(57)【要約】  本発明は、粒状洗濯洗剤組成物との組合せに特に有用な、増加した水溶性を有する視覚的に対照的な美的粒子に関する。【選択図】【特許請求の範囲】
【請求項１】
視覚的に対照的な美的粒子を製造する方法であって、下記の工程を含んで成る方法：約10wt.%の1つ以上の脂肪酸を含んで成る組成物と、約10wt.%〜約45wt.%のナトリウムモントモリロナイトクレーおよび約10wt.%〜約45wt.%のカルシウムモントモリロナイトクレーとを混合する工程；該組成物を所望の形状を有するダイ開口部から押し出して、該組成物を所望の形状を有する押出物に形成する工程；および、該押出物を所望の形状および所望の厚さを有する個々の粒子に細分する工程。
【請求項２】
白色洗濯洗剤から識別可能な所望の色を有する粒子を形成するために、染料または顔料を組成物にさらに含有させる、請求項1に記載の方法。
【請求項３】
請求項1または2に記載の方法によって製造される視覚的に対照的な美的粒子。
【請求項４】
請求項3に記載の美的粒子であって、約40wt.%〜約70wt.%の脂肪酸、約10wt.%〜約30wt.%のナトリウムモントモリロナイトクレーおよび約10wt.%〜約30wt.%のカルシウムモントモリロナイトクレー（乾量基準）を含んで成る美的粒子。
【請求項５】
本明細書に明示されている溶解試験に付した場合に5%未満の残留物を残す、請求項3または4に記載の美的粒子。
【請求項６】
請求項3または4に記載の美的粒子であって、約20wt.%〜約70wt.%の脂肪酸、約10wt.%〜約40wt.%のナトリウムモントモリロナイトクレーおよび約10wt.%〜約40wt.%のカルシウムモントモリロナイトクレー（重量パーセントは該粒子の総乾燥重量に基づく）を含んで成る美的粒子。
【請求項７】
離散美的粒子に付形するための組成物であって、該粒子が、製品の約10wt.%未満の量で該製品と組み合わされた場合に視覚的合図を与え、該組成物が、該製品の色と視覚的に対照的な色を有し、該対照的美的粒子が、1つ以上の脂肪酸、ナトリウムモントモリロナイトクレーおよびカルシウムモントモリロナイトクレーを含んで成り、該視覚的に対照的な美的粒子が本明細書に明示されている溶解試験に付された場合に約15%未満の残留物を残す組成物。
【請求項８】
視覚的に対照的な美的粒子が規則的な形である、請求項7に記載の組成物。
【請求項９】
視覚的に対照的な美的粒子が均一な大きさおよび形である、請求項7または8に記載の組成物。
【請求項１０】
視覚的に対照的な美的粒子が、該粒子と組み合わされる白色または薄色製品と明確な対照性を有する明るい色の物質である、請求項7〜9のいずれか1つに記載の組成物。
【請求項１１】
視覚的に対照的な美的粒子が高反射性物質である、請求項7〜10のいずれか1つに記載の組成物。
【請求項１２】
美的粒子と組み合わされる製品が粉状または粒状であり、該美的粒子が該製品と均質に混合される、請求項7〜11のいずれか1つに記載の組成物。
【請求項１３】
脂肪酸が、組成物中の脂肪酸の総重量に基づいて少なくとも50wt.%のオレイン酸である、請求項7〜12のいずれか1つに記載の組成物。
【請求項１４】
視覚的に対照的な美的粒子を製造する方法であって、下記の工程を含んで成る方法：約10wt.%〜約70wt.%の1つ以上の脂肪酸を含んで成る組成物と、約10wt.%〜約45wt.%のナトリウムモントモリロナイトクレーおよび約10wt.%〜約45wt.%のカルシウムモントモリロナイトクレーとを混合する工程；該組成物を所望の形状を有するダイ開口部から押し出して、該組成物を所望の形状を有する押出物に形成する工程；および、該押出物を所望の形状および所望の厚さを有する個々の粒子に細分する工程。
【請求項１５】
粒子と組み合わされる洗剤製品から識別可能な所望の色を有する該粒子を形成するために、染料または顔料を約0.01wt.%〜1.0wt.%の量で組成物にさらに含有させる、請求項14に記載の方法。
【請求項１６】
請求項14または15に記載の方法によって製造される視覚的に対照的な美的粒子。
【請求項１７】
請求項16に記載の美的粒子であって、約40wt.%〜約70wt.%の脂肪酸、約10wt.%〜約30wt.%のナトリウムモントモリロナイトクレー、約10wt.%〜約30wt.%のカルシウムモントモリロナイトクレー、および約0.01wt.%〜約0.5wt.%の着色剤（乾量基準）を含んで成る美的粒子。
【請求項１８】
本明細書に明示されている溶解試験に付した場合に5%未満の残留物を残す、請求項16または17に記載の美的粒子。
【請求項１９】
請求項16または17に記載の美的粒子であって、約20wt.%〜約70wt.%の脂肪酸、約10wt.%〜約40wt.%のナトリウムモントモリロナイトクレーおよび約10wt.%〜約40wt.%のカルシウムモントモリロナイトクレー（重量パーセントは該粒子の総乾燥重量に基づく）を含んで成る美的粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
2012年6月8日に出願された米国仮特許出願第61/657,141号および2012年7月26日に出願された米国仮特許出願第61/676,265号の35 U.S.C §119(e)に基づく利益をここに主張し、それらに開示の全内容は参照により本明細書に組み入れられる。
発明の分野
本発明は、布の洗濯に使用するために、または例えば便器において水の色付けに使用するために、粉状または粒状製品（例えば洗濯洗剤組成物）と組み合わされる視覚的に対照的な美的粒子（視覚的合図とも称される）に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景および先行技術
粉状または粒状洗濯洗剤組成物に、視覚的に対照的な粒子を含有させることは周知である。視覚的に対照的な粒子は、何らかの特定の性質または成分の存在を示すために、消費者への合図として含有させることができ、または単に製品に魅力的外見を与えるために存在することができる。
【０００３】
GB 2,358,403Bは、任意の所望の形、例えば、数字、アルファベット文字、円、太陽、月および星形に、平面フィルムからカットされる着色層状ポリマー粒子を開示している。平面フィルムからのそのような形のカッティングは、高パーセンテージの再生利用用廃フィルム材を生じる。そのようなフィルム材の再生利用は、コストがかかり、非効率的である。
【０００４】
他の特許、例えばWO 2009/047124 A1は、カット付形物を隙間なく並べることができるように、カット付形物の間に廃棄材料を生じずにフィルムから同一形状をカットすることによって層状粒子を製造することを開示している。他の特許は、視覚的に対照的な粒子中の添加剤、例えば、蛍光染料（GB 2,358,404 B）または香料（WO 2009/047127 A1）を記載している。
【０００５】
洗濯洗剤組成物への視覚的に対照的な美的粒子の含有に関する重大な課題の1つは、全自動洗濯機の洗浄サイクルの間に粒子が完全に溶解しない場合があることである。該対照的粒子からの不溶残留物は、洗濯された布に残り、布が清潔でないという印象を与えるかまたは残留物が特定の汚染部分のように見える場合がある。この課題を記載している1つの公開出願はWO 2006/079416であり、10wt%未満の不溶残留物を残す視覚的に対照的な美的粒子を特許請求している。10wt.%未満の不溶残留物を残す物質は、アラビアゴム、カゼイン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、およびナトリウムカルボキシメチルセルラーゼであった。
【０００６】
充分に可溶性であることに加えて、美的粒子の組成物は、最終製品に対して消費者の心を動かす様々なデザイン（例えば、リング、針、星等の形）の多様な大きさ、形および色を有する粒子を製造することを可能にすべきである。
【発明の概要】
【０００７】
概要
本明細書に記載されている組成物、視覚的に対照的な美的粒子および製造方法により、粒子状洗濯洗剤組成物は、主要部分の白色または薄色洗剤、および視覚的に対照的な美的粒子を含有し、該美的粒子は本明細書に記載されている溶解試験に付した場合に5%以下の不溶解残留物を残す。
【０００８】
脂肪酸または脂肪酸のブレンドと2種類のベントナイトとの組合せが、同じ組成レベルにおけるどちらかの単独ベントナイト生成物より驚くほど高い溶解性を与えることを我々は見出した。
【０００９】
【表１】
2015518920.tif 000002
【００１０】
300rpmにおいて約23g/分の供給速度(fed rate)および0.8mmの押出機穴径で操作されるAPV押出機を使用して、前記の試料を試験した。試験用の供給物は、脂肪酸または脂肪酸のブレンドとどちらかの単独クレー（QPCまたはQPN）、または脂肪酸と2つのクレーの同量ブレンドであった。意外にも、ナトリウム活性クレー（QPN）と不活性化カルシウムクレー（QPC）とを組み合わせた場合に、溶解試験の終了後に最も少ない残留物が残ることを我々は見出した。活性化および不活性化クレーの組合せが最も低い溶解性を与えることは意外な結果である。
【００１１】
溶解試験方法
Tergotometerの温度調節器を15℃に設定し、各容器に1000mlの冷たい中硬度水（約10グレイン/ガロン）を充填する。撹拌速度を200rpmに設定する。水が適正温度に達した際に、3.5gの洗濯洗剤を添加し、その後すぐに1gの美的粒子を添加する。美的粒子が完全に溶解するのに要する時間を記録し、15分より長くかかる場合は、その時点で撹拌を停止する。その洗浄液体およびあらゆる不溶解物質を、150μmの篩に注意深く注ぎ、脱イオン(di-ionized)水で簡単に濯ぎ、次に、その液体および不溶解物質をブフナー漏斗に注意深く移し、該漏斗において、乾燥した事前秤量Whatman（登録商標）Type 4濾紙で生成物を濾過する。次に、濾紙を105℃で乾燥させ、秤量して、残留美的粒子のwt.%を求める。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図1は、押出機アセンブリの概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
詳細な説明
範囲は、本明細書において、「約」または「およそ」の1つの特定値から、および/または「約」または「およそ」のもう1つの特定値までとして表わし得る。そのような範囲が表わされる場合、別の実施形態は、1つの特定値から、および/または他の特定値までを含む。同様に、数値が、前に「約」を付けて近似値として表わされる場合、特定の数値は、別の実施形態を形成することが理解される。
【００１４】
視覚的に対照的な美的粒子
本発明の洗剤組成物は、オレエート石鹸およびナトリウムスメクタイトクレーとカルシウムスメクタイトクレーとの組合せに加えて洗剤機能成分を含有してもしなくてもよい視覚的に対照的な美的粒子を含有する。例えば、ナトリウムスメクタイトクレーはナトリウムベントナイトであることができ、カルシウムスメクタイトクレーはカルシウムベントナイトであることができる。
【００１５】
視覚的に対照的な美的粒子は、洗剤組成物の大部分に、色、形および大きさにおいて優れた視覚対照も与え、それによって視覚効果が最大になる。洗剤粒子は不規則に付形されるので、視覚的に対照的な美的粒子は好ましくは規則的な形である。洗剤粒子は比較的広い粒度分布を有するので、視覚的対照体は好ましくは均一な大きさである。
【００１６】
それらは、例えば、全て同じ大きさおよび形であってよいが、それは不可欠ではない。2つ以上の大きさまたは形が存在してよいが、その場合、これらは好ましくは、連続体を形成するのではなく、離散し、明確に区別される。視覚的対照体は、好ましくは、明るい色の材料から形成され、該材料は所望であれば蛍光性であってよい。好都合には、該材料は高反射性（光沢性）である。全ての対照体が同じ色である必要はない。
【００１７】
先に示したように、視覚的に対照的な美的粒子は、好ましくは、規則的な形である。それらは、好適には、比較的高度の対称性を有し得る。しかし、美学的に美しい形の中には、高対称性でないものもある。
【００１８】
本発明の1つの好ましい実施形態によれば、視覚的に対照的な美的粒子は、オレエート界面活性剤、ナトリウムモントモリロナイトクレーおよびカルシウムモントモリロナイトクレーの着色された組合せである。ある実施形態によれば、視覚的に対照的な美的粒子は、オレイン酸ナトリウム石鹸、ナトリウムベントナイト（活性化カルシウム）およびカルシウムベントナイトを含有する。本明細書におけるいずれの実施形態においても、視覚的に対照的な美的粒子は着色剤、例えば染料または顔料を含有することができる。
【００１９】
美的粒子は、好適には、対称的および規則的な形、例えば、円形、正方形、三角形および星形を有し得る。全ての美的粒子が同じ形および色であってもよく、または異なる形および色を一緒に使用してもよい。美的粒子は、同じ大きさの粒子であってもよく、またはいくつかの異なる大きさの離散した粒子であってもよい。
【００２０】
同じ形を使用する代わりに、共通性のある形の組、例えば、幾何学的な形（三角形、正方形、五角形、六角形）、数字、アルファベット文字、天体（太陽、月、星）を使用してもよい。同じ形であるが大きさが異なる適合性の組も使用し得る。各組は独自の色を有してよい。
【００２１】
視覚的に対照的な美的粒子は、有意な視覚効果を与えるために、極めて低い濃度、例えば0.02〜1wt%、好ましくは0.05〜0.5wt%で存在する必要があり、または約3wt%までの量で洗剤組成物に含有し得る。
【００２２】
美的粒子中の成分の下記重量パーセントは、最終製品に基づく（乾量（0%水）基準）。ナトリウムスメクタイトクレーは、美的粒子中に、例えば、約10wt%〜約70wt%、約12wt.%〜約65wt.%、約10wt.%〜約45wt%、約15wt%〜約30wt%、約10wt.%〜約40wt%、または約15wt%〜約25wt%の範囲で与え得る。他の好適な量は、例えば、約10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、50、52、54、56、58、60、62、64、66、68および70wt%を包含する。例えば、ナトリウムスメクタイトクレーは、ナトリウムモントモリロナイトクレーおよび/またはナトリウムベントナイトクレーであることができ、前記の量で与えることができる。
【００２３】
カルシウムスメクタイトクレーは、美的粒子中に、例えば、約10wt%〜約70wt%、約12wt.%〜約65wt.%、約10wt.%〜約45wt%、約15wt%〜約30wt%、約10wt.%〜約40wt%、または約15wt%〜約25wt%の範囲で与え得る。他の好適な量は、例えば、約10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、50、52、54、56、58、60、62、64、66、68および70wt%を包含する。例えば、カルシウムスメクタイトクレーは、カルシウムモントモリロナイトクレーおよび/またはカルシウムベントナイトクレーであることができ、前記の量で与えることができる。
【００２４】
脂肪酸は、例えば、約10wt%〜約70wt%、約20wt%〜約65wt%、約35wt%〜約70wt%、約55wt%〜約65wt%、または約50wt%〜約70wt%の範囲で与えることができる。他の好適な量は、例えば、約10、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69および70wt%を包含する。
【００２５】
美的粒子は、着色剤、例えば染料または顔料も含有することができる。美的粒子は、1つ以上の種々の着色剤を含有することができる。美的粒子中に含有される着色剤の総量は、例えば、約0.001wt%〜約5wt%、約0.01wt%〜約5wt%、約0.05wt%〜約4wt%、約0.07wt%〜約3wt%、約0.1wt.%〜約2wt%、約0.5wt%〜約2.5wt%、約1wt.%〜約5wt%、約2wt%〜約4wt.%、約0.2wt%〜約1.5wt%の範囲であることができる。他の好適な量は、例えば、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8 、1.9、2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9および5wt%を包含する。
【００２６】
例えば、視覚的に対照的な美的粒子は、組成物中の脂肪酸およびクレーの総重量に基づいて、約10wt.%〜約70wt.%の量の1つ以上の脂肪酸；約10wt.%〜約45wt.%の量のナトリウムモントモリロナイトクレー；および約10wt.%〜約45wt.%の量のカルシウムモントモリロナイトクレーから成る組成を有し得る。洗濯洗剤組成物の色に対してより識別しやすい色を美的粒子に与えるために、少量の、例えば組成物中の脂肪酸およびクレーの総重量に基づいて0.01〜1wt.%の、色対照的染料または顔料を添加してもよい。好ましくは、組成物は、約40wt.%〜約70wt.%の脂肪酸；約10wt.%〜約30wt.%のナトリウムモントモリロナイトクレー；および約10wt.%〜約30wt.%のカルシウムモントモリロナイトクレーを含有する押出粒子であってよい。より好ましくは、美的粒子の組成は、約50wt.%〜約65wt.%の脂肪酸；約15wt.%〜約25wt.%のナトリウムモントモリロナイトクレー；および約15wt.%〜約25wt.%のカルシウムモントモリロナイトクレーである。
【００２７】
他の実施形態において、美的粒子の組成物は、約25wt.%〜約60wt.%の脂肪酸、0wt.%〜20wt.%、好ましくは約0.1wt.%〜約15wt.%、より好ましくは約1wt.%〜約15wt.%のセチルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、例えばTEA-25 (CH3(CH2)14(OCH2CH2)nOH（ここで、nは25の平均値を有する）；0wt.%〜約15wt.%の酢酸ナトリウム、好ましくは約0.1wt.%〜約10wt.%、より好ましくは約1wt.%〜約10wt.%；0wt.%〜約20wt.%、好ましくは約0.1wt.%〜約15wt.%、より好ましくは約1wt.%〜約15wt.%の炭酸ナトリウムおよび/または炭酸水素ナトリウム；約10wt.%〜約30wt.%のナトリウムモントモリロナイトクレー；および約10wt.%〜約30wt.%のカルシウムモントモリロナイトクレーを含有し得る。
【００２８】
美的粒子組成物は、好ましくは、押し出しされ、押出物が押出機から出るときに、好ましくは約0.25mm〜約1.5mmの一定の厚さを有する離散粒子にカットされる。または、押出物は、好ましくは約0.25mm〜約1.5mmの一定の厚さを有する離散粒子に分割される。
【００２９】
脂肪酸は、飽和または不飽和、C6〜C22、好ましくは飽和オレイン酸（C18）であってよく、1、2または3個の二重結合を有し得る。脂肪酸源は、必ず、2つ以上の脂肪鎖長を含有するブレンドであるものと理解すべきである。脂肪酸は、下記から選択し得る：ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸(hydroxysteric)、イソステアリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、カプリル酸、カプリル酸とカプリン酸との混合物、ココナッツ、水素化ココナッツ、獣脂、水素化獣脂、ダイズ、アラキジン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、トウモロコシ、綿実、メンヘーデン、水素化メンヘーデン、アマニ、ペラルゴン酸、リシノール酸、トール油、ウンデカン酸、ウンデシレン酸、および前記脂肪酸の任意の2つ以上の混合物。1つの実施形態において、脂肪酸源は、オレイン酸ナトリウム石鹸である。好ましくは、脂肪酸は、主に不飽和オレイン酸（脂肪酸の総重量に基づき50wt.%より大）であって、1つ以上の前記の酸（飽和および/または不飽和）を少量（酸ブレンドの20wt.%未満、好ましくは酸ブレンドの10wt.%未満）含有する。
【００３０】
美的粒子組成物のナトリウムスメクタイトクレー部分、例えばナトリウムモントモリロナイトクレーおよび/またはナトリウムベントナイトクレー部分は、ナトリウムを主交換性陽イオンとして有するナトリウムスメクタイトクレーとして採掘し得るか、または、最初に他の陽イオン、例えばカルシウムまたはマグネシウムまたはリチウムを、主交換性陽イオンとして有してよく、従って、ナトリウムを主交換性陽イオンとして有するナトリウムスメクタイトクレーにするために当分野で周知のようにイオン交換される。
【００３１】
1つの実施形態において、ナトリウムスメクタイトクレーは、カルシウムスメクタイトクレーの重量パーセントとほぼ同じ重量パーセント（20%以内、好ましくは10%以内）で組成物に含有される。好ましい実施形態において、組成物は、着色剤を含有し、どのようなエラストマーも含有しない。
【００３２】
視覚的に対照的な美的粒子組成物は、好ましくは、約0.001〜約5wt%、約0.1wt%〜約2.5wt%、約0.001〜約0.5wt%、より好ましくは0.1〜0.3wt.%の着色剤（染料および/または顔料）を含有し、それによって、洗剤組成物から視覚的に識別可能である。視覚的に対照的な美的粒子の色は、色対比の分野で既知であるように、色相、明度（色合いまたは濃淡）および/または彩度において洗剤組成物から該美的粒子を視覚的に識別できるように着色される。視覚的に識別可能な色を押出美的粒子に付与することができる任意の染料または顔料を、好ましくは押出の前に、粒子組成物に含有させてよい。好適な着色剤は食品着色剤を包含し、好ましくは、着色剤染料または顔料は非布地直接性である。着色剤は、好ましくは、赤、緑、青、黄、青緑、シアン、茶、オレンジ、バイオレット、紫、または1つ以上のこれらの着色剤を組み合わせて含有する任意の色である。白色および灰白色着色剤を添加して、美的粒子に視覚的に対照的な色を与えてもよく、その場合、洗剤組成物はそのような白色に対して充分に視覚的に対照的に着色されている。好適な石鹸および洗剤染料は、Chromatech,IncorporatedまたはChromatech Europe,B.V.からCHROMATINT(登録商標)カラーとして得られる。
【００３３】
次に、図面を参照すると、任意の所望の形を有する1つ以上の付形穴を有するダイプレートから、美的粒子組成物を押し出せることが見出された。図面に示されているように、押出機10は、美的粒子組成物13を、トンネル14を通ってダイプレート16に運ぶオーガまたは押出機スクリュ12を含む。ダイプレート16に到達する前に、美的粒子組成物はダイプレート16に隣接する空所18を満たす。さらなる美的粒子が空所18に押し入れられて空所18を美的粒子組成物で満たす際に、ダイプレート16の内面への組成物圧力が、組成物を付形ダイプレート開口部（図示せず）から押し出す。回転ナイフ刃20が、押出美的粒子組成物を、各付形ダイ開口部において所望の厚さ、好ましくは約0.25mm〜約1.5mmの範囲にカットする。空所18における一定組成物圧力、およびダイプレート16の外面における複数の均一スプレッドナイフ刃（ファン羽根のように配置）の一定タイミングを設定することによって、個々の美的粒子の製造が自動化されて、各付形ダイプレート開口部から任意の所望の大きさ、形および厚さを有する何千もの離散粒子を分単位で製造することができる。カット美的粒子はカット時に真空除去することができ、他の製品、例えば洗濯洗剤のような粉末または粒状製品と組み合わすためかまたは貯蔵のために、コンベヤベルト（図示せず）で運ぶことができる。
【００３４】
ある実施形態において、美的粒子はリング形である。例えば、ある実施形態において、美的粒子は、緑色のリング形であることができ、約55wt%〜約65t%の範囲のオレイン酸ナトリウム石鹸、約15wt%〜約25wt%の範囲のカルシウムベントナイト、約15wt%〜約25wt%の範囲のナトリウムベントナイト、約1wt%〜約2wt%の範囲の黄色顔料（例えば、Sanolin Tartrazene X90）、および約0.1wt%〜約0.5wt%の範囲の緑色顔料（例えば、Cosmenyl Green GC）を含有することができる。他の実施形態において、美的粒子は、オレンジ色のリング形であることができ、約55wt%〜約65wt%の範囲のオレイン酸ナトリウム石鹸、約15wt%〜約25wt%の範囲のカルシウムベントナイト、約15wt%〜約25wt%の範囲のナトリウムベントナイト、約1wt%〜約2wt%の範囲のオレンジ色顔料（例えば、Flexonyl Orange SP-G）を含有することができる。
【００３５】
洗剤組成物（美的粒子の添加前）
洗濯洗剤組成物：  一般に、該組成物は、完全配合洗濯洗剤組成物であり、その一部（例えば、洗濯洗剤組成物の一部を形成するに過ぎない噴霧乾燥されたまたは凝集した粒子）ではない。しかし、付加的リンス添加剤組成物（例えば、布コンディショナまたはエンハンサ）、または主洗浄添加剤組成物（例えば、漂白添加剤）も、本発明の方法の間に洗濯洗剤組成物と組み合わせて使用されることは本発明の範囲に含まれる。しかし、漂白添加剤組成物を、本発明の方法の間に洗濯洗剤組成物と組み合わせて使用しないのが好ましい場合がある。
【００３６】
一般に、該組成物は、複数の化学的に異なる粒子、例えば、噴霧乾燥ベース洗剤粒子および/または凝集ベース洗剤粒子および/または押出ベース洗剤粒子を、下記から成る群から選択される1つ以上、一般に2つ以上、または3つ以上、または4つ以上、または5つ以上、または6つ以上、またはさらには10以上の粒子と組み合わせて含んで成る：界面活性剤粒子（界面活性剤凝集物、界面活性剤押出物、界面活性剤ニードル、界面活性剤ヌードル、界面活性剤フレークを包含する）；ポリマー粒子、例えば、セルロースポリマー粒子、ポリエステル粒子、ポリアミン粒子、テレフタレートポリマー粒子、ポリエチレングリコールポリマー粒子；ビルダー粒子、例えば、炭酸ナトリウムおよび珪酸ナトリウムコビルダー粒子、ホスフェート粒子、ゼオライト粒子、珪酸塩粒子、炭酸塩粒子；充填剤粒子、例えば硫酸塩粒子；染料移行阻害剤粒子；染料固着剤粒子；漂白剤粒子、例えばペルカーボネート粒子、特に被覆ペルカーボネート粒子、例えば、炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、硼珪酸塩またはそれらの任意の組合せで被覆されたペルカーボネート、ペルボレート粒子、漂白触媒粒子、例えば、遷移金属漂白触媒粒子、またはオキサジリジニウム基剤漂白触媒粒子、予備形成過酸粒子、特に被覆予備形成過酸粒子、ならびに漂白活性化剤、過酸化水素源および任意に漂白触媒の共漂白剤粒子；漂白活性化剤粒子、例えば、オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤粒子およびテトラアセチルエチレンジアミン漂白活性化剤粒子；キレート剤粒子、例えばキレート剤凝集物：色相染料粒子；増白剤粒子；酵素粒子、例えば、プロテアーゼ小球、リパーゼ小球、セルラーゼ小球、アミラーゼ小球、マンナーゼ小球、ペクテートリアーゼ小球、キシログルカナーゼ小球、漂白酵素小球、クチナーゼ小球、および任意のこれら酵素の共小球；クレー粒子、例えば、モントモリロナイト粒子、またはクレーおよびシリコーンの粒子；凝集剤粒子、例えばポリエチレンオキシド粒子；ワックス粒子、例えばワックス凝集物；香料粒子、例えば、香料マイクロカプセル、特にメラミン−ホルムアルデヒド基剤香料マイクロカプセル、デンプンカプセル化香料アコード粒子、および香料前駆物質粒子、例えばシッフ塩基反応生成物粒子；美的粒子、例えば、着色ヌードルまたはニードルまたはラメラ粒子、および着色石鹸リングを包含する石鹸リング；およびそれらの任意の組合せ。
【００３７】
洗剤成分：  該組成物は、一般に、洗剤成分を含んで成る。好適な洗剤成分は下記を包含する：洗浄性界面活性剤（アニオン洗浄性界面活性剤、ノニオン洗浄性界面活性剤、カチオン洗浄性界面活性剤、双性イオン洗浄性界面活性剤、両性洗浄性界面活性剤、およびそれらの任意の組合せを包含する）；ポリマー（カルボキシレートポリマー、ポリエチレングリコールポリマー、ポリエステル汚れ剥離ポリマー、例えばテレフタレートポリマー、アミンポリマー、セルロースポリマー、染料移行阻害剤ポリマー、染料固定ポリマー、例えば、任意に1:4:1の比率のイミダゾールおよびエピクロロヒドリンの縮合によって生成される縮合オリゴマー、ヘキサメチレンジアミン誘導体ポリマー、およびそれらの任意の組合せを包含する）；ビルダー（ゼオライト、ホスフェート、シトレート、およびそれらの任意の組合せを包含する）；緩衝剤およびアルカリ源（炭酸塩および/または珪酸塩を包含する）；充填剤（硫酸塩およびバイオ充填物質を包含する）；漂白剤（漂白活性化剤、有効酸素源、予備形成過酸、漂白触媒、還元漂白剤、およびそれらの任意組合せを包含する）；キレート剤；光漂白剤；色相剤；増白剤；酵素（プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、キシログルカナーゼ、ペクテートリアーゼ、マンナーゼ、漂白酵素、クチナーゼ、およびそれらの任意の組合せを包含する）；布柔軟剤（クレー、シリコーン、第四級アンモニウム布柔軟剤、およびそれらの任意の組合せを包含する）；凝集剤、例えばポリエチレンオキシド；香料（デンプンカプセル化香料アコード、香料マイクロカプセル、香料充填ゼオライト、ケトン香料原料とポリアミンとのシッフ塩基（schif base）反応生成物、花香料、およびそれらの任意の組合せを包含する）；美的成分（石鹸リング、ラメラ美的粒子、ゼラチン(geltin)ビーズ、炭酸塩および/または硫酸塩スペックル、着色クレー、およびそれらの任意の組合せを包含する）；ならびにそれらの任意の組合せ。
【００３８】
洗浄性界面活性剤：  該組成物は、一般に、洗浄性界面活性剤を含んで成る。好適な洗浄性界面活性剤は、アニオン洗浄性界面活性剤、ノニオン洗浄性界面活性剤、カチオン洗浄性界面活性剤、双性イオン洗浄性界面活性剤、両性洗浄性界面活性剤、およびそれらの任意の組合せを包含する。
【００３９】
アニオン洗浄性界面活性剤：  好適なアニオン洗浄性界面活性剤は、スルフェートおよびスルホネート洗浄性界面活性剤を包含する。
【００４０】
好ましくは、アニオン洗浄性界面活性剤の量は、全組成物の5〜50重量%の範囲である。より好ましくは、アニオン界面活性剤の量は、約8重量%〜約35重量%の範囲である。
【００４１】
好適なスルホネート洗浄性界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホネート、例えば、C10-13アルキルベンゼンスルホネートを包含する。好適なアルキルベンゼンスルホネート（LAS）は入手可能であるか、または市販の直鎖アルキルベンゼン(LAB)をスルホン化することによって得られ；好適なLABは、低2-フェニルLAB（例えば、Sasolによって商品名Isochem(登録商標)で供給されているもの、またはPetresaによって商品名Petrelab(登録商標)で供給されているもの）を包含し、他の好適なLABは、高2-フェニルLAB（例えば、Sasolによって商品名Hyblene(登録商標)で供給されているもの）を包含する。他の好適なアニオン洗浄性界面活性剤はアルキルベンゼンスルホネートであり、これはDETAL触媒法によって得られるが、他の合成経路、例えばHFも好適であり得る。
【００４２】
好適なスルフェート洗浄性界面活性剤は、アルキルスルフェート、例えばC8-18アルキルスルフェート、または主にC12アルキルスルフェートを包含する。アルキルスルフェートは、ヤシおよび/または獣脂のような天然源から誘導し得る。または、アルキルスルフェートは、C12-15アルキルスルフェートのような合成源からも誘導し得る。
【００４３】
他の好適なスルフェート洗浄性界面活性剤は、アルキルアルコキシル化スルフェート、例えば、アルキルエトキシル化スルフェート、またはC8-18アルキルアルコキシル化スルフェート、またはC8-18アルキルエトキシル化スルフェートである。アルキルアルコキシル化スルフェートは、0.5〜20または0.5〜10の平均アルコキシル化度を有し得る。アルキルアルコキシル化スルフェートは、0.5〜10、または0.5〜7、または0.5〜5、または0.5〜3の平均エトキシル化度を一般に有するC8-18アルキルエトキシル化スルフェートであってよい。
【００４４】
アルキルスルフェート、アルキルアルコキシル化スルフェートおよびアルキルベンゼンスルホネートは、直鎖または分岐鎖、置換または非置換であってよい。
【００４５】
アニオン洗浄性界面活性剤は、中鎖分岐鎖アニオン洗浄性界面活性剤、例えば、中鎖分岐鎖アルキルスルフェートおよび/または中鎖分岐鎖アルキルベンゼンスルホネートであってよい。中鎖分岐鎖は、一般にC1-4アルキル基、例えば、メチル基および/またはエチル基である。
【００４６】
他の好適なアニオン洗浄性界面活性剤は、アルキルエトキシカルボキシレートである。
【００４７】
アニオン洗浄性界面活性剤は、一般にそれらの塩形態で存在し、一般に好適なカチオンで錯化されている。好適な対イオンは、Na+およびK+、置換アンモニウム、例えばC1〜C6アルカノールアンモニウム、例えば、モノ-エタノールアミン(MEA)、トリ-エタノールアミン(TEA)、ジ-エタノールアミン(DEA)、およびそれらの任意の混合物を包含する。
【００４８】
ノニオン洗浄性界面活性剤：  好適なノニオン洗浄性界面活性剤は、下記から成る群から選択される：C8〜C18アルキルエトキシレート、例えば、ShellからのNEODOL(登録商標)ノニオン界面活性剤；C6〜C12アルキルフェノールアルコキシレート（ここで、任意に、アルコキシレート単位は、エチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、またはそれらの混合物である）；C12〜C18アルコールおよびC6〜C12アルキルフェノールと、エチレンオキシド/プロピレンオキシドブロックポリマーとの縮合物、例えば、BASFからのPluronic(登録商標)；C14〜C22中鎖分岐鎖アルコール；C14〜C22中鎖分岐鎖アルキルアルコキシレート（一般に、1〜30の平均アルコキシル化度を有する）；アルキルポリサッカリド、例えばアルキルポリグリコシド；ポリヒドロキシ脂肪酸アミド；エーテルキャップトポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤；およびそれらの混合物。
【００４９】
好適なノニオン洗浄性界面活性剤は、アルキルポリグルコシドおよび/またはアルキルアルコキシル化アルコールである。
【００５０】
ノニオン洗浄性界面活性剤は、存在する場合に、好ましくは約1重量%〜約20重量%の範囲内の量で使用される。
【００５１】
好適なノニオン洗浄性界面活性剤は、アルキルアルコキシル化アルコール、例えば、C8-18アルキルアルコキシル化アルコール、またはC8-18アルキルエトキシル化アルコールを包含する。アルキルアルコキシル化アルコールは、0.5〜50、または1〜30、または1〜20、または1〜10の平均アルコキシル化度を有し得る。アルキルアルコキシル化アルコールは、1〜10、または1〜7、または1〜5、または3〜7の平均エトキシル化度を一般に有するC8-18アルキルエトキシル化アルコールであってよい。アルキルアルコキシル化アルコールは、直鎖または分岐鎖、および置換または非置換であることができる。
【００５２】
好適なノニオン洗浄性界面活性剤は、式(I)で示される第二級アルコール基剤洗浄性界面活性剤を包含する：
【化１】
2015518920.tif 000003
式中、R1は、直鎖または分岐鎖、置換または非置換、飽和または不飽和C2-8アルキルであり；
式中、R2は、直鎖または分岐鎖、置換または非置換、飽和または不飽和C2-8アルキルであり；
式中、R1+R2部分に存在する炭素原子の総数は7〜13の範囲であり；
式中、EO/POは、エトキシ、プロポキシまたはそれらの混合物から選択されるアルコキシ部分であり、任意に、EO/POアルコキシル部分はランダムまたはブロック配置であり；
式中、nは平均アルコキシル化度であり、4〜10の範囲である。
【００５３】
他の好適なノニオン洗浄性界面活性剤は、EO/POブロックコポリマー界面活性剤、例えばBASFから入手可能な界面活性剤のPlurafac(登録商標)シリーズ、および糖誘導界面活性剤、例えばアルキルN-メチルグルコースアミドを包含する。
【００５４】
使用し得る好適なノニオン洗浄性界面活性剤は、第一級および第二級アルコールエトキシレート、特に、アルコール1モル当たり平均1〜20モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたC8〜C20脂肪族アルコール、さらに特に、アルコール1モル当たり平均1〜10モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたC10〜C15第一級および第二級脂肪族アルコールを包含する。非エトキシル化ノニオン界面活性剤は、アルキルポリグリコシド、グリセロールモノエーテル、およびポリヒドロキシアミド（グルカミド）を包含する。
【００５５】
カチオン洗浄性界面活性剤：  好適なカチオン洗浄性界面活性剤は、アルキルピリジニウム化合物、アルキル第四級アンモニウム化合物、アルキル第四級ホスホニウム化合物、アルキル三元スルホニウム化合物、およびそれらの混合物を包含する。
【００５６】
好適なカチオン洗浄性界面活性剤は、一般式(II)で示される第四級アンモニウム化合物である。
【化２】
2015518920.tif 000004
式中、Rは直鎖または分岐鎖、置換または非置換C6-18アルキルまたはアルケニル部分であり、R1およびR2は独立にメチルまたはエチル部分から選択され、R3はヒドロキシル、ヒドロキシメチルまたはヒドロキシエチル部分であり、Xは電荷的中性を与える陰イオンであり、好適な陰イオンは、ハロゲン化物、例えば塩化物、スルフェートおよびスルホネートを包含する。好適なカチオン洗浄性界面活性剤は、モノC6-18アルキルモノヒドロキシエチルジメチル第四級アンモニウムクロリドである。好適なカチオン洗浄性界面活性剤は、モノC8-10アルキルモノヒドロキシエチルジメチル第四級アンモニウムクロリド、モノC10-12アルキルモノヒドロキシエチルジメチル第四級アンモニウムクロリド、およびモノC10アルキルモノヒドロキシエチルジメチル第四級アンモニウムクロリドである。
【００５７】
双性イオンおよび/または両性洗浄性界面活性剤：  好適な双性イオンおよび/または両性洗浄性界面活性剤は、アミンオキシド、例えばドデシルジメチルアミンN-オキシド、アルカノールアミンスルホベタイン、ココ-アミドプロピルベタイン、HN+-R-CO2-（ここで、Rは任意の架橋基、例えば、アルキル、アルコキシ、アリールまたはアミノ酸であることができる）基剤界面活性剤を包含する。多くの好適な洗浄性活性化合物が入手可能であり、文献、例えば、参照により本明細書に組み入れられるSchwartz, PerryおよびBerchによる「Surface-Active Agents and Detergents」、第Iおよび第II巻に詳しく記載されている。
【００５８】
ポリマー：  好適なポリマーは、カルボキシレートポリマー、ポリエチレングリコールポリマー、ポリエステル汚れ剥離ポリマー、例えばテレフタレートポリマー、アミンポリマー、セルロースポリマー、染料移行阻害ポリマー、染料固定ポリマー、例えば、任意に1:4:1の比率のイミダゾールおよびエピクロロヒドリンの縮合によって生成される縮合オリゴマー、ヘキサメチレンジアミン誘導体ポリマー、およびそれらの任意の組合せを包含する。
【００５９】
カルボキシレートポリマー：  好適なカルボキシレートポリマーは、マレエート/アクリレートランダムコポリマーまたはポリアクリレートホモポリマーを包含する。カルボキシレートポリマーは、4,000Da〜9,000Da、または6,000Da〜9,000Daの分子量を有するポリアクリレートホモポリマーであってよい。他の好適なカルボキシレートポリマーは、マレイン酸とアクリル酸とのコポリマーであり、4,000Da〜90,000Daの範囲の分子量を有し得る。
【００６０】
ポリエチレングリコールポリマー：  好適なポリエチレングリコールポリマーは、下記を含んで成るランダムグラフトコポリマーを包含する：(i)ポリエチレングリコールを含んで成る親水性主鎖、および(ii)下記から成る群から選択される疎水性側鎖：C4〜C25アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、飽和C1〜C6モノカルボン酸のビニルエステル、アクリルまたはメタクリル酸のC1〜C6アルキルエステル、およびそれらの混合物。好適なポリエチレングリコールポリマーは、ポリエチレングリコール主鎖およびランダムグラフトポリビニルアセテート側鎖を有する。ポリエチレングリコール主鎖の平均分子量は、2,000Da〜20,000Da、または4,000Da〜8,000Daの範囲であることができる。ポリエチレングリコール主鎖とポリビニルアセテート側鎖との分子量比は、1:1〜1:5、または1:1.2〜1:2の範囲であることができる。エチレンオキシド単位当たりのグラフト部位の平均数は1未満または0.8未満であることができ、エチレンオキシド単位当たりのグラフト部位の平均数は0.5〜0.9の範囲であることができ、またはエチレンオキシド単位当たりのグラフト部位の平均数は0.1〜0.5または0.2〜0.4の範囲であることができる。好適なポリエチレングリコールポリマーはSokalan HP22である。
【００６１】
ポリエステル汚れ剥離ポリマー：  好適なポリエステル汚れ剥離ポリマーは、下記の構造(III)、(IV)または(V)の1つによって示される構造を有する：
(III)  -[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(IV)   -[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(V)    -[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
式中、
a、bおよびcは、1〜200であり；
d、eおよびfは、1〜50であり；
Arは、1,4-置換フェニレンであり；
sArは、5位においてSO3Meで置換された1,3-置換フェニレンであり；
Meは、H、Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ-、ジ-、トリ-またはテトラ-アルキルアンモニウムであり、ここで該アルキル基はC1〜C18アルキルまたはC2〜C10ヒドロキシアルキルまたはそれらの任意の混合物であり；
R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、独立に、HまたはC1〜C18n-またはイソ-アルキルから選択され；
R7は、直鎖または分岐鎖C1〜C18アルキル、または直鎖または分岐鎖C2〜C30アルケニル、または5〜9個の炭素原子を有するシクロアルキル基、またはC8〜C30アリール基、またはC6〜C30アリールアルキル基である。好適なポリエステル汚れ剥離ポリマーは、前記の構造(III)または(IV)を有するテレフタレートポリマーである。
【００６２】
好適なポリエステル汚れ剥離ポリマーは、ポリマーのRepel-o-texシリーズ、例えばRepel-o-tex SF2(Rhodia)、および/またはポリマーのTexcareシリーズ、例えばTexcare SRA300(Clariant)を包含する。
【００６３】
他の好適な汚れ剥離ポリマーは、例えば、スルホン化および非スルホン化PET/POETポリマー（末端封鎖および非末端封鎖の両方）、およびポリエチレン(olyethylene)グリコール/ポリビニルアルコールグラフトコポリマー、例えばSokolan(商標)HP22を包含し得る。
【００６４】
特に好ましい汚れ剥離ポリマーは、参照により本明細書に組み入れられるWO 95 32997A(Rhodia Chimie)に記載され特許請求されているスルホン化非末端封鎖ポリエステルである。
【００６５】
アミンポリマー：  好適なアミンポリマーは、ポリエチレンおよび/またはポリプロピレンオキシドブロックを任意に含んで成るポリエチレンイミンポリマー、例えばアルコキシル化ポリアルキレンイミンを包含する。
【００６６】
セルロースポリマー：  該組成物は、セルロースポリマー、例えば、アルキルセルロース、アルキルアルコキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、アルキルカルボキシアルキルおよびそれらの任意の組合せから選択されるポリマーを含んで成ることができる。好適なセルロースポリマーは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、およびそれらの混合物から選択される。カルボキシメチルセルロースは、0.5〜0.9のカルボキシメチル置換度、および100,000Da〜300,000Daの分子量を有することができる。他の好適なセルロースポリマーは、疎水性に改質されたカルボキシメチルセルロース、例えばFinnfix SH-1(CP Kelco)である。
【００６７】
他の好適なセルロースポリマーは、DS+DBが少なくとも1.00であるかまたはDB+2DS-DS2が少なくとも1.20であるような、0.01〜0.99の置換度(DS)およびブロッキネス度（DB）を有し得る。置換セルロースポリマーは、少なくとも0.55の置換度(DS)を有することができる。置換セルロースポリマーは、少なくとも0.35のブロッキネス度(DB)を有することができる。置換セルロースポリマーは、1.05〜2.00のDS+DBを有することができる。好適な置換セルロースポリマーは、カルボキシメチルセルロースである。
【００６８】
他の好適なセルロースポリマーは、カチオン的改質ヒドロキシエチルセルロースである。
【００６９】
ランダムグラフトコポリマー：  好適なランダムグラフトコポリマーは一般に下記を含んで成る：(i)カルボキシル基を含む1つ以上のモノマーから誘導される50〜98wt%未満の構造単位；(ii)スルホネート部分を含む1つ以上のモノマーから誘導される1〜49wt%未満の構造単位；および(iii)式(VI)および(VII)で示されるエーテル結合含有モノマーから選択される1種類以上のモノマーから誘導される1〜49wt%の構造単位。
【化３】
2015518920.tif 000005
式（VI）において、R0は水素原子またはCH3基を表わし、RはCH2基、CH2CH2基または単結合を表わし、Xは0〜5の数字を表わし、但し、Rが単結合であるとき、Xは1〜5の数字を表わし、R1は水素原子またはC1〜C20有機基である。
【化４】
2015518920.tif 000006
式(VII)において、R0は水素原子またはCH3基を表わし、RはCH2基、CH2CH2基または単結合を表わし、Xは0〜5の数字を表わし、R1は水素原子またはC1〜C20有機基である。
【００７０】
染料移行阻害剤ポリマー：  好適な染料移行阻害剤(DTI)ポリマーは、ポリビニルピロリドン(PVP)、ピロリドンおよびイミダゾリンのビニルコポリマー(PVPVI)、ポリビニルN-オキシド(PVNO)、およびそれらの混合物を包含する。
【００７１】
ヘキサメチレンジアミン誘導体ポリマー：  好適なポリマーは、式(VIII)で一般に示されるヘキサメチレンジアミン誘導体ポリマーを包含する：
【化５】
2015518920.tif 000007
式中、X-は好適な対イオン、例えば塩化物であり、Rは20〜30の平均エトキシル化度を有するポリ(エチレングリコール)鎖である。任意に、ポリ(エチレングリコール)鎖は、独立に、スルフェートおよび/またはスルホネート基で封鎖されてよく、一般に、その電荷は、X-対イオンの数を減少させるか、または（1分子当たりの平均硫酸化度が2より大である場合）Y+対イオン、例えばナトリウム陽イオンの導入によって、バランスされている。
【００７２】
ビルダー：  好適なビルダーは、ゼオライト、ホスフェート、シトレート、およびそれらの任意の組合せを包含する。
【００７３】
ゼオライトビルダー：  該組成物は、ゼオライトビルダーを実質的に含まなくてもよい。ゼオライトビルダーを実質的に含まないとは、0wt%〜10wt%のゼオライトビルダー、または8wt%まで、または6wt%まで、または4wt%まで、または3wt%まで、または2wt%まで、またはさらには1wt%までのゼオライトビルダーを含有することを一般に意味する。ゼオライトビルダーが実質的に含まないとは、好ましくは、「意図的に添加されていない」ゼオライトビルダーを意味する。一般的なゼオライトビルダーは、ゼオライトA、ゼオライトP、ゼオライトMAP、ゼオライトXおよびゼオライトYを包含する。
【００７４】
ホスフェートビルダー：  該組成物は、ホスフェートビルダーを実質的に含まなくてもよい。ホスフェートビルダーを実質的に含まないとは、0wt%〜10wt%のホスフェートビルダー、または8wt%まで、または6wt%まで、または4wt%まで、または3wt%まで、または2wt%まで、またはさらには1wt%までのホスフェートビルダーを含有することを一般に意味する。ホスフェートビルダーを実質的に含まないとは、好ましくは、「意図的に添加されていない」ホスフェートビルダーを意味する。一般的なホスフェートビルダーはナトリウムトリポリホスフェート(STPP)であり、これはナトリウムオルトホスフェートおよび/またはナトリウムピロホスフェートと組み合わせて使用し得る。
【００７５】
付加的にまたは代替的に存在し得る他の無機ビルダーは、炭酸ナトリウムおよび/または炭酸水素ナトリウムを包含する。
【００７６】
存在し得る有機ビルダーは、ポリカルボキシレートボリマー、例えば、ポリアクリレートおよびアクリル/マレインコポリマー；ポリアスパルテート；モノマーポリカルボキシレート、例えば、シトレート、グルコネート、オキシジスクシネート、グリセロールモノ-ジ-およびトリスクシネート、カルボキシメチルオキシスクシネート、カルボキシメチルオキシマロネート、ジピコリネート、ヒドロキシエチルイミノジアセテート、アルキル-およびアルケニルマロネートおよびスクシネート；およびスルホン化脂肪酸塩を包含する。
【００７７】
シトレート：  好適なシトレートはクエン酸ナトリウムである。しかし、洗浄液中でシトレートを形成することができるクエン酸を該化合物に組み込んでもよい。
【００７８】
緩衝剤およびアルカリ源：  好適な緩衝剤およびアルカリ源は、炭酸塩および/または珪酸塩および/または複塩、例えばバーカイトを包含する。
【００７９】
炭酸塩：  好適な炭酸塩は、炭酸ナトリウムおよび/または炭酸水素ナトリウムである。該組成物は、炭酸水素塩を含有し得る。該組成物は低レベルの炭酸塩を含有するのが好適であり得、例えば、該組成物は0wt%〜10wt%の炭酸塩、または8wt%まで、または6wt%まで、または4wt%まで、または3wt%まで、または2wt%まで、またはさらには1wt%までの炭酸塩を含有するのが好適であり得る。該組成物は、炭酸塩を実質的に含まなくてもよく、実質的に含まないとは「意図的に添加されていない」ことを意味する。
【００８０】
炭酸塩は100〜500マイクロメータの重量平均粒度を有し得る。または、炭酸塩は10〜25マイクロメータの重量平均粒度を有し得る。
【００８１】
珪酸塩：  該組成物は、0wt%〜20wt%の珪酸塩、または15wt%まで、または10wt%まで、または5wt%まで、または4wt%まで、またはさらには2wt%までの珪酸塩を含有してよく、0wt%より大から、0.5wt%から、またはさらには1wt%からの珪酸塩を含有してよい。珪酸塩は、結晶質または非晶質であることができる。好適な結晶質珪酸塩は、結晶質層状珪酸塩、例えばSKS-6を包含する。他の好適な珪酸塩は、1.6R珪酸塩および/または2.0R珪酸塩を包含する。好適な珪酸塩は、珪酸ナトリウムである。他の好適な珪酸塩は、メタ珪酸ナトリウムである。
【００８２】
充填剤：  該組成物は0wt%〜70%の充填剤を含有し得る。好適な充填剤は、硫酸塩および/またはバイオ充填物質を包含する。
【００８３】
硫酸塩：  好適な硫酸塩は硫酸ナトリウムである。硫酸塩は100〜500マイクロメータの重量平均粒度を有し得るか、または硫酸塩は10〜45マイクロメータの重量平均粒度を有し得る。
【００８４】
バイオ充填物質：  好適なバイオ充填物質は、アルカリおよび/または漂白剤処理した農業廃棄物である。
【００８５】
漂白剤：  該組成物は漂白剤を含有し得る。または、該組成物は漂白剤を実質的に含まなくてもよく、実質的に含まないとは「意図的に添加されていない」ことを意味する。好適な漂白剤は、漂白活性化剤、有効酸素源、予備形成過酸、漂白触媒、還元漂白剤、およびそれらの任意の組合せを包含する。存在する場合に、漂白剤、またはその任意成分、例えば予備形成過酸は、例えば尿素またはシクロデキストリンで、被覆され、例えばカプセル化または包接されていてよい。
【００８６】
漂白活性化剤：  好適な漂白活性化剤は下記を包含する：テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)；オキシベンゼンスルホネート、例えば、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)、カプリルアミドノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NACA-OBS)、3,5,5-トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート(Iso-NOBS)、ドデシルオキシベンゼンスルホネート(LOBS)、およびそれらの任意の混合物；カプロラクタム；ペンタアセテートグルコース(PAG)；ニトリル第四級アンモニウム；イミド漂白活性化剤、例えば、N-ノナノイル-N-メチルアセトアミド；およびそれらの任意の混合物。
【００８７】
有効酸素源：  好適な有効酸素(AvOx)源は、過酸化水素源、例えば、過炭酸塩および/または過硼酸塩、例えば過炭酸ナトリウムである。過酸素源は、被覆成分、例えば、炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、硼珪酸塩、またはそれらの任意の混合物（それらの混合塩を包含する）によって、少なくとも部分的に被覆されてもよく、または完全に被覆されてもよい。好適な過炭酸塩は、流動層法または結晶化法によって製造することができる。好適な過硼酸塩は、過硼酸ナトリウム一水和物(PB1)、過硼酸ナトリウム四水和物(PB4)、および発泡性過硼酸ナトリウムとしても既知の無水過硼酸ナトリウムを包含する。他の好適なAvOx源は、過硫酸塩、例えばオキソンを包含する。他の好適なAvOx源は、過酸化水素である。
【００８８】
予備形成過酸：  好適な予備形成過酸はN,N-フタロイルアミノ(pthaloylamino)ペルオキシカプロン酸(PAP)である。
【００８９】
漂白触媒：  好適な漂白触媒は、オキサジリジニウム基剤漂白触媒、遷移金属漂白触媒、および漂白酵素を包含する。
【００９０】
オキサジリジニウム基剤漂白触媒：  好適なオキサジリジニウム基剤漂白触媒は式(IX)で示される：
【化６】
2015518920.tif 000008
式中、R1は下記から成る群から選択される：H、3〜24個の炭素を有する分岐鎖アルキル基、および1〜24個の炭素を有する直鎖アルキル基；R1は、6〜18個の炭素を有する分岐鎖アルキル基、または5〜18個の炭素を有する直鎖アルキル基であることができ、R1は下記から成る群から選択することができる：2-プロピルヘプチル、2-ブチルオクチル、2-ペンチルノニル、2-ヘキシルデシル、n-ヘキシル、n-オクチル、n-デシル、n-ドデシル、n-テトラデシル、n-ヘキサデシル、n-オクタデシル、イソ-ノニル、イソ-デシル、イソ-トリデシルおよびイソ-ペンタデシル；R2は、独立に、下記から成る群から選択される：H、3〜12個の炭素を有する分岐鎖アルキル基、および1〜12個の炭素を有する直鎖アルキル基；任意に、R2は、独立に、H、メチル、3〜12個の炭素を有する分岐鎖アルキル基、および1〜12個の炭素を有する直鎖アルキル基から成る群から選択され；nは0〜1の整数である。オキサジリジニウム基剤漂白促進剤は、米国特許出願公開第2006/0089284A1号に従って製造することができる。
【００９１】
遷移金属漂白触媒：  該組成物は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデンおよび/またはマンガン陽イオンを一般に含んで成る遷移金属漂白触媒を含有し得る。好適な遷移金属漂白触媒は、マンガン基剤遷移金属漂白触媒である。
【００９２】
還元漂白剤：  該組成物は還元漂白剤を含有し得る。しかし、該組成物は、還元漂白剤を実質的に含まなくてもよく、実質的に含まないとは、「意図的に添加されていないことを意味する。好適な還元漂白剤は、亜硫酸ナトリウムおよび/または二酸化チオ尿素(TDO)を包含する。
【００９３】
共漂白剤粒子：  該組成物は共漂白剤粒子を含有し得る。一般に、共漂白剤粒子は、漂白活性化剤および過酸化物源を含有する。過酸化水素源と比較して多量の漂白活性化剤が共漂白剤粒子に存在するのが極めて好適であり得る。共漂白剤粒子に存在する漂白活性化剤と過酸化水素源との重量比は、少なくとも0.3:1、または少なくとも0.6:1、または少なくとも0.7:1、または少なくとも0.8:1、または少なくとも0.9:1、または少なくとも1.0:1.0、さらには少なくとも1.2:1以上であることができる。
【００９４】
共漂白剤粒子は、下記を含有し得る：(i)漂白活性化剤、例えばTAED；および(ii)過酸化水素源、例えば過炭酸ナトリウム。漂白活性化剤は、過酸化水素源を少なくとも部分的にまたは完全に封入し得る。
【００９５】
共漂白剤粒子は、結合剤を含有し得る。好適な結合剤は、カルボキシレートポリマー、例えばポリアクリレートポリマー、および/または界面活性剤（ノニオン洗浄性界面活性剤および/またはアニオン洗浄性界面活性剤、例えば直鎖C11〜C13アルキルベンゼンスルホネートを包含する）である。
【００９６】
漂白安定剤（重金属イオン封鎖剤）も存在し得る。好適な漂白安定剤は、エチレンジアミンテトラアセテート(EDTA)、およびポリホスホネート、例えばDequest(登録商標)、EDTMPを包含する。
【００９７】
キレート剤：  好適なキレート剤は下記から選択される：ジエチレントリアミンペンタアセテート、ジエチレントリアミンペンタ(メチルホスホン酸)、エチレンジアミン-N’N’-ジコハク酸、エチレンジアミンテトラアセテート、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ヒドロキシエタンジ(メチレンホスホン酸)、およびそれらの任意の組合せ。好適なキレート剤は、エチレンジアミン-N’N’-ジコハク酸(EDDS)および/またはヒドロキシエタンジホスホン酸(HEDP)である。洗濯洗剤組成物は、エチレンジアミン-N’N’-ジコハク酸またはその塩を含有し得る。エチレンジアミン-N’N’-ジコハク酸は、S,Sエナンチオマ形であってよい。該組成物は、4,5-ジヒドロキシ-m-ベンゼンジスルホン酸二ナトリウム塩を含有し得る。好適なキレート剤は、カルシウム結晶成長抑制剤であってもよい。
【００９８】
炭酸カルシウム結晶成長抑制剤：  該組成物は、下記から成る群から選択されるような炭酸カルシウム結晶成長抑制剤を含有し得る：1-ヒドロキシエタンジホスホン酸(HEDP)およびその塩；N,N-ジカルボキシメチル-2-アミノペンタン-1,5-二酸およびその塩；2-ホスホノブタン-1,2,4-トリカルボン酸およびその塩；ならびにそれらの任意の組合せ。
【００９９】
光漂白剤：  好適な光漂白剤は、亜鉛および/またはアルミニウムスルホン化フタロシアニンである。
【０１００】
増白剤：  該組成物は、蛍光増白剤、例えば、二ナトリウム4,4’-ビス(2-スルホスチリル)ビフェニル(C.l.蛍光増白剤351)；C.I.蛍光増白剤260、またはそのアニリノ-またはモルホリノ-基が他の基で置き換えられている類似体を含有するのが好ましい場合がある。好適なC.I.蛍光増白剤260は下記の構造(X)を有し得る：
【化７】
2015518920.tif 000009
C.I.蛍光増白剤260は下記のいずれかである：
主にアルファ結晶形であるか；または
主にベータ結晶形であり、3〜30マイクロメータの重量平均一次粒子径を有する。
【０１０１】
該組成物は、好ましくは、漂白剤安定性蛍光増白剤、例えば、Ciba Specialty ChemicalsからTinopal(登録商標)PLCとして市販されているビス(スルホベンゾフラニル)ビフェニルを含有し得る。
【０１０２】
色相剤：  色相剤（本明細書において色相染料としても定義される）は、一般に、布の白色知覚を向上させるために洗浄液から布に付着するように配合される。色相剤は、一般に青色またはバイオレット色である。色相剤は、550nm〜650nm、または570nm〜630nmのピーク吸収波長を有するのが好適であり得る。色相剤は、550nm〜650nm、または570nm〜630nmのポリエステル上のピーク吸収波長を有する単一染料として人の眼に視覚効果を共に有する染料の組合せであってもよい。これは、例えば、赤色および緑青色染料を混合して青色またはバイオレット色を生じることによって得ることができる。
【０１０３】
染料は、一般に、界面活性剤を含有する水性媒体に可溶性の着色有機分子である。染料は、塩基性、酸性、疎水性、直接およびポリマー染料、ならびに染料結合体の種類から選択し得る。好適なポリマー色相染料は、例えば、Milliken, Spartanburg, South Carolina,USAから市販されている。
【０１０４】
好適な染料の例は、下記の染料である：バイオレットDD、ダイレクトバイオレット7、ダイレクトバイオレット9、ダイレクトバイオレット11、ダイレクトバイオレット26、ダイレクトバイオレット31、ダイレクトバイオレット35、ダイレクトバイオレット40、ダイレクトバイオレット41、ダイレクトバイオレット51、ダイレクトバイオレット66、ダイレクトバイオレット99、アシッドバイオレット50、アシッドブルー9、アシッドバイオレット17、アシッドブラック1、アシッドレッド17、アシッドブルー29、ソルベントバイオレット13、ディスパースバイオレット27、ディスパースバイオレット26、ディスパースバイオレット28、ディスパースバイオレット63およびディスパースバイオレット77、ベーシックブルー16、ベーシックブルー65、ベーシックブルー66、ベーシックブルー67、ベーシックブルー71、ベーシックブルー159、ベーシックバイオレット19、ベーシックバイオレット35、ベーシックバイオレット38、ベーシックバイオレット48；ベーシックブルー3、ベーシックブルー75、ベーシックブルー95、ベーシックブルー122、ベーシックブルー124、ベーシックブルー141、チアゾリウム染料、リアクティブブルー19、リアクティブブルー163、リアクティブブルー182、リアクティブブルー96、Liquitint(登録商標)バイオレットCT(Milliken, Spartanburg, USA)およびアゾ-CM-セルロース(Megazyme, Bray, Republic of Ireland)。他の好適な色相剤は、色相染料-光漂白剤結合体、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニンとダイレクトバイオレット99との結合体である。特に好適な色相剤は、アシッドレッド52とアシッドブルー80との組合せ、またはダイレクトバイオレット9とソルベントバイオレット13との組合せである。
【０１０５】
増白剤：  好適な増白剤は、スチルベン、例えばブライトナー15である。他の好適な増白剤は、疎水性増白剤、およびブライトナー49である。増白剤は、3〜30マイクロメータ、または3マイクロメータ〜20マイクロメータ、または3〜10マイクロメータの範囲の重量平均粒度を有する微細化された粒子形態であってよい。増白剤は、アルファまたはベータ結晶形であることができる。
【０１０６】
酵素：  好適な酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、キシログルカネーゼ(xylogucanases)、ペクテートリアーゼ、マンナーゼ、漂白酵素、クチナーゼ、およびそれらの混合物を包含する。
【０１０７】
酵素に関して、括弧内に示されている登録番号およびIDは、データバンクGenbank, EMBLおよび/またはSwiss-Protにおけるエントリー番号を示す。任意の突然変異体に関して、標準1文字アミノ酸コードが、欠失を表わす＊と共に使用されている。DSMが前に付いている登録番号は、Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg 1b, 38124 Brunswick(DSMZ)に寄託されている微生物を示す。
【０１０８】
プロテアーゼ：  該組成物は、プロテアーゼを含有しうる。好適なプロテアーゼは、メタロプロテアーゼおよび/またはセリンプロテアーゼ（中性またはアルカリ性微生物セリンプロテアーゼを包含する）、例えばスブチリシン(EC 3.4.21.62)を包含する。好適なプロテアーゼは、動物、植物または微生物由来のプロテアーゼを包含する。1つの実施態様において、そのような好適なプロテアーゼは微生物由来であってよい。好適なプロテアーゼは、前記の好適プロテアーゼの化学的または遺伝子的改変突然変異体を包含する。1つの実施態様において、好適なプロテアーゼは、セリンプロテアーゼ、例えば、アルカリ性微生物プロテアーゼおよび/またはトリプシン型プロテアーゼであってよい。好適な中性またはアルカリ性プロテアーゼの例は下記を包含する：
【０１０９】
(a)  スブチリシン(EC 3.4.21.62)（下記に由来するスブチリシンを包含する：Bacillus、例えば、Bacillus lentus、Bacillus alkalophilus(P27963, ELYA_BACAO)、Bacillus subtilis、Bacillus amyloliquefaciens (P00782, SUBT_BACAM)、Bacillus pumilus (P07518)および Bacillus gibsonii (DSM14391)）。
【０１１０】
(b)  トリプシン型またはキモトリプシン型プロテアーゼ、例えばトリプシン（例えば、ブタまたはウシ由来）（フザリウム・プロテアーゼ、およびCellumonas (A2RQE2)に由来するキモトリプシン・プロテアーゼを包含する）。
【０１１１】
(c)  メタロプロテアーゼ（Bacillus amyloliquefaciens(P06832, NPRE_BACAM)に由来するメタロプロテアーゼを包含する）。
【０１１２】
好適なプロテアーゼは、Bacillus gibsoniiまたはBacillus Lentusに由来するプロテアーゼ、例えばsubtilisin 309(P29600)および/またはDSM 5483 (P29599)を包含する。
【０１１３】
好適な市販のプロテアーゼ酵素は下記を包含する：Alcalase(登録商標)、Savinase(登録商標)、Primase(登録商標)、Durazym(登録商標)、Polarzyme(登録商標)、Kannase(登録商標)、Liquanase(登録商標)、Liquanase Ultra(登録商標)、Savinase Ultra（登録商標）、Ovozyme(登録商標)、Neutrase(登録商標)、Everlase(登録商標)およびEsperase(登録商標)の商品名でNovozymes A/S(Denmark)によって市販されているプロテアーゼ；Maxatase(登録商標)、Maxacal(登録商標)、Maxapem(登録商標)、Properase(登録商標)、Purafect(登録商標)、Purafect Prime(登録商標)、Purafect Ox(登録商標)、FN3(登録商標)、FN4(登録商標)、Excellase(登録商標)およびPurafect OXP(登録商標)の商品名でGenencor Internationalによって市販されているプロテアーゼ;Opticlean(登録商標)およびOptimase(登録商標)の商品名でSolvay Enzymesによって市販されているプロテアーゼ;Henkel/Kemiraから入手可能なプロテアーゼ、即ち、BLAP（P29599、以下の突然変異を有する：S99D + S101R + S103A + V104I + G159S)、および下記を包含するその変異体：BLAP R(S3T + V4I + V199M + V205I + L217Dを有するBLAP)、BLAP X(S3T + V4I + V205Iを有するBLAP)およびBLAP F49(S3T + V4I + A194P + V199M + V205I + L217Dを有するBLAP)、全てHenkel/Kemiraより; ならびに、KaoからのKAP(突然変異A230V + S256G + S259Nを有するBacillus alkalophilusスブチリシン) 。
【０１１４】
他の実施態様において、好適なタンパク質分解酵素（プロテアーゼ）は、布の汚れにおけるように、存在する場合の汚れのタンパク質型を、加水分解反応において分解または変化させる触媒的な活性なタンパク質であり得る。それらは、任意の好適な由来、例えば植物、動物、細菌または酵母由来であってよい。様々な品質および由来の、4〜12の様々なpH範囲で活性を有するタンパク質分解酵素またはプロテアーゼが入手可能である。高いおよび低い等電点の両方のプロテアーゼが好適である。
【０１１５】
アミラーゼ：  好適なアミラーゼはアルファ-アミラーゼであり、細菌または真菌由来のアミラーゼを包含する。化学的または遺伝子的に改変された突然変異体（変異体）を包含する。好適なアルカリ性アルファ-アミラーゼは、Bacillus菌株、例えばBacillus licheniformis、Bacillus amyloliquefaciens、Bacillus stearothermophilus、Bacillus subtilis、または他のBacillus sp.、例えば Bacillus sp. NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、sp 707、DSM 9375、DSM 12368、DSM no.12649、KSM AP1378、KSM K36またはKSM K38に由来する。好適なアミラーゼは下記を包含する：
【０１１６】
(a)  Bacillus licheniformis(P06278、AMY_BACLI)に由来するアルファ-アミラーゼ、およびその変異体、特に、1つ以上の下記の位置で置換を有する変異体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408および444；
【０１１７】
(b)  AA560アミラーゼ（CBU30457、HD066534）およびその変異体、特に、下記の位置における1つ以上の置換を有し:26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、 178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、 298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、 421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484、任意に、D183*およびG184*の欠失も有する変異体；
【０１１８】
(c)  下記を有するDSM 12649：(a)1つ以上の位置9、26、149、182、186、202、257、295、299、323、339および345における突然変異；および(b)任意に、1つ以上の、好ましくは全ての下記位置における置換および/または欠失：118、183、184、195、320および458、これらは 存在する場合に、好ましくは、R118K、DI83*、GI84*、N195F、R320Kおよび/またはR458Kを有する;および
【０１１９】
(d)  Bacillus SP722 (CBU30453、HD066526)からの野生型酵素との少なくとも90%の同一性を示す変異体、特に、183および184位置における欠失を有する変異体。
【０１２０】
好適な市販のアルファ-アミラーゼは、下記のものである：Duramyl(登録商標)、Liquezyme(登録商標)、Termamyl(登録商標)、Termamyl Ultra(登録商標)、Natalase(登録商標)、Supramyl(登録商標)、Stainzyme(登録商標)、Stainzyme Plus(登録商標)、Fungamyl(登録商標)およびBAN(登録商標)(Novozymes A/S)、Bioamylase(登録商標)およびそれらの変異体(Biocon India Ltd.)、Kemzym(登録商標)AT 9000(Biozym Ges. m.b.H, Austria)、Rapidase(登録商標)、Purastar(登録商標)、Optisize HT Plus(登録商標)、Enzysize(登録商標)、Powerase(登録商標)およびPurastar Oxam(登録商標)、Maxamyl(登録商標)(Genencor International Inc.)およびKAM(登録商標)(KAO, Japan)。好適なアミラーゼは、Natalase(登録商標)、Stainzyme(登録商標)およびStainzyme Plus(登録商標)である。
【０１２１】
セルラーゼ：  該組成物はセルラーゼを含有し得る。好適なセルラーゼは、細菌または真菌由来のものを包含する。化学的に改変された、またはタンパク質工学により産生された突然変異体が包含される。好適なセルラーゼは、Bacillus、Pseudomonas、Humicola、Fusarium、Thielavia、Acremonium属からのセルラーゼ、例えば、Humicola insolens、Myceliophthora thermophilaおよびFusarium oxysporumから産生される真菌セルラーゼを包含する。
【０１２２】
市販のセルラーゼは、Celluzyme(登録商標)、およびCarezyme(登録商標)(Novozymes A/S)、Clazinase(登録商標)、およびPuradax HA(登録商標)(Genencor International Inc.)、およびKAC-500(B)(登録商標)(Kao Corporation)を包含する。
【０１２３】
セルラーゼは、エンド-ベータ-1,4-グルカナーゼ活性を示す微生物由来エンドグルカナーゼ(E.C. 3.2.1.4)を包含することができ、これはBacillus属の種AA349のメンバーに内因性の細菌性ポリペプチドおよびそれらの混合物を包含する。好適なエンドグルカナーゼは、商品名Celluclean(登録商標)およびWhitezyme(登録商標)(Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark)として市販されている。
【０１２４】
好適なセルラーゼ、例えばWhitezyme(登録商標)は、キシログルカナーゼ活性も示し得る。
【０１２５】
リパーゼ：  該組成物はリパーゼを含有し得る。好適なリパーゼは、細菌または真菌由来のリパーゼを包含する。化学的に改変された、またはタンパク質工学により産生された突然変異体が包含される。有用なリパーゼの例は下記のものを包含する：Humicola(別名Thermomyces)からのリパーゼ（例えばH. lanuginosa(T. lanuginosus)またはH. insolensから）、Pseudomonasリパーゼ（例えば、P. alcaligenesまたはP. pseudoalcaligenes、P. cepacia、P. stutzeri、P. fluorescens、Pseudomonas sp. SD 705株、P. wisconsinensisから）、Bacillusリパーゼ（例えば、B. subtilis、B. stearothermophilusまたはB. pumilusから）。
【０１２６】
リパーゼは、「第一サイクルリパーゼ」、任意に、T231RおよびN233R突然変異を含むThermomyces lanuginosusからの野生型リパーゼの変異体であってよい。該野生型配列は、Swissprot登録番号Swiss-Prot O59952(Thermomyces lanuginosus (Humicola lanuginosa)由来)の269アミノ酸(アミノ酸23〜291)である。好適なリパーゼは、Lipex(登録商標)、Lipolex(登録商標)およびLipoclean(登録商標)の商品名でNovozymes, Bagsvaerd, Denmarkにより市販されているリパーゼを包含する。
【０１２７】
該組成物は、野生型アミノ酸との>90%の同一性を有し、T231および/またはN233、任意にT231Rおよび/またはN233Rにおける置換を含むThermomyces lanuginosa(O59952)リパーゼの変異体を含有しうる。
【０１２８】
キシログルカナーゼ：  好適なキシログルカナーゼ酵素は、キシログルカンおよび非晶質セルロース基質の両方に対して酵素活性を有し得る。該酵素は、GHファミリー5、12、44、45または74から選択されるGlycosyl Hydrolase(GH)であってよい。GHファミリー44から選択されるグリコシルヒドロラーゼが特に好適である。GHファミリー44からの好適なグリコシルヒドロラーゼは、Paenibacillus polyxyma(ATCC 832)からのXYG1006グリコシルヒドロラーゼおよびその変異体である。
【０１２９】
17kDa〜30kDaの分子量を有するGHファミリー45から選択されるグリコシルヒドロラーゼ、例えば、商品名Biotouch(登録商標)NCD、DCCおよびDCL (AB Enzymes, Darmstadt, Germanyより)で市販されているエンドグルカナーゼも特に好適である。
【０１３０】
ペクテートリアーゼ：  好適なペクテートリアーゼは、商品名Pectawash(登録商標)、Pectaway(登録商標)およびX-Pect(登録商標)(Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmarkより)で市販されているBacillus由来ペクテートリアーゼ(CAF05441、AAU25568)の野生型または変異体である。
【０１３１】
マンナーゼ：  好適なマンナーゼは、商品名Mannaway(登録商標)(Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmarkより)、およびPurabrite(登録商標)(Genencor International Inc., Palo Alto, Californiaより)で市販されている。
【０１３２】
漂白酵素：  好適な漂白酵素は、オキシドレダクターゼ、例えばオキシダーゼ、例えば、グルコース、コリンまたは炭水化物オキシダーゼ、オキシゲナーゼ、カタラーゼ、ペルオキシダーゼ、例えば、ハロ-、クロロ-、ブロモ-、リグニン-、グルコース-またはマンガン-ペルオキシダーゼ、ジオキシゲナーゼまたはラッカーゼ（フェノールオキシダーゼ、ポリフェノールオキシダーゼ）を包含する。好適な市販製品は、Guardzyme(登録商標)およびDenilite(登録商標)系列としてNovozymesから市販されている。付加的有機化合物、特に芳香族化合物が、漂白酵素と共に組み込まれるのが好都合な場合があり、このような化合物は漂白酵素と相互作用して、オキシドレダクターゼの活性を強化するか（エンハンサ）、または一般に大きく異なる酸化還元電位において酸化酵素と汚れとの間の電子流動を促進する（メディエータ）。 
【０１３３】
他の好適な漂白酵素は、エステル基質および過酸素源からの過酸の形成を触媒するペルヒドロラーゼを包含する。好適なペルヒドロラーゼは、Mycobacterium smegmatisペルヒドロラーゼの変異体、いわゆるCE-7ペルヒドロラーゼの変異体、およびペルヒドロラーゼ活性を有する野生型スブチリシンCarlsbergの変異体を包含する。
【０１３４】
クチナーゼ：  好適なクチナーゼは、E.C.分類3.1.1.73によって定義され、Fusarium solani、Pseudomonas MendocinaまたはHumicola Insolensの1つに由来する野生型に対して、任意に少なくとも90%または95%、さらには任意に少なくとも98%の同一性を示す。
【０１３５】
同一性：2つのアミノ酸配列間の相関性は、パラメータ「同一性」によって表わされる。本発明のために、2つのアミノ酸配列のアラインメントは、EMBOSSパッケージ（http://emboss.org）バージョン2.8.0からのNeedleプログラムを使用することによって決定される。Needleプログラムは、Needleman, S. B.およびWunsch, C. D. (1970) J. Mol. Biol. 48, 443-453に記載されているグローバル・アラインメント・アルゴリズムを実行する。使用される置換行列はBLOSUM62であり、ギャップ開始ペナルティは10であり、ギャップ伸長ペナルティは0.5である。 
【０１３６】
布柔軟剤：  好適な布柔軟剤は、クレー、シリコーンおよび/または第四級アンモニウム化合物を包含する。好適なクレーは、モントモリロナイトクレー、ヘクトライトクレーおよび/またはラポナイトクレーを包含する。好適なクレーは、モントモリロナイトクレーである。好適なシリコーンは、アミノ-シリコーンおよび/またはポリジメチルシロキサン（PDMS）を包含する。好適な布柔軟剤は、クレーおよびシリコーンを含有する粒子、例えば、モントモリロナイトクレーおよびPDMSを含有する粒子である。
【０１３７】
凝集剤：  好適な凝集剤は、ポリエチレンオキシド（例えば、300,000Da〜900,000Daの平均分子量を有する）を包含する。
【０１３８】
泡抑制剤：  好適な泡抑制剤は、シリコーンおよび/または脂肪酸、例えばステアリン酸を包含する。
【０１３９】
香料：  好適な香料は、香料マイクロカプセル、ポリマー支援香料送達システム（シッフ塩基香料/ポリマー複合体を包含する）、デンプンカプセル化香料アコード、香料充填ゼオライト、花香料アコード、およびそれらの任意の組合せを包含する。好適な香料マイクロカプセルは、メラミンホルムアルデヒドをベースとし、一般に、メラミンホルムアルデヒドを含むシェルによってカプセル化された香料を含んで成る。そのような香料マイクロカプセルが、シェル中に、陽イオンおよび/または陽イオン前駆体物質、例えば、ポリビニルホルムアミド（PVF）および/またはカチオン的改質ヒドロキシエチルセルロース（catHEC）を含んで成ることは極めて好適であり得る。
【０１４０】
他の美的成分：  他の好適な美的粒子は、石鹸リング、ラメラ美的粒子、ゼラチン(geltin)ビーズ、炭酸塩および/または硫酸塩スペックル、着色クレー粒子、およびそれらの任意の組合せを包含しうる。
【０１４１】
布洗濯方法：  布洗濯方法は、一般に、組成物を水に接触させて洗浄液を形成し、該洗浄液中で布を洗濯する工程を含んで成り、該方法において、一般に、洗浄液は、0℃より高い温度から、90℃まで、または60℃まで、または40℃まで、または30℃まで、または20℃まで、または10℃まで、またはさらには8℃までの温度を有する。洗濯洗剤組成物と水とを接触させる前、または後、または同時に、布を水と接触させてよい。該組成物は予備処理用途に使用することができる。
【０１４２】
一般に、洗浄液中の洗濯洗剤組成物の濃度が0g/lより大〜5g/l、または1g/lから、4.5g/lまで、または4.0g/lまで、または3.5g/lまで、または3.0g/lまで、または2.5g/lまで、またはさらには2.0g/lまで、またはさらには1.5g/lまでになる量で、洗濯洗剤を水に接触させることによって、洗浄液が形成される。
【０１４３】
布洗濯方法は、上面挿入式または前面挿入式全自動洗濯機で行なうことができ、または手洗い洗濯用途に使用することができる。これらの用途において、洗浄液が形成され、洗浄液中の洗濯洗剤組成物の濃度は、主洗浄サイクルの濃度である。あらゆる任意の濯ぎ工程中の水の任意投入は、洗浄液の量を決定する際に含まれない。
【０１４４】
洗浄液は、40リットル以下の水、または30リットル以下、または20リットル以下、または10リットル以下、または8リットル以下、またはさらには6リットル以下の水を含有し得る。洗浄液は、0より大〜15リットル、または2リットルから、12リットルまで、またはさらには8リットルまでの水を含有し得る。
【０１４５】
一般に、洗浄液1リットル当たり0.01kg〜2kgの布が、該洗浄液に投入される。一般に、洗浄液1リットル当たり0.01kgから、または0.05kgから、または0.07kgから、または0.10kgから、または0.15kgから、または0.20kgから、または0.25kgからの布が、該洗浄液に投入される。
【０１４６】
任意に、50g以下、または45g以下、または40g以下、または35g以下、または30g以下、または25g以下、または20g以下、またはさらには15g以下、またはさらには10g以下の組成物を、水に接触させて、洗浄液を形成する。
【０１４７】
洗濯洗剤組成物は、他の従来の洗剤成分も含有しうる。
【０１４８】
再付着防止剤、例えば、セルロースエステルおよびエーテル、例えば、ナトリウムカルボキシメチルセルロースも存在し得る。
【０１４９】
存在し得る他の成分は、下記のものを包含する：溶剤、ヒドロトロープ、例えば、ナトリウムまたはカルシウムクメンスルホネート、ナフタレンスルホン酸カリウム等、蛍光剤、起泡力増進剤または必要に応じて泡調整剤（消泡剤）、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、珪酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、TEA-25（セチルアルコール(catylaclohol)のポリエチレングリコールエーテル）、塩化カルシウム、他の無機塩、流動助剤、例えば、シリカおよび非晶質アルミノシリケート、布コンディショニング化合物、クレーおよび汚れ除去/再付着防止剤、他の香料または香料前駆物質、および1つ以上のこれらの洗浄補助剤の組合せ。
【０１５０】
低〜中嵩密度の粉末は、スラリーを噴霧乾燥し、および任意に、さらなる成分を後投入（ドライミキシング）することによって製造し得る。「凝集」または「圧縮」粉末は、混合および造粒法によって、例えば、高速ミキサー/造粒機を使用して、または他のノンタワープロセスによって製造し得る。両タイプの粉末において、視覚的に対照的な物質は後投入（ドライミキシング）によって組み込み得る。
【０１５１】
実施例
該組成物は、表に記載されている成分を、表に記載されている比率（特に断りのない限り、活性物質の重量%）で組み合わすことによって調製される。
【０１５２】
実施例1
緑色リング形の美的粒子
緑色リング形美的粒子を下記の組成で形成した：
【表２】
2015518920.tif 000010
【０１５３】
オレンジ色リング形美的粒子
オレンジ色リング形美的粒子を下記の組成で形成した：
【表３】
2015518920.tif 000011
【０１５４】
実施例2
好適な粒状洗濯洗剤組成物
洗濯機または手洗い法に使用するためにデザインされた粒状乾燥洗濯洗剤組成物
【表４Ａ】
2015518920.tif 000012
【表４Ｂ】
2015518920.tif 000013
【０１５５】
界面活性剤成分は、BASF, Ludwigshafen, Germany (Lutensol(登録商標))；Shell Chemicals, London, UK；Stepan, Northfield, Ill., USA；Huntsman, Huntsman, Salt Lake City, Utah, USA；Clariant, Sulzbach, Germany (Praepagen(登録商標))から得ることができる。
【０１５６】
ナトリウムトリポリホスフェートは、Rhodia, Paris, Franceから得ることができる。
【０１５７】
ゼオライトは、Industrial Zeolite (UK) Ltd, Grays, Essex, UKから得ることができる。
【０１５８】
クエン酸およびクエン酸ナトリウムは、Jungbunzlauer, Basel, Switzerlandから得ることができる。
【０１５９】
NOBSは、Eastman, Batesville, Ark., USAによって供給されているナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネートである。
【０１６０】
TAEDは、Peractive(登録商標)の商品名でClariant GmbH, Sulzbach, Germanyによって供給されているテトラアセチルエチレンジアミンである。
【０１６１】
炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムは、Solvay, Brussels, Belgiumから得ることができる。
【０１６２】
ポリアクリレート、ポリアクリレート/マレエートコポリマーは、BASF, Ludwigshafen, Germanyから得ることができる。
【０１６３】
Repel-o-texは、Rhodia, Paris, Franceから得ることができる。
【０１６４】
Texcareは、Clariant, Sulzbach, Germanyから得ることができる。
【０１６５】
過炭酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムは、Solvay, Houston, Tex., USA.から得ることができる。
【０１６６】
エチレンジアミン-N,N'-ジコハク酸、(S,S)異性体(EDDS)のNa塩は、Octel, Ellesmere Port, UKによって供給された。
【０１６７】
ヒドロキシエタンジホスホネート(HEDP)は、Dow Chemical, Midland, Mich., USAによって供給された。
【０１６８】
酵素Savinase(登録商標)、Savinase(登録商標)Ultra、Stainzyme(登録商標)Plus、Lipex(登録商標)、Lipolex(登録商標)、Lipoclean(登録商標)、Celluclean(登録商標)、Carezyme(登録商標)、Natalase(登録商標)、Stainzyme(登録商標)、Stainzyme(登録商標)Plus、Termamyl(登録商標)、Termamyl(登録商標)ultra、およびMannaway(登録商標)は、Novozymes, Bagsvaerd, Denmarkから得ることができる。
【０１６９】
酵素Purafect(登録商標)、FN3、FN4およびOptisizeは、Genencor International Inc., Palo Alto, California, USから得ることができる。
【０１７０】
ダイレクトバイオレット9および99は、BASF DE, Ludwigshafen, Germanyから得ることができる。
【０１７１】
ソルベントバイオレット13は、Ningbo Lixing Chemical Co., Ltd. Ningbo, Zhejiang, Chinaから得ることができる。
【０１７２】
増白剤は、Ciba Specialty Chemicals, Basel, Switzerlandから得ることができる。
【０１７３】
本明細書に引用されている全ての文献（相互参照されるかまたは関連するあらゆる特許または出願を包含する）は、明示的に除外されない限り、または特に限定されない限り、全体として参照により本明細書に組み入れられる。任意の文献の引用は、その文献が、本明細書に開示または特許請求されている任意の発明に関する先行技術であると認めるものではなく、またはその文献が、単独で、または1つまたは複数の任意の他の文献と任意に組合せて、そのような任意の発明を教示し、示唆しまたは開示していると認めるものでもない。さらに、本明細書における用語の任意の意味または定義が、参照により組み入れられている文献における同じ用語の任意の意味または定義と一致しない場合、本明細書においてその用語に与えられている意味または定義が優先するものとする。
【０１７４】
本発明の特定の実施形態を例示し説明したが、本発明の趣旨および範囲を逸脱せずに種々の他の変更および改変を加え得ることは当業者に明らかである。従って、添付の特許請求の範囲において、本発明の範囲内の全てのそのような変更および改変を包含するものとする。
【図１】
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【国際調査報告】
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