(57)【要約】  本発明は、腐食防止剤、アルキルアミンエトキシレートから選択される界面活性剤、及び任意で増粘剤を含有する、耐腐食性組成物に関し、当該組成物は、エンジン慣らし運転組成物及び冷却剤として有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の腐食防止剤と、少なくとも１種の界面活性剤とを含有する、蒸気空間で耐蝕性の組成物であって、前記少なくとも１種の界面活性剤が、アルキルアミンエトキシレートから選択される、前記蒸気空間で耐蝕性の組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１種のアルキルアミンエトキシレートが、Ｃ3〜Ｃ20アルキル鎖を少なくとも１つ有する、請求項１に記載の蒸気空間で耐蝕性の組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１種のアルキルアミンエトキシレートが、エチレンオキシド単位を１〜３５個有する、請求項１又は２に記載の蒸気空間で耐蝕性の組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１種のアルキルアミンエトキシレートが、直鎖状Ｃ7〜Ｃ12アルキル鎖を少なくとも１つ有し、かつエチレンオキシド単位を１．８〜９個有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の蒸気空間で耐蝕性の組成物。
【請求項５】
さらに、少なくとも１種の増粘剤を含有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の蒸気空間で耐蝕性の組成物。
【請求項６】
前記増粘剤が、少なくとも１種のポリアクリレートを含有する、請求項５に記載の蒸気空間で耐蝕性の組成物。
【請求項７】
ヒマシ油のエトキシレートを少なくとも１種、腐食防止剤として含有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の蒸気空間で耐蝕性の組成物。
【請求項８】
少なくとも１種の界面活性剤として、１種以上のアルキルアミンアルコキシレートを０．０１〜５質量％含有し、１種以上の腐食防止剤を０．０１〜１０質量％、１種以上の増粘剤を０〜０．３質量％、アルカノール、グリコール、ポリアルキレングリコール、及びグリセリンから選択される１種以上の不凍性アルコールを７５〜９９質量％、及び水を０〜２４質量％含有する、蒸気空間で耐蝕性の組成物の調製物。
【請求項９】
請求項８に記載の蒸気空間で耐蝕性の組成物の調製物を水と混合することにより、最終的な水含分がそれぞれ少なくとも５０質量％であるエンジン慣らし運転組成物又は冷却剤を得る、エンジン慣らし運転組成物又は冷却剤の製造方法。
【請求項１０】
エンジン慣らし運転組成物としての、請求項１から８までのいずれか１項に記載の蒸気空間で耐蝕性の組成物の使用。
【請求項１１】
冷却剤における、請求項１から８までのいずれか１項に記載の蒸気空間で耐蝕性の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の腐食防止剤と、少なくとも１種の特定の界面活性剤とを含有する、蒸気空間で耐蝕性の組成物、及び当該組成物の調製物に関する。
【０００２】
さらに、エンジン慣らし運転組成物としての、又は冷却剤における、蒸気空間で耐蝕性の組成物の使用、及びエンジン慣らし運転組成物の製造方法、及び蒸気空間で耐蝕性の組成物の調製物から得られる冷却剤が判明した。
【０００３】
物体の腐食保護は常に、多くの要求を満たさねばならない。腐食保護は同時に、多くの適用にとって、充分には解決されていない。特に、中空を有する物体の腐食保護には、改善の余地がある。
【０００４】
特に問題が起こるのは、物体が水のような液体と接触する場合、又は液体を排出若しくは除去する場合である。その後、物体はしばしば、保護されずに空気にさらされ、腐食する。腐食はしばしば、対象となる物体に残留する液体の残渣によって促進され、腐食性雰囲気を形成することがある。
【０００５】
これは特に、試験稼働用のエンジン慣らし運転組成物で短時間満たされるエンジンに当てはまる。実際に冷却剤はしばしば、エンジン慣らし運転組成物として使用される。試験終了後、エンジン慣らし運転組成物は、再度排出される。比較的少量のエンジン慣らし運転組成物が、一般的には系内に残留する。これにより、蒸気空間内におけるエンジンの腐食が加速し、保護されずに腐食し得る。
【０００６】
EP 1 111 092 A1には、エンジンの慣らし運転段階のために安息香酸塩を含有する水性冷却剤、またこの水性冷却剤を蒸気空間における腐食防止剤として用いることが記載されている。
【０００７】
WO 02/051957には、Ｃ1〜Ｃ4モノカルボン酸若しくはジカルボン酸（これらのカルボン酸はＯＨ置換基を一個以上有していてよい）のアンモニウム塩を含有する水性冷却剤、またこの水性冷却剤を蒸気空間における腐食防止剤として用いることが記載されている。
【０００８】
欧州特許出願第10190743.4号明細書には、エンジン慣らし運転組成物として、又は冷却剤として有用な蒸気空間で耐蝕性の組成物が記載されており、この組成物は、腐食防止剤（例えばヒマシ油のエトキシレート）、増粘剤（例えばポリアクリレート）、及び界面活性剤（例えばポリエーテル）を含有する。このようなポリマーは好ましくは、非混合型のポリアルキレンオキシド、好ましくはＣ2〜Ｃ4アルキレンオキシド、又はフェニル置換されたＣ2〜Ｃ4アルキレンオキシド、特にポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、又はポリ（フェニルエチレンオキシド）、又はこれらのアルキレンオキシドのブロックコポリマー若しくはランダムコポリマーである。このようなポリアルキレンオキシドは、アルキレンオキシドを、出発分子（例えば飽和若しくは不飽和の脂肪族若しくは芳香族アルコール、飽和若しくは不飽和の脂肪族若しくは芳香族アミン、飽和若しくは不飽和の脂肪族カルボン酸若しくはカルボキサミド）に重付加することによって製造できる。このようなポリエーテルは、出発分子１モルあたり、アルキレンオキシドを１〜３００モル、好適には３〜１５０モル含有することができる。
【０００９】
本発明の課題は、腐食防止特性を有し、取り扱いが容易であり、蒸気空間で耐蝕性の組成物を含有する媒体の大部分が排出又は除去された後でも腐食保護作用が良好な、蒸気空間で耐蝕性の組成物、及び当該組成物の調製物を提供することである。
【００１０】
そこで発明者らは、少なくとも１種の腐食防止剤、及び少なくとも１種の界面活性剤を含有する、蒸気空間で耐蝕性の組成物を見出し、ここで前記少なくとも１種の界面活性剤は、アルキルアミンエトキシレートから選択される。
【００１１】
「蒸気空間」とは、中空の物体における空間であって、液体の上方に位置している空間、又は液体を介して前記スペースに物理的に接続している空間を言う。
【００１２】
適切な腐食防止剤は、物体の腐食を低減させる、又は完全に防止することができる全ての材料である。
【００１３】
本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物で保護可能な適切な物体は、腐食にさらされ得る材料の全体、又はその一部であり得る。適切な物体は例えば、金属製、プラスチック製、木製、又はセルロース製であり得る。
【００１４】
適切な物体は好ましくは、完全に又はその一部が金属であり得る。多くの場合、適切な物体の材料となる金属には、鉄、鋼、アルミニウム、マグネシウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、モリブデン、又はタングステンが含まれる。特に適切な物体は、完全に又はその一部が、鉄を含有する金属製である。
【００１５】
本発明の好ましい態様において適切な物体は、液体によって完全には満たされていない中空空間を、少なくとも１つ有する。
【００１６】
特に好ましい態様において適切な物体は、中空空間を少なくとも１つ有し、全体又はその一部が、金属表面を有する。
【００１７】
適切な腐食防止剤の分類の１つは例えば、安息香酸塩である。アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩、又はこれらのアンモニウム塩が好ましい。特に好ましいのは、ナトリウム塩又はアンモニウム塩である。安息香酸のアニオンは、置換又は非置換の安息香酸のアニオンであり得る。安息香酸の芳香族環の置換基の例は、アルキル基、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、及びイソブチルである。これらの基は任意で、さらに置換されていてもよい。安息香酸は、単置換であってもよく、複数の置換基を有することもできる。非置換の安息香酸、又は単置換の安息香酸が好ましい。
【００１８】
適切な腐食防止剤の別の分類は、モノカルボン酸又はジカルボン酸のアンモニウム塩である。好ましいのは、Ｃ1〜Ｃ12モノカルボン酸又はＣ2〜Ｃ12ジカルボン酸のアンモニウム塩である。特に好ましいのは、Ｃ4〜Ｃ12モノカルボン酸又はジカルボン酸の塩である。モノカルボン酸又はジカルボン酸は、１つ以上の置換基を有することができる。これらは特に、１個以上のＯＨ基を有することができる。
【００１９】
適切な腐食防止剤のさらなる分類は、複素環式窒素化合物（好ましくは芳香族）である。適切な複素環式窒素化合物は、置換基を１個以上有することができる。好ましい変法においてこれらは、別の芳香族環と縮合している。好ましい複素環式窒素化合物は、例えばアゾールである。特に好ましいのは、トリアゾール又はチアゾールである。適切なアゾールの例は、ベンゾアゾールとトルアゾールである。適切なトリアゾールの例は、ベンゾトリアゾールとトルトリアゾールである。適切なチアゾールの例は、ベンゾチアゾールと、２−メルカプトベンゾチアゾールである。
【００２０】
さらなる適切な腐食防止剤は、リン酸塩である。これらは何よりもまず、リン酸の塩である。適切なリン酸塩は例えば、塩基でリン酸水溶液のｐＨを調整することにより作製される。原則的に、耐蝕性組成物中で溶解性塩を形成する塩基は全て、ｐＨを調整するために適している。好ましい塩基は、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムである。リン酸塩が腐食防止剤として好ましいのはとりわけ、石灰分が特に低い水を、使用中に用いる場合である。
【００２１】
さらに適切な腐食防止剤は、亜硝酸塩、例えば亜硝酸ナトリウム、又は亜硝酸カリウムである。リン酸塩はしばしば、亜硝酸塩と組み合わせる。
【００２２】
水溶性の第二級又は第三級アミンは同様に、腐食防止剤として適切である。このような腐食防止剤の分類の例は、ジエタノールアミンとトリエタノールアミンである。
【００２３】
１つの態様では、本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は、腐食防止剤を少なくとも１種含有し、この腐食防止剤は系内で他の成分とともに、適切な転相温度（ＴP）を有する。これはつまり、これらの成分は転相温度未満では溶液中に存在するが、転相温度を超えると第二の液相を形成するということである。転相温度は、蒸気空間で耐蝕性の組成物を熱した際に濁りが生じる温度によって特徴付けられる。これは曇点とも言われる。このような腐食防止剤は意外なことに、腐食保護性を改善させる。
【００２４】
一般的に腐食防止剤は、転相温度が、使用中に蒸気空間で耐蝕性の組成物によって達する温度を下回る、又はこの温度にほぼ等しくなるように選択される。
【００２５】
本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物を、エンジン慣らし運転組成物として用いる場合、適切な転相温度は例えば、DIN 53917準拠で測定して５０〜１００℃、好ましくは７０〜９０℃である。
【００２６】
水蒸気空間で耐蝕性の組成物において適切な転相温度を有する腐食防止剤の例は例えば、多価アルコールのエステル、及びカルボン酸エステルである。適切な多価アルコールは例えば、ジオール、トリオール、又はテトラオールであり、これらは任意でアルコキシ化されていてよく、また石油化学により、若しくは再生可能原料をベースとして製造されていてよい。適切なエステルは一般的に、分子量が１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは５，０００ｇ／ｍｏｌ未満、特に２，０００ｇ／ｍｏｌ未満である。１つの態様において適切なエステルは、まだエステル化されていないアルコール基又はカルボン酸基を有する。
【００２７】
さらに適切な腐食防止剤は、脂肪アルコールのポリエーテルである。これらは完全に石油化学により、又はその全体若しくは一部が、再生可能原料をベースとしていてよい。これらは一般的にアルコキシレート、好ましくはエトキシレートである。本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は特に好ましくは、１モル当たりエチレンオキシド（ＥＯ）を２〜２００モル有する、脂肪アルコールのポリエーテルを含有する。脂肪アルコールのポリエーテルは特に、１モル当たりエチレンオキシドを４〜１００モル、又は１モル当たりエチレンオキシドを５〜６０モル含有する。脂肪アルコールのポリエーテルは、さらなるアルキレンオキシド（例えばプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、及び／又はスチレンオキシド）を、エチレンオキシドに加えて様々な量で含有することもできる。脂肪アルコールの適切なポリエーテルは一般的に、DIN 53240準拠のヒドロキシ価が１０〜５００、特に２０〜２００である。１つの態様において、ヒドロキシ価は３０〜１００であり、別の態様では、１１０〜１８０である。
【００２８】
水蒸気空間で耐蝕性の組成物において適切な転相温度を有する好ましい腐食防止剤は、アルコキシ化されたヒマシ油である。これは好ましくは、エトキシ化されている。本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は特に好ましくは、１モル当たりエチレンオキシドを２〜２００モル有する、エトキシ化されたヒマシ油を含有する。エトキシ化されたヒマシ油は特に、１モル当たりエチレンオキシドを４〜１００モル、又は１モル当たりエチレンオキシドを５〜６０モル含有する。アルコキシ化されたヒマシ油は、さらなるアルキレンオキシド（例えばプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、及び／又はスチレンオキシド）を、エチレンオキシドに加えて様々な量で含有することもできる。水への溶解性、及び転相温度には、ヒマシ油のアルコキシ化度によって、場合によっては様々なアルキレンオキシドの比率によって影響を与えることができる。
【００２９】
本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物はしばしば、ｐＨを安定化させることにより同様に腐食防止に貢献する添加剤を含有する。１つの態様では、本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は、例えばホウ砂である。
【００３０】
本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は、１種の腐食防止剤のみを含有することができるが、様々な腐食防止剤の組み合わせを含有することが多く、その内の少なくとも１種が、アルキルアミンアルコキシレートである。
【００３１】
好ましい態様ではトリアゾールを、脂肪族及び／若しくは芳香族のモノカルボン酸／ジカルボン酸、又はこれらの誘導体、並びにホウ砂と組み合わせる。
【００３２】
１つの態様では、ベンゾエートとサリシレートを、トリエタノールアミンと組み合わせる。
【００３３】
蒸気空間で耐蝕性の組成物における少なくとも１種の腐食防止剤の割合は、幅広い範囲で変えることができる。少なくとも１種の腐食防止剤の量を選択するに当たって特に考慮しなければならないのは、腐食防止剤の種類、保護すべき物体の特性、そして特に、蒸気空間で耐蝕性の組成物が使用される用途である。
【００３４】
本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物を冷却剤又はエンジン慣らし運転組成物として用いる場合、蒸気空間で耐蝕性の組成物は通常、使用中に腐食防止剤を０．１〜１０質量％含有する。０．２〜５質量％が好ましく、０．３〜１質量％が特に好ましい。１つの態様では、０．２５〜０．５質量％存在し、別の態様では０．４５〜０．８質量％存在する。
【００３５】
本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物を、腐食防止剤の割合が非常に高い濃縮調製物として用いることができ、それから水、又は他の溶媒で使用前に希釈する。
【００３６】
好ましい態様において、本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は、少なくとも１種の増粘剤を含有する。増粘剤は一般的に、液体の粘度を増大させる、分子量が大きい物質である。
【００３７】
一般的に、水溶液中で濃度が０．５質量％の適切な増粘剤は、２０℃で粘度が少なくとも５０ｍＰａｓ、好ましくは少なくとも５００ｍＰａｓ、特に好ましくは少なくとも２０００ｍＰａｓ、特に少なくとも５０００ｍＰａｓである（動的粘度、ASTM D 4016-08に従って測定）。ここで言う粘度は全て、ASTM D 4016-08に従って測定したものであり、その手引きは「Viskositatsmessungen mit Brookfield」、Brookfield Engineering Labs. Vertriebs GmbH 9/99である。ASTM D 4016-08が記載しているのは、特定のモルタルの粘度を測定する方法であり、この方法が本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物に適用されている。本発明の意味合いにおいて、実験的に測定された粘度は全て、Brookfield LV DV III＋少量試料用アダプタとSC4-34型スピンドルを備える装置を用いて測定したものである。しかしながら、濃度が０．５質量％の水溶液の粘度は通常、５００００ｍＰａｓ以下である。
【００３８】
本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は例えば、１種以上の天然増粘剤、若しくは好ましくは１種以上の合成増粘剤、又はこれらの混合物を含有することができる。
【００３９】
増粘剤の選択は、用途、所望の粘度範囲、使用温度、及び粘度を増加させるべき溶媒次第である。増粘剤の種類は、増粘剤系が腐食防止剤、界面活性剤、保護すべき物体、又は存在するあらゆる成分と不所望の相互作用を起こさない限り、本発明の実施にとって重要ではない。
【００４０】
適切な増粘剤の例は、「Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, volume 4」2nd edition 2007、p.285〜316に記載されている。
【００４１】
天然の増粘剤は、天然製品の増粘剤であるか、又は天然製品の仕上げ（例えば精製工程、特に抽出）によって得られるものである。無機の天然増粘剤の例は、層状ケイ酸塩、例えばベントナイトである。有機の天然増粘剤の例は、好ましくはタンパク質、例えばカゼイン、又は好ましくは多糖類である。特に好ましい天然の増粘剤は、寒天、カラゲーニン、アラビアガム、アルギネート（例えばアルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カルシウム、及びプロピレングリコールアルギネート）、ペクチン、ポリオース、イナゴマメガム（carubin：カルビン）、及びデキストリンである。
【００４２】
合成の増粘剤を用いるのが好ましい。
【００４３】
適切な合成増粘剤は例えば、一部加水分解した酢酸ビニルのポリマー又はコポリマーである。これらは好ましくは、加水分解度が７０〜９７％である。特に好ましいのは、一部加水分解されたポリビニルアルコール、及びポリビニルアルコール自体である。
【００４４】
本発明の目的のための、増粘剤としての酢酸ビニルのコポリマーは、特に完全に又は部分的に加水分解されたビニルアルコールコポリマー、特に完全に加水分解されたアルキルビニルエステルと酢酸ビニルとのコポリマー（アルキルビニルエステルの割合が好ましくは５〜２０ｍｏｌ％のもの）であり、特に好ましいのはアルキルビニルアセテートと、酢酸ビニルとのコポリマーである。さらなる好ましい増粘剤として考えられるのは、Ｎ−ビニルピロリドンのホモポリマーとコポリマーである。
【００４５】
さらなる適切な増粘剤は、アクリル酸及びメタクリル酸のホモポリマーとコポリマー、及びこれらの塩、アクリル酸若しくはメタクリル酸のエステル、アクリルアミド、ビニルピロリドン、アルキレンオキシド（例えばポリエチレンオキシド）、スチレン−マレイン酸無水物のコポリマー、及びこれらの塩である。
【００４６】
好ましい合成増粘剤は、アクリル酸を含有するホモポリマーとコポリマーである。このようなポリマーは、本願ではポリアクリレートとも呼ぶ。
【００４７】
一般的に、適切なポリアクリレートは、弱く架橋している。
【００４８】
増粘剤は特に好ましくは、アクリル酸及びアクリルアミドを含有するポリアクリレートである。
【００４９】
特に好ましい合成増粘剤は、アクリル酸を８５〜９５質量％、アクリルアミドを４〜１４質量％、下記式の（メタ）アクリルアミド誘導体を０．０１〜１質量％含有するコポリマーから選択され、
【化１】
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前記式中、基Ｒ4は同一であっても異なっていてもよく、メチル又は水素であり得る。
【００５０】
適切な合成増粘剤は一般的に、分子量Ｍwが５０，０００〜３，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１００，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２００，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである（ポリスチレン標準によりゲル透過クロマトグラフィーで測定）。
【００５１】
きれいな状態にある適切な増粘剤は、一般的に固体である。しかしながら、増粘剤は溶液又は分散液として、例えば水中で使用できる。
【００５２】
使用する増粘剤は、蒸気空間で耐蝕性の組成物の他の成分中に、室温で完全に溶解する必要は、必ずしもない。本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物はまた、多数の相を有する場合に効果的である。
【００５３】
しかしながら使用する増粘剤は、蒸気空間で耐蝕性の組成物にすぐに撹拌可能なことが有利である。増粘剤はしばしば、やや酸性のｐＨ（例えばｐＨ３〜４）で撹拌する。
【００５４】
さらに、会合性増粘剤が、増粘剤として適切である。会合性増粘剤は分子中に、親水性基のみならず、疎水性末端又は側基も有する。会合性増粘剤は、界面活性特性を有し、一般的にミセルを形成することができる。適切な会合性増粘剤は例えば、疎水性に変性されたポリアクリレート、疎水性に変性されたセルロースエーテル、疎水性に変性されたポリアクリルアミド、疎水性に変性されたポリエーテルであるか、又は比較的分子量が大きい親水性ポリエーテルセグメントを有する会合性ポリウレタン増粘剤であり、前記セグメントは、ウレタン結合を介して結合されており、その末端が少なくとも２つの末端疎水性分子基でブロックされている。
【００５５】
増粘剤の好ましい分類は、少なくとも１種のポリアクリレートを、少なくとも１種の界面活性剤とともに含有する系である。このような増粘剤のための適切なポリアクリレートは、先に開示したポリアクリレートに相当する。
【００５６】
本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物、及び蒸気空間で耐蝕性の組成物の調製物は、１種以上のアルキルアミンエトキシレートを、少なくとも１種の界面活性剤として含有する。
【００５７】
アルキルアミン残基は、第二級脂肪族モノアミンであるか、又は好ましくは第一級脂肪族モノアミンであってよく、これらのアミンはエトキシ化可能である。通常は第二級、又は好ましくは第一級脂肪族モノアミンを使用するが、エトキシ化可能な少なくとも１種の第二級及び／又は第一級アミノ基を有するポリアミンも使用できる。窒素原子に対するアルキル残基は通常、直鎖状若しくは分枝鎖状の飽和アルキル基を包含するが、不飽和の直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル残基、又は飽和若しくは不飽和のシクロアルキル残基もまた、「アルキル」という用語に含めることができる。
【００５８】
好ましい態様において、前記アルキルアミンエトキシレートは、少なくとも１個の直鎖状若しくは分枝鎖状のＣ3〜Ｃ20アルキル鎖、好ましくは少なくとも１個の直鎖状若しくは分枝鎖状のＣ6〜Ｃ13アルキル鎖、より好ましくは少なくとも１個の直鎖状若しくは分枝鎖状のＣ7〜Ｃ12アルキル鎖、最も好ましくは少なくとも１個の直鎖状若しくは分枝鎖状のＣ8〜Ｃ11アルキル鎖を有する。ここで「アルキル鎖」という用語は好ましくは、飽和で非環式の炭化水素残基を意味する。アルキルアミンエトキシレートは、使用する特定の工業由来又は天然由来のアルキルアミンに応じて、このようなアルキル鎖の混合物（例えば同族のアルキル残基の混合物）を包含することもできる。
【００５９】
エトキシ化可能であるため本発明の界面活性剤として適切なアルキルアミン分子の例は、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｔ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、２−プロピルヘプチルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、イソトリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｎ−ノナデシルアミン、ｎ−エイコシルアミン、ジ−（Ｎ−ヘキシル）アミン、ジ−（Ｎ−ヘプチル）アミン、ジ−（Ｎ−オクチル）アミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−（Ｎ−ノニル）アミン、ジ−（ｎ−デシル）アミン、ジ−（２−プロピルヘプチル）アミン、ジ−（ｎ−ウンデシル）アミン、ジ−（ｎ−トリデシル）アミン、ジ−（ｎ−トリデシル）アミン、ジ−（イソトリデシル）アミン、ジ−（ｎ−テトラデシル）アミン、ジ−（ｎ−ペンタデシル）アミン、ジ−（ｎ−ヘキサデシル）アミン、ジ−（ｎ−ヘプタデシル）アミン、ジ−（ｎ−オクタデシル）アミン、ジ−（ｎ−ノナデシルアミン）、ジ−（ｎ−エイコシル）アミン、ｎ−ヘキシルメチルアミン、ｎ−ヘプチルメチルアミン、ｎ−オクチルメチルアミン、（２−エチルヘキシル）メチルアミン、ｎ−ノニルメチルアミン、ｎ−デシルメチルアミン、（２−プロピルヘプチル）メチルアミン、ｎ−ウンデシルメチルアミン、ｎ−ドデシルメチルアミン、ｎ−トリデシルメチルアミン、イソトリデシルメチルアミン、ｎ−テトラデシルメチルアミン、ｎ−ペンタデシルメチルアミン、ｎ−ヘキサデシルメチルアミン、ｎ−ヘプタデシルメチルアミン、ｎ−オクタデシルメチルアミン、ｎ−ノナデシルメチルアミン、及びｎ−エイコシルメチルアミンである。
【００６０】
このようなアルキル残基は、石油化学的な生成物（例えば工業的なＣ8〜Ｃ15アルキル混合物、２−エチルヘキシル若しくは２−プロピルヘプチル）から完全に誘導することができ、又は完全に若しくは部分的に、再生可能原料をベースとしていてよく、例えば脂肪アミン（例えばステアリルアミン、オレイルアミン、若しくは獣脂アミン）は、アルキルアミンエトキシレートのためのベースとして使用できる。
【００６１】
エトキシ化の程度は通常、アルキルアミン１分子当たりエチレンオキシド１〜３５単位であり、これはすなわち、少なくとも１種のアルキルアミンエトキシレートが、エチレンオキシド単位を１〜３５個、好ましくはエチレンオキシド単位を１．５〜１５個、より好ましくはエチレンオキシド単位を１．８〜９個、最も好ましくはエチレンオキシド単位を２〜６個有するということである。前記エトキシ化度は、統計的な値である。すなわち、アルキルアミンエトキシレートは通常、エチレンオキシド単位の数が異なる（同族）種の混合物とみなされる。
【００６２】
本発明の特に好ましい態様では、少なくとも１種のアルキルアミンエトキシレートは、Ｃ3〜Ｃ20アルキル鎖を少なくとも１個、及びエチレンオキシド単位を１〜３５個有する。より好ましくは、少なくとも１種のアルキルアミンエトキシレートは、Ｃ6〜Ｃ13アルキル鎖を少なくとも１個、及びエチレンオキシド単位を１．５〜１５個有する。最も好ましくは、少なくとも１種のアルキルアミンエトキシレートは、Ｃ7〜Ｃ12アルキル鎖少なくとも１個、及びエチレンオキシド単位を１．８〜９個有する。特に、少なくとも１種のアルキルアミンエトキシレートは、Ｃ8〜Ｃ11アルキル鎖少なくとも１個、及びエチレンオキシド単位を２〜６個有する。
【００６３】
このようなアルキルアミンエトキシレートは、一般式：アルキル−ＮＨ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−Ｈのオキシエチレン鎖を１個有する第一級アミン、又は一般式：アルキル−Ｎ［（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−Ｈ］［（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）q−Ｈ］のオキシエチレン鎖を２個有する第一級アミン、又は一般式（アルキル）2Ｎ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−Ｈの第二級アミン、又はオキシエチレン鎖を１個有するこのような第一級アミンと、オキシエチレン鎖を２個有するこのような第一級アミンとの混合物、又はこのような第一級アミンと第二級アミンとの混合物であってよく、ここでｍと（ｐ＋ｑ）はそれぞれ、合計のエトキシ化度である。残りのアルキルアミン種はまた低量で、特に２未満の合計エトキシ化度で存在し得る。
【００６４】
通常の適切なアルキルアミンエトキシレートは、エチレンオキシド単位を２個有するオクチルアミン（カプリルアミン）であり、これは市販で手に入る。
【００６５】
上記アルキルアミンエトキシレートは、通常の方法によって製造でき、例えばアルキルアミンとエチレンオキシドとを、アルカリ金属水酸化物による触媒作用下、又は複合金属シアン化物による触媒作用下で、当業者に公知のように反応させる。
【００６６】
前記アルキルアミンエトキシレートに加えて、他の界面活性剤が存在していてよく、その例は、欧州特許出願10190743.4に列挙された界面活性剤である。 さらなる界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、又は非イオン性の性質であり得る。
【００６７】
特に適切なさらなる界面活性剤は、ポリエーテル又はポリアルキレンオキシドをベースとする非イオン性界面活性剤である。非混合型のポリアルキレンオキシド（好ましくはＣ2〜Ｃ4アルキレンオキシド、及びフェニル置換されたＣ2〜Ｃ4アルキレンオキシド、特にポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、及びポリ（フェニルエチレンオキシド））は別にして、ブロックコポリマー（特にポリプロピレンオキシド及びポリエチレンオキシドブロックを有するポリマー、又はポリ（フェニレンオキシド）及びポリエチレンオキシドブロックを有するポリマー）、並びにこれらのアルキレンオキシドのランダムコポリマーが、ここでは適している。
【００６８】
これらのポリアルキレンオキシドは、アルキレンオキシドを、出発分子（例えば飽和若しくは不飽和の脂肪族及び芳香族のアルコール、飽和若しくは不飽和の脂肪族及び芳香族のアミン、飽和若しくは不飽和の脂肪族カルボン酸及びカルボキサミド、並びに上記アルキルアミンエトキシレートとは異なる脂肪族アミンをベースとするポリアルキレンオキシド）に重付加することによって製造できる。通常は、出発分子１個あたり、アルキレンオキシドを１〜３００モル、好適には３〜１５０モル使用する。
【００６９】
適切な脂肪族アルコールは一般的に、炭素原子を６〜２６個、好ましくは８〜１８個有し、非分枝状、分枝状、又は環状の構造を有することができる。例として挙げられるのは、オクタノール、ノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノール、２−ブチルオクタノール、トリデカノール、イソトリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール（セチルアルコール）、２−ヘキシルデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール（ステアリルアルコール）、２−ヘプチルウンデカノール、２−オクチルデカノール、２−ノニルデカノール、２−デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、及び９−オクタデカノール、またこれらのアルコールの混合物である（例えばＣ8／Ｃ10アルコール、Ｃ13／Ｃ15アルコール、及びＣ16／Ｃ18アルコール、並びにシクロペンタノールとシクロヘキサノール）。脂肪の分離と天然原料からの還元から得られる飽和及び不飽和の脂肪アルコール、並びにオキソ法から得られる合成脂肪アルコールは、特に興味深い。これらのアルコールのアルキレンオキシド付加物は通常、平均分子量Ｍnが２００〜５，０００である。
【００７０】
上記芳香族アルコールの例として挙げられるのは、非置換のフェノール、並びにα−及びβ−ナフトールのみならず、アルキル置換された生成物、特にＣ1〜Ｃ12アルキルによって、好ましくはＣ4〜Ｃ12若しくはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換された生成物であり、その例は、ヘキシルフェノール、ヘプチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、イソノニルフェノール、ウンデシルフェノール、ドデシルフェノール、ジブチルフェノールとトリブチルフェノール、及びジノニルフェノール、並びにビスフェノールＡ、ビスフェノールＡとスチレンとの反応生成物、特に２個のＯＨ基に対してオルト位で、全部で４個のフェニル−１−エチル基で置換されたビスフェノールＡである。
【００７１】
適切な脂肪族アミンは、前記脂肪族アルコールに相当する。炭素数が１４〜２０の飽和及び不飽和の脂肪族アミンは、ここで特に重要である。芳香族アミンの例は、アニリンと、その誘導体である。
【００７２】
適切な脂肪族カルボン酸は特に、飽和及び不飽和の脂肪酸であり、これは好ましくは炭素数が１４〜２０であり、かつ水素添加、一部水素添加、及び水素添加されていない樹脂酸を有するものであり、また多塩基カルボン酸、例えばマレイン酸のようなジカルボン酸である。
【００７３】
適切なカルボキサミドは、これらのカルボン酸から誘導される。
【００７４】
単官能性アミン及びアルコールのアルキレンオキシド付加物とは別に、少なくとも二官能性のアミン及びアルコールとのアルキレンオキシド付加物は、特に興味深い。
【００７５】
少なくとも二官能性アミンとして好ましいのは、２〜５官能性のアミンであり、これは特に、式Ｈ2Ｎ−（Ｒ1−ＮＲ2）n−Ｈ（Ｒ1＝Ｃ2〜Ｃ6アルキレン、Ｒ2＝水素又はＣ1〜Ｃ6アルキル、ｎ＝１〜５）に相当する。特別な例は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、１，３−プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、３−アミノ−１−エチレンアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、ジヘキサメチレントリアミン、１，６−ビス（３−アミノプロピルアミノ）ヘキサン、及びＮ−メチルジプロピレントリアミンであり、ここでヘキサメチレンジアミンとジエチレントリアミンが特に好ましく、エチレンジアミンは非常に好ましい。
【００７６】
これらのアミンは好ましくはまず、プロピレンオキシドと反応させ、続いてエチレンオキシドと反応させる。ブロックコポリマーのエチレンオキシド含分は通常、約１０〜９０質量％である。
【００７７】
多官能性アミンをベースとするブロックコポリマーは通常、平均分子量Ｍnが、１，０００〜４０，０００、好ましくは１，５００〜３０，０００である。
【００７８】
２〜５官能性のアルコールが、少なくとも二官能性のアルコールとして好ましい。例として挙げられるのは、Ｃ2〜Ｃ6アルキレングリコールと、相応するジアルキレングリコール及びポリアルキレングリコールであり、例えばエチレングリコール、１，２−及び１，３−プロピレングリコール、１，２−及び１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、及びポリチレングリコール、グリセリン及びペンタエリトリトールであり、ここでエチレングリコールとポリエチレングリコールが特に好ましく、プロピレングリコールとジプロピレングリコールが、非常に好ましい。
【００７９】
少なくとも２官能性のアルコールのアルキレンオキシド付加物は特に好ましくは、中心にポリプロピレンオキシドブロックを有する。これはつまり、前記付加物がプロピレングリコール又はポリプロピレングリコールから誘導され、これをまず、さらなるプロピレンオキシドと反応させ、それからエチレンオキシドと反応させるということである。ブロックコポリマーのエチレンオキシド含分は通常、１０〜９０質量％である。
【００８０】
多価アルコールをベースとするブロックコポリマーは通常、平均分子量Ｍnが１，０００〜２０，０００，好ましくは１，０００〜１５，０００である。
【００８１】
このようなアルキレンオキシドブロックコポリマーは公知であり、市販で手に入る。その例は、ＢＡＳＦ社のTetronic（登録商標）、Pluronic（登録商標）、及びPlurio（登録商標）、並びにＵｎｉｑｕｅｍａ社のAtlas（登録商標）である。
【００８２】
発泡性が強い界面活性剤を用いる場合、消泡剤を用いてこの発泡性を打ち消すことができる。
【００８３】
界面活性剤とポリアクリレート増粘剤が存在する場合、これらは系として考えられる。これらは相互作用を起こし、これにより非ニュートン特性が生じることがある。一定の制限下では、界面活性剤とポリアクリレートは、一部相互に補完できるか、又は相互に置き換えることができる。
【００８４】
ポリアクリレート／界面活性剤の増粘剤系で使用されるポリアクリレートの量は、用途次第である。本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は、エンジン慣らし運転組成物として使用され、蒸気空間で耐蝕性の組成物は一般的にポリアクリレートを、０．０００１〜０．３質量％、好ましくは０．００１〜０．２質量％、特に好ましくは０．００３〜０．１５質量％、特に０．００４〜０．０３質量％、非常に好ましくは０．００５〜０．０１５質量％含有する。
【００８５】
特定の用途に応じて、本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は、さらなる成分を含有することができる。これらは例えば、消泡剤、染料、又はマーカーであり得る。
【００８６】
適切な増粘剤はしばしば、完全に水分散性又は水溶性の化合物である。本発明によれば、増粘剤を一種のみ、又は様々な増粘剤の混合物が使用できる。
【００８７】
使用する増粘剤の量は、特定の用途次第である。蒸気空間で耐蝕性の組成物は、エンジン慣らし運転組成物として使用され、蒸気空間で耐蝕性の組成物は一般的に増粘剤を、０．０００１〜０．３質量％、好ましくは０．００１〜０．２質量％、特に好ましくは０．００３〜０．１５質量％、特に０．００４〜０．０３質量％、非常に好ましくは０．００５〜０．０１５質量％含有する。
【００８８】
本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は例えば、粘度（ASTM D 4016-08準拠で温度０℃で測定）が、５〜２０００ｍＰａｓ、好ましくは１０〜１０００ｍＰａｓ、特に好ましくは２５以上〜７５０ｍＰａｓである。幾つかの態様では、本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は、粘度が５０〜５００ｍＰａｓである。
【００８９】
本発明の１つの態様では、本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は、非ニュートン特性を有する。非ニュートン液体は一定の温度において、剪断応力が異なると異なる粘度を有する。例えば動的粘度（ASTM D 4016-08準拠で測定）は、スピンドルの速度が異なると、少なくとも２０％異なることがある。この現象は、擬似塑性とも言われる。
【００９０】
非ニュートン特性を有する、本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は、一般的に粘度が、０℃で、１分当たりスピンドル１２回転に相当する剪断応力で５〜１０００ｍＰａｓである。動的粘度は好ましくは、１０〜５００ｍＰａｓ、特に好ましくは２０〜４００ｍＰａｓである（ASTM D 4016-08準拠で測定した動的粘度、Brookfield LV DV III＋小さな試料アダプタ付の粘度計、粘度計のスピンドルはSC4-34型）。非ニュートン特性を有する蒸気空間で耐蝕性の組成物の高剪断応力下における動的粘度は、低剪断応力下での動的粘度を下回る。
【００９１】
例えば、ASTM D 4016-08と同様の方法でBrookfield粘度計により撹拌速度３０回転（１分当たり）で測定した動的粘度は、撹拌速度を１２ｒｐｍとして、その他は同じ周辺条件のもとで、少なくとも５％下回ることがある。高剪断応力下の粘度は、低剪断応力下の粘度を、好ましくは少なくとも１０％、特に好ましくは少なくとも２０％、とりわけ少なくとも５０％下回る。
【００９２】
０℃で、スピンドル１２〜３０回転に相当するエネルギーを投入して（ASTM D 4016-08と同様に、Brookfield LV DV III＋小さな試料アダプタ付の粘度計、粘度計のスピンドルはSC4-34型）、粘度における差違は、一般的に少なくとも１ｍＰａｓ、好ましくは少なくとも２ｍＰａｓ、特に好ましくは少なくとも５ｍＰａｓ、とりわけ少なくとも１０ｍＰａｓである。１つの態様において粘度における差違は、少なくとも１５ｍＰａｓである。
【００９３】
異なる剪断応力における粘度の差違は、特に温度と、粘度を測定する２つの剪断速度とに依存する。一般的に、剪断応力の差違が大きければ大きいほど、粘度の差違が大きくなる。
【００９４】
上記成分はしばしば、１種以上の溶媒、例えば水中に、及び／又は不凍性アルコール（アルカノール、グリコール、ポリアルキレングリコール、及びグリセリンから選択される）中に、溶解又は分散されている。これらの溶媒は多くの場合、蒸気空間で耐蝕性の組成物の調製物の質量の大部分を占める。
【００９５】
本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物を、冷却剤として、又はエンジン慣らし運転組成物として使用する場合は特に、本発明による組成物は、不凍性アルコール又は不凍性アルコールの混合物を、大きな割合で含有する。典型的な不凍性アルコールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリコール、グリセリン、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、ペンタノール、及びポリエチレングリコールであり、ポリエチレングリコールは、末端が任意でエーテル化されていてよい。水が、少量、又は多量に存在していてよい。
【００９６】
水及び／又は不凍性アルコールの全部又は一部を、使用直前に混合物に添加することができる。この場合、腐食防止剤及び増粘剤の一桁多い質量割合を自然に有することができる濃縮物が事前に存在する。
【００９７】
本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物が水を含有する場合、水は中性、酸性、又は塩基性のｐＨを有することができる。混合物のｐＨはしばしば、やや塩基性の値に最終的に調整される。通常の蒸気空間で耐蝕性の組成物は、ｐＨが７〜１０、好ましくは７．５〜９．５、特に好ましくは８〜９である。
【００９８】
本発明の１つの態様では、本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は、チキソトロープ特性を有する。すなわち、組成物の粘度が、剪断応力適用の間に変化するのである。例えば、蒸気空間で耐蝕性の組成物の粘度を、少しの時間の後、例えば数秒〜数分後に、剪断応力下で減らすことができる。
【００９９】
本発明の対象はまた、不凍性アルコールの割合が比較的高く、溶剤としての水の割合が比較的低い、蒸気空間で耐蝕性の組成物の調製物である。すなわち本発明による組成物は、少なくとも１種の界面活性剤として１種以上のアルキルアミンアルコキシレートを０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％、１種以上の腐食防止剤を０．０１〜１０質量％、好ましくは０．５〜７質量％、１種以上の増粘剤を０〜０．３質量％、好ましくは０．０００１〜０．１５質量％、１種以上の不凍性アルコール（アルカノール、グリコール、ポリアルキレングリコール、及びグリセリンから選択される）を７５〜９９質量％、好ましくは８０〜９５質量％、及び水を０〜２４質量％、好ましくは４〜１５質量％、含有する。疑義の生じないように記載しておくが、前記調製物の全成分は、それぞれの場合に合計で１００質量％となる。
【０１００】
本発明の１つの態様において、本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は、腐食防止剤としてヒマシ油エトキシレートを０．０１〜５質量％、トリアゾール（例えばトルトリアゾール）を０〜４質量％、ベンゾエート（例えば安息香酸ナトリウム）を０〜５質量％、及びカルボン酸（例えばイソノナン酸）若しくはジカルボン酸（例えばドデカンジカルボン酸）、又はフタル酸、又はこれらの無水物を０〜５質量％含有し、ここで蒸気空間で耐蝕性の組成物の調製物は、合計で少なくとも０．５質量％、このような腐食防止剤を含有するものの、その割合が１０質量％を超えることはない。さらにこの態様の、蒸気空間で耐蝕性の組成物は、消泡剤を０〜０．０１質量％、ポリアクリレートベースの増粘剤を０．０００１〜０．３質量％、界面活性剤としてアルキルアミンエトキシレートを０．１〜３質量％、モノプロピレングリコールを２０〜９５質量％、含有し、さらに蒸気空間で耐蝕性の組成物のｐＨを８〜１０に調整するための水酸化カリウムを含有する。さらに、蒸気空間で耐蝕性の組成物の調製物は、水を含有する。このようにして得られる混合物は、使用するために水で希釈でき、貯蔵のための所望の粘度、及び所望の凍結点（凍結保護性）を調整できる。
【０１０１】
本発明の対象はまた、前述の蒸気空間で耐蝕性の組成物の調製物を水と混合し、最終的な水含分がそれぞれ少なくとも５０質量％、好ましくは少なくとも７０質量％、特に少なくとも９０質量％であるエンジン慣らし運転組成物又は冷却剤を得る、エンジン慣らし運転組成物又は冷却剤の製造方法である。
【０１０２】
本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は、金属物品のための耐蝕性組成物として特に適切である。本発明による組成物は、工業的に使用されるあらゆる金属又は合金（例えば銅、真鍮、軟ろう、鋼、マグネシウム、又はアルミニウム）に適している。
【０１０３】
特に、本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は、蒸気相での腐食を防止する特性を示す。
【０１０４】
好ましい態様において前記組成物は、さらに腐食防止特性を有する冷却剤として使用される。
【０１０５】
本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は、あらゆる技術分野（例えば化学、化学工学、車両製造、食品技術、電気工学）における物体の腐食保護に適切である。本発明による組成物は特に、中空空間を有するすべての物体に適している。
【０１０６】
好ましい態様では、本発明による組成物をエンジン慣らし運転組成物として使用し、特に好ましいのは、電気着火型エンジン、ディーゼルエンジン、ロータリーエンジン、及びタービンといった内燃エンジンの場合である。
【０１０７】
本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物はまた、連続的には使用されないあらゆる物体を腐食から保護するために適切である。使用されていない間、これらの物体はしばしば空気、水、及び天候、並びに腐食に曝される。
【０１０８】
さらに、本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物は、機械的に稼働する部品を有するあらゆる装置に適切である。その例はポンプ、機械式コンベア、押し出し機、医療機器、液体貯蔵容器、製氷機、及びブレーキである。
【０１０９】
実験部
例１：
本発明による蒸気空間で耐蝕性の組成物の調製物
【表１】
2015515549.tif 000003
【０１１０】
例２：本発明によるエンジン慣らし運転組成物
例１の蒸気空間で耐蝕性の組成物の調製物５質量部を、水９５質量部と混合した。
【０１１１】
例３：
アルキルアミンエトキシレート無しの、比較用エンジン慣らし運転組成物
【表２】
2015515549.tif 000004
【０１１２】
例４：
アルキルアミンエトキシレート無しの、比較用エンジン慣らし運転組成物
【表３】
2015515549.tif 000005
【０１１３】
例５
DIN 50017に即した方法を用いた加熱湿潤チャンバ試験による、蒸気空間で耐蝕性の組成物の評価
大きさが１００×５０×３ｍｍのＣＫ１５（DIN 17210準拠の材料番号が１．１１４１の建築用鋼の鉄材料）製の試験プレートを清浄化し、アセトンで脱脂した。続いてこれらのプレートを、研磨機でテキスタイルのローラで磨いた。続いてこれらのプレートを、アセトンで湿らせた布を使って、再度清浄化した。
【０１１４】
Liebisch社のKB 300型加熱湿潤チャンバ（型番４３０４６１０１）を清浄化し、二度蒸留した水４０００ｍｌで満たした。試験プレートを４００ｍｌのガラスビーカーに入れ、蒸気空間で耐蝕性の組成物の調製物で、又はエンジン慣らし運転組成物でそれぞれ完全に覆い、ガラスビーカーをそれぞれ時計ガラスで覆った。試験すべき組成物又は調製物は、試験プレートをガラスビーカーに入れたまま、沸騰するまで加熱し、続いて、覆ったまま１時間冷却した。冷却後に、これらのプレートを調製物又は組成物から取り出し、吊して乾燥させた。
【０１１５】
これらの試験プレートを引き続き、加熱湿潤チャンバ内に吊るし、以下の条件に曝した：１つのサイクルは、４０℃で８時間、及び室温（２１℃）で１６時間から成る（雰囲気の相対湿度は１００％）。５回のサイクルを、連続して行った。続いて試験プレートを取り出し、乾燥させ、評価した。
【０１１６】
ここで試験プレートを、腐食の度合いに応じて相互に相対的に、目視で比較した。ここで、１が最良の評価であり（腐食なし）、４が最悪の評価である（著しい腐食）。
【表４】
2015515549.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成26年12月25日(2014.12.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の腐食防止剤と、少なくとも１種の界面活性剤とを含有する、蒸気空間で耐蝕性の組成物の、エンジン慣らし運転組成物としての使用であって、前記少なくとも１種の界面活性剤が、アルキルアミンエトキシレートから選択される、前記使用。
【請求項２】
前記少なくとも１種のアルキルアミンエトキシレートが、Ｃ3〜Ｃ20アルキル鎖を少なくとも１つ有する、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記少なくとも１種のアルキルアミンエトキシレートが、エチレンオキシド単位を１．５〜１５個有する、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記少なくとも１種のアルキルアミンエトキシレートが、直鎖状Ｃ7〜Ｃ12アルキル鎖を少なくとも１つ有し、かつエチレンオキシド単位を１．８〜９個有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
さらに、少なくとも１種の増粘剤を含有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
前記増粘剤が、少なくとも１種のポリアクリレートを含有する、請求項５に記載の使用。
【請求項７】
ヒマシ油のエトキシレートを少なくとも１種、腐食防止剤として含有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
少なくとも１種の界面活性剤として、１種以上のアルキルアミンアルコキシレートを０．０１〜５質量％含有し、１種以上の腐食防止剤を０．０１〜１０質量％、１種以上の増粘剤を０〜０．３質量％、アルカノール、グリコール、ポリアルキレングリコール、及びグリセリンから選択される１種以上の不凍性アルコールを７５〜９９質量％、及び水を０〜２４質量％含有する、蒸気空間で耐蝕性の組成物の調製物の、エンジン慣らし運転組成物としての使用。
【請求項９】
冷却剤における、請求項１から８までのいずれか１項に記載の蒸気空間で耐蝕性の組成物の使用。
【国際調査報告】
2015515549.tif 000007
2015515549.tif 000008
2015515549.tif 000009