(57)【要約】  少なくとも１つのポリイソブチレンブロック熱可塑性エラストマーおよび板状充填剤を含むガス密エラストマー層を備えた、Ｅ’Ｘ／Ｅ’Ｚ＞１．２およびＥ’Ｙ／Ｅ’Ｚ＞１．２であるような空気入り物体または可膨張性物品であって、ここで、Ｚは、気密エラストマー層に垂直な方向であり；ＸおよびＹは、Ｚに直交な２つの方向であり；Ｅ’Ｘ、Ｅ’ＹおよびＥ’Ｚは、それぞれ方向Ｘ、ＹおよびＺに沿ったガス密エラストマー層の動的圧縮弾性率である、空気入り物体または可膨張性物品。
2015517581.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
唯一のエラストマーとして、または重量で優勢なエラストマーとして、少なくとも１つの熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマーおよび板状充填剤を含むガス密エラストマー層を備えた空気入り物体または可膨張性物品であって、Ｚが前記気密エラストマー層に垂直な方向であり、ＸおよびＹが、Ｚに直交な２つの方向であり、Ｅ’X、Ｅ’YおよびＥ’Zが、それぞれ方向Ｘ、ＹおよびＺにおける前記気密エラストマー層の圧縮の動的弾性率であり、以下：
Ｅ’X／Ｅ’Z＞１．２    および    Ｅ’Y／Ｅ’Z＞１．２
が当てはまることを特徴とする、空気入り物体または可膨張性物品。
【請求項２】
以下：
Ｅ’X／Ｅ’Z＞１．５    および    Ｅ’Y／Ｅ’Z＞１．５
が当てはまる、請求項１に記載の空気入り物体または可膨張性物品。
【請求項３】
熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマーの数平均分子量が３００００ｇ／ｍｏｌと５０００００ｇ／ｍｏｌとの間である、請求項１および２のいずれか１項に記載の空気入り物体または可膨張性物品。
【請求項４】
熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマーが、スチレン、メチルスチレン、パラ−（ｔｅｒｔ−ブチル）スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロスチレン、パラ−ヒドロキシスチレン、アセナフチレン、インデン、２−メチルインデン、３−メチルインデン、４−メチルインデン、ジメチルインデン、２−フェニルインデン、３−フェニルインデン、４−フェニルインデン、イソプレン、アクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸およびメタクリル酸のエステル、アクリルアミドの誘導体、メタクリルアミドの誘導体、アクリロニトリルの誘導体、ならびにメタクリロニトリルの誘導体からなる群から選択される少なくとも１つの重合化モノマーからなる少なくとも１つの追加の熱可塑性ブロックを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の空気入り物体または可膨張性物品。
【請求項５】
前記重合化モノマーが、スチレン、メチルスチレン、パラ−（ｔｅｒｔ−ブチル）スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロスチレおよびパラ−ヒドロキシスチレンからなる群から選択される、請求項４に記載の空気入り物体または可膨張性物品。
【請求項６】
熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマーが、スチレン／イソブチレンジブロックコポリマー（「ＳＩＢ」）およびスチレン／イソブチレン／スチレントリブロックコポリマー（「ＳＩＢＳ」）からなる群から選択される、請求項５に記載の空気入り物体または可膨張性物品。
【請求項７】
熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマーが、スチレン／イソブチレン／スチレン（「ＳＩＢＳ」）である、請求項６に記載の空気入り物体または可膨張性物品。
【請求項８】
前記重合化モノマーが、アセナフチレン、インデン、２−メチルインデン、３−メチルインデン、４−メチルインデン、ジメチルインデン、２−フェニルインデン、３−フェニルインデン、４−フェニルインデン、イソプレン、アクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸およびメタクリル酸のエステル、アクリルアミドの誘導体、メタクリルアミドの誘導体、アクリロニトリルの誘導体、ならびにメタクリロニトリルの誘導体からなる群から選択される、請求項４に記載の空気入り物体または可膨張性物品。
【請求項９】
熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマーが、気密層の唯一のエラストマーである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の空気入り物体または可膨張性物品。
【請求項１０】
気密エラストマー層が、さらに、熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマー１００重量部当たり１５０重量部未満、特に１００重量部未満、好ましくは５重量部と１００重量部との間の含有量で伸展油を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の空気入り物体。
【請求項１１】
伸展油が、ポリブテン、好ましくはポリイソブチレンである、請求項１０に記載の空気入り物体または可膨張性物品。
【請求項１２】
伸展油の数平均分子量が、２００ｇ／ｍｏｌと２５０００ｇ／ｍｏｌとの間である、請求項１０または１１に記載の空気入り物体または可膨張性物品。
【請求項１３】
前記気密エラストマー層の板状充填剤が、２体積％と３０体積％との間、好ましくは３体積％と２０体積％との間の含有量である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の空気入り物体。
【請求項１４】
前記気密エラストマー層の板状充填剤が、黒鉛、フィロシリケート、およびこれら充填剤の混合物からなる群から選択される、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の空気入り物体。
【請求項１５】
板状充填剤がマイカから選択される、請求項１４に記載の空気入り物体。
【請求項１６】
前記物体がゴムで作製される、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の空気入り物体または可膨張性物品。
【請求項１７】
前記物体が空気圧タイヤである、請求項１６に記載の空気入り物体または可膨張性物品。
【請求項１８】
前記空気入り物体がインナーチューブである、請求項１６に記載の空気入り物体または可膨張性物品。
【請求項１９】
前記インナーチューブが空気圧タイヤインナーチューブである、請求項１８に記載の空気入り物体または可膨張性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、「空気入り（pneumatic）」物体または可膨張性（inflatable）物品、すなわち定義によると、それらが空気でまたは同等の膨張ガスで膨張される場合、それらの使用可能な形態をとる物体に関する。
本発明は、より具体的には、これらの空気入り物体が気密であることを確保するガス密層、特に空気圧タイヤのガス密層に関する。
【背景技術】
【０００２】
「チューブレス」型（すなわち、インナーチューブがない型）の従来の空気圧タイヤにおいて、ラジアル内部面は、空気圧タイヤを膨張させること、およびそれを圧力下で保持することを可能にする気密層（またはより一般に、任意の膨張ガスに気密な層）を含む。それの気密性特性により、相対的に低いレベルの圧力損失を保証するのが可能になり、通常の動作状態で充分な時間期間、通常は数週または数カ月の間、タイヤを膨張された状態に保持することが可能になる。この層の別の役割は、カーカス補強材、およびより一般には、タイヤ内側の空間から起こる空気の拡散によるタイヤの残部を酸化のリスクからを保護することである。
気密インナー層または「インナーライナー」のこの役割は、今日、非常に長い時間の間それらの優れた気密性特性のために認識されてきたブチルゴム（イソブチレンおよびイソプレンのコポリマー）をベースとする組成物によって果たされている。
【０００３】
しかしながら、ブチルゴムをベースとする組成物のよく知られている不利点は、高いヒステリシス損失を、しかも広い温度スペクトルにわたって呈することであり、この不利点は、空気圧タイヤの転がり抵抗性に損害を与えている。
これらの気密インナー層のヒステリシスおよびしたがって結局は自動車車両の燃料消費を低減することは、現在の科学技術が直面する一般的目標である。
出願人会社の文献ＷＯ２００９／００７０６４は、膨張ガスに気密な層を備えた空気入り物体を開示しており、この中で、気密層は、少なくともスチレン熱可塑性（ＴＰＳ）エラストマー、板状充填剤を含み、ポリブテン油を含んでもよいエラストマー組成物を含む。ブチルゴムとの比較において、ＴＰＳエラストマーは、それの熱可塑的性質により、溶融された（液体）状態であるように働かせることができるという、およびその結果として、単純化加工の可能性を提供しながらブチルゴムで作製された従来の気密層で得られるもの以下ならば少なくともそれに等しい気密性を確保するという主要な利点を呈する。しかし、この文献は、組成物の物理的特徴に関する表示を何も与えていない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
したがって、本発明は、唯一のエラストマーとして、または重量で優勢なエラストマーとして、少なくとも１つの熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマーおよび板状充填剤を含むガス密エラストマー層を備えた空気入り物体または可膨張性物品であって、Ｚが前記気密エラストマー層に垂直な方向であり、ＸおよびＹが、Ｚに直交な２つの方向であり、Ｅ’X、Ｅ’YおよびＥ’Zが、それぞれ方向Ｘ、ＹおよびＺにおける前記気密エラストマー層の圧縮の動的弾性率であり、以下：
Ｅ’X／Ｅ’Z＞１．２    および    Ｅ’Y／Ｅ’Z＞１．２
が当てはまることを特徴とする、空気圧物体または可膨張性物品に関する。
好ましくは、以下：
Ｅ’X／Ｅ’Z＞１．５    および    Ｅ’Y／Ｅ’Z＞１．５
が当てはまる。
【０００５】
このように定義された高異方性ガス密層は、同じ組成物の気密層より、気密層に垂直なＺ方向のガスに対してずっと低い浸透性を有するが、等方性機械的挙動を有するという利点を有する。
本発明は、さらに特に、旅客型の自動車両、ＳＵＶ（スポーツ・ユーティリティ・ビークル）、二輪車（殊にモーターサイクル）、航空機、ならびにその上バン、「大型」車両、即ち地下鉄、バス、重荷重輸送車両（ローリー、トラクター、トレーラー）、オフロード車両、例えば農業機械または土木工学機械など、およびその他輸送車両または操作用車両から選択される産業車両に取り付けられることを意図された空気圧タイヤに関する。
Ｉ．図の説明
本発明およびその利点は、以下に続く記載および例証的な実施形態に照らして、および以下の添付の図からも容易に理解される。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】本発明による空気圧タイヤのラジアル断面を、高度に概略的に表す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
ＩＩ．発明の詳細な記述
本記載において、別段に明示的に表示されていない限り、示されている全ての百分率（％）は質量％である。組成物の構成成分の体積百分率は、組成物の全体の体積に対するこの構成成分の体積百分率を意味すると理解される。
さらに、「ａとｂとの間」という表現によって示される値の任意の範囲は、ａを超えてｂ未満にわたる値の範囲を表し（すなわち、限界値ａおよびｂは除かれる）、一方、「ａからｂ」という表現によって示される値の任意の間隔は、ａから最大ｂまでにわたる値の範囲を意味する（すなわち、厳密な限界値ａおよびｂを含む）。
ＩＩ−１．ガス密エラストマー組成物
本発明による空気入り物体は、少なくとも、前記組成物に存在する唯一のエラストマーとしてまたは質量で優勢なエラストマーとして、熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマーを含み、これに板状充填剤を伴い、および熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマーの伸展油を伴ってよい、膨張ガスに気密であるエラストマー層を備えている。
ＩＩ−１−Ａ．熱可塑性のポリイソブチレンブロックエラストマー
熱可塑性エラストマーは、熱可塑性のポリマーとエラストマーとの間に中間の構造を有する。それらは、可撓エラストマーシーケンス、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（エチレン／ブチレン）またはポリイソブチレンを介して接続された剛性の熱可塑性シーケンスで構成される。それらは、しばしば、可撓セグメントを介して接続された２つの剛性セグメントを持つトリブロックエラストマーである。剛性セグメントおよび可撓セグメントは、星状にまたは分岐状に、直線的に位置づけることができる。典型的に、これらのセグメントまたはブロックの各々は、少なくとも５超、一般に１０超の基本単位（例えば、スチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマーについてのスチレン単位およびイソプレン単位）を含む。
【０００８】
熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマー（後文において「ＴＰＥＩ」と略される）の数平均分子量（Ｍnと示される）は、好ましくは３００００ｇ／ｍｏｌと５０００００ｇ／ｍｏｌとの間、より好ましくは４００００ｇ／ｍｏｌと４０００００ｇ／ｍｏｌとの間である。表示されている最小値より低いと、特にそれの可能な希釈（伸展油の存在下）によるＴＰＥＩの鎖間の接着が影響されるというリスク；さらに、「高温条件下」の性能低減の結果とともに、機械的性質、特に破断での特性に影響する運転温度リスクの増加がある。さらに、過剰に高い重量Ｍnは、ガス密層の可撓性に関して損害を与えていることがある。したがって、５００００ｇ／ｍｏｌから３０００００ｇ／ｍｏｌの範囲以内の値は、特に空気圧タイヤ組成物における熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマーまたはＴＰＥＩの使用に、特にかなり適当であることが見出された。
【０００９】
ＴＰＥＩの数平均分子量（Ｍn）は、公知のやり方においてサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって決定される。試料を前もって、テトラヒドロフラン中におよそ１ｇ／ｌの濃度で溶解させ；次いで、溶液を、注入前に０．４５μｍの多孔性を持つフィルターに通して濾過する。使用される装置は、「Ｗａｔｅｒｓ  ａｌｌｉａｎｃｅ」クロマトグラフィーラインである。溶出溶媒はテトラヒドロフランであり、流量は０．７ｍｌ／分であり、系の温度は３５℃であり、分析時間は９０分である。「Ｓｔｙｒａｇｅｌ」商品名（「ＨＭＷ７」、「ＨＭＷ６Ｅ」および２つの「ＨＴ６Ｅ」）を持つ、連続した４つのＷａｔｅｒｓカラムのセットが使用される。ポリマー試料の溶液の注入体積は１００μｌである。検出器は「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１０」示差屈折計であり、クロマトグラフィーデータを取扱うためのそれの関連ソフトウェアは、「Ｗａｔｅｒｓ  Ｍｉｌｌｅｎｉｕｍ」システムである。算出平均モル質量は、ポリスチレン標準物質で生成される検量線と相対的である。
【００１０】
ＴＰＥＩの多分散性指数Ｉp（Ｉp＝Ｍw／Ｍnであり、Ｍwが重量平均分子量であることは記憶されているはずである）は、好ましくは３未満であり；より好ましくは、Ｉpは２未満、およびより好ましくはまた１．５未満である。
エラストマーブロックは、主に重合化イソブチレンモノマーで構成される。好ましくは、ブロックコポリマーのポリイソブチレンブロックは、２５０００ｇ／ｍｏｌから３５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３５０００ｇ／ｍｏｌから２５００００ｇ／ｍｏｌを範囲とする数平均分子量（「Ｍn」）を有することで、熱可塑性エラストマーに、良好なエラストマー特性、および充分であるとともに空気圧タイヤインナーライナー用途に適合性のある機械的強度を付与する。
【００１１】
好ましくは、ＴＰＥＩまたはブロックコポリマーのポリイソブチレンブロックは、追加として、−２０℃以下、より好ましくは−４０℃未満のガラス転移点温度（「Ｔg」）を有する。これらの最小値を超えるＴg値は、非常に低い温度での使用中に気密層の性能を低減する恐れがあり；こうした使用のため、ブロックコポリマーのポリイソブチレンブロックのＴgは、より好ましくはまた−５０℃未満である。
ＴＰＥＩのポリイソブチレンブロックは、有利には、好ましくはポリイソブチレンブロックの重量に対して最大１６質量％までを範囲として、ポリマー鎖中に挿入された１つまたは複数の共役ジエンから生じる単位の含有量を含むこともできる。１６％より高いと、熱酸化およびオゾンによる酸化に対する抵抗性の低下が、タイヤ中に使用される熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマーを含む気密層に観察されることがある。
【００１２】
イソブチレンと共重合されることでポリイソブチレンブロックを形成することができる共役ジエンは、共役Ｃ4−Ｃ14ジエンである。好ましくは、これらの共役ジエンは、イソプレン、ブタジエン、１−メチルブタジエン、２−メチルブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，４−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、３−メチル−１，３−ヘキサジエン、４−メチル−１，３−ヘキサジエン、５−メチル−１，３−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２−ネオペンチルブタジエン、１，３−シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１−ビニル−１，３−シクロヘキサジエンまたはそれらの混合物から選択される。より好ましくは、共役ジエンは、イソプレンまたはイソプレンを含有する混合物である。
【００１３】
ポリイソブチレンブロックは、本発明の対象の有利な態様によると、ハロゲン化することができ、それの鎖中にハロゲン原子を含むことができる。このハロゲン化は、空気入り物体、特に空気圧タイヤの他の隣接する構成要素との気密層の適合性を改善することを可能にする。ハロゲン化は、臭素または塩素、好ましくは臭素によって、ポリイソブチレンブロックのポリマー鎖の共役ジエンから生じる単位上で実施される。これらの単位の一部だけがハロゲンと反応する。
第１の実施形態によると、ＴＰＥＩは、ポリイソブチレンブロック（「ＴＰＳＩ」）を含有するスチレン熱可塑性エラストマーから選択される。
【００１４】
追加の熱可塑性ブロックまたはポリイソブチレンブロックのブロック（後文において、「追加のブロック」によって示される）は、したがって、非置換または置換スチレンをベースとする少なくとも１つの重合化モノマーで構成され；置換スチレンの中で挙げることができるのは、例えば、メチルスチレン（例えば、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレンまたはｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、α，２−ジメチルスチレン、α，４−ジメチルスチレンまたはジフェニルエチレン）、パラ−（ｔｅｒｔ−ブチル）スチレン、クロロスチレン（例えば、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレンまたは２，４，６−トリクロロスチレン）、ブロモスチレン（例えば、ｏ−ブロモスチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｐ−ブロモスチレン、２，４−ジブロモスチレン、２，６−ジブロモスチレンまたは２，４，６−トリブロモスチレン）、フルオロスチレン（例えば、ｏ−フルオロスチレン、ｍ−フルオロスチレン、ｐ−フルオロスチレン、２，４−ジフルオロスチレン、２，６−ジフルオロスチレンまたは２，４，６−トリフルオロスチレン）またはパラ−ヒドロキシスチレンである。
【００１５】
好ましくは、ＴＰＳＩ熱可塑性エラストマーは、ポリスチレンおよびポリイソブチレンブロックコポリマーである。
好ましくは、こうしたブロックコポリマーは、スチレン／イソブチレンジブロックコポリマー（「ＳＩＢ」と略される）である。
より好ましくはさらに、こうしたブロックコポリマーは、スチレン／イソブチレン／スチレントリブロックコポリマー（「ＳＩＢＳ」と略される）である。
本発明の好ましい実施形態によると、スチレンエラストマー中におけるスチレン（非置換または置換）の重量含有量は、５％と５０％との間である。表示されている最小限より低いと、エラストマーの熱可塑的性質は、実質的に低減されるというリスクを負い、一方、推奨される最大限より高いと、気密層の弾力性が影響され得る。これらの理由のため、スチレン含有量は、より好ましくは、１０％と４０％との間、特に１５％と３５％との間である。
好ましくは、スチレン重合化モノマーから形成される追加のブロックのガラス転移点温度は、１００℃以上、好ましくは１３０℃以上、より好ましくはまた１５０℃以上、またはなお２００℃以上である。
【００１６】
ポリブテン油で伸展されてよいＴＰＳＩエラストマーは、好ましくは、ガス密エラストマー層マトリックスのただ１つの構成成分の熱可塑性エラストマーである。
ＴＰＳＩエラストマーは、通例は、押出しまたは成形によって、例えばビーズまたは顆粒の形態で利用可能な原料から出発して加工することができる。
ＴＰＳＩエラストマーは商業的に利用可能であり、例えばＳＩＢおよびＳＩＢＳに関しては、Ｋａｎｅｋａによって「Ｓｉｂｓｔａｒ」（例えば、ＳＩＢＳには「Ｓｉｂｓｔａｒ  １０３Ｔ」、「Ｓｉｂｓｔａｒ  １０２Ｔ」、「Ｓｉｂｓｔａｒ  ０７３Ｔ」もしくは「Ｓｉｂｓｔａｒ  ０７２Ｔ」、またはＳＩＢには「Ｓｉｂｓｔａｒ  ０４２Ｄ」）という名称で販売されている。それらは、例えば、特許文献ＥＰ７３１１１２、ＵＳ４９４６８９９およびＵＳ５２６０３８３において、それらの合成に沿って記載されている。それらは、まず第一に、生体医学用途のために開発され、次いで、医療機器、自動車車両もしくは家庭用電気器具の部品、電線用被覆材、または気密性もしくは弾性部品と同じように変化に富んだ、ＴＰＳＩエラストマーに特定の様々な出願に記載された（例えば、ＥＰ１４３１３４３、ＥＰ１５６１７８３、ＥＰ１５６６４０５およびＷＯ２００５／１０３１４６を参照されたい）。
【００１７】
第２の実施形態によると、ＴＰＥＩエラストマーは、スチレンモノマー以外の重合化モノマーから形成される少なくとも１つの追加のブロックを含むこともできる（「ＴＰＮＳＩ」と略される）。こうしたモノマーは、以下の化合物およびそれらの混合物から選択することができる：
−アセナフチレン：当業者は、Z. Fodor and J. P. Kennedy, Polymer Bulletin, 1992, 29(6), 697-705による物品を参照することができる；
−インデンおよびそれの誘導体、例えば、２−メチルインデン、３−メチルインデン、４−メチルインデン、ジメチルインデン、２−フェニルインデン、３−フェニルインデンおよび４−フェニルインデンなど；当業者は、例えば、本発明者らＫｅｎｎｅｄｙ、Ｐｕｓｋａｓ、ＫａｓｚａｓおよびＨａｇｅｒによる特許文献ＵＳ４９４６８９９、ならびに文書J. E. Puskas, G. Kaszas, J. P. Kennedy and W. G. Hager, Journal of Polymer Science, Part A：Polymer Chemistry (1992), 30, 41ならびにJ. P. Kennedy, N. Meguriya and B. Keszler, Macromolecules (1991), 24(25), 6572-6577を参照することができる；
−イソプレン、これは次いで複数のｔｒａｎｓ−１，４−ポリイソプレン単位、および分子内プロセスに従って環化された単位を形成する結果となる；当業者は、例えば、文書G. Kaszas, J. E. Puskas and P. Kennedy, Applied Polymer Science (1990), 39(1), 119-144、およびJ. E. Puskas, G. Kaszas and J. P. Kennedy, Macromolecular Science、Chemistry A28 (1991), 65-80を参照することができる；
−アクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸およびメタクリル酸のエステル、アクリルアミドの誘導体、メタクリルアミドの誘導体、アクリロニトリルの誘導体、メタクリロニトリルの誘導体、ならびにそれらの混合物。さらに特に挙げることができるのは、アダマンチルアクリレート、アダマンチルクロトネート、アダマンチルソルベート、４−ビフェニリルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、シアノメチルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート、２−シアノブチルアクリレート、２−シアノヘキシルアクリレート、２−シアノヘプチルアクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルアクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルクロトネート、イソボルニルアクリレート、ペンタクロロベンジルアクリレート、ペンタフルオロベンジルアクリレート、ペンタクロロフェニルアクリレート、ペンタフルオロフェニルアクリレート、アダマンチルメタクリレート、４−（ｔｅｒｔ−ブチル）シクロヘキシルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニルメタクリレート、４−シアノフェニルメタクリレート、４−シアノメチルフェニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、３，３−ジメチルブチルメタクリレート、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート、トリメチルシリルメタクリレート、２，３−キシレニルメタクリレート、２，６−キシレニルメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、Ｎ−（１−メチルブチル）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、モルホリルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）メタクリルアミド、４−ブトキシカルボニルフェニルメタクリルアミド、４−カルボキシフェニルメタクリルアミド、４−メトキシカルボニルフェニルメタクリルアミド、４−エトキシカルボニルフェニルメタクリルアミド、ブチルシアノアクリレート、メチルクロロアクリレート、エチルクロロアクリレート、イソプロピルクロロアクリレート、イソブチルクロロアクリレート、シクロヘキシルクロロアクリレート、メチルフルオロメタクリレート、メチルフェニルアクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびそれらの混合物である。
【００１８】
好ましくは、スチレンモノマー以外の重合化モノマーから形成されるこれらの追加のブロックのガラス転移点温度は、１００℃以上、好ましくは１３０℃以上、より好ましくはまた１５０℃以上、またはなお２００℃以上である。
１つの代替形態によると、スチレンモノマー以外の重合化モノマーは、少なくとも１つの他のモノマーと共重合されることで、剛性の熱可塑性ブロックを形成することができる。この態様によると、スチレンモノマー以外の重合化モノマーのモル画分は、熱可塑性ブロックの単位の合計数に関して、１００℃以上、好ましくは１３０℃以上、より好ましくはまた１５０℃以上、またはなお２００℃以上のＴgに達成するのに充分でなければならない。有利には、この他のコモノマーのモル画分は、０から９０％、より好ましくは０から７５％およびより好ましくはまた０から５０％の範囲であってよい。
例示として、スチレンモノマー以外の該重合化モノマーと共重合できるこの他のモノマーは、ジエンモノマー、さらに特に４個から１４個の炭素原子を有する共役ジエンモノマー、および８個から２０個の炭素原子を有するビニル芳香族型のモノマーから選択することができる。
【００１９】
該コモノマーが４個から１４個の炭素原子を有する共役ジエンである場合、それは有利には、熱可塑性ブロックの単位の合計数に関して、０％から２５％を範囲とするモル画分を表す。本発明の１つの対象による熱可塑性ブロック中において使用することができる共役ジエンとして適当なのは、上に記載されているもの、すなわちイソプレン、ブタジエン、１−メチルブタジエン、２−メチルブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，４−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，５−ジメチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、３−メチル−１，３−ヘキサジエン、４−メチル−１，３−ヘキサジエン、５−メチル−１，３−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２−ネオペンチルブタジエン、１，３−シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１−ビニル−１，３−シクロヘキサジエンまたはそれらの混合物である。
【００２０】
該コモノマーがビニル芳香族型である場合、それは有利には、追加のブロックの単位の合計数に関して、０％から９０％、好ましくは０％から７５％を範囲とする、およびより好ましくはまた０％から５０％を範囲とする単位の画分を表す。ビニル芳香族の化合物として特に適当なのは、上述されているスチレンモノマー、すなわちメチルスチレン、パラ−（ｔｅｒｔ−ブチル）スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロスチレンまたはパラ−ヒドロキシスチレンである。好ましくは、ビニル芳香族型のコモノマーはスチレンである。
例示的だが非限定的な例として挙げることができるのは、インデンおよびスチレン誘導体、特にパラ−メチルスチレンまたはパラ−（ｔｅｒｔ−ブチル）スチレンで構成される、追加のブロックの調製のために使用することができるコモノマーの混合物である。当業者は、したがって、文書：J.E. Puskas, G. Kaszas, J.P. Kennedy and W.G. Hager, Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 1992, 30, 41、または J.P. Kennedy, S. Midha and Y. Tsungae, Macromolecules (1993), 26, 429を参照することができる。
【００２１】
好ましくは、ＴＰＮＳＩ熱可塑性エラストマーは、ジブロックコポリマー：熱可塑性ブロック／イソブチレンブロックである。より好ましくはまた、こうしたＴＰＮＳＩ熱可塑性エラストマーは、トリブロックコポリマー：熱可塑性ブロック／イソブチレンブロック／熱可塑性ブロックである。
【００２２】
前に定義されている通りの本発明によるＴＰＳＩまたはＴＰＮＳＩブロック熱可塑性エラストマーは、それ自体だけで、エラストマー組成物のマトリックスを構成することができるか、またはこの組成物中において、他の構成成分と組み合わせることで、エラストマーマトリックスを形成することができる。
他のエラストマーがこの組成物中に使用されてよい場合、前に記載されている通りのブロックコポリマーは、重量で優勢なエラストマーを構成し、即ち、エラストマーマトリックスの構成成分エラストマーの全てに対してブロックコポリマーの重量画分が最も高い。ブロックコポリマーは、好ましくは、エラストマーの全てのうちの５０質量％超およびより好ましくは７０質量％超を表す。こうした追加のエラストマーは、例えば、それらのミクロ構造の適合性の限度以内のジエンエラストマーまたは熱可塑性スチレン（ＴＰＳ）エラストマーであってよい。
【００２３】
前に記載されているブロックコポリマーに加えて使用することができるジエンエラストマーとして、殊に挙げることができるのは、ポリブタジエン（ＢＲ）、合成のポリイソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、およびこれらのエラストマーの混合物である。こうしたコポリマーは、より好ましくは、ブタジエン−スチレンコポリマー（ＳＢＲ）、イソプレン−ブタジエンコポリマー（ＢＩＲ）、イソプレン−スチレンコポリマー（ＳＩＲ）、イソプレン−イソブチレンコポリマー（ＩＩＲ）およびそのハロゲン化バージョン、イソプレン−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＳＢＩＲ）、ならびにこうしたコポリマーの混合物からなる群から選択される。
【００２４】
前に記載されているブロックコポリマーに加えて使用することができるＴＰＥ熱可塑性エラストマーとして、殊に挙げることができるのは、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）ブロックコポリマー、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）およびスチレン／ブチレン／スチレンブロックコポリマー、スチレン／ブタジエン／イソプレン／スチレン（ＳＢＩＳ）ブロックコポリマー、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマー、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレン（ＳＥＰＳ）ブロックコポリマー、スチレン／エチレン／エチレン／プロピレン／スチレン（ＳＥＥＰＳ）ブロックコポリマー、スチレン／エチレン／エチレン／スチレン（ＳＥＥＳ）ブロックコポリマー、およびこれらのコポリマーの混合物からなる群から選択されるＴＰＳエラストマーである。より好ましくは、前記使用してよい追加のＴＰＳエラストマーは、ＳＥＢＳブロックコポリマー、ＳＥＰＳブロックコポリマー、およびこれらのコポリマーの混合物からなる群から選択される。
【００２５】
ＩＩ−１−Ｂ．板状充填剤
本発明の対象の１つによる気密層または可膨張性物品の１つの必要不可欠な特色は、板状充填剤を含むことである。板状充填剤の使用は、有利には、エラストマー組成物の浸透係数を、それの弾性率を過度に増加させることなく低下させる（およびしたがって気密性を増加させる）ことを可能にし、これが、空気入り物体における気密層の組込みの容易さを維持することを可能にする。
「板状」充填剤は、当業者によく知られている。それらは、ブチルゴムをベースとする従来のガス密層の浸透性を低減するために、特に空気圧タイヤにおいて使用されてきた。それらは一般に、これらのブチル系層中において、エラストマーの１００重量部当たり（ｐｈｒ）一般に１０重量部から１５重量部を超えない相対的に低い含有量で使用される（例えば、特許文献ＵＳ２００４／０１９４８６３およびＷＯ２００６／０４７５０９を参照されたい）。
【００２６】
それらは一般に、幾分際立ったアンイソメトリーを持つ積み重ねられたプレート、プレートレット、シートまたは薄板の形態で提供される。それらのアスペクト比（Ａ＝Ｌ／Ｔ）は一般に３超、よりしばしば５超または１０超であり、Ｌは長さ（または最も大きい寸法）を表し、Ｔはこれらの板状充填剤の平均厚さを表し、これらの平均は数平均として算出される。数十、実際になお数百に達するアスペクト比は一般的である。それらの平均長さは、好ましくは、１μｍ超（すなわち、ここでは「マイクロメートルサイズの」板状充填剤が関わる）、典型的には数μｍ（例えば５μｍ）と数百μｍ（例えば５００μｍ、実際になお８００μｍ）との間である。
好ましくは、使用される板状充填剤は、黒鉛、フィロシリケート、およびこうした充填剤の混合物からなる群から選択される。フィロシリケートの中で特に挙げられるのは、粘土、タルク、マイまたはカオリンであり、これらのフィロシリケートが非修飾されること、または例えば表面処理によって修飾されることが可能であり；こうした修飾フィロシリケートの例として特に挙げることができるのは、酸化チタンで覆われたマイカ、または界面活性剤によって修飾された粘土（「オルガノ粘土」）である。
【００２７】
好ましく使用されるのは、低い表面エネルギーを有する板状充填剤、すなわち相対的に無極性である板状充填剤、例えば黒鉛、タルク、マイカ、およびこうした充填剤の混合物からなる群から選択されるものなどであり、後者が修飾または非修飾されること、より好ましくはまた、マイカおよびこうした充填剤の混合物からなる群から選択されることが可能である。
黒鉛の中で特に挙げることができるのは、天然型黒鉛、膨張黒鉛または合成黒鉛である。
タルクの例として挙げることができるのは、Ｌｕｚｅｎａｃによって販売されているタルクである。
黒鉛の例として挙げることができるのは、Ｔｉｍｃａｌによって販売されている黒鉛（「Ｔｉｍｒｅｘ」範囲）である。
【００２８】
マイカの例として挙げることができるのは、ＣＭＭＰによって販売されているマイカ（例えば、「Ｍｉｃａ−ＭＵ」、「Ｍｉｃａ−Ｓｏｆｔ」および「Ｂｒｉｏｍｉｃａ」）、Ｙａｍａｇｕｃｈｉによって販売されているマイカ（Ａ５１Ｓ、Ａ４１Ｓ、ＳＹＡ−２１Ｒ、ＳＹＡ−２１ＲＳ、Ａ２１ＳおよびＳＹＡ−４１Ｒ）、バーミキュライト（特に、ＣＭＭＰによって販売されているバーミキュライト「Ｓｈａｗａｔｅｃ」、またはＷ．Ｒ．Ｇｒａｃｅによって販売されているバーミキュライト「Ｍｉｃｒｏｌｉｔｅ」）、または修飾もしくは処理されたマイカ（例えば、Ｍｅｒｃｋによって販売されている「Ｉｒｉｏｄｉｎ」範囲）である。
上に記載されている板状充填剤は、様々な含有量で、特にエラストマー組成物の２体積％と３０体積％との間、および好ましくは３体積％と２０体積％との間で使用することができる。
熱可塑性エラストマー組成物中への板状充填剤の導入は、様々な公知プロセスに従って、例えばツインスクリュー押出しによって実施することができる。
特に興味深いことに、液体状態における熱可塑性ブロックエラストマー中への板状充填剤の導入中、組成物における剪断応力は非常に低減されるとともに板状充填剤のサイズ分布および初期アスペクト比を非常にわずかにしか変更しないことに留意されたい。
【００２９】
ＩＩ−１−Ｃ．伸展油
上に記載されている熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマーおよび板状充填剤は、それらが使用される空気入り物体に関して、ガス密性の機能を果たすのに、それら自体単独だけで充分である。
【００３０】
しかしながら、本発明の好ましい実施形態によると、上に記載されているエラストマー組成物は、可塑化剤として、伸展油（または可塑化油）も含み、この役割は、弾性率の低下および粘着付与力の増加によって、ガス密層の加工、特に空気入り物体中のそれの組込みを促進することである。
使用することができるのは、エラストマー、特に熱可塑性エラストマーを伸展または可塑化できる弱極性の性質を好ましくは有する任意の伸展油である。周囲温度で（２３℃）、本来固体である樹脂またはゴムと特に対照的に、幾分粘稠であるこれらの油は液体である（すなわち、それらの容器の形状を実際にとる能力を有する物質を再現するため）。
好ましくは、伸展油は、ポリオレフィン油（すなわち、オレフィン、モノオレフィンまたはジオレフィンの重合から生じる）、パラフィン系油、ナフテン系油（低いまたは高い粘度）、芳香油、鉱物油、およびこれらの油の混合物からなる群から選択される。
油の添加は、明らかに、使用される油の型および量に従って変化し得る気密性の特定の損失という代償を払って行われることが見出された一方で、気密性のこの損失は、板状充填剤の含有量を調整することによって大きく軽減することができる。
好ましく使用されるのは、ポリブテン型の油、特に試験した他の油、特にパラフィン系型の従来の油との比較において特性における最良の折り合いを実証したポリイソブチレン油（「ＰＩＢ」と略される）である。
【００３１】
例として、ポリイソブチレン油は、特に、Ｕｎｉｖａｒによって「Ｄｙｎａｐａｋ  Ｐｏｌｙ」（例えば、「Ｄｙｎａｐａｋ  Ｐｏｌｙ  １９０」）という名称で、Ｉｎｅｏｓ  Ｏｌｉｇｏｍｅｒによって「Ｉｎｄｏｐｏｌ  Ｈ１２００」という名称で、またはＢＡＳＦによって「Ｇｌｉｓｓｏｐａｌ」（例えば、「Ｇｌｉｓｓｏｐａｌ  １０００」）もしくは「Ｏｐｐａｎｏｌ」（例えば、「Ｏｐｐａｎｏｌ  Ｂ１２」）という名称で販売されており；パラフィン系油は、例えば、Ｅｘｘｏｎによって「Ｔｅｌｕｒａ  ６１８」という名称で、またはＲｅｐｓｏｌによって「Ｅｘｔｅｎｓｏｌ  ５１」という名称で販売されている。
伸展油の数平均分子量（Ｍn）は、好ましくは２００ｇ／ｍｏｌと２５０００ｇ／ｍｏｌとの間、およびより好ましくはまた３００ｇ／ｍｏｌと１００００ｇ／ｍｏｌとの間である。過度に低いＭn重量には、組成物の外側の油の移動というリスクが存在し、一方、過剰に高い重量は、この組成物の過度硬直化をもたらし得る。３５０ｇ／ｍｏｌと４０００ｇ／ｍｏｌとの間、特に４００ｇ／ｍｏｌと３０００ｇ／ｍｏｌとの間のＭn重量は、目的用途のための、特に空気圧タイヤにおける使用のための優れた妥協を構成することを証明した。
【００３２】
伸展油の数平均分子量（Ｍn）はＳＥＣによって決定され、試料は、およそ１ｇ／ｌの濃度でテトラヒドロフラン中に前もって溶解され；溶液は次いで、注入の前に０．４５μｍの多孔性を持つフィルターに通して濾過される。装置は「Ｗａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ」クロマトグラフィーラインである。溶出溶媒はテトラヒドロフランであり、流量は１ｍｌ／分であり、系の温度は３５℃であり、分析時間は３０分である。使用されるのは、「Ｓｔｙｒａｇｅｌ  ＨＴ６Ｅ」という名称を持つ２つの「Ｗａｔｅｒｓ」カラムのセットである。ポリマー試料の溶液の注入体積は１００μｌである。検出器は「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１０」示差屈折計であり、クロマトグラフィーデータを取扱うためのそれの関連ソフトウェアは「Ｗａｔｅｒｓ  Ｍｉｌｌｅｎｉｕｍ」システムである。算出平均モル質量は、ポリスチレン標準物質で生成される検量線と相対的である。
当業者は、次に続く記載および例証的な実施形態に照らして、伸展油の量を、ガス密エラストマー層、特に、それが使用されると意図される空気入り物体の使用の特定条件の関数として調整する方法を知っている。
【００３３】
伸展油の含有量は、熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマーの百部当たり５部超、好ましくは５部と１５０部との間であることが好ましい。
表示されている最小限より低いと、伸展油の存在は認められない。推奨された最大限より高いと、組成物の不十分な接着、および考慮中の用途に依存して有害である恐れがある気密性の損失というリスクに遭遇する。
これらの理由のため、特に空気圧タイヤにおける気密組成物の使用のため、伸展油の含有量が１０部超、特に１０部と１３０部との間であること、より好ましくはまたそれが２０部超、特に２０部と１００部との間であることが好ましい。
【００３４】
ＩＩ−１−Ｄ．様々な添加剤
上に記載されている気密層または組成物は、当業者に知られている気密層中に通常存在する様々な添加剤をさらに含むことができる。挙げられるのは、例えば、補強充填剤、例えばカーボンブラックもしくはシリカなど、上に記載されている充填剤以外の非補強もしくは不活性な充填剤、有利には組成物の着色のために使用することができる着色剤、上述されている伸展油以外の可塑剤、粘着付与樹脂、保護剤、例えば抗酸化剤もしくは抗オゾン剤など、ＵＶ安定剤、様々な加工助剤または他の安定化剤、あるいは空気入り物体の構造の残部に対する付着を促進できる促進剤である。
上に記載されているガス密層または組成物は、固体（２３℃で）および弾性である化合物であり、これは特に、その特定の配合に起因して、非常に高い可撓性および非常に高い変形能を特徴とする。
【００３５】
ＩＩ−２．気密エラストマー組成物の製造
気密エラストマー組成物の製造は、有利には、押出し具を使用して、好ましくはツインスクリュー押出機で実施される。そのような押出機により、組成物の熱可塑性構成成分を溶融すること、およびそれを組成物の他の構成成分と密に混錬することの両方が可能となる。
ＴM1は、熱可塑性ブロックエラストマーの所定の溶融または軟化温度であると考えられる。
製造プロセスは以下のステップを含む：
−熱可塑性エラストマーおよび該組成物の他の構成成分、特に板状充填剤を、ツインスクリュー押出機の１つまたは複数の送給口に導入するステップ；
−ツインスクリュー押出機の本体内への輸送中、全ての構成成分を、所定の溶融または軟化温度（ＴM1）より高い混錬温度（ＴM）にすることによって、構成成分を溶融および混錬するステップ；ならびに
−適当な断面のダイを持つツインスクリュー押出機の出口で、結果として得られた組成物を分注するステップ。
【００３６】
ツインスクリュー押出機の本体は、組成物の熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマーの溶融または軟化温度より高い温度ＴMにされる。これは、押出機の本体内への構成成分の輸送中、熱可塑性構成成分の溶融およびその混錬の両方を実施することを可能にする。温度における差異は、溶融が完了されるためには５℃超でなければならず、好ましくは１０℃超である。
ツインスクリュー押出機の出口で、気密エラストマー層の意図される使用に適当な断面を有するダイを設定することが可能である。空気圧タイヤのブランク中に導入する準備ができた平坦なプロファイル要素（profiled element）を得るために、シートダイが好ましくは使用される。
ダイの出口で、当業者によく知られている通り、該プロファイル要素は、移動ベルト上に置かれた保護ライナーによって受け取られ、次いでリールの形態で貯蔵され得る。
【００３７】
熱可塑性ポリイソブチレンブロックエラストマーと同時に、または引き続いて、組成物に導入してよい伸展油および導入してよい添加剤を導入することが可能である。
【００３８】
ＩＩ−３．空気圧タイヤにおける気密層の使用
上に記載されている熱可塑性エラストマーをベースとする組成物は、空気入り物体または可膨張性物品の任意の型における気密層として使用することができる。こうした空気入り物体または可膨張性物品の例として挙げることができるのは、可膨張性のボート、または遊戯もしくはスポーツのために使用されるバルーンもしくはボールである。
気密層（または任意の他の膨張ガス、例えば窒素に気密な層）として、ゴムで作製された空気入り物体、完成製品または半完成製品において、非常に特にインナーチューブにおいて、空気圧タイヤインナーチューブにおいて、および二輪型、旅客型または工業型の車両などの自動車車両のための空気圧タイヤにおいて使用するのが、特にかなり適当である。
こうした気密層は、好ましくは、空気入り物体の内部壁に位置づけられるが、それは、それの内部構造に完全に組み込むこともできる。
気密層の厚さは、０．０５ｍｍ超、より好ましくは０．１ｍｍと１０ｍｍとの間（特に０．１ｍｍと１．０ｍｍとの間）である。
【００３９】
特定の用途分野、寸法および作動での圧力に依存して、本発明の実施形態は変化させることができ、したがって気密層がいくつかの好ましい厚さの範囲を有することは容易に理解される。
したがって、例えば、旅客車両型の空気圧タイヤ用に、それは少なくとも０．４ｍｍ、好ましくは０．８ｍｍと２ｍｍとの間の厚さを有することができる。別の例によると、大型車両または農業車両のための空気圧タイヤ用に、好ましい厚さは１ｍｍと３ｍｍとの間であり得る。別の例によると、土木工学分野における車両または航空機のための空気圧タイヤ用に、好ましい厚さは２ｍｍと１０ｍｍとの間であり得る。
【００４０】
ＩＩＩ．本発明の例証的な実施形態
上に記載されているガス密層は、有利には、車両の全ての型、特に旅客車両または産業車両、例えば大型車両などのための空気圧タイヤにおいて使用することができる。
例として、添付の図１は、高度に概略的に（具体的な縮尺ではなく）、本発明による空気圧タイヤのラジアル断面を表す。
この空気圧タイヤ１は、クラウン補強材またはベルト６によって補強されているクラウン２、２つのサイドウォール３および２つのビード４を含み、これらのビード４の各々は、ビードワイヤー５で補強されている。クラウン２は、この概略図に表われていないトレッドに載っている。カーカス補強材７は、各ビード４における２つのビードワイヤー５に巻きついており、この補強材７の折り返し８は、例えば、タイヤ１の外側に向かって位置づけられ、これはここでそのリム９に装着されて表されている。カーカス補強材７は、それ自体知られているやり方で、「ラジアル」コード、例えば繊維または金属のコードによって補強されている少なくとも１つのプライで構成されており、すなわち、これらのコードは、中央の周方向平面（２つのビード４から中距離に置かれ、クラウン補強材６の真ん中を通って通過するタイヤ回転軸に直角な平面）と８０°と９０°との間の角度を形成するように、互いに実質的に平行に位置づけられ、１つのビードから他のビードへ伸展している。
【００４１】
空気圧タイヤ１の内部壁は、例えばおよそ０．９ｍｍに等しい厚さを持つ気密層１０を、空気圧タイヤ１の内部空洞１１の側に含む。
このインナー層（または「インナーライナー」）は、空気圧タイヤの内部壁の全体を覆い、１つのサイドウォールから他のサイドウォールへ、空気圧タイヤが装着位置にある場合は少なくとも最大リムフランジのレベルまで伸展している。それは、タイヤ内側の空間１１から起こる空気の拡散からカーカス補強材を保護することを意図される前記タイヤのラジアル内部面を画定している。それは、空気圧タイヤが圧力下で膨張および保持されることをできるようにしている。それの気密性特性は、圧力損失の相対的に低い程度を保証すること、および通常の動作状態で充分な時間期間の間、通常は数週または数カ月の間、タイヤを膨張された状態に保持することを可能にするにちがいない。
【００４２】
ブチルゴムをベースとする組成物を使用する従来の空気圧タイヤと異なり、本発明による空気圧タイヤは、この例において気密層１０として、ＳＩＢＳエラストマー（およそ１５％のスチレン含有量、およそ−６５℃のポリイソブチレンブロックのＴg、およびおよそ９００００ｇ／ｍｏｌのＭnを持つ「Ｓｉｂｓｔａｒ  １０２Ｔ」）および５体積％の含有量で板状充填剤（Ｙａｍａｇｕｃｈｉ  Ｍｉｃａ  ＳＹＡ２１Ｒ）を含むエラストマー組成物を使用し、この組成物は、本発明において、ＰＩＢ油（例えば、６６部の「Ｈ−１２００  ＩＮＥＯＳ」油）で伸展される。
上に記載されている通りのそれの気密層１０を備えたタイヤは、加硫（または硬化）の前または後で製造することができる。
第１の場合（即ち、空気圧タイヤの硬化前）において、気密層は、層１０を形成するために、従来の方式において所望の場所で単純に適用される。加硫が次いで従来通りに実施される。
空気圧タイヤの当業者のための製造の有利な変形は、例えば、第１のステップ中、気密層を適当な厚さの層（「スキム」）の形態で成形ドラム（building drum）上に直接平らに置いた後、当業者によく知られている製造技法に従って空気圧タイヤの構造の残部で後者を覆うことにある。
【００４３】
第２の場合（即ち、空気圧タイヤの硬化後）において、気密層は、任意の適切な手段によって、例えば付着によって、スプレー、または他に適当な厚さのプロファイル要素の押出しおよび直接的適用によって、硬化された空気圧タイヤの内側に適用される。
ＩＩＩ−１．試験
Ａ  気密性試験
以下の例において、気密性特性を、板状充填剤を有する熱可塑性エラストマーをベースとする組成物の試験標本で、およびそれらを得るための様々な方法で分析した。
【００４４】
この分析のために使用したのは、オーブン（今回の場合において温度６０℃で）内に置かれ、相対圧力センサー（０バールから６バールの範囲で較正）が装備されており、膨張弁が装備されているチューブに接続されている剛性壁浸透計であった。浸透計は、ディスク形態（例えば、今回の場合において６５ｍｍの直径を持つ）において、および最大３ｍｍまでを範囲とし得る均一な厚さ（今回の場合において０．５ｍｍ）を持つ標準試験標本を受け入れることができる。圧力センサーは、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓデータ獲得カード（０〜１０Ｖアナログ４チャネル獲得）に接続されているおり、これは０．５Ｈｚの周波数（２秒毎に１ポイント）で連続的な獲得を実施するコンピューターに接続されている。浸透係数（Ｋ）は、システムの安定化後、すなわち圧力が時間の関数として直線的に減少する安定な状態の達成後に、時間の関数として試験された試験標本を介する圧力損失の勾配αを与える線形回帰線から測定される。初期の測定圧力は、例えば４バールと３．４バールとの間である。１００の任意値が対照の気密性に与えられ、１００より高い結果は、気密性の増加およびそのため浸透性の低減を示す。
Ｂ  動的特徴付け
動的特徴付けは、ＡＣＯＥＭ社からの動的機械的分析器ＤＭＡ＋４５０で実施される。分析器はＰＥＴ１０００３０００Ｂ圧縮プレートが装備されている。
試料は、１０ｍｍの直径および１２ｍｍの高さを有する円筒状の試料である。それらは、付着せずに、圧縮プレートの中央に位置づける。
試験は、４０℃の固定温度および１Ｈｚの周波数で、２５．５ｋＰａの静的圧縮応力を印加し、ここに±３．８ｋＰａの動的応力が加えられることにある。
実際の動的弾性率Ｅ’は、値が安定である時間である、３０分の最後に記録される。
【００４５】
ＩＩＩ−２．試験
Ａ  配合
表１に示されている成分を含有するガス密組成物を、２つの異なる実施形態に従って調製した。
【００４６】
可塑剤の含有量はｐｈｒで表され、板状充填剤の含有量は、体積％（ＳＩＢＳエラストマー組成物の合計体積に対する）およびｐｈｒ（ＳＩＢＳエラストマーの重量に対する）でも表される。「ｐｈｒ」という用語は、本明細書において、ＳＩＢＳエラストマーの１００重量部当たりの重量部を意味すると理解される。
【００４７】
【表１】
2015517581.tif 000003
【００４８】
ＳＩＢＳの密度は０．９４ｇ／ｃｍ3であり、ＰＩＢ油の密度は０．８９ｇ／ｃｍ3であり、ＳＹＡ２１Ｒマイカの密度は２．８５ｇ／ｃｍ3である。
Ｂ  試料調製
表１に記載されている通りの組成物を有する気密エラストマー層を、ツインスクリュー押出機の手段によって生成した。
【００４９】
冷却した後の層の厚さは０．５ｍｍであった。１５０ｍｍ×１５０ｍｍのシートを、この気密エラストマー層から切り取った。
以下を考慮する：
−Ｘ、押出しの方向（シートの平面における）；
−Ｙ、シートの平面におけるＸに直交な方向、または交差方向；および
−Ｚ、シートに垂直な方向。
直接得られる通りの気密エラストマー層のための動的測定試験に必要とされる試料（試験標本Ａ）を得るために、いくつかのシートを加圧下でアセンブルし、次いでアセンブリを４バールの圧力下で１０分間１８０℃にし、１２ｍｍ程度の厚さを有するスラブを得た。
冷却した後、１２ｍｍの厚さおよび１０ｍｍの直径を有する円筒状の試験標本を、３つの画定された配向Ｘ、ＹおよびＺに沿ってスラブから切り取った。
等方性試料（試験標本Ｂ）を得るために、気密エラストマー層のいくつかのシートを液体窒素に浸し、次いで粉砕することで、その微粉末を与えた。該粉末を次いで鋳型中に分散し、これを非常に低い圧力で加圧することで、一方では、浸透性試験のための０．５ｍｍ程度の厚さを有する層を、および他方では材料の移動を制限することによって前のものと同様の寸法を有するスラブを得た。
冷却した後、上記の通り、円筒状の試験標本を、３つの画定された配向に沿ってスラブから切り取った。
Ｃ  試験結果
表２は、これらの試験標本で実施される気密性および動的測定試験の結果を表している。
【００５０】
【表２】
2015517581.tif 000004
【００５１】
試験標本Ｂは、等方性動的機械的挙動を呈することが観察される。
他方で、試験標本Ａは、圧縮における動的弾性率の高い異方性を呈し：スラブの方向とスラブに垂直な方向との間の圧縮における動的弾性率の比は、１．６程度である。
この異方性は、空気に対する気密性性能における非常に大きな改善を伴う。
【００５２】
そのため：
Ｅ’X／Ｅ’Z＞１．２およびＥ’Y／Ｅ’Z＞１．２であるというような、ならびに好ましくはＥ’X／Ｅ’Z＞１．５およびＥ’Y／Ｅ’Z＞１．５であるというような
異方性材料を発生させることを可能にする実現プロセスを好むことは、ＳＩＢＳおよび板状充填剤をベースとする材料の、空気に対する気密性性能を改善することに非常に有用である。
【図１】
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【国際調査報告】
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