１０】
前記塗料組成物が、１００ｇ／Ｌ未満のＶＯＣを有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１１】
前記樹脂部分が第１の容器に、且つ、前記硬化部分が第２の容器に入っている、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１２】
基板上に拡がる硬化可能な組成物を含む乾燥消去製品であって：
前記硬化可能な組成物は、
エポキシ、ポリシロキサン、及びオルガノオキシシランを含む樹脂部分；と、
一つ又は複数のアミノシランを含む硬化部分との組み合わせを含み、
前記硬化可能な組成物は、周囲条件下で硬化して、乾燥消去の性質の少なくとも一つを特徴とする表面コーティングを形成することを特徴とする、製品。
【請求項１３】
乾燥消去製品を形成する方法であって、前記方法は:
ある組成の塗料組成物を基板に塗布して、硬化して表面を与えるコーティングを形成することを含み、前記塗料組成物は、
エポキシ、ポリシロキサン、及びオルガノオキシシランを含む樹脂部分；及び
一つ又は複数のアミノシランを含む硬化部分；
を含み、前記樹脂部分と硬化部分は、一つに合わせると硬化して、乾燥消去の性質の少なくとも一つを示す表面コーティングを形成するように、設計及び選択される、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願
本出願は、２０１２年１月２０日に出願された、米国仮特許出願第６１／５８９，２９１号の優先権を主張し、その内容全体は、本明細書において参照により援用される。
【背景技術】
【０００２】
背景
乾燥消去製品は、その使用者が複数回にわたり、表面上に書き込みを行った後に、その書き込みを容易に除去することができる。そのような製品は、消費者には非常に評判がよく魅力的なものであることが証明されているが、その多くが示す特性は劣っている。乾燥消去材料と技術の向上に関する新な知見の必要性は止まることがない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
要約
本発明には、書き込み消去の性質を有するコーティング材料に関するある特定の問題を認識することが包含されている。本発明は、シロキサン化合物含有材料に関する特定の知見を提供するものであり、これらの材料は、環境適合性に加えて、放射線（例えば、紫外線）、化学分解、及び白亜化に対する優れた耐性の故に、コーティング業界では一般的なものである。シロキサン化合物は概して、低粘度を有しており、固形成分含有量が高く揮発性有機成分（ＶＯＣ）が比較的少ないコーティングを調製するのに使用することができ、貯蔵タンク外部、海上プラットフォーム、橋、船外部、ホッパー車、及び鉄道客車外部等の品目を被覆するのに使用されてきた。本発明は、シロキサン化合物含有材料の特定の組に関するものであり；それらは硬化して、書き込み消去の性質を有する表面を形成する。
【０００４】
とりわけ本発明は、乾燥消去の性質（例えば、マーカー溶媒及び／又は色素の浸透に対する耐性）を実現するのに充分な疎水性を有し、許容し難い高レベル（すなわち、１００ｇ／Ｌ超、又はさらには１４０ｇ／Ｌ）の揮発性有機成分は含まない材料を提供することにおける課題を特定する。いくつかの実施形態では、本発明は、具体的には、硬化して書き込み消去コーティングを形成し、１４０ｇ／Ｌ未満、又は１００ｇ／Ｌ未満のＶＯＣを含有するシロキサン化合物含有材料を提供する。いくつかの実施形態では、提供されるシロキサン化合物含有材料は、硬化して乾燥消去コーティングを形成し、このコーティングの特徴は、コーティング表面になされた、材料をマークするマークキングを、コーティングから消去して、事実上視認不可能とすることができ、その結果、例えば、長期の通常使用の後でさえもほとんど又はまったく残像がないことである。いくつかの実施形態では、提供されるシロキサン化合物含有材料は、硬化して乾燥消去コーティングを形成し、このコーティングは、同一位置での約１０回の書き込み消去の後、約５０回後、約１００回後、約５００回後、約１，０００回後、約２，０００回後、約３，０００回後、約４，０００回後、約５，０００回後、約６，０００回後、約７，０００回後、約８，０００回後、約９，０００回後、それらの特性を維持する。いくつかの実施形態では、提供されるシロキサン化合物含有材料は、特定の書き込み消去試験において所望の性能を示す。いくつかの実施形態では、提供されるシロキサン化合物含有材料は、硬化して書き込み消去表面となり、この表面の特徴は、１）約７，５００ｎｍ未満の平均表面粗さ（Ｒａ）；２）約１０，０００ｎｍ未満の最大表面粗さ（Ｒｍ）、３）７０超の６０度光沢度；４）約１５０度未満の接触角、５）約４５パーセント未満の多孔性；６）約１０パーセントと約１００パーセントの間の破断点伸び；７）約３超のスオード（Ｓｗａｒｄ）硬度；８）約１５０ｍｇ／１，０００回未満のテーバー（Ｔａｂｅｒ）磨耗値；及び／又は９）約４ミル（ｍｉｌ）と約２４ミルの間のたわみ抵抗のうちの一つ又は複数である。いくつかの実施形態では、本明細書に記載の「乾燥消去」/「書き込み消去」材料は、本明細書において少なくとも約４と定義される吸収時間を特徴とする。いくつかの実施形態では、本明細書に記載の「乾燥消去」/「書き込み消去」材料は、本明細書に記載の性質の一つ又は複数を特徴とする。
【０００５】
定義
本開示の理解をさらに容易にするために、ある特定の用語を以下にまず定義する。
【０００６】
「硬化（ｃｕｒｉｎｇ）」とは、本明細書で使用する場合、（例えば、蒸発（乾燥）及び／又は架橋により）材料を硬化させ、基板上にコーティングを形成する工程をさす。いくつかの実施形態では、硬化は、周囲条件、熱、放射線への曝露、及び／若しくは架橋（例えば、酸化架橋）を含む、並びに／又は、それらにより実行される。
【０００７】
「溶媒ベース」とは、本明細書で使用する場合、溶媒を含む組成物をさし、ここで、組成物中の溶媒は、大部分が有機溶媒である。そのような有機溶媒は、他に指定のない限り、無水の又は水を含んだ形態で使用してもよい。多くの実施形態では、この用語は、特に液体組成物に適用される。
【０００８】
「実質的に溶媒なし」とは、本明細書では、溶媒が、組成物の約１０重量／体積％未満のレベルで存在する組成物、そしていくつかの実施形態では組成物の約５重量／体積％未満のレベルで存在する組成物をさすのに使用される。多くの実施形態では、この用語は、特に液体組成物に適用される。
【０００９】
「溶媒なし」とは、本明細書では、溶媒が、基板に塗布する前に液体コーティング組成物の約１重量／体積％未満のレベルで存在する組成物をさすのに使用される。多くの実施形態では、この用語は、特に液体組成物に適用される。
【００１０】
「周囲条件」とは、本明細書で使用する場合、約４５〜１３００Ｆの温度で、海面位にある場合の名目上の地表条件をさす。典型的には、周囲条件は、２０〜２５℃の範囲の温度と、およそ１００ｋＰａの圧力を含む。
【００１１】
「事実上視認不可能」とは、本明細書で使用する場合、ＡＳＴＭ試験法（ＡＳＴＭ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ）Ｄ２２４４に従って計算して、消し具（eｒａｓｅｒ）によりマーキングを消去する前後で、２０未満の色差Ｄｅｌｔａ  Ｅ（ＡＥ）をさす。
【００１２】
「実質的に視認不可能」とは、本明細書で使用する場合、ＡＳＴＭ試験法Ｄ２２４４に従って計算して、消し具によりマーキングを消去する前後で、１０未満の色差Ｄｅｌｔａ  Ｅ（ＡＥ）をさす。
【００１３】
「アルキル」とは、本明細書で使用する場合、１〜２０個の炭素原子を含有する飽和又は不飽和炭化水素をさし、非環状及び環状の両方の構造（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、へキシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシル、プロぺニル、ブテニル、シクロへキセニル等）を含む。結合している二価のアルキル基とは、「アルキレン」(エチレン、プロピレン等)をさす。
【００１４】
本明細書で使用する場合、「アリール」とは、単環式又は多環式の（例えば、２、３、又は４個の縮合環を有する）芳香族炭化水素、例えば、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、インダニル、インデニル等をさす。いくつかの実施形態では、アリール基は、６〜２０個の炭素原子、６〜１５個の炭素原子、又は６〜１０個の炭素原子を有する。
【００１５】
本明細書で使用する場合、「ヘテロアリール」とは、硫黄、酸素、又は窒素等の、少なくとも一つのヘテロ原子環原子を有する芳香族複素環をさす。ヘテロアリール基は、単環式又は多環式（例えば、２、３、又は４個の縮合環を有する）系を含む。ヘテロアリール基の例には、制限なしに、ピリジル、フリル、キノリル、インドリル、オキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル等が挙げられる。いくつかの実施形態では、ヘテロアリール基は、１〜２０個の炭素原子（例えば、３〜２０個の炭素原子）を有する。いくつかの実施形態では、ヘテロアリール基は、１〜４個のヘテロ原子（例えば、１〜３、又は１〜２個のヘテロ原子）を有する。
【００１６】
本明細書で使用する場合、「アラルキル」とは、アリールで置換されたアルキルをさす。アラルキル基の一例はベンジルである。
【００１７】
本明細書で使用する場合、「アルコキシ」とは、−Ｏ−アルキル基をさす。例となるアルコキシ基には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ（例えば、ｎ−プロポキシ、及びイソプロポキシ）、ｔ−ブトキシ等が挙げられる。
【００１８】
本明細書で使用する場合、「オキシアルキレン」とは、−Ｏ−アルキレン基をさす。
【００１９】
本明細書で使用する場合、「アルコキシレート」とは、アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏをさす。例となるアルコキシレートには、アセテート、ステアレート等が挙げられる。
【００２０】
本明細書で使用する場合、「ハロ」には、フルオロ、クロロ、ブロモ、及びヨードが挙げられる。
【００２１】
「ポリオール」とは、本明細書で使用する場合、少なくとも二つのヒドロキシル（−ＯＨ）基を含む部分である。ヒドロキシル基は、末端、及び／又は非末端であってもよい。ヒドロキシル基は、一級ヒドロキシル基であってもよい。
【００２２】
「ポリウレタン」とは、本明細書で使用する場合、ポリマーの、又はオリゴマーの材料であって、その骨格中にウレタン結合を含むものをさす。
【００２３】
本明細書で使用する場合、「エポキシ」とは、エポキシ又はポリエポキシドのポリマーであって、いずれかの端にエポキシド基を有する、モノマー又は短鎖ポリマーを含むものを意味する。
【００２４】
本明細書で使用する場合、「シラン化合物」という用語は、置換された又は置換されていない、いかなるシランをさすのにも使用される。シランは、ケイ素と水素の両方を含有する化学化合物であって、アルカン炭化水素の類似体である。すなわち、シランは、互いにそして水素原子に共有結合したケイ素原子の鎖から成る。シランの一般式は、ＳｉｎＨ２ｎ＋２である。「置換されたシラン」は、一つ又は複数の水素原子が、異なる化学的部分で置換されていることを除いて、対応するシランの化学構造と関連する化学構造を有する。いくつかの実施形態では、本発明に準拠して使用する置換シランは、シラン上の一つ又は複数の水素が、アミノ基若しくはヒドロキシル基、又は両方を含有する部分で置換されていることを除いて、対応するシランと化学構造が同一の化合物である。いくつかの実施形態では、本発明に準拠して使用する置換シランは、アミン、アルコール等から成る群から選択される、（基準となるシランと比較して）一つ又は複数の置換基を含有しており；具体的な例となるそうした基には、例えば、アミノエチル、メトキシ、エトキシ等が挙げられる。いくつかの具体的な実施形態では、本発明に準拠して使用する置換シランは、アミノシランである。本発明に準拠して使用するのに適切な置換シランの具体的な一例は、２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ  ＤＡＭＯ）であり、以下の実施例で使用する。
【００２５】
「シロキサン化合物」という用語は、本明細書で使用する場合、シロキサンとポリシロキサンを包含し、側鎖含有（例えば、有機側鎖含有）化合物だけでなく、分岐及び非分岐の両方の化合物を含む。当該技術分野で公知のとおり、「シロキサン」は、Ｒ２ＳｉＯの形態の単位から構成される化合物であり、ここでＲは、水素原子又は炭化水素基である。シロキサンは概して、有機ケイ素化合物のより広い分類に属しているものと認識されている。本発明に準拠して使用するシロキサンは、ケイ素及び酸素原子の交互の−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−から成る分岐又は非分岐の骨格を有し、側鎖Ｒはケイ素原子に結合している。さらに複雑な構造も知られており、例えば、立方体の隅に８個のケイ素原子があって、１２個の酸素原子がこれらのケイ素原子を結合させてその立方体の辺を成しているものがある。さらには、この用語は、本明細書で使用する場合、重合したシロキサンを含み、これは有機側鎖（ＲＨ）を有することもあり、当該技術分野では、シリコーン又はポリシロキサンと称される。本発明に準拠して使用するシロキサン化合物の代表例は、［ＳｉＯ（ＣＨ３）２］（ポリジメチルシロキサン）及び［ＳｉＯ（Ｃ６Ｈ５）２］（ポリジフェニルシロキサン）である。当業者は、そのような化合物を、時として有機及び無機化合物のハイブリッドと見なしていることは認識されるであろう。有機側鎖によって、疎水性の特性が得られる一方で、−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−骨格は純粋に無機である。
【００２６】
当業者が理解するであろうとおり、「置換された」という用語は、基準となる化合物の一つ又は複数の部分が置換基部分で「置換された」ことを除き、基準の化合物の構造と同一の構造を有する化学化合物をさす。いくつかの実施形態では、置換された化合物及び基準となる化合物の構造は、基準となる化合物の一つ又は複数の水素原子が置換基部分で置換されたことを除き、同一である。最も広い実施形態では、置換基部分は、化学結合の規則に整合する残りの分子に結合することが可能ないかなる化学的部分であってもよい。多くの実施形態では、置換基部分は、１００、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０個より少ない原子を有する。
【００２７】
概して、本明細書に記載の製品又は材料は、「乾燥消去」又は「書き込み消去」であるとされており、もしこれの特徴が、以下に記載のマーキング材料を用いて書き込み可能なものであって、塗布溶媒を使用せずに最小限の労力で、そうした書き込みを実質的に完全に除去することが可能であるというものならば、これらの用語は互換可能に使用される。いくつかの実施形態では、材料は、もし、マーキング材料をこの材料から消去して実際上視認不可能とすることが可能であって、その結果として長期の通常使用の後でさえ、例えば、同一位置での約１０回の書き込み及び消去の後（例えば、約５０回後、約１００回後、約５００回後、約１，０００回後、約２，０００回後、約３，０００回後、約４，０００回後、約５，０００回後、約６，０００回後、約７，０００回後、約８，０００回後、約９，０００回後）に、ほとんど又はまったく残像がない場合、及び／又は特定の書き込み消去試験において所望の性能を有する場合には、「書き込み消去」又は「乾燥消去」とみなされる。いくつかの実施形態では、本明細書に記載の「乾燥消去」／「書き込み消去」材料は、１）約７，５００ｎｍ未満の平均表面粗さ（Ｒａ）；２）約１０，０００ｎｍ未満の最大表面粗さ（Ｒｍ）；３）７０超の６０度光沢度；４）約１５０度未満の接触角；５）約４５パーセント未満の多孔性；６）約１０パーセントと約２００パーセントの間の破断点伸び；７）約３超のスオード硬度；８）約１５０ｍｇ／１，０００回未満のテーバー磨耗値；及び／又は９）約４ミルと約２４ミルの間のたわみ抵抗のうちの一つ又は複数を特徴とする。いくつかの実施形態では、本明細書に記載の「乾燥消去」／「書き込み消去」材料は、少なくとも約４の、本明細書で定義された吸収時間を特徴とする。いくつかの実施形態では、本明細書に記載の「乾燥消去」／「書き込み消去」材料は、本明細書に記載の性質の一つ又は複数を特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
図面は、例示を目的とするのみであり、制限を目的としていない。
【図１】書き込み可能消去可能な製品の上面図を示す。
【図１Ａ】図１の書き込み可能消去可能な製品の１Ａ−１Ａに沿った断面図を示す。
【図２】コーティング上の水滴の断面図を示し、接触角を決定する方法を例示する。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
ある特定の実施形態の詳細な記載
本開示は、書き込み可能消去可能な表面を有するシロキサン化合物ベースのコーティング、そのようなコーティングを含む製品(例えば、ホワイトボード)、硬化してそのようなコーティングを形成する材料、及びそれらを作製し使用する方法に関する。概して、本明細書のコーティングは、基板上に書き込み可能消去可能な表面を提供する。いくつかの実施形態では、提供されるコーティングは、本明細書で定義された、本質的に溶媒なし又は実質的に溶媒なしの系において一つ又は複数の材料から製造される。いくつかの実施形態では、提供されるコーティングは、周囲条件下で硬化させることによって形成する。いくつかの実施形態では、提供されるコーティングは、光、熱、及び／又はその他のタイプの放射線の存在下で、さらに速やかに及び／又はさらに完全に硬化する。
【００３０】
書き込み可能消去可能な表面が、マーキング材料でマーキングされる場合には、マーキング材料を消去して、事実上視認不可能(例えば、実質的に視認不可能)にして、長期間の繰り返し使用の後でさえも、ほとんど又はまったく残像をなくすことが可能である。コーティングを形成する一つ又は複数の材料が、基板上で硬化した後に放出する揮発性化合物（ＶＯＣ）は、最小限である。例えば、硬化したコーティングが含む揮発性化合物（「ＶＯＣ」）は、１００ｇ／Ｌ又は１４０ｇ／Ｌ未満である。得られたコーティングは、多くの望ましい属性を有し、それらには、以下の:低い多孔性、低い表面粗さ、高い破断点伸び、高いテーバー磨耗耐性、及び高いスオード硬度のうちの一つ又は複数が挙げられる。
【００３１】
概して、理論に拘束されることを意図するものではないが、提供されるコーティングの多孔性が低いと、マーキング材料がコーティングに実質的に浸透しないようになるとともに、表面粗さが低いと、マーキング材料が消し具の事実上の到達範囲を超えて表面に取り込まれるのが防止されると考えられている。書き込み可能消去可能な表面に、着色剤及び溶媒を含むマーキング材料を用いてマーキングした後に、マーキング材料を、書き込み可能消去可能な表面から消去して、事実上視認不可能（例えば、実質的に視認不可能）にすることが可能である。
【００３２】
いくつかの実施形態では、書き込み可能消去可能な製品には、硬化したコーティング（架橋したコーティング等）が含まれ、このコーティングは、基板上に拡がって、書き込み可能消去可能な表面を有する。いくつかの実施形態では、コーティング材料は、実質的に溶媒なしの液体組成物として表面に塗布され、ここで液体の担体は、液体と固体の出発物質の組み合わせであるが、有機溶媒（アルコール、アセトン、ケトン、又はその他の有機溶媒等）を含まない、及び／又はそれらを添加する必要がない。代わりに、又は更に、いくつかの実施形態では、そのようなコーティング材料は、約１０重量％超の水を含まない、及び／又は添加する必要がない。塗布されたコーティング組成物は、周囲条件下、基板上で硬化させることが可能である。
【００３３】
制限とはならない例示を目的として、例示的なコーティング及び／又はコーティング組成物を、おのおの独立に一つ又は複数の成分を含む、一つ又は複数の部分（例えば、構成成分）から形成することが可能である。本発明に準拠して、構成成分の組成物の一つ又は両方は、少なくとも一つのシロキサン化合物を含有する。シロキサン化合物、又はシロキサン化合物含有材料（例えば、シロキサン化合物含有構成成分）は、固形樹脂として、又は溶媒ベースの担体中に提供することが可能である。例えば、本明細書のシロキサン化合物、及び／又はそれらを含む組成物（例えば、シロキサン化合物含有材料又は構成成分）は、液体、固体、又はそれらのいかなる組合せ（粉末、溶液、懸濁液、混合物等）としても提供することが可能である。本発明に準拠した使用に適切な、特定の、例示的で、制限されないシロキサン化合物は、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シロキサン化合物の一つ若しくは複数、並びに／若しくは、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、及びポリジメチルシロキサン等の直鎖シロキサン化合物の一つ若しくは複数であるか、又はそれらを含むことが可能である。
【００３４】
本開示は、一つ又は複数のシロキサン化合物を含む一つ又は複数の材料を含むコーティング組成物を例示する。例示的なコーティング組成物は、（構成成分Ａとして）少なくとも一つの樹脂部分、及び（構成成分Ｂとして）少なくとも一つの硬化部分を含む構成成分調整物を一つに合わせることによって生成され、硬化部分は一つ又は複数のシロキサン化合物を含む。
【００３５】
いくつかの実施形態では、本発明に準拠した書き込み消去コーティング組成物を製造するのに使用する、一つ又は複数の、材料、成分、及び／又は構成成分は、液体の担体中にあってもよい。液体の担体は、液体の物理的状態で存在する一つ又は複数の出発物質を混合する結果、及び／又は固体状態の一つ又は複数の出発物質と、液体状態の一つ又は複数の出発物質とを一つに合わせることによる結果であってもよい。多くの実施形態では、本発明の実行に準拠して使用される、いくつかの又はすべての液体は、溶媒なしである。液体又は非液体の出発物質を、液体状態の出発物質に混合し、部分／構成成分のいずれかを、それが樹脂部分、又は硬化部分、又は両方であれ、形成することが可能である。樹脂部分及び硬化部分は、いっしょに混合された後、基板の表面に塗布することが可能なコーティング組成物を形成し、それによって生じるコーティングは硬化して、書き込み可能消去可能な表面を形成する。多くの実施形態では、硬化部分は、架橋によってであれ、その他の化学的及び物理的過程によってであれ、組成物を硬化させる効果を有する。硬化の後には、コーティングは、硬く平滑であり、実質的に非多孔質であって、着色剤及び溶媒を含むマーカー材料を用いてマーキングすることが可能になり、さらにその後には、マーキング材料を、書き込み可能消去可能な表面から消去して、事実上視認不可能（例えば、実質的に視認不可能）にすることが可能になる。「ホワイトボード」用には白色のコーティングが好ましい一方で、コーティングは、硬化前に液体状態の組成物に着色剤及び／又は色素を添加すること等によって、いかなる所望の色で製造してもよい。
【００３６】
別の態様では、本開示は、書き込み可能消去可能な製品を作製する方法が記載される。提供される方法は、本明細書に記載のコーティングを基板に塗布すること、及び、コーティングを（例えば、周囲条件下で）硬化させて、書き込み可能消去可能な表面を画定する硬化したコーティングを提供することを含む。
【００３７】
コーティングを、一つ又は複数の、材料、構成成分、又は部分から形成して、おのおのが独立に又は共同して：シラン、エポキシ、シロキサン、及び随意にその他の成分、例えばＵＶ吸収剤、保存剤、及び殺生物剤等のいずれか又はすべてを含む一つ又は複数の物質を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、一つ又は複数の材料は、樹脂固形（例えば、エポキシ樹脂）の形態である。いくつかの実施形態では、一つ又は複数の材料の少なくとも一つは、液体状態で提供してもよい。随意に、一つ又は複数の材料は、好ましくは溶媒担体として水を用いて、そしてそれよりも好ましくはないが有機溶媒を用いて、溶媒担体中に提供される。
【００３８】
いくつかの実施形態では、組成物はさらに、随意に、添加剤、例えば、触媒、表面添加剤、界面活性剤、湿潤剤、消泡剤、色素、殺生物剤、及び／又は着色剤を含む。
【００３９】
別の態様では、本開示に記載するのは、書き込み可能消去可能な製品であって、硬化したコーティングを含み、コーティングは基板上に拡がって書き込み可能消去可能な表面を有するものである。本明細書に記載のコーティング組成物は、表面に塗布して、コーティングが表面上に形成されるようにすることが可能である。そのようなコーティング組成物を調製する際に使用する一つ又は複数の材料の少なくとも一つは、液体の状態、例えば実質的に溶媒なしの担体中にあってもよい。硬化する、得られた書き込み可能消去可能な表面は、着色剤及び溶媒を含むマーキング材料を用いてマーキングすることが可能であり、マーキング材料は、書き込み可能消去可能な表面から消去して、事実上視認不可能(例えば、実質的に視認不可能)にすることが可能である。
【００４０】
いくつかの実施形態では、触媒が、好ましくは樹脂部分若しくは硬化部分の少なくとも一つ、又は両方に含まれる。好ましくは、触媒は、硬化部分に含まれる。いくつかの実施形態では、触媒は、以下に記載のとおりスズ触媒であるか、又はそれを含む。ある特定の実施形態では、触媒は、ジラウリン酸ジブチルスズ（ＤＢＴＤＬ）であるか、又はそれを含む。他の例では、それは、トリエチルアミンとして提供される。いくつかの例では、ＵＶ吸収剤もまた、好ましくは硬化部分中に提供される。時として、ＵＶ吸収剤は、セバケート（ｓｅｂａｃａｔｅ）として、例えば１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート（ＣＡＳ番号４１５５６−２６−７）として提供される。
【００４１】
溶媒ベースの担体が含まれる、いくつかの実施形態では、溶媒は、炭化水素（飽和炭化水素及び不飽和炭化水素等）、アルコール（アルコキシアルコール、ケトンアルコール等）、ケトン、エステル（アセテート等）、ミネラルスピリット、バイオ溶媒の一つ若しくは複数、又はそれらの混合物を含むことが可能である。そのような溶媒の例には、エチルベンゼン、トルエン、キシレン、ナフサ（石油）、石油蒸留物、酢酸ｎ−ブチル、メチルイソアミルケトン、ストッダード（Ｓｔｏｄｄａｒｄ）溶媒、酢酸ｔ−ブチル、アセトン、イソプロピルアルコール、２−ブトキシエタノール、トルエン、メタノール、プロパノール、２−ブタノール、イソ−アミルアルコール、メチルアミルアルコール、ペンタン、へプタン、無臭ミネラルスピリット、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコール、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、ジイソブチルケトン、メチルへプチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ブチル、グリコールエーテルＥＭアセテート、酢酸アミル、イソ酪酸イソブチル、グリコールエーテルＥＥアセテート、グリコールエーテルＥＢアセテート、酢酸２−エチルヘキシル、グリコールエーテルＤＥアセテート、グリコールＤＢアセテート、メチルイソブチルケトン、ジプロピレングリコールブトキシエーテル、植物油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、又はそれらの混合物を挙げることが可能である。しかしながら、好ましい実施形態では、そうしたいずれの溶媒も、１０重量％未満、そしてより好ましくは５重量％未満、そして最も好ましくは１重量％未満のコーティング組成物を、その液体状態（基板への塗布および硬化の前）で含む。
【００４２】
いくつかの実施形態では、基板は、セルロース系材料、ガラス、壁材（しっくい又はペンキを塗った壁等）、繊維ボード（例えば、ホワイトボードであって、硬化したコーティングが繊維ボード上に拡がって存在しうるもの）、粒子ボード（例えば、チョークボード、又は黒板）、石膏ボード、木、プラスチック（高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等、又は、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレン（ＡＢＳ）をベースとした材料等）、高密度セラミック、石（花崗岩等）、及び金属（アルミニウム又はステンレス鋼等）からなる群から選択することが可能である。いくつかの実施形態では、基板は、折り曲げ自在な膜、又は剛性をもつ構造物から選択することが可能である。
【００４３】
いくつかの実施形態では、マーキング材料は、水、アルコール（アルコキシアルコール、ケトンアルコール等）、ケトン、エステル（アセテート等）、ミネラルスピリット、バイオ溶媒、又はそれらの混合物を含む溶媒を含む。いくつかの実施形態では、マーキング材料は、消し具を用いてマーキングをふき取ることによって、書き込み可能消去可能な表面から消去し、事実上視認不可能にすることが可能であり、消し具は、繊維性材料（紙タオル、ぼろ切れ、フェルト材料等）を含む。いくつかの実施形態では、消し具は、乾燥しているか、又は水、アルコール（例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ベンジルアルコール）、アルコキシアルコール（例えば、２−（ｎ−プロポキシ）エタノール、２−（ｎブトキシ）エタノール、３−（ｎ−プロポキシ）エタノール）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルｎブチルケトン）、ケトンアルコール（例えば、ジアセトンアルコール）、エステル（例えば、コハク酸メチル、安息香酸メチル、プロパン酸エチル）、アセテート（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｔ−ブチル）、ミネラルスピリット、若しくはそれらの混合物を含む。
【００４４】
いくつかの実施形態では、書き込み可能消去可能な製品は、ホワイトボードの形態をとることが可能であり、このボードでは、硬化したコーティングは繊維ボード上に拡がり、壁、例えば構造物の一部分を形成することが可能であり、又は、複数のシートを形成して、各シートが、（例えば、紙の形態の）基板を含み、シート上に拡がる硬化したコーティングを有することも可能である。
【００４５】
いくつかの実施形態では、樹脂部分を含む一つ又は複数の材料は、一つに合わせるのに先立って、第１の容器中にあってもよく、そして一つ又は複数の硬化部分を含む一つ又は複数の材料は、第２の容器中にあってもよい。随意に、触媒は、樹脂部分と混合するのに先立って、硬化部分と一つ合わせてもよい。
【００４６】
実施形態及び／又は態様は、以下の利点の一つ又は複数を含む可能性がある。コーティング表面は、書き込み可能で消去可能である。コーティングは、書き込み表面を提供することが可能であり、この書き込み表面は、長期間の通常使用の後でさえ、画像の残像をほとんど又はまったく生じない。コーティングは、簡単に調製することが可能であり、多孔質の(例えば、紙)及び非多孔質の基板(例えば、高密度セラミック)の両方を含め、多くの異なる基板に塗布することが可能である。コーティングは、様々な基板に塗布することが可能であり、それらには、チョークボード(例えば、黒板)、ホワイトボード、乾式壁、石膏ボード、しっくい、及びペンキを塗った壁が挙げられるが、これらに限定されるものではない。溶媒ベースのコーティングは、工場内で製造されるのではなく、現場で基板上に塗布することが可能である。多くの基板向けには、1回のコーティングで、適当な書き込み可能消去可能な表面が得られる。コーティングは、多くの基板への良好な接着強度を発揮することが可能である。コーティング構成成分は（混合に先立ち）、その品質保持期間を、長い間、例えば約３年、又は６年有することが可能である。コーティングは、その表面を容易に再処理することが可能である。コーティングは、周囲条件下で、急速に、例えば、約１２時間〜６０時間未満で、そしてより好ましくは約２４時間から約４８時間の間で硬化することが可能である。コーティングは、ＡＳＴＭ法Ｇ−１５４により決定されるとおり、（例えば、２０００時間に達するまでの、さらには５０００時間に達するまでの）長期間にわたり、黄変に対する耐性を示すことが可能である。コーティングは、硬化するには、ＵＶ光、又は電子ビーム等の高エネルギー放射線は必要としない。それにもかかわらず、いくつかの実施形態では、光、例えば、ＵＶ光、又は熱を用いて、硬化速度を上げることが可能である。コーティングは、鉛直基板上に塗布する場合でさえ、その流れ落ちる傾向を低減させることが可能である。コーティングの表面光沢度は、容易に調製することが可能である。コーティングの書き込み表面は、そこに投影することが可能である。コーティングは、硬質であることが可能である。コーティングは、有機溶媒及び／又はインキに対し実質的に不透過性とすることが可能である。コーティングは、低い多孔性を有することが可能である。コーティングの表面は、低い粗さを有することが可能である。コーティングは、衝撃に対し耐性を有することが可能である。コーティングは、ひっかき及び摩耗に対する耐性を有するようにすることが可能である。コーティングは、比較的低コストであることが可能である。コーティングは、高い化学耐性を有することが可能である。
【００４７】
乾燥消去製品
図１、及び１Ａを参照すると、書き込み可能消去可能な製品１０は、基板１２、及び基板１２上に拡がるコーティング１４（例えば、硬化したコーティング）を含む。硬化したコーティング１４は、書き込み可能消去可能な表面１６を有する。書き込み可能消去可能な表面１６が、マーキング材料を用いてマーキングされる場合には、マーキング材料を、書き込み可能消去可能表面から消去して、事実上（例えば、実質的に）視認不可能とすることが可能であり、結果として、長期間の通常使用の後でさえも、例えば、同一位置での、約１０回の書き込み及び消去の後（例えば、約５０回後、約１００回後、約５００回後、約１，０００回後、約２，０００回後、約３，０００回後、約４，０００回後、約５，０００回後、約６，０００回後、約７，０００回後、約８，０００回後、又は約９，０００回後）でも、ほとんど又はまったく残像が存在しない。消去の視認性、又はその視認性の欠如は、表面上にマーキングしてマーキングを消去した後に、色変化（Ｄｅｌｔａ  Ｅ、ΔＥ）を、書き込み可能消去可能な表面上で、分光器（エックスライト（Ｘ−Ｒｉｔｅ）社から入手可能なＳＰ−６２携帯型分光器等）を用いて測定することにより決定することが可能である。色変化は、明度（Ｌ＊）、赤／緑値（ａ＊）、及び黄／青値（ｂ＊）の三変数の合成である。書き込み可能消去可能な表面１６の消去可能性の性質は、ΔＥ値によって定義することが可能である。いくつかの実施形態では、５，０００回の後（又はさらに１０，０００回の後）での、書き込み可能消去可能な表面１６のΔＥは、約５０未満、例えば、約４０未満、約３０未満、約２０未満、約１０未満、約９未満、約８未満、約７未満、約６未満、約５未満、約４未満、約３未満、約２未満、又は約１未満であることが可能である。
【００４８】
いくつかの実施形態では、５，０００回の後（又はさらには１０，０００回の後）での書き込み可能消去可能な表面１６のΔＥは、約０．１〜約１０．０、例えば、約０．１〜約０．５、約０．５〜約１．０、約１．０〜約１．５、約１．５〜約２．０、約２．０〜約２．５、約２．５〜約３．０、約３．０〜約３．５、約３．５〜約４．０、約４．０〜約４．５、約４．５〜約５．０、約５．０〜約５．５、約５．５〜約６．０、約６．０〜約６．５、約６．５〜約７．０、約７．０〜約７．５、約７．５〜約８．０、約８．０〜約８．５、約８．５〜約９．０、約９．０〜約９．５、又は約９．５〜約１０．０の範囲にある。
【００４９】
本発明に準拠したいくつかの実施形態では、消去可能性の性質は、色差に帰させることなくＬ＊（ΔＬ＊）の差に基づいて評価してもよい。いくつかの実施形態では、そのような評価は、テーバー（Ｔａｂｅｒ）摩擦試験機４３６０等の摩擦試験機上で段階的に進むコーティングの摩耗を評価するのと組み合わせることが可能である。例えば、コーティングの摩耗は、ＡＳＴＭ法Ｄ４０６０と同様にして実行することが可能である。この例では、摩耗の関数としての消去可能性の性質は、ある特定の回数に対して書き込み可能消去可能表面１６を摩耗させ、その後、表面上へのマーキングに続いてマーキングを消去した後に、明度（ΔＬ＊）値の変化を測定することにより、決定することが可能である。典型的には、硬化したコーティングを有する基板を摩擦試験機に投入し、摩耗ホイールを、特定の回数（例えば、約５０回、約１００回、約１５０回、約２００回、約５００回、又は１，０００回）に対して、書き込み可能消去可能な表面１６上で回転させることが可能である。各摩耗回数の後、分光器（エックスライト社から入手可能なＳＰ−６２携帯型分光器等）を用いて、摩耗した領域のＬ＊（Ｌ＊ａ）を測定することが可能であり、書き込み可能消去可能な表面１６に、マーカー材料（Ｅｘｐｏ（登録商標）１、又はＥｘｐｏ（登録商標）２、青色又は黒色マーカー等）を用いてマーキングし、（Ｅｘｐｏ（登録商標）フェルト乾燥消し具等を用いて）消去することが可能である。分光器（エックスライト社から入手可能なＳＰ−６２携帯型分光器等）を用いて、消去した領域のＬ＊値（Ｌ＊ｂ）を測定することが可能である。ΔＬ＊は、Ｌ＊ａとＬ＊ｂ値の差から決定することが可能である。いくつかの実施形態では、１，０００回後での書き込み可能消去可能な表面１６のΔＬ＊値は、少なくとも約２０、例えば、少なくとも約３０、少なくとも約４０、少なくとも約５０、少なくとも約６０、少なくとも約６５、少なくとも約７０、少なくとも約７５、少なくとも約８０、少なくとも約８５、少なくとも約９０、又は少なくとも９９であることが可能である。いくつかの他の実施形態では、１，０００回後での書き込み可能消去可能な表面１６のΔＬ＊値は、少なくとも約６５、例えば、少なくとも約６７、少なくとも約６９、少なくとも約７１、少なくとも約７３、少なくとも約７５、少なくとも約７７、少なくとも約７９、少なくとも約８１、少なくとも約８３、少なくとも約８５、少なくとも約８７、少なくとも約８９、又は少なくとも約９１であることが可能である。さらに他の実施形態では、１，０００回後での書き込み可能消去可能な表面１６のΔＬ＊値は、約６５〜約７０、約７０〜約７５、約７５〜約８０、約８０〜約８５、約８５〜約９０、約９０〜約９５、又は約９５〜約９９であることが可能である。
【００５０】
有利なことには、書き込み可能消去可能な表面１６に、マーカー材料を用いてマーキングする場合、マーカー材料を、書き込み可能消去可能表面から消去して、事実上（例えば、実質的に）視認不可能とすることが可能である。
【００５１】
マーキング材料は、着色剤（例えば、色素）、及び、水、アルコール（アルコキシアルコール、ケトンアルコール等）、ケトン、エステル（アセテート等）、ミネラルスピリット、バイオ溶媒（例えば植物油、トウモロコシ油、ヒマワリ油）等の溶媒を含むことが可能である。言及した溶媒のいずれかの混合物もまた、使用することが可能である。例えば、言及した溶媒の、二つ、三つ、四つ、又はそれ以上の混合物を使用してもよい。バイオ溶媒は、従来の有機溶媒の代替物であり、農産物から得ることが可能である。そのような溶媒により、コーティングにおいてさらに低揮発性の化合物が得られ、環境への影響を低減することが可能である。マーカー材料は、工業的に標準のどんな乾燥消去マーカーから選択してもよい。
【００５２】
いくつかの実施形態では、マーキング材料は、繊維性材料を含む消し具を用いてマーキングをふき取ることにより、書き込み可能消去可能な表面１６から消去して、事実上（例えば、実質的に）視認不可能にすることが可能である。例えば、消し具は、使い捨て雑巾、布、又は支え（例えば、木、プラスチック）のついたフェルトの形態であることが可能である。消し具はまた、溶媒、例えば、水、アルコール（例えば、アルコキシアルコール、ケトンアルコール）、ケトン、エステル、（例えば、アセテート）、又はミネラルスピリットを含むことが可能である。これらの溶媒二つ以上の混合物もまた、使用することが可能である。
【００５３】
マーキング材料又は消し具に使用することが可能なアルコールの例には、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ベンジルアルコール、２−（ｎプロポキシ）エタノール、２−（ｎ−ブトキシ）エタノール及び３−（ｎ−プロポキシ）エタノールが挙げられる。マーキング材料又は消し具に使用することが可能なケトンの例には、アセトン、メチルエチルケトン、及びメチルｎブチルケトンが挙げられる。マーキング材料又は消し具に使用することが可能なエステルの例には、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、及び酢酸ｔ−ブチルが挙げられる。
【００５４】
コーティング１４を形成する組成物は、多孔質の（例えば、紙）、及び非多孔質の基板（例えば、高密度セラミックス）を含む多くの異なるタイプの基板に塗布することが可能である。基板１２は、折り曲げ自在な薄膜又は剛性で不動の構造物であることが可能である。基板の例には、ポリマー材料（ポリエステル、又はポリアミド等）、セルロース系材料（例えば紙）、ガラス、木、プラスチック（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、又はＡＢＳベースの材料等）、壁（しっくい、又は塗装された壁）、繊維ボード（硬化したコーティングが繊維ボード上に拡がったホワイトボード等）、粒子ボード、（チョークボード、又は黒板等）、石膏ボード、高密度セラミックス、石（花崗岩等）、及び金属（アルミニウム又はステンレス鋼等）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。基板は、新たに構築された構造物である可能性もあり、又は古く磨滅したチョークボード、黒板、又はホワイトボードである可能性さえある。場合によっては、コーティングの塗布に先立って、基板の表面を研磨により清浄にし、表面に下塗りを行うことが可能である。場合によっては、表面にコーティングがさらに良好に接着するように、表面を、洗浄剤（例えば、アセトン又は弱酸）を用いて清浄にすることが可能である。
【００５５】
コーティング１４を形成する組成物は、基板上への塗布に先立って、可使時間（ｐｏｔ  ｌｉｆｅ）を有する可能性があり、この時間内に、材料を基板上に塗布しなければならない。いくつかの実施形態では、材料は、約１０分〜約１６時間、例えば、約３０分〜約１２時間、約６０分〜約８時間、約２時間〜約４時間、又は約１時間〜約４時間、又は約１時間〜約２時間の範囲の可使時間を有する可能性がある。他の実施形態では、材料は、約６か月超、例えば、約１２か月、約１８か月、約２４か月、約３０か月、又は約３６か月の可使時間を有する可能性がある。実質的に溶媒なしの、本明細書の実施形態では、樹脂部分といずれかの硬化部分（複数可）とを混合した後での組成物の可使時間は、好ましくは約４〜約６時間の範囲にある。
【００５６】
コーティング１４を形成する組成物は、基板（複数可）に塗布するとすぐに、周囲条件下で典型的には硬化する。いかなる理論にも拘束されるのを意図するものではないが、ポリマー鎖間の架橋は、コーティングのある特定の固有特性に影響を及ぼす可能性があると考えられる。いくつかの随意の実施形態では、硬化は、紫外（ＵＶ）光、熱的手段、開始剤、電子ビーム、及びそれらの組み合わせにより促進される。基板１０上のコーティング１４は、周囲条件下で、約４時間〜約１週間、例えば、約４時間〜約２４時間、約８時間〜約２０時間、約１２時間〜約１６時間、約１日〜約７日、約２日〜約６日、又は約３日〜約５日で硬化する。硬化したコーティング１４は硬化後、概して安定であり、ＶＯＣをほとんど又はまったく放出しない。周囲条件下での硬化により、環境への影響を低減させることが可能であり、材料をさらに安全に使用することが可能である。
【００５７】
コーティング中に捕捉され得るマーキング材料の量を、コーティング（例えば、硬化したコーティング）の多孔性によって決定することが可能である。いかなる理論にも拘束されるのを意図するものではないが、コーティングの多孔性が低いほど、より良好な書き込み可能消去可能な表面を得ることが可能であると考えられる。いくつかの実施形態では、コーティング１４は、約１パーセントと約４０パーセント、例えば、約２パーセントと約３５パーセント、約２．５パーセントと約３０パーセント、又は約３パーセントと約２０パーセントの間の範囲にある多孔性を有することが可能である。他の実施形態では、コーティング１４は、約４０パーセント未満、例えば、約３５パーセント未満、約３０パーセント未満、約２５パーセント未満、約２０パーセント未満、約１５パーセント未満、約１０パーセント未満、約５パーセント未満の多孔性、又は約２．５パーセント未満の多孔性さえ有することが可能である。
【００５８】
いくつかの実施形態では、コーティング(例えば、硬化したコーティング)は、約２パーセントと約４５パーセント、例えば、約２．５パーセントと約３５パーセント、又は約３パーセントと約３５パーセントの範囲の多孔性を有することが可能である。いくつかの特定の実施形態では、コーティングは、約３パーセント、約３３パーセント、又は約３４パーセントの多孔性を有することが可能である。
【００５９】
本発明に準拠した書き込み消去コーティングの調製に使用する、材料／部分／組成物／調製物は、しばしば、当業者に既知の標準的な技術によるものを含め、多様などんな方法によっても調製することが可能である。例えば、使用されることになる、所定の量の一つ又は複数の成分材料は、材料が均一に分散するまで、高せん断分散機中で所要速度で混合することが可能である。材料と色素の分散の程度は、ヘグマンゲージ（Ｈｅｇｍａｎ  ｇａｕｇｅ）を用いて決定することが可能である。一つ又は複数のさらなる成分を（もし所望であれば、残りのすべての成分を含め、例えば希釈工程（ｌｅｔｄｏｗｎ  ｓｔａｇｅ）時に導入し、梱包に適切な最終調製物を得ることが可能である。二成分のコーティング調製物では、二つの部分を完全に混合して、基板上に塗布する前に、しばらくそのまま放置しておくことが可能である。
【００６０】
コーティング調製物は、基板１２上に、単一被覆、又は複数被覆で、ローラー、スプレー（エアロゾルスプレー等）、刷毛、又はその他のタイプの塗布用具を用いて塗布することが可能である。いくつかの実施形態では、コーティング調製物は、発泡体ローラーを用いて、単一被覆で塗装することが可能である。いくつかの実施形態では、（例えば、硬化の前後での）コーティング１４は、例えば、約０．００１インチと約０．１２５インチ、例えば、約０．００２インチと約０．１インチ、約０．００４インチと約０．０８インチ、約０．００６インチと約０．０６インチ、約０．００８インチと約０．０４インチ、又は約０．０１インチと約０．０２インチ）の範囲にある厚さ、Ｔ（図１Ａ）を有する。他の実施形態では、（例えば、硬化の前後での）コーティング１４は、約０．００５インチ超、例えば、約０．００７５インチ超、又は約０．０１０インチ超の厚さを有する。理論に拘束されるのを意図するものではないが、薄い又は被覆されていない基板部分が生じその場所でマーキング材料が浸透するかもしれないという可能性は、均一で適当なコーティング厚さのＴが得られることによって低減すると考えられる。
【００６１】
いくつかの実施形態では、コーティング（例えば、硬化したコーティング）１４は、約１５０ｍｇ／１，０００回未満、例えば、約１００ｍｇ／１，０００回未満、約７５ｍｇ／１，０００回未満、約５０ｍｇ／１，０００回未満、約３５ｍｇ／１，０００回未満、約２５ｍｇ／１，０００回未満、約１５ｍｇ／１，０００回未満、約１０ｍｇ／１，０００回未満、約５ｍｇ／１，０００回未満、約２．５ｍｇ／１，０００回未満、約１ｍｇ／１，０００回未満のテーバー磨耗値、又は約０．５ｍｇ／１，０００回の値さえ有する。低いテーバー磨耗値を維持することにより、長期間持続する耐久性をコーティングに与えることが可能であり、これにより、薄い小領域が発生してマーキング材料がコーティングを通過して基板に浸透するかもしれないという可能性が低減する。
【００６２】
いくつかの実施形態では、コーティング（例えば、硬化したコーティング）１４は、約１０超、例えば、約１５超、約２５超、約５０超、約７５超、約１００超、約１２０超、約１５０超のスオード硬度、又は約２００超のスオード硬度さえ有することが可能である。理論に拘束されるわけではないが、発明者らは、高いスオード硬度を維持することによって、長期間持続する耐久性、及びひっかき耐性をコーティングに与えると提唱する。ひっかき傷に捕捉されるコーティング材料は、消去困難である可能性がある。
【００６３】
いくつかの具体的な実施形態では、コーティング（例えば、硬化したコーティング）１４は、約１０と約７５、例えば、約１５と約７０、又は約１５と約５５の範囲のスオード硬度を有することが可能である。いくつかの具体的な実施形態では、コーティングは、約１５、約２２、又は約２５のスオード硬度を有することが可能である。
【００６４】
いくつかの実施形態では、コーティングの破断点伸びは、約５パーセントと約４００パーセント、例えば、約２５パーセントと約２００パーセント、又は約５０パーセントと約１５０パーセントの範囲であることが可能である。他の実施形態では、破断点伸びは約１０パーセント超、例えば、約２５パーセント超、約５０パーセント超、又は約１００パーセント超であることさえ可能である。理論に拘束されることを意図するものではないが、高い破断点伸びを維持することによって、長期間持続する耐久性をコーティングに与え、亀裂を形成させることなくコーティングに応力を加えることができる。亀裂は、マーキング材料を捕捉して、表面からの消去を困難にする可能性があり、従って、書き込み可能消去可能な製品の寿命を減少させる。
【００６５】
いくつかの実施形態では、コーティングのたわみ抵抗は、少なくとも約３ミル、例えば、約４ミル、約５ミル、約６ミル、約７ミル、約８ミル、約９ミル、約１０ミル、約１２ミル、約１４ミル、約１６ミル、約１８ミル、約２０ミル、約２２ミル、又は約２４ミルであることが可能である。他の実施形態では、コーティング１４は、約４ミル〜約２４ミル、例えば、約５ミル〜約２０ミル、約６ミル〜約１８ミル、約７ミル〜約１６ミル、約８ミル〜約１４ミル、約９ミル〜約１２ミル、又は約１０ミル〜約１２ミルの範囲のたわみ抵抗を有することが可能である。
【００６６】
いくつかの実施形態では、書き込み可能消去可能な表面１６は、約０．５ｎｍと約７，５００ｎｍ、例えば、約１ｎｍと約６，０００ｎｍ、約２ｎｍと約５，０００ｎｍ、約５ｎｍと約２，５００ｎｍ、約１０ｎｍと約１，５００ｎｍ、約２０ｎｍと約１，０００ｎｍ、又は約２５ｎｍと約７５０ｎｍの範囲にある平均表面粗さ（Ｒａ）を有することが可能である。他の実施形態では、書き込み可能消去可能な表面１６は、約７，５００ｎｍ未満、例えば、約５，０００ｎｍ未満、約３，０００ｎｍ未満、約２，０００ｎｍ未満、約１，０００ｎｍ未満、約５００ｎｍ未満、約２５０ｎｍ未満、約２００ｎｍ未満、約１００ｎｍ未満の平均表面粗さ（Ｒａ）、又は、約５０ｎｍ未満の平均表面粗ささえ有することが可能である。ある特定の実施形態では、書き込み可能消去可能な表面１６は、約７５ｎｍと約１，０００ｎｍ、例えば、約１００ｎｍと約５００ｎｍ、又は約１５０ｎｍと約４００ｎｍの範囲にある平均表面粗さ（Ｒａ）を有することが可能である。ある特定の実施形態では、書き込み可能消去可能な表面１６は、約１５０ｎｍ、約３００ｎｍ、又は約１，０００ｎｍの平均表面粗さ（Ｒａ）を有することが可能である。
【００６７】
いくつかの実施形態では、書き込み可能消去可能な表面１６は、約１０，０００ｎｍ未満、例えば、約８，０００ｎｍ未満、約６，５００ｎｍ未満、約５，０００ｎｍ未満、約３，５００ｎｍ未満、約２，０００ｎｍ未満、約１，０００ｎｍ未満の最大表面粗さ（Ｒｍ）、又は約５００ｎｍ未満の最大表面粗ささえ有することが可能である。
【００６８】
いくつかの実施形態では、書き込み可能消去可能な表面１６は、平面仕上げ（１５未満の光沢度、８５度で測定）、艶消し仕上げ（約５と約２０の間の光沢度、６０度で測定）、梨地仕上げ（約１５と約３５の間の光沢度、６０度で測定）、半光沢仕上げ（約３０と約６５の間の光沢度、６０度で測定）、又は光沢仕上げ（約６５超の光沢度、６０度で測定）を有することが可能である。
【００６９】
いくつかの具体的な実施形態では、書き込み可能消去可能な表面１６は、約４５と約９０、例えば、約５０と約８５の範囲にある６０度光沢度を有する。他の実施形態では、書き込み可能消去可能な面１６は、約１０と約５０、例えば、約２０と約４５の範囲にある２０度光沢度を有する。さらに他の実施形態では、書き込み可能消去可能な表面１６は、約４５と約９０、例えば、約７５と約９０の範囲にある８５度光沢度を有することが可能である。その他の具体的な実施形態では、書き込み可能消去可能な表面１６は、約１２、約２３、又は約４６の２０度光沢度；又は約５２、約６６、又は約８５の６０度光沢度；又は約６４、約７８、又は約８８の８５度光沢度を有することが可能である。
【００７０】
いくつかの実施形態では、コーティング１４の表面１６の書き込み可能性と消去可能性を向上させるために、材料を選択して、硬化したコーティング１４が、比較的親水性でそれほど疎水性ではない表面を有するようにすることが可能である。図１Ａを参照して、書き込み可能消去可能な表面１６の疎水性は、液体、例えば、水性マーキング材料によるその濡れ性と関連がある。書き込み可能消去可能な表面１６の疎水性は、接触角により定量化するのが望ましいことが多い。概して、ＡＳＴＭ  Ｄ５９４６−０４に記載のとおり、書き込み可能消去可能な表面１６上で、（水等）の液体について接触角、０、を測定するには、書き込み可能消去可能な面１６と、三相点で液体の表面にひかれた接線２６との間の角を測定する。数学的には、０は、２×ａｒｃｔａｎ（Ａ／ｒ）であり、ここで、Ａは液滴画像の高さであり、ｒは基部での半値幅である。いくつかの実施形態では、書き込み可能消去可能な表面１６の有する接触角、０は、脱イオン化した水を用いて測定して、約１５０度未満、例えば、約１２５度未満、約１００度未満、約７５度未満、又は約５０度未満であることさえ望ましいことがあり得る。他の実施形態では、書き込み可能消去可能な表面１６の有する接触角０が、約３５度超、例えば、約４０度超、又は約４５度超であることが望ましいことがあり得る。
【００７１】
ある特定の実施形態では、接触角、０は、脱イオン化した水を用いて測定して、約３０度と約９０度、例えば、約４５度と約８０度、又は約３９度と約７７度の範囲にあることが可能である。いくつかの具体的な実施形態では、接触角は、約４０度、例えば、約５０度、約６０度、約７３度、又は約７７度であることが可能である。
【００７２】
いくつかの実施形態では、書き込み可能消去可能な表面１６は、約３０ダイン／ｃｍと約６０ダイン／ｃｍ、例えば、約４０ダイン／ｃｍと約６０ダイン／ｃｍの範囲にある表面張力を有することが可能である。いくつかの実施形態では、書き込み可能消去可能な表面１６は、約２２ダイン／ｃｍ、約２５ダイン／ｃｍ、約３０ダイン／ｃｍ、約４２ダイン／ｃｍ、約４４ダイン／ｃｍ、又は約５６ダイン／ｃｍの表面張力を有することが可能である。いくつかの実施形態では、書き込み可能消去可能な表面１６は、約２２ダイン／ｃｍ、約２５ダイン／ｃｍ、約３０ダイン／ｃｍ、約４２ダイン／ｃｍ、約４４ダイン／ｃｍ、又は約５６ダイン／ｃｍ超の表面張力を有することが可能である。
【００７３】
概して、コーティング（例えば、硬化したコーティング）１４は、溶媒ベースの担体に材料を含む溶液を、塗布（例えば、圧延、塗装、又は噴霧）することによって形成することが可能であり、この溶液は、塗布されたコーティング１４が、塗布してすぐに又は硬化中に流れださないように充分な粘度を有することが可能なものである。同時に、溶液粘度は、充分容易に塗布できるようなものであるべきである。いくつかの実施形態では、塗布された溶液は、２５℃で、約７５ｍＰａ・ｓと約２０，０００ｍＰａ・ｓ、例えば、約２００ｍＰａ・ｓと約１５，０００ｍＰａ・ｓ、約１，０００ｍＰａ・ｓと約１０，０００ｍＰａ・ｓ、又は約７５０ｍＰａ・ｓと約５，０００ｍＰａ・ｓの範囲にある粘度を有することが可能である。
【００７４】
試験用には、材料をフルオロポリマー基板上に成型した後に硬化させることにより、コーティング（例えば、硬化したコーティング）１４を形成し、約０．００２インチの乾燥厚さを有することができるようにすることが可能である。硬化したサンプルをその後、フルオロポリマー基板から除去し、試験サンプルを得ることが可能である。試験は、２５℃で実行することが可能である。破断点伸びは、ＡＳＴＭ法Ｄ−８８２を用いて測定することが可能である；多孔性は、水銀多孔度測定（好適な機器は、マイクロメリティックス（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ）社、ジョージア州、ノークロス、から入手可能であり、例えば、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ａｕｔｏｐｏｒｅ  ＩＶ  ９５００）を用いて測定することが可能である；表面粗さは、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）をタッピングモードで用い、ＡＳＭＥ  Ｂ４６．１を用いて（好適な機器、例えば、ＷＹＫＯ  ＮＴ８０００は、パークサイエンティフィック（Ｐａｒｋ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）社から入手可能である）測定することが可能である；テーバー磨耗耐性は、ＡＳＴＭ法Ｄ−４０６０（ホイールＣＳ−１７、１ｋｇの負荷）に従って測定可能であり、スオード硬度は、ＡＳＴＭ法Ｄ−２１３４（Ｓｗａｒｄ  Ｈａｒｄｎｅｓｓ  Ｒｏｃｋｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  Ｃ）に従って測定可能である。ＶＯＣレベル（複数可）は、ＥＰＡ法２４を用いて決定することが可能である。光沢度は、ＡＳＴＭ法Ｄ−５２３−８９（ＢＹＫ  Ｔｒｉ−Ｇｌｏｓｓ  Ｍｅｔｅｒ  カタログ番号４５２５）を用いて測定することが可能である。接触角は、脱イオン化した水を用い、ＡＳＴＭ法Ｄ−５９４６−０４を用いて、動的接触角計測法（オングストロームズ（Ａｎｇｓｔｒｏｍｓ）社、Ｍｏｄｅｌ  ＦＴＡ  ２００）を用いて測定することが可能である。たわみ抵抗は、ＡＳＴＭ法Ｄ４４００を用いて測定することが可能であり、この方法は、ドローダウン（ｄｒａｗ−ｄｏｗｎ）を取得して、標準ＡＳＴＭ画像と比較により目視で測定することによって実行することが可能である。表面張力は、アキュダインマーキングペン（ＡｃｃｕＤｙｎｅ  Ｍａｒｋｉｎｇ  Ｐｅｎｓ）を用いて測定することが可能である。ストーマー（Ｓｔｏｒｍｅｒ）粘度は、ＡＳＴＭ法Ｄ−５６２により、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ上で測定し、Ｋｒｅｂ単位（Ｋｕ）で報告することが可能である。
【００７５】
調製物
書き込み可能消去可能な表面１６を有する硬化したコーティング１４は、周囲条件下で、硬化していないコーティング調製物から形成することが可能である。コーティング調製物は、概して、以下に記載の材料を含むことが可能である。いくつかの実施形態では、調製物は、一成分系及び／又は多成分系（例えば、二成分系）であるか、又はそれらを含む。いくつかの実施形態では、コーティング組成物及び／又はその部分は、光を避けて、実質的に空気の入らない容器中に密封されていれば、硬化しないであろう。一成分系は、例えば、梱包されたコーティング調製物材料から成っており、すぐに使用可能である。例えば、二成分系は、二つのコーティング材料から成り、要求があればすぐに、そして所望の場合には、これらの材料を混合して、基板上に塗布するのに先立って最終の液体コーティング調製物を得る。
【００７６】
シラン化合物ベースのエポキシ
シラン化合物ベースのエポキシコーティング調製物は、エポキシ樹脂を、少なくとも一つのシロキサン化合物（例えば、シリコーン）と混合し、その後、少なくとも硬化部分を加えることにより、得ることが可能である。シラン化合物ベースのエポキシ樹脂は、ポリエーテル鎖を含むことが可能であり、ポリエーテル鎖は、それらの構造中に一つ又は複数のエポキシド単位を含有する。ポリエーテルは、反復するオキシアルキレン単位：酸素基で置換されたアルキレン、例えば、エチレンオキシ（−［ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ］−）を有する。いくつかの実施形態では、ポリエーテル鎖は、ヒドロキシル（−ＯＨ）等の、さらなる官能基を有する。エポキシ樹脂の硬化により、揮発性生成物の量をより少なくすることが可能である。
【００７７】
エポキシド環構造の特有の性質に起因して、硬化部分中の硬化剤(例えば、触媒)は、求核性又は求電子性のどちらでもよい。求核剤には、アルコール、フェノール、アミン、アミノシラン、チオール、カルボン酸、及び酸無水物が挙げられる。求電子剤の例には、アリールヨードニウム塩、アリールスルホニウム塩、及び潜在性酸触媒（例えば、二酢酸ジブチルスズ  ＣＡＳ番号２２６７３−１９−４、別名４−ペンタンジオナト−ｏ，ｏ’）−ジブチルビス（ｏｃ−６−１１）−スズ；ジブチルビス（２，４−ペンタンジオナトｏ−，ｏ’）−，（ｏｃ−６−１１）−スズ；ジ−ｎ−ブチルスズビス（アセチルアセトナート），工業用（ｔｅｃｈ．），９５％；ジ−ｎ−ブチルスズビス（アセチルアセトナート）；ジ−ｎ−ブチルスズビス（２，４−ペンタンジオナート）；ジ−ｎ−ブチルビス（２，４−ペンタンジオナート）スズ；ジブチルスズビス（アセチルアセトナート）；ジブチルスズビス（２，４−ペナンジオナート）；ジブチルビス（ペンタン−２，４−ジオナト−ｏ，ｏ’）スズ；スズ，ジブチルビス（２，４−ペンタンジオナト−．カッパ．ｏ，．カッパ．ｏ）−，（ｏｃ−６−１１）−；スズ（ａｃａｃ）Ｂｕ２；ジブチルビス（ペンタン−２，４−ジオナト−ｏ，Ｏジン；ビス−（２，４−ペンタンジオナト）−ジブチルスズ；ジブチルビス（２，４−ペンタンジオナト−ｏ，ｏ’’）−；ジ−ｎ−ブチルスズビス（アセチルアセトナート），工業用（ｔｅｃｈ．）；ジブチルスズビス（２，４−ペンタンジオナート）、典型的には９５％；ＥＩＮＥＣＳ番号２４５−１５２−０；スズ，ジブチルビス（２，４−ペンタンジオナート−ｏ，ｏ’）−，（ｏｃ−６−１１）−，（分子式＝Ｃ１８Ｈ３２Ｏ４Ｓｎ））が挙げられる。いくつかの実施形態では、硬化剤は、一つ又は複数の求核基を含有する。エポキシ樹脂は、（環状又は非環状等の）脂肪族若しくは芳香族の骨格、又は両方の組合せを含有する。いくつかの随意の実施形態では、エポキシ樹脂は、その他の非干渉性の（アルキル鎖等の）化学結合を含有する。
【００７８】
Ａ）樹脂部分
例えば、図１に記載のコーティング１４を、エポキシ材料とケイ素とを含む樹脂部分から形成することが可能である。いくつかの実施形態では、ケイ素は、ポリシロキサンであるか、又はそれを含む。加えて、ケイ素は、オルガノオキシシランであるか、又はそれを含む。
【００７９】
エポキシ−ポリシロキサンポリマーを得るには、分子あたり一つより多い１，２−エポキシ基を有するエポキシド樹脂であって、そのエポキシド当量が、１００〜約２，０００の範囲であり、ポリシロキサン中のアミン基との反応により鎖延長を起こすものを選べばよい。そのようなポリマー及び工程を、米国特許第５，６１８，８６０号、及び同５，２７５，６４５号に記載のとおり、以下に考察し、それらの特許の内容は、本明細書において参照により援用する。
【００８０】
例示的なエポキシド樹脂は、非芳香族で水素付加したシクロヘキサンジメタノール、及び水素付加したビスフェノールＡ−タイプのエポキシド樹脂のジグリジジルエーテルであり、例えば、シェルケミカル（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社、テキサス州、ヒューストン、から入手可能な、Ｅｐｏｎ  ＤＰＬ−８６２、Ｅｐｏｎｅｘ  １５１０、Ｈｅｌｏｘｙ  １０７、及びＥｐｏｎｅｘ  １５１３（水素付加したビスフェノールＡ−エピクロロヒドリンエポキシ樹脂）；モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）社、マサチューセッツ州、スプリングフィールド、から入手可能なＳａｎｔｏｌｉｎｋ  ＬＳＥ−１２０；パシフィックアンカー（Ｐａｃｉｆｉｃ  Ａｎｃｈｏｒ）社、ペンシルベニア州、アーリントン、から入手可能なＥｐｏｄｉｌ  ７５７  （シクロヘキサンジメタノールジグリジジルエーテル）；チバガイギー（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）社、ニューヨーク州、ホウソーン、から入手可能なＡｒａｌｄｉｔｅ  ＸＵＧＹ３５８及びＰＹ３２７；ローヌプーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｅ）社、ケンタッキー州、ルイビル、から入手可能なＥｐｉｒｅｚ  ５０５；ライヒホールド（Ｒｅｉｃｈｏｌｄ）社、フロリダ州、ペンサコラ、から入手可能な、Ａｒｏｆｌｉｎｔ  ３９３、及び６０７；及び、ユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）社、ニューヨーク州、タリータウン、から入手可能なＥＲＬ４２２１である。その他の好適な非芳香族エポキシ樹脂には、ＤＥＲ  ７３２、及びＤＥＲ  ７３６が挙げられる。そのような非芳香族の水素付加したエポキシド樹脂は、要求されるそれらの反応性に約２つの制限があり、それらは、直鎖エポキシポリマーの形成を促進し、架橋エポキシポリマーの形成を阻害するというものである。硬化剤をエポキシド樹脂に添加することによって形成した結果、得られた直鎖エポキシポリマーが、この組成物の耐候性が強化する原因であると考えられる。いくつかの実施形態では、コーティング組成物は、約１５〜約４５重量パーセントの範囲のエポキシド樹脂を含む。
【００８１】
樹脂部分を構成するのに使用するポリシロキサンに関しては、例示的なポリシロキサンは、以下の式：
Ｒ２−Ｏ−［Ｓｉ（Ｒ１）２−Ｏ］ｎ−Ｒ２
を有するものを含むが、これに限定されるものではなく、
式中、各Ｒ１は、ヒドロキシ基、並びに、６個までの炭素原子を有する、アルキル、アリール、及びアルコキシ基から成る群から選択される。各Ｒ２は、水素、並びに、６個までの炭素原子を有する、アルキル、アリール基から成る群から選択される。いくつかの実施形態では、Ｒ１及びＲ２は、６個未満の炭素原子を有する基を含み、これにより、ポリシロキサンの急速な加水分解が促進され、この反応は、加水分解のアルコール類似生成物の揮発性により駆動される。６個超の炭素原子を有する、Ｒ１及びＲ２基は、各アルコール類似体の比較的低い揮発性に起因して、ポリシロキサンの加水分解を損なう傾向がある。ｎを有する、メトキシ、エトキシ、及びシラノール官能性ポリシロキサンの選択された分子量は、約４００〜約２０００であり、これらは、本発明のコーティング及びフローリング材料を調合するのに好ましい。４００未満の分子量を有するメトキシ、エトキシ、及びシラノール官能性ポリシロキサンから生成する可能性のある、コーティング及びフローリング組成物は、衝撃耐性に乏しい可能性がある。２０００超の分子量を有するメトキシ、エトキシ、及びシラノール官能性ポリシロキサンから生成する、コーティング及びフローリング組成物は、２０℃で約３，０００〜１５，０００センチポアズ（ｃＰ）という所望の範囲をはずれる粘度を有し、現状の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）から要求される量を超える溶媒を添加せずに塗布するには、粘性が高すぎる。
【００８２】
例示的なメトキシ官能性ポリシロキサンには、ダウコーニング社のＤＣ−３０７４及びＤＣ−３０３７；ワッカー（Ｗａｃｋｅｒ）社、ミシガン州、エイドリアン、のＧＥ  ＳＲ１９１及びＳＹ−５５０が挙げられる。シラノール官能性ポリシロキサンには、ダウコーニング社の、ＤＣ８４０、Ｚ６０１８、Ｑ１−２５３０、及び６−２２３０中間体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。いくつかの実施形態では、コーティング組成物は、１５〜４５重量パーセントの範囲のポリシロキサンを含む。いくつかの実施形態では、フローリング組成物は、１〜１０重量パーセントのポリシロキサンを含む。もし、コーティング及びフローリング組成物が、各範囲をはずれる量のポリシロキサンを含む場合には、生成されたコーティング及びフローリング組成物は、劣った耐候性及び化学耐性を示すであろう。いくつかの実施形態では、コーティング組成物は、およそ３０重量パーセントのポリシロキサンを含む。いくつかの実施形態では、フローリング組成物は、およそ３重量パーセントのポリシロキサンを含む。
【００８３】
樹脂成分を構成するのに使用するオルガノオキシシランに関しては、好ましいオルガノオキシシランは、一般式
Ｒ３−Ｓｉ−（ＯＲ４）３
を有し、式中、Ｒ３は、６個までの炭素原子を含有する、アルキル及びシクロアルキル基、並びに、１０個までの炭素原子を含有するアリール基から成る群から選択される。Ｒ４は独立に、６個までの炭素原子を含有する、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、及びヒドロキシアルコキシアルキル基から成る群から選択される。いくつかの実施形態では、Ｒ４は、６個までの炭素原子を有する基を含み、これにより、オルガノオキシシランの急速な加水分解が促進され、この反応は、加水分解のアルコール類似生成物の蒸発により駆動される。６個超の炭素原子を有するＲ４基は、各アルコール類似体の比較的低い揮発性に起因して、オルガノオキシシランの加水分解を損なう傾向がある。
【００８４】
具体的に好ましいオルガノオキシシランは、トリアルコキシシランであり、例えば、ユニオンカーバイド社のＡ−１６３（メチルトリメトキシシラン）、Ａ−１６２、及びＡ−１３７、並びにダウコーニング社のＺ６０７０及びＺ６１２４である。好ましいコーティング組成物は、１〜１０重量パーセントの範囲のオルガノオキシシランを含む。いくつかの実施形態では、フローリング組成物は、約２重量パーセントまでのオルガノオキシシランを含む。もし、コーティング及びフローリング組成物が、各範囲をはずれる量のオルガノオキシシランを含む場合には、生成されたコーティング及びフローリング組成物は、劣った衝撃耐性と化学耐性を示すであろう。いくつかの実施形態では、コーティング組成物は、およそ５重量パーセントのオルガノオキシシランを含む。いくつかの実施形態では、フローリング組成物は、およそ０．７重量パーセントのオルガノオキシシランを含む。
【００８５】
ある特定の実施形態では、（すべての成分を含め）市販の樹脂部分は、本開示に準拠して使用することが可能である。例えば、Ｃａｎ  ＡはＰＳＸ  ７００（ＰＰＧのもの）で、樹脂部分として使用することが可能である。
【００８６】
B)硬化部分
樹脂部分はその後、硬化部分と混合することが可能である。いくつかの実施形態では、硬化部分は、少なくとも一つのアミノシラン、及び随意に触媒を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、一つに合わせるのに先立って、第１の容器は樹脂部分を含み、その一方で第２の容器は硬化部分を含む。随意に、触媒は、樹脂部分と混合するのに先立って、硬化部分と一つに合わせて、梱包することが可能である。
【００８７】
具体的ないかなる理論に拘束されるのも望むものではないが、シラン化合物ベースのエポキシの硬化には、硬化したエポキシポリマーを形成する、エポキシド樹脂とアミンとの反応と、アルコールとポリシロキサンポリマーを生成する、ポリシロキサンとオルガノオキシシランの加水分解重縮合とが関与していると考えられる。アミノシランを硬化部分に使用する場合には、アミノシランのアミン部分は、エポキシ-アミン付加反応を起こし、アミノシランのシラン部分は、加水分解重縮合を起こす。硬化した形態では、得られたコーティングは、直鎖エポキシ修飾ポリシロキサンとして存在することが可能であり、これは従来のエポキシ系を上回る実質的な利点を有することもある。
【００８８】
アミノシラン
いくつかの実施形態では、アミノシランは、本開示に準拠した硬化部分に使用することが可能である。例示的なアミノシランを、以下の実施例において列挙し試験した。
【００８９】
いくつかの実施形態では、本発明に準拠して使用される好適なアミノシランは、一般式:
【化１】
2015511250.tif 000003
を有し、
式中、Ｒ１１及びＲ１０は独立に、水素、６個までの炭素原子を含有する、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、及びヒドロキシアルコキシアルキル基から成る群から選択される。ある特定の実施形態では、Ｒ１０は水素である。ある特定の実施形態では、Ｒ１０は水素である。
【００９０】
硬化部分は、一つ又は複数のアミノシランであるか、又はそれらを含む。例えば、ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ  １１８９（ＣＡＳ番号３１０２４−５６−３）及びＤＹＮＡＳＹＬＡＮ  ＤＡＭＯ（ＣＡＳ番号１７６０−２４−３）は、単独で又は一緒に、本開示に準拠した硬化部分に使用することが可能である。いくつかの実施形態では、いかなる二つのアミノシランも、硬化部分に、約０．１、約０．３、約０．５、約０．８、約１．０、約１．２、約１．３、約１．４、約１．５、約１．６、約１．７、約１．８、約１．９、約２．０、約３．０、約５．０、約１０、約２０、約３０、約４０、約５０、約１００、又は約２００超の重量比で、使用することが可能である。いくつかの実施形態では、いかなる二つのアミノシランの重量比も、約０．１〜約１００、約０．５〜約２０、又は約１〜約１０の範囲にあることが可能である。いくつかの実施形態では、いかなる二つのアミノシランの重量比も、上の二つの値のいずれかの範囲にあることが可能である。例を示すため、ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ  １１８９（ＣＡＳ番号３１０２４−５６−３）及びＤＹＮＡＳＹＬＡＮ  ＤＡＭＯ（ＣＡＳ番号１７６０−２４−３）を、実施例で実証するように、様々な重量比で混合した。
【００９１】
いくつかの実施形態では、アミン水素ミリ当量を有するアミノシランは、約３グラム、約４グラム、約５グラム、約７グラム、約１０グラム、約１２グラム、約１３グラム、約１４グラム、約１５グラム、又は約２０グラム以上である。いくつかの実施形態では、アミン水素ミリ当量を有するアミノシランは、約４〜約１５グラムの範囲にある。いくつかの実施形態では、アミン水素ミリ当量を有するアミノシランは、上のいずれか二つの値の範囲にある。
【００９２】
上に考察したとおり、樹脂部分は、樹脂部分中のエポキシ成分に依存する広範囲のエポキシ当量を有する。硬化部分を樹脂部分と混合させると、結果として得られる混合物（例えば、調製物又は混合組成物）は、二つの部分の重量比に依存する、アミン対エポキシ当量比を有する。いくつかの実施形態では、本開示に準拠した有用な調製物の、アミン対エポキシ当量比は、約１．１０、約１．１５、約１．２０、約１．２５、約１．３０、約１．３５、約１．４０、約１．４５、約１．５０、約１．６０、約１．７０、約１．８０、約１．９０超、若しくはそれ未満、又は約２．００超、若しくはそれ未満であることさえ可能である。いくつかの実施形態では、本開示に準拠した有用な調製物の、アミン対エポキシ当量比は、約２．１０、約２．１５、約２．２０、約２．２５、約２．３０、約２．３５、約２．４０、約２．４５、約２．５０、約２．５５、約２．６０、約２．６５、約２．７０、約２．７５、約２．８０、約２．８５、約２．９０、約２．９５に等しい、それ超、若しくは未満、又は約３．００に等しい、それ超、若しくはそれ未満であることさえ可能である。いくつかの実施形態では、本開示に準拠した有用な調製物の、アミン対エポキシ当量比は、約３．１０、約３．１５、約３．２０、約３．２５、約３．３０、約３．３５、約３．４０、約３．４５、約３．５０、約３．５５、約３．６０、約３．６５、約３．７０、約３．７５、約３．８０、約３．８５、約３．９０、約３．９５に等しい、それ超、若しくはそれ未満、又は約４．００に等しい、それ超、若しくはそれ未満であることさえ可能である。いくつかの実施形態では、本開示に準拠した有用な調製物の、アミン対エポキシ当量比は、約４．１０、約４．１５、約４．２０、約４．２５、約４．３０、約４．３５、約４．４０、約４．４５、約４．５０、約４．５５、約４．６０、約４．６５、約４．７０、約４．７５、約４．８０、約４．８５、約４．９０、約４．９５に等しい、それ超、若しくはそれ未満、又は約５．００に等しい、それ超、若しくはそれ未満であることさえ可能である。いくつかの実施形態では、調製物の、アミン対エポキシ当量比は、約１．１０〜約１．５０、約１．２０〜約１．３０、又は約１．２０〜約１．２５の範囲にある。いくつかの実施形態では、調製物の、アミン対エポキシ当量比は、約２．１０〜約２．８５、約２．２０〜約２．７０、又は約２．３０〜約２．６０の範囲にある。いくつかの実施形態では、調製物の、アミン対エポキシ当量比は、約２．２０〜約３．００、約２．４０〜約２．９０、又は２．５０〜約２．７５の範囲にある。いくつかの実施形態では、調製物の、アミン対エポキシ当量比は、約２．１０〜約３．００、又は約２．４５〜約２．６０の範囲にある。いくつかの実施形態では、調製物の、アミン対エポキシ当量比は、下側の値と上側の値の間の（そして随意にそれらを含む）範囲にある。いくつかの実施形態では、下側の値は、約１．０、約１．１、約１．２、約１．２５、約１．３、約１．３５、約１．４、約１．４５、約１．５、約１．５５、約１．６、約１．６５、約１．７、約１．７５、約１．８、約１．８５、約１．９、約１．９５、約２．０、約２．０５、約２．１、約２．１５、約２．２、約２．２５、約２．３、約２．３５、約２．４、約２．４５、又は約２．５であり；いくつかの実施形態では、上側の値は、約１．２５、約１．３、約１．３５、約１．４、約１．４５、約１．５、約１．５５、約１．６、約１．６５、約１．７、約１．７５、約１．８、約１．８５、約１．９、約１．９５、約２．０、約２．０５、約２．１、約２．１５、約２．２、約２．２５、約２．３、約２．３５、約２．４、約２．４５、約２．５、約２．５５、約２．６、約２．６５、約２．７、約２．７５、約２．８、約２．８５、約２．９、約２．９５、約３．０、約３．０５、約３．１、約３．１５、約３．２、約３．２５、約３．３、約３．３５、約３．４、約３．４５、約３．５、約３．５５、約３．６、約３．６５、約３．７、約３．７５、約３．８、約３．８５、約３．９、約３．９５、約４．０、約４．０５、約４．１、約４．２５、約４．２、約４．２５、約４．３、約４．３５、約４．４、約４．４５、約４．５、約４．５５、約４．６、約４．６５、約４．７、約４．７５、約４．８、約４．８５、約４．９、約４．９５、又は約５．０である。いくつかの実施形態では、提供される調製物中のアミン対エポキシ比は、そうした低い側の値と、関連するその低い側の値よりも高い、高い側の値とのいずれかにより定義される範囲内であって、関連するその低い側の値と高い側の値を含む範囲内にある。
【００９３】
アミノ対エポキシ比に関連して、硬化部分の樹脂部分との混合により、調製物中の各成分又は部分の重量百分率が決まる。例えば、樹脂部分の重量百分率は、広範囲であることが可能である。いくつかの実施形態では、本開示に準拠して使用される調製物中の樹脂部分の重量百分率は、約０．１ｗｔ％、約１ｗｔ％、約１０ｗｔ％、約２０ｗｔ％、約３０ｗｔ％、約３５ｗｔ％、約４０ｗｔ％、約４５ｗｔ％、約５０ｗｔ％、約５５ｗｔ％、約６０ｗｔ％、約６５ｗｔ％、約７０ｗｔ％、約７５ｗｔ％、約８０ｗｔ％、約８５ｗｔ％、約９０ｗｔ％、約９５ｗｔ％以上であることが可能である。いくつかの実施形態では、調製物中の樹脂部分の重量百分率は、約１０ｗｔ％〜約９０ｗｔ％、又は約８０ｗｔ％〜約９０ｗｔ％の範囲にあることが可能である。いくつかの実施形態では、調製物中の樹脂部分の重量百分率は、上の２つの値のいずれかの範囲にあることが可能である。
【００９４】
触媒
典型的には一つ又は複数の触媒を、硬化部分に添加することが可能である。有用な触媒には、塗料業界で周知の金属乾燥剤、例えば亜鉛、マンガン、コバルト、鉄、鉛、及びスズが挙げられ、それぞれ、オクトエート（ｏｃｔｏａｔｅ）、ネオデカネート（ｎｅｏｄｅｃａｎａｔｅ）、及びナフテネート（ｎａｐｔｈｅｎａｔｅ）の形態をとる。好適な触媒には、一般式、Ｒ５Ｓｎ（Ｒ６）（Ｒ７）（Ｒ８）を有する有機スズ触媒が挙げられ、１１個までの炭素原子を有する、アルキル、アリール、及びアルコキシ基から成る群から選択され、Ｒ７及びＲ８は、Ｒ５及びＲ６と同一の基から、又は無機原子、例えば、ハロゲン、硫黄、若しくは酸素から成る群から選択されることが可能である。ジラウリン酸ジブチルスズ、二酢酸ジブチルスズ、オルガノチタネート、酢酸ナトリウム、及び脂肪族の二級、又は三級ポリアミン、例えば、プロピルアミン、エチルアミノエタノール、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、及びメチルジエタノールアミンを、単独で、又は組み合わせて使用し、ポリシロキサン及びシラン化合物の加水分解重縮合を促進してもよい。
【００９５】
いくつかの実施形態では、（全体の）触媒の約１０ｗｔ％までを、硬化部分とともに、樹脂部分に加えて、本明細書に記載の調製物の乾燥及び硬化を加速させてもよい。いくつかの実施形態では、硬化部分と樹脂部分との混合物中の触媒の重量百分率は、約１０ｗｔ％、約９ｗｔ％、約８ｗｔ％、約７ｗｔ％、約６ｗｔ％、約５ｗｔ％、約４ｗｔ％、約３ｗｔ％、約２ｗｔ％、約１ｗｔ％、約０．５ｗｔ％、約０．２ｗｔ％、又は約０．１ｗｔ％、以下であることが可能である。いくつかの実施形態では、硬化部分と樹脂部分との混合物中の触媒の重量百分率は、１〜０．１ｗｔ％の範囲にある。いくつかの実施形態では、硬化部分と樹脂部分の混合物中の触媒の重量百分率は、約１０〜約０．１ｗｔ％、約７〜約０．５ｗｔ％、又は約５〜約１ｗｔ％の範囲にあることが可能である。いくつかの実施形態では、硬化部分と樹脂部分との混合物中の触媒の重量百分率は、上の二つの値のいずれかの範囲にあることが可能である。
【００９６】
ハイブリッド系
上に言及したいくつかの又はすべての調製物系は、実質的に溶媒なしのハイブリッド系中に一緒に一つに合わせてもよい。ハイブリッド系は典型的には、二つのタイプの樹脂の混合物である。ハイブリッド系は、均一媒質中のハイブリッドポリマー系、又は不均一媒質(例えば、ハイブリッド分散物)中のハイブリッドポリマー系のいずれかであることが可能である。ハイブリッド系は、二種類の異なるポリマー又は樹脂を含有することが可能であり、それらは、おそらく溶媒ベースの担体中で、共同的に相互作用して所望の特性を提供する。いくつかの実施形態では、溶媒ベースの担体中のハイブリッド材料は、一成分又は二成分のコーティング材料の一部分であることが可能である。
【００９７】
コーティング１４を、液体担体中の材料から形成することが可能である。好ましくは、液体担体は、体積／重量で、約１０％未満、そしてより好ましくは約５％未満、そして最も好ましくは約１％未満の溶媒ベースのあらゆる担体、例えば有機溶媒を含む。理論に拘束されるのを意図するものではないが、いくつかの溶媒は、有機であれ又は水性であれ)、硬化に先立って、コーティング調製物中の色素及び樹脂に対し、分散性ビヒクルとして効果的である可能性があると考えられる。例えば、調製物の塗布中に、それらは調製物の適切な粘度を達成するのを補助することが可能である。しかしながら、コーティングが硬化した後では、残渣溶媒が存在しないと期待することが可能である。例示的な溶媒には、随意に存在する場合、２−ブトキシエタノール、エチレングリコール、エチルベンゼン、キシレン、メチルアミルケトン、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ブタノール、パラフィン、アルカン、ポリプロピレングリコール、ストッダード溶媒、トルエン、エトキシル化アルキルフェノール、１−メチル−２−ピロリジノン、又は１−エチルピロリジン−２−オンを挙げることが可能である。いくつかの実施形態では、溶媒は、炭化水素(飽和炭化水素、及び不飽和炭化水素等)、アルコール(アルコキシアルコール、ケトンアルコール等)、ケトン、エステル(アセテート等)、グリコールエーテル、及びグリコールエーテルエステルであるか、又はこれらを含むことが可能である。炭化水素の例には、トルエン、キシレン、ナフサ(石油)、石油蒸留物、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン、及び石油精製物から得られた炭化水素混合物の画分が挙げられる。これらの溶媒のいずれか二つ以上の混合物を用いてもよい。アルコールの例には、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ベンジルアルコール、２−（ｎ−プロポキシ）エタノール、２−（ｎ−ブトキシ）エタノール、３−（ｎ−プロポキシ）エタノール、及び２−フェノキシエタノールが挙げられる。これらの溶媒のいずれか二つ以上の混合物を用いてもよい。
【００９８】
ケトンの例には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、及びメチルイソアミルケトンが挙げられる。これらの溶媒のいずれか二つ以上の混合物を用いてもよい。
【００９９】
エステルの例には、プロパン酸エチル、ブタン酸エチル、グリコール酸エチル、グリコール酸プロピル、グリコール酸ブチル、及びグリコール酸イソアミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、及び酢酸ｔ−ブチルが挙げられる。これらの溶媒のいずれか二つ以上の混合物を用いてもよい。
【０１００】
提供される調製物中のその他の改良剤
促進剤は、硬化工程を速める物質である。本調製物中に使用可能な例示的な促進剤には、ジアルカン酸ジブチルスズ（例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジオクタン酸ジブチルスズ）、及びオキサゾリジンが挙げられる。酸促進剤もまた、硬化工程を速める随意の薬剤である。酸促進剤には、アリール、アルキル、及びアラルキルスルホン酸;アリール、アルキル、及びアラルキルリン酸及びホスホン酸;アリール、アルキル、及びアラルキル酸ピロホスフェート;カルボン酸;スルホンイミド;鉱酸、並びにそれらの混合物が挙げられる。スルホン酸の例には、ベンゼンスルホン酸、パラ-トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸が挙げられる。アリール、アルキル、及びアラルキルホスフェート及びピロホスフェートの例には、フェニル、パラ-トリル、メチルエチル、ベンジル、ジフェニル、ジ-パラ-トリル、ジ-メチル、ジ-エチル、ジベンジル、フェニル-パラ-トリル、メチル-エチル、フェニル-ベンジルホスフェート、及びピロホスフェートが挙げられる。カルボン酸の例には、クエン酸、安息香酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ジカルボン酸、例えばシュウ酸、及びフッ素化した酸、例えばトリフルオロ酢酸が挙げられる。スルホンアミドの例には、ジベンゼンスルホンアミド、ジ-パラ-トルエンスルホンアミド、メチル-パラ-トルエンスルホンアミド、及びジメチルスルホンアミドが挙げられる。鉱酸の例には、リン酸、硝酸、硫酸、及び塩酸が挙げられる。いくつかの実施形態では、リン酸、クエン酸、又はそれらの組合せを酸促進剤として使用することが可能である。
【０１０１】
表面添加剤は、書き込み可能消去可能な表面１６の表面の性質（表面張力の特性、基板の濡れ性、光沢度、触感、滑り等）を改良することが可能である。表面添加剤の例には、ポリジメチルシロキサン、及びポリテトラフルオロエチレンを挙げることができる。
【０１０２】
硬化可能な組成物はまた、その他の随意の成分、例えば増量剤、界面活性剤、光安定化剤、色素、乳白剤、消泡剤、表面光沢改良剤、殺生物剤、粘度改良剤、分散剤、反応性希釈剤、体質顔料、腐食又は風化の阻害剤、難燃剤、膨脹剤、エネルギー効率のための熱剤（ｔｈｅｒｍａｌ  ａｇｅｎｔｓ）、ＵＶ及び／又はＩＲを防止する添加剤、自浄剤、香料、又は香気維持剤（ｏｄｏｒ  ｓｕｓｔａｉｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を含有する。
【０１０３】
いくつかの市販の好適な光安定化剤は、チバスペシャルティケミカルズ（ＣＩＢＡ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社から、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）（ベンゾトリアゾール、トリアジン、又は束縛アミンベースのもの）、及びＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標）（ベンゾフェノンベースのもの）という商品名で入手可能である。
【０１０４】
湿潤剤は、コーティング調製物の粘度の性質を改良することが可能である。湿潤剤の例には、シリコーンを含まない薬剤群である、Ｍｅｔｏｌａｔ（登録商標）を挙げることが可能であり、ミュンツィングヒェミ（Ｍｕｎｚｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ）社から入手可能である。
【０１０５】
乳白剤の例には、酸化亜鉛、二酸化チタン、二酸化ケイ素、カオリン粘土、例えば高白色度カオリン粘土、又はそれらの混合物を挙げることが可能である。
【０１０６】
消泡剤は、コーティング中に捕捉された空気を放出することが可能であり、表面平滑度を高めることが可能である。消泡剤の例には、ポリエチレングリコール、又はシリコーン界面活性剤、例えば、ポリエーテル改質ポリジメチルシロキサンを挙げることが可能である。ＢＹＫ群の薬剤等の消泡剤は、ＢＹＫ−ヒェミ（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ）社から入手可能である。
【０１０７】
粘度改良剤の例には、ポリウレタン、又は市販のアクリル共重合体であるＴＡＦＩＧＥＬ（登録商標）があり、これはミュンツィングヒェミ社から入手可能である。
【０１０８】
いくつかの実施形態では、調製物又は混合組成物は、３０ｗｔ％までの一つ又は複数の改質剤を含有することが可能である。いくつかの実施形態では、調製物又は混合組成物中の改質剤の重量百分率は、約３０ｗｔ％、約２５ｗｔ％、約２０ｗｔ％、約１５ｗｔ％、約１０ｗｔ％、約ｗｔ％、約８ｗｔ％、約７ｗｔ％、約６ｗｔ％、約５ｗｔ％、約４ｗｔ％、約３ｗｔ％、約２ｗｔ％、約１ｗｔ％、約０．５ｗｔ％、約０．２ｗｔ％、若しくは約０．１ｗｔ％以下であることが可能である。いくつかの実施形態では、改質剤の重量百分率は、約３０〜約２０ｗｔ％、約２０〜約１０ｗｔ％、約１０〜約１ｗｔ％、又は約１〜約０．１ｗｔ％の範囲にあることが可能である。いくつかの実施形態では、改質剤の重量百分率は、約３０〜約０．１ｗｔ％、約１０〜約０．５ｗｔ％、又は約５〜約１ｗｔ％の範囲にあることが可能である。いくつかの実施形態では、改質剤の重量百分率は、上の二つ値のいずれかの範囲内にあることが可能である。
【０１０９】
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の例を含む一つ又は複数の改質剤は、樹脂及び硬化部分の二つの部分を混合する前に、樹脂及び／又は硬化部分中で提供することが可能である。例えば、二酸化チタンは、樹脂及び／又は硬化部分中で提供することが可能である。更に、又は代替として、二酸化ケイ素、又はシリカ（例えば、Ｓｙｌｙｓｉａ  ３５０）、酸化アルミニウム、改質尿素（例えば、Ｂｙｋ  ４１０）、微粉末化された、有機ポリマー（例えば、Ｃｅｒａｆｌｏｕｒ  １０００）、及びそれらの組合せを含むが、それらに限定されない薬剤を、樹脂部分（例えば、ＰＰＧから購入可能なＰＳＸ  ７００のＣａｎ  Ａ）に加えることが可能である。
【０１１０】
ある特定の実施形態はさらに、以下の実施例に記載されるが、それらの実施例は、本開示の範囲を制限することを意図しているものではない。
例示
【実施例１】
【０１１１】
本開示の多くの実施形態に準拠して、乾燥消去マーカー溶媒及び色素からの浸透に対する充分な化学耐性を提供するためには、乾燥消去コーティング表面上で、ある程度の疎水性が望ましい。しかしながら、適切な疎水性を有するコーティングを生成するのに有用な多くのシロキサン化合物は、許容できないＶＯＣ含有量（すなわち、１００ｇ／Ｌ又は１４０ｇ／Ｌ超のＶＯＣ含有量）を示すという知見が、本開示から得られる。
【０１１２】
この実施例には、乾燥消去コーティングに使用するアミノシランの試験と性質を記載する。例示的なアミノシランを表1に列挙する:
【０１１３】
【表１】
2015511250.tif 000004
【０１１４】
実施例として、市販のＰＳＸ  ７００（ＰＰＧのもの）のＣａｎ  Ａ中で提供される樹脂部分を用いて、この実施例における硬化部分と混合した。これらのアミノシランはそれぞれ、別個に、三つの異なるアミン対エポキシ比（すなわち、３．０対１．０、２．０対１．０、及び１．２５対１．０）で、樹脂部分と一つに合わせた。表２に、異なるアミン対エポキシ比を実現した例として、ダイナシラン１４１１を用いて形成した混合物を例示する。
【０１１５】
【表２】
2015511250.tif 000005
【０１１６】
さらには、単一変数として、樹脂部分と硬化部分との各混合物に加えたのは、以下の三つの添加剤であった：
非イオン性フルオロ界面活性剤（Ｐｏｌｙｆｏｘ  １５４Ｎ）
コロイド状シリカ（日産化学（Ｎｉｓｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社  ＩＰＡ  ＳＴ−ＵＰ）、及び
ＴＥＯＳ（オルトケイ酸テトラエチル）
【０１１７】
三とおりの異なるアミン対エポキシ比で六つのアミノシランを、上の添加剤の一つとともに、又はそれ無しで試し、調査した。従って、全部で７２通りのサンプルを調製し、評価した。
【０１１８】
乾燥消去性能の優劣を決定するのに適用した実用的な方法は、調製物で塗りつぶした小規模サンプル上で、一般に市販されている乾燥消去マーカーを用いて実際に書き込み消去することであった。典型的には、サンプルを、標準的なナップローラー（ｎａｐ  ｒｏｌｌｅｒ）を用いて塗りつぶし、乾燥消去性能に関して、以下の主観的条件を用いて評価した：１）消去可能性−従来の乾燥消去マーカーは、コーティング表面への塗布の後に完全に除去されるか？；２）汚れ−従来の乾燥消去マーカーよって、塗布と除去の後に、乾燥消去コーティング表面上に永久的な汚れが残るか？；そして３）残像−従来の乾燥消去マーカーの塗布と除去の後に、乾燥消去コーティング上に残る最初のマーキングの「残像」が存在して視認可能であるか？
【０１１９】
上の各基準を、主観的な評価にもとづいた性能に関して観察した。この目的は、「現実世界」での条件及び使用の下で、乾燥消去コーティング(調合)を評価することであった。第１及び第２の条件(消去可能性及び汚れ)は、「許容できる」乾燥消去性能を達成するには最も重要であった。もし調製物が、これらの条件の第１のものに合格するだけであれば、さらに残像についても評価することになる可能性がある。
【０１２０】
使用した典型的な採点／等級づけを以下に示す。消去可能性及び汚れは概して以下の採点（又は等級づけ）に従って同時に評価した：
０−マーカーは、良好に消去されることがまったくなく、実質的で永久的な汚れが残る
１−マーカーを除去するのは非常に困難であり、いく分かの永久的な残渣が残る
２−マーカーは、実質的に消去が難しいことを示しているが、永久的な汚れはほとんど又はまったく残らない
３−マーカーは、消去に中程度の労力を必要とするが、永久的な汚れは残らない
４−マーカーの消去可能性は、非常に良好で、わずかの労力を必要とするだけでマーカーは完全に消去される。
５−マーカーの消去可能性は、極めて良好であり、すべてのマーキングは、非常にわずかの労力で完全に消去される。
【０１２１】
結果は明らかに、１．２５：１のアミン対エポキシ比で、その他の比での調査結果よりも実質的に良好なコーティング性能が得られることを示した。加えて、明らかなのは、添加剤の構成成分のどんなものでも、乾燥消去可能性に関してサンプルの観察結果にいかなる有意な改善も得られなかったことである。我々の観察結果からさらに、二つのアミノシラン化合物、ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ  １１８９（ＣＡＳ番号３１０２４−５６−３）、及びＤＹＮＡＳＹＬＡＮ  ＤＡＭＯ（ＣＡＳ番号１７６０−２４−３）の性能に、実験グループ内のその他と比較して有意差が存在すると結論した。アミン対エポキシ比をさらに評価するために、実施例１に記載のとおり、三とおりのアミン対エポキシ比：１．３０対１、１．２５対１、及び１．２０対１を用いて、さらなる実験を実行した。これらの結果からも、一つより多いアミン官能性シロキサン化合物を用いる場合に、相対的なアミン反応性に依存して乾燥消去性能の顕著な変動が存在することが示された。
【実施例２】
【０１２２】
様々な構成成分(例えば、実施例1に記載の構成成分)は、少なくとも一つの添加剤(例えば、触媒、表面改質剤等)の存在下で、混合し硬化させることが可能である。
【０１２３】
例えば、実施例１に記載の構成成分混合物を、添加剤とともに混合した。例示的な添加剤には、二つの触媒（ジラウリン酸ジブチルスズ（ＤＢＴＤＬ；ＣＡＳ番号７７−５８−７）、及びＫ−Ｋａｔの、スズを用いない、亜鉛錯体触媒（ＸＫ６１４））、並びに表面改質剤（ＰＦ  １５９）が挙げられる。
【０１２４】
例として、実施例１の混合物１を用いた１６とおりのサンプルに様々な量の添加剤を加え、表３に例示のとおりとした：
【０１２５】
【表３】
2015511250.tif 000006
【０１２６】
この一連の実験の結果から、許容できるレベルの乾燥消去性能を、規定の硬化時間内で達成するためには、かなりの量の有機スズ触媒(ジラウリン酸ジブチルスズ)が有益である可能性のあることが示された。これらの結果はまた、表面改質剤は随意であるという我々の結論を支持するものであり、それは、表面改質剤が、コーティング表面上でのマーカーの小球形成（ｂｅａｄｉｎｇ）の可能性を増加させる効果を有していたからである。
【実施例３】
【０１２７】
構成成分の例示的な組合せを、表４〜１１に示すとおり、連続して実行し評価した：
【０１２８】
【表４】
2015511250.tif 000007
【０１２９】
【表５】
2015511250.tif 000008
【０１３０】
【表６】
2015511250.tif 000009
【０１３１】
【表７】
2015511250.tif 000010
【０１３２】
【表８】
2015511250.tif 000011
【０１３３】
【表９】
2015511250.tif 000012
【０１３４】
【表１０】
2015511250.tif 000013
【０１３５】
【表１１】
2015511250.tif 000014
【実施例４】
【０１３６】
この実施例では、乾燥消去コーティングに使用するアミノシランの、さらなる又は代替の試験及び性質を記載する。市販のＰＳＸ  ７００（ＰＰＧのもの）のＣａｎ  Ａ中で提供される樹脂部分を使用した。例示的なアミノシランを単独又は混合して硬化部分として提供し、その後これを、三とおりの異なるアミン対エポキシ比で、樹脂部分と混合した。
【０１３７】
乾燥消去性能を評価するために、実用的な方法を開発し、各調製物の吸収時間を決定した。サンプルを基板に塗装し、４日間放置して硬化させた。その後、マーカーを、硬化した塗料に塗布した。それぞれ個々のマーカーは、おおまかに２インチ幅で６インチ長さの領域に塗布した。３０分後、マーキングを幅０．５インチだけ、乾燥消去布を用いて除去した。硬化した塗料を、その表面からのマーキングの消去可能性に関して、７日ごとに、又は失敗が認められるまで検査した。消去可能性には、主観的な数値が与えられ、それらは以下のとおりである：
０−マーカーは、良好に消去されることがまったくなく、実質的で永久的な汚れが残る
１−マーカーを除去するのは非常に困難であり、いく分かの永久的な残渣が残る
２−マーカーは、実質的に消去が難しいことを示しているが、永久的な汚れはほとんど又はまったく残らない
３−マーカーは、消去に中程度の労力を必要とするが、永久的な汚れは残らない
４−マーカーの消去可能性は、非常に良好で、ほんのわずかの労力を必要とするだけでマーカーは完全に消去される。
５−マーカーの消去可能性は、極めて良好であり、すべてのマーキングは、非常にわずかの労力で完全に消去される。
【０１３８】
実施例３と同様に、構成成分の例示的な組合せを、表１２と１３に示すとおり、順に実行し評価した：
【０１３９】
【表１２】
2015511250.tif 000015
【０１４０】
【表１３】
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【０１４１】
【表１４】
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【０１４２】
【表１５】
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【０１４３】
本出願に引用されているすべての文献、及び同様な資料、例えば、特許、特許出願、記事、書籍、論文、論述、及びウェブページは、そうした文献、及び同様な資料の形式に関わらず、それらの全体が参照により明示的に援用される。援用された、文献及び同様な資料の一つ又は複数が、定義された用語、用語の使用、記載の技術等を含む本出願と異なるか矛盾する場合には、本出願が支配する。
【０１４４】
本明細書で使用する節の見出しは、構成上のためでしかなく、記載の対象を制限するとは決して解釈されるものではない。
【０１４５】
その他の実施形態及び等価物
本開示を様々な実施形態及び実施例に関連して記載してきた一方で、本開示がそのような実施形態又は実施例に制限されることを意図するものではない。むしろ、本開示は、様々な代替、修正、及び等価物を包含し、それらは、当業者によって容易に理解されるであろう。従って、本記載、方法、及び図は、構成要素の記載された順番に制限されるという旨の言及がない限り、そのように解釈されるべきではない。
【０１４６】
本開示は、ある特定の実施形態を記載し例示してきたものの、本開示は、それらの特定の実施形態には制約されないと理解すべきである。むしろ、本開示は、実用的なあらゆる実施形態並びに／又は記載し例示された特定の実施形態及び特徴の等価物を含む。
【図１】
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【図１Ａ】
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【図２】
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【国際調査報告】
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