(57)【要約】  本発明は、ｉ）有機溶媒を含む溶媒システム中のＤＡＰＢＩ  ｂモル％および無機塩ｃ重量％のスラリーを形成するステップであって、前記無機塩が、前記有機溶媒に対して少なくとも５重量％の量で存在する、ステップ；ｉｉ）理論量未満のテレフタロイルクロリドと前記スラリーを接触させて、プレポリマー溶液を形成するステップ；ｉｉｉ）ＰＰＤ  ｙモル％および更なるＴＣＬと前記プレポリマー溶液を接触させて、ポリマー溶液を形成するステップ；を含むプロセスであって、ステップｉｉ）およびｉｉｉ）において添加されるＴＣＬの総量が、ステップｉ）およびステップｉｉｉ）で添加されるＤＡＰＢＩおよびＰＰＤとの総量に対する理論量であり；ＤＡＰＢＩおよびＰＰＤが、ポリマーベースで１２％以上の固形分重量％を有するポリマー溶液を提供するのに十分な量で添加され；かつｙ＋ｂの和が１００であり、ｂ×ｃの積が２２５以上である、２−（４−アミノフェニル）−５（６）アミノフェニルベンズイミダゾール（ＤＡＰＢＩ）、パラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）およびテレフタロイルジクロリド（ＴＣＬ）の残基を含むポリマークラムを形成するプロセスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）有機溶媒を含む溶媒システム中のＤＡＰＢＩ  ｂモル％および無機塩ｃ重量％のスラリーを形成するステップであって、前記無機塩が、前記有機溶媒に対して少なくとも５重量％の量で存在する、ステップ；
ｉｉ）ステップｉ）におけるＤＡＰＢＩの量に対して理論量未満のテレフタロイルクロリドと前記スラリーを接触させて、プレポリマー溶液を形成するステップ；
ｉｉｉ）ＰＰＤ  ｙモル％および更なるＴＣＬと前記プレポリマー溶液を接触させて、ポリマー溶液を形成するステップ；
を含む、２−（４−アミノフェニル）−５（６）アミノフェニルベンズイミダゾール（ＤＡＰＢＩ）、パラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）およびテレフタロイルクロリド（ＴＣＬ）の残基を含むポリマークラムを形成するプロセスであって、
ステップｉｉ）およびｉｉｉ）において添加されるＴＣＬの総量が、ステップｉ）で添加されるＤＡＰＢＩとステップｉｉｉ）で添加されるＰＰＤとの総量に対する理論量であり；
前記ＤＡＰＢＩおよびＰＰＤが、ポリマーベースで１２％以上の固形分重量％を有するポリマー溶液を提供するのに十分な量で添加され；かつ
ｙ＋ｂの和が１００であり、ｂ×ｃの積が２２５以上である、プロセス。
【請求項２】
（ｂ×ｃ）の積が３００以上である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
（ｂ×ｃ）の積が３５０以上である、請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
ステップｉｉ）においてテレフタロイルジクロリドの複数回の添加がある、請求項１から３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項５】
前記スラリーおよび／または溶液を理論量のテレフタロイルジクロリドと接触させる前に、ステップｉ）における前記スラリーおよび／またはステップｉｉｉ）における前記溶液が２０℃以下の温度に冷却される、請求項１から４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項６】
前記有機溶媒が、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）またはジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）である、請求項１から５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項７】
前記無機塩がＬｉＣｌまたはＣａＣｌ2である、請求項１から６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項８】
前記有機溶媒がＮＭＰであり、かつ前記無機塩がＣａＣｌ2である、請求項１から７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項９】
前記ステップが攪拌下で行われる、請求項１から８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記ポリマー溶液からポリマーを単離することをさらに含む、請求項１から９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記ポリマーを粉砕するステップをさらに含む、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１２】
前記ポリマーを１つ以上の洗浄ステップ、中和ステップ、またはその両方で処理することをさらに含む、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記ポリマーを１つ以上の洗浄ステップ、中和ステップ、またはその両方で処理することをさらに含む、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記ポリマーを乾燥させ、次いで硫酸を含む溶媒に溶解して、繊維の紡糸に適した溶液を形成するステップをさらに含む、請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記ポリマーを乾燥させ、次いで硫酸を含む溶媒に溶解して、繊維の紡糸に適した溶液を形成するステップをさらに含む、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１６】
前記ＤＡＰＢＩおよびＰＰＤが、０．２５〜４の範囲のモル比で存在する、請求項１から１５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１７】
前記溶媒が、５．０〜１０％の範囲の無機塩重量％を有する、請求項１から１６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１８】
ステップ（ｉ）における前記スラリーの形成に使用されるＤＡＰＢＩの量が、２〜９重量％の範囲である、請求項１から１７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１９】
ステップｉ）においてパラフェニレンジアミンを０．８〜６．０重量％含む、請求項１から１８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項２０】
前記ポリマー溶液中の固形分重量％が、ポリマーベースで１２〜１５％である、請求項１から１９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項２１】
前記ポリマー溶液中の固形分重量％が、モノマーベースで１４〜２５％である、請求項１から１９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項２２】
請求項１から２１のいずれか一項に記載のプロセスによって製造される、ポリマークラム。
【請求項２３】
ｉ）有機溶媒を含む溶媒システム中のＤＡＰＢＩ  ｂモル％および無機塩ｃ重量％のスラリーを形成するステップであって、前記無機塩が、前記有機溶媒に対して少なくとも５重量％の量で存在する、ステップ；
ｉｉ）ステップｉ）におけるＤＡＰＢＩの量に対して理論量未満のテレフタロイルクロリドと前記スラリーを接触させて、プレポリマー溶液を形成するステップ；
ｉｉｉ）ＰＰＤ  ｙモル％および更なるＴＣＬと前記プレポリマー溶液を接触させて、ポリマー溶液を形成するステップ；
を含むプロセスによって製造される、２−（４−アミノフェニル）−５（６）アミノフェニルベンズイミダゾール（ＤＡＰＢＩ）、パラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）およびテレフタロイルクロリド（ＴＣＬ）の残基を含むポリマーであって、
ステップｉｉ）およびｉｉｉ）において添加されるＴＣＬの総量が、ステップｉ）で添加されるＤＡＰＢＩとステップｉｉｉ）で添加されるＰＰＤとの総量に対する理論量であり；
前記ＤＡＰＢＩおよびＰＰＤが、ポリマーベースで１２％以上の固形分重量％を有するポリマー溶液を提供するのに十分な量で添加され；かつ
ｙ＋ｂの和が１００であり、ｂ×ｃの積が２２５以上である、ポリマー。
【請求項２４】
（ｂ×ｃ）の積が３００以上である、請求項２３に記載のポリマー。
【請求項２５】
（ｂ×ｃ）の積が３５０以上である、請求項２４に記載のポリマー。
【請求項２６】
前記ＤＡＰＢＩおよびＰＰＤが、０．２５〜４の範囲のモル比で存在する、請求項２２から２５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項２７】
前記ポリマーが、インヘレント粘度４ｄｌ／ｇ以上を有する、請求項２２から２６のいずれか一項に記載のポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、５（６）−アミノ−２−（ｐ−アミノフェニル）ベンズイミダゾール（ＤＡＰＢＩ）、パラ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）およびテレフタロイルジクロリド（ＴＣｌ）から誘導される、優れた物理的性質を有する繊維を製造することができるアラミドポリマーを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
５（６）−アミノ−２−（ｐ−アミノフェニル）ベンズイミダゾール（ＤＡＰＢＩ）、パラ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）およびテレフタロイルジクロリド（ＴＣｌ，テレフタロイルクロリドとも一般に呼ばれる）から誘導される繊維は当技術分野で公知である。かかるコポリマーは、例えばロシアにおいて商標名Ａｒｍｏｓ（登録商標）およびＲｕｓａｒ（登録商標）で製造される高強度繊維のベースである。ロシア特許出願第２，０４５，５８６号明細書を参照のこと。米国特許第４，１７２，９３８号明細書には、少なくとも１．５重量％であるが、５重量％未満のＣａＣｌ2をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）中に含有する溶媒が利用される、アラミドポリマーを製造するプロセスが開示されている。
【０００３】
現在の技術では、高いインヘレント粘度を有するポリマーを得ながら、高固形含有率反応においてＤＡＰＢＩ含有アラミドポリマーを製造することは可能となっていない。かかるプロセスが望まれるだろう。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一部の態様において、本発明は、２−（４−アミノフェニル）−５（６）アミノフェニルベンズイミダゾール（ＤＡＰＢＩ）、パラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）、およびテレフタロイルジクロリド（ＴＣｌ）の残基を含むポリマークラムを形成するプロセスであって：ｉ）有機溶媒を含む溶媒システム中のＤＡＰＢＩ  ｂモル％および無機塩ｃ重量％のスラリーを形成するステップであって、その無機塩が、有機溶媒に対して少なくとも５重量％の量で存在するステップ；ｉｉ）ステップｉ）におけるＤＡＰＢＩの量に対して理論量未満のテレフタロイルクロリドとスラリーを接触させて、プレポリマー溶液を形成するステップ；ｉｉｉ）ＰＰＤ  ｙモル％および更なるＴＣＬとプレポリマー溶液を接触させて、ポリマー溶液を形成するステップ；を含むプロセスに関し、ステップｉｉ）およびｉｉｉ）において添加されるＴＣＬの総量が、ステップｉ）およびｉｉｉ）において添加されるＤＡＰＢＩとＰＰＤの総量に対する理論量であり；ＤＡＰＢＩおよびＰＰＤが、ポリマーベースで１２％以上の固形分重量％を有するポリマー溶液を提供するのに十分な量で添加され；かつｙ＋ｂの和が１００であり、ｂ×ｃの積が２２５以上である。一部の実施形態において、ｂ×ｃは３００以上または３５０以上である。
【０００５】
他の態様において、本発明は、本明細書に記載の本発明のプロセスによって製造される、２−（４−アミノフェニル）−５（６）アミノフェニルベンズイミダゾール（ＤＡＰＢＩ）、パラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）、およびテレフタロイルジクロリド（ＴＣｌ）の残基を含むポリマーに関する。そのポリマーは、ポリマークラムまたはポリマー粉末のような形状をとり得る。一実施形態において、ポリマーおよび／またはポリマークラムは、ｉ）有機溶媒を含む溶媒システム中のＤＡＰＢＩ  ｂモル％および無機塩ｃ重量％のスラリーを形成するステップであって、その無機塩が、有機溶媒に対して少なくとも５重量％の量で存在するステップ；ｉｉ）ステップｉ）におけるＤＡＰＢＩの量に対して理論量未満のテレフタロイルクロリドとスラリーを接触させて、プレポリマー溶液を形成するステップ；ｉｉｉ）ＰＰＤ  ｙモル％および更なるＴＣＬとプレポリマー溶液を接触させて、ポリマー溶液を形成するステップ；を含むプロセスであって、ステップｉｉ）およびｉｉｉ）において添加されるＴＣＬの総量が、ステップｉ）およびｉｉｉ）において添加されるＤＡＰＢＩとＰＰＤの総量に対する理論量であり；ＤＡＰＢＩおよびＰＰＤが、ポリマーベースで１２％以上の固形分重量％を有するポリマー溶液を提供するのに十分な量で添加され；かつｙ＋ｂの和が１００であり、ｂ×ｃの積が２２５以上である、プロセスによって製造される。一部の実施形態において、ｂ×ｃは３００または３５０以上である。他の実施形態において、ＤＡＰＢＩおよびＰＰＤは、０．２５〜４の範囲のモル比で存在する。さらに他の実施形態において、製造されるポリマーは、インヘレント粘度４ｄｌ／ｇ以上を有する。一部の好ましい実施形態において、ポリマーは、インヘレント粘度４〜８ｄｌ／ｇを有し；一部の実施形態では、ポリマーはインヘレント粘度６ｄｌ／ｇ以上を有する。
【０００６】
それ以上の量の無機塩（例えばＣａＣｌ2）を使用すると、インヘレント粘度の意外な増加が生じている（より高い固形分にて）。繊維などの高分子量材料を製造する場合には、この高いインヘレント粘度は有用である。さらに、重合溶液の固形分が高いと、固形分が低い反応と比較して製造費用が低減される。
【０００７】
一部の実施形態において、ステップｉｉ）においてテレフタロイルジクロリドの複数回の添加がある。一部の実施形態において、３回の添加がある。一部の反応では、ステップｉｉ）でテレフタロイルジクロリドのそれぞれの添加前および／または添加後に、スラリーまたはプレポリマー溶液を２０℃以下または１５℃以下の温度に冷却する。特定の好ましい実施形態において、ステップすべてが攪拌下にて行われる。一部のプロセスでは、テレフタロイルジクロリド１０％以下が、１回添加においてゲル化点まで添加される。テレフタロイルジクロリドの最後の添加は、ゲル化前に混合するために１回量として行われ得る。
【０００８】
特定の実施形態において、ステップｉｉｉ）のプレポリマー溶液は、スラリーをテレフタロイルジクロリドと接触させる前に、２０℃以下または１５℃以下の温度に冷却される。それは、添加後に同様に冷却することができる。
【０００９】
一部の実施形態において、有機溶媒は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）またはジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）である。適切な無機塩としては、ＬｉＣｌおよびＣａＣｌ2が挙げられる。一部の実施形態において、その溶媒は、５．０〜１０％の範囲で無機塩（重量％）を有する。
【００１０】
このポリマーは、一部の実施形態において溶液（つまり、重合用溶媒）から単離され得る。ポリマーはさらに、１つ以上の洗浄ステップ、中和ステップ、またはその両方で処理され得る。一部の実施形態において、ポリマーは粉砕され得る。洗浄および／または中和ステップは、ポリマーを粉砕する前または後に行われ得る。
【００１１】
一部の態様において、本発明はさらに、硫酸を含む溶液にポリマーを溶解して、繊維の紡糸に適した溶液を形成するステップに関する。溶解すべきポリマーは、洗浄かつ／または中和されていてもよい、またはされていなくてもよい単離ポリマーを含み、そのポリマーは粉砕されていても、されていなくてもよい。
【００１２】
一部の実施形態において、ポリマーにおいて使用されるＤＡＰＢＩとＰＰＤの総量は、０．２５〜４の範囲のモル比で存在する。特定のプロセスに関しては、ステップｉ）においてスラリーを形成するために使用されるＤＡＰＢＩの量は、２〜９重量％の範囲である。特定のプロセスに関しては、ステップｉｉｉ）においてポリマー溶液を形成するために使用されるＰＰＤの量は０．８〜６．０重量％である。
【００１３】
本発明のプロセスは高い固形含有率にて実施することができる。一部の実施形態において、ポリマー溶液中の固形分重量％は、ポリマーベースで１２〜１５％である。一部のプロセスにおいては、ポリマー溶液中の固形分重量％は、モノマーベースで１４〜２５％である。一部の実施形態において、ポリマー溶液中の固形分重量％は、モノマーベースで１４〜１９％である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
一部の態様において、本発明は、ｉ）有機溶媒を含む溶媒システム中のＤＡＰＢＩ  ｂモル％および無機塩ｃ重量％のスラリーを形成するステップであって、その無機塩が、有機溶媒に対して少なくとも５重量％の量で存在するステップ；ｉｉ）ステップｉ）におけるＤＡＰＢＩの量に対して理論量未満のテレフタロイルクロリドとスラリーを接触させて、プレポリマー溶液を形成するステップ；ｉｉｉ）ＰＰＤ  ｙモル％および更なるＴＣＩとプレポリマー溶液を接触させて、ポリマー溶液を形成するステップ；を含むプロセスであって、ステップｉｉ）およびｉｉｉ）において添加されるＴＣＩの総量が、ステップｉ）で添加されるＤＡＰＢＩとステップｉｉｉ）で添加されるＰＰＤの総量に対する理論量であり；ＤＡＰＢＩおよびＰＰＤが、ポリマーベースで１２％以上の固形分重量％を有するポリマー溶液を提供するのに十分な量で添加され；かつｙ＋ｂの和が１００であり、ｂ×ｃの積が２２５以上である、２−（４−アミノフェニル）−５（６）アミノフェニルベンズイミダゾール（ＤＡＰＢＩ）、パラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）、およびテレフタロイルジクロリド（ＴＣｌ）の残基を含むポリマークラムを形成するプロセスに関する。この段階的プロセスは、少なくとも最初に重合において、第２ジアミンからの競合なく、第１ジアミン（ＤＡＰＢＩ）をＴＣｌと反応させることによって、ポリマーを製造するプロセスを提供する。形成されるオリゴマー溶液を次いで、第２ジアミン（ＰＰＤ）および更なるＴＣｌと反応させる。両方のジアミン（ＤＡＰＢＩ＆ＰＰＤ）を最初にＴＣｌと単に合わせた場合には、それらは反応中、互いに制御不可能に競合するだろう。
【００１５】
ポリマーの製造に有用な容器、およびポリマーの製造において有用な温度および他の条件は、例えば米国特許第３，０６３，９６６号明細書（Ｋｗｏｌｅｋら）；米国特許第３，６００，３５０号明細書（Ｋｗｏｌｅｋ）；米国特許第４，０１８，７３５号明細書（Ｎａｋａｇａｗａら）；米国特許第５，６４６，２３４号明細書（Ｊｕｎｇら）；米国特許第４，１７２，９３８号明細書（Ｍｅｒａ）；および国際公開第２００５０５４３３７号パンフレット（Ｂｏｓ）などの特許に開示されている詳細を含む。
【００１６】
溶媒システムは、溶媒と塩の組み合わせに対して、少なくとも５重量％の無機塩含有量を有する。一部の実施形態において、無機塩含有量は１２重量％と高い量であり得ると考えられる。一部の好ましい実施形態では、無機塩含有量は１０重量％以下であり、一部の最も好ましい実施形態では、その含有量は８重量％以下である。好ましい有機溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、またはその混合物が挙げられる。好ましい無機塩としては、ＬｉＣｌ、ＣａＣｌ2およびその混合物が挙げられる。
【００１７】
好ましい一実施形態において、溶媒システムはＮＭＰ／ＣａＣｌ2である。特定の実施形態において、ＮＭＰ／ＣａＣｌ2溶媒は、５〜１０％の範囲のＣａＣｌ2重量％を有し；一部の実施形態において、その範囲は５〜８重量％である。ＮＭＰにおけるＣａＣｌ2の溶解度は約８％であることに留意すべきである。したがって８％を超えるＣａＣｌ2が使用される場合には、一部の不溶存ＣａＣｌ2が溶媒システム中に存在する。溶媒および塩は、供給業者から入手することができるが、所望の場合には、当業者に公知の方法によって精製することができる。
【００１８】
一部のプロセスにおいて、ＤＡＰＢＩ：ＰＰＤのモル比は、０．２５〜４．０の範囲である。この比は、２０／８０〜８０／２０のＤＡＰＢＩ／ＰＰＤ比に等しい。特定のプロセスにおいて、ステップ（ｉ）でＤＡＰＢＩであるスラリーの量は、スラリーに対して２．０〜９重量％の範囲である。
【００１９】
一部の実施形態において、ポリマークラムは、無機塩をｃ重量％含有する有機溶媒の混合物中のＰＰＤ  ｙモル％および更なるＴＣｌと、ＤＡＰＢＩ  ｂモル％および理論量未満のＴＣｌから形成されるオリゴマーを含有するプレポリマー溶液とを共重合することによって製造される。好ましい実施形態において、重合で使用される単一アミンモノマーはＰＰＤおよびＤＡＰＢＩである。一部の実施形態において、他のアミンモノマーが存在し得るが、ＰＰＤおよびＤＡＰＢＩは、使用されるＰＰＤおよびＤＡＰＢＩの相対量に対して、ｙ＋ｂが１００に等しくなるような実施形態において存在する。ｂ×ｃの積は２２５以上である。一部の実施形態において、ｂ×ｃの積は３００以上であり、好ましくは３５０以上である。
【００２０】
一部の実施形態において、生成物溶液中の固形分重量％は、ポリマーベースで１２〜１５％である。「固形分」という用語は、生成物／ポリマー溶液中のポリマーを意味することは当技術分野でよく知られている。「ポリマーベース」とは、パーセンテージとして表される、ポリマーと溶媒（および反応副生成物）の溶液全体の重量で割られたポリマーの重量を意味する。「モノマーベース」とは、パーセンテージとして表される、ポリマーと溶媒（および反応副生成物）の溶液全体の重量で割られた個々のモノマーの重量の和を意味する。一部のプロセスでは、生成物溶液中の固形分重量％は、モノマーベースで１４〜２５％である。一部の実施形態において、生成物溶液中の固形分重量％は、モノマーベースで１４〜１９％である。
【００２１】
一部の実施形態において、プロセスステップの１つ以上、またはすべてが、攪拌下にて行われ得る。
【００２２】
ポリマーは溶媒から単離されることができ、一部の実施形態において、本発明は、２−（４−アミノフェニル）−５（６）アミノフェニルベンズイミダゾール（ＤＡＰＢＩ）、パラフェニレンジアミン、およびテレフタロイルジクロリドの残基を含むポリマー粉末に関する。一部の実施形態において、ポリマー粉末は、インヘレント粘度４ｄｌ／ｇ以上を有する。一部の好ましい実施形態において、ポリマーはインヘレント粘度４〜８ｄｌ／ｇを有し；一部の実施形態において、ポリマーはインヘレント粘度６ｄｌ／ｇ以上を有する。
【００２３】
加工および貯蔵を容易にするために、単離されたポリマーを所望の粒径に粉砕してもよい。ポリマーを１つ以上の洗浄ステップ、中和ステップ、またはその両方で処理することができる。これらの洗浄および／または中和ステップは、ポリマーを粉砕する前または後に行われる。反応混合物の攪拌、洗浄および中和ステップ、およびポリマーの粉砕に使用される適切な装置は当業者に公知である。
【００２４】
ポリマーの分子量は一般に、１つ以上の希釈溶液粘度測定値によってモニターされ、それに相関する。したがって、相対粘度（「Ｖrel」または「ηrel」または「ｎrel」）およびインヘレント粘度（「Ｖinh」または「ηinh」または「ｎinh」）の希釈溶液測定値は一般に、ポリマー分子量をモニターするために使用される。希釈ポリマー溶液の相対粘度およびインヘレント粘度は、以下の数式：
Ｖinh＝ｌｎ（Ｖrel）／Ｃ
に従って関係付けられ、
式中、ｌｎは自然対数関数であり、Ｃはポリマー溶液の濃度である。Ｖrelは、単位のない比であり、したがってＶinhは、一般にデシリットル／グラム（「ｄｌ／ｇ」）として、濃度の逆の単位で表される。
【００２５】
ポリマーの中和は、ポリマーを塩基と接触させることによって１つ以上のステップにおいて行われる。適切な塩基としては、ＮａＯＨ；ＫＯＨ；Ｎａ2ＣＯ3；ＮａＨＣＯ3；ＮＨ4ＯＨ；Ｃａ（ＯＨ）2；Ｋ2ＣＯ3；ＫＨＣＯ3；またはトリアルキルアミン、好ましくはトリブチルアミン；他のアミン；またはその混合物が挙げられる。一実施形態において、その塩基は水溶性である。一部の好ましい実施例において、中和溶液は塩基の水溶液である。
【００２６】
中和ステップ前および／または後にかかわらず、ポリマーを水で洗浄することもできる。
【００２７】
一部の態様において、本発明はさらに、硫酸を含む溶媒にポリマーを溶解して、繊維の紡糸に適した溶液（「スピンドープ（ｓｐｉｎ  ｄｏｐｅ）」とも呼ばれる）を形成するステップに関する。溶解すべきポリマーとしては、洗浄されていても、されていなくてもよい、かつ／または中和されていても、されていなくてもよい単離ポリマーが挙げられ、そのポリマーは粉砕されていても、されていなくてもよい。ポリマーを溶解するために、いずれかの適切な溶媒を使用することができるが、一部の実施形態において、その溶媒は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）またはジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）および無機塩を含み、繊維の紡糸に適した溶液が形成される。溶解されたポリマーは、当業者に公知の従来の技術によって繊維に紡糸することができる。
【００２８】
本明細書に記載のコポリマーを含有するスピンドープは、数多くのプロセスを用いてドープフィラメント（ｄｏｐｅ  ｆｉｌａｍｅｎｔ）へと紡糸することができるが、湿式紡糸および「エアギャップ」紡糸が、既知の最良のプロセスである。これらの紡糸プロセス用の紡糸口金および浴の一般的な段取りは、当技術分野でよく知られており、米国特許第３，２２７，７９３号明細書；米国特許第３，４１４，６４５号明細書；米国特許第３，７６７，７５６号明細書；および米国特許第５，６６７，７４３号明細書における図面が、高強度ポリマーのためのかかる紡糸プロセスの例証となる。「エアギャップ」紡糸において、紡糸口金は通常、水性浴内で凝固する前に、空気などの気体内に最初に繊維を押出す。これは、フィラメントを形成するのに好ましい方法であり、硫酸が、このプロセスに好ましい紡糸溶媒である。
【００２９】
本明細書で使用される、フィラメントおよび繊維という用語は、区別なく使用される。
【００３０】
１つ以上の洗浄浴またはキャビネットと繊維を接触させることができる。浴内に繊維を浸漬することによって、または繊維に水溶液を吹付けることによって、洗浄を行うことができる。洗浄キャビネットは一般に、キャビネットを出る前に、ヤーンが何度も、それ全体に巻き付く、１つ以上のロールを収容する密閉キャビネットを含む。ロールの周囲にヤーンを巻き付けながら、それに洗浄液を吹付ける。洗浄液は、キャビネットの底に連続的に収集され、そこから排出される。
【００３１】
洗浄液の温度は、好ましくは３０℃を超える。洗浄液は、気体状態（蒸気）で適用することもできるが、より便利には液体状態で使用される。好ましくは、多くの洗浄浴またはキャビネットが使用される。いずれか１つの洗浄浴またはキャビネットにおけるヤーンの滞留時間は、ヤーンにおける残留硫黄の所望の濃度に依存するだろう。連続プロセスにおいて、好ましい複数の洗浄浴および／またはキャビネットにおける洗浄プロセス全体の時間は、好ましくは約１０分以下、さらに好ましくは約５秒を超える。一部の実施形態において、洗浄プロセス全体の時間は２０秒以上であり；一部の実施形態において、洗浄プロセス全体の時間は、４００秒以下で達成される。バッチプロセスにおいて、洗浄プロセス全体の時間は、およそ１２〜２４時間またはそれ以上と長い時間であり得る。
【００３２】
必要であれば、浴またはキャビネット内の繊維から、酸性紡糸溶媒を除去することができる。例えば、塩基によるヤーンにおける酸（硫酸溶媒など）の中和は、浴またはキャビネット内で行うことができる。一部の実施形態において、中和浴またはキャビネットは、１つ以上の他の洗浄浴またはキャビネットに続く。浴内に繊維を浸漬することによって、または繊維に水溶液を吹付けることによって、洗浄を行うことができる。中和は、１つの浴またはキャビネットにおいて、または複数の浴またはキャビネットにおいて行うことができる。一部の実施形態において、硫酸不純物の中和に好ましい塩基としては、ＮａＯＨ；ＫＯＨ；Ｎａ2ＣＯ3；ＮａＨＣＯ3；ＮＨ4ＯＨ；Ｃａ（ＯＨ）2；Ｋ2ＣＯ3；ＫＨＣＯ3；またはトリアルキルアミン、好ましくはトリブチルアミン；他のアミン；またはその混合物が挙げられる。一実施形態において、塩基は水溶性である。一部の好ましい実施例において、中和溶液は、塩基０．０１〜１．２５モル／リットル、好ましくは０．０１〜０．５モル／リットルを含有する水溶液である。カチオンの量は、塩基に曝露する時間および温度、ならびに洗浄方法にも依存する。一部の好ましい実施形態において、塩基はＮａＯＨまたはＣａ（ＯＨ）2である。
【００３３】
塩基で繊維を処理した後、プロセスは任意選択的に、水または酸を含有する洗浄溶液とヤーンを接触させて、すべての、または実質的にすべての余分な塩基を除去するステップを含み得る。この洗浄溶液は、１つ以上の洗浄浴またはキャビネット内で適用され得る。
【００３４】
洗浄および中和後、繊維またはヤーンをドライヤーで乾燥させて、水および他の液体を除去することができる。１つ以上のドライヤーを使用することができる。特定の実施形態において、そのドライヤーは、繊維を乾燥させるために熱風を使用するオーブンであることができる。他の実施形態において、加熱ロールを使用して、繊維を加熱することができる。繊維の含水率が繊維に対して２０重量％以下になるまで、ドライヤー内で少なくとも約２０℃であるが、約１００℃未満の温度まで繊維を加熱する。一部の実施形態において、繊維を８５℃以下に加熱する。一部の実施形態において、繊維の含水率が繊維に対して１４重量％以下になるまで、これらの条件下にて繊維を加熱する。一部の実施形態において、繊維を少なくとも約３０℃に加熱し；一部の実施形態において、繊維を少なくとも約４０℃に加熱する。
【００３５】
ドライヤーの滞留時間は、１０分未満、好ましくは１８０秒未満である。ドライヤーは、窒素または他の非反応性雰囲気を備えていてもよい。乾燥ステップは通常、気圧で行われる。しかしながら所望の場合には、減圧下にてステップを行ってもよい。一実施形態において、少なくとも０．１ｇｐｄの張力、好ましくは２ｇｐｄ以上の張力下にてフィラメントを乾燥させる。
【００３６】
定義
本明細書で使用される、化学種の「残基」という用語は、その部位が実際にその化学種から得られるかどうかに関係なく、特定の反応スキームまたはその後の配合における化学種の、その結果得られた生成物である部位または化学生成物を意味する。したがって、パラフェニレンジアミンの残基を含むコポリマーは、次式：
【化１】
2015528846.tif 000002
の１つ以上の単位を有するコポリマーを意味する。
【００３７】
同様に、ＤＡＰＢＩの残基を含むコポリマーは、構造：
【化２】
2015528846.tif 000003
の１つ以上の単位を含有する。
【００３８】
テレフタロイルジクロリドの残基を有するコポリマーは、次式：
【化３】
2015528846.tif 000004
の１つ以上の単位を含有する。
【００３９】
本明細書で使用される「ポリマー」という用語は、同じ種類か異なる種類かに関わらず、モノマーを重合することによって製造されるポリマー化合物を意味する。「コポリマー」という用語（異なる２種類のモノマーから製造されるポリマーを意味する）、「ターポリマー」という用語（異なる３種類のモノマーから製造されるポリマーを意味する）、および「クアドポリマー」という用語（異なる４種類のモノマーから製造されるポリマーを意味する）が、ポリマーの定義に含まれる。
【００４０】
「クラム」という用語は、ポリマーが、一般に１００μｍを超える、時に１ｍｍを超える有効粒径を有する、破壊可能なクラムまたは粒子を有することを意味する。一部の実施形態では、クラムは１０００μｍ以下の有効粒径を有する、粗い粉末をさらに含む。有効粒径は、平面上の粒子の投影像の直径に等しい面積を有する粒子の直径である。ポリマーに言及する場合に、「粉末」という用語は、繊維またはパルプのような繊維質特性も、フィブリドのような繊維質フィルム様特性も持たないコポリマーの粒子を意味する。個々の粒子は、フィブリル不含である傾向があり、ランダムな形状を有し、一部の実施形態では、８４０μｍ以下の有効粒径を有する。米国特許第５，４７４，８４２号明細書および米国特許第５，８１１，０４２号明細書が例証となる。
【００４１】
本明細書で使用される、「理論量」とは、第２成分の反応性基のすべてと反応するのに理論的に必要とされる成分の量を意味する。例えば、「理論量」は、いずれか１つのステップまたは反応全体においてアミン成分（ＰＰＤおよび／またはＤＡＰＢＩなど）のアミン基の実質的にすべてと反応するのに必要なテレフタロイルジクロリドのモル数を意味する。「理論量」という用語は、一般に理論量の１０％以内にある範囲の量を意味すると当業者は理解している。例えば、反応全体に関して、重合反応で使用されるテレフタロイルジクロリドの理論量はＰＰＤおよびＤＡＰＢＩの様々な添加で使用されるアミン基すべての総量と反応するのに理論的に必要とされるテレフタロイルジクロリドの量の９０〜１１０％であることができる。
【００４２】
「繊維」という用語は、その長さに対して垂直なその断面積にわたって、長さ：幅の高い比を有する、比較的可撓性の、巨視的に均一な本体を意味する。
【００４３】
「有機溶媒」という用語は、単一成分の有機溶媒または２種類以上の有機溶媒の混合物を含むと本明細書において理解される。一部の実施形態において、有機溶媒は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、またはジメチルスルホキシドである。一部の好ましい実施形態において、有機溶媒は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはジメチルアセトアミドである。
【００４４】
「無機塩」という用語は、単一の無機塩または２種類以上の無機塩の混合物を意味する。一部の実施形態において、無機塩は、溶媒に十分に可溶性であり、ハロゲン原子のイオンを遊離する。一部の実施形態において、好ましい無機塩は、ＫＣｌ、ＺｎＣｌ2、ＬｉＣｌまたはＣａＣｌ2である。特定の好ましい実施形態において、無機塩は、ＬｉＣｌまたはＣａＣｌ2である。
【００４５】
「全く乾燥していない」とは、繊維の含水率が、繊維の少なくとも７５重量％であることを意味する。
【００４６】
添付の特許請求の範囲を含む本明細書で使用される、「１つ（ａ）」、「１種（ａｎ）」、および「その（ｔｈｅ）」の単数形は、特に明確に示されていない限り、複数を包含し、特性の数値の言及は、少なくともその特定の値を含む。ある範囲の値が表されている場合、他の実施形態は、１つの特定の値から、もう１つの特定の値までを含む。同様に、先行詞「約」を使用することによって、値が近似値として表されている場合には、特定の値が他の実施形態を形成すると理解される。すべての範囲が包含的かつ組み合わせ可能である。いずれかの変数がいずれかの構成要素において、またはいずれかの式において複数回現れる場合、各出現におけるその定義は、他のすべての出現でのその定義に依存しない。置換基および／または変数の組み合わせは、かかる組み合わせによって安定な化合物が得られる場合のみ、許容される。
【００４７】
本発明は、本質的に制限的であると意図されない、以下の実施例によって例証される。
【００４８】
試験方法
インヘレント粘度は、ポリマー濃度（Ｃ）０．５ｇ／ｄｌおよび温度２５℃にて、ポリマーが濃度９６重量％の濃硫酸に溶解されている溶液を使用して決定することができる。次いで、インヘレント粘度は、ｌｎ（ｔpoly／ｔsolv）／Ｃと計算され、式中、ｔpolyはポリマー溶液の滴下時間であり、ｔsolvは純粋溶媒の滴下時間である。
【実施例】
【００４９】
ＮＭＰ、ＣａＣｌ2、ＤＡＰＢＩ、ＰＰＤ、およびＴＣｌは、供給業者から入手した。
【００５０】
実施例１
ＣａＣｌ2５．３８％を含有するＮＭＰ溶媒３１．８２ｋｇ（「ｃ」値５．３８）をＦＭ１３０Ｄ  Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄ反応器に装入する。ＤＡＰＢＩ  ２１８０ｇ（「ｂ」値７０）を次いで装入する。次いで、内容物を１０℃に冷却する。テレフタロイルクロリド７０７ｇを装入して、プレポリマー溶液を形成する。次いで、プレポリマー溶液を１０℃に冷却し、ＰＰＤ４５５ｇ（「ｙ」値３０）をプレポリマー混合物に溶解する。テレフタロイルジクロリド２１２２ｇを次いで添加する。（ｂ×ｃ）のポリマーの積は３７７に等しい。
【００５１】
この反応における固形分は、ポリマーベースで１２％であり、総モノマーベースで１４．７％である。最終インヘレント粘度は６．５ｄｌ／ｇである。
【００５２】
比較例１
ＣａＣｌ2２．９４％を含有するＮＭＰ溶媒３１．８２ｋｇ（「ｃ」値２．９４）をＦＭ１３０Ｄ  Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄ反応器に装入した。ＰＰＤ４５６ｇ（「ｙ」値３０）およびＤＡＰＢＩ  ２２００ｇ（「ｂ」値７０）を次いで装入した。次いで、プロセスを７℃に冷却した。テレフタロイルジクロリドの添加を３回：９９７ｇ、９９７ｇ、および８５５ｇで行った。最初の添加後、混合物を７℃に冷却し、２回目の添加後、混合物を１１℃に冷却した。反応が終了したら、付着物について反応器を点検し、ＤＡＰＢＩの大きな塊は壁に確認されなかった。（ｂ×ｃ）の積は２０６に等しかった。
【００５３】
この反応における固形分は、ポリマーベースで１２％であり、総モノマーベースで１４．７％であった。最終インヘレント粘度は３．９ｄｌ／ｇであった。
【００５４】
比較例２
ＣａＣｌ2３．９１％を含有するＮＭＰ溶媒３１．８２ｋｇ（「ｃ」値３．９１）をＦＭ１３０Ｄ  Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄ反応器に装入した。ＰＰＤ４５５ｇ（「ｙ」値３０）およびＤＡＰＢＩ  ２２０２ｇ（「ｂ」値７０）を次いで装入した。次いで、プロセスを８℃に冷却した。テレフタロイルジクロリドの添加を３回：９９７ｇ、９９７ｇ、および８５３ｇで行った。最初の添加後、混合物を１０℃に冷却し、２回目の添加後、混合物を１２℃に冷却した。反応が終了したら、付着物について反応器を点検し、ＤＡＰＢＩの大きな塊は壁に確認されなかった。（ｂ×ｃ）の積は２７４に等しかった。
【００５５】
この反応における固形分は、ポリマーベースで１２％であり、総モノマーベースで１４．７％であった。最終インヘレント粘度は４．６ｄｌ／ｇであった。
【００５６】
実施例２
実施例１を繰り返すが、テレフタロイルジクロリドを３回の添加でＤＡＰＢＩに添加する。各添加後、混合物を１０℃に冷却する。ポリマー溶液およびポリマーは実施例１と同様な結果である。
【００５７】
実施例３
（１）硫酸を含む溶媒または（２）Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）またはジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）および無機塩を含む溶媒のいずれかと、実施例１および２のポリマーを個々に合わせる。温度の制御が必要であれば冷却しながら、ポリマーが完全に溶媒に溶解し、繊維の紡糸に適した溶液が形成されるまで、合わせたものを攪拌する。硫酸を含有するポリマー溶液を、紡糸口金を通して押出し、エアギャップ紡糸し、凝集浴内に紡糸してフィラメントを形成し、それを洗浄し、乾燥させて、ボビンに巻きつける。ＮＭＰまたはＤＭＡｃを含有するポリマー溶液を、紡糸口金を通して押出し、凝集浴内で湿潤紡糸し、フィラメントが形成され、それを洗浄し、乾燥させて、ボビンに巻きつける。
【手続補正書】
【提出日】平成27年7月27日(2015.7.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）有機溶媒を含む溶媒システム中のＤＡＰＢＩ  ｂモル％および無機塩ｃ重量％のスラリーを形成するステップであって、前記無機塩が、前記有機溶媒に対して少なくとも５重量％の量で存在する、ステップ；
ｉｉ）ステップｉ）におけるＤＡＰＢＩの量に対して理論量未満のテレフタロイルクロリドと前記スラリーを接触させて、プレポリマー溶液を形成するステップ；
ｉｉｉ）ＰＰＤ  ｙモル％および更なるＴＣＬと前記プレポリマー溶液を接触させて、ポリマー溶液を形成するステップ；
を含む、２−（４−アミノフェニル）−５（６）アミノベンズイミダゾール（ＤＡＰＢＩ）、パラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）およびテレフタロイルクロリド（ＴＣＬ）の残基を含むポリマークラムを形成するプロセスであって、
ステップｉｉ）およびｉｉｉ）において添加されるＴＣＬの総量が、ステップｉ）で添加されるＤＡＰＢＩとステップｉｉｉ）で添加されるＰＰＤとの総量に対する理論量であり；
前記ＤＡＰＢＩおよびＰＰＤが、ポリマーベースで１２％以上の固形分重量％を有するポリマー溶液を提供するのに十分な量で添加され；かつ
ｙ＋ｂの和が１００であり、ｂ×ｃの積が２２５以上である、プロセス。
【請求項２】
請求項１に記載のプロセスによって製造される、ポリマークラム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
実施例３
（１）硫酸を含む溶媒または（２）Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）またはジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）および無機塩を含む溶媒のいずれかと、実施例１および２のポリマーを個々に合わせる。温度の制御が必要であれば冷却しながら、ポリマーが完全に溶媒に溶解し、繊維の紡糸に適した溶液が形成されるまで、合わせたものを攪拌する。硫酸を含有するポリマー溶液を、紡糸口金を通して押出し、エアギャップ紡糸し、凝集浴内に紡糸してフィラメントを形成し、それを洗浄し、乾燥させて、ボビンに巻きつける。ＮＭＰまたはＤＭＡｃを含有するポリマー溶液を、紡糸口金を通して押出し、凝集浴内で湿潤紡糸し、フィラメントが形成され、それを洗浄し、乾燥させて、ボビンに巻きつける。
次に、本発明の好ましい態様を示す。
１．  ｉ）有機溶媒を含む溶媒システム中のＤＡＰＢＩ  ｂモル％および無機塩ｃ重量％のスラリーを形成するステップであって、前記無機塩が、前記有機溶媒に対して少なくとも５重量％の量で存在する、ステップ；
ｉｉ）ステップｉ）におけるＤＡＰＢＩの量に対して理論量未満のテレフタロイルクロリドと前記スラリーを接触させて、プレポリマー溶液を形成するステップ；
ｉｉｉ）ＰＰＤ  ｙモル％および更なるＴＣＬと前記プレポリマー溶液を接触させて、ポリマー溶液を形成するステップ；
を含む、２−（４−アミノフェニル）−５（６）アミノフェニルベンズイミダゾール（ＤＡＰＢＩ）、パラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）およびテレフタロイルクロリド（ＴＣＬ）の残基を含むポリマークラムを形成するプロセスであって、
ステップｉｉ）およびｉｉｉ）において添加されるＴＣＬの総量が、ステップｉ）で添加されるＤＡＰＢＩとステップｉｉｉ）で添加されるＰＰＤとの総量に対する理論量であり；
前記ＤＡＰＢＩおよびＰＰＤが、ポリマーベースで１２％以上の固形分重量％を有するポリマー溶液を提供するのに十分な量で添加され；かつ
ｙ＋ｂの和が１００であり、ｂ×ｃの積が２２５以上である、プロセス。
２．  （ｂ×ｃ）の積が３００以上である、上記１に記載のプロセス。
３．  （ｂ×ｃ）の積が３５０以上である、上記２に記載のプロセス。
４．  ステップｉｉ）においてテレフタロイルジクロリドの複数回の添加がある、上記１から３のいずれか一項に記載のプロセス。
５．  前記スラリーおよび／または溶液を理論量のテレフタロイルジクロリドと接触させる前に、ステップｉ）における前記スラリーおよび／またはステップｉｉｉ）における前記溶液が２０℃以下の温度に冷却される、上記１から４のいずれか一項に記載のプロセス。
６．  前記有機溶媒が、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）またはジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）である、上記１から５のいずれか一項に記載のプロセス。
７．  前記無機塩がＬｉＣｌまたはＣａＣｌ2である、上記１から６のいずれか一項に記載のプロセス。
８．  前記有機溶媒がＮＭＰであり、かつ前記無機塩がＣａＣｌ2である、上記１から７のいずれか一項に記載のプロセス。
９．  前記ステップが攪拌下で行われる、上記１から８のいずれか一項に記載のプロセス。
１０．  前記ポリマー溶液からポリマーを単離することをさらに含む、上記１から９のいずれか一項に記載のプロセス。
１１．  前記ポリマーを粉砕するステップをさらに含む、上記１０に記載のプロセス。
１２．  前記ポリマーを１つ以上の洗浄ステップ、中和ステップ、またはその両方で処理することをさらに含む、上記１０に記載のプロセス。
１３．  前記ポリマーを１つ以上の洗浄ステップ、中和ステップ、またはその両方で処理することをさらに含む、上記１１に記載のプロセス。
１４．  前記ポリマーを乾燥させ、次いで硫酸を含む溶媒に溶解して、繊維の紡糸に適した溶液を形成するステップをさらに含む、上記１２に記載のプロセス。
１５．  前記ポリマーを乾燥させ、次いで硫酸を含む溶媒に溶解して、繊維の紡糸に適した溶液を形成するステップをさらに含む、上記１３に記載のプロセス。
１６．  前記ＤＡＰＢＩおよびＰＰＤが、０．２５〜４の範囲のモル比で存在する、上記１から１５のいずれか一項に記載のプロセス。
１７．  前記溶媒が、５．０〜１０％の範囲の無機塩重量％を有する、上記１から１６のいずれか一項に記載のプロセス。
１８．  ステップ（ｉ）における前記スラリーの形成に使用されるＤＡＰＢＩの量が、２〜９重量％の範囲である、上記１から１７のいずれか一項に記載のプロセス。
１９．  ステップｉ）においてパラフェニレンジアミンを０．８〜６．０重量％含む、上記１から１８のいずれか一項に記載のプロセス。
２０．  前記ポリマー溶液中の固形分重量％が、ポリマーベースで１２〜１５％である、上記１から１９のいずれか一項に記載のプロセス。
２１．  前記ポリマー溶液中の固形分重量％が、モノマーベースで１４〜２５％である、上記１から１９のいずれか一項に記載のプロセス。
２２．  上記１から２１のいずれか一項に記載のプロセスによって製造される、ポリマークラム。
２３．  ｉ）有機溶媒を含む溶媒システム中のＤＡＰＢＩ  ｂモル％および無機塩ｃ重量％のスラリーを形成するステップであって、前記無機塩が、前記有機溶媒に対して少なくとも５重量％の量で存在する、ステップ；
ｉｉ）ステップｉ）におけるＤＡＰＢＩの量に対して理論量未満のテレフタロイルクロリドと前記スラリーを接触させて、プレポリマー溶液を形成するステップ；
ｉｉｉ）ＰＰＤ  ｙモル％および更なるＴＣＬと前記プレポリマー溶液を接触させて、ポリマー溶液を形成するステップ；
を含むプロセスによって製造される、２−（４−アミノフェニル）−５（６）アミノフェニルベンズイミダゾール（ＤＡＰＢＩ）、パラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）およびテレフタロイルクロリド（ＴＣＬ）の残基を含むポリマーであって、
ステップｉｉ）およびｉｉｉ）において添加されるＴＣＬの総量が、ステップｉ）で添加されるＤＡＰＢＩとステップｉｉｉ）で添加されるＰＰＤとの総量に対する理論量であり；
前記ＤＡＰＢＩおよびＰＰＤが、ポリマーベースで１２％以上の固形分重量％を有するポリマー溶液を提供するのに十分な量で添加され；かつ
ｙ＋ｂの和が１００であり、ｂ×ｃの積が２２５以上である、ポリマー。
２４．  （ｂ×ｃ）の積が３００以上である、上記２３に記載のポリマー。
２５．  （ｂ×ｃ）の積が３５０以上である、上記２４に記載のポリマー。
２６．  前記ＤＡＰＢＩおよびＰＰＤが、０．２５〜４の範囲のモル比で存在する、上記２２から２５のいずれか一項に記載のポリマー。
２７．  前記ポリマーが、インヘレント粘度４ｄｌ／ｇ以上を有する、上記２２から２６のいずれか一項に記載のポリマー。
【国際調査報告】
2015528846.tif 000005
2015528846.tif 000006
2015528846.tif 000007