(57)【要約】  本発明は、少なくとも１つの無機もしくは有機塩または１つのカチオン性化合物を含む紙コーティング剤中において弱アニオン性のポリマーを使用することに関し、上記コーティング剤はインクジェット印刷のための紙用である。これらの添加剤は、求められている増粘機能を提供しながら、保水性が非常に顕著に改善する。また本発明は、このようなコーティング剤の製造方法、ならびにこのように得られた上記コーティング剤にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット印刷用原紙のための紙コーティング剤の製造方法であって、
１）分散剤を含む無機充填材の水性懸濁液を少なくとも１つのバインダーとブレンドすること、
２）媒体中に、少なくとも１つの有機塩または１つの無機塩、または少なくとも１つのカチオン性化合物を入れること、
３）媒体中に、少なくとも１つの水溶性のポリマーであって、それぞれのモノマーの重量％で表して：
ａ）５％から４０％、好ましくは５％から２０％の（メタ）アクリル酸、
ｂ）６０％から９５％、好ましくは８０％から９５％の少なくとも１つの式（Ｉ）：
Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’
（Ｉ）
のモノマーであって、上式で、Ｒはメタクリレートおよびメタクリルウレタン基から選ばれる重合性基であり、ＥＯおよびＰＯはそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを表し、ｍおよびｎは２つの整数であり、このうち少なくとも１つはゼロではなく、また０から１００（０と１００を含む。）であり、ならびにＲ’は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキル基を表す、モノマー
を含むポリマーを入れること
からなるステップを含む、方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、水溶性のポリマーは、完全に、または部分的に中和されていることを特徴とする、方法。
【請求項３】
請求項１または２の一項に記載の方法であって、水溶性のポリマーは、重量で１０，０００ｇ／ｍｏｌから１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子質量を有することを特徴とする、方法。
【請求項４】
請求項１から３に記載の方法であって、水溶性のポリマーは、重量で１０，０００ｇ／ｍｏｌから１００，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子質量を有することを特徴とする、方法。
【請求項５】
請求項１から３に記載の方法であって、水溶性のポリマーは、重量で１，０００，０００ｇ／ｍｏｌから１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子質量を有することを特徴とする、方法。
【請求項６】
請求項１から５の一項に記載の方法であって、無機または有機塩は、塩化カルシウムであることを特徴とする、方法。
【請求項７】
請求項１から５の一項に記載の方法であって、カチオン性化合物は、ポリＤＡＭＡＣ、ポリＭＡＤＱＵＡＴまたはポリアミンから選ばれることを特徴とする、方法。
【請求項８】
請求項１から７の一項に記載の方法であって、無機充填材は、天然、合成または化学的に改質した炭酸カルシウムから選ばれることを特徴とする、方法。
【請求項９】
請求項８に記載の方法であって、無機充填材は、天然炭酸カルシウムであることを特徴とする、方法。
【請求項１０】
請求項１から９の一項に記載の方法であって、分散剤は、アニオン性またはカチオン性であることを特徴とする、方法。
【請求項１１】
インクジェット印刷用原紙のための紙コーティング剤の安定剤としての、少なくとも１つの水溶性のポリマーの使用であって、前記紙コーティング剤は、水、分散剤の存在下で水性懸濁液中の少なくとも１つの無機充填材、少なくとも１つのバインダー、少なくとも１つの無機塩または１つの有機塩または１つのカチオン性化合物を含み、前記少なくとも１つの水溶性のポリマーは、それぞれのモノマーの重量％で表して：
ａ）５％から４０％、好ましくは５％から２０％の（メタ）アクリル酸、
ｂ）６０％から９５％、好ましくは８０％から９５％の少なくとも１つの式（Ｉ）：
Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’
（Ｉ）
のモノマーであって、上式で、Ｒはメタクリレートおよびメタクリルウレタン基から選ばれる重合性基であり、ＥＯおよびＰＯはそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを表し、ｍおよびｎは２つの整数であり、このうち少なくとも１つはゼロではなく、また０から１００（０と１００を含む。）であり、ならびにＲ’は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキル基を表す、モノマー
を含む、使用。
【請求項１２】
請求項１１に記載の使用であって、水溶性のポリマーは、完全に、または部分的に中和されていることを特徴とする、使用。
【請求項１３】
請求項１１または１２の一項に記載の使用であって、水溶性のポリマーは、重量で１０，０００ｇ／ｍｏｌから１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子質量を有することを特徴とする、使用。
【請求項１４】
インクジェット印刷用原紙のための紙コーティング剤であって、水、分散剤の存在下で水性懸濁液中の少なくとも１つの無機充填材、少なくとも１つのバインダー、少なくとも１つの無機塩または１つの有機塩または１つのカチオン性化合物、ならびにそれぞれのモノマーの重量％で表して：
ａ）５％から４０％、好ましくは５％から２０％の（メタ）アクリル酸、
ｂ）６０％から９５％、好ましくは８０％から９５％の少なくとも１つの式（Ｉ）：
Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’
（Ｉ）
のモノマーであって、上式で、Ｒはメタクリレートおよびメタクリルウレタン基から選ばれる重合性基であり、ＥＯおよびＰＯはそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを表し、ｍおよびｎは２つの整数であり、このうち少なくとも１つはゼロではなく、また０から１００（０と１００を含む。）であり、ならびにＲ’は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキル基を表す、モノマー
を含む少なくとも１つの水溶性のポリマーを含む、コーティング剤。
【請求項１５】
請求項１４に記載のコーティング剤であって、水溶性のポリマーは、重量で１０，０００ｇ／ｍｏｌから１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌの間の分子質量を有することを特徴とする、コーティング剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
インクジェット式印刷のための紙コーティング剤においては、塩またはカチオン化学種を入れてインク滴を原紙の表面に定着しなければならない。しかし、大量に使用されたとき、これらの製品は媒体を不安定にすることがある。本発明は、どのような不安定化の問題も防止し、またコーティングの保水性を有利に向上させるために、媒体の粘度の調整を直ちに可能にする、ある種のレオロジー添加剤を使用するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷技術は、インクの液滴を用いて原紙に印刷することが可能である。この液滴は、さまざまな機械的な手段で紙媒体に吐出または噴射されて、紙媒体上に対応する文字または画像を生み出す点を生成する。
【０００３】
この技術の本質が、迅速な発色の理由となっている。高速で非接触、衝撃のない印刷を高精細に実現できることにより、高画質のカラー画像が利用できるようになるのである。これとは別に、電子技術およびコンピュータの利用の分野における進歩は、コンピュータおよびデジタルカメラの絶え間ない改良に貢献している。このハードウェアの開発は、インクジェットプリンタの購入価格が低いことと相まって、この印刷技術を採用するユーザーの増加につながっている。この技術は現在、プロおよび一般の両方から、手紙、レポート、パンフレット、雑誌、はがき、デジタル写真、ラベル、ポスターなど多岐にわたる対象の印刷に利用されている。
【０００４】
現在、インクジェット用の媒体として２つの種類があると考えられる。「普通」紙および「特殊」紙である。普通紙は安価な低・中画質印刷用である。特殊紙は、印刷する画像または文字に優れた表現が期待されるときに推奨され、入手に高い費用がかかる。この２つの種類の主な違いは、媒体の表面に施す水性コーティングにあり、
普通紙の場合、コート重量が小さく、安価な有機および無機化合物を使用し、
特殊紙の場合、コート重量が大きく、高性能および高価な有機または無機化合物を使用する。
【０００５】
このコーティング剤は「紙コーティング剤（ｐａｐｅｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）」と呼ばれる。これは水性の配合物であり、従来、水、無機充填材が少なくとも１つ、バインダーが１つまたは複数、およびさらに各種添加剤が含まれる。インクジェット式印刷のための紙コーティング剤においては、無機塩もしくは有機塩、またはカチオン化学種を入れることができて、この主要な機能は、これらが液滴の形態で紙の表面に到達すると同時にインクを定着させることである。文書ＷＯ２００９／１１０９１０、ＷＯ２０１０／０６８１９３およびＷＯ２０１１／００８２１８には、塩を含むこのような配合物の例が記載されており、一方で、文書ＷＯ２００７／１１２０１３はカチオン化学種を含む紙コーティング剤に関するものであるが、これらの文書はすべてインクジェット技術に関するものである。
【０００６】
紙コーティング剤内に入れる無機充填材は、水性懸濁液の形態で取扱われる。従来、この充填材は炭酸カルシウムであり、分散剤によって水中で懸濁する。
【０００７】
最も広く用いられている分散剤は、アクリル酸のホモポリマーである低分子量（１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満）のアニオン性ポリマーである。この点において、特許出願ＦＲ２４８８８１４、ＦＲ２６０３０４２、ＥＰ０１００９４７、ＥＰ０１００９４８、ＥＰ０１２９３２９、ＥＰ０５４２６４３およびＥＰ０５４２６４４を引用することができる。しかし、弱アニオン性の分散剤は、アクリル酸の低分子量コポリマーであるが、メトキシまたはヒドロキシオキシアルキル化タイプのモノマーと共に使用することもできる。このような例は、文書ＷＯ０１／０９６００７中に見ることができる。
【０００８】
このようなわけで、上に列挙したさまざまな成分のブレンドにより紙コーティング剤の配合物が生成される際、粘度を調整し、上記コーティング剤の保水性を向上させる機能を備えるレオロジー剤を追加で入れると、塩またはカチオン性化合物を入れたときに問題が引き起こされることがある。この粘度および保水性の２つのパラメータにより、コーティング法を制御し、原紙上への拡散品質、また紙コーティング剤の活性のある化合物を紙の表面に維持することが改善される。
【０００９】
しかし、従来のレオロジー剤は一般にアニオン性ポリマーであり、これに関して観察されてきたのは、塩またはカチオン性化合物を含むインクジェット用のコーティング剤中に入れると、激しい凝集反応を引き起こすということであり、これは粘度が高く上昇することで明らかになり、保水性には別段の改善が得られない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第２００９／１１０９１０号
【特許文献２】国際公開第２０１０／０６８１９３号
【特許文献３】国際公開第２０１１／００８２１８号
【特許文献４】国際公開第２００７／１１２０１３号
【特許文献５】仏国特許出願公開第２４８８８１４号明細書
【特許文献６】仏国特許出願公開第２６０３０４２号明細書
【特許文献７】欧州特許出願公開第０１００９４７号明細書
【特許文献８】欧州特許出願公開第０１００９４８号明細書
【特許文献９】欧州特許出願公開第０１２９３２９号明細書
【特許文献１０】欧州特許出願公開第０５４２６４３号明細書
【特許文献１１】欧州特許出願公開第０５４２６４４号明細書
【特許文献１２】国際公開第２００１／０９６００７号
【発明の概要】
【００１１】
本出願人は、これらの紙コーティング剤中における弱アニオン性のポリマー添加剤の使用を開発したが、添加剤は驚いたことに、求められている増粘機能が得られる一方で、保水性が非常に顕著に改善される。
【００１２】
この添加剤は、以下のそれぞれのモノマーの重量％で表して： 
ａ）５％から４０％、好ましくは５％から２０％の（メタ）アクリル酸、
ｂ）６０％から９５％、好ましくは８０％から９５％の少なくとも１つの式（Ｉ）：
Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’
（Ｉ）
のモノマーであって、上式で、Ｒはメタクリレートおよびメタクリルウレタン基から選ばれる重合性基であり、ＥＯおよびＰＯはそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを表し、ｍおよびｎは２つの整数であり、このうち少なくとも１つはゼロではなく、また０から１００（０と１００を含む。）であり、ならびにＲ’は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキル基を表す、モノマー
をふくむことを特徴とする水溶性のポリマーである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の第１の目的は、インクジェット印刷用原紙のための紙コーティング剤の製造方法からなり、
１）分散剤を含む無機充填材の水性懸濁液と少なくとも１つのバインダーとブレンドすること、
２）媒体中に、少なくとも１つの有機塩もしくは１つの無機塩、または少なくとも１つのカチオン性化合物を入れること、
媒体中に、以下のそれぞれのモノマーの重量％で表して：
ａ）５％から４０％、好ましくは５％から２０％の（メタ）アクリル酸、
ｂ）６０％から９５％、好ましくは８０％から９５％の少なくとも１つの式（Ｉ）：
Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’
（Ｉ）
のモノマーであって、上式で、Ｒはメタクリレートおよびメタクリルウレタン基から選ばれる重合性基であり、ＥＯおよびＰＯはそれぞれ規則的またはランダムに配置されたエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを表し、ｍおよびｎは２つの整数であり、このうち少なくとも１つはゼロではなく、また０から１００（０と１００を含む。）であり、ならびにＲ’は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキル基を表す、モノマー
を含む水溶性のポリマーを少なくとも１つ入れること
からなるステップを含む。
【００１４】
本発明の第２の目的は、インクジェット印刷用原紙のための紙コーティング剤の安定剤として、水、分散剤の存在下で水性懸濁液中の少なくとも１つの無機充填材、少なくとも１つのバインダー、少なくとも１つの無機もしくは有機塩または１つのカチオン性化合物を含みながら、以下のそれぞれのモノマーの重量％で表して：
ａ）５％から４０％、好ましくは５％から２０％の（メタ）アクリル酸、
ｂ）６０％から９５％、好ましくは８０％から９５％の少なくとも１つの式（Ｉ）：
Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’            （Ｉ）
のモノマーであって、上式で、Ｒはメタクリレートおよびメタクリルウレタン基から選ばれる重合性基であり、ＥＯおよびＰＯはそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを表し、ｍおよびｎは２つの整数であり、このうち少なくとも１つはゼロではなく、また０から１００（０と１００を含む。）であり、ならびにＲ’は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキル基を表す、モノマー
を含む少なくとも１つの水溶性のポリマーを使用することにある。
【００１５】
本発明の第３の目的は、水、分散剤の存在下で水性懸濁液中の少なくとも１つの無機充填材、少なくとも１つのバインダー、少なくとも１つの無機塩または１つの有機塩または１つのカチオン性化合物、ならびに以下のそれぞれのモノマーの重量％で表して：
ａ）５％から４０％、好ましくは５％から２０％の（メタ）アクリル酸、
ｂ）６０％から９５％、好ましくは８０％から９５％の少なくとも１つの式（Ｉ）：
Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’            （Ｉ）
のモノマーであって、上式で、Ｒはメタクリレートおよびメタクリルウレタン基から選ばれる重合性基であり、ＥＯおよびＰＯはそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを表し、ｍおよびｎは２つの整数であり、このうち少なくとも１つはゼロではなく、また０から１００（０と１００を含む。）であり、ならびにＲ’は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキル基を表す、モノマー
を含む少なくとも１つの水溶性のポリマーを含む、インクジェット印刷用原紙のための紙コーティング剤にある。
【００１６】
本発明を構成する３つの目的において、本発明の１つの実施形態によれば、当該水溶性のポリマーは完全に、または部分的に中和される。
【００１７】
別の実施形態によれば、ＧＰＣにより求めたこのポリマーの分子質量は、重量で１０，０００ｇ／ｍｏｌから１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌの間である。第１の変種の実施形態においては、「低分子質量」ポリマーとして知られる、分子質量が１０，０００ｇ／ｍｏｌから１００，０００ｇ／ｍｏｌの間のポリマーが使用される。第２の変種の実施形態においては、「高分子質量」ポリマーとして知られる、分子質量が１，０００，０００ｇ／ｍｏｌから１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌの間のポリマーが使用される。
【００１８】
「塩」は、中性の充填材なしに中性の生成物を生成するカチオンおよびアニオンからなるイオンの形態の物質を意味すると理解される。無機塩類は従来、岩石から誘導される。有機塩には炭素、水素および酸素が含まれる。無機塩類の例は、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カルシウム、硫酸ナトリウムまたはこれらの塩のブレンドである。有機塩の例は、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カルシウムまたはこれらの塩のブレンドである。
【００１９】
本発明を構成する３つの目的において、本発明の別の実施形態によれば、紙コーティング剤には塩化カルシウムである無機塩が少なくとも１つ含まれる。
【００２０】
本発明による「カチオン性化合物」は、正の電荷を有する化合物を意味すると理解され、この機能はインクを紙の表面に定着させることである。
【００２１】
本発明を構成する３つの目的において、本発明の別の実施形態によれば、紙コーティング剤には、ポリＤＡＤＭＡＣ、ポリＭＡＤＱＵＡＴまたはポリアミンから選ばれるカチオン性化合物が含まれる。
【００２２】
「バインダー」は、無機充填材（または顔料）の粒子を互いに貼り付ける機能および層を紙の表面に保持する機能を有する化合物を意味すると理解される。本発明によるバインダーの例として、ＣＭＣ、ＰＶＯＨ、デンプンおよび／または合成ラテックス（スチレン−ブタジエン、スチレンアクリル、ポリ酢酸ビニル）などの水溶性のバインダーを引用することができる。
【００２３】
「分散剤」は、静電分散した状態で無機充填材の粒子を保持する機能を有する薬剤を意味すると理解される。一例として、これらはポリアクリレートまたはポリリン酸でもよい。
【００２４】
本発明を構成する３つの目的において、１つの実施形態によれば、無機充填材は、天然、合成または化学的に改質した炭酸カルシウムから選ばれる。１つの実施形態によれば、無機充填材は天然炭酸カルシウムである。
【００２５】
「炭酸カルシウム」という用語には、粉砕された炭酸カルシウム（ＧＣＣ、ｇｒｏｕｎｄ  ｃａｌｃｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、即ち石灰石、大理石、方解石または石灰などの天然物から得られる炭酸カルシウム、ならびに沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ、ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｄ  ｃａｌｃｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、即ち水性環境中における二酸化炭素と水酸化カルシウム（消石灰）との反応後の沈降により、または水中でカルシウムおよび炭酸塩の源の沈降により一般に得られる合成物質が含まれる。
【００２６】
「化学的に改質した炭酸カルシウム」は、化学薬剤を用いた処理によって表面特性の少なくとも１つが改質された炭酸塩を意味すると理解される。
【００２７】
炭酸カルシウムの水性懸濁液は、一般に水と少なくとも１つの添加剤とのブレンドである液体媒体中における不溶性固形物の懸濁液である。
【００２８】
本発明を構成する３つの目的において、本発明の１つの実施形態によれば、分散剤はアニオン性またはカチオン性の分散剤から選ばれる。
【００２９】
本発明を構成するこの３つの目的のそれぞれにおいて、当業者は紙コーティング剤に、当業者が必要と判断し、蛍光増白剤、消泡剤および殺生物剤から網羅的でない形で選ばれる添加剤をすべて加えてもよいことが明らかに理解される。
【実施例】
【００３０】
［実施例１］
この実施例は、インクジェット印刷用原紙のための紙コーティング剤の製造を説明しており、ここでは上記コーティング剤にカチオン性化合物が含まれる。この実施例は、使用したポリマー添加剤が上記コーティング剤のレオロジーおよび保水性に及ぼす効果を説明している。
【００３１】
試験Ｎｏ．１から１５のそれぞれにおいて、紙コーティング剤は、アニオン性に分散された、Ｏｍｙａ社がＯｍｙａｊｅｔ（商標）５０２０Ｍｅという名称で販売している炭酸カルシウムの水性懸濁液の間で先にブレンドすることによって作られる。
【００３２】
Ｃｏａｔｅｘ（商標）社がＴｏｐｓｐｅｒｓｅ（商標）６７Ｋという名称で販売しているカチオン性ポリマーを、乾燥重量で１００部の炭酸カルシウムに対して乾燥重量で７．５部に等しい量加える。
【００３３】
次に、Ｃｅｌａｎｅｓｅ社がＲｅｓｙｎ（商標）１１９０という名称で販売しているビニルポリアセテートであるバインダーを、乾燥重量で１００部の炭酸カルシウムに対して乾燥重量でバインダーが１０部になるように加える。
【００３４】
最後に、試験用のポリマー添加剤をコーティング剤の中に入れる。使用量および組成は、上述の通りである。
【００３５】
コーティング剤は４５．５％の乾燥抽出物で作られ、このｐＨを８．５に調整されている。
【００３６】
各コーティング剤について、さらにこのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を２５℃、１００回転／分で当業者に周知の技術を用いて求め、合わせてこの保水性値を下の手順により求める。
【００３７】
保水性は、ＧＲＡＤＥＫ（商標）社が販売しているＡＡ−ＧＷＲタイプの装置を用いて求める。この装置は、内部に「試験吸取紙（Ｔｅｓｔ  Ｂｌｏｔｔｅｒ  Ｐａｐｅｒ）」と呼ばれる試験紙が置かれ、試験紙は「試験フィルター（Ｔｅｓｔ  Ｆｉｌｔｅｒ）ＰＣＴＥ」と呼ばれる穴の開いたプラスチックシートで覆われている測定室で構成される。試験紙およびプラスチックシートはＧＲＡＤＥＫ（商標）社が販売している。穴のサイズは２μｍである。
【００３８】
次に、試験用の紙コーティング剤１０ｍｌを測定室内に入れる。
【００３９】
ＡＡ−ＧＷＲ装置は、ある一定の圧力を紙コーティング剤にかけることが可能で、コーティング剤中に含まれる水および水溶性物質のすべてまたは一部を穴の開いたプラスチックシートを通過させて、試験紙内に移動させることができる。
【００４０】
具体的には、１．５バールの圧力を９０秒間かける。
【００４１】
実験Ｐ０前と実験Ｐ１後の試験紙の重量の差が、実験中に試験紙内に移動した、紙コーティング剤に含まれる水および水溶性物質の重量である。
【００４２】
実験Ｐ０前と実験Ｐ１後の試験紙の重量の差が、実験中に試験紙内に移動した、紙コーティング剤に含まれる水および水溶性物質の重量である。
【００４３】
補正係数を、試験紙の平方メートル当たりの値として保水性を表すこの差Ｐ１−Ｐ０に適用する。
【００４４】
保水性が満足のいくものでないほど、高い値になる。
【００４５】
試験Ｎｏ．１：
この試験は参考として用いられ、どのようなポリマー添加剤も使用しない。
【００４６】
試験Ｎｏ．２：
この試験は、先行技術を例示するものであり、紙コーティング剤中に頻繁に使用されるレオロジー剤を乾燥重量で０．６部用いる。これはＢＡＳＦ（商標）社がＦｉｎｎｆｉｘ（商標）１０という名称で販売しているカルボキシメチルセルロースである。
【００４７】
試験Ｎｏ．３：
この試験は、先行技術を例示するものであり、乾燥重量で１．２部のＦｉｎｎｆｉｘ（商標）１０を使用する。
【００４８】
試験Ｎｏ．４：
この試験は、先行技術を例示するものであり、紙コーティング剤中に頻繁に使用されるレオロジー剤を乾燥重量で０．６部用いる。これはＢＡＳＦ（商標）社がＦｉｎｎｆｉｘ（商標）３０という名称で販売している別のカルボキシメチルセルロースである。
【００４９】
試験Ｎｏ．５：
この試験は、先行技術を例示するものであり、乾燥重量で１．２部のＦｉｎｎｆｉｘ（商標）３０を使用する。
【００５０】
試験Ｎｏ．６：
この試験は、先行技術を例示するものであり、紙コーティング剤中に頻繁に使用されるレオロジー剤を乾燥重量で０．６部用いる。これはＣｏａｔｅｘ（商標）社がＲｈｅｏｃｏａｔ（商標）６６という名称で販売しているアクリルポリマーの水性エマルジョンである。
【００５１】
試験Ｎｏ．７：
この試験は、先行技術を例示するものであり、乾燥重量で１．２部のＲｈｅｏｃｏａｔ（商標）６６を使用する。
【００５２】
試験Ｎｏ．８：
この試験は、先行技術を例示するものであり、紙コーティング剤中に頻繁に使用されるレオロジー剤を乾燥重量で０．６部用いる。Ｃｏａｔｅｘ（商標）社がＲｈｅｏｃｏａｔ（商標）７３という名称で販売している会合性アクリルポリマーの水性エマルジョンである。
【００５３】
試験Ｎｏ．９：
この試験は、先行技術を例示するものであり、乾燥重量で１．２部のＲｈｅｏｃｏａｔ（商標）７３を使用する。
【００５４】
試験Ｎｏ．１０：
この試験は、本発明を例示するものであり、重量％で表した以下のそれぞれのモノマー：
ａ）８％のアクリル酸および２．５％のメタクリル酸、
ｂ）８９．５％の式（Ｉ）：
Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’
（Ｉ）
のモノマーであって、上式で、Ｒはメタクリレート基であり、ＥＯおよびＰＯはそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを表し、ｎ＝４８およびｍ＝１６であり、ならびにＲ’は水素を表す、モノマー、
からなるコポリマーを乾燥重量で０．８部使用し、
コポリマーの平均分子質量は、ＧＰＣにより求めると重量で１，８００，０００ｇ／ｍｏｌに等しい。
【００５５】
試験Ｎｏ．１１：
この試験は、本発明を例示するものであり、乾燥重量で１．２部の試験Ｎｏ．１０によるコポリマーを使用する。
【００５６】
試験Ｎｏ．１２：
この試験は、本発明を例示するものであり、重量％で表した以下のそれぞれのモノマー：
ａ）６％のアクリル酸および１．８％のメタクリル酸、
ｂ）９２．２％の式（Ｉ）：
Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’
（Ｉ）
のモノマーであって、上式で、Ｒはメタクリレート基であり、ＥＯおよびＰＯはそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを表し、ｎ＝０およびｍ＝４５であり、ならびにＲ’はメチル基を表す、モノマー、
からなるコポリマーを乾燥重量で０．８部使用し、
コポリマーの平均分子質量は、ＧＰＣにより求めると重量で５，０００，０００ｇ／ｍｏｌに等しい。
【００５７】
試験Ｎｏ．１３：
この試験は、本発明を例示するものであり、乾燥重量で１．２部の試験Ｎｏ．１２によるコポリマーを使用する。
【００５８】
試験Ｎｏ．１４：
この試験は、本発明を例示するものであり、乾燥重量で０．８部の試験Ｎｏ．１０によるコポリマーを使用するが、コポリマーの平均分子質量は重量で４，２００，０００ｇ／ｍｏｌに等しい。
【００５９】
試験Ｎｏ．１５：
この試験は、本発明を例示するものであり、乾燥重量で１．２部の試験Ｎｏ．１４によるコポリマーを使用する。
【００６０】
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度（Ｂｋ、ｍＰａ．ｓ）および保水性（ＰＡ  ＧＷＲ、％表示）の値を、試験したポリマー添加剤（部）の乾燥重量での部単位の量と合わせて表１に示した。
【００６１】
【表１】
2015504380.tif 000002
【００６２】
本発明によるポリマーのみで、参考および先行技術において得られた値よりも実質的に低い保水性値が得られ、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度値が完全に許容されるものになる。
【００６３】
［実施例２］
この実施例は、インクジェット印刷用原紙のための紙コーティング剤の製造を説明しており、ここでは上記コーティング剤に塩が含まれる。この実施例は、使用したポリマー添加剤が上記コーティング剤のレオロジーおよび保水性に及ぼす効果を説明している。
【００６４】
試験Ｎｏ．１６から２０のそれぞれにおいて、紙コーティング剤は、水性懸濁液と、乾燥重量で７８％の炭酸カルシウムであって、アニオン性の分散剤を含み、Ｏｍｙａ（商標）社がＨｙｄｒｏｃａｒｂ（商標）９０という名称で販売しているものと、乾燥重量で１０部の塩化カルシウムとをブレンドすることによって作る。
【００６５】
次に、バインダーのＲｅｓｙｎ（商標）１１９０を入れる。ブレンドは、乾燥重量で１０部のバインダーに対して、炭酸カルシウムが乾燥重量で１００部になるようにして作る。
【００６６】
次に、試験用のポリマー添加剤をコーティング剤の中に入れる。使用量および組成は、上述の通りである。
【００６７】
コーティング剤は６０％の乾燥抽出物で作られ、このｐＨを８．５に調整されている。
【００６８】
各コーティング剤について、さらにこのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を２５℃、１００回転／分で当業者に周知の技術を用いて求め、合わせてこの保水性値を上述の手順により求める。
【００６９】
試験Ｎｏ．１６：
この試験は参考として用いられ、どのようなポリマー添加剤も使用しない。
【００７０】
試験Ｎｏ．１７：
この試験は、本発明を例示するものであり、乾燥重量で１部の試験１４および１５によるコポリマーを使用する。
【００７１】
試験Ｎｏ．１８：
この試験は、本発明を例示するものであり、重量％で表した以下のそれぞれのモノマー：
ａ）１２．８％のアクリル酸、
ｂ）８７．２％の式（Ｉ）のモノマー、式中、Ｒはメタクリレート基であり、Ｒ’は水素を表し、ｎ＝４８、ｍ＝１６であり、
からなるコポリマーを乾燥重量で１部使用し、
コポリマーの平均分子質量は、重量で４５，０００ｇ／ｍｏｌに等しく、このカルボキシル基の部位は１００％、ナトリウムイオンにより中和されている。
【００７２】
試験Ｎｏ．１９：
この試験は、本発明を例示するものであり、乾燥重量で０．５部の試験１４、１５および１７によるコポリマーならびに乾燥重量で０．２部の試験Ｎｏ．１８によるコポリマーを使用する。
【００７３】
試験Ｎｏ．２０：
この試験は、本発明を例示するものであり、乾燥重量で１部の試験１２および１３によるコポリマーを使用する。
【００７４】
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度（Ｂｋ、ｍＰａ．ｓ）および保水性（ＰＡ  ＧＷＲ、％表示）の値を、試験したポリマー添加剤（部）の乾燥重量での部単位の量と合わせて表２に示した。
【００７５】
【表２】
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【００７６】
本発明によるポリマーのみで、参考および先行技術において得られた値よりも実質的に低い保水性値が得られ、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度値が完全に許容されるものになる。
【国際調査報告】
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