(57)【要約】  本発明は、１つ又は２つのアルキル含有、シクロアルキル含有、アルコキシ含有、アルキルスルフィド含有、アルキルシリル含有又はアルキルエーテル含有基、２つのアルキルアミノ含有基、１つのＮ−ヘテロシクロアルキル基、及びこれらの混合物を有する、アルキルレゾルシノール及びアルキルハイドロキノン等の、単環式芳香族ジグリシジルエーテルエポキシ樹脂、及び、エポキシ成分としてそのエポキシ樹脂と、第２の成分として硬化剤とを含む、二成分系液体コーティング組成物、を提供するものである。本発明のコーティング組成物は、固形分が１００％でさえある低粘度コーティング組成物を提供し、遠隔の現場塗布におけるエポキシコーティング組成物の使用を可能にする。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ２−Ｃ１８アルキル基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル、Ｃ２−Ｃ１８シクロアルキル基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル、Ｃ２−Ｃ１８アルコキシ基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル及びこれらの混合物から選択される、１つ以上の化合物のエポキシ成分と、第２の成分として硬化剤と、を含む二成分系液体コーティング組成物であって、
前記エポキシ成分と前記第２の成分とが混合されてコーティング組成物を形成した時、得られたコーティング組成物が、２５℃で５０〜３，０００ｃＰまでの初期粘度（ブルックフィールドＣＡＰ２０００＋高剪断力円錐平板粘度計）を有するよう、前記コーティング組成物が、８５重量％又はそれ以上の固形分を有する、組成物。
【請求項２】
前記エポキシ成分が、Ｃ２−Ｃ１８アルキル基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル、Ｃ２−Ｃ１８シクロアルキル基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル、Ｃ２−Ｃ１８アルコキシ基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル、Ｃ２−Ｃ１８アルキルスルフィド基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル、Ｃ２−Ｃ１８アルキルアミノ基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル、Ｃ２−Ｃ１８アルキルシリル基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル、Ｃ３−Ｃ８  Ｎ−ヘテロシクロアルキル基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル、及びこれらの混合物から選択される１つ以上の化合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記エポキシ成分が、Ｃ２−Ｃ１８アルキル基含有レゾルシノールジグリシジルエーテル、Ｃ２−Ｃ１８アルキル基含有ハイドロキノンジグリシジルエーテル、Ｃ２−Ｃ１８アルコキシ基含有レゾルシノールジグリシジルエーテル、Ｃ２−Ｃ１８アルコキシ基含有ハイドロキノンジグリシジルエーテル、及びこれらの混合物から選択される１つ以上の化合物である、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記単環式芳香族ジグリシジルエーテルが、１つ又は２つのＣ２又はそれ以上のアルキル含有基、１つ又は２つのＣ２又はそれ以上のシクロアルキル含有基、１つ又は２つのＣ２又はそれ以上のアルコキシ含有基、１つ又は２つのＣ２又はそれ以上のアルキルスルフィド含有基、１つ又は２つのＣ２又はそれ以上のアルキルシリル含有基、１つ又は２つのＣ２又はそれ以上のアルキルエーテル含有基、前述の基の２つの組み合わせ、２つのＣ２又はそれ以上のアルキルアミノ含有基、又は１つのＣ３−Ｃ８  Ｎ−ヘテロシクロアルキル基を、置換基として有する、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記単環式芳香族ジグリシジルエーテルが、１つのＣ２−Ｃ８アルキル含有基、１つのＣ２−Ｃ８シクロアルキル含有基、１つのＣ２−Ｃ８アルコキシ含有基、１つのＣ２−Ｃ８アルキルスルフィド含有基、１つのＣ２−Ｃ８アルキルシリル含有基、１つのＣ２−Ｃ８アルキルエーテル含有基、又は１つのＣ３−Ｃ８  Ｎ−ヘテロシクロアルキル基を有する、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記コーティング組成物の前記エポキシ成分の前記単環式芳香族ジグリシジルエーテルが、１つ又は２つのアルキル基を含み、前記アルキル基が、一級又は二級アルキル炭素を含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
９５重量％又はそれ以上の固形分を有する、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
２５℃の初期粘度が、１００〜１０００ｃＰまでである、請求項１〜８のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
請求項１に記載のコーティング組成物を用いる方法であって、
前記エポキシ成分及び前記第２の成分を混合して、コーティング組成物を形成することと、
基体に前記コーティング組成物を塗布して、コーティング層を形成することと、
前記コーティング層を乾燥させることと、を有する方法。
【請求項１０】
前記塗布することが、現場において遂行される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
請求項９に記載の乾燥させたコーティング層を含むコーティング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低粘度の単環式芳香族ジグリシジルエーテルと、低粘度の単環式芳香族ジグリシジルエーテルからの液体コーティング組成物と、液体組成物及びそれより作製されるコーティングを塗布する方法と、に関する。より詳しくは、それは、アルキルハイドロキノン又はアルキルレゾルシノール等単環式芳香族ジフェノールの（シクロ）アルキル又はアルコキシ基含有ジグリシジルエーテル及び硬化剤成分を含む２成分組成物に関し、これは、混合した時に、８５重量％以上の固形分、好ましくは９５重量％以上、例えば１００重量％の固形分で、基体上に現場コーティングとして容易に塗布され得る。
【背景技術】
【０００２】
これまでは、塗布装置は、エポキシコーティングの低い塗布性、すなわち噴霧適性又は彩色適性の問題に対し、それを加えなければ粘度が高いエポキシ配合物に対して、有機溶媒を加えることにより、あるいは、反応性希釈剤を加えることにより、又は加熱塗布装置を用いて、対処してきた。そのような溶媒（例えばキシレン）は、一般に汚染物質であり、それらが使用中に気化するので揮発性の有機化合物（ＶＯＣ）と考えられる。希釈剤は、通常、活性水素を含む有機化合物（例えばベンジルアルコール等のアルコール）又はクレゾールグリシジルエーテル又はブタンジオールジグリシジルエーテル等のエポキシ官能性化合物であるが、硬化中において、この希釈剤はエポキシコーティング中へ不完全に反応することがあり、それにより、有機揮発物（ＶＯＣ）が生成したり、及び／又は、架橋が破損するため最終のコーティングの特性が劣化したり、及び／又は、コーティング膜の可塑化が生じたりする。加熱型複数成分塗布装置は、使用に非実用的であり、かつ、購入及び維持には高価である。添加溶媒又は希釈剤を使わなければ、得られたエポキシコーティング材料は、短距離のポンプ移送又は搬送しかできず、それにより、給水塔又は橋のような金属構造物用の現場塗布におけるそれらの有用性を限定し、かつ、ユーザーが前記コーティング組成物により多くのＶＯＣを加えるよう導いてしまう。
【０００３】
Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の国際特許出願公開ＷＯ１９９９０６２８９４Ａ２号では、アリルエーテル前駆体の酸化を介してグリシジルエーテル化合物を製造するための方法が開示される。本発明の化合物は、そこに開示されたプロセス（５９ページの式ＸＩ参照）で製造可能な数１００万ものグリシジルエーテル化合物の幅広い範囲に入るものであるが、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のその刊行物は、本発明のグリシジルエーテル化合物又は、本発明の高固形分コーティング又はそれらの用途を開示しない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、限られた量の有機溶媒又は反応型希釈剤よりも多くの量、又は高い塗布温度を使用する必要性なしに、低粘度エポキシコーティング組成物を提供するための問題を解決しようとした。
本発明は、溶媒含有量に関し厳しい持続性目標に適合するエポキシコーティングを実現するとともに、望ましいコーティング性能特性を維持しつつも、簡易な塗布及びより高い配合柔軟性を実現する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
１．本発明に従い、二成分系液体コーティング組成物は、エポキシ成分として、Ｃ２−Ｃ１８アルキル基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル、Ｃ２−Ｃ１８シクロアルキル基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル、Ｃ２−Ｃ１８アルコキシ基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル、及びこれらの混合物から選択される１つ以上の化合物と、第２の成分として、ポリアミン等の硬化剤と、を備え、エポキシ成分と第２の成分を混合してコーティング組成物を形成した時、得られたコーティング組成物が、２５℃での初期粘度（混合時）（ブルックフィールドＣＡＰ２０００＋高剪断力円錐平板粘度計）が、５０〜３，０００ｃＰまで、又は好ましくは、５０〜１０００ｃＰまで、又はより好ましくは、１００ｃＰ又はそれ以上となるよう、コーティング組成物は、８５重量％又はそれ以上、好ましくは９５重量％又はそれ以上、又はより好ましくは９７重量％又はそれ以上、例えば１００重量％の固形分を有する。エポキシ成分単独の粘度（ブルックフィールドＣＡＰ２０００＋高剪断力円錐平板粘度計）は、２５℃で、５０〜３，０００ｃＰの範囲であり、又は好ましくは５０〜１０００ｃＰまで、又は、より好ましくは、１００ｃＰ又はそれ以上である。
【０００６】
２．二成分系液体コーティング組成物は、例えば、Ｃ２−Ｃ１８アルキル基含有ハイドロキノンジグリシジルエーテル、Ｃ２−Ｃ１８アルキル基含有レゾルシノールジグリシジルエーテル等のアルキル基含有化合物、Ｃ２−Ｃ１８アルキルスルフィド基含有ハイドロキノンジグリシジルエーテル又はＣ２−Ｃ１８アルキルスルフィド基含有レゾルシノールジグリシジルエーテル等のＣ２−Ｃ１８アルキルスルフィド基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル；Ｃ２−Ｃ１８アルキルアミノ基含有ハイドロキノンジグリシジルエーテル又はＣ２−Ｃ１８アルキルアミノ基含有レゾルシノールジグリシジルエーテル等のＣ２−Ｃ１８アルキルアミノ基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル；Ｃ２−Ｃ１８アルキルシリル基含有ハイドロキノンジグリシジルエーテル又はＣ２−Ｃ１８アルキルシリル基含有レゾルシノールジグリシジルエーテル等のＣ２−Ｃ１８アルキルシリル基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル；Ｃ２−Ｃ１８アルキルエーテル基含有ハイドロキノンジグリシジルエーテル又はＣ２−Ｃ１８アルキルエーテル基含有レゾルシノールジグリシジルエーテル等のＣ２−Ｃ１８アルキルエーテル基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル；例えば、Ｃ２−Ｃ１８アルコキシ基含有レゾルシノールジグリシジルエーテル又はＣ２−Ｃ１８アルコキシ基含有ハイドロキノンジグリシジルエーテル等のＣ２−Ｃ１８アルコキシ基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル、；例えばＣ２−Ｃ１８シクロアルキル基含有ハイドロキノンジグリシジルエーテル、Ｃ２−Ｃ１８シクロアルキル基含有レゾルシノールジグリシジルエーテル等のＣ２−Ｃ１８シクロアルキル基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル；Ｃ２−Ｃ１８シクロアルキルアミノ基含有ハイドロキノンジグリシジルエーテル又はＣ２−Ｃ１８シクロアルキルアミノ基含有レゾルシノールジグリシジルエーテル等のＣ２−Ｃ１８シクロアルキルアミノ基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル；例えばＣ３−Ｃ８  Ｎ−ヘテロシクロアルキル基含有ハイドロキノンジグリシジルエーテル、Ｃ３−Ｃ８  Ｎ−ヘテロシクロアルキル基含有レゾルシノールジグリシジルエーテル等の、Ｃ３−Ｃ８  Ｎ−ヘテロシクロアルキル基含有単環式芳香族ジグリシジルエーテル；及びこれらの混合物、から選択される１つ以上の化合物を、エポキシ成分として備えていてもよい。
【０００７】
３．エポキシ成分及び第２の成分を混合してコーティング組成物を形成した時に、得られるコーティング組成物が、２５℃で５０〜３０００ｃＰ、好ましくは１００〜１０００ｃＰの初期粘度を有するよう、エポキシ成分は、Ｃ２−Ｃ１８アルキル基含有レゾルシノール又はハイドロキノンジグリシジルエーテル及びＣ２−Ｃ１８アルコキシ基含有レゾルシノール又はハイドロキノンジグリシジルエーテルから選択されることが好ましい。
【０００８】
４．好ましくは、さらにより低粘度のコーティング組成物を提供するため、本発明の単環式芳香族ジグリシジルエーテルは、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルキルエーテル、Ｎ−ヘテロシクロアルキル、アルキルスルフィド及びアルキルシリルから選択される１つの基等の、１つのアルキル含有基を有する。
【０００９】
５．好ましくは、本発明の単環式芳香族ジグリシジルエーテルは、置換基として、１つ又は２つのＣ２又はそれ以上のアルキル基、１つ又は２つのＣ２又はそれ以上のアルコキシ基、２つのＣ２又はそれ以上のアルキルアミノ基、１つのＣ３又はそれ以上のＮ−ヘテロシクロアルキル基、１つ又は２つのＣ２又はそれ以上のアルキルスルフィド基、１つ又は２つのＣ２又はそれ以上のアルキルシリル基、１つ又は２つのＣ２又はそれ以上のアルキルエーテル基、又はこれらの基の２つの組み合わせを有する。
【００１０】
６．より好ましくは、本発明の単環式芳香族ジグリシジルエーテルは、１つのＣ２−Ｃ８アルキル含有基、１つのＣ２−Ｃ８シクロアルキル含有基、１つのＣ２−Ｃ８アルコキシ含有基、２つのＣ２−Ｃ８アルキルアミノ含有基、２つのＣ２又はそれ以上のアルキルアミノ含有基、１つのＣ３又はそれ以上のＮ−ヘテロシクロアルキル基、１つのＣ２−Ｃ８アルキルスルフィド含有基、１つのＣ２−Ｃ８アルキルシリル含有基、又は１つのＣ２−Ｃ８アルキルエーテル含有基を有する。
【００１１】
７．上記１〜６のいずれかに記載のコーティング組成物において、本発明の単環式芳香族ジグリシジルエーテルのアルキル含有基は、一級又は二級アルキル炭素を含み、三級アルキル炭素を含まないことが好ましい。例えば、上記１〜６のいずれかに記載のコーティング組成物において、本発明のレゾルシノール又はハイドロキノンジグリシジルエーテルのアルキル含有基は、ｔ−ブチル基を排除してもよい。
【００１２】
本発明の別の態様に従い、上記１〜６のいずれかに記載の本発明のコーティング組成物を用いる方法は、エポキシ成分及び第２の成分を混合して、コーティング組成物を形成することと、好ましくはこれらをスプレーすることにより、基体にコーティング組成物を塗布して、コーティング層を形成することと、コーティング層を乾燥させることとを含む。適切な基体は、スチール及びコンクリートを含んでもよい。好ましくは、本方法は、現場塗布であり、それは、基体が設置される所で行われること、すなわち、塗布が現場で遂行され、コーティング塗布に適応する工場内ではなされないことを意味する。
【００１３】
本発明の方法では、コーティング組成物のエポキシ成分の単環式芳香族ジグリシジルエーテルにおける、アルキル、シクロアルキル、アルキルアミノ、アルキルスルフィド、アルキルシリル、アルコキシ、アルキルエーテルを含有する基、又はＮ−ヘテロシクロアルキル基は、好ましくは、一級又は二級アルキル炭素のみを有する。例えば、本方法で用いられるコーティング組成物では、本発明のレゾルシノールジグリシジルエーテル又はハイドロキノンジグリシジルエーテルのアルキル含有基は、ｔ−ブチル基を排除してもよい。
【００１４】
本発明のさらに別の態様に従い、コーティングは、本発明の上記１〜６のいずれかに記載のコーティング組成物から作られた、又は本発明の方法によって作られた、乾燥コーティング層を有する。
【００１５】
特に明記しない限り、温度条件及び圧力は、雰囲気温度及び標準圧力である。挙げられた全ての範囲は、包括的かつ組み合わせ可能である。
【００１６】
特に明記しない限り、括弧を含む用語は、あたかも括弧が存在しないとした用語全体及び括弧のない用語、並びに各代替物の組み合わせを意味する。したがって、用語「（ポリ）アルコキシ」は、アルコキシ、ポリアルコキシ又はこれらの混合物のことをいう。
全ての範囲は、包括的かつ組み合わせ可能である。例えば、用語「５０〜３０００ｃＰの範囲、又は、１００ｃＰ又はそれ以上」は、５０〜１００ｃＰ、５０〜３０００ｃＰ及び１００〜３０００ｃＰの各々を含む。
【００１７】
本明細書に使用されるものとして、「アルキル基含有」という用語は、例えばアルキル末端基又はアルキル分枝又は側鎖等の、アルキル基を含む化学置換基のことをいう。
【００１８】
本明細書に使用されるものとして、用語「初期粘度」は、エポキシ成分及び硬化剤成分のコーティング組成物の、２成分混合後に直接測定した粘度のことをいう。
【００１９】
本明細書に使用されるものとして、特に明記しない限り、用語「固形分」は、エポキシ樹脂、硬化剤、触媒又は促進剤及び顔料、シリコーン及び不揮発性の添加剤等他の不揮発性の物質の全重量のことをいい、コーティング組成物の全重量％として表現される。固形分は、キシレン等の溶媒及び例えばアジピン酸ブチルのような可塑剤等の非反応性希釈剤を排除する。
【００２０】
本明細書に使用されるものとして、特に明記しない限り、「粘度」とは、希釈されていない純粋な組成物に対して、ブルックフィールドＣＡＰ２０００＋高剪断力円錐平板粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，  Ｉｎｃ．、米国マサチューセッツ州ミドルボロウ）を用いて測定される結果のことをいい、この粘度計は、マニュアル（ブルックフィールドＣＡＰ２０００＋粘度計、モデルＣＡＰ２０００＋、操作説明書、マニュアル＃Ｍ０２−３１３Ｂ０７０７）に提案されるように較正され、予想される初期粘度のためにマニュアル内で示唆されるスピンドル及び速度を備えている。
【００２１】
ここに使用されるものとして、「重量％」というフレーズは、重量パーセントを表す。
【００２２】
本発明の液状エポキシ樹脂は、例えばアミン等の硬化剤成分と混合されれば、コーティング組成物を生成し、これは、現場塗布のための、１００重量％の固形分、又は８５重量％の固形分又はそれ以上、又は９５重量％又はそれ以上の、適切な雰囲気硬化コーティングを提供する。本発明の単環式芳香族ジグリシジルエーテルは、低粘度であるため、溶媒又は希釈剤のようなゼロＶＯＣを含めて、ＶＯＣを非常に低いレベルにするコーティングを作製する能力を有するコーティングアプリケータを提供する。また、このコーティング組成物は、より大きな塗布柔軟性を可能にするものであり、なぜなら、これらは既知の芳香族ジグリシジルエーテルコーティング組成物より粘性が低く、そのため、より高くに到達する、又は、対象物や基体に到達するためにより困難な、より長い距離を、ポンプ輸送又は搬送されることができるからである。
【００２３】
本発明のコーティング組成物は、８５重量％超、又は９５重量％超、又は９７重量％超の非常に高い固形分であってもスプレー可能とするような、初期、すなわち混合時の、雰囲気温度粘度を有する。そのような初期コーティング組成物粘度は、例えば、５０〜３０００ｃＰまで、好ましくは、１０００ｃＰ以下、又は好ましくは、１００ｃＰ以上、又はさらに好ましくは８００ｃＰ以下の範囲であってもよい。
【００２４】
好ましくは、本発明の組成物のエポキシ成分は、５０〜３０００ｃＰまで、又はより好ましくは１０００ｃＰ以下、又はさらに好ましくは１００ｃＰ以上、又はさらに好ましくは８００ｃＰ以下の範囲にある雰囲気温度粘度を有してもよい。
【００２５】
例えばアルキル又はアルコキシ基含有レゾルシノール又はハイドロキノンのジグリシジルエーテル等、単環式芳香族ジグリシジルエーテルは、１つ又は２つ、好ましくは１つの、Ｃ２−Ｃ１８アルキル又はアルコキシ基含有基、Ｃ２−Ｃ１８アルキルスルフィド基含有基、Ｃ２−Ｃ１８アルキルシリル基含有基又はＣ２−Ｃ１８アルキルエーテル基含有基、２つのＣ２−Ｃ１８アルキルアミノ基含有基、又は１つのＣ３−Ｃ８  Ｎ−ヘテロシクロアルキル基で置換されてもよい。それらを含んだコーティング組成物の低い粘度を保証するため、アルキル含有基は、例えばｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル基又はイソブチル基等、一級又は二級アルキル炭素を有するとともに三級アルキル炭素を含まないことが好ましい。
【００２６】
アルコキシ含有基は１つ又は複数の酸素を含んでもよく、例えば、式−（ＣＨ２（ＣＨ２）ｍＯ）ｎ（ＣＨ２）ｘＣＨ３のエトキシ又はプロポキシ基又はオリゴグリコールでもよく、式中、ｘは、独立して０〜３までの整数であり、ｍは、独立して１〜３までの整数であり、ｎは、独立して１〜８まで、好ましくは１〜６までの整数であり、例えばトリエチレングリコール基又はエチレングリコールアルキルエーテル基である。
【００２７】
本発明のジグリシジルエーテルのアルキルアミノ含有基は、単一の窒素原子を介して単環式芳香環に結合した２つのアルキル基を含む。
【００２８】
本発明のジグリシジルエーテルのアルキルスルフィド含有基は、単一の硫黄原子を介して単環式芳香環に結合した任意のアルキル基を含んでもよい。
【００２９】
本発明のジグリシジルエーテルのアルキルシリル含有基は、単一のケイ素原子を介して単環式芳香環に結合した１〜３個のアルキル基を含んでもよい。
【００３０】
本発明のジグリシジルエーテルのアルキルエーテル含有基は、単一の酸素原子を介して単環式芳香環に結合される任意のアルキル基を含んでもよい。
【００３１】
本発明のジグリシジルエーテルのＮ−ヘテロシクロアルキル基は、窒素原子を介して単環式芳香環に結合される。
【００３２】
本発明の単環式芳香族ジグリシジルエーテルは、例えば、式（１）の任意のレゾルシノール又はハイドロキノンをエピハロヒドリンと反応させることにより得られてもよく：
【化１】
2015520273.tif 000002
【００３３】
ここで、Ｘは、独立して、Ｃ、Ｏ、Ｎ、Ｓ又はＳｉのいずれかとすることができ、Ｒは、Ｈ、一価の炭化水素、一価の脂環式炭化水素、Ｘがその部分である二価の脂環式炭化水素環、又は１８個以下、又は好ましくは２つ〜８つまでの炭素原子を有する、一価酸素含有炭化水素ラジカル、例えば、アルコキシラジカル−（ＣＨ２（ＣＨ２）ｙＯ）ｚ（ＣＨ２）ｘＣＨ３、から選択され、式中、ｘは、独立して０〜３までの整数であり、ｙは、独立して１〜３までの整数であり、ｚは、独立して１〜６までの整数であり、さらに、ｎは、Ｘ原子の原子価を完了するために、以下のように選択され、例えば、ＸがＣ又はＳｉである場合は、ｎは計３であり、Ｒは（シクロ）アルキル、アルコキシ又は水素であってもよく、あるいは、Ｒは、Ｘ炭素上で１つの水素又は一価のアルキル基で脂環式環を形成してもよく；ＸがＮである場合は、ｎは計２とすることができＲはアルキル又はシクロアルキルであり、又はｎは、計１とすることができＲがＮを含む二価の脂環式環を形成し、そして、ＸがＯ又はＳである場合は、ｎは１でありＲはアルキルとすることができる。
【００３４】
本発明のエポキシ成分の単環式芳香族ジグリシジルエーテルは、以下の式に従ってジグリシジルエーテルから作られるダイマー、トリマー及びオリゴマーを有してもよく：
【化２】
2015520273.tif 000003
式中、ｍは、０〜５、好ましくは０〜２であり、ｎ、Ｒ及びＸは、上記式（１）のために定義されたものと同様である。
【００３５】
本発明の高固形分コーティング組成物は、多くとも１５重量％の溶媒又は希釈剤を含んでもよく、好ましくは、多くとも５重量％、又はより好ましくは、多くとも３重量％である。適切な溶媒及び希釈剤は、例えば、メチルエチルケトン（ｍｅｋ）、キシレン、トルエン、芳香族炭化水素及び石油蒸留物及びベンジルアルコールを含んでもよい。適切な反応型希釈剤は、例えば、クレゾールグリシジルエーテル及びＣ１２−Ｃ１４脂肪族グリシジルエーテルを含んでもよい。
【００３６】
本発明のエポキシ成分は、任意の通常のエポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡ又はＦエポキシ樹脂、フェノールエポキシ樹脂、ポリフェノールエポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂及びクレゾールエポキシ樹脂等並びにそれらの混合物をさらに有してもよい。このような組成物は、硬化剤及び本発明の単環式芳香族ジグリシジルエーテルのみを含む二成分系混合物より高い初期粘度を有してもよい。このような組成物では、コーティング組成物の全初期粘度は、本発明の単環式芳香族ジグリシジルエーテルを含むことによって低下する。
【００３７】
第２の成分は、１つ以上の硬化剤を有し、これは任意の従来のエポキシ樹脂用硬化剤でもよい。従来の硬化剤は、例えば、分子当たり少なくとも２つのエポキシ反応性水素原子を有する任意のアミン又はメルカプタン、無水物、フェノール類であってもよい。好ましくは、硬化剤は、例えば脂肪族基、脂環基又は芳香族基等のサブユニットにつき少なくとも２つの炭素原子を含む二価の炭化水素基に、窒素原子が結合されるアミンである。好ましくは、ポリアミンは、分子当たり２つ〜６つまでのアミン窒素原子、分子当たり２つ〜８つまでのアミン水素原子、及び２つ〜約５０個までの炭素原子を含む。
【００３８】
適切なポリアミンの例としては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジプロピレントリアミン、トリブチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、ジヘキサメチレントリアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，２−ブタンジアミン、１，３−ブタンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１、５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン及び２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジアミン等の脂肪族ポリアミン；例えば、イソホロンジアミン、１，３−（ビスアミノメチル）シクロヘキサン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンの異性体混合物、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）、２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン（ＢＭＡＣＰ）、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ＢＡＭＮ）及び１，３及び１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンのシス及びトランス異性体を含む１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン及び１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの混合物等の脂環式ポリアミン；例えば３−アザビシクロ［３．３．１］ノナン等の二環式アミン；例えば３−アザビシクロ［３．３．１］ノン−２−エン等の二環式イミン；例えば３−アザビシクロ［３．３．１］ノナン−２−アミン等の二環式ジアミン；例えば３、４ジアミノフラン及びピペラジン等の複素環式ジアミン；アンモニアでダイマー酸を縮合した後任意に水素化することにより生成される「ダイマー酸」（二量体化された脂肪族）由来のアミド連鎖を含むポリアミン；上記のアミンのエポキシ樹脂、エピクロロヒドリン、アクリロニトリル、アクリル単量体、エチレンオキシド等との付加物、例えば、イソホロンジアミンの二価フェノールのジグリシジルエーテルとの付加物、又はエチレンジアミン又はｍ−キシリレンジアミンとの対応する付加物等；例えば１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン及びポリメチレンポリフェニルポリアミン等の芳香脂肪族ポリアミン；例えば４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，３−フェニレンジアミン及び３，５−ジエチル−２，４−トルエンジアミン等の芳香族ポリアミン；例えば脂肪酸のジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等との縮合物、その他のアミドアミン；例えばダイマー酸のジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンとの縮合物等のポリアミド；オリゴ（プロピレンオキシド）ジアミン；例えばフェノール、ホルムアルデヒド及びポリアミン又はフェナルカミンの縮合物等のマンニッヒ塩基等が挙げられる。複数のジアミン及び／又はポリアミンの混合物を用いることもできる。
【００３９】
第２の成分において上記の硬化剤と共に用いることができる他の硬化剤及び促進剤としては、例えば塩化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム水酸化物、テトラ（ｎ−ブチル）塩化アンモニウム、テトラ（ｎ−ブチル）臭化アンモニウム、テトラ（ｎ−ブチル）ヨウ化アンモニウム、テトラ（ｎ−ブチル）水酸化アンモニウム、テトラ（ｎ−オクチル）塩化アンモニウム、テトラ（ｎ−オクチル）臭化アンモニウム、テトラ（ｎ−オクチル）ヨウ化アンモニウム、テトラ（ｎ−オクチル）水酸化アンモニウム、メチルトリス（ｎ−オクチル）塩化アンモニウム、ビス（テトラフェニルフォスフォラニリデン）塩化アンモニウム、エチルトリ−ｐ−トリルホスホニウムアセテート／酢酸錯体及びエチルトリフェニルホスホニウムアセテート／酢酸錯体等の四級アンモニウム及びホスホニウム塩；ホスフィン；例えば硝酸カルシウム等の硝酸塩；例えば米国特許第５，２０８，３１７号、第５，１０９，０９９号及び第４，９８１，９２６号に記載のそのトリフェニルホスファイト又はそれら組み合わせ等の亜リン酸エステル、ｔ−ブチルフェノール、ビスフェノールＡ、サリチル酸等のフェノール、及び２，４，６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール等のアミノフェノール等を挙げることができる。
【００４０】
エポキシ成分中のエポキシ樹脂に対するコーティング組成物の第２の成分中の硬化剤の化学量論的比率は、０．５：１〜１：０．５までの範囲にあってもよく、好ましくは、０．７：１〜１：０．７まで、又はより好ましくは０．８：１〜１：０．８まで、又は最も好ましくは０．９０：１〜１：０．９０までである。本発明のコーティング組成物は、クリアコートでもよく、これは、顔料を全く有しないか、又は顔料又は充填剤を含んでもよいが、透明性をさほど改変しないよう、例えばシリカ、タルク、炭酸カルシウム又はアルミナ等の１．７未満の屈折率を有する顔料を臨界値以下の量しか含まない。
【００４１】
本発明のコーティング組成物は、有機でも無機でもよく不透過性に機能的に貢献できる、顔料を含む、着色／充填された他の添加剤であってもよく、例えば二酸化チタン又は、中空のコア又はボイド含有ポリマー顔料、及び例えば酸化鉄、雲母、アルミニウム粉及びガラスフレーク、シリカ顔料等の着色剤、又は、例えばフタロシアニン等の有機顔料、そして、例えば亜鉛、リン酸塩、モリブデン酸塩、クロム酸塩、バナジン酸塩、セラート等の腐食防止剤に加えて、ケイ酸塩等の耐久硬度剤を含む。一般に、顔料がコーティング組成物に含まれる場合は、エポキシ樹脂及び硬化剤の全固形物に対する顔料の重量比率は、０．１：１〜５：１の範囲にあってもよく、好ましくは、多くとも２：１である。
【００４２】
本発明のコーティング組成物は、例えば、レオロジ調節剤、分散剤、シリコーン又は湿潤剤、接着促進剤又は流れ及びレベリング剤を含む他の従来の添加剤を従来の量で含んでもよい。
【００４３】
本発明のコーティング組成物は、低粘度を示すため、それらは、例えばコンクリート、金属、機械、重い塊の部材、船、工事中の建物、橋、タンク、例えばパイプコーティング等の耐食塗布、並びに、フローリング及びメンテナンス塗料塗布等、基体上での使用のためのコーティングのような、現場塗布で使用するために適切である。
【００４４】
好ましくは、本方法は、例えばパイプ、タンク、船、梁等の重い塊の部材、重機等の機械、橋、コンクリートの建造物及び建物等、現場で、基体にコーティング組成物を塗布することを含む。
【００４５】
保護仕上げを作るために役に立つ方法の１つの例では、コーティング組成物は下塗りとして用いられてもよく、本方法は、下塗りの上に追加の層を塗布することをさらに含む。
【００４６】
以下の実施例は、本発明を例示するために用いられる。特に明記しない限り、全ての温度は雰囲気温度であり、全ての圧力は１気圧である。
【００４７】
実施例１：２，２’−（（（４−ヘキシル−１，３−フェニレン）ビス（オキシ））ビス（メチレン））ビス（オキシラン））
【００４８】
【化３】
2015520273.tif 000004
【００４９】
窒素下でコンデンサ、添加ロート及び隔壁を備えた５００ｍＬの３口丸底フラスコに、順に、４−ヘキシルレゾルシノール（１０．０ｇ、５１．５ｍｍｏｌ）、Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＭ（プロピレングリコールメチルエーテル異性体の混合物、米国ミシガン州ミッドランドのＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社より販売）（５４．７ｍＬ、５５６ｍｍｏｌ）、エピクロロヒドリン（１６１．３ｍＬ、２．０６モル）、及び水（３．０ｍＬ、１６５ｍｍｏｌ）を入れた。オレンジ色の溶液を、その後、水酸化ナトリウム（２０％溶液、１８．５ｇ、９２．７ｍｍｏｌ）の添加の前に、５２℃に加熱した。添加が終了した後、反応混合物を２．５時間加熱した。
【００５０】
反応混合物は、分液ロートに移され、そこでは、最下水層及び沈澱物が、表面の有機層から除去された。その後有機層をフラスコに戻して、５２℃に再加熱し、そして、水酸化ナトリウムの別の添加（２０％の溶液、５．１５ｇ、２５．７ｍｍｏｌ）を、設定温度を維持しつつ、さらに滴下した（〜１５分）。添加が終了した後、反応物を、その後さらに１時間加熱及び撹拌した。その後、分液ロートに反応混合物を移す前に、反応物を室温（ＲＴ）に冷却し、分液ロートでは最下水層及び沈澱物が、表面の有機層から除去された。その後、有機層は、濃縮の前に、ロータリーエバポレーター（Ｂｕｃｈｉ  Ｒｏｔａｖａｐｏｒ  Ｒ−２１０、スイス国フラヴィルのＢＵＣＨＩ  Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ  Ａｇ社）を介して、水（２ｘ７５ｍＬ）で洗浄され（分離はゆっくりと行った）、オレンジ色の液体を生成した。そのままのオレンジ色液体に対して、溶離剤として塩化メチレンを用いて、大径（〜１１’’）、厚さ２’’のブフナーロート内のシリカのプラグを通した。約５００ｍＬの溶離剤が、ＴＬＣを介して生成物の１回目の出現の後採取された。収集した溶離剤は、減圧下で濃縮され、黄色の液体を産出した。収量（４．８ｇ、２５．８％）。
【００５１】
実施例２：２，２’−（（（５−ペンチル−１，３−フェニレン）ビス（オキシ））ビス（メチレン））ビス（オキシラン）
【００５２】
【化４】
2015520273.tif 000005
【００５３】
窒素下でコンデンサ、添加ロート及び隔壁を備えた５００ｍＬの３口丸底フラスコに、順に、１，３−ジヒドロキシ−５−ペンチルベンゼン（６．０ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）、Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＭ溶媒（３５．４ｍＬ、３５９．５ｍｍｏｌ）、エピクロロヒドリン（１０６．５ｍＬ、１．３３モル）及び水（１．９ｍＬ、１０６．５ｍｍｏｌ）を入れた。無色の溶液はその後、水酸化ナトリウムの添加（２０％の溶液、１２．０ｇ、５９．９ｍｍｏｌ）の前に、５２℃に加熱された。溶液はその後、さらに２時間、５２℃で撹拌された。その後、反応物は、分液ロートに移される前にＲＴに冷却され、分液ロートで、最下水層及び沈澱物が表面の有機層から除去された。その後、有機層をフラスコに戻して、５２℃に再加熱し、水酸化ナトリウムの別の添加（２０％の溶液、３．３ｇ、１６．６ｍｍｏｌ）を、設定温度を維持しつつ、さらに滴下した（〜１０分）。添加が終了した後、反応物を、その後さらに１時間加熱及び撹拌した。その後分液ロートに反応混合物を移す前に、反応物をＲＴに冷却し、分液ロートでは最下水層及び沈澱物が、表面の有機層から除去された。その後有機層は、濃縮の前に、ロータリーエバポレーター（Ｂｕｃｈｉ  Ｒｏｔａｖａｐｏｒ）を介して、水（２ｘ５０ｍＬ）で洗浄され（分離はゆっくりと行った）、薄茶色の液体を生成した。その後、この茶色の液体を、フラッシュクロマトグラフィ（Ｂｉｏｔａｇｅ  ＨＰ−Ｓｉｌ  １００ｇ、Ｓｎａｐ（商標）；カラム式、Ｂｉｏｔａｇｅ社、ウプサラ、スウェーデン）ＣＨ２Ｃｌ２アイソクラチック）によって精製して、黄色の液体を生成した。収量（５．０ｇ、５１．７％）。
【００５４】
実施例３：２，２’−（（（４−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イル）−１，３−フェニレン）ビス（オキシ））ビス（メチレン））ビス（オキシラン）
【００５５】
【化５】
2015520273.tif 000006
【００５６】
窒素下でコンデンサ、添加ロート及び隔壁を備えた５００ｍＬの３口丸底フラスコに、順に、２−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−ベンゼン−１，４−ジオール（７．０ｇ、３１．５ｍｍｏｌ）、Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＭ溶媒（３３．５ｍＬ、３４０．３ｍｍｏｌ）、エピクロロヒドリン（９８．７ｍＬ、１．２６モル）及び水（１．８ｍＬ）を入れた。無色の溶液はその後、水酸化ナトリウムの添加（２０％の溶液、１１．３ｇ、５６．７ｍｍｏｌ）の前に、５２℃に加熱された。溶液はその後、さらに２時間、５２℃で撹拌された。その後反応物は、分液ロートに移される前に、ＲＴに冷却され、分液ロートで、最下水層及び沈澱物が表面の有機層から除去された。その後、有機層をフラスコに戻して、５２℃に再加熱し、水酸化ナトリウムの別の添加（２０％の溶液、３．２ｇ、１５．８ｍｍｏｌ）を、設定温度を維持しつつ、さらに滴下した（〜１０分）。添加が終了した後、反応物を、その後さらに１時間加熱及び撹拌した。その後、分液ロートに反応混合物を移す前に、反応物をＲＴに冷却し、分液ロートでは最下水層及び沈澱物が、表面の有機層から除去された。その後有機層は、濃縮の前に、ロータリーエバポレーターを介して、水（２ｘ５０ｍＬ）で洗浄され（分離はゆっくりと行った）、紫／赤色の液体を生成した。紫／赤色の液体は、フラッシュクロマトグラフィによってその後精製された。第１のカラムは、１００ｇ、Ｓｎａｐ（商標）ＨＰ−Ｓｉｌシリカカラムにより、塩化メチレン中１％のメタノールでアイソクラチックに通された。最初の７画分を混合して、濃縮した。濃縮物は、ヘキサン中２０〜３０％の酢酸エチルの勾配を利用して、別の１００ｇのカラムにその後通された。画分５〜１０が混合され、減圧下及び加熱により濃縮され、オレンジ色の液体を生成した。収量（４．４ｇ、４１．８％）。
【００５７】
実施例４：２，２’―（（（４−エチル−１，３−フェニレン）ビス（オキシ））ビス（メチレン））ビス（オキシラン）
【００５８】
【化６】
2015520273.tif 000007
【００５９】
窒素下でコンデンサ、添加ロート及び隔壁を備えた５００ｍＬの３口丸底フラスコに、順に、４−エチルレゾルシノール（１０．０ｇ、７２．４ｍｍｏｌ）、Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＭ溶媒（７６．９ｍＬ）、エピクロロヒドリン（２２６．８ｍＬ）及び水（４．２ｍＬ）を入れた。無色の溶液はその後、水酸化ナトリウムの添加（２０％の溶液、２６．１ｇ、１３０．３ｍｍｏｌ）の前に５２℃に加熱されたが、この水酸化ナトリウムの添加により、直ちに赤への変色が引き起こされた。溶液はその後、さらに２時間、５２℃で撹拌された。その後反応物は、分液ロートに移される前に、ＲＴに冷却され、分液ロートで、最下水層及び沈澱物が表面の有機層から除去された。その後、有機層をフラスコに戻して、５２℃に再加熱し、水酸化ナトリウムの別の添加（２０％の溶液、７．２ｇ、３６．２ｍｍｏｌ）を、設定温度を維持しつつ、さらに滴下した（〜１０分）。添加が終了した後、反応物を、その後さらに１時間加熱及び撹拌した。その後分液ロートに反応混合物を移す前に、反応物をＲＴに冷却し、分液ロートでは最下水層及び沈澱物が、表面の有機層から除去された。その後、有機層をフラスコに戻して、５２℃に再加熱し、水酸化ナトリウムの第３の添加（２０％の溶液、２．９ｇ、１４．５ｍｍｏｌ）を、設定温度を維持しつつ、さらに滴下した（〜１０分）。添加が終了した後、反応物を、その後さらに１時間加熱及び撹拌した。その後有機層は、濃縮の前に、ロータリーエバポレーター（Ｂｕｃｈｉ  Ｒｏｔａｖａｐｏｒ）を介して、水（３ｘ２５０ｍＬ）で洗浄され、黄色の液体を生成した。黄色の液体は、フラッシュクロマトグラフィによってその後精製された。第１のカラムは、塩化メチレン中５〜１５％酢酸エチルの勾配で、３３０ｇ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓ（商標）（Ｗ．Ｒ．  Ｇｒａｃｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社，米国メリーランド州ボルチモア）シリカカラムを通された。第１のピークの画分は混合され、減圧下及び加熱により濃縮され、無色の液体を生成した。収量（１０．２ｇ、５６．３）。
【００６０】
実施例５：２，２’−（（（２−プロピル−１，３−フェニレン）ビス（オキシ））ビス（メチレン））ビス（オキシラン））
【００６１】
【化７】
2015520273.tif 000008
【００６２】
窒素下でコンデンサ、添加ロート及び隔壁を備えた５００ｍＬの３口丸底フラスコに、順に、２−ｔ−ブチルヒドロキノン（９．１５ｇ、６０．１ｍｍｏｌ）、Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＭ溶媒（６３．９ｍＬ）、エピクロロヒドリン（１８８．４ｍＬ）及び水（３．５ｍＬ）を入れた。無色の溶液はその後、水酸化ナトリウムの添加（２０％の溶液、２１．６ｇ、１０８．２ｍｍｏｌ）の前に５２℃に加熱されたが、この水酸化ナトリウムの添加により、直ちに赤への変色が引き起こされた。溶液はその後、さらに２時間、５２℃で撹拌された。その後反応物は、分液ロートに移される前に、ＲＴに冷却され、分液ロートで、最下水層及び沈澱物が表面の有機層から除去された。その後、有機層をフラスコに戻して、５２℃に再加熱し、水酸化ナトリウムの別の添加（２０％の溶液、６．０ｇ、３０．１ｍｍｏｌ）を、設定温度を維持しつつ、さらに滴下した（〜１０分）。添加が終了した後、反応物を、その後さらに１時間加熱及び撹拌した。その後分液ロートに反応混合物を移す前に、反応物をＲＴに冷却し、分液ロートでは最下水層及び沈澱物が、表面の有機層から除去された。その後、有機層をフラスコに戻して、５２℃に再加熱し、水酸化ナトリウムの第３の添加（２０％の溶液、２．４ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）を、設定温度を維持しつつ、さらに滴下した（〜１０分）。添加が終了した後、反応物を、その後さらに１時間加熱及び撹拌した。その後有機層は、濃縮の前に、ロータリーエバポレーター（Ｂｕｃｈｉ  Ｒｏｔａｖａｐｏｒ）を介して、水（３ｘ２５０ｍＬ）で洗浄され、茶色の液体を生成した。茶色の液体は、フラッシュクロマトグラフィによってその後精製された。第１のカラムは、塩化メチレン中５〜１５％の酢酸エチル勾配により、３３０ｇ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓ（商標）シリカカラムを通された。第２のピークの画分は混合され、減圧下及び加熱により濃縮され、黄色の液体を生成した。収量（１０．２ｇ、６１．０％）。
【００６３】
実施例６：２，２’―（（（２−（ｔ−ブチル）−１，４−フェニレン）ビス（オキシ））ビス（メチレン））―ビス（オキシラン）
【００６４】
【化８】
2015520273.tif 000009
【００６５】
窒素下でコンデンサ、添加ロート及び隔壁を備えた５００ｍＬの３口丸底フラスコに、順に、２−ｔ−ブチルヒドロキノン（１０．０ｇ、６０．２ｍｍｏｌ）、Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＭ溶媒（６３．９ｍＬ）、エピクロロヒドリン（１８８．５ｍＬ）及び水（３．５ｍＬ）を入れた。無色の溶液はその後、水酸化ナトリウムの添加（２０％の溶液、２１．７ｇ、１０８．３ｍｍｏｌ）の前に５２℃に加熱されたが、この水酸化ナトリウムの添加により、直ちに赤への変色が引き起こされた。溶液はその後、さらに２時間、５２℃で撹拌された。その後反応物は、分液ロートに移される前に、ＲＴに冷却され、分液ロートで、最下水層及び沈澱物が表面の有機層から除去された。その後、有機層をフラスコに戻して、５２℃に再加熱し、水酸化ナトリウムの別の添加（２０％の溶液、６．０ｇ、３０．１ｍｍｏｌ）を、設定温度を維持しつつ、さらに滴下した（〜１０分）。添加が終了した後、反応物を、その後さらに１時間加熱及び撹拌した。その後分液ロートに反応混合物を移す前に、反応物をＲＴに冷却し、分液ロートでは最下水層及び沈澱物が、表面の有機層から除去された。その後、有機層をフラスコに戻して、５２℃に再加熱し、水酸化ナトリウムの第３の添加（２０％の溶液、２．４ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）を、設定温度を維持しつつ、さらに滴下した（〜１０分）。添加が終了した後、反応物を、その後さらに１時間加熱及び撹拌した。その後有機層は、濃縮の前に、ロータリーエバポレーター（Ｂｕｃｈｉ  Ｒｏｔａｖａｐｏｒ）を介して、水（３ｘ２５０ｍＬ）で洗浄され、茶色の液体を生成した。茶色の液体は、フラッシュクロマトグラフィによってその後精製された。第１のカラムは、塩化メチレン中１０〜２０％の酢酸エチル勾配により、３３０ｇ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓ（商標）；（Ｇｒａｃｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）シリカカラムを通された。第２のピークの画分は混合され、減圧下及び加熱により濃縮され、濃い黄色の液体を生成した。収量（１３．２ｇ、７８．９％）。
【００６６】
ブルックフィールドＣＡＰ２０００＋円錐平板粘度計を用い、ブルックフィールドユーザーマニュアル（ブルックフィールドＣＡＰ２０００＋粘度計、モデルＣＡＰ２０００＋、操作説明書、マニュアル＃Ｍ０２−３１３Ｂ０７０７）で提案されるスピンドル及び速度を使用して、実施例において希釈しないジグリシジルエーテルの粘度が測定された。粘度は、表１（下記の）内で与えられる。
【００６７】
表１：ジグリシジルエーテル粘度：
【表１】
2015520273.tif 000010
１．液体クロマトグラフィ質量分析結果：ＸＢｒｉｄｇｅ（商標）Ｃ１８３．５μｍカラムを用いたＷａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ｅ２６９５  Ｓｅｐａｒａｔｏｒ  Ｍｏｄｕｌｅ（Ｗａｔｅｒｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、米国マサチューセッツ州ミルフォード）、Ｗａｔｅｒｓ３１００質量検出器、Ｗａｔｅｒｓ２９９８フォトダイオードアレイ検出器；
２．スピンドル及びＲＰＭは、ブルックフィールドユーザーマニュアルでの指針に従った。
【００６８】
上記の表１に示すように、実施例１〜６のジグリシジルエーテルの全ては、希釈しない形態で驚くほど低粘度を示している。上記表１に列挙されるジグリシジルエーテルは、二軸ミキサー（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ、Ｍｏｄｅｌ＃ＤＡＣ１５０  ＦＶＺ−Ｋ、ＦｌａｃｋＴｅｋ  Ｉｎｃ．社、米国サウスキャロライナ州ランドラム）を用いて、アミン水素当量重量（ＡＨＥＷ）が９０の促進型マンニッヒ塩基硬化剤であるＰｏｌｙｐｏｘ（商標）；Ｈ０１３（ＵＰＰＣ、米国ミシガン州ミッドランドのＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）と、エポキシ対アミン当量比が１：１で、室温、２分間、２０００ｒｐｍで混合され、樹脂及び塗布性の試験がなされた。コーティングフィルム特性の測定が示される場合、コーティング組成物は、ワイヤー巻きロッドを用いて、冷延スチール基体に塗布され引き伸ばされて、５０μｍの乾燥膜厚みを有する膜を与える。コーティングを試験する前に、コーティングは、１４日間、雰囲気温度（２２℃）で乾燥された。
【００６９】
以下の試験方法が用いられた：
マンドレル曲げ柔軟性：（ＡＳＴＭ  Ｄ−５２２、ＡＳＴＭＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、米国ペンシルベニア州ウェストコンショホッケン、２００８）は、ＢＹＫガードナー円錐型マンドレル屈曲試験機，ＰＦ−５７５０（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＵＳＡ社、米国メリーランド州コロンビア）を用いて測定された。コーティングは、テスターの小径端部（３．１７５ｍｍ〜２０ｍｍ）の周りに、最大の寸法から最小の寸法まで曲げられ、破壊した時の最大の径が報告された。コーティング全体が無傷であるならば、結果は「合格」と記され、あるいは、コーティングにひびが入ったならば、「失敗」と記された。
【００７０】
コーティング組成物初期粘度（ｃＰ）：は、先に述べたように混合した後に、ブルックフィールドＣＡＰ２０００＋粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ社，米国マサチューセッツ州ミドルボロウ）を用いて測定された。スピンドル＃０１が、１００ｒｐｍで用いられた。
【００７１】
硬度及び硬度発現：フィッシャーマイクロインデンタ（Ｈｅｌｍｕｔ−Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ（商標）ＨＭ２０００  ＸＹｐ、Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社，米国コネチカット州ウィンザ）を用いて、０．２５ｍＮ／秒の速度で、コーティング上に５ｍＮの負荷を掛けた。その後インデンタチップは、同じ負荷減少速度で引き込める前に、５秒間最大荷重に保持された。マルテンス硬度が報告された。硬度発現測定のために、硬度は硬化日の関数として測定され、最終的な硬度に達するために必要な日数が報告された。
【００７２】
耐衝撃性（ＡＳＴＭ  Ｄ−２７９４、ＡＳＴＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、２０１０）：は、ガードナー針落下重量衝撃試験機（ＰＦ−１１２５、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社、米国メリーランド州コロンビア）を用いて測定された。最大衝撃力及び、針の重量と、クラック又は剥離を引き起こすことのない最大下降距離との積が、報告された。
【００７３】
付着力（ＡＳＴＭ  Ｄ−３３５９、ＡＳＴＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、２００９）：クロスハッチ付着力試験（ＢＹＫガードナーテスター、米国メリーランド州コロンビア）が実行され、結果は、５Ｂ〜０Ｂまで、完璧な付着力から低い付着力へと評価された。
【００７４】
耐薬品性（ＡＳＴＭ  Ｄ−１３０８、ＡＳＴＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、２００７）：ブレーキ液試験により、耐薬品性が、研究室卓上の冷延スチールパネル上へのコーティング上で、２４時間実行された。パネルを室温に配置し、化学点をコーティングに置き、（蒸発を抑制するために）各液滴上にカバーをして２４時間放置した。２４時間の曝露時間の後、カバーを除去し、化学物質を洗浄し、パネルを清浄な布で拭って乾燥させた。コーティング外観における白化又は明らかな変化につき、パネルを観察した。用いられる化学物質には、ブレーキ液（「Ｐｒｅｓｔｏｎｅ」合成ブレーキ液、ｄｏｔ３、Ｐｒｅｓｔｏｎｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔ社、米国コネチカット州ダンベリー）が含まれる。１〜５までの評価を用い、１は目視で何も見つからず、５はひどい損傷である。
【００７５】
試験の結果は、下記の表２に列挙される。Ｄ．Ｅ．Ｒ．（商標）３３１樹脂、エポキシ当量重量が１８７、粘度が１１，０００ｃＰのビスフェノールＡ液状エポキシ樹脂（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社，米国ミシガン州ミッドランド）が、特性比較のための対照として、実施例８として用いられた。一般に、本発明のジグリシジルエーテル（実施例１〜６）は、雰囲気硬化で非常に良好な塗布性を提供し、特に最終的なマルテンス硬度及び付着データに着目すれば顕著である。既知のエポキシ樹脂と比較して、ジグリシジルエーテルは、これに匹敵する又はより良好なマンドレル曲げ及び衝撃に対する耐性を与え、良好な化学品（ブレーキ液）耐性を維持する。しかしながら、本発明のジグリシジルエーテル（実施例１〜６）は、非常に低い粘度を有し、所定の硬化剤及び固形分を有するコーティング組成物において、全ての実施例で劇的に低い粘度を提供する。
【００７６】
表２：コーティング及びエポキシ樹脂特性
【表２】
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【国際調査報告】
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