(57)【要約】  本発明は、燃費およびターボチャージャー関連堆積物の改善のために内燃機関内で使用するための、エンジンオイル潤滑剤組成物であって、完成油に１〜１０００ｐｐｍのモリブデンを供給する１種または複数のモリブデン含有化合物と、完成油に２５〜６５０ｐｐｍのリンを供給する１種または複数のリン含有化合物と、官能化していてもいなくてもよい１種または複数のポリ（メタ）アクリレート粘度指数改善剤（ＶＩ改善剤）とを含む潤滑剤組成物に関する。さらに、本組成物は、燃費の改善が得られるように慎重にバランスをとった酸化防止剤系を含み、この酸化防止剤系は、アミン系酸化防止剤と、フェノール系酸化防止剤と、無灰系ジチオカルバメートとを含む。さらに、配合されたオイルは、従来のスクシンイミド分散剤の量を削減するために、ＰＡＭＡ  ＶＩ改善剤に加えて、分散剤ポリ（メタ）アクリレートを含有してもよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１重量％〜１５重量％、好ましくは２重量％〜８重量％の、以下のモノマー単位：
（ａ）０〜４０重量％の１種または複数の式（Ｉ）のエチレン性不飽和エステル化合物
【化１】
2015518912.tif 000033
（式中、
Ｒは、水素またはメチルであり、
Ｒ１は、１〜５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基、または３〜５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和のシクロアルキル基であり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素、または式−ＣＯＯＲ’の基（式中、Ｒ’は、水素、または１〜５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基）である）；
（ｂ）１０〜９８重量％、好ましくは２０〜９５重量％の１種または複数の式（II）のエチレン性不飽和エステル化合物
【化２】
2015518912.tif 000034
（式中、
Ｒは、水素またはメチルであり、
Ｒ４は、６〜１５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基、または６〜１５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和のシクロアルキル基であり、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素、または式−ＣＯＯＲ’’の基（式中、Ｒ’’は、水素、または６〜１５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基）である）；
（ｃ）０〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％の１種または複数の式（III）のエチレン性不飽和エステル化合物
【化３】
2015518912.tif 000035
（式中、
Ｒは、水素またはメチルであり、
Ｒ７は、１６〜４０個、好ましくは１６〜３０個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基、または１６〜４０個、好ましくは１６〜３０個の炭素原子を有するシクロアルキル基であり、
Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、水素、または式−ＣＯＯＲ’’’の基（式中、Ｒ’’’は、水素、または１６〜４０個、好ましくは１６〜３０個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基）である）；
（ｄ）０〜３０重量％のビニルモノマー；
（ｅ）２〜１０重量％の少なくとも１種のＮ−分散剤モノマー
を含み、成分（ａ）〜（ｅ）の合計が１００重量％である、１種または複数のポリアルキル（メタ）アクリレート、
（Ｂ）１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５００〜１０００ｐｐｍのＭｏが得られる量の１種または複数の有機モリブデン化合物；
（Ｃ）２５ｐｐｍ〜６５０ｐｐｍ、好ましくは１５０〜５００ｐｐｍのＰが得られる量のリン化合物；
（Ｄ）（ｉ）約０．１重量％〜２．０重量％、好ましくは約０．２５重量％〜１．２５重量％、より好ましくは約０．５重量％〜１．５重量％のアミン系酸化防止剤；
（ii）約０．１重量％〜２．０重量％、好ましくは約０．５重量％〜１．５重量％、より好ましくは約０．７５重量％〜１．５重量％のフェノール系酸化防止剤；
（iii）約０．１重量％〜２．０重量％、好ましくは約０．２５重量％〜１．５重量％、より好ましくは約０．４重量％〜１．０重量％、最も好ましくは約０．４重量％〜０．９重量％の無灰系ジチオカルバメート
を含む酸化防止剤系（ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ  ｓｙｓｔｅｍ）；および
（Ｅ）ベースオイル
を含む潤滑組成物であって、組成物の成分（Ａ）〜（Ｄ）を加えた合計が１００重量％となる潤滑組成物。
【請求項２】
ビニルモノマー（ｄ）が、スチレンおよび置換スチレンからなる群から選択される、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
Ｎ−分散剤モノマー（ｅ）が、Ｎ−ビニル性モノマー、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミドおよび（メタ）アクリル酸イミドからなる群から選択される、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
Ｎ−分散剤モノマー（ｅ）が式（ＩＶ）のモノマーである、請求項１に記載の潤滑組成物
【化４】
2015518912.tif 000036
（式中、
Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、独立して、Ｈ、または１〜５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキル基であり、
Ｒ１３は、Ｘ＝ＯまたはＸ＝ＮＨであり、Ｙが（＝Ｏ）または（＝ＮＲ１５）である、基Ｃ（Ｙ）Ｘ−Ｒ１４のいずれかであり、
Ｒ１５は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、またはアリール基であり、
Ｒ１４は、基−ＮＲ１６Ｒ１７（式中、Ｒ１６およびＲ１７は、独立して、Ｈ、または１〜８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキル基を表すか、あるいはＲ１６およびＲ１７は、これらが結合している窒素と一緒になって、窒素、酸素または硫黄からなる群から選ばれる１個または複数のヘテロ原子を場合によって含有する４〜８員の飽和または不飽和の環を形成し、前記環は、アルキルまたはアリール基でさらに置換されていてもよい）で置換されている１〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキル基を表すか、または
Ｒ１３は、基ＮＲ１８Ｒ１９（式中、Ｒ１８およびＲ１９は、これらが結合している窒素と一緒になって、窒素、酸素または硫黄からなる群から選ばれるヘテロ原子との二重結合を形成する、環の一部としての少なくとも１個の炭素原子を含有する４〜８員の飽和または不飽和の環を形成し、前記環は、アルキルまたはアリール基でさらに置換されていていてもよい）である）。
【請求項５】
Ｎ−分散剤モノマー（ｅ）が、ビニル置換された窒素複素環式モノマー、Ｎ−ビニル−置換された窒素複素環式モノマー、ジアルキルアミノアルキルアクリレートおよびメタクリレートモノマー、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミドおよびメタクリルアミドモノマー、Ｎ−第三級アルキルアクリルアミドおよび対応するメタクリルアミド、ビニル置換されているアミン、ならびにＮ−ビニルラクタムからなる群から選択される、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項６】
Ｎ−分散剤モノマー（ｅ）が、Ｎ−ビニルピロリジノンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドからなる群から選択される、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項７】
有機モリブデン化合物が、（ａ）約１モルの脂肪油、約１．０〜２．５モルのジエタノールアミン、および複合体の重量に対して、約０．１〜１２．０パーセントのモリブデンを生成するのに十分なモリブデン供給源の高温での反応生成物であって、構造式（ＶＩａ）または（ＶＩｂ）
【化５】
2015518912.tif 000037
（式中、Ｒ１４は、脂肪油残基を表す）を有する、少なくともいくつかの化合物を含む反応生成物、ならびに（Ｂ）ジアルキルジチオカルバメートモリブデンのうちの１つまたは両方を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項８】
脂肪油残基が少なくとも２２個の炭素原子を含有する高級脂肪酸のグリセリルエステルである、請求項７に記載の潤滑組成物。
【請求項９】
グリセリルエステルが、植物油および動物性油からなる群から選択される、請求項８に記載の潤滑組成物。
【請求項１０】
植物油が、ココナッツ、コーン、綿実、亜麻仁、ピーナッツ、ダイズまたはヒマワリ種由来である、請求項９に記載の潤滑組成物。
【請求項１１】
動物脂肪油が獣脂である、請求項９に記載の潤滑組成物。
【請求項１２】
リン含有化合物が、１種または複数の亜鉛ジアルキルジチオリン酸（ＺＤＤＰ）化合物を含むＺＤＤＰ組成物からなる群から選択される、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１３】
ベースオイルが、ＡＰＩグループＩ、II、III、IVまたはＶのオイルからなる群から選択される、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項１４】
低温、標準温度（ｒｅｇｕｌａｒ  ｔｅｍｐｅｒｔｕｒｅ）および／または高温での燃費を提供するエンジンを潤滑する方法であって、請求項１から１３のいずれか一項に記載の潤滑組成物でエンジンを潤滑することを含む、方法。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物をオイルに加えることによって、銅腐食を削減し、ターボチャージャー堆積物を低下させるための方法。
【請求項１６】
（Ａ）１重量％〜１５重量％、好ましくは２重量％〜８重量％の、以下のモノマー単位：
（ａ）０〜４０重量％の１種または複数の式（Ｉ）のエチレン性不飽和エステル化合物
【化６】
2015518912.tif 000038
（式中、
Ｒは水素またはメチルであり、
Ｒ１は、１〜５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基または３〜５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和のシクロアルキル基であり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素、または式−ＣＯＯＲ’の基（式中、Ｒ’は、水素、または１〜５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基）である）；
（ｂ）１０〜９８重量％、好ましくは２０〜９５重量％の１種または複数の式（II）のエチレン性不飽和エステル化合物
【化７】
2015518912.tif 000039
（式中、
Ｒは水素またはメチルであり、
Ｒ４は、６〜１５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基または６〜１５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和のシクロアルキル基であり、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素または式−ＣＯＯＲ’’の基（式中、Ｒ’’は、水素、または６〜１５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基）である）；
（ｃ）０〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％の１種または複数の式（III）のエチレン性不飽和エステル化合物
【化８】
2015518912.tif 000040
（式中、
Ｒは水素またはメチルであり、
Ｒ７は、１６〜４０個、好ましくは１６〜３０個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基、または１６〜４０個、好ましくは１６〜３０個の炭素原子を有するシクロアルキル基であり、
Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、水素、または式−ＣＯＯＲ’’’の基（式中、Ｒ’’’は、水素、または１６〜４０個、好ましくは１６〜３０個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基）である）；
（ｄ）０〜３０重量％のビニルモノマー；および
（ｅ）２〜１０重量％の少なくとも１種のＮ−分散剤モノマー
を含み、成分（ａ）〜（ｅ）の合計が１００重量％である、１種または複数のポリアルキル（メタ）アクリレート、
（Ｂ）１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５００〜１０００ｐｐｍのＭｏが得られる量の１種または複数の有機モリブデン化合物；
（Ｃ）２５ｐｐｍ〜６５０ｐｐｍ、好ましくは１５０〜５００ｐｐｍのＰが得られる量のリン化合物；
（Ｄ）ベースオイル；
（Ｅ）場合によって、１．０重量％〜１０．０重量％、好ましくは２．０重量〜６．０重量％の分散剤；
（Ｆ）場合によって、０．３重量％〜６．０重量％、好ましくは１．４重量％〜４．０重量％の酸化防止剤系であり、
（ｉ）約０．１重量％〜２．０重量％、好ましくは約０．２５重量％〜１．２５重量％、より好ましくは約０．５重量％〜１．５重量％のアミン系酸化防止剤；
（ii）約０．１重量％〜２．０重量％、好ましくは約０．５重量％〜１．５重量％、より好ましくは約０．７５重量％〜１．５重量％のフェノール系酸化防止剤；および
（iii）約０．１重量％〜２．０重量％、好ましくは約０．２５重量％〜１．５重量％、より好ましくは約０．４重量％〜１．０重量％、最も好ましくは約０．４重量％〜０．９重量％の無灰系ジチオカルバメート
のうちの１種または複数を含んでもよい酸化防止剤系；
（Ｇ）場合によって、１．０重量％〜５．０重量％、好ましくは１．０重量％〜４．０重量％の金属洗浄剤；
（Ｈ）場合によって、０重量％〜３．０重量％、好ましくは０重量％〜２．０重量％の腐食阻害剤；
（Ｉ）場合によって、０．１重量％〜５．０重量％、好ましくは０．１重量％〜１．６重量％の流動点抑制剤；
（Ｊ）場合によって、合計で０．１重量％〜８．０重量％、好ましくは２．０重量％〜６．０重量％となる、１種または複数のさらなるＶＩ改善剤；および
（Ｋ）場合によって、低分子量のさらなるポリアルキル（メタ）アクリレートベースのＶＩ改善剤
を含む潤滑剤組成物であって、組成物のすべての成分（Ａ）〜（Ｋ）を加えた合計が１００重量％となる潤滑剤組成物。
【請求項１７】
１種または複数の有機モリブデン化合物として、（ａ）約１モルの脂肪油、約１．０〜２．５モルのジエタノールアミン、および複合体の重量に対して、約０．１〜１２．０パーセントのモリブデンを生成するのに十分なモリブデン供給源の高温での反応生成物として形成された化合物であって、構造式（VIａ）または（VIｂ）
【化９】
2015518912.tif 000041
（式中、Ｒ１４は脂肪油残基を表す）を有する少なくともいくつかの化合物を含む化合物と、（ｂ）ジアルキルジチオカルバメートモリブデンとの両方；
リン化合物として、亜鉛ジアルキルジチオリン酸；
アルキル化ジフェニルアミン；
無灰系ジチオカルバメート、好ましくは、メチレンビスジブチルジチオカルバメート；ならびに
フェノール系酸化防止剤、好ましくは、イソ−オクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
を含む、請求項１６に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１８】
−  金属洗浄剤、好ましくは、スルホン酸カルシウム
−  分散剤、好ましくは、ビス−スクシンイミド分散剤
−  流動点抑制剤、好ましくは、ポリ（メタ）アクリレート、および
−  腐食阻害剤、好ましくは、トルトリアゾール
をさらに含む、請求項１７に記載の潤滑剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃費およびターボチャージャー関連堆積物の改善のために内燃機関内で使用するための、エンジンオイル潤滑剤組成物であって、完成油に１〜１０００ｐｐｍのモリブデンを供給する１種または複数のモリブデン含有化合物と、完成油に２５〜６５０ｐｐｍのリンを供給する１種または複数のリン含有化合物と、官能化されていてもいなくてもよい１種または複数のポリ（メタ）アクリレート（ＰＡＭＡ）粘度指数改善剤（ＶＩ改善剤）とを含む潤滑剤組成物に関する。さらに、本組成物は、燃費の改善が得られるように慎重にバランスをとった酸化防止剤系（ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ  ｓｙｓｔｅｍ）を含み、この酸化防止剤系は、アミン系酸化防止剤と、フェノール系酸化防止剤と、無灰系ジチオカルバメートとを含む。さらに、配合されたオイルは、従来のスクシンイミド分散剤の量を削減するために、ＰＡＭＡ  ＶＩ改善剤に加えて、分散剤ポリ（メタ）アクリレートを含有してもよい。
【背景技術】
【０００２】
地球規模の経済的懸念および汚染への懸念は、現代のエンジンオイルがどのように配合されるかについて大きな影響を与えている。世界中で政府は、乗用車および商用車に対してより高い燃費を必要とする新たな規制を課している。現代のエンジンオイルはまた、汚染防止装置の有効性を保護するために、リンおよび硫黄のレベルの削減を必要とする新しい規格を満たさなければならない。地球規模の汚染への懸念に加えて、現代のエンジンオイルはまた、高い価格のガソリンおよびディーゼル燃料が消費者に与える影響を減らすために、前の世代のものよりもさらに燃費効率がよくなければならない。同時に、オイルの酸化、摩耗および腐食性能が損なわれてはならない。
【０００３】
エンジンオイルは、酸化防止剤、摩擦調整剤、分散剤および耐摩耗添加剤を配合することによって、車両の燃費、清浄度および摩耗を改善する。残念なことに、これらの添加剤の多くは、汚染防止装置のよごれの一因となる。これが生じた場合、車両は汚染防止装置の性能の悪化により高レベルの汚染を放出する。
【０００４】
ガソリンおよびディーゼルエンジンオイル中の高レベルのリン、硫黄および灰は、汚染防止装置の性能に悪い影響を与える可能性があることは、一般的に知られている。汚染防止装置の適切な性能に対して重要なのは、エンジンオイル中のリンのレベルばかりでなく、リン揮発性も重要である。リン揮発性は、汚染防止装置の性能に有意な悪影響を与える可能性がある。例えば、高レベルのリン揮発性を有するリン化合物は、低レベルのリン揮発性を有するリン化合物よりも、車両汚染防止装置の性能に対してより大きな影響を有することになる。新しいガソリンおよびディーゼルエンジンオイル規格により、エンジンオイルは、汚染防止装置を保護するために、低レベルのリン、硫黄および灰を含有しなければならない。残念なことに、エンジンを保護するためにエンジンオイル中に使用されている耐摩耗添加剤は、リンおよび硫黄を含有する。ガソリン動力エンジンおよび汚染防止機器に対する適切な摩耗保護を確実にするため、ガソリン動力車両に対する最新のエンジンオイル規格であるＧＦ−５は、６００ｐｐｍおよび８００ｐｐｍのリンの範囲、ならびに少なくとも最小７９％のリン揮発性の保持を定めている。
【０００５】
モリブデン添加剤がエンジン摩擦を低下させ、燃費を促進するために摩擦調整剤として機能することがオイル配合物の分野の当業者には周知である。しかし、高すぎるレベルのモリブデンは、腐食および堆積を引き起こす可能性があり、腐食および堆積は、過剰の摩耗およびエンジンライフの短縮につながる可能性がある。
【０００６】
低い高温高せん断粘度（Ｈｉｇｈ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｈｉｇｈ  Ｓｈｅａｒ（ＨＴＨＳ）粘度）で配合されたエンジンオイルは、より薄い油膜を結果として生じるので、良好な燃費を促進することも当業界では周知である。しかし、薄い油膜で潤滑されるエンジンは、エンジンライフを短縮する過剰な摩耗を受けやすい。したがって本発明の別の態様は、燃費の改善、および良好な摩耗保護のためにも、薄膜形成のためのポリ（メタ）アクリレートＶＩ改善剤を含有する完成油を配合することである。
【０００７】
新たなより厳しい燃費規則を満たすため、相手方ブランド製造業者（Ｏｒｉｇｉｎａｌ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｓ）（ＯＥＭｓ）は、ターボチャージャーを備えたより小さなエンジンを作っている。ターボチャージャーは高温で作動するので、ターボチャージャーは、コーキング関連の堆積物形成を促進することが当業界では周知である。したがって、本発明の別の態様は、モリブデンを多く含有するオイルに対する高温ターボチャージャー関連堆積物をより良く制御することである。
【０００８】
これら地球規模の懸念に取り組むために、独自のオイル配合アプローチが、汚染用触媒にやさしい、燃費効率が極めてよいエンジンオイルを配合するために使用された。完全に配合されたオイルは、分散剤ＰＡＭＡＶＩ改善剤、燃費改善のための高モリブデンレベルおよび良好な触媒適合性のための低リンを含有する。
【０００９】
さらに、配合されたオイルは、燃費の改善が得られるよう慎重にバランスをとった酸化防止剤系（ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ  ｓｙｓｔｅｍ）を含有し、この酸化防止剤系は、アミン系酸化防止剤と、フェノール系酸化防止剤と、無灰系ジチオカルバメートとを含む。さらに、配合されたオイルは、従来のスクシンイミド分散剤の量を減少させるために、ＰＡＭＡ  ＶＩ改善剤に加えて分散剤ポリ（メタ）アクリレートを含有し得る。
モーターオイルにおけるすす分散（ピストン清浄度）、摩耗保護および摩擦調整に関する有利な特性は、Ｎ−ビニル化合物（通常は、Ｎ−ビニルピロリドン）をＰＡＭＡベースポリマー（特許文献１および２参照）にグラフトすることによって、従来のＰＡＭＡ化学において確立することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】ドイツ特許第１５２０６９６号明細書
【００１１】
【特許文献２】国際公開第２００６／００７９３４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上に詳述されたアプローチは、燃料消費の削減をもたらす。しかし、燃料消費をさらに改善するための永久的要望が依然として存在する。
【００１３】
本発明の目的は、低温、標準温度（ｒｅｇｕｌａｒ  ｔｅｍｐｅｒｔｕｒｅ）および／または高温においてより良い燃費を提供することである。
【００１４】
本発明のさらなる目的は、簡易および安価な方式で調製することができる添加剤を提供することである。同時に、添加剤は、この目的のために新規の工場または複雑な工場の建設を必要とすることなく、工業的規模で生産可能であるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、
（Ａ）１重量％〜１５重量％、好ましくは２重量％〜８重量％の、以下のモノマー単位：
（ａ）０〜４０重量％の１種または複数の式（Ｉ）のエチレン性不飽和エステル化合物
【化１】
2015518912.tif 000002
（式中、
Ｒは、水素またはメチルであり、
Ｒ１は、１〜５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基、または３〜５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和のシクロアルキル基であり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素、または式−ＣＯＯＲ’の基（式中、Ｒ’は、水素、または１〜５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基）である）；
（ｂ）１０〜９８重量％、好ましくは２０〜９５重量％の１種または複数の式（II）のエチレン性不飽和エステル化合物
【化２】
2015518912.tif 000003
（式中、
Ｒは、水素またはメチルであり、
Ｒ４は、６〜１５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基、または６〜１５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和のシクロアルキル基であり、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素、または式−ＣＯＯＲ’’の基（式中、Ｒ’’は、水素、または６〜１５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基）である）；
（ｃ）０〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％の１種または複数の式（III）のエチレン性不飽和エステル化合物
【化３】
2015518912.tif 000004
（式中、
Ｒは、水素またはメチルであり、
Ｒ７は、１６〜４０個、好ましくは１６〜３０個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基、または１６〜４０個、好ましくは１６〜３０個の炭素原子を有するシクロアルキル基であり、
Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、水素、または式−ＣＯＯＲ’’’の基（式中、Ｒ’’’は、水素、または１６〜４０個、好ましくは１６〜３０個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基）である）；
（ｄ）０〜３０重量％のビニルモノマー；
（ｅ）２〜１０重量％の少なくとも１種のＮ−分散剤モノマー
を含み、成分（ａ）〜（ｅ）の合計が１００重量％である、１種または複数のポリアルキル（メタ）アクリレート、
（Ｂ）１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５００〜１０００ｐｐｍのＭｏが得られる量の１種または複数の有機モリブデン化合物；
（Ｃ）２５ｐｐｍ〜６５０ｐｐｍ、好ましくは１５０〜５００ｐｐｍのＰが得られる量のリン化合物；
（Ｄ）（ｉ）約０．１重量％〜２．０重量％、好ましくは約０．２５重量％〜１．２５重量％、より好ましくは約０．５重量％〜１．５重量％のアミン系酸化防止剤；
（ii）約０．１重量％〜２．０重量％、好ましくは約０．５重量％〜１．５重量％、より好ましくは約０．７５重量％〜１．５重量％のフェノール系酸化防止剤；
（iii）約０．１重量％〜２．０重量％、好ましくは約０．２５重量％〜１．５重量％、より好ましくは約０．４重量％〜１．０重量％、最も好ましくは約０．４重量％〜０．９重量％の無灰系ジチオカルバメート
を含む酸化防止剤系（ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ  ｓｙｓｔｅｍ）；および
（Ｅ）ベースオイル
を含む潤滑組成物であって、組成物の成分（Ａ）〜（Ｄ）を加えた合計が１００重量％となる潤滑組成物に関する。
【００１６】
この潤滑油組成物は、完成油に、燃費を改善し、銅腐食を減少させ、かつターボチャージャー堆積物を低下させる性質を付与する。
【００１７】
したがって、本発明のさらなる目的は、低温、標準温度および／または高温での燃費を提供するためのエンジンを潤滑する方法であって、本発明による潤滑組成物でエンジンを潤滑することを含む方法を提供することである。
【００１８】
本発明のさらなる目的は、燃費を改善するための方法であって、上述の潤滑剤組成物をオイルに加えることを含む方法を提供する。
【００１９】
本発明のさらなる目的は、上述の潤滑剤組成物をオイルに加えることによって、銅腐食を減少させ、ターボチャージャー堆積物を低下させるための方法を提供することである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の文脈において、「（メタ）アクリレート」という用語は、メタクリレートおよびアクリレート、およびこの２つの混合物を包含する。これらのモノマーは広く知られている。
【００２１】
モノマー単位（ａ）は、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）の総重量に対して、０〜４０重量％、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは５〜２０重量％の量で存在する。
【００２２】
式（Ｉ）のモノマー単位（ａ）の非限定的例として、（メタ）アクリレート、フマレートおよびマレエート、好ましくは飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートおよびペンチル（メタ）アクリレートなど（メチル（メタ）アクリレートおよび／またはｎブチル（メタ）アクリレートが好ましい）；シクロアルキル（メタ）アクリレート、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレートなど；不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えば、２−プロピニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレートおよびビニル（メタ）アクリレートなどまたはジメチルフマレートが挙げられる。
【００２３】
モノマー単位（ｂ）は、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）の総重量に対して、１０〜９８重量％、好ましくは２０〜９５重量％の量で存在する。
【００２４】
式（II）のモノマー単位の非限定的例として、（メタ）アクリレート、フマレートおよびマレエート、好ましくは、飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレートなど；不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えば、オレイル（メタ）アクリレートなど；シクロアルキル（メタ）アクリレート、例えば、３−ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレートなど；ならびに対応するフマレートおよびマレエートが挙げられる。
【００２５】
好ましい実施形態では、モノマー（ｂ）はＣ８〜１５−アルキル（メタ）アクリレートであり、好ましくは市販のラウリル（メタ）アクリレート、またはＣ１０〜１５−アルキル（メタ）アクリレート画分である。より好ましくは、骨格モノマーはＣ８〜１５−メタクリル酸アルキルであり、好ましくは市販のラウリルメタクリレートまたはＣ１０〜１５−メタクリル酸アルキル画分である。
【００２６】
モノマー単位（ｃ）は、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）の総重量に対して、０〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％の量で存在する。
【００２７】
式（III）のモノマー単位の非限定的例として、飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えば、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレートおよび／またはエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレートなど；シクロアルキル（メタ）アクリレート、例えば、２，４，５−トリ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２，３，４，５−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートなど；オキシラニルメタクリレート、例えば、１０，１１−エポキシヘキサデシルメタクリレートなど；ならびに対応するフマレートおよびマレエートが挙げられる。
【００２８】
モノマー（ｄ）は、存在する場合、ビニル芳香族モノマー、例えばスチレンおよび置換スチレンなどであってよいが、他のビニルモノマーもまた使用することができる。置換スチレンは、ハロ−、アミノ−、アルコキシ−、カルボキシ−、ヒドロキシ−、スルホニル−またはヒドロカルビル−置換基を有するスチレンを含み、このヒドロカルビル基は、１〜１２個の炭素原子および他の置換基を有する。ヒドロカルビル置換スチレンの例示として、アルファ−メチルスチレン、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、アルファ−エチルスチレン、およびパラ−低級アルコキシスチレンがある。２種以上のビニルモノマーの混合物を使用することができる。本発明によるとスチレンが好ましい。
【００２９】
使用されるビニルモノマーの量は、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）の総重量に対して、０〜３０重量％である。
【００３０】
モノマー（ｅ）は、それぞれが側鎖に分散部分を有する、Ｎ−ビニル性モノマー、（メタ）アクリルエステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルイミドからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーであり、式（IV）のＮ−分散剤モノマーであってよい。
【００３１】
【化４】
2015518912.tif 000005
（式中、
Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、独立して、Ｈ、または１〜５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキル基であり、
Ｒ１３は、Ｘ＝ＯまたはＸ＝ＮＨであり、Ｙが（＝Ｏ）または（＝ＮＲ１５）である、基Ｃ（Ｙ）Ｘ−Ｒ１４のいずれかであり、
Ｒ１５は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、またはアリール基であり、
Ｒ１４は、基−ＮＲ１６Ｒ１７（式中、Ｒ１６およびＲ１７は、独立して、Ｈ、または１〜８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキル基を表すか、あるいはＲ１６およびＲ１７は、これらが結合している窒素と一緒になって、窒素、酸素または硫黄からなる群から選ばれる１個または複数のヘテロ原子を場合によって含有する４〜８員の飽和または不飽和の環を形成し、前記環はアルキルまたはアリール基でさらに置換されていてもよい）で置換されている１〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキル基を表すか、またはＲ１３は、基ＮＲ１８Ｒ１９（式中、Ｒ１８およびＲ１９は、これらが結合している窒素と一緒になって、窒素、酸素または硫黄からなる群から選ばれるヘテロ原子との二重結合を形成する、環の一部としての少なくとも１個の炭素原子を含有する４〜８員の飽和または不飽和の環を形成し、前記環は、アルキルまたはアリール基でさらに置換されていてもよい）である）。
【００３２】
一実施形態では、Ｒ１４は、Ｈ、または２〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキル基を表す。
【００３３】
Ｎ−分散剤モノマーの非限定的例として、ビニル置換された窒素複素環式モノマー、例えばビニルピリジン、およびＮ−ビニル置換された窒素複素環式モノマー、例えば、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリジノン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレートおよびＮ−ビニルカプロラクタムなど；ジアルキルアミノアルキルアクリレートおよびメタクリレートモノマー、例えばＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミドおよびメタクリルアミドモノマー、例えばジ低級アルキルアミノアルキルアクリルアミド、特に各アルキルまたはアミノアルキル基が、１個〜約８個の炭素原子、特に１個〜３個の炭素原子を含有するもの、例えばＮ，Ｎ−ジアルキル、特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡＭ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ−第三級アルキルアクリルアミドおよび対応するメタクリルアミド、例えば第三級ブチルアクリルアミド、ビニル置換されたアミン、およびＮ−ビニルラクタム例えば、Ｎ−ビニルピロリジノンなどからなる群から選択されるものが挙げられる。
【００３４】
Ｎ−分散剤モノマーは、具体的に、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーであってよい。
【００３５】
ポリマー中の塩基性窒素基の存在により、窒素原子の一部またはすべてが、酸との反応により塩形態へ変換できることは容易に明らかである。したがって、ポリアルキル（メタ）アクリレート）は、酸性化合物との反応により部分的または完全に中和することができ、しかも依然として本発明の範囲内であることができる。
【００３６】
別の実施形態では、Ｎ−分散剤モノマー（ｅ）は、
（ｉ）式（IV）のアクリルアミドベースのＮ−分散剤モノマー
【化５】
2015518912.tif 000006
（式中、
Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、独立して、Ｈ、または１〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ１３は、Ｘ＝ＯまたはＸ＝ＮＨであり、Ｙが（＝Ｏ）または（＝ＮＲ１５）（式中、Ｒ１５は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基である）である基Ｃ（Ｙ）Ｘ−Ｒ１４のいずれかであり、
Ｒ１４は、基−ＮＲ１６Ｒ１７（式中、Ｒ１６およびＲ１７は、独立して、Ｈ、または１〜８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキル基を表すか、あるいは、Ｒ１６およびＲ１７は、窒素、酸素または硫黄からなる群から選ばれる１個または複数のヘテロ原子を場合によって含有する４〜８員の飽和または不飽和の環の一部であり、前記環は、アルキルまたはアリール基でさらに置換されていてもよい）で置換されている１〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を表す）と、
（ii）式（IV）のＮ−分散剤モノマー
【化６】
2015518912.tif 000007
（式中、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、独立して、Ｈ、または１〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ１３は、基−ＮＲ１８Ｒ１９（式中、Ｒ１８およびＲ１９は、窒素、酸素または硫黄からなる群から選ばれるヘテロ原子との二重結合を形成する、環の一部としての少なくとも１個の炭素原子を含有する、４〜８員の飽和または不飽和の環の一部であり、前記環は、アルキルまたはアリール基でさらに置換されていてもよい）である）
との組合せを、ポリアルキル（メタ）アクリレートの総重量に対して、０重量％〜１０重量％、好ましくは４重量％までの量で含んでもよく、Ｎ−分散剤モノマーの総量は、ポリアルキル（メタ）アクリレートの総重量に対して、２５重量％を上回らない。
【００３７】
好ましくは、Ｒ１３が基−ＮＲ１８Ｒ１９であるモノマーはＮ−ビニルピロリジノンである。
【００３８】
Ｎ−分散剤モノマーの量は通常、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）の総重量に対して２〜１０重量％である。
【００３９】
特にＮ−分散剤モノマーの総量が列挙された範囲の一番低い所にある場合、少なくとも２種のＮ−分散剤モノマーを使用することが有利となり得る。
【００４０】
別の実施形態では、ポリアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）は、
（ａ）１０〜９８重量％、好ましくは２０〜９５重量％の、１つまたは複数の式（ＩＩ）のエチレン性不飽和エステル化合物
【化７】
2015518912.tif 000008
（式中、
Ｒは水素またはメチルであり、
Ｒ４は、６〜１５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基、または６〜１５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和のシクロアルキル基であり、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素または式−ＣＯＯＲ’’の基（式中、Ｒ’’は、水素、または６〜１５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基）である）；
（ｂ）０〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％の、１つまたは複数の式（III）のエチレン性不飽和エステル化合物
【化８】
2015518912.tif 000009
（式中、
Ｒは水素またはメチルであり、
Ｒ７は、１６〜４０個、好ましくは１６〜３０個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基であるか、または１６〜４０個、好ましくは１６〜３０個の炭素原子を有するシクロアルキル基であり、
Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、水素、または式−ＣＯＯＲ’’’の基（式中、Ｒ’’’は、水素、または１６〜４０個、好ましくは１６〜３０個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基）である）；
（ｃ）２〜１０重量％の少なくとも１種のＮ−分散剤モノマー
で構成されてもよく、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は合計で１００重量％となる。
【００４１】
ポリアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）は通常、標準ポリスチレンと対比して較正されたサイズ排除クロマトグラフィーで測定した場合、５０００〜１００００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０００〜１００００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有する。
【００４２】
中でも特に興味深いのは、好ましくは、７５００〜１００００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１００００〜６０００００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは２５０００〜４０００００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量Ｍｗを有するポリアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）である。
【００４３】
さらに適当なのは、多分散指数Ｍｗ／Ｍｎが１〜５の範囲、より好ましくは１．０５〜４の範囲である、ポリアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）である。数平均分子量および重量平均分子量は、公知のプロセス、例えばゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めることができる。
【００４４】
本発明の好ましい実施形態では、ポリアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）は、標準ポリスチレンと対比して較正されたサイズ排除クロマトグラフィーで測定した場合、５０００〜１００００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０００〜１００００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは３０００００〜８０００００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量Ｍｗ、および７５００〜１００００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１００００〜６０００００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは２５０００〜４０００００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは２５０００〜２０００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有する。
【００４５】
代わりに、ポリアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）は一般的に、２０時間ＫＲＬせん断安定性試験（ＣＥＣ４５−Ｔ−５３）で測定した場合、２〜５５％のせん断安定性を有することになる。
【００４６】
ポリアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）は様々な構造を有し得る。例えば、ポリマーは、対応する極性および無極性セグメントを有するジブロック、トリブロック、マルチブロック、コームおよび／または星型コポリマーとして存在し得る。さらに、ポリマーは、特にグラフトコポリマーとして存在し得る。
【００４７】
本発明による使用のためのポリアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）は、様々な方式で得ることができる。好ましい方法は、それ自体が公知であるフリーラジカルグラフト共重合にあり、この場合、例えば、グラフトベースを第１のステップで得て、第２のステップで、この上に分散するモノマーをグラフトする。
【００４８】
長鎖アルコール基、特に成分（ｂ）および（ｃ）を有するモノマーは、例えば、（メタ）アクリレート、フマレート、マレエートおよび／または対応する酸を、長鎖脂肪族アルコールと反応させる（これによって、例えば（メタ）アクリレートなどのエステルと、異なる長鎖アルコール基との混合物が一般的に得られる）ことによって得ることができる。これらの脂肪族アルコールとして、Ｏｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９１１、Ｏｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９００、Ｏｘｏ  Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）１１００；Ａｌｆｏｌ（登録商標）６１０、Ａｌｆｏｌ（登録商標）８１０、Ｌｉａｌ（登録商標）１２５およびＮａｆｏｌ（登録商標）タイプ（Ｓａｓｏｌ）；Ａｌｐｈａｎｏｌ（登録商標）７９（ＩＣＩ）；Ｅｐａｌ（登録商標）６１０およびＥｐａｌ（登録商標）８１０（Ａｆｔｏｎ）；Ｌｉｎｅｖｏｌ（登録商標）７９、Ｌｉｎｅｖｏｌ（登録商標）９１１およびＮｅｏｄｏｌ（登録商標）２５Ｅ（Ｓｈｅｌｌ）；Ｄｅｈｙｄａｄ（登録商標）、Ｈｙｄｒｅｎｏｌ（登録商標）およびＬｏｒｏｌ（登録商標）タイプ（Ｃｏｇｎｉｓ）；Ａｃｒｏｐｏｌ（登録商標）３５およびＥｘｘａｌ（登録商標）１０（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）；Ｋａｌｃｏｌ（登録商標）２４６５（ＫａｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ）が挙げられる。
【００４９】
エチレン性不飽和エステル化合物の中でも、（メタ）アクリレートは、マレエートおよびフマレートよりも特に好ましく、すなわち、特に好ましい実施形態では、式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のＲ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ水素である。
【００５０】
式（III）のエステルモノマーに対する式（II）のエステルモノマーの重量比は広い範囲内であってよい。アルコール基中に１６〜４０個の炭素原子を有する式（III）のエステル化合物に対する、アルコール基中に６〜１５個の炭素原子を有する式（II）のエステル化合物の比は、好ましくは５０：１〜１：３０の範囲であり、より好ましくは１０：１〜１：３、特に好ましくは５：１〜１：１の範囲である。
【００５１】
上述のエチレン性不飽和モノマーは、個々にまたは混合物として使用することができる。
【００５２】
さらに、本発明によるポリアルキル（メタ）アクリレートは、１種または複数のさらなるコモノマーを含み得る。
【００５３】
本発明による重合のために特に適切なコモノマーは、式（Ｖ）に相当するものである。
【００５４】
【化９】
2015518912.tif 000010
（式中、
Ｒ１＊およびＲ２＊は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ＣＮ、１〜２０個、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有する、１から（２ｎ＋１）個（式中、ｎはアルキル基（例えばＣＦ３）の炭素原子の数である）のハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖もしくは分枝のアルキル基、２〜１０個、好ましくは２〜６個、より好ましくは２〜４個の炭素原子を有する、１から（２ｎ−１）個（式中、ｎはアルキル基（例えばＣＨ２＝ＣＣｌ−）の炭素原子の数である）のハロゲン原子、好ましくは塩素で置換されていてもよいα，β−不飽和の直鎖もしくは分枝のアルケニルまたはアルキニル基、３〜８個の炭素原子を有する、１から（２ｎ−１）個（式中、ｎはシクロアルキル基の炭素原子の数である）のハロゲン原子、好ましくは塩素で置換されていてもよいシクロアルキル基；Ｃ（＝Ｙ＊）Ｒ５＊、Ｃ（＝Ｙ＊）ＮＲ６＊Ｒ７＊、Ｙ＊Ｃ（＝Ｙ＊）Ｒ５＊、ＳＯＲ５＊、ＳＯ２Ｒ５＊、ＯＳＯ２Ｒ５＊、ＮＲ８＊ＳＯ２Ｒ５＊、ＰＲ５＊２、Ｐ（＝Ｙ＊）Ｒ５＊２、Ｙ＊ＰＲ５＊２、Ｙ＊Ｐ（＝Ｙ＊）Ｒ５＊２、ＮＲ８＊２（さらなるＲ８＊、アリールまたはヘテロシクリル基で四級化されていてもよい）、（Ｙ＊はＮＲ８＊、ＳまたはＯ、好ましくはＯであってよい）からなる群から選択され；Ｒ５＊は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルチオ、ＯＲ１５（Ｒ１５は水素またはアルカリ金属である）、１〜２０個の炭素原子のアルコキシ、アリールオキシまたはヘテロシクリルオキシであり；Ｒ６＊およびＲ７＊は、それぞれ独立して、１〜２０個の炭素原子を有する水素またはアルキル基であるか、またはＲ６＊およびＲ７＊は一緒になって、２〜７個、好ましくは２〜５個の炭素原子を有するアルキレン基を形成してもよく（この場合、これらは３〜８員の環、好ましくは３〜６員の環を形成する）、Ｒ８＊は、水素であるか、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキルまたはアリール基であり；
Ｒ３＊およびＲ４＊は、独立して、水素、ハロゲン（好ましくはフッ素または塩素）、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基およびＣＯＯＲ９＊（式中、Ｒ９＊は水素、アルカリ金属または１〜４０個の炭素原子を有するアルキル基である）からなる群から選択されるか、またはＲ１＊およびＲ３＊は、一緒になって、式（ＣＨ２）ｎの基（１〜２ｎ’個のハロゲン原子またはＣ１〜４−アルキル基で置換されていてもよい）を形成してもよいし、または式Ｃ（＝Ｏ）−Ｙ＊−Ｃ（＝Ｏ）を形成してもよく、ここで、ｎ’は２〜６、好ましくは３または４であり、Ｙ＊は上記に定義された通りであり、Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｒ３＊およびＲ４＊基のうちの少なくとも２つは水素またはハロゲンである）。
【００５５】
好ましいコモノマーとして、
ビニルハロゲン化物、例えばビニルクロリド、ビニルフッ化物、ビニリデンクロリドおよびフッ化ビニリデンなど；
スチレン、側鎖内にアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばアルファ−メチルスチレンおよびアルファ−エチルスチレン、環上にアルキル置換基を有する置換スチレン、例えば、ビニルトルエンおよびｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、例えばモノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレンおよびテトラブロモスチレンなど；
ビニルおよびイソプレニルエーテル；
（Ｉ）、（II）および（III）で述べられているものとは異なるマレイン酸およびマレイン酸誘導体、例えば無水マレイン酸、メチル無水マレイン酸、マレイミド、メチルマレイミド；
（Ｉ）、（II）および（III）で述べられているものとは異なるフマル酸およびフマル酸誘導体が挙げられる。
【００５６】
コモノマーの割合は、モノマー組成物の重量に対して、好ましくは０重量％〜５０重量％、より好ましくは０．１重量％〜４０重量％、最も好ましくは０．５重量％〜２０重量％である。
【００５７】
本発明による使用のためのポリマーは、特に良好な特性プロファイルを示す。例えば、ポリマーは、潤滑剤が極めて長い耐用年数を有するように、驚くほどせん断安定しているように構成することができる。さらに、本発明による使用のための添加剤は、潤滑剤に多数の望ましい特性をもたらすことができる。例えば、優れた低温特性または粘度特性を有する潤滑剤を生成することが可能であり、この潤滑剤は、エステル基を含む本発明のポリマーを含む。これによって、異なる添加剤の数を最小限に抑えることが可能となる。さらに、本発明のポリアルキル（メタ）アクリレートは、多くの添加剤と適合性がある。これによって、潤滑剤を、多種多様な異なる必要条件に対して調整することが可能となる。
【００５８】
モリブデン添加剤（Ｂ）は、エンジン摩擦を減少させるための摩擦調整剤として作用し、これによって、車両の燃費を改善することは油配合物の当業者には周知である。しかし、エンジンオイル中の高レベルのモリブデンがエンジン腐食、堆積および摩耗を引き起こす可能性があることもまた周知である。これが生じた場合、エンジンの推定寿命は大きく減少する。
【００５９】
好ましい有機モリブデン化合物は、約１モルの脂肪油と、約１．０〜２．５モルのジエタノールアミンと、複合体の重量に対して、約０．１〜１２．０パーセントのモリブデンを生成するのに十分なモリブデン供給源とを、高温で（すなわち室温を超える）反応させることによって調製する。約７０℃〜１６０℃の温度範囲が本発明の実施形態の例であると考えられる。本発明のオルガノモリブデン成分は、脂肪油、ジエタノールアミンおよびモリブデン供給源を、本明細書に参照により組み込まれている米国特許第４，８８９，６４７号に記載されている縮合方法で逐次的に反応させることによって調製され、Ｒ．Ｔ．  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ．、Ｎｏｒｗａｌｋ、ＣＴからＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５として市販されている。
【００６０】
Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５はまた、ココナッツ油をジエタノールアミンと反応させ、続いて、１−ヒドロキシエチル−２−アルキルまたはアルケニル（Ｃ１５〜１９、主にＣ１７）−イミダゾールの触媒としての存在下で、［２，２’−（アルキル（Ｃ７〜１７、主にＣ１１）イミノ）ジエタノラト］ジオキソモリブデン（ＶＩ）および［３−（アルキル（Ｃ７〜１７、主にＣ１１）オキシ）−１，２−プロパンジオラト］ジオキソモリブデン（VI）から主になる、三酸化モリブデンと反応させることから生じる生成物としても表現することができる。
【００６１】
この反応は、ある反応生成物混合物を生成する。
【００６２】
存在する成分の中でも、主成分は、以下の構造式（VIａ）または（VIｂ）を有すると考えられている。
【００６３】
【化１０】
2015518912.tif 000011
（式中、Ｒ１４は、脂肪油残基を表す）。本発明のための実施形態は、少なくとも１２個の炭素原子を含有する高級脂肪酸のグリセリルエステルであり、２２個以上の炭素原子を含有し得る脂肪油である。このようなエステルは、植物性油および動物性油として一般的に公知である。有用な植物油の例は、ココナッツ、コーン、綿実、亜麻仁、ピーナッツ、ダイズおよびヒマワリ種由来の油である。同様に、動物脂肪油、例えば、獣脂などを使用することができる。モリブデン供給源は、脂肪油の中間体反応生成物およびジエタノールアミンを反応させて、エステル−タイプモリブデン複合体を形成することが可能な酸素含有モリブデン化合物であってよい。モリブデンの供給源として、中でも、モリブデン酸アンモニウム、酸化モリブデンおよびこれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
使用することができる、硫黄およびリンを含まない有機モリブデン化合物は、硫黄およびリンを含まないモリブデン供給源を、アミノおよび／またはアルコール基を含有する有機化合物と反応させることによって調製することができる。硫黄およびリンを含まないモリブデン供給源の例として、三酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウムおよびモリブデン酸カリウムが挙げられる。アミノ基はモノアミン、ジアミン、またはポリアミンであってよい。アルコール基は、一置換されたアルコール、ジオールまたはビス−アルコール、またはポリアルコールであってよい。例として、ジアミンと脂肪油との反応により、硫黄およびリンを含まないモリブデン供給源と反応させることができるアミノとアルコール基の両方を含有する生成物が生成する。
【００６５】
硫黄およびリンを含まない有機モリブデン化合物の例として、以下が挙げられる：
１．米国特許第４，２５９，１９５号および米国特許第４，２６１，８４３号に記載されているような、ある塩基性窒素化合物を、モリブデン供給源と反応させることによって調製される化合物。
【００６６】
２．米国特許第４，１６４，４７３号に記載されているような、ヒドロカルビル置換されたヒドロキシアルキル化されたアミンをモリブデン供給源と反応させることによって調製される化合物。
【００６７】
３．米国特許第４，２６６，９４５号に記載されているような、フェノールアルデヒド縮合物、モノアルキル化アルキレンジアミン、およびモリブデン供給源を反応させることによって調製される化合物。
【００６８】
４．米国特許第４，８８９，６４７号に記載されているような、脂肪油、ジエタノールアミン、およびモリブデン供給源を反応させることによって調製される化合物。
【００６９】
５．米国特許第５，１３７，６４７号に記載されているような、脂肪油または酸を２−（２−アミノエチル）アミノエタノール、およびモリブデン供給源と反応させることによって調製される化合物。
【００７０】
６．米国特許第４，６９２，２５６号に記載されているような、第二級アミンをモリブデン供給源と反応させることによって調製される化合物。
【００７１】
７．米国特許第５，４１２，１３０号に記載されているような、ジオール、ジアミノ、またはアミノ−アルコール化合物をモリブデン供給源と反応させることによって調製される化合物。
【００７２】
８．米国特許第６，５０９，３０３号に記載されているような、脂肪油、モノアルキル化アルキレンジアミン、およびモリブデン供給源を反応させることによって調製される化合物。
【００７３】
９．米国特許第６，５２８，４６３号に記載されているような、脂肪酸、モノアルキル化アルキレンジアミン、グリセリド、およびモリブデン供給源を反応させることによって調製される化合物。
【００７４】
市販の硫黄およびリンを含まない油溶性モリブデン化合物の例は、Ａｄｅｋａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製（かつてのＡｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｋｏｇｙｏ  Ｋ．Ｋ．）、商標名ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ、および、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ．製、ＭＯＬＹＶＡＮ（登録商標）で入手可能である。
【００７５】
硫黄含有有機モリブデン化合物は、様々な方法で使用することができ、調製することができる。１つの方法は、硫黄およびリンを含まないモリブデン供給源をアミノ基および１種または複数の硫黄供給源と反応させることを含む。硫黄供給源として、例えば、これらに限定されないが、二硫化炭素、硫化水素、硫化ナトリウムおよび元素の硫黄を挙げることができる。代わりに、硫黄含有モリブデン化合物は、硫黄含有モリブデン供給源を、アミノ基またはチウラム基および場合によって第２の硫黄供給源と反応させることによって調製してもよい。硫黄およびリンを含まないモリブデン供給源の例として、三酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、およびモリブデンハロゲン化物が挙げられる。アミノ基はモノアミン、ジアミン、またはポリアミンであってよい。例として、三酸化モリブデンを、第二級アミンおよび二硫化炭素と反応させると、ジチオカルバミン酸モリブデンが生成する。代わりに、（ＮＨ４）２Ｍｏ３Ｓ１３・Ｈ２Ｏ（式中、ｎは０と２との間を変動する）と、テトラルキルチウラムジスルフィドを反応させて、三核の硫黄含有ジチオカルバミン酸モリブデンを生成する。
【００７６】
特許および特許出願に出現する硫黄含有有機モリブデン化合物の例として、以下が挙げられる：
１．米国特許第３，５０９，０５１号および米国特許第３，３５６，７０２号に記載されているような、三酸化モリブデンを第二級アミンおよび二硫化炭素と反応させることによって調製される化合物。
【００７７】
２．米国特許第４，０９８，７０５号に記載されているような、硫黄を含まないモリブデン供給源を、第二級アミン、二硫化炭素、およびさらなる硫黄供給源と反応させることによって調製される化合物。
【００７８】
３．米国特許第４，１７８，２５８号に記載されているような、モリブデンハロゲン化物を、第二級アミンおよび二硫化炭素と反応させることによって調製される化合物。
【００７９】
４．米国特許第４，２６３，１５２号、米国特許第４，２６５，７７３号、米国特許第４，２７２，３８７号、米国特許第４，２８５，８２２号、米国特許第４，３６９，１１９号、および米国特許第４，３９５，３４３号に記載されているような、モリブデン供給源を、塩基性の窒素化合物および硫黄供給源と反応させることによって調製される化合物。
【００８０】
５．米国特許第４，２８３，２９５号に記載されているような、テトラチオモリブデン酸アンモニウムを塩基性窒素化合物と反応させることによって調製される化合物。
【００８１】
６．米国特許第４，３６２，６３３号に記載されているような、オレフィン、硫黄、アミンおよびモリブデン供給源を反応させることによって調製される化合物。
【００８２】
７．米国特許第４，４０２，８４０号に記載されているような、テトラチオモリブデン酸アンモニウムを、塩基性窒素化合物および有機硫黄供給源と反応させることによって調製される化合物。
【００８３】
８．米国特許第４，４６６，９０１号に記載されているような、フェノール系化合物、アミンおよびモリブデン供給源を、硫黄供給源と反応させることによって調製される化合物。
【００８４】
９．米国特許第４，７６５，９１８号に記載されているような、トリグリセリド、塩基性窒素化合物、モリブデン供給源、および硫黄供給源を反応させることによって調製される化合物。
【００８５】
１０．米国特許第４，９６６，７１９号に記載されているような、アルカリ金属アルキルチオキサントン酸塩をモリブデンハロゲン化物と反応させることによって調製される化合物。
【００８６】
１１．米国特許第４，９７８，４６４号に記載されているような、テトラルキルチウラムジスルフィドをモリブデンヘキサカルボニルと反応させることによって調製される化合物。
【００８７】
１２．米国特許第４，９９０，２７１号に記載されているような、アルキルジキサントゲンをモリブデンヘキサカルボニルと反応させることによって調製される化合物。
【００８８】
１３．米国特許第４，９９５，９９６号に記載されているような、アルカリ金属アルキルキサントゲン酸塩を、ジモリブデンテトラアセテートと反応させることによって調製される化合物。
【００８９】
１４．米国特許第６，２３２，２７６号に記載されているような、（ＮＨ４）２Ｍｏ３Ｓ１３・Ｈ２Ｏを、ジアルキルジチオカルバメートアルカリ金属またはテトラアルキルチウラムジスルフィドと反応させることによって調製される化合物。
【００９０】
１５．米国特許第６，１０３，６７４号に記載されているような、エステルまたは酸をジアミン、モリブデン供給源および二硫化炭素と反応させることによって調製される化合物。
【００９１】
１６．米国特許第６，１１７，８２６号に記載されているような、アルカリ金属ジアルキルジチオカルバメートを３−クロロプロピオン酸、続いて三酸化モリブデンと反応させることによって調製される化合物。
【００９２】
１７．特許第６，２３２，２７６号；特許第７，３０９，６８０号およびＷＯ９９／３１１１３に記載されているような、モリ供給源を、油溶性モリ添加剤を得るのに十分な配位子および硫黄供給源と反応させることによって調製される三核モリ化合物、例えばＩｎｆｉｎｅｕｍ（登録商標）Ｃ９４５５Ｂ。
【００９３】
１８．多量な（＞５０％）２−ブチレンおよび微量な１−ブチレンおよび／またはイソブチレンで構成されるブチレン原料のオリゴマー化から誘導され、その結果、平均して９８％を超えるＣ１３が構成成分Ｒ基として存在する、ジ−イソトリデシルアミンから生成されるジチオカルバミン酸モリブデン組成物。
【００９４】
市販の硫黄含有、油溶性モリブデン化合物の例は、Ａｄｅｋａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の商標名ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＭＯＬＹＶＡＮ（登録商標）添加剤、およびＣｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＮＡＵＧＡＬＵＢＥとして入手可能である。
【００９５】
ジチオカルバミン酸モリブデンは、有機モリブデン化合物として、および／またはジチオカルバメートとして存在してもよく、以下の構造（VII）で図解することができる。
【００９６】
【化１１】
2015518912.tif 000012
（式中、
Ｒ１５は、独立して、同じでも異なっていてもよく、４〜１８個の炭素原子またはＨを含有するアルキル基を意味し、
Ｘ’は、ＯまたはＳを意味する）。
【００９７】
本発明で使用することができる他の油溶性有機モリブデン化合物として、ジチオカルバミン酸モリブデン、モリブデン酸アミン、モリブデン酸エステル、モリブデン酸アミドおよびモリブデン酸アルキルが挙げられる。
【００９８】
油溶性有機タングステン化合物を、有機モリブデン化合物の代わりに使用してもよく、これらは、アミンタングステート（Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）Ｗ３２４）およびタングステンジチオカルバメートを含むことが想定される。
【００９９】
本発明による好ましいモリブデン含有化合物は、モリブデンエステルアミド、例えば、ＭＯＬＹＶＡＮ（登録商標）−８５５など、およびジチオカルバミン酸モリブデン、例えば、ＭＯＬＹＶＡＮ（登録商標）−８２２およびＭＯＬＹＶＡＮ（登録商標）−２０００などである。
【０１００】
本発明に従い使用することができるリン含有化合物（Ｃ）は、参照により組み込まれているＵＳ８，０８４，４０３  Ｂ２に記載されている。このような化合物として、１種または複数のＺＤＤＰ化合物を含む亜鉛ジアルキルジチオリン酸（ＺＤＤＰ）組成物が挙げられる。ＧＦ−５のリン揮発性規格および任意の将来の乗用車モーターオイル規格を満たす任意のＺＤＤＰ化合物を使用することができる。適切なＺＤＤＰ化合物は、特定量の第一級アルコール、第二級アルコール、および第一級アルコールと第二級アルコールとの混合物から調製することができる。ＺＤＤＰ化合物はまた、合わせることによって、約１００：０から約６５：３５の範囲である、第一級アルコキシ部分と第二級アルコキシ部分との比を有するＺＤＤＰ組成物を得ることもできる。さらなる例として、ＺＤＤＰ化合物は、第一級アルコキシ部分と第二級アルコキシ部分とのモル比が９５：５〜７０：３０の範囲となるように合わせることもできる。
【０１０１】
第一級アルコールおよび／または第二級アルコールから作製されるＺＤＤＰを選択することに加えて、エンジン堆積物を削減するために効果的であるＺＤＤＰ組成物に対して、あるアルコキシ部分の鎖長が他のものよりもさらに適切である。例えば、ＺＤＤＰ組成物は、３〜１２個の炭素原子を有するアルコールから誘導されるアルコキシ部分を含有し得る。使用するアルコールは、第一級アルコールでも第二級アルコールでもよく、直鎖でも分枝でもよい。
【０１０２】
用語および定義
本発明によると、芳香族またはアリール基は、好ましくは６〜２０個、特に６〜１２個の炭素原子を有する単環式または多環式の芳香族化合物の基を意味する。ヘテロ芳香族またはヘテロアリール基は、少なくとも１つのＣＨ基がＮで置き換えられている、および／または少なくとも２つの隣接するＣＨ基がＳ、ＮＨまたはＯで置き換えられているアリール基、３〜１９個の炭素原子を有するヘテロ芳香族基を意味する。
【０１０３】
本発明による好ましい芳香族またはヘテロ芳香族基は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルホン、チオフェン、フラン、ピロール、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、イソキサゾール、ピラゾール、１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ジフェニル−１，３，４−オキサジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，４−トリアゾール、２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾール、１，２，５−トリフェニル−１，３，４−トリアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，４−トリアゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，３，４−テトラゾール、ベンゾ［ｂ］チオフェン、ベンゾ［ｂ］フラン、インドール、ベンゾ［ｃ］チオフェン、ベンゾ［ｃ］フラン、イソインドール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンズイソキサゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾピラゾール、ベンゾチアジアゾール、ベンゾトリアゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、ピリジン、ビピリジン、ピラジン、ピラゾール、ピリミジン、ピリダジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，４，５−トリアジン、テトラジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、１，８−ナフチリジン、１，５−ナフチリジン、１，６−ナフチリジン、１，７−ナフチリジン、フタラジン、ピリドピリミジン、プリン、プテリジンまたはキノリジン、４Ｈ−キノリジン、ジフェニルエーテル、アントラセン、ベンゾピロール、ベンゾオキサチアジアゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾピリジン、ベンゾピラジン、ベンゾピラジジン、ベンゾピリミジン、ベンゾトリアジン、インドリジン、ピリドピリジン、イミダゾピリミジン、ピラジノピリミジン、カルバゾール、アクリジン、フェナジン、ベンゾキノリン、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジジン、ベンゾプテリジン、フェナントロリンおよびフェナントレンから誘導され、これらのそれぞれもまた場合によって置換されていてもよい。
【０１０４】
好ましいアルキル基として、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチルプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、２−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ノニル、１−デシル、２−デシル、ウンデシル、ドデシル、ペンタデシルおよびエイコシル基が挙げられる。
【０１０５】
好ましいシクロアルキル基として、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチル基が挙げられ、これらのそれぞれは、１〜５個の炭素原子を有する直鎖または分枝のアルキル基で場合によって置換されている。
【０１０６】
好ましいアルカノイル基として、ホルミル、アセチル、プロピオニル、２−メチルプロピオニル、ブチリル、バレロイル、ピバロイル、ヘキサノイル、デカノイルおよびドデカノイル基が挙げられる。
【０１０７】
好ましいアルコキシカルボニル基として、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−メチルヘキシルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニルまたはドデシルオキシカルボニル基が挙げられる。
【０１０８】
好ましいアルコキシ基として、その炭化水素基が上述の好ましいアルキル基のうちの１つであるアルコキシ基が挙げられる。
【０１０９】
好ましいシクロアルコキシ基として、その炭化水素基が上述の好ましいシクロアルキル基のうちの１つであるシクロアルコキシ基が挙げられる。
【０１１０】
上述された成分に加えて、潤滑油組成物は、さらなる添加剤を含み得る。好ましい添加剤は、アルコール基（ＰＡＭＡ）に１〜３０個の炭素原子を有する直鎖のポリアルキル（メタ）アクリレートに特に基づいてもよい。これらの添加剤として、分散剤としての分散剤阻害剤（ＤＩ）添加剤、洗浄剤、脱泡剤、腐食阻害剤、酸化防止剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、摩擦調整剤、流動点改善剤（より好ましくは、アルコール基に１〜３０個の炭素原子を有するポリアルキル（メタ）アクリレートに基づく）および／または色素が挙げられる。
【０１１１】
別の態様によると、本発明は、
（Ａ）１重量％〜１５重量％、好ましくは２重量％〜８重量％の、以下のモノマー単位：
（ａ）０〜４０重量％の１種または複数の式（Ｉ）のエチレン性不飽和エステル化合物
【化１２】
2015518912.tif 000013
（式中、
Ｒは水素またはメチルであり、
Ｒ１は、１〜５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基、または３〜５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和のシクロアルキル基であり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素、または式−ＣＯＯＲ’の基（式中、Ｒ’は、水素、または１〜５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基である）である）；
（ｂ）１０〜９８重量％、好ましくは２０〜９５重量％の１種または複数の式（II）のエチレン性不飽和エステル化合物
【化１３】
2015518912.tif 000014
（式中、
Ｒは、水素またはメチルであり、
Ｒ４は、６〜１５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基、または６〜１５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和のシクロアルキル基であり、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素、または式−ＣＯＯＲ’’の基（式中、Ｒ’’は、水素、または６〜１５個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基である）である）；
（ｃ）０〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％の１種または複数の式（III）のエチレン性不飽和エステル化合物
【化１４】
2015518912.tif 000015
（式中、
Ｒは、水素またはメチルであり、
Ｒ７は、１６〜４０個、好ましくは１６〜３０個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基、または１６〜４０個、好ましくは１６〜３０個の炭素原子を有するシクロアルキル基であり、
Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、水素、または式−ＣＯＯＲ’’’の基（式中、Ｒ’’’は、水素、または１６〜４０個、好ましくは１６〜３０個の炭素原子を有する、飽和もしくは不飽和の、直鎖もしくは分枝のアルキル基である）である）；
（ｄ）０〜３０重量％のビニルモノマー；
（ｅ）２〜１０重量％の少なくとも１種のＮ−分散剤モノマー
を含み、成分（ａ）〜（ｅ）の合計が１００重量％である、１種または複数のポリアルキル（メタ）アクリレート、
（Ｂ）１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５００〜１０００ｐｐｍのＭｏが得られる量の１種または複数の有機モリブデン化合物；
（Ｃ）２５ｐｐｍ〜６５０ｐｐｍ、好ましくは１５０〜５００ｐｐｍのＰが得られる量のリン化合物；
（Ｄ）ベースオイル；
（Ｅ）場合によって、１．０重量％〜１０．０重量％、好ましくは２．０重量〜６．０重量％の分散剤；
（Ｆ）場合によって、０．３重量％〜６．０重量％、好ましくは１．４重量％〜４．０重量％の酸化防止剤系（ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ  ｓｙｓｔｅｍ）であり、
（ｉ）約０．１重量％〜２．０重量％、好ましくは約０．２５重量％〜１．２５重量％、より好ましくは約０．５重量％〜１．５重量％のアミン系酸化防止剤；
（ii）約０．１重量％〜２．０重量％、好ましくは約０．５重量％〜１．５重量％、より好ましくは約０．７５重量％〜１．５重量％のフェノール系酸化防止剤；および
（iii）約０．１重量％〜２．０重量％、好ましくは約０．２５重量％〜１．５重量％、より好ましくは約０．４重量％〜１．０重量％、最も好ましくは約０．４重量％〜０．９重量％の無灰系ジチオカルバメート
のうちの１種または複数を含んでもよい酸化防止剤系；
（Ｇ）場合によって、１．０重量％〜５．０重量％、好ましくは１．０重量％〜４．０重量％の金属洗浄剤；
（Ｈ）場合によって、０重量％〜３．０重量％、好ましくは０重量％〜２．０重量％の腐食阻害剤；
（Ｉ）場合によって、０．１重量％〜５．０重量％、好ましくは０．１重量％〜１．６重量％の流動点抑制剤；
（Ｊ）場合によって、合計で０．１重量％〜８．０重量％、好ましくは２．０重量％〜６．０重量％となる、１種または複数のさらなるＶＩ改善剤；および
（Ｋ）場合によって、低分子量のさらなるポリアルキル（メタ）アクリレートベースのＶＩ改善剤
を含む潤滑剤組成物であって、組成物のすべての成分（Ａ）〜（Ｋ）を加えた合計が１００重量％となる潤滑剤組成物に関する。
【０１１２】
好ましい組成物は、ベースオイルと組み合わせて：
−  上で（Ａ）として考察されたポリ（メタ）アクリレート、
ならびに成分（Ｂ）〜（Ｋ）の中から、
−  Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５などのモリブデン酸エステルとジチオカルバミン酸モリブデンの両方を含む有機モリブデン化合物
−  亜鉛ジアルキルジチオリン酸であるリン化合物、
−  Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）９６１（混合されたオクチル化およびブチル化ジフェニルアミン）などのアルキル化ジフェニルアミン；Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）７７２３メチレンビスジブチルジチオカルバメートなどの無灰系ジチオカルバメート；およびＶａｎｌｕｂｅ（登録商標）ＢＨＣイソ−オクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのフェノール系酸化防止剤を含む酸化防止剤系
を含む。
【０１１３】
特に好ましい組成物は、上に加えて以下をさらに含有する：
−  スルホン酸カルシウムなどの金属洗浄剤、
−  Ｃ−９２６８ビス−スクシンイミド分散剤などの分散剤、
−  Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ（登録商標）１−３３３ポリ（メタ）アクリレートなどの流動点抑制剤、および
−  Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）８８７Ｅ  トルトリアゾールなどの腐食阻害剤。
分散剤阻害剤（ＤＩ）パッケージ内に含有される分散剤として、これらに限定されないが、粒子を結合させて分散させることが可能な官能基を有する油溶性ポリマー性炭化水素骨格を挙げることができる。通常、分散剤は、アミン、アルコール、アミド、または多くの場合、架橋基を介してポリマー骨格に付着したエステル極性部分を含む。分散剤は、例えば、米国特許第３，６９７，５７４号および米国特許第３，７３６，３５７号に記載されているようなＭａｎｎｉｃｈ分散剤；米国特許第４，２３４，４３５号および米国特許第４，６３６，３２２号に記載されているような無灰スクシンイミド分散剤；米国特許第３，２１９，６６６号、米国特許第３，５６５，８０４号および米国特許第５，６３３，３２６号に記載されているようなアミン分散剤；米国特許第５，９３６，０４１号、米国特許第５，６４３，８５９号および米国特許第５，６２７，２５９号に記載されているようなＫｏｃｈ分散剤；ならびに米国特許第５，８５１，９６５号、米国特許第５，８５３，４３４号および米国特許第５，７９２，７２９号に記載されているようなポリアルキレンスクシンイミド分散剤から選択し得る。
【０１１４】
使用することができる金属洗浄剤として、油溶性の中性および過塩基性スルホネート、フェネート、硫化フェネート、チオホスホネート、サリチレート、およびナフテネートおよび他の金属、特にアルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えばバリウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、およびマグネシウムなどの油溶性カルボキシレートが挙げられる。最も一般的に使用される金属はカルシウムおよびマグネシウムであり、これらは両方とも潤滑剤に使用される洗浄剤中に存在してもよく、カルシウムおよび／またはマグネシウムと、ナトリウムとの混合物であってよい。特に便利な金属洗浄剤は、２０〜４５０のＴＢＮを有する中性および過塩基性スルホン酸カルシウム、５０〜４５０のＴＢＮを有する中性および過塩基化石炭酸カルシウムおよび硫化フェネートならびに２０〜４５０のＴＢＮを有する中性および過塩基性サリチル酸マグネシウムまたはサリチル酸カルシウムである。過塩基性であるか、または中性であるか、またはこの両方であるかに関わらず、洗浄剤の組合せを使用することができる。
【０１１５】
ポリシロキサンタイプの添加剤、例えばシリコーンオイルまたはポリジメチルシロキサンは、発泡体制御を提供することができる。
【０１１６】
少量の解乳化成分は、脱泡剤としても使用することができる。好ましい解乳化成分はＥＰ３３０５２２Ａに記載されている。この解乳化成分は、アルキレンオキシドを、ビス−エポキシドを多価アルコールと反応させて得た付加体と反応させることによって得ることができる。解乳化剤は、０．１質量％の活性成分を上回らないレベルで使用されるべきである。０．００１〜０．０５質量％の活性成分の処理割合が便利である。
【０１１７】
本発明の潤滑油組成物は腐食阻害剤を含んでもよい。腐食阻害剤は、多くの場合、防錆助剤と金属不動態化剤／不活性化剤とに分割される。使用される防錆助剤は、中でも、スルホネート、例えば石油スルホネートまたは（多くの場合、過塩基性）合成アルキルベンゼンスルホネート、例えばジノニルナフテンスルホネート；カルボン酸誘導体、例えばラノリン（羊毛脂）、酸化パラフィン、ナフテン酸亜鉛、アルキル化コハク酸、４−ノニルフェノキシ−酢酸、アミドおよびイミド（Ｎ−アシルサルコシン、イミダゾリン誘導体）；アミン−中和モノおよびジアルキルホスフェート；モルホリン、ジシクロヘキシルアミンまたはジエタノールアミンであってよい。金属不動態化剤／不活性化剤として、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、トルトリアゾール（例えば、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）８８７または８８７Ｅなど）、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジアルキル−２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール；Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデンエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデンプロピレンジアミン；亜鉛ジアルキルジチオリン酸およびジアルキルジチオカルバメートが挙げられる。
【０１１８】
本発明の潤滑油組成物は、１種または複数の酸化防止剤を含み得る。酸化防止剤として、例えば、フェノール、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（２，６−ＤＴＢ）、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；芳香族アミン、特にアルキル化ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン（ＰＮＡ）、ポリマー性２，２，４−トリメチルジヒドロキノン（ＴＭＱ）；硫黄およびリンを含有する化合物、例えばジチオリン酸金属塩、例えばジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、「ＯＯＳトリエステル」＝ジチオリン酸と、オレフィンの活性化した二重結合との反応生成物、シクロペンタジエン、ノルボルナジエン、α−ピネン、ポリブテン、アクリルエステル、マレイン酸エステル（燃焼時に無灰）；有機硫黄化合物、例えばジアルキルスルフィド、ジアリールスルフィド、ポリスルフィド、修飾チオール、チオフェン誘導体、キサントゲン酸塩、チオグリコール、チオアルデヒド、硫黄含有カルボン酸；複素環式硫黄／窒素化合物、特にジアルキルジメルカプトチアジアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール；亜鉛およびメチレンビス（ジアルキルジチオカルバメート）；有機リン化合物、例えば亜リン酸トリアリールおよび亜リン酸トリアルキル；有機銅化合物ならびに過塩基性カルシウムベースおよびマグネシウムベースのフェノレートおよびサリチレートが挙げられる。
【０１１９】
潤滑剤のための酸化防止剤として広く利用可能な他の化合物はアルキル化ジフェニルアミンである。本発明のためのアルキル化ジフェニルアミンの１つの可能な実施形態は、第二級アルキル化ジフェニルアミン、例えば、参照により本明細書に組み込まれている米国特許第５，８４０，６７２号に記載されているものなどである。これらの第二級アルキル化ジフェニルアミンは、式Ｘ−ＮＨ−Ｙ（式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立して、置換または非置換のフェニル基を表し、このフェニル基に対する置換基は、１〜２０個の炭素原子、好ましくは４〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、アルキルアリール基、ヒドロキシル、カルボキシおよびニトロ基を含み、フェニル基のうちの少なくとも１つが１〜２０個の炭素原子、好ましくは４〜１２個の炭素原子のアルキル基で置換されている）により記載される。市販のＡＤＰＡを使用することも可能であり、これには、市販のＡＤＰＡとして、Ｒ．Ｔ．  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ．により製造されているＶＡＮＬＵＢＥ（登録商標）ＳＬ（混合したアルキル化ジフェニルアミン）、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）ＮＡ（混合したアルキル化ジフェニルアミン）、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）８１（ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン）およびＶａｎｌｕｂｅ（登録商標）９６１（混合したオクチル化およびブチル化ジフェニルアミン）、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより製造されているＮａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）６４０、６８０および４３８Ｌ、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより製造されているＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ−５７およびＬ−６７、ならびにＬｕｂｒｉｚｏｌにより製造されているＬｕｂｒｉｚｏｌ  ５１５０Ａ＆Ｃが挙げられる。本発明における使用に対して別の可能なＡＤＰＡは、Ｎ−フェニル−ベンゼンアミンおよび２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物である。
【０１２０】
さらなる酸化防止剤は、ジアリールアミン酸化防止剤としても公知のアルキル化ジフェニルアミンであり、これは、これらに限定されないが、式（ＶＩＩＩ）を有するジアリールアミンを含む。
【０１２１】
【化１５】
2015518912.tif 000016
（式中、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立して、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール基を表す）。アリール基に対する例示的置換基として脂肪族炭化水素基、例えば、１〜３０個の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシ基、ハロゲン基、カルボン酸またはエステル基、またはニトロ基などが挙げられる。
【０１２２】
アリール基は、好ましくは置換もしくは非置換のフェニル、またはナフチルであり、特にアリール基のうちの１つまたは両方が、４〜３０個の炭素原子、好ましくは４〜１８個の炭素原子、最も好ましくは４〜９個の炭素原子を有する少なくとも１つのアルキルで置換されているものが好ましい。１つのまたは両方のアリール基が置換されている、例えばモノ−アルキル化ジフェニルアミン、ジアルキル化ジフェニルアミン、またはモノアルキル化およびジアルキル化ジフェニルアミンの混合物であることが好ましい。
【０１２３】
ジアリールアミンは、分子内に１個より多くの窒素原子を含有する構造であってもよい。したがって、ジアリールアミンは、例えば、第二級窒素原子ならびに窒素原子の１個上に２つのアリールを有する様々なジアミンの場合のように、少なくとも１個の窒素原子が、これに付着している２つのアリール基を有する、少なくとも２個の窒素原子を含有してもよい。
【０１２４】
使用することができるジアリールアミンの例として、これらに限定されないが：ジフェニルアミン；様々なアルキル化ジフェニルアミン；３−ヒドロキシジフェニルアミン；Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン；Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン；モノブチルジフェニルアミン；ジブチルジフェニルアミン；モノオクチルジフェニルアミン；ジオクチルジフェニルアミン；モノノニルジフェニルアミン；ジノニルジフェニルアミン；モノテトラデシルジフェニルアミン；ジテトラデシルジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン；モノオクチルフェニル−アルファ−ナフチルアミン；フェニル−ベータ−ナフチルアミン；モノヘプチルジフェニルアミン；ジヘプチルジフェニルアミン；ｐ−配向されたスチレン化ジフェニルアミン；混合したブチルオクチルジフェニルアミン；および混合したオクチルスチリルジフェニルアミンが挙げられる。
【０１２５】
市販のジアリールアミンの例として、例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから、商標名ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）で、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、ＮＡＵＧＡＬＵＢＥ（登録商標）で、ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから、ＧＯＯＤＲＩＴＥ（登録商標）で、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃから、ＶＡＮＬＵＢＥ（登録商標）で入手可能なジアリールアミンが挙げられる。
【０１２６】
別のクラスのアミン系酸化防止剤として、化学式（ＩＸ）を有する、フェノチアジンまたはアルキル化フェノチアジンが挙げられる。
【０１２７】
【化１６】
2015518912.tif 000017
（式中、Ｒ１８は、直鎖もしくは分枝のＣ１〜２４−アルキル、アリール、ヘテロアルキルまたはアルキルアリール基であり、Ｒ１９は、水素、または直鎖もしくは分枝のＣ１〜２４−アルキル、ヘテロアルキル、またはアルキルアリール基である）。アルキル化フェノチアジンは、モノテトラデシルフェノチアジン、ジテトラデシルフェノチアジン、モノデシルフェノチアジン、ジデシルフェノチアジン、モノノニルフェノチアジン、ジノニルフェノチアジン、モノオクチルフェノチアジン、ジオクチルフェノチアジン、モノブチルフェノチアジン、ジブチルフェノチアジン、モノスチリルフェノチアジン、ジスチリルフェノチアジン、ブチルオクチルフェノチアジン、およびスチリルオクチルフェノチアジンからなる群から選択し得る。
【０１２８】
ヒンダードフェノールは式（Ｘ）のものであってよい：
【化１７】
2015518912.tif 000018
（式中、Ｒ２０は、４〜１６個の炭素原子を有するアルキル基を意味する）、またはヒンダードフェノールはビス−２’，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールである。好ましいアルキル基はブチル、エチルヘキシル、イソ−オクチル、イソステアリルおよびステアリルである。特に好ましいヒンダードフェノールは、Ｒ．Ｔ．  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ．からＶａｎｌｕｂｅ（登録商標）ＢＨＣ（イソ−オクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）として入手可能であり、これはブチルヒドロキシ−ヒドロシンナメートとしても公知である。他のヒンダードフェノールとして、これらに限定されないが、本明細書に参照により組み込まれているＵＳ５，７７２，９２１に記載されているものを含めて、油溶性の非硫黄フェノール系を挙げることができる。
【０１２９】
立体的ヒンダードフェノールの非限定的例として、これらに限定されないが、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ペンチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヘキシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヘプチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−（２−エチルヘキシル）−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、４−オクチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ノニル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−デシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ウンデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、メチレン架橋した立体的ヒンダードフェノール、例えば、これらに限定されないが、４，４−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４−メチレンビス（２−ｔｅｒｔ−アミル−ｏ−クレゾール）、２，２−メチレンビス（４−メチル−６ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を含むものなど、およびこれらの混合物が挙げられ、これらは米国公開第２００４／０２６６６３０号に記載されている通りである。
【０１３０】
酸化防止剤系の一部としての無灰系ジチオカルバメートは、以下を含む：
（ｉ）無灰ビスジチオカルバメート
式（ＸＩ）のビスジチオカルバメートは、本明細書に参照により組み込まれている米国特許第４，６４８，９８５号に記載されている公知の化合物である：
【化１８】
2015518912.tif 000019
化合物は、同一でありまたは異なり、１〜１３個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であるＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４を特徴とする。本発明に対する実施形態は、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４が、同一でありまたは異なり、１〜８個の炭素原子を有する分枝または直鎖アルキル基であるビスジチオカルバメートを含む。Ｒ２５は、１〜８個の炭素を含有する直鎖状および分枝のアルキレン基などの脂肪族基である。
【０１３１】
好ましい無灰系ジチオカルバメートは、アルキル基が３〜１６個の炭素原子を含有するメチレン−ビス−ジアルキルジチオカルバメートであり、商標名ＶＡＮＬＵＢＥ（登録商標）７７２３で、Ｒ．Ｔ．  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ．から市販されている。
【０１３２】
無灰ジアルキルジチオカルバメートは、添加剤パッケージ内に、可溶性または分散性である化合物を含む。無灰ジアルキルジチオカルバメートは揮発性が低いこと、好ましくは２５０ダルトンを超える分子量を有し、最も好ましくは４００ダルトンを超える分子量を有することもまた好ましい。使用することができる無灰系ジチオカルバメートの例として、これらに限定されないが、メチレンビス（ジアルキルジチオカルバメート）、エチレンビス（ジアルキルジチオカルバメート）、イソブチルジスルフィド−２，２’−ビス（ジアルキルジチオカルバメート）、ヒドロキシアルキル置換されているジアルキルジチオカルバメート、不飽和の化合物から調製されるジチオカルバメート、ノルボルニレンから調製されるジチオカルバメート、およびエポキシドから調製されるジチオカルバメートが挙げられ、ジアルキルジチオカルバメートのアルキル基は、好ましくは１〜１６個の炭素原子を有することができる。使用することができるジアルキルジチオカルバメートの例は、以下の特許において開示されている：米国特許第５，６９３，５９８号；米国特許第４，８７６，３７５号；米国特許第４，９２７，５５２号；米国特許第４，９５７，６４３号；米国特許第４，８８５，３６５号；米国特許第５，７８９，３５７号；米国特許第５，６８６，３９７号；米国特許第５，９０２，７７６号；米国特許第２，７８６，８６６号；米国特許第２，７１０，８７２号；米国特許第２，３８４，５７７号；米国特許第２，８９７，１５２号；米国特許第３，４０７，２２２号；米国特許第３，８６７，３５９号；および米国特許第４，７５８，３６２号。
【０１３３】
好ましい無灰系ジチオカルバメートの例は以下である：メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）、エチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）、イソブチルジスルフィド−２，２’−ビス（ジブチルジチオカルバメート）、ジブチル−Ｎ，Ｎ−ジブチル−（ジチオカルバミル）スクシネート、２−ヒドロキシプロピルジブチルジチオカルバメート、ブチル（ジブチルジチオカルバミル）アセテート、およびＳ−カルボメトキシ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバメート。最も好ましい無灰系ジチオカルバメートはメチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）である。
【０１３４】
（ii）無灰系ジチオカルバメートエステル（XII）
【化１９】
2015518912.tif 000020
式ＸＩＩの化合物は、同一でありまたは異なり、１〜１３個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である基Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９を特徴とする。ＶＡＮＬＵＢＥ（登録商標）７３２（ジチオカルバメート誘導体）およびＶＡＮＬＵＢＥ（登録商標）９８１（ジチオカルバメート誘導体）は、Ｒ．Ｔ．  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ．から市販されている。
【０１３５】
流動点抑制剤（または潤滑油流れ改良剤としても公知である）は、流体が流れる、または流体を注入することができる最小温度を低下させる。このような添加剤は周知である。流体の低温流動度を改善する流動点抑制剤添加剤の非限定的例は、約Ｃ８から約Ｃ１８のジアルキルフマレート／酢酸ビニルコポリマー、ポリアルキルメタクリレート、例えば、Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ（登録商標）１−３３３などである。
【０１３６】
広範囲におよぶクラスの市販のＶＩ改善剤は、水素化スチレン−ジエンコポリマー（ＨＳＤ）ものである。これらのＨＳＤは、（−Ｂ−Ａ）ｎ星型（Ｓｈｅｌｌ  Ｏｉｌ  ＣｏｍｐａｎｙへのＵＳ４１１６９１７）およびＡ−ＢジブロックおよびＡ−Ｂ−Ａトリブロックコポリマーの（Ｓｈｅｌｌ  Ｏｉｌ  ＣｏｍｐａｎｙへのＵＳ３７７２１９６およびＵＳ４７８８３１６）の両形態で存在し得る。これらの式では、Ａは水素化ポリイソプレンのブロックであり、Ｂはジビニルベンゼン架橋ポリスチレン環またはポリスチレンのブロックである。Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．、Ａｂｉｎｇｄｏｎ、ＵＫのＩｎｆｉｎｅｕｍ  ＳＶシリーズはこのタイプの製品を含む。典型的な星型ポリマーはＩｎｆｉｎｅｕｍ  ＳＶ  ２００、２５０および２６０である。Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  ＳＶ  １５０はジブロックポリマーである。
【０１３７】
さらに、ここに詳述された潤滑油組成物はまた、従来のＶＩ改善剤との混合物中に存在してもよい。これらは、特に水素化スチレン−ジエンコポリマー（ＨＳＤ、Ｓｈｅｌｌ  Ｏｉｌ  ＣｏｍｐａｎｙへのＵＳ４，１１６，９１７、ＵＳ３，７７２，１９６およびＵＳ４，７８８，３１６）、特にブタジエンおよびイソプレン、およびまたオレフィンコポリマーに基づくもの（ＯＣＰ、Ｋ．Ｍａｒｓｄｅｎ：「Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ  Ｒｅｖｉｅｗ  ｏｆ  ＯＣＰ  Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ」、Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １  （１９８８年）、２６５頁）を含む。
【０１３８】
潤滑油、特にモーターオイルのためのＶＩ改善剤および流動点改善剤の資料が、例えば、Ｔ．Ｍａｎｇ、Ｗ．Ｄｒｅｓｅｌ（編）：「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ」、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ２００１年：Ｒ．Ｍ．Ｍｏｒｔｉｅｒ、Ｓ．Ｔ．Ｏｒｓｚｕｌｉｋ（編）：「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」、Ｂｌａｃｋｉｅ  Ａｃａｄｅｍｉｃ＆Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ、Ｌｏｎｄｏｎ  １９９２年；またはＪ．Ｂａｒｔｚ：「Ａｄｄｉｔｉｖｅ  ｆｕｒ  Ｓｃｈｍｉｅｒｓｔｏｆｆｅ」、Ｅｘｐｅｒｔ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｒｅｎｎｉｎｇｅｎ−Ｍａｌｍｓｈｅｉｍ  １９９４年において詳述されている。
【０１３９】
本発明の組成物は、好ましくは、少なくとも１種の潤滑油またはベースオイルを含む。
潤滑油は、特に鉱油、合成油および天然油を含む。
鉱油は、それ自体公知であり、市販されている。これらは、鉱物の油または原油から、蒸留および／または清澄により、場合によってさらなる精製および仕上げプロセスにより、一般的に得られ、「鉱油」という用語は特に、原油または鉱物の油の高沸点留分を含む。一般的に、鉱油の沸点は、５０００Ｐａで、２００℃より高く、好ましくは３００℃より高い。シェール油の低温乾留、ビチューメン石炭のコーキング、大気排除による褐炭の蒸留、さらにビチューメン石炭または褐炭の水素化による生成も同様に可能である。したがって、鉱油は、これらの起源に応じて、異なる割合の芳香族、環式、分枝および直鎖の炭化水素を有する。
【０１４０】
一般的に、原油または鉱油中のパラフィンベース画分、ナフテン系画分および芳香族画分の間で区別がなされており、「パラフィンベース画分」という用語はより長鎖または高度に分枝したイソアルカンを表し、「ナフテン系画分」はシクロアルカンを表す。さらに、鉱油は、それらの起源および仕上げに応じて、ｎ−アルカン、低い程度の分枝を有する、モノ−メチル−分枝パラフィンとして公知のイソアルカン、ならびに極性の特性の程度に起因するとされるヘテロ原子、特にＯ、Ｎおよび／またはＳを有する化合物の異なる画分を有する。しかし、個々のアルカン分子は、長鎖の分枝の基およびシクロアルカン基、ならびに芳香族部位を有することができるので、割当は困難である。本発明の目的のため、割当は、例えば、ＤＩＮ５１  ３７８に従い実行することができる。極性画分はまた、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２００７に従い決定することができる。
【０１４１】
好ましい鉱油中のｎ−アルカンの割合は、３重量％未満であり、Ｏ、Ｎおよび／またはＳ含有化合物の画分は６重量％未満である。芳香族およびモノ−メチル−分枝パラフィンの画分は一般的にいずれの場合も、０〜４０重量％の範囲である。１つの興味深い態様では、鉱油は、一般的に１３個より多くの、好ましくは１８個より多くの、最も好ましくは２０個より多くの炭素原子を有するナフテン系およびパラフィン−ベースのアルカンを主に含む。これらの化合物の画分は、一般的に≧６０重量％、好ましくは≧８０重量％であるが、これは制限として課されるべきではない。好ましい鉱油は、いずれの場合も鉱油の総重量に対して、０．５〜３０重量％の芳香族画分、１５〜４０重量％のナフテン系画分、３５〜８０重量％のパラフィンベース画分、３重量％までのｎ−アルカンおよび０．０５〜５重量％の極性化合物を含有する。
【０１４２】
特に好ましい鉱油の分析（従来の方法、例えばウレア分離およびシリカゲル上での液体クロマトグラフィーなどを用いて実行された）は、例えば、以下の構成成分、使用された特定の鉱油の総重量に対するパーセンテージを示す：
およそ１８〜３１個の炭素原子を有するｎ−アルカン：
０．７〜１．０％、
１８〜３１個の炭素原子を有するわずかに分枝のアルカン：
１．０〜８．０％、
１４〜３２個の炭素原子を有する芳香族：
０．４〜１０．７％、
２０〜３２個の炭素原子を有する、イソ−およびシクロアルカン：
６０．７−８２．４％、
極性化合物：
０．１〜０．８％、
損失：
６．９〜１９．４％。
改善されたクラスの鉱油（硫黄含有量の減少、窒素含有量の減少、粘度指数の向上、流動点の低下）は、鉱油の水素処理（水素異性化、水素化分解、水素化処理、水素化仕上げ）に起因する。水素の存在下、これは、基本的に芳香族成分を還元し、ナフテン系成分を蓄積させる。
【０１４３】
鉱油の分析および異なる組成を有する鉱油のリストに関する貴重な情報は、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、ＣＤ−ＲＯＭ第５版、１９９７年、表題「ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  ｒｅｌａｔｅｄ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ」において見出すことができる。
【０１４４】
合成油として、有機エステル、例えばジエステルおよびポリエステル、ポリアルキレングリコール、ポリエーテル、合成炭化水素、特にポリオレフィンが挙げられ、この中でも、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、シリコーン油およびペルフルオロアルキルエーテルが好ましい。さらに、ガスから液体（ＧＴＬ）、石炭から液体（ＣＴＬ）またはバイオマスから液体（ＢＴＬ）プロセスによって生じた合成ベースオイルを使用することが可能である。これらは普通、鉱油よりもいくぶん高価であるが、これらの性能に関して利点がある。
【０１４５】
ＧＴＬオイルは、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ触媒を使用して、水素および一酸化炭素を含有する合成ガスから作製されるＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ−合成された炭化水素由来のオイルであってよい。これらの炭化水素は通常、ベースオイルとして有用となるためには、さらなるプロセシングが必要である。例えば、これらは、当技術分野で公知の方法により、水素異性化、脱ろう、または水素異性化して、脱ろうすることができる。
【０１４６】
天然油は動物油または植物油、例えば牛脚油またはホホバ油である。
【０１４７】
潤滑油配合物のためのベースオイルは、ＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）に従いグループ分けされる。鉱油は、グループＩ（非水素処理；硫黄含有量＞０．０３重量％および／または９０重量％の飽和脂肪酸、粘度指数８０〜１２０）および、飽和の程度、硫黄含有量および粘度指数に応じて、グループＩＩ（水素処理；硫黄含有量＜０．０３重量％、および＞９０重量％の飽和脂肪酸、粘度指数８０〜１２０）およびＩＩＩ（水素処理；硫黄含有量＜０．０３重量％、および＞９０重量％の飽和脂肪酸、粘度指数＞１２０）へと分割される。ＰＡＯはグループＩＶに相当する。他のすべてのベースオイルはグループＶに包含される。
【０１４８】
使用される潤滑油（ベースオイル）は特に、ＡＳＴＭ４４５に従い、４０℃で測定した場合、３ｍｍ２／秒〜１００ｍｍ２／秒、より好ましくは１３ｍｍ２／秒〜６５ｍｍ２／秒の範囲の粘度を有する油であってよい。これらのベースオイルの使用することによって、エネルギーの必要条件に関して驚くほどの有利性を達成することができる。
【０１４９】
これらの潤滑油はまた混合物として使用してもよく、多くの場合市販されている。
【０１５０】
調製の方法
本発明のポリマーは、様々な方式で調製することができる。好ましい方法は、フリーラジカル共重合であり、これはそれ自体は公知である。
【０１５１】
本発明のコポリマーは、遊離ラジカル開始剤の存在下、場合によって連鎖移動剤の存在下で、モノマー（ａ）〜（ｅ）を反応させることを含む方法により調製することができる。モノマーは、同時に反応させてもよい。
【０１５２】
例えば、これらのポリマーは、特にフリーラジカル重合、また制御されたフリーラジカル重合に関連した方法、例えばＡＴＲＰ（＝原子移動ラジカル重合）またはＲＡＦＴ（＝可逆的添加フラグメント化鎖移動）により調製することができる。
【０１５３】
慣習的なフリーラジカル重合は、中でも、Ｕｌｌｍａｎｎｓ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第６版において説明されている。一般的に、重合開始剤および連鎖移動剤はこの目的のために使用される。
【０１５４】
使用可能な開始剤として、当技術分野で周知のアゾ開始剤、例えば、ＡＩＢＮおよび１，１−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなど、さらにペルオキシ化合物、例えば、過酸化メチル−エチル−ケトン、過酸化アセチルアセトン、過酸化ジラウリル、過２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ケトン、過オクチル酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化メチルイソブチルケトン、過酸化シクロヘキサノン、過酸化ベンゾイル、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ジクミル、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、クミルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、上述の化合物のうちの２種以上の互いの混合物、さらに上述の化合物と、述べられていないが、同様にフリーラジカルを形成できる化合物との混合物が挙げられる。適切な連鎖移動剤は、特に油溶性メルカプタン、例えばｎ−ドデシルメルカプタンまたは２−メルカプトエタノール、さもなければテルペンクラスの連鎖移動剤、例えばテルピノレンである。
【０１５５】
ＡＴＲＰ法はそれ自体公知である。これは、「リビング」フリーラジカル重合であることが想定されるが、これは機序の説明を制限するものではない。これらの方法において、遷移金属化合物を、移動可能な原子団を有する化合物と反応させる。これにより、移動可能な原子団は遷移金属化合物に移動し、これが金属を酸化させる。この反応は、エチレン基に加わる基を形成する。しかし、原子団の遷移金属化合物への移動は可逆的であり、これによって、原子団は増大するポリマー鎖に戻され、制御された重合系を形成する。ポリマーの構造、分子量および分子量分布は、対応して制御することができる。
【０１５６】
この反応は、例えば、Ｊ−Ｓ．Ｗａｎｇら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ。Ｓｏｃ．、１１７巻、５６１４〜５６１５頁（１９９５年）、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２８巻、７９０１〜７９１０頁（１９９５年）により記載されている。さらに、特許出願ＷＯ９６／３０４２１、特許出願ＷＯ９７／４７６６１、特許出願ＷＯ９７／１８２４７、特許出願ＷＯ９８／４０４１５および特許出願ＷＯ９９／１０３８７は、上で説明したＡＴＲＰの変法を開示している。
【０１５７】
さらに、本発明のポリマーはまた、例えば、ＲＡＦＴ法を介して得ることもできる。この方法は、例えば、ＷＯ９８／０１４７８およびＷＯ２００４／０８３１６９において詳細に提示されている。
【０１５８】
重合は、標準圧、減圧または高圧で行うことができる。重合温度もまた重要ではない。しかし、一般的には、−２０℃〜２００℃、好ましくは５０℃〜１５０℃、より好ましくは８０℃〜１３０℃の範囲である。
【０１５９】
重合は、溶媒あり、または溶媒なしで実施することができる。溶媒という用語は、ここでは広範な意味で理解されるべきである。溶媒は、使用されるモノマーの両極性に従い選択され、１００Ｎオイル、比較的に軽い軽油および／または芳香族炭化水素、例えばトルエンまたはキシレンを使用するのが好ましい。
【０１６０】
好ましい潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従い、４０℃で測定した場合、１０〜１２０ｍｍ２／秒の範囲、より好ましくは２２〜１００ｍｍ２／秒の範囲の粘度を有する。１００℃で測定した運動粘度ＫＶ１００は、好ましくは少なくとも５．５ｍｍ２／秒、より好ましくは少なくとも５．６ｍｍ２／秒、最も好ましくは少なくとも５．８ｍｍ２／秒である。
【０１６１】
本発明のある特定の態様では、好ましい潤滑油組成物は、１００〜４００の範囲、より好ましくは１５０〜３５０の範囲、最も好ましくは１７５〜２７５の範囲の、ＡＳＴＭＤ  ２２７０に従い求めた粘度指数を有する。
【０１６２】
さらに特に興味深い潤滑油組成物は、１５０℃で測定した、少なくとも２．３ｍＰａｓ、より好ましくは少なくとも２．６ｍＰａｓの高温高せん断粘度ＨＴＨＳを有するものである。１００℃で測定した高温高せん断粘度ＨＴＨＳは、好ましくは最大１０ｍＰａｓ、より好ましくは最大７ｍＰａｓ、最も好ましくは最大５．５ｍＰａｓである。１００℃で測定した高温高せん断粘度ＨＴＨＳと、１５０℃で測定した高温高せん断粘度ＨＴＨＳの間の差、ＨＴＨＳ１００−ＨＴＨＳ１５０は、好ましくは最大４ｍＰａｓ、より好ましくは最大３．３ｍＰａｓおよび最も好ましくは最大２．５ｍＰａｓである。１００℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ１００）の、１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ１５０）に対する割合、ＨＴＨＳ１００／ＨＴＨＳ１５０は、好ましくは最大でも２．０、より好ましくは最大でも１．９である。高温高せん断粘度ＨＴＨＳは、ＡＳＴＭ  Ｄ４６８３に従い特定の温度で測定することができる。
【０１６３】
適当な修正において、ＡＳＴＭ  Ｄ２６０３  Ｒｅｆ．Ｂ（１２．５分間の超音波処理）による永久的せん断安定性指数（ＰＳＳＩ）は３６以下、より好ましくは２０以下であってよい。有利には、最大５、好ましくは最大２、最も好ましくは最大１の、ＤＩＮ５１３８１（Ｂｏｓｃｈポンプの３０サイクル）による永久的せん断安定性指数（ＰＳＳＩ）を有する潤滑油組成物を得ることもまた可能である。
【０１６４】
乗用車における使用のための、（１５Ｗ−４０基準モーターオイルＲＬ  １９１）と比較した燃料節約は、欧州では一般的に、試験方法ＣＥＣ  Ｌ  ５４−Ｔ−９６（「Ｍｅｒｃｅｄｅｓ−Ｂｅｎｚ  Ｍ１１１  Ｆｕｅｌ  Ｅｃｏｎｏｍｙ  Ｔｅｓｔ」；ＣＥＣ＝Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ  ｆｏｒ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｔｅｓｔｓ  ｆｏｒ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ  Ｆｕｅｌｓ、Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｏｔｈｅｒ  Ｆｌｕｉｄｓ）に従い求める。より最近の結果（Ｋ．Ｈｅｄｒｉｃｈ、Ｍ．Ａ．Ｍｕｅｌｌｅｒ、Ｍ．Ｆｉｓｃｈｅｒ：「Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｓｈｌｅｓｓ、Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  Ｆｒｅｅ  ａｎｄ  Ｌｏｗ  Ｓｕｌｆｕｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ｔｈａｔ  Ｉｍｐｒｏｖｅ  ｔｈｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｏｆ  Ｆｕｅｌ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｅｎｇｉｎｅ  Ｏｉｌｓ」ｉｎ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｔｒｉｂｏｌｏｇｙ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ（ＩＴＣ２００５）  ａｔ  Ｋｏｂｅ／Ｊａｐａｎ；Ｋ．Ｈｅｄｒｉｃｈ、Ｇ．Ｒｅｎｎｅｒ：「Ｎｅｗ  Ｃｈａｌｌｅｎｇｅ  ｏｆ  ＶＩ  Ｉｍｐｒｏｖｅｒ  ｆｏｒ  Ｎｅｘｔ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅ  Ｏｉｌｓ」ｉｎ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｔｒｉｂｏｌｏｇｙ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ（ＩＴＣ２０００）  ａｔ  Ｎａｇａｓａｋｉ／Ｊａｐａｎ）は、別の試験方法（「ＲｏｈＭａｘ試験」）からも同等の結果を得ることができることを示す。ここでは、２．０Ｌガソリンエンジンではなく、むしろ１．９Ｌディーゼルエンジン（４１５０ｒｐｍで８１ｋＷ）が使用されている。このエンジンの構成は基本的には、試験方法ＣＥＣＬ−７８−Ｔ−９９（「Ｖｏｌｋｓｗａｇｅｎ  Ｔｕｒｂｏｃｈａｒｇｅｄ  ＤＩ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｐｉｓｔｏｎ  Ｃｌｅａｎｌｉｎｅｓｓ  ａｎｄ  Ｒｉｎｇ  Ｓｔｉｃｋｉｎｇ  Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ」）に記載されている構成に相当する。ＣＥＣ  Ｌ−５４−Ｔ−９６に従いオイルの温度を正確に維持することは、構成におけるさらなる冷却を必要とする。ＣＥＣ  Ｌ−５４−Ｔ−９６と、「ＲｏｈＭａｘ試験」の一般的な特徴および差は以下の通りである：
粘度の低いオイルは、粘度の高いオイルよりも良い燃費を有する傾向にあることは、当業界で一般的に知られている。残念なことに、粘度の低いオイルは、粘度の高いオイルよりも、摩耗保護があまり得られない、より薄い油膜を有する傾向にある。燃費は、エンジンオイル中のモリブデンベースの摩擦調整剤のレベルを増加させることにより改善することができることも当業界で周知である。しかし、エンジンオイルへ過多のモリブデンを加えると、ベアリングの腐食およびターボチャージャー関連のコーキング堆積物などの問題を引き起こすこともある。
【０１６５】
新たな政府のＣｏｒｐｏｒａｔｅ  Ａｖｅｒａｇｅ  Ｆｕｅｌ  Ｅｃｏｎｏｍｙ  （ＣＡＦＥ）の燃費基準を満たすため、ＯＥＭＳは現在ターボチャージャー付の小さなエンジンを作っている。これらの小さな高性能ターボチャージエンジンは、エンジンオイルを極めて高温に晒す。ターボチャージャーは、特に急速なエンジン停止後、エンジンオイルを加熱することが判明している。これが生じた場合、オイルは、ターボチャージャーの主要部位上にコーキング堆積物を形成する傾向にある。ターボチャージャー不具合は、十分な堆積物が形成された場合生じることが知られている。高モリブデン含有エンジンオイルは、低モリブデン含有エンジンオイルよりも、ターボチャージャー関連のコーキング堆積物を形成する傾向が大きいことは当業界では周知である。
【０１６６】
したがって、エンジンオイル業界は、粘度の低い、高モリブデンエンジンオイルを配合することによりこれらの新たなより厳しいＣＡＦＥ燃費基準を満たすためのその試みが妨げられている。エンジンオイルの配合者は、自分自身が、エンジンまたはターボチャージャーに害を与えることなく、所望の燃費性能を達成するために、ベースオイルと摩擦調整剤との適切なバランスをとりながら、針の穴に糸を通さなくてはならない状況にいることを発見した。本発明の実験のオイルは、ある高モリブデン含有エンジンオイルに関連する、ターボチャージャー関連のコーキング堆積物と銅腐食関連のベアリング摩耗の両方を最小限に抑え、その一方で、既製のエンジンオイルを含有する市販の高モリブデンと対比して、広範な温度範囲にわたって優れた燃費性能を提供するように特別に配合されている。
【実施例】
【０１６７】
完全に配合された潤滑剤組成物は、グループＩＩＩベースオイルを使用して調製した。配合物１は、０．３５重量％のＺＤＤＰ（２５０ｐｐｍのリンを完成油に供給するのに十分な量）、４．２重量％の分散剤ポリアルキル（メタ）アクリレートポリマー１、および３．０重量％のポリイソブチレン（ＰＩＢ）ベースの分散剤添加剤Ｃ−９２６８、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ製を含有した。モリブデン含有量がおよそ７００ｐｐｍとなるよう、２つの異なるモリブデン供給源（Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５モリブデン酸エステルおよびＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８２２ジアルキルジチオカルバメートモリブデン）から、十分なモリブデンをオイルに加えた。
【０１６８】
配合物１は、以下を含む酸化防止剤系をさらに含有した：Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）９６１（混合したオクチル化およびブチル化ジフェニルアミン）；Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）７７２３メチレンビスジブチルジチオカルバメート；およびＶａｎｌｕｂｅ（登録商標）ＢＨＣイソ−オクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；ならびに：３００ＴＢＮ（全塩基価）スルホン酸カルシウム、Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ（登録商標）１−３３３ポリ（メタ）アクリレート流動点抑制剤、およびＶａｎｌｕｂｅ（登録商標）８８７Ｅトルトリアゾール腐食阻害剤。流動点抑制剤（ＰＰＤ）は、潤滑剤中のワックス結晶化現象を制御することによってオイルの低温粘度を減少させる添加剤である。
【０１６９】
ポリマー１：
【表１】
2015518912.tif 000021
比較用オイルは、８５０ｐｐｍリンおよび７６６ｐｐｍモリブデンを含有した、既製の、市販の０Ｗ−２０モーターオイルであった（比較配合物１）。
【０１７０】
【表２】
2015518912.tif 000022
（１）運動粘度およびＨＴＨＳの結果
低粘度のオイルは、高粘度のオイルより良い燃費を有することが知られている。発明者らの実験用の完全に配合されたエンジンオイルの燃費の利点を最大にするために、低い高温高せん断（ＨＴＨＳ）および運動粘度を有し、しかも依然としてＳＡＥ  Ｊ３００必要条件のすべてを満たすように、オイルを特別に配合した。Ｊ３００は、エンジンオイルを分類するためのレオロジーリミットを規定している国際的に認識された文献である。配合物１および比較配合物１に対する運動学的データおよびＨＴＨＳ粘度データを以下に示すので、表１を参照されたい。両方のオイルはＳＡＥ等級０Ｗ−２０である。配合物１に対する運動粘度データは、比較配合物１と対比して、−５℃、２０℃および４０℃でのより低い運動粘度を示している。これはまた、比較配合物１と比べて、１００℃および１５０℃においてより低いＨＴＨＳ値を有する。
【０１７１】
【表３】
2015518912.tif 000023
（２）ＴＥＯＳＴ  ３３Ｃ
ＴＥＯＳＴ  ３３Ｃは、エンジンオイルのターボチャージャー関連コーキング堆積物の傾向を測定するために当業界で使用されている高温酸化ベンチ試験である。高モリブデンおよび高リンエンジンオイルは、このベンチ試験において慣習的には不十分な性能を示した。本発明の配合物１は、良好な燃費のため、およびリンレベルを減少させてＴＥＯＳＴ  ３３Ｃ堆積物を低下させるために高レベルのモリブデンを含有する。比較配合物１は、現在の乗用車モーターオイル規格であるＧＦ−５により定められた通りの典型的なリンレベルを有する。両方の試験オイルは、ＡＳＴＭ  規格Ｄ−６３３５に従いＴＥＯＳＴ  ３３Ｃにおいて作動させた。配合物１に対する試験結果は、配合物１が、比較配合物１と対比して、有意に減少したレベルの堆積物を有することを示している。表２を参照されたい。比較用オイルは、高モリブデンおよび高リン含有量を有する、既製の市販のオイルである。
【０１７２】
【表４】
2015518912.tif 000024
（３）銅腐食
腐食は、高モリブデン含有エンジンオイルに対する別の分野の懸案事項である。ジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）は、モーターオイルに加えられる摩擦調整剤を含有するさらに一般的なモリブデンの１つである。ＭｏＤＴＣが高レベルのベアリング関連の銅腐食を引き起こす可能性があることも、当業者に周知である。高レベルの銅腐食により、エンジンは高価な修復が必要となるか、または推定寿命が劇的に短縮することになり得る。モーターオイルの鉛、銅およびスズ腐食傾向を測定するために、高温腐食ベンチ試験（Ｈｉｇｈ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  Ｂｅｎｃｈ  Ｔｅｓｔ（ＨＴＣＢＴ））が当業界で使用されている。ＨＴＣＢＴを使用して、ＡＳＴＭ  規格Ｄ−６５９４に従い、配合物１および比較配合物１の銅腐食傾向を求めた。二連で実行したＨＴＣＢＴ試験結果は、配合物１は、比較配合物１よりもけた違いに銅腐食が少ないことを示している。表３を参照されたい。
【０１７３】
【表５】
2015518912.tif 000025
（４）シーケンスＶＩ  ＤおよびＥｖｏｎｉｋエンジン試験結果の概要
ＧＦ−５は、ガソリン燃料エンジンに対する現在のＰａｓｓｅｎｇｅｒ  Ｃａｒ  Ｍｏｔｏｒ  Ｏｉｌ（ＰＣＭＯ）性能規格である。この規格は、モーターオイルに対する、および特に燃費に対する最小性能レベルを設定している。シーケンスＶＩＤエンジン試験は、燃費を測定するために使用され、ＧＦ−５規格における主要試験である。このエンジン試験は、初期の燃費、ＦＥＩ  １、および燃費保持、ＦＥＩ  ２のパラメーターを測定する。これら２つのパラメーターに基づき、ＦＥＩ  １およびＦＥＩ  ２を加えることによって、ＦＥＩの合計を計算する。
【０１７４】
Ｊ３００で定義されたＳＡＥ等級０Ｗ−２０である配合物１に対して、ＡＳＴＭ手順Ｄ−７５８９に従い、独立した試験において、ＡＳＴＭ較正されたシーケンスＶＩＤエンジン試験を実行した。配合物１に対するシーケンスＶＩＤエンジン試験の結果は、配合物１がＧＦ−５、燃費に対するシーケンスＶＩＤエンジン試験規格を容易に上回り、よって、優れた燃費を有することを示している。表４を参照されたい。
【０１７５】
【表６】
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ＶＷ  ＴＤＩエンジンおよび燃料消費の測定が可能である修正したＣＥＣ  Ｍ１１１（ＰＬ−０５４）試験手順を使用して、独自仕様の燃費エンジン試験を開発した。試験は、４つのエンジン試験からなり、それぞれ異なる温度で実行する。２つの共通する走行条件が重複するように４つの試験温度を選択した。試験条件および温度は、２０℃および３３℃での都市走行ならびに７０℃および８８℃での過酷な都市走行である。ベースラインオイルを最初に走らせて、その燃料消費を記録することにより、試験オイルの相対的燃費性能を求めた。次いで、ベースラインオイルの直後に比較配合物１および配合物１を実行し、これらの燃料消費を測定した。両方のオイルの試験を３回実行した。次いで、ベースラインオイルと対比した、燃料消費の増減のパーセントを計算する。配合物１が比較配合物１に対して燃費の改善を示すためには、配合物１は比較配合物１と対比して少ない燃料を消費しなければならない。この独自のエンジン試験を用いて、研究者らは、ここで燃費対温度性能プロファイルを作り出すことができる。
【０１７６】
配合物１のＶＷ  ＴＤＩエンジン試験を実施し、同様の、高モリブデンの、既製の、市販のオイルと比較した。両方の試験オイルとも、Ｊ−３００で定義された０Ｗ−２０等級のオイルであり、すべての４つの試験温度で３回試験を実行した。実験用オイルおよび比較用オイルに対するデータを以下の表５Ａ、５Ｂ、５Ｃおよび５Ｄに示す。
【０１７７】
ＶＷＴＤＩエンジン試験データは、配合物１は、すべての４つの試験温度において、比較配合物１よりも低い燃料消費、より良い燃費を達成することを示している。２０℃および３３℃での都市環境の試験条件では、配合物１は、パーセンテージベースで測定した場合、比較配合物１と対比して、燃料消費において２倍の低下を達成した。試験温度を増加させると、配合物１は、比較配合物１よりも良い燃料消費を、しかもより低いレベルで達成した。
【０１７８】
要約すれば、配合物１は、優れたシーケンスＶＩＤエンジン試験結果により証明されるように、ＧＦ−５に対して必要とされる燃費よりも有意に良い燃費を達成した。さらに、ＶＷＴＤＩエンジン試験データは、配合物１は、最も低い温度、２０℃および３３℃において燃費の最も大きな改善を生じつつ、すべての４つの試験温度においてより低い燃料消費を達成したことを示した。
【０１７９】
【表７】
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【表８】
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【表９】
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【表１０】
2015518912.tif 000030
本発明の配合物、特にポリ（メタ）アクリレートＶＩ改善剤と酸化防止剤／耐摩耗系との組合せの相乗的燃料効率作用を実証するために、比較配合物２を調製した。このような比較配合物２は、ポリ（メタ）アクリレートＶＩ改善剤ポリマー１が含まれていないことを除いて、その成分が基本的に一致する。配合物は、以下の表６において設定されており、表７でデータを比較している：
【表１１】
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【表１２】
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比較配合物２は、配合物１における分散剤ＰＡＭＡおよび酸化防止剤／耐摩耗系の使用に関連する粘度測定に関する利点を明らかに強調している。分散剤ＰＡＭＡなしの配合物は、相当する性能のためにさらなる分散剤を使用しなければならず、これによって、ベースオイル系のバランスが変わることがわかる。結果は、分散剤ＰＡＭＡ（配合物１）を有する配合物は、４０℃でより低い粘度、２０℃での粘度、および−５℃での粘度に対しても最適化することができるというものである。さらに、１００℃でのＨＴＨＳ粘度は同様により低い。
【０１８０】
燃費は、４０℃での粘度、２０℃での粘度および１００℃でのＨＴＨＳに相関し得ることを実験は示した。結論として、分散剤ＰＡＭＡおよび独自仕様の酸化防止剤／耐摩耗系を利用する配合物（配合物１）は、粘度測定に関して最適の特性を有し、比較配合物２よりも結果として優れた燃費を有することになる。
【０１８１】
比較配合物２は、分散剤ＰＡＭＡを有する配合物と比較して、ＯＣＰ粘度指数改善剤（ＶＩＩ）および分散剤レベルの上昇により、ベースオイルバランスの修正が要求されることから、Ｎｏａｃｋ揮発性の結果が極めて悪いことがさらに指摘されるべきである。
【国際調査報告】
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