(57)【要約】  本出願は、香料送達系、及び香料送達原材料を含む消費者製品に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
消費者製品の全重量に対して０．０００１重量％〜２５重量％の、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、及び２２から選択される１種以上の香料原材料と、補助成分とを含む消費者製品。
【請求項２】
前記消費者製品が洗浄及び／又は処理組成物であり、前記組成物が、組成物の全重量に対して０．０００１重量％〜２５重量％の、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、及び２２から選択される１種以上の香料原材料を含む、請求項１に記載の消費者製品。
【請求項３】
前記消費者製品が布地及び／又は硬質表面用の洗浄及び／又は処理組成物であり、前記組成物が、組成物の全重量に対して０．０００１重量％〜２５重量％の、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、及び２２から選択される１種以上の香料原材料を含む、請求項１に記載の消費者製品。
【請求項４】
前記消費者製品が洗剤であり、前記洗剤が、洗剤の全重量に対して０．０００１重量％〜２５重量％の、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、及び２２から選択される１種以上の香料原材料を含む、請求項１に記載の消費者製品。
【請求項５】
前記消費者製品が超コンパクト化消費者製品であり、前記超コンパクト化消費者製品が、超コンパクト化消費者製品の全重量に対して０．０００１重量％〜２５重量％の、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、及び２２から選択される１種以上の香料原材料を含む、請求項１に記載の消費者製品。
【請求項６】
前記消費者製品が超コンパクト化洗剤であり、前記超コンパクト化洗剤が、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、及び２２から選択される１種以上の香料原材料を含む、請求項５に記載の消費者製品。
【請求項７】
香料送達系であって、
０．００１％〜５０％の、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、及び２２から選択される１種以上の香料原材料を含み、前記香料送達系が、ポリマー支援型送達系、分子支援型送達系、繊維支援型送達系、アミン支援型送達系、シクロデキストリン送達系、デンプン封入アコード、無機担体送達系、又はプロ香料から選択される、香料送達系。
【請求項８】
前記香料送達系が、ナノカプセル又はマイクロカプセルの全重量に対して０．１重量％〜９９重量％の、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、及び２２から選択される１種以上の香料原材料を含むナノカプセル又はマイクロカプセルである、請求項７に記載の香料送達系。
【請求項９】
前記香料送達系が、表１の１、２、３、４、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、及び２２から選択される１種以上の香料原材料を含む、請求項８に記載の香料送達系。
【請求項１０】
前記香料送達系がデンプン封入アコードである、請求項８に記載の香料送達系。
【請求項１１】
前記香料送達系が、シクロデキストリン送達系の全重量に対して０．１重量％〜９９重量％の、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、及び２２から選択される１種以上の香料原材料を含むシクロデキストリン送達系である、請求項７に記載の香料送達系。
【請求項１２】
前記香料送達系が、ポリマー支援型送達マトリックス系の全重量に対して０．１重量％〜９９重量％の、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、及び２２から選択される１種以上の香料原材料を含むポリマー支援型送達マトリックス系である、請求項７に記載の香料送達系。
【請求項１３】
前記香料送達系がアミン支援型送達系であり、前記アミン支援型送達系が、アミン支援型送達系の全重量に対して１重量％〜９９重量％の、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、及び２２から選択される１種以上の香料原材料を含む、請求項７に記載の香料送達系。
【請求項１４】
前記香料送達系がプロ香料アミン反応生成物であり、前記プロ香料アミン反応生成物が、プロ香料アミン反応生成物の全重量に対して０．１重量％〜９９重量％の、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、及び２２から選択される１種以上の香料原材料を含む、請求項７に記載の香料送達系。
【請求項１５】
前記香料送達系が、表１の２、５、６、及び２１から選択される１種以上の香料原材料を含む、請求項１４に記載の香料送達系。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、香料送達系、並びにかかる香料送達系及び／又は本明細書において定義される香料原材料を含む消費者製品、加えて、そのような香料送達系及び消費者製品の製造及び使用プロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
消費者製品は、望ましくない匂いを隠すことができる、並びに／又はこのような製品及び／若しくはこのような製品と接触する部位に所望の香りを提供することができる、１種以上の香料及び／又は香料送達系を含むことができる。現行の香料及び香料送達系は所望の芳香を提供しているが、消費者は、持続性が高く、それぞれの個人的要求に応じた香りを有する製品を求め続けている（例えば、米国特許出願第２００７／０２７５８６６（Ａ１）号及び米国特許出願第２００８／０３０５９７７（Ａ１）号を参照されたい）。残念なことに、入手可能な香料原材料及び香料送達系の集合は、香料コミュニティーの必要性を完全に満たすにはあまりにも制限されている。それゆえに、調香師は、香料原材料及び香料送達系の従来よりも大きな集合を必要とする。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本出願者らは、本明細書に開示される送達系を含む香料原材料及び香料が、このような香料原材料が性質上の多様性を提供することができ、このような香料が消費者製品に所望の匂い特性を提供することができるといったように、香料コミュニティーの選択肢を拡大すると考えている。特定の態様では、このような香料原材料を含むこのような香料送達系は、ヘッドスペース分析（香料送達系における香料の漏れ及び／又は香料の送達効率を決定するのに採用される）、ＣｌｏｇＰ、沸点、及び／又は臭気検出閾値などのパラメータによって測定した場合に、予想を上回る多様性を性質及び／又は匂い特性にもたらすことができる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本出願は、香料送達系、並びにかかる香料送達系及び／又は香料原材料を含む消費者製品、加えて、そのような香料送達系及び消費者製品の製造及び使用プロセスに関する。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
用語の定義
本明細書で使用するとき、「消費者製品」は、販売される形態での使用又は消費を一般に意図する、ベビーケア、ビューティケア、布地及びホームケア、ファミリーケア、女性用ケア、ヘルスケア、スナック、及び／又は飲料製品若しくは装置を意味する。かかる製品としては、おむつ、よだれかけ、拭き取り用品；脱色、着色、染色、コンディショニング、シャンプー、スタイリングを含む毛髪（ヒト、イヌ、及び／又はネコ）の処理に関連する製品及び／又は方法；防臭剤及び制汗剤；パーソナルクレンジング；化粧品；上質な芳香剤を含む消費者使用のためのクリーム、ローション、及び他の局所塗布製品の塗布を含むスキンケア；並びにシェービング製品、エアフレッシュナー及び芳香送達系を含む空気ケア、車ケア、食器洗浄、布地コンディショニング（柔軟化及び／又はフレッシュニングを含む）、洗濯洗浄、洗濯及びすすぎ添加剤並びに／又はケア、床及び便器洗浄剤を含む硬質表面洗浄及び／又は処理、並びに消費者用又は業務用の他の洗浄などの、布地及びホームケア領域内の布地、硬質表面、及び任意の他の表面処理に関する製品及び／又は方法；トイレットペーパー、フェイシャルティッシュ、紙ハンカチ、及び／又は紙タオルに関連する製品及び／又は方法；タンポン、女性用ナプキン；練り歯磨き、歯用ジェル、歯用リンス、義歯接着剤、歯ホワイトニングを含む口腔ケアに関連する製品及び／又は方法；咳及び風邪治療薬、鎮痛剤、処方薬、ペットヘルス及び栄養を含む店頭販売ヘルスケア；主に慣習的な食事の間又は食事随伴物としての消費が意図される加工食品（非限定的な例としては、ポテトチップス、トルティーヤチップス、ポップコーン、プレッツェル、コーンチップス、シリアルバー、野菜チップス又はクリスプ、スナックミックス、パーティミックス、マルチグレインチップス、スナッククラッカー、チーズスナック、ポークラインズ、コーンスナック、ペレットスナック、押出成形スナック及びベーグルチップが挙げられる）、並びにコーヒーが挙げられるが、これらに限定されない。
【０００６】
本明細書で使用するとき、用語「洗浄及び／又は処理組成物」は、特に断りのない限り、ビューティケア、布地及びホームケア製品を含む消費者製品の部分集合である。かかる製品としては、脱色、着色、染色、コンディショニング、シャンプー、スタイリングを含む毛髪（ヒト、イヌ、及び／又はネコ）を処理するための製品；防臭剤及び制汗剤；パーソナルクレンジング；化粧品；上質な芳香剤を含む消費者使用のためのクリーム、ローション、及び他の局所塗布製品の塗布を含むスキンケア；並びにシェービング製品、エアフレッシュナー及び芳香送達系を含む空気ケア、車ケア、食器洗浄、布地コンディショニング（柔軟化及び／又はフレッシュニングを含む）、洗濯洗浄、洗濯及びすすぎ添加剤並びに／又はケア、床及び便器洗浄剤を含む硬質表面洗浄及び／又は処理、顆粒又は粉末状の多目的即ち「強力」洗浄剤、特に洗浄洗剤を含む、布地及びホームケア領域内の布地、硬質表面、及び任意の他の表面を処理するための製品；液体、ゲル又はペースト状の多目的洗浄剤、特にいわゆる強力液体型；液体高級衣類用洗剤；手洗い食器洗浄剤又は軽質食器洗浄剤、特に泡立ちのよいもの；家庭又は業務用の各種の錠剤、顆粒、液体、及びすすぎ補助剤型を含む食器洗い機用洗剤；抗菌手洗い用型を含む液体洗浄及び殺菌剤、手洗い石鹸、マウスウォッシュ、義歯洗浄剤、歯磨剤、車又はカーペット用シャンプー、便器洗浄剤を含む浴室洗浄剤；ヘアシャンプー及びヘアリンス；シャワーゲル、上質な芳香剤、及び泡状溶液、並びに金属洗浄剤；に加えて漂白添加剤、及び「染み用スティック」又は前処理用型などの洗浄助剤、乾燥機添加シート等の基材を有する製品、乾燥及び湿潤型拭取り用品並びにパッド、不織布基材、及びスポンジ；並びに全て消費者及び／又は業務用のスプレー剤、及びミスト剤；並びに／又は練り歯磨き、歯用ジェル、歯用リンス、義歯接着剤、歯ホワイトニングを含む口腔ケアに関連する方法が挙げられるが、これらに限定されない。
【０００７】
本明細書で使用するとき、「布地及び／若しくは硬質表面洗浄並びに／又は処理組成物」という用語は、特に指示のない限り、顆粒又は粉末状の多目的即ち「強力」洗浄剤、特に洗浄洗剤；液体、ゲル又はペースト状の多目的洗浄剤、特にいわゆる強力液体型；液体高級衣類用洗剤；手洗い食器洗浄剤又は軽質食器洗浄剤、特に泡立ちのよいもの；家庭用及び業務用の各種の錠剤、顆粒、液体、及びすすぎ補助剤型を含む食器洗い機用洗剤；抗菌手洗い用型を含む液体洗浄殺菌剤、手洗い石鹸、車又はカーペット用シャンプー、便器洗浄剤を含む浴室洗浄剤；並びに金属洗浄剤、液体、固体、及び／又は乾燥機用シート形態であり得る柔軟化及び／又はフレッシュニングを含む布地コンディショニング製品；に加えて漂白添加剤、及び「染み用スティック」又は前処理用型などの洗浄助剤、乾燥機添加シート等の基材を有する製品、乾燥及び湿潤型拭取り用品並びにパッド、不織布基材、及びスポンジ；並びにスプレー剤、及びミスト剤が挙げられる洗浄及び処理組成物の部分集合である。適用可能であったかかる製品の全ては、標準形態、濃縮形態であり得、又は、かかる製品が特定の態様では非水性であり得る程度まで高度濃縮形態にすらなり得る。
【０００８】
本明細書で使用するとき、「ａ」及び「ａｎ」のような冠詞は、特許請求の範囲で使用されるときには、１つ以上の請求又は記載されるものを意味するものと理解される。
【０００９】
本明細書で使用するとき、用語「包含する（include）」、「包含する（includes）」及び「包含している（including）」は、非限定的であるように意味される。
【００１０】
本明細書で使用するとき、用語「固体」は、顆粒、粉末、塊、及び錠剤の製品形態を含む。
【００１１】
本明細書で使用するとき、用語「流体」は、液体、ゲル、ペースト及びガスの製品形態を含む。
【００１２】
本明細書で用いるとき、用語「部位」には、紙製品、繊維、衣服、硬質表面、毛髪、及び皮膚が含まれる。
【００１３】
別途記載のない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。
【００１４】
割合（％）及び比率は全て、別途記載のない限り重量で計算される。全ての割合（％）及び比率は、別途記載のない限り組成物全体を基準にして計算される。
【００１５】
本明細書の全体を通じて与えられる全ての最大の数値限定は、それよりも小さい数値限定を、そうしたより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているものと同様にして包含するものと理解すべきである。本明細書全体を通して記載される全ての最小数値限定は、このようなより高い数値限定が本明細書に明示的に記載されているかのように、全てのより高い数値限定を含む。本明細書全体を通して記載される全ての数値範囲は、このようなより狭い数値範囲が本明細書に明示的に記載されているかのように、このようなより広い数値範囲内の全てのより狭い数値範囲を含む。
【００１６】
香料原材料（以下「ＰＲＭ」という）
本明細書で詳述する香料送達系及び／又は消費者製品での使用に適したＰＲＭには、下の表１に列挙したＰＲＭ及びその立体異性体が含まれる。
【００１７】
【表１−１】
2015504115.tif 000002
【００１８】
【表１−２】
2015504115.tif 000003
【００１９】
【表１−３】
2015504115.tif 000004
【００２０】
上記の表１に開示されているＰＲＭ（又は実施例の項では分子と呼ぶ）は、一般のＰＲＭについては予期されないと本出願者らが考えるレベルで、以下の効果のうちの１つ以上を提供することができる：未希釈の製品の匂い；布地に適用された際の濡れた布地の匂い；布地に適用された際の乾いた布地の匂い；香料マイクロカプセルのような封入体などの封入体からの漏れの低減；特定の香料送達技術における未希釈オイルに対するヘッドスペースの増加；パッケージに適用されるマトリックス香料送達で使用された際の匂い；洗浄及び／又は処理組成物に適用された際の未希釈の製品の匂い；高級芳香剤に使用された際の高級芳香剤組成物の匂い；このようなＰＲＭを含む組成物が毛髪に適用された際の乾いた毛髪の匂い；このようなＰＲＭを含む溶液からのＰＲＭのブルーム；部位に適用された際の新たなＰＲＭの特性。こうした効果は、本明細書に詳述される標準試験方法を適用することによって確認することができる。上の表１に開示されているＰＲＭ及びこのようなＰＲＭの立体異性体は、本明細書に詳述される教示に従って調製することができる。
【００２１】
一態様では、表１に開示されたＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、消費者製品の全重量に対して約０．０００１重量％〜約２５重量％、約０．０００５重量％〜約１０重量％、約０．００１重量％〜約５重量％、約０．００５重量％〜約２．５重量％、又は更には０．０１重量％〜約１重量％の濃度で、消費者製品中で本明細書により定義されるように使用するのに適している。このようなＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、様々な組み合わせで上記消費者製品において使用することができる。一態様では、消費者製品は、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、及びこれらの立体異性体から選択される１種以上のＰＲＭを含み得る。
【００２２】
別の態様では、表１に開示されたＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、洗浄及び処理製品の全重量に対して約０．０００１重量％〜約２５重量％、約０．０００５重量％〜約１０重量％、約０．００１重量％〜約５重量％、約０．００５重量％〜約２．５重量％、又は更には０．０１重量％〜約１重量％の濃度で、洗浄及び／又は処理組成物中で本明細書により定義されるように使用するのに適している。このようなＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、様々な組み合わせで上記洗浄及び／又は処理組成物において使用することができる。一態様では、洗浄及び／又は処理組成物は、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、及びこれらの立体異性体から選択される１種以上のＰＲＭを含み得る。
【００２３】
別の態様では、表１に開示されたＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、布地及び／又は硬質表面用の洗浄及び／又は処理組成物の全重量に対して約０．００００１重量％〜約２５重量％、０．００００５重量％〜約１０重量％、０．０００１重量％〜約５重量％、０．０００５重量％〜約１．０重量％、又は更には０．００１重量％〜約０．５重量％の濃度で、布地及び／又は硬質表面用の洗浄及び／又は処理組成物中で本明細書により定義されるように使用するのに適している。このようなＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、様々な組み合わせで上記布地及び／又は硬質表面用の洗浄及び／又は処理組成物において使用することができる。一態様では、布地及び／又は硬質表面用の洗浄及び／又は処理組成物は、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、及びこれらの立体異性体から選択される１種以上のＰＲＭを含み得る。
【００２４】
別の態様では、上記布地及び硬質表面用の洗浄及び／又は処理組成物について開示したのと同一濃度のＰＲＭを含み得る洗剤が開示される。一態様では、洗剤は、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、及びこれらの立体異性体から選択される１種以上のＰＲＭを含み得る。
【００２５】
別の態様では、表１に開示されたＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、超コンパクト化消費者製品、例えば超コンパクト化された布地及び硬質表面用の洗浄及び／又は処理組成物において使用するのに適している。例えば、表１に開示されたＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、組成物の全重量に対して約０．００００１重量％〜約２５重量％、０．００００５重量％〜約１０重量％、０．０００１重量％〜約重量５％、０．０００５重量％〜約１．０重量％、又は更には０．００１重量％〜約０．５重量％の濃度で、固形又は液体超コンパクト化洗剤中で使用され得る。このようなＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、様々な組み合わせで上記超コンパクト化洗剤組成物において使用することができる。かかる超コンパクト洗剤は典型的には、通常よりも高い百分率の有効成分を含む。一態様では、超コンパクト化洗剤は、表１の１〜９４及びこれらの立体異性体から選択される１種以上のＰＲＭを含み得る。より詳細には、超コンパクト化洗剤は、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、及びこれらの立体異性体から選択される１種以上のＰＲＭを含み得る。
【００２６】
香料送達系
本明細書に開示される香料原材料及び香料組成物は更に、香料送達系に組み込まれてもよい。好適な香料送達系、香料送達系を製造する方法、及び香料送達系の使用は、米国特許出願第２００７／０２７５８６６（Ａ１）号に開示されている。かかる香料送達系には以下のものが挙げられる。
【００２７】
Ｉ．ポリマー支援型送達（ＰＡＤ）：この香料送達技術は、香料材料を送達するうえでポリマー材料を用いるものである。ＰＡＤの例としては、古典的なコアセルベーション、水・溶性又は部分水溶性〜不溶性の荷電又は中性ポリマー、液晶、ホットメルト、ヒドロゲル、香料付与プラスチック、マイクロカプセル、ナノラテックス及びマイクロラテックス、ポリマー性フィルム形成剤、並びにポリマー性吸収剤等の使用が挙げられる。更に、ＰＡＤとしては、限定するものではないが、以下のものが挙げられる。
【００２８】
ａ．）マトリックス系：香料は、ポリマーマトリックス又は粒子中に溶解又は分散される。香料材料は、１）製品に配合する前にポリマー中に分散されるか、又は２）製品の配合時又は配合後にポリマーとは別に添加されてもよい。好適な有機ラテックス粒子としては、限定するものではないが、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリエチレン、ポリシクロヘキシレンポリカーボネート、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリケトン、ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリエチレンクロリネート、ポリイミド、ポリイソプレン、ポリ乳酸、ポリフェニレン、ポリフェニレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリサルフォン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、並びにアミン、アクリロニトリル−ブタジエン、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビニル、エチレンビニルアルコール、スチレン−ブタジエン、酢酸ビニル−エチレン、及びこれらの混合物に基づいたポリマー又はコポリマーなどの広範な材料が挙げられる。こうしたマトリックス系は全て、例えば、香料マイクロカプセル（ＰＭＣ）の形態のＰＡＤリザーバ系等の他のＰＡＤ系を含む他の香料送達技術と組み合わせることができる多糖及びナノラテックスを含み得る。シリコーン支援型送達（ＳＡＤ）を用いることも可能である。シリコーンの例としては、ポリジメチルシロキサン及びポリアルキルジメチルシロキサンが挙げられる。他の実施例としては、アミン官能性を有するものが挙げられ、これを用いてアミン支援型送達（ＡＡＤ）、及び／又はポリマー支援型送達（ＰＡＤ）、及び／又はアミン反応生成物（ＡＲＰ）に関連した効果を与えることができる。
【００２９】
ｂ．）リザーバ系：リザーバ系は、コア−シェル系（例えば、香料マイクロカプセル）としても知られている。こうした系では、有益剤は、保護シェルとして機能し得る有益剤放出制御膜によって包囲される。好適なシェル材料としては、１つ以上のアミンと１つ以上のアルデヒドとの反応生成物、例えば、ホルムアルデヒド又はグルタルアルデヒド（gluteraldehyde）と架橋した尿素、ホルムアルデヒドと架橋したメラミン、任意にグルタルアルデヒドと架橋したゼラチン−ポリリン酸塩コアセルベート、ゼラチン−アラビアゴムコアセルベート、架橋シリコーン流体、ポリイソシアネートと反応したポリアミン、エポキシドと反応したポリアミン、グルタルアルデヒドと架橋したポリビニルアルコール、ポリ塩化ジビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、及びこれらの混合物が挙げられる。一態様では、上記ポリアクリレート系材料は、メチルメタクリレート／ジメチルアミノメチルメタクリレートから形成されたポリアクリレート、アミンアクリレート及び／又はメタクリレート並びに強酸から形成されたポリアクリレート、カルボン酸アクリレート及び／又はメタクリレートモノマー並びに強塩基から形成されたポリアクリレート、アミンアクリレート及び／又はメタクリレートモノマー並びにカルボン酸アクリレート及び／又はカルボン酸メタクリレートモノマーから形成されたポリアクリレート、並びにこれらの混合物を含み得る。
【００３０】
好適なコア材料としては、香料組成物、香料原材料、シリコーンオイル、ワックス、炭化水素類、高級脂肪酸、エッセンシャルオイル、脂質、皮膚冷却剤、ビタミン、日焼け止め剤、酸化防止剤、グリセリン、触媒、漂白剤粒子、二酸化ケイ素粒子、悪臭軽減剤、臭気制御材料、キレート剤、帯電防止剤、柔軟剤、昆虫及びガ駆除剤、着色剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、ドレープ及びフォーム調整剤、平滑剤、しわ抑制剤、衛生化剤、消毒剤、細菌抑制剤、カビ抑制剤、白カビ抑制剤、抗ウィルス剤、乾燥剤、耐汚染剤、汚れ放出剤、布地リフレッシュ剤及び洗い立て感維持剤、塩素漂白臭気抑制剤、染料固定剤、染料移染防止剤、色保持剤、蛍光増白剤類、色復元／再生剤、抗退色剤、白色増強剤、抗磨耗剤、耐磨耗剤、布地一体化剤、摩耗防止剤、けば立ち防止剤、抑泡剤及び消泡剤、布地及び皮膚のための紫外線保護剤、日褪せ阻害剤、抗アレルギー剤、酵素、防水剤、布地快適剤、耐収縮剤、耐伸剤、伸縮回復剤、スキンケア剤、グリセリン、及びアロエベラ、ビタミンＥ、シアバター、カカオバターなどの天然活性物質、増白剤、抗菌活性物質、制汗剤活性物質、カチオン性ポリマー、染料、並びにこれらの混合物が挙げられる。好適な香料組成物は、約２．５を超えるｃＬｏｇＰ及び約２５０℃を超える沸点を有する香料原材料などの持続性香料を含み得る。更に、好適な香料組成物は、約３を超えるｃＬｏｇＰ及び約２６０℃未満の沸点を有する香料原材料を含むブルーミング香料を含み得る。
【００３１】
好適なコア材料は、溶媒系の中で有機又は無機物質により安定化及び／又は乳化され得る（有機物質は、ポリアクリレート及びポリビニルアルコールのようなアニオン性、非イオン性、又はカチオン性のポリマーであり得る）。コア−シェル系を形成するのに好適なプロセスとしては、コーティング、押出成形、噴霧乾燥、界面重合、重縮合、単純コアセルベーション、複合コアセルベーション、フリーラジカル重合、その場乳化重合、マトリックス重合、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３２】
コア−シェル系の好適な特徴としては、次のａ）〜ｄ）が挙げられる：
ａ）約２０ｎｍ〜約５００ｎｍ、約４０ｎｍ〜約２５０ｎｍ、又は約６０ｎｍ〜約１５０ｎｍのシェル厚、
ｂ）約５：９５〜約５０：５０、約１０：９０〜約３０：７０、又は約１０：９０〜約１５：８５のシェル対コア比、
ｃ）約０．１ＭＰａ〜約１６ＭＰａ、約０．５ＭＰａ〜約８ＭＰａ、又は更には約１ＭＰａ〜約３ＭＰａの破壊応力、及び
ｄ）約１μ〜約１００μ、約５μ〜約８０μ、又は更には約１５μ〜約５０μの平均粒径。
【００３３】
コア−シェル系に適用することができる好適な付着及び／又は保持増強コーティングとしては、多糖類のような非イオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、例えば、限定されるものではないが、カチオン性加工デンプン、カチオン性加工グアー、ポリシロキサン、ポリジアリルジメチルアンモニウムハロゲン化物、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドとビニルピロリドンとのコポリマー、アクリルアミド、イミダゾール、イミダゾリニウムハロゲン化物、イミダゾリウムハロゲン化物、ポリビニルアミン、リビニルアミンとＮ−ビニルホルムアミドのとコポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。別の態様では、好適なコーティングは、ポリビニルホルムアルデヒド、部分ヒドロキシル化ポリビニルホルムアルデヒド、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、エトキシル化ポリエチレンイミン、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。
【００３４】
コア−シェル形成プロセスからあらゆる残留型物質を物理的に低減及び／又は除去する好適な方法（例えば遠心分離など）を用いることができる。捕捉剤の使用といった、あらゆる残留型物質を化学的に低減する好適な方法を用いることも可能であり、捕捉剤としては、例えば、重亜硫酸ナトリウム、尿素、エチレン尿素、システイン、システアミン、リジン、グリシン、セリン、カルノシン、ヒスチジン、グルタチオン、３，４−ジアミノ安息香酸、アラントイン、グリコウリル、アントラニル酸、アントラニル酸メチル、メチル４−アミノベンゾエート、エチルアセトアセテート、アセトアセトアミド、マロンアミド、アスコルビン酸、１，３−ジヒドロキシアセトン二量体、ビウレット、オキサミド、ベンゾグアナミン、ピログルタミン酸、ピロガロール、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、トリエタノールアミン、スクシンアミド、チアベンダゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、インドリン、スルファニル酸、オキサミド、ソルビトール、ブドウ糖、セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、部分加水分解ポリ（ビニルホルムアミド）、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（オキシアルキレンアミン）、ポリ（ビニルアルコール）−コ−ポリ（ビニルアミン）、ポリ（４−アミノスチレン）、ポリ（Ｌ−リシン）、キトサン、ヘキサンジオール、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビスアセトアセトアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアセトアミド、２−ベンゾイルアセトアセトアミド、Ｎ−（３−フェニルプロピル）アセトアセトアミド、リリアール、ヘリオナル、メロナール、トリプラール、５，５−ジメチル−１，３−シクシクロヘキサンジオン、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−ペンタノン、ジブチルアミン、トリエチレンテトラミン、水酸化アンモニウム、ベンジルアミン、ヒドロキシシトロネロール、シクロヘキサノン、２−ブタノン、ペンタンジオン、デヒドロ酢酸、又はこれらの混合物などのホルムアルデヒド捕捉剤が挙げられる。
【００３５】
ＩＩ．分子支援型送達（ＭＡＤ）：非ポリマー物質又は分子もまた、香料の送達を向上させるうえで機能することができ、というのも、香料は有機物質と非共有結合的に相互作用する場合があり、付着及び／又は放出を変化させるからである。こうした有機物質の非限定的な例としては、これらに限定されるものではないが、有機油、ワックス、鉱物油、ペトロラタム、脂肪酸又はエステルなどの疎水性物質、糖類、界面活性剤、リポソーム、更には他の香料原材料（香油）、並びにボディーオイルや他のソイルなどの天然油が挙げられる。
【００３６】
ＩＩＩ．繊維支援型送達（ＦＡＤ）：部位の選択又は使用はそれ自体香料の送達を向上させる可能性がある。実際、部位それ自体が香料送達技術であり得る。例えば、綿又はポリエステルなどの異なる種類の布は、香料をひき付ける、及び／又は保持する、及び／又は放出する能力に関して異なる性質を有する。繊維の表面又は内部に蓄積される香料の量は、繊維の選択によって、更に繊維の履歴又は処理によって、並びにあらゆる繊維コーティング又は処理によって変化し得る。繊維は、香料で予備充填された後、自由香料及び／又は１つ以上の香料送達技術を含んでいてもよいし、含んでいていなくてもよい製品に添加することができる。
【００３７】
ＩＶ．アミン支援型送達（ＡＡＤ）：アミン支援型送達技術の手法は、アミン基を含有する材料を使用することによって香料の蓄積量を増大させる、又は製品使用時の香料放出性を改変するものである。この手法では、製品への添加に先立って香料原材料とアミンとを予め複合又は予め反応させる必要がない。一態様では、本明細書において用いられるのに好適なアミン含有ＡＡＤ材料は、例えば、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）等のポリアルキルイミン若しくはポリビニルアミン（ＰＶＡｍ）等の非芳香族、又は例えばアントラニレート等の芳香族であってよい。こうした材料はポリマー性又は非ポリマー性であってよい。一態様では、こうした材料には少なくとも１つの一級アミンが含有される。別の態様では、例えば硫黄、リン、セレニウムなどの窒素以外のヘテロ原子を含有する物質をアミン化合物の代わりに使用することができる。更なる別の態様では、上記の代替化合物をアミン化合物と組み合わせて使用することができる。更なる別の態様では、１つの分子がアミン部分と、例えばチオール、ホスフィン、及びセレノールなどの１つ以上の代替ヘテロ原子部分とを含有していてもよい。
【００３８】
Ｖ．シクロデキストリン送達系（ＣＤ）：この技術手法は、環状オリゴ糖又はシクロデキストリンを用いて香料の送達を向上させる。典型的には、香料とシクロデキストリン（ＣＤ）との複合体を形成する。こうした複合体は、予め形成してもよく、その場で形成してもよく、部位の表面上又は内部で形成してもよい。
【００３９】
ＶＩ．デンプン封入アコード（ＳＥＡ）：ＳＥＡはデンプンに封入された香料材料である。好適なデンプンとしては、加水分解デンプン、酸希釈デンプン、疎水性基を有するデンプン、例えば長鎖炭化水素（Ｃ５以上）のデンプンエステル、酢酸デンプン、デンプンオクテニルサクシネート、及びこれらの混合物などの加工デンプンが挙げられる。一態様では、デンプンオクテニルサクシネートなどのデンプンエステルを使用する。封入に好適な香料としては、ＨＩＡ香料、例えば、通常の標準圧力である約１０１．３３ｋＰａ（７６０ｍｍＨｇ）にて測定して２７５℃以下の沸点を有し、オクタノール／水分配係数Ｐが約２０００以上であり、臭気検知閾値が５０億分率（ｐｐｂ）以下であるものが挙げられる。一態様では、香料は、２以上のｌｏｇＰを有してよい。
【００４０】
ＶＩＩ．無機担体送達系（ＺＩＣ）：この技術は香料を送達するうえで多孔質のゼオライト又は他の無機材料を使用することに関する。香料で充填したゼオライトを、例えば香料充填ゼオライト（ＰＬＺ）をコーティングするために用いられる補助成分とともに、又はこのような補助成分は用いずに使用して、製品保存時、又は使用時、又は乾燥した部位からの香料放出特性を変化させることが可能である。好適な無機担体の別の例としては無機チューブがあり、この場合、香料又は他の活性物質がナノ又はマイクロチューブの内腔内に収容される。デンプン封入体などのモノマー及び／又はポリマー材料を用いてＰＬＺをコーティング、プラギング、キャッピング、又は封入することが可能である。
【００４１】
ＶＩＩＩ．プロ香料（ＰＰ）：この技術は、１つ以上のＰＲＭと１つ以上の担体との間に共有結合を有する材料を形成するために、香料材料と他の基材又は化学物質とを反応させることから得られる、香料技術を指す。ＰＲＭはプロＰＲＭ（即ちプロ香料）と呼ばれる新たな材料へと変換され、プロＰＲＭは水や光などの誘因への曝露に応じオリジナルのＰＲＭを放出する。プロ香料の非限定的な例としては、マイケル付加物（例えば、β−アミノケトン）、芳香族又は非芳香族イミン（シッフ塩基）、オキサゾリジン、β−ケトエステル、及びオルトエステルが挙げられる。別の態様には、例えばα、β−不飽和ケトン、アルデヒド又はカルボキシルエステルなどの、ＰＲＭを放出可能な１つ以上のβ−オキシ又はβ−チオカルボニル部分を有する化合物が含まれる。
【００４２】
ａ．）アミン反応生成物（ＡＲＰ）：本出願の目的では、ＡＲＰは、ＰＰのサブクラス又は種である。アミン官能基が、典型的にはケトン部分及び／又はアルデヒド部分を含有する１つ以上のＰＲＭと予備反応してＡＲＰを生成する「反応性」ポリマー性アミンを用いてもよい。典型的には、反応性アミンは第１級及び／又は第２級アミンであり、ポリマー又はモノマー（非ポリマー）の一部であり得る。こうしたＡＲＰには、更なるＰＲＭと混合してポリマー支援型送達効果及び／又はアミン支援型送達効果を提供することも可能である。ポリマーアミンの非限定的な例としては、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）などのポリアルキルイミン又はポリビニルアミン（ＰＶＡｍ）に基づいたポリマーが挙げられる。モノマー性（非ポリマー性）アミンの非限定的な例としては、２−アミノエタノール、及びこのアルキル置換誘導体等のヒドロキシルアミン類、並びにアントラニレート等の芳香族アミン類が挙げられる。ＡＲＰは予め香料と混合してもよく、リーブオン又はリンスオフの用途では香料と別に添加してもよい。別の態様では、例えば酸素、硫黄、リン又はセレニウムなどの窒素以外のヘテロ原子を含有する物質をアミン化合物の代わりに使用することができる。更なる別の態様では、上記の代替化合物をアミン化合物と組み合わせて使用することができる。更なる別の態様では、１つの分子がアミン部分と、例えばチオール、ホスフィン、及びセレノールなどの１つ以上の代替ヘテロ原子部分とを有していてもよい。
【００４３】
一態様では、表１に開示されたＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、香料送達系全重量に基づいて、０．００１％〜約５０％、０．００５％〜３０％、０．０１％〜約１０％、０．０２５％〜約５％、又は更には０．０２５％〜約１％での香料送達系における使用に好適である。
【００４４】
別の態様では、本明細書に開示されている香料送達系は、消費者製品の全重量に対して、約０．００１重量％〜約２０重量％、約０．０１重量％〜約１０重量％、約０．０５重量％〜約５重量％、約０．１重量％〜約０．５重量％の濃度で、消費者製品、洗浄及び処理組成物、布地及び硬質表面用の洗浄及び／又は処理組成物、洗剤、並びに超コンパクト化された布地及び硬質表面用の洗浄及び／又は処理組成物（例えば、固体又は液体である超コンパクト化洗剤）を含む超コンパクト化消費者製品中で使用するのに好適である。
【００４５】
別の態様では、香料送達系中に存在する表１のＰＲＭの量は、マイクロカプセル及び／又はナノカプセル（ポリマー支援型送達（ＰＡＤ）リザーバ系）の全重量に対して、約０．１重量％〜約９９重量％、２５重量％〜約９５重量％、３０〜約９０重量％、４５重量％〜約９０重量％、又は６５重量％〜約９０重量％であり得る。一態様では、マイクロカプセル及び／又はナノカプセルは、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、及びこれらの混合物から選択される１種以上のＰＲＭ、及びこれらの立体異性体を含み得る。別の態様では、マイクロカプセル及び／又はナノカプセルは、表１の１、２、３、４、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２２、及びこれらの混合物から選択される１種以上のＰＲＭ、及びこれらの立体異性体を含み得る。
【００４６】
一実施形態では、香料の総量は、デンプン封入体及びデンプン凝集体（デンプン封入アコード（ＳＥＡ））の全重量に対して、０．１％〜約９９％、２５％〜約９５％、３０〜約９０％、４５％〜約９０％、６５％〜約９０％の範囲である。一態様では、表１に開示されたＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、かかるデンプン封入体及びデンプン凝集体での使用に好適である。このようなＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、かかるデンプン封入体及びデンプン凝集体において、組み合わせて使用され得る。
【００４７】
別の態様では、香料の総量は、［シクロデキストリン−香料］複合体（シクロデキストリン（ＣＤ））の全重量に対して、０．１重量％〜約９９重量％、２．５重量％〜約７５重量％、５重量％〜約６０重量％、５重量％〜約５０重量％、５重量％〜約２５重量％の範囲である。一態様では、表１に開示されたＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、かかる［シクロデキストリン−香料］複合体での使用に好適である。このようなＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、かかる［シクロデキストリン−香料］複合体において、組み合わせて使用され得る。
【００４８】
別の態様では、香料の総量は、ポリマー支援型送達（ＰＡＤ）マトリクス系（シリコーンを含む）の全重量に対して、０．１重量％〜約９９重量％、２．５重量％〜約７５重量％、５重量％〜約６０重量％、５重量％〜約５０重量％、５重量％〜約２５重量％の範囲である。一態様では、香料の総量は、ホットメルト香料送達系／香料充填プラスチックマトリックス系の全重量に対して、１％〜約９９％、２．５％〜約７５％、５％〜約６０％、５％〜約５０％、１０％〜約５０％の範囲である。一態様では、表１に開示されたＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、ホットメルト香料送達系／香料充填プラスチックマトリックス系を含む、かかるポリマー支援型送達（ＰＡＤ）マトリックス系での使用に好適である。このようなＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、かかるポリマー支援型送達（ＰＡＤ）マトリックス系（ホットメルト香料送達系／香料充填プラスチックマトリックス系など）において様々な組み合わせで使用され得る。
【００４９】
一態様では、香料の総量は、アミン支援型送達（ＡＡＤ）（アミノシリコーンを含む）の全重量に対して、１％〜約９９％、２．５％〜約７５％、５％〜約６０％、５％〜約５０％、５％〜約２５％の範囲である。一態様では、表１に開示されたＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、かかるアミン支援型送達（ＡＡＤ）系での使用に好適である。このようなＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、かかるアミン支援型送達（ＡＡＤ）系において様々な組み合わせで使用され得る。一態様では、アミン支援型送達（ＡＡＤ）系は、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、及びこれらの混合物から選択される１種以上のＰＲＭ、及びこれらの立体異性体を含み得る。
【００５０】
一態様では、香料の総量は、アミン反応生成物（ＡＲＰ）の全重量に対して、１重量％〜約９９重量％、２．５重量％〜約７５重量％、５重量％〜約６０重量％、５重量％〜約５０重量％、５重量％〜約２５重量％の範囲である。一態様では、表１に開示されたＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、かかるアミン反応生成物（ＡＲＰ）系での使用に好適である。このようなＰＲＭ及びこれらの立体異性体は、かかるアミン反応生成物（ＡＲＰ）系において様々な組み合わせで使用され得る。一態様では、アミン反応生成物（ＡＲＰ）系は、表１の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、及びこれらの混合物から選択される１種以上のＰＲＭ、及びこれらの立体異性体を含み得る。別の態様では、アミン反応生成物（ＡＲＰ）系は、表１の２、５、６、２１、及びこれらの混合物から選択される１種以上のＰＲＭ、及びこれらの立体異性体を含み得る。
【００５１】
本明細書に開示される香料送達技術（又は香料送達系）は、任意のタイプの消費者製品、洗浄及び／若しくは処理組成物、布地及び硬質表面用の洗浄及び／若しくは処理組成物、洗剤、並びに／又は超コンパクト洗剤において、任意に組み合わせて使用され得る。
【００５２】
香料
香料を配合するために、表１に開示されたＰＲＭが使用され得る。かかる香料は、表１のＰＲＭの組み合わせ、又は表１のＰＲＭのうちの１つ以上、及び１つ以上の追加的なＰＲＭを含み得るＰＲＭの組み合わせである。香料において使用する場合、表１のＰＲＭは、香料の全重量に対して、約０．０１重量％〜約５０重量％、約０．１重量％〜約１５重量％、約０．１重量％〜約１０重量％、又は更には約０．５重量％〜約１０重量％濃度で使用され得る。このような香料は、未希釈で部位に塗布する、あるいは、消費者製品、洗浄及び／又は処理組成物、布地及び硬質表面用の洗浄及び／又は処理組成物、洗剤、及び／又は超コンパクト洗剤中で使用することを含む、種々の用途で使用され得る。
【００５３】
補助物質
本発明の目的のために、以下に例示される補助剤の非限定的なリストは、本明細書に詳述される組成物（例えば、消費者製品、洗浄及び／若しくは処理組成物、布地及び硬質表面用の洗浄及び／若しくは処理組成物、洗剤、並びに／又は超コンパクト化洗剤）中で用いるのに好適である。このような補助物質は、例えば洗浄される基材を処理する目的で、又は香料、着色剤、染料などを用いる場合のように組成物の審美性を変化させる目的で、組成物の性能を支援又は強化するために組成物の特定の実施形態に組み込み得ることが好ましい。かかる補助剤は、本明細書に詳述される本出願人らの香料及び／又は香料系を介して供給される構成成分に追加されることが理解されよう。このような追加的構成成分の正確な性質、及びそれを組み込む濃度は、組成物の物理的形態及び使用されるべき作業の性質に依存する。
【００５４】
好適な補助剤物質としては、界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、移染防止剤、分散剤、酵素、及び酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、ポリマー系分散剤、粘土及び汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、布地柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、及び／又は色素が挙げられるが、これらに限定されない。以下の開示に加えて、このような他の補助剤の適した例及び使用濃度が、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２  Ｂ１号及び同第６，３２６，３４８  Ｂ１号に見出される。
【００５５】
各補助成分は、本出願人らの組成物にとって本質的なものではない。したがって、本出願人らの組成物の特定の実施形態は、次の補助剤物質の１つ以上を含有しない場合がある：漂白剤活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒金属錯体、高分子分散剤、粘土質土壌除去剤／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、布地柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、並びに／又は顔料。しかしながら、１種以上の補助剤が存在する場合、このような補助剤は、以下に詳細に記載されるように存在してよい。
【００５６】
界面活性剤−本発明による組成物は、界面活性剤又は界面活性剤系を含むことができ、界面活性剤は、非イオン性及び／若しくはアニオン性及び／若しくはカチオン性界面活性剤並びに／又は両性及び／若しくは双極性及び／若しくは半極性非イオン性界面活性剤から選択できる。界面活性剤は、典型的には洗浄組成物の約０．１重量％から、約１重量％から、又は更には約５重量％から、洗浄組成物の約９９．９重量％まで、約８０重量％まで、約３５重量％まで、又は更には約３０重量％までの濃度で存在する。
【００５７】
ビルダー−本発明の組成物は、１つ以上の洗剤ビルダー又はビルダー系を含むことができる。存在する場合、本組成物は典型的には、少なくとも約１重量％のビルダー、又は約５重量％又は１０重量％から約８０重量％まで、５０重量％まで、又は更には３０重量％までの前記ビルダーを含む。ビルダーとしては、ポリホスフェートのアルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類及びアルカリ金属炭酸塩、アルミノシリケートビルダー、ポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレン又はビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、並びにカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩、並びにメリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、及びそれらの可溶性塩のようなポリカルボン酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５８】
キレート化剤−本明細書の組成物はまた、任意で１つ以上の銅、鉄、及び／又はマンガンキレート化剤を含有してもよい。使用される場合、キレート化剤は、一般に、本明細書の組成物の約０．１重量％〜約１５重量％、又は更には本明細書の組成物の約３．０重量％〜約１５重量％を構成する。
【００５９】
移染防止剤−本発明の組成物はまた、１つ以上の移染防止剤を含んでもよい。好適な高分子移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書の組成物中に存在する場合、移染防止剤は、洗浄組成物の約０．０００１重量％から、約０．０１重量％から、約０．０５重量％から、洗浄組成物の約１０重量％まで、約２重量％まで、又は更には約１重量％までの濃度で存在する。
【００６０】
分散剤−本発明の組成物はまた、分散剤を含むことができる。好適な水溶性有機材料は、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はそれらの塩であり、それらのうちのポリカルボン酸は、互いに炭素原子２個を超えない程度に離れている少なくとも２個のカルボキシル基を含み得る。
【００６１】
酵素−組成物は、洗浄性能効果、及び／又は布地ケア効果をもたらす１つ以上の洗浄性酵素を含むことができる。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、及び／又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素をアミラーゼと組み合わせた混液である。
【００６２】
酵素安定剤−組成物において、例えば洗剤において使用するための酵素は、様々な技術によって安定化可能である。本明細書に用いられる酵素は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを酵素に供給する、最終組成物中のカルシウム及び／又はマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化させることができる。
【００６３】
触媒金属錯体−本出願人らの組成物は、触媒金属錯体を包含してもよい。金属含有漂白触媒の１つの種類は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンのカチオンのような、限定された漂白触媒活性の遷移金属カチオン、亜鉛又はアルミニウムのカチオンのような、漂白触媒活性をほとんど又は全く有さない補助金属カチオン、並びに触媒金属及び補助金属のカチオンに対して規定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤（sequestrate）、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びこれらの水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号に開示される。
【００６４】
所望する場合、本明細書の組成物はマンガン化合物を用いて触媒可能である。このような化合物及び使用濃度は当該技術分野で周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されるマンガン系触媒が挙げられる。本明細書において有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号及び同第５，５９５，９６７号に記載されている。このようなコバルト触媒は、既知の手順、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号及び第５，５９５，９６７号において教示されているような手順によって容易に製造される。
【００６５】
本明細書における組成物は、「ＭＲＬ」と略される大多環状の剛性配位子の遷移金属錯体も好適に含み得る。実際には、限定目的ではないが、本明細書における組成物及び洗浄方法は、水性の洗浄媒質内において少なくともおよそ１憶分の１部の有益剤ＭＲＬ種を提供するように調整することができ、約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｍ、更には約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍのＭＲＬを洗浄溶液中に提供するよう調整できる。本遷移金属漂白剤触媒中の好適な遷移金属としては、マンガン、鉄、及びクロムが挙げられる。本明細書における好適なＭＲＬは、架橋した特定の種類の超剛性配位子、例えば、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンである。好適な遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、国際特許第ＷＯ  ００／３２６０１号及び米国特許第６，２２５，４６４号で教示されているような手順によって容易に製造される。
【００６６】
使用方法
本明細書に開示されるいくつかの消費者製品を用いて、部位、とりわけ表面又は布地を洗浄又は処理することができる。通常、この部位の少なくとも一部は、未希釈形態で又は液体、例えば洗浄液に希釈されて本出願人らの組成物の実施形態と接触し、そしてその後、場合により、その部位が洗浄及び／又はすすがれてもよい。一態様では、ある部位が任意により洗浄及び／又はすすがれ、本発明による粒子に又は前記粒子を含む組成物に接触され、次に任意により洗浄及び／又はすすがれる。本発明の目的に関して、洗浄としては、限定するものではないが、こすり洗い及び機械的撹拌が挙げられる。布地は、標準的な消費者の使用条件で洗濯又は処理することが可能な大部分の任意の布地を含んでよい。開示される組成物を含み得る液体は、約３〜約１１．５のｐＨを有してよい。こうした組成物は、典型的には溶液中で約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で使用される。洗浄溶媒が水であるとき、水温は、典型的には、約５℃〜約９０℃であり、部位が布地を含むとき、水と布地との割合は、典型的には、約１：１〜約３０：１である。
【００６７】
試験方法
本出願の「試験方法」の項で開示される試験方法は、本出願人らの発明が本明細書に記載され及び特許請求されているように、本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるために使用されるべきであると理解される。
【００６８】
（１）ＣｌｏｇＰ
「ｌｏｇＰの計算値」（ＣｌｏｇＰ）は、Ｈａｎｓｃｈ及びＬｅｏのフラグメント手法（ｃｆ．，Ａ．Ｌｅｏ，ｉｎ  Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４，Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ，Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ，Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ，ａｎｄ  Ｃ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ，Ｅｄｓ．Ｐ．２９５，Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ，１９９０，参照によりここに組み込まれる）により決定される。ＣｌｏｇＰ値は、Ｄａｙｌｉｇｈｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．（Ｉｒｖｉｎｅ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ  Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能な「ＣＬＯＧＰ」プログラムを用いることにより計算することができる。
【００６９】
（２）沸点
沸点は、ＡＳＴＭ法Ｄ２８８７−０４ａ「ガスクロマトグラフィーによる、石油留分の沸点範囲分布のための標準試験方法（Standard Test Method for Boiling Range Distribution of Petroleum Fractions by Gas Chromatograph）」（ＡＳＴＭインターナショナル）により測定される。
【００７０】
（３）ヘッドスペース率
（ａ）芳香剤非含有消費者製品配合物（シャンプー又はリーブオンコンディショナー）を入手する。
（ｂ）水性スラリー中での香料含有率が２５重量％となるように含水率が調整されている芳香剤マイクロカプセルを入手する。
（ｃ）２．０グラムの芳香剤マイクロカプセル水性スラリーを９５グラムの芳香剤非含有消費者製品配合物に加えることで試料Ａを調製する。次に、３．０グラムの脱イオン水を配合物に加えて１００グラムに合わせる。４０℃で１週間この配合物をエイジングさせる。
（ｄ）０．５０グラムの未希釈の芳香剤を９５グラムの芳香剤非含有消費者製品配合物に加えることで、試料Ｂを調製する。次に、４．５グラムの脱イオン水を配合物に加えて１００グラムに合わせる。４０℃で１週間この配合物をエイジングさせる。
【００７１】
香料送達系からの香料の漏れを判定するためのヘッドスペース率は、試料Ａのヘッドスペース濃度を試料Ｂのヘッドスペース濃度で割ることで定義され、
【００７２】
【数１】
2015504115.tif 000005
式中、Ｈ試料＿Ａは、消費者製品配合物である試料Ａのヘッドスペース濃度であり、Ｈ試料＿Ｂは、消費者製品配合物である試料Ｂのヘッドスペース濃度である。
【００７３】
香料送達系からの香料送達効率を測定するためのヘッドスペース率は、試料Ｂのヘッドスペース濃度を試料Ａのヘッドスペース濃度で割ることで定義され、
【００７４】
【数２】
2015504115.tif 000006
式中、Ｈ試料＿Ａは、消費者製品配合である試料Ａのヘッドスペース濃度であり、Ｈ試料＿Ｂは、消費者製品配合である試料Ｂのヘッドスペース濃度である。
【００７５】
製品のヘッドスペース中の香料原材料の濃度を測定するために、固相マイクロ抽出（ＳＰＭＥ）ガスクロマトグラフィー／質量分析を用いる。４０℃で１週間エイジングした１．０グラムの試料（シャンプー又はコンディショナー）を清潔な２０ｍＬのヘッドスペースバイアルに載置し、室温で少なくとも２時間均衡化する。
【００７６】
次に、ＭＰＳ２−ＳＭＰＥ−ＧＣ−ＭＳ分析システム（ＧＣ−０２００１−０１５３、ＭＳＤ−０２００１−０１５４、ＭＰＳ２−０２００１−０１５５）を使用して、試料を分析する。
【００７７】
装置：
１．２０ｍＬのヘッドスペースバイアル
２．タイマー。
３．ガスクロマトグラフ（ＧＣ）：ＣＩＳ−４インジェクター、ＭＰＳ−２オートサンプラー及びＴＤＵを備えるＡｇｉｌｅｎｔ  ｍｏｄｅｌ  ６８９０（Ｇｅｒｓｔｅｌ，Ｍｕｌｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）ＳＰＭＥ分析において、スプリット／スプリットレスインジェクター（ＣＩＳ−４インジェクターとは異なる）を使用した。
４．ＧＣカラム：Ｊ＆Ｗ  ＤＢ−５  ＭＳ、３０Ｍ×０．２５ｍｍ  ＩＤ、膜厚１．０μｍ（Ｊ＆Ｗ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ｏｆ  Ｆｏｌｓｏｍ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡから入手した）。
５．キャリアガス、ヘリウム、流速１．５ｍＬ／分。
６．インジェクターライナーは、Ｓｕｐｅｌｃｏの特定のＳＰＭＥライナー（０．７５ｍｍ  ＩＤ）である。
７．検出器は、約２３０℃の供給源温度及び約１５０℃のＭＳ  Ｑｕａｄ温度を有する、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，ＵＳＡから入手したモデル５９７３質量選択検出器である。
【００７８】
分析手順：
１．試料を適切な試料トレイに移し、ＳＰＭＥ−ＧＣ−ＭＳ分析を続ける。
２．一連の試料装填及び分析を開始する。このステップにおいては、試料をオートサンプラートレイ上で少なくとも２時間均衡化させ、次に、トレイから直接サンプリングする。ＳＰＭＥ繊維集合体は、ＤＶＢ／ＣＡＲ／ＰＤＭＳ（５０／３０μｍ、２４ｇａ、長さ１ｃｍ）である。サンプリング時間は、５分間である。
３．インジェクター温度は、２６０℃である。
４．次に、ＧＣ−ＭＳ分析の実行を開始する。脱着時間は、５分間である。
５．以下の温度プログラムを使用する。
ｉ）約５０℃の初期温度を３分間保持する。
ｉｉ）約２５０℃の温度に達するまで約６℃／分の速度で、その後、２７５℃に達するまで２５℃／分の速度で初期温度を上昇させ、約２７５℃で４．６７分間維持する。
６．Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄから購入し、使用許諾を受けた、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ及び米国国立標準技術研究所（ＮＩＳＴ）のＭＳスペクトルライブラリを使用して、香料化合物を特定する。
７．Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，ＵＳＡ）から入手したＣｈｅｍｓｔａｔｉｏｎソフトウェアを使用して、特定イオンのクロマトグラフィーピークを積分する。
８．試料Ａ中の香料原材料のピーク面積を試料Ｂ中のピーク面積で割ることで、各ＰＲＭの比率を計算する。
９．次に、香料における香料原材料の重量組成によって、各比率を重み付けする。
１０．ステップ９で得られた個別の香料原材料比率の合計によって、ヘッドスペース率を計算する。
【００７９】
（４）液−液抽出％及びガスクロマトグラフィー質量分析によって、香料の漏れもまた評価することができる。
液体洗剤中の香料マイクロカプセルからの香料の漏れ％を測定する際、等しいレベルの遊離香料（香料マイクロカプセルを有さない）を有する液体洗剤の未加工試料も参照のために並行して分析する必要がある。
【００８０】
１．内標準溶液の調製
−トナリドの原液：７０ｍｇのトナリドを秤量し、２０ｍＬの試薬用ヘキサンを加える。
−内標準溶液：２０ｍＬの試薬用ヘキサンで２００μＬの原液を希釈する。
−均質化するように混合する。
【００８１】
２．香料マイクロカプセルを含まない（参照）液体洗剤からの香料抽出
−液体洗剤製品を２ｇ秤量し、抽出容器に入れる。
−２ｍＬの内標準溶液を加えて、容器を閉じる。
−抽出容器を２０回手で上下逆に穏やかにひっくり返し、香料を抽出する。
−硫酸ナトリウムを１匙加える。
−層の分離後、すぐにヘキサン層をガスクロマトグラフオートサンプラーバイアルに入れて、バイアルの蓋をする。
−ガスクロマトグラフ注入ポートにスプリットレス（１．５μＬ）を注入する。
−ガスクロマトグラフィー質量分析を行う。
【００８２】
３．香料マイクロカプセルを含む液体洗剤からの香料抽出
−液体洗剤製品を２ｇ秤量し、抽出容器に入れる。
−２ｍＬの内標準溶液を加えて、容器を閉じる。
−抽出容器を２０回（手で）上下逆に穏やかにひっくり返し、香料を抽出する。
−硫酸ナトリウムを１匙加える。
−層の分離後、すぐにヘキサン層をガスクロマトグラフオートサンプラーバイアルに入れて、バイアルの蓋をする。
−ガスクロマトグラフ注入ポートにスプリットレス（１．５μＬ）を注入する。
−ガスクロマトグラフィー質量分析を行う。
【００８３】
４．計算
−個別の香料原料ごとのカプセルからの香料の漏れ：
香料の漏れ（％）＝｛（カプセルの香料原材料の面積×参照の内標準溶液の面積×参照の重量）／（カプセルの内標準溶液の面積×参照の香料原材料の面積×カプセルの重量）｝×１００
【００８４】
（５）臭気検出閾値（ＯＤＴ）
ガスクロマトグラフを使用して判定した。ガスクロマトグラフを較正して、シリンジにより注入される正確な物質体積、正確なスプリット比、並びに既知の濃度及び鎖長分布の炭化水素標準物質を用いた炭化水素反応を決定する。空気の流量を正確に測定し、ヒトの吸入の持続時間が１２秒間であると仮定して、試料体積を計算する。任意の時点の検出器における正確な濃度が既知であるため、吸入された体積当たりの質量、ひいては材料濃度は既知である。
【００８５】
例えば、材料が５０ｐｐｂ未満の閾値を有するかどうかを決定するために、溶液を計算した濃度で匂い嗅ぎポートに送達する。官能試験管は、ＧＣ溶出液の臭いを嗅ぎ、臭気が認められる保持時間を決定する。６名の官能試験員の平均から感知能の閾値を決定する。検出器において５０ｐｐｂの濃度を得るのに必要な量の分析物をカラムに注入する。臭気検出閾値を決定するための典型的なガスクロマトグラフパラメータを以下に列挙する。
ＧＣ：ＦＩＤ検出器、７６７３オートサンプラーを備える５８９０シリーズＩＩ
カラム：Ｊ＆Ｗ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ＤＢ−１
長さ：３０メートル、内径０．２５メートル、膜厚１マイクロメートル
方法：
−スプリット注入：１７／１スプリット比
−オートサンプラー：１．１３マイクロリットル／注入
−カラム流量：１．１０マイクロリットル／分
−空気流：３４５ミリリットル／分
−入口温度：２４５℃
−検出器温度：２８５℃
−初期温度＝５０℃、５℃／分の昇温速度、最終温度＝２８０℃、最終時間６分間
−推定導入：１回嗅ぐごとに１２秒、ＧＣガスを試料希釈物に加える。
【実施例】
【００８６】
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【００８７】
実施例１：表１の分子の合成
表１の分子番号１の合成：
【００８８】
【化１】
2015504115.tif 000007
【００８９】
１−（２，４，６−トリメチル−シクロヘキセ−３エニル）−プロパン−１−オンの調製：アセトン（４００ｍＬ）に溶解した１−（２，４，６−トリメチル−シクロヘキセ−３エニル）−プロパン−１−オル（１８２ｇ、１．０モル）を、−１０℃の三酸化クロム（ＣｒＯ３、１０８ｇ、１．０８モル）の硫酸水溶液（Ｈ２ＳＯ４、４００ｍＬ、水中に１７２ｇ）に滴加した。得られた混合物を０℃に温めながら２時間熟成させた。次に、この混合物を水で希釈し、トルエンで抽出した。回転蒸発により有機層を濃縮し、分別により蒸留し、１−（２，４，６−トリメチル−シクロヘキセ−３−エニル）−プロパン−１−オン（１１３ｇ、収率６３％）を無色の液体として得た。
【００９０】
１Ｈ  ＮＭＲ及び１３Ｃ  ＮＭＲデータは既に報告されているものと一致した（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９７，１１９，ｐａｇｅｓ  ３５０７〜３５１２参照）。
【００９１】
表１の分子番号２の合成：
【００９２】
【化２】
2015504115.tif 000008
【００９３】
３−メチル−２−メチレン−ブチルアルデヒドの調製：ジ−ｎ−ブチルアミン（７５ｇ、０．５８モル）と酢酸（７０ｇ、１．１６モル）を５Ｌ丸底フラスコの中で混合した。次に、ホルムアルデヒド（１．４１１Ｋｇ、１７．４モル）を加え、得られた混合物を５０℃まで加熱した。イソバレルアルデヒド（１Ｋｇ、１１．６モル）を５０℃で２．５時間にわたって反応混合物に供給した。供給が完了した後、ガスクロマトグラフィー分析（ＧＣ分析）によって反応が９２％完了したことが示された。３−メチル−２−メチレン−ブチルアルデヒドを含有している反応混合物を室温まで冷却し、飽和炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した。
【００９４】
【化３】
2015504115.tif 000009
【００９５】
１−イソプロピル−２，４−ジメチル−シクロヘキセ−３−エンカルバルデヒドの調製：メチルペンタジエン（４２８ｇ、５．１モル）を３−メチル−２−メチレン−ブチルアルデヒドの反応混合物（５００ｇ、５．１モル、上で詳しく記載した通りに得た）を収容しているステンレス鋼製オートクレーブに入れ、２００まで加熱した。ＧＣ分析により反応を監視し、転化率７５％が観察されたら反応を中止した。次に、得られた混合物を室温まで冷却し、オートクレーブから取り出した。１−イソプロピル−２，４−ジメチル−シクロヘキセ−３−エンカルバルデヒドの粗生成物をトルエン中に溶解し、減圧下で共沸させて乾燥した。
【００９６】
【化４】
2015504115.tif 000010
【００９７】
（１−イソプロピル−２，４−ジメチル−シクロヘキセ−３−エニル）−メタノールの調製：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１．６Ｌ、３．２モル）中のイソプロピルマグネシウムクロリド（（ＣＨ３）２ＨＣＭｇＣｌ）を火炎乾燥した５Ｌ丸底フラスコに充填した。追加のＴＨＦ（１Ｌ）を加えた。次に、１−イソプロピル−２，４−ジメチル−シクロヘキセ−３−エンカルバルデヒド（上で詳述した通りに得た）を０℃で２時間にわたって窒素下で供給した。反応混合物０℃で更に３時間熟成させた後、反応混合物を破氷上の硫酸溶液（１０％）に注いで急冷した。有機層を分離し、炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、蒸留して（１−イソプロピル−２，４−ジメチル−シクロヘキセ−３−エニル）−メタノールを得た。
【００９８】
【化５】
2015504115.tif 000011
【００９９】
４−イソプロピル−１，５−ジメチル−２−オキサ−ビシクロ［２．２．２］オクタンの調製：（１−イソプロピル−２，４−ジメチル−シクロヘキセ−３−エニル）−メタノール（１６５ｇ、０．９モル、上で詳述した通りに得た）をメタンスルホン酸（ＭＳＡ、５ｇ、０．０５モル）を有するトルエン中に溶解した。得られた溶液を７０℃まで加熱し、７０℃で２時間にわたって熟成させた。ＧＣ分析は環化が完了したことを示した。反応混合物を室温まで冷却し、炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、蒸留して４−イソプロピル−１，５−ジメチル−２−オキサ−ビシクロ［２．２．２］オクタンを得た。
【０１００】
表１の分子番号３の合成：
【０１０１】
【化６】
2015504115.tif 000012
【０１０２】
３，４−ジメチル−２−メチレン−ペンタナールの調製：ジブチルアミン（３４ｇ）、酢酸（１５．７８ｇ）、及びホルムアルデヒド（２３０ｇ）を反応フラスコに入れ、７０℃まで加熱した。３，４−ジメチル−ペンタナール（５００ｇ）を２時間にわたって供給し、更に１時間熟成させた。反応混合物を冷却し、トルエン（２００ｍＬ）を加えた。反応混合物を水（２Ｌ）、炭酸ナトリウム溶液（１Ｌ）、及びブライン（１Ｌ）の順で洗浄し、３，４−ジメチル−２−メチレン−ペンタナールの粗生成物を得た。
【０１０３】
【化７】
2015504115.tif 000013
【０１０４】
１−（１，２−ジメチル−プロピル）−３−メチル−シクロヘキセ−３−エンカルバルデヒドの調製：３，４−ジメチル−２−メチレン−ペンタナール（５５０ｇ、上で詳述した通りに得た）及び３９３ｇのイソプレンをＰａｒｒ製ボンベに入れ、１６０℃まで加熱し、１２時間熟成させた。蒸留（rushed over）物質から〜３２％の１−（１，２−ジメチル−プロピル）−４−メチル−シクロヘキセ−３−エンカルバルデヒド（４１５ｇ）が回収された。
【０１０５】
【化８】
2015504115.tif 000014
【０１０６】
［１−（１，２−ジメチル−プロピル）−４−メチル−シクロヘキセ−３−エニル］−メタノールの調製：１−（１，２−ジメチル−プロピル）−４−メチル−シクロヘキセ−３−エンカルバルデヒド（４１５ｇ）及びメタノール（３００ｍＬ）を反応フラスコに入れた。水素化ホウ素ナトリウム（１５ｇ）を徐々に加え、温度を氷浴で３５℃に維持した。反応混合物を２時間熟成させ、ＨＣｌ（４２ｇ）及び氷の上で急冷し、トルエンで抽出した。中性になるまで反応混合物を中洗浄した。蒸留物質から［１−（１，２−ジメチル−プロピル）−４−メチル−シクロヘキセ−３−エニル］−メタノール（３６６ｇ）が回収された。
【０１０７】
【化９】
2015504115.tif 000015
【０１０８】
４−（１，２−ジメチル−プロピル）−１−メチル−２−オキサ−ビシクロ［２．２．２］オクタンの調製：［１−（１，２−ジメチル−プロピル）−４−メチル−シクロヘキセ−３−エニル］−メタノール（２６８ｇ、上で詳述した通りに得た）、ＭＳＡ（１０ｇ）、及びトルエン（３００ｍＬ）を２Ｌ反応フラスコに入れ、６０℃まで加熱し、１２時間熟成させた。反応混合物を冷却し、飽和炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、蒸留して４−（１，２−ジメチル−プロピル）−１−メチル−２−オキサ−ビシクロ［２．２．２］オクタン（１４６ｇ）を得た。
【０１０９】
表１の分子番号４の合成：
【０１１０】
【化１０】
2015504115.tif 000016
【０１１１】
２−［３−メチル−ブチリデン］−シクロペンタノンの調製：水（１．９Ｌ）及び水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ、４０ｇ、腐食剤５０％）をフラスコに入れ、８０℃まで加熱した。シクロペンタノン（８４０ｇ、１０モル）及びイソバレルアルデヒド（１．０５Ｋｇ、１２モル）のプレミックスを５時間にわたって徐々に供給した。反応混合物を更に３０分間、８０℃で熟成させ、室温まで冷却し、酢酸（１２０ｇ、２モル）で急冷した。蒸留プロセス（rushover process）により２−［３−メチル−ブチリデン］−シクロペンタノンの粗生成物が提供された。
【０１１２】
【化１１】
2015504115.tif 000017
【０１１３】
２−（３−メチル−ブチル）−シクロペント−２−エノンの調製：２−（３−メチル−ブチリデン（butyllidene））−シクロペンタノン（１．０９３Ｋｇ、７．１９モル、上で詳述した通りに得た）、無水酢酸（３００ｍＬ、３．１７モル）、ｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ、１０ｇ）、及びトルエン（５００ｍＬ）をフラスコに入れ、１２０〜１３０℃まで加熱した。ガスクロマトグラフ分析により反応の完了が示されたら、反応混合物を室温まで冷却し、Ｎａ２ＣＯ３溶液（１００ｍＬ）で急冷した。得られた混合物をブライン（１Ｌ）で２回洗浄した。蒸留プロセス（rushover process）により２−（３−メチル−ブチル）−シクロペント−２−エノンの粗生成物が提供された。
【０１１４】
【化１２】
2015504115.tif 000018
【０１１５】
２−（３−メチル−ブチル）−３−ビニル−シクロペンタノンの調製：ビニルマグネシウムクロリド（Ｈ２ＣＨＣＣｌＭｇ、１Ｌ）及び塩化第一銅を窒素下で乾燥フラスコに入れ、乾燥氷浴で−２５℃まで冷却した。得られた混合物に２−（３−メチル−ブチル）−シクロペント−２−エノン（２２６ｇ、１．４９モル、上で詳述した通りに得た）を４時間にわたり徐々に供給し、更に４時間熟成させ、０℃まで昇温させた。次に、反応混合物を酢酸溶液中に注ぎ、飽和Ｎａ２ＣＯ３溶液で中性になるまで洗浄した。蒸留プロセスにより生成物２−（３−メチル−ブチル）−３−ビニル−シクロペンタノンを得た。
【０１１６】
表１の分子番号５の合成で使用するカルボン酸の合成：
【０１１７】
【化１３】
2015504115.tif 000019
【０１１８】
２，５，５−トリメチル−２−プロピル−［１，３］ジオキサンの調製：２−ペンタノン、２，２−ジメチル−プロパン−１，３−ジオール、及び触媒量のｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）をトルエン中で還流させて粗生成物を得た。蒸留により生成物２，５，５−トリメチル−２−プロピル−［１，３］ジオキサンが提供された。
【０１１９】
１ＨＮＭＲ：３．５４ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），３．４４ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ），１．６７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ），１．４４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ），１．３５ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ），１．００ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ），０．９３ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），０．９０ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）
【０１２０】
表１の分子番号６の合成：
【０１２１】
【化１４】
2015504115.tif 000020
【０１２２】
１，２，４−トリメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−カルボン酸の調製：フェンコール（１７９ｇ）のギ酸（９０％、１５７ｇ）溶液を、ゆっくり攪拌しながら０〜１５℃にて硫酸（９８％）に加えた。終了したら、反応混合物を更に２時間撹拌した後、氷中に注いだ。反応混合物をトルエン（１００ｍＬ）で３回抽出した。有機相を混合し、水酸化ナトリウム水溶液（１０％、５００ｍＬ）で抽出した。有機相を捨てた。水相に硫酸を加えてｐＨ＜１になるまで酸性とした後トルエンで抽出した。得られた有機相を濃縮し、１，２，４−トリメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−カルボン酸（１３５ｇ、収率７３％）を白色固体として得た。
【０１２３】
【化１５】
2015504115.tif 000021
【０１２４】
１，２，４−トリメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−カルボン酸メチルエステルの調製：１，２，４−トリメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−カルボン酸（上で詳述した通りに得た）を塩化メチレン（５０ｍＬ）中に溶解し、塩化チオニル（１００ｍＬ）に５０℃にて滴加した。１時間後、余剰塩化チオニルを蒸留除去し、メタノール（１００ｍＬ）を加えた。反応混合物を一晩攪拌した後、飽和重炭酸ナトリウム水溶液中に注いだ。得られた混合物をトルエンで抽出し、有機相を蒸留して１，２，４−トリメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−カルボン酸メチルエステル（６５ｇ、収率４５％）を得た。
【０１２５】
表１の分子番号７の合成：
８−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−ノナ−２，６−ジエンの調製：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１．６Ｌ、１Ｍ）中のメチルリチウムを、温度計、機械的撹拌機、凝縮器、及び添加漏斗を備えた火炎乾燥した３Ｌ反応フラスコに入れた。シトラールを２〜２．５時間かけて滴加した。転化率が９０％を超えるまで反応混合物を熟成させた。反応混合物を３０℃を下回るまで冷却し、ＨＣｌ（ｐＨ＜５、１０％）を徐々に加えて急冷した。水相をトルエン（１００ｍＬ）で３回抽出し、抽出物を粗反応混合物に加えた。次に、粗反応混合物を飽和重炭酸ナトリウム（５００ｍＬ）で洗浄し、続いて飽和塩溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。粗反応混合物を濃縮した。溶媒をロータリーエバポレータを介して回収して８−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−ノナ−２，６−ジエンを得た。
【０１２６】
８−エトキシ−２，６−ジメチル−ノナ−２，６−ジエンの調製：ＴＨＦ（５００ｍＬ）及び水素化ナトリウム（６０％、５２ｇ、１．３モル）を、温度計、機械的撹拌機、凝縮器、及び添加漏斗を備えた火炎乾燥した２Ｌ反応フラスコに入れた。温度を５０℃以下まで上昇させながら８−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−ノナ−２，６−ジエン（上で詳述した通りに得た）を滴加した。添加が完了した後、反応混合物を１時間熟成させた。臭化エチル（１４２ｇ、１．３モル）を２時間かけて滴加した。次に、反応混合物を６０℃まで加熱し、転化率が９０％を超えたとみられるまで熟成させた。反応混合物を３０℃を下回るまで冷却し、ＨＣｌ（ｐＨ＜５、１０％）を徐々に加えることによって急冷した。層を分割した。水相をトルエン（１００ｍＬ）で３回抽出した。抽出物を粗反応混合物に加えた後、これを飽和重炭酸ナトリウムで洗浄し、続いて飽和塩溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。粗反応混合物を濃縮した。溶媒をロータリーエバポレータを介して回収した。分留により、圧力０．６０ｋＰａ（４．５ｍｍＨｇ）における沸点が１２５℃の化合物８−エトキシ−２，６−ジメチル−ノナ−２，６−ジエンを得た。
【０１２７】
１ＨＮＭＲ：５．０６〜５．１３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）；４．０９〜４．１８ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）；３．４３〜３．５３ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）；３．２７〜３．３７ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）；２．００〜２．１６ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）；１．６０〜１．７４ｐｐｍ（ｍ，９Ｈ）；１．１５〜１．２０ｐｐｍ（ｍ，６Ｈ）。
【０１２８】
表１の分子番号８の合成：
【０１２９】
【化１６】
2015504115.tif 000022
【０１３０】
２，６−ジメチル−２−（２−メチル−アリル）−シクロヘキサノンの調製：２，６−ジメチル−シクロヘキサノン（１Ｋｇ、４モル）、オルソギ酸メチルエステル（ＴＭＯＦ、８８０ｇ）、及びメタノール（８００ｍＬ）を５Ｌ反応フラスコに入れた。ＨＣｌをすばやく加えた。反応によって熱が発生し、温度は１４℃から２０℃まで上昇した。反応混合物を６０℃まで加熱し、７時間熟成させた。反応が約７５％完了したら、反応混合物をＮａＯＣＨ３（２５％、２５ｇ）で急冷し、９０℃まで加熱し、Ｂｉｄｗｅｌｌ−Ｓｔｅｒｌｉｎｇトラップ（Bidwell-Sterling trap）に適用した。次に、反応混合物を室温まで冷却し、続いてメタリルアルコール（１．２５Ｋｇ、８．５モル）、ＨＯＡｃ（５０ｇ）、及びメタンスルホン酸（ＭＳＡ、１０ｇ）を順次加えた。得られた混合物を１０℃まで加熱し、Ｂｉｄｗｅｌｌ−Ｓｔｅｒｌｉｎｇトラップに適用し、ガスクロマトグラフィー分析によって反応が９５％完了したことが示されるまで４時間熟成させた。次に、反応混合物を冷却し、飽和炭酸ナトリウム水溶液（３Ｌ）で洗浄し、２，６−ジメチル−２−（２−メチル−アリル）−シクロヘキサノンの粗生成物を得た。
【０１３１】
【化１７】
2015504115.tif 000023
【０１３２】
２，２，３ａ，７−テトラメチル−オクタヒドロ−ベンゾフランの調製：３Ｌ反応フラスコにビトライド（vitride）（３２５ｇ、０．９モル）及びトルエン（５００ｍＬ）を入れ、１００℃まで加熱し、２，６−ジメチル−２−（２−メチル−アリル）−シクロヘキサノン（２００ｇ、１．１モル、上で詳述した通りに得た）を２時間かけて供給し、更に２時間熟成させた。反応が完了した後、反応混合物を室温まで冷却し、ＩＰＡ（１００ｍＬ）で急冷した。次に、ＮａＯＨ（５０％、３００ｇ）及び水（２００ｍＬ）を加え、８０℃まで加熱し、更に１時間熟成させた。反応混合物を室温まで冷却し、更に水（２００ｍＬ）を加えた。層を分割して水性廃棄物を処分した。有機層をフラスコに戻した。トルエン（３００ｍＬ）を加え、水をＢｉｄｗｅｌｌ−Ｓｔｅｒｌｉｎｇトラップを使用して共沸により除去した。得られた混合物を５０℃まで冷却した。ＭＳＡ（２８ｇ、０．３モル）を加え、反応混合物を加熱還流させた。出発物質の消費は３時間後に示された。次に、得られた混合物を室温まで冷却し、飽和炭酸ナトリウム水溶液（１Ｌ）で洗浄し、続いてブライン（１Ｌ）で洗浄した。蒸留及び分流によって生成物２，２，３ａ，７−テトラメチル−オクタヒドロ−ベンゾフラン（１２５ｇ）を得た。
【０１３３】
表１の分子番号９の合成：
３ａ−イソプロピル−２，６−ジメチル−オクタヒドロ−ベンゾフランの調製：メントン（５００ｇ）、オルソギ酸メチルエステル（３７７ｇ）及びメタノール（４００ｍＬ）を３Ｌ反応フラスコに入れた。塩酸（hydrochlorioc acid）（３ｇ）を一度に（In one portion）加え、この混合物は２２℃〜４０℃の熱を発生させた。反応混合物を６時間熟成させ、ナトリウムメトキシド溶液（３５ｇ）で急冷した。反応混合物を９０℃まで加熱しながら低沸点物質を除去した。アリルアルコール（４０４ｇ）及び酢酸（１９５ｇ）を加え、反応混合物を１６０℃まで加熱した。反応混合物を１６０℃で３時間保持し、２５℃まで冷却し、ブライン（５００ｍＬ）で洗浄した。粗生成物を蒸留して、アリルメントン（allyl menthone）の異性体の混合物を得た。
【０１３４】
Ｒｅｄ−Ａｌ（登録商標）（３９７ｇ）を２Ｌ反応フラスコに入れ、５５℃まで加熱した。アリルメントンの異性体（２４８ｇ、上で得られた）をフラスコに供給し、反応させて７０℃の熱を発生させた。反応混合物を８時間熟成させ、イソプロパノール（１００ｍＬ）、次に水酸化ナトリウム水溶液（５０％、３０７ｇ）で急冷させた。得られた有機層をブライン（５００ｍＬ）で洗浄した。粗留アルコールを蒸留して、アリルメントール（allyl menthol）の異性体の混合物を得た。
【０１３５】
アリルメントールの異性体（２００ｇ、上で得られた）、トルエン（５００ｍＬ）、及びメタンスルホン酸（ＭＳＡ、５ｇ）を１Ｌ反応フラスコに入れた。反応混合物を８０℃まで加熱し、８時間熟成させた後２２℃まで冷却し、炭酸ナトリウム水溶液（１０％、３００ｍＬ）で洗浄した。得られた粗混合物を蒸留により精製し、３ａ−イソプロピル−２，６−ジメチル−オクタヒドロ−ベンゾフランを得た。
【０１３６】
表１の分子番号１０の合成：
【０１３７】
【化１８】
2015504115.tif 000024
【０１３８】
４−シクロプロピルメトキシメチル−５−メチル−シクロヘキセンの調製：反応フラスコにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、５００ｍＬ）及びナトリウムアミド（ＮａＮＨ２、１００ｇ、２．６モル）を入れ、加熱還流させた（〜６５℃）。（６−メチル−シクロヘキセ−３−エニル）−メタノール（３００ｇ、２．３モル）をその中に供給した。反応混合物を３０分間熟成させた。次に、ブロモメチル−シクロプロパン（５２６ｇ、３．９モル）を還流温度で２時間にわたり供給した。反応をガスクロマトグラフィーで監視した。反応混合物試料をイソプロピルアルコール、水、及びトルエンの中で急冷した。ブロモメチル−シクロプロパンの供給が完了した後、反応生成物を合計で６時間熟成させた。次に、反応混合物を１０℃まで冷却し、イソプロピルアルコール（１００ｍＬ）、水（１Ｌ）、及びトルエン（５００ｍＬ）で急冷した。処理の面では（On the work-up）、反応混合物をＨＣｌ（３００ｍＬ）で酸性とし、分液漏斗の中で炭酸ナトリウム溶液（５％、５００ｍＬ）で洗浄し、続いてｐＨが中性になるまで温Ｈ２Ｏで洗浄した。得られた混合物の蒸留により、生成物４−シクロプロピルメトキシメチル−５−メチル−シクロヘキセンを得た。
【０１３９】
表１の分子番号１１の合成：
シクロプロパンカルボン酸１−メチル−ヘキシルエステルの調製：２−ヘプタノール（２００ｇ、１．７２モル）及びシクロプロパンカルボン酸（１６３ｇ、１．９０モル）をトルエン（５００ｍＬ）に加えた後、ｐ−トルエンスルホン酸（３．２ｇ、０．０１７２モル）を加えた。反応混合物を６時間にわたり加熱還流させ、室温まで冷却し、重炭酸ナトリウム溶液（１Ｌ）で急冷した。次に、反応混合物をブライン（０．５Ｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウム（５０ｇ）上で乾燥させた。溶媒を除去し、反応混合物を蒸留し、生成物シクロプロパンカルボン酸１−メチル−ヘキシルエステル（２５３ｇ）を得た。
【０１４０】
表１の分子番号１２の合成：
【０１４１】
【化１９】
2015504115.tif 000025
【０１４２】
３−イソプロピル−６−メチル−２−プロペニル−テトラヒドロ−ピランの調製：６−メチル−ヘプト−５−エン−２−オル（５１２ｇ、３．８モル、９６％）、トルエン（７５０ｍＬ）、及びｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ、２．６ｇ）をフラスコに入れ、１２２℃まで加熱した。この混合物にクロトンアルデヒド（３５０ｇ、５モル）を３〜４時間還流しながら供給した。Ｂｉｄｗｅｌｌ−Ｓｔｅｒｌｉｎｇトラップで水を除去した。反応混合物を１時間熟成させた。標準添加を用いたガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析により、出発物質である６−メチル−ヘプト−５−エン−２−オルの約１１％が残っていることが示された。更なるクロトンアルデヒド（３５ｇ、０．５モル）を加えた。反応混合物を更に４５分間還流した。約７０ｍＬの水を収集し、最終温度は約１１８℃であった。ＧＣ分析により出発物質である６−メチル−ヘプト−５−エン−２−オルの約８％が残っていることが示された。反応混合物を水で急冷し、希釈炭酸塩溶液で１回洗浄した。その後の蒸留プロセスにより、圧力３．３３ｋＰａ（２５ｍｍＨｇ）における沸点が１０９℃の生成物３−イソプロピル−６−メチル−２−プロペニル−テトラヒドロ−ピラン（４９３ｇ）を得た。
【０１４３】
表１の分子番号１３の合成：
酢酸３−イソプロピル−１，２−ジメチル−シクロペンチルエステルの調製：トランス−ジヒドロピノール（dihydroplinol）（１６５ｇ）及びジメチルアミノピリジン（２ｇ）を１Ｌ丸底フラスコに入れ、８０℃まで加熱した。無水酢酸（１４３ｇ）を得られた混合物に加え、出発物質の大部分が消費されるまで同じ温度で攪拌した。次に反応混合物を室温まで冷却し、水及び炭酸ナトリウムで洗浄し、トルエンで抽出した。有機溶媒を減圧下で除去し、分留により生成物酢酸３−イソプロピル−１，２−ジメチル−シクロペンチルエステル（４５ｇ、収率２１％）を得た。
【０１４４】
表１の分子番号１４の合成：
４−（２，４−ジメチル−シクロヘキセ−３−エニリデン）−ブタン−２−オンの調製：ケトエステル（７８０ｇ）を２Ｌ丸底フラスコに加え、２００℃まで加熱した。水（２当量）を滴加し、Ｂｉｄｗｅｌｌ−Ｓｔｅｒｌｉｎｇトラップでより軽質な溶媒を除去した。次に、反応混合物を室温まで冷却した。粗生成物を無水硫酸ナトリウムの上で乾燥させた。分留により、生成物４−（２，４−ジメチル−シクロヘキセ−３−エニリデン）−ブタン−２−オン（２３１ｇ）を得た。
【０１４５】
表１の分子番号１５の合成：
【０１４６】
【化２０】
2015504115.tif 000026
【０１４７】
４−メチル−シクロヘキセ−４−エン−１，２−ジカルボン酸ジメチルエステルの調製：イソプレン（３５０ｇ、５．１モル）及びマレイン酸ジメチル（７４１ｇ、５．１モル）をステンレス鋼製オートクレーブに充填した。オートクレーブを密封し、１５０℃まで加熱した。反応熱によりオートクレーブの温度は１９５℃まで上昇した。温度を１時間にわたり１６０℃に保持した。ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析により、反応の完了が示された。次に、オートクレーブを室温まで冷却した。得られた混合物の単蒸留により、４−メチル−シクロヘキセ−４−エン−１，２−ジカルボン酸ジメチルエステル（７２５ｇ、３．４モル、収率６６％）を淡黄色液体として得た。
【０１４８】
【化２１】
2015504115.tif 000027
【０１４９】
２−［６−（１−ヒドロキシ−１−メチル−エチル）−４−メチル−シクロヘキセ−３−エニル］−プロパン−２−オルの調製：メチルマグネシウムクロリド（ＭｅＭｇＣｌ、３Ｍ、４．６Ｌ、１３．６モル）及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、２．５Ｌ）を窒素下で１２Ｌ丸底フラスコに入れた。得られた溶液を自動乾燥氷浴を使用して０〜１０℃まで冷却した。４−メチル−シクロヘキセ−４−エン−１，２−ジカルボン酸ジメチルエステル（７２５ｇ、３．４モル、上で詳述した通りに得た）を、温度を一定に保ちながら窒素下で反応フラスコに供給した。ＧＣ分析により反応の完了を監視した。供給が完了した後、硫酸溶液（１０％）及び氷の上に注ぐことによって反応混合物を急冷した。次に、得られた層を分割し、有機層を飽和炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した。ロータリーエバポレーターを使用して得られた混合物の体積を減少させ、２−［６−（１−ヒドロキシ−１−メチル−エチル）−４−メチル−シクロヘキセ−３−エニル］−プロパン−２−オル（７２０ｇ、３．３モル）の粗生成物を得た。
【０１５０】
【化２２】
2015504115.tif 000028
【０１５１】
１，１，３，３，５−ペンタメチル−１，３，３ａ，４，７，７ａ−ヘキサヒドロ−イソベンゾフランの調製：
２−［６−（１−ヒドロキシ−１−メチル−エチル）−４−メチル−シクロヘキセ−３−エニル］−プロパン−２−オル（７２０ｇ、３．３モル、上で詳述した通りに得た）を、Ｂｉｄｗｅｌｌ−Ｓｔｅｒｌｉｎｇトラップを取り付けた丸底フラスコに充填し、トルエン（１Ｌ）中に溶解した。酸触媒ｐ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ、４０ｇ、０．１８モル）を加え、この混合物を加熱還流させた。還流を１．５時間にわたり維持した。この間に水をＢｉｄｗｅｌｌ−Ｓｔｅｒｌｉｎｇトラップに収集した。ＧＣ分析により反応の完了が示された。得られた混合物の体積を減少させ、分留により精製して、１，１，３，３，５−ペンタメチル−１，３，３ａ，４，７，７ａ−ヘキサヒドロ−イソベンゾフラン（６０ｇ、収率９％）を得た。
【０１５２】
表１の分子番号１６の合成：
【０１５３】
【化２３】
2015504115.tif 000029
【０１５４】
ウンデス−８−エン−２，５−ジオールの調製：ブト−３−イン−２−オルを、エチルマグネシウムブロマイド（ＥｔＭｇＢｒ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液に加えた。次に、ヘプト−４−エナールをこの混合物に室温で滴下し、２時間熟成させた。蒸留プロセスにより生成物ウンデス−８−エン−３−イン−２，５−ジオールを得た。
【０１５５】
【化２４】
2015504115.tif 000030
【０１５６】
ウンデス−８−エン−２，５−ジオールの調製：ウンデス−８−エン−３−イン−２，５−ジオール（上で詳述した通りに得た）を、水素下及び硫酸バリウム上の１０％パラジウム並びにキノリンで水素添加しした。蒸留プロセスにより生成物ウンデス−８−エン−２，５−ジオールを得た。
【０１５７】
【化２５】
2015504115.tif 000031
【０１５８】
２−（ヘキ−３−エニル）−５−メチル−テトラヒドロ−フランの調製：ウンデス−８−エン−２，５−ジオール（上で詳述した通りに得た）をＫＨＳＯ４で１５０℃まで加熱した。得られた混合物を蒸留し、生成物２−（ヘキ−３−エニル）−５−メチル−テトラヒドロ−フランを得た。
【０１５９】
表１の分子番号１７の合成：
３−ｓｅｃ−ブチル−１，５−ジメチル−２−オキサ−ビシクロ［２．２．２］オクタンは、米国特許第４１９７３２８号（Ｓｃｈｍｉｔｔら）に開示されているプロセスによって調製することができる。
【０１６０】
表１の分子番号１８の合成：
１−（６−イソプロピル−２−メチル−シクロヘキセ−３−エニル）−エタノンは、欧州特許出願第０２３１５５６（Ａ１）号（Ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｗｅｅｒｄｔら）に開示されているプロセスによって調製することができる。
【０１６１】
表１の分子番号１９の合成：
１−（６−イソプロピル−４−メチル−シクロヘキセ−３−エニル）−エタノンは、米国特許第４５２４０２０号（Ｓｐｒｅｋｅｒら）に開示されているプロセスによって調製することができる。
【０１６２】
表１の分子番号２０の合成：
４−（３−メトキシ−１−メチル−プロピル）−１−メチル−シクロヘキセンは、欧州特許出願第５３７１６（Ａ１）号（Ｓｃｈａｐｅｒら）に開示されているプロセスによって調製することができる。
【０１６３】
表１の分子番号２１の合成：
３−（１，１−ジメトキシ−エチル）−１，１−ジメチル−シクロヘキサンは、米国特許第４９３３３２０号（Ｓｐｒｅｋｅｒら）に開示されているプロセスによって調製することができる。
【０１６４】
表１の分子番号２２の合成：
２，４−ジメチル−２−（４−メチル−ペント−３−ニル）−［１，３］ジオキソランは、Ｈｕａｘｕｅ  Ｙａｎｊｉｕ  Ｙｕ  Ｙｉｎｇｙｏｎｇ，２００３，ｐｐ〜２２９−２３０（Ｐｅｎｇ，Ａ．，Ｘｉａ，Ｍ．，Ｊｉｎ，Ｘ）に開示されているプロセスによって調製することができる。
【０１６５】
実施例２：予め形成されたアミン反応生成物
以下の成分：
１．１つ以上の表１のＰＲＭを含む香料材料を５０％、
２．ＢＡＳＦからのＬｕｐａｓｏｌ  ＷＦ（ＣＡＳ番号０９００２−９８−６）を５０％を秤量し、ガラスバイアル瓶に加え、６０℃の温水浴中に使用前に１時間載置する。
【０１６６】
Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５ベーシック装置（ＩＫＡ製）を使用して、２種類の成分の混合を５分間行う。混合が完了したら、試料を６０℃の温水浴中に±１２時間載置する。均質な粘稠材料を得る。
【０１６７】
上記のものと同様の方法において、構成成分間において異なる比率を使用することが可能である：
【０１６８】
【表２】
2015504115.tif 000032
【０１６９】
実施例３：８４重量％がコア／１６重量％が壁の、メラミンホルムアルデヒド（ＭＦ）のカプセル（ＰＡＤリザーバ系）
２５グラムのブチルアクリレート−アクリル酸コポリマー乳化剤（Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｃ３５１、２５％固形分、ｐＫａ  ４．５〜４．７、Ｋｅｍｉｒａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．Ｋｅｎｎｅｓａｗ，Ｇｅｏｒｇｉａ  Ｕ．Ｓ．Ａ．）を脱イオン水２００グラムに溶解及び混合する。溶液のｐＨを、水酸化ナトリウム溶液でｐＨ  ４．０に調整する。部分メチル化メチロールメラミン樹脂（Ｃｙｍｅｌ  ３８５、８０％固形分（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｅｒｓｏｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．））８グラムを乳化剤溶液に添加する。１つ以上の表１のＰＲＭを含む香油２００グラムを、先の混合物に機械撹拌しながら添加したところ、温度は５０℃に上昇した。安定なエマルションが得られるまで高速で混合した後に、第２の溶液及び４グラムの硫酸ナトリウム塩をこのエマルションに添加する。この第２の溶液は、ブチルアクリレート−アクリル酸コポリマー乳化剤（Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｃ３５１、２５％固形分、ｐＫａ  ４．５〜４．７、Ｋｅｍｉｒａ）１０グラム、蒸留水１２０グラム、ｐＨを４．８に調整するための水酸化ナトリウム溶液、部分メチル化メチロールメラミン樹脂（Ｃｙｍｅｌ  ３８５、８０％固形分、Ｃｙｔｅｃ）２５グラムを含有する。この混合物を７０℃まで加熱し、連続的に攪拌しながら１晩にわたって維持して、カプセル封入プロセスを完了させる。アセトアセトアミド（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｓａｉｎｔ  Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）２３グラムをこの懸濁液に添加する。モデル７８０  Ａｃｃｕｓｉｚｅｒにより分析したときに３０μｍの平均カプセルサイズを得る。
【０１７０】
実施例４：ポリマー支援型送達（ＰＡＤ）マトリックス系の製造プロセス
１つ以上の表１のＰＲＭを含む香料組成物を５０％、カルボキシル末端Ｈｙｃａｒ（登録商標）１３００Ｘ１８（ＣＡＳ番号００６８８９１−５０−９）（Ｎｏｖｅｏｎ製）（混合前に１時間にわたって６０℃の温水浴中に置く）を４０％、Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）ＷＦ（ＣＡＳ番号０９００２−９８−６）（ＢＡＳＦ製）（混合前に１時間にわたって６０℃の温水浴中に置く）を１０％、を含む混合物。ウルトラ−ツラックスＴ２５基本装備（ＩＫＡ製）を用いて５分間混合することにより、混合を達成する。混合後、混合物を±１２時間６０℃の温水浴中に置く。均質な、粘稠かつ粘着性のある物質が得られる。
【０１７１】
上記のものと同様の方法において、構成成分間において異なる比率を使用することが可能である：
【０１７２】
【表３】
2015504115.tif 000033
【０１７３】
【表４】
2015504115.tif 000034
【０１７４】
実施例５：製品配合
本明細書に開示されたＰＲＭ、香料及びアミンを含有する製品配合の非限定的な例を、以下の表に要約する。
【０１７５】
【表５】
2015504115.tif 000035
ａ  Ｎ，Ｎ−ジ（タローオイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド。
ｂ  メチル−ビス（タローアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート。
ｃ  脂肪酸とメチルジエタノールアミンとのモル比１．５：１での反応生成物を塩化メチルで四級化して得られる、Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイル−オキシ−エチル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドとＮ−（ステアロイル−オキシ−エチル）Ｎ−ヒドロキシエチルＮ，Ｎジメチルアンモニウムクロライドとの１：１モル混合物。
ｄ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから商品名ＣＡＴＯ（登録商標）で入手可能なカチオン性高アミローストウモロコシデンプン。
ｅ  １つ以上の表１のＰＲＭを含む香料
ｆ  米国特許第５，５７４，１７９号、第１５段、１〜５行目に記載の式を有する、エチレンオキシドとテレフタレートとのコポリマーであって、式中、各Ｘはメチルであり、各ｎは４０であり、ｕは４であり、各Ｒ１は本質的に１，４−フェニレン部分であり、各Ｒ２は、本質的にエチレン、１，２−プロピレン部分、又はこれらの混合物である。
ｇ  ＷａｃｋｅｒからのＳＥ３９
ｈ  ジエチレントリアミン五酢酸。
ｉ  Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．から入手可能なＫＡＴＨＯＮ（登録商標）ＣＧ。「ＰＰＭ」は、「百万分の一」。
ｊ  グルタルアルデヒド
ｋ  ＤＣ２３１０の商標名でＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．から入手可能なシリコーン消泡剤。
ｌ  Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．から商品名Ａｃｕｌａｎ  ４４で入手可能な、疎水変性エトキシル化ウレタン。
＊  本明細書に開示されているようなアミン部分を含む１種以上の材料。
†  残部
【０１７６】
実施例６；洗濯用乾燥配合物
【０１７７】
【表６】
2015504115.tif 000036
＊  本明細書に開示されているようなアミン部分を含む１種以上の材料。
＊＊  任意
【０１７８】
実施例７：洗濯用液体配合物（ＨＤＬ）
【０１７９】
【表７】
2015504115.tif 000037
＊  本明細書に開示されているようなアミン部分を含む１種以上の材料。
＊＊  任意。
【０１８０】
実施例８：シャンプー配合物
【０１８１】
【表８】
2015504115.tif 000038
【０１８２】
実施例９：高級芳香剤配合物
【０１８３】
【表９】
2015504115.tif 000039
【０１８４】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【０１８５】
本発明の「発明を実施するための形態」で引用した全ての文献は、関連部分において本明細書に援用するが、いずれの文献の引用もそうした文献が本発明に対する先行技術であることを容認するものとして解釈されるべきではない。本書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文献における同一の用語の任意の意味又は定義と相反する限りにおいては、本書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【０１８６】
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【国際調査報告】
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