(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の粒子状非晶質金属酸化物を含有する粉末状組成物であって、ただし、少なくとも１種の化粧用活性剤が前記金属酸化物中に吸収された様式で存在し、前記化粧用活性剤はワックス状エステル、固定用ポリマー、フィルム形成用ポリマー、酸化染料前駆体、アニオン性界面活性剤、ケラチン還元性化合物、またはそれらの混合物から選択される、粉末状組成物に関する。前記粉末状組成物は、ケラチン含有繊維、特に人毛の一時的整形用に適当である。前記粉末で処理された毛髪は、強化され、その自然な艶を維持することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の粒子状非晶質金属酸化物を含有する粉末化組成物であって、ただし、ワックス状エステル、固定用ポリマー、フィルム形成用ポリマー、酸化染料前駆体、アニオン性界面活性剤、ケラチン還元性化合物、またはそれらの混合物から選択される少なくとも１種の化粧用活性剤が、前記金属酸化物中に吸着された様式で存在する、粉末化組成物。
【請求項２】
前記金属酸化物は、その重量に基づいて、好ましくは少なくとも０.１〜１.０重量％のＮａ２Ｏを含有する沈降ケイ酸であることを特徴とする、請求項１に記載の粉末化組成物。
【請求項３】
前記金属酸化物は、それぞれの場合において金属酸化物１００ｇあたり、５０〜８００ｇ、好ましくは１００〜５００ｇ、特に好ましくは２００〜４００ｇ、きわめて好ましくは２５０〜３５０ｇのＤＢＰ数（ＡＳＴＭ Ｄ ２４１４により測定）を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の粉末化組成物。
【請求項４】
前記金属酸化物は、蒸留水中、５重量％スラリーにおいて、４.５〜８.０、特に５.０〜７.５の得られる混合物のｐＨを有することを特徴とする、請求項１または２に記載の粉末化組成物。
【請求項５】
前記金属酸化物は、５０〜１０００ｍ２/ｇ、好ましくは１００〜７５０ｍ２/ｇ、特に好ましくは１５０〜５００ｍ２/ｇのＢＥＴ表面積（それぞれの場合において、ＩＳＯ５７９４-１により測定）を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の粉末化組成物。
【請求項６】
シェルが少なくとも１種の疎水化金属酸化物粉末の粒子を含有し、コアが液状水相を含むコア−シェル粒子を追加的に含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の粉末化組成物。
【請求項７】
疎水化金属酸化物粉末の疎水化金属酸化物が、疎水化シリケート、疎水化アルミニウムシリケート、疎水化二酸化チタン、および疎水化二酸化ケイ素から構成される群の少なくとも１つの例から選択されることを特徴とする、請求項６に記載の粉末化組成物。
【請求項８】
疎水化金属酸化物粉末はシリル化シリカから選択されることを特徴とする、請求項６または７に記載の粉末化組成物。
【請求項９】
コア−シェル粒子が、粉末化組成物のコア−シェル粒子の重量に基づいて、７０重量％〜９０重量％の水性溶媒を液状水相中に含有することを特徴とする、請求項６〜８のいずれかに記載の粉末化組成物。
【請求項１０】
コア−シェル粒子が、（特に摩擦および／または圧力による）コア−シェル粒子への機械的負荷を用いて、コア−シェル粒子からコアの液状水相を放出するのに適当であり、これによって粉末化組成物から液体を形成することを特徴とする、請求項６〜９のいずれかに記載の粉末化組成物。
【請求項１１】
前記化粧用活性剤（またはそれらの混合物）が、１：１〜９：１、特に３：１〜４：１の重量比範囲で、粒子状非晶質金属酸化物中に吸着された様式において存在することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の粉末化組成物。
【請求項１２】
ケラチン含有繊維、特に人毛の再整形に適当であり、ワックス状エステル、固定用ポリマー、フィルム形成用ポリマー、それらの混合物の中から選択される少なくとも１種の活性剤を、前記吸着された化粧用活性剤として含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の粉末化組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の粉末化組成物の、ケラチン含有繊維、特に人毛の化粧的処理のための使用。
【請求項１４】
ケラチン含有繊維、特に人毛の化粧的処理のための方法であって、該方法において、
ａ）ケラチン含有繊維を場合によりを湿潤させ、
ｂ）請求項１〜１２のいずれかに記載の粉末化組成物をケラチン含有繊維に塗布し、
ｃ）粉末化組成物が、請求項６〜１２のいずれかにあてはまる場合、請求項１〜６のいずれかに記載の前記粉末化組成物に、ケラチン含有繊維への塗布中または塗布後に機械的負荷を施し、それによって請求項６〜１２のいずれかに記載の粉末化組成物が液体へと変換され、
ｄ）塗布された組成物は、ケラチン含有繊維中で作用し、場合により洗い流される
方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン性繊維、特に人毛の化粧的処理のための、粉末化組成物の使用の技術分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
粉末化化粧品は当業者に長きにわたり知られている。それらは、しばらく前から、例えば皮膚処理の分野において既に使用されている。典型例は、メーキャップパウダーまたはアイシャドウである。エアゾール装置を用いて繊維上にスプレーされる、界面活性剤不含、溶媒含有ドライシャンプーも、ヘアトリートメントの目的で長く使用されてきた。ドライシャンプーに含有されるデンプン粒子は、溶媒が蒸発すると皮脂および汚れを吸収し、接触時間の後にブラシで除去される。また当業者は、粉末化毛髪着色剤に精通しているが、これらは、繊維に粉末形態で塗布されないが、その代わりに別個に添加された水と撹拌され着色クリームを形成する。次いで、得られるクリームを毛髪上で使用する。
【０００３】
ケラチン性繊維を変形するためのスタイリング剤はしばらく前から一般に知られており、固定用活性剤を用いてのみ得ることができる多くの種類の毛髪に対して、ヘアスタイルを構成するため、リフレッシュするため、および、維持するために、あらゆる形態で用いられている。ここで、毛髪の永続的整形を与えるヘアトリートメント剤、および、一時的整形を与えるヘアトリートメント剤の両方が、重要な役割を果たす。一時的整形は、毛髪の健康的な外観（例えば艶）に悪影響を及ぼすことなく良好な保持をもたらすことが意図され、例えばヘアスプレー、ヘアワックス、ヘアゲル、ブロードライウェーブ等を用いて得ることができる。
【０００４】
一時的な整形に対応する剤は、通常、整形成分として合成ポリマーを含む。ポリマーを含有する製剤は、高圧ガスを用いるか、またはポンプ機構により毛髪に塗布され得る。一方で、ヘアゲルおよびヘアワックスは、特に原則として毛髪に直接塗布されず、むしろ櫛または手を用いて毛髪に分散させる。
【０００５】
一時的スタイリング剤の既知の形態は、十分に精密に計量することができない場合が多い。例えばヘアゲル、ヘアクリーム、およびヘアワックスは、それらをいったん毛髪上に塗布すると、分散させることが困難である。スタイリング剤が塗られた櫛または手を第１の毛髪領域と接触させるとすぐに、比較的多量のスタイリング剤が毛髪に移される。他方で、比較的少量のスタイリング剤が、後でのみ櫛または手が届く毛髪の領域に導入される。これによって、使用者は、最後に到達する毛髪の部分になお十分なスタイリング剤を与えるために多量のスタイリング剤を初めに塗布せねばならないか、または、スタイリング剤を複数の工程で、それぞれの場合に処理される異なる毛髪領域に塗布することを余儀なくされる。ヘアスプレーは、毛髪上により均一に分散させることができる。しかし、使用者は塗布したスタイリング剤の総量を視覚的に測ることができないため、実際に必要とされるよりも多くのスタイリング剤が毛髪に塗布され得るというリスクが存在する。
【０００６】
国際公開第２００７/０５１５１１号には、５０〜９５重量％の水性溶媒、疎水化二酸化ケイ素粉末、および水性溶媒中に存在する少なくとも１つのフィルム形成用および／または固定用ポリマーを含有する、ケラチン性繊維の一時的な変形のための粉末化組成物の使用が記載されている。
【０００７】
国際公開第２０１０/０５４９８０号には、コアシェル粒子を有する粉末化組成物の、ケラチン性繊維を一時的に変形するための使用が記載されており、ここで、該粒子のシェルは少なくとも１種の疎水性金属酸化物粉末を含有し、該コアは液状水相を含有する。これら粉末化コア−シェル粒子は、粒子の形態における少なくとも１種のフィルム形成用および／または固定用ポリマーを含有する。
【０００８】
国際公開第２０１１/０７６５１８号には、液状に変換することができ、担体に吸着された活性物質を含む、粉末化組成物が記載されている。
【０００９】
従来技術の既知の粉末化組成物は、特に毛髪化粧品の分野において、限られた使用特性を示す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第２００７/０５１５１１号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２０１０/０５４９８０号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２０１１/０７６５１８号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、本発明の主題は、ケラチン性繊維の化粧的処理のための粉末化組成物を提供することであり、全ての態様に関して、
・正確かつ簡単に計量することができ、
・凝集なくケラチン含有繊維に効率的に分散させることができ、
・リーブオン化粧品（すなわち、該化粧品が塗布後に基材からすすぎ/洗い流されない）として、繊維上での視覚的艶消し作用が回避される（しかし、それにもかかわらず、適当な原料を添加することによって、艶消し化組成物として用いることができる）、
・洗い流す化粧品（すなわち、該化粧品が塗布後に基材からすすぎ/洗い流される）として、繊維から容易にすすぎ/洗い流すことができ、
・改善された貯蔵安定性を有し、
・化粧用活性剤を迅速かつ確実に基材上に運ぶ。
【００１２】
上記に述べた基本的課題に関する以下のより具体的な主題が、以下の考えられる態様と共に本発明に存在する：
【００１３】
ケラチン性繊維、特に人毛の変形用に適する粉末化組成物としての態様において、粉末化組成物は、ヘアスタイリング分野において通常であり安定なワックス状エステルと相溶性でもあるべきである。ワックス状エステル含有粉末化組成物を使用する場合、粉末は液体からペースト状形態またはコンシステンシーに変換可能であるべきである。これら粉末化組成物は主にリーブオン化粧品として用いられる。
【００１４】
ケラチン性繊維、特に人毛の変形用に適する粉末化組成物としての態様において、該粉末化組成物は、組成物中に固体として含有されている固定用ポリマーの微粉を生じないべきである。さらに、固定用ポリマーは、粉末化組成物から容易に放出可能であり、基材上に均一に分散されることが意図される。これらの粉末化組成物は、主にリーブオン化粧品として用いられる。
【００１５】
ケラチン性繊維、特に人毛のケア用に適する粉末化組成物としての態様において、該粉末化組成物は、組成物中に固体として含有されているフィルム形成用ポリマーの微粉を生じないべきである。さらに、固定用ポリマーは、粉末化組成物から容易に放出可能であり、基材上に均一に分散されることが意図される。
【００１６】
ケラチン性繊維、特に人毛の洗浄用に適する粉末化組成物としての態様において、水性および粉末化コア−シェル粒子の存在下で、これは少なくとも２重量％の洗浄活性を有する界面活性剤の存在下でさえ、安定なままであるべきである。これらの粉末化組成物は、主に洗い流す化粧品として用いられる。
【００１７】
酸化的毛髪着色用に適当な粉末化組成物としての態様において、これは、同一の粉末化組成物中に、互いに反応性の２つの成分（例えば酸化染料前駆体および酸化剤）を貯蔵および使用可能であるべきである。これらの粉末化組成物は、主に洗い流す化粧品として用いられる。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
従来技術の教示は以下に記載する粉末化組成物を用いることにより相応して改善され得ることがわかった。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の第１の主題は、少なくとも１種の粒子状非晶質金属酸化物を含有する粉末化組成物であり、ただし、ワックス状エステル、固定用ポリマー、フィルム形成用ポリマー、酸化染料前駆体、アニオン性界面活性剤、ケラチン還元性化合物、またはそれらの混合物から選択される少なくとも１種の化粧用活性剤が該金属酸化物中に吸着された様式で存在する。
【００２０】
本発明の目的において「粒子」は顆粒状態（ＤＩＮ ６６１６０：１９９２-０９参照）で存在する固体の粒子である。
【００２１】
粒子がそれ自体の重量下で自由に注入可能である組成物（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ６１８６：１９９８-０８参照）は、本発明の目的において「粉末化」されている。
【００２２】
固体の「非晶質状態」は、その原子基本単位が主に結晶格子中ではなく配置されている場合に存在する。基本格子間での短距離規則度（すなわち最も隣接する原子に関する一定距離および角度）に加えて、長距離規則度（結晶格子中のパターンの規則的な繰り返し）も存在する結晶性物質とは反対に、非晶質状態においては、より著しい、または、より著しくない、短距離規則度のみが存在する。
【００２３】
「吸着（sorption）」は、ある物質が別の物質との接触において、別の物質により選択的に取られるあらゆる方法（吸収（absorption）、吸着（adsorption）を含む）に対する集合的な語である。粒子状非晶質金属酸化物は吸着剤であり、化粧用活性剤は吸着質である。
【００２４】
前記化粧用活性剤の混合物が存在する場合、複数の異なる活性剤が粒子状非晶質金属酸化物の同一粒子状に共に吸着され得る（複合吸着）。
【００２５】
さらに、異なる活性剤が個々に非晶質金属酸化物の粒子上に吸着され得る。したがって、１種類の活性剤のみが粒子上に吸着された様式で存在する。次いで、これらの粒子を混合させる（個別吸着）。それから得られるものは、粒子状非晶質金属酸化物に吸着された活性剤混合物を有する粉末化組成物であり、ここで、１種の化粧用活性剤のみが混合物のそれぞれの粒子状に吸着されて存在する。
【００２６】
特に好ましい態様に関して、粒子状非晶質金属酸化物は沈降ケイ酸である。その重量に基づいて０.１〜１.０重量％のＮａ２Ｏの割合を有する沈降ケイ酸は、沈降ケイ酸として同様に好ましい。
【００２７】
好ましい態様に関して、粒子状非晶質金属酸化物が、それぞれの場合において金属酸化物１００ｇあたり５０〜８００ｇ、好ましくは１００〜５００ｇ、特に好ましくは２００〜４００ｇ、きわめて好ましくは２５０〜３５０ｇのＤＢＰ数を有する場合、本発明の主題が特に効果的に達成されることがさらにわかった。ＤＢＰ数は、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）中、１００ｇの金属酸化物あたりのｇで常に示され、乾燥物質に基づいて、ＡＳＴＭ Ｄ ２４１４により定められるように測定される。
【００２８】
吸着された化粧用活性剤の放出は、本発明の粉末化組成物の粒子状非晶質金属酸化物が、蒸留水中５重量％のスラリーにおいて、４.５〜８.０、特に５.０〜７.５の得られる混合物のｐＨをもたらす場合に、特によく生じる。この態様は、ワックス状エステルおよび／または固定用ポリマーおよび／またはフィルム形成用ポリマーの放出に特によく適合する。
【００２９】
本発明の機能は、本発明の粉末化組成物の粒子状非晶質金属酸化物が、５０〜１０００ｍ２/ｇ、好ましくは１００〜７５０ｍ２/ｇ、特に好ましくは１５０〜５００ｍ２/ｇのＢＥＴ表面積（それぞれの場合において、ＩＳＯ５７９４-１により測定）を有する場合に特に良好であることがさらにわかった。
【００３０】
特に好ましい粉末化組成物は、次の態様（Ａ）〜（Ｆ）の少なくとも１種の粒子状非晶質金属酸化物を含む：
【００３１】
（Ａ）：
・５０〜１０００ｍ２/ｇ、好ましくは１００〜７５０ｍ２/ｇ、特に好ましくは１５０〜５００ｍ２/ｇのＢＥＴ表面積（それぞれの場合において、ＩＳＯ５７９４-１により測定）を有する
沈降ケイ酸の形態の粒子状非晶質金属酸化物、
ただし、ワックス状エステル、固定用ポリマー、フィルム形成用ポリマー、酸化染料前駆体、アニオン性界面活性剤、ケラチン還元性化合物、またはそれらの混合物から選択される少なくとも１種の化粧用活性剤が、該金属酸化物中に吸着された様式で存在する。
【００３２】
（Ｂ）：
・それぞれの場合において金属酸化物１００ｇあたり５０〜８００ｇ、好ましくは１００〜５００ｇ、特に好ましくは２００〜４００ｇ、きわめて好ましくは２５０〜３５０ｇのＤＢＰ数を有する
沈降ケイ酸の形態の粒子状非晶質金属酸化物、
ただし、ワックス状エステル、固定用ポリマー、フィルム形成用ポリマー、酸化染料前駆体、アニオン性界面活性剤、ケラチン還元性化合物、またはそれらの混合物から選択される少なくとも１種の化粧用活性剤が、該金属酸化物中に吸着された様式で存在する。
【００３３】
（Ｃ）：
・５０〜１０００ｍ２/ｇ、好ましくは１００〜７５０ｍ２/ｇ、特に好ましくは１５０〜５００ｍ２/ｇのＢＥＴ表面積（それぞれの場合において、ＩＳＯ５７９４-１により測定）を有し、
・それぞれの場合において金属酸化物１００ｇあたり５０〜８００ｇ、好ましくは１００〜５００ｇ、特に好ましくは２００〜４００ｇ、きわめて好ましくは２５０〜３５０ｇのＤＢＰ数を有する
沈降ケイ酸の形態の粒子状非晶質金属酸化物、
ただし、ワックス状エステル、固定用ポリマー、フィルム形成用ポリマー、酸化染料前駆体、アニオン性界面活性剤、ケラチン還元性化合物、またはそれらの混合物から選択される少なくとも１種の化粧用活性剤が、該金属酸化物中に吸着された様式で存在する。
【００３４】
（Ｄ）：
・５０〜１０００ｍ２/ｇ、好ましくは１００〜７５０ｍ２/ｇ、特に好ましくは１５０〜５００ｍ２/ｇのＢＥＴ表面積（それぞれの場合において、ＩＳＯ５７９４-１により測定）を有し、
・蒸留水中、５重量％のスラリーにおいて、４.５〜８.０、特に５.０〜７.５の得られる混合物のｐＨをもたらす
沈降ケイ酸の形態の粒子状非晶質金属酸化物、
ただし、ワックス状エステル、固定用ポリマー、フィルム形成用ポリマー、酸化染料前駆体、アニオン性界面活性剤、ケラチン還元性化合物、またはそれらの混合物から選択される少なくとも１種の化粧用活性剤が、該金属酸化物中に吸着された様式で存在する。
【００３５】
（Ｅ）：
・それぞれの場合において金属酸化物１００ｇあたり５０〜８００ｇ、好ましくは１００〜５００ｇ、特に好ましくは２００〜４００ｇ、きわめて好ましくは２５０〜３５０ｇのＤＢＰ数を有し、
・蒸留水中、５重量％のスラリーにおいて、４.５〜８.０、特に５.０〜７.５の得られる混合物のｐＨをもたらす
沈降ケイ酸の形態の粒子状非晶質金属酸化物、
ただし、ワックス状エステル、固定用ポリマー、フィルム形成用ポリマー、酸化染料前駆体、アニオン性界面活性剤、ケラチン還元性化合物、またはそれらの混合物から選択される少なくとも１種の化粧用活性剤が、該金属酸化物中に吸着された様式で存在する。
【００３６】
（Ｆ）：
・５０〜１０００ｍ２/ｇ、好ましくは１００〜７５０ｍ２/ｇ、特に好ましくは１５０〜５００ｍ２/ｇのＢＥＴ表面積（それぞれの場合において、ＩＳＯ５７９４-１により測定）を有し、
・それぞれの場合において金属酸化物１００ｇあたり５０〜８００ｇ、好ましくは１００〜５００ｇ、特に好ましくは２００〜４００ｇ、きわめて好ましくは２５０〜３５０ｇのＤＢＰ数を有し、
・蒸留水中、５重量％のスラリーにおいて、４.５〜８.０、特に５.０〜７.５の得られる混合物のｐＨをもたらす
沈降ケイ酸の形態の粒子状非晶質金属酸化物、
ただし、ワックス状エステル、固定用ポリマー、フィルム形成用ポリマー、酸化染料前駆体、アニオン性界面活性剤、ケラチン還元性化合物、またはそれらの混合物から選択される少なくとも１種の化粧用活性剤が該金属酸化物中に吸着された様式で存在する。
【００３７】
前記化粧用活性剤（またはそれらの混合物）が、粒子状非晶質金属酸化物中に１：１〜９：１、特に３：１〜４：１の範囲の重量比で吸着されるようにして存在する場合、概して好ましく、同様に特に上記好ましい態様（特に態様（Ａ）〜（Ｆ））に関して好ましい。
【００３８】
少なくとも１種のワックス状エステル（以下において、「ワックスエステル」とも称する）は、吸着される本発明の化粧用活性剤として適当であり、特にケラチン含有繊維の変形のための粉末化組成物の提供に適当である。本発明のワックス状エステルは、１０１３ｍｂａｒで４０℃〜９５℃の範囲の融点を示す。
【００３９】
ワックス状エステルは、好ましくは植物ワックス、動物ワックスおよび鉱物ワックスから選択され、ここで、４０℃〜９５℃の範囲の融点を有するこれらワックスが好ましい。
【００４０】
本発明に特に好ましくは、本発明の粉末化組成物は、以下の群の少なくとも１種のワックスから選択される少なくとも１種のワックス状エステルを含有する：ビーズワックス（cera alba)、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、米ヌカワックス、水素化植物油およびパルミチン酸セチル。
【００４１】
本発明の教示はまた、複数のワックスの併用をも含む。例えば、別のワックスの融点および滴点を高め、その粘着性を低減するために、カルナウバワックスの追加を用いることができる。これらの別のワックスは、ワックス状エステルと異なっていてよい。例えば、微結晶ワックス（特に微結晶パラフィンワックス）およびオゾケライトワックスが好ましい。任意にさらなる添加剤と混合された、数多くのワックス混合物が市販され乳可能である。商品名「Spezialwachs 7686 OE」（７３〜７５℃の溶融範囲を有する、パルミチン酸セチル、ビーズワックス、微結晶ワックスおよびポリエチレンの混合物；製造者：Kahl & Co）および「Weichceresin(登録商標)FL 400」（５０〜５４℃の融点を有するワセリン/ワセリン油/ワックス混合物；製造者：Parafluid Mineraloelgesellschaft）を有するこれらは、本発明に好ましく使用される混合物の例である。
【００４２】
記載した全てのワックス状エステル（特に好ましいとして記載したもの）に関し、好ましい粒子状非晶質金属酸化物の１種（特に態様（Ａ）〜（Ｆ）の１種）を該ワックス状エステルの吸着に使用することが、本発明によれば好ましい。
【００４３】
本発明の粉末化組成物は、剤全体に基づいて好ましくは５０重量％〜９０重量％の量のワックス状エステルを含有する。剤全体に基づいて７５〜８０重量％の量は特に好ましい。
【００４４】
ワックス状エステル含有粉末化組成物に関して、粒子状非晶質金属酸化物が、その粒子上に全体として少なくとも１種のワックス状エステルおよび少なくとも１種の乳化剤が吸着された様式で存在することが本発明によれば好ましい。この態様に関して、ワックス状エステルおよび乳化剤が粒子状非晶質金属酸化物の同一粒子上に共に吸着された様式（複合吸着）で存在し得るか、および／または、存在するものが、吸着された乳化剤を有する粒子状非晶質金属酸化物の粒子と吸着されたワックス状エステルを有する粒子状非晶質金属酸化物の粒子との混合物である（個別吸着）かのいずれかである。
【００４５】
非イオン性水中油系乳化剤は、本発明に好ましい乳化剤として適当である。
【００４６】
本発明の粉末化組成物は、剤全体に基づいて好ましくは０.１重量％〜２０.０重量％の量で、乳化剤、好ましくは非イオン性水中油系乳化剤を含有する。１.０重量％〜１０.０重量％の量は特に好ましい。
【００４７】
本発明によれば、態様（Ａ-Ｉ）〜（Ｆ−Ｉ）の粉末化組成物を使用することが好ましい：
【００４８】
（Ａ−Ｉ）：
・５０〜１０００ｍ２/ｇ、好ましくは１００〜７５０ｍ２/ｇ、特に好ましくは１５０〜５００ｍ２/ｇのＢＥＴ表面積（それぞれの場合において、ＩＳＯ５７９４-１により測定）を有する
少なくとも１種の沈降ケイ酸の形態の粒子状非晶質金属酸化物を含有する粉末化組成物、
ただし
・少なくとも１種のワックス状エステル、および
・少なくとも１種の非イオン性水中油系乳化剤
が、該金属酸化物に吸着された様式で存在する。
【００４９】
（Ｂ−Ｉ）：
・それぞれの場合において金属酸化物１００ｇあたり５０〜８００ｇ、好ましくは１００〜５００ｇ、特に好ましくは２００〜４００ｇ、きわめて好ましくは２５０〜３５０ｇのＤＢＰ数を有する
少なくとも１種の沈降ケイ酸の形態の粒子状非晶質金属酸化物を含有する粉末化組成物、
ただし
・少なくとも１種のワックス状エステル、および
・少なくとも１種の非イオン性水中油系乳化剤
が、該金属酸化物に吸着された様式で存在する。
【００５０】
（Ｃ−Ｉ）：
・５０〜１０００ｍ２/ｇ、好ましくは１００〜７５０ｍ２/ｇ、特に好ましくは１５０〜５００ｍ２/ｇのＢＥＴ表面積（それぞれの場合において、ＩＳＯ５７９４-１により測定）を有し、
・それぞれの場合において金属酸化物１００ｇあたり５０〜８００ｇ、好ましくは１００〜５００ｇ、特に好ましくは２００〜４００ｇ、きわめて好ましくは２５０〜３５０ｇのＤＢＰ数を有する
少なくとも１種の沈降ケイ酸の形態の粒子状非晶質金属酸化物を含有する粉末化組成物、
ただし
・少なくとも１種のワックス状エステル、および
・少なくとも１種の非イオン性水中油系乳化剤
が、該金属酸化物に吸着された様式で存在する。
【００５１】
（Ｄ−Ｉ）：
・５０〜１０００ｍ２/ｇ、好ましくは１００〜７５０ｍ２/ｇ、特に好ましくは１５０〜５００ｍ２/ｇのＢＥＴ表面積（それぞれの場合において、ＩＳＯ５７９４-１により測定）を有し、
・蒸留水中、５重量％のスラリーにおいて、４.５〜８.０、特に５.０〜７.５の得られる混合物のｐＨをもたらす
少なくとも１種の沈降ケイ酸の形態の粒子状非晶質金属酸化物を含有する粉末化組成物、
ただし
・少なくとも１種のワックス状エステル、および
・少なくとも１種の非イオン性水中油系乳化剤
が、該金属酸化物に吸着された様式で存在する。
【００５２】
（Ｅ−Ｉ）：
・それぞれの場合において金属酸化物１００ｇあたり５０〜８００ｇ、好ましくは１００〜５００ｇ、特に好ましくは２００〜４００ｇ、きわめて好ましくは２５０〜３５０ｇのＤＢＰ数を有し、
・蒸留水中、５重量％のスラリーにおいて、４.５〜８.０、特に５.０〜７.５の得られる混合物のｐＨをもたらす
少なくとも１種の沈降ケイ酸の形態の粒子状非晶質金属酸化物を含有する粉末化組成物、
ただし
・少なくとも１種のワックス状エステル、および
・少なくとも１種の非イオン性水中油系乳化剤
が、該金属酸化物に吸着された様式で存在する。
【００５３】
（Ｆ−Ｉ）：
・５０〜１０００ｍ２/ｇ、好ましくは１００〜７５０ｍ２/ｇ、特に好ましくは１５０〜５００ｍ２/ｇのＢＥＴ表面積（それぞれの場合において、ＩＳＯ５７９４-１により測定）を有し、
・それぞれの場合において金属酸化物１００ｇあたり５０〜８００ｇ、好ましくは１００〜５００ｇ、特に好ましくは２００〜４００ｇ、きわめて好ましくは２５０〜３５０ｇのＤＢＰ数を有し、
・蒸留水中、５重量％のスラリーにおいて、４.５〜８.０、特に５.０〜７.５の得られる混合物のｐＨをもたらす
少なくとも１種の沈降ケイ酸の形態の粒子状非晶質金属酸化物を含有する粉末化組成物、
ただし
・少なくとも１種のワックス状エステル、および
・少なくとも１種の非イオン性水中油系乳化剤
が、該金属酸化物に吸着された様式で存在する。
【００５４】
好ましいとして特徴づけられる上記ワックス状エステル、および／または、上記好ましい使用量は、好ましい（Ａ−Ｉ）〜（Ｆ−Ｉ）に関して同様に好適である。以下に好ましいとしてのべる非イオン性乳化剤および／またはその使用量に対しても同様にあてはまる。
【００５５】
本発明の好ましい化粧品組成物は、乳化剤が以下から構成される群の少なくとも１種の化合物から選択されるという特徴を有する：１モルあたり平均して８〜１００モルのエチレンオキシドを有するエトキシ化Ｃ８〜Ｃ２４アルカノール、１モルあたり平均して８〜１００モルのエチレンオキシドを有するエトキシ化Ｃ８〜Ｃ２４カルボン酸、１モルあたり平均して２０〜１００モルのエチレンオキシドでエトキシ化された直鎖状飽和および不飽和Ｃ１２〜Ｃ３０カルボン酸のグリセロールモノエステルおよびグリセロールジエステル（これはヒドロキシル化されていてよい）、特にミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２-ヒドロキシステアリン酸または該脂肪酸の混合物のもの、１モルあたり平均して２０〜１００モルのエチレンオキシドでエトキシ化された直鎖状飽和および不飽和Ｃ１２〜Ｃ３０カルボン酸のソルビタンモノエステル、特にミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２-ヒドロキシステアリン酸または該脂肪酸の混合物のもの、エチレンオキシド単位を有するか、または、エチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位を有するシリコンコポリオール、アルキル残基において８〜２２個の炭素原子を有するアルキルモノ-およびオリゴグリコシドおよびそのエトキシ化類似体、エトキシ化ステロール、ｎ＝２〜１０のグリセロール単位を有し、１〜４つの飽和または不飽和、直鎖状または分枝状、任意にヒドロキシル化されたＣ８〜Ｃ３０脂肪酸残基でエステル化された、ポリグリセロールの部分エステル、ただし、後者は７より高いＨＬＢ値を有する。
【００５６】
エトキシ化Ｃ８〜Ｃ２４アルカノールは、式Ｒ１Ｏ(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｎＨ［式中、Ｒ１は８〜２４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキルおよび／またはアルケニル残基を表し、ｎ（１分子あたりのエチレンオキシド単位の平均数）は、８〜１００の数を表す］を有し、好ましくはカプリルアルコール、２-エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、およびブラシジルアルコール、ならびにそれらの工業用混合物１モルあたり、８〜３０ｍｏｌエチレンオキシドを有する。８〜１００モルのエチレンオキシドと、１２〜１８個の炭素原子を有する工業用脂肪アルコール（例えばココナツ、パーム、パーム核または獣脂アルコール）との付加物も適当である。
【００５７】
エトキシ化Ｃ８〜Ｃ２４カルボン酸は、式Ｒ１Ｏ(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｎＨ［式中、Ｒ１Ｏは８〜２４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状、飽和または不飽和アシル残基を表し、ｎ（１分子あたりのエチレンオキシド単位の平均数）は、８〜１００の数を表す］を有し、好ましくはカプリリン酸、２-エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、セチル酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリニン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸、およびブラシジン酸、ならびにそれらの工業用混合物１モルあたり、１０〜３０モルのエチレンオキシドを有する。１０〜１００モルのエチレンオキシドと、１２〜１８個の炭素原子を有する工業用脂肪酸（例えばココナツ、パーム、パーム核または獣脂脂肪酸との付加物も適当である。ＰＥＧ-５０モノステアレート、ＰＥＧ-１００モノステアレート、ＰＥＧ-５０モノオレエート、ＰＥＧ-１００モノオレエート、ＰＥＧ-５０モノラウレート、およびＰＥＧ-１００モノラウレートは特に好ましい。
【００５８】
それぞれ１分子あたり８〜３０単位のエチレンオキシドを有するＣ１２〜Ｃ１８アルカノールまたはＣ１２〜Ｃ１８カルボン酸ならびに上記物質の混合物、特にラウレス-８、ラウレス-１０、ラウレス-１２、ラウレス-２０、トリデセス-８、トリデセス-９、トリデセス-１０、トリデセス-１２、トリデセス-２０、セテス-１０、セテス-１２、セテス-２０、セテス-３０、ステアレス-１０、ステアレス-１２、ステアレス-２０、ステアレス-３０、セテアレス-１０、セテアレス-１２、セテアレス-２０、セテアレス-３０、ラウレス-１２、およびベヘネス-２０を使用することは特に好ましい。
【００５９】
好ましい、１モルあたり平均して２０〜１００モルのエチレンオキシドでエトキシ化された、直鎖状飽和および不飽和Ｃ１２〜Ｃ３０カルボン酸のグリセロールモノ−および／またはジエステルは、ヒドロキシル化されていてよく、ＰＥＧ-２０水素化ヒマシ油、ＰＥＧ-４０水素化ヒマシ油、およびＰＥＧ-６０水素化ヒマシ油から選択される。
【００６０】
好ましい、１モルあたり平均して２０〜１００モルのエチレンオキシドでエトキシ化された、直鎖状飽和および不飽和Ｃ１２〜Ｃ３０カルボン酸のソルビタンモノエステルは、ヒドロキシル化されていてよく、ポリソルベート-２０、ポリソルベート-４０、ポリソルベート-６０、およびポリソルベート-８０から選択される。
【００６１】
Ｃ８〜Ｃ２２アルキルモノ-およびオリゴグリコシドも好ましく使用される。Ｃ８〜Ｃ２２アルキルモノ-およびオリゴグリコシドは、既知の市販される通常の乳化剤を表す。これらは、特に、グルコースまたはオリゴ糖と８〜２２個の炭素原子を有する第１級アルコールとを反応させることにより製造される。グリコシド残基に関して、環状糖残基が脂肪アルコールにグリコシド結合しているモノグリコシド、および、約８まで、好ましくは１〜２のオリゴマー化度を有するオリゴマー性グリコシドのいずれもが適当である。オリゴマー化度は、この種の技術的製品に通常の同族体分布に基づく統計的平均である。Plantacare(登録商標)の商標のもとで得られる製品は、それぞれのオリゴグルコシド残基においてグリコシド結合したＣ８〜Ｃ１６アルキル基を含有し、その平均オリゴマー化度は１〜２、特に１.２〜１.４である。特に好ましいＣ８〜Ｃ２２アルキルモノ-およびオリゴグリコシドは、オクチルグルコシド、デシルグルコシド、ラウリルグルコシド、パルミチルグルコシド、イソステアリルグルコシド、ステアリルグルコシド、アラキジルグルコシド、およびベヘニルグルコシド、ならびにそれらの混合物から選択される。グルカミンから誘導されるアシルグルカミドも、非イオン性水中油系乳化剤として適当である。
【００６２】
エトキシ化ステロール、特にエトキシ化大豆ステロールも、本発明に適当な水中油系乳化剤である。７より高いＨＬＢを示すためには、エトキシ化度は５より大きくなければならず、好ましくは１０より少ない。適当な市販製品は、例えばＰＥＧ-１０大豆ステロール、ＰＥＧ-１６大豆ステロール、およびＰＥＧ-２５大豆ステロールである。
【００６３】
２〜１０のグリセロール単位を有し、１〜４個の飽和または不飽和、直鎖状または分枝状、場合によりヒドロキシル化されたＣ８〜Ｃ３０脂肪酸エステルでエステル化された、ポリグリセロールの部分エステルを使用することはさらに好ましく、ただし、これは７より高いＨＬＢ値を有する。ジグリセロールモノカプリレート、ジグリセロールモノカプレート、ジグリセロールモノラウレート、トリグリセロールモノカプリレート、トリグリセロールモノカプレート、トリグリセロールモノラウレート、テトラグリセロールモノカプリレート、テトラグリセロールモノカプレート、テトラグリセロールモノラウレート、ペンタグリセロールモノカプリレート、ペンタグリセロールモノカプレート、ペンタグリセロールモノラウレート、ヘキサグリセロールモノカプリレート、ヘキサグリセロールモノカプレート、ヘキサグリセロールモノラウレート、ヘキサグリセロールモノミリステート、ヘキサグリセロールモノステアレート、デカグリセロールモノカプリレート、デカグリセロールモノカプレート、デカグリセロールモノラウレート、デカグリセロールモノミリステート、デカグリセロールモノイソステアレート、デカグリセロールモノステアレート、デカグリセロールモノオレエート、デカグリセロールモノヒドロキシステアレート、デカグリセロールジカプリレート、デカグリセロールジカプレート、デカグリセロールジラウレート、デカグリセロールジミリステート、デカグリセロールジイソステアレート、デカグリセロールジステアレート、デカグリセロールジオレエート、デカグリセロールジヒドロキシステアレート、デカグリセロールトリカプリレート、デカグリセロールトリカプレート、デカグリセロールトリラウレート、デカグリセロールトリミリステート、デカグリセロールトリイソステアレート、デカグリセロールトリステアレート、デカグリセロールトリオレエート、およびデカグリセロールトリヒドロキシステアレートは特に好ましい。
【００６４】
本発明に関して、これら粉末化組成物は好ましく、これはケラチン含有繊維、特に人毛の再整形に適当であり、前記吸着された化粧用活性剤として、ワックス状エステル、固定用ポリマー、フィルム形成用ポリマー、それらの混合物から選択される少なくとも１種の活性剤を含む。少なくとも１種の吸着された固定用ポリマーを有する態様の技術的教示は、好ましい態様に関して、吸着されたワックス状エステルの技術的教示と組み合される。活性剤に関し、複合吸着または個別吸着が可能である。
【００６５】
少なくとも１種の固定用ポリマーは、特にケラチン含有繊維の変形のための粉末化組成物を提供するための、本発明の吸着された化粧用活性剤として適当である。対応する固定用ポリマーは、好ましくは非イオン性固定用ポリマー、アニオン性固定用ポリマー、両性固定用ポリマー、カチオン性固定用ポリマーから選択される。
【００６６】
毛髪固定用ポリマーは、ヘアスタイル全体の、保持および／または毛髪ボリュームおよび毛髪の豊かさの構築に寄与する。かかるポリマーは、同時に、フィルム形成用ポリマーでもあるため、形状付与ヘアトリートメント剤（例えば毛髪固定剤、ヘアフォーム、ヘアワックス、ヘアスプレー）用に、概して通常の物質である。フィルム形成を局在的に確実に行い、ほんの少しの繊維のみを互いに結合することが可能である。
【００６７】
いわゆる「カール保持」試験が、ポリマーの毛髪固定効果に対する試験法として用いられることが多い。
【００６８】
フィルム形成用ポリマーの好ましい特性は、フィルム形成を包含する。フィルム形成用ポリマーは固定用ポリマーである必要はない。「フィルム形成用ポリマー」は、乾燥する際に、皮膚、毛髪または爪上に連続的なフィルムを残すポリマーであると理解される。この種のフィルム形成剤は、例えば顔用マスク、メーキャップ、ヘア固定剤、ヘアスプレー、ヘアゲル、ヘアワックス、ヘアセラピー、シャンプーまたは爪用マニキュアなどの幅広い種類の化粧品に使用され得る。特に、十分な溶解性を有し水または水／アルコール混合物中に完全に溶解形態で存在するポリマーは、本発明の粉末化組成物において特に好ましい。フィルム形成用ポリマーは、合成または天然由来であってよい。
【００６９】
「フィルム形成用ポリマー」は、本発明によれば、０.０１〜２０重量％の水性溶液、アルコール性溶液または水性-アルコール性溶液中で使用する際に、毛髪に透明なポリマーフィルムを堆積させることができるポリマーであるともさらに理解される。
【００７０】
好ましい態様に関して、本発明の組成物は、粒子状非晶質金属酸化物中に吸着された様式で存在する、少なくとも１種の非イオン性固定用ポリマーを含有する。
【００７１】
「非イオン性ポリマー」は、本発明によれば、プロトン性溶媒中、標準状態下で、電気的中性を維持するために、対イオンで埋め合わせねばならない永続的なカチオン性基またはアニオン性基を有する構造単位を有さないポリマーであると理解される。「カチオン性基」は、例えば第４級化アンモニウム基を含むが、プロトン化アミンを含まない。「アニオン性基」としては、例えばカルボキシル基およびスルホン酸基が挙げられる。
【００７２】
非イオン性固定用ポリマーは、本発明の粉末化組成物に、それぞれの場合において、本発明の粉末化組成物の重量に基づいて０.０１〜２０重量％、特に０.５〜１０重量％、きわめて好ましくは１.０重量％〜５.０重量％の量で含有されることが好ましい。
【００７３】
本発明の非イオン性固定用ポリマーは、以下からなる群の少なくとも１種のポリマーから選択されることが同様に好ましい：
・Ｎ-ビニルピロリドンのホモポリマーおよび非イオン性コポリマー、
・イソブテンの非イオン性コポリマー、
・マレイン酸無水物の非イオン性コポリマー。
【００７４】
非イオン性固定用ポリマーとして、以下：
・ポリビニルピロリドン、
・Ｎ-ビニルピロリドンと２〜１８個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステルとのコポリマー、特にＮ-ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー、
・Ｎ-ビニルピロリドンおよびＮ-ビニルイミダゾールおよびメタクリルアミドのコポリマー、
・Ｎ-ビニルピロリドンおよびＮ-ビニルイミダゾールおよびアクリルアミドのコポリマー、
・Ｎ-ビニルピロリドンと、Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ４）アルキルアミノ-(Ｃ２-Ｃ４)-アルキルアクリルアミドとのコポリマー、
からなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含有する粉末化組成物は、本発明に特に好ましい。
【００７５】
非イオン性固定用ポリマーとして、以下：
・ポリビニルピロリドン、
・Ｎ-ビニルピロリドンと２〜１８個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステルとのコポリマー、特にＮ-ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー、
、または該ポリマーの混合物
からなる群から選択される少なくとも１種のポリマーをを含有する粉末化組成物は、本発明にきわめて好ましい。
【００７６】
適当なポリビニルピロリドンは、例えばBASF SE社製のLuviskol（登録商標）K 90またはLuviskol（登録商標）K 85 などの市販品である。
【００７７】
Ｎ-ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマーを用いる場合、Ｎ-ビニルピロリドンモノマーに由来して含まれるポリマーの構造単位：酢酸ビニルモノマーに由来して含まれるポリマーの構造単位とのモル比が、２０：８０〜８０：２０、特に３０：７０〜６０：４０の範囲である場合、同様に好ましい。
【００７８】
ビニルピロリドンおよび酢酸ビニルの適当なコポリマーは、例えばBASF SE社より、Luviskol（登録商標）VA 37、Luviskol（登録商標）VA 55、Luviskol（登録商標）VA 64およびLuviskol（登録商標）VA 73の商品名で入手することができる。
【００７９】
非イオン性固定用ポリマーとして用いるものが、式（Ｍ-Ｉ）で示される少なくとも１つの構造単位および式（Ｍ-ＩＩ）で示される少なくとも１つの構造単位および式（Ｍ-ＩＩＩ）で示される少なくとも１つの構造単位：
【化１】
2015511210.tif 000002
を含有する少なくとも１種のコポリマーである場合、かかるポリマーが、式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−ＩＩ）および（Ｍ−ＩＩＩ）で示される前記構造単位のコポリマー中への組込みによるポリマー単位の他に、最大５重量％、好ましくは最大１重量％の、その他のモノマーの組込みに基づくポリマー単位を含有する場合、特に好ましい。該コポリマーは、式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−ＩＩ）および（Ｍ-ＩＩＩ）の構造単位のみから構成されることが好ましく、一般式（Ｐｏｌｙ１）：
【化２】
2015511210.tif 000003
により記載することができ、ここで、添え字ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、ポリマーの分子量に応じて変化し、これらがブロックコポリマーであることを意味するものではない。式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−ＩＩ）および（Ｍ-ＩＩＩ）の構造単位は、その代わりに、分子内に統計的に分散して存在することができる。
【００８０】
特に好ましいポリマーは、これに関し、ＩＮＣＩ名 ＶＰ/メタクリルアミド/ビニルイミダゾールコポリマーを有するポリマーから選択され、これは、例えばBASF SE社より、Luviset Clearの商品名で入手可能である。
【００８１】
また、式（Ｍ−Ｉ）で示される少なくとも１つの構造単位および式（Ｍ-ＩＶ）で示される少なくとも１つの構造単位：
【化３】
2015511210.tif 000004
［式中、
Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、
Ｘ１は酸素原子またはＮＨ基を表し、
Ａ１は、エタン-１,２-ジイル、プロパン-１,３-ジイルまたはブタン-１,４-ジイル基を表し、
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、（Ｃ１-Ｃ４）アルキル基を表す］
を含む少なくとも１種の吸着された非イオン性固定用ポリマーを含有する粉末化組成物も本発明に適当である。
【００８２】
上記の非イオン性固定用ポリマーが、式（Ｍ−ＩＶ）について以下の特徴の少なくとも１つ以上を満足する少なくとも１種のポリマーから選択される場合、特に好ましい：
・Ｒ１はメチル基を表し、
・Ｘ１はＮＨ基を表し、
・Ａ１は、エタン-１,２-ジイルまたはプロパン-１,３-ジイルを表し、
・Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、メチルまたはエチル（特に好ましくはメチル）を表す。
【００８３】
・ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー（例えば、商品名Gaffix(登録商標)VC 713（ISP)のもとでのＩＮＣＩ名：ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）、
・ビニルピロリドン／ビニルカプロラクタム／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー（例えば、商品名Aquaflex(登録商標)SF 40（ISP)のもとでの、ＩＮＣＩ名：ＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー）、
・ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー（例えば、エタノール中３５〜３９％固形としての、ＩＮＣＩ名：ビニルカプロラクタム／ＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アルコール、ラウリルピロリドン（ISP)を有する市販製品Advantage LC Eの形態）、
・ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー（例えば、商品名Styleze CC-10（１０重量％活性物質)（ISP）のもとでの、ＩＮＣＩ名：ＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー）
のポリマーの群も同様に、少なくとも１種以上のポリマーの選択の好ましい一覧であると考えられる。
【００８４】
本発明によれば、記載した全ての非イオン性固定用ポリマーに関して、好ましい粒子状非晶質金属酸化物の１つ（特に態様（Ａ）〜（Ｆ）の１つ）（上記参照）を該非イオン性固定用ポリマーの吸着に使用することが好ましい。
【００８５】
さらなる好ましい態様に関して、本発明の組成物は、吸着された固定用ポリマーとして少なくとも１種のアニオン性固定用ポリマーを含有する。
【００８６】
アニオン性固定用ポリマーは、本発明の粉末化組成物中に、それぞれの場合において本発明の組成物の重量に基づいて、好ましくは０.１重量％〜２０.０重量％、特に好ましくは０.２重量％〜１５.０重量％、きわめて好ましくは０.５重量％〜１０.０重量％の量で含有される。
【００８７】
本発明によれば、アニオン性固定用ポリマーが、式（Ｓ1−１）〜（Ｓ１-３）：
【化４】
2015511210.tif 000005
で示される少なくとも１つの構造単位から選択される式（Ｓ１）で示される少なくとも１つの構造単位を含有する場合、式（Ｓ１-１）〜（Ｓ１-３）で示される少なくとも１つの構造単位の他に、式（Ｓ２-１）〜（Ｓ２-８）：
【化５】
2015511210.tif 000006
［式中、
Ｒ１２は（Ｃ２〜Ｃ１２）アシル基（特にアセチルまたはネオデカノイル）を表す］
の少なくとも１つの構造単位から選択される式（Ｓ２）で示される少なくとも１つの構造単位を追加的に含有することが好ましい。
【００８８】
好ましい態様に関して、吸着された固定用ポリマーとして、式（Ｓ１-３）で示される少なくとも１つの構造単位および式（Ｓ２-８）で示される少なくとも１つの構造単位：
【化６】
2015511210.tif 000007
［式中、
Ｒ１２は、（Ｃ２-Ｃ１２）アシル基（特にアセチルまたはネオデカノイル）を表す］
を含有する少なくとも１種のポリマーを含有する本発明のこれら組成物は、本発明に好ましいと考えられる。
【００８９】
この種類の特に好ましいポリマーは、以下から形成される群の少なくとも１種のポリマーから選択される：
・酢酸ビニルとクロトン酸とのコポリマー、
・プロピオン酸ビニルとクロトン酸とのコポリマー、
・ネオデカン酸ビニル、酢酸ビニルおよびクロトン酸のコポリマー。
【００９０】
このようなコポリマーは、例えば、商品名Aristoflex A 60（INCI名：ＶＡ/クロトネートコポリマー）のもとで、イソプロパノール／水混合物（６０重量％活性物質）においてClariant社より、商品名Luviset CA 66（酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー ９０:１０、INCI名：ＶＡ/クロトネートコポリマー）のもとでBASF社より、商品名Resyn 28-2942またはResyn 28-2930（INCI名：ＶＡ/クロトネート/ビニルネオデカノエートコポリマー）のもとでNational Starch社より提供されている。
【００９１】
好ましい態様に関して、吸着されたアニオン性固定用ポリマーとして、式（Ｓ１-１）で示される少なくとも１つの構造単位および式（Ｓ２-５）で示される少なくとも１つの構造単位：
【化７】
2015511210.tif 000008
を含有する少なくとも１種のポリマーを含有する本発明の組成物は、本発明に好ましいと考えられる。
【００９２】
同様に、吸着されたアニオン性固定用ポリマーが、上記の式（Ｓ１-１）および（Ｓ２-５）で示される構造単位に加えて、式（Ｓ３）：
【化８】
2015511210.tif 000009
［式中、
Ｒ１５は、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ１６は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基（特にメチル基またはエチル基）を表す］
で示される少なくとも１つの構造単位を追加的に含有する場合、特に好ましい。
【００９３】
この種類の特に好ましいポリマーは、アクリル酸およびエチルアクリレートおよびＮ-tert-ブチルアクリルアミドのコポリマーからなる群の少なくとも１種のポリマーから選択される。このようなコポリマーは、例えば、商品名Ultrahold（登録商標）Strong（INCI名：アクリレート/t-ブチルアクリルアミドコポリマー、白色、注ぎ可能な顆粒）またはUltrahold（登録商標）8（INCI名：アクリレート/t-ブチルアクリルアミドコポリマー、白色、注ぎ可能な顆粒）のもとでBASF社より提供されている。
【００９４】
本発明によれば、記載した全てのアニオン性固定用ポリマー（特に好ましいとして記載したもの）に関して、好ましい粒子状非晶質金属酸化物の１つ（特に態様（Ａ）〜（Ｆ）の１つ）（上記参照）を該アニオン性固定用ポリマーの吸着に使用することが好ましい。
【００９５】
さらなる好ましい態様に関して、本発明の組成物は、吸着された両性固定用ポリマーを好ましくは含有する。
【００９６】
「両性ポリマー」は、本発明によれば、プロトン性溶媒中、標準状態下で、電気的中性を維持するために、対イオンで埋め合わせねばならないアニオン性基を有する構造単位を有し、さらに、プロトン化によりカチオン化させることができる基を有するが永続的にカチオン化された基を有さない構造単位を含むポリマーであると理解される。「アニオン性」基としては、カルボキシル基およびスルホン酸基が挙げられる。「永続的にカチオン化された」窒素原子は、正電荷を有する窒素原子、したがって、第４級アンモニウム化合物を形成する窒素原子であると理解される。定義上、Ｎ-オキシド含有ポリマーも両性ポリマーに含まれる。
【００９７】
両性固定用ポリマーは、本発明の粉末化組成物中に、それぞれの場合において、本発明の組成物の重量に基づいて０.１重量％〜２０.０重量％、特に好ましくは０.２重量％〜１５.０重量％、きわめて好ましくは０.５重量％〜１０.０重量％の量で好ましくは含有される。
【００９８】
両性固定用ポリマーが、式（Ｓ１-１）〜（Ｓ１-３）：
【化９】
2015511210.tif 000010
で示される少なくとも１つの構造単位から選択される式（Ｓ１）で示される少なくとも１つの構造単位、および、式（Ｓ１-１）〜（Ｓ１-３）で示される少なくとも１つの構造単位の他に、式（Ｓ２-９）〜（Ｓ２-１５）：
【化１０】
2015511210.tif 000011
［式中、
Ｘ３は、酸素原子またはＮＨ基を表す］
で示される少なくとも１つの構造単位から選択される式（Ｓ２）で示される少なくとも１つの構造単位を追加的に含有する場合、本発明に適当である。
【００９９】
両性固定用ポリマーが、式（Ｓ１-１）〜（Ｓ１-３）で示される少なくとも１つの構造単位および式（Ｓ２-９）〜（Ｓ２-１５）で示される少なくとも１つの構造単位の他に、式（Ｓ２-１）〜（Ｓ２-８）：
【化１１】
2015511210.tif 000012
［式中、
Ｒ１２は、（Ｃ２-Ｃ１２）アシル基（特にアセチルまたはネオデカノイル）を表す］
で示される少なくとも１つの構造単位を追加的に含む場合、同様に本発明に適当である。
【０１００】
式（Ｓ１-１）で示される少なくとも１つの構造単位、式（Ｓ２-３）で示される少なくとも１つの構造単位、および式（Ｓ２-１６）（特に、上記の式（Ｓ２-５）〜（Ｓ２-１２）から形成される群から選択され、ただしＸ３は酸素原子を表す）で示される少なくとも１つの構造単位：
【化１２】
2015511210.tif 000013
［式中、Ｘ３は、酸素原子またはＮＨ基を表し、
Ｒ１３は、水素原子またはメチル基を表し、および
Ｒ１４は４個の炭素原子を有するアルキル基（特にｎ-ブチル、sec-ブチル、イソブチルまたはtert-ブチル）を表す］
を含有する両性固定用ポリマーは、好適である。
【０１０１】
両性固定用ポリマーが、上記式（Ｓ１-１）、（Ｓ２-３）および（Ｓ２-１６）で示される構造単位の他に、式（Ｓ３）：
【化１３】
2015511210.tif 000014
［式中、
Ｒ１５は、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ１６は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基（特にメチル基またはエチル基）を表す］
で示される少なくとも１つの構造単位を含有する場合、特に好ましい。
【０１０２】
この種類の好ましいポリマーは、アクリル酸、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアクリレート、Ｎ-(Ｃ４アルキル）アミノエチルメタクリレートおよびＮ-（Ｃ８アルキル）アクリルアミドのコポリマーからなる群から選択される。
【０１０３】
この態様に関して特に好ましく使用することができる両性固定用ポリマーの例は、商品名Amphomer（登録商標）のもとでNational Starch社から得られる、ＩＮＣＩ名オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーを有するポリマーである。
【０１０４】
さらなる特に好ましい吸着された両性固定用ポリマーは、以下を含む：
・アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、およびメタクリル酸アルキルエステルから選択される少なくとも１種のモノマーＡ１、および
・式Ａ２-Ｉ：
【化１４】
2015511210.tif 000015
で示される（メタ）アクリロイルアルキルアミンオキシド、または、式Ａ２-ＩＩ：
【化１５】
2015511210.tif 000016
［式Ａ２-Ｉおよび式Ａ２-ＩＩ中、
・Ｒ１はＨまたはＣＨ３を表し、
・Ｒ２およびＲ３は互いに独立して、それぞれ、場合により分枝状のＣ１-１０アルキルを表し、
・ｎは１〜２０の整数を表す］
で示される（メタ）アクリロイルアルキルベタインから選択される、少なくとも１種の両性モノマーＡ２。
【０１０５】
本発明の目的において、前記モノマーから構成される「両性固定用ポリマー」として理解されるものは、前記モノマーＡ１およびＡ２の該コポリマー中への組込みによりもたらされるポリマー単位の他に、最大５重量％、好ましくは最大１重量％の、他のモノマーの組込みに起因するポリマー単位を含有するコポリマーのみである。コポリマーＡは、好ましくは、前記モノマーＡ１およびＡ２の該コポリマー中への組込みによりもたらされるポリマー単位のみから構成される。
【０１０６】
好ましいモノマーＡ１は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸Ｃ１-２０アルキルエステル、およびメタクリル酸Ｃ１-２０アルキルエステルである。
【０１０７】
特に好ましくは、モノマーＡ１は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、アクリル酸プロピルエステル、メタクリル酸プロピルエステル、アクリル酸イソプロピルエステル、メタクリル酸イソプロピルエステル、アクリル酸ラウリルエステル、メタクリル酸ラウリルエステル、アクリル酸セチルエステル、メタクリル酸セチルエステル、アクリル酸ステアリルエステル、およびメタクリル酸ステアリルエステル、きわめて好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、アクリル酸ラウリルエステル、メタクリル酸ラウリルエステル、アクリル酸ステアリルエステル、およびメタクリル酸ステアリルエステルから選択される。
【０１０８】
好ましいモノマーＡ２は、式Ａ２-Ｉで示される（メタ）アクリロイルアルキルアミンオキシド、および／または、式Ａ２-ＩＩで示される（メタ）アクリロイルアルキルベタイン［ここで、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、それぞれの場合において、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、またはtert-ブチル、特に好ましくはメチルを表す］である。
【０１０９】
好ましいモノマーＡ２は、さらに、式Ａ２-Ｉで示される（メタ）アクリロイルアルキルアミンオキシド、および／または、式Ａ２-ＩＩで示される（メタ）アクリロイルアルキルベタイン［ここで、ｎは、それぞれ１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数を表し、特に好ましくは２を表す］からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーから選択される。
【０１１０】
モノマーＡ２は、同様に、好ましくは式Ａ２-Ｉで示される（メタ）アクリロイルアルキルアミンオキシド、および／または、式Ａ２-ＩＩで示される（メタ）アクリロイルアルキルベタイン［式中、Ｒ１はそれぞれＣＨ３を表す］からなる群からの少なくとも１種のモノマーから選択される。
【０１１１】
特に好ましくは、モノマーＡ２は、式Ａ２-Ｉで示される（メタ）アクリロイルアルキルアミンオキシド、および／または、式Ａ２-ＩＩで示される（メタ）アクリロイルアルキルベタイン［ここで、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、それぞれの場合において、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、またはtert-ブチル、特に好ましくはメチルを表し、ｎは、それぞれの場合において、１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数、特に好ましくは２を表し、Ｒ１はそれぞれＣＨ３を表す］からなる群からの少なくとも１種のモノマーから選択される。
【０１１２】
きわめて好ましくは、モノマーＡ２は、式Ａ２-Ｉで示される（メタ）アクリロイルアルキルアミンオキシド、および／または、式Ａ２-ＩＩで示される（（メタ）アクリロイルアルキルベタイン［ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれＣＨ３を表し、ｎは２を表す］からなる群からの少なくとも１種のモノマーから選択される。
【０１１３】
既に記載した全ての態様に対して、前記両性固定用ポリマーが（特にもっぱら）式（Ａ１）で示される少なくとも１種のモノマーおよびそれぞれの態様に対応する式（Ａ２−I）で示される少なくとも１種のモノマーから構成されることが、さらに好ましい。
【０１１４】
特に好ましい態様において、本発明の剤は、以下から構成される少なくとも１種の両性固定用ポリマーを含有する：
・少なくとも２種のモノマーＡ１、ここで、第１モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、アクリル酸プロピルエステル、メタクリル酸プロピルエステル、アクリル酸イソプロピルエステル、およびメタクリル酸イソプロピルエステルから選択され、第２モノマーは、アクリル酸ステアリルエステルおよびメタクリル酸ステアリルエステルから選択される、および
・モノマーＡ２として、メタクリロイルエチルアミンオキシド、特にメタクリロイルエチル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミンオキシド（式（Ａ２-Ｉ）中：Ｒ１＝ＣＨ３、ｎ＝２、Ｒ２およびＲ３＝ＣＨ３）。
【０１１５】
これらコポリマーも既知であり、例えばDiaformer Z-632の名称のもとでClariant社から入手可能であり、Diaformer Z-632の使用は特に好ましい。
【０１１６】
好ましい態様において、本発明の剤は以下から構成される少なくとも１種の両性固定用ポリマーを含有する：
・少なくとも３種のモノマーＡ１、ここで、第１モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、アクリル酸プロピルエステル、メタクリル酸プロピルエステル、アクリル酸イソプロピルエステル、およびメタクリル酸イソプロピルエステルから選択され、第２モノマーは、アクリル酸ラウリルエステルおよびメタクリル酸ラウリルエステルから選択され、第３モノマーは、アクリル酸ステアリルエステルおよびメタクリル酸ステアリルエステルから選択される、および
・モノマーＡ２として、メタクリロイルエチルアミンオキシド、特にメタクリロイルエチル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミンオキシド（式（Ａ２-Ｉ）中：Ｒ１＝ＣＨ３、ｎ＝２、Ｒ２およびＲ３＝ＣＨ３）。
【０１１７】
対応するコポリマーは、同様に既知であり、例えば商品名Diaformer Z-611、Diaformer Z-612、Diaformer Z-613、Diaformer Z-631、Diaformer Z-633、Diaformer Z-651、Diaformer Z-711N、Diaformer Z-712N、およびDiaformer Z-731NのもとでClariant社から入手可能であり、Diaformer Z-712NおよびDiaformer Z-651の使用が好ましい。
【０１１８】
本発明によれば、記載した全ての両性固定用ポリマー（特に好ましいとして記載したもの）に関して、好ましい粒子状非晶質金属酸化物の１つ（特に態様（Ａ）〜（Ｆ）の１つ）（上記参照）を該両性固定用ポリマーの吸着に使用することが好ましい。
【０１１９】
少なくとも１種のフィルム形成用ポリマーは、特にケラチン性繊維の変形のための粉末化組成物を提供するための、本発明の吸着された化粧用活性剤として適当である。対応するフィルム形成用ポリマーは、カチオン性フィルム形成用ポリマーから、または／および、シリコーンから好ましくは選択される。その中では、一部において、固定用ポリマーでもあるポリマーである。
【０１２０】
「カチオン性」ポリマーは、主鎖および／または側鎖中に「永続的に」カチオン性である基を含むポリマーであるとして理解される。本発明によれば、剤のｐＨに関わらずカチオン性基を含むこれらポリマーが、「永続的カチオン性」として表される。これらは、原則として、例えばアンモニウム基の形態で、第４級窒素原子を含有するポリマーである。好ましいカチオン性基は、第４級アンモニウム基である。特に第４級アンモニウム基が、アクリル酸、メタクリル酸、またはその誘導体から構成されるポリマー主鎖にＣ１-４炭化水素基を介して結合されるポリマーが、特に適当であることがわかった。
【０１２１】
本発明に好適なカチオン性フィルム形成用ポリマーは、式（Ｍ９）で示される少なくとも１つの構造要素、および、追加的に式（Ｍ１０）で示される少なくとも１つの構造要素：
【化１６】
2015511210.tif 000017
［式中、
Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、互いに独立して、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基を表し、
Ｘは、酸素原子またはＮＨ基を表し、
Ａは、エタン-１,２-ジイル基またはプロパン-１,３-ジイル基を表し、
ｎは、１または３を表す］
を含有する少なくとも１種のカチオン性フィルム形成用ポリマーである。
【０１２２】
全ての考えられる生理学的に許容性のアニオン、例えば塩化物、臭化物、硫酸水素塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩またはｐ−トルエンスルホン酸塩、トリフラートが、正のポリマー電荷の打ち消しに用いられる。
【０１２３】
式（Ｍ５）で示される少なくとも１つの構造単位、式（Ｖ）で示される少なくとも１つの構造単位、および式（ＶＩ）で示される少なくとも１つの構造単位：
【化１７】
2015511210.tif 000018
［式中、
Ｒ１およびＲ４は、互いに独立して、水素原子またはメチル基を表し、
Ａ１およびＡ２は、互いに独立して、エタン-１,２-ジイル、プロパン-１,３-ジイルまたはブタン-１,４-ジイル基を表し、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、
Ｒ７は、（Ｃ８〜Ｃ３０）アルキル基を表す］
を含むカチオン性フィルム形成用ポリマーも適当である。
【０１２４】
全ての考えられる生理学的に許容性のアニオン、例えば塩化物、臭化物、硫酸水素塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩またはｐ−トルエンスルホン酸塩、トリフラートが、モノマー（ＶＩ）の正のポリマー電荷の打ち消しに用いられる。
【０１２５】
適当な化合物は、例えば以下として市販されている：
・ジエチルスルフェートで４級化されたジメチルアミノエチルメタクリレートとＮ-ビニルピロリドンとのコポリマー、Gafquat（登録商標）440、Gafquat（登録商標）734、Gafquat（登録商標）755（それぞれＩＳＰ社）およびLuviquat PQ 11 PN（BASF SE）の商品名のもとで、ＩＮＣＩ名 ポリクオタニウム-１１を有する、
・Ｎ-ビニルピロリドン、Ｎ-(３-ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド)、および３-(メタクリロイルアミノ)プロピルラウリルジメチルアンモニウムクロリドのコポリマー（ＩＮＣＩ名 ポリクオタニウム-５５)、これは、例えば商品名Styleze W-10またはStyleze W 20（エタノール-水混合物中、１０または２０重量％の活性物質）のもとでＩＳＰ社より市販されている、
・Ｎ-ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルカプロラクタム、Ｎ-(３-ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド)、および３-(メタクリロイルアミノ)プロピルラウリルジメチルアンモニウムクロリドのコポリマー（ＩＮＣＩ名 ポリクオタニウム-６９）、これは、例えば商品名AquaStyle(登録商標)300（エタノール-水混合物中、２８〜３２重量％の活性物質）のもとでＩＳＰ社より市販されている。
【０１２６】
したがって、式（Ｍ９）で示される少なくとも１つの構造要素および追加的に式（Ｍ１０）で示される少なくとも１つの構造要素：
【化１８】
2015511210.tif 000019
［式中、
Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、互いに独立して、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基を表し、
Ｘは、酸素原子またはＮＨ基を表し、
Ａは、エタン-１,２-ジイル基またはプロパン-１,３-ジイル基を表し、
ｎは、１または３を表す］
を含有する少なくとも１種のカチオン性フィルム形成用ポリマーが吸着された様式で存在する少なくとも１種の粒子状非晶質金属酸化物を含有する粉末化組成物（Ｋ１）は、この態様に関してきわめて好ましいと考えられる。
【０１２７】
好ましい粒子状非晶質金属酸化物（上記参照）は、さらに、変更すべきところは変更して、このために好ましいと考えられる。
【０１２８】
吸着されたカチオン性フィルム形成用ポリマーは、本発明に特に好ましくは、カチオン性第４級化セルロース誘導体からさらに選択される。
【０１２９】
側鎖において１つ以上の永続的カチオン性電荷を有するこれらカチオン性第４級化セルロースは、本発明の目的に特に有利であることがわかった。これらカチオン性セルロースの中で、例えば商品名Celquat(登録商標)H 100、Celquat(登録商標)L 200のもとで、National Starch社より市販されている、ＩＮＣＩ名 ポリクオタニウム-４を有するカチオン性セルロースは、同様に特に適当である。
【０１３０】
したがって、特に、カチオン性フィルム形成用ポリマーとしてのポリクオタニウム-４が吸着された様式で存在する少なくとも１種の粒子状非晶質金属酸化物を含有する粉末化組成物（Ｋ２）は、この態様に関してきわめて好ましいと考えられる。好ましい粒子状非晶質金属酸化物（上記参照）は、変更すべきところは変更して、このために好ましいと考えられる。
【０１３１】
式（Ｍ１１）：
【化１９】
2015511210.tif 000020
［式中、Ｒ’’は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、特にメチル基を表す］
で示される少なくとも１つの構造要素、および、追加的に少なくとも１種のカチオン性および／または非イオン性構造要素を含むカチオン性フィルム形成用ポリマーは、本発明の目的に特に好ましく使用可能なカチオン性ポリマーとして用いられる。
【０１３２】
全ての考えられる生理学的に許容性のアニオン、例えば塩化物、臭化物、硫酸水素塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩またはｐ−トルエンスルホン酸塩、トリフラートが、正のポリマー電荷の打ち消しに用いられる。
【０１３３】
本発明によれば、式（Ｍ１１）で示される少なくとも１つの構造要素の他に式（Ｍ５）で示される構造要素：
【化２０】
2015511210.tif 000021
［式中、Ｒ’’は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、特にメチル基を表す］
を追加的に含む少なくとも１種のコポリマー（ｃｏ１）が、カチオン性フィルム形成用ポリマーとして吸着される場合、同様に好ましい。
【０１３４】
全ての考えられる生理学的に許容性のアニオン、例えば塩化物、臭化物、硫酸水素塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩またはｐ−トルエンスルホン酸塩、トリフラートが、コポリマー（ｃｏ１）の正のポリマー電荷の打ち消しに用いられる。
【０１３５】
コポリマー（ｃｏ１）としてきわめて好ましいカチオン性フィルム形成用および／またはカチオン性固定用ポリマーは、１０〜３０ｍｏｌ％、好ましくは１５〜２５ｍｏｌ％、特に２０ｍｏｌ％の式（Ｍ１１）で示される構造単位、および、７０〜９０ｍｏｌ％、好ましくは７５〜８５ｍｏｌ％、特に８０ｍｏｌ％の式（Ｍ５）で示される構造単位を含有する。
【０１３６】
これに関して、コポリマー（ｃｏ１）が、式（Ｍ１１）および（Ｍ５）で示される前記構造単位のコポリマー中への組込みによりもたらされるポリマー単位の他に、最大５重量％、好ましくは最大１重量％の、他のモノマーの組込みに基づくポリマー単位を含有する場合、特に好ましい。コポリマー（ｃｏ１）は、好ましくは、もっぱら式（Ｍ１１）［ここで、Ｒ’’＝メチル］および（Ｍ５）で示される構造単位から構成される。
【０１３７】
コポリマーの正電荷の打ち消しに塩化物イオンを用いる場合、これらＮ-メチルビニルイミダゾール／ビニルピロリドンコポリマーは、ＩＮＣＩ名によりポリクオタニウム-１６と称され、例えば商品名Luviquat(登録商標)Style、Luviquat(登録商標)FC 370、Luviquat(登録商標)FC 550、Luviquat(登録商標)FC 905、およびLuviquat(登録商標)HM 552のもとでBASFより入手可能である。
【０１３８】
コポリマーの正電荷の打ち消しにメトスルフェートを用いる場合、これらＮ-メチルビニルイミダゾール／ビニルピロリドンコポリマーは、ＩＮＣＩ名によりポリクオタニウム-４４と称され、例えば、商品名Luviquat(登録商標)UltraCareのもとでBASFより入手可能である。
【０１３９】
したがって、式（Ｍ１１）で示される少なくとも１つの構造要素の他に式（Ｍ５）で示される構造要素：
【化２１】
2015511210.tif 000022
［式中、Ｒ’’は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、特にメチル基を表す］
を追加的に含む少なくとも１種のカチオン性フィルム形成用ポリマーが吸着された様式で存在する少なくとも１種の粒子状非晶質金属酸化物を含有する粉末化組成物（Ｋ３）は、特に、この態様に関してきわめて好ましいと考えられる。
【０１４０】
好ましい粒子状非晶質金属酸化物（上記参照）は、変更すべきところは変更して、このために好ましいと考えられる。
【０１４１】
前記コポリマーまたはコポリマー（ｃｏ１）に加えて、またはその代わりに、本発明の剤は、コポリマー（ｃｏ１）から生じる、追加の構造単位として式（Ｍ６）：
【化２２】
2015511210.tif 000023
で示される構造単位を含有するコポリマー（ｃｏ２）を含有してもよい。
【０１４２】
したがって、さらなる特に好ましい本発明の剤は、カチオン性フィルム形成用ポリマーとして、式（Ｍ１１-ａ）で示される少なくとも１つの構造単位、および式（Ｍ５）で示される少なくとも１つの構造単位、および式（Ｍ６）で示される少なくとも１つの構造単位：
【化２３】
2015511210.tif 000024
を含有する少なくとも１種のコポリマー（ｃｏ２）を含有するという特徴を有する。
【０１４３】
ここで同様に、コポリマー（ｃｏ２）が、式（Ｍ１１-ａ）、（Ｍ５）および（Ｍ６）で示される前記構造単位のコポリマー中への組込みによりもたらされるポリマー単位の他に、最大５重量％、好ましくは最大１重量％の、他のモノマーの組込みに基づくポリマー単位を含有する場合、特に好ましい。コポリマー（ｃｏ２）は、好ましくは、もっぱら式（Ｍ１１-ａ）、（Ｍ５）および（Ｍ６）で示される構造単位から構成される。
【０１４４】
全ての考えられる生理学的に許容性のアニオン、例えば塩化物、臭化物、硫酸水素塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩またはｐ−トルエンスルホン酸塩、トリフラートが、（ｃｏ２）成分の正のポリマー電荷の打ち消しに用いられる。
【０１４５】
コポリマーの正電荷の打ち消しにメトスルフェートを用いる場合、これらＮ-メチルビニルイミダゾール／ビニルピロリドン／ビニルカプロラクタムコポリマーは、ＩＮＣＩ名によりポリクオタニウム-４６と称され、例えば商品名Luviquat(登録商標)HoldのもとでBASFより入手可能である。
【０１４６】
きわめて好ましいコポリマー（ｃｏ２）は、１〜２０ｍｏｌ％、好ましくは５〜１５ｍｏｌ％、特に１０ｍｏｌ％の式（Ｍ１１-ａ）で示される構造単位、および、３０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは３５〜４５ｍｏｌ％、特に４０ｍｏｌ％の式（Ｍ５）で示される構造単位、および、４０〜６０ｍｏｌ％、好ましくは４５〜５５ｍｏｌ％、特に６０ｍｏｌ％の式（Ｍ６）で示される構造単位を含有する。
【０１４７】
前記コポリマーまたはコポリマー（ｃｏ１）および／または（ｃｏ２）に加えて、またはその代わりに、本発明の剤は、カチオン性フィルム形成用ポリマーとして、式（Ｍ-１１ａ）および（Ｍ５）で示される構造単位、ならびに、ビニルイミダゾール単位の群から選択されるさらなる構造単位およびアクリルアミド単位および／またはメタクリルアミド単位の群から選択されるさらなる構造単位を、構造単位として含むコポリマー（ｃｏ３）を含有してもよい。
【０１４８】
さらなる特に好ましい本発明の剤は、吸着されたカチオン性フィルム形成用ポリマーとして、式（Ｍ１１-ａ）で示される少なくとも１つの構造単位および式（Ｍ５）で示される少なくとも１つの構造単位および式（Ｍ１０）で示される少なくとも１つの構造単位および式（Ｍ１２）で示される少なくとも１つの構造単位：
【化２４】
2015511210.tif 000025
を含有する、少なくとも１種のコポリマー（ｃｏ３）を含有するという特徴を有する。
【０１４９】
ここで同様に、コポリマー（ｃｏ３）が、式（Ｍ１１-ａ）、（Ｍ５）、（Ｍ８）および（Ｍ１２）で示される前記構造単位のコポリマー中への組込みによりもたらされるポリマー単位の他に、最大５重量％、好ましくは最大１重量％の、他のモノマーの組込みに基づくポリマー単位を含有する場合、特に好ましい。コポリマー（ｃｏ３）は、好ましくは、もっぱら式（Ｍ１１-ａ）、（Ｍ５）、（Ｍ８）および（Ｍ１２）で示される構造単位から構成される。
【０１５０】
全ての考えられる生理学的に許容性のアニオン、例えば塩化物、臭化物、硫酸水素塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩またはｐ−トルエンスルホン酸塩、トリフラートが、（ｃｏ３）成分の正のポリマー電荷の打ち消しに用いられる。
【０１５１】
コポリマーの正電荷の打ち消しにメトスルフェートを用いる場合、これらＮ-メチルビニルイミダゾール／ビニルピロリドン／ビニルイミダゾール／メタクリルアミドコポリマーは、ＩＮＣＩ名によりポリクオタニウム-６８と称され、例えば商品名Luviquat(登録商標)SupremeのもとでBASFより入手可能である。
【０１５２】
きわめて好ましいコポリマー（ｃｏ３）は、１〜１２ｍｏｌ％、好ましくは３〜９ｍｏｌ％、特に６ｍｏｌ％の式（Ｍ１１-ａ）で示される構造単位、および、４５〜６５ｍｏｌ％、好ましくは５０〜６０ｍｏｌ％、特に５５ｍｏｌ％の式（Ｍ５）で示される構造単位、および、１〜２０ｍｏｌ％、好ましくは５〜１５ｍｏｌ％、特に１０ｍｏｌ％の式（Ｍ８）で示される構造単位、および、２０〜４０ｍｏｌ％、好ましくは２５〜３５ｍｏｌ％、特に２９ｍｏｌ％の式（Ｍ１２）で示される構造単位を含有する。
【０１５３】
上記式（Ｍ１１-ａ）で示される少なくとも１つの構造要素を有するカチオン性ポリマーから選択されるフィルム形成用カチオン性ポリマーの中で、以下のものが好ましいと考えられる：
・ビニルピロリドン／１-ビニル-３-メチル-１Ｈ-イミダゾリウムクロリドコポリマー（例えば、商品名Luviquat(登録商標)Style、Luviquat(登録商標)FC 370、Luviquat(登録商標)FC 550、Luviquat(登録商標)FC 905、およびLuviquat(登録商標)HM 552（BASF SE））のもとで、ＩＮＣＩ名 ポリクオタニウム-１６を有するもの）、
・ビニルピロリドン／１-ビニル-３-メチル-１Ｈ-イミダゾリウムメチルスルフェートコポリマー（例えば、商品名Luviquat(登録商標)Care（BASF SE）のもとで、ＩＮＣＩ名 ポリクオタニウム-４４を有するもの）、
・ビニルピロリドン／ビニルカプロラクタム／１-ビニル-３-メチル-１Ｈ-イミダゾリウムターポリマー（例えば、商品名Luviquat(登録商標)Care or Luviquat(登録商標)Hold（BASF SE)のもとで、ＩＮＣＩ名 ポリクオタニウム-４６を有するもの),
・ビニルピロリドン／メタクリルアミド／ビニルイミダゾール／１-ビニル-３-メチル-１Ｈ-イミダゾリウムメチルスルフェートコポリマー（例えば商品名Luviquat(登録商標)Supreme（BASF SE）のもとで、ＩＮＣＩ名 ポリクオタニウム-６８を有するもの）、
ならびに該ポリマーの混合物。
【０１５４】
本発明によれば、記載した全てのカチオン性フィルム形成用ポリマー（特に好ましいとして記載したもの）に関して、好ましい粒子状非晶質金属酸化物の１つ（特に態様（Ａ）〜（Ｆ）の１つ）（上記参照）を、特に、好ましい量または量比において、該カチオン性フィルム形成用ポリマーの吸着に使用することが好ましい。
【０１５５】
少なくとも１種のシリコーンの使用は、ケラチン含有繊維における、粒子状金属酸化物の（肉眼で見える）粒子堆積を低減または回避するために、特に有利である。
【０１５６】
少なくとも１種のシリコーン油および／または少なくとも１種のシリコーンガムが、シリコーンとして好ましく使用される。
【０１５７】
本発明に適当なシリコーン油またはシリコーンガムは、特にジアルキル-およびアルキルアリールシロキサン、例えばジメチルポリシロキサンおよびメチルフェニルポリシロキサン、ならびにそれらのアルコキシ化誘導体、４級化誘導体またはアニオン性誘導体もである。環上および直鎖状ポリジアルキルシロキサン、そのアルコキシ化および／またはアミネート化誘導体、ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、およびポリフェニルアルキルシロキサンが好ましい。
【０１５８】
シリコーン油は、広い種類の作用を生じる。例えば、シリコーン油は乾燥および湿潤櫛通り性、乾燥および湿潤毛髪の感触、および艶に同時に影響を及ぼす。当業者は、用語「シリコーン油」を有機ケイ素化合物の複数の構造として理解する。第１に、ジメチコノールとして理解される。
【０１５９】
以下の製品がこのような生成物の例として述べられる：Botanisil NU-150M（Botanigenics)、Dow Corning 1-1254 Fluid、Dow Corning 2-9023 Fluid、Dow Corning 2-9026 Fluid、Ultrapure Dimethiconol（Ultra Chemical)、Unisil SF-R（Universal Preserve)、X-21-5619（Shin-Etsu Chemical Co.)、Abil OSW 5（Degussa Care Specialties)、ACC DL-9430 Emulsion（Taylor Chemical Company)、AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate（A & E Connock（Perfumery & Cosmetics）Ltd.)、B C Dimethiconol Emulsion 95（Basildon Chemical Company、Ltd.)、Cosmetic Fluid 1401、Cosmetic Fluid 1403、Cosmetic Fluid 1501、Cosmetic Fluid 1401DC（前記の全てはChemsil Silicones、Inc.)、Dow Corning 1401 Fluid、Dow Corning 1403 Fluid、Dow Corning 1501 Fluid、Dow Corning 1784 HVF Emulsion、Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend（前記の全てはDow Corning Corporation)、Dub Gel SI 1400（Stearinerie Dubois FiIs)、HVM 4852 Emulsion（Crompton Corporation)、Jeesilc 6056（Jeen International Corporation)、Lubrasil、Lubrasil DS（both Guardian Laboratories)、Nonychosine E、Nonychosine V（both Exsymol)、SanSurf Petrolatum-25、Satin Finish（both Collaborative Laboratories、Inc.)、Silatex-D30（Cosmetic Ingredient Resources)、Silsoft 148、Silsoft E-50、Silsoft E-623（前記の全てはCrompton Corporation)、SM555、SM2725、SM2765、SM2785（前記の全てはGE Silicones)、Taylor T-SiI CD-１、Taylor TME-4050E（全て Taylor Chemical Company)、TH V 148（Crompton Corporation)、Tixogel CYD-1429（Sud-Chemie Performance Additives)、Wacker-Belsil CM 1000、Wacker-Belsil CM 3092、Wacker-Belsil CM 5040、Wacker-Belsil DM 3096、Wacker-Belsil DM 3112 VP、Wacker-Belsil DM 8005 VP、Wacker-Belsil DM 60081 VP（前記の全てはWacker-Chemie GmbH)。
【０１６０】
ジメチコーンは、本発明により含有され得るシリコーンの第２の群を構成する。ジメチコーンは、直鎖状および分枝状のいずれもでよく、環状または環状および分枝状でもよい。
【０１６１】
ジメチコーンコポリオールは、適当なシリコーンのさらなる群を構成する。対応するジメチコーンコポリオールは、例えば商品名Dow Corning(登録商標)5330 Fluidのもとで、Dow Corning社から入手可能であり、市販されている。
【０１６２】
本発明の教示は、ジメチコノール、ジメチコーンおよび／またはジメチコーンコポリマーが、エマルジョンとして既に存在してもよいということも、当然に含む。対応するジメチコノール、ジメチコーンおよび／またはジメチコーンコポリオールの対応するエマルジョンを、対応するジメチコノール、ジメチコーンおよび／またはジメチコーンコポリオールを製造した後、それらから、当業者に知られる通常の乳化方法で製造することができる。この目的のために、カチオン性、アニオン性、非イオン性または双性イオン性の界面活性剤および乳化剤のいずれもを、対応するエマルジョンを製造するための補助物資ととして、助剤として、使用してよい。ジメチコノール、ジメチコーンおよび／またはジメチコーンコポリオールのエマルジョンを、エマルジョン重合法により直接製造しても当然よい。当業者は、このような方法にも非常に精通している。
【０１６３】
ジメチコノール、ジメチコーンおよび／またはジメチコーンコポリオールをエマルジョンとして使用する場合、乳化させた粒子の液滴サイズは、本発明によれば、０.０１〜１０,０００μｍ、好ましくは０.０１〜１００μｍ、特に好ましくは０.０１〜１０,０００μｍ、好ましくは０.０１〜１００μｍ、特に好ましくは０.０１〜２０μｍ、きわめて好ましくは０.０１〜１０μｍである。粒子サイズは、光散乱法を用いて測定される。
【０１６４】
分枝状のジメチコノール、ジメチコーンおよび／またはジメチコーンコポリオールを使用する場合、これは、分枝が個々のモノマー中の不純物のために不規則に生じるランダム分枝より大きいことを意味すると理解される。したがって、本発明の目的において、「分枝状の」ジメチコノール、ジメチコーンおよび／またはジメチコーンコポリオールは、分枝度が０.０１％より大きいことを意味すると理解される。分枝度が、０.１％より大きいことが好ましく、０.５％より大きいことがきわめて好ましい。分枝度は、非分枝モノマーの、分枝状モノマー、すなわち３官能性および４官能性シロキサンの量に対する割合から求められる。低分枝状のジメチコノール、ジメチコーンおよび／またはジメチコーンコポリオールおよび高分枝状のジメチコノール、ジメチコーンおよび／またはジメチコーンコポリオールの両方が、本発明にきわめて好ましくあり得る。
【０１６５】
特に適当なシリコーンは、アミノ官能性シリコーン、特にアモジメチコンのＩＮＣＩ名でまとめられるジメチコーンである。したがって、本発明によれば、本発明の剤が少なくとも１種のアミノ官能性シリコーンを追加的に含有する場合、好ましい。これらは、場合により置換された少なくとも１つのアミノ基を含むシリコーンとして理解される。これらのシリコーンは、ＩＮＣＩ名によりアモジメチコンと称され、例えば、エマルジョンの形態で、市販製品Dow Corning（登録商標）939として、またはカチオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤と混合された市販製品Dow Corning（登録商標）949として入手できる。
【０１６６】
０.２５ｍｅｑ／ｇより大きい、好ましくは０.３ｍｅｑ／ｇより大きい、特に好ましくは０.４ｍｅｑ／ｇより大きいアミン価を有するアミノ官能性シリコーンが好ましく使用される。ここで、アミン価はアミノ官能性シリコーン１ｇあたりのアミンのミリ当量を表し、滴定により測定することができ、「ｍｇ ＫＯＨ／ｇ」の単位でも示され得る。
【０１６７】
第４級化アミノシリコーンも同様に好適である。特に好ましい第４級化アミノシリコーンは、ＩＮＣＩ名 クオタニウム-８０を有し、商品名Abil Quat(登録商標)のもとでEvonik Goldschmidt社より市販されている。
【０１６８】
剤は、剤全体に基づいて、好ましくは０.０１重量％〜３０重量％、特に好ましくは０.０５〜１０．０重量％の量でシリコーンを含有する。
【０１６９】
本発明によれば、記載した全てのシリコーン（特に好ましいとして記載したもの）に関して、好ましい粒子状非晶質金属酸化物の１つ（特に態様（Ａ）〜（Ｆ）の１つ）（上記参照）を、特に、好ましい量または量比において、該シリコーンの吸着に使用することが好ましい。
【０１７０】
特にケラチン含有繊維を着色するための粉末化組成物を提供するために、本発明による吸着された化粧用活性剤として、少なくとも１種の酸化染料前駆体が適当である。対応する酸化染料前駆体は、好ましくは、少なくとも１種の顕色剤成分および少なくとも１種のカプラー成分から選択される。
【０１７１】
当業者は、酸化染料前駆体としてのいわゆる「顕色剤成分」および「カプラー成分」に精通している。顕色剤成分は、酸化剤または大気中酸素の影響下で、互いにまたは１種以上のカプラー成分とカップリングすることにより、実際の染料を形成する。酸化着色剤は、優れた長期持続性の着色結果により注目される。
【０１７２】
本発明によれば、顕色剤成分として、ｐ-フェニレンジアミン誘導体またはその生理学的に許容性の塩を使用することが好ましくあり得る。式（Ｅ１)：
【化２５】
2015511210.tif 000026
［式中、
・Ｇ１は、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル残基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基、４'-アミノフェニル残基、、または、窒素含有基、フェニル残基、４'-アミノフェニル残基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基を表し、
・Ｇ２は、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル残基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基、または、窒素含有基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基を表し、
・Ｇ３は、水素原子、ハロゲン原子、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはフッ素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル残基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）ヒドロキシアルコキシ残基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）アセチルアミノアルコキシ残基、メシルアミノ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ残基、または（Ｃ１〜Ｃ４）カルバモイルアミノアルコキシ残基を表し、
・Ｇ４は、水素原子、ハロゲン原子、または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基、または（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基を表すか、または
・Ｇ３およびＧ４が互いに対してオルト位にある場合、それらは一緒になって例えば、エチレンジオキシ基のような架橋α,ω-アルキレンジオキソ基を形成し得る］
で示されるｐ-フェニレンジアミン誘導体は特に好ましい。
【０１７３】
式（Ｅ１）で示される特に好ましいｐ-フェニレンジアミンは、以下からなる群の１種以上の化合物から選択される：ｐ-フェニレンジアミン、ｐ-トルイレンジアミン、２-クロロ-ｐ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-ｐ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-ｐ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-ｐ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-ｐ-フェニレンジアミン、４-アミノ-３-メチル-(Ｎ,Ｎ-ジエチル)アニリン、Ｎ,Ｎ-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-(α,β-ジヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-ｐ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-(エチル,β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-ｐ-フェニレンジアミン、２-(β-ヒドロキシエチルオキシ)-ｐ-フェニレンジアミン、２-メトキシメチル-ｐ-フェニレンジアミン、２-(β-アセチルアミノエチルオキシ)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４-アミノ-３-メチルフェニル)-Ｎ-[３-(１Ｈ-イミダゾール-１-イル)プロピル]アミン、および５,８-ジアミノベンゾ-１,４-ジオキサン、ならびにそれらの生理学的に許容性の塩。
【０１７４】
本発明にきわめて好ましい式（Ｅ１）で示されるｐ-フェニレンジアミン誘導体は、以下の群の少なくとも１種の化合物から選択される：ｐ-フェニレンジアミン、ｐ-トルイレンジアミン、２-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-(α,β-ジヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-メトキシメチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４-アミノ-３-メチルフェニル)-Ｎ-(３-(１Ｈ-イミダゾール-１-イル)プロピルアミン、および前記化合物の生理学的に許容性の塩。
【０１７５】
さらに、本発明によれば、顕色剤成分として、アミノ基および／またはヒドロキシル基により置換された少なくとも２つの芳香核を含有する化合物を好ましく使用し得る。
【０１７６】
本発明に従い着色組成物中で使用され得る二核顕色剤成分の中で、特に、次の式（Ｅ２）：
【化２６】
2015511210.tif 000027
［式中、
・Ｚ１およびＺ２は互いに独立して、ヒドロキシル残基またはＮＨ２残基を表し、これは、場合により、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）ヒドロキシアルキル残基、および／または架橋Ｙで置換されているか、または、場合により架橋環系の一部であってよく、
・架橋基Ｙは、１〜１４個の炭素原子を有するアルキレン基、例えば、直鎖状または分枝状アルキレン鎖またはアルキレン環であり、これは、１個以上の窒素含有基および／または酸素、硫黄または窒素原子などの１個以上のヘテロ原子により遮られまたは末端化されてよく、場合により１個以上のヒドロキシル基または（Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシ基または直接結合で置換されていてよく、
・Ｇ５およびＧ６は互いに独立して、水素またはハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル残基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）アミノアルキル残基または架橋Ｙへの直接結合を表し、
・Ｇ７、Ｇ８、Ｇ９、Ｇ１０、Ｇ１１およびＧ１２は互いに独立して、水素原子、架橋Ｙへの直接結合または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基を表す、
ただし、式（Ｅ２）で示される化合物は１分子あたり１つのみの架橋Ｙを含有する］
に対応する化合物、ならびにそれらの生理学的に許容性の塩が挙げられ得る。
【０１７７】
式（Ｅ２）において用いられる置換基は、上記の記載と同様に、本発明により定義される。
【０１７８】
式（Ｅ２）で示される好ましい二核顕色剤成分は、特に、以下の化合物の少なくとも１種のから選択される：Ｎ,Ｎ'-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパン-２-オール、Ｎ,Ｎ'-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-(メチルアミノ)フェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ジエチル-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、ビス-(２-ヒドロキシ-５-アミノフェニル)メタン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノフェニル)-１,４-ジアザシクロヘプタン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(２-ヒドロキシ-５-アミノベンジル)ピペラジン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-ｐ-フェニレンジアミン、および１,１０-ビス-(２',５'-ジアミノフェニル)-１,４,７,１０-テトラオキサデカン、ならびにそれらの生理学的に許容性の塩。
【０１７９】
式（Ｅ２）で示されるきわめて好ましい二核顕色剤成分は、Ｎ,Ｎ'-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパン-２-オール、ビス-(２-ヒドロキシ-５-アミノフェニル)メタン、１,３-ビス-(２,５-ジアミノフェノキシ)プロパン-２-オール、Ｎ,Ｎ'-ビス-(４-アミノフェニル)-１,４-ジアザシクロヘプタン、および１,１０-ビス-(２,５-ジアミノフェニル)-１,４,７,１０-テトラオキサデカン、または、前記化合物の生理学的に許容性の塩から選択される。
【０１８０】
さらに、本発明によれば、顕色剤成分として少なくとも１種のｐ-アミノフェノール誘導体またはその生理学的に許容性の塩を使用することが好ましくあり得る。式（Ｅ３）：
【化２７】
2015511210.tif 000028
［式中、
・Ｇ１３は、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル残基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）アミノアルキル残基、ヒドロキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノ残基、（Ｃ１〜Ｃ４）ヒドロキシアルコキシ残基、（Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル-（Ｃ１〜Ｃ４）アミノアルキル残基、または（ジ-[（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル]アミノ)-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基を表し、
・Ｇ１４は、水素原子またはハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル残基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）アミノアルキル残基、または（Ｃ１〜Ｃ４）シアノアルキル残基を表し、
・Ｇ１５は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル残基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル残基、フェニル残基、またはベンジル残基を表し、
・Ｇ１６は、水素またはハロゲン原子を表す］
で示されるｐ-アミノフェノール誘導体が特に好ましい。
【０１８１】
式（Ｅ３）において用いられる置換基は、上記の記載と同様に、本発明により定義される。
【０１８２】
式（Ｅ３）で示される好ましいｐ-アミノフェノールは、特に、ｐ-アミノフェノール、Ｎ-メチル-ｐ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、２-ヒドロキシメチルアミノ-４-アミノフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエトキシ)フェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、４-アミノ-２-(α,β-ジヒドロキシエチル)フェノール、４-アミノ-２-フルオロフェノール、４-アミノ-２-クロロフェノール、４-アミノ-２,６-ジクロロフェノール、４-アミノ-２-(ジエチルアミノメチル)フェノール、およびそれらの生理学的に許容性の塩である。
【０１８３】
式（Ｅ３）で示されるきわめて好ましい化合物は、ｐ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(α,β-ジヒドロキシエチル)フェノール、および４-アミノ-２-(ジエチルアミノメチル)フェノールである。
【０１８４】
顕色剤成分は、さらに、ｏ-アミノフェノールおよびその誘導体、例えば２-アミノ-４-メチルフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、または２-アミノ-４-クロロフェノールから選択され得る。
【０１８５】
顕色剤成分は、さらに、ヘテロ環状顕色剤成分、例えばピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、ピラゾロピリミジン誘導体、またはそれらの生理学的に許容性の塩から選択され得る。
【０１８６】
本発明によれば、好ましいピリミジン誘導体は、式（Ｅ４）：
【化２８】
2015511210.tif 000029
［式中、
・Ｇ１７、Ｇ１８、およびＧ１９は、互いに独立して、水素原子、ヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、またはアミノ基を表し、
・Ｇ２０は、ヒドロキシ基または-ＮＧ２１Ｇ２２基を表し、式中、Ｇ２１およびＧ２２は互いに独立して水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基を表し、
ただし、Ｇ１７、Ｇ１８、Ｇ１９、およびＧ２０から選ばれる最大で２つの基は、ヒドロキシ基を表し、残基Ｇ１７、Ｇ１８、およびＧ１９の最大２つは、水素原子を表す］
で示される化合物およびそれらの生理学的に許容性の塩から選択される。式（Ｅ４）による、Ｇ１７、Ｇ１８、Ｇ１９、およびＧ２０から選択される少なくとも２つの基が-ＮＧ２１Ｇ２２基を表し、Ｇ１７、Ｇ１８、Ｇ１９、およびＧ２０から選択される最大２つがヒドロキシ基を表す場合、同様に好ましい。
【０１８７】
[０１８７]        特に好ましいピリミジン誘導体は、特に、化合物２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２-ジメチルアミノ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン、および２,５,６-トリアミノピリミジンである。
【０１８８】
好ましいピラゾール誘導体は、本発明によれば、式（Ｅ５）：
【化２９】
2015511210.tif 000030
［式中、
・Ｇ２３、Ｇ２４、Ｇ２５は、互いに独立して、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル基、場合により置換されたアリール基、または場合により置換されたアリール-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、ただしＧ２５が水素原子を表す場合、Ｇ２７は前記の基だけでなく、追加的に-ＮＨ２基を表し得る、
・Ｇ２６は、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基、または（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル基を表し、
・Ｇ２７は、水素原子、場合により置換されたアリール基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、または（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基、特に水素原子またはメチル基を表す］
で示される化合物から選択される。
【０１８９】
式（Ｅ５）において、-ＮＧ２５Ｇ２６残基は、好ましくはピラゾール環の-５位に結合し、Ｇ２７残基は-３位に結合する。
【０１９０】
特に好ましいピラゾール誘導体は、特に以下から選択される化合物である：４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(β-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、およびそれらの生理学的に許容性の塩。
【０１９１】
きわめて好ましい顕色剤成分は、以下からなる群の少なくとも１種の化合物から選択される：ｐ-フェニレンジアミン、ｐ-トルイレンジアミン、２-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-(α,β-ジヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４-アミノ-３-メチルフェニル)-Ｎ-[３-(１Ｈ-イミダゾール-１-イル)プロピル]アミン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパン-２-オール、ビス-(２-ヒドロキシ-５-アミノフェニル)メタン、１,３-ビス-(２,５-ジアミノフェノキシ)プロパン-２-オール、Ｎ,Ｎ'-ビス-(４-アミノフェニル)-１,４-ジアザシクロヘプタン、１,１０-ビス-(２,５-ジアミノフェニル)-１,４,７,１０-テトラオキサデカン、p-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(α,β-ジヒドロキシエチル)フェノールおよび４-アミノ-２-(ジエチルアミノメチル)フェノール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、および前記化合物の生理学的に許容性の塩。
【０１９２】
式（Ｅ１）〜（Ｅ５）で示される顔愚物の置換基として挙げられる残基の例を以下に示す：（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基の例は、基-ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、-ＣＨ(ＣＨ３)２、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)２、-ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ３、-Ｃ(ＣＨ３)３である。
【０１９３】
本発明による、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ残基の例は、-ＯＣＨ３、-ＯＣＨ２ＣＨ３、-ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、-ＯＣＨ(ＣＨ３)２、-ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、-ＯＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)２、-ＯＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ３、-ＯＣ(ＣＨ３)３、特にメトキシ基またはエトキシ基である。
【０１９４】
さらに、使用され得る（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基の好ましい例は、-ＣＨ２ＯＨ、-ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-ＣＨＣＨ(ＯＨ)ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ここで、-ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ基が好ましい。
【０１９５】
（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル基の特に好ましい例は、１,２-ジヒドロキシエチル基である。
【０１９６】
ハロゲン原子の例は、Ｆ、Ｃｌ、またはＢｒ原子であり、Ｃｌ原子はきわめて好ましい例である。
【０１９７】
窒素含有基の例は、特に、-ＮＨ２、（Ｃ１〜Ｃ４）モノアルキルアミノ基、（Ｃ１〜Ｃ４）ジアルキルアミノ基、（Ｃ１〜Ｃ４）トリアルキルアンモニウム基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキルアミノ基、イミダゾリウム、および-ＮＨ３＋である。
【０１９８】
（Ｃ１〜Ｃ４）モノアルキルアミノ基の例は、-ＮＨＣＨ３、-ＮＨＣＨ２ＣＨ３、-ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、-ＮＨＣＨ(ＣＨ３)２である。
【０１９９】
（Ｃ１〜Ｃ４）ジアルキルアミノ基の例は、-Ｎ(ＣＨ３)２、-Ｎ(ＣＨ２ＣＨ３)２である。
【０２００】
（Ｃ１〜Ｃ４）トリアルキルアンモニウム基の例は、-Ｎ＋(ＣＨ３)３、-Ｎ＋(ＣＨ３)２(ＣＨ２ＣＨ３)、-Ｎ＋(ＣＨ３)(ＣＨ２ＣＨ３)２である。
【０２０１】
（Ｃ１〜Ｃ４）ヒドロキシアルキルアミノ残基の例は、-ＮＨ-ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-ＮＨ-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。
【０２０２】
（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基の例は、-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ(ＣＨ３)、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ(ＣＨ３）基である。
【０２０３】
ヒドロキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ残基の例は、-Ｏ-ＣＨ２ＯＨ、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-Ｏ-ＣＨＣＨ(ＯＨ)ＣＨ３、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。
【０２０４】
（Ｃ１〜Ｃ４）アセチルアミノアルコキシ残基の例は、-Ｏ-ＣＨ２ＮＨＣ(Ｏ)ＣＨ３、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ(Ｏ)ＣＨ３、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ(Ｏ)ＣＨ３、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ(ＮＨＣ(Ｏ)ＣＨ３)ＣＨ３、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ(Ｏ)ＣＨ３である。
【０２０５】
（Ｃ１〜Ｃ４）カルバモイルアミノアルコキシ残基の例は、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-ＮＨ-Ｃ(Ｏ)-ＮＨ２、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２-ＮＨ-Ｃ(Ｏ)-ＮＨ２、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２-ＮＨ-Ｃ(Ｏ)-ＮＨ２である。
【０２０６】
（Ｃ１〜Ｃ４）アミノアルキル残基の例は、-ＣＨ２ＮＨ２、-ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、-ＣＨ２ＣＨ(ＮＨ２)ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２である。
【０２０７】
（Ｃ１〜Ｃ４）シアノアルキル残基の例は、-ＣＨ２ＣＮ、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＮである。
【０２０８】
（Ｃ１〜Ｃ４）ヒドロキシアルキルアミノ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基の例は、-ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ-ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ-ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。
【０２０９】
ジ[（Ｃ１〜Ｃ４）ヒドロキシアルキル]アミノ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基の例は、-ＣＨ２ＣＨ２Ｎ(ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ)２、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ(ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ)２、-ＣＨ２ＣＨ２Ｎ(ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ)２、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ(ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ)２である。
【０２１０】
アリール基の例は、フェニル基である。
【０２１１】
アリール-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基の例は、ベンジル基および２-フェニルエチル基である。
【０２１２】
カプラー成分単独では、酸化着色に関して何ら顕著な着色を生じず、その代わり、常に顕色剤成分の存在を必要とする。したがって、本発明によれば、少なくとも１種の顕色剤成分を使用する際、少なくとも１種のカプラー成分を追加的に使用することが好ましい。
【０２１３】
本発明の目的において、カプラー成分は少なくとも１つのカプラーの化学残基が顕色剤成分の酸化形態で置換されることを可能にし、これに関して、カプラー成分と顕色剤成分との間に共有結合が生じる。カプラーは、（ｉ）場合により置換されたアミノ基、および／または（ｉｉ）ヒドロキシル基から選択される少なくとも２つの基を環上に有する、環状化合物であることが好ましい。環状化合物が６員環（好ましくは芳香族）である場合、前記基は、互いに対して好ましくはオルト位またはメタ位に位置する。
【０２１４】
本発明によるカプラー成分は、好ましくは、以下の種類の少なくとも１つの成分から選択される：
・ｍ-アミノフェノールおよび／またはその誘導体、
・ｍ-ジアミノベンゼンおよび／またはその誘導体、
・ｏ-ジアミノベンゼンおよび／またはその誘導体、
・ｏ-アミノフェノール誘導体、例えばｏ-アミノフェノール、
・少なくとも１つのヒドロキシ基を有するナフタレン誘導体、
・ジ-またはトリヒドロキシベンゼンおよび／またはその誘導体、
・ピリジン誘導体、
・ピリミジン誘導体、
・モノヒドロキシインドール誘導体および／またはモノアミノインドール誘導体、
・モノヒドロキシインドリン誘導体および／またはモノアミノインドリン誘導体、
・ピラゾロン誘導体、例えば１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、
・モルホリン誘導体、例えば６-ヒドロキシベンゾモルホリンまたは６-アミノベンゾモルホリン、
・キノキサリン誘導体、例えば６-メチル-１,２,３,４-テトラヒドロキノキサリン、
この態様に関して、これらの種類の１つ以上から選択される２つ以上の化合物の混合物も同様に本発明に好ましい。
【０２１５】
本発明に使用可能なｍ-アミノフェノールまたはその誘導体は、好ましくは、式（Ｋ１）：
【化３０】
2015511210.tif 000031
［式中、
Ｇ１およびＧ２は、互いに独立して、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、(Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニル基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）パーフルオロアシル基、アリール-(Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、アミノ-(Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、(Ｃ１〜Ｃ６）ジアルキルアミノ-(Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、または（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ-(Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表し、ここで、Ｇ１およびＧ２は、窒素原子と共に、５員環、６員環または７員環を形成してよく、
Ｇ３およびＧ４は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、ヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、(Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ-(Ｃ２〜Ｃ６）アルコキシ基、アリール基、またはヘテロアリール基を表す］
で示される少なくとも１種の化合物および／または式（Ｋ１）で示される化合物の少なくとも１種の生理学的に許容性の塩から選択される。
【０２１６】
特に好ましいｍ-アミノフェノールカプラー成分は、以下からなる群からの少なくとも１種の化合物から選択される：ｍ-アミノフェノール、５-アミノ-２-メチルフェノール、Ｎ-シクロペンチル-３-アミノフェノール、３-アミノ-２-クロロ-６-メチルフェノール、２-ヒドロキシ-４-アミノフェノキシエタノール、２,６-ジメチル-３-アミノフェノール、３-トリフルオロアセチルアミノ-２-クロロ-６-メチルフェノール、５-アミノ-４-クロロ-２-メチルフェノール、５-アミノ-４-メトキシ-２-メチルフェノール、５-(２'-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-(ジエチルアミノ)フェノール、Ｎ-シクロペンチル-３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシ-５-(メチルアミノ)ベンゼン、３-エチルアミノ-４-メチルフェノール、２,４-ジクロロ-３-アミノフェノール、および上記の全化合物の生理学的に許容性の塩。
【０２１７】
本発明に使用可能なｍ-ジアミノベンゼンまたはその誘導体は、好ましくは、式（Ｋ２）：
【化３１】
2015511210.tif 000032
［式中、
Ｇ５、Ｇ６、Ｇ７およびＧ８は、互いに独立して、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、(Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニル基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、アリール-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、ヘテロアリール-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）パーフルオロアシル基を表すか、または、窒素原子と共に、ヘテロ５員環またはヘテロ６員環を形成し、
Ｇ９およびＧ１０は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、ω-(２,４-ジアミノフェニル)-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、ω-(２,４-ジアミノフェニルオキシ)-（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、ヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ-（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表す］
で示される少なくとも１種の化合物および／または式（Ｋ２）で示される化合物の少なくとも１種の生理学的に許容性の塩から選択される。
【０２１８】
特に好ましいｍ-ジアミノベンゼンカプラー成分は、以下からなる群からの少なくとも１種の化合物から選択される：ｍ-フェニレンジアミン、２-(２,４-ジアミノフェノキシ)エタノール、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、１-メトキシ-２-アミノ-４-(２'-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェニル)プロパン、２,６-ビス(２'-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メチルベンゼン、２-({３-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-４-メトキシ-５-メチルフェニル}アミノ)エタノール、２-({３-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-２-メトキシ-５-メチルフェニル}アミノ)エタノール、２-({３-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-４,５-ジメチルフェニル}アミノ)エタノール、２-[３-モルホリン-４-イルフェニル)アミノ]エタノール、３-アミノ-４-(２-メトキシエトキシ)-５-メチルフェニルアミン、１-アミノ-３-ビス-(２'-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、および前記の全化合物の生理学的に許容性の塩。
【０２１９】
本発明に使用可能なｏ-ジアミノベンゼンまたはその誘導体は、好ましくは、式（Ｋ３）：
【化３２】
2015511210.tif 000033
［式中、
Ｇ１１、Ｇ１２、Ｇ１３、およびＧ１４は、互いに独立して、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、(Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニル基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、アリール-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、ヘテロアリール-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）パーフルオロアシル基を表すか、または、窒素原子と共にヘテロ５員環またはヘテロ６員環を形成し、
Ｇ１５およびＧ１６は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、ヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表す］
で示される少なくとも１種の化合物および／または式（Ｋ３）で示される化合物の少なくとも１種の生理学的に許容性の塩から選択される。
【０２２０】
特に好ましいｏ-ジアミノベンゼンカプラー成分は、３,４-ジアミノ安息香酸および２,３-ジアミノ-１-メチルベンゼン、および前記の全化合物の生理学的に許容性の塩からなる群からの少なくとも１種の化合物から選択される。
【０２２１】
好ましいジ-またはトリヒドロキシベンゼンおよびその誘導体は、レゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、２-メチルレゾルシノール、５-メチルレゾルシノール、２,５-ジメチルレゾルシノール、２-クロロレゾルシノール、４-クロロレゾルシノール、ピロガロール、および１,２,４-トリヒドロキシベンゼンからなる群からの少なくとも１種の化合物から選択される。
【０２２２】
本発明に使用可能なピリジン誘導体は、好ましくは、式（Ｋ４）：
【化３３】
2015511210.tif 000034
［式中、
Ｇ１７およびＧ１８は、互いに独立して、ヒドロキシ基または-ＮＧ２１Ｇ２２基〔式中、Ｇ２１およびＧ２２は互いに独立して水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニル基、アリール基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、アリール-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、ヘテロアリール-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表す〕を表し、
Ｇ１９およびＧ２０は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、または（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表す］
で示される少なくとも１種の化合物および／または式（Ｋ４）で示される化合物の少なくとも１種の生理学的に許容性の塩から選択される。
【０２２３】
（Ｋ４）による、Ｇ１７残基およびＧ１８残基が互いに対してオルト位またはパラ位である場合、好ましい。
【０２２４】
特に好ましいピリジン誘導体は、２,６-ジヒドロキシピリジン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、２-アミノ-５-クロロ-３-ヒドロキシピリジン、３-アミノ-２-メチルアミノ-６-メトキシピリジン、２,６-ジヒドロキシ-３,４-ジメチルピリジン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、２,６-ジアミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジン、３,４-ジアミノピリジン、２-(２-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、２-(４'-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、および、前記化合物の生理学的に許容性の塩から構成される群の少なくとも１種の化合物から選択される。
【０２２５】
少なくとも１種のヒドロキシ基を有する好ましいナフタレン誘導体は、１-ナフトール、２-メチル-１-ナフトール、２-ヒドロキシメチル-１-ナフトール、２-ヒドロキシエチル-１-ナフトール、１,３-ジヒドロキシナフタレン、１,５-ジヒドロキシナフタレン、１,６-ジヒドロキシナフタレン、１,７-ジヒドロキシナフタレン、１,８-ジヒドロキシナフタレン、２,７-ジヒドロキシナフタレン、および２,３-ジヒドロキシナフタレンから構成される群の少なくとも１種の化合物から選択される。
【０２２６】
本発明に使用可能なインドール誘導体は、好ましくは、式（Ｋ５）：
【化３４】
2015511210.tif 000035
［式中、
Ｇ２３は、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、(Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニル基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル基、アリール-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、
Ｇ２４は、ヒドロキシ基または-ＮＧ２６Ｇ２７基〔式中、Ｇ２６およびＧ２７は、互いに独立して、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニル基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル基を表す〕を表し、
Ｇ２５は、水素原子、ハロゲン原子、または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、
ただし、Ｇ２４は、式中の構造断片ＮＧ２３に対してメタ位またはオルト位に結合する］
で示される少なくとも１種の化合物および／または式（Ｋ５）で示される化合物の少なくとも１種の生理学的に許容性の塩から選択される。
【０２２７】
特に好ましいインドール誘導体は、４-ヒドロキシインドール、６-ヒドロキシインドール、および７-ヒドロキシインドール、ならびに前記化合物の生理学的に許容性の塩から構成される群の少なくとも１種の化合物から選択される。
【０２２８】
本発明に使用可能なインドリン誘導体は、好ましくは、式（Ｋ６）：
【化３５】
2015511210.tif 000036
［式中、
Ｇ２８は、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、(Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニル基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル基、アリール-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、
Ｇ２９は、ヒドロキシ基または-ＮＧ３１Ｇ３２基〔式中、Ｇ３１およびＧ３２は、互いに独立して、水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、(Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニル基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル基を表す〕を表し、
Ｇ３０は、水素原子、ハロゲン原子、または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、
ただし、Ｇ２９は式中の構造断片ＮＧ２８に対してメタ位またはオルト位に結合する］
で示される少なくとも１種の化合物および／または式（Ｋ６）で示される化合物の少なくとも１種の生理学的に許容性の塩から選択される。
【０２２９】
特に好ましいインドリン誘導体は、４-ヒドロキシインドリン、６-ヒドロキシインドリン、および７-ヒドロキシインドリン、および、前記化合物の生理学的に許容性の塩から構成される群の少なくとも１種の化合物から選択される。
【０２３０】
好ましいピリミジン誘導体は、４,６-ジアミノピリミジン、４-アミノ-２,６-ジヒドロキシピリミジン、２,４-ジアミノ-６-ヒドロキシピリミジン、２,４,６-トリヒドロキシピリミジン、２-アミノ-４-メチルピリミジン、２-アミノ-４-ヒドロキシ-６-メチルピリミジン、および４,６-ジヒドロキシ-２-メチルピリミジン、および、前記化合物の生理学的に許容性の塩から構成される群の少なくとも１種の化合物から選択される。
【０２３１】
本発明に特に好ましいカプラー成分は、ｍ-アミノフェノール、５-アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノ-２-クロロ-６-メチルフェノール、２-ヒドロキシ-４-アミノフェノキシエタノール、５-アミノ-４-クロロ-２-メチルフェノール、５-(２'-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、２,４-ジクロロ-３-アミノフェノール、ｏ-アミノフェノール、ｍ-フェニレンジアミン、２-(２,４-ジアミノフェノキシ)エタノール、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、１-メトキシ-２-アミノ-４-(２'-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェニル)プロパン、２,６-ビス(２'-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メチルベンゼン、２-({３-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-４-メトキシ-５-メチルフェニル}アミノ)エタノール、２-({３-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-２-メトキシ-５-メチルフェニル}アミノ)エタノール、２-({３-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-４,５-ジメチルフェニル}アミノ)エタノール、２-[３-モルホリン-４-イルフェニル)アミノ]エタノール、３-アミノ-４-(２-メトキシエトキシ)-５-メチルフェニルアミン、１-アミノ-３-ビス-(２'-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、レゾルシノール、２-メチルレゾルシノール、４-クロロレゾルシノール、１,２,４-トリヒドロキシベンゼン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、３-アミノ-２-メチルアミノ-６-メトキシピリジン、２,６-ジヒドロキシ-３,４-ジメチルピリジン、３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、１-ナフトール、１,５-ジヒドロキシナフタレン、２,７-ジヒドロキシナフタレン、１,７-ジヒドロキシナフタレン、１,８-ジヒドロキシナフタレン、４-ヒドロキシインドール、６-ヒドロキシインドール、７-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドリン、６-ヒドロキシインドリン、７-ヒドロキシインドリン、またはこれらの化合物の混合物、または前記化合物の生理学的に許容性の塩から選択される。
【０２３２】
カプラー成分は、それぞれの場合において対応する粉末化酸化着色剤に基づいて、０.００５〜２０重量％、好ましくは０.１〜５重量％の量で好ましくは使用される。
【０２３３】
顕色剤成分およびカプラー成分は、一般に、互いに対してほぼ等モル量で使用される。モル使用が有利であることがわかっているが、の一定量過剰の個々の酸化染料前駆体は不利ではないため、顕色剤成分およびカプラー成分は、１:０.５〜１:３、特に１:１〜１:２のモル比で存在し得る。
【０２３４】
式（Ｋ１）〜（Ｋ６）で示される化合物の置換基として記載される残基の例は、以下に挙げられる：（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル残基の例は、基-ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、-ＣＨ(ＣＨ３)２、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)２、-ＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ３、-Ｃ(ＣＨ３)３である。
【０２３５】
本発明による（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル基の例は、シクロプロピル、シクロペンチル、およびシクロヘキシル基である。
【０２３６】
本発明による（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ残基の例は、-ＯＣＨ３、-ＯＣＨ２ＣＨ３、-ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、-ＯＣＨ(ＣＨ３)２、-ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、-ＯＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)２、-ＯＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ３、-ＯＣ(ＣＨ３)３、特にメトキシ基またはエトキシ基である。
【０２３７】
さらに挙げられ得る（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキル基の好ましい例は、-ＣＨ２ＯＨ、-ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ここで、-ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ基が好ましい。
【０２３８】
（Ｃ２〜Ｃ４）ポリヒドロキシアルキル基の特に好ましい例は、１,２-ジヒドロキシエチル基である。
【０２３９】
ハロゲン原子の例は、Ｆ、Ｃｌ、またはＢｒ原子であり、Ｃｌ原子はきわめて好ましい例である。
【０２４０】
窒素含有基の例は、特に、-ＮＨ２、（Ｃ１〜Ｃ４）モノアルキルアミノ基、（Ｃ１〜Ｃ４）ジアルキルアミノ基、（Ｃ１〜Ｃ４）トリアルキルアンモニウム基、（Ｃ１〜Ｃ４）モノヒドロキシアルキルアミノ基、イミダゾリウム、および-ＮＨ３＋である。
【０２４１】
（Ｃ１〜Ｃ４）モノアルキルアミノ基の例は、-ＮＨＣＨ３、-ＮＨＣＨ２ＣＨ３、-ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、-ＮＨＣＨ(ＣＨ３)２である。
【０２４２】
（Ｃ１〜Ｃ４）ジアルキルアミノ基の例は、-Ｎ(ＣＨ３)２、-Ｎ(ＣＨ２ＣＨ３)２である。
【０２４３】
（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基の例は、-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ(ＣＨ３)、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ(ＣＨ３）基である。
【０２４４】
（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基の例は、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ３、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ３、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ３、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ３、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ(ＣＨ３)２、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ(ＣＨ３)２基である。
【０２４５】
ヒドロキシ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ残基の例は、-Ｏ-ＣＨ２ＯＨ、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ３、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。
【０２４６】
（Ｃ１〜Ｃ４）アミノアルキル残基の例は、-ＣＨ２ＮＨ２、-ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、-ＣＨ２ＣＨ(ＮＨ２)ＣＨ３、-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２である。
【０２４７】
アリール基の例は、フェニル基であり、これは置換されていてもよい。
【０２４８】
アリール-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基の例は、ベンジル基および２-フェニルエチル基である。
【０２４９】
本発明によれば、記載した全ての酸化染料前駆体（特に好ましいとして記載したもの）に関して、好ましい粒子状非晶質金属酸化物の１つ（特に態様（Ａ）〜（Ｆ）の１つ）（上記参照）を、特に、好ましい量または量比において、該酸化染料前駆体の吸着に使用することが好ましい。
【０２５０】
特にケラチン性繊維を洗浄するための粉末化組成物を提供するために、本発明に従い吸着された化粧用活性剤として、少なくとも１種のアニオン性界面活性剤が適当である。
【０２５１】
本発明の粉末化組成物は、アニオン性界面活性剤を、剤全体に基づいて好ましくは０.５重量％〜３０.０重量％の量で含有する。５.０重量％〜１５.０重量％の量は特に好ましい。
【０２５２】
以下の好ましいアニオン性界面活性物質が、本発明の組成物有のアニオン性界面活性剤として適当である：
・８〜３０個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状脂肪酸（石鹸）、
・式：Ｒ−Ｏ−(ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ)ｘ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ［式中、Ｒは８〜３０個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基であり、ｘ＝０または１〜１６である。］で示されるエーテルカルボン酸およびその塩、
・アシル基において８〜２４個の炭素原子を有するアシルサルコシド、
・アシル基において８〜２４個の炭素原子を有するアシルタウリド、
・アシル基において８〜２４個の炭素原子を有するアシルイセチオネート、
・８〜２４個の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ−およびジアルキルエステル、および、アルキル基において８〜２４個の炭素原子を有し、１〜６個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
・８〜２４個の炭素原子を有する直鎖状アルカンスルホネート、
・８〜２４個の炭素原子を有する直鎖状α−オレフィンスルホネート、
・８〜３０個の炭素原子を有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
・式：Ｒ−Ｏ(ＣＨ２-ＣＨ２Ｏ)x-ＳＯ３Ｈ［式中、Ｒは好ましくは８〜３０個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基であり、x＝０または１〜１２である。］で示されるアルキルスルフェートおよびアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、
・以下の２つの式の少なくとも１つに対応するヒドロキシスルホネートまたはそれらの混合物、ならびにその塩：
ＣＨ３-(ＣＨ２)ｙ-ＣＨＯＨ-(ＣＨ２)ｐ-(ＣＨ-ＳＯ３Ｍ)-(ＣＨ２)ｚ-ＣＨ２-Ｏ-(ＣｎＨ２ｎＯ)ｘ-Ｈ、および／または
ＣＨ３-(ＣＨ２)ｙ-(ＣＨ-ＳＯ３Ｍ)-(ＣＨ２)ｐ-ＣＨＯＨ-(ＣＨ２)ｚ-ＣＨ２-Ｏ-(ＣｎＨ２ｎＯ)ｘ-Ｈ、
［両式中、ｙおよびｚ＝０または１〜１８の整数であり、ｐ＝０、１、または２であり、合計（ｙ＋ｚ＋ｐ）は１２〜１８の数であり、ｘ＝０または１〜３０の数であり、ｎは２〜４の整数であり、Ｍ＝水素またはアルカリ、特にナトリウム、カリウム、リチウム、アルカリ土類、特にマグネシウム、カルシウム、亜鉛および／またはアンモニウムイオンであり、これは、場合により置換されていてよい、特にＣ１〜Ｃ４アルキル、アルケニル、またはアリール残基を有するモノ-、ジ-、トリ-またはテトラアンモニウムイオン］、
・式Ｒ１-(ＣＨＯＳＯ３Ｍ)-ＣＨＲ３-(ＯＣＨＲ４-ＣＨ２)ｎ-ＯＲ２［式中、Ｒ１は１〜２４個の炭素原子を有する直鎖状アルキル残基を表し、Ｒ２は１〜２４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状、飽和アルキル残基を表し、Ｒ３は水素または１〜２４個の炭素原子を有する直鎖状アルキル残基を表し、Ｒ４は水素またはメチル残基を表し、Ｍは水素、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムを表し、ここで、アルキルおよびアルカノール残基はそれぞれ１〜４個の炭素原子、または、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、またはマグネシウムから選択される金属原子を含み、ｎは０〜１２の範囲の数を表し、さらに、Ｒ１およびＲ３中に含有される炭素原子の総数は２〜４４である］で示されるスルフェート化ヒドロキシアルキルポリエチレングリコールエーテルおよび／またはヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、
・８〜２４個の炭素原子および１〜６個の二重結合を有する不飽和脂肪酸のスルホネート、
・約２〜１５分子のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと、８〜２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールとの付加生成物を表す、酒石酸およびクエン酸とアルコールとのエステル、
・式：
Ｒ１(ＯＣＨ２ＣＨ２)ｎ-Ｏ(ＰＯ-ＯＸ)-ＯＲ２
［式中、Ｒ１は、好ましくは８〜３０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素残基を表し、Ｒ２は水素、(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｎＲ２残基またはＸを表し〔ｎは１〜１０の数を表し、Ｘは水素、アルカリまたはアルカリ土類金属、または、ＮＲ３Ｒ４Ｒ５Ｒ６〔ここで、Ｒ３〜Ｒ６は、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ４炭化水素残基を表す〕を表す］
で示されるアルキルおよび／またはアルケニルエーテルホスフェート、
・式：
ＲＣＯ(ＡｌｋＯ)ｎＳＯ３Ｍ
［式中、ＲＣＯ-は６〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状、脂肪族、飽和および／または不飽和アシル残基を表し、ＡｌｋはＣＨ２ＣＨ２、ＣＨＣＨ３ＣＨ２、および／またはＣＨ２ＣＨＣＨ３を表し、ｎは０.５〜５の数を表し、Ｍは例えばアルカリ金属（特にナトリウム、カリウム、リチウム）、アルカリ土類金属（特にマグネシウム、カルシウム、亜鉛）、またはアンモニウムイオン、例えば＋ＮＲ３Ｎ４Ｎ５Ｎ６〔ここで、Ｒ３〜Ｒ６互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ４炭化水素残基を表す〕を表す］を表す］
で示されるスルフェート化脂肪酸アルキレングリコールエステル、アルカリ土類金属、特にマグネシウム、カルシウム、亜鉛）、またはアンモニウムイオン、例えば＋ＮＲ３Ｎ４Ｎ５Ｎ６〔ここで、Ｒ３〜Ｒ６互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ４炭化水素残基を表す〕を表す］、
・式：Ｒ８ＯＣ-(ＯＣＨ２ＣＨ２)ｘ-ＯＣＨ２-[ＣＨＯ(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｙＨ]-ＣＨ２Ｏ(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｚ-ＳＯ３Ｘ［式中、Ｒ８ＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状、アシル残基を表し、ｘ、ｙ、およびｚは、合計して０または１〜３０、好ましくは２〜１０を表し、Ｘはアルカリまたはアルカリ土類金属を表す］で示されるモノグリセリドスルフェートおよびモノグリセリドエーテルスルフェート。本発明に適当なモノグリセリド（エーテル）スルフェートの代表例は、ラウリン酸モノグリセリド、ココナツ脂肪酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、および獣脂脂肪酸モノグリセリド、ならびにそれらのエチレンオキシド付加物と、ナトリウム塩形態における三酸化硫黄またはクロロスルホン酸との、反応生成物である。Ｒ８ＣＯが８〜１８個の炭素原子を有する直鎖状アシル残基を表すモノグリセリドスルフェートを用いることが好ましい、
・アミドエーテルカルボン酸、Ｒ１-ＣＯ-ＮＲ２-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｎＣＨ２ＣＯＯＭ［ここで、Ｒ１は鎖において２〜３０個の炭素原子数を有する直鎖状または分岐状アルキルまたはアルケニル残基を表し、ｎは１〜２０の整数を表し、Ｒ２は、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、tert-ブチル、またはイソブチル残基を表し、Ｍは水素または金属、例えばアルカリ金属、特にナトリウム、カリウム、リチウム、アルカリ土類金属、特にマグネシウム、カルシウム、亜鉛、またはアンモニウムイオン、例えば＋ＮＲ３Ｒ４Ｒ５Ｒ６〔ここで、Ｒ３〜Ｒ６は、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ４炭化水素残基を表す〕を表す］。この種の製品は、例えば、商品名Akypo(登録商標)のもとでCheｍ-Y社より得られる。
・式ＸＯＯＣ-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ(Ｃ(ＮＨ)ＯＲ)-ＣＯＯＸ［式中、ＲＣＯは、６〜２２個の炭素原子および０および／または１、２または３個の二重結合を有する直鎖状または分枝状アシル残基を表し、Ｘは水素、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム、またはグルカンモニウムを表す］で示されるアシルグルタメート、
・水溶性タンパク質加水分解物の水溶性塩とＣ８〜Ｃ３０脂肪酸との縮合生成物。このような製品は、しばらく前から、商品名Lamepon(登録商標)、Maypon(登録商標)、Gluadin(登録商標)、Hostapon(登録商標)KCG、またはAmisoft(登録商標)のもとで市販され入手可能である、
・アルキル-および／またはアルケニルオリゴグリコシドカルボキシレート、スルフェート、ホスフェート、および／またはイセチオネート、
・アシルラクチレート、および
・ヒドロキシ混合エーテルスルフェート。
【０２５３】
使用するアニオン性界面活性剤（特に穏やかなアニオン性界面活性剤）がポリグリコールエーテル鎖を含む場合、それらが狭い同族体分布を示すことがきわめて好ましい。グリコールエーテル基の数が１〜２０、好ましくは２〜１５、特に好ましくは２〜１２であるポリグリコールエーテル単位を有する穏やかなアニオン性界面活性剤の場合、さらに好ましい。例えば一方でポリグリコールエーテル基の数が４〜１２であり、ＺｎイオンまたはＭｇイオンが対イオンとして選択される場合、狭い同族体分布を伴わずポリグリコールエーテル基を有する、特に穏やかなアニオン性界面活性剤を得ることができる。その一例は、市販製品Texapon(登録商標)ASVである。
【０２５４】
本発明によれば、記載した全てのアニオン性界面活性剤（特に好ましいとして記載したもの）に関して、好ましい粒子状非晶質金属酸化物の１つ（特に態様（Ａ）〜（Ｆ）の１つ）（上記参照）を、特に、好ましい量または量比において、該アニオン性界面活性剤の吸着に使用することが好ましい。
【０２５５】
特に、ケラチン性繊維を永続的に変形するための粉末化組成物を提供するために、本発明に従い吸着された化粧用活性剤として、少なくとも１種のケラチン還元性化合物が適当である。
【０２５６】
ケラチン繊維の永続的（パーマネント）変形は、通常、繊維をケラチン還元性化合物で処理し、機械的変形用具により整形するようにして行われる。接触時間の後、水または水性溶液で洗い流す。次いで、第２ステップにおいて繊維を酸化剤の製剤で処理する。庫の接触時間の後に、また洗い流し、繊維から機械的変形用具（ローラー、カーラー）を外す。
【０２５７】
ケラチン還元性化合物は、機械的変形による繊維の張りのためにケラチン構造の再配向において、ケラチンのジスルフィド架橋の一部を開裂させ-ＳＨ基を与え、ペプチド架橋ネットワークのほぐれをもたらす。酸化剤の影響下でジスルフィド結合は再架橋され、それによってケラチン構造が所望の変形において再固定される。人毛のパーマネントウェーブ処理は、この種の既知の方法の１つである。これは、直毛におけるカールおよびウェーブを生じさせるため、および、くせ毛をまっすぐにするための両方に適用され得る。
【０２５８】
本発明の粉末化組成物中に吸着された様式において含有されるケラチン還元性化合物は、少なくとも１つのチオール基を有する化合物およびその誘導体、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、二亜硫酸塩から好ましくは選択される。
【０２５９】
少なくとも１つのチオール基を有する化合物およびその誘導体は、例えば、チオグリコール酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸、フェニルチオグリコール酸、メルカプトエタンスルホン酸およびこれらの塩およびこれらのエステル（例えば、チオグリコール酸イソオクチルおよびチオグリコール酸イソプロピル）、システアミン、システイン、ブンテ塩および硫酸の塩である。チオグリコール酸および／またはチオ乳酸のモノエタノールアンモニウム塩またはアンモニウム塩が、およびその遊離酸は、好適である。これらは粉末化製剤中で、好ましくは０.５〜２.０ｍｏｌ／ｋｇの濃度で用いられる。
【０２６０】
粉末化組成物中に吸着された様式において含有され得る二亜硫酸塩のケラチン還元性化合物の例は、アルカリ二亜硫酸塩、例えば二亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ５）および二亜硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ５）ならびに二亜硫酸マグネシウムおよび二亜硫酸アンモニウム（(ＮＨ４)２Ｓ２Ｏ５）である。二亜硫酸アンモニウムは、本発明によれば好ましくあり得る。粉末化組成物中に吸着された様式において含有され得る二亜硫酸水素塩のケラチン還元性化合物の例は、アルカリ、マグネシウム、アンモニウム、またはＣ２〜Ｃ４モノ-、ジ、またはトリアルカノールアミンに基づくアルカノールアンモニウム塩としての二亜硫酸水素塩である。亜硫酸水素アンモニウムは、亜硫酸水素塩として特に好ましくあり得る。粉末化組成物中に吸着された様式において含有され得る亜硫酸のケラチン還元性化合物の例は、アルカリ、アンモニウム、またはＣ２〜Ｃ４モノ-、ジ、またはトリアルカノールアミンに基づくアルカノールアンモニウム塩である。亜硫酸アンモニウムが好ましい。
【０２６１】
好ましい硫黄含有ケラチン還元性化合物は、システアミン、システイン、ブンテ塩および亜硫酸の塩、チオグリコール酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸、メルカプトエタンスルホン酸、および前記チオ酸の塩およびエステルである。
【０２６２】
ケラチン還元性化合物は、全粉末化組成物に基づいて、５〜２０重量％の量で好ましくは用いられる。
【０２６３】
本発明によれば、記載した全てのケラチン還元性化合物（特に好ましいとして記載したもの）に関して、好ましい粒子状非晶質金属酸化物の１つ（特に態様（Ａ）〜（Ｆ）の１つ）（上記参照）を、特に、好ましい量または量比において、該ケラチン還元性化合物の吸着に使用することが好ましい。
【０２６４】
本発明の上記態様の全てに関して、特に乾燥基材上での本発明の粉末化組成物の使用に関して、シェルが少なくとも１種の疎水化金属酸化物粉末を含有し、コアが液状水相を含むコア−シェル粒子を、本発明の粉末化組成物に追加的に添加することが特に有利であることがわかった。
【０２６５】
本発明の上記好ましい態様による粉末化組成物のコア−シェル粒子は、水性液体相を含むコアを含む。したがって、コアは液状形態で存在する。このコアを取り囲むものは、少なくとも１種の疎水化金属酸化物粉末の分離可能な個々の粒子に基づくシェルである。
【０２６６】
疎水化金属酸化物の種類は原則として限定されず、ただし、対応するコア-シェル粒子は液状水相との激しい混合により製造される。修飾された粒子が修飾されていない粒子よりもより濡れないように少なくとも粒子表面において修飾されたこれらの金属酸化物は、本発明の目的において、「疎水化」されているとして理解される。シラン化疎水化金属酸化物は特に好ましい。シランからなるこの群の少なくとも１種の例は、ハロシラン、アルコキシシランおよびシラザンは、金属酸化物をシラン化するための試薬として本発明に好適である。
【０２６７】
疎水化金属酸化物粉末の好適な疎水化金属酸化物は、本発明によれば、疎水化シリケート、疎水化アルミニウムシリケート、疎水化二酸化チタン、および疎水化二酸化ケイ素から構成される群の少なくとも１種の例から選択される。
【０２６８】
（「アルミノシリケート」とも称される）特に好ましいアルミニウムシリケートは、フィロケイ酸塩、立体網状ケイ酸塩、またはそれらの混合物から選択される。
【０２６９】
好適なフィロケイ酸塩は、カオリン（この場合、特にカオリナイト、ディッカイト、ハロサイトおよびナクライ）、蛇紋岩、タルク、パイロフィライト、モンモリロナイト、石英、ベントナイト、マイカ（この場合、特にイライト、硬質雲母、パラゴナイト、軟質雲母、金雲母、レピドライト、マーガライト、スメクタイト（この場合、特にモンモリロナイト、サポナイト、ノントロナイト、ヘクトライト）から選択される。
【０２７０】
好ましい適当な立体網状ケイ酸塩は、長石鉱物（特に曹長石、正長石、灰長石、ハクリュウ石、ソーダライト、アウイン、そう灰長石、青金石、ノゼアン、カスミ石）、ゼオライトから選択される。
【０２７１】
本発明の好ましい粉末化組成物のコア−シェル粒子は、疎水化金属酸化物粉末を、本発明の粉末化組成物中に含有されるコア−シェル粒子の重量に基づいて、好ましくは０.５〜３０重量％の量で含有する。
【０２７２】
疎水化金属オキシドが、５μｍ未満、好ましくは１μｍ未満、特に好ましくは２０〜１００ｎｍの粒子径を有する場合好ましいことがさらにわかった。
【０２７３】
特に好ましくは、本発明の粉末化組成物は、コア−シェル粒子の疎水化金属酸化物粉末として少なくとも１種の疎水化二酸化ケイ素、特に少なくとも１種のシラン化疎水化二酸化ケイ素を含有する。
【０２７４】
シラン、ハロシラン、アルコキシシランおよびシラザンから構成される群の少なくとも１つの例は、本発明によれば、二酸化ケイ素をシラン化する試薬として好ましい。
【０２７５】
シランの群の好ましい例は、ヘキサ-(Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルジシラン、特にヘキサメチルジシランである。
【０２７６】
ハロシランをシリル化剤として用いる場合、好ましいハロシランは以下の化合物から構成される群からの少なくとも１種の化合物から選択される：
[(Ｃ１‐Ｃ２０)アルキル]ｚ'ＳｉＸ(４-ｚ'）
Ｘ３Ｓｉ[(ＣＨ２)ｎ-Ｒ]
Ｘ２[(Ｃ１-Ｃ２０)アルキル]Ｓｉ(ＣＨ２)ｎ-Ｒ
[(Ｃ１-Ｃ２０)アルキル](ｙ'+１)[Ｒ-(ＣＨ２)ｎ](２-ｙ')ＳｉＸ
［式中、
Ｘは塩素、臭素またはヨウ素原子を表し、
ｚ'は１、２、または３の数を表し、
ｙ'は０、１、または２の数を表し、
ｎは１〜２０の整数を表し、
Ｒは残基形態を表し、
(Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、アリール、（Ｃ１〜Ｃ６）パーフルオロアルキル、-ＮＨ２、-Ｎ３、-ＳＣＮ、-ＣＨ=ＣＨ２、
2015511210.tif 000037
-ＮＨ-Ｃ(Ｏ)Ｏ-Ｍｅ、-ＮＨ-Ｃ(Ｏ)Ｏ-Ｅｔ、-ＮＨ-(ＣＨ２)３-Ｓｉ(Ｏ(Ｃ１-Ｃ６）アルキル)３。
【０２７７】
アルコキシシランをシリル化剤として用いる場合、好ましいアルコキシシランは以下の化合物から構成される群からの少なくとも１種の化合物から選択される：
[(Ｃ１-Ｃ２０)アルキルＯ]ｚＳｉ(Ｃ１-Ｃ２０)アルキル(４-ｚ）
[(Ｃ１-Ｃ２０)アルキルＯ]ｚＳｉ[(ＣＨ２)ｎ-Ｒ](４-ｚ)
[(Ｃ１-Ｃ２０)アルキルＯ]２[(Ｃ１-Ｃ２０)アルキル]Ｓｉ(ＣＨ２)ｎ-Ｒ
[(Ｃ１-Ｃ２０)アルキルＯ][(Ｃ１-Ｃ２０)アルキル]２Ｓｉ(ＣＨ２)ｎ-Ｒ
[(Ｃ１-Ｃ２０)アルキルＯ][(Ｃ１-Ｃ２０)アルキル]Ｓｉ(ＣＨ２)ｎ-Ｒ２
(Ｃ１-Ｃ２０アルキル)３ＳｉＯ-Ｃ(ＣＨ３)=Ｎ-Ｓｉ(Ｃ１-Ｃ２０)アルキル３
［式中、
ｎは１〜２０の整数を表し、
ｚは１、２、または３の数を表し、
Ｒは以下から選択される残基を表す
(Ｃ１-Ｃ２０)アルキル、アリール、（Ｃ１〜Ｃ６）パーフルオロアルキル、-ＮＨ２、-Ｎ３、-ＳＣＮ、-ＣＨ=ＣＨ２、
2015511210.tif 000038
-ＮＨ-Ｃ(Ｏ)Ｏ-Ｍｅ、-ＮＨ-Ｃ(Ｏ)Ｏ-Ｅｔ、-ＮＨ-(ＣＨ２)３-Ｓｉ(Ｏ(Ｃ１-Ｃ６）アルキル)３。
【０２７８】
ジシラザンの種類から選択される少なくとも１種の化合物、特に式：
Ｒ'２Ｒ''Ｓｉ-ＮＨ-ＳｉＲ'２Ｒ''
［式中、
Ｒ'は(Ｃ１-Ｃ２０)アルキル基を表し、
Ｒ''は(Ｃ１-Ｃ２０)アルキル基またはビニル基を表す］
で示されるジシラザンから選択される少なくとも１種の化合物は、好ましいジシラザンとして好ましく選択される。特に好ましいシラザンはヘキサメチルジシラザンである。
【０２７９】
前記のアルキル基の全ては、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、または（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルのいずれにせよ、環状および直鎖状または分枝状であってよい。本発明に使用可能なアルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ｎ-デシル、ラウリル、ミリスチル、セチル、ステアリル、イソステアリル、およびべヘ二ルである。
【０２８０】
本発明のアリール基の例は、フェニル基である。
【０２８１】
（Ｃ１〜Ｃ６）パーフルオロアルキル基の例は、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロピル、およびパーフルオロヘキシルである。
【０２８２】
熱分解法二酸化ケイ素のシラン処理により得られる疎水化二酸化ケイ素は好ましく用いられる。
【０２８３】
シラン化疎水化二酸化ケイ素は、特に好ましくはトリメチルシリレート被覆型二酸化ケイ素、ジメチルシリレート被覆型二酸化ケイ素、二酸化ケイ素、オクチルシリレート被覆型二酸化ケイ素から構成される群の少なくとも１種の化合物から選択される。
【０２８４】
シリル化シリカから選択されるコア−シェル粒子の疎水化金属酸化物粉末を選択することが同様に好ましい。これらは、ＩＮＣＩ名 シリル化シリカに一致する疎水化二酸化ケイ素である。
【０２８５】
１０〜４００ｍ２/ｇ、好ましくは８０〜３００ｍ２/ｇのＢＥＴによる比表面積を有する疎水化二酸化ケイ素は好ましい。シラン化された疎水化二酸化ケイ素、特にシリル化シリカは、同様に好適である。
【０２８６】
多数の適当な疎水化二酸化ケイ素は市販されている、その例としては、以下が挙げられ得る：Aerosil(登録商標)R104 V、Aerosil(登録商標)R106、Aerosil(登録商標)R202、Aerosil(登録商標)R805、Aerosil(登録商標)R812、Aerosil(登録商標)R812S、Aerosil(登録商標)R972、およびAerosil(登録商標)R8200（全てDegussa）、およびHDK(登録商標)H2000、HDK(登録商標)H2050、およびHDK(登録商標)H3004（全てWacker）。
【０２８７】
名称Aerosil(登録商標)R202、Aerosil(登録商標)R812S、またはAerosil(登録商標)R972のもとで得られる疎水化二酸化ケイ素を使用することが特に好ましい。Degussa社より名称Aerosil(登録商標)R812Sのもとで販売されている、ＩＮＣＩ名 シリル化シリカを有する二酸化ケイ素はきわめて好ましく使用される。
【０２８８】
本発明による好ましい粉末化組成物のコア−シェル粒子は、疎水化シリコン酸化物粉末を、本発明の粉末化組成物中に含有されるコア−シェル粒子の重量に基づいて好ましくは０.５〜３０重量％の量で含有する。疎水化二酸化ケイ素粉末をシリル化シリカから選択し、本発明の粉末化組成物中に含有されるコア−シェル粒子の重量に基づいて好ましくは０.５〜３０重量％の量で使用することは同様に特に好ましい。ここで、最適量は、第一に、使用する二酸化ケイ素粉末の疎水性によって決まる。二酸化ケイ素粉末がより疎水性であるにつれて、安定な粉末化生成物を得るために必要となる量は少なくなる。
【０２８９】
本発明の粉末化組成物は、疎水化金属酸化物として、少なくとも１種の疎水化フィロケイ酸塩、特に少なくとも１種の疎水化マイカおよび／または少なくとも１種の疎水化タルクを好ましくは含有する。少なくとも１種のシラン化疎水化フィロケイ酸塩または少なくとも１種のシラン化疎水化マイカ、および／または少なくとも１種の疎水化タルクも同様に好適である。
【０２９０】
シラン、ハロシラン、アルコキシシラン、およびシラザンから構成される群の少なくとも１つの例は、フィロケイ酸塩またはマイカをシラン処理するための試薬として、本発明に好適である。特に好ましい試薬について、二酸化ケイ素のシラン処理に関する記載（上記参照）が、変更すべきところは変更して参照される。
【０２９１】
シラン化疎水化マイカは、トリメチルシリレート被覆マイカ、ジメチルシリレート被覆マイカ、オクチルシリレート被覆マイカから構成される群の少なくとも１種の化合物から、特に好ましくは選択される。
【０２９２】
シラン化疎水化タルクは、トリメチルシリレート被覆タルク、ジメチルシリレート被覆タルク、オクチルシリレート被覆タルクから構成される群の少なくとも１種の化合物から、特に好ましくは選択される。
【０２９３】
挙げられ得る本発明に使用可能な疎水的に修飾されたフィロケイ酸塩は、例えばLCW社製の、例えばトリエトキシカプリリルシランでシラン化された疎水化マイカ、トリエトキシカプリルシランでシラン化された疎水化マイカである。
【０２９４】
本発明に好ましい粉末化組成物のコア−シェル粒子は、疎水化金属酸化物粉末として、表面においてフッ素含有有機基で被覆された金属酸化物粒子（特に、表面においてフッ素含有有機基で被覆されたマイカ、表面においてフッ素含有有機基で被覆された二酸化チタン、表面においてフッ素含有有機基で被覆された二酸化ケイ素）をさらに含有する。この態様の具体化に特に適当な、表面においてフッ素含有有機基で被覆された金属酸化物粒子は、表面において、パーフルオロ化有機化合物で、特にパーフルオロアルキル残基で被覆されたものである。ここで、パーフルオロアルキルシリル、ポリパーフルオロ-(Ｃ２〜Ｃ６)アルキレンオキシド、パーフルオロアルキル基を有するポリシロキサン、パーフルオロアルキルホスフェート、ポリフルオロアルキルホスフェートエーテルから選択される少なくとも１つの残基で疎水化された前記金属酸化物は同様に好ましい。これらの中で、ポリパーフルオロ-(Ｃ２〜Ｃ６)アルキレンオキシド残基を表面において有するフッ素含有有機基で表面において被覆された金属酸化物粒子が好ましく使用される。これらは好ましくは、ポリパーフルオロ-(Ｃ２〜Ｃ６)アルキレンオキシドで被覆されたマイカおよび／またはポリパーフルオロ-(Ｃ２〜Ｃ６)アルキレンオキシドで被覆された二酸化チタンおよび／またはポリパーフルオロ-(Ｃ２〜Ｃ６)アルキレンオキシドで被覆された二酸化ケイ素および／またはポリパーフルオロ-(Ｃ２〜Ｃ６)アルキレンオキシドで被覆されたタルクから選択される。
【０２９５】
市販製品 PW Covafluor(登録商標)（LCW社)、PFS Talc JA 46-R(登録商標)（Daito)、Talc JA R46PF(登録商標)（LCW)、Submica M(登録商標)（LCW）は、この態様に関して特に好ましく使用することができる。
【０２９６】
この態様に関して、式（Ｉ）：
【化３６】
2015511210.tif 000039
［式中、ＲＦはパーフルオロ-（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、特にトリフルオロメチルを表す］
で示される少なくとも１種の試薬との反応により表面において被覆された、表面においてフッ素含有有機基で被覆された金属酸化物粒子はきわめて好適である。
【０２９７】
式（Ｉ）で示される試薬で被覆された金属酸化物粒子は、表面に共有結合したポリパーフルオロ-(Ｃ２〜Ｃ６)アルキレンオキシド残基を得る。
【０２９８】
前記態様に関して、本発明によれば、表面においてフッ素含有有機基で被覆された金属酸化物が式（Ｉａ）：
【化３７】
2015511210.tif 000040
［式中、ｎ＋ｍの合計は２０〜８０の整数を表す］
で示される少なくとも１種の化合物で被覆される場合、さらに好ましい。これらの化合物は、ＩＮＣＩ名 ポリパーフルオロメチルイソプロピルエーテルを有する。１５００〜４０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する式（Ｉａ）で示される化合物は特に好適である。
【０２９９】
Sensient/LCW社の市販製品PW F-MS（ポリパーフルオロメチルイソプロピルエーテル（CAS no. ６９９９１-６７-９、EINECS ２７４-２２５-４）およびトリエトキシカプリリルシラン（ＩＮＣＩ名：CI ７７８９１、ポリパーフルオロメチルイソプロピルエーテル、トリエトキシカプリリルシラン）で被覆されたナノスケール二酸化チタン）は、きわめて好ましく使用することができる。
【０３００】
「液状水相」は、コア中の液状水相の重量に基づいて、少なくとも４０重量％、特に少なくとも６５重量％の水を含有する液体として理解される。
【０３０１】
本発明の粉末化組成物の好ましい態様の、コア−シェル粒子の液状水相は、水または水とＣ１〜Ｃ４アルコール、特にエタノールとの混合物から選択される水性溶媒を含有する。しかし、表面-活性物質およびアルコールは、場合によっては疎水化二酸化ケイ素を湿潤させ得り、疎水性特性に悪影響を与え得るため、使用する疎水化二酸化ケイ素の性質に応じて、水性溶媒中のＣ１〜Ｃ４アルコール含量を臨界最大量以下に維持する必要があり得る。
【０３０２】
液状水相中のコア−シェル粒子は、粉末化組成物のコア−シェル粒子の重量に基づいて、７０重量％〜９０重量％、特に好ましくは８０〜９０重量％の水性溶媒を好ましくは含有する。
【０３０３】
したがって、水または水と溶媒混合物に基づいて最大６０重量％のＣ１〜Ｃ４アルコールとの混合物は、水性溶媒として好ましく使用される。特に好ましい水性溶媒は、水または水と溶媒混合物に基づいて最大３０重量％のＣ１〜Ｃ４アルコールとの混合物である。きわめて好ましくは、水性溶媒として水が使用される。
【０３０４】
粉末化組成物の好ましい態様のコア−シェル粒子は、特に摩擦および／または圧力による、コアシェル粒子への機械的負荷を用いて、コア−シェル粒子からコアの液状水相を放出するのに適当であり、これによって粉末化組成物から液体を形成する。
【０３０５】
本発明の粉末化組成物が該コア−シェル粒子を含み、少なくとも１種の酸化染料前駆体を含む酸化的毛髪着色剤として設計される場合、該コア−シェル粒子の液状水相は、少なくとも１種の酸化剤、特に過酸化水素を好ましくは含有する。
【０３０６】
本発明の粉末化組成物が該コア−シェル粒子を含み、少なくとも１種のケラチン還元性化合物を含む永続的毛髪再整形用剤として設計される場合、該コア−シェル粒子の液状水相は、少なくとも１種のアルカリ化剤を好ましくは含有する。アンモニア、アルカリおよび炭酸アンモニウムおよび炭酸水素、または、有機アミン、例えばモノエタノールアミン、ならびにそれらの混合物は、本発明の好ましいアルカリ化剤であると考えられる。
【０３０７】
粉末化組成物は、ほとんど全ての容器中に充填することができる。本発明の組成物がコア−シェル粒子を含有する場合、組成物を取り出す際の粉末への機械的負荷が、粉末の取り出しに際し粉末がすでに液状形態へと変換されるほど高くないことを確保することが、必要な全てのことである。ジャー、ボトルまたはテトラパックが適当であり、該容器は例えば注入装置および計量装置を備えていてよい。
【０３０８】
全ての本発明の粉末化組成物は、少なくとも以下の好ましい製造方法を用いて得ることができ、これは本発明の第２の主題である。
【０３０９】
本発明の少なくとも１種の吸着された活性剤を含有する粒子状非晶質金属酸化物は、例えば以下のようにして製造される：液状形態の前記化粧用活性剤（溶媒中への溶解または溶融により得られる）を、第一に、ミキサー（例えばプロペラミキサー）中で粒子状非晶質金属酸化物と共にスラリー化し、次いで、粒子状非晶質金属酸化物が前記化粧用活性剤を吸着し、粉末化組成物になるまで撹拌する。別の製造方法は、固体吸着質と吸着剤としての前記非晶質金属酸化物とを、例えばモーターまたはミル中でブレンドすることから始まる。
【０３１０】
本発明の粉末化組成物の好ましい態様に関する追加としてのコア−シェル粒子は、容易に製造することができる。本発明により被覆された異なる金属酸化物粒子を使用する場合、第１に本発明により被覆された金属酸化物粒子の全てを混合することが有利であることがわかった。次いで、別のミキサー中で、（本発明により被覆された前記金属酸化物粒子を除く）全ての原料を、撹拌しながら水性相中に導入する。必要とされる混合時間は、導入する混合エネルギーおよび混合物のそれぞれの組成によって決まるが、原則として、１５秒〜５分である。混合が短すぎる場合、安定な粉末は形成されず、油性相の形成が生じる。混合時間が長すぎる場合、最初に作られた粉末は、こね粉状またはクリーム状の稠度に移行し、この工程は不可逆的である。したがって、いくつかの予備実験により、特定の径についての最適混合時間を確かめることが推奨される。
【０３１１】
コア−シェル粒子を含む本発明の好ましい粉末化組成物は、例えばコア−シェル粒子と前記吸着質-含有粉末化非晶質金属酸化物とを注意深くブレンドすることにより供給される。
【０３１２】
本発明の第２の主題は、ケラチン性繊維、特に人毛の化粧的処理のための、本発明の第１の主題の粉末化組成物の使用である。本発明に関して、本発明の粉末化組成物を以下のために使用することが特に好ましい：
・ケラチン含有繊維、特に人毛を一時的に変形するため、または／および
・ケラチン含有繊維、特に人毛を着色するため、または／および
・ケラチン含有繊維、特に人毛を洗浄するため、または／および
・ケラチン含有繊維、特に人毛を整えるため、または／および
・ケラチン含有繊維、特に人毛の永続的再整形のため。
【０３１３】
本発明の粉末化組成物をケラチン含有繊維、特に人毛の一時的変形のために使用することは同様に特に好ましい。
【０３１４】
「ケラチン含有繊維」は、本発明によれば、毛皮、羊毛、羽毛、特に人毛として理解される。
【０３１５】
本発明の第４の主題は、ケラチン含有繊維、特に人毛の化粧的処理方法であって、該方法において
ａ）ケラチン含有繊維を場合により湿潤させ、
ｂ）本発明の第１の主題の粉末化組成物をケラチン含有繊維に塗布し、
ｃ）粉末化組成物が、本発明の第１の主題の前記コア−シェル粒子を追加的に含有するものである場合、この粉末化組成物に、ケラチン含有繊維への塗布中または塗布後に機械的負荷を施し、それによって前記コア−シェル粒子を含む粉末化組成物が液体へと変換され、
ｄ）塗布された組成物は、ケラチン含有繊維中で作用し、場合により洗い流される。
【０３１６】
ケラチン含有繊維、特に人毛を変形するための方法であって、該方法において
ａ）ケラチン含有繊維を場合により湿潤させ、
ｂ）本発明の第１の主題の粉末化組成物をケラチン含有繊維上に塗布し、
ｃ）粉末化組成物が、本発明の第１の主題の前記コア−シェル粒子を追加的に含有する物である場合、この粉末化組成物に、ケラチン含有繊維への塗布中または塗布後に機械的負荷を施し、それによって前記コア−シェル粒子を含む粉末化組成物が液体へと変換され、
ｄ）・粉末化組成物の塗布前、塗布後または塗布中、
および／または
・粉末化組成物への機械的負荷前、機械的負荷後、または機械定期負荷中
にケラチン含有繊維は整形され、
ｅ）ケラチン含有繊維の形が前記粉末化組成物によって一時的に維持される
方法が好ましい。
【０３１７】
本発明の方法のこの態様に関して、繊維から組成物をすすぎ落とさないこと（リーブオン化粧品としての使用）が好ましい。
【０３１８】
前記方法の目的に対して、好ましくは第一に所望の量の粉末化組成物を容器から取り出す。組成物を、処理するケラチン性繊維上に直接置くか、あるいは、例えば人の手に置くことができる。本発明の組成物が前記コア−シェル粒子（上記参照）を全く含まない場合、本発明の組成物は、好ましくは、湿った、湿潤した毛髪において好ましくは使用される。前記コア−シェル粒子が含む場合、乾燥繊維上での使用も可能である。
【０３１９】
粉末化組成物は、容器から繊維上に直接塗布してよいが、補助具、例えば人の手、ペイントブラシ、スポンジ、布、ブラシまたは櫛を用いて塗布してもよい。補助具は、塗布した組成物を繊維上に分散させるためにも使用してよい。
【０３２０】
粉末化組成物が前記コア−シェル粒子を含む場合、ケラチン性繊維上で直接に、例えば手または補助具（上記参照）を用いて、塗布された粉末を機械的負荷にさらしてよく、その結果、粉末化組成物中に含有されるコア−シェル粒子における液状水相が、繊維上に直接に放出されるようになり、吸着された活性剤の作用が生じる。コア−シェル粒子を含む粉末化組成物をまず初めに人の手に置く場合、次いでこれを注意深く毛髪中に分散させてよく、同様にその後でのみ、例えば粉末の毛髪中への慎重なマッサージによってより強い機械的負荷を与える。その結果、コア−シェル粒子の液状水相が繊維上に直接に放出され、粒子の形態で存在するフィルム形成用および／または固定用ポリマーの作用が生じ得る。これによって、優れた化粧的作用を非常に制御された様式で達成することができる。人の手の上で既に粉末化組成物をもみ込み、その後でのみ、得られた液状またはペースト状の剤をケラチン性繊維に塗布することももちろん可能である。しかし、これによって本発明の組成物の粉末化コンシステンシーの本質的な利点、すなわち良好な分散可能性が失われるため、この方法は好ましくない。
【０３２１】
以下の実施例は、本発明をいかようにも限定することなく、本発明の主題を説明することを意図する。
【実施例】
【０３２２】
特記しない限り、以下に示される量表示は重量％であると理解される。
【０３２３】
【表１】
2015511210.tif 000041
【表２】
2015511210.tif 000042
【０３２４】
１．粉末化スタイリング剤の製造
本発明による粉末化スタイリング剤、Ｅ１〜Ｅ１９を、以下に記載するように製造した。
【０３２５】
Sipernat、Aerosil、およびAerosil含有混合物１以外の全ての原料を互いに混合し、必要に応じて固体原料を溶融させた。得られた混合物を、Sipernatおよび場合によりAerosilと、該混合物がSipernatおよび場合によりAerosilに吸着されるまでブレンドし、粉末化組成物を得た。次いで、粉末化混合物１を、次いで、（式中に存在する場合）あらかじめ製造した粉末と注意深くブレンドした。完成したスタイリング粉末を、ポリエチレンボトル中に注いだ。
【０３２６】
２.使用
１９個の毛髪束をそれぞれ、上記スタイリング剤の１つで処理した。毛髪束を湿潤させ、湿潤した毛髪束に本発明の剤を塗布しもみ込んだ。処理された毛束を板上に広げ、固定し、乾燥させた。
【０３２７】
本発明の組成物Ｅ１〜Ｅ２０について、優れた保持が得られた。毛髪は、明らかにより優れた構造およびテクスチャを有した。粒子状沈降ケイ酸を使用したにもかかわらず、毛髪の視覚的な艶消しは見られなかった。毛髪はその自然な艶を維持した。
【０３２８】
３．用いた原料の一覧：
実施例に関して用いた原料を以下に示す：
2015511210.tif 000043
【国際調査報告】
2015511210.tif 000044
2015511210.tif 000045
2015511210.tif 000046
2015511210.tif 000047
2015511210.tif 000048
2015511210.tif 000049