(57)【要約】  ある組成物は、固有粘度が０．２９〜０．４３ｄＬ／ｇのポリ（フェニレンエーテル）１５〜３５質量％と、ゴム変性ポリスチレン６５〜８５質量％と、を含む。該組成物は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）と比較して、同等レベルの溶融流動性、耐衝撃性および引張強度を維持しながら、向上した耐熱性を示す。電気筐体などの物品は該組成物から成形できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、その合計質量に対して、
２５℃のクロロホルム中での固有粘度が０．２９〜０．４３ｄＬ／ｇのポリ（フェニレンエーテル）１５〜３５質量％と、
ゴム変性ポリスチレン６５〜８５質量％と、を含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８−０７に準拠し、応力１．８２ＭＰａ、３．２ｍｍ厚で測定した熱変形温度が少なくとも９０℃であり；
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４に準拠し、温度２８０℃、荷重５ｋｇで測定したメルトボリュームフローレートが少なくとも１５ｃｍ３／１０分であり；
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６−１０に準拠し、温度２３℃、ハンマー２．７１Ｊ、３．２ｍｍ厚の棒で測定したノッチ付アイゾッド衝撃強度が少なくとも２５０Ｊ／ｍであり；
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−０８に準拠し、温度２３℃、試験速度５０ｍｍ／分、３．２ｍｍ厚のタイプＩ棒で測定した引張降伏点応力が少なくとも４２ＭＰａである請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８−０７に準拠し、応力１．８２ＭＰａ、３．２ｍｍ厚で測定した熱変形温度が９０〜１１０℃であり；
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４に準拠し、温度２８０℃、荷重５ｋｇで測定したメルトボリュームフローレートが１５〜３０ｃｍ３／１０分であり；
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６−１０に準拠し、温度２３℃、ハンマー２．７１Ｊ、３．２ｍｍ厚の棒で測定したノッチ付アイゾッド衝撃強度が２５０〜２８０Ｊ／ｍであり；
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−０８に準拠し、温度２３℃、試験速度５０ｍｍ／分、３．２ｍｍ厚のタイプＩ棒で測定した引張降伏点応力が４２〜５２ＭＰａである請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリ（フェニレンエーテル）はポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）である請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリ（フェニレンエーテル）の固有粘度は、２５℃のクロロホルム中で測定して、０．３５〜０．４３ｄＬ／ｇである請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記ゴム変性ポリスチレンは、その質量に対して、８０〜９６質量％のポリスチレンと、４〜２０質量％のポリブタジエンと、を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記ゴム変性ポリスチレンは、その質量に対して、８５〜９５質量％のポリスチレンと、５〜１５質量％のポリブタジエンと、を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物はさらに、安定剤、離型剤、潤滑剤、加工助剤、滴下防止剤、成核剤、ＵＶカット剤、染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、金属不活性化剤、ブロッキング防止剤およびこれらの組み合わせから構成される群から選択された添加剤を０．５〜５質量％含む請求項１乃至７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記ポリ（フェニレンエーテル）と前記ゴム変性ポリスチレンとの合計は９５〜９９．５質量％である請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
補強充填剤と非補強充填剤との合計を０〜１質量％含む請求項１乃至７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの未水素化ブロックコポリマーと、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、の合計を０〜１質量％含む請求項１乃至７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
０〜１質量％の難燃剤を含む請求項１乃至７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
０〜０．１質量％のハロゲンを含む請求項１乃至７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ポリ（フェニレンエーテル）は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み、前記ポリ（フェニレンエーテル）の固有粘度は、２５℃のクロロホルム中で０．３５〜０．４３ｄＬ／ｇであり、前記ポリ（フェニレンエーテル）の量は１６〜３１質量％であり；
前記ゴム変性ポリスチレンは、その質量に対して、８５〜９５質量％のポリスチレンと、５〜１５質量％のポリブタジエンと、を含み、前記ゴム変性ポリスチレンの量は６７〜８３質量％であり；
前記ポリ（フェニレンエーテル）量と前記ゴム変性ポリスチレン量の合計は９５〜９９．５質量％であり；
前記組成物はさらに、安定剤、離型剤、潤滑剤、加工助剤、滴下防止剤、成核剤、ＵＶカット剤、染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、金属不活性化剤、ブロッキング防止剤およびこれらの組み合わせから構成される群から選択された添加剤を０．８〜３質量％含み；
前記組成物は、充填剤、難燃剤、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの未水素化ブロックコポリマー、およびアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーの合計を０〜１質量％含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
組成物の合計質量に対して、
２５℃のクロロホルム中での固有粘度が０．２９〜０．４３ｄＬ／ｇのポリ（フェニレンエーテル）１５〜３５質量％と、
ゴム変性ポリスチレン６５〜８５質量％と、を含む組成物を含むことを特徴とする物品。
【請求項１６】
前記ポリ（フェニレンエーテル）は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み、前記ポリ（フェニレンエーテル）の固有粘度は、２５℃のクロロホルム中で０．３５〜０．４３ｄＬ／ｇであり、前記ポリ（フェニレンエーテル）の量は１６〜３１質量％であり；
前記ゴム変性ポリスチレンは、その質量に対して、８５〜９５質量％のポリスチレンと、５〜１５質量％のポリブタジエンと、を含み、前記ゴム変性ポリスチレンの量は６７〜８３質量％であり；
前記ポリ（フェニレンエーテル）量と前記ゴム変性ポリスチレン量の合計は９５〜９９．５質量％であり；
前記組成物はさらに、安定剤、離型剤、潤滑剤、加工助剤、滴下防止剤、成核剤、ＵＶカット剤、染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、金属不活性化剤、ブロッキング防止剤およびこれらの組み合わせから構成される群から選択された添加剤を０．８〜３質量％含み；
前記組成物は、充填剤、難燃剤、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの未水素化ブロックコポリマー、およびアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーの合計を０〜１質量％含む請求項１５に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）は、とりわけ、自動車外装、スポーツ用品、医療機器および電気筐体に一般に使用されるプラスチックである。ＡＢＳは、溶融流動性、耐衝撃性および引張強度を含むその特性によって、これらの用途にとって魅力的なものになる。また、ＡＢＳは、典型的には２００〜２３０℃の比較的低温で成形できる。ガラス転移温度が低いためにＡＢＳの加工と成形は容易になるが、それで成形した物品の最高使用温度は低くなる。汎用ＡＢＳで成形された物品の最高使用温度は約８０℃である。「耐熱」ＡＢＳ材料は存在するが、その高耐熱性は典型的には、ポリブタジエン含有量を低減させることによって実現されており、そのために、汎用ＡＢＳと比較して衝撃強度が犠牲になっている。電気筐体、電化製品ケース、自動車内装部品および一般に薄肉物品などの一部の成形物品では、汎用ＡＢＳの溶融流動性、耐衝撃性および引張強度を著しく低下させることなく、その耐熱性を向上させる組成が求められている。
【発明の概要】
【０００２】
一実施形態は、組成物の合計質量に対して、２５℃のクロロホルム中での固有粘度が０．２９〜０．４３ｄＬ／ｇのポリ（フェニレンエーテル）１５〜３５質量％と、ゴム変性ポリスチレン６５〜８５質量％と、を含む組成物である。
【０００３】
別の実施形態は、２５℃のクロロホルム中で測定した固有粘度が０．３５〜０．４３ｄＬ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を、組成物の合計質量に対して１６〜３１質量％と；ゴム変性ポリスチレンであって、その質量に対して、８５〜９５質量％のポリスチレンと、５〜１５質量％のポリブタジエンと、を含むゴム変性ポリスチレンを、組成物の合計質量に対して６７〜８３質量％と；安定剤、離型剤、潤滑剤、加工助剤、滴下防止剤、成核剤、ＵＶカット剤、染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、金属不活性化剤、ブロッキング防止剤およびこれらの組み合わせから構成される群から選択された添加剤を、組成物の合計質量に対して０．８〜３質量％と、を含む組成物であって、前記ポリ（フェニレンエーテル）と前記ゴム変性ポリスチレンの合計は、前記組成物の合計質量に対して９５〜９９．５質量％であり、前記組成物は、充填剤、難燃剤、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの未水素化ブロックコポリマー、およびアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーを０〜１質量％含む組成物である。
【０００４】
他の実施形態は、組成物の合計質量に対して、２５℃のクロロホルム中での固有粘度が０．２９〜０．４３ｄＬ／ｇのポリ（フェニレンエーテル）１５〜３５質量％と、ゴム変性ポリスチレン６５〜８５質量％と、を含む組成物を含む物品である。
【０００５】
これらおよびその他の実施形態について以下詳細に説明する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明者らは、あるポリ（フェニレンエーテル）組成物は、ＡＢＳと比較して同等レベルの溶融流動性、耐衝撃性および引張強度を維持しながら、向上した耐熱性を示すことを見出した。従って、一実施形態は、組成物の合計質量に対して、固有粘度が０．２９〜０．４３ｄＬ／ｇのポリ（フェニレンエーテル）１５〜３５質量と、ゴム変性ポリスチレン６５〜８５質量％と、を含む組成物である。
【０００７】
該組成物はポリ（フェニレンエーテル）を含む。好適なポリ（フェニレンエーテル）としては、下式の繰り返し構造単位を含むものが挙げられる：
【化１】
2015529281.tif 000002
式中、Ｚ１はそれぞれ独立に、ハロゲン、ヒドロカルビル基が第三級ヒドロカルビルではない未置換または置換Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビル、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシあるいは、少なくとも２つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を分離しているＣ２−Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシであり；Ｚ２はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロカルビル基が第三級ヒドロカルビルではない未置換または置換Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビル、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、あるいは少なくとも２つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を分離しているＣ２−Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシである。本明細書での「ヒドロカルビル」は、単独であるいは別の用語の接頭辞、接尾辞またはフラグメントとして使用されたとしても、炭素と水素だけを含む残基を指す。該残基は、脂肪族あるいは芳香族、直鎖、環式、二環式、分枝鎖、飽和または不飽和であってもよい。それはまた、脂肪族、芳香族、直鎖、環式、二環式、分枝鎖、飽和および不飽和の炭化水素部分の組み合わせを含んでいてもよい。しかしながら、該ヒドロカルビル残基が置換であると記載された場合、それは任意に、置換残基の炭素と水素員上にヘテロ原子を含んでいてもよい。従って、置換であると特定的に記載された場合、該ヒドロカルビル残基は、１個または複数個のカルボニル基、アミノ基、水酸基などを含んでいてもよく、あるいはヒドロカルビル残基の骨格内にヘテロ原子を含んでいてもよい。一例として、Ｚ１は、末端の３，５−ジメチル−１，４−フェニル基と酸化重合触媒のジ−ｎ−ブチルアミン成分との反応で形成されたジ−ｎ−ブチルアミノメチル基であり得る。
【０００８】
該ポリ（フェニレンエーテル）の固有粘度は、２５℃のクロロホルム中で測定して０．２９〜０．４３ｄＬ／ｇである。固有粘度はウベローデ粘度計で測定できる。０．２９〜０．４３ｄＬ／ｇの範囲内で、ポリ（フェニレンエーテル）の固有粘度は、０．３５〜０．４３ｄＬ／ｇであってもよく、具体的には０．３７〜０．４３ｄＬ／ｇであってもよい。
【０００９】
一部の実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）は、組み込まれたジフェノキノン残基を本質的に含まない。この文脈において、「本質的に含まない」とは、ジフェノキノンの残基を含むポリ（フェニレンエーテル）分子が１質量％未満であることを意味する。Ｈａｙの米国特許第３，３０６，８７４号に記載されているように、一価フェノールの酸化重合によるポリ（フェニレンエーテル）の合成では、所望のポリ（フェニレンエーテル）だけでなく、ジフェノキノンも副生成物として生成される。例えば、一価フェノールが２，６−ジメチルフェノールの場合、３，３’，５，５’−テトラメチルジフェノキノンが生成される。該ジフェノキノンは典型的には、該重合反応混合物を加熱して末端または内部ジフェノキノン残基を含むポリ（フェニレンエーテル）を生成することによって、ポリ（フェニレンエーテル）内に「再平衡される」（すなわち、ジフェノキノンがポリ（フェニレンエーテル）構造内に取り込まれる）。例えば、ポリ（フェニレンエーテル）を２，６−ジメチルフェノールの酸化重合で調製してポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）と３，３’，５，５’−テトラメチルジフェノキノンを生成する場合、反応混合物の再平衡によって、取り込まれたジフェノキノンの末端および内部残基を有するポリ（フェニレンエーテル）が生成され得る。しかしながら、こうした再平衡によって、ポリ（フェニレンエーテル）の分子量が低減する。従って、より高分子量のポリ（フェニレンエーテル）が望ましい場合、ジフェノキノンをポリ（フェニレンエーテル）鎖へ再平衡させずに、ポリ（フェニレンエーテル）から分離することが望ましいものであり得る。こうした分離は、例えば、ポリ（フェニレンエーテル）は不溶だがジフェノキノンが可溶の溶媒または溶媒混合物に、ポリ（フェニレンエーテル）を沈殿させることによって実現される。例えば、トルエン中の２，６−ジメチルフェノールの酸化重合によってポリ（フェニレンエーテル）を調製して、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）と３，３’，５，５’−テトラメチルジフェノキノンとを含むトルエン溶液を生成する場合、ジフェノキノンを本質的に含まないポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）は、該トルエン溶液１容積とメタノールまたはメタノール／水混合物１〜４容積とを混合することによって得られる。あるいは、酸化重合中に生成されるジフェノキノン副生成物の量は、（例えば、１０質量％未満の一価フェノールの存在下で酸化重合を開始し、少なくとも５０分の間に少なくとも９５質量％の一価フェノールを添加することによって）最小化でき、およびまたは、ポリ（フェニレンエーテル）鎖へのジフェノキノンの再平衡は、（例えば、酸化重合終了後２００分以内にポリ（フェニレンエーテル）を単離することによって）最小化できる。これらの方法は、Ｄｅｌｓｍａｎらの米国特許第８，０２５，１５８号に記載されている。トルエン中のジフェノキノンの温度依存性の溶解度を利用する代替方法では、ジフェノキノンとポリ（フェニレンエーテル）とを含むトルエン溶液の温度を、ジフェノキノンはほとんど不溶だがポリ（フェニレンエーテル）は可溶である約２５℃に調整して、不溶のジフェノキノンを固液分離（例えばろ過）によって除去できる。
【００１０】
一部の実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）は、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位あるいはこれらの組み合わせを含む。一部の実施形態では、ポリ（フェニレンエーテル）はポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）である。一部の実施形態では、ポリ（フェニレンエーテル）は、２５℃のクロロホルム中で測定した固有粘度が０．３５〜０．４３ｄＬ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含む。
【００１１】
ポリ（フェニレンエーテル）は、典型的にはヒドロキシ基に対してオルト位置に存在するアミノアルキル含有末端基（類）を有する分子を含んでいてもよい。また、テトラメチルジフェノキノン（ＴＭＤＱ）副生成物が存在する２，６−ジメチルフェノール含有反応混合物から典型的に得られるＴＭＤＱ末端基類が存在することも多い。ポリ（フェニエンエーテル）は、ホモポリマー、コポリマー、グラフトコポリマー、イオノマー、ブロックコポリマー、あるいはこれらの組合せの形態であってもよい。
【００１２】
該組成物は、その合計質量に対して１５〜３５質量％のポリ（フェニレンエーテル）を含む。この範囲内で、ポリ（フェニレンエーテル）量は１６〜３１質量％であってもよい。
【００１３】
該組成物は、ポリ（フェニレンエーテル）に加えて、ゴム変性ポリスチレンを含む。ゴム変性ポリスチレンは、ポリスチレンとポリブタジエンを含む。ゴム変性ポリスチレンは、「耐衝撃性ポリスチレン」あるいは「ＨＩＰＳ」とも呼ばれる。一部の実施形態では、ゴム変性ポリスチレンは、その質量に対して、８０〜９６質量％の、具体的には８５〜９５質量％のポリスチレンと、４〜２０質量％の、具体的には５〜１５質量％のポリブタジエンと、を含む。一部の実施形態では、ゴム変性ポリスチレンの有効ゲル含有量は１０〜３５％である。好適なゴム変性ポリスチレンは、例えば、ＳＡＢＩＣ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社からＨＩＰＳ３１９０として市販されている。
【００１４】
該組成物は、その合計質量に対して、６５〜８５質量％の、具体的には６７〜８３質量％のゴム変性ポリスチレンを含む。
【００１５】
一部の実施形態では、ポリ（フェニレンエーテル）とゴム変性ポリスチレンの合計は、組成物の合計質量に対して９５〜９９．５質量％である。
【００１６】
該組成物はさらに任意に、熱可塑性分野で既知の添加剤を１種または複数種含んでいてもよい。例えば、該組成物はさらに任意に、安定剤、離型剤、潤滑剤、加工助剤、滴下防止剤、成核剤、ＵＶカット剤、染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、鉱油、金属不活性化剤、ブロッキング防止剤など、およびこれらの組み合わせから選択された添加剤を含んでいてもよい。こうした添加剤が存在する場合、その合計量は典型的には、組成物の合計質量に対して、５質量％以下であり、具体的には０．５〜５質量％であり、より具体的には０．８〜３質量％である。
【００１７】
一部の実施形態では、該組成物は、離型剤およびまたは潤滑剤として、０．２〜２質量％の線状低密度ポリエチレンを含む。一部の実施形態では、該組成物は、酸化防止剤として、トリイソデシルホスファイトまたはトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどのトリヒドロカルビルホスファイトを０．０５〜０．５質量％含む。一部の実施形態では、該組成物は、安定剤として、０．０５〜０．５質量％の硫化亜鉛を含む。一部の実施形態では、該組成物は、安定剤として、０．０５〜０．５質量％の酸化マグネシウムおよびまたは酸化亜鉛を含む。
【００１８】
該組成物は任意に、必須のポリ（フェニレンエーテル）とゴム変性ポリスチレン以外の成分を最小化してもあるいは含まなくてもよい。一部の実施形態では、該組成物は例えば、補強充填剤および非補強充填剤を含む充填剤を０〜１質量％含む。この範囲内で、充填剤の合計量は、０．５質量％以下であってもよく、具体的には０．１質量％以下であってもよい。一部の実施形態では、該組成物は充填剤を含まない。任意の添加剤に関する文脈で上記したように、充填剤の排除には、少量の硫化亜鉛、酸化マグネシウムおよび酸化亜鉛の使用は除かれることは理解されるであろう。
【００１９】
該組成物は任意に、ポリアミド、ポリオレフィンおよびポリエステルを最小化してもあるいは含まなくてもよい。一部の実施形態では、該組成物は例えば、ポリアミド、ポリオレフィンおよびポリエステルの合計を０〜１質量％含む。この範囲内で、ポリアミド、ポリオレフィンおよびポリエステルの合計量は、０．５質量％以下であってもよく、具体的には０．１質量％以下であってもよい。一部の実施形態では、該組成物は、ポリアミド、ポリオレフィンおよびポリエステルを含まない。
【００２０】
該組成物は任意に、スチレン系ブロックコポリマーを最小化してもあるいは含まなくてもよい。一部の実施形態では、該組成物は例えば、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの未水素化ブロックコポリマーと、これらの水素化ブロックコポリマーと、の合計を０〜１質量％含む。この範囲内で、未水素化ブロックコポリマーと水素化ブロックコポリマーとの合計量は、０．５質量％以下であってもよく、具体的には０．１質量％以下であってもよい。一部の実施形態では、該組成物は、未水素化ブロックコポリマーおよび水素化ブロックコポリマーを含まない。
【００２１】
該組成物は任意に、難燃剤を最小化してもあるいは含まなくてもよい。一部の実施形態では、該組成物は例えば、０〜１質量％の難燃剤を含む。この範囲内で、難燃剤の合計量は、０．５質量％以下であってもよく、具体的には０．１質量％以下であってもよい。一部の実施形態では、該組成物は難燃剤を含まない。最小化されるかまたは排除されてもよい難燃剤としては、例えば、有機リン酸エステル（レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）およびビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）など）、金属ジアルキルホスフィネート（アルミニウムトリ（ジエチルホスフィネートなど）、窒素含有難燃剤（リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミンおよびメラミンシアヌレートなど）、金属水酸化物（水酸化マグネシウムおよび水酸化アルミニウムなど）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００２２】
該組成物は任意に、ハロゲンを最小化してもあるいは含まなくてもよい。一部の実施形態では、該組成物は例えば、０〜０．１質量％のハロゲンを含む。この範囲内で、ハロゲンの合計量は、０．０５質量％以下であってもよく、具体的には０．０１質量％以下であってもよい。一部の実施形態では、該組成物はハロゲンを含まない。
【００２３】
該組成物は、ＡＢＳと比較して同等レベルの溶融流動性、耐衝撃性および引張強度を維持しながら、向上した耐熱性を示す。具体的には、一部の実施形態では、該組成物の熱変形温度は、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８−０７に準拠し、応力１．８２ＭＰａ、３．２ｍｍ厚で測定して、少なくとも９０℃であり；メルトボリュームフローレートは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４に準拠し、温度２８０℃、荷重５ｋｇで測定して、少なくとも１５ｃｍ３／１０分であり；ノッチ付アイゾッド衝撃強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６−１０に準拠し、温度２３℃、ハンマー２．７１Ｊ、３．２ｍｍ厚の棒で測定して、少なくとも２５０Ｊ／ｍであり；引張降伏点応力は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−０８に準拠し、温度２３℃、試験速度５０ｍｍ／分、３．２ｍｍ厚のタイプＩ棒で測定して、少なくとも４２ＭＰａである。一部の実施形態では、該組成物の熱変形温度は、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８−０７に準拠し、応力１．８２ＭＰａ、３．２ｍｍ厚で測定して、９０〜１１０℃、具体的には９０〜１１１℃であり；メルトボリュームフローレートは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４に準拠し、温度２８０℃、荷重５ｋｇで測定して、１５〜３０ｃｍ３／１０分、具体的には１５〜２７ｃｍ３／１０分であり；ノッチ付アイゾッド衝撃強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６−１０に準拠し、温度２３℃、ハンマー２．７１Ｊ、３．２ｍｍ厚の棒で測定して、２５０〜２８０Ｊ／ｍ、具体的には２６０〜２７２Ｊ／ｍであり；引張降伏点応力は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−０８に準拠し、温度２３℃、試験速度５０ｍｍ／分、３．２ｍｍ厚のタイプＩ棒で測定して、４２〜５２ＭＰａ、具体的には４４〜５０ＭＰａである。
【００２４】
非常に特定的な実施形態では、該組成物は、固有粘度が０．３５〜０．４３ｄＬ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を、組成物の合計質量に対して１５〜３５質量％と；ゴム変性ポリスチレンであって、その質量に対して、８５〜９５質量％のポリスチレンと、５〜１５質量％のポリブタジエンと、を含むゴム変性ポリスチレンを、組成物の合計質量に対して６５〜８５質量％と；安定剤、離型剤、潤滑剤、加工助剤、滴下防止剤、成核剤、ＵＶカット剤、染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、鉱油、金属不活性化剤、ブロッキング防止剤およびこれらの組み合わせから構成される群から選択された添加剤を、組成物の合計質量に対して０．５〜５質量％と、を含み、前記ポリ（フェニレンエーテル）と前記ゴム変性ポリスチレンの合計は、組成物の合計質量に対して９５〜９９．５質量％であり、該組成物は、充填剤、難燃剤、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの未水素化ブロックコポリマー、およびアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーの合計を０〜１質量％含む（あるいは含まない）。
【００２５】
本発明は、該組成物を含む物品にまで及ぶ。該組成物の向上した耐熱性によって恩恵を受ける具体的な物品としては、電気筐体、電化製品ケース、自動車内装部品および一般に薄肉物品が挙げられる。一実施形態は、組成物の合計質量に対して、固有粘度が０．２９〜０．４３ｄＬ／ｇのポリ（フェニレンエーテル）１５〜３５質量と、ゴム変性ポリスチレン６５〜８５質量％と、を含む組成物を含む物品である。上記の組成変形例はすべて、該組成物を含む物品にも同様に当てはまる。該物品の非常に特定的な実施形態では、該ポリ（フェニレンエーテル）は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み、その固有粘度は、２５℃のクロロホルム中で０．３５〜０．４３ｄＬ／ｇであり、その量は１６〜３１質量％であり；該ゴム変性ポリスチレンは、その質量に対して、８５〜９５質量％のポリスチレンと、５〜１５質量％のポリブタジエンと、を含み、その量は６７〜８３質量％であり；ポリ（フェニレンエーテル）量とゴム変性ポリスチレン量の合計は９５〜９９．５質量％であり；該組成物はさらに、安定剤、離型剤、潤滑剤、加工助剤、滴下防止剤、成核剤、ＵＶカット剤、染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、鉱油、金属不活性化剤、ブロッキング防止剤およびこれらの組み合わせから構成される群から選択された添加剤を０．８〜３質量％含み；また、該組成物は、充填剤、難燃剤、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの未水素化ブロックコポリマー、およびアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーの合計を０〜１質量％含む。
【００２６】
本明細書で開示された範囲はすべて終点を含むものであり、該終点は互いに独立に組み合わせできる。本明細書で開示した範囲はそれぞれ、この開示範囲内の任意の点またはサブ範囲の開示を構成する。
【００２７】
本発明は少なくとも以下の実施形態を含む。
【００２８】
実施形態１：組成物であって、その合計質量に対して、２５℃のクロロホルム中での固有粘度が０．２９〜０．４３ｄＬ／ｇのポリ（フェニレンエーテル）１５〜３５質量％と、ゴム変性ポリスチレン６５〜８５質量％と、を含む組成物。
【００２９】
実施形態２：ＡＳＴＭ  Ｄ６４８−０７に準拠し、応力１．８２ＭＰａ、３．２ｍｍ厚で測定した熱変形温度が少なくとも９０℃であり；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４に準拠し、温度２８０℃、荷重５ｋｇで測定したメルトボリュームフローレートが少なくとも１５ｃｍ３／１０分であり；ＡＳＴＭ  Ｄ２５６−１０に準拠し、温度２３℃、ハンマー２．７１Ｊ、３．２ｍｍ厚の棒で測定したノッチ付アイゾッド衝撃強度が少なくとも２５０Ｊ／ｍであり；ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−０８に準拠し、温度２３℃、試験速度５０ｍｍ／分、３．２ｍｍ厚のタイプＩ棒で測定した引張降伏点応力が少なくとも４２ＭＰａである請求項１に記載の組成物。
【００３０】
実施形態３：ＡＳＴＭ  Ｄ６４８−０７に準拠し、応力１．８２ＭＰａ、３．２ｍｍ厚で測定した熱変形温度が９０〜１１０℃であり；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４に準拠し、温度２８０℃、荷重５ｋｇで測定したメルトボリュームフローレートが１５〜３０ｃｍ３／１０分であり；ＡＳＴＭ  Ｄ２５６−１０に準拠し、温度２３℃、ハンマー２．７１Ｊ、３．２ｍｍ厚の棒で測定したノッチ付アイゾッド衝撃強度が２５０〜２８０Ｊ／ｍであり；ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−０８に準拠し、温度２３℃、試験速度５０ｍｍ／分、３．２ｍｍ厚のタイプＩ棒で測定した引張降伏点応力が４２〜５２ＭＰａである請求項１に記載の組成物。
【００３１】
実施形態４：前記ポリ（フェニレンエーテル）はポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）である請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の組成物。
【００３２】
実施形態５：前記ポリ（フェニレンエーテル）の固有粘度は、２５℃のクロロホルム中で測定して、０．３５〜０．４３ｄＬ／ｇである請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の組成物。
【００３３】
実施形態６：前記ゴム変性ポリスチレンは、その質量に対して、８０〜９６質量％のポリスチレンと、４〜２０質量％のポリブタジエンと、を含む請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の組成物。
【００３４】
実施形態７：前記ゴム変性ポリスチレンは、その質量に対して、８５〜９５質量％のポリスチレンと、５〜１５質量％のポリブタジエンと、を含む請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の組成物。
【００３５】
実施形態８：前記組成物はさらに、安定剤、離型剤、潤滑剤、加工助剤、滴下防止剤、成核剤、ＵＶカット剤、染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、金属不活性化剤、ブロッキング防止剤およびこれらの組み合わせから構成される群から選択された添加剤を０．５〜５質量％含む請求項１乃至請求項７のいずれかに記載の組成物。
【００３６】
実施形態９：前記ポリ（フェニレンエーテル）と前記ゴム変性ポリスチレンとの合計は９５〜９９．５質量％である請求項１乃至請求項８のいずれかに記載の組成物。
【００３７】
実施形態１０：補強充填剤と非補強充填剤との合計を０〜１質量％含む請求項１乃至請求項９のいずれかに記載の組成物。
【００３８】
実施形態１１：アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの未水素化ブロックコポリマーと、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、の合計を０〜１質量％含む請求項１乃至請求項１０のいずれかに記載の組成物。
【００３９】
実施形態１２：０〜１質量％の難燃剤を含む請求項１乃至請求項１１のいずれかに記載の組成物。
【００４０】
実施形態１３：０〜０．１質量％のハロゲンを含む請求項１乃至請求項１２のいずれかに記載の組成物。
【００４１】
実施形態１４：前記ポリ（フェニレンエーテル）は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み、その固有粘度は、２５℃のクロロホルム中で０．３５〜０．４３ｄＬ／ｇであり、その量は１６〜３１質量％であり；前記ゴム変性ポリスチレンは、その質量に対して、８５〜９５質量％のポリスチレンと、５〜１５質量％のポリブタジエンと、を含み、その量は６７〜８３質量％であり；前記ポリ（フェニレンエーテル）量と前記ゴム変性ポリスチレン量の合計は９５〜９９．５質量％であり；前記組成物はさらに、安定剤、離型剤、潤滑剤、加工助剤、滴下防止剤、成核剤、ＵＶカット剤、染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、金属不活性化剤、ブロッキング防止剤およびこれらの組み合わせから構成される群から選択された添加剤を０．８〜３質量％含み；前記組成物は、充填剤、難燃剤、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの未水素化ブロックコポリマー、およびアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーの合計を０〜１質量％含む請求項１に記載の組成物。
【００４２】
実施形態１４ａ：２５℃のクロロホルム中で測定した固有粘度が０．３５〜０．４３ｄＬ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を、組成物の合計質量に対して１６〜３１質量％と；ゴム変性ポリスチレンであって、その質量に対して、８５〜９５質量％のポリスチレンと、５〜１５質量％のポリブタジエンと、を含むゴム変性ポリスチレンを、組成物の合計質量に対して６７〜８３質量％と；安定剤、離型剤、潤滑剤、加工助剤、滴下防止剤、成核剤、ＵＶカット剤、染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、金属不活性化剤、ブロッキング防止剤およびこれらの組み合わせから構成される群から選択された添加剤を、組成物の合計質量に対して０．８〜３質量％と、を含む組成物であって、前記ポリ（フェニレンエーテル）と前記ゴム変性ポリスチレンの合計は、前記組成物の合計質量に対して９５〜９９．５質量％であり、前記組成物は、充填剤、難燃剤、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの未水素化ブロックコポリマー、およびアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーの合計を０〜１質量％含む組成物。
【００４３】
実施形態１５：組成物の合計質量に対して、２５℃のクロロホルム中での固有粘度が０．２９〜０．４３ｄＬ／ｇのポリ（フェニレンエーテル）１５〜３５質量％と、ゴム変性ポリスチレン６５〜８５質量％と、を含む組成物を含む物品。
【００４４】
実施形態１６：前記ポリ（フェニレンエーテル）は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み、その固有粘度は、２５℃のクロロホルム中で０．３５〜０．４３ｄＬ／ｇであり、その量は１６〜３１質量％であり；前記ゴム変性ポリスチレンは、その質量に対して、８５〜９５質量％のポリスチレンと、５〜１５質量％のポリブタジエンと、を含み、その量は６７〜８３質量％であり；前記ポリ（フェニレンエーテル）量と前記ゴム変性ポリスチレン量の合計は９５〜９９．５質量％であり；前記組成物はさらに、安定剤、離型剤、潤滑剤、加工助剤、滴下防止剤、成核剤、ＵＶカット剤、染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、金属不活性化剤、ブロッキング防止剤およびこれらの組み合わせから構成される群から選択された添加剤を０．８〜３質量％含み；前記組成物は、充填剤、難燃剤、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの未水素化ブロックコポリマー、およびアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーの合計を０〜１質量％含む、請求項１５に記載の物品。
【００４５】
以下の非限定的実施例によって、本発明をさらに例証する。
【００４６】
実施例１〜４、比較実施例１〜８
これらの実施例から、本組成物が、ＡＢＳと比較して同等の溶融流動性と延性を維持しながら、それより優れた耐熱性を示すことが例証される。
【００４７】
組成物の調製に用いた成分を表１に示す。
【表１】
2015529281.tif 000003
2015529281.tif 000004
【００４８】
組成物を表２に示す。ここでの成分量の単位は、組成物の合計質量に対する質量％である。これらの実験ではトリイソデシルホスファイトを使用したが、トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトも使用でき得る。組成物は、個々の成分から以下の方法で調製した。内径３０ｍｍのＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ二軸押出機を回転数３００ｒｐｍ、スループット１８〜２０ｋｇ／ｈ（４０〜４５ポンド／ｈ）で作動して成分を混合した。全ての成分を押出機の供給口で添加した。供給口からダイまでのゾーン温度を２３０℃／２６０℃／２６０℃とした。ストランドカットにより押出品をペレットとし、このペレットを８０℃×４時間で乾燥後、射出成形に用いた。比較実施例４〜８はそれぞれ、ＡＢＳ１〜ＡＢＳ５に対応する。
【００４９】
溶融流動性と物性値を表２に示す。メルトボリュームフローレート（ｃｍ３／１０分）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４に準拠し、（１）温度２８０℃、荷重５ｋｇ、あるいは（２）温度２２０℃、荷重１０ｋｇで求めた。結果を表２の「ＭＶＲ、２８０／５（ｃｃ／１０分）」および「ＭＶＲ、２２０／１０（ｃｃ／１０分）」列に示す。溶融粘度（Ｐａ−ｓ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３８３５−０２に準拠し、せん断速度１５００／秒、温度２３０℃および２８０℃、キャピラリーの長さと径比２０：１、キャピラリー径１．０ｍｍ、流入角１８０°、試験片形態ペレットの条件で測定した。結果を表２の「粘度、２３０（Ｐａ−ｓ）」および「粘度、２８０（Ｐａ−ｓ）」列に示す。ポリ（フェニレンエーテル）組成物を物性試験用の物品に射出成形した。ＡＳＴＭ試験用部品は、ファミリーツール（ｆａｍｉｌｙ  ｔｏｏｌ）を用いた１２０トンＶａｎ  Ｄｏｒｎ射出成形機で成形した。バレル温度は２８０℃、金型温度は６５℃とした。物性値を表２に示す。ノッチ付アイゾッド衝撃強度（ＮＩＩ）（Ｊ／ｍ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６−１０に準拠し、温度２３℃、ハンマー２．７１Ｊ、３．２ｍｍ棒の条件で測定した。結果を表２の「ＮＩＩ（Ｊ／ｍ）」列に示す。引張降伏点応力（ＭＰａ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−０８に準拠し、温度２３℃、試験速度５０ｍｍ／分、３．２ｍｍ厚のタイプＩ棒の条件で求めた。結果を表２の「引張降伏点応力（ＭＰａ）」列に示す。熱変形温度（ＨＤＴ）（℃）は、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８−０７に準拠し、（１）応力０．４５ＭＰａ、３．２ｍｍ厚の未アニール処理棒、（２）応力１．８２ＭＰａ、３．２ｍｍ厚の未アニール処理棒、（３）応力０．４５ＭＰａ、６．４ｍｍ厚の未アニール処理棒、あるいは（４）応力１．８２ＭＰａ、６．４ｍｍ厚の未アニール処理棒の条件で測定した。結果を表２の「ＨＤＴ、０．４５ＭＰａ、３．２ｍｍ（℃）」、「ＨＤＴ、１．８２ＭＰａ、３．２ｍｍ（℃）」、「ＨＤＴ、０．４５ＭＰａ、６．４ｍｍ（℃）」および「ＨＤＴ、１．８２ＭＰａ、６．４ｍｍ（℃）」列に示す。
【００５０】
表２の結果から、実施例１〜４は、熱変形温度が１．８２ＭＰａ×３．２ｍｍ厚で少なくとも９０℃、メルトボリュームフローレートが２８０℃×５ｋｇ荷重で少なくとも１５ｃｍ３／１０分、ノッチ付アイゾット衝撃強度が少なくとも２５０Ｊ／ｍ、および引張降伏点応力が少なくとも４２ＭＰａであることが分かる。この特性組み合わせは、比較実施例１〜３の比較ポリ（フェニレンエーテル）ブレンドあるいは比較実施例４〜８のＡＢＳ材料のいずれによっても示されなかった。
【表２】
2015529281.tif 000005
2015529281.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成27年5月18日(2015.5.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、その合計質量に対して、
２５℃のクロロホルム中での固有粘度が０．２９〜０．４３ｄＬ／ｇのポリ（フェニレンエーテル）１５〜３５質量％と、
ゴム変性ポリスチレン６５〜８５質量％と、を含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記ゴム変性ポリスチレンは、その質量に対して、８０〜９６質量％のポリスチレンと、４〜２０質量％のポリブタジエンと、を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリ（フェニレンエーテル）と前記ゴム変性ポリスチレンとの合計は９５〜９９．５質量％である請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
補強充填剤と非補強充填剤との合計を０〜１質量％含む請求項１乃至３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの未水素化ブロックコポリマーと、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーと、の合計を０〜１質量％含む請求項１乃至４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
０〜１質量％の難燃剤を含む請求項１乃至５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
０〜０．１質量％のハロゲンを含む請求項１乃至６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリ（フェニレンエーテル）は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み、前記ポリ（フェニレンエーテル）の固有粘度は、２５℃のクロロホルム中で０．３５〜０．４３ｄＬ／ｇであり、前記ポリ（フェニレンエーテル）の量は１６〜３１質量％であり；
前記ゴム変性ポリスチレンは、その質量に対して、８５〜９５質量％のポリスチレンと、５〜１５質量％のポリブタジエンと、を含み、前記ゴム変性ポリスチレンの量は６７〜８３質量％であり；
前記ポリ（フェニレンエーテル）量と前記ゴム変性ポリスチレン量の合計は９５〜９９．５質量％であり；
前記組成物はさらに、安定剤、離型剤、潤滑剤、加工助剤、滴下防止剤、成核剤、ＵＶカット剤、染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、金属不活性化剤、ブロッキング防止剤およびこれらの組み合わせから構成される群から選択された添加剤を０．８〜３質量％含み；
前記組成物は、充填剤、難燃剤、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの未水素化ブロックコポリマー、およびアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーの合計を０〜１質量％含む請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
組成物の合計質量に対して、
２５℃のクロロホルム中での固有粘度が０．２９〜０．４３ｄＬ／ｇのポリ（フェニレンエーテル）１５〜３５質量％と、
ゴム変性ポリスチレン６５〜８５質量％と、を含む組成物を含むことを特徴とする物品。
【請求項１０】
前記ポリ（フェニレンエーテル）は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み、前記ポリ（フェニレンエーテル）の固有粘度は、２５℃のクロロホルム中で０．３５〜０．４３ｄＬ／ｇであり、前記ポリ（フェニレンエーテル）の量は１６〜３１質量％であり；
前記ゴム変性ポリスチレンは、その質量に対して、８５〜９５質量％のポリスチレンと、５〜１５質量％のポリブタジエンと、を含み、前記ゴム変性ポリスチレンの量は６７〜８３質量％であり；
前記ポリ（フェニレンエーテル）量と前記ゴム変性ポリスチレン量の合計は９５〜９９．５質量％であり；
前記組成物はさらに、安定剤、離型剤、潤滑剤、加工助剤、滴下防止剤、成核剤、ＵＶカット剤、染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤、金属不活性化剤、ブロッキング防止剤およびこれらの組み合わせから構成される群から選択された添加剤を０．８〜３質量％含み；
前記組成物は、充填剤、難燃剤、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの未水素化ブロックコポリマー、およびアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーの合計を０〜１質量％含む請求項９に記載の物品。
【国際調査報告】
2015529281.tif 000007
2015529281.tif 000008