(57)【要約】  本発明は、路面、特に道路の標示のための新しいコンセプトに関する。この場合、この新規標示は、先行技術と比べて同等の適用性及び寿命を有する。同様に、この標示は、夜間視認性、再通行可能となるまでの時間及び表面品質に関しても、先行技術と比較可能な特性を有する。しかしながら、更に、本発明による標示は、この標示によって近代的な運転支援システム及び自律走行を支援することに寄与する。更に、本発明は、特に、確立された系を基礎として、電磁波、特にマイクロ波及び／又は赤外線に対して付加的な反射能力が付与されている道路標示に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射線反射性の道路標示において、前記道路標示は１０μｍ〜１ｃｍの直径を有する金属粒子を有し、前記金属粒子は、完全に又は部分的にアルミニウム、マグネシウム、亜鉛又は、大部分アルミニウム、マグネシウム又は亜鉛を有する合金からなる粒子であることを特徴とする、道路標示。
【請求項２】
前記金属粒子は完全に金属からなるか、表面が金属で被覆されているか、又はガラス、ＰＭＭＡ又はポリカーボネートで被覆された金属であることを特徴とする、請求項１に記載の道路標示。
【請求項３】
前記金属粒子は、球形、楕円形、丸みのある形又はトリプルミラー形であるか又は薄片として存在することを特徴とする、請求項１又は２に記載の道路標示。
【請求項４】
前記金属粒子は、表面に定着剤を備えていることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の道路標示。
【請求項５】
前記道路標示のマトリックス材料が、定着剤を有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の道路標示。
【請求項６】
前記定着剤は、シラン、ヒドロキシエステル、アミノエステル、ウレタン、イソシアナート及び／又は（メタ）アクリラートと共重合可能な酸の群から選択される、少なくとも１つの定着剤であることを特徴とする、請求項４又は５に記載の道路標示。
【請求項７】
前記道路標示は、予め仕上げられた接着テープであることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の道路標示。
【請求項８】
前記道路標示は、水性塗料であることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の道路標示。
【請求項９】
前記道路標示は、コールドプラスチックであることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の道路標示。
【請求項１０】
前記道路標示は、更に表面にガラスビーズを有することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の道路標示。
【請求項１１】
前記金属粒子は、前記道路標示の表面に存在することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の道路標示。
【請求項１２】
前記金属粒子は、０．５ｍｍ〜２．５ｍｍの直径を有することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の道路標示。
【請求項１３】
前記コールドプラスチックは２Ｋ反応性樹脂から製造され、一方の成分は開始剤、好ましくは過酸化ジラウロイル及び／又は過酸化ジベンゾイルを１．０〜５．０質量％有し、かつ他方の成分は促進剤、好ましくは第３級芳香族置換アミンを０．５〜５．０質量％含有し、前記反応性樹脂は全体で次の更なる内容物質：
架橋剤  ０．１質量％〜１８質量％、
モノマー  ２質量％〜５０質量％、
ウレタン（メタ）アクリラート  ０質量％〜１２質量％、
プレポリマー  ０．５質量％〜３０質量％、
コア−シェル粒子  ０質量％〜１５質量％、
無機顔料、好ましくは二酸化チタン  ７質量％〜１５質量％、
鉱物性充填剤３０質量％〜６０質量％及び
場合により、更なる助剤
を有することを特徴とする、請求項９に記載の道路標示。
【請求項１４】
前記道路標示は、マイクロ波及び／又は赤外線を反射することを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の道路標示。
【請求項１５】
必要な場合に、２Ｋ系を混合し、前記混合物を道路の表面に塗布し、前記車線表面上へのコールドプラスチックの塗布の間又は塗布の直後に、金属粒子及び場合によりガラス球を添加することを特徴とする、請求項８又は９に記載の道路標示の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、路面、特に道路の標示のための新しいコンセプトに関する。この場合、この新規標示は、先行技術と比べて比較可能な適用性及び寿命を有する。この標示は、夜間視認性、再通行可能となるまでの時間及び表面品質に関しても、先行技術と比較可能な特性を有する。しかしながら、更に、本発明の標示は、この標示により運転支援システム及び自律走行車を支援できることにも寄与する。このために、本発明は、特に確立したシステムを基礎として、電磁波、特にマイクロ波及び／又は赤外線に対して付加的な反射能力が付与されている道路標示に関する。
【０００２】
先行技術
運転支援システム（ＤＡＳ）は、既に長い間自動車開発の中心にある。このシステムは走行快適性及び交通安全性を高める。現状のシステムは、例えば車間距離調整、非常ブレーキ支援、駐車支援及び車線変更支援である。環境認識のために、大抵はレーダーセンサー、赤外線センサー、ライダーセンサー、カメラセンサー及び／又は超音波センサーが使用される。
【０００３】
例えば車線維持支援のような多くの運転支援システムは、路面、例えば車線の幅、車線の数及びコースの進路に関して信頼できる情報が必要である。更に、路面に対して相対的な自動車の位置を知らなければならない。これらのデータの信頼できる測定は、特に、「自律走行」の将来ビジョンの観点で特に重要である。
【０００４】
静的な自動車環境に関する情報は、記憶されたマップの形で存在することができる。これは、単にこのマップ内で位置決めが行われなければならないだけである。位置確認は、例えばＧＰＳ又はガリレオのようなグローバルナビゲーション衛生システム（ＧＮＳＳ）を用いて実施することができる。この場合に、運転支援システム及び自律走行車の信頼できる運転を保証するために位置確認精度が十分ではないことが欠点である。より正確な位置確認は、局所的な、無線に基づくか又は光学的な位置確認システムによって、路面に沿って達成することができる。しかしながら、このインフラストラクチャーの構築は手間がかかりかつ費用がかさむ。
【０００５】
記憶されたマップを用いる方法の場合には、更に、このマップが現実に正確に対応していなければならないことが欠点である。これは、例えば工事現場のような路面の進路での一時的な障害又は変更によって保証されないことがある。
【０００６】
上述の理由から、ＤＡＳ及び自律走行車にとって、路面／車線及びそれに対する相対的な自分の位置に関する正確な情報を走行の間に確実に測定できることが重要である。
【０００７】
現在、これらの課題は、ほとんどもっぱら、大抵はフロントガラスの後方にバックミラーに取り付けられているビデオカメラによって解決される。デジタル画像処理を用いて、ビデオ画像中で車線が検出される。この車線は、この場合、第１に車線標示を用いて認識される。
【０００８】
このシステムは、もちろん全ての状況において車線を確実には認識できない。問題は、一時的な路面標示を使用する場合の工事現場において生じる。光学的測定法は、霧、雨及び雪のような悪天候の場合でもその限界に突き当たる。更に、地平近くにあり従って眩しい太陽の場合にも困難が生じる。路面標示と路面との間でコントラストが欠如する場合並びに路面標示が浸食された又は全く存在しない場合には、この車線は部分的に全く認識できない。更に、路面のタール接合部が車線認識の際に誤った解釈を引き起こすことがある。
【０００９】
上述の理由から、路面標示が運転支援システム及び自律走行車によって確実に認識できる必要性が生じる。自動車システムの環境認識のための要求に適合する路面標示は、先行技術において今まで記載されていない。
【００１０】
多様な道路標示が存在する。
路面標示材料として、現在では、溶剤を基礎とする塗料、水性塗料、熱可塑性樹脂塗料、反応性樹脂又はコールドプラスチック（Kaltplastik）を基礎とする塗料、並びに予め仕上げられた接着テープのような系が使用される。後者の接着テープは、製造及び適用に手間がかかるという欠点を有する。さらに、標示の長い耐久性を目指す観点からも、例えばガラスビーズを備えた標示の態様に関して限定的な自由度があるに過ぎない。
【００１１】
溶剤を基礎とする塗料は極めて古い先行技術であり、例えば光の反射を改善するためのガラスビーズを備えることができないという特別な欠点を有する。
【００１２】
特に夜間視認性を改善するために表面にガラスビーズを備えた標示シートは、例えばWO 99/04099及びWO 99/04097に記載されている。これらの文献において、標示シートの相応する製造方法及びこのシートにガラスビーズを施す方法も開示されている。
【００１３】
反応性樹脂を基礎とする道路標示は、例えば特許出願EP 2 054 453、EP 2 454 331、EP 2 528 967、WO 2012/100879及びWO 2012/146438に見られる。
【００１４】
水性の標示系は、例えばEP 2 077 305、EP 1 162 237及びUS 4,487,964に記載されている。
【００１５】
課題
本発明の課題は、車両の環境認識に寄与する道路標示のための新たなコンセプトを提供することである。
【００１６】
特に本発明の課題は、特に表面でマイクロ波及び／又は赤外線を反射する新規道路標示を提供することである。
【００１７】
更に、本発明の課題は、この道路標示を簡単に適用できかつ長い寿命を提供することである。
【００１８】
特別な課題は、新規道路標示を、確立された系の変更によって提供し、かつそれにより既に存在する方法で、相応する機械の付加的な改造なしで敷設又は適用することができることにある。
【００１９】
他の明確に記載されていない課題は、後続する明細書、請求項及び実施例の全体の関連から明らかになる。
【００２０】
解決手段
これらの課題は、１０μｍ〜１ｃｍ、好ましくは０．１ｍｍ〜５ｍｍ、特に好ましくは０．５〜２．５ｍｍの直径の金属粒子を有する、新規の放射線反射性の道路標示によって解決される。
【００２１】
この金属粒子は、例えば車両の相応する装置により放射される電磁波を反射する。同時に、この車両は、反射された放射線を検出する相応する検出器を備えていてもよい。このように、車両を制御するための情報は、道路標示について路面から直接読み取ることができる。上述の電磁波は、例えば可視光であることができる。好ましくは、電磁波は、マイクロ波及び／又は赤外線であり、特に極めて好ましくは３ＧＨｚ〜３００ＧＨｚの周波領域にある電磁波である。これは、特にセンチメートル波及びミリメートル波である。現状の自動車レーダーセンサーは、特に約２４ＧＨｚの周波数帯域で作動する。しかしながら、７７〜８１ＧＨｚの周波数帯域で検知するシステムも存在する。新規システムは、１２０ＧＨｚの領域でも使用することができる。
【００２２】
本発明で使用される金属粒子を構成する金属とは、本発明の場合に、単体金属であり、金属酸化物のような金属化合物ではないと解釈される。詳細には、しかしながら、この金属粒子とは、ほぼ単体金属からなるが、外側の不動態膜、特に外側の酸化膜を備えている粒子であるとも解釈される。大抵は、このような酸化膜は製造時に生じるか、又は例えばアルミニウムの場合のように不可避的に形成される。
【００２３】
特に好ましくは、この金属粒子は、完全に又は部分的に、アルミニウム、亜鉛、マグネシウム、又は、大部分、つまり少なくとも５０質量％が、好ましくは少なくとも７０質量％が、マグネシウム、アルミニウム又は亜鉛を含む合金からなる粒子である。特に、完全に又は部分的にアルミニウムからなる粒子が好ましい。更に、鉄粒子も適している。しかしながら多様な材料を互いに組み合わせることもできる。これは、例えば、１種より多くの金属粒子を使用することによって行うことができる。
【００２４】
本発明の最も簡単な実施形態の場合には、固体の金属粒子、つまり完全に金属からなる粒子である。しかしながら本発明は、このような粒子には限定されない。よって、金属製の中空球を使用することもできる。更に、この粒子の表面が金属で被覆されていて、その下には他の材料、例えばガラス又はプラスチックが存在していてもよい。本発明の特別な実施態様の場合には、ガラス、ＰＭＭＡ又はポリカーボネートで被覆された金属であり、特に好ましくは球形である。この場合、この後者の実施態様の粒子は、上述の電磁波、つまり特にマイクロ波及び／又は赤外線の反射に寄与するだけではなく、付加的に可視光も極めて良好に反射する。それにより、この粒子が道路標示の表面上に存在する場合、更に、可視光の反射を保証することができる。可視光の反射は特に夜間に重要であり、先行技術により今日まで主に純粋なガラスビーズによって達成されている。
【００２５】
本発明により使用された金属粒子は多様な形状で存在することができる。この金属粒子は好ましくは球形である。しかしながら例えば楕円形又はトリプルミラー形（tripelspiegelfoermig）の粒子又は薄片を使用することもできる。更に、例えば、丸みのある基本形の場合に平坦でない形状を有する粒子を使用することもできる。
【００２６】
この直径は、本発明の場合に、粒子の最も幅広の箇所に関する。よって、この直径は楕円形の粒子の場合に、互いに最も離れている２つの点の間が測定される。この直径の記載は、この場合数平均に関している。この粒子の直径は、例えば顕微鏡により測定することができる。
【００２７】
この粒子は、道路標示のマトリックス材料中へ簡単に埋め込むことができる。金属粒子がこのマトリックス材料に完全に取り囲まれた場合であっても、例えばマイクロ波の反射はまだ可能である。
【００２８】
これとは別に、道路標示の表面に金属粒子が存在する。特にこのような実施態様の場合（しかしながら完全に埋め込まれている場合であっても）には、金属粒子と道路標示の材料との付着を改善するために、付加的に定着剤を使用することが好ましい。
【００２９】
このためには、２つの別の実施態様が存在する。第１の場合には、金属粒子の表面に定着剤を施されている。第２の実施態様の場合に、道路標示のマトリックス材料が定着剤を有している。
【００３０】
定着剤として一連の物質が挙げられる。定着剤の選択は、当業者にとって、その都度の具体的な場合に、特にマトリックス及び使用された材料の選択から生じる。このような定着剤の例は、シラン、ヒドロキシエステル、アミノエステル、ウレタン、イソシアナート及び／又は（メタ）アクリラートと共重合可能な酸である。このシランは、例えば、（例えば酸化物の）ガラス表面又は金属表面のシラン化であることができる。しかしながら、例えば、Evonik Industries AG社の、Dynasylan(登録商標) MEMOの名称で販売されているようなアルコキシ−及び／又はヒドロキシシリルアルキル（メタ）アクリラートも、例えば使用することができる。ヒドロキシエステルの例は、ヒドロキシエチルメタクリラートである。共重合可能な酸の例は、イタコン酸、マレイン酸、メタクリル酸、アクリル酸、β−カルボキシ−エチル−アクリラート又は相応する無水物である。アミノエステルは、例えば、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドである。
【００３１】
使用される金属粒子の量は、比較的可変に選択することができる。最低量に関して限定する要因は、センサーによる十分な検出である。この場合、十分な最小量は、この場合、既に、金属粒子による標示の０．１面積％のカバーで達成される。しかしながら、特に反射能力の長い耐久性の観点ではより多くの量であるのが好ましい。この場合、指針は、ガラスビーズの通常使用される量に基づいて当業者によって行われる。この場合、付加的に標示に散布されるガラス球の同様の量は妨げにならない。それにもかかわらず、全体としてもちろん、表面に存在するガラスビーズと金属粒子との面積の合計が、粒子及びビーズの大部分が材料の表面と接触して、標示の面積よりも小さくなることを留意しなければならない。金属粒子が、マトリックス中に、このマトリックスが金属粒子を完全に取り囲むように混入される場合、粒子の大部分がマトリックスの凝集力を損なわないことに留意しなければならない。
【００３２】
接着シートの場合に、金属球の数は、下限に関する数と同じであると見なされる。上限に関しては、金属粒子からなるカバーする層を十分に形成することができる。
【００３３】
金属粒子を含む道路標示の本発明による解決策は、多様な確立された道路標示系に基づくことができる。この態様にとっては、金属粒子に対する十分な付着を保証する道路標示の選択が重要なだけである。基本的に、ガラスビーズを埋め込むことができる道路標示が適している。好ましくは、使用可能な道路標示は、構造標示、特にコールドプラスチック、接着テープ又は水性塗料である。後者は、特にこの態様の場合に構造標示である。
【００３４】
道路標示が予め仕上げられた接着テープである場合、この金属粒子は、ガラスビーズと同様に、接着テープの製造の間に添加することができる。よって、WO 99/04099中に、接着テープを定着剤層又は熱可塑性樹脂の溶融物で被覆し、引き続き同じ作業工程でガラスビーズをこのまだ接着性の層上に散布する方法が記載されている。熱可塑性樹脂は、この場合、構造又は局所的な隆起部の形で適用できるので、ビーズの局所的な付着又はビーズの模様が達成される。この方法も同様に、容易に金属粒子に転用可能である。
【００３５】
これとは別に、接着テープの上側に接着層を施し、この上に、金属粒子を、場合によりガラスビーズと一緒に散布し、引き続き硬化させ、及び／又は更に塗料層又はシート層でシールすることもできる。更に、この金属粒子は、多層シートの製造時に、同時押出又はラミネーションの際に２つの層の間に散布することもできる。更に、特に極めて小さな金属粒子の場合には、金属粒子を接着テープ製造の際に直接一緒に押出成形することも可能である。
【００３６】
接着テープについての同様に良好に使用される別の選択肢は、路面の表面に直接適用される構造標示である。この場合に、２つの重要なバリエーションが存在する。一方では、道路標示は水性塗料であることができる。他方では、道路標示はコールドプラスチックであることができる。後者のコールドプラスチックは大抵添加された反応性樹脂の塗布及び硬化により得られる。理論的には、溶剤を基礎とする系も考えられる。しかしながら、この系は構造標識の範囲ではむしろ重要ではない。
【００３７】
構造標示技術であることとは無関係に、この金属粒子は、それぞれの類似の方法様式で標示中へ混入することができる。２つの系は、一般に、これらの成分が適用の直前で相互に混合される２Ｋ系である。この場合、金属粒子を同じ方法工程で混入することもできる。これとは別に、金属粒子が成分の一方に予め含まれていてもよい。この措置によって、金属粒子が主にマトリックス中に封入されている道路標示が得られる。
【００３８】
しかしながら、水性塗料又はコールドプラスチックの適用の際又は適用の直後に、金属粒子を散布することもできる。この場合、金属粒子がほぼ表面上にある道路標示が得られる。ガラスビーズを適用する場合には、これを一つの作業工程で混合物の形で又は直接前後して行うことができる。相応する適用技術は、当業者にとって、ガラスビーズの適用のための先行技術から公知である。
【００３９】
既に説明したように、道路標示は表面上に更にガラスビーズを有していてもよい。これは、金属粒子がマトリックス中に含まれているかどうか又は同様に表面上に存在するかどうかとは無関係である。金属粒子が表面上に存在する場合、この金属粒子は付加的に光反射に寄与する。金属粒子がマトリックス中に含まれている場合には、この金属粒子は道路交通においてゆっくりと磨滅し、従っていくらか長寿命であるという利点を有する。ガラス、ＰＭＭＡ又はポリカーボネートで透明に被覆された金属粒子の上述の実施態様は、極めて好ましく表面上に適用される。
【００４０】
ガラスビーズは、好ましくは、車線標示及び平面標示用の調製物中に反射材として使用される。この使用された市販のガラスビーズは、１０μｍ〜２０００μｍ、好ましくは５０μｍ〜８００μｍの直径を有する。このガラスビーズは、加工及び付着の改善のために定着剤を施されていてもよい。好ましくは、このガラスビーズはシラン化されていてもよい。
【００４１】
更に、例示的に、適切なコールドプラスチックの組成も示される。これは、１つの可能な実施態様だけを詳細に説明するが、これによりこのような系に本発明を制限するものではない。既に説明したように、例えば接着テープ又は水性系を基礎とする道路標示の、金属粒子の装備は、ガラスビーズの装備と同様に、当業者にとって容易に実現できる。
【００４２】
このようなコールドプラスチックは、通常では２Ｋ反応性樹脂から製造される。この場合、一方の成分は、開始剤、好ましくは過酸化物又はアゾ開始剤、特に好ましくは過酸化ジラウロイル及び／又は過酸化ジベンゾイル１．０〜５．０質量％を有する。他方の成分は、促進剤、好ましくは第３級芳香族置換アミン０．５〜５．０質量％を有する。この場合、両方の成分の一方は、完全に、上述の化合物から成ることができる。両方の成分が同じ組成であることも、又は２つの成分の一方だけが充填剤又は顔料を有することも可能である。
【００４３】
好ましくは、反応性樹脂の両方の成分及びこれらの成分から形成されたコールドプラスチックは合計で次の他の内容物質を有する：
架橋剤、好ましくは二官能性、三官能性又は多官能性（メタ）アクリラート０．１質量％〜１８質量％、
モノマー、好ましくは（メタ）アクリラート及び／又はスチレン２質量％〜５０質量％、
ウレタン（メタ）アクリラート０質量％〜１２質量％、
プレポリマー、好ましくはポリメタアクリラート及び／又はポリエステル０．５質量％〜３０質量％、
コア−シェル粒子、好ましくはポリ（メタ）アクリラートを基礎とするコア−シェル粒子０質量％〜１５質量％、
無機顔料、好ましくは二酸化チタン７質量％〜１５質量％、
鉱物性充填剤３０質量％〜６０質量％及び
場合により、更なる助剤。
【００４４】
ポリ（メタ）アクリラートの文言は、ポリメタアクリラートも、ポリアクリラートも、これら２つのコポリマー又は混合物も含む。（メタ）アクリラートの文言は、相応して、メタクリラート、アクリラート又はこれらの混合物も含む。
【００４５】
特に適切なコールドプラスチック又はこのコールドプラスチックの基礎をなす反応性樹脂の組成は、特に、WO 2012/100879から得ることができる。ここには、他の助剤につての記載も見られる。しかしながら、WO 2012/100879で説明されたコア−シェル粒子は、本発明の実施のための必須の特徴ではない。その代わりに、特にプレポリマーの割合がより高くなることができる。
【００４６】
このコールドプラスチックを用いて製造された車線標示は、特に良好な乗り越え可能性を示す。この乗り越え可能性の概念又は同義で使用された再通行可能性の概念とは、例えば車両が乗り越える形での、車線標示の負荷であると解釈される。乗り越え可能性が達成されるまでの時間は、車線標示が塗布されてから、摩耗の形での変化、車線表面又は埋め込まれた金属粒子及び場合によるガラスビーズに対する付着損失の変化、又は標示の変形がもはや確認されなくなる時点までの時間である。形状安定性及び付着安定性の測定は、ＤＡｆＳｔｂ−ＲｉＬｉ０１と合致するＤＩＮ  ＥＮ  １５４２９９に従って行われる。
【００４７】
適用技術に関して、本発明による系はフレキシブルに使用することができる。本発明による反応樹脂、又はコールドプラスチックは、例えば、射出成形法でも、注型法でも、押出法でも、又はコテ、ローラ又はナイフを用いて手動で塗布することもできる。
【００４８】
特に、本発明による道路標示の製造方法は、本発明の一部であり、次の特徴により特徴付けられる：まず、必要な場合に、２Ｋ系の成分を混合する。この混合物を路面に塗布し、このコールドプラスチックの塗布の間又は塗布直後に、車線表面に金属粒子及び場合によるガラスビーズを添加する。これは、好ましくは散布によって行い、特に好ましくは加速された形で行う。
【００４９】
これらの成分の混合の際に、硬化剤成分、つまり開始剤及び促進剤の混合の後に、適用のために、例えば２〜４０分の限定された開放時間が残っているだけであることに留意しなければならない。加工の間の混合は、例えば、塗布ノズルの前方に混合室を備えた近代的な標示塗布装置中で可能である。
【００５０】
塗布後の硬化剤の混入は、例えば、２つ又はそれ以上のノズルを用いた後続する塗布に行うことができるか、又は硬化剤が被覆されている金属粒子及び／又はガラスビーズの塗布によって行われる。これとは別に、硬化剤成分を含む下塗を予め吹き付け、その後にコールドプラスチック又はコールドスプレープラスチック（Kaltspritzplastik）を塗布することができる。近代的な標示塗布装置は、一般に、１つ又は２つの他のノズルを有し、このノズルを用いて、金属粒子及び場合によるガラスビーズが吹き付けられる。
【００５１】
好ましくは、本発明による反応性樹脂又はこの反応性樹脂から製造されたコールドプラスチックは、長寿命の車線標示の製造のために使用される。この系は、特に、時間的に限定的に使用される標示のために接着テープの形で、例えば工事現場領域で使用することができる。更に、自転車走行路の被覆のための使用が考えられる。
【００５２】
次に示す実施例は、本発明をより良好に具体的に示すためのものであり、本発明をここで開示された特徴に限定するためのものではない。
【００５３】
実施例
次の実施例は、本発明の実施のための説明として考慮されている。全体の実施例は、この場合、道路標示として、金属粒子なしの基礎となる配合と同じく良好な特性を示す。付加的に、実施例の調製物は、２４ＧＨｚの周波数を有するマイクロ波放射の良好な反射を示す。
【００５４】
この例の製造のために、Eisenwerk Wuerth GmbH社の商品名GRANAL S-180及びGRANAL S-40のアルミニウム粒子が使用された。このようなアルミニウム粒子は、投射材としての使用のために販売されている。この粒子の形状は、それぞれ不規則な表面を有していて、丸みがある。GRANAL S-180粒子は、１．８〜２．５ｍｍの大きさを有する。GRANAL S-40粒子は０．４〜０．８ｍｍの大きさを有する。
【００５５】
ガラスビーズとして、Sovitec社のVialux 20のタイプの表面をシラン化したガラス球が使用される。このガラスビーズは、６００〜１４００μｍの範囲内の直径を有する。
【００５６】
金属粒子及びガラスビーズ（存在する場合には）のコールドプラスチックの表面への塗布は、加圧ガンを用いて行う。しかしながら、これとは別に簡単な散布も可能である。後者の散布は、低減されるが十分な付着を生じさせる。
【００５７】
使用されたコールドプラスチックの配合は、WO 2012/100879に実施例２として開示された組成に基づく。ここでは、特に、コア−シェル粒子の組成を参照することができる。
【００５８】
実施例１：
メチルメタクリラート６３部及びブチルグリコールジメタクリラート５部を、Topanol-O  ０．０５部、DEGACRYL(登録商標) Ｍ３３９  １３部、コア−シェル粒子９部及びパラフィン０．５部を強力に混合し、強く撹拌しながら全てのポリマー成分が溶解又は分散するまで６３℃に加熱した。硬化のために、過酸化ベンゾイル１部（ジオクチルフタラート中の５０質量％の調製物）及びＮ，Ｎ−ジイソプロポキシトルイジン２部を添加し、室温（２１℃）で１分間撹拌した。
硬化のために、この材料を金属板上に注いだ。注いだ後１分の間に、表面にGRANAL S-180粒子を散布する。この場合、１ｍ2当たり粒子２８０ｇに相当する量を使用する。引き続く硬化の後に、試験体の製造をＤＩＮ５０１２５に従って行う。
可使時間：１４分；硬化時間：３０分；流出時間（４ｍｍ）：２５２秒。
【００５９】
実施例２：
実施例１と同様に行うが、GRANAL S-180の代わりにGRANAL S-40を相応する量で使用した。
【００６０】
実施例３：
実施例１と同様に行うが、更に、GRANAL S-180粒子とガラスビーズとの予め製造した混合物から、２８０ｇ／ｍ2に相当する量で散布した。
【００６１】
実施例４：
実施例３と同様に行うが、GRANAL S-180粒子を、コア−シェル粒子と一緒に組成物中に混入し、流し込みの後にだけガラスビーズを散布する。
【００６２】
比較例
実施例４と同様に行うが、アルミニウム粒子なしで行った。
【００６３】
標示試料のレーダー後方散乱断面積（ＲＣＳ）は、１０×１０ｃｍのサイズを有する標示で測定した。この測定は、適用面積に対して直交する方向で７６ＧＨｚのレーダーセンサーで実施した。
【００６４】
結果：
実施例１：測定されたレーダー後方散乱断面積は、０．００２９ｍ2であった
実施例２：ＲＣＳ＝０．００１３ｍ2
実施例３：ＲＣＳ＝０．００２１ｍ2
実施例４：ＲＣＳ＝０．００１４ｍ2
比較例：ＲＣＳ＝０．０００２１ｍ2
これらの実施例は、７６ＧＨｚの例示的波長で、金属粒子を有しない同様の標示を用いた比較例と比較して、少なくとも６０倍強い反射を示す。
【国際調査報告】
2015535560.tif 000002
2015535560.tif 000003
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