(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種のタンパク質を含むマトリックス中に少なくとも１種のホップ酸塩を含む小ビーズの製造方法と、このような小ビーズと、このような特定の小ビーズの飼料および飼料プレミックスにおける使用とに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のホップ酸塩を含む小ビーズを調製するための方法であって、
（ａ）（ｉ）少なくともホップ酸塩と、
（ｉｉ）少なくとも１種のタンパク質またはタンパク質混合物と
の水溶液を形成するステップと、
（ｂ）前記溶液のｐＨを９よりも大きいｐＨに調整するステップと、
（ｃ）捕集粉末内への噴霧乾燥によって、前記溶液を乾燥粉末に転換するステップと
を含む方法。
【請求項２】
前記ホップ酸塩が、ルプロン塩、コルプロン塩、およびアドルプロン塩を主として含む混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ホップ酸塩がカリウム塩である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記タンパク質が、エンドウ、大豆、トウゴマ、綿、ルピナス、ジャガイモ、サツマイモ、マニオク、菜種、ヒマワリ、ゴマ、アマニ、ベニバナ、ヒラマメ、ナッツ、小麦、米、トウモロコシ、大麦、ライ麦、オート麦およびソルガムなどの植物源、血液、骨、皮膚、乳および卵などの動物源、または細菌および酵母などの微生物源から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記タンパク質が、ゼラチン、加水分解ゼラチン、および乳清タンパク質またはカゼインなどの乳タンパク質からなる群から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記小ビーズが粉末コーティングによって被覆される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記小ビーズが、前記小ビーズの全重量を基準として１０〜１５重量％の少なくとも１種のホップ酸塩を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記小ビーズが、前記小ビーズの全重量を基準として少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％の少なくとも１種のタンパク質またはタンパク質混合物および粉末コーティング層を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記小ビーズが、前記小ビーズの全重量を基準として少なくとも３重量％の粉末コーティング層を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
（ｉ）小ビーズの全重量を基準として１０重量％〜１５重量％の少なくとも１種のホップ酸塩と、
（ｉｉ）小ビーズの全重量を基準として５０重量％〜８５重量％の、エンドウ、大豆、トウゴマ、綿、ルピナス、ジャガイモ、サツマイモ、マニオク、菜種、ヒマワリ、ゴマ、アマニ、ベニバナ、ヒラマメ、ナッツ、小麦、米、トウモロコシ、大麦、ライ麦、オート麦およびソルガムなどの植物源、血液、骨、皮膚、乳および卵などの動物源、または細菌および酵母などの微生物源からの少なくとも１種のタンパク質と、
（ｉｉｉ）小ビーズの全重量を基準として５重量％〜２０重量％の、デンプン（好ましくは、コーンスターチ）、ケイ酸塩およびリン酸塩化合物からなる群から選択される粉末コーティングと
を含む小ビーズ。
【請求項１１】
ゼラチン、加水分解ゼラチン、および乳清タンパク質およびカゼインなどの乳タンパク質からなる群から選択される少なくとも１種のタンパク質を含む、請求項１０に記載の小ビーズ。
【請求項１２】
請求項１０または１１に記載の小ビーズの飼料製品における使用。
【請求項１３】
請求項１０または１１に記載の小ビーズの、飼料製品用のプレミックスにおける使用。
【請求項１４】
請求項１０または１１に記載の小ビーズを含む飼料製品。
【請求項１５】
請求項１０または１１に記載の小ビーズを含む飼料製品用のプレミックス。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種タンパク質を含むマトリックス中にホップ酸塩を含む小ビーズ（ｂｅａｄｌｅｔ）の製造方法と、このような小ビーズと、このような特定の小ビーズの使用とに関する。
【０００２】
ホップ酸は動物の消化器系内で穏やかな抗生物質またはイオノフォアとして作用するので、家畜において動物の能力全体を改善するために使用される（国際公開第２０１０／１２３５７１号パンフレット）。ホップ酸には、アルファ酸、ベータ酸およびこれらの異性化形態が含まれるが、これらに限定されない。ベータ酸としては、ルプロン、コルプロン、アドルプロン、およびその他の類似体が挙げられる。アルファ酸としては、フムロン、コフムロン、アドフムロン、ポストフムロン、プレフムロン、およびその他の類似体が挙げられる。
【０００３】
ホップ酸の抗菌特性についての知識は非常に長い期間を遡り、産業生産における家畜の成長および健康能力に対する天然の抗菌剤の利益も議論の余地がなく、その消費の安全性も当該技術分野において十分に実証されている。しかしながら、飼料中で空気および湿度にさらされたときに化合物が不安定であるために、家畜飼養におけるホップ酸の使用は産業界において実際には不可能である。
【０００４】
従って、産業界では、飼料または飼料プレミックス中で使用される際、貯蔵中に水分および酸素に対して耐性があるホップ酸およびホップ抽出物の安定化された形態を提供することが必要とされており、さらには、ホップ酸を含有する飼料を、ブタおよびブロイラー飼料産業において標準的である高温での飼料ペレット化の過酷な条件にさらしたときにも、ホップ酸は安定でなければならない。
【０００５】
消費者製品（例えば、食品など）において使用される物質の極めて典型的な配合形態は粉末である。粉末は、噴霧乾燥または噴霧顆粒化プロセスによって製造することができるが、これらは、飼料または飼料プレミックス中で分解しないようにホップ酸を安定化することができない。
【０００６】
別の周知の調製形態は小ビーズである。小ビーズは、ほこりっぽくなく、良好な流動特性を有するという点で優れた取扱い特性を提供する。小ビーズはもっぱら脂溶性物質のために知られている。
【０００７】
小ビーズ（脂溶性物質を含む）およびその製造方法は、従来技術から知られている。これらの小ビーズは、脂溶性（親油性、疎水性）物質を含む。このような小ビーズおよびその製造方法は、例えば、米国特許出願公開第２００６／０１１５５３４号明細書および米国特許第４６７０２４７号明細書から知られている。これらの小ビーズは通常良好な貯蔵安定性を有するが、このような小ビーズの製造は、水性マトリックス相中に不水溶性活性物質を分配するために乳化または分散ステップを必要とする。従って、マトリックス材料は乳化特性を有する必要があるか、あるいは付加的な乳化剤が必要とされる。
【０００８】
本発明の目標は、簡単な方法を用いて、貯蔵安定性かつペレット化安定性の配合物の製造を可能にし、飼料および飼料添加剤産業に適合するコストで製造することができる、ホップ酸を含む配合物の製造方法を見出すことであった。
【０００９】
驚くことに、ホップ酸を高ｐＨにおいてその脱プロトン化形態で用いると、乳化ステップを必要とせずに、粉末捕捉法でのその配合が可能になることが分かった。配合物は、上記の利点を有する小ビーズの形態である。小ビーズは、１つまたは複数のホップ酸塩と、マトリックス材料として１種のタンパク質またはタンパク質混合物とを含み、酸化防止剤を含まない。さらに、これらの小ビーズは、粉末捕捉媒体の層によって被覆される。
【００１０】
従って、本発明は、少なくとも１種のホップ酸塩を含む小ビーズを調製するための方法に関し、本方法は、
（ａ）（ｉ）少なくとも１種のホップ酸塩、および
（ｉｉ）少なくとも１種のタンパク質またはタンパク質混合物
の水溶液を形成するステップと、
（ｂ）溶液のｐＨを９よりも大きいｐＨに調整するステップと、
（ｃ）捕集粉末内への噴霧乾燥によって、溶液を乾燥粉末に転換するステップと
を含む。
【００１１】
水溶液は、好ましくは、ホップ酸塩の沈殿を防止するために、９よりも大きいｐＨ、より好ましくは９．５よりも大きいｐＨに調整される。
【００１２】
このような方法は従来技術から知られている。それは例えば、米国特許第６４４４２２７号明細書または国際公開第０４０６２３８２号パンフレットにおいて見出すことができる。
【００１３】
本発明に従う好ましいホップ酸には、アルファ酸、ベータ酸およびこれらの異性化形態が含まれるが、これらに限定されない。ベータ酸としては、ルプロン、コルプロン、アドルプロン、およびその他の類似体、ならびにこれらの混合物が挙げられる。アルファ酸としては、フムロン、コフムロン、アドフムロン、ポストフムロン、プレフムロン、およびその他の類似体、ならびにこれらの混合物が挙げられる。ホップ酸塩には、ナトリウムもしくはカリウムのような金属塩、またはカルシウムおよびマグネシウムのようなアルカリ土類金属塩が含まれる。本発明の全ての実施形態のために好ましい塩はカリウム塩であり、好ましいホップ酸はベータ酸である。
【００１４】
従って、本発明の好ましい実施形態は、少なくとも１種のホップベータ酸塩を含む小ビーズを調製するための方法に関する。より好ましいホップ酸塩は、ルプロン塩、コルプロン塩、およびアドルプロン塩を主として含むホップベータ酸塩の混合物である。より好ましい塩は、カリウム塩である。
【００１５】
ホップ酸は、少なくとも１種のタンパク質またはタンパク質混合物を含むマトリックス材料によって小ビーズ中に配合される。
【００１６】
タンパク質は、直鎖に配列されて、隣接するアミノ酸残基のカルボキシル基とアミノ基との間のペプチド結合によって互いに結合されたアミノ酸で作られた大きい有機化合物である。全ての生体組織（動物、ヒトおよび植物）はタンパク質を含有する。
【００１７】
タンパク質は、単離物、濃縮物、ミールおよび加水分解物として利用可能である。タンパク質単離物は９０％を超えるタンパク質を含有する。タンパク質濃縮物は６０〜９０％のタンパク質を含有する。タンパク質ミールは６０％未満のタンパク質を含有する。タンパク質加水分解物では、ペプチド結合の一部が化学的（例えば、酸によって）または酵素的に破壊されている。それによって、タンパク質の分子量および重合度は低下される。加水分解の量は加水分解度（ＤＨ）によって説明される。ＤＨは、全ペプチド結合と比較した、破壊されたペプチド結合の割合である。従って、０％のＤＨは天然タンパク質を説明し、１００％のＤＨは、完全に加水分解されたタンパク質を説明する。植物中のタンパク質含量は非常に少ない。植物とは対照的に、動物およびヒトの身体は主にタンパク質で構成されている。
【００１８】
植物タンパク質の好ましい源は、例えば、エンドウ、マメ（例えば、大豆、トウゴマなど）、ルピナス、綿、ジャガイモ、サツマイモ、マニオク、菜種、ヒマワリ、ゴマ、アマニ、ベニバナ、ヒラマメ、ナッツ、小麦、米、トウモロコシ、大麦、ライ麦、オート麦およびソルガムである。
【００１９】
動物タンパク質の好ましい源は、例えば、血液、骨、皮膚および乳および卵である。
【００２０】
微生物タンパク質好ましい源は、例えば、細菌または酵母である。
【００２１】
本特許出願の発明のためには、以下のタンパク質がより好ましい：ゼラチン（特に、魚および家禽）、加水分解ゼラチンおよび乳タンパク質（カゼイン、乳清タンパク質）。天然タンパク質単離物、濃縮物またはミールに加えて、タンパク質は、機械的、熱的、化学的または酵素的のいずれかで加工することができる。例えば熱処理によるタンパク質の部分変性を用いて、タンパク質のゲル形成特性を改善することができる。またタンパク質は、例えば、トランスグルタミナーゼによって酵素的に架橋され得る。溶解度または粘度を改善するために、タンパク質は化学的またはプロテアーゼにより酵素的に、部分的に加水分解され得る。
【００２２】
本文中、「タンパク質」という用語は、単離物、濃縮物またはミールとしての天然タンパク質、および加工、変性もしくは架橋されたタンパク質または加水分解物を含む。
【００２３】
従って、本発明は、タンパク質がタンパク質単離物、濃縮物またはミールである、上記の方法にも関する。
【００２４】
また本発明は、タンパク質がタンパク質加水分解物である、上記の方法にも関する。
【００２５】
また本発明は、タンパク質が熱処理されている、上記の方法にも関する。
【００２６】
また本発明は、タンパク質が架橋されている、上記の方法にも関する。
【００２７】
本発明の小ビーズのマトリックスは、糖または糖アルコールなどの付加的な化合物を含むこともできる。糖は任意の単糖または二糖を指す（好ましいのはソルビトールである）。
【００２８】
また小ビーズのマトリックスは、可塑剤または酸化防止剤などのさらなる賦形剤を含んでいてもよい。
【００２９】
本発明に従う好ましい方法は、粉末捕捉法である。このような方法は、従来技術（例えば、国際公開第０４０６２３８２号パンフレット）から知られている。このような粉末捕捉法の結果として、小ビーズは、粉末の層によって被覆される。
【００３０】
従って、本方法に従って製造される小ビーズは、好ましくは、粉末捕捉媒体の層によって被覆される。この層（コーティング）は、粉末コーティングの形態である。
【００３１】
粉末捕捉媒体は、水分を吸収して粉末コーティングを形成することができる化合物（または化合物の混合物）である。適切な粉末捕捉媒体は、すなわち、デンプン、ケイ酸塩またはリン酸塩化合物である。好ましい粉末捕捉媒体は、デンプン（すなわち、コーンスターチなど）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸カルシウムアルミニウムおよびリン酸三カルシウムである。最も好ましいのはデンプン、特にコーンスターチである。
【００３２】
小ビーズは、脂溶性物質のための良く知られた配合形態である。略球形の小ビーズの重要な利点はこれらがほこりっぽくなく、そして優れた自由流動特性を示すことであり、これは、製造および配合操作のために非常に望ましい。
【００３３】
通常、小ビーズのサイズは、５０μｍ〜１，０００μｍ（好ましくは２５０μｍ〜８５０μｍ）である。サイズはこれよりも小さくても大きくてもよい。小ビーズのサイズは、（走査）電子顕微鏡法などの周知の方法に従って決定することができる。
【００３４】
上記で開示および記載されるような小ビーズの適切な製造方法は、例えば、国際公開第２００４／０６２３８２号パンフレットに記載されている。
【００３５】
本発明に従う方法は、驚くことに、ホップ酸塩の製品自体の安定性および飼料または飼料プレミックスと混合されたときの安定性が高く、乳化ステップを必要としない小ビーズの製造を可能にする。
【００３６】
本特許出願で記載される方法を使用して、ホップ酸塩の量が飼料産業の必要性に合わせて調整された小ビーズを製造することができる。その量は、小ビーズの全重量を基準としてわずか５重量％でもよい。通常、小ビーズ中のホップ酸塩の含量は、小ビーズの全重量を基準として５重量％〜２５重量％、好ましくは１０重量％〜１５重量％である。
【００３７】
本発明に従う好ましい方法は、小ビーズが、小ビーズの全重量を基準として５〜２５重量％、好ましくは小ビーズの全重量を基準として１０〜１５重量％の少なくとも１種のホップ酸塩を含む、上記の方法に関する。
【００３８】
本発明に従う好ましい方法は、小ビーズが、小ビーズの全重量を基準として少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％の少なくとも１種のタンパク質またはタンパク質混合物（マトリックス材料）および粉末コーティング層を含む方法に関する。
【００３９】
本発明に従う好ましい方法は、小ビーズが、小ビーズの全重量を基準として少なくとも３重量％の粉末コーティング層を含む方法に関する。
【００４０】
本発明に従うより好ましい方法は、小ビーズが、
（ｉ）小ビーズの全重量を基準として５重量％〜２５重量％、好ましくは１０重量％〜２０重量％、より好ましくは１０重量％〜１５重量％の少なくとも１種のホップ酸塩と、
（ｉｉ）小ビーズの全重量を基準として３０重量％〜９０重量％、好ましくは５０重量％〜８５重量％の少なくとも１種のタンパク質またはタンパク質混合物と、
（ｉｉｉ）小ビーズの全重量を基準として３重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％〜２０重量％の粉末コーティングと
を含む方法に関する。
【００４１】
上記の本発明の小ビーズのマトリックスは、付加的な化合物も含むことができる。このような化合物は、小ビーズ製造および／または食物および飼料技術の分野において使用される任意の種類の助剤であり得る。好ましい化合物は糖または糖アルコール（ソルビトール）である。本発明の小ビーズにおいて使用される好ましい酸化防止剤はＥＭＱである。
【００４２】
少なくとも１種のタンパク質またはタンパク質混合物を含むマトリックス中に多量（少なくとも２５重量％）のホップ酸塩を含む小ビーズは、従来技術から知られていない。
【００４３】
本発明のさらなる実施形態は、
（ｉ）小ビーズの全重量を基準として５〜２５重量％の少なくとも１種のホップ酸塩と、
（ｉｉ）少なくとも１種のタンパク質またはタンパク質混合物と
を含む小ビーズ（Ｂ１）に関する。
【００４４】
本発明は、
（ｉ）小ビーズの全重量を基準として１０〜１５重量％の少なくとも１種のホップ酸塩と、
（ｉｉ）少なくとも１種のタンパク質またはタンパク質混合物と
を含む小ビーズ（Ｂ２）にも関する。
【００４５】
本発明に従う好ましい小ビーズ（Ｂ１’）は、
（ｉ）小ビーズの全重量を基準として５〜２５重量％の少なくとも１種のホップ酸塩と、
（ｉｉ）小ビーズの全重量を基準として少なくとも３０重量％の少なくとも１種のタンパク質またはタンパク質混合物と
を含む。
【００４６】
本発明に従う小ビーズ（Ｂ２’）は、
（ｉ）小ビーズの全重量を基準として１０〜１５重量％の少なくとも１種のホップ酸塩と、
（ｉｉ）小ビーズの全重量を基準として少なくとも５０重量％の少なくとも１種のタンパク質またはタンパク質混合物と
を含む。
【００４７】
本発明の小ビーズ中の好ましいホップ酸塩は、ホップベータ酸のカリウム塩である。
【００４８】
本発明に従う好ましいデンプン被覆小ビーズは、小ビーズの全重量を基準として少なくとも３重量％の粉末コーティング層を含む。従って、小ビーズ（Ｂ１）、（Ｂ１’）、（Ｂ２）、および（Ｂ２’）は、好ましくは、小ビーズの全重量を基準としての少なくとも５重量％の粉末コーティング層を含む。
【００４９】
本発明に従うより好ましい小ビーズ（Ｂ３）は、
（ｉ）小ビーズの全重量を基準として５重量％〜２５重量％、好ましくは１０重量％〜１５重量％の少なくとも１種のホップ酸塩と、
（ｉｉ）小ビーズの全重量を基準として３０重量％〜９０重量％、好ましくは５０重量％〜８５重量％の、植物源（例えば、エンドウ、大豆、トウゴマ、綿、ルピナス、ジャガイモ、サツマイモ、マニオク、菜種、ヒマワリ、ゴマ、アマニ、ベニバナ、ヒラマメ、ナッツ、小麦、米、トウモロコシ、大麦、ライ麦、オート麦およびソルガムなど）、動物源（例えば、血液、骨、皮膚、乳および卵など）、または微生物源（例えば、細菌および酵母など）からの少なくとも１種のタンパク質と、
（ｉｉｉ）小ビーズの全重量を基準として３重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％〜２０重量％の、デンプン（好ましくはコーンスターチ）、ケイ酸塩およびリン酸塩化合物からなる群から選択される粉末コーティングと
を含む。
【００５０】
さらに、より好ましい小ビーズは、糖アルコール（ソルビトール）をさらに含む、小ビーズ（Ｂ１）、（Ｂ１’）、（Ｂ２）、（Ｂ２’）、および（Ｂ３）である。これらの小ビーズ（Ｂ４）は、小ビーズの全重量を基準として５〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％のソルビトールを含む。
【００５１】
本発明に従うさらなる実施形態は、飼料製品と、飼料製品の製造とにおける、小ビーズ（Ｂ１）、（Ｂ１’）、（Ｂ２）、（Ｂ２’）、（Ｂ３）、および（Ｂ４）の使用に関する。
【００５２】
本発明との関連での飼料製品は、液体および固体の飼料製品ならびにペースト様およびまたはゲル様の飼料製品を含む。飼料製品は、動物（特に、反芻動物、家禽およびブタ）のための飼料を含む。
【００５３】
適切な動物飼料製品は、一般に使用される任意の形態であり得る。
【００５４】
従って、本発明のさらなる実施形態は、上記のような小ビーズを含む動物飼料製品および動物飼料添加剤に関する。
【００５５】
プレミックスは飼料生産者にとって便利な使用形態であるが、ｐＨ、イオン強度および水分活性値のために種々の成分にとって重要な媒体であり、種々の成分の安定性に悪影響を与え得る。しかしながら、本発明に従う小ビーズは、このような問題を排除する（あるいは、少なくとも強力に最小限にする）。
【００５６】
本発明に従う小ビーズは、飼料製品用のプレミックスにおいて使用することもできる。
【００５７】
本発明のさらなる実施形態は、本発明に従う小ビーズを含む飼料製品用のプレミックスである。
【００５８】
ビタミンおよび微量元素のような機能性成分は、多くの場合、飼料製品およびプレミックスに添加される。
【００５９】
以下の実施例は本発明を説明するのに役立つ。他に定義されていなければ、割合は重量百分率で表され、温度は摂氏温度である。
【００６０】
［実施例１：乳清タンパク質のマトリックス中のホップベータ酸カリウム塩の配合：］
２０ｇのホップ酸抽出物（４４．９％のベータ酸カリウム塩）および３０ｇの乳清タンパク質および２０ｇのソルビトールを１００ｇの水中に攪拌しながら溶解させた。回転噴霧ノズルを用いて、約２５℃で、約１５０ｇの溶液を流動化デンプン床内で噴霧パンにおいて噴霧した。このようにして得られた小ビーズをふるい分けにより過剰のデンプンから分離し、流動床乾燥器によって乾燥させた。５．５％のベータ酸含量を有する約１４５ｇの乾燥粉末が得られた。
【００６１】
［実施例２：乳清タンパク質マトリックス中のホップ酸塩小ビーズの安定性］
実施例１からの生成物を２５℃で１週間貯蔵した。初期値と比較したベータ酸含量の回収率として安定性を測定した。１週間後の安定性は９７％であった。
【国際調査報告】
2015504682.tif 000002
2015504682.tif 000003