(57)【要約】少なくとも１つのカラー部を有するタイヤであって、該カラー部が高度に不浸透性のバリヤー層、及び前記バリヤー層上にポリウレタン塗料を有する。前記高度に不浸透性のバリヤー層は、最終的に乾燥する水分散液が、タイヤの着色される部分上に、堆積されることによって製造される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのカラー部を有するタイヤであって、該タイヤの前記カラー部が、高度に不浸透性のバリヤー層、及び前記バリヤー層上のポリウレタン塗料を有することを特徴とする、タイヤ。
【請求項２】
前記高度に不浸透性のバリヤー層が、最終的には乾燥する水分散液を、タイヤの着色する部分上に堆積させることによって製造されることを特徴とする、請求項１に記載のタイヤ。
【請求項３】
ＵＶ照射保護層を前記ポリウレタン塗料上に有することを特徴とする、請求項２に記載のタイヤ。
【請求項４】
前記バリヤー層の前記水分散液が、少なくとも、架橋性ポリマー基材、及び下記分子式（Ｉ）の界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項２又は３に記載のタイヤ。
【化１】
2015507571.tif 000006
（式中、Ｒ１はＣ６−Ｃ２３の脂肪族基であり、
Ｒ２は、Ｈ又はＣ１−Ｃ８の脂肪族基であり、
Ｒ３は、Ｈ又はＣ１−Ｃ８の脂肪族基若しくは芳香族基であり、
Ｘは、金属カチオンであり、及び、
ｎは、１〜３の整数である。）
【請求項５】
前記脂肪族基Ｒ１が、二重結合を有することを特徴とする、請求項４に記載のタイヤ。
【請求項６】
前記バリヤー層の前記水分散液が、少なくとも、架橋性ポリマー基材、及び下記分子式（ＩＩ）の界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項２又は３に記載のタイヤ。
【化２】
2015507571.tif 000007
（式中、Ｘは原子又はアニオン基であり、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一でも異なっていてもよく、各々、ｍが１〜３のＣｍＨ２ｍ＋１、又はＣＨ２ＣＨＣＨ２、又はＣＨＣＨＣＨ３であり、
Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０は、同一でも異なっていてもよく、各々、ＣＨ２ＣＨＣＨ２又はＣＨＣＨＣＨ３であり、
ｎは０又は１であり、ｎが１の場合は、ｙは１であり、ｎが０の場合は、ｙは１又は２であり、
ｎが０のときは、Ｒ８はＣ１５−Ｃ２２の脂肪族基であり、及びｎが１のときは、Ｃ９−Ｃ１６の脂肪族基であり、
ｎが０のときは、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ８の少なくとも１つが、二重結合を有する。）
【請求項７】
前記Ｒ７、Ｒ８及びＲ９が、ＣＨ２ＣＨＣＨ２であることを特徴とする、請求項６に記載のタイヤ。
【請求項８】
前記ｎが１であり、且つＲ８が飽和脂肪族であることを特徴とする、請求項６に記載のタイヤ。
【請求項９】
前記Ｒ８が二重結合を有し、且つｎが０であることを特徴とする、請求項６に記載のタイヤ。
【請求項１０】
前記水分散液が、カオリン、粘土、雲母、長石、シリカ、黒鉛、ベントナイト、カーボンブラック、及びアルミナからなる群における少なくとも１つのフィラーを含むことを特徴とする、前記請求項１〜９の何れか１項に記載のタイヤ。
【請求項１１】
前記架橋性ポリマー基材が、０℃を超える転移温度（Ｔｇ）のポリマーを少なくとも１つ有することを特徴とする、前記請求項１〜１０の何れか１項に記載のタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラータイヤ部の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では、多様な理由、特に審美的な理由から、タイヤ産業においてカラータイヤ部に対する要求が強まりつつある。
【０００３】
従来より用いられる方法は、適切な顔料を用いて調製したカラーゴム化合物を、タイヤに添加することに基づいている。
【０００４】
最も一般的に用いられる方法は、タイヤの内層に接触する第一接続層、カラー組成物から調製される第二カラー層、及び販売前に取り除かれる第三外部カバー層を有する、実質的に３層のゴム構成要素を用いる。
【０００５】
斯かる方法の欠陥は、カラー部が急速に変色することであり、主として抗酸化剤などの化学物質が、内部タイヤ層から着色化合物へ移動することによって起こる。斯かる分解を遅延させる一般的な手段としては、前記カラー層の厚みを増やし、前記化学物質の移動を遅延させる手段がある。しかしながら、斯かる解決手段では、熱の発生及びその結果の転がり抵抗に関して、明らかに欠陥がある。
【０００６】
より近年に採用されたもう一つの解決手段として、前記化学物質の移動を最小にするように設計された組成物を用いて製造した、高度に不浸透性の薄いバリヤー層を、タイヤサイドウォール及びカラー層の間に挿入するという手段がある。
【０００７】
出願人は、水分散液を乾燥させて形成するポリマーバリヤー層を、着色のためにタイヤの部分の上部に堆積させる、カラータイヤ部の製造方法を発明した。斯かる方法は、特許出願ＴＯ２００９Ａ０００９６４及び特許出願ＴＯ２０１０Ａ０００８５０において記載され、参照によって本明細書に含まれる。
【０００８】
前記方法では、水系塗料又はＵＶ架橋性塗料が用いられた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
水分散液を乾燥させて形成するポリマーバリヤー層上に、斯かる塗料を用いると、カラー部の化学物質耐久性及び物理的劣化（クラッキング）に関して問題があることが、試験によって示された。水系塗料では、ポリマーバリヤー層への接着に関して問題があることもわかった。
【００１０】
したがって、水分散液から形成されるバリヤー層を用いるカラータイヤ部の製造方法であって、先行技術で知られる上記欠陥がない方法が求められている。
【００１１】
出願人は驚いたことに、斯かる課題は、水分散液を乾燥させて形成するポリマーバリヤー層と、ポリウレタン塗料の使用を組み合わせて、十分に達成されることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の目的は、少なくとも１つのカラー部を有するタイヤを提供することであり、該タイヤの前記カラー部が、高度に不浸透性のバリヤー層、及び前記バリヤー層上のポリウレタン塗料を有することを特徴とするタイヤである。
【００１３】
好ましくは、前記高度に不浸透性のバリヤー層は、最終的には乾燥する水分散液を、タイヤの着色する部分上に堆積させることによって製造される。
【００１４】
好ましくは、本発明によるタイヤは、ＵＶ照射保護層を前記ポリウレタン塗料上に有する。
【００１５】
好ましくは、前記バリヤー層の前記水分散液は、少なくとも、架橋性ポリマー基材、及び下記分子式（Ｉ）の界面活性剤を含む。
【化１】
2015507571.tif 000002
（式中、Ｒ１はＣ６−Ｃ２３の脂肪族基であり、
Ｒ２は、Ｈ又はＣ１−Ｃ８の脂肪族基であり、
Ｒ３は、Ｈ又はＣ１−Ｃ８の脂肪族基若しくは芳香族基であり、
Ｘは、金属カチオン、好ましくは、アルカリカチオンであり、及び
ｎは、１〜３の整数である。）
【００１６】
好ましくは、前記脂肪族Ｒ１は、二重結合を含む。
【００１７】
好ましくは、前記バリヤー層の前記水分散液は、少なくとも、架橋性ポリマー基材、及び下記分子式（ＩＩ）の界面活性剤を含む。
【化２】
2015507571.tif 000003
（式中、Ｘは原子又はアニオン基であり、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一でも異なっていてもよく、各々、ｍが１〜３のＣｍＨ２ｍ＋１、又はＣＨ２ＣＨＣＨ２、又はＣＨＣＨＣＨ３であり、
Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０は、同一でも異なっていてもよく、各々、ＣＨ２ＣＨＣＨ２又はＣＨＣＨＣＨ３であり、
ｎは０又は１であり、ｎが１の場合は、ｙは１、ｎが０の場合は、ｙは１又は２であり、
ｎが０のときは、Ｒ８はＣ１５−Ｃ２２の脂肪族基であり、及びｎが１のときは、Ｃ８−Ｃ１６の脂肪族基であり、
ｎが０のときは、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ８の少なくとも１つが、二重結合を有する。）
【００１８】
好ましくは、前記Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、ＣＨ２ＣＨＣＨ２であり、そして、より好ましくは、ｎは１であり、且つＲ８は飽和脂肪族基である。
【００１９】
好ましくは、前記Ｒ８は二重結合を構成し、且つｎは０である。
【００２０】
好ましくは、前記水分散液は、カオリン、粘土、雲母、長石、シリカ、黒鉛、ベントナイト、カーボンブラック、及びアルミナからなる群における少なくとも１つのフィラーを含む。
【００２１】
好ましくは、前記架橋性ポリマー基材は、０℃超の転移温度（Ｔｇ）のポリマーを有する。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下の実施例は、本発明を明瞭に理解するための非限定的な実施例である。
【実施例】
【００２３】
本発明によるポリウレタン塗料を用いた２つの実施例（Ａ１、Ａ２）、及び、水系塗料及びＵＶ架橋性塗料を用いた４つの比較例（Ｂ１，Ｂ２、Ｃ１、Ｃ２）をそれぞれ下記に示す。
【００２４】
本発明の実施例及び比較例において、各種塗料が、アニオン性界面活性剤含有の水分散液から調製されるバリヤー層、及びカチオン性界面活性剤含有の水分散液から形成されるバリヤー層の両方に適用される。
【００２５】
実施例で用いた２つのバリヤー層（１及び２）は、各水分散液を乾燥させて形成した。表１に記載の成分の全てを１Ｌの水に同時に分散させて、分散液を調製した。得られた水分散液を３０分間機械的撹拌して、１５分間超音波処理をした。
【００２６】
各水分散液を乾燥させて形成した２つのバリヤー層の組成を、ｐｈｒ表記で表１に示す。
【００２７】
【表１】
2015507571.tif 000004
【００２８】
Ｃｌ−ＩＩＲは、塩素化ブチルゴムを表し、界面活性剤（ａ）は、分子式ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＮＨＣＨ２ＣＯＯ−Ｎａ＋の界面活性剤であり、界面活性剤（ｂ）は、分子式［（ＣＨ３）３Ｎ（ＣＨ２）８ＣＨＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ３］＋Ｉ−である。
【００２９】
前記水分散液を着色用のサイドウォール部上に堆積させて、乾燥させてバリヤー層を形成した。
【００３０】
実施例Ａにおいて、ＢＡＳＦ  ＪＯＮＣＲＹＬ（登録商標）９６３アクリル成分、及びＢＡＳＦ  ＢＡＳＯＮＡＴ（登録商標）  ＨＡ１００又はＢＡＳＦ  ＢＡＳＯＮＡＴ（登録商標）ＨＡ３００のポリイソシアネート系成分を混合して得られるポリウレタン塗料をバリヤー層１及び２のそれぞれに堆積させた。
【００３１】
実施例Ｂにおいて、ＳＩＶＡＭ  ＶＥＲＮＩＣＩ  ＳＰＡで製造販売される「ＶＥＲＮＩＣＩ  ＩＭＣ  ＩＤＲＯ」又は「ＩＭＣ  ＩＤＲＯＦＬＥＸ」で知られる群における水系塗料を、バリヤー層１及び２のそれぞれに堆積させた。
【００３２】
実施例Ｃにおいて、ＢＡＳＦ  ＬＡＲＯＭＥＲ（登録商標）のＵＶ架橋性塗料を、バリヤー層１及び２のそれぞれに堆積させた。
【００３３】
上記実施例のカラー部を、層間剥離、耐屈曲性、耐オゾン性、接着、及び化学薬品耐久性について試験した。
【００３４】
より具体的には、層間剥離試験では、応力歪み引張試験をするときに、基質から塗料が剥離する際の力を測定し、耐屈曲性試験では、変形セットにおいて周期的に応力を付与（１０００万回）して、塗料のクラッキングを測定し、オゾン耐性試験（ＶＷ手順を使用）では、２００ｐｐｈｍ／２０％伸展／室温／４８時間の条件でオゾンに暴露した後に、クラッキングを測定し、接着試験では、接着性テープによって、基質からの塗料の脱離を測定し、（ＲＳＡ手順を使用した）化学耐久性試験では、ガソリン、ディーゼル燃料、ブレーキ油、塩飽和溶液の化学薬品に一定時間の間液浸した後に、塗料の傷を測定する。
【００３５】
表２は、上記試験の結果を示す。表２において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ層１及び層２上に形成された実施例Ａ（ポリウレタン塗料）を示す。
【００３６】
【表２】
2015507571.tif 000005
【００３７】
表２の結果に示すように、ポリウレタン塗料を用いる実施例Ａ１及びＡ２は、何れの試験も良好な結果を示した。一方、水系塗料及びＵＶ架橋性塗料をそれぞれ用いた比較例Ｂ１、Ｂ２、Ｃ１及びＣ２の結果では既知の欠陥が確認された。
【００３８】
それゆえ、驚いたことに、バリヤー層と組み合わせてポリウレタン塗料を用いることで、本発明の目的を達成する。
【国際調査報告】
2015507571.tif 000008
2015507571.tif 000009
2015507571.tif 000010