(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の粒子状充填材０．１〜５０質量％を含み、ここで、質量％は、フォーム材製造に使用されるメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物と充填材との総質量を基準とする、熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材であって、ここで、前記少なくとも１種の粒子状充填材が、最高で２２０℃の融点および５μｍ〜７５０μｍの平均粒径を有する前記熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材、該熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造方法、ならびに土木建築における、自動車、船舶および鉄道の製造における、宇宙船の建造における、室内装飾産業における遮音または断熱のため、または配管の断熱のための使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の粒子状充填材０．１〜５０質量％を含み、ここで、質量％は、フォーム材製造に使用されるメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物と充填材との総質量を基準とする、熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材であって、前記少なくとも１種の粒子状充填材が、最高で２２０℃の融点および５μｍ〜７５０μｍの平均粒径を有することを特徴とする、前記熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材。
【請求項２】
少なくとも１種の粒子状充填材として、有機オリゴマーまたはポリマーが使用されることを特徴とする、請求項１に記載の熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材。
【請求項３】
少なくとも１種の粒子状充填材として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、熱可塑性エラストマー、およびそれらの混合物からなる群から選択される有機ポリマーが使用されることを特徴とする、請求項１または２に記載の熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材。
【請求項４】
前記少なくとも１種の粒子状充填材が、前記フォーム材の細孔構造に組み込まれており、およびその平均粒径が、前記フォーム構造の平均孔径に相当することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材。
【請求項５】
前記メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物のホルムアルデヒドのメラミンに対するモル比が、２超、好ましくは２．５〜３．５であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材。
【請求項６】
前記メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材が、ＤＩＮ  ５５６６６に準拠して測定して、０．１ｐｐｍまたはそれ未満のホルムアルデヒド放出量を有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材。
【請求項７】
少なくとも１種のメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物を、酸、分散剤、発泡剤および少なくとも１種の粒子状充填材を有する溶媒中で、前記発泡剤の沸点を上回る温度で発泡させ、乾燥させて、続いて２００℃を上回る温度で熱処理することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造方法。
【請求項８】
請求項１から６までのいずれか１項に記載のフォーム材を熱成形することによって成形部材を製造する方法。
【請求項９】
請求項１から６までのいずれか１項に記載のメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の、土木建築における、自動車、船舶および鉄道の製造における、宇宙船の建造における、室内装飾産業における遮音または断熱のため、または配管の断熱のための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱圧縮可能なメラミン樹脂フォーム材、その製造方法ならびにその使用に関する。
【０００２】
メラミン／ホルムアルデヒド樹脂をベースとする連続気泡で、弾性のフォーム材、ならびに発泡剤を含む溶液を発泡および架橋させて、またはメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物を分散させて、熱風、水蒸気またはマイクロ波照射を用いて加熱することによる前記フォーム材の製造方法は、公知であり、例えば、ＥＰ−Ａ１７６７２およびＥＰ−Ａ３７４７０に記載されている。
【０００３】
単純な成形部材、例えば、板状物または帯状物は、フォーム材から切断または鋸断（Ｓａｅｇｅｎ）により製造できる一方、複雑な空間形状を有する成形部材の場合、費用のかかる成形法が必要である。このような複雑に成形された部材は、例えば、自動車、例えば、エンジンルーム断熱材、または機械に含まれているか、または配管断熱材として用いられている。このような部材を製造するため、ＦＲ−Ａ１１０８３３６は、硬化した状態にあるが、まだ変形可能なフォームを圧縮成形して、続いて、このようにして圧縮させたフォームを硬化させることを開示している。ＵＳ−Ａ３５０４０６４およびＥＰ−Ａ４６４４９０は、フォームを水または水蒸気で処理して、その前またはその後に変形させる方法を記載している。ＥＰ−Ａ１１１８６０は、６０〜３００℃および少なくとも１．２ｂａｒ（絶対圧）でのメラミン樹脂フォーム材の圧縮成形を記載している。
【０００４】
前記方法により得られる、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂の成形部材は、長時間にわたって連続的に周囲大気に放出される、未反応のホルムアルデヒドの残留量を含んでいる。このホルムアルデヒド放出量は、温度および湿分の上昇に伴い増加する。ホルムアルデヒドの放出は不所望であり、特に、閉じられた空間で前記成形部材を使用する場合に不都合である。
【０００５】
ＷＯ０１／９４４３６は、ホルムアルデヒド放出を低減させたメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造方法を教示しており、そのために、ホルムアルデヒド：メラミンのモル比が２超：１のメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物が使用される。発泡剤を含む、発泡されるべき混合物を、加熱により発泡させて、例えば、直方体状のストランドまたはブロックにする。次に、この発泡させたフォームブロックを１〜１８０分、１２０〜３００℃で熱処理して、硬化させる。このようにして得られたフォーム材は、確かに、ホルムアルデヒドが少ないが、しかし、熱変形可能ではない。
【０００６】
ＥＰ−Ａ１５０５１０５は、ホルムアルデヒドの放出が少ないメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の成形部材の製造方法を記載しており、ここで、フォーム材は、製造後および熱成形の前に１００〜１６０℃の温度で熱処理される。前記フォーム材は、熱変形法では、片側または両側にカバー層、例えば、紙、厚紙、ガラス不織布、木材、石膏ボード、金属板または金属箔またはプラスチック箔が備えられるか、または貼り合わせられてよく、これらは、場合により、発泡されていてもよい。輪郭成形型（Ｋｏｎｔｏｒｗｅｒｋｚｅｕｇ）内で圧縮した後、安定性を有し、密閉された、機械的負荷に耐えうる辺縁部（Ｒａｎｄｌｉｐｐｅｎ）を有する圧縮成形型を適切に成形することができる。
【０００７】
ＷＯ０６／１３４０８３は、ホルムアルデヒドの放出が少ない熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造方法、ならびに熱成形による成形部材の製造を記載している。少ないホルムアルデヒド放出は、メラミン：ホルムアルデヒドのモル比１未満：２のメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物の使用により、ならびにホルムアルデヒド捕捉剤により達成される。
【０００８】
ＷＯ２０１２／１１３７４０には、メラミン／ホルムアルデヒド縮合生成物を用いる、有機または無機の粒子状充填材の発泡が記載されている。このようにして、充填されたメラミン樹脂フォーム材を提供することができ、このフォーム材は、充填されていないフォーム材の優れた機械特性を充分に保持するものである。さらに、前記文献は、粒子状充填材を有するフォーム材ブロックもしくはフォーム材板状物を、さらなる方法工程において熱圧縮することができることを指摘している。
【０００９】
ＷＯ２０１１／０９５４０９には、例えば、平均粒径０．５〜１００μｍのマイクロカプセルを含む、メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材が記載されている。ここで、このマイクロカプセルが、フォーム構造の節点または支柱に組み込まれているのが好ましい。
【００１０】
ＷＯ２０１１／０６１１７８には、平均粒径７０〜２５０μｍの発泡されたマイクロ中空球を含むメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材が記載されている。ここで、このマイクロ中空球が、フォーム構造の細孔に組み込まれているのが好ましい。細孔への組み込みは、多段階の製造法により達成され、ここで、第一工程において、メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材が製造されて、第２の、さらなる含浸工程において、前記マイクロ中空球が前記フォーム材に組み込まれる。
【００１１】
本発明の課題は、ホルムアルデヒドのメラミンに対するモル比が２より大きい、メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物を出発点として、相応の熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材であって、優れた機械特性の他に、同時に、好ましくは熱成形して成形部材にする前にすでに、例えば０．１ｐｐｍ未満の少ないホルムアルデヒド放出を示す前記フォーム材を提供することであった。本発明のさらなる課題は、前記熱変形可能なフォーム材の製造方法、もしくは相応の成形部材の製造方法を提供することである。
【００１２】
前記課題は、本発明によれば、少なくとも１種の粒子状充填材０．１〜５０質量％を含み、ここで、質量％は、フォーム材製造に使用されるメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物と充填材との総質量を基準としており、ここで、前記少なくとも１種の粒子状充填材は、最高で２２０℃の融点および５μｍ〜７５０μｍの平均粒径を有する、熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材により解決される。
【００１３】
本発明による熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材は、１種または複数の、つまり１〜１０種、好ましくは１〜５種、特に好ましくは１〜３種、特に１または２種、殊に好ましくは１種の粒子状充填材を０．１〜５０質量％、好ましくは１〜４０質量％、特に好ましくは５〜３５質量％、殊に好ましくは１０〜３０質量％含んでおり、ここで、質量％は、それぞれフォーム材製造に使用されるメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物と粒子状充填材との総質量を基準とする。
【００１４】
前記粒子状充填材は、本発明によれば、５μｍ〜７５０μｍ、好ましくは５０〜６００μｍ、特に好ましくは１００〜５００μｍの平均粒径（数平均ｄ50値、画像解析と組み合わせた光学顕微鏡検査または電子顕微鏡検査を用いて測定）を有している。前記粒子状充填材の粒径分布は、単峰性、二峰性または多峰性であってよい。
【００１５】
したがって、本発明は、本発明による熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材に関しており、ここで、前記少なくとも１種の粒子状充填材は、５μｍ〜７５０μｍ、好ましくは５０μｍ〜６００μｍ、特に好ましくは１００μｍ〜５００μｍの平均粒径（ｄ50値、数平均、画像解析と組み合わせた光学顕微鏡検査または電子顕微鏡検査を用いて測定）を有している。
【００１６】
前記粒子状充填材の個々の粒子は、それ自身が、多くの場合、一次粒子と呼ばれる凝集した比較的小さい粒子から形成されていてよい。例えば、前記粒子状充填材は、前記粒径を有するアグロメレート粒子の形態で使用されてよく、ここで、それぞれのアグロメレートは、比較的小さい一次粒子からなる。アグロメレート形態で存在している粒子は、当業者に基本的に公知であり、文献に記載されている。前記粒子は、例えば、凝集助剤の添加により一次粒子にして、続いて混合することによって得ることができる。
【００１７】
前記充填材は、本発明によれば、粒子形状で存在しており、粒子の最長空間軸：最短空間軸の比が、４：１〜１：１の範囲にあるのが好ましく、球状の充填材が特に好ましい。
【００１８】
粒子状充填材として、基本的に、あらゆる物質が考慮されており、当業者に公知であり、および文献に記載されている有機オリゴマーおよびポリマーが好ましい。
【００１９】
したがって、本発明は、好ましくは、本発明による熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材に関しており、ここで、少なくとも１種の粒子状充填材として、有機オリゴマーまたはポリマーが使用される。
【００２０】
本発明により粒子状充填材として使用されるのが好ましい有機オリゴマーまたはポリマーは、例えば、１０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に２，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有している。
【００２１】
本発明により使用される粒子状充填材は、最高で２２０℃、好ましくは最高で２００℃、特に好ましくは最高で１８０℃の融点を有している。本発明により使用される粒子状充填材は、一般に、少なくとも１００℃の融点を有している。
【００２２】
本発明による熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材中では、前記少なくとも１種の粒子状充填材は、５μｍ〜７５０μｍ、好ましくは５０μｍ〜６００μｍ、特に好ましくは１００μｍ〜５００μｍの平均粒径（数平均ｄ50値、画像解析と組み合わせた光学顕微鏡検査または電子顕微鏡検査を用いて測定）、および最高で２２０℃、好ましくは最高で２００℃、特に好ましくは最高で１８０℃の融点を有している。
【００２３】
前記少なくとも１種の粒子状充填材、好ましくは有機オリゴマーまたはポリマーの本発明による好ましい粒径と組み合わせる本発明に必須の融点は、熱成形プロセスの間にポリマー粒子を融着（Ａｕｆｓｃｈｍｅｌｚｅｎ）させるため、本発明によれば、きわめて優れた熱成形性を有しており、および熱変形後に、高い辺縁強度（Ｒａｎｄｌｉｐｐｅｎｆｅｓｔｉｇｋｅｉｔ）、優れた機械特性と少ないホルムアルデヒド放出との特に有利な組み合わせを有する、熱変形不可能な熱硬化性樹脂からの熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材が得られる。
【００２４】
最高で２２０℃の本発明による好適な融点を有する、相応に好適な有機オリゴマーおよびポリマーは、例えば、ポリエチレン、例えば、ＬＤＰＥワックス、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、熱可塑性エラストマー、例えば、熱可塑性ポリウレタン、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００２５】
Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｗｉｌｅｙ）には、前述の熱可塑性材料に関する以下の章がある：ａ）Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ，Ｅｄｉｔｉｏｎ  ６，Ｖｏｌ．２８，２００３，３９３〜４２７ページ；ｂ）Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ，Ｅｄｉｔｉｏｎ  ６，Ｖｏｌ．２８，２００３，４２８〜４６１ページ；ｃ）Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ，Ｅｄｉｔｉｏｎ  ６，Ｖｏｌ．２８，２００３，７５〜１０２ページ；ｄ）Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｅｄｉｔｉｏｎ  ６，Ｖｏｌ．２８，２００３，５５〜６３ページ；ｅ）Ｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ，Ｅｄｉｔｉｏｎ  ６，Ｖｏｌ．２８，２００３，２５〜５４ページ；ｆ）Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ：Ｅｄｉｔｉｏｎ  ６，Ｖｏｌ．２８，２００３，６６７〜７２２ページ；ｇ）Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ  ａｎｄ  Ｓｔｙｒｅｎｅ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｅｄｉｔｉｏｎ  ６，Ｖｏｌ．２８，２００３，４５５〜４８８ページ、およびｈ）Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，Ｅｄｉｔｉｏｎ  ６，Ｖｏｌ．３６，２００３，６６７〜７２２ページ。
【００２６】
本発明により特に好ましいのは、融点が最高で２２０℃であるため熱変形工程で融着し、低い流粘度（Ｆｌｉｅｓｓｖｉｓｋｏｓｉｔａｅｔ）を有し、および三次元の、連続気泡の支柱構造の均一的な被覆を可能にする粒子状充填材である。
【００２７】
特に好ましい例として、商品名ＬＵＷＡＸ  ＡでＢＡＳＦ  ＳＥから入手可能なＬＤＰＥ（Ｌｏｗ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ（低密度ポリエチレン））ワックスであり、特に、５０〜６００μｍ、例えば、０．４２ｍｍ（数平均それぞれｄ50値、画像解析と組み合わせた光学顕微鏡検査または電子顕微鏡検査を用いて測定）の平均粒径を有する前記ワックスが言及される。
【００２８】
本発明によるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材は、一般に、連続気泡のフォーム材骨格であり、これは、多数の互いに結合した、三次元に分岐した支柱を含んでおり、ここで、粒子状充填材が、細孔構造に組み込まれているのが好ましい。前記粒径は、前記フォーム構造の平均孔径に相当しているのが好ましく、ここで、この平均孔径は、好ましくは１０μｍ〜１０００μｍの範囲、特に５０μｍ〜６００μｍの範囲にある（ｄ50値、数平均、画像解析と組み合わせた光学顕微鏡検査または電子顕微鏡検査を用いて測定）。したがって、前記粒子状充填材は、理想的には、連続気泡のフォーム材の細孔構造に組み込まれて、細孔骨格のあらゆる側面により固定されてよい。このような構造は、フォーム材に充填材を後から含浸することにより製造することはできない、それというのは、そのために、前記充填材の粒径が、フォーム材全体における分配を保証するために、フォーム材の孔径よりも小さくなるように常に選択されなければならないからである。
【００２９】
したがって、本発明は、好ましくは、本発明により熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材に関しており、ここで、前記少なくとも１種の粒子状充填材は、前記フォーム材の細孔構造に組み込まれており、および平均粒径は、前記フォーム構造の平均孔径に相当する。
【００３０】
本発明によるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造に使用されるメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物は、一般に、ホルムアルデヒド：メラミンのモル比２超、好ましくは２．５：１〜３．５：１を有している。
【００３１】
前記メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物は、メラミンの他に、別の熱硬化性樹脂形成剤（Ｄｕｒｏｐｌａｓｔｂｉｌｄｎｅｒ）をそれぞれ前記メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物に対して０〜５０質量％、好ましくは０〜４０質量％、特に好ましくは０〜３０質量％、特に０〜２０質量％、およびホルムアルデヒドの他に、別のアルデヒドをそれぞれ前記メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物に対して０〜５０質量％、好ましくは０〜４０質量％、特に好ましくは０〜３０質量％、特に０〜２０質量％縮合導入して含んでいてよい。変性されていないメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物が好ましい。
【００３２】
熱硬化性樹脂形成剤として好適であるのは、例えば、アルキル置換された、およびアリール置換されたメラミン、尿素、ウレタン、カルボン酸アミド、ジシアンジアミド、グアニジン、スルフリルアミド、スルホン酸アミド、脂肪族アミン、グリコール、フェノールまたはそれらの誘導体である。
【００３３】
アルデヒドとして好適であるのは、例えば、アセトアルデヒド、トリメチロールアセトアルデヒド、アクロレイン、ベンズアルデヒド、フルフラール、グリオキサール、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドまたはそれらの混合物である。メラミン／ホルムアルデヒド縮合生成物のさらなる詳細は、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ  １４／２，１９６３，３１９〜４０２ページに見られる。
【００３４】
本発明は、さらに、本発明によるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材に関しており、ここで、このフォーム材は、ＤＩＮ５５６６６による測定で０．１ｐｐｍまたはそれ未満のホルムアルデヒド放出量を有している。
【００３５】
本発明によるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材は、以下の通り製造することができる：
前記粒子状充填材は、メラミンとホルムアルデヒドとの樹脂合成のすでに前および／またはその間に加えられてよいが、しかし、好ましくは発泡プロセスの前および／またはその間に、あらかじめ製造されたメラミン／ホルムアルデヒド縮合物に加えられてよい。
【００３６】
好ましくは、メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物と、酸、分散剤、発泡剤および少なくとも１種の相応の粒子状充填材を有する溶媒は、発泡剤の沸点を上回る温度で発泡され、乾燥されて、続いて２００℃を上回る温度で熱処理されてよい。
【００３７】
したがって、本発明は、さらに、本発明による熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造方法に関しており、ここで、酸、分散剤、発泡剤および少なくとも１種の粒子状充填材を有する溶媒中の少なくとも１種のメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物は、前記発泡剤の沸点を上回る温度で発泡され、乾燥されて、続いて２００℃を上回る温度で熱処理される。
【００３８】
メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物として好適であるのは、特に製造されたもの（これについては以下の概要文献を参照：ａ）Ｗ．Ｗｏｅｂｃｋｅｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ  １０．Ｄｕｒｏｐｌａｓｔｅ，Ｍｕｅｎｃｈｅｎ，Ｗｉｅｎ  １９８８、ｂ）Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１，Ｃｈａｐｔｅｒ．Ａｍｉｎｏ  Ｒｅｓｉｎｓ，３４０〜３７０ページ，２００３、ｃ）Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．２，Ｃｈａｐｔｅｒ  Ａｍｉｎｏ  Ｒｅｓｉｎｓ，５３７〜５６５ページ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ２００３）、または前記２つの成分であるメラミンおよびホルムアルデヒドの市販の予縮合物である。前記メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物は、一般に、ホルムアルデヒド：メラミンのモル比２超、好ましくは２．５：１〜３．５：１を有している。
【００３９】
本発明による熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材を製造するために好ましい方法の別形は、以下の工程を含む：
（１）製造されるべきフォーム材のメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物、相応の粒子状充填材、および場合によりさらなる添加成分を含む懸濁液を製造する工程、
（２）工程（１）の懸濁液を前記発泡剤の沸点を上まわる温度に加熱することによって、前記予縮合物を発泡させる工程、
（３）工程（２）から得られたフォーム材を乾燥させて熱処理する工程。
【００４０】
本発明は、さらに、本発明による熱変形可能なフォーム材の熱成形による成形部材の製造方法にも関する。
【００４１】
本発明による熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材からの成形部材を製造するために、上述の方法の工程（３）で得られるフォーム材を、工程（４）に移行するのが好ましい：
（４）工程（３）から得られるフォーム材を熱変形する工程。
【００４２】
したがって、本発明による成形部材の製造方法は、工程（１）、（２）、（３）および（４）を含むのが好ましい。
【００４３】
本発明による方法の個々の工程および種々のバリエーションの可能性は、以下に詳細に記載される。
【００４４】
工程（１）におけるメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物の製造では、部分的または完全にエーテル化された縮合物を得るために、アルコール、例えば、メタノール、エタノールまたはブタノールが添加されてよい。エーテル基の形成により、前記メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物の溶解度および完全に硬化した材料の機械特性に影響を及ぼすことができる。
【００４５】
分散剤もしくは乳化剤として、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および非イオン性界面活性剤、ならびにそれらの混合物が使用されてよい。
【００４６】
好適な陰イオン界面活性剤は、例えば、ジフェニレンオキシドスルホネート、アルカンベンゼンスルホネートおよびアルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタリンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、エーテルスルフェート、α−スルホ脂肪酸エステル、アシルアミノアルカンスルホネート、アシルイセチオネート、アルキルエーテルカルボキシレート、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルホスフェートおよびアルキルエーテルホスフェートおよびそれらの混合物からなる群から選択されるものである。
【００４７】
好適な非イオン性界面活性剤は、例えば、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、アミンオキシド、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタンエステル、アルキルポリグリコシドおよびそれらの混合物からなる群から選択されるものである。
【００４８】
好適な陽イオン乳化剤は、例えば、アルキルトリアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩およびそれらの混合物からなる群から選択されるものである。
【００４９】
前記分散剤もしくは乳化剤は、前記メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物に対して０．２〜５質量％の量で使用されてよい。
【００５０】
前記分散剤もしくは乳化剤および／または保護コロイドは、原則的に、任意の時機に原料分散液（Ｒｏｈｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）に加えられてよい。
【００５１】
前記メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物の選択に応じて、前記混合物は発泡剤を含んでいる。ここで、前記混合物中の発泡剤の量は、一般に、前記フォーム材の所望の密度に従う。
【００５２】
発泡剤として、「物理的な」または「化学的な」発泡剤が好適であり、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１，３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃｈａｐｔｅｒ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，２０３〜２１８ページ、２００３を参照のこと。
【００５３】
「物理的な」発泡剤として好適であるのは、例えば、液状の、炭化水素、例えば、ペンタン、ヘキサン、ハロゲン化された、特に塩素化されたおよび／またはフッ素化された炭化水素、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン、フルオロクロロ炭化水素、部分的にハロゲン化されたフルオロクロロ炭化水素（Ｈ−ＦＣＫＷ）、アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノールまたはイソプロパノール、エーテル、ケトンおよびエステル、例えば、ギ酸メチルエステル、ギ酸エチルエステル、酢酸メチルエステルまたは酢酸エチルエステル、または気体としての空気、窒素もしくは二酸化炭素である。
【００５４】
「化学的な」発泡剤として好適であるのは、例えば、水との混合物のイソシアネートであり、ここで、有効な発泡剤として二酸化炭素が放出される。さらに、酸との混合物の炭酸塩および重炭酸塩が好適であり、これらは、同じく二酸化炭素を発生させる。また、アゾ化合物、例えば、アゾジカルボンアミドも好適である。
【００５５】
本発明によれば、前記混合物は、一般に、少なくとも１種の発泡剤を、それぞれ前記メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物に対して０．５〜６０質量％、好ましくは１〜４０質量％、特に好ましくは１．５〜３０質量％の量で含んでいる。
【００５６】
本発明によれば、０〜８０℃の沸点を有する物理的発泡剤が添加されるのが好ましい。
【００５７】
硬化剤として、メラミン樹脂のさらなる縮合物を触媒作用する酸が使用されてよい。この硬化剤の量は、一般に、それぞれ前記予縮合物に対して０．０１〜２０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％である。好適な酸は、無機酸および有機酸、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸、トルエンスルホン酸、アミドスルホン酸、酸無水物およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００５８】
さらなる実施態様では、前記混合物は、製造されるべきフォーム材のメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物および相応の充填材の他に、乳化剤、ならびに場合により硬化剤、および場合により発泡剤も含んでいる。
【００５９】
さらなる実施態様では、前記混合物は、さらなる添加剤を含まない。しかし、多くの目的の場合、通常の、粒子状充填材とは異なる添加剤、例えば、繊維、染料、防火剤、ＵＶ安定剤、燃焼ガス有毒性低下剤または炭化促進剤、香料、光学的光沢剤または顔料が、前記メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物に対して０．１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％添加されるのが有利であることがある。これらの添加剤は、前記フォーム材に均一に分配されているのが好ましい。
【００６０】
染料として、水溶性染料、例えば、金属錯体染料が使用されるのが好ましい。これらの染料は、あらかじめ前記充填材と混合されてよい。
【００６１】
本発明による方法の後続の工程（２）では、前記少なくとも１種の粒子状充填材を含むフォーム材を得るために、前記予縮合物の発泡は、一般に、工程（１）の前記メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物と少なくとも１種の粒子状充填材とからの懸濁液を加熱することにより行われる。そのために、前記懸濁液は、一般に、使用される発泡剤の沸点を上回る温度に加熱されて、密閉された型内で発泡される。
【００６２】
好ましくは、エネルギー投入は、電磁放射線、例えば、それぞれ、使用される混合物１キログラムあたり５〜４００ｋＷ、好ましくは５〜２００ｋＷ、特に好ましくは９〜１２０ｋＷの高周波照射によって、０．２〜１００ＧＨｚ、好ましくは０．５〜１０ＧＨｚの周波数範囲内で行われてよい。誘電性照射の照射源として、マグネトロンが好適であり、ここで、１種またはそれ以上のマグネトロンが同時に照射されてよい。
【００６３】
本発明による方法の工程（３）において、工程（２）で得られたフォーム材は、２００℃を上回る温度で熱処理される。２００〜２８０℃、特に、２２０〜２６０℃の熱処理温度であるのが好ましい。熱処理では、いわゆる後硬化が起こる、つまり、前記フォーム材は、さらに硬化する。さらに、この熱処理によって、揮発性の内容物質の残留物、例えば、モノマー残留物、発泡剤およびその他の助剤をほとんど除去することができる。
【００６４】
前記熱変形可能なフォーム材の密度は、一般に、３〜５０ｋｇ／ｍ3、好ましくは５〜４０ｋｇ／ｍ3、特に好ましくは８〜３０ｋｇ／ｍ3、特に好ましくは１０〜２５ｋｇ／ｍ3である。
【００６５】
本発明による方法の工程（４）において、工程（３）で得られた、熱処理されたフォーム材は、圧縮機内で熱変形、つまり、圧縮成形されるのが好ましい。
【００６６】
本発明による方法の工程（４）は、一般に、１６０〜２４０℃、好ましくは１７０〜２１０℃の温度で行われる。本発明による方法の工程（４）は、一般に、圧縮成形型内の絶対圧０．００１〜１００ｂａｒ、好ましくは、０．０２〜１ｂａｒにて行われる。
【００６７】
本発明による方法の工程（４）による熱変形は、一般に、１５〜１２０秒以内に行われる。
【００６８】
本発明による方法の工程（４）では、１８０〜２００℃の温度（圧縮温度）、および０．０３〜０．５ｂａｒの絶対圧（圧縮圧）にて圧縮成形されるのが特に好ましい。特に好ましい圧縮時間は、３０〜６０秒である。
【００６９】
輪郭精度は、本発明による方法では、密閉された状態の圧縮成形型を、高温段階の後に好適な冷却媒体を用いて冷却することによって任意に改善される。そのために必要な冷却経路は、成形型キャビティに対して等間隔に配置されてよいか、または、例えば、厚さの異なる部材の場合、比較的厚い部分では好ましくはより近くに、および部材が薄い部分では、キャビティとの距離を比較的大きくして設置されてよい。冷却媒体として好適であるのは、１００℃未満の型温度では水、もしくは１００℃未超の温度では油である。
【００７０】
個々の場合に選択されるべき圧縮温度、圧縮圧、および圧縮時間は、通常の方法では、フォームの組成、例えば、硬化剤の種類および量、ならびに圧縮成形されるべきフォーム材の密度、厚さおよび硬度によって異なり、例えば、工程（３）の熱処理も含まれる前記フォームの前処理によっても異なる。さらに、特に、所望の成形部材の密度、厚さ、形状および硬度、および場合により存在する貼り合わせ材（Ｋａｓｃｈｉｅｒｕｎｇｅｎ）もしくはカバー層（以下参照）が考慮される。圧縮温度、圧縮圧、および圧縮時間は、工程（４）で得られる成形部材が、実質的に、すでに所望の、最終的な空間形状を有するように調整されるのが好ましい。
【００７１】
ここで、場合により、面積の大きい、もしくは体積の大きい成形部材は、比較的小さい成形部材よりも長い圧縮時間を必要とする。さらに、圧縮圧が、場合により高ければ高いほど、および／または圧縮時間が長ければ長いほど、熱処理されたフォームは、より硬く、もしくはより厚くなり、および完成した成形部材の所望の密度はより高くなる。圧縮温度および圧縮圧は、圧縮時間全体にわたって一定であってよいか、または好適な方法で変化されてよい。一般に、一定条件で圧縮成形されるが、特に、大型または複雑に成形された部材の場合、温度プログラムまたは圧力プログラムが有利であることもある。
【００７２】
工程（４）による熱変形、つまり、圧縮成形は、本発明による方法の工程（３）で得られた、熱処理されたフォーム材（好ましくは、フォーム材板状物、フォーム材層、もしくはフォーム材定寸型（Ｓｃｈａｕｍｓｔｏｆｆｚｕｓｃｈｎｉｔｔ）として）が、好適な圧縮機に装入されて圧縮成形されることによって、通常、および好ましくは不連続に行われる。圧縮型（圧縮成形型）は、一般に、例えば、電気的加熱、または熱媒体を用いる加熱により温度調節可能であり、圧縮機には、通常、排出装置が備えられている。圧縮型としてよく適しているのは、正確に成形されたエッジ（Ｋａｎｔｅｎ）もしくはリム（Ｒａｅｎｄｅｒ）、例えば、独特な輪郭を有するエッジまたは辺縁部を有する成形部材を特に適切に製造することができるいわゆる輪郭成形型である。
【００７３】
好適な圧縮機は、例えば当業者に公知の装置、例えば、通常の多段プレス（１段または多段プレス）、ナックルプレス、高圧プレス（Ｏｂｅｒｄｒｕｃｋｐｒｅｓｓｅｎ）、移送プレス（トランスファープレス）、低圧プレス（Ｕｎｔｅｒｄｒｕｃｋｐｒｅｓｓｅｎ）、ならびに自動プレス（Ｐｒｅｓｓａｕｔｏｍａｔｅｎ）である。圧縮成形の後、通常、圧縮機が開かれ、完成した成形部材が排出装置によって圧縮機から取り出される。 前記方法で作られたフォーム材ブロックもしくはフォーム材板状物は、任意の形状に切り整えられてよい。
【００７４】
前記成形部材は、それ自体で使用されてよい、つまり、未処理の、特に貼り合わされていない表面を有する成形部材として使用されてよい。好ましい実施態様では、１種またはそれ以上の成形部材表面に、カバー層、例えば、ガラス繊維層またはテキスタイル層、特に不織布または織布、金属板、金属織布または金属箔、プラスチック層、プラスチック織布、プラスチック不織布またはプラスチック箔が備えられているか、貼り合わされており、これらは、発泡させられていてもよい。テキスタイル層として、ガラス繊維、ポリエステル繊維、炭素繊維、アラミド繊維、または難燃性加工が施された天然繊維をベースとする繊維不織布もしくは繊維織布が使用可能である。
【００７５】
前記カバー層もしくは貼り合わせ材は、通常、例えば、貼り付けに好適な接着剤による貼り付けによって、特に不織布および織布の場合は、縫い合わせ、キルティング、仮縫い（Ｔａｃｋｅｒｎ）、針縫い、または鋲留めによっても前記成形部材表面に設けることもできる。前記カバー層もしくは貼り合わせ材は、前記完成した成形部材に後から設けられるか、または（好ましくは）すでに前記成形部材の製造において設けられてよい。例えば、工程（４）におけるフォーム材の圧縮成形では、前記フォーム材は、相応のカバー層もしくは貼り合わせ材で覆われ、その後、圧縮成形されてよい。前記カバー層もしくは貼り合わせ材は、圧縮型に装入されて、前記フォーム材と一緒に圧縮成形されてもよい。例えば、平らな成形部材が、その下側に不織布Ａが、その上側で不織布Ｂが貼り合わされる場合、層は、Ａ−Ｓ−Ｂという順序で配置され、続いて圧縮成形することができ（Ｓは、フォーム材層である）、それによって、作業工程において両側で貼り合わせられた成形部材が生じる。
【００７６】
例えば、さらなる層を前記完成した成形部材に連続的に設けることによって、またはすでに成形部材の製造においてあらかじめ所望の順序に配置された、上下に重なる層を圧縮成形することにより、多層の貼り合わせ材も可能であると理解される。圧縮成形において第一の貼り合わせ材を、そしてさらなる貼り合わせ材をあとから設けることも当然可能である。１種またはそれ以上の成形部材表面に、疎水性または撥油性のテキスタイル層を貼り合わされるのが特に好ましい。
【００７７】
疎水性のテキスタイル層として好適であるのは、例えば、パラフィンエマルジョン、シリコンエマルジョンまたはフルオロアルカンエマルジョンによって疎水性加工されている、ガラス繊維、ポリエステル繊維、またはポリアミド繊維である。撥油性のテキスタイル層として、例えば、フルオロアルカンエマルジョンによって撥油性加工されている、ガラス繊維、ポリエステル繊維またはポリアミド繊維が考慮される。
【００７８】
本発明による方法により得られるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４５９０に準拠して測定される連続起泡性が５０％超、特に８０％超の連続気泡構造を有しているのが好ましい。
【００７９】
平均孔径は、好ましくは１０〜１０００μｍの範囲、特に、５０〜６００μｍの範囲にある。
【００８０】
本発明によるフォーム材は、弾性があるのが好ましい。
【００８１】
本発明による方法により得られるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材は、様々な方法で、土木建築における断熱および遮音のため、ならびに自動車、船舶および鉄道車両の製造における断熱および遮音のため、宇宙船の建造における断熱および遮音のため、または室内装飾産業（Ｐｏｌｓｔｅｒｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）における断熱および遮音のため、例えば、家屋建設における断熱のために使用されてよいか、または、例えば、自動車、航空機、鉄道、船舶などにおいて、乗客室において、またはエンジンルームにおいて遮音材として使用されてよいか、または座席面および寝椅子面を布張りするため、ならびに背もたれおよび肘掛けを布張りするために使用されてよい。適用領域は、高温安定性およびわずかな燃焼性を前提とする範囲、例えば、多孔質バーナー（Ｐｏｒｅｎｂｒｅｎｎｅｒ）であるのが好ましい。
【００８２】
したがって、本発明は、本発明によるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の、土木建築における、自動車、船舶および鉄道の製造における、宇宙船の建造における、室内装飾産業における遮音または断熱のため、または配管の断熱のための使用にも関する。
【００８３】
特定の適用範囲に対して、本発明によるフォーム材の表面に、当業者に基本的に公知の貼り合わせ材またはラミネート材を備えることが有利であることがある。このような貼り合わせまたはラミネート加工は、例えば、音響特性を充分に維持しながら、いわゆる「開放型」系、例えば、有孔板を用いて行われるか、または、しかし「密閉型」系、例えば、プラスチック、金属または木材、特に、上述のものからなる箔または板状物を用いて行われてもよい。
【００８４】
少なくとも１種の粒子状充填材０．０１〜５０質量％を含む、本発明によるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材は、熱圧縮のために使用されてよい。
【００８５】
例：
以下に記載の、メラミン樹脂フォーム材の機械的品質を評価するためのラム圧測定（Ｓｔｅｍｐｅｌｄｒｕｃｋｍｅｓｓｕｎｇ）をＵＳ４，６６６，９４８Ａにしたがって行った。そのために、直径８ｍｍおよび高さ１０ｃｍの円筒状ラム（Ｓｔｅｍｐｅｌ）を、直径１１ｃｍおよび高さ５ｃｍの円筒状の試料に、発泡方向に角度９０°で、前記試料が裂けるまで押圧した。引裂力［Ｎ］（以下、ラム圧力値とも呼ばれる）は、フォーム材の機械的品質に関する情報を提供するものである。
【００８６】
比較例Ｖ−Ａ
充填材を使用せず、メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物（モル比１：３．０）を用いるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造
スプレー乾燥させたメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物（モル比１：３）７５質量部を、水２５質量部中に溶解させて、ギ酸３質量％、Ｎａ−Ｃ12〜Ｃ14アルキルスルフェート２質量％、ペンタン２０質量％（ここで、質量％は、それぞれ前記予縮合物を基準とする）を添加し、続いて撹拌して、次にポリプロピレンからなる型内で（発泡のために）マイクロ波エネルギーを入射することによって発泡させた。発泡後、３０分乾燥させ、続いて熱風送風装置内で２２０℃にて１０分間熱処理した。
【００８７】
得られたメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材は、密度７．２ｇ／ｌおよびラム圧力値１９．９Ｎを有する。
【００８８】
比較例Ｖ−Ｂ
Ｌｏｗ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎワックス（ＬＤＰＥワックス）２５質量％（フォーム材製造に使用されるメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物と充填材である粒子状充填材との総質量を基準とする）を用いるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造
スプレー乾燥させたメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物（モル比１：３）７５質量部を、水２５質量部中に溶解させて、ギ酸３質量％、Ｎａ−Ｃ12〜Ｃ14アルキルスルフェート２質量％、ペンタン２０質量％（ここで、質量％は、それぞれ前記予縮合物を基準とする）、およびＬＤＰＥワックス２５質量部（Ｌｕｗａｘ  Ａ  Ｇｒａｎｕｌａｔ、粒度：０，８〜１．２ｍｍ、平均粒径１．０ｍｍから粉砕（数平均ｄ50値、画像解析と関連させた光学顕微鏡検査または電子顕微鏡検査を用いて測定）、融点：１０１〜１０９℃（ＤＩＮ５１００７、ＤＳＣ））を添加し、続いて撹拌して、次にポリプロピレンからなる型内で（発泡のため）マイクロ波エネルギーを入射することによって発泡させた。発泡後、３０分乾燥させて、続いて、熱風送風装置で２２０℃にて１０分間熱処理した。
【００８９】
得られたメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材は、密度１０．１ｇ／ｌおよびラム圧力値１９．７Ｎを有している。
【００９０】
比較例Ｖ−Ｃ
充填材を使用せず、メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物（モル比１：１．６）を用いるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造
スプレー乾燥させたメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物（モル比１：１．６）７０質量部、および尿素５．２５質量部を水中に溶解させる。この樹脂溶液に、ギ酸３質量％、Ｎａ−Ｃ12〜Ｃ14アルキルスルフェート２質量％、およびペンタン１０質量％（それぞれ前記予縮合物を基準とする）を添加する。強く撹拌し、続いてポリプロピレンからなる発泡型内でマイクロ波エネルギーを入射することによって発泡させる。前記フォーム材を乾燥させ、続いて熱風送風装置内で１１０℃にて１０分間熱処理した。
【００９１】
得られたメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材は、密度７．８ｇ／ｌおよびラム圧力値９．２Ｎを有する。
【００９２】
例１（本発明による）
ＬＤＰＥワックス２５質量％（フォーム材製造に使用されるメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物と充填材である粒子状充填材との総質量を基準とする）を用いるメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造
スプレー乾燥させたメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物（モル比１：３）７５質量部を、水２５質量部中に溶解させて、ギ酸３質量％、Ｎａ−Ｃ12〜Ｃ14アルキルスルフェート２質量％、ペンタン２０質量％（ここで、質量％は、それぞれ前記予縮合物を基準とする）、およびＬＤＰＥワックス２５質量部（ＢＡＳＦ  ＳＥ社Ｌｕｗａｘ  Ａ、粒度：０．３〜０．７ｍｍ、平均粒径０．４２ｍｍ（数平均ｄ50値、画像解析と関連させた光学顕微鏡検査または電子顕微鏡検査を用いて測定）、融点：１０１〜１０９℃（ＤＩＮ５１００７、ＤＳＣ））を添加し、続いて撹拌して、次にポリプロピレンからなる型内で（発泡のため）マイクロ波エネルギーを入射することによって発泡させた。発泡後、３０分間乾燥させ、続いて熱風送風装置内で２２０℃にて１０分間熱処理した。
【００９３】
得られたメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材は、密度１０．０ｇ／ｌおよびラム圧力値２０．１Ｎを有する。
【００９４】
ホルムアルデヒド放出量
例１、比較例Ｖ−ＡおよびＶ−Ｂのフォーム材は、ＤＩＮ５５６６６により、０．０２〜０．０３ｐｐｍの範囲のほぼ同じホルムアルデヒド放出量を有する。比較例Ｖ−Ｃのフォーム材は、０．０８ｐｐｍのホルムアルデヒド放出量を有する。したがって、前記フォーム材のホルムアルデヒド放出量は、化学品禁止規則第１項に定められた上限値０．１ｐｐｍを下回っている。
【００９５】
熱圧縮
例１および比較例Ｖ−Ａ、Ｖ−ＢおよびＶ−Ｃの熱処理されたフォーム材を、厚さ２１ｍｍの板状に切断した。切断したこの板状物を、その上側および下側でそれぞれ、ＰＥＴビスコース繊維とセルロースビスコース繊維とからの混合物の疎水性テキスタイル不織布で覆った。前記テキスタイル不織布は、片側に接着剤が施されていた（ポリマー混合物、フェノール樹脂、メラミン樹脂）。次に、前記個々の成分を、互いに輪郭成形型内で１９０℃の圧縮温度およびピストン圧（Ｋｏｌｂｅｎｐｒｅｓｓｄｒｕｃｋ）４５ｂａｒ（絶対圧）にて６０秒、圧縮成形した。ここで、前記個々のフォーム材の断片は、２５〜１００％圧縮した。続いて、前記成形部材を前記圧縮成形型から取り出して、輪郭精度および辺縁強度を判定した。
【００９６】
比較例Ｖ−ＡおよびＶ−Ｂによる成形部材は、辺縁部が密閉されていない、不完全な圧縮成形型の形状が成形されたことを示し、したがって、使用不可能であった。それに対して、例１による成形部材は、輪郭精度および辺縁強度の明らかな改善を示している。比較例Ｖ−Ｃは、安定性を有しており、密閉された辺縁部を有する、きわめて優れた圧縮成形型の形状が成形されたことを示している。
【００９７】
比較例Ｖ−Ａは、ホルムアルデヒドが豊富なメラミン樹脂からも、ホルムアルデヒドが少ない成形部材が製造できることを示している。そのために、２４０℃の温度が必要である。しかし、得られた成形部材は、不良品であった、それというのは、不充分なリムを有していたからである。比較例Ｖ−Ｂは、ポリマー顆粒の粒径が、熱圧縮に重要であることを示している。この比較例の粒径は、本発明による範囲内にはない。このフォーム材の熱変形は、欠点のある成形部材をもたらす。比較例Ｖ−Ｃは、熱変形可能なメラミン樹脂フォームの製造を可能にするが、しかし、このフォーム材の機械特性（ラム圧力により測定）は、明らかにより低いものである。
【００９８】
前記例は、ホルムアルデヒドのメラミンに対するモル比２超を有するメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物を出発点として、優れた機械特性を有するが、しかし同時に、最高で２２０℃の融点および５μｍ〜７５０μｍの平均粒径を有する少なくとも１種の粒子状充填材が使用される場合に、ホルムアルデヒド放出量が少なく、熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材が得られることを裏付けるものである。
【手続補正書】
【提出日】平成27年7月28日(2015.7.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の粒子状充填材０．１〜５０質量％を含み、ここで、質量％は、フォーム材製造に使用されるメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物と充填材との総質量を基準とする、熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材であって、前記少なくとも１種の粒子状充填材が、最高で２２０℃の融点および５μｍ〜７５０μｍの平均粒径を有することを特徴とする、前記熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材。
【請求項２】
少なくとも１種の粒子状充填材として、有機オリゴマーまたはポリマーが使用されることを特徴とする、請求項１に記載の熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材。
【請求項３】
少なくとも１種の粒子状充填材として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、熱可塑性エラストマー、およびそれらの混合物からなる群から選択される有機ポリマーが使用されることを特徴とする、請求項１または２に記載の熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材。
【請求項４】
前記少なくとも１種の粒子状充填材が、前記フォーム材の細孔構造に組み込まれており、およびその平均粒径が、前記フォーム構造の平均孔径に相当することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材。
【請求項５】
前記メラミン／ホルムアルデヒド予縮合物のホルムアルデヒドのメラミンに対するモル比が、２超、好ましくは２．５〜３．５であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材。
【請求項６】
前記メラミン／ホルムアルデヒドフォーム材が、ＤＩＮ  ５５６６６に準拠して測定して、０．１ｐｐｍまたはそれ未満のホルムアルデヒド放出量を有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材。
【請求項７】
少なくとも１種のメラミン／ホルムアルデヒド予縮合物を、酸、分散剤、発泡剤および少なくとも１種の粒子状充填材を有する溶媒中で、前記発泡剤の沸点を上回る温度で発泡させ、乾燥させて、続いて２００℃を上回る温度で熱処理することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の熱変形可能なメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の製造方法。
【請求項８】
請求項１から６までのいずれか１項に記載のフォーム材を熱成形することによって成形部材を製造する方法。
【請求項９】
請求項１から６までのいずれか１項に記載のメラミン／ホルムアルデヒドフォーム材の、土木建築における、自動車、船舶および鉄道の製造における、宇宙船の建造における、室内装飾産業における遮音または断熱のため、または配管の断熱のための使用方法。
【国際調査報告】
2015535541.tif 000002
2015535541.tif 000003
2015535541.tif 000004
2015535541.tif 000005
2015535541.tif 000006
2015535541.tif 000007