(57)【要約】  情報表示を目的とした自動車用又は建物用の透明なグレージング、特に合わせグレージングを製造するための熱可塑性シートであって、前記シートが、紫外線領域内に吸収帯を示す化合物を含むことを特徴とし、前記化合物の入射放射エネルギーの関数としての拡散反射スペクトルは、反射曲線の変曲点における接線（１）と、より高いエネルギーにおける漸近線（２）との交点によって決定される、前記反射曲線上のＶ値が３．０６〜３．６５ｅＶであることを特徴とする。【選択図】図２
2015515432.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
情報表示を目的とした自動車用又は建物用の透明なグレージング、特に合わせグレージングを製造するための熱可塑性シートであって、前記シートが、紫外線領域内に吸収帯を示す化合物を含むことを特徴とし、前記化合物の入射放射線エネルギーの関数としての拡散反射スペクトルは、反射曲線の変曲点における接線（１）と、より高いエネルギーにおける漸近線（２）との交点によって決定される、前記反射曲線上のＶ値が３．０６〜３．６５ｅＶであることを特徴とする、熱可塑性シート。
【請求項２】
前記Ｖ値は３．１４〜３．５０ｅＶである、請求項１に記載の熱可塑性シート。
【請求項３】
３１０〜３４０ｎｍで９８％を上回る、好ましくは９９％を上回る積分吸光度を示す、請求項１又は２に記載の熱可塑性シート。
【請求項４】
前記熱可塑性材料が、ＰＶＢ、可塑化ＰＶＣ、ポリウレタンＰＵ、又はエチレン／ビニルアセテートＥＶＡから成る群から選択される、請求項１から３までのいずれか１項に記載の熱可塑性シート。
【請求項５】
前記プラスチックがポリビニルブチラール（ＰＶＢ）である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の熱可塑性シート。
【請求項６】
前記化合物は、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、Ｎ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（２−エチルフェニル）エタン−ジアミド及び２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−ｐ−クレゾールから成る群から選択される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の熱可塑性シート。
【請求項７】
厚さが３００〜１６００マイクロメートル、及び好ましくは３００〜８００マイクロメートルである、請求項１から６までのいずれか１項に記載の熱可塑性シート。
【請求項８】
さらに、前記シート内に内蔵された発色団材料を含み、前記発色団は、３００〜４２０ｎｍで放出された入射励起放射線を吸収し、そして前記励起後に、可視領域内の放射線を放出する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の熱可塑性シート。
【請求項９】
前記発色団はヒドロキシテレフタレートである、請求項１から８までのいずれか１項に記載の熱可塑性シート。
【請求項１０】
前記発色団は、展開式：
【化１】
2015515432.tif 000006
［式中、Φは、少なくとも１つのヒドロキシル（ＯＨ）基によって置換されたベンゼン環を表し、Ｒは炭素原子数１〜１０の炭化水素鎖であり、そしてｘは１又は２である。］
のアルキルヒドロキシテレフタレートＲＯＯＣ−Φ（ＯＨ）x−ＣＯＯＲである、請求項１から９までのいずれか１項に記載の熱可塑性シート。
【請求項１１】
前記発色団は展開式：
【化２】
2015515432.tif 000007
に相当するジアルキル２，５−ジヒドロキシテレフタレートである、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の熱可塑性シート。
【請求項１２】
さらにＨ°供与添加剤を含む、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の熱可塑性シート。
【請求項１３】
前記Ｈ°供与添加剤が、フェニルアミン、ジフェニルアミン、及びジアミンから成る群から選択される、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の熱可塑性シート。
【請求項１４】
自動車用ウィンドシールド型又は建物用グレージング型の情報表示のための合わせグレージングであって、少なくとも２枚の透明な無機ガラス板又は耐性有機材料シートから成る集成体を含み、該無機ガラス板又は耐性有機材料シートが、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の少なくとも１枚の熱可塑性シートを含む挿入体によって互いに結合されている、合わせグレージング。
【請求項１５】
請求項１から１４までのいずれか１項に記載の合わせグレージングと、３５０〜４１０ｎｍのレーザータイプの集中電磁放射線の生成源とを含み、該放射線は、発色断層を含むグレージング領域に向けられる、透明グレージング上に画像を表示する装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は透明スクリーン、具体的には自動車用ウィンドシールド又は建物用グレージングを使用するディスプレイ・システムの分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
とりわけ、本発明は、これに限定されることはないにしても、ヘッドアップ・ディスプレイ・システム又はＨＵＤシステムの分野に関する。このようなシステムは具体的には航空機コックピット又は列車に役立つが、しかし今日では自家用車（乗用車、トラックなど）にも使用される。これらのシステムは具体的には、自動車前方の視界から目を逸らすことなしに運転者が自動車に関する情報を得るのを可能にする。このことは、安全性を著しく高めることができる。考えられる別の実施態様によれば、本発明によるグレージングは、情報の表示を可能にする透明又は半透明のウィンドウとして使用することもできる。
【０００３】
慣用のＨＵＤシステムの場合、完全には透明でないグレージング上に情報が投影され、この情報は運転者又は観察者に向かって反射される。運転者は、ウィンドシールド（フロントガラス）の後ろに所定の距離を置いて位置する虚像を知覚する。
【０００４】
最も慣用の方法において、このような画像は、積層構造、すなわち２枚のガラス板と、一般にポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を含む又はこれから成るプラスチック挿入体とから形成されたフロントガラス上に情報を投影することによって得られる。しかしながら、運転者はこの場合二重画像、すなわちコンパートメントの内側に向けられたウィンドシールド表面によって反射された第１画像と、ウィンドシールドの外面によって反射された第２画像とを観察することになり、これら２つの画像は互いに僅かにオフセットされる。このオフセットは情報を見ることを妨害するおそれがある。この問題を克服するために、米国特許第５０１３１３４号明細書に提供された解決手段の場合、２枚のガラス板とポリビニルブチラール（ＰＶＢ）挿入体とから形成された積層型ウィンドシールドを使用したヘッドアップ・ディスプレイ・システムであって、これらの２つの外面が平行ではなく楔形状を成すことにより、ディスプレイ源によって投影されてコンパートメントに向けられたウィンドシールド面によって反射された画像が、同じ源から出て外側に向いたウィンドシールド面によって反射された画像と事実上重ね合わされる、システムが記載されている。二重画像を抑制するために、板ガラスの上縁部から下縁部に向かって厚さが減少した挿入シートを使用することによって、楔形合わせグレージングが従来通り製造される。しかしながら、ＰＶＢのプロフィールが極めて一様であり、厚さのばらつきを呈さないことが必要である。それというのも、このようなばらつきはウィンドシールドにおける組み立て中に伝達され、角度の局部的なばらつきをもたらすからである。
【０００５】
或いは、米国特許第６９７９４９９号明細書の場合、適宜の波長、具体的には近ＵＶ領域内、場合によっては可視領域内の電磁ビームを、グレージング内に直接に内蔵された発色団上に送る。これらの発色団は、可視領域内の光を発することにより励起に応答することができる。こうしてウィンドシールド上に直接に、もやは虚像ではない実像が形成される。加えて、この画像は自動車の乗員全てによって見ることができる。米国特許第６９７９４９９号明細書には具体的には、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）タイプの挿入シートを有する合わせグレージングであって、その２つの外面が平行であり、発色団が内蔵されている合わせグレージングが記載されている。発色団は入射励起放射線の波長の関数として選択される。この波長は紫外線領域、具体的には３００〜４００ｎｍであり得る。発色団はこのような入射放射線下で、可視領域内の放射線を放出する。上記明細書によれば、このような構造は、ウィンドシールド上又はグレージング上に任意のオブジェクトの画像を直接に復元することを可能にする。この開示内容によれば、発色団生成物は、連続層の形態で、合わせグレージングを形成するシート（板）のうちの１つ（ＰＶＢ又はガラス）の主面全体に堆積される。所望の画像は所定の発色団層領域を選択的に励起することによって得られる。画像の局在位置及びその形状は、外部源によって制御され調整された励起源によって得られる。
【０００６】
生成される情報が十分に明るくなるように、集中光、例えばレーザーダイオードを生成する励起源を使用することがしばしば必要である。「集中（concentree；concentrated）」という用語は、本明細書の意味において、生成源から生じたビームの、グレージングのレベルにおける単位面積当たりの出力が１２０ｍＷ.ｃｍ-2を上回り、好ましくは２００ｍＷ.ｃｍ-2〜２００００ｍＷ.ｃｍ-2、場合によっては５００ｍＷ.ｃｍ-2〜１００００ｍＷ.ｃｍ-2である。しかし、このような源の使用は、特に自動車の外部において、ビームの出力及び波長に関する危険をもたらす。具体的に述べるならば、ＵＶ領域内の高集中度の放射線を生成する励起ビームと協働するときには、グレージングがＵＶ線を強力に吸収することにより、前記放射線が外部に向かって逃げるのを防止する必要がある。
【０００７】
集中源の使用に関連する別の本質的な問題は、使用される発色団に関連し、この発色団は好適な耐用寿命でディスプレイ機能をもたらすことを目的として、外部ＵＶ線下、又は集中入射放射線下で劣化してはならない。
【０００８】
明るさ及び透明性が必要不可欠であるため、発色団が好ましくは有機であることが解決手段となる。その理由は、出願人によって実施された試験において、無機発色団粒子が（サイズがあまりにも大きい場合）過度に高い光散乱をもたらし、或いは（サイズがあまりにも小さい場合）ルミネッセンス効率を悪化させてしまうことが示されるからである。
【０００９】
考慮に入れられるべき態様によれば、より具体的には自動車分野でグレージングを使用する場合、太陽放射線中に存在するＵＶ線は、コンパートメント内で使用されるプラスチック（ダッシュボード、ドアなど）を急速に分解し、またＰＶＢをも僅かに急速に分解するおそれがある。このような現象を克服するために、ブラスチック、一般にはＰＶＢ内に、入射太陽放射線のＵＶ−Ａ線（波長２８０〜３２０ｎｍの放射線）及びＵＶ−Ｂ線（波長３２０〜４００ｎｍの放射線）の両方を吸収する有機化合物を内蔵することが標準的である。挿入される分子は一般に、ベンゾトリアゾール群の分子である。このような製品は現在、Tinuvin 326（登録商標）又はTinuvin 328（登録商標） 又はSongsorb 3280（登録商標）の商品名で販売されている。
【００１０】
「抗ＵＶ」化合物の存在によって引き起こされる問題は、集中励起放射線の吸収時に、これらの化合物が発色団と競合し得ることである。その理由は、励起源がＵＶ領域内又はＵＶ領域の極めて近くで選択される場合、発色団及び抗ＵＶ化合物は両方ともこの入射放射線を吸収することになる。その結果、発色団からこれらの励起源の一部が奪われ、ひいてはグレージング上で測定される最終的な明るさを低下させる。具体的には発明者は、このような抗ＵＶ分子を欠いている熱可塑性シートを有するグレージングが、著しく高い明るさを示すことを見いだすことができた。
【００１１】
しかしながら、ＰＶＢ及び上記硬質プラスチックの保護する理由から、これらの抗ＵＶ化合物の完全な排除は、特にウィンドシールド用途の場合には考えられない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って本発明の目的は、上記問題点に対する解決手段を提供することである。具体的には本発明の目的は、太陽放射線のＵＶ−Ａ線及びＵＶ−Ｂ線を事実上吸収することができる挿入型熱可塑性シートを内蔵するグレージングであって、この熱可塑性シートの明るさが、電磁励起下でこれが近ＵＶ領域又は可視領域内にあるときに：
−  グレージングがウィンドシールドとして使用される場合には自動車の運転者による、或いは、
−  グレージングが具体的にはウィンドウとして使用される場合、特に昼間に見る際には外部観察者による
情報の視覚化を可能にするのに十分な明るさである、挿入型熱可塑性シートを内蔵するグレージングを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
このような結果は、本発明によるグレージングを構成する種々の要素を適切に選択することによって、本発明に基づいて得ることができた。
【００１４】
より具体的に述べるならば、本発明は、第１態様によれば、情報表示を目的とした自動車用又は建物用の透明なグレージング、特に合わせグレージングを製造するためのシートであって、前記シートは、紫外線領域内に吸収帯を示す化合物を含む熱可塑性材料から成っているものに関する。例えば２〜４．５ｅＶの入射放射エネルギーの関数として測定された前記化合物の拡散反射スペクトルは、反射曲線の変曲点における接線と、より高いエネルギーにおける漸近線との交点によって決定される、反射曲線上のＶ値が３．０６〜３．６５ｅＶであることを特徴とする。
【００１５】
「より高いエネルギーにおける漸近線」という用語は、図２に示されているように、Ｖ値よりも著しく高いエネルギー値、例えば３．７５ｅＶに対応する、そして反射率がほぼその最小値に達する反射曲線に対して接線方向の直線を意味する。
【００１６】
本発明によれば、拡散反射スペクトルは化合物の商業的粉末上で直接に測定される。
【００１７】
互いに組み合わせ得ることが極めて明らかな本発明の好ましい実施態様によれば：
−Ｖ値は３．１４〜３．５０ｅＶである。
−熱可塑性シートは３１０〜３４０ｎｍで９８％を上回る、好ましくは９９％を上回る積分吸光度を示す。
−熱可塑性材料は、ＰＶＢ、可塑化ＰＶＣ、ポリウレタンＰＵ、又はエチレン／ビニルアセテートＥＶＡから成る群から選択され、特に、プラスチックはポリビニルブチラール（ＰＶＢ）である。
−前記化合物は、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、Ｎ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（２−エチルフェニル）エタン−ジアミド及び２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−ｐ−クレゾールから成る群から選択される。
−熱可塑性シートの厚さは３００〜１６００マイクロメートル、及び好ましくは３００〜８００マイクロメートルである。
【００１８】
本発明は、特に上記シートであって、さらに、前記シート内に内蔵された発色団材料を含み、前記発色団は、３００〜４２０ｎｍで放出された入射励起放射線を吸収し、そして前記励起後に、可視領域内の放射線を放出する、シートに関する。
【００１９】
好ましくは前記発色団は、ヒドロキシテレフタレート、具体的には展開式：
【化１】
2015515432.tif 000003
［式中、Φは、少なくとも１つのヒドロキシル（ＯＨ）基によって置換されたベンゼン環を表し、Ｒは炭素原子数１〜１０の炭化水素鎖であり、そしてｘは１又は２である。］
のアルキルヒドロキシテレフタレートＲＯＯＣ−Φ（ＯＨ）x−ＣＯＯＲである。
【００２０】
特に有利な形態によれば、前記発色団は展開式：
【化２】
2015515432.tif 000004
に相当するジアルキル２，５−ジヒドロキシテレフタレートである。
【００２１】
本発明によれば、熱可塑性シートはさらに、特にフェニルアミン、ジフェニルアミン、及びジアミンから成る群から選択されたＨ°供与添加剤を含むこともできる。
【００２２】
本発明はまた、自動車用ウィンドシールド型又は建物用グレージング型の情報表示のための合わせグレージングであって、少なくとも２枚の透明な無機ガラス板又は耐性有機材料シートから成る集成体を含み、該無機ガラス板又は耐性有機材料シートが、上記少なくとも１枚の熱可塑性シートを含む挿入体によって互いに結合されている、合わせグレージングに関する。
【００２３】
最後に本発明は、透明グレージング上に画像を表示する装置であって、上記合わせグレージングと、３５０〜４１０ｎｍのレーザータイプの集中電磁放射線の生成源とを含み、該放射線は、発色団層を含むグレージング領域に向けられる、透明グレージング上に画像を表示する装置に関する。
【００２４】
このような表示装置において、電磁放射線の生成源は少なくとも１つのレーザーダイオード発光励起放射線を含み、放射線の波長は４１０ｎｍ未満であり、好ましくは３５０〜４０５ｎｍである。
【００２５】
好ましくは、表示装置はさらに、例えばグレージングの太陽光曝露条件の関数として、グレージング外部の照明条件に明るさを合わせるために、放射線生成源の出力を変調する手段を含む。
【００２６】
例えば、変調手段は、昼間使用に適した少なくとも１つの出力と、上記出力よりも低い、夜間使用に適した少なくとも１つの出力とを定義することができる。
【００２７】
加えて、本発明は、上記実施形のうちの１つに基づく合わせグレージングを製造する方法に関する。この方法によれば、発色団を押し出し法によってＰＶＢタイプの熱可塑性シート内に挿入するか、或いは、スプレー塗布、スクリーン印刷、層流塗布、ロール・トゥ・ロール処理、インクジェット塗布から選択された溶液堆積技術、又はオフセット、フレキソグラビア、又はフォトグラビア・タイプの技術によって熱可塑性シート上に発色団を堆積させ、次いでグレージングの積層をオートクレーブ下で行う。
【００２８】
単独の添付図面と関連させながら、下記本発明の実施態様を読むと本発明及びその利点をよりよく理解することができる。
【００２９】
添付の図面は本発明及びその利点を明らかにすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】図１は、本発明によるウィンドシールド及び装置を示す概略図である。
【図２】図２は、例１（従来技術に基づく）、例４（本発明に基づく）、及び例７（参照）のシートのスペクトルを示す。
【図３】図３は、入射放射エネルギーの関数として、ＵＶ線選択的吸収化合物のＵＶ／可視吸収スペクトルの測定値を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
図１には、本発明によるウィンドシールド及び装置が概略的に示されている：
ウィンドシールド１は典型的にはガラスから形成された２枚の板２及び９から成っているが、しかしこれらはポリカーボネート・タイプの耐性プラスチックから成っていてもよい。これらの２枚の板の間には、挿入型プラスチック・シート３、例えばＰＶＢ（ポリビニルブチラール）、可塑化ＰＶＣ、ＰＵ、又はＥＶＡが存在するか、或いは例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）を内蔵する多層熱可塑性挿入体が存在する。多層のそれぞれの層の順序は例えばＰＶＢ／ＰＥＴ／ＰＶＢである。
【００３２】
挿入体３を形成する熱可塑性シートのうちの少なくとも１枚を、積層前、つまり種々のシートの集成前に、本発明によるＵＶ線特異的吸収化合物を有する、特にテレフタレート・タイプの有機発色団で、具体的にはＨ°ラジカル供与タイプの保護添加剤とともに、任意にはシート面の少なくとも１つに充填又は含浸する。
【００３３】
励起放射線を放出するレーザー源４を使用して、波長が４００ｎｍに近い集中入射放射線７を送る。この波長は一般に、挿入型熱可塑性シート３内に分子形態で溶解された発色団１０が、入射放射線の高い吸収効率を示すように調節される。発色団は続いて可視領域内の放射線を再放出する。
【００３４】
発色団によって放出された可視放射線はこの場合、運転者の眼５によって観察することができる。運転者はこのように道路から眼を逸らすことなしにウィンドシールド上にオブジェクトを視覚化する。こうしてウィンドシールドの構造、例えば挿入型シートの厚さを調節することなしに、積層型ウィンドシールド上に直接に画像を実体化することができる。このことはＨＵＤシステムの経済的な製造を可能にする。
【００３５】
集中放射線を生成するために使用される源の一例としては、固体レーザー、半導体レーザーダイオード、ガスレーザー、色素レーザー、エキシマ・レーザータイプの源が挙げられる。一般には、本発明の意図する範囲に含まれる電磁放射線の集中・指向性フラックスを生成するものであれば、いかなる周知の源も、本発明による励起源として使用することができる。
【００３６】
１実施態様によれば、米国特許出願公開第２００５／２３１６５２号明細書段落［００２１］に記載された方法に基づいて、励起変調のためのＤＬＰプロジェクタを使用することができる。本発明によれば、米国特許出願公開第２００４／０２３２８２６号明細書の、具体的には図３と関連して記載された装置を励起源として使用することも可能である。
【００３７】
マイクロミラーのマトリックスと協働するＤＬＰプロジェクタに加えて、具体的には単一ミラーによって入射ビーム（具体的にはレーザービーム）の偏向を伴う、ＭＥＭＳ（マイクロマシン・システム）技術を用いたプロジェクタを本発明に基づいて使用することもできる。
【００３８】
発色団、本発明によるＵＶ線特異的吸収化合物、及び適切な場合にはＨ°ラジカル供与型の保護添加剤を、押し出し中にＰＶＢシート内に挿入することができる。
【００３９】
考えられる別のルートによれば、これらはスプレー塗布又はスクリーン塗布技術、インクジェット塗布技術、又はオフセット、フレキソグラビア、又はフォトグラビア・タイプの技術によってＰＶＢシート上に堆積させることができる。
【００４０】
３つ全てが有機の性質を有する発色団と、ＵＶ線特異的吸収化合物と、保護添加剤とが、これらの存在を慣用の光学顕微鏡技術によってもはや検出できないほど十分に密接な状態でＰＶＢプラスチック・シート内に内蔵し得ることが明らかである。何らかの１つの理論として解釈することはできないが、考えられる説明は、プラスチックに添加された有機分子がオートクレーブを通過した後、ＰＶＢシート内に完全に溶解される、すなわち有機分子がオートクレーブにおいて、プラスチック内で個々の分子の形態を成して最後に再び衝突するということである。
【００４１】
このような現象により、画像が透明グレージングを通して表示される用途との関連において、発色団、例えば国際公開第２０１０／１３９８８９号パンフレットに記載されたヒドロキシテレフタレート・タイプの発色団を使用すると、このような用途に必要な下記要件に効率的に応じることが可能になることを出願人は明らかに見いだした：
ａ）  画像鮮鋭度が許容し得るものであること、
ｂ）  ウィンドシールドに層を貼り付けることによってもたらされる曇りが、規格Ansi Z26.1 1996に基づいて測定して、２％未満、場合によっては１％未満であること、
ｃ）  光透過率が７０％を上回り、好ましくは７５％を上回ること、
ｄ）  入射太陽ＵＶ放射線、及び励起放射線、具体的にはレーザー放射線に対する耐久性が申し分ないこと、
ｅ）  特に昼間に見るときに、ルミネッセンス強度が運転者によって観察できるほど十分であること。
【００４２】
特に、ｅ）の点に関しては、上記ＵＶ線の特異的吸収特性を示す付加的な化合物を固有に選択すると、下記例によって説明するように、グレージングの明るさ性能を大幅に改善することができる。
【００４３】
前記実施態様はもちろん、上記特徴のいずれかに基づいて本発明を限定するものでは決してない。
【００４４】
＜実施例＞
本発明による発色団を含む積層型ウィンドシールドの実施例を下記例によって示すことができる。
【００４５】
先ず、ＰＶＢ以外の、ＵＶ領域内で吸光する製品を含まない厚さ７６０ミクロンの挿入型ＰＶＢシートによって結合された２枚のガラス板の配列を含む積層型ウィンドシールドを合成した。集成はよく知られた技術に従って実施する。
【００４６】
積層前に、寸法１０×１０ｃｍ2の正方形に従って発色団層を堆積させる。発色団は、国際公開第２０１０／１３９８８９号パンフレットに記載されたジエチル２，５−ジヒドロキシテレフタレートである。慣用のスクリーン印刷技術によって発色団をガラス板２の内面に、すなわち集成段階前にＰＶＢシートに向いた面に堆積させる（図面参照）。本発明の範囲から逸脱することなしに、発色団はＰＶＢの内面に堆積させるか、又は押し出しによってＰＶＢシート内に内蔵させることもできる。
【００４７】
より具体的には、ＰＶＢタイプのバインダを含むＴＨＦタイプの溶媒中に、種々のＵＶ線選択的吸収化合物との混合物として、発色団を予め希釈する。総ＰＶＢ重量に対して発色団濃度０．５％、そしてＵＶ線吸収化合物濃度０．１％を最終的に得るように、希釈を調節する。
【００４８】
続いて慣用の技術に従って、混合物をガラス板上にスクリーン印刷する。ＰＶＢ混合物中に発色団及び付加的な化合物を内蔵する、スクリーン印刷によって堆積された初期層の厚さは、約１０〜４０ミクロンである。
【００４９】
続いて溶媒を蒸発させておき、次いで技術分野において従来から用いられているオートクレーブ技術に従って、２枚のガラス板とＰＶＢシートとを積層する。図面に記載したフロントガラスがこうして得られる。
【００５０】
下記表１に示された種々の付加的な化合物が挿入された種々異なる板ガラスをこうして得る。試料１及び２は従来技術を示す一方、試料３〜６は本発明を示す。発色団だけが板ガラス内に内蔵された比較試料も製造する（例７）。
【００５１】
システムの特性パラメータを以下のプロトコルに従って測定した：
【００５２】
自動車基準Ansi Z26.1 (1996)に従って曇りを測定した。
【００５３】
励起レーザーダイオードに由来する放射線の作用を受けたグレージングの明るさを以下の方法に従って測定した。発色団層を含むグレージング部分上に、２ｍｍ2の表面積にわたってビームを直接に向けた。明るさメーターを放出された光スポットに向け、明るさを連続的にｃｄ／ｍ2で測定する。
【００５４】
放出放射線の初期の明るさを測定し、数百ｃｄ／ｍ2オーダーの明るさを、上記のように通常の太陽光曝露条件下で道路を見ている運転手にスポットが完全に見えるのに十分なものと見なす。この明るさは、参照例７に基づくグレージングに関して測定された明るさを基準としたものである。
【００５５】
入射太陽ＵＶ放射線に対する耐久性をArizona（登録商標）テストを用いて測定した。このテストは、温度９０℃で基準ISO 4892 (part 2)に従って太陽放射線をシミュレートするために、キセノンアーク灯によって放出された放射線に板ガラスを連続的に曝露することにある。耐久性は、初期明るさが半分だけ低減されるのに必要な時間として定義される。
【００５６】
ＵＶ／可視吸収測定をHach Lange DR5000分光計で実施した。例１（従来技術に基づく）、例４（本発明に基づく）、及び例７（参照）のシートのスペクトルを図２に示した。ここから判るように、付加的なＵＶ線吸収化合物が存在しないと、入射ＵＶ放射線の一部がシートによって吸収されない。他方において、例１及び例４に基づくシートに関しては、入射ＵＶ放射線は全て、シートによって吸収される。Spectralonでカバーされた積分球を備えたCary Varian 5G分光光度計内に入れられたこれらの化合物の粉末を用いて、慣用の技術に従って、ＵＶ線選択的吸収化合物の拡散反射スペクトルを得た。図３において、入射放射エネルギーの関数として、これらのＵＶ／可視吸収スペクトルの測定値を示した。この図から明らかなように、変曲点における接線と、高いエネルギーにおける接線とが交差するＶ値は、前記化合物の化学的性質の関数として大きく異なる。すなわち、測定されたＶ値は試料１及び２（従来技術に基づく）に関しては３．０６ｅＶ未満であり、試料３〜６（本発明に基づく）に関しては３．０６ｅＶを上回る。
【００５７】
【表１】
2015515432.tif 000005
Tinuvin 326（登録商標）:２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−６−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチル−フェノール
Songsorb 3280（登録商標）:２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール
UV-531（登録商標）:２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン
Tinuvin 312（登録商標）:エタンジアミド，Ｎ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（２−エチルフェニル）
Milestab P（登録商標）:２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−ｐ−クレゾール
Uvinul 3035（登録商標）:エチル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート
【００５８】
表１に示された結果から明らかなように、例７に基づくグレージングは、付加的なＵＶ線吸収化合物の存在なしに、最高明るさ値を示す。しかし表１に示されたデータから明らかなように、このようなグレージングは特に自動車分野では、現在効力のある基準に従って使用することはできない。３２７ｎｍにおけるＵＶ放射線（３．７９ｅＶ）の９６％しかこのグレージングによって吸収されない。このような特性は上記のように、時間とともにプラスチックの劣化を招くおそれがある。
【００５９】
自動車分野において従来使用されているＵＶ線吸収化合物を内蔵する例１および２に基づく試料は、入射ＵＶ線の全てを吸収する。しかし、これらのグレージングが情報表示のために使用されるときには、これらのグレージングに対して観察される明るさは比較的低い。
【００６０】
前記表１に示されたデータが明示するように、本発明に基づくＵＶ線選択的吸収化合物を使用すると、太陽放射線から生じるＵＶ放射線に対するコンパートメントの完全な保護、及びＵＶ励起下の高いルミネッセンス効率を示すグレージングを全て一度に得ることが可能になる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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