(57)【要約】本発明は、化学発光と蛍光発光要素の両方からなるパウダー組成物に関するものである。ある実施形態では、本発明はパウダー形態のマーキングシステムであって、少なくとも１つのシュウ酸エステルと、少なくとも１つの蛍光発光剤と、少なくとも１つの過酸化物と、少なくとも１つの触媒と、そして少なくとも１つの第二蛍光発光剤と、を有することを特徴とするマーキングシステム、を提供する。本発明によれば、少なくとも１つのシュウ酸エステルと、少なくとも１つの蛍光発光剤と、少なくとも１つの過酸化物と、そして少なくとも１つの触媒が発光のために使用時に混合される。ある実施形態では、化学発光要素は化学反応の結果として可視、紫外または赤外スペクトル内の光を発光し、そして第二の蛍光発光要素は化学発光要素により生成された光の少なくとも一部を吸収し、そしてその後異なる波長で再発光することができる能力に対して選択されてもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パウダー形態のマーキングシステムであって、
少なくとも１つのシュウ酸エステルと、
少なくとも１つの蛍光発光剤と、
少なくとも１つの過酸化物と、
少なくとも１つの触媒と、そして
少なくとも１つの第二蛍光発光剤と、
を有することを特徴とするマーキングシステム。
【請求項２】
少なくとも１つのシュウ酸エステルが以下から選択される、ことを特徴とする請求項１に記載のマーキングシステム：
シュウ酸ビス（２，４，５−トリクロロ−６−カルボペントキシフェニル）；
シュウ酸ビス（２，４，５−トリクロロフェニル）；
シュウ酸ビス（２，４，５−トリブロモ−６−カルボヘキソキシフェニル）； 
シュウ酸ビス（２，４，５−トリクロロ−６−カルボイソペントキシフェニル）；
シュウ酸ビス（２，４，５−トリクロロ−６−カルボベンゾキシフェニル）；
シュウ酸ビス（２−ニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（２，４−ジニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（２，６−ジクロロ−４−ニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）；
シュウ酸ビス（３−トリフルオロメチル−４−ニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（２−メチル−４，６−ジニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（１、２−ジメチル−４，６−ジニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（２，４−ジクロロフェニル）；
シュウ酸ビス（２，４−ジニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（２，５−ジニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（２−ホルミル−４−ニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（ペンタクロロフェニル）；
ビス（１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）グリオキサール；
シュウ酸ビス（２，４−ジニトロ−６−メチルフェニル）；
シュウ酸ビス−Ｎ−フタルイミジル；および
一般式（Ｉ）で示されるシュウ酸エステル；
（一般式（Ｉ））
【化１】
2015501864.tif 000003
ここにＲ＝ＣＨ２Ａであり、Ａはアルキル鎖、アルキル環、および芳香族環、またはそれらの組み合わせからなり、Ｒは非線形であり、Ｒは４−１５個の炭素からなり；および
上記の任意のシュウ酸エステルの混合物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）で表わされるシュウ酸エステルは以下から選択されることを特徴とする請求項２に記載のマーキングシステム：
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（２−メチルプロポキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（シクロプロピルメトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（２−メチルブトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（３−メチルブトキシ）カルボニル]フェニル}；  
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（２，２−ジメチルプロポキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（２−メチルペンチルオキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（３−メチルペンチルオキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（４−メチルペンチルオキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（３，３−ジメチルブトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（２−エチルブトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（シクロペンチルメトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（２−メチルヘキシルオキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（３−メチルヘキシルオキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（４−メチルヘキシルオキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（５−メチルヘキシルオキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（シクロヘキシルメトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（フェニルメトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（２−フェニルエトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（２−メチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（３−メチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（４−メチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（２−エチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（３−エチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（４−エチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[２−（２−メチルフェニル）エトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[２−（３−メチルフェニル）エトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[２−（４−メチルフェニル）エトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２− [（２−フェニルプロポキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２− [（３−フェニルプロポキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２− [（１−ナフタレニルメトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２− [（２−ナフタレニルメトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２− [（２，２−ジフェニルエトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２− [（９−フルオレニルメトキシ）カルボニル]フェニル}；および
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２− [（９−アントラセニルメトキシ）カルボニル]フェニル}。
【請求項４】
前記少なくとも１つのシュウ酸エステルはマイクロカプセルに封入されている、ことを特徴とする請求項１に記載のマーキングシステム。
【請求項５】
前記少なくとも１つのシュウ酸エステルはパウダーの総重量に対し重量比で約３％〜約６０％の量で存在する、ことを特徴とする請求項１に記載のマーキングシステム。
【請求項６】
前記少なくとも１つの蛍光発光剤は以下より選択される、ことを特徴とする請求項１に記載のマーキングシステム：
１−メトキシ−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン；
ペリレン；ルブレン；
１６，１７−ジデシクロキシビオランスロン（１６，１７−ｄｉｄｅｃｙｃｌｏｘｙｖｉｏｌａｎｔｈｒｏｎｅ）；
２−エチル−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン；
２−クロロ−９，１０−ビス（４−エトキシフェニル）アントラセン；    
２−クロロ−９，１０−ビス（４−メトキシフェニル）アントラセン；  
９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン；  
１−クロロ−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン；  
１，８−ジクロロ−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン；  
１，５−ジクロロ−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン；  
２，３−ジクロロ−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン；  
５，１２−ビス（フェニルエチニル）テトラセン；  
９，１０−ジフェニルアントラセン；  
１，６，７，１２−  テトラフェノキシ−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，６，７，１２−  テトラフェノキシ−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，７−ジクロロ−６，１２−ジフェノキシ−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，６，７，１２−  テトラ（ｐ−ブロモフェノキシ）−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，６，７，１２−  テトラフェノキシ−Ｎ，Ｎ′−ジネオペンチル−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，６，７，１２−  テトラ（ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ）−Ｎ，Ｎ′−ジネオペンチル−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；  
１，６，７，１２−  テトラ（ｏ−クロロフェノキシ）−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，６，７，１２−  テトラ（ｐ−クロロフェノキシ）−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，６，７，１２−  テトラ（ｏ−フルオロフェノキシ）−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，６，７，１２−  テトラ（ｐ−フルオロフェノキシ）−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，６，７，１２−  テトラフェノキシ−Ｎ，Ｎ′−ジエチル−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，７−ジブロモ−６，１２−ジフェノキシ−Ｎ，Ｎ′−ビス（２−イソプロピルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１６，１７−ジヘキシルオキシビオランスロン；および
１，４−ジメチル−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン。    
【請求項７】
前記少なくとも１つの蛍光発光剤がパウダーの総重量に対し重量比で約０．００５％〜約０．９％の量で存在する、ことを特徴とする請求項１に記載のマーキングシステム。
【請求項８】
前記少なくとも１つの過酸化物が以下より選択されることを特徴とする請求項１に記載のマーキングシステム：
過酸化水素；過酸化ナトリウム；過ホウ酸ナトリウム；過酸化ピロリン酸ナトリウム；過酸化尿素；過酸化ヒスチジン；ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；および、過安息香酸、過炭酸ナトリウム；およびそれらの組み合わせ。
【請求項９】
前記少なくとも１つの過酸化物がパウダーの総重量に対し重量比で約０．２５％〜約２０％の量で存在する、ことを特徴とする請求項１に記載のマーキングシステム。
【請求項１０】
前記少なくとも１つの触媒が以下より選択されることを特徴とする請求項１に記載のマーキングシステム：
サリチル酸ナトリウム；５−フルオロサリチル酸ナトリウム；５−クロロサリチル酸ナトリウム；５−ブロモサリチル酸ナトリウム；トリフルオロ酢酸ナトリウム；サリチル酸カリウム；カリウムペンタクロロフェノラート；サリチル酸リチウム；３−クロロサリチル酸リチウム；５−クロロサリチル酸リチウム；３，５−ジクロロサリチル酸リチウム；３，５，６−トリクロロサリチル酸リチウム；２−クロロ安息香酸リチウム；５−ｔ−ブチルサリチル酸リチウム；トリフルオロ酢酸リチウム；酢酸ルビジウム；サリチル酸テトラブチルアンモニウム；テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム；安息香酸テトラエチルアンモニウム；安息香酸テトラブチルアンモニウム；ヘキサフルオロリン酸テトラブチルアンモニウム；過塩素酸テトラエチルアンモニウム；過塩素酸テトラブチルアンモニウム；過塩素酸テトラオクチルアンモニウム；２，３，５−トリクロロ安息香酸テトラブチルアンモニウム；トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウム；サリチル酸マグネシウム；５−ｔ−ブチルサリチル酸マグネシウム；３−クロロサリチル酸マグネシウム；３，５−ジクロロサリチル酸マグネシウム；および、３，５，６−トリクロロサリチル酸マグネシウム。
【請求項１１】
前記少なくとも１つの第二蛍光発光剤が以下より選択されることを特徴とする請求項１に記載のマーキングシステム：
紫外線蛍光パウダー；極性、無極性、水溶性、可視の吸収剤；および蛍光体。
【請求項１２】
前記少なくとも１つの第二蛍光発光剤が化学発光反応により生成された光の少なくとも一部を吸収し、そしてその後再発光する、ことを特徴とする請求項１に記載のマーキングシステム。
【請求項１３】
前記少なくとも１つの第二蛍光発光剤が可視色しか示さない、ことを特徴とする請求項１に記載のマーキングシステム。
【請求項１４】
前記少なくとも１つの第二蛍光発光剤が以下の染料より生成される、ことを特徴とする請求項１に記載のマーキングシステム：
ブラウンＨＴ；キノリンイエロー；インジゴカルミン；ブリリアントブルーＦＣＦ；ポンソー４Ｒ；サンセットイエロー；インジゴチン；ファストグリーンＦＣＦ；アルーラレッドＡＣ。
【請求項１５】
前記少なくとも１つの蛍光発光剤がパウダーの総重量に対し重量比で約１％〜約５５％の量で存在する、ことを特徴とする請求項１に記載のマーキングシステム。
【請求項１６】
少なくとも１つの固形基質をさらに有する、ことを特徴とする請求項１に記載のマーキングシステム。
【請求項１７】
前記少なくとも１つの固形基質が以下から選択される、ことを特徴とする請求項１６に記載のマーキングシステム：
ジャガイモ澱粉；アロールート澱粉；コメ澱粉；小麦澱粉；およびそれらの組み合わせまたは混合物。
【請求項１８】
前記少なくとも１つの固形基質がパウダーの総重量に対し重量比で約１０％〜約６０％の量で存在する、ことを特徴とする請求項１６に記載のマーキングシステム。
【請求項１９】
発光のために少なくとも１つのシュウ酸エステルと少なくとも１つの蛍光発光剤とともに使用されるパウダー形態のマーキングシステムを生成する方法であって、前記方法は：
少なくとも１つの第１の溶媒と少なくとも１つの触媒を含む第１の溶液を調製するステップと；
前記第１の溶液を少なくとも１つの固形基質と結合させ、そして乾燥させて第１の乾燥組成物を生成するステップと；
少なくとも１つの溶媒と少なくとも１つの蛍光発光剤を含む第２の溶液と、少なくとも１つの溶媒と少なくとも１つの過酸化物を含む第３の溶液と、を調製するステップと；
前記第１の乾燥組成物を前記第２の溶液および前記第３の溶液に結合させ、そして乾燥させてパウダー形態のマーキングシステムを生成するステップと；
を有する、ことを特徴とする方法。
【請求項２０】
前記パウダー形態のマーキングシステムを少なくとも１つのシュウ酸エステルおよび少なくとも１つの蛍光発光剤と結合させるステップをさらに有する、ことを特徴とする請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記少なくとも１つのシュウ酸エステルはマイクロカプセルに封入されている、ことを特徴とする請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
請求項１９に記載の方法で生成されるパウダー形態のマーキングシステム。
【請求項２３】
前記パウダー形態のマーキングシステムは少なくとも１つのシュウ酸エステルをさらに有する、ことを特徴とする請求項２２に記載のパウダー形態のマーキングシステム。
【請求項２４】
前記少なくとも１つのシュウ酸エステルはマイクロカプセルに封入されている、ことを特徴とする請求項２３に記載のパウダー形態のマーキングシステム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学発光と蛍光発光要素の両方からなるパウダー（粉体）組成物に関するものである。パウダー組成物は、軍事および法執行訓練、および戦術運用を含む、種々の用途に使用可能なマーカーや信号の生成に使用できる。
【背景技術】
【０００２】
本出願は２０１１年１１月２８日出願の米国暫定特許出願６１/５６４，２９９（特許文献１）に対して優先権を主張し、それはここに参照され採り入れられる。
【０００３】
マーカーは軍事および法執行機関の両方において訓練、戦術運用および戦場用に使用されている。マーカーは敵の装備や車両の地上位置などの大きめのターゲット、また、個々の人や、発射体により被弾した人の特定の部分のような小さな寸法のターゲットを目で識別するのに使用可能である。このような用途では、ターゲットをマーキングする能力を有し、そしてそのターゲットをある延長時間の間マーキングされたままにさせることが望ましい。
化学発光マーキングシステムは光感応性であることがあり、時間とともに発光能力を失うことがある。
【０００４】
上記の用途では、暗闇の中と日光のもとの両方において視認できる信号を生成するマーキングシステムを持つことが望ましい。したがって日光のもとで、および／または暗闇において感熱装置および／または暗視装置を使用して視認可能な、マーキングシステムに対する必要性が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国暫定特許出願６１/５６４，２９９
【特許文献２】米国特許出願公報２０１１−００８４２４３
【発明の概要】
【０００６】
本発明の開示によれば、この必要性は、パウダー形態のマーキングシステムであって、少なくとも１つのシュウ酸エステルと、少なくとも１つの蛍光発光剤と、少なくとも１つの過酸化物と、少なくとも１つの触媒と、そして少なくとも１つの第二蛍光発光剤と、を有することを特徴とするマーキングシステムを採用することにより達成できる。
ある実施形態では、表面に対して使用可能であり、そして、活性状態で散布される粒子形状か、あるいは、化学物質の一部がマイクロカプセルに含有され表面上に発生する運動の圧力が発光を開始させる、マーキングシステムを調製することが望ましい。
【０００７】
本発明の開示によれば、少なくとも１つのシュウ酸エステルと、少なくとも１つの蛍光発光剤と、少なくとも１つの過酸化物と、そして少なくとも１つの触媒が発光のために使用時に混合される。マイクロカプセルに含有させることによるこれら構成要素の少なくとも１つの変更、例えば少なくとも１つのシュウ酸エステルをマイクロカプセルに含有させることは、化学発光反応を介した発光を遅らせることに役立つ。力の印加によりシュウ酸エステルを取り巻くマイクロカプセルが破裂し、それによりシュウ酸エステルは他の活物質と反応し、化学発光発生反応が開始される。この光は赤外、紫外および／または可視光波長において識別可能である。これら実施形態の組成物に少なくとも１つの第二の蛍光発光剤を含ませることにより、マーキングされたターゲットは化学発光反応がはっきりと認識できる光の生成を止めた後も視認可能となる。
【０００８】
ある実施形態では、化学発光要素と第二の蛍光発光要素は直列型に働くように選択される。化学発光要素は化学反応の結果として可視、紫外又は赤外スペクトルの光を発光する。第二の蛍光発光要素は化学発光要素が発光した光の少なくとも一部を吸収し、その後異なる波長の光を再発光できる能力に対して選択可能である。
本発明の他の目的および優位点は、以下の詳細な説明から明らかになろう。  
【発明を実施するための形態】
【０００９】
そうでないと断らない限り、本明細書および請求項で使用される含有物の量、反応条件、他を示す数量は全ての場合「約」という言葉で変更されると理解されるべきである。したがってそうでないと示されない限り、以下の明細書および付属の請求項の数量的パラメータは近似値であり、それは本発明の開示が獲得を希求する所望の特性により変化してよい。
【００１０】
本開示のパウダーマーキングシステムは可視光領域で識別可能であり、そして活性化された場合、感熱および／または暗視ゴーグルの両方により識別可能である。ここで言う「活性化」とは、多重の化学発光要素間の化学反応が開始したことを意味する。本開示によれば、ここに開示されるパウダー組成物は任意の所望の色で供給可能である。
【００１１】
例えば少なくとも１つのシュウ酸エステルをマイクロカプセルに封入することによる変更は、他の化学発光要素との混合時の発光をマイクロカプセルに力が加えられるまで遅延させる。他の実施形態では、他の要素の少なくとも１つがマイクロカプセルに封入可能である。混合物への力の印加はマイクロカプセルを破裂させ、それにより放出された要素が他の活性物質との相互反応をもたらし、化学発光の発光反応を開始させる。
【００１２】
本開示に有用な少なくとも１つのシュウ酸エステルの例は以下を含む：
シュウ酸ビス（２，４，５−トリクロロ−６−カルボペントキシフェニル）；
シュウ酸ビス（２，４，５−トリクロロフェニル）；
シュウ酸ビス（２，４，５−トリブロモ−６−カルボヘキソキシフェニル）；
シュウ酸ビス（２，４，５−トリクロロ−６−カルボイソペントキシフェニル）；
シュウ酸ビス（２，４，５−トリクロロ−６−カルボベンゾキシフェニル）；
シュウ酸ビス（２−ニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（２，４−ジニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（２，６−ジクロロ−４−ニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）；
シュウ酸ビス（３−トリフルオロメチル−４−ニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（２−メチル−４，６−ジニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（１、２−ジメチル−４，６−ジニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（２，４−ジクロロフェニル）；
シュウ酸ビス（２，４−ジニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（２，５−ジニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（２−ホルミル−４−ニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（ペンタクロロフェニル）；
ビス（１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）グリオキサール；
シュウ酸ビス（２，４−ジニトロ−６−メチルフェニル）；
シュウ酸ビス−Ｎ−フタルイミジル；
シュウ酸ビス（２−ニトロフェニル）；
シュウ酸ビス（２，４−ジニトロフェニル）；および
一般式（Ｉ）で示されるシュウ酸エステル；
（一般式Ｉ）
【化１】
2015501864.tif 000002
【００１３】
ここにＲ＝ＣＨ２Ａであり、Ａはアルキル鎖、アルキル環、および芳香族環、またはそれらの組み合わせからなり、Ｒは非線形であり、Ｒは４−１５個の炭素をふくみ；および
上記の任意のシュウ酸エステルの混合物。
【００１４】
上記一般式（Ｉ）で示されるシュウ酸エステルの事例は、限定されないが以下の通りである：
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（２−メチルプロポキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（シクロプロピルメトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（２−メチルブトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（３−メチルブトキシ）カルボニル]フェニル}；  
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（２，２−ジメチルプロポキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（２−メチルペンチルオキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（３−メチルペンチルオキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（４−メチルペンチルオキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（３，３−ジメチルブトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（２−エチルブトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（シクロペンチルメトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（２−メチルヘキシルオキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（３−メチルヘキシルオキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（４−メチルヘキシルオキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（５−メチルヘキシルオキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（シクロヘキシルメトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（フェニルメトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２−[（２−フェニルエトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（２−メチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（３−メチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（４−メチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（２−エチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（３−エチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[（４−エチルフェニル）メトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[２−（２−メチルフェニル）エトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[２−（３−メチルフェニル）エトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス（３，４，６−トリクロロ−２−{[２−（４−メチルフェニル）エトキシ]カルボニル}フェニル）；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２− [（２−フェニルプロポキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２− [（３−フェニルプロポキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２− [（１−ナフタレニルメトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２− [（２−ナフタレニルメトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２− [（２，２−ジフェニルエトキシ）カルボニル]フェニル}；
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２− [（９−フルオレニルメトキシ）カルボニル]フェニル}；および
シュウ酸ビス{３，４，６−トリクロロ−２− [（９−アントラセニルメトキシ）カルボニル]フェニル}。
一般式（Ｉ）で示されるシュウ酸エステルの追加の事例は特許文献２に開示され、このようなシュウ酸エステルの開示はここに参照され採り入れられる。
【００１５】
本発明において有用な少なくとも１つの蛍光発光剤の事例は、限定されないが以下の通りである：
１−メトキシ−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン；
ペリレン；ルブレン；
１６，１７−ジデシクロキシビオランスロン（１６，１７−ｄｉｄｅｃｙｃｌｏｘｙｖｉｏｌａｎｔｈｒｏｎｅ）；
２−エチル−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン；
２−クロロ−９，１０−ビス（４−エトキシフェニル）アントラセン；    
２−クロロ−９，１０−ビス（４−メトキシフェニル）アントラセン；  
９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン；  
１−クロロ−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン；  
１，８−ジクロロ−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン；  
１，５−ジクロロ−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン；  
２，３−ジクロロ−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン；  
５，１２−ビス（フェニルエチニル）テトラセン；  
９，１０−ジフェニルアントラセン；  
１，６，７，１２−  テトラフェノキシ−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，６，７，１２−  テトラフェノキシ−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，７―ジクロロ−６，１２  ジフェノキシ−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，６，７，１２−  テトラ（ｐ−ブロモフェノキシ）−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，６，７，１２−  テトラフェノキシ−Ｎ，Ｎ′−ジネオペンチル−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，６，７，１２−  テトラ（ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ）−Ｎ，Ｎ′−ジネオペンチル−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；  
１，６，７，１２−  テトラ（ｏ−クロロフェノキシ）−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，６，７，１２−  テトラ（ｐ−クロロフェノキシ）−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，６，７，１２−  テトラ（ｏ−フルオロフェノキシ）−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，６，７，１２−  テトラ（ｐ−フルオロフェノキシ）−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，６，７，１２−  テトラフェノキシ−Ｎ，Ｎ′−ジエチル−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１，７−ジブロモ−６，１２−ジフェノキシ−Ｎ，Ｎ′−ビス（２−イソプロピルフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンジカルボキシイミド；
１６，１７−ジヘキシルオキシビオランスロン；および
１，４−ジメチル−９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン。  
【００１６】
本発明において有用な触媒は、限定されないが以下の通りである：
サリチル酸ナトリウム；５−フルオロサリチル酸ナトリウム；５−クロロサリチル酸ナトリウム；５−ブロモサリチル酸ナトリウム；トリフルオロ酢酸ナトリウム；サリチル酸カリウム；カリウムペンタクロロフェノラート；サリチル酸リチウム；３−クロロサリチル酸リチウム；５−クロロサリチル酸リチウム；３，５−ジクロロサリチル酸リチウム；３，５，６−トリクロロサリチル酸リチウム；２−クロロ安息香酸リチウム；５−ｔ−ブチルサリチル酸リチウム；トリフルオロ酢酸リチウム；酢酸ルビジウム；サリチル酸テトラブチルアンモニウム；テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム；安息香酸テトラエチルアンモニウム；安息香酸テトラブチルアンモニウム；ヘキサフルオロリン酸テトラブチルアンモニウム；過塩素酸テトラエチルアンモニウム；過塩素酸テトラブチルアンモニウム；過塩素酸テトラオクチルアンモニウム；２，３，５−トリクロロ安息香酸テトラブチルアンモニウム；トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウム；サリチル酸マグネシウム；５−ｔ−ブチルサリチル酸マグネシウム；３−クロロサリチル酸マグネシウム；３，５−ジクロロサリチル酸マグネシウム；および、３，５，６−トリクロロサリチル酸マグネシウム。
【００１７】
本発明で使用される少なくとも１つのシュウ酸塩および少なくとも１つの蛍光発光剤の量は、パウダー組成物を生成するために選択された溶媒へのシュウ酸塩と蛍光発光剤の溶解度によってのみその上限が制限される。しかし当業者に理解されるように、反応効率はある高濃度において減少する。ある実施形態では少なくとも１つのシュウ酸塩がパウダー組成物内の化学発光化合物の総重量に対し重量比３％〜６０％の範囲で存在する。例えばある実施形態では少なくとも１つのシュウ酸塩がパウダー組成物内の化学発光化合物の総重量に対し重量比３％〜５０％の範囲、例えば３％〜４０％、３％〜３０％、５％〜２５％および７％〜２５％で存在してよい。ある実施形態では少なくとも１つの蛍光発光剤がパウダー組成物内の化学発光化合物の総重量に対し重量比０．０５％〜０．９％の範囲で存在する。例えばある実施形態では少なくとも１つの蛍光発光剤がパウダー組成物内の化学発光化合物の総重量に対し重量比０．０５％〜０．９％の範囲、例えば０．１％超、０．２％超、０．３％超、０．４％超、０．５％超、０．６％超、０．７％超、０．８％超で存在してよい。さらに少なくとも１つの蛍光発光剤がパウダー組成物内の化学発光化合物の総重量に対し重量比０．８％未満、０．７％未満、０．６％未満、０．５％未満、０．４％未満、０．３％未満、０．２％未満、そして０．１％未満、の範囲で存在してよい。また少なくとも１つのシュウ酸塩および少なくとも１つの蛍光発光剤の量は上記の数値の範囲のいずれかでよいと意図されている。
【００１８】
本発明に有用な過酸化物の事例は、限定されないが以下の通りである：過酸化水素；過酸化ナトリウム；過ホウ酸ナトリウム；過酸化ピロリン酸ナトリウム；過酸化尿素；過酸化ヒスチジン；ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；および、過安息香酸、過炭酸ナトリウム；およびそれらの組み合わせ。ある実施形態では少なくとも１つの過酸化物がパウダー組成物内の化学発光化合物の総重量に対し重量比０．２５％〜２５％の範囲で存在する。例えばある実施形態では少なくとも１つの過酸化物がパウダー組成物内の化学発光化合物の総重量に対し重量比０．２５％〜２０％の範囲、例えば０．５％〜２０％、０．５％〜１５％、０．５％〜１０％および０．５％〜６％で存在してよい。ある実施形態では反発明の少なくとも１つの過酸化物は過酸化水素であってよい。
【００１９】
本発明に有用な触媒の事例は、限定されないが以下の通りである：サリチル酸ナトリウム、サリチル酸リチウム、５−塩化サリチル酸リチウム、トリアゾール（１，２，３−トリアゾールおよび１，２，４−トリアゾール）、置換トリアゾール（例えば、置換１，２，３−トリアゾールおよび置換１，２，４−トリアゾール）、イミダゾール、および、置換イミダゾール。
ある実施形態では少なくとも１つの触媒がパウダー組成物内の化学発光化合物の総重量に対し重量比０．０００５％〜０．５％の範囲で存在する。例えばある実施形態では少なくとも１つの触媒がパウダー組成物内の化学発光化合物の総重量に対し重量比０．０００５％〜１０％の範囲、例えば０．００１％以上、０．００５％以上、０．０１％以上、０．０５％以上、０．１％以上、０．２５％以上、０．５％以上、１％以上、１．５％以上、２％以上、２．５％以上、３％以上、３．５％以上、４％以上、４．５％以上、５％以上、および７．５％以上で存在してよい。
【００２０】
本発明に有用な第二蛍光発光剤の事例は、限定されないが以下の通りである：紫外線蛍光パウダー；極性、無極性、水溶性、可視の吸収剤；および蛍光体。ある実施形態では、少なくとも１つの第二蛍光発光剤が化学発光反応により生成された光の少なくとも一部を吸収し、そしてその後再発光する。他の実施形態では、少なくとも１つの第二蛍光発光剤が可視色しか示さない。ある実施形態では、これらの蛍光発光剤は以下の染料から生成される：ブラウンＨＴ；キノリンイエロー；インジゴカルミン；ブリリアントブルーＦＣＦ；ポンソー４Ｒ；サンセットイエロー；インジゴチン；ファストグリーンＦＣＦ；アルーラレッドＡＣ。
ある実施形態では少なくとも１つの第二蛍光発光剤がパウダー組成物内の化学発光化合物の総重量に対し重量比１％〜５５％の範囲で存在する。例えばある実施形態では少なくとも１つの第二蛍光発光剤がパウダー組成物内の化学発光化合物の総重量に対し重量比１％〜４０％の範囲、例えば例えば１％〜３０％、１％〜２０％、５％〜１５％、５％〜２５％および１０％〜３０％で存在してよい。
【００２１】
本発明によるパウダーマーキングシステムは少なくとも１つの溶媒の使用を介して形成できる。少なくとも１つの溶媒の事例は、限定されないが以下のとおりである：フタル酸ジメチル；フタル酸ジブチル；フタル酸ジオクタル；安息香酸ブチル；クエン酸アセチルトリエチル；クエン酸トリエチル；エチレングリコールジベンゾエート；および１−３つのプロピレン部分をふくみ、各アルキル基は８個までの炭素を含む独立して直鎖または側鎖のアルキル基である、プロピレングリコールジアルキルエーテル。少なくとも１つの溶媒のさらなる事例は：２つのプロピレン部分をふくむプロピレングリコールジアルキルエーテル例えばジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジ−ｔ−ブチルエーテル；フタル酸ジブチル；安息香酸ブチル；プロピレングリコールジベンゾエート；リン酸エチル−ヘキシルジフェニル；およびそれらの組み合わせ、を含む。
【００２２】
本発明によるパウダーマーキングシステムは少なくとも１つの固形基質の使用を介して形成できる。少なくとも１つの固形基質の事例は、限定されないが以下のとおりである：ジャガイモ澱粉；アロールート澱粉；コメ澱粉；小麦澱粉；およびそれらの組み合わせまたは混合物。
ある実施形態では少なくとも１つの固形基質がパウダー組成物内の化学発光化合物の総重量に対し重量比１０％〜６０％の範囲で存在する。例えばある実施形態では少なくとも１つの固形基質がパウダー組成物内の化学発光化合物の総重量に対し重量比１０％〜５０％の範囲、例えば例えば１０％〜４０％、１０％〜３０％、１０％〜２０％、１５％〜２５％、２０％〜６０％、３０％〜６０％および４０％〜６０％で存在してよい。
【００２３】
（実施例）
例示的な１つの実施形態において以下の化合物が個別に生成された：
・１３．４％のサリチル酸ナトリウムと８６．６％の水の水溶液；
・０．５４％のルブレンと９９．４５５％のプロピレングリコールジベンゾエートからなる染料溶液；および
・１２％の５０／５０過酸化物と８８％のクエン酸トリエチルからなる活性剤溶液。
【００２４】
上記の水溶液が水溶液２８．６３％に対し澱粉／コーン７１．３７％の比率で澱粉／コーンと混合された。その後混合物は最小湿度９％にまで乾燥された。乾燥された混合物はその後ルブレン染料溶液および活性剤溶液にそれぞれ７３．３％／１３．３％／１３．３％の比率で加えられた。混合物はさらに適切な方法で乾燥され、パウダー組成物を生成した。その組成物は少なくとも１つのシュウ酸塩と少なくとも１つの蛍光発光剤と組み合わされると発光した。
【００２５】
本発明の他の実施形態は、本開示の明細と実施についての考察から当業者には明白である。明細と事例は例示のみを目的とし、本発明の正確な範囲と精神は添付の請求項に記載されていると理解するべきである。
【国際調査報告】
2015501864.tif 000004
2015501864.tif 000005