(57)【要約】  高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子を含む材料。本材料は、物品において、例えば、ディスプレイ用途（例えば、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ又はプラズマディスプレイ）、光抽出、電磁干渉（ＥＭＩ）遮蔽、眼科用レンズ、フェイスシールドレンズ若しくはフィルム、ウィンドウフィルム、建築用途向けの反射防止、及び建築用途又は交通標識を含む多くの用途において有用である。
2015511254.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子を含む材料であって、厚み及び該厚みにわたって少なくとも第１及び第２の一体領域を有し、該第１の領域が、外側主表面を有し、少なくとも最外のサブマイクロメートル粒子が、該高分子マトリックスによって部分的にコンフォーマルコーティングされ、該第１及び第２の領域が、第１及び第２の平均密度をそれぞれ有し、該第１の平均密度が、該第２の平均密度未満である、材料。
【請求項２】
前記第１の平均密度と前記第２の平均密度との間の差が、０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲にある、請求項１に記載の材料。
【請求項３】
前記第２の領域が、密閉気孔率を実質的に含まない、請求項１又は２のいずれか一項に記載の材料。
【請求項４】
少なくとも１のスチールウール引っ掻き試験値を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の材料。
【請求項５】
少なくとも前記最外のサブマイクロメートル粒子が、前記高分子マトリックスによって部分的にコンフォーマルコーティングされ、かつ、前記高分子マトリックスに共有結合される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の材料。
【請求項６】
少なくとも一部の前記高分子が、フリーラジカル硬化性プレポリマーを含むプレポリマーから製造される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の材料。
【請求項７】
少なくとも一部の前記プレポリマーが、少なくとも１つのモノマー又はオリゴマーの多官能性（メタ）アクリレートを含む、請求項６に記載の材料。
【請求項８】
少なくとも一部の前記プレポリマーが、少なくとも１つのモノマー又はオリゴマーの二官能性（メタ）アクリレートを含む、請求項６に記載の材料。
【請求項９】
少なくとも一部の前記プレポリマーが、少なくとも１つのモノマー又はオリゴマーの単官能性（メタ）アクリレートを含む、請求項６に記載の材料。
【請求項１０】
少なくとも一部の前記プレポリマーが、多官能性、二官能性及び単官能性の（メタ）アクリレートの混合物を含む、請求項６に記載の材料。
【請求項１１】
前記プレポリマー組成物が、１．２５〜２．７５の官能性を有する、請求項６〜１０のいずれか一項に記載の材料。
【請求項１２】
前記サブマイクロメートル粒子が、表面改質されたサブマイクロメートル粒子を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の材料。
【請求項１３】
前記サブマイクロメートル粒子が、少なくとも５ｎｍ〜１０００ｎｍのサブマイクロメートル粒子径を有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の材料。
【請求項１４】
前記サブマイクロメートル粒子が、シリカを含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の材料。
【請求項１５】
前記サブマイクロメートル粒子が、５ｎｍ〜１０マイクロメートルの範囲の粒径を有する、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の材料。
【請求項１６】
上記突出しているサブマイクロメートル粒子間の平均間隔が、４０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲にある、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の材料。
【請求項１７】
サブマイクロメートル粒子が分散されたフリーラジカル硬化性層を提供する工程と、
該フリーラジカル硬化性層の主表面領域の硬化を阻害するのに十分な量の阻害剤ガスの存在下で該フリーラジカル硬化性層を化学線硬化して、第１の硬化度を有するバルク領域及び第２の硬化度を有する主表面領域を有する層を提供する工程とを含み、
該第１の硬化度が該第２の硬化度より大きく、前記材料が一部の該サブマイクロメートル粒子を含む構造化表面を有する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の材料を製造する方法。
【請求項１８】
前記阻害剤ガスが、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍである酸素含有量を有する、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
全ての化学線硬化が、１つのチャンバ内で行われる、請求項１７又は１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
一部の前記化学線硬化が、第１の阻害剤ガス及び第１の化学線レベルを有する第１のチャンバ内で行われ、一部の前記化学線硬化が、第２の阻害剤ガス及び第２の化学線レベルを有する第２のチャンバ内で行われ、前記第１の阻害剤ガスが、前記第２の阻害剤ガスより低い酸素含有量を有し、前記第１の化学線レベルが、前記第２の化学線レベルより高い、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記第１の阻害剤ガスが、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有し、前記第２の阻害剤ガスが、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記フリーラジカル硬化性層の最終的な硬化が、前記第２のチャンバ内で行われる、請求項２０又は２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
一部の前記化学線硬化が、第１の阻害剤ガス及び第１の化学線レベルを有する第１のチャンバ内で行われ、一部の前記化学線硬化が、第２の阻害剤ガス及び第２の化学線レベルを有する第２のチャンバ内で行われ、前記第１の阻害剤ガスが、前記第２の阻害剤ガスより高い酸素含有量を有し、前記第１の化学線レベルが、前記第２の化学線レベルより低い、請求項１７〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記第１の阻害剤ガスが、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有し、前記第２の阻害剤ガスが、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有する、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記フリーラジカル硬化性層の最終的な硬化が、前記第２のチャンバ内で行われる、請求項２３又は２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子を含む材料であって、厚み及び該厚みにわたって少なくとも第１及び第２の一体領域を有し、該第１及び第２の領域が、第１及び第２の平均密度をそれぞれ有し、該第１の平均密度が該第２の平均密度より小さく、少なくとも１のスチールウール引っ掻き試験値を有する、材料。
【請求項２７】
前記第１の領域が、外側主表面を有し、少なくとも最外のサブマイクロメートル粒子が、前記高分子マトリックスによって部分的にコンフォーマルコーティングされる、請求項２６に記載の材料。
【請求項２８】
前記サブマイクロメートル粒子が、前記高分子マトリックスに共有結合される、請求項２６又は２７のいずれか一項に記載の材料。
【請求項２９】
前記第１の平均密度と前記第２の平均密度との間の差が、０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲にある、請求項２６〜２８のいずれか一項に記載の材料。
【請求項３０】
前記第２の領域が、密閉気孔率を実質的に含まない、請求項２６〜２９のいずれか一項に記載の材料。
【請求項３１】
少なくとも一部の前記高分子が、フリーラジカル硬化性プレポリマーを含むプレポリマーから製造される、請求項２６〜３０のいずれか一項に記載の材料。
【請求項３２】
少なくとも一部の前記プレポリマーが、少なくとも１つのモノマー又はオリゴマーの多官能性（メタ）アクリレートを含む、請求項３１に記載の材料。
【請求項３３】
少なくとも一部の前記プレポリマーが、少なくとも１つのモノマー又はオリゴマーの二官能性（メタ）アクリレートを含む、請求項３１に記載の材料。
【請求項３４】
少なくとも一部の前記プレポリマーが、少なくとも１つのモノマー又はオリゴマーの単官能性（メタ）アクリレートを含む、請求項３１に記載の材料。
【請求項３５】
少なくとも一部の前記プレポリマーが、多官能性、二官能性及び単官能性の（メタ）アクリレートの混合物を含む、請求項３４に記載の材料。
【請求項３６】
前記プレポリマー組成物が、１．２５〜２．７５の官能性を有する、請求項３１〜３５のいずれか一項に記載の材料。
【請求項３７】
前記サブマイクロメートル粒子が、表面改質されたサブマイクロメートル粒子を含む、請求項２６〜３６のいずれか一項に記載の材料。
【請求項３８】
前記サブマイクロメートル粒子が、少なくとも５ｎｍ〜１０００ｎｍの粒径を有する、請求項２６〜３７のいずれか一項に記載の材料。
【請求項３９】
前記サブマイクロメートル粒子が、シリカを含む、請求項２６〜３８のいずれか一項に記載の材料。
【請求項４０】
前記サブマイクロメートル粒子が、５ｎｍ〜１０マイクロメートルの範囲のサブマイクロメートル粒子径を有する、請求項２６〜３９のいずれか一項に記載の材料。
【請求項４１】
突出しているサブマイクロメートル粒子間の平均間隔が、４０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲にある、請求項２６〜４０のいずれか一項に記載の材料。
【請求項４２】
前記材料が、シリカナノ粒子の粒塊を含む外層を更に備え、該シリカナノ粒子が４０ナノメートル以下の平均粒子直径を有し、前記粒塊がシリカナノ粒子の三次元多孔性網状組織を含み、更に、該シリカナノ粒子が隣接するシリカナノ粒子に結合される、請求項２６〜４１のいずれか一項に記載の材料。
【請求項４３】
サブマイクロメートル粒子が分散されたフリーラジカル硬化性層を提供する工程と、
該フリーラジカル硬化性層の主表面領域の硬化を阻害するのに十分な量の阻害剤ガスの存在下で該フリーラジカル硬化性層を化学線硬化して、第１の硬化度を有するバルク領域及び第２の硬化度を有する主表面領域を有する層を提供する工程とを含み、
該第１の硬化度が該第２の硬化度より大きく、前記材料が、一部の前記サブマイクロメートル粒子を含む構造化表面を有する、請求項２６〜４２のいずれか一項に記載の材料を製造する方法。
【請求項４４】
前記阻害剤ガスが、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍである酸素含有量を有する、請求項４３に記載の方法。
【請求項４５】
全ての化学線硬化が、１つのチャンバ内で行われる、請求項４３又は４４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４６】
一部の前記化学線硬化が第１の阻害剤ガス及び第１の化学線レベルを有する第１のチャンバ内で行われ、一部の前記化学線硬化が第２の阻害剤ガス及び第２の化学線レベルを有する第２のチャンバ内で行われ、前記第１の阻害剤ガスが前記第２の阻害剤ガスより低い酸素含有量を有し、前記第１の化学線レベルが前記第２の化学線レベルより高い、請求項４３〜４５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４７】
前記第１の阻害剤ガスが、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有し、前記第２の阻害剤ガスが、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有する、請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
前記フリーラジカル硬化性層の最終的な硬化が、前記第２のチャンバ内で行われる、請求項４６又は４７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４９】
一部の前記化学線硬化が第１の阻害剤ガス及び第１の化学線レベルを有する第１のチャンバ内で行われ、一部の前記化学線硬化が第２の阻害剤ガス及び第２の化学線レベルを有する第２のチャンバ内で行われ、前記第１の阻害剤ガスが前記第２の阻害剤ガスより高い酸素含有量を有し、前記第１の化学線レベルが前記第２の化学線レベルより低い、請求項４３〜４８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５０】
前記第１の阻害剤ガスが、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有し、前記第２の阻害剤ガスが、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有する、請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
前記フリーラジカル硬化性層の最終的な硬化が、前記第２のチャンバ内で行われる、請求項４９又は５０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５２】
ａ）０．５〜９９重量％の水と、ｂ）０．１〜２０重量％の、４０ｎｍ以下の平均粒子直径を有するシリカナノ粒子と、ｃ）０〜２０重量％の、５０ｎｍ以上の平均粒子直径を有するシリカナノ粒子と、ｂ）及びｃ）の合計は０．１〜２０重量％であり、ｄ）ｐＨを５未満に低下させるのに十分な量のｐＫａ＜３．５を有する酸と、ｅ）該シリカナノ粒子の該量に対して、０〜２０重量％のテトラアルコキシシランと、を含むコーティング組成物に、前記層を接触させる工程と、
乾燥して前記層上にシリカナノ粒子コーティングを提供する工程と、を更に含む、請求項１７〜２５又は４３〜５１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５３】
請求項５２に記載の方法に基づいて製造されるナノ構造化材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１２年２月１日に出願された米国特許仮出願第６１／５９３，６６６号、及び２０１２年１２月１８日に出願された同第６１／７３８，７４８号の利益を主張し、これらの開示内容は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本開示は、概ね、ナノ構造化材料及びこのような材料を製造する方法に関し、より具体的には、ナノ構造化フィルム及びこのようなフィルムを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
有望な用途は、低反射透明フィルム、超親水性又は超疎水性のコーティング、防曇コーティング、表面の摩擦係数を変化させるコーティング及び引っ掻き抵抗を増大させたコーティングの作製に及ぶ。影響を受ける産業には、急成長する市場、例えば、家電製品、再生可能エネルギー及び省エネルギーが挙げられる。表面構造と固有の材料特性との相互作用により、複数の用途を共に組み合わせたコーティングの作製も可能となる。
【０００４】
光が１つの媒体から他へと移動するときは、光の一部が２つの媒体間の境界面から反射される。例えば、典型的には、透明なプラスチック基材上で光っている光の約４〜５％が上面で反射される。
【０００５】
携帯ハンドヘルドデバイス及びラップトップデバイスのための背光は、ディスプレイデバイスの上面及び内部境界面からの外部照明の反射の存在下で、所望の標示品質を提供するのに効果的ではなく、これは、したがって、コントラスト比を低下させ、外部物体の干渉画像から視聴品質を落とす可能性がある。
【０００６】
ディスプレイデバイスの上面の反射を低減させるために、異なるアプローチが用いられている。１つのアプローチは、反射防止コーティングを使用することであり、例えば、反射を低減するために、対照的な屈折率の交互の層を備える、透明な薄膜構造体からなる多層反射コーティングを使用することである。しかしながら、多層反射防止コーティング技術を用いて広帯域の反射防止を達成することは困難な場合がある。
【０００７】
他のアプローチは、広帯域反射防止のために、サブ波長表面構造（サブ波長スケールの表面グレーティングなど）を使用することを伴う。サブ波長表面構造を（例えば、リソグラフィによって）作製する方法は、比較的複雑で高価である傾向にある。加えて、前面用途のためにサブ波長スケールの表面グレーティングから耐久性のある反射防止表面を得ることは困難な場合がある。
【０００８】
ディスプレイデバイスの正反射を低減させるために、反射防止及び惑光防止の解決策が、開発されている。しかしながら、ハイブリッド反射防止惑光防止表面は、可視光スペクトルの波長に近い構造寸法を有するため、より高いヘイズ（即ち、＞４％）を誘発させて、表示品質を低下させる場合がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、サブ波長構造化表面勾配の解決策が所望される。好ましくは、この解決策は、比較的低い反射率（即ち、２．０パーセント未満（いくつかの実施形態において、１．５パーセント未満又は更には１．０パーセント未満）の可視範囲にわたる平均反射率）及び耐久性を提供して、ディスプレイデバイスの視聴品質を向上させる。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
一態様においては、本開示は、高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子を含む材料であって、厚み及び厚みにわたって少なくとも第１及び第２の一体領域を有し、第１の領域が、外側主表面を有し、少なくとも最外のサブマイクロメートル粒子が、高分子マトリックスによって部分的にコンフォーマルコーティングされ（かつ、高分子マトリックスに、任意に共有結合され）、第１及び第２の領域が、第１及び第２の平均密度をそれぞれ有し、第１の平均密度が、第２の平均密度より小さい、材料を記載する。いくつかの実施形態においては、第１の平均密度と第２の平均密度との間の差は、０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３（いくつかの実施形態においては、０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３又は更には０．３ｇ／ｃｍ３〜０．６ｇ／ｃｍ３）の範囲にある。いくつかの実施形態においては、第２の領域は、密閉気孔率を実質的に含まない（即ち、直径が２００ｎｍより大きい（いくつかの実施形態においては、１５０ｎｍ、１００ｎｍより大きい又は更には５０ｎｍより大きい）密閉気孔を含まない。）。いくつかの実施形態においては、サブマイクロメートル粒子はそれぞれ、外側表面を有し、少なくとも５０（いくつかの実施形態においては、少なくとも６０、７０、７５、８０、９０、９５、９９又は更には１００）体積パーセントのサブマイクロメートル粒子は、フッ素を含まないその外側表面を有する。いくつかの実施形態においては、材料は、少なくとも１（いくつかの実施形態においては、少なくとも２、３、４又は更には５）のスチールウール引っ掻き試験値を有する。いくつかの実施形態においては、高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子は、平均粒径を有し、第１の領域は、サブマイクロメートル粒子の平均粒径より小さい（いくつかの実施形態においては、平均粒径に等しい、いくつかの実施形態においては、平均粒径より大きい、いくつかの実施形態においては、平均粒径の少なくとも２倍、いくつかの実施形態においては、平均粒径の３〜５倍）の厚みを有する。
【００１１】
他の態様においては、本開示は、高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子を含む材料であって、厚み及び厚みにわたって少なくとも第１及び第２の一体領域を有し、第１及び第２の領域は、第１及び第２の密度をそれぞれ有し、第１の平均密度が、第２の平均密度より小さく、少なくとも１（いくつかの実施形態においては、少なくとも２、３、４又は５）のスチールウール引っ掻き試験値を有する、材料を記載する。いくつかの実施形態においては、第１の領域は、外側主表面を有し、少なくとも最外のサブマイクロメートル粒子は、高分子マトリックスによって部分的にコンフォーマルコーティングされる。いくつかの実施形態においては、サブマイクロメートル粒子は、高分子マトリックスに共有結合される。いくつかの実施形態においては、第２の領域は、密閉気孔率を実質的に含まないいくつかの実施形態においては、サブマイクロメートル粒子はそれぞれ、外側表面を有し、少なくとも５０（いくつかの実施形態においては、少なくとも６０、７０、７５、８０、９０、９５、９９又は更には１００）体積パーセントのサブマイクロメートル粒子は、フッ素を含まないその外側表面を有する。いくつかの実施形態においては、高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子は、平均粒径を有し、第１の領域は、サブマイクロメートル粒子の平均粒径より小さい（いくつかの実施形態においては、平均粒径に等しい、いくつかの実施形態においては、平均粒径より大きい、いくつかの実施形態においては、平均粒径の少なくとも２倍、いくつかの実施形態においては、平均粒径の３〜５倍）の厚みを有する。
【００１２】
更なる例示の実施形態においては、前述の材料又は物品のいずれかは、シリカナノ粒子の粒塊を含む外層を更に備えてもよい。シリカナノ粒子は、４０ナノメートル以下の平均粒子直径を有し、前記粒塊は、シリカナノ粒子の三次元多孔性網状組織を含み、更に、シリカナノ粒子は、隣接するシリカナノ粒子に結合される。
【００１３】
他の態様においては、本開示は、（前述の段落に記載の材料及び本明細書に記載のそのバリエーションを含む）構造化表面を有する材料を製造する方法であって、サブマイクロメートル粒子が分散されたフリーラジカル硬化性層を提供する工程と、フリーラジカル硬化性層の主表面領域の硬化を阻害するのに十分な量の阻害剤ガス（例えば、酸素及び空気）の存在下でフリーラジカル硬化性層を化学線硬化（ＵＶ硬化及び電子ビーム硬化）して、第１の硬化度を有するバルク領域及び第２の硬化度を有する主表面領域を有する層を提供する工程とを含み、第１の硬化度が第２の硬化度より大きく、材料が一部のサブマイクロメートル粒子を含む構造化表面を有する、方法を提供する。
【００１４】
更なる例示の実施形態においては、この方法は、ａ）０．５〜９９重量％の水と、ｂ）０．１〜２０重量％の、４０ｎｍ以下の平均粒子直径を有するシリカナノ粒子と、ｃ）０〜２０重量％の、５０ｎｍ以上の平均粒子直径を有するシリカナノ粒子と、ｂ）及びｃ）の合計は０．１〜２０重量％であり、ｄ）ｐＨを５未満に低下させるのに十分な量のｐＫａ＜３．５を有する酸と、ｅ）シリカナノ粒子の量に対して、０〜２０重量％のテトラアルコキシシランと、を含むコーティング組成物に、層を接触させる工程と、乾燥して層上にシリカナノ粒子コーティングを提供する工程と、を更に含む。
【００１５】
任意に、本明細書に記載の物品は、基材の第１の主表面と本明細書に記載の材料の層との間に配設された機能層（例えば、透明な導電層、ガスバリア層、帯電防止層又はプライマー層の少なくとも１つ）を更に備える。任意に、本明細書に記載の物品は、本明細書に記載の材料の層上に配設された機能層（例えば、透明な導電層、ガスバリア層、帯電防止層又はプライマー層の少なくとも１つ）を更に備える。
【００１６】
任意に、本明細書に記載の物品は、基材の第２の主表面上に、（本明細書に記載され、２０１１年２月２８日に出願された国際出願第ＵＳ２０１１／０２６４５４号並びに２０１１年３月１４日に出願された米国特許出願第６１／４５２，４０３号及び６１／４５２，４３０号に記載のものを含む）材料の（第２の）層を更に備える。任意に、本明細書に記載の物品は、基材の第２の主表面と材料の（第２の）層との間に配設された機能層（即ち、透明な導電層又はガスバリア層の少なくとも１つ）を更に備える。任意に、本明細書に記載の物品は、材料の（第２の）層上に配設された機能層（即ち、透明な導電層又はガスバリア層の少なくとも１つ）を更に備える。
【００１７】
本明細書に記載の物品は、例えば、高性能で低干渉縞の反射防止光学物品を作製するために使用され得る。機能層が本明細書に記載された材料の層上に配設される場合、本明細書に記載の物品は、例えば、更なる所望の光学特性を有してもよい。
【００１８】
本発明に記載される物品の実施形態は、ディスプレイ用途（例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ、又はプラズマディスプレイ）、光抽出、電磁干渉（ＥＭＩ）遮蔽、眼科用レンズ、フェイスシールドレンズ若しくはフィルム、ウィンドウフィルム、建築用途の反射防止、並びに建築用途若しくは交通標識を含む多くの用途に有用である。本明細書に記載の物品は、ソーラー用途（例えば、ソーラーフィルム）にも有用である。これらは、例えば、太陽熱高温液体／空気加熱パネル又は任意の太陽エネルギー吸収デバイスの前面として、追加のナノスケール表面構造を有するマイクロ又はマクロコラムを有する太陽熱吸収表面に、アモルファスシリカ光電池又はＣＩＧＳ光電池で製造された可撓性太陽光電池の前面に、及び可撓性光電池の表面上に適用されたフィルムの前面にも有用であり得る。
【００１９】
例示の実施形態の列挙
本開示の様々な例示の実施形態が、下記列挙の実施形態により更に説明される。この実施形態は、本開示を過度に限定するように解釈されるべきではない。
１Ａ．高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子を含む材料であって、厚み及びこの厚みにわたって少なくとも第１及び第２の一体領域を有し、第１の領域が、外側主表面を有し、少なくとも最外のサブマイクロメートル粒子が、部分的にコンフォーマルコーティングされ、第１及び第２の領域が、第１及び第２の平均密度をそれぞれ有し、第１の平均密度が、第２の平均密度より小さい、材料。
２Ａ．第１の平均密度と第２の平均密度との間の差が、０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３（いくつかの実施形態においては、０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３又は更には０．３ｇ／ｃｍ３〜０．６ｇ／ｃｍ３）の範囲にある、実施形態１Ａに記載の材料。
３Ａ．第２の領域が、密閉気孔率を実質的に含まない、実施形態１Ａ及び２Ａのいずれか一つに記載の材料。
４Ａ．少なくとも最外のサブマイクロメートル粒子が、高分子マトリックスに共有結合される、実施形態１Ａ〜３Ａのいずれか一つに記載の材料。
５Ａ．サブマイクロメートル粒子がそれぞれ、外表面を有し、少なくとも５０（いくつかの実施形態においては、少なくとも６０、７０、７５、８０、９０、９５、９９又は更には１００）体積パーセントのサブマイクロメートル粒子が、フッ素を含まないその外表面を有する、実施形態１Ａ〜４Ａのいずれか一つに記載の材料。
６Ａ．少なくとも１（いくつかの実施形態においては、少なくとも２、３、４又は更には５）のスチールウール引っ掻き試験値を有する、実施形態１Ａ〜５Ａのいずれか一つに記載の材料。
７Ａ．少なくとも一部のポリマーマトリックスが、フリーラジカル硬化性プレポリマーを含むプレポリマーから製造される、実施形態１Ａ〜６Ａのいずれか一つに記載の材料。
８Ａ．少なくとも一部のプレポリマーが、少なくとも１つのモノマー又はオリゴマーの多官能性（メタ）アクリレートを含む、実施形態７Ａに記載の材料。
９Ａ．少なくとも一部のプレポリマーが、少なくとも１つのモノマー又はオリゴマーの二官能性（メタ）アクリレートを含む、実施形態７Ａに記載の材料。
１０Ａ．少なくとも一部のプレポリマーが、少なくとも１つのモノマー又はオリゴマーの単官能性（メタ）アクリレートを含む、実施形態７Ａに記載の材料。
１１Ａ．少なくとも一部のプレポリマーが、多官能性、二官能性及び単官能性の（メタ）アクリレートの混合物を含む、実施形態７Ａに記載の材料。
１２Ａ．プレポリマー組成物が、１．２５〜２．７５（いくつかの実施形態においては、１．５〜２．５又は１．７５〜２．２５）の官能性を有する、実施形態７Ａ〜１１Ａのいずれか一つに記載の材料。
１３Ａ．ラジカル硬化性プレポリマーが、ハードコートを含む、実施形態１Ａ〜１２Ａのいずれか一つに記載の材料。
１４Ａ．サブマイクロメートル粒子が、表面改質されたサブマイクロメートル粒子を含む、実施形態１Ａ〜１３Ａのいずれか一つに記載の材料。
１５Ａ．サブマイクロメートル表面改質粒子が、ポリマーマトリックス内でラジカル硬化される官能基を有する表面改質剤により改質される、実施形態１Ａ〜１４Ａのいずれか一つに記載の材料。
１６Ａ．サブマイクロメートル表面改質粒子が、ポリマーマトリックス内でラジカル硬化されなかった官能基を有する表面改質剤により改質される、実施形態１Ａ〜１４Ａのいずれか一つに記載の材料。
１７Ａ．サブマイクロメートル表面改質粒子が、（ａ）ポリマーマトリックス内でラジカル硬化される官能基を有する表面改質剤により改質された表面改質粒子と、（ｂ）ポリマーマトリックス内でラジカル硬化されなかった官能基を有する表面改質剤により改質されたサブマイクロメートル表面改質粒子と、を含む、実施形態１Ａ〜１４Ａのいずれか一つに記載の材料。
１８Ａ．サブマイクロメートル表面改質粒子が、少なくとも２つの異なる表面改質剤で改質される、実施形態１Ａ〜１４Ａのいずれか一つに記載の材料。
１９Ａ．サブマイクロメートル粒子が、第１の表面改質剤で改質された第１の表面改質粒子と、表面改質剤で改質された第２の表面改質粒子と、を含む、実施形態１Ａ〜１４Ａのいずれか一つに記載の材料。
２０Ａ．サブマイクロメートル粒子が、少なくとも５ｎｍ〜１０００ｎｍ（いくつかの実施形態においては、２０ｎｍ〜７５０ｎｍ（いくつかの実施形態においては、５０ｎｍ〜５００ｎｍ、７５ｎｍ〜３００ｎｍ又は更には１００ｎｍ〜２００ｎｍ）の範囲）の粒径を有する、実施形態１Ａ〜１９Ａのいずれか一つに記載の材料。
２１Ａ．サブマイクロメートル粒子が、炭素、金属、金属酸化物、金属炭化物、金属窒化物又はダイヤモンドのうちの少なくとも１つを含む、実施形態１Ａ〜２０Ａのいずれか一つに記載の材料。
２２Ａ．サブマイクロメートル粒子が、シリカを含む、実施形態１Ａ〜２１Ａのいずれか一つに記載の材料。
２３Ａ．サブマイクロメートル粒子が、５ｎｍ〜１０マイクロメートル（いくつかの実施形態においては、２５ｎｍ〜５マイクロメートル、５０ｎｍ〜１マイクロメートル又は更には７５ｎｍ〜５００ｎｍ）の範囲の粒径を有する、実施形態１Ａ〜２２Ａのいずれか一つに記載の材料。
２４Ａ．３マイクロメートル〜１００マイクロメートル（いくつかの実施形態においては、３マイクロメートル〜５０マイクロメートル）の範囲の粒径を有する粒子（ポリマービーズなど）を更に含む、実施形態１Ａ〜２３Ａのいずれか一つに記載の材料。
２５Ａ．サブマイクロメートル粒子が、二峰性（いくつかの実施形態においては、三峰性）の分布を有する、実施形態１Ａ〜２４Ａのいずれか一つに記載の材料。
２６Ａ．突出しているサブマイクロメートル粒子間の平均間隔が、４０ｎｍ〜３００ｎｍ（いくつかの実施形態においては、５０ｎｍ〜２７５ｎｍ、７５ｎｍ〜２５０ｎｍ又は更には１００ｎｍ〜２２５ｎｍ）の範囲にある、実施形態１Ａ〜２５Ａのいずれか一つに記載の材料。
２７Ａ．高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子が平均粒径を有し、第１の領域がサブマイクロメートル粒子の平均粒径より小さい厚みを有する、実施形態１Ａ〜２６Ａのいずれか一つに記載の材料。
２８Ａ．高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子が平均粒径を有し、第１の領域がサブマイクロメートル粒子の平均粒径より大きい厚みを有する、実施形態１Ａ〜２６Ａのいずれか一つに記載の材料。
２９Ａ．高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子が平均粒径を有し、第１の領域がサブマイクロメートル粒子の平均粒径の少なくとも２倍の厚みを有する。実施形態１Ａ〜２６Ａのいずれか一つに記載の材料。
３０Ａ．層である、実施形態１Ａ〜２９Ａのいずれか１つに記載の材料。
３１Ａ．層が厚みを有し、高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子が平均粒径を有し、層が、サブマイクロメートル粒子の平均粒径の３〜５倍の範囲の厚みを有する、実施形態３０Ａに記載の層。
３２Ａ．少なくとも５００ｎｍ（いくつかの実施形態においては、少なくとも１マイクロメートル、１．５マイクロメートル、２マイクロメートル、２．５マイクロメートル、３マイクロメートル、４マイクロメートル、５マイクロメートル、７．５マイクロメートル、又は更には少なくとも１０マイクロメートル）の厚みを有する、実施形態３１Ａに記載の層。
３３Ａ．第１の主表面上に、実施形態３０Ａ〜３２Ａのいずれか一つに記載の層を有する、第１の主表面及び第２の概ね対向する主表面を有する基材を備える物品。
３４Ａ．基材が、偏光子（例えば、反射性偏光子又は吸収性偏光子）である、実施形態３３Ａに記載の物品。
３５Ａ．マルチ（メタ）アクリレート、エポキシ、フルオロポリマー、ウレタン又はシロキサンのうちの少なくとも１つを含む架橋可能なマトリックス中に分散した、ＳｉＯ２ナノ粒子又はＺｒＯ２ナノ粒子のうちの少なくとも１つを含む、ハードコートを更に備える、実施形態３３Ａ又は３４Ａのいずれか一つに記載の物品。
３６Ａ．３．５パーセント未満（いくつかの実施形においては、３、２．５、２、１．５％未満、又は更には１パーセント未満）の反射率を有する、実施形態３３Ａ〜３５Ａのいずれか一つに記載の物品。
３７Ａ．５パーセント未満（いくつかの実施形においては、４、３、２．５、２パーセント、１．５パーセント未満、又は更には１パーセント未満）のヘイズを有する、実施形態３３Ａ〜３６Ａのいずれか一つに記載の物品。
３８Ａ．少なくとも９０パーセント（いくつかの実施形態においては、少なくとも９４パーセント、９５パーセント、９６パーセント、９７パーセント、又は更には９８パーセント）の可視光透過率を有する、実施形態３３Ａ〜３７Ａのいずれか一つに記載の物品。
３９Ａ．基材の第１の主表面と層との間に配設された機能層を更に備える、実施形態３３Ａ〜３８Ａのいずれか一つに記載の物品。
４０Ａ．層上に配設されたプレマスクフィルムを更に備える、実施形態３３Ａ〜３９Ａのいずれか一つに記載の物品。
４１Ａ．層上に配設された機能層を更に備える、実施形態３３Ａ〜４０Ａのいずれか一つに記載の物品。
４２Ａ．基材の第２の主表面上に配設された機能層を更に備える、実施形態３３Ａ〜３８Ａ又は４１Ａのいずれか一つに記載の物品。
４３Ａ．基材の第２の表面上に配設された光学的に透明な接着剤を更に含み、光学的に透明な接着剤が、少なくとも９０％の可視光透過率及び５％未満のヘイズを有する、実施形態３３Ａ〜３８Ａのいずれか一つに記載の物品。
４４Ａ．光学的に透明な接着剤に付着されるガラス基材の主表面を更に備える、実施形態４３Ａに記載の物品。
４５Ａ．光学的に透明な接着剤に付着される偏光子基材の主表面を更に備える、実施形態４４Ａに記載の物品。
４６Ａ．光学的に透明な接着剤に付着される触覚センサの主表面を更に備える、実施形態４４Ａに記載の物品。
４７Ａ．光学的に透明な接着剤の第２の主表面上に配設された剥離ライナーを更に備える、実施形態４４Ａに記載の物品。
４８Ａ．シリカナノ粒子の粒塊を含む外層を更に備え、シリカナノ粒子が４０ナノメートル以下の平均粒子直径を有し、前記粒塊がシリカナノ粒子の三次元多孔性網状組織を含み、更に、シリカナノ粒子が隣接するシリカナノ粒子に結合される、実施形態１Ａ〜４７Ａに記載の材料、層又は物品。
１Ｂ．高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子を含む材料であって、厚み及び厚みにわたって少なくとも第１及び第２の一体領域を有し、第１及び第２の領域が、第１及び第２の平均密度をそれぞれ有し、第１の平均密度が、第２の平均密度より小さく、少なくとも１（いくつかの実施形態においては、少なくとも２、３、４又は更には５）のスチールウール引っ掻き試験値を有する、材料。
２Ｂ．第１の領域が、外側主表面を有し、少なくとも最外のサブマイクロメートル粒子が、高分子マトリックスによって部分的にコンフォーマルコーティングされる、実施形態２Ｂに記載の材料。
３Ｂ．サブマイクロメートル粒子が、高分子マトリックスに共有結合される、実施形態１Ｂ又は２Ｂのいずれか一つに記載の材料。
４Ｂ．第１の平均密度と第２の平均密度との間の差が、０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３（いくつかの実施形態においては、０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３又は更には０．４ｇ／ｃｍ３〜０．６ｇ／ｃｍ３）の範囲にある、実施形態１Ｂ〜３Ｂのいずれか一つに記載の材料。
５Ｂ．第２の領域が、密閉気孔率を実質的に含まない、実施形態１Ｂ〜４Ｂのいずれか一つに記載の材料。
６Ｂ．サブマイクロメートル粒子がそれぞれ、外側表面を有し、少なくとも５０（いくつかの実施形態においては、少なくとも６０、７０、７５、８０、９０、９５、９９又は更には１００）体積パーセントのサブマイクロメートル粒子が、フッ素を含まないその外側表面を有する、実施形態１Ｂ〜５Ｂのいずれか一つに記載の材料。
７Ｂ．少なくとも一部の高分子が、フリーラジカル硬化性プレポリマーを含むプレポリマーから製造される、実施形態１Ｂ〜６Ｂのいずれか一つに記載の材料。
８Ｂ．少なくとも一部のプレポリマーが、少なくとも１つのモノマー又はオリゴマーの多官能性（メタ）アクリレートを含む、実施形態７Ｂに記載の材料。
９Ｂ．少なくとも一部のプレポリマーが、少なくとも１つのモノマー又はオリゴマーの二官能性（メタ）アクリレートを含む、実施形態７Ｂに記載の材料。
１０Ｂ．少なくとも一部のプレポリマーが、少なくとも１つのモノマー又はオリゴマーの単官能性（メタ）アクリレートを含む、実施形態７Ｂに記載の材料。
１１Ｂ．少なくとも一部のプレポリマーが、多官能性、二官能性及び単官能性の（メタ）アクリレートの混合物を含む、実施形態７Ｂに記載の材料。
１２Ｂ．プレポリマー組成物が、１．２５〜２．７５（いくつかの実施形態においては、１．５〜２．５又は１．７５〜２．２５）の官能性を有する、実施形態７Ｂ〜１１Ｂのいずれか一つに記載の材料。
１３Ｂ．ラジカル硬化性プレポリマーが、ハードコートを含む、実施形態１Ｂ〜１２Ｂのいずれか一つに記載の材料。
１４Ｂ．サブマイクロメートル粒子が、表面改質されたサブマイクロメートル粒子を含む、実施形態１Ｂ〜１３Ｂのいずれか一つに記載の材料。
１５Ｂ．サブマイクロメートル表面改質粒子が、ポリマーマトリックス内でラジカル硬化される官能基を有する表面改質剤により改質される、実施形態１Ｂ〜１４Ｂのいずれか一つに記載の材料。
１６Ｂ．サブマイクロメートル表面改質粒子が、ポリマーマトリックス内でラジカル硬化されなかった官能基を有する表面改質剤により改質される、実施形態１Ｂ〜１４Ｂのいずれか一つに記載の材料。
１７Ｂ．サブマイクロメートル表面改質粒子が、（ａ）ポリマーマトリックス内でラジカル硬化される官能基を有する表面改質剤により改質された表面改質粒子と、（ｂ）ポリマーマトリックス内でラジカル硬化されなかった官能基を有する表面改質剤により改質されたサブマイクロメートル表面改質粒子と、を含む、実施形態１Ｂ〜１４Ｂのいずれか一つに記載の材料。
１８Ｂ．サブマイクロメートル表面改質粒子が、少なくとも２つの異なる表面改質剤で改質される、実施形態１Ｂ〜１４Ｂのいずれか一つに記載の材料。
１９Ｂ．サブマイクロメートル粒子が、第１の表面改質剤で改質された第１の表面改質粒子と、表面改質剤で改質された第２の表面改質粒子と、を含む、実施形態１Ｂ〜１４Ｂのいずれか一つに記載の材料。
２０Ｂ．サブマイクロメートル粒子が、少なくとも５ｎｍ〜１０００ｎｍ（いくつかの実施形態においては、２０ｎｍ〜７５０ｎｍ（いくつかの実施形態においては、５０ｎｍ〜５００ｎｍ、７５ｎｍ〜３００ｎｍ又は更には１００ｎｍ〜２００ｎｍ）の範囲）の粒径を有する、実施形態１Ｂ〜１９Ｂのいずれか一つに記載の材料。
２１Ｂ．サブマイクロメートル粒子が、材料の全体積に基づいて、１０体積パーセント〜７０体積パーセント（いくつかの実施形態においては、３０体積パーセント〜６０体積パーセント、又は更には３５体積パーセント〜５５体積パーセント）の範囲で存在する、実施形態１Ｂ〜２０Ｂのいずれか一つに記載の材料。
２２Ｂ．サブマイクロメートル粒子が、炭素、金属、金属酸化物、金属炭化物、金属窒化物又はダイヤモンドのうちの少なくとも１つを含む、実施形態１Ｂ〜２１Ｂのいずれか一つに記載の材料。
２３Ｂ．サブマイクロメートル粒子が、シリカを含む、実施形態１Ｂ〜２２Ｂのいずれか一つに記載の材料。
２４Ｂ．サブマイクロメートル粒子が、５ｎｍ〜１０マイクロメートル（いくつかの実施形態においては、２５ｎｍ〜５マイクロメートル、５０ｎｍ〜１マイクロメートル又は更には７５ｎｍ〜５００ｎｍ）の範囲の粒径を有する、実施形態１Ｂ〜２３Ｂのいずれか一つに記載の材料。
２５Ｂ．３マイクロメートル〜１００マイクロメートル（いくつかの実施形態においては、３マイクロメートル〜５０マイクロメートル）の範囲の粒径を有する粒子（ポリマービーズなど）を更に含む、実施形態１Ｂ〜２４Ｂのいずれか一つに記載の材料。
２６Ｂ．サブマイクロメートル粒子が、二峰性（いくつかの実施形態においては、三峰性）の分布を有する、実施形態１Ｂ〜２５Ｂのいずれか一つに記載の材料。
２７Ｂ．突出しているサブマイクロメートル粒子間の平均間隔が、４０ｎｍ〜３００ｎｍ（いくつかの実施形態においては、５０ｎｍ〜２７５ｎｍ、７５ｎｍ〜２５０ｎｍ又は更には１００ｎｍ〜２２５ｎｍ）の範囲にある、実施形態１Ｂ〜２６Ｂのいずれか一つに記載の材料。
２８Ｂ．高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子が平均粒径を有し、第１の領域がサブマイクロメートル粒子の平均粒径より小さい厚みを有する、実施形態１Ｂ〜２７Ｂのいずれか一つに記載の材料。
２９Ｂ．高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子が平均粒径を有し、第１の領域がサブマイクロメートル粒子の平均粒径より大きい厚みを有する、実施形態１Ｂ〜２７Ｂのいずれか一つに記載の材料。
３０Ｂ．高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子が平均粒径を有し、第１の領域がサブマイクロメートル粒子の平均粒径の少なくとも２倍の厚みを有する、実施形態１Ｂ〜２７Ｂのいずれか一つに記載の材料。
３１Ｂ．層である、実施形態１Ｂ〜３０Ｂのいずれか一つに記載の材料。
３２Ｂ．層が厚みを有し、高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子が平均粒径を有し、層が、サブマイクロメートル粒子の平均粒径の３〜５倍の範囲の厚みを有する、実施形態３１Ｂに記載の層。
３３Ｂ．少なくとも５００ｎｍ（いくつかの実施形態においては、少なくとも１マイクロメートル、１．５マイクロメートル、２マイクロメートル、２．５マイクロメートル、３マイクロメートル、４マイクロメートル、５マイクロメートル、７．５マイクロメートル、又は更には少なくとも１０マイクロメートル）の厚みを有する、実施形態３２Ｂに記載の層。
３４Ｂ．第１の主表面上に、実施形態３１Ｂ〜３３Ｂのいずれか一つに記載の層を有する、第１の主表面及び第２の概ね対向する主表面を有する基材を備える物品。
３５Ｂ．基材が、偏光子（例えば、反射性偏光子又は吸収性偏光子）である、実施形態３４Ｂに記載の物品。
３６Ｂ．マルチ（メタ）アクリレート、エポキシ、フルオロポリマー、ウレタン又はシロキサンのうちの少なくとも１つを含む架橋可能なマトリックス中に分散した、ＳｉＯ２ナノ粒子又はＺｒＯ２ナノ粒子のうちの少なくとも１つを含む、ハードコートを更に備える、実施形態３４Ｂ又は３５Ｂのいずれか一つに記載の物品。
３７Ｂ．３．５パーセント未満（いくつかの実施形においては、３、２．５、２、１．５パーセント未満、又は更には１パーセント未満）の反射率を有する、実施形態３４Ｂ〜３６Ｂのいずれか一つに記載の物品。
３８Ｂ．５パーセント未満（いくつかの実施形においては、４、３、２．５、２パーセント未満、１．５パーセント未満、又は更には１パーセント未満）のヘイズを有する、実施形態３４Ｂ〜３７Ｂのいずれか一つに記載の物品。
３９Ｂ．少なくとも９０パーセント（いくつかの実施形態においては、少なくとも９４パーセント、９５パーセント、９６パーセント、９７パーセント、又は更には９８パーセント）の可視光透過率を有する、実施形態３４Ｂ〜３８Ｂのいずれか一つに記載の物品。
４０Ｂ．基材の第１の主表面と層との間に配設された機能層を更に備え、機能層が、透明な導電層又はガスバリア層のうちの少なくとも１つである、実施形態３４Ｂ〜３９Ｂのいずれか一つに記載の物品。
４１Ｂ．層上に配設されたプレマスクフィルムを更に備える、実施形態３４Ｂ〜４０Ｂのいずれか一つに記載の物品。
４２Ｂ．層上に配設された機能層を更に備え、この機能層が、透明な導電層又はガスバリア層のうちの少なくとも１つである、実施形態３４Ｂ〜４１Ｂのいずれか一つに記載の物品。
４３Ｂ．基材の第２の主表面上に配設された機能層を更に備え、この機能層が、透明な導電層又はガスバリア層のうちの少なくとも１つである、実施形態３３Ｂ〜３９Ｂ又は４２Ｂのいずれか一つに記載の物品。
４４Ｂ．基材の第２の表面上に配設される光学的に透明な接着剤を更に含み、光学的に透明な接着剤が、少なくとも９０％の可視光透過率及び５％未満のヘイズを有する、実施形態３４Ｂ〜３９Ｂのいずれか１つに記載の物品。
４５Ｂ．光学的に透明な接着剤に付着されるガラス基材の主表面を更に備える、実施形態４４Ｂに記載の物品。
４６Ｂ．光学的に透明な接着剤に付着される偏光子基材の主表面を更に備える、実施形態４５Ｂに記載の物品。
４７Ｂ．光学的に透明な接着剤に付着される触覚センサの主表面を更に備える、実施形態４５Ｂに記載の物品。
４８Ｂ．光学的に透明な接着剤の第２の主表面上に配設された剥離ライナーを更に備える、実施形態４５Ｂに記載の物品。
４９Ｂ．シリカナノ粒子の粒塊を含む外層を更に備え、シリカナノ粒子が４０ナノメートル以下の平均粒子直径を有し、前記粒塊がシリカナノ粒子の三次元多孔性網状組織を含み、更に、シリカナノ粒子が隣接するシリカナノ粒子に結合される、実施形態１Ｂ〜４８Ｂに記載の材料、層又は物品。
１Ｃ．粒子が分散されたフリーラジカル硬化性層を提供する工程と、フリーラジカル硬化性層の主表面領域の硬化を阻害するのに十分な量の阻害剤ガス（例えば、酸素及び空気）の存在下でフリーラジカル硬化性層を化学線硬化して、第１の硬化度を有するバルク領域及び第２の硬化度を有する主表面領域を有する層を提供する工程とを含み、第１の硬化度が第２の硬化度より大きく、材料が一部の粒子を含む構造化表面を有する、（実施形態１Ａ〜３２Ａ又は１〜３３Ｂのいずれかの任意の材料を含む）構造化表面を有する材料を製造する方法。
２Ｃ．主表面領域（及び、任意にバルク領域）が、第２の硬化度を有するように、層を更に硬化する工程を更に含む、実施形態１Ｃに記載の方法。
３Ｃ．阻害剤ガスが、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍである酸素含有量を有する、実施形態１Ｃ又は２Ｃのいずれか一つに記載の方法。
４Ｃ．全ての化学線硬化が、１つのチャンバ内で行われる、実施形態１Ｃ〜３Ｃのいずれか一つに記載の方法。
５Ｃ．一部の化学線硬化が第１の阻害剤ガス及び第１の化学線レベルを有する第１のチャンバ内で行われ、一部の化学線硬化が第２の阻害剤ガス及び第２の化学線レベルを有する第２のチャンバ内で行われ、第１の阻害剤ガスが、第２の阻害剤ガスより低い酸素含有量を有し、第１の化学線レベルが、第２の化学線レベルより高い、実施形態１Ｃ〜４Ｃのいずれか一つに記載の方法。
６Ｃ．第１の阻害剤ガスが、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有し、第２の阻害剤ガスが、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有する、実施形態５Ｃに記載の方法。
７Ｃ．フリーラジカル硬化性層の最終的な硬化が、第２のチャンバ内で行われる、実施形態５Ｃ又は６Ｃのいずれか一つに記載の方法。
８Ｃ．一部の化学線硬化が第１の阻害剤ガス及び第１の化学線レベルを有する第１のチャンバ内で行われ、一部の化学線硬化が第２の阻害剤ガス及び第２の化学線レベルを有する第２のチャンバ内で行われ、第１の阻害剤ガスが、第２の阻害剤ガスより高い酸素含有量を有し、第１の化学線レベルが、第２の化学線レベルより低い、実施形態１Ｃ〜７Ｃのいずれか一つに記載の方法。
９Ｃ．第１の阻害剤ガスが、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有し、第２の阻害剤ガスが、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有する、実施形態８Ｃに記載の方法。
１０Ｃ．フリーラジカル硬化性層の最終的な硬化が、第２のチャンバ内で行われる、実施形態８Ｃ又は９Ｃのいずれか一つに記載の方法。
１１Ｃ．フリーラジカル硬化性層が、メタクリレート、アクリレート、スチレン系化合物、不飽和炭化水素又はビニル化合物のうちの少なくとも１つを含む、実施形態１Ｃ〜１０Ｃのいずれか一つに記載の方法。
１２Ｃ．フリーラジカル硬化性層が、溶媒（イソプロピルアルコールメチルエチルケトン、１メトキシ２プロパノール、アセトン、エタノール及び水）を含み、硬化前に溶媒を除去するために、フリーラジカル硬化性層を少なくとも部分的に乾燥させる工程を更に含む、実施形態１Ｃ〜１１Ｃのいずれか一つに記載の方法。
１３Ｃ．フリーラジカル硬化性層が、少なくとも２つの異なる溶媒の配合物を含む、実施形態１Ｃ〜１１Ｃのいずれか一つに記載の方法。
１４Ｃ．フリーラジカル硬化性層が、光開始剤を更に含む、実施形態１Ｃ〜１３Ｃのいずれか一つに記載の方法。
１５Ｃ．化学線硬化前に、粒子が分散されたフリーラジカル硬化性層をニップに通過させる工程、又は粒子が分散されたフリーラジカル硬化性層をエンボス加工する工程の少なくとも１つであって、フリーラジカル硬化性層上に、ナノ構造化表面又はミクロ構造化表面のうちの少なくとも１つを提供する、工程を更に含む、実施形態１Ｃ〜１４Ｃのいずれか一つに記載の方法。
１６Ｃ．化学線硬化が完了する前に、粒子が分散されたフリーラジカル硬化性層をニップに通過させる工程、又は粒子が分散されたフリーラジカル硬化性層をエンボス加工する工程の少なくとも１つであって、フリーラジカル硬化性層上に、ナノ構造化表面又はミクロ構造化表面のうちの少なくとも１つを提供する、工程を更に含む、実施形態１Ｃ〜１５Ｃのいずれか一つに記載の方法。
１７Ｃ．ａ）０．５〜９９重量％の水と、ｂ）０．１〜２０重量％の、４０ｎｍ以下の平均粒子直径を有するシリカナノ粒子と、ｃ）０〜２０重量％の、５０ｎｍ以上の平均粒径を有するシリカナノ粒子と、ｂ）及びｃ）の合計は０．１〜２０重量％であり、ｄ）ｐＨを５未満に低下させるのに十分な量のｐＫａ＜３．５を有する酸と、ｅ）シリカナノ粒子の量に対して、０〜２０重量％のテトラアルコキシシランと、を含むコーティング組成物に、層を接触させる工程と、乾燥して層上にシリカナノ粒子コーティングを提供する工程と、を更に含む、実施形態１Ｃ〜１６Ｃのいずれか一つに記載の方法。
【００２０】
以上が本開示の例示の実施形態における様々な態様及び効果の概要である。前述の課題を解決するための手段は、本開示の例示されたそれぞれの実施形態又は全ての実施を記載するものではない。以下の図面及び発明を実施するための形態には、特定の現時点での好ましい実施形態を、本明細書に開示された原則を使用して、より具体的に例示する。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本明細書に記載の例示のナノ構造化材料を製造するための例示のプロセスの概略図である。
【図２】本明細書に記載の例示のナノ構造化材料の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）のデジタル顕微鏡写真である。
【図３Ａ】本明細書に記載の例示のナノ構造化材料を製造するための例示のプロセスの概略図である。
【図３Ｂ】図３Ａの重合区域の概略図である。
【図３Ｃ】図３Ａの２つの非連結重合区域の直列の概略図である。
【図３Ｄ】図３Ａにおける２つの連結した重合区域の概略図である。
【図４Ａ】比較例１−１の（上面視）での、走査電子顕微鏡のデジタル顕微鏡写真である。
【図４Ｂ】比較例１−１の（断面視）での、走査電子顕微鏡のデジタル顕微鏡写真である。
【図５Ａ】実施例１−６の（上面視）での、走査電子顕微鏡のデジタル顕微鏡写真である。
【図５Ｂ】実施例１−６の（断面視）での、走査電子顕微鏡のデジタル顕微鏡写真である。
【図６Ａ】比較例１２Ａ−１の走査電子顕微鏡（上面視）のデジタル顕微鏡写真である。
【図６Ｂ】実施例１２Ａ−３の走査電子顕微鏡のデジタル顕微鏡写真（上面視）である。
【図７】実施例１５についての、波長に対する％反射率のプロットである。
【図８Ａ】２つのスケールのミクロ構造及びナノ構造化材料（実施例１６Ａ−３）のステッチ表面プロファイルである。
【図８Ｂ】２つのスケールのミクロ構造及びナノ構造材料（実施例１６Ａ−３）の走査電子顕微鏡のデジタル顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
明細書全体を通して、終点による数値範囲の言及は、その範囲内に包含される全ての数を含む（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８、４、及び５を含む。）。特に指示がない限り、明細書及び実施形態に使用されている量又は成分、性質の測定値などを表す全ての数は、全ての例において、用語「約」により修飾されていることを理解されたい。したがって、特に指示がない限り、先行の本明細書及び添付の実施形態の列挙に記載の数値的パラメータは、本開示の教示を利用して当業者により得ることが求められる所望の性質に応じて変化し得る。最低限でも、また、請求項に記載の実施形態の範囲への均等論の適用を制限しようとする試みとしてでもなく、各数値的パラメータは、既報の有効数字の数を踏まえて通常の四捨五入法を当てはめることによって、少なくとも解釈されなければならない。
【００２３】
以下の用語集の定義された用語について、請求項又は明細書の他の箇所で異なる定義が提供されない限り、これらの定義が出願全体に適用されるものとする。
【００２４】
用語
説明及び特許請求の範囲の全体を通して特定の用語が使用されており、大部分は周知であるが、いくらか説明を必要とする場合がある。本明細書で使用される場合、
数値又は形状への言及に関する用語「約」又は「おおよそ」は、数値又は特性若しくは特徴の＋／−５パーセントを意味するが、明示的に、正確な数値を含むと理解されなければならない。例えば、「約」１００℃の温度は、９５℃〜１０５℃の温度を意味するが、明示的に、正確に１００℃の温度も含む。
【００２５】
特性又は特徴への言及に関する用語「実質的に」は、その特性又は特徴が、その特性又は特徴の反対のものが示されるより大きい範囲に示されることを意味する。例えば、「実質的に」断熱性であるプロセスは、プロセス外への熱移動量が、プロセス内への熱移動量と、＋／−５％を伴って同じであることを意味する。
【００２６】
用語「ａ］、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、その内容が明確に指示しない限り、複数の指示対象を含む。したがって、例えば、「化合物（a compound）」を含有する材料への言及は、２つ又はそれ以上の化合物の混合物を含む。
【００２７】
用語「又は」は、その内容が明確に指示しない限り、通常は「及び／又は」を含む意味で用いられる。
【００２８】
本明細書で使用するとき、用語「モノマー」は、１つ又はそれ以上のラジカル重合性基を有する比較的低分子量の材料（即ち、約５００ｇ／モル未満の分子量を有すること）を意味する。
【００２９】
用語「オリゴマー」は、約５００ｇ／モル〜約１０，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有する、比較的中間の分子量の材料を意味する。
【００３０】
用語「ポリマー」は、少なくとも約１０，０００ｇ／モル（いくつかの実施形態においては、１０，０００ｇ／モル〜１００，０００ｇ／モルの範囲）の分子量を有する比較的高分子量の材料を意味する。
【００３１】
用語「（コ）ポリマー（(co)polymer）」又は（コ）ポリマー（(co)polymers）」は、ホモポリマー及びコポリマー並びに、例えば、共押出しにより又は例えば、エステル交換反応を含む反応により、混和性配合物に形成され得るホモポリマー又はコポリマーを含む。用語「（コ）ポリマー」は、ランダム、ブロック及びスター（例えば、樹状性）の（コ）ポリマーを含む。
【００３２】
用語「分子量」は、本明細書全体を通して用いられるとき、明示的に別段の定めをした場合を除いて数平均分子量を意味する。
【００３３】
モノマー、オリゴマーに関する用語「（メタ）アクリレート」は、アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸との応生成物として形成される、ビニル官能アルキルエステルを意味する。
【００３４】
用語「ガラス転移点」又は「Ｔｇ」は、薄膜形状においてよりむしろバルクにおいて評価される場合、（コ）ポリマーのガラス転移点を意味する。（コ）ポリマーが薄膜形状においてのみ試験され得る例においては、バルク形状のＴｇは、通常合理的な精度で推定され得る。バルク形状のＴｇ値は、（コ）ポリマーについての部分移動の開始及び、（コ）ポリマーがガラス状からゴム状に変化すると見なすことが出来る時点での変曲点（通常、二次転移）を決定する、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して、温度に対する熱対流の比を評価することにより通常測定される。バルク形状のＴｇ値は、動的機械熱分析（ＤＭＴＡ）法を使用しても推測され得る。同方法は、温度及び振動の周波数の関数としての（コ）ポリマーの係数の変化を測定する。
【００３５】
用語「一次粒径」は、本明細書において、会合していない単一の粒子の大きさとして定義される。サブマイクロメートル分散相の寸法又は大きさは、電子顕微鏡（例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ））により測定され得る。
【００３６】
用語「サブマイクロメートル粒子」は、本明細書において、約１，０００ｎｍ未満の直径を有するコロイド（一次粒子又は会合粒子）を意味するのに定義される。
【００３７】
本明細書で使用するとき、用語「会合した粒子」は、凝集及び／又は粒塊される２つ又はそれ以上の一次粒子の群を指す。
【００３８】
本明細書で使用するとき、用語「凝集した」は、互いに化学的に結合し得る一次粒子間の強い会合を表す。凝集体のより小さい粒子への分解は、達成が困難である。
【００３９】
用語「粒塊した」は、本明細書で使用するとき、電荷又は極性によって互いに保持され得、より小さい要素へと分解され得る、一次粒子の弱い会合を表す。
【００４０】
用語「層」は、２つの主表面間に形成された単一の層を意味する。１つの層が、単一のウェブ、例えば、ウェブの厚みを画定する第１及び第２の主表面を有する単一のウェブ内に多数の層と共に形成される単一の層内に内部的に存在する場合がある。層はまた、例えば、ウェブの厚みを画定する第１及び第２の主表面を有する第１のウェブに単一の階層があり、そのウェブが、第２のウェブの厚みを画定する第１及び第２の主表面を有する第２のウェブにより上又は下から重ねられ、この場合、第１及び第２のウェブのそれぞれが少なくとも１つの層を形成するように、複数のウェブを含む複合物品で存在する場合もある。加えて、単一のウェブ内、及びそれぞれが１つの層を形成するそのウェブと１つ又はそれ以上の他のウェブとの間に、複数の層が同時に存在し得る。
【００４１】
特定の第１の層に関する用語「隣接する」は、第１及び第２の層がいずれかの隣にある（即ち、隣接する）、及び互いに直接接触するか、又は、互いに連続しているが、直接接触していない（即ち、第１の層と第２の層との間に介在する、１つ又はそれ以上の更なる層が存在する。）位置で、他の第２の層と一緒になるか、又は、同第２の層に付着することを意味する。
【００４２】
開示のコーティングされた物品の様々な構成要素の位置に関する方向の用語、例えば、「頂上に」、「上に」、「覆う」、「最上部」「下にある」等の使用は、水平に配設され、上方に面した基材に関する構成要素の相対的な位置を意味する。これは、基材又は物品が製造時又は製造後において何らかの空間的な向きを有さなければならないということを意味するものではない。
【００４３】
基材又は本開示の膜の他の構成要素に関する層の位置を説明するための用語「オーバーコーティングされた」を使用することは、基材又は他の構成要素の頂上にあるが、基材又は他の構成要素のいずれかに連続している必要はない、層を意味する。
【００４４】
２つの無機バリア層に関する（コ）ポリマー層の位置を説明するための用語「により分離された」を使用することは、無機バリア層間にあるが、無機バリア層のいずれか連続している必要はない、（コ）ポリマー層を意味する。
【００４５】
本開示の様々な例示の実施形態が、これから説明される。本開示における例示の実施形態は、本開示の趣旨及び範囲を逸脱することなく、種々の修正及び変更を受け入れ得る。したがって、本開示の実施形態は、以下に記述する例示の実施形態に限定されず、請求項及びそれと同等の任意のものに定められた制限によって支配されるものと理解されたい。
【００４６】
本明細書に記載されるナノ構造化物品を製造するための例示のプロセス及び装置が説明される。このプロセスは、制御された阻害剤ガスの環境における、硬化性樹脂及びサブマイクロメートル粒子の混合物の硬化を対象にする。材料は、化学線を用いて重合され得る。ラジカル線硬化性プレポリマー、サブマイクロメートル粒子及び（任意の）溶媒を含む溶液は、表面構造化物品の製造に特に十分適していることができる。溶媒は、複数の溶媒の混合物であり得る。重合時（第１の硬化）に、表面層は、阻害剤ガス（例えば、酸素及び空気）の存在により阻害され、その一方で、コーティングのバルクは硬化される。結果として、突出しているサブマイクロメートル粒子を含む表面構造が生じる。表面領域は、その後に重合され（第２の硬化）、硬化した構造化コーティングを生じさせる。表面層のその後の重合は、同じ硬化チャンバ内で、又は少なくとも１つの追加の硬化チャンバ内で生じ得る。第１の硬化とその後の硬化との間の時間は、例えば、６０秒未満（又は更には、４５、３０、２５、２０、１５、１０秒未満又は更には５秒未満）であってもよく、いくつかの実施形態においては、ほとんど瞬間的であってもよい。
【００４７】
ここから図面に変わって、図１は、本開示の一態様に基づいて、ナノ構造化物品１８０及び１９０を形成するための、例示のプロセス１００の概略図である。第１の溶液１１０は、任意の溶媒１２０に重合性材料１３０及びサブマイクロメートル粒子１４０を含む。溶媒１２０の主要部分は、第１の溶液１１０から取り除かれて、実質的に重合性材料１３０及びサブマイクロメートル粒子１４０を含有する第２の溶液１５０を形成する。溶液１５０は、阻害剤ガスの存在下で化学線硬化により重合され、ナノ構造化材料１８０を形成する。ナノ構造化材料１８０は、第１及び第２の一体領域を含む。
【００４８】
第１のナノ構造化領域１７８は、重合性材料１３５及びサブマイクロメートル粒子１４０を含む。第２の領域１７５は、実質的に重合化マトリックス材料１７０及びサブマイクロメートル粒子１４０を含む。第１の領域１７８は、外側主表面１３７を有し、少なくとも最外のサブマイクロメートル粒子が、重合性材料１３５によって部分的にコンフォーマルコーティングされる。「部分的にコンフォーマルコーティングされる」によって、例えば図１から、重合性材料１３５が、一部のサブマイクロメートル粒子の外側表面の一部分をコンフォーマルコーティングする一方で、これらのサブマイクロメートル粒子の一部は、それらの外側表面をコンフォーマルコーティングするそれを越える過剰量の重合性材料１３５を有するということが理解され、明らかである。
【００４９】
材料１８０は、化学線によって更に重合され、ナノ構造化材料１９０を形成する。ナノ構造化材料１９０は、第１及び第２の一体領域を含む。第１のナノ構造化領域１９８は、重合材料１６５及びサブマイクロメートル粒子１４０を含む。第２の領域１９５は、重合化マトリックス材料１６０及びサブマイクロメートル粒子１４０を含む。第１の領域１９８は、外側主表面１６７を有し、少なくとも最外のサブマイクロメートル粒子は、高分子材料１６５によって部分的にコンフォーマルコーティングされ、かつ任意に、高分子材料１６５に共有結合される。第１及び第２の領域１９８及び１９５はそれぞれ、第１及び第２の平均密度をそれぞれ有し、第１の平均密度は第２の平均密度より小さい。図１には示されていないが、第１の溶液１１０は、基材（図示せず）の上にコーティングされて、基材上にナノ構造化コーティングを形成することができることを理解されたい。
【００５０】
図２は、基材２１０に適用された、本明細書に記載の例示の材料２９０のデジタルＳＥＭ写真画像である。ナノ構造化材料２９０は、厚みにわたって、第１及び第２の一体領域を含む。第１のナノ構造化領域２９８は、重合材料２６５及びサブマイクロメートル粒子２４０を含む。第２の領域２９５は、重合化マトリックス材料２６０及びサブマイクロメートル粒子２４０を含む。第１の領域２９８は、外側主表面２６７を有し、少なくとも最外のサブマイクロメートル粒子２４０は、高分子材料２６５によって部分的にコンフォーマルコーティングされ、かつ任意に、高分子材料２６５に共有結合される。第１及び第２の領域２９８及び２９５はそれぞれ、第１及び第２の平均密度をそれぞれ有し、第１の平均密度は、第２の平均密度より小さい。
【００５１】
いくつかの実施形態においては、コーティングは、突出しているサブマイクロメートル粒子の最大で１０％（いくつかの実施形態においては、最大で２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％まで、又は更には少なくとも９０％）まで密に詰まった、部分的にコンフォーマルコーティングされたサブマイクロメートル粒子のアレイを形成することができる。
【００５２】
いくつかの実施形態においては、平均的なサブマイクロメートル粒子の中心から中心までの間隔は、直径の１．１倍（いくつか１：２、１．３、１：５又は更には少なくとも２倍）離れている。
【００５３】
いくつかの実施形態においては、本明細書に記載の物品（例えば、いくつかの実施形態は、望ましい反射防止特性を有する）は、５０ｎｍ〜２００ｎｍ（いくつかの実施形態においては、７５ｎｍ〜１５０ｎｍ）の範囲の表面勾配密度の厚みを有する。ポリマーマトリックス内で硬化された突出しているサブマイクロメートル粒子の実質的に密に詰まった（非常に詰まった）アレイは、反射防止を生じさせる、耐久性のある屈折率勾配の表面層をもたらし得る。
【００５４】
いくつかの実施形態においては、ナノ構造化コーティングの作製プロセスは、一般的に、（１）表面改質されたサブマイクロメートル粒子、ラジカル硬化性プレポリマー及び（任意の）溶媒を含むコーティング溶液を提供すること、（２）この溶液をコーティング装置に供給すること、（３）このコーティング溶液を、多くのコーティング技法のうちの１つによって基材に適用すること、（４）コーティングから（任意の）溶媒を実質的に取り除くこと、（５）制御された量の阻害剤ガス（例えば、酸素）の存在下において、材料を重合し、構造化表面をもたらすこと、並びに（６）乾燥させた重合化コーティングを、例えば追加の熱、可視光、紫外線（ＵＶ）、又は電子ビーム硬化によって任意に後処理することを含む。
【００５５】
本明細書に記載された重合性材料（例えば、図１の１３０）（即ち、連続相に包含される）は、フリーラジカル硬化性プレポリマーを含む。例示のフリーラジカル硬化性プレポリマーには、ラジカル重合によって重合する（硬化する）モノマー、オリゴマー、ポリマー、及び樹脂が挙げられる。好適なフリーラジカル硬化性プレポリマーには、（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、及びポリエーテル（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、及びフッ素化メタ（アクリレート）が挙げられる。
【００５６】
例示のラジカル硬化性基には、（メタ）アクリレート基、オレフィン性炭素−炭素二重結合、アリルオキシ基、α−メチルスチレン基、スチレン基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、ビニル基、アリル基、及びこれらの組み合わせが挙げられる。典型的に、重合性材料は、フリーラジカル重合性基を含む。一部の実施形態では、重合性材料（例えば図１の１３０）は、アクリレート及びメタクリレートモノマーを、特に多官能性（メタ）アクリレート、二官能性（メタ）アクリレート、１官能性（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせを含む。
【００５７】
いくつかの例示の実施形態においては、重合性組成物は、少なくとも１つのモノマー又はオリゴマーの多官能性（メタ）アクリレートを含む。典型的には、多官能性（メタ）アクリレートは、トリ（メタ）アクリレート及び／又はテトラ（メタ）アクリレートである。いくつかの実施形態においては、より高い官能性のモノマー及び／又はオリゴマーの（メタ）アクリレートが使用されてもよい。多官能性（メタ）アクリレートの混合物もまた使用されてもよい。
【００５８】
例示の多官能性（メタ）アクリレートモノマーには、ポリオールマルチ（メタ）アクリレートが挙げられる。そのような化合物は、典型的には、３〜１０の炭素原子を含有する、脂肪族のトリオール及び／又はテトラオールから調製される。好適な多官能性（メタ）アクリレートの例は、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、相当するメタクリレート、及び前記ポリオールのアルコキシル化（通常はエトキシル化）誘導体の（メタ）アクリレートである。多官能性モノマーの例には、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）からの商品名「ＳＲ−２９５」、「ＳＲ−４４４」、「ＳＲ−３９９」、「ＳＲ−３５５」、「ＳＲ４９４」、「ＳＲ−３６８」、「ＳＲ−３５１」、「ＳＲ４９２」、「ＳＲ３５０」、「ＳＲ４１５」、「ＳＲ４５４」、「ＳＲ４９９」「５０１」、「ＳＲ５０２」及び「ＳＲ９０２０」、並びにＳｕｒｆａｃｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ）からの「ＰＥＴＡ−Ｋ」、「ＰＥＴＩＡ」、及び「ＴＭＰＴＡ−Ｎ」が挙げられる。多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、構造化表面に耐久性及び硬度を付与することができる。
【００５９】
いくつかの例示の実施形態においては、重合性組成物は少なくとも１つのモノマー又はオリゴマーの二官能性（メタ）アクリレートを含む。例示の二官能性（メタ）アクリレートモノマーには、ジオール二官能性（メタ）アクリレートが挙げられる。そのような化合物は、典型的には、２〜１０の炭素原子を含有する、脂肪族ジオールから調製される。好適な二官能性（メタ）アクリレートの例は、エチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジメタクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、１，４ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート及びジプロピレングリコールジアクリレートである。
【００６０】
二官能性ポリエーテルからの二官能性（メタ）アクリレートもまた有用である。例には、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６１】
いくつかの例示の実施形態においては、重合性組成物は、少なくとも１つのモノマー又はオリゴマーの単官能性（メタ）アクリレートを含む。例示の単官能性（メタ）アクリレート及び他のフリーラジカル硬化性モノマーには、スチレン、α−メチルスチレン、置換スチレン、ビニルエステル、ビニルエーテル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、オクチル（メタ）アクリレート、イソ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエトキシレート（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、無水マレイン酸、イタコン酸、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ステアリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ官能ポリカプロラクトンエステル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。単官能性（メタ）アクリレートは、例えば、プレポリマー組成物の粘度及び官能性を調節するのに有用である。
【００６２】
オリゴマー材料はまた、本明細書に記載のサブマイクロメートル粒子を含む材料を製造するのに有用である。オリゴマー材料は、バルクの光学特性及び耐久性を硬化した組成物に付与する。代表的な二官能性オリゴマーには、エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレート、エトキシル化（２）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化（３）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化（４）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化（６）ビスフェノールＡジメタクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレートが挙げられる。
【００６３】
一般的な有用な二官能性オリゴマー及びオリゴマー配合物には、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．から入手可能な商品名「ＣＮ−１２０」、「ＣＮ−１０４」、「ＣＮ−１１６」、「ＣＮ−１１７」、及びＣｙｔｅｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ）からの「ＥＢＥＣＲＹＬ  １６０８」、「ＥＢＥＣＲＹＬ  ３２０１」、「ＥＢＥＣＲＹＬ  ３７００」、「ＥＢＥＣＲＹＬ  ３７０１」、「ＥＢＥＣＲＹＬ  ６０８」が挙げられる。他の有用なオリゴマー及びオリゴマー配合物には、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．から入手可能な商品名「ＣＮ−２３０４」、「ＣＮ−１１５」、「ＣＮ−１１８」、「ＣＮ−１１９」、「ＣＮ−９７０Ａ６０」、「ＣＮ−９７２」、「ＣＮ−９７３Ａ８０」及び「ＣＮ−９７５」並びにＣｙｔｅｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓからの「ＥＢＥＣＲＹＬ  ３２００」、「ＥＢＥＣＲＹＬ  ３７０１」、「ＥＢＥＣＲＹＬ  ３３０２」、「ＥＢＥＣＲＹＬ  ３６０５」、「ＥＢＥＣＲＹＬ  ６０８」が挙げられる。
【００６４】
高分子マトリックスは、官能性高分子材料、例えば、耐候性高分子材料、疎水性高分子材料、親水性高分子材料、帯電防止高分子材料、耐汚染性高分子材料、電磁遮蔽用導電高分子材料、抗菌性高分子材料、又は耐摩耗性高分子材料から製造され得る。官能性の親水性又は帯電防止高分子マトリックスは、親水性アクリレート、例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、異なるポリエチレングリコール（ＰＥＧ）分子量を備えるポリ（エチレングリコール）アクリレート、及び他の親水性アクリレート（例えば、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルアクリレート、及び２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシプロピルアクリレート）を含む。
【００６５】
いくつかの実施形態においては、溶媒（例えば、図１Ａの１２０を参照）は、例えば、放射線硬化性プレポリマー（例えば、図１Ａの１３０を参照）又は（含まれる場合）基材のいずれかの分解温度を越えない温度での乾燥によって、組成物１１０から取り除くことができる。例示の一実施形態においては、乾燥中の温度は、基材が変形しやすい温度（例えば、基材の反り温度又はガラス転移温度）より低く維持される。
【００６６】
例示の溶媒には、直鎖状、分枝状及び環状の炭化水素、アルコール、ケトン及び、プロピレングリコールメチルエーテル（例えば、１−メトキシ−２−プロパノール）を含むエーテル、イソプロピルアルコール、エタノール、トルエン、酢酸エチル、２−ブタノン、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン、芳香族炭化水素、イソホロン、ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、エステル（例えば、ラクテート、アセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭアセテート）、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート（ＤＥアセテート）、エチレングリコールブチルエーテルアセテート（ＥＢアセテート）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＤＰＭアセテート）、イソ−アルキルエステル、イソヘキシルアセテート、イソヘプチルアセテート、イソオクチルアセテート、イソノニルアセテート、イソデシルアセテート、イソドデシルアセテート、イソトリデシルアセテート、及びその他のイソ−アルキルエステル）、水、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６７】
第１の溶液（例えば、図１の１１０を参照）はまた、連鎖移動剤を含んでもよい。連鎖移動剤は、重合前のモノマー混合物に可溶性であるのが好ましい。好適な連鎖移動剤の例には、トリエチルシラン及びメルカプタンが挙げられる。
【００６８】
いくつかの実施形態においては、重合性組成物は、上記プレポリマーの混合物を含む。ラジカル硬化性組成物の望ましい特性は、典型的には、粘度、官能性、表面張力、収縮及び屈折率を含む。硬化性組成物の望ましい特性は、機械特性（例えば、弾性率、強度及び硬度）、熱特性（ガラス転移点及び融点）並びに光学特性（例えば、透過率、屈折率及びヘイズ）を含む。
【００６９】
得られた表面構造は、硬化性プレポリマー組成物により影響を受けることが観察される。例えば、異なるモノマーは、同じ条件下で硬化された場合、異なる表面ナノ構造をもたらす。異なる表面構造は、例えば、％反射率、ヘイズ及び透過率をもたらし得る。
【００７０】
得られた表面ナノ構造は、フリーラジカル硬化性プレポリマー組成物により促進されることが観察される。例えば、特定のモノ−、ジ−及びマルチ−メタ（アクリレート）の包含は、同じ条件下で処理された場合、好ましいコーティング特性（例えば、％反射率、ヘイズ、透過率、スチールウール引っ掻き抵抗性など）を示す表面ナノ構造をもたらし得る。逆に、異なる割合及び／又は異なるプレポリマーはまた、類似の処理条件下での表面ナノ構造を形成する能力をもたらし得る。
【００７１】
ラジカル硬化性プレポリマーの成分割合は、変化し得る。この組成物は、例えば、所望のコーティング表面特性、バルク特性並びにコーティング及び硬化の条件により決まる場合がある。
【００７２】
いくつかの実施形態においては、ラジカル硬化性プレポリマーは、ハードコート材料である。ハードコート調製物内で硬化した、密に詰まった突出しているサブマイクロメートル粒子の組み合わせは、例えば、耐摩耗性勾配密度（即ち、勾配屈折率）の反射防止コーティングをもたらす。
【００７３】
理論に拘束されるものではないが、表面構造は、第１の領域（例えば、図１の１７８を参照）のラジカル硬化における酸素阻害により得られるため、バルク硬化中には、「流体」であることが可能であると考えられる。構造形成中での第１の領域のより低い粘度は、より高い度合いの表面構造をもたらし得る。
【００７４】
ラジカル硬化性プレポリマーの官能性は、以下のように定義される。
官能性＝二重結合のモル／分子のモル
【００７５】
連続的な架橋の網状組織が形成される際に、プレポリマー組成物のゲル化点が達成される。より高い官能性のプレポリマー組成物は、より低い変換でゲル化点を達成する（及び、粘度がより増加する）。より高い官能性はまた、より低い変換でより高い粘度を生じさせる。高い官能性を備えるアクリレート材料は、低い変換でゲル化し得るため、同じ条件下において、最小の表面構造が得られる。低い官能性を備えるアクリレート材料は、酸素の存在によって、バルク硬化しない可能性がある。いくつかの実施形態においては、１．２５〜２．７５（いくつかの実施形態においては、又は１．５〜２．５又は更には１．７５〜２．２５）の官能性が有益である。
【００７６】
重合速度は、例えば、第１の領域の粘度にも影響を及ぼす場合があるため、表面構造が得られる。メタクリレート官能基は、アクリレート基よりゆっくり重合する。このよりゆっくりの速度は、同じ条件下において、より流体の表面領域をもたらし得るため、より表面構造をもたらし得る。多官能性及び二官能性のメタクリレートは、表面構造及び硬化した架橋密度を独立して調節するのに使用され得る。
【００７７】
いくつかの実施形態においては、多官能性、二官能性及び単官能性の（メタ）アクリレートは、望ましい表面構造を生じさせ得る。一部の重量比（例えば、４：４：２、３：４：３又は５：２：３）での多官能性、二官能性及び単官能性のアクリレートモノマーの混合物は、低反射をもたらす表面上における、突出しているサブマイクロメートル粒子の構造形成を、効果的に促進する。
【００７８】
例示の一実施形態においては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートそれぞれが約４：４：２の重量比を有するプレポリマー組成物は、耐久性の低反射コーティングをもたらす表面上における、突出しているサブマイクロメートル粒子の構造形成を促進することが観察される。
【００７９】
例示の一実施形態においては、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソオクチルアクリレートそれぞれが約４：４：２の重量比を有するプレポリマー組成物は、耐久性の低反射コーティングをもたらす表面における、突出しているサブマイクロメートル粒子の構造形成を促進することが観察される。
【００８０】
いくつかの例示の実施形態においては、プレポリマーは、メタクリレート及びアクリレートの官能性の両方を含有する。
【００８１】
硬化性プレポリマー組成物は、熱硬化、光硬化（化学線による硬化）、又は電子ビーム硬化などの従来技術を使用して重合可能である。例示の一実施形態においては、樹脂は、紫外線（ＵＶ）又は可視光にそれを露光することにより光重合される。従来の硬化剤又は触媒が、重合性組成物に使用されてもよく、組成物内の（複数の）官能基に基づいて選択されてもよい。複数の硬化官能基が使用される場合、複数の硬化剤又は触媒が必要となる場合がある。熱硬化、光硬化及び電子ビーム硬化などの１つ又はそれ以上の硬化技法を組み合わせることは、本開示の範囲内である。
【００８２】
反応開始剤、例えば光開始剤は、第２の溶液に存在するプレポリマーの重合を促進するのに効果的な量で使用することができる（例えば図１の１５０を参照）。光開始剤の量は、例えば、開始剤のタイプ、開始剤の分子量、得られるナノ構造化材料（例えば、図１の１８０及び１９０を参照）の対象用途、並びに、プロセスの温度及び使用される化学線の波長を含む重合プロセスによって変化させ得る。有用な光開始剤には、例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから、それぞれ「ＩＲＧＡＣＵＲ  １８４」及び「ＩＲＧＡＣＵＲ  ８１９」を含む、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」及び「ＤＡＲＯＣＵＲＥ」で入手可能なものが挙げられる。
【００８３】
いくつかの実施形態においては、例えば、プロセスの種々の区域における重合を制御するために、開始剤と開始剤タイプ（initiator types）の混合物が使用され得る。一実施形態においては、任意の後処理重合は、熱的に生成されたフリーラジカル開始剤を必要とする熱開始重合であってもよい。他の実施形態においては、任意の後処理重合は、光開始剤を必要とする化学線開始重合であってもよい。後処理光開始剤は、溶液中のポリマーマトリックスを重合するのに使用される光開始剤と同じか又は異なっていてもよい。
【００８４】
光開始剤の濃度は、コーティングの表面構造における影響を有することが観察される。光開始剤は、重合速度に影響を及ぼすことが観察される。ゲル化点及び、この第１の領域の粘度の対応する増加に必要とされる時間は影響を受ける。いくつかの実施形態においては、光開始剤の濃度は、合計固形分の０．２５〜１０重量％（いくつかの実施形態においては、０．５〜５重量％、又は更には１〜４重量％）の範囲にある。
【００８５】
表面ナノ構造は、フリーラジカル硬化性プレポリマー組成物に添加される光開始剤の量により促進されることが観察される。例えば、異なる量の光開始剤の包含は、同じ条件下で処理された場合、好ましいコーティング特性（例えば、％反射率、ヘイズ、透過率、スチールウール引っ掻き抵抗性など）を示す表面ナノ構造をもたらし得る。
【００８６】
表面ナノ構造を形成する方法は、フリーラジカル硬化性プレポリマー組成物に添加される光開始剤の量により促進されることが観察される。例えば、異なる量の光開始剤の包含は、好ましい処理条件（例えば、ウェブ速度、阻害剤ガスの濃度、化学線など）を示す表面ナノ構造をもたらし得る。
【００８７】
表面平滑剤が、材料（溶液）（例えば、図１の１１０又は１３０を参照）に添加されてもよい。平滑剤は、マトリックス樹脂の平滑化に使用されるのが好ましい。例には、シリコーン系平滑剤、アクリル系平滑剤、及びフッ素含有平滑剤が挙げられる。例示の一実施形態では、シリコーン系平滑剤は、ポリオキシアルキレン基が付加されるポリジメチルシロキサン骨格を含む。
【００８８】
得られる表面ナノ構造は、フリーラジカル硬化性プレポリマー組成物への添加剤により促進されることが観察される。例えば、特定の低表面エネルギー材料の包含は、好ましいコーティング特性（例えば、％反射率、ヘイズ、透過率、スチールウール引っ掻き抵抗性など）を示す表面ナノ構造をもたらし得る。
【００８９】
いくつかの実施形態においては、低表面エネルギー添加剤（例えば、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｇｏｌｄｓｃｈｉｍｄｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｐｅｗｅｌｌ、ＶＡ）から商品名「ＴＥＧＯＲＡＤ  ２２５０」で入手可能なもの及び、米国特許出願公開第２０１０／０３１０８７５号（Ｈａｏ  ｅｔ．ａｌ．）においてコポリマーＢとして調製されるパーフルオロポリエーテル含有コポリマー（ＨＦＰＯ））が、例えば、０．０１重量％〜５重量％（いくつかの実施形態においては、０．０５重量％〜１重量％又は更には、０．０１重量％〜１重量％）の範囲で添加されてもよい。
【００９０】
樹脂マトリックスは、無欠陥コーティングをもたらすのが望ましい。いくつかの実施形態においては、コーティング処理中に現れ得る欠陥は、光学品質、ヘイズ、粗さ、シワ、陥凹形成、ディウェッティングなどを含み得る。これらの欠陥は、表面平滑剤の使用により最少化され得る。例示の平滑剤には、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｇｏｌｄｓｃｈｉｍｄｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名「ＴＥＧＯＲＡＤ」で入手可能なものが挙げられる。例えば、表面張力を低下させ、ぬれを改善し、より平滑なコーティングを可能にし、コーティングの欠陥をより少なくするために、界面活性剤、例えば、フルオロ系界面活性剤が、重合性組成物に含まれ得る。
【００９１】
本明細書に記載の重合性組成物はまた、当業者により理解され、このような重合性組成物に有用であり得る、１つ又はそれ以上の他の有用な成分を含有し得る。例えば、重合性組成物は、１つ又はそれ以上の界面活性剤、顔料、充填材、重合阻害剤、酸化防止剤、帯電防止剤及び他の有望な成分を含み得る。このような成分は、有効であることが公知の量で含まれ得る。
【００９２】
他の有用な成分には、硬化促進剤、触媒、粘着剤、可塑剤、染料、難燃剤、結合剤、熱可塑性又は熱硬化性ポリマーを含む耐衝撃性改良剤、流れ調整剤、発泡剤、ガラス及び高分子ミクロスフェア及び微粒子が挙げられる。
【００９３】
マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子は、１マイクロメートル未満の最大寸法を有する。サブマイクロメートル粒子には、ナノ粒子（例えば、ナノスフェア及びナノチューブ）が挙げられる。サブマイクロメートル粒子は、会合されるか、非会合されるか、又はこれらの両方であり得る。サブマイクロメートル粒子は、球状、又は様々な他の形状を有してもよい。例えば、サブマイクロメートル粒子は、伸長されることができ、アスペクト比の範囲を有し得る。いくつかの実施形態においては、サブマイクロメートル粒子は、無機のサブマイクロメートル粒子、有機（例えば、高分子）のサブマイクロメートル粒子、有機及び無機のサブマイクロメートル粒子の組み合わせであり得る。例示の一実施形態においては、サブマイクロメートル粒子は、多孔性粒子、中空粒子、中空でない粒子又はこれらの組み合わせであり得る。
【００９４】
いくつかの実施形態においては、サブマイクロメートル粒子は、５ｎｍ〜１０００ｎｍ（いくつかの実施形態においては、２０ｎｍ〜７５０ｎｍ、５０ｎｍ〜５００ｎｍ、７５ｎｍ〜３００ｎｍ、又は更には１００ｎｍ〜２００ｎｍ）の範囲にある。サブマイクロメートル粒子は、約１０ｎｍ〜約１０００ｎｍの範囲の平均直径を有する。（ナノメートルサイズを含む）サブマイクロメートル粒子は、例えば、炭素、金属、金属の酸化物（例えば、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、ケイ酸マグネシウム、インジウムスズ酸化物、アンチモンスズ酸化物）、炭化物（例えば、ＳｉＣ及びＷＣ）、窒化物、ホウ化物、ハロゲン化物、フッ化炭素固形物（例えば、ポリ（テトラフルオロエチレン）、炭酸塩（例えば、炭酸カルシウム）並びにこれらの混合物を含み得る。いくつかの実施形態においては、サブマイクロメートル粒子は、ＳｉＯ２粒子、ＺｒＯ２粒子、ＴｉＯ２粒子、ＺｎＯ粒子、Ａｌ２Ｏ３粒子、炭酸カルシウム粒子、ケイ酸マグネシウム粒子、インジウムスズ酸化物粒子、アンチモンスズ酸化物粒子、ポリ（テトラフルオロエチレン）粒子、又は炭素粒子のうちの少なくとも１つを含む。金属酸化物粒子は、完全に凝結し得る。金属酸化物粒子は、結晶質であり得る。
【００９５】
いくつかの実施形態においては、サブマイクロメートル粒子は、多峰性分布を有する。いくつかの実施形態においては、サブマイクロメートル粒子は、二峰性分布を有する。
【００９６】
例示のシリカは、例えば、Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，ＩＬ）から、製品２３２６、２７２７、２３２９、２３２９Ｋ、及び２３２９  ＰＬＵＳ等の商品名「ＮＡＬＣＯ  ＣＯＬＬＯＩＤＡＬ  ＳＩＬＩＣＡ」で市販されている。例示のヒュームドシリカには、例えば、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓａ  Ｃｏ．（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）から商品名「ＡＥＲＯＳＩＬシリーズＯＸ−５０」、並びに製品番号−１３０、−１５０、及び−２００で市販されているもの、並びにＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ．（Ｔｕｓｃｏｌａ，ＩＬ）から商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ  ２０９５」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ  Ａ１０５」、及び「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  Ｍ５」で市販されているものが挙げられる。他の例示のコロイド状シリカは、例えば、Ｎｉｓｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから、名称「ＭＰ１０４０」、「ＭＰ２０４０」、「ＭＰ３０４０」及び「ＭＰ４５４０」で市販されている。
【００９７】
いくつかの実施形態においては、サブマイクロメートル粒子は、表面改質される。好ましくは、表面処理は、サブマイクロメートル粒子が重合性樹脂中に十分に分散され、実質的に均質な組成物をもたらすように、サブマイクロメートル粒子を安定化させる。いくつかの実施形態においては、サブマイクロメートル粒子は、安定化されたサブマイクロメートル粒子が、硬化中に、重合性樹脂と共重合され得るか、又は、同樹脂と反応し得るように、表面処理剤によって、その表面の少なくとも一部にわたって改質され得る。
【００９８】
いくつかの実施形態においては、サブマイクロメートル粒子は、表面処理剤で処理される。一般に、表面処理剤は、（共有的に、イオン的に、又は強力な物理吸着を介して）粒子表面に結合する第１の末端部と、粒子に樹脂との相溶性を与え、及び／又は、硬化中に樹脂と反応する、第２の末端部とを有する。表面処理剤の例には、アルコール、アミン、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、シラン、及びチタネートが挙げられる。好ましいタイプの処理剤は、金属酸化物表面の化学的性質によりある程度は決定される。シランは、シリカ及び他のシリカ系粒子に好ましい。ジルコニアのような金属酸化物に対しては、シラン及びカルボン酸が好ましい。
【００９９】
表面改質は、モノマーとの混合に続いて又は混合後のいずれかで行うことができる。シランの場合、樹脂内への包含前に、シランとサブマイクロメートル粒子又はサブマイクロメートル粒子の表面とを反応させるのが好ましい。表面改質剤の必要量は、粒子サイズ、粒子タイプ、改質剤の分子量、及び改質剤のタイプのようないくつかの要素により決まる。
【０１００】
ラジカル共重合性基を有さない表面処理剤の例示の実施形態には、イソオクチルトリ−メトキシ−シラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）メトキシエトキシ−エトキシエチルカルバメート、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）メトキシエトキシエトキシエチルカルバメート、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシ−シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、オレイン酸、ステアリン酸、ドデカン酸、２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）酢酸（ＭＥＥＡＡ）、２−（２−メトキシエトキシ）酢酸、メトキシフェニル酢酸などの化合物及びこれらの混合物が挙げられる。一例示のシラン表面改質剤は、例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ｗｉｌｔｏｎ，ＣＴ）から、商品名「ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ１２３０」で市販される。
【０１０１】
硬化性樹脂とラジカル共重合する表面処理剤の例示の実施形態には、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイル−プロピルトリメトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリエトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）−プロピルメチルジメトキシシラン、３−（アクリロイルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルジメチルエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリ−ｔ−ブトキシシラン、ビニルトリス−イソブトキシシラン、ビニルトリイソプロフェノキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレートの化合物及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１０２】
表面改質剤をサブマイクロメートル粒子に、（例えば、粉末又はコロイド状分散液の形式で）添加すること、及び表面改質剤をサブマイクロメートル粒子と反応させることを含む各種の方法が、サブマイクロメートル粒子の表面を改質するのに利用可能である。他の有用な表面改質方法は、例えば、米国特許第２，８０１，１８５号（Ｉｌｅｒ）及び同第４，５２２，９５８号（Ｄａｓ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されている。
【０１０３】
コロイド状分散液中のサブマイクロメートル粒子の表面改質は、各種の方法で実現され得る。典型的には、その方法は、無機分散液と表面改質剤との混合による。任意に、共溶媒（例えば、１−メトキシ−２−プロパノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、及び１−メチル−２−ピロリジノン）が、この時点で添加され得る。共溶媒は、表面改質剤の溶解性並びに、表面改質されたサブマイクロメートル粒子の分散を向上し得る。無機分散液及び表面改質剤を含む混合物は、その後、室温又は高温で混合して又は混合せずに反応させる。例示の一方法においては、混合物は、約８５〜１００℃で約１６時間反応させることができ、表面改質された分散液となる。他の例示の方法においては、金属酸化物が表面改質される場合、金属酸化物の表面処理は、粒子表面への酸性分子の吸着を伴い得る。重金属酸化物の表面改質は、好ましくは、室温で行われる。
【０１０４】
シランによるＺｒＯ２の表面改質は、酸性条件下又は塩基性条件下で達成され得る。一例では、シランは、酸性条件下で好適な時間、加熱される。そのとき、分散液は、アンモニア水（又は他の塩基）と組み合わせられる。この方法は、ＺｒＯ２表面からの酸対イオンの除去、及びシランとの反応を可能にする。他の例示の方法においては、サブマイクロメートル粒子は、分散液から沈殿され、液相から分離される。
【０１０５】
ついで、表面改質されたサブマイクロメートル粒子は、様々な方法において、ラジカル硬化性プレポリマー内に包含され得る。いくつかの実施形態においては、溶媒交換手法が、樹脂が表面改質分散物に添加され、続けて、水及び（使用した場合）共溶媒を蒸発により除去して、ラジカル硬化性プレポリマー中に分散した表面改質されたサブマイクロメートル粒子を残留させることにより使用される。蒸発工程は、例えば、蒸留、回転蒸発、又はオーブン乾燥により達成可能である。
【０１０６】
いくつかの実施形態においては、表面改質されたサブマイクロメートル粒子は、水不混和性溶媒内に抽出され、続けて、所望の場合、溶媒交換され得る。
【０１０７】
ラジカル硬化性プレポリマー中に表面改質されたサブマイクロメートル粒子を包含するための他の例示の方法は、表面改質されたサブマイクロメートル粒子を粉末に乾燥させ、続けて、ラジカル硬化性プレポリマー材料を添加して、その中にサブマイクロメートル粒子を分散させることを含む。この方法における乾燥工程は、この系に好適な従来の手段（例えば、オーブン乾燥、間隙乾燥、スプレー乾燥及び回転蒸発）により達成され得る。
【０１０８】
いくつかの実施形態においては、コーティング溶液は、ラジカル硬化性プレポリマーと表面改質されたサブマイクロメートル粒子とを、溶媒又は溶媒混合物と組み合わせることにより産生される。コーティング溶液は、ラジカル硬化性組成物のコーティングを容易にする。
【０１０９】
コーティング溶液は、例えば、所望のコーティング溶媒を、上記調製されたラジカル硬化性プレポリマー及びサブマイクロメートル粒子の組成物に添加することにより取得され得る。
【０１１０】
例示の一実施形態においては、コーティング溶液は、表面改質されたサブマイクロメートル粒子をコーティング溶媒に溶媒交換し、続けて、ラジカル硬化性プレポリマーを添加することにより調製され得る。
【０１１１】
他の例示の実施形態においては、コーティング溶液は、表面修飾サブマイクロメートル粒子を、粉末に乾燥させることにより調製され得る。ついで、この粉末は、所望のコーティング溶媒に分散される。この方法における乾燥工程は、この系に好適な従来の手段（例えば、オーブン乾燥、間隙乾燥、スプレー乾燥及び回転蒸発）により達成され得る。この分散は、例えば、混合超音波処理、粉砕、微小流動化により促進され得る。
【０１１２】
表面改質剤は、得られる表面構造に影響を及ぼすことが観察される。更に、サブマイクロメートル粒子の表面改質剤は、コーティングのバルク特性及び表面構造に影響を及ぼすことが観察される。表面改質剤は、サブマイクロメートル粒子とラジカル硬化性プレポリマー及び溶媒系との相溶性を調節するのに使用され得る。これは、例えば、放射性硬化性組成物の透明度及び粘度に影響を及ぼすことが観察される。加えて、高分子コーティング内で硬化する改質サブマイクロメートル粒子の能力は、硬化中の第１の領域のレオロジーに影響を及ぼすことが観察される。粘度及びゲル化点は、得られる表面構造に影響を及ぼす。
【０１１３】
いくつかの実施形態においては、表面改質剤の組み合わせが、有用である場合がある。いくつかの実施形態においては、表面改質剤の組み合わせが、有用である場合があり、例えば、少なくとも１つの薬剤が、ラジカル硬化性プレポリマーと共重合性の官能基を有する。ラジカル重合性及び非ラジカル重合性の有用な割合は、１００：０〜０：１００を含む。ラジカル重合性及び非ラジカル重合性の表面改質剤の例示の組み合わせは、例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから、商品名「ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ１２３０」で入手可能な、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリメトキシシラン（ＭＰＳ）及びシラン表面改質剤である。例示の表面修飾剤の組み合わせは、１００：０、７５：２５、５０：５０及び２５：７５のモル比で、ＭＰＳ：Ａ１２３０を含む。
【０１１４】
例示の一実施形態においては、サブマイクロメートル粒子は、ラジカル重合性官能基を有する表面処理剤により表面改質される。
【０１１５】
他の例示の実施形態においては、サブマイクロメートル粒子は、ラジカル重合性官能基を有さない表面処理剤により改質される。
【０１１６】
例示の一実施形態においては、サブマイクロメートル粒子は、ラジカル重合性官能基を有する表面処理剤及びラジカル重合性官能基を有さない表面処理剤の組み合わせにより表面改質される（いくつかの実施形態においては、これらのラジカル重合性及びラジカル非重合性のモル比は、１００：０〜０：１００の範囲にあり得る。）。
【０１１７】
例示の一実施形態においては、サブマイクロメートル粒子は、少なくとも２つの表面処理剤の組み合わせにより表面改質される。
【０１１８】
例示の一実施形態においては、異なる表面改質剤による表面改質されたサブマイクロメートル粒子の少なくとも２つの異なる群（例えば、組成、サイズなど）の混合物が使用され得る。
【０１１９】
他の実施形態においては、サブマイクロメートル粒子は、ポリマーマトリックス内で硬化する官能基を有する表面処理剤、及び高分子マトリックス内で硬化しない官能基を有するそれの混合物を有する。
【０１２０】
ラジカル硬化性プレポリマーに対するサブマイクロメートル粒子の重量比は、表面構造に影響を及ぼすことが観察される。表面構造は、臨界バインダー濃度以下の比で形成され得る。すなわち、バインダーが少ない組成物は、表面構造を得るのに必要とされない。これは、配合のより高い寛容度を可能にし、高分子バインダーが制限された系を上回るより高い耐久性も与える。これは、コーティング厚みの範囲に容易なアクセスを可能にするのも観察される。
【０１２１】
得られた表面ナノ構造は、組成物中のラジカル硬化性プレポリマーに対するサブマイクロメートル粒子の重量比に影響を受けることが観察される。例えば、重量比（例えば、１０：９０、３０：７０、５０：５０、７０：３０など）を調節することにより、同じ条件で処理された場合、好ましいコーティング特性（例えば、％反射率、ヘイズ、透過率、スチールウール引っ掻き抵抗性、表面粗さなど）を示す表面ナノ構造がもたらされ得る。
【０１２２】
ラジカル硬化性プレポリマーに対する表面改質サブマイクロメートルシリカ粒子の重量比は、粒子荷重の測定である。典型的には、表面改質されたサブマイクロメートル粒子は、約１０：９０〜８０：２０（いくつかの実施形態においては、例えば、２０：８０〜７０：３０）の範囲の量で、マトリックスに存在する。
【０１２３】
いくつかの実施形態においては、ラジカル硬化性プレポリマーに対する表面改質サブマイクロメートルシリカ粒子の重量比は、約１０：９０〜８０：２０（いくつかの実施形態においては、例えば、２０：８０〜７０：３０又は４５：６５〜６５：３５）の範囲にある。
【０１２４】
いくつかの実施形態においては、ラジカル硬化性プレポリマーに対する表面改質サブマイクロメートルシリカ粒子の重量比は、約５０：５０〜７５：２５（いくつかの実施形態においては、例えば、６０：４０〜７５：２５又は６５：３５〜７５：２５）の範囲にある。
【０１２５】
（硬化性組成物の総体積に対する）ラジカル硬化性プレポリマー中の表面改質されたサブマイクロメートル粒子の体積分率は、典型的には、０．５〜０．７（いくつかの実施形態においては、例えば、０．１〜０．６又は０．２〜０．５５）の範囲にある。
【０１２６】
いくつかの実施形態においては、（硬化性組成物の総体積に対する）ラジカル硬化性プレポリマー中の表面改質されたサブマイクロメートル粒子の体積分率は、約０．０５〜０．７（いくつかの実施形態においては、例えば、０．１〜０．６０又は０．２５〜０．５０）の範囲にある。
【０１２７】
いくつかの実施形態においては、（硬化性組成物の総体積に対する）ラジカル硬化性プレポリマー中の表面改質されたサブマイクロメートル粒子の体積分率は、約０．３４〜０．５１（いくつかの実施形態においては、例えば、０．４５〜０．５１又は０．４７〜０．５５）の範囲にある。
【０１２８】
第２の領域から突出している部分的にコンフォーマルコーティングされたサブマイクロメートル粒子の割合は、走査電子顕微鏡又は透過型電子顕微鏡を用いて、本明細書に記載の物品の断面の検視によって判定され得る。第２の領域から突出している部分的にコンフォーマルコーティングされたサブマイクロメートル粒子の割合は、各サブマイクロメートル粒子が第１の領域と第２の領域との「界面」から突出している、特定の割合である。
【０１２９】
例示の基材には、高分子基材、ガラス基材又は窓、及び機能デバイス（例えば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ディスプレイ、及び光起電性デバイス）が挙げられる。典型的には、基材は、約１２．７マイクロメートル（０．０００５インチ）〜約７６２マイクロメートル（０．０３インチ）の範囲の厚みを有するが、他の厚さもまた有用であり得る。
【０１３０】
基材用の例示の高分子材料には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリスチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、熱可塑性ポリウレタン、ポリビニルアセテート、ポリアミド、ポリイミド、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリエチレンナフタレート、スチレンアクリロニトリル、シリコーン−ポリオキサミドポリマー、フルオロポリマー、三酢酸セルロース、環状オレフィンコポリマー、及び熱可塑性エラストマーが挙げられる。半結晶性ポリマー（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）など）は、良好な機械的強度及び寸法安定性を必要とする用途に特に望ましい場合がある。他の光学フィルム用途には、低複屈折高分子基材、例えば、三酢酸セルロース、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリカーボネート、及び環状オレフィンコポリマーは、配向によって誘発される偏光、又は、他の光学構成要素（偏光子、電磁干渉、又は光学ディスプレイデバイスにおける静電容量式タッチ機能層など）との二色性干渉を最小限に抑える若しくは回避するのに特に望ましい場合がある。
【０１３１】
高分子基材は、例えば、溶融押出注型成形、溶融押出成形カレンダー工法、二軸延伸を伴う溶融押出成形、吹込みフィルム加工、及び任意に二軸延伸を伴う溶媒注型成形によって形成され得る。いくつかの実施形態においては、基材は、低ヘイズ（１％未満など）及び低複屈折（光遅延値が５０ナノメートル未満など）を備える非常に透明（例えば、可視スペクトルにおいて少なくとも９０％の透過率）である。いくつかの実施形態においては、基材は、ミクロ構造化表面又は充填剤を有し、曇った外観又は拡散性の外観をもたらす。
【０１３２】
任意に、基材は偏光子（反射性偏光子又は吸収性偏光子など）である。各種の偏光子フィルムは、例えば、全複屈折光学層、部分複屈折光学層又は全等方光学層の何らかの組み合わせから構成される多層光学フィルムを含む基材として使用されてもよい。多層光学フィルムは、１０個以内の層、数百、又は更には数千の層を有することができる。例示の多層偏光フィルムには、ディスプレイパネルにおいて輝度を向上させる及び／又はグレアを低減させるために、液晶ディスプレイ装置などの、広範な用途において使用されるものが挙げられる。偏光子フィルムは、サングラスに用いることで光強度及びグレアを低減するタイプであってもよい。
【０１３３】
偏光子フィルムは、偏光子フィルム、反射性偏光子フィルム、吸収性偏光子フィルム、拡散体フィルム、輝度向上フィルム、回転フィルム、ミラーフィルム又はこれらの組み合わせを含み得る。例示の反射性偏光子フィルムには、米国特許第５，８２５，５４３号（Ｏｕｄｅｒｋｉｒｋ  ｅｔ  ａｌ．）、同第５，８６７，３１６号（Ｃａｒｌｓｏｎ  ｅｔ  ａｌ．）、同第５，８８２，７７４号（Ｊｏｎｚａ  ｅｔ  ａｌ．）、同第６，３５２，７６１  Ｂ１号（Ｈｅｂｒｉｎｋ  ｅｔ  ａｌ．）、同第６，３６８，６９９  Ｂ１号（Ｇｉｌｂｅｒｔ  ｅｔ  ａｌ．）及び同第６，９２７，９００  Ｂ２号（Ｌｉｕ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許出願公開第２００６／００８４７８０  Ａ１号（Ｈｅｂｒｉｎｋ  ｅｔ  ａｌ．）及び同第２００１／００１３６６８  Ａ１号（Ｎｅａｖｉｎ  ｅｔ  ａｌ．）並びに、国際公開第９５／１７３０３号パンフレット（Ｏｕｄｅｒｋｉｒｋ  ｅｔ  ａｌ．）、国際公開第９５／１７６９１号パンフレット（Ｏｕｄｅｒｋｉｒｋ  ｅｔ  ａｌ）、国際公開第９５／１７６９２号パンフレット（Ｏｕｄｅｒｋｉｒｋ  ｅｔ  ａｌ．）、国際公開第９５／１７６９９号パンフレット（Ｏｕｄｅｒｋｉｒｋ  ｅｔ  ａｌ．）、国際公開第９６／１９３４７号パンフレット（Ｊｏｎｚａ  ｅｔ  ａｌ．）、国際公開第９７／０１４４０号パンフレット（Ｇｉｌｂｅｒｔ  ｅｔ  ａｌ．）、国際公開第９９／３６２４８号パンフレット（Ｎｅａｖｉｎ  ｅｔ  ａｌ．）及び国際公開第９９／３６２６２号パンフレット（Ｈｅｂｒｉｎｋ  ｅｔ  ａｌ．）に報告されたものが挙げられる。
【０１３４】
例示の反射偏光子フィルムには、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から、商品名「ＶＩＫＵＩＴＩ  ＤＵＡＬ  ＢＲＩＧＨＴＮＥＳＳ  ＥＮＨＡＮＣＥＤ  ＦＩＬＭ（ＤＢＥＦ）」、「ＶＩＫＵＩＴＩ  ＢＲＩＧＨＴＮＥＳＳ  ＥＮＨＡＮＣＥＤ  ＦＩＬＭ（ＢＥＦ）」、「ＶＩＫＵＩＴＩ  ＤＩＦＦＵＳＥ  ＲＥＦＬＥＣＴＩＶＥ  ＰＯＬＡＲＩＺＥＲ  ＦＩＬＭ（ＤＲＰＦ）」、「ＶＩＫＵＩＴＩ  ＥＮＨＡＮＣＥＤ  ＳＰＥＣＵＬＡＲ  ＲＥＦＬＥＣＴＯＲ（ＥＳＲ）」、及び「ＡＤＶＡＮＣＥＤ  ＰＯＬＡＲＩＺＥＲ  ＦＩＬＭ（ＡＰＦ）」で市販されているものも挙げられる。例示の吸光偏光子フィルムは、例えば、Ｓａｎｒｉｚ  Ｃｏｒｐ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）から商品名「ＬＬＣ２−５５１８ＳＦ」で市販されている。
【０１３５】
光学フィルムは、少なくとも１つの非光学層（即ち、光学フィルムの光学特性の決定に顕著に関与しない（複数の）層）を有してよい。この非光学層を用いて、例えば、機械特性、化学特性、又は光学特性、引裂き又は穿刺抵抗性、耐候性若しくは耐溶剤性を付与、又は向上させてよい。
【０１３６】
例示のガラス基材には、例えば、融解金属床上に溶融ガラスをフローティングさせることによって製造されるような板ガラス（ソーダ石灰ガラスなど）が挙げられる。いくつかの実施形態（建築用途及び自動車用途など）においては、ガラス表面のエネルギー効率を増大させるために、ガラスの表面上に低放射率（低放射）コーティングを含むのが望ましい場合がある。ガラスの電子−光学特性、触媒特性又は導電特性を向上させるために、いくつかの実施形態においては、他のコーティングも望ましい場合がある。
【０１３７】
高分子マトリックス中に分散した表面改質されたサブマイクロメートル粒子を含む、本明細書に記載の物品を有する本明細書に記載の材料は、少なくとも１つの望ましい特性、例えば、反射防止特性、光吸収特性、防曇特性、改善された接着性及び耐久性を示し得る。
【０１３８】
例えば、いくつかの実施形態においては、サブマイクロメートル構造化表面の表面反射率は、非処理表面の表面反射率の約５０％以下である。表面特性の比較に関して本明細書で使用するとき、用語「未処理表面」は、（サブマイクロメートル構造化表面と比較して）同じマトリックス材料及び同じサブマイクロメートル分散相を含むが、サブマイクロメートル構造化表面を含まない物品の表面を意味する。
【０１３９】
いくつかの実施形態は、例えば、高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子を含む材料の表面に付着したインク、封止材、接着剤、若しくは金属を含む層又はコーティングを更に含む。層又はコーティングは、未処理表面よりもその表面への強化された接着力を有し得る。インク又は封止材のコーティングは、例えば、溶媒、静電塗装、及び粉末印刷プロセスによって基材上に適用され、紫外線照射若しくは熱処理によって硬化され得る。例えば、溶媒及びホットメルトコーティングプロセスにより、感圧接着剤又は構造用接着剤が基材上に適用され得る。プラスチックの金属化に関して、表面は一般的に、酸化によって前処理され、無電解銅若しくは無電解ニッケルをコーティングした後、銀、アルミニウム、金若しくはプラチナで更にめっきする。真空金属蒸着に関して、このプロセスは一般的に、真空チャンバ内でコーティング金属をその沸点まで加熱し（抵抗加熱、電子ビーム加熱、又はプラズマ加熱など）、ついで、基材の表面上に金属の凝縮物を堆積させることを伴う。
【０１４０】
本明細書に記載の物品について、高分子マトリックス中に分散したサブマイクロメートル粒子を含む材料の第１の層及び任意の第２の層は、独立して、少なくとも５００ｎｍ（いくつかの実施形態においては、少なくとも１マイクロメートル、１．５マイクロメートル、２マイクロメートル、２．５マイクロメートル、３マイクロメートル、４マイクロメートル、５マイクロメートル、７．５マイクロメートル、又は更には少なくとも１０マイクロメートル）の厚みを有する。
【０１４１】
本明細書に記載の材料は、例えば、サブマイクロメートル粒子が分散されたフリーラジカル硬化性層を提供する工程と、フリーラジカル硬化性層の主表面領域の硬化を阻害するのに十分な量の阻害剤ガス（例えば、酸素及び空気）の存在下でフリーラジカル硬化性層を化学線硬化して、第１の硬化度を有する主表面領域及び第２の硬化度を有するバルク領域を有する層を提供する工程とを含み、第１の硬化度が第２の硬化度より小さく、材料が一部の表面改質されたサブマイクロメートル粒子を含む構造化表面を有する方法により製造され得る。
【０１４２】
材料（例えば、図１の１８０を参照）は、任意に、後の工程で後処理される最終的な材料であってもよい。任意に、層は、追加的に硬化されて、第２の硬化度を有するバルク領域を有する層及び第２の硬化度を有する主表面領域を提供する。
【０１４３】
図３Ａは、基材３０２上のナノ構造化コーティング３６６及び３７６を製造するための、例示のプロセス３００の概略図を示す。図３Ａに示されるプロセス３００は、連続プロセスであるが、このプロセスは代わりに、段階的な方式で行われてもよい（即ち、コーティングする工程、溶媒を除去する（任意の）工程、及び以下の重合工程が、ナノ構造化コーティング（材料）を形成するために、別個の操作において個々の基材片上に実施されてもよい）ということが理解される。
【０１４４】
図３Ａに示されるプロセス３００は、基材３０２を、コーティング区域３１０を通過させる。プロセス３００は、任意の第１の溶媒除去区域３２０及び任意の第２の溶媒除去区域３５０を有して、基材３０２上にコーティング３５６を形成する。ついで、基材３０２上のコーティング３５６を、重合区域３６０を通過させて、基材３０２上にナノ構造化コーティング３６６を形成し、並びに、任意の第２の重合区域３７０を通過させて、基材３０２上にナノ構造化コーティング３７６を形成し、ついで、これは、出力ロール３８０として巻き上げられる。任意の重合区域３７０は、温度制御されたバックアップロール３７２が設けられてもよい。
【０１４５】
いくつかの実施形態においては、プロセス３００は、ウェブ系材料の製造にとって一般的な、追加的処理装置（アイドラーロール、引張りローラ、操縦機構、表面処理装置（例えば、コロナ又は火炎処理装置）、及び積層ロールが挙げられる）を含む。いくつかの実施形態においては、プロセス３００は、異なるウェブ経路、コーティング技術、重合装置、重合装置の配置、及び乾燥オーブンを利用し、この記載された区域のいくつかは任意である。
【０１４６】
基材３０２は、ウェブラインでのロールツーロール・ウェブプロセスに好適な任意の既知の基材であってもよく、例えば、高分子基材、金属化高分子基材、金属ホイル、紙基材及びこれらの組み合わせであってもよい。例示の一実施形態においては、基材３０２は、光学的ディスプレイ（例えば、液晶ディスプレイ）での使用に適した、光学品質の高分子基材である。
【０１４７】
基材３０２は、入力ロール３０１から巻き戻され、アイドラーロール３０３を通過し、コーティング区域３１０でコーティングロール３０４に接触する。第１の溶液３０５は、コーティングダイ３０７を通過して、基材３０２上に第１の溶液３０５の第１のコーティング３０６を形成する。第１の溶液３０５は、溶媒、重合性（放射線硬化性）材料、サブマイクロメートル粒子、光開始剤及び、本明細書に記載の他の第１の溶液の成分のいずれかを含み得る。コーティング区域３１０におけるコーティングダイ３０７と、第１の溶媒除去区域３２０との間に配置されたシュラウド３０８は、室内の周辺条件からコーティング３０６を保護し、コーティングに対する任意の望ましくない影響を低減する。シュラウド３０８は、第１のコーティング３０６に近接して配置され、コーティングダイ３０７及びコーティングロール３０４の周囲に密閉部をもたらす、例えば、成形アルミニウムシートであってもよい。いくつかの実施形態においては、シュラウド３０８は任意であってもよい。
【０１４８】
コーティングダイ３０７は、任意の既知のコーティングダイ及びコーティング技術を含むことができ、薄膜をコーティングするための任意の特定のダイの設計又は技術に限定されるものではない。コーティング手法の例には、ナイフコーティング、グラビアコーティング、スライドコーティング、スロットコーティング、スロット供給ナイフコーティング及びカーテンコーティングが挙げられる。ナノ構造化材料のいくつかの用途は、高精度の厚さ、及び欠陥のないコーティングの必要性を含んでもよく、図３Ａに示されるように、精密コーティングロール３０４に対して配置される精密なスロットコーティングダイ３０７の利用を必要としてもよい。第１のコーティング３０６は、任意の厚みで適用され得るが、薄いコーティングが一般的に好ましい（例えば、１０００マイクロメートル未満（いくつかの実施形態においては、約５００マイクロメートル未満、約１００マイクロメートル未満又は更には約１０マイクロメートル未満の厚み）が、望ましい特性を有するナノ構造化物品を提供し得る。）。
【０１４９】
第１の任意の溶媒除去区域は、例えば米国特許第５，６９４，７０１号（Ｈｕｅｌｓｍａｎ  ｅｔ  ａｌ．）及び同第７，０３２，３２４号（Ｋｏｌｂ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されている、間隙乾燥機であってもよい。間隙乾燥機は、乾燥環境をより良好に制御することができ、このことは、使用目的によっては望ましい場合もある。溶媒の主要部分（即ち、９０重量％超（いくつかの実施形態においては、８０重量％、７０重量％、６０重量％超、又は更には５０重量％超）を除去するのを確保するために、任意の第２の溶媒除去区域３５０が更に使用されてもよい。溶媒は、例えば、空気浮上／空気対流を含むことができる熱オーブンの中で乾燥させることによって、真空乾燥、間隙乾燥、又は乾燥技術の組み合わせによって除去することができる。乾燥技術の選択は、例えば、所望の処理速度、溶媒除去の程度、及び予期されるコーティング形態によって決定され得る。
【０１５０】
図３Ｂは、図３Ａに示されるプロセス３００の重合区域３６０（及び３７０）の概略図である。図３Ｂは、基材３０２の縁部に沿って見た場合の、重合区域３６０（及び３７０）の断面を示す。重合区域３６０は、放射線源３２５と硬化チャンバ環境３２７との間の境界を提供するハウジング３２１と水晶板３２２とを含む。硬化チャンバ環境３２７は、基材３０２上の第１コーティング３５６と（少なくとも部分的に）重合したコーティング３６６を部分的に包囲する。少なくとも部分的に重合したコーティング３６６は、本明細書に記載のナノ構造を含む。
【０１５１】
制御された硬化チャンバ環境３２７について、ここで説明する。ハウジング３２１は、入口開口部３２８と出口開口部３２９とを含み、これらは、基材３０２と、基材３０２上のコーティング３５６と、それぞれの開口部との間に任意の所望の間隙を提供するように調節されることができる。制御された硬化チャンバ環境３２７並びに第１及び第２のコーティング３５６及び３６６の温度は、圧盤３２６（これは、生じた熱を取り除くことによって温度を制御するために、例えば、空気又は水のいずれかによって冷却される金属から製造されることができる）（又は硬化チャンバ３７０の温度制御されたロール）の温度によって制御されることができ、並びに、第１の流入ガス３３１、第２の流入ガス３３３、第１の排出ガス３３５、及び第２の排出ガス３３４の温度、組成、圧力、及び流量の適切な制御によって制御され得る。入口開口部３２８及び出口開口部３２９それぞれの寸法の適切な調節は、第１の排出ガス３３５及び第２の排出ガス３３４のそれぞれの圧力及び流量の制御を支援することができる。阻害剤ガス含量は、チャンバハウジング３２１におけるポート３２３を通じてモニタリングされる。
【０１５２】
第１の流入ガスマニホールド３３０は、ハウジング３２１内で、入口開口部３２８に近接して配置されて、第１の流入ガス３３１を、均一性を有して第１のコーティング３５６の幅全体に分配する。第２の流入ガスマニホールド３３２は、ハウジング３２１内で、出口開口部３２９に近接して配置されて、第２の流入ガス３３３を、均一性を有して第２のコーティング３６６の幅全体に分配する。第１及び第２の流入ガス３３１、３３３はそれぞれ、同じであってもよく、又は、それらは異なっていてもよく、阻害剤ガス３４４及び３４５（例えば、酸素及び空気）と組み合わされた不活性ガス３４１及び３４２（例えば、窒素及び二酸化炭素）を含んでもよく、この阻害剤ガス３４４及び３４５は、流入ガス３３１及び３３３中の阻害剤ガスの濃度を制御するために組み合わされてもよい。相対的構成、流量、流速、コーティングの流動衝突又は向き、及び各第１及び第２の流入ガス３３１、３３３の温度はそれぞれ、独立して制御されることができ、放射線硬化チャンバ内に望ましい環境を得るために調節されることができる。いくつかの実施形態においては、第１及び第２の流入ガス３３１、３３３それぞれのうちの１つのみが、流れていてもよい。流入ガスマニホールドの他の構成もまた可能である。
【０１５３】
基材３０２上のナノ構造化コーティング３６６は、重合区域３６０を出て、ついで、任意の第２の重合区域３７０を通過して、基材３０２上に任意で、第２のナノ構造化コーティング３７６を形成する。任意の第２の重合区域は、ナノ構造化コーティング３６６の硬化の程度を増大させることができる。いくつかの実施形態においては、硬化の程度を増大させることは、残りの重合性材料（即ち、残りの重合性材料（例えば、図１の１３５を参照））を重合することを含み得る。基材３０２上のナノ構造化コーティング３７６は、任意の第２の重合区域３７０を出て、ついで、出力ロール３８０として巻き取られる。いくつかの実施形態においては、出力ロール３８０は、ナノ構造化コーティングに積層される別の所望のフィルム（図示せず）を有し、同時に出力ロール３８０に巻かれてもよい。他の実施形態においては、追加層（図示せず）は、ナノ構造化コーティング３６６及び３７６、又は基材３０２のいずれかの上においてコーティング、硬化、及び乾燥をさせることができる。
【０１５４】
放射線源３２５は、各種の化学線源（例えば、ＵＶ  ＬＥＤ、可視ＬＥＤ、レーザ、電子線、水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ、タングステンフィラメントランプ、閃光ランプ、太陽光、及び低強度の紫外線（ブラックライト））のいずれかであってもよい。いくつかの実施形態においては、放射線源３２５は、ＵＶ放射線を生成することができる。異なる波長で放射する放射線源の組み合わせを使用して、重合反応の速度及び程度を制御することができる。放射線源は、動作中に熱を生成することができ、熱抽出機３２６は、生成された熱を取り去ることによって温度を制御するために、空気又は水のいずれかによって冷却されるアルミニウムで製造されることができる。
【０１５５】
処理パラメータ（例えば、ウェブ速度、コーティング厚、化学線強度、線量、光スペクトル、（硬化チャンバ内の）阻害剤ガス含量、コーティング（図３Ａの３５６及び３６６）の温度、重合中のコーティングの組成）は、得られるナノ構造化材料に影響を及ぼし得る。環境制御は、ガス相の組成、ガスフローフィールド、ガス温度及びガス流量を含む。重合中の組成は、重合前の乾燥処理により影響を受ける。
【０１５６】
化学線硬化チャンバの設計（例えば、チャンバの寸法、流入ガスマニホールドの位置、設計及び数、温度制御圧盤／ロールの位置及びタイプ、並びに基材入口開口部３２８と放射線源３２５との間の距離）は、得られるナノ構造化材料に影響を及ぼし得る。
【０１５７】
本明細書に記載の方法のいくつかの実施形態においては、全ての化学線硬化は、図３Ｂに示されるように、１つのチャンバ内で行われる。この実施形態に関して、１つの化学線硬化チャンバは、この硬化チャンバに基材が運ばれた際に、コーティングされた基材のナノ構造形成と最終的な硬化との両方を提供する。
【０１５８】
２つのチャンバでの化学線硬化は、主にナノ構造形成用の第１のチャンバ及び主にナノ構造化コーティングの最終的な硬化用の第２の化学線チャンバを使用するための能力を提供する。２つのチャンバでの硬化の利点は、第１の化学線チャンバ内での所望のナノ構造形成のために、阻害剤ガス含量及び化学線（例えば、レベル及びスペクトル）を制御することが可能であること、並びにナノ構造化コーティングの所望の最終的な硬化のために、阻害剤ガス含量及び化学線（例えば、レベル及びスペクトル）を制御することが可能であることを含む。２つの化学線チャンバは、図３Ｃに示されるように、非連結であってもよく（物理的に分離され、流体連通していなくてもよい）、２つの化学線チャンバは、図３Ｄに示されるように、任意に連結されていてもよい（物理的に連結され、流体連通していてもよい）。
【０１５９】
図３Ｃに示されるように、非連結の２つのチャンバでの化学線は、重合区域３６０及び３７０の独立した制御（全ての工程及び装置パラメータ）を提供する。このことは、重合区域３７０についての主要な名称により示される。図３Ｃは、図３Ａに示されるプロセス３００の重合区域３６０及び３７０の概略図である。図３Ｃは、基材３０２の縁部に沿って見た場合の、重合区域３６０及び３７０の断面を示す。重合区域３６０は、放射線源３２５と硬化チャンバ環境３２７との間の境界を提供するハウジング３２１と水晶板３２２とを含む。硬化チャンバ環境３２７は、基材３０２上の第１コーティング３５６と（少なくとも部分的に）重合したコーティング３６６を部分的に包囲する。少なくとも部分的に重合化したコーティング３６６は、本明細書に記載のナノ構造を含む。
【０１６０】
制御された硬化チャンバ環境３２７についてここで説明する。ハウジング３２１は、入口開口部３２８と出口開口部３２９とを含み、これらは、基材３０２と、基材３０２上のコーティング３５６と、それぞれの開口部との間に任意の所望の間隙を提供するように調節されることができる。制御された硬化チャンバ環境３２７、並びに第１及び第２のコーティング３５６及び３６６の温度は、圧盤３２６（これは、生じた熱を取り除くことによって温度を制御するために、例えば、空気又は水のいずれかによって冷却される金属から製造されることができる）（又は硬化チャンバ３７０の温度制御されたロール）の温度の制御、並びに、第１の流入ガス３３１、第２の流入ガス３３３、第１の排出ガス３３５、及び第２の排出ガス３３４の温度、組成、圧力、及び流量の適切な制御によって維持され得る。入口開口部３２８及び出口開口部３２９の寸法の適切な調節は、第１の排出ガス３３５及び第２の排出ガス３３４のそれぞれの圧力及び流量の制御を支援することができる。阻害剤ガス含量は、チャンバハウジング３２１におけるポート３２３を通じてモニタリングされる。
【０１６１】
第１の流入ガスマニホールド３３０は、ハウジング３２１内で、入口開口部３２８に近接して配置されて、第１の流入ガス３３１を、均一性を有して第１のコーティング３５６の幅全体に分配する。第２の流入ガスマニホールド３３２は、ハウジング３２１内で、出口開口部３２９に近接して配置されて、第２の流入ガス３３３を、均一性を有して第２コーティング３６６の幅全体に分配する。第１及び第２の流入ガス３３１、３３３は、同じであってもよく、又は、それらは異なっていてもよく、阻害剤ガス３４４及び３４５（例えば、酸素及び空気）と組み合わされた不活性ガス３４１及び３４２（例えば、窒素及び二酸化炭素）を含んでもよく、この阻害剤ガス３４４及び３４５は、流入ガス３３１及び３３３中の阻害剤ガスの濃度を制御するために組み合わされてもよい。相対的構成、流量、流速、コーティングの流動衝突又は向き、並びに各第１及び第２の流入ガス３３１、３３３の温度は、独立して制御されることができ、放射線硬化チャンバ内に望ましい環境を得るために調節されることができる。いくつかの実施形態においては、第１及び第２の流入ガス３３１、３３３のうちの１つのみが流れていてもよい。流入ガスマニホールドの他の構成もまた可能である。
【０１６２】
重合区域３７０は、放射線源３２５’と硬化チャンバ環境３２７’との間の境界を提供するハウジング３２１’と水晶板３２２’とを含む。硬化チャンバ環境３２７’は、基材３０２上の第１のコーティング３６６と（少なくとも部分的に）重合したコーティング３７６を部分的に包囲する。少なくとも部分的に重合したコーティング３６６は、本明細書に記載のナノ構造を含む。
【０１６３】
制御された硬化チャンバ環境３２７’についてここで説明する。ハウジング３２１’は、基材３０２、基材３０２上の第１及び第２のコーティング３６６及び３７６とそれぞれの開口との間に任意の所望の間隙を提供するように調製可能な入口開口３２８’及び出口開口３２９’を含む。制御された硬化チャンバ環境３２７’、並びに第１及び第２のコーティング３６６及び３７６の温度は、圧盤３２６’（これは、生じた熱を取り除くことによって温度を制御するために、例えば、空気又は水のいずれかによって冷却される金属から製造されることができる）（又は硬化チャンバ３７０の温度制御されたロール）の温度の制御、並びに、第１の流入ガス３３１’、第２の流入ガス３３３’、第１の排出ガス３３５’、及び第２の排出ガス３３４’の温度、組成、圧力、及び流量の適切な制御によって維持され得る。入口開口部３２８’及び出口開口部３２９’の寸法の適切な調節は、第１の排出ガス３３５’及び第２の排出ガス３３４’それぞれの圧力及び流量の制御を支援することができる。阻害剤ガス含量は、チャンバハウジング３２１’におけるポート３２３’を通じてモニタリングされる。
【０１６４】
第１の流入ガスマニホールド３３０’は、ハウジング３２１’内で、入口開口部３２８’に近接して配置されて、第１の流入ガス３３１’を、均一性を有して第１のコーティング３６６の幅全体に分配する。第２の流入ガスマニホールド３３２’は、ハウジング３２１’内で、出口開口部３２９’に近接して配置されて、第２の流入ガス３３３’を、均一性を有して第２のコーティング３７６の幅全体に分配する。第１及び第２の流入ガス３３１’、３３３’は、同じであってもよく、又は、それらは異なっていてもよく、阻害剤ガス３４４’及び３４５’（例えば、酸素及び空気）と組み合わされた不活性ガス３４１’及び３４２’（例えば、窒素及び二酸化炭素）を含んでもよく、この阻害剤ガス３４４’及び３４５’は、流入ガス３３１’及び３３３’中の阻害剤ガスの濃度を制御するために組み合わされてもよい。相対的構成、流量、流速、コーティングの流動衝突又は向き、並びに各第１及び第２の流入ガス３３１’、３３３’の温度は、独立して制御されることができ、放射線硬化チャンバ内に望ましい環境を得るために調節されることができる。一部の状況においては、第１及び第２の流入ガス３３１’、３３３’のうち一方のみを流してもよい。流入ガスマニホールドの他の構成もまた可能である。
【０１６５】
図３Ｄに示されるように、連結された２つのチャンバ化学線硬化システムは、重合区域１３６０及び１３７０内の硬化環境１３２７及び１３２７’を独立して制御する能力を制限する。
【０１６６】
図３Ａ及び３Ｃの３６０及び３７０はそれぞれ、１３６０及び１３７０で置き換えられる。図３Ｄは、図３Ａに示されるプロセス３００の重合区域１３６０及び１３７０の概略図である。図３Ｄは、基材１３０２の縁部に沿って見られた場合の、重合区域１３６０及び１３７０の断面を示す。重合区域１３６０は、放射線源１３２５と硬化チャンバ環境１３２７との間の境界を提供するハウジング１３２１と水晶板１３２２とを含む。硬化チャンバ環境１３２７は、基材１３０２上の第１のコーティング１３５６と（少なくとも部分的に）重合した中間コーティング１３６６とを部分的に包囲する。少なくとも部分的に重合したコーティング１３６６は、本明細書に記載のナノ構造を含む。
【０１６７】
制御された硬化チャンバ環境１３２７についてここで説明する。ハウジング１３２１は、入口開口部１３２８と出口開口部１３２９とを含み、これらは、基材１３０２と、基材１３０２上のコーティング１３５６と、それぞれの開口部との間に任意の所望の間隙を提供するように調節されることができる。制御された硬化チャンバ環境１３２７、並びに第１のコーティング１３５６及び中間コーティング１３６６の温度は、圧盤１３２６（これは、生じた熱を取り除くことによって温度を制御するために、例えば、空気又は水のいずれかによって冷却される金属から製造されることができる）の温度の制御、並びに、第１の流入ガス１３３１、第２の流入ガス１３３３、第１の排出ガス１３３５、及び第２の排出ガス１３３４の温度、組成、圧力、及び流量の適切な制御によって維持され得る。入口開口部１３２８及び出口開口部１３２９それぞれの寸法の適切な調節は、第１の排出ガス１３３５及び第２の排出ガス１３３４それぞれの圧力及び流量の制御を支援することができる。阻害剤ガス含量は、チャンバハウジング１３２１におけるポート１３２３を通じてモニタリングされる。
【０１６８】
第１の流入ガスマニホールド１３３０は、ハウジング１３２１内で、入口開口部１３２８に近接して配置されて、第１の流入ガス１３３１を、均一性を有して第１のコーティング１３５６の幅全体に分配する。第２の流入ガスマニホールド１３３２は、ハウジング１３２１内で、出口開口部１３２９に近接して配置されて、第２の流入ガス１３３３を、均一性を有して第２コーティング１３７６の幅全体に分配する。第１及び第２の流入ガス１３３１、１３３３は、同じであってもよく、又は、それらは異なっていてもよく、阻害剤ガス１３４４及び１３４５（例えば、酸素及び空気）と組み合わされた不活性ガス１３４１及び１３４２（例えば、窒素及び二酸化炭素）を含んでもよく、この阻害剤ガス１３４４及び１３４５は、流入ガス１３３１及び１３３３中の阻害剤ガスの濃度を制御するために組み合わされてもよい。相対的構成、流量、流速、コーティングの流動衝突又は向き、並びに各第１及び第２の流入ガス１３３１、１３３３の温度はそれぞれ、独立して制御されることができ、放射線硬化チャンバ内に望ましい環境を得るために調節されることができる。一部の状況においては、第１及び第２の流入ガス１３３１、１３３３それぞれのうち一方のみを流してもよい。流入ガスマニフォホールドの他の構成もまた可能である。
【０１６９】
重合区域１３７０は、放射線源１３２５’と硬化チャンバ環境１３２７’との間の境界を提供するハウジング１３２１と水晶板１３２２’とを含む。硬化チャンバ環境１３２７’は、基材１３０２上の第１のコーティング１３６６と（少なくとも部分的に）重合したコーティング１３７６とを部分的に包囲する。少なくとも部分的に重合した中間コーティング１３６６は、本明細書に記載のナノ構造を含む。
【０１７０】
制御された硬化チャンバ環境１３２７’についてここで説明する。ハウジング１３２１は、入口開口部１３２８と出口開口部１３２９とを含み、これらは、基材１３０２と、基材１３０２上の第１及び第２のコーティング１３６６及び１３７６と、それぞれの開口部との間に任意の所望の間隙を提供するように調節されることができる。制御された硬化チャンバ環境１３２７’、並びに中間コーティング１３６６及び第２のコーティング１３７６の温度は、圧盤１３２６’（これは、生じた熱を取り除くことによって温度を制御するために、例えば、空気又は水のいずれかによって冷却される金属から製造されることができる）の温度の制御、並びに、第１の流入ガス１３３１、第２の流入ガス１３３３、第１の排出ガス１３３５、及び第２の排出ガス１３３４の温度、組成、圧力、及び流量の適切な制御によって維持され得る。入口開口部１３２８及び出口開口部１３２９それぞれの寸法の適切な調節は、第１の排出ガス１３３５及び第２の排出ガス１３３４それぞれの圧力及び流量の制御を支援することができる。阻害剤ガス含量は、チャンバハウジング１３２１におけるポート１３２３’を通じてモニタリングされる。
【０１７１】
第１の流入ガスマニホールド１３３０は、ハウジング１３２１内で、入口開口部１３２８に近接して配置されて、第１の流入ガス１３３１を、均一性を有して第１のコーティング１３６６の幅全体に分配する。第２の流入ガスマニホールド１３３２は、ハウジング１３２１内で、出口開口部１３２９に近接して配置されて、第２の流入ガス１３３３を、均一性を有して第２コーティング１３７６の幅全体に分配する。第１及び第２の流入ガス１３３１、１３３３は、同じであってもよく、又は、それらは異なっていてもよく、阻害剤ガス１３４４及び１３４５（例えば、酸素及び空気）と組み合わされた不活性ガス１３４１及び１３４２（例えば、窒素及び二酸化炭素）を含んでもよく、この阻害剤ガス１３４４及び１３４５は、流入ガス１３３１及び１３３３中の阻害剤ガスの濃度を制御するために組み合わされてもよい。相対的構成、流量、流速、コーティングの流動衝突又は向き、並びに各第１及び第２の流入ガス１３３１、１３３３の温度はそれぞれ、独立して制御されることができ、放射線硬化チャンバ内に望ましい環境を得るために調節されることができる。一部の状況においては、第１及び第２の流入ガス１３３１、１３３３のうち一方のみを流してもよい。流入ガスマニホールドの他の構成もまた可能である。
【０１７２】
本明細書に記載の方法のいくつかの実施形態においては、一部の化学線硬化は、第１の阻害剤ガス及び第１の化学線レベルを有する第１のチャンバ内で行われ、一部の化学線硬化は、第２の阻害剤ガス及び第２の化学線レベルを有する第２のチャンバ内で行われ、第１の阻害剤ガスは、第２の阻害剤ガスより低い酸素含有量を有し、第１の化学線レベルは、第２の化学線レベルより高い。いくつかの実施形態においては、第１の阻害剤ガスは、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有し、第２の阻害剤ガスは、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有する。いくつかの実施形態においては、フリーラジカル硬化性層の最終的な硬化は、第２のチャンバ内で行われる。ナノ構造形成のために、これは、第１のチャンバが化学線レベルが高く、酸素が少ないという好ましい様式ではないと思われる。しかしながら、我々は、ナノ構造を記載のように操作し、提供することができる。
【０１７３】
本明細書に記載の方法のいくつかの実施形態においては、一部の化学線硬化は、第１の阻害剤ガス及び第１の化学線レベルを有する第１のチャンバ内で行われ、一部の化学線硬化は、第２の阻害剤ガス及び第２の化学線レベルを有する第２のチャンバ内で行われ、第１の阻害剤ガスは、第２の阻害剤ガスより高い酸素含有量を有し、第１の化学線レベルは、第２の化学線レベルより低い。いくつかの実施形態においては、第１の阻害剤ガスは、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有し、第２の阻害剤ガスは、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有する。いくつかの実施形態においては、フリーラジカル硬化性層の最終的な硬化は、第２のチャンバ内で行われる。
【０１７４】
本明細書に記載の方法のいくつかの実施形態においては、一部の化学線硬化は、第１の阻害剤ガス及び第１の化学線レベルを有する第１のチャンバ内で行われ、一部の化学線硬化は、第２の阻害剤ガス及び第２の化学線レベルを有する第２のチャンバ内で行われ、第１及び第２の阻害剤ガスは、実質的に同じ酸素含有量を有し、同じガス（即ち、同じタイプのガス）であってもよく、第１の化学線レベルは、第２の化学線レベルより高い。いくつかの実施形態においては、阻害剤ガスは、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有する。いくつかの実施形態においては、フリーラジカル硬化性層の最終的な硬化は、第２のチャンバ内で行われる。この実施形態においては、図３Ｄに示されるように、２つの化学線源が、１つの化学線硬化チャンバ（又は、物理的に連結され、流体連通されている２つのチャンバ）に配置される。
【０１７５】
本明細書に記載の方法のいくつかの実施形態においては、一部の化学線硬化は、第１の阻害剤ガス及び第１の化学線レベルを有する第１のチャンバ内で行われ、一部の化学線硬化は、第２の阻害剤ガス及び第２の化学線レベルを有する第２のチャンバ内で行われ、第１及び第２の阻害剤ガスは、実質的に同じ酸素含有量を有し、同じガス（即ち、同じタイプのガス）であってもよく、第１の化学線レベルは、第２の化学線レベルより低い。いくつかの実施形態においては、阻害剤ガスは、１００ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍの範囲の酸素含有量を有する。いくつかの実施形態においては、フリーラジカル硬化性層の最終的な硬化は、第２のチャンバ内で行われる。この実施形態においては、図３Ｄに示されるように、２つの化学線源が、１つの化学線硬化チャンバに配置される。
【０１７６】
本明細書に記載の方法のいくつかの実施形態においては、化学線硬化前に、サブマイクロメートル粒子が分散されたフリーラジカル硬化性層をニップに通過させる工程、又は粒子が分散されたフリーラジカル硬化性層をエンボス加工する工程の少なくとも１つであって、フリーラジカル硬化性層上に、（サブマイクロメートルの）ナノ構造表面特性及びミクロ構造表面特性の組み合わせを有する２つのスケールの構造を提供する、工程を更に含む。未硬化コーティングをニップすること（例えば、２００９年１月２９日公開された、国際公開第２００９／０１４９０１Ａ２号パンフレット（Ｙａｐｅｌ  ｅｔ．ａｌ．））により、一次構造（例えば、マイクロメートル寸法）が生じ、阻害剤ガス制御された硬化により、一次構造上に二次構造（例えば、ナノ構造）が生じる。
【０１７７】
本明細書に記載の方法のいくつかの実施形態においては、化学線硬化が完了する前に、サブマイクロメートル粒子が分散されたフリーラジカル硬化性層をニップに通過させる工程、又は粒子が分散されたフリーラジカル硬化性層をエンボス加工する工程の少なくとも１つであって、フリーラジカル硬化性層上に、ナノ構造表面特性及びミクロ構造表面特性の組み合わせを有する２つのスケールの構造を提供する、工程を更に含む。ニップ又はエンボス加工前に、（Ｏ２制御された大気中での）部分的な化学線硬化は、最終的な構造の追加的な制御を提供し得る。
【０１７８】
典型的には、本明細書に記載の材料は、層の形式である。いくつかの実施形態においては、層は、少なくとも５００ｎｍ（いくつかの実施形態においては、少なくとも１マイクロメートル、１．５マイクロメートル、２マイクロメートル、２．５マイクロメートル、３マイクロメートル、４マイクロメートル、５マイクロメートル、７．５マイクロメートル、又は更には少なくとも１０マイクロメートル）の厚みを有する。
【０１７９】
いくつかの実施形態においては、本明細書に記載の材料は、主表面から突出している寸法が１マイクロメートル〜１００マイクロメートル（いくつかの実施形態においては、２マイクロメートル〜５０マイクロメートル又は更には３マイクロメートル〜２５マイクロメートル）の範囲の粒子（及びビーズ（高分子ビーズなど））を含む。いくつかの実施形態においては、この粒子は、その各粒径の５０％まで突出している。
【０１８０】
本明細書に記載の材料のいくつかの実施形態においては、主表面から突出している一部のサブマイクロメートル粒子は、６０ｎｍ〜３００ｎｍ（いくつかの実施形態においては、７５ｎｍ〜２５０ｎｍ又は更には７５ｎｍ〜１５０ｎｍ）の範囲で突出している。
【０１８１】
本明細書に記載の材料のいくつかの実施形態においては、４０ｎｍ〜３００ｎｍ（いくつかの実施形態においては、５０ｎｍ〜２７５ｎｍ、７５ｎｍ〜２５０ｎｍ又は更には１００ｎｍ〜２２５ｎｍ）の範囲で、突出しているサブマイクロメートル粒子間の平均間隔が存在する。
【０１８２】
他の態様においては、本明細書に記載の材料は、以下の実施例において更に記載される試験法１で測定された場合、３パーセント未満（いくつかの実施形態においては、３．５パーセント未満（いくつかの実施形態においては、３、２．５、２、１．５パーセント未満又は更には１パーセント未満）の反射率を有する。本明細書に記載の材料は、以下の実施例において更に記載される試験法２で測定された場合、５パーセント未満（いくつかの実施形態においては、４、３、２．５、２、１．５パーセント未満又は更には１パーセント未満）のヘイズを有し得る。他の態様では、本明細書に記載の材料は、（以下において更に記載される）試験法２で測定された場合、少なくとも９０パーセント（いくつかの実施形態においては、少なくとも９４パーセント、９５パーセント、９６パーセント、９７パーセント又は更には９８パーセント）の可視光透過率を有する。
【０１８３】
いくつかの実施形態においては、本明細書に記載のサブマイクロメートル構造化物品は、更なる層を備える。例えば、物品は、更なるフルオロケミカル層を含んで、この物品に改善された撥水及び／又は撥油特性を付与してもよい。サブマイクロメートル構造化表面は、（例えば、更なるプラズマ処理によって）後処理されてもよい。プラズマ後処理は、サブマイクロメートル構造体上に存在し得る化学官能基を変更するため、又はサブマイクロメートル構造体の性能を向上させる薄膜を堆積させるための、表面改質を含んでもよい。
【０１８４】
表面改質は、メチル、フッ化物、ヒドロキシル、カルボニル、カルボキシル、シラノール、アミン、又は他の官能基の結合を含んでよい。
【０１８５】
堆積した薄膜は、フルオロカーボン、ガラス様、ダイヤモンド様、酸化物、炭化物、及び窒化物を含んでもよい。サブマイクロメートル構造化表面の表面積が大きいため、表面改質処理が適用されると、表面官能基の密度は高くなる。アミン官能基が使用される場合、生物学的薬剤（抗体、タンパク質、及び酵素など）は、アミン官能基に容易にグラフトされ得る。シラノール官能基が使用される場合、シラノール基が高密度であるため、シラン化学反応は、サブマイクロメートル構造化表面に容易に適用され得る。
【０１８６】
シランの化学的性質に基づく、（洗浄容易及び／又は洗浄持続）、抗菌及び耐汚染表面処理は、市販されている。
【０１８７】
１つの具体的に有用な洗浄容易及び／又は洗浄持続の表面は、シリカナノ粒子の粒塊を含むミクロ構造化層上の外層により提供され得る。このシリカナノ粒子は、４０ナノメートル以下の平均粒子直径を有し、前記粒塊は、シリカナノ粒子の三次元の多孔性網状組織を含み、更に、シリカナノ粒子は、隣接するシリカナノ粒子に結合される。
【０１８８】
図１は、本開示の更なる例示の実施形態に基づく洗浄容易及び／又は洗浄持続表面１６７を有する、例示のナノ構造化材料１９０を説明する。ナノ構造化材料１９０は、第１及び第２の一体領域を含む。第１のナノ構造化領域１９８は、重合材料１６５及びサブマイクロメートル粒子１４０を含む。第２の領域１９５は、重合性マトリックス材料１６０及びサブマイクロメートル粒子１４０を含む。第１及び第２の領域１９８及び１９５はそれぞれ、第１及び第２の平均密度をそれぞれ有し、第１の平均密度は第２の平均密度より小さい。
【０１８９】
第１の領域１９８は、外側主表面１６７を有し、少なくとも最外のサブマイクロメートル粒子は、シリカナノ粒子の粒塊により部分的にコンフォーマルコーティングされ、又は、同粒塊に任意に共有結合される。シリカナノ粒子は、４０ナノメートル以下の平均粒子直径を有する。シリカナノ粒子の粒塊は、シリカナノ粒子の三次元の多孔性網状組織を形成する。シリカナノ粒子は、隣接するシリカナノ粒子に結合され、任意に、重合性マトリックス材料１６０に結合される。
【０１９０】
ミクロ構造化表面層に、このような洗浄容易及び／又は洗浄持続表面を適用するための１つの好適な方法は、ａ）０．５〜９９重量％の水と、ｂ）０．１〜２０重量％の、４０ｎｍ以下の平均粒子直径を有するシリカナノ粒子と、ｃ）０〜２０重量％の、５０ｎｍ以上の平均粒子直径を有するシリカナノ粒子と、ｂ）及びｃ）の合計は０．１〜２０重量％であり、ｄ）ｐＨを５未満に低下させるのに十分な量のｐＫａ＜３．５を有する酸と、ｅ）シリカナノ粒子の量に対して、０〜２０重量％のテトラアルコキシシランと、を含むコーティング組成物に、層を接触させる工程と、乾燥して層上にシリカナノ粒子コーティングを提供する工程と、を含む。
【０１９１】
基材にこのような組成物を適用する、好適な洗浄容易及び／又は洗浄持続の組成物及び方法は、同時継続、同時指定の米国特許出願公開第２０１１／００３６９４号に記載されている。
【０１９２】
抗菌性処理は、少なくとも１つのシラン末端基を備える第四級アンモニウム化合物を含んでもよい。容易洗浄の化合物には、パーフルオロポリエーテルシラン、ヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）シランなどのフルオロカーボン処理剤を挙げることができる。耐汚染処理は、ポリエチレングリコールシランを含んでもよい。薄膜が使用される場合、これらの薄膜は、更なる耐久性をサブマイクロメートル構造体に提供するか、又は、薄膜の屈折率に応じて固有の光学的効果を提供し得る。特定のタイプの薄膜は、ダイヤモンド様カーボン（ＤＬＣ）、ダイヤモンド様ガラス（ＤＬＧ）、アモルファスシリコン、窒化ケイ素、プラズマ重合シリコーン油、アルミニウム、銀、金及び銅を含んでもよい。
【０１９３】
任意に、（複数の）機能層は、２０１１年８月７日に出願された米国特許出願第６１／５２４４０６号を有する出願に、概ね記載されているように提供され得る。
【０１９４】
いくつかの実施形態においては、本明細書に記載のサブマイクロメートル構造化物品は、プラズマを使用して、少なくとも一部の高分子マトリックスをエッチングすることを含む。この方法は、適度の真空条件（例えば、約５ｍＴｏｒｒ（０．６７Ｐａ）〜約１０００ｍＴｏｒｒ（１３３．３Ｐａ）の範囲）又は大気圧環境で実行され得る。
【０１９５】
いくつかの実施形態においては、サブマイクロメートル粒子を含むマトリックスの表面は、ミクロ構造化されてもよい。例えば、Ｖ型溝のミクロ構造化表面を有する透明な導電性酸化物コーティング基材は、サブマイクロメートル粒子を含む重合性マトリックス材料でコーティングされ、プラズマエッチングによって処理されて、Ｖ型溝のミクロ構造化表面上にナノ構造を形成することができる。他の実施例は、米国特許第７，３７８，１３６号（Ｐｏｋｏｒｎｙ  ｅｔ  ａｌ．）に報告される多溶媒コーティング溶液の溶媒蒸発プロセスの制御から得られる微細マイクロ構造化表面、又は米国特許第７，６０４，３８１号（Ｈｅｂｒｉｎｋ  ｅｔ  ａｌ．）に報告されるマイクロ複製方法による構造化表面、又は例えば電界及び磁界によって誘発されるその他の構造化表面を含む。
【０１９６】
任意に、本明細書に記載の物品は、基材の第２の表面上に配置された光学的に透明な接着剤を更に含む。本開示において使用され得る光学的に透明な接着剤は、好ましくは、光学的に透明な接着剤のためのヘイズ及び透過率試験に基づいて、実施例のセクションで以下に記載される内容において、２５マイクロメートル厚のサンプルで測定された場合、少なくとも約９０％又はそれ以上の光学透過率及び約５％未満又はそれ以下のヘイズ値を呈するものである。
【０１９７】
適した光学的に透明な接着剤は、帯電防止特性を有してもよく、腐食感受性の層と適合性があってもよく、接着剤を延ばすことによって基材から剥離することができてもよい。例示の光学的に透明な接着剤には、帯電防止の光学的に透明な感圧性接着剤に関する国際公開第２００８／１２８０７３号パンフレット（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ  ｅｔ  ａｌ．）に記載のもの、伸長剥離する光学的に透明な接着剤に関する米国特許出願公開第２００９／０２２９７３２Ａ１号（Ｄｅｔｅｒｍａｎ  ｅｔ  ａｌ．）に記載のもの、インジウムスズ酸化物適合性の光学的に透明な接着剤に関する米国特許出願公開第２００９／００８７６２９号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ  ｅｔ  ａｌ．）に記載のもの、光学的に透過性の接着剤を有する帯電防止光学的構築物に関する米国特許出願公開第２０１０／００２８５６４号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ  ｅｔ  ａｌ．）に記載のもの、腐食感受性層と適合性の接着剤に関する米国特許出願公開第２０１０／００４０８４２号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓ  ｅｔ  ａｌ．）に記載のもの、光学的に透明な伸長剥離接着剤タイプに関する国際公開第２００９／１１４６８３号パンフレット（Ｄｅｔｅｒｍａｎ  ｅｔ  ａｌ．）に記載のもの、伸長剥離の接着剤タイプに関する国際公開第２０１０／０７８３４６号パンフレット（Ｙａｍａｎａｋａ  ｅｔ  ａｌ．）に記載のものが挙げられる。一実施形態においては、光学的に透明な接着剤は、約５マイクロメートルまでの厚みを有する。
【０１９８】
いくつかの実施形態においては、本明細書に記載の物品は、マルチ（メタ）アクリレート、ポリエステル、エポキシ、フルオロポリマー、ウレタン、又はシロキサン（それらの配合物又はコポリマーを含む）のうちの少なくとも１つを含む架橋可能なマトリックス中に分散した、ＳｉＯ２ナノ粒子又はＺｒＯ２ナノ粒子のうちの少なくとも１つ含む、ハードコートを更に含む。市販されている液体−樹脂系材料（典型的に「ハードコート」と呼ばれる）は、マトリックスとして、又はマトリックスの成分として使用され得る。このような材料には、Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ  Ｈａｒｄｃｏａｔｉｎｇ  Ｃｏ．（Ｓａｎ  Ｄｉｅｇｏ，ＣＡ）から商品名「ＰＥＲＭＡＮＥＷ」で市販されているもの、及びＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ａｌｂａｎｙ，ＮＹ）から商品名「ＵＶＨＣ」で市販されているものが挙げられる。加えて、市販のナノ粒子充填マトリックス、例えば、Ｎａｎｏｒｅｓｉｎｓ  ＡＧ（Ｇｅｅｓｔｈａｃｈｔ  Ｇｅｒｍａｎｙ）から商品名「ＮＡＮＯＣＲＹＬ」及び「ＮＡＮＯＰＯＸ」で入手可能なものが、使用されてもよい。
【０１９９】
いくつかの実施形態においては、本明細書に記載の物品は、物品の表面に対してポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、塩化ビニルフィルム若しくはポリエチレンテレフタレートフィルム等のフィルムの一方の側の表面の面積全体に形成されるか、又は、物品の表面に上述のポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、塩化ビニルフィルム若しくはポリエチレンテレフタレートフィルムを重ねることによって形成される、剥離可能な接着剤層を有する表面保護接着シート（ラミネートプレマスクフィルム）を、更に含む。
【０２００】
本開示の例示の実施形態は、本開示の趣旨及び範囲を逸脱することなく、様々な修正及び変更を採ってもよい。したがって、本開示の実施形態は、以下に記述する例示の実施形態に限定されず、請求項及びそれと同等の任意のものに定められた制限によって支配されるものと理解されたい。逆に、言うまでもなく明らかであるが、本明細書中の説明を読むことによって、本開示の趣旨及び／又は添付の請求項の範囲を逸脱することなく当業者に示唆され得る様々な他の実施形態、修正、及びそれらの均等物を採用することができる。
【実施例】
【０２０１】
これらの実施例は単にあくまで例示を目的としたものであり、添付した特許請求の範囲に限定することを意味するものではない。本開示の幅広い範囲を説明する数値範囲及びパラメータは近似値であるが、特定の実施例で説明される数値は、可能な限り、正確に報告される。しかしながら、いずれの数値も、それらの各試験測定値において見られる標準偏差から必然的に生じる特定の誤差を本質的に含有する。最低限でも、また、特許請求の範囲への均等論の適用を限定しようとするものではないが、各数値パラメータは少なくとも、報告された有効数字の数を考慮し、通常の四捨五入法を適用することによって解釈されなければならない。
【０２０２】
材料
表１は、実施例において使用される材料の一覧を表わす。別段の記載のない限り、実施例及びこれ以降の明細書における部、百分率、比率等はすべて、重量によるものである。使用した溶媒及び他の試薬を、特に断らない限り、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から入手し得る。
【０２０３】
【表１】
2015511254.tif 000003
【０２０４】
試験方法
実施例に使用した試験方法を、以下に更に記載する。
【０２０５】
試験法１−％反射率
黒いテープとサンプルとの間に閉じ込められた気泡が存在しないことを確実にするためにローラを使用して、黒いビニルテープ（Ｙａｍａｔｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｏｏｄｈａｖｅｎ，ＭＩ）から商品名「＃２００−３８」で入手）をサンプルの裏側に適用して、試験した。同じ黒いビニルテープを、似通った方法で透明のガラススライドに適用した。この透明のガラススライドの両面の反射率を、単独で黒色ビニルテープからのパーセント反射率を確立するための対照サンプルを有するために予め設定した。テープを積層した第１サンプルの非テープ面及びついで対照を、カラーガイドスフィア（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｉｎｅｒ（Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ）から商品名「ＳＰＥＣＴＲＯ−ＧＵＩＤＥ」で入手）の開口に対して設置して、前面の合計％反射率（正反射及び拡散）を測定した。ついで、４００〜７００ｎｍの波長範囲において、１０°の入射角で％反射率を測定し、平均％反射率、％Ｒを、対照の％反射率を引くことによって算出した。
【０２０６】
試験法２−透過率、ヘイズ及び透明度
ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−１１（２０１１）に基づいて、（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｉｎｅｒから商品名「ＢＹＫ  ＨＡＺＥＧＡＲＤ  ＰＬＵＳ」で入手した）ヘイズメータを用いて、平均％透過率、ヘイズ及び透明度の測定を実行した。
【０２０７】
試験法３−スチールウール引っ掻き試験処理
膜表面にわたって振動する３つのスタイラスの１つに取り付けられる、スチールウールシート（＃００００スチールウールシート、Ｈｕｔ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｆｕｌｔｏｎ，ＭＯ）から商品名「ＭＡＧＩＣ  ＳＡＮＤ−ＳＡＮＤＩＮＧ  ＳＨＥＥＴＳ」で入手）を振動可能な機械装置（Ｔａｂｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｎｏｒｔｈ  Ｔｏｎａｗａｎｄａ，ＮＹ）から商品名「ＴＡＢＥＲ  ＡＢＲＡＳＥＲ  ５９００」で入手した）を使用して、硬化膜の耐摩耗性を試験した。７５ｍｍ／秒の速度で、幅５５．６ｍｍの牽引幅にわたって、スタイラスを振動させた。「摩擦」は、５０．８ｍｍの一回の横断として定義される。スタイラスは、直径２．５４ｃｍの平らな円筒形基部の形状を有していた。このスタイラスは、膜表面に対して垂直なスチールウールによる力を増大させるために、おもりを取り付けられる設計になっていた。３０７グラムのおもりを、各スタイラスに取り付けた。３．３ｃｍのスチールウールディスクを、＃００００スチールウール研磨シートからダイカットし、２．５４ｃｍのスタイラス基部にテープ（商品名「３Ｍ  Ｂｒａｎｄ  Ｓｃｏｔｃｈ  Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｒａｎｓｆｅｒテープ」、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）で入手）で取り付けた。
【０２０８】
サンプル上で、２４回の摩擦を行ったスタイラスの１つ、５０回の摩擦を行ったもの及び１００回の摩擦を行ったものを試験した。個々のスチールウールの評点を、サンプル上の３つの摩擦箇所のそれぞれについて表した。（以下の）表２に、スチールウールの評点の説明を提供する。ついで、３つの個々の評点を平均化して、サンプルについての全体としてのスチールウールの評点を提示した。
【０２０９】
【表２】
2015511254.tif 000004
【０２１０】
試験法４−屈折率
コーティングの屈折率を、プリズム結合器（Ｍｅｔｒｉｃｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  Ｉｎｃ．（Ｐｅｎｎｉｎｇｔｏｎ，ＮＪ）から、モデル２０１０として入手）を使用して、６３２．８ｎｍで測定した。
【０２１１】
試験法５−耐摩耗性
スタイラスに固定されている紙タオルシートを、膜表面を横断するように振動させることができる機械装置を用いることによって、膜の摩耗耐性を試験した。このスタイラスは、紙タオルにより行使される、膜表面に対する垂直の力を増加させるためのおもりの取り付けができる設計になっていた。本明細書において報告した全ての耐摩耗性試験を、膜表面に対して、１４００グラムの垂直な力を使用して行った。
【０２１２】
試験法６−汚損試験
乾燥汚損ピックアップに対するその抵抗性について、サンプルを試験した。各サンプルから、直径７．６２ｃｍの円形を切り出し、（サンプルの背面に接触するカップのフタを有する）プラスチックカップのフタに固定した。５グラム量の試験被覆汚損を、カップに添加し、試験汚損からサンプルの裏側を保護して、カップ上にフタをねじ止めした。カップを反転し、手で６０秒の期間振った。サンプルを、カップから取り除き、膜の外観を、観察し、記録した。
【０２１３】
表面改質シリカサブマイクロメートル粒子分散液の調製
異なる比率の２つのシラン結合剤「ＭＰＳ」及び「Ａ１２３０」を用いて、粒子を改質した。ＭＰＳは、プレポリマー系内で硬化し得る炭素／炭素二重結合を有し、Ａ１２３０は有しない。これらの２つのシランの比率を変化させることにより、粒子表面上の二重結合の数を変化させる。４種類の表面改質剤の組み合わせを使用した。使用したＭＰＳ：Ａ１２３０シラン結合剤のモル比を、１００：０、７５：２５、５０：５０及び２５：７５とした。
【０２１４】
固形分の測定
シラン改質分散液を、まず、水性コロイドシリカを、１−メトキシ−２−プロパノール及びシラン結合剤と混合することによって調製した。この混合物を、ついで、シランとシリカ粒子との反応を促進するために加熱した。これにより、約１０〜２１重量％の固形物の固形分、及び約６５：３５〜５：４３の重量比の１−メトキシ−２−プロパノール：水を含む、表面改質分散液がもたらされた。この分散液を、２つの方法のうちの１つで更に処理し、固形分を増加させ、かつ、１−エトキシ−２−プロパノール／水の重量比を増加させた。
【０２１５】
１つの手順において、溶媒交換処理を使用した。溶媒変換処理では、この分散液を、蒸留により濃縮し、ついで、更なる１−メトキシ−２−プロパノールを添加し、この分散液を再度濃縮した。第２の手法において、水及び１−メトキシ−２−プロパノールを蒸発させて、粉末を提供した。ついで、この粉末を、１−メトキシ−２−プロパノール：水（重量比８８：１２）の混合物に分散させて、コーティング配合物に使用した。両方の場合において、最終的な分散液の固形分を、多少可変的にした。溶媒交換手法の場合においては、可変性は、１−メトキシ−２−プロパノールの及び最終的な蒸留工程で除去された水の量により決まると考えられる。粉末分散の場合においては、可変性は、バッチからバッチへの、粉末の残留溶媒含有量によると考えられる。
【０２１６】
所望の粒子固形分を、粉末が完全に乾燥したとの仮定に基づいて算出したため、実際の固形物は、理論上の固形物の計算と相関しなかった。この矛盾は、コーティング溶液及び実施例に悪影響を及ぼさない。コーティング配合物を調製する前に、粒子固形分を重力測定的に測定したためである。既知量の分散液（１〜４グラム）を、（既知の重量の）小さなガラス皿に入れた。この皿を、強制空気オーブン（１２０℃）に４５分間定置した。ついで、この皿を、再度秤量した。％固形物＝乾燥重量／湿重量
【０２１７】
表面改質された５ｎｍシリカ粒子の調製
予備的実施例１
ＭＳ５−１
５ｎｍのシリカを、以下のように表面改質した（２５：７５  ＭＰＳ／Ａ１２３０モル比）。１−メトキシ−２−プロパノール（４５０グラム）、ＭＰＳ（６．９３グラム）、Ａ１２３０（４１．９４グラム）及びラジカル阻害剤溶液（ＤＩ水における５％溶液における０．３グラム）を、攪拌しながら、球状シリカのサブマイクロメートル粒子の分散液（１５．９８％のシリカ含有量を備える４００．０グラム、ＮＡＬＣＯ  ２３２６）と共に混合した。溶液を密閉し、８０℃に加熱し、１リットルのガラス瓶内で１６時間その温度で維持した。表面改質されたコロイド状分散液を、更に処理して水を取り除き、シリカの濃度を増加させた。５００ｍＬのＲＢフラスコに、表面改質された分散液（４００グラム）を充填した。水及び１−メトキシ−２−プロパノールを、回転蒸発により除去して、１５２．６３グラムの重量を得た。更なる表面改質された分散液（４００グラム）を、このフラスコに充填し、水及び１−メトキシ−２−プロパノールを、回転蒸発により除去し、２７３グラムの最終重量を得た。
【０２１８】
更なる表面改質された分散液（８９．７グラム）及び１−メトキシ−２−プロパノール（２００．０３グラム）を、このフラスコに充填し、水及び１−メトキシ−２−プロパノールを回転蒸発により除去して、１４５．４９グラムの最終重量を得た。１−メトキシ−２−プロパノール（１００グラム）をこのフラスコに充填し、水及び１−メトキシ−２−プロパノールを、回転蒸発により除去して、１６２．０６グラムの最終重量を得た。この溶液を、１マイクロメートルフィルタで濾過した。得られた固形分は、６１．１０重量％であった。
【０２１９】
表面改質された２０ｎｍシリカ粒子の調製
予備的実施例２
ＭＳ２０−１
２０ｎｍのシリカを、以下のように、（１００：０  ＭＰＳ：Ａ１２３０）モル比で表面改質した。１−メトキシ−２−プロパノール（４５０．１２グラム）、ＭＰＳ（２５．２７グラム）、及びラジカル阻害剤溶液（ＤＩ水における５％溶液を０．２グラム）を、攪拌しながら、球状シリカのサブマイクロメートル粒子の分散液（４１．０５％のシリカ含有量を備える４００グラム、ＮＡＬＣＯ  ２３２７）と共に混合した。溶液を密閉し、８０℃に加熱し、１リットルのガラス瓶内で１６時間その温度で維持した。表面改質されたコロイド状分散液を、更に処理して水を取り除き、シリカの濃度を増加させた。
【０２２０】
５００ｍＬのＲＢフラスコに、表面改質された分散液（４５０グラム）及び１−メトキシ−２−プロパノール（５０グラム）を充填した。水及び１−メトキシ−２−プロパノールを、回転蒸発により除去し、２０６グラムの重量を得た。１−メトキシ−２−プロパノール（２５０グラム）を、このフラスコに充填し、水及び１−メトキシ−２−プロパノールを、回転蒸発により除去し、１７６グラムの最終重量を得た。この溶液を、１マイクロメートルフィルタで濾過した。得られた固形分は、５０．９９重量％であった。
【０２２１】
表面改質された７５ｎｍシリカ粒子の調製
予備的実施例３
ＭＳ７５−１
７５ｎｍのシリカを、以下のように表面改質した（７５：２５  ＭＰＳ：Ａ１２３０モル比）。１−メトキシ−２−プロパノール（４５０グラム）、ＭＰＳ（４．５３グラム）、Ａ１２３０（３．０３グラム）及びラジカル阻害剤溶液（ＤＩ水における５％溶液を０．２グラム）を、攪拌しながら、球状シリカのサブマイクロメートル粒子の分散液（４０．５２％のシリカ含有量を備える４００．０３グラム、ＮＡＬＣＯ  ２３２９）と共に混合した。溶液を密閉し、８０℃に加熱し、１リットルのガラス瓶内で１６時間その温度で維持した。水及び１−メトキシ−２−プロパノールを、回転蒸発により混合物から除去して、粉末を得た。粉末の一部（４８．０１グラム）を、１−メトキシ−２−プロパノール（５１．６１グラム）及びＤＩ水（７．０４グラム）中に分散させた。混合物を、１１８．３ｍＬ（４ｏｚ．）のガラス瓶に入れ、超音波プロセッサ（Ｓｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ．（Ｎｅｗｔｏｗｎ，ＣＴ）から入手、商品名「ＳＭ  ０７  ９２」のプローブを備える）を使用して、４３分間処理した（レベル９０、５０％出力）。この溶液を、１マイクロメートルフィルタで濾過した。得られた固形分は、４２．３７重量％であった。
【０２２２】
予備的実施例４
ＭＳ７５−２
７５ｎｍのシリカを、全てのモル充填を全てＭＰＳとしたこと以外は、ＭＳ７５−１について記載のように、表面改質した（１００：０  ＭＰＳ：Ａ１２３０モル比）。得られた固形分は、４１．８０重量％であった。
【０２２３】
予備的実施例５
ＭＳ７５−３
７５ｎｍのシリカを、５０：５０（ＭＰＳ：Ａ１２３０）のモル比を使用したこと以外は、ＭＳ７５−１について記載のように、表面改質した（５０：５０  ＭＰＳ：Ａ１２３０モル比）。得られた固形分は、４５．１０重量％であった。
【０２２４】
予備的実施例６
ＭＳ７５−４
７５ｎｍのシリカを、５０：５０（ＭＰＳ：Ａ１２３０）のモル比を使用したこと以外は、ＭＳ７５−１について記載のように、表面改質した（５０：５０  ＭＰＳ：Ａ１２３０モル比）。得られた固形分は、４４．９８重量％であった。
【０２２５】
予備的実施例７
ＭＳ７５−５
７５ｎｍのシリカを、以下のように表面改質した（１００：０  ＭＰＳ：Ａ１２３０モル比）。１−メトキシ−２−プロパノール（４５０グラム）、ＭＰＳ（６．０４グラム）、及びラジカル阻害剤溶液（ＤＩ水における５％溶液を０．２グラム）を、攪拌しながら、球状シリカのサブマイクロメートル粒子の分散液（４０．５２％のシリカ含有量を備える４００グラム、ＮＡＬＣＯ  ２３２９）と共に混合した。溶液を密閉し、８０℃に加熱し、１リットルのガラス瓶内で１６時間その温度で維持した。表面改質されたコロイド状分散液を、更に処理して水を取り除き、シリカの濃度を増加させた。５００ｍＬのＲＢフラスコに、表面改質された分散液（４５０グラム）を充填した。水及び１−メトキシ−２−プロパノールを、回転蒸発により除去し、２０２．８５グラムの重量を得た。１−メトキシ−２−プロパノール（１８３グラム）を、フラスコに充填し、水及び１−メトキシ−２−プロパノールを、回転蒸発により除去し、１８８．６グラムの最終重量を得た。この溶液を、１マイクロメートルフィルタで濾過した。得られた固形分は、５１．１重量％であった。
【０２２６】
表面改質された１００ｎｍのシリカ粒子の調製
予備的実施例８
ＭＳ１００−１
１００ｎｍのシリカを、以下のように表面改質した（７５：２５  ＭＰＳ：Ａ１２３０モル比）。１−メトキシ−２−プロパノール（４５２グラム）、ＭＰＳ（４．７８グラム）、Ａ１２３０（３．２１グラム）、及びラジカル阻害剤溶液（ＤＩ水における５％溶液を０．０６グラム）を、攪拌しながら、球状シリカのサブマイクロメートル粒子の分散液（４２．９のシリカ含有量を備える３９９．９グラム、ＭＰ１０４０）と共に混合した。溶液を密閉し、８０℃に加熱し、１リットルのガラス瓶内で１６時間その温度で維持した。水及び１−メトキシ−２−プロパノールを、回転蒸発により混合物から除去して、粉末を得た。粉末の一部（１６９．３３グラム）を、１−メトキシ−２−プロパノール（１８５．１０グラム）及びＤＩ水（２１．９５グラム）中に分散させた。この混合物を、４７３ｍＬ（１６ｏｚ）のガラス瓶に入れ、上記予備的実施例３で言及した超音波プロセッサを使用して、６３分間処理した（レベル９０、５０％出力）。この溶液を、１マイクロメートルフィルタで濾過した。得られた固形分は、４２．０８重量％であった。
【０２２７】
表面改質された１９０ｎｍのシリカ粒子の調製
予備的実施例９
ＭＳ１９０−１
１９０ｎｍのシリカを、以下のように表面改質した（１００：０  ＭＰＳ：Ａ１２３０モル比）。１−メトキシ−２−プロパノール（８４３グラム）、ＭＰＳ（１６．４３グラム）、及びラジカル阻害剤溶液（ＤＩ水における５％溶液を０．４５グラム）を、攪拌しながら、球状シリカのサブマイクロメートル粒子の分散液（４４．１５％のシリカ含有量を備える７５０．８グラム、ＭＰ２０４０）と共に混合した。溶液を密閉し、８７℃に加熱し、還流冷却器及び機械的攪拌器を備える２０００ｍＬのＲＢフラスコ内で１６時間その温度で維持した。水及び１−メトキシ−２−プロパノールを、回転蒸発により混合物から除去して、乾燥粉末を得た。この粉末（３４０．５グラム）を、メトキシ−２−プロパノール（３２４．２４グラム）及びＤＩ水（４４．２１グラム）中に分散させた。この混合物を、１リットルのガラス瓶に入れ、予備的実施例３で言及した超音波プロセッサを使用して、８３分間処理した（レベル９０、５０％出力）。この溶液を、１マイクロメートルフィルタで濾過した。得られた固形分は、４２．７９重量％であった。
【０２２８】
予備的実施例１０
ＭＳ１９０−２
１９０ｎｍのシリカを、ＭＳ１９０−１について記載のように、表面改質した（１００：０  ＭＰＳ：Ａ１２３０モル比）。得られた固形分は、４１．０２重量％であった。
【０２２９】
予備的実施例１１
ＭＳ１９０−３
１９０ｎｍのシリカを、ＭＳ１９０−１について記載のように、表面改質した（１００：０  ＭＰＳ：Ａ１２３０モル比）。得られた固形分は、４２．２０重量％であった。
【０２３０】
予備的実施例１２
ＭＳ１９０−４
１９０ｎｍのシリカを、ＭＳ１９０−１について記載のように、表面改質した（１００：０  ＭＰＳ：Ａ１２３０モル比）。得られた固形分は、４１．８６重量％であった。
【０２３１】
予備的実施例１３
ＭＳ１９０−５
１９０ｎｍのシリカを、ＭＳ１９０−１について記載のように、表面改質した（１００：０  ＭＰＳ：Ａ１２３０モル比）。得られた固形分は、４４．２７重量％であった。
【０２３２】
予備的実施例１４
ＭＳ１９０−６
１９０ｎｍのシリカを、ＭＳ１９０−１について記載のように、表面改質した（１００：０  ＭＰＳ：Ａ１２３０モル比）。得られた固形分は、４４．４５重量％だった。
【０２３３】
予備的実施例１５
ＭＳ１９０−７
１９０ｎｍのシリカを、ＭＳ１９０−１について記載のように、表面改質した（１００：０  ＭＰＳ：Ａ１２３０モル比）。得られた固形分は、４６．０２重量％だった。
【０２３４】
予備的実施例１６
ＭＳ１９０−８
１９０ｎｍのシリカを、ＭＳ１９０−１について記載のように、表面改質した（１００：０  ＭＰＳ：Ａ１２３０モル比）。得られた固形分は、４１．７９重量％だった。
【０２３５】
予備的実施例１６
ＭＳ１９０−８
１９０ｎｍのシリカを、ＭＳ１９０−１について記載のように、表面改質した（１００：０  ＭＰＳ：Ａ１２３０モル比）。得られた固形分は、４３．９９重量％だった。
【０２３６】
表面改質された４４０ｎｍのシリカ粒子の調製
予備的実施例１７
ＭＳ４４０−１
４４０ｎｍのシリカを、以下のように表面改質した（１００：０  ＭＰＳ：Ａ１２３０モル比）。１−メトキシ−２−プロパノール（４５０グラム）、ＭＰＳ（３．６２グラム）、及びラジカル阻害剤溶液（ＤＩ水における５％溶液を０．３１グラム）を、攪拌しながら、球状シリカのサブマイクロメートル粒子の分散液（４５．７重量％のシリカ含有量を備える４００グラム、ＭＰ４５４０）と共に混合した。溶液を密閉し、９８℃に加熱し、還流冷却器及び機械的攪拌器を備える１０００ｍＬのＲＢフラスコ内で１６時間その温度で維持した。水及び１−メトキシ−２−プロパノールを、回転蒸発により混合物から除去して、乾燥粉末を得た。この粉末（１８６．７５５グラム）を、１−メトキシ−２−プロパノール（２００．８６グラム）及びＤＩ水（２７．４２グラム）中に分散させた。この混合物を、１リットルのガラス瓶に入れ、予備的実施例３で言及した超音波プロセッサを使用して、６３分間処理した（レベル９０、５０％出力）。この溶液を、５マイクロメートルフィルタで濾過した。得られた固形分は、４４．８５重量％であった。
【０２３７】
（実施例１）
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４４４」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．０９であった。ＭＳ１９０−１改質された粒子溶液（４３．０２グラム＠  ４２．７９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１０．６０グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール／ＩＰＡ（重量比）５０：５０混合物（１７．８７グラム）及びＩＲ  １８４（０．２８７グラム）を、共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。
【０２３８】
全体的なプロセスの概略図を、図３Ａに示す。第１のコーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、５．２５ｃｍ３／分の量で送り出した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚の下塗りされたポリエステル（商品名「ＭＥＬＩＮＥＸ  ６１７」でＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ（Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＶＡ）から入手）上にコーティングした後、コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、ついで、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。この基材を、１０ｆｔ／分（３０５ｃｍ／分）の速度で移動させ、約１０マイクロメートルのウェットコーティング厚を達成した。最終的に、乾燥したコーティングを、Ｈ−ｂｕｌｂを使用したＵＶ光源（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．（Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，ＭＤ）からのモデルＩ３００Ｐ）を備えるＵＶチャンバに入れた。ＵＶチャンバを、窒素と少量の空気とを予め混合したガス流でパージした。窒素の流量を３１４リットル／分（１１ＳＣＦＭ）で固定し、圧縮空気の流量を、ＵＶ硬化チャンバ内の酸素濃度を制御するために調節した。硬化チャンバ内の酸素濃度を、酸素分析器（Ａｌｐｈａ  Ｏｍｅｇａ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）からＳｅｒｉｅｓ  ３０００  Ｔｒａｃｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒとして入手）を使用して測定した。流量及び硬化チャンバの酸素レベルを、以下の表３に報告する。
【０２３９】
【表３】
2015511254.tif 000005
【０２４０】
図４は、何らの空気注入をせずに硬化させた比較例１−１の上面（図４Ａ）及び断面（図４Ｂ）の両方を含むＳＥＭ画像を示す。この場合、酸素レベルは、おおよそ１０ｐｐｍであった。図５は、実施例１−６のＳＥＭ画像を示し、１０，０００ｐｐｍの酸素レベルで硬化させたサンプルの、図５Ａは上面、図５Ｂは断面を示す。
【０２４１】
図４Ａにおいて、ナノ粒子は、上面にプレポリマー配合物で重合した高分子バインダーにより覆われる。一方、図５Ａのサブマイクロメートル粒子は、表面上に突出している。図４Ｂにおいて、高分子バインダーは、コーティングの断面にわたって均一に分布され、バインダーは、表面の粒子の周りの空間を実質的に満たしている。図５Ｂにおいて、バインダーは表面の粒子のネックの下にあり、粒子の下で均一に分布している。
【０２４２】
コーティング表面の％反射率を、試験法１を使用して測定した。透過率、ヘイズ及び透明度を、試験法２により測定した。スチールウール耐摩耗性を、試験法３により測定した。結果を、上記表３にまとめる。
【０２４３】
（実施例２）
放射線硬化性材料のコーティング溶液及びＭＰＳで改質されたシリカナノ粒子（ＮＩＳＳＡＮ  ２０４０）を使用して、５０ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍの範囲における様々な酸素レベルでの、異なる反射率及び光学特性（即ち、透過率、ヘイズ、透明度）を有するコーティングを作製した。
【０２４４】
放射線硬化性コーティング配合物の調製
重量比０：１００の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４４４」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を調製した。上記プレポリマー配合物（４０．０４グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの５０：５０混合物（６０．０１グラム）及びＩＲ  １８４（０．４０グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。
【０２４５】
重量比１０：９０の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４４４」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比１０：９０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．０９であった。ＭＳ１９０−１改質された粒子溶液（７．０１グラム＠  ４２．７９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（２６．９７グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの５０：５０混合物（４０．９３グラム）及びＩＲ  １８４（０．２９７グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。
【０２４６】
重量比３０／７０の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４４４」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比３０：７０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．０９であった。ＭＳ１９０−１改質された粒子溶液（２０．０１グラム＠  ４２．７９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１９．９８グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの５０／５０混合物（３１．３５グラム）及びＩＲ  １８４（０．２８５グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。
【０２４７】
重量比５０：５０の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４４４」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比５０：５０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．０９であった。ＭＳ１９０−１改質された粒子溶液（３５．０４グラム＠  ４２．７９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１５．００グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの５０：５０混合物（１２４．９６グラム）及びＩＲ  １８４（０．２９９グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。
【０２４８】
重量比６５：３５の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４４４」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．０９であった。ＭＳ１９０−１改質された粒子溶液（４３．０２グラム＠  ４２．７９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１０．６０グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの（重量比）５０：５０混合物（１７．８７グラム）及びＩＲ  １８４（０．２８７グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。
【０２４９】
重量比７０：３０の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４４４」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比７０：３０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．０９であった。ＭＳ１９０−１改質された粒子溶液（４７．００グラム＠  ４２．７９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（８．６２グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの（重量比）５０：５０混合物（１６．２１グラム）及びＩＲ  １８４（０．２８５グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。
【０２５０】
重量比７５：２５の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４４４」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比７５：２５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．０９であった。ＭＳ１９０−１改質された粒子溶液（５０．０３グラム＠  ４２．７９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（７．１４グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの５０：５０混合物（１４．１８グラム）及びＩＲ  １８４（０．２８３グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。
【０２５１】
全体的なプロセスは、図３Ａの概略図に従った。コーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、５．２５ｃｍ３／分の量で供給した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚の下塗りされたポリエステル（商品名「ＭＥＬＩＮＥＸ  ６１７」で入手）上にコーティングした後、コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。この基材を、１０ｆｔ／分（３０５ｃｍ／分）の速度で移動させ、約１０マイクロメートルのウェットコーティング厚を達成した。最終的に、乾燥したコーティングを、Ｈ−ｂｕｌｂを使用したＵＶ光源（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．からのモデルＩ３００Ｐ）を備えるＵＶチャンバに入れた。このＵＶチャンバを、窒素と少量の空気とを予め混合したガス流でパージした。窒素の流量を、３１４リットル／分（１１ＳＣＦＭ）で固定した。圧縮空気の流量を、２リットル／分〜２４リットル／分（４ＳＣＦＨ〜５０ＳＣＦＨ）の範囲で調節した場合、７００ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍの範囲での酸素濃度が達成された。硬化チャンバ内の酸素濃度を、酸素分析器（Ｓｅｒｉｅｓ  ３０００  Ｔｒａｃｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定した。
【０２５２】
様々な処理条件及び試験結果は、以下の表４に提供される。
【０２５３】
【表４−１】
2015511254.tif 000006
【０２５４】
【表４−２】
2015511254.tif 000007
【０２５５】
（実施例３）
重量比０：１００の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を調製した。上記プレポリマー配合物（６０．０グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの（重量比）５０：５０混合物（４０．０グラム）及びＩＲ  １８４（１．８０グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約６０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。
【０２５６】
重量比１０：９０の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、シラン改質された（５０：５０  ＭＰＳ：Ａ１２３０）７５ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比１０：９０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ７５−４改質された粒子溶液（１１．０７グラム＠  ４４．９８重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（４４．９８グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの（重量比）５０：５０混合物（６８．６０グラム）及びＩＲ  １８４（１．３５グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２５７】
重量比３０：７０の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、シラン改質された（５０：５０  ＭＰＳ：Ａ１２３０）７５ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比３０：７０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ７５−４改質された粒子溶液（３０グラム＠  ４４．９８重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（３１．４９グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの（重量比）５０：５０混合物（５０．９６グラム）及びＩＲ  １８４（１．３５グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２５８】
重量比５０：５０の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、シラン改質された（５０：５０  ＭＰＳ：Ａ１２３０）７５ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比５０：５０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ７５−４改質された粒子溶液（５０グラム＠  ４４．９８重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（２２．４９グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの（重量比）５０：５０混合物（３９．９６グラム）及びＩＲ  １８４（１．３５グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２５９】
重量比７０：３０の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、シラン改質された（５０：５０  ＭＰＳ：Ａ１２３０）７５ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比７０：３０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ７５−４。改質された粒子溶液（７０グラム＠  ４４．９８重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１３．４９グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの（重量比）５０：５０混合物（２８．９６グラム）及びＩＲ  １８４（１．３５グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２６０】
重量比８０：２０の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、シラン改質された（５０：５０  ＭＰＳ：Ａ１２３０）７５ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比８０：２０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ７５−４改質された粒子溶液（８０グラム＠  ４４．９８重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（９．００グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの（重量比）５０：５０混合物（２３．４５グラム）及びＩＲ  １８４（１．３５グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２６１】
溶液のコーティング及び処理についての全体的なプロセスは、図３Ａの概略図に従った。コーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、５．２５ｃｍ３／分の量で供給した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚のポリエステル上にコーティングした後、コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。
【０２６２】
この基材を、１０ｆｔ／分（３０５ｃｍ／分）の速度で移動させ、約１０マイクロメートルのウェットコーティング厚を達成した。最終的に、乾燥したコーティングを、Ｈ−ｂｕｌｂを使用したＵＶ光源（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．（Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，ＭＤ）からのモデルＩ３００Ｐ）を備えるＵＶチャンバに入れた。このＵＶチャンバを、窒素と少量の空気とを予め混合したガス流でパージした。窒素の流量を、３１４リットル／分（１１ＳＣＦＭ）で固定した。圧縮空気の流量を、２リットル／分〜２４リットル／分（４ＳＣＦＨ〜５０ＳＣＦＨ）の範囲で調節した場合、７００ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍの範囲での酸素濃度が達成された。硬化チャンバ内の酸素濃度を、酸素分析器（Ｓｅｒｉｅｓ  ３０００  Ｔｒａｃｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定した。
【０２６３】
様々な酸素レベルでコーティング及び硬化された６つの溶液についての、反射率、透過率、ヘイズ及び透明度並びに屈折率のデータを、以下の表５に提供する。
【０２６４】
【表５】
2015511254.tif 000008
【０２６５】
（実施例４）
重量比１０：９０の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された２０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比１０：９０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ２０−１改質された粒子溶液（８．０グラム＠  ５０．９９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（３６．７２グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの（重量比）５０：５０混合物（５７．２８グラム）及びＩＲ  １８４（１．２２４グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２６６】
重量比３０：７０の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された２０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比３０：７０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ２０−１改質された粒子溶液（２５．０グラム＠  ５０．９９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（２９．７５グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの（重量比）５０：５０混合物（５１．５０グラム）及びＩＲ  １８４（１．２７５グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２６７】
重量比５０：５０の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された２０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比５０：５０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ２０−１改質された粒子溶液（４０．０グラム＠  ５０．９９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（２０．４０グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの（重量比）５０：５０混合物（４１．６グラム）及びＩＲ  １８４（１．２２４グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２６８】
重量比７０：３０の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された２０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比７０：３０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ２０−１改質された粒子溶液（５５．０グラム＠  ５０．９９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１２．０２グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの（重量比）５０：５０混合物（３３．１６グラム）及びＩＲ  １８４（１．２０２グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２６９】
重量比８０：２０の粒子：プレポリマー
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された２０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比８０：２０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ２０−１改質された粒子溶液（６５．０グラム＠  ５０．９９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（８．２９グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの（重量比）５０：５０混合物（３０．３１グラム）及びＩＲ  １８４（１．２４３グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２７０】
溶液のコーティング及び処理についての全体的なプロセスは、図３Ａの概略図に従った。コーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、５．２５ｃｍ３／分の量で供給した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚のポリエステル上にコーティングした後、コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。この基材を、１０ｆｔ／分（３０５ｃｍ／分）の速度で移動させ、約１０マイクロメートルのウェットコーティング厚を達成した。最終的に、乾燥したコーティングを、Ｈ−ｂｕｌｂを使用したＵＶ光源（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  ＳｙｓｔｅｍｓからのモデルＩ３００Ｐ）を備えるＵＶチャンバに入れた。このＵＶチャンバを、窒素と少量の空気とを予め混合したガス流でパージした。窒素の流量を、３１４リットル／分（１１ＳＣＦＭ）で固定した。圧縮空気の流量を、２リットル／分〜２４リットル／分（４ＳＣＦＨ〜５０ＳＣＦＨ）の範囲で調節した場合、７００ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍの範囲での酸素濃度が達成された。硬化チャンバ内の酸素濃度を、酸素分析器（Ｓｅｒｉｅｓ  ３０００  Ｔｒａｃｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定した。
【０２７１】
様々な試験の結果を、様々な組成及び酸素レベルについて、（以下の）表６に提供する。
【０２７２】
【表６】
2015511254.tif 000009
【０２７３】
（実施例５）
粒子を含まない硬化性樹脂コーティング組成物の調製
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を調製した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。上記プレポリマー配合物（４０．０４グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの（重量比）５０：５０混合物（６０．０１グラム）及びＩＲ  １８４（１．２グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２７４】
表面改質された２０Ｎｍのシリカ硬化性樹脂コーティング組成物の調製
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された２０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比７０：３０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ２０−１改質された粒子溶液（５５．０グラム＠  ５０．９９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１２．０２グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの（重量比）５０：５０混合物（３３．１６グラム）及びＩＲ  １８４（１．２０２グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２７５】
表面改質された７５Ｎｍのシリカ硬化性樹脂コーティング組成物の調製
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、シラン改質された（５０：５０  ＭＰＳ：Ａ１２３０）７５ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比７０：３０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ７５−４改質された粒子溶液（７０グラム＠  ４４．９８重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１３．４９グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの（重量比）５０：５０混合物（２８．９６グラム）及びＩＲ  １８４（１．３５グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２７６】
表面改質された１９０Ｎｍのシリカ硬化性樹脂コーティング組成物の調製
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ１９０−２改質された粒子溶液（３００グラム＠  ４１．０２重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（６６．３１グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（１０７．０４グラム）及びＩＲ  １８４（１．８９７１グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。
【０２７７】
表面改質された４４０Ｎｍのシリカ硬化性樹脂コーティング組成物の調製
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された４４０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比７５：２５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ４４０−１改質された粒子溶液（７０．０グラム＠  ４４．８５重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１０．４７グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（２４．２５グラム）及びＩＲ  １８４（１．２５７グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２７８】
全体的なプロセスは、図３Ａの概略図に従った。コーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、５ｃｍ３／分の量で供給した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚のポリエステル上にコーティングした後、コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。この基材を、１０ｆｔ／分（３０５ｃｍ／分）の速度で移動させ、おおよそ１０マイクロメートルのウェットコーティング厚を達成した。最終的に、乾燥したコーティングを、Ｈ−ｂｕｌｂを使用したＵＶ光源（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．からのモデルＩ３００Ｐ）を備えるＵＶチャンバに入れた。
【０２７９】
このＵＶチャンバを、窒素と少量の空気とを予め混合したガス流でパージした。窒素の流量を、３１４リットル／分（１１ＳＣＦＭ）で固定した。各コーティングについての圧縮空気の流量及び硬化チャンバの酸素濃度を、様々な試験の結果と同様に、以下の表７に列挙する。硬化チャンバ内の酸素濃度を、酸素分析器（Ｓｅｒｉｅｓ  ３０００  Ｔｒａｃｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定した。
【０２８０】
【表７】
2015511254.tif 000010
【０２８１】
（実施例６）
表面改質された７５ｎｍ粒子（ＭＰＳ）
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された７５ｎｍのシリカ粒子分散液と混合して、重量比７５：２５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ７５−５改質された粒子溶液（４２．０２グラム＠  ５１．１０重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（７．１５グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（２２．４０グラム）及びＩＲ  １８４（０．８５９グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２８２】
表面改質された７５ｎｍ粒子７５：２５（Ａ１７４：Ａ１２３０）
プレポリマー配合物である、４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）の配合物を、シラン改質された（７５：２５  ＭＰＳ：Ａ１２３０）７５ｎｍのシリカ粒子分散液と混合して、重量比７５：２５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ７５−１改質された粒子溶液（５０．０４グラム＠  ４２．３７重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（７．０６グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（１３．５６グラム）及びＩＲ  １８４（０．８４７グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２８３】
表面改質された７５ｎｍ粒子５０：５０（Ａ１７４：Ａ１２３０）
プレポリマー配合物である、４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）の配合物を、シラン改質された（５０：５０  ＭＰＳ：Ａ１２３０）７５ｎｍのシリカ粒子分散液と混合して、重量比７５：２５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ７５−３改質された粒子溶液（４８．０２グラム＠  ４５．１０重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（７．２２グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（１６．９５グラム）及びＩＲ  １８４（０．８６６グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。
【０２８４】
溶液のコーティング及び処理についての全体的なプロセスは、図３の概略に従った。第１のコーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、２．６５ｃｍ３／分の量で送り出した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚の下塗りされたポリエステル（「ＭＥＬＩＮＥＸ  ６１７」）上にコーティングした後、コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、ついで、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。この基材を、１０ｆｔ／分（３０５ｃｍ／分）の速度で移動させ、約１０マイクロメートルのウェットコーティング厚を達成した。最終的に、乾燥したコーティングを、Ｈ−ｂｕｌｂを使用したＵＶ光源（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．からのモデルＩ３００Ｐ）を備えるＵＶチャンバに入れた。
【０２８５】
このＵＶチャンバを、窒素と少量の空気とを予め混合したガス流でパージした。窒素の流量を、３１４リットル／分（１１ＳＣＦＭ）で固定し、圧縮空気の流量を調節して、以下の表８に列挙した酸素濃度を得た。硬化チャンバ内の酸素濃度を、酸素分析器（Ｓｅｒｉｅｓ  ３０００  Ｔｒａｃｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定した。様々な試験の結果を、以下の表８に提供する。
【０２８６】
【表８】
2015511254.tif 000011
【０２８７】
(実施例７)
１００％プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４９２）
プレポリマーであるプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート「ＳＲ４９２」を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍシリカ分散液とブレンドして、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。このプレポリマーの官能性は、３であった。ＭＳ１９０−５改質された粒子溶液（４５．００グラム＠  ４４．２７重量％固形物）、上記プレポリマー（１０．７３グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（２０．８９グラム）及びＩＲ  １８４（０．３１グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。これを、溶液７Ａとする。
【０２８８】
４０％ＳＲ２９５：４０％ＳＲ２３８：２０％ＳＲ５０６のプレポリマー配合物
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ１９０−５改質された粒子溶液（４２．０グラム＠  ４４．２７重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１０．０１グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（１９．５０グラム）及びＩＲ  １８４（０．２８６グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。これを、溶液７Ｂとする。
【０２８９】
４０％ＳＲ２９５：４０％ＳＲ２３８：２０％ＳＲ４４０のプレポリマー配合物
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソオクチルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ４４０」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３０であった。ＭＳ１９０−５改質された粒子溶液（４５．０３グラム＠  ４４．２７重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１０．７３グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（２０．９２グラム）及びＩＲ  １８４（０．３０６グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。これを、溶液７Ｃとする。
【０２９０】
４０％ＳＲ２９５：４０％ＳＲ２３８：２０％ＳＲ２５６のプレポリマー配合物
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及び２（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ２５６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３０であった。ＭＳ１９０−５改質された粒子溶液（４５．０６グラム＠  ４４．２７重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１０．７３グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（２０．８７グラム）及びＩＲ  １８４（０．３０６グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。これを、溶液７Ｄとする。
【０２９１】
４０％ＳＲ４９２：４０％ＳＲ２３８：２０％ＳＲ４４０のプレポリマー配合物
４０：４０：２０の重量比における、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソオクチルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４９２」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ４４０」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、１．９４であった。ＭＳ１９０−５改質された粒子溶液（４２．０２グラム＠  ４４．２７重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１０．０１グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（１９．４７グラム）及びＩＲ  １８４（０．２８６グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。これを、溶液７Ｅとする。
【０２９２】
２０％ＳＲ４９２：２０％ＳＲ３５０：１０％ＳＲ２９５：２０％ＳＲ２３９：３０％ＳＲ４４０のプレポリマー配合物
２０：２０：１０：２０：３０の重量比における、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジメタクリレート及びイソオクチルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４９２」、「ＳＲ３５０」、「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３９」、「ＳＲ４４０」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、１．９９であった。ＭＳ１９０−５改質された粒子溶液（４０．０２グラム＠  ４４．２７重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（９．５４グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（１８．５８グラム）及びＩＲ  １８４（０．２７３グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。これを、溶液７Ｆとする。
【０２９３】
１００％の１，６ヘキサンジオールジアクリレート（ＳＲ２３８）のプレポリマー
プレポリマーである、１，６ヘキサンジオールジアクリレート（「ＳＲ２３８」）を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液と混合して、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。このプレポリマーの官能性は、２であった。改質された粒子溶液（５０．０２グラム＠  ４３．９９重量％固形物）、上記プレポリマー（１１．８８グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（２２．７５グラム）及びＩＲ  １８４（０．３３９グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。この溶液を、溶液７Ｇとする。
【０２９４】
１００％トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＳＲ３５０）のプレポリマー
プレポリマーであるトリメチロールプロパントリメタクリレート（「ＳＲ３５０」）を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液と混合して、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。このプレポリマーの官能性は、３であった。改質された粒子溶液（５０．０５グラム＠  ４３．９９重量％固形物）、上記プレポリマー（１１．８７グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（２２．７６グラム）及びＩＲ  １８４（０．３３８グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。これを、溶液７Ｈとする。
【０２９５】
１００％エトキシル化ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＳＲ４９４）のプレポリマー
プレポリマーであるエトキシル化ペンタエリスリトールトリアクリレート（「ＳＲ４９４」）を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液と混合して、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。このプレポリマーの官能性は、４であった。改質された粒子溶液（５０．０５グラム＠  ４３．９９重量％固形物）、上記プレポリマー（１１．８７グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（２２．７７グラム）及びＩＲ  １８４（０．３３９グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。これを、溶液７Ｉとする。
【０２９６】
４０％ＳＲ２９５：４０％ＳＲ２３８：２０％ＳＲ３５０のプレポリマー配合物
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びトリメチロールプロパントリメタクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ３５０」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液と混合して、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．８２であった。改質された粒子溶液（５０．０１グラム＠  ４３．９９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１１．８７グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（２２．７５グラム）及びＩＲ  １８４（０．３４０グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。これを、溶液７Ｊとする。
【０２９７】
４０％ＳＲ４９４：４０％ＳＲ２３８：２０％ＳＲ５０６のプレポリマー配合物
４０：４０：２０の重量比における、エトキシル化ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４９４」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液と混合して、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．１６であった。改質された粒子溶液（５０．０７グラム＠  ４３．９９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１１．８９グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（２２．７５グラム）及びＩＲ  １８４（０．３４０グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。これを、溶液７Ｋとする。
【０２９８】
溶液のコーティング及び処理についての全体的なプロセスは、図３Ａの概略に従った。第１のコーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、２．６５ｃｍ３／分の量で送り出した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚の下塗りされたポリエステル（「ＭＥＬＩＮＥＸ  ６１７」）上にコーティングした後、コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、ついで、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。この基材を、１０ｆｔ／分（３０５ｃｍ／分）の速度で移動させ、約５マイクロメートルのウェットコーティング厚を達成した。最終的に、乾燥したコーティングを、Ｈ−ｂｕｌｂを使用したＵＶ光源（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．からのモデルＩ３００Ｐ）を備えるＵＶチャンバに入れた。このＵＶチャンバを、窒素と少量の空気とを予め混合したガス流でパージした。窒素の流量を、３１４リットル／分（１１ＳＣＦＭ）で固定し、圧縮空気の流量を調節して、以下の表９に列挙した酸素濃度を得た。硬化チャンバ内の酸素濃度を、酸素分析器（Ｓｅｒｉｅｓ  ３０００  Ｔｒａｃｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定した。使用した酸素レベル及び様々な試験の結果を、以下の表９に提供する。
【０２９９】
【表９】
2015511254.tif 000012
【０３００】
（実施例８）
０．５重量％のＰＩを含む硬化性樹脂コーティング組成物の調製
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ１９０−４改質された粒子溶液（１４９．９９グラム＠  ４１．８６重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（３３．９グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（５６．６５グラム）及びＩＲ  １８４（０．４８４グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する０．５重量％のＰＩ）。
【０３０１】
１．０重量％のＰＩを含む硬化性樹脂コーティング組成物の調製
上記０．５重量％のＰＩ組成物（２０８．６グラム）を、ＩＲ  １８４（０．４１７５グラム）と混合して、総固形物に対する１重量％のＰＩを含むコーティング溶液を提供した。
【０３０２】
３．０重量％のＰＩを含む硬化性樹脂コーティング組成物の調製
上記１．０重量％のＰＩ組成物（１６２．３グラム）を、ＩＲ  １８４（１．３０５グラム）と混合して、総固形物に対する３重量％のＰＩを含むコーティング溶液を得た。
【０３０３】
溶液のコーティング及び処理についての全体的なプロセスは、図３Ａの概略図に従った。第１のコーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、２．５ｃｍ３／分の量で送り出した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚の下塗りされたポリエステル（「ＭＥＬＩＮＥＸ  ６１８」）上にコーティングした後、コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、ついで、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。この基材を、１０ｆｔ／分（３０５ｃｍ／分）の速度で移動させ、約５マイクロメートルのウェットコーティング厚を達成した。最終的に、乾燥したコーティングを、Ｈ−ｂｕｌｂを使用したＵＶ光源（モデルＩ３００Ｐ  Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）を備えるＵＶチャンバに入れた。このＵＶチャンバを、窒素と少量の空気とを予め混合したガス流でパージした。窒素の流量を、３１４リットル／分（１１ＳＣＦＭ）で固定し、圧縮空気の流量を調節して、以下の表１０に列挙した、ＵＶ硬化チャンバ内の酸素濃度を得た。硬化チャンバ内の酸素濃度を、酸素分析器（Ｓｅｒｉｅｓ  ３０００  Ｔｒａｃｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定した。様々な試験の結果を、以下の表１０に提供する。
【０３０４】
【表１０】
2015511254.tif 000013
【０３０５】
（実施例９）
添加された表面活性剤を含まない硬化性樹脂コーティング組成物の調製
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４４４」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ１９０−１改質された粒子溶液（４３．０２グラム＠  ４２．７９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１０．６０グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール：ＩＰＡの５０：５０混合物（１７．８７グラム）及びＩＲ  １８４（０．２８７グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。これを、溶液９Ａとする。
【０３０６】
０．０５１重量％のＴｅｇｏｒａｄ  ２２５０を含む硬化性樹脂コーティング組成物の調製
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ１９０−２改質された粒子溶液（６５．５１グラム＠  ４１．０２重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１４．４６グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（２３．３５グラム）及びＩＲ  １８４（０．４１５４グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１．０重量％のＰＩ）。ＴＥＧＯＲＡＤ  ２２５０（０．０５３グラム）を添加して、コーティング溶液において、０．０５１重量％の濃度を得た。これを、溶液９Ｂとする。
【０３０７】
０．１０８重量％のＨＦＰＯを含む硬化性樹脂コーティング組成物の調製
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ１９０−３改質された粒子溶液（６０グラム＠  ４２．２０重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１３．６５グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（２３．７５グラム）及びＩＲ  １８４（０．３９１２グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１．０重量％のＰＩ）。酢酸エチルにおける３３重量％でのＨＦＰＯ（０．３２グラム）及び酢酸エチル（４．８５グラム）を、コーティング溶液に添加した。ＨＦＰＯの最終濃度を、総溶液重量に対して０．１０８重量％とした。これを、溶液９Ｃとする。
【０３０８】
０．０４重量％のＨＦＰＯを含む硬化性樹脂コーティング組成物の調製
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ１９０−３改質された粒子溶液（６０．１３グラム＠  ４２．２０重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１３．４４グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（２３．６０グラム）及びＩＲ  １８４（０．３９０５グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１．０重量％のＰＩ）。酢酸エチルにおける３３重量％でのＨＦＰＯ（０．１１２５グラム）及び酢酸エチル（４．８５グラム）を、コーティング溶液に添加した。ＨＦＰＯの最終濃度を、総溶液重量に対して０．０４重量％とした。これを、溶液９Ｄとする。
【０３０９】
溶液のコーティング及び処理についての全体的なプロセスは、図３Ａの概略図に従った。第１のコーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、５ｃｍ３／分の量で送り出した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚の下塗りされたポリエステル上にコーティングした後、コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、ついで、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。この基材を、１０ｆｔ／分（３０５ｃｍ／分）の速度で移動させ、約１０マイクロメートルのウェットコーティング厚を達成した。最終的に、乾燥したコーティングを、Ｈ−ｂｕｌｂを使用したＵＶ光源（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ（Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，ＭＤ）からのモデルＩ３００Ｐ）を備えるＵＶチャンバに入れた。このＵＶチャンバを、窒素と少量の空気とを予め混合したガス流でパージした。窒素の流量を、３１４リットル／分（１１ＳＣＦＭ）で固定し、圧縮空気の流量を調節して、以下の表１１Ａ及び１１Ｂに列挙した、ＵＶ硬化チャンバ内の酸素濃度を得た。硬化チャンバ内の酸素濃度を、酸素分析器（Ｓｅｒｉｅｓ  ３０００  Ｔｒａｃｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定した。様々な試験の結果を、以下の表１１Ａ、１１Ｂ、１１Ｃ及び１１Ｄに提供する。
【０３１０】
【表１１】
2015511254.tif 000014
【０３１１】
【表１２】
2015511254.tif 000015
【０３１２】
【表１３】
2015511254.tif 000016
【０３１３】
【表１４】
2015511254.tif 000017
【０３１４】
（実施例１０）
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４４４」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された２０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比４５：５５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．０９であった。ＭＳ２０−１改質された粒子溶液（４０．０グラム＠  ５０．９９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（２４．９５グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（４８．４４グラム）及びＩＲ  １８４（０．４５４グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。
【０３１５】
溶液のコーティング及び処理についての全体的なプロセスは、図３Ａの概略図に従った。第１のコーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、５．２５ｃｍ３／分の量で送り出した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚のポリエステル上にコーティングした後、コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、ついで、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。この基材を、１０ｆｔ／分（３０５ｃｍ／分）の速度で移動させ、約１０マイクロメートルのウェットコーティング厚を達成した。最終的に、乾燥したコーティングを、Ｈ−ｂｕｌｂを使用したＵＶ光源（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  ＳｙｓｔｅｍｓからのモデルＩ３００Ｐ）を備えるＵＶチャンバに入れた。
【０３１６】
このＵＶチャンバを、窒素と少量の空気とを予め混合したガス流でパージした。窒素の流量を、３１４リットル／分（１１ＳＣＦＭ）で固定し、圧縮空気の流量を調節して、以下の表１２に列挙した、ＵＶ硬化チャンバ内の酸素濃度を得た。硬化チャンバ内の酸素濃度を、酸素分析器（Ｓｅｒｉｅｓ  ３０００  Ｔｒａｃｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定した。様々な試験の結果を、以下の表１２に提供する。
【０３１７】
【表１５】
2015511254.tif 000018
【０３１８】
膜の粘着度を、コーティングされた膜を押して、ドラッギングすることにより決定する。コーティングは、固定した清浄なガラス顕微鏡スライド上のスライドガラスに接触している。評点１は、コーティングされた膜が滑らず、固定したガラススライドに対して動かない状態である。評点２は、コーティングされた膜がいくらか抵抗して固定したガラススライド上を動く状態である。評点３は、コーティングされた膜は全くほとんど抵抗することなく固定したガラススライド上を動く状態である。
【０３１９】
（実施例１１）
４０：４０：２０の重量比における、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソオクチルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４９２」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ４４０」）のプレポリマー配合物を、シラン改質された（７５：２５  ＭＰＳ：Ａ１２３０）１００ｎｍのシリカ粒子分散液と混合して、重量比６７．５：３２．５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、１．９４であった。ＭＳ１００−１改質された粒子溶液（１００．０４グラム＠  ４３．８４重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（２０．２８グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（３５．７２グラム）及びＩＲ  １８４（１．８２グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物、総固形物に対する３重量％のＰＩ）。酢酸エチルにおける３０重量％でのＨＦＰＯ（０．３２グラム）を、コーティング溶液に添加した。ＨＦＰＯの最終濃度を、総溶液重量に対して０．０６重量％とした。
【０３２０】
溶液のコーティング及び処理についての全体的なプロセスは、図３Ａの概略図に従った。第１のコーティング溶液を、８インチ（２０．３２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、１０ｃｍ３／分の量で送り出した。この溶液を、０．００３インチ（０．００７６ｍｍ）厚の一面が下塗りされた熱安定性のポリエステル（商品名「ＳＴ  ５８０」でＤｕｐｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓから入手）上にコーティングした後、コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、ついで、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。この基材を、１０ｆｔ／分（３０５ｃｍ／分）の速度で移動させ、約１０マイクロメートルのウェットコーティング厚を達成した。最終的に、乾燥したコーティングを、Ｈ−ｂｕｌｂを使用したＵＶ光源（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．からのモデルＩ３００Ｐ）を備えるＵＶチャンバに入れた。
【０３２１】
このＵＶチャンバを、窒素と少量の空気とを予め混合したガス流でパージした。窒素の流量を、３１４リットル／分（１１ＳＣＦＭ）で固定し、圧縮空気の流量を、２リットル／分（４．２ＳＣＦＨ）に調節し、ＵＶ硬化チャンバ内の酸素濃度を、おおよそ７３０ｐｐｍとした。硬化チャンバ内の酸素濃度を、酸素分析器（Ｓｅｒｉｅｓ  ３０００  Ｔｒａｃｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定した。
【０３２２】
サンプルは、１．６６％の反射率、９３．９％の透過率及び１．４０％のヘイズを有した。
【０３２３】
（実施例１２）
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液及びシラン改質された（７５：２５  ＭＰＳ：Ａ１２３０）５ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比７０：３０の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ１９０−５改質された粒子溶液（４２グラム＠  ４４．２７重量％固形物）、ＭＳ５−１改質された５ｎｍのシリカ粒子分散液（３．３８グラム＠  ６１．１重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（８．８５グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（１９．５５グラム）、酢酸エチルにおけるＨＦＰＯの３０％溶液（０．２２グラム）及びＩＲ  １８４（０．３０グラム）を共にブレンドして、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。
【０３２４】
コーティング溶液のコーティング及び処理についての全体的なプロセスは、図３Ａの概略図に従った。第１のコーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、２．６５ｃｍ３／分の量で送り出した。この溶液を、０．００４インチ（０．１０ｍｍ）厚のＰＶＤＣ下塗りされたポリエステル上にコーティングした後、コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、ついで、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。この基材を、１０ｆｔ／分（３０５ｃｍ／分）の速度で移動させ、約５マイクロメートルのウェットコーティング厚を達成した。最終的に、乾燥したコーティングを、Ｈ−ｂｕｌｂを使用したＵＶ光源（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．からのモデルＩ３００Ｐ）を備えるＵＶチャンバに入れた。
【０３２５】
このＵＶチャンバを、窒素と少量の空気とを予め混合したガス流でパージした。窒素の流量を、３２８リットル／分（１１．５ＳＣＦＭ）で固定し、圧縮空気の流量を調節して、以下の表１３に列挙した、ＵＶ硬化チャンバ内の酸素濃度を得た。硬化チャンバ内の酸素濃度を、酸素分析器（Ｓｅｒｉｅｓ  ３０００  Ｔｒａｃｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定した。様々な試験の結果を、以下の表１３に提供する。
【０３２６】
【表１６】
2015511254.tif 000019
【０３２７】
図６Ａは、何らかの空気注入なしに硬化させた比較例１２Ａ−１の上面のＳＥＭ画像を示す。この場合、酸素レベルは、おおよそ２０ｐｐｍであった。図６Ｂは、４２００ｐｐｍの酸素レベルで硬化させた実施例１２Ａ−３の上面のＳＥＭ画像を示す。図６Ｂにおける５ｎｍの粒子は、個々の１９０ｎｍの粒子の表面上に会合した。
【０３２８】
（実施例１３）
４０：４０：２０の重量比における、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソオクチルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４９２」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ４４０」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液と混合して、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、１．９４であった。ＭＳ１９０−７改質された粒子溶液（５９９．２グラム＠  ４６．０２重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１４８．６グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（２１９．３グラム）及びＭＥＫ（９４．２グラム）の重量比７０：３０での溶媒配合物並びにＩＲ  １８４（４．２８グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。酢酸エチルにおける３０重量％でのＨＦＰＯ（１．１５グラム）を、コーティング溶液に添加した。ＨＦＰＯの最終濃度を、総溶液重量に対して０．０３重量％とした。
【０３２９】
第１のコーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、７．５ｃｍ３／分の量で送り出した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚の下塗りされたポリエステル（「ＭＥＬＩＮＥＸ  ６１７」）上にコーティングした後、ついで、コーティングされたウェブを、１２０°Ｆ（４９℃）に設定した全３つのゾーンを備える、３０ｆｔ（９．１ｍ）の従来の空気浮上乾燥機に入れる前に、約３ｆｔ（０．９ｍ）の長さを移動させた。この基材を、３０ｆｔ／分（９．１／分）の速度で移動させ、約５マイクロメートルのウェットコーティング厚を達成した。乾燥機後、コーティングを、（２．６メートルの間隔を空けた）２つのＵＶチャンバ間を連続的に移動させた。ここで、Ｈ−ｂｕｌｂを使用したＵＶ光源（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．からのモデルＶＰＳ／Ｉ６００）を、両チャンバにおいて使用した。各ＵＶシステムは、可変性の出力電源を備える。
【０３３０】
第１のチャンバを、窒素と少量の空気とを予め混合したガス流でパージした。第１のチャンバ内の窒素の流量を、１３１４リットル／分で固定した。第１のチャンバ内の圧縮空気の流量を、３１リットル／分として、おおよそ６，０００ｐｐｍの酸素濃度を維持した。第２のチャンバ内の窒素の流量を、４２９リットル／分で固定し、第２のチャンバには空気を注入しなかった。酸素濃度は、第２のチャンバにおいて、約３０ｐｐｍであった。硬化チャンバ内の酸素濃度を、酸素分析器（Ｓｅｒｉｅｓ  ３０００  Ｔｒａｃｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定した。様々な試験の結果を、以下の表１４に提供する。
【０３３１】
【表１７】
2015511254.tif 000020
【０３３２】
（実施例１４）
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ２９５」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液と混合して、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．３４であった。ＭＳ１９０−８改質された粒子溶液（７０５．６グラム＠  ４１．７９重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１５６．９グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（２７０．２グラム）及びＩＲ  １８４（４．５３グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。酢酸エチルにおける３０重量％でのＨＦＰＯ（１．３８グラム）及び酢酸エチル（５４．７４グラム）を、コーティング溶液に添加した。ＨＦＰＯの最終濃度を、総溶液重量に対して０．０３６重量％とした。
【０３３３】
第１のコーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、７．５ｃｍ３／分の量で送り出した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚の下塗りされたポリエステル上にコーティングした後、ついで、コーティングされたウェブを、１２０°Ｆ（４９℃）に設定した全３つのゾーンを備える、３０ｆｔ（９．１ｍ）の従来の空気浮上乾燥機に入れる前に、おおよそ３ｆｔ（０．９ｍ）の長さを移動させた。この基材を、３０ｆｔ／分（９．１４／分）の速度で移動させ、約５マイクロメートルのウェットコーティング厚を達成した。乾燥機後、コーティングを、両チャンバにおいてＨ−ｂｕｌｂを使用したＵＶ光源（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．からのモデルＶＰＳ／Ｉ６００）を備える、（２．６メートルの間隔を空けた）２つの連続したＵＶチャンバ間を移動させた。
【０３３４】
第１のＵＶチャンバを、窒素と少量の空気とを予め混合したガス流でパージした。「連結」方式は、同じガス流が第２のＵＶチャンバに送り出される場合に定義される。一方、「非連結」方式は、窒素及び空気の混合物に代えて、窒素が第２のチャンバに供給される場合に使用される。第１及び第２のチャンバ内の窒素の流量をそれぞれ、１３１４リットル／分及び４２９リットル／分とした。「連結」方式においては、第１及び第２のチャンバ内の圧縮空気の流量をそれぞれ、３１リットル／分及び１５リットル／分とした。「非連結」方式においては、第１及び第２のチャンバ内の圧縮空気の流量をそれぞれ、３３リットル／分及び０リットル／分とした。硬化チャンバ内の酸素濃度を、酸素分析器（Ｓｅｒｉｅｓ  ３０００  Ｔｒａｃｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定した。様々な試験の結果を、以下の表１５に提供する。
【０３３５】
【表１８】
2015511254.tif 000021
【０３３６】
（実施例１５）
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４４４」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比６７．５：３２．５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．０９であった。ＭＳ１９０−６改質された粒子溶液（１１１．８４グラム＠  ４４．４５重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（２３．９３グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（４８．３８グラム）及びＩＲ  １８４（０．７３６グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約４０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。
【０３３７】
溶液のコーティング及び処理についての全体的なプロセスは、図３Ａの概略図に従った。第１のコーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに送り出した。第１のコーティング溶液の流量を調節して、表１０に示したレベルを達成した。この溶液を、０．００５インチ（０．１２８ｍｍ）厚のポリカーボネート（Ｒｏｗｌａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ，ＣＴから入手）上にコーティングした後、コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、ついで、１４５°Ｆ（６３℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。基材を、１０ｆｔ／分（３０５ｃｍ／分）の速度で移動させた。最終的に、乾燥したコーティングを、Ｈ−ｂｕｌｂを使用したＵＶ光源（Ｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ）を備えるＵＶチャンバに入れた。
【０３３８】
ＵＶチャンバを、窒素と少量の空気とを予め混合したガス流でパージした。窒素の流量を、３２８リットル／分（１１．５ＳＣＦＭ）で固定し、圧縮空気の流量を調節して、以下の表１６に列挙された、ＵＶ硬化チャンバ内の酸素濃度を得た。
【０３３９】
硬化チャンバ内の酸素濃度を、酸素分析器（Ｓｅｒｉｅｓ  ３０００  Ｔｒａｃｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定した。図７は、可視スペクトルの光にわたる、（以下の）表１６におけるコーティングについての波長に対するパーセント反射率を示す。
【０３４０】
【表１９】
2015511254.tif 000022
【０３４１】
（実施例１６）
４０：４０：２０の重量比における、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート及びイソボルニルアクリレート（それぞれ「ＳＲ４４４」、「ＳＲ２３８」、「ＳＲ５０６」）のプレポリマー配合物を、ＭＰＳ改質された１９０ｎｍのシリカ粒子分散液とブレンドして、重量比６５：３５の粒子：プレポリマーを形成した。プレポリマー配合物の官能性は、２．０９であった。ＭＳ１９０−３改質された粒子溶液（５９．９グラム＠  ４２．２重量％固形物）、上記プレポリマー配合物（１３．６２グラム）、１−メトキシ−２−プロパノール（４．２３グラム）及びＩＲ  １８４（０．３８７３グラム）を共に混合して、コーティング溶液を形成した（約５０重量％の総固形物及び、総固形物に対する１重量％のＰＩ）。
【０３４２】
未硬化のコーティングをニップすることにより（２００９年１月２９日に公開された、国際公開第２００９／０１４９０１号パンフレット（Ｙａｐｅｌ  ｅｔ  ａｌ．）を参照）、一次構造（例えば、マイクロメートル寸法）が生じ、Ｏ２制御した硬化より、一次構造上に二次構造（例えば、ナノ構造）が生じた。これは、惑光防止、反射防止の物品の例である。
【０３４３】
溶液のコーティング及び処理についての全体的なプロセスは、図３Ａの概略図に従った。第１のコーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、変動する流量（ｃｃ／分）で送り出した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚の下塗りされたポリエステル上にコーティングした後、コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、ついで、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。基材を、１０ｆｔ／分（３０５ｃｍ／分）の速度で移動させて、約１０マイクロメートルのウェットコーティング厚を達成した。第２の５ｆｔ（１．５ｍ）の乾燥ゾーンを出た後、一次構造（実施例１６Ａ−３）を、干渉計（商品名「ＷＹＫＯ  ＮＴ  ９８００」でＶｅｅｃｏ（Ｐｌａｉｎｗｉｅｒ  ＮＹ）から入手）を、ＶＳＩモードで使用して画像化した。
【０３４４】
ステッチングを使用して、図８Ａに示されるように、２マイクロメートル×２マイクロメートルの視野を取得し、金属とゴムのローラとの間の乾燥した未硬化のコーティングをニップするニッピング・ステーションにより形成した。このゴムローラは、コーティングに接触している。最終的に、乾燥した一次パターン化されたコーティングを、Ｈ−ｂｕｌｂを使用したＵＶ光源（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．からのモデルＶＰＳ／Ｉ６００）を備えるＵＶチャンバに入れた。ＵＶチャンバを、窒素と少量の空気とを予め混合したガス流でパージした。窒素の流量を、３１４リットル／分（１１ＳＣＦＭ）で固定し、圧縮空気の流量を調節して、表１７に列挙された、ＵＶ硬化チャンバ内の酸素濃度を得た。硬化チャンバ内の酸素濃度を、酸素分析器（Ｓｅｒｉｅｓ  ３０００  Ｔｒａｃｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定した。制御された酸素硬化により、一次構造上に、二次構造（実施例１６Ａ−３のＳＥＭ顕微鏡写真を、図８Ｂに示す。）を生じさせる。
【０３４５】
様々な試験の結果を、以下の表１７に提供する。平均粗さＲａ及び二乗平均粗さＲｑを、実施例１６Ａ−３及び１６Ａ−５について測定した。例えば、１６Ａ−３、Ｒａ＝１．１マイクロメートル及びＲｑ＝１．３６マイクロメートル。例えば、１６Ａ−５、Ｒａ＝０．０１５１マイクロメートル及びＲｑ＝０．１９９マイクロメートル。
【０３４６】
【表２０】
2015511254.tif 000023
【０３４７】
（実施例１７）
水性のナノシリカ分散液であるＮＡＬＣＯ  ８６９１を、脱イオン水で１重量％の濃度に希釈し、硝酸でｐＨ  ２〜３に酸性化した。全体的なプロセスの概略図を、図３Ａに示す。まず、コーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、０．９ｃｍ３／分の量で送り出した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚の下塗りされたポリエステル（商品名「ＭＥＬＩＮＥＸ  ６１７」でＤｕｐｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ（Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＶＡ）から入手）上の、実施例２Ｃ−２で調製したコーティング上にオーバーコーティングした。コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、ついで、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。基材を、５ｆｔ／分（１５２．４ｃｍ／分）の速度で移動させて、約５０ナノメートルのウェットコーティング厚を達成した。これを、実施例１７Ａとする。
【０３４８】
水性のナノシリカ分散液であるＮＡＬＣＯ  １１１５を、脱イオン水で１重量％の濃度に希釈し、硝酸でｐＨ  ２〜３に酸性化した。全体的なプロセスの概略図を、図３Ａに示す。まず、コーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、０．９ｃｍ３／分の量で送り出した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚の下塗りされたポリエステル（商品名「ＭＥＬＩＮＥＸ  ６１７」でＤｕｐｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ（Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＶＡ）から入手）上の、実施例２Ｃ−２で調製したコーティング上にオーバーコーティングした。コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、ついで、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。基材を、５ｆｔ／分（１５２．４ｃｍ／分）の速度で移動させて、約５０ナノメートルのウェットコーティング厚を達成した。これを、実施例１７Ｂとする。
【０３４９】
水性のナノシリカ分散液であるＮａｌｃｏ  １０４０（２０ｎｍのシリカ粒子）及びＮａｌｃｏ  １１１（４ｎｍのシリカ粒子）を、７０：３０の比で混合し、脱イオン水で１重量％の濃度に希釈し、硝酸でｐＨ  ２〜３に酸性化した。全体的なプロセスの概略図を、図３Ａに示す。まず、コーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、０．９ｃｍ３／分の量で送り出した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚の下塗りされたポリエステル（商品名「ＭＥＬＩＮＥＸ  ６１７」でＤｕｐｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ（Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＶＡ）から入手）上の、実施例２Ｃ−２で調製したコーティング上にオーバーコーティングした。コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、ついで、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。基材を、５ｆｔ／分（１５２．４ｃｍ／分）の速度で移動させて、約５０ナノメートルのウェットコーティング厚を達成した。これを、実施例１７Ｃとする。
【０３５０】
水性のナノシリカ分散液であるＮＡＬＣＯ  １１１５を、脱イオン水で１重量％の濃度に希釈し、硝酸でｐＨ  ２〜３に酸性化した。全体的なプロセスの概略図を、図３Ａに示す。まず、コーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、０．６ｃｍ３／分の量で送り出した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚の下塗りされたポリエステル（商品名「ＭＥＬＩＮＥＸ  ６１７」でＤｕｐｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ（Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＶＡ）から入手）上の、実施例２Ｃ−２で調製したコーティング上にオーバーコーティングした。コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、ついで、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。基材を、５ｆｔ／分（１５２．４ｃｍ／分）の速度で移動させて、約５０ナノメートルのウェットコーティング厚を達成した。これを、実施例１７Ｄとする。
【０３５１】
水性のナノシリカ分散液であるＮａｌｃｏ  １０４０（２０ｎｍのシリカ粒子）及びＮａｌｃｏ  １１１５（４ｎｍのシリカ粒子）を、７０：３０の比で混合し、脱イオン水で１重量％の濃度に希釈し、硝酸でｐＨ  ２〜３に酸性化した。全体的なプロセスの概略図を、図３Ａに示す。まず、コーティング溶液を、４インチ（１０．２ｃｍ）幅のスロットタイプのコーティングダイに、０．６ｃｍ３／分の量で送り出した。この溶液を、０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）厚の下塗りされたポリエステル（商品名「ＭＥＬＩＮＥＸ  ６１７」でＤｕｐｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ（Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＶＡ）から入手）上の、実施例２Ｃ−２で調製したコーティング上にオーバーコーティングした。
【０３５２】
コーティングされたウェブを、室内環境において、１０ｆｔ（３ｍ）の長さを移動させ、ついで、１７０°Ｆ（７７℃）に設定したプレート温度を有する小型の間隙乾燥の、２つの長さ５ｆｔ（１．５ｍ）のゾーンを通過させた。基材を、５ｆｔ／分（１５２．４ｃｍ／分）の速度で移動させて、約５０ナノメートルのウェットコーティング厚を達成した。これを、実施例１７Ｅとする。
【０３５３】
耐摩耗性を、試験法５で測定した。汚損忌避性を、試験法６で測定した。結果を、以下の表１８にまとめる。
【０３５４】
【表２１】
2015511254.tif 000024
【０３５５】
本明細書全体を通し、「一実施形態」、「特定の実施形態」、「１つ以上の実施形態」、又は「実施形態」と言う場合、「実施形態（embodiment）」という用語の前に「例示（代表的な（exemplary））」という用語が含まれているかどうかに関わらず、その実施形態の、ある特定の特徴、構造、材料、又は特性が、本開示の特定の代表的な実施形態の少なくとも１つの実施形態に含まれることを意味する。それゆえに、本明細書全体を通して様々な箇所にある「１つ以上の実施形態においては」、「特定の実施形態においては」、「一実施形態においては」又は「実施形態においては」といった表現の出現は、必ずしも本開示の特定の例示的な実施形態の同一の実施形態に言及しているわけではない。ある特定の特徴、構造、材料、又は特性は、１つ以上の実施形態において、任意の好適な方法で組み合わせられてもよい。
【０３５６】
本明細書で特定の代表的な実施形態を詳細に説明したが、当然のことながら、当業者は上述の説明を理解した上で、これらの実施形態の代替物、変更物、及び均等物を容易に想起することができるであろう。したがって、この本開示は、上記説明の例示的な実施形態に過度に限定されないと理解されるべきである。更に、本明細書にて参照される全ての出版物、公開された特許出願及び交付された特許は、それぞれの個々の出版物又は特許が参照により援用されることを明確にかつ個別に指示したかのごとく、それらの全体が同じ範囲で、参照により本明細書に援用される。様々な代表的な実施形態を上で説明した。これらの実施例及び他の実施形態は以下の特許請求の範囲に含まれるものである。
【図１】
2015511254.tif 000025
【図２】
2015511254.tif 000026
【図３Ａ】
2015511254.tif 000027
【図３Ｂ】
2015511254.tif 000028
【図３Ｃ】
2015511254.tif 000029
【図３Ｄ】
2015511254.tif 000030
【図４Ａ】
2015511254.tif 000031
【図４Ｂ】
2015511254.tif 000032
【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
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【図７】
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【図８Ａ】
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【図８Ｂ】
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【国際調査報告】
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