(57)【要約】  押出成形用の組成物は、約５０℃以上の熱たわみ温度および約８０℃〜約１８０℃の融点を有し、この押出成形用の組成物は、約６０〜約９９．８％の部分結晶性または結晶性のポリ乳酸と、約０．０５〜約８％のシクロデキストリンと、約０．１〜約８％の天然油、脂肪酸、脂肪酸エステル、ワックスまたはワックスエステルと、約０．０１〜約５％のナノ繊維と、約０〜約１０％の結晶化剤と、約０〜約１％のでんぷんベースメルトレオロジー改質剤と、約０〜約５％の着色剤と、約０〜約１％の可塑剤と、約０〜約１％の光沢剤と、約０〜約１％の遮断剤とを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
約５０℃以上の熱たわみ温度と、約８０℃〜１９０℃の融点とを有する押出成形用の組成物であって、この押出成形用の組成物が、
（ａ）約６０〜約９９．８％の部分結晶性または結晶性のポリ乳酸と、
（ｂ）約０．０５〜約８％のシクロデキストリンと、
（ｃ）約０．１〜約８％の天然油、脂肪酸、脂肪酸エステル、ワックスまたはワックスエステルと、
（ｄ）約０．０１〜約５％のナノ繊維と、
（ｅ）約０〜約１０％の結晶化剤と、
（ｆ）約０〜約１％のでんぷんベースのメルトレオロジー改質剤と、
（ｇ）約０〜約５％の着色剤と、
（ｈ）約０〜約１％の可塑剤と、
（ｉ）約０〜約１％の光沢剤と、
（ｊ）約０〜約１％の遮断剤と
を含む押出成形用の組成物。
【請求項２】
前記シクロデキストリンがβ−シクロデキストリンである請求項１に記載の押出成形用の組成物。
【請求項３】
前記天然油が、ラード、牛脂、魚油、コーヒー油、大豆油、ベニバナ油、アブラギリ油、トール油、キンセンカ油、菜種油、ピーナツ油、アマニ油、ゴマ油、グレープシード油、オリーブ油、ホホバ油、脱水ひまし油、牛脂油、ひまわり油、綿実油、トウモロコシ油、カノラ油、オレンジ油、およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の押出成形用の組成物。
【請求項４】
前記脂肪酸エステルが不飽和高級脂肪酸の重合生成物である請求項１に記載の押出成形用の組成物。
【請求項５】
前記不飽和高級脂肪酸エステルが、オレイン酸、リノール酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、エイコサン酸、エレオステアリン酸、グリセロール等およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項４に記載の押出成形用の組成物。
【請求項６】
付加的な可塑剤、耐衝撃性改良剤、付加の繊維強化材、抗酸化剤、抗菌剤、充填剤、ＵＶ安定剤、着色剤、ガラス遷移温度改良剤、融点改良剤および熱たわみ温度改質剤からなる群から選択される添加物をさらに含む請求項１に記載の押出成形用の組成物。
【請求項７】
前記ナノ繊維が、シリカまたはセルロースの繊維に由来するものである請求項１に記載の押出成形用の組成物。
【請求項８】
前記結晶化剤が、雲母、カオリン、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、酸化アルミニウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の押出成形用の組成物。
【請求項９】
湿気レベルとして約０．０２％以下の水を含む請求項１に記載の押出成形用の組成物。
【請求項１０】
前記でんぷんベースのメルトレオロジー改質剤がクズウコンである請求項１に記載の押出成形用の組成物。
【請求項１１】
前記可塑剤がカルボン酸エチルエステルである請求項１に記載の押出成形用の組成物。
【請求項１２】
前記カルボン酸エチルエステルがクエン酸トリエチルである請求項１１に記載の押出成形用の組成物。
【請求項１３】
請求項１に記載の押出成形用の組成物から形成された製品。
【請求項１４】
前記製品が、ボトル、蓋、キャップ、密閉具、容器、パッケージおよびキャニスターからなる群から選択される請求項１３に記載の製品。
【請求項１５】
前記製品が容器である請求項１３に記載の製品。
【請求項１６】
前記シクロデキストリンがβ−シクロデキストリンである請求項１５に記載の容器。
【請求項１７】
前記天然油が、ラード、牛脂、魚油、コーヒー油、大豆油、ベニバナ油、アブラギリ油、トール油、キンセンカ油、菜種油、ピーナツ油、アマニ油、ゴマ油、グレープシード油、オリーブ油、ホホバ油、脱水ひまし油、牛脂油、ひまわり油、綿実油、トウモロコシ油、カノラ油、オレンジ油、およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１５に記載の容器。
【請求項１８】
再生可能資源に由来する押出成形用の組成物から形成される容器であって、この容器が、
（ａ）約７０〜９５％の結晶性ポリ乳酸と、
（ｂ）約０．０５〜８％のシクロデキストリンと、
（ｃ）約０．１〜約８％の天然油、脂肪酸、脂肪酸エステル、ワックスまたはワックスエステルと、
（ｄ）約０．０１〜５％のナノ繊維と、
（ｅ）約０．０１〜１０％の結晶化剤と、
（ｆ）約０．０１〜１％のでんぷんベースのメルトレオロジー改質剤と、
（ｇ）約０．０１〜８％の着色剤と
を含む容器。
【請求項１９】
前記シクロデキストリンがβ−シクロデキストリンである請求項１８に記載の容器。
【請求項２０】
前記天然油が、ラード、牛脂、魚油、コーヒー油、大豆油、ベニバナ油、アブラギリ油、トール油、キンセンカ油、菜種油、ピーナツ油、アマニ油、ゴマ油、グレープシード油、オリーブ油、ホホバ油、脱水ひまし油、牛脂油、ひまわり油、綿実油、トウモロコシ油、カノラ油、オレンジ油、およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１８に記載の容器。
【請求項２１】
前記脂肪酸エステルが不飽和高級脂肪酸の重合生成物である請求項１８に記載の容器。
【請求項２２】
前記不飽和高級脂肪酸エステルが、オレイン酸、リノール酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、エイコサン酸、エレオステアリン酸、グリセロール等およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項２１に記載の容器。
【請求項２３】
可塑剤、耐衝撃性改良剤、付加の繊維強化材、抗酸化剤、抗菌剤、充填剤、ＵＶ安定剤、ガラス遷移温度改良剤、融点改良剤および熱たわみ温度改質剤からなる群から選択される添加物をさらに含む請求項１８に記載の容器。
【請求項２４】
前記ナノ繊維が、シリカまたはセルロースの繊維に由来するものである請求項１８に記載の容器。
【請求項２５】
前記結晶化剤が、雲母、カオリン、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、酸化アルミニウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１８に記載の容器。
【請求項２６】
湿気レベルとして約０．０２％以下の水を含む請求項１８に記載の容器。
【請求項２７】
前記でんぷんベースのメルトレオロジー改質剤がクズウコンである請求項１８に記載の容器。
【請求項２８】
前記可塑剤がカルボン酸エチルエステルである請求項１８に記載の容器。
【請求項２９】
前記カルボン酸エチルエステルがクエン酸トリエチルである請求項２８に記載の容器。
【請求項３０】
前記押出成形用の組成物が、キャンデリアワックスまたはシアバターまたはその両者をさらに含む請求項１８に記載の容器。
【請求項３１】
容器用の密閉具であって、前記容器および前記密閉具の両者が、再生可能資源に由来する押出成形用の組成物から形成されており、前記密閉具が、
（ａ）約７０〜９５％の結晶性ポリ乳酸と、
（ｂ）約０．０５〜８％のシクロデキストリンと、
（ｃ）約０．１〜約８％の天然油、脂肪酸、脂肪酸エステル、ワックスまたはワックスエステルと、
（ｄ）約０．０１〜１０％の結晶化剤と、
（ｅ）約０．０１〜１％の結晶遅延剤と、
（ｆ）約０．０１〜８％の着色剤と
を含む密閉具。
【請求項３２】
前記シクロデキストリンがβ−シクロデキストリンである請求項３１に記載の密閉具。
【請求項３３】
前記天然油が、ラード、牛脂、魚油、コーヒー油、大豆油、ベニバナ油、アブラギリ油、トール油、キンセンカ油、菜種油、ピーナツ油、アマニ油、ゴマ油、グレープシード油、オリーブ油、ホホバ油、脱水ひまし油、牛脂油、ひまわり油、綿実油、トウモロコシ油、カノラ油、オレンジ油、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３１に記載の密閉具。
【請求項３４】
前記脂肪酸エステルが、不飽和高級脂肪酸の重合生成物である請求項３１に記載の密閉具。
【請求項３５】
前記不飽和高級脂肪酸エステルが、オレイン酸、リノール酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、エイコサン酸、エレオステアリン酸、グリセロール等およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項３４に記載の密閉具。
【請求項３６】
前記シクロデキストリンがβ−シクロデキストリンである請求項３１に記載の密閉具。
【請求項３７】
可塑剤、耐衝撃性改良剤、付加の繊維強化材、抗酸化剤、抗菌剤、充填剤、ＵＶ安定剤、ガラス遷移温度改良剤、融点改良剤および熱たわみ温度改質剤からなる群から選択される添加物をさらに含む請求項３１に記載の密閉具。
【請求項３８】
前記ナノ繊維が、シリカまたはセルロースの繊維に由来するものである請求項３１に記載の密閉具。
【請求項３９】
前記結晶化剤が、雲母、カオリン、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、酸化アルミニウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される請求項３１に記載の密閉具。
【請求項４４】
湿気レベルとして、約０．０２％以下の水を含む請求項３１に記載の密閉具。
【請求項４５】
前記でんぷんベースのメルトレオロジー改質剤がクズウコンである請求項３１に記載の密閉具。
【請求項４６】
前記結晶遅延剤が、キサンタンガム、グアーガム、およびローカストビーンガムからなる群から選択される請求項３１に記載の密閉具。
【請求項４７】
前記押出成形用の組成物が、キャンデリアワックスまたはシアバターまたは両者をさらに含む請求項３１に記載の密閉具。
【請求項４８】
再生可能資源に由来する押出成形用の組成物から形成されたボトル、キャップまたは蓋であって、前記押出成形用の組成物が、シクロデキストリンと、天然油、脂肪酸、脂肪酸エステル、ワックスまたはワックスエステルでコーティングされたＰＬＡと、および／またはアルキルエステルの可塑剤と、多糖類の結晶遅延剤とを含むボトル、キャップまたは蓋。
【請求項４９】
前記天然油が、ラード、牛脂、魚油、コーヒー油、大豆油、ベニバナ油、アブラギリ油、トール油、キンセンカ油、菜種油、ピーナツ油、アマニ油、ゴマ油、グレープシード油、オリーブ油、ホホバ油、脱水ひまし油、牛脂油、ひまわり油、綿実油、トウモロコシ油、カノラ油、オレンジ油、およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項４８に記載のボトル、キャップまたは蓋。
【請求項５０】
１μｍ以下の直径を有するナノシリカ繊維をさらに含む請求項４８に記載のボトル、キャップまたは蓋。
【請求項５１】
結晶化剤をさらに含む請求項４８に記載のボトル、キャップまたは蓋。
【請求項５２】
前記シクロデキストリンがβ−シクロデキストリンである請求項４８に記載のボトル、キャップまたは蓋。
【請求項５３】
前記多糖類の結晶性改質剤がキサンタンガムである請求項４８に記載のボトル、キャップまたは蓋。
【請求項５４】
成形品を形成する方法であって、天然油、脂肪酸、脂肪酸エステル、ワックスまたはワックスエステルおよび／またはアルキルエステル可塑剤によってＰＬＡをコーティングするステップと、このコーティングされたＰＬＡをシクロデキストリンと混合するステップと、この混合物が０．２％以下の水を含むような湿気レベルにまで乾燥するステップと、この乾燥させた混合物を押出成形するステップと、この押出成形された組成物を製品に成形するステップとを含む方法。
【請求項５５】
前記ＰＬＡおよびそれに含有する粒子が、撹拌の使用によって、天然油、脂肪酸、ワックスまたはワックスエステル、脂肪酸エステル、および／またはアルキルエステル可塑剤でコーティングされる請求項５４に記載の方法。
【請求項５６】
前記組成を、約４〜約１２時間にわたって、約１６０°Ｆ〜約１８０°Ｆに加熱し、これによりナノ繊維、シクロデキストリン、結晶化剤、でんぷんベースのメルトレオロジー改質剤、および多糖類の結晶遅延剤を油により実質的に飽和させ、これにより前記シクロデキストリンを前記ＰＬＡポリマーマトリクス中に実質的に入れる請求項５４に記載の方法。
【請求項５７】
前記製品が、押出成形、射出成形またはブロー成形を使用して成形される請求項５４に記載の方法。
【請求項５８】
前記シクロデキストリンがβ−シクロデキストリンである請求項５４に記載の方法。
【請求項５９】
前記ＰＬＡが、ラード、牛脂、魚油、コーヒー油、大豆油、ベニバナ油、アブラギリ油、トール油、キンセンカ油、菜種油、ピーナツ油、アマニ油、ゴマ油、グレープシード油、オリーブ油、ホホバ油、脱水ひまし油、牛脂油、ひまわり油、綿実油、トウモロコシ油、カノラ油、オレンジ油、およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項５４に記載の方法。
【請求項６０】
前記アルキルエステル可塑剤がクエン酸トリエチルである請求項５４に記載の方法。
【請求項６１】
前記混合物が、ナノ繊維、結晶化剤、でんぷんベースのメルトレオロジー改質剤、多糖類の結晶遅延剤および／または顔料をさらに含む請求項５４に記載の方法。
【請求項６２】
前記製品が、ボトル、蓋、キャップ、容器、パッケージ、およびキャニスターからなる群から選択される請求項５３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
この出願は、米国特許仮出願第６１／７０５６８３号（２０１２年９月２６日出願）、米国特許仮出願第６１／７２６１８８号（２０１２年１１月１４日）、米国特許仮出願第６１／８４４１５５号（２０１３年７月９日）、および米国特許出願第１３／７９０８８９号の一部継続出願（２０１３年、３月８日）の優先権を請求する。これらの開示は、全てここに引用することで本明細書の一部をなすものとする。
【０００２】
本発明は、押出成形用の組成物およびそれから成形品を製造する方法に関する。押出成形用の組成物は、再生可能資源由来のポリ乳酸ポリマーを含み、この組成物は生物分解性である。
【背景技術】
【０００３】
成形品は、典型的には、種々の押出成形用のポリマー組成物から形成され、このような製品の例としては、ボトルおよびその他の食品容器、フィルム、パッケージングなどがある。過去にはこのような成形品は、典型的には、再生可能資源に由来するものではなく、また、生物分解性でもない石油ベースのポリマーから形成された。このような石油ベースのポリマーの例としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、およびポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）がある。これら石油ベースのポリマーは、それ自体が環境に優しくないだけでなく、このポリマーを製造するための溶剤や方法も環境に優しくない。更に、これらポリマーのいくつかは、リサイクルが可能であるものもあるが、生物分解性ではなく、埋立地などで問題となる。
【０００４】
この問題の解決法は、再生可能資源由来のポリマーから成形品を形成することである。このような再生可能資源由来のポリマーの例としては、ポリ乳酸（ＰＬＡ）がある。ＰＬＡは、トウモロコシ、植物でんぷん（例えばジャガイモ）、および茎（例えばサトウキビ）などの種々の天然の再生可能資源に由来するものである。ＰＬＡを利用するこのような努力は、例えば、米国特許出願公開第２０１１／００５８４７号明細書、米国特許出願公開第２０１０／０１０５８３５号明細書、国際公開第２００７／０４７９９９号、米国特許第５７４４５１０号明細書、米国特許第６１５０４３８号明細書、米国特許第６７５６４２８号明細書、および米国特許第６８６９９８５号明細書に記載されている。これらの開示は全てここに引用することで本明細書の一部をなすもとのとする。本明細書において「ラクチドベースのポリマー」とは、ポリラクチド、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリラクチドポリマー等の用語と同義であることを意図しており、また、ラクチドモノマーの開環重合によって形成されたいずれのポリマーも含むことを意図しており、これは単独（すなわちホモポリマー）であっても、別のモノマーとの混合またはコポリマーであってもよい。この用語は、ポリマーを構成するモノマーの形態および配置（シンジオタクチック、アイソタクチック、アモルファス、結晶性、部分結晶性など）について、いずれのものも含むことを意図している。ラクチドベースのポリマーは、再生可能資源に由来することもあるし、由来しないこともある。
【０００５】
ＰＬＡは、ラクチドの開環重合により生成する。ＰＬＡは、結晶性ポリマーであり、したがって、成形するときに、溶融粘性、温度安定性、引張力、および耐衝撃性に関して困難に直面する。したがって、このような組成物、特にＰＬＡを含む組成物から製品を成形する際に生じる困難を克服するために、環境により優しい、すなわち再生可能資源由来であり生物分解性である改善された押出成形用の組成物が今なお要望されている。
【発明の概要】
【０００６】
このような事情に鑑み、本発明は、シクロデキストリンと、天然油(例えば植物ベースの油）、脂肪酸、ワックスまたはワックスエステルでコーティングされたポリ乳酸（ＰＬＡ）とを含む押出成形用の組成物を提供するものである。また、本発明は、押出成形用の組成物から成形品を形成する方法も提供するものであって、この方法は、天然油、脂肪酸、脂肪酸エステル、ワックスまたはワックスエステルによってＰＬＡをコーティングするステップと、このコーティングされたＰＬＡをシクロデキストリンと混合するステップと、湿気を実質的に全て除去するために混合物を乾燥するステップと、この乾燥させた混合物を押出成形するステップと、この押出成形した組成物を製品の形状に成形（mold）するステップを含む。
【０００７】
さらに、本発明は、その一態様として、約５０℃以上の熱たわみ温度と、約８０℃〜約１９０℃の融点とを有する押出成形用の組成物を提供するものであって、この押出成形用の組成物は、
（ａ）約６０〜約９９．８％の部分結晶性または結晶性のポリ乳酸と、
（ｂ）約０．０５〜約８％のシクロデキストリンと、
（ｃ）約０．１〜約８％の天然油、脂肪酸、脂肪酸エステル、ワックスまたはワックスエステルと、
（ｄ）約０．０１〜約５％のナノ繊維と、
（ｅ）約０〜約１０％の結晶化剤（crystallinity agent）と、
（ｆ）約０〜約１％のでんぷんベースのメルトレオロジー改質剤と、
（ｇ）約０〜約５％の着色剤と、
（ｈ）約０〜約１％の可塑剤（plasticizer）と、
（ｉ）約０〜約１％の光沢剤（gloss agent）と、
（ｊ）約０〜約１％の遮断剤（barrier agent）と
を含む。
【０００８】
本発明は、別の態様として、再生可能資源由来の押出成形用の組成物から形成される容器を提供するものであって、この押出成形用の組成物は、天然油、脂肪酸エステル、ワックスまたはワックスエステルでコーティングされたＰＬＡおよびシクロデキストリンと、ナノ繊維と、結晶化剤と、でんぷんベースのレオロジー改質剤と、着色剤とを含む。
【０００９】
本発明は、また別の態様として、押出成形用の組成物から形成される容器用の密閉具（closure）を提供するものであって、この押出成形用の組成物は、天然油、脂肪酸エステル、ワックスまたはワックスエステルでコーティングされたＰＬＡおよびシクロデキストリンと、結晶化剤と、結晶遅延剤（crystallinity retarder）と、着色剤とを含む。
【００１０】
本発明は、更に別の態様として、押出成形用の組成物から形成されるキャップまたは蓋を提供するものであって、この押出成形用の組成物は、天然油、脂肪酸エステル、ワックスまたはワックスエステルでコーティングされたＰＬＡおよびシクロデキストリンと、結晶化剤と、結晶遅延剤と、着色剤とを含み、また任意にナノ繊維を含む。
【００１１】
本発明は、更なる別の態様として、成形品を形成する方法を提供するものであって、この方法は、ＰＬＡを天然油、脂肪酸、脂肪酸エステル、ワックスおよび／またはワックスエステルでコーティングするステップと、このコーティングされたＰＬＡをシクロデキストリンと混合するステップと、この混合物が０．２％以下の水を含むような湿気レベルにまで乾燥するステップと、この乾燥させた混合物を押出成形するステップと、この押出成形された組成物を製品の形状に成形するステップとを含む。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】第１の実施例に対応するＤＳＣチャートである。
【図２】第２の実施例に対応するＤＳＣチャートである。
【図３】第３の実施例に対応するＤＳＣチャートである。
【図４】第１の比較例に対応するＤＳＣチャートである。
【図５】第２の比較例に対応するＤＳＣチャートである。
【図６】第３の比較例に対応するＤＳＣチャートである。
【図７】第４の比較例に対応するＤＳＣチャートである。
【図８】第４〜６の実施例および第７の比較例に対応するＤＳＣチャートである。
【図９】第１０〜１３の実施例に対応するＤＳＣチャートである。
【図１０】第１４および第１６の実施例および第６および第８の比較例に対応するＤＳＣチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
上述した本発明の各態様を、本明細書の以下の記載および添付図面を参照して、より詳細に説明する。本発明は、多種多様な形で実施することが可能であり、本明細書に記載の実施形態に限定されると解釈されるべきものではなく、むしろ、これらの実施形態は、本開示を包括的かつ完全なものにし、また、本発明の範囲を当業者に十分に伝えるためのものである。
【００１４】
本明細書で本発明の説明に使用される用語は、特定の実施形態を説明する目的のためであり、本発明を限定することを意図するものではない。本発明の実施形態の説明および添付の特許請求の範囲において、単数形（「a」、「an」、「the」など）は、特記しないかぎり複数形を含むものとする。本明細書において、「および／または」は、関連する列挙項目の１つ又は複数の任意または全ての組み合わせを指し、これらの組み合わせを包含するものとする。さらに、本明細書において、「約」という用語は、化合物の含有量、適用量、時間、温度などの測定可能な値を指す場合、特定された量の２０％、１０％、５％、０．５％、または更に０．１％の変動を包含するものとする。範囲（例えばｘ〜ｙの範囲）が使用される場合、測定値が、約ｘ〜約ｙの範囲あるいはその他の任意の範囲、例えば約ｘ１〜約ｙ１などを意味するものとする。本明細書において、「含む」という用語は、記載された特徴、整数、ステップ、操作、エレメントおよび／またはコンポーネントの存在を特定するが、１つ又は複数の別の特徴、整数、ステップ、操作、エレメント、コンポーネントおよび／またはそれらの群の存在または付加を、排除しないものとする。特記しないかぎり、本明細書で使用される技術的および科学的な用語を含む全ての用語は、本発明が属する技術分野の通常の知識を有する者が一般に理解する意味と同一の意味を有する。
【００１５】
「第１」、「第２」、「第３」、「（ａ）」、「（ｂ）」および「（ｃ）」などの用語は、本明細書において本発明の種々のエレメントを記述するのに使用されているが、本発明はこれらの用語によって限定されないものとする。これらの用語は、本発明の１つのエレメントを別のエレメントから区別するために使用されているにすぎない。このようにして、後述の第１のエレメントは、本発明の教示から逸脱することなしに、エレメント態様と名付けることも可能であり、同様なことが第３についても当てはまる。このようにして、「第１」、「第２」、「第３」、「（ａ）」、「（ｂ）」、および「（ｃ）」などは、関連するエレメントのシーケンスあるいはその他の階層を必ずしも伝えるものとしてではなく、識別目的のみのために使用される。操作（ステップ）のシーケンスは、特記しないかぎり、特許請求の範囲および／または図面に示されている順序に必ずしも限定されるものではない。
【００１６】
本明細書に記載の全ての特許、特許出願および出版物は、引用することでそれらの記載を本明細書の一部をなすものとする。用語に矛盾がある場合、本明細書が正しいとする。
【００１７】
本発明の一態様のために記載した一実施形態は、その一態様にしか対応しない訳ではない。どの実施形態も、あらゆる本発明の態様に適用することが可能であるが、その本発明の態様が目的を達成するのをその実施形態が阻止することがない条件がつく。
【００１８】
前述のように本発明は、天然油、脂肪酸またはワックスによりコーティングされたシクロデキストリンおよびポリ乳酸（ＰＬＡ）を含む押出成形用の組成物を提供する。一実施形態では、押出成形用の組成物は、カルボキシル酸またはアルキルエステル可塑剤を含むこともある。別の実施形態では、押出成形用の組成物は、ナノ繊維を含むこともある。また別の実施形態では、押出成形用の組成物は、結晶化剤または結晶遅延剤を含むこともある。更に別の実施形態では、押出成形用の組成物は、レオロジー改質剤を含むこともある。更なる別の実施形態では、押出成形用の組成物は、着色剤を含むこともあり、着色剤はしばしば天然由来の着色剤である。また別の実施形態では、押出成形用の組成物は、光沢剤を含むこともある。更に別の実施形態では、押出成形用の組成物は、遮断剤を含むこともある。これらの実施形態の種々の組み合わせも、本発明の技術範囲に属する。
【００１９】
本発明に係る押出成形用の組成物は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリエチレン（ＰＥ）、およびポリプロピレン（ＰＰ）などの再生不能資源由来の非生物分解性の従来ポリマーの特性を実質的に真似るように配合されることもある。特に、本発明は、従来のポリマーと同等の熱たわみ温度（heat deflection or heat distortion）（ＨＤＴ）、溶融粘度、温度安定性、および耐衝撃性を有する押出成形用の組成物を提供する。
【００２０】
ＰＬＡは、通常、乳酸に由来するものである。乳酸は、乳清、とうもろこし、コーンスターチ、じゃがいも、糖蜜、さとうきび等の農産物の発酵により商業的に生産することができる。典型的には、ＰＬＡポリマーの形成は、乳酸オリゴマーの解重合によって、まず初めに、ラクチドモノマーを形成する。次いで、このモノマーを、開環重合する。本明細書において「ラクチドベースのポリマー」という用語は、ポリラクチド、ポリ乳酸（ＰＬＡ）およびポリラクチドポリマー等の用語と同義であることを意図しており、また、ラクチドモノマーの開環重合によって形成されるいずれのポリマーも含むことを意図しており、このポリマーは、単独（すなわちホモポリマー）であっても、別のモノマーとの混合またはコポリマーであってもよい。この用語は、ポリマーを構成するモノマーの形態および配置（シンジオタクチック、アイソタクチックなど）について、いずれのものも含むことを意図している。ラクチドベースのポリマーは、再生可能資源に由来することもあるし、由来しないこともある。
【００２１】
ラクチドモノマーは、当技術分野で一般に知られているように、高温および高圧の条件で、適切な重合触媒の存在下で、重合することができる。触媒は、ラクチドの重合を触媒することが知られている任意の化合物または組成物でよい。このような触媒はよく知られており、アルキルリチウム塩など、第一スズオクトアート、アルミニウムイソプロポキシド、および米国特許第５０２８６６７号明細書に記載されている特定の希土類金属化合物を含む。使用される触媒の量は、一般に物質の触媒活性、並びにプロセスの温度および所望の重合速度に依存して変わるものである。典型的な触媒濃度は、ラクチド対触媒のモル比が約１０：１〜約１０００００：１であって、一実施形態では、当該モル比は約２０００：１〜約１００００：１である。プロセスの一例として、触媒は、開始ラクチドモノマー物質内に分散させることができる。固体である場合、触媒は、比較的に粒径が小さい。一実施形態では、触媒は、不活性溶剤中の希釈溶液としてモノマー溶液に添加してもよく、このようにすることで、触媒の取り扱いが容易になり、モノマー溶液全体を均一に混ぜることも容易になる。触媒に毒性があるような実施形態では、当該プロセスは、重合反応に続いて、混合物から触媒を除去するステップを行うことができ、例えば、１つ又は複数の濾過（leaching）ステップを行うことができる。
【００２２】
一実施形態では、重合プロセスは、例えば約９５℃〜約２００℃などの高い温度で行われ、一実施形態では約１１０℃〜約１７０℃であり、別の実施形態では約１４０℃〜約１６０℃である。温度は、通常、ポリマーの分解を回避するのに十分な低い温度を維持しつつ、使用される特定の触媒にとって適切な重合速度を得るように選択する。一実施形態では、重合は、当技術分野で一般に知られているように高い圧力下で行われる。典型的には、このプロセスは約１〜約７２時間、例えば約１時間〜約４時間かかる。
【００２３】
分解性ポリマーの分子量は、ポリマー分子同士のからみ合いが可能なように十分に高くなければならず、一方、溶融加工が可能なように十分に低くなければならない。溶融加工のために、ＰＬＡポリマーまたはコポリマーの平均分子量は、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約６００，０００ｇ／ｍｏｌであって、好ましくは約５００，０００ｇ／ｍｏｌ以下または約４００，０００ｇ／ｍｏｌ以下であり、より好ましくは約５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３００，０００ｇ／ｍｏｌまたは約３０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約４００，０００ｇ／ｍｏｌ以下であり、最も好ましくは約１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２５０，０００ｇ／ｍｏｌまたは約５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２００，０００ｇ／ｍｏｌである。ＰＬＡを使用する場合、ＰＬＡは半結晶または部分結晶の形であるのが好ましい。半結晶ＰＬＡを形成するためには、ポリラクチド中の繰り返し単位の少なくとも約９０モルパーセントが、ＬーラクチドおよびＤ−ラクチドのうちの１つであることが好ましく、さらにより好ましくは少なくとも約９５モルパーセントがそうである。プロセシングは、例えば広範囲の配向などを使用して、結晶形成を容易にする方法で行われる。代替的に、アモルファスＰＬＡが、より高い結晶度を有するＰＬＡとブレンドされることもある。代替的に、後述の結晶化剤を加えてアモルファスＰＬＡをより結晶性にするおよび／またはアモルファスＰＬＡおよび結晶性ＰＬＡの両方が使用される場合両者のレベルを調節することもある。
【００２４】
商業的供給源から入手可能なポリラクチドホモポリマーが、開示されポリマー複合材料を形成するのに利用されこともある。例えばPolyscience, Inc、Natureworks、 LLC、 Cargill, Inc、三井（日本）、島津（日本）、ChronopolまたはSynbra Technolpogies（オランダ）から入手可能なポリ（Ｌ−乳酸）が、開示された方法で利用されることもある。ＰＬＡポリマーは、加工性のために十分に低いが熱的安定性のために十分に高い融点を有することもある。そのため融点は、約８０℃〜約１９０℃であり、いくつかの実施形態では約１５０℃〜１８０℃である。
【００２５】
ＰＬＡは、１つ又は複数の別のポリマー材料と共重合してもよい。一実施形態では、ラクチドベースのコポリマーは、再生不能資源由来の１つ又は複数の別のモノマーまたはオリゴマーと共重合してもよい。このようにして一実施形態では、ラクチドベースのコポリマーは、ＰＬＡポリマーまたはコポリマーおよびポリヒドロキシアルカノアート（ＰＨＡ）であってよい。ＰＨＡは、急速な環境的分解性を有するが、ＰＬＡの加工性を有しない。ＰＨＡは、砂糖または脂質の細菌発酵により誘導されることもある。ＰＨＡの例は、米国特許第６８０８７９５号明細書に記載されている。市販のＰＨＡは、Proctor & Gamble製のNodax（登録商標）である。
【００２６】
別の実施形態ではＰＬＡは、生物分解性を有してもよいし有しないこともある別のポリマーまたはコポリマーと共重合されることもある。このようなポリマーまたはコポリマーの例は、ポリプロピレン（ＰＰ）、芳香族／脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエステルアミドポリマー、ポリカプロラクトン、ポリエステル、脂肪族ポリオール由来のポリウレタン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、および生物分解性である又はそうではないセルロースエステル等である。
【００２７】
前述のＰＬＡに加えて、押出成形用の組成物は、シクロデキストリンを含む。シクロデキストリン（ＣＤ）は、α−１、４リンケージが接合する６、７、または８個のグルコースモノマーを典型的に含むグルコースの環状オリゴマーである。これらのオリゴマーは、通常、それぞれ、α−シクロデキストリン（α−ＣＤ）、β−シクロデキストリン（β−ＣＤまたはＢＣＤ）、およびγ−シクロデキストリン（γ−ＣＤ）である。１２個までのグルコースモノマーを含むより高いオリゴマーが知られているが、それらの作製はより困難である。各グルコース単位、２、３、および６位置にある３つのヒドロキシルを有する。したがってα−ＣＤは１８個のヒドロキシルまたは１８個の置換部位を有し、α−ＣＤは１８の最大の置換度（ＤＳ）を有することもある。同様にβ−ＣＤおよびγ−ＣＤは、それぞれ２１または２４の最大ＤＳを有する。ＤＳはしばしば平均ＤＳとして表現される。平均ＤＳとは、置換数をシクロデキストリン中のグルコースモノマーの数で割ったものである。例えば、完全にアシル化されたβ−ＣＤは、２１のＤＳあるいは３の平均ＤＳを有するであろう。用語に関して、この誘導体は、ヘプタキス（２、３、６−トリ−Ｏ−アセチル）−β、シクロデキストリンを呼ばれ、典型的にはトリアセチル−β−シクロデキストリンと略称される。
【００２８】
ＣＤの生成は、まず初めに、でんぷんをα−アミラーゼにより処理して、でんぷんの分子量を部分的に減少させ、次いで環状構造を形成するシクロデキストリングルコシルトランスフェラーゼとして知られている酵素により処理する。位相幾何学的には、ＣＤはトロイドとして表され、このトロイドでは１級ヒドロキシルが、小さい方の周縁上に位置し、２級ヒドロキシルが、大きい方の周縁上に位置する。この配置に起因して、トーラスの内部は疎水性であり、一方、外部は、ＣＤが水に溶解できるほど十分に親水性である。内面と外面との間のこの相違は、ＣＤまたは選択されたＣＤ誘導体がホスト分子として働くことと、疎水性ゲスト分子がキャビティ内にぴったり入るような適切な寸法であるならば疎水性ゲスト分子と包接錯体を形成することを可能にする。
【００２９】
したがって、ＰＬＡは、ゲスト分子となる。しかしながら、シクロデキストリン、特にＢＣＤは、ＰＬＡ樹脂中で溶解せず、したがって分散状態がよくない。公知の一解決法は、分散を助けるために有機溶媒を使用することである。しかしながら、このような有機溶媒は望ましくない。何故ならば、例えばトルエン、塩化メチレンなどのような有機溶媒は、環境に優しくないからである。
【００３０】
分散は、ＰＬＡおよびＣＤを一緒に混合またはブレンドする前に、天然油、脂肪酸、脂肪酸エステル、ワックスまたはワックスエステルをＰＬＡに添加することで改善されるという意外な事実を見出した。一実施形態では、天然油、脂肪酸、脂肪酸エステル、ワックスまたはワックスエステルが、撹拌を使用して、ＰＬＡ（例えばＰＬＡペレット）上にコーティングされる。１つの理論に拘束されることはないが、天然油、脂肪酸、ワックスおよびワックスエステルの親水性コーティングは、まず初めにＣＤの中心に入り込み、この天然油、脂肪酸、ワックスまたはワックスエステルがＰＬＡをＣＤの中心へと引っ張り込み、これによって組成物の押し出しが容易になると推測する。天然油、脂肪酸、ワックスまたはワックスエステルは、それらのブレンドまたは混合物を使用してもよい。
【００３１】
一実施形態では、押出成形用の組成物は天然油を含んでもよい。適切な油は、ラード、牛脂、魚油、コーヒー油、大豆油、ベニバナ油、アブラギリ油、トール油、キンセンカ油、菜種油、ピーナツ油、アマニ油、ゴマ油、グレープシード油、オリーブ油、ホホバ油、脱水ひまし油、牛脂油、ひまわり油、綿実油、トウモロコシ油、カノラ油、オレンジ油、およびそれらの混合物である。本発明の実施において、ＰＬＡポリマーに導入する形状化された粒子または添加物は、好ましくは上記の油のうちの少なくとも１つでコーティングされ、約４〜約１２時間にわたって約１６０°Ｆ〜約１８０°Ｆに加熱されるべきである。これは、粒子あるいは添加物を油で実質的に飽和することとなる。このようにして、粒子あるいは添加物が熱の存在下で飽和された後、粒子は、ＰＬＡポリマーマトリクス中に実質的に入り込む。
【００３２】
適切なワックスは、天然由来のワックスおよびワックスエステルを含み、これらに限定されないが、蜂ワックス、植物ベースのワックス、鳥類のワックス、蜂でない昆虫のワックス、および微生物ワックスを含む。ワックスエステルも使用できる。本明細書において「ワックスエステル」とは、長鎖脂肪酸を有する長鎖脂肪族アルコールのエステルのことである。ワックスエステルの脂肪族アルコールおよび脂肪酸成分の鎖長は種々であるが、一般的に、ワックスエステルは、全部で約２０個以上の炭素原子を含むこともある。ワックスエステルは一般に、約４５℃以上の融点を示すこともある。加えて、本明細書におけるワックスエステルは、飽和または不飽和、分岐または直鎖などのワックスエステルを含む。ワックスは、ＰＬＡフィルムの熱たわみ温度を上昇させることを容易にし、酸素移動や水蒸気移動を減少させるといった遮断特性を提供することを見出した。
【００３３】
適切な脂肪酸エステルは、アルコールと反応させた不飽和高級脂肪酸の重合生成物である。高級脂肪酸エステルの例としては、オレイン酸エステル、リノール酸エステル、ラウリン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ステアリン酸エステル、パルミチン酸エステル、エイコサン酸エステル、エレオステアリン酸エステルなど、およびそれらの混合物がある。
【００３４】
これらのエステルは、適切な油と組み合わせられることもあり、カルボキシル酸由来の種々のエステルは、ＰＬＡのための可塑剤として働くものとして含まれることもある。例示的なカルボキシル酸は、酢酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、ギ酸、シュウ酸および安息香酸を含む。さらにこれらの酸をエタノールと反応させて、酢酸エチル、乳酸エチル、クエン酸モノエチル、クエン酸ジエチル、クエン酸トリエチル（ＴＥＣ）などのカルボン酸エチルエステルを生成することもある。大部分の天然由来の脂肪および油は、グリセロールの脂肪酸エステルである。
【００３５】
別の実施形態では、押出成形用の組成物は、ナノ繊維を含んでもよい。適切なナノ繊維は、シリカ由来の繊維を含み、ＳＥＭ測定を用いると約１μｍ以下の直径を有し、典型的には約６５μｍ〜６５０μｍの長さを有する。適切なナノ繊維は、John ManvilleからMicro-Stand（登録商標）106-475として入手可能である。代替的に、処理（精製）セルロース由来のナノ繊維を使用することもある。例えば、木材パルプが天然油で処理され、パルプおよび油は、パルプタイプ離解装置で機械的に離解されて、フィブリルが生じ、フィブリルにより溶液はゲルを形成する。漂白または無漂白の硬材または軟材のクラフトパルプなどの生物分解性の木材繊維が、パルプとして使用されることもある。アスペンなどの高繊維番手の北方硬材と、ユーカリなどの熱帯硬材とが、特に有利である。フラックス、アサ、アフリカハネガヤ、綿、ケナフ、タケ、マニラアサ、稲わら、または植物由来のその他の繊維などの非木材繊維が使用されることもある。代替的に、再生可能で生物分解可能な資源のセルロース繊維、特にスイッチグラスなどのミクロ繊維構造を有するセルロース繊維を使用してもよい。出願人はいかなる理論にも拘束されることを望まないが、ナノ繊維はＰＬＡの結晶性に貢献し、このようにしてアモルファスＰＬＡの使用を容易にし、アモルファスおよび／または部分的結晶性ＰＬＡを利用すると押出成形用の組成物の物理特性の改善に貢献すると推測する。
【００３６】
別の実施形態では、押出成形用の組成物は結晶化剤を含んでもよく、ポリマーは板状結晶（platelet-like crystals）の形であってもよい。結晶化剤の例としては、カオリン、雲母、ベントナイトクレイ、炭酸カルシウム、二酸化チタンおよび酸化アルミニウムがあるが、これらに限定されない。
【００３７】
別の実施形態では、押出成形用の組成物は、でんぷんベースのメルトレオロジー改質剤を含んでもよい。適切なでんぷんは、植物により生成されるでんぷんであり、このような植物としては、穀物（とうもろこし、米、モロコシなど）、ジャガイモ、クズウコン、タピオカおよびサツマイモがある。本発明の実施において、これらの植物ベースのでんぷんは、ＰＬＡと組み合わされるとゲル化し、成形品に滑らかな表面を提供することができる。
【００３８】
別の実施形態では、押出成形用の組成物は、１つ又は複数の結晶遅延剤を含んでもよい。結晶遅延剤の例としては、キサンタンガム、グアーガム、およびローカストビーンガムがあるが、これらに限定されない。
【００３９】
別の実施形態では、薬剤および機能性食品の容器に関連する一般的な色、すなわち白、琥珀色、および緑を提供する着色剤を含んでもよい。白色容器が望まれる実施形態では、二酸化チタンが、好ましくは天然油としてベニバナ油と一緒に、用いることができる。典型的には、存在する着色剤の量は、使用する押出機のタイプによれば０〜６７％であり、好ましくは、押出成形用の組成物の全重量によれば約０．１〜３％である。緑色容器が望まれる実施形態では、DDW The Color Houseから入手可能な銅クロロフィリンナトリウムまたは食品等級アニリン粉末が、着色剤として用いることができる。琥珀色が望まれる実施形態では、Keystone(イリノイ州、シカゴ）から入手可能な０．０１９〜０．０２１％の食品等級黒、０．００８〜０．０１０％の青、０．１０４〜０．１０６％の赤、および０．０６３〜０．０６５％の黄色着色剤のブレンドを用いることができる。
【００４０】
付加的な水および酸素遮断特性を提供する薬剤を含んでもよい。水および酸素遮断剤の例としては、キャンデリアワックス、蜜ろう、およびその他のワックスがある。好ましくはこのような遮断剤は、再生可能資源に由来する。
【００４１】
容器に審美的に快適な光沢を提供する光沢剤を含んでもよい。光沢剤の例としては、シアバターおよびブラジルナッツオイルなどの堅果油がある。好ましくはこのような光沢剤は再生可能資源に由来する。
【００４２】
別の添加物としては、リグニンなどの天然または合成の可塑剤、耐衝撃性改良剤、ナノ繊維以外の繊維強化材、抗酸化剤、抗菌剤、充填剤、ＵＶ安定剤、ガラス遷移温度改良剤、融点改良剤および熱たわみ温度改質剤がある。充填剤として特に重要なものは、再生可能な非木材繊維であり、例えばナノ繊維のために使用されるものがあり、このような非木材繊維には、ケナフ、綿、フラックス、アフリカハネガヤ、アサ、マニラアサまたは種々の繊維質ハーブがある。
【００４３】
一般に、押出成形用の組成物は、熱たわみ温度が約５０℃以上、融点が約８０℃〜約１９０℃である押出成形用の組成物であることが好ましく、このような押出成形用の組成物は、（ａ）約０〜約１００％のアモルファスＰＬＡ、（ｂ）約０〜約１００％の部分結晶性または結晶性のＰＬＡ、（ｃ）約０．１〜約８％の天然油または天然ワックス、（ｄ）約０．０１〜約５％のナノ繊維、（ｅ）約０．０５〜約８％のＢＣＤ、（ｅ）約０〜１０％の結晶化剤、（ｆ）約０〜約１％のでんぷんベースメルトレオロジー改質剤、（ｇ）約０〜約１％の多糖類の結晶遅延剤、（ｈ）約０〜約５％の着色剤、（ｉ）約０〜約１％の可塑剤、（ｊ）約０〜約１％の光沢剤、および（ｋ）約０〜約１％の遮断剤を含む。本発明の一実施形態では、押出成形用の組成物は、約８５％、８６％、８７％、８８％、８９％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％または約９９％より高い割合でアモルファスまたは結晶性のＰＬＡを含んでもよい。本発明の別の実施形態では、押出成形用の組成物は、アモルファスおよび結晶性のＰＬＡの混合物を含んでもよい。別の実施形態では、ＢＣＤは、押出成形用の組成物中に０．０５％、０．４％、１％、２％、３％、４％、５％、６％、７％または約８％までの低い割合の量で、ＢＣＤとして存在する。別の実施形態では、天然油または天然ワックスは、押出成形用の組成物中に約０．１％、０．２５％、０．５％、０．７５％、１％、１．５％、２％、３％、４％、５％、６％、７％または約８％までの割合で天然油として存在する。別の実施形態では、ナノ繊維は、約０．１％、０．２％、０．２５％、０．３％、０．４％、０．５％、０．７５％、１％、２％、３％、４％または約５％までの割合で、ナノ繊維として存在する。別の実施形態では、任意である結晶化剤は、押出成形用の組成物中に約１％、２％、３％、４％、５％、６％、７％、８％、９％または約１０％までの割合で、結晶化剤として存在する。別の実施形態では、任意であるでんぷんベースのメルトレオロジー改質剤は、押出成形用の組成物中に約０．１％、０．２％、０．３％、０．４％、０．５％、０．６％、０．７％、０．８％、０．９％または約１％までの割合で存在する。別の実施形態では、任意である多糖類の結晶遅延剤は、押出成形用の組成物中に約０．１％、０．２％、０．３％、０．４％、０．５％、０．６％、０．７％、０．８％、０．９％または約１％までの割合で存在する。別の実施形態では、任意である着色剤は、押出成形用の組成物中に約０．１％、０．２％、０．３％、０．４％、０．５％、０．６％、０．７％、０．８％、０．９％または約１％までの割合で存在する。別の実施形態では、任意である可塑剤は、押出成形用の組成物中に約０．１％、０．２％、０．３％、０．４％、０．５％、０．６％、０．７％、０．８％、０．９％または約１％までの割合で存在する。別の実施形態では、任意である光沢剤は、押出成形用の組成物中に約０．１％、０．２％、０．３％、０．４％、０．５％、０．６％、０．７％、０．８％、０．９％または約１％までの割合で存在する。別の実施形態では、任意である遮断剤は、押出成形用の組成物中に約０．１％、０．２％、０．３％、０．４％、０．５％、０．６％、０．７％、０．８％、０．９％または約１％までの割合で存在する。
【００４４】
押出成形の前に、押出成形用の組成物は乾燥して、実質的に全ての湿気を除去する。すなわち約０．０２％以下の割合の水、しばしば約０．０１％以下の割合の水しか存在しない。典型的には乾燥剤による乾燥が利用される。
【００４５】
一実施形態ではマスターバッチが使用される。マスターバッチを利用することにより、高価な添加物を予め高い割合の量で調合してマスターバッチを形成し、次いで１００％のＰＬＡに添加される。マスターバッチのこのような使用は、遮断特性、可撓性特性、ＨＤＴ特性などを改善する添加物を、コスト効率よく取り入れるのに使用することができる。別の実施形態では、マスターバッチは、消費者向けの製品の色をカスタマイズできるように配合することもできる。例えば、小量のベース着色剤（例えば緑色着色剤）を純粋ＰＬＡに添加し、次いで着色剤／ＰＬＡ組成物と、小量の着色剤を有する最終押出成形用の組成物とを組み合わせて、所望の色を有する最終押出成形用の組成物を得る。マスターバッチ中の小量の緑色が所望の色の所望の色調に到達するように選択してもよい。
【００４６】
例証の目的のため、ＨＰＤＥの密閉具またはキャップと同等の特性を有する密閉具またはキャップ用の押出成形用の組成物を作ることも可能である。結晶性ＰＬＡ、このＰＬＡ上にコーティングした天然油、ナノ繊維、シクロデキストリン、結晶化剤、顔料および結晶遅延剤を含むマスターバッチを形成することができ、このマスターバッチの形成は、ＰＬＡを油でコーティングし、結晶化剤を添加し、ＢＣＤをブレンドし、そしえ、残りの成分を組み合わせることによって行う。
【００４７】
次いで押出成形用の組成物は、製品に成形される。例えば、このプロセスは、溶融された状態で組成物を押出成形、射出成形またはブロー成形することを含んでもよい。本明細書では射出成形プロセスは、ポリマー溶融体またはオリゴマー溶液を、例えばラムインジェクタ（ram injector）または往復スクリューによる圧力下で鋳型に押し込み、形状化およびキュアする任意の成形プロセスを含む。ブロー成形プロセスは、ポリマーを、流体の使用により形状化し、次いでキュアして製品を形成する任意の方法を含んでもよい。ブロー成形プロセスは、押出ブロー成形、注入ブロー成形、および延伸ブロー成形の所望のものを含んでもよい。押出成形法は、溶融体を圧力下でダイから押し出し、キュアして、例えばフィルムまたは繊維などの最終産物を形成する押出成形法を含む。単軸スクリューまたは二軸スクリュー押出機が使用されることもあり、押出機の選択と、各成分の量を押出機に依存して変えることは、当業者の能力の範囲内である。
【００４８】
一実施形態では、成形品は容器である。「容器」という用語は、この明細書および添付の特許請求の範囲において、種々のタイプの（食品、飲料製品を含むがこれらに限定されない）製品または対象物を貯蔵、分配、包装、分割または運送するために利用される任意の製品、入れ物、または器を含むが、これらに限定されない。このような容器の特定の実施例は、箱、カップ、「クラムシェル」、ジャー、ボトル、プレート、ボウル、刃物類、トレー、カートン、ケース、枠箱、シリアル用紙箱、冷凍品ボックス、ミルクカートン、飲料容器のキャリア、ディッシュ、エッグカートン、蓋、ストロー、封筒、書架、バッグ、バギー、またはその他のタイプのホルダを含む。容器に関連して使用される格納製品（containment product）およびその他の製品も、「容器」という用語に含まれることが意図される。
【００４９】
別の実施形態では、本明細書で開示する押出成形用の組成物は、容器として形成されることもあり、特定の実施形態では、薬剤および機能性食品を含む生物活性材料などの環境に敏感な材料を保持および保護するのに適切な容器である。本明細書では「薬剤」という用語は、例えば薬品およびその他の生物製剤を含む米政府により規定された材料を含むものと定義される。本明細書では「機能性食品」という用語は、例えばビタミン、栄養補助食品などを含む米政府により必ずしも規定されていない生物活性剤を指すと定義される。
【００５０】
別の実施形態では、成形品は格納製品であり、この格納製品は密閉具（closure）である。本明細書および添付の特許請求の範囲では「密閉具」という用語は、キャップ、蓋、ライナー、仕切り、パッケージ、フィルム、クッション材料、家庭用品、およびパッケージングに使用される任意のその他の製品を含むが、これらに限定されない。密閉具の例は、スクリューキャップ、キャップ上のスナップ、不正開封防止機構、不正開封明示機構、小児用安全機構のついた密閉具またはキャップを含むが、これらに限定されない。
【００５１】
例証の目的のため、ＰＥＴ容器と同等の特性を有する容器用の押出成形用の組成物を作ることも可能である。部分結晶性または結晶性のＰＬＡ、天然油、ナノ繊維、シクロデキストリン、顔料、結晶化剤を含むマスターバッチを形成することができ、マスターバッチの形成は、天然油とナノ繊維を混合し、この天然油およびナノ繊維を、その他の成分と一緒にＰＬＡに加え、シクロデキストリンとでんぷんの結晶遅延剤の混合物と組み合わせて、結晶化剤を加え、次いで撹拌および乾燥を行う。着色剤／顔料をマスターバッチに加えることもある。代替的に、結晶性ＰＬＡおよび顔料の別個のバッチを作ることもあり、次いでマスターバッチとこの別個のバッチを一緒に供給する。
【００５２】
容器の配合例としては、約７０〜約９５％の結晶性ポリ乳酸、約０．０５〜約５％のナノ繊維、約０．０１〜約１０％の結晶化剤、約０．０１〜約１％のでんぷんベースのレオロジー改質剤、および約０．０１〜約８％の着色剤を含む。
【００５３】
別の例証の実施例として、ＨＤＰＥと同等の特性を有する容器またはボトル用の密閉具およびキャップ用の押出成形用の組成物を作ることも可能である。キャップための配合例としては、約７０〜約９５％の結晶性ポリ乳酸、約０．０５〜約８％のシクロデキストリン、約０．１〜約８％の天然油またはワックス、約０．０１〜約１０％の結晶化剤、約０．０１〜約１％の結晶遅延剤、および約０．０１〜約８％の着色剤を含むことができ、また、ナノ繊維を任意に含むこともできる。
【００５４】
押出成形用の組成物が入った成形された製品および構造物は、１つ又は複数の層のラミネートとして開示された複合材料を備えたラミネートを含んでもよい。例えば、ラミネート構造物は、本明細書に記載のように複合材料から形成される１つ又は複数の層を含んでもよく、これにより、ラミネート構造物中の所定の箇所に特定の阻害剤を提供することができる。遮断特性は、スプレーおよびディップとして利用する器の内部または外部にワックスコーティングを用いることによって向上させることができる。
【００５５】
代替的に、当業者に知られている種々の押出成形、ブロー成形、射出成形、鋳込みまたは溶融プロセスが、フィルムまたはシートを形成するのに使用されることもある。このような製品の例としては、食品または種々のその他の固体製品を包むか又はその他の方法で包装するのに使用される製品がある。フィルムまたはシートは、広い種々の厚さを有することができ、また、剛性、通気性、温度安定性などのその他の特性も、包装する所望の最終産物および最終製品に基づいて変化させることができる。フィルムまたはシートを提供するための技術の例としては、例えば、米国特許出願公開第２００５／０１１２３５２号明細書、米国特許出願公開第２００５／０１８２１９６号明細書、米国特許出願公開第２００７／０１１６９０９号明細書および米国特許第６２９１５９７号明細書に記載されており、これらの開示は全てここに引用することで本明細書の一部をなすものとする。
【００５６】
実施形態の例としては、ラミネートは、例えば容器（例えばボトルまたはジャー）またはパッケージ（例えば錠剤のためのブリスター包装）の内側表面などの構造体の表面上に付着する不透過性ポリマー層を含んでもよい。具体的な実施形態としては、押出成形用の組成物から形成された押し出されたフィルムは、１つ又は複数の層のこのようなラミネート構造体を形成してもよい。例えば、不透過性ＰＬＡベースのフィルムは、容器の内層を形成することもあり、このようにして、例えば容器に貯蔵されていることもある液体の漏えい、劣化または蒸発を阻止することができる。このような実施形態は、アルコールベースの液体の貯蔵を考慮するときに特に有用であり、このような液体としては、例えばアルコールベースの抽出物またはチンキ（tincture）の形の機能性食品などがある。
【００５７】
以下の実施例は、本発明の本質をさらに例示するのに用いられ、添付の特許請求の範囲により定義される本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。
【実施例】
【００５８】
ＢＣＤとの混合の前に天然油でＰＬＡをコーティングすることにより特性が改善されることを例証するために、実施例１〜３を行った。
【００５９】
［実施例１］
９１．５％のＰＬＡ、７％のＢＣＤ、および１．５％のホホバ油を含む押出成形用の組成物を形成した。ＢＣＤおよびＰＬＡをただ混合しただけならば、ＢＣＤはあまり分散されず、押出成形の間に溶融ＰＬＡ中に可溶しない。このようにして、まず初めにホホバ油を撹拌しながらＰＬＡ上に塗布し、次いでＢＣＤを、コーティングされたＰＬＡに加え、再び撹拌する。組成物は、４〜１２時間にわたり１６０°Ｆ〜１８０°Ｆに加熱され、これによりＢＣＤを油で完全に飽和し、これによりＢＣＤ粒子はＰＬＡポリマーマトリクス中に完全に入り込む。その結果の組成物は、次いでフィルムとして押出成形し、このフィルムはフレークがなく一様であった。
【００６０】
［実施例２］
９０．５％の結晶性ＰＬＡ、７％のＢＣＤ、１．５％のホホバ油、および可塑剤として０．１％のクエン酸トリエチル（ＴＥＣ）を含む押出成形用の組成物を形成した。これは、ホホバ油およびＴＥＣは撹拌しながらＰＬＡ上に塗布し、次いでＢＣＤをＰＬＡに加え、次いで再び撹拌した。組成物は、４〜１２時間にわたり１６０°Ｆ〜１８０°Ｆに加熱され、これによりＢＣＤは油およびＴＥＣにより完全に飽和され、これによりＢＣＤ粒子は、完全にＰＬＡポリマーマトリクス中に入り込む。その結果の組成物は、次いでフィルムとして押出成形した。
【００６１】
［実施例３］
９０．５％の結晶性ＰＬＡ、７％のＢＣＤ、１．５％のオリーブ油を含む押出成形用の組成物を形成した。これは、オリーブ油は撹拌しながらＰＬＡ上に塗布し、次いでＢＣＤをＰＬＡに加え、次いで再び撹拌した。組成物は、４〜１２時間にわたり１６０°Ｆ〜１８０°Ｆに加熱され、これによりＢＣＤ粒子が完全にＰＬＡポリマーマトリクス中に入り込む。その結果の組成物は、次いでフィルムとして押出成形した。
【００６２】
［比較例１］
１００％ポリエステル（ＰＥ）組成物を形成し、フィルムとして押出成形した。
【００６３】
［比較例２］
１００％ポリプロピレン（ＰＰ）を形成し、フィルムとして押出成形した。
【００６４】
［比較例３］
アモルファスＰＬＡ、ホホバ油、ウコン、および綿フロックを含むＰＬＡ組成物を形成し、フィルムとして押出成形した。
【００６５】
［比較例４］
アモルファスＰＬＡ、ホホバ油、ウコン、および綿フロックを含むＰＬＡ組成物を、乾燥剤の乾燥器を使用して形成し、フィルムとして押出成形した。
【００６６】
実施例１〜３および比較例１〜４の応力／ひずみデータの結果を表１に示す。実施例１〜３のＤＳＣデータの結果は、図１〜３に示す。比較例１〜４のＤＳＣデータの結果は、図４〜７に示す。表１および図１〜７は、ＰＬＡ、ＢＣＤ、および天然油、脂肪酸、ワックスまたはワックスエステル（実施例１〜３）を含む本発明の押出成形用の組成物は、ＰＥ（比較例１）およびＰＰ（比較例２）と比較して、そしてＢＣＤおよび天然油、脂肪酸、ＰＬＡ上にコーティングしたワックスまたはワックスエステル（比較例３および４）を含まない公知のＰＬＡ配合物と比較して、伸び率および靭性、％ひずみ、破断エネルギー、耐熱性が改善された。さらに、物理特性に悪影響を与える強い溶剤は不要であった。
【００６７】
【表１】
2015533186.tif 000002
【００６８】
［実施例４］
９５．６％のアモルファスＰＬＡ、０．４％のナノシリカ繊維、および４．０％の白色顔料を含む押出成形用の組成物を、適切に組み合わせて、乾燥して形成し、フィルムとして押出成形した。
【００６９】
［実施例５］
９１．０％の結晶性ＰＬＡ、４．０％の雲母、ＰＬＡに塗布される１．０％のホホバ油、または４．１％の白色顔料を含む押出成形用の組成物を、適切に組み合わせて、乾燥して形成し、フィルムとして押出成形した。
【００７０】
［実施例６］
実施例４を５０％と実施例５を５０％とする混合物を含む押出成形用の組成物を、適切に組み合わせて、乾燥して形成し、フィルムとして押出成形した。
【００７１】
［比較例５］
１００％のアモルファスＰＬＡをフィルムとして押出成形した。
【００７２】
［比較例６］
１００％の結晶性ＰＬＡをフィルムとして押出成形した。
【００７３】
［比較例７］
１００％のポリエステルをフィルムとして押出成形した。
【００７４】
実施例４〜６および比較例５〜７の応力／ひずみデータの結果を表２に示す。実施例４〜６のＤＳＣデータの結果を、図１〜３に示す。実施例４〜６および比較例７のＤＳＣデータの結果を、図８に示す。結果は、ＰＬＡ、ＢＣＤ、ナノ繊維および／または天然油（実施例４〜６）を含む本発明の押出成形用の組成物は、１００％のＰＬＡ（比較例５および６）または従来のポリエステル（比較例７）と比較して、伸び率および靭性、％ひずみ、破断エネルギー、耐熱性が改善された。
【００７５】
【表２】
2015533186.tif 000003
【００７６】
実施例７および１０では、小量のナノ繊維の使用を実施した。
【００７７】
［実施例７］
３％のＢＣＤおよび１．５％のホホバ油との１部の９５．５％のＰＬＡのブレンドを含む押出成形用の組成物が、前述のように調製され、この押出成形用の組成物が、０．５％のナノシリカ繊維を含む等しい部の９９．５％のアモルファスＰＬＡとブレンドされ、適切に組み合わせられ、乾燥され、フィルムとして押出成形した。
【００７８】
［実施例８］
９８．４％の結晶性ＰＬＡ、１．５％のホホバ油および０．１％のナノシリカ繊維を含む押出成形用の組成物は、前述のように適切に組み合わせて、乾燥して形成し、次いでフィルムとして押出成形した。
【００７９】
［実施例９］
９９．９％のアモルファスＰＬＡおよび０．１％のナノシリカ繊維を含む押出成形用の組成物は、適切に組み合わせて、乾燥して形成し、次いでフィルムとして押出成形した。
【００８０】
［実施例１０］
９５．５％の結晶性ＰＬＡの一部、３％のＢＣＤおよび１．５％のホホバ油の混合物と、０．２５％のナノシリカ繊維を含む９５．７５％の結晶性ＰＬＡの一部と、４％の白色顔料を含む押出成形用の組成物は、適切に組み合わせて、乾燥して形成し、次いでフィルムとして押出成形した。
【００８１】
実施例７〜１０の応力／ひずみデータの結果を表３に示す。
【００８２】
【表３】
2015533186.tif 000004
【００８３】
実施例１１〜１３では、小量のナノ繊維の使用を実施した。
【００８４】
［実施例１１］
９７．８％のアモルファスＰＬＡ、０．２％のナノシリカ繊維、および２％の白色顔料を含む押出成形用の組成物は、適切に組み合わせて、乾燥して形成し、次いでフィルムとして押出成形した。
【００８５】
［実施例１２］
９４．７％のアモルファスＰＬＡ、０．３％のナノシリカ繊維、１．０％の雲母、および４．０％の白色顔料を含む押出成形用の組成物は、適切に組み合わせて、乾燥して形成し、次いでフィルムとして押出成形した。
【００８６】
［実施例１３］
９２．１５％のアモルファスＰＬＡ、０．７５％のホホバ油、０．１％のナノシリカ繊維、３．０％の雲母、および４．０％の白色顔料を含む押出成形用の組成物は、適切に組み合わせて、乾燥して形成し、次いでフィルムとして押出成形した。
【００８７】
実施例１１〜１３の応力／ひずみデータの結果を表４に示し、ＤＳＣデータの結果を図１０に示す。
【００８８】
【表４】
2015533186.tif 000005
【００８９】
［実施例１４］
容器のためのＰＥＴを真似る押出成形用の組成物を例証するために、押出成形用の組成物は、ホホバ油を結晶性ＰＬＡに加え、０．５％のナノシリカ、２．０％のＢＣＤ、１．０％のクズウコンおよび２０．０％の雲母と撹拌し、乾燥することによりマスターバッチを形成した。PolyOne製の２０％の緑色顔料は、リボンミキサー内で８０％のマスターバッチに加えた。これに１００％結晶性ＰＬＡを加えた。最終全体組成は以下である。
８９．７％    結晶性ＰＬＡ
０．４％      ＢＣＤ
１．６％      ホホバ油
０．１％      ナノシリカ繊維
４．０％      雲母
０．２％      クズウコン
４．０％      緑色顔料
【００９０】
［実施例１５］
ボトル、キャップ用のＨＤＰＥを真似る押出成形用の組成物を例証するために、押出成形用の組成物を前述のように形成した。最終全体組成は以下である。
８８．５％    結晶性ＰＬＡ
１．０％      ＢＣＤ
３．０％      ベニバナ油
０．１％      ナノシリカ繊維
２．０％      雲母
０．２％      キサンタンガム
５．０％      白色顔料
０．２％      ＴＥＣ
【００９１】
比較例６（１００％ＰＬＡ）および比較例８（１００％ＨＤＰＥ）に比しての実施例１４および１５の応力／ひずみデータを、表５に示す。比較例８に比しての実施例１５（EarthBottle（登録商標）EB-HDPE)のＤＳＣデータを、図１０に示す。
【００９２】
【表５】
2015533186.tif 000006
【００９３】
［実施例１６］
容器用の白色を有する押出成形用の組成物を例証するために、押出成形用の組成物は、４．８％のベニバナ油および０．４％のシアバター光沢剤を一緒にし、次いで０．４％のナノシリカを加えることによりマスターバッチを形成した。これは次いで、５９．６％の結晶性ＰＬＡと撹拌し、次いで１．６％のＢＣＤ、２４％のＴｉＯ２着色剤、０．８％のクズウコン、８％の雲母、０．４％のキャンデリアワックス（遮断剤）と撹拌し、乾燥した。マスターバッチは、５０％のＴｉＯ２着色剤および５０％の１００％結晶性ＰＬＡと組み合わせた。最終全体組成は以下である。
９２．９％    結晶性ＰＬＡ
０．４％      ＢＣＤ
１．２％      ベニバナ油
０．１％      ナノシリカ繊維
２．０％      雲母
０．２％      クズウコン
３．０％      ＴｉＯ２着色剤
０．１％      シアバター光沢剤
０．１％      キャンデリア遮断剤
【００９４】
［実施例１７］
容器用の琥珀色を有する押出成形用の組成物を例証するために、６．０％のホホバ油および０．５％のシアバター光沢剤を一緒にし、次いで０．５％のナノシリカを加えることによりマスターバッチを形成した。これは次いで７８．７％の結晶性ＰＬＡと撹拌し、次いで２．０％のＢＣＤ、１．０％の琥珀色着色剤（０．０４０ｇの黒、０．０１８ｇの青、０．２１０ｇの赤、および０．１６０の黄色）、１．０％のクズウコン、１０．０％の雲母、０．５％のキャンデリアワックス遮断剤と撹拌し、乾燥した。これは２４％の琥珀色着色剤および７６％の１００％結晶性ＰＬＡと組み合わせた。最終全体組成は以下である。
９５．７％    結晶性ＰＬＡ
０．４％      ＢＣＤ
１．２％      ホホバ油
０．１％      ナノシリカ繊維
２．０％      雲母
０．２％      クズウコン
０．２％      琥珀色着色剤
０．１％      シアバター光沢剤
０．１％      キャンデリア遮断剤
【００９５】
［実施例１８］
容器用の緑色を有する押出成形用の組成物を例証するために、押出成形用の組成物は、６．０％のホホバ油および０．５％のシアバター光沢剤を一緒にし、次いで０．５％のナノシリカを加え、次いで７８．０％１００％結晶性ＰＬＡと撹拌し、次いで２．０％のＢＣＤ、１．５％のクロロフィリン着色剤、１．０％のクズウコン、１０．０％の雲母、および０．５％のキャンデリアワックス遮断剤と撹拌し、乾燥した。マスターバッチは、２４％のクロロフィリン着色剤および７６％の１００％結晶性ＰＬＡと組み合わせた。最終全体組成は以下である。
９５．６％    結晶性ＰＬＡ
１．２％      ホホバ油
０．１％      ナノシリカ繊維
０．４％      ＢＣＤ
２．０％      雲母
０．２％      クズウコン
０．３％      クロロフィリン着色剤
０．１％      シアバター光沢剤
０．１％      キャンデリア遮断剤
【００９６】
［実施例１４ａおよび１４ｂ］
押出成形用の組成物の遮断特性を例証するために、実施例１４の組成物は、雲母のパーセント（１４ａおよび１４ｂ）を除いて、種々の量の雲母を有するボトル内に押出成形された。酸素移動速度（ＯＴＲ）および水蒸気移動速度（ＷＶＴＲ）を測定した。結果を表６および表７に示す。
【００９７】
【表６】
2015533186.tif 000007
【００９８】
実施例１９〜２２の組成物から調製されたボトルにより示され観察された酸素移動速度は、ＰＥＴおよびＨＤＰＥと同等である。
【００９９】
【表７】
2015533186.tif 000008
【０１００】
実施例２３〜２６の組成物から調製されたボトルにより示され観察された水蒸気移動速度は、ＰＥＴと同等である。
【０１０１】
押出成形用の組成物の遮断特性を例証するために、純粋ＰＬＡの組成物が、２％の雲母を含む実施例１４ａと、２％の雲母およびキャンデリアワックスを含む実施例１８と比較される。水蒸気移動速度（ＷＶＴＲ）を測定した。結果を表８に示す。
【０１０２】
【表８】
2015533186.tif 000009
【０１０３】
以上、本発明の実施形態を説明してきたが、この明細書で詳細に説明した特定の形態は、添付の特許請求の範囲で規定する本発明を限定するものでなく、それどころか、添付の特許請求の範囲で規定する本発明の精神および範囲を逸脱することなく種々の変形例が行い得ることを示すものであると理解すべきである。
【図１】
2015533186.tif 000010
【図２】
2015533186.tif 000011
【図３】
2015533186.tif 000012
【図４】
2015533186.tif 000013
【図５】
2015533186.tif 000014
【図６】
2015533186.tif 000015
【図７】
2015533186.tif 000016
【図８】
2015533186.tif 000017
【図９】
2015533186.tif 000018
【図１０】
2015533186.tif 000019
【手続補正書】
【提出日】平成27年3月27日(2015.3.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
約５０℃以上の熱たわみ温度および約８０℃〜約１９０℃の融点を有する押出成形用の組成物であって、この押出成形用の組成物が、
ａ）約６０〜約９９．８％の部分結晶性または結晶性のポリ乳酸と、
ｂ）約０．０５〜約８％のシクロデキストリンと、
ｃ）約０．１〜約８％の天然油、脂肪酸、脂肪酸エステル、ワックス、ワックスエステルと、
ｄ）約０．０１〜約５％のナノ繊維と、
ｅ）約０〜約１０％の結晶化剤と、
ｆ）約０〜約１％のでんぷんベース溶融レオロジー改質剤と、
ｇ）約０〜約５％の着色剤と、
ｈ）約０〜約１％の可塑剤と、
ｉ）約０〜約１％の光沢剤と、
ｊ）約０〜約１％の遮断剤と
を含む押出成形用の組成物。
【請求項２】
前記シクロデキストリンがβ−シクロデキストリンである請求項１に記載の押出成形用の組成物。
【請求項３】
前記天然油が、ラード、牛脂、魚油、コーヒー油、大豆油、ベニバナ油、アブラギリ油、トール油、キンセンカ油、菜種油、ピーナツ油、アマニ油、ゴマ油、グレープシード油、オリーブ油、ホホバ油、脱水ひまし油、牛脂油、ひまわり油、綿実油、トウモロコシ油、カノラ油、オレンジ油、およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の押出成形用の組成物。
【請求項４】
前記ナノ繊維が、シリカまたはセルロースの繊維に由来するものである請求項１に記載の押出成形用の組成物。
【請求項５】
前記結晶化剤が、雲母、カオリン、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、酸化アルミニウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の押出成形用の組成物。
【請求項６】
湿気レベルとして約０．０２％以下の水を含む請求項１に記載の押出成形用の組成物。
【請求項７】
請求項１に記載の押出成形用の組成物から形成された製品。
【請求項８】
前記製品が、ボトル、蓋、キャップ、密閉具、容器、パッケージおよびキャニスターからなる群から選択される請求項７に記載の製品。
【請求項９】
再生可能資源由来の押出成形用の組成物から形成される容器または容器用の密閉具であって、この容器または密閉具が、
ａ）約７０〜９５％の結晶性ポリ乳酸と、
ｂ）約０．０５〜８％のシクロデキストリンと、
ｃ）約０．１〜約８％の天然油、脂肪酸、脂肪酸エステル、ワックスまたはワックスエステルと、
ｄ）約０．０１〜約１０％の結晶化剤と、
ｅ）約０．０１〜１％の結晶遅延剤と、
ｆ）約０．０１〜約８％の着色剤と
を含む容器または密閉具。
【請求項１０】
前記シクロデキストリンがβ−シクロデキストリンである請求項９に記載の容器または密閉具。
【請求項１１】
前記天然油が、ラード、牛脂、魚油、コーヒー油、大豆油、ベニバナ油、アブラギリ油、トール油、キンセンカ油、菜種油、ピーナツ油、アマニ油、ゴマ油、グレープシード油、オリーブ油、ホホバ油、脱水ひまし油、牛脂油、ひまわり油、綿実油、トウモロコシ油、カノラ油、オレンジ油、およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項９に記載の容器または密閉具。
【請求項１２】
前記ナノ繊維が、シリカまたはセルロースの繊維に由来するものである請求項９に記載の容器または密閉具。
【請求項１３】
前記結晶化剤が、雲母、カオリン、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、酸化アルミニウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される請求項９に記載の容器または密閉具。
【請求項１４】
湿気レベルとして約０．０２％以下の水を含む請求項９に記載の容器または密閉具。
【請求項１５】
前記でんぷんベースの溶融レオロジー改質剤がクズウコンである請求項９に記載の容器または密閉具。
【請求項１６】
前記押出成形用の組成物が、キャンデリアワックスまたはシアバターまたは両者をさらに含む請求項９に記載の容器または密閉具。
【請求項１７】
成形品を形成する方法であって、天然油、脂肪酸、脂肪酸エステル、ワックスまたはワックスエステルおよび／またはアルキルエステル可塑剤によってＰＬＡをコーティングするステップと、このコーティングされたＰＬＡをシクロデキストリンと混合するステップと、この混合物が０．２％以下の水を含むような湿気レベルにまで乾燥するステップと、この乾燥させた混合物を押出成形するステップと、この押出成形された組成物を製品に成形するステップとを含む方法。
【請求項１８】
前記ＰＬＡおよびそれに含有する粒子が、撹拌の使用によって、天然油、脂肪酸、ワックスまたはワックスエステル、脂肪酸エステル、および／またはアルキルエステル可塑剤でコーティングされる請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記組成を、約４〜約１２時間にわたって、約１６０°Ｆ〜約１８０°Ｆに加熱し、これによりナノ繊維、シクロデキストリン、結晶化剤、でんぷんベースのメルトレオロジー改質剤、および多糖類の結晶遅延剤を油により実質的に飽和させ、これにより前記シクロデキストリンを前記ＰＬＡポリマーマトリクス中に実質的に入れる請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
前記製品が、押出成形、注入成形またはブロー成形を使用して成形される請求項１７に記載の方法。
【請求項２１】
前記シクロデキストリンがβ−シクロデキストリンである請求項１７に記載の方法。
【請求項２２】
前記ＰＬＡが、ラード、牛脂、魚油、コーヒー油、大豆油、ベニバナ油、アブラギリ油、トール油、キンセンカ油、菜種油、ピーナツ油、アマニ油、ゴマ油、グレープシード油、オリーブ油、ホホバ油、脱水ひまし油、牛脂油、ひまわり油、綿実油、トウモロコシ油、カノラ油、オレンジ油、およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１７に記載の方法。
【請求項２３】
前記混合物が、ナノ繊維、結晶化剤、でんぷんベースの溶融レオロジー改質剤、多糖類の結晶遅延剤および／または顔料をさらに含む請求項１７に記載の方法。
【国際調査報告】
2015533186.tif 000020