(57)【要約】  本発明は、有色エフェクト顔料の製造方法であって、（ａ）水性被覆媒体中で、基材上にヒドロキシル含有金属酸化物の少なくとも一層を製造し、それにより前記水性被覆媒体中で、前記ヒドロキシル含有金属酸化物で被覆された基材を含む第一の有色顔料材料ＣＰＭ１が得られるステップ、その際、前記基材は、任意に少なくとも１つの不動態化層を含むアルミニウムもしくはアルミニウム合金から構成され、かつ前記ヒドロキシル含有金属酸化物は、ヒドロキシル含有酸化鉄もしくはヒドロキシル含有酸化チタンまたはそれらの混合物であり、（ｂ）前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１を、１種以上の高沸点有機液体を含む液状後処理媒体中に供給するステップ、ならびに（ｃ）前記液状後処理媒体を少なくとも９０℃の温度に加熱することで、前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１を、第二の有色顔料材料ＣＰＭ２へと変換するステップを含む前記方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有色エフェクト顔料の製造方法であって、
（ａ）水性被覆媒体中で、基材上にヒドロキシル含有金属酸化物の少なくとも一層を製造し、それにより前記水性被覆媒体中で、前記ヒドロキシル含有金属酸化物で被覆された基材を含む第一の有色顔料材料ＣＰＭ１が得られるステップ、
その際、前記基材は、任意に少なくとも１つの不動態化層を含むアルミニウムもしくはアルミニウム合金から構成され、かつ前記ヒドロキシル含有金属酸化物は、ヒドロキシル含有酸化鉄もしくはヒドロキシル含有酸化チタンおよび／またはそれらの混合物であり、
（ｂ）前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１を、１種以上の高沸点有機液体を含む液状後処理媒体中に供給するステップ、ならびに
（ｃ）前記液状後処理媒体を少なくとも９０℃の温度に加熱することで、前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１を、第二の有色顔料材料ＣＰＭ２へと変換するステップ
を含む前記方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記不動態化層は、金属リン酸塩層および／または無機酸化物層である前記方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の方法であって、前記ヒドロキシル含有酸化鉄層または酸化チタン層は、１次干渉系列または２次干渉系列による色をもたらす厚さを有する前記方法。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法であって、無機の非金属固体を、前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１を含有する水性被覆媒体に添加し、その際、前記無機の非金属固体は、好ましくは、シート状もしくは層状ケイ酸塩、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸塩、ガラスもしくはそれらの任意の組み合わせから選択される前記方法。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法であって、前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１は液状後処理媒体中で提供され、それは、水性被覆媒体を部分的に除去し、それにより第一の有色顔料材料ＣＰＭ１を湿式材料として得て、該湿式ＣＰＭ１を液状後処理媒体中で懸濁することによって行われる前記方法。
【請求項６】
請求項５に記載の方法であって、前記水性被覆組成物は、濾過および／または熱処理によって部分的に除去される前記方法。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法であって、前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１は前記液状後処理媒体中で提供され、それは、
−  ステップ（ａ）において既に１種以上の高沸点有機液体を含有する水性被覆媒体を使用する、および／または１種以上の高沸点有機液体を水性被覆組成物へとステップ（ａ）で第一の有色顔料材料ＣＰＭ１が形成する間もしくはその後に添加し、そして、
−  引き続き、前記高沸点有機液体の量を、液状成分の全量に対して、熱処理によって、増加させる、好ましくは最大にする
ことによって行われる前記方法。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法であって、前記高沸点有機液体は、少なくとも９０℃の沸点を有し、かつ前記高沸点有機液体は、好ましくは、アルコール、グリコールエーテル、ポリグリコールエーテル、アルデヒド、エステル、有機酸、ケトン、エーテル、アルカン、ハロゲン化物置換されたアルカン、アルケン、アルキン、液状ポリマーもしくは鉱油またはそれらの混合物から選択される前記方法。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法であって、前記液状後処理媒体は、１種以上の高沸点有機液体を少なくとも７０質量％の量で含有する前記方法。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法であって、前記液状後処理媒体を、ステップ（ｃ）において、少なくとも０．５時間にわたり加熱する前記方法。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法であって、前記液状後処理媒体を、ステップ（ｃ）において、少なくとも、前記高沸点有機液体の量を液状成分の全量に対して最大にするのに十分な時間にわたり加熱する前記方法。
【請求項１２】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法であって、前記第二の有色顔料材料ＣＰＭ２の表面変性を前記液状後処理媒体中で行うステップ（ｄ）を含む前記方法。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法であって、ステップ（ａ）の前に実施されるステップ（ｉ）を含み、その際、
−  少なくとも１つの不動態化層が、アルミニウムまたはアルミニウム合金上に液状不動態化媒体中で適用され、それにより不動態化基材が得られ、
−  前記不動態化基材が、少なくとも１種の高沸点有機液体を含む液状前処理媒体中に供給され、そして
−  前記液状前処理媒体が、少なくとも９０℃の温度に加熱されて、前処理された不動態化基材が得られる前記方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の方法であって、前記不動態化基材は前記液状前処理媒体中で提供され、それは、前記液状不動態化媒体を、好ましくは濾過および／または熱処理によって部分的に除去し、それにより湿式材料として不動態化基材を得て、該湿式の基材材料を前記液状前処理媒体中で懸濁することによって行われる前記方法。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載の方法であって、前記不動態化基材は前記液状前処理媒体中で提供され、それは、
−  既に１種以上の高沸点有機液体を含有する液状不動態化媒体を使用する、および／または１種以上の高沸点有機液体を液状不動態化媒体へと不動態化基材が形成する間もしくはその後に添加し、そして
−  引き続き、前記高沸点有機液体の相対量を、熱処理によって増加させる、好ましくは最大にする
ことによって行われる前記方法。
【請求項１６】
請求項１から１５までのいずれか１項に記載の方法であって、前記方法は、乾燥したもしくは実質的に乾燥した第一の有色顔料材料ＣＰＭ１および／または不動態化基材および／または前処理された不動態化基材をもたらす、いかなる乾燥ステップも含まない前記方法。
【請求項１７】
請求項１から１６までのいずれか１項に記載の方法によって得られる、湿式の第二の有色顔料材料ＣＰＭ２。
【請求項１８】
請求項１７に記載の湿式の第二の有色顔料材料ＣＰＭ２であって、１０質量％〜８０質量％までの固体含量を有する前記顔料材料。
【請求項１９】
請求項１７または１８に記載の湿式の第二の有色顔料材料ＣＰＭ２であって、１０質量％未満の含水量を有する前記顔料材料。
【請求項２０】
請求項１７から１９までのいずれか１項に記載の湿式の第二の有色顔料材料ＣＰＭ２であって、１種以上の高沸点有機液体を含有し、前記１種以上の高沸点有機液体が、好ましくは少なくとも９０℃の沸点を有する前記顔料材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
光輝顔料またはエフェクト顔料は、多くの分野で、例えば自動車コーティング、装飾コーティング、プラスチック顔料着色、ペイント、印刷インキおよび化粧品において使用される。
【０００２】
光学的効果は、主としてシート状の並行に配向された金属製顔料粒子または強屈折性顔料粒子における指向性の光反射に基づくものである。顔料薄片の組成に応じて、干渉、反射および吸収の事象があり、その現象により角度に応じた色彩効果および明度効果が引き起こされる。
【０００３】
メタリックエフェクト顔料は、当業者に公知のあらゆる薄片形の基材であり、その例は、アルミニウムプレートもしくは金属酸化物被覆アルミニウムプレートである。
【０００４】
酸化鉄被覆を有する薄片形のアルミニウム顔料はよく知られており、かつ例えばEP 0 033 457に記載されている。前記顔料は、エフェクト顔料のクラスに属しており、その独特の色特性のおかげで、コーティング、ペイント、印刷インキ、プラスチック、セラミック組成物および釉薬および装飾化粧用調製物の着色において広く使用されている。
【０００５】
酸化鉄被覆アルミニウム顔料は、その独特の光学プロフィールを、アルミニウム薄片の表面での鏡面反射と、酸化鉄層における選択的吸光と、酸化鉄層のフィルム状表面での光干渉との組み合わせから引き出している。光干渉は色をもたらし、それは主として酸化鉄被覆層の厚さによって決められる。従って、乾燥顔料粉末は、酸化鉄層の層厚の増大に伴い、空気中で、１次干渉または２次干渉として分類される以下の色調：
１次干渉色：淡黄色、緑金色、金色、帯赤金色、赤色、紫色、帯灰紫色
２次干渉色：黄色、金色、帯赤金色、赤金色、赤色
を示す。
【０００６】
酸化鉄被覆アルミニウム顔料は、非常に明るく不透明であるため、前記顔料は、自動車コーティングで広く使用される。この分野で慣用に使用される顔料は、アルミニウム薄片を基礎とし、メタリック鏡面効果を示す。
【０００７】
エフェクト顔料の金属酸化物層は、金属基材粒子上に、揮発性金属化合物の、酸素および／または水蒸気の存在下での気相分解によって、または湿式化学被覆法（例えばゾルゲル法）によってもたらされうる。
【０００８】
EP 0 033 457 A2は、金属基材を含む有色エフェクト顔料であって、その表面が少なくとも部分的に酸化鉄で覆われている前記顔料の製造方法において、鉄ペンタカルボニルを前記金属基材の流動床中で酸素を用いて１００℃を上回る温度で酸化させて酸化鉄とする前記製造方法を記載している。
【０００９】
湿式化学的製造方法において、金属酸化物含有層は、好適な金属塩、例えば鉄（ＩＩＩ）塩、例えば塩化鉄（ＩＩＩ）および硫酸鉄（ＩＩＩ）または加水分解可能な有機金属化合物の加水分解反応によって適用できる。
【００１０】
エフェクト顔料の金属ベースの基材上での金属酸化物被覆層の製造についての詳細は、例えばEP 0 708 154 A2で提供される。
【００１１】
一般的に、湿式化学的製造法により製造された金属酸化物層は、加水分解された前駆体種の不完全な縮合反応または結合された水のため、かなり多数のヒドロキシル基を含んでよい。色彩上の理由のため、製造方法の間の水酸化物含有層の酸化物層への変換は、適用される顔料含有生成物における任意の不所望な顔料色変化を避けるために好ましい。水酸化物含有層の最終的な酸化物層への変換は、一般的には、熱ガス流中での乾燥によって達成される。
【００１２】
しかしながら、エフェクト顔料の金属基材がアルミニウムを含むのであれば、かかる乾燥ステップは、アルミノテルミック反応の引き金になることがある。
【００１３】
アルミノテルミック反応は、還元剤として作用するアルミニウムと、酸化鉄もしくは酸化チタンなどの金属酸化物との間の高度に発熱的な化学反応である。最も重要な例は、アルミニウムと酸化鉄との間のテルミット反応である。しかしながら、アルミニウムは、酸化チタンまたはＳｉＯ2などの他の酸化物と反応することもある。
【００１４】
本発明の課題は、アルミニウムを基礎とする金属基材と、酸化鉄層もしくは酸化チタン層を含むエフェクト顔料の製造方法であって、アルミノテルミック反応の開始の危険性を最小限にし、実施が容易であるが、依然として安定な色彩特性（すなわち最終顔料含有生成物の貯蔵後または適用時の色変化がないまたは最小限である）を有するエフェクト顔料が得られる方法を提供することである。
【００１５】
本発明の第一の態様によれば、前記課題は、有色エフェクト顔料の製造方法であって、
（ａ）水性被覆媒体中で、基材上にヒドロキシル含有金属酸化物の少なくとも一層を製造し、それにより前記水性被覆媒体中で、前記ヒドロキシル含有金属酸化物で被覆された基材を含む第一の有色顔料材料ＣＰＭ１が得られるステップ、
その際、前記基材は、任意に少なくとも１つの不動態化層を含むアルミニウムもしくはアルミニウム合金から構成され、かつ前記ヒドロキシル含有金属酸化物は、ヒドロキシル含有酸化鉄もしくはヒドロキシル含有酸化チタンまたはそれらの混合物であり、
（ｂ）前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１を、１種以上の高沸点有機液体を含む液状後処理媒体中に供給するステップ、ならびに
（ｃ）前記液状後処理媒体を少なくとも９０℃の温度に加熱することで、前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１を、第二の有色顔料材料ＣＰＭ２へと変換するステップ
を含む前記方法によって解決される。
【００１６】
本発明においては、アルミニウムを基礎とする基材上（または前記アルミニウムを基礎とする基材上に存在する不動態化層上）に湿式化学的ステップにより適用されて依然としてヒドロキシル基を含む金属酸化物層を、高沸点有機液体中で少なくとも９０℃の温度で熱処理することで、色安定なアルミニウムを基礎とするエフェクト顔料が得られることが確認された。本発明による方法により、熱的乾燥ステップと粉塵爆発の引き金になりうる乾燥顔料粉体の取り扱いを避けることができ、それによりまたアルミノテルミック（例えばテルミット）反応の危険性が最小限となる。
【００１７】
本発明の方法により、種々の色のエフェクト顔料または光輝顔料が製造できる。
【００１８】
前記の通り、本発明の方法は、水性被覆媒体中で、基材上にヒドロキシル含有金属酸化物の少なくとも一層を製造し、それにより前記水性被覆媒体中で、前記ヒドロキシル含有金属酸化物で被覆された基材を含む第一の有色顔料材料ＣＰＭ１が得られるステップ（ａ）を含み、その際、前記基材は、任意に少なくとも１つの不動態化層を含むアルミニウムもしくはアルミニウム合金から構成され、かつ前記ヒドロキシル含有金属酸化物は、ヒドロキシル含有酸化鉄もしくはヒドロキシル含有酸化チタンおよび／またはそれらの混合物もしくはそれらの組合せ物である。
【００１９】
本発明の方法は顔料材料を製造するためであるので、「基材」という用語は、粒状基材、例えば以下に更に詳細に議論されるようなフレーク形または薄片形の粒状基材に関する。
【００２０】
「ヒドロキシル含有金属酸化物」という用語は、前記金属酸化物が、金属酸化物固体の形成の間の不完全な縮合のため依然としてヒドロキシル基を含み、および／または前記金属酸化物が依然として水を含有することを示す。前記ヒドロキシル基は、金属酸化物全体にわたり分布していてよく、または金属酸化物の幾らかの領域のみに存在してよい一方で、その他の領域は、不完全な縮合のためヒドロキシル基をもはや含まない。特段の記載がない限り、「酸化鉄」という用語は、通常知られている酸化鉄中に存在しうる鉄と酸素の間の任意の化学量論比を含む。同じことは、「酸化チタン」という用語にも当てはまる。
【００２１】
前記ヒドロキシル含有酸化鉄は、水和酸化鉄、水酸化酸化鉄またはそれらの任意の混合物から選択できる。「ヒドロキシル含有酸化鉄」という用語は、また、Ｆｅ2Ｏ3もしくはＦｅ3Ｏ4などの酸化鉄と水和酸化鉄および／または水酸化酸化鉄との混合物も含む。
【００２２】
好ましくは、Ｆｅ原子は、Ｆｅ（ＩＩＩ）として存在する。しかしながら、本発明の範囲内では、Ｆｅ原子は、Ｆｅ（ＩＩ）および／またはＦｅ（ＩＶ）として存在してもよい。
【００２３】
前記水和酸化鉄または水酸化酸化鉄は、以下の式：
ＦｅＯ（ＯＨ）、Ｆｅ2Ｏ3・Ｈ2Ｏ、Ｆｅ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ（式中、ｎ≧２）、Ｆｅ（ＯＨ）3、Ｆｅ（ＯＨ）2
の１つによって表すことができるか、またはこれらのヒドロキシル含有酸化鉄の２種以上の混合物であってよい。
【００２４】
前記水和酸化鉄または水酸化酸化鉄は、晶質もしくは非晶質であってよく、かつ化学量論型または非化学量論型の酸化物であってよい。
【００２５】
前記ヒドロキシル含有酸化チタンは、水和酸化チタン、水酸化酸化チタンまたはそれらの任意の混合物から選択できる。「ヒドロキシル含有酸化チタン」という用語は、また、二酸化チタンＴｉＯ2と水和酸化チタンおよび／または水酸化酸化チタンとの混合物も含む。
【００２６】
好ましくは、Ｔｉ原子は、Ｔｉ（ＩＶ）として存在する。しかしながら、本発明の範囲内では、Ｔｉ原子は、Ｔｉ（ＩＩＩ）として存在してもよい。
【００２７】
前記水和酸化チタンまたは水酸化酸化チタンは、以下の例示式：
ＴｉＯ（ＯＨ）2、ＴｉＯ2・ｎＨ2Ｏ（式中、ｎ≧１）
の１つによって表すことができるか、またはこれらのヒドロキシル含有酸化チタンの２種以上の混合物であってよい。
【００２８】
前記水和酸化チタンまたは水酸化酸化チタンは、晶質もしくは非晶質であってよく、かつ化学量論型または非化学量論型の酸化物であってよい。
【００２９】
ヒドロキシル含有酸化鉄もしくは酸化チタンの層をアルミニウムを基礎とする基材上（アルミニウムおよびアルミニウム合金それぞれの直上、あるいはさらに前記アルミニウムもしくはアルミニウム合金上に適用された不動態化層上）に水性被覆媒体中で設けるステップは、一般的に当業者に公知である。
【００３０】
金属酸化物層は、好適な金属酸化物前駆体化合物、例えば金属塩もしくは有機金属化合物または他の加水分解性前駆体化合物を、任意に少なくとも１つの不動態化層によって被覆されていてよいアルミニウム基材もしくはアルミニウム合金基材を含む水性被覆媒体へと添加することによって設けることができる。
【００３１】
「水性被覆媒体」という用語は、前記液体媒体が水を、前記前駆体化合物の加水分解に十分で、かつ加水分解された種の縮合を達成して、前記基材上に被覆を適用するのに十分な量で含有することを意味する。水の適切な量は当業者に公知であるか、または通常の実験によって容易に確立できる。一般的に、前記水性被覆媒体は水を、該水性被覆媒体中の液体の全量に対して、１０質量％〜１００質量％の量で、または３０質量％〜１００質量％の量で、または５０質量％〜１００質量％の量で含有する。
【００３２】
水に加えて、前記水性被覆媒体は、１種以上の有機液体を含有してもよい。好適な有機液体は、一般的に当業者に公知であり、例えばアルコール類、アルデヒド類、エステル類、ケトン類、エーテル類、アルカン類、ハロゲン化物置換アルカン類またはそれらの混合物を含んでよい。前記有機液体は、低沸点液体または高沸点液体であってよい。存在するのであれば、前記高沸点有機液体は、少なくとも９０℃の、より好ましくは少なくとも１００℃の、更により好ましくは少なくとも１２０℃もしくは少なくとも１４０℃の沸点を有してよい。
【００３３】
前記のように、前記基材は、アルミニウムまたはアルミニウム合金から、好ましくはフレーク形のまたは薄片形のものから構成される。アルミニウム合金の一例としては、アルミニウムブロンズを挙げることができる。アルミニウムもしくはアルミニウム合金の薄片またはフレークは、簡単な様式で、フォイルを破砕することによって、または通常のアトマイズおよび粉砕技術によって製造することができる。好適なアルミニウムまたはアルミニウム合金の薄片は、例えばHallプロセス（Hall process）によりホワイトスピリット中での湿式粉砕によって製造される。出発材料はアトマイズされ、不規則なアルミニウム粗粒とし、それをホワイトスピリット中でかつ潤滑剤の存在下にボールミルにかけて薄片形の粒子とし、引き続き分級する。
【００３４】
アルミニウムまたはアルミニウム合金の薄片またはフレークの平均厚さおよび平均直径は、広い範囲で様々であってよい。一般的に、前記薄片またはフレークの平均厚さは、１０ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲内であってよく、かつ平均直径は、８μｍ〜５０μｍの範囲内であってよい。一般的に、平均直径の平均厚さに対する比率は、３０〜５０００の範囲内であってよい。
【００３５】
場合により、前記アルミニウムまたはアルミニウム合金は、不動態化層で被覆される。好適な不動態化層は、一般に当業者に公知である。不動態化層は、好ましくは、金属リン酸塩層または無機酸化物層などの無機層である。前記無機不動態化層が金属リン酸塩層である場合に、前記金属は、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、ＴａもしくはＷから選択できる。前記無機不動態化層が無機酸化物層である場合に、前記酸化物は、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｗ、Ｇｅ、Ｓｉ、ＳｎおよびＢｉの酸化物またはそれらの任意の組み合わせから選択できる。
【００３６】
アルミニウム薄片などのエフェクト顔料基材上の不動態化層の製造方法は、一般に当業者に公知である。
【００３７】
原則的に、不動態化層は、湿式化学法または化学蒸着（ＣＶＤ）法によって製造できる。
【００３８】
湿式化学法においては、有機ケイ素化合物および／または有機アルミニウム化合物などの好適な前駆体化合物であって、その有機基が金属へと酸素原子を介して結合されている化合物は、基材粒子（例えばアルミニウムフレークもしくは薄片）および該金属化合物が可溶な有機溶剤の存在下で加水分解される。好ましくは、金属アルコキシド（特にテトラエトキシシランおよびアルミニウムトリイソプロポキシド）は、アルコール（例えばエタノールもしくはイソプロパノール）および塩基性触媒もしくは酸性触媒（例えば水性アンモニアおよび／またはアミン）の存在下で加水分解される。これは、好ましくは、基材粒子、イソプロパノール、水およびアンモニアを初充填し、この混合物を４０℃から８０℃までの温度に撹拌しながら加熱し、そして連続的に金属アルコキシドのイソプロパノール中の溶液を添加することによって行われる。通常１〜１５時間の引き続いての撹拌時間の後に、該混合物を室温にまで冷却し、そして被覆された顔料を、濾別、洗浄および場合による乾燥により単離する。アルミニウム上での不動態化層の製造方法についての更なる詳細は、例えばEP 0 708 154 A2およびDE 4405492 Aで提供されている。
【００３９】
更に詳細に以下に議論されるように、アルミニウムを基礎とする顔料基材上での不動態化層の製造は、１種以上の高沸点有機液体を含有する液体媒体中での熱処理ステップを含んでもよい。
【００４０】
好ましい一実施形態においては、ヒドロキシル含有金属酸化物層が適用される基材は、好ましくはフレーク形または薄片形のアルミニウムまたはアルミニウム合金であって、その表面上に少なくとも１つの不動態化層を含むものから製造される。
【００４１】
上述のように、ヒドロキシル含有金属酸化物層は、基材上に、金属塩もしくは有機金属化合物または他の加水分解性前駆体化合物などの好適な前駆体化合物を使用することによって提供できる。
【００４２】
好適な鉄塩は、例えば鉄（ＩＩＩ）ハロゲン化物塩、例えば塩化鉄（ＩＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩＩ）またはこれらの塩の任意の組み合わせもしくは混合物を含む。
【００４３】
金属酸化物層を形成するための好適なチタン前駆体化合物は、例えば四塩化チタン、オキシ塩化チタン、オキシ硫酸チタン、有機チタン化合物、例えばチタンアルコキシレートまたはこれらの化合物の任意の組み合わせもしくは混合物を含む。
【００４４】
水性被覆媒体への前記金属酸化物前駆体化合物の添加は、一般的に、所望の色に至るまで続けられる（それは、とりわけ金属酸化物被覆の幾何学的層厚に依存しうる）。
【００４５】
ヒドロキシル含有酸化鉄層または酸化チタン層は、１次干渉系列または２次干渉系列による色をもたらす厚さを有しうる。
【００４６】
ヒドロキシル含有酸化鉄被覆の層厚が１次干渉色をもたらす範囲内にある場合に、これらの色は、淡黄色、緑金色、金色、帯赤金色、赤色、紫色または帯灰紫色であってよい。ヒドロキシル含有酸化鉄被覆の層厚が２次干渉色をもたらす範囲内にある場合に、これらの色は、黄色、金色、帯赤金色、赤金色または赤色であってよい。
【００４７】
前記ヒドロキシル含有金属酸化物層は、酸性ｐＨまたはアルカリ性ｐＨで基材上に適用できる。好ましくは、前記水性被覆媒体のｐＨは、金属酸化物前駆体化合物を水性被覆媒体へと添加または計量供給する間に一定に保持される。
【００４８】
前記ヒドロキシル含有金属酸化物層を基材上に提供（例えば沈殿により）する間に、該水性被覆媒体の温度は、広い範囲にわたり、例えば室温ないし１００℃の範囲、または３０〜１００℃の範囲で変動されうる。
【００４９】
一般的に、基材上に湿式化学的プロセスステップを介して提供された金属酸化物層（例えば酸化鉄層または酸化チタン層）は、加水分解された前駆体種の間の不完全な縮合および／または水の存在のため、かなり多くのヒドロキシル基を依然として含む。金属が鉄（ＩＩＩ）である場合に、湿式化学的方法を介して得られる金属酸化物は、一般的に、「完全に縮合された」酸化物形Ｆｅ2Ｏ3で存在せずに、むしろ水和酸化鉄または水酸化酸化鉄の形で存在する。前記水酸化酸化鉄または水和酸化鉄は、依然としてヒドロキシル基を含み、例えば式ＦｅＯ（ＯＨ）によって表現できる。
【００５０】
プロセスステップ（ａ）においては、ヒドロキシル含有金属酸化物で被覆された基材を含む第一の有色顔料材料ＣＰＭ１は、水性被覆媒体中で得られる。好ましくは、プロセスステップ（ａ）は、乾燥したまたは実質的に乾燥した第一の有色顔料材料ＣＰＭ１をもたらす任意の乾燥ステップ、特に熱的乾燥ステップを含まない。好ましくは、かかる乾燥ステップは、ステップ（ａ）と（ｂ）との間にも存在しない。「実質的に乾燥した」とは、好ましくは液体含量が、５質量％未満またはそれどころか２質量％未満となることを意味する。
【００５１】
好ましい一実施形態においては、無機の非金属固体は、前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１を含む水性被覆媒体へと添加される。前記無機の非金属固体は、好ましくは粒状形または粉体形である。
【００５２】
前記無機の非金属固体は、基材上にヒドロキシル含有金属酸化物の層をまだ製造している間に水性被覆媒体へと添加してよく、または基材上でのヒドロキシル含有金属酸化物層の製造（すなわち第一の有色顔料材料ＣＰＭ１の製造）が完了したときに添加してよい。
【００５３】
本発明に有用な無機の非金属固体は、フレーク状または層状ケイ酸塩またはフィロケイ酸塩、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸塩、ガラスもしくはこれらの任意の混合物から選択できる。水性被覆媒体へと添加される無機の非金属固体は、被覆されていなくてもよく、または例えば酸化鉄層もしくは酸化チタン層などの金属酸化物層で被覆されていてよい。
【００５４】
好ましいフィロケイ酸塩またはシート状もしくは層状ケイ酸塩は、マイカである。マイカは、当業者に通常知られており、かつ市販されている。本発明においては、合成マイカならびに天然産生マイカを使用できる。挙げられる例示されるマイカ材料は、例えばフロゴパイトおよびフルオロフロゴパイトを含む。
【００５５】
前記無機の非金属固体の平均粒度は、広い範囲にわたり様々であってよい。好ましくは、前記無機の非金属固体の平均粒度は、第一の有色顔料材料ＣＰＭ１の平均粒度に類似するように選択される。好ましい一実施形態においては、前記無機の非金属固体の平均粒度および前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１もしくは基材の平均粒度は、３０％を超えて相違せず、より好ましくは１５％を超えて相違しない。好ましい一実施形態においては、前記の無機の非金属固体はプレート状の形態を有し、そのアスペクト比は、顔料基材のアスペクト比から３０％を下回ってしか相違せず、より好ましくは１５％を下回ってしか相違しない。
【００５６】
好ましくは、前記の無機の非金属固体は、水性被覆媒体へと、前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１の量に対して、１質量％〜５０質量％の量で、より好ましくは５質量％〜３０質量％の量で添加される。
【００５７】
前記の無機の非金属固体を添加しながら、前記水性被覆組成物は、好ましくは前記無機の非金属固体と前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１を効果的に混合するように撹拌される。
【００５８】
前記無機の非金属固体の存在は、特に顔料含有材料が後の段階で乾燥ステップに供される場合にアルミノテルミック反応の抑制を助ける。
【００５９】
上述のように、本発明の方法は、第一の有色顔料材料ＣＰＭ１を、１種以上の高沸点有機液体を含む液状後処理媒体中に供給するステップ（ｂ）と、該液状後処理媒体を少なくとも９０℃の温度に加熱して、第二の有色顔料材料ＣＰＭ２を得るステップ（ｃ）とを含む。
【００６０】
「後処理」という用語に関しては、前記処理が、ヒドロキシル含有金属酸化物で既に被覆されている顔料基材上で実施されることを示している。
【００６１】
前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１は、液状後処理媒体中で、水性被覆媒体を部分的に除去し、それにより第一の有色顔料材料ＣＰＭ１を湿式材料として得て、該湿式ＣＰＭ１を液状後処理媒体中に懸濁することによって提供できる。
【００６２】
前記湿式ＣＰＭ１（例えば湿式濾過ケークの形で）の、前記１種以上の高沸点有機液体に対する質量比は、好ましくは、１／１〜１／４０の範囲内、または１／２〜１／２０の範囲内である。
【００６３】
好ましくは、前記水性被覆媒体は、部分的に濾過によって除去される。このように、前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１は、湿式濾過ケークの形で得られ、それは、引き続き液状後処理媒体中に懸濁される。
【００６４】
湿式ＣＰＭ１（例えば湿式濾過ケークの形で）は、前記液状後処理媒体中に、当業者に通常知られる手段によって懸濁できる。前記湿式ＣＰＭ１は、液状後処理媒体を含む容器へと移して、そこで前記媒体中に懸濁できる。その一方で、前記液状後処理媒体は、湿式ＣＰＭ１へと供給でき、該ＣＰＭ１の液状後処理媒体中での懸濁液は、引き続き別の容器に移すことができる。
【００６５】
水性被覆媒体の部分的な除去は、熱処理によって、可能であれば濾過ステップと組み合わせて達成することもできる。
【００６６】
水性被覆媒体の部分的除去（例えば濾過および／または蒸発による）の後に、前記湿式ＣＰＭ１（例えば湿式濾過ケークの形で）は、依然として前記水性被覆媒体を、アルミノテルミック反応の引き金となる危険性を最小限にするのに十分な量で含有すべきである。一般的には、水性被覆媒体の部分的除去の後の湿式ＣＰＭ１の固体含量は、１０質量％から９０質量％までの範囲、または２０質量％から８０質量％までの範囲、または３０質量％から７０質量％までの範囲内であってよい。
【００６７】
前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１は、また、液状後処理媒体中で、前記水性被覆媒体と前記液状後処理媒体とを連続的に交換することによっても提供できる。
【００６８】
前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１は、また、前記液状後処理媒体中で、ステップ（ａ）において既に１種以上の高沸点有機液体を含有する水性被覆媒体を使用するか、または１種以上の高沸点有機液体を水性被覆組成物へとステップ（ａ）で第一の有色顔料材料ＣＰＭ１が形成する間もしくはその後に添加し、そして引き続き、前記高沸点有機液体の相対量を、熱処理によって、好ましくは少なくとも９０℃の温度での、より好ましくは少なくとも１００℃での、更により好ましくは少なくとも１２０℃もしくは少なくとも１４０℃での熱処理によって増加させる、好ましくは最大にすることによって提供することもできる。この熱処理により、より低沸点の有機液体（前記１種以上の高沸点液体の沸点と比較した場合）と、場合により水は、少なくとも部分的に除去される。
【００６９】
上記のように、前記液状後処理媒体は、１種以上の高沸点有機液体を含む。好ましくは、前記高沸点有機液体は、少なくとも９０℃の、より好ましくは少なくとも１００℃の、更により好ましくは少なくとも１２０℃もしくは少なくとも１４０℃の沸点を有する。好ましい一実施形態においては、前記高沸点有機液体の沸点は、９０〜４００℃の範囲内、より好ましくは１００〜３００℃の範囲内、または１２０〜３００℃もしくは１４０〜３００℃の範囲内である。
【００７０】
前記の範囲内の沸点を有する有機液体は、当業者に公知である。好ましくは、前記高沸点有機液体は、アルコール類、例えばモノヒドロキシルアルコール、ジオール類（例えばグリコール）もしくはポリオール類、グリコールエーテル類（例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ポリグリコールエーテル類、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル類、ポリプロピレングリコール類、アルデヒド類、エステル類、カーボネートエステル類、例えばプロピレンカーボネート、有機酸類、有機酸アミド類、ラクタム類、例えばＮ−メチルピロリドン、ケトン類、エーテル類、アルカン類、ハロゲン化物置換アルカン類、アルケン類、アルキン類、液状ポリマー類もしくは鉱油類またはそれらの混合物から選択される。
【００７１】
好ましくは、前記液状後処理媒体は、１種以上の高沸点有機液体を、液状成分の全質量に対して、少なくとも７０質量％の量で、より好ましくは少なくとも８０質量％の量で、または少なくとも９０質量％の量で含有する。
【００７２】
上記のように、前記液状後処理媒体は、第二の有色顔料材料ＣＰＭ２を得るために、少なくとも９０℃の温度に、より好ましくは少なくとも１００℃の温度に、更により好ましくは少なくとも１２０℃の温度に、またはそれどころか少なくとも１４０℃の温度に加熱される。
【００７３】
好ましくは、前記液状後処理媒体は、９０〜４００℃の温度に、より好ましくは１００〜３００℃の温度に、または１２０〜３００℃もしくは１４０〜３００℃の温度に加熱される。
【００７４】
これらの温度で、依然として存在するより低沸点の有機液体および水（少なくとも１００℃の加熱温度が使用される場合）の除去が可能であり、それにより連続的に高沸点有機液体の含量が高まる。
【００７５】
前記液状後処理媒体が、より低沸点の、例えば９０℃未満または８５℃未満の沸点の１種以上の有機液体および場合により水を含有する場合に、前記液状後処理媒体を、前記より低沸点の有機液体および場合により水が前記液状後処理媒体から少なくとも部分的に除去されるまで加熱し続けることが好ましいことがある。
【００７６】
好ましい一実施形態においては、前記液状後処理媒体は、少なくとも９０℃の温度で、より好ましくは少なくとも１００℃の温度で、または少なくとも１２０℃の温度で、もしくはそれどころか少なくとも１４０℃の温度で、少なくとも、液状成分の全量に対して高沸点有機液体の相対量を最大にするのに十分な時間にわたり加熱して、場合により引き続き前記の温度で、少なくとも０．５時間の時間にわたり、より好ましくは少なくとも３時間の時間にわたり熱処理が続けられる。
【００７７】
前記の温度は、第一の有色材料ＣＰＭ１中のヒドロキシル基の数を減らし、それによりＣＰＭ１と比較してより低いヒドロキシル基含量を有し、かつ改善された色安定性を有する第二の有色顔料材料ＣＰＭ２を得るために十分に高い。一般的に、前記第二の有色顔料材料ＣＰＭ２の色は、前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１の色とは異なる。すなわちＣＰＭ１とＣＰＭ２とは、異なる吸光特性を有する。
【００７８】
本発明の範囲内では、前記水性被覆媒体が、既に前記１種以上の高沸点有機液体を含有してもよく、従ってそれは被覆媒体として作用しうるのみならず、液状後処理媒体としても作用しうる。この特定の実施形態においては、前記水性被覆媒体は、液状後処理媒体に相当する。この好ましい実施形態によれば、濾過に引き続いて湿式濾過ケークを液状後処理媒体へと移すなどの特定の操作は必要ない。
【００７９】
一般的に、液状後処理媒体中での第一の有色顔料材料ＣＰＭ１の加熱時間は、少なくとも０．５時間、より好ましくは少なくとも３時間であってよく、かつ例えば０．５時間から４８時間の範囲であってよく、より好ましくは３時間から４８時間の範囲であってよい。第一の有色顔料材料が供給される液状後処理媒体が、より低沸点の、例えば９０℃未満のもしくは８５℃未満の沸点の１種以上の有機液体および場合により水を含有する場合に、前記有機液体および場合により水を、加熱して、次いで連続的に前記の特定の加熱期間にわたり加熱することによって除去することが好ましいことがある。
【００８０】
前記第一の有色顔料材料ＣＰＭ１が液状後処理媒体中での後処理により第二の有色顔料材料ＣＰＭ２へと変換されることは、光学的測定によって検出することもできる。
【００８１】
ヒドロキシル含有金属酸化物がヒドロキシル含有酸化鉄（例えばＦｅＯ（ＯＨ）によって表される）である場合に、色変化は、ＦｅＯ（ＯＨ）がＦｅ2Ｏ3へと変換されることによって生ずる液状後処理媒体中での熱処理の過程で検出できる。色変化は、水酸化酸化チタンのＴｉＯ2への変換の過程でも検出できる。
【００８２】
好ましくは、前記液状後処理媒体の加熱は、所望の最終色が得られるまで、または有色顔料材料において色変化がもはや検出されなくなるまで続けられる。好ましい一実施形態においては、ステップ（ｃ）で得られた第二の有色顔料材料ＣＰＭ２は、液状後処理媒体中での更なる後処理においてもはや色変化を示さない。
【００８３】
ステップ（ｃ）における液状後処理媒体の加熱は、ＣＰＭ１中のヒドロキシル含有酸化鉄もしくは酸化チタンの少なくとも９５質量％が、より好ましくは少なくとも９８質量％が、または少なくとも９９質量％が、相応の酸化鉄もしくは酸化チタン（すなわち完全に縮合された金属酸化物、例えばＦｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4またはＴｉＯ2）へと変換されるまで続けることが好ましいことがある。他方で、ステップ（ｃ）における液状後処理媒体の加熱は、ヒドロキシル基が第二の有色顔料材料ＣＰＭ２の表面上にまだ存在する程度まで続けることが好ましいことがある。これらの表面ヒドロキシル基を介して、表面変性ステップは、次いで後に行うことができる。
【００８４】
第二の有色顔料材料ＣＰＭ２を含有する液状後処理媒体を濾過ステップに供することで、ＣＰＭ２を湿式材料（例えば湿式濾過ケーク）の形で得ることができる。前記ＣＰＭ２湿式濾過ケークは、場合により洗浄ステップに供してよい。好適な洗浄液は、例えば極性有機液体、例えばＣ1〜Ｃ4−アルコール（例えばエタノール、イソプロパノール）を含む。一般的に、最終濾過ステップの後に得られるＣＰＭ２はペーストである。
【００８５】
最終濾過ステップの後に得られる湿式の第二の有色顔料材料ＣＰＭ２（例えばペーストの形）の固体含量は、広い範囲にわたり様々であってよい。一般的には、前記湿式ＣＰＭ２は、１０質量％から８０質量％までの、または１５質量％から７０質量％までの固体含量を有する。
【００８６】
前記最終湿式ＣＰＭ２は、依然として前記１種以上の高沸点有機液体を含有してよい。最終湿式ＣＰＭ２中の高沸点有機液体の量は、洗浄ステップが、最終濾過ステップの後に実施されるかどうかに依存する。
【００８７】
従って、湿式ＣＰＭ２の液状成分は、高沸点有機液体を、１００質量％（すなわち湿式ＣＰＭ２中に他の液体が存在しない）〜０．５質量％の量で、または５０〜０．５質量％の量で、または１０質量％〜０．５質量％の量で含有してよい。
【００８８】
上述のように、前記液状後処理媒体が、より低沸点の、例えば９０℃未満または８５℃未満の沸点の１種以上の有機液体および場合により水を含有する場合に、前記液状後処理媒体を、前記より低沸点の有機液体および場合により水が前記液状後処理媒体から少なくとも部分的に除去されるまで加熱し続けることが好ましいことがある。
【００８９】
従って、非常に低い含水量を有するまたはそれどころか水を含まない湿式ＣＰＭ２を最終的に得ることができる。これは、後に、有機ベースのコーティング中での該湿式ＣＰＭ２の分散性を改善することがある。好ましくは、本発明の方法から得られる湿式ＣＰＭ２は、湿式ＣＰＭ２の全質量に対して、１０質量％未満の、より好ましくは５質量％未満の、またはそれどころか２質量％未満の含水量を有する。本発明の方法から得られる湿式ＣＰＭ２は、水を含まなくてもよい。前記含水量は、カール・フィッシャー滴定により測定される。
【００９０】
場合により、本発明の方法は、前記第二の有色顔料材料ＣＰＭ２を、表面変性ステップに、例えばＣＰＭ２の表面に対して反応性の官能基を有する表面変性剤での表面変性ステップに供するものであるステップ（ｄ）を含んでもよい。
【００９１】
エフェクト顔料の表面変性方法および表面反応性官能基を有するシラン（例えばアルコキシシランなど）などの好適な表面変性剤は当業者に公知であり、該エフェクト顔料とワニスもしくはラッカーとの適合性を改善しうる。表面変性法および表面変性剤は、例えばEP 1 682 622、EP 1 904 587およびEP 0 688 833に記載されている。
【００９２】
好ましい一実施形態においては、表面変性ステップ（ｄ）は、液状後処理媒体中で、例えば熱処理ステップ（ｃ）の間におよび／またはそれに引き続いて行われる。
【００９３】
１種以上の高沸点有機液体の存在により、前記表面変性ステップは、より高い温度で、好ましくは少なくとも１００℃で、より好ましくは少なくとも１２０℃で、または少なくとも１４０℃（例えば１００℃〜３００℃または１２０℃〜３００℃または１４０℃〜３００℃）で実施でき、前記有機液体はまた、顔料表面への表面変性剤の共有結合を改善する。
【００９４】
第二の有色顔料材料ＣＰＭ２の表面変性を開始または触媒するために、表面変性ステップが行われる液状後処理媒体が水を含有することが好ましいことがある。その水は、ステップ（ｃ）から存在していてもよく、またはステップ（ｃ）の後であるが、ステップ（ｄ）の前に添加してもよい。
【００９５】
幾らかの水が表面変性ステップの開始時に存在する場合に、前記表面変性ステップは、少なくとも１００℃で、より好ましくは少なくとも１２０℃で、または少なくとも１４０℃で、含水量を最小限にするまたはそれどころか全ての水を除去するのに十分な時間にわたり実施することが好ましいことがある。表面変性ステップの完了後の低い含水量は、表面変性剤と顔料表面との間の共有結合を加水分解的に攻撃しうる水分子が殆ど存在しないことを意味する。
【００９６】
上述のように、ヒドロキシル含有金属酸化物層が適用される基材が、好ましくはフレーク形または薄片形のアルミニウムまたはアルミニウム合金であって、その表面上に少なくとも１つの不動態化層を含むものから製造されることが好ましい。
【００９７】
このように、本発明の好ましい一実施形態においては、前記方法は、ステップ（ａ）の前に実施されるステップ（ｉ）を含み、その際、
−  少なくとも１つの不動態化層が、アルミニウムまたはアルミニウム合金上に液状不動態化媒体中で適用され、それにより不動態化基材が得られ、
−  前記不動態化基材が、少なくとも１種の高沸点有機液体を含む液状前処理媒体中に供給され、そして
−  前記液状前処理媒体が、少なくとも９０℃の温度に加熱されて、前処理された不動態化基材が得られる。
【００９８】
「前処理」という用語に関しては、前記処理が、ヒドロキシル含有金属酸化物でまだ被覆されていない顔料基材上で実施されることを示している。
【００９９】
好ましくは、前記不動態化基材の熱処理は、少なくとも１００℃の温度で、より好ましくは少なくとも１２０℃または少なくとも１４０℃の温度で行われる。
【０１００】
好適な高沸点有機液体に関して、ステップ（ｂ）および（ｃ）で液状後処理媒体のために使用したものが参照できる。好ましくは、前記高沸点有機液体は、アルコール類、例えばモノヒドロキシルアルコール、ジオール類（例えばグリコール）もしくはポリオール類、グリコールエーテル類（例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ポリグリコールエーテル類、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル類、ポリプロピレングリコール類、アルデヒド類、エステル類、カーボネートエステル類、例えばプロピレンカーボネート、有機酸類、有機酸アミド類、ラクタム類、例えばＮ−メチルピロリドン、ケトン類、エーテル類、アルカン類、ハロゲン化物置換アルカン類、アルケン類、アルキン類、液状ポリマー類もしくは鉱油類またはそれらの混合物から選択される。好ましくは、前記高沸点有機液体は、少なくとも９０℃の、より好ましくは少なくとも１００℃の、更により好ましくは少なくとも１２０℃もしくは少なくとも１４０℃の沸点を有する。好ましい一実施形態においては、前記高沸点有機液体の沸点は、９０〜４００℃の範囲内、より好ましくは９０〜３００℃、または１００〜３００℃の範囲内、または１２０〜３００℃もしくは１４０〜３００℃の範囲内である。
【０１０１】
上述のように、アルミニウム薄片などのエフェクト顔料基材上の不動態化層の製造方法は、一般に当業者に公知である。
【０１０２】
先にも議論されたように、好適な不動態化層は、一般に当業者に公知である。本発明においては、不動態化層は、好ましくは、金属リン酸塩層および／または無機酸化物層などの無機層である。
【０１０３】
前記液状不動態化媒体は、好ましくは、水を、好適な前駆体化合物の加水分解と、引き続いての加水分解された前駆体種の縮合を行うのに十分な量で含有する。好ましくは、水に加えて、前記液状不動態化媒体は、有機液体、例えばエタノールおよび／またはイソプロパノールを含有し、それらは、加水分解される前駆体化合物のための溶剤として作用しうる。一般的には、前記有機液体は、８５℃未満のまたはそれどころか８０℃未満の沸点を有する。
【０１０４】
ステップ（ｉ）において、不動態化基材は、液状不動態化媒体中で製造され、次いで液状前処理媒体に供給される。好ましくは、プロセスステップ（ｉ）は、乾燥したもしくは実質的に乾燥した不動態化基材、または乾燥したもしくは実質的に乾燥した前処理された不動態化基材をもたらす任意の乾燥ステップ、特に熱的乾燥ステップを含まない。好ましくは、かかる乾燥ステップは、ステップ（ｉ）と（ａ）との間にも存在しない。「実質的に乾燥した」とは、好ましくは液体含量が、５質量％未満またはそれどころか２質量％未満となることを意味する。
【０１０５】
前記不動態化基材は、液状前処理媒体中へと、前記液状不動態化媒体を部分的に除去し、それにより湿式材料として不動態化基材を得て、該湿式の不動態化基材材料を前記液状前処理媒体中に懸濁することによって提供できる。
【０１０６】
好ましくは、前記液状前処理媒体は、１種以上の高沸点有機液体を、少なくとも５０質量％の量で、より好ましくは少なくとも６０質量％の量で、または少なくとも７０質量％の量で、または少なくとも８０質量％の量で含有する。
【０１０７】
前記湿式の不動態化基材材料（例えば湿式濾過ケークの形で）の、前記１種以上の高沸点有機液体に対する質量比は、好ましくは、１／１〜１／４０の範囲内、より好ましくは１／２〜１／２０の範囲内である。
【０１０８】
好ましい一実施形態においては、前記液状不動態化媒体は、部分的に濾過によって除去される。このように、前記不動態化基材は、湿式濾過ケークの形で得られ、それは、引き続き液状前処理媒体中に懸濁される。
【０１０９】
前記湿式の不動態化基材材料（例えば湿式濾過ケークの形で）は、前記液状前処理媒体中に、当業者に通常知られる手段によって懸濁できる。前記湿式の基材材料は、液状前処理媒体を含む容器へと移して、そこで前記媒体中に懸濁できる。その一方で、前記液状前処理媒体は、湿式の基材材料へと供給でき、該不動態化基材の液状前処理媒体中での懸濁液は、引き続き別の容器に移すことができる。
【０１１０】
液状不動態化媒体の部分的な除去は、熱処理によって、可能であれば濾過ステップと組み合わせて達成することもできる。
【０１１１】
一般的には、液状不動態化媒体の部分的除去の後の湿式の不動態化基材材料の固体含量は、１０質量％から９０質量％までの範囲、または２０質量％から８０質量％までの範囲、または３０質量％から７０質量％までの範囲内であってよい。
【０１１２】
前記不動態化基材は、また、液状前処理媒体中で、前記液状不動態化媒体と前記液状前処理媒体とを連続的に交換することによっても提供できる。
【０１１３】
前記不動態化基材は、また、前記液状前処理媒体中で、既に１種以上の高沸点有機液体を、例えば５０質量％以上の量で含有する液状不動態化媒体を使用する、および／または１種以上の高沸点有機液体を液状不動態化媒体へと不動態化基材が形成する間もしくはその後に添加し、そして引き続き、前記高沸点有機液体の相対量を、熱処理によって、好ましくは少なくとも９０℃の温度での、より好ましくは少なくとも１００℃での、更により好ましくは少なくとも１２０℃もしくは少なくとも１４０℃での熱処理によって増加させる、好ましくは最大にすることによって提供することもできる。この熱処理により、より低沸点の有機液体（前記１種以上の高沸点液体の沸点と比較した場合）と、場合により水は、少なくとも部分的に除去される。
【０１１４】
上記のように、前記液状前処理媒体は、少なくとも９０℃の温度に、より好ましくは少なくとも１００℃の温度に、更により好ましくは少なくとも１２０℃の温度に、または少なくとも１４０℃の温度に加熱される。
【０１１５】
これらの温度で、依然として存在するより低沸点の有機液体および水（少なくとも１００℃の加熱温度が使用される場合）の除去が可能であり、それにより連続的に高沸点有機液体の含量が高まる。
【０１１６】
更に、これらの温度は、隣接するヒドロキシル基の間の更なる縮合反応を開始するのに十分に高い。
【０１１７】
本発明の範囲内では、前記液状不動態化媒体が、既に前記１種以上の高沸点有機液体を含有してもよく、従ってそれは不動態化媒体として作用しうるのみならず、液状前処理媒体としても作用しうる。この特定の実施形態においては、前記液状不動態化媒体は、液状前処理媒体に相当する。この好ましい実施形態によれば、濾過に引き続いて湿式濾過ケークを液状前処理媒体へと移すなどの特定の操作は必要ない。
【０１１８】
前記前処理された不動態化基材は、ステップ（ｉ）の液状前処理媒体から、ステップ（ａ）の水性被覆媒体へと通常知られる手段によって移すことができる。
【０１１９】
前記前処理された不動態化基材は、水性被覆媒体中で、前記液状前処理媒体を部分的に除去し、それにより湿式材料として前処理された不動態化基材を得て、該湿式の前処理された不動態化基材材料を前記水性被覆媒体中に懸濁することによって提供できる。
【０１２０】
好ましい一実施形態においては、前記液状前処理媒体は、部分的に濾過によって除去される。このように、前記前処理された不動態化基材は、湿式濾過ケークの形で得られ、それは、引き続き水性被覆媒体中に懸濁される。
【０１２１】
前記湿式の前処理された不動態化基材材料（例えば湿式濾過ケークの形で）は、前記水性被覆媒体中に、当業者に通常知られる手段によって懸濁できる。前記湿式の基材材料は、水性被覆媒体を含む容器へと移して、そこで前記媒体中に懸濁できる。その一方で、前記水性被覆媒体は、湿式の基材材料へと供給でき、該前処理された不動態化基材の水性被覆媒体中での懸濁液は、引き続き別の容器に移すことができる。
【０１２２】
液状前処理媒体の部分的な除去は、熱処理によって、可能であれば濾過ステップと組み合わせて達成することもできる。
【０１２３】
一般的には、液状前処理媒体の部分的除去の後の湿式の前処理された不動態化基材材料の固体含量は、１０質量％から９０質量％までの範囲、または２０質量％から８０質量％までの範囲、または３０質量％から７０質量％までの範囲内であってよい。
【０１２４】
前記前処理された不動態化基材は、また、水性被覆媒体中で、前記液状前処理媒体と前記水性被覆媒体とを交換することによっても提供できる。
【０１２５】
本発明は、また、前記の方法で得られるまたは得られた第二の有色顔料材料ＣＰＭ２に関する。
【０１２６】
好ましくは、本発明の方法で得られる第二の有色顔料材料ＣＰＭ２は、液状成分を含有する湿式材料（例えばペーストの形）である。湿式の第二の有色顔料材料ＣＰＭ２の固体含量は、広い範囲にわたり様々であってよい。一般的には、前記湿式ＣＰＭ２は、１０質量％から８０質量％までの、または１５質量％から７０質量％までの固体含量を有する。
【０１２７】
ペーストなどの湿式材料の形でＣＰＭ２を提供するのに好適な液体は当業者に公知であり、かつ例えば極性有機液体（例えばＣ1〜Ｃ4−アルコール）または非極性有機液体（例えば液状アルカン、鉱油など）から選択できる。これらの有機液体は、ＣＰＭ２の最終洗浄ステップに由来しうる。前記最終湿式ＣＰＭ２は、依然として前記１種以上の高沸点有機液体を含有してよい。最終湿式ＣＰＭ２中の高沸点有機液体の量は、洗浄ステップが、最終濾過ステップの後に実施されるかどうかに依存する。
【０１２８】
従って、湿式ＣＰＭ２の液状成分は、高沸点有機液体を、１００質量％（すなわち湿式ＣＰＭ２中に他の液体が存在しない）〜０．５質量％の量で、または５０質量％〜０．５質量％の量で、または１０質量％〜０．５質量％の量で含有してよい。
【０１２９】
好ましくは、前記湿式ＣＰＭ２は、非常に低い含水量を有するか、またはそれどころか水を含まない。これは、後に、有機ベースのコーティング中での該湿式ＣＰＭ２の分散性を改善することがある。好ましくは、本発明の方法から得られる湿式ＣＰＭ２は、湿式ＣＰＭ２の全質量に対して、１０質量％未満の、より好ましくは５質量％未満の、またはそれどころか２質量％未満の含水量を有する。本発明の方法から得られる湿式ＣＰＭ２は、水を含まなくてもよい。前記含水量は、カール・フィッシャー滴定により測定される。
【０１３０】
以下の実施例は、本発明を更に詳細に説明するものである。
【０１３１】
実施例
例１
５０〜２００ｇのアルミニウムを、１〜３Ｌのエタノール中に懸濁する。EP 0 708 154の例１（ステップａ））に記載される不動態化法により、ＳｉＯ2不動態化層を前記アルミニウム上に適用する。不動態化されたアルミニウム、エタノールおよび水の得られた懸濁液を、濾過ステップに供する。引き続き０．５〜３Ｌのエタノールで洗浄し、更に濾過ステップを行う。５０〜２００ｇの量の湿式濾過ケーク（水、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシランも含む）を、３００〜１５００ｇのグリコール中に懸濁する。該懸濁液を１５０℃にまで加熱する。水とエタノールの除去が達成される。更なるエタノールまたは水が取り出されなくなったら、この温度での撹拌を０〜２４時間にわたり継続し、引き続き冷却および濾過を行う。湿式の、すなわちグリコール含有の濾過ケークを１〜３Ｌの水中に懸濁する。
【０１３２】
不動態化されたアルミニウムの水中の懸濁液を８０℃に加熱する。硝酸鉄を約１２〜４８時間の時間にわたり添加することによって、ヒドロキシル含有酸化鉄（ＩＩＩ）を前記不動態化されたアルミニウム上に適用する。ｐＨを２．５〜４の範囲へと塩基（ＮａＯＨ、ＮＨ3、ＮａＨＣＯ3）の添加によって調節する。所望の色を有するヒドロキシル含有酸化鉄（ＩＩＩ）の層が適用された後に、該懸濁液を冷却し、濾過し、そして水で洗浄する。水で湿った濾過ケークをグリコール中に懸濁する。不動態化されかつ酸化鉄被覆されたアルミニウムのグリコール中の懸濁液を１８０℃に加熱する。前記グリコール懸濁液の加熱により、水が除去され、色が橙色から赤色へと変化する。得られた生成物は、グリコールペーストにおけるＡｌ／ＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3エフェクト顔料である。
【０１３３】
例２
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを、例１に説明されるようにして製造する（すなわちEP 0 708 154の例１（ステップａ））に記載される不動態化層による）。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。この濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。得られた水で湿った濾過ケークをグリコール中に懸濁し、そして１８０℃で１２時間まで熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてグリコールを含有してよい。
【０１３４】
例３
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。この濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。得られた水で湿った濾過ケークをジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１８０℃で１２時間まで熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてジエチレングリコールモノエチルエーテルを含有してよい。
【０１３５】
例４
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。得られた水で湿った濾過ケーク２３ｇを５０ｍＬのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１９０℃で１２時間まで熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてジエチレングリコールモノエチルエーテルを含有してよい。
【０１３６】
例５
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。得られた水で湿った濾過ケーク２３ｇを５０ｍＬのトリエチレングリコール中に懸濁し、そして１９０℃または２２０℃または２５０℃で１２時間まで熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてトリエチレングリコールを含有してよい。
【０１３７】
例６
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト２３ｇを５０ｍＬのプロピレンカーボネート中に懸濁し、そして１９０℃で１２時間まで熱処理する。次いで、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてプロピレンカーボネートを含有してよい。
【０１３８】
例７
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト２３ｇを５０ｍＬの分子量約３５０を有するポリエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１９０℃で１２時間まで熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてポリエチレングリコールモノエチルエーテルを含有してよい。
【０１３９】
例８
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト２３ｇを５０ｍＬの分子量約３５０を有するポリエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてポリエチレングリコールモノエチルエーテルを含有してよい。
【０１４０】
例９
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト２３ｇを５０ｍＬの分子量約３５０を有するポリエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして２３５℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてポリエチレングリコールモノエチルエーテルを含有してよい。
【０１４１】
例１０
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト２３ｇを５０ｍＬのＮ−メチルピロリドン中に懸濁し、そして１９０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてＮ−メチルピロリドンを含有してよい。
【０１４２】
例１１
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト２３ｇを５０ｍＬの分子量約８４０を有するブチルポリアルキレングリコールコポリマー中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてブチルポリアルキレングリコールコポリマーを含有してよい。
【０１４３】
例１２
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト２３ｇを５０ｍＬの分子量約６００を有するポリプロピレングリコール中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてポリプロピレングリコールを含有してよい。
【０１４４】
例１３
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト５１ｇを３５ｍＬの分子量約３５０を有するポリエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてポリエチレングリコールモノエチルエーテルを含有してよい。
【０１４５】
例１４
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１および／またはEP 0 708 154に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト２３ｇを５０ｍＬの分子量約３５０を有するポリエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。この処理の間に、該懸濁液に空気をバブリングする。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてポリエチレングリコールモノエチルエーテルを含有してよい。
【０１４６】
例１５
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト２３ｇを５０ｍＬの分子量約３５０を有するポリエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。この処理の間に、該懸濁液に窒素をバブリングする。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてポリエチレングリコールモノエチルエーテルを含有してよい。
【０１４７】
例１６
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造するが、但し、溶剤としてのエタノールの代わりに、約３５０の分子量を有するポリエチレングリコールモノエチルエーテルを使用する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノール、約３５０の分子量を有するポリエチレングリコールモノエチルエーテルおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤約２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト２３ｇを５０ｍＬの分子量約３５０を有するポリエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてポリエチレングリコールモノエチルエーテルを含有してよい。
【０１４８】
例１７
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１および／またはEP 0 708 154に説明されるようにして製造するが、但し、溶剤としてのエタノールの代わりに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルを使用する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤約２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト２３ｇを５０ｍＬの分子量約３５０を有するポリエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてポリエチレングリコールモノエチルエーテルを含有してよい。
【０１４９】
例１８
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造するが、但し、溶剤としてのエタノールの代わりに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルを使用する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、所望のＴＥＯＳ量を添加し、かつ４時間の更なる撹拌時間の後に、１６０℃にまで加熱し、その処理の間により低沸点を有する溶剤が取り出される。該懸濁液を冷却し、そして濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト２３ｇを５０ｍＬの分子量約３５０を有するポリエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてポリエチレングリコールモノエチルエーテルを含有してよい。
【０１５０】
例１９
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト１００ｇを２５０ｍＬのイソパラフィン流体中に懸濁し、そして１９０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてイソパラフィンを含有してよい。
【０１５１】
例２０
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト１００ｇを２５０ｍＬのイソパラフィン流体中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてイソパラフィンを含有してよい。
【０１５２】
例２１
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１および／またはEP 0 708 154に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク約３００ｇを、１Ｌのジエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして１５７℃に加熱する。加熱の間により低沸点を有する溶剤２８５ｍＬが取り出される。１５７℃で１６時間後に、生成物を冷却し、そして濾過法によって分離する。このジエチレングリコールモノエチルエーテルで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト１００ｇを２５０ｍＬのイソパラフィン流体中に懸濁し、そして２５０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてイソパラフィンを含有してよい。
【０１５３】
例２２
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水で洗浄する。このペースト１００ｇを２５０ｍＬのイソパラフィン流体中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてイソパラフィンを含有してよい。
【０１５４】
例２３
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水でまずは洗浄し、引き続き１Ｌのイソプロパノールで２回洗浄する。このペースト１００ｇを２５０ｍＬのイソパラフィン流体中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてイソパラフィンを含有してよい。
【０１５５】
例２４
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水でまずは洗浄し、引き続き１Ｌのイソプロパノールで２回洗浄する。このペースト１００ｇを２５０ｍＬの分子量３５０を有するポリエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてポリエチレングリコールモノエチルエーテルを含有してよい。
【０１５６】
例２５
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水でまずは洗浄し、引き続き１Ｌのイソプロパノールで２回洗浄する。このペースト１００ｇを８００ｍＬのイソパラフィン流体中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてイソパラフィンを含有してよい。
【０１５７】
例２６
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水でまずは洗浄し、引き続き１Ｌのイソプロパノールで２回洗浄する。このペースト１００ｇを８００ｍＬのイソパラフィン流体中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。このペースト４６ｇを１００ｍＬのイソプロパノール中に懸濁し、そして７０℃に加熱する。この温度で、１ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシラン、１ｇの水および２ｇのトリエタノールアミンを添加する。該懸濁液を７０℃で６時間撹拌してから、冷却し、そして生成物を濾過により分離する。濾過ケークを５０ｍＬのイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の表面処理された生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてイソパラフィンを含有してよい。
【０１５８】
例２７
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水でまずは洗浄し、引き続き１Ｌのイソプロパノールで２回洗浄する。このペースト１００ｇを８００ｍＬのイソパラフィン流体中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。このペースト４６ｇを１００ｍＬのイソプロパノール中に懸濁し、そして７０℃に加熱する。この温度で、１ｇの（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、１ｇの水および２ｇのトリエタノールアミンを添加する。該懸濁液を７０℃で６時間撹拌してから、冷却し、そして生成物を濾過により分離する。濾過ケークを５０ｍＬのイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の表面処理された生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてイソパラフィンを含有してよい。
【０１５９】
例２８
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水でまずは洗浄し、引き続き１Ｌのイソプロパノールで２回洗浄する。このペースト１００ｇを８００ｍＬのイソパラフィン流体中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。このペースト４６ｇを１００ｍＬのイソプロパノール中に懸濁し、そして７０℃に加熱する。この温度で、１ｇの（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、１ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシラン、１ｇの水および２ｇのトリエタノールアミンを添加する。該懸濁液を７０℃で６時間撹拌してから、冷却し、そして生成物を濾過により分離する。濾過ケークを５０ｍＬのイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の表面処理された生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてイソパラフィンを含有してよい。
【０１６０】
例２９
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１および／またはEP 0 708 154に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水でまずは洗浄し、引き続き１Ｌのイソプロパノールで２回洗浄する。このペースト１００ｇを８００ｍＬのイソパラフィン流体中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間、３時間もしくは１２時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。このペースト４６ｇを１００ｍＬのイソプロパノール中に懸濁し、そして７０℃に加熱する。この温度で、２ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２ｇの水および４ｇのトリエタノールアミンを添加する。該懸濁液を７０℃で６時間撹拌してから、冷却し、そして生成物を濾過により分離する。濾過ケークを５０ｍＬのイソプロパノールで洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の表面処理された生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてイソパラフィンを含有してよい。
【０１６１】
例３０
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水でまずは洗浄し、引き続き１Ｌのイソプロパノールで２回洗浄する。このペースト４６ｇを１１０ｍＬのイソパラフィン流体中に懸濁し、そして２２０℃で３時間〜１２時間にわたり熱処理する。加熱している間に、約１３ｍＬの低沸点液体が分離される。その後に、生成物を７０℃に冷却する。この温度で、２ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２ｇの水および４ｇのトリエタノールアミンを添加し、そして該懸濁液を、その温度で６時間にわたり撹拌してから、室温にまで冷却する。次いで、該生成物を濾過によって分離し、そして２０ｍＬのイソプロパノールで３回洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の表面処理された生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてイソパラフィンを含有してよい。
【０１６２】
例３１
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水でまずは洗浄し、引き続き１Ｌのイソプロパノールで２回洗浄する。このペースト４６ｇを１１０ｍＬのイソパラフィン流体中に懸濁し、そして２２０℃で３時間にわたり熱処理する。加熱している間に、約１３ｍＬの低沸点液体が分離される。その後に、生成物を７０℃に冷却する。この温度で、２ｇの（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、２ｇの水および４ｇのトリエタノールアミンを添加し、そして該懸濁液を、その温度で６時間にわたり撹拌してから、室温にまで冷却する。次いで、該生成物を濾過によって分離し、そして２０ｍＬのイソプロパノールで３回洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の表面処理された生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてイソパラフィンを含有してよい。
【０１６３】
例３２
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水でまずは洗浄し、引き続き１Ｌのイソプロパノールで２回洗浄する。このペースト４６ｇを１１０ｍＬのイソパラフィン流体中に懸濁し、そして２２０℃で３時間にわたり熱処理する。加熱している間に、約１３ｍＬの低沸点液体が分離される。その後に、生成物を７０℃に冷却する。この温度で、２ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２ｇの水と５０ｍＬのイソプロパノールとを混合したものおよび４ｇのトリエタノールアミンを添加し、そして該懸濁液を、その温度で６時間にわたり撹拌してから、室温にまで冷却する。次いで、該生成物を濾過によって分離し、そして２０ｍＬのイソプロパノールで３回洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の表面処理された生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてイソパラフィンを含有してよい。
【０１６４】
例３３
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水でまずは洗浄し、引き続き１Ｌのイソプロパノールで２回洗浄する。このペースト４６ｇを１１０ｍＬの分子量３５０を有するポリエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして２２０℃で３時間〜１２時間にわたり熱処理する。加熱している間に、約１２ｍＬの低沸点液体が分離される。その後に、生成物を７０℃に冷却する。この温度で、２ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２ｇの水および４ｇのトリエタノールアミンを添加し、そして該懸濁液を、その温度で６時間にわたり撹拌してから、室温にまで冷却する。次いで、該生成物を濾過によって分離し、そして２０ｍＬのイソプロパノールで３回洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の表面処理された生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてポリエチレングリコールモノエチルエーテルを含有してよい。
【０１６５】
例３４
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水でまずは洗浄し、引き続き１Ｌのイソプロパノールで２回洗浄する。このペースト４６ｇを１１０ｍＬの分子量３５０を有するポリエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして２２０℃で３時間〜１２時間にわたり熱処理する。加熱している間に、約１２ｍＬの低沸点液体が分離される。その後に、生成物を７０℃に冷却する。この温度で、２ｇの（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、２ｇの水および４ｇのトリエタノールアミンを添加し、そして該懸濁液を、その温度で６時間にわたり撹拌してから、室温にまで冷却する。次いで、該生成物を濾過によって分離し、そして２０ｍＬのイソプロパノールで３回洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の表面処理された生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてポリエチレングリコールモノエチルエーテルを含有してよい。
【０１６６】
例３５
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水でまずは洗浄し、引き続き１Ｌのイソプロパノールで２回洗浄する。このペースト４６ｇを１１０ｍＬのイソパラフィン流体中に懸濁し、そして２２０℃で３時間〜１２時間にわたり熱処理する。加熱している間に、約１３ｍＬの低沸点液体が分離される。その後に、生成物を７０℃に冷却する。この温度で、２ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２ｇの水と５０ｍＬのイソプロパノールとを混合したものおよび４ｇのトリエタノールアミンを添加し、そして該懸濁液を、その温度で６時間にわたり撹拌してから、１５０℃に加熱する。１５０℃で、該生成物を１０時間にわたり撹拌してから、室温に冷却する。次いで、該生成物を濾過によって分離し、そして２０ｍＬのイソプロパノールで３回洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の表面処理された生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてイソパラフィンを含有してよい。
【０１６７】
例３６
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水でまずは洗浄し、引き続き１Ｌのイソプロパノールで２回洗浄する。このペースト４６ｇを１１０ｍＬのイソパラフィン流体中に懸濁し、そして２２０℃で３時間にわたり熱処理する。加熱している間に、約１３ｍＬの低沸点液体が分離される。その後に、生成物を７０℃に冷却する。この温度で、２ｇの３−（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、２ｇの水と５０ｍＬのイソプロパノールとを混合したものおよび４ｇのトリエタノールアミンを添加し、そして該懸濁液を、その温度で６時間にわたり撹拌してから、１５０℃に加熱する。１５０℃で、該生成物を１０時間にわたり撹拌してから、室温に冷却する。次いで、該生成物を濾過によって分離し、そして２０ｍＬのイソプロパノールで３回洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の表面処理された生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてイソパラフィンを含有してよい。
【０１６８】
例３７
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例１に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化鉄層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水でまずは洗浄し、引き続き１Ｌのイソプロパノールで２回洗浄する。このペースト４６ｇを１１０ｍＬの分子量３５０を有するポリエチレングリコールモノエチルエーテル中に懸濁し、そして２２０℃で３時間にわたり熱処理する。加熱している間に、１３ｍＬの低沸点液体が分離される。その後に、生成物を７０℃に冷却する。この温度で、２ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２ｇの水と５０ｍＬのイソプロパノールとを混合したものおよび４ｇのトリエタノールアミンを添加し、そして該懸濁液を、その温度で６時間にわたり撹拌してから、１５０℃に加熱する。１５０℃で、該生成物を１０時間にわたり撹拌してから、室温に冷却する。次いで、該生成物を濾過によって分離し、そして２０ｍＬのイソプロパノールで３回洗浄する。酸化鉄層厚およびシリカ層厚に応じて、得られた生成物は、イソプロパノール中の、緑色、金色、橙色または赤色の表面処理された生成物ペーストである。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてポリエチレングリコールモノエチルエーテルを含有してよい。
【０１６９】
例３８
５０〜２００ｇのアルミニウムを、１〜３Ｌのエタノール中に懸濁する。EP 0 708 154の例１（ステップａ））に記載される不動態化法により、ＳｉＯ2不動態化層を前記アルミニウム上に適用する。不動態化されたアルミニウム、エタノールおよび水の得られた懸濁液を、濾過ステップに供する。引き続き０．５〜３Ｌのエタノールで洗浄し、更に濾過ステップを行う。５０〜２００ｇの量の湿式濾過ケーク（水、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシランも含む）を、３００〜１５００ｇのグリコール中に懸濁する。該懸濁液を１５０℃にまで加熱する。水とエタノールの除去が達成される。更なるエタノールまたは水が取り出されなくなったら、この温度での撹拌を０〜２４時間にわたり継続し、引き続き冷却および濾過を行う。湿式の、すなわちグリコール含有の濾過ケークを１〜３Ｌの水中に懸濁する。不動態化されたアルミニウムの水中の懸濁液を約８０℃に加熱する。オキシ塩化チタン溶液を約１２〜４８時間の時間にわたり添加することによって、部分的にヒドロキシルを含むＴｉＯ2層が適用される。ｐＨをオキシ塩化チタンの添加の間に１．５〜４の範囲へと塩基（ＮａＯＨ、ＮＨ3、ＮａＨＣＯ3）の添加によって調節する。ヒドロキシル含有酸化チタン（ＩＶ）の層が適用されて所望の色に達した後に、該懸濁液を冷却し、濾過し、そして水およびイソプロパノールで洗浄する。水／イソプロパノールで湿った濾過ケークをグリコール中に懸濁し、そして１８０℃に加熱する。前記グリコール懸濁液の加熱により、水およびイソプロパノールが除去される。得られた生成物は、グリコールペーストにおける有色のＡｌ／ＳｉＯ2／ＴｉＯ2エフェクト顔料である。
【０１７０】
例３９
不動態化されたシリカ被覆されたアルミニウムを例１に説明されるようにして製造する。得られたアルミニウム、ＳｉＯ2、水、アンモニア、エタノールおよび加水分解されていない／部分的に加水分解されたテトラエトキシシラン生成物を、濾過法によって分離し、そしてエタノールで２回洗浄する。このエタノールで湿った濾過ケーク１００ｇを、９００ｍＬの水中に懸濁し、そして例３８に説明されるようにして所望の色が達成されるまでヒドロキシル含有酸化チタン層で被覆する。該生成物を濾過によって分離し、そして約１０Ｌの水でまずは洗浄し、引き続き１Ｌのイソプロパノールで２回洗浄する。このペースト１００ｇを８００ｍＬのイソパラフィン流体中に懸濁し、そして２２０℃で０．５時間、１時間もしくは３時間にわたり熱処理する。その後に、該生成物を濾過によって分離し、そしてイソプロパノールで洗浄する。得られた生成物は、イソプロパノールペーストにおける有色のＡｌ／ＳｉＯ2／ＴｉＯ2エフェクト顔料である。更に、どの程度、該生成物がイソプロパノールで洗浄されたかに応じて、該ペーストは依然としてイソパラフィンを含有してよい。
【国際調査報告】
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