(57)【要約】下記式（Ｉ）の重合性化合物を含む歯科用組成物。  （Ａ）−Ｌ（Ｂ）（式中、Ａ、Ｌ、Ｂ及びｎは請求項１に定義される）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
歯科用組成物であって、下記式（Ｉ）：
Ａ−Ｌ（Ｂ）ｎ    （Ｉ）
（式（Ｉ）中、
Ａは下記式（ＩＩ）
【化１】
2015533800.tif 000034
（式（ＩＩ）中、
Ｘ１は、ＣＯ、ＣＳ、ＣＨ２又は基［Ｘ’Ｚ］ｋ（式中、Ｘ’は酸素原子、硫黄原子、又はＮＨであり、Ｚは直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基であり、ｋは１〜１０の整数である）であり、
Ｒ１は水素原子、
−ＣＯＯＭ、
Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基、
Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基又はＣ３〜１４ヘテロアリール基であり、
Ｒ２は水素原子、
−ＣＯＯＭ、
Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、若しくは−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖若しくは分岐のＣ１〜１６アルキル基、
Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、若しくは−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基、又は、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基である）
の基であり、
Ｌは単結合又は（ｎ＋１）価のリンカー基であり、
Ｂは、独立して、
Ａの定義による基、
下記式（ＩＩＩ）
【化２】
2015533800.tif 000035
（式（ＩＩＩ）中、
Ｘ２は、独立して、式（ＩＩ）のＸ１について定義されるものと同じ意味を有し、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立したものであり、独立して式（ＩＩ）に定義されるものと同じ意味を有し、
Ｒは水素原子、
Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基、
Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基又はＣ３〜１４ヘテロアリール基である）
の基、
下記式（ＩＶ）
【化３】
2015533800.tif 000036
（式（ＩＶ）中、
Ｘ３はＣＯ、−ＣＨ２ＣＯ−、ＣＳ、又は−ＣＨ２ＣＳ−であり、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立したものであり、独立して式（ＩＩ）に定義されるものと同じ意味を有する）
の基、又は、
基［Ｚ’Ｘ’’］ｍＥ
（式中、
Ｚ’は直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基であり、
Ｘ’’は酸素原子、硫黄原子又はＮＨであり、
Ｅは水素原子、
ＰＯ３Ｍ２、
Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基、
Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基又はＣ３〜１４ヘテロアリール基であり、
ｍは１〜１０の整数である）
であり、
ｎは１〜４の整数であり、
ここで、互いに独立するＭは、各々、水素原子又は金属原子を表し、
Ｌが単結合である場合、ＢはＡ又は式（ＩＩＩ）の基の定義による基であってはならない）
の重合性化合物を含む、歯科用組成物。
【請求項２】
ｎが１である、請求項１に記載の歯科用組成物。
【請求項３】
Ｌが単結合である、請求項１又は２に記載の歯科用組成物。
【請求項４】
Ｌがリンカー基である、請求項１又は２に記載の歯科用組成物。
【請求項５】
Ｘ１がＣＯである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項６】
前記Ｌのリンカー基が、１個〜３個のカルボニル基、又は酸素、窒素及び硫黄から選択されるヘテロ原子を含有してもよく、ヒドロキシル基、Ｃ６〜１４アリール基、−ＣＯＯＭ、ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｍは水素原子又は金属原子である）で置換されてもよいＣ１〜１２炭化水素基である、請求項１、２、４又は５に記載の歯科用組成物。
【請求項７】
前記Ｃ１〜１２炭化水素基が、下記式（Ｖ）
−Ｙ−Ｌ’−Ｙ’−    （Ｖ）
（式（Ｖ）中、Ｙ及びＹ’は独立して単結合又はＣＯ又はＣＳを表し、Ｌ’はＣ１〜１２アルキレン基、Ｃ３〜１２シクロアルキレン基、又はＣ１〜１２アルケニレン基である）
の基である、請求項６に記載の歯科用組成物。
【請求項８】
Ｘ１がＣＯである、請求項７に記載の歯科用組成物。
【請求項９】
ＹがＣＯである、請求項７に記載の歯科用組成物。
【請求項１０】
Ｒ１が水素原子であり、Ｒ２が水素原子又はメチル基である、請求項７に記載の歯科用組成物。
【請求項１１】
前記リンカー基が、下記式（Ｖ）
−Ｙ−Ｌ’−Ｙ’−    （Ｖ）
（式（Ｖ）中、
Ｙ及びＹ’はＣＯを表し、式（Ｖ）のポリアミド部分は、下記式（ＶＩ）
Ｒ３（ＮＨＲ’’）ｙ    （ＶＩ）
（式（ＶＩ）中、
Ｒ３は、炭化水素基の骨格中に窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子から選択される１個〜６個のヘテロ原子を任意に含有してもよく、任意に、ヒドロキシル基、チオール基及びアミノ基から選択される１個〜６個の官能基を含有してもよい、ｙ価のＣ２〜２０直鎖、分岐又は環状の炭化水素基を表し、
Ｒ’’は、水素原子、アリル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基又はＣ６〜１４アリール基で置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜６アルキル基、Ｃ１〜６アルキル基又はＣ６〜１４アリール基で置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基を表し、
ｙは２以上の整数を表す）
のジアミンと、
少なくとも２つのカルボン酸基を有する下記式（ＶＩＩ）
ＭＯＯＣ−Ｒ４−ＣＯＯＭ    （ＶＩＩ）
（式（ＶＩＩ）中、
Ｒ４は、炭素−炭素二重結合を任意に含有してもよく、炭化水素基の骨格中に窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子から選択される１個〜６個のヘテロ原子を含有してもよく、任意に、カルボン酸基、ヒドロキシル基、チオール基及びアミノ基から選択される１個〜６個の官能基を含有してもよいＣ１〜２０の直鎖、分岐、環状又は芳香族の炭化水素基を表し、Ｍは同一であっても又は異なってもよく、独立して水素原子又は金属原子を表す）
の化合物と、
を含有する混合物の逐次重合工程を含むプロセスによって得ることができる）
のポリアミド残基である、請求項４に記載の歯科用組成物。
【請求項１２】
Ｘ１及びＹの少なくとも一方がＣＯである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項１３】
前記式（Ｉ）の化合物が、１３０〜１００００の平均分子量を有し、及び／又は歯科用接着剤組成物、結合剤、小窩裂溝封鎖材、歯科用脱感作組成物、覆髄組成物、歯科用コンポジット、歯科用グラスアイオノマーセメント、歯科用セメント、歯科用根菅シーラー組成物、及び歯科用浸透剤から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項１４】
Ｂが式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の基ではない、請求項１又は３に記載の歯科用組成物。
【請求項１５】
歯科用接着剤組成物、結合剤、小窩裂溝封鎖材、歯科用脱感作組成物、覆髄組成物、歯科用コンポジット、歯科用グラスアイオノマーセメント、歯科用セメント、歯科用根菅シーラー組成物、及び歯科用浸透剤から選択される歯科用組成物の調製に対する、請求項１に定義される式（Ｉ）の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の重合性化合物を含む歯科用組成物に関する。さらに、本発明は、歯科用組成物の調製に対する上記特定の重合性化合物の使用に関する。本発明の重合性化合物は、水溶性でありながら加水分解に対して安定な多官能性重合性モノマーであり、このモノマーが従来の（メタ）アクリレートと共重合性であり、低粘度及び優れた生体適合性を有する歯科用組成物を提供する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１は、架橋剤としてＮ，Ｎ−ジアリルアクリルアミドを含有し得る混合物を重合することによって得られる、少なくとも１つの架橋された両性ポリマー増粘剤を含む毛髪の染色又は脱色組成物、及びそのキットを開示する。Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミドを含有する歯科用組成物は、特許文献１には開示されていない。
【０００３】
重合性化合物を含有する歯科用組成物が知られている。従来、重合性歯科用組成物は、広範囲な用途に対して提供され、したがって、多様な要求を満たさなければならない。例えば、重合性歯科用組成物は、歯科用接着剤組成物、結合剤、小窩裂溝封鎖材、歯科用脱感作組成物、覆髄組成物、歯科用コンポジット、歯科用グラスアイオノマーセメント、歯科用セメント、又は歯科用根菅シーラー組成物とすることができる。さらに、歯科用組成物は、歯科用浸透剤とすることができる。
【０００４】
従来、（メタ）アクリレートは、ΔＲＨ＝−８０ｋＪ／ｍｏｌ〜１２０ｋＪ／ｍｏｌの範囲の重合エンタルピーに基づいて実証され得る、ラジカル重合におけるそれらの優れた反応性により、重合性歯科用組成物において重合性成分として使用される。架橋能を提供するため、１９６２年と早くからビス−ＧＭＡ等の多官能性（メタ）アクリレートが歯科用途に使用されてきた。
【０００５】
しかしながら、（メタ）アクリレートの加水分解安定性は、歯科用組成物の保存安定性を厳しく制限する多くの歯科用組成物の酸性度の点で問題がある。さらに、患者の口内の生体状況下で起こる加水分解が、（メタ）アクリレートに関して更に懸念される。
【０００６】
特許文献２は、加水分解安定性が高められた（メタ）アクリルアミドを開示する。しかしながら、或る特定の（メタ）アクリルアミドは、対応する（メタ）アクリレートと比較すると粘度が増加しており、この粘度の増加は重合性マトリクスが低粘度を有することが必要とされる歯科用組成物の場合には望ましくない。
【０００７】
アリルアミンを含むアリル誘導体は、（メタ）アクリレートとの共重合反応であってもラジカル反応におけるアリル基の重合熱に対する寄与が低すぎることから、通常、歯科用組成物の重合性化合物として適していない。したがって、アリルアミンは、慣習的にカチオン重合で重合される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２００８／０１５６４６号
【特許文献２】欧州特許出願公開第１２３４５４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従来の（メタ）アクリレートと共重合性であり、低粘度（low viscosit）及び優れた生体適合性を有する、加水分解に対して安定な多官能性重合性モノマーを含む歯科用組成物を提供することが、本発明の課題である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、歯科用組成物であって、下記式（Ｉ）：
Ａ−Ｌ（Ｂ）ｎ    （Ｉ）
（式（Ｉ）中、
Ａは下記式（ＩＩ）
【化１】
2015533800.tif 000002
（式（ＩＩ）中、
Ｘ１は、ＣＯ、ＣＳ、ＣＨ２又は基［Ｘ’Ｚ］ｋ（式中、Ｘ’は酸素原子、硫黄原子、又はＮＨであり、Ｚは直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基であり、ｋは１〜１０の整数である）であり、
Ｒ１は水素原子、
−ＣＯＯＭ、
Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基、
Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基又はＣ３〜１４ヘテロアリール基であり、
Ｒ２は水素原子、
−ＣＯＯＭ、
Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、若しくは−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖若しくは分岐のＣ１〜１６アルキル基、
Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、若しくは−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基、又は、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基である）
の基であり、
Ｌは単結合又はリンカー基であり、
Ｂは、独立して、
Ａの定義による基、
下記式（ＩＩＩ）
【化２】
2015533800.tif 000003
（式（ＩＩＩ）中、
Ｘ２は、独立して、式（ＩＩ）のＸ１について定義されるものと同じ意味を有し、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立したものであり、独立して式（ＩＩ）に定義されるものと同じ意味を有し、
Ｒは水素原子、
Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基、
Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基である）
の基、
下記式（ＩＶ）
【化３】
2015533800.tif 000004
（式（ＩＶ）中、
Ｘ３はＣＯ、−ＣＨ２ＣＯ−、ＣＳ、又は−ＣＨ２ＣＳ−であり、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立したものであり、独立して式（ＩＩ）に定義されるものと同じ意味を有する）
の基、又は、
基［Ｚ’Ｘ’’］ｍＥ
（式中、
Ｚ’は直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基であり、
Ｘ’’は酸素原子、硫黄原子又はＮＨであり、
Ｅは水素原子、
ＰＯ３Ｍ２、
Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基、
Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基又はＣ３〜１４ヘテロアリール基であり、
ｍは１〜１０の整数である）
であり、
ｎは１〜４の整数であり、
ここで、互いに独立するＭは、各々、水素原子又は金属原子を表し、
Ｌが単結合である場合、ＢはＡ又は式（ＩＩＩ）の基の定義による基であってはならない）
の重合性化合物を含む、歯科用組成物を提供する。
【００１１】
本発明は、また、歯科用接着剤組成物、結合剤、小窩裂溝封鎖材、歯科用脱感作組成物、覆髄組成物、歯科用コンポジット、歯科用グラスアイオノマーセメント、歯科用セメント、及び歯科用根菅シーラー組成物から選択される歯科用組成物の調製に対する、式（Ｉ）の化合物の使用を提供する。本発明は、また、歯科用浸透剤の調製に対する、式（Ｉ）の化合物の使用を提供する。
【００１２】
本発明は、式（Ｉ）の化合物が、アリル基が存在するにもかかわらず（メタ）アクリレートの重合熱に匹敵する重合熱を有するという認識に基づく。さらに、本発明は、式（Ｉ）の化合物の粘度が、対応する（メタ）アクリルアミドと比べて比較的低いという認識に基づく。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本明細書において特に指定のない限り、ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を指し、アルキル基は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル及びオクチル等の直鎖又は分岐鎖のＣ１〜１６アルキル基を指し、シクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル等のＣ３〜６シクロアルキル基を指し、アリール基は、フェニル、ナフチル等のＣ６〜１４アリール基を指し、ヘテロアリール基は、窒素、酸素及び硫黄から選択される１個〜３個のヘテロ原子を含有し得るＣ３〜１４ヘテロアリール基、例えばフリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアジアゾリル、フラザニル、ピロリジニル、イミダゾリジニル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ピペラジニル、ピペリジニル、モルホリニル、チオモルホリニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾチエニル、インドリニル、イソインドリニル、インドリジニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンズイソオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、プリニル、クマリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、クロマニル、イソクロマニル、クロメニル、チオクロメニル、キヌクリジニル、１，３−ベンゾジオキソリル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、ベンゾジオキサニル、キノリル、イソキノリルを指し、アルキレン基は、メチレン、エチレン、プロピレン及びブチレン等のＣ１〜４アルキレン基を指す。
【００１４】
本発明は歯科用組成物を提供する。本発明の歯科用組成物は、ラジカル重合によって重合可能又は共重合可能である。上記歯科用組成物は、歯科用接着剤組成物、結合剤、小窩裂溝封鎖材、歯科用脱感作組成物、覆髄組成物、歯科用コンポジット、歯科用グラスアイオノマーセメント、歯科用セメント及び歯科用根菅シーラー組成物から選択され得る。また、上記歯科用組成物は、歯科用浸透剤であってもよい。
【００１５】
本発明による歯科用組成物は、下記式（Ｉ）の重合性化合物を含む。上記歯科用組成物は、１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含んでもよい。本発明の歯科用組成物は、該組成物の総重量ベースで０．５重量％〜９９重量％の量で上記重合性化合物を含んでもよい。歯科用接着剤組成物は、２重量％〜５０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。結合剤は、２重量％〜７０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。小窩裂溝封鎖材は、２重量％〜８０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。歯科用脱感作組成物は、２重量％〜９０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。覆髄組成物は、２重量％〜５０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。歯科用コンポジットは、２重量％〜５０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。歯科用グラスアイオノマーセメントは、２重量％〜５０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。歯科用セメントは、２重量％〜５０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。歯科用浸透剤は、１重量％〜５０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。
【００１６】
式（Ｉ）の化合物は、下記式（Ｉ）：
Ａ−Ｌ（Ｂ）ｎ    （Ｉ）
によるものである。
【００１７】
式（Ｉ）では、Ａは、単結合により単一の基Ｂに連結されるか、又は連結基により最大４つの基Ｂに連結される特定の重合性基である。２つ以上の基Ｂが式（Ｉ）の重合性化合物中に存在する場合、基Ｂは、同一であっても又は異なってもよい。基Ｂは重合性であってもよい。
【００１８】
窒素−窒素の単結合を回避するため、Ｂは、Ｌが単結合である場合、Ａの定義による基又は下記式（ＩＩＩ）の基であってはならない。
【００１９】
本発明によれば、Ａは下記式（ＩＩ）の基である。
【化４】
2015533800.tif 000005
【００２０】
したがって、式（Ｉ）の化合物はいずれも、窒素原子に結合したアリル基及び同じ窒素原子に結合した重合性二重結合を有する更なる特異的な基を特徴とする。上記アリル基の重合性二重結合と、同じ窒素原子に結合した更なる重合性二重結合の特異的な配置はアリル結合を活性化し、そのためアリル結合は硬化の間、ラジカル重合反応に関与する。アリル基は通常ラジカル重合され得ないことから、本発明の化合物のアリル基が、メタクリレート基と同様に式（Ｉ）の重合性化合物の重合熱に寄与することは意外である。
【００２１】
式（ＩＩ）では、Ｘ１はＣＯ、ＣＳ、ＣＨ２、又は基［Ｘ’Ｚ］ｋ（式中、Ｘ’は酸素原子、硫黄原子又はＮＨであり、Ｚは直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基であり、ｋは１〜１０の整数である）である。
【００２２】
式（ＩＩ）においてＸ１がＣＯ、ＣＳ、ＣＨ２である場合、式（ＩＩ）の基の窒素原子に直接結合したアリル基と共に、以下の模式図による環化重合反応に関与し得る重合性二重結合が存在する。
【化５】
2015533800.tif 000006
【００２３】
式（ＩＩ）においてＸ１が基［Ｘ’Ｚ］ｋである場合、Ｌ（Ｂ）ｎは式（ＩＩ）の基の窒素原子に直接結合したアリル基と共に、環化重合に関与し得る重合性二重結合を提供することが好ましい。Ｘ’は酸素原子であることが好ましい。Ｚについての直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基の好ましい例は、エチレン基及びプロピレン基である。ｋは１〜４の整数であることが好ましい。
【００２４】
好ましい実施形態によれば、Ｘ１はＣＯである。
【００２５】
式（ＩＩ）において、Ｒ１は水素原子；−ＣＯＯＭ；Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール又はＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００２６】
式（ＩＩ）において、Ｒ１は直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基、好ましくは直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基とすることができる。Ｒ１のＣ１〜１６アルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル及びヘキシルである。アリール基は例えば、フェニル基又はナフチル基とすることができる。Ｃ３〜１４ヘテロアリール基は、窒素、酸素及び硫黄から選択される１個〜３個のヘテロ原子を含有していてもよい。
【００２７】
好ましい実施形態によれば、Ｒ１は水素原子である。Ｒ１がＣ１〜６アルキル基である場合、Ｃ１〜６アルキル基は−ＣＯＯＭで置換されていることが好ましい。
【００２８】
式（ＩＩ）において、Ｒ２は水素原子；−ＣＯＯＭ；Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、若しくは−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；又は−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００２９】
式（ＩＩ）において、Ｒ２は直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基、好ましくは直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基とすることができる。Ｒ２のＣ１〜１６アルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル及びヘキシルである。アリール基は例えば、フェニル基又はナフチル基とすることができる。Ｃ３〜１４ヘテロアリール基は、窒素、酸素及び硫黄から選択される１個〜３個のヘテロ原子を含有していてもよい。
【００３０】
好ましい実施形態によれば、Ｒ２は水素原子又はメチル基である。
【００３１】
以下の基は、式（ＩＩ）の好ましい基であり、式中、Ｍは水素原子又は金属原子である。
【化６】
2015533800.tif 000007
【００３２】
式（Ｉ）では、Ｌは単結合又は（ｎ＋１）価のリンカー基である。
【００３３】
上記リンカー基は、置換基Ａ及びＢの総数に対応する少なくとも２の原子価を有する。したがって、Ｌは好ましくは、二価（ｎ＝２）、三価（ｎ＝３）、四価（ｎ＝４）、又は五価（ｎ＝５）であり得る。Ｌがリンカー基である場合、Ｌは二価又は三価であることが好ましく、二価であることが最も好ましい。
【００３４】
一般に、Ｌがリンカー基である場合、Ｌは直鎖又は分岐のモノマー、オリゴマー、ポリマー又はコポリマーの基である。モノマー基は、最大５００の分子量を有する低分子量基である。オリゴマー基は、５００より多く最大１００００の分子量を有する基であり、重合反応によって調製され得る。ポリマー基又はコポリマー基は、重合反応によって得ることができる１００００より多い分子量を有する基である。重合は、縮合反応又は付加反応であってもよい。上記反応（reation）は、開環重合であってもよい。
【００３５】
リンカー基Ｌは、脂肪族及び／又は芳香族であり得る炭化水素基とすることができる。炭化水素基は、１個〜６個のＣ１〜４アルキル基で置換されていてもよい。アルキル基の具体例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルである。好ましい実施形態では、リンカー基Ｌの炭化水素基は、炭化水素基に１個〜５個の酸素原子を、脂肪族若しくは芳香族エーテル結合、ケト基、カルボン酸基、又はヒドロキシル基の形態で含有していてもよい。エステル基は、重合性モノマーの加水分解安定性の点からＬ部分には好ましくない。脂肪族基の場合、Ｌは直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基、又はシクロアルキレン基とすることができる。芳香族基の場合、Ａはアリーレン基又はＣ３〜１４ヘテロアリーレン基とすることができる。具体的にはＬは、二価の置換又は非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換又は非置換Ｃ６〜１４アリーレン基、置換又は非置換Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキレン基、置換又は非置換Ｃ７〜Ｃ２０アリーレンアルキレンアリーレン基とすることができる。
【００３６】
好ましい実施形態によれば、Ｌは２個〜４個の酸素原子若しくは窒素原子を含有し得るとともに、１個〜６個のＣ１〜４アルキル基で置換されてもよい飽和脂肪族Ｃ２〜２０炭化水素鎖を表すか、又はＬは１個〜６個のＣ１〜４アルキル基で置換されてもよい置換若しくは非置換Ｃ７〜Ｃ２０アリーレンアルキレンアリーレン基とすることができる。
【００３７】
Ｌが（ｎ＋１）価のリンカー基である場合、リンカー基は好ましくは、Ｃ１〜１２炭化水素基とすることができる。Ｃ１〜１２炭化水素基は、１個〜３個のカルボニル基、又は酸素、窒素及び硫黄から選択されるヘテロ原子を含有していてもよい。その上、Ｃ１〜１２炭化水素基は、ヒドロキシル基、Ｃ６〜１４アリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｍは水素原子又は金属原子である）で置換されていてもよい。二価のＣ１〜１２炭化水素基の具体例は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基又はフェニレン基等の直鎖又は分岐のＣ１〜１２アルキレン基であり、これらの基はヒドロキシル基、Ｃ６〜１４アリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されていてもよい。
【００３８】
Ｌが二価のリンカー基である場合、上記リンカーは下記式（Ｖ）：
−Ｙ−Ｌ’−Ｙ’−    （Ｖ）
（式（Ｖ）中、Ｙ及びＹ’はＣＯを表し、式（Ｖ）のポリアミド部分は下記式（ＶＩ）
Ｒ３（ＮＨＲ’’）ｙ    （ＶＩ）
（式（ＶＩ）中、
Ｒ３は、炭化水素基の骨格中に窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子から選択される１個〜６個のヘテロ原子を任意に含有してもよく、任意に、ヒドロキシル基、チオール及びアミノ基から選択される１個〜６個の官能基を含有してもよい、ｙ価のＣ２〜２０直鎖、分岐又は環状の炭化水素基を表し、
Ｒ’’は、水素原子、アリル基、
Ｃ３〜６シクロアルキル基又はＣ６〜１４アリール基で置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜６アルキル基、
Ｃ１〜６アルキル基又はＣ６〜１４アリール基で置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基を表し、
ｙは少なくとも２の整数を表す）、
のジアミンと、
少なくとも２つのカルボン酸基を有する下記式（ＶＩＩ）
ＭＯＯＣ−Ｒ４−ＣＯＯＭ    （ＶＩＩ）
（式（ＶＩＩ）中、Ｒ４は、炭素−炭素二重結合を任意に含有してもよく、炭化水素基の骨格中に窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子をから選択される１個〜６個のヘテロ原子を含有してもよく、任意に、カルボン酸基、ヒドロキシル基、チオール基及びアミノ基から選択される１個〜６個の官能基を含有してもよいＣ１〜２０直鎖、分岐、環状又は芳香族の炭化水素基を表し、同一であっても又は異なってもよいＭは、独立して、水素原子又は金属原子を表す）
の化合物と、を含有する混合物の逐次重合の工程を含むプロセスにより得ることができる）
のポリアミド残基であってもよい。
【００３９】
好ましい二価のリンカー基は、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン及び以下：
【化７】
2015533800.tif 000008
の二価の基から選択され得る。
【００４０】
式（Ｉ）では、Ｂは、独立して、Ａの定義、下記式（ＩＩＩ）の基、下記式（ＩＶ）の基、又は下記式［Ｚ’Ｘ’’］ｍＥの基である。
【００４１】
ＢがＡの定義における式（ＩＩ）による基である場合、Ｂは、式（Ｉ）の重合性化合物に存在する基Ａと同一であっても又は異なってもよい。さらに、式（Ｉ）の重合性化合物中にＡの定義による基Ｂが２つ以上存在する場合、基Ｂは同一であっても又は異なってもよい。具体的には、Ｂは、上記式（ＩＩ）の基であってもよく、式中、アリル基は窒素原子に結合され、重合性二重結合を有する更なる基が同一の窒素原子に結合される。
【００４２】
ＢがＡの定義における式（ＩＩ）による基である場合、Ｘ１はＣＯ、ＣＳ、ＣＨ２、又は基［Ｘ’Ｚ］ｋ（式中、Ｘ’は酸素原子、硫黄原子又はＮＨであり、Ｚは直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基であり、ｋは１〜１０の整数である）である。
【００４３】
ＢがＡの定義における式（ＩＩ）による基であり、かつＸ１が基［Ｘ’Ｚ］ｋ）である場合、Ｌは、式（ＩＩ）の基の窒素原子に直接結合したアリル基と共に環化重合反応に関与し得る重合性二重結合を提供することが好ましい。Ｘ’が酸素原子であることが好ましい。Ｚについての直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基の好ましい例は、エチレン基及びプロピレン基である。ｋは１〜４の整数であることが好ましい。
【００４４】
ＢがＡの定義における式（ＩＩ）による基である好ましい実施形態によれば、Ｘ１はＣＯである。
【００４５】
ＢがＡの定義における式（ＩＩ）による基である場合、Ｒ１は水素原子；−ＣＯＯＭ；Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール又はＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００４６】
好ましい実施形態によれば、Ｒ１は水素原子である。Ｒ１がＣ１〜６アルキル基である場合、Ｃ１〜６アルキル基は−ＣＯＯＭで置換されていることが好ましい。
【００４７】
ＢがＡの定義における式（ＩＩ）による基である場合、Ｒ２は水素原子；−ＣＯＯＭ；Ｃ６〜１４アリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖若しくは分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、若しくは−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；又は−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００４８】
ＢがＡの定義における式（ＩＩ）による基である好ましい実施形態によれば、Ｒ２は水素原子又はメチル基である。
【００４９】
Ｂが式（ＩＩＩ）の基である場合、Ｂは以下の通りである。
【化８】
2015533800.tif 000009
【００５０】
式（ＩＩＩ）では、Ｘ２は式（ＩＩ）においてＸ１について定義されるものと同じ意味を有する。さらに、Ｘ１の定義による２つ以上の基Ｘ２が式（Ｉ）の重合性化合物中に存在する場合、基Ｘ２は同一であっても又は異なってもよい。具体的には、Ｂが式（ＩＩＩ）による基である場合、Ｘ２はＣＯ、ＣＳ、ＣＨ２、又は基［Ｘ’Ｚ］ｋ（式中、Ｘ’は酸素原子、硫黄原子又はＮＨであり、Ｚは直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基であり、ｋは１〜１０の整数である）である。式（ＩＩＩ）のＸ’、Ｚ及びｍは、式（Ｉ）の重合性化合物中にＡ又はＢとして存在する式（ＩＩ）の任意の基のＸ’、Ｚ及びｋと同一であっても又は異なってもよい。
【００５１】
Ｂが式（ＩＩＩ）による基であり、かつＸ２が基［Ｘ’Ｚ］ｋ）である場合、Ｌは、式（ＩＩ）の基の窒素原子に直接結合したアリル基と共に環化重合反応に関与し得る重合性二重結合を提供することが好ましい。Ｘ’が酸素原子であることが好ましい。Ｚについての直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基の好ましい例は、エチレン基及びプロピレン基である。ｋは１〜４の整数であることが好ましい。
【００５２】
Ｂが式（ＩＩＩ）による基である好ましい実施形態によれば、Ｘ１はＣＯである。
【００５３】
式（ＩＩＩ）では、Ｒ１及びＲ２は互いに独立したものであり、式（ＩＩ）について定義されるものと同じ意味を独立して有する。さらに、２つ以上の式（ＩＩＩ）の基Ｂが式（Ｉ）の重合性化合物中に存在するときに２つ以上の基Ｒ１及びＲ２がそれぞれ存在する場合、各基Ｒ１及びＲ２がそれぞれ同一であっても又は異なってもよい。
【００５４】
具体的には、Ｂが式（ＩＩＩ）による基である場合、Ｒ１は水素原子；−ＣＯＯＭ；Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール又はＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００５５】
Ｂが式（ＩＩＩ）による基である好ましい実施形態によれば、Ｒ１は水素原子である。Ｒ１がＣ１〜１６アルキル基である場合、Ｃ１〜６アルキル基は−ＣＯＯＭで置換されていることが好ましい。
【００５６】
Ｂが式（ＩＩＩ）による基である場合、Ｒ２は水素原子；−ＣＯＯＭ；Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖若しくは分岐のＣ１〜６アルキル基；Ｃ１〜６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、若しくは−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；又は−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００５７】
Ｂが式（ＩＩＩ）による基である好ましい実施形態によれば、Ｒ２は水素原子又はメチル基である。
【００５８】
式（ＩＩＩ）では、Ｒは水素原子；Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基である。
【００５９】
式（ＩＩＩ）の好ましい基Ｂは以下の通りであり、式中、Ｍは水素原子又は金属原子（a hydrogen atom o a metal atom）である。
【化９】
2015533800.tif 000010
【００６０】
Ｂが式（ＩＶ）の基である場合、Ｂは以下の通りである。
【化１０】
2015533800.tif 000011
【００６１】
式（ＩＶ）では、Ｘ３はＣＯ、−ＣＨ２ＣＯ−、ＣＳ又は−ＣＨ２ＣＳ−である。
【００６２】
好ましい実施形態によれば、Ｘ３はＣＯ、−ＣＨ２ＣＯ−である。
【００６３】
式（ＩＶ）では、Ｒ１及びＲ２は互いに独立したものであり、式（ＩＩ）について定義されるものと同じ意味を独立して有する。さらに、２つ以上の式（ＩＶ）の基Ｂが式（Ｉ）の重合性化合物中に存在するときに２つ以上の基Ｒ１及びＲ２がそれぞれ存在する場合、各基Ｒ１及びＲ２がそれぞれ同一であっても又は異なってもよい。
【００６４】
具体的には、Ｂが式（ＩＶ）による基である場合、Ｒ１は水素原子；−ＣＯＯＭ；Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール又はＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００６５】
Ｂが式（ＩＶ）による基である好ましい実施形態によれば、Ｒ１は水素原子である。Ｒ１がＣ１〜１６アルキル基である場合、Ｃ１〜１６アルキル基は−ＣＯＯＭで置換されていることが好ましい。
【００６６】
Ｂが式（ＩＶ）による基である場合、Ｒ２は水素原子；−ＣＯＯＭ；Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖若しくは分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、若しくは−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；又は−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基である。
【００６７】
Ｂが式（ＩＶ）による基である好ましい実施形態によれば、Ｒ２は水素原子又はメチル基である。
【００６８】
式（ＩＶ）の好ましい基は以下の通りであり、Ｍは水素原子又は金属原子である。
【化１１】
2015533800.tif 000012
【００６９】
Ｂが基［Ｚ’Ｘ’’］ｍＥである場合、Ｚ’、Ｘ’’、ｍ及びＥの意味は以下の通りである。Ｚ’は直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基である。Ｃ１〜４アルキレン基の具体例は、メチレン、エチレン、プロピレン及びブチレンである。
【００７０】
Ｘ’’は酸素原子、硫黄原子又はＮＨである。
【００７１】
Ｅは水素原子；ＰＯ３Ｍ２；Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール又はＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００７２】
ｍは１〜１０の整数である。
【００７３】
式（Ｉ）では、ｎは１〜４の整数であり、１〜３の整数であることが好ましい。式（Ｉ）の化合物の第１の好ましい一般的な基によれば、ｎは１である。式（Ｉ）の化合物の第２の好ましい一般的な基によれば、ｎは２である。
【００７４】
本発明の定義によれば、Ｍは互いに独立して、各々が水素原子又は金属原子を表す。上記金属原子は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属であることが好ましい。アルカリ金属の具体例は、リチウム、ナトリウム、及びカリウムである。アルカリ土類金属の具体例は、カルシウム、ストロンチウム、及びマグネシウムである。また、上記金属原子はスズであってもよい。
【００７５】
或る具体的な実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミドの場合のような、単一の（メタ）アクリル基のみを含有する（メタ）アクリルアミドではなく、少なくとも２つの（メタ）アクリル基を含有する化合物である。
【００７６】
式（Ｉ）の重合性化合物は、以下のスキームに従って調製することができ、ここで、Ａは重合性部分を表し、Ｂ及びＣは連結Ｂ−Ｃを形成し得る部分を表す。連結Ｂ−Ｃは、縮合反応又は付加反応によって形成され得る。上記反応は、アミド結合、ウレタン結合、及びエステル結合の形成を含んでもよい。上記反応は、アミド結合又はウレタン結合の形成を含むことが好ましい。
【化１２】
2015533800.tif 000013
【００７７】
上記調製反応は、単一の部分Ｃを有する化合物、２つの部分Ｂを有する化合物及び２つの部分Ｃを有する化合物の混合物中で行われ得る。したがって、それによって末端位置等の或る特定の位置が部分Ａによりキャップされ得る（Ｂ−Ｂ−Ｃ−Ｃ）ｎの鎖分布が観察される。代替的には、化合物Ａ−Ｃ及びＢ−Ｂの化学量論的混合物を反応させ、その後、上記反応生成物を化合物Ｃ−Ｃと反応させる反応によって式（Ｉ）の重合性化合物を調製することが可能である。代替的には、化合物Ｂ−Ｂ及びＣ−Ｃの混合物を反応させ、その後、上記反応生成物をＡ−Ｃによりエンドキャップする反応によって式（Ｉ）の重合性化合物を調製することが可能である。
【００７８】
具体例は以下の通りである。
【化１３】
2015533800.tif 000014
【００７９】
上記反応は、例えば、Jerry March "Advanced Organic Chemistry" Fourth Edition, John Wiley & Sons, INC., 1992 Richard C. Larock "Comprehensive Organic Transformation", VCH Publishers, INC., 1989に記載される方法、又は上述の方法に準ずる方法に従って行われ得る。上記反応は、上記反応物を溶解することが可能な溶媒中で行われ得る。好適な溶媒の例はトルエンである。反応温度は特に限定されない。好適な反応温度は、−３０℃〜上記溶媒の沸点である。反応時間は特に限定されず、５分〜４８時間から選択され得る。
【００８０】
開始剤
本発明による歯科用組成物は、重合開始剤系を含んでもよい。上記開始剤系は、レドックス開始剤又は光開始剤に基づくものとすることができる。
【００８１】
上記歯科用組成物がレドックス開始剤を含有する場合、還元剤及び酸化剤の量は、所望の程度の重合を提供するのに十分でなくてはならない。上記混合されたが凝固していない本発明のセメントは、好ましくは、上記混合されたが凝固していないセメント成分の総重量（水を含む）ベースで、約０．０１％〜約１０％、より好ましくは約０．２％〜約５％、及び最も好ましくは約０．３％〜約３％の総合重量の還元剤及び酸化剤を含有する。上記還元剤及び酸化剤は、米国特許第５，１５４，７６２号に記載されるようにマイクロカプセル化することができる。これは、一般的には、セメント部分の保存安定性を高め、必要に応じて、還元剤及び酸化剤の両方を共にパッケージングすることを可能とする。水溶性及び水不溶性のカプセル材料を利用することができる。適切なカプセル材料としては、好ましくは、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース系材料が挙げられる。その他のカプセル材料としては、ポリスチレン、ポリスチレンとその他のビニルモノマーとのコポリマー、及び、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートとその他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマーが挙げられる。好ましいカプセル材料は、エチルセルロース及び酢酸酪酸セルロースである。カプセル材料の選択及びカプセル化条件を変更することにより、硬化の開始を数秒〜数分の範囲の時間で開始するように適合させることができる。カプセル材料の活性化剤に対する量の比は、概して、０．５〜約１０、好ましくは約２〜約６の範囲である。
【００８２】
好適な酸化剤（開始剤）としては、ベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド等の過酸化物、塩化第一鉄、ヒドロキシルアミン（還元剤の選択に依る）、過ホウ酸及びその塩、並びに過マンガン酸アニオン又は過硫酸アニオンの塩が挙げられる。好ましい酸化剤は、過酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム及び過酸化水素である。
【００８３】
好適な還元剤（活性化剤）としては、アスコルビン酸、ベンジルチオウレアフェロウスクロリド（benzyl thiourea ferrous chloride）、硫酸第一鉄、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン（酸化剤の選択に依る）、シュウ酸、チオ尿素、及び亜ジチオン酸又は亜硫酸アニオンの塩が挙げられる。好ましい還元剤としては、アスコルビン酸及び硫酸第一鉄が挙げられる。
【００８４】
光開始剤は、好適な波長及び強度の光に対する曝露に応じて重合性基の重合を促進することができなければならない。上記光開始剤は、十分な保存安定性があり、望ましくない着色がなく、典型的な歯科条件下での保存及び使用を可能とすることが好ましい。可視光の光開始剤が好ましい。好適な可視光誘導性及び紫外線誘導性の開始剤として、追加の水素供与体（ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、アミン、及びアミンアルコール等）を伴う又は伴わないアルファ−ジケトン（例えば、カンファーキノン）が挙げられる。上記光開始剤は、所望の光重合速度を提供するのに十分な量で存在し得る。この量は、或る程度光源、放射エネルギーに曝されるセメント層の厚さ、及び光開始剤の減衰係数に依存するであろう。混合されたが凝固されていない本発明の光硬化性セメントは、混合されたが凝固していないセメント成分の総重量（水を含む）ベースで約０．０１％〜約５％、より好ましくは約０．１％〜約２％の光開始剤を含有することが好ましいであろう。
【００８５】
フリーラジカル重合性モノマー
本発明による歯科用組成物は、１又は複数のフリーラジカル重合性モノマーを更に含有してもよい。歯科用材料に一般的に使用される（メタ）アクリレートモノマー及び対応する（メタ）アクリルアミドモノマーが好ましい。かかるモノマーの例としては、直鎖、分岐又は環状のリン酸二水素オメガ−メタクリロイルオキシ（Ｃ２〜１８）アルキル、特に、リン酸二水素１０−メタクリロイルオキシデシル（ＭＤＰ）、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−プロピレンビスアクリルアミド、エチル−２−［５−ジヒドロゲンホスホリル−５，２−ジオキサペンチル］アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］プロパン（ビス−ＧＭＡと略される）、２，２−ビス［（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル（(meth)acryloyoxypolyethoxyphenyl）］プロパン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、リン酸二水素２−メタクリロイルオキシエチル、リン酸水素ビス［２−メタクリロイルオキシエチル］、４−（２−メタクリロイルオキシエトキシカルボニル］フタル酸無水物（慣用名：４−ＭＥＴＡ）、４−［２−メタクリロイルオキシエトキシカルボニル］フタル酸（慣用名：４−ＭＥＴ）、１１，１１−ジカルボキシウンデシル（メタ）アクリレート、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、及び２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート等が挙げられる。好ましい実施形態によれば、歯科用組成物は、更にリン酸二水素１０−メタクリロイルオキシデシル（ＭＤＰ）を含有し得る。
【００８６】
上記フリーラジカル重合性モノマーは、本発明の歯科用組成物中に、該組成物の総重量ベースで０．１重量％〜５０重量％、好ましくは１．０重量％〜４０重量％の量で含有され得る。
【００８７】
粒状充填剤
本発明の歯科用組成物が歯科用接着剤組成物、結合剤又は歯科用脱感作組成物である場合、該歯科用組成物は、粒状充填剤を更に含有してもよい。上記粒状充填剤は、１ｎｍ〜１００ｎｍの範囲、好ましくは３ｎｍ〜６０ｎｍの範囲の平均粒径を有し得る。上記粒状充填剤は、上記歯科用組成物の総重量ベースで０．０５重量％〜２０重量％の量で存在し得る。
【００８８】
本発明の歯科用組成物が小窩裂溝封鎖材、覆髄組成物、歯科用コンポジット、歯科用グラスアイオノマーセメント、歯科用セメント、又は歯科用根菅シーラー組成物である場合、該歯科用組成物は粒状充填剤を更に含有してよい。上記粒状充填剤は、１ｎｍ〜１００μｍの範囲、好ましくは１μｍ〜５０μｍの範囲の平均粒径を有し得る。上記粒状充填剤は、上記歯科用組成物の総重量ベースで０．５重量％〜８０重量％の量で存在し得る。
【実施例】
【００８９】
ここで、以下の実施例に基づいて、本発明を更に説明する。
【００９０】
実施例１
１，３−ビス−アリルアミノ−２−プロパノールジヒドロクロリド塩の調製
【化１４】
2015533800.tif 000015
【００９１】
セプタム及びコンデンサを備えた２５０ｍＬ容の三口フラスコにアリルアミン７５ｍＬ（１０００ｍｍｏｌ）を投入し、６５℃（油浴温度）まで加熱した。その後、撹拌を続けながら、エピクロロヒドリン１９．６ｍＬ（２５０ｍｍｏｌ）を４時間に亘り滴下し、この混合物を還流下で更に１６時間撹拌した。アセトン中の沈殿により白色固体生成物が得られ、アセトンで洗浄して残留する副生成物及び出発材料を除去した。化合物を真空下で蒸発乾固した。
【化１５】
2015533800.tif 000016
【００９２】
収量：１４．５ｇ（２４％ｄ．Ｔｈ．）
ＩＲ  ｖ［ｃｍ−１］：３２９０（ｍ）、３０８９（ｗ）、２９４７（ｓ）、２７１９（ｓ）、２４３１（ｓ）、１６４８（ｗ）、１４４７（ｓ）、１４２７（ｍ）、１１１３（ｗ）、９９２（ｓ）、９３１（ｓ）
１Ｈ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：２．８７〜３．０９（ｍ，４Ｈ，Ｈ５，８）、３．５７（ｄ，４Ｈ，３ＪＨ＝６．８２Ｈｚ，Ｈ３，１０）、４．２７〜４．３１（ｍ，１Ｈ，Ｈ６）、５．３８（ｄｄ，２Ｈ，４ＪＨ＝１．４１Ｈｚ，３ＪＨ＝１０．３９Ｈｚ，Ｈ１，１２）、５．４７（ｄｄ，２Ｈ，４ＪＨ＝１．４１Ｈｚ，３ＪＨ＝１７．１９Ｈｚ，Ｈ１，１２）、５．８７〜６．００（ｍ，２Ｈ，Ｈ２，１１）、９．４１（ｓ，４Ｈ，Ｈ４，９）
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ＝１７１
【００９３】
１．）１，３−ビス−アリルアミノ−２−プロパノールジヒドロクロリド塩のアクリル化
【化１６】
2015533800.tif 000017
【００９４】
セプタム及びコンデンサを備えた２５０ｍＬ容の三口フラスコに、ジクロロメタン１００ｍＬ中に溶解した１，３−ビス−アリルアミノ−２−プロパノールジヒドロクロリド２２２５ｍｇ（９．１８ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン７．６３ｍＬ（１０１．２ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で投入した。混合物を５℃まで冷却し、クロロトリメチルシラン４．１ｍＬ（３２．１３ｍｍｏｌ）を滴下した。添加の完了後、反応物を終夜撹拌した。その後、ジクロロメタン２０ｍＬ中に溶解したアクリロイルクロリド１．６ｍＬ（２０．２ｍｍｏｌ）を、温度を−７８℃に維持しながら滴下し、室温で約４時間撹拌した。その後、１Ｎ  ＨＣｌ  １００ｍＬを添加し、２時間撹拌した。１Ｈ  ＨＣｌ  １００ｍＬで有機層を３回洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過して真空下で蒸発乾固した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２／ＥｔＯＨ（容積比、９５：５）を用いて溶出するカラムクロマトグラフィーで精製し、粘稠液を得て、この粘稠液から帯黄色固体を結晶化させた。
【化１７】
2015533800.tif 000018
【００９５】
収量：１．５２ｇ（５９％ｄ．Ｔｈ．）
ＩＲｖ［ｃｍ−１］：３３７０（ｍ）、３０８４（ｗ）、２９２７（ｍ）、１６４１（ｓ）、１６０５（ｓ）、１４４２（ｓ）、１４１７（ｓ）、１２２３（ｓ）、１１０１（ｍ）、７９５（ｓ）
１Ｈ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：３．４０〜３．４８（ｍ，４Ｈ，Ｈ５，８）、４．０４〜４．０７（ｍ，４Ｈ，Ｈ３，１０）、４．７２（ｄ，１Ｈ，Ｈ６）、５．０９（ｄ，２Ｈ，Ｈ１，１２）、５．１６（ｄ，２Ｈ，Ｈ１，１２）、５．６４（ｄ，２Ｈ，Ｈ１５，１８）、５．７０〜５．７８（ｍ，２Ｈ，Ｈ２，１１）、６．２９（ｄ，２Ｈ，Ｈ１５，１８）、６．４２（ｄｄ，２Ｈ，Ｈ１４，１７）
１３Ｃ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：５１．９０（Ｃ３，１０）、５１．９３（Ｃ５，８）、７１．８０（Ｃ６）、１１７．０７（Ｃ１，１２）、１２７．４６（Ｃ２，１１）、１２９．００（Ｃ１５，１８）、１３２．７６（Ｃ１４，１７）、１６８．５５（Ｃ１３，１６）
【００９６】
実施例１の化合物の重合熱は以下の通りである。
ＤＲＨ＝−１２９．７±１．１ｋＪ／ｍｏｌ（３７℃）、
ＤＲＨ＝−１９０．４±２１．０ｋＪ／ｍｏｌ（８０℃）、（ｐ＝６８．１％）
【００９７】
アクリレート基が約８０ｋＪ／ｍｏｌで重合熱に寄与することを考慮すると、実施例１の化合物は、２つのアクリレート基の存在により６８．１％の割合で反応して約１０９ｋＪ／ｍｏｌの重合熱を示すと予想される。したがって、約８１ｋＪ／ｍｏｌの残りの重合熱はアリル基によるものであろう。通常であれば、アリル基はラジカル重合に関与しないため、本件では、各アリル基は４０．５ｋＪ／ｍｏｌの割合で寄与すると考えれば、本発明の化合物は、メタクリレート基と同様の６０ｋＪ／ｍｏｌの割合で寄与すると思われる反応性のアリル基を提供する。
【００９８】
実施例２
【化１８】
2015533800.tif 000019
【００９９】
混合物を室温で２４時間撹拌した後、ジクロロメタン中のジアリルアミンへのアクリロイルクロリド及びトリエチルアミンの添加により化合物４を調製した。真空蒸留の後、非常に高い純度で生成物が得られたが、反応の収率は２３％であった。
【０１００】
カラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０→７５：２５）による処理の後、７９％の化合物１を得ることができた。
【０１０１】
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ［ｐｐｍ］＝３．９４（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．４，２．１Ｈｚ，３ａ−Ｈ）、４．０４（ｄｆ，２Ｈ，Ｊ＝６．１，１．４Ｈｚ，３ｂ−Ｈ）、５．１２〜５．２４（ｍ，４Ｈ，５ａ，ｂ−Ｈ）、５．６８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．４，２．１Ｈｚ，１ａ−Ｈ）、５．７５〜５．８３（ｍ，２Ｈ，４ａ，ｂ−Ｈ）、６．３７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．８，２．１Ｈｚ，１ｂ−Ｈ）、６．４９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．７，１０．３Ｈｚ，２−Ｈ）。
ＩＲ  Ｖｍａｘ□［ｃｍ−１］＝３０８２（ｗ）、３０１２（ｗ）、２９８４（ｗ）、２９１６（ｗ）、１８４８（ｗ）、１６４９（ｓ，Ａｍｉｄｅ  Ｉ）、１６１３（ｓ）、１４６４（ｍ）、１４３７（ｓ）、１４１５（ｓ）、１３６０（ｗ）、１３４３（ｗ）、１２７７（ｗ）、１２２１（ｓ）、１１９３（ｍ）、１１３８（ｗ）、１０５９（ｗ）、９７９（ｍ）、９５６（ｍ）、９２０（ｓ）、７９４（ｓ）、６８６（ｗ）、６５３（ｗ）、５５８（ｍ）、５０８（ｗ）。
ＧＣ−ＭＳ  ｍ／ｚ（／ｉｎ％）＝１５１（８）、１１０（２５）、７０（２５）、５６（５５）、５５（１００）、４１（２５）。
【０１０２】
実施例２の化合物の重合熱は以下の通りである。
ＤＲＨ（３７℃）＝−１３５．１±４．０ｋＪ／ｍｏｌ
【０１０３】
上記重合熱は、ラジカル重合におけるアリル基の反応性を示し、これはアクリレート基に匹敵する。
【０１０４】
実施例３
Ｎ，Ｎ’−ジアリルプロパン−１，３−ジアミン
参照文献：Anita H. Lewin et al., J. Med. Chem., 1998, 41 (6), pp 988-995
【化１９】
2015533800.tif 000020
【０１０５】
１，３−ジブロモプロパン４．０６ｍＬ（４０ｍｍｏｌ）及びＨ２Ｏ  ２．２ｍＬの冷たい（０℃）混合物にアリルアミン１５ｍＬ（２００ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を徐々に室温まで温め、その後、加熱して終夜還流した。得られた溶液を少量のＨ２Ｏで希釈し、固体ＫＯＨで飽和した。その後、混合物をＥｔＯＡｃ（３×６０ｍＬ）で抽出し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させて真空下で蒸発させた。
【化２０】
2015533800.tif 000021
【０１０６】
収量：４．７ｇ（７７％）
ＩＲ  ｖ［ｃｍ−１］：３２７２（ｗ，ｂｒ）、３０７５（ｍ）、３００６（ｗ）、２９７７（ｗ）、２９２３（ｍ）、２８０６（ｓ）、１７３８（ｍ）、１６４２（ｍ）、１４５３（ｓ）、１４１７（ｍ）、１２４１（ｍ）、１１１６（ｓ）、９９３（ｓ）、９１３（ｓ）、７４８（ｓ）、６３４（ｍ）
１Ｈ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１．７０（ｔｔ，２Ｈ，３ＪＨ＝６．８Ｈｚ，Ｈ６）、２．６９（ｔ，４Ｈ，３ＪＨ＝６．８Ｈｚ，Ｈ５，７）、３．２３（ｄｔ，４Ｈ，３ＪＨ＝６．０Ｈｚ，４ＪＨ＝１．４Ｈｚ，Ｈ３，９）、５．０５〜５．１０（ｍ，２Ｈ，Ｈ１，１１）、５．１１〜５．１９（ｍ，２Ｈ，Ｈ１，１１）、５．８０〜５．９４（ｍ，２Ｈ，Ｈ２，１０）
１３Ｃ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２９．８４（Ｃ６）、４７．９７（Ｃ５，７）、５２．３８（Ｃ３，９）、１１６．２１（Ｃ１，１１）、１３６．４８（Ｃ２，１０）  
【０１０７】
Ｎ，Ｎ−ジ（アリルアクリルアミド）プロパン
【化２１】
2015533800.tif 000022
【０１０８】
セプタム及びコンデンサを備えた５００ｍＬ容の三口フラスコに、ジクロロメタン２５０ｍＬ中に溶解したＮ，Ｎ’−ジアリルプロパン−１，３−ジアミン２．２５ｇ（１４．６ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン１２．１ｍＬ（８８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で投入した。その後、ジクロロメタン２０ｍＬに溶解したアクリロイルクロリド５．９ｍＬ（７３ｍｍｏｌ）を、温度を−７８℃に維持しながら滴下し、室温で終夜撹拌した。その後、１Ｎ  ＨＣｌ  １００ｍＬを添加し、２時間撹拌した。層を分離し、水層をジクロロメタン１００ｍＬで洗浄した。その後、合わせた有機層を１Ｎ  ＨＣｌ  １００ｍＬで３回洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過して真空下で蒸発乾固した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２／ＥｔＯＨ（容積比、９５：５）を用いて溶出するフラッシュカラムクロマトグラフィーで精製し、淡黄色の液体を得た。この生成物はやや水溶性であった。
【化２２】
2015533800.tif 000023
【０１０９】
収量：１．０ｇ（２７％）
ＩＲ  ｖ［ｃｍ−１］：３４９１（ｗ，ｂｒ）、３０８０（ｗ）、３０１１（ｗ）、２９７９（ｗ）、２９３１（ｗ）、１７２１（ｗ）、１６４４（ｓ）、１６０９（ｓ）、１４２７（ｓ）、１３７６（ｍ）、１３２０（ｗ）、１２７２（ｗ）、１２１８（ｓ）、１１３４（ｍ）、１０９３（ｗ）、１０５７（ｍ）、９７７（ｓ）、９２１（ｓ）、８５９（ｗ）、７９４（ｓ）
１Ｈ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１．８３（ｔｔ，２Ｈ，３ＪＨ＝７．５Ｈｚ，Ｈ６）、３．３０〜３．４１（ｍ，４Ｈ，Ｈ５，７）、３．９５〜４．０２（ｍ，４Ｈ，Ｈ３，９）、５．０９〜５．２２（ｍ，４Ｈ，Ｈ１，１１）、５．６１〜５．８３（ｍ，４Ｈ，Ｈ２，１０，１５，１９）、６．２５（ｍ，４Ｈ，Ｈ１３，１５，１８，１９）
１３Ｃ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２７．８８（Ｃ６）、４４．３６（Ｃ５，７）、５０．２１（Ｃ３，９）、１１６．９３（Ｃ１，１１）、１２８．０５（Ｃ１３，１５，１８，１９）、１３３．１０（Ｃ２，１０）、１６６．７２（Ｃ１２，１６）  
【０１１０】
実施例４
Ｎ−アリルアクリルアミドの合成
２．２８ｇのアリルアミン（４０ｍｍｏｌ）を冷却下で４０ｍｌのジクロロメタン中で撹拌した。１５ｍｌのジクロロメタン中の４．０５ｇのトリエチルアミン（４０ｍｍｏｌ）をこの溶液に添加した。その後、１５ｍｌのジクロロメタン中の１．５当量（６０ｍｍｏｌ、５．４３ｇ）のアクリロイルクロリドを冷却下で滴下した。得られた混合物を室温で２４時間撹拌した。その後、溶液を１００ｍｌの水で３回抽出した。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物である無色の液体を、その後、真空蒸留（ｂｐ５８℃〜５９℃、２．６×１０−２ｍｂａｒ）で精製した。収率：２８％。
【０１１１】
実施例５
（２Ｅ）−Ｎ，Ｎ’−ジ（プロパ−２−エン−１−イル）ブタ−２−エン−１，４−ジアミン
【化２３】
2015533800.tif 000024
【０１１２】
滴下漏斗を備えた５００ｍＬ容のフラスコに、アリルアミン１４５ｍＬ（１９３０ｍｍｏｌ）、アセトニトリル１００ｍＬ及び炭酸カリウム３３．３ｇ（２４１ｍｍｏｌ）を投入した。アセトニトリル１００ｍＬ中に溶解したトランス−１，４−ジブロモ−２−ブテン２０．６ｇ（９６．５ｍｍｏｌ）を１時間に亘り滴下し、この溶液を１時間撹拌した。固体を濾過して除き、過剰なアリルアミン及びアセトニトリルを真空下で蒸発させて無色の液体を得た。この生成物を更に精製を行わずに次の工程で使用した。
【化２４】
2015533800.tif 000025
【０１１３】
収量：１２．５ｇ（７８％ｄ．Ｔｈ．）
ＩＲ  ｖ［ｃｍ−１］：３２４９（ｍ，ｂｒ）、３０７５（ｍ）、２９７６（ｍ）、２９１６（ｍ）、２８１０（ｍ）、１６４１（ｓ）、１４８８（ｗ）、１４５０（ｍ）、１４１８（ｍ）、１３６４（ｗ）、１２００（ｗ）、１１１７（ｍ）、９９２（ｓ）、９７２（ｓ）、９１３（ｓ）、７４４（ｓ）、６３４（ｗ）、５６２（ｗ）。
１Ｈ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１．０８（ｓ，Ｈ１，６）、３．２０〜３．２４（ｍ，８Ｈ，Ｈ２，５，７，１０）、５．０６（ｄｑ，２Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，Ｈ９，１２）、５．１４（ｄｑ，２Ｈ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，Ｈ９，１２）、５．６７（ｍ，２Ｈ，Ｈ３，４）、５．８１〜５．９４（ｍ，２Ｈ，Ｈ８，１１）。
【０１１４】
Ｎ，Ｎ’−（２Ｅ）−ブタ−２−エン−１，４−ジアリルビス−［（Ｎ−プロパ−２−エン−１）アミド］
【化２５】
2015533800.tif 000026
【０１１５】
滴下漏斗、ＫＰＧ撹拌機及びコンデンサを備えた２Ｌ容の三口フラスコに、ジクロロメタン５００ｍＬに溶解した（２Ｅ）−Ｎ，Ｎ’−ジ（プロパ−２−エン−１−イル）ブタ−２−エン−１，４−ジアミン１２ｇ（７２．２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン６５ｍＬ（４６９ｍｍｏｌ）及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）１０ｍｇを窒素雰囲気下で投入した。混合物を−５℃まで冷却し、クロロトリメチルシラン２３ｍＬ（１８０ｍｍｏｌ）を滴下し、３０分間撹拌した。その後、ジクロロメタン１５０ｍＬに溶解したアクリロイルクロリド２９．２ｍＬ（３６１ｍｍｏｌ）を、−５０℃を下回る温度に維持しながら滴下し、室温で９０分間撹拌した。その後、１Ｎ  ＨＣｌ  ２００ｍＬを添加し、３０分間撹拌した。層を分離し、有機層を１Ｎ  ＨＣｌ  ２００ｍＬで２回洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過して真空下で蒸発乾固した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２／ＥｔＯＨ（容積比、９５：５）を用いて溶出するフラッシュカラムクロマトグラフィーで精製し、淡黄色の液体を得た。
【化２６】
2015533800.tif 000027
【０１１６】
収量：１０．３ｇ（５２％ｄ．Ｔｈ．）
ＩＲ  ｖ［ｃｍ−１］：３０８０（ｗ）、３０１１（ｗ）、２９７４（ｗ）、２９１２（ｗ）、１６４５（ｓ）、１６１０（ｓ）、１４６３（ｍ）、１４３７（ｓ）、１４１６（ｓ）、１３６１（ｍ）、１３０９（ｗ）、１２７５（ｗ）、１２６３（ｗ）、１２１４（ｓ）、１１８９（ｍ）、１１３１（ｗ）、１０６３（ｗ）、１０２７（ｗ）、９７５（ｓ）、９２５（ｓ）、７９４（ｓ）、７３２（ｍ）、６９７（ｗ）、６６８（ｍ）、６３０（ｍ）、５５７（ｍ）。
１Ｈ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：３．８８〜４．０８（ｍ，８Ｈ，Ｈ１，４，５，８）、５．０８〜５．２３（ｍ，４Ｈ，Ｈ７，１０）、５．５３〜５．５９（ｍ，２Ｈ，Ｈ１５，２０）、５．６５〜５．７０（ｍ，２Ｈ，Ｈ２，３）、５．７１〜５．８３（ｍ，２Ｈ，Ｈ６，９）、６．３６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，Ｈ１５，２０）、６．４６（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，Ｈ１４，１９）。
【０１１７】
適用例１〜２及び比較例１（グラスアイオノマー）
グラスアイオノマーは液体及びガラス粉末で構成される。
【０１１８】
液体
表１に示される個別の成分を混合することにより、液体１〜３を調製した。
【０１１９】
【表１】
2015533800.tif 000028
【０１２０】
ガラス粉末
ガラス粉末として平均粒径１．７μｍのストロンチウムアルミニウムケイ酸塩ガラスを使用した。
【０１２１】
グラスアイオノマー
上記液体を、ガラス粉末に対して１：２．８の比率（表２）で２０秒〜３０秒間混合した。その後、金属型に混合した材料を導入することによって、２ｍｍ×２ｍｍ×２５ｍｍの寸法の長方形ブロックの６個の検体を各組成物について調製した。これらをＭｅｌｉｎｅｘホイルで覆い、２つのガラス板の間で圧力をかけた。全体の調製時間は６０秒を超えない。上記検体をＬｉｃｕＬｉｔｅオーブンで各側面から２０秒間硬化させた。光硬化の後、試料を型から取り出し、角を紙やすりで磨いて丸くした（deflashed）。試料を３７℃にて湿度１００％の環境で１時間保存し、その後、３７℃で２４時間水に浸漬した。Zwickの試験機を使用して、グラスアイオノマー１〜３の曲げ強度（表２）を計測した。各組成物の６個の試料から算術平均及び標準偏差を算出した。
【０１２２】
【表２】
2015533800.tif 000029
【０１２３】
適用例３及び比較例２（接着剤）
接着剤混合物は、モノマー、開始剤系及び二成分溶媒系で構成される。
【０１２４】
製剤
表３に示される個別の成分を混合することにより、接着剤製剤１及び２を調製した。
【０１２５】
【表３】
2015533800.tif 000030
【０１２６】
調製
上記液体を表３に示される比率で混合し、密閉容器中、黄色灯条件下で２２℃にて２時間撹拌した。
【０１２７】
塗布
全ての溶液を、以下の工程を使用して、予め適当な状態にされたヒト大臼歯の粗面（エナメル質及び象牙質）に塗布した。
アプリケーターマイクロブラシを使用して塗布する工程、２０秒間穏やかに揺り動かす工程、少なくとも５秒間に亘り溶媒を完全に蒸発させる工程、及び最後に、１０秒間青色灯（最小出力レベル８００ｍＷ／ｃｍ２）で硬化させる工程。
Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  ＴＰＨ３  （Ａ２）コンポジットポストを各表面に配置し、その使用のための指示書に従って青色灯で硬化させた。検体を３７℃の水中に２４時間保存し、その後、Zwickの試験機を使用してせん断接着強度（表４）を求めた。各組成物の６個の試料及び各テンプレート（エナメル質／象牙質）からそれぞれ算術平均及び標準偏差を算出した。
【０１２８】
【表４】
2015533800.tif 000031
【０１２９】
比較例２の粘着力は、適用例３と比べるとエナメル質上で４３％、象牙質上で７７％に過ぎなかった。
【０１３０】
適用例４及び比較例３（接着剤）
接着剤混合物は、モノマー、開始剤系及び二成分溶媒系で構成される。
【０１３１】
製剤
表４に示される個別の成分を混合することにより、接着剤製剤１及び２を調製した。
【０１３２】
【表５】
2015533800.tif 000032
【０１３３】
調製
上記液体を表４に示される比率で混合し、密閉容器中、黄色灯条件下で２２℃にて２時間撹拌した。
【０１３４】
塗布
全ての溶液を、以下の工程を使用して、予め適当な状態にされたヒト大臼歯の粗面（エナメル質及び象牙質）に塗布した。
アプリケーターマイクロブラシを使用して塗布する工程、２０秒間穏やかに揺り動かす工程、少なくとも５秒間に亘り溶媒を完全に蒸発させる工程、及び最後に、１０秒間青色灯（最小出力レベル８００ｍＷ／ｃｍ２）で硬化させる工程。
Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  ＴＰＨ３  （Ａ２）コンポジットポストを各表面に配置し、その使用のための指示書に従って青色灯で硬化させた。検体を３７℃の水中に２４時間保存し、その後、Zwickの試験機を使用してせん断接着強度（表５）を求めた。各組成物の６個の試料及び各テンプレート（エナメル質／象牙質）からそれぞれ算術平均及び標準偏差を算出した。
【０１３５】
【表６】
2015533800.tif 000033
【０１３６】
比較例３の粘着力は、適用例４と比べるとエナメル質上で５４％、象牙質上で７８％に過ぎなかった。
【国際調査報告】
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