(57)【要約】  本発明は、基材としての塩素含有熱可塑性ポリマー(PVC)及びフィッシャー・トロプシュ(FT)ワックスと酸化ポリエチレンワックスとの組合せを含む組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
a)塩素含有熱可塑性ポリマー、
b)フィッシャー・トロプシュ合成によって得られるワックス(FTワックス)、及び
c)少なくとも1種の部分酸化ポリエチレンワックス
を含む組成物。
【請求項２】
a)塩素含有熱可塑性ポリマー、
b)フィッシャー・トロプシュ合成によって得られるワックス(FTワックス)、
c)少なくとも1種の部分酸化ポリエチレンワックス、及び
d)充填材料
を含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
a)塩素含有熱可塑性ポリマー、
b)フィッシャー・トロプシュ合成によって得られるワックス(FTワックス)、
c)少なくとも1種の部分酸化ポリエチレンワックス、
d)充填材料、及び、場合によって
e)塩素含有ポリマーを加工し安定化させるのに通例であるさらなる添加剤
を含む、請求項1に記載の組成物。
【請求項４】
a)塩素含有熱可塑性ポリマー65.0〜95.0重量%、
b)フィッシャー・トロプシュ合成によって得られるワックス(FTワックス)0.01〜2.0重量%、
c)少なくとも1種の部分酸化ポリエチレンワックス0.01〜0.5重量%、
d)充填材料5.0〜35.0重量%、及び、場合によって
e)塩素含有ポリマーを加工し安定化させるのに通例であるさらなる添加剤0.01〜30.0重量%
を含み、
但し全構成成分の重量パーセントの合計が100%になる、請求項3に記載の組成物。
【請求項５】
a)塩素含有熱可塑性ポリマー70.0〜90.0重量%、
b)フィッシャー・トロプシュ合成によって得られるワックス(FTワックス)0.01〜1.5重量%、
c)少なくとも1種の部分酸化ポリエチレンワックス0.01〜0.3重量%、
d)充填材料5.0〜25.0重量%、及び、場合によって
e)塩素含有ポリマーを加工し安定化させるのに通例であるさらなる添加剤0.01〜10.0重量%
を含み、
但し全構成成分の重量パーセントの合計が100%になる、請求項3に記載の組成物。
【請求項６】
a)PVC又はそのリサイクレート75.0〜90.0重量%、
b)フィッシャー・トロプシュ合成によって得られるワックス(FTワックス)0.01〜1.0重量%、
c)少なくとも1種の部分酸化ポリエチレンワックス0.01〜0.2重量%、
d)充填材料7.0〜20.0重量%、及び、場合によって
e)塩素含有ポリマーを加工し安定化させるのに通例であるさらなる添加剤0.01〜10.0重量%
を含み、
但し全構成成分の重量パーセントの合計が100%になる、請求項3に記載の組成物。
【請求項７】
塩素含有熱可塑性ポリマー組成物の調製のための、
b)フィッシャー・トロプシュ合成によって得られるワックス(FTワックス)、
c)少なくとも1種の部分酸化ポリエチレンワックス、
d)充填材料、及び、場合によって
e)塩素含有ポリマーを加工し安定化させるのに通例であるさらなる添加剤
を含む混合物の使用。
【請求項８】
塩素含有熱可塑性ポリマー組成物の衝撃強度を高めるための、請求項7に記載の混合物の使用。
【請求項９】
PVCの衝撃強度を高めるための、請求項8に記載の混合物の使用。
【請求項１０】
b)フィッシャー・トロプシュ合成によって得られるワックス(FTワックス)、
c)少なくとも1種の部分酸化ポリエチレンワックス、
d)充填材料、及び、場合によって
e)塩素含有ポリマーを加工し安定化させるのに通例であるさらなる添加剤
を、塩素含有熱可塑性ポリマーに加えるステップを含む、塩素含有熱可塑性ポリマー組成物の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材としての塩素含有熱可塑性ポリマー(PVC)及びフィッシャー・トロプシュ(FT)ワックスと酸化ポリエチレンワックスとの組合せを含む組成物に関する。
【０００２】
本発明の好ましい実施形態は、基材としての塩素含有熱可塑性ポリマー(PVC)及びFTワックスと酸化ポリエチレンワックスとの組合せ及び大量の充填材料を含む組成物に関する。
【０００３】
本発明が関する問題は、塩素含有熱可塑性ポリマー(PVC)を含む組成物の調製である。
【背景技術】
【０００４】
PVCは、広範な添加剤によって、安定化できる。鉛、バリウム、スズ、及びカドミウムの化合物は、この目的にとって特に適切であるが、環境上の見地から、現在、論争を引き起こしている(Taschenbuch der Kunststoffadditive、R. Gachter及びH. Muller編、Carl Hanser Verlag、第3版、1989、303〜311ページ、並びにKunststoff Handbuch PVC、2/1巻、G.W.Becker、D.Braun、Carl Hanser Verlag 1985、531〜538ページを参照のこと)。従って、有効な安定剤及び安定剤の組合せ並びに不利な特性のないさらなる添加剤に対する探索が続いている。ステアリン酸亜鉛とステアリン酸カルシウムとの混合物をベースとする安定剤が、PVC配合物に引き続き導入されている。
【０００５】
充填剤及び滑剤は、PVC配合物の成分である。ポリエチレン、パラフィン、又はフィッシャー・トロプシュワックスなどの滑剤は、PVC合成において生産量を増加させるために使用される。これらの滑剤は、PVC塊の粘度を低下させることによって、溶融を遅延させる(より長い溶融時間)。結果として、衝撃強度は低下する。炭酸カルシウム、タルク、粘度等などの充填剤は、衝撃強度に悪影響があることが知られている(Polymer Handbook、C. E. Wilkes、J. W. Summers、C. Daniels編、Verlag、Carl Hanser Verlag 2005、499ページ)。
【０００６】
酸化ポリエチレンワックスは、粘度を上昇させることによって、溶融を促進する(より短い溶融時間)ために使用される(Polymer Handbook、132ページ)。結果として、衝撃強度は上昇するが、生産量は減少する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
驚いたことに、押出機などの生産機械における生産量、及び、同時に、最終PVC生成物の衝撃強度は、FTワックスと組み合わせた酸化ポリエチレンワックスを、PVCなどの塩素含有熱可塑性ポリマーに加えた場合に上昇することがわかった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
従って、本発明は、
a)塩素含有熱可塑性ポリマー、
b)フィッシャー・トロプシュ合成によって得られるワックス(FTワックス)、及び、場合によって
c)少なくとも1種の部分又は完全酸化ポリエチレンワックス
を含む組成物に関する。
【０００９】
好ましい実施形態によれば、FTワックスと酸化ポリエチレンワックスとの組合せは、衝撃強度などの組成物の望ましい機械特性を有効に削減することなく、PVCなどの塩素含有熱可塑性ポリマーを含有する組成物中で、炭酸カルシウムなどの不活性充填剤の量を、増加させることができるというさらなる驚きの効果を有する。これは、工業生産において塩素含有ポリマーの量を削減し、塩素含有ポリマーの、費用効果が高く、環境的に望ましい組成物を生産する道を拓く。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
従って、本発明の好ましい実施形態は、
a)塩素含有熱可塑性ポリマー、
b)フィッシャー・トロプシュ合成によって得られるワックス(FTワックス)、及び
c)少なくとも1種の部分又は完全酸化ポリエチレンワックス
を含む組成物に関する。
【００１１】
特に好ましい実施形態は、
a)塩素含有熱可塑性ポリマー、
b)フィッシャー・トロプシュ合成によって得られるワックス(FTワックス)、
c)少なくとも1種の部分又は完全酸化ポリエチレンワックス、
d)充填材料、及び、
e)塩素含有ポリマーを加工し安定化させるのに通例であるさらなる添加剤
を含む組成物に関する。
【００１２】
本発明の非常に好ましい実施形態は、
a)塩素含有熱可塑性ポリマー65.0〜95.0重量%、
b)フィッシャー・トロプシュ合成によって得られるワックス(FTワックス)0.01〜2.0重量%、
c)少なくとも1種の部分又は完全酸化ポリエチレンワックス0.01〜0.5重量%、
d)充填材料5.0〜35.0重量%、及び、場合によって
e)塩素含有ポリマーを加工し安定化させるのに通例であるさらなる添加剤0.01〜30.0重量%
を含み、但し全構成成分の重量パーセントの合計が100%になる、組成物に関する。
【００１３】
本発明の非常に好ましい実施形態は、
a)塩素含有熱可塑性ポリマー70.0〜90.0重量%、
b)フィッシャー・トロプシュ合成によって得られるワックス(FTワックス)0.01〜1.5重量%、
c)少なくとも1種の部分又は完全酸化ポリエチレンワックス0.01〜0.3重量%、
d)充填材料5.0〜25.0重量%、及び、場合によって
e)塩素含有ポリマーを加工し安定化させるのに通例であるさらなる添加剤0.01〜20.0重量%
を含み、但し全構成成分の重量パーセントの合計が100%になる、組成物に関する。
【００１４】
第一の選択の実施形態は、
a)PVC又はそのリサイクレート75.0〜90.0重量%、
b)フィッシャー・トロプシュ合成によって得られるワックス(FTワックス)0.01〜1.0重量%、
c)少なくとも1種の部分又は完全酸化ポリエチレンワックス0.01〜0.2重量%、
d)充填材料7.0〜20.0重量%、及び、場合によって
e)塩素含有ポリマーを加工し安定化させるのに通例であるさらなる添加剤0.01〜10.0重量%
を含み、但し全構成成分の重量パーセントの合計が100%になる、組成物に関する。
【００１５】
上に定義された組成物は、衝撃強度などの向上した機械特性、及び生産量の指標としての溶融時間などのその他の有利な特性を特徴とする。
【００１６】
構成成分a)
用語の塩素含有ポリマーは、その範囲内に、その生成のための重合過程によって直接得ることができる任意のポリマーを含む。この用語はまた、その定義内に、リサイクルのための標準的方法によって得ることができる、後処理されたポリマーユニット又はポリマーフラグメント、いわゆるリサイクレートも含む。
【００１７】
塩素含有ポリマー又はそのリサイクレートの代表的な例は、塩化ビニルのポリマー、構造中に塩化ビニルユニットを含有するビニル樹脂、例えば、塩化ビニルと脂肪酸のビニルエステル、特に酢酸ビニルとのコポリマー、アクリル酸及びメタクリル酸のエステルとの並びにアクリロニトリルとの塩化ビニルのコポリマー、ジエン化合物及び不飽和ジカルボン酸又はそれらの無水物との塩化ビニルのコポリマー、例えば、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、又は無水マレイン酸との塩化ビニルのコポリマー、塩化ビニルの後塩素化ポリマー及びコポリマー、アクロレイン、クロトンアルデヒド、ビニルメチルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等などの不飽和アルデヒド、ケトン等との、塩化ビニル及び塩化ビニリデンのコポリマー;塩化ビニリデンのポリマー並びに塩化ビニル及びその他の重合性化合物との塩化ビニリデンのコポリマー;クロロ酢酸ビニル及びジクロロジビニルエーテルのポリマー;酢酸ビニルの塩素化ポリマー、アクリル酸及びα置換アクリル酸の塩素化ポリマーエステル;塩素化スチレン、例えばジクロロスチレンのポリマー;塩素化ゴム;エチレンの塩素化ポリマー、クロロブタジエンのポリマー及び後塩素化ポリマー並びに塩化ビニル、ゴム塩酸塩(gum hydrochloride)及び塩素化ゴム塩酸塩とのクロロブタジエンのコポリマー;並びに上述のポリマーのお互いとの又はその他の重合性化合物との混合物である。
【００１８】
EVA、ABS、及びMBSとのPVCのグラフトポリマーもまた、挙げられる。好ましい基材はまた、上述のホモポリマー及びコポリマー、特に塩化ビニルホモポリマーとその他の熱可塑性及び/又はエラストマーポリマーとの混合物、特に、ABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE、MBAS、PMA、PMMA、EPDM、及びポリラクトンとのブレンドである。
【００１９】
好ましいのはまた、サスペンション及びバルクポリマー、並びにエマルジョンポリマーである。
【００２０】
ポリ塩化ビニルは、特にサスペンションポリマー及びバルクポリマーの形態で、塩素含有ポリマーとして特に好ましい。
【００２１】
本発明の範囲内において、PVCはまた、アクリロニトリル、酢酸ビニル、又はABSなどの重合性化合物とのPVCのコポリマー又はグラフトポリマーを含むと理解されるべきであり、サスペンション、バルク、又はエマルジョンポリマーであってもよい。好ましいのは、ポリアクリラートとまた組み合わせた、PVCホモポリマーである。
【００２２】
本発明の範囲内には、特に、塩素含有ポリマーのリサイクレートがあり、このポリマーは、加工、使用、又は貯蔵の結果として損傷した、上に詳細に記載されたポリマーである。PVCリサイクレートが、特に好ましい。リサイクレートはまた、除去するのがしばしば困難である紙、顔料、及び接着剤などの少量の異物を含有していてもよい。それらの異物はまた、使用又は後処理の間に、噴霧剤残留物、微量のラッカー、微量の金属、及び開始剤ラジカルなどの種々の物質と接触して生じ得る。
【００２３】
構成成分b)
フィッシャー・トロプシュ合成によって得られる適切なワックス、いわゆるフィッシャー・トロプシュ又はFTワックスは、白い、半透明の、無味、及び無臭の固体であり、高分子量の固体炭化水素の混合物から成る。FTワックスは本来、40及び80個の炭素原子並びに平均モル質量600g/molから1300g/molの間から成る。FTワックスは、微細な結晶構造を有し、狭い質量分布が理由で、小さい溶融範囲及び低い溶融粘度を有する。
【００２４】
適切なワックスは、ベンゼン、リグロイン、温かいアルコール、クロロホルム、及び二硫化炭素中でわずかに可溶性であるが、温かい水及び酸中で不溶性である。適切なワックスの密度は、およそ0.92〜0.96g/cm3、融点80〜115℃、凝固点80〜110℃、及び135℃での粘度10から200[mPa・s]の間である。一般的な特性は、撥水性、滑らかな手触り、低毒性、並びに好ましくないにおい及び色がないことである。
【００２５】
特許請求された組成物中のフィッシャー・トロプシュ合成によって得られるパラフィンワックスの量は、約0.01〜1.5%、好ましくは0.01〜1%である。
【００２６】
構成成分c)
適切な部分又は完全酸化ポリエチレンワックスは、触媒のないラジカル過程によるエチレンの高圧重合によって調製されてもよいし、又は重合調節剤の任意の存在下で、いわゆるチーグラー、フィリップス、若しくはメタロセン触媒などの、幅広い種類の適切な触媒を使用してエチレンを中圧若しくは低圧重合し、その後、得られたポリエチレンワックスを酸化反応して調製されてもよい。
【００２７】
適切なポリエチレンワックスは、場合によって架橋でき、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度及び高分子量ポリエチレン(HDPE-HMW)、高密度及び超高分子量ポリエチレン(HDPE-UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、VLDPE及びULDPEから成る群から選択される。
【００２８】
低密度ポリエチレン(LDPE)が好ましい。LDPEは、約0.92〜0.96g/cm3の範囲の密度を有して、部分(約40〜60%)結晶性固体であり、95〜115℃の間で溶融する。
【００２９】
表現「ポリエチレン」は、エチレンのホモポリマーに限定されず、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、若しくはイソブテンなどのその他のオレフィンとの、又は(メタ)アクリル酸などのその他のエチレン性不飽モノカルボン酸若しくはジカルボン酸との、エチレンのコポリマーもまた含む。
【００３０】
適切なポリエチレンワックスは、密度約0.90〜0.98g/cm3及び分子量約500〜40000g/mol、好ましくは3000〜20000g/molを有する。
【００３１】
適切な酸化剤は、酸素又は酸素含有ガスである。空気が、好ましくは、酸化に使用される。酸化ガスは、得られたポリマー混合物中に吹き込まれるか、又はポリマー混合物中に注入されるかのいずれかである。
【００３２】
酸化反応のために、酸素の一定の流れ、約0.1〜100 l・h-1・kg wax-1、好ましくは1〜10 l・h-1・kg wax-1を確立することが好ましい。
【００３３】
酸化反応は、管型反応器内で、通常行われる。酸化の間の反応温度は、約120〜250℃、好ましくは約140〜200℃である。反応圧力は、約5〜200バールに設定される。
【００３４】
部分酸化ポリエチレンワックスは、DIN53402に従って測定された約10〜100mg KOH/g、好ましくは10〜50mg KOH/gの範囲の酸価、及びDIN53401に従って測定された10〜70mg KOH/gの範囲の加水分解価(hydrolysis number)を有する。
【００３５】
特許請求された組成物中の部分又は完全酸化ポリエチレンワックスの量は、約0.01〜0.3%、好ましくは0.01〜0.2重量%である。
【００３６】
構成成分d)
適切な充填剤又は補強剤の例は、Handbook of PVC-Formulating、E. J. Wickson編、John Wiley & Sons、New York 1993、393〜449ページ又はTaschenbuch der Kunststoffadditive"、R. Gachter及びH. Muller編、Carl Hanser Verlag、第3版、1989、549〜615ページに列挙されている。
【００３７】
適切な充填剤は、酸化アルミニウム、アルミノシリカート、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、ドロマイト、ウォラストナイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、シリカート、ホスファート、タルク、カオリン、チョーク、雲母、又はその他の金属酸化物及び金属水酸化物などの自然に一般的にある鉱物をベースとする。好ましいのは、炭酸カルシウムである。
【００３８】
カーボンブラック若しくはグラファイトなどの上述の鉱物又はガラス繊維材料に由来するその他の充填剤又は補強剤もまた、可能である。
【００３９】
特許請求された組成物中の充填剤又は補強剤の量は、約5.0〜25.0重量%、好ましくは7.0〜20.0重量%である。
【００４０】
本発明の好ましい実施形態によれば、充填剤又は補強剤の量は、35.0重量%まで、好ましくは30.0重量%まで増加できる。
【００４１】
構成成分e)
上に定義された組成物は、任意の構成成分として、塩素含有ポリマーを加工し安定化させるのに通例であるさらなる添加剤を含有する。
【００４２】
PVCは、広範な添加剤によって安定化できる。鉛、バリウム、及びカドミウムの化合物は、この目的にとって特に適切であるが、環境上の見地から現在論争を引き起こしている。上述、Taschenbuch der Kunststoffadditive及びKunststoff Handbuch PVC、531〜538ページを参照のこと。好ましいのは、ステアリン酸カルシウムとステアリン酸亜鉛との混合物、又は有機安定剤などの、不利な特性のない、有効な安定剤及び安定剤の組合せである。
【００４３】
さらなる添加剤は、ポリマー構成成分a)の重量を100部として、例えば、0.01〜50重量部、好ましくは0.01〜30重量部、特に0.01〜10重量部の量で使用できる。充填剤が使用される場合、述べられた上限を、また超えることもでき、例えば、さらなる添加剤を、80重量部まで使用できる。
【００４４】
塩素含有ポリマーを加工し安定化させるのに通例である適切な添加剤は、エポキシド及びエポキシ化脂肪酸エステル、ホスファイト、チオホスファイト及びチオホスファート、ポリオール、1,3-ジカルボニル化合物、メルカプトカルボン酸エステル、ジヒドロピリジン及びポリジヒドロピリジン、抗酸化剤;光安定剤及びUV吸収剤、アルカリ金属及びアルカリ土類金属化合物、過塩素酸塩、ゼオライト、ヒドロタルサイト、並びにドーソナイトから成る群から選択される。
【００４５】
塩素含有ポリマーを加工し安定化させるのに通例であるさらなる添加剤は、滑剤、可塑剤、衝撃改質剤、加工助剤、発泡剤、帯電防止剤、殺生物剤、防曇剤(antifogging agent)、顔料及び染料、金属不活性化剤、並びに防炎剤から成る群から選択される。この点について、上述のHandbook of PVC Formulatingを参照のこと。
【００４６】
かかる添加剤の例は、当業者にとって既知であり、技術文献に見出すことができる。限定されるものではないが、いくつかの代表的な添加剤及び加工助剤を、下に列挙する。
【００４７】
エポキシド及びエポキシ化脂肪酸エステル
適切なエポキシド及びエポキシ化脂肪酸エステルは、グリシジル基
【化１】
2015507067.tif 000002
【００４８】
を含有し、このグリシジル基は、炭素、酸素、窒素、又は硫黄原子に直接結合しており、式中、R1及びR3のいずれかは、両方とも水素であり、R2は、水素若しくはメチルであり、n=0であるか、又はR1及びR3はともに、-CH2-CH2-若しくは-CH2-CH2-CH2-であり、その場合、R2は、水素であり、n=0若しくは1である。
【００４９】
適切なグリシジル化合物は、分子中に少なくとも1つのカルボキシ基を有する化合物を、エピクロロヒドリン又はグリセロールジクロロヒドリン又はβ-メチル-エピクロロヒドリンと反応させることによって得ることができる、グリシジル及びβ-メチルグリシジルエステルである。この反応は、塩基の存在下で、有利に実行される。
【００５０】
アルカリ性条件下、又は酸触媒の存在下でその後アルカリによる処理を行って、少なくとも1つの遊離アルコール性ヒドロキシ基及び/又はフェノール性ヒドロキシ基を有する化合物と、適切に置換されたエピクロロヒドリンとを反応させることによって得ることができる、グリシジル又は(β-メチルグリシジル)エーテル。
【００５１】
この種類のエーテルは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール及び高級ポリ(オキシエチレン)グリコール、プロパン-1,2-ジオール、又はポリ(オキシプロピレン)グリコール、プロパン-1,3-ジオール、ブタン-1,4-ジオール、ポリ(オキシテトラメチレン)グリコール、ペンタン-1,5-ジオール、ヘキサン-1,6-ジオール、ヘキサン-2,4,6-トリオール、グリセロール、1,1,1-トリメチロールプロパン、ビストリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトールなどの非環式アルコールから誘導され、ポリエピクロロヒドリン、n-ブタノール、アミルアルコール、ペンタノールから誘導され、イソオクタノール、2-エチルヘキサノール、イソデカノール、並びにC7〜C9アルカノール及びC9〜C11アルカノールの混合物などの一官能性アルコールから誘導される。
【００５２】
しかし、この種類のエーテルはまた、例えば、1,3-若しくは1,4-ジヒドロキシシクロヘキサン、ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)メタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、又は1,1-ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサ-3-エンなどの脂環式アルコールから誘導されるか、又はN,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)アニリン又はp,p'-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)ジフェニルメタンなどの芳香核を有する。
【００５３】
エポキシド化合物はまた、フェノール、レゾルシノール、若しくはヒドロキノンなどの単核フェノールから誘導できるか、又はビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホンなどの多核フェノールを、若しくはフェノールノボラックなどの、酸性条件下で得られるホルムアルデヒドとのフェノールの縮合物を、ベースにしている。
【００５４】
少なくとも1個のアミノ水素原子を含有するアミンとのエピクロロヒドリンの反応生成物から水素と塩素を除くことによって得ることができるN-グリシジル化合物。それらのアミンは、例えば、アニリン、N-メチルアニリン、トルイジン、n-ブチルアミン、ビス(4-アミノフェニル)メタン、m-キシリレンジアミン、又はビス(4-メチルアミノフェニル)メタンであり、またN,N,O-トリグリシジル-m-アミノフェノール又はN,N,O-トリグリシジル-p-アミノフェノールでもある。
【００５５】
しかし、N-グリシジル化合物としてはまた、シクロアルキレン尿素のN,N'-ジ-、N,N',N''-トリ-、及びN,N',N'',N'''-テトラ-グリシジル誘導体、例えばエチレン尿素又は1,3-プロピレン尿素、並びにヒダントインのN,N'-ジグリシジル誘導体、例えば5,5-ジメチルヒダントイン又はグリコールウリル及びトリグリシジルイソシアヌラートも挙げられる。
【００５６】
ジチオールに由来する、ジ-S-グリシジル誘導体などのS-グリシジル化合物、例えば、エタン-1,2-ジチオール又はビス(4-メルカプトメチルフェニル)エーテル。
【００５７】
R1及びR3がともに、-CH2-CH2-であり、nが、0である、式Iの基を含有するエポキシド化合物は、ビス(2,3-エポキシシクロペンチル)エーテル、2,3-エポキシシクロペンチルグリシジルエーテル、又は1,2-ビス(2,3-エポキシシクロペンチルオキシ)エタンである。R1及びR3がともに、-CH2-CH2-であり、nが、1である、式Iの基を含有するエポキシ樹脂は、例えば、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキサンカルボン酸(3',4'-エポキシ-6'-メチルシクロヘキシル)-メチルエステルである。
【００５８】
適切な末端エポキシドは、例えば、
a)ビスフェノールAの液体のジグリシジルエーテル、例えば、Araldite(商標)GY 240、GY 250、GY 260、GY 266、GY 2600、MY 790、
b)ビスフェノールAの固体のジグリシジルエーテル、例えば、Araldite(商標)GT 6071、GT 7071、GT 7072、GT 6063、GT 7203、GT 6064、GT 7304、GT 7004、GT 6084、GT 1999、GT 7077、GT 6097、GT 7097、GT 7008、GT 6099、GT 6608、GT 6609、GT 6610、
c)ビスフェノールFの液体のジグリシジルエーテル、例えば、Araldite(商標)GY 281、PY 302、PY 306、
d)テトラフェニルエタンの固体のポリグリシジルエーテル、例えば、CG Epoxy Resin(商標)0163、
e)フェノールホルムアルデヒドノボラックの固体及び液体のポリグリシジルエーテル、例えば、EPN 1138、EPN 1139、GY 1180、PY 307、
f)o-クレゾールホルムアルデヒドノボラックの固体及び液体のポリグリシジルエーテル、例えば、ECN 1235、ECN 1273、ECN 1280、ECN 1299、
g)アルコールの液体のグリシジルエーテル、例えば、Shell(登録商標)グリシジルエーテル162、Araldite(商標)DY 0390、DY 0391、
h)カルボン酸の液体のグリシジルエーテル、例えば、Shell(商標)Cardura Eテレフタル酸エステル、トリメリト酸エステル、Araldite(商標)PY 284、
i)固体の複素環式エポキシ樹脂(トリグリシジルイソシアヌラート)、例えば、Araldite(商標)PT 810、
k)液体の脂環式エポキシ樹脂、例えば、Araldite(商標)CY 179、
l)p-アミノフェノールの液体のN,N,O-トリグリシジルエーテル、例えば、Araldite(商標)MY 0510、
m)テトラグリシジル-4,4'-メチレンベンズアミン又はN,N,N',N'-テトラグリシジル-ジアミノフェニルメタン、例えば、Araldite(商標)MY 720、MY 721
である(商標は、登録商標を意味する)。
【００５９】
好ましいのは、2つの官能基を有するエポキシド化合物の使用である。1つ、3つ以上の官能基を有するエポキシド化合物を使用することもまた可能である。
【００６０】
芳香族基を有するエポキシド化合物、特にジグリシジル化合物を主に使用する。
【００６１】
適切な場合には、異なるエポキシド化合物の混合物もまた、使用できる。
【００６２】
さらなる例は、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化魚油、エポキシ化獣脂、メチルブチル又は2-エチルヘキシルエポキシステアラート、トリス(エポキシプロピル)イソシアヌラート、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化ヒマワリ油、3-フェノキシ-1,2-エポキシプロパン、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロペンタジエンジエポキシド、及び3,4-エポキシシクロヘキシルメチル3,4-エポキシシクロヘキサン-カルボキシラートである。
【００６３】
末端エポキシド化合物として特に好ましいのは、ビスフェノールをベースとするジグリシジルエーテル、例えば、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、ビス(4-ヒドロキシフェニル)-メタン又はビス(オルト/パラ-ヒドロキシフェニル)メタン(ビスフェノールF)の混合物である。
【００６４】
ホスファイト
適切なホスファイトは、塩素含有ポリマーのための補助安定剤として知られている。例は、トリオクチル、トリデシル、トリドデシル、トリトリデシル、トリペンタデシル、トリオレイル、トリステアリル、トリフェニル、トリクレシル、トリス-ノニルフェニル、トリス-2,4-t-ブチルフェニル、又はトリシクロヘキシルホスファイトである。
【００６５】
さらなる適切なホスファイトは、種々の混合されたアリールジアルキル及びアルキルジアリールホスファイト、例えば、フェニルジオクチル、フェニルジデシル、フェニルジドデシル、フェニルジトリデシル、フェニルジテトラデシル、フェニルジペンタデシル、オクチルジフェニル、デシルジフェニル、ウンデシルジフェニル、ドデシルジフェニル、トリデシルジフェニル、テトラデシルジフェニル、ペンタデシルジフェニル、オレイルジフェニル、ステアリルジフェニル、及びドデシルビス-2,4-ジ-t-ブチルフェニルホスファイトである。
【００６６】
さらに、種々のジオール及びポリオールのホスファイトもまた、有利に使用でき、例は、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、ポリジプロピレングリコールフェニルホスファイト、テトラメチロールシクロヘキサノールデシルジホスファイト、テトラメチロールシクロヘキサノールブトキシエトキシエチルジホスファイト、テトラメチロールシクロヘキサノールノニルフェニルジホスファイト、ビスノニルフェニルジ-トリメチロール-プロパンジホスファイト、ビス-2-ブトキシエチルジ-トリメチロールプロパンジホスファイト、トリスヒドロキシエチルイソシアヌラートヘキサデシルトリホスファイト、ジデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス-2,4-ジ-t-ブチルフェニルペンタエリトリトールジホスファイトであり、また、これらのホスファイトの混合物及び統計学的組成物(H19C9-C6H4)O1.5P(OC12,13H25,27)1.5又は[C8H17-C6H4-O-]2P[i-C8H17O]又は(H19C9-C6H4)O1.5P(OC9,11H19,23)1.5のアリール/アルキルホスファイト混合物である。
【００６７】
チオホスファイト及びチオホスファート
適切なチオホスファイト及びチオホスファートは、特許文献DE 2 809 492、EP 090 770、及びEP 573 394に記載されている一般式:(RS)3P、(RS)3P=O、及び(RS)3P=Sの化合物である。例は、トリチオヘキシルホスファイト、トリチオオクチルホスファイト、トリチオラウリルホスファイト、トリチオベンジルホスファイト、トリス[カルボキシ-i-オクチルオキシ]メチルトリチオホスファート、S,S,S-トリス[カルボ-i-オクチルオキシ]メチルトリチオホスファート、S,S,S-トリス[カルボ-2-エチルヘキシルオキシ]メチルトリチオホスファート、S,S,S,-トリス-1-[カルボヘキシルオキシ]エチルトリチオホスファート、S,S,S-トリス-1-[カルボ-2-エチルヘキシルオキシ]エチルトリチオホスファート、S,S,S-トリス-2-[カルボ-2-エチルヘキシルオキシ]エチルトリチオホスファートである。
【００６８】
ポリオール
この種類の適切な化合物の例は、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ビストリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ビストリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、マルチトール、イソマルチトール、ラクチトール、リカジン(lycasine)、マンニトール、ラクトース、ロイクロース、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌラート、パラチナイト、テトラメチロールシクロヘキサノール(TMCH)、テトラメチロールシクロペンタノール、テトラメチロールシクロピラノール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、チオジグリセロール、又は1-O-α-D-グリコピラノシル-D-マンニトール二水和物、並びにまた、ポリビニルアルコール及びシクロデキストリンである。これらの中で、TMCH及び二糖類アルコールが、好ましい。
【００６９】
1,3-ジカルボニル化合物
1,3-ジカルボニル化合物の例は、アセチルアセトン、ブタノイルアセトン、ヘプタノイルアセトン、ステアロイルアセトン、パルミトイルアセトン、ラウロイルアセトン、7-tert-ノニルチオヘプタン-2,4-ジオン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、イソオクチルベンゾイルメタン、5-ヒドロキシカプロニルベンゾイルメタン、トリベンゾイルメタン、ビス(4-メチルベンゾイル)メタン、ベンゾイル-p-クロロベンゾイルメタン、ビス(2-ヒドロキシベンゾイル)メタン、4-メトキシベンゾイル-ベンゾイルメタン、ビス(4-メトキシベンゾイル)メタン、1-ベンゾイル-1-アセチルノナン、ベンゾイル-アセチルフェニルメタン、ステアロイル-4-メトキシベンゾイルメタン、ビス(4-tert-ブチルベンゾイル)メタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルフェニルアセチルメタン、ビス(シクロヘキサノイル)メタン、ジ(ピバロイル)メタン、アセト酢酸メチル、エチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル又はオクタデシルエステル、ベンゾイル酢酸エチル、ブチル、2-エチルヘキシル、ドデシル又はオクタデシルエステル、ステアロイル酢酸エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル又はオクチルエステル及びデヒドロ酢酸、及び亜鉛、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はそれらのアルミニウム塩である。
【００７０】
メルカプトカルボン酸エステル
これらの化合物の例は、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプト安息香酸、及びチオ乳酸のエステルであり、FR 2 459 816、EP 90 748、FR 2 552 440、及びEP 365 483に記載されている。メルカプトカルボン酸エステルはまた、対応するポリオールエステル及びそれらの部分エステルも含む。
【００７１】
これらの化合物は、好都合には、塩素含有ポリマー中に、ポリマーの重量に対して0.01〜10.0%、好ましくは0.1〜5.0%、特に0.1〜1.0%の割合で、存在できる。
【００７２】
ジヒドロピリジン及びポリジヒドロピリジン
適切な単量体ジヒドロピリジンは、例えば、FR 2 039 496、EP 362 012、及びEP 24 754に記載されている化合物である。好ましいのは、式
【化２】
2015507067.tif 000003
【００７３】
の単量体ジヒドロピリジンであり、
式中、Zは、
CO2CH3、CO2C2H5、CO2nC12H25、又は-CO2C2H4-S-nC12H25であり、nはゼロ又は1〜20の数である。
【００７４】
特に適切なポリジヒドロピリジンは、以下の式
【化３】
2015507067.tif 000004
【００７５】
の化合物であり、
式中、Tは、非置換C1〜12アルキルであり、
Lは、Tの定義の通りであり、
m及びnは、0〜20の数であり、
kは、0又は1であり、
R及びR'は、互いに独立して、エチレン、プロピレン、ブチレン、又は-(-CpH2p-X-)tCpH2p-タイプのアルキレン-若しくはシクロアルキレンビスメチレン基であり、
pは、2〜8であり、
tは、0〜10であり、
Xは、酸素又は硫黄である。
【００７６】
この種類の化合物は、EP 0 286 887に、より詳細に記載されている。
【００７７】
特に好ましいのは、チオジエチレンビス[5-メトキシカルボニル-2,6-ジメチル-1,4-ジヒドロピリジン-3-カルボキシラート]である。
【００７８】
抗酸化剤;光安定剤及びUV吸収剤
好ましい具体的な抗酸化剤としては、オクタデシル3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(IRGANOX 1076)、ペンタエリトリトール-テトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](IRGANOX 1010)、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)イソシアヌレート(IRGANOX 3114)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン(IRGANOX 1330)、トリエチレングリコール-ビス[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート](IRGANOX 245)、及びN,N'-ヘキサン-1,6-ジイル-ビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオンアミド](IRGANOX 1098)、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト(IRGAFOS 168)、3,9-ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン(IRGAFOS 126)、2,2',2''-ニトリロ[トリエチル-トリス(3,3',5,5'-テトラ-tert-ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル)]ホスファイト(IRGAFOS 12)、及びテトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)[1,1-ビフェニル]-4,4'-ジイルビスホスホニット(IRGAFOS P-EPQ)が挙げられる。具体的な光安定剤としては、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(TINUVIN 234)、2-(5-クロロ(2H)-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(メチル)-6-(tert-ブチル)フェノール(TINUVIN 326)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN 329)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(tert-ブチル)-6-(sec-ブチル)フェノール(TINUVIN 350)、2,2'-メチレンビス(6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチル-ブチル)フェノール)(TINUVIN 360)、及び2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(TINUVIN 1577)、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(TINUVIN P)、2-ヒドロキシ-4-(オクチルオキシ)ベンゾフェノン(CHIMASSORB 81)、1,3-ビス-[(2'-シアノ-3',3'-ジフェニルアクリロイル)オキシ]-2,2-ビス-{[(2'-シアノ-3',3'-ジフェニルアクリロイル)オキシ]メチル}-プロパン(UVINUL 3030、BASF)、エチル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート(UVINUL 3035、BASF)、及び(2-エチルヘキシル)-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート(UVINUL 3039、BASF)が挙げられる。
【００７９】
アルカリ金属及びアルカリ土類金属化合物
これらの用語は、主に、上記の酸のカルボキシラート、又は対応する酸化物及び水酸化物、カルボナート又は塩基性カルボナートを意味する。また適切であるのは、有機酸とのそれらの混合物である。例は、NaOH、KOH、CaO、Ca(OH2)、MgO、Mg(OH)2、CaCO3、MgCO3、ドロマイト、フンタイト、及びまた脂肪酸のNa、K、Ca、又はMg塩である。
【００８０】
アルカリ土類金属及びZnのカルボキシラートの場合、MO又はM(OH)2(M=Ca、Mg、Sr又はZn)とのそれらの付加物、いわゆる過塩基性化合物を使用することもまた、可能である。
【００８１】
好ましいのは、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び/又はアルミニウムのカルボキシラート、例えば、Na、K、Ca又はアルミニウムのステアラートの使用である。
【００８２】
過塩素酸塩
例は、式M(ClO4)nの過塩素酸塩であり、式中、Mは、Li、Na、K、Mg、Ca、Ba、Zn、Al、Ce、又はLaである。指数nは、Mの原子価に従って、1、2、又は3である。過塩素酸塩は、アルコール又はエーテルアルコールとの錯体として存在できる。この文脈において、それぞれの過塩素酸塩は、供給される種々の一般的形態で、例えば、PVC、ケイ酸Ca、ゼオライト、若しくはヒドロタルサイトなどの担体材料に適用されるか、又は、ヒドロタルサイトと過塩素酸との化学反応によって得られる、塩若しくは水溶液として使用できる。
【００８３】
ヒドロタルサイト及びゼオライト
これらの化合物の化学組成物は、例えば、DE 3 843 581、US 4,000,100、EP 062 813、WO 93/20135などの特許文献から、当業者に知られている。
【００８４】
ヒドロタルサイトの代表的な例は、
Al2O3 ・6 MgOCO2・12 H2O、Mg4.5Al2・(OH)13CO3・3.5 H2O、4 MgOAl2O3CO2・9 H2O、4 MgO・Al2O3CO2・6 H2O、ZnO・3 MgO・Al2O3CO2・8〜9 H2O、及びZnO・3 MgO・Al2O3・CO2・5〜6 H2O
である。
【００８５】
ゼオライトの例は、式
Na12Al12Si12O48 27 H2O [ゼオライトA]、Na6Al6Si6O242 NaX 7.5 H2O、X= OH、ハロゲン、ClO4 [ソーダライト]; Na6Al6Si30O72 24 H2O; Na8Al8Si40O96 24 H2O; Na16Al16Si24O80 16 H2O; Na16Al16Si32O96 16 H2O; Na56Al56Si136O384 250 H2O [ゼオライトY]、Na86Al86Si106O384 264 H2O [ゼオライトX]
のアルモケイ酸ナトリウム(sodium alumosilicate)であるか、
又はLi、K、Mg、Ca、Sr若しくはZn原子でNa原子を部分的又は完全に交換することによって調製できるゼオライト、例えば、
(Na, K)10 Al10Si22O64 20 H2O; Ca4.5Na3 [(AlO2)12(SiO2)12] 30 H2O; K9Na3[(AlO2)12 (SiO2)12] 27 H2O
である。
【００８６】
その他の適切なゼオライトは、
Na2O.Al2O3(2〜5)SiO2(3.5〜10) H2O [ゼオライトP]、
Na2OAl2O32 SiO2(3.5〜10)H2O (ゼオライトMAP)
又はLi、K、若しくはH原子でNa原子を部分的又は完全に交換することによって調製できるゼオライト、例えば、
Barrerら、J. Chem. Soc. 1952、1561〜71ページ及びUS 2,950,952に記載されている、(Li, Na, K, H)10 Al10Si22O6420 H2O、K9Na3 [(AlO2)12 (SiO2)12] 27 H2O、K4Al4Si4O166 H2O [ゼオライトK〜F]、Na8Al8Si40O96.24 H2O ゼオライトDである。
【００８７】
好ましいのは、Na-ゼオライトA及びNa-ゼオライトPである。
【００８８】
ヒドロタルサイト及びゼオライトは、天然起源の鉱物又は合成して調製される化合物であり得る。
【００８９】
ドーソナイト(アルカリ金属のアルモカルボナート)
これらの化合物は、式
{(M2O)m(Al2O3)n ZopH2O}
によって表すことができ、
式中、Mは、H、Li、Na、K、Mg1/2、Ca1/2、Sr1/2、又はZn1/2であり、Zは、CO2、SO2、(Cl2O7)1/2、B4O6、S2O2(チオスルファート)又はC2O2(オキサラート)であり、mは、MがMg1/2又はCa1/2の場合、1から2の間の数、その他の全ての場合、1から3の間の数であり、nは、1から4の間の数であり、又は2から4の間の数であり、pは、0から30の間の数である。
【００９０】
上の式のアルモ塩化合物は、天然起源の鉱物又は合成して調製される化合物であり得る。金属は、お互いに部分的に置換できる。上述のアルモ塩化合物は、結晶性、部分結晶性、若しくは非結晶質であるか、又は乾燥ゲルの形態で存在し得る。かかる化合物を調製する方法は、EP 394 670に明記されている。天然起源のアルモ塩化合物の例は、インジギライト(indigirite)、チュニサイト(tunisite)、アルモヒドロカルサイト、パラアルモヒドロカルサイト、ストロンチオドレッセライト、及びヒドロストロンチオドレッセライトである。アルモ塩化合物のさらなる例は、アルモ炭酸カリウム{(K2O).(Al2O3).(CO2)2.2H2O}、アルモチオ硫酸ナトリウム{(Na2O).(Al2O3).(S2O2)2.2H2O}、亜硫酸カリウム{(K2O).(Al2O3).(SO2)2.2H2O}、アルモシュウ酸カルシウム{(CaO).(Al2O3).(C2O2)2.5H2O}、アルモ四ホウ酸マグネシウム{(MgO).(Al2O3).(B4O6)2.5H2O}、{([Mg0.2Na0.6]2O).(Al2O3).(CO2)2.4.1H2O}、{([Mg0.2Na0.6]2 O).(Al2O3).(CO2)2.4.3H2O}、及び{([Mg0.3Na0.4]2O).(Al2O3).(CO2)2.2.4.9H2O}である。
【００９１】
好ましいアルモ塩化合物は、上の式のアルモ塩化合物であり、式中、Mは、Na、又はKであり、Zは、CO2、SO2、又は(Cl2O7)1/2であり、mは、1〜3であり、nは、1〜4であり、oは、2〜4であり、pは、0〜20である。Zは、特に好ましくは、CO2である。
【００９２】
特に好ましいのは、アルモジヒドロキシ炭酸ナトリウム(DASC)及び同族のカリウム化合物(DAPC)である。
【００９３】
本発明による組成物は、任意の構成成分として、塩素含有ポリマーを加工し安定化させるのに通例であるさらなる添加剤を含有する。これらの添加剤は、滑剤、可塑剤、衝撃改質剤、加工助剤、発泡剤、帯電防止剤、殺生物剤、防曇剤、顔料及び染料、金属不活性化剤、並びに防炎剤から成る群から選択される。
【００９４】
かかる添加剤の例は、当業者にとって既知であり、技術文献に見出すことができる。限定されるものではないが、いくつかの代表的な添加剤及び加工助剤を、下に列挙する。
【００９５】
滑剤
適切な滑剤の例は、モンタンワックス、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸塩、PEワックス、アミドワックス、塩素化パラフィン、グリセロールエステル、又はステアリン酸カルシウムなどのアルカリ土類金属石鹸、及びEP 0 225 261に記載されているシリコーンベースの滑剤である。使用できる滑剤はまた、上述のTaschenbuch der Kunststoffadditiveにも記載されている。
【００９６】
適切な滑剤は、脂肪族飽和C2〜C36カルボキシラート、脂肪族オレフィンC3〜C36カルボキシラート、少なくとも1つのOH基で置換されている脂肪族C2〜C36カルボキシラート、環状又は二環状C5〜C22カルボキシラート、芳香族C7〜C22カルボキシラート、少なくとも1つのOH基によって置換されている芳香族C7〜C22カルボキシラート、C1〜C16アルキル置換フェニルカルボキシラート、及びフェニル-C1〜C16アルキルカルボキシラートから成る系からの、特にスズ塩又は好ましくはカルシウム、亜鉛、マグネシウム、若しくはアルミニウム塩であり、好ましいのは、ベヘナート、特にステアラート、オレアート、及びラウラートである。
【００９７】
とりわけ好ましいのは、ステアリン酸カルシウム、オクタン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、及びラウリン酸亜鉛である。
【００９８】
脂肪酸の金属塩はまた、所望の場合、前記化合物の混合物でもある。
【００９９】
可塑剤
適切な可塑剤の代表的な例は、以下の群からの可塑剤である。
【０１００】
A)フタル酸エステル
かかる可塑剤の例は、ジメチル、ジエチル、ジブチル、ジヘキシル、ジ-2-エチルヘキシル、ジ-n-オクチル、ジ-イソオクチル、ジ-イソノニル、ジ-イソデシル、ジ-イソトリデシル、ジシクロヘキシル、ジ-メチルシクロヘキシル、ジメチルグリコール、ジブチルグリコール、ベンジルブチル及びジフェニルフタラート、並びにまたフタラートの混合物、例えば、主に直鎖アルコールからのC7〜9及びC9〜11アルキルフタラート、C6〜10-n-アルキルフタラート、及びC8〜10-n-アルキルフタラートである。これらの中で、好ましいのは、ジブチル、ジヘキシル、ジ-2-エチルヘキシル、ジ-n-オクチル、ジ-イソオクチル、ジ-イソノニル、ジ-イソデシル、ジ-イソトリデシル、及びベンジルブチルフタラート、並びにアルキルフタラートの上述の混合物である。特に好ましいのは、ジ-2-エチルヘキシル、ジ-イソノニル、及びジ-イソデシルフタラートであり、一般的略称DOP(ジオクチルフタラート、ジ-2-エチルヘキシルフタラート)、DINP(ジイソノニルフタラート)、及びDIDP(ジイソデシルフタラート)でもまた知られている。
【０１０１】
B)脂肪族ジカルボン酸のエステル、特に、アジピン酸、アゼライン酸、及びセバシン酸のエステル
かかる可塑剤の例は、ジ-2-エチルヘキシルアジパート、ジ-イソオクチルアジパート(混合物)、ジ-イソノニルアジパート(混合物)、ジ-イソデシルアジパート(混合物)、ベンジルブチルアジパート、ベンジルオクチルアジパート、ジ-2-エチルヘキシルアゼラート、ジ-2-エチルヘキシルセバカート、及びジ-イソデシルセバカート(混合物)である。好ましいのは、ジ-2-エチルヘキシルアジパート及びジ-イソオクチルアジパートである。
【０１０２】
C)トリメリト酸エステル
例えば、トリ-2-エチルヘキシルトリメリタート、トリ-イソデシルトリメリタート(混合物)、トリ-イソトリデシルトリメリタート、トリ-イソオクチルトリメリタート(混合物)、並びにまたトリ-C6〜8アルキル、トリ-C6〜10アルキル、トリ-C7〜9アルキル、及びトリ-C9〜11アルキルトリメリタートである。後者のトリメリタートは、アルカノールの対応する混合物でトリメリト酸をエステル化することによって形成される。好ましいトリメリタートは、トリ-2-エチルヘキシルトリメリタート及びアルカノール混合物からの上述のトリメリタートである。一般的略称は、TOTM(トリオクチルトリメリタート、トリ-2-エチルヘキシルトリメリタート)、TIDTM(トリイソデシルトリメリタート)、及びTITDTM(トリイソトリデシルトリメリタート)である。
【０１０３】
D)エポキシ可塑剤
これらは、主に、エポキシ化大豆油などのエポキシ化不飽和脂肪酸である。
【０１０４】
E)ポリマー可塑剤
ポリエステル可塑剤の調製のための最も一般的な出発材料は、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、及びセバシン酸などのジカルボン酸、並びに1,2-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、及びジエチレングリコールなどのジオールである。
【０１０５】
F)リン酸エステル
かかるリン酸エステルの例は、トリブチルホスファート、トリ-2-エチルブチルホスファート、トリ-2-エチルヘキシルホスファート、トリクロロエチルホスファート、2-エチルヘキシルジフェニルホスファート、クレシルジフェニルホスファート、トリフェニルホスファート、トリクレシルホスファート、及びトリキシレニルホスファートである。好ましいのは、トリ-2-エチルヘキシルホスファート並びに(登録商標)Reofos 50及び95(FMCから)である。
【０１０６】
G)塩素化炭化水素(パラフィン)
H)炭化水素
I)モノエステル、例えば、オレイン酸ブチル、オレイン酸フェノキシエチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、及びアルキルスルホン酸エステル。
【０１０７】
J)グリコールエステル、例えば、安息香酸ジグリコール。
【０１０８】
異なる可塑剤の混合物を使用することもまた、可能である。
【０１０９】
使用できる適切な可塑剤はまた、上述のTaschenbuch der Kunststoffadditiveにも記載されている。
【０１１０】
顔料
適切な顔料は、当業者にとって既知である。無機顔料の例は、TiO2、カーボンブラック、Fe2O3、Sb2O3、(Ti, Ba, Sb)O2、Cr2O3、コバルトブルー及びコバルトグリーンなどのスピネル、Cd(S, Se)、ウルトラマリンブルーである。好ましいのは、TiO2であり、その微粒子化形態を含む。有機顔料の例は、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ピロロピロール顔料、及びアントラキノン顔料である。さらなる詳細は、上述のHandbook of PVC Formulatingに見出すことができる。
【０１１１】
本発明のさらなる実施形態は、塩素含有熱可塑性ポリマー組成物の調製のための、上に定義された以下の構成成分
b)フィッシャー・トロプシュ合成によって得られるワックス(FTワックス)、
c)少なくとも1種の部分又は完全酸化ポリエチレンワックス、
d)充填材料、及び、場合によって
e)塩素含有ポリマーを加工し安定化させるのに通例であるさらなる添加剤
を含む混合物の使用に関する。
【０１１２】
本発明は、ハロゲン含有ポリマー又はポリマーリサイクレートを安定化させるための顆粒、押出成形物、又は糊として、上記の混合物の使用を、特に提供する。個々の安定剤及びハロゲン含有ポリマー自体のために、上に記載された好ましいものが、適用され、同様に、上記のさらなる成分の1つが、使用できる。
【０１１３】
本発明の特に好ましい実施形態は、塩素含有熱可塑性ポリマー組成物の衝撃強度を高めるための、特にPVCの衝撃強度を高めるための、上に定義された混合物の使用に関する。
【０１１４】
本発明のさらなる実施形態は、
b)フィッシャー・トロプシュ合成によって得られるワックス(FTワックス)、
c)少なくとも1種の部分又は完全酸化ポリエチレンワックス、
d)充填材料、及び、場合によって
e)塩素含有ポリマーを加工し安定化させるのに通例であるさらなる添加剤
を、塩素含有熱可塑性ポリマーに加えるステップを含む、塩素含有熱可塑性ポリマー組成物の調製方法に関する。
【０１１５】
上に定義された混合物は、既知の方法で、ポリマーに加えることができ、上述の構成成分及び、所望の場合、さらなる添加剤が、ミキサー、コンパウンダー(compounder)、押出機、ミル等などの既知の機械を使用して、ハロゲン含有ポリマーと混合される。この文脈において、構成成分は、個別に、又は混合物として、さもなければいわゆるマスターバッチの形態で、加えることができる。
【０１１６】
本発明はまた、上に定義された混合物を含むポリマー組成物に関する。ポリマー組成物は、既知の方法によって、顆粒化物などの所望の形態に加工できる。かかる方法の例は、カレンダリング、押出成形、射出成形、焼結又はスピニング、及びまたプラスチゾル法による押出ブロー成形又は加工である。ポリマー組成物はまた、発泡体に加工できる。
【０１１７】
本発明はまた、ハロゲン含有ポリマーから調製できる成形物を調製するためのポリマー組成物の使用に関する。ポリマー組成物は、半硬質の及び弾力性のある配合物にとって、例えば、鉄線外装及びケーブル絶縁のための弾力性のある配合物にとって、適切である。半硬質配合物の形態において、ポリマー組成物は、装飾フィルム、発泡体、農業用フィルム、ホース、シーリング形材、オフィス用フィルム(office films)、押出形材及びシート、床材用フィルム及びシート、被覆製品及び合成皮革、並びにまた緩衝装置用シート、例えば自動車部門で使用するため)にとって、適切である。
【０１１８】
硬質配合物の形態において、ポリマー組成物は、中空品(ビン)、包装用フィルム(熱成形フィルム)、インフレーションフィルム、緩衝装置用シート(車)、パイプ、発泡体、重い形材(窓枠)、透明な壁用形材、建築用形材、サイディング材、接続器具、及び機器筐体(コンピューター、家電)、並びにまたその他の射出成形品にとって、適切である。
【０１１９】
ポリマー組成物の使用の例は、人工皮革、床材、織物被覆、壁紙、コイル被覆、及び自動車のための車体下部保護材である。
【０１２０】
本発明に従って安定化されたポリマー組成物の焼結適用の例は、スラッシュ、スラッシュ成形、及びコイル被覆である。
【実施例】
【０１２１】
以下の実施例は、限定することなく、より詳細に本発明を例示する。残りの記載の通り、部及びパーセントは、特に明記しない限り、重量による。
【０１２２】
これは、大量の充填材料を有するPVC組成物の調製を例示するものである。
【０１２３】
材料及び方法
構成成分
PVC:K値67を有するSolvin(登録商標)267 RC(Solvin)、CaCO3:Hydrocarb 95T(登録商標)Omya、TiO2:Kronos 2220(Kronos)、安定剤:ステアリン酸カルシウムとステアリン酸亜鉛と内部滑剤との混合物:Baeropan(登録商標)MC 90747(Barlocher)、FTワックス: Sasolwax(登録商標)H1(Sasol)、酸化LDPE:Luwax(登録商標)OA 2(BASF)。
【０１２４】
上述の構成成分を、表1に述べる量で、混練機内で混合する。この様にして得られたドライブレンドを、押出機(Berstorff ZE 25、1992、容量:10.5kW)で加工して、形材を形成する。これらの形材は、表2に列挙した方法によって特徴付けられる。
【０１２５】
押出機の条件
3.5ノズル、ドローオフローラーの温度:40°C、上部と中央のローラーの間隔:2.8mm、ドローオフ速度:生産量+50%。
【０１２６】
押出機の温度分布:170℃、170℃、180℃、185℃、回転速度:毎分30回転。
【０１２７】
ノズルの前に直接装備された取出口。PVCバンドを上部及び中央ローラーに投入し、ローラーの間隔(2.8mm)に調節して、バンドを軽くプレスする。次に、バンドを、中央及び下部ローラーに投入する。バンドがさらにプレスされないように、間隔を定める。
【０１２８】
測定
光沢を、DIN67530に従って、GardnerのMicro Tri Glossによって測定し、結果は、寸法がなしで、値が高ければ高いほど、バンドの上部表面に、より光沢がある。色を、バンドの上部でLUCI 100によって測定する。衝撃強度:DIN53753に従って、半径0.10mm及び1Jペンドラム。
【表１】
2015507067.tif 000005
【０１２９】
結果
結果を表2に列挙する。
【表２】
2015507067.tif 000006
【０１３０】
溶融時間の測定
生産量に線形従属する溶融時間を、Brabender Plasti-Corder Lab-station(型、813402)で調査する。
【０１３１】
構成成分
PVC:K値67を有するSolvin(登録商標)267 RC(Solvin)、CaCO3:Hydrocarb 95T(登録商標)Omya、TiO2:Kronos 2220(Kronos)、安定剤:ステアリン酸カルシウムとステアリン酸亜鉛と内部滑剤との混合物:Baeropan(登録商標)MC 90747(Barlocher)、FTワックス:Sasolwax(登録商標)H1(Sasol)、酸化LDPE:Luwax(登録商標)OA 2(BASF)。
【０１３２】
上述の構成成分を、表3に述べる量で、混練機内で混合する。この様にして得られたドライブレンドを、Brabender Plasti-Corder Lab-stationで加工する。機器のサーモスタットを、162℃に設定し、Plasti-Corderによるソフトウエアのデータ収集及びPlasti-Corder内の混練機を始動する。ドライブレンド60.0gを導入して、ストップウォッチを同時に起動する。データ収集及び混練機を、15分後停止する。データをソフトウエアで解析する。得られたトルク及び溶融時間の値を、表4にまとめる。
【表３】
2015507067.tif 000007
【表４】
2015507067.tif 000008
【国際調査報告】
2015507067.tif 000009
2015507067.tif 000010