(57)【要約】  本発明は、特に、改善された溶解性と向上した電子光学特性を有する1,2,3-トリアゾールを含む新規なクラスの金属錯体に関する。本発明は、さらに、これらの化合物の製造方法とこれらの化合物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）の化合物：
【化１】
2015504884.tif 000073
ここで、一般式（１）の化合物は、式（２）のＭ（Ｌ）ｎ部分を含み、
【化２】
2015504884.tif 000074
ここで、Ｍは、窒素原子Ｎと炭素原子Ｃとを介して任意の所望の二座リガンドＬに結合し、
ここで、ＡとＢは、任意の一以上のＲ１基により置換されたもしくは非置換の芳香族もしくは複素環式芳香族構造または任意の一以上のＲ１基により置換されたもしくは非置換の芳香族もしくは複素環式芳香族ポリ環式構造であることができ、および
ここで、記号と添え字は、以下のとおり定義される：
Ｍは、イリジウム、ロジウム、白金およびパラジウム、好ましくは、イリジウム、白金およびパラジウム、特に、好ましくは、イリジウムおよび白金より成る群から選ばれ、非常に、特に、好ましくは、イリジウムであり；
Ｌ'は、出現毎に同一であるか異なり、任意の所望のコリガンドであり；
Ｗは、出現毎に同一であるか異なり、式（３）であり；
【化３】
2015504884.tif 000075
ｒは、０、１、２または３であり；
ｓは、０、１、２または３であり、
ここで、ｒとｓの合計は、少なくとも１、好ましくは、１、２または３、特に、好ましくは、１または２であり、非常に、特に、好ましくは、１であり、
ｎは、イリジウムもしくはロジウムであるＭに対して、１、２もしくは３であり、白金もしくはパラジウムであるＭに対して、１もしくは２であり；
ｍは、０、１、２、３または４であり；
Ｒ１、Ｒ４およびＲ５は、出現毎に互いに同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ２、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ２により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ=ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、Ｓ、ＣＯＮＲ２で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の基２で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基または１以上の基２で置換されてよい１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基または２個以上のこれらの基の組み合わせであり；ここで、２個以上の基Ｒ１、Ｒ４およびＲ５は、モノあるいはポリ環式の脂肪族、芳香族および/またはベンゾ縮合環構造をたがいに形成してよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ３）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ３）２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ３、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ３）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ３、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ３、ＯＳＯ２Ｒ３、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ３により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ=ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ３、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、Ｓ、ＣＯＮＲ３で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の基３で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基または１以上の基３で置換されてよい１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基または２個以上のこれらの基の組み合わせであり；ここで、２個以上の隣接する基Ｒ２は、モノあるいはポリ環式の脂肪族もしくは芳香族環構造をたがいに形成してよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族炭化水素基であって、さらに、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられてよく；ここで、２個以上の置換基Ｒ３は、モノあるいはポリ環式の脂肪族もしくは芳香族環構造をたがいに形成してよく；
ここで、添え字ｎとｍは、金属上の配位数が、イリジウムもしくはロジウムであるＭに対して、６に対応し、白金もしくはパラジウムであるＭに対して、４に対応するように選択され；
ここで、複数の配位子Ｌは、互いに結合してもよいか、またはＬは、任意の所望のブリッジＺを介してＬ‘と結合してもよく、それにより、三座、四座、五座もしくは六座リガンド構造を形成する。
【請求項２】
式（１）の化合物が、式（４）をもつ構造Ｍ（Ｌ）ｎを含むことを特徴とする請求項１記載の化合物：
【化４】
2015504884.tif 000076
記号に対して請求項１の定義が適用される。
【請求項３】
式（１）の化合物が、式（５ｂ）をもつ構造Ｍ（Ｌ）ｎを含むことを特徴とする請求項１または２記載の化合物：
【化５】
2015504884.tif 000077
ここで、
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ１またはＮであり；
Ｑは、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｒ１Ｃ=Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅまたはＮＲ１であり、Ｒ１は、上記定義のとおりである。
【請求項４】
式（１）の化合物が、式（６）をもつ構造Ｍ（Ｌ）ｎを含むことを特徴とする請求項１乃至３何れか１項記載の化合物：
【化６】
2015504884.tif 000078
ここで、記号は、上記定義のとおりである。
【請求項５】
式（１）の化合物が、式（９）〜（１９）から、好ましくは、式（９）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４）から、特に、好ましくは、式（９）、（１１）および（１２）から選ばれる式をもつ構造Ｍ（Ｌ）ｎを含むことを特徴とする請求項１乃至４何れか１項記載の化合物。
【化７−１】
2015504884.tif 000079
【化７−２】
2015504884.tif 000080
ここで、記号の定義は、上記で与えられる。
【請求項６】
式（１）の化合物が、式（２７）〜（３１）から、好ましくは、式（２７）、（２９）、（３０）および（３１）から、特に、好ましくは、式（２７）、（２９）および（３０）から選ばれる式をもつ構造Ｍ（Ｌ）ｎを含むことを特徴とする請求項１乃至５何れか１項記載の化合物。
【化８】
2015504884.tif 000081
【請求項７】
Ｑは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｓ、またはＮＲ１であり、特に、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１またはＳ、非常に、特に、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１であることを特徴とする請求項１乃至６何れか１項記載の化合物。
【請求項８】
ｍ＝０であることを特徴とする請求項１乃至７何れか１項記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ５は、Ｈであることを特徴とする請求項１乃至８何れか１項記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、-ＮＨ２、-ＳＲ３、-ＯＲ３または各場合に１以上の基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは複素環式芳香族環構造であることを特徴とする請求項１乃至９何れか１項記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、-ＮＨ２、-ＳＲ３、-ＯＲ３または以下の式（３２）〜（４６）から選ばれる基であることを特徴とする請求項１乃至１０何れか１項記載の化合物：
【化９】
2015504884.tif 000082
ここで、Ｙは、出現毎に互いに同一であるか異なり、ＣＲ２、Ｎ、ＰまたはＰＲ２、好ましくは、ＣＲ２またはＮであり、Ｒ２とＲ３は、上記定義されるとおりである。
【請求項１２】
Ｒ４は、出現毎に互いに同一であるか異なり、式（４７）〜（２２０）から選ばれ、ここで、式（４７）〜（２２０）をもつ残部は、出現毎に互いに同一であるか異なり、一以上の-ＣＮまたはＲ３によりさらに置換されることができるものから選ばれ、Ｒ３は、上記定義されるとおりであることを特徴とする請求項１乃至１０何れか１項記載の化合物。
【化１０−１】
2015504884.tif 000083
【化１０−２】
2015504884.tif 000084
【化１０−３】
2015504884.tif 000085
【化１０−４】
2015504884.tif 000086
【化１０−５】
2015504884.tif 000087
【化１０−６】
2015504884.tif 000088
【化１０−７】
2015504884.tif 000089
【化１０−８】
2015504884.tif 000090
【化１０−９】
2015504884.tif 000091
【化１０−１０】
2015504884.tif 000092
【化１０−１１】
2015504884.tif 000093
【化１０−１２】
2015504884.tif 000094
【化１０−１３】
2015504884.tif 000095
【請求項１３】
請求項１乃至１２何れか１項記載の化合物を製造する方法。
【請求項１４】
Ａ'とＢ'とを反応させ、Ｃ'を得る請求項１３記載の方法（記号と添え字は、上記定義されるとおりである。）。
【化１１】
2015504884.tif 000096
【請求項１５】
請求項１乃至１２何れか１項記載の少なくとも一つの化合物と、正孔輸送材料（ＨＴＭ）、正孔注入材料（ＨＩＭ）、電子輸送材料（ＥＴＭ）、電子注入材料（ＥＩＭ）、正孔ブロック材料（ＨＢＭ）、励起子ブロック材料（ＥｘＢＭ）、ホストもしくはマトリックス材料、蛍光エミッター、燐光エミッターから選ばれる少なくとも一つの有機機能性材料とを含む組成物。
【請求項１６】
少なくとも一つの有機機能性材料が、好ましくは、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン、トリアリールアミン、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、アザカルバゾール、バイポーラーマトリックス材料、シラン、アザボロレン、ボロン酸エステル、トリアジン、亜鉛錯体、ジアザシロールもしくはテトラアザシロールまたはそれらの混合物から選ばれるマトリックス材料であることを特徴とする請求項１５記載の組成物。
【請求項１７】
請求項１乃至１２何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１５もしくは１６記載の組成物と少なくとも一つの溶媒とを含む調合物。
【請求項１８】
好ましくは、有機エレクトロルミッセンス素子（ＯＬＥＤ-有機発光ダイオード、ＰＬＥＤ-ポリマー発光ダイオード）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光ランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光検査機、有機光受容体、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、光電子化学電池（ＬＥＣ、ＯＬＥＣ、ＬＥＥＣ）または有機レーザーダイオード（Ｏ-Ｌａｓｅｒ）、特に、好ましくは、ＯＬＥＤまたは有機光発光電池（ＯＬＥＣ）の群より選択され、請求項１乃至１２何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１５もしくは１６記載の組成物を含む電子素子。
【請求項１９】
一以上の発光層中に請求項１６記載の組成物を含むことを特徴とする請求項１８記載の素子。
【請求項２０】
好ましくは、ＯＬＥＤもしくはＯＬＥＣである、請求項１乃至１２何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１５もしくは１６記載の組成物を含むエレクトロルミッセンス素子の医療における光治療のための使用。
【請求項２１】
好ましくは、ＯＬＥＤもしくはＯＬＥＣである、請求項１乃至１２何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１５もしくは１６記載の組成物を含むエレクトロルミッセンス素子の化粧用の使用。
【請求項２２】
好ましくは、ＯＬＥＤもしくはＯＬＥＣである、請求項１乃至１２何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１５もしくは１６記載の組成物を含むエレクトロルミッセンス素子を使用することによる光治療による医療処置方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
有機半導体が機能性材料として使用される有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）の構造は、たとえば、US 4539507、US 5151629、EP0676461およびWO98/27136に記載されている。ここで使用される発光材料は、蛍光発光ではなく燐光発光を示す有機金属錯体とますますなっている（M.A.Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6）。量子力学的理由により、エネルギーとパワー効率での４倍までの増加が、燐光発光エミッターとして有機金属化合物を使用して可能である。しかしながら、一般的に三重項発光を示すＯＬＥＤにおいて、特に、効率、駆動電圧および寿命に関して、改善に対する必要性が未だ存在する。これは、比較的短い波長範囲、すなわち、緑色および青色で発光するＯＬＥＤに、特に、あてはまる。さらに、多くの燐光エミッターは、溶液からの加工のための適切な溶解性を有さず、ここで、また、改善に対するさらなる必要性が存在する。
【０００２】
先行技術にしたがうと、燐光ＯＬＥＤで使用される三重項エミッターは、特に、イリジウムおよび白金錯体は、環化金属錯体として、通常使用される。ここで、リガンドは、フェニルピリジン錯体であることが多い。しかしながら、このような錯体の溶解度は低いことが多く、溶液からの加工をより困難とするか、それを完全に妨げる。
【０００３】
先行技術は、フェニルピリジンリガンドのフェニル環上の随意に置換されたアリールもしくはヘテロアリール基により金属配位にパラ位で置換されたイリジウム錯体を開示している（WO2004/026886 A2）。これは、錯体の溶解度の改善をもたらす。しかしながら、ここで、錯体の溶解度と効率と寿命に関して、改善に対するなおさらなる必要性が存在する。
【０００４】
驚くべきことに、以下により詳細に説明されるある種のキレート錯体が、改善された溶解性を有し、有機エレクトロルミネッセンス素子において、特に、効率と寿命に関して改善をさらにもたらすことが見出された。したがって、本発明は、これらの金属錯体とこれらの金属錯体含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【０００５】
本発明は、式（１）の化合物に関する。
【化１】
2015504884.tif 000002
【０００６】
ここで、一般式（１）の化合物は、式（２）のＭ（Ｌ）ｎ部分を含み、
【化２】
2015504884.tif 000003
【０００７】
ここで、Ｍは、窒素原子Ｎと炭素原子Ｃとを介して任意の所望の二座リガンドＬに結合し、
ここで、ＡとＢは、任意の一以上のＲ１基により置換されたもしくは非置換の芳香族もしくは複素環式芳香族構造または任意の一以上のＲ１基により置換されたもしくは非置換の芳香族もしくは複素環式芳香族ポリ環式構造であることができ、および
ここで、記号と添え字は、以下のとおり定義される：
Ｍは、イリジウム、ロジウム、白金およびパラジウム、好ましくは、イリジウム、白金およびパラジウム、特に、好ましくは、イリジウムおよび白金より成る群から選ばれ、非常に、特に、好ましくは、イリジウムであり；
Ｌ'は、出現毎に同一であるか異なり、任意の所望のコリガンドであり；
Ｗは、式（３）であり；
【化３】
2015504884.tif 000004
【０００８】
ｒは、０、１、２または３であり；
ｓは、０、１、２または３であり、
ここで、ｒとｓの合計は、少なくとも１、好ましくは、１、２または３、特に、好ましくは、１または２であり、非常に、特に、好ましくは、１であり、
ｎは、イリジウムもしくはロジウムであるＭに対して、１、２もしくは３であり、白金もしくはパラジウムであるＭに対して、１もしくは２であり；
ｍは、０、１、２、３または４であり；
Ｒ１、Ｒ４およびＲ５は、出現毎に互いに同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ２、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ２により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ=ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、Ｓ、ＣＯＮＲ２で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の基２で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基または１以上の基２で置換されてよい１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基または２個以上のこれらの基の組み合わせであり；ここで、２個以上の基Ｒ１、Ｒ４およびＲ５は、モノあるいはポリ環式の脂肪族、芳香族および/またはベンゾ縮合環構造をたがいに形成してよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ３）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ３）２、Ｃ（=Ｏ）Ｒ３、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ３）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ３、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ３、ＯＳＯ２Ｒ３、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ３により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ=ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ３、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、Ｓ、ＣＯＮＲ３で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の基３で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基または１以上の基３で置換されてよい１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基または２個以上のこれらの基の組み合わせであり；ここで、２個以上の隣接する基Ｒ２は、モノあるいはポリ環式の脂肪族もしくは芳香族環構造をたがいに形成してよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族、芳香族および/または複素環式芳香族炭化水素基であって、さらに、１以上のＨ原子は、Ｆで置き代えられてよく；ここで、２個以上の置換基Ｒ３は、モノあるいはポリ環式の脂肪族もしくは芳香族環構造をたがいに形成してよく；
ここで、添え字ｎとｍは、金属上の配位数が、イリジウムもしくはロジウムであるＭに対して、６に対応し、白金もしくはパラジウムであるＭに対して、４に対応するように選択され；および、
ここで、複数の配位子Ｌは、互いに結合してもよいか、またはＬは、任意の所望のブリッジＺを介してＬ‘と結合してもよく、それにより、三座、四座、五座もしくは六座リガンド構造を形成する。
【０００９】
本発明の意味でのアリール基は、６〜４０個のＣ原子を含む。本発明の意味でのヘテロアリール基は、２〜４０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含むが、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。ここで、アリール基もしくはヘテロアリール基は、単純な芳香族環、すなわちベンゼン、または、単純な複素環式芳香族環、たとえば、ピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または、縮合アリールもしくはヘテロリール基、たとえば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン等の何れかの意味で使用される。
【００１０】
本発明の意味での芳香族環構造は、６〜６０個のＣ原子を環構造中に含む。本発明の意味での複素環式芳香族環構造は、２〜６０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子を環構造中に含むが、ただし、Ｃ原子とヘテロ原子の合計は少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。本発明の目的のために、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、アリールもしくはヘテロアリール基のみを必ずしも含まず、加えて、複数のアリール基および/またはヘテロアリール基は、たとえば、ｓｐ３混成のＣ、ＮもしくはＯ原子またはカルボニル基のような非芳香族単位により中断されていてもよい構造の意味で使用される。したがって、たとえば、9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等のような構造も、本発明の目的のための芳香族環構造の意味で使用され、二個以上のアリール基が、たとえば、直鎖もしくは環状アルキル基により、またはシリル基により中断される構造も同様である。
【００１１】
本発明の意味での環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基は、単環式、二環式または多環式基の意味で使用される。
【００１２】
本発明の目的のために、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基は、加えて、個々のＨ原子もしくはＣＨ２基は、上記言及した基により置換されていてよく、たとえば、基メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、tert-ペンチル、2-ペンチル、シクロペンチル、ｎ-ヘキシル、ｓ-ヘキシル、tert-ヘキシル、2-ヘキシル、3-ヘキシル、シクロヘキシル、２-メチルペンチル、ｎ-ヘプチル、2-ヘプチル、3-ヘプチル、4-ヘプチル、シクロヘプチル、1-メチルシクロヘキシル、ｎ-オクチル、2-エチルヘキシル、シクロオクチル、1-ビシクロ[2.2.2]オクチル、2-ビシクロ[2.2.2]オクチル、2-(2,6-ジメチル)オクチル、3-(3,7-ジメチル)オクチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチルの意味で使用される。アルケニル基は、たとえば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルまたはシクロオクタジエニルの意味で使用される。アルキニル基は、たとえば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルの意味で使用される。Ｃ１〜Ｃ４０アルコキシ基は、たとえば、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシまたは２-メチルブトキシの意味で使用される。５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、各場合に、上記言及した基Ｒで置換されてよくまたは任意の所望の位置を介して芳香族もしくは複素環式芳香族環構造に連結してもよく、たとえば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランセン、ベンゾフルオランセン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス-もしくはトランス-インデノフルオレン、シス-もしくはトランス-モノベンゾインデノフルオレン、シス-もしくはトランス-ジベンゾインデノフルオレン、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、スピロイソトルクセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン���ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基またはこれら構造の組み合わせから誘導される基の意味で使用される。
【００１３】
式（１）の化合物は、電気的に荷電していても、非荷電でもよい。好ましい態様では、式（１）の化合物は、電気的に中性である。これは、錯体金属原子Ｍの電荷を補償するように、リガンドＬおよびＬ’の電荷を選択することによる単純な方法で達成される。
【００１４】
さらに、好ましいものは、金属原子の周りの価電子の合計が、白金とパラジウムに対して１６、イリジウムとロジウムに対して１８である。この選好は、これら金属錯体の特別な安定性に基づく。
【００１５】
Ｍが、白金またはパラジウムに対しては、添え字ｎは、１または２である。添え字ｎ＝１ならば、一個の二座または二個の一座リガンドＬ'が、好ましくは、一個の二座リガンドＬ'が、また、金属Ｍに配位する。対応して、一個の二座リガンドＬ'に対して添え字ｍ＝１、二個の一座リガンドＬ'に対して添え字ｍ＝２である。添え字ｎ＝２ならば、添え字ｍ＝０である。
【００１６】
Ｍが、イリジウムまたはロジウムであるならば、添え字ｎは、１、２または３、好ましくは、２または３，特に、好ましくは、３である。添え字ｎ＝１であるならば、四個の単座リガンドもしくは二個の二座リガンドもしくは一個の二座リガンドと二個の単座リガンドもしくは一個の三座リガンドと一個の単座リガンドもしくは一個の四座リガンドＬ’、好ましくは、二個の二座リガンドＬ’が、また、金属に配位する。対応して、添え字ｍは、リガンドＬ’に応じて、１、２、３または４である。添え字ｎ＝２ならば、一個の二座リガンドと二個の単座リガンドＬ’、好ましくは、一個の二座リガンドＬ’が、また、金属に配位する。対応して、添え字ｍは、リガンドＬ’に応じて、１または２である。添え字ｎ＝３ならば、添え字ｍ＝０である。
【００１７】
本発明の好ましい態様では、式（１）の化合物は、式（４）のＭ（Ｌ）ｎ部分を含む。
【化４】
2015504884.tif 000005
【００１８】
本発明の好ましい態様では、式（１）の化合物は、式（５ａ）または（５ｂ）、好ましくは、（５ｂ）のＭ（Ｌ）ｎ部分を含む。
【化５】
2015504884.tif 000006
【００１９】
ここで、記号と添え字は、上記定義のとおりであり、および
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ１またはＮであり；
Ｑは、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｒ１Ｃ=Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅまたはＮＲ１、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｓ、またはＮＲ１であり、特に、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１またはＳであり、非常に、特に、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１であり、
およびＲ１は、上記定義のとおりである。
【００２０】
本発明のさらに好ましい態様では、式（１）の化合物は、式（６）のＭ（Ｌ）ｎ部分を含む。
【化６】
2015504884.tif 000007
【００２１】
本発明のさらに別の好ましい態様では、式（１）の化合物は、式（７）のＭ（Ｌ）ｎ部分を含む。
【化７】
2015504884.tif 000008
【００２２】
好ましくは、式（８）のＭ（Ｌ）ｎ部分を含む式（１）の化合物である。
【化８】
2015504884.tif 000009
【００２３】
ここで、Ｑは、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｓ、またはＮＲ１であり、特に、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１またはＳであり、Ｒ１は、上記定義のとおりであり、Ｍは、好ましくは、イリジウム、白金およびパラジウム、特に、好ましくは、イリジウムおよび白金、非常に、特に、好ましくは、イリジウムである。
【００２４】
さらに、好ましくは、以下の式（９）〜（１０）のＭ（Ｌ）ｎ部分の一つを含む式（１）の化合物である。
【化９】
2015504884.tif 000010
【００２５】
ここで、Ｑは、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｓ、またはＮＲ１であり、特に、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１またはＳであり、非常に、特に、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１であり、Ｒ１は、上記定義のとおりであり、Ｍは、好ましくは、イリジウム、白金およびパラジウム、特に、好ましくは、イリジウムおよび白金、非常に、特に、好ましくは、イリジウムである。本発明の一つの特に、好ましい態様は、Ｍ（Ｌ）ｎ部分が、式（９）の化合物から選ばれる式（１）の化合物である。
【００２６】
本発明は、また、以下の式（１１）〜（１９）、好ましくは、式（１１）〜（１４）の一つのＭ（Ｌ）ｎ部分を含む式（１）の化合物である。
【化１０−１】
2015504884.tif 000011
【化１０−２】
2015504884.tif 000012
【００２７】
ここで、Ｘは、上記定義のとおりであり、Ｑは、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｓ、またはＮＲ１であり、特に、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１またはＳであり、Ｒ１は、上記定義のとおりであり、Ｍは、好ましくは、イリジウム、白金およびパラジウム、特に、好ましくは、イリジウムおよび白金、非常に、特に、好ましくは、イリジウムである。
【００２８】
好ましくは、本発明は、また、以下の式（１１）〜（１９）、好ましくは、式（１１）〜（１４）の一つのＭ（Ｌ）ｎ部分を含む式（１）の化合物に関し、ここで、Ｘは、ＣＲ１であり、Ｑは、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｓ、またはＮＲ１であり、特に、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１またはＳであり、非常に、特に、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１であり、Ｒ１は、上記定義のとおりであり、Ｍは、好ましくは、イリジウム、白金およびパラジウム、特に、好ましくは、イリジウムおよび白金、非常に、特に、好ましくは、イリジウムである。
【００２９】
特に、好ましくは、本発明は、また、以下の式（２０）〜（２６）、好ましくは、式（２０）〜（２３）および（２６）、特に、好ましくは、式（２０）〜（２３）の一つのＭ（Ｌ）ｎ部分を含む式（１）の化合物に関し、
【化１１−１】
2015504884.tif 000013
【化１１−２】
2015504884.tif 000014
【００３０】
ここで、Ｑは、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｓ、またはＮＲ１であり、特に、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１またはＳであり、非常に、特に、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１であり、Ｒ１は、上記定義のとおりであり、Ｍは、好ましくは、イリジウム、白金およびパラジウム、特に、好ましくは、イリジウムおよび白金、非常に、特に、好ましくは、イリジウムである。
【００３１】
式（１）〜（２６）の部分中のＲ１は、互いに独立して、好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ２により置換されてよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ=ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=Ｓｅ、Ｃ=ＮＲ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の基２で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基または１以上の基２で置換されてよい１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基または２個以上のこれらの基の組み合わせであり；ここで、２個以上の基Ｒ１は、モノあるいはポリ環式の脂肪族、芳香族および/またはベンゾ縮合環構造をたがいに形成してよく；Ｒ２は上記定義のとおりである。
【００３２】
非常に、特に、好ましい本発明は、式（１）の化合物が、以下の式（２７）〜（３１）、好ましくは、式（２７）、（２９）および（３０）の一つのＭ（Ｌ）ｎ部分を含む式（１）の化合物に関する。
【化１２】
2015504884.tif 000015
【００３３】
ここで、Ｑは、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｓ、またはＮＲ１であり、特に、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１またはＳであり、非常に、特に、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１であり、Ｒ１は、上記定義のとおりであり、Ｍは、好ましくは、イリジウム、白金およびパラジウム、特に、好ましくは、イリジウムおよび白金、非常に、特に、好ましくは、イリジウムである。
【００３４】
好ましくは、式（３）中のＲ５は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（=Ｏ）（Ｒ２）２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ２、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ２により置換されてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の基２で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基または１以上の基２で置換されてよい１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基または２個以上のこれらの基の組み合わせであり；ここで、２個以上の基Ｒ５は、モノあるいはポリ環式の脂肪族、芳香族および/またはベンゾ縮合環構造をたがいに形成してよく；Ｒ２は上記定義のとおりである。
【００３５】
特に、好ましくは、式（３）中のＲ５は、Ｈである。
【００３６】
好ましくは、式（１）〜（３１）中のＲ４は、出現毎に互いに同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ（=Ｏ）（Ｒ２）２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ２、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ２により置換されてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは複素環式芳香族環構造、１以上の基２で置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基または１以上の基２で置換されてよい１０〜４０個の芳香族環原子を有するジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基または２個以上のこれらの基の組み合わせであり；ここで、２個以上の基Ｒ４は、モノあるいはポリ環式の脂肪族、芳香族および/またはベンゾ縮合環構造をたがいに形成してよく；Ｒ２は上記定義のとおりである。
【００３７】
特に、好ましくは、式（１）〜（３１）中のＲ４は、出現毎に互いに同一であるか異なり、Ｈ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ２により置換されてよい。）、-ＮＨ２、-ＳＲ３、-ＯＲ３または、各場合に、１以上の基Ｒ２により置換されてよい５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環構造である。
【００３８】
非常に、特に、好ましくは、式（１）〜（３１）中のＲ４は、出現毎に互いに同一であるか異なり、Ｈ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、２〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基、３〜４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（夫々１以上の基Ｒ２により置換されてよい。）、-ＮＨ２、-ＳＲ３、-ＯＲ３または、以下の式（３２）〜（４６）から選ばれる基であり、Ｙは、出現毎に互いに同一であるか異なり、ＣＲ２、Ｎ、ＰまたはＰＲ２、好ましくは、ＣＲ２またはＮであり、；Ｒ２は上記定義のとおりである。
【化１３】
2015504884.tif 000016
【００３９】
さらにより好ましくは、式（１）〜（３１）中のＲ４は、式（４７）〜（２２０）から選ばれ、ここで、残部は、出現毎に互いに同一であるか異なり、一以上の-ＣＮまたはＲ３により置換されることができ、Ｒ３は、上記定義されるとおりである。
【化１４−１】
2015504884.tif 000017
【化１４−２】
2015504884.tif 000018
【化１４−３】
2015504884.tif 000019
【化１４−４】
2015504884.tif 000020
【化１４−５】
2015504884.tif 000021
【化１４−６】
2015504884.tif 000022
【化１４−７】
2015504884.tif 000023
【化１４−８】
2015504884.tif 000024
【化１４−９】
2015504884.tif 000025
【化１４−１０】
2015504884.tif 000026
【化１４−１１】
2015504884.tif 000027
【化１４−１２】
2015504884.tif 000028
【化１４−１３】
2015504884.tif 000029
【００４０】
リガンドＬを一以上のさらなるリガンドＬまたはＬ'に結合する架橋単位Ｚは、また、基Ｒ１の一つの上に存在してよい。本発明の好ましい態様では、架橋単位Ｚは、また、基Ｒ１の一つに代えて存在し、リガンドは、三座性もしくは多座性またはポリポダル性を有することを意味する。この型の二個の架橋単位Ｚが、また、存在してよい。これは、巨大環状リガンドの形成またはクリプテートの形成を生じる。
【００４１】
多座リガンドを有する好ましい構造は、以下の式（２２１）〜（２２２）の金属錯体であり、
【化１５】
2015504884.tif 000030
【００４２】
ここで、Ｑは、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１、Ｒ１Ｃ=ＮまたはＮＲ１であり、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１またはＮＲ１であり、特に、好ましくは、Ｒ１Ｃ=ＣＲ１であり、Ｚは、Ｑ中のＲ１を置き代えることによってＱに結合し、ここで、使用されるその他の記号は、上記言及した意味を有し、Ｚは、好ましくは、第３、４、５および/または６主族（ＩＵＰＡＣ族１３，１４，１５または１６）からの１〜８０個の原子を含む架橋単位であるか、または部分リガンドＬを互いにまたはＬからＬ’に共有結合する３〜６員ホモもしくはヘテロ環を表す。ここで、架橋単位Ｚは、非対称構造であってよく、すなわち、ＬもしくはＬ’へのＺの連結は、同じである必要はない。
【００４３】
架橋単位Ｚは、中性、一価、二価もしくは三価で負に帯電するか、一価、二価もしくは三価で正に帯電することができる。Ｚは、好ましくは、中性か一価で負に帯電するか、一価で正に帯電する。ここで、Ｚの電荷は、好ましくは、全体が中性の錯体を形成するように選択される。
【００４４】
Ｚは、三価の基、すなわち、三個のリガンドＬに互いにブリッジするか、二個のリガンドＬからとＬ’または一個のリガンドＬから二個のリガンドＬ’にブリッジするならば、Ｚは、出現毎に同一であるか異なり、Ｂ、Ｂ（Ｒ２）−、Ｂ（Ｃ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｂ（Ｃ（Ｒ２）２）３−、Ｂ（Ｏ）３、（Ｒ２）Ｂ（Ｏ）３−、Ｂ（Ｃ（Ｒ２）２Ｃ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｂ（Ｃ（Ｒ２）２Ｃ（Ｒ２）２）３−、Ｂ（Ｃ（Ｒ２）２Ｏ）３、（Ｒ２）Ｂ（Ｃ（Ｒ２）２Ｏ）３−、Ｂ（ＯＣ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｂ（ＯＣ（Ｒ２）２）３−、Ｃ（Ｒ２）、ＣＯ−、ＣＮ（Ｒ２）２、（Ｒ２）Ｃ（Ｃ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｃ（Ｏ）３、（Ｒ２）Ｃ（Ｃ（Ｒ２）２Ｃ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｃ（Ｃ（Ｒ２）２Ｏ）３、（Ｒ２）Ｃ（ＯＣ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｃ（Ｓｉ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｃ（Ｓｉ（Ｒ２）２Ｃ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｃ（Ｃ（Ｒ２）２Ｓｉ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｃ（Ｓｉ（Ｒ２）２Ｓｉ（Ｒ２）２）３、Ｓｉ（Ｒ２）、（Ｒ２）Ｓｉ（Ｃ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｓｉ（Ｏ）３、（Ｒ２）Ｓｉ（Ｃ（Ｒ２）２Ｃ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｓｉ（ＯＣ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｓｉ（Ｃ（Ｒ２）２Ｏ）３、（Ｒ２）Ｓｉ（Ｓｉ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｓｉ（Ｓｉ（Ｒ２）２Ｃ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｓｉ（Ｃ（Ｒ２）２Ｓｉ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｓｉ（Ｓｉ（Ｒ２）２Ｓｉ（Ｒ２）２）３、Ｎ、ＮＯ、Ｎ（Ｒ２）＋、Ｎ（Ｃ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｎ（Ｃ（Ｒ２）２）３＋、Ｎ（Ｃ＝Ｏ）３、Ｎ（Ｃ（Ｒ２）２Ｃ（Ｒ２）２）３、（Ｒ２）Ｎ（Ｃ（Ｒ２）２Ｃ（Ｒ２）２）＋、Ｐ、Ｐ（Ｒ２）＋、ＰＯ、ＰＳ、ＰＳｅ、ＰＴｅ、Ｐ（Ｏ）３、ＰＯ（Ｏ）３、Ｐ（ＯＣ（Ｒ２）２）３、ＰＯ（ＯＣ（Ｒ２）２）３、Ｐ（Ｃ（Ｒ２）２）３、Ｐ（Ｒ２）（Ｃ（Ｒ２）２）３＋、ＰＯ（Ｃ（Ｒ２）２）３、Ｐ（Ｃ（Ｒ２）２Ｃ（Ｒ２）２）３、Ｐ（Ｒ２）（Ｃ（Ｒ２）２Ｃ（Ｒ２）２）３＋、ＰＯ（Ｃ（Ｒ２）２Ｃ（Ｒ２）２）３、Ｓ＋、Ｓ（Ｃ（Ｒ２）２）３＋、Ｓ（Ｃ（Ｒ２）２Ｃ（Ｒ２）２）３＋または式（２２３）〜（２２６）の単位より成る群から、好ましくは、選ばれる。
【化１６】
2015504884.tif 000031
【００４５】
式中、各場合に、波線の結合は部分リガンドＬもしくはＬ’への結合を示し、Ａは、出現毎に同一であるか異なり、単結合、Ｏ、Ｓ、Ｓ（=Ｏ）、Ｓ（=Ｏ）２、ＮＲ２、ＰＲ２、Ｐ（=Ｏ）Ｒ２、Ｐ（=ＮＲ２）、Ｃ（Ｒ２）２、Ｃ（=Ｏ）、Ｃ（=ＮＲ２）、Ｃ（=Ｃ（Ｒ２）２）、Ｓｉ（Ｒ２）２およびＢＲ２から成る基より選ばれる。その他の使用される記号は上記言及した意味を有する。
【００４６】
Ｚは、二価の基、すなわち、二個のリガンドＬに互いにブリッジするか、一個のリガンドＬからＬ’にブリッジするならば、出現毎に同一であるか異なり、ＢＲ２、Ｂ（Ｒ２）２−、Ｃ（Ｒ２）２、Ｃ（=Ｏ）、Ｓｉ（Ｒ２）２、ＮＲ２、ＰＲ２、Ｐ（Ｒ２）２＋、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ２）、Ｐ（=Ｓ）（Ｒ２）、ＡｓＲ２、Ａｓ（=Ｏ）（Ｒ２）、Ａｓ（=Ｓ）（Ｒ２）、Ｏ、Ｓ、Ｓｅもしくは、式（２２７）〜（２３５）の単位より成る群から、好ましくは、選ばれる、
【化１７】
2015504884.tif 000032
【化１８】
2015504884.tif 000033
【００４７】
式中、各場合に、波線の結合は部分リガンドＬもしくはＬ’への結合を示し、各場合に使用されるさらなる記号は、各場合に上記言及した意味を有する。
【００４８】
式（１）で生じるとおりの好ましいリガンドＬ’が、以下に示される。対応して、リガンド基Ｌ’は、また、架橋単位Ｚを介してＬに結合するならば、選択することができる。
【００４９】
リガンドＬ’は、好ましくは、中性、モノアニオン性、ジアニオン性もしくはトリアニオン性であり、特に、好ましくは、中性もしくはモノアニオン性リガンドである。それらは、一座配位、二座配位、三座配位もしくは四座配位であることができ、好ましくは、二座配位すなわち、好ましくは、二個の配位位置を有している。上記記載のとおり、リガンドＬ’は、また、架橋基Ｚを介してＬに結合することができる。
【００５０】
好ましい中性一座配位リガンドＬ’は、一酸化炭素、一酸化窒素、たとえば、アセトニトリルのようなアルキルシアニド、たとえば、ベンゾニトリルのようなアリールシアニド、たとえば、メチルイソニトリルのようなアルキルイソシアニド、たとえば、ベンゾイソニトリルのようなアリールイソシアニド、たとえば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、モルホリンのようなアミン、たとえば、トリフルオロホスフィン、トリメチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ-tert-ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、ビス（tert-ブチル）フェニルホスフィンのようなホスフィン、特に、ハロホスフィン、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィンもしくはアルキルアリールホスフィン、たとえば、トリメチルホスフィット、トリエチルホスフィットのようなホスフィット、たとえば、トリフルオロアルシン、トリメチルアルシン、トリシクロヘキシルアルシン、トリ-tert-ブチルアルシン、トリフェニルアルシン、トリ（ペンタフルオロフェニル）アルシンのようなアルシン、たとえば、トリフルオロスチビン、トリメチルスチビン、トリシクロヘキシルスチビン、トリ-tert-ブチルスチビン、トリフェニルスチビン、トリス（ペンタフルオロフェニル）スチビンのようなスチビン、たとえば、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジンのようなヘテロ環含有窒素、カルベン、特に、アルジュンゴカルベンから成る群より選ばれる。
【００５１】
好ましいモノアニオン性一座配位リガンドＬ’は、水素化物、重水素化物、ハロゲン化物Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、およびＩ−、たとえば、メチル-Ｃ≡Ｃ−、tert-ブチル-Ｃ≡Ｃ−のようなアルキルアセチリド、たとえば、フェニル-Ｃ≡Ｃ−のようなアリールアセチリド、シアニド、シアネート、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、たとえば、メタノレート、エタノレート、プロパノレート、イソプロパノレート、tert-ブチレート、フェノレートのような脂肪族もしくは芳香族アルコレート、たとえば、メタンチオレート、エタンチオレート、プロパンチオレート、イソプロパンチオレート、tert-ブタンチオレート、チオフェノレートのような脂肪族もしくは芳香族チオアルコレート、たとえば、ジメチルアミド、ジエチルアミド、ジイソプロピルアミド、モルホリドのようなアミド、たとえば、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、安息香酸のようなカルボキシレート、たとえば、フェニル、ナフチルのようなアリール基およびたとえば、ピロリド、イミダゾリド、ピラゾリドのようなアニオン性窒素含有ヘテロ環から選択される。これらの基中のアルキル基は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０-アルキル基、特に、好ましくはＣ１〜Ｃ１０-アルキル基、非常に、特に、好ましくはＣ１〜Ｃ４-アルキル基である。アリール基は、また、ヘテロアリール基の意味で使用される。これらの基は、上記に定義されるとおりである。
【００５２】
好ましいジ-もしくはトリ-アニオン性リガンドは、Ｏ２−、Ｓ２−、Ｒ-Ｃ≡Ｍ型の配位を生じるカーバイドおよび、Ｒ-Ｎ＝Ｍ型の配位を生じるニトレーン（Ｒは、一般的に置換基を表す）またはＮ３−である。
【００５３】
好ましい中性もしくはモノもしくはジアニオン性二座配位または多座配位リガンドＬ’は、たとえば、エチレンジアミン、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン、プロピレンジアミン、N,N,N',N'-テトラメチルプロピレンジアミン、シス-もしくはトランス-ジアミノシクロヘキサン、シス-もしくはトランス- N,N,N',N'-テトラメチルジアミノシクロヘキサンのようなジアミン、たとえば、2-[1-(フェニルイミノ)エチル]ピリジン、2-[1-(2-メチルフェニルイミノ)エチル]ピリジン、2-[1-(メチルイミノ)エチル]ピリジン、2-[1-(エチルイミノ)エチル]ピリジン、2-[1-(イソ-プロピルイミノ)エチル]ピリジン、2-[1-(tert-ブチルイミノ)エチル]ピリジンのようなイミン、たとえば、1,2-ビス（メチルイミノ）エタン、1,2-ビス（エチルイミノ）エタン、1,2-ビス（イソ-プロピルイミノ）エタン、1,2-ビス（tert-ブチルイミノ）エタン、2,3-ビス（メチルイミノ）ブタン、2,3-ビス（エチルイミノ）ブタン、2,3-ビス（イソ-プロピルイミノ）ブタン、2,3-ビス（tert-ブチルイミノ）ブタン、1,2-ビス（フェニルイミノ）エタン、1,2-ビス（2-メチルフェニルイミノ）エタン、1,2-ビス（2,6-ジ-イソ-プロピルフェニルイミノ）エタン、1,2-ビス（2,6-ジ- tert-ブチルフェニルイミノ）エタン、2,3-ビス（フェニルイミノ）ブタン、2,3-ビス（2-メチルフェニルイミノ）ブタン、2,3-ビス（2,6-ジ-イソ-プロピルフェニルイミノ）ブタン、2,3-ビス（2,6-ジ-tert-ブチルフェニルイミノ）ブタンのようなジイミン、たとえば、2,2’-ビピリジン、o-フェナントロリンのような二個の窒素原子含有ヘテロ環、たとえば、ビスジフェニルホスフィノメタン、ビスジフェニルホスフィノエタン、ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、ビス（ジメチルホスフィノ）メタン、ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、ビス（ジメチルホスフィノ）プロパン、ビス（ジメチルホスフィノ）ブタン、ビス（ジエチルホスフィノ）メタン、ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、ビス（ジエチルホスフィノ）プロパン、ビス（ジ-tert-ブチルホスフィノ）メタン、ビス（ジ-tert-ブチルホスフィノ）エタン、ビス（tert-ブチルホスフィノ）プロパンのようなジホスフィン、たとえば、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、1,5-ジフェニルアセチルアセトン、ジベンゾイルメタン、ビス(1,1,1-トリフルオロアセチル)-メタンのような1,3-ジケトン由来1,3-ジケトネート、たとえば、エチルアセトアセテートのような3-ケトエステル由来3-ケトネート、たとえば、ピリジン-2-カルボン酸、キノリン-2-カルボン酸、グリシン、N,N-ジメチルグリシン、アラニン、N,N-ジメチルアミノアラニンのようなアミノカルボン酸由来カルボキシレート、たとえば、メチルサリシリミン、エチルサリシリミン、フェニルサリシリミンのようなサリシリミン由来サリシリミリネート、たとえば、エチレングリコール、1,3-プロピレングリコールのようなジアルコール、たとえば、1,2-エチレンジチオール、1,3-プロピレンジチオールのようなジチオール由来ジチオレートから選択される。
【００５４】
好ましい三座リガンドは、たとえば、テトラキス(1-イミダゾリル)ボレートとテトラキス(1-ピラゾリル)ボレートのような窒素原子含有ヘテロ環のボレートである。
【００５５】
さらに好ましいのは、金属と共に、少なくとも一つの金属−炭素結合を有する金属化五もしくは六員環、特に、環状金属化五員環を形成する二座配位モノアニオン性Ｌ’である。これらは、特に、有機エレクトロルミネセンス素子のための燐光発光金属錯体の分野で一般的に使用されるとおりのリガンド、すなわち、フェニルピリジン、ナフチルピリジン、フェニルキノリン、フェニルイソキノリン等であって、夫々は一以上の基Ｒ１〜Ｒ７で置換されてもよいリガンドである。この型のリガンドの多様性は、燐光発光エレクトロルミネセンス素子の分野の当業者に知られており、式（１）の化合物のためのリガンドＬ’としてこの型のさらなるリガンドを困難性なく選ぶことができるだろう。以下の式（２３６）〜（２６３）により示されるとおりの二個の基の組み合わせが、一般的にこの目的のために、特に、適しており、一方の基は、中性窒素原子もしくはカルベン原子を介して結合し、もう一方の基は、好ましくは、負に帯電した炭素原子若しく負に帯電した窒素原子を介して結合する。次いで、リガンドＬ’は、各場合に、＃で示される位置で互いに結合するこれら基を通じて式（２３６）〜（２６３）の基から形成することができる。基が金属に配位する位置は＊で示される。これらの基は、また、一もしくは二個の架橋単位Ｚを介してリガンドＬに結合してよい。
【化１９−１】
2015504884.tif 000034
【化１９−２】
2015504884.tif 000035
【００５６】
ここで、使用される記号は上記記載されるのと同じ意味を有し、好ましくは、各基中の最大三個の記号Ｘは、Ｎを表し、特に、好ましくは、各基中の最大二個の記号Ｘは、Ｎを表し、非常に、特に、好ましくは、各基中の最大一個の記号Ｘは、Ｎを表す。特に、好ましくは、全ての記号Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ１を表す。
【００５７】
本発明の、特に、好ましい態様では、式（２３６）〜（２６３）のリガンドの二個の断片は、少なくとも一つの断片が、＊位置でヘテロ原子を含むように、＃位置を介して互いに結合する。
【００５８】
本発明の、非常に、特に、好ましい態様では、リガンドＬ’は、式（２３６）〜（２６３）のリストからのヘテロ原子のもたない正確に一つの断片と式（２３６）〜（２６３）をもつ断片のリストからのヘテロ原子、好ましくは、窒素原子を正確に一つもつ断片とから構成される。
【００５９】
同様に、好ましいリガンドＬ’は、η５−-シクロペンタジエニル、η５−-ペンタメチルシクロペンタジエニル、η６−-ベンゼンもしくはη７−-シクロヘプタトリエニルであって、夫々は、一以上の基Ｒ１により置換されてもよい。
【００６０】
同様に、好ましいリガンドＬ’は、1,3,5-シス-シクロヘキサン誘導体、特に、式（２６４）のもの、1,1,1-トリ（メチレン）メタン誘導体、特に、式（２６５）のもの、および1,1,1-三置換メタン、特に、式（２６６）と（２６７）のものである。
【化２０】
2015504884.tif 000036
【００６１】
各式中、金属Ｍへの配位が示され、Ｒ１は、上記言及した意味を有し、Ａは、出現毎に同一であるか異なり、Ｏ−、Ｓ−、ＣＯＯ−、Ｐ（Ｒ１）２もしくはＮ（Ｒ１）２である。
【００６２】
したがって、本発明は、さらに、式（２６８）の金属アルコキシドをもつ少なくとも一つのアジド基を有する対応するフリーリガンドの、式（２６９）の金属ハロゲン化物または式（２７０）の金属ケトケトネートとの反応による、式（１）の金属錯体化合物の製造方法に関する。
【化２１】
2015504884.tif 000037
【００６３】
式中、記号Ｍ、ｎおよびはＲ１は上記に示された意味を有し、Ｈａｌ＝Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩである。
【００６４】
同様に、アルコレートおよび/またはハロゲン化物および/または水酸基とケトケネート基を共に担持する金属化合物、特に、イリジウム化合物を使用することも可能である。これら化合物は、帯電していてもよい。出発材料として特に適切である対応するイリジウム化合物は、WO 04/085449に開示されている。［ＩｒＣｌ２（ａｃａｃ）２］─、たとえば、Ｎａ［ＩｒＣｌ２（ａｃａｃ）２］は特に適している。
【００６５】
錯体は、好ましくは、WO02/060910およびWO2004/085449に記載されたとおりに合成される。ヘテロレプチック錯体は、また、たとえば、WO2005/042548にしたがって合成することができる。合成は、また、たとえば、熱的、光化学的および/またはマイクロウェーブ照射により、活性化することができる。
【００６６】
スキーム（１）に示されるとおりに、上記説明された反応により得られた生成物Ａ'は、次いで、Ｂ’と反応し、Ｃ’が得られる。
【化２２】
2015504884.tif 000038
【００６７】
クリック化学のこの型の詳細については、V. V. Rostovtsev, L. G. Green, V. V. Fokin, and K. B. Sharpless in Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, 2596-2599.により提供される。この反応の主たる優位性の一つは、達成することができる高い収率である。
【００６８】
したがって、本発明は、また、スキーム（１）による式（１）の化合物の製造方法に関する。
【００６９】
これらのプロセスにより、本発明による式（１）の化合物は、高純度で、好ましくは、９９％超の純度で得られる（１Ｈ−ＮＭＲおよび/またはＨＰＬＣにより測定。）。
【００７０】
ここで説明される合成方法は、特に、以下に示される本発明による式（２７１）〜（４３２）の化合物の調製を可能にする。
【化２３−１】
2015504884.tif 000039
【化２３−２】
2015504884.tif 000040
【化２３−３】
2015504884.tif 000041
【化２３−４】
2015504884.tif 000042
【化２３−５】
2015504884.tif 000043
【化２３−６】
2015504884.tif 000044
【化２３−７】
2015504884.tif 000045
【化２３−８】
2015504884.tif 000046
【化２３−９】
2015504884.tif 000047
【化２８−１０】
2015504884.tif 000048
【化２３−１１】
2015504884.tif 000049
【化２３−１２】
2015504884.tif 000050
【化２３−１３】
2015504884.tif 000051
【化２３−１４】
2015504884.tif 000052
【００７１】
上記式（１）の錯体または上記言及された好ましい具体例は、電子素子中の活性成分として使用することができる。電子素子は、アノード、カソードおよび少なくとも一つの層を含み、この層が、少なくとも一つの有機もしくは有機金属化合物を含む素子の意味で使用される。したがって、本発明による電子素子は、アノード、カソードおよび上記少なくとも一つの式（１）の化合物を含む少なくとも一つの層を含む。ここで、好ましい電子素子は、少なくとも一つの層中に上記少なくとも一つの上記の式（１）の化合物を含む有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光学検査素子、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）および有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）から成る群より選ばれる。特に、好ましいのは、有機エレクトロルミネセンス素子である。活性成分は、一般的にアノードとカソードの間に導入された有機もしくは無機材料であり、たとえば、電荷注入、電荷輸送もしくは電荷ブロック材料であるが、特に、発光材料とマトリックス材料である。本発明による化合物は、有機エレクトロルミネセンス素子中の発光材料として特に良好な性質を有する。したがって、有機エレクトロルミネセンス素子が、本発明の好ましい具体例である。
【００７２】
有機エレクトロルミネセンス素子は、カソード、アノードおよび少なくとも一つの発光層を含む。これらの層とは別に、さらなる層、たとえば、各場合に、一以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電子ブロック層、電荷生成層および/または有機もしくは無機Ｐ／Ｎ接合を含んでもよい。たとえば、有機エレクトロルミネセンス素子中で励起子ブロック機能および/または電荷バランス調節能を有する中間層も、同様に二個の発光層の間に導入されてよい。しかしながら、これらの層の夫々は、必ずしも存在する必要がないことに留意する必要がある。有機エレクトロルミネセンス素子は、一つの発光層または複数の発光層を含んでよい。複数の発光層が存在するならば、これらは、好ましくは、３００ｎｍ〜８００ｎｍ間に全体で複数の最大発光長を有し、全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光もしくは燐光を発することができる種々の発光化合物が発光層に使用される。特に、好ましいのは、三層構造であり、その三層は青色、緑色およびオレンジ色もしくは赤色発光を呈する（基本構造については、例えば、WO 2005/011013参照。）であるか、３以上の発光層を含む構造である。
【００７３】
本発明の好ましい具体例では、有機エレクトロルミネセンス素子は、一以上の発光層に発光化合物として式（１）の化合物もしくは上記言及した好ましい具体例を含む。
【００７４】
式（１）の化合物が発光層中の発光化合物として使用されるならば、好ましくは、一以上のマトリックス材料と併用して使用される。式（１）の化合物とマトリックス材料を含む混合物は、エミッターとマトリックス材料を含む全体としての混合物を基礎として、式（１）の化合物を１〜９９重量％、好ましくは、２〜５０重量％、特に、好ましくは、３〜４０重量％、特に、５〜３０重量％を含む。対応して、混合物は、エミッターとマトリックス材料を含む全体としての混合物を基礎として、式（１）の化合物を９９〜１重量％、好ましくは、９８〜５０重量％、特に、好ましくは、９７〜６０重量％、特に、９５〜７０重量％を含む。
【００７５】
本発明による化合物のために適切な材料は、たとえば、WO2004/013080、WO2004/093207、W20O06/005627もしくは未公開出願DE102008033943.1にしたがうケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホンであり、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえば、ＣＢＰ（N.N-ビスカルバゾリルビフェニル）、またはWO2005/039246、US2005/0069729、JP 2004/288381、 EP1205527もしくはWO2008/086851に記載されたカルバゾール誘導体、たとえば、WO2007/063754もしくはWO2008/056746にしたがうインドロカルバゾール誘導体、たとえば、未公開出願DE102009023155およびDE102009031021にしたがうインデノカルバゾール誘導体、たとえば、EP1617710、EP1617711、EP1731584、JP 2005/347160にしたがうアザカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2007/137725にしたがうバイポーラーマトリックス材料、たとえば、WO2005/111172にしたがうシラン、たとえば、WO 2006/117052にしたがうアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえば、未公開出願DE102008036982.9、WO2007/063754もしくはWO02008/056746にしたがうトリアジン誘導体、またはたとえば、EP652273もしくはWO2009/062578にしたがう亜鉛錯体、たとえば、未公開出願DE102008056688にしたがうジアザもしくはテトラアザシロール誘導体または未公開出願DE102009022858にしたがうジアザホスホール誘導体である。
【００７６】
複数の異なるマトリックス材料、特に、少なくとも一つの電子伝導性マトリックス材料と少なくとも一つの正孔伝導性マトリックス材料を混合物として使用することも好ましいかもしれない。好ましい組み合わせは、たとえば、本発明による金属錯体のための混合マトリックスとして、芳香族ケトンもしくはトリアジン誘導体と、トリアリールアミン誘導体もしくはカルバゾール誘導体との使用である。好ましいのは、同様に、正孔-もしくは電子輸送材料と、たとえば、DE102009014513に開示されたとおりの正孔輸送でも電子輸送にも含まれない材料との混合物である。
【００７７】
本発明のさらに好ましい態様では、本発明の化合物は、一以上のさらなるエミッターととの混合物中で使用することができる。ここで、非常に、特に、好ましいのは、本発明の化合物と一以上の蛍光エミッターとの混合物である。さらに、好ましいのは、一以上の燐光エミッターとの混合物である。蛍光エミッターは、原則として、励起一重項状態から発光し、燐光エミッターは、原則として、より高いスピン状態（たとえば、三重項および五重項）から発光する。本発明の目的のために有機遷移金属錯体は、燐光エミッターの意味で使用される。さらなるエミッターは、好ましくは、有機化合物である。
【００７８】
本発明の、特に、好ましい態様では、本発明の化合物は、三個のさらなるエミッターと、特に、好ましい態様では、二個のさらなるエミッターと、非常に、特に、好ましい態様では、一個のさらなるエミッターと混合される。
【００７９】
本発明のさらに好ましい態様では、エミッター混合物は、三個の、特に、好ましくは、二個の、非常に、特に、好ましくは、一個のさらなる本発明の化合物を含む。
【００８０】
本発明の、特に、好ましい態様では、エミッター混合物は、正確に一個の本発明の化合物と正確に一個のさらなるエミッターを含む。
【００８１】
本発明の目的のためには、混合物の少なくとも一つのエミッターの吸収スペクトルと少なくとも一つの他のエミッターの発光スペクトルは、重複し、エミッター間のエネルギー移動を単純化することが（二重ドーピング）、さらに、好ましい。ここで、エネルギー移動は、種々のメカニズムにより生じることができる。非限定的例は、フェルスターまたデクスターエネルギー移動である。
【００８２】
説明されたエミッター混合物は、好ましくは、両者が赤色発光する少なくとも二個のエミッターを含む。さらに、好ましいのは、両者が緑色発光する少なくとも二個のエミッターを含むエミッター混合物である。さらに、好ましいのは、赤色発光する少なくとも一個のエミッターと緑色発光する少なくとも一個のエミッターを含むエミッター混合物である。
【００８３】
本発明の化合物は、上記概説したとおりに、さらなるマトリックス材料と混合することができる。マトリックス材料に加えて、本発明の化合物は、電子素子中で典型的に使用される任意の他の有機機能性材料を含むことができる。したがって、本発明は、また、少なくとも一つの式（１）の化合物と正孔輸送材料（ＨＴＭ）、正孔注入材料（ＨＩＭ）、電子輸送材料（ＥＴＭ）、電子注入材料（ＥＩＭ）、正孔ブロック材料（ＨＢＭ）、励起子ブロック材料（ＥｘＢＭ）、ホストもしくはマトリックス材料、蛍光エミッター、燐光エミッター、好ましくは、マトリックス材料から選ばれる少なくとも一つの有機機能性材料を含む組成物に関する。
【００８４】
カソードは、好ましくは、低仕事関数を有する金属、金属合金または、たとえば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属もしくはランタノイド（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）のような種々の金属を含む多層構造である。また、適切なのは、アルカリ金属、アルカリ土類金属および銀を含む合金、たとえば、マグネシウムと銀の合金である。多層構造の場合、比較的高仕事関数を有するさらなる金属、たとえば、Ａｇが、前記金属に加えて使用されてもよく、その場合、たとえば、Ｃａ／ＡｇもしくはＢａ／Ａｇのような金属の組み合わせが一般的に使用される。金属カソードと有機半導体との間に高誘電定数を有する材料の薄い中間層を導入することも好ましいかもしれない。この目的に適切なのは、たとえば、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属フッ化物だけでなく、また対応する酸化物もしくは炭酸塩（たとえば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）である。この層の層厚は、好ましくは、０．５および５ｎｍである。
【００８５】
アノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する金属を含む。アノードは、好ましくは、４．５ｅＶ対真空超の仕事関数を有する。この目的に適切なのは、一方で、たとえば、Ａｇ、ＰｔもしくはＡｕのような高レドックスポテンシャルを有する金属である。他方で、金属/金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）が、また、好まれてもよい。幾つかの用途のために、少なくとも一つの電極は、有機材料の放射（Ｏ-ＳＣ）もしくは光のカップリング-アウト（ＯＬＥＤ／ＰＬＥＤ、Ｏ-ｌａｓｅｒ）を可能にするために透明である必要がある。好ましい構造は透明アノードを使用する。好ましいアノード材料は、ここで、伝導性混合金属酸化物である。特に、好ましいのは、イリジウム錫酸化物（ＩＴＯ）もしくはイリジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。さらに、好ましいのは、伝導性でドープされた有機材料、特に、伝導性ドープポリマーである。
【００８６】
一般的に、層のために先行技術に従って使用されるとおりの全材料を、さらなる層に使用することができ、当業者は、困難性もなく、電子素子において、本発明による材料とこれら材料の各々を組み合わせることができるだろう。
【００８７】
この型の素子の寿命は、水および/または空気の存在で徹底的に低下することから、素子は、接触し最後に密封シールされる条件で、（用途に応じて）対応して構造化される。
【００８８】
更に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、昇華プロセスにより適用され、材料は、通常、１０−５mbar未満、好ましくは１０−６mbar未満の初期圧力で、真空昇華ユニット中での気相堆積により適用されることを特徴とする。初期圧力は、より低くても、たとえば、１０−７mbar未満でも可能である。
【００８９】
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスもしくはキャリアガス昇華により適用され、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で適用されることを特徴とする。このプロセスの特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）プロセスであり、材料はノズルにより直接適用され、ひいては構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
【００９０】
更に、好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、もしくは、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷あるいはオフセット印刷、特に、好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）あるいはインクジェット印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする。本発明の式（１）化合物は、有機溶媒中で非常に良好な溶解性を有することから、それらは、溶液からの加工のために、特に、適している。
【００９１】
有機エレクトロルミネセンス素子は、また、１以上の層を溶液から適用し、また、１以上の他の層を気相堆積により適用することによりハイブリッドシステムとして製造され得る。したがって、たとえば、式（１）の化合物とマトリックス材料を含む発光層を溶液から適用し、正孔ブロック層および/または電子輸送層を頂上に真空気相堆積により適用することもできる。
【００９２】
これらのプロセスは当業者に一般的に知られており、当業者により問題なく、式（１）の化合物または上記好ましい具体例を含む有機エレクトロルミネセンス素子に適用することができる。
【００９３】
液相からの加工のためには、式（Ｉ）の化合物の溶液または調合物を必要とする。また、二以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいかもしれない。適切で、好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、o-、m-もしくはp-キシレン、メチルベンゾエート、ジメチルアニソール、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル-ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサンまたはこれら溶媒の混合物である。
【００９４】
したがって、本発明は、さらに、少なくとも一つの式（Ｉ）の化合物と一以上の溶媒、特に、有機溶媒を含む溶液または調合物に関する。この型の溶液を調製することができる方法は、当業者に知られており、たとえば、出願WO 02/072714、WO 03/019694とそこに引用された文献に記載されている。
【００９５】
本発明の有機電子素子、特に、有機エレクトロルミネセンス素子は、先行技術を凌駕する以下の驚くべき効果により特徴付けられる。
【００９６】
１．式（１）の化合物は、多様な通常の有機溶媒中で非常に良好な溶解性を有し、したがって、溶液からの加工に非常に極めて適している。特に、本発明の化合物は、先行技術に記載された類似化合物よりも高い溶解性を有する。
【００９７】
２．式（１）の化合物を発光材料として含む有機エレクトロルミネセンス素子は、優秀な寿命を有する。特に、寿命は、先行技術にしたがう類似化合物の場合よりも良好である。
【００９８】
３．式（１）の化合物を発光材料として含む有機エレクトロルミネセンス素子は、優秀な効率を有する。特に、効率は、先行技術にしたがう類似化合物の場合よりも良好である。
【００９９】
４．式（１）の化合物を発光材料として含む有機エレクトロルミネセンス素子は、先行技術にしたがう類似化合物と比べてより低い駆動電圧を必要とする。
【０１００】
５．本発明の化合物は、高収率で得ることができる。
【０１０１】
６．本発明の化合物は、簡単な精製プロセスで精製することができる。
【０１０２】
７．本発明の化合物は、先行技術にしたがう類似化合物と比べてより良好な膜形成性を示す。これは、それらを含む電子または光電子素子の製造、特に、大量生産により適したものにする。
【０１０３】
上記したこれらの利点は、その他の電子特性を損なうことはない。
【０１０４】
本発明の化合物は、ある前提条件下で、発光することができる。したがって、これらの化合物は、非常に、多目的に使用することができる。ここで、用途の主たる分野のいくつかは、表示装置と照明技術である。さらに、化合物とこれらの化合物を含む化合物と素子を光治療分野で使用することが、さらに、特に、有利である。
【０１０５】
したがって、本発明は、さらに、本発明の化合物とその化合物を含む素子の、疾病の治療、予防および診断のための使用に関する。本発明は、なおさらに、本発明の化合物とその化合物を含む素子の、化粧状態の処置および予防のための使用に関する。
【０１０６】
本発明は、さらに、疾病の治療、予防および/または診断のための素子の製造のための本発明の化合物に関する。
【０１０７】
光処置または光治療は、多くの医療および/または化粧料分野で使用される。したがって、本発明の化合物とこれらの化合物を含む素子は、当業者が光治療の使用を考慮する疾病の治療および/または予防および/または診断のためのおよび/または化粧料用途で使用することができる。照射に加えて、用語光治療は、また、光力学治療（ＰＤＴ）と消毒と滅菌を一般的に含む。フォトセラピーまたは光治療は、また、ヒトまたは動物のみならず、任意の他の型の生物または非生物材料の処置のために使用することができる。これらは、たとえば、菌類、細菌、微生物、ウイルス、真核生物、原核生物、食品、飲料、水および飲料水を含む。
【０１０８】
用語光治療は、光処置と、たとえば、活性化合物による処置等の他の型の治療との任意の組み合わせをも含む。多くの光治療は、ヒトおよび動物の皮膚、創傷、粘膜、眼、毛髪、爪、爪床、歯肉および舌等の客体の外側部分を照射するまたは処置する目的を有する。また、本発明の処置または照射は、さらに、たとえば、内部器官（肺、心臓等）もしくは血管もしくは胸を処置するために、対象の内側に適用することもできる。
【０１０９】
本発明の治療および/または化粧料分野は、好ましくは、乾癬、皮膚老化、皮膚しわ、皮膚新生、皮膚孔拡大、セルライト、油状/グリース状皮膚、毛包炎、がん状態の日焼け角化症、皮下脂肪、毛穴拡大症、油状皮膚症、毛包炎、化学線角化症、前癌状態角化症、皮膚損傷、日焼け損傷および日焼けストレス皮膚、ニキビ跡、目じりのしわ、ニキビ、赤蒼、ニキビ跡、ニキビ菌の減少、油状/グリース状脂腺とその周囲細胞の光変調、黄疸、新生児黄疸、白斑、皮膚癌、皮膚腫瘍、クリーグラー・ナジャー、皮膚炎、アトピー性皮膚炎、糖尿病性皮膚潰瘍、皮膚の脱感作等の皮膚疾患および皮膚関連疾患または変化または状態から選ばれる。
【０１１０】
本発明の目的のために、特に、好ましいものは、乾癬、にきび、セルライト、皮膚しわ、皮膚老化、白斑および黄疸の治療および/または予防である。
【０１１１】
本発明の組成物を含む組成物および/または素子のための本発明のさらなる用途分野は、炎症疾患、リューマチ性関節炎、苦痛治療、創傷治療、神経疾患、浮腫、パジェット病、一次および転移腫瘍、結合組織疾患または変性、コラーゲン変性、哺乳類組織の線維芽細胞および繊維芽細胞由来の細胞レベル、網膜と新生物と新生血管および肥大病の拡延、アレルギー反応、呼吸路拡延、発汗、眼の新生血管病、ウイルス感染、特に、いぼおよび性器いぼ治療のための単純ヘルペスまたはＨＰＶ（ヒトパピロマウイルス）により引き起こされる感染より成る群から選ばれる。
【０１１２】
本発明の目的のために、リューマチ性関節炎、ウイルス感染および疼痛の治療および/または予防が、特に、好ましい。
【０１１３】
本発明の化合物を含む組成物および/または素子のための本発明のさらなる用途分野は、冬季低下、眠り病、雰囲気改善拡延、たとえば、疼痛、特に、緊張または関節痛により引き起こされる筋肉痛の減少、関節硬化の排除および歯のホワイトニング（漂白）より成る群から選ばれる。
【０１１４】
本発明の組成物を含む組成物および/または素子のための本発明のさらなる用途分野は、消毒の群から選ばれる。本発明の化合物および/または本発明の素子は、任意の型の対象（非生物材料）または客体（たとえば、ヒトおよび動物等の生物材料）の消毒目的の処置に使用することができる。これは、たとえば、創傷の消毒、バクテリアの減少、手術具または他の製品の消毒、食品、液体、特に、水、飲料水および他の飲料の消毒、粘膜およびガムおよび歯の消毒を含む。ここで、消毒は、細菌および微生物等の望ましくない作用の原因となる微生物の減少の意味で使用される。
【０１１５】
上記光治療の目的のために、本発明の化合物を含む素子は、好ましくは、２５０〜１２５０ｎｍ、特に、好ましくは、３００〜１０００ｎｍ、特に、好ましくは、４００〜８５０ｎｍの波長範囲で発光する。
【０１１６】
本発明の、特に、好ましい態様では、本発明の化合物は、光治療の目的のための有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）または有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）に使用される。ＯＬＥＤおよびＯＬＥＣは、共に、単一または多層構造をもつ任意の所望の断面（たとえば、円、楕円、多角形、正方形）を有する平面状または繊維状構造をとることができる。これらのＯＬＥＤおよび/またはＯＬＥＣは、さらなる機械的、接着性および/または電子的要素を含む他の素子中（たとえば、照射回数、強度および波長の調整のための電池および/または制御ユニット）に設置することができる。本発明のＯＬＥＤおよび/またはＯＬＥＣを含む素子は、好ましくは、プラスター、パッド、テープ、バンデージ、カフス、ブランケット、キャップ、寝袋、織物およびステントより成る群から選ばれる。
【０１１７】
前記治療および/または化粧目的のための前記素子の使用は、本発明のＯＬＥＤおよび/またはＯＬＥＣを使用する本発明の素子の助けにより、より低い照射強度の均一な照射が、実質的に任意の位置で任意の時に可能であることから、先行技術と比べて、特に、有利である。照射は、入院患者としておよび/または外来患者としておよび/または患者自身により、すなわち、医学または化粧専門家による照射によらず、実行することができる。したがって、たとえば、プラスターは、着衣下に装着することができ、その結果、業務時間中、レジャー期間中または睡眠中に、照射が、可能でもある。複雑な入院患者/外来患者治療を多くの場合回避することができるか、その頻度を減らすことができる。本発明の素子は、再利用または廃棄可能な物品を意図されてよく、一度、二度または三度の使用後、廃棄することができる。
【０１１８】
先行技術と比べたさらなる優位性は、たとえば、熱と情動面のより低い展開である。したがって、黄疸により治療されるべき新生児は、典型的には、両親との物理的な接触がなく、保育器で目隠しされながら照射されねばならず、両親と新生児には情動的なストレス状況となる。本発明のＯＬＥＤおよび/またはＯＬＥＣを含む本発明のブランケットの助けにより、情動的なストレスを顕著に減らすことができる。従来の照射設備と比べて、さらに、子供のより良好な温度調節が、本発明の素子の減少した熱発生により可能である。
【０１１９】
本発明で説明された態様の変形が、本発明の範囲に入ることが指摘されねばならない。本発明で開示された各特長は、明確に除外されなければ、同じか、等価か、類似する目的に役立つ代替的特徴により置き代えられてよい。したがって、特に断らなければ、本発明で開示された各特長は、一般的な一連の例としてか、等価か類似する特長とみなされなければならない。
【０１２０】
本発明のすべての特長は、ある特徴および/または工程が相互に排除しないならば、とにかく互いに組み合わせることができる。これは、特に、本発明の好ましい特徴にあてはまる。同様に、非本質的な組み合わせの特徴は、（組み合わせではなく）別に、使用することができる。
【０１２１】
多くの特徴、特に、本発明の好ましい態様の特徴は、それ自身で発明性があり、本発明の態様の単なる部分としてだけではないとみなされねばならない。現在クレームされた発明に加えてまたその代替として、独立した保護が、これらの特徴のために与えられてよい。
【０１２２】
本発明で開示された技術的機能に関する教示を抽出し、他の例と組み合わせることができる。
【０１２３】
本発明は、以下の例によって、より詳細に説明されるが、それにより、本発明を限定することを望むものではない。
【０１２４】
実施例
以下の合成は、特に断らなければ、保護ガス雰囲気下、無水溶媒中で行われる。化合物（Ｉ）は、Inorg. Chem 2011, 50, 806.にしたがって、調製することができる。化合物（ＩＩＩ）は、Eur. J. Inorg. Chem 2005, 3, 447にしたがって、調製することができる。化合物（Ｖ）は、VWRにより購入することができる。化合物（ＶＩＩ）は、Eur. J. Org. Chem 2011, 143にしたがって、調製することができる。化合物（ＩＸ）は、J. Phys. Chem 2010, 114, 3924にしたがって、調製することができる。化合物（ＸＩ）は、Polymer 2006, 47, 6551にしたがって、調製することができる。化合物（ＸＩＩＩ）は、Organometallics 2005, 24, 3966にしたがって、調製することができる。化合物（ＸＶ）は、J. Chem. SOC 1988, 7, 1251にしたがって、調製することができる。化合物（ＸＸＩ）、（ＸＸＶ）および（ＸＸＶＩＩ）は、化合物（ＩＩ）の調製のために使用される一般的手順にしたがって、調製することができる。化合物（ＸＸＩ）は、J. Med. Chem 2010, 53,  616.にしたがって、調製することができる。化合物（ＸＶＩ）と（ＸＶＩＩＩ）は、商業的に入手可能である。
【０１２５】
例１
化合物（ＩＶ）の調製
化合物（ＩＶ）の調製のための合成手順：
【化２４】
2015504884.tif 000053
【０１２６】
ａ）化合物（ＩＩ）の合成
０℃まで冷却された２００ｍｌのアセトニトリル中の１００．０ｇ（１４２．２ミリモル）の化合物（Ｉ）の溶液に、１６．５ｇ（１６０．５ミリモル）のtert-ブチルニトリル（t-ＢｕＯＮＯ）が添加され、続いて、１５．０ｇ（１２８．０ミリモル）のアジドトリメチルシラン（ＴＭＳＮ３）が、滴下される。得られた溶液は、室温で３時間撹拌され、次いで、真空下濃縮される。粗生成物は、さらなる精製をすることなく、得られたままで使用される。収率は、９３．７ｇ（１００．８ミリモル）で、理論値の７１％に対応する。
【０１２７】
ｂ）化合物（ＩＶ）の合成
７．４ｇ（３９．２ミリモル）のＣｕＩが、３００ｍｌのエタノール／水（７：３）混合物中の１１．０ｇ（１４．１ミリモル）の化合物（ＩＩ）と９．６ｇ（４６．６ミリモル）の化合物（ＩＩＩ）の懸濁液に添加される。混合物は、室温で２４時間撹拌される。得られた沈殿物は吸引ろ過され、ジクロロメタン（ＤＣＭ）中に溶解され、シリカゲルでろ過され、水で三度洗浄される。有機相は分離され、硫酸マグネシウムで乾燥され、ろ過され、蒸発乾固される。粗生成物は、トルエン／エタノール混合物から再結晶化により精製される。収率は、１３．８ｇ（９．８７ミリモル）で、理論値の７０％に対応する。
【０１２８】
例２
化合物（ＶＩ）の調製
化合物（ＶＩ）の調製のための合成手順：
【化２５】
2015504884.tif 000054
【０１２９】
８．９ｇ（４７．０ミリモル）のＣｕＩが、３５０ｍｌのエタノール／水（７：３）混合物中の１２．０ｇ（１６．９ミリモル）の化合物（ＩＩ）と５．８ｇ（５５．９ミリモル）の化合物（Ｖ）の懸濁液に添加される。混合物は、室温で２４時間撹拌される。得られた沈殿物は吸引ろ過され、ＤＣＭ中に溶解され、シリカゲルでろ過され、水で三度洗浄される。有機相は分離され、硫酸マグネシウムで乾燥され、ろ過され、蒸発乾固される。粗生成物は、トルエン／エタノール混合物から再結晶化により精製される。収率は、１２．０ｇ（１１．０ミリモル）で、理論値の６５％に対応する。
【０１３０】
例３
化合物（ＶＩＩＩ）の調製
化合物（ＶＩＩＩ）の調製のための合成手順：
【化２６】
2015504884.tif 000055
【０１３１】
７．４ｇ（３９．２ミリモル）のＣｕＩが、３００ｍｌのエタノール／水（７：３）混合物中の１１．０ｇ（１４．１ミリモル）の化合物（ＩＩ）と８．６ｇ（４６．６ミリモル）の化合物（ＶＩＩ）の懸濁液に添加される。混合物は、室温で２４時間撹拌される。得られた沈殿物は吸引ろ過され、ＤＣＭ中に溶解され、シリカゲルでろ過され、水で三度洗浄される。有機相は分離され、硫酸マグネシウムで乾燥され、ろ過され、蒸発乾固される。粗生成物は、トルエン／エタノール混合物から再結晶化により精製される。収率は、１０．３ｇ（９．５ミリモル）で、理論値の６７％に対応する。
【０１３２】
例４
化合物（Ｘ）の調製
化合物（Ｘ）の調製のための合成手順：
【化２７】
2015504884.tif 000056
【０１３３】
９．７ｇ（５１．０ミリモル）のＣｕＩが、４００ｍｌのエタノール／水（７：３）混合物中の１６．６ｇ（２１．２ミリモル）の化合物（ＩＩ）と１６．２ｇ（６０．５ミリモル）の化合物（ＩＸ）の懸濁液に添加される。混合物は、室温で２４時間撹拌される。得られた沈殿物は吸引ろ過され、ＤＣＭ中に溶解され、シリカゲルでろ過され、水で三度洗浄される。有機相は分離され、硫酸マグネシウムで乾燥され、ろ過され、蒸発乾固される。粗生成物は、トルエン／エタノール混合物から再結晶化により精製される。収率は、２９．９ｇ（１６．９ミリモル）で、理論値の８０％に対応する。
【０１３４】
例５
化合物（ＸＩＩ）の調製
化合物（ＸＩＩ）の調製のための合成手順：
【化２８】
2015504884.tif 000057
【０１３５】
９．７ｇ（５１．０ミリモル）のＣｕＩが、３５０ｍｌのエタノール／水（７：３）混合物中の１４．３ｇ（１８．３ミリモル）の化合物（ＩＩ）と１６．２ｇ（６０．５ミリモル）の化合物（ＸＩ）の懸濁液に添加される。混合物は、室温で２４時間撹拌される。得られた沈殿物は吸引ろ過され、ＤＣＭ中に溶解され、シリカゲルでろ過され、水で三度洗浄される。有機相は分離され、硫酸マグネシウムで乾燥され、ろ過され、蒸発乾固される。粗生成物は、トルエン／エタノール混合物から再結晶化により精製される。収率は、１９．７ｇ（１２．４ミリモル）で、理論値の６８％に対応する。
【０１３６】
例６
化合物（ＸＩＶ）の調製
化合物（ＸＩＶ）の調製のための合成手順：
【化２９】
2015504884.tif 000058
【０１３７】
１１．２ｇ（５８．８ミリモル）のＣｕＩが、４００ｍｌのエタノール／水（７：３）混合物中の１６．６ｇ（２１．２ミリモル）の化合物（ＩＩ）と２３．３ｇ（６９．８ミリモル）の化合物（ＸＩＩＩ）の懸濁液に添加される。混合物は、室温で２４時間撹拌される。得られた沈殿物は吸引ろ過され、ＤＣＭ中に溶解され、シリカゲルでろ過され、水で三度洗浄される。有機相は分離され、硫酸マグネシウムで乾燥され、ろ過され、蒸発乾固される。粗生成物は、トルエン／エタノール混合物から再結晶化により精製される。収率は、２６．９ｇ（１５．１ミリモル）で、理論値の７１％に対応する。
【０１３８】
例７
化合物（ＸＶＩ）の調製
化合物（ＸＶＩ）の調製のための合成手順：
【化３０】
2015504884.tif 000059
【０１３９】
７．４ｇ（３９．２ミリモル）のＣｕＩが、３００ｍｌのエタノール／水（７：３）混合物中の１１．０ｇ（１４．１ミリモル）の化合物（ＩＩ）と１５．５ｇ（４６．６ミリモル）の化合物（ＸＶ）の懸濁液に添加される。混合物は、室温で２４時間撹拌される。得られた沈殿物は吸引ろ過され、ＤＣＭ中に溶解され、シリカゲルでろ過され、水で三度洗浄される。有機相は分離され、硫酸マグネシウムで乾燥され、ろ過され、蒸発乾固される。粗生成物は、トルエン／エタノール混合物から再結晶化により精製される。収率は、１８．８ｇ（１０．６ミリモル）で、理論値の７５％に対応する。
【０１４０】
例８
化合物（ＸＶＩＩＩ）の調製
化合物（ＸＶＩＩＩ）の調製のための合成手順：
【化３１】
2015504884.tif 000060
【０１４１】
７．４ｇ（３９．１ミリモル）のＣｕＩが、３００ｍｌのエタノール／水（７：３）混合物中の１１．０ｇ（１４．１ミリモル）の化合物（ＩＩ）と１．９ｇ（４６．６ミリモル）の化合物（ＸＶＩＩ）の懸濁液に添加される。混合物は、室温で２４時間撹拌される。得られた沈殿物は吸引ろ過され、ＤＣＭ中に溶解され、シリカゲルでろ過され、水で三度洗浄される。有機相は分離され、硫酸マグネシウムで乾燥され、ろ過され、蒸発乾固される。粗生成物は、トルエン／エタノール混合物から再結晶化により精製される。収率は、８．５ｇ（９．５ミリモル）で、理論値の６７％に対応する。
【０１４２】
例９：
化合物（ＸＸ）の調製
化合物（ＸＸ）の調製のための合成手順：
【化３２】
2015504884.tif 000061
【０１４３】
７．４ｇ（３９．２ミリモル）のＣｕＩが、３００ｍｌのエタノール／水（７：３）混合物中の１１．０ｇ（１４．１ミリモル）の化合物（ＩＩ）と４．７ｇ（４６．６ミリモル）の化合物（ＸＩＸ）の懸濁液に添加される。混合物は、室温で２４時間撹拌される。得られた沈殿物は吸引ろ過され、ＤＣＭ中に溶解され、シリカゲルでろ過され、水で三度洗浄される。有機相は分離され、硫酸マグネシウムで乾燥され、ろ過され、蒸発乾固される。粗生成物は、トルエン／エタノール混合物から再結晶化により精製される。収率は、１１．１ｇ（１０．０ミリモル）で、理論値の８９％に対応する。
【０１４４】
例１０：
化合物（ＸＸＩＩ）の調製
化合物（ＸＸＩＩ）の調製のための合成手順：
【化３３】
2015504884.tif 000062
【０１４５】
７．４ｇ（３９．２ミリモル）のＣｕＩが、３００ｍｌのエタノール／水（７：３）混合物中の１１．０ｇ（１４．１ミリモル）の化合物（ＩＩ）と８．３ｇ（４６．６ミリモル）の化合物（ＸＸＩ）の懸濁液に添加される。混合物は、室温で２４時間撹拌される。得られた沈殿物は吸引ろ過され、ＤＣＭ中に溶解され、シリカゲルでろ過され、水で三度洗浄される。有機相は分離され、硫酸マグネシウムで乾燥され、ろ過され、蒸発乾固される。粗生成物は、トルエン／エタノール混合物から再結晶化により精製される。収率は、１２．８ｇ（９．７ミリモル）で、理論値の６９％に対応する。
【０１４６】
例１１：
化合物（ＸＸＩＶ）の調製
化合物（ＸＸＩＶ）の調製のための合成手順：
【化３４】
2015504884.tif 000063
【０１４７】
５．７ｇ（２９．８ミリモル）のＣｕＩが、３００ｍｌのエタノール／水（７：３）混合物中の１０．０ｇ（１０．７ミリモル）の化合物（ＸＸＩＩ）と３．６ｇ（３５．４ミリモル）の化合物（ＸＩＸ）の懸濁液に添加される。混合物は、室温で２４時間撹拌される。得られた沈殿物は吸引ろ過され、ＤＣＭ中に溶解され、シリカゲルでろ過され、水で三度洗浄される。有機相は分離され、硫酸マグネシウムで乾燥され、ろ過され、蒸発乾固される。粗生成物は、トルエン／エタノール混合物から再結晶化により精製される。収率は、１０．６ｇ（８．６ミリモル）で、理論値の７０％に対応する。
【０１４８】
例１２：
化合物（ＸＸＶＩ）の調製
化合物（ＸＸＶＩ）の調製のための合成手順：
【化３５】
2015504884.tif 000064
【０１４９】
５．７ｇ（２９．８ミリモル）のＣｕＩが、３００ｍｌのエタノール／水（７：３）混合物中の１０．０ｇ（１０．７ミリモル）の化合物（ＸＸＶ）と３．６ｇ（３５．４ミリモル）の化合物（ＸＩＸ）の懸濁液に添加される。混合物は、室温で２４時間撹拌される。得られた沈殿物は吸引ろ過され、ＤＣＭ中に溶解され、シリカゲルでろ過され、水で三度洗浄される。有機相は分離され、硫酸マグネシウムで乾燥され、ろ過され、蒸発乾固される。粗生成物は、トルエン／エタノール混合物から再結晶化により精製される。収率は、８．７ｇ（７．０ミリモル）で、理論値の８４％に対応する。
【０１５０】
例１３：
化合物（ＸＸＶＩＩＩ）の調製
化合物（ＸＸＶＩＩＩ）の調製のための合成手順：
【化３６】
2015504884.tif 000065
【０１５１】
６．５ｇ（３３．７ミリモル）のＣｕＩが、３００ｍｌのエタノール／水（７：３）混合物中の１０．０ｇ（１２．１ミリモル）の化合物（ＸＸＶＩＩ）と４．０ｇ（４０．１ミリモル）の化合物（ＸＩＸ）の懸濁液に添加される。混合物は、室温で２４時間撹拌される。得られた沈殿物は吸引ろ過され、ＤＣＭ中に溶解され、シリカゲルでろ過され、水で三度洗浄される。有機相は分離され、硫酸マグネシウムで乾燥され、ろ過され、蒸発乾固される。粗生成物は、トルエン／エタノール混合物から再結晶化により精製される。収率は、８．７ｇ（７．６ミリモル）で、理論値の６３％に対応する。
【０１５２】
例１４乃至２７：
有機エレクトロルミネッセンス素子の製造と特性決定
本発明の化合物ＴＥ-１〜ＴＥ-１３、ＴＭＭ-１（DE 102008036982-WO2010/015306)にしたがって合成）とＴＭＭ-２（DE 102008017591.9-WO2009/124628にしたがって合成）の構造が、明確さのために、以下に示される。
【化３７−１】
2015504884.tif 000066
【化３７−２】
2015504884.tif 000067
【化３８−１】
2015504884.tif 000068
【化３８−２】
2015504884.tif 000069
【化３８−３】
2015504884.tif 000070
【化３９】
2015504884.tif 000071
【０１５３】
本発明による材料は、溶液から使用することができ、良好な特性を有する簡単な素子をもたらす。このような素子の製造は、ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）の製造を基礎としており、既に、何度も文献（たとえば、WO 04/037887 A2）に記載されてきた。本場合には、本発明の化合物ＴＥ-１〜ＴＥ-１３は、トルエン中に溶解される。素子がスピンコーティングより達成されべき典型的な層厚８０ｎｍに対して、このような溶液の典型的な固形物含量は１６ｇ／ｌおよび２５ｇ／ｌである。構造化ＩＴＯ基板といわゆるバッファー層のための材料（ＰＥＤＯＴ、実際にはＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）は、商業的に入手可能である（ＩＴＯは、テクノプリント社その他から、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳは、Ｃｌｅｖｉｏｓ  Ｂａｙｔｒｏｎ  Ｐ  水性分散体、H.C. Starckから）。使用される中間層は、正孔注入の機能を果たし、この場合、メルク社からのＨＩＬ−０１２が使用された。発光層は、不活性雰囲気中、本場合はアルゴン中でスピンコーティングにより適用され、１６０℃で、１０分間の加熱により乾燥される。最後に、バリウムとアルミニウムを含むカソードが、真空気相堆積により適用される。正孔ブロック層および/または電子輸送層は、また、発光層とカソードとの間に真空気相堆積により適用することができ、中間層は一以上の層により置き代えてもよく、溶液からの発光層堆積の次の加工工程により再び剥がれないという条件を満足する必要があるだけである。
【０１５４】
素子は、標準方法により特性決定され、所与のＯＬＥＤの例は、未だ最適化されていない。表１は、得られたデータを要約している。加工された素子の場合、本発明による材料は、以前に入手可能なものよりも、効率および/または寿命の点で優れていることが明らかである。ここで、ＯＬＥＤは、以下の層構造を示す：Ｉ）カソード（Ｂａ／Ａｌ：３ｎｍ／１５０ｎｍ）、ＩＩ）発光層（ＴＥ-１１とＴＥ-１２に対して、８０ｎｍ；４７．５重量％のＴＭＭ-１＋４７．５重量％のＴＭＭ-２＋５重量％のＴＥ、またはＴＥ-１〜ＴＥ-１０とＴＥ-１３に対して、８０ｎｍ；４０重量％のＴＭＭ-１＋４０重量％のＴＭＭ-２＋２０重量％のＴＥ）、ＩＩＩ）中間層（２０ｎｍ）、ＩＶ）バッファー層（８０ｎｍ；ＰＥＤＯＴ）およびＶ）アノード。
【表１】
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【国際調査報告】
2015504884.tif 000097
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