(57)【要約】縮合−架橋性ＲＴＶ−２系用の硬化剤組成物  本発明の課題は、縮合−架橋性ＲＴＶ−２系用の、(Ａ)ケイ素原子に結合した加水分解可能な基を有する、少なくとも一種の架橋剤、(Ｂ)チタン、セリウム、ジルコニウム、モリブデン、マンガン、銅、亜鉛、ビスマス、リチウム、ストロンチウム、およびＢの化合物から選択された少なくとも一種の触媒、および(Ｃ)少なくとも一種のアミノアルキルアルコールを含む、硬化剤組成物Ｈ、および硬化剤組成物Ｈを含むＲＴＶ−２系に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
縮合−架橋性ＲＴＶ−２系用の、
(Ａ)ケイ素原子に結合した加水分解可能な基を有する、少なくとも一種の架橋剤、
(Ｂ)チタン、セリウム、ジルコニウム、モリブデン、マンガン、銅、亜鉛、ビスマス、リチウム、ストロンチウム、およびＢの化合物から選択される少なくとも一種の触媒、ならびに
(Ｃ)少なくとも一種のアミノアルキルアルコール
を含んでなる、硬化剤組成物Ｈ。
【請求項２】
前記架橋剤(Ａ)が、一般式(Ｉ):
ＺａＳｉＲ１（４−ａ）            （I）
（式中、
Ｒ１は、互いに独立して、同一であるかまたは異なっており、一価の、所望により置換された、酸素原子および窒素原子から選択された非隣接異原子により中断されていてよい、炭化水素部分でよく、
Ｚは、互いに独立して、同一であるかまたは異なっており、加水分解可能な部分であってよく、および
ａは、値３または４である。）
のオルガノシリコン化合物、またはこれらの部分的水解物である、請求項１に記載の硬化剤組成物Ｈ。
【請求項３】
前記触媒(Ｂ)が、セリウム、ジルコニウム、ビスマス、またはリチウムのアルコキシラートまたはカルボキシラートである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化剤組成物Ｈ。
【請求項４】
前記アミノアルキルアルコール成分(Ｃ)が、一般式(II):
Ｒ３Ｒ４Ｎ−Ｒ５−ＯＨ                  （II）
(式中、
Ｒ３およびＲ４が、Ｈまたは所望により置換された、非隣接酸素原子により中断されていてよい炭化水素部分であり、
Ｒ５が、二価の、２〜１２個の炭素原子を有するアルキル部分であり、酸素原子、窒素原子、および硫黄原子から選択された非隣接異原子により中断されていてよいか、またはアミノ基、ヒドロキシ基、またはアルコキシ基により置換されていてよい。）
の化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬化剤組成物Ｈ。
【請求項５】
架橋剤（Ａ）１００重量部毎に、１〜５００重量部の触媒（Ｂ）が存在する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬化剤組成物Ｈ。
【請求項６】
架橋剤（Ａ）１００重量部毎に、０．５〜３００重量部のアミノアルキルアルコール（Ｃ）が存在する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の硬化剤組成物Ｈ。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の硬化剤組成物Ｈ、および一般式(III)：
−Ｌ[−ＳｉＲ６２−ｂＸｂ−Ｏ]ｎ−ＳｉＲ６３−ｃＸｃ        （III）
（式中、
Ｌは、二価の有機基であり、
Ｘは、互いに独立して、加水分解可能な基であり、
Ｒ６は、炭化水素部分であり、
ｂは、値０、１または２を有し、
ｃは、値０、１、２または３を有し、
ｂ＋ｃは、少なくとも１であり、
ｎは、０〜１６の整数値を有する。）
のシリル基を有する湿分−硬化性シリル官能性重合体（Ｄ）を含んでなる、ＲＴＶ−２系。
【請求項８】
前記シリル官能性重合体(Ｄ)の主鎖が、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、およびポリオルガノシロキサンから選択された重合体からなる、請求項７に記載のＲＴＶ−２系。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミノアルキルアルコールを含んでなる縮合−架橋性ＲＴＶ−２系用の硬化剤組成物Ｈ、およびＲＴＶ−２系に関する。
【背景技術】
【０００２】
加水分解可能なシリル基またはシラノール基を有する重合体が、加水分解可能な基を有するシリコン化合物により架橋される２成分(２Ｃ)シラン硬化型組成物は、先行技術においてかなり以前からすでに公知であり、様々な用途で接着剤およびシーラントとして広く使用されている。
【０００３】
室温で架橋する２成分系は、「室温加硫２液型」系(ＲＴＶ−２)と呼ばれている。２成分の一方は、重合体組成物または成分Ａと呼ばれることが多い。第二の成分は、硬化剤組成物または成分Ｂと呼ばれることが多い。
【０００４】
有機スズ化合物は、触媒作用のある活性成分として極めて有効であるが、それらの使用は、それらの毒性学的特性のために増々好ましくないものになっている。例えば米国特許出願公開第2011/9558号に記載されている、代替触媒系は、市販されていないか、または複雑な製造を必要とし、ＲＴＶ−２系における有機スズ化合物よりも効果が低い。
【発明の開示】
【０００５】
本発明は、縮合−架橋性ＲＴＶ−２系用の、
(Ａ)ケイ素原子に結合した加水分解可能な基を有する、少なくとも一種の架橋剤、
(Ｂ)チタン、セリウム、ジルコニウム、モリブデン、マンガン、銅、亜鉛、ビスマス、リチウム、ストロンチウム、およびＢの化合物から選択される少なくとも一種の触媒、ならびに
(Ｃ)少なくとも一種のアミノアルキルアルコール
を含んでなる、硬化剤組成物Ｈを提供する。
【０００６】
この硬化剤組成物Ｈは、ＲＴＶ−２系において効果的な硬化を提供する。アミノアルキルアルコール(Ｃ)は、触媒(Ｂ)の効果を強化する。この硬化剤組成物は、有機スズ化合物を全く含まない。２Ｃシラン硬化型組成物は、硬化剤組成物Ｈと容易に処方することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
架橋剤(Ａ)は、好ましくは一般式(Ｉ)：
ＺａＳｉＲ１（４−ａ）            （I）
（式中、
Ｒ１は、互いに独立して、同一であるかまたは異なっており、一価の、所望により置換された、酸素原子および窒素原子から選択された非隣接異原子により中断されていてよい、炭化水素部分でよく、
Ｚは、互いに独立して、同一であるかまたは異なっており、加水分解可能な部分であってよく、および
ａは、値３または４である。）
のオルガノシリコン化合物、またはこれらの部分的水解物である。
【０００８】
ここで部分的水解物とは、部分的ホモ水解物、即ち、一種類の一般式(Ｉ)のオルガノシリコン化合物の部分的水解物であるか、または部分的共水解物、即ち、少なくとも２種類の異なった一般式(Ｉ)のオルガノシリコン化合物の部分的水解物である。これらの架橋剤の、および特に部分的水解物の重量平均Ｍｗは、好ましくは最大１２００ｇ／ｍｏｌである。一般式（Ｉ）は、これを示していないが、これらのオルガノシリコン化合物は、小さな比率の、製造方法に由来する、好ましくは全てのＳｉ結合した部分の最大５％までのヒドロキシ基を含む。架橋剤（Ａ）が、一般式（Ｉ）のオルガノシリコン化合物の部分的水解物である場合、１０個までのケイ素原子を有するものが好ましい。
【０００９】
好ましくは、部分Ｒ１が、一価の、１〜１８個の炭素原子を有する、所望によりハロゲンにより、アミノ基により、エーテル基により、エステル基により、エポキシ基により、メルカプト基により、シアノ基により、または好ましくはオキシエチレンおよび／またはオキシプロピレン単位で構成される（ポリ）グリコール部分により置換された炭化水素部分であり、特に好ましくは、Ｒ１が、１〜１２、特に１〜６個の炭素原子を有するアルキル部分であり、特にメチル部分である。しかし、部分Ｒ１は、例えば２個のシリル基を互いに結合した二価部分であることも可能である。
【００１０】
部分Ｒ１の例は、アルキル部分、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル部分、ヘキシル部分、例えばｎ−ヘキシル部分、ヘプチル部分、例えばｎ−ヘプチル部分、オクチル部分、例えばｎ−オクチル部分およびイソオクチル部分、例えば２，２，４−トリメチルペンチル部分、ノニル部分、例えばｎ−ノニル部分、デシル部分、例えばｎ−デシル部分、ドデシル部分、例えばｎ−ドデシル部分、オクタデシル部分、例えばｎ−オクタデシル部分、シクロアルキル部分、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル部分およびメチルシクロヘキシル部分、アルケニル部分、例えばビニル、１−プロペニル、および２−プロペニル部分、アリール部分、例えばフェニル、ナフチル、アントリル、およびフェナントリル部分、アルカリール部分、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル部分、キシリル部分およびエチルフェニル部分、およびアラルキル部分、例えばベンジル部分、アルファ−およびベータ−フェニルエチル部分である。
【００１１】
置換された部分Ｒ１としては、メトキシエチル、エトキシエチル、エトキシエトキシエチル部分、および2-アミノエチルアミノ部分が例示される。
【００１２】
二価部分Ｒ１としては、ポリイソブチレンジイル部分およびプロパンジイル-末端を有するポリプロピレングリコール部分が例示される。
【００１３】
１〜１２個の炭素原子を有する炭化水素部分は、部分Ｒ１に好ましく、特に好ましくはメチル部分およびビニル部分である。
【００１４】
Ｚとしては、これまでに開示されている全ての加水分解可能な部分、例えば所望により置換された、酸素原子または窒素原子によりケイ素原子に結合した炭化水素部分が例示される。
【００１５】
好ましくは、部分Ｚが部分−ＯＲ２であり、Ｒ２が、置換された、または置換されていない、酸素原子により中断されていてよい炭化水素部分である。Ｚの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、および２−メトキシエトキシ部分、アミノ部分、例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、およびシクロヘキシルアミノ部分、アミド部分、例えばＮ−メチルアセトアミドおよびベンズアミド部分、アミンオキシ部分、例えばジエチルアミンオキシ部分、オキシモ部分、例えばジメチルケトキシモ、メチルエチルケトキシモ、およびメチルイソブチルケトキシモ部分、およびエノキシ部分、例えば２−プロペンオキシ部分、およびアシルオキシ部分、例えばアセチル基である。
【００１６】
好ましくは、架橋剤（Ａ）は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、または上記オルガノシリコン化合物、例えばヘキサエトキシジシロキサンの部分的水解物である。
【００１７】
特に好ましくは、架橋剤（Ａ）は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、またはこれらの部分的水解物、特に架橋剤（Ａ）は、テトラエトキシシラン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、ビニルトリエトキシシラン、またはこれらの部分的水解物または共水解物である。
【００１８】
架橋剤(Ａ)は、好ましくは市販の製品であるか、またはケイ素化学で公知の方法によって製造できる。
【００１９】
架橋剤（Ａ）の使用量は、好ましくは架橋を必要とする成分の末端基含有量に対して、加水分解可能な、または加水分解した架橋剤官能基の、少なくとも２倍モル過剰を与えるような量である。架橋剤官能基と架橋を必要とする基のモル比は、２：１〜１０：１の値に調節するのが好ましい。
【００２０】
好適な触媒（Ｂ）は、原則的に、縮合反応用の公知の触媒、例えばチタンの化合物、例えば有機チタン酸塩またはキレート錯体、および例えばセリウム化合物、ジルコニウム化合物、モリブデン化合物、マンガン化合物、銅化合物、または亜鉛化合物、またはそれらの塩、アルコキシレート、またはキレート錯体、および主族の触媒作用的に活性な化合物、またはビスマス、Ｌｉ、Ｓｒ、またはＢの塩である。
【００２１】
触媒（Ｂ）としては、セリウム、ジルコニウム、ビスマス、およびリチウムの金属化合物が好ましい。特に好ましくは、それらのアルコキシラートおよびカルボキシラートである。
【００２２】
好ましくは、アミノアルキルアルコール成分(Ｃ)は、一般式(II)： 
Ｒ３Ｒ４Ｎ−Ｒ５−ＯＨ                  （II）
（式中、
Ｒ３およびＲ４は、互に独立してＨであるか、またはＲ１の定義および好ましい定義に従い、
Ｒ５は、二価の、２〜１２個の炭素原子を有するアルキル部分であり、酸素原子、窒素原子、および硫黄原子から選択された異原子により中断されていてよいか、またはアミノ基、ヒドロキシ基、またはアルコキシ基により置換されていてよい。）
の化合物である。
【００２３】
好ましくは、部分Ｒ５は、二価の、２〜６個の炭素原子を有するアルキル部分である。部分Ｒ５上のアミノ基は、好ましくは水素原子または１〜６個の炭素原子を有するアルキル部分である。部分Ｒ５上のアルコキシ基は、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル部分を有する。
【００２４】
硬化剤組成物Ｈは、好ましくは、架橋剤（Ａ）１００重量部毎に、好ましくは１〜５００重量部、特に５〜２００重量部、特に１０〜８０重量部の触媒（Ｂ）を含んでなる。
【００２５】
硬化剤組成物Ｈは、好ましくは、架橋剤（Ａ）１００重量部毎に、０．５〜３００重量部、特に好ましくは２〜１００重量部、特に５〜４０重量部のアミノアルキルアルコール（Ｃ）を含んでなる。
【００２６】
本発明は、さらに硬化剤組成物Ｈおよび一般式(III)： 
−Ｌ[−ＳｉＲ６２−ｂＸｂ−Ｏ]ｎ−ＳｉＲ６３−ｃＸｃ        （III）
（式中、
Ｌは、二価の有機基であり、
Ｘは、互いに独立して、加水分解可能な基であり、
Ｒ６は、炭化水素部分であり、
ｂは、値０、１または２を有し、
ｃは、値０、１、２または３を有し、
ｂ＋ｃは、少なくとも１であり、
ｎは、０〜１６の整数値を有する。）
のシリル基を有する湿分−硬化性シリル官能性重合体（Ｄ）を含むＲＴＶ−２系を提供する。
【００２７】
硬化剤組成物Ｈは、ＲＴＶ−２系中に、第二成分と共に使用される。これらのＲＴＶ−２系は、この分野における当業者には以前から公知である。ＲＴＶ−２シリコーン系は、通常、架橋可能な重合体としてヒドロキシ末端を有するポリジメチルシロキサン、所望により水、および可塑剤成分としてほとんどがトリメチルシリル末端を有するポリジメチルシロキサンを含んでなる。
【００２８】
湿分−硬化性のシラン官能性重合体(Ｄ)を硬化剤成分中に使用する場合、第二成分は、硬化プロセスに必要な水を含んでなり、これは、湿った充填剤または水和物の形態をも取ることができ、および所望により重合体(Ｄ)の重合体ベースと相溶性のある可塑剤を含んでなる。
【００２９】
Ｌとしては、二価の１〜２０、特に１〜６個の炭素原子を有する炭化水素部分、例えばエチレン部分、プロピレン部分、ブチレン部分、またはヘキシレン部分が挙げられる。
【００３０】
Ｘとしては、特に１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ部分、およびヒドロキシ部分が挙げられる。
【００３１】
Ｒ６としては、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル部分、１〜２０個の炭素原子を有するアリール部分、または７〜２０個の炭素原子を有するアラルキル部分が挙げられ、好ましくはＲ１に関して記載したアルキル部分である。
【００３２】
重合体（Ｄ）の主鎖は、広範囲に変えることができ、国際公開第２０１０／１１１１７４Ａ号パンフレットにおけるように、好ましくは低透過性の重合体、国際公開第２００９／０６４４２８Ａ号パンフレットおよび国際公開第２００８１５３３９２Ａ号パンフレットに記載されている、ポリエステル、ポリエーテル、およびポリウレタンを基剤とする重合体（Ｄ）を使用することができる。好ましくは、シリル官能性重合体（Ｄ）の主鎖は、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、およびポリオルガノシロキサンから選択された重合体からなる。好ましくは、重合体（Ｄ）の主鎖は、少なくとも８０重量％がポリオルガノシロキサンを含んでなり、特に好ましくは、重合体（Ｄ）の主鎖は、ポリオルガノシロキサン、特にポリジメチルシロキサンからなる。
【００３３】
重合体（Ｄ）の２５℃における粘度は、好ましくは１００〜３５００００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは２００〜２０００００ｍＰａ・ｓ、特に５００〜８００００ｍＰａ・ｓである。
【００３４】
ＲＴＶ−２系は、縮合反応に従来使用されている量の触媒（Ｂ）、好ましくはそれぞれの場合に金属に対して５０〜５０００ｐｐｍ、例えばそれぞれの場合に金属およびＲＴＶ−２系の重量に対して、Ｌｉ化合物の場合、１００〜１０００ｐｐｍ、ビスマス化合物の場合、２０００〜５０００ｐｐｍを含んでなる。
【００３５】
ＲＴＶ−２系は、さらなる成分として、接着性促進剤（Ｅ）を含むことができる。接着性促進剤（Ｅ）は、官能性シランまたはカップリング剤と見なされる。本発明の組成物に使用される接着性促進剤（Ｅ）の例は、官能基、例えばグリシドキシ、アミノ、またはメタクリルオキシ部分を有する官能基を有するシランおよびオルガノポリシロキサンである。接着性促進剤（Ｅ）として使用できる他の化合物は、加水分解可能な基を有し、ＳｉＣ−結合したビニル−、アクリルオキシ−、メタクリルオキシ−、エポキシ−、酸無水物−、酸―、エステル−、シアヌラート−、カルバマート−、またはウレイド−官能性、またはエーテル基を有するシラン、およびそれらの部分的水解物および共水解物である。接着性促進剤としては、加水分解可能な基を有するアミノ−、アクリル−、エポキシ−、シアヌラート−、カルバマート−またはウレイド−官能性シラン、およびこれらの部分的水解物が好ましい。ＲＴＶ−２系中に存在する（Ｅ）の量は、好ましくは触媒作用を持たせた、即使用可能なＲＴＶ−２混合物の１００重量部に対して、５０重量部までの、特に０．１〜２０重量部、特に０．５〜１０重量部の（Ｅ）を含む。
【００３６】
ＲＴＶ−２系は、さらに、この分野における当業者に以前から公知である、他の成分(Ｆ)を含んでなる。ＲＴＶ−２系に使用できる(Ｆ)の例は、充填剤、例えば補強性および非補強性充填剤、例えばシリカ、カーボンブラック、石英、チョーク、けいそう土である。(Ｆ)の他の例は、可塑剤、可溶性染料、無機および有機顔料、溶剤、殺真菌剤、香料、分散剤、レオロジーを最適化する添加剤、腐食防止剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、難燃剤、電気的特性に影響を及ぼすための試剤である。
【００３７】
硬化剤組成物Ｈは、例えば個々の成分(Ａ)、(Ｂ)、および(Ｃ)を混合することにより、製造することができる。他の成分、(Ｄ)、(Ｅ)、および(Ｆ)も、必要であれば、同様に混合物中に配合する。
【００３８】
硬化剤組成物Ｈは、縮合架橋型ＲＴＶ−２組成物の一成分として使用する。これらの縮合架橋ＲＴＶ−２組成物は、さらに、例えば様々な用途における接着剤およびシーラントとして使用する。
【００３９】
上記の式中、定義は互いに独立して、上記の記号のそれぞれに適用される。ケイ素原子は、全ての式で四価である。
【実施例】
【００４０】
下記の例では、特定の場合に、他に指示が無い限り、全ての量的データおよび百分率データは、重量に基づいており、全ての圧力は０．１０ＭＰａ（絶対）であり、全ての温度は２０℃である。粘度は２５℃で測定した。
【００４１】
本発明の例１
Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ  ２４（ビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノアート、ＯＭＧ  Ｂｏｒｃｈｅｒｓ  ＧｍｂＨ、４０７６４  Ｌａｎｇｅｎｆｅｌｄ、独国から入手）４ｇ、および２−｛［２−（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ｝エタノール１．３３ｇを１５０℃に１時間加熱する。混合物は透明で粘性である。非イオン的に処方した中粘度のポリジメチルシロキサンの水中油エマルション（５０％水）０．０５ｇを、シラノール末端を有するポリジメチルシロキサン（粘度１０００ｍＰａ・ｓ）５０ｇ中に混合する。この混合物に、Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ溶液０．５ｇを加える。混合物のコンシステンシーは、２４時間以上変化しない。ＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＳＩＬＩＫＡＴ  ＴＥＳ  ４０  ＷＮ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、独国から市販のテトラエトキシシラン）１ｇを混合物中に撹拌しながら加える。２時間後、混合物は完全に加硫した。
【００４２】
本発明の例２
２ｇのＢｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ  ２４および２−｛［２−（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ｝エタノール１．３３ｇを１３０℃に１時間加熱する。混合物は透明で粘性である。混合物は透明で粘性であり、ＩＲ分光法により検査し、アミド形成またはエステル形成は観察されず、スペクトルは、２つの個別成分が重なったものに対応している。
【００４３】
非イオン的に処方した中粘度のポリジメチルシロキサンの水中油エマルション（５０％水）０．０５ｇを、シラノール末端を有するポリジメチルシロキサン（粘度１０００ｍＰａ・ｓ）５０ｇ中に混合する。Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ溶液０．５ｇを、この混合物に加える。１ｇのＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＳＩＬＩＫＡＴ  ＴＥＳ  ４０  ＷＮを混合物中に撹拌しながら加える。レオメーターを使用して加硫プロセスを追跡する（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＭＣＲ３０１、ＰＰ２５−ＳＮシングル測定システム、［ｄ＝０．５ｍｍ］、周波数１Ｈｚ、変形１０％）。ｔａｎδ＝１は、１００分後に達成した。
【００４４】
比較例３(本発明によるものではない)
非イオン的に処方した中粘度のポリジメチルシロキサンの水中油エマルション（５０％水）０．０５ｇを、シラノール末端を有するポリジメチルシロキサン（粘度１０００ｍＰａ・ｓ）５０ｇ中に混合する。Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ０．５ｇを、この混合物に加える。１ｇのＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＳＩＬＩＫＡＴ  ＴＥＳ  ４０  ＷＮを混合物中に撹拌しながら加える。レオメーターを使用して加硫プロセスを追跡する（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＭＣＲ３０１、ＰＰ２５−ＳＮシングル測定システム、［ｄ＝０．５ｍｍ］、周波数１Ｈｚ、変形１０％）。ｔａｎ  δ＝１は、３９０分後に達成した。
【００４５】
これとの比較で、本発明の例１は、本発明の硬化剤の効率を示したが、触媒の６０％だけで明らかに急速な加硫を可能にした。
【００４６】
本発明の例４
４ｇのＢｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ  ２４および２−（ジエチルアミノ）エタノール１．３３ｇを１３０℃に１時間加熱する。混合物は透明で粘性である。非イオン的に処方した中粘度のポリジメチルシロキサンの水中油エマルション（５０％水）０．０５ｇを、シラノール末端を有するポリジメチルシロキサン（粘度１０００ｍＰａ・ｓ）５０ｇ中に混合する。この混合物に、Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ溶液０．５ｇを加える。１ｇのＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＳＩＬＩＫＡＴ  ＴＥＳ  ４０  ＷＮを混合物中に撹拌しながら加える。２時間後、混合物はゲル化した。
【００４７】
本発明の例５
Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ  ２４（ＯＭＧ  Ｂｏｒｃｈｅｒｓ  ＧｍｂＨ、４０７６４  Ｌａｎｇｅｎｆｅｌｄ、独国）４．６５ｇおよびＮ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン２．０８ｇを１３０℃に１時間加熱する。混合物は透明で粘性である。非イオン的に処方した中粘度のポリジメチルシロキサンの水中油エマルション（５０％水）０．０５ｇ、２．５ｇのＷａｃｋｅｒ  ＨＤＫ（登録商標）Ｖ１５、０．５ｇのＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ９１（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、独国から市販のＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）を、シラノール末端を有するポリジメチルシロキサン（粘度１０００ｍＰａ・ｓ）５０ｇ中に混合する。Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ溶液０．５ｇおよび１ｇのＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＳＩＬＩＫＡＴ  ＴＥＳ  ４０をこの混合物中に撹拌しながら加える。３０分後、組成物はゲル化し、５０分後に、ポリエチレン型から取り出すことができる。
【００４８】
本発明の例６
４．６５ｇのＢｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ  ２４および２−｛［２−（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ｝エタノール５．８５ｇを１３０℃に１時間加熱する。この混合物７．３ｇを、ポリジメチルシロキサン（粘度２０Ｐａｓ）２９．２ｇおよびポリジメチルシロキサン（粘度１００ｍＰａｓ）１４．６ｇ、およびビス（トリエトキシシリルエタン）１６．８ｇおよびＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ  ９１（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ）８ｇおよびＨＤＫ  Ｖ１５（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから入手したヒュームドシリカ）５ｇと混合し、本発明の硬化剤組成物を得た。
【００４９】
１０重量部のＥｌａｓｔｏｓｉｌ（登録商標）ＲＴ  ７７４（実質的にシラノール末端を有するポリジメチルシロキサン、トリメチルシリル末端を有するポリジメチルシロキサン、水、および充填剤からなる）を、硬化剤組成物１重量部と混合する。ポットライフは１０分間である。
【００５０】
粘度計を使用して加硫プロセスを追跡する（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＭＣＲ３０１、ＰＰ２５−ＳＮシングル測定システム、［ｄ＝０．５ｍｍ］、周波数１Ｈｚ、変形１０％）。ｔａｎδ＝１は、２０分後に達成した。
【００５１】
Ｅｌａｓｔｏｓｉｌ（登録商標）ＲＴ  ７７４／硬化剤混合物を２ｍｍの厚さに塗布した。硬化プロセスから４週間後、Ｓ２試験試料を打ち抜き、ＤＩＮ  ５３５０５および５３５０４により試験した。
【００５２】
比較のため、１０重量部のＥｌａｓｔｏｓｉｌ（登録商標）ＲＴ  ７７４および市販の触媒Ｔ７７（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ）１重量部で同様に製造した加硫物の値を得た。
【００５３】
【表１】
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【００５４】
本発明の例７
４．６５ｇのＢｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ  ２４および２−｛［２−（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ｝エタノール５．８５ｇを２３℃で５分間撹拌する。この混合物７．３ｇを、ポリジメチルシロキサン（粘度２０Ｐａｓ）２９．２ｇおよびポリジメチルシロキサン（粘度１００ｍＰａｓ）１４．６ｇ、および１６．８ｇのＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＳＩＬＩＫＡＴ  ＴＥＳ  ４０およびＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ  ９１（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ）８ｇおよびＨＤＫ  Ｖ１５（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ）５ｇと混合し、本発明の硬化剤組成物Ｈを得た。
【００５５】
１０重量部のＥｌａｓｔｏｓｉｌ（登録商標）ＲＴ  ７７４を、硬化剤１重量部と混合する。Ｅｌａｓｔｏｓｉｌ（登録商標）ＲＴ  ７７４／硬化剤混合物を２ｍｍの厚さに塗布した。ポットライフは１５分間である。硬化プロセスから４週間後、Ｓ２試験試料を打ち抜き、ＤＩＮ  ５３５０５および５３５０４により試験した。
【００５６】
【表２】
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【００５７】
比較例８(本発明によるものではない)
Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ  ２４（ＯＭＧ  Ｂｏｒｃｈｅｒｓ  ＧｍｂＨ、４０７６４  Ｌａｎｇｅｎｆｅｌｄ、独国から市販のビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノアート）７ｇおよびテトラメチルエチレンジアミン７ｇを１３０℃に１時間加熱する。混合物は透明で粘性である。
【００５８】
この混合物７．３ｇを、ポリジメチルシロキサン（粘度２０Ｐａｓ）２９．２ｇおよびポリジメチルシロキサン（粘度１００ｍＰａｓ）１４．６ｇ、およびビス（トリエトキシシリルエタン）１６．８ｇおよびＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＧＦ  ９１（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ）８ｇと混合し、本発明によるものではない硬化剤を得た。１０重量部のＥｌａｓｔｏｓｉｌ（登録商標）ＲＴ  ７７４を、硬化剤１重量部と混合する。ポットライフは５時間である。アミノアルコールの使用が不可欠であることが分かる。
【国際調査報告】
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