(57)【要約】  本発明は、セパレータの製造方法であって、以下の方法：平らで多孔性の基材、溶媒、セラミック粒子および接着促進剤を準備する工程；溶媒、接着促進剤およびセラミック粒子を混合してスラリーを作製する工程；前記基材に前記スラリーを被覆する工程、および該被覆した基材を熱乾燥してセパレータを得る工程を含んでいる前記方法に関する。本発明の基礎をなす課題は、比較的高いセラミック割合を有するセパレータの製造に適している方法を提示することである。前記課題は、溶媒として、水と少なくとも１種の有機成分とからの混合物を使用すること、接着促進剤として、シランと、熱の影響により架橋可能な少なくとも１種のアクリルポリマーからの混合物を使用すること、前記スラリーにカルボン酸配合物ならびにシリコーン油を含んでいない消泡剤成分を添加することにより解決される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
セパレータの製造方法であって、以下の工程：
ａ）平らで多孔性の基材を準備する工程、
ｂ）溶媒を準備する工程、
ｃ）セラミック粒子を準備する工程、
ｄ）接着促進剤を準備する工程、
ｅ）溶媒、接着促進剤およびセラミック粒子を混合してスラリーを作製する工程、
ｆ）前記基材に前記スラリーを被覆する工程、
ｇ）前記被覆した基材を熱乾燥して、セパレータを得る工程
を含んでいて、
ｈ）溶媒として、水と少なくとも１種の有機成分とからの混合物を使用すること、
ｉ）接着促進剤として、シランと、熱の影響により架橋可能な少なくとも１種のアクリルポリマーとからの混合物を使用すること、
ｋ）前記スラリーに、８０℃未満の融点を有するカルボン酸配合物を添加すること、
ｌ）および、前記スラリーに、シリコーン油を含んでいない消泡剤成分を添加すること、
を特徴とする前記方法。
【請求項２】
前記熱乾燥の間に、シランの硬化および前記アクリルポリマーの架橋反応が行われ、該熱乾燥が、前記アクリルポリマーのガラス転移温度ＴGを下回る温度で行われることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記使用される溶媒中でほとんど膨潤しない、または好ましくは膨潤しない、かつ架橋後に不溶性であるアクリルポリマーが使用されることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記シランが、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、メチルトリエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシランから選択されることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
接着促進剤として、シラン、熱の影響により架橋可能な少なくとも１種のアクリポリマー、および少なくとも１種のケイ酸塩、特にオルトケイ酸テトラエチルからの混合物が使用されることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記消泡剤成分が、有機キャリア媒体、特に、パラフィン油をベースにしていて、かつさらに有機固形物を含んでいることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記溶媒の有機成分が、アルコール、特にエタノールであることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記多孔性の基材が、不織布、特に有機繊維の不織布であることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記多孔性の基材が、有機繊維の不織布であり、該有機繊維が、ポリアクリルニトリル、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレンテレフタレートまたはポリオレフィンから選択されることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記セラミック粒子が、非球状構造を有していて、かつＡｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｔｉおよび／またはＹの金属の酸化物から選択されていることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記アクリルポリマーが、分散液の形態で前記製造プロセスに導入されることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記スラリーの作製が、以下の工程：
ａ）前記カルボン酸配合物を、前記溶媒の第一の部分に導入する工程、
ｂ）前記セラミック粒子を、前記溶媒の第一の部分中に分散させて分散液を得る工程、
ｃ）前記シランおよび前記アクリルポリマーを、前記溶媒の第二の部分に導入してゾルを得る工程、
ｄ）分散液およびゾルを混合して、前記スラリーを得る工程、
ｅ）前記消泡剤成分を前記スラリーに添加する工程
を含んでいることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記スラリー中の前記消泡剤成分の割合が、２００ｐｐｍ未満であることを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記スラリー中の前記セラミック粒子の割合が、４５〜６０質量％であり、乾燥した状態では９０質量％超であることを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
接着促進剤として、２５〜４５質量％がシランおよび残部がアクリルポリマーの混合物が使用されることを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
セパレータ、特に、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の方法により得られるセパレータ。
【請求項１７】
セラミック割合が８０質量％までであることを特徴とする、請求項１６に記載のセパレータ。
【請求項１８】
厚みが２５μｍ未満であり、および／または多孔度が３０％超であることを特徴とする、請求項１６または１７に記載のセパレータ。
【請求項１９】
請求項１５から１７までのいずれか１項に記載のセパレータの、電気エネルギー蓄積装置または電気化学セルの電極の絶縁のための使用。
【請求項２０】
水、アルコール、シラン、熱の影響により架橋可能な少なくとも１種のアクリルポリマー、カルボン酸配合物、およびシリコーン油を含んでいない消泡剤成分を含む混合物。
【請求項２１】
請求項２０に記載の混合物の、有機無機接着促進剤としての使用。
【請求項２２】
セパレータの製造における、請求項２１に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セパレータの製造方法であって、以下の工程：平らで多孔性の基材、溶媒、セラミック粒子および接着促進剤を準備する工程；溶媒、接着促進剤およびセラミック粒子を混合してスラリーを作製する工程；前記基材に前記スラリーを被覆する工程、およびこの被覆された基材を熱乾燥してセパレータを得る工程を含んでいる前記方法に関する。
【０００２】
本発明の範囲におけるセパレータは、多孔性の層体（Ｓｃｈｉｃｈｔｋｏｅｒｐｅｒ）であって、液体のプロセス工学的な分離、または電気エネルギー蓄積装置もしくは電気化学セルの電極の絶縁に用いられる。
【０００３】
ＥＰ１４７８４５１Ｂ１は、セラミックコーティングが備えられている有機キャリア基材を含むセパレータを開示している。このセパレータを製造するためには、前記キャリア基材を、有機繊維の不織布の形態で準備して、これにセラミック粒子を含んでいるスラリーを被覆して、熱により硬化させる。接着促進剤として、金属酸化物ゾルが使用される。このような方法で製造されたセパレータは、工業的に大部分は際立った特性を有しているが、層の可撓性は、セラミック粒子の金属酸化物の接着促進剤により、ある程度の最大屈曲半径に制限される。
【０００４】
先行技術を考慮して、例えば、有機接着促進剤の使用により、高められた最大屈曲半径を有しているが、さらに、ＥＰ１４７８４５１Ｂ１に記載されたセパレータの工業的に価値の高い特性を有していて、先行技術に類似して実施される方法で製造できるセパレータが望ましい。
【０００５】
有機接着促進剤を使用するセラミックセパレータの、水をベースにする製造方法は、ＥＰ２０３４５４０Ａ１から公知である。この文献で開示されている層体は、セラミック粒子からのコーティングが備えられているキャリア基材として有機不織布を含んでいる。このセラミック粒子は、有機ポリマーにより前記不織布の繊維と結合している。製造するためには、セラミック粒子ならびに溶解した結合剤を含んでいる水性分散液の形態のスラリーを、前記不織布に塗布して、乾燥させる。このスラリーの固体含有率は、７０質量％までである。
【０００６】
前記教示で好ましくないのは、前記スラリー中のセラミックの低い含有率であり、それによって、前記有機基材上に被覆した後、セパレータ中の低いセラミック割合をもたらす。したがって、前記方法で作り出されるセパレータは、主に有機であり、それゆえ高い熱負荷にはほとんど耐えられない。
【０００７】
先行技術を考慮して、本発明の基礎をなす課題は、セラミック割合が比較的高いセパレータの製造に適している方法を示すことである。
【０００８】
前記課題は、冒頭で挙げた方法の場合、溶媒として、水と少なくとも１種の有機成分とからの混合物を使用すること；接着促進剤として、シランと、熱の影響により架橋可能な少なくとも１種のアクリルポリマーとからの混合物を使用すること；前記スラリーに、カルボン酸配合物ならびにシリコーン油を含んでいない消泡剤成分を添加することにより解決される。
【０００９】
カルボン酸配合物とは、本発明の範囲では、脂肪酸、オレイン酸、および／またはシランの加水分解縮合に触媒作用を起こさせるには弱すぎる重合体のカルボン酸からの混合物と理解される。前記混合物は、８０℃未満の融点、好ましくは４５℃未満の融点、特に好ましくは２５℃未満の融点を有していて、ここで、融点とは、前記カルボン酸配合物が固体の成分を有していない最小温度であると理解される。
【００１０】
前記脂肪酸および／またはオレイン酸は、それぞれ８〜２０個の炭素原子、好ましくはそれぞれ１０〜１８個の炭素原子の分岐または非分岐の炭素鎖を有していてよい。
【００１１】
前記重合体のカルボン酸は、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、および／またはポリ（アクリル酸−メタクリル酸）から選択されるコポリマー、またはこれらの塩から選択されるものである。前記カルボン酸は、商業的に入手可能であり、当業者にＤｏｌａｐｉｘの製品群名で公知であり、例えばＺｓｃｈｉｍｍｅｒ＆Ｓｃｈｗａｒｚ社、またはＤａｒｖａｎ  Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．社で入手可能である。
【００１２】
本発明により使用されるカルボン酸配合物は、ケイ素を含む化合物を含んでいない。
【００１３】
したがって、本発明の対象は、以下の工程を含んでいるセパレータの製造方法である：
ａ）平らで多孔性の基材を準備する工程、
ｂ）溶媒を準備する工程、
ｃ）セラミック粒子を準備する工程、
ｄ）接着促進剤を準備する工程、
ｅ）溶媒、接着促進剤およびセラミック粒子を混合してスラリーを作製する工程、
ｆ）前記基材に前記スラリーを被覆する工程、
ｇ）前記被覆された基材を熱乾燥して、セパレータを得る工程、
ｈ）ここで、溶媒として、水と少なくとも１種の有機成分とからの混合物を使用し、
ｉ）ここで、接着促進剤として、シランと、熱の影響により架橋可能な少なくとも１種のアクリルポリマーとからの混合物を使用し、
ｋ）ここで、前記スラリーに、８０℃未満の融点を有するカルボン酸配合物を添加し、
ｌ）およびここで、前記スラリーに、シリコーン油を含んでいない消泡剤成分を添加する。
【００１４】
本発明は、このようにして製造されたセパレータが、接着促進剤中のアクリルポリマーにより、改善された機械特性を有しているが、先行技術と比べて、著しく高められたセラミックフラクションおよびそれに伴い温度安定性を有していて、これが、接着促進剤中のシランの割合により達成されるという驚くべき認識に基づいている。
【００１５】
前記有機／無機の接着促進剤の混合物は、カルボン酸配合物およびシリコーン油を含んでいない消泡剤成分の添加によって初めて工業的に製造可能であることが調査によって示されている。前記両方の加工助剤の使用によって初めて、有機的・無機的に結合されたセパレータの製造が可能になる。
【００１６】
前記有機的・無機的に結合されたセパレータは、単に有機的にのみ結合されたセパレータの利点と、単に無機的な結合剤を使用する利点とを合するものである。
【００１７】
前記方法は、熱乾燥の間に、シランの硬化およびアクリルポリマーの架橋反応が行われるように実施されるのが好ましく、ここで、熱乾燥は、前記アクリルポリマーのガラス転移温度ＴGを下回る温度で行われる。前記アクリルポリマーのガラス転移温度が超過されない限り、このアクリルポリマーの脆弱化は予期されない。これにより、前記セパレータは、好ましい曲げ強さを保持する。
【００１８】
使用される溶媒中でほとんど膨潤しない、または好ましくは膨潤せず、かつ架橋後に不溶性であるアクリルポリマーが使用されるのが好ましい。膨潤とは、溶媒の分子の浸透によりポリマーの体積が増加することと理解される。
【００１９】
水性分散液として市販されている、エチルアクリレートおよびメチルメタクリレートをベースにする自己架橋性アクリルポリマーが特に好適である。エチルアクリレートおよびメチルメタクリレートをベースにする自己架橋性アクリルポリマーの水性分散液の例は、ＳＹＮＴＨＯＭＥＲ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ社（Ｗｅｒｒａｓｔｒ．１０，ＤＥ−４５７６８  Ｍａｒｌ）のＰｌｅｘｔｏｌ  ＢＶ  ５９５である。
【００２０】
無機接着促進剤成分として、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、メチルトリエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシランを含む群からの１種または複数のシランが使用されるのが好ましい。
【００２１】
接着促進剤として、好ましくは、シラン、熱の影響により架橋可能な少なくとも１種のアクリルポリマー、および少なくとも１種のケイ酸塩、特にオルトケイ酸テトラエチルからの混合物が使用されてもよい。前記ケイ酸塩は、この場合、シランの他に、第二の無機接着促進剤成分である。これによって、前記セパレータのセラミック割合が高められる。
【００２２】
接着促進剤として、２５〜４５質量％がシランおよび残部がアクリルポリマーの混合物が使用されるのが好ましい。
【００２３】
前記スラリー中のセラミックの固形成分含有率は、本発明によれば４５〜６０質量％であり、硬化された被覆材料中では９０質量％未満である。したがって、これによって被覆される不織布から、セラミック割合が８０質量％までのセパレータが生じる。
【００２４】
本発明の特に好ましい実施態様では、前記スラリーの作製においてシリコーン油を含んでいない消泡剤成分が前記スラリーに添加される。そのわけは、通常、工業用消泡剤として使用されるシリコーン油（ポリオルガノシロキサン）が、被覆において損傷箇所を引き起こすことが判明したからである。食料品分野で一般に用いられているシリコーンを含んでいない消泡剤の添加によって、気体充填されたミセルがセパレータ中にとどまることなく、前記アクリルポリマーを加工することができる。
【００２５】
消泡剤成分として、特に、有機キャリア媒体をベースにする市販の消泡剤、例えば特にパラフィン油が好適であり、さらに破泡成分（ｓｃｈａｕｍｂｒｅｃｈｅｎｄｅ  Ｋｏｍｐｏｎｅｎｔｅ）として有機固形物を含んでいる。好適な消泡剤は、ＤＥ１９９１７１８６Ｃ１およびＥＰ０８７８２２４Ａ１に開示されている。
【００２６】
前記スラリー中の消泡剤成分の割合は、所望の効果を達成するために、２００ｐｐｍ以下でなければならない。
【００２７】
前記使用する溶媒は、水と有機成分とからの混合物である。有機成分として、通常の有機溶媒が使用されてよい。最も簡単な場合、アルコール、特にエタノールが使用される。エタノールは、あらゆる工業的な前提条件を満たしており、経済的に入手可能であり、別の有機溶媒と比べて毒性が少ない。
【００２８】
不織布が、多孔性の基材として使用されるのが好ましい。不織布（英語：ｎｏｎ−ｗｏｖｅｎ）は、無配向の、互いに付着する多数の繊維の、織物の平面形成体である。有機繊維の不織布が使用されるのが好ましく、この有機繊維は、ポリアクリルニトリル、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレンテレフタレートまたはポリオレフィンから選択される。
【００２９】
本発明の好ましいさらなる実施態様では、非球状構造を有していて、かつＡｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｔｉおよび／またはＹの金属の酸化物から選択されるセラミック粒子が使用される。
【００３０】
本発明の特に好ましいさらなる実施態様では、前記アクリルポリマーが、分散液の形態で製造プロセスに導入される。例えば、好適なアクリルポリマーのＰｌｅｘｔｏｌ  ＢＶ  ５９５が、水性分散液として供給される。
【００３１】
前記スラリーの作製は、特に以下の作業工程により行われる：
ａ）前記カルボン酸配合物を、前記溶媒の第一の部分に導入する工程；
ｂ）前記セラミック粒子を、前記溶媒の第一の部分中に分散させて分散液を得る工程、
ｃ）前記シランおよび前記アクリルポリマーを、前記溶媒の第二の部分に導入してゾルを得る工程；
ｄ）分散液とゾルとを混合して、前記スラリーを得る工程；
ｅ）消泡剤成分を前記スラリーに添加する工程。
【００３２】
本発明の対象は、本発明による方法により製造される、もしくはこの方法により製造されたセパレータでもある。
【００３３】
前記セパレータは、厚みが１８〜２５μｍ、好ましくは２０〜２３μｍであり、幾何学的に、およびヘリウムピクノメーターで測定された厚みの指数として算出される多孔度を３０〜７０％、好ましくは４０〜６０％有している。そのセラミック割合は、８０質量％までであるのが望ましい。
【００３４】
本発明により製造されるセパレータは、特に、電気エネルギー蓄積装置または電気化学セル、特に、二重層コンデンサもしくは蓄電池の電極の絶縁に好適である。
【００３５】
前記有機無機接着促進剤は、本発明によるセパレータの主要な観点であるため、水、アルコール、シラン、熱の影響により架橋可能な少なくとも１種のアクリルポリマー、カルボン酸配合物、およびシリコーン油を含んでいない消泡剤成分を含んでいて、前記接着促進剤が作られる混合物も同じく本発明の対象である。
【００３６】
前記混合物は、有機無機接着促進剤として、特にセパレータの製造において使用可能である。
【００３７】
本発明を、例を元に詳細に説明する。
【００３８】
例１（本発明による）
不織布の準備：
本発明によるセパレータの製造の場合、ポリエチレンテレフタレート繊維の不織布を基材として使用する。この繊維は、１〜１５μｍの厚みを有しており、前記不織布は、総じて１５〜１８μｍの厚みを有している。本発明によるセパレータの基材は、１００℃超の軟化温度および１１０℃超の溶融温度を有する繊維を有している。前記基材の多孔度は、５０〜７０％である。
【００３９】
スラリーの作製：
７０：３０の比の水・エタノール混合物１３ｋｇを装入し、ここに、Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ＆Ｓｃｈｗａｒｚ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ  Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｆａｂｒｉｋｅｎ社（ＤＥ５６１１２  Ｌａｈｎｓｔｅｉｎ）のＤｏｌａｐｉｘ  ＣＥ  ６４を含んでいるカルボン酸配合物０．０５ｋｇを加えて、次に、Ａｌｍａｔｉｓ  Ｉｎｃ社（Ｌｅｅｔｓｄａｌｅ、ＰＡ１５０６５、ＵＳＡ）の酸化アルミニウムｃｔ１２００  １５ｋｇを分散させる。生じた混合物は、少なくとも１６時間、混練モータ（Ｒｕｅｈｒｍｏｔｏｒ）で均一化させる必要がある。そのために、充分な撹拌時間の後、５０：５０の比で装入される水・エタノール混合物からのゾル（０．８４ｋｇ）、オルトケイ酸テトラエチル（０．０８ｋｇ）、メチルトリエトキシシラン（０．３１ｋｇ）、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（０．４５ｋｇ）および自己架橋性アクリルポリマーのＳｙｎｔｈｏｍｅｒ社製Ｐｌｅｘｔｏｌ  ＢＶ  ５９５（０．６７ｋｇ）を加える。前記ゾルは、外部で準備して、少なくとも６０分の撹拌時間の後に前記スラリーに加え、このスラリーはその後、少なくともさらに１６時間均一化する必要がある。被覆工程の開始前に、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ社（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔｓｔｒ．１００、ＤＥ４５１２７  Ｅｓｓｅｎ）の消泡添加剤ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２２９０  約５ｇを前記スラリーに加える。
【００４０】
不織布のスラリーによる被覆：
厚み１８μｍおよび基本重量６ｇ／ｍ2のポリエチレンテレフタレート不織布に、上述のスラリーを連続的な回転塗布法（Ａｕｆｗａｌｚｖｅｒｆａｈｒｅｎ）（ウェブ速度約１５０ｍ／ｈ、Ｔ＝１５０℃）で被覆する。その結果、厚み２５μｍ、基本重量２８ｇ／ｍ2および多孔度約５５％のセパレータが生じる。
【００４１】
不織布の乾燥：
前記被覆工程後の硬化は、インライン式に循環炉で２００℃以下の温度で行われる。このようにして製造されたセパレータを、２４時間、１１０℃以上の温度で、後から熱処理することは有利でありうる。
【００４２】
例２（本発明によらない）
不織布の準備：
基材としてポリエチレンテレフタレート繊維の不織布を準備する。この繊維は、２〜１５μｍの厚みを有しており、基材全体（不織布）は、１５〜１８μｍの厚みを有している。前記基材は、１００℃超の軟化温度および１１０℃超の溶融温度を有している繊維を有しているのが好ましい。前記基材の多孔度は、５０〜７０％である。
【００４３】
スラリーの作製：
７０：３０の比の水・エタノール混合物１３ｋｇを装入して、ここに、酸化アルミニウムｃｔ１２００  １５ｋｇを分散させる。生じた混合物は、少なくとも１６時間、混練モータで均一化させる必要がある。そのために、充分な混練時間の後、５０：５０の比で装入する水・エタノール混合物からのゾル（０．８４ｋｇ）、オルトケイ酸テトラエチル（０．０８ｋｇ）、メチルトリエトキシシラン（０．３１ｋｇ）、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（０．４５ｋｇ）および自己架橋性のアクリルポリマーＰｌｅｘｔｏｌ  ＢＶ  ５９５（０．６７ｋｇ）を加える。前記ゾルは外部で準備して、少なくとも６０分の撹拌時間の後に前記スラリーに加え、このスラリーはその後、少なくともさらに１６時間均一化させる必要がある。被覆工程の開始の前に、消泡添加剤ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２２９０  約５ｇを前記スラリーに加える。この場合、カルボン酸配合物Ｄｏｌａｐｉｘ  ＣＥ６４は添加しない。
【００４４】
不織布のスラリーによる被覆：
前記カルボン酸配合物の非存在下に、前記スラリーの粘度は調節できない。粘度が高すぎるため、分散液を連続的な回転塗布法で被覆することはできず、したがって、セラミックセパレータの本発明による製造は、この方法では不可能である。
【００４５】
例３（本発明によらない）
不織布の準備：
ポリエチレンテレフタレート繊維の不織布基材を準備する。この繊維は、２〜１５μｍの厚みを有しており、基材全体は、１５〜１８μｍの厚みを有している。この基材は、１００℃超の軟化温度および１１０℃超の溶融温度を有している繊維を有しているのが好ましい。この基材の多孔度は、５０〜７０％である。
【００４６】
スラリーの作製：
７０：３０の比の水・エタノール混合物１３ｋｇを装入し、ここに、カルボン酸配合物Ｄｏｌａｐｉｘ  ＣＥ６４  ０．０５ｋｇを加えて、次に酸化アルミニウムｃｔ１２００  １５ｋｇを分散させる。生じた混合物は、少なくとも１６時間、混練モータで均一化させる必要がある。そのために、充分な混練時間の後、５０：５０の比で装入する水・エタノール混合物からのゾル（０．８４ｋｇ）、オルトケイ酸テトラエチル（０．０８ｋｇ）、メチルトリエトキシシラン（０．３１ｋｇ）、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（０．４５ｋｇ）および自己架橋性アクリルポリマーＰｌｅｘｔｏｌ  ＢＶ  ５９５（０．６７ｋｇ）を加える。前記ゾルは外部で準備して、少なくともさらに６０分の撹拌時間の後に前記スラリーに加え、このスラリーはその後、少なくともさらに１６時間均一化する必要がある。この場合、被覆工程の開始前に、消泡剤は添加しない。
【００４７】
不織布のスラリーによる被覆：
厚み１８μｍおよび基本重量６ｇ／ｍ2のポリエチレンテレフタレート不織布に、上記スラリーを連続的な回転塗布法（ウェブ速度約１５０ｍ／ｈ、Ｔ＝１５０℃）で被覆する。生じたセパレータは、厚み２５μｍ、基本重量２８ｇ／ｍ2、および多孔度約５５％を有しており、本発明によるセパレータに相当するが、被覆の品質は、製造工程の間の気泡形成により生じる欠陥箇所のために損なわれている。
【００４８】
不織布の乾燥：
前記被覆工程後の硬化は、インライン式に循環炉で２００℃未満の温度で行われる。
【００４９】
結果
例１、例２および例３の比較は、有機的／無機的に結合されたセパレータが、前記カルボン酸配合物および前記消泡剤の使用下にのみ、意図される使用目的のために提供される品質で製造することができることを示している。
【国際調査報告】
2015513171.tif 000002
2015513171.tif 000003
2015513171.tif 000004
2015513171.tif 000005