(57)【要約】【化１】2015512469.tif 000028  ｉ）少なくとも１つのｏ−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸光剤（Ｉ）；ｉｉ）式ＩＩに記載のテトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）から選択される少なくとも１つの紫外線安定剤ＩＩ；およびｉｉｉ）式ＩＩの化合物とは異なるヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）から選択される少なくとも１つの光安定剤（ＩＩＩ）を含む安定剤組成物の安定化する量を有するポリオレフィン薄膜であって：ポリオレフィンは、農薬および／またはＵＶ光に対する曝露による分解作用に対する抵抗性が増大された、ポリオレフィン薄膜が、前述のものを安定化する、および／または使用するための方法と共に本明細書において提供される。
2015512469.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱酸化、光または農薬の使用のための分解に対してポリオレフィン薄膜を安定化するための方法であって、前記方法は：
以下を含む安定剤組成物の安定化する量をポリオレフィン薄膜に組み込むことを含む、方法：
ｉ）式Ｉに記載の２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物から選択される少なくとも１つのｏ−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸光剤（Ｉ）：
【化１】
2015512469.tif 000014
式中
Ｒ4およびＲ5のそれぞれは、独立して、Ｃ6-10アリール；またはヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-12ヒドロカルビル、Ｃ1-12アルコキシ、Ｃ1-12アルコキシエステル、Ｃ2-12アルカノイル、フェニルもしくは：ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-12ヒドロカルビル、Ｃ1-12アルコキシ、Ｃ1-12アルコキシエステルおよびＣ2-12アルカノイルの１から３つによって置換されたフェニルの１から３つによって、もしくはこれらの混合物によって置換されたＣ6-10アリール；またはモノ−もしくはジ−Ｃ1-12ヒドロカルビル置換されたアミノ；またはＣ2-12アルカノイル；またはＣ1-12アルキル；またはＣ1-12アルコキシから選択され；
ｎは、０から４であり；および、
Ｒ6は、式Ｉの２−ヒドロキシフェニル部分の０から４位にて同じか、または異なる置換基であり、かつ独立して、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-12ヒドロカルビル、Ｃ1-12アルコキシ、Ｃ1-12アルコキシエステル、Ｃ2-12アルカノイルおよびフェニルから選択され；
ｉｉ）式ＩＩに記載のテトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）から選択される少なくとも１つのヒンダードアミン紫外線安定剤
【化２】
2015512469.tif 000015
式中：
Ｘは、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ’2−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ’2−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−Ｏ−、−ＮＲ’−または−Ｃ（＝Ｏ）−の群から選択される架橋基を表し、式中それぞれのＲ’は、独立して、ＨまたはＣ1-20ヒドロカルビルを表し、
Ｚは、Ｈ、−Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒまたは−ＯＲを表し、式中Ｒは、Ｃ1-20ヒドロカルビルであり、前記ヒドロカルビルは、任意に１つまたは複数のヒドロキシル、Ｃ1-30アルコキシまたはＣ2-30アルカノイルで置換されており、
Ｒ3は、Ｃ6-30ヒドロカルビルであり、および、
Ｒ1およびＲ2のそれぞれは、独立して、ＨおよびＣ1−Ｃ6アルキルから選択され；および、
ｉｉｉ）式ＩＩの化合物とは異なるヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）から選択される少なくとも１つの紫外線安定剤（ＩＩＩ）。
【請求項２】
前記２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物（Ｉ）は、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジンである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記テトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）は、式ＩＩａの化合物から選択される、請求項１または２に記載の方法：
【化３】
2015512469.tif 000016
式中
Ｚは、Ｈ、Ｃ1-6アルキルまたは−ＯＲであり、式中Ｒは、任意にヒドロキシル、Ｃ1-22アルコキシまたはＣ2-22アルカノイルで置換されたＣ1-10アルキルであり；
Ｒ3は、Ｃ6-30アルキルまたはＣ6-30アルケニルであり；および
Ｒ1およびＲ2のそれぞれは、独立して、ＨおよびＣ1−Ｃ6アルキルから選択される。
【請求項４】
前記テトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）は、式ＩＩ、ＩＩａ、ＩＩｂおよび／またはＩＩｃの化合物から選択される、請求項１〜３のいずれかに記載の方法：
【化４】
2015512469.tif 000017
式中Ｒ3は、Ｃ12-22アルキルまたはＣ12-22アルケニルである。
【請求項５】
前記テトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）は、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノアート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノアート；およびこれらの混合物；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノアート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノアート；およびこれらの混合物から選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記ヒンダードアミン光安定剤化合物（ＩＩＩ）は、式ＩＶ：
【化５】
2015512469.tif 000018
式中
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のそれぞれは、独立して、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、ただし、Ｒ7およびＲ8、並びに／またはＲ9およびＲ10は、これらが付着される炭素と共になってＣ5-10シクロアルキルを形成してもよいことを条件とし；
Ｒ11は：ＨおよびＣ1−Ｃ8ヒドロカルビルから選択され；
Ｒ12は：ＨおよびＣ1−Ｃ8ヒドロカルビルから選択され；
Ｒ13は、Ｈ、−ＯＨ、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1-20ヒドロカルビル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒまたは−ＯＲを表し、式中Ｒは、Ｃ1-20ヒドロカルビルであり、前記ヒドロカルビルは、任意に１つまたは複数のヒドロキシル、Ｃ1-30アルコキシまたはＣ2-30アルカノイルで置換されており；および、
分子断片は、＊で標識された炭素原子を介して化合物の残りに結合され、ただし分子断片は、Ｒ12が存在しないように化合物の残りとスピロ構造を形成することができることを条件とし；
および／または式Ｖに記載の少なくとも１つの分子断片を含むものから選択される、前述の請求項のいずれかに記載の方法：
【化６】
2015512469.tif 000019
式中
ｍは、１から２の整数であり；
Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19およびＲ20のそれぞれは、独立して、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、ただしＲ17およびＲ18、並びに／またはＲ19およびＲ20は、これらが付着される炭素と共になってＣ5-10シクロアルキルを形成してもよいことを条件とし；
Ｒ16は、Ｈ、−ＯＨ、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1-20ヒドロカルビル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒまたは−ＯＲを表し、式中Ｒは、Ｃ1-20ヒドロカルビルであり、前記ヒドロカルビルは、任意に
１つまたは複数のヒドロキシル、Ｃ1-30アルコキシまたはＣ2-30アルカノイルで置換されており；および、
分子断片は、＊で標識された窒素原子を介して化合物の残りに結合される。
【請求項７】
前記ヒンダードアミン光安定剤（ＩＩＩ）は、１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，モルホリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン反応生成物との重合体，メチル化型または１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，２，４−ジクロロ−６−（４−モルホリニル）−１，３，５−トリアジンおよび１，６−ヘキサンジアミンとの重合体，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，モルホリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン反応生成物との重合体，メチル化型の混合物である、前述の請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記ポリオレフィンに存在する紫外線安定剤（Ｉ）の量は、０．０１から０．６重量％であり、前記ポリオレフィンに存在する紫外線安定剤（ＩＩ）の量は０．０２から０．９重量％であり、および前記ポリオレフィンに存在する光安定剤（ＩＩＩ）の量は、０．０５から２．０重量％である、前述の請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
ヒンダードベンゾアート、フェノール系酸化防止剤、ホスファイトおよびホスホニト、並びにこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１つのさらなる安定剤を、ポリオレフィンの重量の０．００１から１．５重量％の量で組み込む、前述の請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記さらなる安定剤は、式ＶＩのヒンダードベンゾアート（ＶＩ）からなる群より選択される、請求項９に記載の方法：
【化７】
2015512469.tif 000020
式中
Ｒ21およびＲ22のそれぞれは、独立して、Ｃ1-12アルキルから選択され、
Ｔは、ＯまたはＮＲ24を表し、式中Ｒ24は、ＨまたはＣ1-30ヒドロカルビルであり、
Ｒ23は、ＨまたはＣ1-30ヒドロカルビルである。
【請求項１１】
前記ヒンダードベンゾアート（ＶＩ）は、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアートおよびヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、並びにこれらの混合物から選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
以下を含む安定剤組成物の安定化する量を含む１から３５０ミクロンの厚さを有するポリオレフィンフィルムであって：
ｉ）式Ｉに記載の２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物
から選択される少なくとも１つのｏ−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸光剤（Ｉ）：
【化８】
2015512469.tif 000021
式中：
Ｒ4およびＲ5のそれぞれは、独立して、Ｃ6-10アリール；またはヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-12ヒドロカルビル、Ｃ1-12アルコキシ、Ｃ1-12アルコキシエステル、Ｃ2-12アルカノイル、フェニルもしくは：ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-12ヒドロカルビル、Ｃ1-12アルコキシ、Ｃ1-12アルコキシエステルおよびＣ2-12アルカノイルの１から３つによって置換されたフェニルの１から３つによって、もしくはこれらの混合物によって置換されたＣ6-10アリール；またはモノ−もしくはジ−Ｃ1-12ヒドロカルビル置換されたアミノ；またはＣ2-12アルカノイル；またはＣ1-12アルキル；またはＣ1-12アルコキシから選択され；
ｎは、０から４であり；および、
Ｒ6は、式Ｉの２−ヒドロキシフェニル部分の０から４位にて同じか、または異なる置換基であり、かつ独立して、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-12ヒドロカルビル、Ｃ1-12アルコキシ、Ｃ1-12アルコキシエステル、Ｃ2-12アルカノイルおよびフェニルから選択され；および、
ｉｉ）式ＩＩに記載のテトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）から選択される少なくとも１つの紫外線安定剤
【化９】
2015512469.tif 000022
式中：
Ｘは、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ’2−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ’2−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−Ｏ−、−ＮＲ’−または−Ｃ（＝Ｏ）−の群から選択される架橋基を表し、式中それぞれのＲ’は、独立して、ＨまたはＣ1-20ヒドロカルビルを表し、
Ｚは、Ｈ、−Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒまたは−ＯＲを表し、式中Ｒは、Ｃ1-20ヒドロカルビルであり、前記ヒドロカルビルは、任意に１つまたは複数のヒドロキシル、Ｃ1-30アルコキシまたはＣ2-30アルカノイルで置換されており、
Ｒ3は、Ｃ6-30ヒドロカルビルであり、および、
Ｒ1およびＲ2のそれぞれは、独立して、ＨおよびＣ1−Ｃ6アルキルから選択され；および、
ｉｉｉ）式ＩＩの化合物とは異なるヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）から選択さ
れる少なくとも１つの光安定剤（ＩＩＩ）、
前記ポリオレフィンフィルムは、熱酸化、光または農薬の使用による分解に対する抵抗性の増大を提供する、ポリオレフィンフィルム。
【請求項１３】
前記２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物（Ｉ）は、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジンである、請求項１２に記載のフィルム。
【請求項１４】
前記テトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）は、式ＩＩａの化合物から選択される、請求項１２〜１３のいずれかに記載のフィルム：
【化１０】
2015512469.tif 000023
式中
Ｚは、Ｈ、Ｃ1-6アルキルまたは−ＯＲであり、式中Ｒは、任意にヒドロキシル、Ｃ1-22アルコキシまたはＣ2-22アルカノイルで置換されたＣ1-10アルキルであり；
Ｒ3は、Ｃ6-30アルキルまたはＣ6-30アルケニルであり；および
Ｒ1およびＲ2のそれぞれは、独立して、ＨおよびＣ1−Ｃ6アルキルから選択される。
【請求項１５】
前記テトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）は、式ＩＩ、ＩＩａ、ＩＩｂおよび／またはＩＩｃのものから選択される、請求項１２〜１４のいずれかに記載のフィルム：
【化１１】
2015512469.tif 000024
式中
Ｒ3は、Ｃ12-22アルキルまたはＣ12-22アルケニルである。
【請求項１６】
前記テトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）は、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノアート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノアート；およびこれらの混合物；１，２，２，６，６−ペン
タメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノアート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノアート；およびこれらの混合物から選択される、請求項１２〜１５のいずれかに記載のフィルム。
【請求項１７】
前記ヒンダードアミン光安定剤化合物（ＩＩＩ）は、式ＩＶに：
【化１２】
2015512469.tif 000025
式中
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のそれぞれは、独立して、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、ただし、Ｒ7およびＲ8、並びに／またはＲ9およびＲ10は、これらが付着される炭素と共になってＣ5-10シクロアルキルを形成してもよいことを条件とし；
Ｒ11は：ＨおよびＣ1−Ｃ8ヒドロカルビルから選択され；
Ｒ12は：ＨおよびＣ1−Ｃ8ヒドロカルビルから選択され；
Ｒ13は、Ｈ、−ＯＨ、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1-20ヒドロカルビル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒまたは−ＯＲを表し、式中Ｒは、Ｃ1-20ヒドロカルビルであり、前記ヒドロカルビルは、任意に１つまたは複数のヒドロキシル、Ｃ1-30アルコキシまたはＣ2-30アルカノイルで置換されており；および、
分子断片は、＊で標識された炭素原子を介して化合物の残りに結合され、ただし分子断片は、Ｒ12が存在しないように化合物の残りとスピロ構造を形成することができることを条件とし；
および／または式Ｖに記載の少なくとも１つの分子断片を含むものから選択される、請求項１２〜１６のいずれかに記載のフィルム
【化１３】
2015512469.tif 000026
式中
ｍは、１から２の整数であり；
Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19およびＲ20のそれぞれは、独立して、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、ただしＲ17およびＲ18、並びに／またはＲ19およびＲ20は、これらが付着される炭素で共になってＣ5-10シクロアルキルを形成してもよいことを条件とし；
Ｒ16は、Ｈ、−ＯＨ、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1-20ヒドロカルビル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒまたは−ＯＲを表し、式中Ｒは、Ｃ1-20ヒドロカルビルであり、前記ヒドロカルビルは、任意に１つまたは複数のヒドロキシル、Ｃ1-30アルコキシまたはＣ2-30アルカノイルで置換されており；および、
分子断片は、＊で標識された窒素原子を介して化合物の残りに結合される。
【請求項１８】
前記ヒンダードアミン光安定剤（ＩＩＩ）は、１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，モルホリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン反応生成物との重合体，メチル化型または１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，２，４−ジクロロ−６−（４−モルホリニル）−１，３，５−トリアジンおよび１，６−ヘキサンジアミンとの重合体，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，モルホリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン反応生成物との重合体，メチル化型の混合物である、請求項１７に記載のフィルム。
【請求項１９】
前記ポリオレフィンに存在する紫外線安定剤（Ｉ）の量は、０．０１から０．６重量％であり、前記ポリオレフィンに存在する紫外線安定剤（ＩＩ）の量は０．０２から０．９重量％であり、および前記ポリオレフィンに存在する光安定剤（ＩＩＩ）の量は、０．０５から２．０重量％である、請求項１２〜１８のいずれかに記載のフィルム。
【請求項２０】
前記ポリオレフィンフィルムは、ポリエチレン、ポリプロピレンもしくはエチレンに基づいた共重合体またはこれらの混合物で作製される、請求項１２〜１９のいずれかに記載のフィルム。
【請求項２１】
ヒンダードベンゾアート、フェノール系酸化防止剤、ホスファイトおよびホスホニト、並びにこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１つのさらなる安定剤を、ポリオレフィンの重量の０．００１から１．５重量％の量で組み込む、請求項１２〜２０のいずれかに記載のフィルム。
【請求項２２】
前記さらなる安定剤は、式ＶＩのヒンダードベンゾアート（ＶＩ）からなる群より選択される、請求項２１に記載のフィルム：
【化１４】
2015512469.tif 000027
式中
Ｒ21およびＲ22のそれぞれは、独立して、Ｃ1-12アルキルから選択され、
Ｔは、ＯまたはＮＲ24を表し、式中Ｒ24は、ＨまたはＣ1-30ヒドロカルビルであり、
Ｒ23は、ＨまたはＣ1-30ヒドロカルビルである。
【請求項２３】
前記ヒンダードベンゾアート（ＶＩ）は、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアートおよびヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、並びにこれらの混合物から選択される、請求項２２に記載のフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
１．技術分野
【０００２】
本発明は、一般に安定化されたポリオレフィンに関する。より詳細には、本発明は、光および熱酸化（ＵＶ光からなど）の作用による、および／または農薬の使用による分解に抵抗性であるプラスチカルチャー（ｐｌａｓｔｉｃｕｌｔｕｒｅ）における使用のための安定化されたポリオレフィンに関する。
【発明の背景】
【０００３】
２．関連技術の説明
【０００４】
従来技術は、光および熱への長期曝露に対して重合体物品を安定化するための添加物として有用な種々の安定剤組成物の例に満ちている。たとえば、ＥＰ  ０  ２００  １９０は、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）およびトリス−アリールトリアジンの組み合わせを含む安定剤組成物、並びに重合体フィルムを安定化するためのこれらの使用を開示する。ＥＰ  １  ５００  ６７５（ＥＰ  １  ０８０  １４７およびＷＯ  ９９／５７１８９に関連）は、オルト−ヒドロキシトリス−アリールトリアジン吸光剤；およびオリゴマー（ｏｌｉｏｇｏｍｅｒｉｃ）、重合体または高分子量ＨＡＬＳを有する光安定化添加物混合物であって、ＨＡＬＳが少なくとも５００の分子量を有し、およびＨＡＬＳ対トリアジンの重量比が３：１から２０：１である添加物混合物の；並びに前述のものを含む重合体（たとえば、ポリオレフィン）物品の相乗効果を開示する。ＷＯ  ２００５／０４７３８４は、ＥＰ  １  ５００  ６７５のものに類似の安定剤組成物を開示するが、これは、さらにヒドロキシベンゾフェノンを含む。このような安定剤組成物は、プラスチカルチャーにおいてある程度うまく使用されてきており、この材料は、適切な光安定化添加物を含まない限り屋外で使用したときに数月で分解する。低分子量のＨＡＬＳは、ブルームで覆われ、およびこのようなプラスチカルチャー材料から移動し、これにより低い安定性をもたらすと考えられるので、これらの安定剤組成物は、典型的には低分子量ＨＡＬＳよりもむしろ高分子量またはオリゴマーＨＡＬＳを含む。
【０００５】
「プラスチカルチャー」という用語は、温室フィルム、除草フィルム、作条カバー、サイレージ伸縮性フィルム、サイレージシート／バッグ、土壌燻蒸フィルム、潅漑滴下テープ／管、網掛け、苗床ポット、不織布、撚糸、高および低いトンネル（ポリトンネル）、並びに水耕栽培を含む農業用途におけるプラスチック材料の使用をいう。材料それ自体は、典型的には「ａｇプラスチック」またはフィルムの場合は（「ａｇフィルム」）ともいわれる。
【０００６】
このような材料は、大部分がポリエチレンまたはエチレンの共重合体などのポリオレフィンでできており、ＵＶ光からのような光および熱酸化に感受性である。この分解は、短期間で物理的、機械的および光学的な特性の劇的な喪失を生じる。したがって、これらの耐用年数を延ばすために、全てのａｇプラスチックは、典型的には光および熱安定剤を含む。
【０００７】
農業プラスチックおよびフィルムの安定化は、なおもプラスチカルチャー産業の挑戦となる標的である。ａｇフィルムの耐用年数に影響を及ぼし得る多くの固有の、および環境の要因がある。ＵＶ安定化システムを不活性化し、および有意に製品の耐用年数を減少させ得るものの中には、農薬がある。フィルムに対するこれらの殺虫薬のプロデグラダント
（ｐｒｏｄｅｇｒａｄａｎｔ）効果は、Ｒｕｌｌおよび  Ｍａｒｉｎ（２００７）によって明らかに証明されている。
【０００８】
温室フィルムカバーとして使用される農業フィルムの安定化を増大するための、いくつかの試みが記述されており、その結果、これらは業務においてより長く持続することができる。たとえば、金属酸化物、塩または水酸化物の添加は、殺虫薬に曝露されるフィルムの安定性を増強することが報告されている。しかし、このような化合物、たとえば酸化亜鉛の添加により、フィルムの乳白色またはかすんだ外見および透明度の減少をもたらし、温室内への光透過に対して有害な作用を有する。
【０００９】
たとえば、米国特許公開第２００６／０１４１２０７号は、トリアジンに基づいたＵＶ吸収剤および立体障害アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）の混合物を含む温室フィルムなどの農業用途のための透明なポリオレフィンフィルムを記述する。ＷＯ  ２００７／０８８１１４は、４００を上回る分子量を有する三級アミンの温室フィルムへの組み込みにより、温室用途において共通の慣行である硫黄に基づいた殺虫薬処理にこれらが曝露されたときの、このようなフィルムの安定性を改善することを開示する。
【００１０】
加えて、プラスチカルチャー市場における主な傾向は、現在ＵＶ吸収剤と併用されたアミノエーテル（ＮＯＲ）ＨＡＬＳまたはＨＡＬＳおよびＵＶ吸収剤と併用されたニッケルクエンチャー（Ｖｉｔａｌｅｉ  ｅｔ  ａｌ．（２００９），Ｐｌａｓｔｉｃｕｌｔｕｒｅ  ｔｒｅｎｄｓ  ａｎｄ  ｌｉｇｈｔ  ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ  ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ：Ａ  ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ  ｓｔｕｄｙのＮＯＲ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ＋ＵＶＡ  ａｎｄ  ｎｉｃｋｅｌ  ｑｕｅｎｃｈｅｒ＋ＨＡＬＳ＋ＵＶＡ，Ｐｌａｓｔｉｃｕｌｔｕｒｅ  ｖｏｌ．８，Ｎｏ．１２８，ｐｐ．４６−６３を参照されたい）またはＨＡＬＳ  ＮＯＷ（Ｚａｈ  ｅｔ  ａｌ，（２０１０），Ａｍｉｎｏｅｔｈｅｒ  ＨＡＬＳ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｆｏｒ  ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ  ｆｉｌｍｓ：Ｔｈｅ  ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ  ｃｏｎｔｉｎｕｅｓ，Ｐｌａｓｔｉｃｕｌｔｕｒｅ  ｖｏｌ．８，Ｎｏ．１２９，ｐｐ．６−２１）を含む。しかし、このような製品は、考慮する多数のパラメーターがあるので、全ての培養条件にとって適当ではないことが認識された（Ｇａｌｆｒｅ  ｅｔ  ａｌ．（２０１０），Ｎｅｗ  ｃｏｓｔ  ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  ＆  ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ｒｅｓｉｓｔａｎｔ  ｌｉｇｈｔ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ  ｃｌａｓｓ：Ｈｏｗ  ｔｏ  ｄｅｖｅｌｏｐ  ａ  ｎｅｗ  ｌｉｇｈｔ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ
ｆｏｒ  ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ  ｆｉｌｍｓ，Ｐｌａｓｔｉｃｕｌｔｕｒｅ  ｖｏｌ．８，Ｎｏ．１２９，ｐｐ．４６−６７）。さらにまた、これらの製品は、高価であり、および時には褐色がかった色をａｇフィルムに与え、これらは望まれないであろう。
【００１１】
したがって、特に殺虫薬、殺虫剤および燻蒸剤などの農薬の存在下において、より優れた光および熱安定性を含む種々の性能基準を満たすだろうし、かつより長い耐用年数を提供するだろう温室用途のためのポリオレフィンフィルムなどのプラスチカルチャー製品における使用のための特注の安定化組成物に対する需要がなおも存在する。このような製品は、産業において迅速な採択が見られるだろう。
【発明の概要】
【００１２】
発明の開示
出願人は、驚くべきことに、本明細書において記述した特定のトリアジンに基づいたＵＶ吸収剤、ＨＡＬＳおよびテトラメチル−４−ピペリジニル化合物の特定のタイプの組み合わせが、農業用途のための殺虫薬、殺虫剤、燻蒸剤および土壌消毒薬などの農薬に曝露されたポリオレフィン薄膜の安定性を増大し、その結果、これらのフィルムは、より長期間の間使用することができ、これらの作用に対して早期に分解されないことを見いだした。
【００１３】
したがって、本発明は、以下を有する安定剤組成物をポリオレフィン薄膜に組み込むことによって農薬の存在下における分解に対してポリオレフィン薄膜を安定化するための方法に関する：
ｉ）式Ｉに記載の２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物から選択される少なくとも１つのｏ−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸光剤（Ｉ）：
【化１】
2015512469.tif 000003
式中：
Ｒ4およびＲ5のそれぞれは、独立して、Ｃ6-10アリール；またはヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-12ヒドロカルビル、Ｃ1-12アルコキシ、Ｃ1-12アルコキシエステル、Ｃ2-12アルカノイル、フェニルもしくは：ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-12ヒドロカルビル、Ｃ1-12アルコキシ、Ｃ1-12アルコキシエステルおよびＣ2-12アルカノイルの１から３つによって置換されたフェニルの１から３つによって、もしくはこれらの混合物によって置換されたＣ6-10アリール；またはモノ−もしくはジ−Ｃ1-12ヒドロカルビル置換されたアミノ；またはＣ2-12アルカノイル；またはＣ1-12アルキル；またはＣ1-12アルコキシから選択され；
ｎは、０から４であり；および、
Ｒ6は、式Ｉの２−ヒドロキシフェニル部分の０から４位にて同じか、または異なる置換基であり、かつ独立して、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-12ヒドロカルビル、Ｃ1-12アルコキシ、Ｃ1-12アルコキシエステル、Ｃ2-12アルカノイルおよびフェニルから選択され；
ｉｉ）式ＩＩに記載のテトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）から選択される少なくとも１つの紫外線安定剤
【化２】
2015512469.tif 000004
式中：
Ｘは、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ’2−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ’2−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−Ｏ−、−ＮＲ’−または−Ｃ（＝Ｏ）−の群から選択される架橋基を表し、式中それぞれのＲ’は、独立して、ＨまたはＣ1-20ヒドロカルビルを表し、
Ｚは、Ｈ、−Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒまたは−ＯＲを表し、式中Ｒは、Ｃ1-20ヒドロカルビルであり、前記ヒドロカルビルは、任意に１つまたは複数のヒドロキシル、Ｃ1-30アル
コキシまたはＣ2-30アルカノイルで置換されており、
Ｒ3は、Ｃ6-30ヒドロカルビルであり、および、
Ｒ1およびＲ2のそれぞれは、独立して、ＨおよびＣ1−Ｃ6アルキルから選択され；および、
ｉｉｉ）式ＩＩの化合物とは異なるヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）から選択される少なくとも１つの光安定剤（ＩＩＩ）。
【００１４】
本発明は、さらに以下を含む安定剤組成物を含むポリオレフィン薄膜に関する：
ｉ）式Ｉに記載の２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物から選択される少なくとも１つのｏ−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸光剤（Ｉ）：
【化３】
2015512469.tif 000005
式中：
Ｒ4およびＲ5のそれぞれは、独立して、Ｃ6-10アリール；またはヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-12ヒドロカルビル、Ｃ1-12アルコキシ、Ｃ1-12アルコキシエステル、Ｃ2-12アルカノイル、フェニルもしくは：ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-12ヒドロカルビル、Ｃ1-12アルコキシ、Ｃ1-12アルコキシエステルおよびＣ2-12アルカノイルの１から３つによって置換されたフェニルの１から３つによって、もしくはこれらの混合物によって置換されたＣ6-10アリール；またはモノ−もしくはジ−Ｃ1-12ヒドロカルビル置換されたアミノ；またはＣ2-12アルカノイル；またはＣ1-12アルキル；またはＣ1-12アルコキシから選択され；
ｎは、０から４であり；および、
Ｒ6は、式Ｉの２−ヒドロキシフェニル部分の０から４位にて同じか、または異なる置換基であり、かつ独立して、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ1-12ヒドロカルビル、Ｃ1-12アルコキシ、Ｃ1-12アルコキシエステル、Ｃ2-12アルカノイルおよびフェニルから選択され；および、
ｉｉ）式ＩＩに記載のテトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）から選択される少なくとも１つの紫外線安定剤
【化４】
2015512469.tif 000006
式中：
Ｘは、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ’2−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ’2−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−ＮＲ’−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ’−、−Ｏ−、−ＮＲ’−または−
Ｃ（＝Ｏ）−の群から選択される架橋基を表し、式中それぞれのＲ’は、独立して、ＨまたはＣ1-20ヒドロカルビルを表し、
Ｚは、Ｈ、−Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒまたは−ＯＲを表し、式中Ｒは、Ｃ1-20ヒドロカルビルであり、前記ヒドロカルビルは、任意に１つまたは複数のヒドロキシル、Ｃ1-30アルコキシまたはＣ2-30アルカノイルで置換されており、
Ｒ3は、Ｃ6-30ヒドロカルビルであり、および、
Ｒ1およびＲ2のそれぞれは、独立して、ＨおよびＣ1−Ｃ6アルキルから選択され；および、
ｉｉｉ）式ＩＩの化合物とは異なるヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）から選択される少なくとも１つの光安定剤（ＩＩＩ）。
【００１５】
本発明のこれらの、およびその他の目的、特徴および利点は、添付の実施例と組み合わせて本発明の種々の側面の以下の詳細な説明から明らかになるだろう。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の一定の態様の詳細な説明
上で要約したように、本発明者は、驚くべきことに、オリゴマー、重合体または高分子量ＨＡＬＳおよびオルト−ヒドロキシトリス−アリールトリアジンＵＶ吸光剤を含むポリオレフィン薄膜安定化添加物に対する一定の低分子量ＨＡＬＳの添加が、前記フィルムに農薬およびＵＶ抵抗性の増大を提供することを発見した。このようなフィルムに対するこれらの低分子量ＨＡＬＳの添加は、これらの化合物がブルームで覆われるであろうし、フィルムから移動するであろうし、低い溶解性を有するであろうし、および／または低い安定性を提供するであろうと考えられたので、以前には実行不可能であると考えられた。以下でより完全に考察したように、本発明は、これが違うこと、並びにＵＶ光安定剤（Ｉ）および（ＩＩＩ）と組み合わせたこのような低分子量ＵＶ光安定剤の使用は、このようなフィルムの長寿命に対して驚くべき相乗効果を提供することを示す。
【００１７】
したがって、一つの側面において、本発明は：
ｉ）本明細書において概説したとおりの少なくとも１つのｏ−ヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸光剤（Ｉ）；
ｉｉ）本明細書において概説したとおりのテトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）から選択される少なくとも１つの紫外線安定剤；および、
ｉｉｉ）本明細書において概説したとおりの式ＩＩの化合物とは異なるヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）から選択される少なくとも１つの光安定剤（ＩＩＩ）、
を含む安定剤組成物の安定化する量を有するポリオレフィン薄膜であって、ポリオレフィンは、農薬および／またはＵＶ光に対する曝露による分解効果に対する抵抗性が増大された、ポリオレフィン薄膜を提供する。
【００１８】
ヒドロカルビルは、本記述において炭化水素、すなわち炭素および水素を含む化合物に由来する一価ラジカルを意味し、およびアルキル、アルケニルなどの脂肪族炭化水素、並びに脂環式化合物およびアリール化合物などの環状化合物、並びにこれらの組み合わせを含む。置換されたは、本発明において１つまたは複数の水素または１つまたは複数の炭素原子がもう一つの原子または基によって置換されたヒドロカルビル基を示すことを意味する。任意に置換されたは、非置換および置換された部分の両方を示すことを意味する。
【００１９】
本発明にしたがったポリオレフィンフィルムは、エチレンおよびプロピレンなどの少なくとも１つの非環式オレフィンに基づいた少なくとも１つのホモポリマーまたは共重合体で構成される。適切なホモポリマーは、エチレンおよびプロピレンのホモポリマーを含む。適切な共重合体は、プロピレン、ブテン（ｎ−およびイソブチレン）、ペンテン（１−ペンテンおよびイソペンテンなど）、ヘキセン（たとえば、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘキセン）オクテン（たとえば、１−オクテン）、その他などのその他の非環式オレフィン、および／または酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸メチルなどの（ｓｕｃｈ  ａｔ）その他の共重合性単量体とエチレンの共重合体を含む。好ましいポリオレフィンは、シクロアルケンを含まない。異なるポリオレフィンホモポリマーおよび／または共重合体の混合物を使用することができる。ポリオレフィンは、チーグラーナッタ触媒、酸化クロム触媒、単一部位またはメタロセン触媒を使用する１つまたは複数の非環式オレフィンの重合によって生成することができる。重合体は、スラリー、気体相、流動層気体相、溶液プロセスによって、または高圧重合もしくはこれらの組み合わせによって作製し得る。
【００２０】
好ましいポリオレフィンフィルムは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒（ｍＰＥ）で得られるポリエチレンおよび高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などのポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレンに基づいた共重合体、特にエチレン‐酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレンエチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレンブチルアクリレート共重合体（ＥＢＡ）およびエチレンメタクリラート共重合体（ＥＭＡ）、並びにこれらの混合物で作製されるフィルムである。特に好ましくは、ＬＤＰＥで、ＬＬＤＰＥで、ｍＰＥおよびこれらの混合物で、ＥＶＡおよびＬＤＰＥおよび／またはＬＬＤＰＥとこれらの混合物で、
ＥＢＡおよびＬＤＰＥおよび／またはＬＬＤＰＥとこれらの混合物で製造される。
【００２１】
ポリオレフィンフィルムは、本発明において単層および多層フィルムを示すことが意味される。また、ポリオレフィンフィルムは、本発明にしたがったポリオレフィンフィルムの１つまたは複数およびたとえばポリアミドフィルムなどのその他のタイプのフィルムの層の１つまたは複数の層を含む多層フィルムの一部でもよい。
【００２２】
本発明にしたがったフィルムポリオレフィン薄膜は、通常１から３５０ミクロンの厚みを有する。これらは、好ましくは少なくとも１０ミクロン、より好ましくは少なくとも１２ミクロンの厚みを有する。ポリオレフィンフィルムは、好ましくは多くとも３００ミクロンの厚みおよび最も好ましくは２５０ミクロンの最大厚みを有する。フィルムの厚みは、一般にＩＳＯ  ４５９１およびＩＳＯ  ４５９３にしたがって測定される。
【００２３】
本発明にしたがったポリオレフィンフィルムが温室フィルムまたはトンネルフィルムまたはソラリゼーションフィルムとして使用される場合において、ポリオレフィンフィルムは、好ましくは透明であり、ＥＮ  ２１５５−５試験法にしたがって測定したときに少なくとも８０％の総可視光線透過率を特に有する。本発明にしたがったフィルムは、より好ましくは、少なくとも８６％の総可視光線透過率を有する。
【００２４】
式Ｉに記載の２−（２’−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン化合物（Ｉ）から選択される紫外線吸光剤は、好ましくは、式中Ｒ4およびＲ5のそれぞれが、独立して、Ｃ6-10アリールまたは：ヒドロキシル、Ｃ1-12ヒドロカルビルの１から３つによって、またはフェニルによって、またはこれらの混合物によって置換されたＣ6-10アリールから選択され；ｎは、１であり；およびＲ6は、Ｃ1-12アルコキシから選択される置換基である化合物である。
【００２５】
本発明で使用するための適切なトリアジン型紫外線吸光剤（Ｉ）は、以下から選択されるものを含む：４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から入手できるＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ−１１６４吸光剤）；４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル
）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−、（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（４−ビフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−［（オクチルオキシカルボニル）エチリデンオキシ］フェニル］−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（４−ビフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン；２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４（−３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン；２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソ−プロピリデンオキシ−フェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン；２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン；２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−フェニル］−ｓ−トリアジン；４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン；４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン；４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン；４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン；２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール；２，４，６−トリ��（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；プロパン酸，２，２’，２’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（３−ヒドロキシ−４，１−フェニレン）オキシ］］トリス−１，１’１’’−トリオクチルエステル；プロパン酸，２−［４−［４，６−ビス（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１，３，５−トリアジン−２イル］−３−ヒドロキシフェノキシ］−イソオクチルエステル；２，４−ビス（４−ビフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン；およびこれらの組み合わせ。
【００２６】
好ましいトリアジン型紫外線吸光剤（Ｉ）は、以下である：４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン（ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ−１１６４吸光剤として製品化されている）；４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１５７７として製品化されている）；４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンおよび４，６−ビス−（２，４
−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンおよびこれらの混合物（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）４００−２として製品化されている）；プロパン酸，２−［４−［４，６−ビス（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−１，３，５−トリアジン−２イル］−３−ヒドロキシフェノキシ］−イソオクチルエステル（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）４７９として製品化されている）；ＵＶ吸光剤ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１６００；および２，４−ビス（４−ビフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン；並びにこれらの混合物。
【００２７】
特に好ましい紫外線吸光剤（Ｉ）は、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．によってＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ−１１６４吸光剤として製品化されている）である。
【００２８】
ポリオレフィンに存在する紫外線吸光剤（Ｉ）の量は、一般に０．０１から０．６重量％である。好ましくは、紫外線吸光剤（Ｉ）の量は、少なくとも０．０５重量％、より好ましくは少なくとも０．１重量％である。紫外線吸光剤（Ｉ）の量は、好ましくは０．５重量％を超えない、より好ましくは０．４重量％を超えない、最も好ましくは０．３５重量％を超えない。
【００２９】
式ＩＩに記載のテトラメチル−４−ピペリジニル化合物において、Ｘは、好ましくは−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−である。テトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）から選択されるヒンダードアミン紫外線吸光剤は、より好ましくは、Ｘが式ＩＩａに記載の−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−である式ＩＩに記載の化合物である：
【化５】
2015512469.tif 000007
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＺは、上で定義したとおりである。
【００３０】
式ＩＩおよびＩＩａに記載のテトラメチル−４−ピペリジニル化合物において：
Ｚは、好ましくはＨ、Ｃ1-6アルキルまたは−ＯＲであり、式中Ｒは、任意にヒドロキシル、Ｃ1-22アルコキシまたはＣ2-22アルカノイルで置換されたＣ1-10アルキルであり；Ｚは、より好ましくは、Ｈ、ＣＨ3または−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ3）−ＣＨ3であり；Ｚは、最も好ましくはＨまたはＣＨ3である。
【００３１】
式ＩＩおよびＩＩａに記載のテトラメチル−４−ピペリジニル化合物において、Ｒ3は、好ましくはＣ6-30アルキルまたはＣ6-30アルケニル、より好ましくはＣ12-22アルキルまたはＣ12-22アルケニルである；。
【００３２】
式ＩＩおよびＩＩａに記載のテトラメチル−４−ピペリジニル化合物において、Ｒ1およびＲ2は、好ましくはＨである。
【００３３】
テトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）から選択される紫外線安定剤は、最も好ましくは式ＩＩｂまたは式ＩＩｃに記載の化合物であり
【化６】
2015512469.tif 000008
式中、Ｒ3は、Ｃ6-30アルキルまたはＣ6-30アルケニル、より好ましくはＣ12-22アルキルまたはＣ12-22アルケニルである。
【００３４】
ヒンダードアミン型紫外線安定剤（ＩＩ）は、好ましくは式ＩＩ、ＩＩａ、ＩＩｂおよび／またはＩＩｃから選択され、式中Ｒ3は、Ｃ16-18アルキルまたはアルケニルである。
【００３５】
紫外線安定剤（ＩＩ）は、好ましくは２，２，６，６−テトラメチルピペリジノール、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジノールおよび１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノールの脂肪酸エステルから選択され、式中アルコキシ基は、１から８炭素原子を含み、および任意にヒドロキシル基、Ｃ1-22アルコキシ基またはＣ2-22アルカノイル基、特に１−（２−ヒドロキシ−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノールで置換される。市販の脂肪酸は、通常飽和および不飽和脂肪酸の混合物を含む。好ましくは、Ｃ12-22アルキルおよび／またはアルケニル脂肪酸、より具体的にはＣ12-22アルキルおよびＣ16および／またはＣ18アルケニル脂肪酸である。
【００３６】
適切なテトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）は、以下である：２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ドコサノアート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ヘネイコサノアート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−エイコサノアート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノアート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノアート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−テトラデカノアート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ドデカノアート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ドコサノアート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ヘネイコサノアート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−エイコサノアート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノアート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノアート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−テトラデカノアート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ドデカノアート；１−ヘキシルオキシ，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ドコサノアート；１−プロポキシ，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ドコサノアート；１−シクロヘキシルオキシ，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ドコサノアート；１−オクチルオキシ，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ドコサノアート；１−ヘキシルオキシ，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−エイコサノアート；１−プロポキシ，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−エイコサノアート；１−シクロヘキシルオキシ，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−エイコサノアート；１−オクチル
オキシ，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−エイコサノアート；１−ヘキシルオキシ，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノアート；１−プロポキシ，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノアート；１−シクロヘキシルオキシ，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノアート；１−オクチルオキシ，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノアート；１−ヘキシルオキシ，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノアート；１−プロポキシ，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノアート；１−シクロヘキシルオキシ，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノアート；１−オクチルオキシ，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノアート；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ドコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（４−ドコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−ドコサノイルオキシ−２‐メチルプロパン；１−（４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−エイコサノイルオキシ−２‐メチルプロパン；１−（４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−オクタデカノイルオキシ−２‐メチルプロパン；１−（４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−ヘキサデカノイルオキシ−２‐メチルプロパン；１−（２−メトキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ドコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−プロポキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ドコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ドコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−シクロヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ドコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−オクチルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ドコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヘキサデシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ドコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−オクタデシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ドコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−メトキシ−２−メチルプロポキシ）−４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−プロポキシ−２−メチルプロポキシ）−４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−シクロヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−オクチルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヘキサデシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−オクタデシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−メトキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−プロポキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−シクロヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−オクチルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
；１−（２−ヘキサデシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−オクタデシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−メトキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−プロポキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−シクロヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−オクチルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヘキサデシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−オクタデシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ヘキサデシルオキシ−１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；およびこれらの混合物。
【００３７】
好ましいテトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）は、以下である：２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−エイコサノアート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノアート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノアート；およびこれらの混合物；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−エイコサノアート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノアート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノアート；およびこれらの混合物；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；およびこれらの混合物；１−（４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−エイコサノイルオキシ−２−メチルプロパン；１−（４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−オクタデカノイルオキシ−２−メチルプロパン；１−（４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−ヘキサデカノイルオキシ−２−メチルプロパン；およびこれらの混合物；１−（２−プロポキシ−２−メチルプロポキシ）−４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−シクロヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−オクチルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−プロポキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−シクロヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−オクチルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−プロポキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−シクロヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１
−（２−オクチルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；およびこれらの混合物。
【００３８】
より好ましいテトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）は、以下である：２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノアート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノアート；およびこれらの混合物；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノアート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノアート；およびこれらの混合物；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−オクタデカノイルオキシ−２−メチルプロパン；１−（４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−ヘキサデカノイルオキシ−２−メチルプロパン；１−（２−ヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−シクロヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−オクチルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−シクロヘキシルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−オクチルオキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；およびこれらの混合物。
【００３９】
最も好ましいテトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）は、以下である：２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノアート；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノアート；およびこれらの混合物；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−オクタデカノアート；１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ヘキサデカノアート；およびこれらの混合物。特に好ましくは、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．によってＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ−３８５３光安定剤として製品化されているＵＶ安定剤であり、これは主に２，２，６，６−テトラメチルピペリジノールのＣ16-18脂肪酸エステルの混合物を含む。製品化された形成は、典型的にはＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ−３８５３をいうが、この製品の任意の形態を本明細書において記述した本発明（たとえば、ＵＶ−３８５３Ｓ（ＬＤＰＥ担体中に５０％）；ＵＶ−３８５３ＰＥ５（ＬＤＰＥ担体中に５０％）；ＵＶ−３８５３ＰＰ４（ＰＰ担体中に４０％）；およびＵＶ−３８５３ＰＰ５（ＰＰ担体中に５０％））にしたがって使用してもよい。
【００４０】
ポリオレフィンフィルムに存在するテトラメチル−４−ピペリジニル化合物（ＩＩ）から選択される紫外線安定剤の量は、一般に０．０２から０．９重量％である。好ましくは、紫外線安定剤（ＩＩ）の量は、少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも０．３重量％である。紫外線安定剤（ＩＩ）の量は、好ましくは、０．８重量％を超えない。
【００４１】
式（ＩＩ）の化合物とは異なるヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）から選択される紫外線安定剤（ＩＩＩ）は、好ましくは単量体および少なくとも９００の数平均分子量（Ｍｎ）を有するオリゴマーＨＡＬＳから選択される。本発明において、オリゴマーＨＡＬ
Ｓは、少なくとも２つの反復単位を含む化合物を示すこと、およびそれ故、時に「重合体」ＨＡＬＳとして示されるＨＡＬＳも含むことが意図される。
【００４２】
ヒンダードアミン型紫外線安定剤（ＩＩＩ）は、好ましくは式ＩＶに
【化７】
2015512469.tif 000009
式中
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のそれぞれは、独立して、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、ただし、Ｒ7およびＲ8、並びに／またはＲ9およびＲ10は、これらが付着される炭素と共になってＣ5-10シクロアルキルを形成してもよいことを条件とし；
Ｒ11は：ＨおよびＣ1−Ｃ8ヒドロカルビルから選択され；
Ｒ12は：ＨおよびＣ1−Ｃ8ヒドロカルビルから選択され；
Ｒ13は、Ｈ、−ＯＨ、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1-20ヒドロカルビル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒまたは−ＯＲを表し、式中Ｒは、Ｃ1-20ヒドロカルビルであり、前記ヒドロカルビルは、任意に１つまたは複数のヒドロキシル、Ｃ1-30アルコキシまたはＣ2-30アルカノイルで置換されており；および、
分子断片は、＊で標識された炭素原子を介して化合物の残りに結合され、ただし分子断片は、Ｒ12が存在しないように化合物の残りとスピロ構造を形成することができることを条件とし；
および／または式Ｖに記載の少なくとも１つの分子断片を含むものから選択され
【化８】
2015512469.tif 000010
式中
ｍは、１から２の整数であり；
Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19およびＲ20のそれぞれは、独立して、Ｃ1−Ｃ20ヒドロカルビルから選択され、ただしＲ17およびＲ18、並びに／またはＲ19およびＲ20は、これらが付着される炭素と共になってＣ5-10シクロアルキルを形成してもよいことを条件とし；
Ｒ16は、Ｈ、−ＯＨ、−ＣＨ2ＣＮ、Ｃ1-20ヒドロカルビル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒまたは−ＯＲを表し、式中Ｒは、Ｃ1-20ヒドロカルビルであり、前記ヒドロカルビルは、任意に１つまたは複数のヒドロキシル、Ｃ1-30アルコキシまたはＣ2-30アルカノイルで置換されており；および、
分子断片は、＊で標識された窒素原子を介して化合物の残りに結合される。
【００４３】
適切なヒンダードアミン光安定剤（ＩＩＩ）は、以下を含む：ポリ［（６−［（１，１
，３，３−テトラメチルブチ）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］）；１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，２，４−ジクロロ−６−（４−モルホリニル）−１，３，５−トリアジンとの重合体；１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，モルホリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン反応生成物との重合体，メチル化型；１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体、３−ブロモ−１−プロペンとの反応生成物，Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンおよびＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン，酸化型，水素化型；Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス（４，６−ビス（ブチル−（Ｎメチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン；ブタンジオン酸，ジメチルエステル，４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合体；１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体，Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンおよびＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３．２０−ジアザ−２０（２，３−エポキシ−プロピル）−ジスピロ［５．１．１１．２］−ヘンエイコサン−２１−オンの重合体；混合Ｃ２０からＣ２４アルファ−オレフィンおよび（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシンイミドの共重合体；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，混合１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルおよびトリデシルテトラエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオールおよび３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロパナールとの重合体，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル；２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパン−ジオールおよび３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロパナールとの１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸重合体，２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパン−ジオールおよび３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロパナールとの２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル  １，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸重合体，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル；１，３−プロパンジアミン，Ｎ，Ｎ’’−１，２−エタンジイルビス−，２，４，６−トリク���ロ−１，３，５−トリアジンとの重合体，Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物；飽和したＣ１２−Ｃ２２および酸化されたポリエチレンと反応したＣ１８−不飽和脂肪酸の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル；２−ピペラジノン，１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，４，５，５−ペンタメチル−；２−ピペラジノン，１，１’，１’’−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３、５，５−テトラメチル−；ポリ［４−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルスクシナート］；２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；アクリル酸エチルおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアクリラートとのメタアクリル酸メチルの共重合体；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（２’，２’，６’，６’−テトラメチル
−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（１’，２’，２’，６’，６’−ペンタメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；エチレンおよび２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよびアクリル酸のエステル化生成物の共重合体；エチレンおよび１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよびアクリル酸のエステル化生成物の共重合体；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ’’’−１，２−エタンジイルビス（Ｎ−（３−（（４，６−ビス（ブチル（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ）プロピル）−Ｎ，Ｎ’’−ビス）（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−；Ｎ，Ｎビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン−１，２−ジブロモエタン，共重合体；並びにこれらの混合物。
【００４４】
好ましいヒンダードアミン型ＵＶ安定剤（ＩＩＩ）は、以下から選択される：１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，モルホリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン反応生成物との重合体，メチル化型；１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，２，４−ジクロロ−６−（４−モルホリニル）−１，３，５−トリアジンとの重合体；ポリ［（６［（１，１，３，３−テトラメチルブチ）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］）；ブタンジオン酸，ジメチルエステル，４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合体；１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体，Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンおよびＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物；２［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン；１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体，３−ブロモ−１−プロペンとの反応生成物，Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンおよびＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン，酸化型，水素化型；１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタン−ジイル−ビス［［［４，６−ビス−［ブチル−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］ビス−［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−；１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミンＮ，Ｎ’’’−１，２−エタンジイルビス（Ｎ−（３−（（４，６−ビス（ブチル（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ）プロピル）−Ｎ，Ｎ’’−ビス）（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物；Ｎ，Ｎビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン−１，２−ジブロモエタン，共重合体；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３．２０−ジアザ−２０（２，３−エポキシ−プロピル）−ジスピロ［５．１．１１．２］−ヘンエイコサン−２１−オンの重合体；１，３−プロパンジアミン，Ｎ，Ｎ’’−１，２−エタンジイルビス−
，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体，Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物；混合Ｃ２０からＣ２４アルファ−オレフィンおよび（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシンイミドの共重合体；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオールおよび３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロパナールとの重合体，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル；２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパン−ジオールおよび３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロパナールとの１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸重合体，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル；アクリル酸エチルおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアクリラートでメタアクリル酸メチルの共重合体；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（１’，２’，２’，６’，６’−ペンタメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンおよび４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物；エチレンおよび２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよびアクリル酸のエステル化生成物の共重合体；エチレンおよび１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよびアクリル酸のエステル化生成物の共重合体；ポリ［４−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルスクシナート］；およびこれらの混合物。
【００４５】
ＵＶ安定剤（ＩＩＩ）は、より好ましくは以下から選択される：１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，２，４−ジクロロ−６−（４−モルホリニル）−１，３，５−トリアジンとの重合体；１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−モルホリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン反応生成物との重合体，メチル化型；１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体，３−ブロモ−１−プロペンとの反応生成物，Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンおよびＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン、酸化型、水素化型；１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタン−ジイル−ビス［［［４，６−ビス−［ブチル−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］ビス−［Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−；ブタンジオン酸，ジメチルエステル，４−ヒドロキシ−２，２，６，６テトラメチル１−ピペリジンエタノールとの重合体；１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体，Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンおよびＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，混合１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルおよびトリデシルテトラエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸，２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオールおよび３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロパナールとの重合体，１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル；Ｃ１２−２１の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル，酸化されたポリエチレンと反応したＣ１８−不飽和脂肪酸；ポリ［４−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルスクシナート］；並びにこれらの混合物。
【００４６】
化合物（ＩＩ）とは異なるヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）から選択される光安定剤（ＩＩＩ）は、好ましくは単量体および少なくとも９００の数平均分子量（Ｍｎ）を有するオリゴマーＨＡＬＳから、より好ましくは１５００を超えるＭｎを有するオリゴマーＨＡＬＳから選択され、しかし４５００を超えない、より好ましくは３０００を超えない。
【００４７】
最も好ましい光安定剤（ＩＩＩ）は、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．からＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ−３５２９光安定剤として市販されている１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，モルホリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの反応生成物との重合体，メチル化型；または１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，２，４−ジクロロ−６−（４−モルホリニル）−１，３，５−トリアジンおよび１，６−ヘキサンジアミンとの重合体，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−，モルホリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン反応生成物，メチル化型との重合体の混合物である。
【００４８】
ポリオレフィンフィルムに存在する紫外線安定剤（ＩＩＩ）の量は、一般に０．０５から２．０重量％である。好ましくは、紫外線安定剤（ＩＩＩ）の量は、少なくとも０．４重量％、より好ましくは少なくとも０．６重量％である。紫外線安定剤（ＩＩＩ）の量は、好ましくは１．９重量％を超えない。
【００４９】
ポリオレフィンフィルムにおける安定剤組成物の安定化する量は、ルーチン試験によって定まるとおりに広範囲にわたって変化してもよい。典型的には、ポリオレフィンフィルムにおける式（Ｉ）に記載の紫外線吸光剤、紫外線安定剤（ＩＩ）および紫外線安定剤（ＩＩＩ）の総量（重量の）は、一般に少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．６重量％である。総量は、通常２．９重量％を超えない、好ましくは、これは２．５重量％を超えない。
【００５０】
ポリオレフィンに存在する紫外線安定剤（Ｉ）の量は、好ましくは０．０１から０．６重量％であり、ポリオレフィンに存在する紫外線安定剤（ＩＩ）の量は、好ましくは０．０２から０．９重量％であり、およびポリオレフィンに存在する光安定剤（ＩＩＩ）の量は、好ましくは０．０５から２．０重量％である。
【００５１】
一定の態様において、紫外線安定剤（ＩＩＩ）対紫外線安定剤（Ｉ）の重量比は、３：１から２０：１にわたることができる。
【００５２】
本発明にしたがったポリオレフィンフィルムは、酸化防止剤、特にヒンダードフェノール系酸化防止剤などの種々の従来の添加物；ホスファイト；ホスホニト；酸スカベンジャー；ベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾフェノンおよびベンジリデンマロナートなどのＵＶ遮断剤または吸光剤；プロセシング助剤；ブロッキング防止剤；抗滴剤；被り防止剤；抗霧剤；防塵剤；抗真菌剤；光選択的薬剤；色素；熱剤；光触媒；生物分解可能充填剤；炭酸カルシウムなどの金属カルボナート；その他、およびこれらの混合物をさらに含むことができる。このようなさらなる添加物の量は、通常２０重量％を超えない。透明フィルムとして使用されるときに、さらなる添加物の総量は、好ましくは調合されたフィルムの１５重量％を超えない。
【００５３】
本発明にしたがったポリオレフィンフィルムは、好ましくはヒンダードベンゾアート、フェノール系酸化防止剤、ホスファイトおよびホスホニト、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、より好ましくは０．００１から１．５重量％の総量の、少なくとも
１つの安定剤を含む。
【００５４】
本発明にしたがったポリオレフィンフィルムは、より好ましくはヒンダードベンゾアート（ＶＩ）からなる群から、より具体的には式ＶＩのヒンダードベンゾアートから選択される少なくとも１つのさらなる安定剤を含み
【化９】
2015512469.tif 000011
式中
Ｒ21およびＲ22のそれぞれは、独立して、Ｃ1-12アルキルから選択され、
Ｔは、ＯまたはＮＲ24を表し、式中Ｒ24は、ＨまたはＣ1-30ヒドロカルビルであり、
Ｒ23は、ＨまたはＣ1-30ヒドロカルビルである。
【００５５】
式ＶＩのヒンダードベンゾアートにおいて、Ｒ21およびＲ22のそれぞれは、独立して、好ましくは分枝アルキルから、より好ましくは分枝Ｃ3-6アルキルから選択される。
【００５６】
式ＶＩのヒンダードベンゾアートにおいて、Ｔは、好ましくはＯである。
【００５７】
式ＶＩのヒンダードベンゾアートにおいて、Ｒ23は、好ましくはＣ1-30アルキル、Ｃ1-30アルケニルまたは１つもしくは複数のＣ1-6アルキル基で置換されたフェニルである。
【００５８】
適切なヒンダードベンゾアートは、以下を含む：２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート；ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート；オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート；オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート；デシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート；ドデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート；テトラデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート；ベヘニリル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート；２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート；ブチル−３−［３−ｔ−ブチル−４−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）フェニル］プロピオナート；およびこれらの混合物。
【００５９】
好ましいヒンダードベンゾアートは、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアートおよびヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、並びにこれらの混合物である。
【００６０】
ポリオレフィンフィルムに存在するヒンダードベンゾアート（ＶＩ）の量は、好ましくは、０．０１から１重量％である。より好ましくは、ヒンダードベンゾアート（ＶＩ）の量は、少なくとも０．１重量％である。ヒンダードベンゾアート（ＶＩ）の量は、より好ましくは０．６重量％を超えない。
【００６１】
本発明にしたがったポリオレフィンフィルムは、インフレーションフィルムまたはキャストフィルム押し出しなどのポリオレフィンフィルムを製造するための適切な任意の過程によって得ることができる。
【００６２】
フィルムは、通常ＵＶ吸収剤（Ｉ）、ＵＶ安定剤（ＩＩ）、ＵＶ安定剤（ＩＩＩ）および任意にさらなる添加物をポリオレフィンと混合することにより製造される。安定剤および随意のさらなる添加物は、フィルムにおける終濃度より高い濃度でこれらの成分を含む粉末、顆粒またはマスターバッチの形態でポリオレフィンに添加することができる。成分は、別々にポリオレフィンと混合することができる、または二つ以上の成分をポリオレフィンに添加する前に互いと混合することができる。成分は、好ましくは、単軸または二軸スクリュー押出機、連続ミキサーまたは重合体中に添加物を調合するために使用されるその他の設備においてポリオレフィンと混合される。次いで、安定化ポリオレフィンを所望の厚さをもつフィルムにさらに加工する。
【００６３】
本発明にしたがったポリオレフィンフィルムは、硫黄に基づいた殺虫薬、殺虫剤、燻蒸剤または土壌消毒薬などの農薬の存在下においてさえ、長期露光に対して有意により優れた安定性を示し、その一方で、光学的特性、目に見える欠陥の不存在、引っ張り特性、衝撃抵抗および伸長などの機械的特性などの農業フィルムのために必要とされるその他の特性を維持する。したがって、本発明にしたがったポリオレフィンフィルムは、温室フィルム、農業フィルム、温室カバー、温室二重屋根フィルム、トンネルフィルム、高トンネルフィルム、低トンネルフィルム、小トンネルフィルム、ポリトンネルフィルム、マルチおよびソラリゼーションフィルムなどの農業用途のために特に関心が持たれる。したがって、本発明は、また農業用途のための、特に殺虫薬、殺虫剤、燻蒸剤および土壌消毒薬などの農薬が使用されるもののための、上で本明細書において記述したとおりのポリオレフィンフィルムの使用にも関する。
【実施例】
【００６４】
当業者が本発明の一定の態様をさらに理解するのを支援するために、以下の実施例を提供してある。これらの実施例は、例証目的のために意図され、および本発明の範囲を限定するものとして解釈されない。
【００６５】
実施例１
【００６６】
表１に記載したとおりのＵＶ安定剤組成物および０．０９重量％のヒンダードフェノール／ホスファイト酸化防止剤混合物を含むポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルム調合物（ＣＹＡＮＯＸ（登録商標）２７７７酸化防止剤として製品化されている）を低密度ポリエチレンＷｅｓｔｌａｋｅ  ＬＤＰＥ  １８１０Ｅと乾燥混合する。調合物は、適当な分散を確実にするために２回調合する。最初に、ＬＤＰＥフィルム調合物を、６０メッシュスクリーンをセットしたＫｉｌｌｉｏｎ単軸スクリュー押出機を、１８１℃にて、および１００ＲＰＭのスクリュー速度で使用して調合する。第２に、調合したＬＤＰＥフィルム調合物を、フィルムダイと共にＫｉｌｌｉｏｎ押出成形機を使用して、２００ミクロンＬＤＰＥフィルムに押し出し、および１７７℃の融解温度および２５ＲＰＭのスクリュー速度で６０メッシュスクリーンを流す。
【００６７】
ＬＤＰＥフィルムにおけるＵＶ安定剤組成物のＵＶ性能を試験するために、フィルムを農薬溶液での周期的な処理後にＵＶ光に曝露する。野外における農薬に対する曝露をシミュレートするために、フィルム試料を任意のＵＶ曝露の前にＭｅｔｈａｍ  Ｓｏｄｉｕｍ溶液で処理し、および次いでＵＶ曝露の３３６時間（一週おき）毎後に再び処理する。フィルム試料は、２時間の間、Ｍｅｔｈａｍ  Ｓｏｄｉｕｍ（メチルジチオカルバメートのナトリウム塩）の０．５パーセント（ｗｔ．／ｗｔ．）溶液に浸漬し、一晩乾燥して、次
いでＱ  ＵＶ−Ａ（Ｑ−パネル蛍光ＵＶ曝露ユニット）に置く。Ｍｅｔｈａｍ  Ｓｏｄｉｕｍ溶液に対する曝露を２週毎（３３６時間間隔）に繰り返す。調合したＬＤＰＥフィルム試料の残留する硫黄含有量をそれぞれの処理後にＰａｒｒ  Ｂｏｍｂ  Ｐｒｅｐ／ＩＣ解析によって解析して、硫黄残留物がフィルムに残っていることを確認する。
【００６８】
フィルム試料を保持具に載せて、およびＡＳＴＭ  Ｇ１５４からの以下の条件にしたがってＱ−Ｐａｎｅｌ蛍光ＵＶ曝露ユニットに曝露する：ＵＶＡ−３４０ｎｍランプ、３４０ｎｍにて０．７７Ｗ／ｍ2／ｎｍの照射量、７０℃のブラックパネル温度にて８時間、続いて５０℃のブラックパネル温度にて４時間の縮合のＵＶの曝露サイクルである。
【００６９】
処理して、ＵＶに露出したＬＤＰＥフィルムの機械的特性（たとえば、％破壊時の伸び率）を決定するために、試料を、それぞれ３３６時間間隔（Ｎａ−Ｍｅｔｈａｍ処理、続くＵＶ光曝露）の後に打抜きプレスを使用するタイプ５Ｂ（ＩＳＯ  ５２７−２）のイヌ骨型にした検体に切断する。試料を、引っ張り試験片のゲージ部分がフィルムの縦方向に対して垂直に移動するように切断する（すなわち、引っ張り試験片は、縦方向全体に切断される）。５検体をそれぞれの試料で切断する。試料を５０ｍｍ／分クロスヘッド速度でＭＴＳ張力検査器で試験する。５つの試料の中央値を全ての解析のために使用する。ＬＤＰＥフィルム試料の最終的なＵＶ性能を比較するために、４つの調合された２００ミクロンＬＤＰＥフィルム試料のそれぞれについて保持された％伸長（Ｔ５０）の５０パーセントまでの時間（時間で）を決定する。得られた結果を表１に示してある。フィルムは、これらが曝露前の本来のフィルムの伸長の５０％以下である伸長値を示す場合、不合格と分類する。
【００７０】
【表１】
2015512469.tif 000012
【００７１】
表１におけるデータから分かるように、本発明にしたがったＬＤＰＥフィルムは、従来技術のものよりはるかに優れており、Ｎａ−Ｍｅｔｈａｍ環境におけるＵＶ光からの保護を提供する。
【００７２】
実施例２
【００７３】
表２に記載したとおりのＵＶ安定剤組成物および０．０９重量％のヒンダードフェノール／ホスファイト酸化防止剤混合物（ＣＹＡＮＯＸ（登録商標）２７７７酸化防止剤とし
て製品化された）を含むＬＤＰＥフィルムを実施例１に記載されているように製造する。
【００７４】
ＬＤＰＥフィルムにおけるＵＶ安定剤組成物のＵＶ性能を試験するために、フィルムを、単体硫黄の昇華を介して生成される硫黄蒸気での周期的処理の後、ＵＶ光に曝露する。ＬＤＰＥフィルム試料を、任意のＵＶ曝露の前に昇華硫黄からの硫黄の蒸気に曝露し、および次いで、ＵＶ曝露の３３６時間（２週め）毎後に再び処理する。ＬＤＰＥフィルム試料を、特別に設計した閉じたキャビネットにおいて３０分間昇華硫黄からの硫黄の蒸気に曝露し、および次いでＱ  ＵＶ−Ａ（Ｑ−パネル蛍光ＵＶ曝露ユニット）に置く。調合されたＬＤＰＥフィルム試料の残留する硫黄含有量は、硫黄残留物がフィルム上に確実に残るように、それぞれの処理後にＰａｒｒ  Ｂｏｍｂ  Ｐｒｅｐ／ＩＣ解析によって解析する。
【００７５】
フィルム試料を保持具に載せて、およびＡＳＴＭ  Ｇ１５４からの以下の条件にしたがってＱ−Ｐａｎｅｌ蛍光ＵＶ曝露ユニットに曝露する：ＵＶＡ−３４０ｎｍランプ、３４０ｎｍにて０．７７Ｗ／ｍ2／ｎｍの照射量、６０℃のブラックパネル温度にて８時間、続いて５０℃のブラックパネル温度にて４時間の縮合のＵＶの曝露サイクルである。
【００７６】
処理して、ＵＶに露出したＬＤＰＥフィルムの機械的特性（たとえば、％破壊時の伸び率）を決定するために、試料を、それぞれ３３６時間間隔（Ｎａ−Ｍｅｔｈａｍ処理、続くＵＶ光曝露）の後に打抜きプレスを使用するタイプ５Ｂ（ＩＳＯ  ５２７−２）のイヌ骨型にした検体に切断する。試料を、引っ張り試験片のゲージ部分がフィルムの縦方向に対して垂直に移動するように切断する（すなわち、引っ張り試験片は、縦方向全体に切断される）。５検体をそれぞれの試料で切断する。試料を５０ｍｍ／分クロスヘッド速度でＭＴＳ張力検査器で試験する。５つの試料の中央値を全ての解析のために使用する。ＬＤＰＥフィルム試料の最終的なＵＶ性能を比較するために、４つの調合された２００ミクロンＬＤＰＥフィルム試料のそれぞれについて保持された％伸長（Ｔ５０）の５０パーセントまでの時間（時間で）を決定する。フィルムは、これらが曝露前の本来のフィルムの伸長の５０％以下である伸長値を示す場合、不合格と分類する。得られた結果を表２に示してある。
【００７７】
【表２】
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【００７８】
表２のデータから明らかに理解することができるとおり、本発明にしたがったＬＤＰＥフィルムは、式（ＩＩ）のテトラメチル−４−ピペリジン化合物を含まないか、または式（ＩＩ）のテトラメチル−４−ピペリジン化合物がその他の公知のＨＡＬＳによって、もしくは三級アミンによって置換されている、従来技術のフィルムと比較して、硫黄の蒸気に曝露後のＵＶ光からの保護を提供する際に、はるかに優れている。
【００７９】
上で使用したように、および開示の全体にわたって、種々の用語を読者を助けるために提供してある。定義されない限り、本明細書に使用される全ての技術の用語、表示法およびその他の科学的な用語法は、化学技術分野の当業者によって一般に理解される意味を有することが意図される。本明細書において、および添付の特許請求の範囲において使用される、単数形は、前後関係が別途はっきりと示さない限り、複数の指示物を含む。本明細
書および特許請求の範囲に使用される成分、反応条件等の量を表す全ての数は、全ての例において用語「約」によって修飾されているものと理解される。同様に、語「間の」によって示される範囲で表される全ての数は、範囲の上限および下限を含む。したがって、特に明記しない限り、本明細書および添付の特許請求の範囲に記載した数値パラメーターセットは、本発明によって得られるように探求される所望の特性に応じて変化し得る近似値である。
【００８０】
種々の特許および／または科学文献参照が、この出願の全体にわたって参照される。これらの刊行物の開示は、これらが本発明の主題に関連するため、あたかも本明細書において書かれたかのように、参照により本明細書に援用される。矛盾する用語の場合において、この文書の用語を優先して採用する。上記の記述、並びに添付の図および実施例を考慮して、当業者であれば、過度の実験を伴わずに請求した発明を実施することができるだろう。
【００８１】
前述では、本発明の基本的な新規の特徴を示し、記述し、および指し示したが、本教示の要旨を逸脱しない範囲で、組成物の形態の種々の省略、置換および変化、並びにその使用が当業者によってなされ得ることが理解されよう。結果的に、本発明の範囲は、前述の考察に限定されるべきでなく、添付の特許請求の範囲によって定義されるべきである。
【国際調査報告】
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