(57)【要約】  パーソナルケア用組成物はヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーおよびパーソナルケア有効成分を含む。パーソナルケア用途におけるドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーの使用方法。ヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーが、エチレン性不飽和モノマーの存在下で重合される修飾エポキシ化植物油から得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーの存在下で重合される修飾エポキシ化植物油から得られるヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマー；および
少なくとも１つの化粧品有効成分またはパーソナルケア有効成分
を含むパーソナルケア用組成物。
【請求項２】
前記修飾エポキシ化植物油が、グリセロールと、１２個〜２４個の炭素原子のアルキル鎖を有する脂肪酸とのエステルに由来する、請求項１に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項３】
前記修飾エポキシ化植物油が不飽和グリセリドオイルに由来する、請求項１に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項４】
前記修飾エポキシ化植物油が、トウモロコシ油、綿実油、ブドウ種油、麻実油、アマニ油、ノハラガラシ油、ピーナッツ油、エゴマ油、ケシ油、ナタネ油、ベニバナ油、ゴマ油、ダイズ油、ヒマワリ油、カノーラ油、トール油およびそれらの混合物からなる群から選択される不飽和グリセリドオイルに由来する、請求項３に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、少なくとも１つの非官能性モノマー、少なくとも１つの酸官能性モノマー、少なくとも１つのヒドロキシルモノマー、少なくとも１つのカチオン性モノマーおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１つの非官能性モノマーが、アクリルモノマー、アリル系モノマー、アクリルアミド系モノマー、ビニルエステル、ビニルハライド、ビニル芳香族炭化水素、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニル脂肪族炭化水素モノマー、ビニルアルキルエーテル、共役ジエンおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１つの非官能性モノマーが、ブチルメタクリラート、メチルメタクリラートおよびスチレンならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１つの酸官能性モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１つのヒドロキシル含有モノマーが、ヒドロキシプロピルメタクリラート、ヒドロキシエチルアクリラート、アクリル酸およびメタクリル酸と反応させられたグリシジルエーテル、ヒドロキシルアルキルアクリラート、ヒドロキシルアルキルメタクリラートならびにそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも１つのカチオン性モノマーが、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリラート、アミノアクリラート、メタクリラートおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが非官能性モノマーおよび酸官能性モノマーの混合物である、請求項１から５のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１２】
溶媒系のパーソナルケア用組成物である、請求項１に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１３】
水系のパーソナルケア用組成物である、請求項１に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１４】
前記ヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーが総組成の０．１パーセント〜１０パーセントの組成で存在する、請求項１から１３のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１５】
ポンプヘアスプレー、エアロゾルヘアスプレー、コーミング／ヘアクリーム、ムース、日焼け止め、保湿剤、医薬品、昆虫忌避剤およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１から１４のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１６】
ヘアケア組成物が、シリコーンもしくはシリコーン誘導体または溶媒としてのＣ１〜４アルコールあるいはそれらの組合せをさらに含む、請求項１４に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１７】
前記少なくとも１つの化粧品有効成分またはパーソナルケア有効成分が、日焼け止め剤または日焼け止め有効剤、審美性増強剤、コンディショング剤、抗ニキビ剤、抗微生物剤、抗炎症剤、鎮痛剤、抗紅斑剤、かゆみ止め剤、抗浮腫剤、抗乾癬剤、抗真菌剤、皮膚保護剤、ビタミン、抗酸化剤、スカベンジャー、抗刺激剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗老化剤、プロトプロテクション剤、毛髪成長増強剤、毛髪成長抑制剤、脱毛剤、ふけ防止剤、抗脂漏剤、角質除去剤、創傷治癒剤、抗外部寄生虫剤、皮脂調節剤、免疫調節剤、ホルモン、植物性薬品、保湿剤、収斂剤、クレンザー、センセイト（sensate）類、抗生物質、麻酔剤、ステロイド、組織治癒物質、組織再生物質、ヒドロキシアルキルウレア、アミノ酸、ペプチド、ミネラル、セラミド、バイオヒアルロン酸、ビタミン、皮膚美白剤、セルフタンニング剤、補酵素Ｑ１０、ナイアシンアミド、カプサイシン、カフェインおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１から１６のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１８】
パーソナルケア用組成物を製造する方法であって、植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーを少なくとも１つの化粧品有効成分またはパーソナルケア有効成分に混合することを含み、前記グラフトコポリマーが、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーの存在下で重合された修飾エポキシ化植物油から得られる、パーソナルケア用組成物を製造する方法。
【請求項１９】
パーソナルケア用組成物におけるヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーの使用であって、前記グラフトコポリマーが、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーの存在下で重合される修飾エポキシ化植物油から得られる、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーを含むパーソナルケア用組成物、および、パーソナルケア用途におけるその使用に関連する。
【背景技術】
【０００２】
様々なコポリマーが、パーソナケア用配合物において、例えば、スキンケア用途のための防水剤として、または、ヘアケア用途のためのスタイリング剤として使用されている。しかしながら、そのようなパーソナケア用配合物で使用される従来のコポリマーは主として合成品であり、および／または、容易な生分解性を有していない。
【０００３】
当分野から、米国特許第５，７２８，７９６号明細書は、エポキシド含有化合物をスルホン酸触媒の存在下で脂肪族ヒドロキシル含有化合物と反応させるためのプロセスを開示していることが公知である。このプロセスは、大きい分子量を有するエポキシ樹脂を形成するために使用される。
【０００４】
米国特許第４，０１２，５５９号明細書は、アクリルコポリマー、分子量が２，０００以下である多官能性化合物、および、エポキシ化植物油を有する放射線硬化性被覆組成物を開示する。しかしながら、硬化組成物は、プレコート処理された金属製品を形成するために金属に被覆されることが説明されている。
【０００５】
Guo, et al, Rigid Polyurethane Foams Based on Soybean Oil, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 77, 467-473 (2000)は、エポキシ化ダイズ油ポリオールを形成するための、エポキシ化ダイズ油のメタノールとの反応を教示する。しかしながら、このエポキシ化ダイズ油ポリオールは、断熱および包装において使用されるためのポリウレタンフォームを製造するために使用されることが記載されている。
【０００６】
米国特許出願公開第２００８／０３０２６９４号明細書は、スルホン酸触媒の存在下におけるエポキシ化植物油およびヒドロキシル官能性アクリラートまたはヒドロキシル官能性メタクリラートの反応から製造されるエポキシ化植物油オリゴマーを有する放射線硬化性被覆組成物を開示する。しかしながら、この組成物は、食品貯蔵における包装材のための被覆物として使用されるとして記載されている。米国特許第４，２１２，７８１号明細書は、エポキシ樹脂を開始剤の存在下における共重合性モノマーとの反応により修飾するためのプロセスを開示する。グラフトポリマーが、付加ポリマーをエポキシ樹脂の脂肪族骨格にグラフト化することによってエポキシ樹脂から形成される。しかしながら、このプロセスは、被覆組成物用のポリマーブレンド物を製造するために有用であると開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第５，７２８，７９６号明細書
【特許文献２】米国特許第４，０１２，５５９号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００８／０３０２６９４号明細書
【特許文献４】米国特許第４，２１２，７８１号明細書
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Guo, et al, Rigid Polyurethane Foams Based on Soybean Oil, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 77, 467-473 (2000)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、従来のパーソナルケア用ポリマーの代替物を提供することが求められている。より具体的には、パーソナルケア用配合物において使用することができる、容易な生分解性を有し、かつ、持続性である天然由来ポリマー、特に、スキンケア用配合物における防水機能性、ならびに／または、薄膜形成および高湿度カール保持を含めて、ヘアケア用配合物におけるスタイリング機能性を提供するそのような天然由来ポリマーを提供することが求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
１つの態様において、本発明は、ヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーおよび化粧品有効成分またはパーソナルケア有効成分を含むパーソナルケア用組成物に関する。ヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーが、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーの存在下で重合された修飾エポキシ化植物油から製造される場合がある。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（発明の詳細な説明）
本発明は一般に、ヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーおよび化粧品有効成分またはパーソナルケア有効成分を含むパーソナルケア用組成物に関する。ヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーが、エチレン性不飽和モノマーの存在下で重合された修飾エポキシ化植物油から製造される場合がある。このヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルコポリマーは、石油系ポリマーにだけ基づくヘアケア用途物およびスキンケア用途物において典型的に使用される従来のポリマーを上回る改善された耐水性および耐湿性を提供することができることが見出された。本発明のポリマーは、パーソナルケア用途において特に関心が持たれる改善された生分解性およびより生態系に優しい配合物を提供する。
【００１２】
本明細書中で使用される場合、下記の用語は一般には、示されるような意味を有しており、しかし、本発明の利益が、より広い意味を下記の用語に対して推論することによって達成されるならば、これらの意味は、本発明の範囲を限定することを意味しない。
【００１３】
いくつかの実施形態において、ヒドロキシル官能性オイルポリオールを形成するために、エポキシ化植物油を酸触媒の存在下でヒドロキシル官能性物質と反応させること、および、ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーを形成するために、ヒドロキシル官能性オイルポリオールを開始剤の存在下でエチレン性不飽和モノマー成分と反応させることによって、ヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーが製造される。本発明はまた、このような植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーを耐水性かつ耐湿性の添加剤として利用するパーソナルケア用配合物を包含する。このような植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーに関連する利益の１つが、それらの高いレベルの生分解性および生態系に優しい（石油に基づかない）特性である。
【００１４】
いくつかの実施形態において、本発明は、ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーを製造するためのプロセスを包含する。そのようなプロセスはただ１つの反応器または多数の反応器において行うことができる。本発明のいくつかの実施形態において、ヒドロキシル官能性オイルポリオールを形成するために、エポキシ化植物油を酸触媒の存在下でヒドロキシル官能性物質と反応させる工程、および、ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーを形成するために、ヒドロキシル官能性オイルポリオールを開始剤の存在下でエチレン性不飽和モノマー成分と反応させる工程を含む方法によって、ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーが製造される。
【００１５】
本発明のいくつかの実施形態において、ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーが溶媒系および水系のパーソナルケア用組成物にされる。溶媒系のパーソナルケア用組成物は、非限定的な例のために、下記のようなエチレン性不飽和モノマー成分を含有する場合がある：限定されないが、非官能性エチレン性不飽和モノマー（例えば、非限定的な例のために、ブチルアクリラート、ブチルメタクリラート、メチルメタクリラートおよびスチレンなど）を、必要な場合にはより少量の官能性モノマー（例えば、酸−酸モノマー、ヒドロキシ含有モノマーおよびカチオン性モノマーなど）とともに含むエチレン性不飽和モノマー成分。
【００１６】
本発明のいくつかの実施形態において、ヒドロキシル官能性モノマーがエチレン性不飽和モノマー成分混合物の約０重量％〜約３０重量％のレベルで加えられ、好ましくは約０．１重量％〜約２５重量％のレベルで加えられ、より好ましくは約１重量％〜約１５重量％のレベルで加えられ、かつ、酸官能性モノマーがエチレン性不飽和モノマー成分混合物の約０．１重量％〜約３０重量％のレベルで加えられ、好ましくは約１重量％〜約５０重量％のレベルで加えられ、より好ましくは約１重量％〜約２５重量％のレベルで加えられる。本発明のいくつかの実施形態における水系の水性パーソナルケア用組成物は、上記で列挙されるような非官能性モノマーおよびヒドロキシル官能性モノマーを、当該組成物を水分散性にするためのより大きいレベルの酸官能性モノマーとともに含有する。いくつかの実施形態において、エチレン性不飽和モノマー成分混合物の約１０重量％〜約５０重量％が酸官能性モノマーである。いくつかの実施形態において、酸官能性モノマーがメタクリル酸である。ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーは、中和塩基（例えば、限定されないが、アンモニアまたは第三級アミン（例えば、限定されないが、ジメチルエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールまたはトリエタノールアミンなど）など）を加えることによって水中に反転させられる。最終的ＮＶ（重量比での不揮発物含有量）が約１５重量％〜約４０重量％である。
【００１７】
エポキシ化植物油は単独で使用することができ、または、他のエポキシ化植物油との組合せで使用することができる。様々なエポキシ化植物油を、非限定的な例のために、過酸化水素およびギ酸または酢酸を植物油に加え、その後、この混合物を、炭素−炭素の二重結合の一部またはすべてがエポキシド基に変換されるまで高温で保持することによって植物油から製造することができる。
【００１８】
植物油は主として、グリセロールと、様々な不飽和度を有する脂肪酸とのトリエステルであるグリセリドを含む。非限定的な例のために、本発明における使用のために好適であるエポキシ化植物油を、植物油（脂肪酸トリグリセリド）から、例えば、限定されないが、グリセロールと、約１２個〜約２４個の炭素原子のアルキル鎖を有する脂肪酸とのエステルから製造することができる。不飽和グリセリドオイルにおけるトリグリセリドである脂肪酸グリセリドは一般に、乾性油または半乾性油として示される。乾性油には、非限定的な例のために、アマニ油、エゴマ油およびそれらの組合せが含まれ、一方、半乾性油には、限定されないが、トール油、ダイズ油、ベニバナ油およびそれらの組合せが含まれる。トリグリセリドオイルは、いくつかの実施形態においては同一の脂肪酸鎖を有しており、または、代替においては、同じグリセロール分子に結合する異なる脂肪酸鎖を有する。いくつかの実施形態において、オイルは、非共役二重結合を含有する脂肪酸鎖を有する。いくつかの実施形態において、１つだけの二重結合または共役二重結合の脂肪酸鎖が少量で使用される。グリセリドにおける二重結合不飽和を、脂肪酸鎖における二重結合不飽和度を示すヨウ素価によって測定することができる。本発明のいくつかの実施形態において用いられる不飽和脂肪酸グリセリドオイルはヨウ素価が約２５よりも大きく、約２５〜約２１０であり、また、別の実施形態では約１００〜約２１０である。
【００１９】
本発明における使用のための天然に存在する植物油は、非限定的な例のために、グリセリドとして存在する脂肪酸鎖の混合物であることが可能であり、そのような植物油は、限定されないが、グリセリドの脂肪酸エステルのある一定の分布を含み、但し、この場合、脂肪酸分布は、ランダムではあるが、植物供給源の生育条件に依存して中程度に変化することがある確立された範囲にある場合がある。ダイズ油がいくつかの実施形態において用いられ、この場合、前記ダイズ油は、およそ約１１％のパルミチン脂肪酸、約４％のステアリン脂肪酸、約２５％のオレイン脂肪酸、約５１％のリノレン脂肪酸および約９％のリノール脂肪酸を含む（オレイン酸、リノール酸およびリノレン酸が不飽和脂肪酸である）。本発明のいくつかの実施形態において用いられる不飽和植物油には、限定されないが、非共役不飽和脂肪酸グリセリドエステル（例えば、限定されないが、リノール脂肪酸およびリノレン脂肪酸など）を含有するグリセリドオイルが含まれる。
【００２０】
不飽和グリセリドオイルには、限定されないが、トウモロコシ油、綿実油、ブドウ種油、麻実油、アマニ油、ノハラガラシ油、ピーナッツ油、エゴマ油、ケシ油、ナタネ油、ベニバナ油、ゴマ油、ダイズ油、ヒマワリ油、カノーラ油、トール油およびそれらの混合物が含まれる。本発明における使用のための脂肪酸グリセリドには、非限定的な例のために、リノール脂肪酸鎖およびリノレン脂肪酸鎖を含有する脂肪酸グリセリド、オイル（例えば、限定されないが、麻実油、アマニ油、エゴマ油、ケシ油、ベニバナ油、ダイズ油、ヒマワリ油、カノーラ油、トール油、ブドウ種油、ラトンシード（rattonseed）油、トウモロコシ油など）、ならびに、高レベルのリノール脂肪酸グリセリドおよびリノレン脂肪酸グリセリドを含有する類似したオイルが含まれる。グリセリドは、いくつかの実施形態においてはより少量の飽和脂肪酸を含有することができる。非限定的な例のために、主にリノール脂肪酸グリセリドおよびリノレン脂肪酸グリセリドを含有するダイズ油を用いることができる。そのようなオイルの組合せが本発明のいくつかの実施形態において用いられる。植物油は、公知のプロセスによって、例えば、非限定的な例のために、酸（例えば、限定されないが、ペルオキシ酸など）を不飽和植物油の不飽和二重結合のエポキシ化のために使用することによって完全にまたは部分的にエポキシ化することができる。いくつかの実施形態において用いられる不飽和グリセリドオイルには、モノグリセリド、ジグリセリド、ならびに、飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸のトリグリセリドまたは脂肪酸エステルとのそれらの混合物が含まれる。いくつかの実施形態において、エポキシ化植物油は、トウモロコシ油、綿実油、ブドウ種油、麻実油、アマニ油、ノハラガラシ油、ピーナッツ油、エゴマ油、ケシ油、ナタネ油、ベニバナ油、ゴマ油、ダイズ油、ヒマワリ油、カノーラ油、トール油、脂肪酸エステル、そのようなオイルのモノグリセリドまたはジグリセリド、あるいは、それらの混合物が含まれる。
【００２１】
本発明における使用のために好適であるエポキシ化植物油の市販供給源には、Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．から入手可能な「ＶＩＫＯＬＯＸ」および「ＶＩＫＯＦＬＥＸ７１７０」の商品名称で販売されるエポキシ化ダイズ油、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な「ＤＲＡＰＥＸ６．８」の商品名称で販売されるエポキシ化ダイズ油、ならびに、Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐ．から入手可能な「ＰＬＡＳ−ＣＨＥＣＫ７７５」の商品名称で販売されるエポキシ化ダイズ油が含まれるが、これらに限定されない。本発明における使用のための他のエポキシ化植物油には、非限定的な例のために、Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．から入手可能な「ＶＩＫＯＦＬＥＸ７１９０」の商品名称で販売されるエポキシ化アマニ油、および、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な「ＤＲＡＰＥＸ１０．４」の商品名称で販売されるエポキシ化アマニ油、エポキシ化綿実油、エポキシ化ベニバナ油、ならびに、それらの混合物が含まれる。エポキシ化ダイズ油がいくつかの実施形態において用いられる。
【００２２】
本発明のいくつかの実施形態において、ヒドロキシル官能性物質には、限定されないが、プロピレングリコール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、ポリエーテルグリコール、ポリエステル、ポリカルボナート、ポリオレフィン、ヒドロキシル官能性ポリオレフィンおよびそれらの混合物が含まれる。ヒドロキシル官能性物質には、いくつかの実施形態において、アルコールが含まれ、例えば、限定されないが、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノールおよびベンジルアルコールなどが、単独で、あるいは、ジオールまたはポリオールとの組合せで含まれる。
【００２３】
いくつかの実施形態において、ヒドロキシル官能性物質がヒドロキシル官能性物質対エポキシ化植物油の重量比において約１：９９から約９９：１までの量で存在し、好ましくは約７５：２５から約９９：１までの量で存在する。
【００２４】
エポキシ化植物油のヒドロキシル官能性物質との反応を促進させるために用いられる酸触媒は、強酸触媒が可能であり、例えば、非限定的な例のために、１つもしくはそれ以上のスルホン酸または別の強酸（ｐＫａが約３以下である酸）、トリフル酸（triflic acid）、（ＩＵＰＡＣの１９７０年協約に従う）元素周期表のＨＡ族、ＨＢ族、ＩＩＩＡ族、ＩＩＩＢ族またはＶＩＩＩＡ族の金属のトリフラート塩、前記トリフラート塩の混合物、あるいは、それらの組合せなどが可能である。いくつかの実施形態において、酸触媒の量は、反応混合物の総重量に基づいて、約１ｐｐｍから約１０，０００ｐｐｍにまで及ぶことができ、あるいは、約１０ｐｐｍから約１，０００ｐｐｍにまで及ぶことができる。触媒には、ＨＡ族金属トリフラート触媒（例えば、マグネシウムトリフラートなど）、ＨＢ族金属トリフラート触媒（例えば、亜鉛トリフラートおよびカドミウムトリフラートなど）、ＩＩＩＡ族金属トリフラート触媒（例えば、ランタントリフラートなど）、ＩＩＩＢ族金属トリフラート触媒（例えば、アルミニウムトリフラートなど）およびＶＩＩＩＡ族金属トリフラート触媒（例えば、コバルトトリフラートなど）、ならびに、それらの組合せが含まれるが、これらに限定されない。金属トリフラート触媒の量は、非限定的な例のために、反応混合物の総重量に基づいて、約１０ｐｐｍから約１，０００ｐｐｍにまで及ぶことができ、あるいは、約１０ｐｐｍから約２００ｐｐｍにまで及ぶことができる。本発明のいくつかの実施形態では、金属トリフラート触媒が有機溶媒における溶液の形態で用いられる。溶媒の例には、限定されないが、水、アルコール（例えば、ｎ−ブタノール、エタノールおよびプロパノールなど）、同様にまた、芳香族炭化水素溶媒、脂環式極性溶媒（例えば、非限定的な例のために、脂環式ケトン（例えば、シクロヘキサノン）など）、極性脂肪族溶媒（例えば、非限定的な例のために、アルコキシアルカノール、２−メトキシエタノールなど）、非ヒドロキシル官能性溶媒、および、それらの混合物が含まれる。
【００２５】
いくつかの実施形態において、エチレン性不飽和モノマー成分および開始剤が、ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーを形成するためにヒドロキシル官能性オイルポリオールと反応させられる。エチレン性不飽和モノマー成分および開始剤は、ヒドロキシル官能性オイルポリオールが冷却された後で加えることができる。いくつかの実施形態において、エチレン性不飽和モノマー成分および開始剤は約２時間にわたって加えられる。いくつかの実施形態において、ヒドロキシル官能性オイルポリオール、エチレン性不飽和モノマー成分および開始剤の反応生成物が、ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーを形成するために約１時間の保持の後で冷却される。用語「アクリル」が、ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーを記述することにおいて使用されるにもかかわらず、アクリルという語は、すべてのエチレン性不飽和モノマー成分を包含するためにその最も広い意味で使用される。
【００２６】
エチレン性不飽和モノマー成分は、１つだけのモノマーまたはモノマーの混合物から構成されることが可能である。エチレン性不飽和モノマー成分には、限定されないが、非官能性モノマー、酸モノマー、ヒドロキシ含有モノマーおよびカチオン性モノマーが含まれる。好適な非官能性モノマーには、限定されないが、アクリルモノマー、アリル系モノマー、アクリルアミド系モノマー、ビニルエステル（限定されないが、ビニルアセタート、ビニルプロピオナート、ビニルブチラート類、ビニルベンゾアート類、ビニルイソプロピルアセタート類および類似するビニルエステルを含む）、ビニルハライド（限定されないが、ビニルクロリド、ビニルフルオリドおよびビニリデンクロリドを含む）、ビニル芳香族炭化水素（限定されないが、スチレン、メチルスチレン類および類似する低級アルキルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンを含む）、ビニル脂肪族炭化水素モノマー（限定されないが、アルファオレフィン、例えば、非限定的な例のために、エチレン、プロピレン、イソブチレンおよびシクロヘキセンなど、同様にまた、共役ジエン、例えば、非限定的な例のために、１，３−ブタジエン、メチル−２−ブタジエン、１，３−ピペリレン、２，３ジメチルブタジエン、イソプレン、シクロヘキサン、シクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンなどを含む）が含まれる。ビニルアルキルエーテルには、限定されないが、メチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテルおよびイソブチルビニルエーテルが含まれる。アクリルモノマーには、限定されないが、各種モノマー、例えば、非限定的な例のために、約１個〜約１０個の間の炭素原子を含有するアルキルエステル部分を有するアクリル酸またはメタクリル酸の低級アルキルエステル、同様にまた、アクリル酸およびメタクリル酸の芳香族誘導体、メチルアクリラートおよびメチルメタクリラート、エチルアクリラートおよびエチルメタクリラート、ｎ−オクチルアクリラート、アクリルアミド、ｔ−オクチルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、メチルアクリルアミド、ブチルアクリラートおよびブチルメタクリラート、プロピルアクリラートおよびプロピルメタクリラート、２−エチルヘキシルアクリラートおよび２−エチルヘキシルメタクリラート、シクロヘキシルアクリラートおよびシクロヘキシルメタクリラート、デシルアクリラートおよびデシルメタクリラート、イソデシルアクリラートおよびイソデシルメタクリラート、ベンジルアクリラートおよびベンジルメタクリラートが含まれる。
【００２７】
好適な酸モノマーには、限定されないが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸およびクロトン酸などが含まれる。
【００２８】
好適なヒドロキシ含有モノマーには、限定されないが、ヒドロキシプロピルメタクリラート、ヒドロキシエチルアクリラート、アクリル酸およびメタクリル酸と反応させた様々なグリシジルエーテル、ヒドロキシルアルキルアクリラートおよびヒドロキシルアルキルメタクリラート（例えば、限定されないが、ヒドロキシエチルアクリラートおよびヒドロキシエチルメタクリラートならびにヒドロキシプロピルアクリラートおよびヒドロキシプロピルメタクリラートなど）が含まれる。
【００２９】
好適なカチオン性モノマーには、限定されないが、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリラート、アミノアクリラートおよびメタクリラートが含まれる。
【００３０】
いくつかの実施形態において、エチレン性不飽和モノマー成分対ヒドロキシル官能性オイルポリオールの重量比が約１：９９から約９９：１までであり、あるいは約５：９５から約９５：５までであり、あるいは約３０：７０から約７０：３０までである。
【００３１】
様々な開始剤が、単独で、または、本発明のいくつかの実施形態では組合せで用いられる。いくつかの実施形態において、大きいグラフト化効率を有する開始剤が用いられる。好適な開始剤には、限定されないが、アゾ化合物（例えば、非限定的な例のために、２，２’−アゾ−ビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾ−ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）および１−ｔ−ブチルーアゾシアノシクロヘキサンなど）、ヒドロペルオキシド（例えば、非限定的な例のために、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびクメンヒドロペルオキシドなど）、ペルオキシド（例えば、ベンゾイルペルオキシド、カプリリルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、エチル３，３’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチラート、エチル３，３’−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）ブチラート、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート、１，１，３，３−テトラメチルブチル−ペルオキシ−２−エチルヘキサノアートおよびｔ−ブチルペルオキシピビラート（pivilate）など）、ペルエステル（例えば、非限定的な例のために、ｔ−ブチルペルアセタート、ｔ−ブチルペルフタラートおよびｔ−ブチルペルベンゾアートなど）、同様にまた、ペルカルボナート（例えば、非限定的な例のために、ジ（１−シアノ−１−メチルエチル）ペルオキシジカルボナートなど）、ペルホスファートおよびｔ−ブチルペルオクトアート、ならびに、それらの組合せが含まれる。
【００３２】
いくつかの実施形態において、開始剤がモノマー混合物の重量に基づいて約０．１％〜約１５％の量で存在し、あるいは約１％〜約５％の量で存在する。
【００３３】
エチレン性不飽和モノマー成分をグラフト化するために選ばれる温度が、本発明のいくつかの実施形態において、選択された開始剤の半減期により変化する場合がある。非限定的な例のために、１３０℃において、ｔ−ブチルペルオキシベンゾアートは約３０分の半減期を有しており、グラフト化のために用いることができる。ジベンゾイルペルオキシドは１００℃で３０分の半減期を有しており、１００℃が、本発明のいくつかの実施形態において、ヒドロキシル官能性オイルポリオールをジベンゾイルペルオキシドによりグラフト化するための温度であり得るかもしれない。大まかには、使用される開始剤の半減期に依存して、反応を約５０℃〜約２００℃で行うことができる。
【００３４】
いくつかの実施形態において、開始剤の溶媒との１つまたはそれ以上の混合物、あるいは、溶媒を伴わない混合物が、遊離モノマー含有量を減らすために、ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーの形成後に加えられる。これらの１つまたはそれ以上の混合物における開始剤および溶媒の組成は、ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーを形成するために使用されるこれらの成分の組成と同じであることまたは異なることが可能である。
【００３５】
パーソナルケア用配合物のために、ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーは溶媒において提供することができ、または、水中油型系としての当該コポリマーの乳濁液として提供することができる。１つの実施形態において、ポリマーが、Ｃ１〜Ｃ４アルコールまたはポリオールまたはブチルセロソルブ（２−ブトキシエタノール）あるいはそれらの組合せにおいてパーソナルケア用配合物に供給される。
【００３６】
パーソナルケア用配合物のために、ヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーが、組成物の総乾燥重量に基づいて約０．１％から約２０％まで配合物に存在するであろう。別の実施形態において、ヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーが総乾燥配合物の約０．２％から約１０％まで配合物に存在するであろう。さらに別の実施形態において、ヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーが総乾燥組成物重量の約０．５％から約５％まで存在するであろう。
【００３７】
ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーが（メタ）アクリラートモノマー（例えば、メチルアクリラートなど）を含有するとき、ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーは、水または水性配合物に加えられたとき、乳濁液を形成するであろう。この乳濁液は、パーソナルケア用配合物が乾燥して薄膜を形成するとき、耐水性および／または高湿耐性を提供するであろう。
【００３８】
そのような配合物は毛髪または皮膚のどちらに対してでも使用することができる。配合物が毛髪に関係する用途においては、望ましいであろうと思われるいくつかの限定されない性状が、カール保持、スチフネス、抗剥離性、高湿度カール保持（この場合、高湿度カール保持は２時間後において約４０％以上であり、好ましくは約５０％以上であり、より好ましくは約７５％以上である）、および、柔らかい感触である。１つの実施形態において、ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーを含有するヘアケア用配合物は、少なくとも５５％のＶＯＣ溶媒を含有するヘアスタイリングスプレー用途物であろう。
【００３９】
ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーとともに配合され得るヘアケア用製品のいくつかの限定されない例が、ヘアスタイリング用配合物であり、例えば、ポンプスプレー、エアロゾルスプレー、コーミング／ヘアクリームまたはムースである。
【００４０】
ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーの防水効果がまた、汗抵抗性、耐水性（例えば、スイミング時など）、摩擦落ち抵抗性および強化された薄膜形成性のような機能を提供するためにスキンケア用製品において使用される場合がある。ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーを含有する場合がある配合物のいくつかの例には、日焼け止め、保湿剤、医薬品および昆虫忌避剤が含まれるが、これらに限定されない。
【００４１】
化粧品用およびパーソナルケア用の組成物は、好適な「化粧品有効剤およびパーソナルケア有効剤」を含有する。化粧品およびパーソナルケアのための好適な活性薬剤には、例えば、日焼け止め剤または日焼け止め有効剤、審美性増強剤、コンディショング剤、抗ニキビ剤、抗微生物剤、抗炎症剤、鎮痛剤、抗紅斑剤、かゆみ止め剤、抗浮腫剤、抗乾癬剤、抗真菌剤、皮膚保護剤、ビタミン、抗酸化剤、スカベンジャー、抗刺激剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗老化剤、プロトプロテクション剤、毛髪成長増強剤、毛髪成長抑制剤、脱毛剤、ふけ防止剤、抗脂漏剤、角質除去剤、創傷治癒剤、抗外部寄生虫剤、皮脂調節剤、免疫調節剤、ホルモン、植物性薬品、保湿剤、収斂剤、クレンザー、センセイト（sensate）類、抗生物質、麻酔剤、ステロイド、組織治癒物質、組織再生物質、ヒドロキシアルキルウレア、アミノ酸、ペプチド、ミネラル、セラミド、バイオヒアルロン酸、ビタミン、皮膚美白剤、セルフタンニング剤、補酵素Ｑ１０、ナイアシンアミド、カプサイシン、カフェイン、および、どのような組合せであれ、前記のいずれかの組合せが含まれる。
【００４２】
本発明において有用である好適な日焼け止め剤または日焼け止め有効剤には、紫外（ＵＶ）線（例えば、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂなど）を吸収し、散乱し、または阻止する粒子状の日焼け止め有効剤のどれもが含まれる。好適な粒子状日焼け止め剤の限定されない例には、粘土、寒天、グアー、ナノ粒子、天然デンプンおよび修飾デンプン、修飾セルロース誘導体、酸化亜鉛および二酸化チタン、ならびに、どのような組合せであれ、前記の組合せが含まれる。修飾デンプンには、例えば、ＤＲＹ−ＦＬＯ（登録商標）ＰＣ滑剤（アルミニウムデンプンオクテニルスクシナート）、（トウモロコシデンプン修飾された）ＤＲＹ−ＦＬＯ（登録商標）ＡＦ滑剤、ＤＲＹ−ＦＬＯ（登録商標）ＥＬＩＴＥ  ＬＬ滑剤（アルミニウムデンプンオクテニルスクシナート（および）ラウリルリシン）、ＤＲＹ−ＦＬＯ（登録商標）ＥＬＩＴＥ  ＢＮ滑剤（アルミニウムデンプンオクテニルスクシナート（および）窒化ホウ素）が含まれる（これらはすべてが、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）。
【００４３】
日焼け止め剤には、ＵＶ線と、日焼け止め剤が塗布される表面との間に物理的および／または化学的なバリアを形成するものが含まれる場合がある。好適な日焼け止め剤の限定されない例には、エチルヘキシルメトキシシンナマート（オクチノキサート）、エチルヘキシルサリチラート（オクチサラート）、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、メトキシジベンゾイルメタン、アボベンゾン、ベンゾフェノン−３（オキシベンゾン）、オクトクリレン、アミノ安息香酸、シノキサート、ジオキシベンゾン、ホモサラート、メチルアントラニラート、オクトクリレン、オクチサラート、オキシベンゾン、パジマートＯ、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、スリソベンゾン、トロラミンサリチラート、および、どのような組合せであれ、前記のいずれかの組合せが含まれる。
【００４４】
化粧品用およびパーソナルケア用の組成物は場合により、１つまたはそれ以上の審美性増強剤（すなわち、望ましい触覚的性質、視覚的性質、趣的性質および／または嗅覚的性質を、組成物が塗布される表面に与える物質）を含むことができ、また、化粧品用およびパーソナルケア用の組成物は親水性または疎水性のどちらでも可能である。本発明における使用のために場合により好適である、そのＩＮＣＩ名称と一緒での商業的審美性増強剤の限定されない例には、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｃｈｉｃａｇｏ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）から入手可能であるＰＵＲＩＴＹ（登録商標）２１Ｃデンプン（トウモロコシデンプン）およびＴＡＰＩＯＣＡ  ＰＵＲＥ（タピオカデンプン）、同様にまた、それらの組合せが含まれる。
【００４５】
好適なコンディショニング剤には、シクロメチコン；ペトロラタム；ジメチコーン；ジメチコノール（dimethiconol）；シリコーン、例えば、シクロペンタシロキサンおよびジイソステアロイルトリメチロールプロパンシロキシシリカートなど；ヒアルロン酸ナトリウム；イソプロピルパルミタート；ダイズ油；リノール酸；ＰＰＧ−１２／飽和メチレンジフェニルジイソシアナートコポリマー；ウレア；アモジメチコン；トリデセス（trideceth）−１２、セトリモニウムクロリド；ジフェニルジメチコーン；プロピレングリコール；グリセリン；ヒドロキシアルキルウレア；トコフェロール；第四級アミン；および、どのような組合せであれ、それらの組合せが含まれるが、これらに限定されない。
【００４６】
化粧品用およびパーソナルケア用の組成物は場合により、１つまたはそれ以上の補助剤を含むことができ、例えば、ｐＨ調節剤、皮膚軟化剤、湿潤剤、コンディショング剤、保湿剤、キレート化剤、噴射剤、レオロジー改変剤および乳化剤（例えば、ゲル化剤など）、着色剤、香料、臭気マスキング剤、ＵＶ安定剤、保存剤、ならびに、どのような組合せであれ、前記のいずれかの組合せを含むことができる。ｐＨ調節剤の例には、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、クエン酸、水酸化ナトリウム、酢酸、水酸化カリウム、乳酸、および、どのような組合せであれ、それらの組合せが含まれるが、これらに限定されない。
【００４７】
化粧品用およびパーソナルケア用の組成物はまた、保存剤を含有する場合がある。好適な保存剤には、クロロフェネシン、ソルビン酸、エチレンジニトリロ四酢酸二ナトリウム、フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、フィチン酸、イミダゾリジニルウレア、デヒドロ酢酸ナトリウム、ベンジルアルコール、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、および、どのような組合せであれ、それらの組合せが含まれるが、これらに限定されない。本発明の１つの実施形態において、化粧品用およびパーソナルケア用の組成物は一般に、全組成の１００％重量に基づいて、約０．００１重量％〜約２０重量％の保存剤を含有する。別の実施形態において、組成物は、全組成の１００％重量に基づいて、約０．１重量％〜約１０重量％の保存剤を含有する。
【００４８】
化粧品用およびパーソナルケア用の組成物は必要に応じて、増粘剤またはゲル化剤を含有する場合がある。そのようなゲル化剤の例には、合成ポリマー、例えば、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、Ｏｈｉｏ）から入手可能なアクリル系のＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）シリーズの増粘剤など、および、会合性増粘剤、例えば、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、Ｐａ）から入手可能なＡｃｕｌｙｎ（商標）などが含まれるが、これらに限定されない。他の例示的なゲル化剤には、セルロース系増粘剤、例えば、誘導体化されたヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロースなど、デンプン系増粘剤、例えば、アセチル化デンプンなど、ならびに、天然に存在するゴム、例えば、寒天、アルギン、アラビアゴム、グアーガムおよびキサンタンガムなどが含まれる。増粘剤およびレオロジー改変剤にはまた、限定されないが、アクリラート／ステアレス（steareth）−２０イタコナートコポリマー、アクリラート／セテス（ceteth）−２０イタコナートコポリマー、加工ジャガイモデンプン、ヒドロキシプロピルデンプンホスファート、アクリラート／アミノアクリラート／Ｃ１０〜３０アルキルＰＥＧ−２０イタコナートコポリマー、カルボマー、アクリラート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリラートクロスポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド（および）Ｃ１３〜１４イソパラフィン（および）ラウレス(laureth）−７、アクリルアミド系コポリマー（および）鉱油（および）Ｃ１３〜１４イソパラフィン（および）ポリソルバート８５、ヒドロキシエチルアクリラート／ナトリウムアクリロイルジメチルタウラートコポリマー、および、ヒドロキシエチルアクリラート／ナトリウムアクリロールジメチルタウラートコポリマーが含まれる。
【００４９】
本発明の１つの実施形態において、化粧品用およびパーソナルケア用の組成物は毛髪化粧品用組成物である。必要に応じて使用される従来の添加剤もまた、ある特定の改変性性質を組成物に提供するために本発明の毛髪化粧品用組成物に取り込まれる場合がある。これらの添加剤の中に含まれるものが、シリコーンおよびシリコーン誘導体；湿潤剤；保湿剤；可塑剤、例えば、グリセリン、グリコールおよびフタラートのエステルおよびエーテルなど；皮膚軟化剤、滑剤および浸透剤、例えば、ラノリン化合物など；香料および芳香剤；ＵＶ吸収剤；色素、顔料および他の着色剤；腐食防止剤；酸化防止剤；粘着防止剤（detackifying agent）；コーミング助剤およびコンディショニング剤；帯電防止剤；中和剤；つや出し剤（glossifier）；保存剤；タンパク質、タンパク質誘導体およびアミノ酸；ビタミン；乳化剤；界面活性剤；粘度改変剤、増粘剤およびレオロジー改変剤；ゲル化剤；乳白剤；安定剤；金属イオン封鎖剤；キレート化剤；パール化剤（pearling agent）；審美性増強剤；脂肪酸、脂肪アルコールおよびトリグリセリド；植物抽出物；薄膜形成剤；ならびに清澄剤である。これらの添加剤は、それらの機能を達成するために、少量の効果的な量で存在し、一般には、組成物の重量に基づいて、約０．０１重量％から約１０重量パーセントまでを構成するであろうし、また、合計で約０．０１重量％から約２０重量パーセントまでを構成するであろう。
【００５０】
毛髪化粧品用組成物は必要に応じて、ムースである場合がある。ムースのために、溶媒が、低級（Ｃ１〜４）アルコール、特に、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはブタノールである場合があり、しかし、当分野において公知である溶媒はいずれも使用される場合がある。
【００５１】
必要に応じて、本発明の実施形態はまた、スプレー剤を含む場合がある。スプレー剤のために、噴射剤には、必要に応じて使用されるいずれかの噴射剤が含まれる。そのような噴射剤には、限定されないが、エーテル（例えば、ジメチルエーテルなど）；１つまたはそれ以上のより低沸点の炭化水素、例えば、Ｃ３〜Ｃ６の直鎖炭化水素および分岐鎖炭化水素（例えば、プロパン、ブタンおよびイソブタン）など；ハロゲン化炭化水素、例えば、液化ガスとして存在するハイドロフルオロカーボン（例えば、１，１−ジフルオロエタンおよび１，１，２，２−テトラフルオロエタン）など；ならびに圧縮ガス（例えば、窒素、空気および二酸化炭素）が含まれる。
【００５２】
別の態様において、本発明は、植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーを少なくとも１つの化粧品有効成分またはパーソナルケア有効成分に混合することを含み、前記グラフトコポリマーが、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーの存在下で重合された修飾エポキシ化植物油から得られる、パーソナルケア用組成物を製造する方法に関する。
【００５３】
さらに別の態様において、本発明は、パーソナルケア用組成物におけるヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーの使用であって、前記グラフトコポリマーが、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーの存在下で重合される修飾エポキシ化植物油から得られる使用に関する。
【００５４】
次に、本発明が、本発明の範囲を限定するために意図されない下記の実施例に関連してさらに記載される。別途明記される場合を除き、すべての部および百分率が重量比による部および百分率を示す。
【実施例】
【００５５】
下記の表は、実験の節において見出される下記の実験および配合物で使用される成分のすべてのリストである。化学名はＩＮＣＩ名または一般名であり、商品名は製造者または供給者の呼称である。
【表１】
2015504873.tif 000002
【００５６】
高湿度カール保持
ヘアスプレー用ポリマー樹脂のカール保持特性を所望の長さの期間にわたって７０°Ｆ／９０％相対湿度で環境チャンバー（Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ−Ｔｅｎｎｅｙ  Ｈｕｍｉｄｉｔｙ  Ｃｈａｍｂｅｒ；モデルＴＨ２７）において測定する。時間に対する百分率カール保持における変化を、配合物間の差異を例示するために求める。
試験前日に、カールを下記の様式で準備する：
・６”の見本を湿らせ、櫛を入れて、もつれを除き、過剰な水分を絞り取る。
・毛髪をＴｅｆｌｏｎ製心棒の長さに沿ってコイル形態に巻きつけ、カールが隙間なく、心棒に沿ってぴったり連続していることを確認する。
・心棒上の毛髪を、カールの各端部に１個で、（事前に切断された）Ｔｙｇｏｎ製プラスチッククリップにより固定する。
・完成したカールを１１０°Ｆのオーブンに一晩置く。
配合物の試験を下記の様式で行う：
・乾燥させたカールを１１０°Ｆのオーブンから取り出し、室温で３０分間冷やす。
・慎重にクリップを除き、カールを心棒から取り出す。
・カールを結束端部から吊す。
・カールの前面への所望される配合物の（ポンプスプレーからの）４回の噴射およびカールの後面への４回の噴射（合計で８回の噴射）を６”の距離から均一に施す。
・それぞれの配合物について、合計で９個のカールに噴霧する。
・新しく噴霧されたカールを（ホイルで覆われた）清浄なトレーに置き、室温で１時間にわたって風乾させる。
・カールを結束端部から再び吊す。
・最初のカール高さの読み取りを行う。
・カールを環境チャンバーに入れる。
・ボードをチャンバーに入れた後、カールの長さを、１５分、３０分、６０分および９０分、２時間、３時間、４時間、５時間ならびに（必要ならば）２４時間の間隔で記録する。
データ分析：
それぞれの配合物についての平均を求め、同様にまた、最小二乗差を、データの統計学的有意性を求めるために求めた。
【００５７】
インビトロ耐水性ＳＰＦ試験
日焼け止めサンプルを、ＩＭＳインビトロ耐水性プロトコルを使用して試験した（インビトロＳＰＦ／ＵＶＡ測定を、サンプルが、３００ｒｐｍで撹拌される制御された温度の水浴（４０Ｃ）に浸けられる前と、８０分間浸けられた後との両方で行った）。すべてのサンプル試験が下記によって行われ、報告された：
ＩＭＳ  Ｉｎｃ．
１１０  Ｍａｒｇｉｎａｌ  Ｗａｙ
Ｐｏｒｔｌａｎｄ、ＭＥ  ０４１０１、米国
（２０３）８７６−９４００（内線：２１８）、Ｆａｘ（２０３）８７６−９４４５
【００５８】
実施例１−ヒドロキシル官能性ダイズ油ポリオールアクリルグラフトコポリマーの製造
１８．６グラムのプロピレングリコール、８１．４グラムのエポキシ化ダイズ油（Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐ．（４１５０  Ｅ  ５６ｔｈ  Ｓｔ、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、ＯＨ、４４１０５−４８００）から入手可能）および０．０２１グラムのＮａｃｕｒｅ  Ａ−２１８（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ（Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｒｏａｄ、Ｎｏｒｗａｌｋ、Ｃｔ．０６８５２）から入手可能）を窒素下で撹拌し、１５０Ｃに加温した。初期発熱を１６０Ｃ未満で抑え、混合物を１５０Ｃで約２時間保った。この時点でのオキシラン滴定はエポキシド基の９９．９％超の転化率を示した。１００ｇのブチルセルソルブを加え、混合物を窒素下で１００Ｃに冷却した。その後、２４．２グラムのメタクリル酸、２０．８グラムのメチルメタクリラート、５５．０グラムのｎ−ブチルメタクリラートおよび２．０グラムのジベンゾイルペルオキシドの混合物を２時間にわたって反応混合物に供給した。得られた混合物を１００Ｃで１時間保ち、５９グラムのブチルセルソルブを加え、得られた混合物を冷却し、これにより、ヒドロキシル官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーを得た。
【００５９】
その後、得られたポリマーを、下記の手順を使用してジメチルエタノールアミンにより中和した：
４５グラムの上記ポリマーを撹拌下で約１００℃に加熱した。ジメチルエタノールアミンの３３％水溶液の１５グラムを１分間にわたってゆっくり加えた。混合物をさらに１０分間混合した。４０グラムの水を約５分間にわたって加えて、約２５％のポリマー固形分を得た。温度を水の添加により約８０℃に下げた。得られた乳濁液を８０℃で約１時間撹拌した。その後、乳濁液を室温に冷やし、注ぎ出した。乳濁液の得られたｐＨが約８であった。
【００６０】
実施例２−５５％ＶＯＣのポンプヘアスプレー配合物の製造および定量的成績データ
５５％ＶＯＣのヘアスプレー配合物のサンプルを、表２に列挙されるような成分を含んで製造した。
【００６１】
実施例１におけるポリマーを使用して、配合物を下記の様式で製造した：エタノールを水に加え、均質になるまで完全に混合した。混合を、磁石撹拌子を使用してビーカーで行った。その後、実施例１におけるポリマーを加え、均質になるまで完全に混合した。
【００６２】
Ａｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）ＬＶ−７１については、配合物を下記の様式で製造した：エタノールを水に加え、均質になるまで完全に混合した。混合を、磁石撹拌子を使用してビーカーで行った。所望量のＡＭＰ−９５を加え、均質になるまで完全に混合した。最後に、Ａｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）ＬＶ−７１を加え、完全に溶解する混合した。
【表２】
2015504873.tif 000003
【００６３】
５５％ＶＯＣのヘアスプレー配合物を、従来の合成ポリマー（Ａｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）ＬＶ−７１）と比較されるように、パーセント高湿度カール保持を求めるために試験した。結果が下記の表３に示される。
【表３】
2015504873.tif 000004
【００６４】
表３における結果は、データから、本発明のヒドロキシル官能性ダイズ油ポリオールアクリルグラフトコポリマー（実施例１のポリマー）が合成ポリマーＡｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）ＬＶ−７１よりも良好なパーセントＨＨＣＲを提供することが示されることを示している。
【００６５】
実施例３−定性的（主観的）成績データ
対にした比較を、ヘアスプレー配合物における従来のポリマーと比較して本発明のサンプルポリマー１を比較するために行った。有意性が９５％の信頼水準で報告された。報告されたデータは、本発明の官能性オイルポリオールアクリルグラフトコポリマーが、従来の合成ポリマーよりも良好な成績（＋）、従来の合成ポリマーと同等な成績（＝）、または、従来の合成ポリマーよりも劣る成績（−）をもたらしたかどうかを示している。これらのポリマーを下記に基づいて比較した：
主観的特性の説明：
ビード形成（beading）：
見本を乾燥後のポリマービードについて目視検査する。より多いビード形成を有する見本を選ぶ。
光沢：
薄膜を破らないように軽く見本に触れる。どれがより多い輝き／光沢を有するかを求めるために見本を目視検査する。
スチフネス：
穏やかに見本に触れ、スチフネスにおける違いについて感触を探る。２本の指を使用して、見本の中央を水平に保つ（一方が他方よりも多く曲がるか？）。より堅いものを選ぶ。
弾性：
見本を一方の手で保持しながら、端部をもう一方の手で３回だけ軽く引っ張る。跳ね返りについて注視し、はずませる。弾力的であればあるほど、弾性が良好である。
ウェッビング（webbing）：
見本を両手で保持しながら、端部をおよそ４秒間、外側に軽く引っ張る（結束に対する損傷を避けるために、これを３回だけ行う。結束が損なわれるならば、ドライコーミングが、髪をすくためにより容易であるようであるかもしれない）。網様であればあるほど、ウェッビングが良好である。
ドライコーム（dry comb）：
櫛をそれぞれの見本に５回入れ、コーミングの容易さを評価する。コーミングがより容易であるものを選ぶ。
剥片：
両方の見本をコーミング後に目視検査する。くしの歯を剥片蓄積について調べる。見本を結束端で保持し、房の長さ部の下まで指爪を進め、その後、検査する。より多い剥片を有するものを選ぶ。
帯電防止:
見本を結束端で保持し、櫛で激しく１０回すき、その後、生じた非まとまりの程度を評価する。より多くの非まとまりを有するものを選ぶ。
感触：
見本に触れ、好みを求める。より柔らかくかつ絹状に感じるものを選ぶ。
【００６６】
これらの主観的試験の結果が下記の通りである：
【表４】
2015504873.tif 000005
【００６７】
実施例４−さらなる溶媒試験
ヘアスプレーにおいて使用される一般的な溶媒がエタノールである。異なる溶媒（例えば、イソプロピルアルコールなど）における実施例１のポリマーの適用性を調べるために、さらなる試験を行った。配合物が表５に示される。実施例１におけるポリマーの成績の主観的評価を、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌによって製造されるアクリラート／ヒドロキシエステルアクリラートコポリマー（ＡＣＵＤＹＮＥ（登録商標）１８０）に対して比較した。ＡＣＵＤＹＮＥ（登録商標）１８０は、ヘアスプレー用途で使用される公知の毛髪固定用かつヘアスタイリング用のポリマーである。
【表５】
2015504873.tif 000006
【００６８】
主観的結果が表６に示される。結果は、ほとんどの特性カテゴリー（例えば、ビード形成、光沢など）について、実施例１における本発明のポリマーがＡＣＵＤＹＮＥ（登録商標）１８０と類似した様式で機能することを示す。
【表６】
2015504873.tif 000007
【００６９】
実施例５−エマルション型日焼け止め：
目標ＳＰＦが５０であるエマルション型日焼け止め配合物を、実施例１のポリマーを使用して製造した。インビトロＳＰＦ試験を、配合物の薄膜形成能および耐水能について試験するために水において浸漬の前後で行った。データを、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｗａｙｎｅ、ＮＪ）から入手可能な商用製品Ｇａｎｅｘ２２０Ａを含有するエマルション型日焼け止め配合物と比較した。すべての試験が、それらの独自開発プロトコルを使用して外部の研究室によって行われた。下記のパラメーターが使用された：
水浴温度：４０℃
撹拌速度：３００ｒｐｍ
浸漬時間：８０分
【００７０】
日焼け止め配合物を、表７に列挙されるような様々な成分および量を使用して下記の様式で製造した：
相Ａ−Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ２２０−Ｓを水に加え、約７５℃に加熱し、Ｃａｒｂｏｍｅｒが激しい撹拌のもとで加えられるようにした。均一な混合物を得た後で、実施例１のポリマーを加え、その後、中和剤（ＴＥＡ）を加えた。別個の容器において、相Ｃを混合し、約７５℃に加熱した。その後、相Ｃを激しい混合のもとで相Ａ／Ｂに加えて、均質な乳濁液を得た。乳濁液を約５０℃に冷却し、相Ｄを加えた。その後、生成物を遅い／適度な撹拌のもとで室温に冷却した。Ｇａｎｅｘ  Ｖ２２０の場合には、Ｇａｎｅｘ  Ｖ２２０を、水相の代わりに、油相（相Ｃ）に加えた。必要ならば、サンプルのｐＨを、ＴＥＡを使用して、８±０．２５に調節した。
【表７】
2015504873.tif 000008
【００７１】
エマルション型日焼け止め配合物についてのインビトロＳＰＦおよび耐水性の結果が下記に示される：
【表８】
2015504873.tif 000009
【００７２】
データは、実施例１のポリマーを含有する配合物に対するＳＰＦ評価が、水に８０分間浸漬した後で、５０を超えたままであることを示す。したがって、このことから、耐水能における著しい改善が示される。他方で、Ｇａｎｅｘ２２０Ａを含有する比較用の日焼け止め配合物についてのデータは、この配合物のＳＰＦ評価が浸漬後には５０未満に低下することを示す。したがって、本発明の日焼け止め配合物は、典型的な従来の日焼け止め配合物と比較して、改善された耐水能を示す。
【００７３】
発明の詳細な説明において引用されるすべての文書は、関連部分において、参照によって本明細書中に組み込まれる；どのような文書であれ、文書の引用は、その文書が本発明に関して先行技術であることを認めるものとして解釈してはならない。
【００７４】
本発明の特定の実施形態が本明細書中に例示および記載されているが、発明は、示される詳細に限定されることが意図されない。むしろ、様々な改変が、請求項の均等物の領域および範囲に含まれる細部において、かつ、発明の精神および範囲から逸脱することなく行われる場合がある。
【手続補正書】
【提出日】平成26年8月14日(2014.8.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーの存在下で重合される修飾エポキシ化植物油から得られるヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマー；および
少なくとも１つの化粧品有効成分またはパーソナルケア有効成分
を含み、
ポンプヘアスプレー、エアロゾルヘアスプレー、コーミング／ヘアクリーム、ムース、日焼け止め、保湿剤、医薬品、昆虫忌避剤およびそれらの組合せからなる群から選択される、パーソナルケア用組成物。
【請求項２】
前記修飾エポキシ化植物油が、グリセロールと、１２個〜２４個の炭素原子のアルキル鎖を有する脂肪酸とのエステルに由来するる、請求項１に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項３】
前記修飾エポキシ化植物油が不飽和グリセリドオイルに由来する、請求項１に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項４】
前記修飾エポキシ化植物油が、トウモロコシ油、綿実油、ブドウ種油、麻実油、アマニ油、ノハラガラシ油、ピーナッツ油、エゴマ油、ケシ油、ナタネ油、ベニバナ油、ゴマ油、ダイズ油、ヒマワリ油、カノーラ油、トール油およびそれらの混合物からなる群から選択される不飽和グリセリドオイルに由来する、請求項３に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが、少なくとも１つの非官能性モノマー、少なくとも１つの酸官能性モノマー、少なくとも１つのヒドロキシルモノマー、少なくとも１つのカチオン性モノマーおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１つの非官能性モノマーが、アクリルモノマー、アリル系モノマー、アクリルアミド系モノマー、ビニルエステル、ビニルハライド、ビニル芳香族炭化水素、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニル脂肪族炭化水素モノマー、ビニルアルキルエーテル、共役ジエンおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１つの非官能性モノマーが、ブチルメタクリラート、メチルメタクリラートおよびスチレンならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１つの酸官能性モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１つのヒドロキシル含有モノマーが、ヒドロキシプロピルメタクリラート、ヒドロキシエチルアクリラート、アクリル酸およびメタクリル酸と反応させられたグリシジルエーテル、ヒドロキシルアルキルアクリラート、ヒドロキシルアルキルメタクリラートならびにそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも１つのカチオン性モノマーが、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリラート、アミノアクリラート、メタクリラートおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーが非官能性モノマーおよび酸官能性モノマーの混合物である、請求項１から５のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１２】
溶媒系のパーソナルケア用組成物である、請求項１に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１３】
水系のパーソナルケア用組成物である、請求項１に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１４】
前記ヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーが総組成の０．１パーセント〜２０パーセントの組成で存在する、請求項１から１３のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１５】
ヘアケア組成物が、シリコーンもしくはシリコーン誘導体または溶媒としてのＣ１〜４アルコールあるいはそれらの組合せをさらに含む、請求項１４に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１６】
前記少なくとも１つの化粧品有効成分またはパーソナルケア有効成分が、日焼け止め剤または日焼け止め有効剤、審美性増強剤、コンディショング剤、抗ニキビ剤、抗微生物剤、抗炎症剤、鎮痛剤、抗紅斑剤、かゆみ止め剤、抗浮腫剤、抗乾癬剤、抗真菌剤、皮膚保護剤、ビタミン、抗酸化剤、スカベンジャー、抗刺激剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗老化剤、プロトプロテクション剤、毛髪成長増強剤、毛髪成長抑制剤、脱毛剤、ふけ防止剤、抗脂漏剤、角質除去剤、創傷治癒剤、抗外部寄生虫剤、皮脂調節剤、免疫調節剤、ホルモン、植物性薬品、保湿剤、収斂剤、クレンザー、センセイト（sensate）類、抗生物質、麻酔剤、ステロイド、組織治癒物質、組織再生物質、ヒドロキシアルキルウレア、アミノ酸、ペプチド、ミネラル、セラミド、バイオヒアルロン酸、ビタミン、皮膚美白剤、セルフタンニング剤、補酵素Ｑ１０、ナイアシンアミド、カプサイシン、カフェインおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１から１６のいずれか一項に記載のパーソナルケア用組成物。
【請求項１７】
パーソナルケア用組成物を製造する方法であって、植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーを少なくとも１つの化粧品有効成分またはパーソナルケア有効成分に混合することを含み、前記グラフトコポリマーが、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーの存在下で重合された修飾エポキシ化植物油から得られ、
前記パーソナルケア用組成物が、ポンプヘアスプレー、エアロゾルヘアスプレー、コーミング／ヘアクリーム、ムース、日焼け止め、保湿剤、医薬品、昆虫忌避剤およびそれらの組合せからなる群から選択される、パーソナルケア用組成物を製造する方法。
【請求項１８】
パーソナルケア用組成物におけるヒドロキシル官能性植物油ポリオールアクリルグラフトコポリマーの使用であって、前記グラフトコポリマーが、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーの存在下で重合される修飾エポキシ化植物油から得られる、使用。
【国際調査報告】
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