(57)【要約】Ｈ２Ｓ、ＣＯ２及びＨＣＮ及び／又はＣＯＳ含有原料ガスをＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解ユニット中、水の存在下でＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解収着剤と接触させてＨＣＮ及び／又はＣＯＳの欠乏したガスを得る工程：該欠乏ガスをＨ２Ｓ／ＣＯ２吸収器中、吸収性液体と接触させてＨ２Ｓ及びＣＯ２を除去し、精製ガスと、Ｈ２Ｓ、ＣＯ２に富む吸収性液体とを得る工程、該Ｈ２Ｓ、ＣＯ２に富む吸収性液体の少なくとも一部を加熱、脱圧してＣＯ２に富む熱フラッシュガスと、Ｈ２Ｓに富む吸収性液体とを得る工程、該Ｈ２Ｓに富む吸収性液体を高温でストリッピングガスと接触させ、Ｈ２Ｓを該ストリッピングガスに移行させて再生吸収性液体と、Ｈ２Ｓに富むストリッピングガスとを得る工程、該ＣＯ２に富む熱フラッシュガスの少なくとも一部をＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解ユニット及び／又はＨ２Ｓ／ＣＯ２吸収器に案内する工程を含む前記原料ガスからの精製ガスの製造法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）Ｈ２Ｓ、ＣＯ２及びＨＣＮ及び／又はＣＯＳを含有する原料ガスをＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解ユニット中、水の存在下でＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解収着剤と接触させ、これによりＨＣＮ及び／又はＣＯＳの欠乏したガスを得る工程：
（ｂ）ＨＣＮ及び／又はＣＯＳの欠乏したガスをＨ２Ｓ／ＣＯ２吸収器中、吸収性液体と接触させてＨ２Ｓ及びＣＯ２を除去し、これにより精製ガス、並びにＨ２Ｓ及びＣＯ２に富む吸収性液体を得る工程、
（ｃ）該Ｈ２Ｓ及びＣＯ２に富む吸収性液体の少なくとも一部を加熱、脱圧してＣＯ２に富む熱フラッシュガス、及びＨ２Ｓに富む吸収性液体を得る工程、
（ｄ）該Ｈ２Ｓに富む吸収性液体を高温でストリッピングガスと接触させ、これによりＨ２Ｓを該ストリッピングガスに移行させて、再生吸収性液体、及びＨ２Ｓに富むストリッピングガスを得る工程、及び
（ｅ）該ＣＯ２に富む熱フラッシュガスの少なくとも一部をＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解ユニット及び／又はＨ２Ｓ／ＣＯ２吸収器に案内する工程、
を含む、Ｈ２Ｓ、ＣＯ２及びＨＣＮ及び／又はＣＯＳを含有する原料ガスから精製ガスを製造する方法。
【請求項２】
前記Ｈ２Ｓに富むストリッピングガスが、硫黄回収ユニット、好ましくはクラウスユニットに案内され、ここでＨ２Ｓが元素状硫黄に転化される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ＣＯ２に富むフラッシュガスの８０％以上、好ましくは９０％以上、更に好ましくは全部が、ＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解ユニット及び／又はＨ２Ｓ／ＣＯ２吸収器に案内される請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記原料ガスはＨＣＮを含有し、ＣＯＳを殆ど又は全く含有せず、また前記ＣＯ２を含有するフラッシュガスはＨ２Ｓ／ＣＯ２吸収器に案内される請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
工程（ｂ）での吸収器の操作条件は、Ｈ２ＳがＣＯ２に対して優先的に吸収されるように選択される請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記Ｈ２Ｓに富むストリッピングガスが、Ｈ２Ｓを３０〜９０容量％、好ましくは４０〜９０容量％、更に好ましくは６０〜９０容量％の範囲含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記原料ガスが、ＣＯ２を０．５容量％以上、好ましくは１容量％以上含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
工程（ｄ）が９０〜１２０℃の範囲の温度及び／又は２〜４バール（絶対圧）、好ましくは２〜３バール（絶対圧）の範囲の圧力で行われる請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
工程（ｄ）で得られる前記フラッシュガスが、ＣＯ２を１０〜９０容量％、好ましくは５０〜９０容量％の範囲含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記精製ガスが発電に使用される請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硫化水素（Ｈ２Ｓ）、二酸化炭素（ＣＯ２）及びシアン化水素（ＨＣＮ）及び／又は二硫化カルボニル（ＣＯＳ）を含有するガスから精製ガスを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
このガスは天然ガス、合成ガス又は流出ガスであり得る。
合成ガスは主として一酸化炭素及び水素を含有する。合成ガスは、一般に天然ガス、コールベッドメタン、留出油及び残油を含有する炭化水素の部分酸化又は水蒸気改質により、また石炭又はコークスのような固体化石燃料のガス化により製造される。ガス製造法の概説についてはＭａａｒｔｅｎ  ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｂｕｒｇｔ等．“Ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  Ｐｒｏｃｅｓｓ（シェル中間留分合成）、Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｒｅｖｉｅｗ  １９９０年４月２０４〜２０９頁”参照。
【０００３】
合成ガスの生成に使用される供給原料によっては、ガスは二酸化炭素、硫化水素、硫化カルボニル及び二硫化カルボニルのような汚染物を含有し、また窒素含有成分、例えばＨＣＮ及びＮＨ３や金属カルボニルも存在する可能性がある。
【０００４】
多くの天然ガス井は、“サワーガス”と呼ばれるもの、即ち、二酸化炭素及び／又はＨ２Ｓ、硫化物、二硫化物及びチオフェンのような硫黄化合物等の酸性化合物を含有する天然ガスを生成する。酸性化合物の合計量は一般に非常に多く、天然ガスを直接使用するには不適当である。天然ガスの使用目的によっては、酸性化合物を除去する必要があることが多い。
【０００５】
ガスは、例えばガスタービンで発電するため、一般に更に処理される。或いは接触転化反応で使用される合成ガスの場合又はパイプライン経由で輸送されたり、液化天然ガスを形成するため冷却、液化される天然ガスの場合は、汚染物を特定のレベルまで除去するのが望ましいことが多い。
ＨＣＮ自体の毒性のためばかりでなく、ガス流中にＨＣＮ及び酸素の両者が存在する場合に含有可能な腐食性ＮＯｘも考慮すると、ガス流からＨＣＮを除去することは重要である。更に、ＨＣＮ自体、機器に対し腐食性を有する。
【０００６】
当該技術分野ではＨ２Ｓ、ＣＯ２及びＨＣＮ及び／又はＣＯＳを含有する原料ガスから精製ガスを製造する方法が知られている。例えば米国特許第４，１８９，３０７号には、ＨＣＮ吸収器でガスからＨＣＮを除去し、次いで酸ガス吸収器でＨ２Ｓ及び／又はＣＯ２を除去する方法が記載されている。精製ガスは酸ガス吸収器を離れ、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２に富む吸収性液体はストリッピングガスによるストリッピングで再生される。得られたＨ２Ｓ及びＣＯ２に富むストリッピングガスは、クラウス（Ｃｌａｕｓ）ユニットに送られ、ここでＳＯ２との反応により元素状硫黄に転化される。しかし、ガスが相当量のＣＯ２を含有する場合は、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２で富化されたストリッピングガスも相当量のＣＯ２を含有する。ＣＯ２はクラウスユニットでは転化されないので、大量のクラウス原料ガスを取扱うには不必要に大型のクラウスユニットが必要である。更に、クラウス原料ガス中のＨ２Ｓ量は比較的少ないので、効率の悪いクラウス法となる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、Ｈ２Ｓ、ＣＯ２及びＨＣＮ及び／又はＣＯＳを含有するガスから精製ガスを前述の欠点なしに簡単に製造できる方法が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的のため、本発明は
（ａ）Ｈ２Ｓ、ＣＯ２及びＨＣＮ及び／又はＣＯＳを含有する原料ガスをＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解ユニット中、水の存在下でＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解収着剤と接触させ、これによりＨＣＮ及び／又はＣＯＳの欠乏したガスを得る工程：
（ｂ）ＨＣＮ及び／又はＣＯＳの欠乏したガスをＨ２Ｓ／ＣＯ２吸収器中、吸収性液体と接触させてＨ２Ｓ及びＣＯ２を除去し、これにより精製ガス、並びにＨ２Ｓ及びＣＯ２に富む吸収性液体を得る工程、
（ｃ）該Ｈ２Ｓ及びＣＯ２に富む吸収性液体の少なくとも一部を加熱、脱圧してＣＯ２に富む熱フラッシュガス、及びＨ２Ｓに富む吸収性液体を得る工程、
（ｄ）該Ｈ２Ｓに富む吸収性液体を高温でストリッピングガスと接触させ、これによりＨ２Ｓを該ストリッピングガスに移行させて、再生吸収性液体、及びＨ２Ｓに富むストリッピンングガスを得る工程、及び
（ｅ）該ＣＯ２に富む熱フラッシュガスの少なくとも一部をＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解ユニット及び／又はＨ２Ｓ／ＣＯ２吸収器に案内する工程、
を含む、Ｈ２Ｓ、ＣＯ２及びＨＣＮ及び／又はＣＯＳを含有する原料ガスから精製ガスを製造する方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
吸収性液体を再生する前に、吸収性液体からＣＯ２を取り出し、これを本方法に戻すと、再生工程から生じるストリッピングガス中のＨ２Ｓ：ＣＯ２比を改良できることが見出された。
【００１０】
本方法は、低レベルの汚染物を有する精製ガスを製造することができる。この精製ガスは、汚染物、特にＨＣＮ及び／又はＣＯＳが低レベルであるため、多くの用途、特に発電用の供給原料として、或いは接触反応用又はパイプライン輸送用に好適である。
【００１１】
本方法の他の利点は、相当量のＣＯ２を含む原料ガス流を処理した際、Ｈ２Ｓに富みＣＯ２を殆ど含有しないストリッピングガスが得られることである。このＨ２Ｓに富むストリッピングガス中のＨ２Ｓの濃度は、好適には３０容量％を超える。このようなストリッピングガスは、Ｈ２Ｓを元素状硫黄に転化する硫黄回収ユニット用の好適な原料である。硫黄回収ユニット用原料中の高濃度のＨ２Ｓにより、小型の硫黄回収ユニットの使用が可能であり、こうして、資本及び操作の費用を低下できる。したがって、本方法は、硫黄回収ユニットを含む全陣容の一部として使用すると、別の利点が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
原料ガスは、天然ガスでも合成ガスでも或いは流出ガスでもよい。
通常、高温改質器、自熱燃焼改質器又はガス化器のような合成発生ユニットでは供給原料から原料合成ガスが発生する。例えばＭａａｒｔｅｎ  ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｂｕｒｇｔ等．“Ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  Ｐｒｏｃｅｓｓ（シェル中間留分合成）、Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｒｅｖｉｅｗ  １９９０年４月２０４〜２０９頁”参照。
【００１３】
石炭及び重質残油とは別に、無煙炭、褐炭、瀝青炭、亜瀝青炭、亜炭、石油コークス、泥炭等の固体燃料や、重質残油、例えばタールサンドから抽出した炭化水素、沸点が３６０℃を超える残油フラクションのような製油所残油、原油又は熱分解、接触分解、水素化分解のような油転化法から直接誘導した残油等、ガス発生用の供給原料として使用できる固体又は極重質(粘稠な)化石燃料が多数存在する。この種の燃料はいずれも炭素及び水素の割合が異なるし、また汚染物とみなされる物質も異なる。
【００１４】
改質器で発生した合成ガスは、通常、相当量の一酸化炭素及び水素を含有し、更に二酸化炭素、水蒸気、種々の不活性化合物や、ＨＣＮ及び硫黄化合物のような不純物を含有する。ガス化器で発生したガスは、通常、低レベルの二酸化炭素を含有する。
【００１５】
ガス発生ユニットを出る合成ガスは特定の物質、例えば煤粒子を含有する。煤粒子は除去することが好ましく、例えばガス発生ユニットを出るガスを煤スクラバー中で粒状物除去性（ｓｃｒｕｂｂｉｎｇ）液体と接触させて粒状物質、特に煤を除去し、これによりＨ２Ｓを含有するガスが得られる。原料ガス中のＨ２Ｓの量は変化し得ることは理解されよう。
【００１６】
原料ガス中のＨ２Ｓの量は、原料ガスに対し好適には１ｐｐｍｖ(容量ｐｐｍ)〜２０容量％、通常１ｐｐｍｖ〜１０容量％の範囲である。
原料ガス中のＣＯ２の量は、原料ガスに対し一般に約０．５〜１０容量％、好ましくは約１〜１０容量％の範囲である。本方法は、相当量、特に０．５容量％以上のＣＯ２が存在すると特に有利である。
【００１７】
ＨＣＮが存在する場合、原料ガス中のＨＣＮの量は一般に約１ｐｐｂｖ(容量ｐｐｂ)〜約５００ｐｐｍｖの範囲である。
ＣＯＳが存在する場合、原料ガス中のＣＯＳの量は一般に約１ｐｐｂｖ〜約５０ｐｐｍｖの範囲である。
工程（ａ）では原料ガスはＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解収着剤と接触する。好適なＨＣＮ加水分解収着剤は、ＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解触媒を含有する。
【００１８】
好ましい一実施態様ではＨＣＮ加水分解収着剤は元素の周期表第ＶＩ族及び第ＩＶＢ族、更に好ましくは第ＩＶＢ族（Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ）の金属の１種以上の酸化物を含有する。ここで使用した周期表及びその族はＨａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ（ＣＲＣプレス）の第６８版に記載されるような元素の周期表の前のＩＵＰＡＣ改訂版をいう。アルミナの酸化物、並びにＭｏ及びＴｉの少なくとも１種の酸化物が特に好ましい。
【００１９】
原料ガスとの接触に利用可能の表面積、細孔容積及び／又は細孔径を増大させるため、ＨＣＮ加水分解収着剤は、支持体材料、特に無機支持体材料に担持することが好ましい。アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、炭素、炭化珪素及び珪藻土よりなる群から選ばれた支持体材料を使用することが好ましい。いずれの１種の支持体材料でも或いは異なる支持体材料の混合物も使用できる。ＨＣＮ加水分解収着剤はアルミナを含有する。アルミナが存在すると、ＣＯＳがなお一層良好に除去されることが見出された。ＨＣＮ加水分解収着剤中に存在するアルミナの量は、ＨＣＮ加水分解収着剤全体に対し、好ましくは０．１〜５重量％、更に好ましくは０．１〜３重量％の範囲である。
【００２０】
工程（ａ）は、好ましくは８０〜２５０℃、更に好ましくは１００〜２４０℃の範囲の温度で行われる。好ましい温度では、ＨＣＮをｐｐｂｖの範囲のレベル、更には１０ｐｐｂｖ未満の低レベルまで除去できることが見出された。
工程（ａ）は、１〜１００バール(絶対圧)、好ましくは２０〜８０バール(絶対圧)、更に好ましくは４０〜６０バール(絶対圧)の範囲の圧力で行うことが好ましい。
ガスの空間速度は、現在の方法と同様、例えば１，０００〜１００，０００／ｈ、好ましくは１，０００〜２０，０００／ｈの範囲であってよい。
【００２１】
工程（ａ）後、ＨＣＮ及び／又はＣＯＳの欠乏したガスが得られる。ＨＣＮ及び／又はＣＯＳの欠乏したガス中のＨＣＮ及び／又はＣＯＳの量は、原料ガス中のこれら汚染物の量によることは理解されよう。ＨＣＮ及び／又はＣＯＳの欠乏したガスのＨＣＮの量は、原料ガス中のＨＣＮ量に対し好ましくは５０％未満、更に好ましくは３０％未満、なお更に好ましくは１０％未満である。ＨＣＮ及び／又はＣＯＳの欠乏したガスのＣＯＳの量は、原料ガス中のＣＯＳ量に対し好ましくは５０％未満、更に好ましくは３０％未満、なお更に好ましくは１０％未満である。
工程（ｂ）ではＨＣＮ及び／又はＣＯＳの欠乏したガスは、吸収器中で吸収性液体と接触してＨ２Ｓ及びＣＯ２を除去し、これにより精製ガス、及びＨ２Ｓ及びＣＯ２に富む吸収性液体が得られる。
【００２２】
好適な吸収性液体は物理的及び／又は化学的溶剤を含有してよい。物理的溶剤は、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２と化学的相互作用を殆ど又は全く示さない溶剤と理解される。好適な物理的溶剤としては、スルホラン（シクロ−テトラメチレンスルホン）及びその誘導体、脂肪酸アミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−アルキル化ピロリドン及びポリエチレングリコールのジアルキルエーテルの対応するピペリドン、メタノール、エタノール及び混合物が挙げられる。化学的溶剤は、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２と化学的相互作用を殆ど又は全く示さない溶剤と理解される。好適な化学的溶剤としては、アミン型溶剤、例えば第一、第二及び／又は第三アミン、特にエタノールアミン、特にモノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）及びメチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）又はそれらの混合物から誘導されたアミンが挙げられる。
【００２３】
好ましい吸収性液体は物理的溶剤及び化学的溶剤を含有する。
物理的溶剤及び化学的溶剤の両者を含有する吸収性液体を用いる利点は、適度の投資コスト及び操作コストでＨ２Ｓ及びＣＯ２に対し良好な吸収能力及び良好な選択性を示すことである。
特に好ましい吸収性液体は、第二又は第三アミン、好ましくはエタノールアミン、更に好ましくはＤＩＰＡ、ＤＥＡ、ＭＭＥＡ（モノメチルエタノールアミン）、ＭＤＥＡ、又はＤＥＭＥＡ(ジエチルモノエタノールアミン)、好ましくはＤＩＰＡ又はＭＤＥＡから誘導されたアミン化合物を含有する。
【００２４】
工程（ｂ）における吸収器の操作条件は、Ｈ２ＳがＣＯ２に対して優先的に吸収されるように選択される。これは、例えば吸収器の温度、圧力、ガス／液体接触時間又は充填を調節すれば達成できる。Ｈ２ＳをＣＯ２に対して優先的に吸収できる他の方法は、特定種類の吸収性液体を選択することである。好ましい吸収性液体は、ポリエチレングリコールのジアルキルエーテルを含有する。他の好ましい吸収性液体は、スルホラン及びアミン化合物、特にＭＤＥＡを含有する。
【００２５】
工程（ｂ）は、好ましくは１５〜９０℃、更に好ましくは２０℃以上、なお更に好ましくは２５〜８０℃、なお更に好ましくは４０〜６５℃の範囲、最も好ましくは約５５℃の温度で行われる。好ましい温度ではＨ２Ｓ及びＣＯ２  は一層良好に除去される。工程（ｂ）は、好適には１５〜９０バール(絶対圧)、好ましくは２０〜８０バール(絶対圧)、更に好ましくは３０〜７０バール(絶対圧)の範囲の圧力で行われる。
【００２６】
工程（ｂ）は、バルブトレー、バブルキャップトレー、バッフル等、５〜８０の接触層を有する帯域で好適に行われる。構造化した充填も利用できる。好適な溶剤／原料ガス比は、１．０〜１０（ｗ／ｗ）、好ましくは２〜６（ｗ／ｗ）の範囲である。
工程（ｂ）では精製ガス、及びＨ２Ｓ及び／又はＣＯ２に富む吸収性液体が生成する。
工程（ｂ）で得られた精製ガスは、低レベルのＨＣＮ、ＮＨ３及び任意にＨ２Ｓ及び／又はＣＯＳを含有する。
【００２７】
精製ガス中の汚染物の量は、工程（ａ）及び（ｂ）で使用した条件による。工程（ａ）及び(ｂ)の条件は、原料ガス中に存在する汚染物の量及び精製ガスの使用目的に応じて特定の精製程度を達成するように調節できる。
本方法で得られる精製ガスは、発電、化学的方法での転化（合成ガス用）、パイプライン輸送又は液化天然ガスへの液化(天然ガス用)等、多くの用途に好適である。
【００２８】
好ましい実施態様では、精製ガスは発電に使用される。これは、精製ガスを燃焼させ、得られる熱燃焼ガスを用いて発電する。熱燃焼ガスは、例えば１つ以上の水流と熱交換して１つ以上の水蒸気流を作り、次いで１つ以上の水蒸気流を用いて１つ以上の水蒸気タービンを駆動することができる。精製ガスを発電に使用することを意図する場合は、精製ガス中のＨ２Ｓ、及び利用可能ならばＣＯＳのような硫黄含有汚染物の全量は、好適には３０ｐｐｍｖ未満、好ましくは２０ｐｐｍｖ未満である。
【００２９】
或いは精製ガスが接触転化に使用することを意図した合成ガスであれば、ＨＣＮの量は、精製合成ガスに対し一般に１ｐｐｍｖ未満、好ましくは５０ｐｐｂｖ未満、更に好ましくは２０ｐｐｂｖ未満、なお更に好ましくは１０ｐｐｂｖ未満である。低レベルのＨＣＮは、ＨＣＮ量の測定に使用される分析法によることは理解されよう。一般に約５〜７ｐｐｂｖの検出限界が適用される。最も好ましい実施態様では、精製ガス中のＨＣＮ量はＨＣＮの検出限界未満である。
【００３０】
利用可能であれば、接触転化に使用することを意図した精製合成ガス中のＣＯＳの量は、精製ガスに対し好ましくは５００ｐｐｂｖ以下、更に好ましくは１００ｐｐｂｖ以下である。
接触転化に使用することを意図した精製合成ガス中のＨ２Ｓの量は、精製ガスに対し好ましくは１ｐｐｍｖ以下、更に好ましくは１００ｐｐｂｖ以下、なお更に好ましくは１０ｐｐｂｖ以下、最も好ましくは５ｐｐｂｖ以下である。
【００３１】
接触転化における精製合成ガスの可能な一用途は、炭化水素、特にフィッシャー・トロプシュ反応又は方法による炭化水素の製造用である。フィッシャー・トロプシュ反応に使用される触媒は、触媒活性成分として元素の周期表第ＶＩＩＩ族の金属を含むことが多い。特定の触媒活性成分としては、ルテニウム、鉄、コバルト及びニッケルが挙げられる。コバルトは好ましい触媒活性金属である。
【００３２】
工程（ｃ）ではＨ２Ｓ及びＣＯ２に富む吸収性液体の少なくとも一部は加熱、脱圧されて、ＣＯ２に富む熱フラッシュガス及びＨ２Ｓに富む吸収性液体が得られる。
工程（ｃ）を行う一方法は、まずＨ２Ｓ及び／又はＣＯ２に富む吸収性液体を加熱し、次いでフラッシュ容器中で加熱吸収性液体を脱圧し、これによりＣＯ２に富む熱フラッシュガス及びＨ２Ｓに富む吸収性液体を得ることである。
【００３３】
工程（ｃ）を行う他の一方法は、まずＨ２Ｓ及び／又はＣＯ２に富む吸収性液体を脱圧し、次いでフラッシュ容器中で吸収性液体を加熱し、これによりＣＯ２に富む熱フラッシュガス及びＨ２Ｓに富む吸収性液体を得ることである。
吸収性液体は、好適には９０〜１２０℃の温度に加熱される。
【００３４】
脱圧は、好適には工程（ｂ）での圧力に比べて低い圧力で行われるが、大気圧より高い圧力で行うことが好ましい。脱圧は、好適には特定量のＣＯ２が加熱吸収性液体から遊離するように行われる。脱圧は、好ましくは１．５〜５バール(絶対圧)、更に好ましくは２〜３バール(絶対圧)の圧力で行われる。このような好ましい圧力では、ＣＯ２の大部分はＨ２Ｓ及び／又はＣＯ２に富む吸収性液体から分離されて、主としてＣＯ２を含むフラッシュガスを生じることが見出された。
【００３５】
工程（ｃ）ではＨ２Ｓ及び／又はＣＯ２に富む吸収性液体から好適にはこのＣＯ２の５０％以上、好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上が分離される。工程（ｃ）ではＣＯ２に富むフラッシュガス及びＨ２Ｓに富む吸収性液体が生じる。
【００３６】
工程（ｄ）ではＨ２Ｓを含む吸収性液体は高温でストリッピングガスと接触し、これによりＨ２Ｓをストリッピングガスに移行させ、再生吸収性液体及びＨ２Ｓに富むストリッピングガスが得られる。工程（ｄ）は、好適には再生器中で行われる。工程（ｄ）での昇温は７０〜１５０℃の範囲の温度である。この加熱は水蒸気又は熱油で行うことが好ましい。昇温は、段階的様式で行うことが好ましい。工程（ｄ）は、好適には１〜３バール(絶対圧)、好ましくは１〜２．５バール(絶対圧)の範囲で行われる。
【００３７】
工程（ｅ）ではＣＯ２を含有するフラッシュガスの少なくとも一部は、ＨＣＮ／ＣＯＳ加分解ユニット及び／又はＨ２Ｓ／ＣＯ２吸収器に案内される。ＣＯ２に富むフラッシュガスの好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、なお更に好ましくは全部は、ＨＣＮ／ＣＯＳ加分解ユニット及び／又はＨ２Ｓ／ＣＯ２吸収器に案内される。
工程（ｄ）で得られるフラッシュガスは、ＣＯ２を好適には１０〜９０容量％、好ましくは５０〜９０容量％の範囲含有する。
【００３８】
原料ガスがＨＣＮを含有し、ＣＯ２を殆ど又は全く含有しない場合、ＣＯ２を含有するフラッシュガスは、Ｈ２Ｓ／ＣＯ２吸収器に案内することが好ましい。相当量のＣＯＳの不存在下では、フラッシュガスは、主としてＣＯ２を含有し、ＣＯＳは殆ど又は全く含有しない。したがって、ＣＯ２を含有するフラッシュガスは、ＣＯＳを除去する必要がないので、Ｈ２Ｓ／ＣＯ２吸収器に進むことができる。こうして、小型のＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解ユニットが使用可能となる。
【００３９】
原料ガスが相当量のＣＯＳを含有する場合、この原料合成ガスは、ＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解ユニットに案内することが好ましい。こうして、本方法でのＣＯＳの付着を防止又は低減するために、更にＣＯＳを除去することができる。ここで相当量のＣＯＳとは、原料ガスに対し１〜５００ｐｐｍｖの範囲の量をいう。
本発明を以下、概略図を参照して非限定的実施例により説明する。
【実施例】
【００４０】
図１において、Ｈ２Ｓ、ＣＯ２、ＨＣＮ及びＣＯＳを含有するガスは、ライン１経由でＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解ユニット２に案内され、ここでＨＣＮ及びＣＯＳの加水分解が行われる。得られた、ＨＣＮ及びＣＯＳの欠乏したガスは、任意にスクラバー４中で洗浄され、形成されたＮＨ３を除去した後、ライン５経由で吸収器６に案内される。吸収器６ではＨＣＮ及びＣＯＳの欠乏したガスは、吸収性液体と接触し、これによりＨ２Ｓ及びＣＯ２をガスから吸収性液体に移行させ、Ｈ２Ｓ及びＣＯ２に富む吸収性液体及び精製ガスが得られる。精製ガスはライン７経由で吸収器６を離れる。Ｈ２Ｓ及びＣＯ２に富む吸収性液体は、ライン８経由でヒーター９に案内され、ここで加熱される。得られた加熱吸収性液体は、フラッシュ容器１０内で脱圧され、これによりＣＯ２に富むフラッシュガス及びＨ２Ｓに富む吸収性液体が得られる。ＣＯ２に富むフラッシュガスは、ライン１１経由でＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解ユニット２に案内される。Ｈ２Ｓに富む吸収性液体は再生器１２に案内され、ここで昇温下にストリッピングガスと接触し、これによりＨ２Ｓをストリッピングガスに移行させ、再生吸収性液体及びＨ２Ｓに富むストリッピングガスが得られる。得られた、Ｈ２Ｓに富むストリッピングガスは、次いで硫黄回収ユニット（図示せず）に案内できる。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明による精製ガスの製造工程図である。
【符号の説明】
【００４２】
２      ＨＣＮ／ＣＯＳ加水分解ユニット
４      スクラバー
６      吸収器
９      ヒーター
１０    フラッシュ容器
【先行技術文献】
【特許文献】
【００４３】
【特許文献１】米国特許第４，１８９，３０７号
【非特許文献】
【００４４】
【非特許文献１】Ｍａａｒｔｅｎ  ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｂｕｒｇｔ等．“Ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  Ｐｒｏｃｅｓｓ（シェル中間留分合成）、Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｒｅｖｉｅｗ  １９９０年４月２０４〜２０９頁
【図１】
2010534758.tif 000003
【国際調査報告】
2010534758.tif 000004
2010534758.tif 000005