(57)【要約】アルキレンカーボネート、エポキシシランまたはポリシロキサンならびに特定のエトキシ化／プロポキシ化プロダクトを含む組成物は、繊維状材料の染色または仕上げ加工に有用である。該プロダクトから形成される反応生成物はまた、これらの目的にとって非常に有用である。該プロダクトは、超臨界二酸化炭素の溶液として好ましく使用される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維状材料を染色または仕上げ加工するための方法であって、液体物中に超臨界状態で各々溶解した式（Ia）および／または式（Ib）のプロダクトを含む溶液を該繊維状材料に適用することを含み、
【化１６】
2015527498.tif 000018
【化１７】
2015527498.tif 000019
該溶液は場合によりさらに、式（II）〜（IV）の１つ以上のプロダクトとα−アミノカルボン酸から選択されるプロダクトを含み、
【化１８】
2015527498.tif 000020
【化１９】
2015527498.tif 000021
【化２０】
2015527498.tif 000022
［式中、
Ｅは、水素またはＲ１を表し、
Ｒ１は、炭素原子１〜１３個のアルキルを表し、
Ｒ２、Ｒ３のうちの一つは、−ＣＨ３を、他方は、Ｈを表し、
Ｒ４は、Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＯＨを表し、
Ｒ５は、各出現において独立して、Ｒ１または−ＯＨまたは−ＯＲ１を表し、
Ｒ６は、各出現において独立して、Ｒ５またはＲ８を表し、
Ｒ７は、各出現において独立して、Ｒ１を表し、
Ｒ８は、各出現において独立して、式（V）または式（VI）の基を表し、
Ｒ９は、各出現において独立して、水素または−ＣＨ３を表し、
−Ｘ−ＮＨ２              (V)
−Ｙ−ＮＨ−Ｚ−ＮＨ２    (VI)
ｂは、式（Ia）の場合には０または１を、式（Ib）の場合には０〜１５の数を表し、
ｔは、５〜１４の数を表し、ｂ：ｔの比は、式（Ia）において０〜０．２の数を、式（Ib）において０〜１．１の数を表し、
ｋは、０〜１０００の数を表し、
ＸとＹは、各々独立して、炭素原子１〜４個の直鎖または分岐鎖アルキレン基を表し、
Ｚは、炭素原子２〜４個の直鎖または分岐鎖アルキレン基を表す。］
および／または該溶液が式（Ia）および／または式（Ib）のプロダクトまたはプロダクトの混合物を式（II）または式（III）の１つ以上のプロダクトと反応させることにより得られる生成物を含む、方法。
【請求項２】
超臨界状態にある該液体物が、超臨界液体二酸化炭素である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
超臨界二酸化炭素中の該プロダクトの濃度が、０．０００５〜０．５重量％の範囲にある、請求項２記載の方法。
【請求項４】
該溶液がさらに、布の染色および／または仕上げ加工および／またはポリマー材料の処理に適切なプロダクトを含む、請求項１〜３の１項以上に記載の方法。
【請求項５】
該溶液がさらに、ＯＨ、ＯＲ１基、またはアミノ基を有する基による置換がされるか、あるいはされないアクリル酸エステルまたはポリジアルキルシロキサンを含む、請求項１〜４の１項以上に記載の方法。
【請求項６】
該溶液が、超臨界二酸化炭素ならびに水にも溶解するプロダクトを、水／超臨界二酸化炭素の１モルに対して０．０００１モル以上含む、請求項１〜５の１項以上に記載の方法。
【請求項７】
該溶液が、水１モルに対して０．００１〜１モルの水への溶解性、および超臨界二酸化炭素１モルに対して０．００１〜１モルの超臨界二酸化炭素への溶解性を有するプロダクトを含む、請求項１〜６の１項以上に記載の方法。
【請求項８】
式（Ia）において、Ｒ１が−ＣＨ３またはイソトリデシルを表し、および／またはｔが８〜１０の数を表す、請求項１〜７の１項以上に記載の方法。
【請求項９】
式（III）において、１つ以上のＲ５が−ＯＲ１を表す、請求項１〜８の１項以上に記載の方法。
【請求項１０】
式（IV）において、末端のケイ素原子に結合するＲ６が両方の出現においてＲ１を表す、請求項１〜９の１項以上に記載の方法。
【請求項１１】
式（Ia）および／または式（Ib）の少なくとも１つのプロダクトを含み、かつ、式（II）〜（IV）の１つ以上のプロダクトとα−アミノカルボン酸から選択されるプロダクトを含む組成物。
【化２１】
2015527498.tif 000023
【化２２】
2015527498.tif 000024
【化２３】
2015527498.tif 000025
【化２４】
2015527498.tif 000026
【化２５】
2015527498.tif 000027
［式中、
Ｅは、水素またはＲ１を表し、
Ｒ１は、炭素原子１〜１３個のアルキルを表し、
Ｒ２、Ｒ３のうちの一つは、−ＣＨ３を、他方は、Ｈを表し、
Ｒ４は、Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＯＨを表し、
Ｒ５は、各出現において独立して、Ｒ１または−ＯＨまたは−ＯＲ１を表し、
Ｒ６は、各出現において独立して、Ｒ５またはＲ８を表し、
Ｒ７は、各出現において独立して、Ｒ１を表し、
Ｒ８は、各出現において独立して、式（V）または式（VI）の基を表し、
Ｒ９は、各出現において独立して、水素または−ＣＨ３を表し、
−Ｘ−ＮＨ２              (V)
−Ｙ−ＮＨ−Ｚ−ＮＨ２    (VI)
ｂは、式（Ia）の場合には０または１、式（Ib）の場合には０〜１５の数を表し、
ｔは、５〜１４の数を表し、ｂ：ｔの比は、式（Ia）において０〜０．２の数を、式（Ib）において０〜１．１の数を表し、
ｋは、０〜１０００の数を表し、
ＸとＹは、各々独立して、炭素原子１〜４個の直鎖または分岐鎖アルキレン基を表し、
Ｚは、炭素原子２〜４個の直鎖または分岐鎖アルキレン基を表す。］
【請求項１２】
式（Ia）および／または式（Ib）のプロダクトまたはこれらプロダクトの混合物を、式（II）または（III）の１つ以上のプロダクトと反応させることにより得られる生成物であり、得られる反応生成物がさらにオリゴマーに変換されるか、あるいはシランと反応する、生成物。
【請求項１３】
超臨界二酸化炭素ならびに水にも溶解するプロダクトを、水／超臨界二酸化炭素の１モルに対して０．０００１モル以上含む、請求項１１または１２に記載の組成物または反応生成物。
【請求項１４】
該反応生成物または組成物が、水１モルに対して０．００１〜１モルの水への溶解性、および超臨界二酸化炭素１モルに対して０．００１〜１モルの超臨界二酸化炭素への溶解性を有する、請求項１１〜１３の１項以上に記載の組成物または反応生成物。
【請求項１５】
式（Ia）において、Ｒ１が−ＣＨ３またはイソトリデシルを表し、および／またはｔが８〜１０の数を表す、請求項１１〜１４の１項以上に記載の組成物または反応生成物。
【請求項１６】
式（III）において、１つ以上のＲ５が−ＯＲ１を表す、請求項１１〜１５の１項以上に記載の組成物または反応生成物。
【請求項１７】
式（IV）において、末端のケイ素原子に結合するＲ６が両方の出現においてＲ１を表す、請求項１１〜１６の１項以上に記載の組成物または反応生成物。
【請求項１８】
液体物中で超臨界状態にあって、式（Ia）および／または式（Ib）のプロダクト、または請求項１１〜１７の１項以上に記載の反応生成物または組成物、からなる溶液。
【請求項１９】
該液体物が超臨界二酸化炭素である請求項１８記載の溶液。
【請求項２０】
超臨界二酸化炭素中の該プロダクトまたは組成物の濃度が、０．０００５〜０．５重量％の範囲にある、請求項１９記載の溶液。
【請求項２１】
布の染色および／または仕上げ加工および／またはポリマー材料の処理に適切なプロダクトをさらに含む、請求項１８〜２０の１項以上に記載の溶液。
【請求項２２】
繊維状材料を染色または仕上げ加工するための請求項１８〜２１の１項以上に記載の溶液の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロダクトおよび／またはプロダクト混合物および／または反応生成物を含む組成物に関する。本発明はさらに、超臨界二酸化炭素中におけるこうした組成物の溶液、およびこれらの溶液が使用される方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
超臨界二酸化炭素中に溶解した組成物を用いて、繊維状材料を染色または仕上げ加工することが知られている。このことは、例えば、CA Abstract 155: 564784 c（繊維学会誌 2011、67(2)、pp. 27-33に関する）における“内部循環を持つミニプラントにおけるポリエステル繊維の超臨界染色”から、またWO 94/18264 A1、EP 1 126 072 A2、DE 39 06 724 A1、EP 1 809 806 B1、WO 2004/009897 A1、EP 0 846 803 B1から明らかである。
【０００３】
超臨界二酸化炭素中で繊維状材料を処理する現在の方法の不利な点は、溶解したプロダクトがしばしば超臨界二酸化炭素中には容易に溶解するが、水には溶解しないことである。これは、それらの有益な特性のために溶液中に付加的に使用されるプロダクトの選択をしばしば狭める。言及した理由のために、現在の方法では、繊維状材料に所望の親水特性を付与することもまた、しばしば不可能である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が取り組む課題は、超臨界二酸化炭素中における既知の組成物／方法の不利な点を回避し、繊維状材料が処理されるか、または染色され、広い範囲内で制御可能な親水特性を与えられる組成物または溶液を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
液体物中に超臨界状態で各々溶解した式（Ia）および／または式（Ib）のプロダクト、および／または、式（Ia）および／または式（Ib）のプロダクトまたはプロダクトの混合物を式（II）または（III）の１つ以上のプロダクトと反応させることにより得られる生成物を含む溶液を、該繊維状材料に適用することを含む、繊維状材料を染色あるいは仕上げ加工する方法によって、課題はまず解決された。次に、式（Ia）および／または式（Ib）の少なくとも１つのプロダクト、または式（Ia）および／または式（Ib）のプロダクトの混合物を含み、かつ式（II）〜（IV）の１つ以上のプロダクトとα−アミノカルボン酸から選択されるプロダクトを含む組成物によって、そして、式（Ia）若しくは（Ib）のプロダクトまたはこれらプロダクトの混合物と、式（II）または（III）の１つ以上のプロダクトとから形成される反応生成物（ここで、得られる反応生成物はさらにオリゴマーに変換されるか、またはシランと反応することができる。）によっても、課題は解決された。
【０００６】
【化１】
2015527498.tif 000002
【化２】
2015527498.tif 000003
【化３】
2015527498.tif 000004
【化４】
2015527498.tif 000005
【化５】
2015527498.tif 000006
【０００７】
［式中、
Ｅは、水素またはＲ１を表し、
Ｒ１は、炭素原子１〜１３個のアルキルを表し、
Ｒ２、Ｒ３のうちの一つは、−ＣＨ３を、他方は、Ｈを表し、
Ｒ４は、Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＯＨを表し、
Ｒ５は、各出現において独立して、Ｒ１または−ＯＨまたは−ＯＲ１を表し、
Ｒ６は、各出現において独立して、Ｒ５またはＲ８を表し、
Ｒ７は、各出現において独立して、Ｒ１を表し、
Ｒ８は、各出現において独立して、式（V）または式（VI）の基を表し、
−Ｘ−ＮＨ２              (V)
−Ｙ−ＮＨ−Ｚ−ＮＨ２    (VI)
Ｒ９は、各出現において独立して、水素または−ＣＨ３を表し、
ｂは、式（Ia）の場合には０または１を、式（Ib）の場合には０〜１５の数を表し、
ｔは、５〜１４の数を表し、ｂ：ｔの比は、式（Ia）において０〜０．２の数を、式（Ib）において０〜１．１の数を表し、
ｋは、０〜１０００の数を表し、
ＸとＹは、各々独立して、炭素原子１〜４個の直鎖または分岐鎖アルキレン基を表し、
Ｚは、炭素原子２〜４個の直鎖または分岐鎖アルキレン基を表す。］
【０００８】
さらにはまた、液体物中に超臨界状態で各々溶解した式（Ia）および／または式（Ib）のプロダクトを含む組成物、または、式（Ia）および／または式（Ib）のプロダクトまたはプロダクトの混合物を式（II）または（III）の１つ以上のプロダクトと反応させることにより得られる生成物（ここで、得られる反応生成物はさらにオリゴマーに変換されるか、あるいはシランと反応することができる。）によって、課題は解決された。
【０００９】
【化６】
2015527498.tif 000007
【化７】
2015527498.tif 000008
【化８】
2015527498.tif 000009
【化９】
2015527498.tif 000010
【化１０】
2015527498.tif 000011
【００１０】
［式中、
Ｅは、水素またはＲ１を表し、
Ｒ１は、炭素原子１〜１３個のアルキルを表し、
Ｒ２、Ｒ３のうちの一つは、−ＣＨ３を、他方は、Ｈを表し、
Ｒ４は、Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＯＨを表し、
Ｒ５は、各出現において独立して、Ｒ１または−ＯＨまたは−ＯＲ１を表し、
Ｒ６は、各出現において独立して、Ｒ５またはＲ８を表し、
Ｒ７は、各出現において独立して、Ｒ１を表し、
Ｒ８は、各出現において独立して、式（V）または式（VI）の基を表し、
Ｒ９は、各出現において独立して、水素または−ＣＨ３を表し、
−Ｘ−ＮＨ２              (V)
−Ｙ−ＮＨ−Ｚ−ＮＨ２    (VI)
ｂは、式（Ia）の場合には０または１を、式（Ib）の場合には０〜１５の数を表し、
ｔは、５〜１４の数を表し、ｂ：ｔの比は、式（Ia）において０〜０．２の数を、式（Ib）において０〜１．１の数を表し、
ｋは、０〜１０００の数を表し、
ＸとＹは、各々独立して、炭素原子１〜４個の直鎖または分岐鎖アルキレン基を表し、
Ｚは、炭素原子２〜４個の直鎖または分岐鎖アルキレン基を表す。］
【００１１】
場合により、式（Ia）および／または式（Ib）のプロダクトを含む溶液は、式（II）〜（IV）の１つ以上のプロダクトとα−アミノカルボン酸から選択されるプロダクトとをさらに含むことができる。
【００１２】
請求項１または２記載の繊維状材料を染色または仕上げ加工するための方法と、請求項２２記載の使用は、主に本発明の要旨であるものである。
【００１３】
本発明の組成物または本発明の反応生成物は、好ましくは超臨界液体、特に超臨界二酸化炭素の溶液の形態で使用される。本発明に係る組成物または反応生成物の超臨界二酸化炭素溶液は、水系の溶液またはエマルションに対して経済的な利点ばかりでなく、特に環境上の利点を有している。これは第一に、染色／仕上げ加工の工程後の水の除去は、かなりの量のエネルギーを必要とするからであり、第二に副産物を含むプロセス水は廃水の問題を引き起こすからである。本発明に係る“超臨界液体”という用語は、圧力と温度の両方がこの媒体の臨界点よりも高い（流動性の）媒体を指すものとして理解されるものとする。
【００１４】
さらに、本発明に係る溶液は、超臨界液体に溶解した状態で、式（Ia）および／または式（Ib）のプロダクトを含む。
【００１５】
本発明の組成物は、上記および請求項１１または１２で定義されるタイプのプロダクトを少なくとも１つ含む。好ましくは、プロダクトは、超臨界二酸化炭素ならびに水に、水／超臨界二酸化炭素の１モルに対して０．０００１モル以上の濃度で溶解する。この特性は、繊維状材料を意図的に親水性を与えうる染色または仕上げ加工処理に付すために、その組成物を使用することができることを意味する。さらに、ある場合には、式（Ia）および／または式（Ib）のプロダクト含む組成物は、ＣＯ２の貯蔵所として働くことができる。好ましくは、水と超臨界二酸化炭素への溶解性は、水／超臨界二酸化炭素の１モルに対して０．００１〜１モルである。水／超臨界二酸化炭素への溶解性に関する特質は、水の場合には大気圧と室温に、超臨界二酸化炭素の場合には２５０ｂａｒの圧力と１２０℃の温度に関係する。本発明に係る組成物は、式（Ia）または（Ib）の１つ以上のプロダクトと、追加的に式（II）〜（IV）の１つ以上のプロダクトまたはα−アミノ酸を含む混合物であることができるので、上述した数値特質はこれらの混合する相手の全モル数に関係する。
【００１６】
本発明の組成物および反応生成物の溶解性は、以下に述べる方法に従って決定される。
【００１７】
特に、式（Ia）または（Ib）またはそれらの混合物であるプロダクトと、式（II）〜（IV）のプロダクトまたはα−アミノカルボン酸とを混合することを含む組成物、およびそれに関連する反応生成物は、繊維状材料を染色または仕上げ加工するために非常に有用である。例えば、Ｌ−アスパラギン酸およびＬ−グルタミン酸は、有用なα−アミノカルボン酸である。本発明のこれらの組成物および反応生成物は、好ましくは超臨界二酸化炭素中で溶液の形態で使用される。本発明に係る組成物は、上述の、かつ請求項１に記載されるプロダクトに加えて、さらに構成成分、例えば、エトキシレートの形態の界面活性物質を含むことができる。
【００１８】
好ましくは、式（Ia）におけるＥは、メチルまたはイソトリデシルを表す。繊維状材料を染色または仕上げ加工するために非常に有用なプロダクトは、さらに、式（Ia）におけるｔが８〜１０の範囲にある。
【００１９】
上記目的のための非常に有用なプロダクトにおいては、式（III）の１つ以上のＲ５が−ＯＲ１を表す。
【００２０】
好ましくは、式（IV）のプロダクトにおいて、末端のケイ素原子に結合するＲ６は、両方の出現において基Ｒ５の定義に従う式の基を表す。
【００２１】
繊維状材料を染色または仕上げ加工するために非常に有用な溶液は、液体物中に超臨界状態で、例えば超臨界エタンまたはプロパン中に、上述したプロダクトまたプロダクト混合物のうちの少なくとも１つのプロダクトを含む。超臨界二酸化炭素は、超臨界状態において好ましい溶媒である。それゆえ、他の超臨界液体も考慮に入れられるが、以下では超臨界二酸化炭素のみが言及される。これらの溶液において、超臨界二酸化炭素中の該プロダクトまたはプロダクト混合物の濃度は、好ましくは０．０００５〜０．５重量％の範囲にある。超臨界二酸化炭素の溶液は、本発明の組成物および反応生成物に加えて、さらに布の染色もしくは仕上げ加工、またはポリマー材料の処理に適切なプロダクトを含むことができる。当業者は先行技術からこのようなさらなるプロダクトを知っている。有用なさらなるプロダクトは、例えば、アクリル酸エステルまたはポリジアルキルシロキサン、特に短鎖のポリジメチルシロキサンを含む。これらのポリジメチルシロキサンでは、いくつかのメチル基は窒素を含む基、例えば式（V）または（VI）の基により置換されていてもよい。
【００２２】
超臨界二酸化炭素の溶液はさらに、恒久的に布地に付着させるべくプロダクトをカプセル化したカプセルを含むことができる。本発明に係る組成物または本発明に係る反応生成物の超臨界二酸化炭素溶液は、おそらく、これらの組成物または反応生成物と二酸化炭素との反応によって形成される生成物を含むかもしれない。
【００２３】
本発明の組成物または反応生成物は、特に超臨界二酸化炭素のそれらの溶液は、繊維状材料を処理／染色あるいは仕上げ加工するために、あるいはポリマー材料、例えば木製物品またはプラスチック製物品を処理するために非常に有用である。式（Ia）または（Ib）のプロダクトを含む、超臨界二酸化炭素溶液のみが、上述した目的のために非常に有用である。染色の場合には、その溶液がさらに１つ以上の染料を含むことが理解されるだろう。超臨界二酸化炭素の溶液で使用される適切な染料の例は、始めに引用した先行技術で言及されている。仕上げ加工作業のための非常に有用な添加物は、例えば、次のプロダクト：ペルメトリンおよびデルタメトリンを含む。布地の仕上げ加工におけるペルメトリンの使用は、所望により、昆虫忌避効果を達成するために使用することができる。本発明の組成物および反応生成物、特に超臨界二酸化炭素のそれらの溶液はまた、特定の仕上げ加工作業、例えば、先に染色済みの繊維状材料に実行される平坦化作業のために非常に有用である。上述した目的のために、繊維状材料を以下に言及する装置の抽出器部に導入することができ、その場合、本発明に係る溶液は抽出器に導入される。
【００２４】
本発明の組成物もしくは反応生成物または本発明の超臨界二酸化炭素中の溶液を用いて処理／染色または仕上げ加工される繊維状材料は、工業または衣料物品用のポリプロピレン繊維、炭素繊維、綿、羊毛、ポリエステルまたはポリアミド繊維からなる織物および編物を含む。染色または仕上げ加工は、例えば最初に引用した先行技術で述べられているように、関連する技術の当業者に知られた方法に従って実施されることができる。
【００２５】
本発明の組成物は、上述の式（Ia）、式（Ib）またはこれらプロダクトの混合物のうちの少なくとも１つのプロダクトと、式（II）〜（IV）の１つ以上のプロダクトとα−アミノカルボン酸から選択されるプロダクトもまた含む。本発明に係る反応生成物は、式（Ia）または（Ib）またはそれらの混合物のうちの１つのプロダクトと、式（II）〜（III）の１つ以上のプロダクトとの反応により形成される生成物である。これらの反応生成物は、場合により、さらにオリゴマーに変換されるか、あるいはさらにシランと反応することができる。
【００２６】
式（Ia）と（Ib）のプロダクトは市販されており、先行技術から知られている。例として、Huntsman Corp.製のJEFFAMINE（登録商標）の範囲のプロダクト、特にMシリーズ、DシリーズおよびEDシリーズのJEFFAMINE（登録商標）の範囲のプロダクトが挙げられる。JEFFAMINE（登録商標）M-600のポリエーテルアミンは、本発明の組成物、反応生成物および溶液に非常に有用である。
【００２７】
式（II）のプロダクト、すなわち、場合により置換されているアルキレンカーボネートは同様に市販されているプロダクトであり、同様に先行技術の一部を形成する。例として、Huntsman Corp.製のJEFFSOL（登録商標）の範囲のプロダクトが挙げられる。グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランまたは３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランは、本発明の組成物および反応生成物としての式（III）のプロダクトとして非常に有用である。
【００２８】
式（III）と（IV）のプロダクトは、シリコーン化学の先行技術として知られている。例として、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよびDOW Corning製のSILASTIC（登録商標）4-2737が挙げられる。
【００２９】
式（Ia）および／または（Ib）のプロダクトとの混合において有用なα−アミノカルボン酸の例としては、Ｌ−アスパラギン酸およびＬ−グルタミン酸が挙げられる。
【００３０】
本発明の組成物は、ａ）式（Ia）または（Ib）に属する１つ以上のプロダクト、およびｂ）式（II）〜（IV）のプロダクトまたはα−アミノカルボン酸から選択される１つ以上のプロダクト、の混合物を含む。ここで、混合比は例えば、式（Ia）または（Ib）のプロダクトを５０〜９０重量部、そして式（II）〜（IV）の化合物を１０〜５０重量部であることができる。
【００３１】
本発明に係る反応生成物は、上述のａ）で規定されるプロダクトをｂ）で規定されるプロダクトと反応させることにより得られる生成物である。
【００３２】
この反応は、一般に／通常、先行技術から知られる方法に従って行われる。式（Ia）または（Ib）のプロダクトと、式（II）のプロダクトとの反応は、＝Ｃ＝Ｏ基の炭素原子へのアミノ基による攻撃と開環を経て進行し、式（Ia）の化合物の場合には、下記式：
【化１１】
2015527498.tif 000012
および／または、下記式：
【化１２】
2015527498.tif 000013
の反応生成物が得られ、そして、式（Ib）の化合物の場合には、下記式：
【化１３】
2015527498.tif 000014
の生成物またはその異性体が得られ、
この反応は異なる開環の形態から生じるか、あるいは、依然として遊離している−ＮＨ２基がまた環状カーボネートと開環を伴う反応をする点で、先に述べた式とは異なる式の生成物が得られると考えられる。
【００３３】
式（Ia）または（Ib）のプロダクトと、式（III）のプロダクトとの反応は、エポキシ基の開環またはケイ素原子における置換を経て進行することができ、この場合、式（III）の化合物の使用は、次の式：
【化１４】
2015527498.tif 000015
または、
【化１５】
2015527498.tif 000016
の反応生成物、または、末端ＮＨ２基が同様にエポキシシランとエポキシ基の開環を伴う反応をする点で、先に述べた式とは異なる式の反応生成物を生じることができる。上述の反応は、不活性溶剤中で、または特定の場合には溶剤を使用せずに行うことができる。
【００３４】
このように形成された反応生成物は、場合によりさらにポリマーに変換されたり、またはシランと反応することができる。
【００３５】
知られているように、超臨界二酸化炭素は、臨界点よりも高い圧力および温度にある二酸化炭素である。
【００３６】
超臨界二酸化炭素の製造および特性は、先行技術、例えば上記引用した参考文献である繊維学会誌 2011、67(2)、pp.27-33、およびWO 94/18264 A1、およびEP 1 126 072 A2でも述べられている。
【００３７】
本発明に係る超臨界二酸化炭素溶液は、好ましくは、まず本発明に係る１つ以上の組成物または反応生成物を調製すること、そして次にこれらを超臨界二酸化炭素に溶解することにより調製される。本発明に係る混合物の場合、まず混合物を調製し、それからそれを二酸化炭素中に溶解することが好ましい。
【００３８】
本発明の組成物または反応生成物の超臨界二酸化炭素溶液は、先行技術から知られる工程を使用して、例えば、繊維学会誌 2011、Vol.67、No.2(2011)、pages 27-33、WO 94/18264、US 5 709 910、およびさらに本明細書の導入部で言及した文献で述べられる方法に従うことにより得られる。
【００３９】
超臨界二酸化炭素中の溶液を製造する適切な装置および方法はまた、オランダのDyecoo Textile Systems B.V.から入手可能である。この種の装置は抽出器を含む。プロダクトの超臨界二酸化炭素中の溶液を、そうした装置で調製することができる。このようにして得られた溶液は、この抽出器内で繊維状材料に適用される。
【００４０】
この種の装置は、本発明の組成物および反応生成物の超臨界二酸化炭素中の溶解性を決定するためにも使用することができる。装置はさらに分離器を含む。調査されるプロダクトは、言及した装置の抽出部に導入される。その後、二酸化炭素は２５０barの圧力、１２０℃の温度で抽出器に供給される。超臨界二酸化炭素に溶解しうるプロダクトの構成成分は、分離器へ向かって輸送される。その後、それらの量は分析的に決定される。超臨界二酸化炭素に溶解しない分画は、抽出器に残る。
【００４１】
繊維状材料を処理／染色または仕上げ加工するための本発明に係る溶液の使用は、繊維状材料にこの種の溶液を適用することにより行うことができる。それは、EP 846 803 B1に記載される工程に従って行うことができる。
【００４２】
本発明に係る超臨界二酸化炭素溶液は、場合により、繊維状材料の洗い流し、例えば、羊毛物品の脱脂またはエラスタン繊維の脱珪をもたらすことができる。
【００４３】
以下の実施例は本発明を説明する。
【００４４】
実施例１
式（Ia）のプロダクトと式（II）のプロダクトとの反応：
JEFFAMINE（登録商標）M-600  ８８．２gを最初に室温で入れる。JEFFSOL（登録商標）EC  １１．８gを加える（JEFFSOL（登録商標）ECは、式（II）（Ｒ４＝Ｈである）のプロダクトであり、JEFFAMINE（登録商標）M-600は、式（Ia）（Ｒ１＝ＣＨ３、ｂ＝１、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ＣＨ３、ｔ＝９である）のプロダクトである）。
得られた混合物を９５℃に加熱し、９５℃で６時間保持する。その後、室温に冷却し、２５０bar、１２０℃で超臨界二酸化炭素に溶解するわずかに黄色がかった透明の生成物を得る。
【００４５】
実施例２
式（Ia）の化合物と式（III）の化合物との反応：
JEFFAMINE（登録商標）M-600  ６９．７gを最初に室温で入れる。ピペラジン系の触媒（Huntsman Corp.製Accelerator 399）２．７５gを加える。撹拌しながら混合物を８５℃に加熱し、その後窒素でパージし、窒素環境下で保持する。撹拌を続けながら、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２７．５５gを８５℃で６０分間かけて滴下する。混合物を８５℃でさらに２４０分間撹拌し、その後室温に冷却し、超臨界二酸化炭素に溶解するわずかに黄色がかった透明な液体を得る。
【００４６】
実施例３
式（Ia）のプロダクト（実施例１におけるものと同じプロダクト）および式（IV）のプロダクトも含む組成物を製造するために、室温混合が使用された。後者は、側鎖に下記式：
−ＣＨ２−  ＣＨ２−  ＣＨ２−ＮＨ−  ＣＨ２−  ＣＨ２−ＮＨ２
の置換基を含む液体のポリジメチルシロキサンであった。このシロキサンは約７重量％の窒素含有率、そして２０℃で約１００mPa.sの粘度を有していた。この組成物は式（Ia）のプロダクトを約８０重量％、そして式（IV）の化合物を約２０重量％含んでいた。得られた組成物は０．３７重量％の濃度で超臨界二酸化炭素に溶解した。
【００４７】
実施例４
プロピレンカーボネート（JEFFSOL（登録商標）PC）４０．０gを最初に室温で入れる。アミノ官能基を有するポリジメチルシロキサン（３重量％のＮ、アミノエチルアミノプロピル官能基を有する側鎖、（ＣＨ３）３Ｓｉで末端が塞がれている）６０．０ｇを加えて、撹拌しながら溶解する。得られたものは、透明で明黄色の液体である。
MARLIPAL（登録商標）O13/30（３つのEOを有するイソトリデシルエトキシレート）５gを撹拌して、再び室温でこの溶液３３．０g中に入れ、溶解して透明な溶液を形成する。この組成物を続いて撹拌してJEFFAMINE（登録商標）M-600（モノアミン）６２g中に入れる。得られたものは再び透明で明黄色の液体である。
【００４８】
実施例５
プロダクトJEFFAMINE（登録商標）ED-600の超臨界二酸化炭素中の溶解性をこの実施例で調査した。JEFFAMINE（登録商標）ED-600は請求項１の式（Ib）の範囲に入るプロダクトである。
次に示す結果が２５０barの圧力および７５℃の温度（上述の温度とは異なる）で得られた。
（上述の）抽出器への供給量：３０．１g
試験完了後に抽出器中に見出される量：２３．８g
分離器中のプロダクト量：６．１g
このプロダクトは、式（Ia）に属するJEFFAMINE（登録商標）M-600よりも、超臨界二酸化炭素に溶解しない。
【００４９】
実施例６：仕上げ処理
Disperse Orange 25で染色したポリエステル布地に、JEFFAMINE（登録商標）M-600の超臨界二酸化炭素溶液を適用した。これは１２０℃の温度および２５０mPa.secの圧力で６０分間行われた。数回の試験において、JEFFAMINE（登録商標）M-600の適用量は、布地１gを基準にして、各々７．５・１０−３ml、３・１０−３ml、５．２・１０−４mlであった。
得られた布地は、良好な水吸収性（AATCC 79に従って決定される）、垂直方向における良好な水移動挙動（ウィッキング試験）を示した。ここで得られた値は、仕上げ加工がされていない比較の布地の値よりも明らかに良好であった。
以下の表は、測定の結果を示す。
【００５０】
【表１】
2015527498.tif 000017
【００５１】
親水性試験（液滴試験）は、ぬれ始めから完全なぬれまでの秒単位の時間を測定する。
ウィッキング試験は、垂直に設置された布地が水でどの高さまでぬれるか（cmで測定される）を示す。
【国際調査報告】
2015527498.tif 000028
2015527498.tif 000029