(57)【要約】  ゴルフボールが、熱硬化性エラストマー、およびエラストマーポリウレタンであり得るイソシアネート官能性ポリウレタンを組み合わせて、次に、熱硬化性エラストマーを硬化することによって調製される、熱硬化性エラストマーおよびポリウレタンを含有する、コア、コア中心、またはコア層を有する。
2015519953.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱硬化性エラストマーおよびイソシアネート官能性ポリウレタンを組み合わせて、次に、前記熱硬化性エラストマーを硬化することによって調製される、熱硬化性エラストマーおよびイソシアネート官能性ポリウレタンを含むコアを含むゴルフボール。
【請求項２】
前記コアが、コア中心およびコア層を含む多層コアである、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記コア中心が、前記熱硬化性エラストマーおよびイソシアネート官能性ポリウレタンを含む、請求項２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記コア層が、ポリブタジエンゴムを含む、請求項３に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記コア層が、前記熱硬化性エラストマーおよびイソシアネート官能性ポリウレタンを含む、請求項２に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記コア中心が、金属カチオンで少なくとも約７０％中和された、エチレンと、アクリル酸およびメタクリル酸のうちの少なくとも１つとのコポリマーを含む、請求項５に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記イソシアネート官能性ポリウレタンがエラストマーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記熱硬化性エラストマーがゴムである、請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項９】
前記熱硬化性エラストマーと組み合わされる前記イソシアネート官能性ポリウレタンが、エチレン性不飽和基を有し、前記ゴムが、ラジカル開始剤を用いて硬化される、請求項８に記載のゴルフボール。
【請求項１０】
前記エチレン性不飽和基が、構造
【化１】
2015519953.tif 000008
（式中、ｎが、約５〜約２０の整数である）
を有するモノマーの共重合によって提供される、請求項８に記載のゴルフボール。
【請求項１１】
前記イソシアネート官能性ポリウレタンが、前記熱硬化性エラストマーおよび前記イソシアネート官能性ポリウレタンの合計重量の少なくとも約１重量％である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１２】
カバーをさらに含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１３】
前記イソシアネート官能性ポリウレタンが、少なくとも約１．０５のイソシアネートインデックスを有する反応混合物の重合生成物である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項１４】
前記反応混合物が、約１．０５〜約１．１８のイソシアネートインデックスを有する、請求項１３に記載のゴルフボール。
【請求項１５】
前記イソシアネート官能性ポリウレタンが、約５ｇ／１０分〜約１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い反発係数（ＣＯＲ）を有する熱硬化性コア材料で作製されるゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
この節は、本発明を理解するのに役立つ情報を提供するが、この情報は必ずしも先行技術であるとは限らない。
【０００３】
最近のゴルフボールは、様々な材料から作製されるソリッドコアを有することが知られている。ゴルフボールコアを構成する材料は、いくつかの点でゴルフボールの性能特性に影響を与え得る。例えば、ゴルフボールコアとして使用するための材料の選択は、ゴルフボールの反発係数、ティーからの初期速度、感触、経時的な耐久性、および他の特性に影響を与え得る。
【０００４】
好適な公知のコア材料としては、ゴム、スチレンブタジエン、ポリブタジエン、イソプレン、ポリイソプレン、およびトランス−イソプレンなどの熱硬化性材料が挙げられる。ブタジエンが、一般的に使用されるコア材料であるが、水分吸収が、距離を減少させることが知られている。Ｓｕｌｌｉｖａｎらの米国特許第８，３０３，４３６号明細書およびＨｏｇｇｅらの米国特許第７，３５７，７３３号明細書を含むいくつかの特許には、これが起こるのを防ぐための、ゴルフボールの防湿層が説明されている。
【０００５】
コア材料は、熱可塑性材料も含む。例えば、参照により本明細書に援用される、“Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ｈｉｇｈｌｙ−Ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ  Ａｃｉｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”という発明の名称のＲａｊａｇｏｐａｌａｎらの米国特許第６，７５６，４３６号明細書には、高度に中和された酸ポリマーのコアを有するゴルフボールが開示されている。高度に中和されたポリマーは、コアの圧縮を変化させるために、第２のポリマーと混合され得る。第２のポリマーは、アイオノマーコポリマーおよびターポリマー、アイオノマー前駆体、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ポリブタジエンゴム、バラタ、グラフト化メタロセン触媒ポリマー、非グラフト化メタロセン触媒ポリマー、シングルサイトポリマー（ｓｉｎｇｌｅ−ｓｉｔｅ  ｐｏｌｙｍｅｒ）、高結晶性酸ポリマー、カチオン性アイオノマー、およびこれらの混合物であり得る。
【０００６】
例えば、参照により本明細書に援用される、２００９年１０月５日に出願されたＭｉｃｈａｌｅｗｉｃｈらの米国特許出願公開第２０１１／００８１４９２号明細書、“Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｃｕｒｉｎｇ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｆｏｒ  Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌｓ”に記載されるように、ポリウレタン材料が、ゴルフボールに使用されており、この文献には、ポリウレタンプレポリマーから作製されるカバー層を有するゴルフボールが開示されている。ポリウレタンプレポリマー系は、１．２０以上のイソシアネートインデックスを有する反応混合物から形成される。その後、カバーは、イソシアネート官能性プレポリマーの完全な硬化を行うために、湿分に曝される。カバーは、ゴルフボールカバーの耐久性ならびに引裂きおよび切断に対する抵抗性を向上させるために、従来のゴム製コアにわたって使用される。
【０００７】
参照により本明細書に援用される、“Ｈｉｇｈ  Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌ  Ｃｏｒｅ”という発明の名称のＭｏｌｉｔｏｒの米国特許第４，７２６，５９０号明細書には、向上した反発係数を有するワンピースのゴルフボールコアが開示されている。コアは、モノアクリル酸亜鉛もしくはジアクリル酸亜鉛またはメタクリル酸亜鉛などのエチレン性不飽和金属塩および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの多官能性イソシアネートで架橋されたポリブタジエンなどのゴムで作製される。多官能性イソシアネートは、コアを固化し、圧縮値を減少させ、ＣＯＲを増加させるものと考えられている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
コアおよびゴルフボールの物理的特性を向上させる新規なコア材料配合物が当該技術分野において依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この節は、本開示の一般的な概要を提供し、その完全な範囲または開示される特徴の全てを包括するものではない。
【００１０】
熱硬化性エラストマー、およびエラストマーポリウレタンであり得るイソシアネート官能性ポリウレタンを組み合わせて、次に、熱硬化性エラストマーを硬化することによって調製される、熱硬化性エラストマーおよびポリウレタンを含有する、単一のコアボールのコアまたは多層ボールのコア中心もしくはコア層を有するゴルフボールが開示される。一態様において、開示される技術は、熱硬化性エラストマーおよびエラストマーポリウレタンであり得るイソシアネート官能性熱可塑性ポリウレタンを含有するコアまたはコア層を有するゴルフボールを提供する。特に、熱硬化性エラストマーがゴムである場合、ポリウレタンのイソシアネート基は、コアの劣化を防ぐために、コアに入る水蒸気と反応する。別の態様において、イソシアネート官能性ポリウレタンは、架橋される。熱可塑性ポリウレタンは、イソシアネート基と水との反応によるか、ペンダントエチレン性不飽和基の付加重合によるか、またはその両方によって架橋され得る。ゴルフボールは、カバーを有し得る。
【００１１】
様々な実施形態において、イソシアネート官能性ポリウレタンは、少なくとも約１．０５のイソシアネートインデックスを有する反応剤の反応生成物である。反応混合物のイソシアネートインデックスは、ポリオールまたは他のイソシアネート反応性反応剤の当量と反応するのに必要なイソシアネートの理論的な化学量論的当量に対して使用されるイソシアネートの当量の尺度である。本開示において使用される際、イソシアネートインデックスは、使用されるイソシアネートの当量を、イソシアネート反応性反応剤の当量で除算した値として計算される。例えば、等しい当量のジイソシアネートとジオールとの反応混合物は、１．００のイソシアネートインデックスを有し、ジオールの当量よりジイソシアネートの当量が１０％過剰な反応混合物は、１．１０のイソシアネートインデックスを有する。
【００１２】
様々な実施形態において、熱硬化性エラストマーは、ゴム、シリコーンゴム、架橋メタロセン触媒ポリオレフィン、架橋ポリアミドエラストマー、およびこれらの組合せから選択される。
【００１３】
開示されるゴルフボールは、向上した耐久性を有する。ポリウレタンは、コア組成物の可撓性を高め、ポリブタジエンコア中にあり得る水と反応して、ＣＯＲを増加させることができる。水との反応により、ポリウレタン中に架橋が形成される。ゴルフボールの寿命の間、イソシアネート官能性ポリウレタンは、イソシアネート官能性ポリウレタンを含有するコアまたはコア層を本来なら劣化させ得る水蒸気を掃去し得る。イソシアネート基と水との反応により、ポリウレタンを架橋させて、ゴルフボールのプレー寿命の間、ゴルフボールのコアＣＯＲの弾性を維持するかまたは向上させることができる。
【００１４】
「コア」は、ゴルフボールの中心であり、多層コアを備えたゴルフボールは、最内コア部分としてのコア中心と、中心を取り囲む１つ以上の「コア層」とを含む。「コア層」は、ボールの反発係数（ＣＯＲ）にかなりの影響を与える構造ゴルフボール層である。コア層は、特に、それがゴムを含有しない場合、当該技術分野においてマントルと呼ばれることもある。「カバー」または「カバー層」（多層カバーの場合）は、ボールのスピン速度にかなりの影響を与える外側構造ゴルフボール層または複数の外側構造ゴルフボール層の１つである。コーティング層（塗料層またはクリアコーティング層のいずれかにかかわらず）は、構造層とみなされない。
【００１５】
「圧縮変形」は、１３０ｋｇの圧縮負荷下での変形量から、１０ｋｇの圧縮負荷下での変形量を差し引いた値である。硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準拠して測定されるが、成形されたボールの曲面のランド領域において測定される。硬度の単位は、一般に、特に示されない限り、ショアＤで与えられる。「反発係数」またはＣＯＲは、一般に、以下の手順にしたがって測定される：試験対象物が、４０ｍ／秒の初期速度でエアキャノンによって発射され、速度監視デバイスが、キャノンから０．６〜０．９メートルの距離にわたって配置される。試験対象物は、エアキャノンから約１．２メートル離れて配置された鋼板に当たった後、速度監視デバイスを通って跳ね返る。戻り速度を初期速度で除算した値が、ＣＯＲである。曲げ弾性率は、一般に、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に準拠して測定される。ビカット軟化温度は、一般に、ＡＳＴＭ  Ｄ−１５２５に準拠して測定される。
【００１６】
単数形（「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」）、「少なくとも１つの」、および「１つ以上の」は、物品の少なくとも１つが存在することを示すために同義的に使用され、文脈上明らかに他の記載がない限り、複数のこのような物品が存在し得る。添付の特許請求の範囲を含め、本明細書におけるパラメータの（例えば、量または条件の）全ての数値は、「約」が数値の前に実際にあるか否かにかかわらず、全ての場合において、「約」という用語によって修飾されているものと理解されるべきである。「約」は、記載される数値が多少の不正確さを許容することを示す（精密な値にある程度近似して；値に対しておおよそまたは合理的に近接して；ほぼ）。「約」によって示される不正確さが、当該技術分野においてこの通常の意味と別の意味で理解されない場合、本明細書において使用される際の「約」は、少なくとも、このようなパラメータの通常の測定および使用方法から生じ得る変動を示す。さらに、範囲の開示は、全範囲内の全ての値およびさらに分割される範囲の開示を含む。これによって、ある範囲内の各値およびある範囲の端点は全て、別個の実施形態として開示される。本発明の本明細書において、便宜上、「ポリマー」および「樹脂」は、樹脂、オリゴマー、およびポリマーを包含するのに同義的に使用される。「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「〜を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、および「〜を有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語は、包含的であるため、記載される物品の存在を規定するが、他の物品の存在を除外しない。本明細書において使用される際、「または」という用語は、列挙される物品の１つ以上のいずれかおよび全ての組合せを含む。第１の、第２の、第３のなどの用語が、様々な物品を互いに区別するのに使用される場合、これらの表示は、便宜上に過ぎず、物品を限定しない。
【００１７】
説明および特定の例が、あくまでも例示を目的としたものであり、特許請求の範囲を限定するものではないことが理解されるべきである。
【００１８】
図面は、開示される技術のいくつかの態様を例示する。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】２ピースのゴルフボールの断面図である。
【図２】多層ゴルフボールの第１の例の断面図である。
【図３】多層ゴルフボールの第２の例の断面図である。
【図４】多層ゴルフボールの第３の例の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
図の部分は、必ずしも縮尺どおりであるとは限らない。
【００２１】
例示的な非限定的な実施形態の詳細な説明が以下に続く。
【００２２】
熱硬化性エラストマーおよびイソシアネート官能性ポリウレタンを組み合わせて、次に、熱硬化性エラストマーを硬化することによって調製される、熱硬化性エラストマーおよびポリウレタンを含有する、コアまたはコア層を有するゴルフボール。
【００２３】
熱硬化性エラストマー
熱硬化性エラストマーの非限定的な例としては、スチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、およびアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、イソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、シリコーンゴムなどの天然ゴムおよび合成ゴムなどのゴム、およびメタロセン触媒ポリオレフィン、ポリアミドエラストマーを含む架橋性熱可塑性エラストマー、およびこれらの組合せが挙げられる。希土類触媒または第ＶＩＩＩ族金属化合物触媒を用いて合成されるポリブタジエンは、より高い弾性のために好ましい。好ましい希土類触媒は、高いシス−１，４結合含量および低い１，２−ビニル結合含量を有するポリブタジエンゴムを作製するための、ランタン系列希土類化合物、特に、ネオジム触媒である。必要に応じて、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、およびルイス塩基が、ランタン系列希土類化合物と組み合わせて使用され得る。高シス−ポリブタジエン（少なくとも４０モル％、好ましくは、少なくとも６０モル％、より好ましくは、少なくとも７０％モル％、さらにより好ましくは、少なくとも８０モル％、最も好ましくは、少なくとも９０モル％のシス−１，４結合）が、１つの好ましいゴムである。ある実施形態において、シス−１，４−ポリブタジエンの量は、ゴム化合物１００重量部を基準にして、少なくとも５０重量部であり得る。トランス−ポリブタジエンが、別の好適なゴムである。このポリブタジエン異性体は、ゴム化合物中にシス−トランス触媒を含むことによって、成形サイクル中に、シス異性体ポリブタジエンを、トランス異性体へと転化することによって形成され得る。
【００２４】
熱硬化性エラストマーがゴムである場合、コアまたはコア層材料は、熱硬化性ゴム用の架橋剤およびラジカル開始剤と配合される。架橋剤は、酸化亜鉛などの金属酸化物またはアクリル酸もしくはメタクリル酸などのエチレン性不飽和酸の金属塩であり得る。ある実施形態において、架橋剤は、ジアクリル酸亜鉛、ジメタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、ジアクリル酸マグネシウム、メタクリル酸マグネシウム、またはジメタクリル酸マグネシウムのうちの１つ以上である。ある実施形態において、ジアクリル酸亜鉛は、有利な弾性特性を提供し得る。
【００２５】
好適な開始剤としては、具体例として、過酸化ジクミル、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、過酸化ジ−ｔ−ブチル、および炭酸ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキシル、ならびにこのような開始剤の組合せを含む、過酸化ジアシル、ペルオキシエステル、過酸化ジアルキル、ペルオキシケタールおよびペルオキシモノカーボネートなどの過酸化物化合物が挙げられる。ベースゴム１００重量部当たりのラジカル開始剤の量は、典型的に、少なくとも約０．３重量部、より好ましくは、少なくとも約０．５重量部、さらにより好ましくは、少なくとも約０．７重量部から最大で約５．０重量部、より好ましくは、最大で約４．０重量部、さらにより好ましくは、最大で約３．０重量部、最も好ましくは、最大で約２．０重量部であり得る。
【００２６】
熱硬化性エラストマーが架橋性熱可塑性エラストマーである場合、コアまたはコア材料は、熱可塑性エラストマー用の架橋剤と配合される。アミン官能性ポリアミドが、エポキシ樹脂などのポリエポキシドおよび、任意選択で、アミン−エポキシド反応用の好適な触媒と配合され得る。エラストマーポリオレフィンは、ポリオレフィンからの水素引き抜きが可能な、ｔ−ブチルペルオキシ開始剤などの遊離基開始剤によって架橋され得る。
【００２７】
イソシアネート官能性ポリウレタン
コアまたはコア層は、熱硬化性エラストマーが硬化される前に、熱硬化性エラストマー化合物中にイソシアネート官能性ポリウレタンを含むことによって提供されるポリウレタンも含む。イソシアネート官能性ポリウレタンは、少なくとも約１．０５、好ましくは、少なくとも約１．１０のイソシアネートインデックスを有する反応混合物の重合によって調製されるのが好ましい。一般に、イソシアネートインデックスが高くなるほど、より多くの架橋が起こって、材料の物理的特性を変化させ得る。様々な実施形態において、イソシアネートインデックスは、少なくとも約１．０８、または少なくとも約１．１０、または少なくとも約１．１２、または少なくとも約１．１５、または少なくとも約１．１８である。別の実施形態において、イソシアネートインデックスは、約１．０５〜約１．１８、または約１．０５〜１．１５、または約１．１０〜約１．１８、または約１．１０〜約１．１５であり得る。
【００２８】
熱硬化性エラストマーの硬化中、イソシアネート官能性ポリウレタンのイソシアネート基は、エラストマー化合物中に存在する少量の水と反応して、尿素架橋を形成し得る。尿素架橋は、さらなるイソシアネート基と反応して、ビュレット結合を形成し得る。ポリウレタンのイソシアネート基は、ボールの使用中にコアに侵入し得る水を掃去するように未反応のままであり得る。
【００２９】
一般的に述べると、好適なイソシアネート官能性ポリウレタンは、これらのイソシアネートインデックスを有する、１つ以上のポリイソシアネートと１つ以上のポリオールとの混合物の反応生成物である。熱可塑性ポリウレタンは、反応剤の全てまたは実質的に全てが二官能性であるときに得られる（一方、任意選択で、分枝を制御するのに役立つ単官能性反応剤を用いて、限られた量の三官能性反応剤の慎重な添加により、分枝鎖状熱可塑性ポリウレタンが得られる）。熱硬化性ポリウレタンが、コアまたはコア層の硬化中、ポリマーのエチレン性不飽和の付加重合によって得られる。
【００３０】
ポリイソシアネートは、芳香族または脂肪族であり得る。熱可塑性ポリウレタンを調製するのに使用される有用なジイソシアネート化合物としては、限定はされないが、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチレンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとしても知られている）、２，４−または２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、エチレンジイソシアネート、１，２−ジイソシアナトプロパン、１，３−ジイソシアナトプロパン、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ヘキサメチレンジイソシアネートまたはＨＤＩ）、１，４−ブチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、メタ−キシリレンジイソシアネート（ｓｙｌｙｌｅｎｅｄｉｉｏｓｃｙａｎａｔｅ）およびパラ−キシリレンジイソシアネート、４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロ−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、およびキシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）が挙げられる。これらは、任意の組合せで使用され得る。特定の実施形態において、ＭＤＩが、好ましいジイソシアネートであり得る。（任意選択で、単官能性アルコールとともに）分枝鎖状熱可塑性ポリウレタンを生成するために限られた量で使用され得るより高い官能性のポリイソシアネートの非限定的な例としては、１，２，４−ベンゼントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、ジイソシアネートのイソシアヌレート、ジイソシアネートのビウレット、およびジイソシアネートのアロファネートが挙げられる。
【００３１】
使用され得る好適なジオールおよびポリオールの非限定的な例としては、エチレングリコールならびにジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールを含むエチレングリコールの低級オリゴマー、プロピレングリコールならびにジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールおよびテトラプロピレングリコールを含むプロピレングリコールの低級オリゴマー、シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキノンおよびレゾルシノールのビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルなどのジヒドロキシアルキル化芳香族化合物、ｐ−キシレン−α，α’−ジオール、ｐ−キシレン−α，α’−ジオールのビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル、ｍ−キシレン−α，α’−ジオールおよびこれらの組合せが挙げられる。熱可塑性ポリウレタンは、任意選択で、Ｃ２〜Ｃ８モノオールなどのモノマーアルコールとともに、少量のトリオールまたは、トリメチロールプロパンもしくはペンタエリトリトールなどのより高い官能性のポリオールを用いて作製され得る。
【００３２】
様々な実施形態において、ポリウレタンは、熱可塑性ポリウレタンエラストマーであり得る。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、限定はされないが、ジオール反応剤として、ポリエステル、ポリカプロラクトンポリエステル、およびテトラヒドロフランのポリエーテル、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ならびにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含むコポリマーを用いて重合されるポリウレタンを含む、熱可塑性ポリエステル−ポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン、およびポリカーボネート−ポリウレタンから選択され得る。これらのポリマージオールベースのポリウレタンは、ポリマージオール（ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリテトラヒドロフランジオール、またはポリカーボネートジオール）、上述されるものなどの１つ以上のポリイソシアネート、および任意選択で、１つ以上の鎖延長化合物の反応によって調製される。鎖延長化合物は、この用語が本明細書において使用される際、上述されるジオールなどの、イソシアネート基と反応性の２つ以上の官能基、好ましくは、イソシアネート基と反応性の２つの官能基を有する化合物である。好ましくは、ポリマージオールベースのポリウレタンは、直鎖状または実質的に直鎖状である（すなわち、反応剤の全てまたは実質的に全てが、二官能性である）。
【００３３】
熱可塑性ポリウレタンを形成するのに使用されるポリエステルジオールは、一般に、１つ以上のポリ酸化合物と１つ以上のポリオール化合物との縮合重合によって調製される。好ましくは、ポリ酸化合物およびポリオール化合物は、二官能性、すなわち、二酸化合物であり、ジオールが、直鎖状または実質的に直鎖状のポリエステルジオールを調製するのに使用されるが、少量の単官能性、三官能性、およびより高い官能性の材料（おそらく、最大で５モルパーセント）が、わずかに分枝鎖状であるが架橋されていないポリエステルポリオールを提供するために、含まれ得る。好適なジカルボン酸としては、限定はされないが、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、シュウ酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、マレイン酸、スベリン酸、セバシン酸、それらの無水物および重合性エステル（例えば、メチルエステル）および塩（例えば、塩化物）、およびこれらの組合せが挙げられる。好適なポリオールとしては、上述されるもの、特に、ジオールが挙げられ、それらは、任意の組合せで使用され得る。エステル化重合のための典型的な触媒は、プロトン酸、ルイス酸、チタンアルコキシド、およびジアルキルスズ酸化物である。
【００３４】
熱可塑性ポリウレタンを調製するためのポリマーポリエーテルまたはポリカプロラクトンジオール反応剤は、ジオール開始剤、例えば、エチレンまたはプロピレングリコールを、ラクトンまたはアルキレンオキシド鎖延長試薬と反応させることによって得られる。活性水素によって開環され得るラクトンは、当該技術分野において周知である。好適なラクトンの例としては、限定はされないが、ε−カプロラクトン、γ−カプロラクトン、β−ブチロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラクトン、β−メチル−γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−デカノラクトン、δ−デカノラクトン、γ−ノナン酸ラクトン、γ−オクタン酸ラクトン、およびこれらの組合せが挙げられる。好ましい一実施形態において、ラクトンは、ε−カプロラクトンである。有用な触媒としては、ポリエステル合成について上述されるものが挙げられる。あるいは、反応は、ラクトン環と反応することになる分子上にヒドロキシル基のナトリウム塩を形成することによって開始され得る。
【００３５】
他の実施形態において、ジオール開始剤が、エポキシド含有化合物と反応されて、ポリウレタンの重合に使用されるポリエーテルジオールが生成され得る。アルキレンオキシドポリマーセグメントとしては、限定はされないが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−シクロヘキセンオキシド、１−ブテンオキシド、２−ブテンオキシド、１−ヘキセンオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルエチレンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、１−デセンオキシド、イソブチレンオキシド、シクロペンテンオキシド、１−ペンテンオキシド、およびこれらの組合せの重合生成物が挙げられる。オキシラン含有化合物は、好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、およびこれらの組合せから選択される。アルキレンオキシドの重合は、典型的に、塩基で触媒される。重合は、例えば、ヒドロキシル官能性開始剤化合物および水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、またはカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどの触媒量の苛性アルカリを充填し、反応に利用可能なモノマーを保持するのに十分な速度でアルキレンオキシドを加えることによって行われ得る。２つ以上の異なるアルキレンオキシドモノマーが、同時添加によってランダムに共重合されるか、または連続添加によってブロックで重合され得る。エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドのホモポリマーまたはコポリマーが好ましい。テトラヒドロフランは、ＳｂＦ6-、ＡｓＦ6-、ＰＦ6-、ＳｂＣｌ6-、ＢＦ4-、ＣＦ3ＳＯ3-、ＦＳＯ3-、およびＣｌＯ4-などの対イオンを用いたカチオン開環反応によって重合され得る。開始は、第三級オキソニウムイオンの形成による。ポリテトラヒドロフランセグメントは、「リビングポリマー」として調製され、上述されるもののいずれかなどのジオールのヒドロキシル基との反応によって終端され得る。ポリテトラヒドロフランは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）としても知られている。特定の実施形態において、ポリマージオール反応剤を作製するのに好ましい鎖延長試薬は、ε−カプロラクトンおよびテトラヒドロフランである。
【００３６】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを作製するのに使用され得る脂肪族ポリカーボネートジオールは、アルカリ金属、スズ触媒、またはチタン化合物のような触媒の存在下で、ジオールと、炭酸ジアルキル（炭酸ジエチルなど）、炭酸ジフェニル、またはジオキソラノン（ｄｉｏｘｏｌａｎｏｎｅ）（５員および６員環を有する環状カーボネートなど）との反応によって調製される。有用なジオールとしては、限定はされないが、上述されるもののいずれかが挙げられる。芳香族ポリカーボネートは、通常、ビスフェノール、例えば、ビスフェノールＡと、ホスゲンまたは炭酸ジフェニルとの反応から調製される。
【００３７】
様々な実施形態において、ポリマージオールは、好ましくは、少なくとも約５００、より好ましくは、少なくとも約１０００、さらにより好ましくは、少なくとも約１８００の重量平均分子量および最大で約１０，０００の重量平均分子量を有するが、最大で約５０００、特に、最大で約４０００の重量平均分子量を有するポリマージオールも好ましいことがある。ポリマージオールは、約５００〜約１０，０００、好ましくは、約１０００〜約５０００、より好ましくは、約１５００〜約４０００の範囲の重量平均分子量を有するのが有利である。重量平均分子量は、ＡＳＴＭ  Ｄ−４２７４によって測定され得る。
【００３８】
イソシアネート官能性ポリウレタンまたはエラストマーポリウレタンの合成は、上記のポリマージオールのうちの１つ以上、上述されるジイソシアネートおよびポリイソシアネートなどの少なくとも２つのイソシアネート基を有する１つ以上の化合物、および任意選択で、混合物中の連鎖延長剤としての１つ以上のジオールを、過剰なイソシアネート同等物と反応させることによって行われ得る。使用され得る他の有用な活性水素含有連鎖延長剤としては、ジチオール、ジアミン、または特に、アルカノールアミン、アミノアルキルメルカプタン、およびヒドロキシアルキルメルカプタンなどの、ヒドロキシル、チオール、およびアミン基の混合物を有する化合物が挙げられる。連鎖延長剤の分子量は、好ましくは、約６０〜約４００の範囲である。アルコールおよびアミンが好ましい。有用なジオールの例としては、上述されるジオールが挙げられる。好適なジアミン連鎖延長剤としては、限定はされないが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、およびこれらの組合せが挙げられる。他の典型的な連鎖延長剤は、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン、およびこれらの組合せなどのアミノアルコールである。ジチオールおよびジアミン反応剤も、エラストマーでないポリウレタンを調製する際に含まれていてもよい。
【００３９】
ポリイソシアネート、ポリマージオール（エラストマーポリウレタンを作製する場合）、およびポリオールまたは他の連鎖延長剤の反応は、典型的に、触媒の存在下で、高温で行われる。この反応のための典型的な触媒としては、オクタン酸第一スズ、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズオキシド、第三級アミン、亜鉛塩、およびマンガン塩などの有機スズ触媒が挙げられる。一般に、エラストマーポリウレタンの場合、連鎖延長剤に対する、ポリエステルジオールなどのポリマージオールの比率は、最終的なポリウレタンエラストマーの所望の硬度に大きく依存して、比較的広い範囲内で変化され得る。例えば、ポリエステルジオール対連鎖延長剤の相当する割合は、１：０〜１：１２、より好ましくは、１：１〜１：８の範囲内であり得る。ポリマージオールセグメントは、典型的に、ポリウレタンポリマーの約３５重量％〜約６５重量％、好ましくは、ポリウレタンポリマーの約３５重量％〜約５０重量％である。
【００４０】
エチレン性不飽和ポリウレタンは、例えば、第一級ヒドロキシル基、およびアリルエーテル基などの少なくとも不飽和基を有する不飽和ジオールを共重合することによって作製され得る。このような不飽和ジオールの非限定的な例としては、構造（Ｉ）
【化１】
2015519953.tif 000003
（式中、ｎが、約５〜約２０の整数である）の低分子量ヒドロキシル末端ポリブタジエン樹脂（その例は、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ  ＵＳＡ，ＬＬＣ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）によって販売される）および構造（ＩＩ）
【化２】
2015519953.tif 000004
（式中、Ｒ１が、任意の好適な置換または非置換アルキル、置換または非置換アリール、置換または非置換アルキル−アリール基、置換または非置換エーテル基、置換または非置換エステル基、上記の基の任意の組合せ、またはＨであってもよく、任意選択で、任意の基の任意の主鎖または側鎖中に不飽和結合を含んでいてもよく、Ｒ２が、任意の好適な置換または非置換アルキル、置換または非置換アリール、置換または非置換アルキル−アリール基、置換または非置換エーテル基、置換または非置換エステル基、上記の基の任意の組合せであってもよく、Ｒ２が、アリル基を含み、ｘおよびｙが、１〜１０の任意の値を独立して有する整数である）の不飽和ジオールモノマーが挙げられる。ここで、いずれかまたは両方の側鎖Ｒ１およびＲ２が、末端不飽和を有していてもよく、特に、アリル基を含み得る。非置換アルキル基は、ヒドロカルビル基である。置換アルキル基は、ハロゲン基または他の官能基などの、炭素および水素以外の原子を含み得る。ある実施形態において、置換または非置換アルキル基は、アルキル鎖中に１〜約１００個の炭素原子を含み得る。他の実施形態において、置換または非置換アルキル基は、アルキル鎖中に１〜１０個の炭素原子を有し得る。アリール基は、芳香環を含有する。
【００４１】
特に、好適な不飽和ジオールの非限定的な例としては、例えば、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＡＢから市販されているトリメチロールプロパンモノアリルエーテル（「ＴＭＰＭＥ」）、１，３−プロパンジオール、２−（２−プロペン−１−イル）−２−［（２−プロペン−１−イルオキシ）メチル］、１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−［（２−プロペン−１−イルオキシ）メチル］、１，３−プロパンジオール、２，２−ビス［（２−プロペン−１−イルオキシ）メチル、および１，３−プロパンジオール、２−［（２，３−ジブロモプロポキシ）メチル］−２−［（２−プロペン−１−イルオキシ）メチル］が挙げられる。エチレン性不飽和エラストマーポリウレタンは、不飽和ジオール、少なくとも１つのジイソシアネート、少なくとも１つのポリマーポリオール、および任意選択で、少なくとも１つの非高分子反応剤を、約４５０未満の分子量を典型的に有する２つ以上のイソシアネート反応性基（「連鎖延長剤」）と反応させることによって調製される。
【００４２】
熱可塑性ポリウレタンまたはポリウレタンエラストマー中の不飽和ジオールモノマー単位の量は、一般に、約０．１重量％〜約２５重量％であり得る。特定の実施形態において、熱可塑性ポリウレタンまたはポリウレタンエラストマー中の不飽和ジオールモノマー単位の量は、約１０重量％であり得る。エチレン性不飽和基は、遊離基がコアまたはコア層の硬化中に生成されると架橋する。
【００４３】
エチレン性不飽和はまた、ポリウレタンが作製された後、例えば、ジメチロールプロピオン酸を共重合し、次に、ペンダントカルボキシル基を、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジル、またはアリルグリシジルエーテルと反応させることによって導入され得る。
【００４４】
特定の実施形態において、イソシアネート官能性ポリウレタンは、好ましくは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して測定される、約５ｇ／１０分〜約１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。
【００４５】
イソシアネート官能性ポリウレタンは、イソシアネート基が、コアが作製される前に確実に反応しないようにするために、熱硬化性エラストマーと混合されるまで水分から保護され得る。この水分からの保護は、環境管理、防湿容器（アルミニウム箔で裏打ちされた袋など）中への貯蔵の形態をとり得る。
【００４６】
配合されるコア材料
熱硬化性エラストマー、熱硬化性エラストマー用の架橋剤、任意の開始剤または熱硬化性開始剤を硬化するための触媒、およびイソシアネート官能性ポリウレタンに加えて、コア材料は、充填剤および慣例的な添加剤などの他の成分を含み得る。好適な無機充填剤の非限定的な例としては、金属、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、粘土、炭酸マグネシウム、タングステン、炭化タングステン、酸化スズ、炭酸亜鉛、シリカ、タルク、カーボンブラック、炭素繊維、粘土、ガラス繊維、天然繊維状鉱物、およびこれらの組合せが挙げられる。ある実施形態において、酸化亜鉛が、その有利な特性のために選択され得る。充填剤が、比重、弾性率、および他の物理的特性を調整するのに使用され得る。ある実施形態において、コアまたはコア層の密度は、約１．０５ｇ／ｃｍ３〜約１．２５ｇ／ｃｍ３であり得る。好適な有機充填剤としては、アーモンド殻粉末、アンズ粉、竹粉、樹皮粉、クラムシェル粉、ヤシ殻粉、コルク粉、トウモロコシ穂軸粉、綿実殻、フロック粉（ｆｌｏｃｋ  ｆｌｏｕｒ）、ヘーゼルナッツ殻粉末、ケナフ粉、天然繊維、堅果殻粉、オリーブストーン粉、落花生殻、ペカン粉、松の実殻粉末、ピスタチオナッツ殻粉末、植物繊維、もみ殻粉、もみ殻の粗粒、ダイズ粉、でんぷん粉、クログルミ殻粉、ペルシャグルミ殻粉、小麦もみ殻粉、および木粉が挙げられる。充填剤の組合せが使用され得る。充填剤の総量は、コアまたはコア層を作製するのに使用される配合された材料の約０．５〜約３０重量パーセントであり得る。
【００４７】
湿潤または分散添加剤、加工助剤、亜リン酸塩およびヒンダードフェノールおよびビスフェノールのような酸化防止剤、およびヒドロキノン、リグラインド（再生されたコア材料）、ならびに中実または中空、充填または非充填であり得る、ポリマー、セラミック、金属、およびガラス微小球などの慣例的な添加剤が含まれていてもよい。
【００４８】
熱硬化性エラストマーがゴムである場合、コアまたはコア層材料は、亜鉛ペンタクロロチオフェノール、ジベンズアミド−ジフェニルジスルフィド、フェニルヒドラジン、およびキシリルメルカプタンのような素練り促進剤などのゴムを配合するのに典型的に使用される他の添加剤と配合され得る。
【００４９】
配合されるコア材料は、（一軸もしくは二軸スクリュー）押出機、バンバリーミキサー、密閉式ミキサー、またはリボンミキサーなどの混合装置中で、熱硬化性エラストマー、熱硬化性エラストマー用の架橋剤、任意の開始剤または熱硬化性開始剤を硬化するための触媒、イソシアネート官能性ポリウレタン、および任意の充填剤および添加剤を一緒に混合またはブレンドすることによって調製される。
【００５０】
ゴムエラストマーの実施形態において、未硬化のゴム、架橋剤、ラジカル開始剤、イソシアネート官能性ポリウレタン、任意の充填剤、および任意の添加剤が一緒に混合され、次に、配合された材料は、コアまたはコア層へと成形され、硬化される。架橋性基を有する熱可塑性エラストマーの実施形態において、架橋性基を有する熱可塑性エラストマー、架橋性基のための架橋剤、任意選択で、架橋反応のための触媒、イソシアネート官能性ポリウレタン、イソシアネート官能性ポリウレタンがエチレン性不飽和を含むとき、必要に応じてラジカル開始剤、任意の充填剤、および任意の添加剤が、一緒に混合され、次に、配合された材料は、コア、コア中心、またはコア層へと成形され、硬化される。
【００５１】
熱硬化性ポリマーおよびイソシアネート官能性ポリウレタンは、一般に、任意の割合で混合され得る。例えば、イソシアネート官能性ポリウレタンの重量比は、総ポリマー重量を基準にして、少なくとも約１重量％、または少なくとも約５重量％、または少なくとも約１０重量％、または少なくとも約２５重量％、または少なくとも約５０重量％、または少なくとも約７５重量％、または少なくとも約９０重量％、または少なくとも約９５重量％、または少なくとも約９９重量％であり得る。様々な実施形態において、イソシアネート官能性ポリウレタンの重量比は、総ポリマー重量を基準にして、約１重量％〜約９９重量％、または約５重量％〜約９５重量％、または約１０重量％〜約９０重量％、または約２０重量％〜約８０重量％、または約３０重量％〜約７０重量％、または約４０重量％〜約６０重量％の範囲内であり得る。
【００５２】
様々な好ましい実施形態において、配合されたコア材料は、配合されたコア材料の総重量を基準にして、約０．０１または約０．０５または約０．１重量パーセント〜約１または約２または約３または約４または約５重量パーセントイソシアネート基（−ＮＣＯ）を含有する。イソシアネート基の含量は、公知の量のイソシアネート基で作製される標準に対するピーク面積の比較によって、２２００ｃｍ−１〜２３００ｃｍ−１（一般に、２２５０ｃｍ−１〜２２７０ｃｍ−１）のＮＣＯ伸張帯域（ｓｔｒｅｔｃｈ  ｂａｎｄ）からＦＴＩＲによって測定され得る。あるいは、イソシアネート含量は、滴定によって測定され得る。ＡＳＴＭ  Ｄ２５７２の方法が、配合されたコア材料が硬化される前に使用され得る。配合されたコア材料が硬化された後、硬化された材料が、微粉砕され（３２５メッシュ以下の細かさ）、遊離イソシアネートとアミンとの反応、次に、未反応アミンの逆滴定によって滴定され得る。このための好適な手順は、約５ｇの微粉砕された硬化コア材料を正確に秤量し、２０ｍｌのジブチルアミン溶液（３３８ｇのジブチルアミンを、乾燥トルエンで１０００ｍｌになるまで希釈したもの）を加えることである。５０ｍｌの乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で希釈する。均一になるまで撹拌し、１００ｍｌの無水イソプロパノール（ＩＰＡ）を加える。０．５ｍｌのブロモフェノールブルー指示薬（０．１ｇのブロモフェノールブルーに、１．５ｍｌの１Ｎの水酸化ナトリウムを加え、蒸留水を用いて１０００ｍｌになるまで希釈する）を加え、１．０Ｎの塩酸（ＨＣｌ）を用いて滴定する。終点は黄色である。試料以外の全ての材料が充填されたブランクを滴定する。ＮＣＯのパーセントを４．２×［（ＨＣｌブランクのｍｌ）−（ＨＣｌ試料のｍｌ）］／試料の重量として計算する。
【００５３】
ゴルフボールのコア、コア中心、またはコア層
次に、配合された材料は、単一のコアのコアまたは多層コアのコア中心もしくはコア層のうちの少なくとも１つへと成形され、次に、硬化される。
【００５４】
熱硬化性エラストマーおよびイソシアネート官能性ポリウレタンを含むコアまたはコア層を含有するゴルフボールは、一般に、標準的なまたは非標準的な構造などの、ゴルフボールに従来から使用される任意の構造のものであり得る。標準的なゴルフボールは、全米ゴルフ協会（ｔｈｅ  Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  Ｇｏｌｆ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）（ＵＳＧＡ）によって承認されるゴルフ規則（ｔｈｅ  Ｒｕｌｅｓ  ｏｆ  Ｇｏｌｆ）を満たすゴルフボールである。本明細書に記載されるゴルフボールはまた、特に示される場合を除き、ゴルフボール製造に使用されることが知られている様々な材料のいずれかで作製され得る。
【００５５】
図１は、コア１２０を実質的に取り囲むカバー１１０を備えた２ピースゴルフボールであるゴルフボール１００を示す。ゴルフボール１００において、コア１２０は、熱硬化性エラストマーおよびイソシアネート官能性ポリウレタンを含有する。
【００５６】
図２は、コア２３０と、コア２３０を実質的に取り囲む内側カバー層２２０と、内側カバー２２０を実質的に取り囲む外側カバー層２１０とを含むゴルフボール２００を示す。ゴルフボール２００において、コア２３０は、熱硬化性エラストマーおよびイソシアネート官能性ポリウレタンを含有する。
【００５７】
図３は、コア３３０と、コア３３０を実質的に取り囲むコア層３２０と、コア層３２０を実質的に取り囲むカバー３１０とを含むゴルフボール３００を示す。コア３３０およびコア層３２０の少なくとも一方が、熱硬化性エラストマーおよびイソシアネート官能性ポリウレタンを含有し、コア３３０およびコア層３２０の両方が、熱硬化性エラストマーおよびイソシアネート官能性ポリウレタンを含有し得る。
【００５８】
図４は、コア４４０と、コア４４０を実質的に取り囲むコア層４３０と、コア層４３０を実質的に取り囲む内側カバー層４２０と、内側カバー層４２０を実質的に取り囲む外側カバー層４１０とを含む４ピースゴルフボール４００を示す。コア４４０およびコア層４３０の少なくとも一方が、熱硬化性エラストマーおよびイソシアネート官能性ポリウレタンを含有し、コア４４０およびコア層４３０の両方が、熱硬化性エラストマーおよびイソシアネート官能性ポリウレタンを含有し得る。
【００５９】
ゴルフボールコアまたはコア層は、圧縮成形、射出成形、または熱成形方法などの様々な技術を用いて成形され得る。例えば、コアまたはコア層材料は、低温の二軸スクリュー押出機中で配合され、スラグへと成形され得、それが圧縮成形されて、コアが形成される。一軸または二軸スクリュープロセスが使用される場合、スクリュー押出機中での溶融された反応混合物の滞留時間は、一般に、約０．３〜約１０分間の範囲であってもよく、ある実施形態において、約０．４〜約４分間であり得る。スクリューハウジングの温度は、約７０℃〜２８０℃の範囲であり得る。バッチ法を用いて、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを形成する場合、全ての成分が溶融され、約７０℃〜１２０℃の範囲の温度で約１〜約３分間にわたって、高撹拌の撹拌機で一緒に混合される。
【００６０】
ゴルフボールは、さらなるコア層を有し得る。特定の好ましい実施形態において、少なくとも最外コア層が、熱硬化性エラストマーおよびイソシアネート官能性ポリウレタンを含有する。コアおよび任意のコア層の少なくとも１つが、熱硬化性エラストマーおよびイソシアネート官能性ポリウレタンから調製される。熱硬化性エラストマーおよびイソシアネート官能性ポリウレタンで作製されないコアおよびコア層のいずれかが、配合されたゴム、イソシアネート官能性ポリウレタンなしで調製される他の架橋エラストマー、熱可塑性エラストマー、および高度に中和された酸ポリマー（ＨＮＰ）組成物を含む、ゴルフボールコアおよびコア層用の他の好適な材料を用いて調製され得る。
【００６１】
高度に中和された酸ポリマー組成物は、約５〜約１４重量パーセントの酸モノマーを有する、エチレンと、アクリル酸およびメタクリル酸のうちの少なくとも１つとのコポリマーを、コポリマーの酸基の約６５〜最大で１００％を中和するのに十分な量の金属カチオンと反応させることによって調製され得る。
【００６２】
使用され得るアイオノマー樹脂の例としては、エチレンと、３〜８個の炭素原子を有するα，β−エチレン性不飽和酸と、任意選択で、金属イオンで少なくとも部分的に中和される３〜８個の炭素原子を有するα，β−エチレン性不飽和酸のエステルとのコポリマーが挙げられる。エチレン性不飽和酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、およびマレイン酸が挙げられ、特に、アクリル酸およびメタクリル酸が好ましいことがある。α，β−エチレン性不飽和エステルの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、およびマレイン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルエステル、アミルエステル、およびヘキシルエステルが挙げられ、特に、アクリレートおよびメタクリレートが有用である。コポリマーは、約５〜約１４重量パーセントの酸モノマーを有し得る。様々な好ましい実施形態において、コポリマーは、約６または約７または約８または約９重量パーセント〜最大で約１０または最大で約１１または最大で約１２または最大で約１４重量パーセントの酸コモノマーを有する。言及され得る特に好ましい実施形態は、エチレンと、約６〜約１１重量パーセントのアクリル酸モノマーまたは約７〜約１１重量パーセントのアクリル酸モノマーまたは約８〜約１０．５重量パーセントのアクリル酸モノマーを有するアクリル酸とのコポリマーおよびエチレンと、約８〜約１４重量パーセントのメタクリル酸モノマーまたは約９〜約１４重量パーセントのメタクリル酸モノマーを有するメタクリル酸とのコポリマーである。中和金属イオンは、例えば、ナトリウム、カリウム、およびリチウムイオンなどの一価金属イオン、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、およびバリウムなどの二価土類金属イオン、ならびにアルミニウム、ジルコニウム、およびスズなどの他の金属イオンであってもよく、ナトリウム、亜鉛、およびマグネシウムイオンが、それらの中で特に好ましい。
【００６３】
好適な高度に中和された酸ポリマー組成物としては、全てＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙによって製造される、ＨＰＦ１０００、ＨＰＦ２０００、ＨＰＦ  ＡＤ１０２７、ＨＰＦ  ＡＤ１０３５、ＨＰＦ  ＡＤ１０４０およびそれらの混合物などのＨＰＦ樹脂が挙げられる。高度に中和された酸ポリマー組成物は、既述されるもののいずれかなどの添加剤もしくは充填剤、またはメルトフロー調節剤をさらに含み得る。例えば、酸ポリマーは、好適なカチオン源、特に、マグネシウム、ナトリウム、亜鉛、またはカリウムで、最大で１００％を含め、７０％以上まで中和され得る。高度に中和された酸ポリマー組成物は、約５０℃〜約６０℃のビカット軟化温度を有し得る。好適なメルトフロー調節剤としては、例えば、脂肪酸およびその塩、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素、多価アルコール、およびこれらの組合せが挙げられる。高度に中和された酸ポリマー組成物は、熱間プレス成形または射出成形を用いて成形され得る。
【００６４】
ビカット軟化温度および比重をそれぞれ有する、少なくとも第１および第２の高度に中和された酸ポリマーのブレンドが、多層コアボールのコアまたはコア層を形成するのに使用され得る。このような実施形態において、ビカット軟化温度の差の絶対値は、約１５℃以下であってもよく、比重の差の絶対値は、約０．０１５以下である。第１のビカット軟化温度は、約５０℃〜約６０℃であってもよく、第２のビカット軟化温度は、約４０℃〜約６０℃であり得る。第１の高度に中和された酸ポリマー対第２の高度に中和された酸ポリマーの比率は、約２０：８０〜約８０：２０であり得る。第１の高度に中和された酸ポリマーおよび第２の高度に中和された酸ポリマーは、同じカチオン源によって中和され得る。少なくとも第１および第２の高度に中和された酸ポリマーのブレンドを含むゴルフボールのさらなる説明が、２０１１年７月２９日に出願され、“Ａ  Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌ  Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  ａ  Ｂｌｅｎｄ  Ｏｆ  Ｈｉｇｈｌｙ  Ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ  Ａｃｉｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ａｎｄ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ”という発明の名称の、Ｈｓｉｎ  Ｃｈｅｎｇへの米国特許出願第１３／１９４，０６４号明細書に見られ、その開示内容が、参照により本明細書に援用される。
【００６５】
さらに、多層コアボールのコアまたはコア層は、第１のビカット軟化温度および第１の比重を有する第１の高度に中和された酸ポリマーと、第２のビカット軟化温度および第２の比重を有する第２の高度に中和された酸ポリマーと、添加剤および第３のビカット軟化温度および第３の比重を有するアイオノマー樹脂を含むアイオノマーベースのマスターバッチとを有するブレンドを含み得る。ビカット軟化温度の差の絶対値は、約１５℃以下であり、比重の差の絶対値は、約０．０１５以下である。アイオノマー樹脂は、第３の比重を有してもよく、添加剤は、第１、第２、および第３の比重より高い比重を有する充填剤であり得る。特に、充填剤の比重は、第１、第２、および第３の比重の合計より高くなり得る。ある実施形態において、アイオノマーベースのマスターバッチは、少なくとも約５５重量パーセントの添加剤を含み得る。第１のビカット軟化温度は、約４８℃〜約６５℃であってもよく、第２のビカット軟化温度は、約４８℃〜約６５℃であってもよく、第３のビカット軟化温度は、約４８℃〜約６５℃であってもよい。少なくとも第１および第２の高度に中和された酸ポリマーおよびアイオノマーベースのマスターバッチのブレンドを含むゴルフボールのさらなる説明が、２０１１年７月２９日に出願され、“Ａ  Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌ  Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  Ａ  Ｂｌｅｎｄ  Ｏｆ  Ｈｉｇｈｌｙ  Ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ  Ａｃｉｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ａｎｄ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｏｆ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ”という発明の名称の、Ｃｈｅｎ  Ｔａｉ  Ｌｉｕらへの米国特許出願第１３／１９４，０９４号明細書に見られ、その開示内容が、参照により本明細書に援用される。さらなる情報も、２０１１年７月２９日に出願され、“Ｍｅｔｈｏｄ  Ｏｆ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ａ  Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌ  Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  Ａ  Ｂｌｅｎｄ  Ｏｆ  Ｈｉｇｈｌｙ  Ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ  Ａｃｉｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”という発明の名称の、Ｃｈｅｎ  Ｔａｉ  Ｌｉｕらへの米国特許出願第１３／１９３，９９９号明細書に見られ、その開示内容が、参照により本明細書に援用される。
【００６６】
熱硬化性材料から作製される外側コア４３０が、ポリブタジエンゴム組成物を架橋することによって作製され得る。他のゴムが、ポリブタジエンと組み合わせて使用される場合、ポリブタジエンが主成分として含まれるのが通常である。特に、全ベースゴム中のポリブタジエンの割合は、好ましくは、５０重量％以上であり、特に好ましくは、８０重量％以上である。
【００６７】
外側コア４３０がポリブタジエンゴム組成物から作製される実施形態において、外側コア４３０は、熱間プレス成形によって作製され得る。好適な加硫条件は、１３０℃〜１９０℃の加硫温度、および５〜２０分間加硫時間を含む。本発明のコアとして使用するための所望のゴム架橋体を得るために、加硫温度は、好ましくは、少なくとも１４０℃である。
【００６８】
外側コア４３０が、上記の方法でゴム組成物を加硫し、硬化することによって製造される場合、加硫工程が２段階に分けられる方法が有利に使用され得る：まず、外側コア層材料が、外側コア層を成形する金型に入れられ、一対の半加硫半球状カップを製造するように最初の加硫にかけられ、その後、予め作製された内側コア層が、半球状カップの一方に入れられ、他方の半球状カップによって覆われ、その状態で、加硫が行われる。
【００６９】
半球状カップに入れられる内側コア４４０の表面は、内側コア４４０と外側コア４３０との間の接着性を高めるために、入れる前に粗面化され得る。ある実施形態において、ゴルフボールの耐久性を高め、高い反発を可能にするために、内側コア４４０を半球状カップに入れる前に、内側コア４４０の表面は、接着剤で予めコーティングされるかまたは化学薬品で予め処理され得る。
【００７０】
様々な実施形態において、外側コア４３０は、４５〜６５、または５０〜６０の表面ショアＤ硬度を有し得る。外側コア層４３０は、５ミリメートル〜９ミリメートルの厚さを有していてもよく、ゴルフボール４００の任意の他の層を超える体積を有し得る。
【００７１】
カバー
次に、コア（単層または多層）は、例えば、射出成形、圧縮成形、鋳造、真空成形、射出成形などによって成形されるディンプルのあるカバー層で覆われ得る。
【００７２】
コアは、カバーが適用される前に表面処理され得る。好適な表面調製の非限定的な例としては、機械的または化学的研磨、コロナ放電、プラズマ処理、またはシランなどの接着促進剤の塗布が挙げられる。
【００７３】
例えば、カバーが射出成形によって成形される場合、予め作製されたコアは、金型内に入れられ得、カバー材料は、金型中に射出され得る。反応射出成形が、熱硬化性カバーを得るのに使用され得る。あるいは、使用され得る別の方法は、ダイキャスティングまたは別の成形方法によってカバー材料から一対のハーフカバーを予備成形する工程と、ハーフカバーにコアを包む工程と、例えば、１２０℃〜１７０℃で１〜５分間の期間にわたって圧縮成形して、カバー半部をコアの周りに取り付ける工程とを含む。別の方法において、カバー組成物は、コアの周りに鋳造され得る。鋳造されたカバーは、好ましくは、閉じられた金型中で硬化される。鋳造プロセスは、窒素下で行われ得る。カバーの第１の半部が、コアにわたって金型中で成形されてもよく、次に、カバーの第２の半部が第１の半部に組み立てられ、硬化されて、完成したカバーが形成される。コアとカバーとの間の接着性を高めるために、コアの表面は、カバーがその上に形成される前に表面処理され得る。カバーは、典型的に、望ましい空気力学的特性をゴルフボールに与えるようなディンプルパターンおよび模様を有する。典型的に、カバーは、約０．５ｍｍ〜約３ｍｍの厚さを有し得る。
【００７４】
カバーは、射出成形、圧縮成形、鋳造、真空成形、粉体塗装、射出成形などによって、コア（単層または外層を伴う）上に成形される。例えば、カバーが射出成形によって成形される場合、予め作製されたコアは、金型内に入れられ得、カバー材料は、金型中に射出され得る。カバーは、典型的に、射出成形または圧縮成形によって、コア上に成形される。反応射出成形が、熱硬化性カバーを得るのに使用され得る。あるいは、使用され得る別の方法は、ダイキャスティングまたは別の成形方法によってカバー材料から一対のハーフカバーを予備成形する工程と、ハーフカバーにコアを包む工程と、例えば、１２０℃〜１７０℃で１〜５分間の期間にわたって圧縮成形して、カバー半部をコアの周りに取り付ける工程とを含む。別の方法において、カバー組成物は、コアの周りに鋳造され得る。鋳造されたカバーは、好ましくは、閉じられた金型中で硬化される。鋳造プロセスは、窒素下で行われ得る。カバーの第１の半部が、コアにわたって金型中で成形されてもよく、次に、カバーの第２の半部が第１の半部に組み立てられ、硬化されて、完成したカバーが形成される。コアとカバーとの間の接着性を高めるために、コアは、カバーがその上に形成される前に表面処理され得る。好適な表面調製の非限定的な例としては、機械的または化学的研磨、コロナ放電、プラズマ処理、またはシランなどの接着促進剤の塗布が挙げられる。カバーは、典型的に、望ましい空気力学的特性をゴルフボールに与えるようなディンプルパターンおよび模様を有する。
【００７５】
内側カバー層４２０は、熱可塑性材料を含み得る。内側カバー層４２０の熱可塑性材料は、アイオノマー樹脂、高度に中和された酸ポリマー組成物、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、およびそれらの組合せのうちの少なくとも１つを含み得る。ある実施形態において、内側カバー層４２０は、上記の不飽和結合を含む熱可塑性ポリウレタンと類似の架橋された熱可塑性ポリウレタンを含み得る。例えば、内側カバー層４２０は、（上述されるように）式（１）の連鎖延長剤における不飽和結合のラジカル開始によって架橋する架橋された熱可塑性ポリウレタンを含み得るが、内側カバー層材料は、１００と異なるイソシアネートインデックス値を有していてもまたは有していなくてもよい。
【００７６】
ある実施形態において、内側カバー層４２０は、外側カバー層４１０と組成が異なる非架橋の熱可塑性ポリウレタンを含み得る一方、他の実施形態において、内側カバー層４２０は、外側カバー層４１０と全く異なるタイプの材料を含み得る。
【００７７】
他の実施形態において、内側カバー層４２０は、弾性材料を含み得る。弾性材料は、「樹枝状ＴＰＵ」としても知られている、イソシアネートモノマーおよび約２．１〜約３６のヒドロキシル価を有する超分岐ポリオールを含有する熱可塑性ポリウレタン材料を含み得る。
【００７８】
これらの樹枝状熱可塑性ポリウレタンは、（Ａ）（全反応混合物の重量基準で）約３０〜約７０部の１つ以上のバイオ再生可能なポリエーテルポリオール、（Ｂ）（全反応混合物の重量基準で）約１５〜約６０部の１つ以上のポリイソシアネート、（Ｃ）（全反応混合物の重量基準で）約０．１〜約１０部の、約２．１〜約３６のヒドロキシ価を有する１つ以上の超分岐ポリオール、および（Ｄ）（全反応混合物の重量基準で）約１０〜約４０部の１つ以上の連鎖延長剤から調製され得る。このような樹枝状ＴＰＵは、（１）任意選択で、１つ以上の連鎖延長剤、１つ以上のポリイソシアネート、任意選択で、１つ以上の他のポリオール、および約２．１〜約３６のヒドロキシ価を有する１つ以上の超分岐ポリオールを、順次、一緒に混合する工程を含む方法によって調製され得る。このカバー材料は、他の属性の中でも特に、向上した耐擦り傷性を提供するのに有利であり得る。弾性材料を含むゴルフボールのさらなる説明が、２０１１年７月２８日に出願され、“Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌ  Ｈａｖｉｎｇ  ａ  Ｒｅｓｉｌｉｅｎｔ  Ｍａｔｅｒｉａｌ”という発明の名称の、市川への米国特許出願第１３／１９３，０２５号明細書に見られ、その開示内容が、参照により本明細書に援用される。
【００７９】
ゴルフボールの物理的特性
様々な実施形態において、内側コア４４０は、ゴルフボール４００に有利であり得る特定の物理的特性を有し得る。内側コア４４０の直径は、約１９ミリメートル〜約３２ミリメートルの範囲、または約１９ミリメートル〜約３０ミリメートルの範囲、または約２１ミリメートル〜約３０ミリメートルの範囲、または約２１ミリメートル〜約２８ミリメートルの範囲、または約２４ミリメートル〜約２８ミリメートルの範囲であり得る。内側コア４４０は、４０〜６０、または４５〜５５の表面ショアＤ硬度を有し得る。
【００８０】
内側コア４４０は、内側コア層４４０を半分に切断することによって得られる断面における任意の１点で４５〜５５のショアＤ断面硬度を有し得る。内側コア４４０はまた、断面における任意の２点間のショアＤ断面硬度の差が、±６以内であってもよい。内側コア４４０のショアＤ硬度の差を制御することによって、ゴルフボール４００の全体的な性能が安定され得る。より低いボールのスピン速度を得るために、ある実施形態において、内側コア４４０は、１０ｋｇおよび１３０ｋｇの負荷下で、約３ミリメートル〜５ミリメートルの圧縮変形を有し得る。
【００８１】
内側コア４４０は、０．７８５〜０．９、または０．７９５〜０．８９、または０．８〜０．８８のＣＯＲ値も有し得る。内側コア４４０は、第１の反発係数を有していてもよく、ここで、ゴルフボール４００は、第２の反発係数を有し、第１の反発係数は、第２の反発係数より少なくとも０．０１だけ高い。ゴルフボール４００は、少なくとも０．７７５の反発係数を有し得る。
【００８２】
内側カバー層４２０は、２ミリメートル未満の厚さを有し得る。ある実施形態において、内側カバー層４２０は、１．５ミリメートル未満の厚さを有し得る。ある実施形態において、内側カバー層４２０は、１ミリメートル未満の厚さを有し得る。内側カバー層４２０は、ゴルフボール４００の層の残りの部分と比較して比較的薄くてもよいが、内側カバー層４２０は、全ての層の中で最も高い表面ショアＤ硬度を有し得る。ある実施形態において、内側カバー層４２０は、曲面において測定した際に、約６０〜約７０のショアＤ硬度を有し得る。また、内側カバー層４２０は、６０，０００ｐｓｉ〜１００，０００ｐｓｉ、または７０，０００ｐｓｉ〜８５，０００ｐｓｉの高い曲げ弾性率を有し得る。ある実施形態において、内側カバー層４２０の密度は、より高い慣性モーメントを生じるように約１．０５ｇ／ｃｍ３〜約１．５ｇ／ｃｍ３であり得る。
【００８３】
外側カバー層４１０は、コアの混合物中の熱可塑性ポリウレタンに関して上述されるように、架橋された熱可塑性ポリウレタンを含み得る。例えば、外側カバー層４１０は、（上述されるように）式（１）の連鎖延長剤における不飽和結合のラジカル開始によって架橋する架橋された熱可塑性ポリウレタンを含み得るが、外側カバー層材料は、１００と異なるイソシアネートインデックス値を有していてもまたは有していなくてもよい。
【００８４】
外側カバー層４１０は、特定の有利な物理的特性も有し得る。例えば、外側カバー層４１０は、所望の硬度値を有し得る。特に、ある実施形態において、外側カバー層４１０は、３０〜４５の（スラブにおいて測定される）材料ショアＤ硬度および約４０〜約６５のボール表面ショアＤ硬度、または約４５〜約６０のボール表面ショアＤ硬度を有し得る。
【００８５】
ある実施形態において、架橋された熱可塑性ポリウレタンを含む外側カバー層４１０は、所望の曲げ弾性率値も有し得る。曲げ弾性率の値は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠して、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−１０Ｂによって測定される。カバーまたは外側カバー層の曲げ弾性率の値は、約２００ｐｓｉ〜約１０，０００ｐｓｉであり得る。ある実施形態において、曲げ弾性率は、約２００ｐｓｉ〜約７，０００ｐｓｉ、または約２００ｐｓｉ〜約５，０００ｐｓｉ、または約２００ｐｓｉ〜約４，０００ｐｓｉ、または約２００ｐｓｉ〜約２，０００ｐｓｉ、または約３００ｐｓｉ〜約５，０００ｐｓｉ、または約４００ｐｓｉ〜約２，０００ｐｓｉの値を有し得る。さらに他の実施形態において、曲げ弾性率は、約２００ｐｓｉ〜約１，０００ｐｓｉの値を有し得る。最後に、曲げ弾性率は、ある実施形態において、約５００ｐｓｉの値を有し得る。
【００８６】
ゴルフボールの外側カバー層４１０、および他の層はまた、ゴルフボールが特定のプレー特性を実現し得るために、特定の曲げ弾性率および硬度値を有するように構成され得る。例えば、ゴルフボールは、第１の場合に直面する場合、第２の場合に直面するときと異なる反応および感触を有し得る。これは、層のそれぞれが他の層に対して特定の材料および機械的特性を有する層状の物品を提供することによって達成され得る。すなわち、ボールは、ドライバで打ったときに第１の感触および反応（距離および正確性）を有し、アイアンまたはウェッジで打ったときに第２の感触および反応（感触および回転性（ｓｐｉｎｎａｂｉｌｉｔｙ））を有するように提供される。例えば、ゴルフボールには、様々な熱可塑性および熱硬化性層が設けられ得る。各熱可塑性層の曲げ弾性率は、最も高い曲げ弾性率が表面の近傍に位置するように選択され得るが、表面層は、比較的低い曲げ弾性率を有する。また、コアは、単層であるかまたは多層であるかにかかわらず、ボール全体の反発係数（ＣＯＲ）より高い反発係数（ＣＯＲ）を有し得る。
【００８７】
一実施形態において、特定の曲げ弾性率および硬度値を有する層を備えたゴルフボールは、内側コア層であり得る第１の層を含み得る。第１の層は、第１の曲げ弾性率を有し得る。第２の層は、外側コア層であってもよく、第１の層の半径方向外側にあり得る。第３の層は、内側カバー層であり得る。第３の層は、第２の層の半径方向外側にあり得、第２の曲げ弾性率を有し得る。第４の層は、外側カバー層であり得る。第４の層は、第３の層の半径方向外側にあり得、第３の曲げ弾性率を有し得る。第２の曲げ弾性率は、第１の曲げ弾性率より高くてもよい。第１の曲げ弾性率は、第３の曲げ弾性率より高くてもよい。
【００８８】
第２の曲げ弾性率は、第１の曲げ弾性率の少なくとも３倍であり得る。第１の層は、第１の反発係数を有していてもよく、ボールは、第２の反発係数を有していてもよく、第１の反発係数は、第２の反発係数より高くてもよい。マントル層が、第１の層と第４の層との間に位置決めされ得る。
【００８９】
別の実施形態において、特定の曲げ弾性率および硬度値を有する層を備えたボールは、内側コア層であり得る第１の層を含み得る。第１の層は、第１の硬度を有し得る。第２の層は、外側コア層であってもよく、第１の層の半径方向外側にあり得る。第２の層は、第２の硬度を有し得る。第３の層は、内側カバー層であり得る。第３の層は、第２の層の半径方向外側にあり得、第３の硬度を有し得る。第４の層は、外側カバー層であり得る。第４の層は、第３の層の半径方向外側にあり得、第４の硬度を有し得る。第３の硬度は、第１の硬度より高くてもよい。第３の硬度は、第２の硬度より高くてもよい。第３の硬度は、第４の硬度より少なくとも１０ショアＤだけ高くてもよい。
【００９０】
第１の層は、第１の反発係数を有していてもよく、ボールは、第２の反発係数を有していてもよく、第１の反発係数は、第２の反発係数より高くてもよい。マントル層が、第１の層および第４の層との間に位置決めされ得る。
【００９１】
特定の曲げ弾性率および硬度値を有する層を備えたゴルフボールのさらなる説明が、２０１０年８月２０日に出願され、“Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｌａｙｅｒｓ  ｗｉｔｈ  Ｓｐｅｃｉｆｉｅｄ  Ｍｏｄｕｌｉ  ａｎｄ  Ｈａｒｄｎｅｓｓｅｓ”という発明の名称の、Ｃｈｅｎ−Ｔａｉ  Ｌｉｕへの米国特許出願第１２／８６０，７８５号明細書に見られ、その開示内容が、参照により本明細書に援用される。
【００９２】
さらに、本開示に係るゴルフボールは、ゴルフボールの様々な層の密度値間の特定の関係を有し得る。例えば、本開示に係るゴルフボールは、内側コアと、内側コアを囲む外側コアと、外側コアを実質的に囲む内側カバー層と、内側カバー層を実質的に囲む外側カバー層とを含み得る。内側コアは、第１の密度値を有していてもよく、外側コアは、第２の密度値を有していてもよく、内側カバー層は、第３の密度値を有していてもよく、外側カバー層は、第４の密度値を有していてもよい。第１の密度値および第２の密度値の合計は、少なくとも約２ｇ／ｃｍ３であり得る。第３の密度値および第４の密度値の合計は、少なくとも約２．２ｇ／ｃｍ３であり得る。最後に、第３の密度値および第４の密度値の合計は、第１の密度値および第２の密度値の合計より少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３高くてもよい。第１の密度は、約０．８５ｇ／ｃｍ３〜約１．１ｇ／ｃｍ３であってもよく、第２の密度は、約１．０５ｇ／ｃｍ３〜約１．２５ｇ／ｃｍ３であってもよく、第３の密度は、約１．０５ｇ／ｃｍ３〜約１．５ｇ／ｃｍ３であってもよく、第４の密度は、約１ｇ／ｃｍ３〜約１．８ｇ／ｃｍ３であってもよい。
【００９３】
内側コアは、第１の密度値、および約２１ｍｍ〜約３０ｍｍの直径を有し得る。外側コアは、第２の密度値を有し得る。内側カバー層は、第３の密度値、および約０．５ｍｍ〜約１．２ｍｍの厚さを有し得る。外側カバー層は、第４の密度値、および約０．６ｍｍ〜約２ｍｍの厚さを有していてもよく、外側カバー層の厚さは、内側カバー層の厚さ以上であり得る。第１の密度値および第２の密度値の合計は、少なくとも約２ｇ／ｃｍ３であってもよく、第３の密度値および第４の密度値の合計は、少なくとも約２．２ｇ／ｃｍ３であってもよく、第３の密度値および第４の密度値の合計は、第１の密度値および第２の密度値の合計より少なくとも約０．１ｇ／ｃｍ３高くてもよい。
【００９４】
内側コアは、第１のショアＤ硬度値を有していてもよく、外側コアは、第２のショアＤ硬度値を有していてもよく、内側カバー層は、第３のショアＤ硬度値を有していてもよく、外側カバー層は、第４のショアＤ硬度値を有していてもよい。第３のショアＤ硬度値は、第１のショアＤ硬度値、第２のショアＤ硬度値、および第４のショアＤ硬度値のそれぞれより高くてもよい。第３のショアＤ硬度値は、第４のショアＤ硬度値より少なくとも約１０ショアＤ単位高くてもよい。また、ゴルフボールは、約８２ｇ−ｃｍ２〜約９０ｇ−ｃｍ２の慣性モーメント、および約１．６８０インチの全直径を有し得る。
【００９５】
ゴルフボールの様々な層の密度値間の特定の関係を有する層を備えたゴルフボールのさらなる説明が、２０１１年９月３０日に出願され、“Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ  Ａｍｏｎｇ  ｔｈｅ  Ｄｅｎｓｉｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｖａｒｉｏｕｓ  Ｌａｙｅｒｓ”という発明の名称の、Ｃｈｅ−Ｃｈｉｎｇ  Ｌｉｎらへの米国特許出願第１３／２５０，３０５号明細書に見られ、その開示内容が、参照により本明細書に援用される。
【００９６】
最後に、ゴルフボール４００の外側カバー層４１０が成形された後、ゴルフボール４００に、バフ研磨、スタンピングおよび塗装などの様々な従来の仕上げプロセスを行ってもよい。完成したゴルフボール４００は、１０〜１３０キログラムの負荷下で、２〜４ミリメートルの圧縮変形を有し得る。
【００９７】
本発明の様々な実施形態が説明されてきたが、説明は、限定的ではなく、例示的であることが意図され、本発明の範囲内にある多くのさらなる実施形態および実装例が可能であることが、当業者に明らかであろう。したがって、本発明は、添付の特許請求の範囲およびその均等物を考慮することを除いて限定されるものではない。また、様々な変更および変形が、添付の特許請求の範囲内で行われ得る。
【００９８】
ＵＳＧＡは、試合に使用されるゴルフボールが少なくとも１．６８インチの直径および１．６２オンス以下の重量を有することを求めているが、本発明にしたがって作製されるゴルフボールは、任意のサイズのものであり得る。ＵＳＧＡ公認の試合以外のプレーの場合、ゴルフボールは、より小さい直径を有し、かつより重くてもよい。
【実施例】
【００９９】
バンバリーミキサー中での十分な混合によって、以下の表に示される材料を配合することによって、コア実施例１〜９を調製する。次に、配合されたコア材料を、スラグへと成形し、単一のゴルフボールコアへと圧縮成形し、次に、カバーを適用して、完成したゴルフボールを作製する。
【０１００】
【表１】
2015519953.tif 000005
【０１０１】
高インデックス不飽和ＴＰＵ  Ａは、以下の配合物を有する。
【０１０２】
【表２】
2015519953.tif 000006
【０１０３】
高インデックス不飽和ＴＰＵ  Ｂは、以下の配合物を有する。
【０１０４】
【表３】
2015519953.tif 000007
【０１０５】
実施形態の上記の説明は、例示および説明のために提供された。それは、排他的でも本発明を限定するものでもない。特定の実施形態の個々の要素または特徴は、一般に、その特定の実施形態に限定されず、該当する場合、取り換え可能であり、特に示されていなくても記載されていなくても、選択される実施形態において使用され得る。これらの要素または特徴はまた、多くの方法で変えられ得る。このような変形形態は、本発明からの逸脱とみなされず、このような変更形態は全て、本発明の範囲内に含まれることが意図される。
【図１】
2015519953.tif 000009
【図２】
2015519953.tif 000010
【図３】
2015519953.tif 000011
【図４】
2015519953.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成27年1月19日(2015.1.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１４】
前記カバーは、
０．５ｍｍ〜１．２ｍｍの厚さを有しかつ１．０５ｇ／ｃｍ３〜１．５ｇ／ｃｍ３の密度を有する内側カバー層と、
０．６ｍｍ〜２ｍｍの厚さを有しかつ１ｇ／ｃｍ３〜１．８ｇ／ｃｍ３の密度を有する外側カバー層と、
からなることを特徴とする請求項１２に記載のゴルフボール。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
内側コアは、第１のショアＤ硬度値を有していてもよく、外側コアは、第２のショアＤ硬度値を有していてもよく、内側カバー層は、第３のショアＤ硬度値を有していてもよく、外側カバー層は、第４のショアＤ硬度値を有していてもよい。第３のショアＤ硬度値は、第１のショアＤ硬度値、第２のショアＤ硬度値、および第４のショアＤ硬度値のそれぞれより高くてもよい。第３のショアＤ硬度値は、第４のショアＤ硬度値より少なくとも約１０ショアＤ単位高くてもよい。また、ゴルフボールは、約８２ｇ・ｃｍ２〜約９０ｇ・ｃｍ２の慣性モーメント、および約１．６８０インチ（約４２．６７ｍｍ）の全直径を有し得る。
【国際調査報告】
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