(57)【要約】  本発明は、天然粗製塩配合物、およびコスト効率が高いその調製に関する。特に、本発明は、海水を３つの分画へと分画することについて開示し、該分画は、特に、海から遠く離れ、かつ／または海水の組成を、その性能をより良好にするために改変する必要がある立地において作り出されなければならない環境で、その後適切に組み合わされて、様々な用途、たとえば海洋微生物、海洋環境における植物相および動物相の成長のためにその本来の形態の海水に再構成される。分画は、適切にブレンドして、構成成分の大部分、すなわち塩化ナトリウムを排除することもでき、それにより、雨水および熱／ＲＯ脱塩により得る脱塩水を含めた、ミネラル栄養素、たとえばカルシウム、マグネシウム、カリウム、硫酸塩および炭酸水素塩の不足している水のミネラル化／再ミネラル化に有用となる。本発明は、海の鹹水で行われる天日製塩において最もコスト効率よく実施できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然塩配合物を調製する方法であって、
１）２．５〜４．０°Ｂｅの海の鹹水を採取するステップと；
２）ステップ（ａ）で得た海の鹹水を、２５°Ｂｅの密度まで天日乾燥を施して、実質的に塩化ナトリウムを含まず、カルシウム、硫酸塩および炭酸塩／炭酸水素塩を主な構成成分として含有する、分画Ｉの塩組成物、ならびに塩化ナトリウムおよび他の構成成分に富む鹹水を得るステップと；
３）ステップ（ｂ）の前記得られた鹹水を、別の結晶池に供給し、塩化ナトリウムの純度について特に意識することなく、２８．５〜３１．０°Ｂｅの密度に達するまで前記飽和鹹水の天日乾燥を続けて、前記海の鹹水中の塩化ナトリウムの多くを分画ＩＩとして分離し、ＮａＣｌをほとんど含まない母液であるにがりを残すステップと；
４）直射日光下で、ステップ（ｃ）で得た塩を収穫するステップと；
５）ステップ（ｃ）で得た前記母液であるにがりを、別の結晶池に供給し、固形化段階に近づくように天日乾燥を続けて分画ＩＩＩを得るステップと；
６）ステップ（ｅ）で得た結晶化した塩を収穫するステップと；
７）ステップ（ｂ）、（ｄ）および（ｆ）で得た前記分画（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）を、これらを得た比率で混合し、ｄｒｙ  ｓｅａを模倣した天然塩配合物を生成するステップと；または任意で
８）前記分画（Ｉ）および（ＩＩＩ）のみを、１：３〜１：６の範囲の比で混合し、実質的に塩化ナトリウムを含まないが、海の鹹水中の他の構成成分、特にカルシウム、マグネシウム、カリウム、炭酸塩／炭酸水素塩、硫酸塩および微量元素を含有する天然塩配合物を得る
ステップを含む前記方法。
【請求項２】
請求項１のステップ（ａ）で得た前記海の鹹水を、ステップ（ｂ）で蒸発させるために池に入れる前に、凝析もしくは普通の濾過、または好ましくは限外濾過により浄化して、嚢子、胞子および微生物を含む浮遊物質を分離した、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
３〜５％（ｗ／ｗ）の自由含水率を有するステップ（ｂ）で回収した分画Ｉの前記塩組成物を、さらに蒸発させる前に多少水分を含ませるために、ステップ（ｅ）の前記母液に任意で加え、蒸発量をある程度減らす一方で、取り扱える程度まで乾燥した生成物を得る、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
請求項１のステップ（ｇ）で得た前記天然塩配合物を、塩を真水源に再溶解することにより海水の再構成に使用した、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記天然塩配合物が、水槽中の海洋動物相および植物相の生存および成長に有用である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記天然塩配合物が、海洋細菌および微細藻類の成長に有用であり、普通の海水または特殊な媒体、たとえばＺｏｂｅｌｌ  ｍａｒｉｎｅ  ｂｒｏｔｈおよびＡＳＮＩＩＩ  ｍｅｄｉｕｍの代用物として有用である、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
加える塩の量を変化させることにより、海水の塩分を望み通りに変化させる、請求項４に記載の方法。
【請求項８】
ステップ（ｈ）で得た前記天然塩配合物を、１０〜２５０ｍｇ．Ｌ-1の完全溶解固体物質を有する、ミネラルが不足している水の強化に使用して、３００〜５００ｐｐｍの完全溶解固体物質を有し、カルシウム、マグネシウム、カリウム、炭酸水素塩および硫酸塩が望ましい量であり、飲料および灌漑用水に対して様々な基準で規定される塩化ナトリウムが低値である、栄養に富んだ水を得る、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記海の鹹水の蒸発を、強制蒸発法を部分的または完全に用いる一層管理された条件下で行うことができる、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
表面を増やすこと、加熱すること、またはマイクロ波処理を施すことにより、水中の前記塩の再溶解を促進した、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
使用する前に、前記塩の溶液を濾過して、粗大物および細かい浮遊物質を除去する、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
海の鹹水から単離した、天然粗製塩分画の、コスト効率が高い海水の再構成およびミネラルの強化のための使用であって、前記分画が以下の組成物を有する使用：
１．  海の鹹水中の多くのカルシウム、炭酸水素塩／炭酸塩、および一部の硫酸塩を含有し、絶対量がＣＯ2濃度およびｐＨに依存する少量のＣＯ32-／ＨＣＯ3-に加え、Ｃａ2+＝２０〜２３％（ｗ／ｗ）、Ｍｇ2+＝０．０５〜０．２％（ｗ／ｗ）、Ｎａ+＝０．７５〜１．５％（ｗ／ｗ）、ＳＯ42-＝４８〜５４％（ｗ／ｗ）、Ｃｌ-＝２．３〜３％（ｗ／ｗ）、および海の鹹水中に存在し、付着した鹹水から共結晶化もしくは収蔵されてもよく、またはそのままであってもよい微量の他の構成成分を含む分画Ｉ；
２．  分画ＩおよびＩＩＩにおけるＮａＣｌ含有量を最小化することを念頭におき、ＮａＣｌの純度について特に意識していないで分離した、本質的に前記海の鹹水中の塩化ナトリウムからなる分画ＩＩ；
３．  海水中の多くの前記塩化ナトリウムを除く有用な構成成分、たとえば、マグネシウム、硫酸塩およびカリウムを有し、Ｃａ2+＝０．０８〜４．１５％（ｗ／ｗ）、Ｍｇ2+＝１１〜１５％（ｗ／ｗ）、Ｎａ+＝３〜６％（ｗ／ｗ）、ＳＯ42-＝１６〜１９．５％（ｗ／ｗ）、Ｃｌ-＝３８〜４０％（ｗ／ｗ）、Ｋ+＝３．５〜４．５％（ｗ／ｗ）を含む分画ＩＩＩ。
【請求項１３】
ミネラルが不足している水の強化のための、海の鹹水から単離した天然粗製塩分画の使用であって、分画（Ｉ）および（ＩＩＩ）の混合を１：３〜１：６の範囲の比で実行した請求項１２に記載の使用。
【請求項１４】
海水の再構成のための、海水から単離した天然粗製塩分画の使用であって、分画（Ｉ）、ＩＩおよび（ＩＩＩ）の混合を、これらを請求項１の各ステップ（ｂ）、（ｄ）および（ｆ）で得た場合と同じ重量比率で実行した請求項１２に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の分野】
【０００１】
本発明は、海水の代用、ミネラルの強化のための天然塩配合物を調製する方法に関する。より具体的には、本発明は、海水の天日乾燥、および適切に混合して望ましい固体組成物を得ることができる３部へと分画することに関する。これらの固体配合物は、簡単な輸送に適しており、水槽において海洋藻類／微生物の培養に使用でき、特に近辺で海水が利用できない場合に、海水の使用を要求する他の海洋用途にも使用できる一方、ＴＤＳ（完全溶解固体物質）が少ない水の強化、および関連した用途にも使用できる。
【発明の背景】
【０００２】
海水は化学物質の宝庫であり、７３種以上の元素を溶解した状態で含有する。海岸立地は豊富な海水を有するが、内陸地域は海水を有さない。しかし、後者の地域でも、海水が多様な目的で必要となる場合がある。海水の輸送はコストが高く、困難な問題であるため、海水を模倣した組成物を構成するために、多くの労力が払われてきた。しかし、これらは海水の正確なレプリカではなく、このような意味では、これらは、配合物ごとに異なる非標準的な組成物である。すべてに対して共通していると思われる唯一の点は、その法外な価格であり、それによって、海岸線の恩恵を受けていない立地において、そのような海水の用途の範囲がさらに限定される。
【０００３】
真水は、我々が飲用し、農業にも使用するものである。多くの場合、水、特に脱塩プラントから得られる水は、栄養であるミネラルがひどく不足している。実際に、脱塩方法が塩化ナトリウムだけではなく、必須ミネラルも排除することは残念であり、たとえば、逆浸透に基づく脱塩の場合、ミネラルは優先的に排除されて、悪い状況をさらに悪化させる。この問題は、再ミネラル化により緩和できるが、多くのプラントは、それに伴う追加コスト、特に栄養塩類のコストの高さのために、再ミネラル化を実践していない。
【０００４】
３５種のある元素およびイオンならびに他の化学的パラメータについて、様々な市販の合成海塩ミックス８種を分析したことが報告されている、「Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ  ｏｆ  ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ  ｓｅａ  ｓａｌｔｓ」、Ｍ．Ｊ．Ａｔｋｉｎｓｏｎ  ａｎｄ  Ｃ．Ｂｉｎｇｈａｍ（著）（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｑｕａｒｉｃｕｌｔｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｑｕａｔｉｃ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ、１９９７、Ｖｏｌｕｍｅ  ＶＩＩＩ、Ｎｏ．２、Ｐａｇｅ  ３９〜４３）という論文を参照されたい。大半の塩において、大部分のカチオンおよびアニオンは、海水の１０％以内であったが、微量構成成分の量に著しい差が生じた。「総ＣＯ2が約２０倍変動し、Ｂが、０．３６から４．９０ｍｍｏｌｋｇ-1に約１３倍変動し、リン酸塩の濃度が、０．０５μｍｏｌｋｇ-1のきわめて低い値から１．２μｍｏｌｋｇ-1の中等度の濃度に２４倍変動し、硝酸塩が０．７９から１８．４μｍｏｌｋｇ-1に変動し、大半の遷移金属が、通常の海水と比較して、実質的により高い濃度で存在することが見出された。したがって、分析された塩には、乾燥させた海水を模倣した天然塩組成物と考えられるものがないことは明白である。
【０００５】
ｈｔｔｐ：／／ｗｅｂ．ａｒｃｈｉｖｅ．ｏｒｇ／ｗｅｂ／２０００１２１５０７０８００／ｈｔｔｐ：／ｗｗｗ．ａｎｉｍａｌｎｅｔｗｏｒｋ．ｃｏｍ／ｆｉｓｈ２／ａｑｆｍ／１９９９／ｍａｒ／ｆｅａｔｕｒｅｓ／１／ｄｅｆａｕｌｔ．ａｓｐを参照されたい。人工海水を固形で生成できる鹹水の様々な源が、以下の表に列挙されている。これらの組成物の大半には、海水に存在する必須微量元素が含まれない。これらの原料の別の欠点は、前述の組成物を有するこれらの生成物が、常に高価ということである。これらは、海水１５０〜２００ガロンにつき４５〜７０ＵＳＤの価格帯で利用でき、天然海水のものより２Ｒｓ．／リットルの割増コストになる。
【表１】
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【０００６】
塩化ナトリウム５０〜５５％（ｗｔ）塩化マグネシウム３０〜３２％（ｗｔ）無水硫酸ナトリウム７〜１０％（ｗｔ）塩化カルシウム２〜４％（ｗｔ）塩化カリウム２〜４％（ｗｔ）炭酸水素ナトリウム０．１〜１％（ｗｔ）ホウ酸０．００１〜０．０１０％（ｗｔ）を混合したものを含む合成海塩を調製する方法を開示する、ＵＳ２００５／０１９３９５６  日付：０８／０９／２００５  Ａｘｅｌｒｏｄ，Ｇｌｅｎ  Ｓ．らを参照されたい。本発明は、純粋な化学物質に由来する合成海塩ミックスの調製について報告する。
【０００７】
飲用目的に理想的な水組成物を論じる、「Ｇｕｉｄａｎｃｅ  ｆｒｏｍ  Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ  Ｄａｔａ  ｆｏｒ  Ｒｅ−ｍｉｎｅｒａｌｉｓａｔｉｏｎ  ｏｆ  ＲＯ  Ｗａｔｅｒ」Ｓｒｉｖａｓｔａｖａら（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｉｎｄｉａｎ  Ｗａｔｅｒ  Ｗｏｒｋｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ、Ｊａｎｕａｒｙ−Ｍａｒｃｈ  ２０１０  ｉｓｓｕｅ、ｐｐ．５０〜５２）という論文も参照されたい。そのような脱塩水を再ミネラル化する必要性が、この論文により明らかになる。
【０００８】
よく知られた媒体、たとえば海洋微生物を培養するＺｏｂｅｌｌ  ｍａｒｉｎｅ  ｂｒｏｔｈおよびＡＳＮＩＩＩの使用について開示する、Ｇｏｒｄｏｎ  Ｓａｔｏら（Ｃｙｔｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  （２０１１）  ６３：２０１〜２０４）、および先行技術に関する他の多くの論文を参照されたい。
【０００９】
上記を考慮すると、上に記載した必要性を満たす、安価で効果的、かつ均一な塩組成物の発明が必要である。
【発明の目的】
【００１０】
本発明の主な目的は、海水の代用、ミネラルの強化のための天然塩配合物を調製する方法を開発することである。
【００１１】
本発明の別の目的は、安価であり、さらに割り当てられた役割に有効な、海水に由来する天然塩配合物を提供することである。
【００１２】
本発明の別の目的は、太陽エネルギーを使用して、海水を乾燥形態に変換することである。
【００１３】
本発明のさらに別の目的は、本来の立地からの、汚染物を含まない海水を利用することである。
【００１４】
本発明のさらに別の目的は、海水を、単体で、または組み合わせてのいずれかで使用できる、大別して３つの組成物に分画することである。
【００１５】
本発明のさらに別の目的は、消費者が、海水自体または商業用の配合物で可能となる使用よりも、優れた汎用性の利益を得られるようにすることである。
【００１６】
本発明のさらに別の目的は、海洋微細藻類が、Ｄｒｙ  Ｓｅａを用いて調製した海水において、天然海水と同様に成長することを示すことである。
【００１７】
本発明のさらに別の目的は、好塩性細菌（ＨａｌｏｍｏｎａｓおよびＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属種）が、Ｄｒｙ  Ｓｅａを用いて調製した海水において、天然海水と同様に成長することを示すことである。
【００１８】
本発明のさらに別の目的は、Ｄｒｙ  Ｓｅａ−ＭＦの比率を適切に変動させるＴＤＳを増加または減少させることにより、天然海水の特性を改善することである。
【００１９】
本発明のさらに別の目的は、海水のＮａＣｌをほとんど含まないが、それ以外の他の構成物を有する理想的な塩混合物を配合することであり、健康によい、ミネラルを強化した飲料水および灌漑用水を生成するために、ＴＤＳが少ない水の再ミネラル化に利用できる。
【００２０】
本発明のさらに別の目的は、市販の塩の使用に伴うコストと比較して、わずかなコストでこれらの配合物を生成することである。
【００２１】
本発明のさらに別の目的は、透水しない蒸発池において上記塩を生成して、すべての構成物を、損なわれないままで維持することである。
【００２２】
本発明のさらに別の目的は、泥および粉塵を含まない塩配合物を得ることである。
【００２３】
本発明のさらに別の目的は、管理条件下で、多様な用途の塩の調製を行うことである。
【発明の概要】
【００２４】
したがって、本発明は、天然塩配合物を調製する方法であって；
ａ）２．５〜４．０°Ｂｅの海の鹹水を採取するステップと；
ｂ）ステップ（ａ）で得た海の鹹水に、２５°Ｂｅの密度まで天日乾燥を施して、実質的に塩化ナトリウムを含まず、カルシウム、硫酸塩および炭酸塩／炭酸水素塩を主な構成成分として含有する、分画Ｉの塩組成物、ならびに塩化ナトリウムおよび他の構成成分に富む鹹水を得るステップと；
ｃ）ステップ（ｂ）で得られた鹹水を、別の結晶池に供給し、塩化ナトリウムの純度について特に意識することなく、２８．５〜３１．０°Ｂｅの密度に達するまで飽和鹹水の天日乾燥を続けて、海水中の塩化ナトリウムの多くを分画ＩＩとして分離し、ＮａＣｌをほとんど含まない母液であるにがりを残すステップと；
ｄ）直射日光下で、ステップ（ｃ）で得た塩を収穫するステップと；
ｅ）ステップ（ｃ）で得た母液であるにがりを、別の結晶池に供給し、固形化段階に近づくように天日乾燥を続けて分画ＩＩＩを得るステップと；
ｆ）ステップ（ｅ）で得た結晶化した塩を収穫するステップと；
ｇ）ステップ（ｂ）、（ｄ）および（ｆ）で得た分画（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）を、これらを得た比率で混合し、ｄｒｙ  ｓｅａを模倣した天然塩配合物を生成するステップと；
（ｈ）分画（Ｉ）および（ＩＩＩ）のみを、１：３〜１：６の範囲の比で混合し、実質的に塩化ナトリウムを含まないが、海水中の他の構成成分、特にカルシウム、マグネシウム、カリウム、炭酸塩／炭酸水素塩、硫酸塩および微量元素を含有する天然塩配合物を得るステップ
を含む前記方法を提供する。
【００２５】
本発明の一態様において、ステップ（ａ）で得た海の鹹水を、ステップ（ｂ）で蒸発させるために池に入れる前に、凝析もしくは普通の濾過、または好ましくは限外濾過により浄化して、嚢子、胞子および微生物を含む浮遊物質を分離した。
【００２６】
本発明の別の態様において、３〜５％（ｗ／ｗ）の自由含水率を有するステップ（ｂ）で回収した分画Ｉの塩組成物をさらに蒸発させる前に多少水分を含ませるために、ステップ（ｅ）の母液に任意で加え、蒸発量をある程度減らす一方で、取り扱える程度まで乾燥している生成物を得る。
【００２７】
さらに別の態様において、塩を真水源に再溶解することにより、ステップ（ｇ）で得た天然塩配合物を海水の再構成に使用した。
【００２８】
さらに別の態様において、海の鹹水から単離した天然粗製塩分画の、コスト効率が高い海水の再構成およびミネラルの強化のための使用、前記分画が以下の組成物を有する：
（ｉ）海水中の多くのカルシウム、炭酸水素塩／炭酸塩、および一部の硫酸塩を含有し、絶対量がＣＯ２濃度およびｐＨに依存する少量のＣＯ３２−／ＨＣＯ３−に加え、Ｃａ２＋＝２０〜２３％（ｗ／ｗ）、Ｍｇ２＋＝０．０５〜０．２％（ｗ／ｗ）、Ｎａ＋＝０．７５〜１．５％（ｗ／ｗ）、ＳＯ４２−＝４８〜５４％（ｗ／ｗ）、Ｃｌ−＝２．３〜３％（ｗ／ｗ）、および海水中に存在し、付着した鹹水から共結晶化もしくは収蔵してもよく、またはそのままであってもよい微量の他の構成成分を含む分画Ｉ；
（ｉｉ）分画ＩおよびＩＩＩにおけるＮａＣｌ含有量を最小化することを念頭におき、塩化ナトリウムの純度について特に意識していないで分離した、本質的に海水中の塩化ナトリウムからなる分画ＩＩ；
（ｉｉｉ）海水中の多くの塩化ナトリウムを除く有用な構成成分、たとえば、マグネシウム、硫酸塩およびカリウムを有し、Ｃａ２＋＝０．０８〜４．１５％（ｗ／ｗ）、Ｍｇ２＋＝１１〜１５％（ｗ／ｗ）、Ｎａ＋＝３〜６％（ｗ／ｗ）、ＳＯ４２−＝１６〜１９．５％（ｗ／ｗ）、Ｃｌ−＝３８〜４０％（ｗ／ｗ）、Ｋ＋＝３．５〜４．５％（ｗ／ｗ）を含む分画ＩＩＩ。
【００２９】
さらに別の態様において、ミネラルが不足している水の強化のための、海の鹹水から単離した天然粗製塩分画の使用、分画（Ｉ）および（ＩＩＩ）の混合を１：３〜１：６の比で実行した。
【００３０】
さらに別の態様において、海水の再構成のための、海の鹹水から単離した天然粗製塩分画の使用、分画（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の混合を、それらを得た重量比と同一の重量比で実行した。
【００３１】
さらに別の態様において、天然塩配合物は、水槽における海洋動物相および植物相の生存および成長に有用であった。
【００３２】
さらに別の態様において、天然塩配合物は、海洋細菌および微細藻類の成長に有用であり、普通の海水または特殊な媒体、たとえばＺｏｂｅｌｌ  ｍａｒｉｎｅ  ｂｒｏｔｈおよびＡＳＮＩＩＩという媒体の代用物として有用である。
【００３３】
さらに別の態様において、加える塩の量を変化させることにより、海水の塩分を望み通りに変化させる。
【００３４】
さらに別の態様において、得た天然塩配合物を、１０〜２５０ｍｇ．Ｌ-1の完全溶解固体物質を有する、ミネラルが不足している水の強化に使用して、３００〜５００ｐｐｍの完全溶解固体物質を有し、カルシウム、マグネシウム、カリウム、炭酸水素塩および硫酸塩が望ましい量であり、飲料および灌漑用水に対して様々な基準で規定される塩化ナトリウムの値が低い、栄養に富んだ水を得ることができる。
【００３５】
さらに別の態様において、海の鹹水を、分画することなく継続的に蒸発し、請求項１のステップ（ｇ）で請求されているものと類似した塩配合物を得る。
【００３６】
さらに別の態様において、海の鹹水の蒸発を、強制蒸発法を部分的または完全に用いる一層管理された条件下で行うことができる。
【００３７】
さらに別の態様において、表面を増やすこと、加熱すること、またはマイクロ波処理のような知られている手段を施すことにより、水中の塩の再溶解を促進した。
【００３８】
さらに別の態様において、使用する前に、塩の溶液を濾過して、粗大物および細かい浮遊物質を除去する。
【００３９】
本発明の態様において、Ｄｒｙ  Ｓｅａ−ＭＦの調製に使用する鹹水は、海水である。
【００４０】
本発明のさらに別の態様において、様々な段階で分離された塩の分画は、様々な比率で混合し、その特定の用途に対して望ましい組成物を得ることができる。
【００４１】
本発明のさらに別の態様において、Ｄｒｙ  Ｓｅａ−ＭＦは、周囲条件下で得られる。
【００４２】
本発明のさらに別の態様において、Ｄｒｙ  Ｓｅａから調製される媒体は、海洋微生物／魚の培養／養殖に関して、海水の媒体と同一の結果をもたらす。
【００４３】
本発明のさらに別の態様において、Ｄｒｙ  Ｓｅａ−ＭＦは、ＲＯ／ＥＤ脱塩水を強化して飲料水を得るために利用できる。
【００４４】
本発明のさらに別の態様において、生成したＤｒｙ  Ｓｅａは、商業市場で入手可能な合成海水ミックスより優れている。
【００４５】
本発明のさらに別の態様において、Ｄｒｙ  Ｓｅａは、天然の海水の代わりに海洋水槽に使用できる。
【００４６】
本発明のさらに別の態様において、塩配合物はコスト効率が高く、あらゆる天日製塩により生成できる。
【略称および定義】
【００４７】
ＴＤＳ：完全溶解固体物質
ＡＳＮ  ＩＩＩ：人工海水の栄養媒体
ボーメ度：明細書を通して、鹹水の密度は、°Ｂｅという用語で定義されており、これは天日製塩において鹹水の密度を測定するために、便利で、幅広く使用されている尺度である。これは溶液１００ｇに溶解した塩の量を直接的に測定する。米国のシステムにおいては、ボーメ度は、式：
比重＝１４５／（１４５−°Ｂｅ）
により、比重に関連している。
【００４８】
図１から４により、天然の海水媒体およびＤｒｙ  Ｓｅａから調製された媒体における類似した成長傾向が実証される。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】通常の海水および本発明により調製された海水媒体における、Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ  ｖａｒｉａｂｉｌｉｓの成長プロファイルの比較。
【図２】作業容積１５０Ｌの水路池における、Ｄｒｙ  Ｓｅａ媒体対Ｚａｒｒｏｕｋ’ｓ媒体におけるＣｈｌｏｒｅｌｌａ  ｖａｒｉａｂｉｌｉｓの成長プロファイルの比較。
【図３】ＡＳＮ  ＩＩＩ媒体およびＤｒｙ  Ｓｅａの水の条件下における、Ｓｐｉｒｕｌｉｎａ  ｓｕｂｓａｌｓａの成長率。
【図４】Ｚｏｂｅｌｌ  ｍａｒｉｎｅ  ｂｒｏｔｈおよびＤｒｙ  Ｓｅａの水の条件における、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓの成長率。
【本発明の詳細な説明】
【００５０】
本発明は、様々な操作、たとえば、海洋水槽、幅広い海洋微細藻類に対する培養媒体、農業、ミネラルの強化等のための海水の代替物として、コスト効率が高い天然塩配合物に関する。
【００５１】
海水を採取し、並んだ蒸発池に入れる。鹹水が２５°Ｂｅに達するまで蒸発させ、その点まで結晶化した塩、主にカルシウムの炭酸塩／炭酸水素塩および硫酸塩を分離する。その後、鹹水を別の蒸発池に入れ、２８〜２９°Ｂｅまで蒸発させ続けると鹹水に存在する塩化ナトリウムの大部分が晶出する。塩化ナトリウムの結晶を分離した後、にがりと呼ばれる母液を第３の蒸発池に入れ、固形化段階に近づくまで蒸発させ、マグネシウム／カリウム塩および残った塩化ナトリウムを採取する。３つの池すべての内容物を完全に混合して、海水に元来存在する構成成分をすべて含有するＤｒｙ  Ｓｅａを得る。
【００５２】
上記方法の変化において、主にＮａＣｌを含む第２の分画を廃棄する一方で、第３の分画（にがり）の一部を、第１の分画において得た塩と混合して、全体が完全に固体化するまで蒸発させる。次いで、固体を砕き、混合して、カルシウム、マグネシウム、カリウム、炭酸水素塩／炭酸塩および硫酸塩に富んだ均一な組成物（Ｄｒｙ  Ｓｅａ−ＭＦとする）を得る。２つの分画の比率は、様々な用途において、必要に応じて変動する。さらに、ＮａＣｌの分画を避けることにより、新たな応用機会、たとえば脱塩水のミネラルの強化が発生する。
【００５３】
本発明は、
ａ）２．５〜４．０°Ｂｅの海の鹹水を採取するステップと；
ｂ）海の鹹水に２５°Ｂｅの密度まで蒸発を施すステップと；
ｃ）２５°Ｂｅの密度まで結晶化した塩を採取するステップと；
ｄ）（ｂ）の鹹水を別の結晶池に供給し、飽和鹹水を天日乾燥し続けて、２７〜２８．５°Ｂｅの密度まで塩を晶出させるステップと；
ｅ）結晶池から母液を排出するステップと；
ｆ）直射日光下で、塩を収穫するステップと；
ｇ）（ｅ）の母液を別の結晶池に供給し、固形化段階に近づくように天日乾燥し続けするステップと；
ｈ）ステップ（ｇ）で結晶化した塩を収穫するステップ
を含む、天然の海水から調製されるコスト効率が高い天然塩配合物を、様々な用途のための海水の代用物として提供する。
【００５４】
進歩性
主な進歩性は下記の通りである。
【００５５】
沿岸地帯から離れて位置する地区において、海水が利用できないが、これらの地区において海水が、特定の目的、たとえば調査の実施、海洋水槽の維持、海洋藻類の栽培等のために必要となる場合があることを認識すること。
【００５６】
海水を輸送するコストは高いため、海水に対するそのような必要性を満たすことが困難であるとさらに認識し、市場で入手できるコストに優れた合成塩組成物から海水を配合すること。
【００５７】
合成塩配合物が、ある使用者によって利用可能になるとしても、大部分の構成成分に加えて、海水に存在する少ない構成成分のすべてを配合物が含有するか否か、および確実に海水を得ることになるか否かは使用者には不明なので、使用者の意識に必ずしも信頼を植え付けなくてもよいことをさらに認識すること。
【００５８】
その後、海水を完全に乾燥でき、続いて塩が真水に再溶解される場合、同じ海水を取り戻せるであろうことを概念化すること。
【００５９】
塩の生成が、ほぼ完全な海水の乾燥を伴うことをさらに認識し、先行技術の利点を利用して、説明した目的のために適切な塩配合物を得る手段を考案してよいこと。
【００６０】
分画の結晶化を行い、次いで、大別して３つの分画において塩を採取できる場合、そのうち１つが主な構成成分、すなわち塩化ナトリウムであり、ミネラルの強化に使用するために配合物から除外できることをさらに認識すること。
【００６１】
目標は、分画ＩＩにおけるできるだけ多くの塩化ナトリウムを分離することであり、純粋な塩化ナトリウムの生成ではないので、該方法においてこの行為が塩化ナトリウムをより不純にし得ることについて心配せずに、その後塩化ナトリウムの最大限の分離に集中することをさらに認識すること。
【００６２】
これらの３つの構成成分を得たときとまったく同じ重量比率で混合し、および完全溶解固体物質が初めの海水と同じように維持される場合、次いで正確に再構成した海水を有するであろうことをさらに認識すること。
【００６３】
大部分の構成成分を排除し、他の２つの分画をブレンドする場合、ブレンドは、次いでカルシウム、マグネシウム、カリウム、硫酸塩および炭酸水素塩の豊富な原料の役割を果たすことができ、それらのすべてが、一定の範囲内で飲料用水に、およびある限界まで農業用水にも存在すべき不可欠な構成成分であることをさらに認識すること。
【００６４】
多くの場合、脱塩水を含めて我々が飲用する水は、必須栄養素を欠いており、塩のコストが高いため、再ミネラル化は行われないことが多いことをさらに認識するステップ、および純粋な形状ではなく粗製形状で得る塩は、常により安く生成されるものであることをさらに認識すること。
【００６５】
農業用水の場合においても、ミネラル不足が報告されており、そのような水もミネラルの強化を必要としていてもよいことを認識すること。
【００６６】
分画ＩおよびＩＩＩを、用途および供給水の状態に応じて、ミネラルの強化のために単体で、または適切な比でブレンドしてのいずれかで利用できることを認識すること。
【００６７】
以下の実施例は、本発明を例示する手段として示されており、したがって、本発明の範囲を限定すると解釈すべきではない。
【００６８】
例１：
Ｃａ2+＝０．１％（ｗ／ｖ）、Ｍｇ2+＝０．２７％（ｗ／ｖ）、Ｎａ+＝２．３％（ｗ／ｖ）、ＳＯ42-＝０．５４％（ｗ／ｖ）、Ｃｌ-＝４．１％（ｗ／ｖ）、Ｋ+＝０．０８％（ｗ／ｖ）の組成を有する１０ｃｕ．Ｍ．の海水（７．２°Ｂｅ）を、それぞれ１２Ｍ．×２Ｍ．×０．２３Ｍの理想的なサイズを有する２つの池に移した。池に２５０ミクロンのＬＤＰＥシートを敷いた。海水に、２５°Ｂｅまで天日乾燥を施した。
【００６９】
ａ．Ｃａ2+＝２０．０２％（ｗ／ｗ）、Ｍｇ2+＝０．３７％（ｗ／ｗ）、Ｎａ+＝１．１％（ｗ／ｗ）、ＳＯ42-＝５２．２７％（ｗ／ｗ）、Ｃｌ-＝２．９７％（ｗ／ｗ）、Ｋ＝微量の組成を有する２５°Ｂｅで４８ｋｇの塩を、分画Ｉとして分離した。
【００７０】
ｂ．２５°Ｂｅの飽和鹹水を、ＬＤＰＥシートを敷いた同じサイズの別の池に移し、２８．５°Ｂｅまで天日乾燥を施した。Ｃａ2+＝０．１％（ｗ／ｗ）、Ｍｇ2+＝０．３５％（ｗ／ｗ）、Ｎａ+＝３８．６％（ｗ／ｗ）、ＳＯ42-＝０．６２％（ｗ／ｗ）、Ｃｌ-＝５９．３％（ｗ／ｗ）、Ｋ+＝微量の組成を有する５４５ｋｇの塩を、第２の池において結晶化し、分画ＩＩとして採取した。
【００７１】
ｃ．２８．５°Ｂｅの密度を有する母液を、同じサイズの第３の蒸発池に移し、ステップ（ａ）で分離した分画−Ｉと混合し、蒸発させて乾燥段階を完了した。この時点で、組成Ｃａ2+＝４．１５％（ｗ／ｗ）、Ｍｇ2+＝１１．４％（ｗ／ｗ）、Ｎａ+＝５．８％（ｗ／ｗ）、ＳＯ42-＝２２．７％（ｗ／ｗ）、Ｃｌ-＝３９．１％（ｗ／ｗ）およびＫ+＝３．８％（ｗ／ｗ）の組成を有する２２０ｋｇの量の塩混合物を、混合した分画−ＩＩＩとして採取した。この方法で得た塩組成物は、Ｄｒｙ  Ｓｅａ−ＭＦと呼ばれる。
【００７２】
例２：
Ｃａ2+＝０．０３％（ｗ／ｖ）、Ｍｇ2+＝０．１１％（ｗ／ｖ）、Ｎａ+＝０．８８％（ｗ／ｖ）、Ｋ+＝０．０３％（ｗ／ｖ）、ＳＯ42-＝０．２２％（ｗ／ｖ）、Ｃｌ-＝１．５８％（ｗ／ｖ）を有する２．９°Ｂｅの密度である５ｃｕ．Ｍ．の海水を、２５０ミクロンのＬＤＰＥシートを敷いた、１２Ｍ．×２Ｍ．×０．２３Ｍのサイズの蒸発池に移し、２５°Ｂｅまで蒸発させた。
【００７３】
ａ．Ｃａ2+＝２１．０％（ｗ／ｗ）、Ｍｇ2+＝０．０８％（ｗ／ｗ）、Ｎａ+＝１．１％（ｗ／ｗ）、ＳＯ42-＝５２．５％（ｗ／ｗ）、Ｃｌ-＝２．８％（ｗ／ｗ）、Ｋ+＝微量の組成を有する２５°Ｂｅで６ｋｇの塩を分画−Ｉとして収穫した。
【００７４】
ｂ．この飽和鹹水（２５°Ｂｅ）を、ＬＤＰＥシートを敷いた、同じサイズ（１２Ｍ．×２Ｍ．×０．２３Ｍ．）の別の池に移した。２５°Ｂｅの海の飽和鹹水を２８．５°Ｂｅまで蒸発させ、Ｃａ2+＝０．１８％（ｗ／ｗ）、Ｍｇ2+＝０．３７％（ｗ／ｗ）、Ｎａ+＝３８．６％（ｗ／ｗ）、ＳＯ42-＝０．６２％（ｗ／ｗ）、Ｃｌ-＝５９．３％（ｗ／ｗ）およびＫ+＝微量の組成を有する１１０ｋｇの塩を分画−ＩＩとして得た。
【００７５】
ｃ．分画ＩＩを分離した後に残った２８．５°Ｂｅの密度の海水のにがりを、同じサイズの別の蒸発池に移し、蒸発を完了させた。Ｃａ2+＝０．１１％（ｗ／ｗ）、Ｍｇ2+＝１４．４％（ｗ／ｗ）、Ｎａ+＝４．２％（ｗ／ｗ）、ＳＯ42-＝１８．５８％（ｗ／ｗ）、Ｃｌ-＝３８．２８％（ｗ／ｗ）およびＫ+＝４．２％（ｗ／ｗ）の組成を有する３５ｋｇの塩を分画−ＩＩＩとして得た。
【００７６】
ｄ．分画ＩおよびＩＩＩを、全体として（１：５．８３）に混合し、実質的に塩化ナトリウムを含まないが、海水中における他の構成成分、たとえば、カルシウム、マグネシウム、カリウム、炭酸塩／炭酸水素塩、硫酸塩および微量元素を含有する天然塩配合物を得た。各分画の水分含量に応じて重量比が変動することを観察した。
【００７７】
例３：
Ｃａ2+＝０．０５％（ｗ／ｖ）、Ｍｇ2+＝０．１５％（ｗ／ｖ）、Ｎａ+＝１．３％（ｗ／ｖ）、ＳＯ42-＝０．３％（ｗ／ｖ）、Ｃｌ-＝２．３５％（ｗ／ｖ）、Ｋ+＝０．０４７％（ｗ／ｖ）を有する４．２２°Ｂｅの密度の海水５ｃｕ．Ｍ．を、２５０ミクロンのＬＤＰＥシートを適切に敷いた、１２Ｍ．×２Ｍ．×０．２３Ｍのサイズの池に移した。
【００７８】
ａ．海水を２５°Ｂｅまで蒸発させた。Ｃａ2+＝２１．９％（ｗ／ｗ）、Ｍｇ2+＝０．０８％（ｗ／ｗ）、Ｎａ+＝１．１％（ｗ／ｗ）、ＳＯ42-＝５１．５％（ｗ／ｗ）、Ｃｌ-＝２．８％（ｗ／ｗ）、Ｋ+＝微量の組成を有する１１ｋｇの塩を、分画−Ｉとして収穫した。
【００７９】
ｂ．この飽和鹹水（２５°Ｂｅ）を、ＬＤＰＥシートを敷いた、同じサイズ（１２Ｍ．×２Ｍ．×０．２３Ｍ．）の別の池に移した。２５°Ｂｅの海の飽和鹹水を２８．５°Ｂｅまで蒸発させた。２８．５°Ｂｅの密度を有するにがりを元の池に移し、Ｃａ2+＝０．１５％（ｗ／ｗ）、Ｍｇ2+＝０．３７％（ｗ／ｗ）、Ｎａ+＝３８．６％（ｗ／ｗ）、ＳＯ42-＝０．６２％（ｗ／ｗ）、Ｃｌ-＝５９．３％（ｗ／ｗ）およびＫ+＝微量の組成を有する１６０ｋｇの塩を分画−ＩＩとして得た。
【００８０】
ｃ．海水のにがり（２８．５°Ｂｅの密度）を、別の池に移し、蒸発を完了させた。蒸発の完了に近づくと、塩は、水分、すなわちにがりを有していた。この時点で、Ｃａ2+＝０．１１％（ｗ／ｗ）、Ｍｇ2+＝１４．４％（ｗ／ｗ）、Ｎａ+＝６．２％（ｗ／ｗ）、ＳＯ42-＝１７．５％（ｗ／ｗ）、Ｃｌ-＝４０．０４％（ｗ／ｗ）およびＫ+＝４．２％（ｗ／ｗ）の組成を有する４７．７ｋｇの量の塩を分画−ＩＩＩとして得た。
【００８１】
ｄ．分画ＩおよびＩＩＩを、全体として（１：４．３３）に混合して、実質的に塩化ナトリウムを含まないが、海水中における他の構成成分、たとえばカルシウム、マグネシウム、カリウム、炭酸塩／炭酸水素塩、硫酸塩および微量元素を含有する天然塩配合物を得た。各分画の水分含量に応じて重量比が変動することを観察した。
【００８２】
本発明の分画プロセスは、ＮａＣｌの純度について特に意識することなく、海水中のＮａＣｌの大半を分離することを目的の１つとして実行するため、ステップ（ｂ）における蒸発プロセスを、３１°Ｂｅまで任意に続けて、海水中におけるさらに高い割合のＮａＣｌを分離することができ、ＮａＣｌの値が低い母液であるにがりを残して、ＮａＣｌがさらに低い分画３の塩組成物を得る。その場合、分画ＩＩは、３〜５％（ｗ／ｗ）の自由含水率を有するＣａ2+＝０．１％（ｗ／ｗ）、Ｍｇ2+＝１．０％（ｗ／ｗ）、Ｎａ+＝３６％（ｗ／ｗ）、ＳＯ42-＝２．４％（ｗ／ｗ）、Ｃｌ-＝５７．７％（ｗ／ｗ）、Ｋ+＝０．０１％（ｗ／ｗ）の組成を有する。これは、大幅にＮａＣｌを欠いているＤｒｙ  Ｓｅａ−ＭＦを生成するが、Ｄｒｙ  Ｓｅａの組成に差を生じさせない目的のために、特に利益となるであろう。
【００８３】
例４
例１のステップ（ｂ）で得たＮａＣｌ分画を、ステップ（ｃ）で得たＤｒｙ  Ｓｅａ  ＭＦと、５４５：２２０＝２．４６：１の比率で混合し、混合した組成物をＤｒｙ  Ｓｅａと呼ぶ。水道水リットルあたり３２．３ｇｍのＤｒｙ  Ｓｅａを加え、海水の塩分をシミュレートした水数リットルを調製した。５００ｍｌのこの水を１２１℃で２０分間オートクレーブした。媒体に、５４０ｎｍで０．８〜１．０の光学密度を有する、接種材料のＣｈｌｏｒｅｌｌａ  ｖａｒｉａｂｉｌｉｓという海洋微細藻類（ＡＴＣＣ  Ａｃｃｅｓｓｉｏｎ  Ｎｏ．ＰＴＡ−１２１９８）１０％を接種した。フラスコを、３０℃の静止状態で維持した。成長パラメータを、光学密度測定により５４０ｎｍの波長で、一定の間隔で観測した。通常の海水および上記のように調製された海水媒体における微細藻類の成長を研究し、データのプロットを図１に示した。結果は、両方の媒体において類似した成長傾向を示している。
【００８４】
例５
例４のＣｈｌｏｒｅｌｌａ  ｖａｒｉａｂｉｌｉｓの成長を、天然海水の出所から離れた立地に築かれている水路池において研究した。例２で得た塩の分画から調製された海水をこの目的に使用し、従来通りに、通常これらの条件で使用され、対照の役割を果たすＺａｒｒｏｕｋｓ媒体を使用した。Ｄｒｙ  Ｓｅａは、例２の塩の分画ａ、ｂおよびｃから構成されており、これらの塩は、塩を得た比率、すなわち６：１１０：３５と同じ重量比率で混合される。このＤｒｙ  Ｓｅａという塩配合物５２５ｇを、その地域で利用できる通常の水道水１５０Ｌに溶解することにより、海水を調製して、海水の濃度および組成に類似した約３．５％（ｗ／ｖ）の固体を得た。まず、規定のＺａｒｒｏｕｋ’ｓ媒体中で、微細藻類を培養し、次に、Ｄｒｙ  Ｓｅａで構成した海水媒体中で培養した。接種材料のサイズは、両方のケースにおいて１０％（ｖ／ｖ）であった。ｐＨ値１０でＺａｒｒｏｕｋ’ｓ媒体に接種し、ｐＨ値７．６でＤｒｙ  Ｓｅａ媒体に接種した。培養条件の詳細を表２に示す。成長を周期的に観測した。データを以下の図に提示する。Ｄｒｙ  Ｓｅａ媒体において、より良好な成長プロファイルを得る以外に、この媒体は、収穫を促進するバイオマスを定着させる一助にもなった。
【表２】
2015503341.tif 000003
【００８５】
例６
例５で調製した海水を、海生のＳｐｉｒｕｌｉｎａ  ｓｕｂｓａｌｓａの成長を観察する培養媒体として、実験室条件下で利用した。最大濃度（３２．１９ｇ／ｌ）、ならびに半分の濃度（約１６ｇ／ｌ）および４分の１の濃度（約８ｇ／ｌ）の海水も用いて研究を実行した。ＡＳＮＩＩＩ（人工海水の栄養媒体）媒体を、対照として使用した。低い濃度の塩において成長した培養物は、成長をほとんど示さなかったが、一方３２．１９ｇ／Ｄｒｙ  Ｓｅａ  １ｌを有する培養物は、良好な成長を示し、結果は、この濃度において、図３で示す対照媒体における成長のものとまったく同等であった。
【００８６】
例４〜６から、Ｄｒｙ  Ｓｅａは、海洋微細藻類の成長に有用な海水の構成成分に対して天然配合物としての役割を果たせることが我々に示されている。
【００８７】
例７
海水を、例３の塩の分画から再構成し、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ  （ＭＴＣＣ  ５５４９）という海洋細菌の成長を観察するための培養媒体として利用した。２つの分離媒体、Ｚｏｂｅｌｌ  ｍａｒｉｎｅ  ｂｒｏｔｈ１００ｍｌを用いた媒体および再構成した海水（Ｄｒｙ  Ｓｅａ）１００ｍｌを用いた第２の媒体を、ペピトン５ｇｍ／ｌおよび酵母抽出物１ｇｍ／ｌを用いて調製した。５００ｍｌのエルレンマイヤーフラスコに入れられた媒体を１２１℃で２０分間滅菌し、その後前記細菌の２４時間経過した培養物１ｍｌを接種した。フラスコを、オービタルシェーカーにおいて１５０ｒｐｍ／３２℃で維持した。培養物の光学密度を、一定の間隔で３６時間にわたり観測した。Ｚｏｂｅｌｌ  ｍａｒｉｎｅ  ｂｒｏｔｈおよびＤｒｙ  Ｓｅａ媒体における細菌の成長についての比較データを図４にグラフで提示する。結果は、両方の媒体で類似した成長傾向を示している。
【００８８】
例７から、Ｄｒｙ  Ｓｅａは、海洋細菌の成長に有用な海水の構成成分に対して、天然配合物の役割を果たせることが我々に示されている。
【００８９】
例８
例４で調製した海水を、海洋水槽：長さ＝３ｆｔ、幅＝１ｆｔ６”、および高さ＝２ｆｔの容量に注いだ。海洋魚、たとえば、ヒトデ、タイガーフィッシュ（Tiger Fish）、イソギンチャクおよびクマノミが水槽に入れられる。研究を実行した者から受けた報告には、「海水魚は、２か月前から水中できわめて心地よさそうに見える」と明確に説明されている。
【００９０】
例８から、Ｄｒｙ  Ｓｅａは、海洋水槽における用途に有用な海水の構成成分に対して、天然配合物の役割を果たせることが我々に示されている。
【００９１】
例９
この例において、例１のＤｒｙ  Ｓｅａ−ＭＦを、電気透析−逆浸透ハイブリッド家庭用脱塩装置から得られた約３５ｐｐｍのＴＤＳの脱塩水を再ミネラル化するために使用した。表３に示した組成を有する４５０ｐｐｍのＴＤＳを有する再ミネラル化した水を得た。再ミネラル化した水は、わずか１６０ｐｐｍのＮａＣｌしか有さず、著しい量の有用な構成成分、たとえばカルシウム、マグネシウム、硫酸塩および炭酸水素塩を有した。そのような再ミネラル化した水は、飲料と農業用途の両方に対して有用であろう。
【表３】
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【００９２】
例９から、Ｄｒｙ  Ｓｅａ−ＭＦは、脱塩水を含めた、ＴＤＳが少ない水の再ミネラル化に対して、コスト効率が高い天然配合物の役割を果たせることが我々に示されている。
【００９３】
本発明の主な利点：
・海水を、天日乾燥により分画して、３つの粗製塩組成物を得て、結果として本方法のコスト効率はきわめて高くなる。
【００９４】
・海水における大多数の構成成分だけでなく、微量の構成成分でさえも、１つ以上の分画に保持される。
【００９５】
・本方法は完全に天然であり、廃液を含まず、あらゆる合成化学物質の取り扱いを伴わない。
【００９６】
・固体の塩の分画、またはその適切なブレンドは、高いコスト効率で輸送できる。
【００９７】
・地球上のいかなる場所、近辺で海水が利用できないが真水は利用できる場所でも、海水を、その本来の形態で利用できるようにする。
【００９８】
・実質的に塩化ナトリウムを含まない塩組成物を、高いコスト効率でミネラルの強化に有用となるように構成することもできる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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