(57)【要約】  本発明は、作用物質の含有量を減らすことができる分散ゲル状の疎水化剤に関し、この疎水化剤は、総量１００重量％に対して、以下の成分（Ａ）アルキルトリアルコキシシラン  ０．１〜５０重量％未満と、（Ｂ）分岐ポリアクリル酸  ０．１〜１．０重量％と、（Ｃ）トリアルキル−アミン−Ｎ−オキシド  ０．５〜２．０重量％と、（Ｄ）非イオン性界面活性剤  ３．０〜１０重量％と、（Ｅ）水  １０〜８０重量％とを含む。また、本発明は、分散ゲル状の疎水化剤の製造方法、及び無機物質の疎水化のためのその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散ゲル状の疎水化剤であって、
総量１００重量％に対して、以下の成分
（Ａ）アルキルトリアルコキシシラン  ０．１〜５０重量％未満と、
（Ｂ）分岐ポリアクリル酸  ０．１〜１．０重量％と、
（Ｃ）トリアルキル−アミン−Ｎ−オキシド  ０．５〜２．０重量％と、
（Ｄ）非イオン性界面活性剤  ３．０〜１０重量％と、
（Ｅ）水  １０〜８０重量％と
を含み、
前記成分（Ｃ）のトリアルキル−アミン−Ｎ−オキシドが、以下の一般式（Ｉ）を有するアミンオキシドであり、
【化１】
2015527447.tif 000009
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ互いに独立して、同じか又は異なる、非置換の又は１つまたは複数のヒドロキシ基で置換されているＣ１〜Ｃ６のアルキル基から選択され、場合によりＲ１、Ｒ２及びＲ３のうちの２つは、飽和環を一緒に形成し、この飽和環は、場合により別の酸素原子を含み、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、場合により−Ｎ＋（Ｒ１，Ｒ２）−Ｏ−基で置換されており、このＲ１及びＲ２は、上記の定義と同じである］
前記成分（Ｄ）の非イオン性界面活性剤が、
（ａ）以下の一般式（ＩＩａ）を有する界面活性剤か、
【化２】
2015527447.tif 000010
（ｂ）以下の一般式（ＩＩｂ）を有する界面活性剤か、
【化３】
2015527447.tif 000011
（ｃ）以下の一般式（ＩＩｃ）を有する界面活性剤か、又は
【化４】
2015527447.tif 000012
（ｄ）以下の一般式（ＩＩｄ）を有する脂肪酸−ビス−（ポリオキシアルキレン）−アミド
【化５】
2015527447.tif 000013
であり、この成分（Ｄ）の非イオン性界面活性剤のＲ１〜Ｒ４は、それぞれ以下の意味であり、
Ｒ１は、炭素原子６〜２２個を有するアルキル基もしくはアルケニル基、またはこれらの混合であり、
Ｒ２は、水素又はメチル基であり、
Ｒ３は、水素又は炭素原子１〜６個を有するアルキル基であり、
Ｒ４は、炭素原子１〜６個を有するアルキル基であり、このアルキル基は、場合によりヘテロ原子、好ましくは酸素を介して結合されており、
ｘ及びｙは、１〜２５の数字である
分散ゲル状の疎水化剤。
【請求項２】
前記成分（Ａ）の含有量が５．０〜５０重量％未満であり、前記成分の全ての総量で１００重量％となることを特徴とする請求項１に記載の分散ゲル状の疎水化剤。
【請求項３】
前記成分（Ａ）の含有量が５．０〜３０重量％であり、前記成分の全ての総量で１００重量％となることを特徴とする請求項１又は２に記載の分散ゲル状の疎水化剤。
【請求項４】
前記成分（Ａ）の含有量が３０〜５０重量％未満であり、前記成分の全ての総量で１００重量％となることを特徴とする請求項１又は２に記載の分散ゲル状の疎水化剤。
【請求項５】
更にアルコールを０．１〜５０重量％で含有し、これを加えた前記成分の全ての総量で１００％となり、前記アルコールは、Ｃ２〜Ｃ６の二価のアルコール、Ｃ３〜Ｃ６の三価のアルコール、及びエーテルアルコール、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールの群から選択され、これらの単独又は混合物で存在することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の分散ゲル状の疎水化剤。
【請求項６】
前記アルキルトリアルコキシシラン（Ａ）が、アルキル基として、非分岐か又は分岐のＣ１〜Ｃ１６のアルキル基を有し、アルコキシ基として、同じか又は異なる非分岐か又は分岐のＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の分散ゲル状の疎水化剤。
【請求項７】
前記アルキルトリアルコキシシラン（Ａ）が、２，４，４−トリメチル−ペンチルトリエトキシシランであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の分散ゲル状の疎水化剤。
【請求項８】
前記アルキルトリアルコキシシラン（Ａ）が、単独で存在するか、複数のアルキルトリアルコキシシランの混合物で存在するか、又は１つ又は複数のアルキルトリアルコシキシランの部分縮合物として存在することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の分散ゲル状の疎水化剤。
【請求項９】
前記分岐ポリアクリル酸（Ｂ）が、アクリル酸のコポリマーであり、このアクリル酸のコポリマーが、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルで架橋されたポリアクリル酸であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の分散ゲル状の疎水化剤。
【請求項１０】
前記成分（Ｂ）〜（Ｅ）が、それぞれ互いに独立して、個々の物質として含まれているか又は様々な個々の物質の混合物として含まれていることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の分散ゲル状の疎水化剤。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の分散ゲル状の疎水化剤を製造する方法であって、最初に、前記成分（Ｂ）と前記成分（Ｃ）と前記成分（Ｅ）の２０％までと場合により他の添加物とを、温度０℃〜５０℃で一緒に撹拌して中間生成物を形成し、そして、この中間生成物に、前記成分（Ａ）を添加し、次に前記成分（Ｄ）を添加し、更に前記成分（Ｅ）の残分を添加することにより、複数の分散を形成することを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の分散ゲル状の疎水化剤の、表面への適用による無機物質の疎水化のための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、作用物質の含有量が減った分散ゲル状の疎水化剤、その製造方法、及び無機物質の疎水化のためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
セメント結合材料、例えば、コンクリート建造物に見られる鉄筋コンクリートは、用途に応じて種々の環境の影響に曝される。この材料並びにこの材料から製造される建設部材及び建築物の機能性及び耐久性にとって、殊に重要なのは、例えば凍結防止塩のような塩水溶液の吸収に対する耐性である。市販の凍結防止塩は、大部分が食塩又は岩塩、即ち塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）からなる。コンクリート成分とこの塩化物水溶液との接触の結果、これは、毛細管吸引力により、材料の辺縁部へ輸送される。塩化物が鉄筋に達すると、特定の条件下で腐食プロセスが生じ得ることから、安定性が失われる。
【０００３】
この輸送プロセスを阻止するために、材料の辺縁部を有機ケイ素化合物、所謂アルキルトリアルコキシシラン（シラン）で撥水性（疎水性）にすることは公知である。これは、水又は水中に溶解された電解質、例えば凍結防止塩に対し、防水効果をもたらす。疎水化又は疎水化含浸は、辺縁部を撥水性にするコンクリート処理を意味する。辺縁域の孔及び毛細管は、内張りされているだけで、充填はされていない。コンクリート表面上に閉鎖膜は形成されていない。この場合、その外観は殆ど又は全く変わっていない。
【０００４】
通常の気候条件下では、水薄膜がセメント結合材料の毛細管の内面上に形成されるか又は孔がアルカリ溶液（Ｐｏｒｅｎｌｏｅｓｕｎｇ（細孔溶液））で満たされる。シランは、希釈されないか又は水性系の形状で材料表面に施される。シランは、そこから材料の辺縁部へ輸送される（図１を参照）。
【０００５】
輸送の間に、複雑な化学反応が起こり、その場合、原則的に２つの部分ステップを識別できる。第一ステップで、加溶媒分解（加水分解）：
Ｒ＊Ｓｉ（ＯＲ）３＋Ｈ２Ｏ→Ｒ＊Ｓｉ（ＯＨ）３＋３ＲＯＨ
が起こり、この反応は、シラノール及びアルコール、例えばエタノール、の形成下に進行する（図２を参照）。
【０００６】
水溶性反応生成物（シラノール、アルコール）は、シラン／水膜界面を通って移動する。これらの化学的構造の結果として、これらの成分はその界面張力を減じ、従って、シランの輸送にも影響する。これは、化学反応が輸送に影響し、かつ局所平衡を生じることにより、輸送は化学反応に影響する（反応輸送）ことを意味する。第二ステップでは、シラノールは相互に反応するか又はＣＳＨ−ゲル（コロイド形態のケイ酸カルシウム水和物）の末端ＯＨ−基と反応し、実質的にセメント石を構築する。これらの反応は、セメント結合材料内面に、疎水性に働くシリコーン樹脂（ポリシロキサン）薄膜の形成をもたらす（図３を参照）。
【０００７】
全体にわたる疎水化は、湿気及びその中に含まれる汚染物質によりストレスが加えられる鉄筋コンクリート建造物のための、一般に認められた効果的な表面保護である（ドイツ鉄筋コンクリート委員会（ＤＡｆＳｔｂ）の法規：ＤＩＮ  ＥＮ  １５０４−９  コンクリート支持構造の保護及び維持管理のためのシステム並びに製品−定義、要件、品質監視及び適合性査定（Ｐｒｏｄｕｋｔｅ  ｕｎｄ  Ｓｙｓｔｅｍｅ  ｆｕｅｒ  ｄｅｎ  Ｓｃｈｕｔｚ  ｕｎｄ  ｄｉｅ  Ｉｎｓｔａｎｄｓｅｔｚｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｂｅｔｏｎｔｒａｇｗｅｒｋｅｎ−Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎｅｎ，Ａｎｆｏｒｄｅｒｕｎｇｅｎ，Ｑｕａｌｉｔａｅｔｓｕｅｂｅｒｗａｃｈｕｎｇ  ｕｎｄ  Ｂｅｕｒｔｅｉｌｕｎｇ  ｄｅｒ  Ｋｏｎｆｏｒｍｉｔａｅｔ） −パート９：製品及びシステムの利用用一般原則（Ａｌｌｇｅｍｅｉｎｅ  Ｇｒｕｎｄｓａｅｔｚｅ  ｆｕｅｒ  ｄｉｅ  Ａｎｗｅｎｄｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｐｒｏｄｕｋｔｅｎ  ｕｎｄ  Ｓｙｓｔｅｍｅｎ）；ドイツテキストＥＮ１５０４−９：２００８、出版日時：２００８−１１、Ｂｅｕｔｈ−出版、ベルリン、ＤＡｆＳｔｂ−ガイドライン−コンクリート成分の保護及び維持管理（維持管理ガイドライン）（ＤＡｆＳｔｂ−Ｒｉｃｈｔｌｉｎｉｅ−Ｓｃｈｕｔｚ  ｕｎｄ  Ｉｎｓｔａｎｄｓｅｔｚｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｂｅｔｏｎｂａｕｔｅｉｌｅｎ（Ｉｎｓｔａｎｄｓｅｔｚｕｎｇｓ−Ｒｉｃｈｔｌｉｎｉｅ））−パート１：一般規則及び計画原理（Ａｌｌｇｅｍｅｉｎｅ  Ｒｅｇｅｌｕｎｇｅｎ  ｕｎｄ  Ｐｌａｎｕｎｇｓｇｒｕｎｄｓａｅｔｚｅ）；パート２：建材及び利用（Ｂａｕｐｒｏｄｕｋｔｅ  ｕｎｄ  Ａｎｗｅｎｄｕｎｇ）；パート３：操作の必要条件及び施行の監視（Ａｎｆｏｒｄｅｒｕｎｇｅｎ  ａｎ  ｄｉｅ  Ｂｅｔｒｉｅｂｅ  ｕｎｄ  Ｕｅｂｅｒｗａｃｈｕｎｇ  ｄｅｒ  Ａｕｓｆｕｅｈｒｕｎｇ）；パート４：テスト法（Ｐｒｕｅｆｖｅｒｆａｈｒｅｎ）、Ｂｅｕｔｈ−出版、出版日：２００１年１０月、Ｂｅｕｔｈ−出版、ベルリン参照）。
【０００８】
疎水化の有効性と耐久性は、材料辺縁部中の作用物質含量及び浸透深さに極めて依存する。その両方が、シランと多孔性材料との接触時間又は反応輸送の過程により再び決定される。不希釈シラン（１００％シラン）に基づく従来品では、実施条件下（例えば約７０℃までの表面温度で）で、材料表面上の低粘度液体として流れ落ちるか又は高い揮発性のために迅速に蒸発するので、接触時間は、ほんの短時間である。２ｍｍを上回る浸透深さは、実際の適用では実現できない（Ａ. Ｇｅｒｄｅｓ, コンクリート辺縁部内への有機ケイ素化合物の輸送及び化学反応（Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｕｎｄ  ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｒｅａｋｔｉｏｎ  ｓｉｌｉｃｉｕｍｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ  ｉｎ  ｄｅｒ  Ｂｅｔｏｎｒａｎｄｚｏｎｅ），Ｂｕｉｌｄｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｒｅｐｏｒｔ  Ｎｏ１５，ＡＥＤＩＦＩＣＡＴＩＯ出版,フライブルグ・イム・ブライスガウ,（２００１））。
【０００９】
個々の又は種々の、しばしばポリマーの、有機ケイ素化合物からの一連の薬剤は、多孔質建築材料、コンクリート建造物及び鉄筋コンクリート構造の防水、疎水化又は強度の疎水化のために公知である。これらの薬剤は、水性エマルジョン、クリーム、ゲル又は無機増粘剤含有組成物の形状で存在する。
【００１０】
有機溶媒の使用を避けると同時に、作用物質（シラン）の割合を減じるために、低粘性水性系、所謂エマルジョン、が開発された。例えば、欧州特許第０５３８５５５号明細書（Ｂ１）中に記載のエマルジョンは、アルコキシシラン、シラン界面活性剤、緩衝物質、場合によりアニオン界面活性剤を含有する（Ｄｅｇｕｓｓａ）。これらの低粘性エマルジョンの欠点は、例えば垂直の建物表面又は橋下部及び同様の表面への短すぎる接触時間又は寿命である。調合物中の作用物質は、無機建築材料表面下への浸透に一定の時間を必要とする。エマルジョンは、あまりにも速く流れ落ちるか又は垂れるか、或は蒸発により周囲へと失われる。若材齢（ｊｕｎｇｅ）コンクリートの場合、エマルジョンは、既に短時間後に崩れることが、研究によっても裏付けられた。溶媒として過剰に存在する水は、次いで、材料中に浸透し、シランの孔隙を塞ぐ。種々の処方物で、実施条件下で塗布を繰り返しても、２ｍｍを超える浸透深さは実現できないし、実験室の吸引実験の際でも実現できなかった（Ａ．Ｇｅｒｄｅｓ及びＦ．Ｈ．Ｗｉｔｔｍａｎｎ，鉄筋コンクリートの疎水化（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｅｒｅｎ  ｖｏｎ  Ｓｔａｈｌｂｅｔｏｎ）−パート１：コンクリート辺縁部への有機ケイ素化合物の輸送及び化学反応（Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｕｎｄ  ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｒｅａｋｔｉｏｎｅｎ  ｓｉｌｉｃｉｕｍｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ  ｉｎ  ｄｅｒ  Ｂｅｔｏｎｒａｎｄｚｏｎｅ，Ｉｎｔ．Ｚ．Ｂａｕｉｎｓｔａｎｄｓｅｔｚｅｎ），９，４１〜６４（２００３））。少ない浸透深さに加え、不満足な疎水化性能のみが得られるという他の欠点が判明した。結論は、手順の繰り返しが必要ということである。繰り返しの際に、水性系が、疎水性表面上にいまや存在するので、もちろん、殆ど／全く輸送は起こらない。そのような後処理は、費用がかかる上に、貴重な原料を浪費する。
【００１１】
その後、高粘性の含水系が、接触時間を著しく長くするために開発された。これらの生成物の１つが、欧州特許第１１５４９７１号明細書（Ｗａｃｋｅｒ ＡＧ）に開示される「クリーム」タイプである。水性の安定したクリームは、無機材料表面に塗布するか又は建造物被覆中のプライマー及び結合剤（フレッシュモルタルに直接添加）として使用することにより、建築材料の疎水化に利用される。クリームの主成分として、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル−Ｃ２〜Ｃ６−アルコシシシラン、アルコキシ基含有有機（ポリ）シロキサン、非イオン性乳化剤としてのアルキルポリグリコールエーテル又はポリビニルアルコール、及び例えばアルカン、ガソリン炭化水素、長鎖アルコール及びエーテルなどの有機溶媒１〜９５重量％が使用される。更に、クリームは、添加物として、疎水化された高分散ケイ酸も含有する。
【００１２】
そのようなクリーム組成物を使用する際の不都合は、作用物質成分の深部への移動が小さすぎるということである。特に、クリームエマルジョンは、表面上で、あまりに早く壊れる傾向があり、即ち水性相と有機相に分離する。若材齢の材料中では、アルカリ性がまだ保たれているので、このことが特に当てはまる。浸透する水は、孔隙の少なくとも部分的な閉塞を引き起こす。そのため、作用物質が材料辺縁部のより深い領域に輸送されるのを妨げる。即ち、少数例でのみ、浸透深さ＞３ｍｍが、実施条件下に実現できる。実践的経験によれば、さもなければ滑落が起こるので、ここで塗布できる最大量は、４００ｇ／ｍ２である。従って、そのようなクリームは、その粘稠度の結果として、より長い接触時間を有するが、深く移動するという本来の目標は、達成されない。しかも、それとともに達成される３ｍｍまでの浸透深さは、研究で示されたように（Ａ．Ｇｅｒｄｅｓ及びＺ．Ｈｕａｎｇ，海洋構造物保護のための疎水化の使用（Ｚｕｒ  Ａｎｗｅｎｄｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｅｒｕｎｇｅｎ  ｆｕｅｒ  ｄｅｎ  Ｓｃｈｕｔｚ  ｖｏｎ?Ｏｆｆ  Ｓｈｏｒｅ“−Ｂａｕｗｅｒｋｅｎ），Ｉｎｔ．Ｚ．Ｂａｕｉｎｓｔａｎｄｓｅｔｚｅｎ，９，２９３〜３０６（２００４））、非常に高いストレス下で（例えば、港湾、橋建造物、地下駐車場）、塩溶液の疎水化辺縁部突破を、長期的に阻止するのに十分ではない。
【００１３】
高粘性の無水生成物（「ゲル」）を用いて、より高い浸透深さ４〜６ｍｍが達成できる。欧州特許第０７５１９２２号明細書（Ｋａｒｌｓｓｏｎ）に、無水ゲル並びに疎水化物質を用いる、特にコンクリート建造物の処理方法が記載される（シラン／シロキサン、一部イソブチルトリエトキシシラン及び極性溶媒としてのエタノール）。
【００１４】
ゲル様組成物は、疎水化物質からなり、実質的には、溶媒不含シラン／シロキサンと、膨潤挙動を備える親油性層状構造無機物、例えばベントナイト又はモンモリロナイト、である分散媒（Ｔｒａｅｇｅｒｍｅｄｉｕｍ）とからなる。分散媒が表面に留まる間、毛細管現象により、疎水化物質は、処理すべき無機物中に浸透する。ゲル形成剤として親油性層状構造無機物、例えばベントナイト、を有する、これらのゲル様無水組成物は、長期の接触時間の結果として、作用物質を材料辺縁部内により深く浸透させるが、さらなる別種の塗布欠陥も示す。無機固体としてのゲル形成剤は、処置表面に浸透できないので、望ましくない変色をその場に残してしまい、例えば目立つコンクリート表面にとり問題である。他方、作用物質のかなりの部分は、使用されずに親油性層状構造無機物中に残留し、それ故、塗布のために失われ、更に、抑制のきかない状態で環境に移動する。また、特にシラン含有率が約９０％なので、少なくとも６ｍｍの浸透深さを達成するための、８００〜１０００ｇ／ｍ２の使用量は、比較的高い。
【００１５】
有機ケイ素化合物の使用にのみ基づく表面保護系の処方に加えて、配合剤も開発されてきた。例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧは、欧州特許第１３０８４２８号明細書に、鉄筋の腐食から鉄筋コンクリートを保護する方法及び有機ケイ素化合物に基づく水性エマルジョンを記載する。薬剤は、鉄筋コンクリート表面に塗布されるか又は製造過程で、コンクリートと混ぜ合わされる。水性エマルジョンは、主成分として、少なくとも１つの有機シランもしくは有機シロキサン又はその部分縮合物の他に、更に、アミノアルキルシラン又はアミノアルキルシロキサン、ジノニルナフタリンスルホン酸のアルカリ土類金属塩並びにアミノアルコール、例えばジメチルアミノエタノール又はジエチルアミノエタノール、も含有する。薬剤は、追加成分として、更に、アジピン酸ジイソトリデシル、鉱油、ガソリン炭化水素、アルコール、水、乳化剤、レオロジー補助剤及び増粘剤も含有する。事後の施与の際に、例えば、刷毛塗により、５０ｇ／ｍ２より上〜２００ｇ／ｍ２より上の量のエマルジョンを、コンクリート表面に施す。腐食防止のために、相当する作用物質が鉄筋に到達せねばならないので、浸透深度、従ってこの系の有効性に関して、しかしながら、かなりの疑惑がある。その理由として、環境に曝される固体成分中の水分分布を挙げることができる。不均一な鉄筋被覆は、局所的要素形成の結果として、むしろ腐食の危険を高め得る。セメント石相と化合物との間の相互作用（収着）並びにコンクリート辺縁部での、実際の条件下で予期される水分分布（約１〜２ｃｍの間隔で高い水飽和）の結果として、高い浸透深さは、期待できない。
【００１６】
全体として、従来公知の系全ては、例えば材料損失又は高い材料費（複数回の使用が必要）、特に短すぎる接触時間、少なすぎる浸透深度並びに処置表面に残っている少なくとも目障りな残分など、の欠点を有する。それらの粘稠度の結果として、より大きな浸透深度と共により長い接触時間を生じるゲル−及びクリーム組成物ですら、作用物質成分のなんら深い移動を可能にしないか、又は不釣合に多い材料費の場合にのみこれを可能にする。
【００１７】
コンクリート支持構造物の保護及び維持管理のための製品及び系の必要条件は、欧州規格ＥＮ１５０４（ドイツではＤＩＮ  ＥＮ１５０４）で規制されている。疎水化に関しては、等級Ｉと等級ＩＩとに類別され、等級Ｉは、＜１０ｍｍの浸透深さを特徴とし、等級ＩＩは、１０ｍｍ≧の疎水化剤の浸透深さを特徴とする。
【００１８】
しかしながら、そのような浸透深さは、もちろん、材料の状態に強く依存し、特に多孔度及び水飽和に依存する。コンクリートの浸透性は、水セメント値Ｗ／Ｚ値とともに指数関数的に増加する。鉄筋コンクリートのＷ／Ｚ値は、一般に０．４〜０．６である。ＥＮ１５０４によるテストに必要なＷ／Ｚ値０．７のコンクリートは、実際のところ、通常のコンクリートよりも明らかに多孔性で、吸収性である（ＥＮ１５０４−２：コンクリート支持構造物の保護及び維持管理のための製品及び系−定義、要件、品質監視及び適合性評価（Ｐｒｏｄｕｋｔｅ  ｕｎｄ  Ｓｙｓｔｅｍｅ  ｆｕｅｒ  ｄｅｎ  Ｓｃｈｕｔｚ  ｕｎｄ  ｄｉｅ  Ｉｎｓｔａｎｄｓｅｔｚｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｂｅｔｏｎｔｒａｇｗｅｒｋｅｎ−Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎｅｎ，Ａｎｆｏｒｄｅｒｕｎｇｅｎ，Ｑｕａｌｉｔａｅｔｓｕｅｂｅｒｗａｃｈｕｎｇ  ｕｎｄ  Ｂｅｕｒｔｅｉｌｕｎｇ  ｄｅｒ  Ｋｏｎｆｏｒｍｉｔａｅｔ）−パート２：コンクリートの表面保護系（Ｏｂｅｒｆｌａｅｃｈｅｎｓｃｈｕｔｚｓｙｓｔｅｍｅ  ｆｕｅｒ  Ｂｅｔｏｎ）；出版日２００５年１月、Ｂｅｕｔｈ出版、ベルリン）。
【００１９】
これらのずれを調整するために、以下で、深い疎水化は、効果的な浸透深さ≧６ｍｍと解釈される。「効果的な浸透深さ」は、未処理物質と比べて９０％より多く毛細管吸引力を減じるのに十分な作用物質が、処理物質の相当する深さに存在することを意味する。このために、最少のシラン依存作用物質含量が必要である。イソオクチルトリエトキシシランに基づく生成物に関して、相当する深さに、コンクリート１ｇ当たり少なくとも３ｍｇの最終ポリシロキサンが、そのために必要である。これは、他のシラン又はそれから生じたポリシロキサンにも、同様に当てはめることができる。
【００２０】
深い疎水化は、特に野ざらしにされる構造物、例えば港湾又は橋杭、に特に必要とされる。他の適用では、例えば道路から大きく離れた橋台では、より少ない浸透深さ（３〜４ｍｍ）及び相当する深さでのより低い作用物質含量（＞２ｍｇ／ｇコンクリート）でも十分である。
【００２１】
疎水化ゲルにも関するドイツ特許出願第１０２０１１００３９７５．９号明細書（２０１１年２月１１日出願）は、同じく、本出願発明者に由来する。このゲルは、総量１００重量％に対して、以下の成分：
（Ａ）アルキルトリアルコキシシラン  ５０〜８０重量％と、
（Ｂ）分岐ポリアクリル酸  ０．３〜１．０重量％と、
（Ｃ）非界面活性アミンオキシド  ０．５〜２．０重量％と、
（Ｄ）界面活性アミンオキシド  ０．２〜１．０重量％と、
（Ｅ）非イオン性界面活性剤  ５．０〜１２重量％と、
（Ｆ）水  ８．０〜４０重量％と
を有する。
【００２２】
この発明では、十分な浸透深さを有する安定系を得るために５０重量％を上回るアルキルトリアルコキシシラン含有率が絶対に必要であることを更に前提とした。より低いアルキルトリアルコキシシラン含有率を有する相当する系は、不十分な浸透深さを生じ、不安定であることが判明した。これらの系の安定化のために、界面活性アミンオキシド（成分Ｃ）と非界面活性のアミンオキシド（成分Ｄ）の組み合わせを使用することが更に絶対に必要であった。アミンオキシドは、トリアルキル−アミン−Ｎ−オキシドと解釈される。両方の概念が、以下で同義的に使用される。ドイツ特許出願第１０２０１１００３９７５．９号明細書のこれらの系は、深い疎水化に特に適しており、そのため、特に野ざらしの建造物（例えば港湾又は橋杭）の処理に極めてよく適する。
【００２３】
しかしながら、アルキルトリアルコキシシラン５０重量％以上というそのように高い含有率は、費用の点から、経済的には大いに望ましくなく、特に、＞６ｍｍの浸透深さは、材料腐食性溶液による強い負荷下でのみ必要なので、なおさらである。更に、６成分の総数は、悪化要因でもある。間違った適用の場合、即ち、水で部分的に飽和されたコンクリート上に、低温で使用すると、より高い作用物質含有率の場合に、粘着性シリコーン樹脂フィルムが、材料表面に生じうる。次いで、粉塵粒子又は煤粒子がこれらの粘着性フィルム上に堆積し、表面を視覚的に損なう。これらの汚れは、費用をかけてのみ機械的に除去できる。あまり露出されない物質、例えば橋台、に適用する際には、より小さい浸透深さ（≧３ｍｍ）及び相当する深さでのより低い作用物質含量（イソオクチルトリエトシキシランに基づくポリシロキサンの場合、処理すべき物質のｇ当たり＞２ｍｇ）が、疎水化のために十分／必要であろう。
【発明の概要】
【００２４】
従って、本発明の課題は、より低濃度のアルキルトリアルコキシシラン（Ａ）とより少ない成分とを用いて処方でき、前記欠点も克服する無機物質を疎水化する薬剤を提供することである。
【００２５】
この課題は、特許請求の範囲の独立形式の請求項にそれぞれ記載の分散ゲル状の疎水化剤、その製造方法、及びその使用により解決される。更に、好ましい実施形態が、引用形式の請求項に明記されている。
【００２６】
言い換えると、総量１００重量％に対して、以下の成分：
（Ａ）アルキルトリアルコキシシラン  ０．１〜５０重量％未満と、
（Ｂ）分岐ポリアクリル酸  ０．１〜１．０重量％と、
（Ｃ）トリアルキル−アミン−Ｎ−オキシド  ０．５〜２．０重量％と、
（Ｄ）非イオン性界面活性剤  ３．０〜１０重量％と、
（Ｅ）水  １０〜８０重量％と
を含む分散ゲル状の疎水化剤により、この課題は解決される。但し、成分（Ｃ）及び（Ｄ）は、以下により詳細に定義する。
【００２７】
アルキルトリアルコキシシラン「５０重量％未満」という表現は、５０．０重量％を含まないが、４９．９９９９９重量％までの値すべてを含むことを意味する。
【００２８】
アルキルトリアルコキシシラン５０重量％未満を有する本発明に係るこの分散ゲル状の疎水化剤を用いて、浸透深さ≧３ｍｍが達成され、この深さ（３〜４ｍｍ）での作用物質含量は、処理される物質のｇ当たり＞２ｍｇである。対照的に、高粘性エマルジョン（「Ｗａｃｋｅｒ  ｃｒｅａｍ」）は、８０〜９０重量％の桁の作用物質含有率を必要とする。
【００２９】
本発明に係る分散ゲルでは、特に、５０重量％以上の成分（Ａ）を有する系と比べて、成分の親水性ゲルへの組み込みが明らかに改良され（概念「親水性ゲル」の説明は、以下の、例えば「分散ゲル状の疎水化剤の組成／構造」のセクションにある。親水性ゲル＝アミンオキシド（Ｃ）、分岐ポリアクリル酸（Ｂ）、水（Ｅ）の一部）、かつ直接比較において、本発明分散ゲルは、明らかにより安定している。更に、５つの成分のみ使用すべきであり、即ち、ドイツ特許出願第１０２０１１００３９７５．９号明細書と比べて、界面活性アミンオキシドを省いていることが際立っている。
【００３０】
「分散ゲル」は、少なくとも１つの固相と液相とからなる綺麗な分散（コロイド）系を示す。固相は、スポンジ様三次元の親水性網形状で存在し、その中に液相（水中油型エマルジョン）が取り込まれている。ゲルは、その力学特性に関して固体様（solid-like）状態で存在する。そのような状態は、成分が全系に均一に分布されていることを特徴とする。本発明に係るこれらの分散ゲルは、反応性であり、適用ないし塗布された表面上に、相応して疎水化効果を及ぼす。本発明に係る分散ゲルは、粘度３５００〜６０００ｍＰａｓ、好ましくは４０００〜５０００ｍＰａｓを有する。
【００３１】
成分（Ａ）は、好ましくは５．０〜５０重量％未満含有され、但し、全成分の総量は１００重量％である。
【００３２】
この有利な範囲は、計画される使用に応じて、更に有利な以下の２つの範囲に分けることができる。
（１）煉瓦、自然石、多孔質コンクリート、コンクリートブロックでの使用には、成分（Ａ）が５．０〜３０重量％含有されるのが好ましく、但し、全成分の総量は１００重量％である。
（２）コンクリートでの使用には、成分（Ａ）が３０〜５０重量％未満含有されるのが好ましく、但し、全成分の総量は１００重量％である。
【００３３】
煉瓦、自然石及び多孔質コンクリートでは、先ず第一に、雨水の浸透を阻止することが肝要である。雨が降ると、これは、ファサード表面に作用し、そこから毛細管吸引力により材料中に輸送される。実際の経験でも示されるように、これと関連して、材料の断熱性が著しく減じられ、そのため、湿気を帯びた壁のある部屋は暖かくならない。これは、使用の制約の他に、著しく増加したエネルギー消費も意味する。これと対照的に、これらの材料は、高性能コンクリートと比べて他の孔構造で優れている。総多孔率はより高く、孔径分布は、より粗い孔径へと移行している。全体的に見て、ここで、材料の内側面積は、比較的小さく、従って、疎水化のために必要な作用物質量はより少量である。故に、生成物中の作用物質濃度は、より低くても十分である。
【００３４】
コンクリートブロックにおいて、多孔率は、同様に、構造用コンクリートに比べ、明らかに高い。これらの建設材料は補強されていないので、疎水化剤の使用により、クロリドの浸透を妨げる必要もない。そのため、クロリドが原因の鉄筋の腐食は、危険をもたらさない。その上、耐霜性が、このように高められるので、コンクリートブロックにおいて、生成物中の作用物質濃度は、低くても十分である。
【００３５】
コンクリート（構造用コンクリート）において、クロリド誘発腐食に対する浸透抵抗は、強化された構造に関係する要素の疎水化により著しく改良される。効果的な疎水化の場合、水の吸収は、事実上阻止される。しかしながら、そのかわりに、孔構造の結果として、疎水化される毛細管孔表面の割合がより高いので、より高い作用物質含有率が必要である。
【００３６】
好ましくは、分散ゲル状の疎水化剤は、更にアルコール０．１〜５０重量％を含有し、その場合、全成分の総量は１００重量％であり、かつアルコールは単独又は混合物で存在し、二価のＣ２〜Ｃ６アルコール、好ましくはエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール又は２，３−ブタンジオール、三価のＣ３〜Ｃ６アルコール、好ましくは、グリセリン及びエーテルアルコール、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールの群から選択される。
【００３７】
アルキルトリアルコキシシラン（Ａ）は、単独で又は複数のアルキルトリアルコキシシランの混合物で存在するか、又は１つ又は複数のアルキルトリアルコキシシランの部分縮合物として存在する。
【００３８】
アルキルトリアルコキシシラン（Ａ）は、アルキル基として、非分岐又は分岐Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル基を有し、好ましくは、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、ｎ−ブチル−、イソ−ブチル、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ｎ−ヘキシル−、イソ−ヘキシル−、ｎ−オクチル−、イソ−オクチル−、ｎ−デシル−、イソ−デシル−、ｎ−ドデシル−、イソ−ドデシル−、ｎ−テトラデシル−、イソ−テトラデシル−、ヘキサデシル−及びイソ−ヘキサデシル基から選択され、その際、イソ−オクチル基（２，４，４−トリメチルペンチル残基）が特に好ましい。アルコキシ基として、同じか又は異なる非分岐又は分岐Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ基が含有され、好ましくは、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−プロポキシ−、イソープロポキシ−、ｎ−ブトキシ−、イソ−ブトキシ−、ｎ−ペントキシ−又はｎ−ヘキソキシ基から選択され、その際、エトキシ基が特に好ましい。特に好ましい実施形態では、アルキルトリアルコキシシラン（Ａ）は、（２，４，４−トリメチル−ペンチル）−トリエトキシシランである。
【００３９】
分岐ポリアクリル酸（Ｂ）は、アクリル酸の架橋コポリマーであり、好ましくは、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルで架橋されたポリアクリル酸である。言い換えると、分岐ポリアクリル酸（Ｂ）は、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルで架橋されたポリアクリル酸を表す、アクリル酸のコポリマーである。特に、成分（Ｂ）として、分岐ポリアクリル酸が好適であり、これは、Ｆｉｒｍａ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌから、商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）で流通されてもいる。Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０の使用が特に好ましい。
【００４０】
トリアルキル−アミン−Ｎ−オキシド（Ｃ）は、一般式Ｉ：
【化１】
2015527447.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ互いに独立して、同じか又は異なり、かつ非置換又はヒドロキシ基１個又は複数で置換されているＣ１〜Ｃ６のアルキル基から選択され、その際、場合により残基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの２つは、場合により他の酸素原子を含む飽和環を一緒に形成し、かつその際、残基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、場合により−Ｎ＋（Ｒ１，Ｒ２）−Ｏ−−基により置換されており、但しＲ１及びＲ２は、既に記載のものを表す］のアミンオキシドであり、その際、トリアルキル−アミン−Ｎ−オキシド（Ｃ）は、好ましくは、トリス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、トリス（２−ヒドロキシプロピル）アミンオキシド、メチル−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、エチル−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ジメチル−２−ヒドロキシエチルアミンオキシド、ジエチル−２−ヒドロキシエチルアミンオキシド、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアミンオキシド、Ｎ−メチル−モルホリンオキシド、Ｎ−メチル−ピペリジンオキシド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミンジオキシド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）−エチレンジアミンジオキシド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−モルホリンオキシド及びＮ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−モルホリンオキシドの群から選択される。
【００４１】
非イオン性界面活性剤（Ｄ）に関しては、（ａ）〜（ｄ）の４つの選択肢があり、式（ＩＩａ）〜（ＩＩｄ）に基づき、以下に説明する。
（ａ）非イオン性界面活性剤（Ｄ）は、１実施形態では、一般式（ＩＩａ）：
【化２】
2015527447.tif 000003
の化合物であり、その際、
Ｒ１：炭素原子６〜２２個を有するアルキル−又はアルケニル−残基並びにこれらの残基の混合物、
Ｒ２：水素又はメチル基、
Ｒ３：水素又は炭素原子１〜６個を有するアルキル基、
ｘ及びｙ：数字１〜２５［アルコキシル化度］
を表す。アルコキシル化度は、言い換えると、其々のアルコキシ基の数を表す。
【００４２】
式（ＩＩａ）の残基Ｒ１の好ましい代表物として、例えば、カプロニル−、カプリニル−、デシル−、ウンデセニル−、ラウリル−、ミリスチル−、パルミチル−、ステアリル−、オレイル−、リシノリル−、エライジル−、リノリル−、リノレニル−及びエルシル残基並びにこれら残基の混合物が使用される。
【００４３】
式（ＩＩａ）の残基Ｒ３が、水素の場合、この化合物（ＩＩａ）は、ポリアルキレングリコール−α−モノ脂肪酸エステルであり、或いは、Ｒ３が、アルキル基の場合、この化合物は、それに対して、ポリアルキレングリコール−α−脂肪酸エステル−ω−アルキルエーテルである。
【００４４】
（ｂ）或いは、非イオン性界面活性剤（Ｄ）は、一般式（ＩＩｂ）：
【化３】
2015527447.tif 000004
のＮ−ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ポリオキシアルキレン−アミンモノ脂肪酸エステルであり、その際、Ｒ４は、場合によりヘテロ原子、好ましくは酸素、を介して結合される炭素原子１〜６個を有するアルキル基、例えば−［ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ２）−Ｏ］ｘ−［ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ２）−Ｏ］ｙ−Ｈ、を表し、かつ残基Ｒ１及びＲ２並びにアルコキシル化度ｘ及びｙは、既に前記式（ＩＩａ）について記載のものを表す。
【００４５】
式（ＩＩｂ）の残基Ｒ１の好ましい代表物として、（ＩＩａ）と同様に、例えば、カプロニル−、カプリニル−、デシル−、ウンデセニル−、ラウリル−、ミリスチル−、パルミチル−、ステアリル−、オレイル−、リシノリル−、エライジル−、リノリル−、リノレニル−及びエルシル残基並びにこれら残基の混合物が使用される。
【００４６】
式（ＩＩｂ）の特に好ましい代表物として、（Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−デカオキシエチレン−アミン−モノオクタデカン酸エステル）、（Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−デカオキシエチレン−アミン−モノオクタデカン酸エステル）、（Ｎ−プロピル−Ｎ，Ｎ−デカオキシエチレン−アミン−モノオクタデカン酸エステル）及び（Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−デカオキシエチレン−アミン−モノオクタデカン酸エステル）が使用される。
【００４７】
（ｃ）或いは、非イオン性界面活性剤（Ｄ）は、一般式（ＩＩｃ）：
【化４】
2015527447.tif 000005
のＮ−ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ポリオキシアルキレン−アミンオキシド−モノ脂肪酸エステルであり、その際、Ｒ４は、場合によりヘテロ原子、好ましくは酸素、を介して結合される炭素原子１〜６個を有するアルキル基、例えば−［ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ２）−Ｏ］ｘ−［ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ２）−Ｏ］ｙ−Ｈ、を表し、かつ残基Ｒ１、Ｒ２並びにアルコキシル化度ｘ及びｙは、既に前記式（ＩＩａ）について記載のものを表す。
【００４８】
式（ＩＩｃ）の残基Ｒ１の好ましい代表物として、（ＩＩａ）と同様に、例えば、カプロニル−、カプリニル−、デシル−、ウンデセニル−、ラウリル−、ミリスチル−、パルミチル−、ステアリル−、オレイル−、リシノリル−、エライジル−、リノリル−、リノレニル−及びエルシル残基並びにこれら残基の混合物が使用される。
【００４９】
式（ＩＩｃ）の特に好ましい代表物として、（Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−デカオキシエチレン−アミンオキシド−モノオクタデカン酸エステル）、（Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−デカオキシエチレン−アミンオキシド−モノオクタデカン酸エステル）、（Ｎ−プロピル−Ｎ，Ｎ−デカオキシエチレン−アミンオキシド−モノオクタデカン酸エステル）及び（Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−デカオキシエチレン−アミンオキシド−モノオクタデカン酸エステル）が使用される。
【００５０】
（ｄ）或いは、非イオン性界面活性剤（Ｄ）は、一般式（ＩＩｄ）：
【化５】
2015527447.tif 000006
の脂肪酸−ビス−（ポリオキシアルキレン）−アミドであり、その際、残基Ｒ１、Ｒ２並びにアルコキシル化度ｘ及びｙは、既に前記式（ＩＩａ）について記載のものを表す。
【００５１】
式（ＩＩｄ）の残基Ｒ１の好ましい代表物として、（ＩＩａ）と同様に、例えば、カプロニル−、カプリニル−、デシル−、ウンデセニル−、ラウリル−、ミリスチル−、パルミチル−、ステアリル−、オレイル−、リシノリル−、エライジル−、リノリル−、リノレニル−及びエルシル残基並びにこれら残基の混合物が使用される。
【００５２】
非イオン性界面活性剤（Ｄ）を選択する際、ＨＬＢ値（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ−Ｂａｌａｎｃｅ＝親水性−疎水性平衡）が、１０〜１２、好ましくはほぼ１１であるように注意する。即ちこの非イオン性界面活性剤は水溶性であるが、有機液体にもその構造に応じて種々の濃度で溶解できるように注意する。それぞれ選択された非イオン性界面活性剤の利用価値特性は、疎水化のために使用されるアルキルトリアルコキシシラン（Ａ）と共に、この界面活性剤を用いて、水−中−油エマルジョン（水−中−アルキルトリアルコキシシラン−エマルジョン）を、必ず形成することである。
【００５３】
前記成分（Ｂ）〜（Ｅ）は、其々相互に独立して、単一物質又は種々の単一物質の混合物として含有される。
【００５４】
分散ゲル状の疎水化剤の組成／構造
アミンオキシド（Ｃ）は、分岐ポリアクリル酸（Ｂ）及び水（Ｅ）の一部と一緒に、分散ゲルの基本成分を形成する。これらは、基本構造を形成する最初の親水性ゲルを形成する。ポリアニオン性ポリアクリル酸（Ｂ）及びカチオン性平衡分のアミンオキシドは、ポリアクリル酸を用いるプロトン付加により相互作用する。界面活性剤（Ｄ）及び水（Ｅ）並びに場合により追加のアルコールは、シラン（Ａ）と一緒になって、その極性性質及び水素架橋結合の形成能力に基づき、全系を安定化させることができる。
【００５５】
乾燥減量が回避される場合、例えば、水（Ｅ）の量に基づき、非イオン性界面活性剤（Ｄ）及び濃度比の選択により、アルコールを用いて、調合物をそれぞれ所望の粘度に調整し、これを永久に維持できる。本発明に係る分散ゲルは、既に前に記載したように、粘度３５００〜６０００ｍＰａｓ、好ましくは４０００〜５０００ｍＰａｓに調整される。
【００５６】
粘度の調整の他に、利用価値特性もそれにより変えることができ、即ち、一方で、無機物表面への分散ゲルの付着をプラス又はマイナスに変えることができ、他方で、分散ゲルの無機物表面への浸透速度も変えることができる（無機物表面＝無機物質の表面。）
【００５７】
無機物表面は、更に、他の添加剤、例えばカチオンもしくは両性イオン界面活性剤又は触媒を装備でき、清澄剤、例えばシリコーン油、も装備できる。そのような添加剤は、形成された分散ゲル状の疎水化剤に許容される。水−中−アルキルトリアルコキシシラン−エマルジョンは、最初の段階で形成された親水性ゲル中に、親水性相互作用力により熱力学的に安定に組み込まれる。
【００５８】
分散ゲル状の疎水化剤の系に水分損失が起きる場合、水分のみの添加により又はアルコール水溶液混合物の添加により是正でき、元の状態に再び修復され得る（可逆過程）。
【００５９】
分散ゲル状の疎水化剤の貯蔵安定性のためには、各成分の選択及び全系における％による割合、並びにそれから生じる、一般に中性点にあるｐＨ値（ｐＨ＝６．５〜７．５）が、製造の際に重要である。それにより、通常の周囲温度（５℃〜３０℃）での貯蔵の際に、有機ケイ素化合物の時期尚早の損傷又は分解が回避される。
【００６０】
分散ゲル状の疎水化剤の製造
分散ゲル状の疎水化剤の製造は、便宜上、規定の方法で行われるが、これは強制ではない。
【００６１】
好ましくは、分散ゲル状の疎水化剤の製法が使用され、これは、最初に、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び２０％までの成分（Ｅ）並びに場合により他の添加物、好ましくはアルコール、を温度０℃〜５０℃、好ましくは１５℃〜３０℃、で、一緒に撹拌して親水性中間生成物（親水性ゲル）にし、そして、この中間生成物に、撹拌を続けながら、成分（Ａ）を添加し、徐々に成分（Ｄ）を添加し、同様に徐々に成分（Ｅ）の残分を添加することにより、複数の分散（multiple dispersion）を形成することを特徴とする。
【００６２】
親水性中間生成物の製造は、高度に枝分かれしたポリアクリル酸（Ｂ）の前膨潤を生じるので、引き続きの過程で、これは、より良好に発展し得る。次いで、撹拌しながら、成分（Ａ）［アルキルトリアルコキシシラン］並びに成分（Ｄ）［非イオン性界面活性剤］及び成分（Ｅ）［水］の残分を、この中間生成物に添加し、こうして分散ゲル状の疎水化剤を形成する。好ましくは、成分（Ａ）は最初に中間生成物／前膨潤ゲルに添加し、撹拌により、前膨潤ゲルを成分（Ａ）の容積中に分布させる。次いで、成分（Ｅ）［水］の残分及び成分（Ｄ）［非イオン性界面活性剤］を添加する。
【００６３】
まさに最初に成分（Ａ）を使用することも可能である。既に述べたように、規定の方法は絶対欠かせないというわけではない。例えば、成分（Ａ）不含での製造を試みると、これはうまく行くが、作用物質、即ち成分（Ａ）、を後で組み込むのが面倒である。添加は、時間とエネルギーのより高い消費を伴う。
【００６４】
この製造プロセスの間に、一方で、親水性ゲルが形成され、他方で、水−中−油エマルジョンが形成され、その際、（Ａ）は、油を表す。これら両方の系は、全体で、異なる相互作用を受け、その際、最終的に複合分散系、分散ゲル状の疎水化剤、が形成される。２相が最早目で視覚上区別できない、即ち親水性ゲルと疎水化分散液体の分離が最早わからない均一系が形成されると直ちに、分散ゲルは、直ぐそのまま使用できる。
【００６５】
このようにして得られた分散ゲルは、前記のように、粘度３５００〜６０００ｍＰａｓ、好ましくは４０００〜５０００ｍＰａｓを有する。
【００６６】
使用
分散ゲル状の疎水化剤は、無機物質、好ましくはコンクリート、軽コンクリート、レンガ、自然石、多孔質コンクリート、コンクリートブロック又は鉄筋コンクリート構造、を疎水性にするために、その表面に塗布することにより使用される。
【００６７】
前に説明したように、その場合、アルキルトリアルコキシシラン（Ａ）の使用量に関して、好ましい選択肢がある。
１）煉瓦、自然石、多孔質コンクリート、コンクリートブロックへの使用のために、成分（Ａ）が５．０〜３０重量％含有されるのが好ましく、但し、全成分の総量は１００重量％である。
２）コンクリートへの使用のために、成分（Ａ）が３０〜５０重量％未満含有されるのが好ましく、但し、全成分の総量は１００重量％である。
【００６８】
一般に、処理すべき材料に関する制限はない。即ちコンクリートから自然石までの、全ての材料を処理できる。その場合、無機物質は、鉄筋により内部で安定化されている鉄筋コンクリート構造、例えば、橋杭、地下駐車場及び建物などの鉄筋コンクリート構造、も包含する。
【００６９】
好ましくは、無機物質は、アルカリ性ｐＨ値≧９を有する。自発的にアルカリ性でない物質、例えば煉瓦又は自然石、の場合、アルカリ性が欠けるなら、場合により触媒（ジアルキル錫化合物、特にジブチル錫ジラウレート又はジオクチル錫ジラウレート）の添加が必要である。この触媒は、好ましくは、０．００７〜１重量％の範囲の含有率で使用される（全成分の総量１００重量％）。濃度は、シランの種類及びその用途に依存する。
【００７０】
分散ゲルもしくはそれから形成されるポリシロキサンの使用は、場合により材料を損なう化合物が溶解された水溶液の吸収を大々的に減じる。このようにして、腐食プロセスを阻止するか、又はその進行を遅延させることができる。
【００７１】
分散ゲル状の疎水化剤は、安定した基礎を有するコンクリート構造の平行又は垂直表面上へ、表面塗装の慣用の方法、例えば刷毛塗、ローラーがけ、ドクター塗布又はスプレー、により塗装でき、最終的に完全に吸着される、取り扱いが容易な生成物である。従来技術による生成物と比べると、特に目立つコンクリート表面へ調合物が直接吸着された後の変色は、観察されないか、又はコンクリートの外観が後に残るほど損なわれない程度だけ観察される。塗装の際には、約２００〜６００ｇ／ｍ２が使用され、その場合、塗装厚さは約０．５〜５ｍｍ、好ましくは約１ｍｍであり、浸透深さ≧３ｍｍが得られる。
【００７２】
分散ゲルは、コンクリート表面へ塗装直後、直ちにかつ抵抗なく表面中に浸透し、その際、浸透時間は、ゲルの組成に影響され得、実際のコンクリート（Ｗ／Ｚ０．４０〜０．６０）ではコンクリート辺縁部への有効な浸透深さは、≧３ｍｍに達する（コンクリート１グラム当たりのポリシロキサン≧２ｍｇ）。これは、平衡状態に達するまで２０℃、６５％相対湿度で保管されたコンクリートに当てはまる。更に、作用物質／助剤のより深部の毛細管スペース領域への進行を防ぐバリア層が、処方成分により形成されないので、表面内に浸透する作用物質の封鎖も観察されない。より高い含水率は、多数の他の系とは対照的に無害である。先に詳細に説明された疎水性分散ゲルの製造の結果として、親水性ゲルと同時に水−中−油−エマルジョンも存在する。この両方の系は、全体として、種々の相互作用を有する。競合する相互作用力により、水−分散相（成分Ａ）と水−ポリマーマトリックスは、水制御又はその他の添加により、一方で安定性を調整し、他方で粘度を調整でき、そうして使用特性（利用価値特性）にも影響する。追加の水は、系成分、例えば親水性ゲル、により、容易に吸収され、系の破壊をもたらさない。
【００７３】
通常アルカリ性のコンクリート本体表面へｐＨ値中性（ｐＨ＝６．５〜７．５）の分散ゲル状の疎水化剤を塗布後、コンクリート／分散ゲル界面に、ｐＨ値の平衡が生じるが、このｐＨ値は、塗布された分散ゲルの量に比べてより大きいコンクリート本体の質量により、アルカリ性環境の方向にずらされる。従って、分散ゲルは、その成分に分解され、即ち、ポリアクリル酸が、アルカリ性環境により、コンクリート表面の正面毛細管領域中でポリアクリレートとして不動化され、セメント石のカチオン性中心に結合される一方、アミンオキシドのプロトン化平衡分は、環境のより高い塩基性のために、非イオン性アミンオキシドとして、完全にその結合状態から解き放たれる。この境界層の外側では、ｐＨ値、即ち分散ゲルの状態は、先ず第一に保持される。記載のプロセスは、その後の吸着の時間的経過の中で初めて先へと進む。ｐＨ値条件の変化の結果として、分散ゲルの粘度は、完全に液化するまで、次第に減少する。
【００７４】
液化形は、より深部の毛細管領域に移動でき、その結果、作用物質の浸透深さも改良される。これは、孔隙の毛細管内の界面張力及び化学平衡の変化の結果でもある。この時点で、表面上にまだ存在する無傷のゲル層が、外側コンクリート界面をいわば「蓋する（Ｄｅｃｋｅｌｕｎｇ）」ことにより、コンクリート辺縁部の表面近辺の毛細管スペース中に存在する調合物の液体分が、表面への逆拡散及び蒸発により外側の環境に放出され得るのを妨げる。それにより貴重な作用物質損失を回避し、更に、例えば利用価値特性の向上などの、他の利点が得られる。調合物中の所与の作用物質分を用いて、こうして、より高い効率が達成できる。基材に依存する疎水化の必要条件に作用物質含量を適合させることは、目的として可能であり、その結果、資源の消費が倹約され、環境適合性が改良される。作用物質が、その最大浸透深さに関して平衡状態に達すると直ちに、有機ケイ素化合物が、空間的にしっかり固定されたオリゴマー縮合物へ変換されることにより、疎水化プロセスは、コンクリート辺縁部の孔隙中の塩基性環境で開始される。その後、処理対象物を疎水化するプロセスが、一般に完了する。処理対象物について必要な接触時間は、少なくとも１時間、好ましくは７〜７２時間である。これは、塗布条件に依存し、即ち基材の性質（例えば含水量、孔隙率）又は表面状態に依存する。最初の反応ステップで、分散ゲル自体に含有されるか又はセメント石中の基材−ヒドロキシ基／基材−水和物の形状で含有される水分により、アルカリ性環境中のシラン（Ａ）は、オルガノシラノールを経てオルガノシラントリオールにまで加水分解される。化学的反応性、即ち各シラン（Ａ）の加水分解速度は、有機アルキル残基、アルコキシ基又は基材の構造並びに毛細管スペースのｐＨ値、温度及び他の成分、例えば溶媒、界面活性剤、にある程度まで依存する。最終的に、オルガノシラントリオールは、部分縮合物を経て、オリゴマーまで更に重縮合され、次いで、これは、他方で、オリゴマーのまだ残っているヒドロキシ基、モノマー単位当たり１つ、及び基材のヒドロキシ基と共に、先ず水素架橋を形成し、次いで更に重縮合に至り、有機及び無機物質間の共有結合を形成し、コンクリート辺縁部の毛細管スペースを満たし、疎水性にする。シランの反応性及び基材のアルカリ性に応じて、全疎水化工程は、一般に、約２〜４週間の期間必要であり、但し撥水効果は、実質的により早期に達成される（約８〜１２時間後）。疎水化が達成され、即ち効果的な浸透深さ少なくとも３ｍｍが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】有機ケイ素化合物のコンクリート辺縁部への毛細管による輸送を示す。
【図２】セメント結合材料（コンクリート）の細孔溶液中での有機ケイ素化合物の加水分解を概略的に示す。
【図３】シラノールの重縮合及びセメント結合材料（コンクリート）表面への結合を再度図示する。
【実施例】
【００７６】
以下で、実施例を参照して、本発明を説明するが、これらは、本発明を限定するものではない。
【００７７】
全ての量の記載、部及び％は、他の記載がない限り、調合物の重量及び総量、又は総重量に対してである。各実施例において、個々の成分全ての合計は１００重量％である。
【００７８】
分散ゲル状の疎水化剤の製造
成分：分岐ポリアクリル酸（Ｂ）（好ましくはＣａｒｂｏｐｏｌ）、アミンオキシド（Ｃ）、水（Ｅ）の一部（最大半分）並びに場合によりアルコールを混合し、親水性ゲル（中間生成物）が形成されるまでしばらく放置する。次いで、シラン（Ａ）を添加する。非イオン性界面活性剤（Ｄ）並びに残りの水（Ｅ）を添加すると、最初の油／水−分散液が形成される。更なる経過で、親水性ゲルが成長し、続いて分散液と一緒になって、安定した分散ゲル状の疎水化剤を形成する。混合物を軽く撹拌すると、このエネルギー入力により分散系がより迅速に形成される。白色不透明なクリーム状混合物が形成されると、製造工程は完了する。
【００７９】
例１：
イソオクチルトリエトキシシラン                ３０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．３重量％
７０％水性Ｎ−メチルモルホリンオキシド        １重量％
水                                            ６３．７重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）Ｃｏｎｏｌ５２０３−Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ＆Ｓｃｈｗａｒｚ−へプタエチレングリコール−α−モノオレイン酸エステル−ω−メチルエーテル
５．０重量％
【００８０】
例２：
イソオクチルトリエトキシシラン                ３０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．３重量％
７０％水性Ｎ−メチルモルホリンオキシド        １重量％
水                                            ６３．１重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）（Ｂｅｒｏｌ８２８−ひまし油＋１５エチレンオキシド単位）                                          ５．６重量％
【００８１】
例３：
有機官能性ポリシロキサン−ＴＥＧＯＳＩＶＩＮ  ＨＬ  １０１
１０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．３重量％
７０％水性Ｎ−メチルモルホリンオキシド        １重量％
水                                            ８２．２重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩｄ）−オクタデカン酸−ビス（オキシエチレンペンタオキシプロピレン）−アミド                          ６．５重量％
【００８２】
例４：
有機官能性ポリシロキサン−ＴＥＧＯＳＩＶＩＮ  ＨＬ  １０１
１０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．２５重量％
７０％水性Ｎ−メチルモルホリンオキシド        １重量％
プロピレングリコール−１，２                  ２５重量％
水                                            ５８．７５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）Ｃｏｎｏｌ５２０３−Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ＆Ｓｃｈｗａｒｚ−へプタエチレングリコール−α−モノオレイン酸エステル−ω−メチルエーテル
５重量％
【００８３】
例５：
イソオクチルトリエトキシシラン                ３０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．３重量％
７０％水性Ｎ−メチルモルホリンオキシド        １重量％
グリセリン                                    ２５重量％
水                                            ３８．２重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）（Ｂｅｒｏｌ８２８−ひまし油＋１５エチレンオキシド単位）                                          ５．５重量％
【００８４】
例６：
イソオクチルトリエトキシシラン                ３０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．３重量％
７０％水性Ｎ−メチルモルホリンオキシド        １重量％
プロピレングリコール−１，２                  ２０重量％
水                                            ４２．７重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）Ｃｏｎｏｌ５２０３−Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ＆Ｓｃｈｗａｒｚ−へプタエチレングリコール−α−モノオレイン酸エステル−ω−メチルエーテル
６重量％
【００８５】
例７：
有機官能性ポリシロキサン−ＴＥＧＯＳＩＶＩＮ  ＨＬ  １０１
１０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．３重量％
７０％水性Ｎ−メチルモルホリンオキシド        １重量％
グリセリン                                    ２０重量％
水                                            ６０．６重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩｄ）−オクタデカン酸−ビス（オキシエチレンペンタオキシプロピレン）−アミド                          ８．１重量％
【００８６】
例８：
イソオクチルトリエトキシシラン                ３０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．２５重量％
７０％水性Ｎ−メチルモルホリンオキシド        １重量％
グリセリン                                    ４０重量％
水                                            １９．７５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩｄ）−オクタデカン酸−ビス（オキシエチレンペンタオキシプロピレン）−アミド                          ６重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）Ｃｏｎｏｌ５２０３−Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ＆Ｓｃｈｗａｒｚ−へプタエチレングリコール−α−モノオレイン酸エステル−ω−メチルエーテル
３重量％
【００８７】
例９：
イソオクチルトリエトキシシラン                ３０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．３重量％
７０％水性Ｎ−メチルモルホリンオキシド        １重量％
プロピレングリコール−１，２                  ４０重量％
水                                            １９．７重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩｄ）−オクタデカン酸−ビス（オキシエチレンペンタオキシプロピレン）−アミド                          ５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）Ｃｏｎｏｌ５２０３−Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ＆Ｓｃｈｗａｒｚ−へプタエチレングリコール−α−モノオレイン酸エステル−ω−メチルエーテル
４重量％
【００８８】
例１０：
イソオクチルトリエトキシシラン                ２０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．２５重量％
７０％水性Ｎ−メチルモルホリンオキシド        １重量％
水                                            ７３．７５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）Ｃｏｎｏｌ５２０３−Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ＆Ｓｃｈｗａｒｚ−へプタエチレングリコール−α−モノオレイン酸エステル−ω−メチルエーテル
５重量％
【００８９】
例１１：
イソオクチルトリエトキシシラン                ５重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．２５重量％
７０％水性Ｎ−メチルモルホリンオキシド        １重量％
水                                            ８８．７５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩｄ）−オクタデカン酸−ビス（オキシエチレンペンタオキシプロピレン）−アミド                          ５重量％
【００９０】
例１２
イソオクチルトリエトキシシラン                ２０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．２５重量％
７０％水性Ｎ−メチルモルホリンオキシド        １重量％
水                                            ７３．７５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）（Ｃｈｒｅｍｏｐｈｏｒ  ＣＯ４０−ひまし油＋４０エチレンオキシド単位）                            ５重量％
【００９１】
例１３：
イソオクチルトリエトキシシラン                １５重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．４重量％
７０％水性Ｎ−メチルモルホリンオキシド        １重量％
プロピレングリコール−１，２                  ２５重量％
水                                            ５３．６重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩｄ）−オクタデカン酸−ビス（オキシエチレンペンタオキシプロピレン）−アミド                          ５重量％
【００９２】
例１４：
有機官能性ポリシロキサン−ＴＥＧＯＳＩＶＩＮ  ＨＬ  １０１
１０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．２５重量％
７０％水性Ｎ−メチルモルホリンオキシド        １重量％
プロピレングリコール−１，２                  ２５重量％
水                                            ５８．７５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）（Ｃｈｒｅｍｏｐｈｏｒ  ＣＯ４０−ひまし油＋４０エチレンオキシド単位）                            ５重量％
【００９３】
例１５：
イソオクチルトリエトキシシラン                ２０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．５重量％
７０％水性Ｎ−メチルモルホリンオキシド        １重量％
グリセリン                                    ２５重量％
水                                            ５８．７５重量％
オクタデシル−ジ（ポリオキシアルキレン）アンモニオ−プロパンスルホネート（ポリアルキレン＝９エチレンオキシド単位）            ４重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）（Ｃｈｒｅｍｏｐｈｏｒ  ＣＯ４０−ひまし油＋４０エチレンオキシド単位）                            ５重量％
【００９４】
例１６：
イソオクチルトリエトキシシラン                ２０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．５重量％
７０％水性Ｎ−メチルモルホリンオキシド        １重量％
グリセリン                                    ２５重量％
水                                            ４４．５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩｄ）−オクタデカン酸−ビス（オキシエチレンペンタオキシプロピレン）−アミド                          ５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）（Ｃｈｒｅｍｏｐｈｏｒ  ＣＯ４０−ひまし油＋４０エチレンオキシド単位）                            ４重量％
【００９５】
例１７：
有機官能性ポリシロキサン−ＴＥＧＯＳＩＶＩＮ  ＨＬ  １０１
１０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．２５重量％
５０％水性トリイソプロパノールアミンオキシド  １重量％
水                                            ８３．７５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）（Ｃｈｒｅｍｏｐｈｏｒ  ＣＯ４０−ひまし油＋４０エチレンオキシド単位）                            ５重量％
【００９６】
例１８：
有機官能性ポリシロキサン−ＴＥＧＯＳＩＶＩＮ  ＨＬ  １０１
１５重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．２５重量％
５０％水性トリイソプロパノールアミンオキシド  １重量％
プロピレングリコール−１，２                  ２５重量％
水                                            ５３．７５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）Ｃｏｎｏｌ５２０３−Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ＆Ｓｃｈｗａｒｚ−へプタエチレングリコール−α−モノオレイン酸エステル−ω−メチルエーテル
５重量％
【００９７】
例１９：
イソオクチルトリエトキシシラン                ３０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．２５重量％
５０％水性トリイソプロパノールアミンオキシド  １重量％
プロピレングリコール−１，２                  ４０重量％
水                                            ２３．７５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）Ｃｏｎｏｌ５２０３−Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ＆Ｓｃｈｗａｒｚ−へプタエチレングリコール−α−モノオレイン酸エステル−ω−メチルエーテル
５重量％
【００９８】
例２０：
イソオクチルトリエトキシシラン                １０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．２５重量％
５０％水性トリイソプロパノールアミンオキシド  １重量％
グリセリン                                    ２５重量％
水                                            ５７．７５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩｄ）−オクタデカン酸−ビス（オキシエチレンペンタオキシプロピレン）−アミド                          ６重量％
【００９９】
例２１：
イソオクチルトリエトキシシラン                ３０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．４重量％
５０％水性トリイソプロパノールアミンオキシド  １重量％
グリセリン                                    ４０重量％
水                                            ２３．６重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）Ｃｏｎｏｌ５２０３−Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ＆Ｓｃｈｗａｒｚ−へプタエチレングリコール−α−モノオレイン酸エステル−ω−メチルエーテル
５重量％
【０１００】
例２２：
イソオクチルトリエトキシシラン                ３０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．６重量％
５０％水性トリイソプロパノールアミンオキシド  １重量％
プロピレングリコール−１，２                  ５０重量％
水                                            １０．４重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）Ｃｏｎｏｌ５２０３−Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ＆Ｓｃｈｗａｒｚ−へプタエチレングリコール−α−モノオレイン酸エステル−ω−メチルエーテル
８重量％
【０１０１】
例２３：
イソオクチルトリエトキシシラン                ３０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．３重量％
６５％水性トリエタノールアミンオキシド        １重量％
水                                            ６３．７重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）（Ｃｈｒｅｍｏｐｈｏｒ  ＣＯ４０−ひまし油＋４０エチレンオキシド単位）                            ５重量％
【０１０２】
例２４：
イソオクチルトリエトキシシラン                ２０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．３重量％
５０％水性ジメチルエタノールアミンオキシド    １重量％
水                                            ７２．７重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩｃ）（Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−デカオキシエチレン−アミンオキシド−モノオクタデカン酸エステル）            ６重量％
【０１０３】
例２５：
イソオクチルトリエトキシシラン                ２５重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．３重量％
５０％水性トリブチルアミンオキシド            １重量％
水                                            ６３．７重量％
カチオン界面活性剤（Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス−（ヒドロキシプロピレン−モノ−／ジ−プロポキシレン−オキシエチレン）−アンモニオ−酢酸−シロキサニルアミド−クロリド）                                          ５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）（Ｃｈｒｅｍｏｐｈｏｒ  ＣＯ４０−ひまし油＋４０エチレンオキシド単位）                            ５重量％
【０１０４】
例２６：
イソオクチルトリエトキシシラン                ２０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．３重量％
６５％水性トリエタノールアミンオキシド        １重量％
プロピレングリコール−１，２                  ２５重量％
水                                            ４４．７重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩｂ）（Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−デカオキシエチレン−アミン−モノオクタデカン酸エステル）                    ５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）（Ｃｈｒｅｍｏｐｈｏｒ  ＣＯ４０−ひまし油＋４０エチレンオキシド単位）                            ４重量％
【０１０５】
例２７：
イソオクチルトリエトキシシラン                ２０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．３重量％
５０％水性ジメチルエタノールアミンオキシド    １重量％
プロピレングリコール−１，２                  ２５重量％
水                                            ４４．７重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩｂ）（Ｎ−メチル−ジオキシエチレン−オクタオキシプロピレン−アミン−モノドデカン酸エステル）          ５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）（Ｃｈｒｅｍｏｐｈｏｒ  ＣＯ４０−ひまし油＋４０エチレンオキシド単位）                            ４重量％
【０１０６】
例２８：
イソオクチルトリエトキシシラン                ３０重量％
Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２０２０              ０．３重量％
５０％水性トリブチルアミンオキシド            １重量％
プロピレングリコール−１，２                  ２５重量％
水                                            ３３．７重量％
カチオン界面活性剤（Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス−（ヒドロキシプロピレン−モノ−／ジ−プロポキシレン−オキシエチレン）−アンモニオ−酢酸−シロキサニルアミド−クロリド）                                          ５重量％
非イオン性界面活性剤（ＩＩａ）（Ｃｈｒｅｍｏｐｈｏｒ  ＣＯ４０−ひまし油＋４０エチレンオキシド単位）                            ５重量％
【０１０７】
例２９：例２２による組成の分散ゲル状の疎水化剤の使用
試料の作成
例２２による分散ゲル状の疎水化剤は、以下の組成のコンクリート上に適用する（表１参照）。
【０１０８】
【表１】
2015527447.tif 000007
【０１０９】
コンクリートの実際の製造のために、前に記載の割合は、生コンクリート容積７０リットルに対して換算し、そうして決定された成分を、パグミルミキサーに、骨材、セメント、水の順に添加した。この混合物は、次いで、６０秒間強力に混合した。
【０１１０】
この混合物は、Ｒｅｓｏｐａｌ板製型枠（型枠油無し）内に装入し、振動台を用いて約２分間圧縮した。製造後、このように充填した型枠をＰＥホイルで覆って、２０℃、６５％相対気湿（ｒｅｌ．Ｌｆ．）で２４時間保管した。この時間後、スラブの型枠を外し、水道水中で７日間保管した（Ｎｅｔｚ  ｄｅｓ  ＫＩＴ（セメントの湿気））。次いで、研究室に、２０℃、相対気湿６５％で保管した。コンクリートの全多孔性は、水銀圧多孔度測定法により測定し、１３容積％であると決定した。
【０１１１】
各コンクリートスラブについて換算された、ほぼ２５０ｇ／ｍ２の疎水化剤（例２２による組成物）を垂直に据えつけたコンクリートスラブに無風方法で塗装した。各場合に、スラブ１つを参考面として未処理のままにした。
【０１１２】
１４日後に（この期間の間、シランは反応して、撥水性シリコン樹脂になり、毛細管内面を覆う）、直径７０ｍｍの穿孔核（Ｂｏｈｒｋｅｒｎｅ）をスラブに穿設した。これらの穿孔核は、修正フライス盤工具を使用して、１ｍｍづつ切削した。
【０１１３】
フライス削りステップごとに集められた粉末中のイソオクチルポリシロキサン含有率は、ＦＴＩＲ分光法（方法については、Ｊ．Ｓｉｌｆｗｅｒｂｒａｎｄ（編集），Ｈｙｄｒｏｈｏｂｅ  ＩＶ−Ｗａｔｅｒ  Ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ  Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｂｕｉｌｄｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ａｅｄｉｆｉｃａｔｉｏ出版，フライブルグ・イム・ブライスガウ，４７〜５８（２００５）中のＡ．Ｇｅｒｄｅｓ，Ｄ．Ｏｅｈｍｉｃｈｅｎ，Ｂ．Ｐｒｅｉｎｄｌ及びＲ．Ｎｕｅｅｓｃｈ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  Ｓｉｌａｎｅｓ  ｉｎ  Ｃｅｍｅｎｔ−Ｂａｓｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ参照）により定量的に測定した。例２２の分散ゲル状の疎水化剤について、３ｍｍの間隔で、作用物質含量２．５ｍｇ／ｇコンクリートを測定した。
【０１１４】
例３０：例２８による組成の分散ゲル状の疎水化剤の使用
試料の作成
例２８による分散ゲル状の疎水化剤は、以下の組成のコンクリート上に適用する。
【０１１５】
【表２】
2015527447.tif 000008
【０１１６】
コンクリートの実際の製造のために、前に記載の割合は、生コンクリート容積７０リットルに対して換算し、そうして決定された成分を、パグミルミキサーに、骨材、セメント、水の順に添加した。この混合物は、次いで、６０秒間強力に混合した。
【０１１７】
この混合物は、Ｒｅｓｏｐａｌ板製型枠（型枠油無し）内に装入し、振動台を用いて約２分間圧縮した。製造後、このように充填した型枠をＰＥホイルで覆って、２０℃、６５％相対気湿で２４時間保管した。この時間後、スラブの型枠を外し、水道水中で７日間保管した（Ｎｅｔｚ  ｄｅｓ  ＫＩＴ）。次いで、研究室に、２０℃、相対気湿８０％で保管した。コンクリートの全多孔性は、水銀圧多孔度測定法により測定し、６容積％であると決定した。
【０１１８】
各コンクリートスラブについて換算された、ほぼ２５０ｇ／ｍ２の疎水化剤（例２による組成物）を垂直に据えつけたコンクリートスラブに無風方法で塗装した。各場合に、スラブ１つを参考面として未処理のままにした。
【０１１９】
１４日後に（この期間の間、シランは反応して、撥水性シリコン樹脂になり、毛細管内面を覆う）、直径７０ｍｍの穿孔核をスラブに穿設した。これらの穿孔核は、修正フライス盤工具を使用して、１ｍｍづつ切削した。
【０１２０】
フライス削りステップごとに集められた粉末中のイソオクチルポリシロキサン含有率は、ＦＴＩＲ分光法（方法については、Ｊ．Ｓｉｌｆｗｅｒｂｒａｎｄ（編集），Ｈｙｄｒｏｈｏｂｅ  ＩＶ−Ｗａｔｅｒ  Ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ  Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｂｕｉｌｄｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ａｅｄｉｆｉｃａｔｉｏ出版，フライブルグ・イム・ブライスガウ，４７〜５８（２００５）中のＡ．Ｇｅｒｄｅｓ，Ｄ．Ｏｅｈｍｉｃｈｅｎ，Ｂ．Ｐｒｅｉｎｄｌ及びＲ．Ｎｕｅｅｓｃｈ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  Ｓｉｌａｎｅｓ  ｉｎ  Ｃｅｍｅｎｔ−Ｂａｓｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ参照）により定量的に測定した。例２８の分散ゲル状の疎水化剤について、３ｍｍの間隔で、作用物質含量２．５ｍｇ／ｇコンクリートを、測定した。
【０１２１】
例２８は、高い含水率でも認容できる浸透深さを達成することを、強調すべきであろう。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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