(57)【要約】  ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、ｃ）ｃｌ）少なくとも一つの末端単官能性ポリオルガノシロキサン基，ｃ２）少なくとも一つの末端エステル基、およびｃ３）少なくとも一つの末端アルキル封止ポリエーテル基からなる群より選択される、少なくとも一つの末端基を含む、低粘度のポリオルガノシロキサン化合物、その組成物、その水性エマルジョン、その作製方法、およびその基材の表面改良用途。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、
ｃ）
ｃｌ）少なくとも一つの末端単官能性ポリオルガノシロキサン基，
ｃ２）少なくとも一つの末端エステル基、および
ｃ３）少なくとも一つの末端アルキル封止ポリエーテル基
からなる群より選択される、少なくとも一つの末端基
を含む、ポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項２】
少なくとも一つの末端エステル基ｃ２）を含む、請求項１に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項３】
第四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ２）とのモル比が、１００：１５未満である、請求項２に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項４】
第四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）とのモル比が、１００：２０未満である、請求項２に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項５】
末端基を除いて、ポリアルキレンオキシド基を含まない、請求項１または２に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項６】
ｄ）反応基、
ｅ）荷電した分岐基等の分岐性基、
ｆ）ポリマー主鎖の側部に位置するポリアルキレンオキシド基、およびポリマー主鎖上のポリアルキレンオキシド基より選択される、ポリアルキレンオキシド基
より選択される少なくとも一つの官能基を更に含む、請求項１または２に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項７】
前記ポリアルキレンオキシド基が、一般式：
−Ａ−Ｅ−Ａ’−
（式中、ＡおよびＡ’各々は、互いに独立して、単結合、または最大１０の炭素原子を有し、そして任意で一つまたは複数のヘテロ原子を有する二価の有機基より選択され、そして
Ｅは、一般式：
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ］ｓ−
（式中、
ｑ＝０〜２００、
ｒ＝０〜２００、
ｓ＝０〜２００、
そしてｑ＋ｒ＋ｓ＝１〜６００である）のポリアルキレンオキシド基である）のポリマー主鎖上の基である、請求項６に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項８】
前記ＡおよびＡ’が、下記基：
【化４９】
2015519413.tif 000057
より選択される、請求項７に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項９】
一般式：
−Ｋ−Ｓ１−Ｋ−
（式中、
Ｓ１＝
【化５０】
2015519413.tif 000058
（式中、Ｒ１＝Ｃ１−Ｃ２２−アルキル、Ｃ１−Ｃ２２−フルオロアルキルまたはアリール、
ｎ＝０〜１０００であり、そしてポリオルガノシロキサン化合物中にいくつかのＳ基が存在する場合、これらは同一、または異なっていてよい。）、
Ｋは、−Ｏ−、−ＮＨ−、三価のＮ、−ＮＲ１−（式中、Ｒ１は、上記定義の通りである）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−で任意に中断され、そして−ＯＨで任意に置換される、二価または三価の直鎖、環状、および／または分岐状のＣ２−Ｃ４０炭化水素残基であり、それによって残基Ｋは、互いに同一または異なっていてもよい）
の、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１０】
一般式：
−Ｎ＋Ｒ２−、
−Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２−、
式
【化５１】
2015519413.tif 000059
の飽和または不飽和、モノまたはジ第四級複素環、および
式
【化５２】
2015519413.tif 000060
の芳香族アンモニウム複素環
（式中、Ｒは、最大２２の炭素原子、および任意で、一つまたは複数のヘテロ原子を有する一価の有機基より選択され、そしてここで、窒素原子の自由原子価が炭素原子に結合し、そしてＴは、最大２０の炭素原子、および一つまたは複数のヘテロ原子を有する二価の有機基より選択される）
より選択される少なくとも一つの第四級アンモニウム基を含む、少なくとも一つの繰り返し単位を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１１】
前記末端単官能性ポリオルガノシロキサン基が、一般式：
−Ｋ−Ｓ２
（式中、Ｋは、上記定義の通りであり、そしてＳ２は、単官能性ポリオルガノシロキサニル基である）
の基である、請求項１のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１２】
前記単官能性ポリオルガノシロキサン基が、式：
【化５３】
2015519413.tif 000061
（式中、Ｒ１およびｎは、上記定義の通りである）より選択される、請求項１１に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１３】
前記末端アルキル封止ポリエーテル基ｃ３）が、一般式：
−Ａ−Ｅ−Ｒ４
（式中、ＡおよびＥは、上記定義の通りであり、そして
Ｒ４は、最大６の炭素原子を有するアルキル基である）
の基である、請求項１に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１４】
前記反応基が、熱的におよび／または触媒的に、および／または、水の添加および／またはｐＨ変化によって活性化され得る基より選択される、請求項６または７に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１５】
前記反応基が、式（Ｉ）および（ＩＩ）：
【化５４】
2015519413.tif 000062
（式中、ａは、０〜２の整数であり、そしてＲは、上記定義の通りである）
の基より選択される、請求項６に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１６】
式：
【化５５】
2015519413.tif 000063
（式中、Ｒ３は、いずれの場合にも独立して、各々が、第四級アンモニウム基およびアミンオキシド基より選択される少なくとも一つの基を含む有機基であり、
Ｖは、Ｖ１およびＶ２基より選択される
（ここで、
Ｖ２は、最大１０００の炭素原子（以下に定義するポリシロキサンラジカルＺ２の炭素原子を入れない）を有し、
−Ｏ−、
−ＮＲ２−、
−Ｎ＋Ｒ２２−
（式中、Ｒ２は、水素、最大１００の炭素原子を有し、そして−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−より選択される一つまたは複数の複数の基を含んでいてよく、そして水酸基、好ましくは一つまたは複数の窒素原子を含む、任意で置換されている複素環基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ポリエーテルラジカルおよびポリエーテルエステルラジカルからなる群より選択される、一つまたは複数の置換基で任意に置換されていてよい、一価の直鎖、環状または分岐状の、飽和、不飽和、または芳香族炭化水素ラジカルであり、ここで、複数の−ＮＲ２基が存在する場合、それらは同一または異なっていてよい）、
−Ｃ（Ｏ）−、
−Ｃ（Ｓ）−より選択される、一つまたは複数の基を任意で含んでよい、二価および三価の、直鎖、環状および分岐状、飽和、不飽和および芳香族炭化水素より選択され、そして
Ｖ２ラジカルは、一つまたは複数の水酸基で、任意に置換されてよく、そして
Ｖ２ラジカルは、式
【化５６】
2015519413.tif 000064
（式中、
Ｒ１は、同一または異なっていてよく、そして：Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ８）アルキル−エチル、およびＣ６−Ｃ１０アリール、２−フェニルエチルおよびフェニルプロピルからなる群より選択され、そして
ｎ１＝２０〜１０００である）
の、少なくとも一つの−Ｚ２基を含み、
Ｖ１は、最大１０００の炭素原子を有し、そして
−Ｏ−、
−ＮＲ２−、
−Ｎ＋Ｒ２２−
（式中、Ｒ２は、上記定義の通りであり、そしてＶ１およびＶ２基におけるＲ２基は、同一または異なっていてよい）、
−Ｃ（Ｏ）−、
−Ｃ（Ｓ）−および
−Ｚ１（式中、−Ｚ１−は、式
【化５７】
2015519413.tif 000065
（式中、
Ｒ１は、上記定義の通りであり、Ｖ１およびＶ２基におけるＲ１基は、同一または異なっていてよく、そして
ｎ２＝０〜１９である）
の基である）より選択される、一つまたは複数の基を任意で含んでよい、二価および三価の、直鎖、環状および分岐状、飽和、不飽和および芳香族炭化水素ラジカルより選択され、
そしてＶ１ラジカルは、一つまたは複数の水酸基で、任意に置換されていてよく、
ポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーにおけるＶ１およびＶ２基は、同一または異なっていてよく、但し、少なくとも一つのＺ１またはＺ２基が存在する、そして
ここで、アンモニウム基に由来する正電荷は、有機または無機酸アニオンによって中和される））
の分岐性基ｅ）を有する、請求項６に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１７】
前記Ｒ３が、式：
【化５８】
2015519413.tif 000066
（式中、
Ｌは、いずれの場合にも独立して、最大３０の炭素原子を有し、そして−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−より選択される一つまたは複数の複数の基を含んでいてよい、二価の直鎖、環状または分岐状の、飽和、不飽和、または芳香族炭化水素ラジカルであり、そして水酸基、カルボキシル基、カルボキシレート基、好ましくは一つまたは複数の窒素原子を有する、任意で置換されている複素環基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アンモニウム基、ポリエーテルラジカルおよびポリエーテルエステルラジカルからなる群より選択される、一つまたは複数の置換基で任意に置換されていてよく、
基Ｒ２は、同一または異なって、各々上記定義の通りであり、そして
ｚは、１〜１０であり、そしてｙは、０〜１０であってよい）
の基である、請求項１５に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１８】
前記Ｒ３が、式：
【化５９】
2015519413.tif 000067
（式中、ＬおよびＲ２は、各々上記定義の通りであり、そして基Ｒ２は、同一または異なる基であってよい）の基である、請求項１５に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項１９】
前記Ｒ３が、式：
【化６０】
2015519413.tif 000068
（式中、ＬおよびＲ２は、各々上記定義の通りであり、そして基Ｒ２は、同一または異なる基であってよい）の基である、請求項１５に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項２０】
前記末端エステル基が：
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
（式中、Ｚは、最大４０の炭素原子を有し、任意で一つまたは複数のヘテロ原子を含む、一価の有機残基より選択される）の群より選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項２１】
前記Ｚが、ジエポキシドとの反応において、カルボン酸（−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ）、スルホン酸（−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ）、硫酸半エステル（−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ）、リン酸モノエステル（−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ）、リン酸ジエステル（−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２）のような単官能性有機酸から生じる、最大４０の炭素原子を有し、任意で一つまたは複数のヘテロ原子を含む一価の有機残基より選択され、
好ましくはＺが、一つまたは複数の−Ｏ−、または−Ｃ（Ｏ）−基を有していてよく、そしてＯＨで置換されていてよい、直鎖、環状または分岐状の、飽和または不飽和Ｃ１−Ｃ２０、好ましくは、Ｃ２−Ｃ１８、更により好ましくはＣ１０−Ｃ１８ヒドロカルビルラジカルであり、
より好ましくは、末端エステル基ｃ２）が、特に、例えば、ドデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸、リシノール酸、およびウンデセン酸のような、１０を超える炭素原子を有するカルボン酸に由来する基−ＯＣ（Ｏ）−Ｚである、
請求項１９に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項２２】
一般式（Ｉ）：
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−Ｍ  （Ｉ）、または
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−Ｍ  （ＩＩ）、または
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−［−（Ｒ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−Ｙ−］ｋ−Ｘｈ−Ｍ  （ＩＩＩ）
（式中：
ｍは、＞０であり、好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．１〜１００であり、更により好ましくは１〜１００、具体的には１〜５０、より具体的には１〜２０、更により具体的には１〜１０であり、
ｋは、０、または平均値＞０〜５０、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０であり、
ｈは、０〜１００、好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．１〜１００、更により好ましくは１〜１００、具体的には１〜５０、より具体的には１〜２０、更により具体的には１〜１０であり、
Ｒは、上記定義の通りであり、
Ｍは、
ｃｌ）少なくとも一つの末端単官能性ポリオルガノシロキサン基、
ｃ２）少なくとも一つの末端エステル基、および
ｃ３）−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
（式中、Ｚは、上記定義の通りである）より選択される、少なくとも一つの末端アルキル封止ポリエーテル基、好ましくは末端エステル基
より選択される末端基ｃ）を表し、
−Ａ−Ｅ−Ａ’−は、上記定義の通りであり、
Ｒ２は、水素またはＲより選択され、
Ｙは、Ｔ、または式：
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−、および−Ａ−Ｅ−Ａ’−または−Ａ’−Ｅ−Ａ−
（各々、上記定義の通りである）
の基であり、但し、少なくとも一つのＹは、−Ｋ−Ｓ−Ｋ−の基であり、そして
Ｔは、上記定義の通りであり、
Ｘは：
ｄ）反応基、
ｅ）荷電した分岐基を含む分岐性基、および
ｆ）ポリマー主鎖の側部に位置するポリアルキレンオキシド基、およびポリマー主鎖上のポリアルキレンオキシド基より選択されるポリアルキレンオキシド基
より選択される少なくとも一つの官能基であり、
ここで、添え字ｍ、ｋおよびｈを有する繰り返し単位は、例えば、ランダムに、交互に、または塊状、ブロック型のように、どのような順序で配置されてもよい）
の、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項２３】
繰り返し基−Ｋ−Ｓ−Ｋ−と繰り返し基−Ａ−Ｅ−Ａ’−または−Ａ’−Ｅ−Ａ−とのモル比が、１００：１〜１：１００の間、好ましくは２０：１〜１：２０の間、更により好ましくは１０：１〜１：１０の間である、請求項２２に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項２４】
繰り返し基−Ｋ−Ｓ−Ｋ−と基Ｘとのモル比が、１００：１〜１：１００の間、好ましくは２０：１〜１：２０の間、更により好ましくは１０：１〜１：１０の間である、請求項２２に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項２５】
プロトン化アンモニウム基を有する、請求項１〜２４のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項２６】
（ｉ）少なくとも一つのジ第三級ジアミンおよび／または第二級モノアミン、
（ｉｉ）少なくとも一つのジエポキシドを含む、少なくとも一つのアミノ−アルキル化化合物、および
（ｉｉｉ）単官能性有機酸、アミノ−アルキル化単官能性ポリオルガノシロキサン化合物、およびアミノ官能性アルキル末端ポリエーテル化合物およびアミノ−アルキル化アルキル末端ポリエーテル化合物より選択される、単官能性アルキル末端ポリエーテル化合物より選択される、少なくとも一つの単官能性化合物、および
（ｉｖ）任意で、反応基、荷電した分岐基を含む分岐性基、ポリマー主鎖の側部に位置するポリアルキレンオキシド基、およびポリマー主鎖上のポリアルキレンオキシド基より選択されるポリアルキレンオキシド基、およびオリゴマー基を含む、官能性前駆体化合物
を反応させるステップを含み、
ここで、化合物（ｉ）および（ｉｉ）のうち少なくとも一つの化合物が、ポリオルガノシロキサン構造単位を含む、請求項１〜２５のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサン化合物の製造プロセス。
【請求項２７】
請求項２６に記載のプロセスによって作製される、ポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項２８】
Ａ）
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、および
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、
ｃ）任意で、少なくとも一つの末端エステル基
を含む、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物、および
Ｂ）
第四級アンモニウム基を有さず、そして少なくとも一つの末端エステル基を含む、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物
を含む、ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項２９】
化合物Ａ）の化合物Ｂ）に対する重量比が、９０：１０未満である、請求項２８に記載のポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項３０】
化合物Ａ）において、第四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）のモル比が、１００：１０未満、好ましくは１００：１５未満、より好ましくは１００：２０未満である、請求項２８または２９に記載のポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項３１】
２０℃およびせん断速度０．１ｓ−１で、２００，０００ｍＰａ．ｓ未満、より好ましくは１００．０００ｍＰａ．ｓ未満、更により好ましくは５００〜１００．０００ｍＰａ．ｓ未満、更により好ましくは５００〜７０．０００ｍＰａ．ｓ、更により好ましくは５００〜５０．０００ｍＰａ．ｓ、更により好ましくは５００〜２０．０００ｍＰａ．ｓ、更により好ましくは５００〜１０．０００ｍＰａ．ｓ、そして更により好ましくは５００〜５．０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する、先行する請求項のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサン化合物またはポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項３２】
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、
ｃｌ）少なくとも一つの末端単官能性シロキサン基、
ｃ２）任意で、一つまたは複数の末端エステル基、および
ｃ３）任意で、一つまたは複数の末端アルキル封止ポリエーテル基、および、任意で：
ｄ）反応基、
ｅ）荷電した分岐基を含む分岐性基、および
ｆ）ポリマー主鎖の側部に位置するポリアルキレンオキシド基、およびポリマー主鎖上のポリアルキレンオキシド基より選択されるポリアルキレンオキシド基
より選択される少なくとも一つの官能基
（ここで、部分ａ）、ｂ）、ｃｌ）、ｃ２）、ｃ３）、ｄ）、ｅ）およびｆ）は、各々上記定義の通りである）
を含む、ポリオルガノシロキサン化合物Ａ１）。
【請求項３３】
先行する請求項のいずれか１項に記載の、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物および／または少なくとも一つのポリオルガノシロキサン組成物を含む、水性エマルジョン。
【請求項３４】
先行する請求項のいずれか１項に記載の、ポリオルガノシロキサン化合物、ポリオルガノシロキサン組成物、またはその水性エマルジョンを、基材の表面に塗布するステップを含む、表面処理の方法。
【請求項３５】
以下の組成物または調製物の各々の一つを塗布する、請求項３４に記載の方法：洗い流すおよび洗い流さないコンディショナー、シャンプー、スタイリングジェル、スプレー、およびポンプスプレーより選択される、スキンおよびヘアケア用化粧品調製物；硬表面の処理および準備における研磨用調製物；自動車および他の硬表面を乾燥するための調製物；編織布及び紡織繊維の初期準備用調製物；編織布の洗濯中または洗濯後に塗布するための非イオノゲンまたはアニオン性／非イオノゲンまたはカチオン性またはベタイン界面活性剤を更に含む柔軟剤調製物；非イオン性またはアニオン性／非イオン性またはカチオン性またはベタイン界面活性剤に基づく、編織布の洗濯用の洗濯調製物、または編織布のシワを防ぐまたは戻すための調製物。
【請求項３６】
本質的に：
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、および
ｃ）少なくとも一つの末端エステル基
からなる、ポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項３７】
第四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）のモル比が、１００：１５未満である、請求項３６に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項３８】
更に、本質的に、
ｄ）少なくとも一つのポリアルキレンオキシド基
からなる、請求項３６に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項３９】
更に、本質的に、Ｔ（ここで、Ｔは、１〜２０の炭素原子を含む二価の炭化水素ラジカルの群より選択される）からなる、請求項３６に記載のポリオルガノシロキサン化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１２年３月２９日に出願された米国仮出願第６１／６１７，１８０号に基づく優先権を主張するものである。
【０００２】
本発明は、低粘度を有し、そして第四級アンモニウム基および末端エステル基を含むポリオルガノシロキサン、その製造方法、および用途を提供する。
【発明の背景】
【０００３】
シリコーンクアット（ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ｑｕａｔ）（任意でポリオルガノシロキサン置換基を含む第四級アンモニウム基を含む、シリコーン）は、実用性が高いことが知られている。ドイツ特許第３７１９０８６号は、α，ω−ジ第四級シロキサンを得る、酸の存在下でのα，ω−ジエポキシドと第三級アミンとの反応を開示する。それらは、ヘアケアの目的で用いられる。ドイツ特許第３７１９０８６号は、テトラアルキル誘導体、および芳香族イミダゾリニウム誘導体を開示する。
【０００４】
酸の存在下でのα，ω−ジエポキシドとジ−第三級アミンとの反応は、ポリループポリ第四級ポリオルガノシロキサンを生じる（欧州特許出願公開第２８２７２０号明細書）。これらの材料の長所は、改善された髪からの洗い落とし耐性である。
【０００５】
酸の存在下でのα，ω−ジエポキシドとジメチルアミンとの反応は、シロキサンブロックの間に一つの第四級基を有するポリループポリ第四級ポリオルガノシロキサンを生じることが、米国特許第６，７３０，７６６号に開示されている。
【０００６】
ポリ第四級イミダゾリニウム誘導体は、米国特許第６，２４０，９２９号に開示されている。これらのカチオン性化合物は、化粧品調製物において、アニオン性界面活性剤との改善された親和性を有する。
【０００７】
アルキレンオキシド部分のシリコーンクアットへの組み込みは、更に親水性を高める。
【０００８】
側鎖に第四級基と、ポリエチレンオキシド部分とを含むシリコーンクアットは、米国特許第５，０９８，９７９号、米国特許第５，１５３，２９４号、および米国特許第５，１６６，２９７号に記載されている。該材料の実用性は、比較的低い。
【０００９】
第四級官能基を含み、ポリエーテル部分をも含むシリコーン系ブロックコポリマーは、国際公開第２００２／１０２５７号、国際公開第２００２／１０２５９号、および米国特許公開第２００２／０１０３０９４号明細書に記載されている。アルキレンオキシド構造は、α，ω−二官能性部分として、ブロックコポリマーに組み込まれる。
【００１０】
米国特許第６，２４２，５５４号は、互いに離れている一つのポリエーテルおよび一つの第四級官能基を含む、α，ω−二官能性シロキサン誘導体を記載している。これらの実用性は、十分ではない。
【００１１】
米国特許第４，９２１，８９５号は、編織布の仕上げの目的の、シロキサンブロックコポリマーを含む、ポリエーテルシロキサンと第四級アンモニウム基との配合物を記載している。ここで、ポリエーテルシロキサンの使用により、完成品と親水性が改善される。
【００１２】
米国特許公開第２００７／０２８６８３７号明細書、米国特許公開第２００７／００４１９２９号明細書、米国特許公開第２００８／０２９２５７５号明細書、および中国特許第１０１１９８３１１号は、２００Ｄ単位よりも長いシロキサン鎖長を有するシリコーンクアットと、第二のシリコーンとのヘアコンディショニングの目的の組み合わせを記載している。第二のシリコーンの、一つの考えられる選択は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド、またはそれらの混合物から誘導されるシリコーンポリエーテルという選択である。具体的な構造は記載が無い。
【００１３】
上記の先行技術開示のいずれにも、第四級アンモニウム基を含む低粘度ポリオルガノシロキサンの作製についての直接的な手順の記載が無い。
【発明の概要】
【００１４】
本発明は、（ホモポリマー、コポリマーまたはターポリマーである、オリゴマー性またはポリマー性シロキサン）第四級アンモニウム基で官能かされ、そして以下の通り、一つまたは複数の末端エステル基を含む低粘度シリコーンを提供する：
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、
ｃ）
ｃｌ）少なくとも一つの末端単官能性ポリオルガノシロキサン基，
ｃ２）少なくとも一つの末端エステル基、および
ｃ３）少なくとも一つの末端アルキル封止ポリエーテル基
からなる群より選択される、少なくとも一つの末端基
を含む、ポリオルガノシロキサン化合物。
【００１５】
好ましい実施態様において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、少なくとも一つの末端エステル基ｃ２）を含む。
【００１６】
更に好ましい実施態様において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、第四級アンモニウム基ｂ）および末端エステル基ｃ２）のモル比が１００：１５未満、より好ましくは１００：２０未満である。
【００１７】
本発明の更に好ましい実施態様において、ポリオルガノシロキサン化合物は、末端基を除いてポリアルキレンオキシドを含まない、すなわち、末端基は、末端アルキル封止ポリエーテル基ｃ３）等のポリアルキレンオキシド基を含んで良いが、ポリマー主鎖は、内部ポリアルキレンオキシド基を含まない。
【００１８】
更に好ましい実施態様において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は：
ｄ）反応基、
ｅ）荷電した分岐基を含む分岐性基、および
ｆ）ポリマー主鎖の側部に位置するポリアルキレンオキシド基、およびポリマー主鎖上のポリアルキレンオキシド基より選択されるポリアルキレンオキシド基
（これらのポリアルキレンオキシドは、末端基ではない）
より選択される、少なくとも一つの官能基を更に含む。
【００１９】
本発明は、
（ｉ）少なくとも一つのジ第三級ジアミンおよび／または第二級モノアミン、
（ｉｉ）少なくとも一つのジエポキシドを含む、少なくとも一つのアミノ−アルキル化化合物、
（ｉｉｉ）単官能性有機酸、アミノ−アルキル化化合物、およびアミノ官能性アルキル末端ポリエーテル化合物およびアミノ−アルキル化アルキル末端ポリエーテル化合物より選択される、単官能性アルキル末端ポリエーテル化合物より選択される、少なくとも一つの単官能性化合物、および
（ｉｖ）任意で、反応基、荷電した分岐基を含む分岐性基、ポリマー主鎖の側部に位置するポリアルキレンオキシド基、およびポリマー主鎖上のポリアルキレンオキシド基より選択されるポリアルキレンオキシド基、およびオリゴマー基を含む、官能性前駆体化合物
を反応させるステップを含み、
ここで、化合物（ｉ）および（ｉｉ）のうち少なくとも一つの化合物が、ポリオルガノシロキサン構造単位を含む、本発明の化合物を作製する方法を更に提供する。
【発明の詳細な説明】
【００２０】
本発明は、第四級アンモニウム基を含む低粘度ポリオルガノシロキサン、その作製、および該材料の用途を提供する。
【００２１】
驚くことに、第四級アンモニウム基を含む、低粘度を有するポリオルガノシロキサンは、第四級アンモニウム基、およびある種の末端基、好ましくは末端エステル基を含むポリオルガノシロキサン化合物の作製によって完成される。すなわち、本発明は：
ａ）ポリオルガノシロキサン基、
ｂ）第四級アンモニウム基、
ｃ）
ｃｌ）少なくとも一つの末端単官能性ポリオルガノシロキサン基、
ｃ２）少なくとも一つの末端エステル基、および
ｃ３）少なくとも一つの末端アルキル封止ポリエーテル基
からなる群より選択される、末端基
を含む、ポリオルガノシロキサン化合物を提供する。
【００２２】
好ましい実施態様において、末端基は、エステル基ｃ２）であり、そして第四級アンモニウム基ｂ）と末端エステル基ｃ）とのモル比は、１００：１５未満、好ましくは１００：２０未満である。
【００２３】
本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、好ましくは、上記の官能基ａ）、ｂ）、およびｃｌ）〜ｃ３）より選択される末端基を含む直鎖コポリマー化合物である。好ましい末端基は、特に、単官能性有機酸を鎖停止剤として用いることで得られる末端エステル基である。
【００２４】
形式上、得られるコポリマーは、［Ｃ−（Ａ−Ｂ）ｘ−Ａ−Ｃ］−または［Ｃ−（Ｂ−Ａ）ｘ−Ｂ−Ｃ］−型生成物である（式中、ｘ＞１、好ましくは、≧２である）。末端基Ｃは、単官能性鎖停止化合物の使用によって生じて基ｃｌ）〜ｃ３）を提供する一方、ＡおよびＢは、通常、多官能性、特に、二官能性鎖形成モノマーより生じる。これらの鎖形成モノマーは、ポリオルガノシロキサン基ａ）および第四級アンモニウム基ｂ）を提供する。Ａ、ＢおよびＣに相当するモノマーのモル比によって、末端基の部分は、多官能性モノマーＡまたはＢ、例えば、［（Ａ−Ｂ）ｘ−Ａ］−型生成物、または［（Ｂ−Ａ）ｘ−Ｂ］−型生成物によって形成されてもよい。
【００２５】
しかしながら、反応体の化学量論に応じて、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、二官能性モノマーと、各末端が（［（Ａ−Ｂ）ｘ−Ａ］型の生成物（式中、ｘ＝１）である一つだけの化合物との反応から得られる化合物をまた、含んでよい。
【００２６】
好ましい実施態様において、ポリアルキレンオキシド基ｆ）は、ポリマー主鎖上の基であり、そして一般式：
−Ａ−Ｅ−Ａ’−
（式中、ＡおよびＡ’各々は、互いに独立して、単結合、または最大１０の炭素原子を有し、そして任意で一つまたは複数のヘテロ原子を有するそれ以上の二価の有機基から選択される）を有し、そして
Ｅは、一般式：
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ］−
（式中、
ｑ＝０〜２００、
ｒ＝０〜２００、
ｓ＝０〜２００、そして
ｑ＋ｒ＋ｓ＝１〜６００である）のポリアルキレンオキシド基である。
【００２７】
好ましい実施態様において、ＡおよびＡ’は、二官能性アルキル化ポリアルキレンオキシド化合物と、ジ−三級アミン（第四級アンモニウム基に繋がる）またはジ−第一級または第二級アミン（アミンまたはアンモニウム基に繋がる）との反応から得られる基から選択される。このような連結基ＡおよびＡ’は、例えば：
単結合、
−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ］ｓ−
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−、−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）−、
−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−、
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ］ｓ−
【化１】
2015519413.tif 000002
を含んでよい。
【００２８】
好ましい実施態様において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、特に、一般式：
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ］−
（式中、
ｑ＝０〜２００、
ｒ＝０〜２００、
ｓ＝０〜２００
そしてｑ＋ｒ＋ｓ＝１〜６００である）のような末端エステル基を除き、ポリアルキレンオキシド基を含まない。
【００２９】
本発明に係るポリオルガノシロキサン化合物の好ましい実施態様において、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基は、一般式：
−Ｋ−Ｓ１−Ｋ−
（式中、
Ｓ＝
【化２】
2015519413.tif 000003
（式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１−Ｃ２２−フルオロアルキルまたはアリールであり、
ｎ＝０〜１０００、好ましくは０〜５００、より好ましくは０〜３００、更により好ましくは０〜２００、具体的には０〜１００、またはある場合には＞２００〜１０００であり、そしていくつかのＳ１基がポリオルガノシロキサン化合物中に存在する場合、これらは、同一または異なっていてよく、好ましくは、例えば、ｎは、例えば、０〜２００、または＞２００〜１０００の範囲である）；
Ｋは、−Ｏ−、−Ｈ−、三価のＮ、−ＮＲ１−（式中、Ｒ１は、上記定義の通りである）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−によって中断されてよく、そして−ＯＨで置換されてよい、二価または三価の直鎖、環状および／または分岐状Ｃ２−Ｃ４０炭化水素残基であり、それによって該残基Ｋは、互いに同一または異なっていてよい）である。このような基−Ｋ−Ｓ−Ｋ−において、残基Ｋは、Ｃ−Ｓｉ結合を介して、残基Ｓのケイ素原子に結合する。
【００３０】
更に、Ｒ１は、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、ＣｍＦ２ｍ＋１ＣＨ２ＣＨ２−（式中、ｍは、１〜２０の値を有する）等の、Ｃ１−Ｃ２２フルオロアルキルおよびアリールである。更に、Ｒ１は、好ましくは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、フルオロ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−エチルであり、より好ましくはフルオロ（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル−エチル、およびフェニルである。更により好ましくは、Ｒ１は、メチル、エチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、２−フェニルエチル、フェニルプロピル、またはフェニルである。
【００３１】
本発明の枠組みにおいて、用語「Ｃ１−Ｃ２２アルキル」は、好ましくは、１〜２２の炭素原子を有する、直鎖または分岐状であってよい脂肪族炭化水素基を意味する。メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ノニル、デシル、ウンデシル、イソプロピル、ネオペンチル、および１，２，３−トリメチルヘキシルが例である。
【００３２】
本発明の枠組みにおいて、規定「Ｃ１−Ｃ２２フルオロアルキル」は、好ましくは、例えば、ＣＦＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２−、またはＣ２Ｆ５−Ｏ（ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ）１−９−アルキル等のフルオロアルキルエーテル、ＣＦ２−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ］１−５−（ＣＦ２）０−２−アルキル、Ｃ３Ｆ７−ＯＣＦ（ＣＦ３）−アルキル、Ｃ３Ｆ７−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−ＯＣＦ（ＣＦ３）−アルキル等の、直鎖、または分岐状であってよく、そして少なくとも一つのフッ素原子で置換される、１〜２２の炭素原子を有する脂肪族炭化水素化合物を意味する。
【００３３】
本発明の枠組みにおいて、用語「アリール」は、好ましくは、非置換、またはＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルで一つまたはいくつか置換されたフェニル、またはトリル、キシリル等のフェニルといった、アリールラジカルを意味する。該「アリール」は、ベンジル、２−フェニルエチルまたはフェニルプロピル等のアラルキルラジカルをも意味する。該表現は、必要に応じてナフチルをも意味する。
【００３４】
好ましい実施態様において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、一般式：
−Ｎ＋Ｒ２−、
−Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２−、
式：
【化３】
2015519413.tif 000004
の飽和または不飽和、モノまたはジ第四級ヘテロ環、および
式：
【化４】
2015519413.tif 000005
の芳香族アンモニウム複素環
式中、Ｒは、最大２２の炭素原子、および任意で、一つまたは複数のヘテロ原子を有する一価の有機基より選択され、そしてここで、窒素原子の自由原子価が炭素原子に結合する。好ましい実施態様において、基−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−において、基Ｒは、好ましくは、一つまたは複数の−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−によって中断されてよく、そして−ＯＨで置換されていてよい、一価の直鎖、環状、または分岐状Ｃ１−Ｃ２０炭化水素ラジカルを表す。
【００３５】
Ｔは、最大２０の炭素原子、好ましくは２〜１０の炭素原子、および一つまたは複数のヘテロ原子、特に、酸素および窒素原子を有する二価の有機基より選択される。本発明において、用語第四級アンモニウム基は、四つの炭素原子に結合する正に荷電した窒素原子（形式的に、ＮＲ４＋基として知られる）に関する。
Ｔは、好ましくは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−によって中断されてよく、そして水酸基で置換されていてよい、二価の直鎖、環状、または分岐状Ｃ１−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１０炭化水素ラジカルを表す）
より選択される、少なくとも一つの第四級アンモニウム基を含む、少なくとも一つの繰り返し単位を含む。
【００３６】
本発明のポリオルガノシロキサン化合物にアミン基が存在する可能性により、それらは、そのようなアミン基の、有機または無機酸でのプロトン化に由来する、プロトン化アンモニウム基を有してよい。そのような化合物は、本発明のポリオルガノシロキサン化合物の酸付加塩と呼ばれることがある。
【００３７】
本発明のポリオルガノシロキサンにおいて、アンモニウム基（単数または複数）による正の電荷は、塩化物、臭化物、硫酸水素塩、硫酸塩等の無機アニオン、またはＣ１−Ｃ３０カルボン酸から誘導されるカルボン酸塩、例えば、酢酸塩、プロピオン酸塩、オクタン酸塩、特に、Ｃ１０−Ｃ１８カルボン酸から誘導されるカルボン酸塩、例えば、デカン酸塩、ドデカン酸塩、テトラデカン酸塩、ヘキサデカン酸塩、オクタデカン酸塩、およびオレイン酸塩、アルキルポリエーテルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルポリエーテル硫酸塩、リン酸モノアルキル／アリールエステルおよびリン酸ジアルキル／アリールエステルから誘導されるリン酸塩のような有機アニオンで中和される。ポリオルガノシロキサン化合物の特性は、とりわけ、使用される酸の選択に基づいて変化し得る。
【００３８】
末端単官能性ポリオルガノシロキサン基ｃｌ）は、該単官能性ポリオルガノシロキサン基ｃｌ）が、末端非官能化トリオルガノシリル基、特に、トリアルキルシリル基、好ましくはトリメチルシリル基を有する点で、ポリオルガノシロキサン基ａ）と異なる。このような単官能性ポリオルガノシロキサン基ｃｌ）は、特に、モノエポキシ−官能性シロキサン化合物のような、一つの末端官能基、特に、アルキル化基を有する、単官能性、特に、アルキル化ポリオルガノシロキサン化合物、特に、ポリジメチルシロキサンに由来する。それに対して、ポリオルガノシロキサン基ａ）は、ポリマー主鎖における内部ポリオルガノシロキサン基であり、特に、ジエポキシポリオルガノシロキサンのような、多官能性、特に、１を超える官能基、特に、アルキル化基を有する、特に二官能性ポリオルガノシロキサンに由来する。
【００３９】
本発明のポリオルガノシロキサン化合物の好ましい実施態様において、少なくとも一つの末端単官能性ポリオルガノシロキサン基ｃｌ）は、一般式：
−Ｋ−Ｓ２
である。
式中、Ｓ２は、式：
【化５】
2015519413.tif 000006
（式中、Ｒ１およびｎは、上記定義の通りであり、好ましくは
Ｒ１＝Ｃ１−Ｃ２２−アルキル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）−アルキル−エチル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、２−フェニルエチルまたは２−フェニルプロピルであり、ｎｌ＝０〜ｌ０００である）
より選択され、
そしてポリオルガノシロキサン化合物中にいくつかのＳ２基が存在する場合、それらは、同一または異なっていてよく、好ましくは、ｎ１は、０〜２００または＞２００〜１０００の範囲である。
Ｋ（基−Ｋ−Ｓ２基における）は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｈ−、三価のＮ、−Ｒ１−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−によって中断されてよく、そして−ＯＨで置換されてよい、二価または三価の、直鎖、環状、または分岐状Ｃ２−Ｃ２０炭化水素残基である。
Ｒ１は、より好ましくはＣ１−Ｃ１８アルキル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ１８）−アルキル−エチルまたはフルオロアルキルエーテルおよびアリールである。更に、Ｒ１は、好ましくはＣ１−Ｃ１８アルキル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−エチル、アリール、２−フェニルエチルまたはフェニルプロピルである。更に、Ｒ１は、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル−エチル、より好ましくはフルオロ（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル−エチル、フェニル、２−フェニルエチルまたはフェニルプロピルである。更により好ましくは、Ｒ１は、メチル、エチル、トリフルオロプロピルおよびフェニル、２−フェニルエチルまたはフェニルプロピルであり、最も好ましくは、Ｒ１は、メチルである。
【００４０】
本発明の好ましい実施態様において、末端エステル基は：
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
（式中、Ｚは、最大４０の炭素原子を有し、任意で一つまたは複数のヘテロ原子を含む一価の有機残基より選択される。末端エステル基中に複数のＺがある場合、同一のまたは異なるＺ構造が使用される）の群より選択される。
【００４１】
以下に詳しく説明するように、これらの末端エステル基は、ジエポキシドとの反応において、カルボン酸、例えば、６〜３０の炭素原子、好ましくは８〜２２の炭素原子を有するカルボン酸、好ましくはドデカン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、およびアルキルポリエーテルカルボン酸（−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ）、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、およびアルキルアリールスルホン酸（−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ）のようなスルホン酸、硫酸半エステル（−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ）、リン酸アルキル／アリールモノエステル（−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ）のようなリン酸モノエステル、リン酸アルキル／アリールジエステル（−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２）のようなリン酸ジエステルのような、単官能性有機酸の使用に由来する。
【００４２】
好ましい実施態様において、
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
におけるＺは、一つまたは複数の−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）−によって中断されてもよく、そして−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖、環状または分岐状の、飽和または不飽和Ｃ１−Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１８、更により好ましくはＣ１０〜Ｃ１８の炭化水素ラジカルである。
【００４３】
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚおける好ましいＺは、カルボン酸、特に、例えば、ドデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸、リシノール酸、およびウンデセン酸のような、１０を超える炭素原子を有するものによる。
【００４４】
好ましい実施態様において、本発明に係るポリオルガノシロキサン化合物は、一般式：
−Ａ−Ｅ−Ｒ４
（式中、Ａは、上記定義の通りであり、そしてＲ４は、最大１０の炭素原子を有し、任意で、ヘテロ原子、例えば酸素、および水酸基を含むアルキル基であり、
Ｅは、一般式：
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ］ｓ−
（式中、
ｑ＝０〜２００、
ｒ＝０〜２００、
ｓ＝０〜２００、
そしてｑ＋ｒ＋ｓ＝０〜６００である）
のポリアルキレンオキシド基である）
から選択される、末端アルキル封止エーテル、およびポリエーテル基ｃ３）を含む。
注意：ここで以下が考慮されるべきである。
ポリエーテル単位の合計は、ｑ＋ｒ＋ｓ＝０であってもよく、例えば、単官能性エポキシド、あるいはイソプロピルグリシジルエーテルでもよい。これらの炭化水素モノエポキシド材料が含まれるべきである。
【００４５】
本発明の更に好ましい実施態様において、反応基ｄ）は、熱的におよび／または触媒的に、および／または、水の添加および／またはｐＨ変化によって活性化され得る基より選択される。
【００４６】
本発明の更に好ましい実施態様において、反応基ｄ）は、式（Ｉ）および（ＩＩ）：
【化６】
2015519413.tif 000007
（式中、ａは、０〜２の整数であり、そしてＲは、上記定義の通りである）
の基より選択される。このような反応基の、本発明のポリオルガノシロキサンコポリマーへの導入は、特に、国際公開第２００４／０９０００７号に詳細に記載されており、参照することによって、完全にここに援用するものである。
【００４７】
更に好ましい実施態様において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、式
【化７】
2015519413.tif 000008
（式中、Ｒ３は、いずれの場合にも独立して、各々が、第四級アンモニウム基およびアミンオキシド基より選択される少なくとも一つの基を含む有機基であり、
Ｖは、Ｖ１およびＶ２基より選択される
（ここで、
Ｖ２は、最大１０００の炭素原子（以下に定義するポリシロキサンラジカルＺ２の炭素原子を入れない）を有し、
−Ｏ−、
−ＮＲ２−、
−Ｎ＋Ｒ２２−
（式中、Ｒ２は、水素、最大１００の炭素原子を有し、そして−Ｏ−、−Ｈ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−より選択される一つまたは複数の複数の基を含んでいてよく、そして水酸基、好ましくは一つまたは複数の窒素原子を含む、任意で置換されている複素環基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ポリエーテルラジカルおよびポリエーテルエステルラジカルからなる群より選択される、一つまたは複数の置換基で任意に置換されていてよい、一価の直鎖、環状または分岐状の、飽和、不飽和、または芳香族炭化水素ラジカルであり、ここで、複数の−Ｒ２基が存在する場合、それらは同一または異なっていてよい）、
−Ｃ（Ｏ）−、
−Ｃ（Ｓ）−より選択される、一つまたは複数の基を任意で含んでよい、二価および三価の、直鎖、環状および分岐状、飽和、不飽和および芳香族炭化水素より選択され、そして
Ｖ２ラジカルは、一つまたは複数の水酸基で、任意に置換されてよく、そして
Ｖ２ラジカルは、式
【化８】
2015519413.tif 000009
（式中、
Ｒ１は、同一または異なっていてよく、そして：Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ８）アルキル−エチル、およびＣ６−Ｃ１０アリール、２−フェニルエチルおよびフェニルプロピルからなる群より選択され、そして
ｎ１＝２０〜１０００である）
の、少なくとも一つの−Ｚ２基を含み、
Ｖ１は、最大１０００の炭素原子を有し、そして
−Ｏ−、
−ＮＲ２−、
−Ｎ＋Ｒ２２−
（式中、Ｒ２は、上記定義の通りであり、そしてＶ１およびＶ２基におけるＲ２基は、同一または異なっていてよい）、
−Ｃ（Ｏ）−、
−Ｃ（Ｓ）−および
−Ｚ１（式中、−Ｚ１−は、式
【化９】
2015519413.tif 000010
（式中、
Ｒ１は、上記定義の通りであり、Ｖ１およびＶ２基におけるＲ１基は、同一または異なっていてよく、そして
ｎ２＝０〜１９である）
の基である）より選択される、一つまたは複数の基を任意で含んでよい、二価および三価の、直鎖、環状および分岐状、飽和、不飽和および芳香族炭化水素ラジカルより選択され、
そしてＶ１ラジカルは、一つまたは複数の水酸基で、任意に置換されていてよく、
ポリアンモニウム／ポリシロキサンコポリマーにおけるＶ１およびＶ２基は、同一または異なっていてよく、但し、少なくとも一つのＺ１またはＺ２基が存在する、そして
ここで、アンモニウム基に由来する正電荷は、有機または無機酸アニオンによって中和される））
の分岐性基ｅ）を有する。このような分岐性基のポリオルガノシロキサン化合物への導入は、具体的には、国際公開第２００７／０１４９３０号に詳細に記載されている。
【００４８】
好ましい実施態様において、Ｒ３は、式：
【化１０】
2015519413.tif 000011
（式中、
Ｌは、いずれの場合にも独立して、最大３０の炭素原子を有し、そして−Ｏ−、−Ｈ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−より選択される一つまたは複数の複数の基を含んでいてよい、二価の直鎖、環状または分岐状の、飽和、不飽和、または芳香族炭化水素ラジカルであり、そして水酸基、カルボキシル基、カルボキシレート基、好ましくは一つまたは複数の窒素原子を有する、任意で置換されている複素環基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アンモニウム基、ポリエーテルラジカルおよびポリエーテルエステルラジカルからなる群より選択される、一つまたは複数の置換基で任意に置換されていてよく、
基Ｒ２は、同一または異なって、各々上記定義の通りであり、そして
ｚは、１〜１０であり、そしてｙは、０〜１０であってよい）
の基である。
【００４９】
更に好ましい実施態様において、Ｒ３は、式：
【化１１】
2015519413.tif 000012
（式中、ＬおよびＲ２は、各々上記定義の通りであり、そして基Ｒ２は、同一または異なる基であってよい）の基である。
【００５０】
更に好ましい実施態様において、Ｒ３は、式：
【化１２】
2015519413.tif 000013
（式中、ＬおよびＲ２は、各々上記定義の通りであり、そして基Ｒ２は、同一または異なる基であってよい）の基である。
【００５１】
更に好ましい実施態様において、分岐性基ｅ）は、少なくとも三つのケイ素原子を有する、三価またはそれを超える価のオルガノポリシロキサン基Ｓｖである。Ｓｖは、平衡化および縮合生成物を含む。これらのポリオルガノシロキサンは、シロキサン単位Ｍ、Ｄ、Ｔ、およびＱ（Ｗ．  Ｎｏｌｌ、Ｃｈｅｍｉｅ  ｕｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ  ｄｅｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ、［＝Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ］、ＶＣＨ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９６８）と、形式的にメチル基の抜けによって自由原子価が形成される、Ｍ−、Ｄ−、およびＴ−単位から誘導される単位Ｍ’、Ｄ’、およびＴ’も含む。
【００５２】
Ｓｖの例は、例えば、構造ＳｖＩおよびＳｖＩＩの、少なくとも三価のオルガノポリシロキサン基を含む。
【化１３】
2015519413.tif 000014
（式中、ｎｌ≧１（ＳｖＩ）、およびｎ２≧３（ＳｖＩＩ）である）
【化１４】
2015519413.tif 000015
【００５３】
本発明の更に好ましい実施態様において、分岐性基ｅ）は、式
Ｖ１ｖ
で表され、
ここで、Ｖ１ｖは、アミノまたは四級化窒素原子に接続する、三価またはそれを超える価の基である。
アミノまたは四級化窒素原子に接続するＶ１ｖは、
Ｒ１１−［（ＣＨ２ＣＨ２０）ｑ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｒ−（ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ）ｓ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）ｕ３］３−６−
（３〜６の水酸基の水素原子が置換されているポリオールから誘導される、三価〜六価の基に結合し、
ｑ＝０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜５０、尚より好ましくは０〜２０、
ｒ＝０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜５０、尚より好ましくは０〜２０、
ｓ＝０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜５０、尚より好ましくは０〜２０、
そしてｑ＋ｒ＋ｓ＝１〜６００、好ましくは１〜１００、より好ましくは１〜５０、更により好ましくは１〜４０、
ｕ３＝ｌ〜３）
または
Ｒ１１−［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｒ−（ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ）ｓ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２］３−６−
（３〜６の水酸基の水素原子が置換されているポリオールから誘導される、三価〜六価の基に結合し、
ｑ、ｒ、ｓは、上記定義の通りである）
からなる群より選択される部分を含む。
【００５４】
Ｒ１１に他のポリエーテル構造を組み込むことは、本発明の範囲内である。
例は、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオールから誘導されるポリエーテル構造である。
【００５５】
上記のポリオールは、好ましくは：グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、およびソルビタンからなる群より選択される。またＶ１ｖの例は：グリコールやポリグリコールのＣ２〜Ｃ１０−ポリカルボン酸またはエーテルとのエステル、またはエピクロロヒドリン、ビニルシクロヘキセンモノエポキシド、ビニルシクロヘキセンジエポキシド等のオキシランによるポリオールの転換から生じるβ−ヒドロキシアルキル基のエーテルに基づく三価およびそれを超える価の構造をまた含む。
【００５６】
好ましいポリオールは、クロロ酢酸またはクロロプロピオン酸で直接エステル化されてもよい、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、およびソルビタンである。
【００５７】
ｑ＝ｖおよびｒ＝ｗである、このタイプの分岐性基ｅ）の例は、
【化１５】
2015519413.tif 000016
【化１６】
2015519413.tif 000017
（式中、ｖ＋ｗ＝ｑ＋ｒ≧０である）
である。
【００５８】
また、Ｖ１ｖは、窒素を中心とする基であり、例えば、
【化１７】
2015519413.tif 000018
または
【化１８】
2015519413.tif 000019
（式中、ｔは、２〜１０であり、そしてＲ２は、上記定義の通りであり、好ましくはＨまたはメチルである）
より選択される。
【００５９】
−（ＣＨ２）ｔ−を完全にまたは部分的に上記のポリエーテル部分に置き換えることは、本発明の範囲内である。これらの窒素を中心とするＶ１ｖが得られる化合物の例は、トリエタノールアミン、およびそのエトキシレート、Ｎ［ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２］３、Ｎ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２］３およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタメチルジプロピレントリアミンである。
【００６０】
本発明の実施態様の更に好ましい形式において、分岐性基ｇ）は、式
Ｖ２ｖ
で表され、−Ｓｉ−Ｃ−結合を介してシロキサン鎖に接続し、そしてここで、Ｖ２ｖは：
−（Ｚ−）ｙＲ１２−［−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｒ−（ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ）ｓｓ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｕ３］ｚ−
（式中、Ｒ１２は、３〜６の水酸基の水素原子が置換されているポリオールから誘導される、三価または六価の基であり、そして
この文脈で、Ｚは、−Ｏ−および−Ｃ（Ｏ）−より選択される一つまたは複数の基を含んでよく、そして特定のケースでは、一つまたは複数の水酸基で置換されてよい、最大２０の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、そしてここで、基Ｚは、その炭素原子の一つによって、ケイ素原子に結合する、
ｑ＝０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜５０、尚より好ましくは０〜２０、
ｒ＝０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜５０、尚より好ましくは０〜２０、
ｓ＝０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜５０、尚より好ましくは０〜２０、
そしてｑ＋ｒ＋ｓ＝１〜６００、好ましくは１〜１００、より好ましくは１〜５０、更により好ましくは１〜４０、
ｕ３＝ｌ〜３、
ｙ＝ｌ〜６、好ましくは１、
ｚ＝０〜５、好ましくは２〜５、そして
ｚ＋ｙ＝３〜６、好ましくは３）、
（−）ｍ１Ｒ１３−［−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｒ−（ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ）ｓ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）ｕ３］ｍ２−
（式中、Ｒ１３は、最大１０の炭素原子を有する、二価または六価の、飽和または不飽和の、直鎖、分岐状、または環状炭化水素基であり、
（−）は、ケイ素原子への単結合を表し、
ｑ＝０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜５０、尚より好ましくは０〜２０、
ｒ＝０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜５０、尚より好ましくは０〜２０、
ｓ＝０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜５０、尚より好ましくは０〜２０、
そしてｑ＋ｒ＋ｓ＝１〜６００、好ましくは１〜１００、より好ましくは１〜５０、更により好ましくは１〜４０、
ｕ３＝ｌ〜３、
ｍｌ＝ｌまたは２、好ましくは１、
ｍ２＝１〜５、好ましくは２〜５、そして
ｍｌ＋ｍ２＝３〜６、好ましくは３）、
（−）ｍ１Ｒ１３−［−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｒ−（ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ）ｓ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２］ｍ２−
（式中、ｍｌ、ｍ２、Ｒ１３、ｑ、ｒ、ｓは、上記定義の通りである）、
−（Ｚ−）ｙＲ１２−［−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｒ−（ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ）ｓ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２］ｚ−
（式中、Ｚ、ｙ、Ｒ１２、ｑ、ｒ、ｓおよびｚは、上記定義の通りである）
からなる群より選択される三価またはそれを超える価の基である。
【００６１】
ｑ＝ｖおよびｒ＝ｗである、基Ｖ２ｖの例は：
【化１９】
2015519413.tif 000020
（式中、ｖ＋ｗ＝ｑ＋ｒ≧０である）
を含む。
【００６２】
ΣＳｖ＋Ｖ１ｖ＋Ｖ２ｖのモルパーセントは、対応する非分岐性部分でのモル量に基づいて、０．０００１〜５０％、好ましくは０．００１〜３０％、より好ましくは０．０１〜２０％、特に、０．１〜２０％である。これは、Ｓｖは、非分岐性シロキサン部分と比較されることを意味する。Ｖ１ｖは、非分岐性、すなわち、ポリオール−ポリエーテル部分または非分岐性アミノ中心部分と比較される。Ｖ２ｖは、ケイ素原子上の非分岐性置換基と比較される。
【００６３】
分岐についての考え方は一つだけでなく、上記のＳｖ、Ｖ１ｖ、Ｖ２ｖに基づく１以上の考え方を同時に使用することも、本発明の範囲内である。
【００６４】
分岐性基ｅ）の合成および組み込みの更なる詳細は、米国特許第７，３９０，４７９号に説明され、参照することによって、ここに援用される。
【００６５】
好ましい実施態様において、側基のポリアルキレンオキシド基ｆ）は、式（ＸＶＩＩＩ）：
−Ｘ−Ｅ−Ｙ  （ＸＶＩＩＩ）
（式中、Ｘは、単結合、または最大２０の炭素原子を有し、そして任意で、窒素および／または酸素を含んでよい、二価の直鎖、分岐状、または環状炭化水素ラジカルであり、そしてＸは、炭素原子を介して、アミノまたは四級化窒素原子に結合し、
Ｅは、式
−［（ＣａＨ２ａ）Ｏ］ｙ
（式中、ａ＝２〜４、
ｙ＝２〜１００００であり、
炭素原子を介して、Ｘ基に、そして酸素原子を介してＹ基に結合する）
のポリアルキレンオキシドラジカルであり、
Ｙは、水素、または最大２４の炭素原子を有し、そして酸素および／または窒素、および／またはハロゲンを含んでよい、一価の直鎖、分岐状、または環状の、飽和、不飽和または芳香族炭化水素ラジカルであり、そして炭素原子を介して、Ｅ基に結合する）
のラジカルＲＯである。
【００６６】
ＲＯは、好ましくは、式（ＸＶＩＩＩ）
（式中、−Ｅ−は、式
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｑ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５））ｓ−
（式中、ｑは、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜７０、更により好ましくは０〜４０、
ｒは、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜７０、更により好ましくは０〜４０、
ｓは、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜７０、更により好ましくは０〜４０、
ｑ＋ｒ＋ｓ＝１〜３００、より好ましくは１〜１００、更により好ましくは１〜５０である）の基である）の基である。
【００６７】
基−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｑ−（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５））ｓ−において、、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドおよびブチレンオキシド単位は、例えば、統計コポリマー単位またはブロックコポリマー単位等、どのように位置してもよい。他のポリエーテル構造をＥに組み込むことは、本発明の範囲内である。例は、１，３−プロパンジオールおよび１，４−ブタンジオールから誘導されるポリエーテル構造である。
【００６８】
更に、式（ＸＶＩＩＩ）の基において、Ｙは、好ましくは、Ｈ、および直鎖、環状、分岐状Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、アルケニル、アルキニル、フルオロ（Ｃｌ−Ｃ１０）アルキルおよびＣ６−Ｃ１０−アリールラジカルより選択される。
【００６９】
好ましい実施態様において、Ｙは、直鎖、環状、分岐状Ｃ１−〜Ｃ１２−アルキルラジカル、アルケニルラジカル、アルキニルラジカル、またはＣ６−Ｃ１０−アリールラジカル、特に、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、ドデシル、アリル、オレイル、フェニルである。
【００７０】
更に好ましいアルキレンオキシド単位ＲＯは、構造
−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキレン−Ｎ＋−（Ｒ２）２−Ｅ−Ｙ
（式中、Ｃｌ−Ｃ１２−アルキレンは、１〜１２の炭素原子を有する、直鎖、環状または分岐状アルキレン単位であり、そしてＲ２、ＥおよびＹは、各々上記定義の通りである）
を有する。
【００７１】
これは、ポリエーテル部分を含む側鎖またはペンダント鎖は、それぞれ四級化部分を含んでよいことを意味する。
【００７２】
ペンダント基ｅ）の合成および組み込みの更なる詳細は、米国特許第８，０７６，４４２号に説明され、参照することによって、ここに援用するものである。
【００７３】
好ましい実施態様において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、一般式（Ｉ）：
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−Ｍ  （Ｉ’）、または
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−Ｍ  （ＩＩ）または
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−［−（ＮＲ５−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ５）−Ｙ−］ｋ−Ｘｈ−Ｍ  （ＩＩＩ）
式中：
ｍは、＞０、好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．１〜１００、更により好ましくは１〜１００、具体的は１〜５０、より具体的は１〜２０、更により具体的は１〜１０、
ｋは、０、＞０〜５０、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０の平均値、
ｈは、０〜１００、好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．１〜１００、更により好ましくは１〜１００、具体的は１〜５０、より具体的は１〜２０、更により具体的は１〜１０、
Ｒは、上記定義の通りであり、
Ｍは：
ｃｌ）少なくとも一つの末端単官能性ポリオルガノシロキサン基，
ｃ２）少なくとも一つの末端エステル基、および
ｃ３）少なくとも一つの末端アルキル封止ポリエーテル基
からなる群より選択される、少なくとも一つの末端基ｃ）、好ましくは
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
（式中、Ｚは、上記定義の通りである）
より選択される末端エステル基であり、
−Ａ−Ｅ−Ａ’−は、上記定義の通りであり、
Ｒ５は、水素またはＲより選択され、好ましくは上記定義のＲ２であり、
Ｙは、Ｔ、または式：
−Ｋ−Ｓ−Ｋ−および−Ａ−Ｅ−Ａ’−または−Ａ’−Ｅ−Ａ−
（各々、上記定義の通りであり、但し、少なくとも一つのＹは、式−Ｋ−Ｓ−Ｋ−の基である）の基であり、そして
Ｔは、上記定義の通りであり、
Ｘは：
ｄ）反応基、
ｅ）荷電した分岐基等の分岐性基、
ｆ）ポリマー主鎖の側部に位置するポリアルキレンオキシド基、およびポリマー主鎖上のポリアルキレンオキシド基より選択される、ポリアルキレンオキシド基
より選択される少なくとも一つの官能基であり、
ここで、添え字ｍ、ｋおよびｈを有する繰り返し単位は、例えば、ランダムに、交互に、またはブロック型のように、どのような順序で配置されてもよい）
【００７４】
好ましくは、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、繰り返し基−Ｋ−Ｓ−Ｋ−、および繰り返し基−Ａ−Ｅ−Ａ’−または−Ａ−Ｅ−Ａ−のモル比が、１００：１〜１：１００の間、好ましくは２０：１〜１：２０の間、より好ましくは１０：１〜１：１０の間である。
【００７５】
更に好ましくは、ポリオルガノシロキサン化合物は、繰り返し基−Ｋ−Ｓ−Ｋ−および基Ｘのモル比が、１００：１〜１：１００の間、好ましくは２０：１〜１：２０の間、更により好ましくは１０：１〜１：１０の間である。
【００７６】
本発明の好ましい実施態様において、ポリオルガノシロキサン化合物は、好ましくはプロトン化基
−（Ｎ＋ＨＲ５−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｎ＋ＨＲ５）−
に由来する、プロトン化アンモニウム基を有する。
【００７７】
本発明のポリオルガノシロキサン化合物にアミン基が存在する場合、それらは、例えば、有機または無機酸でプロトン化されていてよい。そのような化合物は、本発明のポリオルガノシロキサン化合物の酸付加塩とよばれることがある。
【００７８】
好ましい実施態様において、ポリオルガノシロキサン化合物において、第四級アンモニウム基ｂ）および末端エステル基ｃ）のモル比は、１００：１５未満、好ましくは１００：３０未満、そして最も好ましくは１００：５０未満である。該比は、１３Ｃ−ＮＭＲ決定出来る。
【００７９】
実施態様において、末端基が、末端単官能性ポリオルガノシロキサン基ｃｌ）、または末端アルキル封止ポリエーテル基ｃ３）より選択される場合、第四級アンモニウム基ｂ）の、末端単官能性シロキサン基ｃｌ）または末端アルキル封止ポリエーテル基ｃ３）に対するモル比は、１００：５未満、より好ましくは１００：１０未満、更により好ましくは１００：２０未満、そして最も好ましくは１００：３０未満、具体的には１００：５０未満である。該比率は、反応体の化学量論によって調整できる。これらの比率は、１３Ｃ−ＮＭＲ決定出来る。
【００８０】
本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、好ましくは、
（ｉ）少なくとも一つのジ第三級ジアミンおよび／または第二級モノアミン、
（ｉｉ）少なくとも一つのジエポキシドを含む、少なくとも一つのアミノ−アルキル化化合物、および
（ｉｉｉ）単官能性有機酸、アミノ−アルキル化単官能性シリコーン化合物、およびアミノ官能性アルキル末端ポリエーテル化合物およびアミノ−アルキル化アルキル末端ポリエーテル化合物より選択される、単官能性アルキル末端ポリエーテル化合物より選択される、少なくとも一つの単官能性化合物、および
（ｉｖ）任意で、反応基、荷電した分岐基を含む分岐性基、ポリマー主鎖の側部に位置するポリアルキレンオキシド基、およびポリマー主鎖上のポリアルキレンオキシド基より選択されるポリアルキレンオキシド基を含む、官能性前駆体化合物
を反応させるステップを含むプロセスによって、製造され、
ここで、化合物（ｉ）および（ｉｉ）のうち少なくとも一つの化合物が、ポリオルガノシロキサン構造単位を含む。化合物（ｉ）〜（ｉｖ）のモル比は、好ましくは以下の通りである。
【００８１】
少なくとも一つの単官能性化合物（ｉｉｉ）が、アミノ−アルキル化単官能性シリコーン化合物、およびアミノ官能性アルキル−末端ポリエーテル化合物およびアミノ−アルキル化アルキル−末端ポリエーテル化合物より選択される、単官能性アルキル−末端ポリエーテル化合物より選択される場合、成分（ｉｉ）〜（ｉｉｉ）のモル比は、好ましくは９０：１０〜５０：５０である。
【００８２】
本発明のプロセスの好ましい実施態様において、化合物（ｉ）および（ｉｉ）のうち少なくとも一つの化合物は、前記の通り、ポリアルキレンオキシド構造単位をも、含んでよい。
【００８３】
本発明は、更に、前記の本発明のプロセスによって得られるポリオルガノシロキサン化合物に関する。
【００８４】
本発明の更なる実施態様は：
Ａ）
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、および
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、
ｃ）任意で、少なくとも一つの末端エステル基
を含む、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物、および
Ｂ）
第四級アンモニウム基を有さず、そして少なくとも一つの末端エステル基を含む、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物
を含む、ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
【００８５】
成分Ａ）の定義において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物の記載を参照してよい。任意で、成分Ａ）は、
ｃ）
ｃｌ）少なくとも一つの末端単官能性シロキサン基、
ｃ２）少なくとも一つの末端エステル基、および
ｃ３）少なくとも一つの末端アルキル封止ポリエーテル基
からなる群より選択される、少なくとも一つの末端基を含んでよく、
そして：
ｄ）反応基、
ｅ）荷電した分岐基等の分岐性基、
ｆ）ポリマー主鎖の側部に位置するポリアルキレンオキシド基、およびポリマー主鎖上のポリアルキレンオキシド基より選択される、ポリアルキレンオキシド基
より選択される少なくとも一つの官能基をも、含んでよい。
【００８６】
ポリオルガノシロキサン化合物Ｂ）は、第四級アンモニウム基を含まないという点で、ポリオルガノシロキサン化合物Ａ）と異なる。好ましいポリオルガノシロキサン化合物Ｂ）は、単官能性有機酸、特にカルボン酸と、ビスエポキシドを含むポリオルガノシロキサンとの反応から生じる。
【００８７】
本発明のポリオルガノシロキサン組成物において、化合物Ａ）の化合物Ｂ）に対する重量比は、好ましくは９０：１０未満である。或いは、言い換えれば、成分Ｂ）の含量は、少なくとも１０重量％である。本発明のポリオルガノシロキサン組成物の、更に好ましい実施態様において、化合物Ａ）おいて、第四級アンモニウム基ｂ）および末端エステル基ｃ）のモル比は、１００：２０未満である。
【００８８】
ポリオルガノシロキサン化合物Ｂ）の合成は、国際公開第２０１１／０６４２５５号の実施例で知られている。すなわち、それらは、対応するエポキシシランから、第三級アミン触媒の存在下、酸でのエステル化によって合成できる。エステル官能基を含む、好ましいポリオルガノシロキサン化合物Ｂ）は、ｎ＝０〜１０００、好ましくは０〜５００、より好ましくは０〜３００、更により好ましくは０〜２００、具体的には０〜１００の範囲のシロキサン鎖長を有する、構造Ｍ−（Ｋ−Ｓ１−Ｋ）−Ｍ（式中、Ｍ、Ｋ、およびＳ１は、各々上記定義の通りである）の、α，ω−エステル変性誘導体である。または、二官能性シロキサン単位（ＯＳｉＭｅＲ＊（式中、Ｒ＊＝炭素に結合したエステル基））、および任意で、同じ鎖長範囲ｎの、末端エステル部分（Ｏ１／２ＳｉＭｅ２Ｒ＊（式中、Ｒ＊＝炭素に結合したエステル基））において、側基としてエステル官能基を含む、くし型誘導体もまた好ましい。エステル基含有シロキシ単位の数は、好ましくは１〜５００、好ましくは１〜２５０、より好ましくは１〜１５０、更により好ましくは１〜１００、具体的には１〜５０、更により具体的には１〜２５である。化合物Ｂ）をもたらすエステル官能基含有ポリオルガノシロキサンが、すなわち、要素ａ）およびｃ）を生じるエポキシ官能化シロキサンと、有機酸とのエステル結合形成下の反応による重合反応中に形成されることは、本発明の範囲内である。後者のケースでは、モノエステル官能化シロキサンが形成され、化合物Ｂ）をもたらす。
【００８９】
エステルを生じる好ましい単官能性有機酸は、上記の対イオンを形成するものである。好ましい例は、Ｃ１−Ｃ３０カルボン酸、例えば、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ８酸、Ｃ１０−Ｃ１８カルボン酸、例えば、Ｃ１２、Ｃ１４、Ｃ１６−酸、飽和、不飽和、および水酸基官能化Ｃ１８−酸、アルキルポリエーテルカルボン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルポリエーテル硫酸、リン酸モノアルキル／アリールエステル、およびリン酸ジアルキル／アリールエステルである。
【００９０】
本発明のポリオルガノシロキサン組成物において、好ましくは、化合物Ａ）において、第四級アンモニウム基ｂ）および末端エステル基ｃ）のモル比が、１００：１０未満、好ましくは１００：１５未満、より好ましくは１００：２０未満である。
【００９１】
本発明のポリオルガノシロキサン化合物またはポリオルガノシロキサン組成物は、２０℃およびせん断速度０．１ｓ−１で、２００．０００ｍＰａ．ｓ未満、より好ましくは１５０．０００ｍＰａ．ｓ未満、より好ましくは１００．０００ｍＰａ．ｓ未満、尚より好ましくは５００〜１００．０００ｍＰａ．ｓ未満、尚より好ましくは５００〜７０．０００ｍＰａ．ｓ、尚より好ましくは５００〜５０．０００ｍＰａ．ｓ、尚より好ましくは５００〜２０．０００ｍＰａ．ｓ、尚より好ましくは５００〜１０．０００ｍＰａ．ｓ、そして尚より好ましくは５００〜５．０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。
【００９２】
他の実施態様は
Ａｌ）
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、
ｃｌ）少なくとも一つの末端単官能性シロキサン基，
ｃ２）任意で、一つまたは複数の末端エステル基、および
ｃ３）任意で、一つまたは複数の末端アルキル封止ポリエーテル基
を含む、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物、および
ｄ）反応基、
ｅ）荷電した分岐基を含む分岐性基、
ｆ）ポリマー主鎖の側部に位置するポリアルキレンオキシド基、およびポリマー主鎖上のポリアルキレンオキシド基より選択されるポリアルキレンオキシド基
より選択される、任意で、少なくとも一つの官能基を含む、ポリオルガノシロキサンに関し、
ここで、部分ａ）、ｂ）、ｃｌ）、ｃ２）、ｃ３）、ｄ）、ｅ）およびｆ）は、各々上記定義の通りである。
【００９３】
そのようなポリオルガノシロキサンＡｌ）は、Ｃ）一般式
【化２０】
2015519413.tif 000021
（式中、
Ｒ１＝Ｃ１−Ｃ２２−アルキル、Ｃ１−Ｃ２２−フルオロアルキル、フルオロ（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル−エチル、アリール、２−フェニルエチルまたはフェニルプロピル、
ｎ４＝０〜２０００、好ましくは０〜１０００、より好ましくは０〜６００、更により好ましくは０〜４００、具体的には０〜２００、またはある場合には＞４００〜２０００、
ｎ５＝０〜２００、好ましくは０〜２０、より好ましくは０〜４、更により好ましくは０〜１、具体的には０および１、
ｎ６＝０〜２００、好ましくは０〜２０、より好ましくは０〜４、更により好ましくは０〜１、具体的には０および１、
ｎ４＋ｎ５＋ｎ６＝０〜２０００、好ましくは０〜１０００、より好ましくは０〜６００、更により好ましくは０〜４００、具体的には０〜２００、またはある場合には＞４００〜２０００）
の、少なくとも一つの非官能化ポリオルガノシロキサン化合物と共に、好ましくは組成物中で使用される。
【００９４】
好ましい成分Ｃ）は、特に、シロキサン単位の平均数１０〜１０００、好ましくは５０〜５００を有する、ポリジメチルシロキサンである。
【００９５】
好ましい実施態様において、ポリオルガノシロキサン化合物Ｃ）は、高分子量の単官能性ＳｉＨ前駆体を目的とする平衡化反応から生じる。通常、これらの単官能性ＳｉＨ前駆体は、ある程度の量の二−およびそれを超える官能性ＳｉＨ流体と、非官能化シリコーン流体とを伴う。すなわち、モノエポキシ官能化シリコーンを得る、続くヒドロシリル化ステップの後、これらの非官能化シリコーンが目的生成物中にも残る。
【００９６】
または、別に製造される特定の級の非官能化シリコーン流体を添加してもよい。
【００９７】
本発明のポリオルガノシロキサン組成物において、化合物Ａｌ）〜化合物Ｃ）の重量比は、好ましくは＜１００：＞０〜５０：５０、より好ましくは＜１００：＞０〜７０：３０、更により好ましくは９９．５：０．５〜７０：３０、具体的には９９：１〜７０：３０の範囲である。
【００９８】
本発明のポリオルガノシロキサン化合物およびポリオルガノシロキサン組成物両者の粘度は、ｄ）反応基、ｅ）荷電した分岐基を含む分岐性基、ｆ）ポリマー主鎖の側部に位置するポリアルキレンオキシド基、およびポリマー主鎖上のポリアルキレンオキシド基より選択されるポリアルキレンオキシド基より選択される少なくとも一つの官能基の構造および数に依存し得る。
【００９９】
しかしながら、末端単官能性シロキサン基ｃｌ）または末端エステル基ｃ２）を含む、本発明のポリオルガノシロキサン化合物またはポリオルガノシロキサン組成物は、末端単官能性シロキサン基ｃｌ）または末端エステル基ｃ２）のかなりの部分を有さない、対応する本発明外の化合物または組成物よりも、粘度が低いことが、特徴的である。
【０１００】
本発明のポリシロキサン化合物Ａ）またはＡｌ）の好ましい分子量は、１０．０００〜１００．０００ｇ／ｍｏｌの間であり、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によって、ポリスチレンを標準として、重量平均分子量Ｍｗとして測定された。
【０１０１】
本発明は、更に、上記または下記に定義の、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物および／または少なくとも一つのポリオルガノシロキサン組成物を含む水性エマルジョンに関する。そのような水性エマルジョンは、該エマルジョンの総重量に基づく、好ましくは少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、更により好ましくは少なくとも８０重量％の水を含む。
【０１０２】
本発明は、更に、先行する請求項のいずれかに定義した、ポリオルガノシロキサン化合物、ポリオルガノシロキサン組成物、またはそれらの水性エマルジョンを基材の表面に塗布するステップを含む、表面処理の方法に関する。いずれの塗布方法も考えられ、例えば、簡易湿潤、接触、洗浄、浸漬、スプレー、ブラッシング、当技術分野で一般的に知られる拡散操作が挙げられる。
【０１０３】
そのような方法において、好ましくは、以下の組成物または調製物の各々の一つを塗布する：洗い流すおよび洗い流さないコンディショナー、シャンプー、スタイリングジェル、スプレー、およびポンプスプレーより選択される、スキンおよびヘアケア用化粧品調製物；硬表面の処理および準備における研磨用調製物；自動車および他の硬表面を乾燥するための調製物；編織布及び紡織繊維の初期準備用調製物；編織布の洗濯中または洗濯後に塗布するための非イオノゲンまたはアニオン性／非イオノゲンまたはカチオン性またはベタイン界面活性剤を更に含む柔軟剤調製物；非イオン性またはアニオン性／非イオン性またはカチオン性またはベタイン界面活性剤に基づく、編織布の洗濯用の洗濯調製物、または編織布のシワを防ぐまたは戻すための調製物。
【０１０４】
本発明の更に好ましい実施態様：
一般式：
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ］ｓ−
のポリアルキレンオキシド基Ｅにおいて、
添え字は、好ましくは：
ｑ＝０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜５０、尚より好ましくは０〜２０、
ｒ＝０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜５０、尚より好ましくは０〜２０、
ｓ＝０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜５０、尚より好ましくは０〜２０、
そしてｑ＋ｒ＋ｓ＝１〜６００、好ましくは１〜１００、より好ましくは１〜５０、更により好ましくは１〜４０である。
【０１０５】
一般式Ｓ：
【化２１】
2015519413.tif 000022
を有するポリオルガノシロキサン構造単位において、
Ｒ１＝Ｃ１−Ｃ２２−アルキル、Ｃ１−Ｃ２２−フルオロアルキルまたはアリール、
ｎ＝０〜１０００、好ましくは０〜５００、より好ましくは０〜３００、更により好ましくは０〜２００、具体的には０〜１００、またはある場合には＞２００〜１０００である。
Ｋ（式−Ｋ−Ｓ−Ｋ−において）は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｈ−、三価のＮ、−Ｒ１−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−によって中断されてよく、そして−ＯＨで置換されてよい、二価または三価の、直鎖、環状または分岐状Ｃ２−Ｃ２０炭化水素残基である。
【０１０６】
本発明のポリオルガノシロキサンにおいて、アンモニウム基（単数または複数）による正の電荷は、塩化物、臭化物、硫酸水素塩、硫酸塩等の無機アニオン、またはＣ１−Ｃ３０カルボン酸から誘導されるカルボン酸塩、例えば、酢酸塩、プロピオン酸塩、オクタン酸塩、特に、Ｃ１０−Ｃ１８カルボン酸から誘導されるカルボン酸塩、例えば、デカン酸塩、ドデカン酸塩、テトラデカン酸塩、ヘキサデカン酸塩、オクタデカン酸塩、およびオレイン酸塩、アルキルポリエーテルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルポリエーテル硫酸塩、リン酸モノアルキル／アリールエステルおよびリン酸ジアルキル／アリールエステルから誘導されるリン酸塩のような有機アニオンで中和される。ポリオルガノシロキサン化合物の特性は、とりわけ、使用される酸の選択に基づいて変化し得る。
【０１０７】
本発明のポリオルガノシロキサンに含まれる第四級アンモニウム基は、通常、ジ−第三級ジアミンと、特に、ジエポキシド（ビスエポキシドと呼ばれることがある）より選択されるアルキル化剤とを、モノカルボン酸および二官能性ジハロゲンアルキル化合物の存在下で反応させることによって生成される。
【０１０８】
Ｒ１は、より好ましくはＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８フルオロアルキルおよびアリールである。更に、Ｒ１は、好ましくはＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ６フルオロアルキルおよびアリールである。更に、Ｒ１は、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６フルオロアルキル、より好ましくはＣ１−Ｃ４フルオロアルキル、およびフェニルである。更により好ましくは、Ｒ１は、メチル、エチル、トリフルオロプロピル、およびフェニルである。Ｒ１は、最も好ましくは、メチルである。
【０１０９】
本発明の枠組みにおいて、用語「Ｃ１−Ｃ２２アルキル」は、直鎖または分岐状であってよい、１〜２２の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を意味する。メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ノニル、デシル、ウンデシル、イソプロピル、ネオペンチル、および１，２，３−トリメチルヘキシルが例示される。
【０１１０】
本発明の枠組みにおいて、規定「Ｃ１−Ｃ２２フルオロアルキル」は、直鎖または分岐状であってよく、そして少なくとも一つのフッ素原子で置換されている、１〜２２の炭素原子を有する脂肪族炭化水素化合物を意味する。モノフルオロメチル、モノフルオロエチル、１，１，１−トリフルオロエチル、パーフルオロエチル、１，１，１−トリフルオロプロピル、１，２，２−トリフルオロブチルが例示される。
【０１１１】
本発明の枠組みにおいて、「アリール」は、非置換、またはＯＨ、Ｆ、ＣＩ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニルまたはフェニルで、一回または複数回置換されたフェニルを意味する。該表現は、必要に応じてナフチルをも意味し得る。
【０１１２】
好ましい実施態様において、ポリオルガノシロキサン化合物は、一般式（Ｉ）：
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−Ｍ  （Ｉ）、または
Ｍ−Ｙ−［−（Ｎ＋Ｒ２）−Ｙ−］ｍ−Ｍ  （ＩＩ）または
Ｍ−Ｙ−［−Ｎ＋Ｒ２−Ｙ−］ｍ−［−（Ｒ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−Ｙ−］ｋ−Ｍ  （ＩＩ’）
（式中、各々の基は、上記定義の通りである）
である。
基Ｍ：
−ＯＣ（Ｏ）−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ）２−Ｚ
−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−Ｚ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）ＯＨ
−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ−Ｚ）２
におけるＺは、好ましくは、直鎖、環状または分岐状の、飽和または不飽和Ｃ１−Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１８、更により好ましい炭化水素ラジカルは、１以上の−Ｏ−、または−Ｃ（Ｏ）−で中断されていてよく、そして−ＯＨで置換されていてもよい。
【０１１３】
好ましい基Ｍは、特に、例えば、ドデカン酸のような１０を超える炭素原子を有する直鎖のカルボン酸に由来する−ＯＣ（Ｏ）−Ｚである。
【０１１４】
本発明の好ましい実施態様において、ポリオルガノシロキサン含有繰り返し基−Ｋ−Ｓ１−Ｋ−と繰り返し基Ｙとのモル比は、１００：０の間である。場合に応じて、１００：１〜１：１００、好ましくは２０：１〜１：２０の間、更により好ましくは１０：１〜１：１０の間でもよい。
【０１１５】
本発明の好ましい実施態様において、ポリオルガノシロキサン含有繰り返し基−Ｋ−Ｓ１−Ｋ−とポリアルキレン繰り返し基−Ａ−Ｅ−Ａ’−または−Ａ−Ｅ−Ａ−とのモル比は、１００：１〜１：１００の間、好ましくは２０：１〜１：２０の間、更により好ましくは１０：１〜１：１０の間である。
【０１１６】
ポリオルガノシロキサン含有繰り返し基−Ｋ−Ｓ１−Ｋ−と、ポリアルキレン繰り返し基−Ａ−Ｅ−Ａ’−または−Ａ’−Ｅ−Ａ−のモル比は、親化合物のモル比、特に、本発明において好ましく用いられるα，ω−ハロゲンアルキルカルボン酸ポリアルキレンオキシドエステル化合物と、ポリオルガノシロキサン−ビスエポキシド化合物との比率の選択を介して、下記の通り、制御可能である。生成物の特性は、本質的に、使用する母材の比率、およびそこに含まれるポリアルキレンオキシドまたはポリオルガノシロキサンブロックの長さによる。
【０１１７】
基−（Ｎ＋Ｒ２−Ｔ−Ｎ＋Ｒ２）−において、基Ｒは、好ましくは、一つまたは複数の−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−によって中断されてよく、そして−ＯＨで置換されてよい、一価の直鎖、環状または分岐状Ｃ１−Ｃ２０Ｃ２−Ｃ４０炭化水素ラジカルを表し、Ｔは、好ましくは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−によって中断されてよく、そして水酸基で置換されてよい、二価の直鎖、環状、または分岐状Ｃ１−Ｃ２０炭化水素ラジカルを表す。
【０１１８】
本発明の実施態様によるニートポリマー（ｎｅａｔ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ）Ａ）またはＡｌ）の粘度は、２０℃およびせん断速度０．１ｓ−１で測定され、好ましくは＜１０００００ｍＰａ．ｓ、好ましくは＜７００００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは＜５００００ｍＰａ．ｓ、更により好ましくは＜２００００ｍＰａ．ｓ、具体的には＜１００００ｍＰａ．ｓ、より具体的には＜５，０００ｍＰａ．ｓであるが、好ましくは、５００ｍＰａ．ｓ未満にはならない。
【０１１９】
分子量は、１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの間であり、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によって、ポリスチレンを標準として、重量平均分子量Ｍｗとして測定された。
【０１２０】
本発明の好ましい実施態様において、Ｋは、一つの水酸基を含み、そして一つの酸素原子によって中断されてもよい、少なくとも４の炭素原子を有する二価の炭化水素ラジカルである。そのような基は、例えば：
【化２２】
2015519413.tif 000023
を含む。
【０１２１】
基−（ＮＲ２−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＮＲ２）−において、好ましくは、基−Ａ−Ｅ−Ａ’−は、式
−Ａ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｑ（ＯＣＨ２２ＣＨ（ＣＨ３））ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５））ｓ−Ａ’−
（式中、Ａは、単結合、または直鎖または分岐状のＣ１−Ｃ６アルカンジイル基であり、
ｑは、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜７０、更により好ましくは０〜４０であり、
ｒは、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜７０、更により好ましくは０〜４０であり、
ｓは、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜７０、更により好ましくは０〜４０であり、
ｑ＋ｒ＋ｓ＝１〜３００、より好ましくは１〜１００、更により好ましくは１〜５０である）
の基で表される。
【０１２２】
基−Ａ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｑ−（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５））ｓ−Ａ’−において、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドおよびブチレンオキシド単位は、例えば、統計コポリマー単位またはブロックコポリマー単位等、どのように位置してもよい。
【０１２３】
第一の実施態様において、本発明のポリオルガノシロキサン化合物は、まず、一般式
【化２３】
2015519413.tif 000024
のα，ωＳｉ−Ｈ官能化シロキサンを、ヒドロシリル化触媒の存在下、および５０℃〜１５０℃の温度で、末端オレフィン結合を有する、ＳｉＨ基に基づく１．０〜１．５モルのアルケニル−エポキシド、ここで該アルキレン−エポキシドは、少なくとも四つの炭素原子を含み、そして更に非環状エーテル基を含んでもよい、で変換する方法を介して、優先的に製造される。ビニルシクロヘキサンオキシドおよびアリルグリシドエーテルは、好ましくは、エポキシ官能化シロキサンの製造における、エポキシ官能性前駆体として用いられる。その後、必要に応じて、過剰のオレフィンエポキシドを除去する。
【０１２４】
ビスエポキシドは、好ましくは一つのジアミン、例えば、式
Ｒ２−Ｔ−ＮＲ２
（式中、ＲおよびＴは、上記定義の通りである）の好ましいジアミン、または第二級ものアミン（第四級化するのに二回反応する）の混合物と反応させられる。
【０１２５】
任意で更に、α，ωハロゲンアルキルカルボン酸エステルは、アルキル化剤としての役割をする。該α，ωハロゲンアルキルカルボン酸エステルは、好ましくは式
Ｘ−Ａ−Ｅ−Ａ’−ＸまたはＸ−Ａ−Ｅ−Ａ’−Ｘ
（式中、Ａ−Ｅ−Ａ’またはＡ’−Ｅ−Ａは上記定義の通りであり、そしてＸは、通常、求核発生基であり、好ましくは塩化物または臭化物である。但し、Ｘは、末端−ＣＨ２基に結合する）
である。
【０１２６】
反応は、好ましくは、有機酸の存在下で、好ましくは４０℃〜１５０℃で行われ、ここで、第三級アミノ基：Σ（エポキシ基＋任意のカルボキシルハロ酸エステル基）のモル比は、例えば、≦１：１、好ましくは≦０．９８：１、より好ましくは≦０．９：１、更により好ましくは≦０．７：１、具体的には≦０．５：１であり、有機酸：エポキシ基のモル比は、３：１〜１：１、好ましくは２：１〜１：１、より好ましくは１．５：１〜１：１、更により好ましくは１．２：１〜１：１の範囲であり、具体的には１：１である。
【０１２７】
すなわち、これは、第三級アミンのモル量の減少および／または有機酸のモル量の増加のいずれかによって、本発明の低粘度ポリオルガノシロキサン化合物が合成され得ることを意味する。
【０１２８】
実施態様の好ましい変更において、種々のアミノ基を含む種は、任意で、カルボキシルハロ酸エステル誘導体と共に、バッチに添加されてよく、必要に応じて、当モル量の酸を同時添加する。しかしながら、まず、エポキシ誘導体、カルボキシルハロ酸エステル誘導体、およびジ−第三級アミンを、エポキシ基と同等量の酸の存在下で反応させ、そしてその後、必要に応じて、アミノ基と共に、同等まで酸を添加しながら、必要に応じて、第一級または第二級アミノ基を含むアルキレンオキシド誘導体を添加することもまた、本発明の範囲内である。
【０１２９】
カルボキシルハロ酸エステル誘導体およびジ−第三級アミンを反応させ、親水性ブロックを形成させ、そしてその後、エポキシ誘導体を添加することも、同様に可能であり、必要に応じて第一級または第二級アミノ基を含むアルキレンオキシド誘導体を、反応混合物に対するエポキシ基の量と同等量の酸の存在下で、添加する。
【０１３０】
シロキサンコポリマーにおけるポリアルキレンオキシド部分の前駆体として、ポリエチレンオキシドのα，ωビス−クロロ酢酸エステル、α，ωジアミノ末端ポリアルキレンオキシド（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標））、ＤＥＲ（登録商標）、例えば、６３２または６３６等のα，ωジエポキシ末端ポリアルキレンオキシド等のビスカルボキシルハロ酸エステルポリアルキレンオキシドを用いることが好ましい。
【０１３１】
同様に、種々の鎖長の数種のシロキサン成分を、所望の全体的化学量論を保持しながら反応させることは本発明の範囲内である。これから、例えば、単一のシロキサン成分の使用により、または意図的な数種のシロキサン成分の混合物により、所望のシロキサン鎖長を作る可能性が伴う。
【０１３２】
同様に、好ましい平均アルキレンオキシドブロック長さを、単一モード、バイモーダル、またはポリモーダル分散の形状で作製することが可能である。更に、アルキレンオキシドの所望の割り当ては、カルボキシルハロ酸エステル成分と、アミノ成分との間に可変的に分布してよい。好ましいα，ω  カルボキシルハロ酸エステル、好ましくは式
Ｘ−Ａ−Ｅ−α’−ＸまたはＸ−Ａ−Ｅ−α’−Ｘ
（式中、Ｘは、好ましくは塩素、臭素）
の製造のための母材は、便宜上、低分子の、一般組成物Ｈ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｑ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５））ｓＯＨ（式中、ｑ、ｒおよびｓは、上記の意味を有する）の、オリゴマーおよびポリマーアルキレンオキシドである。好ましい代表例は、３００〜１，０００ｇ／ｍｏｌ、特におおよそ４００、おおよそ６００、そしておおよそ８００の分子量を有するジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、オリゴエチレングリコール、３００〜３，０００ｇ／ｍｏｌ、特におおよそ３００、おおよそ６００、そしておおよそ２０００の分子量を有するジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、および３００〜３，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリ（エチレン−プロピレン）グリコールコポリマーである。エステル化は、公知の方法を介して達成される。該方法の記載としては、国際公開第２００２／１０２５７号、実施例１１ａを参照されたい。
【０１３３】
本発明に従って使用される、好ましいアルキレンオキシド誘導体は、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐ．）の名称で市販されている。
【０１３４】
四級化およびアルキル化反応は、好ましくは、極性有機溶媒中で行われる。
【０１３５】
好ましい溶媒は、例えば、特に、有機溶媒と水の混合物、好ましくは極性有機溶媒と水等の、有機溶媒と水である。極性有機溶媒は、一般的に、特に、酸素のような、少なくとも一つのヘテロ原子を含むもの、例えば、アルコール、特に、メタノール、エタノール、ｉ−プロパノール、およびｎ−ブタノール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、それらのメチル−、エチル−、およびブチルエーテル、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、それらのメチル−、エチル−、およびブチルエーテル、１，３−プロピレングリコール等のグリコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピル、酢酸２−エチル−ヘキシル等のエステル；テトラヒドロフラン等のエーテル；およびニトロメタン等のニトロ化合物を含む。
【０１３６】
Σポリマー成分：Σ（有機溶媒＋水）の重量比を、１００：０〜２０：８０、好ましくは９９．９９９：０．００１〜２０：８０、より好ましくは９５：５〜２０：８０、尚より好ましくは９５：５〜５０：５０、更により好ましくは９５：５〜６０：４０の重量範囲で反応を行うことが好ましい。
【０１３７】
反応の組成物中の水の量は、一つの実施態様で０．１〜０．５重量％、他の実施態様で、好ましくは０．０１〜０．１重量％の範囲であり；他の実施態様で、該量は、２〜１０重量％、好ましくは０．５〜２重量％の間の範囲である。本発明の好ましい実施態様において、求められる量の水は、別に添加される。すなわち、求められる量の水を共沸溶媒の形で、または商用グレードで存在する量を添加することも出来る。
【０１３８】
上記の、第四級アンモニウム官能基およびエステル官能基を含むポリオルガノシロキサン化合物は、個々の分子が、第四級アンモニウム官能基を含み、そしてエステル官能基を含まない、第四級アンモニウム官能基およびエステル官能基を含む分子、そしてエステル官能基を含み、そして第四級アンモニウム官能基を含まない分子を含んでよい。
【０１３９】
第四級アンモニウム官能基およびエステル官能基を含む、上記のポリオルガノシロキサン化合物は、特定の平均化された量および比率の両部分を含む、分子の混合物として理解されるべきである。
【０１４０】
本発明の好適性で少し劣る他の実施態様は：
Ａ）
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、
ｃ）少なくとも一つの末端エステル基
を含む、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物、および
Ｂｌ）
化合物Ａ）と異なる、少なくとも一つの末端エステル基を含む、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物
を含むポリオルガノシロキサン組成物に関する。
成分Ｂｌ）は、好ましくは、第四級アンモニウム基を含まない。
【０１４１】
そのようなポリオルガノシロキサン組成物は、望ましいクアット（Ｎ＋）の総量：エステル基比率、および望ましい粘度を調整するために、物理的に混合される。
【０１４２】
両方の化合物は、混合物が、好ましくは、２０℃およびせん断速度０．１ｓ−１で、５００〜１０００００ｍＰａｓ、好ましくは５００〜７００００ｍＰａｓ、より好ましくは５００〜５００００ｍＰａ．ｓ、更により好ましくは５００〜２００００ｍＰａｓ、具体的には５００〜１００００ｍＰａｓ、より具体的には５００〜５０００ｍＰａ．ｓの粘度を有するような比率で混合される。
【０１４３】
エステル官能基を含む、好ましいポリオルガノシロキサン化合物Ｂ）は、構造
Ｍ−（Ｋ−Ｓ１−Ｋ）−Ｍ
（ｎ＝０〜１０００、好ましくは０〜５００、より好ましくは０〜３００、更により好ましくは０〜２００、具体的には０〜１００の範囲のシロキサン鎖長を有する）
の、α，ω−エステル変性誘導体である。
【０１４４】
または、二官能性シロキサン単位（ＯＳｉＭｅＲ＊（式中、Ｒ＊＝炭素に結合したエステル基））、および任意で、シロキシ単位の同じ鎖長範囲の末端エステル部分（Ｏ１／２ＳｉＭｅ２Ｒ＊（式中、Ｒ＊＝炭素に結合したエステル基））において、側基としてエステル官能基を含む、くし型誘導体もまた好ましい。エステル基含有シロキシ単位の数は、好ましくは１〜５００、好ましくは１〜２５０、より好ましくは１〜１５０、更により好ましくは１〜１００、具体的には１〜５０、更により具体的には１〜２５である。
【０１４５】
末端エステル基を生じる好ましい単官能性有機酸は、好ましくは、上記の対イオンを形成するものである。好ましい例は、Ｃ１−Ｃ３０カルボン酸、例えば、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ８酸、Ｃ１０−Ｃ１８カルボン酸、例えば、Ｃ１２、Ｃ１４、Ｃ１６酸、飽和、不飽和、および水酸基官能化Ｃ１８酸、アルキルポリエーテルカルボン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルポリエーテル硫酸、リン酸モノアルキル／アリールエステル、およびリン酸ジアルキル／アリールエステルである。
【０１４６】
更に好ましい実施態様において、本発明は、本質的に：
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、および
ｃ）少なくとも一つの末端エステル基
（ここで、各々の構造要素ａ）、ｂ）、およびｃ）は上記定義の通りである）
のみからなる、ポリオルガノシロキサン化合物に関する。
【０１４７】
この文脈で、用語「本質的に〜からなる」は、ポリオルガノシロキサン化合物が、上記定義の構造要素ａ）、ｂ）、およびｃ）を導入するために必要なモノマー化合物のみからなる、またはモノマー化合物のそれぞれのみから形成されることを意味する。
【０１４８】
このようなポリオルガノシロキサン化合物において、第四級アンモニウム基ｂ）の、末端エステル基ｃ）に対するモル比は、好ましくは１００：１５未満である。
【０１４９】
他の好ましい実施態様において、該ポリオルガノシロキサン化合物は、更に本質的に、ｄ）少なくとも一つのポリアルキレンオキシド基のみからなる。すなわち、ポリアルキレンオキシド基ｄ）を導入するために、更なるモノマーが使用される。
【０１５０】
他の好ましい実施態様において、該ポリオルガノシロキサン化合物は、更に本質的に、Ｔが、１〜２０の炭素原子を含む二価の炭化水素ラジカルの群より選択される場合のみからなる。すなわち、基Ｔを導入するために、更なるモノマーが使用される。
【０１５１】
異なる構造分類の好ましい粘度範囲を以下に説明する。
【０１５２】
構造要素：
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、
ｃ２）少なくとも一つの末端エステル基
（すなわち、構造要素ｃｌ）、ｃ３）、ｄ）、ｅ）およびｆ）がいずれも存在しない。これは、以下のポリオルガノシロキサン化合物にも同様に当てはまる）のみを有するポリオルガノシロキサン化合物において：
好ましくは５００〜１００．０００
好ましくは５００〜７００００、
好ましくは５００〜５００００、
好ましくは５００〜２００００、
好ましくは５００〜１００００、
好ましくは５００〜５０００
（各々の値は、２５℃、およびせん断速度０．１ｓ−１で測定されたｍＰａ．ｓ２５℃である）
である。
【０１５３】
構造要素：
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、
ｃ）
ｃｌ）少なくとも一つの末端単官能性ポリオルガノシロキサン基、
ｃ２）少なくとも一つの末端エステル基、および
ｃ３）少なくとも一つの末端アルキル封止ポリエーテル基
からなる群より選択される、少なくとも一つの末端基、および
ｆ）ポリマー主鎖の側部に位置するポリアルキレンオキシド基より選択されるポリアルキレンオキシド基：
のみを有するポリオルガノシロキサン化合物において：
好ましくは５００〜１００００
好ましくは５００〜５０００ｍＰａ．ｓ２５℃
（各々の値は、２５℃、およびせん断速度０．１ｓ−１で測定されたｍＰａ．ｓ２５℃である）である。
【０１５４】
構造要素：
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、
ｃ）
ｃｌ）少なくとも一つの末端単官能性ポリオルガノシロキサン基、
ｃ２）少なくとも一つの末端エステル基、および
ｃ３）少なくとも一つの末端アルキル封止ポリエーテル基
からなる群より選択される、少なくとも一つの末端基、および
ｆ）ポリマー主鎖上のポリアルキレンオキシド基より選択されるポリアルキレンオキシド基：
のみを有するポリオルガノシロキサン化合物において：
好ましくは５００〜５００００
好ましくは５００〜２００００
好ましくは５００〜１００００
好ましくは５００〜５０００
（各々の値は、２５℃、およびせん断速度０．１ｓ−１で測定されたｍＰａ．ｓ２５℃である）である。
【０１５５】
構造要素：
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、
ｃ）
ｃｌ）少なくとも一つの末端単官能性ポリオルガノシロキサン基、
ｃ２）少なくとも一つの末端エステル基、および
ｃ３）少なくとも一つの末端アルキル封止ポリエーテル基
からなる群より選択される、少なくとも一つの末端基、および
ｅ）荷電した分岐基を含む分岐性基：
のみを有するポリオルガノシロキサン化合物において：
好ましくは５００〜７００００
好ましくは５００〜５００００
好ましくは５００〜２００００
好ましくは５００〜１００００
好ましくは５００〜５０００
（各々の値は、２５℃、およびせん断速度０．１ｓ−１で測定されたｍＰａ．ｓ２５℃である）である。
【０１５６】
構造要素：
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、
ｃ）
ｃｌ）少なくとも一つの末端単官能性ポリオルガノシロキサン基、
ｃ２）少なくとも一つの末端エステル基、および
ｃ３）少なくとも一つの末端アルキル封止ポリエーテル基
からなる群より選択される、少なくとも一つの末端基、および
ｄ）反応基：
のみを有するポリオルガノシロキサン化合物において：
好ましくは５００〜７００００
好ましくは５００〜５００００
好ましくは５００〜２００００
好ましくは５００〜１００００
好ましくは５００〜５０００
（各々の値は、２５℃、およびせん断速度０．１ｓ−１で測定されたｍＰａ．ｓ２５℃である）である。
【０１５７】
構造要素：
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、
ｃｌ）少なくとも一つの末端単官能性ポリオルガノシロキサン基：
のみを有するポリオルガノシロキサン化合物において：
好ましくは５００〜１５００００
好ましくは５００〜１０００００
好ましくは５００〜７００００
好ましくは５００〜５００００
好ましくは５００〜２００００
好ましくは５００〜１００００
好ましくは５００〜５０００
（各々の値は、２５℃、およびせん断速度０．１ｓ−１で測定されたｍＰａ．ｓ２５℃である）である。
【０１５８】
Ａ）
ａ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン基、および
ｂ）少なくとも一つの第四級アンモニウム基、
ｃ）任意で、少なくとも一つの末端エステル基
を含む、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物、および
Ｂ）
第四級アンモニウム基を持たない、そして少なくとも一つの末端エステル基を有する、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物：
を含む、ポリオルガノシロキサン組成物において：
好ましくは５００〜７００００
好ましくは５００〜５００００
好ましくは５００〜２００００
好ましくは５００〜１００００
好ましくは５００〜５０００
（各々の値は、２５℃、およびせん断速度０．１ｓ−１で測定されたｍＰａ．ｓ２５℃である）である。
【０１５９】
本発明は更に、上記のポリオルガノシロキサン化合物、またはポリオルガノシロキサン化合物の組成物の、スキンおよびヘアケアのための化粧品調製物における、硬質表面を処理およびコーティングするための艶出し剤における、自動車および他の硬質表面の、例えば、機械洗浄に続く乾燥のための調製物における、編織布及び紡織繊維の仕上げのため、非イオノゲン性もしくはアニオン性／非イオノゲン性洗剤調製物を用いて編織布が洗濯された後に用いるための別の軟化剤として、非イオン性もしくはアニオン性／非イオン性界面活性剤に基づく編織布洗濯のための調製物中における軟化剤として、ならびに編織布のシワを予防するかもしくは除去するための手段としての上記のポリシロキサン化合物の使用に関する。
【０１６０】
本発明は更に、編織布の初期仕上げにおいて用いるための洗濯−抵抗性親水性軟化剤としての、上記のポリオルガノシロキサン化合物または組成物の使用に関する。
【０１６１】
本発明は、更に、少なくとも一つのポリオルガノシロキサン化合物または組成物を、そのような組成物において一般的に使用される少なくとも一つの更なる成分と共に含む組成物に関する。
【０１６２】
本発明のポリオルガノシロキサン化合物が好適に使用される、これらのタイプの組成物の多数の具体的な例を以下に示す：
これらのタイプの組成物における具体的な補助剤は、例えば、Ａ．Ｄｏｍｓｃｈ：Ｄｉｅ  ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｎ  Ｐｒａｅｐａｒａｔｅ［化粧品調製物］第Ｉ巻および第ＩＩ巻、第四版、Ｖｅｒｌ．  ｆｕｅｒ  ｃｈｅｍ．  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ［化学工業出版社］、Ｕ．  Ｚｉｏｌｋｏｗｓｋｙ  Ｋ  Ｇ，  Ａｕｇｓｂｕｒｇ、およびＪ．Ａ．Ｗｅｎｎｉｎｇｅｒ、Ｇ．Ｎ．ＭｃＥｗｅｎ著、米国化粧品工業会、ワシントンＤ．Ｃ．出版、国際化粧品成分表示名称事典  第七版（１９９７）、第１〜４巻に記載される材料である。
【０１６３】
アニオン性シャンプー
この処方例は、基本配合としてのものである。アニオン性シャンプーは、通例次の成分を含むが、限定はされない：
アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸ＴＥＡ、ラウリルエーテル硫酸ＴＥＡ、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、Ｎ−アシルタウリド、サルフェート−グリセリド、サルフェート化アルカノールアミド、カルボキシレート塩、Ｎ−アシル−アミノ酸塩、シリコーン等。
【０１６４】
成分                                            重量％
ラウリル硫酸アンモニウム                        １０．００−３０．００
ラウリルエーテル硫酸アンモニウム                ５．００−２０．００
コカミドプロピルベタイン                        ０．００−１５．００
ラウラミドＤＥＡ                                ０．００−５．００
コカミドＭＥＡ                                  ０．００−５．００
ジメチコンコポリオール                          ０．００−５．００
（ジメチルシロキサン  グリコール  コポリマー）
シクロペンタシロキサン                          ０．００−５．００
本発明のポリオルガノシロキサン化合物            ０．５０−５．００
または組成物
ポリクオタニウム−１０                          ０．００−２．００
防腐剤                                          ０．００−５．００
香料                                            ０．００−５．００
脱イオン水                                      適量  １００％
塩化ナトリウム                                  適量
【０１６５】
非イオン性シャンプー
この処方例は、基本配合としてのものである。非イオン性シャンプーは、通例次の成分を含むが、限定はされない：
モノアルカノールアミド、モノエタノールアミド、モノイソプロパノールアミド、ポリヒドロキシ誘導体、ショ糖ラウリン酸モノエステル、ポリグリセリンエーテル、アミンオキシド、ポリエトキシル化誘導体、ソルビトール誘導体、シリコーン、等。
【０１６６】
成分                                            重量％
ラウラミドＤＥＡ                                １０．００−３０．００
ラウラミドオキシド                              ５．００−２０．００
コカミドＭＥＡ                                  ０．００−５．００
ジメチコンコポリオール                          ０．００−５．００
本発明のポリオルガノシロキサン化合物            ０．５０−５．００
または組成物
防腐剤                                          ０．００−５．００
香料                                            ０．００−５．００
脱イオン水                                      適量  １００％
塩化ナトリウム                                  適量
【０１６７】
両性シャンプー
この処方例は、基本配合としてのものである。この分類の処方は、通例次の成分を含むが、限定はされない：
Ｎ−アルキル−イミノジプロピオン酸塩、アミノ酸、アミノ酸誘導体、アミドベタイン、イミダゾリニウム誘導体、スルホベタイン、スルタイン、ベタイン、シリコーン、等
【０１６８】
成分                                            重量％
ＰＥＧ−８０−ソルビタンラウリル酸塩            １０．００−３０．００
ラウロアンホグリシナート                        ０．００−１０．００
コカミドプロピル−ヒドロキシスルタイン          ０．００−１５．００
ＰＥＧ−１５０−ジステアリン酸塩                ０．００−５．００
ラウリルエーテル−１３−カルボン酸塩            ０．００−５．００
本発明のポリオルガノシロキサン化合物            ０．５０−５．００
または組成物
香料                                            ０．００−５．００
脱イオン水                                      適量  １００％
塩化ナトリウム                                  適量
【０１６９】
カチオン性シャンプー
この処方例は、単に基本配合としてのものである。この分類の処方は、通例次の成分を含むが、限定はされない：
ビス第四級アンモニウム化合物、ビス−（トリアルキルアンモニウムアセチル）ジアミン、アミドアミン、アンモニウムアルキルエステル、シリコーン、等
【０１７０】
成分                                            重量％
ラウリルエーテル−１３−カルボン酸塩            １０．００−３０．００
ミリスチン酸イソプロピル                        ５．００−２０．００
コカミドプロピル−ベタイン                      ０．００−１５．００
ラウラミド  ＤＥＡ                              ０．００−５．００
コカミド  ＭＥＡ                                ０．００−５．００
本発明のポリオルガノシロキサン化合物            ０．５０−５．００
または組成物
防腐剤                                          ０．００−５．００
香料                                            ０．００−５．００
脱イオン水                                      適量  １００％
塩化ナトリウム                                  適量
【０１７１】
セッティングまたは固定剤
この処方例は、基本配合としてのものである。この分類の処方は、通例次の成分を含むが、限定はされない：
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、等
【０１７２】
成分                                            重量％
セテアレス−２０                                ０．１０−１０．００
ステアレス−２０                                ０．１０−１０．００
ステアリルアルコール                            ０．１０−１０．００
ステアラミドプロピル−ジメチルアミン            ０．００−１０．００
塩化ジセチルジモニウム                          ０．１０−１０．００
本発明のポリオルガノシロキサン化合物            ０．５０−５．００
または組成物
シクロペンタシロキサン                          ０．００−５．００
ジメチコン                                      ０．００−５．００
防腐剤                                          ０．００−５．００
香料                                            ０．００−５．００
脱イオン水                                      適量  １００％
【０１７３】
「クリアリンス−オフ」セッティングまたは固定剤
この処方例は、基本配合としてのものである。この分類の処方は、通例次の成分を含むが、限定はされない：
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、等
【０１７４】
成分                                              重量％
グリセリン                                        ０．１０−１０．００
塩化セトリモニウム                                ０．００−１０．００
本発明のポリオルガノシロキサン化合物または組成物  ０．５０−５．００
ヒドロキシエチルセルロース                        ０．００−５．００
防腐剤                                            ０．００−５．００
香料                                              ０．００−５．００
脱イオン水                                        適量  １００％
【０１７５】
髪用フォームセッティングまたは固定剤
この処方例は、基本配合としてのものである。この分類の処方は、通例次の成分を含むが、限定はされない：
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣ’ｓフッ素化エアゾール噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガス、等
【０１７６】
成分                                              重量％
本発明のポリオルガノシロキサン化合物または組成物  ０．５０−５．００
ノンオキシノール−１５                            ０．００−２．００
ノンオキシノール−２０                            ０．００−２．００
香料                                              ０．００−５．００
エアゾール噴射剤                                  ０．００−２０．００
防腐剤                                            ０．００−０．５０
脱イオン水                                        適量  １００％
【０１７７】
髪用ポンプスプレー（セッティングまたは固定剤）
この処方例は、単に基本配合としてのものである。この分類の処方は、通例次の成分を含むが、限定はされない：
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、等
【０１７８】
成分                                              重量％
本発明のポリオルガノシロキサン化合物または組成物  ０．５０−５．００
シクロメチコン                                    ０．００−８０．００
エタノール                                        ０．００−８０．００
防腐剤                                            ０．００−０．５０
香料                                              ０．００−５．００
脱イオン水                                        適量  １００％
【０１７９】
髪用セッティングまたは固定剤スプレー
この処方例は、基本配合としてのものである。この分類の処方は、通例次の成分を含むが、限定はされない：
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣ’ｓフッ素化エアゾール噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガス、等
【０１８０】
成分                                              重量％
本発明のポリオルガノシロキサン化合物または組成物  ０．５０−５．００
シクロメチコン                                    ０．００−８０．００
エタノール                                        ０．００−５０．００
エアゾール噴射剤                                  ０．００−５０．００
防腐剤                                            ０．００−０．５０
香料                                              ０．００−５．００
脱イオン水                                        適量  １００％
【０１８１】
髪用ジェルセッティングまたは固定剤
この処方例は、基本配合としてのものである。この分類の処方は、通例次の成分を含むが、限定はされない：
増粘剤、セルロース誘導体、アクリル酸誘導体、定着剤ポリマー、コンディショニング化学品、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒等。
【０１８２】
成分                                              重量％
本発明のポリオルガノシロキサン化合物または組成物  ０．５０−５．００
ヒドロキシエチルセルロース                        ０．００−２．００
香料                                              ０．００−５．００
防腐剤                                            ０．００−０．５０
クエン酸                                          ０．００−２．００
脱イオン水                                        適量  １００％
【０１８３】
洗い流すコンディショナー
この処方例は、基本配合としてのものである。この分類の処方は、通例次の成分を含むが、限定はされない：
炭化水素系カチオン性コンディショニング剤、シリコーン系カチオン性コンディショニング剤、高融点脂肪族化合物、エステル化合物等の低融点オイル、増粘剤、セルロース誘導体、定着剤ポリマー、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、一価アルコール、多価アルコール、カチオン性ポリマー、非イオン性およびベタイン共乳化剤、シリコーン、錯化剤、溶媒、香料、ビタミン、溶媒、等。
【０１８４】
成分                                              重量％
本発明のポリオルガノシロキサン化合物または組成物  ０．５０−１０．００
セチルヒドロキシエチルセルロース                  ０．００−３．００
セテアリールアルコール                            ０．００−３．００
ステアリン酸グリセリルおよび                      ０．００−３．００
ＰＥＧ−１００ステアリン酸塩
ＥＤＴＡテトラナトリウム                          ０．００−１．００
脱イオン水                                        適量  １００％
【０１８５】
髪用スタイリングジェル
この処方例は、基本配合としてのものである。この分類の処方は、通例次の成分を含むが、限定はされない：
定着剤ポリマー、ラッカー、アクリル酸誘導体、セルロース誘導体、ビニル誘導体、コンディショニング化学品、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、等
【０１８６】
成分                                              ％
本発明のポリオルガノシロキサン化合物または組成物  ０．５０−５．００
定着剤                                            ０．１０−１０．００
ヒドロキシエチルセルロース                        ０．００−２．００
香料                                              ０．００−５．００
クエン酸                                          ０．００−２．００
脱イオン水                                        適量  １００％
【０１８７】
髪用スタイリングスプレー
この処方例は、基本配合としてのものである。この分類の処方は、通例次の成分を含むが、限定はされない：
定着剤ポリマー、ラッカー、ビニル誘導体、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣ’ｓフッ素化エアゾール噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガス、等
【０１８８】
成分                                              重量％
本発明のポリオルガノシロキサン化合物または組成物  ０．５０−５．００
シクロメチコン                                    ０．００−８０．００
定着剤                                            ０．１０−１０．００
エタノール                                        ０．００−５０．００
エアゾール噴射剤                                  ０．００−５０．００
防腐剤                                            ０．００−０．５０
香料                                              ０．００−５．００
脱イオン水                                        適量  １００％
【０１８９】
髪用ポンプスプレー（スタイリング）
この処方例は、基本配合としてのものである。この分類の処方は、通例次の成分を含むが、限定はされない：
ビニル誘導体、定着剤ポリマー、ラッカー、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱物油、ワセリン、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣ’ｓフッ素化エアゾール噴射剤、ジメチルエーテル、圧縮ガス、等
【０１９０】
成分                                              重量％
本発明のポリオルガノシロキサン化合物または組成物  ０．５０−５．００
定着剤                                            ０．１０−１０．００
シクロメチコン                                    ０．００−８０．００
エタノール                                        ０．００−５０．００
防腐剤                                            ０．００−０．５０
香料                                              ０．００−５．００
脱イオン水                                        適量  １００％
【０１９１】
ヘアケア分野に適用される、本発明において特定されるポリオルガノシロキサン誘導体の使用は、強化、光沢、揮発保留（ｆｉｘｉｎｇ）（保持（ｈｏｌｄ））、密度（ｂｏｄｙ）、容積、湿分調節、色の保持、環境的因子（ＵＶ、塩水等）に対する保護、扱いやすさ、帯電防止性、染色性等の点で好ましい結果をもたらす。
【実施例】
【０１９２】
以下の実施例は、本発明を、その範囲を限定することなく、より詳細に説明するためのものである。
【０１９３】
分散性の評価：
試験は、下記の手順によって行われた：
４ｇのポリオルガノシロキサンまたはポリオルガノシロキサン組成物を２００ｇの水に添加し、Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ（４０００ｒｐｍ／２ｍｉｎ）を用いて、２５℃で３分間混合した。その後、評定基準によって、分散の質を目視で評価した：
【０１９４】
【表１】
2015519413.tif 000025
【０１９５】
実施例１（非発明例）
還流冷却器、温度計およびメカニカルスターラーを装着した５００ｍｌの三口フラスコに、構造：
【化２４】
2015519413.tif 000026
の、１５０ｇ（５８．７ｍｍｏｌエポキシ基）のシリコーンジエポキシド、１１．７６ｇ（５８．７ｍｍｏｌ）のラウリル酸、５．０６ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（５８．７ｍｍｏｌの第三級アミン）、３１．３ｇの２−プロパノール、および１０．４ｇの蒸留水を室温で混合する。混合物を６時間加熱還流する。その後、溶媒を除去し、そして残渣をＮＭＲおよび粘度測定の手段により分析する（表１参照）。水への分散性は、エマルジョンの安定性と同様、低い。
【０１９６】
実施例２（発明例）
還流冷却器、温度計およびメカニカルスターラーを装着した５００ｍｌの三口フラスコに、構造：
【化２５】
2015519413.tif 000027
の、１５０ｇ（５８．７ｍｍｏｌエポキシ基）のシリコーンジエポキシド、１１．７６ｇ（５８．７ｍｍｏｌ）のラウリル酸、２．５３ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（２９．３５ｍｍｏｌの第三級アミン）、３０．８ｇの２−プロパノール、および１０．３ｇの蒸留水を室温で混合する。混合物を６時間加熱還流する。その後、溶媒を除去し、そして残渣をＮＭＲおよび粘度測定の手段により分析する（表１参照）。水への分散性は、エマルジョンの安定性と同様、改善され、許容レベルである。
【０１９７】
【表２】
2015519413.tif 000028
＊：４ｇのポリオルガノシロキサン材料を２００ｇの水に添加し、Ｕｌｔｒａ  Ｔｈｕｒｒａｘを用いて混合した
＊＊：１３Ｃ−ＮＭＲ、例えば、ＣＤＣ１３中、１７９（Ｎ＋）ｐｐｍ：１７４（エステル）ｐｐｍ。
【０１９８】
データは、本発明外の反応プロトコルである実施例１のケースでは、いくらかのエステル官能基を含むものの、粘度が高過ぎる材料が得られることを示す。結果として、非常に劣悪な、不均一な、塊の多い、そして粘着性の、水への分散が形成される。実施例２は、本発明の反応プロトコルにより、十分な安定性を有する小さな液滴に容易に分散し得る低粘度の材料が得られることを示す。
【０１９９】
実施例３（発明例）
実施例１の非発明生成物を、プロピレングリコールモノメチルエーテル中で、国際公開第２０１１／０６４２５５号に従って、対応するエポキシシラン、ラウリン酸およびトリエチルアミン（触媒）から合成された、構造
【化２６】
2015519413.tif 000029
のラウロイルエステル変性シロキサンと混合する。
該混合実験を表２に要約する。
【０２００】
【表３】
2015519413.tif 000030
＊：４ｇのポリオルガノシロキサン材料を２００ｇの水に添加し、Ｕｌｔｒａ  Ｔｈｕｒｒａｘを用いて混合した。
【０２０１】
表２中の実施例３．２および３．３のデータは、実施例１の本発明外の材料の、エステル変性シロキサンへの物理的配合により、本発明の範囲に入る混合物が得られることを示す。
【０２０２】
実施例４（発明例）
還流冷却器、温度計およびメカニカルスターラーを装着した５００ｍｌの三口フラスコに、構造
【化２７】
2015519413.tif 000031
の、９７．４ｇ（９ｍｍｏｌ  エポキシ基）のシリコーンジエポキシド、
０．３６ｇ（６ｍｍｏｌ）の酢酸、０．５２ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（６ｍｍｏｌ  第三級アミン）、９６．５ｇのメトキシプロパノールおよび１．９７ｇの蒸留水を室温で混合する。混合物を４時間加熱還流する。その後、０．１８ｇ（３ｍｍｏｌ）の酢酸を添加し、そして混合物を更に４時間還流を維持する。
溶媒を除去する。９５．６８％（１２０℃／３０ｍｉｎ）の固体含量および４３００ｍＰａ．ｓ（２０℃、０．１ｓ−１）の粘度を有するポリマー材料が得られる。
【０２０３】
実施例５（発明例）
コンディショニング性能は、Ｄｉａｓｔｒｏｎ  Ｃｏｍｂｉｎｇ  Ｆｏｒｃｅ装置を用いて評価された。Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｈａｉｒ  Ｉｍｐｏｒｔｅｒｓ製の、一重漂白の毛髪束（４ｇ）を１０％ラウリル硫酸ナトリウム溶液で洗浄し、そして乾燥した。くし通り力、Ｆｂのベースライン測定の前に、該毛髪束を５０％（相対湿度  ＲＨ）に管理された湿度チャンバーに一晩置いた。シリコーンポリマーをイソプロパノールに溶解し、０．０１４重量％および０．０７重量％の溶液を得た。およそ２．８ｇのイソプロパノール溶液をピペットを用いて毛髪束に均一に広げ、それぞれ１００ｐｐｍおよび５００ｐｐｍとなるようにシリコーンポリマーを髪に与えた。５０℃のオーブンで一晩乾燥した後、処理された毛髪束のくし通り力、Ｆｔの測定の前に、毛髪束を５０％（相対湿度  ＲＨ）に管理された湿度チャンバーに置いた。ドライ時くし通り力の減少は、（Ｆｂ−Ｆｔ）．１００／Ｆｔの値に一致する。
結果を表３に要約する。
【０２０４】
【表４】
2015519413.tif 000032
【０２０５】
表３は、本発明のポリオルガノシロキサンは、ヘアトリートメント用組成物において低濃度で、遥かに優れたドライ時くし通り力の減少を提供することを示す。
【０２０６】
実施例６
還流冷却器、温度計およびメカニカルスターラーを装着した５００ｍｌの三口フラスコに、構造
【化２８】
2015519413.tif 000033
の、１２２．６ｇ（４８ｍｍｏｌ  エポキシ基）のシリコーンジエポキシド、
および構造Ｈ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ］１（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９］ＣＨ３（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｍ６００、Ｈｕｎｔｓｍａｎ）の、２．８８ｇ（９．６ｍｍｏｌ  ＮＨ官能基）のアミンを室温で混合し、そして４時間１２０℃まで４時間加熱する。米国特許第８，０７６，４４２号、実施例５ａと同様に合成される、構造Ｃ１ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ３の、１．２３ｇ（４．８ｍｍｏｌ  ＣＨ２Ｃ１）のエステルを添加する。混合物を更に４時間１２０℃で維持する。混合物を１００℃まで冷却する。７．６８ｇ（３８．４ｍｍｏｌ）のラウリン酸、３．３１ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（３８．４ｍｍｏｌ  第三級アミン）、１６．２ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および８．１ｇの蒸留水からなる混合物を添加し、そして反応を１００℃で６時間続ける。その後、溶媒を除去し、そして残渣をＮＭＲおよび粘度測定の手段により分析する（表４参照）。
【０２０７】
実施例７
還流冷却器、温度計およびメカニカルスターラーを装着した５００ｍｌの三口フラスコに、構造
【化２９】
2015519413.tif 000034
の、１２２．６ｇ（４８ｍｍｏｌ  エポキシ基）のシリコーンジエポキシド、
および構造Ｈ２Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ］１（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９］ＣＨ３（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｍ６００，Ｈｕｎｔｓｍａｎ）の、２．８８ｇ（９．６ｍｍｏｌ  ＮＨ官能基）のアミンを室温で混合し、そして１２０℃まで４時間加熱する。米国特許第８，０７６，４４２号、実施例５ａと同様に合成される、構造Ｃ１ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ３の、１．２３ｇ（４．８ｍｍｏｌ  ＣＨ２Ｃ１）のエステルを添加する。混合物を更に４時間１２０℃で維持する。混合物を１００℃まで冷却する。７．６８ｇ（３８．４ｍｍｏｌ）のラウリン酸、１．６５ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（１９．２ｍｍｏｌ  第三級アミン）、１６ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および８ｇの蒸留水からなる混合物を添加し、そして反応を１００℃で６時間続ける。その後、溶媒を除去し、そして残渣をＮＭＲおよび粘度測定の手段により分析する（表４参照）。
【０２０８】
実施例８
還流冷却器、温度計およびメカニカルスターラーを装着した５００ｍｌの三口フラスコに、構造
【化３０】
2015519413.tif 000035
の、１２２．６ｇ（４８ｍｍｏｌ  エポキシ基）のシリコーンジエポキシド、
０．７８ｇ（６ｍｍｏｌ  ＣＨ２Ｃ１）のＣ１ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ１、米国特許第７，３９０，４７９号、実施例４ｂと同様に合成される、構造
【化３１】
2015519413.tif 000036
の、０．６４ｇ（６ｍｍｏｌ  ＣＨ２Ｃ１）のエステル、９．６ｇ（４８ｍｍｏｌ）のラウリン酸、５．１７ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（６０ｍｍｏｌ  第三級アミン）、１６．３ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および８．２ｇの蒸留水を室温で混合し、そして７時間加熱還流する。その後、溶媒を除去し、そして残渣をＮＭＲおよび粘度測定の手段により分析する（表４参照）。
【０２０９】
実施例９
還流冷却器、温度計およびメカニカルスターラーを装着した５００ｍｌの三口フラスコに、構造
【化３２】
2015519413.tif 000037
の、１２２．６ｇ（４８ｍｍｏｌ  エポキシ基）のシリコーンジエポキシド、
０．７８ｇ（６ｍｍｏｌ  ＣＨ２Ｃ１）のＣ１ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ１、米国特許第７，３９０，４７９号、実施例４ｂと同様に合成される、構造
【化３３】
2015519413.tif 000038
の、０．６４ｇ（６ｍｍｏｌ  ＣＨ２Ｃ１）のエステル、９．６ｇ（４８ｍｍｏｌ）のラウリン酸、２．５９ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（３０ｍｍｏｌ  第三級アミン）、１６．３ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および８．２ｇの蒸留水を室温で混合し、そして７時間加熱還流する。その後、溶媒を除去し、そして残渣をＮＭＲおよび粘度測定の手段により分析する（表４参照）。
【０２１０】
実施例１０
還流冷却器、温度計およびメカニカルスターラーを装着した２５０ｍｌの三口フラスコに、構造
【化３４】
2015519413.tif 000039
の、５０ｇ（１５．３４ｍｍｏｌ  エポキシ基）のシリコーンジエポキシド、
０．２２ｇ（１．７ｍｍｏｌ  ＣＨ２Ｃ１）のＣ１ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ１、構造
【化３５】
2015519413.tif 000040
（式中、Ｒは、
【化３６】
2015519413.tif 000041
（米国特許第７，８６３，３９７、実施例ｌａと同様にして、対応するトルエンジイソシアネートダイマーおよびＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２から合成される）
からなる混合物である）の、０．４７ｇ（１．７ｍｍｏｌ  第三級アミノ官能基）のウレトジオン誘導体、
３．０７ｇ（１５．３４ｍｍｏｌ）のラウリン酸、１．３２ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（１５．３４ｍｍｏｌ  第三級アミン）、６．４８ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルおよび３．２４ｇの蒸留水を室温で混合し、そして６時間加熱還流する。その後、溶媒を除去し、そして残渣をＮＭＲおよび粘度測定の手段により分析する（表４参照）。
【０２１１】
実施例１１
還流冷却器、温度計およびメカニカルスターラーを装着した２５０ｍｌの三口フラスコに、構造
【化３７】
2015519413.tif 000042
の、５０ｇ（１５．３４ｍｍｏｌ  エポキシ基）のシリコーンジエポキシド、
０．２２ｇ（１．７ｍｍｏｌ  ＣＨ２Ｃ１）のＣ１ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ１、構造
【化３８】
2015519413.tif 000043
（式中、Ｒは、
【化３９】
2015519413.tif 000044
（米国特許第７，８６３，３９７号、実施例１ａと同様にして、対応するトルエンジイソシアネートダイマーおよびＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２から合成される）
からなる混合物である）の、０．４７ｇ（１．７ｍｍｏｌ  第三級アミノ官能基）のウレトジオン誘導体、３．０７ｇ（１５．３４ｍｍｏｌ）のラウリン酸、０．５８７ｇのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（６．８２ｍｍｏｌ  第三級アミン）、６．３８ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および３．１９ｇの蒸留水を室温で混合し、そして６時間加熱還流する。その後、溶媒を除去し、そして残渣をＮＭＲおよび粘度測定の手段により分析する（表４参照）。
【０２１２】
【表５】
2015519413.tif 000045
＊：４ｇのポリオルガノシロキサン材料を２００ｇの水に添加し、Ｕｌｔｒａ  Ｔｈｕｒｒａｘを用いて混合した。
＊＊：１３Ｃ−ＮＭＲ、例えば、ＣＤＣ１３中、１７９（Ｎ＋）ｐｐｍ：１７４（エステル）ｐｐｍ。
【０２１３】
実施例７、９、および１１のデータは、低い比率Ｎ＋：エステル（エステル基の量が多い）を有する化合物では、高い比率Ｎ＋：エステル（エステル基の量が少ない）を有する化合物と比較して、より粘度の低い材料が得られることを示す。好ましい材料は、より高い割合のエステル基を含む。それらは、より低い割合のエステル基を含む材料よりも、より良く分散し得る。
【０２１４】
実施例１２（ポリオルガノシロキサン組成物）
実施例１０の生成物を、プロピレングリコールモノメチルエーテル中で、国際公開第２０１１／０６４２５５号に従って、対応するエポキシシラン、ラウリン酸およびトリエチルアミン（触媒）から合成された、構造
【化４０】
2015519413.tif 000046
のラウロイルエステル変性シロキサンと混合する。
該混合実験を表５に要約する。
【０２１５】
【表６】
2015519413.tif 000047
＊：４ｇのポリオルガノシロキサン材料を２００ｇの水に添加し、Ｕｌｔｒａ  Ｔｈｕｒｒａｘを用いて混合した。
【０２１６】
表５中の実施例１２．２〜１２．５のデータは、より低いエステル基含量を有する実施例１０の材料の、エステル変性シロキサンへの物理的配合により、水に分散し得る混合物が得られることを示す。
【０２１７】
実施例１３〜１６
これらの実施例は、末端単官能性ポリオルガノシロキサン基の効果を示す。
【０２１８】
実施例１３
還流冷却器、温度計およびメカニカルスターラーを装着した５００ｍｌの三口フラスコに、構造：
【化４１】
2015519413.tif 000048
の、２５７．１ｇ（２３．７ｍｍｏｌ  エポキシ基）のシリコーンジエポキシド、
０．３４ｇ（２．６４ｍｍｏｌ  ＣＨ２Ｃ１）のＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ、４．７５ｇ（２３．７６ｍｍｏｌ）のラウリン酸、２．２７ｇ（２６．４ｍｍｏｌ  第三級アミン）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、３１ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および１５．５ｇの蒸留水を室温で混合し、そして１６時間加熱還流した。その後、溶媒を除去し、そして残渣を粘度測定の手段により分析する（表６参照）。
【０２１９】
実施例１４
還流冷却器、温度計およびメカニカルスターラーを装着した５００ｍｌの三口フラスコに、構造：
【化４２】
2015519413.tif 000049
の、２００ｇ（１８．４８ｍｍｏｌ  エポキシ基）のシリコーンジエポキシド、
おおよそ５０％の目的のシリコーンモノエポキシド、２５％のシリコーンジエポキシド、および平均構造
【化４３】
2015519413.tif 000050
の、非官能性ＰＤＭＳ２５％を含む、構造：
【化４４】
2015519413.tif 000051
の、１１１．４ｇ（５．２８ｍｍｏｌ  総エポキシ基）のシリコーンモノエポキシド、
０．３４ｇ（２．６４ｍｍｏｌ  ＣＨ２Ｃ１）のＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ、４．７５ｇ（２３．７６ｍｍｏｌ）のラウリン酸、２．２７ｇ（２６．４ｍｍｏｌ  第三級アミン）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、３７．５ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および１８．７５ｇの蒸留水を室温で混合し、そして１６時間加熱還流した。その後、溶媒を除去し、そして残渣を粘度測定の手段により分析する（表６参照）。
【０２２０】
実施例１５
還流冷却器、温度計およびメカニカルスターラーを装着した５００ｍｌの三口フラスコに、構造
【化４５】
2015519413.tif 000052
の、１１１．５ｇ（７１．２８ｍｍｏｌ  エポキシ基）のシリコーンジエポキシド、
１．０３ｇ（７．９２ｍｍｏｌ  ＣＨ２Ｃ１）のＣ１ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ１、１４．２６ｇ（７１．２８ｍｍｏｌ）のラウリン酸、６．８２ｇ（７９．２ｍｍｏｌ  第三級アミン）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、２３．５８ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および７．８ｇの蒸留水を室温で混合し、そして１２時間加熱還流する。その後、溶媒を除去し、そして残渣を粘度測定の手段により分析する（表６参照）。
【０２２１】
実施例１６
還流冷却器、温度計およびメカニカルスターラーを装着した５００ｍｌの三口フラスコに、構造：
【化４６】
2015519413.tif 000053
の、２８．９ｇ（１８．４８ｍｍｏｌ  エポキシ基）のシリコーンジエポキシド、
おおよそ５０％の目的のシリコーンモノエポキシド、２５％のシリコーンジエポキシド、および平均構造
【化４７】
2015519413.tif 000054
の、非官能性ＰＤＭＳ２５％を含む、構造：
【化４８】
2015519413.tif 000055
の、１１１．４ｇ（５．２８ｍｍｏｌ  総エポキシ基）のシリコーンモノエポキシド、
０．３４ｇ（２．６４ｍｍｏｌ  ＣＨ２Ｃ１）のＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ、４．７５ｇ（２３．７６ｍｍｏｌ）のラウリン酸、２．２７ｇ（２６．４ｍｍｏｌ  第三級アミン）のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、２６．０５ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル、および８．７ｇの蒸留水を室温で混合し、そして１６時間加熱還流した。その後、溶媒を除去し、そして残渣を粘度測定の手段により分析する（表６参照）。
【０２２２】
【表７】
2015519413.tif 000056
＊：４ｇのポリオルガノシロキサン材料を２００ｇの水に添加し、Ｕｌｔｒａ  Ｔｈｕｒｒａｘを用いて混合した。
【０２２３】
データは、末端単官能性ポリオルガノシロキサン基を有する化合物は、より粘度の低い材料をもたらすことを示す。
【国際調査報告】
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