(57)【要約】  本発明は、熱可塑性組成物であって：ａ）熱可塑性樹脂と、ｂ）レーザダイレクトストラクチャリング（ＬＤＳ）添加剤であって、総組成物の重量に関して少なくとも１ｗｔ％の量であり、少なくともスズ、ならびにアンチモン、ビスマス、アルミニウムおよびモリブデンからなる群から選択される第２金属を含む混合金属酸化物を含み、少なくとも４０ｗｔ％のスズを含み、そして第２金属の、スズに対する重量比が低くとも０．０２：１である、ＬＤＳ添加剤とを含む熱可塑性組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性組成物であって：
ａ）熱可塑性樹脂と、
ｂ）レーザダイレクトストラクチャリング（ＬＤＳ）添加剤であって、前記組成物の総重量に関して少なくとも１ｗｔ％の量であり、
少なくともスズ、ならびにアンチモン、ビスマス、アルミニウムおよびモリブデンからなる群から選択される第２金属を含む混合金属酸化物を含み、
少なくとも４０ｗｔ％のスズを含み、そして
前記第２金属の、スズに対する重量比が低くとも０．０２：１である、ＬＤＳ添加剤と
を含む熱可塑性組成物。
【請求項２】
前記ＬＤＳ添加剤は、粒子サイズＤ９０が、光散乱技術によって決定されて、大きくとも１０μｍ、好ましくは８μｍ、より好ましくは大きくとも６μｍ、より好ましくは大きくとも４μｍ、より好ましくは大きくとも２．５μｍである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項３】
前記第２金属の、スズに対する前記重量比は、高くとも０．２：１、好ましくは高くとも０．１：１、より好ましくは高くとも０．０５：１である、請求項１または請求項２に記載の熱可塑性組成物。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂は、誘電正接が、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５２０、Ｍｅｔｈｏｄ  Ｂに従って測定されて、２ＧＨｚにて高くとも０．００９である、請求項１から請求項３の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項５】
前記混合金属酸化物は、前記混合金属酸化物中に存在する金属の総重量に関して、前記総重量の少なくとも６０ｗｔ％のスズおよび前記第２金属を含む、請求項１から請求項４の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項６】
前記混合金属酸化物は、酸化アンチモンスズである、請求項１から請求項５の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項７】
前記ＬＤＳ添加剤は、前記ＬＤＳ添加剤の総重量に関して、少なくとも５０ｗｔ％の前記混合金属酸化物を含む、請求項１から請求項６の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項８】
前記熱可塑性樹脂は、ポリカーボネート系樹脂である、請求項１から請求項７の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項９】
前記熱可塑性組成物は、前記熱可塑性樹脂を、前記組成物の前記総重量に関して、４５ｗｔ％から９９ｗｔ％の間、より好ましくは７０ｗｔ％から９７ｗｔ％の間の量で含む、請求項１から請求項８の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１０】
前記熱可塑性組成物は、前記レーザダイレクトストラクチャリング添加剤を、前記組成物の前記総重量に関して、２ｗｔ％から２５ｗｔ％の間、より好ましくは３から２０ｗｔ％の間、さらにより好ましくは４ｗｔ％から１５ｗｔ％の間、特に好ましくは５ｗｔ％から最大１０ｗｔ％までの量で含む、請求項１から請求項９の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１１】
前記熱可塑性組成物中のアンチモンの量は、７００ｐｐｍ未満であり、そして前記熱可塑性組成物は、少なくとも１０ｗｔ％のＴｉＯ２を含む、請求項１から請求項１０の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１２】
前記請求項１から請求項１１の何れか一項に記載の熱可塑性組成物を含有する成形部品。
【請求項１３】
回路キャリアを生産するプロセスであって、請求項１２に記載の成形部品を与える工程と；導電トラックが形成されることとなる前記部品の領域にレーザ放射線を照射する工程と；続いて、照射を受けた前記領域を金属化する工程とを含む、プロセス。
【請求項１４】
前記請求項１３に記載のプロセスによって得られる回路キャリア。
【請求項１５】
前記請求項１４に記載の回路キャリアを含むアンテナ。
【請求項１６】
ＬＤＳプロセスにおけるＬＤＳ添加剤としての混合金属酸化物の使用であって、前記混合金属酸化物は、少なくともスズ、ならびにアンチモン、ビスマス、アルミニウムおよびモリブデンからなる群から選択される第２金属を含み、前記ＬＤＳ添加剤は、少なくとも４０ｗｔ％のスズを含み、そして前記第２金属の、スズに対する重量比は低くとも０．０２：１である、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂およびレーザダイレクトストラクチャリング添加剤を含む熱可塑性組成物に関するものである。本発明はまた、回路キャリアをレーザダイレクトストラクチャリングプロセスによって生産する方法に関するものである。本発明はまた、これによって得られる回路キャリアに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリマーおよびレーザダイレクトストラクチャリング（ＬＤＳ）添加剤を含むポリマー組成物が、例えば、特許文献１および特許文献２に記載されている。そのようなポリマー組成物は、有利には、導電トラックが形成されることとなる非導電部を生じさせるＬＤＳプロセスであって、前記部の領域にレーザ放射線を照射して、導電路が位置することとなる場所にてプラスチック表面を活性化し、続いて、照射を受けた領域を金属化することによって、これら領域上に金属が集積されるプロセスにおいて、用いられ得る。特許文献２は、金属化合物を含有する芳香族ポリカーボネート組成物であって、電磁放射線によって活性化されて、元素金属核および２．５から５０ｗｔ％のゴム様ポリマーを形成することできる芳香族ポリカーボネート組成物を記載している。前者は、ポリカーボネートの分解を軽減するために加えられるものであり、これは、芳香族ポリカーボネート組成物中にこのような金属化合物が存在するためである。
【０００３】
先行技術において知られているＬＤＳ添加剤は、ある局面では満足のいくものであるが、ＬＤＳ添加剤の向上が一定して必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第７０６０４２１号明細書
【特許文献２】国際公開第２００９／０２４４９６号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、めっきおよび機械的性質に関する性能の向上を示す熱可塑性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この目的は、熱可塑性組成物が：
ａ）熱可塑性樹脂と、
ｂ）レーザダイレクトストラクチャリング添加剤であって、総組成物の重量に関して少なくとも１ｗｔ％の量であり、少なくともスズ、ならびにアンチモン、ビスマス、アルミニウムおよびモリブデンからなる群から選択される第２金属を含む混合金属酸化物を含み、少なくとも４０ｗｔ％のスズを含み、そして第２金属の、スズに対する重量比が低くとも０．０２：１である、ＬＤＳ添加剤と
を含むという点で達成される。
【０００７】
レーザダイレクトストラクチャリング添加剤中に存在する各金属の量は、Ｘ線蛍光分析によって決定されてよい。ＸＲＦ分析は、例えば、ＡＸＩＯＳ  ＷＤＸＲＦスペクトロメータ（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ）を、ソフトウェアＯｍｎｉａｎと連携させて用いることで、なされてよい。レーザダイレクトストラクチャリングプロセスでは、熱可塑性樹脂およびレーザダイレクトストラクチャリング添加剤を含む熱可塑性組成物が与えられ、当該熱可塑性組成物は、導電トラックが形成されることとなる領域にて、レーザ放射線が照射される。レーザ放射線が照射された領域は、照射後はまだ導電性ではないが、以降の金属化のために「活性化」されている。如何なる理論によっても拘束されることを望むものではないが、レーザダイレクトストラクチャリング添加剤は、レーザ放射線によって活性化されて元素金属粒子を形成し得、そしてこれらの金属粒子が金属化のための核としての機能を果たすと考えられる。続いて、照射を受けた領域は、選択的に金属化されて、導電トラックが形成される。金属化は、レーザ放射線が照射されていない領域上では起こらない。金属化は、例えば、標準的な無電解めっきプロセス（銅めっきプロセス等）によって行われてよい。
【発明の効果】
【０００８】
驚くべきことに、本発明に従えば、ある程度の量のスズがめっきに不可欠であるが、スズは、ある程度の量の第２金属なしには十分なめっきを実現しないことが判明した。本発明に従うプロセスにおいて、スズが元素金属粒子を主に形成し、これらの金属粒子が、標準的な無電解銅めっきプロセスにおける銅堆積のための核としての機能を果たし、そして樹脂上にＣｕ回路の形成のためのベースを形成すると考えられる。スズは放射線を高度に吸収しないが、放射線は主に第２金属によって吸収されてからスズに移されると考えられる。アンチモン、ビスマス、アルミニウムおよびモリブデンは、放射線を効率よく吸収し、かつこれをスズへ移す機能があると考えられる。アンチモンが、第２金属として好ましい。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明に従って用いられるＬＤＳ添加剤は、明るい色および低いコストを実現する可能性のために、スズを含む。しかしながら、銅、ニッケル、パラジウム、イリジウム、白金、金および銀もまた、以降のめっきプロセスにおける核としての機能を果たす元素金属粒子を形成し得ると考えられる。従って、本発明においてスズがこれらの金属の１つまたは複数と置き換えられる場合、ＬＤＳプロセスは、スズの利点はないが、なお可能であると考えられる。活性化の機構は異なってもよい。
【００１０】
レーザ放射線は、ＵＶ光（１００から４００ｎｍの波長）、可視光（４００から８００ｎｍの波長）、または赤外光（８００から２５０００ｎｍの波長）であってよい。放射線の他の好ましい形態として、Ｘ線、ガンマ線、および粒子ビーム（電子ビーム、α−粒子ビームおよびβ−粒子ビーム）がある。レーザ放射線は好ましくは赤外光放射線であり、より好ましくは波長が１０６４ｎｍのものである。
【００１１】
さらに、本発明に従う組成物によれば、例えばノッチ付アイゾット衝撃強さ、または落槍衝撃（ＦＤＩ）エネルギーで表されるような強靭性が、特に低温にて、著しく増大し得ることが判明した。驚くべきことに、熱可塑性組成物の成形部品の−２０℃でのノッチ付アイゾット衝撃強さ（ＩＳＯ  １８０／４Ａに従って、３．２ｍｍ以下のサンプル厚さにて測定された）が、２５ｋＪ／ｍ２よりも高い、さらに３０ｋＪ／ｍ２よりも高い、さらに３５ｋＪ／ｍ２よりも高い、さらに４０ｋＪ／ｍ２よりも高い値に増大し得ることが判明した。驚くべきことに、熱可塑性組成物の成形部品上のリブでのＦＤＩ試験（明細書中の他の場所に記載される修正を伴ったＩＳＯ６６０３−２に従って、−２０℃にて測定された）が、７Ｊを超える、さらに１０Ｊを超える値に増大し得ることが判明した。
【００１２】
ＬＤＳ添加剤は好ましくは、少なくとも５０ｗｔ％のスズ、より好ましくは６０ｗｔ％のスズ、より好ましくは７０ｗｔ％のスズ、より好ましくは７５ｗｔ％のスズを含む。
【００１３】
ＬＤＳ添加剤は、サイズがより小さい程、良好な機械的強度を本発明に従う組成物に付与することが判明した。
【００１４】
好ましくは、ＬＤＳ添加剤は、粒子サイズＤ９０が大きくとも１０μｍ、より好ましくは大きくとも８μｍである。さらにより好ましくは、ＬＤＳ添加剤は、粒子サイズＤ９０が大きくとも６μｍ、より好ましくは大きくとも４μｍ、より好ましくは大きくとも２．５μｍである。
【００１５】
好ましくは、ＬＤＳ添加剤は、粒子サイズＤ５０が大きくとも６μｍ、より好ましくは大きくとも５μｍである。さらにより好ましくは、ＬＤＳ添加剤は、粒子サイズＤ５０が大きくとも３μｍ、より好ましくは大きくとも１μｍである。
【００１６】
粒子サイズは、例えば、光散乱技術によって決定されてよく、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃフルレンジアナライザ（ＦＲＡ）またはＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅ粒子サイズアナライザが用いられる。これは、例えばＩＳＯ１３３２０−１：１９９９に従って行われてよい。
【００１７】
好ましくは、第２金属の、スズに対する重量比は、高くとも０．２：１、より好ましくは高くとも０．１：１、より好ましくは高くとも０．０５：１である。第２金属の量を制限することで、組成物の誘電正接を制限することが可能となることが判明した。これにより、熱可塑性組成物がアンテナでの使用に適するという利点がある。
【００１８】
特に好ましいのは、第２金属の、スズに対する重量比が、低くとも０．０３：１、そして高くとも０．０５：１である場合である。この比率により、めっき性能が非常に高くなり、機械的性質が良好となり、そして誘電正接が低くなる。
【００１９】
好ましくは、本発明に従う熱可塑性組成物は、誘電正接が２ＧＨｚにて高くとも０．００９である。誘電正接は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５２０、Ｍｅｔｈｏｄ  Ｂ−Ｒｅｓｏｎａｎｔ  Ｃａｖｉｔｙ  Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅに従って測定されてよい。これにより、組成物がアンテナ用途に特に適するという利点がある。
【００２０】
好ましくは、混合金属酸化物中の金属の主要な部分が、前述のように、スズおよび第２金属である。好ましくは、混合金属酸化物は、混合金属酸化物中に存在する金属の総重量に関して、総重量の少なくとも６０ｗｔ％のスズおよび第２金属を含む。より好ましくは、混合金属酸化物中に存在する金属の総重量の少なくとも８０ｗｔ％、９０ｗｔ％、９５ｗｔ％、または９９ｗｔ％は、スズおよび第２金属である。
【００２１】
好ましくは、混合金属酸化物は、酸化スズアンチモン、酸化スズビスマス、酸化スズアルミニウムまたは酸化スズモリブデンである。酸化スズアンチモンが特に好ましい。
【００２２】
ＬＤＳ添加剤は、混合金属酸化物の粒子の形態であってよい。ＬＤＳ添加剤はまた、混合金属酸化物がコーティングされている充填剤キャリアの粒子の形態であってもよい。
【００２３】
ＬＤＳ添加剤が、混合金属酸化物がコーティングされている充填剤キャリアの粒子の形態である場合、充填剤キャリアの、混合金属酸化物に対する比は、ＬＤＳ添加剤中のスズの量が、少なくとも４０ｗｔ％となるように選択されるべきである。充填剤キャリアは好ましくは、誘電正接の大きな増大に寄与しないように選択される。例えば、充填剤キャリアは、鉱物充填剤（マイカまたはタルク等）または別の金属酸化物（ＴｉＯ２等）であってよい。ＴｉＯ２がより好ましい。というのも、ＴｉＯ２は誘電正接の大きな増大に寄与しないことが判明したためである。さらに、充填剤キャリアのサイズは好ましくは、ＬＤＳ添加剤粒子がより小さな粒子サイズ（例えばＤ９０が大きくとも１０μｍ）となるように選択される。
【００２４】
同様に、ＬＤＳ添加剤は、さらなる材料（マイカ、タルクまたはＴｉＯ２等）が、混合金属酸化物上にコーティングされている、または混合金属酸化物に任意の他の形態で付着されている粒子の形態であってもよい。また、この場合、前記さらなる材料の、混合金属酸化物に対する比は、ＬＤＳ添加剤中のスズの量が少なくとも４０ｗｔ％となるように選択されるべきである。さらなる材料は好ましくは、ＬＤＳ添加剤粒子がより小さな粒子サイズ（例えばＤ９０が大きくとも１０μｍ）となるように選択される。
【００２５】
好ましくは、ＬＤＳ添加剤粒子の主要な部分が、混合金属酸化物である（十分なめっき性能を付与するためである）。好ましくは、ＬＤＳ添加剤は、ＬＤＳ添加剤の総重量に関して、少なくとも５０ｗｔ％の混合金属酸化物を含む。より好ましくは、ＬＤＳ添加剤の少なくとも６０ｗｔ％、少なくとも８０ｗｔ％、少なくとも９０ｗｔ％または少なくとも９５ｗｔ％は、混合金属酸化物である。
【００２６】
好ましくは、ＬＤＳ添加剤は、混合金属酸化物である。
【００２７】
特に好ましい実施形態において、ＬＤＳ添加剤は、充填剤キャリア上にコーティングされていない酸化スズアンチモン粒子である。
【００２８】
好ましくは、本発明のＬＤＳ添加剤は、ＣＩＥＬａｂ色値Ｌ＊が低くとも４５である。
【００２９】
本明細書中で用いられる色のＬ＊値は、国際照明委員会のＬ＊ａ＊ｂ＊色空間（ＣＩＥ  １９７６：以降「ＣＩＥＬａｂ」）に従う色の明るさに関する測定値である。Ｌ＊ａ＊ｂ＊比色系は、国際照明委員会（ＣＩＥ）によって１９７６年に規格化された。ＣＩＥＬａｂ  Ｌ＊値（本発明に従うポリマー組成物の暗さ／明るさを規定するために本明細書中で利用される）は、前述のＣＩＥＬａｂ系における色測定値の単位である。色が、ＣＩＥＬａｂに従ってマッチングされ得る。Ｌ＊ａ＊ｂ＊比色系において、Ｌ＊は、０から１００の数値によって表される明るさに言及し、Ｌ＊＝０は色が完全な黒色であることを意味し、Ｌ＊＝１００は色が完全な白色であることを意味する。
【００３０】
ＣＩＥＬａｂ色値Ｌ＊が低くとも４５であるレーザダイレクトストラクチャリング添加剤は、熱可塑性組成物を明るい色にすると同時に、高いめっき性能を付与することが可能となる。明るい色の熱可塑性組成物が得られる可能性から、熱可塑性組成物の色を、対応する着色剤の添加によって調整することが可能となる。
【００３１】
好ましくは、着色剤のない本発明に従う熱可塑性組成物は、色値Ｌ＊が低くとも４５、より好ましくは６０、より好ましくは７５である。着色剤なしで得られる色値Ｌ＊が高い程、熱可塑性組成物の色をより少ない量の着色剤で容易に調整することが可能となる。これは、熱可塑性組成物の機械的性質にとって有利である。好ましくは、レーザダイレクトストラクチャリング添加剤は、ＣＩＥＬａｂ色値Ｌ＊が低くとも５０、より好ましくは低くとも６０、より好ましくは低くとも７５である。レーザダイレクトストラクチャリング添加剤の色値Ｌ＊が高い程、熱可塑性組成物の色値Ｌ＊がより高くなることが判明した。
【００３２】
好ましくは、レーザダイレクトストラクチャリング添加剤は、ＣＩＥＬａｂ色値ａ＊が−１０から＋１０の間であり、値ｂ＊が−１０から＋１０の間である。より好ましくは、レーザダイレクトストラクチャリング添加剤は、ＣＩＥＬａｂ色値ａ＊が−６から＋６の間であり、値ｂ＊が−６から＋６の間である。低い絶対値のａ＊およびｂ＊を高いＬ＊値と組み合わせると、白色の熱可塑性組成物を得ることが可能となる。
【００３３】
本発明の組成物中に存在する成分ｂ）の濃度は、総組成物の重量に関して、少なくとも１ｗｔ％、好ましくは２ｗｔ％から２５ｗｔ％、より好ましくは３から２０ｗｔ％、さらにより好ましくは４ｗｔ％から１５ｗｔ％、特に好ましくは５ｗｔ％から最大１０ｗｔ％である。
【００３４】
本発明の組成物中のａ）熱可塑性樹脂の濃度は、総組成物の重量に関して、好ましくは４５ｗｔ％から９９ｗｔ％、より好ましくは７０ｗｔ％から９７ｗｔ％である。
【００３５】
本発明に従う熱可塑性組成物はさらに、ｃ）着色剤を含んでよい。これによって、熱可塑性組成物の最終色が調整され得る。着色剤は通常、以下の３つのカテゴリーに分類される：無機顔料、有機顔料および染料（または溶媒染料）。顔料と染料との特徴的な差異は、溶解性の差異である。顔料は、顔料が用いられる媒質中で実質的に不溶性であり、加工条件下でもそうである。顔料は、ポリマー中に物理的／機械的方法で分散されなければならない固体の結晶性粒子からなる。顔料の色は、分子構造だけでなく結晶構造および形態にも依存的である。従って、ポリマー／顔料組成物の色は、分散系の品質に依存的である。他方、染料は、加工条件および／または使用条件下で可溶性である化合物である。染料は一般的に、ポリマー基質との固有の親和性を示し、そして例えば溶液から基質に吸着し得る。染料は、ポリマーと分子スケールで混ざることができ、そして結果として、澄明かつ透明な色を付与することができ、色強度は高い。従って、ある場合において、染料が顔料よりも好ましい。その他の場合において、顔料が染料よりも好ましい。存在する場合、着色剤の量は、総組成物の重量に関して少なくとも０．１ｗｔ％であってよい。好ましくは、顔料の量は、多くとも２０ｗｔ％、より好ましくは多くとも１０ｗｔ％である。
【００３６】
特に好ましいのは、白色の顔料である。これによって、白色の熱可塑性組成物が得られ得る。さらに、白色顔料は、熱可塑性組成物のＬ＊値を増大させるので、最適な顔料（ｐｉｇｍｅｎｔｓ  ｏｆ  ｃｈｏｉｃｅ）を組み合わせて用いることで、熱可塑性組成物に所望の色を付与することがより容易となる。白色顔料の例として、ＴｉＯ２、ＢａＳＯ４またはＺｎＯが挙げられる。
【００３７】
驚くべきことに、ＴｉＯ２は色値Ｌ＊を増大させるだけでなく、驚くほど高いめっき性能をももたらすことが判明した。さらに、ＬＤＳ添加剤および白色顔料のこの組合せは、驚くべきことに、低いレーザエネルギーであってもめっきが可能であり、レーザ作業ウィンドウが広がる。周波数、出力、マーキング速度および／または焦点距離が変動しても、最適なレーザ設定によって得られた最適なコントラストと比較して、コントラストの大きな低下はもたらされない。従って、本発明の特に好ましい実施形態は：ａ）熱可塑性樹脂と、ｂ）レーザダイレクトストラクチャリング添加剤であって、総組成物の重量に関して少なくとも１ｗｔ％の量であり、少なくともスズ、ならびにアンチモン、ビスマス、アルミニウムおよびモリブデンからなる群から選択される第２金属を含む混合金属酸化物を含み、少なくとも４０ｗｔ％のスズを含み、そして第２金属の、スズに対する重量比が低くとも０．０２：１である、ＬＤＳ添加剤と、ｃ）ＴｉＯ２とを含む熱可塑性組成物に関する。ＴｉＯ２の量は、総組成物の重量に関して、好ましくは少なくとも１ｗｔ％、より好ましくは少なくとも５ｗｔ％である。好ましくは、顔料の量は、総組成物の重量に関して、多くとも２０ｗｔ％であり、より好ましくは多くとも１０ｗｔ％である。
【００３８】
熱可塑性組成物に所望の色を付与するための他の顔料が、当業者に知られており、そして市販されている。既知の顔料として、Ｆｅｒｒｏ、ＢＡＳＦ、Ｔｈｅ  Ｓｈｅｐｈｅｒｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｈｅｕｂａｃｈ、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ、ＴｏｍａｔｅｃおよびＢｒｏｌｌ−Ｂｕｎｔｐｉｇｍｅｎｔｅ等の企業から入手可能な金属酸化物が挙げられる。
【００３９】
熱可塑性組成物に所望の色を付与するための染料が、当業者に知られており、そして市販されている。既知の適切な染料として、ＬａｎｘｅｓｓのＭａｃｒｏｌｅｘシリーズ（Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ  ５Ｂ等）およびＢＡＳＦのＳｉｃｏｔａｎシリーズ（Ｓｉｃｏｔａｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｋ１０１０等）が挙げられる。
【００４０】
ＴｉＯ２の添加により、使用するＬＤＳ添加剤の量をより少なくして、良好なめっき性能を得ることが可能である。これは、厳しい環境要件を満たすのに有利である。例えば、一部の規制では、熱可塑性組成物中のアンチモンの量を７００ｐｐｍ未満とすることが要求される。従って、一部の実施形態において、熱可塑性組成物中のアンチモンの量は、７００ｐｐｍ未満である。一部の実施形態において、熱可塑性組成物中のアンチモンの量は７００ｐｐｍ未満であり、そして熱可塑性組成物は、少なくとも１０ｗｔ％のＴｉＯ２を含む。このような組成物は、環境に及ぼす影響が低く、そしてＬ＊値が高いという点で、有利である。好ましくは、このような組成物は、Ｌ＊値が低くとも８０、低くとも８５、低くとも８８、低くとも９０、または低くとも９５ですらある。好ましくは、アンチモンの量は、熱可塑性組成物の少なくとも３００ｐｐｍである。これにより、めっき性能が非常に高いというさらなる利点がある。
【００４１】
なお、熱可塑性組成物中のＴｉＯ２の量は、別個の成分として加えられた任意のＴｉＯ２の合計として、ＬＤＳ添加剤およびＬＤＳ添加剤中に含有される任意のＴｉＯ２から算出される。例えば、ＬＤＳ添加剤がＴｉＯ２を含有する場合（ＬＤＳ添加剤が、混合金属酸化物がコーティングされているＴｉＯ２の粒子の形態である場合等）、熱可塑性組成物中のＴｉＯ２の量は、ＬＤＳ添加剤中のＴｉＯ２および別個の成分として加えられた任意のＴｉＯ２の総計である。
【００４２】
本発明に従う熱可塑性組成物はさらに、マイカ、トーク（ｔａｌｋ）およびウォラストナイトからなる群から選択されるｄ）鉱物充填剤を、好ましくは、総組成物の重量に関して少なくとも１ｗｔ％の量で、含んでよい。鉱物充填剤は、めっき性能を向上させることが判明した。好ましくは、鉱物充填剤の量は、多くとも１０ｗｔ％である。
【００４３】
本発明に従う組成物中に存在してよい熱可塑性樹脂の例として、限定されないが、ポリカーボネート、特に芳香族ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、またはこのような樹脂の組合せが挙げられる。樹脂は、ホモポリマー、コポリマー、またはこれらの混合物であってよく、そして分岐していても分岐していなくてもよい。
【００４４】
適切なポリアミド（ＰＡ）の例として、脂肪族ポリアミドがあり、これは最終的に、分枝ポリアミド（ＰＡ６、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６／６６、ＰＡ１１、ＰＡ１２等）、半芳香族ポリアミド（ＭＸＤ６、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６６／６Ｔ、ＰＡ４Ｔ等）、全芳香族ポリアミド、ならびに掲げたポリアミドのコポリマーおよび混合物であってよい。適切なポリエステルの例として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリエチレンナフタレート（ｎａｐｈｔａｎｏａｔｅ）（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）がある。好ましいポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートである。
【００４５】
好ましい実施形態において、熱可塑性樹脂は、ポリカーボネート系樹脂を含む。ポリカーボネート系樹脂は、ポリカーボネート、またはポリカーボネートを含む樹脂混合物から選択されてよい。ポリカーボネートは、ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの混合物であってよく、そして分岐していても分岐していなくてもよい。適切なポリカーボネート系樹脂は、例えば米国特許出願公開第２００９／０２９２０４８号明細書に記載されており、これは参照によって本明細書中に組み込まれる。
【００４６】
芳香族カーボネート鎖単位を含むポリカーボネートとして、式（Ｉ）の構造単位を有する組成物が挙げられ：
−Ｒ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−  （Ｉ）
式中、Ｒ１基は、芳香族、脂肪族、または脂環式ラジカルである。有益には、Ｒ１は芳香族有機ラジカルであり、そして別の実施形態において、式（ＩＩ）のラジカルであり：
−Ａ１−Ｙ１−Ａ２−  （ＩＩ）
式中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ、単環式二価アリールラジカルであり、Ｙ１は、Ａ１をＡ２から隔てるゼロ、１つまたは２つの原子を有するブリッジングラジカルである。例示的な実施形態において、１つの原子がＡ１をＡ２から隔てる。この種のラジカルの実例として、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ２）−、−Ｃ（Ｏ）−、メチレン、シクロヘキシル−メチレン、２−［２，２，１］−ビシクロヘプチリデン、エチリデン、イソプロピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン、アダマンチリデン等がある。別の実施形態において、ゼロ原子がＡ１をＡ２から隔て、実例としてビスフェノールがある。ブリッジングラジカルＹ１として、炭化水素基または飽和炭化水素基（メチレン、シクロヘキシリデンまたはイソプロピリデン等）があり得る。
【００４７】
適切な芳香族ポリカーボネートとして、少なくとも二価のフェノールおよびカーボネート前駆体から、例えば、一般的に知られている界面重合プロセスまたは溶融重合法によって製造される、ポリカーボネートが挙げられる。適用されてよい適切な二価フェノールとして、２つのヒドロキシ基を含有する１つまたは複数の芳香族環を有する化合物がある（ヒドロキシ基はそれぞれ、芳香族環の一部を形成する炭素原子に直接結合される）。このような化合物の例として：４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２，２−（３，５，３’，５’−テトラクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフェニル）プロパン、２，２−（３，５，３’，５’−テトラブロモ−４，４’−ジヒドロキシジフェニル）プロパン、（３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス−４−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス−４−ヒドロキシフェニルスルフィドがある。
【００４８】
カーボネート前駆体は、カルボニルハロゲニド、ハロゲンホルメートまたはカーボネートエステルであってよい。カルボニルハロゲニドの例として、塩化カルボニルおよび臭化カルボニルがある。適切なハロゲンホルメートの例として、二価フェノール（ヒドロキノン等）の、またはグリコール（エチレングリコール等）のビスハロゲンホルメートがある。適切なカーボネートエステルの例として、ジフェニルカーボネート、ジ（クロロフェニル）カーボネート、ジ（ブロモフェニル）カーボネート、ジ（アルキルフェニル）カーボネート、フェニルトリルカーボネート等、およびこれらの混合物がある。他のカーボネート前駆体が用いられてもよいが、カルボニルハロゲニド、特に塩化カルボニル（ホスゲンとしても知られている）を用いることが好ましい。
【００４９】
本発明に従う組成物中の芳香族ポリカーボネートは、触媒、酸アクセプタ、および分子質量を制御するための化合物を用いて、調製されてよい。
【００５０】
触媒の例として、第三級アミン（トリエチルアミン、トリプロピルアミン、およびＮ，Ｎ−ジメチルアニリン等）、第四級アンモニウム化合物（テトラエチルアンモニウムブロミド等）、および第四級ホスホニウム化合物（メチルトリフェニルホスホニウムブロミド等）がある。
【００５１】
有機酸アクセプタの例として、ピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアニリンその他がある。無機酸アクセプタの例として、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のヒドロキシド、カーボネート、バイカーボネートおよびホスフェートがある。
【００５２】
分子質量を制御するための化合物の例として、一価のフェノール（フェノール、ｐ−アルキルフェノールおよびパラ−ブロモフェノール等）、および第二級アミンがある。
【００５３】
熱可塑性樹脂は、一方で、樹脂（ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等）、および他方で、少なくとも１つのゴム状ポリマーの混合物であってよい。ゴム状ポリマーの例が、ＷＯ−Ａ−２００９０２４４９６に記載されており、この文献は参照によって本明細書中に組み込まれる。特に好ましいのは、ポリカーボネートおよびゴム状ポリマーの混合物である。ゴム状ポリマーは、好ましくはＴｇが約１０℃未満、より具体的には約−１０℃未満、またはより具体的には約−２０℃から−８０℃であるエラストメリック（すなわち、ゴム様）ポリマーである、またはこれを含有する。
【００５４】
エラストメリックポリマーの例として、ポリイソプレン；ブタジエン系ゴム（ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンランダムコポリマーおよびブロックコポリマー、前記ブロックコポリマーの水素化物、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、ならびにブタジエン−イソプレンコポリマー等）；アクリレート系ゴム（エチレン−メタクリレートおよびエチレン−ブチルアクリレート、アクリレートエステル−ブタジエンコポリマー（例えば、アクリリックエラストメリックポリマー（ブチルアクリレート−ブタジエンコポリマー等））等）；シロキサン系ゴム（ポリオルガノシロキサン（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、およびジメチル−ジフェニルシロキサンコポリマー等）等）；および他のエラストメリックポリマー（エチレン−プロピレンランダムコポリマーおよびブロックコポリマー、エチレンおよび［α］−オレフィンのコポリマー、エチレンおよび脂肪族ビニル（エチレン−ビニルアセテート等）のコポリマー、ならびにエチレン−プロピレン非共役ジエンターポリマー（エチレン−プロピレン−ヘキサジエンコポリマー、ブチレン−イソプレンコポリマー、および塩素化ポリエチレン等））が挙げられ、これらの物質は、個別に用いられてもよいし、２つ以上の組合せであってもよい。
【００５５】
特に好ましいエラストメリックポリマーとして、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマー）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アクリリックエラストマ−スチレンコポリマー）およびＭＢＳ（メチルメタクリレートブタジエンスチレンコポリマー）が挙げられる。特に好ましいグラフトコポリマーは、アクリロニトリルブタジエンスチレンゴム（ＡＢＳ）、メチルメタクリレートブタジエンスチレンゴム（ＭＢＳ）またはこれらコポリマーの混合物である。これは、ポリカーボネートマトリックスとこのようなコポリマーとの高い和合性によって、これらコポリマーがポリカーボネートマトリックス中に均一に分散され得るためである。このことが、ある種の成分ｂ）に起因し得る熱可塑性樹脂の任意の分解を軽減する。経済的な観点から、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）が、さらにより好ましい。任意の市販のＡＢＳが適用されてよい。特に好ましいアクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）は、ゴム含有量が１０から５０重量部、好ましくは１０から４０重量部、さらにより好ましくは１０から３０重量部であるアクリロニトリルブタジエンスチレンである。
【００５６】
好ましくは、熱可塑性樹脂ａ）中のゴム状ポリマーの濃度は、熱可塑性樹脂ａ）の量の０から６０ｗｔ％である。
【００５７】
本発明に従う熱可塑性組成物はさらに、組成物の総重量に対して、０から最大２５ｗｔ％の、１つまたは複数の他の添加剤を含んでよい。これらとして、慣習的な添加剤（熱分解または熱−酸化分解に対する安定化剤、加水分解に対する安定化剤、光、特にＵＶ光由来の分解および／または光−酸化分解に対する安定化剤等）、アンチドリップ剤（ａｎｔｉ−ｄｒｉｐ  ａｇｅｎｔ）（例えばＰＴＦＥ等）、加工助剤（剥離剤および潤滑剤等）、着色剤（顔料および染料等）が挙げられる。このような添加剤およびこれらの慣習的な量の適切な例は、前述のＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ  Ｈａｎｄｂｕｃｈ（３／１）に述べられている。
【００５８】
好ましくは、本発明に従う熱可塑性組成物は、ａ）４５から９９ｗｔ％の熱可塑性樹脂、ｂ）１から２５ｗｔ％のレーザダイレクトストラクチャリング添加剤、ｃ）０から２０ｗｔ％の着色剤、およびｄ）０から１０ｗｔ％の鉱物充填剤を含む。本発明に従う熱可塑性組成物はさらに、０から２５ｗｔ％、好ましくは０．５から５ｗｔ％の他の添加剤を含んでよい。従って、成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）の総量は、組成物の総重量に関して、好ましくは７５から１００ｗｔ％、好ましくは９５から９９．５ｗｔ％である。好ましくは、熱可塑性樹脂中のゴム状ポリマーの濃度は、熱可塑性樹脂ａ）の量の０から５０ｗｔ％である。
【００５９】
好ましい実施形態において、本発明に従う熱可塑性組成物は、ａ）７０から９７ｗｔ％の熱可塑性樹脂、ｂ）１から１０ｗｔ％のレーザダイレクトストラクチャリング添加剤、ｃ）１から１０ｗｔ％の着色剤、およびｄ）１から１０ｗｔ％の鉱物充填剤を含む。
【００６０】
前述の成分に加えて、ガラス繊維等の補強剤が、本発明に従う熱可塑性組成物に加えられてよい。補強剤（ガラス繊維等）は、各成分の濃度の算出に関して、本発明に従う熱可塑性組成物の総組成物の重量に含まれないことを理解すべきである。補強剤（ガラス繊維等）の、本発明に従う熱可塑性組成物に対する重量比は、高くとも例えば１：１または１：２であり、そして低くとも例えば１：２０または１：１０であってよい。従って、本発明は、本発明に従う熱可塑性組成物および補強剤（ガラス繊維等）を含む組成物を提供する。
【００６１】
なお、本発明はまた、補強剤（ガラス繊維等）を含まない、または実質的に含まない熱可塑性組成物に関する。本発明はまた、補強剤（ガラス繊維等）を含む熱可塑性組成物であって、補強剤（ガラス繊維等）の、本発明に従う熱可塑性組成物に対する重量比が高くとも１：２０、１：５０または１：１００である、熱可塑性組成物に関する。
【００６２】
前述の成分ｂ）ならびに任意でｃ）、ｄ）および他の添加剤は、熱可塑性樹脂ａ）中に、適切な混合装置（単軸スクリューエクストルーダまたは二軸スクリューエクストルーダ等）によって、導入されてよい。好ましくは、二軸スクリューエクストルーダが用いられる。好ましくは、熱可塑性樹脂ペレットが、エクストルーダ中に、少なくとも成分ｂ）と一緒に導入されて押し出されてから、ウォーターバス中で反応が停止された後、ペレット化される。従って、本発明はさらに、成分ａ）、ｂ）、ならびに他の（微粒子）添加剤および補強剤を溶融混合することによって、本発明に従う熱可塑性組成物を生産するプロセスに関する。
【００６３】
本発明はさらに、本発明に従う熱可塑性組成物を含有する成形部品に関する。本発明は、特に、本発明に従う組成物の射出成形によって生産される成形部品に関する。本発明はまたさらに、本発明に従う組成物から生産される成形部品を含有する物品、特に回路キャリアに関する。一実施形態において、そのような回路キャリアは、アンテナを生産するために用いられる。
【００６４】
本発明はさらに、そのような回路キャリアを生産するプロセスであって、本発明に従う熱可塑性組成物を含有する成形部品を与える工程、導電トラックが形成されることとなる前記部品の領域にレーザ放射線を照射する工程、および続いて、照射を受けた領域を金属化する工程を含むプロセスに関する。好ましい実施形態において、レーザ照射が用いられて、金属核を放出すると同時に、部品のアブレーションをもたらす一方で、接着促進表面を形成する。これにより、堆積した金属性導体トラックの優れた接着強度を達成するための単純な手段が提供される。レーザの波長は、有利には、２４８ｎｍ、３０８ｎｍ、３５５ｎｍ、５３２ｎｍ、１０６４ｎｍであり、または１０６００ｎｍですらある。レーザ放射線によって誘発される、さらなる金属の金属核上への堆積は、好ましくは、めっきプロセスを介して生じる。前記金属化は、好ましくは、成形部品を少なくとも１つの無電解めっきバス中に浸すことによって実行されて、成形部品の照射を受けた領域上に導電経路が形成される。無電解めっきプロセスの非限定的な例として、銅めっきプロセス、金めっきプロセス、ニッケルめっきプロセス、銀めっき、亜鉛めっきおよびスズめっきがある。
【００６５】
本発明はさらに、ＬＤＳプロセスにおけるＬＤＳ添加剤としての混合金属酸化物の使用であって、混合金属酸化物は、少なくともスズ、ならびにアンチモン、ビスマス、アルミニウムおよびモリブデンからなる群から選択される第２金属を含み、ＬＤＳ添加剤は、少なくとも４０ｗｔ％のスズを含み、そして第２金属の、スズに対する重量比は低くとも０．０２：１である、使用に関する。本発明は次に、以下の実施例および比較実験を参照して、明らかにされるであろう。
【００６６】
本発明のさらなる態様が、レーザダイレクトストラクチャリングプロセスにおける使用のための熱可塑性組成物に関する。
【実施例】
【００６７】
比較実験ＣＥｘ１からＣＥｘ１１および実施例Ｅｘ１からＥｘ５の組成物を、表１に示す成分から調製した。さらに、加工および安定化のための添加剤を加えた。これら添加剤として、用いるベース樹脂（ＰＣ−ＡＢＳまたはＰＣ）に応じて、Ｍｏｌｄ  Ｒｅｌｅａｓｅ  Ａｇｅｎｔ（Ｌｏｘｉｏｌ  Ｐ８６１／３．５（Ｃｏｇｎｉｓにより供給））およびＨｅａｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ（Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８（ＢＡＳＦにより供給））（ＰＣベース混合物用）、そしてさらにＡｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６（ＢＡＳＦにより供給））およびＭｏｎｏ  Ｚｉｎｃ  Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ（Ｚ  ２１−８２（Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍにより供給））（ＰＣ−ＡＢＳベース混合物用）が挙げられる。
【００６８】
表２は、用いたＬＤＳ添加剤の具体的な性質を示す。ＬＤＳ添加剤の組成を、Ｘ線蛍光分析によって測定した。ＡＴＯ１およびＡＴＯ２と示したＬＤＳ添加剤は、混合金属酸化物でコーティングしたマイカの粒子であった。ＡＴＯ３からＡＴＯ７ならびにＭＭＯ１およびＭＭＯ２として示したＬＤＳ添加剤は、混合金属酸化物の粒子であった。金属化合物中に存在する各金属の量を、Ｘ線蛍光分析によって決定した。ＡＸＩＯＳ  ＷＤＸＲＦスペクトロメータ（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ）を、ソフトウェアＯｍｎｉａｎと連携させて用いることで、ＸＲＦ分析を行った。サンプルを測定ディスク中に圧入し、測定ディスクの分析を真空雰囲気下で実行した。
【００６９】
粒子サイズ分布の値（Ｄ５０およびＤ９０）は、製造業者が得た値である。製造業者の情報に従えば、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ粒子サイズアナライザ２０００を用いて、材料ＡＴＯ１からＡＴＯ７の粒子サイズ分布を測定した。
【００７０】
Ｍｉｎｏｌｔａ  ３７００ｄを分光光度計として用いて（拡散／８°ジオメトリ）、ＬＤＳ添加剤の粉末の色値（Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊）を測定した。ＣＩＥ標準イルミナントＤ６５を光源として用い、１０°を標準オブザーバとして用いる。色空間は、ＣＩＥ  Ｌａｂ  ７６である。装置設定は、鏡面反射率を３８０から７２０ｎｍの測定領域で測定することを含む。３回の測定の平均値を色値として用いる。ＣＩＥＬａｂモデルのＬ＊値は、色の輝度を表す。
【００７１】
表３は、製造業者から得た混合金属酸化物（ＭＭＯ）の代表的な組成を示す（Ｓｂの代表的な重量パーセンテージを挙げる）。
【００７２】
全てのサンプル組成物を、表４から表７に示す量に従って調製した。全ての量は、重量パーセンテージである。各実験において、サンプルを、共回転二軸スクリューエクストルーダで２８０°の温度にて押し出した。押出物を粒状化し、そして集めた粒状体を１００℃の温度にて４時間乾燥してから、６０×６０×２ｍｍのプラーク、類似の寸法を有し、片側に２×２×２０ｍｍのリブを備えるプラーク、およびＡＳＴＭ−サイズのアイゾットバー（６４×１２．７×３．２ｍｍ）に射出成形した（およそ２６０℃から２７０℃の溶融温度を用いた）。
【００７３】
ノッチ付アイゾット衝撃強さを、ＩＳＯ１８０／４Ａに従って、２３℃および−２０℃の温度にて測定した。ノッチ付アイゾット衝撃強さを、５回の測定の平均値として報告する。
【００７４】
落槍衝撃（ＦＤＩ）エネルギーを、ＩＳＯ６６０３−２に従って、−２０℃の温度にて測定した。しかしながら、この試験は、６０×６０×２ｍｍの規格に合った成形プラークではなく、プラークの片側中央に２×２×２０ｍｍのリブを備える６０×６０×２ｍｍの成形プラークに実行した。試験は、槍衝撃とは反対側のリブで実行した。落槍衝撃エネルギーを、５回の測定の平均値として報告する。
【００７５】
異なるレーザ出力および周波数、ならびに以降の無電解銅バス中でのめっき手順を用いた射出成形プラークのレーザ活性化後の目視によって、めっき性能を判断した。表面のレーザ活性化は、Ｔｒｕｍｐｆ  ＶｅｃｔｏｒＭａｒｋ  Ｃｏｍｐａｃｔ  ＶＭＣ１  Ｎｄ：ＹＡＧ（１０６４ｎｍ赤外レーザ）を用いて、１０ｋＨｚの周波数での１５Ｗの最大出力、および２５ＫＨｚの周波数での約１０Ｗの最大出力にて行った。各周波数にて、表６に示す値に従って出力を変えた。レーザスポットサイズを３０μｍとし、ハッチ距離を５０μｍにて保持し、レーザ速度を１０００ｍｍ／秒とした。めっきは、ＥｎｔｈｏｎｅのＥＮＰＬＡＴＥ  ＬＤＳ  ＣＵ  ４００  ＰＣめっきバス（４８℃の温度にて作動）中で２０分間行った。
【００７６】
熱可塑性組成物の色値（Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊）を、厚さが２ｍｍの射出成形プラーク上で測定した。測定条件は、ＬＤＳ添加剤の測定条件と同様にした。
【００７７】
誘電定数および誘電正接を、２ＧＨｚにて測定した。試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５２０のガイドライン（Ｍｅｔｈｏｄ  Ｂ−Ｒｅｓｏｎａｎｔ  Ｃａｖｉｔｙ  Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）を用いて行った。各試験サンプルは、３片の材料からなった。試験サンプルの見かけのサイズ（ｍｍ）は、５．６×５．８×２５であった。
【００７８】
［実施例１および実施例２、ならびに比較実験１から比較実験５］
表４は、ＰＣ−ＡＢＳ組成物中の７つの異なるタイプのＬＤＳ添加剤の効果を示す。
【００７９】
ＣＥｘ１からＣＥｘ３は、Ｓｎ：Ｓｂ比が低いＬＤＳ添加剤を用いている。これらのめっき性能は悪く、ある程度の量のＳｂがめっきに必要とされることを示している。
【００８０】
ＣＥｘ４およびＣＥｘ５は、Ｓｎ：Ｓｂ比は高いが、Ｓｎ含有量が低く、そして粒子サイズが大きいＬＤＳ添加剤を用いている。これらのめっき性能はかなり良好である。しかしながら、機械的性質は、あまり良好でない。特に、ＦＤＩエネルギーは、他の例よりもかなり低い。誘電定数および誘電正接も、より高い。
【００８１】
Ｅｘ１およびＥｘ２は、Ｓｎ：Ｓｂ比およびＳｎ含有量が、本発明によって規定される範囲内であるＬＤＳ添加剤を用いている。めっき性能は良好である。特に、Ｅｘ１は非常に良好なめっき性能を示す。機械的性質もまた良好なレベルにある。誘電定数および誘電正接は低く、組成物をアンテナ用途に特に適したものとしている。
【００８２】
［実施例３、および比較実験６から比較実験９］
表５は、ＰＣ−ＡＢＳ組成物中の異なるタイプのＬＤＳ添加剤の、めっき性能に及ぼす効果を示す。
【００８３】
表５は、ＬＤＳ添加剤がＳｎを含有しないＣＥｘ６およびＣＥｘ７を示す。めっきは観察されなかった。ＣＥｘ８は、何れのＬＤＳ添加剤も含有しておらず、ここでもめっきは観察されなかった。ＣＥｘ９およびＥｘ３は、ＳｂおよびＳｎならびにＴｉＯ２を含有するＬＤＳ添加剤を含有する。良好なめっき性能が示される。
【００８４】
表４から、ＣＥｘ９は、あまり良好でない機械的性質およびＲＦ性質を示すと予想される。
【００８５】
［実施例４および実施例５、ならびに比較実験１０および比較実験１１］
表６は、ＰＣ組成物中の異なるタイプのＬＤＳ添加剤の、めっき性能に及ぼす効果を示す。
【００８６】
ＰＣ組成物に関しても、めっきが、ＳｂのＳｎに対する最低限の比率を必要とすることが明確に見られ得る。
【００８７】
表６のＥｘ４と表５のＥｘ３との比較は、ＴｉＯ２がめっき性能を向上させることを示している。
【００８８】
実施例１、実施例２、および実施例６から実施例９
表７は、ＰＣ−ＡＢＳ組成物中のＬＤＳ添加剤およびＴｉＯ２の量の、めっき性能に及ぼす効果を示している。
【００８９】
Ｅｘ１とＥｘ６との比較は、めっき性能がＬＤＳ添加剤の量によって向上することを示している。Ｅｘ６とＥｘ７との比較は、ＴｉＯ２の添加が、めっき性能を良好にすると同時に、組成物が環境に及ぼす影響を低く維持することを可能とすることを示している。Ｅｘ２とＥｘ８とＥｘ９との比較は、同じ傾向を示す。
【００９０】
【表１】
2015520775.tif 000002
【００９１】
【表２】
2015520775.tif 000003
【００９２】
【表３】
2015520775.tif 000004
【００９３】
【表４】
2015520775.tif 000005
2015520775.tif 000006
【００９４】
【表５】
2015520775.tif 000007
【００９５】
【表６】
2015520775.tif 000008
【００９６】
【表７】
2015520775.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成26年11月13日(2014.11.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性組成物であって：
ａ）熱可塑性樹脂と、
ｂ）レーザダイレクトストラクチャリング（ＬＤＳ）添加剤であって、前記組成物の総重量に関して少なくとも１ｗｔ％の量であり、
少なくともスズ、ならびにアンチモン、ビスマス、アルミニウムおよびモリブデンからなる群から選択される第２金属を含む混合金属酸化物を含み、
少なくとも４０ｗｔ％のスズを含み、そして
前記第２金属の、スズに対する重量比が低くとも０．０２：１である、ＬＤＳ添加剤と
を含む熱可塑性組成物。
【請求項２】
前記ＬＤＳ添加剤は、粒子サイズＤ９０が、ＩＳＯ１３３２０−１：１９９９に従った光散乱技術によって決定されて、大きくとも１０μｍである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項３】
前記ＬＤＳ添加剤は、粒子サイズＤ９０が、ＩＳＯ１３３２０−１：１９９９に従った光散乱技術によって決定されて、大きくとも２．５μｍである、請求項１に記載の熱可塑性組成物。
【請求項４】
前記第２金属の、スズに対する前記重量比は、高くとも０．２：１である、先行する請求項のいずれか１項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項５】
前記第２金属の、スズに対する重量比が高くとも０．０５：１である、先行する請求項のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂は、誘電正接が、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５２０、Ｍｅｔｈｏｄ  Ｂに従って測定されて、２ＧＨｚにて高くとも０．００９である、先行する請求項の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項７】
前記混合金属酸化物は、前記混合金属酸化物中に存在する金属の総重量に関して、前記総重量の少なくとも６０ｗｔ％のスズおよび前記第２金属を含む、先行する請求項の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項８】
前記混合金属酸化物は、酸化アンチモンスズである、先行する請求項の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項９】
前記ＬＤＳ添加剤は、前記ＬＤＳ添加剤の総重量に関して、少なくとも５０ｗｔ％の前記混合金属酸化物を含む、先行する請求項の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１０】
前記熱可塑性樹脂は、ポリカーボネート系樹脂である、先行する請求項の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１１】
前記熱可塑性組成物は、前記熱可塑性樹脂を、前記組成物の前記総重量に関して、４５ｗｔ％から９９ｗｔ％の間の量で含む、先行する請求項の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１２】
前記熱可塑性組成物は、前記熱可塑性樹脂を、前記組成物の前記総重量に関して、７０ｗｔ％から９７ｗｔ％の間の量で含む、先行する請求項の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１３】
前記熱可塑性組成物は、前記レーザダイレクトストラクチャリング添加剤を、前記組成物の前記総重量に関して、２ｗｔ％から２５ｗｔ％の間の量で含む、先行する請求項の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１４】
前記熱可塑性組成物は、前記レーザダイレクトストラクチャリング添加剤を、前記組成物の前記総重量に関して、５ｗｔ％から１０ｗｔ％の間の量で含む、先行する請求項の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１５】
前記熱可塑性組成物中のアンチモンの量は、７００ｐｐｍ未満であり、そして前記熱可塑性組成物は、少なくとも１０ｗｔ％のＴｉＯ２を含む、先行する請求項の何れか一項に記載の熱可塑性組成物。
【請求項１６】
前記請求項１から請求項１５の何れか一項に記載の熱可塑性組成物を含有する成形部品。
【請求項１７】
回路キャリアを生産するプロセスであって、請求項１６に記載の成形部品を与える工程と；導電トラックが形成されることとなる前記部品の領域にレーザ放射線を照射する工程と；続いて、照射を受けた前記領域を金属化する工程とを含む、プロセス。
【請求項１８】
前記請求項１７に記載のプロセスによって得られる回路キャリア。
【請求項１９】
前記請求項１８に記載の回路キャリアを含むアンテナ。
【請求項２０】
ＬＤＳプロセスにおけるＬＤＳ添加剤としての混合金属酸化物の使用であって、前記混合金属酸化物は、少なくともスズ、ならびにアンチモン、ビスマス、アルミニウムおよびモリブデンからなる群から選択される第２金属を含み、前記ＬＤＳ添加剤は、少なくとも４０ｗｔ％のスズを含み、そして前記第２金属の、スズに対する重量比は低くとも０．０２：１である、使用。
【国際調査報告】
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