(57)【要約】  本発明は、サイズ排除クロマトグラフィーによってグリセリド油を精製してトリグリセリド濃縮画分を得るプロセスに関する。このプロセスは、溶媒を使用することなく、２０μｍ〜１，０００μｍの質量加重平均粒径と１０Å〜１５０Åの平均細孔径を有する多孔性粒子が充填されたサイズ排除カラムにグリセリド油を通過させる工程と、トリグリセリド濃縮溶出画分を集める工程と、を含んでいる。このプロセスが、トリグリセリド濃縮溶出画分を集めた後、サイズ排除カラムに溶媒を通し、不完全グリセリド濃縮画分を含有する溶媒抽出物を得る工程を、更に含んでもよい。１００％に近いトリグリセリド含有の油を生成するために、このプロセスが適切に使用できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセリド油を精製してトリグリセリド濃縮画分を得るプロセスであって、
溶媒を使用することなく、２０μｍ〜１，０００μｍの質量加重平均粒径と１０Å〜１５０Åの平均細孔径を有する多孔性粒子が充填されたサイズ排除カラムにグリセリド油を通過させる工程と、
トリグリセリド濃縮溶出画分を集める工程を含む、プロセス。
【請求項２】
前記グリセリド油が、８０ｗｔ％〜９９．８ｗｔ％のトリグリセリドと、１ｗｔ％〜２０ｗｔ％の不完全グリセリドを含有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記不完全グリセリドが、モノグリセリド、ジグリセリド、グリセロリン脂質およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記グリセリド油が、９０ｗｔ％〜９９．８ｗｔ％のトリグリセリドと、０．２ｗｔ％〜７．０ｗｔ％のジグリセリドと、０ｗｔ％〜３ｗｔ％のモノグリセリドと、０ｗｔ％〜４ｗｔ％のグリセロリン脂質を含有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記トリグリセリド濃縮画分が、少なくとも９８ｗｔ％のトリグリセリドと、２ｗｔ％未満の不完全グリセリドとを含有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項６】
前記トリグリセリド濃縮溶出画分が集められた後、前記サイズ排除カラムに溶媒を通して不完全グリセリド濃縮画分を含有する溶媒抽出物を得る工程と、
前記溶媒抽出物から前記不完全グリセリド濃縮画分を単離する工程を更に含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項７】
前記不完全グリセリド濃縮画分が、モノグリセリド、ジグリセリド、グリセロリン脂質およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項６に記載のプロセス。
【請求項８】
前記溶媒が、アセトン、Ｃ５‐Ｃ８アルカンおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項６に記載のプロセス。
【請求項９】
前記グリセリド油が１０ｍｇ／ｋｇ以下の量のリンを含有する、請求項１〜８の何れか一項に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記グリセリド油が、非水素化植物油、非水素化植物油の画分および前記油の２つ以上の組合せからなる群から選択される、請求項１〜９の何れか一項に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記多孔性粒子の少なくとも８０ｗｔ％が６０μｍ〜８００μｍの範囲の直径を有する、請求項１〜１０の何れか一項に記載のプロセス。
【請求項１２】
前記多孔性粒子が２００ｍ２／ｇ〜１２００ｍ２／ｇの表面積を有する、請求項１〜１１の何れか一項に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記多孔性粒子が３５Å〜９０Åの範囲の直径の細孔を有する、請求項１〜１２の何れか一項に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記多孔性粒子が、多孔性シリカ粒子、多孔性架橋ポリスチレン粒子およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１〜１３の何れか一項に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記多孔性粒子が多孔性シリカ粒子である、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項１６】
請求項１〜１５の何れか一項に記載のプロセスにおいて前記トリグリセリド濃縮溶出画分として得られる、トリグリセリド油。
【請求項１７】
少なくとも９９．５ｗｔ％のトリグリセリドと、０．３ｗｔ％未満のジグリセリドとを含有する、請求項１６に記載のトリグリセリド油。
【請求項１８】
１．０ｗｔ％以下で、分子量が６４０ｇ以下の脂肪酸のグリセリドエステルを含有する、請求項１６または１７に記載のトリグリセリド油。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はグリセリド油（glyceride oil）の精製プロセスに関し、より具体的にはサイズ排除クロマトグラフィー（size exclusion chromatography）を使用してグリセリド油を精製し、トリグリセリド濃縮画分（triglyceride enriched fraction）を得るプロセスに関する。また、本発明はこのプロセスによって得られるトリグリセリド油（triglyceride oil）に関する。
【背景技術】
【０００２】
工業的抽出プロセスによって生成される植物油は、口当たりよくするため、抽出溶媒を除去するため、および／または貯蔵安定性の改善のために、通常、多数の精製プロセスを経ている。明白な例外はエキストラバージンオリーブ油等の低温圧搾油である。
【０００３】
最も一般的なタイプの工業的に生成される植物油が果実油（例えば、パーム油）や種子油（例えば、ヒマワリ油）である。
【０００４】
公知の方法で生成される粗パーム油は、通常、例えば遊離脂肪酸、リン脂質、悪臭物質等を相当量含有している。口当たりよくするため、および貯蔵安定性のために、通常、これらの物質を除去する必要がある。
【０００５】
亜麻仁のような油糧種子は、通常、油と粗びき粉を生成するために長時間にわたって粉砕される。粗種子油の生成に使用される現在の方法でも、通常、除去する必要のある成分が油に相当量含有されている。除去する必要のある不要な成分の他にも、種子油を消費に適したものにするために、溶媒残渣も種子油から除去する必要がある。
【０００６】
完全精製または精製、脱色および脱臭が行われた（ＲＢＤ）油を生成するために、一般には一連の油精製工程が使用される。この油精製工程には、（ｉ）油からのガム（主にリン脂質）の除去、（ｉｉ）遊離脂肪酸の除去、（ｉｉｉ）吸収性化合物の除去（この工程は一般的に「脱色」と呼ばれるが、油の吸光度を低下させるだけではない）、および（ｉｖ）悪臭化合物の除去が含まれている。
【０００７】
植物油、動物性油、海産油、および乳脂肪の主成分は、グリセリド、すなわち、グリセロールと脂肪酸から形成されたエステルである。通常、これらの油脂に含有されるグリセリドの大半はトリグリセリドで、モノグリセリドとジグリセリドが少量存在している。より多く存在するグリセロリン脂質は、通常、油精製プロセスの脱ガム工程で除去される。
【０００８】
市販の精製された油脂中のモノグリセリドやジグリセリドの存在には幾つかの欠点がある。その欠点の１つは、ジグリセリドの存在が油脂中のトリグリセリドの結晶化や融解挙動に影響することである（Ｓｉｅｗ，ＷＬ，“Ｕｎｄｅｒｓｔａｎｄｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｄｉａｃｙｌｇｌｙｃｅｒｏｌｓ  ｗｉｔｈ  Ｏｉｌｓ  ｆｏｒ  Ｂｅｔｔｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ”，Ｐａｌｍ  Ｏｉｌ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ，２００１：３６，６‐１１）。
【０００９】
モノグリセリドやジグリセリドを精製油脂から除去する方法が従来から知られている。その１つがトリグリセリドに変換することによって除去する方法である。米国特許第５，０６１，４９８号には、油脂中の不完全グリセリド（モノグリセリド、ジグリセリド、グリセロリン脂質を含む）をトリグリセリドに変換する方法が記載されている。この方法は、具体的には脂肪酸特異性および／または位置特異性が異なる少なくとも２つのリパーゼで油脂を処理する工程を含み、脂肪酸特異性が異なるリパーゼは、短鎖脂肪酸に作用するリパーゼ、中鎖脂肪酸に作用するリパーゼ、全ての脂肪酸に作用するリパーゼ、および不飽和脂肪酸に作用するリパーゼの群から選択される。位置特異性が異なるリパーゼは、位置特異性を有しないリパーゼと、１，３位置特異性を有するリパーゼの群から選択される。この刊行物に記載された方法は面倒で、且つ１００％に近いトリグリセリド含有の油の生成には使用できない。
【００１０】
そのため、高純度に精製されたトリグリセリド油の費用対効果のよい生成が可能で、グリセリド油からモノグリセリドとジグリセリドを効果的に除去する精製プロセスが求められている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
サイズ排除クロマトグラフィーを使用する本発明のグリセリド油の精製プロセスによって上記問題や他の問題が解決され、この技術分野の進歩が達成される。本発明の利点は、グリセリド油から不要な成分を効果的に除去して高純度のトリグリセリド油の生成を可能にしたことである。本発明の第２の利点は、溶媒を使用することなく高純度のトリグリセリド油が得られることである。本発明の第３の利点は、このプロセスが比較的多量のジグリセリド、モノグリセリドおよび／またはグリセロリン脂質を含む不完全グリセリド濃縮画分を生成するために使用できることである。
【００１２】
本発明の一実施の形態では、グリセリド油を精製してトリグリセリド濃縮画分を得るプロセスが提供される。このプロセスは、溶媒を使用することなく、２０μｍ〜１，０００μｍの質量加重平均粒径（mass weighted mean particle size）と１０Å〜１５０Åの平均細孔径（average pore size）を有する多孔性粒子が充填されたサイズ排除カラムにグリセリド油を通過させる工程と、トリグリセリド濃縮溶出画分を集める工程とを含む。このプロセスは、８０ｗｔ％（重量百分率ト）〜９９．８ｗｔ％のトリグリセリドと、モノグリセリド、ジグリセリド、グリセロリン脂質およびそれらの組合せから選択される１ｗｔ％〜２０ｗｔ％の不完全グリセリドとを含有するグリセリド油を精製するために有利に使用され得る。
【００１３】
本発明の実施の形態では、前記トリグリセリド濃縮画分が、少なくとも９８ｗｔ％のトリグリセリドと、２ｗｔ％未満の上記不完全グリセリドとを含有する。
【００１４】
本発明の幾つかの実施の形態では、上記プロセスが、前記トリグリセリド濃縮溶出画分が集められた後、上記サイズ排除カラムに溶媒を通して、不完全グリセリド濃縮画分を含有する溶媒抽出物を得る工程と、前記溶媒抽出物から前記不完全グリセリド濃縮画分を単離する工程とを含む。幾つかの実施の形態では、これらの工程で使用される溶媒にアセトン、Ｃ５〜Ｃ８アルカンまたはそれらの組合せが含まれる。
【００１５】
本発明の幾つかの実施の形態では、多孔性粒子の少なくとも８０ｗｔ％が６０μｍ〜８００μｍの直径を有する。
【００１６】
本発明の他の実施の形態では、本発明のプロセスでトリグリセリド濃縮画分として得られるトリグリセリド油が提供される。本発明の幾つかの実施の形態では、トリグリセリド油が、少なくとも９９．５ｗｔ％のトリグリセリドと、０．３ｗｔ％未満のジグリセリドとを含む。トリグリセリド油が、分子量が６４０ｇ以下の脂肪酸のグリセリドエステルを１．０ｗｔ％以下の割合で含有する場合がある。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）は、サイズ毎に分子が分離されるクロマトグラフィー法である。一般的にサイズ排除クロマトグラフィーは巨大分子または高分子複合体に適用される。特に、カラム内のサンプルの輸送に水溶液が使用される場合の技術はゲルろ過クロマトグラフィーとして知られ、有機溶媒が移動相として使用される場合にはゲル浸透クロマトグラフィーが使用される。ＳＥＣはポリマーの良好なモル質量分布（Ｍｗ）を提供できるので、ポリマー特徴付け方法で広く使用されている。
【００１８】
ゲルろ過クロマトグラフィーは主にタンパク質や他の水溶性ポリマーの分画に適用され、他方のゲル浸透クロマトグラフィーは有機可溶性ポリマーの分子量分布の分析に使用される。
【００１９】
本発明者は、グリセリド油を精製してトリグリセリド濃縮画分（fraction enriched in triglyceride）を得るためにＳＥＣが使用可能であることを発見した。これはグリセリド油をトリグリセリド濃縮画分（triglyceride enriched fraction）と不完全グリセリド濃縮画分（partial glyceride enriched fraction）とに分画することによって行われる。本発明のプロセスにおけるトリグリセリドと不完全グリセリドのクロマトグラフィーによる分離は、不完全グリセリドがトリグリセリドよりも遅くカラムから溶出する結果としてもたらされる。溶出時間におけるこの違いは、グリセリド分子がカラムを通り抜けるときにアクセスする体積の違いに基づいていると考えられる。小さい不完全グリセリドは、トリグリセリドよりも効果的に固定相の細孔系に浸透することができる。その結果、不完全グリセリドは、粒子間体積だけでなく、細孔体積の実質的割合にもアクセスする。対照的に、トリグリセリドは、単に粒子間体積にアクセスするにすぎない。したがって、トリグリセリドと不完全グリセリドは、多孔性固定相を異なる速度で通過して溶出することになる。トリグリセリドの溶出時間は主に粒子間体積によって決定され、不完全グリセリドの溶出時間は、粒子間体積と、不完全グリセリドに対してアクセス可能な細孔体積の割合によって決定される。
【００２０】
なお、サイズ排除は、本発明のプロセスにおいてグリセリド油がトリグリセリドと不完全グリセリドに首尾よく分離されることに関わる唯一の方法ではない。例えば、不完全グリセリドと固定相（例えば、多孔性粒子）の間の非共有結合性相互作用も分離に関わっているかもしれない。
【００２１】
本発明の一実施の形態では、サイズ排除クロマトグラフィーを使用してグリセリド油をトリグリセリド濃縮画分と不完全グリセリド濃縮画分に分離するプロセスが提供される。このプロセスは、２０μｍ〜１，０００μｍの質量加重平均粒径と１０Å〜１５０Åの平均細孔径を有する多孔性粒子が充填されたサイズ排除カラム（size exclusion column）にグリセリド油を通過させる工程と、トリグリセリド濃縮溶出画分（eluate fraction enriched in triglyceride）を集める工程とを含んでいる。
【００２２】
本明細書中の用語「油」は、周囲温度（２０℃）において液体または固体の脂肪性物質を示している。
【００２３】
本明細書中の用語「グリセリド」は、少なくともグリセロールと、１つ以上の脂肪酸と、場合により別の酸（例えば、リン酸）から形成されるエステルを示している。
【００２４】
本明細書中の用語「トリグリセリド濃縮画分」は、トリグリセリド含有量（これは総グリセリドの重量比で計算される）が本発明のプロセスの出発物質として使用されるグリセリド油よりも著しく多いトリグリセリドを示している。
【００２５】
本明細書中の用語「不完全グリセリド濃縮画分」は、不完全グリセリド含有量（これは総グリセリドの重量比で計算される）が本発明のプロセスの出発物質として使用されるグリセリド油よりも著しく多い（例えば、少なくとも５０％多い）不完全グリセリドを示している。不完全グリセリドは、好ましくはモノグリセリド、ジグリセリド、グリセロリン脂質およびそれらの組合せから選択される。
【００２６】
本明細書中の用語「多孔性粒子」は、使用可能な油や溶媒にアクセスを提供するす流路、細孔または空洞を有する粒子を示している。
【００２７】
本明細書中の用語「細孔体積」は、閉じた細孔の体積寄与を除外した全細孔の総体積寄与を示している。
【００２８】
上述の説明のように、トリグリセリドは細孔体積に対するアクセスが少ないので、本発明のプロセスにおいて用いられるカラムから不完全グリセリドよりも速く溶出する。その結果、本発明の一実施の形態ではトリグリセリド濃縮画分が第１の溶出物として取り出される。
【００２９】
先行技術文献に記載されたＳＥＣの手順では、溶媒が使用され、その溶媒によって溶解される成分を分離している。本発明のプロセスでは、有機溶媒または水性溶媒を溶離液として使用することなくグリセリド油を分離することができる。サイズ排除カラムで使用される多孔性粒子の細孔が小さい分子（例えば、不完全グリセリド）を捕捉し、大きい分子（例えば、トリグリセリド）が溶離液として多孔性粒子を通過することができる。このプロセスで使用される移動相は、好ましくは主としてグリセリド油からなっている。
【００３０】
上記ＳＥＣ法に供されるグリセリド油は、好ましくは１．０ｗｔ％未満の水、より好ましくは０．５ｗｔ％未満の水、最も好ましくは０．２ｗｔ％未満の水を含有している。
【００３１】
カラムで使用される多孔性粒子は比較的均一な直径を有している。また、その直径が好ましくは少なくとも８０ｗｔ％が６０ミクロン（μｍ）〜８００μｍ、より好ましくは１００μｍ〜６００μｍ、最も好ましくは２００μｍ〜５００μｍの範囲にある。多孔性粒子は様々な材料から作製され、好ましくは多孔性シリカ粒子、多孔性架橋ポリスチレン粒子またはそれらの組合せである。最も好ましくは多孔性シリカ粒子である。
【００３２】
多孔性粒子の比表面積が当該粒子の多孔性の尺度であり、その比表面積が好ましくは２００ｍ２／ｇ〜１，２００ｍ２／ｇ、より好ましくは３００ｍ２／ｇ〜１，０００ｍ２／ｇ、更に好ましくは４００ｍ２／ｇ〜８００ｍ２／ｇ、最も好ましくは４２０ｍ２／ｇ〜６００ｍ２／ｇの範囲にある。
【００３３】
多孔性粒子の細孔径は本発明のプロセスの分離効率と深く関連し、細孔径が小さいほど油成分の分離が良好である。対照的に、細孔径が大きいほど不良な分離結果が得られる。好ましい実施の形態では、多孔性粒子の細孔径は１０オングストローム（Å）〜１５０Åの範囲にあり、好ましくは２０Å〜１２０Å、より好ましくは３０Å〜１００Å、更に好ましくは３５Å〜９０Å、最も好ましくは４０Å〜８０Åの範囲にある。
【００３４】
多孔性粒子の細孔体積は一般的には０．４ｍｌ／ｇ〜１．２ｍｌ／ｇの範囲にあり、好ましくは０．５ｍｌ／ｇ〜１．１ｍｌ／ｇ、より好ましくは０．６ｍｌ／ｇ〜１．０ｍｌ／ｇ、最も好ましくは０．７ｍｌ／ｇ〜０．９ｍｌ／ｇの範囲にある。
【００３５】
本発明のプロセスのクロマトグラフィーによるグリセリド油の分離は、温度が好ましくは１０℃〜７０℃、より好ましくは１５℃〜６５℃、最も好ましくは３０℃〜６０℃の範囲で行われる。
【００３６】
本発明のプロセスは、脱ガムに供されていない粗油だけでなくＲＢＤ油に適用されてもよい。しかしながら、本プロセスは、脱ガム処理された油を分画するために用いるのが好ましい。本プロセスが脱ガム処理された油の分画に用いられるとき、本プロセスに使用されたグリセリド油は、好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ以下のリンを含有し、より好ましくは５ｍｇ／ｋｇ以下のリンを含有する。
【００３７】
本発明のプロセスによって分画できるグリセリド油の例には、植物油、動物性油、海産油（例えば、魚油）、および乳脂肪、これらのグリセリド油の分画物、並びにこれらの油および／または分画物の混合物が含まれる。本プロセスにおける出発物質として使用されるグリセリド油は、非水素化植物油（non-hydrogenated vegetable oil）、そのような油の分画物、またはこれらの油の２つ以上の組合せからの選択が好ましい。植物油は、パーム油、パーム核油、ココナッツ油、ヒマワリ油、ダイズ油、ナタネ油、アマニ油、オリーブ油およびそれらの組合せからの選択がより好ましい。植物油はパーム油またはその分画物であり、この分画物にはオレイン画分またはステアリン画分が含まれるのが最も好ましいが、これに限定されるものではない。
【００３８】
本発明のプロセスの利点は、特に、非常に多量のトリグリセリドと、比較的少量の不完全グリセリドとを含有するグリセリド油の分画に用いられることである。本発明の一実施の形態では、本プロセスで使用されるグリセリド油は８０ｗｔ％〜９９．８ｗｔ％のトリグリセリド、および１ｗｔ％〜２０ｗｔ％の不完全グリセリドを含有し、好ましくは９０ｗｔ％〜９９．８ｗｔ％のトリグリセリド、０．２ｗｔ％〜７．０ｗｔ％のジグリセリド、０ｗｔ％〜３ｗｔ％のモノグリセリド、および０ｗｔ％〜４ｗｔ％のグリセロリン脂質を含有する。より好ましくはグリセリド油が９４．０ｗｔ％〜９９．８ｗｔ％のトリグリセリド、０．２ｗｔ％〜５．０ｗｔ％のジグリセリド、０ｗｔ％〜２ｗｔ％のモノグリセリドおよび０ｗｔ％〜１ｗｔ％のグリセロリン脂質を含有する。
【００３９】
本発明のプロセスの利点は、本プロセスがグリセリド油の工業的規模での分画のために用いられるときに特に明らかになる。本プロセスは、油の流速、温度、サイズ排除カラム内の圧力などを制御することによって容易に制御することができる。これにより、工業的使用に好適なより予測可能なプロセスがもたらされる。本発明のプロセスでは、１時間当り少なくとも５０ｋｇのグリセリド油の処理が可能である。
【００４０】
本発明のプロセスは、非常に高い純度でトリグリセリド濃縮画分を生成できるという利点を提供する。本プロセスで得られるトリグリセリド濃縮画分は、好ましくは少なくとも９８ｗｔ％のトリグリセリドと、２ｗｔ％未満の不完全グリセリドとを含有し、より好ましくは少なくとも９８．５ｗｔ％のトリグリセリドと、１．５ｗｔ％未満の不完全グリセリドとを含有する。最も好ましくはトリグリセリド濃縮画分は、少なくとも９９．０ｗｔ％のトリグリセリドと、１．０ｗｔ％未満の不完全グリセリドとを含有する。
【００４１】
トリグリセリド濃縮画分は、好ましくは出発物質として用いられるグリセリド油に存在する不完全グリセリドよりも少なくとも５０％少ない不完全グリセリドを含有し、より好ましくは出発物質として用いられるグリセリド油に存在する不完全グリセリドよりも少なくとも７０％少ない不完全グリセリドを含有し、最も好ましくは出発物質として用いられるグリセリド油に存在する不完全グリセリドよりも少なくとも９０％少ない不完全グリセリドを含有する。
【００４２】
本発明の一実施の形態では、出発物質として使用されるグリセリド油のタイプに依存するカラム内のグリセリド油の平均不完全グリセリド含有量が少なくとも５ｗｔ％〜１０ｗｔ％になるまで、トリグリセリド濃縮画分がサイズ排除カラムからの溶出物として集められる。一実施の形態では、カラムが少なくとも５ｗｔ％の平均不完全グリセリドを含有することができる。他の実施の形態では、カラムが少なくとも７ｗｔ％または少なくとも１０ｗｔ％の平均不完全グリセリドを含有することができる。
【００４３】
本発明のプロセスの別の利点は、比較的多量のジグリセリド、モノグリセリドおよび／またはグリセロリン脂質を含有する不完全グリセリド濃縮画分を製造するために使用することができることである。この不完全グリセリド濃縮画分は、トリグリセリド濃縮画分がカラムから溶出物として集められた後、サイズ排除カラムから不完全グリセリドを取り除くことによって得られる。本発明の一実施の形態では、不完全グリセリド濃縮画分が有機溶媒を使用してカラムから取り出される。ここでは、カラム内の多孔性粒子を有機溶媒と接触させ、溶媒がカラムを通過した後、不完全グリセリド濃縮画分を含有する溶媒抽出物を集めることによって達成される。そして、そのようにして得られた溶媒抽出物から不完全グリセリド濃縮画分を単離する。当業者に既知のあらゆる好適な方法によって溶媒抽出物から不完全グリセリド濃縮画分を単離することができる。この方法には、溶媒抽出物を熱による処理、例えば、蒸留または還流条件下の蒸留による溶媒抽出物の処理が含まれるが、これに限定されない。
【００４４】
上記のやり方で不完全グリセリドを溶出するために使用できる有機溶媒は、好ましくはアセトン、Ｃ５〜Ｃ８アルカンおよびそれらの組合せから選択されるが、これに限定されない。より好ましくはアセトン、ヘキサンおよびそれらの組合せから選択され、最も好ましくはヘキサンである。
【００４５】
不完全グリセリド濃縮画分は、モノグリセリド、ジグリセリド、グリセロリン脂質またはそれらの組合せを含有する場合がある。なお、不完全グリセリド濃縮画分は、好適な溶媒により溶出されるとき、別個の分画物として集められる場合がある。したがって、例えば、ジグリセリドが高濃縮される分画物、モノグリセリドが高濃縮される分画物および／またはグリセロリン脂質が高濃縮される分画物が得られる。
【００４６】
本発明の他の実施の形態では、上記プロセスと同じトリグリセリド油が得られる。
【００４７】
本発明のプロセスによって得られたトリグリセリド油は、ＳＥＣ処理によってグリセリド油に典型的に存在する成分の多く（特に、ジグリセリドおよびモノグリセリド）が効果的に取り除かれるので、特有の特徴を有する。典型的にはトリグリセリド油が少なくとも９９．５ｗｔ％のトリグリセリドと０．３ｗｔ％未満のジグリセリドとを含有し、より好ましくはトリグリセリド油が少なくとも９９．７ｗｔ％のトリグリセリドと０．３ｗｔ％未満のジグリセリドとを含有し、最も好ましくはトリグリセリド油が少なくとも９９．９ｗｔ％のトリグリセリドと０．１ｗｔ％未満のジグリセリドとを含有する。
【００４８】
本発明のプロセスによって得られたトリグリセリド油に存在するモノグリセリドの量は、典型的には０．５ｗｔ％を超えず、より好ましくは０．１ｗｔ％を超えない。
【００４９】
本発明のトリグリセリド油は、天然に存在する油またはその分画物、あるいはそのような油および／または分画物の混合物に典型的な脂肪酸分布を有する。好ましくはトリグリセリド油に存在する脂肪酸残渣の少なくとも８０ｗｔ％がＣ１２〜Ｃ２０の脂肪酸である。本発明の特定の好ましい実施の形態によれば、トリグリセリド油に存在する脂肪酸残渣の少なくとも８０ｗｔ％がＣ１６〜Ｃ１８の脂肪酸である。
【００５０】
トリグリセリド油は、好ましくは本プロセスで使用される出発物質のタイプに依存し、植物油、植物油分画物、植物油の混合物、植物油分画物の混合物、および１つ以上の植物油と１つ以上の植物油分画物との混合物から選択される。好ましくは植物油が、パーム油、パーム核油、ココナッツ油、ヒマワリ油、ダイズ油、ナタネ油、アマニ油、オリーブ油およびそれらの組合せから選択される。最も好ましくは植物油はパーム油である。
【００５１】
本発明のトリグリセリド油は限定された量を超えない。トリグリセリド油は分子量が６１２ｇ以下のグリセリド脂肪酸エステル（トリグリセリドと不完全グリセリドを含む）を含有する点で特別である。好ましい実施の形態では、トリグリセリド油が１．０ｗｔ％以下、分子量が６１２ｇ以下の脂肪酸のグリセリドエステルを含有し、より好ましくは０．５ｗｔ％以下、最も好ましくは０．２ｗｔ％以下、分子量が６１２ｇ以下の脂肪酸のグリセリドエステルを含有する。
【００５２】
他の好ましい実施の形態でのトリグリセリド油は、１．０ｗｔ％以下、分子量が６４０ｇ以下の脂肪酸のグリセリドエステルを含有し、より好ましくは０．５ｗｔ％以下、最も好ましくは０．２ｗｔ％以下、分子量が６４０ｇ以下の脂肪酸のグリセリドエステルを含有する。
【００５３】
下記実施例は、本発明の具体的な実施の形態の更なる説明のために提供されたものであって、本発明がこの実施例に記載された具体的な手順、条件または組成物に限定されるものではない。
【実施例】
【００５４】
実施例１
内径が６ｃｍ、長さが２０ｃｍのカラムに直径が２００μｍ〜５００μｍのシリカゲル粒子（ＺＥＯｐｒｅｐ６０、ＺｅｏｃｈｅｍＡＧ）２００ｇを充填し、カラム温度を７０℃で保つために設定された加熱マントルで取り囲んだ。
【００５５】
次いで７０℃に予熱された１，５００ｍｌのＲＢＤパーム油を重力流でカラムに通した。溶出物の６つの連続する分画物を各々２００ｇ集め、分析し、その結果を表１に示した（ＤＧ＝ジグリセリド、ＴＧ＝トリグリセリド）。
【００５６】
【表１】
2015512961.tif 000002
【００５７】
実験終了時にシリカゲルが集められ、充填カラムの上部、中央部および下部から油を抽出した。その結果を表２に示している。
【００５８】
【表２】
2015512961.tif 000003
【００５９】
サイズ排除カラムに出発物質を通した後、本発明のプロセスがトリグリセリド含有量（ＴＧ）の高い油を生成できることを表１の結果が示している。油がカラムを下方に流れるにつれ、益々多くの不完全グリセリド（ＤＧ）がシリカゲル粒子に捕捉され、油のトリグリセリド含有量が減少するのが認められる。飽和点に達すると、不完全グリセリドは溶出物に現れ始める。
【００６０】
表２は、カラムにおける不完全グリセリドの濃度がカラムの上部、中央部、下部でほぼ同じであることを示している。
【００６１】
実施例２
実施例１に記載されたカラムを２つ準備し、それらに下記２つの異なるタイプのシリカゲル粒子を充填した：
ＳＧ０１：直径２００〜５００μｍ（ＺＥＯｐｒｅｐ６０、ＺｅｏｃｈｅｍＡＧ）
ＳＧ０２：直径６０〜２００μｍ（ＺＥＯｐｒｅｐ６０、ＺｅｏｃｈｅｍＡＧ）
次いでカラムを７０℃で保った。次いで７０℃に予熱された５００ｇのＲＢＤパーム油を重力流で２つのカラムに通した。各カラムの溶出物の最初の１００ｇを集め、分析した。その結果を表３に示している。
【００６２】
【表３】
2015512961.tif 000004
【００６３】
表３に示された結果は、本発明のプロセスが６０μｍ〜５００μｍの直径の多孔性粒子を用いて実施できることを示している。
【００６４】
実施例３
内径が６ｃｍ、長さが２０ｃｍのカラムに直径が２００μｍ〜５００μｍのシリカゲル粒子（ＺＥＯｐｒｅｐ６０、ＺｅｏｃｈｅｍＡＧ）２００ｇを充填し、カラム温度を７０℃で保つために設定された加熱マントルで取り囲んだ。
【００６５】
次いで７０℃に予熱された５００ｇのＲＢＤパーム油を重力流でカラムに通し、溶出物３００ｇを集め、分析した。出発物質、すなわち、ＲＢＤパーム油と高品位精製パーム油（Ｍａｌａｙｓｉａ，Ｓｉｍａ  Ｄａｒｂｙ  Ｊｏｍａｌｉｎａによって製造されたＪｏｍａｌｉｎａ保証品質のパーム油（ＪＧＱＰＯ））についても同様に分析した。その結果を表４に示している。
【００６６】
【表４】
2015512961.tif 000005
【００６７】
表４に示された結果は、本発明のプロセスによって得られたトリグリセリド油が出発物質（ＲＢＤパーム油）や高品位精製パーム油（ＪＧＱＰＯ）に匹敵する品質、または出発物質（ＲＢＤパーム油）や高品位精製パーム油（ＪＧＱＰＯ）よりも良好な品質を有することを示している。
【００６８】
上述の油をインキュベーターに入れて４５℃で９週間貯蔵し、その間の貯蔵安定性を評価した。Ｒａｃｉｍａｔ＆Ｌｏｖｉｂｏｎｄ装置を使用して週毎に油を分析した。その結果を表５，６に示している。
【００６９】
【表５】
2015512961.tif 000006
【００７０】
【表６】
2015512961.tif 000007
【００７１】
表５，６に示された結果は、本発明のプロセスによって得られたトリグリセリド油の貯蔵安定性が出発物質（ＲＢＤパーム油）や高品位精製パーム油（ＪＧＱＰＯ）よりも良好であることを示している。
【００７２】
実施例４
４つの異なる植物油を実施例２のＲＢＤパーム油と同じやり方でサイズ排除クロマトグラフィーに供給した結果を表７に示している。
【００７３】
【表７】
2015512961.tif 000008
【００７４】
表７に示された結果は、本発明のプロセスがパーム油に限定されず、他の油脂にも適用可能であることを示している。
【００７５】
以上、本明細書には本発明者が発明とみなす主題を記述した。他者がこの開示に基づいて本発明を包含する代替システムを設計することが可能である。
【手続補正書】
【提出日】平成26年4月4日(2014.4.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセリド油を精製してトリグリセリド濃縮画分を得るプロセスであって、
２０μｍ〜１，０００μｍの質量加重平均粒径と１０Å〜１５０Åの平均細孔径を有する多孔性粒子が充填されたサイズ排除カラムにグリセリド油を通過させ、溶媒を使用することなく不完全グリセリドを除去する工程と、
トリグリセリド濃縮溶出画分を集める工程と、を含み、
重量百分率（ｗｔ％）で表現された前記トリグリセリド濃縮画分中の不完全グリセリド含有量が前記グリセリド油中の不完全グリセリド含有量より少なくとも５０％低い、プロセス。
【請求項２】
前記グリセリド油が、８０ｗｔ％〜９９．８ｗｔ％のトリグリセリドと、１ｗｔ％〜２０ｗｔ％の不完全グリセリドを含有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記不完全グリセリドが、モノグリセリド、ジグリセリド、グリセロリン脂質およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記グリセリド油が、９０ｗｔ％〜９９．８ｗｔ％のトリグリセリドと、０．２ｗｔ％〜７．０ｗｔ％のジグリセリドと、０ｗｔ％〜３ｗｔ％のモノグリセリドと、０ｗｔ％〜４ｗｔ％のグリセロリン脂質を含有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記トリグリセリド濃縮画分が、少なくとも９８ｗｔ％のトリグリセリドと、２ｗｔ％未満の不完全グリセリドとを含有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項６】
前記トリグリセリド濃縮溶出画分が集められた後、前記サイズ排除カラムに溶媒を通して不完全グリセリド濃縮画分を含有する溶媒抽出物を得る工程と、
前記溶媒抽出物から前記不完全グリセリド濃縮画分を単離する工程と、を更に含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項７】
前記不完全グリセリド濃縮画分が、モノグリセリド、ジグリセリド、グリセロリン脂質およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項６に記載のプロセス。
【請求項８】
前記溶媒が、アセトン、Ｃ５‐Ｃ８アルカンおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項６に記載のプロセス。
【請求項９】
前記グリセリド油が１０ｍｇ／ｋｇ以下の量のリンを含有する、請求項１〜８の何れか一項に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記グリセリド油が、非水素化植物油、非水素化植物油の画分および前記油の２つ以上の組合せからなる群から選択される、請求項１〜９の何れか一項に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記多孔性粒子の少なくとも８０ｗｔ％が６０μｍ〜８００μｍの範囲の直径を有する、請求項１〜１０の何れか一項に記載のプロセス。
【請求項１２】
前記多孔性粒子が２００ｍ２／ｇ〜１２００ｍ２／ｇの表面積を有する、請求項１〜１１の何れか一項に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記多孔性粒子が３５Å〜９０Åの範囲の直径の細孔を有する、請求項１〜１２の何れか一項に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記多孔性粒子が、多孔性シリカ粒子、多孔性架橋ポリスチレン粒子およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１〜１３の何れか一項に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記多孔性粒子が多孔性シリカ粒子である、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項１６】
請求項１〜１５の何れか一項に記載のプロセスから前記トリグリセリド濃縮溶出画分として得られるトリグリセリド油であって、前記プロセスの出発物質として使用される前記グリセリド油が、非水素化植物油、１つまたは２つ以上の油の組合せの画分から選択され、
前記植物油が、パーム油、パーム核油、ココナッツ油、ヒマワリ油、ダイズ油、ナタネ油、アマニ油、オリーブ油およびそれらの組合せから選択され、
前記トリグリセリド濃縮溶出画分が、少なくとも９９ｗｔ％のトリグリセリドと、１．０ｗｔ％未満のジグリセリドとを含む、トリグリセリド油。
【請求項１７】
少なくとも９９．７ｗｔ％のトリグリセリドと、０．３ｗｔ％未満のジグリセリドとを含有する、請求項１６に記載のトリグリセリド油。
【請求項１８】
少なくとも９９．９ｗｔ％のトリグリセリドと、０．１ｗｔ％未満のジグリセリドとを含有する、請求項１７に記載のトリグリセリド油。
【国際調査報告】
2015512961.tif 000009
2015512961.tif 000010
2015512961.tif 000011