(57)【要約】  本発明は、発酵製造されたイソブテンからのジイソブテンの製造方法に関し、そのより高い純度は、方法及び製造されたジイソブテンの性質を改善する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジイソブテンの製造方法であって、次のステップ
ａ）イソブテンの発酵製造
ｂ）イソブテンからジイソブテンへの二量化
ｃ）ジイソブテンの精製
を含む、前記方法。
【請求項２】
ステップａ）とｂ）との間にイソブテンの精製を行わない、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ステップａ）のイソブテンが、トリサッカライド、ジサッカライド、モノサッカライド、アセトンまたはこれらの混合物から得られる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
イソブテンの発酵製造に再生可能原料が使用される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
発酵プロセスが、≧２０℃〜≦４５℃の温度で大気圧下に行われ、イソブテンがガス状の生成物として放出される、請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項６】
発酵プロセスが、≧２０℃〜≦４５℃の温度で１〜３０ｂａｒの間の加圧下に行われる、請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項７】
ステップｂ）が酸触媒作用下に行われる、請求項１〜６のいずれか一つに記載の方法。
【請求項８】
ステップｃ）が蒸留によって行われる、請求項１〜７のいずれか一つに記載の方法。
【請求項９】
主成分として３，５，５−トリメチルヘキシル−または２，２，４，４−テトラメチルペンチル残基を有する化合物を含む誘導体の製造のための、請求項１〜８のいずれか一つに記載のジイソブテンの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、好ましくは再生可能原料源からの、ジイソブテンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジイソブテン（主成分としての２，４，４−トリメチル−１−ペンテン及び２，４，４−トリメチル２−ペンテン）は、重要な工業的化学品であり、また他の大規模工業的な化合物の製造の際の重要な中間生成物でもある。例えば、ジイソブテンは、イソノナナール、イソノナノール、イソノナン酸、及び炭素一個分延長されたこれらのオキソ化学品の誘導体に更に加工される（Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，４．Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９７５，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ  ９，ｐｐ．１４３−１４５（非特許文献１））。
【０００３】
ジイソブテンの製造方法は、たいぶ前から知られており、中でもＢａｅｒｎｓ  ｅｔ．ａｌ．Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ  Ｃｈｅｍｉｅ，１．Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ２００６（非特許文献２）に記載されている。この際、大概は、ラフィネートＩから得られたイソブテンから出発し、これを酸触媒作用下にジイソブテンに二量化する。しかし、化学工業におけるジイソブテンの甚大な重要性の故に、ジイソブテンを製造するための代替的な方法及び代替的な原料源に関して更なる改良が絶えず模索されている。
【０００４】
工業的規模で有機化学品を製造するための出発材料としての再生可能原料の使用は、ますます重要となってきている。一方では、原油、天然ガス及び石炭をベースとする資源は保護すべきであり、他方で、再生可能原料を用いた場合には、二酸化炭素は、原則的に低廉でかつ多量に利用できる工業的に利用可能な炭素源中に結合される。有機化学品の工業的な製造のための再生可能原料の使用の例は、なかでも、クエン酸、１，３−プロパンジオール、Ｌ−リシン、コハク酸、乳酸及びイタコン酸の製造である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＵＳ４６９８３０４
【特許文献２】ＵＳ２０１１１６５６４４（Ａ１）
【特許文献３】ＷＯ２０１２０５２４２７
【特許文献４】ＷＯ２０１１０３２９３４
【特許文献５】ＷＯ２０１１０７６６８９
【特許文献６】ＷＯ２０１１０７６６９１
【特許文献７】ＥＰ１４８９０６２
【特許文献８】ＷＯ２０１２０４０８５９
【特許文献９】ＵＳ２００４／００５４２４６
【特許文献１０】ＵＳ４１００２２０（Ａ）
【特許文献１１】ＵＳ４４４７６６８（Ａ）
【特許文献１２】ＵＳ５８７７３７２（Ａ）
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，４．Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９７５，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ  ９，ｐｐ．１４３−１４５
【非特許文献２】Ｂａｅｒｎｓ  ｅｔ．ａｌ．Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ  Ｃｈｅｍｉｅ，１．Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ２００６
【非特許文献３】Ｇｏｇｅｒｔｙ，Ｄ．Ｓ．ａｎｄ  Ｂｏｂｉｋ，Ｔ．Ａ．２０１０，Ａｐｐｌｉｅｄ  ａｎｄ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ，ｐｐ．８００４-８０１０
【非特許文献４】Ｆｕｋｕｄａ，Ｈ．１９８４  ｅｔ  ａｌ，Ｆｒｏｍ  Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ  ａｎｄ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９８４），４８（６），ｐｐ．１６７９−８２
【非特許文献５】Ｇｏｇｅｒｔｙ，Ｄ．Ｓ．ａｎｄ  Ｂｏｂｉｋ，Ｔ．Ａ．２０１０，Ａｐｐｌｉｅｄ  ａｎｄ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ，ｐｐ．８００４-８０１０
【非特許文献６】Ｐｒｅｓｓｍａｎ，Ｄ．ａｎｄ  Ｌｕｃａｓ，Ｈ．Ｊ．１９４０，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，ｐｐ．２０６９−２０８１
【非特許文献７】Ｊｏｎｅｓ，Ｔ．Ｄ．ａｎｄ  Ｗｏｏｄｓ，Ｄ．Ｒ．１９８６，Ｍｉｃｒｏｂ．Ｒｅｖｉｅｗｓ，ｐｐ．４８４−５２４
【非特許文献８】Ｔａｙｌｏｒ，Ｄ．Ｇ．ｅｔ  ａｌ  １９８０，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ，１１８，ｐｐ．１５９−１７０
【非特許文献９】Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ３．Ｅｄｉｔｉｏｎ  １９７８，Ｖｏｌ  ４，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．，ｐｐ．３５８−３６０
【非特許文献１０】Ｗｅｉｓｓｅｒｍｅｌ，Ａｒｐｅ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ  Ｃｈｅｍｉｅ，ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，３．Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８８，ｐｐ．７４−７９
【非特許文献１１】Ｗｅｉｓｓｅｒｍｅｌ，Ａｒｐｅ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ  Ｃｈｅｍｉｅ，ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，３．Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８８，ｐ．７４
【非特許文献１２】Ｏｌｓｓｏｎ，Ｉ．Ｕ．１９９１，Ｅｕｒｏ  Ｃｏｕｒｓｅｓ：Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ，Ｖｏｌｕｍｅ  １，Ｉｓｓｕｅ  Ｓｃｉ．Ｄａｔｉｎｇ  Ｍｅｔｈｏｄｓ，ｐｐ．１５−３５
【非特許文献１３】Ｗｅｉｓｓｅｒｍｅｌ，Ａｒｐｅ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ  Ｃｈｅｍｉｅ，ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，３．Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８８，ｐ．７７
【非特許文献１４】Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ａｐｒｉｌ  １９７３，ｐｐ．１７１−１７３
【非特許文献１５】Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，４．  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９７５，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ  ９，ｐｐ．１４４−１４５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
再生可能原料は、これまでジイソブテンの製造には使用されていない。そのため、好ましくは再生可能原料源から、イソブテンを製造するための代替的な改良された方法を提供するという課題がある。この際、ジイソブテンの製造のためにできるだけ異性体を含まないイソブテンが使用されることが、ジイソブテンの使用に関して特に重要である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題は、次のステップ：
ａ）イソブテンの発酵製造
ｂ）イソブテンからジイソブテンへの二量化
ｃ）ジイソブテンの精製
のステップを含む、ジイソブテンの製造方法によって解消される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
発酵製造されたイソブテンは、線状ブテン異性体に関して高い純度を有し、そのため後続の酸触媒下での二量化は、ジイソブテンを高い純度及び収率で生成することが図らずしも判明した。従来技術では、イソブテンが実験室規模で高い純度で生化学的に生ずる方法は知られている。それで、（ただし直接的な前駆体である３−ヒドロキシイソバレリエート（３−ヒドロキシ−３−メチルブチレート）から出発した場合について）Ｇｏｇｅｒｔｙ，Ｄ．Ｓ．ａｎｄ  Ｂｏｂｉｋ，Ｔ．Ａ．２０１０，Ａｐｐｌｉｅｄ  ａｎｄ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ，ｐｐ．８００４-８０１０（非特許文献３）は、イソブテンの発酵酵素合成を検証しており、そこでは、ＧＣによれば、そう多くのｎ−ブテン異性体は有価値生成物中には確認されなかった。
【００１０】
発酵の際に生じる副生成物である二酸化炭素、場合により及び他の不活性物は、場合により慣用の方法で適当な分離法を用いて除去することができる。本発明の大概の実施形態では、イソブテンからジイソブテンへの転化は、イソブテンを前もって更に精製しなくとも行うことができ、それ故、これは、本発明の好ましい実施形態の一つである。本発明のこの実施形態では、本発明による発酵プロセスは、Ｃ４オレフィンとしてのイソブテンへの高い選択性を利用する。他方で、二酸化炭素及び他の不活性物は、イソブテンからジイソブテンへの二量化を妨害しない。しかし、特別なケースでは、二酸化炭素及び他の不活性物を先ずイソブテンから分離することも有利であり得る。
【００１１】
イソブテンの「発酵製造」とは、特に、イソブテンが、
−好ましくは再生可能原料から、微生物を用いて、及び／または
−同様に好ましくは再生可能原料から、無細胞酵素プロセスにおいて、
得られることを意味する。
【００１２】
知られている限りでは、イソブテンは、これが生物中での物質代謝プロセスにおいて、工業的利用が適切と思われるような量で生じるという意味では、自然の生成物ではない。しかし、イソブテンは、自然に存在する微細物から非常に少量で産生される（ＵＳ４６９８３０４（特許文献１）；Ｆｕｋｕｄａ，Ｈ．１９８４  ｅｔ  ａｌ，Ｆｒｏｍ  Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ  ａｎｄ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９８４），４８（６），ｐｐ．１６７９−８２（非特許文献４））。それ故、本発明のこれまで既知の実施形態では、イソブテンの酵素製造は、非天然の改変微生物または対応する改変酵素を用いて行われる。このような微生物は、ＵＳ２０１１１６５６４４（Ａ１）（特許文献２）から知られており、そこでは例１３において、適当な微生物中でのグルコースからのイソブテンの合成が論じられている。ＷＯ２０１２０５２４２７（特許文献３）及びＷＯ２０１１０３２９３４（特許文献４）には、他の酵素反応が記載されており、これらは、
Ｉ）アセトンから３−ヒドロキシイソバレリエートへの、及び
ＩＩ）３−ヒドロキシイソバレリエートからイソブテン及び二酸化炭素への、
連続した酵素合成の順列としてイソブテンの形成を記載している。
【００１３】
３−ヒドロキシイソバレリエートからイソブテン及び二酸化炭素への酵素触媒分解は、同様に、Ｇｏｇｅｒｔｙ，Ｄ．Ｓ．ａｎｄ  Ｂｏｂｉｋ，Ｔ．Ａ．２０１０，Ａｐｐｌｉｅｄ  ａｎｄ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ，ｐｐ．８００４-８０１０（非特許文献５）でも論じられている。この際、ＧＣによると、顕著な量のｎ−ブテン異性体は有価生成物中に確認されなかった。水性であるが、但し酵素触媒システムにおいても、イソブテンの生成下での３−ヒドロキシイソバレリエートからの二酸化炭素の自発的な分離が観察され、イソブテンは、存在する水により、平衡反応においてｔｅｒｔ．−ブタノールへと更に反応する（Ｐｒｅｓｓｍａｎ，Ｄ．ａｎｄ  Ｌｕｃａｓ，Ｈ．Ｊ．１９４０，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，ｐｐ．２０６９−２０８１（非特許文献６））。
【００１４】
Ｉ及びＩＩに記載の酵素合成のこの順列が、適当な微生物のホスト有機体中に含まれ、このホスト有機体が、物質代謝前駆生成物からアセトンを合成することができるかまたは外部から供給されたアセトンを、受動的もしくは能動的輸送により細胞壁を介して細胞内部へ輸送できる場合には、こうして得られた非天然微細物を用いて、イソブテンを酵素方法により良好な収率で製造することができる。様々な炭水化物からアセトンを合成する微生物はかなり前から知られており、中でもＪｏｎｅｓ，Ｔ．Ｄ．ａｎｄ  Ｗｏｏｄｓ，Ｄ．Ｒ．１９８６，Ｍｉｃｒｏｂ．Ｒｅｖｉｅｗｓ，ｐｐ．４８４−５２４（非特許文献７）に記載されている。Ｔａｙｌｏｒ，Ｄ．Ｇ．ｅｔ  ａｌ  １９８０，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ，１１８，ｐｐ．１５９−１７０（非特許文献８）には、唯一の炭素源としてアセトンを利用し、それ故、アセトンを細胞壁を介して細胞内部に輸送できる微生物が記載されている。
【００１５】
他の可能な物質代謝経路は、次の反応順序を介して進行する：
Ｉ）ピルベートから２−アセトラクテート
ＩＩ）２−アセトラクテートから２，３−ジヒドロキシイソバレリエート
ＩＩＩ）２，３−ジヒドロキシイソバレリエートから２−オキソイソバレリエート
ＩＶ）２−オキソイソバレリエートからイソブチルアルデヒド
Ｖ）イソブチルアルデヒドからイソ−ブタノール、及び
ＶＩ）イソブタノールからイソブテン。
【００１６】
このような物質代謝経路は、中でも、ＷＯ２０１１０７６６８９（特許文献５）及びＷＯ２０１１０７６６９１（特許文献６）に記載されている。
【００１７】
「ジイソブテン」とは、既に記載した通り、主成分としての２，４，４−トリメチル−１−ペンテン、２，４，４−トリメチル−２−ペンテン、並びにこれらの両化合物の任意の混合物のことと理解される。
【００１８】
本発明の好ましい実施形態の一つによれば、ステップａ）とｂ）との間のイソブテンの精製、特に、線状ブテン異性体、場合により及び二酸化炭素及び／または窒素などの不活性物の除去のための精製は行われない。ここで「精製」とは、特に（ただし限定されない）次の方法のことと理解される：
−蒸留方法（しかし、これは、プロセス全体で生ずる線状ブテン異性体の沸点が互いに非常に近いために、この異性体の分離には大きな労力が必要とする点で困難となる。Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ３．Ｅｄｉｔｉｏｎ  １９７８，Ｖｏｌ  ４，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．，ｐｐ．３５８−３６０（非特許文献９）参照）。
−イソブテンを、その高められた化学反応性に基づいて、化学反応によって分離し、次いでイソブテンに再び転化する精製または分離方法。この方法としては、中でも、第三ブタノールへの可逆的なプロトン触媒水付加方法またはメチル−第三−ブチルエーテルへのメタノール付加方法などの方法が挙げられる（ＥＰ１４８９０６２（特許文献７）参照）。次いで、それらの付加生成物からレトロ開裂（Ｒｕｅｃｋｓｐａｌｔｕｎｇ）によってイソブテンが回収される（Ｗｅｉｓｓｅｒｍｅｌ，Ａｒｐｅ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ  Ｃｈｅｍｉｅ，ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，３．Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８８，ｐｐ．７４−７９（非特許文献１０）参照）。
−イソブテンを、その比較的コンパクトな空間分子構造基づいて、適当な物理的サイズ排除方法、例えば適当な孔サイズを有するモレキュラーシーブを用いて、線状ブテン異性体から分離する精製または分離方法（ＷＯ２０１２０４０８５９（特許文献８），Ｗｅｉｓｓｅｒｍｅｌ，Ａｒｐｅ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ  Ｃｈｅｍｉｅ，ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，３．Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８８，ｐ．７４（非特許文献１１）参照）。
−二酸化炭素の除去に適した精製または分離方法。
【００１９】
本発明の好ましい実施形態の一つでは、ステップａ）のイソブテンは、トリサッカライド、ジサッカライド、モノサッカライド、アセトンまたはこれらの混合物から得られる。使用されるトリサッカライド及びジサッカライドは、特に、ラフィノース、セロビオース、ラクトース、イソマルトース、マルトース及びサッカロースである。使用されるモノサッカライドは、特に、Ｄ−グルコース、Ｄ−フルクトース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−マンノース、ＤＬ−アラビノース及びＤＬ−キシロースである。この際、トリ−、ジ−及びモノサッカライドは、限定はされないが、中でも、
−適当な方法を用いたセルロース及びヘミセルロースの消化及び解重合に、
−抽出によって、直接、糖含有率の高い植物、例えばテンサイ、サトウキビ、サトウヤシ、サトウカエデ、モロコシ、サトウナツメヤシ、チリヤシ、クジャクヤシ及びリュウゼツランに、
−加水分解によって植物デンプンの解重合に、
−加水分解によって動物性グリコーゲンの解重合に、
−直接、酪農で得られるミルクに、
由来するものである。
【００２０】
本発明の他の好ましい態様の一つでは、イソブテンの発酵製造には排他的に再生可能原料が使用される。望ましい場合には、再生可能原料源からの炭素原子の起源は、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６に記載の試験方法によって求めることができる。この際、Ｃ１４：Ｃ１２炭素アイソトープの比率が決定され、そして炭素原子の１００％が再生可能原料源に由来する参照物質のアイソトープ比率と比較される。この試験方法は、改修された形でラジオカーボン法としても知られており、中でも、Ｏｌｓｓｏｎ，Ｉ．Ｕ．１９９１，Ｅｕｒｏ  Ｃｏｕｒｓｅｓ：Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ，Ｖｏｌｕｍｅ  １，Ｉｓｓｕｅ  Ｓｃｉ．Ｄａｔｉｎｇ  Ｍｅｔｈｏｄｓ，ｐｐ．１５−３５（非特許文献１２）に記載されている。
【００２１】
本発明の好ましい実施形態の一つでは、発酵プロセスは、≧２０℃〜≦４５℃の温度で大気圧下に行われ、イソブテンはガス状の生成物として放出される。この実施形態は、そうして得られたイソブテンを、直接または不活性物を分離した後に、更に使用できる点で有利である。
【００２２】
代替的に、本発明の同様に好ましい実施形態の一つでは、発酵プロセスは、≧２０℃〜≦４５℃の温度で１〜３０ｂａｒの加圧下に行われる。この場合、イソブテンは液状の化合物として得ることができ、そして相分離によって、発酵媒体から直接分離することができる。不活性物の分離は、この好ましい実施形態では、かなり容易化できる。
【００２３】
好ましい実施形態の一つでは、ステップｂ）は酸触媒下に行われる。この場合、中でもＷｅｉｓｓｅｒｍｅｌ，Ａｒｐｅ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ  Ｃｈｅｍｉｅ，ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，３．Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８８，ｐ．７７（非特許文献１３）；Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ａｐｒｉｌ  １９７３，ｐｐ．１７１−１７３（非特許文献１４）に記載されるように、例えば硫酸または酸性イオン交換体が考慮される。代替的に、ＵＳ２００４／００５４２４６（特許文献９）、ＵＳ４１００２２０（Ａ）（特許文献１０）、ＵＳ４４４７６６８（Ａ）（特許文献１１）及びＵＳ５８７７３７２（Ａ）（特許文献１２）に記載の方法を使用できる。
【００２４】
この方法は、ｂ）の後に行われる次の更なるステップｃ）を含む：
ｃ）好ましくは蒸留による、ジイソブテンの精製。
【００２５】
ステップｃ）は、好ましくは、未反応の揮発性部分をジイソブテンから分離し、そして得られたジイソブテンを、場合により少量生じているトリイソブテン及びより高級なイソブテンオリゴマーから蒸留により精製して行われる。こうして得られたトリイソブテン及びこうして得られたより高級のイソブテンオリゴマーは、同様に、価値のある二次生成物へと精錬することができる。
【００２６】
このようにして製造されたジイソブテンは、後続の反応で、例えばヒドロホルミル化反応またはコッホ反応においてイソノニル誘導体へと更に加工することができる（Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，４．Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９７５，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ  ９，ｐｐ．１４４−１４５（非特許文献１５））。
【００２７】
上述した並びに特許請求する及び実施例において記載した本発明に従い使用するべき合成ステップは、それらの技術的コンセプトにおいて何の特別な例外的な条件を受けるものではなく、そのため適用分野において既知の選択基準は制限なく使用できる。
【００２８】
既に記載の実施形態の成分及び特徴の個々の組み合わせは例示的なものであり；これらの教示と、本明細書に含まれる他の教示との交換及び置換も、引用文献と共に、明らかに意図されるものである。当業者は、ここに記載の変形、変更及び他の態様は、本発明の趣旨及び本発明の範囲を逸脱することなく同様に起こり得ることを理解するものである。
【００２９】
相応して、上記の記載は、例示的であり、限定的でないと見なされるべきである。請求項で使用している「含む」という記載は、他の成分またはステップを排除するものではない。単数表記は、複数の意味を排除するものではない。単に特定の量が互いに異なる請求項に記載されているということで、これらの量の組み合わせが有利に使用できないことを意味されるものではない。本発明の範囲は添付の特許請求の範囲に定義され、それの均等物も含む。
【国際調査報告】
2015524384.tif 000002
2015524384.tif 000003
2015524384.tif 000004
2015524384.tif 000005