(57)【要約】基材上に直接パターンコーティングすることができる高粘度の剪断減粘性シリコーン組成物、及び高密度の粒子を接着性ゲル中で懸濁させるシリコーン組成物が、様々な実施形態において提供される。本シリコーン組成物は、硬化植物油等の揺変性添加剤を含有する。本シリコーン組成物は、医療用装置又は創傷手当て用品に使用するための基材上に適用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン組成物を硬化することによって調製される接着性ゲルを含む吸収性基材上に直接パターンコーティングすることができるシリコーン組成物であって、ヒドロシリル化触媒の存在下で、
ａ．少なくとも１つのオルガノポリシロキサンと、
ｂ．少なくとも１つのＳｉＨ含有オルガノポリシロキサンと、
ｃ．揺変性添加剤と、
を含み、
前記シリコーン組成物が、
ｉ．約７０００ｃＰ〜約５，０００，０００ｃＰの範囲の粘度、及び
ｉｉ．流動学的プロファイルによって判定される、剪断減粘性挙動を呈し、
前記接着性ゲルが、引き剥がし粘着力試験によって判定される、
ｉ．約０．２Ｎ〜約４Ｎの範囲の接着性、及び
ｉｉ．凝集力を呈し、
それによって、前記パターンコーティングの前記パターンが適用時に維持されることを可能にする、シリコーン組成物。
【請求項２】
前記揺変性添加剤が、硬化植物油又はトリヒドロキシステアリンである、請求項１に記載のシリコーン組成物。
【請求項３】
前記揺変性添加剤が、式
【化１】
2015501346.tif 000013
を有し、式中、ｍ、ｎ、ｐ、及びｑが各々、独立して、１〜１０の範囲の整数である、請求項１又は２に記載のシリコーン組成物。
【請求項４】
ｐ及びｑが各々、独立して、１〜３の範囲の整数であり、ｍ及びｎが各々、独立して、４〜１０の範囲の整数である、請求項３に記載のシリコーン組成物。
【請求項５】
前記揺変性添加剤が、前記シリコーン組成物の総重量％に基づき、約１〜約１５重量％の範囲の量で存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のシリコーン組成物。
【請求項６】
ケイ素系樹脂を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のシリコーン組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のシリコーン組成物でパターンコーティングされた吸収性基材を含む、医療用手当て用品。
【請求項８】
前記パターンが、断続的である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の医療用手当て用品。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載のシリコーン組成物を既定のパターンで吸収性基材上にコーティングする工程を含む、医療用手当て用品を調製する方法。
【請求項１０】
前記既定のパターンが、断続的である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
接着性ゲル中で高密度の粒子を懸濁させるシリコーン組成物であって、
ａ．少なくとも１つのオルガノポリシロキサンと、
ｂ．少なくとも１つのＳｉＨ含有オルガノポリシロキサンと、
ｃ．約０．１〜約３重量％の硬化植物油と、を含み、
それによって、前記接着性ゲル中で高密度の粒子を懸濁させることができる、シリコーン組成物。
【請求項１２】
前記硬化植物油が、式
【化２】
2015501346.tif 000014
を有し、式中、ｍ、ｎ、ｐ、及びｑが各々、独立して、１〜１０の範囲の整数である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のシリコーン組成物。
【請求項１３】
前記高密度の粒子が、金属粒子である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のシリコーン組成物。
【請求項１４】
前記金属粒子が、銀含有粒子である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のシリコーン組成物。
【請求項１５】
前記シリコーンの前記粘度が、約５０００ｃＰ〜約１０，０００ｃＰの範囲である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のシリコーン組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載のシリコーンでコーティングされた吸収性基材を含む、医療用手当て用品。
【請求項１７】
前記シリコーン組成物が、１つ以上の親水性添加剤、充填剤、色素、活性成分、又は医薬品を更に含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の医療用手当て用品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材上に直接パターンコーティングすることができる高粘度の剪断減粘性シリコーン組成物、接着性ゲル中で高密度の粒子を懸濁させる接着性ゲル組成物、並びに皮膚に面する接着剤材料が所望される医療用手当て用品及び用途におけるそのようなゲルの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの最新の創傷治療用途は、刺激を防止し、治癒を促進するために、滲出液が患者の皮膚から除去されることを必要とする。シリコーンゲル接着剤は、多くの場合、ある程度の閉塞を提供するために使用されるが、長期にわたり過度の水分を閉じ込めると、創傷の浸軟を引き起こす可能性がある。水分レベルは、シリコーン層を断続させることによってある程度まで管理することができる。断続的なシリコーン層を有する幾つかの種類のシリコーン手当て用品は、褥瘡及び潰瘍等の創傷の治療にますます受け入れられている。従来の創傷治療製品は、ポリマー発泡体、ポリマーフィルム、粒子状及び繊維状ポリマー、並びに／又は不織布及び織布の使用を組み込む。これらの成分の適切な組み合わせを有する手当て用品は、過剰な滲出液及び毒性成分を除去する一方で、水分環境を提供することにより創傷治癒を促進し、創傷を２次細菌感染から保護するためのバリアとしての機能を更に果たす。
【０００３】
しかしながら、これらの手当て用品は、多くの場合、シリコーン手当て用品中に所望のレベルの接着性も維持しながら、所望のレベルの断続性を達成することができる製品を生成するために、数層のフィルム及びライナー、並びに複雑な調製工程を伴う。典型的なシリコーン創傷手当て用品構成体は、剥離ライナーを含む多層ロールストック、シリコーン接着性ゲル、任意のプライマー、ポリウレタンフィルム、及び紙ライナーから始まる。紙ライナーが除去され、次に、シリコーンロールストックが吸収性媒体（発泡体基材等）上に積層され、好適な裏当て材で覆われる。加えて、多くの製造プロセスは、フィルムに穴を導入するためにキャリアフィルムを穿孔する更なる工程を採用し、更に費用が増大する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、当該技術分野に必要なものは、従来のシリコーン手当て用品と同じ又は類似の利点を達成しつつ、より少ない材料を伴う、より単純で安価なプロセスによって調製することができるシリコーンコーティングされた創傷手当て用品である。本発明は、その必要性に応える。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、負荷応力の存在下で流動可能であるシリコーン組成物に関し、基材上に直接パターンコーティングすることができる。シリコーン組成物は、高粘度及び剪断減粘性の特性を呈する。
【０００６】
シリコーン組成物は、（ａ）少なくとも１つのオルガノポリシロキサン、（ｂ）少なくとも１つのＳｉＨ含有オルガノポリシロキサン、（ｃ）揺変性添加剤、及び（ｄ）ヒドロシリル化触媒を混合することにより調製することができる。揺変性添加剤は、シリコーン組成物の総重量％に基づき、約１〜約１５重量％の範囲の量で存在することができる。シリコーン組成物を、硬化して、シリコーン接着性ゲルを形成する。シリコーン組成物は、（ｉ）約７０００ｃＰ〜約５，０００，０００ｃＰの範囲の粘度、及び（ｉｉ）流動学的プロファイルによって判定される、剪断減粘性挙動を呈する。シリコーン組成物が基材上にパターンコーティングされたら、コーティングのパターンは、適用時に維持され得る。シリコーン接着性ゲルは、引き剥がし粘着力試験によって判定される、（ｉ）約０．２Ｎ〜約４Ｎの範囲の接着性、及び（ｉｉ）凝集力を呈する。
【０００７】
本発明は、高密度の粒子を接着性ゲル中で懸濁させるシリコーン組成物にも関する。シリコーン組成物は、（ａ）少なくとも１つのオルガノポリシロキサン、（ｂ）少なくとも１つのＳｉＨ含有オルガノポリシロキサン、及び（ｃ）約０．１〜約３重量％の揺変性添加剤を含む。
【０００８】
揺変性添加剤は、式（式Ｉ）
【化１】
2015501346.tif 000002
を有する。
【０００９】
変数ｍ、ｎ、ｐ、及びｑは各々、独立して、１〜１０の範囲の整数である。シリコーン組成物は、高密度の粒子を懸濁することができる。本発明は、上の式を有する揺変性添加剤をシリコーン組成物に導入する方法にも関する。
【００１０】
本発明の更なる態様は、その簡潔な説明を以下に提供する様々な実施形態の詳細な説明を踏まえて当業者に明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、基材上に直接パターンコーティングすることができる高粘度の剪断減粘性シリコーン組成物に関する。本明細書に記載される高粘度シリコーン組成物は、流動に対して比較的高い耐性を有する。本明細書に記載される高粘度シリコーン組成物は、負荷応力の存在下で流動可能であり、むしろ剪断減粘性ゲルのような性質を持つ。シリコーン組成物は、（ａ）少なくとも１つのオルガノポリシロキサン、（ｂ）少なくとも１つのＳｉＨ含有オルガノポリシロキサン、（ｃ）揺変性添加剤、及び（ｄ）ヒドロシリル化触媒を混合することにより調製することができる。
【００１２】
揺変性添加剤（ｃ）は、任意の揺変性添加剤又は当該技術分野において既知の薬剤であり得る。好適な揺変性添加剤としては、硬化ヒマシ油、硬化大豆油、硬化キャノーラ油、硬化ココナッツ油、硬化パーム（パーム核）油、硬化ヒマワリ種子油、及び硬化ベニバナ種子油等の硬化植物油が挙げられる。既知の植物油の硬化誘導体も使用することができる。植物油は、当該技術分野において既知の手段により硬化植物油に変換することができる。英国のＥｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓからの商業的に入手可能な形態のトリヒドロキシステアリンである、Ｔｈｉｘｃｉｎ（登録商標）Ｒは、４４ミクロン未満の粒径及び８５〜８８℃の融点を有することが報告されている。
【００１３】
例示的な硬化植物油としては、式（式Ｉ）
【化２】
2015501346.tif 000003
を有する化合物等の硬化ヒマシ油及び硬化ヒマシ油の誘導体が挙げられる。
【００１４】
式（Ｉ）では、変数ｍ、ｎ、ｐ、及びｑは各々、独立して、１〜１０の範囲の整数である。例えば、ｐは、１〜３の範囲の整数、例えば１又は２であってもよく、ｑは、１〜３の範囲の整数、例えば１又は２であってもよく、ｍは、４〜１０の範囲の整数、例えば６〜８又は７の範囲の整数であってもよく、ｎは、４〜１０の範囲の整数、例えば４〜６又は５の範囲の整数であってもよい。
【００１５】
揺変性添加剤（成分（ｃ））は、以下に説明される、シリコーン接着性ゲルの所望の特性を付与するのに十分であろう、当業者によって判定される任意の量で存在し得る。一般に、揺変性添加剤は、シリコーン組成物の総重量％に基づき、約１〜約１５重量％の範囲の量で存在することができる。幾つかの実施形態において、揺変性添加剤は、シリコーン組成物の総重量％に基づき、約１〜約１２重量％の範囲の量で存在することができる。また更なる実施形態において、揺変性添加剤は、シリコーン組成物の総重量％に基づき、約３〜約１２重量％の範囲の量で存在することができる。他の実施形態において、揺変性添加剤は、シリコーン組成物の総重量％に基づき、約３〜約１５重量％の範囲の量で存在することができる。
【００１６】
揺変性添加剤のシリコーン組成物への添加は、当該技術分野において既知の技法により行うことができる。例えば、揺変性添加剤は、例えば高速ミキサー及びオーブン又は任意のチェンジカン型ミキサーを使用して、熱及び剪断力下で添加することができる。添加剤は、粘性を高めるために、約５０℃の最低温度で組み込むべきである。温度は、約５０℃〜約８５℃の範囲であってもよい。場合によっては、温度は、約５５℃〜約６５℃の範囲であってもよい。熱と剪断力の組み合わせは、材料の活性化、均一な加熱、及び粒子の分散を容易にする。
【００１７】
オルガノポリシロキサン（成分（ａ））は、脂肪族不飽和化合物である。オルガノポリシロキサンは、ヒドロシリル化反応を起こすことができる脂肪族不飽和有機基を平均で１分子当たり１個以上有し得る。あるいは、オルガノポリシロキサンは、脂肪族不飽和有機基を平均で１分子当たり２個以上有し得る。
【００１８】
オルガノポリシロキサンは、平均式（式ＩＩ）Ｒ１ａＳｉＯ（４−ａ）／２を有し、式ＩＩは、以下の単位から構成され得る：Ｒ１３ＳｉＯ１／２（１官能性単位を表す構成単位Ｍ）、Ｒ１２ＳｉＯ２／２（２官能性単位を表す構成単位Ｄ）、Ｒ１１ＳｉＯ３／２（３官能性単位を表す構成単位Ｔ）、又はＳｉＯ４／２（４官能性単位を表す構成単位Ｑ）。オルガノポリシロキサン組成物中の構成単位（Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑ）の数は、１〜１０，０００、例えば４〜１０００の範囲であり得る。
【００１９】
−Ｏ−として表される、酸素原子からの開放結合の各々は、その構成単位が別の構成単位に結合し得る位置であることを示す。したがって、第１の構成単位が第２の又はそれに続く構成単位に結合するのは、酸素原子によるものであり、酸素は、第２の又はそれに続く構成単位中の別のケイ素原子又はＲ基のうちの１つのいずれかに結合する。酸素原子が第２の構成単位の別のケイ素に結合するとき、第１の構成単位で表示される酸素原子は、第２の構成単位で表示されるのと同じ酸素原子としての役割を果たし、それによって、２つの構成単位間のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成する。
【００２０】
少なくとも１つのＲ１基は、アルケニル基等の脂肪族不飽和基である。好適なアルケニル基は、２個の炭素原子〜約６個の炭素原子を含有し、ビニル、アリル、及びヘキセニルであり得るが、これらに限定されない。この成分中のアルケニル基は、末端に、側枝に（非末端）、又は末端と側枝の両方に位置し得る。アルケニル置換されたポリジオルガノシロキサン中の残りのケイ素結合有機基は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基及び一価のハロゲン化炭化水素基からなる群から選択される。これらの基は、典型的には、１個の炭素原子〜約２０個の炭素原子、あるいは、１個の炭素原子〜８個の炭素原子を含有し、メチル、エチル、プロピル、及びブチル等のアルキル、フェニル等のアリール、並びに３，３，３−トルフルオロプロピル等のハロゲン化アルキルであり得るが、これらに限定されない。一実施形態において、アルケニル置換されたポリジオルガノシロキサン中の有機基の少なくとも５０パーセントはメチルである。アルケニル置換されたポリジオルガノシロキサンの構造は、典型的には、直鎖状であるが、３官能性シロキサン単位の存在により、いくらかの分枝を含有し得る。
【００２１】
他の好適なＲ１基は、アクリルオキシアルキル基等のアクリレート官能基、メタクリルオキシアルキル基等のメタクリレート官能基、シアノ官能基、一価の炭化水素基、及びそれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。一価の炭化水素基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、オクチル基、ウンデシル基、及びオクタデシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、及び２−フェニルエチル基等のアリール基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基、ジクロロフェニル基、及び６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル基等のハロゲン化炭化水素基、並びにそれらの組み合わせを含み得る。シアノ官能基は、シアノエチル基及びシアノプロピル基等のシアノアルキル基、並びにそれらの組み合わせを含み得る。
【００２２】
Ｒ１は、プロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、プロピルオキシポリ（オキシプロピレン）、及びプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−コ−ポリ（オキシエチレン）基等のアルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基、ペルフルオロプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）基、ペルフルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）基、及びペルフルオロプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基等のハロゲン置換されたアルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基、アリルオキシポリ（オキシエチレン）基、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）基、及びアリルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基等のアルケニルオキシポリ（オキシアルキレン）基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、及びエチルヘキシルオキシ基等のアルコキシ基、３−アミノプロピル基、６−アミノヘキシル基、１１−アミノウンデシル基、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル基、ｐ−アミノフェニル基、２−エチルピリジン基、及び３−プロピルピロール基等のアミノアルキル基、テトラメチルピペリジニルオキシプロピル基等のヒンダードアミノアルキル基、３−グリシドオキシプロピル基、２−（３，４，−エポキシシクロヘキシル）エチル基、及び５，６−エポキシヘキシル基等のエポキシアルキル基、アセトキシメチル基及びベンゾイルオキシプロピル基等のエステル官能基、ヒドロキシ基及び２−ヒドロキシエチル基等のヒドロキシル官能基、３−イソシアナトプロピル基、トリス−３−プロピルイソシアヌレート基、プロピル−ｔ−ブチルカルバメート基、及びプロピルエチルカルバメート基等のイソシアネート及びマスクドイソシアネート官能基、ウンデカナール基及びブチルアルデヒド基等のアルデヒド官能基、３−プロピルコハク酸無水物基及び３−プロピルマレイン酸無水物基等の無水物官能基、３−カルボキシプロピル基、２−カルボキシエチル基、及び１０−カルボキシデシル基等のカルボン酸官能基、３−カルボキシプロピル基及び２−カルボキシエチル基の亜鉛、ナトリウム、及びカリウム塩等のカルボン酸の金属塩、並びにそれらの組み合わせも含み得る。
【００２３】
オルガノポリシロキサンの特定の例には、ポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサンコポリマー、ヘキセニルジメチルシロキシで末端処理したポリジメチルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサンコポリマー、ヘキセニルジメチルシロキシで末端処理したポリジメチルシロキサンポリマー、ビニルジメチルシロキシで末端処理したポリジメチルシロキサンポリマー、ビニル若しくはヘキセニルジメチルシロキシで末端処理したポリ（ジメチルシロキサン−ケイ酸塩）コポリマー、混合したトリメチルシロキシ−ビニルジメチルシロキシで末端処理したポリ（ジメチルシロキサン−ビニルメチルシロキサン−ケイ酸塩）コポリマー、ビニル若しくはヘキセニルジメチルシロキシで末端処理したポリ（ジメチルシロキサン−ヒドロカルビル）コポリマー、それらの誘導体、及びそれらの組み合わせが含まれる。官能基は、オルガノポリシロキサン中の任意の点、例えば、ポリマーの中央、又は末端基（複数可）として存在し得る。ジオルガノ−、−ＯＨ、−ビニル、−ヘキセニル、−エポキシ、及び−アミン等の典型的な官能基は、本明細書に想定されるオルガノポリシロキサンにおいて使用され得る。Ｍｅ３、Ｐｈ２Ｍｅ、Ｍｅ２Ｐｈ等の末端基は、オルガノポリシロキサン中に存在しても、存在しなくてもよい。
【００２４】
ＳｉＨ含有オルガノポリシロキサン（成分（ｂ））は、例えば米国特許第３，９８３，２９８号に記載されるように、当該技術分野においても既知である。この成分中の水素原子は、末端に、側枝に（非末端）、又は末端と側枝の両方に位置し得る。この成分中の残りのケイ素結合有機基は、独立して、脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基及び一価のハロゲン化炭化水素基からなる群から選択される。これらの基は、典型的には、１個の炭素原子〜約２０個の炭素原子、あるいは、１個の炭素原子〜８個の炭素原子を含有し、メチル、エチル、プロピル、及びブチル等のアルキル、フェニル等のアリール、並びに３，３，３−トルフルオロプロピル等のハロゲン化アルキルにより例示されるが、これらに限定されない。一実施形態において、ケイ素結合水素原子を含有するオルガノシロキサン中の有機基の少なくとも５０パーセントはメチルである。ケイ素結合水素原子を含有するオルガノシロキサンの構造は、典型的には、直鎖状であるが、３官能性シロキサン単位の存在によりいくらかの分枝を含有し得る。
【００２５】
ＳｉＨ含有オルガノポリシロキサンは、平均式（式ＩＩＩ）Ｒ２ａＳｉＯ（４−ａ）／２を有し、式ＩＩＩは、以下の単位から構成され得る：Ｒ２３ＳｉＯ１／２（若しくは構成単位Ｍ）、Ｒ２２ＳｉＯ２／２（若しくは構成単位Ｄ）、Ｒ２１ＳｉＯ３／２（若しくは構成単位Ｔ）、又はＳｉＯ４／２（若しくは構成単位Ｑ）。オルガノポリシロキサン中の構成単位（Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑ）の数は、１〜１０，０００、例えば４〜１０００の範囲であり得る。少なくとも１つのＲ１がＣ＝Ｃでなければならず、少なくとも１つのＲ２がＨでなければならないため、Ｒ１及びＲ２は異なる。
【００２６】
−Ｏ−として表される、酸素原子からの開放結合の各々は、その構成単位が別の構成単位に結合し得る位置であることを示す。したがって、それは、第１の構成単位が第２の又はそれに続く構成単位に結合する酸素原子によるものであり、この酸素は、第２の又はそれに続く構成単位中の別のケイ素原子又はＲ基のうちの１つのいずれかに結合する。酸素原子が第２の構成単位の別のケイ素に結合するとき、第１の構成単位で表示される酸素原子は、第２の構成単位で表示されるのと同じ酸素原子としての役割を果たし、それによって、２つの構成単位間のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成する。
【００２７】
一実施形態において、ＳｉＨ含有オルガノポリシロキサン中の構成単位（Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑ）の数は、１〜１０００である。ＳｉＨ含有オルガノポリシロキサンは、少なくとも１つのＭ、少なくとも１つのＤ、又は少なくとも１つのＴの構成単位を含有しなければならない。換言すれば、ＳｉＨ含有オルガノポリシロキサンは、全てのＱ構成単位を含有することができるわけではない。１つの構成単位のみが存在する場合、それは、Ｍ、Ｄ、又はＴからのみ選択することができる。
【００２８】
ＳｉＨ含有オルガノポリシロキサンは、以下のＭ、Ｄ、Ｔ、及びＱの構成単位の任意の組み合わせを１〜１０，０００個（例えば、１〜１０００、１〜２００、又は１〜１００個）含有する直鎖状又は環状化合物であり得る。本明細書に記載される方法に有用である式ＩＩＩにより説明されるＳｉＨ含有材料の例には、（ｉ）３〜２５個のＤの構成単位（例えば、３〜１０又は４〜６個のＤの構成単位）を含有する環状化合物、又は（ｉｉ）末端ブロックとしての役割を果たす２つのＭの構成単位、及び末端ブロック間の２〜１０，０００個（例えば、２〜１０００、２〜２００、１０〜１００、５０〜８０、６０〜７０、２〜２０、又は５〜１０個）のＤの構成単位を含有する直鎖状化合物のような、オリゴマー及びポリマーオルガノシロキサンが含まれる。直鎖状ＳｉＨ含有オルガノポリシロキサン、例えば側枝基及び末端ＳｉＨ基の組み合わせ（複数可）を含有するものは、幾つかの実施形態において特に有用であり得る。
【００２９】
様々な他の化合物及び添加剤がシリコーン組成物に添加され得る。例えば、ゲルは、ヒドロキシ置換されたシロキサン樹脂（複数可）等の１つ以上のケイ素系樹脂を含有することができる。ヒドロキシ置換されたシロキサン樹脂（複数可）は、例えば医療基材及び皮膚へのゲルの接着を増大させる。
【００３０】
ヒドロキシ置換されたシロキサン樹脂（複数可）は、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位）及びＳｉＯ４／２単位（Ｑ単位）を含み、各Ｒは、独立して、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状、又は環状の炭化水素基である。Ｒは、ハロゲン原子と非置換又は置換され得る。各Ｒは、所望により、同一であるか、又は異なってもよい。Ｒの炭化水素基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、クロロメチル、及びデシル等のアルキル基、ビニル及びヘキセニル等のアルケニル基、シクロヘキシル等の脂環式基、フェニル、トリル、及びキシリル等のアリール基、クロロフェニル、並びにベンジル、スチリル、及びα−メチルスチリル等のアラルキル基により例示され得る。あるいは、各Ｒ基は、独立して、１〜８個の炭素原子を含むアルキル基若しくはアルケニル基、又は６〜９個の炭素原子を含むアリール基から選択される。あるいは、各Ｒ基は、独立して、メチル及びビニルから選択される。
【００３１】
アルケニル基がヒドロキシ置換されたシロキサン樹脂（複数可）に存在する場合、典型的には、アルケニル基として存在するＲ基のモル％は、約１０％未満、あるいは約５％未満である。例えば、樹脂がビニル基を含有する場合、典型的には、それらは、樹脂固体の約５重量％未満、あるいは樹脂固体の約２．５重量％未満、あるいは樹脂固体の約１．５〜２重量％の量で存在する。
【００３２】
Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位）に対するＳｉＯ４／２単位（Ｑ単位）のモル比は、約０．６：１〜４：１であり得る。あるいは、Ｍ：Ｑのモル比は、約０．６：１〜１．９：１であり得る。あるいは、Ｍ：Ｑのモル比は、約０．６：１〜１．０：１であり得る。樹脂は、例えばＳｉＯ４／２単位毎に約０．５〜１トリオルガノシロキシ基、あるいはＳｉＯ４／２単位毎に約０．６〜０．９トリオルガノシロキシ基のトリオルガノシロキシ単位（Ｔ単位）も含有することができる。２つ以上の樹脂が本発明に含まれ得ることに留意するべきである。この場合、樹脂のうちの少なくとも１つは、以下に記載されるシラノール含有物を有するべきであるが、同様に、実質的にシラノールが存在しないようにシラノールをキャッピングすることができる。
【００３３】
他の樹脂も、本明細書に想定されるシリコーン組成物に添加することができることにも留意するべきである。例えば、所望される場合、有機樹脂が添加され得る。一実施形態において、例えば、ビニル官能有機樹脂が添加され得る。
【００３４】
一実施形態において、Ｒ３ＳｉＯ１／２中の全てのＲ基の大部分はメチルであり、Ｒ３ＳｉＯ１／２中のＲ基の総数はメチルであり、オレフィン性不飽和を有するＲ基の総数は、全てのＲ基の約０．５％を超えない。別の実施形態において、実質的にＲ３ＳｉＯ１／２中の全てのＲ基はメチルである。別の実施形態において、実質的にＲ３ＳｉＯ１／２中の全てのＲ基は、実質的にオレフィン性不飽和を含まない。更に別の実施形態において、２つの樹脂が含まれ、その一方は、実質的にＲ３ＳｉＯ１／２中の全てのＲ基がメチルであり、その他方は、Ｒ３ＳｉＯ１／２中の約３．５〜４モル％のＲ基がビニルであり、実質的に残りの全てのＲ基がメチルである。樹脂は、樹脂の約０．０１〜最大約５重量％、あるいは樹脂の約１〜約５重量％の範囲のケイ素結合ヒドロキシル基も含有する。
【００３５】
オルガノポリシロキサン（成分（ａ））及びＳｉＨ含有オルガノポリシロキサン（成分（ｂ））は、本明細書に記載されるシリコーン接着性ゲルの所望の特性を付与するのに十分であろう、当業者により判定される量で存在し得る。一般に、ＳｉＨ含有オルガノポリシロキサンに対するオルガノポリシロキサンの比率は、約０．８〜約０．９の範囲である。
【００３６】
所望される場合、充填剤、色素、低温硬化阻害剤、接着性を改善するための添加剤、鎖伸長剤、薬剤、薬物、化粧品、天然抽出物、従来ゲルに使用される流体若しくは他の材料、シリコーン流体、シリコーンワックス、シリコーンポリエーテル、及び増粘剤又は更なる揺変性剤等のレオロジー改変剤を含むがこれらに限定されない、他の成分も、シリコーン組成物に添加することができる。
【００３７】
シリコーン組成物を形成するために、成分（成分（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ））は、ヒドロシリル化触媒（ｄ）の存在下で組み合わされる。好適なヒドロシリル化触媒は、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）白金（ＩＩ）、塩化白金、酸化白金、白金化合物とオレフィン等の不飽和有機化合物の錯体、白金化合物とカールシュテット（Karstedts）触媒及び１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン等の不飽和炭化水素基を含有するオルガノシロキサンの錯体（即ち塩化白金酸と１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの錯体）、並びに白金化合物とオルガノシロキサンの錯体等の白金触媒を含み、錯体は、オルガノシロキサン樹脂に埋め込まれる。例えば、ヒドロシリル化触媒は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから市販されている錯体である、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサンを含有する０．５％の白金であってもよい。ヒドロシリル化触媒は、例えばシリコーン組成物の総重量に基づき１〜１０ｐｐｍの白金を提供するのに十分な量で組成物に添加することができる。組み合わせにより、シリコーン組成物は硬化して、シリコーン接着性ゲルを形成する。
【００３８】
シリコーン組成物は、（ｉ）約７０００ｃＰ〜約５，０００，０００ｃＰの範囲の粘度、及び（ｉｉ）流動学的プロファイルによって判定される、剪断減粘性挙動を呈する。得られたシリコーンゲル接着剤は、（ｉ）引き剥がし粘着力試験により判定される、約０．２Ｎ〜約４Ｎの範囲の接着性、及び（ｉｉ）引き剥がし粘着力試験により判定される凝集力を呈する。
【００３９】
シリコーン組成物の粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用して、又はヘリパススタンドにより判定することができる。Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計は、流体中のスピンドルを回転させるのに必要な力を測定することによって粘度を測定する。本明細書に想定される高粘度シリコーン組成物は、約７０００ｃＰ〜約５，０００，０００ｃＰの範囲の粘度を有する。この粘度範囲は、基材上に適用されるとき、基材に大幅に吸収されることなく、パターンを保持することを可能にする粘度を有するシリコーンを提供する。あるいは、粘度は、約１５，０００ｃＰ〜約５，０００，０００ｃＰ、又は約２０，０００ｃＰ〜約５，０００，０００ｃＰの範囲である。適用粘度は、適用される剪断力の量及び種類に依存する。
【００４０】
剪断速度依存流動特性を有する接着剤の見かけ粘度の標準的な試験方法であるＡＳＴＭ−２５５６−９３ａ（２００５）により、シリコーン接着性ゲルの流動学的特性が測定され得る。剪断減粘性挙動又は偽塑性挙動は、剪断応力の速度が増加すると粘度が減少するときに呈する挙動である。シリコーン接着性ゲルの流動学的プロファイルを分析することにより、シリコーン接着性ゲルが剪断減粘性挙動を呈するか否かを判定することができる。
【００４１】
接着は、引き剥がし粘着力試験によって判定することができる。感圧テープの引き剥がし粘着力の国際基準であるＰＳＴＣ−１０１（１０／００発行、０５／０７最終改訂）によると、引き剥がし粘着力試験は、感圧テープの引き剥がし接着強度を示す。本願の目的のため、引き剥がし粘着力特性が低い接着性ゲルは接着性を保有しない。接着性が０．２Ｎを大幅に下回って低下する場合、例えば、創傷の外層に接着するための接着性ゲルとして機能するのに十分な量の接着性を保有しない。接着性が４Ｎを大幅に上回って増加する場合、接着性ゲルの適用及びそれに続く創傷からの除去が問題となるか、又は患者に不快感をもたらす。あるいは、接着性は、約１．５Ｎ〜約３Ｎ、あるいは約１．７〜約３Ｎの範囲である。
【００４２】
凝集力は、引き剥がし粘着力試験により判定され得る。感圧テープの引き剥がし粘着力の国際基準であるＰＳＴＣ−１０１（１０／００発行、０５／０７最終改訂）によると、引き剥がし粘着力試験は、感圧テープの引き剥がし接着強度を示す。本願の目的のため、試験中に原形を保たない接着性ゲルは、凝集力を保有しない。
【００４３】
シリコーン組成物は、例えば組成物を使用前に長期間保存するとき、多部（例えば２部）組成物として調製され得ることが想定される。多部組成物中では、触媒は、例えば、成分（ｂ）のようなケイ素結合水素原子を有する任意の成分とは異なる部に保存され、様々な部は組成物の使用直前に組み合わされる。
【００４４】
本明細書に記載されるシリコーンゲル接着剤組成物は、医療用装置又は創傷手当て用品の皮膚に面する層として使用され得る。シリコーンゲル接着剤組成物に加えて、医療用手当て用品は、吸収性又は多孔質の基材を含有する。吸収性基材は、少なくとも部分的に滲出液を創傷から吸収することができる、当業者に既知の任意の材料であり得る。吸収性基材としては、以下の材料が挙げられるが、これらに限定されない：発泡体（例えばポリウレタン及び／若しくはポリマー発泡体）、合成スポンジ、天然スポンジ、絹、ケラチン（例えばウール及び／若しくはラクダ毛）、セルロース繊維（例えば木材パルプ繊維、綿繊維、麻布繊維、黄麻繊維、及び／若しくは亜麻繊維）、レーヨン、アセテート、アクリル、セルロースエステル、モダクリル（modacrylics）、ポリマー、超吸収性ポリマー（例えばその重量の約１０倍以上を吸収することができるポリマー）、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、並びに／又は他の材料。上に列挙される材料のうちの１つ以上の組み合わせは、吸収性又は多孔質の基材としても使用することができる。
【００４５】
本明細書に記載されるシリコーンゲル接着剤組成物は、好適な皮膚に面する接着材料が所望される様々な用途において、皮膚に面する層として使用することもできる。本明細書に記載される接着剤組成物の更なる皮膚に面する使用の代表的な例は、バイク用ショーツ等の競技用衣料及び女性用衛生製品である。
【００４６】
医療用手当て用品に一般的に添加される他の添加剤又は薬剤は、手当て用品にも含まれ得る。例えば、医療用手当て用品は、痛み緩和作用、消毒作用を提供する、減菌を補助する、治癒を加速する薬剤も含み得る。薬剤は、別個に添加されるか、又はシリコーン組成物、吸収性基材、又は医療用手当て用品の他の成分に含浸され得る。例えば、手当て用品は、一般的に、ホウ酸リント等の消毒化学薬品に含浸される。一実施形態において、医療用手当て用品は、接着性ゲルに懸濁されるか、ないしは別の方法で手当て用品に含浸されるかのいずれかで銀粒子を含有し、これは手当て用品に抗菌特性を付与するために使用され得る。
【００４７】
当業者に既知であるように、医療用手当て用品は、治癒を促進する、及び／又は更なる損傷を防止するための、創傷に適用するために個人によって使用される付加物である。本願の目的において、創傷の全領域と直接接触する必要はないが、医療用手当て用品は、創傷と直接接触するように設計される。他の目的の中でも、医療用手当て用品は、（ａ）凝固プロセスを促進するために出血を止め、創傷を封止するのを補助する、（ｂ）血液、血漿、及び創傷から滲出する他の流体を吸収することにより滲出液を吸収する、（ｃ）創傷の痛みを和らげる、（ｄ）かさぶた及び創傷からの異物を除去することにより創傷を清拭する、（ｅ）感染及び機械的損傷から創傷を保護する、並びに（ｆ）肉芽形成及び上皮形成により治癒を促進するように設計される。他の医療用手当て用品のように、本明細書に記載されるシリコーンゲル接着剤組成物を含む医療用手当て用品は、これらの設計目的のうちの１つ以上を達成するように設計される。
【００４８】
細菌の成長を促進し、よって創傷の浸軟及び他の不快を引き起こす過剰な湿潤環境を創傷にもたらす可能性がある過剰な水分を保持することなく十分な量の水分を保持することも医療用手当て用品に望ましい。水分蒸発の平衡は、手当て用品が適切な量の水分を含有しているか否かを測る１つの方法である。他の手段を使用することもできる。
【００４９】
医療用手当て用品のシリコーン接着剤層を断続させることは、平衡のとれた水分蒸発を促進する方法の１つである。医療用手当て用品は、様々な方法で、例えば滲出液が吸収性パッドを通過する経路を創出するために穿孔されたキャリア材料を利用することにより断続となり得る。そのような穿孔プロセスの一例は、シリコーン組成物が適用されるポリウレタンキャリアフィルムに小さい穴を作製し、次に組成物が硬化する間、穴を通して空気を吹き込むか、又は超音波装置を使用してシリコーン層の穴を広げることを伴う。
【００５０】
医療用手当て用品のシリコーン層を断続させる別の手段は、シリコーン組成物でコーティングされない基材上の領域にパターンが自然に断続を創出するように、シリコーン組成物をパターンで基材上に適用することを伴う。穿孔によりキャリア材料を創出するのと同様に、断続（又は半連続）パターンを基材上に適用することにより、滲出液を吸収される基材に通過させる空隙領域を伴うコーティングを創出する。空隙領域を創出するいずれの既定のパターンも、これらの目的に対して十分断続的である。パターンの断続は、水分の通路が創傷から放出されるのを可能にし、平衡のとれた水分の蒸発も促進する。したがって、１つの想定される実施形態は、吸収性基材等の基材上にパターンコーティングされる能力を有するシリコーン組成物に関し、別の実施形態は、シリコーン組成物でパターンコーティングされた吸収性基材等の基材を収容する医療用手当て用品に関し、更に別の実施形態は、既定のパターンで吸収性基材等の基材上にシリコーン組成物をコーティングする工程を含む医療用手当て用品を調製する方法に関する。
【００５１】
シリコーン組成物は、当該技術分野において既知の任意の手段を使用して、例えばスクリーン印刷又はステンシル法により基材に適用され得る。スクリーン印刷プロセスにおいて、スクリーン又は織物メッシュは、典型的には、基材の上に配置され、メッシュは移動させるための開放領域を提供する設計を含む。オペレータは、スキージ又はローラーがスクリーンの後方に押されるときにメッシュを通してゲルを基材上に押圧することによってシリコーン組成物を適用するために、ローラー又はスキージを使用する。シリコーン組成物の厚さは、一般に、メッシュ又はステンシルの厚さに比例する。よって、基材上に適用される、又はコーティングされるシリコーン組成物の厚さは、適用プロセスに使用されるスクリーン又はメッシュにより制御され得る。シリコーン組成物の典型的な厚さは、約７６．２μｍ（３ミル）〜約５０８μｍ（２０ミル）の範囲である。他の場合では、シリコーン組成物の典型的な厚さは、約１２７μｍ（５ミル）〜約３８１μｍ（１５ミル）の範囲であり得る。更なる場合では、シリコーン組成物の典型的な厚さは、約２０３．２μｍ（８ミル）〜約３０４．８μｍ（１２ミル）の範囲であり得る。所望の結果に依存して、他の厚さを使用することもできる。スキージがスクリーンの後方に向かって移動するとき、メッシュの張力が基材から離れてメッシュを引き上げ、基材表面上にシリコーン組成物を残す。
【００５２】
スクリーン印刷プレスには、一般的な「平床」、「円筒」、及び「回転」の３つの種類があり、回転プレスが最も一般的である。これらのプロセスは、本明細書に記載されるシリコーン組成物を、吸収性基材等の基材上に適用するために使用され得る。任意のスクリーン印刷プレスがこれらのプロセスに使用され得る。典型的な回転スクリーン印刷において、通過するウェブは加熱された彫刻ローラーに対してプレスローラーによって押圧され、その空洞はドクターブレードによって適用される液体により充填される。アプリケータユニットは、バネ鋼ドクターブレードによって彫刻ローラーに対して封止される、加熱された溝である。彫刻ローラーの基材に対する圧力を介して、材料をウェブ上に移動し、彫刻ローラーの構成と一致するパターン形成されたコーティングが達成される。これらに限定されないが、逆オフセット及びグラビアオフセット回転スクリーン印刷技法等のプロセスは、本明細書に記載されるシリコーン組成物を吸収性基材上に適用するために使用され得る。
【００５３】
Ｇｒａｃｏ，Ｉｎｃ．（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）により製造されるもの等の自動分注機も、本明細書に記載されるシリコーン組成物を基材上に適用するために使用され得る。Ｇｒａｃｏ，Ｉｎｃ．により販売されるもの等の自動分注ユニットは、２つの連結したシリンダーを連続して往復させるために、複動式シリンダー及び流体吸入圧を使用して正確な容積式計測を提供する。主要容積シリンダー（基剤）及び副容積シリンダー（触媒）が往復するとき、それらは、２つの材料成分を一定の比率で出口に容積式に排出する。基剤及び触媒の均質な混合物を送達するために、静的ミキサーがシステムに組み込まれる。
【００５４】
シリコーン組成物の独自の利益のうちの１つは、コーティングのパターンが適用時に維持される様式で基材上に直接パターンコーティングされるその能力である。上述の接着性、粘度、凝集力、及びレオロジーを含むシリコーン組成物が呈する特性の組み合わせが、この特徴を可能にすると考えられる。有利に、シリコーン組成物は、大半の吸収性基材に浸透しないか、又は最小限に基材に浸透するのみであり、同時に、表面上に留まり、パターンを維持する。上述のように、空隙を創出するためにパターンを維持することにより、所望の断続が提供され、これは、同時に、滲出液が基材を通過することを可能にし、平衡のとれた水分蒸発を促進する。
【００５５】
更に別の実施形態は、シリコーン組成物中で高密度の粒子を懸濁させるシリコーン組成物に関し、シリコーン組成物は、（ａ）少なくとも１つのオルガノポリシロキサン、（ｂ）少なくとも１つのＳｉＨ含有オルガノポリシロキサン、及び（ｃ）約０．１〜約３重量％の硬化植物油を含む。シリコーン組成物は、シリコーン組成物中で高密度の粒子を懸濁させることができる。
【００５６】
上述のもの等の様々な硬化植物油がこの実施形態に使用するのに適している。例示的な硬化植物油は、式（式Ｉ）
【化３】
2015501346.tif 000004
を有する化合物を含む、硬化ヒマシ油及びその誘導体を含み、式中、変数ｍ、ｎ、ｐ、及びｑは各々、独立して、１〜１０の範囲の整数である。例えば、ｐは、１〜３の範囲の整数、例えば１又は２であってもよく、ｑは、１〜３の範囲の整数、例えば１又は２であってもよく、ｍは、４〜１０の範囲の整数、例えば６〜８又は７の範囲の整数であってもよく、ｎは、４〜１０の範囲の整数、例えば４〜６又は５の範囲の整数であってもよい。
【００５７】
幾つかの実施形態において、高密度の粒子を懸濁するために、約０．１〜約３重量％の硬化植物油を利用することにより、シリコーン組成物に所望の粘稠度が提供される。また更なる実施形態において、高密度の粒子を懸濁するために、約０．２５〜約２重量％の硬化植物油を利用することにより、所望の粘稠度がシリコーン組成物に提供され得る。他の実施形態において、高密度の粒子を懸濁するために、約０．５〜約１．５重量％の硬化植物油を利用することにより、所望の粘稠度がシリコーン組成物に提供され得る。
【００５８】
高密度の粒子は、液体又はゲル様組成物中に懸濁することが困難である、又は問題である可能性があるいかなる粒子を含む。金属を含有する金属粒子又は化合物は、一般的に高密度を有する。金属粒子に加え、ある高密度充填剤、塩、粉末色素、親水性組成物、活性成分、医薬品、及び添加剤等の他の高密度の粒子も懸濁することができる。
【００５９】
シリコーン組成物中で懸濁することができる注目すべき金属粒子は、銀含有粒子を含む。これらの銀含有粒子は、銀化合物の形態、例えば銀塩、銀カルボン酸塩、有機銀化合物、銀硫酸塩、銀アルキル硫酸塩、銀アリール硫酸塩、銀アルキルスルホン酸塩、及び銀アリールスルホン酸塩であり得る。
【００６０】
金属粒子が高密度の粒子として使用される場合、シリコーン組成物中の金属塩濃度は、典型的には、シリコーン組成物の総重量％に基づき、約１重量％〜約１０重量％の範囲である。それらの金属形態の金属もシリコーン組成物に使用することができる。
【００６１】
上述の高粘度の剪断減粘性シリコーン組成物と同様、その中で高密度の粒子を懸濁させるシリコーン組成物は、医療用手当て用品の一部として利用され得る。銀粒子を有するシリコーン組成物を含有する医療用手当て用品は、周知である銀の抗菌特性のため、特に有利である。典型的には滲出液からの水分との接触により銀粒子がイオン化されるとき、粒子が活性化され、その後抗菌作用を提供することができる。医療用手当て用品に銀粒子を使用する他の利益は、当該技術分野において十分に認識されている。
【００６２】
ケイ素は疎水性であり、多くのケイ素系組成物は疎水性であるため、銀イオンを活性化させるために水分をゲル中に取り込むのを補助するために、親水性添加剤がシリコーン組成物に含まれ得る。好適な親水性添加剤は、ケイ素ポリエーテル、ポリ酸化エチレン、ＰＶＰ、ＰＥＧ、スルホイソフタル酸コポリマー、アミン化合物、糖類、アルコール、セルロース材料、カルボキシル基又はヒドロキシル基の側鎖を有するポリマー、ポリアクリル酸、カルボン酸、カルボン酸の塩、アミド、ウレタン、オキシアルキレン化基を有する化合物等の化合物を含む。
【００６３】
金属粒子は、金属の重量のため、長期間にわたって組成物の底に沈殿する傾向がある。例えば、銀はケイ素の重量のおよそ５倍である。長期にわたる懸濁、例えば６〜１２ヶ月の範囲の長期間の金属粒子の懸濁は、多くの場合必要ではないが、少なくとも２４時間の間ゲル中で金属粒子を懸濁させることが有利である。金属粒子を含む組成物を２４時間懸濁させることにより、エンドユーザが適用前にシリコーン組成物を撹拌することを可能にする。例えば、シリコーン組成物が医療用手当て用品の一部である場合、粒子が均一に分散され、医療用手当て用品の創傷への適用時に有効であり得るようにゲル中で粒子を再懸濁する（少なくとも２４時間）ために、金属粒子を含有するゲルを撹拌する、即ち振盪することができる。
【実施例】
【００６４】
実施例１：揺変性添加剤を各部中に組み込み、活性化させるために、熱及び剪断力を使用して、揺変性添加剤として使用される７．５重量％の硬化ヒマシ油を以下の組成物を有する２部製剤の両部に添加した。
【００６５】
【表１】
2015501346.tif 000005
【００６６】
調製１−遊星形分散機ミキサー（７．５％硬化油）
遊星形分散機ミキサーのジャケット付きポットにＡ部の材料成分を添加した。ミキサー内の材料を加熱するために、ジャケット付きポットに供給される油浴を使用した。揺変性添加剤をシリコーン組成物と共に組み込むために、混合は、分散機の電源を切り、最初はゆっくりと、２３ＲＰＭで３分間、続いて４６ＲＰＭで２分間行われた。材料は、この時点では依然として低い粘度を呈した。ジャケット付きポットに供給される油浴は、ゲル接着剤及び揺変性添加剤の混合物をゆっくり加熱するために、８０℃に設定された。次に、剪断力を提供するために、遊星形ミキサーを９３ＲＰＭに設定し、分散機を３４２０ＲＰＭに設定して、材料を高速で５分間混合した。粘度の増加が観察されたが、材料は依然として流動した。次に、遊星形を２３ＲＰＭ、分散機を０ＲＰＭの速度に低減し、材料の温度が６５℃に達するまで材料を混合した。最終材料は非常に粘稠であり、非流動挙動を呈した。次に、製剤のＢ部に関して、同じ手順を繰り返した。次に、１：１の割合で両方の部を組み合わせ、二重不斉遠心分離器（ＤＡＣ）ミキサーで３×１６秒間混合し、それらを組み合わせて均一な流体にした。
【００６７】
次に、材料はポリエステルの不織布及び発泡体上にパターンコーティングされ、１３０℃で４分間硬化された。シリコーン組成物を定位置で硬化し、開放型パターン設計を保持した。パターンは、ステンシル及びスクリーンを使用して達成された。
【００６８】
剥離及び接着性のサンプルは、二重不斉遠心分離器ミキサーで製剤の２部を揺変性添加剤と混合することにより調製された。揺変性添加剤を含む接着剤は、卓上コーティング機及び０．３８ｍｍのシムを使用してポリエステル基材上に約０．２５ｍｍの厚さにコーティングされた。コーティングした基材を１３０℃のオーブンで４〜５分間硬化した。コーティングした基材をオーブンから取り出した後、６．８ｋｇ（１５ｌｂ）のゴムでコーティングされたローラーを使用してＬＤＰＥひし形の型押し剥離ライナーで直ぐに被覆した。試験前に、最低１６時間サンプルを均衡化させた。コーティングした基材を長さが最低１２．７ｃｍの２．５４ｃｍ片に裁断した。
【００６９】
クランプを２５ｍｍ間隔に設定した自己締め付けローラーグリップアタッチメントを備える質感分析器を使用して、剥離及び接着性を評価した。
【００７０】
剥離
剥離試験では、剥離ライナーを下部クランプに固定し、接着剤コーティングされたポリエステルを上部クランプに設置した。クランプを１０ｍｍ／秒で１３０ｍｍ引き離した。剥離ライナーを接着剤コーティングされたポリエステルから引っ張る合力は、平均して１０ｃｍ（１３ｃｍの引っ張りの最初の２ｃｍと最後の１ｃｍを除く）を超え、１センチメートル当たりニュートン（Ｎ／ｃｍ）で測定された。最終剥離値は５つの試験片の平均である。
【００７１】
接着性
接着性試験に関して、剥離ライナーは、コーティングされたポリエステルから取り除かれ、２．５ｃｍ／秒（１インチ／秒）の速度で前進行程１回、そして後進行程１回の２．３ｋｇ（５ｌｂ）のゴムでコーティングされたローラーを使用して、３．８ｃｍ×１７．８ｃｍ（１．５インチ×７インチ）片のポリカーボネート（Ｌｅｘａｎ  ＧＥ製品番号８８１３−１１２Ｄ）のフロスト側に試験片を接着した。サンプルを３０分間均衡化させた。ポリカーボネートを下部クランプに固定し、接着剤コーティングされたポリエステルを上部クランプに設置した。クランプを１０ｍｍ／秒で１３０ｍｍ引き離した。ポリカーボネートを接着剤コーティングされたポリエステルから引っ張る合力は、平均して１０ｃｍ（１３ｃｍの引っ張りの最初の２ｃｍと最後の１ｃｍを除く）を超え、１センチメートル当たりニュートン（Ｎ／２．５ｃｍ）で測定された。最終剥離値は、５つの試験片の平均である。剥離は、１日後で０．０６Ｎ／２．５ｃｍであり、７日後で０．０９Ｎ／２．５ｃｍであった。接着性は、１日後で２．８１Ｎ／２．５ｃｍであり、７日後で１．９６Ｎ／２．５ｃｍであった。試験は、４０℃に設定された温度制御チャンバで老化されたサンプルに対して行われた。
【００７２】
凝集性
凝集性は、ポリカーボネート上に接着剤がどのくらい残ったかを判定することにより、接着性試験中に評価された。凝集破壊の測定は、ポリカーボネート表面上に残る接着剤のパーセンテージを推定することにより行われた。凝集破壊はなかった。
【００７３】
粘度
Ａ部及びＢ部の粘度は、ヘリパススタンド（モデルＤ）を備えるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−ＩＩ＋粘度計により測定された。粘度は、２．５ｒｐｍでスピンドルＴ−Ｅを用いて測定された。試験前にサンプルを真空脱気した。１０のデータ点は、初期の降下サイクル中に取得された。報告された粘度は、１０のデータ点の平均であった。Ａ部は、２９２，０００ｃＰの粘度を有した。Ｂ部は、２０４，０００ｃＰの粘度を有した。
【００７４】
レオロジー
Ａ部及びＢ部のレオロジーは、０．１％の歪み及び３０℃（ギャップ＝１．５ｍｍ）で、０．０１ｒａｄ／秒〜１００ｒａｄ／秒の周波数範囲にわたって、歪み制御レオメーターＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＡＲＥＳ上で周波数掃引を行うことにより評価された。レオロジーの結果は、下の表Ｂ及びＣに要約される。
【００７５】
【表２】
2015501346.tif 000006
【００７６】
【表３】
2015501346.tif 000007
【００７７】
架橋された材料（Ａ部及びＢ部を組み合わせた）のレオロジーを評価するために、二重不斉遠心分離器ミキサーを使用して当量のＡ部及びＢ部を混合した。組み合わせた材料を１６秒間混合し、その後ヘラで混合した。次に、材料を二重不斉遠心分離器ミキサーに戻し、各々１６秒間、更に２回混合した（２回目の混合後にヘラで混合した）。Ａ及びＢの組み合わせた部を、１３０℃で２０分間、歪み制御レオメーターＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＡＲＥＳ上で硬化させた。冷却後、３．０％の歪み及び３０℃（ギャップ＝１．４ｍｍ）で、０．０１ｒａｄ／秒〜１００ｒａｄ／秒の周波数範囲（対数目盛−１０毎に２点）にわたって、レオロジーを評価した。硬化したＡ部及びＢ部のレオロジーは下の表Ｄに示される。
【００７８】
【表４】
2015501346.tif 000008
【００７９】
実施例２：揺変性添加剤を各部中に組み込み、活性化させるために、熱及び剪断力を使用して、揺変性添加剤として使用される７．５重量％の硬化ヒマシ油を以下の組成物を有する２部製剤の両部に添加した。
【００８０】
【表５】
2015501346.tif 000009
【００８１】
調製２−二重不斉遠心分離器ミキサー（７．５％硬化油）
Ａ部の材料成分を１００グラムのミキサーカップに添加した。カップを二重不斉遠心分離器ミキサーに設置し、３５００ＲＰＭで１５秒間混合した。次に、材料をヘラで混合し、二重不斉遠心分離器ミキサーに戻し、更に２回３５００ＲＰＭで１５秒間混合した。次に、混合物を７０℃に設定した強制空気オーブンに設置した。３０分後、カップをオーブンから取り出し、二重不斉遠心分離器ミキサーに設置し、３５００ＲＰＭで１５秒間混合した。粘度の増加が観察されたが、材料は依然として流動した（材料の温度は約５５℃であった）。約３０分間、７０℃に設定したオーブンにカップを戻した。材料の温度は約６０℃であった。カップを再び二重不斉遠心分離器ミキサーに設置し、３５００ＲＰＭで１５秒間混合し、取り出し、ヘラで混合した。カップを３０分間隔で７０℃のオーブンに更に２回戻し、各々、続いて３５００ＲＰＭで１５秒間混合した。最終材料は非常に粘稠であり、低い流動挙動を呈した。次に、製剤のＢ部に関して、同じ手順を繰り返した。次に、１：１の割合で両方の部を組み合わせ、二重不斉遠心分離器（ＤＡＣ）ミキサーで３×１６秒間混合し、それらを組み合わせて均一な流体にした。
【００８２】
次に、実施例１で行ったように、材料をポリエステルの不織布及び発泡体上にパターンコーティングし、１３０℃で４分間硬化した。
【００８３】
剥離及び接着性
剥離及び接着性用のサンプルを実施例１で指定するように調製し、評価した。室温での１日後の剥離は２．４４Ｎ／２．５ｃｍであり、７日後は２．７３Ｎ／２．５ｃｍであった。室温での１日後の接着性は３．９５Ｎ／２．５ｃｍであり、７日後は３．２９Ｎ／２．５ｃｍであった。
【００８４】
粘度
Ａ部及びＢ部の粘度は、実施例１に指定される条件下で、２．５ｒｐｍでスピンドルＴ−Ｅを有するヘリパススタンド（モデルＤ）を備えるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ−ＩＩ＋粘度計で測定された。Ａ部は、６９２，０００ｃＰの粘度を有した。Ｂ部は、５０６，０００ｃＰの粘度を有した。
【００８５】
レオロジー
Ａ部及びＢ部のレオロジーは、実施例１に指定される条件下で、歪み制御レオメーターＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＡＲＥＳ上で評価された。レオロジーの結果は下の表Ｆ及びＧに要約される。
【００８６】
【表６】
2015501346.tif 000010
【００８７】
【表７】
2015501346.tif 000011
【００８８】
架橋された材料（Ａ部及びＢ部を組み合わせた）のレオロジーを評価するために、二重不斉遠心分離器ミキサーを使用して当量のＡ部及びＢ部を混合した。組み合わせた材料を１６秒間混合し、その後ヘラで混合した。次に、材料を二重不斉遠心分離器ミキサーに戻し、各々１６秒間、更に２回混合した（２回目の混合後にヘラで混合した）。Ａ及びＢの組み合わせた部を、１３０℃で２０分間、歪み制御レオメーターＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＡＲＥＳ上で硬化させた。冷却後、３．０％の歪み及び３０℃（ギャップ＝１．４ｍｍ）で、０．０１ｒａｄ／秒〜１００ｒａｄ／秒の周波数範囲（対数目盛−１０毎に２点）にわたって、レオロジーを評価した。硬化したＡ部及びＢ部のレオロジーは、下の表Ｈに示される。
【００８９】
【表８】
2015501346.tif 000012
【００９０】
本発明は、様々な変形例及び代替物を作製しやすいが、具体的な実施形態は、図面において一例として示され、本明細書に詳細に記載されている。しかしながら、本発明は、開示されている具体的な形態に限定されることを意図するものではないと理解すべきである。むしろ、本発明は、添付の特許請求の範囲によって規定されている通り本発明の趣旨及び範囲内の全ての変形例、等価物、及び代替物を網羅するものである。
【手続補正書】
【提出日】平成26年6月23日(2014.6.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸収性基材上に直接パターンコーティングすることができるパターン形成されたシリコーン接着性ゲルを作製するためのパターンコーティングプロセスであって、ヒドロシリル化触媒の存在下で、
（１）
ａ．少なくとも１つのオルガノポリシロキサンと、
ｂ．少なくとも１つのＳｉＨ含有オルガノポリシロキサンと、
ｃ．硬化植物油を含む揺変性添加剤と、
を混合し、シリコーン組成物を形成する工程であって、
前記シリコーン組成物が、
ｉ．約７０００ｃＰ〜約５，０００，０００ｃＰの範囲の粘度、及び
ｉｉ．流動学的プロファイルによって判定される、剪断減粘性挙動を呈する、工程と、
（２）既定のパターンで前記吸収性基材上に直接前記シリコーン組成物をパターンコーティングする工程と、
（３）前記シリコーン組成物を硬化し、前記既定のパターンを維持するパターン形成されたシリコーン接着性ゲルを形成する工程であって、
前記パターン形成されたシリコーン接着性ゲルが、引き剥がし粘着力試験によって判定される、
ｉ．約０．２Ｎ〜約４Ｎの範囲の接着性、及び
ｉｉ．凝集力を呈し、
それによって、前記パターンコーティングの前記パターンが適用時に維持されることを可能にする、工程と、
を含む、パターンコーティングプロセス。
【請求項２】
前記揺変性添加剤が、トリヒドロキシステアリンである、請求項１に記載のパターンコーティングプロセス。
【請求項３】
前記揺変性添加剤が、式
【化１】
2015501346.tif 000015
を有し、式中、ｍ、ｎ、ｐ、及びｑが各々、独立して、１〜１０の範囲の整数である、請求項１に記載のパターンコーティングプロセス。
【請求項４】
前記揺変性添加剤が、前記シリコーン組成物の総重量％に基づき、約１重量％〜約１５重量％の範囲の量で存在する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のパターンコーティングプロセス。
【請求項５】
（ｄ）ケイ素系樹脂を前記少なくとも１つのオルガノポリシロキサン、前記少なくとも１つのＳｉＨ含有オルガノポリシロキサン、及び前記揺変性添加剤と混合する工程を更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のパターンコーティングプロセス。
【請求項６】
前記既定のパターンが、断続的である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のパターンコーティングプロセス。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のパターンコーティングプロセスによって調製される前記シリコーン組成物でパターンコーティングされた吸収性基材を含む、医療用手当て用品。
【請求項８】
吸収性基材上に直接パターンコーティングすることができるパターン形成されたシリコーン接着性ゲルを含有する医療用手当て用品を調製する方法であって、
（１）ヒドロシリル化触媒の存在下で、（ａ）少なくとも１つのオルガノポリシロキサンと、（ｂ）少なくとも１つのＳｉＨ含有オルガノポリシロキサンと、（ｃ）硬化植物油を含む揺変性添加剤と、を混合し、シリコーン組成物を形成する工程であって、前記シリコーン組成物が、
ｉ．約７０００ｃＰ〜約５，０００，０００ｃＰの範囲の粘度、及び
ｉｉ．流動学的プロファイルによって判定される、剪断減粘性挙動を呈する、工程と、
（２）既定のパターンで前記医療用手当て用品の前記吸収性基材上に直接シリコーン組成物をパターンコーティングする工程と、
（３）前記シリコーン組成物を硬化し、前記既定のパターンを維持するパターン形成されたシリコーン接着性ゲルを形成する工程であって、前記パターン形成されたシリコーン接着性ゲルが、引き剥がし粘着力試験によって判定される、
ｉ．約０．２Ｎ〜約４Ｎの範囲の接着性、及び
ｉｉ．凝集力を呈し、
それによって、前記パターンコーティングの前記パターンが適用時に維持されることを可能にする、方法。
【請求項９】
前記揺変性添加剤が、トリヒドロキシステアリンである、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記揺変性添加剤が、式
【化２】
2015501346.tif 000016
を有し、式中、ｍ、ｎ、ｐ、及びｑが各々、独立して、１〜１０の範囲の整数である、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
前記既定のパターンが、断続的である、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
１つ以上の親水性添加剤、充填剤、色素、活性成分、又は医薬品を前記少なくとも１つのオルガノポリシロキサン、前記少なくとも１つのＳｉＨ含有オルガノポリシロキサン、及び前記揺変性添加剤と混合する工程を更に含む、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項８〜１２のいずれか一項に記載の方法によって調製されたパターン形成されたシリコーン接着性ゲルを含む医療用手当て用品。
【請求項１４】
接着性ゲル中で高密度の粒子を懸濁させるシリコーン組成物であって、
ａ．少なくとも１つのオルガノポリシロキサンと、
ｂ．少なくとも１つのＳｉＨ含有オルガノポリシロキサンと、
ｃ．約０．１〜約３重量％の硬化植物油と、を含み、
それによって、前記接着性ゲル中で高密度の粒子を懸濁させることができる、シリコーン組成物。
【請求項１５】
前記硬化植物油が、式
【化３】
2015501346.tif 000017
を有し、式中、ｍ、ｎ、ｐ、及びｑが各々、独立して、１〜１０の範囲の整数である、請求項１４に記載のシリコーン組成物。
【国際調査報告】
2015501346.tif 000018
2015501346.tif 000019
2015501346.tif 000020