(57)【要約】  本発明は、２段階で毛髪を半永久的に直毛化及び脱色するための方法であって、一回のヘアサロン入店で連続して行える方法に関する。この目的において、本発明の方法は、式(Ｉ)で表される少なくとも１種のカルボン酸を含む第１組成物（直毛化組成物）と、少なくとも１種の酸化剤と少なくとも１種のアルカリ剤とを含む第２組成物（脱色組成物）とを使用する。前記組成物で連続的に処理された毛髪は、従って、直毛化処理の直後に脱色処理が行われる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の順序で実施される段階を含み、段階（ｇ）〜（ｈ）は段階（ａ）〜（ｆ）の直後に実施される、毛髪を直毛化及び脱色するためのプロセス。
（ａ）pHが４以下であり、式(Ｉ)で表される少なくとも１種のカルボン酸及び／又はその水和物及び／又はその塩を含む第１組成物（直毛化組成物）を毛髪に適用する段階
Ｒ−ＣＯ−ＣＯＯＨ      式(Ｉ)
（式中、Ｒは、水素、ＣＯＯＨ、ＣＮ、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ10アルキル、置換されていてもよいＣ2〜Ｃ10アルケニル、置換されていてもよいＣ2〜Ｃ10アルキニル、置換されていてもよいＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、置換されていてもよいＣ6〜Ｃ10アリール及び置換されていてもよい５〜10員環のヘテロアリール基から選択され、アルキル基の任意の置換基は、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ及びＣ1〜Ｃ4アルコキシから選択され、他の基の任意の置換基は、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及びＣ1〜Ｃ4アルコキシから選択される）
（ｂ）この組成物を毛髪上に１〜120分間放置する段階
（ｃ）毛髪を乾燥させる段階
（ｄ）任意的に、毛髪を水で濯ぎ、乾燥させる段階
（ｅ）毛髪を、表面温度が130〜250℃、好ましくは180±50℃のアイロンで処理する段階
（ｆ）任意的に、毛髪を濯ぎ、及び／又はシャンプーして、並びに乾燥させる段階
（ｇ）少なくとも１種の酸化剤と少なくとも１種のアルカリ剤を含む第２組成物（脱色組成物）を毛髪に適用する段階
（ｈ）この組成物を毛髪上に５〜45分間放置し、組成物を洗い流し、任意的に毛髪をシャンプーで処理し、乾燥させる段階
【請求項２】
酸化剤が過酸化水素であり、好ましくは脱色組成物の総重量を基準として１〜20重量％である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
脱色組成物のpHが８〜11である、請求項１又は２に記載のプロセス。
【請求項４】
アルカリ剤がアンモニアである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項５】
脱色組成物が、少なくとも一種の過酸化塩とアルカリ剤とを含む固体第１剤と、過酸化水素を含む水性第２剤とを混合して生成される二剤組成物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項６】
固体第一成分がアンモニウム塩を含む、請求項５に記載のプロセス。
【請求項７】
式(Ｉ)のカルボン酸が、グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項８】
直毛化組成物が、式(Ｉ)の少なくとも１種のカルボン酸及び／又はその水和物及び／又はその塩を、直毛化組成物の総重量を基準として計算して0.1〜40重量％の範囲の濃度で含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項９】
直毛化組成物のpHが0.5〜３であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１０】
直毛化組成物が、１種以上のコンディショニング成分を更に含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１１】
コンディショニング成分がシリコーンである、請求項10に記載のプロセス。
【請求項１２】
直毛化組成物の硫黄系還元剤の含有率が２％未満である、請求項１〜11のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１３】
直毛化組成物及び／又は脱色組成物が、毛髪上に、毛髪対組成物の重量比が0.5：2〜2：0.5の範囲となるように適用される、請求項１〜12のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１４】
アイロンの温度が170〜200℃の範囲にある、請求項１〜13のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１５】
還元組成物又はアルカリ性リラクサーを組み合わせて適用することが除外される、請求項１〜14のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１６】
pHが４以下であり、式(Ｉ)で表される少なくとも１種のカルボン酸及び／又はその水和物及び／又はその塩を含む直毛化組成物と、少なくとも１種のアルカリ剤を含む第１剤及び少なくとも１種の酸化剤を含む第２剤を含み、第１剤と第２剤が適用前に混合される二剤型の脱色組成物とを含む、毛髪を直毛化及び脱色するための毛髪処理キット。
Ｒ−ＣＯ−ＣＯＯＨ      式(Ｉ)
（式中、Ｒは、水素、ＣＯＯＨ、ＣＮ、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ10アルキル、置換されていてもよいＣ2〜Ｃ10アルケニル、置換されていてもよいＣ2〜Ｃ10アルキニル、置換されていてもよいＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、置換されていてもよいＣ6〜Ｃ10アリール及び置換されていてもよい５〜10員環のヘテロアリール基から選択され、アルキル基の任意の置換基は、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ及びＣ1〜Ｃ4アルコキシから選択され、他の基の任意の置換基は、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及びＣ1〜Ｃ4アルコキシから選択される）
【請求項１７】
毛髪を直毛化及び脱色するための、請求項16に記載の毛髪処理キットの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２段階で半永久的な直毛化と毛髪脱色を行うための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カールした髪や縮毛を直毛化する方法として、ストレートアイロンの使用が知られている。アイロンの高温によって毛髪ケラチンの水素結合が切断され、一時的な直毛化が達成される。この水素結合は水分の作用により再形成されるので、空気中の水分により経時的に元の毛髪形状が復元され、洗髪を行うと直毛化の効果は消失する。
【０００３】
毛髪形状の大部分を決定しているのは、毛髪ケラチンの２個のシステイン部分を連結するジスルフィド結合である。毛髪をより長い時間変形させておくための方法として、スルフィド基又はチオ基を含む還元剤を作用させることによってジスルフィド結合を開裂させることを含む方法が知られている。毛髪を所望の形状に変形した後に過酸化水素等の酸化剤を適用すると新たにジスルフィド結合が形成され、それによって毛髪形状が固定される。しかし、この種の薬剤を使用すると毛髪にダメージを与える可能性がある。
【０００４】
この種の毛髪形状処理の例として、特許文献１には、還元剤としてのチオグリコレート又はチオラクテートを含む還元組成物及び酸化剤としての過酸化水素を含む固定化組成物を開示されている。この還元組成物は、緩衝剤として、グリオキシル酸等の酸の塩を更に含むことができる。
【０００５】
上述の２段階で行われる還元及び酸化プロセスの別法として、水酸化ナトリウム等のアルカリ剤を約11以上のpHで作用させることによってジスルフィド架橋を開裂することができる。この条件下においては、ジスルフィド（又はシスチン）部分に硫黄を脱離する不均化反応を起こさせることができ、ジスルフィド部分はα,β-不飽和デヒドロアラニン部分とシステイン部分とに開裂する。毛髪を所望の形状に調節した後、デヒドロアラニン部分及びシステイン部分にチオエーテル結合を形成することによりこれらを結合すると、ランチオニンが生成し、直毛化した状態が安定化する。ジスルフィド部分又はシステイン部分がランチオニン部分に変換されることから、アルカリ剤を用いるこの種の直毛化プロセスはランチオニン化とも称される。
【０００６】
２段階還元／酸化法及びランチオニン化法は、いずれもジスルフィド結合の開裂及び毛髪のタンパク質間に新たな結合を形成することに基づいており、その結果として毛髪形状が不可逆的に変化する。これは、このプロセスによって永久的な直毛化を達成できることを意味しており、処理された毛髪の部分はその形状を維持し続け、直毛化の効果は毛髪の成長によってのみ消失する。
【０００７】
最近になって、化粧料組成物の緩衝剤として知られる、カルボキシル基に隣接するカルボニル基を有するカルボン酸（グリオキシル酸等）を機械的直毛化手段と併用すると、半永久的な直毛化効果が得られることが見出された。これに関連して、半永久的とは、毛髪が４、５回の洗髪サイクルを経た後もその直毛化した外観を維持することを意味する。これは、毛髪形状が不可逆的に変更される永久的な直毛化（上述したジスルフィド結合の開裂に基づく方法のように）とは異なっており、また、ストレートアイロンにより達成される、水分の作用で消失する一時的な直毛化とも異なっている。
【０００８】
これに関して、特許文献２には、α-ケト酸を含む組成物を毛髪に適用し、この組成物を毛髪と15〜120分間接触させたまま放置し、200±50℃の温度のストレートアイロンで毛髪を乾燥及び直毛化することを含む、半永久的に直毛化するためのプロセスが開示されている。
【０００９】
更に、特許文献３には、グリオキシル酸溶液の適用に、200±30℃の温度のストレートアイロンを用いる機械的直毛化を組み合わせることによる、カールした毛髪、縮毛又はウエーブ毛髪を半永久的に直毛化するための処理が開示されている。この処理を施した後の毛髪は、少なくとも６回連続して洗髪を行った後も形状を保持するとされている。
【００１０】
毛髪脱色は、酸化剤による毛髪のメラニン色素の酸化的分解によって、毛髪の脱色、ブロンド化又は明色化を行うことを含む。酸化剤としては、通常、アルカリ性過酸化水素又は過硫酸塩等の過酸化化合物が使用される。
【００１１】
毛髪脱色組成物は一般に２剤型であり、第１剤は、アルカリ剤を含有し水を含まない組成物であり、第２剤は過酸化水素水溶液である。これらの剤は毛髪に適用する前に混合される。
【００１２】
水を含まない第１剤は、過硫酸塩及びアルカリ剤の組合せを含む脱色用粉末とすることができる。粉立ちを抑えるために、結合剤で粉末を凝集させて粒状組成物とすることができる。通常、結合剤には鉱物油が用いられ、これは特許文献４の主題である。更に特許文献５では、懸濁物を調製するために油及びワックスコンパウンド又はこれらの混合物を使用することを提案している。
【００１３】
脱色プロセスは酸化活性が強力であるため、特に脱色を繰り返している毛髪にはダメージを与える可能性がある。特許文献６においては、毛髪にダメージを与えるリスクを軽減する問題に取り組んでおり、ジアミド化合物を含むことを特徴とする実質的に水を含まない毛髪脱色及び／又は明色化組成物が記載されている。
【００１４】
しかしながら、これらの直毛化方法及び毛髪脱色方法を組み合わせることについては、いずれの先行技術文献にも記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】英国特許出願公開第1416564号
【特許文献２】国際公開第2011/104282号パンフレット
【特許文献３】国際公開第2012/010351号パンフレット
【特許文献４】欧州特許第560088号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第778020号明細書
【特許文献６】欧州特許出願公開第2468247号明細書
【発明の概要】
【００１６】
本発明は、次の順序で実施される各段階を含み、段階（ｇ）〜（ｈ）は段階（ａ）〜（ｆ）の直後に実施される、毛髪を直毛化及び脱色するためのプロセスに関する。
【００１７】
（ａ）pHが４以下であり、式(Ｉ)で表される少なくとも１種のカルボン酸及び／又はその水和物及び／又はその塩を含む第１組成物（直毛化組成物）を毛髪に適用する段階
【００１８】
Ｒ−ＣＯ−ＣＯＯＨ      式(Ｉ)
【００１９】
（式中、Ｒは、水素、ＣＯＯＨ、ＣＮ、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ10アルキル、置換されていてもよいＣ2〜Ｃ10アルケニル、置換されていてもよいＣ2〜Ｃ10アルキニル、置換されていてもよいＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、置換されていてもよいＣ6〜Ｃ10アリール及び置換されていてもよい５〜10員環のヘテロアリール基から選択され、アルキル基の任意の置換基は、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ及びＣ1〜Ｃ4アルコキシから選択され、他の基の任意の置換基は、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及びＣ1〜Ｃ4アルコキシから選択される）
（ｂ）この組成物を毛髪上に１〜120分間放置する段階
（ｃ）毛髪を乾燥させる段階
（ｄ）任意的に、毛髪を水で濯ぎ、乾燥させる段階
（ｅ）毛髪を、表面温度が180±50℃のアイロンで処理する段階
（ｆ）毛髪を濯ぎ、任意にシャンプーし、及び乾燥させる段階
（ｇ）少なくとも１種の酸化剤と少なくとも１種のアルカリ剤を含む水性の第２組成物（脱色組成物）を毛髪に適用する段階
（ｈ）この組成物を毛髪上に５〜45分間放置し、組成物を洗い流し、任意的に毛髪をシャンプーで処理し、乾燥させる段階
【００２０】
これに関連して「直後」とは、段階（ａ）〜（ｆ）の完了から段階（ｇ）〜（ｈ）の開始までの間隔が２乃至３時間を超えず、好ましくは１時間を超えず、より好ましくは30分間を超えないことを意味する。
【００２１】
本発明のプロセスは半永久的な直毛化を達成するものである。一般に、直毛化は２種類に大別することができる。第１は、２段階還元及び酸化プロセスによるか、或いは、11.0以上のpH値を有する強アルカリ性組成物で毛髪を処理するかのいずれかによって毛髪形状を不可逆的に変化させる永久的な直毛化である。
【００２２】
第２は、毛髪を比較的可逆的に直毛化する半永久的な直毛化であり、毛髪は特定の回数の洗髪サイクルを経るとほぼ元の形状に戻るものである。本発明は、半永久的直毛化に関するものであり、硫黄系還元剤やアルカリによるジスルフィド結合の開裂を含まない。
【００２３】
他の態様において、本発明は、上述の直毛化組成物及び脱色組成物を含む、上述のプロセスに使用される毛髪処理キットに関する。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
従来、毛髪の直毛化処理及び脱色処理は２期間に分けて行われており、施術を受ける者にとっては時間も費用もかかることになる。
【００２５】
更に、毛髪脱色は酸化剤の作用によって毛髪にダメージを与えるのが常であり、その結果毛髪の機械的特性が悪くなり、くすんだ外観を呈することもある。
【００２６】
この種の毛髪のダメージは従来の直毛化技術、例えばジスルフィド結合開裂剤及び／又はジスルフィド結合再形成剤によっても惹起されることが知られている。したがって、毛髪脱色の直前に従来の直毛化を行う組み合わせは、重大なヘアダメージを引き起こしがちで、毛髪のくすみや機械的性質の低下を招いていた。
【００２７】
本発明は、直毛化及び毛髪の脱色を、一回のヘアサロン入店で、間を置かずに一続きの２段階で行うと同時に毛髪をダメージから保護する方法を提供することによりこの問題を解決するものである。
【００２８】
この目的のために、本発明の方法は、下に示す式(Ｉ)で表される少なくとも１種のカルボン酸を含む第１組成物（直毛化組成物）と、少なくとも１種の酸化剤と少なくとも１種のアルカリ剤とを含む第２組成物（脱色組成物）とを使用する。毛髪は前記組成物を連続して使用することによって処理され、従って、直毛化処理の直後に脱色処理が行われる。
【００２９】
「直後」という語は、２種の処理の間の時間的間隔が２乃至３時間を超えず、好ましくは１時間を超えず、より好ましくは30分間を超えないことを意味する。
【００３０】
驚くべきことに、本発明者らは、下記の式(Ｉ)で表されるカルボン酸の少なくとも一種を用いる直毛化処理と脱色処理とを、有害な相互作用なしに直接連続的に行えることを見出した。
【００３１】
また予期せぬことに、本発明の毛髪処理方法は、例えば脱色だけを行った場合に比べ毛髪の機械的性質の改善をもたらす。この機械的性質は応力歪み法によって測定することができる。
【００３２】
１．直毛化組成物
直毛化組成物は、活性成分として次式(Ｉ)で表される少なくとも１種のカルボン酸を含む。
【００３３】
Ｒ−ＣＯ−ＣＯＯＨ      式(Ｉ)
【００３４】
（式中、Ｒは、水素、ＣＯＯＨ、ＣＮ、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ10アルキル、置換されていてもよいＣ2〜Ｃ10アルケニル、置換されていてもよいＣ2〜Ｃ10アルキニル、置換されていてもよいＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、置換されていてもよいＣ6〜Ｃ10アリール及び置換されていてもよい５〜10員環のヘテロアリール基から選択され、アルキル基の任意の置換基は、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ及びＣ1〜Ｃ4アルコキシから選択され、他の基の任意の置換基は、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及びＣ1〜Ｃ4アルコキシから選択される）
【００３５】
このカルボン酸の好ましい例として、グリオキシル酸、ピルビン酸及び2-ケト酪酸を挙げることができる。
【００３６】
式(Ｉ)のカルボン酸は、本組成物中に、遊離酸形態で含有させることができる。この酸の酸基に隣接するカルボニル基は水和形態で存在することもできる。遊離酸及びその水和物形態ではなく、酸の塩又は水和物も用いることができる。
【００３７】
式(Ｉ)の酸の水和物は本組成物を水溶液として提供した場合に生成させることができる。例えば、グリオキシル酸（Ｈ−ＣＯ−ＣＯＯＨ）は、水溶液中においてほぼ定量的な量が水和物（Ｈ−Ｃ(ＯＨ)2−ＣＯＯＨ）として存在する。更に、この水和物は縮合して二量体になる可能性もある。
【００３８】
式(Ｉ)のカルボン酸の塩を使用することもできる。その例として、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩及びマグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩を挙げることができる。
【００３９】
本発明においては、グリオキシル酸が式(Ｉ)のカルボン酸として最も好ましい。
【００４０】
式(Ｉ)の少なくとも１種のカルボン酸及び／又はその水和物及び／又はその塩の濃度は、直毛化組成物の総重量を基準として0.1〜40重量％、好ましくは0.5〜30重量％、より好ましくは１〜25重量％、更に好ましくは2.5〜20重量％の範囲にある。
【００４１】
直毛化組成物のpH（室温（25℃）で直接測定）は、4.0以下、好ましくは0.5〜３の範囲、より好ましくは１〜2.5の範囲にある。組成物のpHは公知のアルカリ性溶液、好ましくは水酸化ナトリウム溶液を用いて調整することができる。
【００４２】
上述したように、従来の永久的な毛髪形状の変形技法／直毛化技法は、ジスルフィド架橋の再構成に基づいており、硫黄系還元剤、アルカリ剤のいずれかによるジスルフィド結合の開裂に続いて、毛髪を変形させ、新たな結合を形成すること（即ち、それぞれ、酸化剤の作用により形成されるジスルフィド結合又はチオエーテル結合）を含む。このような永久的な直毛化方法とは異なり、本発明はジスルフィド結合の開裂も、新たな形状での結合の固定も利用しない。従って、本発明の直毛化組成物には硫黄系還元剤を存在させる必要がない。しかしながら、組成物の総重量を基準として計算して２重量％までであれば、硫黄系還元剤が組成物の直毛化性能を妨げることはない。従って、直毛化組成物の硫黄系還元剤含有量は２重量％未満であり、好ましくは硫黄系還元剤を含まない。
【００４３】
直毛化組成物は、好適には、下に定義する界面活性剤及び／又はコンディショニング成分等の更なる成分を含むことができ、好適には、溶液、エマルション、クリーム、ペースト及びムースの形態をとることができる。
【００４４】
２．界面活性剤
本発明の直毛化組成物は界面活性剤を含むことができる。界面活性剤として、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤及びアニオン界面活性剤のいずれかを使用することができる。２タイプ以上の界面活性剤を組み合わせて使用することも可能である。
【００４５】
カチオン界面活性剤は、好ましくは１個のＣ8〜Ｃ24アルキル基及び３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基を有するモノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩である。
【００４６】
好ましくは、少なくとも１種のモノアルキル四級アンモニウム界面活性剤は、下記一般式で表される化合物から選択される。
【００４７】
【化１】
2015535269.tif 000002
【００４８】
（式中、Ｒ8は、８〜22個のＣ原子を有する飽和若しくは不飽和の、分岐若しくは直鎖アルキル鎖、
【００４９】
Ｒ12−ＣＯ−ＮＨ−(ＣＨ2)n−
【００５０】
（式中、Ｒ12は、７〜21個のＣ原子を有する飽和又は不飽和の分岐又は直鎖アルキル鎖であり、ｎは１〜４の整数である）、又は
【００５１】
Ｒ12−ＣＯ−Ｏ−(ＣＨ2)n−
【００５２】
（式中、Ｒ12は、７〜21個のＣ原子を有する飽和又は不飽和の分岐又は直鎖アルキル鎖であり、ｎは１〜４の整数である）を示し、
Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するヒドロキシルアルキル鎖又はエトキシ若しくはプロポキシ基（エトキシ又はプロポキシ基の数は１〜４個の間で変化する）を示し、
Ｘはクロリド、ブロミド、メトサルフェート又はエトサルフェートを示す。）
【００５３】
好適なカチオン界面活性剤は、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、トリメチルセチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリモニウムクロリド、ステアラミドプロピルトリモニウムクロリド等の長鎖四級アンモニウム化合物であり、これらは単独で使用することもでき、これらの混合物として使用することもできる。
【００５４】
非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシ−Ｃ1-4アルキレンＣ8-24アルキルエーテル、ポリオキシ−Ｃ1-4アルキレンＣ8-24アルケニルエーテル、高級（Ｃ12〜Ｃ24）脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリンＣ8-24脂肪酸エステル、高級（Ｃ12〜Ｃ24）脂肪酸モノ−又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタンＣ8-24脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビットＣ8-24脂肪酸エステル、Ｃ8-24アルキルサッカライド系界面活性剤、Ｃ8-24アルキルアミンオキシド及びＣ8-24アルキルアミドアミンオキシドが挙げられる。
【００５５】
両性界面活性剤の例としては、イミダゾリン系界面活性剤、カルボベタイン系界面活性剤、アミドベタイン系界面活性剤、スルホベタイン系界面活性剤、ヒドロキシスルホベタイン系界面活性剤及びアミドスルホベタイン系界面活性剤が挙げられる。
【００５６】
アニオン界面活性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルサルフェート、アルキル又はアルケニルサルフェート、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤及びスルホコハク酸塩が挙げられる。アルキルエーテルサルフェートの例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートが挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン性残基の対イオンの例としては、アルカリ金属イオン（ナトリウムイオン、カリウムイオン等）；アルカリ土類金属イオン（カルシウムイオン、マグネシウムイオン等）；アンモニウムイオン；及びそれぞれ２又は３個の炭素原子を有する１〜３個のアルカノール基を有するアルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン又はトリイソプロパノールアミン）が挙げられる。
【００５７】
界面活性剤は、単独で使用することもでき、２種以上を組み合わせて使用することもできる。界面活性剤を本発明の直毛化組成物に添加する場合、その含有率は、直毛化組成物の総重量を基準として、通常は0.05〜10重量％、より好ましくは0.1〜５重量％である。
【００５８】
３．コンディショニング成分
本発明の直毛化組成物は、任意的に、毛髪への適用に適したコンディショニング成分を含むことができる。コンディショニング成分は、毛髪に付着し、感触及び髪のまとまりを改善するオイル又はポリマーである。
【００５９】
コンディショニング成分を使用する場合、その総量は、直毛化組成物の総重量を基準として、好ましくは0.01〜30重量％、より好ましくは0.05〜20重量％、更に好ましくは0.1〜10重量％である。
【００６０】
コンディショニング成分の例としては、一般に、シリコーン、高級アルコール及び有機コンディショニングオイル（例えば、炭化水素油、ポリオレフィン及び脂肪酸エステル）が挙げられる。本組成物は、単一種のコンディショニング成分又は２種以上の成分の組合せを含むことができる。
【００６１】
シリコーン
本発明の直毛化組成物は、使用感を改善するためにシリコーンを含むことが好ましい。シリコーンの例としては、ジメチルポリシロキサン及び変性シリコーン（例えば、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等）が挙げられ、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン及びアミノ変性シリコーンが好ましい。
【００６２】
ジメチルポリシロキサンとしては、いずれの環状又は非環状ジメチルシロキサンポリマーを用いることもでき、その例として、SH200シリーズ、BY22-019、BY22-020、BY11-026、B22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、BY22-060、BY22-083、FZ-4188（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-9008、KM-900シリーズ、MK-15H、MK-88（いずれも信越化学工業株式会社）が挙げられる。
【００６３】
ポリエーテル変性シリコーンとしては、ポリオキシアルキレン基を有するあらゆるシリコーンを用いることができ、ポリオキシアルキレン基を構成する基は、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基とすることができる。より具体的な例としては、KF-6015、KF-945A、KF-6005、KF-6009、KF-6013、KF-6019、KF-6029、KF-6017、KF-6043、KF-353A、KF-354A、KF-355A（いずれも信越化学工業株式会社）、FZ-2404、SS-2805、FZ-2411、FZ-2412、SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749、SS-280Xシリーズ、BY22-008M、BY11-030、BY25-337（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）を挙げることができる。
【００６４】
アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有するあらゆるシリコーンを用いることができ、その例として、全部又は一部の末端ヒドロキシル基がメチル基等で末端封止されたアミノ変性シリコーンオイル及び末端封止されていないアモジメチコンが挙げられる。好ましいアミノ変性シリコーンとして、例えば、次式で表される化合物を用いることができる。
【００６５】
【化２】
2015535269.tif 000003
【００６６】
（式中、Ｒ'は、ヒドロキシル基、水素原子又はＲXを示し；ＲXは、１〜20個の炭素原子を有する置換又は無置換の１価の炭化水素基を示し；Ｄは、ＲX、Ｒ"-(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)mＮＨ2、ＯＲX又はヒドロキシル基を示し；Ｒ"は、１〜８個の炭素原子を有する２価の炭化水素基を示し；ｍは、０〜３の数を示し；ｐ及びｑは、数平均の総和が10以上20,000未満、好ましくは20以上3000未満、より好ましくは30以上1000未満、更に好ましくは40以上800未満となる数を示す）
【００６７】
好適なアミノ変性シリコーンの市販品の具体例としては、アミノ変性シリコーンオイル（SF8452C、SS-3551（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-8004、KF-867S、KF-8015（いずれも信越化学工業株式会社））；及びアモジメチコンエマルション（SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671、FZ-4672（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社））が挙げられる。
【００６８】
本発明の組成物中におけるこれらのシリコーン全体の含有率は、直毛化組成物の総重量を基準として、通常は0.1〜20重量％、好ましくは0.2〜10重量％、より好ましくは0.5〜５重量％である。
【００６９】
オイル成分
本発明の直毛化組成物は、使用感を改善するために有機コンディショニングオイルも含むことができる。コンディショニング成分として使用するのに適した有機コンディショニングオイルは、好ましくは、低粘度且つ水に不溶な液体であり、少なくとも10個の炭素原子を有する炭化水素油、ポリオレフィン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ポリアルキレングリコール及びこれらの混合物から選択される。この種の有機コンディショニングオイルの粘度（40℃で測定）は、好ましくは１〜200mPa・s、より好ましくは１〜100mPa・s、更に好ましくは２〜50mPa・sである。粘度の測定には毛細管粘度計を使用することができる。
【００７０】
炭化水素油の例としては、環状炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）及び分岐脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）が挙げられ、これらのポリマー又は混合物も包含される。直鎖炭化水素油は、好ましくは12〜19個の炭素原子を有する。分岐炭化水素油としては、好ましくは19個を超える炭素原子を有する炭化水素ポリマーが挙げられる。
【００７１】
ポリオレフィンは、液状ポリオレフィン、より好ましくは液状ポリ-α-オレフィン、更に好ましくは水素化液状ポリ-α-オレフィンである。本発明において使用されるポリオレフィンは、４〜14個の炭素原子、好ましくは６〜12個の炭素原子を有するオレフィンモノマーを重合することにより調製される。
【００７２】
脂肪酸エステルとしては、例えば、少なくとも10個の炭素原子を有する脂肪酸エステルを用いることができる。この種の脂肪酸エステルの例としては、脂肪酸及びアルコールから誘導された炭化水素鎖を有するエステル（例えば、モノエステル、多価アルコールエステル又はジ−及びトリカルボン酸エステル）が挙げられる。この脂肪酸エステルの炭化水素基は、置換基として適合性を有する他の官能基（アミド基、アルコキシ基等）を有していてもよいし、或いは炭化水素基がこれらの官能基に共有結合していてもよい。より具体的には、10〜22個の炭素原子を有する脂肪酸鎖を有する脂肪酸のアルキルエステル及びアルケニルエステル、10〜22個の炭素原子を有するアルキル及び／又はアルケニルアルコールから誘導される脂肪族鎖を有する脂肪族アルコールのカルボン酸エステル並びにこれらの混合物が好適に使用される。これらの好ましい脂肪酸エステルの具体例としては、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソヘキシル、パルミチン酸イソヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソデシル、ステアリン酸ヘキサデシル、ステアリン酸デシル、アジピン酸ジヘキサデシル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ステアリン酸オレイル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オレイル、酢酸ラウリル、プロピオン酸セチル、アジピン酸ジオレイルが挙げられる。
【００７３】
更なる好適なオイル成分は、流動パラフィン、天然トリグリセリド等の天然オイルである。
【００７４】
好適な天然トリグリセリドは、アルガン油、シア脂油、カリテ油、オリーブ油、アーモンド油、アボカド油、ヒマシ（ricinus）油、ヤシ油、パーム油、ゴマ油、落花生油、ヒマワリ油、モモ核油、コムギ胚芽油、マカデミアナッツ油、マカデミア油、月見草油、ホホバ油、ヒマシ油、ダイズ油、ラノリン、トウケイソウ油、ブラッククミン油、ルリジサ油、ブドウ種子油、麻実油、ククイナッツ油及びローズヒップ油である。
【００７５】
有機コンディショニングオイルは２種以上を組み合わせて使用することもでき、全体の含有率は、直毛化組成物の総重量を基準として、通常は0.1〜20重量％、好ましくは0.2〜10重量％、より好ましくは0.5〜５重量％の範囲にある。
【００７６】
アルコール
本発明の直毛化組成物は、触感及び安定性を改善するという観点から、８個以上の炭素原子を含む高級アルコールも含むことができる。通常、高級アルコールは、８〜22個の炭素原子、好ましくは16〜22個の炭素原子を含む。その具体例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及びこれらの混合物が挙げられる。
【００７７】
高級アルコールは２種以上を組み合わせて使用することもでき、その含有率は、直毛化組成物の総重量を基準として、通常は0.1〜20重量％、好ましくは0.2〜10重量％、より好ましくは0.5〜５重量％である。
【００７８】
更に、ポリオールも組成物中に好適に含有させることができる。ポリアルキレングリコールの例としては、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールが挙げられ、この２種の混合物も使用することができ、或いはエチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマーも使用することができる。
【００７９】
４．脱色組成物
毛髪の脱色、ブロンド化又は明色化は、毛髪内のメラニン色素を酸化分解する脱色組成物を適用することによって達成される。脱色組成物は少なくとも１種の酸化剤及び少なくとも１種のアルカリ剤を含む。酸化剤としては、通常、水性媒体中のアルカリ性過酸化水素又は過硫酸塩等の過酸化物が使用される。
【００８０】
本発明のプロセスに使用される脱色組成物に関する制限は特にない。あらゆる従来の脱色、ブロンド化又は明色化組成物を使用することができる。
【００８１】
本発明の脱色組成物の過酸化水素濃度は、所望の脱色の程度に応じて、組成物の総重量を基準として、通常は１〜20重量％、好ましくは１〜15重量％、より好ましくは２〜12重量％の範囲にある。脱色効果を高めるために過酸化水素を他の過酸化物と組み合わせて用いることができる。本発明の脱色組成物は、通常は８〜11、特に９〜10のアルカリ性のpHを有する。
【００８２】
通常、本発明の脱色組成物は少なくとも２種の剤を含み、これらは別々に保管され、毛髪に適用する前に混合される。第１剤はアルカリ剤を含み、第２剤は水性過酸化水素組成物である。これら２剤は別々に保管され、毛髪に適用する前に混合される。第１剤のアルカリ剤の例としては、アンモニア、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノ-2-ヒドロキシ-1,3-プロパンジオール及び2-アミノブタノール並びにこれらの塩；アルカンジアミン（1,3-プロパンジアミン等）及びこれらの塩；並びに炭酸塩（炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等）並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００８３】
過酸化水素水溶液の濃度は、組成物の総重量を基準として、好ましくは１〜20重量％、より好ましくは２〜12重量％である。pHは、好ましくは２〜６、より好ましくは2.5〜４である。pHの調整は好適な有機酸又は無機酸、塩基及び緩衝剤を用いて行うことができる。
【００８４】
第２剤においては、過酸化水素を唯一の酸化剤として使用することができる。この種の脱色組成物は、通常、「明色化組成物」と称される。アンモニア水溶液及び過酸化水素水溶液の混合物を明色化組成物として使用することも可能である。
【００８５】
明色化組成物の好ましい例としては、アンモニア（３〜５重量％）及び過酸化水素（３〜５重量％）の水溶液を挙げることができる。アンモニア水溶液及び過酸化水素水溶液は使用直前に混合される。
【００８６】
しかしながら、脱色効果を高めるために、第１剤に好ましくは更なる固形の酸化剤を含有させる。この酸化剤の例としては、過硫酸塩（過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アルカリ土類金属過酸化物（過酸化マグネシウム等）、過酸化メラミン、過酸化尿素又はフタルイミドペルオキシヘキサン酸及びこれらの混合物を挙げることができる。第１剤中の酸化剤の比率は、組成物の総重量を基準として少なくとも５重量％であり、好ましくは20〜80重量％、より好ましくは25〜70重量％、更に好ましくは30〜60重量％の範囲にある。この種の組成物の例としては、EP2468247に記載されているもの等の脱色用粉末を挙げることができる。
【００８７】
脱色組成物の脱色効果をより高くするためには、脱色用粉末の総重量を基準として、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩を20〜60重量％と、塩基性成分としてのケイ酸ナトリウム等のアルカリ金属メタケイ酸塩を５〜15重量％とを含む脱色用粉末を使用することが好ましい。残余は珪藻土等の粉末状基材とすることができる。脱色用粉末は、使用前に過酸化水素組成物（４〜12重量％）と好ましくは1：1の比率で混合される。
【００８８】
５．毛髪処理方法
本発明の毛髪処理プロセスは、２段階、即ち毛髪の直毛化処理（段階（ａ）〜（ｆ））及び脱色処理（段階（ｇ）〜（ｈ））を含む。
【００８９】
直毛化段階は、グリオキシル酸等の式(Ｉ)の酸を活性剤として利用することにより半永久的な直毛化を達成するものである。この直毛化効果は、還元によるジスルフィド結合の開裂や強アルカリの作用により達成されるものではない。従って、還元組成物もアルカリ性リラクサー（ランチオニン化剤）も不要である。
【００９０】
段階（ａ）においては、直毛化組成物を毛髪に適用する。毛髪対適用する組成物の重量比は、好ましくは0.5：2〜2：0.5、より好ましくは0.5：1〜1：0.5、更に好ましくは約1：1である。
【００９１】
適用後、直毛化組成物を20〜45℃の範囲の温度、好ましくは室温で毛髪上に１〜120分間、好ましくは５〜90分間、より好ましくは10〜60分間、特に15〜45分間放置する（段階（ｂ））。組成物を毛髪上に放置する時間は、毛髪のタイプ（毛髪が損傷しているか否か及び／又は耐性を有するか否か）に依存する。
【００９２】
この処理の後、毛髪をアイロンで処理する後段の段階で水蒸気が過度に発生しないように毛髪を乾燥させる（段階（ｃ））。通常、この目的にはヘアドライヤーを使用する。毛髪の乾燥は、毛髪が絡まないように櫛で連続的に梳かしながら行うことが好ましい。
【００９３】
任意的に、毛髪を水で濯いで、乾燥させることができる（段階（ｄ））。
【００９４】
乾燥後、毛髪をアイロンで処理する（段階（ｅ））。通常、この目的にはストレートアイロンを使用することができる。毛髪のダメージを防ぐために、アイロンの表面温度は250℃以下、好ましくは230℃以下、より好ましくは200℃以下とする。十分な直毛化効果を得るために、アイロンの温度は130℃以上、好ましくは150℃以上、より好ましくは170°以上とする。アイロンの表面温度は、好ましくは180±50℃、より好ましくは170〜200℃とすることができる。
【００９５】
直毛化処理の後、毛髪を水で濯いで、更に任意的にシャンプー、及び乾燥することができる（段階（ｆ））
【００９６】
その後、脱色組成物を毛髪に塗布し（段階（ｇ））、５〜45分作用させてから水で濯ぎおとす（段階（ｈ））。脱色及び明度向上を均一とするには、処理時間は５分以上、好ましくは10分以上とする。一般に、最長30分あれば十分である。
【００９７】
組成物に対する適用対象の毛髪の重量比（毛髪対組成物の重量比）は、好ましくは0.5：2〜2：0.5、より好ましくは0.5：1〜1：0.5、更に好ましくは約1：1である。
【００９８】
次いで組成物を水で濯ぎ流す。組成物を濯ぎ流した後に、任意的に毛髪をシャンプーで処理し、乾燥（例えば、ヘアドライヤーを用いて）することができる。
【００９９】
本発明において、脱色段階（ｇ）〜（ｈ）は直毛化段階（ａ）〜（ｆ）の直後に実施される。従って、本発明の方法は１回の美容室入店で実施することができる。
【０１００】
このことに関連する「直後」とは、段階（ａ）〜（ｆ）の完了から段階（ｇ）〜（ｈ）の開始までの間隔が２乃至３時間を超えず、好ましくは１時間を超えず、より好ましくは30分間を超えないことを意味する。
【実施例】
【０１０１】
以下に示す実施例において本発明を例示するが、これらは本発明を制限するものではない。
【０１０２】
実施例１：
明色化組成物
重量％
Ｈ2Ｏ2                      ４％
アンモニア                  ４％
水                    全体が100となる量
【０１０３】
直毛化組成物
重量％
グリオキシル酸              10％
アモジメチコン              １％
セテアリルアルコール        ５％
セテアレス-20               ２％
水酸化ナトリウム        pHが2.0になる量
水                      全体が100となる量
【０１０４】
実施例２：
脱色用粉末
重量％
過硫酸アンモニウム          45
ケイ酸ナトリウム            10
珪藻土                  全体が100となる量
【０１０５】
脱色用粉末をＨ2Ｏ2水溶液（12％）と1：1の重量比で混合した後、毛髪に適用する。直毛化組成物としては、実施例１に記載した直毛化組成物を使用する。
【０１０６】
実施例３：
脱色用粉末
重量％
過硫酸ナトリウム            20
過硫酸カリウム              25
ケイ酸ナトリウム            10
パラフィン油                10
珪藻土                  全体が100となる量
【０１０７】
脱色用粉末をＨ2Ｏ2水溶液（９％）と1：1の重量比で混合した後、毛髪に適用する。直毛化組成物としては、実施例１に記載した直毛化組成物を使用する。
【０１０８】
上述の実施例１〜３の組成物を使用して毛髪の直毛化及び明色化又は脱色を行う。直毛化を行ってから明色化又は脱色を行った毛髪繊維は、未処理の毛髪と同程度の歪み応力値を示すことが観測される。これは毛髪の機械的性質が驚くほど回復していることをはっきりと実証するものである。
【０１０９】
試験例
動的粘弾性測定（DMA）による機械特性評価用試料として人毛束（中国人、各２ｇ）を用いた。
【０１１０】
試料(A)については何も処理を施さず、対照として使用した。
【０１１１】
試料(B)（比較用）については、先に直毛化処理を行わずに脱色を行った。この目的のために、50％過酸化水素溶液を24重量％及び25％アンモニア溶液を５重量％含む溶液（残余は水）に毛束を浸した。毛束を室温下で脱色溶液中に30分間放置した後、水で５分間濯ぎ、ドライヤーの温風で乾燥させた。
【０１１２】
試料(C)については、本発明に従い直毛化及び脱色を行った。グリオキシル酸10重量％を含む水溶液を直毛化組成物として使用した。この組成物を溶液対毛髪の比率が1.5：1となるように毛束に適用し、室温下で毛髪上に15分間放置した。次いで毛髪をドライヤーの温風で乾燥させ、ストレートアイロンで直毛化した（温度180℃、６回）。直毛化処理後の試料(C)に、試料(B)に関し上に述べた脱色処理と同様の処理を施した。
【０１１３】
試料(A)、(B)及び(C)からそれぞれ10本ずつ毛髪を抜き取り、20℃の蒸留水に30分間浸した。次いで余分な水を落とした後、各毛髪をDMA装置に取り付けて測定を行った。
【０１１４】
DMA測定パラメータを次に示す。
−機器名：  Rheometric Scientific DMTA V
−試料長：  １cm
−振幅  ：  0.1％
−振動数：  10Hz
−温度  ：  20℃
【０１１５】
各毛髪の測定結果から各試料(A)、(B)及び(C)の弾性率Ｅ'の平均値を求めた。閣下を次に示す。
【０１１６】
Ｅ'（GPa）
(A)（未処理の対照）：5.41
(B)（脱色のみ）    ：4.20
(C)（直毛化＋脱色）：4.71
【０１１７】
これらの結果から、本発明の方法は、脱色のみを行う場合と比較して、毛髪に優れた機械的性質を付与することが分かる。
【国際調査報告】
2015535269.tif 000004
2015535269.tif 000005
2015535269.tif 000006