(57)【要約】本発明に係る電極組立体の製造方法は、第1電極、第1分離膜、第2電極及び第2分離膜が順次積層され、4層構造の基本単位体を形成する基本単位体形成段階及び少なくとも一つ以上の基本単位体を順次積層して単位体スタック部を形成する基本単位体積層段階を含む。【選択図】図11
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第1電極、第1分離膜、第2電極及び第2分離膜が順次積層され、4層構造の基本単位体を形成する基本単位体形成段階；及び
少なくとも一つ以上の基本単位体を順次積層して単位体スタック部を形成する基本単位体積層段階を含む電極組立体の製造方法。
【請求項２】
前記基本単位体は、前記電極と前記分離膜が互いに接着されて形成されることを特徴とする請求項1に記載の電極組立体の製造方法。
【請求項３】
前記電極と前記分離膜の接着は、前記電極と前記分離膜に圧力を加えることによる接着、又は前記電極と前記分離膜に圧力と熱を加えることによる接着であることを特徴とする請求項2に記載の電極組立体の製造方法。
【請求項４】
前記分離膜は、接着力を有するコーティング物質が表面にコーティングされることを特徴とする請求項2に記載の電極組立体の製造方法。
【請求項５】
前記コーティング物質は、無機物粒子とバインダ高分子の混合物であることを特徴とする請求項4に記載の電極組立体の製造方法。
【請求項６】
前記第1分離膜は、前記第1電極と前記第2電極に対向する両面に前記コーティング物質がコーティングされ、前記第2分離膜は、前記第2電極に対向する一面にのみ前記コーティング物質がコーティングされることを特徴とする請求項4に記載の電極組立体の製造方法。
【請求項７】
前記第1分離膜は、前記第1電極と前記第2電極に対向する両面に前記コーティング物質がコーティングされ、前記第2分離膜は、前記第2電極に対向する一面とその反対面に前記コーティング物質がコーティングされ、
前記単位体スタック部は2つ以上の基本単位体が積層されて形成されるものの、前記第2分離膜のコーティング物質によって基本単位体同士互いに接着されて形成されることを特徴とする請求項4に記載の電極組立体の製造方法。
【請求項８】
前記基本単位体は、前記4層構造が繰り返して積層されて形成されることを特徴とする請求項1に記載の電極組立体の製造方法。
【請求項９】
前記単位体スタック部の最上側又は最下側に位置する第1電極である第1末端電極に、第1補助単位体を積層する第1補助単位体積層段階をさらに含み、
前記第1補助単位体は、前記第1電極が正極で且つ前記第2電極が負極であるとき、前記第1末端電極から順次分離膜、負極、分離膜及び正極が積層されて形成され、前記第1電極が負極で且つ前記第2電極が正極であるとき、前記第1末端電極から順次分離膜及び正極が積層されて形成されることを特徴とする請求項1に記載の電極組立体の製造方法。
【請求項１０】
前記第1補助単位体の正極は、集電体及び前記集電体の両面のうち、前記基本単位体に対向する一面にのみコーティングされる活物質を備えることを特徴とする請求項9に記載の電極組立体の製造方法。
【請求項１１】
前記単位体スタック部の最上側又は最下側に位置する第1電極である第1末端電極に、第1補助単位体を積層する第1補助単位体積層段階をさらに含み、
前記第1補助単位体は、前記第1電極が正極で且つ前記第2電極が負極であるとき、前記第1末端電極から順次分離膜、負極及び分離膜が積層されて形成されることを特徴とする請求項1に記載の電極組立体の製造方法。
【請求項１２】
前記単位体スタック部は、最上側又は最下側に位置する第2分離膜である第2末端分離膜に積層される第2補助単位体をさらに含み、
前記第2補助単位体は、前記第1電極が正極で且つ前記第2電極が負極であるとき正極に形成され、前記第1電極が負極で且つ前記第2電極が正極であるとき、前記第2末端分離膜から順次負極、分離膜及び正極が積層されて形成されることを特徴とする請求項1に記載の電極組立体の製造方法。
【請求項１３】
前記第2補助単位体の正極は、集電体及び前記集電体の両面のうち、前記基本単位体に対向する一面にのみコーティングされる活物質を備えることを特徴とする請求項12に記載の電極組立体の製造方法。
【請求項１４】
前記単位体スタック部の最上側又は最下側に位置する第2分離膜である第2末端分離膜に、第2補助単位体を積層する第2補助単位体積層段階をさらに含み、
前記第2補助単位体は、前記第1電極が正極で且つ前記第2電極が負極であるとき、前記第2末端分離膜から順次第1正極、分離膜、負極、分離膜及び第2正極が積層されて形成され、
前記第2補助単位体の第2正極は、集電体及び前記集電体の両面のうち、前記基本単位体に対向する一面にのみコーティングされる活物質を備えることを特徴とする請求項1に記載の電極組立体の製造方法。
【請求項１５】
前記単位体スタック部の最上側又は最下側に位置する第2分離膜である第2末端分離膜に、第2補助単位体を積層する第2補助単位体積層段階をさらに含み、
前記第2補助単位体は、前記第1電極が負極で且つ前記第2電極が正極であるとき、前記第2末端分離膜から順次負極、分離膜、正極、分離膜及び負極が積層されて形成されることを特徴とする請求項1に記載の電極組立体の製造方法。
【請求項１６】
前記単位体スタック部の側面又は全面を、高分子テープを用いてテーピングして固定させる固定段階をさらに含む請求項1に記載の電極組立体の製造方法。
【請求項１７】
請求項1から16のいずれか一項に係る電極組立体の製造方法によって製造される電極組立体を含む電気化学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フォールディング工法で製造せず、積層工法で形成される電極組立体の製造方法及び電極組立体を含む電気化学素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
本出願は、2012年5月23日付で出願された韓国特許出願 第10-2012-0055074号及び2013年5月23日付で出願された韓国特許出願 第10-2013-0058165号に基づいた優先権を主張し、当該出願の明細書及び図面に開示された全ての内容は、本出願に援用される。
【０００３】
二次電池は、化石燃料を用いる既存のガソリン車両、ディーゼル車両等の大気汚染等を解決するための方案として提示されている電気自動車(EV)、ハイブリッド電気自動車(HEV)、パラレル型ハイブリッド電気自動車(PHEV)等の動力源としても注目されているものの、自動車等のような中大型デバイスには高出力、大容量の必要性により、多数の電池セルを電気的に連結した中大型電池モジュールが用いられる。
【０００４】
ところが、中大型電池モジュールは、可能であれば小さな大きさと重量で製造されるのが好ましいので、高い集積度で充積することが出来、且つ容量に比べ軽い、角型電池、パウチ型電池等が中大型電池モジュールの電池セルとして主に製作されている。
【０００５】
一般的に電極組立体は、正極/分離膜/負極構造の電極組立体が如何なる構造となっているのかに従い分類されたりするところ、代表的には、長シート状の正極等と負極等を分離膜が介在された状態で巻き取った構造のゼリーロール(巻取型)電極組立体、所定の大きさの単位で切り取った多数の正極と負極等を分離膜を介在した状態で順次積層したスタック型(積層型)電極組立体、且つ、スタック/フォールディング型電極組立体に分類することができる。このうち代表的にはスタック/フォールディング型とスタック型が用いられる。各構造の問題点に対し検討してみる。
【０００６】
先ず、スタック/フォールディング型構造の電極組立体に対する詳しい内容は、本出願人の韓国特許出願公開 第2001-0082058号、第2001-0082059号及び第2001-0082060号に開示されている。
【０００７】
図13を参照すれば、スタック/フォールディング型構造の電極組立体1は、単位セルとして順次正極/分離膜/負極が位置されるフルセル(full cell、以下、「フルセル」という)2、3、4…が複数個重畳されており、それぞれの重畳部には分離膜シート5が介在されている。分離膜シート5はフルセルを覆うことのできる単位長さを有し、単位長さごとに内側に折れて中央のフルセル10から始まって、最外角のフルセル14まで連続してそれぞれのフルセルを覆いフルセルの重畳部に介在されている。分離膜シート5の末端部は熱融着するか、接着テープ6等を付着して仕上げる。このようなスタック/フォールディング型電極組立体は、例えば、長い分離膜シート5上にフルセル2、3、4…を配列して分離膜シート5の一端部から始まって順次巻き取ることにより製造される。しかし、このような構造で中心部の電極組立体1a、1b、2と外角部の電極組立体3、4との間には温度勾配が起こり、放熱効率が相違することになるところ、長時間用いる場合、寿命が短くなるとの問題がある。
【０００８】
このような電極組立体を形成する工程は、各電極組立体を形成するラミネーション設備2台と別個の装備としてフォールディング装備1台とが追加され工程が進められるところ、工程のタクトタイム(tact time)を低減するには限界があり、特にフォールディングされて積層構造を具現する構造において、上下部に配置される電極組立体間のアラインが精密に具現しにくいため、信頼性ある品質の組立体を具現するには多くの困難がある。
【０００９】
図14は、図13で前述したフォールディング構造に適用されるユニットセルであって、フルセル構造とは異なるAタイプ及びCタイプバイセル構造を示したものである。本発明に適用可能な前記重畳された電気化学セル等のうち、巻取開始点の中央部には分離膜シートで覆われている(a)正極/分離膜/負極/分離膜/正極構造のバイセル(「A型バイセル」)、又は(b)負極/分離膜/正極/分離膜/負極構造のバイセル(「C型バイセル」)構造を例示したものである。すなわち、従来のバイセル構造は、図14の(a)に示されているように、両面正極10、分離膜20、両面負極30、分離膜40、両面正極50が順次積層された構造である「A型バイセル」、又は(b)に示された構造のような両面負極30、分離膜20、両面正極10、分離膜40、両面負極50が順次積層された構造で具現される。
【００１０】
このようなフォールディング工程が適用される電極組立体の構造では、フォールディング設備が別に必要となり、バイセル構造を適用する場合はバイセルもA、Cタイプの2つのタイプに作製して積層を行うことになり、フォールディングの前に長い分離膜シート上に配置するバイセルとバイセルとの間の間隔を正確に維持することに大きな困難が存在することとなる。すなわち、フォールディングすることになる場合、上下のユニットセルの間の正確なアラインを具現しにくくなり、高容量のセルを作製する場合、型交換の時間が多くかかる問題もさらに発生することとなる。
【００１１】
次に、スタック型電極組立体に対して説明する。スタック型構造は当業界に広く公知されているので、以下ではスタック型電極組立体の問題点に対してのみ簡単に説明する。
【００１２】
スタック型電極組立体は、通常、分離膜が電極より横及び縦の幅がさらに広く製造され、分離膜の横又は縦の幅に対応される幅を有するマガジン又はジグに分離膜を積層し、その上に電極を積層する段階を繰り返して行ってスタック型電極組立体を製造するようになる。
【００１３】
しかし、このような方式でスタック型電極組立体を製造するようになれば、電極及び分離膜を一つずつ積層しなければならないので、作業にかかる時間が長くなり生産性が著しく低下する問題がある。また、複数層の分離膜等の横及び縦を整列することは可能であるが、分離膜に載せられる電極等の位置を正確な位置に整列するマガジン又はジグは存在しないため、スタック型電極組立体に備えられた複数個の電極は整列されずに互いにずれてしまう問題がある。
【００１４】
また、分離膜を挟んで互いに対向する正極及び負極の面が互いにずれているため、正極及び負極の表面に塗布された活物質の一部の領域では電気化学反応が起こらなくなり、これによりバッテリーセルの効率が劣るとの問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、本発明は、前記のような問題等を解決するために案出されたものであって、本発明の目的は、フォールディング(folding)工程に適用されるA、Cタイプのバイセル構造のユニットセルの構造から脱して、基本単位体(radical cell)構造のユニットセルを製造し、フォールディング工程ではなく積層工程だけで二次電池を具現し、工程の簡素化及び原価節減の効果を極大化できるようにする製造工程を具現することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明に係る電極組立体の製造方法は、第1電極、第1分離膜、第2電極及び第2分離膜が順次積層され、4層構造の基本単位体を形成する基本単位体形成段階、及び少なくとも一つ以上の基本単位体を順次積層して単位体スタック部を形成する基本単位体積層段階を含む。
【００１７】
また、単位体スタック部の最上側又は最下側に位置する第1電極である第1末端電極に第1補助単位体を積層する第1補助単位体積層段階、及び単位体スタック部の最上側又は最下側に位置する第2分離膜である第2末端分離膜に第2補助単位体を積層する第2補助単位体積層段階をさらに含むことができる。
【００１８】
さらに、単位体スタック部の側面又は全面を、高分子テープを用いてテーピングして固定させる固定段階をさらに含むことができる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係る電極組立体の製造方法を用いると、基本単位体を非常に精密に整列させ得るとの長所と、生産性を向上させ得るとの長所を有し得る。
【００２０】
また、本発明に係る電極組立体の製造方法の第2分離膜は、第2電極に対向する一面にのみコーティング物質がコーティングされ、原価節減の効果が大きい。
【００２１】
また、本発明に係る電極組立体の製造方法は、最外側に一断面のみ活物質層がコーティングされた第1補助単位体及び第2補助単位体を、単位体スタック部に積層する段階を含んで活物質層の無駄使いを防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明に係る基本単位体の第1構造を示している側面図である。
【図２】本発明に係る基本単位体の第2構造を示している側面図である。
【図３】本発明に係る基本単位体を製造する工程を示している工程図である。
【図４】本発明に係る基本単位体と第1補助単位体を含む単位体スタック部の第1構造を示している側面図である。
【図５】本発明に係る基本単位体と第1補助単位体を含む単位体スタック部の第2構造を示している側面図である。
【図６】本発明に係る基本単位体と第2補助単位体を含む単位体スタック部の第3構造を示している側面図である。
【図７】本発明に係る基本単位体と第2補助単位体を含む単位体スタック部の第4構造を示している側面図である。
【図８】本発明に係る基本単位体、第1補助単位体と第2補助単位体を含む単位体スタック部の第5構造を示している側面図である。
【図９】本発明に係る基本単位体と第1補助単位体を含む単位体スタック部の第6構造を示している側面図である。
【図１０】本発明に係る基本単位体と第2補助単位体を含む単位体スタック部の第7構造を示している側面図である。
【図１１】本発明に係る電極組立体の製造方法を示した順序図である。
【図１２】本発明に係る電極組立体の固定構造を示した概念図である。
【図１３】従来の電極組立体のフォールディング構造を示した概念図である。
【図１４】図13のフォールディング構造に適用されるA、Cタイプのバイセル構造を示している側面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下では、図を参照して本発明の好ましい実施例を詳しく説明する。しかし、本発明が以下の実施例によって制限されたり、限定されたりするものではない。
【００２４】
単位体スタック部(図4の図面符号100a等参照)は、少なくとも1つの基本単位体(図1の110a等参照)を含む。すなわち、単位体スタック部100は1つの基本単位体110で形成されるか、又は少なくとも2つの基本単位体110で形成される。また、単位体スタック部100は、基本単位体110が積層されて形成される。例えば、1つの基本単位体110上に他の1つの基本単位体110が積層されて単位体スタック部100が形成され得る。このように単位体スタック部100は、基本単位体110が基本単位体単位で積層されて形成される。すなわち、基本単位体110を予め形成した後、これを順次積層して単位体スタック部100を形成する。
【００２５】
このように本実施例に係る単位体スタック部100は、基本単位体110が繰り返して積層されて形成されるとの点に基本的な特徴がある。このような方式で単位体スタック部100を形成すると、基本単位体110を非常に精密に整列させ得るとの長所と、生産性を向上させ得るとの長所を有し得る。
【００２６】
基本単位体110は、第1電極111、第1分離膜112、第2電極113及び第2分離膜114が順次積層されて形成される。このように基本単位体110は、基本的に4層構造を有する。より具体的に基本単位体110は、図1で示しているように第1電極111、第1分離膜112、第2電極113及び第2分離膜114が上側から下側に順次積層されて形成されるか、又は図2で示しているように第1電極111、第1分離膜112、第2電極113及び第2分離膜114が下側から上側に順次積層されて形成され得る。このとき、第1電極111と第2電極113は互いに逆の電極である。例えば、第1電極111が正極であれば、第2電極113は負極である。もちろん、この逆でもあり得る。
【００２７】
基本単位体110は、次のような工程で形成され得る(図3参照)。先ず、第1電極材料121、第1分離膜材料122、第2電極材料123及び第2分離膜材料124を準備する。ここで、電極材料121、123は、以下で検討してみるように所定の大きさに切断されて電極111、113を形成する。これは、分離膜材料122、124においても同一である。工程の自動化のため、電極材料と分離膜材料はロールに巻き取られている形態を有するのが好ましい。このように材料等を準備した後、第1電極材料121をカッターC1を介して所定の大きさに切断する。また、第2電極材料123もカッターC2を介して所定の大きさに切断する。その後、所定の大きさの第1電極材料121を第1分離膜材料122上に供給する。また、所定の大きさの第2電極材料123も、第2分離膜材料124上に供給する。その後、材料等を全て共にラミネータL1、L2に供給する。
【００２８】
単位体スタック部100は、前記で検討してみたように基本単位体110が繰り返して積層されて形成される。ところが、基本単位体110を構成する電極と分離膜が互いに分離されれば、基本単位体110を繰り返して積層することが非常に困難になるはずである。したがって、基本単位体110を形成するとき、電極と分離膜を互いに接着するのが好ましい。ラミネータL1、L2は、このように電極と分離膜を互いに接着するために用いられる。すなわち、ラミネータL1、L2は、材料等に圧力を加えるか、又は熱と圧力を加えて電極材料と分離膜材料を互いに接着する。このように電極材料と分離膜材料はラミネータL1、L2で互いに接着される。このような接着によって、基本単位体110はより安定的に自己の形状を維持することができる。
【００２９】
最後に、第1分離膜材料122と第2分離膜材料124を共にカッターC3を介して所定の大きさに切断する。このような切断により基本単位体110が形成され得る。さらに必要に応じて基本単位体110に対する各種検査を行うこともできる。例えば、厚さ検査、ビジョン検査、ショート検査のような検査をさらに行うこともできる。
【００３０】
一方、分離膜(分離膜材料)は、接着力を有するコーティング物質で表面がコーティングされ得る。このとき、コーティング物質は、無機物粒子とバインダ高分子の混合物であり得る。ここで、無機物粒子は、分離膜の熱的安全性を向上させることができる。すなわち、無機物粒子は、高温での分離膜の収縮を防止することができる。また、バインダ高分子は無機物粒子を固定させることができる。これにより、無機物粒子は所定の気孔構造を有し得る。このような気孔構造によって、無機物粒子が分離膜にコーティングされていても、正極から負極へイオンが円滑に移動することができる。また、バインダ高分子は、無機物粒子を分離膜に安定的に維持させ、分離膜の機械的安全性も向上させることができる。さらに、バインダ高分子は、分離膜を電極により安定的に接着させることができる。参考までに、分離膜は、ポリオレフィン系列の分離膜基材で形成され得る。
【００３１】
ところが、図1と図2で示しているように、第1分離膜112は両面に電極111、113が位置するのに反し、第2分離膜114は一面にのみ電極113が位置する。したがって、第1分離膜112は両面にコーティング物質がコーティングされ得、第2分離膜114は一面にのみコーティング物質がコーティングされ得る。すなわち、第1分離膜112は第1電極111と第2電極113に対向する両面にコーティング物質がコーティングされ得、第2分離膜114は第2電極113に対向する一面にのみコーティング物質がコーティングされ得る。
【００３２】
このようにコーティング物質による接着は、基本単位体内でなされるもので十分である。したがって、前記で検討してみたように、第2分離膜114は一面にのみコーティングがなされても構わない。但し、基本単位体同士もheat press等の方法で互いに接着され得るので、必要に応じて第2分離膜114もまた両面にコーティングがなされ得る。すなわち、第2分離膜114も第2電極113に対向する一面とその反対面にコーティング物質がコーティングされ得る。このような場合、上側に位置する基本単位体とこの真下に位置する基本単位体は、第2分離膜の外面のコーティング物質を介して互いに接着され得る。
【００３３】
参考までに、接着力を有するコーティング物質を分離膜に塗布した場合、所定の物体で分離膜に直接圧力を加えるのは好ましくない。分離膜は、通常電極より外側に長く延長される。したがって、第1分離膜112の末端と第2分離膜114の末端を互いに結合させるための試みがあり得る。例えば、第1分離膜112の末端と第2分離膜114の末端を超音波融着によって互いに融着させるための試みがあり得る。ところが、このような超音波融着はホーン(horn)で対象を直接加圧する必要がある。しかし、このようにホーンで分離膜の末端を直接加圧すれば、接着力を有するコーティング物質によって分離膜にホーンがくっ付き得る。これにより装置の故障が招かれ得る。したがって、接着力を有するコーティング物質を分離膜に塗布した場合、所定の物体で分離膜に直接圧力を加える工程を適用するのは好ましくない。
【００３４】
さらに、基本単位体110が必ず4層構造を有しなければならないものではない。例えば、基本単位体110は第1電極111、第1分離膜112、第2電極113、第2分離膜114、第1電極111、第1分離膜112、第2電極113及び第2分離膜114が順次積層されて形成される8層構造を有することもある。すなわち、基本単位体110は4層構造が繰り返して積層されて形成される構造を有することもある。前記で検討してみたように、単位体スタック部100は基本単位体110が繰り返して積層されて形成される。したがって、4層構造を繰り返して積層して単位体スタック部100を形成することもあるが、例えば8層構造を繰り返して積層して単位体スタック部100を形成することもある。
【００３５】
一方、単位体スタック部100は、第1補助単位体130と第2補助単位体140の少なくともいずれか一つをさらに含むことができる。先ず、第1補助単位体130に対して検討してみる。基本単位体110は、第1電極111、第1分離膜112、第2電極113及び第2分離膜114が上側から下側に、又は下側から上側に順次積層されて形成される。したがって、このような基本単位体110が繰り返して積層されて単位体スタック部100が形成されると、単位体スタック部100の最上側(図1参照)、又は最下側(図2参照)に第1電極116（以下「第1末端電極」という)が位置することになる。(第1末端電極は正極であり得、負極でもあり得る。) 第1補助単位体130は、このような第1末端電極116にさらに積層される。
【００３６】
より具体的に第1補助単位体130aは、図4で示しているように第1電極111が正極で且つ第2電極113が負極であれば、第1末端電極116から順次、すなわち第1末端電極116から外側(図4を基準に上側)に、分離膜114、負極113、分離膜112及び正極111が順次積層されて形成され得る。また、第1補助単位体130bは、図5で示しているように第1電極111が負極で且つ第2電極113が正極であれば、第1末端電極116から順次、すなわち第1末端電極116から外側に、分離膜114及び正極113が順次積層されて形成され得る。単位体スタック部100は、図4又は図5で示しているように第1補助単位体130によって第1末端電極116側の最外側に正極を位置させることができる。
【００３７】
電極は、一般的に集電体と集電体の両面に塗布される活物質層(活物質)で構成される。これによって、図4を基準に正極の活物質層のうち集電体の下側に位置した活物質層は、分離膜を介して負極の活物質層のうち集電体の上側に位置した活物質層と互いに反応する。ところが、基本単位体110を同一に形成した後、これを順次積層して単位体スタック部100を形成すれば、単位体スタック部100の最上側又は最下側に位置した第1末端電極は、他の第1電極と同一に集電体の両面に活物質層を備えるしかない。しかし、第1末端電極が集電体の両面に活物質層を塗布した構造を有せば、第1末端電極の活物質層のうち外側に位置した活物質層は、他の活物質層と反応することができない。したがって、活物質層が無駄使いとなる問題が招かれる。
【００３８】
第1補助単位体130は、このような問題を解決するためのものである。すなわち、第1補助単位体130は基本単位体110と別に形成される。したがって、第1補助単位体130は、集電体の一面にのみ活物質層が形成された正極を備えることができる。すなわち、第1補助単位体130は集電体の両面のうち、基本単位体110に対向する一面(図4を基準に下側に向かう一面)にのみ活物質層がコーティングされた正極を備えることができる。結果的に、第1末端電極116にさらに第1補助単位体130を積層して単位体スタック部100を形成すれば、第1末端電極116側の最外側に、片面のみコーティングされた正極を位置させることができる。したがって、活物質層が無駄使いとなる問題を解決することができる。また、正極は(例えば)ニッケルイオンを放出する構成なので、最外側に正極を位置させることが電池容量に有利である。
【００３９】
次に、第2補助単位体140に対して検討してみる。第2補助単位体140は、基本的に第1補助単位体130と同一の役割を行う。より具体的に説明する。基本単位体110は、第1電極111、第1分離膜112、第2電極113及び第2分離膜114が上側から下側に、又は下側から上側に順次積層されて形成される。したがって、このような基本単位体110が繰り返して積層されて単位体スタック部100が形成されると、単位体スタック部100の最上側(図2参照)、又は最下側(図1参照)に第2分離膜117（以下「第2末端分離膜」という)が位置することになる。第2補助単位体140は、このような第2末端分離膜117にさらに積層される。
【００４０】
より具体的に第2補助単位体140aは、図6で示しているように第1電極111が正極で且つ第2電極113が負極であれば、正極111に形成され得る。また、第2補助単位体140bは、図7で示しているように第1電極111が負極で且つ第2電極113が正極であれば、第2末端分離膜117から順次、即ち、第2末端分離膜117から外側(図7を基準に下側)に、負極111、分離膜112及び正極113が順次積層されて形成され得る。第2補助単位体140もまた、第1補助単位体130と同様に、集電体の両面のうち基本単位体110に対向する一面(図7を基準に上側に向かう一面)にのみ活物質層がコーティングされた正極を備えることができる。結果的に、第2末端分離膜117に第2補助単位体140をさらに積層して単位体スタック部100を形成すれば、第2末端分離膜117側の最外側に片面のみコーティングされた正極を位置させることができる。
【００４１】
参考までに、図4と図5、また図6と図7は、第1電極111、第1分離膜112、第2電極113及び第2分離膜114が上側から下側に順次積層された場合を例示している。これとは逆に、第1電極111、第1分離膜112、第2電極113及び第2分離膜114が下側から上側に順次積層された場合においても、前述したところと同一に説明され得る。また、第1補助単位体130と第2補助単位体140は必要に応じて最外側に分離膜をさらに含むこともできる。一例として、最外側に位置した正極がケースと電気的に絶縁される必要がある場合、第1補助単位体130と第2補助単位体140は正極の外側に分離膜をさらに含むことができる。同じ理由で、図6のように第2補助単位体140が積層されている側の反対側(すなわち、図6の単位体スタック部の最上側)に露出している正極にも、分離膜がさらに含まれ得る。
【００４２】
一方、図8から図10で示しているように、単位体スタック部を形成するのが好ましい。先ず、図8で示しているように単位体スタック部100eを形成することができる。基本単位体110bは、下側から上側に第1電極111、第1分離膜112、第2電極113及び第2分離膜114が順次積層されて形成され得る。このとき、第1電極111は正極であり得、第2電極113は負極であり得る。また、第1補助単位体130cは第1末端電極116から順次、すなわち図8を基準に上側から下側に分離膜114、負極113、分離膜112及び正極111が積層されて形成され得る。このとき、第1補助単位体130cの正極111は、基本単位体110bに対向する一面にのみ活物質層が形成され得る。
【００４３】
また、第2補助単位体140cは、第2末端分離膜117から順次、すなわち図8を基準に下側から上側に正極111（第1正極)、分離膜112、負極113、分離膜114及び正極118(第2正極)が積層されて形成され得る。このとき、第2補助単位体140cの正極のうち最外側に位置した正極118(第2正極)は、基本単位体110bに対向する一面にのみ活物質層が形成され得る。参考までに、補助単位体が分離膜を含むと、単位体の整列に有利である。
【００４４】
次に、図9で示しているように、単位体スタック部100fを形成することができる。基本単位体110bは下側から上側に、第1電極111、第1分離膜112、第2電極113及び第2分離膜114が順次積層されて形成され得る。このとき、第1電極111は正極であり得、第2電極113は負極であり得る。また、第1補助単位体130dは、第1末端電極116から順次、分離膜114、負極113及び分離膜112が積層されて形成され得る。このとき、第2補助単位体は備えられなくても構わない。参考までに、負極は電位差によって電極ケース(例えば、パウチ)のアルミニウム層と反応を起こすことができる。したがって、負極は分離膜を介して電極ケースから絶縁されるのが好ましい。
【００４５】
最後に、図10で示しているように、単位体スタック部100gを形成することができる。基本単位体110cは上側から下側に、第1電極111、第1分離膜112、第2電極113及び第2分離膜114が積層されて形成され得る。このとき、第1電極111は負極であり得、第2電極113は正極であり得る。また、第2補助単位体140dは第2末端分離膜117から順次、負極111、分離膜112、正極113、分離膜114及び負極119が順次積層されて形成され得る。このとき、第1補助単位体は備えられなくても構わない。
【００４６】
図11を参照し、本発明に係る電極組立体の製造方法に対して説明する。
【００４７】
本発明に係る電極組立体の製造方法は、第1電極111、第1分離膜112、第2電極113及び第2分離膜114が順次積層され、4層構造の基本単位体110を形成する基本単位体形成段階(S100)、及び少なくとも一つ以上の基本単位体110を順次積層して単位体スタック部100を形成する基本単位体積層段階(S200)を含む。基本単位体110及び単位体スタック部100に関する説明は前記で記載したので略する。
【００４８】
本発明に係る電極組立体の製造方法は、第1補助単位体130を単位体スタック部100の最上側又は最下側に位置する第1電極である第1末端電極116に積層する第1補助単位体積層段階(S300)をさらに含むことができる。また、本発明に係る電極組立体の製造方法は、第2補助単位体140を単位体スタック部100の最上側又は最下側に位置する第2分離膜である第2末端分離膜117に積層する第2補助単位体積層段階(S400)をさらに含むことができる。第1補助単位体130及び第2補助単位体140に関する説明は前記で記載したので略する。
【００４９】
図12は、本発明に係る単位体スタック部を固定する固定部材を適用した実施例を示したものである。
【００５０】
すなわち、本発明に係る電極組立体の製造方法は、基本単位体110が積層された構造の単位体スタック部100の側面又は全面を固定部T1を用いて固定する固定段階(S500)をさらに含むことができる。すなわち、積層の安全性を確保するために、積層された構造の側面に別の部材を用いて固定を行うことができ、このような固定部は、図12(a)に示されているように、単位体スタック部100の側面のみをテーピングする方式で具現するか、(b)に示されているように、単位体スタック部100の全面を固定する固定部T2で具現するのが可能である。固定部T1、T2として高分子テープが用いられ得る。
【００５１】
以下では、前述した本発明に係る電極組立体を構成する構成要素の具体的な材料及び構成上の特徴を説明する。
【００５２】
[正極構造]
本発明で基本単位体に形成される電極は、正極又は負極に区別され、正極及び負極をその間に分離膜を介在させた状態で相互結合させて製造される。正極は、例えば、正極集電体上に正極活物質、導電材及びバインダの混合物を塗布した後、乾燥及びプレッシングして製造され得、必要に応じては混合物に充填剤をさらに添加したりする。このような構造はシート状に具現され、ローディングロールに装着される形態で工程に適用され得るようになる。
[正極集電体]
【００５３】
正極集電体は、一般的に3〜500μmの厚さに作製する。このような正極集電体は、当該電池に化学的変化を誘発させること無く、高い導電性を有するものであれば特に制限されるものではなく、例えば、ステンレススチール、アルミニウム、ニッケル、チタン、焼成炭素、又はアルミニウムやステンレススチールの表面にカーボン、ニッケル、チタン、銀などで表面処理したものなどが用いられ得る。集電体はその表面に微細な凹凸を形成し、正極活物質の接着力を高めることもでき、フィルム、シート、ホイル、ネット、多孔質体、発泡体、不織布体など多様な形態が可能である。
【００５４】
[正極活物質]
正極活物質はリチウム二次電池の場合、例えば、リチウムコバルト酸化物(LiCoO2)、リチウムニッケル酸化物(LiNiO2)などの層状化合物や、1又はそれ以上の遷移金属に置換された化合物；化学式Li1+xMn2-xO4(ここで、xは0〜0.33である)、LiMnO3、LiMn2O3、LiMnO2などのリチウムマンガン酸化物；リチウム銅酸化物(Li2CuO2)；LiV3O8、LiFe3O4、V2O5、Cu2V2O7などのバナジウム酸化物；化学式LiNi1-xMxO2(ここで、M=Co、Mn、Al、Cu、Fe、Mg、B又はGaであり、x=0.01〜0.3である)で表されるNiサイト型リチウムニッケル酸化物；化学式LiMn2-xMxO2(ここで、M=Co、Ni、Fe、Cr、Zn又はTaで、x=0.01〜0.1である)又はLi2Mn3MO8(ここで、M=Fe、Co、Ni、Cu又はZnである)で表されるリチウムマンガン複合酸化物；化学式のLiの一部がアルカリ土金属イオンに置換されたLiMn2O4；ジスルフィド化合物；Fe2(MoO4)3などを挙げることができるが、これらだけで限定されるものではない。
【００５５】
導電材は、通常、正極活物質を含む混合物の全体重量を基準に1から50重量％に添加される。このような導電材は、当該電池に化学的変化を誘発すること無く導電性を有するものであれば特に制限されるものではなく、例えば、天然黒煙や人造黒煙などの黒煙；カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラックなどのカーボンブラック；炭素繊維や金属繊維などの導電性繊維；フッ化カーボン、アルミニウム、ニッケル粉末などの金属粉末；酸化亜鉛、チタン酸カリウムなどの導電性ウィスカー；酸化チタンなどの導電性金属酸化物；ポリフェニレン誘導体などの導電性素材などが用いられ得る。
【００５６】
バインダは、活物質と導電材などの結合と、集電体に対する結合に助力する成分であって、通常に正極活物質を含む混合物の全体重量を基準に1から50重量％に添加される。このようなバインダの例としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース(CMC)、澱粉、ヒドロキシプロピルセルロース、再生セルロース、ポリビニルピロリドン、テトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン-ジエンポリマー(EPDM)、スルホン化EPDM、スチレンブタジエンゴム、フッ素ゴム、多様な共重合体などを挙げることができる。
【００５７】
充填剤は、正極の膨張を抑制する成分として選択的に用いられ、当該電池に化学的変化を誘発することの無い繊維状材料であれば特に制限されるものではなく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系重合体；ガラス繊維、炭素繊維などの繊維状物質が用いられる。
【００５８】
[負極構造]
負極は、負極集電体上に負極活物質を塗布・乾燥及びプレッシングして製造され得、必要に応じて前記のような導電材、バインダ、充填剤などが選択的にさらに含まれ得る。このような構造はシート状に具現され、ローディングロールに装着される形態で工程に適用され得る。
【００５９】
[負極集電体]
負極集電体は、一般的に3〜500μmの厚さに作製される。このような負極集電体は、当該電池に化学的変化を誘発すること無く導電性を有するものであれば特に制限されるものではなく、例えば、銅、ステンレススチール、アルミニウム、ニッケル、チタン、焼成炭素、銅やステンレススチールの表面にカーボン、ニッケル、チタン、銀などで表面処理したもの、アルミニウム−カドミウム合金などが用いられ得る。また、正極集電体と同様に、表面に微細な凹凸を形成して負極活物質の結合力を強化させることもでき、フィルム、シート、ホイル、ネット、多孔質体、発泡体、不織布体などの多様な形態で用いられ得る。
【００６０】
[負極活物質]
負極活物質は、例えば、難黒煙化炭素、黒煙系炭素などの炭素；LixFe2O3(0≦x≦1), LixWO2(0≦x≦1), SnxMe1-xMe’yOz (Me：Mn, Fe, Pb, Ge； Me’：Al、B、P、Si、周期律表の1族、2族、3族元素、ハロゲン；0＜x≦1；1≦y≦3；1≦z≦8)などの金属複合酸化物；リチウム金属；リチウム合金；ケイ素系合金；錫系合金；SnO, SnO2, PbO, PbO2, Pb2O3, Pb3O4, Sb2O3, Sb2O4, Sb2O5, GeO, GeO2, Bi2O3, Bi2O4, and Bi2O5などの金属酸化物；ポリアセチレンなどの導電性高分子；Li-Co-Ni系材料などを用いることができる。
【００６１】
[分離膜]
本発明に係る分離膜は、フォールディング工程やロール(roll)工程とは係りなく、単純積層工程により基本単位体を形成して単純積層を具現することになる。特に、ラミネータでの分離膜と正極、負極の接着は、ラミネータの内部で分離膜シート自体が熱によって溶融され接着固定されるようにするものである。これによって、圧力が続いて維持されるようにするところ、電極と分離膜シートとの間の安定的な界面接触を可能にする。
【００６２】
分離膜シート又はセルの正極と負極との間に介される分離膜は絶縁性を現わし、イオンの移動が可能な多孔性構造であれば、その素材が特に制限されるものではなく、分離膜と分離膜シートは同一の素材で有り得、そうでないこともあり得る。
【００６３】
分離膜又は分離膜シートは、例えば、高いイオン透過度と機械的強度を有する絶縁性の薄い薄膜が用いられ得、分離膜又は分離膜シートの気孔直径は一般的に0.01〜10μmであり、厚さは一般的に5〜300μmである。このような分離膜又は分離膜シートとしては、例えば、耐化学性及び疎水性のポリプロピレンなどのオレフィン系ポリマー；ガラス繊維又はポリエチレンなどで作製されたシートや不織布などが用いられる。電解質としてポリマーなどの固体電解質が用いられる場合は、固体電解質が分離膜を兼ねることもできる。好ましくは、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、又はこれらフィルムの組合せによって製造される多層フィルムやポリビニリデンフルオライド(polyvinylidene fluoride)、ポリエチレンオキシド(polyethylene oxide)、ポリアクリロニトリル(polyacrylonitrile)、又はポリビニリデンフルオライドヘキサフルオロプロピレン(polyvinylidene fluoride hexafluoropropylene)共重合体などの高分子電解質用又はゲル型高分子電解質用高分子フィルムであり得る。
【００６４】
本発明に係る電極組立体は、正極と負極の電気化学的反応により電気を生産する電気化学セルに適用され得るところ、電気化学セルの代表的な例としては、スーパーキャパシタ(super capacitor)、ウルトラキャパシタ(ultra capacitor)、二次電池、燃料電池、各種センサ、電気分解装置、電気化学的反応器などを挙げることができ、その中で二次電池が特に好ましい。
【００６５】
二次電池は、充放電が可能な電極組立体がイオン含有電解液で含浸された状態で、電池ケースに内蔵している構造となっており、一つの好ましい例として、二次電池はリチウム二次電池であり得る。
【００６６】
最近、リチウム二次電池は小型モバイル機器だけでなく、大型デバイスの電源として多くの関心を集めており、そのような分野への適用時に小さい重量を有するのが好ましい。二次電池の重量を減らす一つの方案として、アルミニウムラミネートシートのパウチ型ケースに電極組立体を内蔵した構造が好ましい。このようなリチウム二次電池に対しては当業界に公知されているので、本明細書には関連説明を略する。
【００６７】
また、前記で説明したように、中大型デバイスの電源として用いる際には、長期間の使用時にも作動性能の低下現象を最大限抑制し、寿命特性に優れ、且つ安い費用で大量生産することのできる構造の二次電池が好ましい。このような観点で本発明の電極組立体を含む二次電池は、これを単位電池とする中大型電池モジュールに好ましく用いられ得る。
【００６８】
多数の二次電池を含む電池モジュールを含む電池パックの場合、パワーツール(power tool)；電気車(Electric Vehicle、EV)、ハイブリッド電気車(Hybrid Electric Vehicle, HEV)及びプラグインハイブリッド電気車(Plug-in Hybrid Electric Vehicle, PHEV)からなる群より選ばれた電気車；E-バイク(E-bike)；E-スクーター(E-scooter)；電気ゴルフカート(Electric golf cart)；電気トラック；及び電気商用車からなる中大型デバイスの群より選ばれた一つ以上の電源に用いられ得る。
【００６９】
中大型電池モジュールは、多数の単位電池をシリーズ方式又はシリーズ/パラレル方式に連結して高出力大容量を提供するように構成されており、それに対しては当業界に公知されているので本明細書には関連説明を略する。
【００７０】
前述したような本発明の詳細な説明では、具体的な実施例に関して説明した。しかし、本発明の範疇から外れない限度内では多様な変形が可能である。本発明の技術的思想は、本発明の記述した実施例に限って定められてはならず、特許請求の範囲だけではなく、この特許請求の範囲と均等なものなどによって定められなければならない。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
2015513195.tif 000011
【図１０】
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【図１１】
2015513195.tif 000013
【図１２（ａ）】
2015513195.tif 000014
【図１２（ｂ）】
2015513195.tif 000015
【図１３】
2015513195.tif 000016
【図１４（ａ）】
2015513195.tif 000017
【図１４（ｂ）】
2015513195.tif 000018
【国際調査報告】
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2015513195.tif 000020
2015513195.tif 000021
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