(57)【要約】  本発明は、除草剤毒性緩和剤の固体、それらの調製のための方法、上記固体を含む組成物および毒性緩和剤としてのそれらの使用方法に関する。
2015506968.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の格子定数：ａ＝１９．３８（５）、ｂ＝７．３４（５）、ｃ＝２２．９５（５）、α＝９０．００、β＝９０．００、γ＝９０．００および体積＝３２６４．８（５）Å3を有する式Ｉの化合物の結晶多形体。
【請求項２】
前記多形体が、２θ角度で表される粉末Ｘ線回折パターンによって特徴付けられ、ここで、前記粉末Ｘ線回折パターンが：
（ａ）９．０±０．２における少なくとも１つの２θ角度値；および
（ｂ）２１．７±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｃ）７．７±０．２、１１．９±０．２、１３．４±０．２、１５．０±０．２、１５．６±０．２、１６．１±０．２および１８．０±０．２を含む群から選択される少なくとも３つの２θ角度値
を含む、請求項１に記載の結晶多形体。
【請求項３】
２１６℃±５℃の融点を有する、請求項１または２に記載の結晶多形体。
【請求項４】
式Ｉの化合物の結晶多形体であって、前記多形体が、２θ角度で表される粉末Ｘ線回折パターンによって特徴付けられ、ここで、前記粉末Ｘ線回折パターンが：
（ａ）９．０±０．２における少なくとも１つの２θ角度値；および
（ｂ）２１．７±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｃ）７．７±０．２、１１．９±０．２、１３．４±０．２、１５．０±０．２、１５．６±０．２、１６．１±０．２および１８．０±０．２を含む群から選択される少なくとも３つの２θ角度値
を含む結晶多形体。
【請求項５】
２１６℃±５℃の融点を有する、請求項４に記載の結晶多形体。
【請求項６】
以下の格子定数：ａ＝７．９６（５）、ｂ＝２３．５６（５）、ｃ＝９．１１（５）、α＝９０．００、β＝９２．５８（５）、γ＝９０．００および体積＝１７０８．２（５）Å3を有する式Ｉの化合物の結晶多形体。
【請求項７】
前記多形体が、２θ角度で表される粉末Ｘ線回折パターンによって特徴付けられ、ここで、前記粉末Ｘ線回折パターンが、
（ａ）１６．９±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｂ）１８．９±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｃ）７．５±０．２、１２．３±０．２、１３．４±０．２、１４．４±０．２、１４．９±０．２、１５．８±０．２、１８．３±０．２、２０．９±０．２、２１．９±０．２、２２．６±０．２および２３．８±０．２を含む群から選択される少なくとも３つの２θ角度値
を含む、請求項６に記載の結晶多形体。
【請求項８】
２０２℃±５℃の融点を有する、請求項６または７に記載の結晶多形体。
【請求項９】
式Ｉの化合物の結晶多形体であって、前記多形体が、２θ角度で表される粉末Ｘ線回折パターンによって特徴付けられ、ここで、前記粉末Ｘ線回折パターンが、
（ａ）１６．９±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｂ）１８．９±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｃ）７．５±０．２、１２．３±０．２、１３．４±０．２、１４．４±０．２、１４．９±０．２、１５．８±０．２、１８．３±０．２、２０．９±０．２、２１．９±０．２、２２．６±０．２および２３．８±０．２を含む群から選択される少なくとも３つの２θ角度値
を含む結晶多形体。
【請求項１０】
２０２℃±５℃の融点を有する、請求項９に記載の結晶多形体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多形体と、少なくとも１つの農学的に許容できる担体または希釈剤とを含む農業用組成物。
【請求項１２】
少なくとも１つの除草剤をさらに含む、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
除草剤の有害な影響から有用な植物の作物を保護するための方法であって、前記有用な植物の場所に、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多形体または請求項１１もしくは１２に記載の組成物を施用する工程を含む方法。
【請求項１４】
有用な植物の作物における雑草に対処するための方法であって、前記有用な植物、その種子もしくは苗または前記有用な植物の場所を、除草剤および請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多形体で、同時にまたは別の時点で処理する工程を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｎ−アシルスルファモイルフェニル尿素毒性緩和剤の固体、それらの調製のための方法、上記固体を含む組成物および毒性緩和剤としてのそれらの使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
除草剤毒性緩和剤は、標的雑草種における活性を低下させずに、除草剤による被害から作物を選択的に保護する。除草剤毒性緩和剤は、作物と雑草種との間の除草剤選択性を向上させるために商業的に使用され、例えば、除草剤との混合物としてまたは種子処理剤として、種まきの前に作物の種子に施用され得る。米国特許第５，２１５，５７０号明細書には、特定のＮ−アシルスルファモイルフェニル尿素誘導体が、毒性緩和剤として作用し得ることが開示されている。特に、式（Ｉ）の化合物、Ｎ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドが開示される。
【化１】
2015506968.tif 000003
【０００３】
この毒性緩和剤は、例えば、アシルシクロヘキサンジオン除草剤、スルホニル尿素除草剤、クロロアセトアニリド除草剤およびアリールオキシフェノキシプロピオン酸除草剤の植物毒性作用から栽培植物を保護するのに好適である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
この化合物の新規な固体、それらの組成物ならびにそれらの調製および使用の方法が、ここで発見された。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
したがって、本発明は、式（Ｉ）の毒性緩和剤の新規な結晶形に関する。
【０００６】
本発明の一態様において、Ｆｏｒｍ  １と表される式Ｉの化合物の結晶多形体が提供され、この多形体は、２θ角度で表される粉末Ｘ線回折パターンによって特徴付けられ、ここで、粉末Ｘ線回折パターンは、７．４±０．２、９．３±０．２、１１．７±０．２、１２．０±０．２、１４．３±０．２、１５．１±０．２、１７．４±０．２および１９．０±０．２を含む群から選択される、少なくとも３つ、少なくとも４つ、少なくとも５つ、少なくとも６つ、少なくとも７つまたは全ての２θ角度値（度）を含む。これらの２θ角度値は、実施例１ａの方法を用いて得られる多形体Ｆｏｒｍ  １の粉末Ｘ線回折パターンから導き出される。これらの値は、０．０２°の２θステップサイズで１．５４０５６Åの波長を用いて生成された。
【０００７】
別の態様において、Ｆｏｒｍ  １と表される式Ｉの化合物の結晶多形体は、１９８℃±５℃の融点を有する。この融点は、１０℃／分の加熱速度で、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて得られる。
【０００８】
本発明のさらなる態様において、Ｆｏｒｍ  ２と表される式Ｉの化合物の結晶多形体が提供され、この多形体は、表１に示されるその単結晶の単位格子定数によって特徴付けられる。この多形体は、実施例１ｄの方法を用いて得られた。
【０００９】
【表１】
2015506968.tif 000004
【００１０】
ここで、本発明の一態様において、Ｆｏｒｍ  ２と表される本発明の結晶多形体は、以下の格子定数を有する：ａ＝１９．３８（５）、ｂ＝７．３４（５）、ｃ＝２２．９５（５）、α＝９０．００、β＝９０．００、γ＝９０．００および体積＝３２６４．８（５）Å3。
【００１１】
本発明の別の態様において、Ｆｏｒｍ  ２と表される本発明の結晶多形体は、２θ角度で表される粉末Ｘ線回折パターンによって特徴付けられ、ここで、粉末Ｘ線回折パターンは、
（ａ）９．０±０．２における少なくとも１つの２θ角度値；および
（ｂ）２１．７±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｃ）７．７±０．２、１１．９±０．２、１３．４±０．２、１５．０±０．２、１５．６±０．２、１６．１±０．２および１８．０±０．２を含む群から選択される、少なくとも３つ、少なくとも４つ、少なくとも５つ、少なくとも６つまたは全ての２θ角度値
を含む。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
一実施形態において、Ｆｏｒｍ  ２と表される本発明の結晶多形体は、２θ角度で表される粉末Ｘ線回折パターンによって特徴付けられ、ここで、粉末Ｘ線回折パターンは、
（ａ）９．０±０．２における少なくとも１つの２θ角度値；および
（ｂ）２１．７±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｃ）７．７±０．２、１１．９±０．２、１３．４±０．２、１５．０±０．２、１５．６±０．２、１６．１±０．２および１８．０±０．２を含む群から選択される少なくとも３つの２θ角度値
を含む。
【００１３】
別の実施形態において、Ｆｏｒｍ  ２と表される本発明の結晶多形体は、２θ角度で表される粉末Ｘ線回折パターンによって特徴付けられ、ここで、粉末Ｘ線回折パターンは、
（ａ）９．０±０．２における少なくとも１つの２θ角度値；および
（ｂ）２１．７±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｃ）７．７±０．２、１１．９±０．２、１３．４±０．２、１５．０±０．２、１５．６±０．２、１６．１±０．２および１８．０±０．２を含む群から選択される少なくとも４つの２θ角度値
を含む。
【００１４】
別の実施形態において、Ｆｏｒｍ  ２と表される本発明の結晶多形体は、２θ角度で表される粉末Ｘ線回折パターンによって特徴付けられ、ここで、粉末Ｘ線回折パターンは、
（ａ）９．０±０．２における少なくとも１つの２θ角度値；および
（ｂ）２１．７±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｃ）７．７±０．２、１１．９±０．２、１３．４±０．２、１５．０±０．２、１５．６±０．２、１６．１±０．２および１８．０±０．２を含む群から選択される少なくとも５つの２θ角度値
を含む。
【００１５】
別の実施形態において、Ｆｏｒｍ  ２と表される本発明の結晶多形体は、２θ角度で表される粉末Ｘ線回折パターンによって特徴付けられ、ここで、粉末Ｘ線回折パターンは、
（ａ）９．０±０．２における少なくとも１つの２θ角度値；および
（ｂ）２１．７±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｃ）７．７±０．２、１１．９±０．２、１３．４±０．２、１５．０±０．２、１５．６±０．２、１６．１±０．２および１８．０±０．２を含む群から選択される少なくとも６つの２θ角度値
を含む。
【００１６】
別の実施形態において、Ｆｏｒｍ  ２と表される本発明の結晶多形体は、２θ角度で表される粉末Ｘ線回折パターンによって特徴付けられ、ここで、粉末Ｘ線回折パターンは、
（ａ）９．０±０．２における少なくとも１つの２θ角度値；および
（ｂ）２１．７±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｃ）７．７±０．２、１１．９±０．２、１３．４±０．２、１５．０±０．２、１５．６±０．２、１６．１±０．２および１８．０±０．２を含む群から選択される全ての２θ角度値
を含む。
【００１７】
これらの２θ角度値は、実施例１ｄの方法を用いて得られる多形体Ｆｏｒｍ  ２の粉末Ｘ線回折パターンから導き出される。これらの値は、０．０２°の２θステップサイズで１．５４０５６Åの波長を用いて生成される。
【００１８】
さらなる態様において、Ｆｏｒｍ  ２と表される本発明の結晶多形体は、２１６℃±５℃の融点を有する。この融点は、１０℃／分の加熱速度で、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて得られる。
【００１９】
本発明のさらに他の態様において、Ｆｏｒｍ  ３と表される式Ｉの化合物の結晶多形体が提供され、この多形体は、表２に示されるその単結晶の単位格子定数によって特徴付けられる。この多形体は、実施例１ｅの方法を用いて得られた。
【００２０】
【表２】
2015506968.tif 000005
【００２１】
ここで、本発明の一態様において、Ｆｏｒｍ  ３と表される本発明の結晶多形体は、以下の格子定数を有する：ａ＝７．９６（５）、ｂ＝２３．５６（５）、ｃ＝９．１１（５）、α＝９０．００、β＝９２．５８（５）、γ＝９０．００および体積＝１７０８．２（５）Å3。
【００２２】
本発明の別の態様において、Ｆｏｒｍ  ３と表される本発明の結晶多形体は、２θ角度で表される粉末Ｘ線回折パターンによって特徴付けられ、ここで、粉末Ｘ線回折パターンは、
（ａ）１６．９±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｂ）１８．９±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｃ）７．５±０．２、１２．３±０．２、１３．４±０．２、１４．４±０．２、１４．９±０．２、１５．８±０．２、１８．３±０．２、２０．９±０．２、２１．９±０．２、２２．６±０．２および２３．８±０．２を含む群から選択される、少なくとも３つ、少なくとも４つ、少なくとも５つ、少なくとも６つ、少なくとも７つ、少なくとも８つ、少なくとも９つ、少なくとも１０個または全ての２θ角度値
を含む。
【００２３】
一実施形態において、Ｆｏｒｍ  ３と表される本発明の結晶多形体は、２θ角度で表される粉末Ｘ線回折パターンによって特徴付けられ、ここで、粉末Ｘ線回折パターンは、
（ａ）１６．９±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｂ）１８．９±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｃ）７．５±０．２、１２．３±０．２、１３．４±０．２、１４．４±０．２、１４．９±０．２、１５．８±０．２、１８．３±０．２、２０．９±０．２、２１．９±０．２、２２．６±０．２および２３．８±０．２を含む群から選択される少なくとも３つの２θ角度値
を含む。
【００２４】
別の実施形態において、Ｆｏｒｍ  ３と表される本発明の結晶多形体は、２θ角度で表される粉末Ｘ線回折パターンによって特徴付けられ、ここで、粉末Ｘ線回折パターンは、
（ａ）１６．９±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｂ）１８．９±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｃ）７．５±０．２、１２．３±０．２、１３．４±０．２、１４．４±０．２、１４．９±０．２、１５．８±０．２、１８．３±０．２、２０．９±０．２、２１．９±０．２、２２．６±０．２および２３．８±０．２を含む群から選択される少なくとも６つの２θ角度値
を含む。
【００２５】
別の実施形態において、Ｆｏｒｍ  ３と表される本発明の結晶多形体は、２θ角度で表される粉末Ｘ線回折パターンによって特徴付けられ、ここで、粉末Ｘ線回折パターンは、
（ａ）１６．９±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｂ）１８．９±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｃ）７．５±０．２、１２．３±０．２、１３．４±０．２、１４．４±０．２、１４．９±０．２、１５．８±０．２、１８．３±０．２、２０．９±０．２、２１．９±０．２、２２．６±０．２および２３．８±０．２を含む群から選択される少なくとも９つの２θ角度値
を含む。
【００２６】
別の実施形態において、Ｆｏｒｍ  ３と表される本発明の結晶多形体は、２θ角度で表される粉末Ｘ線回折パターンによって特徴付けられ、ここで、粉末Ｘ線回折パターンは、
（ａ）１６．９±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｂ）１８．９±０．２における１つの２θ角度値；および
（ｃ）７．５±０．２、１２．３±０．２、１３．４±０．２、１４．４±０．２、１４．９±０．２、１５．８±０．２、１８．３±０．２、２０．９±０．２、２１．９±０．２、２２．６±０．２および２３．８±０．２を含む群から選択される全ての２θ角度値
を含む。
【００２７】
これらの２θ角度値は、実施例１ｅの方法を用いて得られる多形体Ｆｏｒｍ  ３の粉末Ｘ線回折パターンから導き出される。これらの値は、０．０２°の２θステップサイズで１．５４０５６Åの波長を用いて生成される。
【００２８】
別の態様において、Ｆｏｒｍ  ３と表される本発明の結晶多形体は、２０２℃±５℃の融点を有する。この融点は、１０℃／分の加熱速度で、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて得られる。
【００２９】
本発明の文脈において、多形体は、固体状態の２つ以上の結晶形で存在し得る化合物の特殊な結晶形である。化合物の結晶形は、３つの空間次元全てに広がる秩序正しく反復するパターンで配置される構成分子を含む（対照的に、非晶質固体は、分子の位置内に長距離秩序を有さない）。化合物の異なる多形体は、その結晶構造中に原子およびまたは分子の異なる配置を有する。化合物が、毒性緩和剤などの生物学的に活性な化合物である場合、結晶構造の相違は、異なる化学的、物理的および生物学的特性を有する異なる多形体をもたらし得る。影響され得る特性としては、結晶の形状、密度、硬度、色、化学安定性、融点、吸湿性、懸濁性、溶解速度および生物学的利用能が挙げられる。したがって、特定の多形体は、同じ化合物の別の多形体と比べて特定の使用においてより有利になる特性を有し得：特に、上に挙げた物理的、化学的および生物学的特性は、毒性緩和剤などの植物処理剤の、製造方法および配合物の開発ならびに品質および有効性に大きな影響を与え得る。固体状態の化合物が、２つ以上の多形体として存在し得るかどうかを予測することはできず、これらの結晶形のいずれかの特性を予測することもできないことが留意される。特に、本発明の文脈において、式（Ｉ）の化合物が、時間とともに安定型になる準安定型として、式（Ｉ）の化合物の配合物中で生じる結晶化の量を減少させるＦｏｒｍ  １およびＦｏｒｍ  ３と比較して、その安定性のために有利であるＦｏｒｍ  ２と表される安定した多形体として存在し得ることが分かった。このような結晶化は、配合物および／または大型結晶の粘稠化（ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ）および潜在的に固化につながることがあり、これは、施用装置、例えば、農業用散布機の噴霧ノズルの閉塞につながることがあるため、問題となる。したがって、Ｆｏｒｍ  ２と表される多形体が好ましい。
【００３０】
本発明は、直接（すなわち、式Ｉの化合物の他の固体から出発しない）または式Ｉの化合物の他の固体の転化による、本発明の多形体の調製のための方法にも関する。
【００３１】
結晶の存在についての固相のアッセイは、当該技術分野において公知の従来の方法によって行われ得る。例えば、粉末Ｘ線回折技術を使用することが好都合であり、通常である。使用され得る他の技術としては、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）、熱重量分析（ＴＧＡ）およびラマン分光法もしくは赤外分光法、ＮＭＲ、ガスクロマトグラフィーまたはＨＰＬＣが挙げられる。単結晶Ｘ線回折が、結晶構造を特定するのに特に有用である。
【００３２】
本発明の多形体は、そのままの形態で施用され得るが、より好ましくは、従来の手段によって農薬組成物中に組み込まれる。したがって、さらなる態様において、本発明は、上に定義される本発明の多形体と、少なくとも１つの農学的に許容できる担体または希釈剤とを含む農薬組成物を提供する。一実施形態において、本発明の組成物は、少なくとも１つの除草剤をさらに含む。好ましくは、少なくとも１つの除草剤対毒性緩和剤の混合比は、１００：１〜１：１００、特に、２０：１〜１：２０である。
【００３３】
さらなる態様において、本発明は、除草剤の有害な影響から有用な植物の作物を保護するための方法であって、有用な植物の場所に、本発明の多形体を施用する工程を含む方法を提供する。
【００３４】
さらに他の態様において、本発明は、有用な植物の作物における雑草に対処するための方法であって、有用な植物、その種子もしくは苗または有用な植物の場所を、除草剤および本発明の多形体で、同時にまたは別の時点で処理する工程を含む方法を提供する。
【００３５】
農業に通常使用される、雑草／有用な植物の作物、またはその場所への任意の施用方法、典型的に、本発明の組成物の好適な希釈の後の、例えば、噴霧または全面散布（ｂｒｏａｄｃａｓｔ）方法による施用が使用され得る。
【００３６】
本明細書において使用される際の「植物」という用語は、苗、低木および高木を含む。
【００３７】
本明細書において使用される際の「場所」という用語は、雑草が既に生育中であり得る領域だけでなく、雑草がまだ出芽していない領域、さらには有用な植物の作物の耕作地までも含む。耕作地は、作物が既に生育している土地およびこのような作物の耕作を目的とした土地を含む。
【００３８】
本発明の組成物が使用され得るかまたは本発明の方法が適用される有用な植物の作物としては、かんきつ類の果物、ブドウ、堅果類、油ヤシ、オリーブ、仁果類、核果類およびゴムなどの多年生作物、ならびに穀物（例えば、オオムギおよびコムギ）、綿花、ナタネ、トウモロコシ（スイートコーンを含む）、イネ、ソルガム、ダイズ、テンサイ、サトウキビ、ヒマワリ、観賞植物および野菜、特に、穀物およびトウモロコシなどの一年生の耕地作物が挙げられる。
【００３９】
本発明の組成物および方法はまた、芝草、牧草、放牧地、公道用地（ｒｉｇｈｔｓ  ｏｆ  ｗａｙ）などにおいて使用され得る。特に、それらは、ゴルフ場、芝生、公園、スポーツの競技場、レース場などにおいて使用され得る。
【００４０】
植物は、従来の品種改良方法または遺伝子組み換えによって除草剤または除草剤の種類（例えばＡＬＳ−、ＧＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＰＰＯ−およびＨＰＰＤ阻害剤）に対する耐性を与えられた植物も含むことが理解されるべきである。従来の品種改良方法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックス（ｉｍａｚａｍｏｘ）に対する耐性を与えられた植物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（キャノーラ）である。遺伝子組み換え方法によって除草剤に対する耐性を与えられた植物の例としては、例えば、ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）の商標名で市販されているグリホサート耐性およびグルホシネート耐性トウモロコシ種が挙げられる。
【００４１】
植物はまた、遺伝子組み換え方法によって害虫に対する耐性を与えられた植物、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに耐性がある）、Ｂｔ綿花（メキシコワタノミゾウムシに耐性がある）およびさらにＢｔジャガイモ（コロラドハムシに耐性がある）であることが理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ  １７６トウモロコシ雑種である。殺虫剤耐性をコードし、１つ以上の毒素を発現する１つ以上の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ  Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿花）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿花）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）およびＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物はまた、遺伝子組み換え方法によって害虫に対する耐性を与えられた植物、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに耐性がある）、Ｂｔ綿花（メキシコワタノミゾウムシに耐性がある）およびさらにＢｔジャガイモ（コロラドハムシに耐性がある）であることが理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ  １７６トウモロコシ雑種である。殺虫剤耐性をコードし、１つ以上の毒素を発現する１つ以上の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ  Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿花）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿花）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）およびＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物またはその種子材料はいずれも、除草剤に対して耐性があると同時に、昆虫の摂食に対して耐性があり得る（「多重（ｓｔａｃｋｅｄ）トランスジェニック事象）。例えば、種子は、殺虫性のＣｒｙ３タンパク質を発現する能力を有することができると同時にグリホサートに対して耐性がある。形質は、植物中で形成される毒素、特に、（例えば、遺伝子ＣｒｙｌＡ（Ａ１）、ＣｒｙｌＡ（ｂ）、ＣｒｙｌＡ（ｃ）、ＣｒｙｌｌＡ、ＣｒｙｌｌｌＡ、ＣｒｙＩＩＩＢ２、Ｃｒｙ９ｃ、Ｃｒｙ２Ａｂ、Ｃｒｙ３ＢｂおよびＣｒｙｌＦおよびさらにそれらの組合せによって）バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）に由来する遺伝物質によって植物中で形成される毒素によって、昆虫、クモ形類、線虫ならびにナメクジおよびカタツムリに対する植物の防御を向上させる形質を含む。形質はまた、全身獲得抵抗性（ＳＡＲ）、システミン（ｓｙｓｔｅｍｉｎ）、フィトアレキシン、誘導因子ならびに抵抗性遺伝子およびそれにより発現されるタンパク質および毒素による、真菌、細菌およびウイルスに対する植物の防御を向上させる形質を含む。
【００４２】
植物またはその種子材料はいずれも、除草剤に対して耐性があると同時に、昆虫の摂食に対して耐性があり得る（「多重）トランスジェニック事象）。例えば、種子は、殺虫性のＣｒｙ３タンパク質を発現する能力を有することができると同時にグリホサートに対して耐性がある。
【００４３】
植物はまた、従来の品種改良方法または遺伝子組み換えによって得られ、いわゆる出力形質（例えば向上した貯蔵安定性、より高い栄養価および向上した風味）を含む植物であることが理解されるべきである。
【００４４】
必要に応じて、従来の方法と組み合わせた、遺伝子組み換え方法によって得られる植物および植物品種、およびそれらの部分は、本発明の多形体および組成物によって処理され得る。植物品種は、従来の品種改良、突然変異誘発または組み換えＤＮＡ技術によって得られた新規な特性（「形質」）を有する植物を意味することが理解される。これらは、品種、生物型または遺伝型であり得る。植物種または植物品種、それらの場所および生育条件（土壌、気候、生育期、養分）に応じて、本発明に係る処理により、相加効果を超える（ｓｕｐｅｒａｄｄｉｔｉｖｅ）「相乗」効果が得られることもある。ここで、例えば、本発明にしたがって使用され得る物質および組成物の減少された施用量および／または活性スペクトルの拡大および／または活性の増大、向上した植物の成長、高温または低温に対する向上した耐性、乾燥または水または土壌中塩含量に対する向上した耐性、向上した開花性能、より容易な収穫、より早い成熟、より多い収穫高、収穫産物のより高い品質および／またはより高い栄養価、収穫産物の向上した貯蔵安定性および／または加工性が実現可能であり、これらは、実際に予期された効果を超える。本発明にしたがって処理されるべき好ましいトランスジェニック植物または植物品種（遺伝子組み換えによって得られる）は、遺伝子組み換えによって、特に有利で有用な形質をこれらの植物に与える遺伝物質を与えられた全ての植物を含む。このような形質の例は、向上した植物の成長、高温または低温に対する向上した耐性、乾燥または水または土壌中塩含量に対する向上した耐性、向上した開花性能、より容易な収穫、より早い成熟、より多い収穫高、収穫産物のより高い品質および／またはより高い栄養価、収穫産物の向上した貯蔵安定性および／または加工性である。このような形質のさらなる例は、昆虫、ダニ、植物病原性真菌、細菌および／またはウイルスなどの、動物および微生物有害生物に対する植物の向上した防御、およびさらに特定の除草的に活性な化合物に対する植物の向上した耐性である。挙げられるトランスジェニック植物の例は、穀物（コムギ、イネ）、トウモロコシ、ダイズ、ジャガイモ、テンサイ、トマト、エンドウマメおよび他の野菜類、綿花、タバコ、ナタネおよびさらに果物植物（果物のリンゴ、西洋ナシ、かんきつ類の果物およびブドウを含む）などの重要な作物であり、トウモロコシ、ダイズ、ジャガイモ、綿花、タバコおよびナタネが特に重要である。
【００４５】
本明細書において使用される際の「雑草」という用語は、任意の望ましくない植物を意味し、したがって、後述される農学的に重要な雑草だけでなく、自生作物を含む。
【００４６】
本発明に係る組成物は、例えば、出芽前施用（ｐｒｅ−ｅｍｅｒｇｅｎｔ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）、出芽後施用（ｐｏｓｔ−ｅｍｅｒｇｅｎｔ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）および種子粉衣（ｓｅｅｄ  ｄｒｅｓｓｉｎｇ）などの、農業における全ての従来の施用方法に好適である。意図される用途に応じて、本発明の多形体は、作物の種子の前処理（種子または苗の粉衣）に用いられ得るかまたは種まきの前または後に土壌に導入され得る。しかしながら、本発明の多形体はまた、植物の出芽前または出芽後に、それ自体でまたは除草剤とともに施用され得る。したがって、多形体による植物または種子の処理は、原理的に、除草剤の施用時とは関係なく行われ得る。除草剤および多形体（例えば、タンクミックスとして）の同時施用による植物の処理が、一般に好ましい。施用される除草剤への多形体の施用量は、使用方法に大きく左右される。圃場の処理の場合、一般に、０．００１〜５．０ｋｇの多形体／ｈａ、好ましくは０．０１〜０．５ｋｇの多形体／ｈａおよび一般に０．００５〜２ｋｇの除草剤／ｈａ、ただし、好ましくは０．００１〜１ｋｇ／ｈａが施用される。種子粉衣の場合、一般に０．００１〜１０ｇの多形体／ｋｇ種子、好ましくは０．０５〜２ｇの多形体／ｋｇ種子が施用される。
【００４７】
本発明の組成物（本発明の多形体および好ましくは除草剤を含有する）は、例えば、後述されるような、担体、溶媒および表面活性物質などの製剤成分を用いて様々な方法で製剤化されるのが好ましい。
【００４８】
製剤化された組成物は、様々な物理的形態であり得る。本発明の多形体を含有するが、除草活性成分を含有しない組成物の場合、これらは、例えば、散布剤（ｄｕｓｔｉｎｇ  ｐｏｗｄｅｒ）、ゲル、水和剤、顆粒水和剤（ｗａｔｅｒ−ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ  ｇｒａｎｕｌｅ）、水分散性錠剤（ｗａｔｅｒ−ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ  ｔａｂｌｅｔ）、発泡性ペレット（ｅｆｆｅｒｖｅｓｃｅｎｔ  ｐｅｌｌｅｔ）、水性分散液、油性分散液、サスポエマルション、カプセル懸濁剤、懸濁濃縮物、乳化性粒剤（ｅｍｕｌｓｉｆｉａｂｌｅ  ｇｒａｎｕｌｅ）、含浸ポリマーフィルムの形態または例えば、ｔｈｅ  Ｍａｎｕａｌ  ｏｎ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｕｓｅ  ｏｆ  ＦＡＯ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｐｌａｎｔ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９９から公知の他の形態であり得る。１つ以上の除草剤が、本発明の多形体と組み合わされる場合、これらは、液体または固体状態で存在してもよく：命名法は、このような製剤が、化合物Ｉの毒性緩和剤の多形体ではなく除草活性成分の表示にしたがって命名されることを意味するため、他の製剤タイプも可能である。製剤化された組成物は、使用前に希釈される濃縮物の形態であり得るが、即時使用可能な（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）製剤も作製され得る。希釈は、例えば、水、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油または溶媒を用いて行われ得る。
【００４９】
微粉化された固体、粒剤または分散体の形態の組成物を得るために、製剤化された組成物は、例えば、多形体および任意選択の除草剤を、製剤成分と混合することによって調製され得る。活性成分はまた、微粉化された固体、鉱油、植物由来もしくは動物由来の油、植物由来もしくは動物由来の変性油、有機溶媒、水、表面活性物質またはそれらの組合せなどの他の成分とともに製剤化され得る。活性成分はまた、ポリマーからなる微細なマイクロカプセルに含まれ得る。マイクロカプセルは、通常、０．１〜５００μｍの直径を有する。典型的に、マイクロカプセルは、カプセル重量の約２５〜９５重量％の量で、活性成分を含有する。活性成分は、モノリシックな固体の形態または固体もしくは液体分散体中の微粒子の形態であり得る。封入膜は、例えば、天然もしくは合成ゴム、セルロース、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタンもしくは化学修飾ポリマーおよびでんぷんキサントゲン酸塩または他の公知のポリマーを含む。あるいは、活性成分が基体の固体マトリクス中に微粉化された粒子の形態で含まれるが、マイクロカプセル自体は封入されない微細マイクロカプセルが形成され得る。
【００５０】
本発明に係る組成物の調製に好適な製剤成分は、それ自体公知である。液体担体として、以下のものが使用され得る：水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、２−ブタノン、炭酸ブチレン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル（例えば酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸イソアミル、酢酸アミル）、ジアセトンアルコール、１，２−ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、ｐ−ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、アビエチン酸ジエチレングリコール、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、二安息香酸ジプロピレングリコール、ジプロキシトール（ｄｉｐｒｏｘｉｔｏｌ）、アルキルピロリドン、２−エチルヘキサノール、炭酸エチレン、１，１，１−トリクロロエタン、２−ヘプタノン、α−ピネン、ｄ−リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、γ−ブチロラクトン、グリセロール、グリセロールアセテート、グリセロールジアセテート、グリセロールトリアセテート、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、酸化メシチル、メトキシプロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリン酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、ｍ−キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクチルアミン、オクタデカン酸、オクチルアミン酢酸塩、オレイン酸、オレイルアミン、ｏ−キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、プロピオン酸、乳酸プロピル、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ｐ−キシレン、トルエン、リン酸トリエチル、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、およびアミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの、より高い分子量のアルコール。水は、一般に、濃縮物を希釈するための最適な担体である。好適な固体担体は、例えば、タルク、二酸化チタン、葉ろう石粘土、シリカ、アタパルジャイト粘土、珪藻土、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿実殻（ｃｏｔｔｏｎｓｅｅｄ  ｈｕｓｋ）、小麦粉、ダイズ粉、軽石、木粉、粉砕したクルミ殻、リグニンおよび例えば、ＣＦＲ  １８０．１００１．（ｃ）および（ｄ）に記載されるような同様の物質である。
【００５１】
多数の表面活性物質が、製剤、特に、使用前に担体で希釈されるように設計された製剤において有利に使用され得る。表面活性物質は、アニオン性、カチオン性、非イオン性またはポリマーであってもよく、それらは、乳化剤、湿潤剤もしくは懸濁化剤としてまたは他の目的のために使用され得る。典型的な表面活性物質としては、例えば、ラウリル硫酸ジエタノールアンモニウムなどの硫酸アルキルの塩；ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなどのアルキルアリールスルホネートの塩；ノニルフェノールエトキシレートなどのアルキルフェノール／アルキレンオキシド付加生成物；トリデシルアルコールエトキシレートなどのアルコール／アルキレンオキシド付加生成物；ステアリン酸ナトリウムなどの石鹸；ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルナフタレンスルホネートの塩；ナトリウムジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシネートなどのスルホコハク酸塩のジアルキルエステル；オレイン酸ソルビトールなどのソルビトールエステル；ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドなどの第四級アミン、ステアリン酸ポリエチレングリコールなどの、脂肪酸のポリエチレングリコールエステル；エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマー；ならびにモノ−およびジ−アルキルリン酸エステルの塩；さらには、例えば、“ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  Ａｎｎｕａｌ”ＭＣ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，１９８１に記載されるさらなる物質が挙げられる。
【００５２】
このような製剤に通常使用され得るさらなる成分としては、結晶化抑制剤、粘度調整剤、懸濁化剤、染料、酸化防止剤、発泡剤、光吸収剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中和剤またはｐＨ調整物質および緩衝剤、腐食防止剤、香料、湿潤剤、吸収向上剤、微量栄養素、可塑剤、滑剤、潤滑剤、分散剤、増粘剤、不凍剤、殺菌剤、さらには液体および固体肥料が挙げられる。このような補助剤の例は、硫酸アンモニウムである。
【００５３】
本発明に係る製剤化された組成物は、植物由来または動物由来の油、鉱油、このような油のアルキルエステルまたはこのような油と油誘導体との混合物を含む添加剤をさらに含み得る。本発明に係る組成物中の油添加剤の量は、一般に、スプレー混合物を基準にして、０．０１〜１０％である。例えば、油添加剤は、スプレー混合物が調製された後、所望の濃度でスプレータンクに加えられ得る。好ましい油添加剤は、鉱油または植物由来の油、例えば、ナタネ油、オリーブ油またはヒマワリ油、ＡＭＩＧＯ（登録商標）（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ  Ｃａｎａｄａ  Ｉｎｃ．）などの乳化植物油、植物由来の油のアルキルエステル、例えば、メチル誘導体、あるいは魚油または牛脂などの動物由来の油を含む。好ましい添加剤は、例えば、活性成分として、実質的に８０重量％の魚油のアルキルエステルおよび１５重量％のメチル化ナタネ油、およびさらに５重量％の慣例的な乳化剤およびｐＨ調整剤を含有する。特に好ましい油添加剤は、Ｃ8~22脂肪酸のアルキルエステル、特に、Ｃ12~18脂肪酸のメチル誘導体を含み、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸およびオレイン酸のメチルエステルが重要である。それらのエステルは、ラウリン酸メチル（ＣＡＳ−１１１−８２−０）、パルミチン酸メチル（ＣＡＳ−１１２−３９−０）およびオレイン酸メチル（ＣＡＳ−１１２−６２−９）として公知である。好ましい脂肪酸メチルエステル誘導体は、Ｅｍｅｒｙ（登録商標）２２３０および２２３１（Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ）である。それらのおよび他の油誘導体は、ｔｈｅ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ  Ａｄｊｕｖａｎｔｓ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｉｌｌｉｎｏｉｓ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０００からも公知である。別の好ましい補助剤は、メチル化ナタネ油をベースとする補助剤であるＡｄｉｇｏｒ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ  ＡＧ）である。
【００５４】
油添加剤の施用および作用は、非イオン性、アニオン性またはカチオン性界面活性剤などの表面活性物質と組み合わせることによってさらに向上され得る。好適なアニオン性、非イオン性およびカチオン性界面活性剤の例は、国際公開第９７／３４４８５号パンフレットの７および８頁に挙げられている。好ましい表面活性物質は、ドデシルベンジルスルホネートタイプ、特に、そのカルシウム塩のアニオン性界面活性剤、およびさらに脂肪族アルコールエトキシレートタイプの非イオン性界面活性剤である。５〜４０のエトキシ化度を有するエトキシ化Ｃ12~22脂肪族アルコールが特に好ましい。市販の界面活性剤の例は、Ｇｅｎａｐｏｌタイプ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＡＧ）である。シリコーン界面活性剤、特に、例えば、Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ−７７（登録商標）として市販されているポリアルキル−オキシド変性ヘプタメチルトリシロキサン、およびさらに過フッ素化界面活性剤も好ましい。全添加剤に対する表面活性物質の濃度は、一般に、１〜３０重量％である。油または鉱油またはその誘導体と、界面活性剤との混合物からなる油添加剤の例は、Ｅｄｅｎｏｒ  ＭＥ  ＳＵ（登録商標）、Ｔｕｒｂｏｃｈａｒｇｅ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ  ＡＧ，ＣＨ）またはＡｃｔｉｐｒｏｎＣ（ＢＰ  Ｏｉｌ  ＵＫ  Ｌｉｍｉｔｅｄ，ＧＢ）である。
【００５５】
必要に応じて、上述した表面活性物質は、それ自体で、すなわち、油添加剤なしで製剤に使用されることも可能である。
【００５６】
さらに、油添加剤／界面活性剤混合物への有機溶媒の添加が、作用のさらなる向上に寄与し得る。好適な溶媒は、例えば、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）（ＥＳＳＯ）またはＡｒｏｍａｔｉｃ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（登録商標）（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）である。このような溶媒の濃度は、総重量の１０〜８０重量％であり得る。溶媒と混合して存在する油添加剤が、例えば、米国特許第４，８３４，９０８号明細書に記載されている。この文献に開示される市販の油添加剤は、ＭＥＲＧＥ（登録商標）（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）という名称で知られている。本発明にしたがって好ましいさらなる油添加剤は、ＳＣＯＲＥ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃａｎａｄａ）である。
【００５７】
上に挙げた油添加剤に加えて、本発明に係る組成物の作用を向上させるために、アルキルピロリドンの配合物（例えば、Ａｇｒｉｍａｘ（登録商標））がスプレー混合物に加えられることも可能である。合成ラテックスの配合物、例えばポリアクリルアミド、ポリビニル化合物またはポリ−１−ｐ−メンテン（例えばＢｏｎｄ（登録商標）、Ｃｏｕｒｉｅｒ（登録商標）またはＥｍｅｒａｌｄ（登録商標））も使用され得る。プロピオン酸を含有する溶液、例えば、Ｅｕｒｏｇｋｅｍ  Ｐｅｎ−ｅ−ｔｒａｔｅ（登録商標）が、作用増強剤としてスプレー混合物に加えられることも可能である。
【００５８】
本発明の製剤化された組成物は、一般に、０．１〜９９重量％、特に、０．１〜９５重量％の、多形体および除草剤と、１〜９９．９重量％の製剤補助剤とを含み、この製剤補助剤は、好ましくは、０〜２５重量％の表面活性物質を含む。市販の製品は、好ましくは、濃縮物として製剤化されるが、最終使用者は、通常、希釈製剤を用いるであろう。
【００５９】
様々な方法および技術が、例えば、以下のものなどの、除草剤の有害な作用から作物を保護するための多形体または多形体を含有する組成物を使用するのに好適である。
【００６０】
ｉ）種子粉衣
種子表面にわたる均一な分配が得られるまで容器中で振とうすることによる、水和剤として製剤化された多形体による種子の粉衣（乾式粉衣）。１００ｋｇの種子当たり約１〜５００ｇの多形体（４ｇ〜２ｋｇの水和剤）が本明細書において使用される。多形体による処理は、標的作物のみに向けたものであるため、種子の粉衣または発芽した種子の処理が、当然ながら、好ましい施用方法である。一般に、１００ｋｇの種子当たり、１〜１０００ｇの多形体、好ましくは５〜２５０ｇの多形体が使用され、方法に応じて、規定される限界濃度からの増減が可能であり（反復粉衣）、他の活性化合物または微量栄養素の添加も可能である。
【００６１】
ｉｉ）タンクミックスとしての施用
多形体と除草剤との処理された液体混合物（１０：１〜１：１００の量の反比）が使用され、除草剤の施用量は、０．００５〜５．０ｋｇ／ヘクタールである。このようなタンクミックスは、種まきの前または後に施用される。
【００６２】
ｉｉｉ）まき溝への施用
多形体は、水和剤としてまたは粒剤として、播種された開放まき溝（ｏｐｅｎ  ｓｏｗｎ  ｓｅｅｄ  ｆｕｒｒｏｗ）に導入される。まき溝が覆われた後、除草剤は、従来の方法で、出芽前方法によって施用される。
【００６３】
ｉｖ）多形体の制御放出
多形体は、溶液に溶解された状態で、鉱物担体粒剤または重合された粒剤（尿素／ホルムアルデヒド）へと吸収され、乾燥される。多形体を所定の期間にわたって放出させるコーティングが、任意に塗布され得る（被覆粒剤）。
【００６４】
特に、好ましい製剤は、以下の組成を有する（％＝重量パーセント；活性化合物の活性混合物は、式Ｉの化合物と除草剤との混合物を意味する）。
【００６５】
粉剤
活性化合物の活性混合物：０．１〜１０％、好ましくは０．１〜５％
固体担体：９９．９％〜９０％、好ましくは９９．９〜９９％
【００６６】
懸濁濃縮物
活性化合物の活性混合物：５〜７５％、好ましくは１０〜５０％
水：９４〜２４％、好ましくは８８〜３０％
表面活性剤：１〜４０％、好ましくは２〜３０％
【００６７】
水和剤
活性化合物の活性混合物：０．５〜９０％、好ましくは１〜８０％
表面活性剤：０．５〜２０％、好ましくは１０〜１５％
固体担体：５〜９５％、好ましくは１５〜９０％
【００６８】
粒剤
活性化合物の活性混合物：０．１〜３０％、好ましくは０．１〜１５％
固体担体：９９．５〜７０％、好ましくは９７〜８５％
【００６９】
本発明の多形体と除草剤との混合物の製剤の例（％＝重量％；ＥＯ＝エチレンオキシド）
【００７０】
【表３】
2015506968.tif 000006
【００７１】
活性化合物混合物は、補助剤と十分に混合され、得られた混合物は、好適なミルにおいて十分に粉砕され、水和剤が得られ、これは、水で希釈されて、任意の所望の濃度の懸濁液が得られる。
【００７２】
【表４】
2015506968.tif 000007
【００７３】
活性化合物混合物は、塩化メチレンに溶解され、噴霧によって担体に適用され、次に、溶媒が、減圧下で蒸発される。
【００７４】
【表５】
2015506968.tif 000008
【００７５】
微粉化された活性化合物混合物は、ミキサー中で、ポリエチレングリコールで濡らされた担体に均一に適用される。このように、ほこりのない被覆粒剤が得られる。
【００７６】
【表６】
2015506968.tif 000009
【００７７】
活性化合物混合物は、補助剤と混合され、粉砕され、混合物は、水で濡らされる。混合物は、押し出され、次に、空気流中で乾燥される。
【００７８】
【表７】
2015506968.tif 000010
【００７９】
即時使用可能な粉剤が、活性化合物混合物を担体と混合し、好適なミルにおいて混合物を粉砕することによって得られる。
【００８０】
【表８】
2015506968.tif 000011
【００８１】
微粉化された活性化合物混合物は、補助剤と均質混合され、懸濁濃縮物が得られ、この懸濁濃縮物から、任意の所望の濃度の懸濁液が、水による希釈によって得られる。
【００８２】
多形体および除草剤を個別に製剤化し、次に、適用の直前に、所望の混合比で、適用装置中で、水中の「タンクミックス」としてそれらを組み合わせることが、より実用的であることが多い。
【００８３】
本発明の組成物および製剤はまた、他の活性成分、例えば、他の除草剤、および／または殺虫剤、および／または殺ダニ剤、および／または殺線虫剤、および／または殺軟体動物剤、および／または殺真菌剤、および／または植物成長調節剤と組み合わせて使用され得る。このような混合物、ならびに雑草および／または望ましくない植物の成長を防除するためのこのような混合物の使用が、本発明のさらなる態様を形成する。
【００８４】
本発明の多形体、特に、Ｆｏｒｍ  ２多形体が、少なくとも１つの除草剤と組み合わされる場合、以下の除草剤が特に好ましい：アセトクロール、アシフルオルフェン、アシフルオルフェン−ナトリウム、アクロニフェン、アクロレイン、アラクロル、アロキシジム、アリルアルコール、アメトリン、アミカルバゾン、アミドスルフロン、アミノシクロピラクロール、アミノピラリド、アミトロール、スルファミン酸アンモニウム、アニロホス、アシュラム、アトラジン、アビグリシン、アザフェニジン、アジムスルフロン、ＢＣＰＣ、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベンカルバゾン、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフロン、ベンスルフロン−メチル、ベンスリド、ベンタゾン、ベンズフェンジゾン、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ビシクロピロン、ビフェノックス、ビアラホス、ビスピリバック、ビスピリバック−ナトリウム、ホウ砂、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブタクロール、ブタフェナシル、ブタミホス、ブトラリン、ブトロキシジム、ブチレート、カコジル酸、塩素酸カルシウム、カフェンストロール、カルベタミド、カルフェントラゾン、カルフェントラゾン−エチル、ＣＤＥＡ、ＣＥＰＣ、クロルフルレノール、クロルフルレノール−メチル、クロリダゾン、クロリムロン、クロリムロン−エチル、クロロ酢酸、クロロトルロン、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルタール、クロルタール−ジメチル、シニドン−エチル、シンメチリン、シノスルフロン、シスアニリド、クレトジム、クロジナホップ、クロジナホップ−プロパルギル、クロマゾン、クロメプロップ、クロピラリド、クロランスラム、クロランスラム−メチル、ＣＭＡ、４−ＣＰＢ、ＣＰＭＦ、４−ＣＰＰ、ＣＰＰＣ、クレゾール、クミルロン、シアナミド、シアナジン、シクロエート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シハロホップ、シハロホップ−ブチル、２，４−Ｄ、３，４−ＤＡ、ダイムロン、ダラポン、ダゾメット、２，４−ＤＢ、３，４−ＤＢ、２，４−ＤＥＢ、デスメジファム、デスメトリン、ジカンバ、ジクロベニル、オルト−ジクロロベンゼン、パラ−ジクロロベンゼン、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ−Ｐ、ジクロホップ、ジクロホップ−メチル、ジクロスラム、ジフェンゾコート、ジフェンゾコートメチルサルフェート（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ  ｍｅｔｉｌｓｕｌｆａｔｅ）、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロール、ジメタメトリン、ジメテナミド、ジメテナミド−Ｐ、ジメチピン、ジメチルアルシン酸、ジニトラミン、ジノテルブ、ジフェナミド、ジプロペトリン、ジクワット、二臭化ジクワット、ジチオピル、ジウロン、ＤＮＯＣ、３，４−ＤＰ、ＤＳＭＡ、ＥＢＥＰ、エンドタール、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメトスルフロン、エタメトスルフロン−メチル、エセフォン、エトフメセート、エトキシフェン、エトキシスルフロン、エトベンザニド、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−Ｐ、フェノキサプロップ−エチル、フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、フェノキサスルホン、フェントラザミド、硫酸第一鉄、フラムプロップ−Ｍ、フラザスルフ��ン、フロラスラム、フルアジホップ、フルアジホップ−ブチル、フルアジホップ−Ｐ、フルアジホップ−Ｐ−ブチル、フルアゾレート、フルカルバゾン、フルカルバゾン−ナトリウム、フルセトスルフロン、フルクロラリン、フルフェナセット、フルフェンピル、フルフェンピル−エチル、フルメトラリン、フルメトスラム、フルミクロラック、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルオメツロン、フルオログリコフェン、フルオログリコフェン−エチル、フルオキサプロップ、フルポキサム、フルプロパシル、フルプロパネート、フルピルスルフロン、フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム、フルレノール、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フルルタモン、フルチアセット、フルチアセット−メチル、ホメサフェン、ホラムスルフロン、ホサミン、グルホシネート、グルホシネート−アンモニウム、グリホサート、ハロスルフロン、ハロスルフロン−メチル、ハロキシホップ、ハロキシホップ−Ｐ、ＨＣ−２５２、ヘキサジノン、イマザメタベンズ、イマザメタベンズ−メチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、インダノファン、インダジフラム、ヨードメタン、ヨードスルフロン、ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、イオキシニル、イプフェンカルバゾン、イソプロツロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサクロルトール、イソキサフルトール、イソキサピリホップ、カルブチレート、ラクトフェン、レナシル、リニュロン、ＭＡＡ、ＭＡＭＡ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−チオエチル、ＭＣＰＢ、メコプロップ、メコプロップ−Ｐ、メフェナセット、メフルイジド、メソスルフロン、メソスルフロン−メチル、メソトリオン、メタム、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロール、メタゾスルフロン、メタベンズチアズロン、メタゾール、メチルアルソン酸、メチルダイムロン、メチルイソチオシアネート、メトベンズロン、メトブロムロン、メトラクロール、Ｓ−メトラクロール、メトスラム、メトクスロン、メトリブジン、メトスルフロン、メトスルフロン−メチル、ＭＫ−６１６、モリネート、モノリニュロン、モノスルフロン、モノスルフロン−エステル、ＭＳＭＡ、ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプタラム、ＮＤＡ−４０２９８９、ネブロン、ニコスルフロン、ニピラクロフェン、ｎ−メチルグリホサート、ノナン酸、ノルフルラゾン、オレイン酸（脂肪酸）、オルベンカルブ、オルソスルファムロン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキサジクロメホン、オキシフルオルフェン、パラコート、二塩化パラコート、ペブレート、ペンジメタリン、ペノキススラム、ペンタクロロフェノール、ペンタノクロール、ペントキサゾン、ペトキサミド、石油、フェンメジファム、フェンメジファム−エチル、ピクロラム、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピペロホス、亜ヒ酸カリウム、カリウムアジド、プレチラクロール、プリミスルフロン、プリミスルフロン−メチル、プロジアミン、プロフルアゾール、プロホキシジム、プロヘキサジオン−カルシウム、プロメトン、プロメトリン、プロパクロール、プロパニル、プロパキザホップ、プロパジン、プ��ファム、プロピソクロール、プロポキシカルバゾン、プロポキシカルバゾン−ナトリウム、プロピザミド、プロスルホカルブ、プロスルフロン、ピラクロニル、ピラフルフェン、ピラフルフェン−エチル、ピラスルホトール、ピラゾリネート、ピラゾスルフロン、ピラゾスルフロン−エチル、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリダホル、ピリデート、ピリフタリド、ピリミノバック、ピリミノバック−メチル、ピリミスルファン、ピリチオバック、ピリチオバック−ナトリウム、ピロキサスルホン、ピロックススラム、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キザロホップ、キザロホップ−Ｐ、キザロホップ−エチル、キザロホップ−Ｐ−エチル、リムスルフロン、サフルフェナシル、セトキシジム、シデュロン、シマジン、シメトリン、ＳＭＡ、亜ヒ酸ナトリウム、アジ化ナトリウム、塩素酸ナトリウム、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルホメツロン、スルホメツロン−メチル、スルホセート、スルホスルフロン、硫酸、タール油、２，３，６−ＴＢＡ、ＴＣＡ、ＴＣＡ−ナトリウム、テブタム、テブチウロン、テフリルトリオン、テンボトリオン、テプラロキシジム、テルバシル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、テニルクロール、チアザフルロン、チアゾピル、チフェンスルフロン、チエンカルバゾン、チフェンスルフロン−メチル、チオベンカルブ、チオカルバジル、トプラメゾン、トラルコキシジム、トリアファモン、トリ−アレート、トリアスルフロン、トリアジフラム、トリベヌロン、トリベヌロン−メチル、トリカンバ、トリクロピル、トリエタジン、トリフロキシスルフロン、トリフロキシスルフロン−ナトリウム、トリフルラリン、トリフルスルフロン、トリフルスルフロン−メチル、トリホップ、トリホップ−メチル、トリヒドロキシトリアジン、トリネキサパック−エチル、トリトスルフロン、［３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−３−イル）フェノキシ］−２−ピリジルオキシ］酢酸エチルエステル（ＣＡＳ登録番号３５３２９２−３１−６）、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−２−ピリジンカルボン酸（ＣＡＳ登録番号９４３８３２−６０−８）および４−ヒドロキシ−３−［［２−（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクタ−３−エン−２−オン。
【００８５】
特に好ましい組合せは、Ｆｏｒｍ  ２の多形体ならびにアメトリン、アトラジン、ビシクロピロン、シノスルフロン、クロジナホップ−プロパルギル、クロマゾン、ジカンバ、ジメタクロール、ジクワット、フルアジホップ−ｐ−ブチル、ホメサフェン、グリホサート、メソトリオン、モリネート、ナプロパミド、Ｓ−メトラクロール、ニコスルフロン、パラコート、ピノキサデン、プレチラクロール、プリミスルフロン、プロメトリン、プロスルホカルブ、プロスルフロン、ピリデート、ピリフタリド、トラルコキシジム、トリアスルフロンおよびトリフロキシスルフロン−ナトリウムである。
【００８６】
本発明の多形体および別の除草剤を含む組成物が、上に明確に開示されているが、当業者は、本発明が、三元混合物（ｔｈｒｅｅ−ｗａｙ）、および上記の二元混合物（ｔｗｏ−ｗａｙ  ｍｉｘｔｕｒｅ）を含むさらなる複数の組合せに及ぶことを理解するであろう。
【００８７】
誤解を避けるために、上で明記されていない場合でも、混合相手も、例えば、Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，Ｔｈｉｒｔｅｅｎｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ，２００３に記載されているように、任意の好適な農芸化学的に許容できるエステルまたは塩の形態であり得る。
【００８８】
本発明の様々な態様および実施形態が、実施例および以下の図によってここでより詳細に例示される。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】Ｆｏｒｍ  １、Ｆｏｒｍ  ２およびＦｏｒｍ  ３として示されるＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドの多形体の粉末Ｘ線回折パターンを示し、ここで、Ｆｏｒｍ  ２および３の回折トレースは、単結晶構造から予測されるものであり、Ｆｏｒｍ  １の回折トレースは、粉末Ｘ線回折分析によって得られる。
【図２】（ａ）Ｆｏｒｍ  ２、（ｂ）Ｆｏｒｍ  ３および（ｃ）２日後に分析された５０℃のスラリーの粉末Ｘ線回折パターンを示す。
【図３】（ａ）Ｆｏｒｍ  １、（ｂ）Ｆｏｒｍ  ２、（ｃ）Ｆｏｒｍ  ３および（ｄ）２日後に分析された５０℃のスラリー（ｅ）２日後に分析された６０℃のスラリーの粉末Ｘ線回折パターンを示す。
【図４】（ａ）Ｆｏｒｍ  ２、（ｂ）８日後に分析された６０℃のスラリーおよび（ｃ）８日後に分析された５０℃のスラリーの粉末Ｘ線回折パターンを示す。
【図５】（ａ）Ｆｏｒｍ  ２（ｂ）Ｆｏｒｍ  ３、（ｃ）８日後に分析された６０℃のスラリーおよび（ｄ）８日後に分析された５０℃のスラリーの粉末Ｘ線回折パターンを示す。
【実施例】
【００９０】
１．多形体の調製
式（Ｉ）の化合物を、米国特許第５，２１５，５７０号明細書に記載されているように調製した。
【００９１】
１ａ．多形体Ｆｏｒｍ  １の調製
米国特許第５，２１５，５０７０号明細書に記載されているように調製された式（１）の化合物を、氷水に取り入れ、沈殿した生成物を、分離し、乾燥させると、多形体Ｆｏｒｍ  １が得られる。
【００９２】
１ｂ．多形体Ｆｏｒｍ  ２の調製
５５ｍｌのアセトンを、４．６ｇの多形体Ｆｏｒｍ  １に加え、加熱還流した（５６℃）。３ｍｌの水を加えたところ、淡黄色の溶液が形成され、それをゆっくりと冷ました。得られた結晶を、ろ過によって単離し、乾燥させた。ＤＳＣ分析により、２１５℃の融点を有する多形体Ｆｏｒｍ  ２の存在を確認した。
【００９３】
１ｃ．Ｆｏｒｍ  １からＦｏｒｍ  ２へのシーディングされたスラリーの転化
３００ｇの多形体Ｆｏｒｍ  １を、１５００ｇの３０％の水／アセトンとともに撹拌し、６０℃まで加熱した。このスラリーに、３ｇの多形体Ｆｏｒｍ  ２をシーディングした。Ｆｏｒｍ  １からＦｏｒｍ  ２への転化を、１時間後にＤＳＣによって監視したところ、Ｆｏｒｍ  １は、ＤＳＣによって検出されなかった。結晶を、６０℃で、減圧下でろ過によって収集し、フィルタ上で水分を吸い取り、次に、真空オーブン中４０℃で一定重量になるまで乾燥させた。オーブン乾燥を４時間行ったところ、２００ｇの多形体Ｆｏｒｍ  ２が、（ＤＳＣによって評価した際に）９７％の純度で生成された。
【００９４】
１ｄ．単結晶分析用の多形体Ｆｏｒｍ  ２の結晶の調製
０．５ｇの多形体Ｆｏｒｍ  ２および２ｇの５０％の酢酸エチル／アセトニトリルを混合した。得られた溶液を、１２０日間放置しておいた。この間に、溶媒の水位が低下し、結晶が見えるようになった。バイアルから蓋を外し、残りの溶媒を蒸発させてから、結晶を収集し、分析した。
【００９５】
１ｅ．多形体Ｆｏｒｍ  ３の調製
０．２ｇの多形体Ｆｏｒｍ  １を、４５℃で、１５〜２０ｍｌのアセトンに溶解させた。水を加えたところ、２５％の水の水／アセトン組成物が得られた。得られた沈殿物を４５℃で撹拌した。３０分後に取った試料は、多形体Ｆｏｒｍ  １の存在を示した。５、７および２０日後に取った試料は、多形体Ｆｏｒｍ  ３の存在を示す。
【００９６】
２．多形体の分析
上に詳述された方法による調製の後、試料を、粉末Ｘ線回折および／または単結晶Ｘ線回折および／または示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による分析にかけた。
【００９７】
固体材料の粉末Ｘ線回折分析を、Ｂｒｉｋｅｒ  Ｄ８粉末回折計を用いて行った。試料を、Ｐｅｒｓｐｅｘ試料ホルダに取り付け、試料を平らにならした。試料ホルダを回転させ、パターン強度に応じて２５〜３０分間の走査時間で、Ｘ線を、４°〜３４°２θから収集した。
【００９８】
単結晶強度データを、グラファイトモノクロメータによって、Ｃｕ  Ｋα線（（λ＝１．５４０５６Å）を用いて、Ｏｘｆｏｒｄ  Ｘｃａｌｉｂａｒ  ＰＸ  Ｕｌｔｒａ回折計において収集した。結晶を、データ収集のために、室温でＮＶＨ油中に取り付けた。ＣＲＹＳＴＡＬＳソフトウェアパッケージを用いてデータを解析した。
【００９９】
Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＤＳＣ  ８２０  ｐｒ  ＤＳＣ１を用いて、ＤＳＣを行った。約５ｍｇの試料充填を使用し、これを、ＤＳＣ８２０において１０℃／分の速度で２５℃から２５０℃までまたはＤＳＣ１において１０℃／分の速度で４０℃から２５０℃まで加熱した。試料の加熱中に形成されたガスの流出を可能にするために、ＤＳＣるつぼの蓋に孔を空けた。
【０１００】
３．多形体の安定性
それぞれ約０．１ｇのＦｏｒｍ  １、Ｆｏｒｍ  ２およびＦｏｒｍ  ３を、溶液から固体（スラリー）が出るまで５０℃および６０℃で１０ｍｌのエタノールに加えた。撹拌しながら温度を維持し、２日後および８日後に結晶形を調べた。
【０１０１】
図１に見られるように、２日後に５０℃および６０℃で、Ｆｏｒｍ  ２およびＦｏｒｍ  ３が依然として存在していた。Ｆｏｒｍ  １の痕跡はなかった。
【０１０２】
合計で８日間にわたるさらなるスラリー化により、両方の温度でＦｏｒｍ  ２への完全な転化が示された（図３を参照）。
【０１０３】
本発明が、その好ましい実施形態および実施例を参照して記載されてきたが、本発明の範囲は、それらの記載される実施形態のみに限定されない。当業者に明らかであるように、上述した本発明に対する変更および改変が、添付の特許請求の範囲によって規定され、限定される、本発明の趣旨および範囲から逸脱せずに行われ得る。本明細書に引用される全ての刊行物は、それぞれの個々の刊行物が、参照により援用されることが具体的にかつ個別に示されるのと同程度に、あらゆる目的のために、全体が参照により本明細書に援用される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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