(57)【要約】  本発明は、一般式（Ｉ）  ＭｍＤｎＴｏＱｐ  （Ｉ）のオルガノシロキサンであって、式中、Ｍは、一般式（Ｉａ）  Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２  （Ｉａ）の末端基を表し、Ｄは、一般式（Ｉｂ）  Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２  （Ｉｂ）の二官能基を表し、Ｔは、一般式（Ｉｃ）  Ｒ６ＳｉＯ３／２  （Ｉｃ）の三官能基を表し、およびＱは、一般式ＳｉＯ４／２の単位を表し、ここで、少なくとも１つの炭化水素基Ｒ６は、少なくとも１つのアミン官能基を含有し、すべての基のうちの７５％以下は、ヒドロキシまたはアルコキシ基である、オルガノシロキサンと、一般式（ＩＩ）  （Ａ−Ｂ）ｑＣ  （ＩＩ）のエポキシドであって、但し、一般式（ＩＩ）の化合物は、少なくとも１つのエポキシ官能基を含有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ、Ｂ、Ｃ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、およびｑは、請求項１で指定される意味を有する、エポキシドとの混合物に関する。本発明はさらに、耐候性塗料およびコーティングのための疎水化添加剤としての一般式（Ｉ）のオルガノシロキサンと一般式（ＩＩ）のエポキシドとの混合物の使用、ならびに一般式（Ｉ）のオルガノシロキサンと一般式（ＩＩ）のエポキシドとの混合物を含有する耐候性塗料およびコーティングにも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）のオルガノシロキサンと、
ＭｍＤｎＴｏＱｐ                          （Ｉ）
［式中、
Ｍは、一般式（Ｉａ）の末端基であり、
Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２                    （Ｉａ）
Ｄは、一般式（Ｉｂ）の二官能基であり、
Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２                        （Ｉｂ）
Ｔは、一般式（Ｉｃ）の三官能基であり、
Ｒ６ＳｉＯ３／２                          （Ｉｃ）
Ｑは、一般式ＳｉＯ４／２の単位であり、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、互いに独立して、１から２０個のＣ原子を有し、ヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基を表すか、またはヒドロキシル基、もしくは１から１０個のＣ原子を有するアルコキシ基を表し、ここで、少なくとも１つの炭化水素基Ｒ６は、少なくとも１つのアミン官能基を含有し、すべての前記基のうちの７５％以下は、ヒドロキシルまたはアルコキシ基であり、
ｍは、０〜２０の整数であり、
ｎは、０〜１０００の整数であり、
ｏは、１〜３０の整数であり、
ｐは、０〜２０の整数であり、および、
ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐは、少なくとも２の整数である。］
一般式（ＩＩ）のエポキシド、との混合物。
（Ａ−Ｂ）ｑＣ                          （ＩＩ）
［式中、
Ａは、各存在において、独立して、ヘテロ原子で置換されていてよく、ヘテロ原子を途中に含んでいてよく、および１つ以上のエポキシ官能基を含有していてよい、１から３０個のＣ原子を有する一価の直鎖状または分岐鎖状炭化水素基であり、
Ｂは、各存在において、独立して、二価のエーテル、カーボネート、もしくはウレア官能基であるか、または、カルボン酸、チオカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、もしくはリン酸の酸、エステル、ウレタン、無水酸、またはアミド官能基であり、
ｑは、１から８の数字であり、
Ｃは、ヘテロ原子を含有していてよく、および１つ以上のエポキシ官能基を含有していてよい、１から３０個のＣ原子を有するｑ価の直鎖状または分岐鎖状炭化水素基であるが、
但し、一般式（ＩＩ）の前記化合物は、少なくとも１つのエポキシ官能基を含む。］
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５が、メチル、エチル、プロピル、３，３，３‐トリフルオロプロピル、ビニル、フェニル、ヒドロキシル、メトキシ、およびエトキシ基から選択される、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
Ｒ６上の前記アミン官能基が、式−ＮＲ１０Ｒ１１を有し、式中、Ｒ１０およびＲ１１は、ヒドロキシル基およびアルコキシ基を除く請求項１または２に記載のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５の定義を有するか、または水素を表す、請求項１または２に記載の混合物。
【請求項４】
Ｒ６が、式−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）の前記化合物中のアミン濃度が、０．０１から１０ｍｏｌ／ｋｇの範囲内である、請求項１から４のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項６】
前記エポキシ官能基が、前記炭化水素基Ａ中に位置する、請求項１から５のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項７】
前記単位Ｂが、カルボン酸の酸、エステル、ウレタン、無水酸、またはアミド官能基である、請求項１から６のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項８】
Ｃが、正式に酸と反応してエステル、アミド、ウレタン、または無水酸基を形成する能力を有する官能性化合物Ｆから誘導される、請求項１から７のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項９】
前記一般式（ＩＩ）の前記化合物が、植物もしくは動物由来のエポキシ化不飽和油、またはポリアルコールによって完全にもしくは部分的にエステル化されている植物もしくは動物由来のエポキシ化不飽和脂肪酸から選択される、請求項１から８のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１０】
前記一般式（ＩＩ）の前記化合物のエポキシ酸素含有量が、１重量％超、および２０重量％未満である、請求項１から９のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１１】
前記一般式（ＩＩ）の前記化合物中の前記エポキシ官能基と前記一般式（Ｉ）の前記化合物の前記アミン官能基との間のモル当量比が、１から５０である、請求項１から１０のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１２】
耐候性塗料およびコーティングのための疎水化添加剤としての、請求項１から１１のいずれか一項に記載の混合物の使用。
【請求項１３】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の混合物を含む、耐候性塗料およびコーティング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ官能基を含む化合物およびアミノ官能基を含むオルガノシロキサンの混合物、耐候性塗料およびコーティングにおけるそれらの使用、ならびにこれらの混合物を含む耐候性塗料およびコーティングに関する。
【背景技術】
【０００２】
工業的建築構造の保護、特には、コンクリートなどの吸収性無機建築材料で作られた建築物、およびレンガまたは石灰砂岩から作られた石造建築物の外観を、水分および水から保護することは、建築保存における主たる課題の１つである。
【０００３】
水の浸透は、非常に様々な有害な影響を有し、水は、建築物質を浸漬し、塗料に用いられている無機塩、ならびに補助剤および添加剤をも溶解し、それらを蒸発時に表面へと輸送し、そこで、それらは続いて、風解、ならびに塩の誘発によるチッピングおよびフレーキング、記載した塗料成分によるスポッティング、ならびに真菌、藻類、およびコケ類などの微生物の蔓延によって引き起こされるスポッティングといった状況をもたらし得る。また、断熱性の低下に起因して、室内環境へ悪影響を及ぼし、エネルギー消費を増加させる可能性も高い。
【０００４】
近年、疎水性、かつ「通気性（breathable）」である効果的な建築用塗料が開発されており、それは、外部の雨水はビーズ状として流れ去るが、塗料の下部、建築材料中に存在する水分は、水蒸気の形態で塗料を通過することができることを意味する。このような塗料は、一般的に、水性ポリマー分散体に基づき、それは、バインダーとして、架橋性および非架橋性の種類の両方であるが、主として酢酸ビニルコポリマーおよびスチレンアクリレートコポリマー、ならびに同様に直鎖ポリアクリレートであるいずれかの有機樹脂を含んでよく、ならびに、塗料にその不可欠の特徴を付与する成分として、撥水性オルガノシロキサン添加剤の水性エマルジョンを含む。
【０００５】
コーティングまたは含浸の撥水効果の基準は、ＥＮ１０６２‐３の透水速度である。
【０００６】
ＤＥ  １０３２８６３６には、従来の塗料系による水分保護が、実際上、ある程度長い時間後にしか達成されない理由を包括的に記載している。この欠点を克服する目的で、ここでは、オキシアルキレンエーテル基で修飾されたエポキシポリシロキサンの０．０１〜１０重量％を全体製剤に添加することが提案されている。コーティング組成物（ポリマー分散体）中の疎水化添加剤としてのエポキシ官能性ポリシロキサンの有用性は、ＤＥ  ６９９２２６８２において既に過去に報告されており、この場合は、エポキシ官能基のみを持つポリシロキサンのエマルジョンが用いられている。多孔性および非多孔性建築材料の撥水剤含浸のために同一の生成物を用いることは、ＤＥ  ６０１０８９８４で請求されている。エポキシ官能基の塩基性基材との高い反応性が、この場合は、特定の効果を担っているものと考えられる。
【０００７】
しかし、いずれの場合も、エポキシ官能性ポリシロキサンは、ヒドロシリル化反応によってのみ入手可能であり、これは、回収することのできない白金触媒を使用することに起因して高価であり、さらには、場合によっては毒性が高く、それを取り扱うことが、工業スケールの生産でなくても、作業安全性の面で高いコストおよび複雑性を伴う不飽和エポキシ原料が必要である。毒性の未反応出発物質が最終生成物中に、従って環境中に混入することを防止するためには、相応に高コストである、面倒な仕上げ手順が必要である。
【０００８】
ＤＥ  ３７１３１２６には、水性エマルジョン塗料の疎水化処理のためのアミノ官能性ポリジオルガノシロキサンとシリコーン樹脂との組み合わせが請求されているが、その良好な効果が、高い割合の高価なシリコーン樹脂によるものか、もしくはアミノ官能性ポリシロキサンによるものか、または両添加剤の組み合わせによるものかは明らかではない。
【発明の概要】
【０００９】
本発明は、一般式（Ｉ）のオルガノシロキサンと、
ＭｍＤｎＴｏＱｐ                          （Ｉ）
［式中、
Ｍは、一般式（Ｉａ）の末端基であり、
Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２                    （Ｉａ）
Ｄは、一般式（Ｉｂ）の二官能基であり、
Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２                        （Ｉｂ）
Ｔは、一般式（Ｉｃ）の三官能基であり、
Ｒ６ＳｉＯ３／２                          （Ｉｃ）、
Ｑは、一般式ＳｉＯ４／２の単位であり、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、互いに独立して、１から２０個のＣ原子を有し、ヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基を表すか、またはヒドロキシル基、もしくは１から１０個のＣ原子を有するアルコキシ基を表し、ここで、少なくとも１つの炭化水素基Ｒ６は、少なくとも１つのアミン官能基を含有し、すべての基のうちの７５％以下は、ヒドロキシルまたはアルコキシ基であり、
ｍは、０〜２０の整数であり、
ｎは、０〜１０００の整数であり、
ｏは、１〜３０の整数であり、
ｐは、０〜２０の整数であり、および、
ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐは、少なくとも２の整数である。］
一般式（ＩＩ）のエポキシドとの混合物
（Ａ−Ｂ）ｑＣ                          （ＩＩ）
［式中、
Ａは、各存在において、独立して、ヘテロ原子で置換されていてよく、ヘテロ原子を途中に含んでいてよく、および１つ以上のエポキシ官能基を含有していてよい、１から３０個のＣ原子を有する一価の直鎖状または分岐鎖状炭化水素基であり、
Ｂは、各存在において、独立して、二価のエーテル、カーボネート、もしくはウレア官能基であるか、または、カルボン酸、チオカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、もしくはリン酸の酸、エステル、ウレタン、無水酸、またはアミド官能基であり、
ｑは、１から８の数字であり、
Ｃは、ヘテロ原子を含有していてよく、および１つ以上のエポキシ官能基を含有していてよい、１から３０個のＣ原子を有するｑ価の直鎖状または分岐鎖状炭化水素基であるが、
但し、一般式（ＩＩ）の化合物は、少なくとも１つのエポキシ官能基を含む。］
を提供する。
【００１０】
同様に、本発明は、耐候性塗料およびコーティングのための疎水化添加剤としての一般式（Ｉ）のオルガノシロキサンと一般式（ＩＩ）のエポキシドとの混合物の使用も提供する。
【００１１】
同様に、本発明は、一般式（Ｉ）のオルガノシロキサンと一般式（ＩＩ）のエポキシドとの混合物を含む耐候性塗料およびコーティングも提供する。
【００１２】
驚くべきことに、エポキシ基を持つ市販の一般式（ＩＩ）の脂肪酸エステルと一般式（Ｉ）のアミノ官能性オルガノシロキサンとの単純な混合物が、強力な撥水性効果を有する一般的な耐候性塗料およびコーティング、特にエマルジョン塗料を与えることが見出された。この使用の過程にて、望ましくない、もしくは有害な脱離生成物、または例えば溶媒蒸気などの排出物は発生しない。また、完全に硬化した塗膜上には、風化などの変色作用も何ら生じない。このような混合物の別の利点は、両成分共に、一般的で、市販されており、安価な種類の製品であることである。さらに、一般式（ＩＩ）のエポキシ脂肪酸エステルは、例えば植物油などの再生可能原料から環境にやさしい形で作製することができ、毒性、または環境に有害な特性をまったく持たない製品である。
【００１３】
エマルジョン塗料は、一般的に、水性ポリマー分散体に基づいており、これは、バインダーとして、架橋性および非架橋性の両方の種類のいかなる有機樹脂を含んでいてもよい。この文脈で用いられるポリマーは、好ましくは、そのモノマーが、例えば酢酸ビニル、ラウリン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどのビニルエステル、例えばアクリル酸ｎ‐ブチルなどのアクリル酸エステル、例えばメタクリル酸メチルなどのメタクリル酸エステル、スチレン、イソブテン、１‐ブテン、１，３‐ブタジエン、エチレン、１‐ヘキセン、塩化ビニル、テトラフルオロエチレンなどから選択されるポリマーまたはコポリマーであるが、特に、エチレンおよび／または塩化ビニルとの酢酸ビニルコポリマー、スチレン  アクリレートコポリマー、ならびにさらには直鎖ポリアクリレートが好ましい。さらに、通常は、顔料、より詳細にはルチル型の二酸化チタン、カルサイト、自然沈降炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、およびマイカなどの充填剤、ならびにさらには石英が存在する。また、さらに、セルロース誘導体、ベントナイト、レオロジー挙動を調節するためのＰＵ増粘剤および／または会合性増粘剤、中和剤、特にポリカルボン酸などの湿潤および分散添加剤、保存剤、鉱油、シリコーン油、またはポリエーテルシロキサン系の消泡剤などの慣行的補助剤ならびに添加剤も用いられる。さらには、ナトリウム水ガラス（sodium waterglass）などのシリケートおよび／またはシリコーン樹脂および／またはフルオロアルキルポリマー分散体が存在してもよい。
【００１４】
一般式（Ｉ）のオルガノシロキサンは、好ましくは、市販のアミノ（ポリ）シロキサンである。ここで、アミン官能基は、一般式（Ｉｃ）の三級Ｓｉ単位（ユニット）に結合した基Ｒ６中に位置する。一般式（Ｉ）の化合物は、例えば、ＯＨ末端ポリジオルガノシロキサンとアミノ官能性トリアルコキシシランとの脱アルコール反応により、またはアミノ官能性（ポリ）シロキサンとその他の（ポリ）シロキサンとの塩基性触媒平衡化によって得ることができる。
【００１５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、好ましくは、一価の直鎖状、分岐鎖状、環状、芳香族、飽和、または不飽和の炭化水素基を、およびさらにはヒドロキシル基を、または１から１０個のＣ原子を有し、直鎖状、分岐鎖状、もしくは環状であってよいアルコキシ基を表し、すべての基の好ましくは５０％以下、より好ましくは２５％以下、より特には３％以下がヒドロキシルまたはアルコキシ基である。
【００１６】
一般式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、好ましくは、無置換の、またはハロゲン原子で、もしくはアルコキシ基、アンモニウム基、もしくはシリル基で置換され、１から２０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基を表し、または、ヒドロキシル基を、およびさらには、１から１０個のＣ原子を有するアルコキシ基を表す。無置換アルキル基、シクロアルキル基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、およびフェニル基が特に好ましい。炭化水素基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、好ましくは、１から８個の炭素原子を有する。特に好ましいのは、メチル、エチル、ｎ‐プロピル、２‐プロピル（＝イソプロピル）、３，３，３‐トリフルオロプロピル、ビニル、１‐ｎ‐ブチル、２‐メチルプロピル（＝イソブチル）、２‐ブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ｎ‐ペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ｎ‐ノニル、ｎ‐デシル、ｎ‐ウンデシル、１０‐ウンデセニル、ｎ‐ドデシル、イソトリデシル、ｎ‐テトラデシル、ｎ‐ヘキサデシル、アリル、フェニル、ベンジル、ｐ‐クロロフェニル、ｏ‐（フェニル）フェニル、ｍ‐（フェニル）フェニル、ｐ‐（フェニル）フェニル、１‐ナフチル、２‐ナフチル、２‐フェニルエチル、１‐フェニルエチル、３‐フェニルプロピル、１‐ｎ‐ヘキシル、１‐ｎ‐ヘプチル、１‐ｎ‐オクチル、２，４，４‐トリメチル‐１‐ペンチル、２‐エチル‐１‐ヘキシル、２‐メチル‐１‐ペンチル、ならびに、さらには、集合名イソヘキシルおよびイソオクチルに包含される基であり、特には、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、１‐ｎ‐ヘキシル、１‐ｎ‐オクチル、イソヘキシル、イソオクチル、およびフェニル基である。
【００１７】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５の例は、以下の通りである：３‐クロロプロピル、クロロメチル、メトキシメチル、エトキシメチル、２‐トリメチルシリルエチル、２‐トリメチルシロキシエチル、２‐トリメトキシシリルエチル、２‐ジメチルメトキシシリルエチル、２‐ジメトキシメチルシリル、３‐トリメチルアンモニオプロピル、および３‐ジメチルベンジルアンモニオプロピル基。
【００１８】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５のさらなる例は、一般式、
−（ＣＲ７Ｒ８）ｒＯ）ｓ−Ｒ９                    （ＩＩＩ）
［式中、ｒは、１から６の値を表し、ｓは、１から１００の値を取ることができ、ならびにＲ７、Ｒ８、およびＲ９は、ヒドロキシル基およびアルコキシ基を除くＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５の定義を有するか、または水素を表す。］
の基によって置換されたＣ１‐Ｃ１２炭化水素基であり、また、ここで、一般式（ＩＩＩ）の異なる単位を有する基が、ブロックの形態で好ましくは存在してもよく、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）８−Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）８−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３などである。
【００１９】
特に、エチレンオキシ基または四級アンモニウム基が存在すると、一般式（Ｉ）の化合物ならびに／または一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の２つの化合物の混合物は、自己乳化性を有し得るものであり、一般式（Ｉ）の化合物中の基のうちの、好ましくは６０％以下、より好ましくは３０％以下、より特には１０％以下は、エチレンオキシ基および／または四級アンモニウム基を表す。
【００２０】
より特に好ましいＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、メチル、エチル、プロピル、３，３，３‐トリフルオロプロピル、ビニル、およびフェニル基である。特に、メチル基である。
【００２１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５が、１から１０個のＣ原子を有するアルコキシ基の定義を有する場合、アルコキシ基の炭化水素基は、好ましくは、１から４個の炭素原子を有する。特に好ましいアルコキシ基の炭化水素基は、メチル、エチル、ｎ‐プロピル、２‐プロピル（＝イソプロピル）、ビニル、１‐ｎ‐ブチル、２‐メチルプロピル（＝イソブチル）、２‐ブチル、およびｔｅｒｔ‐ブチル基である。
【００２２】
Ｒ６は、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５と同じ定義を有する。さらに、Ｒ６は、少なくとも１つのアミン官能基、好ましくは、−ＮＲ１０Ｒ１１を有するＣ１‐Ｃ２０炭化水素基、好ましくは、Ｃ１‐Ｃ１０炭化水素基を表し、ここで、Ｒ１０およびＲ１１は、ヒドロキシル基およびアルコキシ基を除くＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５の定義を有するか、または水素を表す。基Ｒ６の例は、以下の通りである：アミノメチル、２‐アミノエチル、３‐アミノプロピル、４‐アミノブチル、３‐（２‐アミノエチル）アミノプロピル、（２‐アミノエチル）アミノメチル、Ｎ‐メチルアミノメチル、Ｎ‐エチルアミノメチル、Ｎ，Ｎ‐ジエチルアミノメチル、Ｎ，Ｎ‐ジブチルアミノメチル、Ｎ‐ブチルアミノメチル、Ｎ‐ペンチルアミノメチル、Ｎ‐シクロヘキシルアミノメチル、Ｎ‐ヘキシルアミノメチル、Ｎ‐オクチルアミノメチル、Ｎ‐（２‐エチルヘキシル）アミノメチル、Ｎ‐ドデシルアミノメチル、Ｎ‐ヘキサデシルアミノメチル、２‐Ｎ‐メチルアミノエチル、３‐Ｎ‐メチルアミノプロピル、４‐Ｎ‐メチルアミノブチル、Ｎ‐フェニルアミノ‐メチル、Ｎ‐フェニル‐Ｎ‐メチルアミノメチル、Ｎ‐フェニルアミノプロピル、Ｎ‐モルホリノメチル、Ｎ‐ピロリジノメチル、３‐（Ｎ‐シクロヘキシル）アミノ‐プロピル、１‐Ｎ‐イミダゾリジノプロピル基。
【００２３】
Ｒ６のさらなる例は、−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｔＨで置換されたＣ１‐Ｃ１２炭化水素基であり、ここで、ｔは、１から１０の値を示し、より特には、１、２、３である。
【００２４】
一般式（Ｉ）の化合物中のアミン濃度は、０．０１から１０ｍｏｌ／ｋｇの範囲であり、好ましくは、５ｍｏｌ／ｋｇ以下、より好ましくは、１ｍｏｌ／ｋｇ以下、より特には、０．５ｍｏｌ／ｋｇ以下であり、また、好ましくは、少なくとも０．０２ｍｏｌ／ｋｇ、より好ましくは、少なくとも０．０５ｍｏｌ／ｋｇ、より特には、少なくとも０．１ｍｏｌ／ｋｇである。
【００２５】
一般式（ＩＩ）のエポキシ化合物は、好ましくは、エポキシ化されたエーテル、酸、エステル、ウレタン、無水酸、またはアミドであり、これらは、好ましくは、市販されているか、または単純な反応によって入手可能である。エポキシ官能基は、好ましくは、炭化水素基Ａ中に位置する。
【００２６】
一価基Ａは、好ましくは、少なくとも１個のＣ原子を、および好ましくは、２６個以下のＣ原子を、より好ましくは、１２個以下のＣ原子を含有し、直鎖状または分岐鎖状構造であり、所望に応じて、ヘテロ原子または官能基で置換されていてよい。好ましい脂肪族単位に加えて、それは、芳香族単位も含んでよく、酸素が好ましい架橋ヘテロ原子も含んでよい。エポキシ官能基を有する基は、より好ましくは、少なくとも１つのエポキシ官能基を含む直鎖状炭化水素基である。特に、エポキシ官能基の２個の炭素原子は、好ましくは、各々、水素原子を有する。基Ａは、好ましくは、６個以上、より特には、１２個以上の炭素原子を含有する。基Ａは、好ましくは、２２個以下の炭素原子、および平均で２つ以下のＣ＝Ｃ二重結合を含有する。少ない度合いで、基Ａはまた、例えば（１もしくは複数の）エポキシ官能基の加水分解生成物として、アルコール性ＯＨ基も含んでよい。
【００２７】
単位Ｂは、好ましくは、カルボン酸の酸、エステル、ウレタン、無水酸、またはアミド官能基であり、より好ましくは、酸またはエステル官能基であり、より特には、カルボン酸のエステル官能基である。
【００２８】
ｑは、好ましくは、１、２、または３を、より好ましくは、３を表す。ｑ＞１である限りにおいて、単位ＡおよびＢは、各々、同一であっても、または異なっていてもよい。
【００２９】
Ｃは、所望に応じてヘテロ原子を含んでいてよく、３０個以下のＣ原子を有する、所望に応じて置換されていてよい一価、二価、三価、四価、五価、六価、七価、もしくは八価の直鎖状または分岐鎖状炭化水素基を、または水素原子を表す。Ｃは、好ましくは、正式に酸と、より好ましくは、カルボン酸と反応してエステル、アミド、ウレタン、または無水酸基を形成する能力を有する官能性化合物Ｆから誘導される。このような官能性化合物Ｆは、従って、少なくとも１つのヒドロキシ官能基、または少なくとも１つの一級もしくは二級アミン官能基を有する化合物を含み、例としては、例えば、メタノールもしくはエタノール、２‐ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、片末端メチル封止ポリエチレングリコールなどのアルコール、１，２‐エタンジオールもしくは１，２‐プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコールなどのジオール、グリセロール、トリメチロールエタン、もしくはトリメチロールプロパンなどのトリオール、ペンタエリスリトールもしくはジトリメチロールプロパンなどのテトラオール、フェノールなどのフェノール類、ギ酸、安息香酸、酢酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、リノール酸、ラウリン酸などのカルボン酸、シュウ酸、アジピン酸などのジカルボン酸、クエン酸などのトリカルボン酸、乳酸、サリチル酸、もしくは酒石酸などのヒドロキシカルボン酸、グリシンもしくはアラニンなどのアミノカルボン酸、ならびにさらには、ｎ‐ブチルアミンもしくはジエチルアミンなどのアミン、および１，２‐ジアミノエタン（＝エチレンジアミン）、１，３‐ジアミノプロパン、１，４‐ジアミノブタン、１，５‐ジアミノペンタン、１，６‐ジアミノヘキサンなどのジアミン、ジエチレントリアミン、メラミンなどのトリアミン、およびサッカライド、より特には、グルコースなどのヘキソース、または例えばスクロースなどのジサッカライドである。官能性化合物Ｆの１または２つ以上の官能基が単位Ｂを介して基Ａと連結されているかどうかに応じて、基Ｃは、一価、または多価基である。基Ｃは、従って、単位Ｂと連結される官能基が結合によって置き換えられている点で、官能性化合物Ｆの構造と異なっている。一価の炭化水素基Ｃは、好ましくは、少なくとも２個、より特には、少なくとも１個の炭素原子を有する、脂肪族、直鎖状、環状、または分岐鎖状の、所望に応じて置換されていてよい基を含み；炭化水素基は、好ましくは、２２個以下の炭素原子を含有し、好ましくは、ヒドロキシル基およびアルコキシ基を除いて、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５と同じ定義、および好ましい定義を有し；加えて、それは、好ましくは、ヒドロキシル基で置換された炭化水素基を含み、２‐ヒドロキシエチル基、２‐ヒドロキシプロピル基、および２，３‐ジヒドロキシプロピル基が特に好ましい。
【００３０】
多価炭化水素基Ｃは、好ましくは、少なくとも２個、より特には、少なくとも１個の炭素原子を有する、脂肪族、環状、または直鎖状、または分岐鎖状の、所望に応じて置換されていてよい基であり、炭化水素基は、好ましくは、２２個以下の炭素原子を含有する。
炭化水素基Ｃの例は、以下の通りである：
メチル、エチル、２‐プロピル、１‐プロピル、２‐エチルヘキシル、シクロヘキシル、フェニル、２‐ヒドロキシエチル、２，３‐ジヒドロキシプロピル、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐プロピル、２‐ヒドロキシ‐３‐プロピル、３‐ヒドロキシ‐２‐プロピル、３‐ヒドロキシ‐１‐プロピル、２‐ブトキシエチル、２‐アミノエチル、１，２‐エタンジイル、１，２‐プロパンジイル、１，３‐プロパンジイル、１，２‐ブタンジイル、１，４‐ブタン‐ジイル、１，５‐ペンタンジイル、１，６‐ヘキサンジイル、１，８‐オクタンジイル、１，３‐（２‐ヒドロキシ）プロパンジイル、１，２‐（３‐ヒドロキシ）プロパンジイル、１，２‐シクロヘキサンジイル、１，４‐シクロヘキサンジイル、１，４‐フェニレン、１，２，３‐プロパントリイル、２‐エトキシカルボニルエチル。
【００３１】
炭化水素基Ａとして１つ以上のエポキシ基を持つ脂肪族鎖を含む一般式（ＩＩ）の化合物は、不飽和脂肪族化合物のエポキシ化によって得ることができる。適切な不飽和脂肪族化合物の例は、エチレン性不飽和酸、エチレン性不飽和エステル、およびエチレン性不飽和アミドである。一般的に、エチレン性不飽和結合は、不飽和脂肪族化合物中のヘテロ原子に対してα，β位には位置しない。さらに、ヘテロ原子が二重結合を介して炭素原子と連結される場合、エポキシ基が、ヘテロ原子に対してβ，γ位に位置しないことも好ましい。さらに、脂肪族鎖が複数の不飽和結合を有する場合、エチレン性不飽和結合が、互いに共役でないことも好ましい。一般的に、ヘテロ原子と不飽和結合との間には、３個以上の、好ましくは３個の飽和炭素原子が存在する。適切なエチレン性不飽和脂肪族化合物の例は、４‐ペンテン酸、１０‐ウンデセン酸メチル、およびＮ，Ｎ‐ジブチル‐６‐ドデセンアミドである。さらに、脂肪酸の不飽和酸、エステル、ウレタン、およびアミドも適切である。代表的な不飽和脂肪酸としては、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、ガドレイン酸、およびエルカ酸、ならびにさらには、ニシン油またはイワシ油からの不飽和脂肪酸（多不飽和結合を有するＣ２０およびＣ２２）が挙げられる。エポキシ基は、末端基でないことが好ましい。一般式（ＩＩ）の化合物中のエポキシ基は、式（ＩＩａ）に示されるように、内部エポキシ基を含み：
【００３２】
【化１】
2015512966.tif 000002
必須ではないが、一般式（ＩＩ）の化合物は、慣習的に、炭化水素基Ａとしての脂肪族鎖を２つ以上含み、少なくとも１つのエポキシ基を持つ鎖を複数含んでよい。多エポキシ化されている多不飽和脂肪酸も用いられてよく、例えば、アルキルエステルの形態としてであり、この場合、アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、シクロヘキシル、または２‐エチルヘキシルである。
【００３３】
一般式（ＩＩ）の化合物の平均官能数は、好ましくは、少なくとも１であり、より好ましくは、少なくとも１．７であり、より特には、少なくとも２．１である。平均官能数は、好ましくは、８よりも少ない。
【００３４】
適切な一般式（ＩＩ）の化合物の例は、植物もしくは動物由来の部分もしくは完全エポキシ化不飽和油、または対応するエポキシ化不飽和脂肪酸であり、これらは、ポリアルコールによって完全にもしくは部分的にエステル化されている。一般式（ＩＩ）の化合物は、例えば、エポキシ化油および／またはエポキシ基を含有する天然油を含んでよい。天然由来の脂肪鎖の場合、エチレン性不飽和結合は、一般的に、カルボニル基から７ＣＨ２基分離れている。所望に応じて部分的にエポキシ化されていてよい脂肪酸の残りの二重結合は、残されていてよく、または、例えば水素化によって、および／もしくはさらなるエポキシ化によって除去されてもよい。「脂肪鎖」とは、対応する脂肪酸、脂肪アルコール、または脂肪アミンの脂肪族鎖を示す。適切な一般式（ＩＩ）の化合物の例は、エポキシ化油であり、油としては、亜麻仁油、大豆油、紅花油、オイチシカ油、キャラウェイ油、菜種油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、綿実油、キリ油、ベルノニア油（天然エポキシ官能性油）、トール油、ヒマワリ油、ピーナッツ油、オリーブ油、大豆葉油（soya leaf oil）、トウモロコシ油、例えばニシン油またはイワシ油などの魚油、および非環状テルペン油である。エポキシ化油は、好ましくは、エポキシ化大豆油および／またはエポキシ化亜麻仁油である。エポキシ化された一般式（ＩＩ）の化合物は、グリセロール、１，２‐プロパンジオール、１，２‐エタンジオール、１，３‐プロパンジオール、１，４‐ブタンジオール、ポリエチレングリコール（例：ＰＥＧ６３、ＰＥＧ１２５、ＰＥＧ２５０、ＰＥＧ４００）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどのポリアルコール、および不飽和脂肪酸のジエステル、トリエステル、ならびにオリゴエステルを含む。トール油脂肪酸、およびさらには、上述の不飽和油の脂肪酸が、脂肪酸として用いられてよい。比較的低い官能性を有する一般式（ＩＩ）の化合物が必要とされる場合、これらの油の脂肪酸から成る脂肪酸をモノアルコールでエステル交換したものを用いることが有利であり得る。典型的なモノアルコールとしては、エタノール、ｔｅｒｔ‐ブタノール、１‐ヘキサノール、および２‐エチルヘキサノール、または片末端封止（ポリ）エチレングリコールである。また、これらの油の脂肪酸から成る脂肪酸をジ‐、トリ‐、またはポリアルコールでエステル交換したものを用いることも有利であり得、この場合、ポリアルコールのＯＨ基のすべてが脂肪酸でエステル化されているわけではない部分エステルが用いられてもよい。一般式（ＩＩ）の化合物はまた、例えば、エポキシ基を持ち、１つ以上のカルボキシル基を含むカルボン酸でエステル化されたアルコールから成っていてもよい。そのような化合物の例としては、トリメリット酸および３，４‐エポキシヘキサノールのトリエステル、またはエポキシ化不飽和脂肪アルコールのトリエステルである。不飽和脂肪アルコールとしては、脂肪酸のアルコール同等物が用いられてよい。さらに、一般式（ＩＩ）の化合物は、不飽和脂肪アルコールをリン酸でエステル化することによって作製されてよい。これは、脂肪アルコールをＰ２Ｏ５で反応させることによって行われてよい。��のプロセスは、脂肪アルコールのリン酸トリメチルによるエステル交換を含む。ホスフェートおよび／またはホスホネート官能基を有する一般式（ＩＩ）の脂肪化合物は、例えば、リン酸および／またはホスホン酸を脂肪アルコールと反応させることによって得られ得る。脂肪鎖中の不飽和結合は、続いて、公知の方法でエポキシ化され得る。さらに他の一般式（ＩＩ）の適切な化合物は、例えば、脂肪酸または脂肪アミンと、例えばトリグリシジルイソシアヌレートまたはジグリシジルテレフタレートなどのポリグリシジル化合物との反応により、およびこれに続くエチレン性不飽和結合のエポキシ化により、従来のように作製され得る。さらなる一般式（ＩＩ）の化合物は、脂肪アルコールの炭酸ジメチルによるエステル交換によって、またはホスゲンと脂肪アルコールとの反応によって脂肪カーボネートを与え、これを次に、従来のようにエポキシ化することによって得られ得る。さらに、適切な一般式（ＩＩ）の化合物は、エポキシ化された脂肪をＣＯ２および不飽和脂肪酸と順に反応させ、続いてエポキシ化することによって得られ得る。この場合、第一の工程で得られる環状カーボネートが、第二の工程でエステル交換される。適切な一般式（ＩＩ）の化合物としては、また、例えば、エポキシ化脂肪酸およびポリチオールのチオエステルも挙げられる。一般式（ＩＩ）の化合物の他の例としては、エポキシ基を含有する脂肪アミド、脂肪ウレタン、または脂肪ウレア誘導体が挙げられる。アミド化合物は、それが、例えば、コーティングブレンド、またはそれから作製されたコーティングの保存安定性を高め得ることから、有利である。脂肪アミドは、単に不飽和脂肪酸をジ‐、トリ‐、またはポリアミンと反応させることによって作製され得る。適切なアミンの例としては、１，２‐ジアミノエタン、１，６‐ジアミノヘキサン、１，４‐シクロヘキサン‐ジメチルアミン、イソホロンジアミン、１，４‐ジアミノブタン、および１，５‐ジアミノ‐２‐エチルアミノペンタンが挙げられる。不飽和脂肪アミドは、次に、従来のようにエポキシ化され得る。適切な脂肪アミドを作製するためのさらなるプロセスは、脂肪アミンと、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、または１，４‐シクロヘキサンジカルボン酸などのポリ酸との反応を含む。不飽和脂肪アミドは、次に、従来のようにエポキシ化される。脂肪ウレタンは、不飽和脂肪アルコールと、ジ‐、トリ‐、またはポリイソシアネートとの反応、およびこれに続く不飽和脂肪鎖のエポキシ化によって作製され得る。脂肪ウレア化合物は、不飽和脂肪アミンと、ジ‐、トリ‐、またはポリイソシアネートとの反応、およびこれに続く脂肪鎖のエポキシ化によって作製され得る。一連のポリイソシアネートが用いられ得る。それらの中でも、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）またはその三量体、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）またはその三量体、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジシクロヘキサンメタンジイソシアネート、トルエン２，４‐ジイソシアネート（ＴＤＩ）、およびテトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）が、かなり適切である。修飾されたエポキシ化油またはエポキシ化ア��キッド樹脂も、同様に用いられ得る。この油は、例えば、一官能および／または多官能エポキシ反応性化合物で修飾されていてよい。そのようなエポキシ反応性化合物の例としては、カルボン酸基を含有する化合物、無水酸基を含有する化合物、アミン基を含有する化合物、またはビスフェノールである。これらのエポキシ反応性化合物の例としては、フタル酸、イソフタル酸、パラ‐ｔｅｒｔ‐ブチル安息香酸、テレフタル酸、安息香酸、およびアジピン酸、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水コハク酸、そのような無水酸の組み合わせ、１，４‐ジアミノブタン、および１，６‐ジアミノヘキサン、ならびにビスフェノールＡである。別の適切な修飾は、例えば１つのヒドロキシル基を含有するヒマシ油などの油の、モノ‐およびジイソシアネートによるウレタン化を含み、その後、この油‐ウレタンオリゴマーは、従来のようにエポキシ化される。その他の適切な修飾された一般式（ＩＩ）の化合物は、例えば、エポキシ化ウレタン化油である。適切な生成物は、好ましくは、エポキシ化油の、ポリアルコール、およびジ‐またはポリカルボン酸のジ‐またはポリアルキルエステルによる一段階または二段階エステル交換によって得られる。第一に、例えば、４‐ヘキセン酸のメチルエステルがエポキシ化されてよく、その後、得られたエポキシ化油が、メタノールを留去しながら等モル量のトリメチロールプロパンでエステル交換される。その後、４，５‐エポキシヘキサン酸のトリメチロールプロパンエステルは、メタノールを留去しながらジメチルテレフタル酸でさらにエステル化されてよい。その結果、エポキシ化アルキッド樹脂が得られる。同様に、エポキシ化油は、例えば、ペンタエリスリトールで、および同時にまたは逐次に、アジピン酸ジメチルでエステル交換されてよい。本明細書で述べる一般式（ＩＩ）の化合物の混合物も用いられてよく、予め選択される割合で組み合わされてよい。予め選択される割合は、所望される用途に応じて異なる。
【００３５】
さらに、エチル  ２，３‐エポキシ‐３‐フェニルプロパノエート（エチル  フェニルグリシデート、ＥＰＧ）を用いることも可能である。
【００３６】
一般式（ＩＩ）の化合物のエポキシ酸素含有量は、一般的に、１重量％超、好ましくは、２重量％超である。一般的に、エポキシ酸素含有量は、２０重量％未満、実際には、１５重量％未満である。
【００３７】
一般式（ＩＩ）の化合物中のエポキシ官能基と一般式（Ｉ）の化合物のアミン官能基との間のモル当量比は、好ましくは、１から５０である。その量は、４０以下であることが好ましく、より好ましくは、３０以下、より特には、２５以下であり、および好ましくは、少なくとも１．５、より好ましくは、少なくとも３、より特には、少なくとも５である。
【００３８】
これらの境界条件、および一般式（Ｉ）の化合物中のアミン官能基の濃度、および一般式（ＩＩ）の化合物中のエポキシ官能基の濃度により、塗料中に用いられる２つの成分の好ましい質量比が得られる。
耐候性塗料およびコーティング中における一般式（ＩＩ）の化合物に由来するエポキシ官能基の濃度は、好ましくは、１０から０．０５ｍｍｏｌ／１００ｇの範囲内である。その量は、５ｍｍｏｌ／１００ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは、２ｍｍｏｌ／１００ｇ以下であり、より特には、１．５ｍｍｏｌ／１００ｇ以下であり、および好ましくは、少なくとも０．１ｍｍｏｌ／１００ｇ、より好ましくは、少なくとも０．２ｍｍｏｌ／１００ｇ、より特には、少なくとも０．３ｍｍｏｌ／１００ｇである。
【００３９】
この境界条件から、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の２つの化合物を耐候性塗料およびコーティングに添加する量が決定され、それは、市販の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物によると、両成分について、通常、１００重量部の塗料あたり０．１から５重量部の範囲である。
【００４０】
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の２つの成分は、耐候性塗料およびコーティングへ、別々に、または混合物として添加されてよい。これらは、好ましくは、溶媒中の溶液として水で希釈せずに、または水性エマルジョンの形態で用いられる。
【００４１】
適切な溶媒としては、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物といかなる不要な反応も起こさない一般的な有機および無機溶媒のすべて、またはそれらの混合物が挙げられ、芳香族または脂肪族であり、所望に応じてハロゲン化されていてよい炭化水素、アルコール、エステル、エーテル、アミド、スルホン、アルコキシシラン、およびシロキサンなどであり、例としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、イソヘキサン、イソオクタンなどのアルカン、もしくはアルカン混合物、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１‐ブタノール、酢酸エチル、脂肪酸エステル、もしくは例えば植物油に基づくそのエステル交換生成物、ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、ジブチルエーテル、メチルｔｅｒｔ‐ブチルエーテル、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセタミド、スルホラン、ジメチルスルホキシド、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンである。溶液またはエマルジョンが用いられる場合、活性成分の割合、すなわち、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の２つの純化合物の割合は、各場合において、溶液またはエマルジョンの１００重量部に対して、好ましくは、少なくとも１重量％、より好ましくは、少なくとも１０重量％、より特には、少なくとも３０重量％であり、および好ましくは、９５重量％以下、より好ましくは、７０重量％以下、より特には、５５重量％以下である。
【００４２】
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の添加剤の側に充分な自己乳化性がない場合、エマルジョンを作製するために乳化剤または保護コロイドが添加されてよい。これらは、好ましくは、それ自体が公知である乳化剤である。適切なアニオン性乳化剤としては、特に以下が挙げられる：
１．  アルキルサルフェート、特に８から１８個のＣ原子の鎖長を有するもの、疎水性基中に８から１８個のＣ原子を、および１から４０個のエチレンオキシド（ＥＯ）および／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するアルキルおよびアルキルエーテルサルフェート。
２．  スルホネート、特に８から１８個のＣ原子を有するアルキルスルホネート、８から１８個のＣ原子を有するアルキルアリールスルホネート、タウリド（taurides）、スルホコハク酸と４から１５個のＣ原子を有する一価アルコールまたはアルキルフェノールとのエステルおよびモノエステル；これらのアルコールまたはアルキルフェノールは、所望に応じて、１から４０個のＥＯ単位でエトキシル化されていてもよい。
３．  ８から２０個のＣ原子をアルキル、アリール、アルカリール、またはアラルキル基中に有するカルボン酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩。
４．  リン酸の部分エステル、ならびにそれらのアルカリ金属およびアンモニウム塩、特に有機基中に８から２０個のＣ原子を有するアルキルホスフェートおよびアルカリールホスフェート、アルキルまたはアルカリール基中にそれぞれ８から２０個のＣ原子を有し、１から４０個のＥＯ単位を有するアルキルエーテルホスフェートおよびアルカリールエーテルホスフェート。
【００４３】
適切な非イオン性乳化剤としては、特に以下が挙げられる：
５．  ５から５０％、好ましくは、８から２０％の酢酸ビニル単位も有する、重合度が５００から３０００であるポリビニルアルコール。
６．  アルキルポリグリコールエーテル、好ましくは、８から４０個のＥＯ単位を有し、８から２０個のＣ原子のアルキル基を有するもの。
７．  アルキルアリールポリグリコールエーテル、好ましくは、８から４０個のＥＯ単位を有し、８から２０個のＣ原子をアルキルおよびアリール基中に有するもの。
８．  エチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ブロックコポリマー、好ましくは、８から４０個のＥＯおよび／またはＰＯ単位を有するもの。
９．  ８から２２個のＣ原子のアルキル基を有するアルキルアミンと、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとの付加体。
１０．  ６から２４個のＣ原子を有する脂肪酸。
１１．  一般式Ｒ＊−Ｏ−Ｚｕのアルキルポリグリコシド、式中、Ｒ＊は、直鎖状または分岐鎖状、飽和または不飽和の、平均で８〜２４個のＣ原子を有するアルキル基であり、Ｚｕは、平均でｕ＝１〜１０のヘキソースもしくはペントース単位、またはこれらの混合を有するオリゴグリコシド基である。
１２．  レシチン、ラノリン、サポニン、セルロース；各場合においてそのアルキル基が４個までの炭素原子を持つセルロースアルキルエーテルおよびカルボキシアルキルセルロース、などの天然物質およびそれらの誘導体。
１３．  極性基を含有する直鎖状オルガノ（ポリ）シロキサン、特に２４個までのＣ原子のアルコキシ基、ならびに／または４０個までのＥＯおよび／もしくはＰＯ基を有するもの。
【００４４】
適切なカチオン性乳化剤としては、特に以下が挙げられる：
１４．  ８から２４個のＣ原子を有する一級、二級、および三級脂肪アミンの、酢酸、硫酸、塩酸、およびリン酸との塩。
１５．  四級アルキル‐およびアルキルベンゼンアンモニウム塩、より特には、そのアルキル基が６から２４個のＣ原子を持つもの、より特には、ハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩、および酢酸塩。
１６．  アルキルピリジニウム、アルキルイミダゾリニウム、およびアルキルオキサゾリニウム塩、より特には、そのアルキル鎖が１８個までのＣ原子を持つもの、特には、ハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩、および酢酸塩。
【００４５】
適切な両性乳化剤としては、特に以下が挙げられる：
１７．  長鎖置換を有するアミノ酸、Ｎ‐アルキル‐ジ（アミノエチル）グリシンまたはＮ‐アルキル‐２‐アミノプロピオン酸塩など。
１８．  ベタイン、Ｃ８‐Ｃ１８アシル基を有するＮ‐（３‐アシルアミドプロピル）‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐アンモニウム塩、およびアルキルイミダゾリウムベタインなど。
【００４６】
乳化剤として好ましいのは、非イオン性乳化剤であり、より特には、上記の６に挙げたアルキルポリグリコールエーテル、９に挙げたアルキルアミンとエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとの付加体、１１に挙げたアルキルポリグリコシド、および５に挙げたポリビニルアルコールである。
【００４７】
特に好ましいポリビニルアルコールは、５から２０％の、より特には、１０から１５％の酢酸ビニル単位も含有し、および好ましくは、５００から３０００、より特には、１２００から２０００の重合度を有する。
【００４８】
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物のエマルジョン中の乳化剤の割合は、好ましくは、０．１から５重量％、より特には、０．２から２重量％、特には、０．３から１重量％である。これは、疎水化活性成分ではないため、必要とされる乳化剤のレベルは低い方が有利である。
【００４９】
配合様式とは独立して、種々の一般式（Ｉ）の化合物の混合物、および／または一般式（ＩＩ）の化合物の混合物を用いることも可能である。
【００５０】
２つの成分（Ｉ）および（ＩＩ）は、非常に優れた適合性を持っているため、塗料に用いられるまで混合物として保存することができる。また、種々の一般式（Ｉ）の化合物の混合物を一般式（ＩＩ）の化合物と共に用いること、または種々の一般式（ＩＩ）の化合物の混合物を一般式（Ｉ）の化合物と共に用いること、または一般式（Ｉ）の化合物の混合物を一般式（ＩＩ）の化合物の混合物と共に用いることも可能である。一方もしくは両方の成分、または混合物が、それが有利である場合に耐候性塗料およびコーティングの１つ以上の成分と予め混合されて保存されるかどうかは重要ではない。例えば、乳化剤、殺生物剤、ポリマー分散体、レオロジー添加剤（rheological additive）、または充填剤との混合物が考えられる。本発明の混合物が、その水性エマルジョンの形態で保存される場合、保存安定性を高める目的で、殺生物剤を添加することが推奨される。加えて、例えば着色剤、腐食防止剤、緩衝剤、および消泡剤などのさらなる添加剤がエマルジョンに添加されてもよい。補助剤の好ましい量は、好ましくは、３重量％以下、より好ましくは、１重量％以下、より特には、０．５重量％以下である。
【００５１】
上記式中の上記記号はすべて、各場合において、互いに独立した定義を有する。すべての式において、ケイ素原子は四価である。
【実施例】
【００５２】
以下の実施例では、各場合において特に断りのない限り、量およびパーセントの数値はすべて重量基準であり、圧力はすべて０．１０ＭＰａ（絶対圧）であり、温度はすべて２０℃である。粘度はすべて２５℃および０．１０ＭＰａで測定した。
【００５３】
エマルジョン塗料Ａ７４３の作製
以下を、建築用水性コーティングを作製するために、市販の高速撹拌機中、この順序で混合する：
【００５４】
【表１】
2015512966.tif 000003
【００５５】
表１による組成を有するエマルジョン塗料Ａ７４３を、撹拌混合により、表２に示す量のエマルジョンと混合する。
【００５６】
一般式（Ｉ）の化合物としては、以下の製品を用いる：
Ｏｅｌ  Ｌ  ６５２（ワッカーケミー社）＝ジメチルシロキシ単位およびＮ‐（２‐アミノエチル）アミノ‐プロピルシロキシ単位（Ｔユニット）から成り、約０．１３重量％の残留メトキシ含有量、アミン価＝０．１５ｍｅｑ／ｇ、粘度  約７００ｍｍ２／ｓを有するアミノ官能性シリコーン油
ＳＩＬＲＥＳ（登録商標）ＢＳ  １３０６（ワッカーケミー社）＝Ｏｅｌ  Ｌ  ６５２の５０％水性エマルジョン（５重量％の乳化剤含有）
【００５７】
一般式（ＩＩ）の化合物としては、以下の製品を用いる：
ＥＬＳＯ＝Ｄｅｈｙｓｏｌ（登録商標）Ｂ３１６（ＢＡＳＦ）＝エポキシ化亜麻仁油（６．５１ｍｏｌ／ｋｇのエポキシ酸素）
ＥＳＢＯ＝Ｄｅｈｙｓｏｌ（登録商標）Ｄ８１（ＢＡＳＦ／エメリーオレオケミカルズ（Emery Oleochemicals））＝エポキシ化大豆油（４．５８ｍｏｌ／ｋｇのエポキシ酸素）
ＥＰＧ＝エチル  ３‐フェニルグリシデート（アルドリッチ（Aldrich））（５．２ｍｏｌ／ｋｇのエポキシ酸素）
ＥＯＤ＝Ｖｉｋｏｆｌｅｘ（登録商標）４０５０（アルケマ（Arkema））＝約１８個のＣ原子を有するエポキシ化脂肪酸エステルのメチルエステル３２重量％および２‐エチルヘキシルエステル６８重量％の混合物（３．８ｍｏｌ／ｋｇのエポキシ酸素）
【００５８】
比較実験のための本発明ではない化合物としては、以下を用いる：
ＰＤＭＳ＝ワッカーケミー社製のＯＨ末端ポリジメチルシロキサン（鎖長約４５）
ＷＲ  １１００（ワッカーケミー社）＝ジメチルシロキシ単位およびＮ‐（２‐アミノエチル）アミノ‐プロピルメチルシロキシ単位（Ｄユニット）から成り、約０．１４重量％の残留メトキシ含有量、アミン価＝０．１５ｍｅｑ／ｇ、粘度  約３０００ｍｍ２／ｓを有するアミノ官能性シリコーン油
亜麻仁油＝市販の亜麻仁油
【００５９】
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物からのエマルジョンの作製
以下を、水性エマルジョンを作製するために、市販の高速撹拌機中、この順序で混合する：
【００６０】
【表２】
2015512966.tif 000004
【００６１】
水性エマルジョンの作製は、まず１／１０の水を乳化剤と混合することによって行う。続いて、エポキシ化油およびアミノ官能性ポリジメチルシロキサンの混合物を少しずつ添加する。その後、この混合物の硬い相へ、エマルジョンが再度高い流動性となるまで、撹拌しながら非常にゆっくり水を混合する。水の最終分中の保存剤をこの混合物へ混合する。
【００６２】
測定パラメータ：
各場合において、４つのケイ灰レンガ（ＤＩＮ  １０６に従う）上での透水速度（ｗ２４、単位ｋｇ／ｍ２ｈ０．５、ＤＩＮ  ＥＮ  １０６２‐３に従う）を確認する。色安定性を確かめるために（黄変試験）、ＤＩＮ  ６１７４に従い、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｅｎｅｒ  Ｓｐｅｃｔｒｏ‐Ｇｕｉｄｅを用い、ＵＶ暴露の前後にて、硬化した塗料上で色測定を行う。各場合において示したパラメータは、ｂ値の差（Δｂ）である。
【００６３】
【表３】
2015512966.tif 000005
【００６４】
説明：
ｗ２４値の低減が、本発明のエポキシド油とアミノシロキサンとの組み合わせによってのみ得られることを実証するために、例２、３、４、７、８、１０、１１、１３、１６、および１７を比較として用いる。Ｌ６５２をアミン非含有ＰＤＭＳで置き換えること（１０）、エポキシドをＰＤＭＳで置き換えること（８）、およびＥＬＳＯを類似のエポキシド非含有亜麻仁油で置き換えること（７）により、対応する本発明の活性成分混合物よりも著しく高いＷ２４値が得られている（１０−＞９；８−＞５、９、１２、１４；７−＞６）。個々の純物質を用いることも、両成分の組み合わせより効果が低い（２、３、４、１１、１３）。Ｄ単位（二官能性シロキシユニット）上にアミン官能基を持つ類似のアミン油ＷＲ  １１００に対して、ＥＬＳＯとＬ６５２との組み合わせは、著しくより効果的である（１７−＞６）が、これらの２つの未希釈アミン油が示す相違はより小さい（１６−＞２）。いずれの場合でも、添加剤なしの塗料と比較して、黄変は観察されていない。ＱＵＶ‐Ｂ処理後、独特のビーズ状に水が流れる効果（bead runoff effect）が現れる。
【手続補正書】
【提出日】平成25年10月17日(2013.10.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）のオルガノシロキサンと、
ＭｍＤｎＴｏＱｐ                          （Ｉ）
［式中、
Ｍは、一般式（Ｉａ）の末端基であり、
Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２                    （Ｉａ）
Ｄは、一般式（Ｉｂ）の二官能基であり、
Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２                        （Ｉｂ）
Ｔは、一般式（Ｉｃ）の三官能基であり、
Ｒ６ＳｉＯ３／２                          （Ｉｃ）
Ｑは、一般式ＳｉＯ４／２の単位であり、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、互いに独立して、１から２０個のＣ原子を有し、ヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基を表すか、またはヒドロキシル基、もしくは１から１０個のＣ原子を有するアルコキシ基を表し、ここで、少なくとも１つの炭化水素基Ｒ６は、少なくとも１つのアミン官能基を含有し、すべての前記基のうちの２５％以下は、ヒドロキシルまたはアルコキシ基であり、
ｍは、０〜２０の整数であり、
ｎは、０〜１０００の整数であり、
ｏは、１〜３０の整数であり、
ｐは、０〜２０の整数であり、および、
ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐは、少なくとも２の整数である。］
一般式（ＩＩ）のエポキシド、との混合物。
（Ａ−Ｂ）ｑＣ                          （ＩＩ）
［式中、
Ａは、各存在において、独立して、ヘテロ原子で置換されていてよく、ヘテロ原子を途中に含んでいてよく、および１つ以上のエポキシ官能基を含有していてよい、１から３０個のＣ原子を有する一価の直鎖状または分岐鎖状炭化水素基であり、
Ｂは、各存在において、独立して、二価のエーテル、カーボネート、もしくはウレア官能基であるか、または、カルボン酸、チオカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、もしくはリン酸の酸、エステル、ウレタン、無水酸、またはアミド官能基であり、
ｑは、１から８の数字であり、
Ｃは、ヘテロ原子を含有していてよく、および１つ以上のエポキシ官能基を含有していてよい、１から３０個のＣ原子を有するｑ価の直鎖状または分岐鎖状炭化水素基であるが、
但し、一般式（ＩＩ）の前記化合物は、少なくとも１つのエポキシ官能基を含む。］
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５が、メチル、エチル、プロピル、３，３，３‐トリフルオロプロピル、ビニル、フェニル、ヒドロキシル、メトキシ、およびエトキシ基から選択される、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
Ｒ６上の前記アミン官能基が、式−ＮＲ１０Ｒ１１を有し、式中、Ｒ１０およびＲ１１は、ヒドロキシル基およびアルコキシ基を除く請求項１または２に記載のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５の定義を有するか、または水素を表す、請求項１または２に記載の混合物。
【請求項４】
Ｒ６が、式−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）の前記化合物中のアミン濃度が、０．０１から１０ｍｏｌ／ｋｇの範囲内である、請求項１から４のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項６】
前記エポキシ官能基が、前記炭化水素基Ａ中に位置する、請求項１から５のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項７】
前記単位Ｂが、カルボン酸の酸、エステル、ウレタン、無水酸、またはアミド官能基である、請求項１から６のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項８】
Ｃが、正式に酸と反応してエステル、アミド、ウレタン、または無水酸基を形成する能力を有する官能性化合物Ｆから誘導される、請求項１から７のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項９】
前記一般式（ＩＩ）の前記化合物が、植物もしくは動物由来のエポキシ化不飽和油、またはポリアルコールによって完全にもしくは部分的にエステル化されている植物もしくは動物由来のエポキシ化不飽和脂肪酸から選択される、請求項１から８のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１０】
前記一般式（ＩＩ）の前記化合物のエポキシ酸素含有量が、１重量％超、および２０重量％未満である、請求項１から９のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１１】
前記一般式（ＩＩ）の前記化合物中の前記エポキシ官能基と前記一般式（Ｉ）の前記化合物の前記アミン官能基との間のモル当量比が、１から５０である、請求項１から１０のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項１２】
耐候性塗料およびコーティングのための疎水化添加剤としての、請求項１から１１のいずれか一項に記載の混合物の使用。
【請求項１３】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の混合物を含む、耐候性塗料およびコーティング。
【国際調査報告】
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