(57)【要約】  ゴム製品の補強用の細長い鋼製エレメントを、銅−Ｍ−亜鉛の三元または四元合金被覆物で被覆する。Ｍは、コバルト、ニッケル、スズ、インジウム、マンガン、鉄、ビスマス、およびモリブデンからなる群から選択される１種または２種の金属である。被覆物内の銅含有量は、５８重量％〜７５重量％の範囲であり、前記被覆物内の１種または２種の金属含有量は、０．５重量％〜１０重量％の範囲であり、残りは、亜鉛および不可避不純物である。１種または２種の金属は、被覆物全体にわたって存在する。リンは、被覆物の１平方メートル当たり０．３ｍｇ〜１ｍｇの範囲の量で被覆物上および／または中に存在する。被覆物にはさらにトリアゾール残分がない。加硫不足における接着に関して良好な結果が得られた。さらに、このような細長い鋼製エレメントを製造するための、対応する方法も開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム製品の補強用の細長い鋼製エレメントであって、
前記細長い鋼製エレメントが、銅−Ｍ−亜鉛の三元または四元合金被覆物の被覆物で覆われており、
Ｍが、コバルト、ニッケル、スズ、インジウム、マンガン、鉄、ビスマス、およびモリブデンからなる群から選択される１種または２種の金属であり、
前記被覆物内の銅含有量が、５８重量％〜７５重量％の範囲であり、
前記被覆物内の１種または２種の金属含有量が、０．５重量％〜１０重量％の範囲であり、
残りが、亜鉛および不可避不純物であり、
前記１種または２種の金属が、前記被覆物全体にわたって存在し、
前記被覆物の上および／または中にリンが存在し、前記リンが、前記被覆物の１平方メートル当たり０．３ｍｇ〜１ｍｇの範囲の量であって、前記リンの量が、誘導結合プラズマ技術によって測定され、
さらに、前記被覆物は、ＴｏＦ−ＳＩＭＳ技術により測定したときに、前記被覆物中の銅と錯体化して不溶性膜を形成する化合物の残分がない、細長い鋼製エレメント。
【請求項２】
前記銅含有量が、６１重量％〜７０重量％の範囲である、請求項１に記載の細長い鋼製エレメント。
【請求項３】
前記１種または２種の金属含有量が、２重量％〜８重量％の範囲である、請求項２に記載の細長い鋼製エレメント。
【請求項４】
前記細長い鋼製エレメントが、鋼製ワイヤまたは鋼製コードである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の細長い鋼製エレメント。
【請求項５】
ゴム製品の補強用の細長い鋼製エレメントを製造する方法であって、
ａ．細長い鋼製エレメントに銅−Ｍ−亜鉛の三元合金を被覆するステップであり、Ｍが、コバルト、ニッケル、スズ、インジウム、マンガン、鉄、ビスマス、およびモリブデンからなる群から選択される１種または２種の金属であり、前記被覆物内の銅含有量が、５８重量％〜７５重量％の範囲であり、前記被覆物内の１種または２種の金属含有量が、０．５重量％〜１０重量％の範囲であり、残りが、亜鉛および不可避不純物であり、前記１種または２種の金属が、前記被覆物全体にわたって存在する、ステップと、
ｂ．前記被覆後の細長い鋼製エレメントを、リン化合物を含有する水性潤滑剤中で伸線加工するステップであって、前記リン化合物の量が、リンが前記被覆物の１平方メートル当たり０．３ｍｇ〜１ｍｇの範囲の量で前記被覆物上および／または中に存在するようになっており、前記リンの量が、誘導結合プラズマ技術によって測定され、前記潤滑剤にはさらに、前記被覆物中の前記銅と錯体化して不溶性膜を形成する化合物がなく、それにより、前記被覆物には、ＴｏＦ−ＳＩＭＳ技術により測定したときに、前記化合物の残分がない、ステップと
を含む方法。
【請求項６】
前記方法が、２つ以上の前記細長い鋼製エレメントを撚るステップをさらに含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
ゴム化合物と細長い鋼製エレメントとを含む補強されたゴム物品であって、前記細長い鋼製エレメントが、請求項１〜４のいずれか１項に記載の細長い鋼製エレメントである、補強されたゴム物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム製品の補強に適した細長い（ｅｌｏｎｇａｔｅ、線状の）鋼製エレメントに関する。本発明はまた、このような細長い鋼製エレメントを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
黄銅被覆された鋼製ワイヤおよび鋼製コードなどの細長い鋼製エレメントは、タイヤなどのゴム製品を補強するために広く使用されている。コバルト錯体は、良好な接着構成とさせるために、および、特に高温多湿条件での経年変化に起因する接着の分解（ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ、劣化）速度を低減させるために、ゴム化合物に添加されている。しかし、コバルトは、ほとんどの遷移金属のように酸化触媒なので、ゴムにとって有害と考えられる。その結果、コバルトの存在によりジエン系ゴム分子の酸化が促進されて、ゴムの経年変化がより早くもたらされる。さらに、コバルトはまた、ゴムの亀裂進展速度を速める。
【０００３】
上記の欠点に加えて、コバルトは戦略材料であり、極めて高価であるという問題もある。コバルトは黄銅表面でしか積極的な機能を示さないので、ゴム化合物全体にコバルトを添加することは、コバルトの過剰添加である。通常、ゴムに添加されたコバルトの２０％しか効果的に使用されていないと考えられている。
【０００４】
従来技術では、これらの問題の１つまたは複数が既に認識されている。コバルトが鋼製ワイヤまたは鋼製コードの被覆物にある場合、すなわち、その中または上にある場合に、そこのコバルトの濃度を高めようと多くの試みがなされてきた。
【０００５】
今までの試みとして、１９３６年に、ゴムを補強するために、物品上の黄銅被覆物を純粋なコバルト被覆物に完全に置き換える試みがなされた（米国特許第２，２４０，８０５号明細書）。
【０００６】
米国特許４，２５５，４９６号明細書（Ｂｅｋａｅｒｔ）は、二元合金銅−亜鉛（＝黄銅）被覆物の代わりに、三元合金銅−コバルト−亜鉛被覆物の使用を開示している。この三元合金により、高温多湿条件での経年変化に起因する結合分解の速度を著しく低減することができる。
【０００７】
米国特許４，２６５，６７８号明細書（Ｔｏｋｙｏ  Ｒｏｐｅ）は、優れた伸線性（ｄｒａｗａｂｉｌｉｔｙ、引き抜き性）および接着性を有する三元合金銅−亜鉛−コバルト被覆物の使用を教示している。
【０００８】
英国特許出願公開第２０７６３２０号明細書（Ｓｏｄｅｔａｌ）は、黄銅被覆物上にコバルトの薄層を施し、続いて、ワイヤ伸線加工して、黄銅被覆物上に高い濃度勾配のコバルトを存在させるようにすることを教示している。
【０００９】
欧州特許出願第０１７５６３２号明細書（Ｇｏｏｄｙｅａｒ）は、鋼製エレメント上の四元合金被覆物の銅−亜鉛−ニッケル−コバルト被覆物を教示している。
【００１０】
最後に、国際公開第２０１１／０７６７４６号は、三元または四元合金被覆物を備え、亜鉛の濃度勾配を有する鋼製コードを開示している。この亜鉛の濃度勾配は、接着性の向上をもたらすが、ワイヤまたはコードに後処理を必要とさせる。この後処理は、プロセスでの余分な操作ステップを意味する。
【発明の概要】
【００１１】
本発明の一目的は、従来技術の欠点を回避することである。
【００１２】
本発明の一目的はまた、三元合金および四元合金を被覆させた細長い鋼製エレメントの接着性能を引き出すことである。本発明の別の一目的は、製造プロセスにおいて余分な操作ステップの使用を回避することである。
【００１３】
本発明の第１の態様によれば、ゴム製品の補強用の細長い鋼製エレメントが提供される。この細長い鋼製エレメントは、三元合金または四元合金の銅−Ｍ−亜鉛被覆物で被覆されている。Ｍは、コバルト、ニッケル、スズ、インジウム、マンガン、鉄、ビスマス、およびモリブデンからなる群から選択される１種または２種の金属である。この被覆物内の銅含有量は、５８重量％〜７５重量％、例えば６１重量％〜７０重量％の範囲にある。被覆物内の１種または２種の金属の含有量は、０．５重量％〜１０重量％、例えば２重量％〜８重量％の範囲にある。１種または２種の金属は、被覆物全体にわたって存在し、直接の表面だけに存在するわけではない。残りは、亜鉛および不可避不純物、例えば０．１重量％未満の量の不純物である。被覆物の厚みは、０．０５μｍ〜０．５０μｍ、例えば０．１２μｍ〜０．４０μｍの範囲にある。銅、１種または２種の金属の重量パーセンテージ、および亜鉛のバランスは、分析的溶解技術（ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）によって、および蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦＳ）、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）、誘導結合プラズマ発光分析（ＩＣＰ−ＯＥＳ）、または原子吸光分析（ＡＡＳ）を用いて測定することができる。これらの測定はまた、被覆物重量および被覆物厚みを得るのに適している。リンは、被覆物の１平方メートル当たり０．３ｍｇ〜１ｍｇの範囲、例えば０．９９ｍｇ／ｍ２未満、例えば０．９５ｍｇ／ｍ２未満の量で被覆物上または中に存在する。下限の例としては、０．４ｍｇ／ｍ２および０．５ｍｇ／ｍ２である。このリン量は、リン酸塩の形で存在してもよい。リン量は、誘導結合プラズマ技術によって、または紫外−可視分光法によって測定することができる。
【００１４】
被覆物または被覆物の表面にはさらに、被覆物中の銅と錯体化して不溶性膜を形成するような化合物の残分がない。これらの化合物には、トリアゾール、イミダゾール、およびインダゾールがある。このような化合物には、以下の構造式を有するものがある。
【化１】
2015511998.tif 000002
ここで、隣接する炭素原子は結合してベンゼンまたはナフチレン環を形成し、前記環は置換されているまたは非置換であり、式中、ＡおよびＢは、−Ｎ−または−ＣＨ−からなる群から選択され、但し、ＡおよびＢは、同時に−ＣＨ−ではない。このような化合物の例としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール、ナフタトリアゾールである。
【００１５】
これらの残分が存在しないことは、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴｏＦ−ＳＩＭＳ）の技術によって測定することができる。この技術から、最上部の１〜３層の単層の原子および分子組成に関する情報が、ｐｐｍレベルの感度および１００ｎｍに至る方位分解能で得られる。ＴｏＦ−ＳＩＭＳは、検出強度が周囲の材料の化学組成に左右されるので（「マトリックス効果」）、本質的に定量的な技術ではない。比較するサンプルの化学的環境が類似する場合、半定量的な情報を得ることができる。分光測定方式では、対象となる表面領域の全質量スペクトルが得られる。これらのスペクトルは、通常、高い質量分解能、および、使用する一次イオンの数が低い状態で記録される。高い質量分解能は、二次イオンのシグナルの信頼性のある識別および対応する和式に必要である。制限された一次イオンの数は、検出されたシグナルがサンプルの最初の表面の化学組成を表すものであることを保証する（静的ＳＩＭＳ制限（Ｓｔａｔｉｃ  ＳＩＭＳ  ｌｉｍｉｔ））。本発明におけるＴｏＦ−ＳＩＭＳ測定は、ＩＯＮ−ＴＯＦ「ＴＯＦ−ＳＩＭＳ  ＩＶ」ＳＩＭＳ機器を使用した。表面へのイオン衝撃は、バンチモード（ｂｕｎｃｈｅｄ  ｍｏｄｅ）において２５ｋｅＶのビスマスイオンを使用して実施した。分析電流は０．２ｐＡであり、分析領域は１００×１００μｍ２である。
【００１６】
細長い鋼製エレメントは、鋼製ワイヤでも鋼製コードでもよい。鋼製コードの場合、本発明は、特定のタイプの構造に限らない。
【００１７】
用語「ゴム製品の補強用の」は、適切なワイヤまたはフィラメントの直径、適切な鋼組成、および適切な引張強度を備えた、鋼製ワイヤおよび鋼製コードを指す。
【００１８】
適切な鋼組成は、例えば、最小炭素含有量が０．６５％、マンガン含有量が０．１０％〜０．７０％の範囲、ケイ素含有量が０．０５％〜０．５０％の範囲、最大硫黄含有量が０．０３％、最大リン含有量が０．０３％、さらには０．０２％であり、これらのパーセンテージは全て重量パーセンテージである。銅、ニッケル、および／またはクロムが微量だけ存在する。残りは常に鉄である。
【００１９】
マイクロ合金化された鋼組成物はまた、以下の元素の１種または複数をさらに含む適切な組成物などである。−クロム（％Ｃｒ）：０．１０％〜１．０％、例えば０．１０〜０．５０％の範囲の量；−ニッケル（％Ｎｉ）：０．０５％〜２．０％、例えば０．１０％〜０．６０％の範囲の量；−コバルト（％Ｃｏ）：０．０５％〜３．０％、例えば０．１０％〜０．６０％の範囲の量；−バナジウム（％Ｖ）：０．０５％〜１．０％、例えば０．０５％〜０．３０％の範囲の量；−モリブデン（％Ｍｏ）：０．０５％〜０．６０％、例えば０．１０％〜０．３０％の範囲の量；−銅（％Ｃｕ）：０．１０％〜０．４０％、例えば０．１５％〜０．３０％の範囲の量；−ホウ素（％Ｂ）：０．００１％〜０．０１０％、例えば０．００２％〜０．００６％の範囲の量；−ニオブ（％Ｎｂ）：０．００１％〜０．５０％、例えば０．０２％〜０．０５％の範囲の量；−チタン（％Ｔｉ）：０．００１％〜０．５０％、例えば０．００１％〜０．０１０％の範囲の量；−アンチモン（％Ｓｂ）：０．０００５％〜０．０８％、例えば０．０００５％〜０．０５％の範囲の量；−カルシウム（％Ｃａ）：０．００１％〜０．０５％、例えば０．０００１％〜０．０１％の範囲の量；−タングステン（％Ｗ）：例えば約０．２０％の量；−ジルコニウム（％Ｚｒ）：例えば０．０１％〜０．１０％の範囲の量；−アルミニウム（％Ａｌ）：好ましくは０．０３５％未満、例えば０．０１５％未満、例えば０．００５％未満の量；−窒素（％Ｎ）：０．００５％未満の量；−希土類金属（％ＲＥＭ）：０．０１０％〜０．０５０％の範囲の量である。
【００２０】
本発明において、欧州特許出願公開第２２６８８３９号に開示されるような低炭素鋼組成物を除外しない。このような鋼組成物は、０．２０％未満の炭素含有量を有する。一例としては、炭素含有量が０．０４％〜０．０８％の範囲、ケイ素含有量が０．１６６％、クロム含有量が０．０４２％、銅含有量が０．１７３％、マンガン含有量が０．３８２％、モリブデン含有量が０．０１３％、窒素含有量が０．００６％、ニッケル含有量が０．０７７％、リン含有量が０．００７％、硫黄含有量が０．０１３％であり、これらのパーセンテージは全て重量パーセンテージである。
【００２１】
ゴム製品の補強用の細長い鋼製エレメントの個々の鋼製ワイヤまたは鋼製フィラメントの直径は、通常、０．０３ｍｍ〜１．２０ｍｍ、例えば０．１０ｍｍ〜０．８０ｍｍ、例えば０．１５ｍｍ〜０．６０ｍｍの範囲にある。
【００２２】
個々の鋼製ワイヤで測定される粗さＲａのレベルは、０．１０μｍ〜２．０μｍ、例えば０．１０μｍ〜１．０μｍ、例えば０．１０μｍ〜０．３０μｍの範囲で変化する。
【００２３】
ゴム製品の補強用の細長い鋼製エレメントの引張強度は、主として直径に依存し、通常、１５００ＭＰａ〜４５００ＭＰａ、例えば２０００ＭＰａ〜４０００ＭＰａの範囲にある。
【００２４】
以下に説明するように、トリアゾール残分が存在しないことと共に、被覆物上のリンが少量であると、加硫不足（ｕｎｄｅｒ  ｃｕｒｅ）、すなわち、ゴムが正規の硬化時間の約半分で加硫されるときにおける接着性の向上をもたらす。０．３ｍｇ／ｍ２未満では、ほとんどまたは全く効果が認められない。結果が示すように、リン量が１ｍｇ／ｍ２超の場合、加硫不足における接着性能がより低くなることが認められる。
【００２５】
欧州特許出願公開第０２５７６６７号は、ゴム補強用の鋼製エレメントの黄銅合金被覆物を開示しており、その黄銅合金被覆物は少量のリンを含有している。そして、リンがゴムと黄銅の間の接着を向上させることが記載されている。しかし、リンの量は、本発明における量よりも高い。
【００２６】
本発明の第２の態様によれば、細長い鋼製エレメントを製造する方法が提供される。この方法は、
ａ）細長い鋼製エレメントに三元合金または四元合金の銅−Ｍ−亜鉛被覆物を被覆するステップであり、Ｍが、コバルト、ニッケル、スズ、インジウム、マンガン、鉄、ビスマス、およびモリブデンからなる群から選択される１種または２種の金属であり、被覆物内の銅含有量が、５８重量％〜７５重量％の範囲であり、被覆物内の１種または２種の金属の含有量が、０．５重量％〜１０重量％の範囲であり、残りが、亜鉛および不可避不純物であり、１種または２種の金属が、前記被覆物全体にわたって存在する、ステップと、
ｂ）このように被覆させた細長い鋼製エレメントを、リン化合物を含有する水性潤滑剤中で伸線加工（ｄｒａｗｉｎｇ）するステップであり、リン化合物の量が、リンが被覆物の１平方メートル当たり１ｍｇ未満の量で被覆物上に存在するようになっている、ステップとを含む。リンの量は、誘導結合プラズマ技術によって測定される。潤滑剤にはさらに、被覆物中の銅と錯体化して不溶性膜を形成する化合物がない。この方法にはまた、細長い鋼製エレメントをこのような化合物で処理する他のステップがない。潤滑剤は、乳濁液でも分散液でもよい。
【００２７】
このようにして伸線加工された細長い鋼製エレメントは、ダブルツイスターまたは筒型撚糸機によって撚ることができる。
【００２８】
これまで述べたように、リンが比較的少量であると、加硫不足における接着挙動が向上する。リンは、湿式ワイヤ伸線加工用潤滑剤によって三元合金または四元合金被覆物に添加されるので、この接着性向上の実現のためにさらなる方法のステップは必要ない。
【００２９】
本発明はまた、上述の特徴を有する細長い鋼製エレメントで補強されたゴム製品に関する。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
１．９８ｍｍの直径を有する鋼製ワイヤの２サンプルに、以下のようにして三元合金被覆物を設ける。すなわち、
ｉ）Ｈ２ＳＯ４溶液で酸洗いして、鋼製ワイヤの表面を清浄する工程と、
ｉｉ）Ｃｕ２Ｐ２Ｏ７溶液を用いて銅で電気めっきする工程であって、その溶液は、２５ｇ／ｌの銅および１８０ｇ／ｌのピロリン酸塩を含有しており、電流密度は、銅含有量をより高くするために８．６Ａ／ｄｍ２もしくはそれ以上である、工程と、
ｉｉｉ）ＣｏＳＯ４溶液を用いてコバルトで電気めっきする工程であって、その溶液は、４０ｇ／ｌのコバルトを含有しており、電流密度は２２Ａ／ｄｍ２である、工程と、
ｉｖ）ＺｎＳＯ４溶液を用いて亜鉛で電気めっきする工程であって、その溶液は、５０ｇ／ｌの亜鉛を含有しており、電流密度は、亜鉛含有量をより低くするために８．８Ａ／ｄｍ２もしくはそれ以下である、工程と、
ｖ）熱拡散プロセスを施して、三元合金Ｃｕ−Ｃｏ−Ｚｎを作製する工程と、
ｖｉ）拡散プロセス中に形成された過剰なＺｎＯを、酸中にディップすることにより除去する工程と、
ｖｉｉ）濯ぎ、乾燥させる工程である。
【００３１】
鋼製ワイヤ１は、以下の被覆物組成を有する。すなわち、６３．５重量％のＣｕ、４．０重量％のＣｏ、残りはＺｎである。鋼製ワイヤ２は、以下の被覆物組成を有する。すなわち、６７．０重量％のＣｕ、４．０重量％のＣｏ、残りはＺｎである。
【００３２】
湿式ワイヤ伸線加工の操作中に、鋼製ワイヤに直径の最終縮小が施される。以下の３種の異なる潤滑剤、Ｉ−Ｘ−Ｙを使用する。
【００３３】
潤滑剤Ｉは、本発明において使用する潤滑剤である。潤滑剤Ｉは、９０％超の水、油、界面活性剤、石けん、リン化合物、およびｐＨ緩衝系（ｂｕｆｆｅｒｉｎｇ  ｓｙｓｔｅｍ）を含有する水性乳濁液である。ｐＨはまた、アミンの働きにより部分的に緩衝される。より詳細には、潤滑剤Ｉは、リン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、Ｏ−含有炭化水素および脂肪酸残基、Ｎ−含有炭化水素を含む。リン酸塩は、ＰＯ２−またはＰＯ３−イオンとして存在してもよい。
【００３４】
対照標準の潤滑剤Ｘは、９０％超の水、鉱物油、界面活性剤、石けん、リン化合物、極圧添加剤、トリアゾールタイプの腐食防止剤、例えばベンゾトリアゾール、およびｐＨ緩衝系を含有する水性乳濁液である。ｐＨはまた、アミンの働きにより部分的に緩衝される。より詳細には、潤滑剤Ｘは、リン酸塩、ＣＮ／ＣＮＯ、ベンゾトリアゾール、炭化水素、脂肪酸、およびオクチルリン酸塩（ｏｃｔｙｌｐｈｏｓｐｈａｔｅ  ａｃｉｄ）を含有する。
【００３５】
対照標準の潤滑剤Ｙは、９０％超の水、植物油、界面活性剤、石けん、リン化合物、極圧添加剤、トリアゾールタイプの腐食防止剤、例えばベンゾトリアゾール、およびｐＨ緩衝系を含有する水性乳濁液である。ｐＨはまた、アミンの働きにより部分的に緩衝される。より詳細には、潤滑剤Ｙは、リン酸塩、ＣＮ／ＣＮＯ、ベンゾトリアゾール、炭化水素、脂肪酸、およびオクチルリン酸塩を含有する。
【００３６】
最終の鋼製ワイヤの直径は、０．３０ｍｍである。湿式ワイヤ伸線加工の後に、鋼製ワイヤを撚り、２×０．３０の鋼製コード構造にした。
【００３７】
２種の鋼製ワイヤ１および鋼製ワイヤ２を、３種の潤滑剤Ｉ、Ｘ、およびＹと組み合わせて、６種の異なる鋼製コードサンプル１−Ｉ、１−Ｘ、１−Ｙ、２−Ｉ、２−Ｘ、および２−Ｙを得る。これらの６種の異なる鋼製サンプルをゴム化合物中で加硫処理した。これらのサンプルについて、引抜き力（ＰＯＦ）および出現率（ＡＰＲ）またはゴム被覆率を測定した。
【００３８】
表１は、とりわけ三元合金被覆物の表面のリン量を列記している。
【００３９】
【表１】
2015511998.tif 000003
【００４０】
表２は、加硫不足における引抜き試験および出現率試験の結果を示す。
【００４１】
【表２】
2015511998.tif 000004
【００４２】
本発明のサンプル１−Ｉ−ｉｎｖおよび２−Ｉ−ｉｎｖは、引抜き試験と出現率試験の両方において明らかにより優れた性能を示している。
【００４３】
正規の硬化（ｒｅｇｕｌａｒ  ｃｕｒｅ、ＲＣ）および蒸気経年変化（ｓｔｅａｍ  ａｇｉｎｇ、ＳＡ）後の本発明のサンプル１−Ｉ−ｉｎｖおよび２−Ｉ−ｉｎｖの接着挙動は、許容可能であり、高レベルにある。下記の表３を参照されたい。ＲＣは、ＴＣ９０時間＋５分であり、ＴＣ９０は、ゴムが加硫温度で得られたレオメータ曲線の最大トルクの９０％に達する時間である。ＳＡは、ＲＣサンプルを１２０℃で１または２日間蒸気蒸解（ｓｔｅａｍ  ｃｏｏｋｉｎｇ）することである。
【００４４】
【表３】
2015511998.tif 000005
【００４５】
表記に３を有するサンプルは、より一般的な黄銅被覆物銅−亜鉛を備えた細長い鋼製エレメントを指す。
３−Ｉ−ｒｅｆは、潤滑剤Ｉにおいて伸線加工したものであり、その被覆物中に６３．９５重量％のＣｕ、およびその被覆物上または中に０．８１ｍｇ／ｍ２のリンを有する。
３−Ｘ−ｒｅｆは、潤滑剤Ｘにおいて伸線加工したものであり、その被覆物中に６４．３０重量％のＣｕ、およびその被覆物上または中に１．０９ｍｇ／ｍ２のリンを有する。
３−Ｙ−ｒｅｆは、潤滑剤Ｙにおいて伸線加工したものであり、その被覆物中に６４．２０重量％のＣｕ、およびその被覆物上または中に１．２８ｍｇ／ｍ２のリンを有する。
【００４６】
下記の表４は、本発明の鋼製コードサンプル１−Ｉ−ｉｎｖで実施したＴｏＦ−ＳＩＭＳ分析の結果を要約したものである。
【００４７】
【表４】
2015511998.tif 000006
【００４８】
本発明によれば、細長い鋼製エレメントには、被覆物上にトリアゾールがなく、同様に、ベンゾトリアゾールもない。しかし、表４には、トリアゾールに関するいくつかの値が記載されている。しかし、これらの値は「ノイズレベル」と考えられる。５を超える値、例えば１０を超える値は、ノイズレベルを超えると考えられる。イミダゾールおよびインダゾールに関しても同じことが当てはまる。すなわち、ＴｏＦ−ＳＩＭＳ技術によるこれらの化合物の明示的な測定からは、ノイズ値が出力される。
【００４９】
下記の表５には、見込みのある２種のタイヤゴム化合物の配合と、ＵＣ接着の効果的な向上が認められた場合のその性質とが記載されている。
【００５０】
【表５】
2015511998.tif 000007
【００５１】
６０℃でのＴａｎδは、ローリング抵抗の指標であり、その値が高いほど、ローリング抵抗は高い。
【００５２】
表１に記載した三元合金組成物に続いて、以下の組成物も試験した。
【００５３】
【表６】
2015511998.tif 000008
【００５４】
接着性能の向上およびより良好なゴム化合物を用いることにより、タイヤの耐久性が増大したと認めることができる。さらに、ゴム化合物中にコバルトが存在しないことで、ゴムの熱老化が低減される。最後に、約２．５％〜４．０％またはそれを超える、より低いローリング抵抗を認めることができる。
【国際調査報告】
2015511998.tif 000009
2015511998.tif 000010
2015511998.tif 000011
2015511998.tif 000012