(57)【要約】  方法は、活性組成物を剥離基材の表面上に密着印刷して、印刷表面を形成する工程を含む。活性成分は、同時に剥離基材の表面を脱湿潤し、剥離基材の表面上に活性沈積物を形成する。活性組成物は、水性液体媒体に溶解されるか、又はそれに分散される活性剤を含む。感圧接着剤層は、印刷表面上に配置される。【選択図】図１
2015507036.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
感圧接着剤物品を製造する方法であって、
活性組成物を剥離基材の表面上に密着印刷して、印刷表面を形成し、それによって、前記活性組成物が、同時に前記剥離基材の前記表面を脱湿潤して、前記剥離基材の前記表面上に活性沈積物を形成する工程であって、前記活性組成物が、水性液体媒体に溶解される、又は分散される活性剤を含む、工程と、
前記印刷表面上に感圧接着剤層を配置する工程と、を含む、方法。
【請求項２】
前記剥離基材の前記表面と最初に接触するとき、前記活性組成物が前記剥離基材の前記表面の第１の領域と接触し、前記活性沈積物が、前記剥離基材の前記表面の第２の領域と接触し、かつ前記第２の領域が、前記第１の領域の５０パーセント以下である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記活性組成物が、水和可能ポリマーを更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記活性剤が、少なくとも１つの不揮発性成分を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記活性剤が、抗菌剤、局所防腐剤、又はカチオン性防腐剤のうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記活性剤が、グルコン酸クロルヘキシジンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記活性剤が、ポリマーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記剥離基材の前記表面が、シリコーンポリマー、フルオロポリマー、又はアクリルポリマーのうち、少なくとも１つを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記剥離基材の前記表面が、微細構造化される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記活性沈積物が、前記剥離基材の前記表面上にアレイ状に整列される、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記密着印刷は、フレキソ印刷を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記密着印刷が、グラビアロールコーティングを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記密着印刷が、ナイフコーティング又はドクターブレードコーティングを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記剥離基材の前記表面上に密着印刷された後、かつ前記感圧接着剤層が前記印刷表面上に配置される前に、前記活性組成物から前記液体媒体の少なくとも一部を除去する工程を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記剥離基材の前記表面と接触する前に前記感圧接着剤が裏材上に配置される、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記感圧層が、感圧接着剤組成物を前記印刷表面上にコーティングすることにより形成される、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記裏材の少なくとも一部が、透明又は半透明である、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記裏材の少なくとも一部及び前記感圧接着剤層の少なくとも一部が、透明又は半透明である、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［分野］
本開示は、概して、感圧接着剤物品及びそれらの製造方法に関する。
【０００２】
［背景］
例えば創傷手当て用品及び切開ドレープなどの創傷治療物品は、感染による創傷及び外科切開部を保護するために、様々な設計で入手可能である。そのような物品は、通常、感圧接着剤（ＰＳＡ）層により患者の皮膚に接着される。典型的には、ＰＳＡ層は、可撓性のフィルム、発泡体、織材料、不織材料、又はガーゼなどの基材上に配置される。感染のリスクを減らすために抗菌性材料（例えば抗菌性化合物を含む材料）がＰＳＡ層と組み合わせて使用されてきた。
【０００３】
［要約］
一態様では、本開示は、感圧接着剤物品の製造方法を提供し、本方法は、
活性組成物を剥離基材の表面上に密着印刷して、印刷表面を形成し、それによって、活性組成物が、同時に剥離基材の表面を脱湿潤して、剥離基材の表面上に活性沈積物を形成する工程であって、活性組成物が、水性液体媒体に溶解される、又は分散される活性剤を含む工程と、
印刷表面上に感圧接着剤層を配置する工程と、を含む。
【０００４】
本開示による方法は、例えば組み込まれる活性剤を有する接着剤物品を調製するのに有用である。
【０００５】
インクジェット印刷などの非密着方法は、ノズルの詰まり及び／又は腐食などの問題のため、一部の流体溶液には確実ではない場合があり、比較的遅い場合がある。
【０００６】
有利に、本開示に従う方法は、インクジェット印刷に関連する前述の問題なく、生物学的活性組成物を感圧接着剤上に堆積させるのに有効である。加えて、それらは、他の印刷方法が有効ではない可能性がある薄弱基材に、有用であり得る。
【０００７】
本明細書において使用する場合、
用語「活性剤」とは、状態を予防、低下、又は治療するために、哺乳類の組織上で局所的に作用する化合物又は化合物の組み合わせを指す。一部の実施形態では、活性剤は、薬理学的に有効な化合物又は化合物の組み合わせを含む。活性剤は、薬学的及び／又は臨床的有効量で存在しても、しなくてもよい。
【０００８】
用語「水性」とは、少なくとも５重量パーセントの水を含有するものを意味する。
【０００９】
用語「密着印刷」とは、組成物が印刷又は計量要素及び剥離基材の表面と同時に接触し、かつ印刷又は計量要素によって剥離基材の表面に対して押し付けられるいずれの印刷又はコーティングプロセスを指す。
【００１０】
用語「脱湿潤する（dewet）」及び「脱湿潤（dewetting）」とは、固体−液体接触面で生じる同時プロセスを指し、剥離基材の表面上の薄い液体フィルムの収縮及び／又は破裂を指す。本プロセスは、剥離基材上の液体の同時散布の反対プロセスである。
【００１１】
用語「水和可能ポリマー」とは、２０℃〜４０℃の範囲の温度で水可溶性、水膨潤性、及び／又は水腐食性であるポリマーを指す。
【００１２】
用語「剥離基材」とは、実質的に接着転写することなく感圧接着剤材料に剥離可能に接着し、それから容易に分離する基材を指す。
【００１３】
用語「円形」とは、実質的に円又は球体の形態に成形され、丸くされることを意味する。
【００１４】
本開示の特徴及び利点は、発明を実施するための形態、及び添付の特許請求の範囲を考慮することで更に深い理解が得られるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本開示に従う例示的な方法の模式的なプロセスのフローチャートである。
【図２】本開示に従う別の例示的な方法の模式的なプロセスのフローチャートである。
【図３】実施例１ｄに使用されるフレキソ印刷プレートの顕微鏡写真である。
【図４】印刷された剥離基材１ｄの顕微鏡写真である。
【図５】印刷された剥離基材５の顕微鏡写真である。
【００１６】
本開示の原理の範囲及び趣旨の範囲内に含まれる他の多くの改変例及び実施形態が当業者によって考案されうる点は理解されるはずである。図は、縮尺どおりに描かれていない場合もある。同様の参照番号が、同様の部分を示すために複数の図を通じて使用されている場合がある。
【００１７】
［詳細な説明］
ここで図１を参照すると、本開示に従う感圧接着剤物品を製造する例示的な一方法は、剥離基材１１０の表面１１２上に密着印刷ロール１１９上の活性組成物１０２を密着印刷する工程を含む。活性組成物１０２は、水性液体媒体に溶解されるか、又はそれに分散される活性剤を含む。一旦印刷されると、活性組成物は、同時に表面１１２を脱湿潤して、表面１１２上に活性沈積物１２４を形成し、印刷表面１２２を形成する。裏材１５０に支持された感圧接着剤層１４０は、次に、積層により印刷表面１２２上に配置される。続いて感圧接着剤層１４０から印刷表面１２２を分離することにより、活性沈積物１２４が感圧接着剤層１４０に転写される。
【００１８】
ここで図２を参照すると、本開示に従う感圧接着剤物品を製造する別の例示的な方法は、ナイフ塗布機１１７を使用して、剥離基材１１４の構造表面１１３上に活性組成物１０２を密着印刷する工程を含む。構造表面１１３は隆線１０８を含む。一旦印刷されると、活性組成物１０２は、同時に構造表面１１３を脱湿潤して、隆線１０８によって囲まれる活性沈積物１２４（例えば活性組成物の粘度により隆線１０８によって囲まれる陥凹領域１０９の角及び／又は中央に）を形成し、印刷表面１２３を形成する。次に、上に配置される感圧接着剤層１４０の層を有する裏材１５０は、印刷表面１２３に積層される。続いて感圧接着剤層１４０から印刷表面１２３を分離することにより、活性沈積物１２４が感圧接着剤層１４０に転写される。
【００１９】
他の実施形態では、感圧接着剤層は、溶剤コーティングプロセスによって印刷表面上に配置することができ、次に、裏材が感圧接着剤層上に積層される。
【００２０】
有用な密着印刷方法は、例えばフレキソ印刷、ロールコーティング、ナイフコーティング、ドクターブレードコーティング、及びグラビアロールコーティングを含む。これらの技法のうち、フレキソ印刷が特に望ましい。
【００２１】
スプレー又はジェット方法などの非密着印刷方法に対して密着印刷を使用する利点は、印刷装置付近に存在する通気性浮遊液滴（例えば生物学的活性剤を含有する）が大幅に削減される、又は排除されることである。
【００２２】
活性組成物は、あらゆるパターン又は画像により剥離基材の表面上に密着印刷され得る。パターンの例としては、点、正方形、ひし形、線、円、六角形、三角形及びそれらの組み合わせを含む、組合せ及び配列が挙げられる。例えば、図３に示されるフレキソ印刷プレートは、活性組成物を印刷するために使用することができ、これは、インク領域が縮小し乾燥した後、例えば図４又は図５に示されるように、組成物により活性沈積物の配列（アレイ）をもたらす。活性沈積物の印刷配列のピッチ（又は間隔）は、例えば０．１ミクロン〜１センチメートル以上の範囲である。
【００２３】
活性組成物は、活性剤及び水性液体媒体を含む。一部の実施形態では、活性組成物は水和可能ポリマーを更に含む。活性剤及び／又は水和可能ポリマーの組み合わせは、活性組成物及び活性沈積物に含まれ得る。
【００２４】
例示的な有用な活性剤（例えば治療薬）は、漢方薬、ステロイド系（例えばプレドニゾロン、トリアムシノロン）及び非ステロイド系（例えばナプロキセン、ピロキシカム）の両方の抗炎症薬物；抗菌薬（例えばペニシリン、セファロスポリン、エリスロマイシン、テトラサイクリン、ゲンタマイシン、スルファチアゾール、ニトロフラントイン、トリメトプリム、及びキノロン（例えばノルフロキサシン、フルメキン、及びイバフロキサシン）、バシトラシン及びその塩、ネオマイシン及びその塩、ポリミキシンＢ）、並びに防腐剤（例えばクロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、アレキシジン、オクテニジン、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、及びセチルトリメチルアンモニウムハロゲン化物などの抗菌性四級アンモニウム界面活性剤、フェノール、クレゾール、トリクロサン、抗菌性天然油、ヨードフォア、四級アンモニウム化合物、プロトン化した３級及び２級アミン化合物、ある金属イオン（例えば銀及び銅）及びそれらの塩（例えばグルコン酸銀、乳酸銀、及び硫酸銀）、ビグアニド、トリクロサン、及びポリマー性抗菌薬（例えばポリヘキサメチレンビグアニド、プロトン化した１級、２級、及び／又は３級アミンを有するポリマー、並びに高分子量４級アミン）、米国公開特許出願第２００５／００８９５３９  Ａ１号（Ｓｃｈｏｌｚら）に記載されているものなどの抗菌性脂質（これはＣ８〜Ｃ１２アルキルモノエステル並びにグリセリン及びプロピレングリコールのモノエーテルを含む）；抗原虫薬（例えばメトロニダゾール）；心血管医薬品（例えばベシル酸アムロジピン、ニトログリセリン、ニフェジピン、ロサルタンカリウム、イルベサルタン、ジルチアゼム塩酸塩、重硫酸クロピドグレル、ジゴキシン、アブシキシマブ、フロセミド、アミオダロン塩酸塩、ベラプロスト、テオフィリン、ピルブテロール、サルメテロール、イソプロテレノール、及びニコチン酸トコフェリル）；カルシウムチャネル遮断薬（例えばニフェジピン、ジルチアゼム）；コラゲナーゼ阻害剤、プロテアーゼ阻害剤、エラスターゼ阻害剤、リポキシゲナーゼ阻害剤（例えばＡ６４０７７）、及びアンジオテンシン変換酵素阻害剤（例えばカプトプリル、リシノプリル）などの酵素阻害剤；他の降圧薬（例えばプロプラノロール）；ロイコトリエン拮抗薬（例えばＩＣＩ２０４、２１９）、Ｈ２拮抗薬などの抗潰瘍薬；ステロイド系ホルモン（例えばプロゲステロン、テストステロン、エストラジオール、レボノルゲストレル、ミコフェノール酸モフェチル、及びメチルプレドニゾロン）；抗ウイルス薬及び／又は免疫調節薬（例えば１−イソブチル−１Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］キノリン−４−アミン、１−（２−ヒドロキシル−２−メチルプロピル）−１Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］キノリン−４−アミン、アシクロビル）；強心薬（例えばジギタリス、ジゴキシン）；鎮咳剤（例えばコデイン、デキストロメトルファン）；抗ヒスタミン剤（例えばジフェンヒドラミン、クロルフェニラミン、テルフェナジン）；剥離剤（例えばα−ヒドロキシ酸又はβ−ヒドロキシ酸）、鎮痛剤（例えばトラマドール塩酸塩、フェンタニール、メタミゾール、ケトプロフェン、硫酸モルヒネ、アセチルサリチル酸リジン、アセトアミノフェン、ケトロラクトロメタミン、モルヒネ、ロキソプロフェンナトリウム、及びイブプロフェン）；皮膚科用製品（例えばイソトレチノイン及びリン酸クリンダマイシン）；麻酔剤（例えばプロポフォール、塩酸ミダゾラム、及び塩酸リドカイン）；偏頭痛療法（例えばエルゴタミン、メラトニン、スマトリプタン、ゾルミトリプタン、及びリザトリプタン）；鎮静剤及び睡眠剤（例えばゾルピデム、酒石酸ゾルピデム、トリアゾラム、及び臭化ブチルヒコシン）；撮像成分（例えばイオヘキソール、テクネチウム、ＴＣ９９Ｍ、セスタミビ、イオメプロール、ガドジアミド、イオベルソール、及びイオプロミド）；ペプチドホルモン（例えばヒト又は動物の成長ホルモンＬＨＲＨ）；アトリオペプチドなどの心臓作用性の製品；タンパク質性の製品（例えば、インスリン）；酵素（例えば、抗歯垢酵素（anti-plaque enzymes）、リゾチーム、デキストラナーゼ）；制吐薬（antinauseants）（例えばスコポラミン）；抗痙攣薬（例えば、カルバマゼピン）；免疫抑制剤（例えば、シクロスポリン）；精神療法剤（psychotherapeutics）（例えば、ジアゼパム、塩酸セルトラリン、ベンラファキシン、塩酸ブプロピオン、オランザピン、塩酸ブスピロン、アルプラゾラム、塩酸メチルフェニデート、マレイン酸フルボキサミン、及びメシル酸エルゴロイド）；鎮静剤（例えばフェノバルビタール）；血液凝固阻止剤（例えばヘパリン）；鎮痛薬（例えばアセトアミノフェン）；抗偏頭痛剤（antimigraine agents）（例えばエルゴタミン、メラトニン、スマトリプタン）；コレステロール低下薬（例えばアトルバスタチンカルシウム、ロバスタチン、ベザフィブラート、シプロフィブラート、及びゲムフィブロジル）；抗不整脈剤（例えば、フレカイニド）；鎮吐薬（例えば、メトクロプラミド、オンダンセトロン）；血液調節薬（例えばエポエチンα、エノキサパリンナトリウム及び抗血友病因子）：抗関節炎成分（例えばセレコキシブ、ナブメトン、ミソプロストール、及びロフェコキシブ）；ＡＩＤＳ及びＡＩＤＳ関連医薬品（例えばラミブジン、硫酸インジナビル、及びスタブジン）；糖尿病及び糖尿病関連療法剤（例えば塩酸メトホルミン、インスリン、トログリタゾン、及びアカルボース）；生物学的薬剤（例えばＢ型肝炎ワクチン及びＡ型肝炎ワクチン）；免疫応答修飾因子（例えばプリン誘導体、アデニン誘導体、及びＣｐＧｓ）；抗癌剤（例えばメトトレキサート、パクリタキセル、カルボプラチン、クエン酸タモキシフェン、ドセタキセル、塩酸エピルビシン、酢酸ロイプロリド、ビカルタミド、酢酸ゴセレリン移植片、塩酸イリノテカン、塩酸ゲムシタビン、及びサルグラモスチム）；胃腸用製品（例えばランソプラゾール、塩酸ラニチジン、ファモチジン、塩酸オンダンセトロン、塩酸グラニセトロン、スルファサラジン、及びインフリキシマブ）；呼吸器療法剤（例えばロラタジン、塩酸フェキソフェナジン、塩酸セチリジン、プロピオン酸フルチカゾン、キシナホ酸サルメテロール、及びブデソニド）；免疫抑制剤（例えばシクロスポリン）、抗不安薬などの神経系薬剤；止血剤；抗肥満剤；ニコチン；除藻剤；並びに前述の薬学的に許容される塩及びエステルを含む。
【００２５】
活性剤は、感圧接着剤層及び／又は活性組成物の他の成分と非反応性であるものから選択され得るが、反応性活性剤を使用することができる。抗菌性活性剤は、典型的には、接着剤物品が特定の使用において遭遇する微生物の種類に基づき選択される。典型的には、活性物質は不揮発性であるが、これは必須要件ではない。活性剤は、任意の量で活性組成物に含まれ得る。一部の実施形態では、活性剤は、活性組成物の総重量に基づき、少なくとも１０、２０、３０、４０、又は更には少なくとも５０重量パーセントの量で存在し得る。
【００２６】
一部の実施形態では、経皮的な薬物送達媒体を生成するための経皮的な薬物輸送に関して、１つ以上の賦形剤を活性組成物に添加することが望ましい場合がある。賦形剤は、膜全体に薬剤の拡散を支援する又は阻止するように機能する化合物である。賦形剤の例としては、テルペン（例えばα−テルピネオール、（＋）−テルピネン−４−オール、１，３，３−トリメチル−２−オキサビシクロ［２．２．２］オクタン、ｐ−シメン）；ポリオールを含むアルコール（例えば（Ｓ）−（＋）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−メタノール、（Ｒ）−（−）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−メタノール、１，２−プロパンジオール、ブタン−１，３−ジオール、エチレングリコールモノエチルエーテル、テトラヒドロフルフリルアルコールポリエチレングリコールエーテル、エチレングリコール、エタノール、プロパノール、グリセロール）；エーテル（例えばラウリン酸プロピレングリコール、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、ドデカン酸ブチル、ラウリン酸ラウリルエステル、プロパン酸２−ヒドロキシ−ドデシルエステル、リノール酸ブチルエステル、ラウリン酸メチルエステル、ドデカン酸メチル、ドデカン酸ドデシル、ラウリン酸メチルエステル、ドデカン酸メチル、ラウリン酸エチルエステル、ドデカン酸エチル、オレイン酸エチルエステル、（−）−Ｌ−乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ラウリル、乳酸ブチル）；アミド（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−ラウリルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、１−ドデシルアザシクロヘプタン−２−オン、及び他のＮ置換されたアルキルアザシクロアルキル−２−オン）；ハロカーボン（例えばクロロホルム、塩化メチレン）、脂肪酸（例えばラウリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、カプリン酸、ネオデカン酸）；カチオン性、アニオン性、及び非イオン性の界面活性剤（例えば硫酸ドデシルナトリウム、ポリオキサマー（polyoxamers））；抗コリン薬（例えば臭化ベンジルオニウム、臭化オキシフェノニウム）；油（例えば茶木油、鉱油）、ケトン（例えばアセトン）、エーテル（例えばテトラヒドロフラン；ジメチルスルホキシド；アセトニトリル；水性溶剤（例えば、水、緩衝生理食塩水、乳酸リンゲル）、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。
【００２７】
本開示に従う活性組成物は、典型的には、活性組成物の総重量に基づき、約０．０１〜約１００重量パーセントの活性剤、より典型的には揮発性共溶剤（例えばエタノール、イソプロパノール）を除く０．１〜８０重量パーセントを含むが、他の量を使用することができる。グルコン酸クロルヘキシジンの場合、活性組成物は、典型的には、活性組成物の総重量に基づき、約１〜約７０重量パーセントのグルコン酸クロルヘキシジンを含むが、他の量を使用することができる。一般に、含まれる活性剤の量は、選択された活性剤の活性及び意図される用途に影響される。例えば、活性沈積物は、２０〜１００パーセントの活性剤を含み得るが、他の量を使用することもできる。
【００２８】
本発明に使用される水和可能ポリマーは、カチオン性、非イオン性、アニオン性、又は双極性イオンであってよく、任意に、疎水基で修飾され得る。好適な水和可能ポリマーは、直鎖状、分枝状、又は架橋（例えば水膨潤性ポリマー）であり得る。
【００２９】
僅かに架橋される水和可能ポリマーは、水膨潤性であり得る。化学的に導入される場合、架橋剤の濃度は、一般的にかなり低く、例えば乾燥ポリマーの重量に基づき約１０００ｐｐｍ未満又は５００ｐｐｍ未満である。水膨潤性ポリマーは、化学架橋剤を用いても調製することができる、および／又は電離放射線が架橋に使用され得る。例えば、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニルラクタムを含むポリマーは、ガンマ線に曝露されると分子量が増加し、実際架橋することができる。
【００３０】
カチオン性水和可能ポリマーの例としては、恒久的に荷電された４級ポリマー（ポリクオタニウムポリマー、及び特にポリクオタニウム４、７、１０、２４、３２、及び３７などの４級アミンを含むそれらのポリマー）、並びに好適なプロトン酸でプロトン化された１級、２級、及び３級アミン官能性ポリマーの両方が挙げられる。
【００３１】
プロトン化したカチオン性ポリマーは、任意に酸素で置換されたＣ１〜Ｃ１０アルキルカルボン酸（例えば酢酸、乳酸などのαヒドロキシ酸、グルコン酸等）、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルホン酸（例えばメチルスルホン酸及びエチルスルホン酸）、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル硫酸（例えばメチル硫酸）、及び鉱酸（例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸、及びリン酸）などの過度の皮膚の刺激を引き起こさない好適な酸でプロトン化され得る。プロトン化したカチオン性ポリマー上の電荷は、ｐＨ依存性である。この理由のため、ポリマーが十分にプロトン化したことを確実にするために、ｐＨは、適切に調節されなければならず、一般的に、５〜９．５、望ましくは６．５〜７．５の範囲にあるべきである。ポリマーの代表的なクラスは、カチオン性多糖類、アクリル酸及び／又はメタクリル酸に由来するカチオン性ホモポリマー並びにコポリマー、カチオン性セルロースグアー及び他のガム樹脂、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミド及び／又はアクリル酸のカチオン性コポリマー、塩化ジメチルジアリルアンモニウムカチオン性ホモポリマー、カチオン性ポリアルキレン及びエトキシポリアルキレンイミン、並びにそれらの組み合わせを含む。
【００３２】
例示的なカチオン性水和可能ポリマーは、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ−１４−Ｓ及びＪＡＧＵＡＲ  Ｃ−１７としてＲｈｏｄｉａ，Ｃｒａｎｂｅｒｒｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙから入手可能なヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアーガム（０．１１〜０．２２ｄ．ｓ．）、並びに上に特定したカチオン性群に加えてヒドロキシプロピル置換基を含有するＪＡＧＵＡＲ  Ｃ−１６（０．８〜１．１  ｄ．ｓ．）などのカチオン性グアーガム；ＵＣＡＲＥ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＪＲ−３０Ｍ及びＪＲ−４００（Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）として入手可能な４級化ヒドロキシエチルセルロースエーテル、並びにポリエトキシレート化セルロースと塩化ジメチルジアリルアンモニウムのコポリマーであり、米国化粧品工業会（Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association）（ＣＴＦＡ）指定ポリクオタニウム−４を有するＣＥＬＱＵＡＴ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．，Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）を含む。他の好適なカチオン性ポリマーは、ＭＥＲＱＵＡＴ  １００（Ｎａｌｃｏ  Ｃｏ．，Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）として入手可能な塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー、ジメチルアミノエチルメタクリレートとアクリルアミドのコポリマー、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドのコポリマー（商品名ＭＥＲＱＵＡＴ  ５５０及びＭｅｒｑｕａｔ  Ｓ（Ｎａｌｃｏ  Ｃｏ．）で商業的に入手可能）、アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミドコポリマー（商品名ＭＥＲＱＵＡＴ  ３３３０（Ｎａｌｃｏ  Ｃｏ．）で入手可能）、アミノアルコールの４級化ビニルピロリドンアクリレート又はメタクリレートコポリマー、ポリクオタニウム１１、２３、及び２８（ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレート−ＧＡＦＱＵＡＴ  ７５５Ｎの４級化コポリマー（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）、及びビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリルアミド−−ＨＳ−１００の４級化コポリマー）、ビニルピロリドン／ビニルイミダゾリウムメトクロライドコポリマー（ＬＵＶＩＱＵＡＴ  ＦＣ３７０（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．，Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）として入手可能）、ポリクオタニウム２、ポリエチレンイミン及びエトキシル化ポリエチレンイミンなどのポリアルキレンイミン、並びにヒドロキシエチルセルロースと塩化トリメチルアンモニウム置換されたエポキシド（ポリクオタニウム２４として入手可能）のアルキル修飾された４級アンモニウム塩（Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．，Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙからＱＵＡＴＲＩＳＯＦＴ  ＬＭ−２００として入手可能）である。
【００３３】
例示的な非イオン性水和可能ポリマーは、ポリアルキレンオキシド（例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、並びにエチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドのランダム及びブロックコポリマー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから商品名ＰＯＬＹＯＸとして入手可能なものを含む、））；セルロース（ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロース）、メチルヒドロキシプロピルセルロース（例えばＡｑｕａｌｏｎ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤｅｌａｗａｒｅからＢＥＮＥＣＥＬ  ＭＰ  ９４３として入手可能）、ヒドロキシプロピルセルロース（例えばＫＬＵＣＥＬ（ＬＦ、ＧＦ、ＭＦ、ＨＦとしてＡｑｕａｌｏｎから入手可能）、ヒドロキシブチルメチルセルロース（３．５％のヒドロキシブチル及び３０％のメトキシル（Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋから入手可能））；ポリアクリルアミド；ポリビニルアルコール（例えば４０〜１００％、望ましくは８５〜１００％の加水分解を有するポリ酢酸ビニルに由来（Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｏ．，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎから商品名ＰＯＶＡＬで入手可能なもの、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅから商品名ＥＬＶＡＮＯＬで入手可能なものを含む））；ポリビニルピロリドン（例えばＰｅａｋｃｈｅｍ，ＺｈｅＪｉａｎｇ，Ｃｈｉｎａから商品名ＰＶＰ−Ｋｘｘで入手可能なもの、文字「Ｋ」の後の数字「ｘｘ」は、ＰＶＰ−Ｋ９０及びＰＶＰ−Ｋ３０などの１，０００単位のダルトンでのポリマーの平均分子量を示す）；デンプン、デキストラン；キサンタンガム、エトキシル化及びスルホン化ポリウレタンなどの親水性ポリウレタン；メチルビニルエーテル及び無水マレイン酸のコポリマー（例えばＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙから商品名ＧＡＮＴＲＥＺで入手可能）；アカシア、ガッチ、及びトラガントなどの植物滲出液；グアーガム、ローカストビーンガム、及びキサンタンガムなどの他の天然多糖類ポリマー、並びにカラヤゴムを含む。これらのポリマーは、任意に、疎水変性（例えばＡｓｈｌａｎｄ，Ｃｏｖｉｎｇｔｏｎ，ＫｅｎｔｕｃｋｙのＮＡＴＲＯＳＯＬ  ＰＬＵＳ疎水変性ヒドロキシエチルセルロース）であり得る。
【００３４】
例示的なアニオン性水和可能ポリマーは、商品名ＣＡＲＢＯＰＯＬでＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏから販売されているアクリル酸／エチルアクリレートコポリマー及びカルボキシビニルポリマーを含む。これらの樹脂は、例えばポリアリルスクロース又はポリアリルペンタエリスリトールなどの０．７５％〜２．００％の架橋剤と架橋されたアクリル酸のコロイド性水膨潤性ポリアルケニルポリエーテル架橋ポリマーから本質的になる。例としては、ＣＡＲＢＯＰＯＬ  ９３４、ＣＡＲＢＯＰＯＬ  ９４０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ  ９５０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ  ９８０、ＣＡＲＢＯＰＯＬ  ９５１）、及びＣＡＲＢＯＰＯＬ  ９８１が挙げられる。ＣＡＲＢＯＰＯＬ  ９３４は、各スクロース分子に平均約５．８のアリル基を有するスクロースの約１パーセントのポリアリルエーテルと架橋されたアクリル酸の水膨潤性ポリマーである。ＣＡＲＢＯＰＯＬ  １３８２、ＣＡＲＢＯＰＯＬ  １３４２、及びＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１（ＣＴＦＡ指定：アクリレート／１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマー（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ，Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，Ｏｈｉｏ））として入手可能な両親媒性性質を有するアクリル酸の疎水変性された架橋ポリマーも好適である。２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）に由来するポリマーなどの硫酸塩基又はスルホン酸塩基を有するアニオン性ポリマーも形成することができる。アニオン性ポリマーは、カルボキシメチルセルロース及び海藻抽出物（アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール及びナトリウムカラゲナンなど）などの天然ポリマーにも基づき得る。
【００３５】
双極性イオン水和可能ポリマーの例としては、ゼラチン、ポリベタイン、ポリスルタイン、及びポリアミンオキシドなどのタンパク質が挙げられる。
【００３６】
好適な水和可能ポリマーは、広範囲の分子量を有し得、分子量及び量が一般的に活性組成物の粘度に強く影響する場合、製品の性能を決定する。例えば、ポリマーの分子量が非常に高い場合、選択された技法を使用して効果的に印刷するには、活性組成物は粘稠すぎる可能性がある。あるいは、ポリマーの分子量が非常に低い、及び／又は水和可能ポリマーの量が非常に少ない場合、選択された技法を使用して剥離基材上に効果的に印刷するには、活性組成物は十分に粘稠ではない可能性がある。
【００３７】
活性組成物中に存在する水和可能ポリマーの総量は、典型的には、活性組成物の総重量に基づき、１〜１５重量パーセントの範囲内、より典型的には１〜１０重量パーセントの範囲内であるが、より少ない又はより多い量を使用することもできる。一般に、含まれる水和可能ポリマーの量は、選択される印刷技法及び水和可能ポリマー（複数可）の化学組成に影響される。
【００３８】
水性液体媒体は少なくとも５重量パーセントの水を含み、少なくとも１０、２０、３０、４０、５０、６０、又は更には７０重量パーセント以上の水を含み得る。水性液体媒体は、水と単一相を形成する共溶剤も含み得る。好適な共溶剤の例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、アセトン、グリム、アセトニトリル、ジグリム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、グリセロール、及びそれらの組み合わせなどの水混和性溶剤が挙げられる。好適な水可溶性の不混和性共溶剤の例としては、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、及びエチレングリコールが挙げられる。共溶剤は、典型的には単一の液相を形成するように選択されるが、任意の量で使用することができる。例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリム、ジグリム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、及びグリセロールなどの一部の高沸点溶剤も可塑剤及び／又は膨潤剤として機能し得る。
【００３９】
活性組成物は、例えばチキソトロープ剤、増粘剤（例えばシリカゲル、ラポナイト、及びベントナイトなどの無機増粘剤）、紫外線（ＵＶ）安定剤、抗酸化剤、アジュバント、香水、及び着色剤などの１つ以上の更なる添加剤を更に含み得る。
【００４０】
好適な剥離基材は、例えば感圧接着剤と共に使用するのに好適であるそれらの剥離基材を含み得る。好適な剥離基材の例としては、例えばポリエステルフィルム、ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）フィルム、紙、又はポリエチレンコーティングされた紙などのフィルムコーティングされた紙積層体などの材料を含む従来の剥離基材が挙げられる。これらの剥離は、低表面エネルギーフルオロポリマー系、シリコーン系、又はアクリル系のポリマーコーティング剤でコーティングされ得る。典型的には、活性組成物が印刷される剥離基材の表面は、直鎖状ポリエチレン以下の臨界表面張力（又は表面エネルギー）を有する。低表面エネルギーコーティング剤は、１つ又は両方の主要表面上に適用され得、架橋されても、されなくてもよい。
【００４１】
剥離基材は、典型的にはフルオロケミカル又はシリコーンなどの剥離剤でコーティングされる、クラフト紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、又はこれらの材料のうちのいずれかの複合体を含み得る。例えば、米国特許第４，４７２，４８０号（Ｏｌｓｏｎ）は、低表面エネルギーのペルフルオロケミカル剥離基材を説明している。市販のシリコーン系コーティング剥離基材の例としては、ＰＯＬＹＳＬＩＫシリコーン剥離紙（Ｌｏｐａｒｅｘ  ＬＬＣ，Ｈａｍｍｏｎｄ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）、及びシリコーン剥離紙（Ｄａｕｂｅｒｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｄｉｘｏｎ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓによって供給される）が挙げられる。典型的には必要ではないが、本開示に従う方法の実践において使用される剥離基材は除去され、別の異なる剥離基材に置換され得ることが想定される。剥離基材は、例えばシート、ベルト、ウェブ、又はロールを含み得る。
【００４２】
一部の実施形態では、剥離基材は、構造表面（即ち構造剥離基材）を含み得る。典型的には、微細構造体表面は、隆起した特徴の反復パターン又はアレイを含む。隆起した特徴は、例えば直角柱（例えば三角柱、正四角柱、又は六角柱）、正角柱、切頭正四角ピラミッド、ポスト、隆線、溝、又はそれらの組み合わせを含み得る。隆起した特徴は、高さ及び／又は形状の組み合わせを含み得る。典型的には、隆起した特徴は、５〜５００ミクロン、より典型的には５〜７５ミクロンの範囲の高さを有するが、他の高さを使用することもできる。構造剥離基材は接着剤の分野において周知である。一部の実施形態では、活性組成物は、例えばロールコーティングにより、隆起した特徴上に印刷される。あるいは、一部の実施形態では、活性組成物は、例えばナイフ又は棒コーティングに続いて過剰な活性組成物をスキージーで取り除くことにより、隆起した特徴（例えば陸地領域（land area））間に配置される低エネルギー表面の１つ以上の領域上に印刷される。
【００４３】
構造剥離基材及びそれらの製作方法に関する更なる詳細は、例えば米国特許出願公開第２００６／０１２７６２６  Ａ１号（Ｆｌｅｍｉｎｇら）、第２００７／００３９２７１  Ａ１号（Ｆｌｅｍｉｎｇら）、及び第２００８／００８３４９５  Ａ１（Ｓｈｅｒら）に見出すことができる。
【００４４】
典型的には、活性組成物は、剥離基材の表面上に密着印刷された後、活性組成物が剥離基材との初期接触領域に関して縮小するのに十分に大きい表面張力を有する。そのような面積縮小は、少なくとも１０、２０、３０、４０、５０、６０、又は７０パーセント以上であり得る。縮小後、インクのプロファイルはむしろ液滴のようになる。
【００４５】
剥離基材の低エネルギー表面のいずれの部分またはその全ては、活性組成物で印刷され得る。剥離基材の印刷表面と接触した後の感圧接着剤層の十分な接着剤性質を確実にするために、活性沈積物は、低エネルギー表面の総面積の１５パーセント未満、１２パーセント未満、又は７パーセント未満を被覆することができるが、他の被覆量を使用することもできる。活性剤の有効性を達成するために、活性沈積物は、典型的には、低エネルギー表面の総面積の少なくとも２パーセント、少なくとも３パーセント、少なくとも４パーセントを被覆するが、他の被覆量を使用することもできる。
【００４６】
得られた感圧接着剤物品に関して、活性沈積物は、感圧接着剤層の外側主要表面（即ち剥離基材の反対側）の総面積の１５パーセント未満、１２パーセント未満、又は７パーセント未満を被覆することができるが、他の被覆量を使用することもできる。
【００４７】
剥離基材上に密着印刷された後、活性組成物は、液体媒体を少なくとも一部除去することにより、少なくとも部分的に乾燥され得る（例えば実質的に乾燥されるか、又は完全に乾燥される）が、これは必須要件ではない。そのような乾燥後、厚さ及び平均直径のうちの１つ以上は、典型的に、幾分減少するが、活性沈積物は、円形の外観を維持する。乾燥は、任意に加熱により蒸発によって達成され得る。加熱源の例としては、オーブン、加熱ロール及びプラテン、並びに赤外線加熱器が挙げられる。
【００４８】
典型的な密着印刷プロセスにおいて、インク及び基材は、印刷中に堆積された場所にインクが留まるように、インクが一般的に基材を湿潤するように選択される。本開示は、典型的には、比較的高い表面張力（及び表面エネルギー）の水性活性組成物を、剥離基材の比較的低い表面エネルギー（活性組成物に対して）の表面上に印刷する工程を伴う。したがって、水性活性組成物は、典型的には、剥離基材の表面全体に同時に散布されない（即ち、基材を十分に湿潤しない）。発明者は、この脱湿潤が、パターン形成流体が脱湿潤するとき、元の印刷画像（例えばフレキソ印刷プレートに対応する）の正確なパターンを失わせ、これは、元の印刷パターンにより、ほぼ均一な大きさを有し得、制御パターンに従い配置され得る活性沈積物をもたらす（例えば図４及び５を参照）傾向があることを程なく発見した。理論に束縛されるものではないが、この制御された脱湿潤の成功は、適切な粘度及び表面張力を有するパターン形成流体に影響されるようである。濃厚な粘度では、脱湿潤は単にゆっくり起こるか、又は全く起こらず、一方で、非常に薄い粘度では、密着印刷は、達成が困難であり得る。一般に、良好な印刷及び脱湿潤は、製造者の指示に従い２３℃でＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ粘度計（モデルＤＶ−ＩＩ＋，Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｍｉｄｄｌｅｂｏｒｏ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）を用いて測定される、５０センチポアズ（ｃＰ）（５０ｍＰａ−ｓｅｃ）〜２５００ｃＰ（２５００ｍＰａ−ｓｅｃ）の範囲、望ましくは１００ｃＰ（１００ｍＰａ−ｓｅｃ）〜１０００ｃＰ（１０００ｍＰａ−ｓｅｃ）の範囲の粘度を有する活性組成物に関して観察されるが、他の粘度を使用してもよい。
【００４９】
密着印刷（及び任意に水性液体媒体のうちの少なくとも一部の除去）後、得られた活性沈積物の厚さ及び表面被覆は、典型的には、意図される使用に依存する。よって、例えば切開ドレープなどの用途に関して、活性沈積物は、０．１〜１００ミクロン、より典型的には１〜５５ミクロンの範囲、又は更には１０〜５０ミクロンの範囲の厚さを有し得るが、他の厚さの範囲を使用してもよい。例えば、活性沈積物は、少なくとも０．１、０．５、１、２、５、１０、１５、２０、２５、３０、４０、５０、６０、７５、１００、１５０、又は更には少なくとも２００ミクロン以上の厚さを有し得る。
【００５０】
感圧層は、感圧接着剤の基剤として使用され得るポリマーを含む。それは、望ましくは、皮膚科学的及び薬学的に許容され（例えば医療グレード）、選択された活性剤に対して実質的に化学的に不活性である。好適なポリマーの例としては、例えば米国特許第ＲＥ  ２４，９０６号（Ｕｌｒｉｃｈ）、第３，３８９，８２７号（Ａｂｅｒｅら）、第４，１１２，２１３号（Ｗａｌｄｍａｎ）、第４，３１０，５０９号（Ｂｅｒｇｌｕｎｄら）、第４，７３２，８０８号（Ｋｒａｍｐｅら）、第４，７３７，４１０号（Ｋａｎｔｎｅｒ）、第５，８７６，８５５号（Ｗｏｎｇら）、及び第７，０９７，８５３号（Ｇａｒｂｅら）に開示されるものなどのアクリレート；ポリイソブチレン；ポリイソプレン；スチレンブロックコポリマー（例えばＳＥＢＳコポリマー、ＳＢＳコポリマー）；及び米国特許第５，２３２，７０２号（Ｐｆｉｓｔｅｒ）、並びにＰＣＴ国際出願公開第２０１０／０５６５４１Ａ１号（Ｌｉｕら）及び第２０１０／０５６５４３Ａ１号（Ｌｉｕら）に開示されるシリコーンが挙げられる。例えば米国特許第４，３１０，５０９号（Ｂｅｒｇｌｕｎｄら）及び第４，３２３，５５７号（Ｒｏｓｓｏら）に記載される、感圧接着剤に薬剤又は抗菌剤を含むことも想定される。
【００５１】
アクリル系感圧接着剤は、一般的に、約−２０℃以下のガラス転移温度を有し、１００〜８０重量パーセントのＣ３〜Ｃ１２アルキルエステル成分（例えばイソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及びｎ−ブチルアクリレートなど）、及び０〜２０重量パーセントの極性成分（例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、エチレン酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、及びスチレンマクロマーなど）を含み得る。一部の実施形態では、アクリル感圧接着剤は、０〜２０重量パーセントのアクリル酸、及び１００〜８０重量パーセントのイソオクチルアクリレートを含む。ある活性剤（例えばＣＨＧ）はアクリル酸と反応することができ、そのような場合には、アクリル酸の代わりにアクリルアミド又はＮ−ビニルピロリドンを含有する感圧接着剤が望ましい場合がある。
【００５２】
感圧接着剤層は、望ましくは、ヒトの皮膚以上の速度で水蒸気を透過するが、これは必須要件ではない。そのような特徴は、適切な接着剤を選択することで達成することができる一方、米国特許第４，５９５，００１１号（Ｐｏｔｔｅｒら）に記載されるように、例えば裏材上に接着剤をパターンコーティングするなどの、相対速度の高い水蒸気透過を達成する他の方法を使用することもできる。接着剤は、連続又は不連続様式で、裏材又は剥離基材の選択領域に適用され得る。
【００５３】
有用な感圧接着剤は、エラストマー材料を更に含み得る。好適なエラストマー材料の例としては、直鎖状、放射状、星形、及び先細りのスチレン−イソプレンブロックコポリマー（ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ  １１０７Ｐ（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）及びＥＵＲＯＰＲＥＮＥ  ＳＯＬ  ＴＥ  ９１１０（ＥｎｉＣｈｅｍ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）など）；直鎖状スチレン−（エチレン−ブチレン）ブロックコポリマー（ＫＲＡＴＯＮ  Ｇ１６５７など、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能）；直鎖状スチレン−（エチレン−プロピレン）ブロックコポリマー（ＫＲＡＴＯＮ  Ｇ１６５７Ｘなど、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能）；直鎖状、放射状、及び星形のスチレン−ブタジエンブロックコポリマー（ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ  １１１８Ｘ、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能、及びＥＵＲＯＰＲＥＮＥ  ＳＯＬ  ＴＥ  ６２０５など、ＥｎｉＣｈｅｍ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．から入手可能）；ポリエーテルエステル（ＨＹＴＲＥＬ  Ｇ３５４８、ＤｕＰｏｎｔから入手可能）；並びにポリ−ａ−オレフィン系熱可塑性エラストマー材料（式−−（ＣＨ２ＣＨＲ）（式中、Ｒは、２〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基である）により表されるもの、及びメタロセン触媒に基づくポリ−ａ−オレフィン（ＥＮＧＡＧＥ  ＥＧ８２００）、エチレン／ポリ−ａ−オレフィンコポリマー（Ｄｏｗ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏ．ｏｆ  Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）など）；天然ゴム（ＣＶ−６０（制御された粘度グレード）及びＳＭＲ−５（リブ付きスモークシートゴム）など）；ブチルゴム（ＥＸＸＯＮ  ＢＵＴＹＬ  ２６８、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能）；合成ポリイソプレン（ＣＡＲＩＦＬＥＸ  ＩＲ３０９（Ｒｏｙａｌ  Ｄｕｔｃｈ  Ｓｈｅｌｌ  ｏｆ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓから入手可能）、及びＮＡＴＳＹＮ  ２２１０（Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｔｉｒｅ  ａｎｄ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏ．から入手可能）など）；エチレン−プロピレン；ポリブタジエン；ポリイソブチレン（ＶＩＳＴＡＮＥＸ  ＭＭ  Ｌ−８０、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能）など）；並びにスチレン−ブタジエンランダムコポリマーゴム（ＡＭＥＲＩＰＯＬ  １０１１Ａ、ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  ｏｆ  Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏから入手可能）が挙げられる。
【００５４】
感圧接着剤は、自己粘着性であるか、又は粘着性付与されたものであってよい。アクリルポリマーに有用な粘着性付与剤は、ロジンエステル（ＦＯＲＡＬ  ８５（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．ｏｆ  Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）など）、芳香族樹脂（ＰＩＣＣＯＴＥＸ  ＬＣ−５５ＷＫ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．）など）及び脂肪族樹脂（ＥＳＣＯＲＥＺ  １３１０ＬＣ（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ  ｏｆ  Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）など）を含む。粘着性付与剤は、存在する場合、典型的には、約５〜７５重量パーセントの感圧接着剤を含む。
【００５５】
有用な感圧接着剤は、架橋されるか、又は架橋されなくてもよい。
【００５６】
感圧接着剤は、裏材の主要表面の全て又は一部だけを被覆し得、均一にコーティングされ、実質的に空隙のないフィルムを形成するか、又はパターンコーティングされ得る。パターンコーティングは、例えば水蒸気の透過を増加させるために使用され得る。
【００５７】
加えて、着色剤、充填剤、ワックス、可塑剤、及び抗酸化剤などの他の添加剤が感圧接着剤層に含まれ得る。
【００５８】
典型的には、感圧層は、約１０〜６００ミクロンの厚さ、より典型的には２０〜６０ミクロンの厚さを有するが、他の厚さを使用することもできる。アクリル感圧接着剤層は、例えば溶融押出技法、コーティング重合可能な接着剤前駆体材料、次に放射線硬化（例えばｅビーム及び／又は紫外線）を用いて、積層により、又は溶剤コーティングにより、剥離基材又は裏材上に配置され得る。
【００５９】
裏材は、感圧層を支持することができなければならない。一部の実施形態では、裏材は、実質的に平滑な主要表面を有し、可撓性であり、任意に形状適合性である。有用な裏材の例としては、不織布、ポリマーフィルム、及び金属箔を含む。裏材は、例えば、ウェブ、ベルト、ロール、又はシートを含み得る。
【００６０】
有用な裏材は、例えば可撓性フィルムおよび不織布を含む。可撓性フィルム及び不織布に使用することができる材料の例としては、ポリオレフィン（例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎのポリオレフィンエラストマー（商品名ＥＮＧＡＧＥで入手可能）及びポリオレフィンプラストマー（商品名ＡＦＦＩＮＩＴＹで入手可能）などのポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、及びメタロセンポリオレフィン）、ポリエステル（例えばＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆  Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．から商品名ＨＹＴＲＥＬで入手可能なもの）、ポリアミド、スチレン／ブタジエンコポリマー（例えばＫｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ  Ｔｅｘａｓから商品名ＫＲＡＴＯＮで入手可能なもの）、及びポリウレタンエラストマー（例えば商品名ＥＳＴＡＮＥ  ５７０１、ＥＳＴＡＮＥ  ５８３０９、ＥＳＴＡＮＥ  ５８２３７、及びＥＳＴＡＮＥ  ５７０２で入手可能なそれらのポリウレタンエラストマー）；レーヨン、クロロプレンゴム、エチレン／プロピレンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、天然若しくは合成ゴム、ブチルゴム、シリコーンゴム、又はＥＰＤＭゴム；並びにそれらの組み合わせが挙げられる。一部の実施形態では、裏材は、例えば米国特許第３，６４５，８３５号（Ｈｏｄｇｓｏｎ）及び第４，５９５，００１（Ｐｏｔｔｅｒら）に記載される、高水蒸気透過性フィルムを含む。一部の実施形態では、裏材及び感圧接着剤層は、複合物品（即ち、裏材上に配置される感圧層と共に）として得ることができる。そのような有用な複合物品の１つである、片側を感圧接着剤でコーティングされたポリウレタンエラストマーフィルムは、商品名ＴＥＧＡＤＥＲＭで３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【００６１】
裏材は、望ましくは、解剖学的表面に容易に形状適合性であるが、これは必須要件ではない。そのため、解剖学的表面に適用されると、たとえ表面が動いた場合でもその表面に順応し、かつ伸張及び収縮することができる。一部の実施形態では、裏材は、エラストマーポリウレタンフィルム、ポリエステルフィルム、又はポリエーテルブロックアミドフィルムを含む。
【００６２】
本開示に従う方法では、活性組成物で印刷された剥離基材（即ち、印刷剥離基材）は、感圧接着剤層に対して押し付けられ、典型的には、裏材（例えばフィルム又はシート）上に、任意に複数の活性沈積物のうちの少なくとも一部が少なくとも部分的に感圧接着剤層に埋め込まれるのに十分な力で配置される。圧力は、例えば冷間ロール積層機、ニップロール、プレス、又はハンドプレスなどを用いた、いずれの好適な方法によって適用され得る。一部の実施形態では、複数の活性沈積物のうちの少なくとも一部は、感圧接着剤に完全に埋め込まれる。完全に埋め込まれた活性沈積物は、感圧接着剤層の外表面とぴったり重なるか、又はその外表面の下に埋め込まれ得る。一部の実施形態では、複数の活性沈積物のうちの少なくとも一部は、十分に埋め込まれるため、裏材と接触する。
【００６３】
裏材が非常に柔軟であり、ウェブの取り扱い中に損傷を受けやすい実施形態では、感圧接着剤層は、あるいは、印刷剥離基材上に配置することができ、その後、得られたアセンブリが後続工程で裏材に積層される。有利に、この方法は、典型的には非常に柔軟であり、裏材層を取り扱うことが困難である切開ドレープの製造に典型的には有効である。
【００６４】
活性沈積物は本質的に感圧接着剤層の外側主要表面とぴったり重なることができるが、活性沈積物を対応する陥凹に過充填し、部分的に外側主要表面上に配置されることも、本開示の範囲内である。同様に、活性沈積物は、対応する陥凹を一部分だけ充填することができる。
【００６５】
本開示に従う抗菌性感圧接着剤物品は有用である。例えば、それらは、皮膚に適用され、切開ドレープ、テープ、創傷手当て用品（例えば閉鎖性手当て用品及び圧迫手当て用品を含む）、及び経皮パッチとして使用することができる。テープの場合において、本開示に従う感圧接着剤物品は、接着層の反対側の裏材の主要表面上に配置される低接着バックサイズを有することができ、裏材及び感圧接着剤層（その上に活性沈積物を有する）は、ロールを形成するようにそれ自体の上に巻くことができる。
【００６６】
以下の非限定的な実施例によって本開示の目的及び利点を更に例示するが、これらの実施例に記載する特定の材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は、本開示を不当に限定するものとして解釈されるべきではない。
【実施例】
【００６７】
特に断らないかぎり、実施例及び本明細書の残りの部分におけるすべての部、比率（％）及び比等は、重量基準である。
【００６８】
以下の材料を、以下の実施例で使用した。
【００６９】
【表１】
2015507036.tif 000003
【００７０】
【表２】
2015507036.tif 000004
【００７１】
アクリル剥離基材の調製
イソステアリルアクリレート（ＮＫ  ＥＳＴＥＲ  ＩＳＡ，Ｏｓａｋａ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｌｔｄ．，Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎ）、ステアリルアクリレート（ＮＫ  ＥＳＴＥＲ  ＳＴＡ，Ｏｓａｋａ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，Ｌｔｄ．）、及びＥＢＥＣＲＹＬ  Ｐ３６（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｅｒｓｏｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）を、５０／５０／０．４のモノマー比で、６０重量パーセントの固形分に対して５０：５０の酢酸エチル／ヘプタンのブレンドに懸濁した。この混合物を反応槽に投入した。次に、０．３部の開始剤Ｖ−６０１（２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、Ｗａｋｏ  Ｐｕｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．，Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎ）を投入し、続いて、槽内の内容物を窒素ガスで１０分間パージした。槽を密封し、５０℃で維持された一定温度の回転槽内に設置した。この反応を２４時間進行させた。
【００７２】
得られたコポリマー溶液を、トルエン／２−ブタノン（５０：５０）の溶剤ミックスで２重量パーセントに希釈し、次に、＃４巻線ロッドを用いて希釈した溶液を、２ミル（５１ミクロン）厚のポリエステルフィルム（Ｆ７Ｓ，Ｔｏｒａｙ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｎｏｒｔｈ  Ｋｉｎｇｓｔｏｗｎ，Ｒｈｏｄｅ  Ｉｓｌａｎｄ）上にコーティングした。次に、コーティングされたフィルムを、窒素下、５０６ｍＪ／ｃｍ２のＵＶＡエネルギー密度で、４０ｆｐｍ（１２ｍ／分）で２回通過させることにより、高圧水銀蒸気ランプ（Ｈバルブ、１３０Ｗ／ｃｍ；Ｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，Ｍａｒｙｌａｎｄ）で照射し、アクリル剥離基材フィルムを得た。
【００７３】
（実施例１〜９）
印刷配合物＃１
高温で数日間、２０％  ｗ／ｗのＰＶＡ（高分子量）の水溶液は、ＰＶＡ／水混合物を攪拌することにより調製された。冷却後、３５０グラムのこの溶液を、１５０グラムの２０％のＣＨＧ溶液と混合した。０．１％の赤色染料を添加した。室温でのこの溶液のブルックフィールド粘度は１４０ｃＰ（１４０ｍＰａ−ｓｅｃ、＃３１スピンドル、３０〜１００ｒｐｍの範囲）であった。
【００７４】
印刷配合物＃２
印刷配合物＃１に関して記載される１６３グラムの２０％のＰＶＡ（高分子量）溶液を、１６３グラムの２０％のＣＨＧ溶液及び１７４グラムの水と混合した。０．１％の赤色染料を添加した。室温でのこの溶液のブルックフィールド粘度は１９０ｃＰ（１９０ｍＰａ−ｓｅｃ、＃３１スピンドル、３０〜１００ｒｐｍの範囲）であった。
【００７５】
印刷配合物＃３
印刷配合物１に関して記載される７５グラムの２０％のＰＶＡ（高分子量）溶液を、１７６グラムの２０％のＣＨＧ溶液及び２５０グラムの水と混合した。０．１％の赤色染料を添加した。室温でのこの溶液のブルックフィールド粘度は２００ｃＰ（２００ｍＰａ−ｓｅｃ、＃３１スピンドル、３０〜１００ｒｐｍの範囲）であった。
【００７６】
印刷配合物＃４
メタノール中の１９％  ｗ／ｗのＰＶＡ（４４〜５１パーセント加水分解、Ｍｎ＝９３，０００ｇ／ｍｏｌ；Ｍｗ＝４００，０００ｇ／ｍｏｌ）（１５０グラム））の溶液を、１６０グラムの２０％のＣＨＧ溶液及び１９０グラムの水と混合した。０．１％の赤色染料を添加した。室温でのこの溶液のブルックフィールド粘度は１４０ｃＰ（１４０ｍＰａ−ｓｅｃ、＃３１スピンドル、３０〜１００ｒｐｍの範囲）であった。
【００７７】
印刷配合物＃５
加熱しながら数日間、混合物を攪拌することにより、水中５％  ｗ／ｗグアーの分散液を調製した。１６４グラムのこの分散液を１５５グラムの２０％のＣＨＧ溶液及び２３２グラムの水と混合した。０．１％の赤色染料を添加した。室温でのこの溶液のブルックフィールド粘度は２００ｃＰ（２００ｍＰａ−ｓｅｃ、＃３１スピンドル、１０〜５０ｒｐｍの範囲）であった。
【００７８】
印刷配合物＃６
印刷配合物＃５に関して調製された７５グラムの５％のグアー分散液を３５０グラムの２０％のＣＨＧ溶液及び２８５グラムの水と混合した。０．１％の赤色染料を添加した。室温でのこの溶液のブルックフィールド粘度は７００ｃＰ（７００ｍＰａ−ｓｅｃ、＃３１スピンドル、１０ｒｐｍ）であった。
【００７９】
印刷配合物＃７
印刷配合物＃１に関して調製された３５０グラムのＰＶＡ（高分子量）溶液を、１５０グラムの２０％のＣＨＧ溶液と混合し、０．１％の赤色染料を添加して、ＣＨＧ／ＰＶＡ原液を調製した。２００グラムの２０％のＣＨＧ溶液を４６７グラムの水で希釈し、０．１％の赤色染料を添加して、ＣＨＧ原液を調製した。２０７グラムのＣＨＧ／ＰＶＡ原液を、８４グラムのＣＨＧ原液と混合して、最終印刷配合物を生成した。室温でのこの溶液の粘度（ノークロス法）は９２０ｃＰ（９２０ｍＰａ−ｓｅｃ）であった。
【００８０】
印刷配合物＃８
印刷配合物＃７に関して記載されるように、１０部の印刷配合物＃７のサンプルを１部のＣＨＧ原液で希釈した。室温でのこの溶液の粘度（ノークロス法）は６４０ｃＰ（６４０ｍＰａ−ｓｅｃ）であった。
【００８１】
印刷配合物＃９
印刷配合物＃７に関して記載されるように、１０部の印刷配合物＃８のサンプルを１部のＣＨＧ原液で希釈した。室温でのこの溶液の粘度（ノークロス法）は４２０ｃＰ（４２０ｍＰａ−ｓｅｃ）であった。
【００８２】
粘度測定
特に記載されない限り、印刷配合物の粘度は、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ粘度計（モデルＤＶ−ＩＩ＋，Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｍｉｄｄｌｅｂｏｒｏ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）を用いて測定された。粘度計は、スピンドル＃３１又はスピンドル＃２１で装備された。試験は、室温で行われた。
【００８３】
印刷配合物７〜９の粘度は、Ｎｏｒｃｒｏｓｓ粘度測定カップ（Ｎｏｒｃｒｏｓｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎｅｗｔｏｎ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）を用いて測定された。印刷配合物７及び８に関して、Ｎｏｒｃｒｏｓｓシェルカップ番号５を大きなプラスチックのビーカーの中に設置し、所望の溶液で充填し、２分間放置し、いくらかの気泡を消失させた。次に、カップを持ち上げ、溶液を排出させた。排出にかかった時間を記録し、Ｎｏｒｃｒｏｓｓにより供給される基準化グラフから粘度を決定した。印刷配合物９に関して、Ｎｏｒｃｒｏｓｓカップ番号４が使用されたことを除き、同じ手順に従った。
【００８４】
（実施例１〜９）
印刷配合物１ａ〜１ｄ（反復試験）及び印刷配合物２〜９のそれぞれに関して、印刷配合物の回転バンクは、必要に応じてドクターブレードのちょうど先に印刷配合物を手動で添加することにより、アニロックスロール上に維持された。次に、アニロックスロールは、溶液を印刷ロール上に計量した。印刷ロールのパターンは、隆起した正方形パッドの正方配列であり、図３に示されるように、それぞれ、面積は約０．１４ｍｍ２であった。隣接する正方形間の中心から中心までの距離は、互いに直交する正方形のグリッド方向に沿って約０．７ｍｍ、そして対角に沿って約１．０ｍｍであった。
【００８５】
次に、印刷ロールは、基材を１分当たり１０フィート移動させながら、シリコーン処理された紙基材に印刷配合物を適用するために使用された。次に、湿ったパターンを有する基材は、パターンを乾燥させるために、長さ１０フィートのオーブンに通される。印刷された剥離基材１のパターンに関して、乾燥は４つの異なるオーブン温度で実施され、４つの試料は、表１において印刷された剥離基材１ａ〜１ｄと称される。各基材上の乾燥させたパターンは、蛍光顕微鏡で撮像された。図４は、剥離基材１ｄの基材上の乾燥させたパターンの蛍光顕微鏡写真を示す。図５は、剥離基材５の基材上の乾燥させたパターンの蛍光顕微鏡写真を示す。図４及び５に代表されるように、各例示的な印刷剥離基材は、ＣＨＧとポリマーとの混合物の位置に対応する円形スポットのパターンに穴を開ける。スポットの間隔は、印刷ロールパターンの特徴の間隔と良好に一致した（即ち、正方配列のスポット間は約０．７ｍｍ）。これらの画像の分析は、基材上のパターンの面積被覆率及び個々のスポットの中央面積を決定した。表１（下）において、面積被覆数は、２つの異なるパターンのサンプルの画像から取得され、中央スポット寸法は、両方の画像からの組み合わせデータからの中央値である。
【００８６】
【表３】
2015507036.tif 000005
【００８７】
ＣＨＧ切開ドレープ配合物の接着試験
印刷配合物１ｄ、５、６、及び９からの印刷剥離基材の試料を、イソオクチルアクリレート／Ｎ−ビニルピロリドン（ＩＯＡ／ＮＶＰ，９１／９）接着剤で手でコーティングした。１５５ｃｍ２当たり約１１グレイン（０．７１３グラム）のコーティング重量を標的とした。次に、接着剤コーティングされた試料を、約３〜５分間、８２℃のオーブンで乾燥させた。次に、乾燥させた試料のそれぞれは、ＨＹＴＲＥＬ  ４０５６ライナーなしフィルムのシートに積層された。積層は、接着剤側をＨＹＴＲＥＬ  ４０５６フィルムに対面させて、加熱していないローラーに接着剤を有する基材と裏材を一緒に通過させることによって実施された。これらの試料を評価するために、シートに対する接着は以下のように実施された。書籍用テープ（ＳＣＯＴＣＨ  ８４５書籍修理テープ、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）を、ドレープ試料のＨＹＴＲＥＬ  ４０５６フィルム側に接着した。次に、幅１．０インチ（２．５ｃｍ）、長さ約４〜６インチ（１０〜１５ｃｍ）の片を試料から裁断した。引手は、マスキングテープから製造され、１．０インチ（２．５ｃｍ）の片の一端に取り付けた次に、剥離基材を取り除き、テープ片を慎重に重ね合わせ、４．５ポンドのローラーで上下に１回転がすことによって、片を、光輝焼なまし仕上げされた＃３０２又は３０４  ＡＩＳＩステンレススチールプレートに接着し、ヘプタン／イソプロピルアルコール（１：１比、ｗｔ．／ｗｔ．）の溶液で新しく洗浄した。１８０°の引き剥がし試験は、ＡＳＴＭ試験法Ｄ１０００−１０「電気及び電子用途に使用される感圧接着剤コーティングされたテープの標準試験法」により１２インチ／分（３０ｃｍ／分）の速度で実施された。平均引き剥がし力を記録した。試験は各試料に関して３つ組で行われた。
【００８８】
幾つかの市販の切開ドレープの典型的な引き剥がし力値は、２４オンス／インチ幅（０．２７ｋｇ／ｃｍ幅）を僅かに上回る。表２（下）の結果は、実施例１ｄ、９、５、及び６が、接着剤の表面上のＣＨＧパターン形成が引き剥がし接着剤に負の影響を及ぼさなかったことを示すことを示す。
【００８９】
【表４】
2015507036.tif 000006
【００９０】
抗菌性能の時間死滅試験
上記の接着試験に使用された幾つかの例の試料に抗菌性能試験も行った。５分の時間死滅実験を以下のように実施した。
【００９１】
メチシリン耐性黄色ブドウ球菌（ＭＲＳＡ，ＡＴＣＣ  ＃３３５９２）の懸濁液を、０．５マックファーランド標準比濁液を用いて、リン酸緩衝液（phosphate buffered water）（ｐｂｗ）中に１ミリリットル（ｍＬ）当たり１×１０８ＣＦＵ（コロニー形成単位）の濃度で調製した。エッペンドルフ型ピペットを用いて、５０μＬのこの懸濁液を、１５〜１６の別個の液滴として接着剤フィルムの直径２．５ｃｍ区画の接着剤表面に移した。次に、これらの接種試料を室温（２３＋／−２℃）で５分間インキュベートした。インキュベート後、試料を２０ｍＬの中和緩衝液に配置し、１分間超音波処理し、その後、２分間渦動させた。得られた溶液の一部をｐｂｗで系列希釈した。純溶液及び希釈液を、それぞれ３Ｍ  ＰＥＴＲＩＦＩＬＭ生菌数プレート（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）に配置し、少なくとも２４時間インキュベートした。次に、３Ｍ  ＰＥＴＲＩＦＩＬＭプレート読取機（モデル６４９９，３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）を用いて、３Ｍ  ＰＥＴＲＩＦＩＬＭプレートを数えた。実施例１ｄ、５、及び９はそれぞれ、２〜３のｌｏｇ減少を示した。ｌｏｇ減少は、他の同等のパターン形成されない基材を利用する対照（プラセボ）試料には見られなかった。
【００９２】
ＴＥＧＡＤＥＲＭ接着剤配合物の試験
剥離基材をＴＥＧＡＤＥＲＭ  １６２４Ｗの透明な手当て用品の試料から取り除いた。次に、ローラーを使用して、各試料を表１の実施例１ｄ、５、及び６の中から選択されたＣＨＧパターン形成された基材上に手動で積層した。次に、１６２４Ｗ手当て用品に合うように積層体を裁断した。これらの積層体試料は、抗菌阻害ゾーン（ＺＯＩ）試験及び他の試験に使用された。
【００９３】
抗菌阻害ゾーン（ＺＯＩ）試験
抗菌性能は、阻害ゾーン試験を用いて定量的に決定された。
【００９４】
表皮ブドウ球菌と緑膿菌の溶液を、０．５マックファーランド標準比濁液を用いて、バターフィールド緩衝液中に１ミリリットル当たり約１×１０８コロニー形成単位の濃度で調製した。試験される各試料に関して、減菌綿アプリケータを溶液中に浸し、ミューラーヒントン（Mueller Hinton）ＩＩプレートの乾燥表面を異なる３方向に塗布することにより、細菌叢を調製した。次に、試験される接着剤シートから裁断した直径８ミリメートル（ｍｍ）のディスクを、プレート上に配置し、プレートとの完全な接触を確実にするために、強く押し付けた。プレートを３５±２℃で２４時間インキュベータに保持した。次に、成長阻害が観察された、及び／又は成長が観察されなかった各サンプルの周囲領域（直径８ｍｍのサンプルディスク下の領域を含む）の直径の測定を行った。初期阻害ゾーンに関して、阻害ゾーン直径を記録した。初期阻害ゾーンは、成長が観察されなかった領域（直径８ｍｍのサンプルディスク下の領域を含む）直径として定義された。結果を表３に示す。一部の試験は繰り返され、それらの場合、両方を示す。全ての試料は阻害ゾーンを示した。ＴＥＧＡＤＥＲＭ  １６２４Ｗの透明な手当て用品試料は、同等のＩＯＡ／ＮＶＰ試料より僅かに大きい阻害ゾーンを示した。実施例１ｄにおけるＣＨＧの濃度の大幅な増加は、比例して大幅な阻害ゾーン値につながらなかった。ＰＶＡサンプル（実施例１ｄ及び９）は、グアーサンプル（実施例５及び６）より僅かに良好な阻害ゾーンを示した。
【００９５】
【表５】
2015507036.tif 000007
【００９６】
（実施例１０〜１７）
実施例１０〜１７は、印刷プレートパターンを変更したときの作用を示す。
【００９７】
印刷プレートパターン１
印刷プレートパターン１は、約０．０９０ｍｍ２の隆起したパッド領域に対応する各側に０．３０ｍｍの個々の隆起した正方形の領域を有した。正方形の領域は、正方配列に整列され、中心から中心までの距離は０．６３ｍｍであった。
【００９８】
印刷プレートパターン２
印刷プレートパターン２は、約０．０８４ｍｍ２の隆起したパッド領域に対応する各側に０．２９ｍｍの個々の隆起した正方形の領域を有した。正方形の領域は、正方配列に整列され、中心から中心までの距離は２．９ｍｍであった。
【００９９】
印刷プレートパターン３
印刷プレートパターン３は、約０．０２５ｍｍ２の隆起したパッド領域に対応する直径０．１８ｍｍの個々の隆起した円形の領域を有した。円形の領域は、六角配列に整列され、中心から中心までの距離は０．２４ｍｍであった。
【０１００】
印刷プレートパターン４
印刷プレートパターン４は、約０．００６ｍｍ２の隆起したパッド領域に対応する直径０．０９ｍｍの個々の隆起した円形の領域を有した。円形の領域は、六角配列に整列され、中心から中心までの距離は０．１７ｍｍであった。
【０１０１】
（実施例１０）
印刷配合物は、最初に、加熱及び数日間の攪拌を用いて、水に２５％  ｗ／ｗのＰＶＡ（低ＭＷ）を溶解することにより調製された。ＰＶＡ溶液（６１０グラム）を、２８６．３グラムの２０％のＣＨＧ溶液及び５６．７グラムの水と混合し、０．４％の赤色色素を添加した。得られた印刷配合物は、室温で４６０ｃＰ（４６０ｍＰａ−ｓｅｃ、＃３１スピンドル、５０ｒｐｍ）のブルックフィールド粘度及び５．２のｐＨを有した。これは、印刷プレートパターン１を用いて、シリコーン処理された紙基材上にパターン形成された。得られたパターンは、４．０パーセントの被覆面積を有し、パターンスポット間の中央間隔は、約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０２４ｍｍ２であった。
【０１０２】
（実施例１１）
実施例１０に使用された印刷配合物を、印刷プレートパターン２を用いてシリコーン処理された紙基材上にパターン形成した。得られたパターンは、２．１％の被覆面積を有し、パターンスポット間の中央間隔は、約２．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．１２３ｍｍ２であった。
【０１０３】
（実施例１２）
印刷配合物を、実施例１と同一の４５９グラムの２０％のＰＶＡ（高分子量）溶液を３５１グラムの２０％のＣＨＧ溶液、２４グラムのＰＥＧ−４０００、及び３３７グラムの水と混合することにより調製した。赤色色素（０．４％）を添加した。印刷配合物は、室温で４８０ｃＰ（４８０ｍＰａ−ｓｅｃ、＃３１スピンドル、５０ｒｐｍ）のブルックフィールド粘度及び４．８のｐＨを有した。これは、印刷プレートパターン１を用いて、シリコーン処理された紙基材上にパターン形成された。得られたパターンは、３．１パーセントの被覆面積を有し、パターンスポット間の中央間隔は、約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０１２ｍｍ２であった。
【０１０４】
（実施例１３）
実施例１２の印刷配合物を、印刷プレートパターン２を用いてシリコーン処理された紙基材上にパターン形成した。得られたパターンは、０．９％の被覆面積を有し、パターンスポット間の中央間隔は、約２．７ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０３０ｍｍ２であった。
【０１０５】
（実施例１４）
印刷配合物は、室温で一晩攪拌することにより、１００グラムのＰＶＰ  ＨＭＷを４００グラムの２０％のＣＨＧ溶液に溶解することにより調製された。赤色染料（０．１パーセント）を添加した。印刷配合物は、室温で１６０ｃＰ（１６０ｍＰａ−ｓｅｃ、＃２１スピンドル、３〜１２ｒｐｍの範囲）のブルックフィールド粘度及び４．８のｐＨを有した。これは、印刷プレートパターン３を用いて、シリコーン処理されたポリマー基材１７５２上にパターン形成された。得られたパターンは、２．６パーセントの被覆面積を有し、パターンスポット間の中央間隔は、約０．２４ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．００１９ｍｍ２であった。
【０１０６】
（実施例１５）
実施例１４の印刷配合物を、印刷プレートパターン４を用いて１７５２シリコーン処理されたフィルム基材上にパターン形成した。得られたパターンは、２．９パーセントの被覆面積を有し、パターンスポット間の中央間隔は、約０．１７ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０００６ｍｍ２であった。
【０１０７】
（実施例１６）
印刷配合物を、室温で一晩攪拌することにより、１７．５グラムのヒドロキシプロピルセルロースを４８７．５グラムの２０％のＣＨＧ溶液に溶解することにより調製した。赤色染料（０．１パーセント）を添加した。これは、室温で２１０ｃＰ（２１０ｍＰａ−ｓｅｃ、＃２１スピンドル、１２ｒｐｍ）のブルックフィールド粘度及び４．６のｐＨを有した。これは、印刷プレートパターン３を用いて、１７５２シリコーン処理されたフィルム基材上にパターン形成された。得られたパターンは、１．５パーセントの被覆面積を有し、パターンスポット間の中央間隔は、約０．２４ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０００５ｍｍ２であった。
【０１０８】
（実施例１７）
実施例１６の印刷配合物を、印刷プレートパターン４を用いてシリコーン処理された紙基材上にパターン形成した。得られたパターンは、１．５パーセントの被覆面積を有し、パターンスポット間の中央間隔は、約０．１７ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０００４ｍｍ２であった。
【０１０９】
（実施例１８〜３０）
実施例１８〜３０は、印刷配合物及び基材を更に変更したときの作用を示す。
【０１１０】
実施例１８〜３０の調製方法
図３に示される印刷プレートを、直径１１４ｍｍ及び幅５１ｍｍの真鍮ディスク上に載置するために、２重コーティングされたテープを使用した。印刷配合物の層をガラスのプレート上にコーティングするために、２０番のメイヤーロッド（ＲＤ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｗｅｂｓｔｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）を使用した。印刷プレートを備えた真鍮ディスクをコーティングされたガラス全体に転動させ、その後、直ぐに剥離基材に転動させた。基材を１〜５分の間１００℃のオーブンに設置した。
【０１１１】
（実施例１８）
印刷配合物は、実施例１と同一の８．２グラムの２０％のＰＶＡ（高分子量）溶液を０．４グラムのＬＡＵＲＩＣＩＤＩＮ、０．８グラムのＢＲＩＪ  ７８、０．０３グラムの安息香酸、及び１０．６グラムの水と混合することにより調製された。０．４％の赤色色素を添加し、溶液を室温で攪拌した。これは、上述のように、シリコーン処理された紙基材のシリコーン処理された表面上にコーティングされた。得られた印刷表面をＳＴＥＲＩ−ＤＲＡＰＥ  １０５０切開ドレープ（部品番号７０−２００４−１７９７−３，３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）の小片に積層した。接着剤がシリコーン処理された紙基材から引き剥がされ、４．０面積パーセントの被覆率でパターンが接着剤に転写された。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０１９ｍｍ２であった。
【０１１２】
（実施例１９）
印刷配合物は、実施例１と同一の８．２グラムの２０％のＰＶＡ（高分子量）溶液を０．４グラムのＳＥＮＳＩＶＡ  ＳＣ  ５０、０．８グラムのＢＲＩＪ  ７８、０．０３グラムの安息香酸、及び１０．６グラムの水と混合することにより調製された。０．４％の赤色色素を添加し、溶液を室温で攪拌した。これは、上述のように、シリコーン処理された紙基材のシリコーン処理された表面上にコーティングされた。得られた印刷表面をＳＴＥＲＩ−ＤＲＡＰＥ  １０５０切開ドレープの小片に積層した。接着剤がシリコーン処理された紙基材から引き剥がされ、２．８面積パーセントの被覆率でパターンが接着剤に転写された。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０１２ｍｍ２であった。
【０１１３】
(実施例２０)
印刷配合物は、実施例１と同一の８．２グラムの２０％のＰＶＡ（高分子量）溶液を６グラムのＣＯＳＭＯＣＩＬ  ＣＱ及び５．８グラムの水と混合することにより調製された。０．４％の赤色色素を添加し、溶液を室温で攪拌した。これは、上述のように、シリコーン処理された紙基材の表面上にコーティングされた。得られた印刷表面をＳＴＥＲＩ−ＤＲＡＰＥ  １０５０切開ドレープの小片に積層した。接着剤が基材から引き剥がされ、２．６面積パーセントの被覆率でパターンが接着剤に転写された。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０１０ｍｍ２であった。
【０１１４】
（実施例２１）
印刷配合物は、実施例１と同一の８．２グラムの２０％のＰＶＡ（高分子量）溶液を０．２グラムの塩化ヘキサデシルピリジニウム及び１１．６グラムの水と混合することにより調製された。０．４％の赤色色素を添加し、溶液を室温で攪拌した。これは、上述のように、シリコーン処理された紙基材の表面上にコーティングされた。得られた印刷表面をＳＴＥＲＩ−ＤＲＡＰＥ  １０５０切開ドレープの小片に積層した。接着剤が基材から引き剥がされ、１．８面積パーセントの被覆率でパターンが接着剤に転写された。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０１０ｍｍ２であった。
【０１１５】
（実施例２２）
印刷配合物は、実施例１と同一の８．２グラムの２０％のＰＶＡ（高分子量）溶液を０．２グラムのＲＩＴＡ  ＰＣＭＸ及び１１．６グラムの水と混合することにより調製された。０．４％の赤色色素を添加し、溶液を室温で攪拌した。これは、上述のように、シリコーン処理された紙基材の表面上にコーティングされた。得られた印刷表面をＳＴＥＲＩ−ＤＲＡＰＥ  １０５０切開ドレープの小片に積層した。接着剤が基材から引き剥がされ、０．９面積パーセントの被覆率でパターンが接着剤に転写された。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．００５ｍｍ２であった。
【０１１６】
(実施例２３)
印刷配合物は、実施例１と同一の８．２グラムの２０％のＰＶＡ（高分子量）溶液を０．４グラムのオクテニジン−ＨＣｌ及び１１．４グラムの水と混合することにより調製された。０．４％の赤色色素を添加し、溶液を室温で攪拌した。これは、上述のように、シリコーン処理された紙基材の表面上にコーティングされた。得られた印刷表面をＳＴＥＲＩ−ＤＲＡＰＥ  １０５０切開ドレープの小片に積層した。接着剤が基材から引き剥がされ、７．６面積パーセントの被覆率でパターンが接着剤に転写された。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０２２ｍｍ２であった。
【０１１７】
(実施例２４)
印刷配合物は、６０℃の油浴中の丸底フラスコ中で３０分間、真空下の５０グラムの２０％のＣＨＧ溶液を磁気的に攪拌することにより調製され、この間に溶液の重量は２３．７グラムに減少した。２３．０グラムのこの溶液を、類似する加熱及び真空下で更に１０分間攪拌し、この間に重量は１６．４グラムに減少した。１４．８グラムのこの溶液を１．２グラムの水で希釈した。この溶液は、４００ｃＰ（４００ｍＰａ−ｓｅｃ、＃３１スピンドル、４ｒｐｍ）のブルックフィールド粘度を有した。赤色色素（０．４パーセント）を添加した。この印刷溶液を、上述のシリコーン処理された紙基材の表面上にコーティングした。得られた印刷表面をＳＴＥＲＩ−ＤＲＡＰＥ  １０５０切開ドレープの小片に積層した。接着剤が基材から引き剥がされ、６．２面積パーセントの被覆率でパターンが接着剤に転写された。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０２４ｍｍ２であった。
【０１１８】
（実施例２５）
印刷配合物は、９０．７５グラムのＬＡＵＲＩＣＩＤＩＮを融解し、その後、２９７．５グラムのエタノール中の２０グラムのヒドロキシプロピルセルロース溶液を添加することにより調製された。次に、１１２．５グラムの２０％のＣＨＧ溶液を添加し、その後、赤色染料（０．１パーセント）を添加した。室温での溶液のブルックフィールド粘度は１７０ｃＰ（１７０ｍＰａ−ｓｅｃ、＃２１スピンドル、６ｒｐｍ）であった。これは、上述のようにシリコーン処理された紙基材の表面上にコーティングされた。得られた印刷表面をＳＴＥＲＩ−ＤＲＡＰＥ  １０５０切開ドレープの小片に積層した。接着剤が基材から引き剥がされ、４．５面積パーセントの被覆率でパターンが接着剤に転写された。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０１６ｍｍ２であった。
【０１１９】
（実施例２６）
高温で数日間、２０％  ｗ／ｗのＰＶＡ（高分子量）の水溶液は、ＰＶＡ／水混合物を攪拌することにより調製された。冷却後、１５０グラムのこの溶液を、３５０グラムの２０％のＣＨＧ溶液と混合した。０．１％の赤色染料を添加した。室温でのこの溶液のブルックフィールド粘度は２３０ｃＰ（２３０ｍＰａ−ｓｅｃ、＃２１スピンドル、６ｒｐｍの範囲）であり、ｐＨは４．７であった。
【０１２０】
リン酸溶液（０．０５ｇ、８５％）を上記の１５ｇ部分の溶液に添加した。この溶液のｐＨは、４．１６であると測定された。この溶液を、上述のシリコーン処理された紙基材の表面上にコーティングした。得られた印刷表面をＳＴＥＲＩ−ＤＲＡＰＥ  １０５０切開ドレープの小片に積層した。接着剤が基材から引き剥がされ、４．３面積パーセントの被覆率でパターンが接着剤に転写された。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０１７ｍｍ２であった。
【０１２１】
（実施例２７）
グルコン酸溶液（０．４５ｇ、約５０％）を、実施例２６の最初の段落に記載される１５ｇ部分の溶液に添加した。この溶液のｐＨは、３．８８であると測定された。この溶液を、上述のシリコーン処理された紙基材の表面上にコーティングした。得られた印刷表面をＳＴＥＲＩ−ＤＲＡＰＥ  １０５０切開ドレープの小片に積層した。接着剤が基材から引き剥がされ、４．８面積パーセントの被覆率でパターンが接着剤に転写された。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０１９ｍｍ２であった。
【０１２２】
（実施例２８）
印刷配合物は、攪拌プレート上で水中１２．５０ｇの２０％のＣＨＧ、３７．４６ｇの水、及び０．２４ｇのＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＫ−ＭＨポリマーを混合することにより調製された。次に、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−Ｉ＋粘度計を使用して粘度を測定する前に、小さなサンプルアダプタセットｓｃ４−３１を用いてサンプルを２日間ジャーローラーにかけた（２８０ｃＰ（２８０ミリパスカル−秒））。次に、この溶液の一部を、等量のエタノールと混合し、０．０５％（ｗｔ／ｗｔ）の赤色染料を添加した。これは、上述のように、シリコーン処理された紙基材の表面上にコーティングされた。得られた印刷表面をＳＴＥＲＩ−ＤＲＡＰＥ  １０５０切開ドレープの小片に積層した。接着剤が基材から引き剥がされ、０．５面積パーセントの被覆率でパターンが接着剤に転写された。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．００２ｍｍ２であった。
【０１２３】
（実施例２９）
印刷配合物は、攪拌プレート上で水中１２．５０ｇのＣＯＳＭＯＳＩＬ  ＣＱ  ＰＨＭＢ、３７．５７ｇの水、及び０．２４ｇのＳＯＦＴＣＡＴ  ＳＫ−ＭＨポリマーを混合することにより調製された。次に、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−Ｉ＋粘度計を使用して粘度を測定する前に、小さなサンプルアダプタセットｓｃ４−３１を用いてサンプルを２日間ジャーローラーにかけた（３５０ｃＰ）。次に、この溶液の一部を、等量のエタノールと混合し、０．０５％（ｗｔ／ｗｔ）の赤色染料を添加した。これは、上述のように、シリコーン処理された紙基材の表面上にコーティングされた。得られた印刷表面をＳＴＥＲＩ−ＤＲＡＰＥ  １０５０切開ドレープの小片に積層した。接着剤が基材から引き剥がされ、０．７面積パーセントの被覆率でパターンが接着剤に転写された。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．００３ｍｍ２であった。
【０１２４】
（実施例３０）
印刷配合物は、攪拌プレート上で、４７．５５ｇの水中で０．５０ｇのＣＡＰＭＵＬ  ＰＧ−８モノカプリル酸プロピレングリコール（Ａｂｉｔｅｃ  Ｃｏｒｐ．Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，Ｏｈｉｏ）、１．５０ｇのＴＷＥＥＮ  ２０（ＭＰ  Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌｓ）、０．２５ｇ  ２−フェノキシエタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）、０．２０ｇのＡＲＩＳＴＯＦＬＥＸ  ＨＭＢを混合することにより調製された調製された。次に、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−Ｉ＋粘度計を使用して粘度を測定する前に、小さなサンプルアダプタセットｓｃ４−３１を用いて、サンプルを２日間ジャーローラーにかけた（４２０ｃＰ（４２０ｍＰａ−ｓｅｃ））。次に、この溶液の一部を０．１％（ｗｔ／ｗｔ）の赤色染料と混合した。これは、上述のように、シリコーン処理された紙基材の表面上にコーティングされた。得られた印刷表面をＳＴＥＲＩ−ＤＲＡＰＥ  １０５０切開ドレープの小片に積層した。接着剤が基材から引き剥がされ、０．９面積パーセントの被覆率でパターンが接着剤に転写された。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．００３ｍｍ２であった。
【０１２５】
抗菌活性試験（実施例２８〜３０）
以下に説明する直接時間死滅方法（ＡＳＴＭ  Ｅ２３１５−０３（２００８年再承認））を用いて、実施例２８〜３０の抗菌活性を測定した。９０分の時間死滅実験を以下のように実施した。
【０１２６】
黄色ブドウ球菌（ＡＴＣＣ  ＃２５９２３）の懸濁液を、０．５マックファーランド標準比濁液を用いて、リン酸緩衝液（ｐｈｏｓｐｈａｔｅ  ｂｕｆｆｅｒｅｄ  ｗａｔｅｒ）（ＰＢＷ）中に１ミリリットル（ｍＬ）当たり約１×１０８ＣＦＵ（コロニー形成単位）の濃度で調製した。エッペンドルフ型リピーター分注器（repeater pipettor）を用いて、５０μＬのこの懸濁液を、１６の別個の液滴として接着剤フィルムの直径２５ｍｍ区画の接着剤表面に移した。平均接種材料は６．１１ログの細菌であった。次に、これらの接種試料は、３５℃（＋／−２℃）で９０分間、覆ったペトリ皿でインキュベートされた。インキュベート後、試料を２０ｍＬのＤｅｙ／Ｅｎｇｌｅｙ中和培養液（ＤＥ）に配置し、１分間超音波処理し、その後、２分間渦動させた。得られた溶液をＰＢＷ中に系列希釈した。純溶液及び希釈液をそれぞれトリプチカーゼ大豆寒天（ＴＳＡ）に配置し、４０時間インキュベートした。実施例２８及び２９はそれぞれ、９９．９９％の菌減少を示した。実施例３０は、７８．７５％の減少を示した。最小ｌｏｇ減少は、他の同等のパターン形成されない基材を利用する対照（ＳＴＥＲＩ−ＤＲＡＰＥ  ２）試料には見られなかった。
【０１２７】
【表６】
2015507036.tif 000008
【０１２８】
（実施例３１Ａ及び実施例３１Ｂ）
印刷配合物は、５００グラムの２０％  ｗ／ｗ溶液のＰＶＡ（高分子量）を３６６グラムの２０％のＣＨＧ溶液及び３５４グラムの水と混合し、その後、０．４％の赤色色素を添加することにより調製された。これは、上述のように、アクリル剥離基材上にコーティングされた。得られたパターンは、６．４パーセントの面積被覆率を有した。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０２４ｍｍ２であった。
【０１２９】
この印刷剥離基材のシート１枚を５０ミクロン厚のイソオクチルアクリレート／Ｎ−ビニルピロリドン（ＩＯＡ／ＮＶＰ，９１／９）接着剤（実施例３１Ａ）でコーティングし、別のシートを５０ミクロン厚のイソオクチルアクリレート／アクリルアミドＩＯＡ／ＡＣＭ（９７／３）接着剤（実施例３１Ｂ）でコーティングした。これらの接着剤コーティングされたシートを２ＳＡＢポリエステルフィルムに積層した。
【０１３０】
比較例Ａ１及びＡ２
印刷されていないアクリル剥離基材のシートを５０ミクロン厚のイソオクチルアクリレート／Ｎ−ビニルピロリドン（ＩＯＡ／ＮＶＰ，９１／９）接着剤（比較実施例Ａ１）でコーティングし、印刷されていないアクリル剥離基材の別のシートを５０ミクロン厚のイソオクチルアクリレート／アクリルアミドＩＯＡ／ＡＣＭ（９７／３）接着剤（比較実施例Ａ２）でコーティングした。これらの接着剤コーティングされたシートを２ＳＡＢポリエステルフィルムに積層した。
【０１３１】
（実施例３２Ａ及び実施例３２Ｂ）
実施例３１に記載される印刷配合物を、上述のように、１７２０シリコーン処理されたフィルム基材上にパターン形成した。得られたパターンは、３．６パーセントの面積被覆率を有した。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０１３ｍｍ２であった。この印刷剥離基材のシート１枚を５０ミクロン厚のイソオクチルアクリレート／Ｎ−ビニルピロリドン（ＩＯＡ／ＮＶＰ，９１／９）接着剤（実施例３２Ａ）でコーティングし、別のシートを５０ミクロン厚のイソオクチルアクリレート／アクリルアミドＩＯＡ／ＡＣＭ（９７／３）接着剤（実施例３２Ｂ）でコーティングした。これらの接着剤コーティングされたシートを２ＳＡＢポリエステルフィルムに積層した。
【０１３２】
比較例Ｂ１及びＢ２
印刷されていない１７２０シリコーン処理されたフィルム基材のシートを５０ミクロン厚のイソオクチルアクリレート／Ｎ−ビニルピロリドン（ＩＯＡ／ＮＶＰ，９１／９）接着剤（比較実施例Ｂ１）でコーティングし、印刷されていない１７２０シリコーン処理されたフィルム基材の別のシートを５０ミクロン厚のイソオクチルアクリレート／アクリルアミドＩＯＡ／ＡＣＭ（９７／３）接着剤（比較実施例Ｂ２）でコーティングした。これらの接着剤コーティングされたシートを２ＳＡＢポリエステルフィルムに積層した。
【０１３３】
（実施例３３Ａ及び３３Ｂ）
実施例３１Ａの印刷配合物を、上述のように、１７５２シリコーン処理されたフィルム基材上にパターン形成した。得られたパターンは、４．８パーセントの面積被覆率を有した。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．１９ｍｍ２であった。この印刷剥離基材のシート１枚を５０ミクロン厚のイソオクチルアクリレート／Ｎ−ビニルピロリドン（ＩＯＡ／ＮＶＰ，９１／９）接着剤（実施例３３Ａ）でコーティングし、別のシートを５０ミクロン厚のイソオクチルアクリレート／アクリルアミドＩＯＡ／ＡＣＭ（９７／３）接着剤（実施例３３Ｂ）でコーティングした。これらの接着剤コーティングされたシートを２ＳＡＢポリエステルフィルムに積層した。
【０１３４】
比較例Ｃ１及びＣ２
印刷されていない１７５２シリコーン処理されたフィルム基材のシートを５０ミクロン厚のイソオクチルアクリレート／Ｎ−ビニルピロリドン（ＩＯＡ／ＮＶＰ，９１／９）接着剤（比較実施例Ｃ１）でコーティングし、印刷がない１７５２シリコーン処理されたフィルム基材の別のシートを５０ミクロン厚のイソオクチルアクリレート／アクリルアミドＩＯＡ／ＡＣＭ（９７／３）接着剤（比較実施例Ｃ２）でコーティングした。これらの接着剤コーティングされたシートを２ＳＡＢポリエステルフィルムに積層した。
【０１３５】
ＣＨＧ切開ドレープ配合物の剥離試験
実施例３１、３２、及び３３の印刷された剥離基材の試料を、ナイフ塗布機を用いてイソオクチルアクリレート／Ｎ−ビニルピロリドン（ＩＯＡ／ＮＶＰ，９１／９）接着剤又はイソオクチルアクリレート／アクリルアミドＩＯＡ／ＡＣＭ（９７／３）接着剤でコーティングした。５０ミクロンのコーティング厚が標的とされた。次に、接着剤コーティングされた試料を８０℃のオーブンで５分間乾燥させた。得られたサンプルを冷却させ、次に、２ミル（５１ミクロン）ポリエステルフィルム３ＳＡＢのプライム側に積層した。積層は、接着剤側を２ＳＡＢフィルムのプライム側に対面させて、加熱していないローラーに接着剤を有する基材と裏材を一緒に通過させることによって実施された。
【０１３６】
次に、これらの試料を、印刷活性組成物及び基材の剥離表面からの接着剤の剥離に関して評価した。得られた試料を、表５に指定される一定温度で一定期間熱老化した。所望の老化期間後、サンプルを幅１．２７ｃｍ、長さ約１５ｃｍの試験片に裁断した。試験片を、試験試料の剥離ライナー側に適用された幅２．５４ｃｍの２重コーティングされた接着紙テープ（商品名３Ｍ  ＤＯＵＢＬＥ  ＣＯＡＴＥＤ  ＰＡＰＥＲ  ＴＡＰＥ  ４１０Ｂで３Ｍ  ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮから市販されている）を用いて滑り／引き剥がし試験装置（モデルＳＰ２０００、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｔｒｏｎｇｓｖｉｌｌｅ，Ｏｈｉｏから入手）の作業板に取り付けた。取り付けた試験片に対して２ｋｇゴムローラーを作業板上で一回転がした。次に、ポリエステルの裏材（接着テープとも称される）との接着は、１分当たり２．３メートル（１分当たり９０インチ）の速度で１８０°の角度で引き剥がすことにより、基材の表面から取り除かれ、剥離ライナーから接着剤を取り除くのに必要とされる力は、５秒のデータ収集時間にわたって測定された。すべての剥離試験は、一定温度（２３℃）及び一定相対湿度（５０パーセント）の設備内で行った。各実施例に対して少なくとも２回の測定を行い、すべての測定値の平均としてデータを報告する。測定はグラム−力／０．５”で行われ、グラム−力／インチに変換された。
【０１３７】
後続の接着力を測定するための試験方法
印刷された表面からポリエステルの裏材（接着テープとも称される）との接着を引き剥がした後、引き剥がしたばかりの接着テープ（剥離基材無し）を、テープの接着剤を支持する面をパネルに接触させて移動式ガラス製試験パネルに接着することにより、接着テープの後続の（１８０°の引き剥がし）接着力を測定した。接着した接着テープを試験パネル上で、まず軽く親指の押圧を用い、次に２ｋｇのロールを用いて、擦った。次に、テープの後続の接着値を、上記器具及び試験パラメーターを用いて測定した。これらの測定値は、接着値の降下がＣＨＧ配合物の印刷により生じたか否かを決定するために取られた。後続接着試験も２３℃及び５０パーセント相対湿度にて行った。各実施例に対して少なくとも２回の測定を行い、すべての測定値の平均としてデータを報告する。測定はオンス−力／０．５インチで行われ、オンス−力／インチに変換された。結果を表５（下記）に記す。
【０１３８】
【表７】
2015507036.tif 000009
【０１３９】
（実施例３４〜３８）
実施例３４〜３８は、パターン形成された印刷の代替えとして非平滑表面を有する基材の使用を示す。
【０１４０】
ポリマー、ＣＨＧ、及び赤色染料を含有する溶液は、粘度及びポリエチレンテレフタレート構造基材（型押し又は微細複製）をコーティングする能力について評価された。いくつかの溶液を製造し、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いて粘度を測定した。溶液の粘度は、７００〜５０００ｃＰ（７００〜５０００ｍＰａ−ｓｅｃ）の範囲であった。次に、過剰分を取り除くために、ポリカーボネートドクターブレードを用いてサンプルを基材上にコーティングした。サンプルを１５０°Ｆ（６５．５℃）のオーブンに設置し、１０分間乾燥させた。サンプルを冷却させ、次に、ＴＥＧＡＤＥＲＭ  １６２４Ｗの透明な当て用品に積層し、更に試験した。顕微鏡検査の結果は、溶液が収縮し、陥凹領域にポリマー／ＣＨＧディスクを形成したことを示した。最良のコーティングは、２６００ｃＰ（２．６Ｐａ−ｓｅｃ）の粘度を使用したときに達成された。
【０１４１】
（実施例３４）
水中にＣＨＧ（６％）、ポリビニルアルコール（１２．６％、高Ｍｗ）、及び赤色染料（０．１％）を含有するコーティング溶液を調製した。これは、５０００ｃＰ（５０００ｍＰａ−ｓｅｃ）の粘度を有した。これは、構造基材１上にコーティングされた。構造パターンは、ＴＥＧＡＤＥＲＭ  １６２４Ｗの透明な手当て用品（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ、部品番号８３３３−１６２６−０５）に積層された。接着剤を基材から引き剥がしたとき、７．７％の面積被覆率でパターンが接着剤に転写された。
【０１４２】
（実施例３５）
水中にＣＨＧ（６％）、ポリビニルアルコール（１１．２％、高Ｍｗ）、及び赤色染料（０．１％）を含有するコーティング溶液を調製した。これは、２６００ｃＰ（２６００ｍＰａ−ｓｅｃ）の粘度を有した。これは、構造基材１上にコーティングされた。構造パターンは、ＴＥＧＡＤＥＲＭ  １６２４Ｗの透明な手当て用品に積層された。接着剤を基材から引き剥がしたとき、６．２％の面積被覆率でパターンが接着剤転写された。
【０１４３】
（実施例３６）
コーティング溶液は、水中にＣＨＧ（６％）、グアー（１．９％、高Ｍｗ）、及び赤色染料（０．１％）を含んだ。これは、７００ｃＰ（７００ｍＰａ−ｓｅｃ）の粘度を有した。これは、構造基材１上にコーティングされた。構造パターンは、ＴＥＧＡＤＥＲＭ  １６２４Ｗの透明な手当て用品基材１に積層された。接着剤を基材から引き剥がしたとき、７．０％の面積被覆率でパターンが接着剤転写された。
【０１４４】
（実施例３７）
コーティング溶液は、エタノール／水中にＣＨＧ（４．５％）、ヒドロキシプロピルセルロース（４％）、モノラウリン（１４．８％）、及び赤色染料（０．１％）を含んだ。これは、１７０ｃＰ（５０００ｍＰａ−ｓｅｃ）の粘度を有した。これは基材２上にコーティングされた。構造パターンは、ＴＥＧＡＤＥＲＭ  １６２４Ｗの透明な手当て用品に積層された。接着剤を基材から引き剥がしたとき、８．９％の面積被覆率でパターンが接着剤に転写された。
【０１４５】
(実施例３８)
水中にＣＨＧ（２％）、ポリビニルピロリドン（１．２５％）、ヒドロキシプロピルグアー（１．５％、Ｒｈｏｄｉａ  Ｓ．Ａ．，Ｐａｒｉｓ，Ｆｒａｎｃｅ）、及びポリ−グリセロール−３（５５％、ＣＡＳ  ＃  ５６０９０−５４−１，Ｓｏｌｖａｙ  Ｉｎｔｅｒｏｘ，Ｒｈｅｉｎｂｅｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を含有するコーティング溶液を調製した。溶液を一晩放置した。使用前に、１０ｇのアリコートを、５０ｍｌの脱イオン水及び３グラムのイソプロパノールで薄め、その後、構造基材１上にコーティングした。１５〜３０分後、構造パターンを、ＴＥＧＡＤＥＲＭ  １６２４Ｗの透明な手当て用品の小片の接着剤面に積層した。接着剤を基材から引き剥がしたとき、４０〜５０％の面積被覆率でパターンが接着剤に転写された。
【０１４６】
（実施例３９及び実施例４０）
実施例３９及び４０は、シリコーン接着剤の使用を図示する。シリコーン接着剤は、透明な溶液が得られるまで、混合ローラー装置上で１００部のＯＨＸ−４０７０（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）を６０部のテトラアルコキシシラン及びトリメチルエトキシシランのＷａｃｋｅｒ−Ｂｅｌｓｉｌ  ＴＭＳ  ８０３共加水分解製品（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）と混合することにより調製された。次に、４ミル（１００ミクロン）ギャップに設定されたナイフ塗布機を用いて、この溶液を、２  ＣＬ  ＰＥＴ  ５１００／５１００フルオロシリコーンコーティングされたポリエチレンテレフタレート剥離基材（Ｌｏｐａｒｅｘ，Ｗｉｌｌｏｗｂｒｏｏｋ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）上にコーティングした。次に、コーティングされた試料を、３００ｋｅＶで６  Ｍｒａｄｓによりｅビーム硬化した。次に、硬化した試料を、次のようにＥＳＴＡＮＥ  ５８２３７ポリウレタンフィルム（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐ．，Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，Ｏｈｉｏから入手可能）に積層した。基材を取り除き、フィルムを有する接着剤試料を、実施例１及び６の印刷パターン上に手で転動することにより積層され、これは、それぞれ、実施例３９及び４０となる。
【０１４７】
次に、基材を接着剤から取り除いた。接着剤に転写されたＣＨＧパターンが観察された。サンプルは、阻害ゾーン実験に使用されたとき、抗菌活性も示した。
【０１４８】
（実施例４１）
印刷配合物は、１５０グラムの２０％  ｗ／ｗ溶液のＰＶＡ（高分子量）を３５０グラムの２０％のＣＨＧ溶液と混合し、その後、０．１％の赤色色素を添加することにより調製された。これは、ブルックフィールド粘度２３０ｃＰ（室温、６ｒｐｍ、スピンドルＳ２１）及びｐＨ  ４．７を有した。これは、実施例１８の方法を用いて、ＳＩＬＦＬＵ  Ｍ１１７フィルム（フルオロシリコーンコーティングされたポリエステルフィルム、Ｓｉｌｉｃｏｎａｔｕｒｅ，ＵＳＡ，ＬＬＣ，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）上にコーティングされた。得られた印刷表面をＳＴＥＲＩ−ＤＲＡＰＥ  １０５０切開ドレープの小片に積層した。接着剤は基材から引き剥がされ、３．４面積パーセントの被覆率でパターンが接着剤に転写された。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０１２ｍｍ２であった。
【０１４９】
（実施例４２）
実施例４１の印刷配合物を、実施例１８に記載される方法を用いてＳＢＯＰＰ  ９７４１剥離ライナー（３Ｍ  ＳＣＯＴＣＨＰＡＫ  ９７４１剥離ライナー、３Ｍ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ  ５５１４４）上にコーティングされた。得られた印刷表面をＳＴＥＲＩ−ＤＲＡＰＥ  １０５０切開ドレープの小片に積層した。接着剤が基材から引き剥がされ、７．０面積パーセントの被覆率でパターンが接着剤に転写された。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０２５ｍｍ２であった。
【０１５０】
（実施例４３）
実施例４１の印刷配合物は、実施例１８に記載される方法を用いて、シリコーンアクリレートをコーティングすることにより調製されたフィルムの低接着バックサイズ処理された表面上にコーティングされた。一般的に米国特許第５，０３２，４６０号（Ｋａｎｔｎｅｒら）の開示に従い調製された０．０２ｍｍ厚のイソオクチルアクリレート／Ｎ−ビニルピロリドン（ＩＯＡ／ＮＶＰ、９１／９）接着剤は、印刷パターン上にコーティングされた。次に、接着剤表面がフィルムのバックサイズ処理されていない表面に接触するように、フィルムをそれ自体に巻いた。２４時間後、サンプルを巻き出し、接着剤をフィルムのバックサイズ処理されていない表面に移した。次に、印刷されたパターンを７．４％面積パーセントの被覆率で接着剤の表面に曝した。スポット間の中央距離は約０．６ｍｍであり、中央スポット寸法は約０．０３０ｍｍ２であった。
【０１５１】
本開示の選択された実施形態
第１の実施形態では、本開示は感圧接着剤物品の製造方法を提供し、この方法は、
活性組成物を基材の表面上に密着印刷して、印刷表面を形成し、それによって、活性組成物が、同時に基材の表面を脱湿潤して、基材の表面上に活性沈積物を形成する工程であって、活性組成物が、水性液体媒体に溶解される、又は分散される活性剤を含む工程と、
印刷表面上に感圧接着剤層を配置する工程とを含む。
【０１５２】
第２の実施形態では、本開示は、第１の実施形態に従う方法であって、基材の表面と最初に接触するとき、活性組成物は基材の表面の第１の領域と接触し、活性沈積物は基材の表面の第２の領域と接触し、かつ第２の領域は第１の領域の５０パーセント以下である方法を提供する。
【０１５３】
第３の実施形態では、本開示は、第１又は第２の実施形態に従う方法であって、活性組成物が水和可能ポリマーを更に含む方法を提供する。
【０１５４】
第４の実施形態では、本開示は、第１〜第３の実施形態のうちのいずれか１つに従う方法であって、活性剤が少なくとも１つの不揮発性成分を含む方法を提供する。
【０１５５】
第５の実施形態では、本開示は、第１〜第４の実施形態のうちのいずれか１つに従う方法であって、活性剤が抗菌剤、局所防腐剤、又はカチオン性防腐剤のうちの少なくとも１つを含む方法を提供する。
【０１５６】
第６の実施形態では、本開示は第１〜第５の実施形態のうちのいずれか１つに記載の方法であって、活性剤がグルコン酸クロルヘキシジンを含む方法を提供する。
【０１５７】
第７の実施形態では、本開示は、第５又は第６の実施形態に従う方法であって、活性剤がポリマーを含む方法を提供する。
【０１５８】
第８の実施形態では、本開示は、第１〜第７の実施形態のうちのいずれか１つに従う方法であって、基材の表面がシリコーンポリマー、フルオロポリマー、又はアクリルポリマーのうちの少なくとも１つを含む方法を提供する。
【０１５９】
第９の実施形態では、本開示は、第１〜第８の実施形態のうちのいずれか１つに従う方法であって、基材の表面が微細構造化される方法を提供する。
【０１６０】
第１０の実施形態では、本開示は、第１〜第９の実施形態のうちのいずれか１つに従う方法であって、活性沈積物が基材の表面上にアレイ状に整列される方法を提供する。
【０１６１】
第１１の実施形態では、本開示は、第１〜第１０の実施形態のうちのいずれか１つに従う方法であって、密着印刷がフレキソ印刷を含む方法を提供する。
【０１６２】
第１２の実施形態では、本開示は、第１〜第１１の実施形態のうちのいずれか１つに従う方法であって、密着印刷がロールコーティングを含む方法を提供する。
【０１６３】
第１３の実施形態では、本開示は、第１〜第１２の実施形態のうちのいずれか１つに従う方法であって、密着印刷がナイフコーティング又はドクターブレードコーティングを含む方法を提供する。
【０１６４】
第１４の実施形態では、本開示は、第１〜第１３の実施形態のうちのいずれか１つに従う方法を提供し、この方法は、
基材の表面上に密着印刷された後、かつ感圧接着剤層が印刷表面上に配置される前に、活性組成物から液体媒体の少なくとも一部を除去する工程を更に含む方法を提供する。
【０１６５】
第１５の実施形態では、本開示は、第１〜第１４の実施形態のうちのいずれか１つに従う方法であって、基材の表面と接触する前に、感圧接着剤が裏材上に配置される方法を提供する。
【０１６６】
第１６の実施形態では、本開示は、第１〜第１５の実施形態のうちのいずれか１つに従う方法であって、感圧層が印刷表面上に感圧接着剤組成物をコーティングすることによって形成される方法を提供する。
【０１６７】
第１７の実施形態では、本開示は、第１〜第１６の実施形態のうちのいずれか１つに従う方法であって、裏材の少なくとも一部が透明又は半透明である方法を提供する。
【０１６８】
第１８の実施形態では、本開示は、第１〜第１７の実施形態のうちのいずれか１つに従う方法であって、裏材の少なくとも一部及び感圧接着剤層の少なくとも一部が透明又は半透明である方法を提供する。
【０１６９】
本明細書において引用した特許及び刊行物はすべて、それらの全容を本明細書に援用するものである。当業者であれば、本開示の範囲及び趣旨から逸脱することなく本開示の様々な改変及び変更を行うことが可能であり、また、本開示は上記に記載した例示的な実施形態に不要に限定されるべきではない点は理解されるべきである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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