(57)【要約】  本発明は、印刷媒体およびこのような印刷媒体を製造する方法に関する。特に、本発明は、第１の面および逆の面を有する基材と、基材面に少なくとも１つのコーティング層とを含む印刷媒体に関する。
2015529755.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷媒体であって、
第１の面および逆の面を有する基材を含み、当該基材が、少なくとも第１の面に、顔料粒子を含む少なくとも１つの透過性コーティング層を含み、
前記顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、単峰性の孔直径分布、
４０ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および
３０ｎｍから８０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する、
印刷媒体。
【請求項２】
基材が、紙、厚紙、ボール紙、プラスチック、セロハン、繊維製品、木材、金属またはコンクリート、好ましくは、紙、厚紙またはボール紙から選択される、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項３】
基材が、第１の面および逆の面に少なくとも１つの透過性コーティング層を含む、請求項１または２に記載の印刷媒体。
【請求項４】
基材が、少なくとも２つの副次層、好ましくは、３つ、５つまたは７つの副次層によって構成されている、請求項１から３のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項５】
基材が、好ましくは、沈降炭酸カルシウム、改質炭酸カルシウム、または重質炭酸カルシウム、あるいはこれらの混合物であらかじめコーティングされている、請求項１から４のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項６】
顔料粒子が、炭酸カルシウム、プラスチック顔料、例えば、ポリスチレン系プラスチック顔料、二酸化チタン、ドロマイト、焼成粘土、非焼成（含水）粘土、ベントナイト、またはこれらの混合物、好ましくは、炭酸カルシウム、さらに好ましくは、沈降炭酸カルシウムから選択される、請求項１から５のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項７】
顔料粒子が、圧縮層の形態であるとき、４５ｎｍから７５ｎｍ、さらに好ましくは、５０ｎｍから７０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性を有する、請求項１から６のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項８】
顔料粒子が、圧縮層の形態であるとき、３５ｎｍから７５ｎｍ、好ましくは、４０ｎｍから７０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する、請求項１から７のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項９】
顔料粒子が、圧縮層の形態であるとき、０．２０ｃｍ３／ｇから０．５０ｃｍ３／ｇ、好ましくは、０．２５ｃｍ３／ｇから０．４８ｃｍ３／ｇ、さらに好ましくは、０．３０ｃｍ３／ｇから０．５５ｃｍ３／ｇ、最も好ましくは、０．３５ｃｍ３／ｇから０．４０ｃｍ３／ｇの貫入合計比空隙体積を有する、請求項１から８のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１０】
顔料粒子が、１０ｍ２／ｇから３０ｍ２／ｇ、好ましくは、１５ｍ２／ｇから２５ｍ２／ｇの比表面積を有する、請求項１から９のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１１】
顔料粒子が、３００ｎｍ以下、好ましくは、２０ｎｍから２５０ｎｍ、さらに好ましくは、５０ｎｍから２４０ｎｍ、最も好ましくは、７０ｎｍから２３０ｎｍの重量メジアン粒径ｄ５０を有する、請求項１から１０のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１２】
コーティング層が、さらに、コーティングバインダーを、好ましくは、顔料粒子の合計重量を基準として、１重量％から２０重量％、好ましくは、３重量％から１５重量％、さらに好ましくは、６重量％から１２重量％の量で含有する、請求項１から１１のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１３】
コーティングバインダーが、デンプン、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエンラテックス、スチレン−アクリレートラテックスまたはポリ酢酸ビニルラテックス、あるいはこれらの混合物から選択され、好ましくは、スチレン−ブタジエンラテックスである、請求項１から１２のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１４】
コーティング層が、１ｇ／ｍ２から５０ｇ／ｍ２、好ましくは、２ｇ／ｍ２から４０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは、３ｇ／ｍ２から３０ｇ／ｍ２、最も好ましくは、５ｇ／ｍ２から２０ｇ／ｍ２のコーティング重量を有する、請求項１から１３のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１５】
コーティング層が、さらに、顔料粒子の合計重量を基準として１重量％未満の量のレオロジー調整剤を含む、請求項１から１４のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１６】
コーティング層が、０．２×１０−１７ｍ２より大きい、好ましくは、０．３×１０−１７ｍ２から３．０×１０−１７ｍ２、さらに好ましくは、０．４×１０−１７ｍ２から２．５×１０−１７ｍ２の透過性を有する、請求項１から１５のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１７】
印刷媒体がフレキソグラフィー用印刷媒体である、請求項１から１６のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１８】
印刷媒体を製造するための方法であって、
（ａ）第１の面および逆の面を有する基材を提供する工程、および
（ｂ）顔料粒子および少なくとも１つのコーティングバインダーを含むコーティング組成物を当該基材の第１の面に塗布し、透過性コーティング層を形成させる工程
を含み、
前記顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、単峰性の孔直径分布、
３６ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および
３０ｎｍから８０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する、
方法。
【請求項１９】
コーティング組成物が、液体コーティング組成物であり、方法が、さらに、コーティング層を乾燥させる工程（ｃ）を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
第１の面および逆の面にコーティングされる印刷媒体を製造するために、基材の逆の面にも工程（ｂ）および（ｃ）を行う、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
工程（ｂ）および（ｃ）を２回目に異なる液体コーティング組成物または同じ液体コーティング組成物を用いて行う、請求項１９または２０に記載の方法。
【請求項２２】
コーティング組成物が、乾燥したコーティング組成物であり、第１の面および逆の面にコーティングされる印刷媒体を製造するために、基材の逆の面にも工程（ｂ）を行う、請求項１８に記載の方法。
【請求項２３】
工程（ｂ）を２回目にも異なる乾燥コーティング組成物または同じ乾燥コーティング組成物を用いて行う、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
コーティング層を形成させるために用いられる液体コーティング組成物が、液体コーティング組成物の合計重量を基準として、１０重量％から８０重量％、好ましくは、３０重量％から７５重量％、さらに好ましくは、４０重量％から７０重量％、最も好ましくは、４５重量％から６５重量％の固体含有量を有する、請求項１９から２１に記載の方法。
【請求項２５】
液体コーティング組成物が、２０ｍＰａ・ｓから３０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、２５０ｍＰａ・ｓから３０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは、１０００ｍＰａ・ｓから２５００ｍＰａ・ｓの範囲のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を有する、請求項１９から２４に記載の方法。
【請求項２６】
コーティング組成物が、高速コーティング、メタリングサイズプレス、カーテンコーティング、スプレーコーティング、ブレードコーティングまたは静電コーティングによって塗布される、請求項１８から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項２７】
顔料粒子を含む組成物であって、前記顔料粒子が、圧縮層の形態であるとき、
単峰性の孔直径分布、
３６ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および
３０ｎｍから８０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する、
組成物。
【請求項２８】
組成物が、乾燥したコーティング組成物または液体コーティング組成物である、請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
印刷用途における顔料粒子を含む組成物の使用であって、前記顔料粒子が、圧縮層の形態であるとき、
単峰性の孔直径分布、
３６ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および
３０ｎｍから８０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する、
使用。
【請求項３０】
印刷用途が、フレキソグラフィー印刷用途、好ましくは、コーティングされたフレキソグラフィー用印刷媒体の製造である、請求項２９に記載の使用。
【請求項３１】
フレキソグラフィー印刷用途、好ましくは、ウェットオンウェットフレキソグラフィー、さらに好ましくは、ウェットオンウェットプレプリントフレキソグラフィーまたはウェットオンウェットポストプリントフレキソグラフィー、最も好ましくは、インラインウェットオンウェットポストプリントフレキソグラフィーにおける、請求項１から１７に記載の印刷媒体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷分野に関し、さらに具体的には、印刷媒体、このような印刷媒体に印刷するための方法、および印刷媒体のためのコーティング層を製造するための組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フレキソグラフィーは、フレキシブルリリーフプレートを利用する印刷技術である。フレキソグラフィーは、本質的に、プラスチック、金属膜、セロハンおよび紙を含むほとんどあらゆる種類の基材に印刷するために使用可能な現代の凸版印刷技術の一態様である。一般的に、フレキソグラフィーによる印刷物は、例えば、ゴムまたはポリマー材料に必要な画像のポジ鏡像を三次元リリーフとして作製することによって作られる。インクは、水性インクであってもよく、インクチャンバからいわゆるアニロックスロール（または計量ロール）に転写され、アニロックスロールのテクスチャが、均一および迅速にインクを均一な厚みで印刷プレートに計量することができる数千の小さなセルに覆われるため、所定量のインクを保持する。金属スクレーパー（ドクターブレードと呼ばれる。）は、印刷プレートに印刷する前に、過剰なインクをアニロックスローラーから除去する。最終的に、プレートとインプレッションシリンダとの間に基材が供給され、画像を転写する。この後の処理工程（多色印刷、パンチング、ダイ切断、水切りなど）が、乾燥した表面を必要とする場合には、乾燥工程が含まれていてもよい。
【０００３】
他の印刷技術（例えば、輪転グラビア印刷またはオフセット印刷）とは対照的に、フレキソグラフィーは、典型的には、色の合計量に依存して、かなり多くの量のインクを使用する。この点は、印刷工程中に、特に、多色印刷用途で問題となることがある。最終的な画像を再現するために、典型的には多層のインクが必須である。この工程は、通常は、次の印刷の前に固定化されたインクを必要とし、または基材に変換工程が適用される。さらに、有機溶媒によって生じる公害を排除するために、フレキソグラフィーに関連して、水性インクの使用が増えてきている。しかし、水性インクは、混ざり、移動し、汚す傾向があるため、このような水性インクは、インク溶媒を非常にすばやく吸収することができる基材を必要とする。ポストプリントウェットオンウェットインラインフレキソグラフィーでは、例えば、乾燥工程の間にではなく、ダイ切断、水切り、折り畳みまたは糊付けによって、印刷した基材を、すぐにさらに処理して最終印刷生成物にすることも典型的である。
【０００４】
現在、コーティングされていないままであるが、再生されているか、または白色繊維の上部層を有するか、または、白色顔料層によってコーティングされているフレキソグラフィー用の紙系印刷媒体が製造されている。これらの印刷媒体は、更紙、テストライナー、ホワイトトップライナーまたはホワイトトップテストライナーとして当該技術分野で知られている。未コーティング基材は、それぞれの印刷ユニット中で中間的な乾燥を行うことなく印刷することができる。しかし、これらの未コーティング基材は、つや消し表面を有するため、光沢のある高品質印刷物を製造することができない。コーティングされた基材は、光沢のある印刷物を製造することはできるが、インクが十分にすばやく吸収されないため、それぞれの印刷ユニット中に中間的な乾燥工程を必要とする。中間的な乾燥工程を行わないと、ワニス処理がなければ、次の印刷ユニット、コンベヤベルトおよび処理設備でのインクの汚れが起こることになる。
【０００５】
ＥＰ  ２３９５１４８  Ａ１号は、特定の孔構造を有する塗布層を含む合紙を製造する工程を記載する。架橋したアニオン系ポリマーを用い、ｐＨ４から５で紙をコーティングする工程およびフレキソグラフィー印刷にこのような紙を使用することがＵＳ  ５，２２９，１６８  Ｂ１号に開示されている。ＵＳ  ２００８／０２８２０２６  Ａ１号は、印刷用途のための多孔性コーティング組成物を用いたライナーボードに関する。特に、紙フィラーおよび紙またはプラスチックのコーティングに使用するための鉱物組成物は、ＥＰ  ２４６５９０３  Ａ１号に記載される。
【０００６】
しかし、フレキソグラフィーに適し、高い再現性で良好な品質を有する印刷の再現が可能な印刷媒体が当該技術分野で依然として必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許出願公開第２３９５１４８号明細書
【特許文献２】米国特許第５，２２９，１６８号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００８／０２８２０２６号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第２４６５９０３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、フレキソグラフィー、好ましくは、ウェットオンウェットおよび／またはポストプリントフレキソグラフィーに適し、従来技術の問題を顕著に減らす印刷媒体を提供することである。転写されたインクを十分にすばやく吸収するため、中間的な印刷工程を必要とすることなく、印刷用途、例えば、プレプリントまたはポストプリントフレキソグラフィーに使用することができる印刷媒体を提供することが望ましい。こすれ、汚れることなく、未コーティングホワイトトップライナーと同様に同じ速度でフレキソグラフィーで使用することができるため、高い生産性を可能にする印刷媒体を提供することも望ましい。後の処理単位で汚れることなく多量のインク（特に、フレキソグラフィー用インク）を吸収することができる印刷媒体を提供することも望ましい。
【０００９】
本発明の目的は、さらに、印刷システムの機械設定を変えることなく、印刷用途（特に、フレキソグラフィー印刷用途）で未コーティング基材を交換することができる印刷媒体を提供することである。
【００１０】
本発明の目的は、さらに、改良されたシート光沢、印刷光沢および白色度を有し、高品質の印刷、特に、高品質フレキソグラフィー印刷の製造を可能にすることができる印刷媒体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的および他の目的は、第１の面および逆の面を有する基材を含む印刷媒体によって解決され、基材は、少なくとも第１の面に、顔料粒子を含む少なくとも１つの透過性コーティング層を含み、前記顔料粒子が、圧縮層の形態であるとき、単峰性の孔直径分布、３６ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および３０ｎｍから８０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する。
【００１２】
本発明の別の態様によれば、印刷媒体を製造するための方法が提供され、この方法は、
（ａ）第１の面および逆の面を有する基材を提供する工程、および
（ｂ）顔料粒子および少なくとも１つのコーティングバインダーを含むコーティング組成物を基材の第１の面に塗布し、透過性コーティング層を形成させる工程
を含み、
前記顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、単峰性の孔直径分布、３６ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および３０ｎｍから８０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する。
【００１３】
本発明のさらに別の態様によれば、顔料粒子を含む組成物が提供され、前記顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、単峰性の孔直径分布、３６ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および３０ｎｍから８０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する。
【００１４】
本発明のさらに別の態様によれば、印刷用途における顔料粒子を含む組成物の使用が提供され、前記顔料粒子が、圧縮層の形態であるとき、単峰性の孔直径分布、３６ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および３０ｎｍから８０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する。
【００１５】
本発明の有利な実施形態は、対応する下位クレームに定義される。
【００１６】
一実施形態によれば、基材は、紙、厚紙、ボール紙、プラスチック、セロハン、繊維製品、木材、金属またはコンクリート、好ましくは、紙、厚紙またはボール紙から選択される。別の実施形態によれば、基材は、第１の面および逆の面に少なくとも１つの透過性コーティング層を含む。一実施形態によれば、基材は、少なくとも２つの副次層、好ましくは、３つ、５つまたは７つの副次層によって構成されている。別の実施形態によれば、基材は、沈降炭酸カルシウム、改質炭酸カルシウム、または重質炭酸カルシウム、あるいはこれらの混合物であらかじめコーティングされている。
【００１７】
一実施形態によれば、顔料粒子は、炭酸カルシウム、プラスチック顔料、例えば、ポリスチレン系プラスチック顔料、二酸化チタン、ドロマイト、焼成粘土、非焼成（含水）粘土、ベントナイト、またはこれらの混合物、好ましくは、炭酸カルシウム、さらに好ましくは、沈降炭酸カルシウムから選択される。別の実施形態によれば、顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、４０ｎｍから８０ｎｍ、好ましくは、４５ｎｍから７５ｎｍ、さらに好ましくは、５０ｎｍから７０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性を有する。さらに別の実施形態によれば、顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、３５ｎｍから７５ｎｍ、好ましくは、４０ｎｍから７０ｎｍの、体積で規定されるメジアンを有する。
【００１８】
一実施形態によれば、顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、貫入合計比空隙体積が０．２０ｃｍ３／ｇから０．５０ｃｍ３／ｇ、好ましくは、０．２５ｃｍ３／ｇから０．４８ｃｍ３／ｇ、さらに好ましくは、０．３０ｃｍ３／ｇから０．５５ｃｍ３／ｇ、最も好ましくは、０．３５ｃｍ３／ｇから０．４０ｃｍ３／ｇである。別の実施形態によれば、顔料粒子は、比表面積が、１０ｍ２／ｇから３０ｍ２／ｇ、好ましくは、１５ｍ２／ｇから２５ｍ２／ｇである。さらに別の実施形態によれば、顔料粒子は、重量メジアン粒径ｄ５０が、３００ｎｍ以下、好ましくは、２０ｎｍから２５０ｎｍ、さらに好ましくは、５０ｎｍから２４０ｎｍ、最も好ましくは、７０ｎｍから２３０ｎｍである。
【００１９】
一実施形態によれば、コーティング層は、さらに、コーティングバインダーを、好ましくは、顔料粒子の合計重量を基準として、１重量％から２０重量％、好ましくは、３重量％から１５重量％、さらに好ましくは、６重量％から１２重量％の量で含有する。別の実施形態によれば、コーティングバインダーは、デンプン、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエンラテックス、スチレン−アクリレートラテックス、またはポリ酢酸ビニルラテックス、あるいはこれらの混合物から選択され、好ましくは、スチレン−ブタジエンラテックスである。
【００２０】
一実施形態によれば、コーティング層は、コーティング重量が、１ｇ／ｍ２から５０ｇ／ｍ２、好ましくは、２ｇ／ｍ２から４０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは、３ｇ／ｍ２から３０ｇ／ｍ２、最も好ましくは、５ｇ／ｍ２から２０ｇ／ｍ２である。別の実施形態によれば、コーティング層は、さらに、顔料粒子の合計重量を基準として、１重量％未満のレオロジー調整剤を含む。さらに別の実施形態によれば、コーティング層は、透過性が、０．２×１０−１７ｍ２より大きく、好ましくは、０．３×１０−１７ｍ２から３．０×１０−１７ｍ２、さらに好ましくは、０．４×１０−１７ｍ２から２．５×１０−１７ｍ２である。さらに別の実施形態によれば、印刷媒体は、フレキソグラフィー用印刷媒体である。
【００２１】
一実施形態によれば、本発明の方法で使用するコーティング組成物は、液体コーティング組成物であり、この方法は、さらに、コーティング層を乾燥させる工程（ｃ）を含む。別の実施形態によれば、第１の面および逆の面にコーティングされる印刷媒体を製造するために、基材の逆の面にも工程（ｂ）および（ｃ）を行う。さらに別の実施形態によれば、工程（ｂ）および（ｃ）を２回目に異なる液体コーティング組成物または同じ液体コーティング組成物を用いて行う。
【００２２】
一実施形態によれば、コーティング層を形成させるための本発明の方法で使用する液体コーティング組成物は、固体含有量が、液体コーティング組成物の合計重量を基準として、１０重量％から８０重量％、好ましくは、３０重量％から７５重量％、さらに好ましくは、４０重量％から７０重量％、最も好ましくは、４５重量％から６５重量％である。別の実施形態によれば、液体コーティング組成物は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度が、２０ｍＰａ・ｓから３０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、２５０ｍＰａ・ｓから３０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは、１０００ｍＰａ・ｓから２５００ｍＰａ・ｓの範囲である。
【００２３】
一実施形態によれば、本発明の方法で使用するコーティング組成物は、乾燥したコーティング組成物であり、第１の面および逆の面にコーティングされた印刷媒体を製造するために、基材の逆の面にも工程（ｂ）を行う。別の実施形態によれば、異なる乾燥コーティング組成物または同じ乾燥コーティング組成物を用い、工程（ｂ）を２回目にも行う。
【００２４】
一実施形態によれば、本発明の方法で使用するコーティング組成物は、高速コーティング、メタリングサイズプレス、カーテンコーティング、スプレーコーティング、ブレードコーティングまたは静電コーティングによって塗布される。
【００２５】
一実施形態によれば、本発明の組成物は、乾燥したコーティング組成物または液体コーティング組成物である。別の実施形態によれば、本発明の組成物を使用する印刷用途は、フレキソグラフィー印刷用途、好ましくは、コーティングされたフレキソグラフィー用印刷媒体の製造である。
【００２６】
本発明の目的のために、以下の用語は以下の意味を有すると理解すべきである。
【００２７】
本発明の目的のために、「吸収速度」という用語は、一定時間内にコーティング層によって吸収されることが可能な量の液体の指標である。本明細書で使用する場合、吸収速度は、Ｖ（ｔ）／Ａと√ｔとの線形関係として表され、この勾配は、
【００２８】
【数１】
2015529755.tif 000003
であり、式中、ｍ（ｔ）は、密度ρの液体の体積Ｖ（ｔ）によって規定される時間ｔでの取り込み質量である。このデータを、サンプルの断面積Ａに対して正規化し、この結果、このデータはＶ（ｔ）／Ａとなり、サンプルの単位断面積あたりに吸収される体積である。この勾配は、線形回帰分析によってプロットされたデータから直接得ることができ、液体取り込み量の吸収速度を与える。吸収速度は、ｍｓ−０．５で特定される。吸収速度を決定するために使用可能な装置は、Ｓｃｈｏｅｌｋｏｐｆら、「Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ａｎｄ  ｎｅｔｗｏｒｋ  ｍｏｄｅｌｌｉｎｇ  ｏｆ  ｌｉｑｕｉｄ  ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  ｉｎｔｏ  ｃｏｍｐａｃｔｅｄ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｂｌｏｃｋｓ」（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２０００、２２７（１）、１１９−１３１）に記載される。
【００２９】
本発明で使用される「坪量」という用語は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５３６：１９９６に従って決定され、ｇ／ｍ２単位での重量であると規定される。
【００３０】
本発明で使用される「インク」という用語は、少なくとも１つの顔料と、少なくとも１つのインクバインダーと、媒体液体としての水と、場合により、水に対して最低限の量の有機溶媒との組み合わせである。これに加え、インクは、場合により、当業者がよく知っているさらなる添加剤を含有してもよい。例えば、インクは、印刷媒体の表面またはコーティング層の濡れ性を高める界面活性剤を含有していてもよい。本発明で使用される「インクバインダー」という用語は、インクの１種類以上の顔料粒子を一緒に結合するために用いられる化合物であり、基材表面への付着性を付与する。
【００３１】
本発明で使用される「コーティングバインダー」は、混合物中の２つ以上の他の材料、例えば、コーティング組成物に含まれるコーティング顔料粒子を一緒に結合するために用いられ、基材の表面材料への付着性を付与する。
【００３２】
本発明の文脈で使用される「白色度」という用語は、基材表面から反射する拡散光の割合の指標である。シートの白色度が高いほど、多くの光を反射する。本明細書で使用する場合、基材の白色度は、ＤＩＮ  ５３１４５−２：２０００またはＩＳＯ  ２４６９：１９９４に従って、平均波長が４５７ｎｍの光で測定することができ、定められた基準に対する割合で明記される。
【００３３】
本発明の目的のために、「コーティング」という用語は、印刷媒体表面に優先的に留まるコーティング組成物から生成し、作られ、調製されるなどした１つ以上の層、被覆、膜、スキンなどを指す。
【００３４】
本発明の目的のために、「光沢」という用語は、基材が鏡面角度で入射角の一部を反射する能力を指す。「シート光沢」という用語は、印刷されていない基材の光沢を指し、一方、「印刷光沢」は、基材の印刷した領域の光沢を指す。光沢は、設定角度、例えば、７５°での基材表面から鏡面反射した光の量の測定に基づいてもよく、例えば、７５°光沢の場合、％で明記される。光沢は、ＥＮ  ＩＳＯ  ８２５４−１：２００３に従って決定することができる。
【００３５】
「重質炭酸カルシウム」（ＧＣＣ）は、本発明の意味において、天然源、例えば、石灰岩、大理石、方解石、白亜またはドロマイトから得られる炭酸カルシウムであり、研磨、ふるい分けおよび／または分別のような湿式処理および／または乾式処理によって、例えば、サイクロンまたは分級機によって処理される。
【００３６】
「改質炭酸カルシウム」（ＭＣＣ）は、本発明の意味において、内部構造の改変または表面反応生成物を有する天然の重質炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムを特徴としてもよい。
【００３７】
この文書全体で、顔料粒子の「粒径」は、粒度分布によって記載される。ｄｘ値は、これに対してｘ重量％の粒子がｄｘ未満の直径を有する直径を表す。このことは、ｄ２０値が、すべての粒子の２０重量％がこれより小さい粒径であり、ｄ７５値が、すべての粒子の７５重量％がこれより小さい粒子であることを意味する。従って、ｄ５０値は、重量メジアン粒径であり、即ち、すべての粒子の５０重量％が、この粒径より大きいか、または小さい。本発明の目的のために、粒径は、特に指示のない限り、重量メジアン粒径ｄ５０として特定される。粒子の重量メジアン粒径ｄ５０値を決定するために、ｄ５０値が０．２μｍから５μｍの粒子の場合、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ（ＵＳＡ）社製のＳｅｄｉｇｒａｐｈ  ５１００または５１２０デバイスを使用することができる。
【００３８】
本発明の内容において、「孔」という用語は、顔料粒子間に見出される空間（即ち、顔料粒子によって作られ、流体の経路または吸収を可能にする空間）を記述すると理解すべきである。孔の大きさは、上述のような「体積で規定されるメジアン孔径」によって定義することができる。
【００３９】
さらに、本発明の内容において、「貫入合計比空隙体積」という用語は、顔料粒子を含有するサンプルの単位質量あたり、測定した孔体積（顔料粒子間に見出される。）を記述すると理解すべきである。貫入合計比空隙体積は、Ｍｉｃｒｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ａｕｔｏｐｏｒｅ  ＩＶ水銀ポロシメーターを用いた水銀多孔度測定によって測定することができる。
【００４０】
例示的な水銀多孔度測定実験は、捕捉された気体を除去するために多孔性サンプルの排気を伴い、この後に、サンプルを水銀で包む。サンプルと置き換わった水銀の量によって、サンプルのバルク体積Ｖｂｕｌｋを計算することができる。次いで、外側表面に接続した孔を通って水銀がサンプルに侵入するように、水銀に圧力を加える。加えられる水銀最大圧は、４１４ＭＰａであってもよく、これは、ラプラススロート直径が０．００４μｍに対応する。このデータを、水銀および針入度計の効果と、さらに、サンプルの圧縮度について、Ｐｏｒｅ−Ｃｏｍｐを用いて補正することができる（Ｐ．Ａ．Ｃ．Ｇａｎｅら、「Ｖｏｉｄ  Ｓｐａｃｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｂｌｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｐｈｅｒｅｓ  ａｎｄ  Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ  Ｃａｌｃｉｕｍ  Ｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｐａｐｅｒ−Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ」、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  １９９６、３５（５）：１７５３−１７６４）。累積侵入曲線の第１の誘導によって、必然的に孔の遮蔽を含む等価なラプラス直径に基づく孔径分布がわかる。貫入合計比空隙体積は、水銀多孔度測定によって決定される空隙の体積に対応する。
【００４１】
「単峰性の孔径分布」という用語は、本明細書で使用する場合、孔径分布曲線（縦座標またはｙ軸に強度、横座標またはｘ軸に対数的に揃えた孔径）について、明確に区別可能な１つの最大を有する孔の集合を指す。
【００４２】
本発明の内容において、「体積で規定されるメジアン孔径」という用語は、孔の合計比体積の５０％が、Ｙｏｕｎｇ−Ｌａｐｌａｃｅ式で規定される等価なキャピラリー直径よりも微細な直径に侵入する孔径よりも小さな孔径を指すだろう。ここで、Ｙｏｕｎｇ−Ｌａｐｌａｃｅ式は、例えば、上述の水銀多孔度実験によって得られる水銀侵入曲線に適用され、「体積で規定されるメジアン孔径」という用語の定義は、Ｒｉｄｇｗａｙら、「Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｃａｌｃｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ  ｃｏａｔｉｎｇｓ  ｗｉｔｈ  ｒａｐｉｄ  ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｅｘｔｅｎｓｉｖｅ  ｌｉｑｕｉｄ  ｕｐｔａｋｅ  ｃａｐａｃｉｔｙ」（Ｃｏｌｌｏｉｄｓ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｅｓ  Ａ：Ｐｈｙｓｉｏｃｈｅｍ．ａｎｄ  Ｅｎｇ．Ａｓｐ．２００４、２３６（１−３）、９１−１０２）中に見出すことができる。
【００４３】
「体積で規定される孔径多分散性」は、顔料粒子間に見出される孔径直径の分布の幅を記述する特徴として理解すべきである。本発明の目的のために、体積で規定される孔径多分散性は、１つの孔径分布ピークの半値全幅として表される。「半値全幅（ＦＷＨＭ）」は、独立した変数が半値全幅に等しくなるような独立した変数の２つの極値の差によって与えられる関数の程度の表現である。半値全幅、即ちＦＷＨＭといった技術用語は、孔の大部分の直径分布（即ち、孔径の多分散性）を概算するために用いられる。
【００４４】
「光学印刷密度」という用語は、本発明の内容で使用される場合、印刷した領域が選択してフィルタリングした光を透過する程度の指標である。光学密度は、基材の上にある着色層の厚みが分布した濃度の寸法である。光学印刷密度は、Ｔｅｃｈｋｏｎ、Ｋｏｎｉｇｓｔｅｉｎ（ドイツ）製のＳｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＳｐｅｃｔｒｏＤｅｎｓを用い、ＤＩＮ  １６５２７−３：１９９３−１１に従って測定することができる。
【００４５】
「顔料」は、本発明の意味において、鉱物顔料または合成顔料であってもよい。本発明の目的のために、「鉱物顔料」は、明確な無機化学組成を有し、特徴的な結晶構造および／またはアモルファス構造を有する固体物質であり、一方、有機「合成顔料」は、例えば、ポリマー由来のプラスチック顔料である。
【００４６】
本発明の目的のために、顔料またはコーティング組成物が圧縮層の形態であるとき（即ち、錠剤配合物の形態であるとき）、顔料またはコーティング組成物の単峰性の孔直径分布、ＦＷＨＭとして表される体積で規定される多分散性、体積で規定されるメジアン孔径および貫入合計比空隙体積が決定される。顔料懸濁物またはスラリーまたはコーティング組成物から圧縮層または錠剤配合物を調製するための詳細な記載は、Ｒｉｄｇｗａｙら、「Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｃａｌｃｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ  ｃｏａｔｉｎｇｓ  ｗｉｔｈ  ｒａｐｉｄ  ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｅｘｔｅｎｓｉｖｅ  ｌｉｑｕｉｄ  ｕｐｔａｋｅ  ｃａｐａｃｉｔｙ」（Ｃｏｌｌｏｉｄｓ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｅｓ  Ａ：Ｐｈｙｓｉｏｃｈｅｍ．ａｎｄ  Ｅｎｇ．Ａｓｐ．２００４、２３６（１−３）、９１−１０２）中に見出すことができる。
【００４７】
本発明の目的のために、「透過性」という用語は、液体がコーティング組成物の錠剤またはコーティング層を通って流れることができる容易さを指す。本明細書で使用する場合、透過性は、Ｄａｒｃｙ透過性定数ｋの観点で
【００４８】
【数２】
2015529755.tif 000004
として表され、式中、ｄＶ（ｔ）／ｄｔは、単位断面積Ａあたりの流束または体積流速であると定義され、ΔＰは、サンプルを通って加えられた圧力差であり、ηは、液体の粘度であり、ｌは、サンプルの長さである。このデータは、ｍ２単位でｋの観点で報告される。透過性測定方法の詳細な記載は、Ｒｉｄｇｗａｙら、「Ａ  ｎｅｗ  ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  ｔｈｅ  ｌｉｑｕｉｄ  ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  ｃｏａｔｅｄ  ａｎｄ  ｕｎｃｏａｔｅｄ  ｐａｐｅｒｓ  ａｎｄ  ｂｏａｒｄｓ」（Ｎｏｒｄｉｃ  Ｐｕｌｐ  ａｎｄ  Ｐａｐｅｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ２００３、１８（４）、３７７−３８１）中に見出すことができる。
【００４９】
「透過性」コーティング層は、本発明の意味において、コーティング層に塗布されたインクを吸収することができるコーティング層を指す。好ましくは、透過性コーティング層は、透過性が０．２×１０−１７ｍ２より大きい。
【００５０】
「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、本発明の意味において、水性環境での二酸化炭素と水酸化カルシウム（消石灰）との反応後の沈殿によって、または水中でのカルシウム源および炭酸源の沈殿によって一般的に得られる合成した無機材料である。さらに、沈降炭酸カルシウムは、カルシウムおよび炭酸塩、塩化カルシウムおよび炭酸ナトリウムを例えば水性環境に導入する生成物であってもよい。
【００５１】
本発明の目的のために、「レオロジー調整剤」は、使用するコーティング方法に必要な仕様に合うようにスラリーまたは液体コーティング組成物のレオロジー挙動を変える添加剤である。
【００５２】
鉱物顔料の「比表面積（ＳＳＡ）」は、本発明の意味において、鉱物顔料の表面積を鉱物顔料の質量で割ったものと定義される。本明細書で使用する場合、比表面積は、ＢＥＴ等温線（ＩＳＯ  ９２７７：２０１０）を用いた吸着によって測定され、ｍ２／ｇで明記される。
【００５３】
「懸濁物」または「スラリー」は、本発明の意味において、不溶性固体および水と、場合により、さらに添加剤を含み、通常は、大量の固体を含有し、従って、粘性が高く、これらから生成する液体よりも密度が高いものであり得る。
【００５４】
本発明の内容において、「基材」という用語は、例えば、紙、厚紙、ボール紙、プラスチック、セロハン、繊維製品、木材、金属またはコンクリートに印刷または塗工するのに適した表面を有する任意の材料であると理解すべきである。
【００５５】
本発明の目的のために、層の「厚み」は、層を形成する塗布されたコーティング組成物を乾燥させた後の層の厚みを指す。
【００５６】
本発明の目的のために、液体コーティング組成物に言及したときの「粘度」という用語は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を指す。Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計によって、２３℃、１００ｒｐｍで測定されてもよく、ｍＰａ・ｓで明記される。
【００５７】
本発明の目的のために、印刷インクに言及したときの「粘度」という用語は、ＤＩＮ  ４ｍｍカップでの粘度を指す。ＤＩＮ  ４ｍｍカップの測定した粘度は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２３４１−２０１２−０３に記載されるようなカップの４ｍｍノズルを通って所定量のインクが流れるのに必要な秒単位の時間で特性決定する。
【００５８】
本発明の目的のために、「プレプリント」という用語は、１層の基材を含む印刷生成物の面する紙が別個に印刷され、この後、例えば、糊付けおよび／またはダイ切断によって並べられ、多層生成物（例えば、最終的な段ボール紙など）となる印刷用途、好ましくは、フレキソグラフィー印刷用途を指す。
【００５９】
「ポストプリント」は、本発明の意味において、基材が印刷され、すでに最終的な印刷生成物（基材）を表す印刷用途、好ましくは、フレキソグラフィー印刷用途を指す。例えば、少なくとも２つまたは３つの副次層を含む基材（例えば、段ボール紙）をポストプリント工程で印刷することができる。
【００６０】
「インライン工程」は、本発明の意味において、印刷機を使用し、すべての色ステーションおよび場合によりさらなるポストプリント製造工程が直列に配置され、特に、水平に直列に配置される印刷用途、好ましくは、フレキソグラフィー印刷用途を指す。
【００６１】
本発明の内容において、「ウェットオンウェット」という用語は、間に乾燥を行わずに個々の色が基材に連続して印刷される多色印刷用途、好ましくは、多色フレキソグラフィー印刷用途を指す。
【００６２】
「を含む」という用語が、本発明の記載および特許請求の範囲で使用される場合、他の要素を除外しない。本発明の目的のために、「からなる」という用語は、「を含む」という用語の好ましい実施形態であると考えられる。以下、ある群が、少なくとも特定の数の実施形態を含むと定義される場合、好ましくは、これらの実施形態のみからなる群を開示することも理解すべきである。
【００６３】
単数形、例えば、「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」または「この（ｔｈｅ）」を参照するときに不定冠詞または定冠詞を使用する場合、この用語は、他の意味であると明確に述べられていない限り、名詞の複数形を含む。
【００６４】
「得ることができる」または「規定することができる」および「得られる」または「規定される」という用語は、相互に置き換え可能に用いられる。このことは、文脈が明確に他の意味であると述べていない限り、「得られる」という用語が、このような限定された理解が「得られる」または「規定される」の用語によって好ましい実施形態として常に含まれるにしても、ある実施形態が、例えば、「得られる」という用語に続く一連の工程によって得られなければならないことを示すことを意味しないことを意味する。
【００６５】
本発明の印刷媒体は、第１の面および逆の面を有する基材を含む。基材は、少なくとも第１の面に、顔料粒子を含む少なくとも１つの透過性コーティング層を含み、前記顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、単峰性の孔直径分布、３６ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および３０ｎｍから８０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する。場合により、印刷媒体は、さらに、基材の逆の面に少なくとも１つの透過性コーティング層を含んでいてもよい。好ましくは、印刷媒体は、フレキソグラフィー用印刷媒体である。
【００６６】
以下に、本発明の印刷媒体の詳細および好ましい実施形態をさらに詳細に記載する。これらの技術的な詳細および実施形態を本発明の印刷媒体を製造するための方法、本発明の組成物およびこの使用に適用することを理解すべきである。
【００６７】
基材
本発明の印刷媒体は、第１の面および逆の面を有する基材を含む。基材は、透過性コーティング層のための支持材として役立ってもよく、不透明、半透明または透明であってもよい。
【００６８】
本発明の一実施形態によれば、基材は、紙、厚紙、ボール紙、プラスチック、セロハン、繊維製品、木材、金属またはコンクリートから選択される。
【００６９】
本発明の好ましい実施形態によれば、基材は、紙、厚紙またはボール紙である。厚紙は、カートンボードまたは板紙、ボール厚紙、または包装されていない厚紙、例えば、クロモボードまたは図画用厚紙を含んでいてもよい。ボール紙は、ライナーボードおよび／または段ボール媒体を包含していてもよい。ライナーボードおよび段ボール媒体は、両方とも、段ボールを製造するために用いられる。紙、厚紙またはボール紙基材は、坪量が、１０ｇ／ｍ２から１０００ｇ／ｍ２、２０ｇ／ｍ２から８００ｇ／ｍ２、３０ｇ／ｍ２から７００ｇ／ｍ２、または５０ｇ／ｍ２から６００ｇ／ｍ２であってもよい。
【００７０】
別の実施形態によれば、基材は、プラスチック基材である。適切なプラスチック材料は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート樹脂またはフッ素含有樹脂である。適切なポリエステルの例は、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタレート）またはポリ（エステルジアセテート）である。フッ素含有樹脂の一例は、ポリ（テトラフルオロエチレン）である。プラスチック基材は、鉱物フィラー、有機顔料、無機顔料またはこれらの混合物が充填されていてもよい。
【００７１】
基材は、上述の材料の１つの層のみからなっていてもよく、または、同じ材料または異なる材料の幾つかの副次層を有する層構造を含んでいてもよい。一実施形態によれば、基材は、１つの層で構成される。別の実施形態によれば、基材は、少なくとも２つの副次層、好ましくは、３つ、５つまたは７つの副次層によって構成される。好ましくは、基材の副次層は、紙、厚紙、ボール紙および／またはプラスチックから作られる。
【００７２】
例示的な一実施形態によれば、基材は、平坦な副次層または平坦ではない構造、例えば、段ボール構造を有する副次層を含む２つの副次層によって構成される。別の例示的な実施形態によれば、基材は、２つの平坦な外側副次層と、平坦ではない構造、例えば、段ボール構造の中間副次層とを含む３つの副次層によって構成される。別の例示的な実施形態によれば、基材は、２つの平坦な外側副次層と、平坦な中間副次層と、外側副次層と中間副次層との間に、平坦ではない構造、例えば、段ボール構造を有する２つの副次層とを含む５つの副次層によって構成される。さらに別の実施形態によれば、基材は、２つの平坦な外側副次層と、２つの平坦な中間副次層と、平坦ではない構造、例えば、２つの平坦ではない副次層が外側副次層と中間副次層との間にあり、１つの平坦ではない副次層が２つの中間副次層の間にある、段ボール構造、を有する３つの副次層とを含む７つの副次層によって構成される。しかし、本発明の印刷媒体の基材は、他の適切な単層構造または多層構造も含んでいてもよい。
【００７３】
たった１つの層からなる基材を含む印刷媒体に、フレキソグラフィープレプリント工程を行ってもよく、印刷媒体が印刷され、この後、少なくとも２つの副次層を含む生成物に並べられ、基材を前記生成物の外側副次層として使用する。例えば、このようなプレプリントの印刷媒体を、段ボール繊維紙または厚紙の外側ライナーとして使用することができる。この場合には、このようなプレプリントの印刷媒体は、図２、３および４に示す外側副次層（２）および／または（４）を表すであろう。
【００７４】
フレキソグラフィープレプリント工程を行う基材は、厚みが、０．０４ｍｍから１０ｍｍ、０．０６ｍｍから１ｍｍ、または０．０５ｍｍから０．５ｍｍであってもよい。好ましい実施形態によれば、基材は、厚みが０．１ｍｍから０．３ｍｍである。
【００７５】
プレプリント工程の反対は、フレキソグラフィーポストプリント工程であり、該工程では、少なくとも２つの副次層によって構成される基材を含む印刷媒体が印刷される。有利には、ポストプリントのインライン印刷工程に、ポストプリント製造工程、例えば、印刷媒体の折り畳みまたは切断を組み合わせる。
【００７６】
一実施形態によれば、基材は、好ましくは、炭酸塩、さらに好ましくは、炭酸カルシウム、最も好ましくは、沈降炭酸カルシウム、改質炭酸カルシウムまたは重質炭酸カルシウム、またはこれらの混合物であらかじめコーティングする。このようなプレコートは、本発明の印刷媒体の光学印刷密度および印刷光沢を向上させ得る。
【００７７】
顔料粒子
本発明の印刷媒体の透過性コーティング層は、顔料粒子を含み、圧縮層の形態であるとき、単峰性の孔直径分布、３６ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および３０ｎｍから８０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する。
【００７８】
本発明者らは、基材を、上記で定義した特性を有する本発明の顔料粒子を含む層でコーティングする場合に、驚くべきことに、印刷用途中、特に、フレキソグラフィー中のインク吸収速度を高めることができることがわかった。さらに、基材表面へのインク分子の保持性は、本発明の顔料粒子を含む層を含む基材をコーティングすることによって高めることができ、ひいては、高い光学印刷密度を導くことができる。基材のシートおよび印刷物の光沢も高めることができる。特に、本発明者らは、特に、フレキソグラフィー印刷用途において、単峰性の孔直径分布を利用するとき、本発明の顔料粒子組成物を通るインク溶媒の吸収速度の良好な制御を与えることができることがわかった。理論に束縛されないが、上に定義した体積で規定される多分散性範囲によって表される均一な孔径によって、インク吸収速度の良好な制御も得られると考えられる。
【００７９】
本発明の一実施形態によれば、前記顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、４０ｎｍから８０ｎｍ、好ましくは、４５ｎｍから７５ｎｍ、さらに好ましくは、５０ｎｍから７０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性を有する。
【００８０】
本発明の一実施形態によれば、顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、３５ｎｍから７５ｎｍ、好ましくは、４０ｎｍから７０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する。
【００８１】
本発明の別の実施形態によれば、顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、貫入合計比空隙体積が、０．２０ｃｍ３／ｇから０．５０ｃｍ３／ｇ、好ましくは、０．２５ｃｍ３／ｇから０．４８ｃｍ３／ｇ、さらに好ましくは、０．３０ｃｍ３／ｇから０．４５ｃｍ３／ｇ最も好ましくは、０．３５ｃｍ３／ｇから０．４０ｃｍ３／ｇである。
【００８２】
顔料粒子は、比表面積が、１０ｍ２／ｇから３０ｍ２／ｇ、好ましくは、１５ｍ２／ｇから２５ｍ２／ｇであってもよい。
【００８３】
本発明の一実施形態によれば、顔料粒子は、重量メジアン粒径ｄ５０が、３００ｎｍ以下、好ましくは、２０ｎｍから２５０ｎｍ、さらに好ましくは、５０ｎｍから２４０ｎｍ、最も好ましくは、７０ｎｍから２３０ｎｍである。好ましくは、重量メジアン粒径ｄ５０は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ（ＵＳＡ）社製のＳｅｄｉｇｒａｐｈ  ５１２０を用いて測定される。本発明者らは、驚くべきことに、２０ｎｍから３００ｎｍ、特に５０ｎｍから２５０ｎｍの重量メジアン粒径ｄ５０は、さらに、本発明の顔料粒子の吸収特性を高めることができ、改良された紙および印刷物の光沢を与えることができる。
【００８４】
本発明の一実施形態によれば、顔料粒子は、鉱物顔料粒子である。適切な鉱物顔料は、炭酸カルシウム、例えば、重質炭酸カルシウム、改質炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムの形態の炭酸カルシウム、またはこれらの混合物であってもよい。天然の重質炭酸カルシウム（ＧＣＣ）は、例えば、大理石、石灰岩、白亜、および／またはドロマイトの１つ以上を特徴としていてもよい。沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）は、例えば、アラゴナイト、バテライトおよび／またはカルサイトの鉱物学的結晶形態の１つ以上を特徴としていてもよい。アラゴナイトは、一般的に、針状形態であり、一方、バテライトは、六方晶系の結晶系に属する。方解石は、例えば、偏三角面体、柱状、球状、菱面体の形態を形成してもよい。改質炭酸カルシウムは、表面構造および／または内部構造の改変を有する天然の重質炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムを特徴としていてもよく、例えば、炭酸カルシウムは、疎水性表面処理剤、例えば、脂肪族カルボン酸またはシロキサンで処理またはコーティングされていてもよい。炭酸カルシウムが、例えば、ポリアクリレートまたはポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ポリＤＡＤＭＡＣ）で処理またはコーティングされ、カチオン性またはアニオン性となってもよい。
【００８５】
好ましくは、鉱物顔料は、重質炭酸カルシウム、改質炭酸カルシウム、または沈降炭酸カルシウム、またはこれらの混合物である。特に好ましい実施形態によれば、鉱物顔料は、沈降炭酸カルシウムである。本発明者らは、驚くべきことに、沈降炭酸カルシウムを含むコーティング層によって、基材が非常に良好に被覆され、非常に良好な不透明性が得られることがわかった。さらに、沈降炭酸カルシウムは、非常に狭い単峰性の粒度分布を生成することができる。
【００８６】
一実施形態によれば、炭酸カルシウムは、炭酸カルシウムの水性懸濁物から誘導されるであろう。本発明の一実施形態によれば、炭酸カルシウムの水性懸濁物は、固体含有量が、炭酸カルシウムの水性懸濁物の合計重量を基準として、１０重量％から８２重量％、好ましくは、５０重量％から８１重量％、さらに好ましくは、５０重量％から７８重量％である。本発明の好ましい一実施形態によれば、炭酸カルシウムの水性懸濁物は、分散した炭酸カルシウムの濃縮した水性懸濁物であり、好ましくは、固体含有量が、炭酸カルシウムの水性懸濁物の合計重量を基準として５０重量％から７８重量％である。
【００８７】
炭酸カルシウムに加え、コーティング層は、さらなる鉱物顔料または合成顔料を含んでいてもよい。さらなる顔料粒子の例は、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、粘土、焼成粘土、硫酸バリウム、または酸化亜鉛を含む。合成顔料の例としては、プラスチック顔料、例えば、スチレン顔料（例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されるＲｏｐａｑｕｅＴＭ  ＡＦ−１３５３）が挙げられる。
【００８８】
しかし、炭酸カルシウムの代わりに、顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、単峰性の孔直径分布、３６ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および３０ｎｍから８０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する任意の他の顔料粒子から選択されてもよい。
【００８９】
本発明の例示的な実施形態によれば、顔料粒子は、炭酸カルシウム、プラスチック顔料、例えば、ポリスチレン系プラスチック顔料、二酸化チタン、ドロマイト、焼成粘土、非焼成（含水）粘土、ベントナイト、またはこれらの混合物、好ましくは、炭酸カルシウム、さらに好ましくは、沈降炭酸カルシウムから選択される。
【００９０】
本発明のさらなる態様によれば、顔料粒子を含む組成物が提供され、前記顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、単峰性の孔直径分布、３６ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および３０ｎｍから８０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する。
【００９１】
本発明の一実施形態によれば、組成物は、液体コーティング組成物または乾燥したコーティング組成物である。
【００９２】
本発明の好ましい実施形態によれば、顔料粒子は、沈降炭酸カルシウムから選択され、前記顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、４５ｎｍから７５ｎｍ、さらに好ましくは、５０ｎｍから７０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および／または３５ｎｍから７５ｎｍ、好ましくは、４０ｎｍから７０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径、および／または０．２０ｃｍ３／ｇから０．５０ｃｍ３／ｇ、好ましくは、０．２５ｃｍ３／ｇから０．４８ｃｍ３／ｇの貫入合計比空隙体積、および／または３００ｎｍ以下、好ましくは、２０ｎｍから２５０ｎｍの重量メジアン粒径ｄ５０を有する。
【００９３】
本発明のさらに別の態様によれば、印刷用途における顔料粒子を含む組成物の使用が提供され、前記顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、単峰性の孔直径分布、および３６ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性を有する。
【００９４】
一実施形態によれば、印刷用途は、フレキソグラフィー印刷用途である。フレキソグラフィー印刷用途は、例えば、コーティングされたフレキソグラフィー用印刷媒体の製造であってもよく、好ましくは、フレキソグラフィー用印刷媒体は、紙、厚紙、ボール紙、プラスチック、セロハン、繊維製品、木材、金属またはコンクリート、好ましくは、紙、厚紙またはボール紙から選択される。
【００９５】
しかし、本発明の組成物は、他の印刷用途、例えば、オフセット印刷またはインクジェット印刷で使用してもよい。
【００９６】
コーティング層
基材は、少なくとも第１の面に、顔料粒子を含む少なくとも１つの透過性コーティング層を含む。透過性コーティング層の機能は、基材に対する一連の印刷工程において、印刷媒体に塗布されたインク溶媒を吸収し、移動させ、インクの顔料粒子を保持する。
【００９７】
フレキソグラフィーに用いられるインク組成物は、典型的には、溶媒または媒体液体、染料または顔料、保水剤、有機溶媒、洗剤、増粘剤、防腐剤などを含む液体組成物である。好ましくは、溶媒または媒体液体は、水系であり、即ち、溶媒中または媒体液体中の水の量が、溶媒中または媒体液体中に含まれる有機溶媒および／または揮発性有機化合物より多い。主に有機溶媒および／または揮発性有機化合物を含有するインクとは対照的に、水性インクは、直面する環境上の問題が少ないだろう。
【００９８】
本発明の印刷媒体のコーティング層の組成に依存して、印刷インクは、コーティング層の十分な濡れ性を確保するさらなる添加剤、例えば、界面活性剤を必要としてもよい。またはさらに、本発明の印刷媒体のコーティング層は、十分な濡れ性を確保するような構成であってもよい。当業者は、このようなインク組成物および／またはコーティング層組成物をどのように適切に選択するかを知っている。
【００９９】
本発明によれば、本発明の印刷媒体のコーティング層は、透過性である。本発明の一実施形態によれば、コーティング層は、透過性が、０．２×１０−１７ｍ２より大きく、好ましくは、０．３×１０−１７ｍ２から３．０×１０−１７ｍ２、さらに好ましくは、０．４×１０−１７ｍ２から２．５×１０−１７ｍ２である。
【０１００】
コーティング層は、好ましくは、吸収速度が、少なくとも１．０×１０−７ｍｓ−０．５、好ましくは、１．０×１０−７ｍｓ−０．５から１．０×１０−２ｍｓ−０．５、さらに好ましくは、１．０×１０−６ｍｓ−０．５から５．０×１０−３ｍｓ−０．５、最も好ましくは、１．０×１０−５ｍｓ−０．５から２．５×１０−３ｍｓ−０．５である。吸収速度を決定するために使用される液体は、ヘキサデカンである。
【０１０１】
本発明の例示的な実施形態によれば、コーティング層は、透過性が０．２×１０−１７ｍ２より大きく、吸収速度が、少なくとも１．０×１０−７ｍｓ−０．５であり、好ましくは、コーティング層は、透過性が、０．３×１０−１７ｍ２から３．０×１０−１７ｍ２であり、吸収速度が、１．０×１０−７ｍｓ−０．５から１．０×１０−２ｍｓ−０．５である。
【０１０２】
コーティング層中の顔料の量は、コーティング層の合計重量を基準として、４０重量％から９９重量％、例えば、４５重量％から９８重量％、好ましくは、６０重量％から９７重量％である。
【０１０３】
コーティング層は、さらに、コーティングバインダーを含有していてもよい。本発明のコーティング層に任意の適切なポリマーバインダーを使用してもよい。例えば、ポリマーバインダーは、親水性ポリマー、例えば、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）、ゼラチン、セルロースエーテル、ポリ（オキサゾリン）、ポリ（ビニルアセトアミド）、部分的に加水分解したポリ（酢酸ビニル／ビニルアルコール）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（アルキレンオキシド）、スルホン酸化またはリン酸化されたポリエステルおよびポリスチレン、カゼイン、ゼイン、アルブミン、キチン、キトサン、デキストラン、ペクチン、コラーゲン誘導体、コラーゲン、寒天、アロールート、グアー、カラゲナン、デンプン、トラガカント、キサンタンまたはラムサンおよびこれらの混合物であってもよい。他のバインダー、例えば、疎水性材料、例えば、ポリ（スチレン−コ−ブタジエン）、ポリウレタンラテックス、ポリエステルラテックス、ポリ（アクリル酸  ｎ−ブチル）、ポリ（メタクリル酸  ｎ−ブチル）、ポリ（アクリル酸  ２−エチルヘキシル）、アクリル酸  ｎ−ブチルとアクリル酸エチルのコポリマー、酢酸ビニルとアクリル酸  ｎ−ブチルのコポリマーなどを使用することも可能である。
【０１０４】
一実施形態によれば、コーティングバインダーは、デンプンから選択される天然バインダーである。別の実施形態によれば、コーティングバインダーは、スチレン−ブタジエンラテックス、スチレン−アクリレートラテックスまたはポリ酢酸ビニルラテックスから選択される合成バインダーである。コーティング層は、親水性とラテックスバインダーの混合物、例えば、ポリビニルアルコールとスチレン−ブタジエンラテックスの混合物も含んでいてもよい。
【０１０５】
本発明の例示的な実施形態によれば、コーティングバインダーは、デンプン、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエンラテックス、スチレン−アクリレートラテックス、またはポリ酢酸ビニルラテックス、またはこれらの混合物から選択され、好ましくは、スチレン−ブタジエンラテックスである。スチレン−ブタジエンラテックスの一例は、Ｓｙｎｔｈｏｍｅｒ社から市販されるＬｉｔｅｘ  ９４６０である。
【０１０６】
本発明の一実施形態によれば、コーティング層中のコーティングバインダーの量は、顔料粒子の合計重量を基準として、１重量％から２０重量％、好ましくは、３重量％から１５重量％、さらに好ましくは、６重量％から１２重量％である。
【０１０７】
コーティング層は、さらに、任意要素の添加剤を含有していてもよい。適切な添加剤は、例えば、分散剤、粉砕助剤、界面活性剤、レオロジー調整剤、滑沢剤、消泡剤、蛍光増白剤、染料、防腐剤、またはｐＨ制御剤を含んでいてもよい。一実施形態によれば、コーティング層は、さらに、レオロジー調整剤を含む。好ましくは、レオロジー調整剤は、顔料粒子の合計重量を基準として１重量％未満の量で存在する。
【０１０８】
例示的な実施形態によれば、顔料は、分散剤で分散する。分散剤は、顔料粒子の合計重量を基準として、０．０１重量％から１０重量％、０．０５重量％から８重量％、０．５重量％から５重量％、０．８重量％から３重量％、または１．０重量％から１．５重量％の量で存在していてもよい。好ましい実施形態において、顔料は、顔料粒子の合計重量を基準として０．０５重量％から５重量％、好ましくは、０．５重量％から５重量％の量の分散剤で分散する。適切な分散剤として、好ましくは、ポリカルボン酸塩に由来するホモポリマーまたはコポリマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸およびアクリルアミドまたはこれらの混合物を含む群から選択される。アクリル酸のホモポリマーまたはコポリマーが特に好ましい。このような生成物の分子量ＭＷは、好ましくは、２０００ｇ／ｍｏｌから１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、３０００ｇ／ｍｏｌから７０００ｇ／ｍｏｌの分子量ＭＷが特に好ましい。このような生成物の分子量ＭＷは、好ましくは、２０００ｇ／ｍｏｌから１５００００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、１５０００ｇ／ｍｏｌから５００００ｇ／ｍｏｌのＭＷが特に好ましく、例えば、３５０００ｇ／ｍｏｌから４５０００ｇ／ｍｏｌである。例示的な実施形態によれば、分散剤はポリアクリレートである。
【０１０９】
粉砕助剤および／または分散剤の分子量は、バインダーとしては作用しないが、この代わりに、化合物の一部として作用するように選択される。ポリマーおよび／またはコポリマーは、一価および／または多価のカチオンで中和されていてもよく、または、遊離酸基を有していてもよい。適切な一価カチオンとしては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウムまたはアンモニウムが挙げられる。適切な多価カチオンとしては、例えば、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウムまたはアルミニウムが挙げられる。ナトリウムとマグネシウムの組み合わせが特に好ましい。粉砕助剤および／または分散剤、例えば、ポリリン酸ナトリウムおよび／またはポリアスパラギン酸およびこのアルカリ塩および／またはアルカリ土類塩、クエン酸ナトリウムおよびアミン、アルカノールアミン、例えばトリエタノールアミンおよびトリイソプロパノールアミンは、有利には、単独で、または他のものと組み合わせて使用されてもよい。有機金属化合物に由来する分散剤を使用してもよい。しかし、任意の他の分散剤を使用することも可能である。
【０１１０】
例示的な一実施形態によれば、コーティング層中の顔料の量は、コーティング層の合計重量を基準として６０重量％から９７重量％であり、コーティング層中のコーティングバインダーの量は、顔料粒子の合計重量を基準として６重量％から１２重量％であり、レオロジー調整剤は、顔料粒子の合計重量を基準として１重量％未満の量で存在する。
【０１１１】
コーティング層は、厚みが、少なくとも１μｍ、例えば、少なくとも５μｍ、１０μｍ、１５μｍまたは２０μｍであってもよい。好ましくは、コーティング層は、厚みが１μｍから１５０μｍまでの範囲である。
【０１１２】
本発明の一実施形態によれば、コーティング層は、コーティング重量が、１ｇ／ｍ２から５０ｇ／ｍ２、好ましくは、２ｇ／ｍ２から４０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは、３ｇ／ｍ２から３０ｇ／ｍ２、最も好ましくは、５ｇ／ｍ２から２０ｇ／ｍ２である。
【０１１３】
本発明の印刷媒体の製造
印刷媒体を製造するための方法が提供され、この方法は、
（ａ）第１の面および逆の面を有する基材を提供する工程と、
（ｂ）顔料粒子および少なくとも１つのコーティングバインダーを含むコーティング組成物を基材の第１の表面に塗布し、透過性コーティング層を形成させる工程とを含み、
前記顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、単峰性の孔直径分布、３６ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および３０ｎｍから８０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する。
【０１１４】
好ましくは、本発明の方法によって製造される印刷媒体は、フレキソグラフィー用印刷媒体である。
【０１１５】
コーティング組成物は、液体形態または乾燥形態であってもよい。一実施形態によれば、本発明の方法の工程（ｂ）で塗布されるコーティング組成物は、乾燥したコーティング組成物である。別の実施形態によれば、本発明の方法の工程（ｂ）で塗布されるコーティング組成物は、液体コーティング組成物である。この場合には、本発明の方法は、さらに、コーティング層を乾燥させる工程（ｃ）をさらに含む。
【０１１６】
一実施形態によれば、第１の面および逆の面にコーティングされる印刷媒体を製造するために、基材の逆の面にもこの方法の工程（ｂ）を行う。この工程は、それぞれの面に別個に行われてもよく、または第１の面および逆の面に同時に行われてもよい。別の実施形態によれば、第１の面および逆の面にコーティングされる印刷媒体を製造するために、基材の逆の面にも工程（ｂ）および（ｃ）を行う。これらの工程は、それぞれの面に別個に行われてもよく、または第１の面および逆の面に同時に行われてもよい。
【０１１７】
一実施形態によれば、異なる液体コーティング組成物または同じ液体コーティング組成物を用い、工程（ｂ）を２回目に、またはもっと多くの回数行う。別の実施形態によれば、コーティング組成物は液体の形態であり、異なる液体コーティング組成物または同じ液体コーティング組成物を用い、工程（ｂ）および（ｃ）を２回以上行う。
【０１１８】
コーティング層は、当該技術分野で一般的に用いられる従来のコーティング手段によって基材に塗布されてもよい。適切なコーティング方法は、例えば、エアナイフコーティング、静電コーティング、メタリングサイズプレス、膜コーティング、スプレーコーティング、巻かれたワイヤロッドによるコーティング、スロットコーティング、スライドホッパーコーティング、グラビア印刷、カーテンコーティング、高速コーティングなどであってもよい。これらの方法の幾つかによって、２つ以上の層を同時にコーティングすることができ、製造の経済的な観点で好ましい。しかし、基材にコーティング層を形成させるのに適切であり得る任意の他のコーティング方法を使用してもよい。
【０１１９】
例示的な実施形態において、コーティング組成物は、高速コーティング、メタリングサイズプレス、カーテンコーティング、スプレーコーティング、ブレードコーティングまたは静電コーティングによって塗布される。好ましい実施形態において、高速コーティングを使用し、コーティング層を塗布する。別の好ましい方法において、カーテンコーティングを使用し、コーティング層を塗布する。
【０１２０】
例示的な実施形態によれば、液体コーティング組成物は、高速コーティング、メタリングサイズプレス、カーテンコーティング、スプレーコーティングまたはブレードコーティング、好ましくは、カーテンコーティングによって塗布される。別の例示的な実施形態によれば、乾燥したコーティング組成物は、静電コーティングによって塗布される。
【０１２１】
本発明の一実施形態によれば、コーティング層を形成させるために使用される液体コーティング組成物は、固体含有量が、液体コーティング組成物の合計重量を基準として、１０重量％から８０重量％、好ましくは、３０重量％から７５重量％、さらに好ましくは、４０重量％から７０重量％、最も好ましくは、４５重量％から６５重量％である。
【０１２２】
液体コーティング組成物は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度が、２０ｍＰａ・ｓから３０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、２５０ｍＰａ・ｓから３０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは、１０００ｍＰａ・ｓから２５００ｍＰａ・ｓの範囲であってもよい。
【０１２３】
本発明の一実施形態によれば、コーティング組成物は、圧縮層の形態であるとき、単峰性の孔直径分布を有する。本発明の別の実施形態によれば、コーティング組成物、圧縮層の形態であるとき、３６ｎｍから８０ｎｍ、好ましくは、４０ｎｍから８０ｎｍ、さらに好ましくは、４５ｎｍから７５ｎｍ、最も好ましくは、５０ｎｍから７０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性を有する。
【０１２４】
本発明の一実施形態によれば、コーティング組成物は、圧縮層の形態であるとき、体積で規定されるメジアン孔径が、３０ｎｍから８０ｎｍ、好ましくは、３５ｎｍから７５ｎｍ、さらに好ましくは、４０ｎｍから７０ｎｍである。本発明の別の実施形態によれば、コーティング組成物は、圧縮層の形態であるとき、貫入合計比空隙体積が、０．２０ｃｍ３／ｇから０．５０ｃｍ３／ｇ、好ましくは、０．２５ｃｍ３／ｇから０．４８ｃｍ３／ｇ、さらに好ましくは、０．３０ｃｍ３／ｇから０．４５ｃｍ３／ｇ、最も好ましくは、０．３５ｃｍ３／ｇから０．４０ｃｍ３／ｇである。
【０１２５】
コーティング後、印刷媒体にカレンダー加工およびスーパーカレンダー加工を行い、表面の平滑性を高めてもよい。例えば、２ニップから１２ニップのカレンダーを用い、例えば、２０℃から２００℃、好ましくは、６０℃から１００℃の温度でカレンダー加工を行ってもよい。前記ニップは、硬いニップまたは柔らかいニップであってもよく、硬いニップは、例えば、セラミック材料から作られていてもよい。例示的な一実施形態によれば、コーティングされた印刷媒体を３００ｋＮ／ｍでカレンダー加工し、光沢のあるコーティングを得る。別の例示的な実施形態によれば、コーティングされた印刷媒体を１２０ｋＮ／ｍでカレンダー加工し、つや消しコーティングを得る。
【０１２６】
基材と少なくとも１つのコーティング層とを含む本発明の印刷媒体の例を図１から図４に示す。
【０１２７】
一実施形態によれば、本発明の印刷媒体を、フレキソグラフィー印刷用途、好ましくは、ウェットオンウェットフレキソグラフィー、さらに好ましくは、ウェットオンウェットプレプリントまたはウェットオンウェットポストプリントフレキソグラフィー、最も好ましくは、インラインウェットオンウェットポストプリントフレキソグラフィーで使用する。しかし、本発明の印刷媒体を、他の印刷用途、例えば、オフセット印刷またはインクジェット印刷で使用してもよい。
【０１２８】
本発明の範囲および関心は、以下の図面に基づいてよりよく理解され、この例は、本発明の特定の実施形態を示すことを意図しており、非限定的である。
【図面の簡単な説明】
【０１２９】
【図１】基材の第１の面に１つの層基材（２）とコーティング層とを含む本発明の印刷媒体を示す。
【図２】基材の第１の面に３つの副次層（２、３、４）とコーティング層（１）とを含む本発明の印刷媒体を示す。
【図３】基材の第１の面に３つの副次層（２、３、４）とコーティング層（１）とを含み、基材の逆の面にコーティング層（５）を含む本発明の印刷媒体を示す。
【図４】基材の第１の面に５つの副次層（２、３、４、６、７）とコーティング層（１）とを含み、基材の逆の面にコーティング層（５）を含む本発明の印刷媒体を示す。
【図５】比較例および本発明の試験基材の印刷品質を評価するために用いられる実験スケールの印刷デバイスの設定を模式的に示す。
【図６】比較例および本発明の試験基材の印刷品質を評価するために用いられる産業スケールの印刷デバイスの設定を模式的に示す。
【図７】本発明の１回コーティングした印刷媒体（右側の図）および比較例の１回コーティングした印刷媒体（左側の図）で実施した２色フレキソグラフィー試験印刷を示す。
【図８】比較例および本発明の試験基材の画像に基づいて評価したグレースケールの累積分布を示すグラフである。
【図９】（２５６のうち）５０から１５０のグレースケール範囲における図８の一部を示す。
【図１０】本発明の１回コーティングした印刷媒体（右側の図）および比較例の１回コーティングした印刷媒体（左側の図）で実施した２色フレキソグラフィー試験印刷を示す。
【図１１】本発明の１回コーティングした印刷媒体で実施したインクジェット試験印刷を示す。
【図１２】、比較例の１回コーティングした印刷媒体で実施したインクジェット試験印刷を示す。
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【０１３０】
１．測定方法
以下に、実施例で使用した材料および測定方法を記載する。
【０１３１】
粒径
顔料粒子の粒度分布を、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ（ＵＳＡ）社製のＳｅｄｉｇｒａｐｈ  ５１２０を用いて測定した。方法および装置は、当業者に既知であり、フィラーおよび顔料の顆粒径を決定するために一般的に用いられる。測定は、０．１重量％のＮａ４Ｐ２Ｏ７を含む水溶液中で行った。サンプルは、高速攪拌機および超音波を用いて分散させた。
【０１３２】
水性懸濁物の固体含有量
懸濁物の固体含有量（「乾燥重量」としても知られる。）は、Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ（スイス）社製のＭｏｉｓｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｓｅｒ  ＨＲ７３を用い、以下の設定で決定した。温度１２０℃、自動的なスイッチオフ３、標準的な乾燥、懸濁物５ｇから２０ｇ。
【０１３３】
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度
製造して１時間後および室温、１００ｒｐｍで攪拌して１分後に、適切なスピンドルを取り付けたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計ＲＶＴ型を用いて液体コーティング組成物のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を測定した。
【０１３４】
比表面（ＢＥＴ）の測定
鉱物フィラーの比表面積（単位ｍ２／ｇ）を、当業者によく知られている窒素およびＢＥＴ法を用いて決定した（ＩＳＯ  ９２７７：２０１０）。次いで、比表面積と鉱物フィラーの質量（単位ｇ）を掛け算することによって、鉱物フィラーの合計表面積（単位ｍ２）を得た。方法および装置は、当業者に既知であり、フィラーおよび顔料の比表面を決定するために一般的に用いられる。
【０１３５】
印刷インクの粘度
所定量のインク（ＤＩＮ  ４ｍｍカップ）が前記カップのノズルを通って流れるために必要な秒単位の時間で測定することによって、粘度が１８”から２４”になるように印刷インクを調整した（ＥＮ  ＩＳＯ  ２４３１：２０１２−０３）。
【０１３６】
ｐＨ測定
Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  Ｓｅｖｅｎ  Ｅａｓｙ  ｐＨ計およびＭｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＩｎＬａｂ（登録商標）Ｅｘｐｅｒｔ  Ｐｒｏ  ｐＨ電極を用い、２５℃でｐＨを測定した。２０℃でｐＨ４、７、１０の市販のバッファー溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ製）を用い、装置の３点較正（セグメント法による）を最初に行った。報告されたｐＨ値は、装置によって検出された終点値であった（終点は、最後の６秒間に平均から測定したシグナルの差が０．１ｍＶ未満であるときであった。）。
【０１３７】
顔料の白色度および紙の不透明度
顔料の白色度および紙の不透明度は、Ｄａｔａｃｏｌｏｒ社製のＥＬＲＥＰＨＯ  ３０００を用い、ＩＳＯ  ２４６９：１９９４（ＤＩＮ  ５３１４５−２：２０００およびＤＩＮ  ５３１４６：２０００）に従って測定した。
【０１３８】
紙の光沢
紙および印刷物の光沢は、Ｌｅｈｍａｎｎ  Ｍｅｓｓｓｙｓｔｅｍｅ  ＧｍｂＨ、ＤＥ−Ｋｏｂｌｅｎｚ社製のＬＧＤＬ−０５．３−実験装置を用い、ＥＮ  ＩＳＯ  ８２５４−１：２００３、ＴＡＰＰＩ  ７５（％）に従って測定した。
【０１３９】
光学印刷密度
光学印刷密度は、Ｔｅｃｈｋｏｎ  ＧｍｂＨ、Ｇｅｒｍａｎｙ製のＳｐｅｃｔｒｏＤｅｎｓ分光計を用い、ＤＩＮ  １６５２７−３：１９９３−１１に従って測定した。
【０１４０】
圧縮層の形成
顔料懸濁物またはスラリーに一定圧力（通常は１５ｂａｒ）を数時間加え、微細な０．０２５μｍフィルター膜を通して水を濾過によって放出することによって、顔料の圧縮層または錠剤配合物を湿式錠剤プレス装置で形成させ、直径が約４ｃｍ、厚みが１ｃｍから１．５ｃｍの顔料の圧縮層または錠剤を得た。得られた錠剤を後の分析のために分割し、適切なサンプル形状に整えることができる。使用する装置は、Ｒｉｄｇｗａｙら、「Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｃａｌｃｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ  ｃｏａｔｉｎｇｓ  ｗｉｔｈ  ｒａｐｉｄ  ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｅｘｔｅｎｓｉｖｅ  ｌｉｑｕｉｄ  ｕｐｔａｋｅ  ｃａｐａｃｉｔｙ」（Ｃｏｌｌｏｉｄｓ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｅｓ  Ａ：Ｐｈｙｓｉｏｃｈｅｍ．ａｎｄ  Ｅｎｇ．Ａｓｐ．２００４、２３６（１−３）、９１−１０２）に模式的に示される。装置から錠剤を取り出し、６０℃の乾燥器で２４時間乾燥させた。
【０１４１】
空隙率の測定
Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ａｕｔｏｐｏｒｅ  ＩＶ水銀ポロシメーターを用い、圧縮層または錠剤配合物の一部を、空隙率、貫入合計比空隙体積および孔径分布について水銀多孔度法によって特性決定した。加えられる水銀最大圧は、４１４ＭＰａであり、これは、０．００４μｍのラプラススロート直径に対応する。このデータを、水銀および針入度計（ｐｅｎｅｔｒｏｍｅｔｅｒ）の効果と、さらに、サンプルの圧縮度について、Ｐｏｒｅ−Ｃｏｍｐ（Ｐ．Ａ．Ｃ．Ｇａｎｅら、「Ｖｏｉｄ  Ｓｐａｃｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｂｌｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｐｈｅｒｅｓ  ａｎｄ  Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ  Ｃａｌｃｉｕｍ  Ｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｐａｐｅｒ−Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ」、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  １９９６、３５（５）：１７５３−１７６４）を用いて補正した。累積侵入曲線の一次導関数によって、必然的に孔の遮蔽を含む等価なラプラス直径に基づく孔径分布がわかった。体積で規定されるメジアン孔径を水銀侵入曲線から計算し、ＦＷＨＭを孔径分布曲線から計算する。
【０１４２】
透過性の測定
透過性を測定するためのＲｉｄｇｗａｙら、「Ａ  ｎｅｗ  ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  ｔｈｅ  ｌｉｑｕｉｄ  ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  ｃｏａｔｅｄ  ａｎｄ  ｕｎｃｏａｔｅｄ  ｐａｐｅｒｓ  ａｎｄ  ｂｏａｒｄｓ」（Ｎｏｒｄｉｃ  Ｐｕｌｐ  ａｎｄ  Ｐａｐｅｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ２００３、１８（４）、３７７−３８１）によれば、面積が１５ｍｍ×１５ｍｍ、高さが１０ｍｍの錠剤（圧縮層）の構造の立方体片をＰＴＦＥ型に入れ、Ｔｅｃｈｎｏｖｉｔ  ４０００樹脂（Ｈｅｒａｅｕｓ  ＧｍｂＨ、Ｗｈｅｒｈｅｉｍ／Ｔｓ、ドイツ）をこの周りに注ぎ、直径が３０ｍｍのサンプル板を作製することによって、測定サンプルを調製した。選択した硬化樹脂の粘度がすばやく上がっていくことにより、サンプルの外側境界で約１ｍｍの局所的な浸透が生じる。この浸透の深さは、サンプルの縁で不透明度が変化するため、明確に目で見ることができ、従って、較正することができる。多孔性サンプルの開いた領域（即ち、樹脂を含まない領域）を、透過性の断面積を確立することができるように評価する。装置に置く前に、サンプルの空隙網目構造を飽和させるため、サンプル板をプローブ液の入った皿に置く。存在する場合には合成バインダーまたは天然バインダーとの相互作用を避けるために、密度ρ＝７７３ｋｇｍ−３および粘度η＝０．００３４ｋｇｍ−１ｓ−１のヘキサデカンをこの実験に使用した。次いで、サンプル板を空間的に構築された加圧セルに入れる。加圧する透過性実験のために使用するセルの設計は、Ｒｉｄｇｗａｙら（Ｎｏｒｄｉｃ  Ｐｕｌｐ  ａｎｄ  Ｐａｐｅｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ２００３、１８（４）、３７７−３８１）に記載される。窒素ボトルに過剰な圧力の気体を供給する。Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＡＸ５０４微量天秤にこの加圧セルおよびＰＣサンプルを固定し、Ｏｍｙａ  ＡＧ内で開発された特別に開発されたソフトウエアを用いて秤量データを測定した。出口に透過した液滴を導くために、セルの底部に液滴捕捉デバイスが必要であった。実際の技術の重要な点は、サンプルの位置より下にあるチャンバ全体が、サンプルから出て行くそれぞれの液滴によって液滴がサンプリング皿に落ちるようにあらかじめ濡らされていなければならないことである。これらの準備を行ったら、流れの連続性を確保する。
【０１４３】
吸収速度の測定
「吸収速度」を測定するためのＳｃｈｏｅｌｋｏｐｆら、「Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ａｎｄ  ｎｅｔｗｏｒｋ  ｍｏｄｅｌｌｉｎｇ  ｏｆ  ｌｉｑｕｉｄ  ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  ｉｎｔｏ  ｃｏｍｐａｃｔｅｄ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｂｌｏｃｋｓ」（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２０００、２２７（１）、１１９−１３１）によれば、圧縮層サンプルを、外側表面を濡らすことによって生じるアーチファクトを減らすために、基底面から生じる垂直方向の縁の基底部に沿ってシリコーンの薄い障壁線でコーティングた。外面の残りの部分をコーティングし、吸収中に置き換わった空気または液体が自由に移動することができ、シリコーンと吸収した液体との間の相互作用を最低限にした。吸収液源と接触するようにサンプルを下げたら、自動化した微量天秤、つまり、ＰＣに接続し、精度０．１ｍｇであり、１秒あたり１０回の測定が可能であり、存在する場合には任意の蒸発を考慮して、Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＡＸ５０４微量天秤を用い、皿からの重量損失を連続して記録する。記録した重量が一定になったら、吸収が飽和した指標であり、測定を終了する。吸収測定の前後のサンプル重量がわかったら、サンプル１ｇあたり侵入した体積を計算することができる。（重量差を液体の密度で割ると、サンプルに侵入した体積が得られ、従って、サンプル１ｇあたりの体積が得られる。）。
【０１４４】
実験スケールの印刷評価（フレキソグラフィーによる印刷物）
試験基材の印刷品質を評価するために、実験スケールの印刷デバイスＴｅｓｔａｃｏｌｏｒ  ＴＦＭ  １５７−２（Ｎｏｒｂｅｒｔ  Ｓｃｈｌａｆｌｉ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎ、スイス）を配置した。このデバイスは、図５に示すように、中間的な乾燥がなく、２つのフレキソ印刷ユニットを取り付けたロールツーロールプレスである。基材がほどかれる（１０）と、それぞれが閉じられたインクチャンバループとして設計されたインク供給部、アニロックスローラーとして設計された計量デバイス（単位あたり、公称で１５．２ｃｍ３／ｍ２のインクを基材に転写する。）、プレート運搬シリンダおよびインプレッションシリンダを備える２つの印刷ユニット（１１および１１ａ）を通る。第２の印刷ユニット（１１ａ）を通過した後、インクの２つの層が試験基材表面の上部に存在する（１２）。産業的な標準水性インク、例えば、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＡｑｕａＴｏｐまたはＮｏｖｏＰｒｉｎｔシリーズ、特にシアンおよびマゼンタを使用した。インクの粘度を、印刷産業分野で一般的に使用されるように、ＤＩＮ  ４ｍｍ粘度カップを用い、水道水を加えることによって１８秒から２４秒に調整した。インクのｐＨは、８から９であった。基材表面への機械的なストレスの効果をシミュレーションするために、試験基材を７００ｍｍの距離にある４つのロール（１３、１３ａ、１４および１４ａ）に沿わせ、基材表面は、一定の基材張力でローラー（１４および１４ａ）と完全に接触した（Ｓｃｈｌａｆｌｉコントロールユニットで値３、１０までスケールアップした。）。印刷速度は１００ｍ／分であった。特定の試験基材上部でのインクの乾燥挙動に依存して、図７に示すように汚れを観察することができた。印刷工程の後、試験基材を、場合により、熱風乾燥器（１５）に通し、インクをさらに乾燥させることができ、次いで、再巻き取り部（１６）に供給する。
【０１４５】
【表１】
2015529755.tif 000005
【０１４６】
産業スケールの印刷評価（フレキソグラフィーによる印刷物）
印刷能および印刷品質を産業スケールで評価するために、Ｍａｒｔｉｎ  ６１８  Ｆｌｅｘｏフォルダグルーア（Ｂｏｂｓｔ  Ｇｒｏｕｐ  Ｓ．Ａ．、スイス）を用いて印刷試験を行った。このデバイスは、図６に示すように、中間的な乾燥装置をもたず、４つのフレキソ印刷ユニット（３１、３１ａ、３１ｂおよび３１ｃ）を備え、ダイ切断、水切り、糊付けおよび折り畳みの装置を取り付けた段ボールシートプレスである。シート／試験基材を、積み重ね部分（３０）からこの後の処理工程へとコンベヤベルトを介して移動させる。それぞれの印刷ユニット（３１、３１ａ、３１ｂ、３１ｃ）は、閉じられたインクチャンバループとして設計されたインク供給部、アニロックスローラーとして設計された計量デバイス（単位あたり、印刷ユニット３１と３１ａとの間に公称で１０ｃｍ３／ｍ２のインク量を、印刷ユニット３１ｂと３１ｃとの間に公称で８．５ｃｍ３／ｍ２のインク量を転写する。）、プレート運搬シリンダおよびインプレッションシリンダを備える。特定の印刷ユニット（３１、３１ａ、３１ｂおよび３１ｃ）を通った後、１層（３２）、２層（３２ａ）、３層（３２ｂ）または４層（３２ｃ）のインクがそれぞれシートに転写された。産業的な標準水性インク、例えば、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＡｑｕａＴｏｐまたはＮｏｖｏＰｒｉｎｔシリーズ、特にシアン、マゼンタ、イエローおよびブラックを使用した。インクの粘度を、印刷産業分野で一般的に使用されるように、ＤＩＮ  ４ｍｍ粘度カップを用い、水道水を加えることによって１５秒から３０秒に調整した。インクのｐＨは、８から９であった。印刷速度を５０００シート／分から１２０００シート／分まで変えた。試験基材の寸法は、１４００ｍｍ×５００ｍｍであり、この寸法は、４０ｍ／分から１００ｍ／分の印刷速度に対応する。最後の印刷ユニット（３１ｃ）を通った後、試験基材をすぐにこの後のダイ切断（３３）、水切り（３４）、糊付け（３５）および折り畳み（３６）の処理工程に供給し、試験基材の表面は、ガイドロールまたはツールと直接接触する。インクの固定／乾燥が不十分な場合には、試験基材へのインクの堆積および／または汚れが起こり得る。最後に、準備のできた生成物を運搬部（３７）に供給する。
【０１４７】
【表２】
2015529755.tif 000006
【０１４８】
実験スケールの印刷デバイスで製造した試験基材での汚れの評価
以下の方法を使用し、コーティングされたライナーのフレキソグラフィー印刷における汚れを決定し、定量した。この方法は、４つの工程に分けることができ、これを連続して行う。
【０１４９】
１．印刷領域のデジタル化
コンピュータ制御し、ステージに設置したデジタルカメラを使用し、汚れの定量化のために統計的に合理的なサンプル面積をデジタル化した。６．８１×４．２７ｃｍ２の領域を包含するように３４５６×２３０４ピクセルの解像度を選択した。得られた画像をデータ圧縮せずにｊｐｅｇファイルとして保存した。
【０１５０】
２．画像の調製
デジタル画像は、通常は、赤色、緑色および青色を表す３つのチャンネルまたはマトリックスと、色あたり２５６の陰影からなる。色チャンネルを、フリーソフトウエアＩｒｆａｎＶｉｅｗを用い、１つのマトリックスのみからなるが、２５６の陰影からなる個々の画像に分けた。元々の画像から、ＩｒｆａｎＶｉｅｗを用いてさらなるグレースケール画像を計算した。新しく作成した画像を、フリーソフトウエアＧＮＵ  Ｏｃｔａｖｅを用いてさらに分析した。
【０１５１】
３．画像の分析
フリーソフトウエアＧＮＵ  Ｏｃｔａｖｅを使用し、新しく作成した画像を分析した。このソフトウエアは、画像をマトリックスとして取り扱い、これらの画像の単純な操作を可能にする。すべての可能なグレーレベル（０から２５５）の累積的な頻度を計算するアルゴリズムを開発し、以下に示す。
【０１５２】
【表３】
2015529755.tif 000007
【０１５３】
このアルゴリズムをユーザインターフェース（ＧＵＩ  Ｏｃｔａｖｅ）から開始し、さらなる分析のためのコンパイル済みの結果を含むテキストファイル（作業ディレクトリ中のＲＥＳＵＬＴＳｆｒｅｑｕｅ．ｔｘｔ）に戻す。
【０１５４】
４．結果の有意義な作成
Ｅｘｃｅｌを使用し、図８に示すようなグラフを作成した。図８は、異なる色チャンネルまたはグレースケール画像の陰影０から２５５の累積的な分布を示す。平均的な頻度（無単位）は、特定の陰影によって覆われた試験基材領域の一部分に対応する。汚れの最良の検出は、５０から１５０の閾値範囲にあり、図９に示され、累積的な分布において、ほぼ一定のランクと最大差によって示される。この様式で、この陰影間隔について平均的な頻度を計算することができる。
【０１５５】
２．実施例
Ａ．フレキソグラフィー印刷
以下の成分を使用し、以下の表４に示すように、基材に塗布される液体コーティング組成物を調製した。
【０１５６】
基材：Ｈａｍｂｕｒｇｅｒ  Ｐｉｔｔｅｎ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、オーストリアから市販される坪量（ｇｒａｍｍａｇｅ）が１２５ｇ／ｍ２の上部層の大きさの試験ライナーＩＩＩ
顔料１：Ｏｍｙａ  ＡＧ、スイスから市販されるＯｍｙａｐｒｉｍｅ  ＨＯ  ４０  ＧＯ（沈降炭酸カルシウム）
顔料２：Ｏｍｙａ  ＡＧ、スイスから市販されるＯｍｙａ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ  ６０  ＧＵ（重質炭酸カルシウム）
顔料３：沈降炭酸カルシウム（ｄ５０：２３０ｎｍ、ＢＥＴ：１９．１ｍ２／ｇ）
顔料４：Ｏｍｙａ  ＡＧ、スイスから市販されるＯｍｙａ  Ｃｏｖｅｒｃａｒｂ  ７５  ＧＵ  ７１．５％（重質炭酸カルシウム）
顔料５：天然の重質炭酸カルシウム（ｄ５０：２５０ｎｍ、ＢＥＴ：２４．８ｍ２／ｇ）
バインダー：Ｓｙｎｔｈｏｍｅｒ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ、ドイツから市販されるＬｉｔｅｘ  ＰＸ  ９４６４（アニオン性カルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマー）
レオロジー調整剤：Ｓｔｅｒｏｃｏｌｌ  ＤＦ３ｘ（アクリレートコポリマー）およびＬｕｍｉｔｅｎ  Ｉ−ＳＣ（スルホコハク酸ナトリウム溶液）、両方ともＢＡＳＦ、ドイツから市販される。
【０１５７】
表３は、表４で特性決定されるコーティング組成物を製造するために用いられる顔料の特性を示す。
【０１５８】
【表４】
2015529755.tif 000008
【０１５９】
顔料５の調製
ノルウェー、モルデ地域の直径が１０ｍｍから３００ｍｍのノルウェー産大理石を、ｄ５０が４２μｍから４８μｍの微粒度になるように自己乾燥粉砕（即ち、研磨媒体が存在しない状態に）した。この材料を、容積が１５００リットルの垂直型アトライタミル内で、水道水中、２５重量％の固体含有量で、０．３ｍｍから０．７ｍｍのジルコンケイ酸塩ビーズを用い、添加剤（例えば、微粒化するための分散助剤および／または研磨助剤）を用いずに、ｄ９８が２．０５μｍ、ｄ５０が０．５５μｍになるまで連続的な様式で湿式粉砕した。
【０１６０】
この生成物をさらに、容積が１５００リットルの垂直型アトライタミル内で、水道水中、２０重量％の固体含有量で、０．３ｍｍから０．７ｍｍのジルコンケイ酸塩ビーズを用い、０．４０重量％の分子量（Ｍｗ）が５５００であり多分散性が２．７であるナトリウム／ポリアクリル酸カルシウム分散剤を用いて連続的な態様で湿式粉砕した。得られる生成物は０．６９μｍのｄ９８、および０．２５μｍのｄ５０を有する。両方の研磨工程の温度は、約８５℃であった。
【０１６１】
次いで、このスラリーを、熱エバポレーションによって固体含有量が５０重量％になるまで濃縮し、蒸発前に、さらなる０．４５重量％の、分子量（Ｍｗ）が５５００、多分散性が２．７のナトリウム／ポリアクリル酸カルシウム分散剤を加えた。
【０１６２】
固体含有量が５０重量％のこのスラリーの一部を、さらに固体含有量が５６重量％になるまで濃縮した。この２つのサンプルのｐＨは１０．２であり、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は、それぞれ６５ｍＰａ・ｓおよび５６ｍＰａ・ｓである。
【０１６３】
上の顔料を使用し、本発明を示すために３種類の異なる液体コーティング組成物（表４を参照）を調製した。
【０１６４】
【表５】
2015529755.tif 000009
【０１６５】
ホワイトトップライナーの典型的なトップコーティング配合物である液体コーティング組成物Ａ（従来技術例）、またはＢもしくはＤ（本発明の組成物）を、カーテンコーティング機、ＰＴＳ  Ｍｕｎｉｃｈを用い、基材に１７ｇ／ｍ２から２０ｇ／ｍ２の量で１回コーティングした。液体コーティング組成物の固体含有量は、液体組成物の合計重量を基準として約６０重量％であった。最終含水量が４．５％から５％になるまでコーティング機でコーティング層を乾燥させた。
【０１６６】
２回コーティングした基材を調製するために、基材は、ＰＴＳ  Ｍｕｎｉｃｈでカーテンコーティング機を用いて多層カーテンコーティングされた。約１３ｇ／ｍ２の量の液体プレコーティング組成物Ｃを用い、プレコートを塗布した。液体コーティング組成物の固体含有量は、液体組成物の合計重量を基準として約６８重量％であった。ＰＴＳ  Ｍｕｎｉｃｈで同じカーテンコーティング機を用い、プレコートと同じシーケンスで、ホワイトトップライナーに典型的なトップコーティング配合物である５ｇ／ｍ２から７ｇ／ｍ２の量の液体コーティング組成物Ｂ（本発明の組成物）（上の表４を参照）を用い、トップコーティング層をさらに塗布した。液体コーティング組成物の固体含有量は、液体組成物の合計重量を基準として約６０重量％であった。両方のコーティング層を、最終含水量が４．５％から５％になるまでコーティング機で乾燥させた。
【０１６７】
フレキソグラフィー印刷における試験基材の印刷品質を、光学密度を測定することによって評価した。色体積３７ｃｍ３／ｍ２を有する、フレキソグラフィー印刷システムＭａｒｔｉｎ  ６１８（Ｂｏｂｓｔ  Ｇｒｏｕｐ  Ｓ．Ａ．、Ｓｃｈｗｅｉｚ）を用いた結果を表５に示す。さらに、試験基材について測定したこの光沢および印刷物の光沢値の比較を表６に示す。図８および図９は、未コーティングホワイトトップ試験ライナー（ＷＴＴＬ）、試験基材でコーティングされた２つの比較例、本発明のコーティング層を含む試験基材に対する汚れを示すグラフを示す。
【０１６８】
【表６】
2015529755.tif 000010
【０１６９】
【表７】
2015529755.tif 000011
【０１７０】
【表８】
2015529755.tif 000012
【０１７１】
この結果は、本発明のコーティング組成物を含む基材が、未コーティング基材と比較して優れた光学密度および光沢値を与えることを示す。１回コーティングした基材を用い、フレキソグラフィー印刷で得られる光学密度値は、本発明のコーティングを含む１回コーティングした基材の光学密度が、比較例のコーティングを含む１回コーティングした基材の光学密度に匹敵するか、またはもっと良好であることがわかる。光沢および印刷物の光沢値についても同様のことがいえる。得られる印刷の光学密度および光沢の両方を、本発明のコーティング組成物を塗布する前の基材をプレコーティングすることによって改良させることができる。
【０１７２】
さらに、図７から推測することができるように、比較例のコーティングを含む１回コーティングした基材への２色（シアンおよびマゼンタ）を用いたカラーフレキソグラフィー印刷の右側の図は、インク溶媒がゆっくりと吸収されるため、印刷インクの受け入れられない汚れを生じる（右側の試験印刷物の下側部分（６３）に灰色のスポットとして見ることができる。）。対照的に、本発明のコーティングを含む１回コーティングした基材へのカラーフレキソグラフィー印刷では、印刷したインクの汚れは観察されない（図７の左側の試験印刷物の下側部分（５３）を参照）。それぞれ参照記号（５０）および（６０）で示される試験基材の領域は、シアンで印刷されており、それぞれ参照記号（５２）および（６２）で示される領域は、マゼンタで印刷されており、領域（５１）および（６１）は、シアンとマゼンタの混合物であり、暗紫色を生じる。
【０１７３】
図１０に示される本発明のコーティングと、比較例のコーティングにも同じことを適用し、本発明のコーティングで使用する顔料は、天然の重質炭酸カルシウムである。図１０から得ることができるように、比較例のコーティングを含む１回コーティングした基材への２色（シアンおよびマゼンタ）を用いたカラーフレキソグラフィー印刷の右側の図は、インク溶媒がゆっくりと吸収されるため、印刷インクの受け入れられない汚れを生じる（右側の試験印刷物の下側部分（８３）に灰色のスポットとして見ることができる。）。対照的に、本発明のコーティングを含む１回コーティングした基材へのカラーフレキソグラフィー印刷では、印刷したインクの汚れは観察されない（図１０の左側の試験印刷物の下側部分（７３）を参照）。それぞれ参照記号（７０）および（８０）で示される試験基材の領域は、シアンで印刷されており、それぞれ参照記号（７２）および（８２）で示される領域は、マゼンタで印刷されており、領域（７１）および（８１）は、シアンとマゼンタの混合物であり、暗紫色を生じる。
【０１７４】
この方法および上述のアルゴリズムを用いた試験基材での汚れ評価の結果を図８および図９に示し、図９は、５０から１５０の陰影領域での図８のグラフの一部を示す。本発明の試験基材での汚れは、従来技術のコーティング層を含む試験基材よりもかなり少なく、未コーティングホワイトトップ試験ライナー（ＷＴＴＬ）での汚れに匹敵することを、図８および図９に示すグラフから得ることができる。
【０１７５】
Ｂ．インクジェット印刷
以下の成分を使用し、以下の表８にまとめられるような、基材に塗布される液体コーティング組成物を調製した。
【０１７６】
基材：坪量（ｇｒａｍｍａｇｅ）が９０ｇ／ｍ２のＳｔｏｒａ  Ｅｎｓｏ  Ｕｅｔｅｒｓｅｎ、ドイツ製の未コーティングＷｏｏｄｆｒｅｅ  Ｂａｓｅｐａｐｅｒ
顔料６：Ｏｍｙａ  ＡＧ、スイスから市販されるＯｍｙａｊｅｔ  ５０１０（改質炭酸カルシウム）
顔料３：沈降炭酸カルシウム（ｄ５０：２３０ｎｍ、ＢＥＴ：１９．１ｍ２／ｇ）
顔料７：Ｏｍｙａ  ＡＧ、スイスから市販されるＯｍｙａｊｅｔ  ６０００  Ｇ（改質炭酸カルシウム）
バインダー２：ＣＨ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＯＹ、フィンランドから市販されるＣＨＰ  １０４（ポリ酢酸ビニル）
バインダー３：Ｃｈａｎｇ  Ｃｈｕｎｇ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ、中国から市販されるＢＦ  ０４（ポリビニルアルコール）。
【０１７７】
表７は、表８で特性決定するコーティング組成物を製造するために用いられる顔料の特性を示す。
【０１７８】
【表９】
2015529755.tif 000013
【０１７９】
上記の顔料を使用し、本発明を示すために３種類の異なる液体コーティング組成物（表８を参照）を調製した。
【０１８０】
【表１０】
2015529755.tif 000014
【０１８１】
インクジェット紙の典型的なトップコーティング配合物である液体コーティング組成物Ｅ（従来技術例）、またはＦ（本発明の組成物）を、ブレードコーティング機（ＢＡＳＦ  Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）を用い、基材に１０ｇ／ｍ２から１４ｇ／ｍ２の量で１回および２回コーティングした。液体コーティング組成物の固体含有量は、液体組成物の合計重量を基準として約５７重量％であった。最終含水量が４．５％から５％になるまでコーティング機でコーティング層を乾燥させた。
【０１８２】
１回コーティングした基材を調製するために、基材は、ＢＡＳＦ  Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎでブレードコーティング機を用いて１層コーティングした。トップコーティング層を、ＢＡＳＦ  Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎでブレードコーティング機を用い、インクジェット紙の典型的なトップコーティング配合物である１０ｇ／ｍ２から１４ｇ／ｍ２の量の液体コーティング組成物Ｆ（本発明の組成物）（上の表８を参照）を用い、このシーケンスで塗布した。液体コーティング組成物の固体含有量は、液体組成物の合計重量を基準として約５７重量％であった。両方のコーティング層を、最終含水量が４．５％から５％になるまでコーティング機で乾燥させた。
【０１８３】
インクジェット印刷における試験基材の印刷品質を、光学色域容積および斑点形成を測定することによって評価した。インクジェット印刷システムＨＰ  ＯｆｆｉｃｅＪｅｔ  Ｐｒｏ  ８０００（Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ、ＵＳＡ）を用いた結果を表９に示す。さらに、試験基材について測定した光沢および印刷物の光沢値の比較を表１０に示す。斑点形成は、ＶＩＡ−Ｐｒｕｆｂａｕ型、Ｖｅｒｉｔｙ  ＩＡ  Ｐｒｉｎｔ  Ｔａｒｇｅｎｔの印刷能試験機を用いて測定し、色域は、Ｔｅｃｈｋｏｎ  ＧｍｂＨ（ドイツ）製のＳｐｅｃｔｒｏＤｅｎｓ分光器を用いて測定した。
【０１８４】
【表１１】
2015529755.tif 000015
【０１８５】
【表１２】
2015529755.tif 000016
【０１８６】
インクジェット印刷において、斑点形成を観察することができる。斑点形成は、ほとんどは塗りつぶし領域での不均一な印刷外観であり、インクによって生じる紙表面での小さな暗い領域および明るい領域である。斑点形成は、例えば、インク、色シーケンス、印刷プレスの構成などの多くのパラメータによって影響を受ける。表面特徴（例えば、吸収性および平滑性）の変動は、斑点に関して重要な役割を果たし、製造工程および紙の中の成分によって引き起こされる。
【０１８７】
今日の標準的なインクジェット配合物を用いると、望ましくない堆積効果（いわゆる斑点形成）を観察することができる。例えば、図１２は、比較例の１回コーティングした印刷媒体で実施されたインクジェット試験印刷を示す。参照記号（１００）および（１０４）で示される試験基材の領域は、望ましくない堆積効果を示す。これらの領域で、以前のシートの乾燥していないインクが、印刷プレスのブランケットを介して現在のシートに堆積した。参照記号（１０２）で示される領域は、良好な乾燥挙動および画質を示す。
【０１８８】
対照的に、図１１に示す本発明の溶液は、すべての領域で堆積を示さず、完全な画像の再現を示す。図１１において、参照記号（９０）、（９２）および（９４）で示される試験基材のすべての領域は、完全な画像の再現を示す。
【図１】
2015529755.tif 000017
【図２】
2015529755.tif 000018
【図３】
2015529755.tif 000019
【図４】
2015529755.tif 000020
【図５】
2015529755.tif 000021
【図６】
2015529755.tif 000022
【図７】
2015529755.tif 000023
【図８】
2015529755.tif 000024
【図９】
2015529755.tif 000025
【図１０】
2015529755.tif 000026
【図１１】
2015529755.tif 000027
【図１２】
2015529755.tif 000028
【手続補正書】
【提出日】平成26年1月7日(2014.1.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷媒体であって、
第１の面および逆の面を有する基材を含み、当該基材が、少なくとも第１の面に、顔料粒子を含む少なくとも１つの透過性コーティング層を含み、
前記顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、単峰性の孔直径分布、
４０ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および
３０ｎｍから８０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する、
印刷媒体。
【請求項２】
基材が、紙、厚紙、ボール紙、プラスチック、セロハン、繊維製品、木材、金属またはコンクリート、好ましくは、紙、厚紙またはボール紙から選択される、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項３】
基材が、第１の面および逆の面に少なくとも１つの透過性コーティング層を含む、請求項１または２に記載の印刷媒体。
【請求項４】
基材が、少なくとも２つの副次層、好ましくは、３つ、５つまたは７つの副次層によって構成されている、請求項１から３のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項５】
基材が、好ましくは、沈降炭酸カルシウム、改質炭酸カルシウム、または重質炭酸カルシウム、あるいはこれらの混合物であらかじめコーティングされている、請求項１から４のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項６】
顔料粒子が、炭酸カルシウム、プラスチック顔料、例えば、ポリスチレン系プラスチック顔料、二酸化チタン、ドロマイト、焼成粘土、非焼成（含水）粘土、ベントナイト、またはこれらの混合物、好ましくは、炭酸カルシウム、さらに好ましくは、沈降炭酸カルシウムから選択される、請求項１から５のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項７】
顔料粒子が、圧縮層の形態であるとき、４５ｎｍから７５ｎｍ、さらに好ましくは、５０ｎｍから７０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性を有する、請求項１から６のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項８】
顔料粒子が、圧縮層の形態であるとき、３５ｎｍから７５ｎｍ、好ましくは、４０ｎｍから７０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する、請求項１から７のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項９】
顔料粒子が、圧縮層の形態であるとき、０．２０ｃｍ３／ｇから０．５０ｃｍ３／ｇ、好ましくは、０．２５ｃｍ３／ｇから０．４８ｃｍ３／ｇ、さらに好ましくは、０．３０ｃｍ３／ｇから０．５５ｃｍ３／ｇ、最も好ましくは、０．３５ｃｍ３／ｇから０．４０ｃｍ３／ｇの貫入合計比空隙体積を有する、請求項１から８のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１０】
顔料粒子が、１０ｍ２／ｇから３０ｍ２／ｇ、好ましくは、１５ｍ２／ｇから２５ｍ２／ｇの比表面積を有する、請求項１から９のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１１】
顔料粒子が、３００ｎｍ以下、好ましくは、２０ｎｍから２５０ｎｍ、さらに好ましくは、５０ｎｍから２４０ｎｍ、最も好ましくは、７０ｎｍから２３０ｎｍの重量メジアン粒径ｄ５０を有する、請求項１から１０のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１２】
コーティング層が、さらに、コーティングバインダーを、好ましくは、顔料粒子の合計重量を基準として、１重量％から２０重量％、好ましくは、３重量％から１５重量％、さらに好ましくは、６重量％から１２重量％の量で含有する、請求項１から１１のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１３】
コーティングバインダーが、デンプン、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエンラテックス、スチレン−アクリレートラテックスまたはポリ酢酸ビニルラテックス、あるいはこれらの混合物から選択され、好ましくは、スチレン−ブタジエンラテックスである、請求項１から１２のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１４】
コーティング層が、１ｇ／ｍ２から５０ｇ／ｍ２、好ましくは、２ｇ／ｍ２から４０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは、３ｇ／ｍ２から３０ｇ／ｍ２、最も好ましくは、５ｇ／ｍ２から２０ｇ／ｍ２のコーティング重量を有する、請求項１から１３のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１５】
コーティング層が、さらに、顔料粒子の合計重量を基準として１重量％未満の量のレオロジー調整剤を含む、請求項１から１４のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１６】
コーティング層が、０．２×１０−１７ｍ２より大きい、好ましくは、０．３×１０−１７ｍ２から３．０×１０−１７ｍ２、さらに好ましくは、０．４×１０−１７ｍ２から２．５×１０−１７ｍ２の透過性を有する、請求項１から１５のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１７】
印刷媒体がフレキソグラフィー用印刷媒体である、請求項１から１６のいずれかに記載の印刷媒体。
【請求項１８】
印刷媒体を製造するための方法であって、
（ａ）第１の面および逆の面を有する基材を提供する工程、および
（ｂ）顔料粒子および少なくとも１つのコーティングバインダーを含むコーティング組成物を当該基材の第１の面に塗布し、透過性コーティング層を形成させる工程
を含み、
前記顔料粒子は、圧縮層の形態であるとき、単峰性の孔直径分布、
４０ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および
３０ｎｍから８０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する、
方法。
【請求項１９】
コーティング組成物が、液体コーティング組成物であり、方法が、さらに、コーティング層を乾燥させる工程（ｃ）を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
第１の面および逆の面にコーティングされる印刷媒体を製造するために、基材の逆の面にも工程（ｂ）および（ｃ）を行う、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
工程（ｂ）および（ｃ）を２回目に異なる液体コーティング組成物または同じ液体コーティング組成物を用いて行う、請求項１９または２０に記載の方法。
【請求項２２】
コーティング組成物が、乾燥したコーティング組成物であり、第１の面および逆の面にコーティングされる印刷媒体を製造するために、基材の逆の面にも工程（ｂ）を行う、請求項１８に記載の方法。
【請求項２３】
工程（ｂ）を２回目にも異なる乾燥コーティング組成物または同じ乾燥コーティング組成物を用いて行う、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
コーティング層を形成させるために用いられる液体コーティング組成物が、液体コーティング組成物の合計重量を基準として、１０重量％から８０重量％、好ましくは、３０重量％から７５重量％、さらに好ましくは、４０重量％から７０重量％、最も好ましくは、４５重量％から６５重量％の固体含有量を有する、請求項１９から２１に記載の方法。
【請求項２５】
液体コーティング組成物が、２０ｍＰａ・ｓから３０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、２５０ｍＰａ・ｓから３０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは、１０００ｍＰａ・ｓから２５００ｍＰａ・ｓの範囲のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を有する、請求項１９から２４に記載の方法。
【請求項２６】
コーティング組成物が、高速コーティング、メタリングサイズプレス、カーテンコーティング、スプレーコーティング、ブレードコーティングまたは静電コーティングによって塗布される、請求項１８から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項２７】
顔料粒子を含む組成物であって、前記顔料粒子が、圧縮層の形態であるとき、
単峰性の孔直径分布、
４０ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および
３０ｎｍから８０ｎｍの。体積で規定されるメジアン孔径を有する、
組成物。
【請求項２８】
組成物が、乾燥したコーティング組成物または液体コーティング組成物である、請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
印刷用途における顔料粒子を含む組成物の使用であって、前記顔料粒子が、圧縮層の形態であるとき、
単峰性の孔直径分布、
４０ｎｍから８０ｎｍの半値全幅高さ（ＦＷＨＭ）として表される体積で規定される多分散性、および
３０ｎｍから８０ｎｍの、体積で規定されるメジアン孔径を有する、
使用。
【請求項３０】
印刷用途が、フレキソグラフィー印刷用途、好ましくは、コーティングされたフレキソグラフィー用印刷媒体の製造である、請求項２９に記載の使用。
【請求項３１】
フレキソグラフィー印刷用途、好ましくは、ウェットオンウェットフレキソグラフィー、さらに好ましくは、ウェットオンウェットプレプリントフレキソグラフィーまたはウェットオンウェットポストプリントフレキソグラフィー、最も好ましくは、インラインウェットオンウェットポストプリントフレキソグラフィーにおける、請求項１から１７に記載の印刷媒体の使用。
【国際調査報告】
2015529755.tif 000029
2015529755.tif 000030