(57)【要約】  本発明は、（ｉ）Ｔｇが−１５〜３５℃の範囲のポリマーを含有するコア（前記ポリマーは、少なくとも１の共役ジエンモノマーを含有するモノマー混合物から形成される）、及び（ｉｉ）Ｔｇが４０〜１８０℃の範囲のポリマーを含有するシェル（前記ポリマーは、少なくとも１の芳香族ビニルモノマーを含有するモノマー混合物から形成される）を含むコアシェルポリマーを提供し、この際コアポリマーのゲル含分は、６２％未満である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）Ｔｇが−１５〜３５℃の範囲のポリマーを含有するコア（前記ポリマーは、少なくとも１の共役ジエンモノマーを含有するモノマー混合物から形成される）、及び
（ｉｉ）Ｔｇが４０〜１８０℃の範囲のポリマーを含有するシェル（前記ポリマーは、少なくとも１の芳香族ビニルモノマーを含有するモノマー混合物から形成される）
を含み、この際に前記コアポリマーのゲル含分が６２％未満である、コアシェルポリマー。
【請求項２】
コアポリマーを形成するモノマー混合物中の前記共役ジエンモノマー（又はこれらの混合物）の量が、最大６０％である、請求項１に記載のコアシェルポリマー。
【請求項３】
コアポリマーを形成するモノマー混合物が、さらに少なくとも１の芳香族ビニルモノマーを含有する、請求項１又は２に記載のコアシェルポリマー。
【請求項４】
コアポリマーを形成するモノマー混合物が、さらに少なくとも１のα，β−不飽和カルボン酸を含有する、請求項３に記載のコアシェルポリマー。
【請求項５】
シェルポリマーのゲル含分が２０％未満である、請求項１から４までのいずれか１項に記載に記載のコアシェルポリマー。
【請求項６】
コアポリマー／シェルポリマーの質量比が、３０／７０〜９５／５の範囲である、請求項１から５までのいずれか１項に記載に記載のコアシェルポリマー。
【請求項７】
（ｉ）Ｔｇが−１５〜３５℃の範囲のポリマーを含有するコア（前記ポリマーは、少なくとも１の共役ジエンモノマーを含有するモノマー混合物から形成される）、及び
（ｉｉ）Ｔｇが４０〜１８０℃の範囲のポリマーを含有するシェル（前記ポリマーは、少なくとも１の芳香族ビニルモノマーを含有するモノマー混合物から形成される）
を含むコアシェルポリマーと、水性媒体とを含み、この際に前記コアポリマーのゲル含分が６２％未満である、被覆組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の被覆組成物の製造方法であって、
ｉ）水性媒体を準備する工程と、
ｉｉ）コアポリマーを形成するモノマー混合物を工程ｉ）の水性媒体に供給して、開始剤の存在下、このモノマー混合物を重合させてコアポリマーを形成する工程と、
ｉｉｉ）シェルポリマーを形成するモノマー混合物を工程ｉｉ）のコアポリマーに供給し、開始剤の存在下、このモノマー混合物を重合させて本発明の被覆組成物を形成する工程と、
を含む、請求項７に記載の被覆組成物の製造方法。
【請求項９】
請求項７に記載の被覆組成物の製造方法であって、
ｉ）コアポリマーを準備する工程と、
ｉｉ）シェルポリマーを準備する工程と、
ｉｉｉ）水性媒体の存在下で、工程ｉ）のコアポリマーと、工程ｉｉ）のシェルポリマーとを混合する工程と、
を含む、請求項７に記載の被覆組成物の製造方法。
【請求項１０】
請求項７の被覆組成物で基材を塗布することによって、基材に高められた耐油性／耐グリース性を付与するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
基材、例えば紙又は板紙は、１又は１より多い被覆層で被覆することができ、当該被覆層は、水蒸気、湿気、水、油、及び／又はグリースに対する遮断層として役立つ。とりわけ、包装、個別的には油っぽい食品（フライドポテト、フライドチキン、又はバター風味のポップコーン）の包装のために使用される紙及び板紙は通常、高い耐油性及び／又は耐グリース性（ＯＧＲ）をもたらす少なくとも１の被覆層で被覆される。
【０００２】
ＪＰ２００４−０７６１８９は、改善された耐油性を有し、かつ油っぽい商品の包装に使用可能な塗工紙について言及している。この塗工紙は、アクリル樹脂、スチレン／ブタジエンコポリマー及びポリエステルを混合することにより得られる被覆組成物（Ｉ）によって、或いはアクリル樹脂をコアとして、かつスチレンブタジエンコポリマーをシェルとして含有するコアシェル粒子と、ポリエステルとを混合することによって得られる被覆組成物（ＩＩ）によって、紙を被覆することにより得られる。このコアシェル粒子は、スチレンブタジエンコポリマーの存在下、アクリル樹脂を形成するモノマーを重合させることにより得られる。実施例１は、ポリエステル１５質量部を、７０／１０／２０（ｗ／ｗ／ｗ）のメチルメタクリラート／ブチルアクリラート／スチレンコポリマーであるアクリル樹脂６０質量部、及び３５／６５（ｗ／ｗ）スチレン／ブタジエンコポリマー４０質量部と混合することにより得られる被覆組成物（Ｉ）を記載している。ＪＰ２００４−０７６１８９の組成物は、所望の効果を得るために３つの成分が必要となるという点で不利である。
【０００３】
ＪＰ１９９５−２５８３０８は、コアシェルポリマーを含有するラテックスを記載している。これらのラテックスで被覆された紙は、改善された表面強度、耐ブリスター性、及び湿潤強度を示す。このコアシェルポリマーのコアは、Ｔｇが−２０℃未満のコポリマーを含有しており、このコポリマーは、その都度モノマー混合物の質量に対して、共役ジエンモノマーを４０〜６４．５質量％、疎水性モノマーを３５〜５９．５質量％、及び親水性モノマーを０．５〜２５質量％含有するモノマー混合物から形成される。コアシェルポリマーのシェルは、その都度モノマー混合物の質量に対して、共役ジエンモノマーを５〜３５質量％、疎水性モノマーを２５〜４０質量％、親水性モノマーを２５〜７０質量％含有するモノマー混合物から形成されるコポリマーを含み、前記親水性モノマーは、（ａ）不飽和カルボン酸モノマー、（ｂ）ヒドロキシエステルモノマー、及び（ｃ）アミドモノマー、ならびに他の親水性モノマーから選択されている少なくとも１の要素を含有する。改善された耐油性／耐グリース性（ＯＧＲ）を示す塗工紙を提供することは、ＪＰ１９９５−２５８３０８の対象ではなかった。
【０００４】
ＪＰ２００５−０８９８９５は、コアシェルポリマーを含有するラテックスを記載している。これらのラテックスとワックスとの混合物を紙に被覆すると、水分に対する遮断層を形成する。塗工紙はまた、ブロッキングを示さず、リサイクル可能である。このラテックスのポリマー粒子は、コア、第一シェル及び第二シェルから成っており、この際に前記コアは、Ｔｇが−９０℃〜１０℃のコポリマーから成り、第一シェルはＴｇが０℃〜１８０℃のコポリマーから成り、かつ第二シェルはＴｇが０℃〜５０℃のコポリマーから成り、そしてこの際に第一シェルのコポリマーのＴｇは、第二シェルのコポリマーのＴｇよりも少なくとも４℃高く、かつ第一シェルと第二シェルのコポリマーのＴｇは両方とも、コアのコポリマーのＴｇよりも高い。例えば、粒径１２０ｎｍのポリマー粒子（このポリマー粒子は、３０／１０／６０の質量比のコア、第一シェル、及び第二シェルから成る）を含有するラテックスＤが記載されており、この際に前記コアは、Ｔｇが７℃の６３／３７（ｗ／ｗ）のスチレン／ブタジエンコポリマーから成り、前記第一シェルは、Ｔｇが６９℃の８０／２０（ｗ／ｗ）のスチレン／２−エチルヘキシルアクリレートコポリマーから成り、かつ前記第二シェルは、Ｔｇが３２℃の６０／３７／３（ｗ／ｗ／ｗ）のスチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／アクリル酸コポリマーから成る。ラテックスＤのポリマー粒子のコアのスチレン／ブタジエンコポリマーのゲル含分を我々が測定したところ、６８％であることが判明した。他の例は、コア、第一シェル、及び第二シェル（質量比は３０／１０／６０）から成る粒径１１９ｎｍのポリマー粒子を含有するラテックスａであり、この際に前記コアはＴｇが１５℃の６７／３３（ｗ／ｗ）のスチレン／ブタジエンコポリマーから成り、第一シェルはＴｇが６９℃の８０／２０（ｗ／ｗ）のスチレン／２−エチルヘキシルアクリレートコポリマーから成り、かつ第二シェルはＴｇが３１℃の６０／３７／３（ｗ／ｗ／ｗ）のスチレン２−エチルヘキシルアクリレート／アクリル酸コポリマーから成る。ラテックスａのポリマー粒子のコアのスチレン／ブタジエンコポリマーのゲル含分を我々が測定したところ、６４％であることが判明した。ここでも、改善された耐油性／耐グリース性（ＯＧＲ）を示す塗工紙を提供することは、ＪＰ２００５−０８９８９５の対象ではなかった。
【０００５】
本発明の課題は、改善された耐油性／耐グリース性（ＯＧＲ）を基材に付与する被覆層により被覆された基材を提供することである。加えて、被覆された基材は、ブロッキングに対して耐性があるのが望ましい。
【０００６】
本課題は、請求項１に記載のコアシェルポリマー、請求項７に記載の被覆組成物、請求項８及び９に記載の方法、並びに前記方法により得られる被覆された基材により解決される。
【０００７】
本発明のコアシェルポリマーは、
（ｉ）Ｔｇが−１５〜３５℃の範囲にあるポリマー（このポリマーは、少なくとも１の共役ジエンモノマーを含有するモノマー混合物から形成される）を含有するコア、及び
（ｉｉ）Ｔｇが４０〜１８０℃の範囲にあるポリマー（このポリマーは、少なくとも１の芳香族ビニルモノマーを含有するモノマー混合物から形成される）を含有するシェル
を含み、この際コアポリマーのゲル含分は６２％未満である。
【０００８】
Ｔｇ（ガラス転移温度）とは、当該温度未満になると、非晶質材料の物理的特性が結晶質相（ガラス状状態）の物理的特性と同じように変わり、当該温度以上では非晶質材料が液体のように振る舞う（ゴム状状態）温度である。Ｔｇはまた、当該温度未満になると分子が相対的な移動性をほとんど失う温度である。
【０００９】
Ｔｇは、乾燥したコアシェルポリマーについて、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて、以下の熱的なサイクルを適用して測定する：１）２０℃／分の速度で−６０℃から１２０℃への温度上昇、２）２０℃／分の速度で１２０℃から６０℃への温度降下、及び３）２０℃／分の速度で−６０℃から１２０℃への再度の温度上昇、そしてＴｇの測定。
【００１０】
ゲル含分とは、コアシェルポリマーのクロロホルム不溶性フラクション／コアシェルポリマーの質量比である。
【００１１】
ゲル含分は、以下のように測定する：所定の質量（Ｐ０）を有するガラス繊維紙（２．５×１１ｃｍ）を、ｐＨ８に調整したコア／シェルポリマーの２５質量％水性エマルションに浸し、そして５０℃で２時間乾燥する。被覆されたガラス繊維紙の乾燥質量（Ｐ１）を測定する。被覆されたガラス繊維紙を、ソックスレー装置に配置し、クロロホルムで７時間抽出する。抽出されたガラス繊維紙を取り除き、そして１０５℃で２時間乾燥する。抽出されたガラス繊維紙の乾燥質量（Ｐ２）を測定する。ゲル含分（％）を、次のように計算する：（Ｐ２−Ｐ０）／（Ｐ１−Ｐ０）×１００。
【００１２】
好ましくは、コアポリマーのＴｇは、少なくとも−５℃、より好ましくは少なくとも０℃、さらに好ましくは少なくとも５℃、及び最も好ましくは少なくとも８℃である。
【００１３】
好ましくは、コアポリマーのＴｇは、最大３０℃、より好ましくは最大２５℃、さらに好ましくは最大２０℃、及び最も好ましくは最大１５℃である。
【００１４】
好ましくは、コアポリマーのＴｇは−５〜３０℃の範囲、より好ましくは０〜２５℃の範囲、さらに好ましくは５〜２０℃の範囲、及び最も好ましくは８〜１５℃の範囲である。
【００１５】
コアポリマーのゲル含分は好ましくは、６０％未満、より好ましくは５５％未満、及び最も好ましくは５０％未満である。好ましくは、ゲル含分は少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも２０％、最も好ましくは少なくとも２５％である。
【００１６】
共役ジエンモノマーの例は、ブタジエン、イソプレン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、クロロプレン、及び２−クロロ−１−３ブタジエンである。好ましい共役ジエンは、ブタジエンである。
【００１７】
コアポリマーを形成するモノマー混合物中の共役ジエンモノマー（又はこれらの混合物）の量は、コアポリマーを形成するモノマー混合物の質量に対して好ましくは最大６０質量％、より好ましくは最大５５質量％、さらに好ましくは最大５０質量％、及び最も好ましくは最大４５質量％である。好ましくは共役ジエンの量は、コアポリマーを形成するモノマー混合物の質量に対して少なくとも１質量％、より好ましくは少なくとも１０質量％、さらに好ましくは少なくとも２０質量％、及び最も好ましくは少なくとも３０質量％である。
【００１８】
コアポリマーを形成するモノマー混合物中の共役ジエンモノマー（又はこれらの混合物）の量は、コアポリマーを形成するモノマー混合物の質量に対して好ましくは１〜６０質量％の範囲、より好ましくは１０〜５５質量％の範囲、さらに好ましくは２０〜５０質量％の範囲、及び最も好ましくは３０〜４５質量％の範囲である。
【００１９】
コアポリマーを形成するモノマー混合物は好ましくは、さらにエチレン性不飽和モノマーを含有する。さらなるエチレン性不飽和モノマーの例は、芳香族ビニルモノマー、α，β−不飽和カルボン酸、及びこれらの塩、α，β−不飽和カルボン酸の誘導体、脂肪族ビニルモノマー、及びオレフィンモノマーである。
【００２０】
芳香族ビニルモノマーの例は、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、及びｏ−ヒドロキシスチレン、並びにこれらの混合物である。スチレンは、好ましい芳香族ビニルモノマーである。
【００２１】
α，β−不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、及びマレイン酸モノエチル、及びこれらの混合物である。α，β−不飽和カルボン酸の好ましい例は、アクリル酸、フマル酸、及びイタコン酸、並びにこれらの混合物である。これらの塩は、ナトリウム塩、又はアンモニウム塩であってよい。
【００２２】
α，β−不飽和カルボン酸誘導体の例は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、マレイミド、及び無水マレイン酸、並びにこれらの混合物である。
【００２３】
脂肪族ビニルモノマーの例は、ビニルアルコール、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルイソブチルエーテル、及び酢酸ビニル、並びにこれらの混合物である。
【００２４】
オレフィンモノマーの例は、エチレン、プロピレン、ブタジエン、及びイソプレン、並びに塩化された、及びフッ化されたこれらの誘導体、例えばテトラフルオロエチレン、並びにこれらの混合物である。
【００２５】
コアポリマーを形成するモノマー混合物は、より好ましくは少なくとも１の芳香族ビニルモノマーをさらに含む。
【００２６】
コアポリマーを形成するモノマー混合物は、最も好ましくは、少なくとも１の芳香族ビニルモノマー、及び少なくとも１のα，β−不飽和カルボン酸をさらに含む。
【００２７】
コアポリマーを形成するモノマー混合物中の芳香族ビニルモノマー（又はこれらの混合物）の量は、コアポリマーを形成するモノマー混合物の質量に対して好ましくは１０〜９０質量％の範囲、より好ましくは４０〜８０質量％の範囲、及び最も好ましくは５０〜７０質量％の範囲である。
【００２８】
コポリマーを形成するモノマー混合物中のα，β−不飽和カルボン酸（又はこれらの混合物）の量は、コアポリマーを形成するモノマーの質量に対して好ましくは０．１〜５０質量％の範囲、より好ましくは０．２〜１０質量％の範囲、及び最も好ましくは０．５〜５質量％の範囲である。
【００２９】
好ましくは、コアポリマーを形成するために使用されるモノマー混合物は、シアノ基を有するエチレン性不飽和モノマー、例えば（メタ）アクリロニトリルを含有しない。
【００３０】
シェルポリマーのＴｇは好ましくは、少なくとも５０℃、より好ましくは少なくとも６０℃、さらに好ましくは少なくとも７０℃、及び最も好ましくは少なくとも８０℃である。
【００３１】
好ましくは、シェルポリマーのＴｇは最大２２０℃、より好ましくは最大２００℃、さらに好ましくは最大１９０℃、及び最も好ましくは最大１８０℃である。
【００３２】
好ましくは、シェルポリマーのＴｇは、５０〜２２０℃の範囲、より好ましくは６０〜２００℃の範囲、さらに好ましくは７０〜１９０℃の範囲、及び最も好ましくは８０〜１８０℃の範囲である。
【００３３】
好ましくは、シェルポリマーのゲル含分は２０％未満、より好ましくは１０％未満、及び最も好ましくは０％である。
【００３４】
芳香族ビニルモノマーの例は、上記の通りである。シェルポリマーを形成するために好ましい芳香族ビニルモノマーは、スチレンである。
【００３５】
シェルポリマーを形成するモノマー混合物中の芳香族ビニルモノマー（又はこれらの混合物）の量は、シェルポリマーを形成するために使用されるモノマー混合物の質量に対して好ましくは少なくとも５０質量％、より好ましくは少なくとも７０質量％、さらに好ましくは少なくとも８０質量％、及び最も好ましくは９０質量％である。
【００３６】
シェルポリマーを形成するモノマー混合物はまた、エチレン性不飽和モノマーをさらに含むことができる。さらなるエチレン性不飽和モノマーの例は、芳香族ビニルモノマー、α，β−不飽和カルボン酸、及びこれらの塩、α，β−不飽和カルボン酸の誘導体、脂肪族ビニルモノマー、及びオレフィンモノマーである。
【００３７】
コアポリマー／シェルポリマーの質量比は、好ましくは３０／７０〜９５／５の範囲、より好ましくは５０／５０〜９０／１０の範囲、さらに好ましくは５５／４５〜８５／１５の範囲、及び最も好ましくは６０／４０〜８０／２０の範囲である。
【００３８】
コアシェルポリマーの平均粒径は、好ましくは１００〜１５０ｎｍである。
【００３９】
好ましくは、コアシェルポリマーはポリエステルを含有しない。
【００４０】
ポリエステルは、ヒドロキシ基もカルボキシ基も有する少なくとも１のモノマーから、或いは２つのヒドロキシ基を有する少なくとも１のモノマー、及び２つのカルボキシ基又は１つのラクトン基を有する少なくとも１のモノマーから、形成されるポリマーであってよい。ヒドロキシ基もカルボキシ基も有するモノマーの例は、アジピン酸である。ジオールの例は、エチレングリコールである。ラクトン基を有するモノマーの例は、カプロラクトンである。ジカルボン酸の例は、テレフタル酸、イソフタル酸、及び１，４−ナフタレンジカルボン酸である。ポリエステルの例は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。いわゆるアルキド樹脂もまた、ポリエステルポリマーに属すると考えられる。
【００４１】
本発明の被覆組成物は、
（ｉ）Ｔｇが−１５〜３５℃の範囲のポリマーを含有するコア（前記ポリマーは、少なくとも１の共役ジエンモノマーを含有するモノマー混合物から形成される）、及び
（ｉｉ）Ｔｇが４０〜１８０℃の範囲のポリマーを含有するシェル（前記ポリマーは、少なくとも１の芳香族ビニルモノマーを含有するモノマー混合物から形成される）
を含むコアシェルポリマーと、水性媒体とを含み、この際に前記コアポリマーのゲル含分は６２％未満である。
【００４２】
コアシェルポリマーに対する上記の情報はまた、本発明の被覆組成物のコアシェルポリマーにも適用される。
【００４３】
好ましくはこの被覆組成物は、ポリエステルを含有しない。
【００４４】
本発明の被覆組成物はとりわけ、紙又は板紙用の被覆組成物である。
【００４５】
この被覆組成物のｐＨは、好ましくは５〜１０の範囲、より好ましくは６〜８の範囲、最も好ましくは７〜８の範囲である。
【００４６】
この被覆組成物は好ましくは、被覆組成物の質量に対して１〜９０質量％、より好ましくは１０〜７０質量％、さらに好ましくは２５〜６０質量％、及び最も好ましくは３５〜５０質量％、コアシェルポリマーを含有する。
【００４７】
被覆組成物の粘度は、好ましくは５０〜１０００ｍＰａ×ｓ（ブルックフィールド  ２０回転／分、２５℃）の範囲、より好ましくは１００〜５００ｍＰａ×ｓの範囲である。
【００４８】
好ましくは水性媒体は水である。
【００４９】
本発明の一部となるのはまた、本発明の被覆組成物の第一の製造方法であって、該方法は、
ｉ）水性媒体を準備する工程と、
ｉｉ）コアポリマーを形成するモノマー混合物を工程ｉ）の水性媒体に供給して、開始剤の存在下、このモノマー混合物を重合させてコアポリマーを形成する工程と、
ｉｉｉ）シェルポリマーを形成するモノマー混合物を工程ｉｉ）のコアポリマーに供給し、開始剤の存在下、このモノマー混合物を重合させて本発明の被覆組成物を形成する工程と、
を含む。
【００５０】
工程ｉ）の水性媒体は、シードポリマーを含んでいてよい。このシードポリマーは、あらゆる種類の適切なシードポリマーであってよい。このシードポリマーは好ましくは、ポリスチレンである。このシードポリマーは好ましくは、平均粒径が１０〜５０ｎｍの範囲である。
【００５１】
コアポリマーを形成するモノマーのうち、コアポリマーを形成するモノマー混合物の質量に対して少量の質量部、例えば最大１０質量％、好ましくは最大５質量％、より好ましくは最大２質量％が、工程ｉ）で存在していることが可能である。
【００５２】
あらゆる適切な開始剤を使用することができる。開始剤は例えば、過酸化物、過硫酸塩、アゾ化合物、又はレドックス系、或いはこれらの混合物であってよい。
【００５３】
過酸化物の例は、過酸化水素、過酸化アンモニウム、過酸化ナトリウム、又は過酸化カリウム、ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、及びベンゼンペルオキシドである。過硫酸塩の例は、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、又は過硫酸カリウムである。アゾ化合物の例は、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、及び４，４’−（４−シアノバレリン酸）である。レドックス系は、酸化剤と還元剤とから成る。酸化剤は、先に挙げたうちの１の過酸化物、過硫酸塩、若しくはアゾ化合物、又は塩化ナトリウム若しくは塩化カリウム、又は臭化ナトリウム若しくは臭化カリウムである。還元剤の例は、アスコルビン酸、グルコース、又はアンモニウム、硫酸水素ナトリウム若しくは硫酸水素カリウム、亜硫酸水素ナトリウム若しくは亜硫酸水素カリウム、ナトリウムチオスルフェート若しくはカリウムチオスルフェート、又は硫化ナトリウム若しくは硫化カリウム、又は鉄（ＩＩ）アンモニウムスルフェートである。
【００５４】
好ましくは、開始剤は過硫酸塩、より好ましくは過硫酸アンモニウムである。
【００５５】
工程ｉｉ）及びｉｉｉ）におけるモノマー混合物の重合は、さらなる添加剤、例えば界面活性剤、連鎖移動剤、及びキレート剤の存在下で、例えば界面活性剤及び連鎖移動剤の存在下で行うことができる。
【００５６】
さらなる添加剤は、既に工程ｉ）で存在しているか、及び／又はモノマー混合物と一緒に供給するか、かつ／又は工程ｉｉ）及び／又はｉｉｉ）で別個の供給物で供給することができる。
【００５７】
界面活性剤の例は、二ナトリウムドデシルジフェニルオキシド、ジスルホン酸塩である。
【００５８】
連鎖移動剤の例は、α−メチルスチレン二量体、チオグリコール酸、亜リン酸水素ナトリウム、２−メルカプトエタノール、Ｎ−ドデシルメルカプタン、及びｔ−ドデシルメルカプタンである。好ましい連鎖移動剤は、ｔ−ドデシルメルカプタンである。
【００５９】
キレート剤の例は、エチレンジアミン四酢酸である。
【００６０】
界面活性剤の量は、工程ｉｉ）及びｉｉｉ）の混合物の質量に対して０〜１５質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは１〜６質量％、最も好ましくは２〜４質量％であり得る。
【００６１】
連鎖移動剤の量は、工程ｉｉ）及びｉｉｉ）のモノマー混合物の質量に対して０〜３０質量％、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．２〜１５質量％、最も好ましくは０．５〜１０質量％であり得る。
【００６２】
好ましくは、工程ｉｉ）及びｉｉｉ）でのモノマー混合物の重合を、界面活性剤及び連鎖移動剤の存在下で行う。
【００６３】
工程ｉｉ）及びｉｉｉ）でのモノマー混合物の重合は通常、５０〜１３０℃、より好ましくは６０〜１２０℃、最も好ましくは８０〜１１０℃の温度で行う。
【００６４】
工程ｉｉｉ）の後、残っているあらゆるモノマーを、例えばストリッピング法により除去することができる。
【００６５】
本発明の一部となるのはまた、本発明の被覆組成物を製造するための第二の方法であって、この方法は、
ｉ）コアポリマーを準備する工程と、
ｉｉ）シェルポリマーを準備する工程と、
ｉｉｉ）水性媒体の存在下で、工程ｉ）のコアポリマーと、工程ｉｉ）のシェルポリマーとを混合する工程と、
を含む。
【００６６】
工程ｉ）のコアポリマー、及び工程ｉｉ）のシェルポリマーは、固体形態、又は水性媒体への溶液、エマルション、若しくは懸濁液の形態であり得る。
【００６７】
工程ｉｉｉ）における水性媒体は、工程ｉ）若しくはｉｉ）から誘導するか、又は工程ｉｉｉ）で加えることができる。
【００６８】
工程ｉｉ）でのコアポリマーとシェルポリマーとのの混合は通常、周囲温度で、例えば５〜４５℃の温度、好ましくは１５〜３０℃で行う。
【００６９】
工程ｉ）のコアポリマーと工程ｉｉ）のシェルポリマーは、開始剤の存在下でコアポリマー及びシェルポリマーをそれぞれ形成するモノマー混合物を重合させることにより製造することができる。
【００７０】
好ましくは本発明の被覆組成物を、第二の方法を用いて製造する。本発明は第二の方法により製造された被覆組成物に関する。
【００７１】
本発明の一部となるのはまた、本発明のコアシェルポリマーの製造方法であり、この方法は、水性媒体を本発明の被覆組成物から除去することを含む。
【００７２】
本発明の一部となるのはまた、本発明の被覆組成物により基材を被覆する方法であり、この方法は本発明の被覆組成物を基材に適用する工程を含む。
【００７３】
この基材はまた、二次元の物体、例えばシート若しくはフィルム、又はあらゆる三次元的な物体であってよい；当該物体は、透明、又は不透明であり得る。前記基材は、紙、板紙、木材、皮革、金属、繊維、ガラス、セラミック、及び／又はポリマーから作られていてよい。好ましくは、基材は紙又は板紙である。
【００７４】
本発明の被覆組成物は、標準的な被覆適用、例えばバーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、浸漬塗布、エアー塗布、ナイフ塗布、ブレード塗布、又はロール塗布を用いて基材に適用することができる。この組成物はまた、様々な印刷法、例えばシルクスクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、及びフレキソ印刷によって、基材に適用することもできる。
【００７５】
基材に適用された被覆組成物は、例えば周辺温度又は上昇させた温度で乾燥させて、被覆層を形成させることができる。
【００７６】
被覆層は通常、厚さが０．１〜１００μｍの範囲である。好ましくはこの厚さは、１〜５０μｍの範囲、より好ましくは１〜２０μｍの範囲である。
【００７７】
さらに本発明の一部となるのは、上記方法により得られる被覆された基材である。
【００７８】
本発明の一部となるのはまた、基材を本発明の被覆組成物で被覆することにより、耐油性／耐グリース性を上昇させるための方法である。
【００７９】
本発明の被覆組成物で被覆された紙及び板紙には、優れたブロッキング特性と組み合わされた、高い耐油性／耐グリース性を示すという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】オイルキット試験の結果を示す。
【図２】ターペンタイン試験の結果（平面）を示す。
【図３】ターペンタイン試験の結果（折りたたみ状）を示す。
【図４】「ボート」試験の結果（表面）を示す。
【図５】「ボート」試験の結果（縁）を示す。
【図６】ブロッキング試験の結果（表−表）を示す。
【図７】ブロッキング試験の結果（表−裏）を示す。
【００８１】
図１は、実施例１ｃ、比較例１及び２の被覆組成物で、並びにＣｉｂａ（登録商標）Ｌａｔｅｘｉａ（登録商標）３０２で被覆されたＡｓｃｏｆｌｅｘ４０及びＭ−ｒｅａｌ  ｂｏａｒｄについて行った、オイルキット試験の結果を示す。
【００８２】
図２と３は、実施例１ｃ、比較例１及び２の被覆組成物で、並びにＣｉｂａ（登録商標）Ｌａｔｅｘｉａ（登録商標）３０２で被覆されたＡｓｃｏｆｌｅｘ４０及びＭ−ｒｅａｌ  ｂｏａｒｄについて行った、ターペンタイン試験の結果を示す。
【００８３】
図４と５は、実施例１ｃ、比較例１及び２の被覆組成物で、並びにＣｉｂａ（登録商標）Ｌａｔｅｘｉａ（登録商標）３０２で被覆されたＡｓｃｏｆｌｅｘ４０及びＭ−ｒｅａｌ  ｂｏａｒｄについて行った、「ボート」試験の結果を示す。
【００８４】
図６と７は、実施例１ｃ、比較例１及び２の被覆組成物で、並びにＣｉｂａ（登録商標）Ｌａｔｅｘｉａ（登録商標）３０２で被覆されたＡｓｃｏｆｌｅｘ４０及びＭ−ｒｅａｌ  ｂｏａｒｄについて行った、ブロッキング試験の結果を示す。
【００８５】
実施例
実施例１ａ
スチレン／ブタジエン／フマル酸／アクリル酸コポリマーのコアと、スチレン／アクリル酸コポリマーのシェルとから成るコアシェルポリマーを含有する被覆組成物の製造
水１５００ｇ、フマル酸２２．００ｇ、二ナトリウムドデシルジフェニルオキシドの４５質量％溶液１３．３３ｇ、ジスルホン酸塩、エチレンジアミン四酢酸０．８０ｇ、及び平均粒径３０ｎｍのポリスチレンシード粒子の３０質量％水性懸濁液６７．１１ｇを反応器に装入し、３６０回転／分の速度で撹拌する。この混合物を９０℃に加熱し、そして窒素で脱気する。スチレン１３９４．２３ｇ、アクリル酸５０．５７ｇ、及びα−メチルスチレン二量体１４０．０ｇから成る第一原料を４時間２５分以内に、Ｔ0からＴ45minは４．８０ｇ／分の速度、Ｔ45minからＴ145minは７．２０ｇ／分の速度、Ｔ145minからＴ265minは５．４０ｇ／分の速度で、反応器に供給する。ブタジエン５１８．００ｇから成る第二原料を２時間２５分以内に、T0からＴ45minは２．６３ｇ／分の速度、Ｔ45minからＴ145minは４．００ｇ／分の速度で反応器に供給する。二ナトリウムドデシルジフェニルオキシドの４５質量％溶液４０．００ｇ、ジスルホン酸塩、ペレット状水酸化ナトリウム０．８０ｇ、及び水１７７．０ｇから成る第三原料、及び水１７３．００ｇ、及び過硫酸アンモニウム２３．６０ｇから成る第四原料を、Ｔ0で開始して５時間２５分以内に連続的な速度で並行して反応器に供給する。
【００８６】
４時間（Ｔ240min）後、３０分以内に温度を９０℃から１００℃に上昇させ、そして第三原料及び第四原料の反応が終わるまで１００℃に保つ。原料の反応完了後、残っているモノマーを含む揮発性有機化合物を、真空及び直接蒸気流下でストリッピング法によって反応混合物から除去する。
【００８７】
こうして得られる被覆組成物は、濾過してグリットを除去し、固体含分は約４４．９％（ｗ／ｗ）に、ｐＨは５．９に、そして２５℃での粘度（ブルックフィールド２０回転／分）は３７６ｍＰａ×ｓに調整する。こうして得られる被覆組成物は、ゲル含分約６０％、Ｔｇ約４℃の６０．３／３８．０／１．６／０．１（ｗ／ｗ／ｗ／ｗ）スチレン／ブタジエン／フマル酸／アクリル酸コポリマー約７０質量部（これがコアポリマーとして機能する）と、Ｔｇ約８９℃の（９４／４）（ｗ／ｗ）スチレン／アクリル酸コポリマー約３０質量部（これがシェルポリマーとして機能する）とから成る、平均粒径１１４ｎｍのコアシェルポリマーの水性懸濁液である。
【００８８】
実施例１ｂ
スチレン／ブタジエン／フマル酸／アクリル酸コポリマーのコアと、スチレン／アクリル酸コポリマーのシェルとから成るコアシェルポリマーを含有する被覆組成物の製造
実施例１ａのコアシェルポリマーに倣ってコアシェルポリマーを製造するのだが、その相違点は、二ナトリウムドデシルジフェニルオキシドの４５質量％溶液を１３．３３ｇではなく７．５６ｇ使用すること、ジスルホン酸塩を当初の反応器バッチに使用すること、及び、二ナトリウムドデシルジフェニルオキシドの４５質量％溶液を４０．００ｇではなく１９．５１ｇ使用すること、ジスルホン酸塩を第三原料で使用することである。
【００８９】
こうして得られる被覆組成物は、濾過してグリットを除去し、固体含分は約４６．２％（ｗ／ｗ）に、ｐＨは５．８に、そして２５℃での粘度（ブルックフィールド２０回転／分）は１３２ｍＰａ×ｓに調整する。こうして得られる被覆組成物は、ゲル含分約５２％、Ｔｇ約１５℃の６０．３／３８．０／１．６／０．１（ｗ／ｗ／ｗ／ｗ）スチレン／ブタジエン／フマル酸／アクリル酸コポリマー約７０質量部（これがコアポリマーとして機能する）と、Ｔｇ約１００℃の（９４／４）（ｗ／ｗ）スチレン／アクリル酸コポリマー約３０質量部（これがシェルポリマーとして機能する）とから成る、平均粒径１４０ｎｍのコアシェルポリマーの水性懸濁液である。
【００９０】
実施例１ｃ
スチレン／ブタジエン／アクリル酸／フマル酸／イタコン酸コポリマーのコアと、スチレン／アクリル樹脂のシェルとから成る、コアシェルポリマーを含有する被覆組成物の製造
水１５００ｇ、イタコン酸６．０ｇ、フマル酸１６．００ｇ、二ナトリウムドデシルジフェニルオキシドの４５質量％溶液１３．３３ｇ、ジスルホン酸塩、エチレンジアミン四酢酸０．８８ｇ、及び平均粒径が３０ｎｍのポリスチレンシード粒子の３０質量％水性懸濁液６７．１１ｇを、２０℃で反応器に装入し、そしてこうして得られる混合物を３６０回転／分の速度で撹拌する。この混合物を８５℃に加熱し、そして窒素で脱気する。アクリル酸４２．６０ｇ、スチレン１１８０．００ｇ、及びｔ−ドデシルメルカプタン３８．００ｇから成る第一原料、ブタジエン７４０．００ｇから成る第二原料を、Ｔ0から開始して４時間３０分以内に並行して反応器に供給する。二ナトリウムドデシルジフェニルオキシドの４５質量％溶液４２．２２ｇ、ジスルホン酸塩、錠剤形の水酸化ナトリウム０．８ｇ、及び水１７０ｇから成る第三原料、及び過硫酸アンモニウム２３．６０ｇ、及び水１８０．００ｇから成る第四原料を、Ｔ0から開始して６時間以内に並行して反応器に供給する。４時間後に、温度を３０分で８５℃から１００℃に上昇させ、そして第三原料及び第四原料が反応完了するまで１００℃に保つ。原料の反応完了後、残っているモノマーを含有する揮発性有機化合物を、真空及び直接蒸気流下でストリッピング法によって反応混合物から除去する。こうして得られる、スチレン／ブタジエン／アクリル酸／フマル酸／イタコン酸（５９．５／３７．３／２．１／０．８／０．３）コポリマーの水性懸濁液を濾過してグリットを除去し、２５℃での粘度（ブルックフィールド２０回転／分）は約３５０ｍＰａ×ｓに、ｐＨは７〜８に、そして固体含分は約５０％（ｗ／ｗ）に調整する。このスチレンブタジエンアクリル酸コポリマーは、平均粒径が１１１ｎｍ、ゲル含分が６０％、そしてＴｇが約１０℃である。
【００９１】
ＢＡＳＦ社製のＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）ＤＦＣ  ３０２４（分子量８５００ｇ／ｍｏｌ、酸価２２２、及びＴｇ約１０１℃の、スチレン／アクリル樹脂の３２質量％水溶液）２４１２．００ｇを、４０℃で３時間以内にスチレン／ブタジエン／アクリル酸／フマル酸／イタコン酸コポリマーの水性懸濁液に加える。
【００９２】
こうして得られる被覆組成物は、ゲル含分約６０％、Ｔｇ約１０℃のスチレン／ブタジエン／アクリル酸／フマル酸／イタコン酸（５９．５／３７．３／２．１／０．８／０．３）（ｗ／ｗ／ｗ／ｗ）約７２質量部（これがコアポリマーとして機能する）と、分子量約８５００ｇ／ｍｏｌ、酸価２２２、及びＴｇ約１０１℃のスチレン／アクリル樹脂約２８質量部（これがシェルポリマーとして機能する）とから成る、平均粒径約１２０ｎｍのコアシェルポリマーの水性懸濁液である。この被覆組成物は、固体含分が約４３．６％（ｗ／ｗ）、ｐＨ７．９、及び２５℃での粘度（ブルックフィールド  ２０回転／分）が２２４ｍＰａ×ｓである。
【００９３】
比較例１
スチレン／２−エチルヘキシルアクリレートコポリマーのコアと、スチレン／アクリル酸、アンモニウム塩コポリマーのシェルとから成るコアシェルポリマーを含有する被覆組成物の製造
酢酸ブチル（２５０ｇ）を反応器に装入し、そして加熱して還流させる（１２５℃）。ｔ−ブチルペルベンゾアート（７．８ｇ）を、反応器に加える。スチレン（１６２．５ｇ）、及び氷アクリル酸（ｇｌａｃｉａｌ  ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）８７．５ｇから成るモノマー原料を製造する。ｔ−ブチルペルベンゾアート（２３．４ｇ）から成る開始剤原料を製造する。このモノマー原料を５時間以内に反応器に加え、そして開始剤原料を５．５時間以内に反応器に加える。これらの原料が反応完了したら直ちに、この反応混合物をさらに１時間、１２５℃に保つ。２０質量％のアンモニア水溶液（１００ｇ）と、水（７００ｇ）との混合物を反応器に加え、酢酸ブチルを留去する。蒸留物は分けられ、水は反応器に戻し、そして酢酸ブチルは受け器に戻す。反応混合物の温度は蒸留の間９３℃に低下し、すべての酢酸ブチルが除去された時に、１００℃に上昇する。蒸留が完了した時、反応混合物を４０℃未満に冷まし、得られた６５／３５（ｗ／ｗ）スチレン／アクリル酸、アンモニウム塩の溶液を、２５質量％の固体含分、及びｐＨ９．０に調整する。
【００９４】
スチレン／アクリル酸、アンモニウム塩コポリマーの２５質量％水溶液（５７６ｇ）、及び水（７１ｇ）を反応器に装入し、８５℃に加熱し、そして窒素で３０分間脱気する。過硫酸アンモニウム（０．５ｇ）を加える。スチレン（１８４．８ｇ）及び２−エチルヘキシルアクリレート（１５１．２ｇ）から成るモノマー原料を製造する。過硫酸アンモニウム（１．５ｇ）及び水（１５．０ｇ）から成る開始剤原料を用意する。このモノマー原料を３時間以内に反応器に加え、そして開始剤原料を４時間以内に反応器に加える。この反応混合物の温度は、重合の間８５℃に保つ。原料が反応完了したら直ちに、中身をさらに１時間８５℃に保ち、その後４０℃未満に冷まし、そしてＡｃｔｉｃｉｄｅ（登録商標）ＬＧ（塩化された、及び塩化されていないメチルイソチアゾロンを含有する殺生剤）０．９ｇを加える。
【００９５】
こうして得られる被覆組成物は、Ｍwが１０００００ｇ／ｍｏｌ、及びＴｇが約１５℃の５５／４５（ｗ／ｗ）スチレン／２−エチルヘキシルアクリレートコポリマー（このコポリマーがコアとして機能する）約７０質量部と、Ｍwが８０００ｇ／ｍｏｌ、及びＴｇが約１０５℃のスチレン／アクリル酸（６５／３５）（ｗ／ｗ）、アンモニウム塩コポリマー（このコポリマーがシェルとして機能する）約３０質量部とから成るコアシェルポリマーの水性エマルションである。この被覆組成物は、固体含分が約４６％（ｗ／ｗ）、ｐＨ８．５、及び２５℃での粘度（ブルックフィールド  ２０回転／分）が７００ｍＰａ×ｓである。
【００９６】
比較例２
比較例１の被覆組成物と、ワックスとの混合物である被覆組成物の製造
比較例１の被覆組成物と、「Ａｑｕａｂｅａｄ  ５２５Ｅ」（Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒｓ  Ｉｎｃ（ＵＳＡ）により市販されており、これは精製パラフィンワックス（ＣＡＳ  Ｎｏ．６３２３１−６０−７）と、カルナウバ蝋（ＣＡＳ  Ｎｏ．８０１５−８６−９）との混合物の水性エマルションである）との８０／２０（ｗ／ｗ）混合物を、２つの成分を混合することにより製造する。得られる被覆組成物は、固体含分が約４０％（ｗ／ｗ）、ｐＨが８．５〜９．５、及び２５℃での粘度（ブルックフィールド  ２０回転／分）が、５０〜３００ｍＰａ×ｓである。
【００９７】
実施例２
実施例１ｃの被覆組成物で被覆されたＡｓｃｏｆｌｅｘ４０、及びＭ−ｒｅａｌ  ｂｏａｒｄの製造
Ａｃｏｆｌｅｘとは、坪量が４０ｇ／ｍ2の紙であり、この片面に顔料被覆を塗布する。Ｍ−ｒｅａｄ  ｂｏａｒｄは、坪量が２５５ｇ／ｍ2の板紙であり、この片面に顔料被覆を塗布する。顔料被覆が塗布されていないＡｓｃｏｆｌｅｘ４０、Ｍ−ｒｅａｌ  ｂｏａｒｄの面にそれぞれ、手動式コーター（Ｈａｎｄ  Ｄｒａｗ  Ｄｏｗｎ  Ｃｏａｔｅｒ）を用いて実施例１ｃの被覆組成物を塗布し、実験室レベルの非接触式織物乾燥機、赤外線及び熱気を用いて乾燥し、被覆の質量が８ｇ／ｍ2である被覆を得る。
【００９８】
比較のため、Ａｓｃｏｆｌｅｘ４０とＭ−ｒｅａｌ  ｂｏａｒｄを、比較例１及び２の被覆組成物で、並びにＣｉｂａ（登録商標）Ｌａｔｅｘｉａ（登録商標）３０２で被覆し、これは、固体含分５０％（ｗ／ｗ）、及びｐＨ５．５のカルボキシル化されたスチレンブタジエンコポリマーの水性懸濁液であり、このｐＨは７．８に調整する。
【００９９】
実施例１ｃの被覆組成物で被覆されたＡｓｃｏｆｌｅｘ４０及びＭ−ｒｅａｌ ｂｏａｒｄの対照試験
実施例１ｃの被覆組成物で被覆されたＡｓｃｏｆｌｅｘ４０とＭ−ｒｅａｌ  ｂｏａｒｄと、その対照群を以下の紙試験に供する：
オイルキット試験（ＴＡＰＰＩ法４４１）
オイルキット試験は、紙又は板紙の耐油性を測定する試験である。様々な量のひまし油、ヘプタン、及びトルエンから成る混合物を１２個用意する（混合物番号１が最も弱く、混合物番号１２が最も強い）。紙を１５秒間この混合物で処理し、そして処理された紙で油汚れを示さない最も大きい番号の混合物を確定する。オイルキット試験での値が高ければ、紙の耐油性は相応して高い。
【０１００】
図１にその結果が示されている。実施例１ｃの被覆組成物か、又はコントロールの被覆組成物のどちらかで被覆されたＡｓｃｏｆｌｅｘ４０とＭ−ｒｅａｌ  ｂｏａｒｄは、すべて最高のオイルキット値１２を示す（例外：Ｃｉｂａ（登録商標）Ｌａｔｅｘｉａ（登録商標）３０２で被覆したＭ−ｒｅａｌ  ｂｏａｒｄは、オイルキット値が約９である。）。
【０１０１】
ターペンタイン試験（ＴＡＰＰＩ法Ｔ４５４）
ターペンタイン試験は、テレビン油に対する紙又は板紙の耐性を測定する試験である。被覆された紙（平面、又は折りたたみ状）の上に砂を置き、そして砂で覆われた紙を吸い取り紙の上に置く。この後、赤く染めたテレビン油を、砂の中に滴下する。赤く染めた油が紙を浸透して吸い取り紙まで来るのに必要となる時間を測定する。油が紙を浸透するのに必要となる時間が長ければ、紙の耐油性は相応して高い。
【０１０２】
その結果は、図２（平面）、及び図３（折りたたみ状）に示されている。
【０１０３】
図２から見て取れるのは、赤く染めた油が、実施例１ｃの被覆組成物で被覆されたＭ−ｒｅａｌ  ｂｏａｒｄを浸透するのに必要となる時間は、コントロールの被覆組成物で被覆されたＭ−ｒｅａｌ  ｂｏａｒｄを浸透するのに必要となる時間よりも、ずっと長いということである。赤く染めた油が実施例１ｃの被覆組成物により被覆されたＡｓｃｏｆｌｅｘ４０を浸透するのに必要となる時間は、比較例１及び２の被覆組成物で被覆されたＡｓｃｏｆｌｅｘ４０を浸透するのに必要となる時間に匹敵するものであり、かつＣｉｂａ（登録商標）Ｌａｔｅｘｉａ（登録商標）３０２で被覆されたＡｓｃｏｆｌｅｘ４０を浸透するのに必要となる時間よりも長い。
【０１０４】
図３から見て取れるのは、赤く染めた油が実施例１ｃの被覆組成物により被覆されたＡｓｃｏｆｌｅｘ４０を浸透するのに必要となる時間は、コントロールの被覆組成物により被覆されたＡｓｃｏｆｌｅｘ４０を浸透するのに必要となる時間よりも、ずっと長いということである。
【０１０５】
ボート試験
ボート試験とは、トウモロコシ油に対する紙又は板紙の耐性を測定する試験である。正方形の紙をそれぞれの側から１ｃｍ折りたたむむと、「ボート」のように見える。トウモロコシ油を１滴（赤く染めた油を１％含有）、紙の表面又は縁のどちらかに加える。この油が紙を浸透するのに必要な時間を記録する。油が紙を浸透するのに必要となる時間が長ければ、紙の耐油性は相応して高い。
【０１０６】
その結果は、図４（表面）及び図５（縁）に示されている。
【０１０７】
図４から見て取れるのは、赤く染めた油が実施例１ｃの被覆組成物により被覆されたＭ−ｒｅａｌ  ｂｏａｒｄ及びＡｓｃｏｆｌｅｘ４０をそれぞれ浸透するのに必要となる時間は、比較例２の被覆組成物により被覆されたたＭ−ｒｅａｌ  ｂｏａｒｄ及びＡｓｃｏｆｌｅｘ４０をそれぞれ浸透するのに必要となる時間に匹敵するものであり、かつ比較例１若しくはＣｉｂａ（登録商標）Ｌａｔｅｘｉａ（登録商標）３０２の被覆組成物で被覆されたＭ−ｒｅａｌ  ｂｏａｒｄ及びＡｓｃｏｆｌｅｘ４０をそれぞれ浸透するのに必要となる時間よりも、ずっと長いということである。
【０１０８】
図５から見て取れるのは、赤く染めた油が実施例１ｃの被覆組成物により被覆されたＡｓｃｏｆｌｅｘ４０を浸透するのに必要となる時間は、コントロールの被覆組成物により被覆されたＡｓｃｏｆｌｅｘ４０を浸透するのに必要となる時間よりも、ずっと長いということである。
【０１０９】
ブロッキング試験（ＡＳＴＭ  Ｄ９１８−９９）
ブロッキング試験とは、紙又は板紙のブロッキング性を測定する試験である。二枚の紙を相互に重ねて（表−表、または表−裏）置き、これら二枚の紙に対して６０℃で３．４ｋＰａの圧力を掛ける。この処置後に、紙相互のスティッキングを測定し、０〜３に格付けする。０はスティッキングが無いことを示し、ブロッキングは良好である。３は完全なスティッキングを示し、ブロッキングは不良である。
【０１１０】
この結果は、図６（表−表）、及び図７（表−裏）に示されている。
【０１１１】
図６及び７から見て取れるように、実施例１ｃの被覆組成物で被覆されたＡｓｃｏｆｌｅｘ４０及びＭ−ｒｅａｌ  ｂｏａｒｄは、ブロッキングを全く示さない。
【図１】
2010534750.tif 000002
【図２】
2010534750.tif 000003
【図３】
2010534750.tif 000004
【図４】
2010534750.tif 000005
【図５】
2010534750.tif 000006
【図６】
2010534750.tif 000007
【図７】
2010534750.tif 000008
【国際調査報告】
2010534750.tif 000009
2010534750.tif 000010