(57)【要約】  少なくとも１つのエストリド化合物と少なくとも１つのエン及び／又はディールズアルダーの化合物を含有する組成物が本願明細書で提供される。ある実施形態において、エストリド含有組成物の少なくとも１つのエン及び／又はディールズアルダーの化合物の添加は、低温、粘度、及び／又は組成物の耐摩耗性を向上させ得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのエストリド化合物、及び
式ＩＩの化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む組成物であって、
【化１】
2015535031.tif 000043
ここで、式中、Ｙ1は、飽和型又は不飽和型であり、かつ非分岐型である非置換のＣ5〜Ｃ10のアルキルであり、
Ｙ2、Ｙ3、及びＹ4は、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ非分岐型である、非置換のＣ4〜Ｃ10のアルキレンから選択され、
Ｕ1及びＵ2は、各々独立して、水素及び−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルから選択され、並びに、
Ｒ5及びＲ6は水素、又はＲ5及びＲ6は、それらが結合する炭素と一緒になって、任意に置換されたシクロアルキルを形成し、
破線は単結合又は二重結合を表し、かつ、Ｕ1又はＵ2の少なくとも１つは、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10である、組成物。
【請求項２】
Ｙ1がＣ5のアルキル及びＣ8のアルキルから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
Ｙ1が飽和型である、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
Ｙ2がＣ7のアルキレン及びＣ10のアルキレンから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
Ｙ3がＣ5のアルキレン及びＣ6のアルキレンから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
Ｕ1が水素である、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
Ｙ3がＣ7のアルキレン及びＣ8のアルキレンから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項８】
Ｕ1が−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10である、請求項７記載の組成物。
【請求項９】
Ｙ4がＣ5のアルキレン及びＣ6のアルキレンから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
Ｕ2が水素である、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
Ｙ4がＣ7のアルキレン及びＣ8のアルキレンから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
Ｕ2が−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10である、請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
Ｒ9及びＲ10は、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、非置換のＣ1〜Ｃ20のアルキルから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項１４】
Ｒ9及びＲ10は、各々独立して、飽和型及び分岐型である、非置換のＣ6〜Ｃ12のアルキルから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
Ｒ9及びＲ10は２−エチルヘキシルである、請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
Ｒ5及びＲ6は水素である、請求項１記載の組成物。
【請求項１７】
Ｒ5及びＲ6は、それらが結合する炭素と一緒になって、置換されたＣ6のシクロアルキルを形成する、請求項１記載の組成物。
【請求項１８】
前記破線が単結合を表す、請求項１記載の組成物。
【請求項１９】
前記少なくとも１つのエストリド化合物が、式Ｖの化合物から選択され、
【化２】
2015535031.tif 000044
式中、ｘは、各々独立して、１〜１０から選択される整数であり、
ｙは、各々独立して、１〜１０から選択される整数であり、
ｎは０〜８から選択される整数であり、
Ｒ1は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ1〜Ｃ22のアルキルであり、及び、
Ｒ2は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ1〜Ｃ22のアルキルであり、
前記少なくとも１つのエストリド化合物の各脂肪酸鎖残基が非置換である、請求項１記載の組成物。
【請求項２０】
Ｒ2は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型である、非置換のＣ6〜Ｃ12のアルキルである、請求項１９記載の組成物。
【請求項２１】
Ｒ2は飽和型である、請求項２０記載の組成物。
【請求項２２】
Ｒ2は２−エチルヘキシルである、請求項２１記載の組成物。
【請求項２３】
Ｒ1は、非置換型で、かつ飽和型又は不飽和型である、非分岐型のＣ1〜Ｃ20のアルキルである、請求項１９記載の組成物。
【請求項２４】
Ｒ1は飽和型である、請求項２３記載の組成物。
【請求項２５】
組成物の、流動点を低下させ、かつ動粘度を増加させる方法であって、
少なくとも１つのエストリド化合物を含む組成物を選択する工程であって、該組成物は、初期の流動点及び初期の動粘度を有する工程、並びに、
少なくとも１つの添加剤と組成物を接触させる工程、を含み、
得られる組成物は、初期の流動点よりも低い流動点、及び初期の動粘度より高い動粘度を示す、方法。
【請求項２６】
組成物を調製する方法であって、
エストリドベースオイル及び少なくとも１つのエン化合物又はディールズアルダー化合物を含む組成物を提供する工程であって、該組成物が初期ＥＮを示す工程、並びに、
組成物からエストリドベースオイルの少なくとも一部分を除去する工程であって、前記の部分が初期ＥＮ未満のＥＮを示す工程、を含み、
得られる組成物は、初期ＥＮよりも大きいＥＮを示し、前記ＥＮはエストリドベースオイルを含有する化合物のエストリド結合の平均数である、方法。
【請求項２７】
ｙは、各々独立して、７及び８から選択される整数である、請求項１９記載の組成物。
【請求項２８】
ｘは、各々独立して、７及び８から選択される整数である、請求項１９記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願の開示は、エストリドの化合物及び組成物に関する。ある実施形態において、エストリド組成物は、少なくとも１つのエン及び／又はディールズアルダーの化合物を含む。
【背景技術】
【０００２】
滑剤組成物は、典型的には、例えば、炭化水素ベースオイルのようなベースオイルと、１つ以上の添加物を含む。エストリドは、滑剤及びベースストックとして有用であり得る、バイオベースの、生分解性オイルの潜在源を提示する。
【発明の概要】
【０００３】
（発明の要約）
エストリド化合物、エストリド含有組成物、及びこれらの製造方法が、本願明細書に記載される。ある実施形態において、このような化合物及び組成物は、滑剤又は滑剤添加物として有用であろう。ある実施形態において、エストリド含有組成物は、少なくとも１つのエン及び／又はディールズアルダーの化合物をさらに含む。ある実施形態において、エン及び／又はディールズアルダーの化合物は、エストリド含有組成物に流動点を低下させる特性及び／又は耐摩耗特性を提供する。
【０００４】
ある実施形態において、組成物は、少なくとも１つのエストリド化合物、及び式Ｉの化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。
【化１】
2015535031.tif 000002
ここで、式中、Ｘ、Ｘ’、及びＹ’は、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキレンから選択され、
Ｙは、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルであり、
Ｕ及びＵ’は、各々独立して、水素及び−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7から選択され、並びに、
Ｒ7及びＲ8は、各々独立して、水素、及び飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルから選択され、
破線は単結合又は二重結合を表す。
【０００５】
ある実施形態において、組成物は、少なくとも１つのエストリド化合物、及び式ＩＩの化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。
【化２】
2015535031.tif 000003
ここで、式中、Ｙ1は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルであり、
Ｙ2、Ｙ3、及びＹ4は、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキレンであり、
Ｕ1及びＵ2は、各々独立して、水素及び−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、各々独立して、水素、及び飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルから選択され、並びに、
Ｒ5及びＲ6は水素、又はＲ5及びＲ6は、それらが結合する炭素と一緒になって、任意に置換されたシクロアルキルを形成し、
破線は単結合又は二重結合を表す。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
滑剤及び滑剤含有組成物の使用は、環境中における、このような液体、化合物、及び／又は組成物の分散をもたらすであろう。一般的な滑剤組成物及び滑剤添加物で使用される石油ベースのオイルは、典型的には非生分解性であり、有毒であり得る。本願の開示は、１つ又はそれよりも多いエストリド化合物を含有するベースオイルを含む、部分的に又は完全に生分解性のベースオイルを含む組成物の調製及び使用を提供する。
【０００７】
ある実施形態において、１つ又はそれよりも多いエストリド化合物を含む組成物は、部分的に又は完全に生分解性であり、それにより環境に対する危険性を低減する。ある実施形態において、組成物は、分解及び蓄積試験に関する経済協力開発機構（ＯＥＣＤ）によって設定されたガイドラインを満足する。ＯＥＣＤは、いくつかの試験が、有機系化学製品の「易生分解性」を決定するのに使用されるであろうことを示している。ＯＥＣＤ  ３０１Ｄによる好気性易生分解性は、排水処理プラントから採取された微生物と共に、好気性の水域環境を模倣する密閉した好気性の小空間中におけるＣＯ2への試験サンプルの無機化を測定する。ＯＥＣＤ  ３０１Ｄは、廃棄材料を受け取りやすい好気性環境の代表であると考えられる。好気性の「最高度の生分解性」は、ＯＥＣＤ  ３０２Ｄによって決定され得る。ＯＥＣＤ  ３０２Ｄに従って、微生物は、予備培養期間の間、試験材料の生分解に予め適応され、次いで、相対的に高濃度の微生物及び豊富な無機塩媒体を備える密封容器中で培養される。ＯＥＣＤ  ３０２Ｄは、「易生分解性」の分析評価よりも厳しくない条件下ではあるが、試験材料が完全に生分解であるかどうかを最終的に決定する。
【０００８】
本願明細書で使用される場合、次の単語、句及び記号は、それらが使われる文脈が別途指示する範囲を除き、以下に説明するような意味を有することを意図する。以下の略語と用語は、最初から最後まで示された意味を有する。
【０００９】
２つの文字又は記号間にないダッシュ（「−」）は、置換基の結合点を示すのに使用される。例えば、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2は炭素原子を介して結合される。
【００１０】
本願明細書で定義されるように、「アルコキシ」単独又は別の置換基の一部としての「アルコキシ」は、−ＯＲ31基を指し、ここで、Ｒ31は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、又はアリールアルキルを指し、これらは置換され得る。いくつかの実施形態において、アルコキシ基は１〜８個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、アルコキシ基は１、２、３、４、５、６、７、又は８個の炭素原子を有する。アルコキシの例としては、これらに限定されないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシなどを含む。
【００１１】
「アルキル」単独又は別の置換基の一部としての「アルキル」は、飽和型若しくは非飽和型、分岐型、又は、親の、アルカン、アルケン、若しくはアルキンの単独の炭素原子から水素原子１つの除去によって誘導される直鎖で一価の炭化水素基を指す。アルキルの例としては、これらに限定されないが、メチル；エタニル、エテニル、及びエチニルといったエチル類；プロパン−１−イル、プロパン−２−イル、プロパ−１−エン−１−イル、プロパ−１−エン−２−イル、プロパ−２−エン−１−イル（アリル）、プロパ−１−イン−１−イル、プロパ−２−イン−１−イルなどといったプロピル類；ブタン−１−イル、ブタン−２−イル、２−メチル−プロパン−１−イル、２−メチル−プロパン−２−イル、ブタ−１−エン−１−イル、ブタ−１−エン−２−イル、２−メチル−プロパ−１−エン−１−イル、ブタ−２−エン−１−イル、ブタ−２−エン−２−イル、ブタ−１，３−ジエン−１−イル、ブタ−１，３−ジエン−２−イル、ブタ−１−イン−１−イル、ブタ−１−イン−３−イル，ブタ−３−イン−１−イルなどといったブチル類；及び同類のものを含む。
【００１２】
他で示さない限り、用語「アルキル」は、いかなる飽和度合又は飽和レベルを有する基、即ち、炭素−炭素の単結合を唯一有する基、炭素−炭素の二重結合を１つ又はそれよりも多く有する基、炭素−炭素の三重結合を１つ又はそれよりも多く有する基、並びに、一重、二重、及び三重の炭素−炭素結合の組み合わせを有する基を含むことを具体的に意図する。具体的な飽和レベルが意図される場合、用語「アルカニル」、「アルケニル」、及び「アルキニル」が使用される。ある実施形態において、アルキル基は、１〜４０個の炭素原子、ある実施形態においては、１〜２２個又は１〜１８個の炭素原子、ある実施形態においては、１〜１６個又は１〜８個の炭素原子、ある実施形態においては、１〜６個又は１〜３個の炭素原子を含む。ある実施形態において、アルキル基は、８〜２２個の炭素原子、ある実施形態においては、８〜１８個又は８〜１６個の炭素原子を含む。いくつかの実施形態において、アルキル基は、３〜２０個又は７〜１７個の炭素を含む。いくつかの実施形態においては、アルキル基は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、又は２２個の炭素原子を含む。
【００１３】
「アルキレン」単独又は別の置換基の一部としての「アルキレン」は、具体的な数の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖で二価の炭化水素基を指す。例えば、本願明細書で使用されるように、用語「Ｃ1-3アルキレン」及び「Ｃ1-6アルキレン」は、上記で定義されたように、アルキレン基を指し、これは少なくとも１つ、及び最大で３又は６個の炭素原子を各々含む。本願発明で有用な「Ｃ1-3アルキレン」及び「Ｃ1-6アルキレン」の例としては、これらに限定されないが、メチレン、エチレンン、ｎ−プロピレン、ｎ−ブチレン、イソペンチレンなどを含む。ある実施形態において、２つ又はそれよりも多い炭素を含むアルキレン基は、二重及び／又は三重結合を含む、１つ又はそれよりも多い不飽和部位を有してもよい。典型的には、これらに限定されないが、次の残基を含む。
【化３】
2015535031.tif 000004
【００１４】
「アリール」単独又は別の置換基の一部としての「アリール」は、親の芳香族環系の単独の炭素原子から水素原子１つの除去によって誘導される一価の芳香族炭化水素基を指す。アリールは、５員及び６員の炭素環式の芳香族環、例えば、ベンゼン；少なくとも１つの環が炭素環及び芳香族環である二環式の環系、例えば、ナフタレン、インダン、及びテトラリン；並びに少なくとも１つの環が炭素環及び芳香族環である三環式の環系、例えば、フルオレン、を包含する。アリールは、少なくとも１つの炭素環式芳香族環、シクロアルキル環、又はヘテロシクロアルキル環に融合される少なくとも１つの炭素環式の芳香族環を有する多重の環系を包含する。例えば、アリールは、Ｎ、Ｏ、及びＳから選択される１つ又はそれよりも多いヘテロ原子を含む、５員又は７員の非芳香族ヘテロシクロアルキル環に融合される５員及び６員の炭素環式の芳香族環を含む。このように融合された、唯一の環が炭素環式芳香族環である二環式の環系に関し、結合点は、炭素環式芳香族環又はヘテロシクロアルキル環であってもよい。アリール基の例としては、これらに限定されないが、アセアントリレン、アセナフチレン、アセフェナントリエン、アントラセン、アズレン、ベンゼン、クリセン、コロネン、フルオランテン、フルオレン、ヘキサセン、ヘキサフェン、ヘキサレン、ａｓ−インダセン、ｓ−インダセン、インダン、インデン、ナフタレン、オクタセン、オクタフェン、オクタレン、オバレン、ペンタ−２，４−ジエン、ペンタセン、ペンタレン、ペンタフェン、ペリレン、フェナレン、フェナントレン、ピセン、プレイアデン、ピレン、ピラントレン、ルビセン、トリフェニレン、トリナフタレンなどから誘導される基を含む。ある実施形態において、アリール基は、５〜２０個の炭素原子を含み、ある実施形態においては、５〜１２個の炭素原子を含む。ある実施形態において、アリール基は、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０個の炭素原子を含む。しかしながら、アリールは、本願明細書で別々に定義される、ヘテロアリールを決して包含しない又はヘテロアリールと決して重複しない。したがって、本願明細書で定義されるように、１つ又はそれよりも多い炭素環式芳香族環がヘテロシクロアルキル芳香族環に融合される多重環系は、ヘテロアリールであって、アリールではない。
【００１５】
「アリールアルキル」単独又は別の置換基の一部としての「アリール」は、炭素原子、典型的には、末端又はｓｐ3の炭素原子に結合した水素原子の１つがアリール基に置換される、非環式のアルキル基を指す。アリールアルキルの例としては、これらに限定されないが、ベンジル、２−フェニルエタン−１−イル、２−フェニルエテン−１−イル、ナフチルメチル、２−ナフチルエタン−１−イル、２−ナフチルエテン−１−イル、ナフトベンジル、２−ナフトフェニルエタン−１−イルなどを含む。具体的なアルキル部位を意図する場合、命名法の、アリールアルカニル、アリールアルケニル、又はアリールアルキニルが使用される。ある実施形態において、アリールアルキル基は、Ｃ7-30のアリールアルキル、例えば、アリールアルキル基の、アルカニル、アルケニル、又はアルキニルの部位がＣ1-10であり、かつ、アリールの部位がＣ6-20であり、及びある実施形態において、アリールアルキル基は、Ｃ7-20のアリールアルキル、例えば、アリールアルキル基の、アルカニル、アルケニル、又はアルキニルの部位がＣ1-8であり、かつ、アリールの部位がＣ6-12である。
【００１６】
用語「エストリド」は、第２のカルボン酸又はカルボン酸エステルの炭化水素尾部へのカルボン酸１つのカルボン酸残基の結合からもたらされるエステルを指す。典型的には、エストリドは、第１の脂肪酸のカルボン酸官能基と第２の脂肪酸の炭化水素尾部に結合する水酸基との間の縮合反応によるか、第２の脂肪酸の炭化水素尾部上の不飽和部位への第１の脂肪酸のカルボキシル基の付加により、第２の脂肪酸の炭化水素尾部へ第１の脂肪酸のカルボン酸残基を結合することによって形成されるものを含む。他で述べない限り、エストリドは、遊離酸のエストリド（ベースのカルボン酸残基はその遊離酸の形態で残る）及びエステル化エストリド（ベースのカルボン酸残基はモノアルコール又はポリオールでエステル化される）を含む、ほぼいかなるサイズのカルボン酸のオリゴマー／ポリマーを包含する。例えば、エステル化エストリドは、モノアルコール（例えば、２−エチルヘキサノール）でエステル化された、又はポリオール残基（例えば、トリグリセリド エストリド）でエステル化されたエステリド化合物を含み得るだろう。
【００１７】
他で述べない限り、エストリドの「ベースオイル」及び「ベースストック」は、１つ又はそれよりも多くのエストリド化合物を含むいかなる組成物を指す。エストリドの「ベースオイル」及び「ベースストック」は、特定の使用のための組成物に限定されず、かつ、エストリドの混合物を含む、１つ又はそれよりも多くのエストリド化合物を含む組成物を一般的に指してもよいことは理解されるべきである。エストリドのベースオイル及びベースストックは、エストリド以外の化合物も含み得る。
【００１８】
「化合物」は、本願明細書の構造式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶによって包含される化合物を指し、かつ、前記式の構造は本願明細書に開示されるが、該式内のいかなる具体的な化合物を包含する。化合物は、それらの化学構造及び／又は化学名のいずれかにより特定され得る。化学構造及び／又は化学名が相いれない場合、化学構造が化合物の身元を決定する。本願明細書に記載される化合物は、１つ又はそれよりも多いキラル中心及び／又は二重結合を含んでもよく、そのため、二重結合異性体（即ち、幾何異性体）、鏡像異性体、又はジアステレオマーのような立体異性体として存在してもよい。したがって、全体的に又は部分的に、相対配置で表現される本願明細書の範囲内のいかなる化学構造が、立体異性的に純粋な形態（例えば、幾何異性的に純粋、鏡像異性的に純粋、又はジアステレオマー的に純粋）、及び鏡像異性と立体異性との混合物を含む、説明される化合物の全ての可能な鏡像異性体及び／又は立体異性体を包含する。鏡像異性と立体異性との混合物は、当業者にとって周知の分離技術又はキラル合成技術を使用してそれらの成分の鏡像異性体又は立体異性体に分割されてもよい。
【００１９】
本願開示の目的で、「キラル化合物」は、少なくとも１つのキラリティーの中心（即ち、少なくとも１つの不斉原子、特に少なくとも１つの不斉炭素原子）を有し、キラリティーの軸、キラリティーの面又はねじれ構造を有する化合物である。「アキラル化合物」はキラルでない化合物である。
【００２０】
式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶの化合物は、これらに制限されないが、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶの化合物の光学異性体、それらのラセミ化合物、及びそれらの他の混合物を含む。このような実施形態において、単独の鏡像異性体又はジアステレオマー、即ち、光学的に活性な形態は、不斉合成又はラセミ化合物の分解によって得られうる。ラセミ化合物の分解は、例えば、クロマトグラフィー、例えば、キラル高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）カラムを使用するクロマトグラフィーによって達成されてもよい。しかしながら、他で述べない限り、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶは、異性体、ラセミ化合物、鏡像異性体、ジアステレオマー、及びそれらの他の混合物を含む、本願明細書で記載される化合物の全ての不斉の変異形をカバーするということは想定されるべきである。加えて、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶの化合物は、二重結合を有する化合物のＺ−及びＥ−型（例えば、シス及びトランス型）を含む。式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶの化合物は、エノール型、ケト型、及びそれらの混合物を含む、いくつかの互変異性型で存在してもよい。したがって、本願明細書で表現される化学構造は、説明される化合物の全ての可能な互変異性型を包含する。
【００２１】
「シクロアルキル」単独又は別の置換基の一部としての「シクロアルキル」は、飽和型又は不飽和型の環状アルキル基を指す。具体的なレベルの飽和が意図される場合、命名法の「シクロアルカニル」又は「シクロアルケニル」が使用される。シクロアルキル基の例としては、これらに限定されないが、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどから誘導される基を含む。ある実施形態において、シクロアルキル基は、Ｃ3-15のシクロアルキルであり、ある実施形態においては、Ｃ3-12のシクロアルキル又はＣ5-12のシクロアルキルである。ある実施形態において、シクロアルキル基は、Ｃ5、Ｃ6、Ｃ7、Ｃ8、Ｃ9、Ｃ10、Ｃ11、Ｃ12、Ｃ１3、Ｃ14又はＣ15のシクロアルキルである。
【００２２】
「シクロアルキルアルキル」単独又は別の置換基の一部としての「シクロアルキルアルキル」は、炭素原子、典型的には、末端又はｓｐ3の炭素原子に結合した水素原子の１つがシクロアルキル基に置換される、非環式のアルキル基を指す。具体的なアルキル部位が意図される場合、命名法の、シクロアルキルアルカニル、シクロアルキルアルケニル、又はシクロアルキルアルキニルが使用される。ある実施形態において、シクロアルキルアルキル基は、Ｃ7-30のシクロアルキルアルキル、例えば、シクロアルキルアルキル基の、アルカニル、アルケニル、又はアルキニル部位がＣ1-10であり、かつ、シクロアルキル部位がＣ6-20であり、及びある実施形態において、シクロアルキルアルキル基は、Ｃ7-20のシクロアルキルアルキル、例えば、シクロアルキルアルキル基の、アルカニル、アルケニル、又はアルキニル部位がＣ1-8であり、かつ、シクロアルキル部位がＣ4-20又はＣ6-12である。
【００２３】
「ハロゲン」はフルオロ、クロロ、ブロモ、又はヨード基を指す。
【００２４】
「ヘテロアリール」単独又は別の置換基の一部としての「ヘテロアリール」は、親のヘテロ芳香族環系の単独原子からの水素原子１つの除去によって誘導される一価のヘテロ芳香族基を指す。ヘテロアリールは、少なくとも１つの環原子がヘテロ原子である芳香族又は非芳香族であり得る、少なくとも１つの他の環に融合される少なくとも１つの芳香族環を有する多重の環系を包含する。ヘテロアリールは、５から１２員の芳香族、例えば、５から７員の、１つ又はそれよりも多い、例えば、１から４個の、又はある実施形態においては、１から３個の、Ｎ、Ｏ及びＳから選択されるヘテロ原子を含み、残りの環原子は炭素である、単環式の環；並びに１つ又はそれよりも多い、例えば、１から４個の、又はある実施形態においては、１から３個の、Ｎ、Ｏ及びＳから選択されるヘテロ原子を含み、残りの環原子は炭素であり、そして少なくとも１つのヘテロ原子が芳香族環中に存在する、二環式のヘテロシクロアルキル環を包含する。例えば、ヘテロアリールは、５から７員のヘテロシクロアルキル環に融合される５から７員のヘテロシクロアルキル芳香族環を含む。このように融合された、唯一の環が１つ又はそれよりも多いヘテロ原子を含む二環式のヘテロアリール環系に関し、結合点はヘテロ芳香族環又はシクロアルキル環であってもよい。ある実施形態において、ヘテロアリール基中のＮ、Ｓ、及びＯ原子の総数が１を超える場合、ヘテロ原子は相互に隣接しない。ある実施形態において、ヘテロアリール基中のＮ、Ｓ、及びＯ原子の総数は２以下である。ある実施形態において、芳香族ヘテロ環中のＮ、Ｓ、及びＯ原子の総数は１以下である。ヘテロアリールは、本願明細書で定義されるアリールを包含しない又はアリールと重複しない。
【００２５】
ヘテロアリール基の例としては、これらに限定されないが、アクリジン、アルシンドール、カルバゾール、β−カルボリン、クロマン、クロメン、シンノリン、フラン、イミダゾール、インダゾール、インドール、インドリン、インドリジン、イソベンゾフラン、イソクロメン、イソインドール、イソインドリン、イソキノリン、イソチアゾール、イソキサゾール、ナフチリジン、オキサジアゾール、オキサゾール、ペリミジン、フェナントリジン、フェナントロリン、フェナジン、フタラジン、プテリジン、プリン、ピラン、ピラジン、ピラゾール、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、キナゾリン、キノリン、キノリジン、キノキサリン、テトラゾール、チアジアゾール、チアゾール、チオフェン、トリアゾール、キサンテンなどから誘導される基を含む。ある実施形態において、ヘテロアリール基は、５から２０員のヘテロアリールであり、ある実施形態においては、５から１２員のヘテロアリール又は５から１０員のヘテロアリールである。ある実施形態において、ヘテロアリール基は、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−、１３−、１４−、１５−、１６−、１７−、１８−、１９−、又は２０−員のヘテロアリールである。ある実施形態において、ヘテロアリール基は、チオフェン、ピロール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ピリジン、キノリン、イミダゾール、オキサゾール、及びピラジンから誘導されるものである。
【００２６】
「ヘテロアリールアルキル」単独又は別の置換基の一部としての「ヘテロアリールアルキル」は、炭素原子、典型的には、末端又はｓｐ3の炭素原子に結合した水素原子の１つがヘテロアリール基に置換される、非環式のアルキル基を指す。具体的なアルキル部位が意図される場合、命名法の、ヘテロアリールアルカニル、ヘテロアリールアルケニル、又はヘテロアリールアルキニルが使用される。ある実施形態において、ヘテロアリールアルキル基は、６から３０員のヘテロアリールアルキル、例えば、ヘテロアリールアルキルの、アルカニル、アルケニル、又はアルキニル部位が１から１０員であり、かつ、ヘテロアリール部位が５から２０員のヘテロアリールであり、及びある実施形態においては、６から２０員のヘテロアリールアルキル、例えば、ヘテロアリールアルキルの、アルカニル、アルケニル、又はアルキニル部位が１から８員であり、かつ、ヘテロアリール部位が５から１２員のヘテロアリールである。
【００２７】
「ヘテロシクロアルキル」単独又は別の置換基の一部としての「ヘテロシクロアルキル」は、１つ又はそれより多い炭素原子（及びいかなる関連した水素原子）が、同じ又は異なるヘテロ原子と独立して置換される、部分的に飽和型又は不飽和型の環状アルキル基を指す。カーボン原子を置換するためのヘテロ原子の例としては、これらに限定されないが、Ｎ、Ｐ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉなどを含む。具体的なレベルの飽和が意図される場合、命名法の「ヘテロシクロアルカニル」又は「ヘテロシクロアルケニル」が使用される。ヘテロシクロアルキル基の例としては、これらに限定されないが、エポキシド、アジリン、チイラン、イミダゾリジン、モルホリン、ピペラジン、ピペリジン、ピラゾリジン、ピロリジン、キヌクリジンなどから誘導される基を含む。
【００２８】
「ヘテロシクロアルキルアルキル」単独又は別の置換基の一部としての「ヘテロシクロアルキルアルキル」は、炭素原子、典型的には、末端又はｓｐ3の炭素原子に結合した水素原子の１つがヘテロシクロアルキル基に置換される、非環式のアルキル基を指す。具体的なアルキル部位が意図される場合、命名法の、ヘテロシクロアルキルアルカニル、ヘテロシクロアルキルアルケニル、又はヘテロシクロアルキルアルキニルが使用される。ある実施形態において、ヘテロシクロアルキルアルキル基は、６から３０員のヘテロシクロアルキルアルキル、例えばヘテロシクロアルキルアルキルの、アルカニル、アルケニル、又はアルキニル部位が１から１０員であり、かつ、ヘテロシクロアルキル部位が５から２０員のヘテロシクロアルキルであり、及びある実施形態においては、６から２０員のヘテロシクロアルキルアルキル、例えば、ヘテロシクロアルキルアルキルの、アルカニル、アルケニル、又はアルキニル部位が１から８員であり、かつ、ヘテロシクロアルキル部位が５から１２員のヘテロシクロアルキルである。
【００２９】
「混合物」は、分子又は化学物質の収集物を指す。混合物中の各成分は独立して変えられ得る。混合物は、一定のパーセンテージの組成物と共に若しくは該組成物なしに混ぜられる２つ又はそれよりも多い物質を含んでもよく、又は本質的に該物質からなってもよい。ここで、各成分はその本質的な最初の特性を保持していてもよく又は保持してなくてもよく、分子相の混合が生じてもよく又は生じなくてもよい。混合物において、混合物を構成する成分は、それらの化学構造の長所により、相互に区別されたままでもよく、又は区別されないままでもよい。
【００３０】
「親の芳香族環系」は、共役π（パイ）電子系を有する不飽和型で環式又は多環式の環系を指す。環の１つ又はそれよりも多くが芳香族であり、かつ、環の１つ又はそれよりも多くが飽和型又は不飽和型である、融合した環系、例えば、フルオレン、インダン、インデン、フェナレンなどのようなものが「親の芳香族環系」の定義内に含まれる。親の芳香族環系の例としては、これらに制限されないが、アセアントリレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アントラセン、アズレン、ベンゼン、クリセン、コロネン、フルオランテン、フルオレン、ヘキサセン、ヘキサフェン、ヘキサレン、ａｓ−インダセン、s−インダセン、インダン、インデン、ナフタレン、オクタセン、オクタフェン、オクタレン、オバレン、ペンタ−２，４−ジエン、ペンタセン、ペンタレン、ペンタフェン、ペリレン、フェナレン、フェナントレン、パイセン、プレイアデン、ピレン、ピラントレン、ルビセン、トリフェニレン、トリナフタレンなどを含む。
【００３１】
「親のヘテロ芳香族環系」は、１つ又はそれより多い炭素原子（及びいかなる関連した水素原子）が、同じ又は異なるヘテロ原子と独立して置換される、親の芳香族環系を指す。カーボン原子を置換するためのヘテロ原子の例としては、これらに限定されないが、Ｎ、Ｐ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉなどを含む。環の１つ又はそれよりも多くが芳香族であり、かつ、環の１つ又はそれよりも多くが飽和型又は不飽和型である、融合した環系、例えば、アルシンドール、ベンゾジオキサン、ベンゾフラン、クロマン、クロメン、インドール、インドリン、キサンテンなどのようなものが、「親のヘテロ芳香族環系」の定義内に具体的に含まれる。親のヘテロ芳香族環系の例としては、これらに制限されないが、アルシンドール、カルバゾール、β−カルボリン、クロマン、クロメン、シノリン、フラン、イミダゾール、インダゾール、インドール、インドリン、インドリジン、イソベンゾフラン、イソクロメン、イソインドール、イソインドリン、イソキノリン、イソチアゾール、イソキサゾール、ナフチリジン、オキサジアゾール、オキサゾール、ペリミジン、フェナントリジン、フェナントロリン、フェナジン、フタラジン、プテリジン、プリン、ピラン、ピラジン、ピラゾール、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、キナゾリン、キノリン、キノリジン、キノキサリン、テトラゾール、チアジアゾール、チアゾール、チオフェン、トリアゾール、キサンテンなど含む。
【００３２】
「置換された」は、１つ又はそれよりも多い水素原子が、同じ又は異なる置換基と独立して置き換わる基を指す。置換基の例としては、これらに制限されないが、-R64, -R60, -O-, -OH, =O, -OR60, -SR60, -S-, =S, -NR60R61, =NR60, -CN, -CF3, -OCN, -SCN, -NO, -NO2, =N2, -N3, -S(O)2O-, -S(O)2OH, -S(O)2R60, -OS(O2)O-, -OS(O)2R60, -P(O)(O-)2, -P(O)(OR60)(O-), -OP(O)(OR60)(OR61), -C(O)R60, -C(S)R60, -C(O)OR60, -C(O)NR60R61, -C(O)O-, -C(S)OR60, -NR62C(O)NR60R61, -NR62C(S)NR60R61, -NR62C(NR63)NR60R61, -C(NR62)NR60R61, -S(O)2, NR60R61, -NR63S(O)2R60, -NR63C(O)R60, 及び -S(O)R60、を含み、
ここで、-R64は独立して水素であり；R60とR61は各々独立して、アルキル、置換されたアルキル、アルコキシ、置換されたアルコキシ、シクロアルキル、置換されたシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換されたヘテロシクロアルキル、アリール、置換されたアリール、ヘテロアリール、置換されたヘテロアリール、アリールアルキル、置換されたアリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、若しくは置換されたヘテロアリールアルキルであり、又は、R60とR61が結合して窒素原子と一緒になり、ヘテロシクロアルキル、置換されたヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、若しくは置換されたヘテロアリール環を形成し、及びR62とR63は独立してアルキル、置換されたアルキル、アリール、置換されたアリール、アリールアルキル、置換されたアリールアルキル、シクロアルキル、置換されたシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換されたヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、置換されたヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、若しくは置換されたヘテロアリールアルキルであり、又は、R62とR63が結合して前記原子と一緒になり、１つ又はそれよりも多いヘテロシクロアルキル、置換されたヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、若しくは置換されたヘテロアリール環を形成し；
ここで、前記のR60、R61、R62、及びR63として定義されるような「置換された」置換基は、１つ又はそれよりも多くの、例えば、アルキル、−アルキル−ＯＨ、−Ｏ−ハロアルキル、−アルキル−ＮＨ2、アルコキシ、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、-O-, -OH, =O, -O-アルキル, -O-アリール, -O-ヘテロアリールアルキル, -O-シクロアルキル, -O-ヘテロシクロアルキル, -SH, -S-, =S, -S-アルキル, -S-アリール, -S-ヘテロアリールアルキル, -S-シクロアルキル, -S-ヘテロシクロアルキル, -NH2, =NH, -CN, -CF3, -OCN, -SCN, -NO, -NO2, =N2, -N3, -S(O)2O-, -S(O)2, -S(O)2OH, -OS(O2)O-, -SO2(アルキル), -SO2(フェニル), -SO2(ハロアルキル), -SO2NH2, -SO2NH(アルキル), -SO2NH(フェニル), -P(O)(O-)2, -P(O)(O-アルキル)(O-), -OP(O)(O-アルキル)(O-アルキル), -CO2H, -C(O)O(アルキル), -CON(アルキル)(アルキル), -CONH(アルキル), -CONH2, -C(O)(アルキル), -C(O)(フェニル), -C(O)(ハロアルキル), -OC(O)(アルキル), -N(アルキル)(アルキル), -NH(アルキル), -N(アルキル)(アルキルフェニル), -NH(アルキルフェニル), -NHC(O)(アルキル), -NHC(O)(フェニル), -N(アルキル)C(O)(アルキル), 及び -N(アルキル)C(O)(フェニル)から独立して選択される、１つ、２つ、又は３つの基で置換される。
【００３３】
本願明細書及び添付の特許請求の範囲で使用されるとき、冠詞の「a」、「an」、及び「the」は、１つの指示対象に明確に及びはっきりと制限されない限り、複数の指示対象を含む。
【００３４】
用語「脂肪酸」は、飽和型、単不飽和型、又は多価不飽和型であってもよく、かつ、直鎖又は分岐鎖を有してもよい、アルキル鎖を含む、いかなる天然又は合成カルボン酸を指す。脂肪酸は置換されてもよい。本願明細書で使用される「脂肪酸」は、例えば、酢酸、プロピオン酸などを含む短鎖のアルキルカルボン酸を包含する。
【００３５】
用語「脂肪酸反応物」は、別の脂肪酸又は脂肪酸反応物とのオリゴマー化及び／又は二量化のような化学反応が可能な脂肪酸残基を含むいかなる化合物又は組成物を指す。例えば、ある実施形態において、脂肪酸反応物は、飽和型若しくは不飽和型の脂肪酸又は脂肪酸オリゴマーを含んでもよい。ある実施形態において、脂肪酸オリゴマーは、１つ又はそれよりも多くの第２の脂肪酸と予めオリゴマー化してエストリド、例えば、低いＥＮ（例えば、二量体）を有するエストリドを形成する、第１の脂肪酸を含んでもよい。ある実施形態において、脂肪酸反応物は、脂肪酸エステル、例えば、単不飽和型脂肪酸のアルキルエステル（例えば、２−エチルヘキシルオリエート）を含んでもよい。「第１の」脂肪酸反応物は、「第２の」脂肪酸反応物と同じ構造を含み得ることは理解される。たとえば、ある実施形態において、反応混合物は、オレイン酸のみを含んでもよく、ここで、第１の脂肪酸反応物及び第２の脂肪酸反応物は両方オレイン酸である。
【００３６】
本願明細書における全ての数字上の範囲は、全ての数値及び数値の列挙される範囲内の全ての数値の範囲を含む。
【００３７】
本願の開示は、エストリド化合物、エストリド組成物、及びこれらの製造方法に関する。ある実施形態において、エストリド含有組成物は、少なくとも１つのエン及び／又はディールズアルダーの化合物を含有する。ある実施形態において、少なくとも１つのエン及び／又はディールズアルダーの化合物は、エストリド含有組成物に流動点を低下させる特性を提供する。ある実施形態において、少なくとも１つのエン及び／又はディールズアルダーの化合物は、エストリド含有組成物に耐摩耗特性を提供する。
【００３８】
ある実施形態において、組成物は、少なくとも１つのエストリド化合物及び式Ｉの化合物から選択される少なくとも１つの化合物含む。
【化４】
2015535031.tif 000005
ここで、式中、Ｘ、Ｘ’、及びＹ’は、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキレンから選択され、
Ｙは、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルから選択され、
Ｕ及びＵ’は、各々独立して、水素及び−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7から選択され、並びに、
Ｒ7及びＲ8は、各々独立して、水素、及び飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルから選択され、
破線は単結合又は二重結合を表す。
【００３９】
ある実施形態において、Ｘは、任意に置換された、飽和型又は不飽和型、及び分岐型又は非分岐型である、Ｃ1〜Ｃ20のアルキレン、Ｃ2〜Ｃ12のアルキレン、又はＣ7〜Ｃ11のアルキレンから選択される。ある実施形態において、ＸはＣ7のアルキレン及びＣ8のアルキレンから選択される。ある実施形態において、ＸはＣ9のアルキレン及びＣ10のアルキレンから選択される。ある実施形態において、ＸはＣ10のアルキレン及びＣ11のアルキレンから選択される。
【００４０】
ある実施形態において、Ｙは、任意に置換された、飽和型又は不飽和型、及び分岐型又は非分岐型である、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ12のアルキル、又はＣ5〜Ｃ10のアルキルから選択される。ある実施形態において、ＹはＣ5のアルキル及びＣ6のアルキルから選択される。ある実施形態において、ＹはＣ8のアルキル及びＣ9のアルキルから選択される。ある実施形態において、ＹはＣ5のアルキル及びＣ7のアルキルから選択される。
【００４１】
ある実施形態において、Ｘ’は、任意に置換された、飽和型又は不飽和型、及び分岐型又は非分岐型である、Ｃ1〜Ｃ20のアルキレン、Ｃ2〜Ｃ12のアルキレン、又はＣ5〜Ｃ10のアルキレンから選択される。ある実施形態において、Ｘ’はＣ7のアルキレン及びＣ8のアルキレンから選択される。ある実施形態において、Ｘ’はＣ5のアルキレン及びＣ10のアルキレンから選択される。
【００４２】
ある実施形態において、Ｙ’は、任意に置換された、飽和型又は不飽和型、及び分岐型又は非分岐型である、Ｃ1〜Ｃ20のアルキレン、Ｃ2〜Ｃ12のアルキレン、又はＣ5〜Ｃ10のアルキレンから選択される。ある実施形態において、Ｙ’はＣ7のアルキレン及びＣ8のアルキレンから選択される。ある実施形態において、Ｙ’はＣ5のアルキレン及びＣ10のアルキレンから選択される。
【００４３】
ある実施形態において、Ｕ及びＵ’の少なくとも１つは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7から選択される。ある実施形態において、Ｕ’は−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7から選択され、Ｕは水素である。ある実施形態において、Ｕは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7から選択され、Ｕ’は水素である。
【００４４】
ある実施形態において、Ｒ7及びＲ8は水素である。ある実施形態において、Ｒ7及びＲ8は、各々独立して、飽和型又は不飽和型、及び分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ1〜Ｃ20のアルキルから選択される。ある実施形態において、Ｒ7及びＲ8はメチルである。ある実施形態において、Ｒ7及びＲ8は、各々独立して、飽和型又は不飽和型、及び分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ6〜Ｃ12のアルキルから選択される。ある実施形態において、Ｒ7及びＲ8は２−エチルヘキシルである。
【００４５】
ある実施形態において、組成物は、少なくとも１つのエストリド化合物、及び式ＩＩの化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。
【化５】
2015535031.tif 000006
ここで、式中、Ｙ1は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルから選択され、
Ｙ2、Ｙ3、及びＹ4は、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキレンであり、
Ｕ1及びＵ2は、各々独立して、水素及び−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、各々独立して、水素、及び飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルから選択され、並びに、
Ｒ5及びＲ6は水素、又はＲ5及びＲ6は、それらが結合する炭素と一緒になって、任意に置換されたシクロアルキルを形成し、
破線は単結合又は二重結合を表す。
【００４６】
ある実施形態において、Ｙ1は、任意に置換された、飽和型又は不飽和型、及び分岐型又は非分岐型である、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ12のアルキル、又はＣ5〜Ｃ10のアルキルから選択される。ある実施形態において、Ｙ1はＣ5のアルキル及びＣ6のアルキルから選択される。ある実施形態において、Ｙ1はＣ7のアルキル及びＣ8のアルキルから選択される。
【００４７】
ある実施形態において、Ｙ2、Ｙ3、及びＹ4は、各々独立して、任意に置換された、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ12のアルキル、又はＣ4〜Ｃ10のアルキルから選択される。ある実施形態において、Ｙ2はＣ7のアルキレン及びＣ8のアルキレンから選択される。ある実施形態において、Ｙ2はＣ9のアルキレン及びＣ10のアルキレンから選択される。ある実施形態において、Ｙ3はＣ5のアルキレン及びＣ6のアルキレンから選択される。ある実施形態において、Ｙ3はＣ7のアルキレン及びＣ8のアルキレンから選択される。ある実施形態において、Ｙ4はＣ5のアルキレン及びＣ6のアルキレンから選択される。ある実施形態において、Ｙ4はＣ7のアルキレン及びＣ8のアルキレンから選択される。
【００４８】
ある実施形態において、Ｕ1及びＵ2の少なくとも１つは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10から選択される。ある実施形態において、Ｕ1は−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10から選択され、Ｕ2は水素である。ある実施形態において、Ｕ2は−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10から選択され、Ｕ1は水素である。
【００４９】
ある実施形態において、Ｒ9及びＲ10は水素である。ある実施形態において、Ｒ9及びＲ10は、各々独立して、飽和型又は不飽和型、及び分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ1〜Ｃ20のアルキルから選択される。ある実施形態において、Ｒ9及びＲ10はメチルである。ある実施形態において、Ｒ9及びＲ10は、各々独立して、飽和型又は不飽和型、及び分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ6〜Ｃ12のアルキルから選択される。ある実施形態において、Ｒ9及びＲ10は２−エチルヘキシルである。
【００５０】
ある実施形態において、式Ｉ及びＩＩの化合物は、各々、「エン」及び「ディールズアルダー」反応によって調製される。エン及びディールズアルダー反応の生成物は、熱（例えば、＞２００℃）及び／又は触媒（例えば、ＢＦ3、ＴｆＯＨ）を含み得る、適当な反応条件下で調製されてもよい。例えば、ある実施形態において、エン反応の生成物は、単不飽和脂肪酸（例えば、オレイン酸）及び／又は多価不飽和脂肪酸（例えば、リノール酸）を反応させ、脂肪酸の二量体及びそれらの位置異性体を提供することによって調製されてもよい。
【化６】
2015535031.tif 000007
【００５１】
ある実施形態において、エン反応の生成物は、単不飽和脂肪酸の存在下又は非存在下、多価不飽和脂肪酸から調製されてもよい。ある実施形態において、多価不飽和脂肪酸はさらなる反応を受け、三量体、四量体、五量体、及びそれらの位置異性体を含む、多様なポリマー生成物を提供してもよい。
【００５２】
ある実施形態において、多価不飽和脂肪酸（例えば、リノール酸）は、他の単不飽和脂肪酸又は多価不飽和脂肪酸と共にディールズアルダーの環（例えば、［４＋２］）を受けてもよい、共役系を提供する反応条件下で異性化してもよい。
【化７】
2015535031.tif 000008
【００５３】
ある実施形態において、初期のディールズアルダー反応生成物の二重結合は、１つ又はそれよりも多い多価不飽和脂肪酸とのさらなるディールズアルダー反応を受け、３つ又はそれよりも多い脂肪酸残基を含む生成物を提供することを許容するだろう。さらなるディールズアルダー反応は次のものを含んでもよい。
【化８】
2015535031.tif 000009
【００５４】
ある実施形態において、エン及び／又はディールズアルダーの化合物は、エストリドの化合物の調製の間、原位置で調製してもよい。例えば、ある実施形態において、本願明細書に記載の組成物は、少なくとも１つのエストリド化合物並びに少なくとも１つのエン及び／又はディールズアルダーの反応生成物を含む組成物を提供する触媒条件下で、１つ又はそれよりも多い単不飽和脂肪酸及び／又は多価不飽和脂肪酸（例えば、オレイン酸及びリノール酸）を接触させることによって調製されてもよい。ある実施形態において、少なくとも１つのエストリド化合物を含む組成物並びに少なくとも１つのエン及び／又はディールズアルダー反応は、少なくとも１つのアルコール存在下のエステル化条件にさらに曝してエステル化生成物を提供してもよい。あるいはまた、エン及び／又はディールズアルダーの化合物を別々に調製してもよい。典型的なエン及びディールズアルダーの脂肪酸生成物は、現在、ＢＡＳＦ社によって市販される、商品名Ｅｍｐｏｌ（登録商標）で商業的に利用可能である。他の典型的な脂肪酸のエン及びディールズアルダーの化合物は、現在、クローダ・インターナショナルによって市販される、脂肪酸を重合化させたＰｒｉｐｏｌ（商標）を含む。ある実施形態において、脂肪酸のエン及び／又はディールズアルダーの化合物は、エストリド化合物を含む組成物に、ある望ましい物理的特性を提供し得る。例えば、脂肪酸のエン及び／又はディールズアルダーの化合物は、あるエストリド含有組成物の流動点を低下させるのに役立ち得る。ある実施形態において、出願人は、驚くべきことに、エストリド組成物の流動点を低下させながら、脂肪酸のエン及び／又はディールズアルダーの化合物は、エストリド組成物の動粘度を増加させるために提供され得ることを発見した。したがって、ある実施形態において、出願人は、少なくとも１つのエストリドの化合物を含む組成物を少なくとも１つのエン及び／又はディールズアルダーの化合物と接触させることを含む、該組成物の、動粘度を増加させ、かつ、流動点を低下させる方法を提供する。
【００５５】
ある実施形態において、エストリド組成物の、流動点を低下させる及び／又は動粘度を増加させる方法が記載され、該方法は、
エストリド含有組成物を提供する工程であって、該組成物は、初期の流動点及び／又は初期の動粘度を有する工程、並びに、
少なくとも１つの添加剤と組成物を接触させる工程、を含み、
得られる組成物は、エストリド組成物の初期の流動点よりも低い流動点、及び／又は初期の動粘度より高い動粘度を示す。
ある実施形態において、エストリド組成物は、少なくとも１つのエストリド化合物を含む。ある実施形態において、少なくとも１つの添加剤は、脂肪酸のエン及び／又はディールズアルダーの化合物を含む。ある実施形態において、少なくとも１つの添加剤が、式Ｉ又は式ＩＩの化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。
【００５６】
加えて、脂肪酸のエン及び／又はディールズアルダーの化合物は、あるエストリド含有組成物の耐摩耗特性を改良し得る。しかしながら、上記のように、エン及び／又はディールズアルダーの化合物は、１つ又はそれよりも多い不飽和部位を含み得る。したがって、ある実施形態において、不飽和部位を除去することにより反応生成物の酸化安定性をさらに改善することが望ましい場合がある。ある実施形態において、これは、当業者に公知の方法を用いて化合物を水素化することによって達成され得る。
【００５７】
ある実施形態において、組成物は、ある粘度特性を示す、少なくとも１つのエン及び／又はディールズアルダーの反応生成物を含有するエストリド組成物を調製することが望ましい場合がある。ある実施形態において、方法は、
エストリドベースオイル及び少なくとも１つのエン化合物又はディールズアルダー化合物を含む組成物を提供する工程であって、該組成物が初期ＥＮを示す工程、並びに、
組成物からエストリドベースオイルの少なくとも一部分を除去する工程であって、前記の部分が初期ＥＮ未満のＥＮを示す工程、を含み、
得られる組成物は、初期ＥＮよりも大きいＥＮを示し、前記ＥＮはエストリドベースオイルを含有する化合物のエストリド結合の平均数である。
ある実施形態において、得られる組成物は、少なくとも１つのエン化合物又はディールズアルダー化合物を含有するのに対し、エストリドベースオイルの少なくとも一部は、少なくとも１つのエン化合物又はディールズアルダー化合物を実質的に含まない。このような方法は、実質的に純粋な低粘度エストリドベースオイル、並びに高粘度の留分に所望の粘度特性と冷温度特性を付与するエン及び／又はディールズアルダーの化合物を含有する高粘度エストリドベースオイルを同時に調製するために望ましいだろう。
【００５８】
ある実施形態において、エストリドベースオイルの少なくとも一部は、約２．５未満であるＥＮを示す。ある実施形態において、エストリドベースオイルの少なくとも一部は、約２未満であるＥＮを示す。ある実施形態において、エストリドベースオイルの少なくとも一部は、約１．５未満であるＥＮを示す。ある実施形態において、得られる組成物は、約２．５よりも大きいＥＮを示す。ある実施形態において、得られる組成物は、約３よりも大きいＥＮを示す。ある実施形態において、得られる組成物は、約３．５よりも大きいＥＮを示す。ある実施形態において、エストリドベースオイルの少なくとも一部は、４０℃で約５５ｃＳｔ未満若しくは４０℃で約４５ｃＳｔ未満、及び／又は１００℃で約１２ｃＳｔ未満若しくは１００℃で約１０ｃＳｔ未満の動粘度を示す。ある実施形態において、エストリドベースオイルの少なくとも一部は、４０℃で約２５ｃＳｔから約５５ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約５ｃＳｔから約１１ｃＳｔの範囲内を示す。ある実施形態において、得られる組成物は、４０℃で約８０ｃＳｔよりも大きい若しくは４０℃で約１００ｃＳｔよりも大きい、及び／又は１００℃で約１２ｃＳｔよりも大きい若しくは１００℃で約１５ｃＳｔよりも大きい粘度を示す。いくつかの実施形態において、得られる組成物は、４０℃で約１００ｃＳｔから約１４０ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約１５ｃＳｔから約３５ｃＳｔの範囲内の粘度を示す。ある実施形態において、エストリドベースオイルの少なくとも一部を除去することは、蒸留、クロマトグラフィー、膜分離、相分離、又はアフィニティー分離の内の少なくとも１つによって達成される。典型的な方法は、例えば、以下の、実施例２及び５で記載されるものを含み、ここで、質量分析によって確認されるように、Ｅｘ．５Ａの低粘度エストリドは、エン化合物とディールズアルダー化合物を実質的に含まず、Ｅｘ．５Ｂの高粘度のエストリドは、エン及び／又はディールズアルダーのエステルを含む。
【００５９】
ある実施形態において、脂肪酸エン化合物は、式Ｉで表されるこれらの化合物を含む。ある実施形態において、式Ｉの少なくとも１つの化合物は、以下から選択される。
【化９−１】
2015535031.tif 000010
【化９−２】
2015535031.tif 000011
【化９−３】
2015535031.tif 000012
ここで、式中、Ｒ7及びＲ8は、各々独立して、水素、及び飽和型又は不飽和型で、かつ分岐型又は非分岐型である任意に置換されたアルキルから選択され、並びに、各破線は独立して単結合又は二重結合を表す。
【００６０】
ある実施形態において、脂肪酸ディールズアルダー化合物は、式ＩＩで表されるこれらの化合物を含む。ある実施形態において、式ＩＩの少なくとも１つの化合物は、以下から選択される。
【化１０−１】
2015535031.tif 000013
【化１０−２】
2015535031.tif 000014
【化１０−３】
2015535031.tif 000015
【化１０−４】
2015535031.tif 000016
ここで、式中、Ｒ9及びＲ10は、各々独立して、水素、及び飽和型又は不飽和型で、かつ分岐型又は非分岐型である任意に置換されたアルキルから選択され、並びに、各破線は独立して単結合又は二重結合を表す。
【００６１】
ある実施形態において、本願明細書に記載の組成物は、少なくとも１つのエストリド化合物及び少なくともエン又はディールズアルダーの化合物を含む。ある実施形態において、組成物は、少なくとも１つのエストリド化合物及び式Ｉ又は式ＩＩの化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む。
【００６２】
ある実施形態において、少なくとも１つのエストリド化合物は、式ＩＩＩの化合物から選択される。
【化１１】
2015535031.tif 000017
ここで、式中、Ｗ1、Ｗ2、Ｗ3、Ｗ4、Ｗ5、Ｗ6及びＷ7は、各々独立して、−ＣＨ2−及び−ＣＨ＝ＣＨ−から選択され、
Ｑ1、Ｑ2、及びＱ3は水素であり、
ｚは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、及び１５から選択される整数であり、
ｐは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、及び１５から選択される整数であり、
ｑは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、及び１５から選択される整数であり、
ｘは、各々独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、及び２０から選択される整数であり、
ｙは、各々独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、及び２０から選択される整数であり、
ｎは０又はそれよりも大きく、並びに、
Ｒ2は、水素、及び飽和型又は不飽和型で、かつ分岐型又は非分岐型である任意に置換されたアルキルから選択され、
前記少なくとも１つのエストリド化合物の各脂肪酸鎖残基は、独立して、任意に置換される。
【００６３】
ある実施形態において、少なくとも１つのエストリド化合物は、式ＩＶの化合物から選択される。
【化１２】
2015535031.tif 000018
ここで、式中、ｍは１又はそれよりも大きい整数であり、
ｎは０又はそれよりも大きい整数であり、
Ｒ1は、各々独立して、分岐型又は非分岐型で、飽和型又は不飽和型である任意に置換されたアルキルであり、
Ｒ2は、水素、及び飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である任意に置換されたアルキルから選択され、
Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、飽和型又は不飽和型で、かつ分岐型又は非分岐型である任意に置換されたアルキルから選択される。
【００６４】
ある実施形態において、少なくとも１つのエストリド化合物は、式Ｖの化合物から選択される。
【化１３】
2015535031.tif 000019
ここで、式中、ｘは、各々独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、及び２０から選択される整数であり、
ｙは、各々独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、及び２０から選択される整数であり、
ｎは０又はそれよりも大きい整数であり、
Ｒ1は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である任意に置換されたアルキルであり、並びに、
Ｒ2は、水素、及び飽和型又は不飽和型で、かつ分岐型又は非分岐型の任意に置換されたアルキルから選択され、
前記少なくとも１つのエストリド化合物の各脂肪酸鎖残基は、独立して、任意に置換される。
【００６５】
式ＩＩＩ、ＩＶ、及びＶのエストリド化合物に関して使用される、用語「鎖」又は「脂肪酸鎖」又は「脂肪酸鎖残基」は、エストリド化合物中に組み込まれる１つ又はそれよりも多い脂肪酸残基、例えば、式ＩＶのＲ3又はＲ4、式Ｖ中のCH3(CH2)yCH(CH2)xC(O)O-で表される化学構造、又は式ＩＩＩ中のQ1(W1)qCH2(W2)pCH2(W3)z-C(O)-O-、Q2(W4)yCH2(W5)x-C(O)-O-、及びQ3(W6)yCH2(W7)x-C(O)-O-で表される化学構造を指す。
【００６６】
式ＩＶ又はＶのＲ1は、それがエストリドの上部を「キャップする」ような、「キャップ」又は「キャッピング材料」を指し得るものの例である。例えば、キャッピング基は、一般式Q1(W1)qCH2(W2)pCH2(W3)z-C(O)-O-、即ち、式ＩＩＩで反映されるような、有機酸残基であってもよい。ある実施形態において、「キャップ」又は「キャッピング基」は脂肪酸である。ある実施形態において、キャッピング基は、サイズに関係なく、置換型又は非置換型、飽和型又は不飽和型、及び／又は分岐型又は非分岐型である。キャップ又はキャッピング材料は、主鎖又はアルファ（α）鎖と呼ばれてもよい。
【００６７】
エストリドが合成される方法に応じて、キャップ又はキャッピング基のアルキルは、不飽和である、得られるエストリド中の有機酸残基からの唯一のアルキルであってもよい。ある実施形態において、エストリド全体の飽和を増加させるため、及び／又は得られるエストリドの安定性を増加させるために、飽和型の有機酸又は脂肪酸のキャップを使用することが望ましい場合がある。例えば、ある実施形態において、当業者に利用可能な適当ないかなる方法を使用して不飽和キャップを水素化することで、飽和型のキャップされたエストリドの製造方法を提供することが望ましい場合がある。水素化は、単不飽和脂肪酸及び／又は多価不飽和脂肪酸を含み得る、脂肪酸原料の種々のソースで使用されてもよい。いかなる特定の理論に縛られることなく、ある実施形態において、エストリドを水素化することは、分子の全体的な安定性を改善するのに役立ち得る。しかしながら、より大きな脂肪酸キャップを有するエストリドのような、完全に水素化されたエストリドは、増加した流動点温度を示し得る。ある実施形態において、より短い飽和型のキャッピング材料を用いることで、所望の流動点特性のいかなる損失を相殺することが望ましい場合がある。
【００６８】
式ＩＶのR4C(O)O-、式ＩＩＩの化学構造Q3(W6)yCH(W7)xC(O)O-、又は式Ｖの化学構造CH3(CH2)yCH(CH2)xC(O)O-は、エストリドの「ベース」又は「ベース鎖残基」として機能する。エストリドが合成される方法に応じ、ベースの有機酸又は脂肪酸残基が、エストリドの初期の合成後、その遊離酸の形態で残る唯一の残基であり得る。しかしながら、ある実施形態において、エストリドの特性を変更又は改善するために、遊離酸をあらゆる置換基と反応させてもよい。例えば、遊離酸エストリドを、アルコール、グリコール、アミン、又は他の適切な反応物と反応させて、対応するエステル、アミド、又は他の反応生成物を提供することが望ましい場合がある。ベース又はベース鎖残基は、第三鎖又はガンマ（γ）鎖とも呼ばれる場合がある。
【００６９】
式ＩＶのR3C(O)O-、式ＶのCH3(CH2)yCH(CH2)xC(O)O-、及び式ＩＩＩのQ2(W4)yCH(W5)xC(O)O-は、キャッピング材料とベース脂肪酸残基とを一緒に結合させる結合残基である。エストリド中にはあらゆる結合残基があってもよく、ｎ＝０及びエストリドが二量体の形態である場合を含む。エストリドが調製される方法に応じ、結合残基は、脂肪酸であってもよく、合成の間、最初は不飽和の形態であってもよい。いくつかの実施形態において、触媒が脂肪酸の不飽和部位でカルボカチオンを生成するために使用される場合、別の脂肪酸のカルボキシル基によるカルボカチオン上の求核攻撃が続いて、エストリドが形成されるだろう。いくつかの実施形態において、脂肪酸が一緒に結合する場合、不飽和部位の全てが除去されるように、単不飽和である結合脂肪酸を有することが望ましい場合がある。結合残基は、第二次鎖又はベータ（β）鎖と呼ばれる場合がある。
【００７０】
ある実施形態において、エストリドに存在する結合残基は互いに異なる。ある実施形態において、１つ又はそれよりも多い結合残基はベース鎖残基とは異なる。
【００７１】
上述のように、ある実施形態において、エストリドを調製するための適切な不飽和脂肪酸は、いかなる単不飽和脂肪酸又は多価不飽和脂肪酸を含み得る。例えば、単不飽和脂肪酸は、適切な触媒と共に、第二の脂肪酸の添加を許容する単一のカルボカチオンを形成し、それにより二つの脂肪酸との間の単一の結合が形成されるだろう。好適なモノ不飽和脂肪酸は、これらに限定されないが、パルミトレイン酸（１６：１）、バクセン酸（１８：１）、オレイン酸（１８：１）、エイコセン酸（２０：１）、エルカ酸（２２：１）、及びネルボン酸（２４：１）を含んでもよい。さらに、ある実施形態において、多価不飽和脂肪酸は、エストリドを生成するために使用されてもよい。好適な多価不飽和脂肪酸は、これらに限定されないが、ヘキサデカトリエン酸（１６：３）、α−リノレン酸（１８：３）、ステアリドン酸（１８：４）、エイコサトリエン酸（２０：３）、エイコサテトラエン酸（２０：４）、エイコサペンタエン酸（２０：５）、ヘネイコサペンタエン酸（２１：５）、ドコサペンタエン酸（２２：５）、ドコサヘキサエン酸（２２：６）、テトラコサペンタエン酸（２４：５）、テトラコサヘキサエン酸（２４：６）、リノレン酸（１８：２）、γ−リノレン酸（１８：３）、エイコサジエン酸（２０：２）、ジホモ−γ−リノレン酸（２０：３）、アラキドン酸（２０：４）、ドコサジエン酸（２０：２）、アドレン酸（２２：４）、ドコサペンタエン酸（２２：５）、テトラコサテトラエン酸（２２：４）、テトラコサペンタエン酸（２４：５）、ピノレン酸（１８：３）、ポドカルプ酸（２０：３）、ルーメン酸（１８：２）、α−カレンジン酸（１８：３）、β−カレンジン酸（１８：３）、ジャカル酸（１８：３）、α−エレオステアリン酸（１８：３）、β−エレオステアリン酸（１８：３）、カタルプ酸（１８：３）、プニカ酸（１８：３）、ルメレン酸（１８：３）、α−パリナリン酸（１８：４）、β−パリナリン酸（１８：４）、及びボセオペンタエン酸（２０：５）を含んでよい。ある実施形態において、ヒドロキシ脂肪酸は、１つの脂肪酸のカルボン酸官能基を第二の脂肪酸のヒドロキシ官能基と反応させることにより重合又は単独重合されてもよい。典型的には、ヒドロキシ脂肪酸は、これらに限定されないが、リシノール酸、６−ヒドロキシステアリン酸、９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、及び１４−ヒドロキシステアリン酸を含む。
【００７２】
本願明細書に記載されるエストリド化合物の調製方法は、いかなる天然又は合成の脂肪酸源の使用を含み得る。しかしながら、再生可能な生物学的原料から脂肪酸を調達することが望ましい場合がある。生物由来の適切な出発材料は、植物脂肪、植物油、植物ワックス、動物脂肪、動物油、動物ワックス、魚脂肪、魚油、魚ワックス、藻類油及びそれらの混合物を含んでよい。他の潜在的な脂肪酸源は、廃棄物及びリサイクルされた食品グレードの油脂、遺伝子工学によって得られる、脂肪、油、及びワックス、化石燃料ベースの材料、並びに所望の材料の他の供給源を含み得る。
【００７３】
ある実施形態において、本願明細書に記載されるエストリド化合物は、天然に存在する原料から誘導された天然に存在しない脂肪酸から調製されてもよい。ある実施形態において、エストリドは、植物油のような天然に存在する原料から誘導された合成脂肪酸反応物から調製される。例えば、合成脂肪酸反応物は、例えば、交差メタセシス触媒及びα−オレフィンを使用する、トリグリセリドなどの天然油に存在するより大きな脂肪酸残基から断片を切断することによって調製されてもよい。得られる短鎖脂肪酸残基（truncated fatty acid residue(s)）は、当業者に公知のいかなる適切な加水分解及び／又はエステル交換プロセスを使用してグリセリン骨格から遊離されてもよい。典型的な脂肪酸反応物は、１−ブテンとオレイン酸残基の交差メタセシスによって調製され得る、９−ドデセン酸を含む。
【００７４】
ある実施形態において、エストリドは、様々な長さの脂肪酸鎖を含む。いくつかの実施形態において、ｚ、ｐ、及びｑは、０〜１５、０〜１２、０〜８、０〜６、０〜４、及び０〜２から独立して選択される整数である。例えば、いくつかの実施形態において、ｚは、０〜１５、０〜１２、及び０〜８から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｚは２〜８から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｚは６である。いくつかの実施形態において、ｐは、０〜１５、０〜６、及び０〜３から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｐは１〜５から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｐは、１、２、及び３から、又は４、５、及び６から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｐは１である。いくつかの実施形態において、ｑは、０〜１５、０〜１０、０〜６、及び０〜３から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｑは１〜８から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｑは、０及び１から、２及び３から、又は５及び６から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｑは６である。いくつかの実施形態において、ｚ、ｐ及びｑは、各々独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、及び１５から選択される。いくつかの実施形態において、ｚ＋ｐ＋ｑは１２〜２０から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｚ＋ｐ＋ｑは１４である。いくつかの実施形態において、ｚ＋ｐ＋ｑは１３である。
【００７５】
いくつかの実施形態において、エストリドは様々な長さの脂肪酸鎖を含む。いくつかの実施形態において、ｘは、各々独立して、０〜２０、０〜１８、０〜１６、０〜１４、１〜１２、１〜１０、２〜８、６〜８、又は４〜６から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｘは、各々独立して、７及び８から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｘは、各々独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、及び２０から選択される整数である。ある実施形態において、少なくとも１つの脂肪酸鎖残基に対し、ｘは７及び８から選択される整数である。
【００７６】
いくつかの実施形態において、ｙは、各々独立して、０〜２０、０〜１８、０〜１６、０〜１４、１〜１２、１〜１０、２〜８、６〜８、又は４〜６から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｙは、各々独立して、７及び８から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｙは、各々独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、及び２０から選択される整数である。いくつかの実施形態において、少なくとも１つの脂肪酸鎖残基に対し、ｙは、０〜６、又は１及び２から選択される整数である。ある実施形態において、ｙは、各々独立して、１〜６、又は１及び２から選択される整数である。
【００７７】
いくつかの実施形態において、ｘ＋ｙは、各鎖に対して独立して、０〜４０、０〜２０、１０〜２０、又は１２〜１８から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｘ＋ｙは、各鎖に対して独立して、１３〜１５から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｘ＋ｙは、各鎖に対して１５である。いくつかの実施形態において、ｘ＋ｙは、各鎖に対して独立して、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、又は２４から選択される整数である。ある実施形態において、少なくとも１つの脂肪酸鎖残基に対し、ｘ＋ｙは９〜１３から選択される整数である。ある実施形態において、少なくとも１つの脂肪酸鎖残基に対し、ｘ＋ｙは９である。ある実施形態において、ｘ＋ｙは、各鎖に対して独立して、９〜１３から選択される整数である。ある実施形態において、ｘ＋ｙは、各脂肪酸鎖残基に対して９である。
【００７８】
いくつかの実施形態において、Ｗ1、Ｗ2、Ｗ3、Ｗ4、Ｗ5、Ｗ6、及びＷ7は、各々独立して、-CH2-及び-CH=CH-から選択される。ある実施形態において、Ｗ3は-CH2-である。ある実施形態において、Ｗ2は-CH2-である。ある実施形態において、Ｗ1は-CH2-である。ある実施形態において、Ｗ3、Ｗ5、及びＷ7は各出現時に対し-CH2-である。いくつかの実施形態において、Ｗ4及びＷ6は各出現時に対して-CH2-である。ある実施形態において、Ｗ1、Ｗ2、Ｗ3、Ｗ4、Ｗ5、及びＷ6はCH2であり、ｘ＋ｙは各鎖に対して１５であり、ｚは６であり、及びｑは６である。
【００７９】
ある実施形態において、式ＩＩＩ、ＩＶ、又はＶのエストリド化合物は、「ｎ量体」のエストリドを形成するあらゆる脂肪酸残基を含み得る。例えば、エストリドは、その二量体（ｎ＝０）、三量体（ｎ＝１）、四量体（ｎ＝２）、五量体（ｎ＝３）、六量体（ｎ＝４）、七量体（ｎ＝５）、八量体（ｎ＝６）、九量体（ｎ＝７）、又は十量体（ｎ＝８）の形態であってもよい。いくつかの実施形態において、ｎは、０〜２０、０〜１８、０〜１６、０〜１４、０〜１２、０〜１０、０〜８、又は０〜６から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｎは０〜４から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｎは１であり、ここで、式ＩＩＩ、ＩＶ、又はＶの前記少なくとも１つの化合物は三量体を含む。いくつかの実施形態において、ｎは１又はそれよりも大きい。いくつかの実施形態において、ｎは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、及び２０から選択される整数である。
【００８０】
ある実施形態において、式ＩＩＩ及びＶの化合物は、式ＩＶの亜属を表す。したがって、いくつかの実施形態において、式ＩＩＩ又はＶの化合物への言及は、式ＩＶを参照して言い表されてもよい。一例として、式ＩＩＩの化合物は、式Ｖを参照して言い表すことができ、ここで、式中、ｍ＝１、及びＲ4は、Q1(W1)qCH2(W2)pCH2(W3)z-基を表す。
【００８１】
ある実施形態において、キャッピング基は、飽和型又は不飽和型で、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ40のアルキル、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル又はＣ1〜Ｃ18のアルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は、Ｃ7〜Ｃ17のアルキルから選択される。例えば、式ＩＶに関し、ある実施形態において、Ｒ1は、Ｃ7のアルキル、Ｃ9のアルキル、Ｃ11のアルキル、Ｃ13のアルキル、Ｃ15のアルキル、及びＣ17のアルキルから選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ1は、Ｃ13のアルキル、Ｃ15のアルキル、及びＣ17のアルキルからなどのＣ13〜Ｃ17のアルキルから選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ1は、Ｃ1、Ｃ2、Ｃ3、Ｃ4、Ｃ5、Ｃ6、Ｃ7、Ｃ8、Ｃ9、Ｃ10、Ｃ11、Ｃ12、Ｃ13、Ｃ14、Ｃ15、Ｃ16、Ｃ17、Ｃ18、Ｃ19、Ｃ20、Ｃ21、又はＣ22のアルキルである。
【００８２】
いくつかの実施形態において、式ＩＩＩ、ＩＶ、又はＶのＲ2は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である任意に置換されたアルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ40のアルキル、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル又はＣ1〜Ｃ18のアルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は、Ｃ7〜Ｃ17のアルキルから選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ2は、Ｃ7のアルキル、Ｃ9のアルキル、Ｃ11のアルキル、Ｃ13のアルキル、Ｃ15のアルキル、及びＣ17のアルキルから選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ2は、Ｃ13のアルキル、Ｃ15のアルキル、及びＣ17のアルキルからなどのＣ13〜Ｃ17のアルキルから選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ2は、Ｃ1、Ｃ2、Ｃ3、Ｃ4、Ｃ5、Ｃ6、Ｃ7、Ｃ8、Ｃ9、Ｃ10、Ｃ11、Ｃ12、Ｃ13、Ｃ14、Ｃ15、Ｃ16、Ｃ17、Ｃ18、Ｃ19、Ｃ20、Ｃ21、又はＣ22のアルキルである。
【００８３】
いくつかの実施形態において、Ｒ3は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である任意に置換されたアルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ40のアルキル、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル又はＣ1〜Ｃ18のアルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は、Ｃ7〜Ｃ17のアルキルから選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ3は、Ｃ7のアルキル、Ｃ9のアルキル、Ｃ11のアルキル、Ｃ13のアルキル、Ｃ15のアルキル、及びＣ17のアルキルから選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ3は、Ｃ13のアルキル、Ｃ15のアルキル、及びＣ17のアルキルからなどのＣ13〜Ｃ17のアルキルから選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ3は、Ｃ1、Ｃ2、Ｃ3、Ｃ4、Ｃ5、Ｃ6、Ｃ7、Ｃ8、Ｃ9、Ｃ10、Ｃ11、Ｃ12、Ｃ13、Ｃ14、Ｃ15、Ｃ16、Ｃ17、Ｃ18、Ｃ19、Ｃ20、Ｃ21、又はＣ22のアルキルである。
【００８４】
いくつかの実施形態において、Ｒ4は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である任意に置換されたアルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ40のアルキル、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル又はＣ1〜Ｃ18のアルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は、Ｃ7〜Ｃ17のアルキルから選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ4は、Ｃ7のアルキル、Ｃ9のアルキル、Ｃ11のアルキル、Ｃ13のアルキル、Ｃ15のアルキル、及びＣ17のアルキルから選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ4は、Ｃ13のアルキル、Ｃ15のアルキル、及びＣ17のアルキルからなどのＣ13〜Ｃ17のアルキルから選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ4は、Ｃ1、Ｃ2、Ｃ3、Ｃ4、Ｃ5、Ｃ6、Ｃ7、Ｃ8、Ｃ9、Ｃ10、Ｃ11、Ｃ12、Ｃ13、Ｃ14、Ｃ15、Ｃ16、Ｃ17、Ｃ18、Ｃ19、Ｃ20、Ｃ21、又はＣ22のアルキルである。
【００８５】
上述のように、ある実施形態において、Ｒ1の長さ及び／又はその飽和の度合いを変えることによりエストリドの特性の１つ又はそれよりも多くを操作することを可能にし得る。しかしながら、ある実施形態において、エストリドの特性を変化又は改善もするために、Ｒ1上の置換レベルも変更し得る。いかなる特定の理論に縛られることなく、ある実施形態において、流動点を増加させながら、１つ又はそれよりも多くのヒドロキシ基のような、Ｒ1上の極性置換基の存在が、エストリドの粘度を増加させ得ると考えられる。したがって、いくつかの実施形態において、Ｒ1は、非置換であるか、又はヒドロキシルではない基で任意に置換されるだろう。あるいはまた、いくつかの実施形態において、１つ又はそれよりも多くの、エポキシ基、硫黄基、及び／又はヒドロキシル基のようなＲ1上に１つ又はそれよりも多くの極性置換基を提供することにより、分子全体の極性を増加させることが望ましい場合がある。
【００８６】
いくつかの実施形態において、エストリドは、その遊離酸の形態であり、ここで、式ＩＩＩ、ＩＶ、又はＶのＲ2は水素である。いくつかの実施形態において、Ｒ2は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である任意に置換されたアルキルから選択される。ある実施形態において、Ｒ2残基は、本願明細書の実施例で特定されるアルコールとエストリドのエステル化から誘導されたものなどの、いかなる所望のアルキル基を含んでもよい。いくつかの実施形態において、アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ40、Ｃ1〜Ｃ22、Ｃ3〜Ｃ20、Ｃ1〜Ｃ18、又はＣ6〜Ｃ12のアルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ2は、Ｃ3のアルキル、Ｃ4のアルキル、Ｃ8のアルキル、Ｃ12のアルキル、Ｃ16のアルキル、Ｃ18のアルキル、及びＣ20のアルキルから選択され得る。例えば、ある実施形態において、Ｒ2は、イソプロピル、イソブチル、又は２−エチルヘキシルなどの分岐型であってもよい。いくつかの実施形態において、Ｒ2は、Ｃ12のアルキル、Ｃ16のアルキル、Ｃ18のアルキル、又はＣ20のアルキルを含む、分岐型又は非分岐型のより大きなアルキル基であってもよい。Ｒ2位でのこのような基は、Ｊａｒｃｏｌ（商標）Ｉ−１８ＣＧ、Ｉ−２０、Ｉ−１２、Ｉ−１６、Ｉ−１８Ｔ、及び８５ＢＪを含む、ニューアーク、ニュージャージーのジャルケム工業社（Jarchem Industries,Inc.）によって販売される、アルコールの品目Ｊａｒｃｏｌ（商標）を用いる遊離酸エストリドのエステル化から誘導され得る。場合によっては、Ｒ2は、イソステアリル及びイソパルミチルなどの分岐型アルキルを提供するための特定のアルコールから供給されてもよい。このようなイソパルミチル及びイソステアリルアルキル基は、各々、Ｃ16及びＣ18のいかなる分岐型の変形をカバーし得ることは理解されるべきである。例えば、本願明細書に記載されるエストリドは、Ｆｉｎｅｏｘｏｃｏｌ（登録商標）１８０、１８０Ｎ、及び１６００を含む、ヒューストン、テキサスのニッサン ケミカル アメリカ コーポレーション（Nissan Chemical America Corporation）によって販売される、イソパルミチル及びイソステアリルアルコールの品目Ｆｉｎｅｘｏｃｏｌ（登録商標）から誘導された、Ｒ2位での高度に分岐したイソパルミチル又はイソステアリル基を含んでもよい。いかなる特定の理論に拘束されるものではないが、実施形態において、エストリドのＲ2位での、大きく、高度に分岐したアルキル基（例えば、イソパルミチル及びイソステアリル）は、滑剤の流動点を実質的に保持するか又は減少もさせると同時に、滑剤の粘度を増加させる少なくとも１つの方法を提供することができる。
【００８７】
いくつかの態様において、本願明細書に記載の化合物は、式ＩＩＩ、ＩＶ、及びＶの２つ又はそれよりも多いエストリド化合物の混合物を含んでよい。化合物、混合物、又は組成物の、測定された化合物又は組成物のエストリド数（ＥＮ）を使用することで、エストリド、エストリドの混合物、又はエストリドを含む組成物の化学組成を特徴づけることが可能である。ＥＮは、ベース脂肪酸に付加される脂肪酸の平均数を表す。ＥＮはまた、分子当たりのエストリド結合の平均数を表す。
【数１】
2015535031.tif 000020
ここで、式中、ｎは、第二次（β）脂肪酸の数である。したがって、単一のエストリド化合物は、整数であるＥＮを有するだろう。例えば、二量体、三量体、及び四量体に関し、
【数２】
2015535031.tif 000021
【数３】
2015535031.tif 000022
【数４】
2015535031.tif 000023
【００８８】
しかしながら、２つ又はそれよりも多いエストリド化合物を含む組成物は、整数又は整数の端数であるＥＮを有してもよい。例えば、二量体及び三量体のモル比が１：１の組成物は、１．５のＥＮを有し、一方、四量体及び三量体のモル比が１：１の組成物は、２．５のＥＮを有するだろう。
【００８９】
いくつかの実施形態において、組成物は、４．５より大きく、又は５．０よりも大きい整数又は整数の端数であるＥＮを有する２つ又はそれよりも多くのエストリドの混合物を含んでもよい。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約１．０〜約５．０から選択される整数又は整数の端数であってもよい。いくつかの実施形態において、ＥＮは約１．２〜約４．５から選択される整数又は整数の端数である。いくつかの実施形態において、ＥＮは、１．０、１．２、１．４、１．６、１．８、２．０、２．２、２．４、２．６、２．８、３．０、３．２、３．４、３．６、３．８、４．０、４．２、４．４、４．６、４．８、５．０、５．２、５．４、５．６及び５．８よりも大きな値から選択される。いくつかの実施形態において、ＥＮは、１．２、１．４、１．６、１．８、２．０、２．２、２．４、２．６、２．８、３．０、３．２、３．４、３．６、３．８、４．０、４．２、４．４、４．６、４．８及び５．０、５．２、５．４、５．６、５．８、及び６．０未満の値から選択される。いくつかの実施形態において、ＥＮは、１、１．２、１．４、１．６、１．８、２．０、２．２、２．４、２．６、２．８、３．０、３．２、３．４、３．６、３．８、４．０、４．２、４．４、４．６、４．８、５．０、５．２、５．４、５．６、５．８、及び６．０から選択される。
【００９０】
上述したように、エストリド化合物の鎖は、独立して任意に置換されてもよく、ここで、１つ又はそれよりも多くの水素が、本願明細書で特定される１つ又はそれよりも多くの置換基で除去及び置換されることは理解されるべきである。同様に、２つ又はそれよりも多くの水素残基は除去されて、シス又はトランスの二重結合のような、１つ又はそれよりも多くの不飽和部位を提供してもよい。さらに、鎖は分岐した炭化水素残基を任意に含み得る。例えば、いくつかの実施形態において、本願明細書に記載のエストリドは、式ＩＶの少なくとも１つの化合物を含んでもよい。
【化１４】
2015535031.tif 000024
ここで、式中、
ｍは１又はそれよりも大きい整数であり、
ｎは０又はそれよりも大きい整数であり、
Ｒ1は、各々独立して、飽和型又は不飽和型で、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルであり、
Ｒ2は、水素、及び飽和型又は不飽和型で、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルであり、並びに、
Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、飽和型又は不飽和型で、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルから選択される。
【００９１】
ある実施形態において、ｍは１である。いくつかの実施形態において、ｍは、２、３、４、及び５から選択される整数である。いくつかの実施形態において、ｎは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、及び１２から選択される整数である。いくつかの実施形態において、１つ又はそれよりも多くのＲ3は、式ＩＶの化合物中の１つ又はそれよりも多くの他のＲ3とは異なる。いくつかの実施形態において、１つ又はそれよりも多くのＲ3は、式ＩＶの化合物中のＲ4とは異なる。いくつかの実施形態において、式ＩＶの化合物が、１つ又はそれよりも多くの多価不飽和脂肪酸から調製される場合、Ｒ3及びＲ4の１つ又はそれよりも多くは、１つ又はそれよりも多くの不飽和部位を有することが可能である。いくつかの実施形態において、式ＩＶの化合物が、１つ又はそれよりも多くの分岐型脂肪酸から調製される場合、Ｒ3及びＲ4の１つ又はそれよりも多くは、分岐型であることが可能である。
【００９２】
いくつかの実施形態において、Ｒ3及びＲ4は、CH3(CH2)yCH(CH2)x-であり得る。ここで、ｘは、各々独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、及び２０から選択される整数であり、並びにｙは、各々独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、及び２０から選択される整数である。Ｒ3及びＲ4の両方がCH3(CH2)yCH(CH2)x-である場合、化合物は、式Ｖによる化合物であってもよい。
【００９３】
いかなる特定の理論に束縛されるものではないが、ある実施形態において、ＥＮを変更することは、実質的に流動点を保持又は低減もさせながら、所望の粘度特性を有するエストリドを生成する。例えば、いくつかの実施形態において、エストリドは、ＥＮ値を増加させることによる減少した流動点を示す。したがって、ある実施形態において、方法は、ベースオイルのＥＮを増加させることによってエストリドベースオイルの流動点を維持又は減少させるために提供され、又は方法は、ベースオイルのＥＮを増加させることによってエストリドベースオイルを含む組成物の流動点を維持又は減少させるために提供される。いくつかの実施形態において、該方法は、初期のＥＮ及び初期の流動点を有するエストリドベースオイルを選択すること、並びに、ベースオイルの少なくとも一部分であって、ベースオイルの初期のＥＮよりも小さいＥＮを示す部分を除去することを含み、ここで、得られるエストリドベースオイルは、ベースオイルの初期のＥＮよりも大きいＥＮ、及びベースオイルの初期の流動点と等しいかそれよりも低い流動点を示す。いくつかの実施形態において、選択されたエストリドベースオイルは、少なくとも１つの第１の不飽和脂肪酸を少なくとも１つの第２の不飽和脂肪酸及び／又は飽和脂肪酸とオリゴマー化することにより調製される。いくつかの実施形態において、ベースオイルの少なくとも一部を除去することは、蒸留、クロマトグラフィー、膜分離、相分離、アフィニティー分離、溶媒抽出、又はこれらの組み合わせによって達成される。いくつかの実施形態において、蒸留は、異なるＥＮ値を個々に示す、異なる「留分」にエストリドベースオイルを分離するのに適した温度及び／又は圧力で行われる。いくつかの実施形態において、これは、少なくとも約２５０℃のベースオイル温度及び約２５ミクロン以下の絶対圧力をかけることによって達成され得る。いくつかの実施形態において、蒸留は、約２５０℃〜約３１０℃の温度範囲及び約１０ミクロン〜約２５ミクロンの絶対圧力の範囲で行われる。
【００９４】
いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、約１．０〜約２．０から選択される整数又は整数の端数のような、１又はそれよりも大きいＥＮを示す。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約１．０〜約１．６から選択される整数又は整数の端数である。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約１．１〜約１．５から選択される整数の端数である。いくつかの実施形態において、ＥＮは、１．０、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、及び１．９より大きな値から選択される。いくつかの実施形態において、ＥＮが１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、及び２．０未満の値から選択される。
【００９５】
いくつかの実施形態において、ＥＮは、約１．８〜約２．８から選択される整数又は整数の端数のように、１．５又はそれよりも大きい。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約２．０〜約２．６から選択される整数又は整数の端数である。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約２．１〜約２．５から選択される整数又は整数の端数である。いくつかの実施形態において、ＥＮは、１．８、１．９、２．０、２．１、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、及び２．７よりも大きい値から選択される。いくつかの実施形態において、ＥＮは、１．９、２．０、２．１、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、及び２．８未満の値から選択される。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約１．８、２．０、２．２、２．４、２．６、又は２．８である。
【００９６】
いくつかの実施形態において、ＥＮは、約４．０〜約５．０から選択される整数又は整数の端数のように、約４又はそれよりも大きい。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約４．２〜約４．８から選択される整数の端数である。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約４．３〜約４．７から選択される整数の端数である。いくつかの実施形態において、ＥＮは、４．０、４．１、４．２、４．３、４．４、４．５、４．６、４．７、４．８、及び４．９よりも大きい値から選択される。いくつかの実施形態において、ＥＮは、４．１、４．２、４．３、４．４、４．５、４．６、４．７、４．８、４．９、及び５．０未満の値から選択される。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約４．０、４．２、４．４、４．６、４．８、又は５．０である。
【００９７】
いくつかの実施形態において、ＥＮは、約５．０〜約６．０から選択される整数又は整数の端数のように、約５又はそれよりも大きい。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約５．２〜約５．８から選択される整数の端数である。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約５．３〜約５．７から選択される整数の端数である。いくつかの実施形態において、ＥＮは、５．０、５．１、５．２、５．３、５．４、５．５、５．６、５．７、５．８、及び５．９よりも大きい値から選択される。いくつかの実施形態において、ＥＮは、５．１、５．２、５．３、５．４、５．５、５．６、５．７、５．８、５．９、及び６．０未満の値から選択される。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約５．０、５．２、５．４、５．４、５．６、５．８、又は６．０である。
【００９８】
いくつかの実施形態において、ＥＮは、約１．０〜約２．０から選択される整数又は整数の端数のように、１又はそれよりも大きい。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約１．１〜約１．７から選択される整数の端数である。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約１．１〜約１．５から選択される整数の端数である。いくつかの実施形態において、ＥＮは、１．０、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、又は１．９より大きい値から選択される。いくつかの実施形態において、ＥＮは、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、又は２．０未満の値から選択される。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約１．０、１．２、１．４、１．６、１．８、又は２．０である。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約１．２〜約２．２から選択される整数又は整数の端数のように、１又はそれよりも大きい。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約１．４〜約２．０から選択される整数又は整数の端数である。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約１．５〜約１．９から選択される整数の端数である。いくつかの実施形態において、ＥＮは、１．０、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２．０、及び２．１より大きな値から選択される。いくつかの実施形態において、ＥＮは、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２．０、２．１、及び２．２未満の値から選択される。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約１．０、１．２、１．４、１．６、１．８、２．０、又は２．２である。
【００９９】
いくつかの実施形態において、ＥＮは、約２．８〜約３．８から選択される整数又は整数の端数のように、２又はそれよりも大きい。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約２．９〜約３．５から選択される整数又は整数の端数である。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約３．０〜約３．４から選択される整数又は整数の端数である。いくつかの実施形態において、ＥＮは、２．０、２．１、２．２、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、３．０、３．１、３．４、３．５、３．６、及び３．７より大きな値から選択される。いくつかの実施形態において、ＥＮは、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、３．０、３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、及び３．８未満の値から選択される。いくつかの実施形態において、ＥＮは、約２．０、２．２、２．４、２．６、２．８、３．０、３．２、３．４、３．６、又は３．８である。典型的には、ベースストック及び滑剤組成物は、特定の、潤滑性、粘度、及び／又は流動点の特性を示す。例えば、ある実施形態において、ベースオイルの適切な粘度特性は、４０℃で約１０ｃＳｔから約２５０ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約３ｃＳｔから約３０ｃＳｔの範囲であってもよい。いくつかの実施形態において、化合物及び組成物は、４０℃で約５０ｃＳｔから約１５０ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約１０ｃＳｔから約２０ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。
【０１００】
いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約５５ｃＳｔ未満又は４０℃で約４５ｃＳｔ未満、及び／又は１００℃で約１２ｃＳｔ未満又は１００℃で約１０ｃＳｔ未満の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約２５ｃＳｔから約５５ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約５ｃＳｔから約１１ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約３５ｃＳｔから約４５ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約６ｃＳｔから約１０ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約３８ｃＳｔから約４３ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約７ｃＳｔの約９ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。
【０１０１】
いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約１２０ｃＳｔ未満又は４０℃で約１００ｃＳｔ未満、及び／又は１００℃で約１８ｃＳｔ未満又は１００℃で約１７ｃＳｔ未満の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約７０ｃＳｔから約１２０ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約１２ｃＳｔの約１８ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約８０ｃＳｔから約１００ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約１３ｃＳｔから約１７ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約８５ｃＳｔから約９５ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約１４ｃＳｔから約１６ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。
【０１０２】
いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約１８０ｃＳｔより大きい又は４０℃で約２００ｃＳｔより大きい、及び／又は１００℃で約２０ｃＳｔより大きい又は１００℃で約２５ｃＳｔより大きい粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約１８０ｃＳｔから約２３０ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約２５ｃＳｔから約３１ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約２００ｃＳｔから約２５０ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約２５ｃＳｔから約３５ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約２１０ｃＳｔから約２３０ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約２８ｃＳｔから約３３ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約２００ｃＳｔから約２２０ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約２６ｃＳｔから約３０ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約２０５ｃＳｔから約２１５ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約２７ｃＳｔの約２９ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。
【０１０３】
いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約４５ｃＳｔ未満又は４０℃で約３８ｃＳｔ未満、及び／又は１００℃で約１０ｃＳｔ未満又は１００℃で約９ｃＳｔ未満の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約２０ｃＳｔから約４５ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約４ｃＳｔから約１０ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約２８ｃＳｔから約３８ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約５ｃＳｔから約９ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約３０ｃＳｔから約３５ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約６ｃＳｔから約８ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。
【０１０４】
いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約８０ｃＳｔ未満又は４０℃で約７０ｃＳｔ未満、及び／又は１００℃で約１４ｃＳｔ未満又は１００℃で約１３ｃＳｔ未満の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約５０ｃＳｔから約８０ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約８ｃＳｔから約１４ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約６０ｃＳｔから約７０ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約９ｃＳｔから約１３ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約６３ｃＳｔから約６８ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約１０ｃＳｔから約１２ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。
【０１０５】
いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約１２０ｃＳｔよりも大きい又は４０℃で約１３０ｃＳｔよりも大きい、及び／又は１００℃で約１５ｃＳｔより大きい又は１００℃で約１８ｃＳｔより大きい粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約１２０ｃＳｔから約１５０ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約１６ｃＳｔから約２４ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約１３０ｃＳｔから約１６０ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約１７ｃＳｔから約２８ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約１３０ｃＳｔから約１４５ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約１７ｃＳｔから約２３ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で約１３５ｃＳｔから約１４０ｃＳｔ、及び／又は１００℃で約１９ｃＳｔから約２１ｃＳｔの範囲内の粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、４０℃で、約１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３２、３４、３６、３８、４０、４２、４４、４６、４８、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、２３０、２４０、２５０、２６０、２７０、２８０、２９０、３００、３５０、又は４００ｃＳｔの粘度を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、１００℃で、約１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、及び３０ｃＳｔの粘度を示し得る。ある実施形態において、エストリドは所望の低温流動点特性を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、約−２５℃、約−３５℃、−４０℃、又はさらに約−５０℃よりも低い流動点を示し得る。いくつかの実施形態において、エストリドの化合物及び組成物は、約−２５℃から約−４５℃の流動点を有する。いくつかの実施形態において、流動点は、約−３０℃〜約−４０℃、約−３４℃から約−３８℃、約−３０℃〜約−４５℃、−３５℃〜約−４５℃、３４℃〜約−４２℃、約−３８℃〜約−４２℃
又は約３６℃〜約−４０℃の範囲内に入る。いくつかの実施形態において、流動点は、約−２７℃〜約−３７℃、又は約−３０℃から約−３４℃の範囲内に入る。いくつかの実施形態において、流動点は、約−２５℃〜約−３５℃、又は約−２８℃〜約−３２℃の範囲内に入る。いくつかの実施形態において、流動点は、約−２８℃〜約−３８℃、又は約−３１℃〜約−３５℃の範囲内に入る。いくつかの実施形態において、流動点は、約−３１℃〜約−４１℃、又は約−３４℃〜約−３８℃の範囲内に入る。いくつかの実施形態において、流動点は、約−４０℃〜約−５０℃、又は約−４２℃〜約−４８℃の範囲内に入る。いくつかの実施形態において、流動点は、約−５０℃〜約−６０℃、又は約−５２℃〜約−５８℃の範囲内に入る。いくつかの実施形態において、流動点の上限は、約−３５℃、約−３６℃、約−３７℃、約−３８℃、約−３９℃、約−４０℃、約−４１℃、約−４２℃、約−４３℃、約−４４℃、又は約−４５℃未満である。いくつかの実施形態において、流動点の下限は、約−７０℃、約−６９℃、約−６８℃、約−６７℃、約−６６℃、約−６５℃、約−６４℃、約−６３℃、約−６２℃、約−６１℃、約−６０℃、約−５９℃、約−５８℃、約−５７℃、約−５６℃、−５５℃、約−５４℃、約−５３℃、約−５２℃、−５１℃、約−５０℃、約−４９℃、約−４８℃、約−４７℃、約−４６℃、又は約−４５℃よりも大きい。
【０１０６】
加えて、ある実施形態において、エストリドは、他の方法により調製したエストリドと比較した場合、減少したヨウ素価（ＩＶ）を示し得る。ＩＶは、オイルの総不飽和度の測定値であり、エストリド（ｃｇ／ｇ）のグラム当たりのヨウ素の量を測定することによって決定される。場合によっては、高い不飽和度を有するオイルは、腐食と沈殿をより引き起こしやすい場合があり、より低い酸化安定性のレベルを示す場合がある。高い不飽和度を有する化合物は、反応するためのヨウ素に対するより多くの不飽和点を有し、より高いＩＶをもたらすであろう。したがって、ある実施形態において、オイルの有害な沈殿や油の腐食も低減させると同時に、オイルの酸化安定性を増加させるために、エストリドのＩＶを減少させることが望ましい場合がある。
【０１０７】
いくつかの実施形態において、本願明細書に記載されるエストリドの化合物及び組成物は、約４０ｃｇ／ｇ未満又は約３５ｃｇ／ｇ未満のＩＶを有する。いくつかの実施形態において、エストリドは、約３０ｃｇ／ｇ未満、約２５ｃｇ／ｇ未満、約２０ｃｇ／ｇ未満、約１５ｃｇ／ｇ未満、約１０ｃｇ／ｇ未満、又は約５ｃｇ／ｇ未満のＩＶを有する。組成物のＩＶは、エストリドの不飽和度を減少させることによって低減され得る。これは、例えば、エストリドを合成する場合に、不飽和キャッピング材料に対する飽和キャッピング材料の量を増加させることによって達成され得る。あるいはまた、ある実施形態において、不飽和キャップを有するエストリドを水素化することによって低減させ得る。
【０１０８】
本願開示はさらに、エストリド及びエストリド含有組成物の製造方法に関する。一例として、有機酸と不飽和脂肪酸との反応及び得られる遊離酸エストリドのエステル化が以下のスキーム１及び２で説明され、考察される。反応を説明するために使用される特定の構造式は、式ＩＩＩ及びＶによる化合物の合成に対するものに相当する。しかしながら、方法は、不飽和の反応部位を有するＲ3及びＲ4に相当する構造を有する化合物の使用と共に、式ＩＶによる化合物の合成に平等に適用される。
【０１０９】
以下で説明するように、化合物１００は、本願明細書に記載されるエストリド化合物を調製するためのベースとして機能し得る不飽和脂肪酸を表す。
スキーム１
【化１５】
2015535031.tif 000025
【０１１０】
スキーム１において、ｘは、各々独立して、０〜２０から選択される整数であり、ｙは、各々独立して、０〜２０から選択される整数であり、ｎは０又はそれよりも大きい整数であり、かつ、Ｒ1は、飽和型又は不飽和型で、分岐型又は非分岐型である任意に置換されたアルキルであり、不飽和脂肪酸１００は化合物１０２及びプロトン源からのプロトンと組み合わされ、遊離酸のエストリド１０４を形成してもよい。ある実施形態において、化合物１０２は含まれず、不飽和脂肪酸１００は単独で酸条件に曝され、遊離酸のエストリド１０４を形成してもよく、ここでＲ1は不飽和型アルキル基を表すであろう。ある実施形態において、化合物１０２が反応に含まれる場合、Ｒ1は、飽和型又は不飽和型で、かつ分岐型又は非分岐型である、１つ又はそれよりも多い任意に置換されたアルキル残基を表し得る。均一な酸及び／又は塩酸、硫酸、過塩素酸、硝酸、トリフリン酸などのような強酸を含むがこれらに限定されない、いかなる適切なプロトン源が、遊離酸のエストリド１０４の形成に触媒作用を及ぼすように実施に移されてもよい。
スキーム２
【化１６】
2015535031.tif 000026
【０１１１】
同様に、スキーム２において、ｘは、各々独立して、０〜２０から選択される整数であり、ｙは、各々独立して、０〜２０から選択される整数であり、ｎは０又はそれよりも大きい整数であり、かつ、Ｒ1及びＲ2は、飽和型又は不飽和型で、かつ分岐型又は非分岐型である、各々任意に置換されたアルキルであり、遊離酸のエストリド１０４を、例えば、アルコール２０２との酸触媒還元のような、当業者に公知のいかなる適切な手順によりエステル化して、エステル化エストリド２０４をもたらしてもよい。他の典型的な方法は、例えば、ＢＦ3などのルイス酸触媒を用いたもののような、フィッシャーエステル化の他のタイプを含み得る。
【０１１２】
ある実施形態において、本願明細書に記載される組成物は、該組成物を滑性組成物に有用な状態にする改善された特性を有してもよい。このような用途としては、これらに限定されないが、クランクケースオイル、変速機オイル、油圧油、掘削流体、２サイクルエンジンオイル、グリースなどを含み得る。他の適切な用途は、生分解性及び毒性が懸念される、海洋用途を含み得る。ある実施形態において、本願明細書に記載される、特定のエストリド及び組成物の非毒性の特質はまた、それらを化粧品及び食品産業における滑剤としての使用に適したものにし得る。
【０１１３】
いくつかの態様において、本願明細書に記載されるエストリド組成物を１つ又はそれよりも多く含む滑剤組成物を調製することが望ましい場合がある。例えば、ある実施形態において、本願明細書に記載されるエストリド組成物は、ポリアルファオレフィン、合成エステル、ポリアルキレングリコール、鉱物油（グループＩ、ＩＩ、及びＩＩＩ）、流動点降下剤、粘度調整剤、抗腐食剤、耐摩耗剤、洗浄剤、分散剤、着色剤、消泡剤、及び解乳化剤から選択される１つ又はそれよりも多くの添加剤とブレンドされてもよい。加えて、又は代替的に、ある実施形態において、本願明細書に記載されるエストリド組成物は、所望の粘度及び／又は流動点プロファイルを達成するために、１つ又はそれよりも多くの合成又は石油系オイルと同時配合されてもよい。ある実施形態において、本願明細書に記載される特定のエストリドが燃料成分又は添加剤として有用であり得るように、それらはガソリンともよく混ぜる。
【０１１４】
前述の実施例の全てにおいて、記載される化合物は、単独で、混合物として、又は他の化合物、組成物、及び／又は材料との組み合わせで有用であり得る。
【０１１５】
本願明細書に記載される新規な化合物を得る方法は当業者に明らかであろう。適切な手順が、例えば、以下の実施例、及び本願明細書に引用される参考文献に記載されている。
【実施例】
【０１１６】
分析
【０１１７】
核磁気共鳴：ＮＭＲスペクトルを、溶媒としてＣＤＣｌ3を使用して、３００Ｋで５００．１１３ＭＨｚの絶対周波数でＢｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ５００分光計を用いて収集した。化学シフトをテトラメチルシランからの百万分率として報告した。エストリドの形成を示す、脂肪酸間の二次エステル結合の形成を、約４．８４ｐｐｍでのピークにより1Ｈ ＮＭＲで確認した。
【０１１８】
エストリド数（ＥＮ）：ＥＮをＧＣ分析により測定した。組成物のＥＮが、組成物中に存在するいかなるエストリド化合物のＥＮ特性を具体的に指すことは理解されるべきである。したがって、特定のＥＮを有するエストリド組成物はまた、天然又は合成添加物、他の非エストリドベースオイル、脂肪酸エステル（例えば、トリグリセリド）、及び／又は脂肪酸のような他の成分を含み得るが、他で示さない限り、本願明細書で使用されるＥＮは、エストリド組成物のエストリドの割合に対する値を指す。
【０１１９】
ヨウ素価（ＩＶ）：ヨウ素の値はオイルの総不飽和度の測定値である。ＩＶを、オイル試料のグラム当たりに吸収されるヨウ素のセンチグラムの用語で表す。したがって、オイルのヨウ素価が高いほど、そのオイルの不飽和のレベルは高い。ＩＶを、ＧＣ分析によって測定及び／又は評価し得る。組成物が、式ＩＩＩ、ＩＶ、及びＶで記載されるようなエストリド以外の不飽和化合物を含む場合、エストリドを、構成成分のエストリドのヨウ素価を測定する前に、組成物中に存在する他の不飽和化合物から分離し得る。例えば、組成物が不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸を含有するトリグリセリドを含む場合、これらを、１つ又はそれよりも多くのエストリドのヨウ素価を測定する前に、組成物中に存在エストリドから分離し得る。
【０１２０】
酸価：酸価はオイルに存在する全ての酸の測定値である。酸価を、当業者に公知の任意のいかなる適切な滴定法により決定し得る。例えば、一定のオイルサンプルを中和するのに必要なＫＯＨの量によって、酸値を決定することができ、それゆえ、オイルのｍｇＫＯＨ／ｇの用語で表現することができる。
【０１２１】
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）：エストリド数（ＥＮ）及びエストリドのヨウ素価（ＩＶ）を評価するために、ＧＣ分析を実施した。この分析を、ＳＰ−２３８０、３０ｍ×０．２５ｍｍのｉ．ｄカラムと共に、フレームイオン化検出器及びオートサンプラー／インジェクターを備えるＡｇｉｌｅｎｔ６８９０Ｎシリーズのガスクロマトグラフを用いて行った。
【０１２２】
分析のパラメータは次の通りであった。１４．９９ｐｓｉのヘリウムヘッド圧力で１．０ｍＬ／分のカラム流量；５０：１のスプリット比；２０℃／分で１２０−１３５℃、７℃／分で１３５−２６５℃、２６５℃で５分間保持、のプログラムされた傾斜；２５０℃に設定されたインジェクター及び検出器温度。
【０１２３】
ＧＣによるＥＮ及びＩＶの測定：これらの分析を行うため、エストリド結合が一度存在した部位に水酸基を残す方法により、エストリドサンプルの脂肪酸成分をＭｅＯＨと反応させて、脂肪酸メチルエステルを形成した。脂肪酸メチルエステルの標準を、溶出時間を確立するために最初に分析した。
【０１２４】
サンプル調製：サンプルを調製するために、エストリド１０ｍｇを、バイアル中で、０．５ＭのＫＯＨ／ＭｅＯＨ０．５ｍＬと混ぜあわせ、１００℃で１時間加熱した。これに続いて、１．０ＭのＨ2ＳＯ4／ＭｅＯＨ１．５ｍＬを添加し、１００℃で１５分間加熱し、次いで、室温まで冷却することを許容した。次いで、Ｈ2Ｏ１ｍＬ及びヘキサン１ｍＬをバイアルに添加し、得られる液相を十分に混合した。次いで、層を、１分間相分離することを許容した。底部のＨ2Ｏ層を除去して、廃棄した。次いで、少量の乾燥剤（無水Ｎａ2ＳＯ4）を有機層に添加して、その後、有機層を２ｍＬのクリンプキャップバイアルに移して、分析した。
【０１２５】
ＥＮの算出：ヒドロキシ脂肪酸のパーセントを非−ヒドロキシ脂肪酸のパーセントで割って、ＥＮを測定する。一例として、二量体のエストリドは、半分のヒドロキシ官能基を含有する脂肪酸をもたらし、他の半分は、ヒドロキシ官能基を欠くであろう。したがって、ＥＮは、５０％のヒドロキシ脂肪酸を、５０％の非−ヒドロキシ脂肪酸で割ったものであり、キャッピング脂肪酸と二量体のベース脂肪酸との間の単一エストリド結合に相当する、ＥＮ値１をもたらすであろう。
【０１２６】
ＩＶの算出：ＡＳＴＭ法Ｄ９７（ASTM International,Conshohocken,PA）に基づく以下の式によってヨウ素価を評価する。
【数５】
2015535031.tif 000027
本願明細書に記載される、典型的なエストリドの化合物及び組成物の特性は、以下の実施例及び表において特定される。
【０１２７】
他の測定：他に述べられない限り、流動点をＡＳＴＭ法Ｄ９７−９６ａにより測定し、曇点をＡＳＴＭ法Ｄ２５００によって測定し、粘度／動粘度をＡＳＴＭ法Ｄ４４５−９７により測定し、粘度指数をＡＳＴＭ法Ｄ２２７０−９３（１９９８年に再承認）により測定し、比重をＡＳＴＭ法Ｄ４０５２により測定し、引火点をＡＳＴＭ法Ｄ９２によって測定し、蒸発損失をＡＳＴＭ法Ｄ５８００により測定し、蒸気圧をＡＳＴＭ法Ｄ５１９１により測定し、及び急性水性毒性を経済協力開発機構（ＯＥＣＤ）２０３によって測定する。
実施例１
【０１２８】
酸触媒反応を、５０ガロンのＰｆａｕｄｌｅｒＲＴシリーズのガラスライニング反応器中で行った。オレイン酸（６５Ｋｇ、ＯＬ７００、ツインリバーズ）を、７０％の過塩素酸（９９２．３ｍＬ、アルドリッチカタログ番号２４４２５２）と共に反応器に添加し、連続的に攪拌しながら、２４時間、真空中（１０ｔｏｒｒ  ａｂｓ）で６０℃に加熱した。２４時間後に、真空を解放した。次いで、２−エチルヘキサノール（２９．９７Ｋｇ）を反応器に添加して、真空を回復させた。反応を、４時間以上、同条件（６０℃，１０ｔｏｒｒ  ａｂｓ）下で継続させることを許容した。この時点で、ＫＯＨ（６４５．５８ｇ）を、９０％のエタノール／水（５０００ｍＬ、９０容積％のＥｔＯＨ）に溶解させ、反応器に添加して酸をクエンチした。次いで、溶液を約３０分間冷却することを許容した。次いで、反応器の内容物を、１μのフィルターを通して、アキュームレーターにポンプで汲み上げ、塩を濾過して取り除いた。次いで、水をアキュームレーターに添加して、オイルを洗浄した。２つの液相を共に、約１時間、十分に混合した。次いで、溶液を、約３０分間相分離させることを許容した。水層を流し出して、廃棄した。有機層を再度、１μのフィルターを通して反応器にポンプで汲み上げて戻した。全てのエタノール及び水が溶液から蒸留し終えるまで、反応器を真空中（１０ｔｏｒｒ  ａｂｓ）で６０℃に加熱した。次いで、反応器を真空中（１０ｔｏｒｒ  ａｂｓ）で１００℃に加熱し、２−エチルヘキサノールが溶液から蒸留し終えるまで、その温度を維持した。次いで、残りの材料を、約１２ミクロン（０．０１２ｔｏｒｒ）の絶対圧力下、さらに２００℃でＭｙｅｒｓ１５遠心蒸留を用いて蒸留し、エストリドを含有する組成物に残る全てのモノエステル物質を除去した。
実施例２
【０１２９】
酸触媒反応を、５０ガロンのＰｆａｕｄｌｅｒＲＴシリーズのガラスライニング反応器中で行った。オレイン酸（５０Ｋｇ、ＯＬ７００、ツインリバーズ）及び全カットのヤシ脂肪酸（１８．７５４Ｋｇ、ＴＲＣ１１０、ツインリバーズ）を、７０％の過塩素酸（１１４５ｍＬ、アルドリッチカタログ番号２４４２５２）と共に反応器に添加し、連続的に攪拌しながら、２４時間、真空中（１０ｔｏｒｒ  ａｂｓ）で６０℃に加熱した。２４時間後に、真空を解放した。次いで、２−エチルヘキサノール（３４．５８Ｋｇ）を反応器に添加して、真空を回復させた。反応を、４時間以上、同条件（６０℃，１０ｔｏｒｒ  ａｂｓ）下で継続させることを許容した。この時点で、ＫＯＨ（７４４．９ｇ）を、９０％のエタノール／水（５０００ｍＬ、９０容積％のＥｔＯＨ）に溶解させ、反応器に添加して酸をクエンチした。次いで、溶液を約３０分間冷却することを許容した。次いで、反応器の内容物を、１μのフィルターを通して、アキュームレーターにポンプで汲み上げ、塩を濾過して取り除いた。次いで、水をアキュームレーターに添加して、オイルを洗浄した。２つの液相を共に、約１時間、十分に混合した。次いで、溶液を、約３０分間相分離させることを許容した。水層を流し出して、廃棄した。有機層を再度、１μのフィルターを通して反応器にポンプで汲み上げて戻した。全てのエタノール及び水が溶液から蒸留し終えるまで、反応器を真空中（１０ｔｏｒｒ  ａｂｓ）で６０℃に加熱した。次いで、反応器を真空中（１０ｔｏｒｒ  ａｂｓ）で１００℃に加熱し、２−エチルヘキサノールが溶液から蒸留し終えるまで、その温度を維持した。次に、残りの材料を、約１２ミクロンの絶対圧力下、さらに２００℃でＭｙｅｒｓ１５遠心蒸留を用いて蒸留し、エストリドを含有する組成物に残る全てのモノエステル物質を除去した。
実施例３
【０１３０】
実施例２で製造したエストリド組成物を、約１２ミクロン（０．０１２ｔｏｒｒ）の絶対圧力下、さらに３００℃でのＭｙｅｒｓ１５遠心蒸留中の蒸留条件にさらした。これは、低粘度のエストリド（Ｅｘ．３Ａ）を含む一次蒸留物、及び高粘度のエストリド（Ｅｘ．３Ｂ）を含む蒸留残留物を提供する。
実施例４
【０１３１】
反応は、最初に、オレイン酸４１．２５Ｋｇ（ＯＬ７００、ツインリバーズ）及び全カットのヤシ脂肪酸２７．５０Ｋｇを投入したことを除き、エストリドを実施例２に記載の方法にしたがって調製し、エストリド生成物（Ｅｘ．４）を提供した。
実施例５
【０１３２】
実施例４（Ｅｘ．４）に記載の方法にしたがって製造したエストリド組成物を、約１２ミクロン（０．０１２ｔｏｒｒ）の絶対圧力下、さらに３００℃でのＭｙｅｒｓ１５遠心蒸留中の蒸留条件にさらした。これは、低粘度の一次蒸留物（Ｅｘ．５Ａ）、及び高粘度の二次蒸留物（Ｅｘ．５Ｂ）をもたらした。
実施例６
【０１３３】
エストリドを実施例４及び５に記載の方法にしたがって調製し、Ｅｘ．４、Ｅｘ．５Ａ、及びＥｘ．５Ｂのエストリド生成物を提供した。これらは続いて、エストリドの酸価を低下させるために、塩基性陰イオン交換樹脂の洗浄にさらした。別々に、各々のエストリド生成物（１当量）を、１０質量％のＡｍｂｅｒｌｉｔｅ（商標）ＩＲＡ−４０２樹脂とともに、３０ガロンの（撹拌羽根を備えた）ステンレス鋼製反応器に添加した。混合物を、約１２００フィート／分以下の撹拌羽根動作の先端速度で、４〜６時間攪拌した。攪拌後、エストリド／樹脂の混合物を濾過し、回収した樹脂を取っておいた。得られた酸度の低いエストリドの特性を、Ｅｘ．４*、Ｅｘ．５Ａ*、及びＥｘ．５Ｂ*と名前を付けて以下の表１に記載する。
実施例７
【０１３４】
エストリドを実施例４及び５に記載の方法にしたがって調製した。続いて、得られたＥｘ．５Ａ及び５Ｂのエストリドを、加圧した水素雰囲気下、７５℃で３時間、炭素上に埋め込まれた１０質量％のパラジウムを介して水素化し、水素化エストリド化合物（それぞれ、Ｅｘ．７Ａ及び７Ｂ）提供した。次いで、水素化したＥｘ．７のエストリドを、実施例６記載の方法にしたがって塩基性陰イオン交換樹脂の洗浄にさらし、酸度の低いエストリド（Ｅｘ．７Ａ*及び７Ｂ*）を提供した。得られた酸度の低いＥｘ．７Ａ*及び７Ｂ*のエストリドを以下の表１に記載する。
【表１】
2015535031.tif 000028
実施例８
【０１３５】
オレイン酸及びリノール酸の水素化脂肪酸のエン及びディールズアルダー反応生成物（Ｐｒｉｐｏｌ（商標）１０２５、クローダ  インターナショナル、１６１３．５０ｇ、２．６５モル、１．００当量）、２−エチルヘキサノール（１４０２．８０ｇ、４．０７当量）、及びメタンスルホン酸（ＭＳＡ）（６．６０ｇ、０．０２６当量）を混合し、６．５時間、ハウス真空（house vacuum）下（４０〜８０ｍｂａｒ）６０℃に加熱した。反応混合物の全酸価（ＴＡＮ）の分析は、０．９１３ｍｇＫＯＨ／ｇ（ＭＳＡに対して補正された）であると決定した。次いで、反応混合物を、実施例１に記載の手順にしたがって作り上げ、続いて実施例６に記載の方法にしたがって樹脂を処理して、エステル化水素化脂肪酸のエン及び／又はディールズアルダー生成物を提供した（Ｅｘ．８）。
実施例９
【０１３６】
種々のエストリド組成物を、Ｅｘ．７に記載の方法にしたがって調製された１つ又はそれよりも多いエストリド、及びＥｘ．８の生成物をブレンドすることで調製した。ブレンド物の特性を表２に記載する。
【表２】
2015535031.tif 000029
実施例１０
【０１３７】
２−エチルヘキサノールのエステル化アルコールを種々の他のアルコールに置き換えることを除き、実施例１及び２に記載の方法にしたがってエストリドを作製する。エステル化に使用されるアルコールは、以下の表３で特定されるものを含む。
【表３】
2015535031.tif 000030
実施例１１
【０１３８】
２−エチルヘキサノールのエステル化アルコールをイソブタノールに置き換えることを除き、実施例１及び２に記載の方法にしたがってエストリドを作製した。
実施例１２
【０１３９】
２−エチルヘキサノールのエステル化アルコールを種々の他のアルコールに置き換えることを除き、実施例１及び２に記載の方法にしたがって式ＩＩＩ、ＩＶ、及びＶのエストリドを調製した。エステル化に用いるアルコールは、以下の表４で特定されるものを含む。以下に列挙されるものを含め、使用するエステル化アルコールは、飽和型若しくは不飽和型、かつ分岐型若しくは非分岐型であってもよく、又はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、イソヘキシルなどから選択される１つ又はそれよりも多くのアルキル基で置換して、Ｒ2位での分岐型又は非分岐型の残基を形成してもよい。エステル化アルコール及びＲ2置換基の組み合わせの例を以下の表４に記載する。
【表４】
2015535031.tif 000031
追加の実施形態
【０１４０】
１．少なくとも１つのエストリド化合物、及び、
式Ｉの化合物から選択される少なくとも１つの化合物含む組成物であって、
【化１７】
2015535031.tif 000032
式中、Ｘ、Ｘ’、及びＹ’は、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキレンから選択され、
Ｙは、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルから選択され、
Ｕ及びＵ’は、各々独立して、水素及び−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7から選択され、並びに、
Ｒ7及びＲ8は、各々独立して、水素、及び飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルから選択され、
破線は単結合又は二重結合を表す、組成物。
【０１４１】
２．Ｕ及びＵ’の少なくとも１つが−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7から選択される、請求項１に記載の組成物。
【０１４２】
３．Ｘが、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ2〜Ｃ12のアルキレンから選択される、請求項１〜２のいずれかに記載の組成物。
【０１４３】
４．Ｘが、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ7〜Ｃ11のアルキレンから選択される、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【０１４４】
５．ＸがＣ7のアルキレン及びＣ8のアルキレンから選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【０１４５】
６．ＸがＣ10のアルキレン及びＣ11のアルキレンから選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【０１４６】
７．Ｘが非置換である、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【０１４７】
８．Ｘが非分岐型である、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【０１４８】
９．Ｘが飽和型である、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【０１４９】
１０．Ｙは、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ1〜Ｃ20のアルキルから選択される、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【０１５０】
１１．Ｙは、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ5〜Ｃ10のアルキルから選択される、請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【０１５１】
１２．ＹがＣ5のアルキル及びＣ6のアルキルから選択される、請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【０１５２】
１３．ＹがＣ8のアルキル及びＣ9のアルキルから選択される、請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【０１５３】
１４．Ｙが非置換である、請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物。
【０１５４】
１５．Ｙが非分岐型である、請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物。
【０１５５】
１６．Ｙが飽和型である、請求項１〜１５のいずれかに記載の組成物。
【０１５６】
１７．Ｘ’が、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ5〜Ｃ10のアルキレンから選択される、請求項１〜１６のいずれかに記載の組成物。
【０１５７】
１８．Ｘ’がＣ7及びＣ8のアルキレンから選択される、請求項１〜１７のいずれかに記載の組成物。
【０１５８】
１９．Ｕ’が水素である、請求項１〜１８のいずれかに記載の組成物。
【０１５９】
２０．Ｘ’がＣ5のアルキレン及びＣ10のアルキレンから選択される、請求項１〜１７のいずれかに記載の組成物。
【０１６０】
２１．Ｕ’が−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7から選択される、請求項１〜２０のいずれかに記載の組成物。
【０１６１】
２２．Ｘ’が非置換である、請求項１〜２１のいずれかに記載の組成物。
【０１６２】
２３．Ｘ’が非分岐型である、請求項１〜２２のいずれかに記載の組成物。
【０１６３】
２４．Ｘ’が飽和型である、請求項１〜２３のいずれかに記載の組成物。
【０１６４】
２５．Ｙ’が、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ5〜Ｃ10のアルキレンから選択される、請求項１〜２４のいずれかに記載の組成物。
【０１６５】
２６．Ｙ’がＣ7及びＣ8のアルキレンから選択される、請求項１〜２５のいずれかに記載の組成物。
【０１６６】
２７．Ｕが水素である、請求項１〜２６のいずれかに記載の組成物。
【０１６７】
２８．Ｙ’がＣ5のアルキレン及びＣ10のアルキレンから選択される、請求項１〜２５のいずれかに記載の組成物。
【０１６８】
２９．Ｕが−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ7から選択される、請求項１〜２８のいずれかに記載の組成物。
【０１６９】
３０．Ｙ’が非置換である、請求項１〜２９のいずれかに記載の組成物。
【０１７０】
３１．Ｙ’が非分岐型である、請求項１〜３０のいずれかに記載の組成物。
【０１７１】
３２．Ｙ’が飽和型である、請求項１〜３１のいずれかに記載の組成物。
【０１７２】
３３．破線が単結合を表す、請求項１〜３２のいずれかに記載の組成物。
【０１７３】
３４．少なくとも１つのエストリド化合物、及び、
【化１８−１】
2015535031.tif 000033
【化１８−２】
2015535031.tif 000034
【化１８−３】
2015535031.tif 000035
から選択される少なくとも１つの化合物を含む組成物であって、
ここで、式中、Ｒ7及びＲ8は、各々独立して、水素、及び飽和型又は不飽和型で、かつ分岐型又は非分岐型である任意に置換されたアルキルから選択され、並びに、
各破線は独立して単結合又は二重結合を表す、組成物。
【０１７４】
３５. Ｒ7及びＲ8が水素である、請求項３４に記載の組成物。
【０１７５】
３６. Ｒ7及びＲ8は、各々独立して、飽和型又は不飽和型で、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ1〜Ｃ20のアルキルから選択される、請求項３４に記載の組成物。
【０１７６】
３７．Ｒ7及びＲ8はメチルである、請求項３４に記載の組成物。
【０１７７】
３８．Ｒ7及びＲ8が、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ6〜Ｃ12のアルキルから選択される、請求項３４に記載の組成物。
【０１７８】
３９．Ｒ7及びＲ8が２−エチルヘキシルである、請求項３８に記載の組成物。
【０１７９】
４０．Ｒ7及びＲ8が非置換である、請求項３６〜３９のいずれかに記載の組成物。
【０１８０】
４１．Ｒ7及びＲ8が飽和型である、請求項３６〜４０のいずれかに記載の組成物。
【０１８１】
４２．Ｒ7及びＲ8が分岐型である、請求項３６〜４１のいずれかに記載の組成物。
【０１８２】
４３．各破線が単結合を表す、請求項１〜４２のいずれかに記載の組成物。
【０１８３】
４４．少なくとも１つのエストリド化合物、及び
式ＩＩの化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む組成物であって、
【化１９】
2015535031.tif 000036
ここで、式中、Ｙ1は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である任意に置換されたアルキルであり、
Ｙ2、Ｙ3、及びＹ4は、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキレンから選択され、
Ｕ1及びＵ2は、各々独立して、水素及び−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、各々独立して、水素、及び飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルから選択され、並びに、
Ｒ5及びＲ6は水素、又はＲ5及びＲ6は、それらが結合する炭素と一緒になって、任意に置換されたシクロアルキルを形成し、
破線は単結合又は二重結合を表す、組成物。
【０１８４】
４５．Ｙ1が、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ1〜Ｃ20のアルキルから選択される、請求項４４に記載の組成物。
【０１８５】
４６．Ｙ1が、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ5〜Ｃ10のアルキルから選択される、請求項４４〜４５のいずれかに記載の組成物。
【０１８６】
４７．Ｙ1がＣ5のアルキル及びＣ8のアルキルから選択される、請求項４４〜４６のいずれかに記載の組成物。
【０１８７】
４８．Ｙ1が非置換である、請求項４４〜４７のいずれかに記載の組成物。
【０１８８】
４９．Ｙ1が非分岐型である、請求項４４〜４８のいずれかに記載の組成物。
【０１８９】
５０．Ｙ1が飽和型である、請求項４４〜４９のいずれかに記載の組成物。
【０１９０】
５１．Ｙ2、Ｙ3、及びＹ4が、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ1〜Ｃ20のアルキレンから選択される、請求項４４〜５０のいずれかに記載の組成物。
【０１９１】
５２．Ｙ2、Ｙ3、及びＹ4が、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ2〜Ｃ12のアルキレンから選択される、請求項４４〜５１のいずれかに記載の組成物。
【０１９２】
５３．Ｙ2、Ｙ3、及びＹ4が、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ4〜Ｃ10のアルキレンから選択される、請求項４４〜５２のいずれかに記載の組成物。
【０１９３】
５４．Ｙ2がＣ7のアルキレン及びＣ10のアルキレンから選択される、請求項４４〜５３のいずれかに記載の組成物。
【０１９４】
５５．Ｙ3がＣ5のアルキレン及びＣ6のアルキレンから選択される、請求項４４〜５３のいずれかに記載の組成物。
【０１９５】
５６．Ｕ1が水素である、請求項４４〜５５のいずれかに記載の組成物。
【０１９６】
５７．Ｙ3がＣ7のアルキレン及びＣ8のアルキレンから選択される、請求項４４〜５４のいずれかに記載の組成物。
【０１９７】
５８．Ｕ1が−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10である、請求項５７に記載の組成物。
【０１９８】
５９．Ｙ4がＣ5のアルキレン及びＣ6のアルキレンから選択される、請求項４４〜５８のいずれかに記載の組成物。
【０１９９】
６０．Ｕ2が水素である、請求項５９に記載の組成物。
【０２００】
６１．Ｙ4がＣ7のアルキレン及びＣ8のアルキレンから選択される、請求項４４〜５８のいずれかに記載の組成物。
【０２０１】
６２．Ｕ2が−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10である、請求項６１に記載の組成物。
【０２０２】
６３．Ｕ1及びＵ2の少なくとも１つが−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10から選択される、請求項４４〜６２のいずれかに記載の組成物。
【０２０３】
６４．Ｒ9及びＲ10が水素である、請求項４４〜６３のいずれかに記載の組成物。
【０２０４】
６５．Ｒ9及びＲ10が、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ1〜Ｃ20のアルキルから選択される、請求項４４〜６３のいずれかに記載の組成物。
【０２０５】
６６．Ｒ9及びＲ10がメチルである、請求項４４〜６３のいずれかに記載の組成物。
【０２０６】
６７．Ｒ9及びＲ10が、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ6〜Ｃ12のアルキルから選択される、請求項６５に記載の組成物。
【０２０７】
６８．Ｒ9及びＲ10が２−エチルヘキシルである、請求項６７に記載の組成物。
【０２０８】
６９．Ｒ9及びＲ10が非置換である、請求項４４〜６８のいずれかに記載の組成物。
【０２０９】
７０．Ｒ9及びＲ10が飽和型である、請求項４４〜６９のいずれかに記載の組成物。
【０２１０】
７１．Ｒ9及びＲ10が分岐型である、請求項４４〜７０のいずれかに記載の組成物。
【０２１１】
７２．Ｒ5及びＲ6が水素である、請求項４４〜７１のいずれかに記載の組成物。
【０２１２】
７３．Ｒ5及びＲ6は、それらが結合する炭素と一緒になって、置換されたＣ6のシクロアルキルを形成する、請求項４４〜７１のいずれかに記載の組成物。
【０２１３】
７４．破線が単結合を表す、請求項４４〜７３のいずれかに記載の組成物。
【０２１４】
７５．少なくとも１つのエストリド化合物、及び
【化２０−１】
2015535031.tif 000037
【化２０−２】
2015535031.tif 000038
【化２０−３】
2015535031.tif 000039
【化２０−４】
2015535031.tif 000040
から選択される少なくとも１つの化合物を含む組成物であって、
ここで、式中、Ｒ9及びＲ10が、各々独立して、水素、及び飽和型又は不飽和型で、かつ分岐型又は非分岐型である任意に置換されたアルキルから選択され、並びに、各破線は独立して単結合又は二重結合を表す、組成物。
【０２１５】
７６．Ｒ9及びＲ10が水素である、請求項７５に記載の組成物。
【０２１６】
７７．Ｒ9及びＲ10が、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ1〜Ｃ20のアルキルから選択される、請求項７５に記載の組成物。
【０２１７】
７８．Ｒ9及びＲ10がメチルである、請求項７７に記載の組成物。
【０２１８】
７９．Ｒ9及びＲ10が、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ6〜Ｃ12のアルキルから選択される、請求項７７に記載の組成物。
【０２１９】
８０．Ｒ9及びＲ10が非置換である、請求項７７〜７９のいずれかに記載の組成物。
【０２２０】
８１．Ｒ9及びＲ10が飽和型である、請求項７７〜８０のいずれかに記載の組成物。
【０２２１】
８２．Ｒ9及びＲ10が分岐型である、請求項７７〜８１のいずれかに記載の組成物。
【０２２２】
８３．各破線が単結合を表す、請求項７５〜８２のいずれかに記載の組成物。
【０２２３】
８４．少なくとも１つのエストリド化合物が式Ｖの化合物から選択され、
【化２１】
2015535031.tif 000041
ここで、式中、ｘは、各々独立して、０〜２０から選択される整数であり、
ｙは、各々独立して、０〜２０から選択される整数であり、
ｎは０又はそれよりも大きい整数であり、
Ｒ1は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である任意に置換されたアルキルであり、及び、
Ｒ2は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型の任意に置換されたアルキルであり、
前記少なくとも１つのエストリド化合物の各脂肪酸鎖残基は、独立して任意に置換される、請求項１〜８３のいずれかに記載の組成物。
【０２２４】
８５．ｘが、各々独立して、１〜１０から選択される整数であり、
ｙが、各々独立して、１〜１０から選択される整数であり、
ｎが０〜８から選択される整数であり、
Ｒ1が、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である任意に置換されたＣ1〜Ｃ22のアルキルであり、及び、
Ｒ2が、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型の任意に置換されたＣ1〜Ｃ22のアルキルであり、
各脂肪酸鎖残基が非置換である、請求項８４に記載の組成物。
【０２２５】
８６．ｘ＋ｙは、各鎖に対して独立して、１３〜１５から選択される整数であり、及びｎは０〜６から選択される整数である、請求項８４〜８５のいずれかに記載の組成物。
【０２２６】
８７．Ｒ2が、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である非置換のアルキルである、請求項８４〜８６のいずれかに記載の組成物。
【０２２７】
８８．Ｒ2が、飽和型又は不飽和型である、分岐型又は非分岐型のＣ1〜Ｃ20のアルキルである、請求項８４〜８７のいずれかに記載の組成物。
【０２２８】
８９．Ｒ2が、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニル、ウンデカニル、ドデカニル、トリデカニル、テトラデカニル、ペンタデカニル、ヘキサデカニル、ヘプタデカニル、オクタデカニル、ノナデカニル、及びイコサニルから選択される、請求項８８に記載の組成物。
【０２２９】
９０．Ｒ2がＣ6〜Ｃ12のアルキルから選択される、請求項８８に記載の組成物。
【０２３０】
９１．Ｒ2が２−エチルヘキシルである、請求項９０に記載の組成物。
【０２３１】
９２．Ｒ1が、飽和型又は不飽和型であり、分岐型又は非分岐型のＣ1〜Ｃ20のアルキルである、請求項８４〜９１のいずれかに記載の組成物。
【０２３２】
９３．Ｒ1が、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニル、ウンデカニル、ドデカニル、トリデカニル、テトラデカニル、ペンタデカニル、ヘキサデカニル、ヘプタデカニル、オクタデカニル、ノナデカニル、及びイコサニルから選択される、請求項９２に記載の組成物。
【０２３３】
９４．Ｒ1が、非分岐型であり、かつ飽和型又は不飽和型である、非置換のＣ7〜Ｃ17のアルキルから選択される、請求項８４〜９３のいずれかに記載の組成物。
【０２３４】
９５．Ｒ1が、非置換、非分岐型、及び飽和型又は不飽和型である、Ｃ13〜Ｃ17のアルキルから選択される、請求項９４に記載の組成物。
【０２３５】
９６．Ｒ1が、非置換及び非分岐型である、飽和型Ｃ7アルキル、飽和型Ｃ9アルキル、飽和型Ｃ11アルキル、飽和型Ｃ13アルキル、飽和型Ｃ15アルキル、並びに飽和型又は不飽和型Ｃ17アルキルから選択される、請求項９４に記載の組成物。
【０２３６】
９７．Ｒ1が、非置換及び非分岐型である、飽和型Ｃ13アルキル、飽和型Ｃ15アルキル、並びに飽和型又は不飽和型Ｃ17アルキルから選択される、請求項９５に記載の組成物。
【０２３７】
９８．Ｒ1及びＲ2が、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ1〜Ｃ18のアルキルから独立して選択される、請求項８４〜８７のいずれかに記載の組成物。
【０２３８】
９９．Ｒ1が、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ7〜Ｃ17のアルキルから選択され、及び、
Ｒ2が、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ3〜Ｃ20のアルキルから選択される、請求項８４〜８７のいずれかに記載の組成物。
【０２３９】
１００．少なくとも１つのエストリド化合物は、式ＩＩＩの化合物から選択され、
【化２２】
2015535031.tif 000042
ここで、式中、Ｗ1、Ｗ2、Ｗ3、Ｗ4、Ｗ5、Ｗ6及びＷ7は、各々独立して、−ＣＨ2−及び−ＣＨ＝ＣＨ−から選択され、
Ｑ1、Ｑ2、及びＱ3は水素であり、
ｚは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、及び１５から選択される整数であり、
ｐは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、及び１５から選択される整数であり、
ｑは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、及び１５から選択される整数であり、
ｘは、各々独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、及び２０から選択される整数であり、
ｙは、各々独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、及び２０から選択される整数であり、
ｎは０又はそれよりも大きく、並びに、
Ｒ2は、水素、及び飽和型又は不飽和型で、かつ分岐型又は非分岐型である任意に置換されたアルキルから選択され、
前記少なくとも１つのエストリド化合物の各脂肪酸鎖残基は、独立して任意に置換される、請求項１〜８３のいずれかに記載の組成物。
【０２４０】
１０１．組成物の、流動点を低下させ、かつ動粘度を増加させる方法であって、
少なくとも１つのエストリド化合物を含む組成物を選択する工程であって、該組成物は、初期の流動点及び初期の動粘度を有する工程、並びに、
少なくとも１つの添加剤と組成物を接触させる工程、を含み、
得られる組成物は、初期の流動点よりも低い流動点、及び初期の動粘度より高い動粘度を示す、方法。
【０２４１】
１０２．少なくとも１つの添加剤が、式Ｉの化合物から選択される、請求項１０１に記載の方法。
【０２４２】
１０３．少なくとも１つの添加剤が、式ＩＩの化合物から選択される、請求項１０１〜１０３のいずれかに記載の方法。
【０２４３】
１０４．組成物を調製する方法であって、
エストリドベースオイル及び少なくとも１つのエン化合物又はディールズアルダー化合物を含む組成物を提供する工程であって、該組成物が初期ＥＮを示す工程、並びに、
組成物からエストリドベースオイルの少なくとも一部分を除去する工程であって、前記の部分が初期ＥＮ未満のＥＮを示す工程、を含み、
得られる組成物は、初期ＥＮよりも大きいＥＮを示し、前記ＥＮはエストリドベースオイルを含有する化合物のエストリド結合の平均数である、方法。
【０２４４】
１０５．エストリドベースオイルの少なくとも一部が、少なくとも１つのエン化合物又はディールズアルダー化合物を実質的に含まない、請求項１０４に記載の方法。
【０２４５】
１０６．得られる組成物が、少なくとも１つのエン化合物又はディールズアルダー化合物を含む、請求項１０４〜１０５のいずれかに記載の方法。
【０２４６】
１０７．エストリドベースオイルの少なくとも一部が、約２．５未満であるＥＮを示す、請求項１０４〜１０６のいずれかに記載の方法。
【０２４７】
１０８．エストリドベースオイルの少なくとも一部が、約２未満であるＥＮを示す、請求項１０４〜１０７のいずれかに記載の方法。
【０２４８】
１０９．エストリドベースオイルの少なくとも一部が、約１．５未満であるＥＮを示す、請求項１０４〜１０８のいずれかに記載の方法。
【０２４９】
１１０．得られる組成物が、約２よりも大きいＥＮを示す、請求項１０４〜１０９のいずれかに記載の方法。
【０２５０】
１１１．得られる組成物が、約２．５よりも大きいＥＮを示す、請求項１０４〜１１０のいずれかに記載の方法。
【０２５１】
１１２．得られる組成物が、約３よりも大きいＥＮを示す、請求項１０４〜１１１のいずれかに記載の方法。
【０２５２】
１１３．前記方法が、式Ｉの化合物から選択される少なくとも１つのエン化合物を提供する工程を含む、請求項１０４〜１１２のいずれかに記載の方法。
【０２５３】
１１４．前記方法が、式ＩＩの化合物から選択される少なくとも１つのディールズアルダー化合物を提供する工程を含む、請求項１０４〜１１３のいずれかに記載の方法。
【０２５４】
１１５．前記方法が、式Ｖの化合物から選択される少なくとも１つのエストリド化合物を含むエストリドベースオイルを提供する工程を含む、請求項１０４〜１１４のいずれかに記載の方法。
【０２５５】
１１６．エストリドベースオイルの少なくとも一部を除去する工程が、蒸留、クロマトグラフィー、膜分離、相分離、又はアフィニティー分離の内の少なくとも１つによって達成される、請求項１０４〜１１５のいずれかに記載の方法。
【０２５６】
１１７．ｙが、各々独立して、７及び８から選択される整数である、請求項８４〜１００のいずれかに記載の組成物。
【０２５７】
１１８．ｘが、各々独立して、７及び８から選択される整数である、請求項８４〜１００のいずれかに記載の組成物。
【手続補正書】
【提出日】平成27年5月20日(2015.5.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５７】
１１８．ｘが、各々独立して、７及び８から選択される整数である、請求項８４〜１００のいずれかに記載の組成物。
本明細書に記載の実施態様の一部を［１］−［２８］に記載する。
［１］
少なくとも１つのエストリド化合物、及び
式ＩＩの化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む組成物であって、
【化１】
2015535031.tif 000045
ここで、式中、Ｙ1は、飽和型又は不飽和型であり、かつ非分岐型である非置換のＣ5〜Ｃ10のアルキルであり、
Ｙ2、Ｙ3、及びＹ4は、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ非分岐型である、非置換のＣ4〜Ｃ10のアルキレンから選択され、
Ｕ1及びＵ2は、各々独立して、水素及び−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルから選択され、並びに、
Ｒ5及びＲ6は水素、又はＲ5及びＲ6は、それらが結合する炭素と一緒になって、任意に置換されたシクロアルキルを形成し、
破線は単結合又は二重結合を表し、かつ、Ｕ1又はＵ2の少なくとも１つは、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10である、組成物。
［２］
Ｙ1がＣ5のアルキル及びＣ8のアルキルから選択される、項目１記載の組成物。
［３］
Ｙ1が飽和型である、項目１記載の組成物。
［４］
Ｙ2がＣ7のアルキレン及びＣ10のアルキレンから選択される、項目１記載の組成物。
［５］
Ｙ3がＣ5のアルキレン及びＣ6のアルキレンから選択される、項目１記載の組成物。
［６］
Ｕ1が水素である、項目５記載の組成物。
［７］
Ｙ3がＣ7のアルキレン及びＣ8のアルキレンから選択される、項目１記載の組成物。
［８］
Ｕ1が−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10である、項目７記載の組成物。
［９］
Ｙ4がＣ5のアルキレン及びＣ6のアルキレンから選択される、項目１記載の組成物。
［１０］
Ｕ2が水素である、項目９記載の組成物。
［１１］
Ｙ4がＣ7のアルキレン及びＣ8のアルキレンから選択される、項目１記載の組成物。
［１２］
Ｕ2が−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10である、項目１１記載の組成物。
［１３］
Ｒ9及びＲ10は、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、非置換のＣ1〜Ｃ20のアルキルから選択される、項目１記載の組成物。
［１４］
Ｒ9及びＲ10は、各々独立して、飽和型及び分岐型である、非置換のＣ6〜Ｃ12のアルキルから選択される、項目１記載の組成物。
［１５］
Ｒ9及びＲ10は２−エチルヘキシルである、項目１４記載の組成物。
［１６］
Ｒ5及びＲ6は水素である、項目１記載の組成物。
［１７］
Ｒ5及びＲ6は、それらが結合する炭素と一緒になって、置換されたＣ6のシクロアルキルを形成する、項目１記載の組成物。
［１８］
前記破線が単結合を表す、項目１記載の組成物。
［１９］
前記少なくとも１つのエストリド化合物が、式Ｖの化合物から選択され、
【化２】
2015535031.tif 000046
式中、ｘは、各々独立して、１〜１０から選択される整数であり、
ｙは、各々独立して、１〜１０から選択される整数であり、
ｎは０〜８から選択される整数であり、
Ｒ1は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ1〜Ｃ22のアルキルであり、及び、
Ｒ2は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ1〜Ｃ22のアルキルであり、
前記少なくとも１つのエストリド化合物の各脂肪酸鎖残基が非置換である、項目１記載の組成物。
［２０］
Ｒ2は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型である、非置換のＣ6〜Ｃ12のアルキルである、項目１９記載の組成物。
［２１］
Ｒ2は飽和型である、項目２０記載の組成物。
［２２］
Ｒ2は２−エチルヘキシルである、項目２１記載の組成物。
［２３］
Ｒ1は、非置換型で、かつ飽和型又は不飽和型である、非分岐型のＣ1〜Ｃ20のアルキルである、項目１９記載の組成物。
［２４］
Ｒ1は飽和型である、項目２３記載の組成物。
［２５］
組成物の、流動点を低下させ、かつ動粘度を増加させる方法であって、
少なくとも１つのエストリド化合物を含む組成物を選択する工程であって、該組成物は、初期の流動点及び初期の動粘度を有する工程、並びに、
少なくとも１つの添加剤と組成物を接触させる工程、を含み、
得られる組成物は、初期の流動点よりも低い流動点、及び初期の動粘度より高い動粘度を示す、方法。
［２６］
組成物を調製する方法であって、
エストリドベースオイル及び少なくとも１つのエン化合物又はディールズアルダー化合物を含む組成物を提供する工程であって、該組成物が初期ＥＮを示す工程、並びに、
組成物からエストリドベースオイルの少なくとも一部分を除去する工程であって、前記の部分が初期ＥＮ未満のＥＮを示す工程、を含み、
得られる組成物は、初期ＥＮよりも大きいＥＮを示し、前記ＥＮはエストリドベースオイルを含有する化合物のエストリド結合の平均数である、方法。
［２７］
ｙは、各々独立して、７及び８から選択される整数である、項目１９記載の組成物。
［２８］
ｘは、各々独立して、７及び８から選択される整数である、項目１９記載の組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのエストリド化合物、及び
式ＩＩの化合物から選択される少なくとも１つの化合物、を含む組成物であって、
【化１】
2015535031.tif 000047
式中、Ｙ1は、飽和型又は不飽和型であり、かつ非分岐型である、非置換のＣ5〜Ｃ10のアルキルであり、
Ｙ2、Ｙ3、及びＹ4は、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ非分岐型である、非置換のＣ4〜Ｃ10のアルキレンから選択され、
Ｕ1及びＵ2は、各々独立して、水素及び−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10から選択され、
Ｒ9及びＲ10は、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたアルキルから選択され、並びに、
Ｒ5及びＲ6は、水素、又はＲ5及びＲ6は、それらが結合する炭素と一緒になって、任意に置換されたシクロアルキルを形成し、
破線は単結合又は二重結合を表し、及び
Ｕ1又はＵ2の少なくとも１つは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10である、組成物。
【請求項２】
Ｙ1がＣ5のアルキル及びＣ8のアルキルから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
Ｙ2がＣ7のアルキレン及びＣ10のアルキレンから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
Ｙ3がＣ5のアルキレン及びＣ6のアルキレンから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
Ｕ1が水素である、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
Ｙ3がＣ7のアルキレン及びＣ8のアルキレンから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
Ｕ1が−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10である、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
Ｙ4がＣ5のアルキレン及びＣ6のアルキレンから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
Ｕ2が水素である、請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
Ｙ4がＣ7のアルキレン及びＣ8のアルキレンから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
Ｕ2が−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ10である、請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
Ｒ9及びＲ10は、各々独立して、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、非置換のＣ1〜Ｃ20のアルキルから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項１３】
Ｒ9及びＲ10は、各々独立して、飽和型及び分岐型である、非置換のＣ6〜Ｃ12のアルキルから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項１４】
Ｒ5及びＲ6は水素である、請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
Ｒ5及びＲ6は、それらが結合する炭素と一緒になって、置換されたＣ6のシクロアルキルを形成する、請求項１記載の組成物。
【請求項１６】
前記破線が単結合を表す、請求項１記載の組成物。
【請求項１７】
前記少なくとも１つのエストリド化合物が、式Ｖの化合物から選択され、
【化２】
2015535031.tif 000048
式中、ｘは、各々独立して、０〜２０から選択される整数であり、
ｙは、各々独立して、０〜２０から選択される整数であり、
ｎは０〜８から選択される整数であり、
Ｒ1は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ1〜Ｃ22のアルキルであり、及び、
Ｒ2は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型又は非分岐型である、任意に置換されたＣ1〜Ｃ22のアルキルであり、
前記少なくとも１つのエストリド化合物の各脂肪酸鎖残基が非置換である、請求項１記載の組成物。
【請求項１８】
Ｒ2は、飽和型又は不飽和型であり、かつ分岐型である、非置換のＣ6〜Ｃ12のアルキルである、請求項１７記載の組成物。
【請求項１９】
Ｒ2は飽和型である、請求項１８記載の組成物。
【請求項２０】
Ｒ1は、非置換型及び飽和型である、非分岐型のＣ1〜Ｃ20のアルキルである、請求項１７記載の組成物。
【国際調査報告】
2015535031.tif 000049