(57)【要約】  改善された緻密度、改善された流動性（および、包括的に述べて明確に改善された「作業性」）を有する「高性能」、「ＨＰ」もしくは「流動性」または「技術的」セメントもしくはモルタルまたはコンクリート系もしくは組成物（単純化のために、以下において「セメント」もしくは「セメント系」または「セメント組成物」もしくは「セメント」）の調製方法；少なくとも１種のＵＦとプレブレンドされた、粗粒（または場合によってＨＰ）「炭酸カルシウム系充填材のブレンドからなるもしくはこのブレンドを含む製品；前記ブレンドまたは水性組成物、すなわち、少なくとも１種のＵＦにより処理された低級もしくは中間級（または場合によってＨＰ）粗粒充填材の前記ブレンドを組み込んだセメント組成物；前記ブレンドまたは水性組成物およびセメント組成物の使用。
2015511926.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
改善された緻密度、改善された流動性（および、包括的に述べて明確に改善された「作業性」）を有する「高性能」、「ＨＰ」もしくは「流動性」または「技術的」セメントもしくはモルタルまたはコンクリート系もしくは組成物（単純化のために、以下、「セメント」もしくは「セメント系」または「セメント組成物」もしくは「セメント」）の調製方法であって、
−低級もしくは「中間」（または標準）級（または場合によってＨＰ）、粗粒、炭酸塩系充填材が、
−有効な量の、超微粉充填材粒子または「ＵＦ」からなるもしくはこれらを含む少なくとも１種の処理剤による処理によって、ＨＰもしくは流動性級までアップグレードされる、少なくとも１つのステップ
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
アップグレードが、粗粒充填材を、超微粉充填材ＵＦとブレンドまたは混合することによって行われることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
少量の流体化剤の存在において行われることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
流体化剤の量または比率が、流体化剤３から４ｇ、例えば３．４−３．７ｇなど、好ましくは３．５ｇ乾燥重量、０．０３から２乾燥重量％／セメント組成物の全重量、であることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
ＵＦ処理ステップが、０．５から２５乾燥重量％（好ましくは５から１５乾燥重量％）のＵＦ／粗粒（「低もしくは中間」（標準）級）（または場合によってＨＰ）炭酸塩系充填材＋ＵＦの合計乾燥重量、を使用することを特徴とする、請求項１から４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
「超微粉充填材粒子」または「ＵＦ」が、
−約１ミクロンから約５または６ミクロン、好ましくは１から３ミクロン、より一層良好には約２−３ミクロン、通常＜５ミクロンのｄ５０
および
−ブレーン＞１０００ｍ２／ｋｇ、好ましくは＞１５００ｍ２／ｋｇ、好ましくは２０００ｍ２／ｇまでとして通常定義される高い比表面積
によって定義されることを特徴とする、請求項１から５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
ＵＦが、
−シリカフューム（ｄ５０＝約１−２ミクロン）
−メタカオリン（仮焼カオリン、ｄ５０＝約３から５−６ミクロン）
−ｄ５０＝約１から５ミクロンのｄ５０白亜、
−（ｄ５０約１ミクロン）などの方解石、
−ｄ５０約３ミクロン）、
−ｄ５０約１から５−６ミクロンの大理石、
−超微粉炭酸カルシウム（ｄ５０  １−２ミクロン）、
−（ｄ５０約２．４ミクロン）、
−超微粉シリカ製品  ｄ５０：１．８６−２．４ミクロン、ＢＥＴ＝２．７ｍ２／ｇ）
−ｄ５０＝１．５２ミクロンのものなどのＰＣＣ（沈降炭酸カルシウム）、
−ｄ５０＝２．２９ミクロンのものなどの改質炭酸カルシウム（「ＭＣＣ」）
の中から選択されることを特徴とする、請求項１から６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
ＵＦが、超微粉炭酸カルシウム、シリカフューム、メタカオリン、改質炭酸カルシウム（ＭＣＣ）およびＰＣＣ、ならびにそれらの混合物の中から選択されることを特徴とする、請求項６または７に記載の方法。
【請求項９】
粗粒炭酸カルシウム系充填材が、炭酸カルシウム（場合により種々の天然岩石（ＧＣＣ）または種々のＰＣＣなどのさまざまな起源に由来するもの）だけを含有し、このことが、カオリン、ベントナイトなどの異なるタイプの他の充填材を有しないことを意味し、また好ましくは（充填材がＧＣＣであり、または、ＧＣＣを含有する場合）炭酸塩岩石によって供給されるかまたは、より一般的には少なくとも５０−６５重量（乾燥）％、好ましくは８０重量（乾燥）％を超える、より一層好ましくは９０重量（乾燥）％を超えるＣａＣＯ３を含む鉱物材料によって提供されることを特徴とする、請求項１から８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
粗粒充填材が、
−天然炭酸カルシウムもしくは粉砕炭酸カルシウム（ＧＣＣ）、例えば、非限定的に大理石、白亜、方解石に由来するＧＣＣ、または、上記の％基準を満たすことが好ましい他の天然の、およびよく知られている形態の天然炭酸カルシウムに由来するＧＣＣなど；
−沈降炭酸カルシウムであるＰＣＣ；
−または、ＣａＣＯ３含有岩石もしくは鉱物材料のお互いとの混合物、ならびにＧＣＣおよびＰＣＣのブレンドもしくは混合物
の中から選択されることを特徴とする、請求項１から９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
粗粒、低級／中間級炭酸塩系充填材が、
−ｄ５０＝７ミクロン、ブレーン＝４６２ｍ２／ｇの粗粒炭酸カルシウム、
−粗粒炭酸カルシウムｄ５０＝約１３．３、１０．８、１０．４ミクロン、
−粗粒炭酸カルシウムｄ５０＝１５ミクロン、ブレーン＝３６５ｍ２／ｇ
中から選択されることを特徴とする、請求項１から１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
考察される粗粒充填材において、ＧＣＣ／ＰＣＣ比率が、０−１００から１００−０乾燥重量％、好ましくは３０−７０から７０−３０乾燥重量％であることを特徴とする、請求項１から１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
低／中間／標準級（または場合によってＨＰ）炭酸塩系充填材が、混練もしくは混合装置、例えば、外部混合実験室設備などに導入される前に、ＵＦにより有効に処理される（「前処理」、「初期」とも名付けられる）、または工業的規模において、このような前処理が、工業的装置、例えば工業的ミキサーまたは任意の他の工業的混練もしくは混合設備などにおいて行われることを特徴とする、請求項１から１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
これらの充填材が、混練もしくは混合装置に導入された後、ＵＦによって処理される（「内部処理」）、そして、これらの充填材が、同時に混練もしくは混合装置に導入される有効な処理量の処理用ＵＦにより有効に処理される、または、これらの充填材および有効な量の処理用ＵＦが、別々に導入されるが、非常に接近した場所および時間において混練もしくは混合装置に導入されるような形で導入され、有効に処理される、そのいずれかであることを特徴とする、請求項１から１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
これらの充填材が、混練もしくは混合装置に導入される前に一部、有効な処理量のＵＦにより有効に処理され（「部分的前処理」）、またこの混練もしくは混合装置に前処理状態で導入された後に一部、有効な処理量のＵＦにより有効に処理され、２つの部分処理の合計が、処理に関して「有効」であり、処理用ＵＦの第２の部分もしくは量が、前処理した充填材と同時に、または、前処理した充填材および処理用ＵＦの第２の部分が別々に導入されるが非常に接近した場所および時間で導入されるような形のいずれかで混練もしくは混合装置に導入されることを特徴とする、請求項１から１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
これらの充填材を少なくとも一部混練もしくは混合装置内部で処理しようとする場合、対応する量または比率の処理用ＵＦが、混練もしくは混合装置に直接添加されなければならず、または、混練もしくは混合装置に導入する直前に対象になる充填材と混和して添加されなければならず、後者の場合、例えば、粉末とした製品が混練もしくは混合装置に導入される直前に設置された重量計量装置（「はかり」）上でこの導入が行われることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
ただ１種の「低」級または「中間」級充填材が、１種のＵＦにより、または２種のＵＦの配合物により処理されることを特徴とする、請求項１から１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
１種の充填材が、１種のＵＦにより処理されることを特徴とする、請求項１から１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
下記の条件：
０．５から２５乾燥重量％（好ましくは５から１５乾燥重量％）のＵＦ／粗粒（「低もしくは中間」（標準）級）（または場合によってＨＰ）炭酸塩系充填材＋ＵＦの合計乾燥重量
のもとに行われることを特徴とする、請求項１から１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
流体化剤が、改質ポリカルボキシレートであることを特徴とする、請求項１から１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
セメントが最初に添加され、次いで充填材が添加される、もしくはこの逆であること、またはセメントおよび充填材が一緒に、プレミックスとして導入され得ることを特徴とする、請求項１から２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
セメントおよび充填材が一緒に、プレミックスとして導入されることを特徴とする、請求項１から２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
バッチ方式または連続方式で行われることを特徴とする、請求項１から２２のいずれかに記載の方法。
【請求項２４】
通常の添加剤例えば空気連行剤、凝結遅延剤もしくは促進剤などが添加され得る、１つ以上のステップを包含することを特徴とする、請求項１から２３のいずれかに記載の方法。
【請求項２５】
請求項１から２４のいずれかにおいて定義された少なくとも１種のＵＦとプレブレンドされた、粗粒（または場合によってＨＰ）「炭酸カルシウム系充填材」のブレンドからなるもしくはこのブレンド含むことを特徴とする製品。
【請求項２６】
請求項２５の、および請求項１から２４のいずれかにおいて定義された、ＵＦとの粗粒充填材のブレンドを、混合水、水性混合流体などの水性系と混合することによって得られた水性組成物からなるもしくはこの水性組成物を含むことを特徴とする製品。
【請求項２７】
請求項２５または２６に記載のブレンドまたは水性組成物、すなわち、少なくとも１種のＵＦにより処理された低級もしくは中間級（または場合によってＨＰ）粗粒充填材のブレンドを組み込んでいることを特徴とする「セメント組成物」（上記において定義した広い意味における）。
【請求項２８】
請求項２５から２７に記載のブレンドまたは水性組成物およびセメント組成物の、任意の「セメント」産業、例えば建築および建設産業、油田もしくは地熱セメンティング産業などにおける使用。
【請求項２９】
請求項２５から２７に記載のブレンド、水性組成物およびセメント組成物の、それらの組成物からそのように得られた「セメントエレメントまたは製品」を製造するための使用。
【請求項３０】
請求項１から２９のもとに製造される建築物または構造物ブロックなどのセメントエレメントまたは製品。
【請求項３１】
セメント産業における、このようなセメントエレメントまたは製品の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セメント組成物、セメント質組成物、水硬性結合材組成物、モルタル組成物、コンクリート「組成物」（または以下、同義的に「系」）、すなわち、充填材として炭酸カルシウムタイプの少なくとも１種の微粒子鉱物を含有する、セメント／水硬性結合材、モルタル、コンクリートのタイプの組成物（もしくは「系」）の分野、および、それらの用途、ならびに対応するセメント、モルタル、コンクリート製品もしくは要素に関し、前記充填材は、本発明の本質的部分である方法によって、本発明により、性能が「標準」（低または中間）レベルから「技術的」もしくは「高性能」（「ＨＰ」）レベルまで「アップグレード」した炭酸塩系充填材である。
【０００２】
本発明は、セメント、水硬性結合材、モルタル、コンクリートのための前記「組成物」もしくは「系」（それらの用語は、本出願および特許請求範囲において、同義語として使用しようとするものである。）の固有の製造方法、得られた組成物、それらから得られたセメント、モルタルおよびコンクリート製品、ならびにそれらの用途に関する。
【背景技術】
【０００３】
セメント：セメント系（または同義的に「組成物」）は、
−セメント粒子、
−混練水（または、同義的に当業者に知られているように、前記系を阻害しない混練用水性組成物；本明細書において以後「水」または「混練水」、単純化のために、勧めてよい場合）、
−充填材、通常は炭酸塩系充填材、
−場合によるおよび通常の添加剤、例えば、空気連行剤、凝結遅延剤、凝結促進剤など、および当業者によく知られている流体化剤のような任意の日常の場合による添加剤など
を含む系であることが思い出される。
【０００４】
モルタル：モルタル系はさらに通常は砂である不活性な骨材材料を、含有する。
【０００５】
コンクリート：コンクリート系はさらに加えて砂利を含有する。
【０００６】
上記のことは、広く知られており、周知の事実である。
【０００７】
セメント系またはセメント（もしくは組成物、またはそれらのスラリー）：単純化の問題として、また本発明が、偏ることなくそれらの３種の系のいずれかの性状を改良もしくは「アップグレード」させるに適応している添加剤の使用に関するものでもあるので、用語「セメント系」または同義的に「セメント組成物」または「スラリー」または単純化のために「セメント」さえもが、本明細書および特許請求の範囲において、任意の上記の主要な種類の組成物または「系」、ならびにそれらの日常的派生物もしくは変形形態、すなわち、セメント（および／またはセメント質、水硬性結合材）または、このようなセメントおよび／もしくはセメント質水硬性結合材によく知られている上述の成分を加えたものを含有する、モルタルもしくはコンクリート組成物もしくは系を包含するため使用される。
【０００８】
本発明はまた、それらの「技術的等価物」、例えば、日常的添加剤を含有する系、または水性配合物系などの水性系（本明細書において以後一緒に「混練水」または「水」）を使用する系、または、当業者によって容易にチェックすることができる、もしくは当業者に知られている、それらの機能がおよそ同一である限りにおいて、また結果もおよそ同一である限りにおいてセメントの代わりに、当業者に知られているセメント質組成物を使用する系などにも適用される。
【０００９】
すなわち、砂および／または砂利が存在する、または存在していないかを考慮して、系がセメント、モルタルまたはコンクリート組成物であるかどうかを、当業者は十分に理解することができる。砂および砂利は不活性材料であり、したがって本発明に著しく干渉することはしないので、この単純化が可能になる。
【００１０】
以下において、例えば、「セメント系」について、情報が提供されたとしても、それは、必要な修正を加えて（ｍｕｔａｔｉｓ  ｍｕｔａｎｄｉｓ）任意の上記の他の種類の系に当てはまる点も指摘される。それらの系の間の唯一の差異は、すなわち、砂および／または砂利が存在するか、否かである。
【００１１】
流体化剤（ｆｌｕｉｄｉｆｉｅｒ）：このような組成物において、流体化剤がしばしば日常的に使用される。それらは、通常、混合もしくは混練装置の底部に置かれて、セメント成分すなわち骨材を流体化するのを幾分助ける。
【００１２】
その分野では、ＣＨＲＹＳＯに対するＥＰ０６６３８９２は確かに最も関連する資料であり、この資料は、水硬性凝結のない、鉱物質懸濁液もしくは水硬性結合材スラリーのための流体化剤ポリマーを開示している。
【００１３】
引用された用途は、紙のコーティング、塗料および合成樹脂もしくはゴム組成物である。
【００１４】
前記従来技術により、とりわけ紙への用途に関して、粘度を低下させるために流体化剤を鉱物粒子懸濁液中に添加することが知られており、これによって、鉱物濃度が上昇し、作業性が向上し、乾燥エネルギーを低減させる。例えば、これは炭酸カルシウムの懸濁液と一緒に使用される。
【００１５】
今回は、セメントスラリーの水分含量を低下させることを目的として、また凝結後に「密度がより高い構造」を有する「セメント」組成物を得る目的のために、このような流体化剤を「セメント」（本明細書において上記に説明した広い意味における）スラリーに添加することも知られている。
【００１６】
いくつかのよく知られている流体化剤もしくは可塑剤（ｐｌａｓｔｉｆｉｅｒ）は、ある種の条件下で流動化剤（ｓｕｐｅｒｐｌａｓｔｉｆｉｅｒ）でもある。
【００１７】
その分野では、ＦＲ２８１５６２７、ＦＲ２８１５６２９およびＷＯ２００８／１０７７９０が流動化剤を開示している。
【００１８】
いくつかの知られている流体化剤または分散剤は、凝結時間には影響がより少ないことが知られているが、依然として不十分なものである。例えば、スルホン化ナフタレンおよびホルムアルデヒドの、またはメラミン−ホルムアルデヒドのスルホン化化合物との縮合生成物などである。それらのいくつかの製品は、やはり流動化剤であるが、あまり好ましくないものである。
【００１９】
またＥＰ００９９９５４も、少なくとも１つの芳香環を有するアミノスルホン酸の、いくつかのアミノ官能基を有する窒素化化合物およびホルムアルデヒドとの縮合によって作製された流体化剤に関する。
【００２０】
このような添加剤は、当業者に知られている、ならびにそれらの使い方も知られている日常的「調節」流体化剤添加剤として、本発明において通常の用量で使用することができる。「調節」とは、それらが「処理」剤ではなく、当業者によく知られているように、少量の日常量で使用されて、粘度を微調節する、正に流体化剤であることを意味する。
【００２１】
所望の特性の要約は、上述のＣＨＲＹＳＯへのＥＰの３頁１５行以下に掲げられる。
【００２２】
本出願において、解決すべき主要な技術的問題は、なんらかの化学「処理」の必要性を避けること、すなわち、未公告のＥＰＡ１０００８８０３．８において開示される流動化剤による処理の必要性を避けることである。
【００２３】
充填材：はるかにより重要なことに、セメント、水硬性結合材、セメント質もしくはコンクリートまたはモルタル組成物もしくは系（単純化のために「セメント」）中に、充填材を添加することも知られている。
【００２４】
このような充填材を添加する目的は、粒子間の空隙を充填すること、全体のコストを低減すること、ならびに「コンシステンシー」と呼ばれる特性（コンシステンシーは、考察された系が流動し易いもしくは「セルフレベル」性であるまたはそうでないかの受容力または能力である。）、および「緻密度（ｃｏｍｐａｃｉｔｙ）」（すなわち最終組成物中の乾燥材料の百分率（この百分率が高いほど、緻密度は良好である。））と呼ばれる特性を大きく改善することである。
【００２５】
−炭酸塩系充填材：使用できる充填材は、「炭酸塩系充填材」（または同義的に「炭酸カルシウム系充填材」）と定義される。すなわち、本明細書および特許請求の範囲における、炭酸カルシウム（場合により種々の天然岩石（ＧＣＣ）または種々のＰＣＣなどのさまざまな起源に由来するもの）だけを含有する（このことは、カオリン、ベントナイトなどの当業者には知られている異なるタイプの他の充填材を有しないことを意味する。）、また好ましくは（この充填材がＧＣＣであり、もしくは、ＧＣＣを含有する場合）炭酸塩化岩石によって供給されるか、またはより一般的には少なくとも５０−６５重量（乾燥）％のＣａＣＯ３、好ましくは８０重量（乾燥）％を超える、より一層好ましくは９０重量（乾燥）％を超えるＣａＣＯ３を含む鉱物材料により提供される；
それらの充填材は、
−天然炭酸カルシウムもしくは粉砕炭酸カルシウム（ＧＣＣ）、例えば、非限定的に大理石、白亜、方解石、または、上記の％基準を満たすことがはるかに好ましい一方、害にならなければ少々逸脱してもよい他の天然の、およびよく知られている形態の天然炭酸カルシウムに由来するＧＣＣなど；
−微粉から超微粉の沈降炭酸カルシウムであり、よく知られている沈降／調製工程に応じて、種々のよく知られている形態下で存在するＰＣＣ；
の中から選択される。
−または、前記ＣａＣＯ３含有岩石または鉱物材料のお互いとの混合物、なら
びにＧＣＣおよびＰＣＣのブレンドもしくは混合物
の中から選択される。
【００２６】
ＧＣＣ／ＰＣＣ比率は、０−１００から１００−０乾燥重量％、好ましくは３０−７０から７０−３０乾燥重量％から選択することができる。
【００２７】
通常「充填材」は、下記の特性を有する：
−純度（メチレンブルー試験）は、１０ｇ／ｋｇ未満、好ましくは３−５ｇ／ｋｇ未満、好ましくは１−１．５ｇ未満であり、最も興味深い値は１．２ｇ／ｋｇである。
−平均直径またはｄ５０は、Ｍａｌｖｅｒｎ２０００ＰＳＤ設備／方法論またはＸ線沈降法粒度分布測定装置（Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ）を使用して、およそ約１−３から３０−５０マイクロメートルの範囲にある。
【００２８】
下記に見られるように、１−５−６ミクロンのｄ５０範囲は、約１０００ｍ２／ｋｇを超えるブレーン比表面積（または同等の高い比表面積例えばＢＥＴ（ＩＳＯ９２７７による窒素およびＢＥＴ方法を使用して測定した比表面積）など）を特色とする充填材についてであり、超微粉充填材（ＵＦ）に相当する；６ミクロンを超えるｄ５０は、より粗粒もしくは粗粒充填材、以下において「充填材」、の領域である。本出願において、超微粉充填材を考察する場合、表現「超微粉」もしくは「超微粉充填材」または「ＵＦ」が使用される。
【００２９】
本発明において、「充填材」は、本明細書において上記に明確に定義されている粗粒「炭酸カルシウム系充填材」、すなわち、任意の知られている形態（すなわちＧＣＣおよび／またはＰＣＣ）のもとに、ＣａＣＯ３微粒子材料だけを含有する充填材に、場合によっていくらかの他の不活性充填材粒子もしくは繊維材料例えばアサなどを加えた充填材を意味する。本発明者らは、ここで、本出願において、「充填材」は、粗粒充填材である「６ミクロンを超えるｄ５０」を意味することを指摘する。これに反して、本発明において超微粉充填材が使用される場合、表現「ＵＦ」または「超微粉」が使用される。
【００３０】
上記において引用したＥＰＡでは、粗粒充填材にＵＦを混合することに対する強い偏見が存在したので、このような粗粒「充填材」を、少なくとも１種の超微粉充填材（本明細書において以後「ＵＦ」）で処理することは開示されなかった。実際に、このようなブレンドの、その時予測可能な結果は、ワーカブルなスラリーの代わりに、なんらかのはっきりした形のない「泥」になるだけの恐れがあった粗粒および超微細粒子のワーカブルでない配合物であったと思われる。
【００３１】
実際に、予測された難点に遭遇しているが、さらなるＲ＆Ｄ作業および、少なくとも１種のＵＦ充填材による処理によって克服されている。
【００３２】
−ブレーン比表面積、これは、よく知られているように任意の充填材の特性であり、ＥＵ規格（欧州規格ＥＮ１９６−６）のもとで測定して、１８０−２０００ｍ２／ｋｇ、好ましくは３００−８００ｍ２／ｋｇの領域にある。
【００３３】
上記において考察したように、ＵＦは、５−６ミクロン未満のｄ５０に加えて、約１０００ｍ２／ｋｇを超える、または約１５００ｍ２／ｋｇを超えるブレーン比表面積を有する。
【００３４】
ブレーン比表面積を測定することができないことが起る恐れがあり、このような場合、標準化されたＢＥＴ比表面積を使用する。
【００３５】
知られているように、「セメント」（上述の広い意味における）組成物もしくは「系」は、主として
セメント（またはセメント質組成物または水硬性結合材）
＋混練水（または、凝結を可能にするが、系を阻害しない混練用水性組成物）
＋（通常不活性な）微粒子および／または繊維質充填材
＋不活性集塊物例えば場合によって砂＋場合によって不活性砂利などとすることができるもの
＋場合によってよく知られている「調節」添加剤、本出願では詳細にも、全面的にも言及されないもの、例えば、上述の流体化剤、凝結促進剤、凝結遅延剤、空気連行剤など
＋雑多な「日常的」添加剤、エンドユーザーの明確な必要性に合致することを狙ったもの。
【００３６】
砂、不活性砂利または「包括的な（ａｌｌ−ｉｎ）」骨材などの骨材は、極めて一般的に使用されているので、本明細書において説明は必要とされない。
【００３７】
まさに十分に理解してほしいことは、上記において考察したように、本発明はまた、同義的に（単純化のための総称用語「セメント」のもとで）モルタル組成物もしくは「系」（上記のように砂などの骨材を含むが、砂利を含まないもの）およびコンクリート組成物（上記と同様であるが砂利および砂を含有する）にも関するということである。
【００３８】
「主として」は、本明細書では、この系が、いくつかの不純物もしくは痕跡の添加剤もしくは補助剤であって、空気連行剤、促進剤、遅延剤などの本出願において言及されない添加剤もしくは補助剤を含有できることを意味する。
【００３９】
「混練水」（または「水」）は、本特許出願において、淡水である混練水、または、水性混練用組成物、すなわち、主として水に通常の添加剤を加えたものであり、組成物全体の他の特性に阻害せずに、「セメント」組成物の正常な凝結を可能にする、もしくはこの添加剤によっていくつかの通常の特性を改善するだけであるものを意味する。
【００４０】
「調節添加剤」：調節添加剤は、当業者に知られている添加剤または補助剤および類似の日常成分にわたっており、それらの使用、用量、機能などは当業者に知られており、またこれらは、正確に規定された最終用途に合致させるため凝結時間、レオロジー、すなわち流体化剤などのある種の所望される特性を「微調整」または「調節」するのに日常的に使用される。
【００４１】
凝結時間に関して、当業者は、ＤＩＮ規格ＥＮ１９６−３を参照することができる。
【００４２】
「不活性」（または、「方法を阻害しない」）とは、本出願および特許請求の範囲全体において、本発明の方法および得られた組成物、特性、製品および用途に、注目される（または無視できる）影響もしくは阻害を有しない材料を意味するものとする。含まれる成分を示されれば、このことはどんな当業者にも容易に理解される。
【００４３】
ドライ、可塑性または流動性系：
セメント／水硬性結合材／セメント質組成物、セメント、モルタルおよびコンクリート組成物（単純化のために「セメント」）は、基本的に
−乾燥（ＤＲＹ）系（低品質または「低」）（高振動およびエネルギーで打込みが行われる）、
−可塑性（ＰＬＡＳＴＩＣ）系（中間品質）（中間の振動およびエネルギー）、
（上記の２つの範疇は、「標準」とも呼ばれてよい）
−流動性（ＦＬＵＩＤ）系（高性能（Ｈｉｇｈ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）または「ＨＰ」）（低振動および低エネルギー）
【００４４】
セルフレベリング試験：
系を分類するために、「ｍｉｎｉ  ｃｏｎｅ  ａ  ｃｈａｐｅ」を使用して、「セルフレベリング試験」または「スクリードフローコーン（ｓｃｒｅｅｄ  ｆｌｏｗ  ｃｏｎｅ）試験」として知られる非常に簡単な試験が日常的に使用される。
【００４５】
この試験はよく知られており、認識されている規格ＥＮ１９６−１により実行される；前記規格は、使用されるミキサーまたは混練（ｍａｌａｘｉｎｇとも）装置、回転速度、ならびに試験を再現するのに有用なそれぞれのおよび毎回のこのようなデータを正確に定義する。したがって、明確性または再現性のための、これ以上の説明もしくは定義は、本明細書において必要とされない。この試験は、本明細書において以下に記述される。
【００４６】
基本的に、セメントもしくはモルタルまたはコンクリート「系」は、通常のやり方により、上記の成分を混練させ、工程条件がよく知られているが、本明細書において以下により詳細に想起される、次いで上記の規格条件に従って底に穴が開けられている逆コーンに注入されることによって調製される（寸法および該試験の有用な個々の全てのデータも、前記規格によって与えられる。）。
【００４７】
したがって、セメントもしくはモルタルまたはコンクリート系は、前記コーンに流入し、またコーンから出て、すなわち、コーンの底の穴を通って出て、水平プレート上に落下して「接地面（ｃｈａｐｅ）」（「スクリード」）を形成する。
【００４８】
そこで、この接地面が、「ドライから可塑性形態」または「コーンの広がり（ｃｏｎｅ  ｓｐｒｅａｄ）」としても知られる「ケーキ」または不適切には「コーン」（「コーン」はむしろ装置であるから）を形成し（すなわち、実際に、試験コーンから受け面上に注がれたセメント組成物の嵩の広がりおよびレベリングの結果であり；明らかに、直径は、知られているように流動性、より一般的にはレオロジーなどのパラメーターの関数である。）、その直径が測定され、また外観が、例えば粘着性および「濃さ（ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）」について目視で検査され、後者の性状は、「遅い」もしくは「粘稠な」配合物を反映している、すなわち「濃い」場合、取扱いが困難である。
【００４９】
直径が大きいほど、その系はより「流動し易い」。
【００５０】
本発明によって目標とされる、所与の高コンシステンシーについては、これが主な試験基準であり、それは高コンシステンシーの（または高度に濃縮した）ＣａＣＯ３スラリーが、明らかな理由のため低コンシステンシー組成物よりも、しばしば流動性が低いからである。
【００５１】
コンクリート系において使用される初期の充填材の品質、すなわち、その製造場所、形態などが与えられると、結果として生じた「コーン」または「ｇａｌｅｔｔｅ」は、その直径が変動し、このことが流動性における変動を示している。得られた直径において役割を果たす、使用される「コーン」にも注意を払わなければならない（寸法など）。この全てが、当業者にとても知られており、規格によって規定されている。
【００５２】
一例として、
−混練水を全くもしくはほとんど使用しないことが知られており、このような価値ある特性を示すＧＣＣは、非常に流動性の、非粘着性のセメントまたはコンクリート組成物をもたらす。このような組成物は、上記において「流動性」と呼ばれた、「技術的」（すなわち、「高性能」または「ＨＰ」）コンクリート組成物向けに全面的に使用可能である。
【００５３】
−これに反して、選択された充填材すなわちＧＣＣ充填材が、注目できる量の水分を吸収することが知られておりもしくは注目できる量の水分を使用し、またはいくらかの不純物などを含有する場合、得られる組成物は、より流動性が少なく、幾分粘着性になる。エンドユーザーは、なかんずく、補正用「調整」補助剤を添加すること（全体として組成物の関連の余分なコストおよび二次的影響の関連リスクを伴う）および／または余分な水分を添加すること（こうして、コンシステンシーを損ない、関連したリスクを誘発する）のいずれかを強いられる。それらの組成物は、本明細書において上記の「可塑性」と呼ばれる中間品質組成物向けに使用される。
【００５４】
−序列の他の末端にある充填材すなわち品質の悪いＧＣＣの使用は、粘着性のある顆粒の形態のもとでミキサーを出る組成物をもたらす。それらの充填材は、乾燥コンクリート組成物向けのみに使用され、本発明の部分ではない。
【００５５】
−ＰＣＣまたはＧＣＣ／ＰＣＣブレンドを使用する場合、必要な修正を加え、同一の試験が有効である。
【００５６】
この試験は、当業者が出発時のＧＣＣおよび／またはＰＣＣならびに最終組成物を評価するのに全くふさわしいものである。
【００５７】
「低」、「中間」および「ＨＰ」充填材の意味に関する有用な指針および情報を当業者に提供するために、本発明者らは、表Ａを添付し、表Ａにおいて種々の由来および形態の１０種の充填材ＡからＫ（当業者による特徴付けのために示される）が、種々の特性および品質または欠点について試験されており、各行に分類「低」、「中間」または「ＨＰ」を加えている。
【００５８】
本発明者らはまた、表Ａ  ＢＩＳも添付しており、表Ａ  ＢＩＳは、混合物を低、中間またはＨＰとみなす時間範囲およびＶ漏斗試験についての対応する時間を定義している。
【００５９】
この表Ａ  ＢＩＳは、低、中間および高性能混合物を規定する範囲を示す。範囲３０−１２０秒、１０−３０秒および＜１０秒により、当業者は、この混合物が範囲のどの部分にあるか、すなわち、内側または外側にあるか、したがってどのように適応させるかを認識することができる。
【００６０】
モルタルの流動学的特性への微小充填材の寄与が、ミニコーンによるスランプフローおよびＶ漏斗を通るフロー時間によって測定された。表Ａ  ＢＩＳは、コンクリートついての微小充填材の性能評価を示す。
【００６１】
実験方法において＊ＬＧ１６試験が記述され、ならびにスランプフローおよびフロー時間、およびＶ漏斗の形状が記述される。
【００６２】
本出願において、補助剤の役割を定義する規格ＮＦ  ＥＮ−９３４−２が参照される。何よりも２８日圧縮抵抗にも関する規格ＮＦ  ＥＮ２０６−１への参照も、また５．２．３および５．２．７節において「アルミノケイ酸質」材料を定義するＥＮ１９７−１：２０００、ならびに規格ＥＮ１８−５０８の４．３．２節における「ＵＦ」の定義についても参照が行われるべきである。
【００６３】
【表１】
2015511926.tif 000003
【００６４】
【表２】
2015511926.tif 000004
【００６５】
セメント乾燥重量当り、それぞれ３ｇまたは４ｇの、ＣＨＲＹＳＯ社によって販売される日常流体化剤Ｐｒｅｍｉａ１９６（商標）を使用する。この流体化剤は濃度２５．３重量％（規格ＥＮ４８０−８に沿って測定した乾燥抽出物）の市販製品である。
【００６６】
「低」は、上記において「ドライ」とも呼ばれた非常に低品質の系に対応し、ＨＰは、「ＨＰ」、「高性能」または「技術的」とも呼ばれた「流動性」の（非常に良好な）製品に対応し、また「中間」は、中間のまたは「可塑性」の製品である。
【００６７】
低および中間の製品は、エンドユーザーの最近の要求条件を満たすようにＨＰにアップグレードする必要がある。このことが、本発明の主目標である。
【００６８】
他の目標は、根強い技術的問題であり、どんな化学的処理剤も使用せずに充填材をアップグレードすることである。
【００６９】
前記表Ａにおいて「＋１５％Ｂ」は、ブレンドまたは混合物を形成するための、製品Ｂ１５％の添加を明らかに意味する。％は、乾燥重量／乾燥混合物重量におけるものである。
【００７０】
同様に、縦列「３ｇ」および「４ｇ」は、前記ＣＨＲＹＳＯ流体化剤の、それぞれ３または４ｇがセメント構成成分単独の乾燥重量当り添加されていることを意味する。
【００７１】
「Ｍｉ」は、「１００万年」（岩石の年代測定）を意味する。
【００７２】
「ブルー」は、「メチレンブルー試験」（純度試験）を意味する。
【００７３】
本出願のこの導入部は、明らかに、改善された緻密度（乾燥材料の％、可能な最高値）、改善された流動性（すなわち、前述の試験において直径の大きい、粘着性のない「ケーキ」もしくは「コーン」を形成すること、直径が大きいほど、流動性はより良好である）を有し、および包括的に述べて明確に改善された「作業性」（作業性は、セメントもしくはコンクリート組成物が調製され、加工され、取り扱われおよび使用されて、高性能または「技術的」コンクリートを形成する能力である。）および最終製品特性において、とりわけエンドユーザーレベルにおいてはるかにより良好な「規則性（ｒｅｇｕｌａｒｉｔｙ）」を有する、改善されたセメントもしくはモルタルまたはコンクリート系もしくは組成物の必要性について指摘するものである。
【００７４】
明らかに、これらの所望される特性のいくつかは相反的であり、例えば、高％乾燥材料が流動性試験において成績が悪いと予想される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００７５】
【特許文献１】欧州特許第０６６３８９２号明細書
【特許文献２】仏国特許発明第２８１５６２７号明細書
【特許文献３】仏国特許発明第２８１５６２９号明細書
【特許文献４】国際公開第２００８／１０７７９０号
【特許文献５】欧州特許第００９９９５４号明細書
【特許文献６】欧州特許第１０００８８０３．８号明細書
【非特許文献】
【００７６】
【非特許文献１】ＥＵ  Ｓｔａｎｄａｒｄ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  ｓｔａｎｄａｒｄ）ＥＮ１９６−６
【非特許文献２】ＥＮ１９６−３
【非特許文献３】ＥＮ１９６−１
【非特許文献４】ＮＦ  ＥＮ−９３４−２
【非特許文献５】ＮＦ  ＥＮ２０６−１
【非特許文献６】ＥＮ１９７−１：２０００  ５．２．３  ５．２．７
【非特許文献７】ＥＮ１８−５０８  ４．３．２．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００７７】
本発明の主な目的は、改善された「高性能」、「ＨＰ」、もしくは「流動性」、または「技術的」セメントもしくはモルタルまたはコンクリート系もしくは組成物であり、改善された緻密度（ｃｏｍｐａｃｉｔｙ）（乾燥材料の％、可能な最高値）、改良された流動性（ｆｌｏｗａｂｉｌｉｔｙ）（すなわち、上述の試験において直径の大きい、粘着性のない（より一般的には、上記の表Ａの「目視検査」において良好から優秀な性能を示すこと）「ケーキ」もしくは「コーン」を形成することであり、直径が大きいほど、流動性はより良好である。）を有し、および包括的に述べて明確に（ｄｅｆｉｎｉｔｅｌｙ）改善された「作業性」（作業性は、高性能または「技術的」セメント、モルタルまたはコンクリート組成物もしくは系を形成するために、セメントもしくはコンクリート組成物が調製され、加工され、取り扱われ、および使用される能力である。）を有するセメントもしくはモルタルまたはコンクリート系もしくは組成物を提供することを目標とする方法を構築することであって、前記「セメント」が、
−充填材として、低級または「中間」（または標準）級炭酸塩系充填材であり
−少なくとも１種のＵＦによる処理によって、ＨＰまたは流動性級までアップグレードした充填材を
使用している方法を構築することである。
【００７８】
本発明によって、解決される特定の技術的課題は、なんらかの化学的「処理」を避けること、および、その代わり、純粋に「鉱物的な解決」によるアップグレードを提供することである。
【００７９】
本方法は、日常的に少量の流体化剤、すなわち、３ｇから４ｇ、例えば３．４−３．７ｇなど、好ましくは３．５ｇ乾燥重量／セメント組成物の全重量、の流体化剤の存在において、実行される。
【００８０】
セルフレベリング試験において、最小３５０−３８０−４２０ｍｍ、および好ましくは４２０ｍｍまたは最も好ましくは＞４２０ｍｍのコーン直径が目標とされ（粘着性ではないなどの適切な目視評価と組み合わされ、上記表Ａ参照）；「目視検査」において「ケーキ」もしくは「コーンの広がり」の外観は、適度に速いフロー速度を有し、粘着性もしくは糊状もしくはドライでなく、水の遊離が可能な限り少なく、また非脱ガス性でなければならない。製品が、それら２つの基準を満たして、エンドユーザーによる最近の要求条件に合致しなければならない点に気付くことが重要である。
【００８１】
一部の例では、充填材が特にアップグレードするのが「困難」である場合、またこのやり方で、純粋に鉱物による解決が実現され得る場合、３００−３５０ｍｍ範囲に近いコーン直径を受け入れることもできる。このような歩み寄りをどのように設計するか、熟練した技術者は知っている。
【課題を解決するための手段】
【００８２】
従来技術において存在しないが、当業界が強くそれを求めている別の特性は、最終的な系の特性の「規則性（ｒｅｇｕｌａｒｉｔｙ）」である。
【００８３】
本発明により、驚くべきことに、該一連の目標が、以下に開示される固有の「純粋に鉱物的」なやり方で「低／中間／標準」級炭酸塩系充填材を処理することによって、非常に見事な技術的効果をもって、到達され得ることが見出されている。
【００８４】
本発明は、第一に
−本明細書において上記に定義した少なくとも１種の粗粒炭酸塩系充填材を含有する、本明細書において上記において定義した一般的に知られているタイプの、上記において定義したＨＰ「セメント」もしくは「モルタル」または「コンクリート」組成物もしくは系（単純化のために、本明細書において以後「セメント」組成物もしくは系または「セメント」とも）の調製方法であって、少なくとも１つのステップであり、前記粗粒炭酸塩系充填材が、有効な処理量の少なくとも１種の、超微粉充填材粒子または「ＵＦ」からなるもしくはこれらを含む処理剤で処理されるステップを含むことを特徴とする方法にある。
【００８５】
前記処理ステップは、当技術分野で知られている日常的不活性添加剤のなんらかの添加についての、知られているやり方に関連させることができる。
【００８６】
この方法は、「槽底」流体化剤の存在において日常的に実行することができる。
【００８７】
ＵＦによる処理ステップは、分割されないことが好ましい（実用的な理由、現地で入手できる設備の特性などのため）が、分割することもできる。以下の詳細を参照されたい。
【００８８】
本発明において使用することができる「超微粉充填材粒子」もしくはより単純に「超微粉」またはより一層単純に「ＵＦ」は、
−約１ミクロンから約５または６ミクロン、好ましくは１から３ミクロン、より一層良好には約２−３ミクロン、通常＜５ミクロンのｄ５０と、
−ブレーン＞１０００ｍ２／ｋｇ、好ましくは＞１５００ｍ２／ｋｇ、好ましくは２０００ｍ２／ｇまでとして通常定義される高い比表面積と
によって定義することができ、
−ＣａＣＯ３添加剤（「ａｄｄｉｔｉｏｎｓ  ｃａｌｃａｉｒｅｓ」）に関して、ＮＦ  Ｐ１８−５０８（２０１２−０１）からのセメントを参照することができ、
「高度に微細な」添加剤、すなわちｄ５０＜５ミクロンを有するものを定義する４．３．１（ブレーン）（ＮＦ  ＥＮ１９６−６）および４．３．２を参照されたい；参照文献は「メチレンブルー」試験（ＮＦ  ＥＮ１３６３９）（４．２．６）および他の興味深い定義にも言及している。
【００８９】
このようなかなり有用なＵＦの代表的な例は、
−シリカフューム（ｄ５０＝約１−２ミクロン）
−Ｃｏｎｄｅｎｓｉｌ  Ｓ９５Ｄ  ｄ５０＝１．２ミクロン、ブレーン＞１５００ｍ２／ｋｇ、ＢＥＴ＝１６ｍ２／ｇなど、
−メタカオリン（すなわち仮焼カオリン、ｄ５０＝約３から５−６ミクロン）例えばＰｒｅｍｉｘ  ＭＫ（商標）ｄ５０＝３ミクロン、ブレーン＝３．８ｍ２／ｇなど、
−ｄ５０の白亜＝約１から５ミクロンのｄ５０、
−約１ミクロンｄ５０の方解石、
−Ｍｉｌｌｉｃａｒｂ（商標）ＯＧ白色石灰石Ｏｒｇｏｎ、フランス、（約３ミクロンｄ５０）、
−約１から５−６ミクロンｄ５０の大理石、
−Ｄｕｒｃａｌ（商標）１または２  Ｓａｌｓｅｓ、フランスからの白色大理石（ｄ５０それぞれ１または２ミクロン）、
−「Ｅｔｉｑｕｅｔｔｅ  ｖｉｏｌｅｔｔｅ」（「ＥＶ」）Ｏｍｅｙ、フランス、からの微結晶性Ｃｈａｍｐａｇｎｅ胡粉（約２．４ミクロンｄ５０）、
−超微粉シリカ質製品（Ｓｉｆｒａｃｏ（商標）Ｃ８００  ｄ５０：１．８６−２．４ミクロン、ＢＥＴ＝２．７ｍ２／ｇ）
−ＰＣＣ（沈降炭酸カルシウム）ｄ５０＝１．５２ミクロンのものなど、
−改質炭酸カルシウム（ＭＣＣ）（ｄ５０＝２．２９μｍのものなど）、これはＵＳ６，６６６，９５３において開示されている。
【００９０】
本出願においてブレーン比表面積が示されない場合、このことは、当業者に知られるように、標準化試験が、考察された製品の粉末度および／またはその形態に適応されないことを意味するに過ぎない。
【００９１】
しかし、それらの製品は、上記に思い出されるように、ブレーン比表面積基準を満たし、または非常に高い比表面積である。
【００９２】
本発明において使用しようとする好ましいＵＦは：ＥＶ商標、シリカフュームＳＦ、メタカオリンＭＫ、ＤＵＲＣＡＬ商標１または２およびそれらの混合物である。
【００９３】
改質炭酸カルシウム（ＭＣＣ）およびＰＣＣも、上記において示したＵＦとして使用することができる。
【００９４】
終わりに、ｄ５０が６ミクロンを超える場合、これらの製品をもはや上記において既述した「ＵＦ」ではなく、「充填材」とみなし始めると言うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】製品別の試験結果を示す。
【図２】表Ｄ中の値に対応している。
【図３】表Ｄ中の値に対応している。
【図４】表Ｅ中の値に対応している。低級充填剤への２種のＵＦのブレンドの影響。
【図５】Ｏｍｙａ  ＬＧ１結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００９６】
本発明において使用される「低級−中間級充填材」は、粗粒炭酸カルシウム系充填材、すなわち大理石などの種々の由来の炭酸カルシウム、およびそれらのブレンドであり（上記の定義を参照されたい）、また、場合によって、「非性」充填材と、また「非性」の日常的不活性「調整」添加剤と混合することができる。
【００９７】
明らかに、いくつかのＨＰ充填材も、それらは既にＨＰ充填材であるが、本発明によりアップグレードすることができる。
【００９８】
上述した充填材粒子の、ＵＦ粒子による前記「処理」は、単なる混合またはブレンドによって行われる。
【００９９】
粗粒粒子の充填材の、ＵＦ粒子とのこの混合が、セメント組成物またはスラリーなどの「ワーカブルな」製品をもたらすことに気付くことは、非常に驚くべきことである。当業者の一般的知識は、このような混合物が、明確にワーカブルでない使用できないスラリーである泥様、糊状などの混合物をもたらすだろうということであった。本発明の１つの利点は、あの堅固な偏見を克服していることである。
【０１００】
＊より粗粒のまたは粗粒の炭酸塩系（低または中間）級充填材粒子間の空隙に、ＵＦの超微粉粒子によって、予想された堅固な、強い粒子塊を生成させる（粒子間空隙の低減およびそれにより塊全体を「圧密する」ため）代わりに、このように空隙を充填（「ｒｅｍｐｌｉｓｓｅｍｅｎｔ」）することが、反対に、拘束解放（ｕｎｂｌｏｃｋｉｎｇ）効果、および低級／中間級（標準）充填材からＨＰ／技術的／流動性充填材へのアップグレード効果をもたらすことに注目することは、驚くべきことである。
【０１０１】
＊上述のように、本発明が克服する第２の偏見は、混練水が添加されると、前記（低／中間）級充填材のＵＦによるブレンドが、予想した、ワーカブルでない泥もしくは糊状セメント組成物をもたらさずに、これに反して、「コーン試験」または「セルフレベリング試験」において大きな「ケーキ」直径を有するワーカブルな、非糊状、非粘着性のセメント組成物をもたらしている点である。
【０１０２】
＊その偏見は、おそらく、ＵＦで充填される空隙が、分散不可能と考えられる堅固な、強い圧密された粒子塊を作り出し、そのため混練水を添加する場合、泥または糊状製品が予想されるに違いないと考えられると、予想されるからである。したがって、本発明によって克服された２つの偏見が、当業者にとって実際に互いに相互関連し、そのため非常に堅固な（非常に首尾一貫しているため）偏見を作り出していた。
【０１０３】
非限定的なしかし適正な低級／中間級炭酸塩系充填材は、下記の通りである：
Ｂｅｔｏｃａｒｂ（商標）ＥＣまたはＳＬ  ｄ５０＝それぞれ９または７ミクロン、ブレーン＝それぞれ６９０または４６２ｍ２／ｋｇ、
Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）１０ＰＢまたはＥＳメキシコ産  ｄ５０＝およそそれぞれ１０．８または１０．４ミクロン；それぞれブレーン＝３６１ｍ２／ｋｇ  ｄ５０＝１３．８、またはブレーン４７３ｍ２／ｋｇ  ｄ５０＝１０．４、
Ｓａｌｓｅｓ、フランスからのＢｅｔｏｃａｒｂ（商標）ＳＬ  ｄ５０＝１８ミクロン  ブレーン＝３６５ｍ２／ｋｇ。
【０１０４】
低級／中間（標準）級充填材粒子の、上述のＵＦ粒子による前記「処理」は、単なる混合もしくはブレンドまたは混練ステップによって行われる。
【０１０５】
充填材の粗粒粒子のＵＦ粒子とのこの混合が、セメント組成物またはスラリーなどの「ワーカブルな」製品をもたらすことを知るのは、全く驚くべきことである。当業者の一般的知識は、このような配合は泥様、糊状などの混合物、すなわち、確かにに作業性のない、使用できないスラリーをもたらすだろうということであった。本発明者らの１つの取柄は、あの強固な偏見を克服していることである。
【０１０６】
実際に、出願人は（学説に捉われようとせずに）、このような配合が、粒子もしくは粒の充填材系の「拘束解放（Ｕｎｂｌｏｃｋｉｎｇ）」を誘発し、それが次には、お互いに関する粒子の移動度の自由を最初誘発し、次いで促進するという意見を持っている。
【０１０７】
これは流体化過程ではない：これは「誘発作用」であり、それなしでは、残りの特性、特に要求される流動性に到達することができない、拘束解放工程または粒子間の阻害／摩擦の突然の除去につながるものである。
【０１０８】
この「拘束」の突然の除去は、再び非制約的学説であるが、ＵＦ粒子による「粒子間空間」の「充填」という概念にも結び付け得るものである。
【０１０９】
処理用ＵＦに関しては、それらは、上述の通りであり、また非阻害的量の「不活性」充填材も含有できる。
【０１１０】
上記において、「粒子間」は、全体的にあらゆる種類の粒子が「セメント」系内に存在すると理解されるべきである：それは、セメント組成物の場合主として水硬性結合材および充填材（粗粒およびＵＦ）粒子であり、もしくはモルタルの場合同じものに砂を加えたものであり、またはコンクリートの場合同じものに砂および砂利（または任意の類の知られている「骨材」）を加えたものであるとすることができる。
【０１１１】
このいわゆる「誘発される」「拘束解放」機能は、適切な「処理」を正しく評価することを可能にする、極めて重要なパラメータの１つであると考えられる。
【０１１２】
この拘束解放効果は、明らかに、日常的セルフレベリングまたは「コーン」試験から、任意の当業者によってチェックおよび評価され得るものである。
【０１１３】
工程の選択肢
１  今まで定義した本発明の最良のやり方により、前記低／中間／標準級炭酸塩系充填材は、混練もしくは混合装置に、例えば、外部混合実験室設備などに導入される前に、ＵＦにより有効に処理される（「前処理」、「初期」とも名付けられる）；工業的規模において、このような前処理は、工業的装置、例えばＬｏｅｄｉｇｅミキサー、または当技術分野に知られている任意の他の工業的混練もしくは混合設備などで行うことができる。
【０１１４】
２  あまり好ましくない実施形態により、前記充填材は、混練もしくは混合装置に導入された後、ＵＦによって処理される（「内部処理」）。このような場合、前記充填材は、有効な処理量の処理用ＵＦが、同時に混練もしくは混合装置に導入される、または充填材および有効な量の処理用ＵＦが別々に導入されるが非常に接近した場所および時間で導入されるような形で混練もしくは混合装置に導入される、そのいずれかで有効に処理される。
【０１１５】
３  他の実施形態により、前記充填材は、混練もしくは混合装置に導入される前に、有効な処理量のＵＦで部分的に効率的に処理され（「部分的前処理」）（よく知られているＬｏｅｄｉｇｅ設備中など）、また前記混合もしくは混錬装置に前処理状態で導入された後に、部分的に処理され、２つの部分処理を合計して、処理、に関して「有効」となる。第２の部分または処理ＵＦの量が前処理した充填材と同時に導入されるまたは前処理した充填材および処理ＵＦの第２の部分が別々にだが、非常に接近した場所および時間で導入されるような様式のいずれかで混練もしくは混合装置に導入される。
【０１１６】
充填材を少なくとも部分的に混練もしくは混合装置内部で（ＵＦで）処理しようとする場合、対応する量または割合の処理するＵＦを前記混練もしくは混合装置に直接添加しなければならず、または混練もしくは混合装置に導入する直前に考察された充填材と混和して添加しなければならず、後者の場合、例えば、粉末化製品が混練もしくは混合装置に導入される直前に設置した重量計量装置（「はかり」）上でこの導入を行うことを当業者は理解する。「直前」は、充填材およびＵＦを一緒に混合することができないもしくは一緒に混合する時間がない、処理の始まりを誘発する、場所および時間として容易に理解される。よい例は、「はかり」であり、そこでは２種の粉末が一緒に置かれ、次いでほとんど即時に、予め混練もしくは混合せずに、完全な「セメント」組成物を調製するために使用する混練もしくは混合装置に導入される。
【０１１７】
混合もしくは混練装置内に既に存在する既存製品（砂、砂利、混練水、場合によって日常添加剤）中で希釈されずに、したがって充填材のために処理ＵＦを完全に利用できるように、前記割合の処理ＵＦを導入する時点および時間が、部分的に処理される充填材を導入する時点および時間にできる限り接近していることがはるかに好ましい。
【０１１８】
このことは、選択肢「内部処理」についても当てはまる。
【０１１９】
両選択肢において、実際に、充填材が、処理ＵＦの場所および時間から離れ過ぎた場所および時間に添加されるならば、導入の順序がどうであっても、遅すぎる処理を余儀なくされる恐れがある：このことは、実際に、充填材を導入するまでに処理ＵＦが他の成分によって「消耗」されることを可能にし、または充填材が最初に導入される場合、「ｐｏｓｔ−ａｊｏｕｔ」方式（充填材が導入されてから、ある時間後の処理ＵＦの「後添加（ｐｏｓｔ−ａｄｄｉｔｉｏｎ）」）である遅い処理につながる。その方式の結果が、本発明による前処理、混合処理または内部処理よりもはるかに低位にあることは、見ることができる。
【０１２０】
どんな後添加（ｐｏｓｔ  ａｊｏｕｔ）も避けなければならない。
【０１２１】
「有効な（Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）」：上記の方法において、用語「有効な」は、この処理が、上記の表Ａにおいて示したセルフレベリング試験または「コーン」試験によりワーカブルなセメント組成物をもたらすこと、すなわち、「ケーキ」の広い直径をもたらすこと、また「目視検査」により見ることができる、流動性の、粘着性のない、濃くない、「遅く」ない製品をもたらすこと、すなわち、ＨＰもしくは流動性または技術的「セメント」（上記において定義した広い意味における）組成物もしくは系としての格付けに達するのに要する２つの基準に合致することを意味する。
【０１２２】
上記において論じたように、当業者にとっていくつかのセルフレベリング試験を行うことは純粋に日常であり、この試験は、当業者には、コストの掛かるまたは嵩張る設備を必要としない、また、充填材に対する処理用ＵＦの「有効な」用量に適応させるように、および／または処理を止めることができる瞬間を定義するように、全く「困難な（ｄａｕｎｔｉｎｇ）課題」ではないことが完全に知られている。
【０１２３】
前述のように、１種だけの「低」級もしくは「中間」級充填材を、１種のＵＦで処理して、ＨＰもしくは流動性または技術的充填材系（充填材＋ＵＦ）（および対応するＨＰ「セメント」組成物）をもたらすことが可能であり、むしろ好ましく、または、いくつかの低級もしくは中間級充填材を、１種以上のＵＦ（複数）で処理することが可能であり、このことは、現場で入手できる製品によって決まる。
【０１２４】
１種の充填材を１種のＵＦで処理する方がはるかに簡単である。それは、セルフレベリングコーンによって相対的な比率を画定することがはるかに容易であるからである。
【０１２５】
本発明は、このような
−Ａ  新たな工業製品としての、少なくとも１種のＵＦをプレブレンドした粗粒の（または場合によってＨＰ）「炭酸カルシウム系充填材」のプレブレンド（上述のように、このような粗粒およびＵＦ充填材のブレンドは、可能であるとは想定されず、水性混合流体で混合した場合、泥様製品をもたらすと予想された。したがって、このような混合物が、その後再び分離することが不可能であることを知りながら、このようなプレブレンドを設計することは新規であり驚くべきことである。）、
−Ｂ  新たな工業製品としての、上記の粗粒充填材のＵＦとのブレンド（Ａ）を、混練水、水性混合流体などの水性系で混合することにより、得られた水性組成物、
にも、わたっており、
−ＡまたはＢは、場合によって輸送を容易にする、および／または日常不活性添加剤の添加を可能にする何らかの処理の後、あのような形でエンドユーザーに配送することができる。
【０１２６】
実験室試験において、含まれる少ない体積または装入材料に応じて、最初に少量の「流体化剤」が実験室混合装置の底部に置くことがあることが知られている。これらの流体化剤のあるものは流動化剤である可能性があり、多くはそうではない。しかし、少量の流動化剤−「流体化剤」が存在する場合でも、それらは充填材プレブレンドを、妨げることはできない。それらの流動化剤−「流体化剤」は、単に流体化剤として作用し、したがって主として、砂、砂利、混練水などの装入材料の他の第１の構成成分と相互作用し、懸濁液中の粒子または骨材を有利に流動化するように、これらの構成成分だけが、所与の期間一緒にｍａｌａｘ（混練）される；この操作において、それらの流動化剤−「流体化剤」は、丁度流動化が必要とされる前記骨材粒子によって「固定」または「消耗」される。それらの流動化剤−「流体化剤」が存在しなければ、流体化は起こらないであろう。したがって、次いで、それらの流動化剤−「流体化剤」は、もはや充填材のために利用できない；絶対に完結させようとして、一瞬いくらかの（強いてごく少量の）このような流体化剤がほんの部分的に、ほんの僅か利用できるとしても、ほんの僅か充填材プレブレンドにできるだけである。
【０１２７】
どんな従来技術も、これまで流体化剤（ｆｌｕｉｄｉｚｅｒ）に関連した改善もしくはアップグレードを報告していない（さらに、多くの流体化剤は、可塑剤であり、流動化剤ではない）；疑いなく、とりわけＲ＆Ｄ実験室において、このようなアップグレードに気付いたとすれば、報告されているであろう。このことは、単に、「拘束解放」のための「きっかけ」効果が全く起こらないからである。
【０１２８】
工業的規模において、最も一般的に、流体化剤は使用されないし、またはいくつかの例外的な場合少量でも、また混合物を「流体化」するためにも使用されない。ここで再び、流体化剤は、砂、砂利などを流体化するのに「使用され」、充填材向けには使用できず、したがって、決して、本発明の本質的部分である系の「拘束解放」で相互作用することはできない。
【０１２９】
本明細書において上記に示されるように、前記低級もしくは中間級充填材は、炭酸カルシウムまたはそれらのブレンドから構成され、それは主としてＧＣＣもしくはＰＣＣ、またはＧＣＣのブレンドもしくはＰＣＣのブレンド、またはＧＣＣおよびＰＣＣのブレンドである。
【０１３０】
やはり言及したように、粗粒充填材をＨＰ充填材とすることができる。もっとも、一般にこのようなＨＰ充填材は、特定の目的のため以外には、アップグレードする必要はない。しかし、これは本発明内における１つの可能性である。
【０１３１】
本発明は、前記
−上記の（Ａ）または（Ｂ）を組み込んだ「セメント組成物」（上記において定義した広い意味における）であって、すなわち、少なくとも１種のＵＦで処理された低級もしくは中間級（または場合によってＨＰ）粗粒充填材前記ブレンドを組み込んだ「セメント組成物」、
−および、任意の「セメント」産業におけるそれらの使用、
−ならびに、前記組成物からそのように得られた「セメントエレメントまたは製品」を作製するためのそれらの使用、
−および「セメント」産業におけるこのようなセメントエレメントまたは製品の使用
にも、わたっている。
【０１３２】
「セメントエレメントまたは製品」とは、この用途全体における、前記組成物から調製したブロック、型枠などの、建築物または構造物のそれぞれおよび任意の一部分（または「セメント」組成物を使用した、洋上セメント接合、油井セメント接合を含む、当業者に知られている他の工業的目的のための任意の一部分もしくは製品）を意味する。
【０１３３】
「セメント」産業によって、本発明者らは、ここで、上記の製品が有用な用途を受け入れることが知られている任意の産業、例えば、建築物および構造物産業、油田または地熱セメント接合産業、ならびに当業者に明らかに知られている任意のこのような産業などを意味する。
【０１３４】
これは、本明細書において以下に詳細に記述される。
【０１３５】
本方法の実際的詳細
一般的な範囲は、下記のように規定することができる：
０．５から２５乾燥重量％（好ましくは５から１５乾燥重量％）のＵＦ／粗粒（「低または中間」（標準）級）（または場合によってＨＰ）炭酸塩系充填材＋ＵＦの合計乾燥重量。
【０１３６】
このｒａｔｉｉは、選択した充填材およびＵＦに応じて決まり、また再び、いくつかのセルフレベリング試験を行うことによって、エンドユーザーの要求条件に対応する比率（ｒａｔｉｏ）を画定することは、当業者にとって全く容易な、純粋な日常作業である。
【０１３７】
ここで、コーン試験が、実施するのに非常に簡単であり、（よく知られている）設備をほんの僅かしか必要とせず、また定量的（直径）および「全般的」（フロー速度、粘着性有無、流動性有無、水遊離有無などの目視評価）両方の迅速な結果をもたらすことに注目されたい。
【０１３８】
そういう状況において、好ましいＵＦは、ＥＶ（Ｅｔｉｑｕｅｔｔｅ  ｖｉｏｌｅｔｔｅ（商標））、Ｓ９５ＤもしくはＣ８００などのシリカフュームＳＦ、またはＰｒｅｍｉｘ  ＭＫなどのメタカオリンである。
【０１３９】
コスト低減による、最良の選択はＥＶ、次いでシリカフューム、次いでメタカオリンである。
【０１４０】
多くの日常流体化剤が、例えば、ＣＨＲＹＳＯ特許ＥＰ０６６３８９２に記述されているなど、知られている。
【０１４１】
上記に引用したＥＰ特許において記述されるＣＨＲＹＳＯ製品、例えば、報告による「改質ポリカルボキシレート」であるＣＨＲＹＳＯ  ＰＲＥＭＩＡ１９６（商標）、またはＭａｐｐｅｉからのＮＲＧ１００（商標）などの、他の製品が、本発明の方法において、炭酸塩充填材＋ＵＦプレブレンドの表面処理を行うために使用できる日常流体化剤として首尾よく試験されている。
【０１４２】
空気連行剤、凝結遅延剤または促進剤などのいくつかの通常の添加剤が、当業者に知られている箇所で、日常的に添加できる。
【０１４３】
「粉末」すなわちセメントおよび充填材に関して、セメントを最初に次いで充填材を、またはその逆で添加することができ、またはプレミックスとして一緒に導入することができる。
【０１４４】
しかし、セメントおよび充填材を、両粉末が均一に混合され、また水でぬれることを保証するように、一緒にプレミックスとして添加することが好ましい。
【０１４５】
上記の方法は、バッチ方式である。
【０１４６】
連続方式について考えることもでき、例えば、添加を、上記の順序の１つにより、例えば、エンドレススクリュー（設備の長さに沿った種々の点で添加する）を取付けた混練または混合装置において行い、プレミックスがいくつかの点（１か所以上）で添加され得ること、または他の例として一連の逐次的混練または混合装置において、装置の１台でプレミックスを添加する可能性とともに添加するなどである。
【０１４７】
バッチ方式が好ましく以下で言及される。
【０１４８】
型通りの試験により、当業者が利用できる設備およびエンドユーザーの実践を考慮し、並びに本出願に添付されている下記の表および図を用いて最も適切なものを選択することを助けることができる。
【０１４９】
これらの範囲およびｒａｔｉｉは、下記の実施例によって裏付けられる。
【０１５０】
それらの実施例は、例示の目的のためだけのものであり、また本発明について非限定的および非制約的である。
【０１５１】
それらを用いて、当業者は周知の事実により、充填材の他の組合せを入念に仕上げることができ、また「コーン試験」によって、その結果を非常に迅速にまた非常に簡単に特性付けることができる。
【０１５２】
下記の実施例において、他に指定される場合を除いて、セメント銘柄は標準化セメント４２．５Ｒ  Ｇａｕｄｉａｎ（ＣＥＭ）であり、水要求量２４．２％を有し、また砂は、規格ＥＮ１９６−１（ＳＡＮ）のもとにおける標準砂である。
【実施例】
【０１５３】
［実施例１］
添付した表Ｂおよび図１を参照されたい。
【０１５４】
【表３】
2015511926.tif 000005
【０１５５】
−選択した粗粒（低級）充填材は、炭酸カルシウムＢｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬ（商標）（Ｓａｌｓｅｓ、フランス、からの大理石タイプ）ｄ５０＝約１１−１２ミクロン、またはＯｍｙａｃａｒｂ（商標）１０ＰＢもしくはＥＳ（メキシコからの大理石）（ｄ５０＝それぞれ１０．４および１０．８ミクロン）であること；
−超微粉処理用ＵＦは、「Ｅｔｉｑｕｅｔｔｅ  ｖｉｏｌｅｔｔｅ」（商標）（白亜タイプ）ｄ５０＝２．４ミクロン、またはＭｉｌｌｉｃａｒｂ（商標）（方解石タイプ）ｄ５０＝３．２ミクロン、またはＤｕｒｃａｌ  ２（商標）ｄ５０＝２ミクロンであること；
−ＵＦの用量は、それぞれ１０乾燥重量％または２０乾燥重量％／低級充填材＋ＵＦの合計、であること；
−なお、全ての試験において、４ｇの流体化剤Ｃｈｒｙｓｏｆｌｕｉｄ  Ｐｒｅｍｉａ１９６（商標）を日常的に添加したこと
を見ることができる。
【０１５６】
Ｃｈｒｙｓｏｆｌｕｉｄ  Ｐｒｅｍｉａ１９６は、「改質ポリカルボキシレートタイプ」の減水剤、流体化剤である（製造業者の情報）。
【０１５７】
実験室試験向けセメント組成は以下の通りである：
水                                                      ２４３ｇ
セメント（ＣＥＭ−１  ４２５Ｇａｕｒａｉｎ商標）        ３７８ｇ
低級充填材またはＵＦで処理した低級充填材    合計        ４８６ｇ
（ＵＦを使用しない場合４８６ｇ、または例えば、それぞれ５０もしくは１００ｇの上述のＵＦのそれぞれで処理した場合、４３６、３８６ｇ）
砂                                                    １３５０ｇ
Ｃｈｒｙｓｏｆｌｕｉｄ  Ｐｒｅｍｉａ１９６（商標）流体化剤    ４ｇ。
【０１５８】
このセメント組成は、本出願の全ての実施例において使用される。
【０１５９】
ＵＦが０％の充填材に比べて、ＵＦのそれぞれが、それぞれ１０％および２０％である場合の直径値が、非常に増大していることをわかることができる。
【０１６０】
多くの場合、ＥＶが優れた有利な効果をもたらすことも、数値から示され、例えば、１０％における広がりは４３８（ＥＶ）、４２１（Ｍｉｌｌｉｃａｒｂ）、３１０（Ｄｕｒｃａｌ  ２）、または２０％においてそれぞれ４６７、４６２、４１５であることを参照されたい。
【０１６１】
しかし、ある種の充填材について、Ｍｉｌｌｉｃａｒｂは、ＥＶと同様またはＥＶより一層良好に働くことができ、１０％において３５３／３８１または２０％において４２９／４４７であり、また最下段で１０％において４１０／４２０であることを参照されたい（しかし、同じ段で２０％ではＥＶがＭｉｌｌｉｃａｒｂよりも４３７／４３０と優れている。）。
【０１６２】
全ての場合において、Ｄｕｒｃａｌ  ２は、あまり有効でない処理用ＵＦである。もっとも、２０％のＤｕｒｃａｌ  ２において、４１１または４１５などのかなり許容できる値に達することができる。
【０１６３】
１つの場合、表の最初の段、１０％のＤｕｒｃａｌ  ２において直径が幾分小さくなる（−５％）ことも見ることができる。
【０１６４】
このことは、Ｄｕｒｃａｌがあまり有効ではないこと、また最良の処理設計方法が、表Ｂにおけるように日常コーン試験を実施することにあることを裏付けている。
【０１６５】
［実施例２］
添付した表Ｃを参照されたい。
【０１６６】
【表４】
2015511926.tif 000006
【０１６７】
ＬＡＶＩＧＮＥ大理石による試験
低級充填材は、大理石Ｌａｖｉｇｎｅ、ｄ５０  １３ミクロンである。
【０１６８】
上記の充填材を処理するのに使用したＵＦは、Ｅｔｉｑｕｅｔｔｅ  ｖｉｏｌｅｔｔｅ  ＥＶ、ｄ５０＝２．４ミクロンである。
【０１６９】
本発明者らが左欄Ａ（ＵＦ処理のないＬａｖｉｇｎｅ充填材）を考察すると、コーン試験における直径が４１３ｍｍであることを見ることができる。
【０１７０】
コーン試験の直径について非常に良好な値４１３ｍｍにも拘らず、スラリーがゆっくりとしか流動せず、また「広がっている」；したがって、コーン直径は優れているが、フロー試験がより良好となり得るかであるので、全体の結果は、弱められる。
【０１７１】
流体化剤４ｇの代わりに３ｇでもう一つの試験も行っている（表中に示されない）：その場合、モルタルは「流動性」になる。
【０１７２】
ここで、次の欄Ｂからその右の欄を考察すると、Ｌａｖｉｇｎｅ充填材４８６ｇを、４３６ｇの同一Ｌａｖｉｇｎｅ充填材で置き換えるが、本発明によるＥＶ５０ｇで処理し、４ｇのＣｈｒｙｓｏｆｌｕｉｄ  Ｐｒｅｍｉａ１９６は上記のように存在すると、セメント組成物は、流動性となって、非常に大きい直径４４０ｍｍ（唯一の不利点は、幾分沈殿することである）を有する。
【０１７３】
ここで再び、流体化剤を４ｇの代わりに３ｇに調節すると、モルタルは、「流動性」になる。
【０１７４】
したがって、ここで再び、最適なのは、ＥＶを使用する本発明による３ｇから４ｇ、例えば、３．４−３．７ｇなど、好ましくは３．５ｇの流体化剤の存在における処理である。
【０１７５】
このことは、本発明によるＵＦ処理が、セメント組成物性状への主要な影響を有することを示す。
【０１７６】
ＭＡＦＦＯＮＥ大理石による試験
別の大理石タイプＭａｆｆｏｎｅの低級充填材、ＥＶ５０ｇによる処理を行った、または行わなかった右から２番目の欄ＣおよびＤ、で同じ結果が得られている。
【０１７７】
Ｍａｆｆｏｎｅはｄ５０＝１３．６２ミクロンの大理石である。
【０１７８】
本発明によるＵＦ処理を行わないと、結果は、直径４１０ｍｍであり（要求条件は通常＞３５０−３８０、好ましくは＞４２０であり、できる限り大きくするべきである。）、またフローが（Ｌａｖｉｇｎｅ充填材によるよりも）「一層遅い」ことを見ることができる。
【０１７９】
これに反して、本発明によるＥＶ５０ｇによるＭａｆｆｏｎｅ充填材の処理により、直径は４４０ｍｍになり（４２０を超えるもの）、また目視試験は「良好な広がり」および「流動性セメント（またはモルタル）組成物」が判明し、すなわち、両方の基準（直径および目視試験）が十分に満たされている。
【０１８０】
Ｌａｖｉｇｎｅ充填材およびＭａｆｆｏｎｅ充填材が大理石タイプの低級充填材であり、この大理石タイプが、２０１０年８月２４日出願のＥＰ１０００８８０３．８による流動化剤で処理した場合、非常に悪い結果を招くことを考慮すると、これらの結果は特に重要である。
【０１８１】
このことは、ＭａｆｆｏｎｅおよびＬａｖｉｇｎｅ大理石充填材を使用するのが非常に難しく、「低級」から「ＨＰ」にアップグレードすることが一層非常に難しいことを示している。本発明による、ＵＦ充填材による単なる処理が、ＬａｖｉｇｎｅまたはＭａｆｆｏｎｅセメント系を拘束解放すること、すなわち、流動性で、良好なフローのあるセメントもしくはモルタル組成物をもたらすことを知るのは驚くべきことである。
【０１８２】
［実施例３］  ＥＰ１０００８８０３．８による流動化剤での処理に及ぼす、ＵＦによる低級充填材の処理の影響
表Ｄおよび図２および３を参照されたい。
【０１８３】
【表５】
2015511926.tif 000007
【０１８４】
Ｂｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬは、未処理の場合、上記において定義した低級充填材である。
【０１８５】
表Ｄにおいて見られるように、ＵＦで処理されない場合（しかし、Ｂｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬを低級からＨＰにアップグレードするように０．１０重量％の流動化剤−上述のＥＰＡ中に記載されている製品Ｂ、で処理されている。）、Ｂｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬは、優れたコーン試験直径を既にもたらしている。
【０１８６】
表Ｄから、上記ＥＰＡにおけるように処理され（表Ｄ中に示される％で）、さらにそれぞれ５、１０または１５％のＥＶ（ｅｔｉｑｕｅｔｔｅ  ｖｉｏｌｅｔｔｅ−バイオレットラベル）、ＳＦ（シリカフューム）またはＭＫ（メタカオリン）（全て、上述のＵＦである。）で処理される場合、流動化剤への必要性が低下する（例えば、直径の僅かな減少しか得られないＥＶ１０もしくは１５％での試験を参照されたい。）、または、０．１７％Ｂにより、非常に高い直径値（４３６）に達する（このような場合、コーン試験における重要な直径の増加、すなわちフローおよび広がりの増加が存在しなかったならば、より多くの流動化剤が必要とされている。）、のいずれかの可能性がある。
【０１８７】
注意すべきは、表Ｄは、プレブレンド（低級Ｂｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬ、ｄ５０＝１１−１２ミクロン、＋ＵＦ％）が、次いで所与の％の流動化剤製品Ｂで処理される方法に対応することである。
【０１８８】
図２は、表Ｄ中の値に対応しており、また図３は、下記により画定される表Ｄからのそれぞれの点を示している：
直径／流動化剤の％／ＵＦの添加％／ＵＦの特性。
【０１８９】
すなわち図２および３から、当業者は、最良の組成物を入念に仕上げる（ｅｌａｂｏｒａｔｅ）ことができ、また、種々の％のＥＶ、ＳＦまたはＭＫ（および、上記ＥＰＡにおける流動化剤）で処理したＨＰ充填材を含有するセメントのレオロジー挙動への、それぞれの３種のＵＦの影響を評価することができる。
【０１９０】
［実施例４］  低級充填材への、２種のＵＦのブレンドの影響
表Ｅおよび図４を参照されたい。
【０１９１】
【表６】
2015511926.tif 000008
【０１９２】
表Ｅおよび図４から、低級充填材、ここではＢｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬを、前記ＥＰＡにより、上記ＥＰＡの製品Ｂ０．１１乾燥重量％で処理する場合、コーン試験における直径が４２５ｍｍであることを見ることができる。これは、上記ＥＰＡによる低級からＨＰへの非常に有効なアップグレードに相当する。
【０１９３】
現試験は、ＵＦのブレンドを添加することによって、この結果を変更することが可能であることを示す。
【０１９４】
低級Ｂｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬを配合物１または配合物２とプレブレンドし、次いでこのプレブレンドを、上記ＥＰＡからの所与の％の製品Ｂ流動化剤で処理する場合、約０．１７％でプラトーになるまで、配合物２（６５乾燥重量％ＥＶ／３５乾燥重量％ＭＫ）は絶えず製品Ｂの必要性を増していることを見ることができる。
【０１９５】
これに反して、同じ工程が、配合物１（６５乾燥重量％ＥＶ／３５乾燥重量％ＳＦ）により行われる場合、最高１０乾燥重量％の配合物１／全Ｂｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬ＋配合物１、まで製品Ｂの必要性を増し、次いで減少に転じている。製品Ｂの同一レベルが（０．１１％）、配合物１  約１７％で到達され、次いで製品Ｂへの必要性が配合物１  ２０％で１０％に減少することを見ることができる。
【０１９６】
出願人は、２つの曲線が、２０％を超えると直ぐに、同一の形状および傾向に従い、しかしその後は、製品Ｂへの要求が更新されて増加するようになり（＞４２０ｍｍ直径の結果を維持するために）、この増加は、ＵＦの非常に高いＢＥＴ比表面積のためであり、すなわちＥＶが粒子系の新たな「拘束（ｂｌｏｃｋｉｎｇ）」を誘発する可能性があり、この拘束は、より高い量の製品Ｂによってのみ解放され得るとの意見である。したがって、１７−１８％から２５％の配合物１、すなわち最適値約２０−２３％であり、２０％が好ましい値である配合物１が使用される上記の方法が、製品Ｂへの要求を著しく低減させる。
【０１９７】
この試験はまた、ＵＦの配合物を使用して、粒子系を拘束せずに低級充填材（未処理のＢｅｔｏｃａｒｂ  ＳＬなど）を処理することができること、ただし、配合物の％が１５−１７および２３−２５％の間であるとの条件、およびＭＫを含有する配合物を使用するのでなくＥＶ＋ＳＦのブレンドが好ましいとの条件においてであることも示している。
【０１９８】
この試験はまた、より粗粒のまた「低」級の充填材粒子系に及ぼす種々のＵＦおよび２種のＵＦ配合物の挙動および影響に関するさらなる情報を当業者に提供し、それにより、当業者が、より一層容易に、充填材およびＵＦの組合せを入念に仕上げることができる目的にかなうものでもある。
【０１９９】
［実施例５］  ＵＦとしてのＰＣＣおよび改質ＧＣＣの影響
表Ｆを参照されたい。
【０２００】
【表７】
2015511926.tif 000009
【０２０１】
この実施例において、本発明の方法において使用されるＵＦは、下記のいずれか：
−ＰＣＣ（沈降炭酸カルシウム）ｄ５０＝１．５２ミクロン
−またはＭＣＣ  ｄ５０＝２．２９ミクロン
である。
【０２０２】
組成物中に、４ｇのＣｈｒｙｓｏ  Ｐｒｅｍｉａ１９６流体化剤を日常的に添加する。
【０２０３】
参照として、低級充填材（ｄ５０＝７ミクロン、ブレーン比表面積＝４６２ｍ２／ｋｇ）ＢＥＴＯＣＡＲＢ  ＨＰ（商標）ＯＧ、Ｏｒｇｏｎ、フランス、から、が使用される。ＵＦによるまたは流動化剤による処理もなくて、得られた直径は優れている（４６０ｍｍ）が、フロー速度は非常に低い。この製品ＢｅｔｏｃａｒｂＨＰ  ＯＧは、コーン試験直径のみについて参照の役割を果たす。
【０２０４】
試験は、上述の低級充填材ＯＭＹＡＣＡＲＢ１０ＰＢまたは上述のＥＳにより、ＵＦであるＰＣＣまたはＭＣＣによる０、１０、もしくは２０乾燥重量％処理によって行われる。
【０２０５】
０％の処理において、直径は、ＰＢ見本について優れており（４４８）、ＥＳについてもより一層良好である（４５３）；ここで、コーン試験直径に関する目標値が、セメント組成物の意図される最終用途に応じて、またセメント組成物それ自体に応じて、＞３５０ｍｍ、好ましくは４００、最も好ましくは４２０ｍｍであることに注目されたい。
【０２０６】
しかし、コーン試験の間の、目視検査による外観に関して、ＵＦ０％においてモルタル組成物は、ＰＢについて「可塑性の外観」を示し、またＥＳについては「粘着性」である；これらの挙動は、許容できないもので（大きい直径にも拘らずワーカブルではない組成物）、このことはＥＳおよびＰＢ充填材の全般的な低級特性を裏付けている。
【０２０７】
本発明の方法によりＵＦで処理する場合：
ＰＢ見本は、
−ＰＣＣ１０％において、直径が良好であり（４３５）、また作業性が「よろしい（ＯＫ）」であり、したがって２つの基準が満たされ、充填材は、低級からＨＰにアップグレードされている；
−ＰＣＣ２０％において、直径が３８５に低下し（まだ許容できる）、また作業性はちょうど「適当（ｃｏｒｒｅｃｔ）」であり、アップグレードはまだ存在するがＵＦ処理の有効性の限界に達していると思われる；
−ＭＣＣ１０または２０％において、両基準に関する結果は、悲惨である：アップグレードは全くなく、また性状の劇的劣化さえもある。
【０２０８】
ＥＳ見本は、
−正に上記と同じコメントである。
【０２０９】
この試験は、ＰＣＣが、処理用ＵＦとして使用できることを示しているが、ＵＦが、ＵＦ／ＵＦ＋低級充填材として、１０乾燥重量％を超えると、直径が幾分小さくなり、また目視外観（作業性）が劣化する。
【０２１０】
ＰＣＣは、明らかにＭＣＣよりも悪影響が少ない。
【０２１１】
この試験は、再び、当業者にさらなるデータを提供し、彼の特定の意図する用途の視点で目標とした彼自身の組成物を入念に仕上げさせることを狙っている。
【０２１２】
［実施例６］  低級充填材と種々のＵＦとのプレブレンドに及ぼす流動化剤製品Ｂによる処理の影響
表Ｇおよび図５を参照されたい。
【０２１３】
【表８】
2015511926.tif 000010
【０２１４】
表Ｇにおいて、セメント組成物（ここではモルタル）が提供される。上述のように、それは現出願において提供した全ての実施例と同じであり、ただしおそらく日常流体化剤の量における小さな変動、および／またはいくつかの実施例における、比較の目的での、上記にＥＰＡで引用した流動化剤の微小％の添加有無を除いてのことである。
【０２１５】
コーン試験直径についての参照（ＵＦによる処理なしの）は、上述のＢｅｔｏｃａｒｂ  ＨＰ−ＯＧ低級充填材である。その充填材は４４５ｍｍのものであるが、コーン試験における目視外観は、許容できない（これは、上記において示したように、２つの基準が同時に満たされず、この充填材が「低」級であるからである。）。
【０２１６】
この試験において、上記と同じ低級充填材、ＯＭＹＡ  ＣＡＲＢ１０ＥＳまたはＰＢ大理石が使用されている。
【０２１７】
全試験において２ｇの日常流体化剤ＣＨＲＹＳＯ  Ｐｒｅｍｉａ１９６が使用されている。
【０２１８】
ＥＰＡ第１０００８８０３．８号中に規定された製品Ｂそれぞれ０．００５％および０．１０％を使用して、前記ＥＰＡにより低級充填材ＯＭＹＡＣＡＲＢ１０ＥＳまたはＰＢを処理している。
【０２１９】
製品Ｂ流動化剤０．０５％の添加について、コーン試験におけるフロー速度は「よろしい（ＯＫ）」であるが、直径は、Ｂｅｔｏｃａｒｂ  ＨＰ−ＯＧ参照の直径よりも小さいことを見ることができる。
【０２２０】
製品Ｂ０．１０％において、参照と同じ直径に達することが可能であるが、コーン試験における目視試験は悪い：モルタルが沈降する。
【０２２１】
この試験は、考察した大理石について、唯一の有効な選択肢はＵＦによる低級大理石充填材の処理にあることを示している。
【０２２２】
しかし、図５から、考察した大理石についてさえも、上記ＥＰＡにおけるような流動化剤による処理が良好な選択肢であること、ただし製品Ｂの％が０．０４％前後であり、コーン試験において直径３５０ｍｍに達し（許容範囲の下限）、フロー速度が、０．０５％で得られる「ＯＫ」よりも幾分良好であるとの条件においてであることを見ることができる。
【図１】
2015511926.tif 000011
【図２】
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【図３】
2015511926.tif 000013
【図４】
2015511926.tif 000014
【図５】
2015511926.tif 000015
【国際調査報告】
2015511926.tif 000016
2015511926.tif 000017
2015511926.tif 000018