(57)【要約】  （ａ）連続液体相；および、（ｂ）連続液体相中に分散されたエポキシポリマー粒子の固体相を含む分散体であって、ここで、ポリマーは、連続相中に不溶性であるモノマーから形成されており；ポリマー粒子中に化学薬剤が存在しており；および、分散体はＰｉｃｋｅｒｉｎｇ分散体ではなく；ならびに、任意選択で、ポリマー粒子を形成するポリマー分子が、粒子を浸透性として化学薬剤が放散可能となるよう、水への露出により水和される親水性基を含有すると共に、任意選択で、被分散相から少なくとも１種の非架橋性易動性化学物質が抽出されることにより化学薬剤が放散可能となるよう被分散相が多孔性とされるよう、少なくとも１種の非架橋性易動性化学物質を含有している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）連続液体相；および
（ｂ）前記連続液体相中に分散されたエポキシポリマー粒子の固体相
を含む分散体であって；
前記ポリマーは、前記連続相中に不溶性であるモノマーから形成されており；
前記ポリマー粒子中に化学薬剤が存在している、
Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ分散体ではない分散体。
【請求項２】
界面活性剤によって安定化されているためにＰｉｃｋｅｒｉｎｇ分散体ではない、請求項１に記載の分散体。
【請求項３】
前記化学薬剤が農学的に活性な処方成分である、請求項１または２に記載の分散体。
【請求項４】
濃縮物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項５】
前記連続相（ａ）が、溶液、エマルジョン、マイクロエマルジョン、または、マイクロカプセルもしくは微小粒子の懸濁液として存在する農薬活性処方成分をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項６】
前記エポキシポリマーが、ジおよびポリエポキシドモノマー、プレポリマーまたはこれらのブレンドから選択されるエポキシ樹脂を第一級および第二級アミンおよびこれらの付加物、シアナミド、ジシアンジアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸の無水物、ポリアミン、ポリアミド、ポリスルフィド、メルカプタン、ポリアミノアミド、アミンおよびポリエポキシドの重付加物、ポリオール、ならびに、これらの混合物から選択される硬化剤で硬化させるステップにより調製される硬化されたエポキシ樹脂ポリマーマトリックスである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項７】
前記エポキシポリマー粒子が少なくとも１種の非架橋性易動性化学物質を含んでおり、前記粒子からこの化学物質が抽出されることにより活性処方成分が放散可能となるよう前記粒子が多孔性とされる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項８】
前記エポキシポリマーが、前記エポキシポリマー粒子をより浸透性として前記化学薬剤が放散可能となるよう、水への露出により水和される親水性基を含有する、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の分散体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学組成物、このような組成物の調製、および、例えば、有害生物の駆除または植物成長調節剤としてのこのような組成物の使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
農学的に活性な処方成分（農薬）は度々、水で希釈されるのに好適な濃縮物の形態で提供される。多くの形態の濃学的濃縮物が公知であり、これらは、活性処方成分と種々の成分を含んでいることが可能であるキャリアとから構成される。水性濃縮物は、農学的に活性な材料を水中に溶解、乳化および／または懸濁させることにより入手される。作物保護剤に係る比較的複雑なサプライチェーンのために、このような濃縮配合物は長期間保存され得、保管および輸送中に極端な温度変化、高せん断力および反復的な振動パターンに曝される場合がある。このようなサプライチェーン条件により、例えば、水を介した分解、フロキュレーション、増粘、沈降および他の安定性に関連する問題などの不良が配合物に生じる可能性が高まる可能性がある。
【０００３】
従って、保管中に水に露出された場合の化学安定性が低く、これにより、一定の農薬および作物保護剤を伴う水性系の効率的な使用が制限されている。典型的には、加水分解が最も一般的な水を介した分解メカニズムであるが；しかしながら、水に感受性の活性処方成分を伴う濃学的濃縮物は、酸化、脱ハロゲン化、結合開裂、ベックマン転位、および、水への露出による他の分解形態による影響をも受ける。
【０００４】
いくつかの場合において、異なる農薬を単一の配合物中に組み合わせて、各々個別の農薬、および、任意選択で補助剤または補助剤の組み合わせの最適な生物学的性能をもたらす相加的特性という利点を活かすことが望ましい場合がある。例えば、輸送費用および保管費用は、有効な農薬の濃度が現実的である限り高く、かつ、いずれかの所望される補助剤が、別途タンク混合されるものとは対照的に配合物に「配合済みである」配合物を用いることにより削減され得る。しかしながら、有効な農薬の濃度が高いほど、配合物の安定性が損なわれるか、または、１種または複数種の成分が相分離し得る可能性は高い。加えて、例えば、ある活性処方成分が酸、塩基、油状の液体、疎水性結晶性固体または親水性結晶性固体であり；および、他の存在する活性処方成分が異なる特性を有する場合などの、これらの化学物質間の物理的または化学的な不適合性のために、複数の活性処方成分が存在している場合には、配合物における不良の発生を防止することはかなり困難である可能性がある。
【０００５】
農薬液体濃縮配合物の使用者が配合物を水に加えて希釈（例えば、噴霧タンク中で；度々「配合物を水中で希釈する」と称される）して希釈水性噴霧組成物を形成する場合には、別の問題が生じる。このような農薬噴霧組成物は広範に用いられているが、その性能は、水への露出により噴霧タンク中で分解する一定の農薬の傾向によって、時に限定され得る。例えば、農薬の分解は、アルカリ度もしくは水温の上昇に伴って、または、噴霧組成物がタンク中に残される時間が長くなるに伴って増進する場合がある。
【０００６】
配合物から適用場所に農薬が放出される速度を制御することにより農薬の有効性を向上させることが望ましい場合もある。水中で一定の可溶性または分散性を有する農薬に関して、これは、農薬の熱力学的平衡に達する傾向、および、配合物中に部分的に溶解または分散する傾向のために、配合物中に水が存在する場合には特に問題となる。農薬が溶解性または分散性である限り、配合物の物理的安定性が低減され、また、徐放特性が失われる。しかも、例えば、複数の農薬の作用形態によって、これらが同じ速度で一緒に送出された場合には拮抗性がもたらされる事例においては、農薬を単一の配合物中に組み合わせ、また、その放出速度を独立して制御することが望ましい場合がある。
【０００７】
配合物が水に露出されるまで農薬が放出されることがないよう農薬の放出速度を制御することによって、農薬配合物の急性毒性を向上させることも望ましい場合がある。一定の農薬は皮膚もしくは眼に対して本質的に刺激性であるか、または、そうでなければ、本質的に有害であるが、これは、濃縮生成物中においては農薬が実質的に有効ではないが、環境への適用における生物学的な利用可能性が損なわれることのないようにこれらの農薬を配合することにより緩和され得る。
【０００８】
加えて、噴霧タンク混合物は、中に含まれている１種または複数種の農薬の有効性に相互作用すると共に変化をもたらし得る多様な化学物質および補助剤を含有していることが可能である。非適合性、低い水質および不十分なタンクの撹拌は低い噴霧剤の有効性、高い殺草性をもたらし得、また、器具性能に影響も与え得る。
【０００９】
エチレン性不飽和モノマーの重合から得られる有害生物防除剤を含む水性ポリマー分散体が、例えば、米国特許出願公開第２００８／０１７１６５８号明細書および欧州特許出願公開第０５１７６６９Ａ１号明細書から公知である。この種のポリマー分散体に係る限界の１つは、エチレン性不飽和モノマーはほとんどの非水性液体に混和性であり、これによって一定の活性処方成分が分解される可能性があるために、満足な非水性分散体（加水分解的に不安定な活性処方成分のために望ましい）の調製が困難であることである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
世界中で農薬液体濃縮配合物が保管され、輸送され、および、用いられる多様な条件および特殊な状況を考慮すると、これらの条件および状況の少なくともいくつかにおいて安定性に関連する有益性をもたらす、水溶性、水分散性または水感受性農薬を含む農薬を含有する濃縮配合物に対する需要が未だ存在する。広範な圃場条件下で、水で希釈される際に安定であるこのような高配合量の配合物に対するさらなる需要が存在する。また、適用場所への配合物からの農薬の放出速度が制御され、また、多様な条件下で作用するこのような配合物に対するさらなる需要もある。
【００１１】
例えば、薬学的活性処方成分の制御された送達、食品からの香味料の制御された送出、染料もしくは顔料の制御された送達、化粧品もしくは家庭用品からの芳香剤の制御された放出、または、洗浄製品における酵素および洗剤の制御された送達といった、非農学分野においても同様の特性が配合物において要求されている。これらおよび他の産業においては、適用により標的とされるサイトに放出されることが可能である成分の安定な配合物を調製することが可能であることが求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、
（ａ）連続液体相；および
（ｂ）連続液体相中に分散されたエポキシポリマー粒子の固体相
を含む分散体であって、ここで、
ポリマーは、連続相中に不溶性であるモノマーから形成されており；ポリマー粒子中に活性処方成分が存在しており；および
この分散体はＰｉｃｋｅｒｉｎｇ分散体ではない、分散体を提供する。
【００１３】
被分散固体相は、硬化性または重合性樹脂から調製されるエポキシポリマー粒子を含む。
【００１４】
「ポリマーが連続相中に不溶性のモノマー製である」という用語は、分散体が露出される温度（農薬配合物の場合には典型的に０℃〜３５℃）で、各モノマーが、連続相中に、１．０ｇ／リットル未満で可溶性であり、より好適には０．１ｇ／リットル未満で可溶性であることを意味する。
【００１５】
本発明の一態様において、連続相は水性相である。
【００１６】
本発明の代替的な態様において、連続相は非水性相である。
【００１７】
一実施形態において、界面活性剤は、被分散相の調製に用いられるプロセスの最中に重合性エポキシ−樹脂をエマルジョン状態で安定させるのに有効な量で存在する。
【００１８】
他の実施形態において、化学薬剤は固体であって被分散固体相中に分布しているか、または、液体であって被分散固体相中に分布している。
【００１９】
好適には、化学薬剤は、香味料、香料、酵素、洗剤、薬学的活性処方成分または農薬活性処方成分であり得；より好適に反応農薬活性処方成分である。
【００２０】
農薬活性処方成分は、殺虫剤、除草剤、殺菌・殺カビ剤、殺ダニ剤または植物成長調節剤であり得；好適には、殺虫剤、除草剤または殺菌・殺カビ剤である。
【００２１】
一実施形態において、連続液体相は、不水和性の液体、水和性の液体、または、これらの混合物である。
【００２２】
代替的な実施形態において、連続液体相は非水性液体である。
【００２３】
他の実施形態においてポリマー粒子はまた非架橋性易動性化学物質を含有しており、被分散固体相からこの化学物質が抽出されることにより、被分散相から化学薬剤が放散可能となるよう、被分散固体相が多孔性とされる。他の実施形態において、ポリマー粒子を形成するポリマーは水への露出により水和される親水性基を含有しており、これにより、ポリマーマトリックスの浸透性が高められ、および、被分散相から化学薬剤が放散可能とされる。
【００２４】
本発明のさらなる態様において、被分散相はエポキシポリマーであることに限定はされず：被分散固体相は、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂を硬化させることにより調製されたポリマー粒子を含んでいてもよい。他の実施形態において、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂の被分散固体相もまた、非架橋性易動性化学物質、および／または、水への露出により水和される親水性基を含む。
【００２５】
本発明の一実施形態によれば、重合性熱硬化性樹脂は、不可逆的に重合または硬化されて、熱分解点未満の高温で溶融または変形しない高分子マトリックスを形成し得るすべての分子を包含していると理解される。重合反応は、化学硬化剤の添加により、または、可視光、ＵＶ、マイクロ波もしくは他の電磁波照射、もしくは、電子ビーム照射などによるラジカルもしくはイオンを形成する好適な照射により熱的に開始され得る。例としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン、ゴム、ポリイソシアネート、ポリアミンおよびポリウレタンが挙げられる。加えて、植物性油、ダイズまたは木材等などの天然材料由来のエポキシまたはポリエステル樹脂を含むバイオプラスチックまたは生分解性熱硬化性樹脂が用いられ得る。
【００２６】
本発明の他の実施形態によれば、被分散固体相は、熱可塑性樹脂を含むポリマー粒子を含む。熱可塑性樹脂は、重合または硬化されて、熱分解点未満の高温で溶融または変形することが可能である高分子マトリックスを形成し得るすべての分子を包含していると理解される。重合反応は、化学硬化剤の添加により、または、可視光、ＵＶ、マイクロ波もしくは他の電磁波照射、もしくは、電子ビーム照射などによるラジカルもしくはイオンを形成する好適な照射により熱的に開始され得る。好適なエチレン性不飽和モノマーの例としては、スチレン、酢酸ビニル、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、米国特許出願公開第２００８／０１７１６５８号明細書に記載のもの等が挙げられる。インサイチュエマルジョン重合により調製可能であるポリマー粒子用の熱可塑性ポリマーの例としては、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリスチレン−コ−ブタジエン、ポリスチレン−コ−アクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリアクリル酸アルキル、ポリアルキルアセテート、ポリアクリロニトリルまたはこれらのコポリマーが挙げられる。
【００２７】
本発明は、濃縮分散体または希釈分散体（例えば、水噴霧タンク中における濃縮分散体の希釈により調製される）のいずれかである分散体に関する。
【００２８】
化学薬剤が農薬活性処方成分である場合、本発明の組成物は、直接もしくは希釈されて、有害生物の駆除（昆虫、真菌および雑草など）に、または、植物成長調節剤として用いられることが可能である。
【００２９】
本発明の一実施形態によれば、液体中の農薬活性処方成分の分散体濃縮物は、硬化反応または固化プロセスの最中にポリマー樹脂をエマルジョン状態で安定化させるために界面活性剤が用いられる際に、重合、硬化または固化された高分子樹脂を用いて農薬活性処方成分をポリマーマトリックス中に封入することにより調製可能であることが見出された。少なくとも１種の農薬活性処方成分を、連続液体相中に粒子として分散されているポリマーマトリックス中に分布させることが可能である。他の活性処方成分が、任意選択で、連続相中に分散、溶解、乳化、マイクロ乳化または懸濁されていてもよい。
【００３０】
被分散固体相からの農薬活性処方成分の放出速度は、被分散相中への易動性の非架橋性分子の任意の組み込みにより制御されることが可能であり、ここで、これらの分子は、連続相中に不溶性であるよう、粒状ポリマーマトリックスを形成することとなるポリマー樹脂と混和性または不混和性であるよう、使用に際して配合物が露出されることとなる水またはいくつかの他の媒体中に可溶性であるよう、および、抽出に際して被分散相に形成される空隙部によって農薬活性処方成分が所望のとおり放出可能とされるよう分子次元のものであるよう選択される。易動性の非架橋性分子は、分子分散体として（ポリマー樹脂と混和性である場合）、または、離散した包含物として（ポリマー樹脂と不混和性である場合）被分散固体相中に存在し得る。
【００３１】
他の実施形態において、ポリマー粒子を形成するポリマーは水への露出により水和される親水性基を含有しており、これにより、ポリマーマトリックスの浸透性が高められ、および、被分散相から化学薬剤が放散可能とされる。
【００３２】
被分散固体相からの農薬活性処方成分の放出速度は、拡散バリアとしての非多孔性粒状無機質の被分散相中への任意の組み込みによってさらに制御されることが可能である。本発明の目的のために、非多孔性とは、無機質の粒子を介した農薬の拡散係数が１０-15ｍ2ｓ-1未満であるよう、無機質が農薬活性処方成分の個別の分子よりも大きな孔を有していないことを意味する。
【００３３】
本発明の分散体濃縮物は、安定な配合物を調製し、標的サイトに化学薬剤を送達させる要求が存在している農学以外の分野においても実用性を有している。これらの目的のために、農薬に係る考察が必要に応じて他の化学薬剤について置き換えられてもよい。本発明の文脈において、化学薬剤は、従って、いずれかの触媒、補助剤、ワクチン、遺伝子ベクター、医薬品、香料、香味料、酵素、芽胞もしくは他のコロニー形成単位（ＣＦＵ）、洗剤、染料、顔料、接着剤、または、他の成分を含み、ここでは、化学薬剤は配合物から放出される必要性がある。また、分散体濃縮物は乾燥されて、所望される場合には粉末または粒状生成物が調製されてもよい。
【００３４】
被分散相硬化ポリマーマトリックスを調製するための使用に好適な重合性樹脂は、熱硬化性または熱可塑性ポリマー粒子と重合性であるいずれかのモノマー、オリゴマーまたはプレポリマーから選択されることが可能である。
【００３５】
本発明は、ポリマー粒子であって、このような粒子中に均質もしくは非均質に分布しているか、または、このような粒子中においてドメインの形態で存在する封入された農薬を含むポリマー粒子にさらに関する。
【００３６】
本発明はまた、前記繁殖場所を本発明による分散体濃縮物で処置するステップ、または、本発明による濃縮物を水もしくは液体肥料中に分散させるステップ、および、得られた希釈水性最終使用配合物で前記繁殖場所を処置するステップを含む、有害生物を駆除もしくは防除する方法、または、土壌などの繁殖場所の植物または群葉の成長を制御する方法を含む。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
従って、一実施形態において、本発明の液体分散体組成物は：
ａ）任意選択で少なくとも１種の化学薬剤を含む連続液体相；および
ｂ）エポキシポリマー粒子を含む少なくとも１種の固体相を含み、ここで、この粒子はその中に分布する少なくとも１種の化学薬剤を有する。
【００３８】
一実施形態において、エポキシポリマー粒子は、このような粒子中に均質もしくは非均質に分布しているか、または、このような粒子中においてドメインの形態で存在する封入された農薬を含む。
【００３９】
一実施形態において、被分散相中のポリマー粒子は少なくとも１ミクロンの平均粒径を有する。本発明の文脈において、平均粒子または小滴径とは、通例Ｄ（ｖ，０．５）で示される体積計量平均（すなわち、計測された粒子の平均体積と等しい体積を有する球の直径）を意味する。
【００４０】
一実施形態において、被分散相中の農薬活性処方成分（ａ．ｉ．）は、水溶性、水分散性または水感受性である。
【００４１】
一実施形態において、農薬活性処方成分は、（ｉ）固体であって、被分散固体相中に分布しているか、または、（ｉｉ）液体であって、被分散固体相中に分布しているか、または、（ｉｉｉ）被分散固体相中に分布しているガスであるか、または、（ｉｖ）分子ケージ中に閉じ込められている。
【００４２】
他の実施形態において、本発明の分散体は、周囲条件で硬化剤と組み合わされるとゆっくりとした硬化または重合反応を示す、硬化剤、モノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはこれらのブレンドを用いて形成されるものである。硬化剤と混合されてから少なくとも１５分間、特に３０分間、特に１時間の間、周囲条件下で粘度を顕著に増加させない硬化剤、モノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはこれらのブレンドが特に好適である。
【００４３】
本発明の一実施形態によれば、重合性熱硬化性樹脂は、不可逆的に重合または硬化されて、熱分解点未満の高温で溶融または変形しない高分子マトリックスを形成し得るすべての分子を包含していると理解される。重合反応は、化学硬化剤の添加により、または、可視光、ＵＶ、マイクロ波もしくは他の電磁波照射、もしくは、電子ビーム照射などによるラジカルもしくはイオンを形成する好適な照射により熱的に開始され得る。例としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン、ゴム、ポリイソシアネート、ポリアミンおよびポリウレタンが挙げられる。加えて、植物性油、ダイズまたは木材等などの天然材料由来のエポキシまたはポリエステル樹脂を含むバイオプラスチックまたは生分解性熱硬化性樹脂が用いられ得る。
【００４４】
本発明における使用に好適な重合性樹脂はまた、濃縮物が水中で希釈されて水性噴霧溶液が形成される際に、硬化されたポリマーマトリックスの粒子によって、その中に分布している水溶性の水分散性または水感受性農薬活性処方成分が、主に分散されたポリマー粒子径に応じて一定の間水に対する露出から保護されるよう、十分に疎水性であるよう選択可能である。一実施形態において、水感受性の農学的に活性な処方成分は、ポリマーマトリックス中に均質に分布しているか、または、ポリマーマトリックスもしくは粒子中にドメインの形態で存在している。所望される最終使用用途に十分である本発明の範囲内で最適な粒径は、当業者により容易に判定されるであろう。一実施形態において、被分散相のポリマー粒子は、０．１〜２００ミクロン、特に０．５〜１００ミクロン、特に１〜８０ミクロンの平均粒径を有する。
【００４５】
上記のとおり、被分散固体相からの農薬活性処方成分の放出速度は、拡散バリアとしての非多孔性粒状無機質の被分散相中への任意の組み込みによってさらに制御されることが可能である。
【００４６】
非水性連続相に適用可能である他の実施形態において、被分散固体相中に分布している農薬活性処方成分に対する非水性液体の親和性は、実質的にすべての農薬活性処方成分が被分散固体相中に残留し、連続相に実質的に移動することがないようなものである。当業者は、連続相と被分散固体相との間における化合物（この場合、被分散相の農薬活性処方成分）の分配係数を測定するいずれかの標準的なテスト手法に従うことにより、特定の非水性液体が該当する特定の農薬活性処方成分に係るこの判定基準を満たすかどうかを容易に判定可能であろう。従って、被分散固体相は連続相と不混和性である。
【００４７】
連続相における使用に好適な不水和性の非水性液体の例としては：石油留出物、植物油、シリコーンオイル、メチル化植物油、精製パラフィン系炭化水素（例えばＩＳＯＰＡＲ（登録商標）Ｖなど）、鉱油、アルキルアミド、乳酸アルキル、酢酸アルキル、または、２５℃で３以上のｌｏｇ  Ｐを有する他の液体および溶剤、ならびに、これらの混合物が挙げられる。一実施形態において、連続相ａ）中で用いられる不水和性の非水性液体は約４以上のｌｏｇ  Ｐを有する。ｌｏｇ  Ｐは、ｎ−オクタノール中の非イオン化溶質の濃度対水中の非イオン化溶質の濃度の比の対数である。
【００４８】
他の実施形態において、連続相における使用に好適な非水性液体は、実質的に水和性である。本発明の文脈において、「実質的に水和性」という用語は、少なくとも５０重量％以下の濃度で水中に存在する場合に単一の相を形成する非水性液体を意味する。
【００４９】
他の実施形態において、連続相における使用に好適な非水性液体は、実質的に不水和性である。本発明の文脈において、「実質的に不水和性」という用語は、１０重量％未満の濃度で水と混合された場合に２つの相を形成する非水性液体を意味する。
【００５０】
連続相における使用に好適な実質的に水和性の非水性の液体としては、例えば、ＪＥＦＦＳＯＬ（登録商標）ＡＧ−１５５５（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）などの炭酸プロピレン；約８００以下の分子量を有する、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびポリエチレングリコールから選択される水和性のグリコール；酢酸ジ（プロピレングリコール）メチルエーテルまたは二酢酸プロピレングリコールなどのアセチル化グリコール；リン酸トリエチル；乳酸エチル；γ−ブチロラクトン；プロパノールまたはテトラヒドロフルフリルアルコールなどの水和性のアルコール；Ｎ−メチルピロリドン；ジメチルラクトアミド；ならびに、これらの混合物が挙げられる。一実施形態において、連続相において用いられる実質的に水和性である非水性の液体は、少なくとも１種の任意の農薬活性処方成分に対する溶剤である。
【００５１】
他の実施形態において、連続相において用いられる実質的に水和性である非水性の液体はすべての割合で水と完全に混和性である。他の実施形態において、連続相において用いられる実質的に水和性である非水性の液体は約１０００ダルトンを超える分子量を有するポリエチレングリコールなどのワックス状の固体であり、組成物を高温で形成することにより液状に維持される。
【００５２】
本発明の一実施形態において、被分散固体相は、十分な疎水性を有する硬化された樹脂ポリマーを含み、従って、水による希釈で濃縮物が乳化された場合でも、このような硬化された樹脂ポリマーマトリックスの粒子によって、希釈水性噴霧配合物中において水への露出からその中に分布している水溶性、水分散性または水感受性農薬が、濃学的噴霧用途に用いられることとなるこのような希釈物について許容可能な範囲内に十分含まれる期間の間、保護され続ける。例えば、一実施形態においては、水溶性、水分散性または水感受性農薬の大部分が、撹拌された噴霧タンク中において約１時間を超えて水への露出から保護可能である。
【００５３】
さらなる実施形態において、連続相における使用に好適な水性液体は水溶性溶質の水溶液である。
【００５４】
連続相における使用に好適な水溶性溶質としては、アンモニウムおよび周期律表の第１〜１２族のものなどの金属のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、亜硝酸塩、亜硫酸塩、窒化物および硫化物などの塩が挙げられる。他の好適な溶質としては、多糖類、タンパク質、ベタインおよびアミノ酸などの糖質およびオスモライトが挙げられる。
【００５５】
一実施形態において、連続相における使用に好適な水性液体は水と実質的に水和性である非水性の液体との混合物である。本発明の文脈において、「実質的に水和性」という用語は、少なくとも５０重量％以下の濃度で水中に存在する場合に単一の相を形成する非水性液体を意味する。
【００５６】
連続相における使用に好適な実質的に水和性である非水性の液体としては、例えば、炭酸プロピレン；約８００ダルトン以下の分子量を有する、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびポリエチレングリコールから選択される水和性のグリコール；酢酸ジ（プロピレングリコール）メチルエーテルまたは二酢酸プロピレングリコールなどのアセチル化グリコール；リン酸トリエチル；乳酸エチル；γ−ブチロラクトン；プロパノールまたはテトラヒドロフルフリルアルコールなどの水和性のアルコール；Ｎ−メチルピロリドン；ジメチルラクトアミド；ならびに、これらの混合物が挙げられる。一実施形態において、連続相において用いられる実質的に水和性である非水性の液体は少なくとも１種の任意の農薬活性処方成分に対する溶剤である。
【００５７】
他の実施形態において、連続相において用いられる実質的に水和性である水性の液体はすべての割合で水と完全に混和性である。あるいは、連続相において用いられる実質的に水和性である水性の液体は約１０００ダルトンを超える分子量を有するポリエチレングリコールなどのワックス状の固体であり、このワックス状の固体と水との混合物は、組成物を高温で形成することにより液状に維持される。
【００５８】
当業者は、水の量、ならびに、水和性である非水性液体または水溶性溶質の性質および量を変更して混合された連続相における使用に好適な水性液体を得ることが可能であり、また、これらの量は不必要な実験を伴わずに判定可能であることが認識されるであろう。一実施形態において、水性連続相は、５％〜９５重量％、より好ましくは３０％〜９０重量％のエチレングリコールと残量の水とを含む。他の実施形態において、水性連続相は、５％〜９５重量％、より好ましくは３０％〜９０重量％のグリセロールと残量の水とを含む。
【００５９】
一実施形態において、濃縮物が水中で希釈される場合、いく種かの農薬はポリマー粒子からゆっくりと放散される。噴霧タンク中で乳化されたポリマー粒子からの農薬の放出速度は、例えば、濃縮物中に分散されているポリマー粒子の径、ポリマー中の活性処方成分の濃度、噴霧タンク分散体のｐＨ、ポリマー粒子中への非多孔性粒状無機質（拡散バリアとして）の任意の組み込み、ならびに、ポリマー粒子の形成に用いられたモノマー、オリゴマー、プレポリマーおよび／または硬化剤を含む熱可塑性ポリマーまたは重合性樹脂の量および性質を変化させることにより調節されることが可能である。
【００６０】
これに関して、被分散相はまた、１種または複数種の非架橋性易動性化学物質を含んでいることが可能であり、これにより、被分散相からこの化学物質が抽出されると、被分散相から化学薬剤が放散可能となるよう被分散相が多孔性とされる。易動性化学物質は配合濃縮物中で容易に放散されるよう選択され得、これにより、農薬が水との露出で容易に放出されるようポリマーマトリックスが多孔性とされる。あるいは、易動性化学物質は、非水性連続相中における溶解度が限定されるよう選択され得、これにより、配合物が水中で希釈されるか、または、標的箇所に適用された後にポリマーマトリックスから易動性化学物質がゆっくりと放散され、従って、農薬は実質的に標的箇所でのみ放出される。例としては、界面活性剤、溶剤、オリゴマー、ポリマー、コポリマー、酸、塩基、実質的に水溶性の化合物または実質的に不水溶性の化合物が挙げられる。特定の実施形態において、易動性化学物質は、特定の非水性連続相における溶解度が限定的であり、しかも、水での希釈または標的サイトへの適用では、易動性化学物質がポリマーマトリックスから溶出して、これを多孔性として活性処方成分が放出可能とされるよう、分散体濃縮物において溶解度が高いよう選択される。
【００６１】
他の特定の実施形態において、易動性化学物質は、水性環境において限定的な溶解度を有するが、植物クチクラなどのワックス状の材料において高い溶解度を有し、従って、易動性化学物質は植物の葉と接触した場合にのみマトリックスから実質的に抽出され、次いで、活性処方成分が主に葉面上においてのみ放出されるよう選択される。
【００６２】
他の実施形態において、農薬活性成分のｐＨ感受性放出は、過剰量のアミン基を有するポリマーマトリックスを形成することにより達成される。希釈されるとアミン基は水和されるが、水和の速度および程度はｐＨが低いほど高い。噴霧タンク中における希釈に際したｐＨは被分散相中に塩基性成分を包含させることにより制御可能であるが、ｐＨは適用後に徐々に中性となり、放出速度が高まる。あるいは、ポリマーマトリックスは、過剰量の酸性基またはアミン以外の塩基を伴って形成される。ｐＨ感受性の性質は、それぞれ様々なｐＫａまたはｐＫｂ値の酸性基または塩基性基を選択することによりさらに調整することが可能である。
【００６３】
他の実施形態において、被分散相からの活性処方成分の放出プロファイルは、水による希釈でポリマーマトリックス粒子が水和されて膨張し、従って、マトリックスがより浸透性となるよう、親水性基を含有する架橋性モノマーを組み込むことにより改変され得る。特定の実施形態において、架橋性モノマーは、グリセロールジグリシジルエーテルおよびポリエチレングリコールエポキシ樹脂のジグリシジルエーテルから選択される。
【００６４】
分散相中の非架橋性易動性化学物質は、任意選択で、本発明の液体農薬組成物の調製に用いられる液体分散体濃縮物中で界面活性剤または分散剤として作用するよう選択されてもよい。このように選択される場合、易動性化学物質は、分散体濃縮物中に存在する粒子の表面に吸着され、これにより、これらの粒子の分散体が安定化されることとなる。この挙動は以下の方法の少なくとも一つにおいて観察可能であろう：粒子は、顕微鏡観察下では、分散体濃縮物中において凝塊物としてではなく個々に分布しており、分散体濃縮物の粘度は易動性化学物質が添加されると低減されるか、または、粒子は、液体農薬組成物が調製される際に連続相に失われるのではなく、分散相中に残留する強い傾向を有することとなる。この目的に有用な好適な易動性化学物質の例としては、例えばＡｇｒｉｍｅｒ（例えば、１−エテニルヘキサデシル−２−ピロリジノンベースのＡｇｒｉｍｅｒ（登録商標）ＡＬ−２２）（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（ＩＳＰ）Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）などのアルキル化ビニルピロリドンコポリマーなどのα−オレフィンとＮ−ビニルピロリドンとのコポリマー、または、例えばＣｒｏｄａ  Ｃｏｒｐ製のＡｔｌｏｘ  ４９１４などのα−オレフィンとエチレングリコールとのコポリマー、または、Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ−７７（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）などの有機ケイ素界面活性剤が挙げられる。
【００６５】
一実施形態において、本発明の液体分散体濃縮組成物は、各々が１種または複数種の化学薬剤（農薬活性処方成分など）を含有するポリマー粒子の混合物を含む。化学薬剤の各々は、同一または異なる被分散相ポリマー粒子に含有されており、被分散相粒子の各々は、任意選択で、各化学薬剤または薬剤混合物が異なる放出プロファイルを有するよう上記のとおり異なる易動性化学物質および／またはポリマーマトリックスを含む。任意選択で、固体被分散相の各々は、他のいずれかの被分散相とは異なる粒径を有していてもよい。
【００６６】
「農薬活性処方成分」という用語は、植物、昆虫、ネズミ、微生物、藻、真菌、バクテリア等などの望ましくない有害生物を死滅させ、防ぎ、または、その成長を制御するのに有効である本明細書に記載のものなどの化学組成物および生物学的組成物（殺有害生物活性処方成分など）を指す。この用語はまた、他の有効な化合物の吸収および送達を促進させるための補助剤として作用する化合物にも適用され得る。この用語はまた、所望の態様で植物の成長を制御する化合物（例えば植物成長調節剤）、植物種において見出される自然の浸透性活性化抵抗反応を模倣する化合物（例えば植物抵抗性誘導剤）、または、除草剤に対する植物毒性反応を低減させる化合物（例えば毒性緩和剤）に対して適用され得る。２種以上が存在する場合、農薬活性処方成分は、必要に応じて好適な体積の例えば水といった液体キャリア中で組成物が希釈されて、例えば、植物の群葉またはその繁殖場所といった意図される標的に適用された際に生物学的に有効である量で独立して存在する。
【００６７】
水感受性農薬活性処方成分は、周囲温度で液体または固体であるものであり、加水分解、酸化、脱ハロゲン化、結合開裂、ベックマン転位および水への露出による他の分解形態などの水を介した分解による影響を受ける。これらの材料は、場合により水への懸濁または溶解のために、および、長期にわたって安定性を示す配合物を得るために好ましくない共通する特性を共に有している。
【００６８】
本明細書において用いられるところ、「分解」という用語は、水との接触による、活性処方成分（すなわち水溶性、水分散性または水感受性の農薬）の損失を示す。分解は、単に水との接触の前後に活性処方成分の量を計測することにより判定可能である。
【００６９】
本発明による被分散固体相中に分布される好適な水溶性、水分散性または水感受性の農学的に活性な処方成分の例としては、これらに限定されないが： 
・アゾキシストロビン；
・テフルトリン；
・Ｓ−メトラクロール；および
・チアメトキサムなどのネオニオコチノイド殺虫剤
が挙げられる。
【００７０】
また、周囲温度で少なくとも１Ｐａの蒸気圧を有するものなどの揮発性農薬活性処方成分もまた被分散相中に好適に封入される。このような活性処方成分の例としては、臭化メチル、ヨウ化メチル、クロロピクリンおよび１，３−ジクロロプロペンなどの揮発性殺線虫剤が挙げられる。
【００７１】
一実施形態において、連続相中の任意の活性処方成分は、溶液、エマルジョン、マイクロエマルジョン、マイクロカプセルまたは粒子または微小粒子の状態であればよい。本発明の文脈において、微小粒子は、複数個（少なくとも１０個）の活性処方成分粒子が被分散相の各粒子中に存在するよう被分散相の固体高分子粒子の寸法よりも実質的に小さいものであるが、一方で、わずかに数個の活性処方成分粒子が各高分子粒子に含有されるような被分散相の固体高分子粒子の寸法よりもわずかに小さいものは非微小粒子である。
【００７２】
本発明のさらなる態様は、一定量の濃縮組成物を水または液体肥料などの好適な液体キャリアで希釈するステップ、および、所望されるとおり植物、木、動物または繁殖場所に適用するステップにより、植物種の有害生物による外寄生を防ぐかまたは駆除し、および、植物の成長を調節する方法を含む。本発明の配合物はまた、希釈生成物用の保持用タンクを必要としないよう、噴霧適用器具において、連続流通装置中で水と組み合わされてもよい。
【００７３】
液体分散体濃縮組成物は、簡便に容器中に保管されることが可能であり、ここから注がれるか、または、ポンプされるか、または、その中に適用前に液体キャリアが加えられる。
【００７４】
本発明の液体分散体濃縮組成物の利点は以下を含む：室温で例えば６ヶ月以上といった長期にわたる保管安定性；異なる物理的状態の異なる複数の農薬は、相互に適合性の固体粒子の分散体中に簡便に組み合わされ得；農薬の放出プロファイルは柔軟に、および、独立して制御され得；適用混合物の調製のための希釈は水または他の液体キャリアで行われるため、使用者に対する取り扱いを単純化することが可能であり；水感受性活性処方成分の分解は少なく；保管中または希釈に際した懸濁液の沈降は少なく；組成物は、わずかな撹拌で容易に再懸濁または再分散可能であり、および、適用混合物の調製のために肥料溶液で希釈される際にも凝集されにくい。
【００７５】
本発明の組成物の適用量は、例えば、使用に選択された活性処方成分、防除されるべき有害生物または成長が阻害されるべき植物のアイデンティティ、および、使用に選択された配合物を含み、ならびに、化合物が、群葉、土壌、根吸収用に、または、化学溶液潅漑により適用されるかどうかを含む多数の要因に応じることとなる。一般的な指針としては、しかしながら、１ヘクタール当たり１〜２０００ｇの施用量の活性処方成分が好適で、特に１ヘクタール当たり２〜５００ｇの施用量の活性処方成分が好適である。
【００７６】
一実施形態において、本発明の組成物において用いられる農薬活性処方成分に係る好適な量は、このような活性成分を含有する生成物に係る現在の生成物のラベルに記載されている既存の量と同等である。例えば、Ｑｕａｄｒｉｓ（登録商標）ブランドのアゾキシストロビンは、１１２ｇ〜２２４ｇ  ａ．ｉ．／ヘクタールの量で適用可能であり、また、アゾキシストロビン（７５ｇ／リットル）／プロピコナゾール（１２５ｇ／リットル）のＱｕｉｌｔ（商標）ブランドの予混合物は、０．７５〜１．５リットル／ｈａの量で適用可能である。
【００７７】
本発明の一実施形態においては、使用前に組成物を希釈するために用いられる水のｐＨを制御するためにさらなる成分が存在していてもよい。
【００７８】
固体農薬活性成分材料が存在する場合、固体活性処方成分は、ポリマーマトリックス粒子を形成することとなる重合性樹脂（モノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマー等）中に分散される前に、所望の粒径に粉砕され得る。固体は、空気粉砕または必要に応じて他の好適な器具を用いて乾燥状態で粉砕されて、所望される粒径が達成され得る。粒径は、約０．２〜約２０ミクロン、好適には約０．２〜約１５ミクロン、より好適には約０．２〜約１０ミクロンの平均粒径であり得る。
【００７９】
本明細書において用いられるところ、「農薬的に有効な量」という用語は、悪影響を及ぼすように、標的有害生物を制御もしくは変性するか、または、植物の成長を調節する（ＰＧＲ）農薬有効化合物の量を意味する。例えば、除草剤の場合、「除草的に有効な量」は、植物の成長を制御または変性するのに十分な除草剤の量である。制御または変性効果は、例えば、死滅、遅延、葉焼け、白化、矮化等といった自然の発育からのすべての異常を含む。植物という用語は、種子、実生、若木、根、塊茎、茎、柄、群葉および果実を含む植物のすべての物理的部分を指す。殺菌・殺カビ剤の場合、「殺菌・殺カビ剤」という用語は、真菌を死滅させるか、または、その成長、増殖、分裂、繁殖もしくは拡散を実質的に阻害する材料を意味することとする。本明細書において用いられるところ、殺菌・殺カビ化合物に関して、殺菌・殺カビ的に有効な量」もしくは「真菌の防除または低減に有効な量」という用語は、顕著な種類の真菌を死滅させるか、または、成長、増殖、分裂、繁殖もしくは拡散を実質的に阻害することとなる量である。本明細書において用いられるところ、「殺虫剤」、「殺線虫剤」もしくは「殺ダニ剤」という用語は、それぞれ昆虫、線虫もしくはダニを、死滅させるか、または、成長、増殖、繁殖もしくは拡散を実質的に阻害する材料を意味することとなる。殺虫剤、殺線虫剤もしくは殺ダニ剤の「有効量」は、顕著な種類の昆虫、線虫またはダニを、死滅させるか、または、成長、増殖、繁殖もしくは拡散を実質的に阻害することとなる量である。
【００８０】
一態様において、本明細書において用いられるところ、「（植物の）成長を調節する」、「植物成長調節剤」、ＰＧＲ、「調節する」または「調節」は、以下の植物の反応を含む；例えば茎高および節間距離を低減して茎壁を強化し、これにより、倒伏に対する抵抗を高める細胞伸長の阻害；高品質の植物の経済的生産のための観賞用植物における小型の成長；より良好な結果の促進；収率を増大させるための子房数の増加；果実を落果させる組織形成の老化の促進；秋季における通信販売事業のための苗床および観賞用潅木および高木の落葉；感染症の寄生連鎖を断絶するための高木の落葉；収穫を１〜２回の摘果に減らすことにより収穫を計画化するための熟成の促進、ならびに、有害な昆虫に係る食物連鎖の断絶。
【００８１】
他の態様において、「（植物の）成長の調節」、「植物成長調節剤」、「ＰＧＲ」、「調節する」または「調節」はまた、農業植物の収率を増加および／または活力を向上させるための本発明により定義されている組成物の使用を含む。本発明の一実施形態によれば、本発明の組成物は、農業植物の真菌、バクテリア、ウイルスおよび／または昆虫などのストレス要因、ならびに、熱ストレス、養分ストレス、低温ストレス、乾燥ストレス、ＵＶストレスおよび／または塩ストレスなどのストレス要因に対する向上した耐性のために用いられる。
【００８２】
本発明の組成物に係る所望されるレベルの殺有害生物活性の提供に関連する施用量の選択は技術分野における当業者において慣例的である。施用量は、有害生物ストレスレベル、植物の状態、気候および生育条件、ならびに、農薬活性処方成分の活性およびいずれかの適用されるラベルに表記されている量的制限などの要因に応じることとなる。
【００８３】
本発明はまた、連続液体相が、任意選択で、少なくとも１種の農薬的に活性な処方成分を（例えば、溶液、または、エマルジョン、マイクロエマルジョンなどの分散体、または、マイクロカプセルもしくは微小粒子の懸濁液から選択される状態で）含む分散体に関する。
【００８４】
本発明のさらなる態様は、
ａ）水または液体肥料などの好適な液体キャリアを、噴霧組成物中において活性処方成分の各々の所望される最終濃度を達成するために十分な量で含む連続水性相；
ｂ）エポキシポリマー粒子を含む少なくとも１種の被分散固体相であって、粒子がその中に分布する少なくとも１種の農薬活性処方成分を有し；および、分散体がＰｉｃｋｅｒｉｎｇ分散体ではない固体相；ならびに
ｃ）任意選択で、液体キャリア中に分散、溶解、懸濁、マイクロ乳化または乳化された少なくとも１種の農薬活性処方成分
を含む、繁殖場所で有害生物を駆除または植物の成長を調節するための希釈水性噴霧組成物に関する。
【００８５】
他の実施形態において、本発明は：
ａ）５５℃超の引火点を有するキャリア溶剤をＵＬＶ組成物中において活性処方成分の各々の所望される最終濃度を達成するために十分な量で含む連続相；
ｂ）エポキシポリマー粒子を含む少なくとも１種の被分散固体相であって、粒子がその中に分布する少なくとも１種の農薬活性処方成分を有し；および、分散体がＰｉｃｋｅｒｉｎｇ分散体ではない固体相
を含む、超微量（ＵＬＶ）適用のための希釈殺有害生物組成物および／またはＰＧＲ組成物に関する。
【００８６】
本発明はまた、有用な植物の作物における有害生物を駆除もしくは防ぐ方法、または、このような作物の成長を調節する方法であって：
１）植物、植物の一部またはその繁殖場所などの所望される領域を：
ａ）任意選択で、少なくとも１種の農薬活性処方成分を（溶液、または、エマルジョン、マイクロエマルジョンなどの分散体、または、マイクロカプセルもしくは微小粒子の懸濁液から選択される状態で）含む連続液体相；
ｂ）エポキシポリマー粒子を含む少なくとも１種の被分散固体相であって、粒子がその中に分布する少なくとも１種の農薬活性処方成分を有し；および、分散体がＰｉｃｋｅｒｉｎｇ分散体ではない固体相
を含む濃縮組成物で処置するステップ；または
２）必要に応じて、前記濃縮組成物を、水、液体肥料または５５℃超の引火点を有するキャリア溶剤などの好適なキャリア中で、農薬活性処方成分の各々の所望される最終濃度を達成するために十分な量で希釈するステップ；次いで、植物、植物の一部またはその繁殖場所などの所望される領域を希釈噴霧またはＵＬＶ組成物で処置するステップ
を含む方法に関する。
【００８７】
植物という用語は、種子、実生、若木、根、塊茎、茎、花、柄、群葉および果実を含む植物のすべての物理的部分を指す。繁殖場所という用語は、植物が成長しているか、または、成長が予期される場所を指す。
【００８８】
本発明による組成物は、例えば出芽前適用、出芽後適用、収穫後および種子粉衣といった、農学において簡便に利用されるすべての適用方法について好適である。本発明による組成物は、作付領域への出芽前または出芽後適用に好適である。
【００８９】
本発明による組成物は、有用な植物の作物における有害生物を駆除および／もしくは防止するために、または、このような植物の成長を調節するために特に好適である。有用な植物の好ましい作物としては、カノーラ、オオムギ、カラスムギ、ライ麦およびコムギなどの穀類、綿、トウモロコシ、ダイズ、サトウダイコン、果実、液果、堅果、野菜、花、高木、低木ならびに芝生が挙げられる。本発明の組成物において用いられる成分は、当業者に公知である多様な方法で種々の濃度で適用されることが可能である。組成物の適用量は、特定のタイプの防除されるべき有害生物、要求される防除レベル、ならびに、適用時期および方法に応じることとなる。
【００９０】
作物は、従来の交配方法または遺伝子操作方法によって除草剤またはある分類の除草剤（例えばＡＬＳ−、ＧＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＰＰＯ−、ＡＣＣａｓｅおよびＨＰＰＤ−抑制剤）に対する耐性が付与された作物も含まれると理解されるべきである。例えばイマザモックスといったイミダゾリノンに従来の交配方法により耐性が付与された作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（カノーラ）である。遺伝子操作法により除草剤に対する耐性が付与された作物の例としては、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されている例えばグリホサート−およびグルホシネート−抵抗性トウモロコシ変種が挙げられる。
【００９１】
作物はまた、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガの幼虫に抵抗性）、Ｂｔ綿（メキシコワタゾウムシに抵抗性）およびＢｔジャガイモ（コロラドハムシに抵抗性）といった、遺伝子操作法によって有害な昆虫に対する抵抗性が付与されたものであると理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ１７６トウモロコシハイブリッドである。Ｂｔトキシンは、バチルスチューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌バクテリアによって形成される天然のタンパク質である。トキシン、または、このようなトキシンの合成能を有する遺伝子組換え植物の例が、欧州特許出願公開第Ａ−４５１  ８７８号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−３７４  ７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号パンフレット、国際公開第９５／３４６５６号パンフレット、国際公開第０３／０５２０７３号パンフレットおよび欧州特許出願公開第Ａ−４２７  ５２９号明細書に記載されている。殺虫抵抗性をコードし、１種または複数種のトキシンを発現する１種または複数種の遺伝子を含む遺伝子組換え植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ  Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）およびＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物またはその種子材料は、除草剤に対して共に抵抗性であることが可能であり、同時に、昆虫による摂食に抵抗性であることが可能である（「重畳的な」トランスジェニックイベント）。例えば、種子は、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質の発現能を有していることが可能である一方で、同時にグリホサートに対して耐性であることが可能である。
【００９２】
作物はまた、従来の交配方法または遺伝子操作方法によって得られるものであり、いわゆる、出力形質（例えば向上した保管安定性、高い栄養価および向上した香味）を有するものを含むと理解されるべきである。
【００９３】
他の有用な植物としては、例えばゴルフコース、芝生、公園および路側における芝草、または、切芝用に商業的に栽培される芝草、ならびに、花または潅木などの観賞植物が挙げられる。
【００９４】
作付領域は、栽培植物すでに栽培されているか、または、これらの栽培植物の種子が播種された土地の領域であり、また、これらの栽培植物の栽培が意図されている土地の領域である。
【００９５】
除草剤、植物成長調節剤、殺藻剤、殺菌・殺カビ剤、殺菌剤、殺ウイルス剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤もしくは殺軟体動物剤などの他の活性処方成分が本発明の配合物中に存在していてもよく、または、タンク混合相手として配合物と共に添加されてもよい。
【００９６】
本発明の組成物は、他の不活性添加剤をさらに含み得る。このような添加剤としては、増粘剤、流動性促進剤、分散剤、乳化剤、湿潤剤、消泡剤、殺生剤、潤滑剤、充填材、ドリフト抑制剤、沈着促進剤、補助剤、蒸発遅延剤、凍結防止剤、昆虫誘引性臭気剤、ＵＶ保護剤、芳香剤等が挙げられる。増粘剤は、例えば、キサンタン（例えば、ＲＨＯＤＯＰＯＬ（登録商標）２３（キサンタンガム）（Ｒｈｏｄｉａ，Ｃｒａｎｂｕｒｙ，ＮＪ）などのアニオン性ヘテロ多糖）、アルギン酸塩、グアーまたはセルロースといった多糖；変性セルロース系ポリマー、ポリカルボキシレート、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライトまたはアタパルジャイトなどの合成巨大分子などの水溶性であるか、または、水中で膨潤可能である化合物であり得る。凍結防止剤は、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、蔗糖、塩化ナトリウムなどの水溶性塩、ソルビトール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、尿素またはこれらの混合物であり得る。代表的な消泡剤は、特にポリジメチルシロキサンといったポリジアルキルシロキサン、フッ素脂肪族エステルまたはパーフルオロアルキルホスホン酸／パーフルオロアルキルホスホン酸またはこれらの塩、および、これらの混合物である。好適な消泡剤は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ａ、Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＢまたはＡｎｔｉｆｏａｍ  ＭＳＡなどのポリジメチルシロキサンである。代表的な殺生剤としては、ＰＲＯＸＥＬ（登録商標）ＧＸＬ（Ａｒｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）として入手可能である１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが挙げられる。
【００９７】
本発明の組成物は、肥料と混合されてもよく、それでもまだその安定性が維持されている。
【００９８】
本発明の組成物は、従来の農学的方法で用いられ得る。例えば、本発明の組成物は、水および／または肥料と混合されてもよく、また、航空機用噴霧タンク、潅漑器具、直接注入噴霧器具、背負式噴霧タンク、ウシ浸漬槽、地上での吹付けに用いられる農業用器具（例えば、ブームスプレーヤ、手人力噴霧器）等などのいずれかの手段によって、所望の繁殖場所に出芽前および／または出芽後で適用され得る。所望される繁殖場所は土壌、植物等であり得る。
【００９９】
本発明はまた、化学薬剤を含有する被分散相高分子粒子の製造方法に関し、これは、化学薬剤が農学的に活性な処方成分として記載されている。各方法は、固体ポリマーマトリックスと、その中に分布する少なくとも１種の農学的に活性な処方成分と、任意選択で、非架橋性易動性化学物質（これにより、被分散相からこの化学物質が抽出されると被分散相から農薬活性処方成分が放散可能とされるよう多孔性とされる）、任意選択で、水への露出により水和され、および、被分散相から農薬活性処方成分が放散可能となるようマトリックスを浸透性とする親水性基を有するポリマーマトリックスと、任意選択で、被分散相を農薬活性処方成分に対してより不浸透性とする非多孔性無機質とを含む被分散相をもたらすが、ここで、分散体はＰｉｃｋｅｒｉｎｇ分散体ではない。
【０１００】
非水性連続相に関して：
方法は、以下のステップを含む。
ａ．少なくとも１種の好適な架橋性樹脂（モノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはこれらのブレンドを含む）を含む非水性硬化性液体混合物中に少なくとも１種の農薬的に活性な処方成分を溶解または懸濁させることにより分散体濃縮物を調製するステップであって、任意選択で、樹脂が、親水性基、任意選択で、好適な硬化剤、触媒または開始剤、ならびに、拡散バリアとしての非多孔性粒状無機質および／または非架橋性易動性化学物質から選択される１種または複数種の任意の成分を含有するステップ；
ｂ．分散剤および／または界面活性剤を含有する非水性液体中に、０．１〜２００ミクロンの小滴径に前記分散体濃縮物を乳化させるステップであって、液体が、（Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ）エマルジョン安定剤としてコロイド状固体を含有せず、および、任意選択で、被分散未硬化樹脂小滴中に拡散可能である一定の好適な硬化剤、触媒または開始剤を含有しないステップ；ならびに
ｃ．架橋性樹脂混合物の架橋または硬化を行って硬化された熱硬化樹脂ポリマー粒子をもたらすステップ。
【０１０１】
一実施形態において、分散体濃縮物は以下により調製される。
ａ．少なくとも１種の好適な硬化性または重合性樹脂（モノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはこれらのブレンドを含む）、任意選択で好適な硬化剤、触媒または開始剤、ならびに、非多孔性粒状無機質（拡散バリアとして）および／または非架橋性易動性化学物質から選択される１種または複数種の任意の成分を含む第１の非水性液体混合物（予混合物）中に少なくとも１種の農薬活性処方成分を溶解または懸濁させるステップ；
ｂ．第２の非水性液体中に、０．１〜２００ミクロンの平均小滴径に前記溶液または懸濁液を乳化させるステップであって、液体が、分散剤および／または界面活性剤を含有するが、（Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ）エマルジョン安定剤としてコロイド状固体を含有せず、および、任意選択で、分散未硬化または未重合の樹脂小滴中に拡散可能である一定の好適な硬化剤、触媒または開始剤を含有しないステップ；ならびに
ｃ．樹脂混合物を架橋、硬化または重合してその中に分布する少なくとも１種の農学的に活性な処方成分を有する硬化熱硬化性または重合熱可塑性樹脂ポリマー粒子をもたらし、硬化後に第２の非水性液体中に分散させるステップ。
ｄ．得られた配合物に、任意選択で、物理的特性または希釈特性を改善するために、追加の界面活性剤またはレオロジー変性剤等などの追加の改善を加えることが可能である。
【０１０２】
一実施形態において、分散体濃縮物は、エマルジョンが形成された後に連続相を介してを添加することによって調製され、従って、被分散相予混合物は硬化可能ではない。あるいは、第１の超遅反応性硬化剤を分散体濃縮物に用いることが可能であり、次いで、第２の速硬性硬化剤（促進剤または触媒）を連続相を介して添加することが可能である。これらの第２の薬剤は被分散相が乳化した後に連続相に添加され、従って、これらは、連続相に混和性であるものが選択されなければならない。速硬性混油性硬化剤としては、ジエチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ＡＴＣＡ（３−アミノエチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン）が挙げられる。硬化剤の混合物もまたさらなる柔軟性のために利用され得る。
【０１０３】
一実施形態において、分散体濃縮物は被分散相の予混合物を連続相の予混合物に加えることにより調製され、ここで：
１）被分散相の予混合物は、高せん断ミキサで：少なくとも１種の農学的に活性な処方成分、少なくとも１種の好適な硬化性もしくは重合性樹脂モノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはこれらのブレンド、好適な硬化剤、触媒もしくは開始剤、任意の非架橋性易動性化学物質、および、拡散バリアとして任意の粒状非多孔性無機質をブレンドすることにより調製され；
２）連続相の予混合物は、低せん断ミキサで：非水性液体をコロイド状固体ではないエマルジョン安定剤（分散剤または界面活性剤など）とブレンドすることにより調製される。
【０１０４】
被分散相を重合させるために、得られる被分散相予混合物と連続相予混合物との混合物は高せん断条件下で好適な時間撹拌され、必要に応じて、加熱されるか、または、光もしくは他の電磁波条件に（ＵＶ、マイクロ波）露出させられる。
【０１０５】
一実施形態において、被分散相予混合物と連続相予混合物との混合物は、硬化反応を行うために、高せん断条件下で５〜１０分間撹拌され、および、約３０〜１２０℃の温度に約０．１〜１０時間にわたって加熱される。
【０１０６】
水性連続相に関して：
この方法は以下のステップを含む。
１．水性液体中における、０．１〜２００ミクロンの平均小滴径に前記分散体濃縮物を乳化させるステップであって、液体が、分散剤および／または界面活性剤を含有するが、（Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ）エマルジョン安定剤としてコロイド状固体を含有せず、および、任意選択で、被分散未硬化樹脂小滴中に拡散可能である一定の好適な硬化剤、触媒または開始剤を含有しないステップ；ならびに
２．架橋性樹脂混合物を架橋または硬化して硬化熱硬化性高分子粒子をもたらすステップ。
【０１０７】
一実施形態において、分散体濃縮物は以下により調製される。
ａ．少なくとも１種の好適な硬化性または重合性樹脂（モノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはこれらのブレンドを含む）、任意選択で好適な硬化剤、触媒または開始剤、ならびに、非多孔性粒状無機質（拡散バリアとして）および／または非架橋性易動性化学物質から選択される１種または複数種の任意の成分を含む非水性液体混合物（予混合物）中に少なくとも１種の農薬的に活性な処方成分を溶解または懸濁させるステップ；
ｂ．水性液体中に、０．１〜２００ミクロンの平均小滴径に前記溶液または懸濁液を乳化させるステップであって、液体が分散剤および／または界面活性剤を含有するが、（Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ）エマルジョン安定剤としてコロイド状固体を含有せず、および、任意選択で、分散未硬化または未重合の樹脂小滴中に拡散可能である一定の好適な硬化剤、触媒または開始剤を含有しないステップ；および
ｃ．樹脂混合物を架橋、硬化または重合してその中に分布する少なくとも１種の農学的に活性な処方成分を有すると共にその表面に少なくとも１種のコロイド状固体材料を有する硬化熱硬化性または重合熱可塑性樹脂ポリマー粒子をもたらし、硬化後に水性液体中に分散させるステップ。
【０１０８】
得られる配合物に対して、追加の界面活性剤またはレオロジー変性剤等などの任意選択で追加の処方成分を添加して、その物理的特性または希釈特性を改善することが可能である。
【０１０９】
一実施形態において、分散体濃縮物は、被分散相予混合物は硬化可能ではないよう、エマルジョンが形成された後に、連続相を介して硬化剤を添加することによって調製される。あるいは、第１の超遅反応性硬化剤を分散体濃縮物に用いることが可能であり、次いで、第２の速硬性硬化剤（促進剤または触媒）を、連続相を介して添加することが可能である。これらの第２の薬剤は被分散相が乳化した後に連続相に添加され、従って、これらは、連続相に混和性であるものが選択されなければならない。好適な速硬性水和性硬化剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、キシレンジアミン、ポリエチレングリコールジアミン、およびポリオキシプロピレンジアミンが挙げられる。硬化剤の混合物もまたさらなる柔軟性のために利用され得る。
【０１１０】
被分散相を重合するために、得られた被分散相予混合物と連続相予混合物との混合物は高せん断条件下で好適な時間撹拌されてエマルジョンが形成され、次いで、必要に応じて、加熱されるか、または、光もしくは他の電磁波条件（ＵＶ、マイクロ波）に露出させられる。せん断速度および乳化時間は、以下の知見を指標として当業者により容易に判定され得る：せん断速度が過度に低い場合、エマルジョンおよび得られるポリマーマトリックス粒子は比較的粗くなり、所望されるものよりも大きくなり得；せん断速度が代わりに過度に高い場合または時間が過度に長い場合、エマルジョン安定化コロイドは最終的には連続相から枯渇してしまって被分散相と連続相との間の新たな界面が効果的には保護されなくなってしまい、この時点で、被分散相の急速な凝集またはヘテロフロキュレーションが生じて、エマルジョンは実質的に失われる。
【０１１１】
一実施形態において、被分散相予混合物と連続相予混合物との混合物は、硬化反応を行うために、高せん断条件下で５〜１０分間撹拌され、および、約３０〜１２０℃の温度に約０．１〜１０時間にわたって加熱される。
【０１１２】
エポキシポリマーという用語に関して、これは、エポキシ系モノマーからなる重合性エポキシ樹脂から調製された硬化ポリマーを含むいずれかのポリマーを指し、これは、非エポキシ系ポリマーとのコポリマーをも含む。すべての一般的なジおよびポリエポキシドモノマー、プレポリマーまたはこれらのブレンドが、本発明の実施に係る好適なエポキシ樹脂である。一実施形態において、好適なエポキシ樹脂は、周囲温度で液体であるものである。ジ−およびポリエポキシドは、脂肪族、脂環式または芳香族化合物であり得る。このような化合物の典型的な例は、ビスフェノールＡ、グリセロールまたはレソルシノールのジグリシジルエーテル、脂肪族または脂環式ジオールまたはポリオールのグリシジルエーテルおよびβ−メチルグリシジルエーテルであり、水素化ビスフェノールＡ、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンもしくは１，４−ジメチロールシクロヘキサンまたは２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのもの；ジ−およびポリフェノール、典型的にはレソルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン、ノボラックおよび１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタンのグリシジルエーテルが挙げられる。さらなる例はＮ−グリシジル化合物であり、エチレン尿素、１，３−プロピレン尿素もしくは５−ジメチルヒダントインのジグリシジル化合物、または、４，４’−メチレン−５，５’−テトラメチルジヒダントインのジグリシジル化合物、または、トリグリジシルイソシアヌレートもしくは生分解性／バイオ由来のエポキシ（植物油系、リグニン系など）などが挙げられる。
【０１１３】
技術的に重要なさらなるグリシジル化合物は、特にジおよびポリカルボン酸といったカルボン酸のグリシジルエステルである。典型的な例は、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、テトラおよびヘキサヒドロフタル酸、イソフタル酸もしくはトリメリト酸のグリシジルエステル、または、部分的に重合された、例えば二量体脂肪酸のグリシジルエステルである。
【０１１４】
グリシジル化合物とは異なるポリエポキシドの例は、ビニルシクロヘキセンおよびジシクロペンタジエンのジエポキシド、３−（３’，４’−エポキシシクロヘキシル）−８，９−エポキシ−２，４−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸の３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチルエステル、ブタジエンジエポキシドまたはイソプレンジエポキシド、エポキシ化リノール酸誘導体またはエポキシ化ポリブタジエンである。
【０１１５】
他の好適なエポキシ樹脂は、２〜４個の炭素原子を有する二価フェノールもしくは二価脂肪族アルコールのジグリシジルエーテルもしくはアドバンスト（ａｄｖａｎｃｅｄ）ジグリシジルエーテル、好ましくは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよびビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンのジグリシジルエーテルもしくはアドバンストジグリシジルエーテル、または、これらのエポキシ樹脂の混合物である。
【０１１６】
本発明の実施に係る好適なエポキシ樹脂硬化剤は、いずれかの好適なエポキシ樹脂硬化剤であり得、典型的には、第一級および第二級アミンおよびこれらの付加物、シアナミド、ジシアンジアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸の無水物、ポリアミン、ポリアミド、ポリスルフィド、メルカプタン、ポリアミノアミド、アミンおよびポリエポキシドの重付加物およびポリオールから選択される。
【０１１７】
脂肪族アミン（ジエチレントリアミン、ポリオキシプロピレントリアミン等）、脂環式アミン（イソホロンジアミン、アミノエチルピペラジンまたはジアミノシクロヘキサン等）、または、芳香族アミン（ジアミノジフェニルメタン、キシレンジアミン、フェニレンジアミン等）などの多様なアミン化合物（モノ、ジまたはポリアミン）を硬化剤として用いることが可能である。第一級および第二級アミンは広範に硬化剤として役立つことが可能であるが、第三級アミンは一般に触媒として作用する。
【０１１８】
エポキシ硬化剤は典型的にはアミンであるが他の選択肢も存在しており、これらにより、不安定であるかもしくはアミンの存在下で可溶性である化学薬剤の内包にさらなる柔軟性が与えられるか、または、より広い範囲の硬化速度が達成可能とされることとなる。
【０１１９】
例えば、他の好適な硬化剤は、ポリカルボン酸の無水物、典型的にはフタル酸無水物、ナド酸無水物、メチルナド酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ならびに、加えて、テトラヒドロフタル酸無水物およびヘキサヒドロフタル酸無水物である。
【０１２０】
第三級アミン、三フッ化ホウ素モノエチルアミン、イミダゾール、ジシアンジアミドなどの好適な触媒を任意選択で用いて、エポキシ硬化反応を促進させることが可能である。
【０１２１】
乳化プロセスにおいては、好ましくは０．１〜２００ミクロン、特に１〜８０ミクロンである所望される粒径の被分散相が得られるよう条件が選択される。これは、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ（登録商標）などの好適な高せん断ミキサを用いて連続相液体中に被分散相予混合物を分散させることにより達成される。連続相液体は、被分散相の乳化された小滴を安定させる界面活性剤、または、より好ましくは分散剤を含有していてもよい。好適な分散剤の例は、ポリ（ビニルピロリドン／アルキル）、ポリ（ビニルピロリドン／酢酸ビニル）、ポリ（メチルビニルエーテル／マレイン酸）、ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドブロックコポリマー、ポリビニルアルコール、ナフタレンスルホネート−ホルムアルデヒドコポリマーである。
【０１２２】
界面活性剤の種類および量は、硬化または重合プロセス中における組成物の許容可能な物理的安定性がもたらされるよう選択される。これは、この成分を異なる量で含有する一連の組成物の日常的な評価により、当業者によって容易に判定可能である。例えば、界面活性剤の組成物を安定させる性能は界面活性剤と共にテストサンプルを調製することにより検証可能で、小滴のエマルジョンが安定であると共に凝集を示さないと確認が可能である。凝集、視認可能な大きな小滴の形成により、および、最終的には、配合物中における液体モノマー、ポリマー溶融物またはポリマー溶液の層の形成により明らかである。硬化または重合の最中の組成物の物理的安定性は、顕著な凝集が明白でなく、固体ポリマー粒子が微細な分散体として存在していれば許容可能である。
【０１２３】
例えばある化学物質の作用形態によって第２の活性成分の吸収または作用が妨げられる活性成分間の拮抗作用を克服するために、農薬活性成分の徐放もまた重要である。ある活性成分をゆっくりと送出する本発明のものなどの配合物は、生物学的拮抗作用を克服することが可能である。
【０１２４】
以下の実施例は本発明のさらなるいくつかの態様を例示するものであるが、その範囲を限定することは意図されていない。この明細書および特許請求の範囲を通して、特に明記されていない限りにおいて、割合は重量基準である。
【実施例】
【０１２５】
実施例１〜４．
以下の表１〜４にはそれぞれ、実施例１〜４に係る処方成分が記載されている。実施例の各々について、配合の調製および特徴付けは同様の手法に従う。
【０１２６】
Ａ．材料。
「６３５  Ｅｐｏｘｙ  Ｒｅｓｉｎ」（ビスフェノールＡ８１％、アルキルグリシジルエーテル１９％のジグリシジルエーテル、Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ製、ＵＳ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓにより流通））および「５５６  Ｅｐｏｘｙ  Ｈａｒｄｅｎｅｒ」（ポリ（オキシプロピレン）ジアミン４６．５％、ノニルフェノール３４％、フェノール、４，４”−（１−メチルエチリデン）ビス−ポリマー＋（クロロメチル）オキシランおよび１−ピペラジンエタンアミン１２．５％、１−ピペラジンエタンアミン７％、Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ  Ｉｎｃ．製、ＵＳ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓにより流通）を、ＵＳ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ（ＦＬ，ＵＳＡ）から購入した。レソルシノールジグリシジルエーテルはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入し、これを使用前に６０℃で溶融した。Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｄ２３０（ポリ（オキシプロピレン）ジアミン）はＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｉｎｃ．（ＴＸ  ＵＳＡ）により市販されていた。Ｉｓｏｐａｒ  Ｖ（水添中間留分（石油）またはイソパラフィン系炭化水素）はＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（ＴＸ，ＵＳＡ）から購入した。Ａｇｒｉｍｅｒ  ＡＬ１０ＬＣ（ビニルピロリドン／ブテンコポリマー）およびＡｇｒｉｍｅｒ  ＡＬ３０（ビニルピロリドン／ブテンコポリマー）はＩＳＰ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ＮＪ，ＵＳＡ）により市販されていた。Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＴＳ１０（エトキシル化トリスチリルフェノール）はＲｈｏｄｉａから購入した。Ｔｏｘｉｍｕｌ  ８３２０（ブチルエチレンオキシドプロピレンオキシドブロックコポリマー）はＳｔｅｐａｎ（ＩＬ，ＵＳＡ）から購入した。プレゲル（水中のキサンタンガム２％）を、水性配合物中でレオロジー変性剤として用いた。
【０１２７】
Ｂ．配合調製物。
以下の表１〜４において定義されているとおり、被分散相を低せん断ミキサ（例えばＣｏｗｌｅｓ（登録商標）ミキサ）により予混合して均一な混合物を得た。以下の表１〜４において定義されている連続相（分散剤／界面活性剤を含む）を低せん断ミキサにより予混合した。予混合した被分散相を連続相予混合物に加え、得られた組成物を高せん断ミキサ（例えばＵｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）７０００〜１２０００ｒｐｍ）により５〜１０分間混合して、均一なコロイド状配合物を得た。エポキシ硬化反応を促進させるために、配合物を、沈降を防ぐために穏やかにかき混ぜながら、混合した配合物をおよそ７０℃に加熱し、３時間維持した。
【０１２８】
Ｃ．特徴付け。
最終配合物を偏光顕微鏡で検査したところ、活性処方成分のすべてまたは大部分がポリマーマトリックス粒子中に内包されていることが確認された。体積平均粒径（Ｄ［ｖ，０．５］）をＭａｌｖｅｒｎ（登録商標）粒径分析計により測定し、これが、実施例１〜４の各々について表１〜４に記載されている。
【０１２９】
【表１】
2015501322.tif 000002
【０１３０】
連続相を７０℃で加熱し、撹拌してＡｇｒｉｍｅｒ  ＡＬ３０を完全に溶解させた。
【０１３１】
【表２】
2015501322.tif 000003
【０１３２】
【表３】
2015501322.tif 000004
【０１３３】
【表４】
2015501322.tif 000005
【国際調査報告】
2015501322.tif 000006
2015501322.tif 000007