(57)【要約】  本発明は、1種以上のエチレン性不飽和カチオン性モノマーと、無水物基、イミド基、ラクトン基、カルボン酸基、イソシアネート基又はブロックイソシアネート基を有するエチレン性不飽和モノマーと、反応性シロキサンとの重合により得られる疎水性修飾カチオン性ポリマー、及びその調製方法に関する。これらのポリマーは、とりわけ布帛物質上への疎水性活性物質の付着助剤として有用である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)1種以上のエチレン性不飽和カチオン性モノマー(化合物A)、
(b)エポキシ官能基、無水物官能基、イミド官能基、ラクトン官能基、カルボン酸官能基、又はイソシアネート官能基を有するエチレン性不飽和モノマー(化合物B)、
(c)場合により、水溶性モノマー(化合物C)、
(d)反応性シロキサン(化合物D)
の重合により得られる疎水性修飾カチオン性ポリマー。
【請求項２】
化合物Aが、第4級ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート又はジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートの酸塩、第4級ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド又はジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドの酸塩、及びジアルキルジアリルアンモニウムのハロゲン化物、硫酸水素塩若しくはメト硫酸塩、又はそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の疎水性修飾カチオン性ポリマー。
【請求項３】
化合物Aが、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド及び/又は第4級化ビニルイミダゾールである、請求項1又は2に記載の疎水性修飾カチオン性ポリマー。
【請求項４】
化合物Bが、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシブチルアクリレート、3,4-エポキシブチルメタクリレート、ビニルベンジルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジルカルバメートアクリレート、無水マレイン酸、グルタコン酸無水物、又はそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1から3のいずれか一項に記載の疎水性修飾カチオン性ポリマー。
【請求項５】
化合物Bが、グリシジルメタクリルレート及び/又はグリシジルカーボネートアクリレートである、請求項1から4のいずれか一項に記載の疎水性修飾カチオン性ポリマー。
【請求項６】
化合物Cが、ビニルピロリドン、(メタ)アクリルアミド、N-ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、ビニルイミダゾール、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、ポリ(プロピレングリコール)メタクリレート、又はそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1から5のいずれか一項に記載の疎水性修飾カチオン性ポリマー。
【請求項７】
化合物Dが、アミノシリコーン、シリコーンアミノアルコール若しくはシリコーンポリエーテル、又はそれらの混合物である、請求項1から6のいずれか一項に記載の疎水性修飾カチオン性ポリマー。
【請求項８】
化合物Dが、アミノシリコーンである、請求項1から7のいずれか一項に記載の疎水性修飾カチオン性ポリマー。
【請求項９】
(a)5〜98重量%の化合物A、
(b)1〜20重量%の化合物B、
(c)0〜85重量%の化合物C、
(d)1〜20重量%の化合物D
の重合により得られる、請求項1から8のいずれか一項に記載の疎水性修飾カチオン性ポリマー。
【請求項１０】
(a)10〜85重量%の化合物A、
(b)2〜15重量%の化合物B、
(c)5〜85重量%の化合物C、
(d)3〜15重量%の化合物D
を含む、請求項1から9のいずれか一項に記載の疎水性修飾カチオン性ポリマー。
【請求項１１】
90000g/mol〜700000g/molの範囲の重量平均分子量を有する、請求項1から10のいずれか一項に記載の疎水性修飾カチオン性ポリマー。
【請求項１２】
i)化合物A、化合物B、及び場合により化合物Cのフリーラジカル重合、
ii)それに続くポリマーのエポキシ官能基、無水物官能基、イミド官能基、ラクトン官能基、カルボン酸官能基、又はイソシアネート官能基と、化合物Dとのポリマーアナログ反応
のステップを含む、疎水性修飾カチオン性ポリマーを製造する方法。
【請求項１３】
ステップi)が、50℃〜140℃の範囲の温度で、ステップii)が60℃〜120℃の温度で実施される、請求項12に記載の方法。
【請求項１４】
化学技術的用途、化粧品、紙、布地及び革の調製及び処理、接着剤、染料及び顔料の処方、コーティング、医薬用途、建築、木材処理における、請求項1から11のいずれか一項に記載の疎水性修飾カチオン性ポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、1種以上のエチレン性不飽和カチオン性モノマーと、エポキシ、無水物、イミド、ラクトン、カルボン酸、又はイソシアネート官能基を有するエチレン性不飽和モノマーと、反応性シロキサンとの重合により得られる疎水性修飾カチオン性ポリマー、及びその調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
クリーニング効果及び布帛ケア効果、例えば、布帛柔軟効果の両方を提供し得る洗剤の処方は、同時に例えば「2イン1」組成物及び/又は「洗浄で柔軟にする」組成物の形態で公知である。
【０００３】
液体洗剤組成物中における、アニオン性界面活性剤及び多くのカチオン性布帛ケア剤、例えば、第4級アンモニウム布帛柔軟剤の非適合性のため、洗剤業界は、布帛ケア剤に活用でき、本来は必ずしもカチオン性である必要はない代替の組成物を考案してきた。そのようなタイプの代替の布帛ケア剤の1つは、シリコーン、すなわちポリシロキサン-ベースの材料を含む。シリコーン材料は、ポリジメチルシロキサン(PDMS)等の非官能化タイプ及び官能化シリコーンを含み、洗濯プロセスの洗浄サイクル中に、布帛上に付着させることができる。
【０００４】
これらの効果を引き出すケア活性物質は、製品に添加されて、洗浄を介して又は濯ぎを介してのいずれかで布帛に到達させる必要がある。洗浄を介して、布帛等の物質上にケア活性物質を到達させる試行には、矛盾するように思われる2つのプロセスが存在する。クリーニング剤(界面活性剤)は、ケア活性物質に対して、それらが汚れであるかのように、それらを乳化し、可溶化し、且つ洗浄系から除去するように相互作用する。クリーニング剤の存在下で効果剤を付着させることは、付着助剤系の使用なくしては、極めて難しいことが多い。カチオン性付着助剤は、十分に考案された洗剤組成物中で、及び/又は洗浄液中で(ここで洗剤組成物は水で希釈されている)頻繁にコアセルベート相を形成する。従って、付着助剤は活性剤と共に、布帛に汚れももたらし、思わしくないクリーニング性能、不十分な付着、要求を満たさない拡散性能、不十分な安定性、及び他の有害な結果を導き得る。これらのことから、選択的で且つ同時に布帛に良好なクリーニングを可能とする付着助剤が必要とされている。
【０００５】
国際公開2006/061334号に、(I)カチオン性モノマー、(II)疎水性の不飽和非イオン性モノマー、(III)場合により水溶性モノマーを含むポリマーを含有する、硬質表面用の界面活性洗浄組成物に関しての記載がある。カチオン性モノマーは、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド及びアルキルアクリレートの疎水性モノマーであることが好ましい。水溶性モノマーは、水溶性アミノシロキサンであり得る。
【０００６】
米国特許出願公開第2009/0069522号に、アクリルアミド、アニオン性モノマーを含有し、カチオン性モノマーを含有しない、疎水性修飾ポリアクリルアミドが、化粧料用途として、脂肪アルコールスルフェートの代替物として記載されている。
【０００７】
米国特許出願公開第2007/0163054号は、布地製品の撥汚性を維持又は回復するために使用される、カチオン性シリコーンに関する。アミノシリコーンは、直鎖若しくは分岐のC1〜C22部分、又はアルキレンで優先的に官能化されている。
【０００８】
国際公開2003/021037号は、1種以上のエチレン性不飽和モノマー、及び少なくとも1つの不飽和ポリシロキサン成分から形成されるコポリマーを含むソフトティッシュ製品を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開2006/061334号
【特許文献２】米国特許出願公開第2009/0069522号
【特許文献３】米国特許出願公開第2007/0163054号
【特許文献４】国際公開2003/021037号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、布帛上にシリコーン等のケア活性物質を効果的に付着することを可能にし、同時にその上、布帛の良好なクリーニング効率を示すポリマーを提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
シリコーンで疎水性修飾されたカチオン性ポリマーを用いることにより、そのような目的が達成されることが、現在見出されている。
【００１２】
本発明の疎水性修飾カチオン性ポリマーは、不利な点を有さずに、顕著な付着性能を示している。該ポリマーは、同時にポリマー分散剤のような挙動を示し、シリコーンのような疎水性材料の界面上に吸着することにより、疎水性材料を水性媒体中で安定化に導くだけでなく、布帛上への疎水性材料の付着性の改善にも寄与する。処理された布帛は、改善された滑らかな感触及び良好な触感効果を示す。
【００１３】
本発明のポリマーは、毛、革、及び紙などの繊維状物質への適用に適し、処理材料に対し、撥油特性(疎油性)及び撥水性(疎水性)を与えることもまた見出されている。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の疎水性修飾カチオン性ポリマーは、
(a)1種以上のエチレン性不飽和カチオン性モノマー(化合物A)、
(b)エポキシ官能基、無水物官能基、イミド官能基、ラクトン官能基、カルボン酸官能基、又はイソシアネート官能基を有するエチレン性不飽和モノマー(化合物B)、
(c)場合により水溶性モノマー(化合物C)、
(d)反応性シロキサン(化合物D)
の重合により得られる。
【００１５】
上記のように、疎水性修飾カチオン性ポリマーは下記の化合物を含む。
【００１６】
化合物A
化合物Aは、水溶性のエチレン性不飽和カチオン性モノマーである。
【００１７】
化合物Aは、式(I)による、対イオンとしてハロゲンイオン、硫酸水素イオン、又はメト硫酸イオンを有するジアルキルジアリルアンモニウムであり得る。
式中、
−  R1及びR2は互いに独立して、水素、又はC1〜C4アルキルであり、
−  R3及びR4は互いに独立して、水素、1〜18個の炭素原子を有するアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシルアルキル基、カルボキシアミドアルキル基、又はアルコキシアルキル基であり、
−  Y-は、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ素イオン、又は硫酸水素イオン若しくはメト硫酸イオンからなる群から選択される対イオンである。
【００１８】
【化１】
2015526550.tif 000002
【００１９】
別の実施形態において、化合物Aは、第4級ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート又はジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートの酸塩である。
【００２０】
さらなる一実施形態において、化合物Aは、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドの酸塩、又は式(II)の第4級ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドであり、
【００２１】
【化２】
2015526550.tif 000003
式中、
R1はH、又はC1〜C4アルキルであり、
R2はH、又はメチルであり、
R3はC1〜C4アルキレンであり、
R4、R5及びR6はそれぞれ独立して、H又はC1〜C30アルキルであり、
Xは-O-、又は-NH-であり、且つ
YはCl、Br、I、硫酸水素イオン、又はメト硫酸イオンである。
【００２２】
本発明の一実施形態において、好ましくは、式(II)のカチオン性モノマーにおいて、
i)R1及びR2はそれぞれHであるか、又は
ii)R1はHであり、且つR2はCH3、又は好ましくはHである。
【００２３】
化合物Aの適切な例として、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド(DADMAC)、(3-アクリルアミドプロピル)-トリメチルアンモニウムクロリド(APTAC)、(3-メタクリル-アミドプロピル)-トリメチルアンモニウムクロリド(MAPTAC)、ジメチルアミノプロピルアクリレートメトクロリド、ジメチルアミノプロピルメタクリレートメトクロリドがある。
【００２４】
化合物Aのさらに適切な例として、[2-(アクリロイルオキシ)エチル]トリメチルアンモニウムクロリド(ジメチルアミノエチルアクリレートメトクロリド(DMA3*MeCl)とも呼ばれる)、又はトリメチル-[2-(2-メチルプロパ-2-エノイルオキシ)エチル]アザニウムクロリド(ジメチルアミノエチルメタクリレートメトクロリド(DMAEMA*MeCl)とも呼ばれる)がある。
【００２５】
化合物AはDADMACであることが好ましい。
【００２６】
化合物Aはまた、対イオンとしてハロゲンイオン、メト硫酸イオン、又は硫酸水素イオンを有する第4級化N-ビニルイミダゾールでもあり得る。
【００２７】
化合物B
化合物Bは、エポキシ官能基、無水物官能基、イミド官能基、ラクトン官能基、カルボン酸官能基、イソシアネート官能基を有するエチレン性不飽和モノマーである。無水物官能基を有するオレフィン性不飽和モノマーの例としては、無水マレイン酸、グルタコン酸無水物、及びイタコン酸無水物がある。イミド官能基を有するオレフィン性不飽和モノマーの例としては、マレイミドがある。オレフィン性不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、及びマレイン酸がある。
【００２８】
化合物Bは、式(III)のエポキシ官能性(メタ)アクリル酸モノマー、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルカーボネートアクリレート、3,4-エポキシブチルアクリレート、3,4-エポキシブチルメタクリレート、ビニルベンジルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテルであり、又は無水物官能基を有するエチレン性不飽和モノマー、例えば、無水マレイン酸、若しくはグルタコン酸無水物であることが好ましい。
【００２９】
【化３】
2015526550.tif 000004
【００３０】
式(III)中で、Rは水素、又は1〜約7個の炭素のアルキルであるのが好ましく、R’は、アルキル、又はCOO(CH2)n(0〜7の値であるnを有する)である炭化水素部分であるのが好ましい。
【００３１】
化合物Bは、グリシジルメタクリレート(GMA)であるのが好ましい。
【００３２】
化合物C
化合物Cは親水性である。通常、化合物Cは20℃で少なくとも60g/l、好ましくは少なくとも80g/l、且つ、特に少なくとも100g/lの、水に対する溶解度を有する。例えば、化合物Cは20℃で水に対して200g/L以上までの量で溶解し得る。
【００３３】
化合物Cの適切な例として、N-ビニルピロリドン、(メタ)アクリルアミド、N-ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、ビニルイミダゾール、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、ポリ(プロピレングリコール)メタクリレートがある。
【００３４】
化合物D
化合物Dは、Si-O部分を含む反応性シロキサンであり、ここで前記反応性シロキサンは、アミノ、アミド、アルコキシ、ヒドロキシ、ポリエーテル、カルボキシ、水素化物、メルカプト、スルフェートホスフェート、及び/又は第4級アンモニウム部分からなる群から選択される1種以上の官能性部分を含み得るポリマーである。これらの部分は、2価のアルキレン基を介してシロキサン骨格に直接結合(すなわち「ペンダント」)してもよく、又は骨格の一部であってもよい。適切な官能化シロキサンポリマーは、アミノシリコーン、アミドシリコーン、シリコーンポリエーテル、シリコーン-ウレタンポリマー、第4級ABnシリコーン、アミノABnシリコーン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含む。
【００３５】
本発明の一実施形態において、反応性シロキサンはシリコーンアミノアルコールである。
【００３６】
本発明の別の実施形態において、反応性シロキサンはアミノシリコーンである。アミノシリコーンは式Iの構造を含んでもよく、
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-K)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j        式(I)
式中、
jは、0〜約98の数であり、一態様においてjは0〜約48の数であり、一態様においてjは0であり、
kは、0〜約200の整数であり、一態様においてkは0〜約50の整数であり、k=0である場合、R1、R2又はR3のうちの少なくとも1つは-X-Kであり、
mは、4〜約5,000の数であり、一態様においてmは約10〜約4,000の数であり、別の一態様においてmは約50〜約2,000の数であり、
R1、R2及びR3は、それぞれ独立してH、OH、C1〜C32アルキル、C1〜C32置換アルキル、C5〜C32又はC6〜C32アリール、C5〜C32又はC6〜C32置換アリール、C6〜C32アルキルアリール、C6〜C32置換アルキルアリール、C1〜C32アルコキシ、C1〜C32置換アルコキシ、及びX-Kからなる群から選択され、但し、k=0である場合、R1、R2又はR3のうちの少なくとも1つは-X-Kであり、且つ、
各R4は独立して、H、OH、C1〜C32アルキル、C1〜C32置換アルキル、C5〜C32又はC6〜C32アリール、C5〜C32又はC6〜C32置換アリール、C6〜C32アルキルアリール、C6〜C32置換アルキルアリール、C1〜C32アルコキシ、及びC1〜C32置換アルコキシからなる群から選択され、且つ、
各X-Kに関して、
Xは2〜12個の炭素原子を含む2価のアルキレン基を含み、一態様において、前記2価のアルキレン基はそれぞれ独立して、-(CH2)s-(ここでsは約2〜約8の整数)からなる群から選択され、一態様において、sは約2〜約4の整数であり、
各Kは、
【化４】
2015526550.tif 000005
からなる群から独立して選択され、但し、Kが第4級である場合にQはアミド、イミン、又は尿素部分ではあり得ず、Qがアミド、イミン、又は尿素部分であるならば、その場合、前記アミド、イミン、又は尿素部分と同じ窒素に結合している任意の付加的Qは、H又はC1〜C6アルキルでなければならず、一態様において、前記付加的QはHである。
【００３７】
アミノシリコーンは25℃で50mm2/s〜15000mm2/sの粘度を有するのが好ましく、500mm2/s〜5000mm2/sが好ましく、1000mm2/s〜2500mm2/sがさらに好ましい。
【００３８】
本発明の別の実施形態において、反応性シロキサンはシリコーンポリエーテル(「ジメチコンコポリオール」とも呼ばれる)である。一般に、シリコーンポリエーテルは1つ以上のポリオキシアルキレン鎖を有するポリジメチルシロキサン骨格を含む。ポリオキシアルキレン部分は、ペンダント鎖として又は末端ブロックとして、ポリマー内に組み込まれてもよい。そのようなシリコーンは、米国特許出願公開第2005/0098759号、並びに米国特許第4,818,421号及び第3,299,112号に記載されている。
【００３９】
化合物Dは、式(I)のアミノシリコーンであることが好ましい。
【００４０】
好ましい実施形態において、本発明の疎水性修飾カチオン性ポリマーは、
(a)5〜98重量%の化合物A、
(b)1〜20重量%の化合物B、
(c)0〜85重量%の化合物C、
(d)1〜20重量%の化合物D
の重合により得られる。
【００４１】
さらに好ましい実施形態において、本発明の疎水性修飾カチオン性ポリマーは、
(a)10〜85重量%の化合物A、
(b)2〜15重量%の化合物B、
(c)5〜80重量%の化合物C、
(d)3〜15重量%の化合物D
の重合により得られる。
【００４２】
別の好ましい実施形態において、本発明の疎水性修飾カチオン性ポリマーは、
(a)15〜75重量%の化合物A、
(b)3〜10重量%の化合物B、
(c)5〜65重量%の化合物C、
(d)3〜10重量%の化合物D
の重合により得られる。
【００４３】
重合
本発明に基づく疎水性修飾カチオン性ポリマーを調製する方法は、以下のステップ、
i)化合物A、化合物B、及び場合により化合物Cのフリーラジカル重合、
ii)次に、ポリマーのエポキシ官能基、無水物官能基、イミド官能基、ラクトン官能基、カルボン酸官能基、又はイソシアネート官能基と、化合物Dとによるポリマーアナログ反応
を含む。
【００４４】
ステップi)
ステップi)の重合は、フリーラジカル重合であり、溶液内で、例えば、水中で、又はブタノール、t-ブタノール、イソプロパノール、ブトキシエタノール、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、若しくは酢酸エチルから選択される1種以上のアルコール、ケトン若しくはエステル溶媒等の極性有機溶媒中で、及び/又はキシレン、トルエン、若しくはトリメチルベンゼン、これらの1種以上のブレンド等の芳香族炭化水素中で実施されるのが好ましい。溶液重合に用いられる溶媒は、水であることが好ましい。
【００４５】
溶液重合は、50〜140℃の範囲の温度で、好ましくは60〜100℃で、特に70〜95℃で行うことが好ましい。重合は、通常、大気圧下で実施されるが、しかし減圧下、又は高圧下でも進行することが可能である。適切な圧力範囲は1〜5バールである。重合は2時間〜5時間、好ましくは2時間30分〜4時間で実施される。
【００４６】
化合物A、化合物B及び場合により化合物Cは、フリーラジカルを形成する開始剤の補助を伴い重合され得て、習慣的に用いられる開始剤の量は、重合されるモノマーの総重量を基準として、0.1〜5重量%であることが好ましく、0.5〜1重量%であることがさらに好ましい。
【００４７】
フリーラジカル重合に用いられ得る開始剤は、ペルオキソ及び/又はアゾ化合物であり、この目的のためには習慣的に、例えば、アルカリ金属又はアンモニウムペルオキシジスルフェート、ナトリウムペルスルフェート、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、tert-ブチルペルベンゾエート、tert-ブチルペルピバレート、tert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート、tert-ブチルペルマレート、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカルバメート、ビス(o-トロイル)ペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、tert-ブチルペルイソブチレート、tert-ブチルペルアセテート、ジ-tert-アミルペルオキシド、tert-ブチルヒドロペルオキシド、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロリド、若しくは2-2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)である。また、適切なものは開始剤混合物、又はレドックス開始剤系、例えば、アスコルビン酸/硫酸鉄(II)/ナトリウムペルオキソジスルフェート、tert-ブチルヒドロペルオキシド/ナトリウムジスルフィート、tert-ブチルヒドロペルオキシド/ナトリウムヒドロキシメタンスルフィネート、H2O2/CuI等である。
【００４８】
重合は連続的に、半連続的に、又はバッチ法で実施され得る。複数のモノマーは、別々に又は混合物として添加されてもよく、混合物は、例えば撹拌槽中で予混合物を調製することにより、又は個々の供給物を通常のパイプライン内で合わせることにより、生成することができる。開始剤は、通常、別々の供給物を経て添加されるが、しかしモノマー供給物及び開始剤供給物は反応槽に入れる前に合わされ得る。適合性次第で、反応混合物の他の成分、例えば、重合調整剤を、前記供給物のうちの1つと共に、又は別々に、純粋形態又は適切な溶媒中のいずれかで添加する。適切な一実施形態において、重合は半連続的に実施され得る。この実施形態によると、少なくとも1つのモノマーを、最初に反応装置に導入し、重合温度まで加熱し、モノマー及びフリーラジカル開始剤を、1つ又は1つ以上のバッチに添加又は好ましくは反応装置に連続して添加のいずれかで添加し、次に重合させることができる。
【００４９】
主要な重合が起こった後に、必要に応じて後重合を実施し、未反応の化合物A、化合物B及び場合により化合物Cの残渣をさらに重合する。
【００５０】
一般に、後重合(化学的脱臭)は、前記組成物を重合状態下で開始剤と共に処理することにより、ポリマー組成物からモノマー残渣の少なくとも一部を除去するプロセスを示す。後重合では、主要な重合の開始剤とは異なった、同様の、又は同一の開始剤、例えば、レドックス開始剤系が使用される。後重合に関して、開始剤は一般的に最初に使用されたモノマーの総重量を基準として、0.01〜1重量%、特に0.05〜0.3重量%の量で用いられる。ステップii)の後重合が実施される温度は10℃〜200℃、特に20℃〜100℃の範囲内である。後重合は、一般的に約1時間〜約6時間、さらに好ましくは約2時間〜約4時間行う。開始剤系は、連続的に又は分割して、本質的に後重合の間ずっと添加され得る。それに反して、後重合の開始時において単回投与で添加することも可能である。開始剤系の添加は、とりわけ、温度及び溶解動力学に依存する。
【００５１】
後重合は、減圧下、周囲圧力化、又は高圧下で実施され得る。
【００５２】
ステップii)
ステップi)から得られる重合生成物は、開環又は他の縮合プロセスを経て、反応性シロキサンのアミノ基と反応することができる官能基を有する。反応性シロキサンのアミノ基と反応することができる官能基は、代替の方法では、無水物、イミド、ラクトン、カルボン酸、又はイソシアネートであり得る。
【００５３】
無水物基は、アミノ基と反応してアミド結合を形成する。イミド基は、アミノ基と反応してアミド結合を形成する。ラクトンはアミノ基と反応してアミドエステル結合を形成する。カルボン酸基はアミノ基(第3級アミノ基、第2級アミノ基、又は第1級アミノ基であり得る)と約100℃以下の温度で反応してイオン性塩の結合を形成し、約100℃超の温度で第1級アミン基又は第2級アミン基と反応してアミド結合を形成する。
【００５４】
アミノ官能性ポリシロキサン(D)と添加ポリマー間の反応は、溶液中、例えばステップi)に記載されるような極性有機溶媒中、又は水中で実施されることが好ましい。反応は、アミノ官能性ポリシロキサン(化合物D)を、ステップi)で得られたポリマー溶液に添加することにより、都合よく実施され得る。通常、試薬を加熱して反応を達成する。反応に好ましい温度は、ポリシロキサン(D)のアミノ基と反応するモノマー(B)の中の官能基の性質に依存する。官能基がエポキシド基である場合、例えば、モノマー(B)がグリシジルメタクリレートである場合は、反応に好ましい温度は一般的に60〜120℃の範囲である。本発明の別の実施形態においてステップi)後に得られるポリマー溶液は冷却されてもよく、ステップii)の反応は室温で、すなわち、およそ20〜25℃で行ってもよい。
【００５５】
アミノ官能性ポリシロキサン(D)及びステップi)の結果得られるポリマーは、様々な比率で反応し得る。例えば、(D)のアミノ基が、モノマー(B)由来の官能基より、化学量論より過剰量に存在し、未反応アミノ基の残渣を有する重合生成物を形成することがある。そのような重合生成物は、布帛物質に対するより大きい持続性、又は処理材料の手触りの柔軟性のため、好まれることがある。別法では、ポリシロキサン及び添加されたコポリマーは、(D)のアミノ基及びモノマー(B)由来の官能基がほぼ化学量論における量で反応することができ、又はモノマー(B)由来の官能基が、化合物Dのアミノ基より化学量論より過剰量に存在し、未反応のアミノ基の残渣を実質的に持たない重合生成物を形成することがある。そのような重合生成物は、最大の疎水性のため、好まれることがある。
【００５６】
本発明の疎水性修飾カチオン性ポリマーの反応プロセスの説明を、図1に示す。
【００５７】
本発明のポリマーを含む組成物
布地、毛、革、紙などの表面に付着されるケア活性物質は、香料組成物及び/又は香料原材料、シリコーン、ポリイソブテンであり得る。ケア活性物質は疎水性であることが好ましい。
【００５８】
本発明のポリマーは、疎水性材料を安定化に導くポリマー分散剤のように挙動し、すなわち、本発明のポリマーは疎水性材料の界面に吸着する。
【００５９】
適切なシリコーンはSi-O部分を含み、(a)非官能化シロキサンポリマー、(b)官能化シロキサンポリマー、及びそれらの組み合わせから選択されてもよい。これらの有機シリコーンの分子量は、通常、材料の粘度に関連させて示される。一態様において、有機シリコーンは、25℃で約10〜約2,000,000センチストークスの粘度を含み得る。別の態様において、適切な有機シリコーンは、25℃で約10〜約800,000センチストークスの粘度を有し得る。
【００６０】
適切な有機シリコーンは、直鎖、分岐、又は架橋であり得る。一態様において、有機シリコーンは、シリコーン樹脂を含み得る。シリコーン樹脂は、高架橋ポリマーシロキサン系である。架橋は、シリコーン樹脂の製造中に、3官能及び4官能のシランと、1官能若しくは2官能のシラン、又はその両方のシランとの組み込み(incorporation)を介して導入される。
【００６１】
シリコーン材料及びシリコーン樹脂は、特に当業者に「MDTQ」命名法として公知の、省略命名法システムに基づき、便利に同定することができる。このシステム下で、シリコーンは、シリコーンを作り上げる様々なシロキサンモノマー単位の存在に基づいて表記される。手短に言えば、記号Mは1官能の単位(CH3)3SiO0.5を表し、Dは2官能の単位(CH3)2SiOを表し、Tは3官能の単位(CH3)SiO1.5を表し、且つQは第4級又は4官能の単位SiO2を表す。単位のプライム記号(例えば、M'、D'、T'、及びQ')は、メチル以外の置換基を表し、詳細には各出現毎に定義されなければならない。
【００６２】
一態様において、本発明の組成物中に用いるシリコーン樹脂は、MQ、MT、MTQ、MDT、及びMDTQ樹脂を含むが、これに限定されない。一態様において、メチル基は非常に適切なシリコーン置換基である。別の態様において、シリコーン樹脂は、典型的にはMQ樹脂であり、ここでM:Qの比は、典型的には約0.5:1.0〜約1.5:1.0であり、シリコーン樹脂の平均分子量は、典型的には約1000〜約10,000である。
【００６３】
本明細書において、他の修飾シリコーン又はシリコーンコポリマーも、また有用である。これらの例は、米国特許第6,607,717号及び第6,482,969号に開示されているシリコーン-ベースの第4級アンモニウム化合物(第4級(quats)Kennan)、末端第4級シロキサン、米国特許第5,807,956号及び第5,981,681号に開示されているシリコーンアミノポリアルキレンオキシドのブロックコポリマー、米国特許第6,207,782号に開示されている親水性シリコーンエマルジョン、及び、米国特許第7,465,439号に開示されている1つ以上の架橋したレーキ(rake)シリコーンコポリマー又はコームシリコーンコポリマーのセグメントから作られるポリマーを含む。本明細書において有用な、付加的修飾シリコーン又はシリコーンコポリマーは、米国特許出願公開第2007/0286837A1号及び第2005/0048549A1号に開示されている。
【００６４】
本発明の代替の実施形態において、上記シリコーン-ベースの第4級アンモニウム化合物は、米国特許第7,041,767号及び第7,217,777号、並びに米国特許出願公開第2007/0041929A1号に記載されているシリコーンポリマーと合わせることができる。
【００６５】
一態様において、有機シリコーンは以下の式(II)を有する非官能化シロキサンポリマーを含んでもよく、且つポリアルキル及び/又はフェニルシリコーンの流体、樹脂及び/又はガムを含んでもよい。
[R1R2R3SiO1/2]n[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
式(II)
式中、
i)各R1、R2、R3及びR4は、H、-OH、C1〜C20アルキル、C1〜C20置換アルキル、C6〜C20アリール、C6〜C20置換アリール、アルキルアリール、及び/又はC1〜C20アルコキシの部分からなる群から独立して選択されてもよく、
ii)nは、n=j+2であるように、約2〜約10若しくは約2〜約6の整数、又は2であってもよく、
iii)mは、約5〜約8,000、約7〜約8,000、又は約15〜約4,000の整数であってもよく、
iv)jは、0〜約10若しくは0〜約4の整数、又は0であってもよい。
【００６６】
一態様において、R2、R3及びR4は、メチル、エチル、プロピル、C4〜C20アルキル、及び/又はC6〜C20アリール部分を含んでもよい。一態様において、各R2、R3及びR4は、メチルであってもよい。シリコーン鎖の末端をブロックしている各R1部分は、水素、メチル、メトキシ、エトキシ、ヒドロキシ、プロポキシ、及び/又はアリールオキシからなる群から選択される部分を含んでもよい。
【００６７】
本明細書で用いられるように、用語SiO「n」/2は、酸素原子とケイ素原子との比を表す。例えば、SiO1/2は1個の酸素原子を2個のSi原子が共有していることを意味する。同様に、SiO2/2は2個の酸素原子を2個のSi原子が共有していることを意味しており、SiO3/2は3個の酸素原子を2個のSi原子が共有していることを意味する。
【００６８】
一態様において、有機シリコーンは、ポリジメチルシロキサン、ジメチコン、ジメチコノール、ジメチコンのクロスポリマー、フェニルトリメチコン、アルキルジメチコン、ラウリルジメチコン、ステアリルジメチコン、及びフェニルジメチコンであってもよい。例は、Dow Corning(登録商標)Corporation、Midland、MIからDC200Fluid、DC1664、DC349、DC346Gの名で入手可能な有機シリコーン、Momentive Silicones、Waterford、NYからSF1202、SF1204、SF96、及びViscasil(登録商標)の商品名で入手可能な有機シリコーンを含む。
【００６９】
一態様において、有機シリコーンは環状シリコーンを含んでもよい。環状シリコーンは、式[(CH3)2SiO]nのシクロメチコンを含んでもよく、式中でnは約3〜約7、又は約5〜約6の範囲であり得る整数である。
【００７０】
組成物への追加の添加剤
当業者は、追加の添加剤は任意のものであるが、本明細書に開示されるタイプの組成物に、例えば流体布帛向上剤に、多くの場合用いられることを認めるであろう。従って、そのような組成物は、追加の柔軟剤活性物質、シリコーン化合物、構造剤、付着助剤、香料、効果剤送達系、分散剤、安定剤、pH調整剤、着色剤、光沢剤、染料、賦香剤、溶媒、汚れ脱離ポリマー、防腐剤、抗菌剤、塩素補足剤、抗収縮剤、布帛糊剤、しみ抜き剤、抗酸化剤、抗食剤、増ちょう剤、ドレープ及び形状調整剤、平滑剤、静電調整剤、皺調整剤、衛生剤、殺菌剤、細菌調整剤、黴調整剤、白黴調整剤、抗ウィルス剤、抗菌薬、乾燥剤、耐汚剤、汚れ脱離剤、汚臭調整剤、布帛清涼剤、塩素漂白臭調整剤、染料固定剤、移染防止剤、色持続剤、色回復/復元剤、抗色褪せ剤、白色向上剤、抗摩損剤、耐摩耗剤、布帛清廉剤、抗摩耗剤、消泡及び抗泡剤、濯ぎ助剤、紫外線防御剤、日焼け防止剤、防虫剤、抗アレルギー剤、酵素、難燃剤、防水剤、布帛快適剤、水質調整剤、耐収縮剤、耐伸張剤、濃厚剤、キレート剤、電解物及びそれらの混合物を含む群から選択される原料を含む追加の添加剤を含んでもよい。そのような添加剤は公知であり、必要な場合は本製剤に含むことができる。一態様において、布帛向上剤は任意の上述の添加剤を無含有、又は実質的に無含有である。
【００７１】
本発明で用いられる適切な電解物は、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム等由来のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩を含む。
【００７２】
さらなる用途
本発明のポリマーは、毛、皮膚、爪、ケラチン含有物質、硬質表面、カーペット、布帛、木材、プラスチック含有組成物、及びビニルから選択される物質の処理に関して、並びに家庭内の表面の処理用の組成物においても有用であり得る。組成物は、シャンプー、髭剃り後の化粧水、日焼け止め剤、化粧水、ハンドクリーム及びボディクリーム、液体石鹸、固形石鹸、固形浴用オイル、髭剃りクリーム、食洗器用の液体洗剤、洗剤、表面清掃剤、使い捨て布巾、コンディショナー、ラテックス塗料、パーマ液、ヘアリラクサー、ヘアブリーチ剤、髪絡み防止液、整髪ジェル、整髪グレーズ、泡スプレー、整髪クリーム、整髪ワックス、整髪ローション、ムース、スプレージェル、ポマード、浴用ジェル、浴用発泡剤、染毛剤、一時的及び持続的染髪剤、染毛コンディショナー、毛髪脱色剤、染毛用及び非染毛用リンス、毛髪用染料、毛髪ウェーブセット、パーマネントウェーブ用剤、毛髪カール用剤、直毛剤、毛髪手入れ助剤、毛髪トニック、毛髪ドレッシング及び酸化製品、スプレー剤、整髪ワックス、並びに香油(本請求)から選択される。ケラチン繊維、特に人毛の染色においても、及びウェーブ毛髪又は直毛においても有用である。
【００７３】
【表１】
2015526550.tif 000006
【００７４】
DADMACをベースとしたポリマーの合成例
例P1
4Lの撹拌槽中に、水(1148.8g)、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム(0.99g)、グリシジルメタクリレート(5.19g)、ビニルピロリドン(5.63g)、水中のアクリルアミド(50%、50.28g)、及び水中のジアリルジメチルアンモニウムクロリド(65%、96.86g)を満たし、窒素流下で、80℃まで加熱した。水(98.9g)に溶かした過硫酸ナトリウム(2.47g)の溶液を、4時間にわたり添加する。過硫酸溶液を15分間供給したら、グリシジルメタクリレート(34.78g)、ビニルピロリドン(22.52g)、水中のアクリルアミド(50%、201.14g)、水中のジアリルジメチルアンモニウムクロリド(65%、387.42g)及び水(357.37g)の溶液を、1つの供給で、2時間45分にわたり一緒に添加する。両方の投入が終了した後、重合混合物をこの温度でさらに1時間保持する。その後、水(98.83g)に溶かした過硫酸ナトリウム(2.47g)の溶液を1時間にわたり添加し、反応をこの温度で2時間保持し、次に室温まで冷却化に置く。テトラポリマー溶液に、シリコーンポリマーのアミノシリコーン-X4(24.96g)を添加し、80℃まで加熱しながら強く撹拌し、この温度で1時間保持する。次に、混合物を室温まで冷却し、ED-Schnellsieb400μで濾過し、シリコン官能化生成物を得る。
【００７５】
例P2
4Lの撹拌槽中に、水(1128.92g)、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム(0.99g)、グリシジルメタクリレート(7.97g)、水中のアクリルアミド(50%、127.45g)、及び水中のジアリルジメチルアンモニウムクロリド(65%、41.81g)を満たし、窒素流下で80℃まで加熱した。水(98.8g)に溶かした過硫酸ナトリウム(2.47g)の溶液を、4時間にわたり添加する。過硫酸溶液を15分間供給したら、グリシジルメタクリレート(31.86g)、水中のアクリルアミド(50%、509.82g)、水中のジアリルジメチルアンモニウムクロリド(65%、167.25g)及び水(279.78g)の溶液を、1つの供給で、2時間45分にわたり一緒に添加する。両方の投入が終了した後、重合混合物をこの温度でさらに1時間保持する。その後、水(98.83g)に溶かした過硫酸ナトリウム(2.47g)の溶液を1時間にわたり添加し、反応をこの温度で2時間保持し、次に室温まで冷却化に置く。ターポリマー溶液に、シリコーンポリマーX4-(24.96g)を添加し、80℃まで加熱しながら強く撹拌し、この温度で1時間保持する。次に、混合物を室温まで冷却し、ED-Schnellsieb400μで濾過し、シリコン官能化生成物を得る。
【００７６】
例P3
4Lの撹拌槽中に、水(1152.77g)、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム(0.99g)、グリシジルメタクリレート(4.12g)、水中のアクリルアミド(50%、15.05g)、及び水中のジアリルジメチルアンモニウムクロリド(65%、134.19g)を満たし、窒素流下で80℃まで加熱した。水(98.8g)に溶かした過硫酸ナトリウム(2.47g)の溶液を、4時間にわたり添加する。過硫酸溶液を15分間供給したら、グリシジルメタクリレート(16.49g)、水中のアクリルアミド(50%、60.21g)、水中のジアリルジメチルアンモニウムクロリド(65%、536.75g)及び水(375.28g)の溶液を、1つの供給で、2時間45分にわたり一緒に添加する。両方の投入が終了した後、重合混合物をこの温度でさらに1時間保持する。その後、水(98.83g)に溶かした過硫酸ナトリウム(2.47g)の溶液を1時間にわたり添加し、反応をこの温度で2時間保持し、次に室温まで冷却化に置く。ターポリマー溶液に、シリコーンポリマー-X4(24.96g)を添加し、80℃まで加熱しながら強く撹拌し、この温度で1時間保持する。次に、混合物を室温まで冷却し、ED-Schnellsieb400μで濾過し、シリコン官能化生成物を得る。
【００７７】
例P4
2Lの撹拌槽中に、水(557.7g)、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム(0.48g)、グリシジルメタクリレート(5.74g)、水中のアクリルアミド(50%、25.81g)、及び水中のジアリルジメチルアンモニウムクロリド(65%、45.16g)を満たし、窒素流下で80℃まで加熱した。水(48.0g)に溶かした過硫酸ナトリウム(1.20g)の溶液を、4時間にわたり添加する。過硫酸溶液を15分間供給したら、グリシジルメタクリレート(22.94g)、水中のアクリルアミド(50%、103.26g)、水中のジアリルジメチルアンモニウムクロリド(65%、180.66g)及び水(172.8g)の溶液を、1つの供給で、2時間45分にわたり一緒に添加する。両方の投入が終了した後、重合混合物をこの温度でさらに1時間保持する。その後、水(48.00g)に溶かした過硫酸ナトリウム(1.20g)の溶液を一度に添加し、反応をこの温度で2時間保持し、次に室温まで冷却化に置く。ターポリマー溶液に、シリコーンポリマー-X4(24.96g、この場合ポリマーを3つに分割し、ケイ素を7.8gのみ添加)を添加し、80℃まで加熱しながら強く撹拌し、この温度で1時間保持する。次に、混合物を室温まで冷却し、ED-Schnellsieb400μで濾過し、シリコン官能化生成物を得る。
【００７８】
例P5
2Lの撹拌槽中に、水(998.02g)、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム(0.64g)及びグリシジルメタクリレート(1.78g)を満たし、窒素流下で80℃まで加熱した。水(63.17g)に溶かした過硫酸ナトリウム(1.58g)の溶液を、6時間にわたり添加する。過硫酸溶液を15分間供給したら、グリシジルメタクリレート(7.12g)、及び水中のジアリルジメチルアンモニウムクロリド(65%、443.71g)を、2つの独立した供給により、2時間45分にわたり添加する。両方の投入が終了した後、重合混合物をこの温度でさらに1時間保持する。その後、水(63.17g)に溶かした過硫酸ナトリウム(1.58g)の溶液を一度に添加し、反応をこの温度で2時間保持し、次に室温まで冷却化に置く。コポリマー溶液に、シリコーンポリマー-X4(24.96g)を添加し、80℃まで加熱しながら強く撹拌し、この温度で1時間保持する。次に、混合物を室温まで冷却し、ED-Schnellsieb400μで濾過し、シリコン官能化生成物を得る。
【００７９】
さらなる重合の例
P6〜P8及びP12のポリマーは、表2に与えられたモノマー、アミノシリコーンのタイプ及びそれぞれの量で、例P1と同様の手法で調製された。
【００８０】
P9〜P11のポリマーは、表2に与えられたモノマー、アミノシリコーンのタイプ及びそれぞれの量で、例P2と同様の手法で調製された。
【００８１】
P13のポリマーは、表2に与えられたモノマー、アミノシリコーンのタイプ及びそれぞれの量で、例P3と同様の手法で調製された。
【００８２】
【表２】
2015526550.tif 000007
【００８３】
粒子安定化の根拠に関する分析的特性決定
粒径の特性決定-PDMS(ポリジメチルシロキサン)及びポリマー系
PDMS3g又はPDMS-ポリマーP3の混合物3g(2.7gのシリコーン及び0.3gのポリマー)を、マグネチックスターラーを用いて洗剤製剤97gと混合した。処方物を脱イオン水により100倍に希釈し、動的光散乱法(Malvern HPPS Zetasizerで散乱角173°)で特性決定した。粒径は、粒径分布中のシリコーンピークの位置として明示される。
【００８４】
【表３】
2015526550.tif 000008
ポリマーP3はPDMSの安定化を引きおこす:PDMS界面におけるポリマー吸着の直接的根拠。
【００８５】
使用法
本発明の組成物は、洗濯機に使用量を付与する、又は布帛に直接付与する(例えば、スプレーする)ことにより、布帛を処理するために用いられてもよい。そのような方法は、布帛を本明細書に記載の組成物と接触させることを含む。組成物は、濯ぎサイクル中に、又は洗浄サイクルの最初に、通常は濯ぎサイクル中に洗濯機に付与してもよい。本発明の布帛ケア組成物は、布帛の手洗いにも、漬け置き洗いにも、及び/又は前処理にも用いられてもよい。組成物は、粉末/細粒、固形状、錠剤、泡状、薄片、液体、分散性物質、又は布帛柔軟剤シートを添加した乾燥剤上のコーティングとしての形態であってもよい。組成物は、単位分量として、又は多使用量を包含する容器から量りとる(例えば、計量カップ)ことで洗濯機に付与してもよい。単位分量として、水溶性のポリビニルアルコールフィルムに組成物を内包する一例がある。
【００８６】
一態様において、ある部位を処理及び/又はクリーニングする方法であって、
a)場合により、前記部位を洗浄及び/又は濯ぐこと、
b)前記部位を、本明細書に開示されている液体の布帛向上剤組成物と接触させること、且つ、
c)場合により、前記部位を洗浄及び/又は濯ぐこと、
d)場合により、自動乾燥機及び/又はライン乾燥を介して前記部位を乾燥すること
を含む方法が記載されている。
【実施例】
【００８７】
試験方法
実施例1
非イオン性乳化剤(HLBの異なる2つの乳化剤)の存在下で作製された粒子
低HLBの界面活性剤/乳化剤を用いてH2O/Si乳化液を調製し、次に希釈中に転化させてSi/H2O乳化液を形成する。
【００８８】
【表４】
2015526550.tif 000009
【００８９】
IKAT25Ultra-Turrax分散器(300W出力)及びIKA分散体(S25N-25G)を用いて、非プラスチック容器内に、シリコーン流体とポリマーとを加える。500RPMで5分間混合する。乳化剤#1を添加し、500RPMで5分間混合する。別の容器中で、乳化剤#2と水とをブレンドし、完全に分散するまで混合する。水+乳化剤#2組成物を、シリコーン/ポリマー/乳化剤#1組成物(3アリコートに等分)に添加する。各アリコートの添加後、均質で均一な粘稠性を持つまで3,000RPMで混合する。水+乳化剤#2のすべてが合わさった後、pHを調整するために氷酢酸を添加し、3,000RPMで20分間混合する。
【００９０】
実施例2
非イオン性乳化剤(1つの非イオン性の界面活性剤/乳化剤)
単一乳化剤調製法により調製する。
【００９１】
【表５】
2015526550.tif 000010
【００９２】
IKAT25Ultra-Turrax分散器(300W出力)及びIKA分散体(S25N-25G)を用いて、非プラスチック容器内で、乳化剤#1と水とをブレンドし、完全に分散するまで混合する。別の非プラスチック容器内には、流体とポリマーを、500RPMで5分間混合する。シリコーンポリマー組成物を、水/乳化剤#1組成物に添加し、およそ10gram/min、3,000RPMで一定混合する。組成物全体を20分間、3,000RPMで混合する。pHを調整するために氷酢酸を添加し、3,000RPMで3分間混合する。
【００９３】
実施例3
ポリマー乳化剤(界面活性剤/乳化剤を無添加)
ポリマー乳化剤調製法を用いて、単一乳化剤により調製する。
【００９４】
【表６】
2015526550.tif 000011
ポリマーを水に添加し、シリコーン流体に添加しないこと以外は、実施例#2の調製法に従う。
【００９５】
実施例4
ポリマー乳化剤(界面活性剤/乳化剤を無添加)
ポリマー乳化剤調製法を用いて、単一乳化剤により調製する。ポリマーをシリコーンに添加し、全水量の5%をシリコーン+ポリマー組成物に添加すること以外は、材料及び量は実施例2と同一である。
【００９６】
【表７】
2015526550.tif 000012
【００９７】
実施例5
In-situ法:粒子形成生成物(界面活性剤/乳化剤を無添加)
単一乳化剤調製法により調製する。
【００９８】
【表８】
2015526550.tif 000013
【００９９】
IKA-RW20オーバーヘッドミキサー(平刃の羽根車90°)を用いて、非プラスチック容器内で、ポリマーとシリコーンとを20分間、500RPMで、均一に分散するまでブレンドする。
【０１００】
実施例6
耐久性液体洗剤
次の耐久性液体洗剤を、従来のプロセスにより以下に列記した成分を混合することにより、作製する。そのような耐久性液体洗剤は、布帛を洗濯するために用いられ、次に布帛はライン乾燥及び/又は機械乾燥により乾燥される。そのような布帛は、乾燥に先立ち及び/又は乾燥中に布帛向上剤で処理してもよい。そのような布帛は清潔な外観を呈し、柔らかい感触を有する。
【０１０１】
【表９】
2015526550.tif 000014
【０１０２】
実施例7
布帛向上剤
以下は本発明の組成物の非制限的例であり、そのような組成物は本明細書に開示される1種以上の作製プロセスにより作製される。
【０１０３】
【表１０】
2015526550.tif 000015
2015526550.tif 000016
2015526550.tif 000017
【０１０４】
実施例8
布帛向上剤の使用
例I〜XIIの流体の布帛向上活性物質の製剤は、布帛を柔軟にするために用いられる。製剤は、自動洗濯機の洗濯濯ぎにおいて用いられる。濯ぎを終えた際に、布帛は機械乾燥又はライン乾燥のいずれかで乾燥される。
【０１０５】
実施例9
単位分量
例I〜XIIの流体の布帛向上活性物質の各製剤は、また、各製剤を内包するフィルムを含む単位分量パッケージ内に入れられる。そのような単位分量は、洗浄液及び/又は濯ぎ液に単位分量を添加することにより用いられる。濯ぎを終えた際に、布帛は機械乾燥又はライン乾燥のいずれかで乾燥される。
【０１０６】
本明細書に開示される数量及び数値は、表記されたまさにその数値に厳密に限定されると理解されるべきではない。むしろ、他に明記されない限り、そのような各数量は、表記された数値及びその数値に近似の機能的に等価な範囲の両方を意味することを意図する。例えば、「40mm」として開示された数量は、「約40mm」を意味することを意図する。
【国際調査報告】
2015526550.tif 000018
2015526550.tif 000019