(57)【要約】  スプレー組成物は、皮膚感触を改善させる粉末（例えば、トウモロコシデンプン）を用いて組成され、その粉末による缶/瓶内での目詰まり及び沈降を低減させるために疎水的に改質された酸化物添加剤（例えば、改質されたシリカ）も含有する。その酸化物は、混合した疎水性／親水性酸化物、例えば疎水的に改質されたヒュームドシリカ（例えば、シリカジメチルシリルレート）である。一実施形態においては、ＤＥＥＴはこのような組成物によって搬送されることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
デンプン、水、および担体を有するタイプのスプレー製剤であって、
前記製剤は、シリコン酸化物、チタン酸化物、およびアルミニウム酸化物からなる群から選択された酸化物をさらに含み、前記酸化物は親水性部分を有するにもかかわらず疎水性部分を有するように改質された、スプレー製剤。
【請求項２】
前記改質された酸化物は、親水性部分を有しながら疎水性部分を有するように改質されたヒュームドシリカ形態のシリコン酸化物である、請求項１に記載のスプレー製剤。
【請求項３】
前記親水性部分は、ヒドロキシル基を含む、請求項１に記載のスプレー製剤。
【請求項４】
前記疎水性部分は、親水性ヒュームドシリカの部分をシラン又はシロキサンで処理することによって形成される、請求項１に記載のスプレー製剤。
【請求項５】
前記酸化物は、シリカアルキルシリレート形態の部分を有する、請求項４に記載のスプレー製剤。
【請求項６】
前記担体は、アルコール溶媒及びガス推進剤からなる群から選択される。請求項１に記載のスプレー製剤。
【請求項７】
少なくとも１０重量％のアルコール溶媒を含む、請求項６に記載のスプレー製剤。
【請求項８】
前記担体は炭化水素ガス推進剤を含み、製剤はエアゾール製剤である、請求項６に記載のスプレー製剤。
【請求項９】
前記デンプンは、トウモロコシデンプンである、請求項８に記載のエアゾール製剤。
【請求項１０】
前記製剤は、少なくとも５重量％のトウモロコシデンプンを含む、請求項９に記載のエアゾール製剤。
【請求項１１】
前記デンプンは、粒状であり、前記デンプンの平均粒子サイズが前記改質された酸化物の平均粒子サイズより大きく、前記改質された酸化物は炭素含量が０．１重量％から５重量％である、請求項１に記載のスプレー製剤。
【請求項１２】
香料及び昆虫防止剤からなる群から選択された成分をさらに含む、請求項１に記載のスプレー製剤。
【請求項１３】
前記昆虫防止剤は、Ｎ、Ｎ−ジエチルメタ−トルアミドである、請求項１２に記載のスプレー製剤。
【請求項１４】
炭酸マグネシウムをさらに含む、請求項１に記載のスプレー製剤。
【請求項１５】
ミリスチン酸イソプロピル及びシリコーン液体からなる群から選択された皮膚軟化剤をさらに含む、請求項１に記載のスプレー製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願相互参照］
適用事項なし。
【０００２】
［連邦政府による資金提供を受けた研究開発の記載］
適用事項なし。
【０００３】
本発明は、スプレー製剤に関する。具体的には、目詰まり又は不要な沈降のリスクを許容できないレベルに増大させることなく、皮膚感触が改善された、防虫エアゾール製剤への適用に特に適している。
【背景技術】
【０００４】
様々な製剤は、エアゾール缶又はポンプスプレーから噴霧されるように設計され、人の皮膚に噴霧するために開発されている。例えば、一般的な防虫スプレー製剤は、防虫剤、担体溶媒、推進剤ガス（エアゾールスプレーの場合）、および少量のその他の物質（例えば、香料、腐食抑制剤、および皮膚軟化剤（ｅｍｏｌｌｉｅｎｔ））を含有する。
【０００５】
生成されるスプレー製剤がスムーズ／ドライの皮膚感触（ｓｍｏｏｔｈ／ｄｒｙ  ｓｋｉｎ  ｆｅｅｌ）を有するように、このような製剤に粉末物質（具体的には、トウモロコシデンプン）を添加することが試みられている。一般的に米国特許第６，５８１，８０７号を参照する。残念ながら、デンプンなどの粉末がこのようなタイプの製剤に含まれる場合、エアゾール缶内で凝結して、その後、使用前に缶/瓶を振っても容易に分散しない塊りが形成される場合がある。これは、噴霧装置の導管及びノズルを詰まらせ、不要な沈降を引き起こす可能性がある（目詰まりのない場合も、配送スプレー内における粉末濃度を低減させる）。
【０００６】
問題をさらに複雑にしているのは、このような製剤に添加される任意の成分が、皮膚及び皮膚に隣接する服に適した成分でなければならないことである。また、成分は、長期保存中にその他の従来のスプレー製剤成分との適合性が求められる。これらは、このような問題の解決を困難にしている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
目詰まりや沈降の問題を回避し、スプレーの放出特性を保持しながら、スムーズ／ドライの皮膚感触を有するスプレー製剤（具体的には、防虫エアゾールスプレー製剤）を提供できる方法が必要とされる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一形態は、デンプン、水、担体、およびシリコン酸化物、チタン酸化物及びアルミニウム酸化物からなる群から選択された酸化物を含むスプレー製剤を提供するものであり、酸化物が親水性部分を有するにもかかわらず疎水性部分を有するように改質される。好ましくは、酸化物は、（親水性表面部分を有するにもかかわらず）疎水性表面部分を有するように改質されたヒュームドシリカ形態のシリコン酸化物である。例えば、親水性部分は、残留する表面のヒドロキシル基であってもよく、疎水性部分は、親水性ヒュームドシリカのまた他のヒドロキシル部分をシラン（例えば、ジメチルジクロロシラン；トリメトキシオクチルシラン；ヘキサメチルジシラザン）と反応させてシリカアルキルシリレートを形成したり、シロキサン（例えば、ポリジメチルシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン）と反応させてまた他の疎水性部分を形成したりすることによって形成されてもよい。
【０００９】
担体は、アルコール溶媒（例えば、エタノール）及びガス推進剤（例えば、ブタン又はプロパンなどの炭化水素）からなる群から選択されてもよい。必要に応じて、エアゾール製剤として、１０重量％超過アルコール溶媒及び３０重量％超過ガス推進剤であってもよい
【００１０】
特に、０．１重量％以上の改質された酸化物と共に用いられる、少なくとも５重量％の粒状のトウモロコシデンプンが好ましい。デンプンの粒子サイズは、好ましくは、酸化物の平均粒子サイズより大きくするべきである（例えば、大きさが数倍程のサイズ、さらに好ましくは平均サイズより９倍を超過する）。
【００１１】
このような技術の最初の適用は、人の皮膚に噴霧する防虫剤に関連するものである。例えば、防虫及び／又は殺虫、例えば、ＤＥＥＴ（Ｎ、Ｎ−ジエチル−メタ−トルアミド）は、少なくとも５重量％（さらに好ましくは、少なくとも１５重量％）ＤＥＥＴを含む製剤に適用されてもよい。
【００１２】
皮膚感触に対するさらに細かい制御は、また他の粉末、例えば、炭酸マグネシウム（例えば、約２重量％）を添加することによって達成してもよい。また、その他の好ましい皮膚処理物質としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル及びシリコーン液体からなる群から選択された皮膚軟化剤が添加されてもよい。特に好ましい形態としては、約２５％エチルアルコール、数％のミリスチン酸イソプロピル、および約０．１％シリコーン液体を用いてもよい。
【００１３】
エボニックインダストリーズ社（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から利用可能なＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）の疎水性ヒュームドシリカを用いることが好ましく、例えば、Ｒ９７４、Ｒ９７２、Ｒ８２００、Ｒ８１２Ｓ、Ｒ８１２、Ｒ８０５、または、Ｒ２０２がある。最も好ましいのは、疎水性及び親水性の混合物であり、ナノ粒子サイズで提供されるＲ９７４である。混合した水と炭化水素環境を考慮すると、改質された酸化物内の炭素含量が０．１から５重量％（好ましくは２％未満）であることが好ましいと考えられる。
【００１４】
ヒュームドシリカを対応するチタン酸化物又はアルミニウム酸化物で置換えると、チタン酸化物及び／又はアルミニウム酸化物の物質で類似の改質が行われることができる。例えば、エボニックからＡｅｒｏｘｉｄｅ（登録商標）ＴｉＯ２  Ｔ８０５（ヒュームドチタン二酸化物をオクチルシランと反応させてさらに疎水性を有するようにする）、またはエボニックからＡｅｒｏｘｉｄｅ  Ａｌｕ  Ｃ８０５（ヒュームドアルミニウム酸化物をオクチルシランと反応させてさらに疎水性を有するようにしている）を用いてもよい。
【００１５】
好ましい改質された酸化物の表面積は、２５から３００ｍ２／ｇである。
【００１６】
エアゾール製剤に対する多様なガス推進剤では、例えば、炭化水素推進剤（具体的にブタン／プロパン混合物、例えばＢ−５２推進剤）を用いてもよい。
【００１７】
最初の製剤はトウモロコシデンプンを用いたが、その他のデンプン含有物質は、トウモロコシデンプンを、例えば米、シルク、タピオカ、アラントイン（ａｌｌａｎｔｏｉｎ）又はクズウコンから誘導されるものに置換えることができる。
【００１８】
本発明は、初めにＤＥＥＴ製剤に対して開発されたが、多様なその他の防虫剤、殺虫剤、および昆虫成長調節剤に使用することに適していることが示された。物質が人の皮膚に直接適用される場合には、皮膚接触に適した昆虫防止剤が選択されるべきである。
【００１９】
必要に応じて、昆虫防除製剤は、それらに混入香料を含んでもよい。また、昆虫防除成分を香料に変えることで、香料の香りを皮膚に適用してもよい。
【００２０】
任意の特定の操作理論によって請求の範囲を限定するものではないが、本発明の酸化物にデンプンをコーティングすることで、缶や瓶内で凝結したり詰まったり、沈降物を形成する傾向を抑制するものと見られる。混合した酸化物の疎水性／親水性は、混合水性／炭化水素環境において可逆的なゲルネットワークが形成されるようにする。しかし、これが、ドライ／スムーズの感触を提供するデンプン／炭酸マグネシウムの能力を妨げることはない。
【００２１】
要するに、本発明を用いる場合、目詰まり及び沈降の影響が低下し、スムーズ／ドライの皮膚感触（及び殺虫剤の用途）が保持される。
【００２２】
本発明の前記の利点及びその他の利点は、下記説明から明白になるであろう。これらの実施形態は単なる例示であるため、これが本発明の全体範囲を示すことを意図するものではない。したがって、本発明の範囲を解釈するためには、本明細書に記載された請求の範囲を参照しなければならない。
【００２３】
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本特許の目的に対して、「昆虫」は広い意味で用いられ、単に従来の６本脚の昆虫だけを意味するものではなく、一般的に昆虫（例えば、クモ類）のように防除されるその他の害虫を含んでもよい。また、本出願の目的に対して、「防除」は追い払う、殺す、ノックダウン（ｋｎｏｃｋ  ｄｏｗｎ）することを含むものであって、ユーザの好ましい方法によって昆虫に影響を及ぼすことを意味する。
【００２５】
種々の製剤を製造して評価した。このような製剤は、約３０から４０％の炭化水素推進剤ガス（ブタン又はブタン／プロパン混合物）、２０から２８％のエチルアルコール、約１５から２６％のＤＥＥＴ、約１０から１２％のトウモロコシデンプン、約４から５％の脱イオン水、約０．７％の香料、約０．２５％の腐食抑制剤、例えば、安息香酸ナトリウム及び／又は２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、約１．５％から５％の皮膚軟化剤、例えばミリスチン酸イソプロピル及び／又はシリコン、約１．５から２％の炭酸マグネシウム及び約０．１５から０．６％の疎水性ヒュームドシリカ（例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ９７４）を含んでいる。１つのポンプスプレー製剤は、前記エアゾール製剤と同一であるが、ガスは省略される。
【００２６】
非撹拌の環境でこのような粉末製剤がどれだけ早く沈降するかを試験し、時間によって容器内で粉末の高さ、反転試験で再懸濁の速度、目詰まりをモニタリングしながら噴霧試験、および（一部の製剤に対して）ドライ感触を試験した。０％から０．６％にＲ９７４の濃度を増加させることによって、沈降特性の顕著な改善が認められた。本発明の化合物（標準のスプレー缶内）は、噴霧目詰まり及び沈降の低減において顕著な改善を示した。
【００２７】
したがって、このような疎水性の改質された酸化物を含むことによって、皮膚感触又はその他の好ましい特徴を著しく損なうことなく、目詰まり及び沈降を低減させることができる。また、この酸化物は、標準製剤と共存可能であり、皮膚環境における使用に適している。
【００２８】
本発明の好適な実施形態について説明したが、本開示の内容の思想及び意図的な範囲内において、その他の実施形態が存在することが理解できる。例えば、Ｒ９７４を用いる代りに、異なる改質された複数のヒドロキシル基又はヒドロキシル基を改質するために異なる割合の複数のヒドロキシル基を有するその他のヒュームドシリカを用いることができる。一実施形態として、シリカをオクタシランと反応させることによって、メチル基よりさらに長いアルキル基が用いられたり、シリコン当たり２つのアルキル基ではなく１つのアルキル基だけが用いられてもよい。また、シリカをシロキサンと反応させることができる。追加的な代案として、エボニック製品系列のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）及びＡｅｒｏｘｉｄｅ（登録商標）製品が参照されるべきである。
【００２９】
これら及びその他の変更は、本発明の範囲内にあることを意味する。したがって、本発明は、表示及び記載された特定の実施形態に制限されることはない。
【産業上の利用可能性】
【００３０】
本発明のスプレー製剤は、例えば、（許容されない目詰まり及び／又は沈降、又は許容されない弱まった昆虫防除を引き起こすことなく、）消費者に接触させた際に改善された皮膚感触を提供する。
本文献に引用される全ての文献は、主要な部分において本明細書に参照として含まれる。引用された任意の文献は、本発明に対する従来技術であると容認されるものではない。
【手続補正書】
【提出日】平成27年2月6日(2015.2.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
デンプン、水、および担体を有するタイプのエアゾールスプレー製剤であって、
前記製剤は、シリコン酸化物、チタン酸化物、およびアルミニウム酸化物からなる群から選択された酸化物をさらに含み、前記酸化物は親水性部分を有するにもかかわらず疎水性部分を有するように改質され、
前記担体は、ガス推進剤を含む、エアゾールスプレー製剤。
【請求項２】
前記改質された酸化物は、親水性部分を有しながら疎水性部分を有するように改質されたヒュームドシリカ形態のシリコン酸化物である、請求項１に記載のスプレー製剤。
【請求項３】
前記親水性部分は、ヒドロキシル基を含む、請求項１に記載のスプレー製剤。
【請求項４】
前記疎水性部分は、親水性ヒュームドシリカの部分をシラン又はシロキサンで処理することによって形成される、請求項１に記載のスプレー製剤。
【請求項５】
前記酸化物は、シリカアルキルシリレート形態の部分を有する、請求項４に記載のスプレー製剤。
【請求項６】
少なくとも１０重量％のアルコール溶媒を含む、請求項１に記載のスプレー製剤。
【請求項７】
前記担体は、炭化水素ガス推進剤を含む、請求項１に記載のスプレー製剤。
【請求項８】
前記デンプンは、トウモロコシデンプンである、請求項７に記載のエアゾール製剤。
【請求項９】
前記製剤は、少なくとも５重量％のトウモロコシデンプンを含む、請求項８に記載のエアゾール製剤。
【請求項１０】
前記デンプンは、粒状であり、前記デンプンの平均粒子サイズが前記改質された酸化物の平均粒子サイズより大きく、前記改質された酸化物は炭素含量が０．１重量％から５重量％である、請求項１に記載のスプレー製剤。
【請求項１１】
香料及び昆虫防止剤からなる群から選択された成分をさらに含む、請求項１に記載のスプレー製剤。
【請求項１２】
前記昆虫防止剤は、Ｎ、Ｎ−ジエチルメタ−トルアミドインである、請求項１１に記載のスプレー製剤。
【請求項１３】
炭酸マグネシウムをさらに含む、請求項１に記載のスプレー製剤。
【請求項１４】
ミリスチン酸イソプロピル及びシリコーン液体からなる群から選択された皮膚軟化剤をさらに含む、請求項１に記載のスプレー製剤。
【国際調査報告】
2015520190.tif 000002
2015520190.tif 000003
2015520190.tif 000004
2015520190.tif 000005