(57)【要約】  ポリエチレンワックスの濃度がポリマー成分の重量に基づいて０．０２〜１．０重量パーセントであり、ポリエチレンワックスの平均分子量が１０，０００ｇ／モルまたは１０，０００ｇ／モル未満である、スチレン系ポリマー、臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーおよびポリエチレンワックスを含むポリマー成分を含むポリマー組成物。ポリマー組成物はポリマー発泡体であってよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系ポリマー、臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーおよびポリエチレンワックスを含有するポリマー成分を含有し、前記ポリエチレンワックスの濃度が前記ポリマー成分の重量に基づいて０．０２〜１．０重量パーセントであり、前記ポリエチレンワックスの平均分子量が１０，０００ｇ／モル以下である、ポリマー組成物。
【請求項２】
前記ポリエチレンワックスの平均分子量が６，０００ｇ／モル以下である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーは、臭素化スチレン／ブタジエン／スチレントリブロックコポリマーである、請求項１または請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記スチレン系ポリマーがポリスチレンを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリマー組成物は押し出しポリマー発泡体である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物は、前記ポリマー成分がその中に画定されたセルを有する、ポリマー発泡体の形態である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
請求項５に記載の前記ポリマー発泡体を調製するためのプロセスであって、（ａ）前記ポリマー成分を前記臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマー、グリセロールエステルおよび発泡剤と溶融ブレンドして発泡性ポリマー組成物を形成するステップと、（ｂ）前記発泡性ポリマー組成物をポリマー発泡体に膨張させるステップと、を含むプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレンワックスおよび臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーを含むスチレン系ポリマーの組成物、当該組成物を含有するポリマー発泡体、ならびに当該発泡体を調製するためのプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、スチレン系ポリマー発泡体を作製するため、従来の低分子量臭素化化合物、例えばヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ）が難燃剤として用いられる。しかし、ＨＢＣＤは、環境問題で政府の規制に直面している。したがって、スチレン系発泡体に用いるための代替の難燃剤が必要とされている。
【０００３】
米国特許出願公開第２００８／０２８７５５９Ａ号は、スチレン系発泡体中に、ＨＢＣＤに代わる難燃剤としての臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーの使用を記載している。臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーを用いる際の課題は、ポリスチレンマトリクス中に分散するという臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーの粒子の性質のため、ＨＢＣＤより大きい程度まで発泡する間にセル成長の核となり易い点が挙げられる。結果としてポリスチレン発泡体において望ましくない量の核生成が生じる場合があり、その結果、ＨＢＣＤを用いて作られる発泡体よりもセルの数が多く、セルが小さくなり、発泡体の密度が上昇してしまう。
【０００４】
米国特許第４，２２９，３９６号は、アルケニル芳香族樹脂のセルサイズ拡大剤（ｃｅｌｌ  ｓｉｚｅ  ｅｎｌａｒｇｅｒ）として天然および合成のワックスを記載している。しかし、ポリエチレンワックスが、粒子状物質の存在下で、スチレン系ポリマー発泡体の形成時に粒子（臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマー粒子など）の核形成効果を弱めることにより、効果的に働いてより大きなセルを生成することができることを示唆するものはない。
【０００５】
セルサイズ拡大剤などの添加剤は、ポリマー発泡体のセルサイズおよび密度だけでなく、ポリマーの組成物またはポリマー発泡体の他の特性にも影響を及ぼす。これは、ポリマー発泡体の形成において困難をもたらす。例えば、押出機によるポリマー発泡体の形成時、発泡体の出力スピードは、組成物の表面の滑らかさなどのポリマーの組成物の特性に影響される。滑らかさが少ないことは、押し出しの硬さに繋がるが、極度の滑らかさは組成物の滑りに繋がり、押し出しのスピードを低減する。組成物の滑りは、生産性の低下および得られる発泡体の劣化をもたらす。したがって、ポリマーの組成物およびポリマー発泡体のために必要とされる特性を示す難燃剤および添加剤の組み合わせが重要である。
【０００６】
添加剤を添加せずに調製された同等のスチレン系ポリマー発泡体よりセルサイズが大きくかつ密度の低い臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーを含む、ＨＢＣＤを含まないスチレン系ポリマー発泡体の調製を可能にするであろう添加剤を見つけることは望ましい。ポリマーの組成物の表面の滑らかさに影響すること無く、セルサイズが少なくとも同等のＨＢＣＤを含むスチレン系ポリマー発泡体と同じくらい大きく、密度が少なくとも同等のＨＢＣＤを含むスチレン系ポリマー発泡体と同じくらい低いこのような発泡体を調製することは特に望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００８／０２８７５５９Ａ号
【特許文献２】米国特許第４，２２９，３９６号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上述の問題を考慮してなされ、ポリマーの組成物の表面の滑らかさに影響すること無く、添加剤を添加せずに調製された同等のスチレン系ポリマー発泡体よりセルサイズが大きくかつ密度の低い臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーを含む、ＨＢＣＤを含まないスチレン系ポリマー発泡体の調製を可能にするであろう添加剤を発見することの問題の解決を提供する。
【０００９】
本発明の第１の態様は、ポリエチレンワックスの平均分子量がモル当たり１０，０００グラム（ｇ／モル）または１０，０００ｇ／モル未満である、スチレン系ポリマー、臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーおよびポリエチレンワックスをポリマー成分の重量に基づいて０．０２〜１．０重量パーセントの濃度で含むポリマー成分を含むポリマー組成物である。一実施形態において望ましくは、ポリマー組成物は、ポリマー成分がその中に画定したセルを有する、ポリマー発泡体である。
【００１０】
本発明の第２の態様は、特に望ましくは第１の態様の実施形態の発泡体を調製するためのプロセスである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、添加剤を添加せずに調製された同等のスチレン系ポリマー発泡体よりセルサイズが大きくかつ密度の低い臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーを含む、ＨＢＣＤを含まないスチレン系ポリマー発泡体の調製を可能にするであろう添加剤を見つけることの問題の解決を提供する。さらには、本発明は、ポリマーの組成物の表面の滑らかさに影響すること無く、セルサイズが同等のＨＢＣＤ含有スチレン系ポリマー発泡体と少なくとも同じくらい大きいこのような発泡体を調製することの問題をさらに解決する能力がある。第１の態様の発泡体は、断熱を含む多くの発泡体用途に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
試験法は、試験法の番号と共に日付が示されていない場合は、本明細書の優先日において最新の試験法を指す。試験法への参照は、試験協会および試験法番号の両方への参照を含む。以下の試験法略称および識別子を本明細書に適用する：ＪＩＳは日本工業規格（Ｊａｐａｎｅｓｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｓｔａｎｄａｒｄ）を指し、ＡＳＴＭは米国材料試験協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）を指し、ＥＮは欧州規格（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｎｏｒｍ）を指し、ＤＩＮはドイツ規格協会（Ｄｅｕｔｃｈｅｓ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｆｕｒ  Ｎｏｒｍｕｎｇ）を指し、ＩＳＯは国際標準化機構（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ）を指す。
【００１３】
「複数の」は、２またはそれ以上を意味する。「および／または」は、「および、または別の可能性として」を意味する。全ての範囲には、別段の指示がない限り端点が含まれる。
【００１４】
「コポリマー」は、共反応してポリマーを形成する２種以上のモノマーの任意の組み合わせを指す。コポリマーは、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであってよい。ブロックコポリマーは、ジブロックおよびトリブロックコポリマーを含む任意の種類であってよい。
【００１５】
本発明のポリマー組成物およびポリマー発泡体は、スチレン系ポリマー、臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーおよびポリエチレンワックスを含むポリマー成分を含む。
【００１６】
（Ａ）スチレン系ポリマー
スチレン系ポリマーは、スチレン系モノマーのホモポリマーおよび共重合スチレン系モノマーを含有するコポリマーから選択される任意の１種または複数のポリマーであってよい。ポリスチレンホモポリマーは、本発明における使用に最も好ましいスチレン系ポリマーである。
【００１７】
スチレン系モノマーと共重合して本発明での使用に適したスチレン系ポリマーを形成し得るモノマーの例には、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロロスチレンジクロロスチレンまたはトリクロロスチレンなどのスチレン誘導体；ビニルトルエン、ビニルキシレンまたはジビニルベンゼンなどのビニル化合物；アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、ブタジエンまたはアクリロニトリル、あるいはそれらの誘導体などの不飽和化合物；マレイン酸無水物およびイタコン酸無水物から選択される任意の１種または２種以上のモノマーの組み合わせが含まれる。
【００１８】
スチレン系ポリマーは、ポリマー成分重量に基づいて好ましくは５０重量パーセント（ｗｔ％）より多く、より好ましくは７５ｗｔ％以上であり、９０ｗｔ％以上、９５ｗｔ％以上およびさらには１００ｗｔ％でもよい。
【００１９】
（Ｂ）臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマー
本発明において用いられる難燃剤は、臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーである。臭素化スチレン／ブタジエンコポリマーの難燃剤効果はより高いので、好ましくは、臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーは、臭素化スチレン／ブタジエンコポリマーである。臭素化スチレン／ブタジエンコポリマーには、臭素化スチレン／ブタジエンブロックコポリマー、臭素化ランダムスチレン／ブタジエンコポリマーおよび臭素化スチレン／ブタジエングラフトコポリマーが含まれる。臭素化スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマーなどの臭素化トリ−ブロック臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーはより好ましい。臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーは、望ましくは欧州特許第１９５７５４４（Ｂ１）号に記載されおよび／または主張されているものから選択される１種または複数の臭素化ブタジエン／ビニル芳香族コポリマーである。
【００２０】
臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーの濃度は、ポリマー成分の重量に基づいて望ましくは０．２５ｗｔ％以上であり、一般には７０ｗｔ％以下である。臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーの濃度は、ポリマー成分の重量に基づいて好ましくは１．０ｗｔ％以上６．０ｗｔ％以下であり、最も好ましくは２．０ｗｔ％以上４．０ｗｔ％以下である。０．２５ｗｔ％未満の濃度の臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーは、一般にポリマー組成物の難燃剤特性を望ましい程度に改善するのに十分高い濃度にない。臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーの７０ｗｔ％を超える濃度は、しばしば処理が困難となるような高濃度である。
【００２１】
ポリマー組成物がポリマー発泡体の形態である場合、臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーの濃度は、ポリマー成分の重量に基づいて望ましくは０．２５ｗｔ％以上、好ましくは１．０ｗｔ％以上、より好ましくは２．０ｗｔ％以上であり、同時に望ましくは１０ｗｔ％以下、好ましくは６ｗｔ％以下、より好ましくは４ｗｔ％以下である。
【００２２】
（Ｃ）ポリエチレンワックス
本発明において用いられるポリエチレンワックスは、ポリエチレンの分解によって得られる分解ワックス、および酸化ポリエチレンワックスであってよく、好ましくはチーグラー触媒によって重合したポリエチレンワックスである。本発明において、ポリエチレンワックスの平均分子量は、１０，０００ｇ／モル以下、好ましくは６，０００ｇ／モル以下、より好ましくは５００ｇ／モル〜６，０００ｇ／モルである。平均分子量が１０，０００ｇ／モルより大きい場合、セルサイズ拡大の効果は低い。ポリエチレンワックスの平均分子量は、通常はＧＰＣによってポリスチレン標準と比較して決定される。
【００２３】
さらに、１０，０００ｇ／モルまたは１０，０００ｇ／モル未満の平均分子量を有するポリエチレンワックスが、ポリマー発泡体を形成する時に押出機の押出機スクリューの負荷を低減しないことは意外である。押出機スクリュー負荷は、ポリマーの組成物の表面の滑らかさのバロメーターとなる。滑らかさが少ないことは、押し出しの難しさに繋がるが、滑らか過ぎても組成物が滑り、生産性が低下し、得られる発泡体を劣化させる。ワックスは平滑剤として知られるが、本発明者らは１０，０００ｇ／モルまたは１０，０００ｇ／モル未満の平均分子量を有するポリエチレンワックスはポリマー発泡体を形成する時に押出機の押出機スクリュー負荷を低減しないことを発見した。
【００２４】
本発明において、ポリエチレンワックスの濃度は、ポリマー成分の重量に基づいて０．０２〜１．０ｗｔ％、好ましくは０．０３〜０．７ｗｔ％である。ポリエチレンワックスの量が０．０２ｗｔ％未満の場合、セルサイズを広げる効果は低い。
【００２５】
（Ｄ）他の添加剤
本発明において、ポリマーの組成物は、他の添加剤をさらに含んでいてもよい。他の添加剤の例には、難燃剤のための安定剤、押出助剤、顔料および無機充填剤が含まれる。安定剤の例には、酸化マグネシウム、エポキシ樹脂、リン酸塩およびエポキシ化大豆油が含まれる。押出助剤の例には、ステアリン酸バリウムなどのステアリン酸の金属塩が含まれる。
【００２６】
本発明のポリマー発泡体は、驚くべきことにポリエチレンワックスのない同等の発泡体より大きいセルサイズを有する。さらに、本発明のポリマー発泡体は、臭素化アルキル芳香族／ブタジエンコポリマーの代わりに等量のＨＢＣＤを含む同等の発泡体と同じまたはより大きいセルサイズを有する傾向がある。本発明のポリマー発泡体は、望ましくは０．１ミリメートル（ｍｍ）以上であり、同時に望ましくは４．０ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下、さらにより好ましくは０．８ｍｍ以下である平均セルサイズ（「セルサイズ」）を有する。ＡＳＴＭ法Ｄ−３５７６−０４に従ってセルサイズを決定する。
【００２７】
ポリマー発泡体は、連続気泡発泡体または独立気泡発泡体のいずれかであってよい。望ましくは、スチレン系ポリマー発泡体の連続気泡容積は、３０パーセント（％）以下、好ましくは１０％以下、さらにより好ましくは５％以下、一層より好ましくは１％以下であり、０％であってもよい。ＡＳＴＭ法Ｄ６２２６−０５に従って連続気泡容積を決定する。連続気泡発泡体は、３０％より多い連続気泡容積を含んでいてもよい。
【００２８】
望ましくは、ポリマー発泡体は、２４キログラム毎立方メートル（ｋｇ／ｍ３）以上の密度を有し、同時に望ましくは８０キログラム毎立方メートル（ｋｇ／ｍ３）以下、好ましくは４８ｋｇ／ｍ３以下の密度を有する。スチレン系ポリマーの密度を次式、［密度］＝［発泡体の重量］／［発泡体の体積］によって決定する。発泡体の体積は、発泡体を沈めた時に追い出される水量から決定される。構造的完全性を確保するために、２４ｋｇ／ｍ３以上の密度を有することが望ましい。最適断熱性のために、８０ｋｇ／ｍ３以下、特に４８ｋｇ／ｍ３以下の密度を有することが望ましい。
【００２９】
ポリマー発泡体の調製に適した任意の発泡法によって本発明のポリマー発泡体を調製する。一般にはポリマー発泡体を調製するためのプロセスは、（ａ）ポリマーの成分を臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマー、ポリエチレンワックスおよび発泡剤と溶融ブレンドして発泡性ポリマー組成物を形成するステップと、（ｂ）発泡性ポリマー組成物をポリマー発泡体に膨張させるステップとを含む。発泡剤は、ポリマーの成分の他の原料と別にポリマー成分に組み込んでもよい。追加の添加剤が存在する場合、それらは典型的にはステップ（ａ）において発泡性ポリマー組成物を発泡させるために溶融ブレンドされる。
【００３０】
発泡プロセスは、バッチ式または連続的プロセスのいずれかであってよい。本発明のために適したプロセスの例は、ポリマーの成分を臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマー、および発泡剤を除く他の原料とブレンドし、１１０〜２００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で上記のブレンドした組成物に起泡剤を加え、次に押出機内で全ての成分を溶融ブレンドし、溶融ブレンドした成分を均一に冷却し、冷却した組成物をダイを通して大気圧に膨張させて発泡性ポリマーの組成物を形成する。
【００３１】
ポリマーの成分を他の原料と溶融ブレンドする溶融温度は、１６０〜２４０℃、好ましくは１７０〜２３０℃、より好ましくは１８０〜２２０℃である。発泡剤をポリマーの組成物に圧入する時、押出機内で加圧される圧力は、１１０〜２００ｋｇ／ｃｍ２、より好ましくは１２０〜１８５ｋｇ／ｃｍ２である。押出機によって固体原料を融解し、ミキサー（押出機スピード：２０〜４０ｒｐｍ、より好ましくは２５〜３５ｒｐｍ）によって発泡剤を混合し、冷却器によってゆっくり冷却する。溶融ブレンドした組成物を冷却し発泡する時の最適温度は、１００〜１３０℃、より好ましくは１１０〜１２７℃である。
【００３２】
発泡剤は、典型的には有機発泡剤、無機発泡剤および化学発泡剤から選択される。望ましくは、発泡剤は、３〜５個の炭素原子を有する１種または複数の飽和炭化水素を含むか、それらからなる。
【００３３】
３〜５個の炭素原子を有する飽和炭化水素の例は、プロパン、ノルマル−ブタン、イソ−ブタン、工業用ブタン（ノルマル−ブタンおよびイソ−ブタンの混合物）、ノルマル−ペンタン、イソ−ペンタン、シクロペンタンおよびネオペンタンである。得られる発泡体の発泡効果および断熱効果のため、好ましい３〜５個の炭素原子を有する炭化水素は、ノルマル−ブタンまたはイソ−ブタンである。最も好ましい３〜５個の炭素原子を有する炭化水素は、イソ−ブタンである。３〜５個の炭素原子を有する飽和炭化水素の濃度は、高品質の断熱効果および難燃剤効果の両方を獲得するために、好ましくはスチレン系ポリマー１００重量部に基づいて１〜１０重量部、より好ましくは、スチレン系ポリマー１００部に基づいて１．５〜５重量部である。
【００３４】
他の有機発泡剤の例には、塩化メチルまたは塩化エチルなどの塩化アルキル；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ノルマルブチルエーテル、ジ−イソプロピルエーテル、フラン、フルフラール、２−メチルフラン、テトラヒドロフランまたはテトラヒドロピランなどのエーテル；ジメチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルノルマル−プロピルケトン、メチルノルマル−ブチルケトン、メチルイソ−ブチルケトン、メチルノルマル−アミルケトン、メチルノルマル−ヘキシルケトン、エチルノルマル−プロピルケトンまたはエチルノルマル−ブチルケトンなどのケトン；メタノール、エタノール、ノルマル−プロパノール、イソ−プロパノール、ノルマル−ブタノール、イソ−ブタノールまたは第３級−ブタノールなどのアルコール；およびギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、プロピオン酸メチルまたはプロピオン酸エチルなどの炭酸エステルが含まれる。
【００３５】
無機発泡剤の例には、二酸化炭素および水が含まれる。化学発泡剤の例には、アゾ化合物が含まれる。これらの発泡剤は、単独でまたは３種以上の発泡剤の混合物として用いてよい。適した他の発泡剤には、塩化メチル、塩化エチルおよびジメチルエーテルが含まれる。
【００３６】
発泡剤の総濃度は、好ましくは、ポリマーの成分の重量に基づいて０．５〜２０ｗｔ％である。
【実施例】
【００３７】
実施例１〜３および比較例Ａ，Ｂ
【００３８】
ポリマー組成物は、重量平均分子量が２１０，０００ｇ／モルのポリスチレンホモポリマーを使用した。臭素化アルキル芳香族／ブタジエンコポリマーは、６４ｗｔ％の臭素であり、摂氏１２０度（℃）の軟化点、１００，０００〜１６０，０００ｇ／モルの分子量および２６２℃の熱重量分析（Ｂｒ−ＳＢＣ、例えばＥＭＥＲＡＬＤ  ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮ（商標）  ３０００、ＥＭＥＲＡＬＤ  ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮはＣｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標である）による５％の重量損失温度を有する、臭素化スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマーを使用した。ポリエチレンワックスは、重量平均分子量が６，０００ｇ／モルのポリエチレンワックス（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから供給されているＬＩＣＯＷＡＸ（商標）  ＰＥ５２０）を使用した。
【００３９】
実施例（Ｅｘ）１〜３までおよび比較例（Ｃｏｍｐ  Ｅｘ）Ａでは、難燃剤添加剤として、臭素化アルキル芳香族／ブタジエンコポリマーを、ポリスチレンホモポリマー重量に基づいて２．８５ｗｔ％の濃度で用いる。実施例１〜３までについては、ポリスチレンホモポリマーの重量に基づいてそれぞれ０．０５ｗｔ％、０．２０ｗｔ％および０．４０ｗｔ％のポリエチレンワックスをさらに含む。
【００４０】
比較例Ｂは、臭素化アルキル芳香族／ブタジエンコポリマーの代わりにヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ）を難燃剤添加剤としてポリスチレンホモポリマー重量に基づいて２．５ｗｔ％で含み、ポリエチレンワックスを含まない。
【００４１】
実施例１〜３では、ポリスチレンホモポリマー、臭素化スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー、ポリエチレンワックスを、表１に特定するような残留している添加剤と共に、４つの加熱区間、発泡剤混合部、３つの加熱区間のある冷却部および調整可能なスリットダイを有する押出機のホッパーに供給する。それぞれ１１０℃、１４０℃、１８５℃および２００℃に設定した４つの加熱区間を有する押出機内で、成分を溶融ブレンドする。発泡剤組成物（表１の比率で、二酸化炭素、工業用ブタン（イソブタン／ノルマルブタンの３５／６５混合）、および塩化エチル）を発泡剤混合部内の混合物に注入し、発泡性ポリマー組成物を形成する。発泡性ポリマー組成物を混合し、次いでそれぞれ１４０℃、１３５℃および１２５℃に設定した冷却部に供給する。発泡性ポリマー組成物を均一に冷却し、１００℃に設定したスリットダイの組を通して大気圧に押し出し、ポリマー発泡体に膨張させる。実施例１において用いられる添加剤は、安定剤としてクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＣＮ型樹脂、製品名はＡＲＡＬＤＩＴＥ  ＥＣＮ１２８０、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｊａｐａｎから供給）、リン酸塩（ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  Ｓ−９２２８、Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから供給）およびエポキシ化大豆油（Ｐｌａｓ−Ｃｈｅｃｋ  ７７５、Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから供給）、平滑剤としてステアリン酸バリウムならびに着色剤としてフタロシアニンブルーである。
【００４２】
比較例Ａを、ポリエチレンワックスを含まない点を除き、実施例１〜３と同様に調製する。
【００４３】
比較例Ｂを、ポリエチレンワックスおよび臭素化スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマーのどちらも含まず、代わりに難燃剤としてＨＢＣＤを含む点を除き、実施例１〜３と同様に調製する。安定剤として、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、リン酸塩およびエポキシ化大豆油の代わりに酸化マグネシウムを用いる。
【００４４】
スチレン系ポリマーの密度を次式、［密度］＝［発泡体の重量］／［発泡体の体積］によって決定する。発泡体の体積は、発泡体を沈めた時に追い出される水量から決定される。平均セルサイズ直径を、ＡＳＴＭ法Ｄ  ３５７６に従って、セルサイズの厚さ、幅および長さ方向の平均値により決定する。結果を表１に示す。
【００４５】
発泡体の特徴は、ポリエチレンワックスがＢｒ−ＳＢＣの核形成効果を効果的に弱め（実施例１〜３を比較例Ａと比較）、かかる効果がＨＢＣＤを用いて作製した発泡体より大きいセルサイズを有する発泡体を生成しさえするようにすること（実施例１〜３を比較例Ｂと比較）を明らかにする。
【表１】
2015503007.tif 000002
【００４６】
実施例４〜７および比較例Ｃ〜Ｇ
多数のワックスについて平均セルサイズへの影響およびポリマー発泡体を形成する時の押出機スクリュー負荷を試験する。
【００４７】
実施例４〜７および比較例Ｃ〜Ｇを、Ｌｉｃｏｗａｘ  ＰＥ５２０の代わりに表３に示すそれぞれのセルサイズ拡大を含む点を除き、実施例１と同様に調製する。それぞれの実施例のそれぞれの原料の量も表３に示す。ワックスの特性を表２に示す。
【表２】
2015503007.tif 000003
【００４８】
押出機スクリュー負荷は、次式によって決定した。
押出機スクリュー負荷＝（時間当たりの実際の発泡体の処理重量（ｋｇ／時））／押出機の回転数（ｒｐｍ）
時間当たりの実際の発泡体の処理重量（ｋｇ／時）＝（時間当たりの測定された発泡体の産出重量（ｋｇ／時））−（時間当たりの注入した発泡剤の重量（ｋｇ／時））
【表３−１】
2015503007.tif 000004
【表３−２】
2015503007.tif 000005
【００４９】
１０，０００または１０，０００未満の平均分子量を有する多くのポリエチレンワックスは、押出機スクリュー負荷に影響すること無くＢｒ−ＳＢＣの核形成効果（実施例４〜７）を効果的に弱めた（実施例４〜７を比較例Ｇと比較）。平均分子量が１８，０００であるポリエチレンワックス、または天然ワックスを含む発泡体のセルサイズは、１０，０００または１０，０００未満であるポリエチレンワックスを含むものより小さく、同時に押出機スクリュー負荷が低い（実施例４〜７を比較例Ｃ〜Ｆと比較）。
【００５０】
実施例８ならびに比較例ＨおよびＩ
ＪＩＳ  Ａ９５１１断熱板クラス３の高圧発泡体について平均セルサイズへの影響を試験する。
【００５１】
実施例８を、工業用ブタンの代わりにイソブテンを用いる点を除き、実施例１と同様に調製する。それぞれの原料の量を表４に示す。
【００５２】
比較例Ｈを、ポリエチレンワックスを含まない点を除き実施例８と同様に調製する。
【００５３】
比較例Ｉを、ポリエチレンワックスおよび臭素化スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマーのどちらも含まず、代わりに難燃剤としてＨＢＣＤを含む点を除き実施例８と同様に調製する。安定剤として、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、リン酸塩およびエポキシ化大豆油の代わりに酸化マグネシウムを用いる。結果も表４に示す。
【表４】
2015503007.tif 000006
【００５４】
発泡体の特徴は、ポリエチレンワックスがＢｒ−ＳＢＣの核形成効果を効果的に弱め（実施例８を比較例Ｈと比較）、かかる効果がＨＢＣＤを用いて作製した発泡体より大きいセルサイズを有する発泡体を生成しさえするようにする（実施例８を比較例Ｉと比較）ことを明らかにする。
【手続補正書】
【提出日】平成26年6月3日(2014.6.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
前記スチレン系ポリマー、臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーおよびポリエチレンワックスを含有するポリマー成分を含有し、前記ポリエチレンワックスの濃度が前記ポリマー成分の重量に基づいて０．０２〜１．０重量パーセントであり、前記ポリエチレンワックスの重量平均分子量が１０，０００ｇ／モル以下であり、前記スチレン系ポリマーが、スチレン系モノマーのホモポリマー、ならびに共重合したスチレン系モノマーとメチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリロニトリル、マレイン酸無水物およびイタコン酸無水物から選択される任意の１種または２種以上のモノマーの組み合わせを含むモノマーとを含有するコポリマーから選択される任意の１種または複数のポリマーである、ポリマー組成物。
【請求項２】
前記ポリエチレンワックスの重量平均分子量が６，０００ｇ／モル以下である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマーは、臭素化スチレン／ブタジエン／スチレントリブロックコポリマーである、請求項１または請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記スチレン系ポリマーがポリスチレンを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリマー組成物は押し出しポリマー発泡体である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物は、前記ポリマー成分がその中に画定されたセルを有する、ポリマー発泡体の形態である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
請求項５に記載の前記ポリマー発泡体を調製するためのプロセスであって、（ａ）前記ポリマー成分を前記臭素化ビニル芳香族／ブタジエンコポリマー、ポリエチレンワックスおよび発泡剤と溶融ブレンドして発泡性ポリマー組成物を形成するステップと、（ｂ）前記発泡性ポリマー組成物をポリマー発泡体に膨張させるステップと、を含むプロセス。
【国際調査報告】
2015503007.tif 000007
2015503007.tif 000008