(57)【要約】本発明は、ＰＬＡ（ｐｏｌｙ  ｌａｃｔｉｃ  ａｃｉｄ）樹脂を含むチップマーブル表面層；前記チップマーブル表面層の下部に形成される接着層および合板層；および前記チップマーブル表面層の上部に形成される表面処理層を含むことを特徴とするＰＬＡ床材を提供する。また、本発明は、ＰＬＡ樹脂を含むチップマーブル表面層を準備するステップ；前記チップマーブル表面層の下部に接着層および合板層を形成するステップ；および前記チップマーブル表面層の上部に表面処理層を形成するステップを含むことを特徴とするチップマーブル床材の製造方法を提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＰＬＡ（Ｐｏｌｙ  Ｌａｃｔｉｃ  Ａｃｉｄ）樹脂を含むチップマーブル表面層；
前記のチップマーブル表面層の下部に形成される接着層および合板層；および
前記チップマーブル表面層の上部に形成される表面処理層を含むことを特徴とするチップマーブル床材。
【請求項２】
前記チップマーブル表面層は、前記ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して、非フタル酸系可塑剤５重量部〜６０重量部、エポキシ５重量部〜６０重量部、滑剤としてステアリン酸０．０１重量部〜１０重量部、高級脂肪酸５重量部〜３０重量部、耐加水分解剤１０重量部以下、炭酸カルシウム５００重量部〜７００重量部、二酸化チタニウム５重量部以下、松脂２０重量部以下および顔料５重量部〜１０重量部の一つ以上を含むことを特徴とする請求項１に記載のチップマーブル床材。
【請求項３】
前記チップマーブル表面層の厚さは０．２ｍｍ〜５．０ｍｍであることを特徴とする請求項１に記載のチップマーブル床材。
【請求項４】
前記チップマーブル表面層は、波模様と粗い表面の外観を有する無定形の大理石マーブル模様を有することを特徴とする請求項１に記載のチップマーブル床材。
【請求項５】
前記接着層は、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂から選ばれる一つ以上であることを特徴とする請求項１に記載のチップマーブル床材。
【請求項６】
前記接着層の厚さは、０．０１ｍｍ〜０．５ｍｍであることを特徴とする請求項１に記載のチップマーブル床材。
【請求項７】
前記合板層は、中密度繊維板（Ｍｅｄｉｕｍ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｆｉｂｒｅｂｏａｒｄ；ＭＤＦ）、合板、無石綿繊維強化セメント（Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  ｆｉｂｅｒ  Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ  Ｃｅｍｅｎｔ）ボード、マグネシウムボード、集成木、高密度繊維強化ボード（Ｈｉｇｈ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｆｉｂｅｒｂｏａｒｄ；ＨＤＦ）、パーティクルボード（Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｂｏａｒｄ；ＰＢ）、セラミックタイル、磁器質タイル、セラミックボードおよびクリック締結材から選ばれるものであることを特徴とする請求項１に記載のチップマーブル床材。
【請求項８】
ＰＬＡ樹脂を含むチップマーブル表面層を準備するステップ；
前記チップマーブル表面層の下部に接着層および合板層を形成するステップ；および
前記チップマーブル表面層の上部に表面処理層を形成するステップを含むことを特徴とするチップマーブル床材の製造方法。
【請求項９】
前記チップマーブル表面層を準備するステップは、
前記ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して、非フタル酸系可塑剤５重量部〜６０重量部、エポキシ５重量部〜６０重量部、滑剤としてステアリン酸０．０１重量部〜１０重量部、高級脂肪酸５重量部〜３０重量部、耐加水分解剤１０重量部以下、炭酸カルシウム５００重量部〜７００重量部、二酸化チタニウム５重量部以下、松脂２０重量部以下および顔料５重量部〜１０重量部の一つ以上を含む組成物を混錬するステップ；および
前記の混錬された組成物をミキシングしてチップマーブル表面層を形成するステップを含むことを特徴とする請求項８に記載のチップマーブル床材の製造方法。
【請求項１０】
前記の形成されたチップマーブル表面層は、
カレンダにおいて圧延して波模様と粗い表面の外観を有する無定形の大理石マーブル模様を形成するステップを含むことを特徴とする請求項９に記載のチップマーブル床材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＰＬＡ樹脂を用いたチップマーブル床材に関するものであり、より詳しくは、チップマーブル表面層、接着層、合板層および表面処理層を含むチップマーブル床材に関する。
【背景技術】
【０００２】
住宅、マンション、アパート、オフィス又は店舗等の建築物で用いられる床材は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等の石油系樹脂を基盤とする床材が主に用いられている。前記のポリ塩化ビニル等を用いた床材は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等の樹脂を使用して押出またはカレンダリング方式等で製造される。ところが、ポリ塩化ビニル樹脂の原料は、石油資源を基盤とするため、石油資源の枯渇等によって、今後、原材料の需給に大きな問題をもたらし得る。また、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）系床材は、使用時あるいは廃棄時に多くの有害物質が発生するため環境低負荷的な面で使用が制限される必要性がある。そこで、近年では、ポリ塩化ビニル系床材の代わりに、環境低負荷的な樹脂を基盤とするグリーン床材に関する関心が高くなっている。
【０００３】
これに対して、韓国特許公開公報第１０―２０１１―００５２５２８号および韓国特許公開公報第１０―２０１１―００３２５３６号では、再生可能な植物資源から抽出した原料で製造できるポリ乳酸を使用すると共に物理的性質に優れた床材用組成物および環境低負荷床材を記載しており、床材において、印刷層および表面保護層等を含んでいる。
【０００４】
しかし、自然な外観効果を表し、表面保護を同時に行うことができる機能性層を開示していないことから、本発明では、床材において様々な機能を行うことができるチップマーブル表面層を含む床材を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】韓国特許公開公報第１０―２０１１―００５２５２８号
【特許文献２】韓国特許公開公報第１０―２０１１―００３２５３６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ＰＬＡ樹脂を含むチップマーブル表面層を使用することにより、自然な外観効果を具現する無定形の大理石マーブル模様を有する環境低負荷的なチップマーブル床材を提供する。また、本発明のまた別の目的は、チップマーブル床材の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記の目的の一つを達成するための本発明のチップマーブル床材は、ＰＬＡ（ｐｏｌｙ  ｌａｃｔｉｃ  ａｃｉｄ）樹脂を含むチップマーブル表面層；前記チップマーブル表面層の下部に形成される接着層および合板層；および前記チップマーブル表面層の上部に形成される表面処理層を含むことを特徴とする。
【０００８】
前記のまた別の目的を達成するための本発明のチップマーブル床材の製造方法は、ＰＬＡ樹脂を含むチップマーブル表面層を準備するステップ；前記チップマーブル表面層の下部に接着層および合板層を形成するステップ；および前記チップマーブル表面層の上部に表面処理層を形成するステップを含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によるチップマーブル床材は、天然素材を適用するため使用に信頼性のある環境にやさしい床材であり、水による変色が自由で、表面強度に優れるため、前記床材を使用する場合だけでなく、維持管理の面でも卓越した効果を有する。
【００１０】
また、本発明のチップマーブル床材の製造方法を通じて、波模様と粗い表面の外観を有する無定形の大理石マーブル模様を含むチップマーブル床材を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】従来のＰＬＡ樹脂を含むＰＬＡ表面層を有するＰＬＡ床材を表したものである。
【図２】本発明のＰＬＡ樹脂を含むチップマーブル表面層を有するチップマーブル床材を表したものである。
【図３】本発明の実施例および比較例１における耐候性（△Ｅ）の経時的な変化を写真で表したものである。
【図４】本発明の実施例および比較例１における床湿気による経時的な色の変化を写真で表したものである。
【図５】本発明の実施例および比較例１における表面浸透水分による経時的な色の変化を写真で表したものである。
【図６】本発明の実施例および比較例１における耐へこみによる床材のへこみ現象を写真で表したものである。
【図７】本発明の実施例および比較例１におけるテスト項目にかかるスクラッチによる床材のへこみおよび擦り傷現象を写真で表したものである。
【図８】本発明の実施例および比較例１における耐キャスター機を用いたへこみテストの結果を写真で表したものである。
【図９】本発明の実施例および比較例１における耐衝撃機を用いたへこみテストの結果を写真で表したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の利点および特徴、そしてそれらを達成する方法は、添付の図面と併せて詳しく後述してある実施例を参照すると明確になると考える。しかし、本発明は以下で開示する実施例に限定されるのではなく、相違する多様な形態に具現でき、単に本実施例は本発明の開示が完全になるようにし、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供するものであり、本発明は請求項の範疇によって定義されるだけである。明細書全体に亘って同一参照符号は同一構成要素を指す。
【００１３】
以下、本発明に対して詳しく説明する。
【００１４】
（チップマーブル床材）
本発明は、ポリ乳酸（Ｐｏｌｙ  Ｌａｃｔｉｃ  Ａｃｉｄ，以下「ＰＬＡ」とする）樹脂を含むチップマーブル表面層；前記チップマーブル表面層の下部に形成される接着層および合板層；および前記チップマーブル表面層の上部に形成される表面処理層を含むことを特徴とするチップマーブル床材を提供する。
【００１５】
図１を参照すると、従来は、透明層２１、印刷層２２、および発泡層または非発泡層２３を、カレンダリング工法を用いてそれぞれの層を個別的に製造し、前記透明層２１は印刷層の印刷模様を保護し、且つ外部からの衝撃から床材を保護し、前記印刷層２２は印刷が付与されて外観を具現し、前記の発泡層または非発泡層２３は床材が一定の強度を維持する等の役割をしていた。また、さらに、寸法安定層を追加して暖房等による温度変化により寸法が変化したり、床材間が離れる現象を防止することができた。
【００１６】
しかし、従来のＰＬＡフィルムとは異なり、本発明は、前記の透明層２１、印刷可能層２２および非発泡層２３を別々に含むため積層する必要がなく、前記の複数の層を一つの層にまとめてチップマーブル表面層２０に製造するが、前記チップマーブル表面層２０は、表面保護と同時に、自然な外観効果を表すため、表面強度や耐久性においても優れた物理的強度を表し、温度変化等による収縮および離間現象を防止する等の様々な機能を行えるという点で、本発明のチップマーブル表面層２０は意義がある。
【００１７】
図２を参照すると、本発明のチップマーブル床材は、上から、表面処理層１０、チップマーブル表面層２０、接着層３０および合板層４０を含み、前記チップマーブル表面層２０はＰＬＡ樹脂を含むことを特徴とする。また、表面処理層１０を除いた構造のチップマーブル床材を使用してもよい。
【００１８】
本発明のチップマーブル表面層２０は、ＰＬＡ樹脂を含む。このとき、ＰＬＡ（Ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃ  ａｃｉｄ）樹脂は、ラクチドまたは乳酸の熱可塑性ポリエステルであり、トウモロコシ、ジャガイモ等の再生可能な植物資源から抽出したでん粉を発酵させて製造される乳酸を重合させて製造することができる。このようなＰＬＡ樹脂は、使用または廃棄の過程でＣＯ２等の環境有害物質の排出量が、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等の石油基盤素材に比べて遥かに少なく、廃棄時にも自然環境下で容易に分解できる環境低負荷的な特性を有する。
【００１９】
前記のようなＰＬＡ樹脂は、通常、Ｄ―ＰＬＡ、Ｌ―ＰＬＡ、Ｄ，Ｌ―ＰＬＡまたはｍｅｓｏ―ＰＬＡ等に区分できるが、本発明の一実施例に適用されるＰＬＡ樹脂ではＰＬＡ樹脂の種類に制限されなく、各種ＰＬＡ樹脂を単独あるいは２種以上混合して製造することができる。
【００２０】
一方、ＰＬＡ樹脂は、前述の通り、乳酸またはラクチドを重合させて製造でき、必要に応じて、乳酸またはラクチドと、エチレングリコールまたはプロピレングリコール等のグリコール化合物、エタン二酸（ｅｔｈａｎｅｄｉｏｉｃ  ａｃｉｄ）またはテレフタル酸等のジカルボン酸、グリコール酸または２―ヒドロキシベンゾ酸等のヒドロキシカルボン酸、カプロラクトンまたはプロピオラクトン等のラクトン類のような適切な共重合成分がさらに共重合されてもよい。さらに、本発明ではＰＬＡ樹脂に合成樹脂等のその他樹脂を混合したブレンド形態として使用してもよい。
【００２１】
より具体的には、前記チップマーブル表面層２０は、前記ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して、非フタル酸系可塑剤５重量部ないし６０重量部、エポキシ５重量部ないし６０重量部、滑剤としてステアリン酸０．０１重量部ないし１０重量部、高級脂肪酸５重量部ないし３０重量部、耐加水分解剤１０重量部以下、炭酸カルシウム５００重量部ないし７００重量部、二酸化チタニウム５重量部以下、松脂２０重量部以下、および顔料５重量部ないし１０重量部の一つ以上を含むことができる。
【００２２】
先ず、非フタル酸系可塑剤は、ＰＬＡ樹脂を軟化して熱可塑性を増やすことにより、高温での成形加工を容易にする。本発明の一実施例では、非フタル酸系可塑剤として非フタル酸系可塑剤を使用してもよく、特に、ＡＴＢＣ（Ａｃｅｔｙｌ  ｔｒｉｂｕｔｙｌ  ｃｉｔｒａｔｅ）を用いることが好ましい。
【００２３】
ここで、非フタル酸系可塑剤はＰＬＡ樹脂１００重量部に対して５重量部ないし６０重量部で含んでもよいが、前記非フタル酸系可塑剤が５重量部未満で含まれると、ＰＬＡ樹脂の硬度が高くなって加工性が低下し得、非フタル酸系可塑剤の添加量が６０重量部を超えると、前記各層を形成する他成分との相溶性の低下による加工性等の物性が劣化し得る。
【００２４】
次に、前記ＰＬＡ樹脂には溶融押出等で沈積物や架橋物が蓄積することを防ぐために滑剤をさらに含んでもよい。滑剤は、本発明の樹脂組成物の成形時にカレンダーローラー等の金属設備の表面を潤滑にさせて流動性を改善し、金属設備と樹脂の粘着を防止し、且つスリップ性を向上させ、溶融粘度を調節して成形加工性、特にカレンダリング成形加工性を極大化することができる。
【００２５】
このような滑剤は多様な種類があるが、本発明の実施例では環境にやさしい滑剤に該当する高級脂肪酸を用いて、具体的には炭素数１８の飽和高級脂肪酸であるステアリン酸０．０１重量部ないし１０重量部またはそれ以上の高級脂肪酸５重量部ないし２０重量部を使用して、これらを単独あるいは２種以上混合して使用してもよい。
【００２６】
ＰＬＡ樹脂において、滑剤の使用量がＰＬＡ樹脂１００重量部に対して前記基準値未満だと滑剤使用の効果を得ることができなく、前記基準値を超えると、ＰＬＡ樹脂の耐衝撃性、耐熱性、光沢度等を劣化させ得るという問題点がある。
【００２７】
本発明のチップマーブル表面層は、エポキシを含んでもよいが、このときエポキシは、前記ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して５重量部ないし６０重量部含むことが好ましく、５重量部未満だとエポキシ使用の効果を得ることができなく、且つ可塑剤の使用量を減少させることができなく、６０重量部を超えると表面保護層との接着力減少の問題点がある。
【００２８】
さらに、本発明のチップマーブル表面層は炭酸カルシウムを含むが、このような炭酸カルシウムは、一般的に無色の結晶または白色固体であり、比重２．９３で、８２５℃で分解され、加熱すると二酸化炭素を発生し、生石灰を得ることができる。炭酸カルシウムは、石油化学製品に比べて手に入り易く、安価なため、床材の基本性質を害さないと共に、含有される比率が高いことがよい。
【００２９】
特に、前記ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して５００重量部ないし７００重量部含むことが好ましいが、前記炭酸カルシウムを５００重量部未満で含む場合、熱による製品変形のおそれがあり、重い重量物によるへこみ痕が発生し得、７００重量部を超えて含む場合は、ＰＬＡ樹脂との混錬がうまくされないという問題点がある。
【００３０】
また、ＰＬＡ樹脂の加水分解を通じて耐衝撃性等の機械的物性が低下することを防ぐために、前記ＰＬＡ樹脂には耐加水分解剤（ａｎｔｉ―ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ  ａｇｅｎｔ）をさらに添加してもよい。耐加水分解剤は、カルボジイミド（ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）またはオキサゾリンを用いることができる。
【００３１】
このような耐加水分解剤は、ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して１０重量部以下で含むことが好ましく、１０重量部を超えて前記耐加水分解剤を含む場合は成形加工性が低下し得る。
【００３２】
さらに、ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して、顔料５重量部ないし１０重量部含むが、有機系顔料、無機系顔料を共に含むことができる。より具体的には、前記無機系顔料としては、ルチル型の二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化クロム等を含み、さらに、アルミナ、硫化亜鉛等を含んでもよい。前記有機系顔料は、天然顔料と合成顔料を共に含んでもよく、色感の範囲が広く鮮明で、着色力に優れるという長所がある。また、前記の有機または無機系顔料は、チップマーブル床材の製造において加工性に影響を及ぼさない範囲内のその他色素をさらに含んでもよい。
【００３３】
前記顔料がＰＬＡ樹脂１００重量部に対して５重量部未満の場合は、目的とするマーブル色を製造し難く、１０重量部を超える場合はマーブルの色が暗くなるという問題点がある。また、さらに、前記チップマーブル表面層２０が、二酸化チタニウムを５重量部を超えて含んだり松脂を２０重量部を超えて含む場合は、使用量を増やしてもそれ以上の効果を得ることはできない。
【００３４】
前記チップマーブル表面層２０の厚さは、０．２ｍｍないし５．０ｍｍであることを特徴とする。前記チップマーブル表面層の厚さが０．２ｍｍ以下だと製造時の厚さ偏差が発生するという問題点があり、５．０ｍｍを超える厚さだと重量が増加して移動上の問題点が生じるおそれがある。
【００３５】
前記チップマーブル表面層２０は、波模様と粗い表面の外観を有する無定形の大理石マーブル模様を有することを特徴とする。これは、従来の方向性を維持しながら製造されたマーブルタイルだけでなく、方向性を除去した無方向タイルを改良して一定部分方向性はあるが、独特且つ流れるような大理石模様の外観を付与したものである。
【００３６】
前記チップマーブル表面層２０の上部には、表面処理層１０を形成してもよい。図２の実施例に示したＰＬＡ標識を有するボード複合材の上部表面には、耐スクラッチ性や耐摩耗性等の表面品質を向上させたり、耐汚染性を改善して掃除を容易にするための表面処理層１０が適用されてもよい。このとき、表面処理層１０は、ポリウレタン、ポリウレタンアクリレートやワックスを含む材質で形成してもよい。
【００３７】
また、前記チップマーブル表面層２０の下部には、接着層３０および合板層４０を形成してもよい。
【００３８】
前記接着層３０は、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂から選ばれる一つ以上であることを特徴とする。これは、スプレッダーコーターを使用してロールで接着層を合板層４０上に形成した後、本発明のチップマーブル表面層２０を合板層４０に付着する機能をするが、接着層３０によってチップマーブル表面層２０が合板層４０に接合する過程もまた、スムーズに行うことができる。
【００３９】
このとき、前記接着層３０の厚さは０．０１ｍｍないし０．５ｍｍにすることができる。このとき、前記接着層３０の厚さが０．０１ｍｍ未満だとチップマーブル表面層２０と合板層４０間の接着剥離の問題点が発生するおそれがあり、前記接着層３０の厚さが０．５ｍｍを超えると接着のためのプレス工程時に接着剤が外部に流れ出て、硬化時間が増加するという問題点がある。
【００４０】
前記合板層４０は、中密度繊維板（Ｍｅｄｉｕｍ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｆｉｂｒｅｂｏａｒｄ；ＭＤＦ）、合板、無石綿繊維強化セメント（Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  ｆｉｂｅｒ  Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ  Ｃｅｍｅｎｔ）ボード、マグネシウムボード、集成木、高密度繊維強化ボード（Ｈｉｇｈ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｆｉｂｅｒｂｏａｒｄ；ＨＤＦ）、パーティクルボード（Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｂｏａｒｄ；ＰＢ）、セラミックタイル、磁器質タイル、セラミックボードおよびクリック締結材から選ばれるものを使用して多様な形態の建築材を形成することができる。
【００４１】
さらに、本発明にかかる合板層４０は、さねはぎ（Ｔｏｎｇｕｅ  ａｎｄ  Ｇｒｏｏｖｅ，Ｔ／Ｇ）加工がされているものを使用でき、ボードの形態または前記のような物質に制限されるのではなく、ボード形態で使用できる建築用内／外装材や床材等の多様な分野に活用できる。
【００４２】
（チップマーブル床材の製造方法）
本発明のチップマーブル床材の製造方法は、ＰＬＡ樹脂を含むチップマーブル表面層を準備するステップ；前記チップマーブル表面層の下部に接着層および合板層を形成するステップ；および前記チップマーブル表面層の上部に表面処理層を形成するステップを含むことを特徴とする。
【００４３】
このとき、前記チップマーブル表面層を準備するステップは、前記ＰＬＡ樹脂１００重量部に対して、非フタル酸系可塑剤５重量部ないし６０重量部、エポキシ５重量部ないし６０重量部、滑剤としてステアリン酸０．０１重量部ないし１０重量部、高級脂肪酸５重量部ないし３０重量部、耐加水分解剤１０重量部以下、炭酸カルシウム５００重量部ないし７００重量部、二酸化チタニウム５重量部以下、松脂２０重量部以下、および顔料５重量部ないし１０重量部の一つ以上を含む組成物を混錬するステップ；および前記の混錬された組成物をミキシングしてチップマーブル表面層を形成するステップを含むこともできる。
【００４４】
前記の混錬するステップは、前記組成物の原料を配合する工程、前記の混合された原料に様々な添加剤を入れてもよく、加圧および加熱して混錬する工程を含むこともできる。前記工程によって混錬された組成物を均等に混ぜてミキシングした後、チップマーブル表面層をシート状に製造することもできる。このとき、前記の形成されたチップマーブル表面層２０は、シート状に製造してもよいが、カレンダにおいて圧延して波模様と粗い表面の外観を有する無定形の大理石マーブル模様を形成するステップを含むこともできる。
【００４５】
以上では、本発明の実施例を中心に説明したが、これは例示的なものに過ぎなく、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する技術者であれば、これにより多様な変形および均等な他実施例が可能だという点を理解すると考える。よって、本発明の真正な技術的保護範囲は、以下に記載する特許請求の範囲によって判断しなければならない。
【００４６】
＜実施例＞
（チップマーブル表面層の製造）
ＰＬＡ樹脂１００重量部（Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社  ２００２Ｄ樹脂：Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社  ４０６０Ｄ＝９：１）、炭酸カルシウム５５０重量部、非フタル酸系可塑剤（ＡＴＢＣ）１５重量部、エポキシ（ＥＰＯＸＹ）３０重量部、ステアリン酸０．８重量部、高級脂肪酸１５重量部、カルボジイミド２．０重量部、二酸化チタニウム２重量部、松脂１０重量部、顔料６重量部を使用して厚さが１．５ｍｍのチップマーブル表面層を製造した。
【００４７】
（表面処理層、接着層および合板層の製造）
前記の製造されたチップマーブル表面層の上部表面に、ポリウレタンアクリレートＵＶ塗料を用いて厚さ約０．１ｍｍの表面処理層を形成し、前記の製造されたチップマーブル表面層の下部にスプレッダーコーターを用いてロールによりアクリル樹脂を含む接着層を形成した。このとき、前記接着層の厚さは０．１５ｍｍで、これは５Ｐｌｙ合板層と前記の製造されたチップマーブル表面層がよく接着するようにするためである。
【００４８】
これに対して、前記のチップマーブル表面層、表面処理層、接着層および合板層を含むチップマーブル床材を製造して下記実験例の実施例とした。
【００４９】
＜比較例１＞
チップマーブル表面層が、ＰＬＡ樹脂（Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社  ２００２Ｄ）１００重量部、非フタル酸可塑剤（ＡＴＢＣ）１５重量部、アクリル共重合体１０重量部、ステアリン酸５重量部、ジイソシアネート５重量部およびカルボジイミド５重量部、炭酸カルシウム３００重量部、二酸化チタニウム２重量部を含むことを除いては、前記実施例と同様にチップマーブル床材を製造した。
【００５０】
＜比較例２＞
チップマーブル表面層が、ＰＬＡ樹脂１００重量部（Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社  ２００２Ｄ：Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社  ４０６０Ｄ＝９：１）、炭酸カルシウム３００重量部、非フタル酸系可塑剤（ＡＴＢＣ）３重量部、エポキシ（ＥＰＯＸＹ）２重量部、ステアリン酸０．００５重量部、高級脂肪酸２重量部、カルボジイミド３０重量部、二酸化チタニウム２０重量部、松脂３０重量部、顔料２重量部を含むことを除いては、前記実施例と同様にチップマーブル床材を製造した。
【００５１】
＜比較例３＞
チップマーブル表面層が、ＰＬＡ樹脂１００重量部（Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社  ２００２Ｄ：Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社  ４０６０Ｄ＝９：１）、炭酸カルシウム９００重量部、非フタル酸系可塑剤（ＡＴＢＣ）１００重量部、エポキシ（ＥＰＯＸＹ）９０重量部、ステアリン酸２０重量部、高級脂肪酸５０重量部、カルボジイミド５０重量部、二酸化チタニウム５０重量部、松脂６０重量部、顔料２０重量部を含むことを除いては、前記実施例と同様にチップマーブル床材を製造した。
【００５２】
＜実験例１―環境低負荷品質関連揮発性有機化合物の含有程度＞
前記の実施例および比較例の環境低負荷特性を把握するために、韓国建資材試験研究院にＴ―ＶＯＣｓ（揮発性有機化合物）、ＨＣＨＯ（ホルムアルデヒド）の放出量を依頼し、室内空気質工程試験基準によって試験した。このとき、その結果を下記表１に示した。
【００５３】
【表１】
2015520307.tif 000003
【００５４】
これにより、Ｔ―ＶＯＣｓ（揮発性有機化合物）、ＨＣＨＯ（ホルムアルデヒド）の放出量が、比較例に比べて実施例の方がより少なかったことが分かり、前記実施例のチップマーブル表面層を含む床材が環境にやさしいことを確認した。また、実施例のＴ―ＶＯＣｓ（揮発性有機化合物）、ＨＣＨＯ（ホルムアルデヒド）の放出量は、公認基準にも適した量であって床材としての使用に卓越することが類推できた。
【００５５】
＜実験例２―床材の変色程度＞
前記の実施例および比較例の耐候性を測定するために、ＱＵＶ促進耐候性試験機を用いて日光による変色テストを行った。このとき、４００Ｗ、３，０００Ａで水銀灯を４８時間照射して耐候性（△Ｅ）を測定し、その結果を下記表２に示した。
【００５６】
また、暖房時の床材のクラック（Ｃｒａｃｋ）から出てくる水分によって床湿気による変色有無を測定したが、このとき、６０℃の恒温水槽を、８時間作動（Ｏｎ）、１６時間未作動（Ｏｆｆ）を３日間繰り返して観察した。さらに、表面浸透水分による変色を測定するために、前記の実施例および比較例の表面を水に浸けて１日ないし５日間観察した。
【００５７】
【表２】
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【００５８】
耐候性（△Ｅ）が２以上だと肉眼観察時に変色が目に付く水準だと言えるが、本実験例の変色程度（△Ｅ）は、比較例の場合は変色程度が全て２以上だった。しかし、実施例の場合は、時間の経過による変色が比較例に比べて少ないことが分かったが、これは実施例のチップマーブル表面層に変色の主原因であるリドニンがないことから日光による色変化に強いためである。図３は、本発明の実施例および比較例１の経時的な耐候性（△Ｅ）変化を写真で表したものであり、比較例１に比べて実施例の方が変色しないことが確認できた。
【００５９】
図４は、本発明の実施例および比較例１の経時的な床湿気による色変化を写真で表したものであり、比較例は床材の表面が黒色に変わったことが肉眼で確認できた。しかし、これに比べて実施例は、湿気による如何なる変化も確認できなく、良好な状態を維持した。
【００６０】
図５は、本発明の実施例および比較例１の経時的な表面浸透水分による色変化を写真で表したものであり、比較例１は１日から５日の時間が経過することにより、床湿気による変色がひどくなって表面が黒色に変わったことが肉眼で確認できた。しかし、実施例は変色を確認できなく、時間の経過に関係なく良好で、これによって実施例の方が湿気による維持力に優れることが分かった。
【００６１】
＜実験例３―床材の物理的特性＞
前記の実施例および比較例のへこみ程度を測定するために、独自製作したドライバー落下テスト機を用いて５０ｍｍずつ落下間隔を増やして実験を行い、これを肉眼で観察した。このとき、へこみ現象が現れる最小の落下距離を下記表３に示した。
【００６２】
また、独自製作した表面強度テスト機を用いてスクラッチによるへこみ傷／擦り傷を測定し、スクラッチが発生する最小の力を表３に示した。より具体的には、テスト項目を、プラスチック製物差し、コインによるへこみ、コインによる擦り傷、金属製鍵による擦り傷にしたが、このとき、コインによるへこみにおいてコインの回転速度は１，０００ｍｍ／ｓｅｃにし、コインによる擦り傷および金属製鍵による擦り傷において移動荷重および速度は１１ｋｇ×５００ｍｍ／ｓｅｃにした。
【００６３】
さらに、キャスターが付いている５５ｋｇの荷重の椅子を５００回以上往復させて耐キャスターを測定し、耐衝撃性を測定するために、５０ｍｍの高さの間隔別に２８６ｇの錘を前記実施例および比較例の床材の表面に落球させる耐衝撃テスト機を用いた。このとき、その結果を下記表３に示した。
【００６４】
【表３】
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【００６５】
図６は、本発明の実施例および比較例１の耐へこみによる床材のへこみ現象を写真で表したものであり、実施例では３００ｍｍ以上からドライバーを落下させた場合にも床材に如何なるへこみも発生しないことが分かった。しかし、比較例１では、５０ｍｍからドライバーを落下させたときからへこみ現象が現れ始め、１００ｍｍ以上では肉眼でもへこみ現象がはっきりと確認できた。
【００６６】
スクラッチ現象においては、実施例では３．０Ｎ、比較例では２．０Ｎ以下であり、実施例の方がより大きな力のスクラッチにも影響を受けないことが分かった。また、図７は、本発明のテスト項目による実施例および比較例１のスクラッチによる床材の引っかき現象を写真で表したものであり、プラスチック製物差しによるへこみ、コインによるへこみ、コインによる擦り傷、金属製鍵による擦り傷の実験結果の写真を順に並べた。その結果、実施例は種類に関係なく如何なるへこみ及び擦り傷においても変化がなかったが、比較例１はプラスチック製物差しによるへこみの実験においてへこみ現象、コインによるへこみ実験において白化および割れ現象、コインおよび金属製鍵による擦り実験では白化およびへこみ現象が現れることが分かった。
【００６７】
図８は、本発明の実施例および比較例１の耐キャスター機を用いたへこみテストの結果を写真で表したものであり、椅子のキャスターによる衝撃を与えたところ、比較例１では１，０００回以下の衝撃でも表面のへこみおよび白化現象が発生するのに対し、実施例では２，０００回以上の実施でも何ら変化がなかった。これにより、実施例の場合、事務所等において前記実施例の床材を利用および維持するにおいて、へこみ、損傷現象が発生することなく、床材を維持できることが予測できる。
【００６８】
図９は、本発明の実施例および比較例１の耐衝撃機を用いたへこみテストの結果を写真で表したものであり、このとき、実施例では５００ｃｍ以上からへこみ現象が触って確認できる程度だったが、比較例１では１００ｃｍ以上からへこみ現象が肉眼で確認できた。
【００６９】
前記の＜実験例３＞および図６ないし図９の実験結果から、チップマーブル表面層を含むチップマーブル床材の密度が既存のＰＬＡ樹脂床材に比べて３倍程高いため、耐摩耗性、耐衝撃性等の物理的性質において優れることが分かり、実生活時のへこみ及び衝撃による表面損傷に卓越した効能を表すことが分かった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際調査報告】
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