(57)【要約】本発明は膨張可能な柔軟性チューブ部用のバルブに関し、特に、管状のシャフトと、バルブベースとを有し、当該バルブベースが、シャフトの一端に全周を囲むように接着して接続され、当該バルブベースが熱可塑性ポリウレタンから製造されたことを特徴とするバルブに関するものである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
管状のシャフトと、前記シャフトの一端の全周に接着接続されたバルブベースとを有し、
前記バルブベースが熱可塑性ポリウレタンから製造された、
膨張可能な柔軟性チューブ部用のバルブ。
【請求項２】
前記シャフトが、熱可塑性樹脂、特に、熱可塑性ポリウレタンから製造された請求項１に記載のバルブ。
【請求項３】
前記シャフトが、金属材料、特に鉄、鋼又はアルミニウムから製造された請求項１に記載のバルブ。
【請求項４】
前記シャフトがアルミニウムから製造され、少なくともバルブベースに接続するシャフト部は、その外周表面が陽極酸化された請求項１に記載のバルブ。 
【請求項５】
前記バルブベースが、軸方向に少なくとも３ｍｍの範囲に亘りシャフトを覆う請求項１〜４のいずれか１項に記載のバルブ。
【請求項６】
シャフトの一端で各径方向にシャフトの外端からバルブベースが突出す程度が、シャフトの下端での直径の半分以上である請求項１〜５のいずれか１項に記載のバルブ。
【請求項７】
熱可塑性ポリウレタンから製造された膨張可能な柔軟性チューブ部であって、当該チューブ部は、開口を有し、かつ、請求項１〜６のいずれか１項に記載のバルブのバルブベースの全周と、当該開口を囲んで接着接続され、柔軟性チューブ部の内部空間とシャフトの内部空間との間の接続が、外部環境から封止された膨張可能な柔軟性チューブ。
【請求項８】
シャフトを型内に挿入する工程と、シャフト周囲で成型する工程の間にバルブベースを前記型内で製造する工程とを有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載のバルブを製造する方法。
【請求項９】
バルブベースの下側を溶剤で濡らす工程と、次いで、バルブベースの下側を柔軟性チューブ部の表面に押圧する工程とを含む請求項７に記載の柔軟性チューブ部を製造する方法。
【請求項１０】
前記溶剤を、エーテル、環状エーテル、アミン、アミド、アルコール及びハロゲン化炭化水素からなる群より選択する請求項９に記載の製造方法。 
【請求項１１】
前記溶剤が、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン及び／又はテトラヒドロフランを含有する請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１２】
溶接プロセス、特に、熱溶接、高周波溶接又は超音波溶接によりバルブベースを柔軟性チューブ部に接続する工程を含む請求項７に記載の柔軟性チューブを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、管状のシャフト（軸又は心棒）と、シャフトの一端に、全周に亘って、接着して接続されたバルブベース（弁体基部）とを有する、膨張可能な柔軟性チューブ部用のバルブに関するものである。本発明は、更に、熱可塑性ポリウレタンから製造され、本発明のバルブが接続される、膨張可能な柔軟性チューブ部に関する。本発明は、更に、バルブの製造方法と、そのバルブの膨張可能な柔軟性チューブ部に対する接続にも関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤ（例えば自転車タイヤ）用の柔軟性チューブは、通常主にゴムから製造される。熱可塑性ポリウレタンなどの熱可塑性樹脂（熱可塑性プラスチック）から製造される柔軟性チューブも公知になっている。後者の特徴は、主にゴムを使用する柔軟性チューブよりも高負荷に耐え、かつ、極めてより軽い重量を持つということである。しかし、主にゴムを用いた柔軟性チューブと比較すると、現状では、製造コストが未だ非常に高い。
【０００３】
ＤＥ  １０  ２００９  ００７  １６３  Ａ１（出願公開公報）は、リングとなるよう形成された柔軟性チューブと、柔軟性チューブの開口に挿入されるバルブとを具備する柔軟性チューブシステムを開示している。柔軟性チューブと、その柔軟性チューブ内のバルブとの間には接続が形成され、開口を囲む柔軟性チューブの壁が、バルブの末端と、バルブ上に配置された圧力スリーブとの間で固定されている。
【０００４】
円環面（トーラス）状の柔軟性チューブだけではなく、両端で密閉された柔軟性チューブ部をも使用する空気タイヤが公知である：文献ＥＰ  ０  ０９０  ２２１  Ａ１は、従来の柔軟性チューブの代わりにタイヤで使用可能な、熱可塑性エラストマー製の柔軟性チューブ部を開示している。柔軟性チューブ部に対し、バルブを固定するため、バルブシャフトを内部から開口を通って柔軟性チューブ壁に挿入させ、溶剤により接着‐接合させる方法が提案されている。それに代え、接着接合なしに、２つのゴム製ワッシャー及びねじ螺合ナットの作用により、バルブを柔軟性チューブ壁上に固定することもできる。
【０００５】
ＤＥ  ３６  ２４  ５０３  Ａ１（出願公開公報）は、バルブを柔軟性チューブ部上に固定する他の方法を開示している。そのバルブは、ゴム状プラスチックから製造されたベースプレート及びシャフトを有する。シャフトは、ベース材料よりも極めて硬いプラスチックで形成され、ベースに分子的手法で接続されている。ベースは、柔軟性チューブを製造する間に製造され、それと一体的な接続を持つことが可能である。
【０００６】
公知の全ての柔軟性チューブでは、柔軟性チューブ壁へのバルブの固定工程は複雑であり、壊れやすいという問題もあった。（例えば、固定した例での場合にバルブの意図しない引き抜きの可能性に関する）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＤＥ  １０  ２００９  ００７  １６３  Ａ１
【特許文献２】ＥＰ  ０  ０９０  ２２１  Ａ１
【特許文献３】ＤＥ  ３６  ２４  ５０３  Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
柔軟性チューブ部に対し想定され、かつ、柔軟性チューブ用に想定される、簡易で信頼性のあるバルブを提供することを目的とする。他の目的は、対応するバルブを具備する柔軟性チューブ部を提供することである。 
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記目的は、請求項１に記載の本発明の主題を通して達成される。本発明の他の目的は、請求項７に記載され、請求項８、９及び１２は、本発明の物品の製造を提供する。各従属請求項は、本発明の他の好適な実施形態を提供する。 
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のバルブの斜視図
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、従って、管状のシャフトと、当該シャフトの一端に、全周に亘って、接着して接続されたバルブベースとを有する、膨張可能な柔軟性チューブ部用のバルブを提供する。ここで、バルブベースは、熱可塑性ポリウレタンから製造されたものである。
【００１２】
本発明は、熱可塑性ポリウレタンから製造された、膨張可能な柔軟性チューブ部を導きだすものでもある。当該チューブ部は、開口（窓部）を有する。チューブ部は、その開口を囲み、かつ、実施形態１〜６のいずれかに係るバルブのバルブベースに全周囲を囲んで接着接続され、柔軟性チューブの内部空間とシャフトの内部空間との間の接続が周囲（大気）から密閉されている。
【００１３】
本発明のバルブは、膨張可能な柔軟性チューブ部への取り付けに適している。前記柔軟性チューブ部は、閉ざされた環状の柔軟性チューブ又は両端が密閉されたチューブ部にも関係する。本発明では、バルブが管状シャフトと、熱可塑性ポリウレタンで製造されたバルブベースとを有する。バルブベースは、シャフトの一端に全周を囲んで接着して接続されている。 
【００１４】
表現「全周を囲んで」は、ここでは、バルブベースが完全に、隙間無く、シャフトの一端の全周を取り込むことを意味する。接着して接続（接着接続）の意味は、単なる連結を超え、接続がシャフト表面とバルブベースの材料間に、物理的及び／又は化学的相互作用により成分間に形成されるものである。
【００１５】
本発明のバルブは、気体、特に空気が充填された、例えば、自転車、ハンドカート、モータ付乗り物又はトレーラーで知られたものの、柔軟性チューブ又は柔軟性チューブに適している。バルブシャフト及びバルブインサートの大きさは、好ましくは、公知のバルブのもの、例えば、シャフトの直径及び長さと関連して対応される。
【００１６】
本発明の一実施形態では、シャフトは、金属材料から製造されたものであり、特に、鉄、鋼、真ちゅう又はアルミニウムである。シャフトは、異なる複数の材料で製造することも可能であり、例えば、真ちゅう製の低部と、アルミニウム製の上部とからなり、ここで、２つの部分は互いに強固に接続されたものである。これに関し、「低部」は柔軟性チューブに対面するように装着されたシャフト部分を意味し、ここで、「上部」は、柔軟性チューブの外側を向く。
【００１７】
一実施形態では、シャフトは、アルミニウムから製造されたものであり、少なくともバルブベースに接続されたシャフト部は、その外周表面が陽極酸化されている。アルミニウム成分の電極酸化は公知であって、通常、腐食防止の目的で行われる。陽極酸化工程の間、例えば、陽極酸化部分を区別するために又はデザイン的な意味で、成分がしばしば着色される。シャフトの陽極酸化は、バルブベースに対するシャフトの接続に有利な効果を奏することが発見された。前記表面処理は、バルブベースの製造するものである熱可塑性ポリウレタンに対し、アルミニウムの良好な接着性を確実にする。
【００１８】
好ましい実施形態では、バルブベースに対し接続された少なくともシャフト部が、バルブベースに対する接着性を改善するために、プラズマ処理される。
【００１９】
他の好ましい実施形態では、シャフトは、熱可塑性樹脂から製造されたものである。主に、シャフトの円筒状（円柱状）又は部分的に円筒状（円柱状）の形状は、例えば、押出鋳型成形又は押出成形により製造することができる。通常、他のバルブ部品の取り付けに必要とされる、雌及び／又は雄ネジ山は、製造工程終了の前又はそれに続いて、即ち、回転の又はねじ切りの公知の方法を通して製造可能である。 
【００２０】
シャフトの製造に用いられる熱可塑性樹脂のじん性（toughness）及び延性（ductility）は、好ましくは、シャフトが低温で折れないことを確実にする。好適な熱可塑性樹脂の例は、スチレン、スチレンコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル（ポリオキシメチレン、ポリオレフィンなど）及びポリウレタンからなる群からの、強靭なグレード（tough grades）又はじん性が改良されたグレードである。特に好ましくは、マイナス３０℃までの温度に適した熱可塑性樹脂である。アルミニウムシャフトと比較すると、熱可塑性樹脂から製造されるシャフトの特徴は、製造工程に要するエネルギーコストが非常に低く、製造時間がより短いことである。
【００２１】
熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、特に好ましい材料であり、硬化状態では、バルブシャフトとしての使用に必要な強度と、破損せずにシャフトが折れ曲がることを可能にする弾性を持つ。この種のバルブは、デザイン変形の広い多様性に関して有利であり、 利便性及び動作（すなわち、タイヤがポンプにより膨らむときの）に関しても有利である。
【００２２】
好適な熱可塑性ポリウレタンは、例えば、ポリエステル又はポリエーテルを主原料とする。
【００２３】
一実施形態によれば、熱可塑性ポリウレタンは、ショア硬度が、好ましくは70A〜95Dの範囲にあり、より好ましくは90A〜90Dの範囲、特に98A〜85Dの範囲にある。
【００２４】
本発明の更なる実施形態によれば、熱可塑性ポリウレタンは、好ましくは、低硬度であり、バルブのシャフトは柔軟性がある。これは、特定の用途での、バルブの使用性を改善する。
【００２５】
熱可塑性ポリウレタンは、良く知られている。製造工程は、（ａ)イソシアネートを（ｂ）イソシアネートに対し反応性の化合物（数平均モル質量０．５×１０３  g/mol〜１００×１０３ g/mol）並びに任意に（ｃ）鎖延長剤（モル質量０．０５×１０３g/mol〜０．４９９×１０３g/mol）と、任意に（ｄ）触媒及び／又は（ｅ）通常の助剤及び／又は添加剤の存在下で反応させる。
【００２６】
成分（ａ）イソシアネート、（ｂ）イソシアネートに対し反応性の化合物及び（ｃ）鎖延長剤もまた、別々に又は一緒に定義される構造成分である。
【００２７】
使用する有機イソシアネート（ａ）は、好ましくは脂肪族、脂環式、芳香族脂肪族（araliphatic）及び／又は芳香族イソシアネートを含み、より好ましくは、トリ‐、テトラ‐、ペンタ‐、ヘキサ‐、ヘプタ‐及び／又はオクタメチレンジイソシアネート、２‐メチルペンタメチレン １,５-ジイソシアネート、２‐エチルブチレン １，４-ジイソシアネート、ペンタメチレン １，５-ジイソシアネート、ブチレン １，４-ジイソシアネート、１-イソシアナート-３，３，５-トリメチル-５-イソシアナートメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１，４-及び／又は１，３-ビス（イソシアナート‐メチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、シクロヘキサン １，４-ジイソシアネート、１-メチルシクロヘキサン ２，４-及び／又は２，６-ジイソシアネート及び／又はジシクロヘキシルメタン ４，４‘-、２，４‘-及び２，２‘-ジイソシアネート、ジフェニルメタン ２，２‘-、２，４‘-及び／又は４，４‘-ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフチレン １，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリレン ２，４-及び／又は２，６-ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３‘-ジメチルジフェニルジイソシアネート、１，２-ジフェニルエタンジイソシアネート及び／又はフェニレンジイソシアネートを含む。更に好ましいイソシアネートは、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）又は１-イソシアナート-４-［（４-イソシアナートヘキシル）メチル］シクロヘキサン（Ｈ１２ＭＤＩ）である。特に好ましくは、４，４‘-ＭＤＩを使用する。
【００２８】
イソシアネートに対し反応性である、使用する化合物（ｂ）は、好ましくは、ポリエステロール又はポリエーテルオールであり、通常、まとめて用語「ポリオール」とも称する。前記ポリオールの数-平均モル質量は、０．５×１０３g/mol〜８×１０３g/mol、好ましくは０．６×１０３g/mol〜５×１０３g/mol、特に、０．８×１０３g/mol〜３×１０３g/molである。ポリオールの平均官能基数（functionality、官能性）は、好ましくは、１．８〜２．３、好ましくは１．９〜２．２、特に、２である。ポリオール（ｂ）としては、第１級水酸基のみを有するものが好ましい。その平均モル質量は、ＤＩＮ ５５６７２−１に従い測定される。
【００２９】
好ましく使用可能な鎖延長剤（ｃ）は、脂肪族、芳香族脂肪族、芳香族及び／又は脂環式化合物を含み、その化合物は、モル質量が０．０５kg/mol〜０．４９９kg/mol、好ましくは二官能性化合物であって、例えば、ジアミン及び／又はアルカンジオール（アルキレン単位中に２〜１０の炭素原子を持つ）であり、特に、１，４-ブタンジオール、１，６-ヘキサンジオール及び／又はジ-、トリ-、テトラ-、ペンタ-、ヘキサ-、ヘプタ-、オクタ-、ノナ-及び／又はデカアルキレングリコール（３〜８の炭素原子を持つ）であり、好ましくは、対応するオリゴ-及び／又はポリプロピレングリコールであり、ここでは、鎖延長剤の混合物を使用することも可能である。化合物（ｃ）が第１級水酸基のみを持つことが好ましい。
【００３０】
一実施形態では、ジイソシアネート（ａ）のＮＣＯ基と、イソシアネートに対し反応性の化合物（ｂ）の水酸基と、鎖延長剤（ｃ）との間の反応を特に促進させる触媒（ｄ）は、第３級アミンであり、特に、トリエチレンアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ-メチルモルホリン、Ｎ,Ｎ‘-ジメチルピペラジン、２−（ジメチル‐アミノ‐エトキシ）エタノール又はジアザビシクロ（２，２，２）オクタンである。他の好ましい実施形態では、これらはチタンエステル（titanic ester）、鉄化合物などの有機金属化合物であり、好ましくは、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートであり、錫化合物は、好ましくは、錫ジアセテート、錫ジオクトエート（tin dioctoate）、錫ジラウレート又は脂肪族カルボン酸のジアルキル錫塩であり、好ましくは、ジブチル錫ジアセテート又はジブチル錫ジラウレートである。触媒（ｄ）の好ましい使用量は、イソシアネートに対し反応性の化合物（ｂ）１００質量部につき、０．０００１〜０．１質量部である。錫触媒、特に錫ジオクトエートを使用することが好ましい。
【００３１】
通常の助剤（ｅ）を、触媒（ｄ）と一緒に構造成分（ａ）〜（ｃ）に添加することも好ましい。例えば、界面活性剤、フィラー、難燃剤、核剤、酸化安定剤、潤滑剤及び離型剤、染料及び顔料、並びに、任意に他の安定剤（例えば、加水分解、光、熱又は変色についてのもの）、無機及び／又は有機フィラー、補強剤、並びに可塑剤についても言及されるであろう。使用される好ましい加水分解安定剤は、オリゴマーの及び／又は高分子の脂肪族又は芳香族カルボジイミドである。本発明のＴＰＵを、老化安定剤により、その老化から保護することが好ましい。本発明の目的に関し、安定剤は、プラスチック又はプラスチック混合物を、有害な環境影響から保護する添加剤である。その例は、一次又は二次酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤、ＵＶ吸収剤、加水分解安定剤、失活剤（quenchers）及び難燃剤である。商業的な安定剤の例は、「Plastics Additive Handbook」、第５版、H.Zweifel, ed.、Hanser Publishers、ミュンヘン、2001 （［1］）、98-136頁に記載されている。
【００３２】
原則、いかなる熱可塑性樹脂も、バルブシャフトの製造に適している。硬度は構造成分（a）〜（ｃ）の使用により調整され、硬度レベルは、ここでは、比率（ａ）+（ｃ）:（ｂ）で決定される。ＴＰＵのメルトインデックスは、構造成分（ｂ）及び（ｃ）の使用する量でのモル比の比較的広い範囲の使用により変更可能であり、ここで、鎖延長剤（ｃ）の増量は溶融粘度を上昇させ、他方、メルトインデックスを低下させる。対応するＴＰＵのショア硬度は、３０Ａ〜１００Ｄであり、好ましくは、５０Ａ〜８０Ｄ、特に好ましくは６０Ａ〜７５Ｄである。
【００３３】
熱可塑性ポリウレタンの製造における他の一般的な情報は、特に、下記の標準的なテキストで見出すことができる。:「ポリウレタンハンドブック」、Guenter Oertel、第２版、Hanser Publisher、ミュンヘン、421-433頁。低〜高結晶度のＴＰＵの特定の製法は、ＥＰ０９２２５５２Ａ１に見出すことが可能であり、その透明な外観については、ＥＰ１８４６４６５Ａ１に見出すことができる。特に、透明なＴＰＵは、例えば、ＷＯ２０１０／０７６２２４Ａ１及びＷＯ２００７／１１８８２７Ａ１に見出すことが可能であり、それらの内容がここで本出願に組み込まれる。
【００３４】
バルブシャフトは、熱可塑性ポリウレタンから、例えば、押出鋳型成形又は押出成形により、及び／又は焼結プロセスにより製造される。好ましくは、押出鋳型成形（injection-molding）又は押出成形（extrusion）により製造することである。本発明によれば、キャップを固定するために、製造後のバルブのシャフトにねじ山（thread）を切り込むことも可能である。製造工程中で、例えば、押出鋳型成形を介したシャフトの製造工程で、ねじ山を形成することも可能である。
【００３５】
従って、本発明は、上述したようなバルブの製造方法も導くものであり、シャフトが型内に配置され、バルブベースが型中のシャフトの周囲にキャスティング（鋳造）されて製造される。
【００３６】
本発明の好ましい実施形態では、軸方向に少なとも３ｍｍ程度、特に好ましくは少なくとも５ｍｍ程度、シャフトがバルブベースで囲まれる。バルブベースとシャフトとの間の接続を更に改良するために、好ましくは、バルブベースに接続したシャフト部に、外側の円管状表面から内側に及ぶ溝がある。一旦バルブベースがシャフト上に押し付けられると、バルブベースの材料が前記溝で充填され、従って、シャフトとバルブベースの間に付加的な連結（インターロック）が形成される。管表面から内側に向かって測定される溝の深さ及びその形状は、好ましくは、一方でバルブベースの材料が完全に溝を充填し、かつ、他方で、溝でのバルブベースの材料の厚さ十分な強度が残るように選択される。深さ０．１ｍｍ〜０．７ｍｍ、特に０．３ｍｍ〜０．５ｍｍが、これらの要求の間で良好なバランスが取れることが分かった。 
【００３７】
本発明の好ましい実施形態では、バルブベースの寸法は、更に、シャフトの一端で各径（各ラジアル）方向にシャフトの外側端部を超えてバルブベースが突き出す程度が、シャフトの下端の径（直径）の少なくとも半分に該当する。特に好ましくは、シャフト端部の各径方向で、バルブベースがシャフトの外側端部を越えて突き出す程度は、シャフトのその下端の径に少なくとも相当する。例えば、シャフトのその下端の径が５ｍｍの場合、シャフト端部の各径方向で、バルブベースがシャフトの外側端部を越えて突き出す程度は、好ましくは２．５ｍｍであり、特に好ましくは少なくとも５ｍｍである。この例のバルブベースの外径は、従って、好ましくは少なくとも１０ｍｍ、特に好ましくは少なくとも１５ｍｍである。
【００３８】
表現「軸方向」と「径方向」は、通常、円筒形状のシャフトの軸に関する。軸及び径方向での最小寸法は、一旦シャフトが柔軟性チューブ部に取り付けられると、シャフトが柔軟性チューブに対し、確実な連結を持ち、その連結を通る漏れがなく、例えば、空気が柔軟性チューブ内部から周囲へ漏れ出すことがない。
【００３９】
柔軟性チューブ部に取り付けられるバルブベース接触領域は多様な形状とすることができる。一実施形態では、その形状は円であり、バルブベースは、従って、各径方向で同一程度に、シャフト下端でその外側端部から突き出る。他の実施形態では、接触領域は楕円径であり、突出の程度に関する上記最小寸法は、ここでは、横軸に関する。横軸は、楕円の短軸について使用される用語である。長軸は、縦軸についての用語である。バルブベースの接触領域の縦軸寸法は、好ましくは、その横軸寸法の１．５〜３倍である。
【００４０】
バルブベースを柔軟性チューブ部上の楕円接触領域に固定する好ましい方法では、縦軸方向を、柔軟性チューブ部の縦軸方向と同じにする。柔軟性チューブ部の縦軸方向は、柔軟性チューブ部が使用可能なタイヤの走行方向に対応する。
【００４１】
バルブベースを製造する材料として、弾性及び伸び性等の機械的特性が、柔軟性チューブ材料のそれらの特性と対応する熱可塑性ポリウレタンを選択することの効果が更に証明されている。バルブベースを製造し、そして、バルブベースが取り付けられる柔軟性チューブ部を製造するのに使用される材料が同一であることが特に有効である。適切な材料の選択により、膨らましのためのポンピングの間又は柔軟性チューブ部の作業の間の負荷の結果、材料の異なる特性が応力割れや分離現象を起こすおそれを、著し減少を達成することを可能にする。
【００４２】
熱可塑性ポリウレタン製のバルブベースの製造方法及び出発材料は、熱可塑性ポリウレタンのバルブシャフト製造用の上記材料と対応する。
【００４３】
バルブベースに関し、ショア硬度が４０Ａ〜７０Ｄ、好ましくは５０Ａ〜５０Ｄ、より好ましくは７０Ａ〜９０Ａの熱可塑性ポリウレタンを使用することが好ましい。ＴＰＵ製造は、有利には、上述した添加剤と共に潤滑剤を使用する。これらは、下記物質群から選択される:脂肪酸アミド、モンタン酸エステル（montanic esters）、グリセロール誘導体、ポリオレフィン及びそれらの組み合わせ。個別の化合物は、ＥＰ１８２６２２５Ａ２及びそれに記載された文献に見出すことができる。加工助剤（processing aids）の含有量は、自転車インナーチューブに対するバルブシャフトの接着性を最大にするために、本発明の方法では最小化すべきである。全組成物に対する潤滑剤の割合は、０．００１〜２質量％、好ましくは０．０１〜１質量％、特に好ましくは０．０５〜０．５質量％とする。
【００４４】
本発明のバルブを製造する好ましい方法は、シャフトを型に挿入する工程と、シャフト周囲で成型する工程の間に、型中でバルブベースを製造する工程とを有する。シャフトが金属製材料で製造された場合、少なくともシャフト部分を、バルブベースとの接続のために、前処理することが好ましく、特に、材料がアルミニウムを含む場合は陽極酸化を、又は、プラズマ処理を用いる。シャフトが熱可塑性ポリウレタンで製造された場合、バルブベースが製造された材料は、シャフト材料に対し良好な接着接続性を提供するので、前処理の必要性が非常に少ない。 
【００４５】
方法の好ましい実施形態では、バルブベースは、押出鋳型成形工程中で圧力下で製造される。シャフトは、型に挿入され、当該型は密閉され、そして、熱可塑性ポリウレタンが溶融状態でシャフトの下部に注入される。プラスチック組成物が硬化したら、最終バルブが型から複合部材の形で取り外される。ポリウレタン溶融物は、好ましくは、１５０〜２５０℃の温度で、１００〜４００barの型圧力で処理される。
【００４６】
方法の他の実施形態では、バルブベースは、溶融の変わりに、ポリウレタンをベースとする成型システム（molding system）を使用して大気圧（周囲の圧力）で製造される成型システムは、１種以上の、特に２種の成分で製造される。この製造変形例は、溶融プロセスよりもより安価であるが、製造サイクル時間はより長時間かかる。
【００４７】
成型システム用の出発材料は、本質的に、熱可塑性ポリウレタンの上記のものと同じである。主に使用される材料も、２よりも多い水酸基を持つポリオール及び／又は架橋剤であり、高機械的強度を持つ架橋ポリウレタンが製造される。好ましい架橋剤は、特にホット成型システムの場合、好ましくは別々に計量供給（metered）される短鎖グリコール又はジアミンである。成型システム及び対応する製造方法での更なる情報は、特に、下記標準的なテキストに見出すことができる:ポリウレタンハンドブック、Guenter Oertel編、第２版、Hanser Publisher、ミュンヘン、３８８−４２１頁。
【００４８】
本発明は、更に、熱可塑性ポリウレタンから製造され、空気が柔軟性チューブ内に通る開口を持つ、膨張可能な柔軟性チューブ部を提供する。前記開口の近辺では、本発明のバルブのバルブベースに全周囲を囲んで柔軟性チューブ部が接着接続され、柔軟性チューブの内部空間とシャフトの内部空間との間が漏れの無い接続となる。柔軟性チューブ部を製造する好適な材料は、例えば、押出成型、射出成型又は吹き込み成型などのその製造方法と同様、公知である。
【００４９】
本発明の内容では、柔軟性チューブ部の材料は、バルブ材料と同じ組成とすることができる。柔軟性チューブ部とバルブが異なる組成を持ち、又は異なる材料からなることも可能である。
【００５０】
本発明の内容では、好ましくは、柔軟性チューブ及びバルブが熱可塑性ポリウレタンからなり、ここで、通常、柔軟性チューブ部及びバルブ用に使用する熱可塑性ポリウレタンの硬度は、同一ではない。
【００５１】
開口を囲む柔軟性チューブ部表面及びバルブベースとの間の耐久性のある接続を製造する多様な方法がある。この目的に適した材料の例は、公知の接着剤、特にポリウレタンを主原料とする接着剤である。 
【００５２】
バルブを柔軟性チューブ部に接続する好ましい方法は、バルブベースの下側（裏面、底面）を溶剤で濡らし、バルブベースの下側を柔軟性チューブ部の表面に押し付ける工程を含む。バルブベースの硫酸化表面が柔軟性チューブ表面に押し付けられると、接着連結結合が起こるこの方法は、溶剤接着とも言う。特に好ましくは、溶剤が、エーテル、環状エーテル、アミン、アミド、アルコール及びハロゲン化炭化水素からなる群より選択される。特に、溶剤は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン及び／又はテトラヒドロフランを含む。上記物質の混合物も同様に好ましい。
【００５３】
従って、本発明は、上記の柔軟性チューブ部を製造する方法も導き出し、当該方法は、バルブベースの下面を溶剤で濡らし、次いで、バルブベースの下面を柔軟性チューブ部の表面に押圧する工程を含む。
【００５４】
他の好ましい変形例では、バルブベースと柔軟性チューブ部の間の接続は、溶接工程により形成される。熱溶接、高周波溶接又は超音波溶接が特に適している。
【００５５】
従って、本発明は、上記柔軟性チューブ部を製造する方法にも関し、当該方法は、バルブベースを柔軟性チューブ部に溶接工程により接続し、特に、熱溶接、高周波溶接又は超音波溶接する工程を含む。
【００５６】
本発明の範囲内では、得られる柔軟性チューブの膨張を可能にする穴を柔軟性チューブ部に形成し、続いて、バルブ又はバルブのシャフトをそれぞれ面一（flush）に穴に接続することが可能である。バルブを柔軟性チューブ部に先ず接続し、そして穴をバルブのシャフトを通じて形成することも可能である。
【００５７】
本発明のバルブは、それを備えた柔軟性チューブと同様、単純でかつ低コストで製造可能である。一方ではバルブシャフトとバルブベースとの間の接続、例えば、バルブと柔軟性チューブとの間の接続は、強健で確実であり、本発明の主題は、従って、可能性のある使用の広い範囲にわたって適している。
【００５８】
本発明に係るバルブ又は膨張可能な柔軟性チューブ部は、それぞれ、例えばインナーチューブの製造に適し、特に自転車（bike）用のインナーチューブの製造に適している。
【００５９】
下記に本発明の実施形態が代表的に開示されているが、それは本発明を限定するものではない。本発明は、下記実施形態を含むものであって、それらは、ここで定義される各相互従属により示された実施形態の特定の組合せを含む。
【００６０】
１）膨張可能な柔軟性チューブ部用のバルブであって、当該バルブは、管状のシャフトと、当該シャフトの一端の全周を囲んで接着接続されたバルブベースとを有し、当該バルブベースは熱可塑性ポリウレタンから製造されたもの。
【００６１】
２）シャフトが熱可塑性樹脂、特に熱可塑性ポリウレタンから製造された実施形態１に係るバルブ。
【００６２】
３）シャフトが金属材料、特に鉄、鋼又はアルミニウムから製造された実施形態１に係るバルブ。
【００６３】
４）シャフトがアルミニウムから製造され、少なくともバルブベースに接続されたシャフト部の外側表面が陽極酸化された実施形態１に係るバルブ。
【００６４】
５）バルブベースが、少なくとも３ｍｍ程度軸方向にシャフトを囲む実施形態１〜４のいずれか１つに係るバルブ。
【００６５】
６）バルブベースの、シャフトの一端で各径方向に当該シャフトの外端を越えて突き出る程度が、少なくともシャフトの下端における径の半分である実施形態１〜５のいずれか１に係るバルブ。
【００６６】
７）熱可塑性ポリウレタンから製造される膨張可能な柔軟性チューブ部であって、当該チューブ部は、開口を有し、実施形態１〜６のいずれか１に係るバルブのバルブベースに対し、その全周を囲み、かつ、上記開口を囲んで接着接続され、柔軟性チューブの内部空間とシャフトの内部空間との間の接続が、大気（外部の環境）から遮断されたもの。
【００６７】
８）実施形態１〜６のいずれか１に係るバルブを製造する方法であって、当該方法が、シャフトを型に挿入する工程と、シャフト周囲で成型（金型で成形）する工程の間に当該型の内部でバルブベースを製造する工程とを含む方法。
【００６８】
９）実施形態７に係る柔軟性チューブ部の製造方法であって、当該方法がバルブベースの下側を溶剤で濡らす工程と、次いでバルブベースの下側を柔軟性チューブ部の表面に押し当てる工程とを有する方法。
【００６９】
１０）実施形態９に係る方法であって、溶媒が、エーテル、環状エーテル、アミン、アミド、アルコール及びハロゲン化炭化水素からなる群より選択される方法。
【００７０】
１１）溶剤が、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン及び／又はテトラヒドロフランを含む実施形態１０に係る方法。
【００７１】
１２）実施形態７に係る柔軟性チューブ部を製造する方法であって、当該方法が、溶接方法、特に、熱溶接、高周波溶接又は超音波溶接により、バルブベースを柔軟性チューブ部に接続する工程を含む方法。
【００７２】
以下用いた例は本発明を更に説明するものである。基本の描写として考えられる、実施例と図１のいずれも、例えば、特定の寸法又は成分の設計変更など本発明のいかなる限定を示すものではない。図１は、本発明のバルブの図であり、当該バルブはシャフト１０とバルブベース２０とを有する。
【実施例】
【００７３】
試験は、商業的に利用可能なスクラベランド式バルブシャフト（全長５８ｍｍ、外径６ｍｍ）を使用した。バルブベース固定用のシャフト部の径は、約４ｍｍの長さにわたって、７ｍｍ、より大きくした。この範囲の中間では、深さ０．５ｍｍの、丸いＵ型の縦断面を持つ円周溝があった。
【００７４】
＜比較例＞
アルミニウム製の上記寸法のバルブシャフトを、押出鋳型に挿入し、その型を密閉し、ショア硬度８０Ａの熱可塑性ポリウレタン（Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ  １１８０  Ａ  １０、ＢＡＳＦポリウレタン社製、レムフェルデ）をその材料上に注入し、バルブを形成した。溶融物が固体化後、直ちに、最終バルブ製品を型から取り出し、８０℃で１５時間貯蔵した。これは、材料の最終的な強度をもたらす。このように製造されたバルブでは、バルブベースがシャフトから容易に引き抜くことができた。接着が不十分であり、確実な安定をもたらす唯一の要因は、溝による連結であった。しかし、この連結は密閉をもたらしはしないので、例えば、自転車タイヤを膨らませるためのポンピングでの負荷圧力下の状態では、空気の漏れが回避できなかった。
【００７５】
＜本発明の実施例１＞
比較例として記載した他のバルブシャフトを、同じプロセス条件で熱可塑性ポリウレタンに接続した。このシャフトはアルミニウム製で、完全に陽極酸化されたものである。このバルブでは、バルブベースとシャフトとの間の接着が、その結果のダメージがそこに残ることなく、バルブベースがシャフトから引き抜かれることがない程度に十分であった。シャフトとバルブベースとの間の接続は、耐久性があり、気密であった。
【００７６】
＜本発明の実施例２＞
上記両方の試験で記載した他のバルブシャフトを、同じ条件で同じ熱可塑性ポリウレタンに接続した。シャフトはショア硬度７５  Ｄの熱可塑性ポリウレタンから製造したものである。その長さは同様に５８ｍｍであり、その外径は６ｍｍであった。２つのアルミニウムシャフトと対比すると、バルブベースを固定するための部分に膨張が起こらなかった。その下端から４ｍｍの距離では、幅１ｍｍ、深さ約０．５ｍｍ、縦断面が長方形の溝があった。本発明の実施例の場合と同様に、バルブベースとシャフトとの間の接着が非常に良好であった。シャフトとバルブベースとの間の接続は耐久性があって、気密であった。
【００７７】
上記３つの場合全てで、バルブベースは楕円径であって、その大きさは縦軸が４０ｍｍ長さ、横軸が１８ｍｍの長さであった。その高さプロファイルは、図１に質的（qualitatively）に描写されている。端部から始まり、その高さは徐々に増加し、シャフトの全高は５ｍｍであった。シャフトを覆う部分のバルブベースの厚さは、約２〜０．５ｍｍであり、ベースから上方へ離れるほど、シャフトの軸方向に沿って減少した。 
【００７８】
＜本発明の実施例３＞
バルブの内径と同じサイズの開口を商業的に利用可能な熱可塑性ポリウレタン製の自転車インナーチューブ （Firma Eclipse Microsystems社、エープマツィンゲン、スイス）に打ち抜いた。本発明実施例１として、本発明のバルブのベースを、溶媒としての液体テトラヒドロフランに１秒未満浸漬させた。バルブを、次いで、自転車インナーチューブの開口上中心に載せ、手動で材料に押圧した。１５秒間後、バルブベース下側と柔軟性チューブ表面に接着があった。テトラヒドロフランを蒸発させる期間として、約６０秒間室温で空気乾燥させ、接着の最終段階とした。バルブと柔軟性チューブとの間の接続は、気密で確かなものであった。 
【図１】
2015526326.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】平成26年9月22日(2014.9.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性ポリウレタンから製造された膨張可能な柔軟性チューブ部であって、当該チューブ部は、開口を有し、かつ、バルブのバルブベースの全周と、前記開口を囲んで接着接続され、柔軟性チューブ部の内部空間とシャフトの内部空間との間の接続が外部環境から封止され、
前記バルブは、管状のシャフトと、前記シャフトの一端の全周に接着接続されたバルブベースとを有し、
前記バルブベースが熱可塑性ポリウレタンから製造され、
前記シャフトが熱可塑性樹脂から製造され、
前記柔軟性チューブ部が、インナーチューブの製造に適したことを特徴とする膨張可能な柔軟性チューブ部。
【請求項２】
乗り物用のインナーチューブの製造に適した請求項１に記載の膨張可能な柔軟性チューブ部。
【請求項３】
自転車用のインナーチューブの製造に適した請求項１又は２に記載の膨張可能な柔軟性チューブ部。
【請求項４】
閉じた環状柔軟性チューブ又は両端が密閉されたチューブ部からなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の膨張可能な柔軟性チューブ部。
【請求項５】
閉じた環状柔軟性チューブ又は両端が密閉されたチューブ部からなり、自転車のインナーチューブの製造に適した請求項１に記載の膨張可能な柔軟性チューブ部。
【請求項６】
シャフトが熱可塑性ポリウレタンから製造された請求項１〜５のいずれか１項に記載の膨張可能な柔軟性チューブ部。
【請求項７】
柔軟性チューブ部の材料が、バルブの材料と同じ組成を持つ請求項１〜５のいずれか１項に記載の膨張可能な柔軟性チューブ部。
【請求項８】
バルブベースが、軸方向に少なくとも３ｍｍの範囲に亘りシャフトを覆う請求項１〜６のいずれか１項に記載の膨張可能な柔軟性チューブ部。
【請求項９】
シャフトの一端で各径方向にシャフトの外端からバルブベースが突出す程度が、シャフトの下端での直径の半分以上である請求項１〜８のいずれか１項に記載の膨張可能な柔軟性チューブ部。
【請求項１０】
バルブベースの下側を溶剤で濡らす工程と、次いで、バルブベースの下側を柔軟性チューブ部の表面に押圧する工程とを含む請求項１に記載の柔軟性チューブ部を製造する方法。
【請求項１１】
前記溶剤を、エーテル、環状エーテル、アミン、アミド、アルコール及びハロゲン化炭化水素からなる群より選択する請求項１０に記載の製造方法。 
【請求項１２】
前記溶剤が、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン及び／又はテトラヒドロフランを含有する請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１３】
溶接プロセス、特に、熱溶接、高周波溶接又は超音波溶接によりバルブベースを柔軟性チューブ部に接続する工程を含む請求項１に記載の柔軟性チューブを製造する方法。
【国際調査報告】
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