(57)【要約】  本発明は、増加した放出効果を有するユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはアルカリ土類金属オキシ窒化ケイ素の製造方法に関する。本発明はさらに、本発明の製造方法によって得られるユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはアルカリ土類金属オキシ窒化ケイ素、およびまた本発明のユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはアルカリ土類金属オキシ窒化ケイ素の変換蛍光体としての使用に関する。本発明はまたさらに、本発明のユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはアルカリ土類金属オキシ窒化ケイ素を含む発光デバイスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素もしくはユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属オキシ窒化ケイ素の放射線誘導放出効果を増加させるための、および／または発光波長をシフトさせるための方法であって、以下のステップ：
（ａ）ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属オキシ窒化ケイ素およびアルカリ土類金属窒化物の混合物の製造、ここでユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属オキシ窒化ケイ素およびアルカリ土類金属窒化物のアルカリ土類金属は、同一であっても異なっていてもよい；ならびに
（ｂ）非酸化条件下での混合物のか焼
を含む、前記方法。
【請求項２】
ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素のアルカリ土類金属窒化物に対する混合物中での重量比が２：１〜２０：１の範囲内にある、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
アルカリ土類金属窒化物中のアルカリ土類金属がアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素中のアルカリ土類金属とは異なる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
使用するユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素をステップ（ａ’）によって製造し、ここでステップ（ａ’）がユーロピウム源、ケイ素源およびアルカリ土類金属窒化物を含む混合物の非酸化的条件下でのか焼を含み、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法のステップ（ａ）に先行する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
後処理したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属オキシ窒化ケイ素の製造方法であって、以下のステップ：
（ｉ）ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属オキシ窒化ケイ素の合成；
（ｉｉ）ステップ（ｉ）において得られたユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属オキシ窒化ケイ素およびアルカリ土類金属窒化物を含む混合物の、非酸化的条件下でのか焼
を含む、前記方法。
【請求項６】
ステップ（ｉ）におけるユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属オキシ窒化ケイ素の合成を、ユーロピウム源、ケイ素源およびアルカリ土類金属窒化物を含む混合物の非酸化的条件下でのか焼によって行うことを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
ステップ（ｉ）において得られたユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素のアルカリ土類金属窒化物に対するステップ（ｉｉ）における混合物中での重量比が２：１〜２０：１の範囲内にある、請求項５または６に記載の方法。
【請求項８】
ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素もしくはオキシ窒化ケイ素または後処理したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素もしくはオキシ窒化ケイ素が一般式（Ｉ）または（ＩＩ）
ＥＡｄＥｕｃＥｅＮｆＯｘ・ｍＳｉＯ２・ｎＳｉ３Ｎ４   （Ｉ）
式中、以下のことが、使用する記号およびインデックスに該当する：
ＥＡは、少なくとも１種のアルカリ土類金属であり；
Ｅは、第４の主族からの少なくとも１種の元素、特にＳｉであり；
０．８０≦ｄ≦１．９９５；
０．００５≦ｃ≦０．２；
４．０≦ｅ≦６．００；
５．００≦ｆ≦８．７０；
０≦ｘ≦３．００；
０≦ｍ≦２．５０；
０≦ｎ≦０．５０；
ここで以下の関係が、さらにインデックスに該当する：
２ｄ＋２ｃ＋４ｅ＝３ｆ＋２ｘ；
Ｂａ１−ａ−ｂ−ｃＳｒａＣａｂＥｕｃＳｉ７Ｎ１０・ｍＳｉＯ２・ｎＳｉ３Ｎ４   （ＩＩ）  
式中、使用するインデックスは以下の意味を有する：
０≦ａ≦１；
０≦ｂ≦１；
０．０１≦ｃ≦０．２、好ましくは０．０２≦ｃ≦０．１；
０≦ｍ≦２．５０；
０≦ｎ≦０．５０；および
ａ＋ｂ＋ｃ≦１
で表される化合物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素もしくはオキシ窒化ケイ素または後処理したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素もしくはオキシ窒化ケイ素が式（Ｉａ）または（Ｉｂ）
Ｂａ２−ａ−ｂ−ｃ＋１．５ｚＳｒａＣａｂＥｕｃＳｉ５Ｎ８−２／３ｘ＋ｚＯｘ・ｍＳｉＯ２・ｎＳｉ３Ｎ４      （Ｉａ）
式中、使用するインデックスは以下の意味を有する：
０≦ａ≦２；
０≦ｂ≦２；
０．０１≦ｃ≦０．２、好ましくは０．０２≦ｃ≦０．１；
０≦ｘ≦１、好ましくは０≦ｘ≦０．６；
０≦ｚ≦３．０、好ましくは０≦ｚ≦１．０、特に好ましくはｚ＝０；
０≦ｍ≦２．５０；
０≦ｎ≦０．５０；
およびａ＋ｂ＋ｃ≦２＋１．５ｚ；
Ｂａ２−ａ−ｂ−ｃ−０．５ｘ＋１．５ｚＳｒａＣａｂＥｕｃＳｉ５Ｎ８−ｘ＋ｚＯｘ・ｍＳｉＯ２・ｎＳｉ３Ｎ４      （Ｉｂ）
式中、使用するインデックスは以下の意味を有する：
０≦ａ≦２；
０≦ｂ≦２；
０．０１≦ｃ≦０．２、好ましくは０．０２≦ｃ≦０．１；
０≦ｘ≦１、好ましくは０≦ｘ≦０．６；
０≦ｚ≦３．０、好ましくは０≦ｚ≦１．０、特に好ましくはｚ＝０；
０≦ｍ≦２．５０；
０≦ｎ≦０．５０
で表される化合物である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
アルカリ土類金属窒化物が各出現において、互いに独立して窒化カルシウム、窒化ストロンチウム、窒化バリウムおよびその混合物からなる群から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
ステップ（ａ’）および（ｂ）または（ｉ）および（ｉｉ）におけるか焼を各場合において、互いに独立して、１２００〜２０００℃の範囲内の温度で行う、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
ステップ（ａ’）および（ｂ）または（ｉ）および（ｉｉ）における非酸化的条件を還元的雰囲気によって生じさせ、ここで還元的雰囲気が好ましくは水素を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項８〜１２のいずれか一項に記載の方法によって得られる、化合物。
【請求項１４】
式（Ｉａ）
Ｂａ２−ａ−ｂ−ｃ＋１．５ｚＳｒａＣａｂＥｕｃＳｉ５Ｎ８−２／３ｘ＋ｚＯｘ・ｍＳｉＯ２・ｎＳｉ３Ｎ４      式（Ｉａ）
式中、使用するインデックスは以下の意味を有する：
０≦ａ≦２；
０≦ｂ≦２；
０．０１≦ｃ≦０．２；
０＜ｘ≦１；
０≦ｚ≦３．０；
０≦ｍ≦２．５０；
０≦ｎ≦０．５０；
およびａ＋ｂ＋ｃ≦２＋１．５ｚ
で表される化合物、
【請求項１５】
使用するインデックスが以下の意味
０≦ａ≦２；
０≦ｂ≦２；
０．０２≦ｃ≦０．１；
０．０３≦ｘ≦０．８、好ましくは０．１≦ｘ≦０．６；
０≦ｚ≦１．０、好ましくはｚ＝０；
０≦ｍ≦１．００、好ましくはｍ＝０；
ｎ＝０；
およびａ＋ｂ＋ｃ≦２＋１．５ｚ
を有する、請求項１４に記載の化合物：
【請求項１６】
請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の化合物の、変換蛍光体としての使用。
【請求項１７】
請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の化合物を含む、発光デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、増加した放出効果を有するユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素(siliconitride)またはオキシ窒化ケイ素(silicooxynitride)の製造方法に関する。本発明はさらに、本発明の製造方法によって得られるユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素、および本発明のユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素の変換蛍光体(conversion phosphor)としての使用に関する。本発明はさらに、本発明のユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素を含む発光デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
青色および／またはＵＶスペクトル領域において励起され得る無機蛍光粉末は、蛍光体変換ＬＥＤ、略してｐｃＬＥＤのための変換蛍光体としてさらに大きな重要性を獲得している。その一方で、多くの変換蛍光体系、例えばアルカリ土類金属オルトケイ酸塩、チオ没食子酸塩、ガーネットおよび窒化物が、知られており、その各々は、Ｃｅ３＋またはＥｕ２＋でドープされている。特に、最後に述べた窒化物蛍光体、例えばＭ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ（Ｍ＝Ｃａ、Ｓｒおよび／もしくはＢａ）またはＭＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ（Ｍ＝Ｃａおよび／もしくはＳｒ）は、これらの材料が６００ｎｍより大きい発光波長を有し、したがって＜４０００Ｋの色温度を有する温白色ｐｃＬＥＤの生産に重要であるので、現在集中的な研究の対象である。
【０００３】
Ｍ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕの製造のための現在知られているプロセスを、簡潔に以下に要約し、ここでＭはアルカリ土類金属を表す：
（１）（２−ｘ）Ｍ＋ｘＥｕ＋５Ｓｉ（ＮＨ２）→Ｍ２−ｘＥｕｘＳｉ５Ｎ８＋５Ｈ２
(Schnick et al., Journal of Physics and Chemistry of Solids (2000), 61(12), 2001-2006)
（２）（２−ｘ）Ｍ３Ｎ２＋３ｘＥｕＮ＋５Ｓｉ３Ｎ４→３Ｍ２−ｘＥｕｘＳｉ５Ｎ８＋０．５ｘＮ２
(Hintzen et al., Journal of Alloys and Compounds (2006), 417(1-2), 273-279)
【０００４】
（３）（２−ｘ）ＭＯ＋１．６６６Ｓｉ３Ｎ４＋０．５ｘＥｕ２Ｏ３＋（２＋０．５ｘ）Ｃ＋１．５Ｎ２→Ｍ２−ｘＥｕｘＳｉ５Ｎ８＋（２＋０．５ｘ）ＣＯ
(Piao et al., Applied Physics Letters 2006, 88, 161908)
（４）２Ｓｉ３Ｎ４＋２（２−ｘ）ＭＣＯ３＋ｘ／２Ｅｕ２Ｏ３→Ｍ２−ｘＥｕｘＳｉ５Ｎ８＋Ｍ２ＳｉＯ４＋ＣＯ２
(Xie et al., Chemistry of Materials, 2006, 18, 5578)
（５）（２−ｘ）Ｍ＋ｘＥｕ＋５ＳｉＣｌ４＋２８ＮＨ３→Ｍ２−ｘＥｕｘＳｉ５Ｎ８＋２０ＮＨ４Ｃｌ＋２Ｈ２
(Jansen et al., WO 2010/029184 A1)。
【０００５】
オキシ窒化ケイ素は、例えばＳｉＯ２、Ｍ３Ｎ２、Ｓｉ３Ｎ４およびＥｕＮの化学量論的混合および約１６００℃の温度でのその後のか焼によってアクセス可能である（例えばWO 2011/091839による）。
【０００６】
窒化ケイ素の製造のための上記のプロセスのうち、プロセス（２）が、対応する出発物質が商業的に入手でき、二次的な相が合成において生成せず、得られた材料の効率が最も高いので、特に好適である。このプロセスに、しばしば第２のか焼ステップが続き、それによって、さらに材料の効率が少し増加する。
【０００７】
上記のプロセス（２）の修正において、塩基性アルカリ土類金属窒化物を、方程式（２）において示す化学量論量に対して３０ｍｏｌ％までの過剰において使用することができる。超化学量論量(superstoichiometric amount)のアルカリ土類金属窒化物の使用の結果、得られた変換蛍光体の増加した放射線誘導放出効果がもたらされる。
【０００８】
さらに、使用する過剰のアルカリ土類金属窒化物を、別の窒化物相が理論的に生成する程度に高く選択することができることが、また見出された。それぞれの出発物質を以下の反応方程式（ｉｉ）に従って使用する場合には、生成するのは同様に知られている材料ＳｒＳｉＮ２ではなく、代わりにＳｒ２Ｓｉ５Ｎ８であり、それは、反応方程式（ｉ）に従って標準として生成する（ユーロピウムでのドーピングに必要なユーロピウム化合物は、単純化のために省略されている）：
【化１】
2015529701.tif 000002
【０００９】
方程式（ｉｉ）に従って、しかしながら、ストロンチウム化合物のみを製造することができる。しかしながら、対応するＢａ２Ｓｉ５Ｎ８を、反応方程式（ｉｉ）と同様にして相純粋(phase-pure)形態において製造することはできず、代わりに反応方程式（ｉ）に従ってのみ製造することができる。
【００１０】
超化学量論量のアルカリ土類金属窒化物のプロセス（２）から修正した反応における使用の場合において、第２のか焼ステップさえもこのようにして製造した材料の効率に対する効果を有しないことが、さらに観察された。
【００１１】
アルカリ土類金属窒化物が非常に高価であるので、それらを超化学量論量において使用するプロセスの欠点は、明白である。資源を節約するために、したがって、より少量のアルカリ土類金属窒化物が必要であるプロセスを利用可能にすることが、望ましいだろう。アルカリ土類金属窒化物を化学量論量において、またはわずかな過剰においてのみ使用するプロセスの欠点は、しかし、上に記載したように、得られた材料のより低い放射線誘導放出効果である。
【発明の概要】
【００１２】
本発明の目的は、したがって、ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素の放射線誘導放出効果を、合成に使用しなければならない極端な過剰のアルカリ土類金属窒化物なしで増加させることができるプロセスを提供することにあった。本発明のさらなる目的は、さらに、バリウム化合物およびストロンチウム化合物のみではないものがまた得られる、増加した放射線誘導放出効果を有するユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素の製造のためのプロセスを提供することにある。本発明のさらなる目的は、ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素の発光波長をより大きい、またはより小さい波長にシフトさせることができるプロセスを提供することにある。
【００１３】
本発明の第１の態様において、放射線誘導放出効果を増加させるプロセスおよび／またはユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素もしくはユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属オキシ窒化ケイ素の発光波長をシフトさせるプロセスであって、以下のステップを含む前記プロセスを、提供する：
【００１４】
（ａ）ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属オキシ窒化ケイ素およびアルカリ土類金属窒化物の混合物の製造、ここでユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素およびアルカリ土類金属窒化物のアルカリ土類金属は、同一であっても異なっていてもよい；ならびに
（ｂ）非酸化条件下での混合物のか焼。
【００１５】
ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属オキシ窒化ケイ素は、当業者に変換蛍光体として知られており、当業者は、いずれの化合物がこれらの群の材料内にあるかを知っている。特に、これらは、ドーパントに加えて、本質的に元素アルカリ土類金属、特にＣａ、Ｓｒおよび／またはＢａ、ケイ素、窒素および、酸化窒化物の場合においては酸素からなる化合物である。それらはまた、ＳｉＯ２および／またはＳｉ３Ｎ４を含んでいてもよく、それは、各場合において非結晶質および／または結晶性形態にあってもよい。
【００１６】
さらにまたアルミニウムを含むアルモ窒化ケイ素(alumosiliconitride)は、本出願の意味における窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素であるものと解釈されないことを、指摘しなければならない。本出願における用語「変換蛍光体」は、電磁スペクトルのある波長領域において、好ましくは青色またはＵＶスペクトル領域において放射線を吸収し、電磁スペクトルの別の波長領域において、好ましくは赤色、オレンジ色、黄色または緑色のスペクトル領域、特に赤色スペクトル領域において可視光線を発する材料を意味するものと解釈される。
【００１７】
用語「放射線誘導放出効果」はまた、この関連において理解されなければならず、つまり変換蛍光体は、ある波長領域において放射線を吸収し、別の波長領域においてある効率で放射線を発する。放出効果の増加は、発せられた光の強度の増加において測定される。用語「発光波長のシフト」は、変換蛍光体が別の、または同様の変換蛍光体と比較して異なる波長での光を発する、つまりより小さいかまたはより大きい波長にシフトしたことを意味するものと解釈される。発光極大は、このようにシフトする。
【００１８】
前述のプロセスにおいて使用するユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素は、好ましくは以下の一般式（Ｉ）で表される化合物である：
ＥＡｄＥｕｃＥｅＮｆＯｘ・ｍＳｉＯ２・ｎＳｉ３Ｎ４      式（Ｉ）
【００１９】
ここで以下のことが、使用する記号およびインデックスに該当する：
ＥＡは、特にＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群から選択された少なくとも１種のアルカリ土類金属であり；
Ｅは、第４の主族からの少なくとも１種の元素、特にＳｉであり；
０．８０≦ｄ≦１．９９５；
０．００５≦ｃ≦０．２；
４．０≦ｅ≦６．００；
５．００≦ｆ≦８．７０；
０≦ｘ≦３．００；
０≦ｍ≦２．５０；
０≦ｎ≦０．５０；
ここで以下の関係が、さらにインデックスに該当する：
２ｄ＋２ｃ＋４ｅ＝３ｆ＋２ｘ。
【００２０】
式（Ｉ）で表される化合物において、好ましくはｍ＝０およびｎ＝０である。
【００２１】
好ましいユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素は、さらに以下の式（Ｉａ）および（Ｉｂ）で表される化合物である、
Ｂａ２−ａ−ｂ−ｃ＋１．５ｚＳｒａＣａｂＥｕｃＳｉ５Ｎ８−２／３ｘ＋ｚＯｘ・ｍＳｉＯ２・ｎＳｉ３Ｎ４      式（Ｉａ）
【００２２】
式中、使用するインデックスは以下の意味を有する：
０≦ａ≦２；
０≦ｂ≦２；
０．０１≦ｃ≦０．２、好ましくは０．０２≦ｃ≦０．１；
０≦ｘ≦１、好ましくは０≦ｘ≦０．６；
０≦ｚ≦３．０、好ましくは０≦ｚ≦１．０、特に好ましくはｚ＝０；
およびａ＋ｂ＋ｃ≦２＋１．５ｚ；
０≦ｍ≦２．５０、好ましくは０≦ｍ≦１．００、特に好ましくはｍ＝０；
０≦ｎ≦０．５０、好ましくはｎ＝０；
【００２３】
Ｂａ２−ａ−ｂ−ｃ−０．５ｘ＋１．５ｚＳｒａＣａｂＥｕｃＳｉ５Ｎ８−ｘ＋ｚＯｘ・ｍＳｉＯ２・ｎ  Ｓｉ３Ｎ４      式（Ｉｂ）
式中、使用するインデックスは以下の意味を有する：
０≦ａ≦２；
０≦ｂ≦２；
０．０１≦ｃ≦０．２、好ましくは０．０２≦ｃ≦０．１；
０≦ｘ≦１、好ましくは０≦ｘ≦０．６；
０≦ｚ≦３．０、好ましくは０≦ｚ≦１．０、特に好ましくはｚ＝０；
０≦ｍ≦２．５０、好ましくは０≦ｍ≦１．００、特に好ましくはｍ＝０；
０≦ｎ≦０．５０、好ましくはｎ＝０。
【００２４】
前述のプロセスにおいて使用することができるさらなる好適なアルカリ土類金属窒化ケイ素は、以下の一般式（ＩＩ）で表される化合物である、
Ｂａ１−ａ−ｂ−ｃＳｒａＣａｂＥｕｃＳｉ７Ｎ１０・ｍＳｉＯ２・ｎＳｉ３Ｎ４      式（ＩＩ）
【００２５】
式中、使用するインデックスは以下の意味を有する：
０≦ａ≦１；
０≦ｂ≦１；
０．０１≦ｃ≦０．２、好ましくは０．０２≦ｃ≦０．１；および
ａ＋ｂ＋ｃ≦１；
０≦ｍ≦２．５０、好ましくは０≦ｍ≦１．００、特に好ましくはｍ＝０；
０≦ｎ≦０．５０、好ましくはｎ＝０。
【００２６】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）および（ＩＩ）で表される化合物において、好ましくはｍ＝０またはｎ＝０、特に好ましくはｍ＝０、ｎ＝０である。
式（Ｉａ）、（Ｉｂ）および（ＩＩ）で表される化合物において、前述の好ましいものは、特に好ましくは同時に生じる。
【００２７】
ステップ（ａ）において使用するユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素を、例えば上記のプロセス（１）〜（５）の下で、またはWO 2011/091839に記載されているように、先行技術から知られている任意のプロセスによって製造することができる。しかしながら、ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素をユーロピウム源、ケイ素源およびアルカリ土類金属窒化物を含む混合物の非酸化的条件下でのか焼を含むステップ（ａ’）によって製造するのが、特に好ましい。このステップ（ａ’）は、前述のプロセスのステップ（ａ）に先行する。
【００２８】
ステップ（ａ’）において使用するユーロピウム源は、ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素を製造することができる任意の考えられるユーロピウム化合物であり得る。本発明の方法において使用するユーロピウム源は、好ましくは酸化ユーロピウム（特にＥｕ２Ｏ３）および／または窒化ユーロピウム（ＥｕＮ）、特にＥｕ２Ｏ３である。
【００２９】
ステップ（ａ’）において使用するケイ素源は、ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素を製造することができる任意の考えられるケイ素化合物であり得る。本発明の方法において使用するケイ素源は、好ましくは窒化ケイ素および任意に酸化ケイ素である。純粋な窒化物を製造するべきである場合には、ケイ素源は、好ましくは窒化ケイ素である。酸化窒化物の製造が所望される場合には、使用するケイ素源はまた、窒化ケイ素に加えて二酸化ケイ素である。
【００３０】
アルカリ土類金属窒化物は、式Ｍ３Ｎ２で表され、式中Ｍは各出現において互いに独立して特にカルシウム、ストロンチウムおよびバリウムからなる群から選択されたアルカリ土類金属イオンである化合物を意味するものと解釈される。言いかえれば、アルカリ土類金属窒化物は、好ましくは窒化カルシウム（Ｃａ３Ｎ２）、窒化ストロンチウム（Ｓｒ３Ｎ２）、窒化バリウム（Ｂａ３Ｎ２）およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００３１】
ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素の製造のためのステップ（ａ’）において使用する化合物を、好ましくは、アルカリ土類金属、ケイ素、ユーロピウム、窒素および使用する場合には酸素の原子の数が前述の式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（ＩＩ）で表されるアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素中の所望の比率に相当するような互いに対する比率で使用する。特に、化学量論的比率を使用するが、わずかな過剰のアルカリ土類金属窒化物もまた、可能である。
【００３２】
本発明の方法のステップ（ａ）におけるユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素のアルカリ土類金属窒化物に対する重量比は、好ましくは２：１〜２０：１の範囲内、およびより好ましくは４：１〜９：１の範囲内である。
ここでのプロセスを、非酸化的条件下で、つまり実質的に、または完全に無酸素の条件下で、特に還元的条件下で行う。
【００３３】
本発明の方法をユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素の発光波長をシフトさせるために使用するべきである場合には、ステップ（ａ）におけるアルカリ土類金属窒化物中のアルカリ土類金属がユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素中のアルカリ土類金属とは異なるのが、好ましい。
【００３４】
例えばバリウムをステップ（ａ）においてアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素中のアルカリ土類金属として使用する場合には、ストロンチウムをアルカリ土類金属窒化物中のアルカリ土類金属として使用するのが、好ましい。このようにして、本発明の方法の結果、出発物質として使用するユーロピウムをドープしたケイ素窒化バリウムまたはケイ素酸化窒化バリウムと比較して赤色にシフトした発光を示す、ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素が得られる。逆にストロンチウムをステップ（ａ）においてユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素中のアルカリ土類金属として、およびバリウムをアルカリ土類金属窒化物中のアルカリ土類金属として使用する場合には、この結果、出発物質として使用するケイ素窒化ストロンチウムまたはケイ素酸化窒化ストロンチウムと比較して青色にシフトした発光を示す、ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素が得られる。
【００３５】
本発明のさらなる態様は、後処理したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素または後処理したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属オキシ窒化ケイ素の製造方法であって、以下のステップ：
（ｉ）ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素の合成；ならびに
（ｉｉ）ステップ（ｉ）において得られたユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素およびアルカリ土類金属窒化物を含む混合物の、非酸化的条件下でのか焼
を含む、前記方法に関する。
【００３６】
プロセスステップ（ｉ）における合成を、好ましくは、少なくとも１種のユーロピウム源、少なくとも１種のケイ素源および少なくとも１種のアルカリ土類金属窒化物を含む混合物の非酸化的条件下でのか焼によって行う。このユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素のアルカリ土類金属窒化物との混合物のステップ（ｉｉ）におけるか焼によって、後処理したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素が得られる。本発明の意味における「後処理した」の用語は、したがってアルカリ土類金属窒化物と共に非酸化的条件下でか焼したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素に関する。
【００３７】
この態様の本発明の方法において製造した後処理したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素を、同様に上に記載したように定義する。上に示したすべての好ましい変法はまた、本発明においてここで好ましい。
【００３８】
ステップ（ｉ）を、好ましくは上に記載したステップ（ａ’）と同一の方式において行う。ステップ（ａ’）において上に述べたすべての定義および好ましい変法はまた、本発明においてステップ（ｉ）に該当する。
【００３９】
ステップ（ｉ）において得られた生成物は、好ましくは、上に定義したようにユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素である。好ましいのは、したがって式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）および（ＩＩ）で表される化合物である。ステップ（ｉ）において得られたユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素の、第２の態様の本発明の方法において製造した後処理したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素との差異は、ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素の、およびアルカリ土類金属窒化物のアルカリ土類金属が同一である場合には実験式を参照して観察され得ず、したがって両方の化合物は、好ましくは一般式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（ＩＩ）で表される化合物である。
【００４０】
ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素のアルカリ土類金属がアルカリ土類金属窒化物のアルカリ土類金属とは異なる場合には、ユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素のアルカリ土類金属の内容はまた、後処理したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素のものとは異なる。例えばケイ素窒化バリウムまたはケイ素酸化窒化バリウムを窒化ストロンチウムでこのように後処理する場合には、ケイ素窒化バリウムストロンチウムまたはケイ素酸化窒化バリウムストロンチウムが、後処理の後に得られる。
【００４１】
観察することができる本質的な差異は、しかしながら示した構造式（Ｉ）または（ＩＩ）においてではなく、代わりに特に放射線誘導放出効果において観察される。ステップ（ｉ）において使用するアルカリ土類金属窒化物がステップ（ｉｉ）におけるのとは異なるアルカリ土類金属窒化物である場合には、ステップ（ｉ）からのユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素のステップ（ｉｉ）によって得られた後処理したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素との差異は、放射線誘導発光の発光極大がシフトすることである。
【００４２】
ステップ（ｉ）からのユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素対ステップ（ｉｉ）におけるアルカリ土類金属窒化物の重量に基づいた比率は、好ましくは２：１〜２０：１の範囲内およびより好ましくは４：１〜９：１の範囲内である。
【００４３】
本発明の方法において製造するすべての混合物を、好ましくは出発化合物を均一な混合物に変換することにより製造する。言いかえれば、出発化合物を、粉末形態において使用し、例えば乳鉢によって互いに均一な混合物に変換する。
【００４４】
すべてのか焼ステップ、例えばステップ（ａ’）、（ｂ）、（ｉ）および（ｉｉ）を、好ましくは非酸化的条件下で行う。非酸化的条件は、あらゆる考えられる非酸化的雰囲気、特に実質的に無酸素の雰囲気、つまり酸素の最大の含有量が＜１００ｐｐｍ、特に＜１０ｐｐｍである雰囲気を意味するものと解釈され、ここで本場合において、真空は、非酸化的雰囲気として好適でない。非酸化的雰囲気を、例えば保護ガス、特に窒素またはアルゴンの使用によって生じさせることができる。
【００４５】
好ましい非酸化的雰囲気は、還元的雰囲気である。還元的雰囲気は、還元作用を有する少なくとも１種のガスを含むとして定義される。いずれのガスが還元作用を有するかは、当業者に知られている。好適な還元性ガスの例は、水素、一酸化炭素、アンモニアまたはエチレン、より好ましくは水素であり、ここでこれらのガスをまた、他の非酸化性ガスと混合してもよい。還元的雰囲気を、特に好ましくは、窒素および水素の、好ましくは各場合において体積に基づいて１０：５０〜３３：３０のＨ２：Ｎ２比における混合物によって生じさせる。
【００４６】
か焼ステップ（ａ’）、（ｂ）、（ｉ）および（ｉｉ）を、好ましくは、各々、互いに独立して１２００℃〜２０００℃、より好ましくは１４００℃〜１８００℃および最も好ましくは１５００℃〜１７００℃の範囲内の温度で行う。ここでのか焼継続時間は、好ましくは各場合において互いに独立して２〜１４ｈ、より好ましくは４〜１２ｈおよび最も好ましくは６〜１０ｈである。
【００４７】
か焼を、好ましくは、各場合において得られた混合物を高温のオーブン、例えば窒化ホウ素容器中に導入することにより行う。高温のオーブンは、好ましくはモリブデン箔製のトレーを含む管状炉である。
【００４８】
ステップ（ｂ）における、またはステップ（ｉｉ）におけるか焼の後、得られた化合物を、好ましくは未反応のアルカリ土類金属窒化物を洗浄除去するために酸で処理する。使用する酸は、好ましくは塩酸である。ここで得られた粉末を、好ましくは０．５モル〜２モル塩酸に、より好ましくは約１モル塩酸に０．５〜３ｈ、より好ましくは０．５〜１．５ｈ懸濁させ、その後濾別し、８０〜１５０℃の範囲内の温度で乾燥する。
【００４９】
本発明のさらなる態様において、上に記載したように酸処理によって行うことができるか焼および精製操作に、再びさらなるか焼ステップが続く。これを、好ましくは２００〜４００℃、特に好ましくは２５０〜３５０℃の温度範囲において行う。このさらなるか焼ステップを、好ましくは還元的雰囲気下で行う。このか焼ステップの継続時間は、通常１５分〜１０ｈ、好ましくは３０分〜２ｈである。
【００５０】
尚さらなる態様において、本発明の前述の方法の１種によって得られた化合物を、被覆することができる。この目的に適しているのは、先行技術から当業者に知られており、蛍光体のために使用するすべてのコーティング法である。コーティングに好適な材料は、特に金属酸化物および窒化物、特にアルカリ土類金属酸化物、例えばＡｌ２Ｏ３ならびにアルカリ土類金属窒化物、例えばＡｌＮおよびＳｉＯ２である。コーティングを、ここで例えば流動床法によって行うことができる。さらなる好適なコーティング法は、JP 04-304290、WO 91/10715、WO 99/27033、US 2007/0298250、WO 2009/065480およびWO 2010/075908から知られている。
【００５１】
本発明はさらに、本発明の方法の１種によって得られる後処理したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素またはオキシ窒化ケイ素に関する。本発明の方法によって製造した化合物は、それが高い放出効果を有するという事実によって、先行技術に従って製造した同一の、または同様の組成の化合物と異なる。本発明の化合物の複雑な構造のために、本発明の化合物を、構造的特徴によって一義的に特徴づけすることはできない。しかしながら、それを、先行技術から知られている化合物から、それが、アルカリ土類金属窒化物とのさらなるか焼ステップを行わなかった対応する材料と比較して高い放射線誘導放出効果または強度および恐らく発光極大の色シフトを有するという事実によって一義的に区別することができる。
【００５２】
前述の式（Ｉａ）で表されるアルカリ土類金属オキシ窒化ケイ素は新規であり、したがって本発明のさらなる主題である。この化合物は、第１の態様の本発明の方法における必須の出発物質である。この化合物はさらに、プロセスを行う正確な方法に依存して、および使用する出発物質に依存して、後処理ステップの後の反応生成物に相当する。
【００５３】
本発明は、したがってさらに式（Ｉａ）
Ｂａ２−ａ−ｂ−ｃ＋１．５ｚＳｒａＣａｂＥｕｃＳｉ５Ｎ８−２／３ｘ＋ｚＯｘ・ｍＳｉＯ２・ｎＳｉ３Ｎ４      式（Ｉａ）
式中、使用するインデックスは以下の意味を有する：
０≦ａ≦２；
０≦ｂ≦２；
０．０１≦ｃ≦０．２、好ましくは０．０２≦ｃ≦０．１；
０＜ｘ≦１、好ましくは０．０３≦ｘ≦０．８、特に好ましくは０．１≦ｘ≦０．６；
０≦ｚ≦３．０、好ましくは０≦ｚ≦１．０、特に好ましくはｚ＝０；
０≦ｍ≦２．５０、好ましくは０≦ｍ≦１．００、特に好ましくはｍ＝０；
０≦ｎ≦０．５０、好ましくはｎ＝０；
およびａ＋ｂ＋ｃ≦２＋１．５ｚ
で表される化合物に関する。
【００５４】
式（Ｉａ）で表される化合物において、好ましくはｍ＝０またはｎ＝０、特に好ましくはｍ＝０およびｎ＝０である。
【００５５】
前述の好ましいのは、特に好ましくは式（Ｉａ）で表される化合物において同時に生じ、つまりこれらは、好ましくは：
０≦ａ≦２；
０≦ｂ≦２；
０．０２≦ｃ≦０．１；
０．０３≦ｘ≦０．８；
０≦ｚ≦１．０；
０≦ｍ≦１．００；
ｎ＝０；
およびａ＋ｂ＋ｃ≦２＋１．５ｚである
化合物である。
【００５６】
これらは、特に好ましくは：
０≦ａ≦２；
０≦ｂ≦２；
０．０２≦ｃ≦０．１；
０．１≦ｘ≦０．６；
ｚ＝０；
ｍ＝０；
ｎ＝０；
およびａ＋ｂ＋ｃ≦２＋１．５ｚである
化合物である。
【００５７】
本発明はさらに、本発明の後処理したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素もしくはオキシ窒化ケイ素または前述の式（Ｉａ）で表される化合物の、蛍光体としての、特に変換蛍光体としての使用に関する。
【００５８】
本発明はさらに、本発明の後処理したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素もしくはオキシ窒化ケイ素または式（Ｉａ）で表される化合物を含む、発光変換材料に関する。発光変換材料は、本発明のユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素もしくはオキシ窒化ケイ素または式（Ｉａ）で表される化合物からなってもよく、この場合においては上に定義した用語「変換蛍光体」と等価だろう。
【００５９】
本発明の発光変換材料がまた本発明の化合物に加えてさらなる変換蛍光体を含むことがまた、可能である。この場合において、本発明の発光変換材料は、少なくとも２種の変換蛍光体の混合物を含み、ここでその１種は、本発明の後処理したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素もしくはオキシ窒化ケイ素または式（Ｉａ）で表される化合物である。少なくとも２種の変換蛍光体が互いを補完する異なる波長の光を発する蛍光体であるのが、特に好ましい。
【００６０】
本発明の後処理したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素もしくはオキシ窒化ケイ素または式（Ｉａ）で表される化合物が赤色発光蛍光体である場合には、これを、好ましくは緑色もしくは黄色発光蛍光体と、またはまたシアンもしくは青色発光蛍光体と組み合わせて使用する。あるいはまた、本発明の赤色発光変換蛍光体をまた、青色および緑色発光変換蛍光体（単数または複数）と組み合わせて使用することができる。あるいはまた、本発明の赤色発光変換蛍光体をまた、緑色発光変換蛍光体（単数または複数）と組み合わせて使用することができる。したがって、本発明の変換蛍光体を本発明の発光変換材料において１種または２種以上のさらなる変換蛍光体と組み合わせて使用し、それが次に一緒に好ましくは白色光を発することが、好ましいかもしれない。
【００６１】
本出願の文脈において、青色光はその発光極大が４００〜４５９ｎｍである光を意味するものと解釈され、シアン光はその発光極大が４６０〜５０５ｎｍである光を意味するものと解釈され、緑色光はその発光極大が５０６〜５４５ｎｍである光を意味するものと解釈され、黄色光はその発光極大が５４６〜５６５ｎｍである光を意味するものと解釈され、オレンジ色光はその発光極大が５６６〜６００ｎｍである光を意味するものと解釈され、赤色光はその発光極大が６０１〜６７０ｎｍである光を意味するものと解釈される。本発明の後処理したユーロピウムをドープしたアルカリ土類金属窒化ケイ素もしくはオキシ窒化ケイ素または式（Ｉａ）で表される化合物は、好ましくは赤色発光変換蛍光体である。
【００６２】
本発明の化合物と一緒に使用することができるさらなる変換蛍光体は、一般にあらゆる可能な変換蛍光体であり得る。例えば以下のものが、ここで好適である：
【化２】
2015529701.tif 000003
【００６３】
【化３】
2015529701.tif 000004
【００６４】
【化４】
2015529701.tif 000005
【００６５】
【化５】
2015529701.tif 000006
【００６６】
本発明はさらに、本発明の発光変換材料の光源における使用に関する。光源は、特に好ましくはＬＥＤ、特に蛍光体変換ＬＥＤ、略してｐｃＬＥＤである。ここで、発光変換材料が、少なくとも１種のさらなる変換蛍光体を本発明の変換蛍光体に加えて、特に光源が白色光またはあるカラーポイントを有する光を発する（カラーオンデマンド原理）ように含むのが、特に好ましい。「カラーオンデマンド原理」は、あるカラーポイントを有する光の１種または２種以上の変換蛍光体を使用したｐｃＬＥＤによる達成を意味するものと解釈される。
【００６７】
本発明は、したがってさらに一次光源および発光変換材料を含む光源に関する。
ここでまた、発光変換材料が少なくとも１種のさらなる変換蛍光体を本発明の変換蛍光体に加えて含み、したがって光源が好ましくは白色光またはあるカラーポイントを有する光を発するのが、特に好ましい。
【００６８】
本発明の光源は、好ましくはｐｃ−ＬＥＤである。ｐｃ−ＬＥＤは、一般に一次光源および発光変換材料を含む。本発明の発光変換材料を、この目的のために樹脂（例えばエポキシもしくはシリコーン樹脂）中に分散させるか、または好適な大きさ比率の場合には適用に依存して一次光源上に直接配置するかもしくはそこから遠隔させることができる（後者の配置はまた、「遠隔の蛍光体技術」を含む）。
【００６９】
一次光源は、半導体チップ、発光光源、例えばＺｎＯ、いわゆるＴＣＯ（透明な伝導性酸化物）、ＺｎＳｅもしくはＳｉＣに基づいた配置、有機発光層に基づいた配置（ＯＬＥＤ）またはプラズマもしくは放電源、最も好ましくは半導体チップであり得る。このタイプの一次光源の可能な形態は、当業者に知られている。
【００７０】
一次光源が半導体チップである場合には、それは、好ましくは、先行技術から知られているように発光窒化インジウムアルミニウムガリウム（ＩｎＡｌＧａＮ）である。
レーザーは、さらに光源として好適である。
【００７１】
光源、特にｐｃ−ＬＥＤにおいて使用するために、本発明の発光変換材料をまた、あらゆる所望の外形、例えば球状粒子、フレークおよび構造化した材料およびセラミックスに変換することができる。これらの形状を、用語「成形体」の下で要約する。成形体は、したがって発光変換成形体である。
【００７２】
本発明はさらに、本発明の少なくとも１つの光源を含む照明ユニットに関する。このタイプの照明ユニットを、主に背面照射を有するディスプレイデバイス、特に液晶ディスプレイデバイス（ＬＣディスプレイ）において使用する。本発明は、したがってまたこのタイプのディスプレイデバイスに関する。
【００７３】
本発明の照明ユニットにおいて、発光変換材料と一次光源（特に半導体チップ）の間の光結合を、好ましくは光伝導性配置によって行う。これによって、一次光源を中央の位置に設置し、発光変換材料に光伝導デバイス、例えば光ファイバーによって光学的に結合することが可能になる。
【００７４】
このようにして、光スクリーンを形成するように配置され得る１種または２種以上の異なる変換蛍光体および一次光源に結合する光導波路からなる、照明の希望に適合するランプを達成することが、可能である。したがって、強力な一次光源を電気設備に好ましい位置に配置し、発光変換材料を含むランプを設置し、それを光導波路に、さらなる電気的配線を有しない任意の所望の位置において、単に光導波路を配置することにより結合させることが、可能である。
【００７５】
以下の例および図面は、本発明を例示することを意図する。しかしながら、それらはいかなる方法においても限定するものと見なされるべきでない。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】図１：種々の方法において製造した窒化物蛍光体の発光スペクトル。１によって示す曲線は、化学量論的組成の反応混合物によって製造した、比較例１Ａ）に従って製造した蛍光体の発光スペクトルを示す。２によって示す曲線は、過剰の窒化ストロンチウムで単一のか焼ステップにおいて製造した、比較例１Ｂ）に従って製造した蛍光体の発光スペクトルを示す。
【００７７】
【図２】図２：種々の方法において製造した窒化物蛍光体の発光スペクトル。２によって示す曲線は、過剰の窒化ストロンチウムで単一のか焼ステップにおいて製造した、比較例１Ｂ）に従って製造した蛍光体の発光スペクトルを示す。３によって示す曲線は、最初のか焼ステップにおける蛍光体の化学量論的製造および２０重量％の窒化ストロンチウムを加えた蛍光体のその後の後か焼によって製造した、例１Ｃ）に従って製造した本発明の蛍光体の発光スペクトルを示す。
【００７８】
【図３】図３：種々の方法において製造した窒化物蛍光体の発光スペクトル。４によって示す曲線は、単一のか焼ステップでの化学量論的製造によって製造した、比較例２Ａ）に従って製造した蛍光体の発光スペクトルを示す。５によって示す曲線は、過剰の窒化バリウムで単一のか焼ステップにおいて製造した、比較例２Ｂ）に従って製造した蛍光体の発光スペクトルを示す。
【００７９】
【図４】図４：種々の方法において製造した窒化物蛍光体の発光スペクトル。４によって示す曲線は、化学量論的混合物を使用して単一のか焼ステップにおいて製造した、比較例２Ａ）に従って製造した蛍光体の発光スペクトルを示す。６によって示す曲線は、２０重量％の窒化バリウムを加えた蛍光体のその後の後か焼を伴う最初のか焼ステップにおける化学量論的混合によって製造した、例２Ｃ）に従って製造した蛍光体の発光スペクトルを示す。
【００８０】
【図５】図５：種々の方法において製造した窒化物蛍光体の発光スペクトル。６によって示す曲線は、２０重量％の窒化バリウムを加えた蛍光体のその後の後か焼を伴う最初のか焼ステップにおける化学量論的混合によって製造した、例２Ｃ）に従って製造した蛍光体の発光スペクトルを示す。７によって示す曲線は、２０重量％の窒化ストロンチウムを加えた蛍光体の最初のか焼ステップおよびその後の後か焼における化学量論的混合によって製造した、例２Ｄ）に従って製造した蛍光体の発光スペクトルを示す。
【００８１】
【図６】図６：例１３に従うＬＥＤの発光スペクトルおよび結果。
【図７】図７：例１４に従うＬＥＤの発光スペクトルおよび結果。
【図８】図８：例１５に従うＬＥＤの発光スペクトルおよび結果。
【図９】図９：例１６に従うＬＥＤの発光スペクトルおよび結果。
【図１０】図１０：例１７に従うＬＥＤの発光スペクトルおよび結果。
【図１１】図１１：例１８に従うＬＥＤの発光スペクトルおよび結果。
【図１２】図１２：例１９に従うＬＥＤの発光スペクトルおよび結果。
【図１３】図１３：例２０に従うＬＥＤの発光スペクトルおよび結果。
【図１４】図１４：例２１に従うＬＥＤの発光スペクトルおよび結果。
【００８２】
【図１５】図１５：先行技術による例８Ａ）による蛍光体を含む例２２Ａ）および本発明による例８Ｃ）による蛍光体を含む例２２Ｂ）によるＬＥＤの発光スペクトルおよび結果。
【００８３】
例：
発光の測定のための一般的手順
粉末発光スペクトルを、以下の一般的方法によって測定する：表面をガラス板を使用して平滑にした５ｍｍの深さを有する緩い蛍光体粉末床を、励起光源としてキセノンランプを有するEdinburgh Instruments FL 920蛍光分光計の積分球において４５０ｎｍの波長で照射し、４６５ｎｍ〜８００ｎｍの範囲内の発せられた蛍光放射線の強度を、１ｎｍ目盛で測定する。
【００８４】
例１：
Ａ）比較例：Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ７．６６６Ｏ０．５：Ｅｕ（化学量論的組成）の製造
３．６２５ｇ（１２．４ｍｍｏｌ）の窒化ストロンチウム、４．４３８ｇ（３１ｍｍｏｌ）の窒化ケイ素、０．４５１ｇ（７．５ｍｍｏｌ）の二酸化ケイ素および０．４９８ｇ（３．０ｍｍｏｌ）の窒化ユーロピウムを、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【００８５】
Ｂ）比較例：過剰のＳｒ３Ｎ２を使用したＳｒ２Ｓｉ５Ｎ７．６６６Ｏ０．５：Ｅｕの製造
９．４５２ｇ（３２．３３３ｍｍｏｌ）の窒化ストロンチウム、４．４３８ｇ（３１ｍｍｏｌ）の窒化ケイ素、０．４５１ｇ（７．５ｍｍｏｌ）の二酸化ケイ素および０．４９８ｇ（３．０ｍｍｏｌ）の窒化ユーロピウムを、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【００８６】
Ｃ）Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ７．６６６Ｏ０．５：Ｅｕ（化学量論的組成）の製造およびＳｒ３Ｎ２を加えての後か焼
３．６２５ｇ（１２．４ｍｍｏｌ）の窒化ストロンチウム、４．４３８ｇ（３１ｍｍｏｌ）の窒化ケイ素、０．４５１ｇ（７．５ｍｍｏｌ）の二酸化ケイ素および０．４９８ｇ（３．０ｍｍｏｌ）の窒化ユーロピウムを、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【００８７】
このようにして得られた蛍光体を、２０重量％の窒化ストロンチウムと混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化ストロンチウムを除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【００８８】
例２
Ａ）比較例：Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ（化学量論的組成）の製造
７．２２３ｇ（１６．３３３ｍｍｏｌ）の窒化バリウム、５．９６４ｇ（４１．６６６ｍｍｏｌ）の窒化ケイ素および０．１６６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）の窒化ユーロピウムを、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【００８９】
Ｂ）比較例：過剰のＢａ３Ｎ２を使用したＢａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕの製造
１４．２６９ｇ（３２．３３３ｍｍｏｌ）の窒化バリウム、４．７７２ｇ（３３．３３３ｍｍｏｌ）の窒化ケイ素および０．１６６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）の窒化ユーロピウムを、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【００９０】
Ｃ）Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ（化学量論的組成）の製造およびＢａ３Ｎ２を加えての後か焼
７．２２３ｇ（１６．３３３ｍｍｏｌ）の窒化バリウム、５．９６４ｇ（４１．６６６ｍｍｏｌ）の窒化ケイ素および０．１６６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）の窒化ユーロピウムを、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【００９１】
このようにして得られた蛍光体を、２０重量％の窒化バリウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化バリウムを除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【００９２】
Ｄ）Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ（化学量論的組成）の製造およびＳｒ３Ｎ２を加えての後か焼
７．２２３ｇ（１６．３３３ｍｍｏｌ）の窒化バリウム、５．９６４ｇ（４１．６６６ｍｍｏｌ）の窒化ケイ素および０．１６６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）の窒化ユーロピウムを、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【００９３】
このようにして得られた蛍光体を、２０重量％の窒化ストロンチウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化バリウムを除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【００９４】
例３
Ａ）比較例：（Ｓｒ，Ｂａ）１．９０Ｅｕ０．１０Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５（化学量論的）の合成
０．４４３ｇのＥｕ２Ｏ３（１．２６ｍｍｏｌ）、３．５００ｇのＢａ３Ｎ２（７．９５ｍｍｏｌ）、５．５５２ｇのＳｉ３Ｎ４（３９．５８ｍｍｏｌ）、０．３７６ｇのＳｉＯ２（６．２５ｍｍｏｌ）および２．３１３ｇのＳｒ３Ｎ２（７．９５ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【００９５】
Ｂ）比較例：（Ｓｒ，Ｂａ）１．９０Ｅｕ０．１０Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５（過剰）の合成
０．４４３ｇのＥｕ２Ｏ３（１．２６ｍｍｏｌ）、４．９００ｇのＢａ３Ｎ２（１０．１３ｍｍｏｌ）、５．５５２ｇのＳｉ３Ｎ４（３９．５８ｍｍｏｌ）、０．３７６ｇのＳｉＯ２（６．２５ｍｍｏｌ）および３．２３３ｇのＳｒ３Ｎ２（１０．１３ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。過剰の窒化バリウムおよび窒化ストロンチウムを除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【００９６】
Ｃ）（Ｓｒ，Ｂａ）１．９０Ｅｕ０．１０Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５の合成−後か焼
１．７６１ｇのＥｕ２Ｏ３（５ｍｍｏｌ）、２８．００８ｇのＢａ３Ｎ２（６３．３３６ｍｍｏｌ）、２２．６６０ｇのＳｉ３Ｎ４（１５８．３００ｍｍｏｌ）および１．５０２ｇのＳｉＯ２（２５．０００ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【００９７】
このようにして得られた蛍光体を、２０重量％の窒化ストロンチウムと混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化バリウムを除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【００９８】
Ｄ）（Ｓｒ，Ｂａ）１．９０Ｅｕ０．１０Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５の合成−後か焼
１．７６１ｇのＥｕ２Ｏ３（５ｍｍｏｌ）、１８．４２１ｇのＳｒ３Ｎ２（６３．３３６ｍｍｏｌ）、２２．６６０ｇのＳｉ３Ｎ４（１５８．３００ｍｍｏｌ）および１．５０２ｇのＳｉＯ２（２５．０００ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【００９９】
このようにして得られた蛍光体を、２０重量％の窒化バリウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化ストロンチウムを除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１００】
Ｅ）（Ｓｒ，Ｂａ）１．９０Ｅｕ０．１０Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−化学量論的組成の合成およびその後の後か焼
０．４４３ｇのＥｕ２Ｏ３（１．２６ｍｍｏｌ）、３．５００ｇのＢａ３Ｎ２（７．９５ｍｍｏｌ）、５．５５２ｇのＳｉ３Ｎ４（３９．５８ｍｍｏｌ）、０．３７６ｇのＳｉＯ２（６．２５ｍｍｏｌ）および２．３１３ｇのＳｒ３Ｎ２（７．９５ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１０１】
このようにして得られた蛍光体を、２０重量％の窒化ストロンチウム／窒化バリウムの１：１混合物と混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化バリウムおよび窒化ストロンチウムを除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１０２】
Ｆ）（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−後か焼
例３Ａ〜３Ｅに記載した５０ｇの蛍光体を、２０重量％の窒化カルシウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化物を除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１０３】
例４
Ａ）比較例：（Ｓｒ，Ｃａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−化学量論的組成  
２．１１５ｇのＥｕ２Ｏ３（６．００ｍｍｏｌ）、１６．３７０ｇ（５６．００ｍｍｏｌ）のＳｒ３Ｎ２、３３．９９８ｇのＳｉ３Ｎ４（２４２．３５ｍｍｏｌ）、５．９３０ｇのＣａ３Ｎ２（４０．００ｍｍｏｌ）および２．２５３ｇ（３７．５０ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１０４】
Ｂ）比較例：（Ｓｒ，Ｃａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−過剰
２．１１５ｇのＥｕ２Ｏ３（６．００ｍｍｏｌ）、２３．５６０ｇ（８１．００ｍｍｏｌ）のＳｒ３Ｎ２、３３．９９８ｇのＳｉ３Ｎ４（２４２．３５ｍｍｏｌ）、１０．６７４ｇのＣａ３Ｎ２（７２．００ｍｍｏｌ）および２．２５３ｇ（３７．５０ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１０５】
Ｃ）（Ｓｒ，Ｃａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−化学量論的組成およびその後の後か焼
２．１１５ｇのＥｕ２Ｏ３（６．００ｍｍｏｌ）、１６．３７０ｇ（５６．００ｍｍｏｌ）のＳｒ３Ｎ２、３３．９９８ｇのＳｉ３Ｎ４（２４２．３５ｍｍｏｌ）、５．９３０ｇのＣａ３Ｎ２（４０．００ｍｍｏｌ）および２．２５３ｇ（３７．５０ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１０６】
このようにして得られた６０ｇの蛍光体を、８．８１０ｇの窒化ストロンチウムおよび３．１９０ｇの窒化カルシウムの混合物２０重量％とグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化カルシウムおよび窒化ストロンチウムを除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１０７】
Ｄ）（Ｓｒ，Ｃａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−後か焼
２．１１５ｇのＥｕ２Ｏ３（６．００ｍｍｏｌ）、２７．９２４ｇ（９６．００ｍｍｏｌ）のＳｒ３Ｎ２、３３．９９８ｇのＳｉ３Ｎ４（２４２．３５ｍｍｏｌ）および２．２５３ｇ（３７．５０ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１０８】
このようにして得られた６０ｇの蛍光体を、２０重量％の窒化カルシウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化ストロンチウムを除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１０９】
Ｅ）（Ｓｒ，Ｃａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−後か焼
２．１１５ｇのＥｕ２Ｏ３（６．００ｍｍｏｌ）、１４．２３２ｇ（９６．００ｍｍｏｌ）のＣａ３Ｎ２、３３．９９８ｇのＳｉ３Ｎ４（２４２．３５ｍｍｏｌ）および２．２５３ｇ（３７．５０ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１１０】
このようにして得られた５０ｇの蛍光体を、２０重量％の窒化ストロンチウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化ストロンチウムを除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１１１】
Ｆ）（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−後か焼
例４Ａ）〜４Ｅ）に記載した５０ｇの蛍光体を、２０重量％の窒化バリウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化物を除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１１２】
例５
Ａ）比較例：（Ｃａ，Ｂａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−化学量論的組成  
２．１１５ｇのＥｕ２Ｏ３（６．００ｍｍｏｌ）、１７．６００ｇ（４０．００ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２、３３．９９８ｇのＳｉ３Ｎ４（２４２．３５ｍｍｏｌ）、８．３０２ｇのＣａ３Ｎ２（５６．００ｍｍｏｌ）および２．２５３ｇ（３７．５０ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１１３】
Ｂ）比較例：（Ｃａ，Ｂａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−過剰
２．１１５ｇのＥｕ２Ｏ３（６．００ｍｍｏｌ）、２７．９４０ｇ（６３．５０ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２、３３．９９８ｇのＳｉ３Ｎ４（２４２．３５ｍｍｏｌ）、１０．７９１ｇのＣａ３Ｎ２（７２．７９ｍｍｏｌ）および２．２５３ｇ（３７．５０ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１１４】
Ｃ）（Ｃａ，Ｂａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−化学量論的組成およびその後の後か焼
２．１１５ｇのＥｕ２Ｏ３（６．００ｍｍｏｌ）、１７．６００ｇ（４０．００ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２、３３．９９８ｇのＳｉ３Ｎ４（２４２．３５ｍｍｏｌ）、８．３０２ｇのＣａ３Ｎ２（５６．００ｍｍｏｌ）および２．２５３ｇ（３７．５０ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１１５】
このようにして得られた６０ｇの蛍光体を、９．６８０ｇの窒化バリウムおよび２．３２０ｇの窒化カルシウムの混合物２０重量％とグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化カルシウムおよび窒化ストロンチウムを除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１１６】
Ｄ）（Ｃａ，Ｂａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−後か焼
２．１１５ｇのＥｕ２Ｏ３（６．００ｍｍｏｌ）、４２．２４０ｇ（９６．００ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２、３３．９９８ｇのＳｉ３Ｎ４（２４２．３５ｍｍｏｌ）および２．２５３ｇ（３７．５０ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１１７】
このようにして得られた８０ｇの蛍光体を、２０重量％の窒化カルシウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化バリウムを除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１１８】
Ｅ）（Ｓｒ，Ｃａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−後か焼
２．１１５ｇのＥｕ２Ｏ３（６．００ｍｍｏｌ）、１４．２３２ｇ（９６．００ｍｍｏｌ）のＣａ３Ｎ２、３３．９９８ｇのＳｉ３Ｎ４（２４２．３５ｍｍｏｌ）および２．２５３ｇ（３７．５０ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１１９】
このようにして得られた５０ｇの蛍光体を、２０重量％の窒化バリウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化カルシウムを除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１２０】
Ｆ）（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−後か焼
例５Ａ）〜５Ｅ）に記載した５０ｇの蛍光体を、２０重量％の窒化ストロンチウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化物を除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１２１】
例６
Ａ）比較例：（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−化学量論的組成  
２．１１５ｇのＥｕ２Ｏ３（６．００ｍｍｏｌ）、８．１４４ｇ（２８．００ｍｍｏｌ）のＳｒ３Ｎ２、３３．９９８ｇのＳｉ３Ｎ４（２４２．３５ｍｍｏｌ）、５．９３０ｇのＣａ３Ｎ２（４０．００ｍｍｏｌ）、１２．３２０ｇ（２８．００ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２および２．２５３ｇ（３７．５０ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１２２】
Ｂ）比較例：（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−過剰
２．１１５ｇのＥｕ２Ｏ３（６．００ｍｍｏｌ）、１２．２１７ｇ（４２．００ｍｍｏｌ）のＳｒ３Ｎ２、３３．９９８ｇのＳｉ３Ｎ４（２４２．３５ｍｍｏｌ）、、８．８９５ｇのＣａ３Ｎ２（６０．００ｍｍｏｌ）、１８．４８０ｇ（４２．００ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２および２．２５３ｇ（３７．５０ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１２３】
Ｃ）（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−化学量論的組成およびその後の後か焼
２．１１５ｇのＥｕ２Ｏ３（６．００ｍｍｏｌ）、８．１４４ｇ（２８．００ｍｍｏｌ）のＳｒ３Ｎ２、３３．９９８ｇのＳｉ３Ｎ４（２４２．３５ｍｍｏｌ）、５．９３０ｇのＣａ３Ｎ２（４０．００ｍｍｏｌ）、１２．３２０ｇ（２８．００ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２および２．２５３ｇ（３７．５０ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１２４】
このようにして得られた６０ｇの蛍光体を、３．０５４ｇの窒化ストロンチウムおよび２．３１３ｇの窒化カルシウムおよび４．６２０ｇの窒化バリウムの混合物約２０重量％とグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化物を除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１２５】
Ｄ）（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−後か焼
２．１１５ｇのＥｕ２Ｏ３（６．００ｍｍｏｌ）、１４．２３２ｇ（９６．００ｍｍｏｌ）のＣａ３Ｎ２、３３．９９８ｇのＳｉ３Ｎ４（２４２．３５ｍｍｏｌ）および２．２５３ｇ（３７．５０ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１２６】
このようにして得られた５０ｇの蛍光体を、４．０００ｇの窒化ストロンチウムおよび６．０００ｇの窒化バリウムの混合物約２０重量％とグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化物を除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１２７】
Ｅ）（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−後か焼
２．１１５ｇのＥｕ２Ｏ３（６．００ｍｍｏｌ）、２７．９２４ｇ（９６．００ｍｍｏｌ）のＳｒ３Ｎ２、３３．９９８ｇのＳｉ３Ｎ４（２４２．３５ｍｍｏｌ）および２．２５３ｇ（３７．５０ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１２８】
このようにして得られた５０ｇの蛍光体を、８．２００ｇの窒化バリウムおよび１．８００ｇの窒化カルシウムの混合物約２０重量％とグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化物を除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１２９】
Ｆ）（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１．９２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．６７Ｏ０．５−後か焼
２．１１５ｇのＥｕ２Ｏ３（６．００ｍｍｏｌ）、４２．２４０ｇ（９６．００ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２、３３．９９８ｇのＳｉ３Ｎ４（２４２．３５ｍｍｏｌ）および２．２５３ｇ（３７．５０ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。
【０１３０】
このようにして得られた８０ｇの蛍光体を、１２．０００ｇの窒化ストロンチウムおよび４．０００ｇの窒化カルシウムの混合物約２０重量％とグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化物を除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１３１】
例７：
Ａ）比較例（Ｂａ）１．８７Ｅｕ０．０３Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
０．５９９ｇのＥｕ２Ｏ３（１．７０ｍｍｏｌ）、３２．８１１ｇのＢａ３Ｎ２（７４．５７ｍｍｏｌ）、２６．５８９ｇのＳｉ３Ｎ４（１８９．６ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１３２】
Ｂ）（Ｂａ）１．８７Ｅｕ０．０３Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
０．５９９ｇのＥｕ２Ｏ３（１．７０ｍｍｏｌ）、３２．８１１ｇのＢａ３Ｎ２（７４．５７ｍｍｏｌ）、２６．５８９ｇのＳｉ３Ｎ４（１８９．６ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。このようにして得られた蛍光体を、２０重量％の窒化バリウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化物を除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中にさらに１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１３３】
Ｃ）（Ｂａ）１．８７Ｅｕ０．０３Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
０．５９９ｇのＥｕ２Ｏ３（１．７０ｍｍｏｌ）、３８．１３３ｇのＢａ３Ｎ２（８６．６７ｍｍｏｌ）、２６．５８９ｇのＳｉ３Ｎ４（１８９．６ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。過剰の窒化物を除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中にさらに１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１３４】
Ｄ）（Ｂａ）１．８２Ｅｕ０．０３Ｓｉ５Ｎ７．７Ｏ０．３
０．１９９ｇのＥｕ２Ｏ３（０．５６５ｍｍｏｌ）、１０．９８５ｇのＢａ３Ｎ２（２４．９７ｍｍｏｌ）、８．１４３ｇのＳｉ３Ｎ４（５８．１０ｍｍｏｌ）および０．８１７ｇのＳｉＯ２（１３．６０ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１３５】
Ｅ）（Ｂａ）１．８２Ｅｕ０．０３Ｓｉ５Ｎ７．７Ｏ０．３
０．１９９ｇのＥｕ２Ｏ３（０．５６５ｍｍｏｌ）、１０．９８５ｇのＢａ３Ｎ２（２４．９７ｍｍｏｌ）、８．１４３ｇのＳｉ３Ｎ４（５８．１０ｍｍｏｌ）および０．８１７ｇのＳｉＯ２（１３．６０ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。このようにして得られた蛍光体を、２０重量パーセントの窒化バリウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化物を除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１３６】
Ｆ）（Ｂａ）１．８２Ｅｕ０．０３Ｓｉ５Ｎ７．７Ｏ０．３
０．１９９ｇのＥｕ２Ｏ３（０．５６５ｍｍｏｌ）、１３．２００ｇのＢａ３Ｎ２（３０．００ｍｍｏｌ）、８．１４３ｇのＳｉ３Ｎ４（５８．１０ｍｍｏｌ）および０．８１７ｇのＳｉＯ２（１３．６０ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中にさらに１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１３７】
Ｇ）（Ｂａ）１．８７Ｅｕ０．０３Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
０．１９９ｇのＥｕ２Ｏ３（０．５６５ｍｍｏｌ）、１０．９８５ｇのＢａ３Ｎ２（２４．９７ｍｍｏｌ）、８．８８１ｇのＳｉ３Ｎ４（６４．３３ｍｍｏｌ）および０．８１７ｇのＳｉＯ２（１３．６０ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１３８】
Ｈ）（Ｂａ）１．８７Ｅｕ０．０３Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
０．１９９ｇのＥｕ２Ｏ３（０．５６５ｍｍｏｌ）、１０．９８５ｇのＢａ３Ｎ２（２４．９７ｍｍｏｌ）、８．８８１ｇのＳｉ３Ｎ４（６４．３３ｍｍｏｌ）および０．８１７ｇのＳｉＯ２（１３．６０ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。このようにして得られた蛍光体を、２０重量パーセントの窒化バリウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中にさらに１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１３９】
Ｉ）（Ｂａ）１．８２Ｅｕ０．０３Ｓｉ５Ｎ７．７Ｏ０．３
０．１９９ｇのＥｕ２Ｏ３（０．５６５ｍｍｏｌ）、１３．２００ｇのＢａ３Ｎ２（３０．００ｍｍｏｌ）、８．８８１ｇのＳｉ３Ｎ４（６４．３３ｍｍｏｌ）および０．８１７ｇのＳｉＯ２（１３．６０ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で８時間か焼する。このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１４０】
例８：
Ａ）比較例（Ｓｒ，Ｂａ）１．７７Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．７Ｏ０．３
０．５３１ｇのＥｕ２Ｏ３（１．５１ｍｍｏｌ）、４．２００ｇのＢａ３Ｎ２（９．５４ｍｍｏｌ）、６．７１８ｇのＳｉ３Ｎ４（４７．９０ｍｍｏｌ）、０．４５１ｇのＳｉＯ２（７．５０ｍｍｏｌ）および２．７７５ｇのＳｒ３Ｎ２（９．５４ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（７０ｌ／分のＮ２＋１０ｌ／分のＨ２）下で１６２５℃で８時間か焼する。
【０１４１】
Ｂ）（Ｓｒ，Ｂａ）１．８２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
０．４４３ｇのＥｕ２Ｏ３（１．２６ｍｍｏｌ）、３．５００ｇのＢａ３Ｎ２（７．９５ｍｍｏｌ）、６．０７７ｇのＳｉ３Ｎ４（４３．３３ｍｍｏｌ）、０．３７６ｇのＳｉＯ２（６．２５ｍｍｏｌ）および２．３１３ｇのＳｒ３Ｎ２（７．９５ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（７０ｌ／分のＮ２＋１０ｌ／分のＨ２）下で１６２５℃で８時間か焼する。このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１４２】
Ｃ）（Ｓｒ，Ｂａ）１．７７Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．７Ｏ０．３
１．７６１ｇのＥｕ２Ｏ３（５ｍｍｏｌ）、２８．００８ｇのＢａ３Ｎ２（６３．３３６ｍｍｏｌ）、２２．６６０ｇのＳｉ３Ｎ４（１５８．３００ｍｍｏｌ）および１．５０２ｇのＳｉＯ２（２５．０００ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（７０ｌ／分のＮ２＋１０ｌ／分のＨ２）下で１６２５℃で８時間か焼する。
【０１４３】
このようにして得られた蛍光体を、２０重量％の窒化ストロンチウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼を続いて行い、それは窒素／水素雰囲気（７０ｌ／分のＮ２＋１０ｌ／分のＨ２）下で１６２５℃で８時間起こる。このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１４４】
Ｄ）（Ｓｒ，Ｂａ）１．７７Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．７Ｏ０．３
１．７６１ｇのＥｕ２Ｏ３（５ｍｍｏｌ）、１８．４２１ｇのＳｒ３Ｎ２（６３．３３６ｍｍｏｌ）、２２．６６０ｇのＳｉ３Ｎ４（１５８．３００ｍｍｏｌ）および１．５０２ｇのＳｉＯ２（２５．０００ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（７０ｌ／分のＮ２＋１０ｌ／分のＨ２）下で１６２５℃で８時間か焼する。
【０１４５】
このようにして得られた蛍光体を、２０重量％の窒化バリウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１４６】
Ｅ）（Ｓｒ，Ｂａ）１．７７Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．７Ｏ０．３
０．４４３ｇのＥｕ２Ｏ３（１．２６ｍｍｏｌ）、４．９００ｇのＢａ３Ｎ２（１０．１３ｍｍｏｌ）、５．５５２ｇのＳｉ３Ｎ４（３９．５８ｍｍｏｌ）、０．３７６ｇのＳｉＯ２（６．２５ｍｍｏｌ）および３．２３３ｇのＳｒ３Ｎ２（１０．１３ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（７０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６２５℃で８時間か焼する。このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１４７】
Ｆ）（Ｓｒ，Ｂａ）１．８２Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
１．７６１ｇのＥｕ２Ｏ３（５ｍｍｏｌ）、１８．４２１ｇのＳｒ３Ｎ２（６３．３３６ｍｍｏｌ）、２３．８４０ｇのＳｉ３Ｎ４（１７０．００ｍｍｏｌ）および１．５０２ｇのＳｉＯ２（２５．０００ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（７０ｌ／分のＮ２＋１０ｌ／分のＨ２）下で１６２５℃で８時間か焼する。
【０１４８】
このようにして得られた蛍光体を、２０重量％の窒化バリウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１４９】
Ｇ）（Ｓｒ，Ｂａ）１．７７Ｅｕ０．０８Ｓｉ５Ｎ７．７Ｏ０．３
１．３３０ｇのＥｕ２Ｏ３（３．７８ｍｍｏｌ）、１０．４９４ｇのＢａ３Ｎ２（２３．８５ｍｍｏｌ）、６．９３７ｇのＳｉ３Ｎ４（２３．８５ｍｍｏｌ）、１．１２７ｇのＳｉＯ２（１８．７５ｍｍｏｌ）および１６．６５２ｇのＳｒ３Ｎ２（１１８．７４ｍｍｏｌ）を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（６０ｌ／分のＮ２＋１５ｌ／分のＨ２）下で１６２５℃で８時間か焼する。
【０１５０】
このようにして得られた蛍光体を、２０重量％の窒化ストロンチウム／窒化バリウムの１：１混合物とグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化物を除去するために、蛍光体を１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１５１】
例９：
Ａ）比較例（Ｃａ，Ｂａ）１．８３Ｅｕ０．０７Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
１．３０９ｇのＥｕ２Ｏ３（３．７２ｍｍｏｌ）、１８．９７９ｇ（４３．１３ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２、２１．０７４ｇのＳｉ３Ｎ４（１５０．３３ｍｍｏｌ）、２．４７１ｇのＣａ３Ｎ２（１６．６７ｍｍｏｌ）および１．３９９ｇ（２３．３ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（７０ｌ／分のＮ２＋１０ｌ／分のＨ２）下で１６５０℃で８時間か焼する。
【０１５２】
Ｂ）（Ｃａ，Ｂａ）１．８３Ｅｕ０．０７Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
１．３０９ｇのＥｕ２Ｏ３（３．７２ｍｍｏｌ）、２６．３１２ｇ（５９．８０ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２、２１．０７４ｇのＳｉ３Ｎ４（１５０．３３ｍｍｏｌ）および１．３９９ｇ（２３．３ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（７０ｌ／分のＮ２＋１０ｌ／分のＨ２）下で１６２５℃で８時間か焼する。
【０１５３】
このようにして得られた６０ｇの蛍光体を、５重量％の窒化カルシウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化物を除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１５４】
Ｃ）（Ｃａ，Ｂａ）１．８３Ｅｕ０．０７Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
２１．３０９ｇのＥｕ２Ｏ３（３．７２ｍｍｏｌ）、２６．３１２ｇ（５９．８０ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２、２１．０７４ｇのＳｉ３Ｎ４（１５０．３３ｍｍｏｌ）および１．３９９ｇ（２３．３ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（７０ｌ／分のＮ２＋１０ｌ／分のＨ２）下で１６２５℃で８時間か焼する。
【０１５５】
このようにして得られた８０ｇの蛍光体を、８０％の窒化バリウムおよび２０％の窒化カルシウムの相対的割合を含む２０重量％の相応の混合物とグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１５６】
Ｄ）（Ｃａ，Ｂａ）１．８３Ｅｕ０．０７Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
２１．３０９ｇのＥｕ２Ｏ３（３．７２ｍｍｏｌ）、２６．３１２ｇ（５９．８０ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２、２１．０７４ｇのＳｉ３Ｎ４（１５０．３３ｍｍｏｌ）および１．３９９ｇ（２３．３ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（７０ｌ／分のＮ２＋１０ｌ／分のＨ２）下で１６２５℃で８時間か焼する。
【０１５７】
このようにして得られた８０ｇの蛍光体を、９０％の窒化バリウムおよび１０％の窒化カルシウムの相対的割合を含む２０重量％の相応の混合物とグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１５８】
Ｅ）（Ｂａ，Ｃａ）１．８３Ｅｕ０．０７Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
１．３０９ｇのＥｕ２Ｏ３（３．７２ｍｍｏｌ）、８．８６５ｇ（５９．８０ｍｍｏｌ）のＣａ３Ｎ２、２１．０７４ｇのＳｉ３Ｎ４（１５０．３３ｍｍｏｌ）および１．３９９ｇ（２３．３ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（７０ｌ／分のＮ２＋１０ｌ／分のＨ２）下で１６５０℃で８時間か焼する。
【０１５９】
このようにして得られた５０ｇの蛍光体を、２０重量％の窒化バリウムとグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１６０】
Ｆ）（Ｃａ，Ｂａ）１．８３Ｅｕ０．０７Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
１．３０９ｇのＥｕ２Ｏ３（３．７２ｍｍｏｌ）、２０．５３４ｇ（４６．６７ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２、２．９６５ｇのＣａ３Ｎ２（２０．００ｍｍｏｌ）、２１．０７４ｇのＳｉ３Ｎ４（１５０．３３ｍｍｏｌ）および１．３９９ｇ（２３．３ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（７０ｌ／分のＮ２＋１０ｌ／分のＨ２）下で１６２５℃で８時間か焼する。このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１６１】
例１０：
Ａ）比較例（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１．８３Ｅｕ０．０７Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
０．７５７ｇのＥｕ２Ｏ３（２．１５ｍｍｏｌ）、１．９３９ｇ（６．６７ｍｍｏｌ）のＳｒ３Ｎ２、８．１２５ｇ（１８．４７ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２、１．４８３ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）のＣａ３Ｎ２、１３．１８３ｇのＳｉ３Ｎ４（９４．００ｍｍｏｌ）および０．６０１ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で６時間か焼する。
【０１６２】
Ｂ）（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）１．８３Ｅｕ０．０７Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
０．７５７ｇのＥｕ２Ｏ３（２．１５ｍｍｏｌ）、１．９３９ｇ（６．６７ｍｍｏｌ）のＳｒ３Ｎ２、８．１２５ｇ（１８．４７ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２、１．４８３ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）のＣａ３Ｎ２、１３．１８３ｇのＳｉ３Ｎ４（９４．００ｍｍｏｌ）および０．６０１ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で６時間か焼する。
【０１６３】
このようにして得られた６０ｇの蛍光体を、１．９４０ｇの窒化ストロンチウムおよび１．４６０ｇの窒化カルシウムおよび８．６００ｇの窒化バリウムの混合物約２０重量％とグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化物を除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中にさらに１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１６４】
Ｃ）（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１．８３Ｅｕ０．０７Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
０．７５７ｇのＥｕ２Ｏ３（２．１５ｍｍｏｌ）、２．１３３ｇ（７．３３ｍｍｏｌ）のＳｒ３Ｎ２、８．８００ｇ（２０．００ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２、１．６３１ｇ（１１．００ｍｍｏｌ）のＣａ３Ｎ２、１３．１８３ｇのＳｉ３Ｎ４（９４．００ｍｍｏｌ）および０．６０１ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６２５℃で６時間か焼する。このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１６５】
Ｄ）（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１．８３Ｅｕ０．０７Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
０．７５７ｇのＥｕ２Ｏ３（２．１５ｍｍｏｌ）、１５．４５９ｇ（３５．１３ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２、１３．１８３ｇのＳｉ３Ｎ４（９４．００ｍｍｏｌ）および０．６０１ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で６時間か焼する。
【０１６６】
このようにして得られた８０ｇの蛍光体を、１０．０００ｇの窒化ストロンチウムおよび６．０００ｇの窒化カルシウムの混合物約２０重量％とグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化物を除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中にさらに１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１６７】
Ｅ）（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１．８３Ｅｕ０．０７Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
０．７５７ｇのＥｕ２Ｏ３（２．１５ｍｍｏｌ）、５．２０９ｇ（３５．１３ｍｍｏｌ）のＣａ３Ｎ２、１３．１８３ｇのＳｉ３Ｎ４（９４．００ｍｍｏｌ）および０．６０１ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で６時間か焼する。
【０１６８】
このようにして得られた５０ｇの蛍光体を、４．０００ｇの窒化ストロンチウムおよび６．０００ｇの窒化バリウムの混合物約２０重量％とグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化物を除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中にさらに１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１６９】
Ｆ）（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１．８３Ｅｕ０．０７Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
０．７５７ｇのＥｕ２Ｏ３（２．１５ｍｍｏｌ）、１０．２１９ｇ（３５．１３ｍｍｏｌ）のＳｒ３Ｎ２、１３．１８３ｇのＳｉ３Ｎ４（９４．００ｍｍｏｌ）および０．６０１ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６２５℃で６時間か焼する。
【０１７０】
このようにして得られた５０ｇの蛍光体を、８．２００ｇの窒化バリウムおよび１．８００ｇの窒化カルシウムの混合物約２０重量％とグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化物を除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中に１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１７１】
Ｇ）（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１．８３Ｅｕ０．０７Ｓｉ５Ｎ７．８Ｏ０．２
０．７５７ｇのＥｕ２Ｏ３（２．１５ｍｍｏｌ）、２．１３３ｇ（７．３３ｍｍｏｌ）のＳｒ３Ｎ２、８．８００ｇ（２０．００ｍｍｏｌ）のＢａ３Ｎ２、１．１５６ｇ（７．８０ｍｍｏｌ）のＣａ３Ｎ２、１３．１８３ｇのＳｉ３Ｎ４（９４．００ｍｍｏｌ）および０．６０１ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）のＳｉＯ２を、グローブボックス中で一緒に量り分け、均一な混合物が生成するまで手乳鉢中で混合する。混合物を窒化ホウ素ボート中に移送し、管状炉中のモリブデン箔トレー上に中央に配置し、窒素／水素雰囲気（５０ｌ／分のＮ２＋２０ｌ／分のＨ２）下で１６００℃で６時間か焼する。
【０１７２】
このようにして得られた８０ｇの蛍光体を、１０．０００ｇの窒化バリウム、２．０００ｇの窒化ストロンチウムおよび４．０００ｇの窒化カルシウムの混合物約２０重量％とグローブボックス中で混合し、均一な混合物が生成するまで混合する。別のか焼をその後行い、条件は最初のか焼ステップと同一である。過剰の窒化物を除去するために、このようにして得られた蛍光体を、１モル塩酸中にさらに１時間懸濁させ、その後濾別し、乾燥する。
【０１７３】
例１１：蛍光体のコーティング
Ａ）本発明の蛍光体のＳｉＯ２でのコーティング
５０ｇの上に記載した本発明の蛍光体の１種を、１リットルのエタノール中に、すりガラス蓋、加熱マントルおよび還流冷却器を備えた２ｌ反応器中で懸濁させる。１７ｇのアンモニア水（２５重量％のＮＨ３）を７０ｍｌの水および１００ｍｌのエタノールに溶解した溶液を、加える。４８ｇのオルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ）を４８ｇの無水エタノールに溶解した溶液を、撹拌しながら６５℃でゆっくり滴加する（約１．５ｍｌ／分）。添加が完了した際に、懸濁液をさらに１．５時間撹拌し、室温にし、濾別する。残留物をエタノールで洗浄し、１５０℃〜２００℃で乾燥する。
【０１７４】
Ｂ）本発明の蛍光体のＡｌ２Ｏ３でのコーティング
５０ｇの上に記載した本発明の蛍光体の１種を、９５０ｇのエタノールに、加熱マントルを備えたガラス反応器中で懸濁させる。溶液１ｋｇあたり９８．７ｇのＡｌＣｌ３*６Ｈ２Ｏのエタノール性溶液６００ｇを、懸濁液中に３時間にわたり８０℃で撹拌しながら測り入れる。この添加の間、ｐＨを、水酸化ナトリウム溶液の測定した添加によって６．５で一定に保持する。測定した添加が完了した際に、混合物を８０℃でさらに１時間撹拌し、次に室温に冷却し、蛍光体を濾別し、エタノールで洗浄し、乾燥する。
【０１７５】
Ｃ）本発明の蛍光体のＢ２Ｏ３でのコーティング
５０ｇの上に記載した本発明の蛍光体の１種を、加熱マントルを備えたガラス反応器中で１０００ｍｌの水に懸濁させる。懸濁液を６０℃に加熱し、４．９９４ｇのホウ酸Ｈ３ＢＯ３（８０ｍｍｏｌ）を、撹拌しながら加える。懸濁液を撹拌しながら室温に冷却し、その後１時間撹拌する。懸濁液を、次に吸引しながら濾別し、乾燥キャビネット中で乾燥する。乾燥後、材料を、窒素雰囲気下で５００℃でか焼する。
【０１７６】
Ｄ）本発明の蛍光体のＢＮでのコーティング
５０ｇの上に記載した本発明の蛍光体の１種を、加熱マントルを備えたガラス反応器中で１０００ｍｌの水に懸濁させる。懸濁液を６０℃に加熱し、４．９９４ｇのホウ酸Ｈ３ＢＯ３（８０ｍｍｏｌ）を撹拌しながら加える。懸濁液を撹拌しながら室温に冷却し、その後１時間撹拌する。懸濁液を、次に吸引しながら濾別し、乾燥キャビネット中で乾燥する。乾燥後、材料を、窒素／アンモニア雰囲気下で１０００℃でか焼する。
【０１７７】
Ｅ）本発明の蛍光体のＺｒＯ２でのコーティング
５０ｇの上に記載した本発明の蛍光体の１種を、加熱マントルを備えたガラス反応器中で１０００ｍｌの水に懸濁させる。懸濁液を６０℃に加熱し、ｐＨ３．０に調整する。１０ｇの３０重量パーセントＺｒＯＣｌ２溶液を、その後撹拌しながらゆっくり測り入れる。測定した添加が完了した際に、混合物をさらに１時間撹拌し、その後吸引しながら濾別し、ＤＩ水で洗浄する。乾燥後、材料を、窒素雰囲気下で６００℃でか焼する。
【０１７８】
Ｆ）本発明の蛍光体のＭｇＯでのコーティング
５０ｇの上に記載した本発明の蛍光体の１種を、加熱マントルを備えたガラス反応器中で１０００ｍｌの水に懸濁させる。懸濁液を２５℃の温度で保持し、１９．７５０ｇの炭酸水素アンモニウム（２５０ｍｍｏｌ）を加える。１００  ｍｌの１５重量パーセントの塩化マグネシウム溶液を、ゆっくり加える。測定した添加が完了した際に、混合物をさらに１時間撹拌し、その後吸引しながら濾別し、ＤＩ水で洗浄する。乾燥後、材料を、窒素／水素雰囲気下で１０００℃でか焼する。
【０１７９】
例１２：熱的後か焼
５０ｇの上に記載した蛍光体の１種を、Ａｌｓｉｎｔか焼ルツボ中に移送し、その後還元的か焼を施す。ここでのか焼を、窒素／水素雰囲気下で３００℃で行う。水素割合は、１０体積パーセントまでである。冷却後、本発明の蛍光体を、短時間注意深くモルタルで塗り、その後ふるいにかけ、より詳細に特徴づけする。
【０１８０】
例１３：３０００Ｋの相関色温度（ＣＣＴ）を有する本発明に従って製造した蛍光体を使用するｐｃ−ＬＥＤの製造：
６２０ｎｍの発光波長の極大を有する例８Ｃ）に記載した１ｇの赤色蛍光体を、組成Ｌｕ２．９７６Ｃｅ０．０２４Ａｌ５Ｏ１２を有する８ｇの緑色蛍光体と一緒に量り分け、遊星遠心ミキサー(planetary centrifugal mixer)中で均質に混合する。光学的に透明なシリコーンを、その後混合物に加え、蛍光体濃度が１４重量％であるように混合する。このようにして得られたシリコーン／蛍光体混合物を、青色半導体ＬＥＤのチップに自動ディスペンサーの補助によって適用し、熱の供給と共に硬化させる。
【０１８１】
ＬＥＤ特徴づけのために使用する青色半導体ＬＥＤは、４４２ｎｍの発光波長を有し、３５０ｍＡの電流の強さで作動する。ＬＥＤの測光的特徴づけを、Instrument Systems分光計−分光計ＣＡＳ  １４０および接続したＩＳＰ  ２５０積分球を使用して行う。ＬＥＤを、波長依存性スペクトルパワー密度の決定によって特徴づけする。ＬＥＤによって発せられた光の得られたスペクトルを、ＬＥＤの特有の性質のさらなる計算のために使用する。これらは、カラーポイント座標ＣＩＥ  ｘおよびｙ、ルーメンにおける輝度ならびに一般的演色指数Ｒａである。
【０１８２】
例１４：５０００Ｋの相関色温度（ＣＣＴ）を有する本発明に従って製造した蛍光体を使用するｐｃ−ＬＥＤの製造：
６２０ｎｍの発光波長の極大を有する例８Ｃ）に記載した１ｇの赤色蛍光体を、組成Ｌｕ２．９７６Ｃｅ０．０２４Ａｌ５Ｏ１２を有する１９ｇの緑色蛍光体と一緒に量り分け、遊星遠心ミキサー中で均質に混合する。光学的に透明なシリコーンを、その後混合物に加え、蛍光体濃度が１２重量％であるように混合する。このようにして得られたシリコーン／蛍光体混合物を、青色半導体ＬＥＤのチップに自動ディスペンサーの補助によって適用し、熱の供給と共に硬化させる。
【０１８３】
ＬＥＤ特徴づけのために使用する青色半導体ＬＥＤは、４４２ｎｍの発光波長を有し、３５０ｍＡの電流の強さで作動する。ＬＥＤの測光的特徴づけを、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ分光計−ＣＡＳ  １４０分光計および接続したＩＳＰ  ２５０積分球を使用して行う。ＬＥＤを、波長依存性スペクトルパワー密度の決定によって特徴づけする。ＬＥＤによって発せられた光の得られたスペクトルを、ＬＥＤの特有の性質のさらなる計算のために使用する。これらは、カラーポイント座標ＣＩＥ  ｘおよびｙ、ルーメンにおける輝度ならびに一般的演色指数Ｒａである。
【０１８４】
例１５：６５００Ｋの相関色温度（ＣＣＴ）を有する本発明に従って製造した蛍光体を使用するｐｃ−ＬＥＤの製造：
６２０ｎｍの発光波長の極大を有する例８Ｃ）に記載した１ｇの赤色蛍光体を、組成Ｌｕ２．９７６Ｃｅ０．０２４Ａｌ５Ｏ１２を有する２１ｇの緑色蛍光体と一緒に量り分け、遊星遠心ミキサー中で均質に混合する。光学的に透明なシリコーンを、その後混合物に加え、蛍光体濃度が１０重量％であるように混合する。このようにして得られたシリコーン／蛍光体混合物を、青色半導体ＬＥＤのチップに自動ディスペンサーの補助によって適用し、熱の供給と共に硬化させる。
【０１８５】
ＬＥＤ特徴づけのために使用する青色半導体ＬＥＤは、４４２ｎｍの発光波長を有し、３５０ｍＡの電流の強さで作動する。ＬＥＤの測光的特徴づけを、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ分光計−分光計ＣＡＳ  １４０および接続したＩＳＰ  ２５０積分球を使用して行う。ＬＥＤを、波長依存性スペクトルパワー密度の決定によって特徴づけする。ＬＥＤによって発せられた光の得られたスペクトルを、ＬＥＤの特有の性質のさらなる計算のために使用する。これらは、カラーポイント座標ＣＩＥ  ｘおよびｙ、ルーメンにおける輝度ならびに一般的演色指数Ｒａである。
【０１８６】
例１６：３０００Ｋの相関色温度（ＣＣＴ）を有する本発明に従って製造した蛍光体を使用するｐｃ−ＬＥＤの製造：
６３０ｎｍの発光波長の極大を有する例６Ｆ）に記載した１ｇの赤色蛍光体を、組成Ｌｕ２．９７６Ｃｅ０．０２４Ａｌ５Ｏ１２を有する１２ｇの緑色蛍光体と一緒に量り分け、遊星遠心ミキサー中で均質に混合する。光学的に透明なシリコーンを、その後混合物に加え、蛍光体濃度が１７重量％であるように混合する。このようにして得られたシリコーン／蛍光体混合物を、青色半導体ＬＥＤのチップに自動ディスペンサーの補助によって適用し、熱の供給と共に硬化させる。
【０１８７】
ＬＥＤ特徴づけのために使用する青色半導体ＬＥＤは、４４２ｎｍの発光波長を有し、３５０ｍＡの電流の強さで作動する。ＬＥＤの測光的特徴づけを、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ分光計−分光計ＣＡＳ  １４０および接続したＩＳＰ  ２５０積分球を使用して行う。ＬＥＤを、波長依存性スペクトルパワー密度の決定によって特徴づけする。ＬＥＤによって発せられた光の得られたスペクトルを、ＬＥＤの特有の性質のさらなる計算のために使用する。これらは、カラーポイント座標ＣＩＥ  ｘおよびｙ、ルーメンにおける輝度ならびに一般的演色指数Ｒａである。
【０１８８】
例１７：５０００Ｋの相関色温度（ＣＣＴ）を有する本発明に従って製造した蛍光体を使用するｐｃ−ＬＥＤの製造：
６３０ｎｍの発光波長の極大を有する例６Ｆ）に記載した１ｇの赤色蛍光体を、組成Ｌｕ２．９７６Ｃｅ０．０２４Ａｌ５Ｏ１２を有する２１ｇの緑色蛍光体と一緒に量り分け、遊星遠心ミキサー中で均質に混合する。光学的に透明なシリコーンを、その後混合物に加え、蛍光体濃度が１３．５重量％であるように混合する。このようにして得られたシリコーン／蛍光体混合物を、青色半導体ＬＥＤのチップに自動ディスペンサーの補助によって適用し、熱の供給と共に硬化させる。
【０１８９】
ＬＥＤ特徴づけのために使用する青色半導体ＬＥＤは、４４２ｎｍの発光波長を有し、３５０ｍＡの電流の強さで作動する。ＬＥＤの測光的特徴づけを、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ分光計−分光計ＣＡＳ  １４０および接続したＩＳＰ  ２５０積分球を使用して行う。ＬＥＤを、波長依存性スペクトルパワー密度の決定によって特徴づけする。ＬＥＤによって発せられた光の得られたスペクトルを、ＬＥＤの特有の性質のさらなる計算のために使用する。これらは、カラーポイント座標ＣＩＥ  ｘおよびｙ、ルーメンにおける輝度ならびに一般的演色指数Ｒａである。
【０１９０】
例１８：６５００Ｋの相関色温度（ＣＣＴ）を有する本発明に従って製造した蛍光体を使用するｐｃ−ＬＥＤの製造：
６３０ｎｍの発光波長の極大を有する例６Ｆ）に記載した１ｇの赤色蛍光体を、組成Ｌｕ２．９７６Ｃｅ０．０２４Ａｌ５Ｏ１２を有する２３ｇの緑色蛍光体と一緒に量り分け、遊星遠心ミキサー中で均質に混合する。光学的に透明なシリコーンを、その後混合物に加え、蛍光体濃度が１２重量％であるように混合する。このようにして得られたシリコーン／蛍光体混合物を、青色半導体ＬＥＤのチップに自動ディスペンサーの補助によって適用し、熱の供給と共に硬化させる。
【０１９１】
ＬＥＤ特徴づけのために使用する青色半導体ＬＥＤは、４４２ｎｍの発光波長を有し、３５０ｍＡの電流の強さで作動する。ＬＥＤの測光的特徴づけを、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ分光計−分光計ＣＡＳ  １４０および接続したＩＳＰ  ２５０積分球を使用して行う。ＬＥＤを、波長依存性スペクトルパワー密度の決定によって特徴づけする。ＬＥＤによって発せられた光の得られたスペクトルを、ＬＥＤの特有の性質のさらなる計算のために使用する。これらは、カラーポイント座標ＣＩＥ  ｘおよびｙ、ルーメンにおける輝度ならびに一般的演色指数Ｒａである。
【０１９２】
例１９：３０００Ｋの相関色温度（ＣＣＴ）を有する本発明に従って製造した蛍光体を使用するｐｃ−ＬＥＤの製造：
６５０ｎｍの発光波長の極大を有する例５Ｃ）に記載した１ｇの赤色蛍光体を、組成Ｌｕ２．９７６Ｃｅ０．０２４Ａｌ５Ｏ１２を有する４．５ｇの緑色蛍光体と一緒に量り分け、遊星遠心ミキサー中で均質に混合する。光学的に透明なシリコーンを、その後混合物に加え、蛍光体濃度が２１重量％であるように混合する。このようにして得られたシリコーン／蛍光体混合物を、青色半導体ＬＥＤのチップに自動ディスペンサーの補助によって適用し、熱の供給と共に硬化させる。
【０１９３】
ＬＥＤ特徴づけのために使用する青色半導体ＬＥＤは、４４２ｎｍの発光波長を有し、３５０ｍＡの電流の強さで作動する。ＬＥＤの測光的特徴づけを、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ分光計−分光計ＣＡＳ  １４０および接続したＩＳＰ  ２５０積分球を使用して行う。ＬＥＤを、波長依存性スペクトルパワー密度の決定によって特徴づけする。ＬＥＤによって発せられた光の得られたスペクトルを、ＬＥＤの特有の性質のさらなる計算のために使用する。これらは、カラーポイント座標ＣＩＥ  ｘおよびｙ、ルーメンにおける輝度ならびに一般的演色指数Ｒａである。
【０１９４】
例２０：５０００Ｋの相関色温度（ＣＣＴ）を有する本発明に従って製造した蛍光体を使用するｐｃ−ＬＥＤの製造：
６５０ｎｍの発光波長の極大を有する例５Ｃ）に記載した１ｇの赤色蛍光体を、組成Ｌｕ２．９７６Ｃｅ０．０２４Ａｌ５Ｏ１２を有する７．５ｇの緑色蛍光体と一緒に量り分け、遊星遠心ミキサー中で均質に混合する。光学的に透明なシリコーンを、その後混合物に加え、蛍光体濃度が１８重量％であるように混合する。このようにして得られたシリコーン／蛍光体混合物を、青色半導体ＬＥＤのチップに自動ディスペンサーの補助によって適用し、熱の供給と共に硬化させる。
【０１９５】
ＬＥＤ特徴づけのために使用する青色半導体ＬＥＤは、４４２ｎｍの発光波長を有し、３５０ｍＡの電流の強さで作動する。ＬＥＤの測光的特徴づけを、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ分光計−分光計ＣＡＳ  １４０および接続したＩＳＰ  ２５０積分球を使用して行う。ＬＥＤを、波長依存性スペクトルパワー密度の決定によって特徴づけする。ＬＥＤによって発せられた光の得られたスペクトルを、ＬＥＤの特有の性質のさらなる計算のために使用する。これらは、カラーポイント座標ＣＩＥ  ｘおよびｙ、ルーメンにおける輝度ならびに一般的演色指数Ｒａである。
【０１９６】
例２１：６５００Ｋの相関色温度（ＣＣＴ）を有する本発明に従って製造した蛍光体を使用するｐｃ−ＬＥＤの製造：
６５０ｎｍの発光波長の極大を有する例５Ｃ）に記載した１ｇの赤色蛍光体を、組成Ｌｕ２．９７６Ｃｅ０．０２４Ａｌ５Ｏ１２を有する８ｇの緑色蛍光体と一緒に量り分け、遊星遠心ミキサー中で均質に混合する。光学的に透明なシリコーンを、その後混合物に加え、蛍光体濃度が１５重量％であるように混合する。このようにして得られたシリコーン／蛍光体混合物を、青色半導体ＬＥＤのチップに自動ディスペンサーの補助によって適用し、熱の供給と共に硬化させる。
【０１９７】
ＬＥＤ特徴づけのために使用する青色半導体ＬＥＤは、４４２ｎｍの発光波長を有し、３５０ｍＡの電流の強さで作動する。ＬＥＤの測光的特徴づけを、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ分光計−分光計ＣＡＳ  １４０および接続したＩＳＰ  ２５０積分球を使用して行う。ＬＥＤを、波長依存性スペクトルパワー密度の決定によって特徴づけする。ＬＥＤによって発せられた光の得られたスペクトルを、ＬＥＤの特有の性質のさらなる計算のために使用する。これらは、カラーポイント座標ＣＩＥ  ｘおよびｙ、ルーメンにおける輝度ならびに一般的演色指数Ｒａである。
【０１９８】
例２２
Ａ）例８Ａ）による赤色蛍光体を専ら含むｐｃ−ＬＥＤの製造
光学的に透明なシリコーンを、例８Ａ）に記載されている０．１７５ｇの赤色蛍光体に加え、蛍光体濃度が１．７５重量％であるように混合する。このようにして得られたシリコーン／蛍光体混合物を、青色半導体ＬＥＤのチップに自動ディスペンサーの補助によって適用し、熱の供給と共に硬化させる。ＬＥＤ特徴づけのために使用する青色半導体ＬＥＤは、４４２ｎｍの発光波長を有し、３５０ｍＡの電流の強さで作動する。ＬＥＤの測光的特徴づけを、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ分光計−分光計ＣＡＳ  １４０および接続したＩＳＰ  ２５０積分球を使用して行う。ＬＥＤを、波長依存性スペクトルパワー密度の決定によって特徴づけする。ＬＥＤによって発せられた光の得られたスペクトルを、ＬＥＤの特有の性質のさらなる計算のために使用する。
【０１９９】
Ｂ）例８Ｃ）による赤色蛍光体を専ら含むｐｃ−ＬＥＤの製造
ｐｃ−ＬＥＤの製造およびその特徴づけを、例２２Ａ）に従って、しかし例８Ｃ）に記載した赤色蛍光体を使用して行う。
【０２００】
結果：
比較例１Ａ）に従って製造した蛍光体が比較例１Ｂ）に従って製造した蛍光体より高い発光強度を有することは、図１から明らかである。図２は、例１Ｃ）による本発明の蛍光体が比較例１Ａ）に従って製造した蛍光体より尚高い発光強度を有することを示す。これは、いかにして増加した放出効果を有する蛍光体を本発明の方法によって製造することができるかを確認する。同一のことは、本発明において比較例２Ａ）および２Ｂ）において、ならびに例２Ｃ）において製造した蛍光体の図３および４における強度の比較の場合において該当する。さらに、例２Ｃ）および２Ｄ）において製造した蛍光体の図５における波長の比較は、発光波長を本発明の方法によってシフトさせることができることを示す。
【０２０１】
図６〜１４は、本発明の蛍光体が白色発光ＬＥＤの製造に非常に高度に適していることを示す。
図１５から、例８Ｃ）に従って製造した本発明の蛍光体が、同一の蛍光体濃度にもかかわらず、ｐｃ−ＬＥＤにおける使用の際に例８Ａ）に従って製造した蛍光体より、ＬＥＤスペクトルにおける発光強度の高い割合を有することが、明らかである。
【図１】
2015529701.tif 000007
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【国際調査報告】
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