(57)【要約】  本発明は、新規有機エレクトロルミネセント化合物およびそれを含む有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用して、駆動電圧が低下し、出力効率が改良されたＯＬＥＤデバイスを製造することが可能である。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式１：
【化１】
2015520772.tif 000084
（式中、
環Ａは、
【化２】
2015520772.tif 000085
の芳香環を表す；
環Ｂは、
【化３】
2015520772.tif 000086
の５員環を表し、Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−または−Ｓｉ（Ｒ７）（Ｒ８）−を表す；
環Ｃは、
【化４】
2015520772.tif 000087
の芳香環を表す；
Ｌ１は単結合、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレン、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレンを表す；
Ｌ２は置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレン、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレンを表す；
Ａｒ１〜Ａｒ４はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールを表す；
Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、−ＮＲ１１Ｒ１２または−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５を表す；あるいは、隣接する置換基（複数可）と結合して、その炭素原子（複数可）が窒素、酸素およびイオウからなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置換されていてもよい単環式または多環式３〜３０員脂環式または芳香環を形成する；
Ｒ４〜Ｒ８、およびＲ１１〜Ｒ１５はそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表す；あるいは隣接する置換基（複数可）と結合して、単環式もしくは多環式３〜３０員脂環式もしくは芳香環を形成する；
ａは１〜３の整数を表す；ａが２以上の整数である場合、置換基のそれぞれは同一または異なっていてもよい；
ｂは１または２を表す；ｂが２である場合、置換基のそれぞれは同一または異なっていてもよい；
ｃは１〜４の整数を表す；ｃが２以上の整数である場合、置換基のそれぞれは同一または異なっていてもよい；および
ヘテロアリール（エン）はＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有する）
によって表される有機エレクトロルミネセント化合物。
【請求項２】
式１によって表される前記化合物が、式２〜４：
【化５】
2015520772.tif 000088
【化６】
2015520772.tif 000089
【化７】
2015520772.tif 000090
（式中、Ｘ、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｒ１、Ｒ３、ａ、およびｃは、請求項１に定義されるとおりである）
から選択される１つによって表される、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｒ１〜Ｒ８、およびＲ１１〜Ｒ１５における前記置換アルキル、前記置換アリール（エン）、および前記置換ヘテロアリール（エン）の前記置換基は、それぞれ独立して、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、５〜３０員ヘテロアリール、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールで置換された５〜３０員ヘテロアリール、５〜３０員ヘテロアリールで置換された（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、３〜７員ヘテロシクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル、モノもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、モノもしくはジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、および（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１記載の化合物。
【請求項４】
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ４）−、または−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−を表し、ここで、Ｒ４は置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリールを表し、そしてＲ５およびＲ６はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリールを表す；
Ｌ１は単結合、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレンを表す；
Ｌ２は置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレンを表す；
Ａｒ１〜Ａｒ４はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換５〜１５員ヘテロアリール、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表す；
Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール、置換もしくは非置換５〜１５員ヘテロアリール、−ＮＲ１１Ｒ１２または−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５を表し、ここでＲ１１およびＲ１２はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリールを表し、そしてＲ１３〜Ｒ１５はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルを表す、請求項１記載の化合物。
【請求項５】
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ４）−、または−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−を表し、ここで、Ｒ４は非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリールを表し、そしてＲ５およびＲ６はそれぞれ独立して、非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、または非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリールを表す；
Ｌ１は単結合、非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレン、または（Ｃ１−Ｃ６）アルキルもしくは（Ｃ６〜Ｃ１２）アリールで置換された（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレンを表す；
Ｌ２は非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレン、または（Ｃ１−Ｃ６）アルキルもしくは（Ｃ６〜Ｃ１２）アリールで置換された（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレンを表す；
Ａｒ１〜Ａｒ４はそれぞれ独立して、非置換５〜１５員ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ１５）アリールで置換された５〜１５員ヘテロアリール、非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、または（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルもしくは（Ｃ６−Ｃ１５）アリールで置換された（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表す；
Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立して、水素、非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール、（Ｃ６〜Ｃ１５）アリールで置換された（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール、非置換５〜１５員ヘテロアリール、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルで置換された５〜１５員ヘテロアリール、−ＮＲ１１Ｒ１２または−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５を表し、ここで、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立して、非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリールを表し、そしてＲ１３〜Ｒ１５はそれぞれ独立して、非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルを表す、請求項１記載の化合物。
【請求項６】
式１によって表される前記化合物が： 
【化８】
2015520772.tif 000091
【化９】
2015520772.tif 000092
【化１０】
2015520772.tif 000093
【化１１】
2015520772.tif 000094
【化１２】
2015520772.tif 000095
【化１３】
2015520772.tif 000096
【化１４】
2015520772.tif 000097
【化１５】
2015520772.tif 000098
【化１６】
2015520772.tif 000099
【化１７】
2015520772.tif 000100
【化１８】
2015520772.tif 000101
【化１９】
2015520772.tif 000102
【化２０】
2015520772.tif 000103
【化２１】
2015520772.tif 000104
【化２２】
2015520772.tif 000105
【化２３】
2015520772.tif 000106
【化２４】
2015520772.tif 000107
【化２５】
2015520772.tif 000108
【化２６】
2015520772.tif 000109
【化２７】
2015520772.tif 000110
【化２８】
2015520772.tif 000111
からなる群から選択される、請求項１記載の化合物。
【請求項７】
請求項１記載の有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセントデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規有機エレクトロルミネセンス化合物およびそれを含む有機エレクトロルミネセンスデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロルミネセント（ＥＬ）デバイスは、より広い視野角、より大きなコントラスト比、およびより速い応答時間を提供する点で利点を有する自己発光デバイスである。有機ＥＬデバイスは、小さい芳香族ジアミン分子、およびアルミニウム錯体を、発光層を形成するための材料として使用することによって、イーストマン・コダック（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ）によって最初に開発された［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。
【０００３】
有機ＥＬデバイスにおける発光効率を決定する最も重要な因子は発光材料である。現在までのところ、蛍光性材料が発光材料として広く使用されている。しかしながら、エレクトロルミネセント機序を考慮して、リン光性材料は、理論上は蛍光性材料と比較して、発光効率を４倍向上させるので、リン光性発光材料の開発が広く研究されている。それぞれ赤色、緑色、および青色材料として、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）−ピリジナート−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（アセチルアセトネート）（（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２）、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）およびビス（４，６−ジフルオロフェニルピリジナート−Ｎ，Ｃ２）ピコリネートイリジウム（Ｆｉｒｐｉｃ）を含有するイリジウム（ＩＩＩ）錯体がリン光性材料として広く知られている。
【０００４】
ルミネセント材料（ドーパント）を発光材料としてのホスト材料と組み合わせて使用して、色純度、発光効率、および安定性を改善することができる。ホスト材料は発光材料としてホスト材料／ドーパント系を使用する場合にＥＬデバイスの効率および性能に大きく影響を及ぼすので、それらの選択は重要である。
【０００５】
現在のところ、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）はリン光性物質の最も広く知られているホスト材料である。近年、Ｐｉｏｎｅｅｒ（日本）らは、正孔ブロック層材料として知られていたバトクプロイン（ＢＣＰ）およびアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリネート）（４−フェニルフェノレート）（ＢＡｌｑ）などをホスト材料として使用する高性能有機ＥＬデバイスを開発した。
【０００６】
これらのリン系ホスト材料は良好な発光特性を提供するが、それらは以下の不利益を有する：（１）それらの低いガラス転移温度および不十分な熱安定性のために、真空中での高温蒸着プロセスの間にそれらの劣化が起こる可能性がある。（２）有機ＥＬデバイスの出力効率は［（π／電圧）×電流効率］によって与えられ、出力効率は電圧に反比例する。リン光性ホスト材料を含む有機ＥＬデバイスは、蛍光材料を含むものよりも高い電流効率（ｃｄ／Ａ）を提供するが、著しく高い駆動電圧が必要である。したがって、出力効率（ｌｍ／Ｗ）の観点からメリットはない。（３）さらに、有機ＥＬデバイスの操作上の寿命は短く、発光効率は依然として改善される必要がある。
【０００７】
その一方で、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）などは正孔注入および輸送材料として使用された。
【０００８】
しかしながら、これらの材料を使用する有機ＥＬデバイスは量子効率および操作上の寿命で問題がある。なぜなら、有機ＥＬデバイスが高電流下で駆動される場合、アノードと正孔注入層との間に熱応力が起こるからである。熱応力はデバイスの操作上の寿命を著しく減少させる。さらに、正孔注入層で使用される有機材料は非常に高い正孔移動度を有するので、正孔−電子電荷バランスが崩れる可能性があり、量子収率（ｃｄ／Ａ）が減少する可能性がある。
【０００９】
国際特許公開第ＷＯ２００９／１４８０１５号は、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、またはジベンゾフランなどのヘテロアリールが、インデン、インドール、ベンゾフラン、またはベンゾチオフェンと縮合したフルオレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、またはジベンゾチオフェンによって形成される多環式化合物の構造の炭素原子の位置で結合している有機ＥＬデバイス用の化合物を開示する。
【００１０】
加えて、米国特許出願公開第２０１１／０２７９０２０Ａ１号は、２つのカルバゾール部分が炭素−炭素単結合によって結合している有機エレクトロルミネセントデバイス用の化合物を開示する。
【００１１】
しかしながら、上述の文献は、アリールアミンまたはヘテロアリールアミンが、インデン、インドール、ベンゾフラン、またはベンゾチオフェンと縮合したカルバゾールによって形成される多環式化合物の構造の窒素原子の位置で結合している化合物を明確に開示していない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、従来の材料よりも高い発光効率およびより長い操作上の寿命を有する有機エレクトロルミネセント化合物；ならびに前記化合物を使用する、高効率および長寿命を有する有機エレクトロルミネセントデバイスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは上記目的が次式１：
【００１４】
【化１】
2015520772.tif 000002
【００１５】
（式中、
【００１６】
環Ａは、
【００１７】
【化２】
2015520772.tif 000003
の芳香環を表す；
【００１８】
環Ｂは、
【００１９】
【化３】
2015520772.tif 000004
の５員環を表し、Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−または−Ｓｉ（Ｒ７）（Ｒ８）−を表す；
【００２０】
環Ｃは、
【００２１】
【化４】
2015520772.tif 000005
の芳香環を表す；
【００２２】
Ｌ１は単結合、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレン、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレンを表す；
【００２３】
Ｌ２は置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレン、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレンを表す；
【００２４】
Ａｒ１〜Ａｒ４はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールを表す；
【００２５】
Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール、−ＮＲ１１Ｒ１２または−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５を表す；あるいは、隣接する置換基（複数可）と結合して、その炭素原子（複数可）が窒素、酸素およびイオウからなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置換されていてもよい単環式または多環式３〜３０員脂環式または芳香環を形成する；
【００２６】
Ｒ４〜Ｒ８、およびＲ１１〜Ｒ１５はそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリールを表す；あるいは隣接する置換基（複数可）と結合して、単環式もしくは多環式３〜３０員脂環式もしくは芳香環を形成する；
【００２７】
ａは１〜３の整数を表す；ａが２以上の整数である場合、置換基のそれぞれは同一または異なっていてもよい；
【００２８】
ｂは１または２を表す；ｂが２である場合、置換基のそれぞれは同一または異なっていてもよい；
【００２９】
ｃは１〜４の整数を表す；ｃが２以上の整数である場合、置換基のそれぞれは同一または異なっていてもよい；および
【００３０】
ヘテロアリール（エン）はＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有する）
によって表される化合物によって達成することができることを見出した。
【発明の効果】
【００３１】
本発明による有機エレクトロルミネセント化合物は、高発光効率および長い操作上の寿命を有する有機エレクトロルミネセントデバイスを製造することができる。加えて、本発明による化合物を使用して、駆動電圧が低下し、出力効率が改善されたエレクトロルミネセントデバイスを製造することが可能である。
【００３２】
発明の実施形態
以下、本発明を詳細に説明する。しかしながら、以下の記載は本発明を説明することを意図し、本発明の範囲を制限することを決して意味しない。
【００３３】
以下、上記式１によって表される化合物を詳細に記載する。
【００３４】
上記式１によって表される化合物は、以下のように特徴づけされる構造を有する：
【００３５】
（１）カルバゾール構造は、インデン、インドール、ベンゾフラン、およびベンゾチオフェンなど、アリールまたはヘテロアリールと縮合している、（２）アリールアミンまたはヘテロアリールアミンは、リンカーを介して窒素原子位置でカルバゾール構造と結合している、（３）アリールアミンまたはヘテロアリールアミンは、直接またはリンカーを介して、炭素原子位置でカルバゾール構造と結合している、
【００３６】
式１によって表される化合物は、好ましくは式２〜４から選択される１つによって表される。
【００３７】
【化５】
2015520772.tif 000006
【００３８】
【化６】
2015520772.tif 000007
【００３９】
【化７】
2015520772.tif 000008
【００４０】
式中、Ｘ、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｒ１、Ｒ３、ａ、およびｃは、式１に定義されるとおりである。
【００４１】
上記式１〜４中、Ｘは好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−を表し、ここで、Ｒ４は好ましくは置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリールを表し、さらに好ましくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリールを表す；そしてＲ５およびＲ６は、好ましくはそれぞれ独立して置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリールを表すか、さらに好ましくはそれぞれ独立して非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、または非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリールを表す。
【００４２】
上記式１〜４中、Ｌ１は好ましくは単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレンを表し、さらに好ましくは単結合、非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレン、または（Ｃ１−Ｃ６）アルキルもしくは（Ｃ６〜Ｃ１２）アリールで置換された（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレンを表す。
【００４３】
上記式１〜４中、Ｌ２は好ましくは置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレンを表し、さらに好ましくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレン、または（Ｃ１−Ｃ６）アルキルもしくは（Ｃ６〜Ｃ１２）アリールで置換された（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレンを表す。
【００４４】
上記式１〜４中、Ａｒ１〜Ａｒ４は好ましくはそれぞれ独立して、置換もしくは非置換５〜１５員ヘテロアリール、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、さらに好ましくはそれぞれ独立して、非置換５〜１５員ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ１５）アリールで置換された５〜１５員ヘテロアリール、非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、または（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルもしくは（Ｃ６−Ｃ１５）アリールで置換された（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表す。
【００４５】
上記式１〜４中、Ｒ１〜Ｒ３は、好ましくはそれぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール、置換もしくは非置換５〜１５員ヘテロアリール、−ＮＲ１１Ｒ１２または−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５を表し、さらに好ましくはそれぞれ独立して、水素、非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール、（Ｃ６〜Ｃ１５）アリールで置換された（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール、非置換５〜１５員ヘテロアリール、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルで置換された５〜１５員ヘテロアリール、−ＮＲ１１Ｒ１２または−ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５を表す。本明細書中で、Ｒ１１およびＲ１２は好ましくはそれぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリールを表し、さらに好ましくはそれぞれ独立して非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリールを表す；そしてＲ１３〜Ｒ１５は好ましくはそれぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルを表し、さらに好ましくはそれぞれ独立して非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルを表す。
【００４６】
本明細書中で、「（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル」は、１〜３０個の炭素原子を有する直線状または分枝アルキルであることを意味し、ここで、炭素原子の数は好ましくは１〜２０であり、さらに好ましくは１〜１０であり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどが挙げられる；「（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル」は、２〜３０個の炭素原子を有する直線状または分枝アルケニルであることを意味し、ここで、炭素原子の数は好ましくは２〜２０、さらに好ましくは２〜１０であり、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチルブト−２−エニルなどが挙げられる；「（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル」は、２〜３０個の炭素原子を有する直線状または分枝アルキニルであり、ここで、炭素原子の数は好ましくは２〜２０であり、さらに好ましくは２〜１０であり、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチルペント−２−イニルなどが挙げられる；「（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル」は、３〜３０個の炭素原子を有する単環式または多環式炭化水素であり、ここで、炭素原子の数は、好ましくは３〜２０であり、さらに好ましくは３〜７であり、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる；「３〜７員ヘテロシクロアルキル」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰ、好ましくはＯ、ＳおよびＮから選択される少なくとも１個のヘテロ原子、および３〜７個の環骨格原子を有するシクロアルキルであり、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピランなどが挙げられる；「（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（エン）」は、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素から誘導される単環式または縮合環であり、ここで、炭素原子の数は、好ましくは６〜２０であり、さらに好ましくは６〜１２であり、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、ナフチル、フルオレニル、フェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどが挙げられ；「５〜３０員ヘテロアリール（エン）」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰからなる群から選択される少なくとも１個、好ましくは１〜４個のヘテロ原子ならびに５〜３０個の環骨格原子を有するアリール基であり；単環式環、または少なくとも１つのベンゼン環と縮合した縮合環であり；好ましくは５〜２１個、さらに好ましくは５〜１５個の環骨格原子を有し；部分飽和であってよく；少なくとも１つのヘテロアリールまたはアリール基をヘテロアリール基に単結合（複数可）を介して結合させることによって形成されるものであってよく；単環式環型ヘテロアリール、例えばフリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなど、および縮合環型ヘテロアリール、例えばベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェノキサジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリルなどが挙げられる。さらに、「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩを包含する。
【００４７】
本明細書中では、「置換または非置換」という表現における「置換」とは、ある官能基中の水素原子が別の原子または基、すなわち置換基で置換されていることを意味する。
【００４８】
上記式１〜４中のＬ１、Ｌ２、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｒ１〜Ｒ８、およびＲ１１〜Ｒ１５における置換アルキル、置換アリール（エン）、および置換ヘテロアリール（エン）の置換基は、それぞれ独立して、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、５〜３０員ヘテロアリール、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールで置換された５〜３０員ヘテロアリール、５〜３０員ヘテロアリールで置換された（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル、３〜７員ヘテロシクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル、モノもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、モノもしくはジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、および（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つであり、好ましくはそれぞれ独立して、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、または（Ｃ６〜Ｃ１５）アリールからなる群から選択される少なくとも１つである。
【００４９】
本発明の代表的な化合物は以下の化合物を含む：
【００５０】
【化８】
2015520772.tif 000009
【００５１】
【化９】
2015520772.tif 000010
【００５２】
【化１０】
2015520772.tif 000011
【００５３】
【化１１】
2015520772.tif 000012
【００５４】
【化１２】
2015520772.tif 000013
【００５５】
【化１３】
2015520772.tif 000014
【００５６】
【化１４】
2015520772.tif 000015
【００５７】
【化１５】
2015520772.tif 000016
【００５８】
【化１６】
2015520772.tif 000017
【００５９】
【化１７】
2015520772.tif 000018
【００６０】
【化１８】
2015520772.tif 000019
【００６１】
【化１９】
2015520772.tif 000020
【００６２】
【化２０】
2015520772.tif 000021
【００６３】
【化２１】
2015520772.tif 000022
【００６４】
【化２２】
2015520772.tif 000023
【００６５】
【化２３】
2015520772.tif 000024
【００６６】
【化２４】
2015520772.tif 000025
【００６７】
【化２５】
2015520772.tif 000026
【００６８】
【化２６】
2015520772.tif 000027
【００６９】
【化２７】
2015520772.tif 000028
【００７０】
【化２８】
2015520772.tif 000029
【００７１】
本発明の化合物は当業者に公知の合成法によって調製することができる。例えば、それらは以下の反応スキーム１〜３にしたがって調製することができる。
【００７２】
［反応スキーム１］
【００７３】
【化２９】
2015520772.tif 000030
【００７４】
［反応スキーム２］
【００７５】
【化３０】
2015520772.tif 000031
【００７６】
［反応スキーム３］
【００７７】
【化３１】
2015520772.tif 000032
【００７８】
式中、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｒ１、ａ、環Ａ，環Ｂ、環Ｃは上記式１で定義されるとおりであり、Ｈａｌはハロゲンを表す。
【００７９】
本発明の別の実施形態は、式１の有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセント材料、および該材料を含む有機エレクトロルミネセントデバイスを提供する。
【００８０】
前記有機エレクトロルミネセントデバイスは、第１電極と、第２電極と、前記第１および第２電極間の少なくとも１つの有機層とを含む。前記有機層は、少なくとも１つの本発明による式１の有機エレクトロルミネセント化合物を含む。
【００８１】
第１および第２電極の一方はアノードであり、他方はカソードである。有機層は、発光層と、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、中間層、正孔ブロック層および電子ブロック層からなる群から選択される少なくとも１つの層とを含む。
【００８２】
式１によって表される化合物を、発光層および正孔輸送層のうちの少なくとも１つに含めることができる。正孔輸送層で使用される場合、式１によって表される化合物を正孔輸送材料として含めることができる。発光層で使用される場合、式１によって表される化合物をホスト材料として含めることができる；好ましくは、発光層は少なくとも１つのドーパントをさらに含んでもよい；そして必要ならば、式１によって表される化合物以外の化合物を第２ホスト材料としてさらに含めることができる。
【００８３】
ドーパントは好ましくは少なくとも１つのリン光性ドーパントである。本発明によるエレクトロルミネセントデバイスに適用されるリン光性ドーパント材料は、限定されるものではないが、好ましくはイリジウム、オスミウム、銅および白金の金属酸（ｍｅｔａｌｌａｔｅｄ）錯体化合物から選択され、さらに好ましくはイリジウム、オスミウム、銅および白金のオルト金属酸錯体化合物から選択され、そしてなお一層好ましくはオルト金属酸イリジウム錯体化合物から選択され得る。
【００８４】
リン光性ドーパントは、次式５〜７によって表される化合物から好ましくは選択され得る。
【００８５】
【化３２】
2015520772.tif 000033
【００８６】
【化３３】
2015520772.tif 000034
【００８７】
【化３４】
2015520772.tif 000035
【００８８】
式中、Ｌは以下の構造から選択される：
【００８９】
【化３５】
2015520772.tif 000036
【００９０】
Ｒ１００は、水素、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、または置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基を表す；
【００９１】
Ｒ１０１〜Ｒ１０９、およびＲ１１１〜Ｒ１２３はそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、非置換もしくはハロゲン（複数可）で置換された（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、シアノ基、または置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ基を表す；Ｒ１２０〜Ｒ１２３の隣接する置換基は互いに結合して、縮合環、例えば置換もしくは非置換キノリンを形成してもよい；
【００９２】
Ｒ１２４〜Ｒ１２７はそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基を表す；Ｒ１２４〜Ｒ１２７がアリール基である場合、隣接する置換基を互いに結合させて、縮合環、例えば置換もしくは非置換フルオレンを形成してもよい；
【００９３】
Ｒ２０１〜Ｒ２１１はそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、非置換もしくはハロゲン（複数可）で置換された（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル基、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基を表す；
【００９４】
ｆおよびｇはそれぞれ独立して１〜３の整数を表す；ｆまたはｇが２以上の整数である場合、Ｒ１００のそれぞれは同一または異なっていてもよい；そして
【００９５】
ｎは０〜３の整数である。
【００９６】
特に、リン光性ドーパント材料は以下のものを含む：
【００９７】
【化３６】
2015520772.tif 000037
【００９８】
【化３７】
2015520772.tif 000038
【００９９】
【化３８】
2015520772.tif 000039
【０１００】
【化３９】
2015520772.tif 000040
【０１０１】
【化４０】
2015520772.tif 000041
【０１０２】
【化４１】
2015520772.tif 000042
【０１０３】
【化４２】
2015520772.tif 000043
【０１０４】
【化４３】
2015520772.tif 000044
【０１０５】
【化４４】
2015520772.tif 000045
【０１０６】
【化４５】
2015520772.tif 000046
【０１０７】
【化４６】
2015520772.tif 000047
【０１０８】
【化４７】
2015520772.tif 000048
【０１０９】
【化４８】
2015520772.tif 000049
【０１１０】
【化４９】
2015520772.tif 000050
【０１１１】
【化５０】
2015520772.tif 000051
【０１１２】
【化５１】
2015520772.tif 000052
【０１１３】
【化５２】
2015520772.tif 000053
【０１１４】
【化５３】
2015520772.tif 000054
【０１１５】
【化５４】
2015520772.tif 000055
【０１１６】
【化５５】
2015520772.tif 000056
【０１１７】
本発明の別の実施形態は、有機エレクトロルミネセントデバイスを製造するために使用される組成物を提供する。この組成物は第１ホスト材料、および必要ならば第２ホスト材料を含み、および本発明による化合物は第１ホスト材料中に含まれる。第１ホスト材料の第２ホスト材料に対する比は、１：９９〜９９：１の範囲内である。
【０１１８】
第２ホスト材料は、下記式８〜１４によって表されるリン光性ホストから選択することができる。
【０１１９】
【化５６】
2015520772.tif 000057
【０１２０】
【化５７】
2015520772.tif 000058
【０１２１】
【化５８】
2015520772.tif 000059
【０１２２】
【化５９】
2015520772.tif 000060
H-(Cz-L4)p-M      ---------- (12)
H-(Cz)q-L4-M      ---------- (13)
【０１２３】
【化６０】
2015520772.tif 000061
【０１２４】
式中、Ｃｚは以下の構造を表す；
【０１２５】
【化６１】
2015520772.tif 000062
【０１２６】
Ｘ’は−Ｏ−または−Ｓ−を表す；
【０１２７】
Ｒ２４、Ｒ２５およびＲ３０はそれぞれ独立して、非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基の置換、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール基を表す；
【０１２８】
Ｒ２６〜Ｒ２９およびＲ３１〜Ｒ３４はそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基の置換、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール基、またはＲ３５Ｒ３６Ｒ３７Ｓｉ−を表す；
【０１２９】
Ｒ３５〜Ｒ３７はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基を表す；
【０１３０】
Ｌ４は、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン基、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレン基を表す；
【０１３１】
Ｍは、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール基を表す；
【０１３２】
Ｙ１〜Ｙ５はそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ４１）−、または−Ｃ（Ｒ４２）（Ｒ４３）−を表すが、但し、Ｙ４およびＹ５は同時に存在しない；
【０１３３】
Ｒ４１〜Ｒ４３はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール基を表し、そしてＲ４２およびＲ４３は同一または異なっていてもよい；
【０１３４】
ｐおよびｑはそれぞれ独立して、１〜３の整数を表す；
【０１３５】
ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｒ、およびｓはそれぞれ独立して、１〜４の整数を表す；そして、
【０１３６】
ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｐ、ｑ、ｒまたはｓが２以上の整数である場合、Ｒ２６のそれぞれ、Ｒ２７のそれぞれ、Ｒ２８のそれぞれ、Ｒ２９のそれぞれ、Ｒ３１のそれぞれ、Ｒ３２のそれぞれ、（Ｃｚ−Ｌ４）のそれぞれ、（Ｃｚ）のそれぞれ、Ｒ３３のそれぞれ、またはＲ３４のそれぞれは、同一または異なっていてもよい。
【０１３７】
特に、第２ホスト材料は以下のものを含む：
【０１３８】
【化６２】
2015520772.tif 000063
【０１３９】
【化６３】
2015520772.tif 000064
【０１４０】
【化６４】
2015520772.tif 000065
【０１４１】
【化６５】
2015520772.tif 000066
【０１４２】
【化６６】
2015520772.tif 000067
【０１４３】
【化６７】
2015520772.tif 000068
【０１４４】
【化６８】
2015520772.tif 000069
【０１４５】
【化６９】
2015520772.tif 000070
【０１４６】
【化７０】
2015520772.tif 000071
【０１４７】
【化７１】
2015520772.tif 000072
【０１４８】
【化７２】
2015520772.tif 000073
【０１４９】
【化７３】
2015520772.tif 000074
【０１５０】
【化７４】
2015520772.tif 000075
【０１５１】
【化７５】
2015520772.tif 000076
【０１５２】
【化７６】
2015520772.tif 000077
【０１５３】
【化７７】
2015520772.tif 000078
【０１５４】
【化７８】
2015520772.tif 000079
【０１５５】
本発明の別の実施形態では、有機エレクトロルミネセントデバイスに使用される材料が提供される。該材料は、ホスト材料または正孔輸送材料として、本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を含む。
【０１５６】
加えて、本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスは、第１電極と、第２電極と、前記第１および第２電極間の少なくとも１つの有機層とを含む。前記有機層は発光層を含む。前記発光層は、本発明による有機エレクトロルミネセント組成物とリン光性ドーパント材料とを含む。前記有機エレクトロルミネセント組成物はホスト材料として使用される。
【０１５７】
本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスは、式１によって表される有機エレクトロルミネセント化合物に加えて、アリールアミン系化合物およびスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含んでもよい。
【０１５８】
本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、有機層は、周期表の１族の金属、２族の金属、第４周期の遷移金属、第５周期の遷移金属、ランタニドおよびｄ遷移元素の有機金属、または前記金属を含む少なくとも１つの錯体化合物からなる群から選択される少なくとも１つの金属をさらに含んでもよい。有機層は少なくとも１つの追加の発光層および電荷発生層をさらに含んでもよい。
【０１５９】
加えて、本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスは、本発明による化合物に加えて、当該分野で公知の青色エレクトロルミネセント化合物、赤色エレクトロルミネセント化合物または緑色エレクトロルミネセント化合物を含む少なくとも１つの発光層をさらに含むことによって白色発光し得る。さらに、必要ならば、黄色または橙色発光層をデバイス中に含めることができる。
【０１６０】
本発明にしたがって、カルコゲニド層、金属ハロゲン化物層および金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（以下、「表面層」）が好ましくは一方または両方の電極の内面（複数可）上に配置されていてもよい。特に、ケイ素またはアルミニウムのカルコゲニド（酸化物を含む）層が好ましくはエレクトロルミネセント媒体層のアノード表面上に配置され、そして金属ハロゲン化物層または金属酸化物層が好ましくはエレクトロルミネセント媒体層のカソード表面上に配置されている。そのような表面層は、有機エレクトロルミネセントデバイスについて操作安定性を提供する。好ましくは、前記カルコゲニドは、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどを含み；前記金属ハロゲン化物は、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物などを含み；前記金属酸化物はＣｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどを含む。
【０１６１】
好ましくは、本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域が１対の電極の少なくとも１つの表面上に配置されていてもよい。この場合、電子輸送化合物はアニオンに還元され、したがって混合領域からエレクトロルミネセント媒体への電子の注入および輸送がさらに容易になる。さらに、正孔輸送化合物はカチオンに酸化され、したがって混合領域からエレクトロルミネセント媒体への正孔の注入および輸送がさらに容易になる。好ましくは、酸化性ドーパントは様々なルイス酸およびアクセプタ化合物を含み；還元性ドーパントは、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属、およびそれらの混合物を含む。還元性ドーパント層を電荷発生層として用いて、２以上のエレクトロルミネセント層を有し、そして白色発光するエレクトロルミネセントデバイスを調製することができる。
【０１６２】
本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスの各層を形成するために、真空蒸発、スパッタリング、プラズマおよびイオンめっき法などの乾式フィルム形成法、またはスピンコーティング、ディップコーティング、フローコーティング法などの湿式フィルム形成法を使用することができる。
【０１６３】
湿式フィルム形成法を使用する場合、各層を形成する材料を、例えばエタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの任意の好適な溶媒中に溶解または拡散させることによって薄膜を形成することができる。溶媒は、各層を形成する材料を溶解または拡散させることができ、フィルム形成能に問題のない任意の溶媒であり得る。
【実施例】
【０１６４】
以下、化合物、該化合物の調製法、およびデバイスの発光特性を、下記実施例を参照して詳細に説明する。
【０１６５】
実施例１：化合物Ｃ−９の調製
【０１６６】
【化７９】
2015520772.tif 000080
【０１６７】
【化８０】
2015520772.tif 000081
【０１６８】
化合物１−３の調製
【０１６９】
４−ブロモ−２−フルオロニトロベンゼン５０ｇ（２３０ｍｍｏｌ）、４−ジベンゾチオフェン−ボロン酸６３ｇ（２７６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ５ｇ（４．６ｍｍｏｌ）、およびＮａ２ＣＯ３  ６１ｇ（５７５ｍｍｏｌ）をトルエン６００ｍＬ、およびＥｔＯＨ  ２００ｍＬの混合溶媒に添加した後、混合物にＨ２Ｏ  ２００ｍＬを添加し、混合物を１２０℃で２時間撹拌した。反応が完了した後、混合物を蒸留水で洗浄し、酢酸エチル（ＥＡ）で抽出した。次いで、ＭｇＳＯ４で有機層を乾燥し、溶媒をロータリーエバポレーターで除去した。次いで、残存する生成物をカラムで精製して、化合物１−１、６５ｇ（８７％）を得た。
【０１７０】
ジフェニルアミン３４ｇ（２００ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）８００ｍＬ中に溶解した後、ＮａＨ  １３．２ｇ（鉱物油中６０％、２２０ｍｍｏｌ）を混合物にゆっくりと添加した。混合物を１５分間撹拌した後、ＤＭＦ  ２００ｍＬ中に溶解させた化合物１−１、２４ｇを溶液にゆっくりと滴下した。反応溶液を室温で４時間撹拌し、メタノールでクエンチした。次いで、残存する生成物をＥＡ／Ｈ２Ｏで後処理をして、カラムで精製して、化合物１−２、８５ｇ（９０％）を得た。
【０１７１】
化合物１−２  ８５ｇ（１８０ｍｍｏｌ）、Ｐ（ＯＥｔ）３  ４５０ｍＬ、および１，２−ジクロロベンゼン４５０ｍＬを混合した後、混合物を１５０℃で８時間撹拌した。反応の後、溶媒を除去し、残存する生成物をカラムで精製して、化合物１−３、３８ｇ（４８％）を得た。
【０１７２】
化合物Ｃ−９の調製
【０１７３】
化合物１−３  ７ｇ（１６ｍｍｏｌ）、トリフェニルアミン−３−ブロミド５．７ｇ（１７．５ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ  １．５ｇ（８ｍｍｏｌ）、トランス−ジアミノシクロヘキサン３．５ｍＬ（３２ｍｍｏｌ）、およびセシウムカルボネート１０ｇ（３２ｍｍｏｌ）をキシレン１００ｍＬに添加した後、混合物を３時間還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、得られた固体を濾過し、メチレンクロリド（ＭＣ）で洗浄した。残存する溶液を減圧下で蒸留し、カラムで精製して、化合物Ｃ−９、７．９ｇ（７２％）を得た。
【０１７４】
ＭＳ／ＦＡＢ  実測値６８３．８；計算値６８３．２４
【０１７５】
実施例２：化合物Ｃ−８の調製
【０１７６】
【化８１】
2015520772.tif 000082
【０１７７】
化合物１−３  ８．６ｇ（１９．６ｍｍｏｌ）、トリフェニルアミン−４−ブロミド７ｇ（２１．６ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ  １．９ｇ（１０ｍｍｏｌ）、トランス−ジアミノシクロヘキサン４．５ｍＬ（３９ｍｍｏｌ）、およびセシウムカルボネート１２．８ｇ（３９ｍｍｏｌ）をキシレン１００ｍＬに添加した後、混合物を３時間還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、得られた固体を濾過し、ＭＣで洗浄した。残存する溶液を減圧下で蒸留し、カラムで精製して、化合物Ｃ−８、８．９ｇ（６６％）を得た。
【０１７８】
ＭＳ／ＦＡＢ  実測値６８３．８；計算値６８３．２４
【０１７９】
実施例３：化合物Ｃ−１１８の調製
【０１８０】
【化８２】
2015520772.tif 000083
【０１８１】
７，７−ジメチル−５，７−ジヒドロインデノ［２，１−ｂ］カルバゾール７ｇ（０．０２４ｍｏｌ）、４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン８．８ｇ（０．０２７ｍｏｌ）、ＣｕＩ  ２．３ｇ（０．０１２ｍｏｌ）、エチレンジアミン１．６ｍＬ（０．０２４ｍｏｌ）、およびＣｓ２ＣＯ３  ２４ｇ（０．０８１ｍｏｌ）の混合物にＯ−キシレン２００ｍＬを添加した後、混合物を１５０℃で４時間撹拌した。反応が完了した後、混合物を蒸留水で洗浄し、ＥＡで抽出した。次いで、ＭｇＳＯ４で有機層を乾燥し、溶媒を除去した。次いで、残存する生成物をカラムで精製して、化合物２−１、６．４ｇ（５０％）を得た。
【０１８２】
化合物２−１、６．４ｇ（０．０１２ｍｏｌ）をＤＭＦ  １．４Ｌに添加した後、混合物を０℃で１０分間撹拌した。次いで、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）２．０ｇ（０．０１１ｍｏｌ）をＤＭＦ  １００ｍＬに添加して溶解させ、混合物にゆっくり添加した。混合物を０℃で６時間撹拌した。反応が完了した後、混合物を蒸留水で中和し、ＥＡで抽出した。次いで、ＭｇＳＯ４で有機層を乾燥し、溶媒を除去した。次いで、残存する生成物をカラムで精製して、化合物２−２、７．２ｇ（９８％）を得た。
【０１８３】
化合物２−２  ７．２ｇ（０．０１１ｍｏｌ）、ジフェニルアミン２．２ｇ（０．０１３ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ８００ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３  ０．５ｍＬ（０．００１ｍｏｌ）、およびＮａＯｔ−Ｂｕ  ３．４ｇ（０．０３３ｍｏｌ）の混合物にトルエン１５０ｍＬを添加した後、混合物を１２０℃で３時間撹拌した。反応後、混合物を蒸留水で洗浄し、ＥＡで抽出した。次いで、ＭｇＳＯ４で有機層を乾燥し、溶媒を除去した。次いで、残存する生成物をカラムで精製して、化合物Ｃ−１１８、５．７ｇ（６９％）を得た。
【０１８４】
ＭＳ／ＦＡＢ  実測値６９３．９；計算値６９３．３１
【０１８５】
デバイス実施例１：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１８６】
本発明による発光材料を使用してＯＬＥＤデバイスを製造した。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイス（Ｓａｍｓｕｎｇ  Ｃｏｒｎｉｎｇ、大韓民国）用のガラス基板上の透明電極インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１５Ω／ｓｑ）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノールおよび蒸留水を連続して用いた超音波洗浄に供し、次いでイソプロパノール中で保管した。次いで、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに取り付けた。Ｎ１，Ｎ１’−（［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス（Ｎ１−（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン）を前記真空蒸着装置のセルに導入し、次いで前記装置のチャンバー中の圧力を１０−６ｔｏｒｒに制御した。その後、セルに電流をかけて、上記導入物質を蒸発させ、それによって、ＩＴＯ基板上に６０ｎｍの厚さを有する正孔注入層を形成した。次いで、本発明による有機エレクトロルミネセント化合物Ｃ−１１８を前記真空蒸着装置の別のセルに導入し、セルに電流をかけることによって蒸発させ、それによって正孔注入層上に２０ｎｍの厚さを有する正孔輸送層を形成した。その後、９−（３−（４，６−ビフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル）−９’−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−３，３’−ビカルバゾールを真空蒸着装置の１つのセル中にホスト材料として導入し、化合物Ｄ−１を別のセル中にドーパントとして導入した。２つの材料を異なる速度で蒸発させ、ホストおよびドーパントの総量に基づいて１５重量％のドーピング量で堆積させて、正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する発光層を形成した。次いで、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールを１つのセルに導入し、リチウムキノレートを別のセルに導入した。２つの材料を同じ速度で蒸発させ、それぞれ５０重量％のドーピング量で堆積させて、３０ｎｍの厚さを有する電子輸送層を発光層上に形成した。次いで、リチウムキノレートを、２ｎｍの厚さを有する電子注入層として電子輸送層上に堆積させた後、１５０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードを別の真空蒸着装置によって電子注入層上に堆積させた。このように、ＯＬＥＤデバイスを製造した。ＯＬＥＤデバイスを製造するために使用したすべての材料は、使用前に１０−６ｔｏｒｒでの真空昇華によって精製した。
【０１８７】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、１１０８４ｃｄ／ｍ２の輝度および２６．１ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色発光を示した。
【０１８８】
デバイス実施例２：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１８９】
２０ｎｍの厚さを有する化合物Ｃ−８を使用して正孔輸送層を堆積させ；９−（４−（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）キナゾリン−２−イル）−９’−フェニル−９Ｈ，９’Ｈ−３，３’−ビカルバゾールを真空蒸着装置のセル中に導入し；化合物Ｄ−５０をドーパントとして他のセル中に導入し；そしてホストおよびドーパントの総量に基づいて３重量％のドーピング量で、異なる速度で二つの材料を蒸発させて、正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する発光層を形成する以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０１９０】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、１１８８ｃｄ／ｍ２の輝度および８．０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する赤色発光を示した。
【０１９１】
デバイス実施例３：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１９２】
２０ｎｍの厚さを有する化合物Ｃ−９を使用して正孔輸送層を堆積させ；３−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−５−（４−フェニルキナゾリン−２−イル）−５Ｈ−ベンゾフロ［３，２−ｃ］カルバゾールを真空蒸着装置のセル中に導入し；化合物Ｄ−３７をドーパントとして他のセル中に導入し；そしてホストおよびドーパントの総量に基づいて３重量％のドーピング量で、異なる速度で二つの材料を蒸発させて、正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する発光層を形成する以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０１９３】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、２６１０ｃｄ／ｍ２の輝度および１６．５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する赤色発光を示した。
【０１９４】
比較例１：従来の発光材料を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１９５】
正孔輸送材料としてＮ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニルを蒸発させて２０ｎｍの厚さを有する正孔輸送層を形成し；ホスト材料として４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニルを使用し、ドーパントとして化合物Ｄ−１５を使用して、正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する発光層を形成し；そしてアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナート）４−フェニルフェノレートを堆積させて、１０ｎｍの厚さを有する正孔ブロック層を形成する以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０１９６】
製造されたＯＬＥＤデバイスは１５５０ｃｄ／ｍ２の輝度および４．５０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する緑色発光を示した。
【０１９７】
比較例２：従来の発光材料を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１９８】
ドーパントとして化合物Ｄ−５０を使用する以外は、比較例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０１９９】
製造されたＯＬＥＤデバイスは２２４０ｃｄ／ｍ２の輝度および４８．７ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する赤色発光を示した。
【０２００】
本発明の有機エレクトロルミネセント化合物が従来の材料よりも優れた発光特性を有することが実証される。加えて、本発明の有機エレクトロルミネセント化合物を使用するデバイスは優れた発光特性を有する。
【国際調査報告】
2015520772.tif 000112
2015520772.tif 000113
2015520772.tif 000114