(57)【要約】  式（Ｉ）【化１】2015533856.tif 000038（式中、Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5もしくは−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；Ｙは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである；Ｒは、−ＯＨ、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1、−Ｃ（Ｏ）ＮＨw（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2-w、−Ｃ≡Ｎ、−Ｃ≡ＣＨもしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ2である；ｎは、１〜１０である；ｍは、１〜１０である；Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10アルキルである；Ｒ2は、−Ｈ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｃｌもしくは−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨである；ａは、１〜５である；ｂは、１〜５である；およびｗは、０、１もしくは２である）の化合物。
2015533856.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2015533856.tif 000034
（式中、
Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5もしくは−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3；
Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7；
Ｙは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒ；
Ｒは、−ＯＨ、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1、−Ｃ（Ｏ）ＮＨw（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2-w、−Ｃ≡Ｎ、−Ｃ≡ＣＨもしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ2；
ｎは、１〜１０；
ｍは、１〜１０；
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10アルキル；
Ｒ2は、−Ｈ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｃｌもしくは−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；
ａは、１〜５；
ｂは、１〜５；
およびｗは、０、１もしくは２である）の化合物。
【請求項２】
Ｒfは、−ＣＦ3である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒfは、−Ｃ2Ｆ5である、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒfは、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3であり、およびＸは、−Ｆである、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒfは、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3であり、およびＸは、−ＯＣ3Ｆ7である、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒは、−ＯＨ、−（ＣＨ2）nＯＨ、−ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨもしくは−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨである、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒは、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ1もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ2；ｎは、１〜１０；ｍは、１〜１０；Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10アルキル；およびＲ2は、−Ｈ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｃｌもしくは−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨである、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒは、−Ｃ≡Ｎ、−Ｃ≡ＣＨもしくは−ＮＯ2である、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒは、−Ｃ（Ｏ）ＮＨw（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2-w、およびｗは、０、１もしくは２である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｙは、Ｈである、式（Ｉ）の化合物。
【請求項１１】
Ｙは、Ｃｌである、式（Ｉ）の化合物。
【請求項１２】
Ｙは、Ｂｒである、式（Ｉ）の化合物。
【請求項１３】
式（ＸＸ）
【化２】
2015533856.tif 000035
（式中、
Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5もしくは−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3；
Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7；
Ｙは、−Ｈ、−ＣｌもしくはＢｒ；
Ｒ6は、−ＯＨ、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1；−Ｃ（Ｏ）ＮＨw（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2-w、−Ｃ≡Ｎ、−Ｃ≡ＣＨ、−ＮＯ2、−Ｃ（Ｏ）Ｒ2もしくは−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ4、−ＣＨ＝ＣＨ2；
ｎは、１〜１０；
ｍは、１〜１０；
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10アルキル；
Ｒ2は、−Ｈ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｃｌもしくは−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；
Ｒ4は、−ＨもしくはＣ1〜Ｃ10アルキル；
ａは、１〜５；
ｂは、１〜５；
およびｗは、０、１もしくは２である）の化合物を製造する方法であって、
式（ＸＸＩ）
【化３】
2015533856.tif 000036
（式中、Ｒ7は、−ＯＨ、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1；−Ｃ（Ｏ）ＮＨw（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2-w、−Ｃ≡Ｎ、−Ｃ≡ＣＨ、−ＮＯ2、−Ｃ（Ｏ）Ｒ2、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ4もしくは−ＣＨ＝ＣＨ2；
ｎは、１〜１０；
ｍは、１〜１０；
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10アルキル；
Ｒ2は、−Ｈ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｃｌもしくは−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；
Ｒ4は、−ＨもしくはＣ1〜Ｃ10アルキル；
ａは、１〜５；および
ｂは、１〜５である）の化合物を、
式（ＸＩＶ）
【化４】
2015533856.tif 000037
（式中、Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3；
Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7；および
Ｙは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである）の１以上の化合物と、塩基および溶媒の存在下で接触させる工程を含む方法。
【請求項１４】
前記溶媒は、テトラヒドロフラン、四塩化炭素または四臭化炭素である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
前記溶媒は、テトラヒドロフランである、請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
前記塩基は、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムまたは重炭酸カリウムである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１７】
前記塩基は、炭酸カリウムである、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、様々な撥水撥油剤、防汚剤および界面活性剤を製造するための中間体および出発物質として有用な可能性がある、部分フッ素化末端基を有するアリール化合物を含む。
【背景技術】
【０００２】
撥水撥油剤、防汚剤および界面活性剤化合物は、一般に直鎖状過フッ素化アルコールから調製される。これらのアルコールは高価であり、いくつかの工程合成を通して調製される。これらのアルコールは、反応させられてその後に最終製品が作成されるか、または最終製品を作成する前に中間体へさらに合成される。直鎖状過フッ素化アルコールを利用しない新規な出発物質が必要とされる。
【０００３】
米国特許第７，５３１，７００号明細書は、有機電子機器の製造のために有用な、ａ）過フッ素化ペンダント（ｐｅｎｄｅｎｔ）アルキル基、ｂ）アルキル、アルコキシもしくはオキシアルキル基およびｃ）任意選択的にハロゲンペンダント基を備えるベンゼン環を有するフッ素化溶媒について教示している。これらの溶媒は、非反応性である。
【０００４】
特許出願国際公開第２００７／１４９４４９号パンフレットは、フッ素化オレフィンをヒドロキシスチレンの溶液と接触させる工程によって調製されるフルオロアルコキシスチレンについて教示している。これらのフルオロアルコキシスチレンは、樹脂、エラストマー、ポリマーまたはコーティングにおいて有用である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
必要とされるのは、撥水撥油剤、防汚剤および界面活性剤化合物のための化合物を製造するための出発物質および中間体としての非直鎖状化合物である。本発明は、このニーズを満たす。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、式（Ｉ）
【０００７】
【化１】
2015533856.tif 000003
【０００８】
（式中、
Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；
Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；
Ｙは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである；
Ｒは、−ＯＨ、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1、−Ｃ（Ｏ）ＮＨw（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2-w、−Ｃ≡Ｎ、−Ｃ≡ＣＨもしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ2である；
ｎは、１〜１０である；
ｍは、１〜１０である；
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10アルキルである；
Ｒ2は、−Ｈ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｃｌもしくは−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨである；
ａは、１〜５である；
ｂは、１〜５である；
およびｗは、０、１もしくは２である）の化合物を含む。
【０００９】
本発明は、さらに式（ＸＸ）
【００１０】
【化２】
2015533856.tif 000004
【００１１】
（式中、
Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5もしくは−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；
Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；
Ｙは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである；
Ｒ6は、−ＯＨ、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1；−Ｃ（Ｏ）ＮＨw（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2-w、−Ｃ≡Ｎ、−Ｃ≡ＣＨ、−ＮＯ2、−Ｃ（Ｏ）Ｒ2もしくは−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ4；−ＣＨ＝ＣＨ2である；
ｎは、１〜１０である；
ｍは、１〜１０である；
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10アルキルである；
Ｒ2は、−Ｈ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｃｌもしくは−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨである；
Ｒ3は、ＨもしくはＣＨ3である；
Ｒ4は、−ＨもしくはＣ1〜Ｃ10アルキルである；
ａは、１〜５である；
ｂは、１〜５である；
およびｗは、０、１もしくは２である）の化合物を製造する方法であって、
式（ＸＸＩ）
【００１２】
【化３】
2015533856.tif 000005
【００１３】
（式中、
Ｒ7は、−ＯＨ、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1；−Ｃ（Ｏ）ＮＨw（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2-w、−Ｃ≡Ｎ、−Ｃ≡ＣＨ、−ＮＯ2、−Ｃ（Ｏ）Ｒ2、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ4もしくは−ＣＨ＝ＣＨ2である；
ｎは、１〜１０である；
ｍは、１〜１０である；
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10アルキルである；
Ｒ2は、−Ｈ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｃｌもしくは−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨである；
Ｒ4は、−ＨもしくはＣ1〜Ｃ10アルキルである；
ａは、１〜５である；
ｂは、１〜５である）の化合物を式（ＸＩＶ）
【００１４】
【化４】
2015533856.tif 000006
【００１５】
（式中、
Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5もしくは−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；
Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；および
Ｙは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである）の１つ以上の化合物と塩基および溶媒の存在下で接触させる工程を含む方法を含む。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本明細書では、商標は大文字で示されている。
【００１７】
本発明は、式（Ｉ）
【００１８】
【化５】
2015533856.tif 000007
【００１９】
（式中、
Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5もしくは−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；
Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；
Ｙは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである；
Ｒは、−ＯＨ、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1；−Ｃ（Ｏ）ＮＨw（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2-w、−Ｃ≡Ｎ、−Ｃ≡ＣＨもしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ2である；
ｎは、１〜１０である；
ｍは、１〜１０である；
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10アルキルである；
Ｒ2は、−Ｈ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｃｌもしくは−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨである；
Ｒ3は、ＨもしくはＣＨ3である；
ａは、１〜５である；
ｂは、１〜５である；および
ｗは、０、１もしくは２である）の化合物を提供する。
【００２０】
本発明の化合物は、ペンダント基（Ｒf−Ｏ−ＣＦＹ−ＣＦ2Ｏ−）aおよび（Ｒ）bを含んでいるが、このときａは１〜５であり、ｂは１〜５である。本発明の化合物は、Ｒf−Ｏ−ＣＦＹ−ＣＦ2Ｏ−の１、２、３、４もしくは５個のペンダント基および−Ｒの１、２、３、４もしくは５個のペンダント基ならびにこれらの混合物を有していてよいが、ただしペンダント基の総数は６個以下であることを前提とする。Ｒf−Ｏ−ＣＦＹ−ＣＦ2Ｏ−および−Ｒ基は、ベンゼン環上のオルト、パラもしくはメタまたはこれらの組み合わせであってよい。
【００２１】
式（Ｉ）の好ましい化合物には、式中、Ｒは、−ＯＨ、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨおよび−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ（式中、ｍおよびｎの各々は、独立して１、２、３、４、５もしくは６である）である化合物が含まれる。より好ましいのは、式（Ｉ）（式中、Ｒは、−ＯＨ、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨおよび−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ（式中、ｍおよびｎの各々は、独立して１、２もしくは３である）である）の化合物である。さらに好ましいのは、式中、Ｒfは、−ＣＦ3もしくは−Ｃ2Ｆ5であり、Ｒは、−ＯＨ、（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨおよび−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ（式中、ｍおよびｎの各々は、独立して１、２もしくは３である）である化合物である。
【００２２】
式（Ｉ）の追加の好ましい化合物は、式中、Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ2（式中、Ｒ1は、炭素１、２、３、４、５もしくは６個のアルキルである；およびＲ2は、Ｈまたは炭素１、２、３、４、５もしくは６個のアルキルである）である化合物である。より好ましいのは、式（Ｉ）（式中、Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ2（式中、Ｒ1は、炭素１、２もしくは３個のアルキルである；およびＲ2は、Ｈまたは炭素１、２もしくは３個のアルキルである）である）の化合物である。さらに好ましいのは、式中、Ｒfは、−ＣＦ3もしくは−Ｃ2Ｆ5であり、Ｒは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ2（式中、Ｒ1は炭素１、２もしくは３個のアルキルである；およびＲ2は、Ｈまたは１、２もしくは３個のアルキルである）である化合物である。
【００２３】
さらに好ましいのは、式（Ｉ）（式中、Ｒは、−Ｃ≡Ｎもしくは−Ｃ≡ＣＨである）の化合物である。より好ましいのは、式（Ｉ）（式中、Ｒは、−Ｃ≡Ｎもしくは−Ｃ≡ＣＨである、およびＲfは、−ＣＦ3もしくは−Ｃ2Ｆ5である）の化合物である。式（Ｉ）の他の好ましい化合物は、式中、Ｒは、−Ｃ（Ｏ）ＮＨw（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2-w（式中、ｗは、０、１もしくは２である）である化合物である。より好ましいのは、式（Ｉ）（式中、Ｒは、−Ｃ（Ｏ）ＮＨw（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2-w（式中、ｗは、０、１もしくは２である）である、およびＲfは、−ＣＦ3もしくは−Ｃ2Ｆ5である）の化合物である。
【００２４】
式（Ｉ）の化合物は、様々な方法で製造することができる。式（Ｉ）の化合物の好ましい特定の例には、
【００２５】
【化６】
2015533856.tif 000008
【００２６】
【化７】
2015533856.tif 000009
【００２７】
が含まれるがそれらに限定されない。
【００２８】
１つの実施形態では、本発明の式（Ｉ）（式中、Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；Ｙは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである、およびＲは、−ＯＨ、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ1、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ≡Ｎ、−Ｃ≡ＣＨもしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ2である）の化合物は、式（ＸＩＩＩ）
【００２９】
【化８】
2015533856.tif 000010
【００３０】
（式中、Ｒ5は、−ＯＨ、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、−Ｃ≡Ｎ、−Ｃ≡ＣＨもしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ2である；ｎは、１〜１０である；ｍは、１〜１０である；Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10アルキルである；Ｒ2は、−Ｈ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｃｌもしくは−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨである；ａは、１〜５である；およびｂは、１〜５である）の様々な官能化アリール環を式（ＸＩＶ）
【００３１】
【化９】
2015533856.tif 000011
【００３２】
（式中、Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5もしくは−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；およびＹは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである）の１つ以上のパーフルオロビニルエーテルと接触させる工程によって調製できる。
【００３３】
式（ＸＩＶ）の化合物については、Ｒfが−ＣＦ3である場合は、この化合物は式（ＸＶ）
【００３４】
【化１０】
2015533856.tif 000012
【００３５】
のパーフルオロメチルビニルエーテルであり、Ｒfが−Ｃ2Ｆ5である場合は、この化合物は式（ＸＶＩ）
【００３６】
【化１１】
2015533856.tif 000013
【００３７】
のパーフルオロビニルエチルエーテルであり、Ｒfが−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3であり、Ｘが−Ｆである場合は、この化合物は式（ＸＶＩＩ）
【００３８】
【化１２】
2015533856.tif 000014
【００３９】
のパーフルオロプロピルビニルエーテルであり、ならびにＲfが−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3であり、Ｘが−ＯＣ3Ｆ7である場合は、この化合物は、式（ＸＶＩＩＩ）
【００４０】
【化１３】
2015533856.tif 000015
【００４１】
のパーフルオロプロピルビニルエーテルである。
【００４２】
式（ＸＩＩＩ）のアリール化合物と式（ＸＩＶ）のパーフルオロビニルエーテルとの反応は、溶媒および塩基中で完了することができる。適切な塩基には、フェノールの水素を脱プロトン化することが公知の塩基が含まれる。そのような塩基の例には、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび重炭酸カリウムが含まれるがそれらに限定されない。そのような塩基の例には、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび重炭酸カリウムが含まれるがそれらに限定されない。適切な溶媒の例には、テトラヒドロフラン、四塩化炭素および四臭化炭素が含まれるがそれらに限定されない。式（Ｉ）中では、テトラヒドロフランが溶媒である場合は、Ｙは−Ｈである。式（Ｉ）中では、四塩化炭素が溶媒である場合は、Ｙは−Ｃｌである。式（Ｉ）中では、四臭化炭素が溶媒である場合は、Ｙは−Ｂｒである。反応温度は、室温と溶媒還流温度の間で完全であってよい。
【００４３】
１つの実施形態では、本発明は、式（Ｉ）（式中、Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；Ｙは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである、およびＲは、−ＯＨ、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨもしくは−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨである；ｎは、０〜１０である；ｍは、１〜１０である）の化合物に関する。この実施形態の化合物は、式（ＸＩＩＩ）（式中、Ｒは、−ＯＨ、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨもしくは−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨである；ｎは、１〜１０である；ｍは１〜１０である）の化合物を上記に規定した式（ＸＩＶ）の１つ以上の化合物と反応させる工程によって調製できる。
【００４４】
第二実施形態では、本発明は、式（Ｉ）（式中、Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；およびＹは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである、およびＲは−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ1もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ2である；およびｎは１〜１０である；ｍは、１〜１０である；Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10アルキルである；Ｒ2は、−Ｈ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｃｌもしくは−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨである、およびＲ4は、−ＨもしくはＣ1〜Ｃ10アルキルである）の化合物に関する。この第二実施形態の化合物は、式（ＸＩＩＩ）（式中、Ｒは、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ1もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ2である；およびｎは、１〜１０である；ｍは、１〜１０である；Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10アルキルである；およびＲ2は、−Ｈ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｃｌもしくは−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨである）の化合物を上記に規定した式（ＸＩＶ）の１つ以上の化合物と反応させる工程によって調製できる。
【００４５】
第三実施形態では、本発明は、式（Ｉ）（式中、Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5もしくは−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；およびＹは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである、およびＲは、−Ｃ≡Ｎもしくは−Ｃ≡ＣＨである）の化合物に関する。第三実施形態の化合物は、式（ＸＩＩＩ）（式中、Ｒは、−Ｃ≡Ｎもしくは−Ｃ≡ＣＨである）の化合物を上記に規定した式（ＸＩＶ）の１つ以上の化合物と反応させる工程によって調製できる。
【００４６】
第四実施形態では、本発明は、式（Ｉ）（式中、Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5もしくは−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；およびＹは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである、およびＲは、−Ｃ（Ｏ）ＮＨw（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2-w（式中、ｗは、０、１もしくは２である）である）の化合物を含有するアルコールアミドに関する。この実施形態では、式（Ｉ）の化合物を含有するアルコールアミドは、式（Ｉ）（式中、Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；およびＹは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである、およびＲは、−Ｃ（Ｏ）Ｒ2であり、Ｒ2は、−Ｃｌである）の化合物をエタノールアミン（このとき、ｗは、１である）またはジ（エタノール）アミン（このとき、ｗは０である）と接触させる工程によって調製できる。式（Ｉ）（式中、Ｒは−Ｃ（Ｏ）Ｒ2であり、およびＲ2は−Ｃｌである）の化合物は、式（Ｉ）（式中、Ｒは−Ｃ（Ｏ）ＯＨである）の化合物を塩化チオニルと接触させる工程によって調製できる。式（Ｉ）（式中、Ｒは−Ｃ（Ｏ）ＯＨである）の化合物は、式（Ｉ）（式中、Ｒは−Ｃ（Ｏ）Ｒ2であり、およびＲ2は−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨである）の化合物を水酸化カリウムと接触させる工程によって調製できる。式（Ｉ）（式中、Ｒは−Ｃ（Ｏ）Ｒ2であり、およびＲ2は−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨである）の化合物は、第二実施形態において上記に規定したように調製できる。
【００４７】
または、この第四実施形態では、式（Ｉ）の化合物を含有するアルコールアミドは、Ｎ，Ｎ−ジエタノールフェノールアミドを式（ＸＩＩＩ）のパーフルオロビニルエーテルと溶媒および塩基、例えば炭酸カリウム中で接触させる工程によって調製できる。
【００４８】
第五実施形態では、本発明は、式（ＸＸ）
【００４９】
【化１４】
2015533856.tif 000016
【００５０】
（式中、
Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5もしくは−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；
Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；
Ｙは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである；
Ｒ6は、−ＯＨ、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＣＨ2）nＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＣ（Ｏ）−Ｒ1；−Ｃ（Ｏ）ＮＨw（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2-w、−Ｃ≡Ｎ、−Ｃ≡ＣＨ、−ＮＯ2、−Ｃ（Ｏ）Ｒ2、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ4もしくは−ＣＨ＝ＣＨ2である；
ｎは、１〜１０である；
ｍは、１〜１０である；
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10アルキルである；
Ｒ2は、−Ｈ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｃｌもしくは−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨである；
Ｒ3は、ＨもしくはＣＨ3である；
Ｒ4は、−ＨもしくはＣ1〜Ｃ10アルキルである；
ａは、１〜５である；
ｂは、１〜５である；
およびｗは、０、１もしくは２である）の化合物を製造する方法であって、式（ＸＸＩ）
【００５１】
【化１５】
2015533856.tif 000017
【００５２】
（式中、Ｒ7は、−（ＣＨ2）nＯＨ、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−（ＣＨ2）n（ＯＣＨ2ＣＨ2）mＯＨ、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ1、−Ｃ（Ｏ）ＮＨw（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2-w、−Ｃ≡Ｎ、−Ｃ≡ＣＨ、−ＮＯ2、−Ｃ（Ｏ）Ｒ2、−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ4もしくは−ＣＨ＝ＣＨ2である；ｎは、１〜１０である；ｍは、１〜１０である；Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ10アルキルである；Ｒ2は、−Ｈ、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、−Ｃｌもしくは−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨである；Ｒ4は、−ＨもしくはＣ1〜Ｃ10アルキルである；ａは、１〜５である；ｂは、１〜５である；ｗは、０、１もしくは２である）の化合物を式（ＸＩＶ）
【００５３】
【化１６】
2015533856.tif 000018
【００５４】
（式中、Ｒfは、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5もしくは−ＣＦ2ＣＦＸＣＦ3である；Ｘは、−Ｆもしくは−ＯＣ3Ｆ7である；およびＹは、−Ｈ、−Ｃｌもしくは−Ｂｒである）の１つ以上の化合物と塩基および溶媒の存在下で接触させる工程を含む方法に関する。適切な塩基には、フェノールの水素を脱プロトン化することが公知の塩基が含まれる。そのような塩基の例には、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび重炭酸カリウムが含まれるがそれらに限定されない。適切な溶媒の例には、テトラヒドロフラン、四塩化炭素および四臭化炭素が含まれるがそれらに限定されない。
【００５５】
本発明の上記に規定した化合物は、例えば、１）撥油撥水性のために使用されるポリアクリレートコポリマーの調製のための出発モノマーおよび中間体として、２）リン酸塩界面活性剤を製造するための反応物質として、および３）繊維物質に対する撥油撥水性ならびに耐汚染性のために有用な部分フッ素化ウレタンを製造する際に有用である。本発明の方法から製造された化合物は、撥水性化合物のための中間体および出発物質として有用なだけではなく、さらに例えば式（ＸＸ）（式中、Ｒ7は、−ＣＨ＝ＣＨ2である）の化合物のような、電子ディスプレイにおいて有用な化合物も含んでいる。
【実施例】
【００５６】
材料
パーフルオロビニルエーテルである１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（（１，２，２−トリフルオロビニル）オキシ）プロパンおよび１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（１，２，２トリフルオロビニルオキシ）プロパン−２−イルオキシ）プロパンは、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から市販で入手できる。全ての他の反応物質は、他に特に規定しない限り、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から入手できる。
【００５７】
実施例１
（４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）エトキシ）フェニル）メタノール
【００５８】
【化１７】
2015533856.tif 000019
【００５９】
ドライボックス内で、テトラヒドロフラン（２，０００ｍＬ）および４−（ヒドロキシメチル）フェノール（２４．８ｇ、０．２０ｍｏｌ）を撹拌子を備えた丸底フラスコに添加した。炭酸カリウム（１３．８ｇ、０．１０ｍｏｌ）を次にフラスコに添加した。１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（（１，２，２−トリフルオロビニル）オキシ）プロパン（７９．８９ｇ、０．３０ｍｏｌ）を次に添加漏斗を介して添加し、反応液を油浴中に配置し、穏やかに還流するように一晩加熱した。内容物をプロトンＮＭＲによって分析すると、（４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）エトキシ）フェニル）メタノールであった。炭酸カリウムをろ過によって除去し、生じた物質を回転蒸発によって濃縮した。真空蒸留により、所望の物質（１．００トルで沸点８９〜９２℃、収率８７．６５）が得られた。
【００６０】
実施例２
（４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）フェニル）メタノール
【００６１】
【化１８】
2015533856.tif 000020
【００６２】
ドライボックス内で、テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）および４−（ヒドロキシメチル）フェノール（０．６２ｇ、０．００５ｍｏｌ）を撹拌子を備えた丸底フラスコに添加した。炭酸カリウム（０．３４５ｇ、０．００２５ｍｏｌ）を次にフラスコに添加した。１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（１，２，２トリフルオロビニルオキシ）プロパン−２−イルオキシ）プロパン（３．２４ｇ、０．００７５ｍｏｌ）を次に添加漏斗を介して添加し、反応液を油浴中に配置し、２日間にわたり穏やかに還流するように加熱した。内容物をプロトンＮＭＲによって分析すると、（４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）フェニル）メタノールであると証明された。
【００６３】
実施例３
２−（２−（１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）エトキシ）フェノキシ）エタノール
【００６４】
【化１９】
2015533856.tif 000021
【００６５】
ドライボックス内で、テトラヒドロフラン（２，０００ｍＬ）および２−（ヒドロキシエトキシ）フェノール（３０．８ｇ、０．２０ｍｏｌ）を撹拌子を備えた丸底フラスコに添加した。炭酸カリウム（１３．８ｇ、０．１０ｍｏｌ）を次にフラスコに添加した。１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（（１，２，２−トリフルオロビニル）オキシ）プロパン（７９．８９ｇ、０．３０ｍｏｌ）を次に添加漏斗を介して添加し、反応液を油浴中に配置し、穏やかに還流するように一晩加熱した。内容物をプロトンＮＭＲによって分析すると、２−（２−（１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）エトキシ）フェノキシ）エタノールであった。炭酸カリウムをろ過によって除去し、生じた物質を回転蒸発によって濃縮した。真空蒸留により、所望の物質（１．０〜１．２トルで沸点９６〜９７℃、収率９４．８６）が得られた。
【００６６】
実施例４
２−（２−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）フェノキシ）エタノール
【００６７】
【化２０】
2015533856.tif 000022
【００６８】
ドライボックス内で、テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）および２−（ヒドロキシエトキシ）フェノール（０．７７ｇ、０．００５ｍｏｌ）を撹拌子を備えた丸底フラスコに添加した。炭酸カリウム（０．３４５ｇ、０．００２５ｍｏｌ）を次にフラスコに添加した。１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（１，２，２トリフルオロビニルオキシ）プロパン−２−イルオキシ）プロパン（３．２４ｇ、０．００７５ｍｏｌ）を次に添加漏斗を介して添加し、反応液を油浴中に配置し、穏やかに還流するように一晩加熱した。内容物をプロトンＮＭＲによって分析すると、２−（２−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）フェノキシ）エタノールであると証明された。
【００６９】
実施例５
２−ヒドロキシエチル４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）ベンゾエート
【００７０】
【化２１】
2015533856.tif 000023
【００７１】
ドライボックス内で、テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）および２−ヒドロキシエチル４−ヒドロキシベンゾ−エート（０．９１ｇ、０．００５ｍｏｌ）を撹拌子を備えた丸底フラスコに添加した。炭酸カリウム（０．３４５ｇ、０．００２５ｍｏｌ）を次にフラスコに添加した。１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（１，２，２−トリフルオロビニルオキシ）プロパン−２−イルオキシ）プロパン（３．２４ｇ、０．００７５ｍｏｌ）を次に添加漏斗を介して添加し、反応液を油浴中に配置し、穏やかに還流するように一晩加熱した。内容物をプロトンＮＭＲによって分析すると、２−ヒドロキシエチル４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）ベンゾエートであると証明された。
【００７２】
実施例６
１−エチニル−３−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）ベンゼン
【００７３】
【化２２】
2015533856.tif 000024
【００７４】
ドライボックス内で、テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）および３−エチニルフェノール（０．５９ｇ、０．００５ｍｏｌ）を撹拌子を備えた丸底フラスコに添加した。炭酸カリウム（０．３４５ｇ、０．００２５ｍｏｌ）を次にフラスコに添加した。１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（１，２，２トリフルオロビニルオキシ）プロパン−２−イルオキシ）プロパン（３．２４ｇ、０．００７５ｍｏｌ）を次に添加漏斗を介して添加し、反応液を油浴中に配置し、穏やかに還流するように一晩加熱した。内容物をプロトンＮＭＲによって分析すると、１−エチニル−３−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）ベンゼンであると証明された。
【００７５】
実施例７
（４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）ベンズアルデヒド
【００７６】
【化２３】
2015533856.tif 000025
【００７７】
ドライボックス内で、テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）および４−ヒドロキシベンズアルデヒド（０．６１ｇ、０．００５ｍｏｌ）を撹拌子を備えた丸底フラスコに添加した。炭酸カリウム（０．１７５ｇ、０．００１２６ｍｏｌ）を次にフラスコに添加した。１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（１，２，２トリフルオロビニルオキシ）プロパン−２−イルオキシ）プロパン（３．２４ｇ、０．００７５ｍｏｌ）を次に添加漏斗を介して添加し、反応液を油浴中に配置し、２時間にわたり穏やかに還流するように加熱した。内容物をプロトンＮＭＲによって分析すると、１−エチニル−３−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）ベンゼンであると証明された。
【００７８】
実施例８
１−（４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）エトキシ）フェニル）エタノン
【００７９】
【化２４】
2015533856.tif 000026
【００８０】
ドライボックス内で、テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）および１−（４−ヒドロキシフェニル）エタノン（０．６８ｇ、０．００５ｍｏｌ）を撹拌子を備えた丸底フラスコに添加した。炭酸カリウム（０．１７５ｇ、０．００１２６ｍｏｌ）を次にフラスコに添加した。１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（（１，２，２−トリフルオロビニル）オキシ）プロパン（１．９９ｇ、０．００７５ｍｏｌ）を次に添加漏斗を介して添加し、反応液を油浴中に配置し、穏やかに還流するように５．５時間にわたり加熱した。内容物をプロトンＮＭＲによって分析すると、１−エチニル−３−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）ベンゼンであると証明された。
【００８１】
実施例９
１−（４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）エトキシ）フェニル）エタノン
【００８２】
【化２５】
2015533856.tif 000027
【００８３】
ドライボックス内で、テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）、ジメチルホルムアミド（１０．０ｍＬ）および１−（４−ヒドロキシフェニル）エタノン（０．６８ｇ、０．００５ｍｏｌ）を撹拌子を備えた丸底フラスコに添加した。炭酸カリウム（０．１７５  ｇ、０．００１２６ｍｏｌ）を次にフラスコに添加した。１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（（１，２，２−トリフルオロビニル）オキシ）プロパン（１．９９ｇ、０．００７５ｍｏｌ）を次に添加漏斗を介して添加し、反応液を油浴中に配置し、穏やかに還流するように６時間にわたり加熱した。内容物をプロトンＮＭＲによって分析すると、１−（４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）エトキシ）フェニル）エタノンであると証明された。
【００８４】
実施例１０
１−（４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）フェニル）エタノン
【００８５】
【化２６】
2015533856.tif 000028
【００８６】
ドライボックス内で、テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）および１−（４−ヒドロキシフェニル）エタノン（０．６８ｇ、０．００５ｍｏｌ）を撹拌子を備えた丸底フラスコに添加した。炭酸カリウム（０．１７５ｇ、０．００１２６ｍｏｌ）を次にフラスコに添加した。１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（１，２，２トリフルオロビニルオキシ）プロパン−２−イルオキシ）プロパン（３．２４ｇ、０．００７５ｍｏｌ）を次に添加漏斗を介して添加し、反応液を油浴中に配置し、穏やかに還流するように５．５時間にわたり加熱した。内容物をプロトンＮＭＲによって分析すると、１−（４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）フェニル）エタノンであると証明された。
【００８７】
実施例１１
メチル４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）ベンゾエート
【００８８】
【化２７】
2015533856.tif 000029
【００８９】
ドライボックス内で、ＴＨＦ（５００ｍＬ）およびメチル４−ヒドロキシベンゾエート（２６．６ｇ、０．１７５ｍｏｌ）を撹拌子を備えたオーブン乾燥ＲＢフラスコに添加し、次に炭酸カリウム（１２．００ｇ、０．０８７ｍｏｌ）を添加した。１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（１，２，２トリフルオロビニルオキシ）プロパン−２−イルオキシ）プロパン（９４．５ｇ、０．２１９ｍｏｌ）を次に添加漏斗を介して添加し、反応液を室温で撹拌するに任せた。この反応混合液を、窒素雰囲気下で約８０℃の油温で穏やかに還流するように一晩加熱した。アリコートを取り出し、真空下で濃縮し、プロトンＮＭＲによって分析すると、所望の物質への完全な変換が証明された。冷却した反応混合液を次にシリカゲルに通してろ過し、次に減圧下で濃縮すると、所望の物質が収量１０１．５２ｇ（９９．３３％）で生じた。
【００９０】
実施例１２
（４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）安息香酸
【００９１】
【化２８】
2015533856.tif 000030
【００９２】
水（５００．０ｍＬ）および水酸化カリウムを撹拌子を備えた丸底フラスコに添加した。実施例１１で調製したメチル４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）ベンゾエート（５０．０ｇ、０．０８５６ｍｏｌ）を次に添加漏斗を介して添加し、この反応液を油浴中に配置し、穏やかに還流するように一晩加熱した。このフラスコを冷却するに任せ、その後に濃ＨＣｌを用いて酸性化してｐＨを約１．０へ低下させる。沈殿物をろ過し、一晩乾燥させた。これらの固体をプロトンＮＭＲによって分析すると、（４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）安息香酸であった。
【００９３】
実施例１３
４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）ベンゾイルクロライド
【００９４】
【化２９】
2015533856.tif 000031
【００９５】
実施例１２において調製した４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）安息香酸（５２．００ｇ、０．０９１２ｍｏｌ）および塩化チオニル（３６５ｇ、３．０９ｍｏｌ）は、撹拌子、還流冷却器を装備したオーブン乾燥ＲＢフラスコ内に窒素雰囲気下で配置した。この反応液を油浴中に配置し、穏やかに還流するように一晩加熱した。内容物をプロトンＮＭＲによって分析すると、（４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）ベンゾイルクロライドであると証明された。
【００９６】
実施例１４
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）ベンズアミド
【００９７】
【化３０】
2015533856.tif 000032
【００９８】
ドライボックス内で、テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）およびジエタノールアミン（０．７１４ｇ、０．００６８ｍｏｌ）を撹拌子を備えた丸底フラスコに添加した。実施例１３において調製した４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）ベンゾイルクロライド（２．００ｇ、０．００３４ｍｏｌ）を次に添加し、反応液を１時間にわたり攪拌した。内容物をプロトンＮＭＲによって分析すると、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）ベンズアミドであると証明された。
【００９９】
実施例１５
１−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）−４−ベニルベンゼン
【０１００】
【化３１】
2015533856.tif 000033
【０１０１】
ドライボックス内で、ＴＨＦ（５０ｍＬ）および４−ビニルフェノール（５．００ｇのプロピレングリコール中の１０％溶液）を撹拌子を備えたオーブン乾燥ＲＢフラスコに添加し、次に炭酸カリウム（０．３５ｇ、０．００２５ｍｏｌ）を添加した。１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−３−（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（１，２，２トリフルオロビニルオキシ）プロパン−２−イルオキシ）プロパン（２．７０ｇ、０．００６２５ｍｏｌ）を次に添加漏斗を介して添加し、反応液を室温で撹拌するに任せた。この反応混合液を、窒素雰囲気下で穏やかに還流するように一晩加熱した。アリコートを取り出し、真空下で濃縮してプロトンＮＭＲによって分析すると、１−（１，１，２−トリフルオロ−２−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（パーフルオロプロポキシ）プロポキシ）エトキシ）−４−ビニルベンゼンへの完全変換が証明された。冷却した反応混合液を次に減圧下で濃縮し、塩化メチレン中に取り出し、水（約２５ｍＬ）で洗浄して分離し、次に無水硫酸ナトリウムの上方で乾燥させた。分離した有機相を次に減圧下で濃縮し、次にシリカゲル上のカラムクロマトグラフにかけると、１．１５ｇ理論収量の（約５０．０％））の生成物が得られた。
【国際調査報告】
2015533856.tif 000039
2015533856.tif 000040
2015533856.tif 000041