(57)【要約】  本発明は、ポリエステルフィルム等のポリマーフィルムと他の基材との接着に好適な接着剤に関する。ある実施態様において、例えば、この接着剤は、ポリエステルフィルムとエチレン−酢酸ビニル共重合体を含む層との接着に使用され、太陽電池装置の裏側部材を形成する。接着剤は、ポリマー成分と架橋剤を組合せて成る。ポリマー成分は、エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−メタクリル酸共重合体などのアルキレンカルボン酸共重合体から成る。他の実施態様において、ポリマー成分はフェノキシ樹脂から成る。一方、架橋剤はオキサゾリンポリマーから成る。【選択図】図１
2015501344.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の表面と第２の表面を有し、二軸延伸されたポリエステルフィルムと、当該ポリエステルフィルムの第１の表面に形成された塗布層とから成る塗布フィルムであって、塗布層がポリマー成分と架橋剤から成り、ポリマー成分がアルキレンカルボン酸共重合体またはフェノキシ樹脂から成り、架橋剤がオキサゾリン、カルボジイミド、エポキシ、イソシアネート又はメラミンから成ることを特徴とする塗布フィルム。
【請求項２】
ポリマー成分がエチレンアクリル酸共重合体またはエチレンメタクリル酸共重合体から成る請求項１に記載の塗布フィルム。
【請求項３】
塗布層中に含まれる架橋剤がオキサゾリンポリマーである請求項２に記載の塗布フィルム。
【請求項４】
塗布層中のポリマー成分がフェノキシ樹脂である請求項２に記載の塗布フィルム。
【請求項５】
第１のポリマーフィルムが第１のフィルムを白色フィルムとするに十分な量の着色顔料を含有するポリエステルから成る請求項１に記載の塗布フィルム。
【請求項６】
白色粒子が硫酸バリウム粒子であり、Ｂｅｒｇｅｒの白色度が７０を超える請求項５に記載の塗布フィルム。
【請求項７】
ポリエステルフィルムの厚さが２〜１５ミルの厚さであり、塗布層の厚さが１０〜６０ｎｍである請求項１に記載の塗布フィルム。
【請求項８】
ポリエステルフィルムと当該ポリエステルフィルムの少なくとも片面に形成された接着層（塗布層）とから成る白色ポリエステルフィルムであって、接着層が架橋剤およびポリマー成分から成り、ポリマー成分がアルキレンカルボン酸共重合体またはフェノキシ樹脂から成り、架橋剤がオキサゾリン、カルボジイミド、エポキシ、イソシアネート又はメラミンから成ることを特徴とする白色ポリエステルフィルム。
【請求項９】
接着層中に含まれるポリマー成分がエチレンアクリル酸共重合体またはエチレンメタクリル酸共重合体から成る請求項８に記載の白色ポリエステルフィルム。
【請求項１０】
接着層中に含まれるポリマー成分がエチレンアクリル酸共重合体から成る請求項８に記載の白色ポリエステルフィルム。
【請求項１１】
接着層中に含まれる架橋剤がオキサゾリンポリマーである請求項１０に記載の白色ポリエステルフィルム。
【請求項１２】
架橋剤がオキサゾリンポリマーから成り、オキサゾリンポリマーが下記構造式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）に示す少なくとも１つのオキサゾリン誘導体と、少なくとも１つのコモノマーから成る請求項９に記載の白色ポリエステルフィルム。
【化１】
2015501344.tif 000007
構造式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェニル基または置換基を有してもよいフェニル基であり、Ｒ５は重合可能な二重結合を有する鎖状基である。
【請求項１３】
共重合モノマー（ｂ）が、メタクリル酸エステル、不飽和カルボン酸、不飽和ニトリル、不飽和アミド、ビニルエステル、ビニルエーテル、α−オレフィン、ハロゲン化α，β−不飽和化合物またはα，β−不飽和芳香族化合物から選択される１つ以上である請求項１２に記載の白色ポリエステルフィルム。
【請求項１４】
接着層中に含まれるポリマー成分がフェノキシ樹脂から成る請求項８に記載の白色ポリエステルフィルム。
【請求項１５】
ポリエステルフィルムが硫酸バリウムから成る白色粒子を含有し、ポリエステルフィルムのＢｅｒｇｅｒの白色度が７０を超える請求項８に記載の白色ポリエステルフィルム。
【請求項１６】
接着層中に含まれるポリマー成分がエチレン−酢酸ビニル共重合体から成り、架橋剤がオキサゾリンポリマーから成る請求項１５に記載の白色ポリエステルフィルム。
【請求項１７】
裏側パネルを有するソーラーセルから成るソーラーセル装置であって、裏側パネルが、架橋エチレン−酢酸ビニル共重合体層に積層された請求項８に記載の白色ポリエステルフィルムから成ることを特徴とするソーラーセル装置。
【請求項１８】
第１のポリマーフィルムが、ポリエチレンテレフタレートから成る二軸延伸フィルムである請求項８に記載の白色ポリエステルフィルム。
【請求項１９】
ポリマー成分がエチレン−酢酸ビニル共重合体から成り、架橋剤がオキサゾリンポリマーから成り、ポリエステルフィルムが二軸延伸されており、塗布層の厚さが１０〜６０ｎｍである請求項８に記載の白色ポリエステルフィルム。
【請求項２０】
ポリエステルフィルムと、当該ポリエステルフィルムの第１の表面上に形成された塗布層と、当該塗布層を介してポリエステルフィルム上に配置されるポリマー層から成る積層体であって、当該塗布層がポリマー成分と架橋剤から成り、当該ポリマー成分がアルキレンカルボン酸共重合体またはフェノキシ樹脂から成り、当該架橋剤がオキサゾリン、カルボジイミド、エポキシ、イソシアネート又はメラミンから成り、当該塗布層が当該ポリエステルフィルムと当該ポリマー層とを接着していることを特徴とする積層体。
【請求項２１】
ポリマー層がポリオレフィンから成る請求項２０に記載の積層体。
【請求項２２】
ポリマー層がポリオレフィンフィルムから成る請求項２０に記載の積層体。
【請求項２３】
ポリオレフィンがポリエチレン又はポリプロピレンから成る請求項２１に記載の積層体。
【請求項２４】
塗布層中に含まれるポリマー成分がエチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−メタクリル酸共重合体から成り、塗布層中に含まれる架橋剤がオキサゾリンポリマーから成り、塗布層中に含まれるポリマー成分が更にフェノキシ樹脂から成る請求項２０に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２０１１年１０月１４日に出願された米国仮特許出願第６１／５４７，２８６号を基礎出願として優先権主張し、参照により本願に引用する。
【０００２】
本発明は、ポリエステルフィルムに塗布でき、ポリエステルフィルムと第２ポリマー層との接着性を改良できる塗布層に関する。
【背景技術】
【０００３】
太陽電池装置は、太陽光などの光エネルギーを電気エネルギーに変換する。太陽電池装置は、代表的には、半導体物質を含む１つ以上のソーラーセルから成る。半導体物質は、例えばシリコン又は他の好適な材料から成る。光エネルギーがソーラーセルに当たると、電気回路につなげば半導体物質は電流を生成する。数多くのソーラーセルが互いに電気的に接続され、支持基板に配置されて一般的な太陽電池モジュールとなる。太陽電池集積体は、一方で複数のモジュールを形成できる。
【０００４】
ソーラーセルは、典型的には、ガラス板のような透明部材の下に配置される。これらの電子素子は、典型的には、透明ポリマーシートの間に封入され、最も一般的に使用されるシートは化学的に架橋されたエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体である。反対側には、ソーラーセルは典型的には裏側部材を有し、この裏側部材は、電子素子と電気的に絶縁するだけでなく、環境下での劣化から保護する意図でも使用される。裏側部材は、例えば、耐湿性および／または耐熱性を有するべきである。裏側部材は、更に所定の構成を有すべきであり、電気絶縁性を有する材料から成るべきである。
【０００５】
これまで、裏面材は、種々の異なる積層体から成る。ある実施態様において、例えば、裏面材は、ポリエステルフィルムに積層されるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）層から成る。エチレン−酢酸ビニル共重合体層は架橋ＥＶＡ封止層に対して優れた接着性を有する。ポリエステルフィルムは、一方で、環境保護に寄与する良好な電気絶縁材である。ポリエステルフィルムとエチレン−酢酸ビニル共重合体層との間の強固で耐加水分解性の接着を達成するという課題が検討されている。
【０００６】
これまでに、これらの２層間の接着性を改良するために、種々の異なる接着剤が提案されている。例えば、種々の公知文献があり（例えば、特許文献１〜２）、本発明において参照により引用する。さらに、本発明において参照により引用する特許文献３には、ソーラーセルモジュールの架橋エチレン−酢酸ビニル封止材層に対して接着性を改良するための白色接着性ポリエステルフィルムが開示されている。特許文献３は、本技術分野において大きな前進が認められるものの、更なる改良が必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００８／００５０５８３号明細書
【特許文献２】特許出願公開第２００６−３３２０９１号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１０／０２１５９０２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、ポリエステルフィルムと第２ポリマー層との間の接着性を改良するためにポリエステルフィルムに塗布形成できる塗布層（塗膜と訳す場合もある）に関する。本発明は、特に、ポリエチレンテレフタレートシートを架橋エチレン−酢酸ビニル共重合体に接着するために効果的に利用できる。特に優れた効果は、接着塗布層が耐候性に極めて優れ、比較的高温および高湿度環境下で長時間曝露し後でも、２層間の結合力が、初期段階と比較して比較的大きく残存できることである。塗布ポリエステルフィルムは、ソーラーセル、ソーラーモジュール及び太陽電池のための裏側部材の形成に使用するのに特に適している。塗布ポリエステルフィルムは、更に、多くの他の利用があることも理解すべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
特に好ましくは、本開示の塗布層は、種々のフィラーを含むポリエステルフィルムに対して優れた接着性を示す。例えば、ある実施態様において、ポリエステルフィルムは硫酸バリウム粒子などの白色粒子を多量に含んでもよい。ある実施態様において、フィルムに白色粒子を添加し、フィルムに白色を付与する。この場合、例えば、フィルムのＢｅｒｇｅｒの白色度は７０を超え、好ましくは７５を超え、更に好ましくは８０を超える。フィルムが所望の反射特性を有する場合、特にフィルムがソーラーセル装置に関連して使用される場合に、白色粒子がフィルム内に含まれる。しかしながら、白色粒子は、フィルムとそれに対するフィルムや表面とを接着する塗布層の能力を阻害するものである。本開示の塗布層は、しかしながら、ポリエステルフィルムが白色粒子を含んでいても効果的な接着剤として見出されたものである。
【００１０】
通常、ポリエステルフィルムに塗布される塗布層は、ポリマー成分と架橋剤が組合されて成る。ポリマー成分は、例えばエチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体またはブチレン−アクリル酸共重合体などのアルキレンカルボン酸共重合体から成る。また、他の実施態様として、ポリマー成分がフェノキシ樹脂から成っていてもよい。一方、架橋剤は、オキサゾリンポリマー、カルボジイミドポリマー、エポキシ、イソシアネート又はメラミンから成る。ある実施態様において、架橋剤は、例えばオキサゾリンポリマーから成る。
【００１１】
ある実施態様において、ポリエステルフィルムは少なくとも一軸に延伸される。例えば、ある実施態様において、フィルムは二軸延伸される。フィルムの第１の表面に塗布層を形成するために、塗布組成物を液体媒体中に分散させ、フィルムの延伸が終了する前にフィルムに塗布を行う。例えば、ある実施態様において、塗布組成物（分散体）は、フィルムの横方向の延伸前に塗布される。延伸中に、塗布組成物は加熱され、固化してフィルム上に塗布層を形成する。
【００１２】
塗布フィルムに加え、本発明は更に、第２のポリマーフィルムと接着したポリエステルフィルムから成る積層体に関する。第２のポリマーフィルムは、ある実施態様において、架橋可能なエチレン酢酸ビニル共重合体から成る。他の実施態様において、しかしながら、第２のポリマーフィルムは、種々の他のポリマーを含んでもよい。例えば、第２のポリマーフィルムは、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン又はそれらの共重合体などのポリオレフィンポリマーを含んでもよい。更に他の実施態様において、第２のポリマーフィルムはイオノマーから成っていてもよく、また熱可塑性エラストマーから成っていてもよい。積層体は、例えば、ソーラーセルの裏側部材として使用される。本発明の開示に従い、上述の２層間の塗布層を形成することによって、ポリエステルフィルムは第２のポリマーフィルムに接着される。
【００１３】
塗布層または接着層は、ポリエステルフィルムと第２ポリマーフィルムとの間に強力な接着を形成する。例えば、ポリエステルフィルムと第２ポリマーフィルムとの間の初期接着力は、約６０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
【００１４】
このような優れた初期接着性に加え、接着層は更に、比較的高温高湿度下で長期間曝露した後でさえ、層間の接着力を残存することが出来る。例えば、ある実施態様において、ポリエステルフィルムと第２ポリマーフィルムとの間の接着力は、１２１℃、相対湿度１００％の環境下で２４時間曝露試験を行った後でも、初期接着力の約２５％、好ましくは約４０％残存している。
【００１５】
上述の積層体は、太陽電池装置の裏側層として使用できる。ある実施態様において、例えば、太陽電池装置は、光エネルギーを電流に変換できる半導体物質から成る層を有する。半導体物質は、半導体物質を保護しながら半導体物質に光エネルギーを届かせる、ガラスパネルのような透明パネルに覆われている。半導体物質の反対側に、太陽電池装置は、接着されている上述のＰＥＴシート又は積層体から成る裏側層を有する。
【００１６】
本発明の他の要旨は以下に詳細に記載する。
【００１７】
ベストモードを含む当業者への本発明の開示を、添付の図面を参考にして以下の明細書の残部により具体的に記載する。
【００１８】
本明細書において繰り返し使われる符号および図面は、同じ又は類似の本発明の要旨または要素を示す。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の塗布ポリエステルフィルムは、ソーラーセル、ソーラーモジュール及び太陽電池のための裏側部材の形成に使用するのに特に適している。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本発明に従って形成された太陽電池装置の一実施態様の斜視図である。
【図２】図２は、図１に示す太陽電池装置の裏側部分の平面図である。
【図３】図３は、本発明に従って形成された複合裏側層を含む太陽電池装置の一実施態様の断面図である。
【図４】図４は、本発明に従って形成された塗布ポリマーフィルムの一実施態様の断面図である。
【図５】図５Ａ及び５Ｂは、後述する剥離試験を行うための試料の平面図および側面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本開示は実施態様の例示を記載したものであり、本発明の更に広い要旨を限定するものではないと当業者は理解すべきである。
【００２２】
本発明は、塗布ポリマーフィルム、特に塗布ポリエステルフィルムに関する。フィルム上の塗布層は、フィルムを他の基材または層に接着するためのものである。例えば、塗布層は、ポリエステルフィルムと架橋エチレン−酢酸ビニル共重合体を含む層とを特に好適に接着する。架橋可能なエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物は、当業者に公知であり、例えば、Ｆ８０６  ＥＶＡ（Ｈａｎｇｚｈｏｕ  Ｆｉｒｓｔ  ＰＶ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社より入手可能）及びＰｈｏｔｏｃａｐ  １４５２０Ｐ／ＵＦ（Ｓｐｅｃｉａｌｉｚｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｉｎｃ．社より入手可能）などが挙げられる。塗布フィルムは種々の太陽に使用できるが、ある実施態様において、フィルムは、架橋エチレン−酢酸ビニル共重合体を含む層に積層されて太陽電池装置の複合裏側部材に使用される。
【００２３】
図１は、単に太陽電池装置１０の一例として図示したものである。太陽電池装置１０は、太陽光などの光エネルギーを電気に変換するのに適した１つ以上のソーラーセルを含む。
【００２４】
図１に示す実施態様において、太陽電池装置１０は、フレーム１４内に含まれる半導体物質１２を含む。半導体物質１２は、ガラス層などの透明保護層の背後に位置する。ガラス層および半導体物質の間に反射防止膜を配置できる。反射防止膜は、反射して太陽電池装置によって使用されない光の量を減少させるために設ける。透明被覆板は、素子から装置を保護する。
【００２５】
図示するように、半導体物質１２は個々のソーラーセルとして考えられる個々の素子に分割できる。半導体物質１２は、光エネルギーを電気に変換することが出来る好適な材料から形成される。例えば、半導体物質１２を形成するのに使用される好適な材料は、結晶または非晶シリコン、銅−インジウム−ガリウム−セレン合金（ＣＩＧＳ）、テルル化カドミウム、ガリウムヒ素または有機半導体材料のブレンドから成る。
【００２６】
ある実施態様において、半導体物質１２は、（１）Ｎ型半導体物質層および（２）Ｐ型半導体物質層の異なる２層から成る。例えば、ある実施態様において、両層はシリコンから成る。この２層はＰ−Ｎ結合光ダイオードを形成する。太陽光が照射された際、Ｐ型層からＮ型層に電子が流れる。外部電流路と接続すると、所望の太陽電池装置から離れた動作や使用ができる電流路が確立する。これに関し、太陽電池装置は、電気的接続を確立する接続グリッドを有していてもよい。
【００２７】
図１に太陽電池装置を示す。種々の他のソーラーパネルが、十分な量の日光が照射されるような屋外の場所に設置されている。そのような環境下は、一般的に、暖かい〜高温である。その環境下はまた、比較的多湿である。そのような環境要素から太陽電池装置を保護するため、外側透明板に加え、装置は通常、複合裏側部材を有する。従来、裏側部材は、ポリエステルフィルム等のポリマーフィルムに積層されたエチレン−酢酸ビニル共重合体を含む層を有していた。裏側部材は、ソーラーセルの活性素子を導線やアースと電気的に絶縁しており、内部素子を環境による劣化や機械的劣化から保護している。裏側シート層はまた、裏側まで入射した太陽光を活性素子に反射させて、装置の効率を改善することも出来る。
【００２８】
図２は、太陽電池装置１０の裏側の一例を示す。図示するように、太陽電池装置は、フレーム１４を含む複合裏側部材１６を含む。従来、ポリエステルフィルム等のポリマーフィルムを他のポリマーフィルムにしっかりと接着することに関し、種々の問題が有った。これに関し、本発明では、特に、裏側部材を高温高湿に長期間曝露した際の接着性を大きく改良するため、これら２部材の間に配置される接着層について注目した。
【００２９】
高温、高湿において優れた接着性を示すことに加え、本発明の接着層は、比較的多量の無機粒子を含むポリエステルフィルムと対応するポリマーフィルムの接着を可能にする。例えば、従来では、所望の量の含量粒子および他のフィラー粒子をポリエステルフィルムに付加することにより、接着塗布層または他のポリマー層との結合形成能が減少した表面モルホロジーとなっていた。白色粒子は、典型的には、太陽電池装置を使用した際にフィルムが光を反射するように、ポリエステルフィルムに添加される。特に有利な点は、ポリエステルフィルムが硫酸バリウム粒子のような含量粒子を含有していても、本発明の接着層は、特にポリエステルフィルムと他のポリマーフィルム層との接着に好適なことである。
【００３０】
ある実施態様において、本発明の接着剤は、フィルムをポリマー層に積層する前に塗布層としてポリマーフィルムに塗布する。通常、接着剤は数多くの異なるポリマーフィルムとの接着に使用できる。例えばある実施態様において、接着剤はポリエステルフィルムと架橋エチレン−酢酸ビニル共重合体を含有する層との接着に使用できる。他の実施態様において、ポリマー層は、ポリオレフィン等の好適な熱可塑性ポリマーから成る。例えば、ポリマー層は、直鎖低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、これらの混合物、およびこれらの共重合体から成っていてもよい。他の実施態様としては、ポリマー層が１つ以上のイオノマー又はエラストマーを含んでいてもよい。
【００３１】
本発明の接着剤は、ＰＥＴ及び第２ポリマー層の優れた初期接着力を示すだけでなく、高加速負荷テスト（ＨＡＳＴ）条件に曝露した後でも優れた接着力保持を示す。優れた初期接着力は、接着剤とポリマー層との間の化学的適合性だけでなく、ポリマー層とＰＥＴ表面との多くの強固な共有結合によって達成されると考えられる。ＨＡＳＴテストは、環境による劣化の長期間における効果を短時間でシュミレーションして行われる。ＨＡＳＴ試験後でも、優れた残留接着力を有するのは、塗布層がＰＥＴの表面とポリマー層とに反応して強固で耐水安定性に優れた接着を形成することに起因すると考えられる。更に、接着層に使用される組成物の疎水性が、ＨＡＳＴ老化試験中の接着界面部の水分子の溶解や濃度を最小とするので、接着界面の耐水安定性を高めると考えられる。
【００３２】
本発明の接着剤は、優れた初期接着力を示す。例えば、ポリマーフィルム層と架橋エチレン−酢酸ビニル共重合体を含む層との初期結合力または剥離力は、約５０Ｎ／２５ｍｍを超え、好ましくは約６０Ｎ／２５ｍｍを超え、更に好ましくは約７０Ｎ／２５ｍｍを超える。ある実施態様において、例えば、初期結合力は、約３５Ｎ／２５ｍｍ〜約８０Ｎ／２５ｍｍである。
【００３３】
本発明の接着剤の剥離力を決定するため、図にその例を示す。図５Ａ及び５Ｂが、先ず作られる。図示した例としては、２つのポリエステルフィルム層５０及び５２の間に架橋エチレン−酢酸ビニル層５４が配置される。剥離シート５６が、ポリエステルフィルム層５０とエチレン−酢酸ビニル層５４との間に配置される。剥離シートは、例えばＴＥＦＬＯＮポリマーなどのフッ化炭素により繊維状被覆されている。
【００３４】
図５Ａ及び５Ｂに示すように、一旦両層を重ね合わせ、試料をラミネート用の真空プレス機に配置する。積層体を真空中に１．５分間保持した後、次いでこの試料を大気圧（１ｂａｒ）中に１９．５分間保持する。このサイクルの間に、積層体は室温から１５０℃に加熱され、１５０℃でおよそ１８分間保持される。この加熱サイクルの間に、ＥＶＡの架橋成分が活性化し、ＥＶＡ層は架橋される。このサイクルの終わりに真空プレス機を開放し、積層体を取り出して冷却する。
【００３５】
先ず、図．５Ａに、２５ｍｍ幅の試験片に切り出した積層体サンプルを示す。サンプル中の剥離シート５６を含むことにより、それぞれの試験片において、ポリエステルフィルム５０の非接着端を得ることが出来る。
【００３６】
それぞれの試験片がインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）試験機に配置される。具体的には、剥離シート５６が配置されているポリエステルフィルム５０の開放端（非接着端）が１つのジョー（顎器）に配置され、エチレン−酢酸ビニル層５４とポリエステルフィルム５２とから成るサンプルの反対側が、反対側のジョー（顎器）に配置される。上部グリップ内でＰＥＴ積層体の上部近傍にアルミ製受け板が固定される。この受け板は、剥離試料の裏側にぶら下り、接着によって結合した部材から成るタブに力を加え、締めつけ固定されたタブに平行に下方に曲げる。インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）試験機を１００ｍｍ／分の速度に設定して、１８０°剥離試験が行われる。定常状態が達成されると平均剥離力が記録される。試験機は、幅２５ｍｍの積層体の剥離力をニュートン（Ｎ）で表示する。平均剥離力を決定するために、それぞれの積層体に対して少なくとも６剥離試験、通常、８〜１０剥離試験が行われる。
【００３７】
優れた初期接着力に加え、本発明の接着剤層は、ＨＡＳＴ老化試験を行った後でも初期接着力のかなりの部分の残留接着力を保持できる。例えば、接着剤層は、１２１℃で１００％湿度の環境下に２４時間曝露された後でも、初期接着力の２５％以上の残留接着力を保持している。例えば、この残留接着力は、上記の曝露環境において、好ましくは初期接着力の３０％を超え、更に好ましくは４０％を超え、特に好ましくは５０％を超える。
【００３８】
図３は、本発明に従った裏側部材１６の一実施態様を示す。図示されるように、裏側部材１６は、太陽電池装置に含まれる半導体物質１２を封止する架橋ＥＶＡの近傍に配置される。
【００３９】
図示するように、裏側部材１６は、ポリエステルフィルム等からなるポリマーフィルム１８を有する。ポリマーフィルム１８を層２０に接着するために、接着層２２が層２０とポリマーフィルム１８との間に配置される。図４からも明らかなように、ある実施態様において、接着層２２は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含む層にフィルムを積層する前にポリマーフィルム１８に塗布された塗布層でもよい。
【００４０】
本発明における接着層２２は、架橋剤と組合せたポリマー成分から成る。ある実施態様において、ポリマー成分はアルキレンカルボン酸共重合体から成る。例えば、アルキレンカルボン酸共重合体が、エチレン系、ブチレン系またはプロピレン系から成る。アルキレンカルボン酸共重合体の具体例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体およびブチレン−アクリル酸共重合体が挙げられる。
【００４１】
別の実施態様としては、ポリマー成分がフェノキシ樹脂から成る。
【００４２】
上述のように、ポリマー成分は架橋剤と組合せて使用する。架橋剤は、少なくとも架橋反応が始まる反応性基を有する水混和性または水分散性の成分であり、例えば、オキサゾリン基、カルボジイミド基、エポキシ基、イソシアネート基などを有するポリマー又はメラミンである。ここで使用されるのは、これらのポリマーとして参照されるもので、オキサゾリンポリマー、カルボジイミドポリマー、エポキシ、イソシアネート又はメラミンである。これらの中で、オキサゾリン又はカルボジイミド基を有するポリマーが特に好ましい。
【００４３】
オキサゾリン基含有ポリマーは、構造式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示されるオキサゾリン誘導体ａ）および１つ以上の更なる共重合モノマーｂ）の付加重合を介して製造される高分子化合物である。
【００４４】
上記の構造式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェニル基または置換フェニル基を表す。Ｒ５は重合可能な二重結合を有する非環状基である。
【００４５】
ハロゲン原子の例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、好ましくは塩素および臭素である。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基およびヘキシル基が挙げられる。アラルキル基は、炭素数１〜５の鎖長のアルキル基を有するもので、ベンジル基、フェネチル基、ベンズヒドリル基およびナフチルメチル基が例示される。置換フェニル基としては、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、メチルアミノフェニル基、エチルアミノフェニル基、ジメチルアミノフェニル基、メチルエチルアミノフェニル基およびジエチルアミノフェニル基が例示される。重合可能な二重結合を有する非環状基としては、ビニル基、イソプロペニル基が例示される。
【００４６】
オキサゾリン誘導体ａ）としては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン及び２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリンが例示される。オキサゾリン基を有するポリマーを製造するため、オキサゾリン誘導体ａ）を単独で、または上記の誘導体を２つ以上を組合せて使用することも出来る。これらのオキサゾリン誘導体の中でも、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが特に好ましい。
【００４７】
共重合モノマーｂ）は、原則として、オキサゾリン誘導体ａ）と共重合可能な化合物であれば全て使用できる。共重合モノマーｂ）の例としては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及び２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；メタクリル酸、イタコン酸、マロン酸などの不飽和カルボン酸；メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル；メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等の不飽和アミド；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル；エテン、プロペン等のα−オレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等のハロゲン化α，β−不飽和化合物；及び、スチレン、α−メチルスチレン等のα，β−不飽和芳香族化合物が挙げられる。上記の共重合モノマーｂ）は、単独でも２つ以上組合せて使用してもよい。
【００４８】
オキサゾリン基含有ポリマーは、例えば、適当な水混和性有機溶媒に、オキサゾリン誘導体ａ）、少なくとも１種の共重合モノマーｂ）及びベンゾイルパーオキサイド又はアゾビスイソブチロニトリル等のフリーラジカル開始剤を添加し、加熱することによって製造される。重合が終了した後、水を加え、蒸留によって全部または一部の有機溶媒を除去し、オキサゾリン基含有水性ポリマー分散体が得られ、直接本発明の塗布液の調製に使用してもよい。
【００４９】
また、ａ）オキサゾリン誘導体類およびｂ）共重合モノマーを、例えばｎ−ブチルリチウムを用いてアニオン重合することも出来る。
【００５０】
乾燥ポリマー中のオキサゾリン基の含有量は、通常０．５〜１０ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは１．５〜８ｍｍｏｌ／ｇである。乾燥ポリマーのガラス転移温度は、通常０〜１００℃、好ましくは２０〜９５℃の範囲である。
【００５１】
オキサゾリン基を含有する好適な水性ポリマー分散体は、日本触媒社から「ＥＰＯＣＲＯＳ（登録商標）」の商品名で入手可能である。これに関連して、本発明の塗布溶液としては、同じく日本触媒社から入手可能な水溶性で無溶媒タイプである「ＥＰＯＣＲＯＳ（登録商標）ＷＳ」シリーズが特に好適である。
【００５２】
カルボジイミド基含有ポリマーは、少なくとも２つのカルボジイミド基を１分子中に有する高分子化合物であり、触媒の存在下でジイソシアネートの重縮合を行うことにより製造される。このようなプロセスは公知文献、とりわけ欧州特許出願公開第０８７８４９６号明細書（米国特許第６，１２４，３９８号明細書に対応）に記載されている。カルボジイミド基を含有するポリマーの製造のための好適な原料は、芳香族、脂肪族および脂環式ジイソシアネート類であり、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びジシクロヘキシルジイソシアネートが例示される。カルボジイミド基を含有するポリマーは、溶解性または分散性を向上させるために、更に界面活性剤、ポリアルキレンオキシド又は親水性モノマーを含んでいてもよく、４級アンモニウム塩、ジアルキルアミノアルコール及びヒドロキシアルキルスルホン酸が例示される。
【００５３】
エポキシ基含有ポリマーとしては、ビスフェノール−エピクロルヒドリン系ポリマー、脂環式エポキシポリマー、ノボラック系エポキシ化合物、エポキシ−オレフィンポリマー、ポリオール−グリシジル化合物系エポキシ化合物およびエポキシシランポリマーが例示される。特に好ましくは、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサングリコールジグリシジルエーテル、グリコールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル及びビスフェノールＡジグリシジルエーテルである。
【００５４】
イソシアネート基を含むポリマーとしては、ポリイソシアネート化合物が挙げられ、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドレカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−シクロへキシレンジイソシアネート、１，４−シクロへキシレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水素化キシレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルジイソシアネート、３，３−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、及び上記の化合物とイソシアヌレート又はビウレット型の３官能ポリイソシアネート又は、２価以上の多価アルコールとの反応によって誘導される末端イソシアネート基を有するポリマーが挙げられる。
【００５５】
メラミンは、メラミンとホルムアルデヒドとの縮合により得られるメチロールメラミン誘導体と、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の（又はこれらの混合物）低級アルコールとの反応によって製造される化合物であることを意味する。メチロールメラミン誘導体としては、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン及びヘキサメチロールメラミンが挙げられる。
【００５６】
ポリマー成分および架橋剤に加えて、塗布組成物は種々の他の成分を含んでもよい。ある実施態様において、例えば、塗布層は１つ以上の耐ブロッキング剤を含んでもよい。例えば、耐ブロッキング剤は、無機粒子および／または有機粒子から成る。耐ブロッキングの具体例としては、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム及び酸化アルミニウムが挙げられる。
【００５７】
接着層または塗布層中の成分の相対的な量は種々のファクターにより種々変更可能である。ある実施態様において、例えば、塗布層または接着層中のポリマー成分の量は、約４０〜９９重量％、好ましくは約６０〜９９重量％である。一方、架橋剤の量は、塗布層中に約０．０１％〜４０重量％、好ましくは約０．１〜３０重量％である。
【００５８】
ポリエステルフィルム上の乾燥塗布層の厚さは、通常約５〜５００ｎｍである。乾燥塗布層の厚さは、好ましくは約１０〜１００ｎｍ、更に好ましくは約１０〜６０ｎｍである。一方、ポリエステルフィルムの厚さは、通常約５〜１５ミル（１２７〜３８１μｍ）である。
【００５９】
接着層は、好適な技術または方法を用いて、ポリマーフィルム上に形成される。ある実施態様において、接着層の成分は水性組成物中に含まれ、ポリマーフィルム製造中にポリマーフィルムに塗布される。塗布組成物は、例えば約５％〜３０％、好ましくは約１２〜２５％の固形分を有する。
【００６０】
図４に示す実施態様において、ポリマーフィルム１８の片側面のみに接着層２２が塗布形成されている。しかしながら、ポリマーフィルムの両面に塗布形成される他の実施態様もあることを理解すべきである。この場合、ポリマーフィルムは、それぞれの側に同じまたは異なる基材を積層することが出来る。太陽電池装置を形成する際、例えば、ポリマーフィルムの両面に塗布層を設けるのは便利である。これは、１つの面にはフィルムをエチレン−酢酸ビニル共重合体を含む層に接着するために設け、反対側面には接続箱などの種々の電気機器を接着するために設けるためである。接続箱は、例えば、太陽電池装置によって発生した電流を、下流の末端消費部分に送るために使用される。
【００６１】
図４に示されるポリマーフィルム１８は、通常、適当な何らかのポリマーから成る。例えば、本発明においては、ポリエステルフィルムが特に好ましい。フィルムを構成するポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート又はポリブチレンテレフタレートから成る。ポリマーフィルムもまた、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート等の共重合ポリエステルから成っていてもよい。通常、ポリエステルフィルムは、グリコール又はジオールとジカルボン酸（またはそのエステル化物）との重縮合により製造されるポリマーから成る。ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、マロン酸、アジピン酸、アゼライン酸、グルタール酸、スベリン酸、コハク酸またはこれらの混合物が挙げられる。好ましいグリコールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールが挙げられ、好ましいジオールとしては、ブタンジオール等が挙げられる。これら２つ以上の混合物もまた好ましい。
【００６２】
上記のベースポリマーフィルムの何れもが、酸化防止剤、つや消し剤、顔料（粒子）や、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、二酸化チタン、帯電防止剤などのフィラー、およびこれらの混合物などの公知の添加剤を含有してもよい。ある実施態様において、例えば、ポリマーフィルム中に、フィルムを着色するに十分な量のフィラーを存在させてもよく、フィルムの不透明度を増加させてもよい。ある実施態様において、例えば、フィルムに白色外観を持たせるために、フィラーを含有させてもよい。使用されるフィラーの１つとして、例えば、硫酸バリウムが上げられる。フィルム中の硫酸バリウムの含有量は、約５〜３０重量％、好ましくは約１５〜２５重量％である。
【００６３】
白色度を更に高めるために、適当な光沢剤を任意に白色フィルムに添加してもよい（多層構造において、好ましくは白色顔料が添加されている層）。好ましい光沢剤としては、例えば、ＨＯＳＴＡＬＵＸ（登録商標）ＫＳＣｌａｒｉａｎｔ社製、ドイツ）又はＥＡＳＴＯＢＲＩＧＨＴ（登録商標）ＯＢ−１（Ｅａｓｔｍａｎ社製、米国）が挙げられる。
【００６４】
フィルムは、更に耐ブロッキング剤としての粒子を１つ以上の層に含有させてもよい。代表的な耐ブロッキング剤は無機粒子および／または有機粒子であり、例えば、二酸化ケイ素（沈殿法またはヒュームドシリカ）、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン（水和物または焼成物）、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、フッ化リチウム、ジカルボン酸のカルシウム塩、バリウム塩または亜鉛塩マンガン塩、ポリスチレン又はポリメチルメタクリレート粒子などの架橋ポリマー粒子などが挙げられる。
【００６５】
更に、耐ブロッキング剤として２つ以上の粒子を組合せて使用したり、同じ化合物でありながら異なる粒径を有する粒子を組合せて使用することも出来る。
【００６６】
耐ブロッキング剤としてフィルム層に含有させるこれらの粒子の総含有量は、含有させる層の重量を基準として、通常２０重量％未満、好ましくは１５重量％未満更に好ましくは５重量％未満である。粒子の平均粒径は、通常０．０１〜１５μｍ、好ましくは０．０３〜１０μｍ、更に好ましくは０．０５〜５μｍである。
【００６７】
本発明のフィルムは、更に紫外線安定剤、難燃剤、耐加水分解剤、酸化防止剤などの添加剤を含んでもよい。
【００６８】
紫外線安定剤、すなわち光安定剤としての紫外線吸収剤は、光で誘起されるポリマー分解の物理的および化学的プロセスを阻害する化合物である。好ましい紫外線安定剤としては、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシベンゾトリアゾール、有機ニッケル化合物、サリチル酸エステル、桂皮酸エステル誘導体、レゾルシノールモノベンゾエート、シュウ酸アニリド、ヒドロキシ安息香酸エステル、ベンゾオキサジノン、立体障害アミン及びトリアジン等が例示され、好ましくは２−ヒドロキシベンゾトリアゾール、ベンゾオキサジノン及びトリアジンである。特に好ましい実施態様としては、本発明のフィルムが、ＵＶ安定剤として以下の式で示される２−（４，６−ジフェニル［１，３，５］トリアジン−２−イル）−５−ヘキシロキシフェノール０．１〜５．０重量％含んでいる場合；
【００６９】
【化１】
2015501344.tif 000003
【００７０】
または、以下の式で示される２，２’−メチレンビス［６−ベンゾ−トリアゾール−２−イル］−４−（１，１，２，２−テトラメチルプロピル）フェノール０．１〜５．０重量％含んでいる場合；
【００７１】
【化２】
2015501344.tif 000004
【００７２】
または、以下の式で示される２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（［３，１］ベンゾキサジン−４−オン）０．１〜５．０重量％含んでいる場合である。
【００７３】
【化３】
2015501344.tif 000005
【００７４】
更に他の実施態様において、これらの紫外線安定剤を組合せて、又はこれらの紫外線安定剤の少なくとも１つと他の紫外線安定剤とを組合せて使用することも出来、その場合、フィルムの重量を基準とした光安定剤の総濃度は、好ましくは０．１〜５．０重量％、更に好ましくは０．５〜３．０重量％である。
【００７５】
フィルムは公知の方法で製造できる。例えば、ポリエステルを溶融し、非晶シートとして回転鏡面製膜ドラムの上に押出し、ポリマーシートを形成する。シートは急冷され、１方向以上に延伸され、機械的強度および強靭性を付与する。例えば、シートは一軸延伸または二軸延伸される。
【００７６】
押出中、フィルムの温度は通常約３００℃未満である。例えば押出中の温度は約２７５〜２９５℃である。
【００７７】
フィルムの延伸はオフラインにおいても出来るが、一般的にはフィルム製造中に行う。二軸延伸、例えば、一般的に連続して行われるが、同時に行ってもよい。連続延伸を行う場合、延伸は代表的には最初に長手方向（機械方向）を行い、ついで横方向（機械方向に直角方向の横は方向）に行う。フィルムを延伸することにより、ポリマー鎖の空間的配向が生じる。長手方向延伸は、所望の延伸比に対応した２つの異なる回転速度のロールを用いて行われる。横方向延伸は、適当なテンターフレームを使用し、フィルムの２端を把持し、温度を上げた状態で、２端方向に引き伸ばして行われる。
【００７８】
通常、延伸は、ポリマーの第２転移温度からポリマーが軟化し融解する温度未満の温度範囲で行われる。ある実施態様において、例えば、長手方向延伸は約８０〜１３０℃の温度範囲で行われ、横方向延伸は約９０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
【００７９】
長手方向延伸比は、通常約２：１〜６：１、好ましくは約２：１〜５：１である。横方向延伸比は、通常約２：１〜６：１、好ましくは約３：１〜５：１である。
【００８０】
必要であれば、フィルム延伸後に更なる熱処理を行い、フィルムを更に結晶化させることにより、フィルム物性をロックイン（固定）させる。結晶化は、安定性と良好な引張特性をフィルムに付与する。熱処理は、例えば、約１５０〜２５０℃、好ましくは約１９０〜２４０℃の温度で行われる。本開示の塗布フィルムは、例えば約２１０〜２５０℃の温度に約１〜２０秒暴露して熱処理を行う。
【００８１】
ポリマーフィルムの厚さは、通常約２〜１５ミル、好ましくは約２〜１０ミル、更に好ましくは約２〜８ミルである。
【００８２】
本発明においてフィルムに塗布するために、ある実施態様において、塗布組成物がインライン法でフィルムに塗布される。具体的には、塗布組成物が、フィルムの製造中で、且つ延伸または熱固定が完了する前にフィルムに塗布される。例えば、ある実施態様において、塗布組成物が、コロナ処理後で且つ延伸前にポリマーフィルムに塗布される。更に具体的な実施態様において、例えば、塗布組成物が、長手方向延伸後で横方向延伸前に、水分散体を用いてインラインにより塗布される。
【００８３】
インラインコーティングに加え、オフラインでフィルムに塗布組成物を塗布してもよい。それゆえ、フィルムが製造され冷却された後に、塗布組成物が塗布される。フィルムの両側面に塗布を行う場合、例えば、フィルムの片側面にインラインコーティングで塗布し、他の面にはオフラインコーティングで塗布することも出来る。
【００８４】
得られた塗布フィルムは、数多くの異なる利用が可能である。図１〜３からも明らかなように、例えば、ある実施態様において、架橋エチレン−酢酸ビニル共重合体を含む層にフィルムを積層することが出来、太陽電池装置の裏側部材として使用できる。当然のことながら、本発明の塗布フィルムは、他の種々の装置や構造体に積層することも出来る。
【実施例】
【００８５】
実施例１：
硫酸バリウムが１８％添加されたＰＥＴペレットを一軸押出機に供給し、加熱、加圧により溶融した。この溶融体をスロットダイを介し、温度約２０℃に保たれた製膜ロール上に押出し、固化して非晶フィルムを得た。得られた非晶フィルムを、９５℃、延伸比３．６：１で長手方向に延伸した。この一軸延伸フィルムを、コロナ処理装置（Ｅｎｅｒｃｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）に通過させて、１．５Ｗ／フィート２・分の出力でコロナ処理を行った。引続き、長手方向に延伸したフィルムに対し、リヴァースグラヴィアコーティングロールを用いて、固形分２０重量％の水分散液の塗布を行った。水分散液の固形分は、乾燥塗布層重量を基準として、５０重量％のＭｉｃｈｅｍ  Ｐｒｉｍｅ  ４９８３Ｒ（Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ社製、エチレン−酢酸ビニル共重合体分散体）および５０重量％のＥＰＯＣＲＯＳ  ＷＳ７００（日本触媒社製、日本、オキサゾリン架橋剤）から成っていた。長手方向延伸塗布フィルムは、更に約１００℃で乾燥させ、次いで、延伸比４．３：１で横方向に延伸し、二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムは２３０℃で熱固定を行った。最終的なフィルムの厚みは２５０μｍであった。乾燥塗布層の厚さは、塗布組成物の固形含量、塗布厚み（乾燥前）および横方向延伸ファクターから計算し、５５ｎｍであった。
【００８６】
本開示の製法に従って、上記の塗布フィルムは積層体構成に組み入れられた。剥離試験用積層体は、Ｆ８０６  ＥＶＡ（Ｈａｎｇｚｈｏｕ  Ｆｉｒｓｔ  ＰＶ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製）およびＰｈｏｔｏｃａｐ  １４５２０Ｐ／ＵＦ  ＥＶＡ（Ｓｐｅｃｉａｌｉｚｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｉｎｃ．社製）の両方を用いて製造した。剥離試験は、上記で製造された積層体の試験用切り取り片で行った。試験用切り取り片は、１２１℃、１００％ＲＨの環境下で２４時間行うＨＡＳＴ劣化テストにも用いた。そして、本開示の処方に従って残留接着力のテストを行った。初期接着および残留接着の平均剥離力を表１に纏めて示す。塗布フィルムは、架橋ＥＶＡ層に対し、初期に良好な接着力を示し、更にＨＡＳＴ劣化テスト後でも良好な残留接着力を示した。
【００８７】
実施例２：
硫酸バリウムが１８％添加されたＰＥＴペレットを一軸押出機に供給し、加熱、加圧により溶融した。この溶融体をスロットダイを介し、温度約２０℃に保たれた製膜ロール上に押出し、固化して非晶フィルムを得た。得られた非晶フィルムを、９５℃、延伸比３．６：１で長手方向に延伸した。この一軸延伸フィルムを、コロナ処理装置（Ｅｎｅｒｃｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）に通過させて、１．５Ｗ／フィート２・分の出力でコロナ処理を行った。引続き、長手方向に延伸したフィルムに対し、リヴァースグラヴィアコーティングロールを用いて、固形分２０重量％の水分散液の塗布を行った。水分散液の固形分は、乾燥塗布層重量を基準として、５０重量％のＭｉｃｈｅｍ  Ｐｒｉｍｅ  ４９８３Ｒ（Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ社製、エチレン−酢酸ビニル共重合体分散体）および５０重量％のＥＰＯＣＲＯＳ  ＷＳ７００（日本触媒社製、日本、オキサゾリン架橋剤）から成っていた。長手方向延伸塗布フィルムは、更に約１００℃で乾燥させ、次いで、延伸比４．３：１で横方向に延伸し、二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムは２３０℃で熱固定を行った。最終的なフィルムの厚みは１２５μｍであった。乾燥塗布層の厚さは、塗布組成物の固形含量、塗布厚み（乾燥前）および横方向延伸ファクターから計算し、５５ｎｍであった。
【００８８】
本開示の製法に従って、上記の塗布フィルムは積層体構成に組み入れられた。剥離試験用積層体は、Ｆ８０６  ＥＶＡ（Ｈａｎｇｚｈｏｕ  Ｆｉｒｓｔ  ＰＶ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製）およびＰｈｏｔｏｃａｐ  １４５２０Ｐ／ＵＦ  ＥＶＡ（Ｓｐｅｃｉａｌｉｚｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｉｎｃ．社製）の両方を用いて製造した。剥離試験は、上記で製造された積層体の試験用切り取り片で行った。試験用切り取り片は、１２１℃、１００％ＲＨの環境下で２４時間行うＨＡＳＴ劣化テストにも用いた。そして、本開示の処方に従って残留接着力のテストを行った。初期接着および残留接着の平均剥離力を表１に纏めて示す。塗布フィルムは、架橋ＥＶＡ層に対し、初期に良好な接着力を示し、更にＨＡＳＴ劣化テスト後でも良好な残留接着力を示した。
【００８９】
実施例３：
硫酸バリウムが１８％添加されたＰＥＴペレットを一軸押出機に供給し、加熱、加圧により溶融した。この溶融体をスロットダイを介し、温度約２０℃に保たれた製膜ロール上に押出し、固化して非晶フィルムを得た。得られた非晶フィルムを、９５℃、延伸比３．６：１で長手方向に延伸した。この一軸延伸フィルムを、コロナ処理装置（Ｅｎｅｒｃｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）に通過させて、１．５Ｗ／フィート２・分の出力でコロナ処理を行った。引続き、長手方向に延伸したフィルムに対し、リヴァースグラヴィアコーティングロールを用いて、固形分２２重量％の水分散液の塗布を行った。水分散液の固形分は、乾燥塗布層重量を基準として、１５重量％のＰＫＨＷ−３８フェノキシ樹脂（ＩｎＣｈｅｍ  Ｃｏｒｐ．社製）共重合体分散体および８５重量％のＥＰＯＣＲＯＳ  ＷＳ７００（日本触媒社製、日本、オキサゾリン架橋剤）から成っていた。長手方向延伸塗布フィルムは、更に約１００℃で乾燥させ、次いで、延伸比４．３：１で横方向に延伸し、二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムは２３０℃で熱固定を行った。最終的なフィルムの厚みは２５０μｍであった。乾燥塗布層の厚さは、塗布組成物の固形含量、塗布厚み（乾燥前）および横方向延伸ファクターから計算し、５５ｎｍであった。
【００９０】
本開示の製法に従って、上記の塗布フィルムは積層体構成に組み入れられた。剥離試験用積層体は、Ｆ８０６  ＥＶＡ（Ｈａｎｇｚｈｏｕ  Ｆｉｒｓｔ  ＰＶ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製）およびＰｈｏｔｏｃａｐ  １４５２０Ｐ／ＵＦ  ＥＶＡ（Ｓｐｅｃｉａｌｉｚｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｉｎｃ．社製）の両方を用いて製造した。剥離試験は、上記で製造された積層体の試験用切り取り片で行った。試験用切り取り片は、１２１℃、１００％ＲＨの環境下で２４時間行うＨＡＳＴ劣化テストにも用いた。そして、本開示の処方に従って残留接着力のテストを行った。初期接着および残留接着の平均剥離力を表１に纏めて示す。塗布フィルムは、架橋ＥＶＡ層に対し、初期に良好な接着力を示し、更にＨＡＳＴ劣化テスト後でも良好な残留接着力を示した。
【００９１】
実施例４：
硫酸バリウムが１８％添加されたＰＥＴペレットを一軸押出機に供給し、加熱、加圧により溶融した。この溶融体をスロットダイを介し、温度約２０℃に保たれた製膜ロール上に押出し、固化して非晶フィルムを得た。得られた非晶フィルムを、９５℃、延伸比３．６：１で長手方向に延伸した。この一軸延伸フィルムを、コロナ処理装置（Ｅｎｅｒｃｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）に通過させて、１．５Ｗ／フィート２・分の出力でコロナ処理を行った。引続き、長手方向に延伸したフィルムに対し、リヴァースグラヴィアコーティングロールを用いて、固形分２２重量％の水分散液の塗布を行った。水分散液の固形分は、乾燥塗布層重量を基準として、１５重量％のＰＫＨＷ−３８フェノキシ樹脂（ＩｎＣｈｅｍ  Ｃｏｒｐ．社製）共重合体分散体および８５重量％のＥＰＯＣＲＯＳ  ＷＳ７００（日本触媒社製、日本、オキサゾリン架橋剤）から成っていた。長手方向延伸塗布フィルムは、更に約１００℃で乾燥させ、次いで、延伸比４．３：１で横方向に延伸し、二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムは２３０℃で熱固定を行った。最終的なフィルムの厚みは１２５μｍであった。乾燥塗布層の厚さは、塗布組成物の固形含量、塗布厚み（乾燥前）および横方向延伸ファクターから計算し、５５ｎｍであった。
【００９２】
本開示の製法に従って、上記の塗布フィルムは積層体構成に組み入れられた。剥離試験用積層体は、Ｆ８０６  ＥＶＡ（Ｈａｎｇｚｈｏｕ  Ｆｉｒｓｔ  ＰＶ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製）およびＰｈｏｔｏｃａｐ  １４５２０Ｐ／ＵＦ  ＥＶＡ（Ｓｐｅｃｉａｌｉｚｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｉｎｃ．社製）の両方を用いて製造した。剥離試験は、上記で製造された積層体の試験用切り取り片で行った。試験用切り取り片は、１２１℃、１００％ＲＨの環境下で２４時間行うＨＡＳＴ劣化テストにも用いた。そして、本開示の処方に従って残留接着力のテストを行った。初期接着および残留接着の平均剥離力を表１に纏めて示す。塗布フィルムは、架橋ＥＶＡ層に対し、初期に良好な接着力を示し、更にＨＡＳＴ劣化テスト後でも良好な残留接着力を示した。
【００９３】
比較例１
太陽電池モジュール用の裏側シート部材として市販されているＷＳＡＣ  ＰＥＴフィルム（厚さ２５０μｍ、白色塗布ＰＥＴ、三菱化学ポリエステルフィルム社製）を、本開示の製法に従って、積層体構成に組み入れられた。剥離試験用積層体は、Ｆ８０６  ＥＶＡ（Ｈａｎｇｚｈｏｕ  Ｆｉｒｓｔ  ＰＶ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製）およびＰｈｏｔｏｃａｐ  １４５２０Ｐ／ＵＦ  ＥＶＡ（Ｓｐｅｃｉａｌｉｚｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｉｎｃ．社製）の両方を用いて製造した。剥離試験は、上記で製造された積層体の試験用切り取り片で行った。試験用切り取り片は、１２１℃、１００％ＲＨの環境下で２４時間行うＨＡＳＴ劣化テストにも用いた。そして、本開示の処方に従って残留接着力のテストを行った。初期接着および残留接着の平均剥離力を表１に纏めて示す。塗布フィルムは、架橋ＥＶＡ層に対し、初期に良好な接着力を示したが、ＨＡＳＴ劣化テスト後の残留接着力は劣っていた。
【００９４】
【表１】
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【００９５】
当業者ならば、本発明の要旨、すなわち、特許請求の範囲を逸脱しない範囲において、本発明のこれら及び他の改変や変更が実践できる。更に、種々の実施態様の要旨は、全部または一部を交換してもよいと理解すべきである。更に、当業者は、上述の記載が単に例示を意図したものであり、本願特許請求の範囲がこれらに限定されるものではないと認識すべきである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【国際調査報告】
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