(57)【要約】【課題】優れた極圧特性、優れた耐摩耗性、優れた摩擦特性および優れた耐焼付き性を同時に示すトランスミッション用潤滑剤組成物を提供する。【解決手段】潤滑剤組成物は、少なくとも１種の基油と、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物とを含み、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと少なくとも１種の金属ジチオカルバメートとの混合物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の基油と、
ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、
ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物と、
ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物と、
を含む潤滑剤組成物であって、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、
●  下記の一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメート
【化１】
2015507068.tif 000045
（式中、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２のうちの少なくとも１つは水素原子でない。）と、
●  下記の一般式（Ｉ−ｅ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメート
【化２】
2015507068.tif 000046
（式中、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。）との混合物である、潤滑剤組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の潤滑剤組成物において、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、
●  下記の一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメート
【化３】
2015507068.tif 000047
（式中、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２のうちの少なくとも１つは水素原子でない。）と、
●  下記の一般式（Ｉ−ｅ−２）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメート
【化４】
2015507068.tif 000048
（式中、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基である。）との混合物である、潤滑剤組成物。
【請求項３】
請求項２に記載の潤滑剤組成物において、Ｒ１７およびＲ１８が、互いに独立して、炭素数５〜１２の直鎖アルキル基である、潤滑剤組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ジチオカルバメート部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％（好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％）含有する、潤滑剤組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、上記の式（Ｉ−ｃ）に対応するアミンジチオカルバメートと上記の式（Ｉ−ｅ）に対応する金属ジチオカルバメートとの混合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜３％（好ましくは０．１〜２％、より好ましくは０．５〜２％）含有する、潤滑剤組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイト部位を有する化合物が、ホスファイトモノエステル類、ホスファイトジエステル類およびホスファイトトリエステル類の各単体または２種以上の混合物である、潤滑剤組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイトモノエステルが、
●  下記の一般式（ＩＩ−ａ）で表される、アルコール型および／またはケトン型のホスファイトモノエステル
【化５】
2015507068.tif 000049
（式中、Ｒ１９は、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。）である、潤滑剤組成物。
【請求項８】
請求項６に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイトジエステルが、
●  下記の一般式（ＩＩ−ｂ）で表される、アルコール型および／またはケトン型のホスファイトジエステル
【化６】
2015507068.tif 000050
（式中、Ｒ２０およびＲ２１は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。）である、潤滑剤組成物。
【請求項９】
請求項６に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイトトリエステルが、
●  下記の一般式（ＩＩ−ｃ）で表されるホスファイトトリエステル
【化７】
2015507068.tif 000051
（式中、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。）である、潤滑剤組成物。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイト部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％（好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％）含有する、潤滑剤組成物。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ジチオホスフェート部位を有する化合物が、アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類、ジチオホスフェートエステル類および金属ジチオホスフェート類の各単体または２種以上の混合物である、潤滑剤組成物。
【請求項１２】
請求項１１に記載の潤滑剤組成物において、アンモニウムジチオホスフェートが、
●  下記の一般式（ＩＩＩ−ａ）で表されるアンモニウムジチオホスフェート
【化８】
2015507068.tif 000052
（式中、Ｒ２５およびＲ２６は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。）である、潤滑剤組成物。
【請求項１３】
請求項１１に記載の潤滑剤組成物において、アミンジチオホスフェートが、
●  下記の一般式（ＩＩＩ−ｂ）で表されるアミンジチオホスフェート
【化９】
2015507068.tif 000053
（式中、Ｒ２７およびＲ２８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ２９、Ｒ３０およびＲ３１は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ２９、Ｒ３０およびＲ３１のうちの少なくとも１つは水素原子でない。）である、潤滑剤組成物。
【請求項１４】
請求項１１に記載の潤滑剤組成物において、ジチオホスフェートエステルが、
●  下記の一般式（ＩＩＩ−ｃ）で表されるジチオホスフェートエステル
【化１０】
2015507068.tif 000054
（式中、Ｒ３３およびＲ３４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ３５およびＲ３６は、互いに独立して、炭素数１〜１８の炭化水素含有基である。）である、潤滑剤組成物。
【請求項１５】
請求項１１に記載の潤滑剤組成物において、金属ジチオホスフェートが、
●  下記の一般式（ＩＩＩ−ｄ）で表される金属ジチオホスフェート
【化１１】
2015507068.tif 000055
（式中、Ｒ３７およびＲ３８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。）である、潤滑剤組成物。
【請求項１６】
請求項１から１５のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ジチオホスフェート部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％（好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％）含有する、潤滑剤組成物。
【請求項１７】
請求項１から１６のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物が、さらに、芳香族アミン類およびフェノール誘導体類からなる群から選択される酸化防止剤を含む、潤滑剤組成物。
【請求項１８】
請求項１から１７のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物が、さらに、ポリイソブテンから誘導された分散剤を含む、潤滑剤組成物。
【請求項１９】
請求項１から１８のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物が、さらに、ポリメタクリレート系のポリマーを含む、潤滑剤組成物。
【請求項２０】
請求項１から１９のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物の、１００℃における動粘度が、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠した測定値で、４〜４０ｃＳｔ（好ましくは４．１〜３２．５ｃＳｔ、より好ましくは６〜１８．５ｃＳｔ）である、潤滑剤組成物。
【請求項２１】
請求項１から２０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、トランスミッション（例えばギアボックス、アクスルなど）（好ましくは自動車のマニュアルギアボックス）を潤滑するための使用。
【請求項２２】
請求項１から２０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、車両（特に自動車）の燃料消費を減少させるための使用。
【請求項２３】
自動車のトランスミッションを潤滑する方法であって、
請求項１から２０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物をトランスミッションと接触させる工程、
を含む、潤滑方法。
【請求項２４】
潤滑剤組成物の摩耗特性、極圧特性、摩擦特性および耐焼付き性を向上させるための、基油中における、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物、およびジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物の使用であって、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、
●  下記の一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメート
【化１２】
2015507068.tif 000056
（式中、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２のうちの少なくとも１つは水素原子でない。）と、
●  下記の一般式（Ｉ−ｅ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメート
【化１３】
2015507068.tif 000057
（式中、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。）との混合物である、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トランスミッション、特に、マニュアルギアボックスやアクスル（車軸）やダブルクラッチトランスミッションにおいて使用される潤滑剤組成物に関する。詳細には、本発明にかかる潤滑剤組成物は、優れた極圧特性、優れた耐摩耗性および低い摩擦係数を同時に示す。
【背景技術】
【０００２】
優れた極圧特性、優れた耐摩耗性および優れた耐焼付き性を同時に示す潤滑剤組成物を処方することは、極めて困難である。通常、潤滑剤組成物は、これらのうちの２つの特性しか同時に示すことができない。耐摩耗剤や極圧剤や摩擦調整剤が数多く存在するが、その効果にはばらつきがあり、しかも、所与の特性については向上させるが別の特性については低下させてしまう添加剤さえある。さらに、これらの添加剤の化学的性質は複雑で、しかも、互いに反応し合って全く別の化学種を形成する場合もあり、そのような化学種による極圧特性や摩耗特性や摩擦特性や焼付き特性への影響は、最終的に不明である。一例として、摩擦調整剤にも耐摩耗剤にもなり得るジホスファイト類などの添加剤は、硫黄を含有する極圧剤中の硫黄と反応することにより、例えばチオホスホン酸誘導体などを形成することが知られている。この場合、チオホスホン酸誘導体の特性は、反応前の分子の特性と著しく異なってしまう。このように、多数の極圧剤成分が、耐摩耗剤や摩擦調整剤と反応することによって全く別の化学成分を形成する。そのような反応は制御され、最終生成物の厳密な特性も長期的に監視されない。極圧剤／耐摩耗剤／摩擦調整剤同士が相互作用すると、これらの添加剤を含有する組成物の最終的な特性が拮抗作用を受ける可能性がある。
【０００３】
特許文献１、特許文献２および特許文献３には、ジチオカルバメート部位を有する化合物と、ホスファイト部位を有する化合物と、ジチオホスフェート部位を有する化合物とを含む潤滑剤組成物が記載されている。しかし、どの文献においても、これらの化合物の組合せにより、優れた極圧特性、優れた耐摩耗性および優れた摩擦係数が同時に得られるとは立証されていない。さらに、どの文献においても、潤滑剤組成物の耐焼付き性の向上に関する情報は記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００９／０１１９６４号明細書
【特許文献２】米国特許第５６７４８２０号明細書
【特許文献３】米国特許第５８７２０８５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本願の出願人は、優れた極圧特性、優れた耐摩耗性、優れた摩擦特性および優れた耐焼付き性を同時に得るために少なくとも４種類の必須添加剤を含む、新規の潤滑剤組成物を開発した。
【０００６】
具体的には、上記の添加剤の組合せは、金属ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、アミンジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物との組合せである。
【０００７】
金属ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、アミンジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物とを含む、本発明にかかる潤滑剤組成物は、優れた摩耗特性、優れた極圧特性、優れた摩擦特性および優れた耐焼付き性を同時に示す。
【０００８】
本発明にかかる潤滑剤組成物は、さらに、酸化および腐食についても優れた特性を示す。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、少なくとも１種の基油と、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物と、を含む潤滑剤組成物であって、
前記ジチオカルバメート部位を有する化合物が、下記の一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと下記の一般式（Ｉ−ｅ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメートとの混合物である、潤滑剤組成物に関する。
【００１０】
【化１】
2015507068.tif 000002
【００１１】
式中、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２のうちの少なくとも１つは水素原子でない。
【００１２】
【化２】
2015507068.tif 000003
【００１３】
式中、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。
【００１４】
一実施形態において、本発明にかかる潤滑剤組成物は、さらに、少なくとも１つのジチオカルバメート部位を有する他種の化合物を含む。
【００１５】
好ましくは、ジチオカルバメート部位を有する前記他種の化合物は、ビスジチオカルバメート類、アンモニウムジチオカルバメート類およびジチオカルバメートエステル類の各単体または２種以上の混合物である。
【００１６】
好ましくは、ビスジチオカルバメートは、下記の式（Ｉ−ａ）で表されるビスジチオカルバメートである。
【００１７】
【化３】
2015507068.tif 000004
【００１８】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ５は、炭素数１〜８の炭化水素含有基である。
【００１９】
好ましくは、アンモニウムジチオカルバメートは、下記の式（Ｉ−ｂ）で表されるアンモニウムジチオカルバメートである。
【００２０】
【化４】
2015507068.tif 000005
【００２１】
式中、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【００２２】
好ましくは、ジチオカルバメートエステルは、下記の式（Ｉ−ｄ）で表されるジチオカルバメートエステルである。
【００２３】
【化５】
2015507068.tif 000006
【００２４】
式中、Ｒ１３およびＲ１４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ１５およびＲ１６は、互いに独立して、炭素数１〜１８の炭化水素含有基である。
【００２５】
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、ジチオカルバメート部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％、より好ましくは０．２〜４％、さらに好ましくは０．３〜２％、なおいっそう好ましくは０．５〜１％含有する。
【００２６】
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、上記の式（Ｉ−ｃ）に対応する化合物と上記の式（Ｉ−ｅ）に対応する化合物との混合物を、質量％で、０．１〜３％、より好ましくは０．１〜２％、さらに好ましくは０．５〜２％含有する。
【００２７】
好ましくは、ホスファイト部位を有する化合物は、ホスファイトモノエステル類、ホスファイトジエステル類およびホスファイトトリエステル類の各単体または２種以上の混合物である。
【００２８】
好ましくは、ホスファイトモノエステルは、下記の一般式（ＩＩ−ａ）で表される、アルコール型および／またはケトン型のホスファイトモノエステルである。
【００２９】
【化６】
2015507068.tif 000007
【００３０】
式中、Ｒ１９は、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【００３１】
好ましくは、ホスファイトジエステルは、下記の一般式（ＩＩ−ｂ）で表される、アルコール型および／またはケトン型のホスファイトジエステルである。
【００３２】
【化７】
2015507068.tif 000008
【００３３】
式中、Ｒ２０およびＲ２１は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【００３４】
好ましくは、ホスファイトトリエステルは、下記の一般式（ＩＩ−ｃ）で表されるホスファイトトリエステルである。
【００３５】
【化８】
2015507068.tif 000009
【００３６】
式中、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【００３７】
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、ホスファイト部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％、より好ましくは０．２〜４％、さらに好ましくは０．３〜２％、なおいっそう好ましくは０．５〜１％含有する。
【００３８】
好ましくは、ジチオホスフェート部位を有する化合物は、アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類、ジチオホスフェートエステル類および金属ジチオホスフェート類の各単体または２種以上の混合物である。
【００３９】
好ましくは、アンモニウムジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＩＩ−ａ）で表されるアンモニウムジチオホスフェートである。
【００４０】
【化９】
2015507068.tif 000010
【００４１】
式中、Ｒ２５およびＲ２６は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【００４２】
好ましくは、アミンジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＩＩ−ｂ）で表されるアミンジチオホスフェートである。
【００４３】
【化１０】
2015507068.tif 000011
【００４４】
式中、Ｒ２７およびＲ２８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ２９、Ｒ３０およびＲ３１は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ２９、Ｒ３０およびＲ３１のうちの少なくとも１つは水素原子でない。
【００４５】
好ましくは、ジチオホスフェートエステルは、下記の一般式（ＩＩＩ−ｃ）で表されるジチオホスフェートエステルである。
【００４６】
【化１１】
2015507068.tif 000012
【００４７】
式中、Ｒ３３およびＲ３４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ３５およびＲ３６は、互いに独立して、炭素数１〜１８の炭化水素含有基である。
【００４８】
好ましくは、金属ジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＩＩ−ｄ）で表される金属ジチオホスフェートである。
【００４９】
【化１２】
2015507068.tif 000013
【００５０】
式中、Ｒ３７およびＲ３８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。
【００５１】
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、ジチオホスフェート部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％、より好ましくは０．２〜４％、さらに好ましくは０．３〜２％、なおいっそう好ましくは０．５〜１％含有する。
【００５２】
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、さらに、芳香族アミン類およびフェノール誘導体類からなる群から選択される酸化防止剤を含む。本発明において「フェノール誘導体」とは、少なくとも１つのフェノール基またはフェノキシ基を有するあらゆる化合物のことを意味する。
【００５３】
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、さらに、ポリイソブテンから誘導された分散剤を含む。
【００５４】
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、さらに、ポリメタクリレート系のポリマーを含む。
【００５５】
好ましくは、前記潤滑剤組成物の、１００℃における動粘度が、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠した測定値で、４〜４０ｃＳｔ、より好ましくは４．１〜３２．５ｃＳｔ、さらに好ましくは６〜１８．５ｃＳｔである。
【００５６】
本発明は、さらに、前記潤滑剤組成物の使用であって、トランスミッション、例えばギアボックス、アクスルなど、好ましくは動力車（motor vehicle）のマニュアルギアボックス、を潤滑するための使用に関する。
【００５７】
好ましくは、前記潤滑剤組成物は、車両、特に自動車の燃料消費を減少させるために使用される。
【００５８】
本発明は、さらに、潤滑剤組成物の摩耗特性、極圧特性、摩擦特性および耐焼付き性を向上させるための、基油中における、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物、およびジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物の使用であって、
前記ジチオカルバメート部位を有する化合物が、下記の一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと下記の一般式（Ｉ−ｅ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメートとの混合物である、使用に関する。
【００５９】
【化１３】
2015507068.tif 000014
【００６０】
式中、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２のうちの少なくとも１つは水素原子でない。
【００６１】
【化１４】
2015507068.tif 000015
【００６２】
式中、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。
【００６３】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、少なくとも１種の基油と、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物と、から実質的に構成される潤滑剤組成物であり、
前記ジチオカルバメート部位を有する化合物が、下記の一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと下記の一般式（Ｉ−ｅ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメートとの混合物である。
【００６４】
【化１５】
2015507068.tif 000016
【００６５】
式中、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２のうちの少なくとも１つは水素原子でない。
【００６６】
【化１６】
2015507068.tif 000017
【００６７】
式中、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。
【発明を実施するための形態】
【００６８】
（ジチオカルバメート）
本発明にかかる潤滑剤組成物は、金属ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物およびアミンジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物を含む。以降では、説明を分かり易くするために、金属ジチオカルバメート部位を有する化合物を「金属ジチオカルバメート」と称し、アミンジチオカルバメート部位を有する化合物を「アミンジチオカルバメート」と称する。
【００６９】
前記金属ジチオカルバメートは、下記の一般式（Ｉ−ｅ）で表される金属ジチオカルバメートである。
【００７０】
【化１７】
2015507068.tif 000018
【００７１】
式中、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。
【００７２】
好ましくは、前記金属は、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、水銀、銀、カドミウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、タリウム、クロム、モリブデン、コバルト、ニッケル、タングステン、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガンおよびヒ素からなる群から選択される。好ましい金属は、亜鉛、モリブデンおよびアンチモンであり、より好ましくは亜鉛およびモリブデンであり、さらに好ましくは亜鉛である。金属の混合物が使用されてもよい。前記金属ジチオカルバメートは、上記の式（Ｉ−ｅ）で示されるとおり中性であるが、化学量論量を超える金属が存在する場合には塩基性となる。
【００７３】
好ましくは、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【００７４】
好ましくは、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
【００７５】
好ましくは、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【００７６】
好ましくは、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに独立して、任意で少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子など）で置換されていてもよい炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは少なくとも１つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
【００７７】
使用可能な金属ジチオカルバメートは、当業者にとって周知の化合物である。そのような化合物を製造する方法の一例は、米国特許第２４９２３１４号明細書に記載されている。例えば、そのような添加剤の製造元は、Ｖａｎｄｅｒｔｂｉｌｔ社、Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社、Ａｄｅｋａ社、Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社などである。
【００７８】
例えば、そのような化合物の市販品は、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）ＡＺ、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）ＥＺ、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）７３、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）７３  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｌｕｓ、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８０７、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８２２、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ６３０１、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ６３２０、Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（登録商標）２００、Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（登録商標）１６５、Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（登録商標）５２５、Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（登録商標）６００、Ｎａ−Ｌｕｂｅ（登録商標）ＡＤＴＣなどである。
【００７９】
好ましくは、前記金属ジチオカルバメートは、下記の式（Ｉ−ｅ−１）で表されるモリブデンジチオカルバメートである。
【００８０】
【化１８】
2015507068.tif 000019
【００８１】
式中、Ｒ１７およびＲ１８は、上記の式（Ｉ−ｅ）の場合と同じである。
【００８２】
好ましくは、前記金属ジチオカルバメートは、下記の式（Ｉ−ｅ−２）で表される亜鉛ジチオカルバメートである。
【００８３】
【化１９】
2015507068.tif 000020
【００８４】
式中、Ｒ１７およびＲ１８は、上記の式（Ｉ−ｅ）の場合と同じである。
【００８５】
上記の式（Ｉ−ｅ−２）に対応する特に好ましい化合物は、Ｒ１７およびＲ１８が、互いに独立して、炭素数５〜１２の直鎖アルキル炭化水素含有基である化合物であり、例えば、亜鉛ジアミルジチオカルバメート、亜鉛ジブチルジチオカルバメートなどである。
【００８６】
前記アミンジチオカルバメートは、下記の一般式（Ｉ−ｃ）で表されるアミンジチオカルバメートである。
【００８７】
【化２０】
2015507068.tif 000021
【００８８】
式中、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２のうちの少なくとも１つは水素原子でない。
【００８９】
好ましくは、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【００９０】
好ましくは、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
【００９１】
好ましくは、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【００９２】
好ましくは、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、任意で少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子など）で置換されていてもよい炭化水素含有基でであってもよく、より好ましくは少なくとも１つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
【００９３】
好ましくは、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、炭化水素含有基である。
【００９４】
特に好ましい化合物は、ジアミルアミンジアミルジチオカルバメート（ジアミルアミンジアミルジチオカルバミン酸塩）およびジアミルアミンジブチルジチオカルバメート（ジアミルアミンジブチルジチオカルバミン酸塩）である。
【００９５】
例えば、そのような化合物の市販品は、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）ＥＺなどである。
【００９６】
好ましくは、ジチオカルバメート部位を有する化合物は、上記の式（Ｉ−ｃ）で表されるジチオカルバメートと上記の式（Ｉ−ｅ−２）で表されるジチオカルバメートとの混合物である。
【００９７】
好ましくは、ジチオカルバメート部位を有する化合物は、亜鉛ジチオカルバメートとジアミルアンモニウムジアミルジチオカルバメートとの混合物である。
【００９８】
一実施形態において、本発明にかかる潤滑剤組成物は、さらに、ジチオカルバメート部位を有する他種の化合物を含む。
【００９９】
第１の実施形態において、ジチオカルバメート部位を有する前記他種の化合物は、下記の一般式（Ｉ−ａ）で表されるビスジチオカルバメートである。
【０１００】
【化２１】
2015507068.tif 000022
【０１０１】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ５は、炭素数１〜８の炭化水素含有基である。
【０１０２】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１０３】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
【０１０４】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１０５】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、任意で酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
【０１０６】
好ましくは、Ｒ５は、炭素数２〜６の炭化水素含有基である。
【０１０７】
例えば、そのような化合物の市販品は、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）７７２３、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ６３４０などである。
【０１０８】
第２の実施形態において、ジチオカルバメート部位を有する前記他種の化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｂ）で表されるアンモニウムジチオカルバメートである。
【０１０９】
【化２２】
2015507068.tif 000023
【０１１０】
式中、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１１１】
好ましくは、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１１２】
好ましくは、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
【０１１３】
好ましくは、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１１４】
好ましくは、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、任意で酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。
【０１１５】
第３の実施形態において、ジチオカルバメート部位を有する前記他種の化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｄ）で表されるジチオカルバメートエステルである。
【０１１６】
【化２３】
2015507068.tif 000024
【０１１７】
式中、Ｒ１３およびＲ１４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ１５およびＲ１６は、互いに独立して、炭素数１〜１８の炭化水素含有基である。
【０１１８】
好ましくは、Ｒ１３およびＲ１４は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１１９】
好ましくは、Ｒ１３およびＲ１４は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
【０１２０】
好ましくは、Ｒ１３およびＲ１４は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１２１】
好ましくは、Ｒ１３およびＲ１４は、互いに独立して、任意で酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換されていてもよい、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。
【０１２２】
好ましくは、Ｒ１５およびＲ１６は、互いに独立して、炭素数２〜６の炭化水素含有基である。
【０１２３】
（ホスファイト）
本発明にかかる潤滑剤組成物は、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物を含む。以降では、説明を分かり易くするために、ホスファイト部位を有する化合物を「ホスファイト」と称する。
【０１２４】
「ホスファイト」とは、ホスファイトエステルのことを意味する。ホスファイトエステルは、ホスファイトモノエステル、ホスファイトジエステルおよびホスファイトトリエステルの各単体またはこれらの混合物である。
【０１２５】
ホスファイトモノエステルは、「ケトン」形態および「アルコール」形態の２つの形態が平衡している。ホスファイトジエステルについても同様である。
【０１２６】
使用可能なホスファイトは、下記の一般式（ＩＩ−ａ）で表される、アルコール型および／またはケトン型のホスファイトモノエステルであり得る。
【０１２７】
【化２４】
2015507068.tif 000025
【０１２８】
式中、Ｒ１９は、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１２９】
好ましくは、Ｒ１９は、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜２０の、さらに好ましくは炭素数４〜１８の、なおいっそう好ましくは炭素数６〜１６の、特にいっそう好ましくは炭素数８〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１３０】
好ましくは、Ｒ１９は、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
【０１３１】
好ましくは、Ｒ１９は、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１３２】
好ましくは、Ｒ１９は、酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換された炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。
【０１３３】
ホスファイトモノエステルとして、例えば、Ｃ１０アルキルビスフェノールＡホスファイト、Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルビスフェノールＡホスファイトなどが挙げられる。
【０１３４】
使用可能なホスファイトは、下記の一般式（ＩＩ−ｂ）で表される、アルコール型および／またはケトン型のホスファイトジエステルであり得る。
【０１３５】
【化２５】
2015507068.tif 000026
【０１３６】
式中、Ｒ２０およびＲ２１は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１３７】
好ましくは、Ｒ２０およびＲ２１は、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜２０の、さらに好ましくは炭素数４〜１８の、なおいっそう好ましくは炭素数６〜１６の、なおいっそう好ましくは炭素数８〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１３８】
好ましくは、Ｒ２０およびＲ２１は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
【０１３９】
好ましくは、Ｒ２０およびＲ２１は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１４０】
好ましくは、Ｒ２０およびＲ２１は、酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換された炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。
【０１４１】
ホスファイトジエステルとして、例えば、ジメチルホスファイト、ジエチルホスファイト、ジイソプロピルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ジイソデシルホスファイト、ジ−ｎ−オクチルホスファイト、ジベンジルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジオレイルホスファイトなどが挙げられる。
【０１４２】
使用可能なホスファイトは、下記の一般式（ＩＩ−ｃ）で表されるホスファイトトリエステルであり得る。
【０１４３】
【化２６】
2015507068.tif 000027
【０１４４】
式中、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１４５】
好ましくは、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜２０の、さらに好ましくは炭素数４〜１８の、なおいっそう好ましくは炭素数６〜１６の、なおいっそう好ましくは炭素数８〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１４６】
好ましくは、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
【０１４７】
好ましくは、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１４８】
好ましくは、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は、酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換された、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。
【０１４９】
ホスファイトトリエステルとして、例えば、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、トリジメチルフェニルホスファイト、ジフェニルエチルヘキシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（５−ノルボルネン−２−メチル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリベンジルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイトなどが挙げられる。
【０１５０】
例えば、そのような化合物の市販品は、Ｄｕｒａｐｈｏｓ（登録商標）ＡＰ２３０、Ｄｕｒａｐｈｏｓ（登録商標）ＡＰ２４０Ｌ、Ｄｕｒａｐｈｏｓ（登録商標）ＤＢＨＰ、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）４、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）１０、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）２１３、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）６、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）７、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）８、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）９、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）１１、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）１２、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）６１３、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）６７５、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）４９、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）５３、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）７２、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）２５３、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）２７１、Ｉｒｇａｐｈｏｓ（登録商標）ＯＰＨ、Ｒｈｏｄｉａ社製のＲｈｏｄａｐｈｏｓシリーズなどである。
【０１５１】
本発明にかかる潤滑剤組成物は、ホスファイトを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％含有していてもよく、好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％含有する。
【０１５２】
（ジチオホスフェート）
本発明にかかる潤滑剤組成物は、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物を含む。以降では、説明を分かり易くするために、ジチオホスフェート部位を有する化合物を「ジチオホスフェート」と称する。
【０１５３】
使用可能なジチオホスフェートは、アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類、ジチオホスフェートエステル類および金属ジチオホスフェート類の各単体または２種以上の混合物である。アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類およびジチオホスフェートエステル類には、無灰ジチオホスフェートであるという利点、特に亜鉛を含まないジチオホスフェートであるという利点がある。
【０１５４】
第１の実施形態において、前記ジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＩＩ−ａ）で表されるアンモニウムジチオホスフェートである。
【０１５５】
【化２７】
2015507068.tif 000028
【０１５６】
式中、Ｒ２５およびＲ２６は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１５７】
好ましくは、Ｒ２５およびＲ２６は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１５８】
好ましくは、Ｒ２５およびＲ２６は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
【０１５９】
好ましくは、Ｒ２５およびＲ２６は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１６０】
好ましくは、Ｒ２５およびＲ２６は、互いに独立して、任意で酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された炭化水素含有基である。
【０１６１】
市販品として、例えば、アンモニウムジメチルジチオホスフェート、アンモニウムジエチルジチオホスフェート、アンモニウムジブチルジチオホスフェートなどが挙げられる。
【０１６２】
第２の実施形態において、前記ジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＩＩ−ｂ）で表されるアミンジチオホスフェートである。
【０１６３】
【化２８】
2015507068.tif 000029
【０１６４】
式中、Ｒ２７およびＲ２８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ２９、Ｒ３０およびＲ３１は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ２９、Ｒ３０およびＲ３１のうちの少なくとも１つは水素原子でない。
【０１６５】
好ましくは、Ｒ２７およびＲ２８は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１６６】
好ましくは、Ｒ２７およびＲ２８は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
【０１６７】
好ましくは、Ｒ２７およびＲ２８は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１６８】
好ましくは、Ｒ２７およびＲ２８は、互いに独立して、任意で酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換されていてもよい、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。
【０１６９】
好ましくは、Ｒ２９、Ｒ３０およびＲ３１は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、炭化水素含有基である。
【０１７０】
例えば、そのような化合物の市販品は、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３８８０などである。
【０１７１】
第３の実施形態において、前記ジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＩＩ−ｃ）で表されるジチオホスフェートエステルである。
【０１７２】
【化２９】
2015507068.tif 000030
【０１７３】
式中、Ｒ３３およびＲ３４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ３５およびＲ３６は、互いに独立して、炭素数１〜１８の炭化水素含有基である。
【０１７４】
好ましくは、Ｒ３３およびＲ３４は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１７５】
好ましくは、Ｒ３３およびＲ３４は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
【０１７６】
好ましくは、Ｒ３３およびＲ３４は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１７７】
好ましくは、Ｒ３３およびＲ３４は、互いに独立して、任意で酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換されていてもよい、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。
【０１７８】
好ましくは、Ｒ３３およびＲ３４は、互いに独立して、炭素数２〜６の炭化水素含有基である。
【０１７９】
好ましくは、Ｒ３５およびＲ３６は、互いに独立して、炭素数２〜６の炭化水素含有基である。
【０１８０】
例えば、そのような化合物の市販品は、Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）６３などである。
【０１８１】
第４の実施形態において、前記ジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＩＩ−ｄ）で表される金属ジチオホスフェートである。
【０１８２】
【化３０】
2015507068.tif 000031
【０１８３】
式中、Ｒ３７およびＲ３８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。
【０１８４】
好ましくは、前記金属は、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、水銀、銀、カドミウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、タリウム、クロム、モリブデン、コバルト、ニッケル、タングステン、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガンおよびヒ素からなる群から選択される。好ましい金属は、亜鉛、モリブデンおよびアンチモンであり、より好ましくは亜鉛およびモリブデンであり、さらに好ましくは亜鉛である。金属の混合物が使用されてもよい。前記金属ジチオホスフェートは、上記の式（ＩＩＩ−ｄ）で例示されるとおり中性であるが、化学量論量を超える金属が存在する場合には塩基性となる。
【０１８５】
好ましくは、Ｒ３７およびＲ３８は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。
【０１８６】
好ましくは、Ｒ３７およびＲ３８は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。
【０１８７】
好ましくは、Ｒ３７およびＲ３８は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。
【０１８８】
好ましくは、Ｒ３７およびＲ３８は、互いに独立して、任意で酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。
【０１８９】
使用可能な金属ジチオホスフェートは、当業者にとって周知の化合物である。
【０１９０】
例えば、そのような化合物の市販品は、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３０３８、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３０４５、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３０４８、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３０５８、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３０８０、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３１８０、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３２１２、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ３５８０、Ｋｉｋｕｌｕｂｅ（登録商標）Ｚ１１２、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）１３７１、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）１３７５、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）１３９５、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５１７９、Ｏｌｏａ（登録商標）２６０、Ｏｌｏａ（登録商標）２６７などである。
【０１９１】
好ましくは、前記金属ジチオホスフェートは、下記の式（ＩＩＩ−ｄ−１）で表されるモリブデンジチオホスフェートである。
【０１９２】
【化３１】
2015507068.tif 000032
【０１９３】
式中、Ｒ３７およびＲ３８は、上記の式（ＩＩＩ−ｄ）の場合と同じである。
【０１９４】
好ましくは、前記金属ジチオホスフェートは、下記の式（ＩＩＩ−ｄ−２）で表される亜鉛ジチオホスフェートである。
【０１９５】
【化３２】
2015507068.tif 000033
【０１９６】
式中、Ｒ３７およびＲ３８は、上記の式（ＩＩＩ−ｄ）の場合と同じである。
【０１９７】
本発明にかかる潤滑剤組成物は、ジチオホスフェートを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％含有していてもよく、好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％含有する。
【０１９８】
（基油）
本発明にかかる潤滑剤組成物は、用途に応じ、合成由来、天然の鉱物由来、動物由来または植物由来の、どの種類の潤滑剤基油を含んでいてもよい。
【０１９９】
本発明にかかる潤滑剤組成物中に配合される少なくとも１種の基油は、以下にまとめたＡＰＩ分類のグループ１〜５の鉱物由来もしくは合成由来の基油（あるいは、ＡＴＩＥＬ分類の等価物）の単体、またはそのような基油の混合物とされ得る。
【０２００】
【表１】
2015507068.tif 000034
【０２０１】
本発明にかかる鉱物由来の基油には、原油を常圧蒸留や減圧蒸留した後、溶剤抽出、脱アスファルト、溶剤脱ろう、水添処理、水素化分解・水素化異性化、水素化仕上げ等の精製工程に通すことによって得られる、あらゆるタイプの基油が含まれ得る。
【０２０２】
本発明にかかる潤滑剤組成物中に配合される基油は、合成由来の基油であってもよい。そのような合成由来の基油の例としては：カルボン酸とアルコールとの特定のエステル；ポリαオレフィン；などが挙げられる。ポリαオレフィンを基油として使用する場合、当該ポリαオレフィンは、例えば、炭素数４〜３２のモノマー（例えば、オクテン、デセン等）に由来するものであり、かつ、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠して測定される１００℃での粘度が１．５〜１５ｃＳｔとなるものである。前記ポリαオレフィンは、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９６規格に準拠して測定される重量平均分子量が、典型的に２５０〜３，０００である。合成由来の基油と鉱物由来の基油との混合物が使用されてもよい。
【０２０３】
本発明にかかる潤滑剤組成物を製造するにあたって使用する潤滑剤基油は、ギアボックスに対する使用、特には自動車のギアボックスに対する使用、より特にはマニュアルギアボックスに対する使用に適した特性、具体的には、その用途に適した粘度、粘度指数、硫黄含有量および耐酸化性を備えたものであれば、特定の潤滑剤基油に限定されない。
【０２０４】
好ましくは、前記潤滑剤組成物中の前記潤滑剤基油の含有量は、当該潤滑剤組成物の総質量に対して、質量％で、５０％以上、より好ましくは６０％以上または７０％以上である。典型的には、前記潤滑剤基油の含有量は、本発明にかかる潤滑剤組成物の総質量に対して７５〜９０質量％である。
【０２０５】
好ましくは、本発明にかかる潤滑剤組成物は、ＡＰＩ分類のグループ１および／またはグループ３の鉱物由来の基油、あるいは、グループ４の合成由来の基油を含む。
【０２０６】
好ましくは、本発明にかかる潤滑剤組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠して測定される１００℃での動粘度が、４〜４１ｃＳｔであり、より好ましくはＳＡＥ  Ｊ３０６分類に準拠して４．１〜３２．５ｃＳｔである。
【０２０７】
好適な粘度グレードは、７５Ｗ〜１４０の間のあらゆる粘度グレードであり、特には、７５Ｗ、７５Ｗ８０および７５Ｗ９０である。
【０２０８】
好ましくは、本発明にかかる潤滑剤組成物は、粘度指数（ＶＩ）（ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０規格）が１２０を超えている。
【０２０９】
（さらなる添加剤）
また、本発明にかかる潤滑剤組成物は、トランスミッション用オイルを処方するうえで適したあらゆる種類の添加剤を含んでいてもよく、例えば、ポリマー、酸化防止剤、腐食抑制剤および分散剤から選択される少なくとも１種の添加剤を、当該用途に一般的に必要とされる配合量で含む。
【０２１０】
前記ポリマーは、せん断安定ポリマーからなる群から選択されてもよく、好ましくは、エチレンとαオレフィンとのコポリマー；ポリアクリレート（例えば、ポリメタクリレートなど）；オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）；ポリブテン；スチレンとオレフィンとの非水添系または水添系コポリマー；およびスチレンとアクリレートとのコポリマーからなる群から選択される。好適なポリマーは、ポリメタクリレート（ＰＭＡ）である。
【０２１１】
好ましい分散剤は、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、ポリイソブチレンコハク酸無水物およびポリイソブチレンコハク酸無水物のアミン誘導体（ＰＩＢコハク酸イミド）である。
【０２１２】
好ましい酸化防止剤の例としては、アミン系酸化防止剤［好ましくは、ジフェニルアミン類、特には、ジアルキルフェニルアミン類（オクタジフェニルアミン類など）、フェニル−α−ナフチルアミン類］、フェノール系酸化防止剤［ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）およびその誘導体］、含硫黄酸化防止剤（硫化フェネート類）などが挙げられる。
【０２１３】
好ましい腐食防止剤は、フェノール誘導体であり、特には、オルト位にアルキル置換基を有するエトキシ化フェノール誘導体である。前記腐食防止剤（または腐食抑制剤）は、ジメルカプトチアジアゾール誘導体であってもよい。
【０２１４】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を８０〜９８．５％、
−ホスファイト部位を有する化合物を０．５〜３％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を０．５〜３％、および
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を０．５〜３％、
含有し、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式（Ｉ−ｅ）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。
【０２１５】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を８０〜９８．５％、
−ホスファイト部位を有する化合物を０．５〜３％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を０．５〜３％、および
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を０．５〜３％、
含有し、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式（Ｉ−ｅ−２）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。
【０２１６】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を８０〜９８％、
−ホスファイト部位を有する化合物を０．５〜３％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を０．５〜３％
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を０．５〜３％、および、
−少なくとも１種の付加的添加剤を０．５〜３％、
含有し、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式（Ｉ−ｅ）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。
【０２１７】
前記付加的添加剤は、前述したさらなる添加剤から選択されてもよい。
【０２１８】
好ましくは、前記付加的添加剤は、前記ポリマー、前記酸化防止剤、前記腐食抑制剤および前記分散剤の各単体または２種以上の混合物である。
【０２１９】
好ましくは、前記付加的添加剤は、少なくとも１種の酸化防止剤と少なくとも１種の分散剤との混合物である。
【０２２０】
好ましくは、前記付加的添加剤は、少なくとも１種のポリイソブチレンコハク酸イミドと少なくとも１種のジアルキルフェニルアミンとの混合物である。
【０２２１】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を８０〜９８．５％、
−ホスファイト部位を有する化合物を０．５〜３％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を０．５〜３％、および
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を０．５〜３％、
から実質的に構成され、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式（Ｉ−ｅ）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。
【０２２２】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を８０〜９８．５％、
−ホスファイト部位を有する化合物を０．５〜３％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を０．５〜３％、および
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を０．５〜３％、
から実質的に構成され、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式（Ｉ−ｅ−２）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。
【０２２３】
本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を８０〜９８％、
−ホスファイト部位を有する化合物を０．５〜３％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を０．５〜３％
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を０．５〜３％、および、
−少なくとも１種の付加的添加剤を０．５〜３％、
から実質的に構成され、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式（Ｉ−ｅ）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。
【０２２４】
前記付加的添加剤は、前述したさらなる添加剤から選択されてもよい。
【０２２５】
好ましくは、前記付加的添加剤は、前記ポリマー、前記酸化防止剤、前記腐食抑制剤および前記分散剤の各単体または２種以上の混合物である。
【０２２６】
好ましくは、前記付加的添加剤は、少なくとも１種の酸化防止剤と少なくとも１種の分散剤との混合物である。
【０２２７】
好ましくは、前記付加的添加剤は、少なくとも１種のポリイソブチレンコハク酸イミドと少なくとも１種のジアルキルフェニルアミンとの混合物である。
【０２２８】
本発明は、さらに、トランスミッション（例えばギアボックス、アクスルなど）（好ましくは自動車のマニュアルギアボックス）を潤滑する方法であって、
前記潤滑剤組成物をトランスミッション（例えばギアボックスなど）と接触させる工程、
を含む、潤滑方法に関する。
【０２２９】
好ましくは、この方法により、潤滑剤組成物に関して、摩耗の減少、極圧特性の向上、摩擦の軽減および耐焼付き性の向上を同時に達成することができる。また、有利なことに、この方法により、車両、特に自動車の燃料消費を減少させることができる。
【０２３０】
潤滑剤組成物中において、前述した４種類の添加剤を使用することにより、その潤滑剤組成物に関して、摩耗の減少、極圧特性の向上、摩擦係数の低下および耐焼付き性の向上を同時にもたらすことができる。
【０２３１】
好ましい一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、少なくとも１種の基油と、前述した式（Ｉ−ｅ）で表される金属ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、前述した式（Ｉ−ｃ）で表されるアミンジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種の酸化防止剤と、少なくとも１種の分散剤とを含む。酸化防止剤及び分散剤を配合することにより、特に、分散剤を配合することにより、極めて良好な極圧特性、摩耗特性、摩擦特性および耐焼付き性に悪影響を及ぼすことなく、優れた耐酸化性を確保することができる。驚くべきことに、分散剤を使用することにより、耐酸化性を顕著に向上させることが可能である。
【実施例】
【０２３２】
（実施例１）
潤滑剤組成物１〜７を、以下の材料により調製する：
●  グループ４のＰＡＯ系基油（１００℃における動粘度がＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠した測定値で６ｃＳｔであり、かつ、ＡＳＴＭ  ２２７０規格に準拠して測定される粘度指数が１２５である。）；
●  ジチオカルバメート［Ｖａｎｌｕｂｅ  ＥＺ；詳細には、下記の式で表される亜鉛ジアミルジチオカルバメート：
【０２３３】
【化３３】
2015507068.tif 000035
【０２３４】
と、下記の式で表されるジアミルアミンジアミルジチオカルバメート（ジアミルアミンジアミルジチオカルバミン酸塩）：
【０２３５】
【化３４】
2015507068.tif 000036
【０２３６】
との混合物である。］；
●  ホスファイトＰ１（詳細には、ジ−ｎ−オクチルホスファイトである。）；および
●  ジチオホスフェート（詳細には、３−［（ビス−イソプロピルオキシホスフィノチオイル）チオ］プロピオン酸エチルエステルである。）
【０２３７】
【表２】
2015507068.tif 000037
【０２３８】
次に、潤滑剤組成物１〜７の摩耗特性、極圧特性および摩擦特性を測定する。
【０２３９】
【表３】
2015507068.tif 000038
【０２４０】
前記キャメロンプリント往復動摩擦試験機の動作原理については、例えば、2011年にＳＴＬＥ（米国潤滑トライボロジー学会）より公刊されたA G Plintによる“Friction Force Measurement in Reciprocating Tribometers”に記載されている。測定手順としては、平面に対するローラの摩擦係数を測定する。ローラは、試験対象の潤滑剤に全体を浸けた状態で、走行時のギアボックスの制御機構内で生じる摩擦条件を再現するために、温度条件（６０℃、１００℃および１４０℃）、荷重条件（５０Ｎ、１００Ｎ、１５０Ｎおよび２００Ｎ）および周波数条件（５Ｈｚ、１０Ｈｚ、２０Ｈｚおよび４０Ｈｚ）を変化させて測定する。前記表面上における前記ローラの移動距離、すなわち、往復ストローク量は７ｍｍに固定する。試験時間は１０分間とする。以上の試験条件下で摩擦の減少が得られるということは、試験対象の潤滑剤を適用したギアボックスにおいて、ギアの変速時の応力およびギアの摩擦損失が減少するということを意味する。上記の異なる温度条件下における摩擦係数の数値（μｍｉｎ）は、試験終了直前の最終分において、前記４種類の荷重条件での摩擦係数の平均の最小値に相当する。
【０２４１】
潤滑剤組成物１〜６は、本発明の必須添加剤に対応する前述した３種類の材料のうちの１種類又は２種類しか含まない、対照としての潤滑剤組成物である。潤滑剤組成物１〜６は、優れた耐摩耗性、優れた極圧特性および優れた摩擦特性を同時に示さない。本発明にかかる潤滑剤組成物である潤滑剤組成物７だけが、優れた耐摩耗性、優れた極圧特性および優れた摩擦特性を同時に示す。
【０２４２】
（実施例２）
本発明にかかる潤滑剤組成物である潤滑剤組成物８及び９を、以下の材料により調製する：
●  グループ４のＰＡＯ系基油（１００℃における動粘度がＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠した測定値で６ｃＳｔであり、かつ、ＡＳＴＭ  ２２７０規格に準拠して測定される粘度指数が１２５である。）；
●  ジチオカルバメート［Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）ＥＺ；詳細には、亜鉛ジアミルジチオカルバメートとジアミルアミンジアミルジチオカルバメート（ジアミルアミンジアミルジチオカルバミン酸塩）との混合物である。］；
●  ホスファイトＰ１（詳細には、ジ−ｎ−オクチルホスファイトである。）；
●  ジチオホスフェート（詳細には、３−［（ビス−イソプロピルオキシホスフィノチオイル）チオ］プロピオン酸エチルエステルである。）；
●  アミン系酸化防止剤［詳細には、Ｃ４基及びＣ８基によりジアルキル化されたジフェニルアミンである。］；および
●  分散剤（詳細には、ポリイソブチレン誘導体、より詳細には、ポリイソブチレンコハク酸イミド誘導体である。）
【０２４３】
【表４】
2015507068.tif 000039
【０２４４】
次に、潤滑剤組成物７〜９の極圧特性、酸化特性および腐食特性を（ＦＺＧ試験によって）測定する。
【０２４５】
【表５】
2015507068.tif 000040
【０２４６】
潤滑剤組成物７〜９は、極めて良好な極圧性能レベルを示す。潤滑剤組成物７及び８の損傷発生荷重ステージは１２であり、潤滑剤組成物９の損傷発生荷重ステージは１０である。これらの結果は、損傷発生荷重ステージが９である参照用のオイルＨと肩を並べるものである（潤滑剤組成物７及び８に至っては、参照用のオイルＨよりも優れている）。なお、この参照用のオイルＨは、当該オイルの質量に対する質量％で、グループ１の基油を７２％、ポリメタクリレート系のポリマーを１１％、ＰＡＯを８％、およびパッケージ添加剤（亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、ジブチルホスファイト、アリールホスファイト、および酸化防止剤としてのジフェニルアミンを含む）を８％含有する。以上から、潤滑剤組成物７〜９は、前記参照用のオイルＨに比べて高い荷重まで機能不良が起こらないので、その参照用のオイルＨよりも優れた極圧挙動を示す。
【０２４７】
さらに、潤滑剤組成物７〜９、特に潤滑剤組成物９は、（銅や鋼に対する）腐食性および酸化性が低い。
【０２４８】
（実施例３）
対照用の潤滑剤組成物１０〜１５を、以下の材料により調製する：
●  グループ４のＰＡＯ系基油（１００℃における動粘度がＡＳＴＭ  Ｄ４４５規格に準拠した測定値で６ｃＳｔであり、かつ、ＡＳＴＭ  ２２７０規格に準拠して測定される粘度指数が１２５である。）；  
●  ジチオカルバメート［詳細には、亜鉛ジアミルジチオカルバメートとジアミルアミンジアミルジチオカルバメート（ジアミルアミンジアミルジチオカルバミン酸塩）との混合物であり、実施例１で使用するジチオカルバメートと同じ混合物である。］；
●  ホスファイトＰ２（詳細には、トリフェニルホスファイトである。）；および
●  含硫黄オレフィン［その極圧特性により知られており、詳細には、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ２５４５である。］
【０２４９】
【表６】
2015507068.tif 000041
【０２５０】
次に、潤滑剤組成物１０〜１５の摩耗特性および極圧特性を測定する。
【０２５１】
【表７】
2015507068.tif 000042
【０２５２】
Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ  ２５４５は極圧剤であり、本発明にかかる潤滑剤組成物中に配合されるジチオホスフェート部位を有する化合物と同じ機能を担う。
【０２５３】
しかし、ジチオカルバメートおよびホスファイトに対し、ジチオホスフェートに代えて含硫黄オレフィンを組み合わせた場合には、優れた耐摩耗性および優れた極圧特性を同時に得ることができない。
【０２５４】
以上から、本発明にかかる潤滑剤組成物を構成する化合物のうちの１つでも、それと同じ機能を担うものの化学構造が異なる別の化合物（すなわち、同種の添加剤でも別の系列に属する添加剤）に代えた場合、耐摩耗性、極圧特性および摩擦特性の３つの特性の向上を同時に達成できない。
【０２５５】
（実施例４）
比較例としての潤滑剤組成物１６を調製する。潤滑剤組成物１６では、本発明にかかる潤滑剤組成物である潤滑剤組成物７において、前述した金属ジチオカルバメートとアミンジチオカルバメートとの混合物（Ｖａｎｌｕｂｅ  ＥＺ）を、亜鉛ジアミルジチオカルバメート（Ｖａｎｌｕｂｅ  ＡＺ）単独に置き換えることにより、調製している。
【０２５６】
【表８】
2015507068.tif 000043
【０２５７】
【表９】
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【０２５８】
上記の結果から、前述した式（Ｉ−ｅ）で表される金属ジチオカルバメートと前述した式（Ｉ−ｃ）で表されるアミンジチオカルバメートとの組合せにより、潤滑剤組成物の良好な耐摩耗性を実現することができるだけでなく、耐焼付き性を極めて有意に向上させることができる。
【０２５９】
その一方で、前述した式（Ｉ−ｅ）で表される金属ジチオカルバメートのみを潤滑剤組成物中に配合した場合には、優れた耐焼付き性を得ることができない。
【国際調査報告】
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