(57)【要約】  風味及び香料添加剤として使用されているが、接着剤、コーキング材及びシーラントのようなポリマー分散体のための可塑剤としては従来利用されてなかったモノベンゾアートである３−フェニルプロピルベンゾアートを含む、接着剤のようなポリマー分散体中の可塑剤として有用な独特なモノベンゾアート。本発明のモノベンゾアートは、多種多様なポリマーと相溶性のある適切な非フタラート系の低いＶＯＣ代替可塑剤を提供する。伝統的な可塑剤によって達成されるものと比較して、本発明のモノベンゾアートの使用によって与えられる利点は、とりわけ、優れた粘度特性、低粘度、粘度安定性、改善されたレオロジー、良好なフィルム形成及び同等又はより良好な密着性、剥離強度、セットタイム、オープンタイム、チョークポイント及びＭＦＦＴを含む。本発明のモノベンゾアートは、優れた健康、安全及び環境プロファイルもまた有し、移行性の懸念が問題となる食品接触用途で使用される接着剤のための実現可能な代替を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３−フェニルプロピルベンゾアートを含む、ポリマー中で使用するためのモノベンゾアート可塑剤。
【請求項２】
ａ．ポリマー分散体；及び
ｂ．３−フェニルプロピルベンゾアートである可塑剤を含み、
前記３−フェニルプロピルベンゾアートは、一次可塑剤として単独で又は他の伝統的な可塑剤と組み合わせでの二次可塑剤として使用されるか否かに拘らず、粘度応答、改善されたオープンタイム及びセットタイム、ＭＦＦＴ、及びＴｇ抑制を提供するために使用され、及び接着結合の形成の促進をする、
接着剤組成物。
【請求項３】
請求項１に記載のモノベンゾアート可塑剤を含む水性ラテックスグルー。
【請求項４】
請求項１に記載のモノベンゾアート可塑剤を含むコーキング組成物。
【請求項５】
請求項１に記載のモノベンゾアート可塑剤を含むシーラント組成物。
【請求項６】
ａ．  水性アクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルエチレン、メタクリラート、スチレンアクリラート、ポリクロロプレン、ポリウレタン、及びニトリルからなる群から選択されるポリマー；及び
ｂ．  ３−フェニルプロピルベンゾアートである可塑剤
を含む水性ポリマー接着剤組成物。
【請求項７】
ａ．  アクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルエチレン、メタクリラート、スチレンアクリラート、ポリクロロプレン、熱可塑性ポリウレタン、ポリスルフィド、アミノ類、エポキシ類及びポリアミド類からなる群から選択されるポリマー；及び
ｂ．  ３−フェニルプロピルベンゾアートである可塑剤
を含む非水性ポリマー接着剤組成物。
【請求項８】
Ｃ５までのフタラート可塑剤、Ｃ４までのホスファートエステル、テレフタラート、ポリエステル、シトラート、アジパート、スクシナート、１,２−シクロヘキサンジカルボキシラートエステル、イソブチラート、アルキルグリコールエステル、スルホンアミド、スルホン酸エステル、ベンゾアート、又はそれらの混合物を含む他の可塑剤と組み合わせた３−フェニルプロピルベンゾアートのブレンドを含む可塑剤。
【請求項９】
イソノニルベンゾアート、イソデシルベンゾアート、２−エチルヘキシルベンゾアート、２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオールジイソブチラート、又はそれらの混合物を含む他の可塑剤と組み合わせた、３−フェニルプロピルベンゾアートのブレンドを含む可塑剤。
【請求項１０】
包装グルー、粘着組み立て、ラべリング、ラミネート、封筒、食品包装、木材グルー、建築用接着剤、輸送製品の組み立て、電子製品の組み立て及びＰＳＡ用途に有用な、請求項１、８又は９の可塑剤を含む接着剤組成物。
【請求項１１】
接着剤配合物において粘度応答、改善されたオープンタイム及びセットタイム、Ｔｇ抑制及び接着結合の形成を提供する方法であって；
ａ．  ポリマー分散体に３−フェニルプロピルベンゾアートである可塑剤を添加すること、
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
発明の分野
本発明は、接着剤、コーキング材、シーラント等を含むがそれに限定されないポリマーの様々な用途における可塑剤として、予想外に有用であることが見出されたモノベンゾアートを対象とする。特に、本発明は接着剤用途又は接着剤製品おける、モノベンゾアートエステルである３−フェニルプロピルベンゾアートの使用を対象とする。本発明のモノベンゾアートは、伝統的な可塑剤と比較して、利点の中でもとりわけ、同等又はそれ以上のレオロジー、粘度安定性、相溶性、加工性、オープンタイム、セットタイム、剥離強度及び水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）を持つ。本発明はまた、水系接着剤、非水性系接着剤、コーキング材及びシーラントのような本発明のモノベンゾアートを含むポリマー組成物を対象とする。
【０００２】
発明の背景
接着剤は、封筒；ラベリング；部品及び他の物質の接着、シーリング及び組み立て；吸湿；刷り込み；ラミネート加工；包装；電子機器製造；高速接着剤塗布；建設；輸送等を含むがそれに限定されない多数の用途で広く使われている。ある種のポリマー又はポリマーのブレンドはよく知られた有用な接着剤である。例示のためだけであるが、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマーは接着剤として有用である。
【０００３】
接着剤は、水系（水性）及び溶剤系（非水性）システムの両方で調合される。一般的に、溶剤系接着剤は広範囲の条件の下で、より予想通りにより効果的に働く。水系システムは、実質的に又は完全に溶剤の最も固有の毒性と有害性を含まないが、理想的な条件未満では常に機能する訳ではない。溶媒系の接着剤に対しより良好に又は同等に機能する水系システムに対する必要性が存在する。
【０００４】
可塑剤は、接着剤と乾燥した接着剤により形成されたポリマーフィルムの物理的特性を修飾するために接着剤組成物中の添加剤としてしばらく前から使用されている。可塑剤は、接着結合の形成を促進し、経年後の接着剤層破壊を防ぐ。可塑剤は、粘着力の程度に悪影響を与えることなく、ポリマーを軟化させ、接着結合に柔軟性を加え、接着フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）を低下させポリマーをより柔軟に、接着剤をより効率的にし、最低皮膜形成温度（ＭＦＦＴ）を低下させることによって膜形成を高める。可塑剤はまた、ポリマー成分のための流体キャリアーとして作用し得る。
【０００５】
全ての用途において、可塑剤はベースポリマーと少なくとも部分的に相溶性であるべきである。可塑剤は、化学的安定性、不燃性、低毒性及び低揮発性を有するべきである。最後に、また可塑剤は経済的に実現可能であるべきである。
【０００６】
ジエチレングリコールジベンゾアート（ＤＥＧＤＢ）及びジプロピレングリコールジベンゾアート（ＤＰＧＤＢ）などのジベンゾアート可塑剤は、ラテックス接着用途のための汎用可塑剤としてよく知られている。ジベンゾアートのブレンドも知られており、市販されている。ＤＥＧＤＢ、ＤＰＧＤＢ及びトリエチレングリコ−ルジベンゾアート（ＴＥＧＤＢ）の高い極性のブレンドが市販されている。より最近では、ＤＥＧＤＢ、ＤＰＧＤＢ及び１，２−プロピレングリコ−ルジベンゾアート（ＰＧＤＢ）である３種のジベンゾアート可塑剤の様々な割合でのブレンドを含む新しいジベンゾアートトリブレンドが、ポリマー用途の中でもとりわけ、プラスチゾル、接着剤、コ−ティング剤及び艶出し剤に使用するための、より低いＶＯＣの可塑剤／融合助剤の代替として導入された。
【０００７】
ラテックス接着剤に有用な他の可塑剤はフタラート、すなわちベンジルフタラート（ＢＢＰ）、ジノルマルブチルフタラート（ＤＢＰ）及びジイソブチルフタラート（ＤＩＢＰ）である。必ずしも高い溶媒和極性可塑剤ではないが、接着剤組成物において有用な非フタラート高溶媒和可塑剤の他の例は、いくつかのグリコ−ル類、クエン酸エステル、アルキルスルホン酸エステル及びある種のホスファートを含む。
【０００８】
上述のジベンゾアートに加え、可塑剤として有用であることが知られているモノベンゾアートは、イソデシルベンゾアート、イソノニルベンゾアート及び２−エチルヘキシルベンゾアートを含む。イソデシルベンゾアートは、塗料組成物用の及びプラスチゾル調整における使用のために有用な造膜助剤としてアレントへの米国特許第５２３６９８７に記載されている。イソデシルベンゾアートの使用は、また、ゴッドウィンらへの米国特許第７６２９４１３号にＰＶＣプラスチゾル用のフタラート可塑剤との併用において有用な二次可塑剤として記載されている。ＤＥＧＤＢ及びジエチレングリコールモノベンゾアートとのブレンドにおける２−エチルヘキシルベンゾアートの使用は、アレントらへの米国特許第６９８９８３０号に記載されている。エマルション塗料、モルタル、プラスター、接着剤及びワニスのような組成物における皮膜形成剤として安息香酸のイソノニルエステルの使用が、グラスらへの米国特許第７６３８５６９号に記載されている。
【０００９】
「ハ−フエステル」モノベンゾアートは、ジプロピレングリコールモノベンゾアート及びジエチレングリコールモノベンゾアートを含み、それらはジベンゾアートの生産の副産物であるが、ほとんどの場合生産の目的物ではない。ハーフエステルは、アクリル及び／又はビニルエステルポリマ−などのエマルジョンポリマーと相溶性がある。
【００１０】
伝統的な可塑剤の代替品として、接着剤用途で使用するための非フタラート、低ＶＯＣ可塑剤の必要性が残る。非フタラート代替物は、伝統的な可塑剤の多くに関連する環境、健康、及び安全性の問題の観点から特に望ましい。特に、食品包装業界では、包装用接着剤の使用に関連した移行性の問題に対する関心の高まりがある。それゆえ、使用中に環境的に安全で、非有害かつ非毒性である接着剤用途に使用するための可塑剤に対する必要性が存在する。
【００１１】
全く別のモノベンゾアートである３−フェニルプロピルベンゾアート（３ＰＰＢ）は、接着剤、コーキング材及びシーラントで使用するための他のモノベンゾアート及びある種のフタラートに対する予想外に有効な低ＶＯＣの可塑剤代替物であることが発見された。このモノベンゾアートの利点は、その優れた健康、安全性、環境プロファイル及び取り扱い性であり、それは従来使用されているほとんどのジベンゾアート及びモノベンゾアートよりも優れている。この新しいモノベンゾアートは、いかなる危険有害性クラスの下でも有害であると分類されず、危険有害ラベル要素は必要とされない。
【００１２】
このモノベンゾアート、３ＰＰＢは、過去には本明細書中に説明される種類のポリマー用途に利用されていない。それは香料及び芳香剤の用途で使用され、使用され続け、それを移行性の心配のある用途での理想的な候補とさせている。また、それは米国特許出願公開２００５／０１５２８５８で説明されるように、パ−ソナルケア製品におけるある種の活性又は機能性有機化合物のための可溶化剤としても使用されている。
【００１３】
多種多様なポリマ−と優れた相溶性を持ち改善された取扱いと伝統的な可塑剤よりも優れた毒性プロファイルをもち、接着剤用途において単独又は他の可塑剤と組み合わせて使用するための代替の非フタラート可塑剤を提供することが本発明の目的である。
【００１４】
本発明の更に他の目的は、伝統的な可塑剤と同等又はより良好な、限定されないが粘度応答、Ｔｇ抑制、セットタイム、オープンタイム、剥離強度、水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）、及びチョ−クポイント（ＭＦＦＴ）を含む性能特性を達成する接着剤のようなポリマー分散体中の可塑剤として有用なベンゾアート、３ＰＰＢを提供することである。
【００１５】
本発明の更に別の目的は、伝統的な可塑剤を用いた接着剤組成物と同等又はより良好な特性を有する本発明のモノベンゾアートを含む水性又は非水性粘着剤組成物を提供することである。
【００１６】
本発明の更なる目的は、多種多様な用途に使用するためのコ−キング材及びシーラントを含むがそれに限定されない本発明のモノベンゾアートを含む他の本発明の組成物を提供することである。
【００１７】
本発明の他の目的は、本明細書中の記載により明らかとなるであろう。
【００１８】
発明の概要
本発明は、接着剤のようなポリマー分散体のための可塑剤として有用な非フタラート系モノベンゾアート可塑剤を対象とする。特に本発明は、以前はポリマー接着剤組成物のための可塑剤として知られておらず又は使用されていなかった成分である３−フェニルプロピルベンゾアート（３ＰＰＢ）の使用を対象としている。
【００１９】
一つの実施形態では、本発明は３ＰＰＢを含む接着剤組成物に有用な可塑剤である。
【００２０】
第二の実施形態では、本発明は、本発明の可塑剤を含む、水性ラテックスグルー及び水性アクリル樹脂を含むがこれに限定されない水性接着剤組成物である。
【００２１】
第三の実施形態では、本発明は本発明の可塑剤を含むコーキング材組成物である。
【００２２】
第四の実施形態では、本発明は本発明の可塑剤を含むシーラント組成物である。
【００２３】
第五の実施形態では、本発明は本発明の可塑剤を含む非水系接着剤組成物である。
【００２４】
第六の実施形態では、本発明は本発明の可塑剤と伝統的な可塑剤のブレンドである。
【００２５】
更にまた他の実施形態では、本発明は本発明の可塑剤及び接着剤組成物の用途での使用に関する。
【００２６】
伝統的な可塑剤と同一又は類似の量の本発明のベンゾアートの使用は、伝統的な可塑剤で到達したものと同等又はより良好な性能及び取扱い性をもたらす。風味及び香料添加剤としてのその過去の及び継続的な使用により明らかなように、本発明のモノベンゾアートは非毒性である。従って、それは伝統的な可塑剤に関連する環境、健康及び安全の問題を持たない。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は１１０℃での１時間のオ−ブン揮発度試験を用いた、評価される生（ｎｅａｔ）の可塑剤に対し測定された揮発度特性を示す。
【図２】図２は、評価される各々の可塑剤１０重量％におけるＰａｃｅ（登録商標）３８３ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃホモポリマー）中で得られた1日の粘度応答を示す。
【図３】図３（ａ）及び（ｂ）は、評価される各々の可塑剤５重量％における、ポリ酢酸ビニルエチレン（ＰＶＡ／Ｅ）コポリマーであるコポリマーＡ（Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）７３５）（図３（ａ））とコポリマ−Ｂ（Ｖｉｎｎａｐａｓ（登録商標）４００）（図３（ｂ））中で得られた１日の粘度応答を示す。
【図４】図４は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％の濃度で得られたＰＶＡｃホモポリマ−の（２０００ｍＰａ・ｓまでの）水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）の結果を示す。
【図５】図５（ａ）及び（ｂ）は、評価される各々の可塑剤の５、１０、及び１５重量％の濃度で得られた２つのＰＶＡ／Ｅコポリマー、Ａ及びＢ各々の（２０００ｍＰａ・ｓまでの）水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）の結果を示す。
【図６】図６は、ＰＶＡｃホモポリマー中での５、１０、１５及び２０重量％の可塑剤濃度に対して得られたＴｇの結果を表す。
【図７】図７（ａ）及び（ｂ）は、２種のコポリマーＡ及びＢそれぞれにおける５、１０、１５及び２０重量％の可塑剤濃度に対して得られたＴｇ結果を表す。
【図８】図８は、ＰＶＡｃのホモポリマー中での１０重量％の濃度での各種の可塑剤に対して得られたセットタイムを示す。
【図９】図９（ａ）及び（ｂ）は、コポリマーＡ及びＢそれぞれにおける５重量％の濃度での各種の可塑剤に対して得られたセットタイムを示す。
【図１０】図１０は、ＰＶＡｃホモポリマー中で１０重量％濃度での各種の可塑剤に対して得られたオープンタイムを示す。
【図１１】図１１（ａ）及び（ｂ）は、コポリマーＡ及びＢそれぞれにおける５重量％濃度での各種の可塑剤に対して得られたオープンタイムを示す。
【図１２】１２（ａ）及び（ｂ）はコットン対コットンＴ型剥離試験を使用し、乾燥状態及び１時間水に浸漬後それぞれのＰＶＡ／Ｅコポリマー中の、５重量％の濃度での各種の可塑剤に対して得られた剥離強度試験の結果を示す。
【図１３】図１３は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％の濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマーの初期のブルックフィールド粘度結果を示す。
【図１４】図１４は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％の濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマーの１日のブルックフィ−ルド粘度結果を示す。
【図１５】図１５は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％の濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマーの３日のブルックフィールド粘度結果を示す。
【図１６】図１６は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％の濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマ−の７日のブルックフィ−ルド粘度結果を示す。
【図１７】図１７は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％の濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマ−の４週間のブルックフィールド粘度結果を示す。
【図１８】図１８は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％の濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマ−の８週間のブルックフィールド粘度結果を示す。
【図１９（ａ）】図１９（ａ）は、評価される各々の可塑剤の５重量％濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマーのせん断結果を示す。
【図１９（ｂ）】図１９（ｂ）は、評価される各々の可塑剤の１０重量％濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマーのせん断結果を示す。
【図１９（ｃ）】図１９（ｃ）は、評価される各々の可塑剤の１５重量％濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマーのせん断結果を示す。
【図１９（ｄ）】図１９（ｄ）は、評価される各々の可塑剤の２０重量％濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマーのせん断結果を示す。
【図２０】図２０は、評価される可塑剤各々の５、１０、１５及び２０重量％濃度におけるＰＶＡｃホモポリマーのＴｇの結果を示す。
【図２１】図２１は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５、及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーの時間のセットタイムを示す。
【図２２】図２２は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５、及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーのオープンタイムの結果を示す。
【図２３】図２３は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５、及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーについてコットン対アクリル１８０°剥離試験の結果を示す。
【図２４】図２４は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５、及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーについてコットン対アクリル１８０°剥離試験の第２試験の結果を示す。
【図２５】図２５は、図２３及び２４に表された、コットン対アクリル１８０°剥離試験の第１及び第２試験の結果の比較を示す。
【図２６】図２６は、図２３及び２４に表された、コットン対アクリル１８０°剥離試験に対して得られた結果の平均を示す。
【図２７】図２７は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーに対するコットン対軟質ビニル１８０°剥離試験の結果を示す。
【図２８】図２８は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーに対するコットン対コットンの乾燥状態Ｔ型剥離試験の結果を示す。
【図２９】図２９は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーに対する（２０００ｍＰａ・ｓまでの）水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）試験の結果を示す。
【図３０】図３０は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーのヒステリシスル−プ（ウエットタック）の結果を示す。
【図３１】図３１は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーのチョークポイントデータを示す。
【図３２】図３２は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％の可塑剤濃度を用いたＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の初期のブルックフィールド粘度を示す。
【図３３（ａ）】図３３（ａ）は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％の可塑剤濃度を用いたＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の１日のブルックフィールド粘度を示す。
【図３３（ｂ）】図３３（ｂ）は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％の可塑剤濃度を用いたＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の３日のブルックフィールド粘度を示す。
【図３４】図３４は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％の可塑剤濃度を用いたＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の７日のブルックフィールド粘度を示す。
【図３５】図３５は、５重量％の可塑剤濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマ−配合物のせん断結果を示す。
【図３６】図３６は、１０重量％の可塑剤濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマ−配合物のせん断結果を示す。
【図３７】図３７は、１５重量％の可塑剤濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマ−配合物のせん断結果を示す。
【図３８】図３８は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物のＴｇ結果を示す。
【図３９】図３９は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物のセットタイムの結果を示す。
【図４０】図４０は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物のオープンタイムの結果を示す。
【図４１】図４１は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の（２０００ｃＰまでの）水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）を示す。
【図４２】図４２は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物のヒステリシスループ（ウエットタック）の結果を示す。
【図４３】図４３は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の乾燥状態コットン対コットンＴ型剥離試験の結果を示す。
【図４４】図４４は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の１時間の水浸漬後のコットン対コットンＴ型剥離試験の結果を示す。
【図４５】図４５は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の１時間の水浸漬後のコットン対コットンＴ型剥離強度損失を示す。
【図４６】図４６は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の軟質ＰＶＣ対Ｌｕａｎの１８０°剥離試験の結果を示す。
【図４７】図４７は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の初期のブルックフィールド粘度を示す。
【図４８】図４８は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の１日のブルックフィールド粘度を示す。
【図４９】図４９は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の３日のブルックフィールド粘度を示す。
【図５０】図５０は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０、１５及び２０重量％でのＰａｃｅ（登録商標）３８３ホモポリマ−（ＰＶＡｃ）配合物の初期のブルックフィールド粘度を示す。
【図５１】図５１は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０、１５及び２０重量％でのＰａｃｅ（登録商標）３８３ホモポリマー（ＰＶＡｃ）配合物の１日のブルックフィールド粘度を示す。
【図５２】図５２は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０、１５及び２０重量％でのＰａｃｅ（登録商標）３８３ホモポリマー（ＰＶＡｃ）配合物の３日のブルックフィールド粘度を示す。
【図５３】図５３は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０及び１５重量％でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の一週間の粘度応答の結果を示す。
【図５４】図５４は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０、１５及び２０重量％でのＰａｃｅ（登録商標）３８３ホモポリマー配合物のＴｇの結果を示す。
【図５５】図５５は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０及び１５重量％でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物のＴｇの結果を示す。
【図５６】図５６は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０及び１５重量％でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物のセットタイムを示す。
【図５７】図５７は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０及び１５重量％でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物のオープンタイムを示す。
【図５８】図５８は、評価される各々の可塑剤の１０ｐｈｒ（９重量％）濃度における基本的な包装グルーの初期粘度測定値を示す。
【図５９】図５９は、評価される各々の可塑剤の１０ｐｈｒ（９重量％）濃度における基本的な包装グルーの（１５００ｍＰａ・ｓまでの）水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）を示す。
【図６０】図６０は、評価される各々の可塑剤の１０ｐｈｒ（９重量％）濃度における包装グルーの非減少（ｕｎｒｅｄｕｃｅｄ）及び水減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｅｄ）クラフト対クラフトサンプルのセットタイムを示す。
【図６１】図６１は、評価される各々の可塑剤の１０ｐｈｒ（９重量％）濃度における包装グルーの非減少（ｕｎｒｅｄｕｃｅｄ）及び水減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｅｄ）クラフト対マイラーサンプルのセットタイムを示す。
【図６２】図６２は、評価される各々の可塑剤の１０ｐｈｒ（９重量％）濃度における基本的な包装グルーの非減少（ｕｎｒｅｄｕｃｅｄ）及び水減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｅｄ）サンプルに対するオープンタイムの結果を示す。
【００２８】
発明の詳細な説明
本発明は、接着剤用途での一次又は二次可塑剤として、様々な用途に有用な独特なモノベンゾアート可塑剤を対象としている。この独特なモノベンゾアートは、既知の風味及び香料であるが、以前はポリマーベースの接着剤、グルー、シーラント及びコーキング材のための可塑剤としては知られておらず又は使用されていなかった、３−フェニルプロピルベンゾアート（３−ＰＰＢ）を含む。本発明は、また本発明のモノベンゾアートを含んでなる接着剤、グルー、シーラント及びコーキング材も対象とする。
【００２９】
本発明のモノベンゾアート可塑剤は、一般的に一次可塑剤として単独で、又は他の可塑剤とのブレンドで利用することができる。接着剤に配合できる既知のポリマーはどれも本発明に従って低ＶＯＣ含量の、環境的に安全で及び無害の組成物を調製するために、新規ベンゾアートと組み合わせて使用され得る。本発明のモノベンゾアートは、接着剤の移行性が問題になり得る食品包装用途において特に有用である可能性がある。
【００３０】
本明細書で述べられるポリマー分散体を調製するのに有用なポリマーは当該分野で知られている。本発明の組成物は、水性及び非水性ポリマー組成物の両方を含むがそれに限定されない多種多様なポリマーに有用であることが期待される。適切な水性ポリマーは、アクリル、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルエチレン、ポリアクリラート、メタクリラート、スチレンアクリラート、ポリクロロプレン、ポリウレタン、及びニトリルのホモポリマー及び／又はコポリマーを含むがこれらに限定されない。本発明のモノベンゾアートに有用な非水性ベースポリマーは、アクリル、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルエチレン、メタクリルラート、スチレンアクリラート、ポリクロロプレン、熱可塑性ポリウレタン、ポリスルフィド、アミノ類、エポキシ類及びポリアミド類を含む。本発明の３−ＰＰＢ可塑剤の使用は、いずれの特定のポリマーにも限定されず、前述のリストは本発明を限定することを意図するものではない。接着剤用途に有用で、可塑剤を必要とする他のポリマーベース組成物は、当業者に知られているであろう。
【００３１】
本発明の新規のモノベンゾアートは、様々な伝統的な接着性ポリマー分散体のための代用の又は代替の可塑剤として使用することができる。典型的な包装接着剤を以下に記載する：
ホモポリマー又はコポリマー            １００部
可塑剤                                ０〜３０部
水                                    ０〜２０部
（８８％）加水分解ＰＶＯＨ            ０〜１００部
充填材                                ０〜１００部
添加剤（湿潤剤、消泡剤）              ０.１０〜０.５部。
【００３２】
本発明の３−ＰＰＢ可塑剤は、天然ゴムラテックス及びポリマーのような合成ラテックスを包含するものを含む水性ラテックスグルー、水性アクリル樹脂及び非水性接着剤組成物のために特に有用である。さらに、本発明の３−ＰＰＢ可塑剤はまたコーキング材及びシーラント、すなわちいわゆる「充填」接着剤に用いることができる。ジベンゾアートエステルは、これらの「充填」接着剤においてよく機能することが知られている。ジベンゾアートエステルは、３−ＰＰＢより低いＶＯＣ含量をもつ。しかしながら、これらのタイプの用途のため、３−ＰＰＢのＶＯＣのレベルは許容可能であり得る。例により実証されるように、３−ＰＰＢの性能は、接着剤の市場で使用される極性ポリマーとのその性能に基づいてこれらの用途において予測可能である。
【００３３】
いずれもの個々のポリマー分散体に使用される３−ＰＰＢの総量は、個々のポリマー、ポリマー及び他の成分の特性、プロセス、用途又は使用及び望まれる結果に応じて広範にわたるであろう。例のみとして、接着剤中で可塑剤は湿潤接着剤の重量に基づいて約１から約５０重量％、好ましくは約５から約２０重量％の量にわたる。接着剤のための好ましい実施形態は、ホモポリマーのポリビニルアセテート中に１０重量％、酢酸ビニルエチレンコポリマー中に５重量％含む。一般に、より硬いポリマー（より高いＴｇ）ほど、より多くの可塑剤を必要とする。
【００３４】
３ＰＰＢの有用な量は、例に記載される。当業者は、特定のポリマー用途で意図される使用及び所望の性能に基づいて追加の許容量に到達し得るだろうと予想される。
【００３５】
本発明の３−ＰＰＢの可塑剤は、接着剤組成物の特性を強化または増強するために、必ずしもそうである必要はないが様々な他の従来の可塑剤とブレンドされる。従来の可塑剤は本明細書に記載され、そしてＣ５までのフタラートエステル、Ｃ４までのホスファートエステル、アジパート、シトラート、スクシナート、イソブチラート、アルキルグリコールエステル、ＤＢＴＰのようなテレフタラート、１,２−シクロヘキサンジカルボキシラートエステル、ポリエステル、アルキルグリコ−ル誘導体、スルホンアミド、スルホン酸エステル、及びモノベンゾアート及びジベンゾアート両方のベンゾアートを含むがそれに限定されない。
【００３６】
イソノニルベンゾアート（ＩＮＢ）、イソデシルベンゾアート（IＢ）、及び２−エチルヘキシルベンゾアート（ＥＨＢ）のようなモノベンゾアート及び２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオ−ルジイソブチラートも、本発明のモノベンゾアートとブレンドされ得る。
【００３７】
本発明のモノベンゾアートは、界面活性剤、増粘剤、殺生物剤、充填剤、ポリビニルアルコール、消泡剤、保湿剤等の様々な量の従来の添加剤と組み合わせるか又はそれらを含んでもよい。
【００３８】
本発明のモノベンゾアートは、利点の中でもとりわけ同等又はより良好な相溶性、粘度の安定性及び応答、レオロジー、水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）、セットタイム、オープンタイム、剥離強度、接着性、Ｔｇ抑制及びチョークポイント（ＭＦＦＴ）を与える。多く事例において、ＶＯＣ含有量に関わらず、本発明のモノベンゾアートは、伝統的な及びより新しいジベンゾアートのブレンドを含み、業界標準の可塑剤よりも性能が優れている。様々な低ＶＯＣ配合物の中で、より柔らかいポリマーの代替としてより硬いポリマーの使用を検討する際の可塑剤として、本モノベンゾアートは特に有用である。
【００３９】
本発明のモノベンゾアート、３−ＰＰＢは、多くの種類の用途のために接着剤組成物、シーラント及びコーキング材として使用することができる。例示用途には、包装グルー、粘着組み立て、ラべリング、ラミネート、封筒、食品包装、木材接着剤、建築用接着剤、輸送製品の組み立て、電子製品の組立及び感圧接着剤（ＰＳＡ）用途を含むが、このリストは網羅的なものではない。さらに他の用途は、接着剤の当業者とって明らかであろう。
【００４０】
本発明は、本明細書に記載される例によりさらに説明される。
【００４１】
例
可塑剤の評価は様々な実験からなる。初めに、選択された生（ｎｅａｔ）の可塑剤のＶＯＣを測定した。次に、基本的なポリマー組成物について可塑剤の有効性と効率性を、様々な既定の可塑剤に対して測定した。
【００４２】
以下のポリマーを、評価用配合物に用いた：ＰＶＯＨ保護、ホモポリマーであるＰａｃｅ（登録商標）３８３ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）及び「Ａ」及び「Ｂ」と称される、２つの供給業者からの、０℃のＴｇ、ＰＶＯＨ保護、ポリ酢酸ビニル／エチレンコポリマ−（ＰＶＡ／Ｅ）。「Ａ」コポリマーはフォルボのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５であり、「Ｂ」コポリマ−はワッカ−のＶｉｎｎａｐａｓ（登録商標）４００である。
【００４３】
以下の可塑剤を、例１〜９（全部又は一部）での評価のために選択した；
・Ｋ−Ｆｌｅｘ（登録商標）ＰＧ（Ｘ１００）−１，２プロピレングリコ−ルジベンゾアート（ＰＧＤＢ）
・Ｘ６１３−本発明のモノベンゾアート、３−ＰＰＢ
・Ｋ−Ｆｌｅｘ（登録商標）９７５Ｐ−ＤＥＧＤＢ、ＤＰＧＤＢ及びＰＧＤＢを特定の比率（８０重量％の４：１ＤＥＧＤＢ：ＤＰＧＤＢ及び２０重量％のＰＧＤＢ）で含む次世代ジベンゾアートトリブレンド
・Ｋ−Ｆｌｅｘ（登録商標）８５０Ｓ−ジエチレングリコ−ル及びジプロピレングリコ−ルジベンゾアート（ＤＥＧ／ＤＰＧＤＢ）の市販のジブレンド
・ＢｅｎｚｏｆｌｅｘＴＭ２０８８−競合するジベンゾアート可塑剤ブレンド（ＴＥＧ／ＤＥＧ／ＤＰＧジベンゾアート）
・ジイソブチルフタラート（ＤＩＢＰ）
・トリアセチン
・食品接触ポリマー用途、接着剤、インク、ビニルのためによく知られた可塑剤である、アセチル化クエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）（Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ４）
可塑剤を、例中で様々なレベルで使用した。ＰＶＡｃに対しては、湿潤接着剤の重量に基づいて５、１０、１５及び２０重量％のレベルを使用した。ＰＶＡ／ＥのＡ及びＢの両方に対しては、湿潤接着剤の重量に基づいて５、１０及び１５重量％のレベルを使用した。
【００４４】
使用した試験−以下の試験を採用した；
生（ｎｅａｔ）の可塑剤について−ＥＰＡ２４、ＡＳＴＭＤ２３６９の揮発性、１１０℃１時間、及び１１０℃でのＴＧＡ等温スキャン
接着剤について：
粘度応答
Ｔｇ抑制
水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）
セットタイムとオープンタイム
Ｔ型剥離接着
試験方法−試験方法の具体的な詳細を以下に記載する；
揮発性：ＡＳＴＭＤ２３６９を用いた。１１０℃の空気下で１時間のＴＧＡ等温も採用した。
【００４５】
粘度応答：粘度測定は、ブルックフィールドＲＶＴを２３±２℃で２０ＲＰＭにて１０回転使用して行った。ブルックフィールド粘度はＲＶＤＶＩＩ＋ＰｒｏＶｉｓｃｏｍｅｔｅｒを用い試験した。
【００４６】
Ｔｇ抑制：ＤＳＣガラス転移法：１０ミルの（湿潤）フィルムをガラス上に引き降ろし、乾燥のために一晩放置した。２４時間後、フィルムをプレートから取り外し、約１０ｍｇをＤＳＣ用密封アルミニウムパンに入れた。温度は−７５℃で平衡化し、その後５℃／分で６５℃まで昇温した。ガラス転移は、Ｔｇの開始として測定した。
【００４７】
水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）：可塑化ポリマー２００グラムを８オンス瓶に秤量した。水を少量ずつ添加し、粘度が２０００±８０ｃＰに達するまで各添加後に粘度を測定した。
【００４８】
セットタイム：セットタイムの測定は、１インチ×１４インチ（上）及び１.５インチ×１４インチ（下）の大きさの５０ポンドの無漂白クラフト紙の２つの紙片を使用して行った。少量の接着剤を下の紙片に塗布し、＃１６巻線ロッド（ゴムで＃２０に結合）が上の紙片を押し下げると同時に、＃２０巻線ロッドが下の紙片上に接着剤を計量供給した。その後タイマーを直ちに開始させ、紙片を引き裂くためにかなりの力を必要とし繊維引裂が認められるまで、紙片を引き離した。この時点をセットタイムとして記録した。最低３回の繰り返しを行った。評価はブラインドで行った。
【００４９】
オープンタイム：５０ポンドの無漂白クラフト紙の１．５インチ×１４インチの紙片をガラスの表面に置き、クラフト紙の１インチ×１４インチ片をクリップで頂部に留めて、下の紙片は覆いのないままとなるよう、巻き返した。上の紙片は＃０を上に載せ＃０及び＃１４巻線ロッドの間に挟んだ。少量の接着剤を下の紙片の上に塗布し、＃２０巻線ロッドは接着剤を紙片全体に計量供給した。タイマーを開始させ、所定の時間間隔で（５秒間隔で）＃０ロッドを用いて上の紙片を下の紙片の上に積層した。次に、紙片を引き剥がし密着性及び繊維引裂について評価した。特定の時間間隔が大幅な繊維引裂／接着をもたらす最終の時間間隔として再現を確認するまで、このプロセスを繰り返した。評価はブラインドで行った。
【００５０】
Ｔ型剥離接着：様々な剥離接着試験のための方法論を、例７,８に関連して更に記載する。
【００５１】
例１−生（ｎｅａｔ）の可塑剤のＶＯＣ／揮発性
図１は評価する生（ｎｅａｔ）の可塑剤に対し測定した揮発特性を示す。１００％揮発性及び１００％水溶性であるトリアセチンを除いて、評価の可塑剤は全て揮発性が低く、従って、使用の典型的なレベルでは接着剤配合物の全体的なＶＯＣに対して有意に寄与しないであろう。本発明のモノベンゾアート、３ＰＰＢは、ジベンゾアート可塑剤よりもわずかに揮発性であったが、十分にまだ許容範囲内であった。
【００５２】
例２−粘度応答
１０重量％の可塑剤のＰａｃｅ（登録商標）３８３ホモポリマー（ＰＶＡｃ）の接着剤組成物の粘度応答を評価した。粘度応答は、可塑剤のポリマーとの相溶性の指標である。図２は、評価する様々な可塑剤の１日の粘度応答を示す。全ての可塑剤はベースポリマーとの相溶性を反映して同程度の粘度応答を示した。
【００５３】
図３（ａ）及び（ｂ）は、５重量％の可塑剤を用いたＡ及びＢ両方のＰＶＡ／Ｅコポリマー中での１日の粘度応答を示す。再び、粘度応答はベースポリマーとの良好な相溶性を反映して同程度となる。
【００５４】
例３−水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）
図４及び５（ａ）及び５（ｂ）は水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）の結果、すなわち、ホモポリマーに対しては５、１０、１５及び２０重量％及びコポリマーに対しては５、１０及び１５重量％の可塑剤濃度を用いて、ホモポリマー（ＰＶＡｃ）及びコポリマー（ＰＶＡ／Ｅ、Ａ及びＢ）について２０００ｍＰａｓの所望の粘度に達するのに必要な水の量を表す。各々に必要な水の量は、評価する可塑剤間で同程度であった。
【００５５】
例４−ガラス転移
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ホモポリマー（ＰＶＡｃ）中での５、１０、１５及び２０重量％の可塑剤濃度及びコポリマー中での５、１０及び１５重量％の可塑剤濃度に対して得た。図６は、ホモポリマーのＴｇの結果を表し、本発明のモノベンゾアート、３ＰＰＢはＴｇ抑制に優れていることを立証しており、従ってより柔軟なポリマー及びより効率的な可塑剤であること示している。
【００５６】
図７（ａ）及び７（ｂ）は、コポリマーＡ及びＢ各々のＴｇの結果を表す。ポリマー間である程度の変動はあったが、本発明のモノベンゾアート、３−ＰＰＢは、ジベンゾアート可塑剤と同等に機能する。
【００５７】
例５−セットタイム
様々な可塑剤のセットタイムを、ホモポリマー及び両方のコポリマーで評価した。ホモポリマーの評価は、１０重量％の可塑剤レベルで行った。コポリマーの評価（Ａ及びＢ両方）は、５重量％の可塑剤レベルで行った。予想通りに、全ての可塑剤は接着剤のセットタイムを減少させた。
【００５８】
図８に表されるように、本発明のモノベンゾアートは、ホモポリマー中での他の可塑剤と比較して非常によく機能した。図９（ａ）及び９（ｂ）は、本発明のモノベンゾアートがコポリマー中でのジベンゾアートと同等又はわずかに良好に機能し、ＡＴＢＣと同等であることを示す。セットタイムの結果は、本発明のモノベンゾアートは、様々なポリマー接着剤中で結合形成時間を減少させることを実証する。
【００５９】
例６−オープンタイム
様々な可塑剤に対するオープンタイムは、ホモポリマーと両方のコポリマー中で評価した。ホモポリマーの評価は、１０重量％の可塑剤を用いて行った。コポリマーの評価は、５重量％の可塑剤レベルで行った。全ての可塑剤は、ある接着剤用途において望ましいブランク対照と比較して、オープンタイムを増大させた。
【００６０】
図１０は、本発明のモノベンゾアートが、ホモポリマー中でのジベンゾアート可塑剤よりも長く、トリアセチン及びＡＴＢＣと同等のオープンタイムを達成することを示す。図１１（ａ）及び１１（ｂ）は、本発明のモノベンゾアートは、コポリマーＡ中で他の可塑剤よりも長いオープンタイム、及びコポリマーＢで同等のオープンタイムを達成することを示す。
【００６１】
例７−コットン対コットンＴ型剥離試験
この試験は、その乾燥時の剥離強度及び水に１時間浸漬後のその剥離強度保持を測定することにより、接着剤の耐水性を決定するための方法を提供する。
【００６２】
試料は、＃１０巻線ロッドを使用して６インチ×１３インチのコットン布上にエマルジョンを一回目の塗布することで用意し、その時タイマーを開始させた。６０秒終了時に、８パスアプリケーターの４ミル面を使用しエマルジョンの二回目の量を塗布した。追加の６０秒終了時に、布をそれ自体の上に折り畳み、のし棒を使用して２回プレスした。その後、試験片は２４時間以上乾燥させた。２つの１インチ試験片を各サンプルから切り取り、各々Ａ、Ｂ等とラベルを付けた。最低２つ（最高は４つ持つ）の試験片をサンプルごとに用意した。乾燥サンプルは、１２インチ／分の速度で引張試験機で引張った。湿潤サンプルの対応するセットは、引張試験機で引張る前に１時間水に浸漬した。
【００６３】
２つのコットンサンプルの間の接着を引き離すのに必要な剥離強度は、５重量％の可塑剤のＰＶＡ／Ｅコポリマー組成物に対して、乾燥サンプル及び水に１時間浸漬後のものについて測定した。本発明のモノベンゾアートは、１,２−プロピレングリコール、ジベンゾアートブレンド及びＡＴＢＣに対して比較された。図１２ａ（乾燥）及び１２ｂ（１時間水浸漬後）は、本発明のモノベンゾアートがジベンゾアートブレンドよりも良好に、ＡＴＢＣと同等に機能することを示す。１時間水に浸漬した後、本発明のベンゾアートは、１,２−プロピレングリコ−ルジベンゾアート、ジベンゾアートブレンド及びＡＴＢＣよりもわずかに良好に機能した。
【００６４】
以下の例８〜１１において、本発明のモノベンゾアート、３−ＰＰＢ（Ｘ−６１３）の有効性は識別された接着剤配合物で、標準としてのＫ−Ｆｌｅｘ（登録商標）８５０Ｓ（ＤＥＧＤＢ／ＤＰＧＤＢ）、Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ−４（ＡＴＢＣ）、及び１,２−プロピレングリコ−ルジベンゾアート（Ｘ−１００、ＰＧＤＢ）に対して比較して評価した。試験方法論は、上記に記載されている。これらの例の中で行われる追加試験についての方法論は以下に記載される。
【００６５】
例８−Ｐａｃｅ（登録商標）３８３（ＰＶＡｃ）ホモポリマー組成物
各々の可塑剤は５、１０、１５及び２０重量％の濃度で評価した。
【００６６】
ブルックフィールド粘度
図１３及び１４に、初期及び１日のブルックフィールド粘度の結果を示す。粘度応答に基づいて、全ての試験する可塑剤は、最大粘度応答を与えるＫ−Ｆｌｅｘ（登録商標）８５０Ｓと相溶性であると思われる。３−ＰＰＢ（Ｘ６１３）は、その濃度が増加するにつれてよく増加する非常に良好な粘度応答を与える。
【００６７】
得られた３日及び７日の粘度を、図１５及び１６に示す。この期間にわたる顕著な増加はなく、粘度は初期及び１日の粘度で明らかになった傾向に従った。Ｐａｃｅ（登録商標）サンプルの４週間の粘度は図１７に示し、８週間の粘度は図１８に示した。図１８は、全ての粘度は、前の４週間の読み取りから増加したことを表し、それらが全て安定であったことを示している。
【００６８】
せん断
ＡＲ２０００せん断方法：ペルチェプレートの４０ｍｍの１°スチールコーンジオメトリを使用した。１０セント硬貨サイズの量のエマルジョンをペルチェプレート上に置いた。せん断の立ち上げは、１分間に２５℃で０から２５００ｓ−１で行った。せん断試験の結果は、図１９（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）に示す。全ての可塑剤は許容可能なレオロジーを持ちかなり同程度だった。
【００６９】
ガラス転移
Ｔｇの結果を図２０に示す。試験した４つの可塑剤では、Ｘ−１００（ＰＧＤＢ）は最も低効率であったが、一方３−ＰＰＢ（Ｘ−６１３）は最も効率的でありＡ−４と同等であった。
【００７０】
セットタイム
セットタイムの結果を図２１に示す。１０及び１５重量％の可塑剤濃度の結果は同等であったが、一方３−ＰＰＢ（Ｘ６１３）は２０重量％レベルの使用では利点を示した。Ａ−４は、概して最も悪いセットタイムとなった。
【００７１】
オープンタイム
Ｐａｃｅ（登録商標）サンプルのオープンタイム試験の結果を図２２に示す。３−ＰＰＢ（Ｘ６１３）の接着剤は、一貫して同じ濃度での他の配合物よりも多少なりとも優れたオープンタイムとなった。
【００７２】
引張−１８０°剥離試験、コットン対アクリルコ−ト３ＢＬｅｎｅｔａチャ−ト
１８０°剥離、コットン対アクリルコ−ト３ＢＬｅｎｅｔａチャ−ト法：１インチ×１４インチのコットンの細片は、エマルジョンを塗布するのに＃２０巻き線ロッドを使用して、アクリルコ−ト３ＢＬｅｎｅｔａチャ−トに積層し、のし棒を一度通した。コットンは、３Ｂチャートから１２インチ／分で１８０°の角度で引張った。デ−タは１インチと５インチの引張りの間で平均した。各サンプルの５つの試験片を試験した。デ−タは結果からスラックを取り除いて調整した。
【００７３】
コットン対アクリル１８０°剥離の結果は、図２３に示す。驚くべきことに、３−ＰＰＢ（Ｘ−６１３）は全てのレベルで接着剤の剥離強度を大幅に向上させ、１０重量％、さらには１５重量％での他の可塑剤と比べて５重量％で良好な剥離強度を持つ。これは、極性表面などのある接着困難な表面への粘着力を向上させる接着剤への添加剤として、３−ＰＰＢが有用であり得ることを示唆する。これは、可塑剤の極性及びＴｇ抑制に基づいて予測可能である。
【００７４】
コットン対アクリルコ−ト３ＢＬｅｎｅｔａチャートの１８０°剥離を繰り返して、３ＰＰＢサンプルで認められた向上した粘着力を確認した。今回は、各サンプル６つの試験片で試験した。３−ＰＰＢを配合したサンプルは、他のものの約２倍量の剥離強度を持ち、他の評価する可塑剤よりもアクリルコートに対し大幅に改善した粘着力を示した。実際には、引張試験機は幾度か大幅な粘着力の増強及び続く取り外しのために１５重量％及び２０重量％３−ＰＰＢでの破壊を検知すると考えられるため、この方法の破壊感度は下げなければならない。図２４は二回目の１８０°剥離試験の結果を示す一方、図２５は一回目の試験と二回目の試験両方の結果を比較する。
【００７５】
全ての１８０°剥離の破壊の様式は接着剤であり、主に全ての接着剤がなおコットン細片に付着した状態で生じた。しかし、いくつかの１５重量％及び２０重量％の３−ＰＰＢ試料は、一つの２０重量％のＡ−４及び一つの２０重量％のＫ−Ｆｌｅｘ（登録商標）８５０Ｓの少量を用いた時と同様に、コットンへの接着剤の損失があり、そこには接着剤が残っていた。
【００７６】
前述したように、コットン対アクリル１８０°剥離に対して２回の試験を行い、似たような傾向を示す２組のデータをもたらした。第１組及び第２組のサンプルについて得たデータは、平均し図２６に示した。
【００７７】
引張−１８０°剥離、軟質ビニール対コットン
軟質ビニル対コットン１８０°剥離は、Ｐａｃｅ（登録商標）ホモポリマーサンプルに対して行った。改めて、図２７の結果は、試験の全てのレベルでの３−ＰＰＢ（Ｘ−６１３）接着剤の非常に優れた機能を示す。
【００７８】
引張−Ｔ型剥離、耐水性、コットン対コットン
本試験のための方法論は、上記の例７に記載されている。
【００７９】
このセットのデ−タは、試験片から試験片によく一致した（０〜２３％の標準偏差）。図２８は、５、１０、１５及び２０重量％の可塑剤濃度でのＰａｃｅ（登録商標）ホモポリマーサンプルに対するコットン対コットン乾燥Ｔ型剥離の結果を示す。可塑剤のほとんどは、１０重量％までは剥離強度の上昇があり、その後１５重量％及び２０重量％の可塑剤濃度の増加に伴って減少があった。Ｘ−１００（ＰＧＤＢ）は、より高いレベルでの剥離強度の良好な増加を示した。３−ＰＰＢは、１０％より高いレベルで使用するとき接着剤を弱めたが、可塑剤濃度の低いレベルでは様々な他の可塑剤と対比して良好な剥離強度を有した。それは軟化に非常に効率的であるため、このことは予測可能である。
【００８０】
水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）
Ｐａｃｅ（登録商標）ホモポリマーエマルジョンの水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）の結果（２０００ｍＰａ・ｓまで）を図２９に示す。エマルジョンの粘度を２０００ｃＰに低減させるのに必要な水の量は、可塑剤タイプの間でかなり同程度であり、それはエマルジョンの元来もつ粘度応答のために予想された。
【００８１】
ヒステリシスループ／ウェットタック
ヒステリシスル−プ法；ヒステリシスループデータは、２０℃にてペルチェベースプレート上で２０ｍｍのスチ−ルプレートジオメトリを使用してＡＲ−２０００で得た。ギャップは２００μｍに設定し、その後、小さな（５セント硬貨サイズ）量のサンプルは、１５００Ｓ−１までせん断し１分以内に減速した。サンプルは、測定ごとに新たな試験片を使用して三連で試験した。
【００８２】
全てのウェットタックデータは、予期した傾向に従い、可塑剤濃度が増加するにつれてウェットタックが増加した。しかし、いくつかの標準偏差は２５％超えであり、そのためより良い平均を得るためにこれらのサンプルの追加データを収集した。図３０は、Ｐａｃｅ（登録商標）ホモポリマー配合物についての追加のデータを示す。
【００８３】
ＭＦＦＴ−チョ−クポイント
チョ−クポイント法：アルミホイルのシートをＭＦＦＴプレート上に固くテ−プで留め、アセトン綺麗に拭いた。所望の温度範囲を選択し、ＭＦＦＴ−９０を作動させた。４Ｌ／分の空気流と同様に、冷却水も作動させた。プレートを平衡化するために放置した（約３０分間）。Ｕ字型フィルムは、７５μｍキューブアプリケーターを使用して塗布した。全ての３つのサンプルは１０分以内に塗布した。その後カバーを閉じ、機器は最低１時間作動したままとした。その後、試料はチョークポイントについて測定し写真を撮影した。
【００８４】
ホモポリマー接着剤のチョークポイントを測定し、その結果は図３１に見ることができる。３−ＰＰＢは、チョ−クポイントを下げることにおいて非常に良好に機能し、実質的にＫ−Ｆｌｅｘ（登録商標）８５０Ｓ標準で得た結果と実質的に類似であった。Ｘ−１００及びＣｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ−４の両方がホモポリマーのチョークポイントを低下させたが、それらは当該グループの中では劣った機能であった。
【００８５】
例９−Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）７３５（酢酸ビニルエチレン）コポリマ−配合物
各可塑剤は、５、１０、及び１５重量％濃度で評価した。
【００８６】
ブルックフィールド粘度
Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）コポリマーエマルションの初期、１日及び３日の粘度を、それぞれ図３２及び３３（ａ）及び（ｂ）に示す。Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）コポリマーエマルションの７日の粘度を図３４に示す。全てのサンプルの粘度は同程度であり、３−ＰＰＢ（Ｘ−６１３）及びＡ−４は、ジベンゾアートよりも僅かに良好な粘度特性を示した。
【００８７】
せん断
Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）コポリマーのせん断は、最適な結果を得るためにコーンジオメトリを使用して実行した。せん断曲線を、図３５、３６及び３７に示す。全ての可塑剤はこれらのせん断応答において類似する。
【００８８】
ガラス転移温度（Ｔｇ）
Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）コポリマーサンプルのＴｇを測定し、結果を図３８に示す。３−ＰＰＢのＴｇ抑制は非常に効率的であり、Ａ−４のそれのミラーである；両者とも全ての試験のレベルでジベンゾアートを超えるＴｇ抑制の実質的な改善をもった。
【００８９】
セットタイム
Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）コポリマーサンプルのセットタイムの結果を図３９に示す。全ての可塑剤は同程度であった。
【００９０】
オープンタイム
Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）コポリマーサンプルのオープンタイムを測定し、その結果を図４０示す。３−ＰＰＢは他の可塑剤よりも低濃度で、オープンタイムを僅かに延長するのに役立った。
【００９１】
水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）
Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）コポリマーサンプルの一部の粘度を、水で２０００ｃＰに減少させた。水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）の結果は、図４１に示す。高い可塑剤レベルにおいては、ＣｉｔｒｏｆｌｅｘＡ−４サンプルはその粘度の減少に最も多くの水を必要とし、３−ＰＰＢ（Ｘ−６１３）が近接して続いた。ＰＧＤＢ（Ｘ−１００）のサンプルは、一貫して減少させるのに最小量の水を必要とする。加減する少量の水は固形分を保持するのに対して、より多くの量の水は配合物をより安価にする。配合者のニーズによって、加減する水の高いも低いも利点となり得る。
【００９２】
ヒステリシスル−プ
Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）コポリマーサンプルに対するヒステリシスループの結果を図４２に示す。ジベンゾアートは全ての濃度を通じて最も高いウエットタックを示したが、一方３−ＰＰＢ及びＡ−４の性能は互いに非常に類似していた。
【００９３】
Ｔ型剥離、耐水性、コットン対コットン
図４３、４４及び４５は、Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）コポリマーサンプルについて実施したコットン対コットンＴ型剥離耐水性の結果を示す。乾燥の剥離強度及び水浸漬後の剥離強度の損失の両方は、全てサンプル間でかなり同程度であり、恐らく耐水性において僅かな利点が、５重量％及び１０重量％の３−ＰＰＢ（Ｘ−６１３）サンプルでみられた。
【００９４】
１８０°剥離、軟質ＰＶＣ対Ｌｕａｎ
１８０°剥離、軟質ＰＶＣ対Ｌｕａｎサンプルの準備：軟質の厚さ１２ミルのＰＶＣの１インチ×１４インチの細片を、Ｌｕａｎ合板の６インチ×１０インチ片に積層した。接着剤は＃５０巻線ロッドを用いて塗布し、４つの細片は各木片に積層した。のし棒を用いた軽い押圧は、ＰＶＣ細片を濡らす指の押圧により引き続かれたが、片を共に押圧するのに使用した。
【００９５】
１８０°剥離、軟質ＰＶＣ対Ｌｕａｎ法：ＰＶＣ細片は、８インチにわたってＬｕａｎから１２インチ／分で引き剥がした。平均剥離強度は、２インチと７インチの間で得たデータで決定した。
【００９６】
Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）コポリマーサンプルのＰＶＣ対Ｌｕａｎの剥離強度を、図４６に示す。全てのサンプルの剥離強度は、可塑剤レベルが増加するにつれても剥離強度の顕著な増加はなく同等だった。
【００９７】
例１０−モノベンゾアート及びブレンド
上の例で得た３−ＰＰＢ（Ｘ−６１３）の良好な粘着力の結果により、Ｋ−Ｆｌｅｘ（登録商標）ＤＥ（ＤＥＧＤＢ）及びＫ−Ｆｌｅｘ（登録商標）ＰＧ（ＰＧＤＢ、Ｘ−１００）との３−ＰＰＢの新規のブレンドを、Ｋ−Ｆｌｅｘ（登録商標）IＢと共に、どのように典型的なモノベンゾアートが作用するかのベースラインを与える基本的な評価に供した。評価したサンプルは、以下に記載する可塑剤及び可塑剤のブレンドを使用した、Ｐａｃｅ（登録商標）ホモポリマー中での５、１０、１５及び２０重量％の可塑剤濃度、Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）コポリマー中での５、１０及び１５重量％の可塑剤濃度を含む。
【００９８】
可塑剤＆ブレンド：
２５％  Ｘ−６１３（３−ＰＰＢ）／７５％  Ｘ−１００（ＰＧＤＢ）
５０％  Ｘ−６１３／５０％  Ｘ−１００
２５％  Ｘ−６１３／７５％  Ｋ−Ｆｌｅｘ  ＤＥ（ＤＥＧＤＢ）
５０％  Ｘ−６１３／５０％  Ｋ−Ｆｌｅｘ  ＤＥ
Ｋ−Ｆｌｅｘ（登録商標）IＢ（イソデシルベンゾアート）
Ｋ−Ｆｌｅｘ（登録商標）８５０Ｓ（ＤＥＧＤＢ／ＤＰＧＤＢ  ジブレンド）。
【００９９】
ブルックフィールド粘度
図４７、４８及び４９は、Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）コポリマーのサンプルについての初期、１日及び３日の粘度を示す。Ｋ−Ｆｌｅｘ（登録商標）ＩＢを用いて作ったサンプルは非常に低い初期粘度を有しており、経時的にジベンゾアート及びブレンドのそれに近い値まで段階的に増加した。
【０１００】
Ｐａｃｅ（登録商標）ホモポリマーサンプルの初期、１日及び３日の粘度を、図５０、５１及び５２に示す。ＩＢ配合物を除いて、全てのサンプルは良好な粘度応答を示した。低いレベルではＩＢは同程度であったが、約１５〜２０重量％の可塑剤濃度ではIＢの粘度応答は他に劣り始めた。Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）コポリマーサンプルにあったように、Ｐａｃｅ（登録商標）ホモポリマーサンプル中のＩＢ配合物では経時的な粘度の劇的な増加もないようであった。
【０１０１】
図５３は、Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）コポリマーサンプルの１週間の粘度を示す。この時までで、ＩＢ配合物は粘度応答で他のサンプルに追いついたばかりでなく、追い越した。このことは、これらの配合物の非常に乏しい安定性を示す。
【０１０２】
ガラス転移温度
Ｐａｃｅ（登録商標）ホモポリマーを用いて配合されたモノベンゾアートブレンドのガラス転移温度を図５４に示す。この図は、Ｋ−ＦｌｅｘＩＢのこのホモポリマーとの限定された相溶性を示す。わずか５重量％においてでさえ、IＢは全ての評価した可塑剤で最も低いＴｇ抑制をもつ；IＢの濃度が増加したとき、Ｔｇは同じままでありその非相溶性を示している。
【０１０３】
予想されるように、その相対的な効率性により、Ｋ−Ｆｌｅｘ（登録商標）ＤＥとの３−ＰＰＢのブレンドは最大のＴｇ抑制を示す一方、Ｘ−１００（ＰＧＤＢ）とのブレンドは僅かに低いＴｇ抑制を示した。
【０１０４】
図５５は、Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）コポリマーサンプルについてのＴｇの結果を示す。この場合、ＩＢは、コポリマーのＴｇを低減する上でＫ−Ｆｌｅｘ（登録商標）８５０Ｓ又は３−ＰＰＢブレンドよりも優れた効率性を実際に示した。ＩＢの低い極性は、他のジベンゾアート及びモノベンゾアートよりもコポリマーのエチレンブロックとより相溶性であるべきであるので、このことは理に適っている。ブレンドの場合、５０:５０Ｘ−１００／Ｘ−６１３は、ＤＥブレンドのそれと類似のＴｇ抑制を示した。
【０１０５】
セットタイムとオープンタイム
図５６及び５７はＥｌｖａｃｅ（登録商標）コポリマーサンプルのセットタイムとオープンタイムを示す。全体として、７５:２５  Ｘ−１００／Ｘ−６１３サンプルは、最も速いセットタイムを示した。IＢ及び５０:５０  Ｋ−Ｆｌｅｘ（登録商標）ＤＥ：Ｘ−６１３サンプルを例外として、全てのオープンタイムは可塑剤レベル増加と共に増加し、全てのサンプルは同程度にみえた。
【０１０６】
例１１−基本的な包装用接着剤の評価
次の例は、以下に記載される基本的な包装用接着剤配合物での本発明のモノベンゾアートの有効性を示す。
【表１】
2015518058.tif 000002
【０１０７】
評価は、本発明のベンゾアート３−ＰＰＢを、ＰＧＤＢ（Ｘ  １００）、Ｋ−Ｆｌｅｘ（登録商標）８５０Ｓ（ＤＥＧＤＢ／ＤＰＧＤＢジブレンド）、Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ（登録商標）２０８８（ＴＥＧ／ＤＥＧ／ＤＰＧジベンゾアートブレンド）及びＤＩＢＰに対して比較して行った。
【０１０８】
図５８は、初期粘度測定を示し本発明のベンゾアート３−ＰＰＢが、ジベンゾアートよりも粘度で僅かに良好な効果を持ち、ＤＩＢＰ、フタラート可塑剤と同程度であることを表している。
【０１０９】
図５９は、（１５００ｍＰａまでの）水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）の結果を示し、３−ＰＰＢが所望の粘度減少を達成するための水加減（非フタラートの中で）の最も高い量を有すること表している。
【０１１０】
クラフト対クラフト及びクラフト対マイラーサンプル各々の非減少（ｕｎｒｅｄｕｃｅｄ）及び水減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｅｄ）のセットタイムを図６０及び６１に示す。この結果は、幾つかの例では本発明のモノベンゾアートはセットタイムを強化し、他では他の可塑剤と同程度に機能することを表す。
【０１１１】
非減少（ｕｎｒｅｄｕｃｅｄ）及び水減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｅｄ）サンプルのオープンタイムの結果を図６２に示す。これらの結果は、３−ＰＰＢは水減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｅｄ）した時に非常に良く機能し、非減少（ｕｎｒｅｄｕｃｅｄ）の際には他の可塑剤と同程度であることを表す。
【０１１２】
上記の例は、本発明のベンゾアート系可塑剤、３ＰＰＢは、接着剤中で良好に機能し、ジベンゾを含む接着剤に使用される伝統的な可塑剤と同程度又はより良好に機能することを表す。本発明のモノベンゾアートは、フタラート可塑剤の代替物となり、接着業界の可塑剤技術の安全性を改善する可能性をもつ。
【０１１３】
特許法に従って、最良の及び好ましい実施形態を記載している；本発明の範囲はそれに限定されず、むしろ添付の特許請求の範囲により限定される。
【図１】
2015518058.tif 000003
【図２】
2015518058.tif 000004
【図３】
2015518058.tif 000005
【図４】
2015518058.tif 000006
【図５】
2015518058.tif 000007
【図６】
2015518058.tif 000008
【図７】
2015518058.tif 000009
【図８】
2015518058.tif 000010
【図９】
2015518058.tif 000011
【図１０】
2015518058.tif 000012
【図１１】
2015518058.tif 000013
【図１２】
2015518058.tif 000014
【図１３】
2015518058.tif 000015
【図１４】
2015518058.tif 000016
【図１５】
2015518058.tif 000017
【図１６】
2015518058.tif 000018
【図１７】
2015518058.tif 000019
【図１８】
2015518058.tif 000020
【図１９（ａ）】
2015518058.tif 000021
【図１９（ｂ）】
2015518058.tif 000022
【図１９（ｃ）】
2015518058.tif 000023
【図１９（ｄ）】
2015518058.tif 000024
【図２０】
2015518058.tif 000025
【図２１】
2015518058.tif 000026
【図２２】
2015518058.tif 000027
【図２３】
2015518058.tif 000028
【図２４】
2015518058.tif 000029
【図２５】
2015518058.tif 000030
【図２６】
2015518058.tif 000031
【図２７】
2015518058.tif 000032
【図２８】
2015518058.tif 000033
【図２９】
2015518058.tif 000034
【図３０】
2015518058.tif 000035
【図３１】
2015518058.tif 000036
【図３２】
2015518058.tif 000037
【図３３（ａ）】
2015518058.tif 000038
【図３３（ｂ）】
2015518058.tif 000039
【図３４】
2015518058.tif 000040
【図３５】
2015518058.tif 000041
【図３６】
2015518058.tif 000042
【図３７】
2015518058.tif 000043
【図３８】
2015518058.tif 000044
【図３９】
2015518058.tif 000045
【図４０】
2015518058.tif 000046
【図４１】
2015518058.tif 000047
【図４２】
2015518058.tif 000048
【図４３】
2015518058.tif 000049
【図４４】
2015518058.tif 000050
【図４５】
2015518058.tif 000051
【図４６】
2015518058.tif 000052
【図４７】
2015518058.tif 000053
【図４８】
2015518058.tif 000054
【図４９】
2015518058.tif 000055
【図５０】
2015518058.tif 000056
【図５１】
2015518058.tif 000057
【図５２】
2015518058.tif 000058
【図５３】
2015518058.tif 000059
【図５４】
2015518058.tif 000060
【図５５】
2015518058.tif 000061
【図５６】
2015518058.tif 000062
【図５７】
2015518058.tif 000063
【図５８】
2015518058.tif 000064
【図５９】
2015518058.tif 000065
【図６０】
2015518058.tif 000066
【図６１】
2015518058.tif 000067
【図６２】
2015518058.tif 000068
【手続補正書】
【提出日】平成26年11月14日(2014.11.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
【図１】図１は１１０℃での１時間のオ−ブン揮発度試験を用いた、評価される生（ｎｅａｔ）の可塑剤に対し測定された揮発度特性を示す。
【図２】図２は、評価される各々の可塑剤１０重量％におけるＰａｃｅ（登録商標）３８３ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃホモポリマー）中で得られた1日の粘度応答を示す。
【図３】図３（ａ）及び（ｂ）は、評価される各々の可塑剤５重量％における、ポリ酢酸ビニルエチレン（ＰＶＡ／Ｅ）コポリマーであるコポリマーＡ（Ｅｌｖａｃｅ（登録商標）７３５）（図３（ａ））とコポリマ−Ｂ（Ｖｉｎｎａｐａｓ（登録商標）４００）（図３（ｂ））中で得られた１日の粘度応答を示す。
【図４】図４は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％の濃度で得られたＰＶＡｃホモポリマ−の（２０００ｍＰａ・ｓまでの）水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）の結果を示す。
【図５】図５（ａ）及び（ｂ）は、評価される各々の可塑剤の５、１０、及び１５重量％の濃度で得られた２つのＰＶＡ／Ｅコポリマー、Ａ及びＢ各々の（２０００ｍＰａ・ｓまでの）水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）の結果を示す。
【図６】図６は、ＰＶＡｃホモポリマー中での５、１０、１５及び２０重量％の可塑剤濃度に対して得られたＴｇの結果を表す。
【図７】図７（ａ）及び（ｂ）は、２種のコポリマーＡ及びＢそれぞれにおける５、１０、１５及び２０重量％の可塑剤濃度に対して得られたＴｇ結果を表す。
【図８】図８は、ＰＶＡｃのホモポリマー中での１０重量％の濃度での各種の可塑剤に対して得られたセットタイムを示す。
【図９】図９（ａ）及び（ｂ）は、コポリマーＡ及びＢそれぞれにおける５重量％の濃度での各種の可塑剤に対して得られたセットタイムを示す。
【図１０】図１０は、ＰＶＡｃホモポリマー中で１０重量％濃度での各種の可塑剤に対して得られたオープンタイムを示す。
【図１１】図１１（ａ）及び（ｂ）は、コポリマーＡ及びＢそれぞれにおける５重量％濃度での各種の可塑剤に対して得られたオープンタイムを示す。
【図１２】１２（ａ）及び（ｂ）はコットン対コットンＴ型剥離試験を使用し、乾燥状態及び１時間水に浸漬後それぞれのＰＶＡ／Ｅコポリマー中の、５重量％の濃度での各種の可塑剤に対して得られた剥離強度試験の結果を示す。
【図１３】図１３は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％の濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマーの初期のブルックフィールド粘度結果を示す。
【図１４】図１４は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％の濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマーの１日のブルックフィ−ルド粘度結果を示す。
【図１５】図１５は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％の濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマーの３日のブルックフィールド粘度結果を示す。
【図１６】図１６は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％の濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマ−の７日のブルックフィ−ルド粘度結果を示す。
【図１７】図１７は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％の濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマ−の４週間のブルックフィールド粘度結果を示す。
【図１８】図１８は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％の濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマ−の８週間のブルックフィールド粘度結果を示す。
【図１９（ａ）】図１９（ａ）は、評価される各々の可塑剤の５重量％濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマーのせん断結果を示す。
【図１９（ｂ）】図１９（ｂ）は、評価される各々の可塑剤の１０重量％濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマーのせん断結果を示す。
【図１９（ｃ）】図１９（ｃ）は、評価される各々の可塑剤の１５重量％濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマーのせん断結果を示す。
【図１９（ｄ）】図１９（ｄ）は、評価される各々の可塑剤の２０重量％濃度での、ＰＶＡｃのホモポリマーのせん断結果を示す。
【図２０】図２０は、評価される可塑剤各々の５、１０、１５及び２０重量％濃度におけるＰＶＡｃホモポリマーのＴｇの結果を示す。
【図２１】図２１は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５、及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーの時間のセットタイムを示す。
【図２２】図２２は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５、及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーのオープンタイムの結果を示す。
【図２３】図２３は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５、及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーについてコットン対アクリル１８０°剥離試験の結果を示す。
【図２４】図２４は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５、及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーについてコットン対アクリル１８０°剥離試験の第２試験の結果を示す。
【図２５】図２５は、図２３及び２４に表された、コットン対アクリル１８０°剥離試験の第１及び第２試験の結果の比較を示す。
【図２６】図２６は、図２３及び２４に表された、コットン対アクリル１８０°剥離試験に対して得られた結果の平均を示す。
【図２７】図２７は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーに対するコットン対軟質ビニル１８０°剥離試験の結果を示す。
【図２８】図２８は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーに対するコットン対コットンの乾燥状態Ｔ型剥離試験の結果を示す。
【図２９】図２９は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーに対する（２０００ｍＰａ・ｓまでの）水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）試験の結果を示す。
【図３０】図３０は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーのヒステリシスル−プ（ウエットタック）の結果を示す。
【図３１】図３１は、評価される各々の可塑剤の５、１０、１５及び２０重量％濃度でのＰＶＡｃホモポリマーのチョークポイントデータを示す。
【図３２】図３２は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％の可塑剤濃度を用いたＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の初期のブルックフィールド粘度を示す。
【図３３（ａ）】図３３（ａ）は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％の可塑剤濃度を用いたＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の１日のブルックフィールド粘度を示す。
【図３３（ｂ）】図３３（ｂ）は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％の可塑剤濃度を用いたＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の３日のブルックフィールド粘度を示す。
【図３４】図３４は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％の可塑剤濃度を用いたＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の７日のブルックフィールド粘度を示す。
【図３５】図３５は、５重量％の可塑剤濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマ−配合物のせん断結果を示す。
【図３６】図３６は、１０重量％の可塑剤濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマ−配合物のせん断結果を示す。
【図３７】図３７は、１５重量％の可塑剤濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマ−配合物のせん断結果を示す。
【図３８】図３８は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物のＴｇ結果を示す。
【図３９】図３９は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物のセットタイムの結果を示す。
【図４０】図４０は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物のオープンタイムの結果を示す。
【図４１】図４１は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の（２０００ｃＰまでの）水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）を示す。
【図４２】図４２は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物のヒステリシスループ（ウエットタック）の結果を示す。
【図４３】図４３は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の乾燥状態コットン対コットンＴ型剥離試験の結果を示す。
【図４４】図４４は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の１時間の水浸漬後のコットン対コットンＴ型剥離試験の結果を示す。
【図４５】図４５は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の１時間の水浸漬後のコットン対コットンＴ型剥離強度損失を示す。
【図４６】図４６は、評価される各々の可塑剤の５、１０及び１５重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の軟質ＰＶＣ対Ｌｕａｎの１８０°剥離試験の結果を示す。
【図４７】図４７は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０、１５及び２０重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の初期のブルックフィールド粘度を示す。
【図４８】図４８は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０、１５及び２０重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の１日のブルックフィールド粘度を示す。
【図４９】図４９は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０、１５及び２０重量％濃度でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の３日のブルックフィールド粘度を示す。
【図５０】図５０は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０、１５及び２０重量％でのＰａｃｅ（登録商標）３８３ホモポリマ−（ＰＶＡｃ）配合物の初期のブルックフィールド粘度を示す。
【図５１】図５１は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０、１５及び２０重量％でのＰａｃｅ（登録商標）３８３ホモポリマー（ＰＶＡｃ）配合物の１日のブルックフィールド粘度を示す。
【図５２】図５２は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０、１５及び２０重量％でのＰａｃｅ（登録商標）３８３ホモポリマー（ＰＶＡｃ）配合物の３日のブルックフィールド粘度を示す。
【図５３】図５３は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０及び１５重量％でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物の一週間の粘度応答の結果を示す。
【図５４】図５４は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０、１５及び２０重量％でのＰａｃｅ（登録商標）３８３ホモポリマー配合物のＴｇの結果を示す。
【図５５】図５５は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０及び１５重量％でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物のＴｇの結果を示す。
【図５６】図５６は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０及び１５重量％でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物のセットタイムを示す。
【図５７】図５７は、評価される各々の可塑剤及び可塑剤のブレンドの５、１０及び１５重量％でのＥｌｖａｃｅ（登録商標）７３５コポリマー配合物のオープンタイムを示す。
【図５８】図５８は、評価される各々の可塑剤の１０ｐｈｒ（９重量％）濃度における基本的な包装グルーの初期粘度測定値を示す。
【図５９】図５９は、評価される各々の可塑剤の１０ｐｈｒ（９重量％）濃度における基本的な包装グルーの（１５００ｍＰａ・ｓまでの）水による減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）を示す。
【図６０】図６０は、評価される各々の可塑剤の１０ｐｈｒ（９重量％）濃度における包装グルーの非減少（ｕｎｒｅｄｕｃｅｄ）及び水減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｅｄ）クラフト対クラフトサンプルのセットタイムを示す。
【図６１】図６１は、評価される各々の可塑剤の１０ｐｈｒ（９重量％）濃度における包装グルーの非減少（ｕｎｒｅｄｕｃｅｄ）及び水減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｅｄ）クラフト対マイラーサンプルのセットタイムを示す。
【図６２】図６２は、評価される各々の可塑剤の１０ｐｈｒ（９重量％）濃度における基本的な包装グルーの非減少（ｕｎｒｅｄｕｃｅｄ）及び水減少（ｗａｔｅｒ  ｒｅｄｕｃｅｄ）サンプルに対するオープンタイムの結果を示す。
【国際調査報告】
2015518058.tif 000069
2015518058.tif 000070