(57)【要約】  以下の（ａ）〜（ｃ）を含むエネルギー線硬化性ゲルネイルコーティング組成物であって：（ａ）１つ以上の下記ｉ〜ｉｉｉ：ｉビニル変性ウレタン；ｉｉビニル含有ポリエステル；およびｉｉｉヒドロキシル基を含有しないエステルを含む化合物；（ｂ）少なくとも一つのヒドロキシル含有モノマー、オリゴマーまたは溶媒；ならびに（ｃ）光開始剤；１０ｐｐｍ未満のスズを含むエネルギー線硬化性ゲルネイルコーティング組成物；ならびに、指または足指の爪に当該組成物を塗布し、紫外線照射下でそれを硬化させる方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（ａ）〜（ｃ）を含むエネルギー線硬化性ゲルネイルコーティング組成物であって：
（ａ）下記のｉ〜ｉｉｉからなる群から選択される１つ以上のエステル：
ｉ  ビニル変性ウレタン；
ｉｉ  ビニル含有ポリエステル；および
ｉｉｉ  ヒドロキシル基を含有しないエステルを含む化合物；
（ｂ）少なくとも１つのヒドロキシル含有モノマー、オリゴマーまたは溶媒；ならびに
（ｃ）光開始剤；
１０ｐｐｍ未満のスズを含むエネルギー線硬化性ゲルネイルコーティング組成物。
【請求項２】
５ｐｐｍ未満のスズを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
１ｐｐｍ未満のスズを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ビニル変性ポリエステルウレタン、ポリエーテルウレタン、またはポリエステルとポリエーテルウレタンとの組み合わせを含む、請求項１に記載のエネルギー線硬化性ゲル組成物。
【請求項５】
前記ビニル変性ウレタンは、（メタ）アクリレート単位を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記ビニル変性ウレタンは、少なくとも１つのヒドロキシル含有ポリエステルおよび／またはポリエーテル、および、任意に少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステルを、スズ以外の触媒存在下で、少なくとも１種のポリイソシアネートと反応させることによって作製される、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記ビニル変性ウレタンは、触媒の非存在下で、少なくとも１つのヒドロキシル含有ポリエステル、および少なくとも１つのポリイソシアネートを反応させることによって作製される、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記ビニル変性ウレタンは、ビスマス、亜鉛、ハフニウム、ジルコニウム、銅、鉄、クロム、アルミニウム、セリウム、チタン、マンガン、ニッケル、コバルト、亜鉛およびカリウムからなる群から選択される陰イオンの塩もしくは錯体から選択される触媒、またはアミン触媒の存在下で作製される、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
エポキシウレタンであるビニル変性ウレタンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ビニル変性ウレタンは、ヒドロキシル含有モノマーとイソシアネートとの反応によって作製される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ビニル変性ウレタンは、ウレタンジメタクリレート、ビスヒドロキシエチルメタクリレート−イソホロンジウレタン、およびビスヒドロキシエチルアクリレート−イソホロンジウレタンからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
天然または人工の、指の爪および足の爪のコーティングに適した、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
５〜２５００ポアズの初期粘度を有する請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
初期粘度が２５０〜２５００ポアズであり、ビルダーゲルとしての使用に適した請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
初期粘度が５〜２５ポアズであり、トップコートネイルゲルとしての使用に適した請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
初期粘度が１０〜４０ポアズであり、顔料含有研磨ゲルとしての使用に適した請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
貯蔵１年以内に粘度の１５％以上が失われないことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
貯蔵１年以内に粘度の１０％以上が失われないことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
貯蔵１年以内に粘度の５％以上が失われないことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
前記ヒドロキシル含有モノマー、オリゴマーまたは溶媒は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ＨＥＭＡ）、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ソルビトール（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレートおよびトリ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート（ＨＰＭＡ）、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシド（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、炭水化物系（メタ）アクリルモノマー、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリルアミド、およびｎ−メチロールアクリルアミドからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
酢酸ブチル、酢酸エチル、イソプロパノール、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン、キシレン、酢酸プロピル、ブタノール、ジアセトンアルコール、プロピレングリコール、およびブチルカルビトールからなる群から選択される溶媒を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
前記ヒドロキシル含有モノマー、オリゴマーまたは溶媒は、（メタ）アクリレートモノマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記ヒドロキシル含有モノマー、オリゴマーまたは溶媒は、ヒドロキシル含有モノマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項２４】
前記ヒドロキシル含有モノマー、オリゴマーまたは溶媒は、ヒドロキシル含有モノマーであり、前記ビニル変性ウレタンは、イソシアネートとヒドロキシル変性モノマーとを反応させることによって作製される、請求項１に記載の組成物。
【請求項２５】
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、ニトロセルロース、ポリエステル樹脂、疎水変性セルロース、酸性基を含むポリマー、脂肪族溶媒、芳香族溶媒、商業用マニキュア、およびマニキュア濃縮物からなる群から選択される添加剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２６】
５〜８０重量％の（ａ）、２０〜８０重量％の（ｂ）および０．１〜１０重量％の（ｃ）を含有する請求項１に記載の組成物。
【請求項２７】
請求項１に記載の組成物を、指または足指の爪に塗布し、紫外線照射下で硬化させることを含む、ヒトの指の爪または足指の爪をコーティングする方法。
【請求項２８】
初期粘度が２５０〜２５００ポアズであり、ビルダーゲルとしての使用に適した請求項１に記載の組成物を、ヒトの指の爪または足指の爪に塗布することを含む、人工爪を作製する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然の指の爪および足指の爪、人工の指の爪および足指の爪、ならびに人工爪のエクステンションの美容装飾品に有用なエネルギー線硬化性ゲルの技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
［関連出願の相互参照］
２０１２年６月２２日に出願された米国特許仮出願番号第６１／６６２，９８８号、２０１２年９月５日に出願された米国特許仮出願番号第６１／６９６，９３１号、および２０１３年４月１日に出願された米国特許仮出願番号第６１／８０７，０７５号の利益を主張する。
【０００３】
多くの場合、このようなエネルギー線硬化性ゲルは、しばしばヒドロキシル含有モノマーおよびビニル変性ウレタンを含み、当該ビニル変性ウレタンは、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）などのスズ触媒の存在下で、ポリエステル、ポリエーテルおよび／またはヒドロキシル含有不飽和モノマーといったヒドロキシ化合物と、イソシアネートとを反応させることで作製される。多価ポリエステル、ポリエーテル、ジイソシアネート、およびヒドロキシル含有アクリルまたはメタクリルモノマーの反応生成物は、最も一般的に使用されているポリエステルウレタンである。ポリエーテル系ポリウレタンは、多価ポリエーテル、ジイソシアネート、およびヒドロキシル含有アクリルまたはメタクリルモノマーを反応させることによって作製することができる。ウレタンに加え、ビニルポリエステルおよびポリエーテルもまた、ヒドロキシル含有ポリエーテル、ポリオール、ポリ酸またはポリエステルと、酸含有またはエステル含有モノマーとの直接反応により製造することができる。この反応は、しばしば同様にＤＢＴＬにより触媒される。エネルギー線硬化性ゲルは、無色または着色されたものであり、通常、プロのネイルの技術者によって塗布され、手や足の指を化学線にかざすことにより、硬化する。このようなエネルギー線硬化性ゲルは、天然の指の爪または足指の爪に直接塗布され、あるいは指の爪に接着されたエクステンションの爪に塗布することができる。一部の例では、人工爪は、硬化された後に、従来のマニキュア液で被覆される。
【０００４】
このようなエネルギー線硬化性ゲル組成物は、徐々に不安定になることが知られている。この組成物の不安定性は、望ましくない粘度の減少をもたらす。また、エステル含有モノマーおよびその他のエステル含有成分の分解も観察される。
【０００５】
本発明の目的は、エネルギー線硬化性ネイルゲル組成物の安定性を改善することであ
る。
【０００６】
もう１つの本発明の目的は、エチレン性不飽和ヒドロキシル変性モノマーまたはオリゴマー、ならびに、ビニル変性ポリエステル、ポリエーテルおよび／またはビニル変性ウレタンを含むエネルギー線硬化性ネイルゲル組成物の安定性を改善することである。
【発明の概要】
【０００７】
この目的と、次の記述から明らかとなるその他のものは、本発明によって達成され、本発明は、一側面において、（ａ）１つ以上の下記のもの：ビニル変性ウレタン；ビニル含有ポリエステル；および／またはヒドロキシル基を含まないエステル官能基を含む化合物；（ｂ）少なくとも１つのヒドロキシル含有モノマー、オリゴマーまたは溶媒、ならびに（ｃ）光開始剤を含むエネルギー線硬化性ゲルネイルコーティング組成物であって、１０ｐｐｍ未満のスズ、好ましくは５ｐｐｍ未満のスズ、最も好ましくは１ｐｐｍ未満のスズを含むエネルギー線硬化性ゲルネイルコーティング組成物を含む。当該組成物の成分は、好ましくは、触媒の非存在下およびスズ以外の触媒の存在下のいずれかで作製される。
【０００８】
本発明の別の側面によると、エネルギー線硬化性ゲル組成物は、アルコール、ポリオール、ポリ酸、無水物、ポリエーテルまたはポリエステルと、アクリル酸またはメタクリルモノマーといった酸−、無水−、またはエステル−含有モノマーとの反応により作製されるビニル含有エステルを含み、当該ビニル含有エステルは、スズの非存在下で作製され、または、一部の例では、スズの存在下で作製された後、スズの除去または低減工程に供されたものである。
【０００９】
いくつかの実施形態では、エネルギー線硬化性ネイルゲル含有組成物は、５〜８０重量％のウレタンおよび／またはエステル、２〜８０重量％のヒドロキシル含有モノマー、オリゴマーまたは溶媒、および０．１〜１０重量％の光開始剤を含む。その他の成分によって、１００重量％とすることができる。
【００１０】
本発明の別の側面によると、スズの非存在下で作製されたオリゴマーの混合物が使用される。これらのオリゴマーは、ポリエーテルウレタンおよび／またはポリエステルウレタンを含んでもよい。
【００１１】
いくつかの実施形態では、スズの非存在下で作製されたポリエーテルウレタンを、ポリエステルウレタンの非存在下で使用することができる。
【００１２】
いくつかの実施形態では、脂肪族または芳香族ウレタンを使用してもよい。
【００１３】
いくつかの実施形態では、ウレタンは、スズの非存在下における、ポリエステルおよび／またはポリエーテルを含有するイソシアネート末端プレポリマーの反応、または、ポリエステルもしくはポリエーテル基を含有しないイソシアネートとヒドロキシル含有（メタ）アクリレートモノマーとの反応によって作製される。
【００１４】
スズは、そのような組成物における時間の経過に伴う不安定性および粘度の損失の原因の一部となることが判っており、従って、エネルギー線硬化性ネイルコーティングゲル組成物における従来のスズ触媒の最小化または排除が重要である。
【００１５】
スズ触媒が、ポリエーテル系ポリウレタンまたは脂肪族もしくは芳香族ウレタンを含むエネルギー線硬化性ゲル組成物において、ポリエステル系ポリウレタンの安定性に対して特に有害であると同時に、スズは、エステル官能基を含む、ヒドロキシル含有モノマー、他のモノマーまたは添加剤の望ましくない分解を引き起こす。
【００１６】
ヒドロキシ含有モノマーを含むエネルギー線硬化性ネイルゲル組成物の実施態様において、そのような実施形態の組成物は、モノマーおよびオリゴマーのエチレン性不飽和を通じて共重合によって硬化されるため、モノマーおよびウレタンは、おのおのエチレン性不飽和となる。ウレタンのエチレン性不飽和は、好ましくは（メタ）アクリレート単位のビニル基により提供される。ヒドロキシ変性モノマーまたはオリゴマーのエチレン性不飽和は、好ましくは（メタ）アクリレート単位により提供され、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好適である。
【００１７】
ビニル変性ウレタンは、好ましくは、ビスマス、亜鉛、ハフニウム、ジルコニウム、銅、鉄、クロム、アルミニウム、セリウム、チタン、マンガン、ニッケル、カリウムおよびコバルトからなる群の塩または錯体から選択される触媒の存在下で、ヒドロキシル含有ポリエステル、ポリエーテルおよび／またはヒドロキシル含有（メタ）アクリレートモノマーと、イソシアネートとの反応により作製される。アミン触媒を使用することも可能である。このような触媒の例は、金属系触媒を含み、当該金属系触媒としては、例えば、ビスマス、亜鉛、セリウム、コバルト、カリウムおよび鉛のカルボン酸錯体および塩であって、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、酢酸、ナフタン酸、ｎ−オクタン酸、酪酸、ピバル酸および他のカルボン酸との錯体を含むもの、ならびに、ジルコニウム、チタン、亜鉛、マンガン、ニッケル、鉄、銅、およびクロムのジオン系錯体であって、２，４−ペンタンジオン、６−メチル−２，４−ヘプタジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５，−へプタンジオン、１−ベンゾイルアセトン、アセト酢酸エチル、３−エチル−２，４−ペンタンジオン、１，１，１−トリフルオロ−２，４，−ペンタンジオン、トリアセチルメタンおよびその他のベータカルボニルジケトンとの錯体を含むものが挙げられる。アミン系触媒が使用される場合、例えば、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンといった、任意の第三級アミンから選択することができる。アミン系触媒の他の例は、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、ベンジルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル、１，３−プロパンジアミン、Ｎ’−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２，２’−ジモルホリノジエチルエーテル、１，３，５−トリス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンダブコ（ハンツマンコーポレーションから入手可能）、ならびに、１，８−ジアザビシクロウンデク−７−エンといったＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、およびＤＡＢＣＯ（登録商標）との名称で販売されるその他のものである。触媒の混合物も使用が可能である。
【００１８】
ウレタンは、１つ以上のエステル基を含んでもよい。
【００１９】
ビスマス、亜鉛、およびアミン系触媒が好ましく、ビスマス系触媒が最も好ましい。
【００２０】
いくつかの実施形態において、ビニル変性ウレタンは、触媒の非存在下で、ヒドロキシル含有モノマー、ポリエステルおよび／またはポリエーテルと、イソシアネートとの反応により作製される。
【００２１】
本発明に有用なヒドロキシル含有ポリエステルは、縮合重合、開環重合、無水物との反応およびその他の方法といった、当技術分野で公知の従来の方法によって作製することが可能である。好ましくは、ヒドロキシ含有ポリエステルはスズ触媒の非存在下で作製される。
【００２２】
ビニル含有ポリエステルは、（Ａ）ジオール、ポリオール、ポリエーテルポリオールと、（Ｂ）ビニル基を有する、二塩基酸−、無水物−、ポリ酸−、および／または、酸−、無水物−、またはエステル−含有モノマーとの反応により作製することができ、（Ａ）と（Ｂ）との比は、所望の分子量となるように調整される。他のビニル含有ポリエステルは、例えばカプロラクトンの開環重合により作製することができる。好ましくは、ビニル含有ポリエステルは、スズ触媒の非存在下で作製される。
【００２３】
ポリエーテルポリオールの例として、ヒドロキシル含有ポリエーテルが挙げられる。いくつかの実施形態において、ポリエーテルはエポキシドの開環反応により作られる。
【００２４】
ポリエーテルを含有するビニル含有エステルは、ヒドロキシル含有ポリエーテルと、酸−、無水物−、またはエステル含有モノマー、ビニル含有無水物との反応という既知の方法、またその他の当該分野で既知の方法により作製することができる。ポリエーテルを含有するビニル含有エステルは、１つ以上のエステル基を含んでもよい。
【００２５】
他のヒドロキシル含有モノマー、オリゴマーおよび溶媒の例としては、ポリマー中にヒドロキシル含有モノマーを組み込むことにより作られるポリアクリレートが挙げられる。ヒドロキシル含有モノマー、オリゴマーまたは溶媒は、エステルと反応する際に副作用を起こし、分解することが知られている。
【００２６】
本発明に有用なイソシアネートの例としては、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、ポリマーメチレンジフェニルジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリイソシアヌレート、イソシアナトエチルメタクリレート、イソホロンジイソシアネート三量体、ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー、ヘキサメチレンジイソシアネートビウレット、ヘキサメチレンジイソシアネートウレトジオンなどが挙げられる。ポリエステル、ポリエーテルまたは他のヒドロキシル変性材料から作製されたイソシアネート基末端プレポリマーも使用することができる。イソシアネート基を含有する材料の混合物を使用してもよい。
【００２７】
天然または人工の指の爪のコーティングに適したエネルギー線硬化性ゲル組成物の実施形態では、ゲルは５〜２５００ポアズの初期粘度を有することが好ましい。ビルダーゲルとしての使用に適した実施形態では、初期粘度は、約２５０〜２５００ポアズであることが好ましい。トップコートネイルゲルとしての使用に適した実施形態では、初期粘度は、約５〜２５ポアズであることが好ましい。顔料含有研磨ゲルとしての使用に適した組成物実施形態では、初期粘度は、約１０〜４０ポアズであることが好ましい。一般に、これらの粘度差は、ポリウレタンまたはオリゴマーとヒドロキシル含有モノマーと他のモノマーとの比率を変化させることによって得られる。あるいは、これらの粘度の差はチキソトロピー添加剤の使用によって得ることも可能である。
【００２８】
ゲル組成物の貯蔵安定性は、貯蔵１年間以上で、初期粘度の少なくとも８５％が維持される結果をもたらし、より好ましくは、組成物は、１年以上にわたってその初期粘度の１０％以上は失われない。最も好ましくは、組成物は、１年間以上で初期粘度の５％以下を失うことはない。チキソトロピー添加剤を初期粘度の調整のために使用した場合、貯蔵上の粘度の損失は、塗布される条件におけるせん断速度に対応した、高せん断速度で測定される。従って、貯蔵において２秒−１から少なくとも７０秒−１の全剪断レジームにわたる粘度の安定性を維持することが要求される。
【００２９】
ゲル組成物の改善された安定性はまた、エステル含有モノマーの分解濃度の低下、および架橋剤といった副生成物の形成濃度の低下といった結果をもたらすことがある。例えば、ヒドロキシエチルメタクリレートの分解は、最終硬化物の性質のバランスに悪影響を及ぼし得る望ましくない副生成物であるエチレングリコールジメタクリレートの形成をもたらす。一年にわたって分解されるエステル含有モノマーは、好ましくは１０％未満であり、より好ましくは５％未満であり、最も好ましくは１％未満である。
【００３０】
ヒドロキシル含有モノマーの例としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジエチレングリコールモノアクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ソルビトール（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレートおよびトリ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメタクリレート、およびジプロピレングリコールモノアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシド（メタ）アクリレート、ジトリメジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、炭水化物系（メタ）アクリルモノマー、および、ｎ−メチロールアクリルアミドなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。最も好ましいヒドロキシル含有モノマーは、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）およびヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）である。二つ以上のヒドロキシル含有モノマーの混合物を使用することが可能である。ヒドロキシル変性モノマーは、製剤の５％以上として存在することが好ましい。
【００３１】
ヒドロキシ変性ポリウレタン、ポリエステルおよび／またはポリエーテルオリゴマーを使用することも可能である。
【００３２】
組成物は、ヒドロキシル含有溶剤、エステル含有溶剤、および／またはヒドロキシルやエステルを含まない溶剤を含みうる。その様な典型的な溶媒は、酢酸ブチルおよび酢酸エチルである。このような溶媒の他の例としては、イソプロパノール、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン、キシレン、酢酸プロピル、ブタノール、およびジアセトンアルコール、プロピレングリコール、ならびにブチルカルビトールが挙げられる。
【００３３】
組成物は、例えば、市販のマニキュア液中に見つけることができる典型的な成分などを含むことができ、例えば、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、ニトロセルロースといったセルロースおよびその誘導体、および／またはポリエステル樹脂、ポリマー含有酸性基、脂肪族溶媒、芳香族溶媒、商業マニキュア、マニキュア濃縮物などを含むことができる。
【００３４】
組成物は、人間の指の爪または足指の爪にコーティングとして適用することができ、または、人工爪に適用することができる。エネルギー線硬化工程は、ネイルコーティング産業において既知の、任意の従来の紫外線（ＵＶ）硬化装置および硬化条件を用いて行うことができる。ビニル変性ウレタンを作製するための従来既知ではない触媒、すなわちスズ以外の触媒の使用は、ＵＶ硬化速度または条件に著しい影響を与えない。
【発明の詳細な説明】
【００３５】
本発明は、一側面において、（ａ）１つ以上の下記のもの：ビニル変性ウレタン、ビニル含有ポリエステル、および／またはヒドロキシル基を含まないエステル官能基を含む化合物；（ｂ）少なくとも１つのヒドロキシル含有モノマー、オリゴマーまたは溶媒；ならびに、（ｃ）光開始剤をエネルギー線硬化性ゲルネイルコーティング組成物であって、１０ｐｐｍ未満のスズを含む、好ましくは５ｐｐｍ未満のスズを含む、最も好ましくは１ｐｐｍ未満のスズを含むエネルギー線硬化性ゲルネイルコーティング組成物を含むエネルギー線硬化性ゲル組成物を含む。当該組成物の成分は、好ましくは、触媒非存在下およびスズ以外の触媒の存在下のいずれかで作製される。
【００３６】
スズは、時間の経過に伴うエネルギー線硬化性ネイルコーティングゲル組成物の安定性および粘度の損失の原因の一部となることが判っている。そのような組成物は、使用される前に、しばしば数ヶ月間貯蔵される。従って、スズを含まず、および低濃度のスズを含むゲル組成物は、従来の触媒されたオリゴマーと比較して、粘度の保持力および安定性が改善されている。
【００３７】
いくつかの実施形態において、ビニル変性ウレタンは、少なくとも１つ、好ましくは２つ以上のアクリロイル基、またはメタクリロイル基およびウレタン基を有することができる。例として、脂肪族、芳香族、ポリエステルおよびポリエーテルポリオール、ならびに、（メタ）アクリレート末端基によって封鎖された脂肪族、芳香族、ポリエステルおよびポリエーテルジイソシアネートに基づくウレタン、さらには、脂肪族、芳香族イソシアネートと、ヒドロキシル含有（メタ）アクリルモノマーまたはオリゴマーとの反応から得られるウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。本発明に有用なエポキシ系ウレタン（メタ）アクリレートは、少なくとも１つ、好ましくは２つ以上のアクリロイル基またはメタクリロイル基およびウレタン基を有する。その例としては、ウレタン（メタ）アクリレート末端基で封鎖された脂肪族または芳香族エポキシプレポリマーに基づくエポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。脂肪族または芳香族ウレタンスペーサーは、必要に応じて、エポキシと（メタ）アクリレート末端基（複数可）との間に挿入することができる。本発明に有用な（メタ）アクリル化ポリエステルオリゴマーは、少なくとも１つ、好ましくは２つ以上のアクリロイル基またはメタクリロイル基およびポリエステルコアを有する。本発明に有用な（メタ）アクリルアクリレートオリゴマーは、少なくとも２つ以上のアクリロイル基またはメタクリロイル基およびポリアクリルコアを有する。これらの材料は、当技術分野で周知の方法によって作製することができる。ポリエステル、ポリエーテル、エポキシ樹脂、脂肪族または芳香族化合物を含むヒドロキシル含有化合物は、ジイソシアネートと反応させ、イソシアネートプレポリマーを形成し、続いて、ヒドロキシル含有（メタ）アクリレートと反応させることができる。あるいは、イソシアネート基を含有する（メタ）アクリル系モノマーは、ヒドロキシル基含有化合物と反応させることができる。３−イソプロペニル−アルファ、アルファジメチルベンジルイソシアネートのような他のビニル含有イソシアネートを使用してもよい。ヒドロキシル含有（メタ）アクリル系モノマーは、ウレタンを形成するためイソシアネートと反応させることができる。後者の群の例としては、ウレタンジメタクリレート、ビスヒドロキシエチルメタクリレートイソホロンジウレタン（ビス−ＨＥＭＡ  ＩＰＤＩ）およびイソホロンジイソシアネートとヒドロキシルエチルアクリレートとの反応生成物が挙げられる。
【００３８】
これらのウレタンの混合物、およびこれらのウレタンと（メタ）アクリレート化ポリエステルとの混合物を使用してもよい。
【００３９】
ヒドロキシル基を含まないエステル官能基を含有する適当な化合物は、例えば、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、イソブチルアセテートといった溶媒、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエタノールグリコール（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのモノマー、ならびに、ヒドロキシル基を含まない（メタ）アクリル系モノマーから製造されたオリゴマー、ポリマーなどが挙げられる。
【００４０】
これらの物質の使用は、その使用量が、得られた組成物の不安定性が発生するような、組成物中のスズのレベルの増加をもたらさないことを必要とする。好ましくは、これらの材料は、スズ触媒の非存在下で作製される。
【００４１】
上記（メタ）アクリレート系重合性物質に加えて、他の重合性モノマー、分子内に少なくとも一つのフリーラジカル重合性基を含むモノマーのオリゴマー、またはポリマーは、それら使用によって組成物中スズ濃度が１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、最も好ましくは約１ｐｐｍ以下までしか上昇しない限り、硬化性ゲルで何ら制限なく用いることができる。代表的な例としては、アクリル酸およびメタクリル酸のエステルが挙げられ、これらは、本明細書において（メタ）アクリル酸エステルと呼ばれる。限定することなく、モノ（メタ）アクリロイルエステルの特定の例を挙げるとすると、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ホスホエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエタノールグリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフフリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびアリルモノマーなどがある。限定することなく、二官能（メタ）アクリロイルエステルの特定の例を挙げるとすると、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシル化プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシプロポシージ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡグリシジルメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビスアクリルアミド、ビスアリルエーテルおよびアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。三官能以上の（メタ）アクリロイルエステルの例を挙げると、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートおよびエトキシル化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらのモノマーは、接着性を向上させるために酸性基を含有してもよい。これらの例として、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＳａｒｂｏｘ（登録商標）モノマーが挙げられる。
【００４２】
少なくとも１つのフリーラジカル重合性基を有する化合物は、単一の成分だけではなく、重合性単量体の混合物をも含む。したがって、フリーラジカル重合性基を含有する２種以上の材料の組み合わせを使用することができる。
【００４３】
ゲルはまた、光開始剤を含む。これらの例としては、ベンジルケトン類、単量体ヒドロキシルケトン類、重合体ヒドロキシルケトン、α−アミノケトン、アシルホスフィンオキシド、ホスフィン、メタロセン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体等が挙げられる。具体例としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−（４−モルホリニル）フェニル）−１−ブタノン、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ベンジル−ジメチルケタール、イソプロピルチオキサントン、エチル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィン酸、およびフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィン酸ならびにそれらの混合物である。
【００４４】
このような脂肪族または芳香族アミンのような光促進剤はまた、ゲル、ならびに充填剤、抑制剤、可塑剤、および接着促進剤に含まれてもよい。このような成分はエステルまたはヒドロキシル基を含んでいてもよい。
【００４５】
「ゲル」という用語は、光開始剤、エチレン性不飽和モノマーおよび／またはオリゴマーを含み、天然または人工の爪をコーティングすること、または人工爪およびエクステンションを形成すること、ならびに、そのような爪を飾ることに適した粘度を有するエネルギー線硬化性組成物を意味する。
【００４６】
顔料および染料はゲルを着色するために使用することができる。これらは、配合物に直接添加することが可能である。
【００４７】
顔料濃縮物は組成物に色を加えるために使用され、一般に使用される場合、溶媒、エチレン性不飽和モノマー、およびエチレン性不飽和オリゴマーから選択される１つ以上の化学物質からなる有機液体中に分散される１０から５０％の顔料を含有し得る。有機液体は、非反応性ポリマー、充填剤、および分散剤を含む。例えば、有機液体は、ニトロセルロースを含んでよい。有機液体は一つの連続相を有するのに対し、顔料は顔料濃縮物の不連続相である。適切な溶媒の例として、酢酸エチル、酢酸ブチルがある。エチレン性不飽和モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、エチレン性不飽和オリゴマーの例としては、ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。例えば、直接有機液体中に顔料を剪断することにより、ゲル製剤中で使用される様に、濃縮物は、同じＵＶ硬化性モノマーおよび／またはオリゴマーに分散される。一実施形態において、有機液体は、酢酸エチル、酢酸ブチル、およびニトロセルロースを含む。
【００４８】
濃縮物に組み込むことができる適切な顔料は、バリウム、カルシウムおよびアルミニウムレーキ、酸化鉄、クロム酸塩、モリブデン酸塩、カドミウム、金属または混合金属酸化物、タルク、カルミン、二酸化チタン、水酸化クロム、フェロシアン化第二鉄、ウルトラマリン、二酸化チタンコーティングされた雲母小板、および／またはオキシ塩化ビスマスを含む。好ましい顔料の例としては、Ｄ＆Ｃブラック２号、Ｄ＆Ｃブラック３号、ＦＤ＆Ｃブルー１号、Ｄ＆Ｃブルー４号、Ｄ＆Ｃブラウン１号、ＦＤ＆Ｃグリーン３号、Ｄ＆Ｃグリーン５号、Ｄ＆Ｃグリーン号６、Ｄ＆Ｃグリーン８号、Ｄ＆Ｃオレンジ４号、Ｄ＆Ｃオレンジ５号、Ｄ＆Ｃオレンジ１０号、Ｄ＆Ｃオレンジ１１号、ＦＤ＆Ｃレッド４号、Ｄ＆Ｃレッド６号、Ｄ＆Ｃレッド７号、Ｄ＆Ｃレッド１７号、Ｄ＆Ｃレッド２１号、Ｄ＆Ｃレッド２２号、Ｄ＆Ｃレッド２７号、Ｄ＆Ｃレッド２８号、Ｄ＆Ｃレッド３０号、Ｄ＆Ｃレッド３１号、Ｄ＆Ｃレッド３３号、Ｄ＆Ｃレッド３４号、Ｄ＆Ｃレッド３６号、ＦＤ＆Ｃレッド４０号、Ｄ＆Ｃバイオレット２号、Ｅｘｔ．Ｄ＆Ｃバイオレット２号、ＦＤ＆Ｃイエロー５号、ＦＤ＆Ｃイエロー６号、Ｄ＆Ｃイエロー７号、Ｅｘｔ．Ｄ＆Ｃイエロー７号、Ｄ＆Ｃイエロー８号、Ｄ＆Ｃイエロー１０号、Ｄ＆Ｃイエロー１１号、ならびに、ＦＤＡ色添加物のウェブサイト、および、化粧品指令７６／７６８／ＥＥＣの附属書ＩＶ、化粧品で許可された着色剤に記載されているその他のものが挙げられる。
【００４９】
チキソトロピー添加剤は、組成物中に使用してもよい。チキソトロピー添加剤は、比較的低粘度ゲルと混合した際、着色されたゲルの貯蔵安定性を付与する添加剤として定義される。顔料は、容易にゲルから落ちることはなく、ハードパックが形成される。また、チキソトロピー添加剤は、１／２秒から１／７０秒の剪断範囲にわたり、少なくとも粘度低下を２倍にさせ、例えば、通常の貯蔵条件下では、ゲルは固く（粘着度がある）、爪にゲルを適用するといったストレスを加えた際には垂れる（薄く、低粘度となる）。チキソトロピー添加剤は、ゲルのレオロジー性質を変更する。
【００５０】
本発明において有用なチキソトロピー添加剤は、無機および有機材料が挙げられる。本発明に含まれるが限定されない有用な無機材料の例としては、カルシウム、亜鉛またはアルミニウムのステアリン酸塩、シリカ、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なアエロジル（登録商標）またはＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（登録商標）といったヒュームドシリカ、珪藻土、ベントナイト粘土、カオリナイト、パイロフィライト、セリサイト、サポナイト、スメクチック／バーミキュライト（モンモリロナイト、バイデル石、ノントロナイト、ヘクトライトおよびサポナイト）、有機変性ベントナイト、ならびに、ステアルコニウムヘクトライトおよびＥｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから入手可能な商品名Ｂｅｎｔｏｎｅ（登録商標）といったヘクトライト、タルク、マイカ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、および酸化マグネシウムが挙げられる。本発明に含まれるが限定されない有用な有機材料の例としては、水素化ヒマシ油、水添ヒマシ油ワックス、無機改変ヒマシ油、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓにより販売されている商標名Ｔｈｉｘｃｉｎ（登録商標）といった有機変性ヒマシ油、グリセリルトリ−１２ヒドロキシステアレートなどといったトリグリセリド、ポリアミドおよび変性ポリアミド、例えばエチレンジアミンの１２−ヒドロキシステアリン酸ジアミド、１２−ヒドロキシステアリン酸ジグリコールアミド、Ｎ−ステアリルリシノール酸、Ｎ−ステアリルステアルアミド、ならびに、その他のポリアミドワックスなどが挙げられる。ポリアミド材料の例としては、楠本化成工業により販売される商標名Ｄｉｓｐａｒｌｏｎ（登録商標）、Ｌｅｈｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｖｏｓｓにより販売される商標名Ｌｕｖｏｔｉｘ（登録商標）、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓにより販売される商標名Ｔｈｉｘａｔｒｏｌ（登録商標）、ポリエチレンオキシドワックス、Ｂｙｋ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ社により販売されるＢｙｋ−４１０、Ｂｙｋ−４１１およびＢｙｋ−４２０に例示されるような尿素ウレタン、アクリル樹脂、高分子ポリエステルのアミン塩、直鎖状ポリアミノアミドおよび高分子ポリエステルの塩、ポリカルボン酸のアミド溶液、スルホン酸アルキル、アルキルスルホン酸塩、コロイド状エステル、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓにより販売される商標名Ｔｈｉｘａｔｒｏｌ（登録商標）といったポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、スチレンブタジエンポリマー、ポリイミド樹脂、およびポリエステルアミドなどが挙げられる。Ｂｙｋから販売される商標名Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）および商標名Ｂｙｋｕｍｅｎ（登録商標）といった材料を使用することもできる。
【００５１】
チキソトロピー添加剤は、０．１〜１０重量％の量で使用することが可能である。好ましくは０．５〜５．０重量％の量で使用され、より好ましくは０．５〜３．０重量％の量で使用される。好ましいチキソトロピー添加剤は、ポリアミド、ポリ尿素ウレタン、およびシリカ、またはそれらの混合物である。
【実施例】
【００５２】
以下のこれらに限定されない例は、別な指示がない限り、全ての部数および百分率は重量基準であり、本発明の特定の実施形態、および先行技術を示す比較例（「＊」で示す）を説明している。
【００５３】
〔実施例１〕（ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）によるポリエステルオリゴマーの作製（比較例＊））
【００５４】
乾燥空気下、攪拌機を備えた樹脂製ケトルに、０．３モルのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、０．１６０ｇのＤＢＤＴＬ、０．８ｇのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を投入した。この混合物を撹拌しながら５０℃に加熱し、０．３モルのヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）を１時間かけて添加した。添加後、触媒を用いずに作製された、０．１５モルの１０００Ｍｗポリエチレンアジペートジオール（Ｆｏｍｒｅｚ２２−１１４Ｕ、Ｃｈｅｍｔｕｒａ社製）を添加した。イソシアネートピークが赤外スペクトルに残らなくなるまで、反応を６５℃に保持した。
【００５５】
〔実施例２〕（ネオデカン酸ビスマスによるポリエステルオリゴマーの作製）
【００５６】
ＤＢＴＤＬを０．３４ｇのＢｉｃａｔ８１０８（シェパード・ケミカル）に置き換える以外は、実施例１の手順を使用した。
【００５７】
〔実施例３〕（ジアザビシクロウンデセンによるポリエステルオリゴマーの作製）
【００５８】
ＤＢＴＤＬを０．１６ｇのジアザビシクロウンデセンに置き換える以外は、実施例１の手順に従った。
【００５９】
〔実施例４〕（ネオデカン酸ビスマス／ネオデカン酸亜鉛によるポリエステルオリゴマーの作製）
【００６０】
ＤＢＴＤＬを０．１５８ｇのＢｉｃａｔ８（シェパード・ケミカル）に置き換える以外は、実施例１の手順に従った。
【００６１】
〔実施例５〕（ＤＢＴＤＬを用いたポリエステルオリゴマーの作製（比較例＊））
【００６２】
乾燥空気下、樹脂ケトルに、０．６モルのＩＰＤＩと、無触媒で作製された０．３モルの１０００Ｍｗポリブチレンアジペートジオール（Ｆｏｍｒｅｚ４４−１１４Ｕ、Ｃｈｅｍｔｕｒａ社製）を添加した。反応物を５０℃に加熱し、０．３２ｇのＤＢＴＤＬを添加した。発熱後、反応物を６０℃までに冷却させ、０．８ｇのＢＨＴを添加した後、０．６モルのＨＥＡを３５分間かけて添加した。イソシアネートピークが赤外スペクトルに残らなくなるまで、反応を８５℃に保持した。
【００６３】
〔実施例６〕（ネオデカン酸ビスマスを使用したポリエステルオリゴマーの作製）
【００６４】
ＤＢＴＤＬを０．５ｇのＢｉｃａｔ８１０８（シェパード・ケミカル）に置き換えて、実施例５の手順を繰り返した。
【００６５】
〔実施例７〕（ジアザビシクロウンデセンを使用したポリエステルオリゴマーの作製）
【００６６】
乾燥空気下、樹脂ケトルに、０．４モルのＩＰＤＩ、および無触媒で作製された、０．２モルの１０００Ｍｗポリブチレンアジペートジオール（Ｆｏｍｒｅｚ４４−１１４Ｕ）を添加した。反応物を５０℃に加熱し、０．１９ｇのジアザビシクロウンデセンを添加した。発熱後、反応物を６０℃までに冷却させ、０．８ｇのＢＨＴを添加した後、０．４モルのＨＥＡを３５分間かけて添加した。イソシアネートピークが赤外スペクトルに残らなくなるまで、反応を７０℃に保持した。
【００６７】
〔実施例８〕（ネオデカン酸ビスマス／亜鉛ネオデカノエートによるポリエステルオリゴマーの作製）
【００６８】
ジアザビシクロウンデセンを０．４８ｇのＢｉｃａｔ８（シェパード・ケミカル）に置き換えて、実施例７の手順を繰り返した。
【００６９】
〔実施例９から１２〕（ポリエステルオリゴマーの安定性研究）
【００７０】
硬化性ネイル配合物を表１に示すように作製した。すべての値は重量パーセントである。
【００７１】
【表１】
2015520242.tif 000002
【００７２】
粘度は、２５℃において、２、１９、３６、５３、７０秒−１のせん断速度で、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製ＡＲ１５００ＥＸレオメーターにより、最初の作製後および一ヶ月間５０℃で熟成させた後について測定した。一ヶ月間５０℃での促進熟成は、室温で６ヶ月間正常熟成させた場合に相当する。粘度の最小限の変化（＜１単位）が、剪断のこの範囲にわたって見られ、すべての５つの値の平均値を用いた。スズ濃度は、Ｒｏｂｅｒｔｓｏｎ  Ｍｉｃｒｏｌｉｔ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製の誘導結合プラズマを用いて測定した。結果を表２に示す。
【表２】
2015520242.tif 000003
【００７３】
示されるように、スズを含有する試料のみ、熟成によって不安定性を示した。
【００７４】
〔実施例１３から１５〕（ポリエステルオリゴマーの安定性研究）
【００７５】
硬化性ネイル配合物を表３に示すように作製した。すべての値は重量パーセントである。
【００７６】
【表３】
2015520242.tif 000004
【００７７】
粘度は、２５℃において、２、１９、３６、５３、７０秒−１のせん断速度で、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製ＡＲ１５００ＥＸレオメーターにより、最初の作製後および二ヶ月間５０℃で熟成させた後について測定した。二ヶ月間５０℃での促進熟成は、室温で１年間正常熟成させた場合に相当する。粘度の最小限の変化（＜１単位）が、剪断のこの範囲にわたって見られ、すべての５つの値の平均値を用いた。スズ濃度は、Ｒｏｂｅｒｔｓｏｎ  Ｍｉｃｒｏｌｉｔ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製の誘導結合プラズマを用いて測定した。結果を表４に示す。
【００７８】
【表４】
2015520242.tif 000005
【００７９】
示されるように、低い濃度のスズでさえ系の不安定性をもたらすことがわかる。
【００８０】
〔実施例１９〜２２〕（チキソトロープ含有ポリエステルオリゴマー配合物の安定性研究）
【００８１】
硬化性ネイル配合物を、表５に示すように作製した。
【表５】
2015520242.tif 000006
【００８２】
粘度は、２５℃において、７０秒−１のせん断速度で、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製ＡＲ１５００ＥＸレオメーターにより、最初の作製後および一カ月間５０℃で熟成させた後について測定した。スズ濃度は、Ｒｏｂｅｒｔｓｏｎ  Ｍｉｃｒｏｌｉｔ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製の誘導結合プラズマを用いて測定した。結果を表６に示す。
【表６】
2015520242.tif 000007
【００８３】
〔実施例２０〕（ネオデカン酸ビスマスによるポリエーテルオリゴマーの作製）
【００８４】
乾燥空気下、撹拌機を装備した樹脂ケトルに、０．３モルのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．４ｇのネオデカン酸ビスマス（Ｂｉｃａｔ８１０８）および０．７９ｇのブチル化ヒドロキシル基トルエン（ＢＨＴ）を投入した。その後、０．３モルのヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）を３０分にわたって添加した。添加後、０．１５モルの６５０Ｍｗポリブチレングリコールエーテルジオール（テラタン６５０、インビスタ社）を添加し、イソシアネートピークが赤外スペクトルに残らなくなるまで、反応を７５℃に保持した。
【００８５】
〔実施例２１〕（ＤＢＴＤＬによるポリエーテルオリゴマーの作製（比較例））
【００８６】
ネオデカン酸ビスマスを０．１９ｇのＤＢＴＤＬに置き換えて、実施例２０の手順を繰り返した。
【００８７】
〔実施例２２〕（ネオデカン酸ビスマスによるポリエーテルオリゴマーの作製）
【００８８】
乾燥空気下、撹拌機を装備した樹脂ケトルに、０．４モルのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．２モルの２０００Ｍｗポリブチレングリコールエーテルジオール（テラタン２０００、インビスタ社）を投入した。混合物を撹拌しながら５０℃に加熱し、０．８２ｇのネオデカン酸ビスマスを添加した。反応物が６０℃まで発熱し、０．８３ｇのブチル化ヒドロキシトルエンを添加し、５０℃までに冷却させた後、０．４モルのヒドロキシエチルアクリレートを１時間かけて添加した。イソシアネートピークが赤外スペクトルに残らなくなるまで、反応を７５℃に保持した。
【００８９】
〔実施例２３〕（ＤＢＴＤＬによるポリエーテルオリゴマーの作製（比較例＊））
【００９０】
ネオデカン酸ビスマスを０．３６ｇのＤＢＴＤＬに置き換えて、実施例２２の手順を繰り返した。
【００９１】
〔実施例２４〜２７〕（モノマーの安定性研究）
【００９２】
硬化性配合物は、表７に示すとおりである。ガスクロマトグラフィーを、ＨＥＭＡ、ＳＲ２６８およびＴＰＯの分析のために使用した。いずれの配合物においても、最初のクロマトグラムは、エチレングリコールジメタクリレートを示さなかった。ＤＢＴＤＬにより作製されたオリゴマーを含む実施例２１および２３では、サンプルを５０℃で２ヶ月間熟成した後において、ＳＲ２６８との反応に起因すると考えられる他の材料と共に、エチレングリコールジメタクリレートの形成が示され、一方、ビスマス触媒により作製された実施例２０および２２では、これらの副生成物のどちらも示さなかった。二ヶ月間５０℃での促進熟成は、室温での１年間の通常の熟成に相当する。
【表７】
2015520242.tif 000008
【００９３】
従って、本発明は、目的となることを遂行し、目的を達成し、その利益を言及しただけでなく、他の内在することをも言及するようにうまく適合されている。本発明は、図示および説明され、本発明の特定の好ましい実施形態を言及することにより定義されているが、上記の言及は、本発明を限定するものではなく、いかなる限定も推論されることはない。本発明では、関連する技術分野において通常の知識を有するものによって想起されるように、形態および機能において大幅に修正し、改変しおよび均等物とすることが可能である。発明の図示および記載された好ましい実施形態は単なる例示であり、本発明の範囲を網羅するものではない。従って、本発明は、均等物をあらゆる点で完全に認知して、添付の特許請求の範囲の主旨および範囲によってのみ限定されることを意図している。
【国際調査報告】
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