(57)【要約】少なくとも１種類の非フィブリルセルロースエステル、少なくとも１種類の非ニトリル主エラストマー、場合によってはスターチ、及びラバー１００部あたり少なくとも７０部（ｐｈｒ）の１種類以上の充填剤を含み、セルロースエステルとスターチとの重量比は少なくとも３：１であり、セルロースエステルは１０μｍ以下の平均直径を有する粒子の形態であるエラストマー組成物を含むタイヤ部品が提供される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種類の非フィブリルセルロースエステル、少なくとも１種類の非ニトリル主エラストマー、場合によってはスターチ、及びラバー１００部あたり少なくとも７０部（ｐｈｒ）の１種類以上の充填剤を含み、セルロースエステルとスターチとの重量比は少なくとも３：１であり、セルロースエステルは１０μｍ以下の平均直径を有する粒子の形態であるエラストマー組成物を含むタイヤ部品。
【請求項２】
タイヤ部品が、タイヤトレッド、タイヤサブトレッド、タイヤアンダートレッド、ボディプライ、ベルト、オーバーレイキャッププライ、ベルトウェッジ、ショルダーインサート、タイヤエイペックス、タイヤサイドウォール、及び／又はビードフィラーを含む、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項３】
タイヤ部品が、タイヤトレッド、タイヤサブトレッド、タイヤアンダートレッド、及び／又はタイヤサイドウォールを含む、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項４】
エラストマー組成物が少なくとも１ｐｈｒ及び／又は７５ｐｈｒ以下のセルロースエステルを含む、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項５】
エラストマー組成物が少なくとも７５ｐｈｒ及び／又は１５０ｐｈｒ以下の１種類以上の充填剤を含む、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項６】
エラストマー組成物が少なくとも８５ｐｈｒ及び／又は１３０ｐｈｒ以下の１種類以上の充填剤を含む、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項７】
充填剤が、シリカ、カーボンブラック、クレイ、アルミナ、タルク、マイカ、セルロース繊維及びガラス繊維などの不連続繊維、ケイ酸アルミニウム、アルミニウム三水和物、重晶石、長石、霞石、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、カオリン、及びこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項８】
粒子の少なくとも７５％が２：１以下のアスペクト比を有する、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項９】
粒子の少なくとも７５％が８μｍ以下の粒径を有する、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項１０】
エラストマー組成物が硬化していない時点で、エラストマー組成物が、ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６にしたがって測定して１１０（１０５、１００、９５、９０、８５、８０）ＡＵ以下の１００℃におけるムーニー粘度を示す、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項１１】
エラストマー組成物が、５％歪み及び３０℃において測定して少なくとも１，４００，０００ＰａのＤＭＡ歪みスイープ弾性率を示す、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項１２】
エラストマー組成物がＡＳＴＭ−Ｄ６２４にしたがって測定して少なくとも１３０（１４０、１５０、１５５、１６０、１６５、１７０）重量ポンド／インチの成形溝引裂を示す、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項１３】
セルロースエステルが、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセテート、セルローストリプロピオネート、セルローストリブチレート、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項１４】
主エラストマーが非極性である、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項１５】
主エラストマーが、天然ラバー、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンラバー、ポリオレフィン、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、ポリノルボルネン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項１６】
セルロースエステルが少なくとも１種類の可塑剤によって変性されている変性セルロースエステルである、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項１７】
可塑剤が変性セルロースエステルの少なくとも１重量％及び／又は６０重量％以下を形成する、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項１８】
可塑剤が、ホスフェート可塑剤、ベンゾエート可塑剤、アジペート可塑剤、フタレート可塑剤、グリコール酸エステル、クエン酸エステル可塑剤、及びヒドロキシル官能性可塑剤からなる群から選択される１つである、請求項１に記載のタイヤ部品。
【請求項１９】
可塑剤が、次のもの：トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、トリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチル−トリ−ｎ−ブチルシトレート、及びアセチル−トリ−ｎ−（２−エチルヘキシル）シトレートの少なくとも１つから選択される、請求項１に記載のタイヤ部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[0001]本出願は、２０１１年１２月７日に出願の米国仮出願６１／５６７，９４８；６１／５６７，９５０；６１／５６７，９５１；及び６１／５６７，９５３（これらの開示事項は、本明細書中の記述と相反しない範囲で参照として本明細書中に包含する）に対する優先権を主張する。
【０００２】
[0002]本発明は、概して、セルロースエステルを含むエラストマー組成物、及びかかるエラストマー組成物を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
[0003]多量の充填剤を含むエラストマー組成物は、それらの増大した弾力性、硬度、引裂抵抗性、及び剛性のためにタイヤ又は種々のタイヤ部品を製造するために通常的に用いられている。エラストマー組成物のこれらの向上した特性は、一般に、製造中に多量の充填剤（例えば、カーボンブラック、シリカ、及び他の無機物）を組成物に加えることによって達成される。高充填エラストマー組成物の更なる利益は、これらを、充填剤を少ししか含まないか又は全く含まないエラストマー組成物と比べてより大きい経済的規模で製造して、それによってかかる組成物を導入したタイヤの全体的な製造コストを減少させることができることである。エラストマーは、一般にエラストマー組成物中における最も高価な成分であり、而して多量の充填剤を用いると必要な高価なエラストマーの量を最小にすることができる。
【０００４】
[0004]残念なことに、エラストマー組成物中に多量の充填剤が存在すると、組成物の加工粘度が大きく増加し、而して加工するのが非常に困難になる。この問題に対する１つの現在の解決法は、その加工粘度を減少させるために芳香族加工油のような加工助剤をエラストマー組成物に加えることである。しかしながら、かかる加工助剤をエラストマー組成物中に導入すると、しばしば硬化エラストマー組成物が軟質になり、それによって多量の充填剤を組成物に加える利益が弱まる。而して、これらの加工の制約のために、多くの従来の高充填エラストマー組成物は、タイヤ及びタイヤ部品における用途が限定される可能性がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
[0005]したがって、容易に加工することができ、且つタイヤ及びタイヤ部品において用いた際に理想的な弾力性、硬度、引裂抵抗性、及び剛性を示す高充填エラストマー組成物に対する必要性が存在する。更に、エラストマー組成物の加工性を向上させることができ、タイヤにおいて用いた際にその弾力性、硬度、引裂抵抗性、及び／又は剛性を向上させることもできるエラストマー組成物用の加工助剤に対する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
[0006]本発明の一態様においてはタイヤ部品が提供される。このタイヤ部品は、少なくとも１種類の非フィブリルセルロースエステル、少なくとも１種類の非ニトリル主エラストマー、場合によってはスターチ、及びラバー１００部あたり少なくとも約７０部（ｐｈｒ）の１種類以上の充填剤を含むエラストマー組成物を含む。組成物中におけるセルロースエステルとスターチとの比は少なくとも約３：１である。更に、セルロースエステルは、約１０μｍ未満の平均直径を有する粒子の形態である。
【０００７】
[0007]本発明の他の態様においてはタイヤ部品が提供される。このタイヤ部品は、少なくとも１種類の非フィブリルセルロースエステル、少なくとも１種類の主エラストマー、及び１種類以上の充填剤を含むエラストマー組成物を含む。エラストマー組成物は、５％歪み及び３０℃において測定して少なくとも１，４５０，０００Ｐａの動的機械分析（ＤＭＡ）歪みスイープ弾性率、及びＡＳＴＭ−Ｄ６２４にしたがって測定して少なくとも約１２０重量ポンド／インチの成形溝引裂を示す。
【０００８】
[0008]本発明の更に他の態様においては、タイヤ部品を製造する方法が提供される。この方法は、（ａ）少なくとも１種類のセルロースエステル、少なくとも１種類の非ニトリル主エラストマー、及び少なくとも７０ｐｈｒの１種類以上の充填剤を、セルロースエステルのＴｇより高い温度でブレンドして、ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６にしたがって測定して約１１０ＡＵ以下の１００℃におけるムーニー粘度を有するエラストマー組成物を生成させ；（ｂ）エラストマー組成物を用いてタイヤ部品を形成する；ことを含む。
【０００９】
[0009]本発明の更なる態様においては、タイヤ部品を製造する方法が提供される。この方法は、少なくとも１種類の非フィブリルセルロースエステル、少なくとも１種類の主エラストマー、及び１種類以上の充填剤を含み、５％歪み及び３０℃において測定して少なくとも１，４５０，０００Ｐａの動的機械分析（ＤＭＡ）歪みスイープ弾性率、及びＡＳＴＭ−Ｄ６２４にしたがって測定して少なくとも１２０重量ポンド／インチの成形溝引裂を示すエラストマー組成物をブレンドすることを含む。
【００１０】
[0010]エラストマー中におけるセルロースエステルの使用に関する他の発明は、「高充填エラストマー系におけるセルロースエステル」、「セルロースエステルエラストマー組成物」、及び「セルロースエステルをエラストマー組成物中に分散させる方法」と題された２０１２年１１月３０日付のEastman Chemical Companyによるもとの出願（これらの開示事項は本明細書中の記述と相反しない範囲で参照として本明細書中に包含する）において出願されている。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】[0011]図1は、本発明の一態様にしたがって製造される空気タイヤの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
[0012]本発明は、概して、エラストマー組成物の機械特性及び物理特性を向上させるためにセルロースエステルをエラストマー組成物中に分散させることに関する。セルロースエステルは、エラストマー組成物及びそれらの製造において用いると二重の機能性を与えることができることが観察された。例えば、セルロースエステルは、エラストマー加工温度において溶融及び流動させることができるので、加工助剤として作用させて、それによってより小さい粒子に分解して加工中の組成物の粘度を減少させることができる。エラストマー組成物全体に分散した後は、セルロースエステルは冷却することによって再固化させることができ、エラストマー組成物、及び最終的にはかかるエラストマー組成物を導入した任意のタイヤ又はタイヤ部品を強化する強化充填剤として作用させることができる。
【００１３】
[0013]本発明の幾つかの態様においては、多量の１種類以上の充填剤を含む高充填エラストマー組成物から製造されるタイヤ及び／又はタイヤ部品が提供される。高充填エラストマー組成物は、それらの増大した弾性率、強度、及び弾力性のためにタイヤ中において用いるのに望ましい。残念なことに、多量の充填剤をエラストマー組成物に加えると、組成物の増大した粘度のために、エラストマー組成物をその後に加工することが非常に困難になることが観察された。しかしながら、セルロースエステルをエラストマー組成物に加えると、従来の高充填エラストマー組成物によって示される欠点の多くを改善することができる。而して、本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステルは、加工中における優れた粘度、並びにタイヤにおける使用中において増大した弾性率、剛性、硬度、及び引裂特性を示す高充填エラストマー組成物を製造することを可能にすることができる。
【００１４】
[0014]本発明の幾つかの態様においては、少なくとも１種類のセルロースエステル、少なくとも１種類の主エラストマー、場合によっては１種類以上の充填剤、及び場合によっては１種類以上の添加剤を含むエラストマー組成物が提供される。
【００１５】
（Ａ）セルロースエステル：
[0015]本発明のエラストマー組成物には、エラストマーの全重量を基準としてラバー１００部あたり少なくとも約１、２、３、４、５、又は１０部（ｐｈｒ）の少なくとも１種類のセルロースエステルを含ませることができる。更には又は或いは、本発明のエラストマー組成物には、エラストマーの全重量を基準として約７５、５０、４０、３０、又は２０ｐｈｒ以下の少なくとも１種類のセルロースエステルを含ませることができる。本明細書において用いる「ｐｈｒ」という用語は、ラバー又はエラストマー１００重量部あたりのそれぞれの材料の部数を指す。
【００１６】
[0016]本発明において用いるセルロースエステルは、当該技術において公知の任意のものであってよい。本発明において有用なセルロースエステルは、当該技術において公知の技術を用いて製造することができ、或いは例えばEastman Chemical Company, Kingsport, TN,米国から商業的に入手できる。
【００１７】
[0017]本発明のセルロースエステルは、一般に構造：
【００１８】
【化１】
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【００１９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、水素、又は２〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルカノイルからなる群から独立して選択することができる）
の繰り返し単位を含む。セルロースエステルに関しては、置換レベルは通常は置換度（ＤＳ）（これは無水グルコース単位（ＡＧＵ）あたりの置換基の平均数である）を用いて表される。一般に、通常のセルロースはＡＧＵあたり３つのヒドロキシル基（これは置換されていてもよい）を含み、したがってＤＳは０〜３の間の値を有していてよい。或いは、より低分子量のセルロース混合エステルは、約３．０８〜約３．５の範囲の全置換度を有していてよい。一般に、セルロースは、７００〜２，０００の重合度及び３．０の最大ＤＳを有する大型の多糖である。しかしながら、低分子量セルロース混合エステルの場合のように、重合度が低下するにつれて多糖骨格の末端基は相対的により有意になり、これにより約３．０８〜約３．５の範囲のＤＳが得られる。
【００２０】
[0018]ＤＳは統計的な平均値であるので、１の値は全てのＡＧＵがただ１つの置換基を有することを保証しない。幾つかの場合においては、非置換の幾つかのＡＧＵ、２つの置換基を有する幾つか、及び３つの置換基を有する幾つかが存在する可能性がある。「全ＤＳ」とは、ＡＧＵあたりの置換基の平均数として規定される。本発明の一態様においては、セルロースエステルは、少なくとも約０．５、０．８、１．２、１．５、又は１．７のＡＧＵあたりの全ＤＳ（ＤＳ／ＡＧＵ）を有していてよい。更には又は或いは、セルロースエステルは、約３．０、２．９、２．８、又は２．７以下の全ＤＳ／ＡＧＵを有していてよい。ＤＳ／ＡＧＵはまた、例えばヒドロキシル、アセチル、ブチリル、又はプロピオニルのような特定の置換基に関することもできる。例えば、セルロースアセテートは約２．０〜約２．５のアセチルに関する全ＤＳ／ＡＧＵを有していてよく、一方、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）は約１．７〜約２．８の全ＤＳ／ＡＧＵを有していてよい。
【００２１】
[0019]セルロースエステルはセルローストリエステル又は２級セルロースエステルであってよい。セルローストリエステルの例としては、セルローストリアセテート、セルローストリプロピオネート、又はセルローストリブチレートが挙げられるが、これらに限定されない。２級セルロースエステルの例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、及びセルロースアセテートブチレートが挙げられる。これらのセルロースエステルは、米国特許１，６９８，０４９；１，６８３，３４７；１，８８０，８０８；１，８８０，５６０；１，９８４，１４７；２，１２９，０５２；及び３，６１７，２０１（これらは、本明細書中の記述と相反しない範囲でその全部を参照として本明細書中に包含する）に記載されている。
【００２２】
[0020]本発明の一態様においては、セルロースエステルは、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセテート、セルローストリプロピオネート、セルローストリブチレート、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００２３】
[0021]本明細書において用いる重合度（ＤＰ）とは、セルロースエステルの分子あたりのＡＧＵの数を指す。本発明の一態様においては、セルロースエステルは、少なくとも約２、１０、５０、又は１００のＤＰを有していてよい。更には又は或いは、セルロースエステルは、約１０，０００、８，０００、６，０００、又は５，０００以下のＤＰを有していてよい。
【００２４】
[0022]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、１００ｍＬのフェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（重量基準）の溶液中の０．２５ｇの試料に関して２５℃の温度において測定して、少なくとも約０．２、０．４、０．６、０．８、又は１．０ｄＬ／ｇの固有粘度（ＩＶ）を有していてよい。更には又は或いは、セルロースエステルは、１００ｍＬのフェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（重量基準）の溶液中の０．２５ｇの試料に関して２５℃の温度において測定して、約３．０、２．５、２．０、又は１．５ｄＬ／ｇ以下のＩＶを有していてよい。
【００２５】
[0023]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、少なくとも約０．００５、０．０１、０．０５、０．１、０．５、１、又は５パスカル・秒（Ｐａ・秒）の落球粘度を有していてよい。更には又は或いは、セルロースエステルは、約５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、又は１０Ｐａ・秒以下の落球粘度を有していてよい。
【００２６】
[0024]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、少なくとも約１．２、１．４、１．６、１．８、又は２．０重量％のヒドロキシル含量を有していてよい。
【００２７】
[0025]幾つかの態様においては、本発明において有用なセルロースエステルは、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定して、少なくとも約５，０００、１０，０００、１５，０００、又は２０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有していてよい。更には又は或いは、本発明において有用なセルロースエステルは、ＧＰＣによって測定して、約４００，０００、３００，０００、２５０，０００、１００，０００、又は８０，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有していてよい。他の態様においては、本発明において有用なセルロースエステルは、ＧＰＣによって測定して、少なくとも約２，０００、４，０００、６，０００、又は８，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有していてよい。更には又は或いは、本発明において有用なセルロースエステルは、ＧＰＣによって測定して、約１００，０００、８０，０００、６０，０００、又は４０，０００以下の数平均分子量（Ｍｎ）を有していてよい。
【００２８】
[0026]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、少なくとも約５０℃、５５℃、６０℃、６５℃、７０℃、７５℃、又は８０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有していてよい。更には又は或いは、セルロースエステルは、約２００℃、１９０℃、１８０℃、１７０℃、１６０℃、１５０℃、１４０℃、又は１３０℃以下のＴｇを有していてよい。
【００２９】
[0027]本発明の一態様においては、エラストマー組成物中において用いるセルロースエステルは、フィブリル化又は任意の他の繊維生成プロセスに従前にかけられていないものである。かかる態様においては、セルロースエステルはフィブリルの形態ではなく、「非フィブリル」と呼ぶことができる。
【００３０】
[0028]セルロースエステルは、当該技術において公知の任意の方法によって製造することができる。セルロースエステルを製造するためのプロセスの例は、Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 5版, vol.5, Wiley-Interscience, New York (2004), pp.394-444において教示されている。セルロースエステルを製造するための出発材料であるセルロースは、異なるグレードで、例えば木綿リント布、軟材パルプ、硬材パルプ、トウモロコシ繊維、及び他の農業供給源、並びにバクテリアセルロースのような供給源から得ることができる。
【００３１】
[0029]セルロースエステルを製造する１つの方法はエステル化によるものである。かかる方法においては、セルロースを、適当な有機酸、酸無水物、及び触媒と混合し、次にセルローストリエステルに転化させる。次に、セルローストリエステルに水−酸混合物を加えることによってエステルの加水分解を行い、これを濾過してゲル粒子又は繊維を除去することができる。混合物に水を加えてセルロースエステルを沈殿させる。セルロースエステルは、水で洗浄して反応副生成物を除去し、次に脱水及び乾燥することができる。
【００３２】
[0030]加水分解したセルローストリエステルは、２〜１０個の炭素原子を有するアルカノイルから独立して選択される３つの置換基を有していてよい。セルローストリエステルの例としては、セルローストリアセテート、セルローストリプロピオネート、及びセルローストリブチレート、或いはセルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートのようなセルロースの混合トリエステルが挙げられる。これらのセルローストリエステルは、当業者に公知の数多くの方法によって製造することができる。例えば、セルローストリエステルは、カルボン酸及び無水物の混合物中において、Ｈ２ＳＯ４のような触媒の存在下でセルロースを不均一アシル化することによって製造することができる。セルローストリエステルはまた、ＬｉＣｌ／ＤＭＡｃ又はＬｉＣｌ／ＮＭＰのような適当な溶媒中に溶解したセルロースの均一アシル化によって製造することもできる。
【００３３】
[0031]当業者であれば、セルローストリエステルの商業的用語はまた、アシル基で完全には置換されていないセルロースエステルも包含することを理解するであろう。例えば、Eastman Chemical Company, Inc., Kingsport, TN,米国から商業的に入手できるセルローストリアセテートは、通常は約２．８５〜約２．９５のＤＳを有する。
【００３４】
[0032]セルロースをトリエステルにエステル化した後に、アシル置換基の一部を加水分解又はアルコール分解によって除去して２級セルロースエステルを与えることができる。２級セルロースエステルはまた、限定量のアシル化試薬を用いることによって加水分解しないで直接製造することもできる。このプロセスは、セルロースを溶解する溶媒中で反応を行う場合に特に有用である。
【００３５】
[0033]本発明の他の態様においては、米国特許７，５８５，９０５（本明細書中の記述と相反しない範囲で参照として本明細書中に包含する）において開示されているもののような低分子量混合セルロースエステルを用いることができる。
【００３６】
[0034]本発明の一態様においては、以下の特性：（Ａ）次の置換：約０．７０以下のヒドロキシルのＤＳ／ＡＧＵ、約０．８０〜約１．４０のＣ３／Ｃ４エステルのＤＳ／ＡＧＵ、及び約１．２０〜約２．３４のアセチルのＤＳ／ＡＧＵを有する約３．０８〜約３．５０の全ＤＳ／ＡＧＵ；２５℃においてフェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中で測定して約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇのＩＶ；約１，０００〜約５，６００の数平均分子量；約１，５００〜約１０，０００の重量平均分子量；及び約１．２〜約３．５の多分散度；を有する低分子量混合セルロースエステルを用いる。
【００３７】
[0035]本発明の他の態様においては、以下の特性：次の置換：約０．７０以下のヒドロキシルのＤＳ／ＡＧＵ、約１．４０〜約２．４５のＣ３／Ｃ４エステルのＤＳ／ＡＧＵ、及び約０．２０〜約０．８０のアセチルのＤＳ／ＡＧＵを有する約３．０８〜約３．５０の全ＤＳ／ＡＧＵ；２５℃においてフェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中で測定して約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇのＩＶ；約１，０００〜約５，６００の数平均分子量；約１，５００〜約１０，０００の重量平均分子量；及び約１．２〜約３．５の多分散度；を有する低分子量混合セルロースエステルを用いる。
【００３８】
[0036]本発明の更に他の態様においては、以下の特性：次の置換：約０．７０以下のヒドロキシルのＤＳ／ＡＧＵ、約２．１１〜約２．９１のＣ３／Ｃ４エステルのＤＳ／ＡＧＵ、及び約０．１０〜約０．５０のアセチルのＤＳ／ＡＧＵを有する約３．０８〜約３．５０の全ＤＳ／ＡＧＵ；２５℃においてフェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中で測定して約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇのＩＶ；約１，０００〜約５，６００の数平均分子量；約１，５００〜約１０，０００の重量平均分子量；及び約１．２〜約３．５の多分散度；を有する低分子量混合セルロースエステルを用いる。
【００３９】
[0037]幾つかの態様においては、本発明において用いるセルロースエステルは化学官能基も含んでいてよい。かかる態様においては、セルロースエステルは、本発明においては「誘導」、「変性」、又は「官能化」セルロースエステルとして記載する。
【００４０】
[0038]官能化セルロースエステルは、セルロースエステルの遊離ヒドロキシル基を、セルロースエステルにグラフトするための１つの連結基、及びセルロースエステルに新しい化学基を与えるための１つの官能基を有する二官能性反応物質と反応させることによって製造される。かかる二官能性反応物質の例としては、エステル結合を介して結合し、酸官能基を与える無水コハク酸；アルコキシシラン結合を介して結合し、メルカプト官能基を与えるメルカプトシラン；及びウレタン結合を介して結合し、メタクリレート官能基を与えるイソシアナトエチルメタクリレート；が挙げられる。
【００４１】
[0039]本発明の一態様においては、官能化セルロースエステルは、不飽和（二重結合）、カルボン酸、アセトアセテート、アセトアセテートイミド、メルカプト、メラミン、及び長鎖アルキル鎖からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を含む。
【００４２】
[0040]不飽和（二重結合）官能基を含むセルロースエステルを製造するための二官能性反応物質は、米国特許４，８３９，２３０、５，７４１，９０１、５，８７１，５７３、５，９８１，７３８、４，１４７，６０３、４，７５８，６４５、及び４，８６１，６２９（これらの全部を本明細書中の記述と相反しない範囲で参照として本明細書中に包含する）に記載されている。一態様においては、不飽和を含むセルロースエステルは、残留ヒドロキシル基を含むセルロースエステルを、アクリル酸ベースの化合物及びｍ−イソプロピエニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネートと反応させることによって製造される。グラフトセルロースエステルは、懸垂（メタ）アクリレート及びα−メチルスチレン基を有するウレタン含有生成物である。他の態様においては、不飽和を含むセルロースエステルは、無水マレイン酸及びセルロースエステルを、低級アルキルモノカルボン酸アルカリ土類金属又はアンモニウム塩触媒、及び２〜４個の炭素原子を有する少なくとも1種類の飽和モノカルボン酸の存在下において反応させることによって製造される。他の態様においては、不飽和を含むセルロースエステルは、（ａ）イソシアネート反応性ヒドロキシル官能基を有する少なくとも１種類のセルロースポリマー、及び（ｂ）少なくとも１種類のヒドロキシル反応性ポリ（α，β−エチレン性不飽和）イソシアネートの反応生成物から製造される。
【００４３】
[0041]カルボン酸官能基を含むセルロースエステルを製造するための二官能性反応物質は、米国特許５，３８４，１６３、５，７２３，１５１、及び４，７５８，６４５（これらは全て本明細書中の記述と相反しない範囲で参照として本明細書中に包含する）に記載されている。一態様においては、カルボン酸官能基を含むセルロースエステルは、セルロースエステル及びマレイン酸又はフマル酸のモノ又はジエステルを反応させて、それによって二重結合官能基を有するセルロース誘導体を得ることによって製造される。他の態様においては、カルボン酸官能基を含むセルロースエステルは第１及び第２の残基を有し、第１の残基は環式ジカルボン酸無水物の残基であり、第２の残基は親油性モノカルボン酸の残基及び／又は親水性モノカルボン酸の残基である。更に他の態様においては、カルボン酸官能基を含むセルロースエステルはセルロースアセテートフタレートであり、これはセルロースアセテートを無水フタル酸と反応させることによって製造することができる。
【００４４】
[0042]アセトアセテート官能基を含むセルロースエステルを製造するための二官能性反応物質は、米国特許５，２９２，８７７（本明細書中の記述と相反しない範囲で参照として本明細書中に包含する）に記載されている。一態様においては、アセトアセテート官能基を含むセルロースエステルは、（ｉ）セルロース；（ｉｉ）ジケテン、アルキルアセトアセテート、２，２，６−トリメチル−４Ｈ−１，３−ジオキシン−４−オン、又はこれらの混合物、並びに（ｉｉｉ）塩化リチウムと、１−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、又はこれらの混合物からなる群から選択されるカルボキサミドを含む可溶化量の溶媒系；を接触させることによって製造される。
【００４５】
[0043]アセトアセテートイミド官能基を含むセルロースエステルを製造するための二官能性反応物質は、米国特許６，３６９，２１４（本明細書中の記述と相反しない範囲で参照として本明細書中に包含する）に記載されている。アセトアセテートイミド官能基を含むセルロースエステルは、セルロースエステルと、少なくとも１つのアセトアセチル基、及び少なくとも１つの第１級アミンを含むアミン官能性化合物の反応生成物である。
【００４６】
[0044]メルカプト官能基を含むセルロースエステルを製造するための二官能性反応物質は、米国特許５，０８２，９１４（本明細書中の記述と相反しない範囲で参照として本明細書中に包含する）に記載されている。本発明の一態様においては、セルロースエステルに、商業的に入手できるか又は当該技術において公知の手順によって製造することができるケイ素含有チオール成分をグラフトする。ケイ素含有チオール化合物の例としては、（３−メルカプトプロピル）トリメトキシシラン、（３−メルカプトプロピル）ジメチルメトキシシラン、（３−メルカプトプロピル）ジメトキシメチルシラン、（３−メルカプトプロピル）ジメチルクロロシラン、（３−メルカプトプロピル）ジメチルエトキシシラン、（３−メルカプトプロピル）ジエトキシメチルシラン、及び（３−メルカプトプロピル）トリエトキシシランが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４７】
[0045]メラミン官能基を含むセルロースエステルを製造するための二官能性反応物質は、米国特許５，１８２，３７９（本明細書中の記述と相反しない範囲で参照として本明細書中に包含する）に記載されている。一態様においては、メラミン官能基を含むセルロースエステルは、セルロースエステルをメラミン化合物と反応させて、セルロースエステルの無水グルコース環の骨格にメラミン基がグラフトしているグラフトセルロースエステルを形成することによって製造される。一態様においては、メラミン化合物は、メラミンのメチロールエーテル、及びアミノプラストキャリアエラストマーからなる群から選択される。
【００４８】
[0046]長鎖アルキル鎖官能基を含むセルロースエステルを製造するための二官能性反応物質は、米国特許５，７５０，６７７（本明細書中の記述と相反しない範囲で参照として本明細書中に包含する）に記載されている。一態様においては、長鎖アルキル鎖官能基を含むセルロースエステルは、チタン含有種を用いてカルボキサミド希釈剤又は尿素ベースの希釈剤中のセルロースをアシル化試薬と反応させることによって製造される。長鎖アルキル鎖官能基を含むセルロースエステルは、セルロースアセテートヘキサノエート、セルロースアセテートノナノエート、セルロースアセテートラウレート、セルロースパルミテート、セルロースアセテートステアレート、セルロースノナノエート、セルロースヘキサノエート、セルロースヘキサノエートプロピオネート、及びセルロースノナノエートプロピオネートからなる群から選択することができる。
【００４９】
[0047]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステルは１種類以上の可塑剤を用いて変性することができる。可塑剤は、セルロースエステル組成物の少なくとも約１、２、５、又は１０重量％を形成することができる。更には又は或いは、可塑剤は、セルロースエステル組成物の約６０、５０、４０、又は３５重量％以下を構成することができる。一態様においては、セルロースエステルは、当初のセルロースエステルを可塑剤で変性することによって形成された変性セルロースエステルである。
【００５０】
[0048]変性のために用いる可塑剤は、セルロースエステルの溶融温度及び／又は溶融粘度を低下させることができる当該技術において公知の任意のものであってよい。可塑剤は、モノマー構造又はポリマー構造のいずれかであってよい。一態様においては、可塑剤は、ホスフェート可塑剤、ベンゾエート可塑剤、アジペート可塑剤、フタレート可塑剤、グリコール酸エステル、クエン酸エステル可塑剤、及びヒドロキシル官能性可塑剤からなる群から選択される少なくとも１つである。
【００５１】
[0049]本発明の一態様においては、可塑剤は、以下のもの：トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、トリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチル−トリ−ｎ−ブチルシトレート、及びアセチル−トリ−ｎ−（２−エチルヘキシル）シトレートの少なくとも１つから選択することができる。
【００５２】
[0050]本発明の他の態様においては、可塑剤は、（ｉ）フタル酸、アジピン酸、トリメリット酸、コハク酸、安息香酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、酪酸、グルタル酸、クエン酸、及び／又はリン酸の残基などの少なくとも１つの酸残基；及び（ｉｉ）約２０個以下の炭素原子を含む脂肪族、脂環式、又は芳香族アルコールの１以上の残基を含むアルコール残基；を含む１種類以上のエステルであってよい。
【００５３】
[0051]本発明の他の態様においては、可塑剤は、以下のもの：ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、フェノール、ベンジルアルコール、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシノール、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、及びジエチレングリコールから選択される残基を含むアルコール残基を含んでいてよい。
【００５４】
[0052]本発明の他の態様においては、可塑剤は、以下のもの：ベンゾエート、フタレート、ホスフェート、アリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）、及びイソフタレートの少なくとも１つから選択することができる。他の態様においては、可塑剤は、ジエチレングリコールジベンゾエート（本明細書においては「ＤＥＧＤＢ」と略称する）を含む。
【００５５】
[0053]本発明の他の態様においては、可塑剤は、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、及びセバシン酸のようなＣ２〜１０二酸の残基；並びにＣ２〜１０ジオールの残基を含む脂肪族ポリエステルを含んでいてよい。
【００５６】
[0054]他の態様においては、可塑剤は、次のＣ２〜Ｃ１０ジオール：エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンチレングリコール、トリエチレングリコール、及びテトラエチレングリコールの少なくとも１つの残基であってよいジオール残基を含んでいてよい。
【００５７】
[0055]本発明の他の態様においては、可塑剤としては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリブチレングリコールのようなポリグリコールを挙げることができる。これらは、低分子量の二量体及び三量体から高分子量のオリゴマー及びポリマーまでの範囲であってよい。一態様においては、ポリグリコールの分子量は約２００〜約２，０００の範囲であってよい。
【００５８】
[0056]本発明の他の態様においては、可塑剤は、以下のもの：Resoflex R296可塑剤、Resoflex 804可塑剤、ＳＨＰ（ソルビトールヘキサプロピオネート）、ＸＰＰ（キシリトールペンタプロピオネート）、ＸＰＡ（キシリトールペンタアセテート）、ＧＰＰ（グルコースペンタアセテート）、ＧＰＡ（グルコースペンタプロピオネート）、及びＡＰＰ（アラビトールペンタプロピオネート）の少なくとも１つを含む。
【００５９】
[0057]本発明の他の態様においては、可塑剤は、（Ａ）約５〜約９５重量％のＣ２〜Ｃ１２炭水化物有機エステル（ここで、炭水化物は約１〜約３個の単糖単位を含む）；及び（Ｂ）約５〜約９５重量％のＣ２〜Ｃ１２ポリオールエステル（ここで、ポリオールはＣ５又はＣ６炭水化物から誘導される）の１以上を含む。一態様においては、ポリオールエステルは１種類又は複数のポリオールアセテートを含まず、又は含有しない。
【００６０】
[0058]他の態様においては、可塑剤は少なくとも１種類の炭水化物エステルを含み、炭水化物エステルの炭水化物部分は、グルコース、ガラクトース、マンノース、キシロース、アラビノース、ラクトース、フルクトース、ソルボース、スクロース、セロビオース、セロトリオース、及びラフィノースからなる群から選択される１種類以上の化合物から誘導される。
【００６１】
[0059]本発明の他の態様においては、可塑剤は少なくとも１種類の炭水化物エステルを含み、炭水化物エステルの炭水化物部分は、α−グルコースペンタアセテート、β−グルコースペンタアセテート、α−グルコースペンタプロピオネート、β−グルコースペンタプロピオネート、α−グルコースペンタブチレート、及びβ−グルコースペンタブチレートの１以上を含む。
【００６２】
[0060]他の態様においては、可塑剤は少なくとも１種類の炭水化物エステルを含み、炭水化物エステルの炭水化物部分は、α−アノマー、β−アノマー、又はこれらの混合物を含む。
【００６３】
[0061]本発明の他の態様においては、可塑剤は固体の非結晶質キャリアエラストマーであってよい。これらのキャリアエラストマーは、多少量の芳香族又は極性官能基を含んでいてよく、セルロースエステルの溶融粘度を低下させることができる。本発明の一態様においては、可塑剤は、例えばロジン；水素化ロジン；安定化ロジン、及びこれらの単官能性アルコールエステル又はポリオールエステル；マレイン酸及びフェノール変性ロジン、及びこれらのエステルなど（しかしながらこれらに限定されない）の変性ロジン；テルペンエラストマー；フェノール変性テルペンエラストマー；クマリン−インデンエラストマー；フェノールエラストマー；アルキルフェノール−アセチレンエラストマー；及びフェノール−ホルムアルデヒドエラストマーのような固体の非結晶質化合物であってよい。
【００６４】
[0062]本発明の他の態様においては、可塑剤は粘着性付与樹脂であってよい。当業者に公知の任意の粘着性付与剤を、本セルロースエステル／エラストマー組成物中において用いることができる。本発明において開示する組成物のために好適な粘着性付与剤は、室温において固体、半固体、又は液体であってよい。粘着性付与剤の非限定的な例としては、（１）天然及び変性ロジン（例えば、ガムロジン、木材ロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量体化ロジン、及び重合ロジン）；（２）天然及び変性ロジンのグリセロール及びペンタエリトリトールエステル（例えば、淡色木材ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、重合ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのペンタエリトリトールエステル、及びロジンのフェノール変性ペンタエリトリトールエステル）；（３）天然テルペンのコポリマー及びターポリマー（例えば、スチレン／テルペン、及びα−メチルスチレン／テルペン）；（４）ポリテルペン樹脂及び水素化ポリテルペン樹脂；（５）フェノール変性テルペン樹脂及びその水素化誘導体（例えば、酸性媒体中における二環式テルペン及びフェノールの縮合から得られる樹脂生成物）；（６）脂肪族又は脂環式炭化水素樹脂及びその水素化誘導体（例えば、主としてオレフィン及びジオレフィンから構成されるモノマーの重合から得られる樹脂）；（７）芳香族炭化水素樹脂及びその水素化誘導体；並びに（８）芳香族変性脂肪族又は脂環式炭化水素樹脂及びその水素化誘導体；並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６５】
[0063]本発明の他の態様においては、粘着性付与樹脂としては、ロジンベースの粘着性付与剤（例えば、Arizona Chemical, Jacksonville, FLからのAQUATAC 9027、AQUATAC 4188、SYLVALITE、SYLVATAC、及びSYLVAGUMロジンエステル）が挙げられる。他の態様においては、粘着性付与剤としては、ポリテルペン又はテルペン樹脂（例えば、Arizona Chemical, Jacksonville, FLからのSYLVARES 15テルペン樹脂）が挙げられる。他の態様においては、粘着性付与剤としては、オレフィン及びジオレフィンから構成されるモノマーの重合から得られる樹脂のような脂肪族炭化水素樹脂（例えば、ExxonMobil Chemical Company, Houston, Tex.からのESCOREZ 1310LC、ESCOREZ 2596、或いはEastman Chemical Company, Kingsport, Tenn.からのPICCOTAC 1095）、並びにその水素化誘導体２０；脂環式石油炭化水素樹脂及びその水素化誘導体（例えば、ExxonMobil Chemical CompanyからのESCOREZ 5300及び5400シリーズ；Eastman Chemical CompanyからのEASTOTAC樹脂）が挙げられる。幾つかの態様においては、粘着性付与剤としては、水素化環式炭化水素樹脂（例えば、Eastman Chemical CompanyからのREGALREZ及びREGALITE樹脂）が挙げられる。更なる態様においては、粘着性付与剤は、芳香族化合物などの粘着性付与剤変性剤によって変性されているもの（例えば、ExxonMobil Chemical CompanyからのESCOREZ 2596、又はEastman Chemical CompanyからのPICCOTAC 7590）、並びに低軟化点樹脂によって変性されているもの（例えば、Arizona Chemical, Jacksonville, FLからのAQUATAC 5527）である。幾つかの態様においては、粘着性付与剤は少なくとも５個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素樹脂である。
【００６６】
[0064]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステルは１種類以上の相溶化剤を用いて変性することができる。相溶化剤は、セルロースエステル組成物の少なくとも約１、２、３、又は５重量％を構成することができる。更には又は或いは、相溶化剤は、セルロースエステル組成物の約４０、３０、２５、又は２０重量％以下を構成することができる。
【００６７】
[0065]相溶化剤は、非反応性相溶化剤又は反応性相溶化剤のいずれかであってよい。相溶化剤は、セルロースエステルが所望の小さい粒径に達して、それによってセルロースエステルのエラストマー中への分散を向上させる能力を増大させることができる。用いる相溶化剤はまた、セルロースエステルとエラストマーとの間の界面相互作用／結合を向上させることによってエラストマー組成物の機械特性及び物理特性を向上させることもできる。
【００６８】
[0066]非反応性相溶化剤を用いる場合には、相溶化剤は、セルロースエステルと相溶性の第１のセグメント、及びエラストマーと相溶性の第２のセグメントを含んでいてよい。この場合には、第１のセグメントは、エーテル、エステル、アミド、アルコール、アミン、ケトン、及びアセタールのような極性官能基など（しかしながらこれらに限定されない）のセルロースエステルとの相溶性を与える極性官能基を含む。第１のセグメントは、以下：セルロースエステル；セルロースエーテル；ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、及びポリオキシブチレンのようなポリオキシアルキレン；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリブチレングリコールのようなポリグリコール；ポリカプロラクトン、ポリ乳酸、脂肪族ポリエステル、及び脂肪族−芳香族コポリエステルのようなポリエステル；ポリアクリレート及びポリメタクリレート；ポリアセタール；ポリビニルピロリドン；ポリビニルアセテート；及びポリビニルアルコール；のオリゴマー又はポリマーを含んでいてよい。一態様においては、第１のセグメントはポリオキシエチレン又はポリビニルアルコールである。
【００６９】
[0067]第２のセグメントはエラストマーと相溶性であってよく、非極性基を含んでいてよい。第２のセグメントは、飽和及び／又は不飽和炭化水素基を含んでいてよい。一態様においては、第２のセグメントはオリゴマー又はポリマーであってよい。他の態様においては、非反応性相溶化剤の第２のセグメントは、ポリオレフィン、ポリジエン、ポリ芳香族化合物、及びコポリマーからなる群から選択される。
【００７０】
[0068]一態様においては、非反応性相溶化剤の第１及び第２のセグメントは、ジブロック、トリブロック、分岐、又は櫛状構造であってよい。この態様においては、非反応性相溶化剤の分子量は、約３００〜約２０，０００、５００〜約１０，０００、又は１，０００〜約５，０００の範囲であってよい。非反応性相溶化剤のセグメント比は、約１５〜約８５％の極性の第１のセグメント／約１５〜約８５％の非極性の第２のセグメントの範囲であってよい。
【００７１】
[0069]非反応性相溶化剤の例としては、エトキシ化アルコール、エトキシ化アルキルフェノール、エトキシ化脂肪酸、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドのブロックポリマー、ポリグリセロールエステル、多糖エステル、及びソルビタンエステルが挙げられるが、これらに限定されない。エトキシ化アルコールの例はＣ１１〜Ｃ１５第２級アルコールエトキシレート、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、及びエチレンオキシドでエトキシ化されているＣ１２〜Ｃ１４天然線状アルコールである。Ｃ１１〜Ｃ１５第２級エトキシレートは、Dow Chemical CompanyからDow Tergitol 15Sとして入手することができる。ポリオキシエチレンセチルエーテル及びポリオキシエチレンステアリルエーテルは、ICI SurfactantsからBrijシリーズの製品名で入手することができる。エチレンオキシドでエトキシ化されているＣ１２〜Ｃ１４天然線状アルコールは、Hoechst CelaneseからGenapolシリーズの製品名で入手することができる。エトキシ化アルキルフェノールの例としては、オクチルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、及びノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールが挙げられる。オクチルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールはRhodiaからIgepal CAシリーズの製品として入手することができ、ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールはRhodiaからIgepal COシリーズの製品としてか又はDow Chemical CompanyからTergitol NPとして入手することができる。エトキシ化脂肪酸としては、HenkelからNopalcolシリーズの製品名で入手することができるポリエチレングリコールモノステアレート又はモノラウレートが挙げられる。プロピレンオキシド及びエチレンオキシドのブロックポリマーは、BASFからPluronicシリーズの製品名で入手することができる。ポリグリセロールエステルは、StepanからDrewpolシリーズの製品名で入手することができる。多糖エステルは、HenkelからGlucoponシリーズの製品名（これはアルキルポリグルコシドである）で入手することができる。ソルビタンエステルは、ICIからTweenシリーズの製品名で入手することができる。
【００７２】
[0070]本発明の他の態様においては、非反応性相溶化剤は、セルロースエステル相溶性化合物をエラストマー相溶性化合物と反応させることによって、セルロースエステル組成物又はセルロースエステル／主エラストマー組成物中でin situで合成することができる。これらの化合物は、例えばそれらの反応性末端基を介して更なる重合又は他の反応を開始することができるプレポリマーとして定義されるテレケリックオリゴマーであってよい。本発明の一態様においては、これらのin situの相溶化剤は約１０，０００〜約１，０００，０００のより高い分子量を有していてよい。
【００７３】
[0071]本発明の他の態様においては、相溶化剤は反応性であってよい。反応性相溶化剤は、組成物の１つの成分と相溶性で、組成物の他の成分と反応することができる官能基を有するポリマー又はオリゴマーを含む。２つのタイプの反応性相溶化剤が存在する。第１の反応性相溶化剤は、非極性エラストマーと相溶性であり、またセルロースエステルと反応することができる官能基も有する炭化水素鎖を有する。かかる官能基としては、カルボン酸、無水物、酸塩化物、エポキシド、及びイソシアネートが挙げられるが、これらに限定されない。このタイプの反応性相溶化剤の具体例としては、ステアリン酸（オクタデカン酸）のような長鎖脂肪酸；ステアロイルクロリド（オクタデカノイルクロリド）のような長鎖脂肪酸塩化物；無水ステアリン酸（無水オクタデカン酸）のような長鎖脂肪酸無水物；エポキシ化油及び脂肪エステル；スチレン無水マレイン酸コポリマー；無水マレイン酸グラフトポリプロピレン；エチレン、アクリル酸エステル、及び無水マレイン酸のターポリマーのような無水マレイン酸とオレフィン及び／又はアクリル酸エステルのコポリマー；並びにエチレン、アクリル酸エステル、及びグリシジルメタクリレートのターポリマーのようなグリシジルメタクリレートとオレフィン及び／又はアクリル酸エステルのコポリマー；が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７４】
[0072]反応性相溶化剤は、Sartomer/Cray ValleyからSMA 3000スチレン無水マレイン酸コポリマーとして、Eastman Chemical CompanyからEastman G-3015無水マレイン酸グラフトポリプロピレンとして、Westlake Chemicalから得られるEpolene E-43無水マレイン酸グラフトポリプロピレンとして、Arkemaから得られるLotader MAH 8200（エチレン、アクリル酸エステル、及び無水マレイン酸のランダムターポリマー）として、Lotader GMA AX 8900（エチレン、アクリル酸エステル、及びグリシジルメタクリレートのランダムターポリマー）として、及びLotardar GMA AX 8840（エチレン、アクリル酸エステル、及びグリシジルメタクリレートのランダムターポリマー）として入手することができる。
【００７５】
[0073]反応性相溶化剤の第２のタイプは、セルロースエステルと相溶性であり、また非極性エラストマーと反応することができる官能基も有する極性鎖を有する。これらのタイプの反応性相溶化剤の例としては、オレフィン又はチオール官能基を有するセルロースエステル又はポリエチレングリコールが挙げられる。オレフィン官能基を有する反応性ポリエチレングリコール相溶化剤としては、ポリエチレングリコールアリルエーテル及びポリエチレングリコールアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。チオール官能基を有する反応性ポリエチレングリコール相溶化剤の例としてはポリエチレングリコールチオールが挙げられる。反応性セルロースエステル相溶化剤の例としてはメルカプトアセテートセルロースエステルが挙げられる。
【００７６】
（Ｂ）主エラストマー：
[0074]本発明のエラストマー組成物は少なくとも１種類の主エラストマーを含む。本明細書において用いる「エラストマー」という用語は、「ラバー」という用語と互換的に用いることができる。本明細書において記載するプロセスの広い適用性のために、セルロースエステルは、実質的に任意のタイプの主エラストマーと共に用いることができる。例えば、本発明において用いる主エラストマーは、天然ラバー、改質天然ラバー、合成ラバー、及びこれらの混合物を含んでいてよい。
【００７７】
[0075]本発明の幾つかの態様においては、主エラストマーの少なくとも１つは非極性エラストマーである。例えば、非極性主エラストマーは、少なくとも約９０、９５、９８、９９、又は９９．９重量％の非極性モノマーを含んでいてよい。一態様においては、非極性主エラストマーは主として炭化水素をベースとする。非極性主エラストマーの例としては、天然ラバー、ポリブタジエンラバー、ポリイソプレンラバー、スチレン−ブタジエンラバー、ポリオレフィン、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ラバー、及びポリノルボルネンラバーが挙げられるが、これらに限定されない。ポリオレフィンの例としては、ポリブチレン、ポリイソブチレン、及びエチレンプロピレンラバーが挙げられるが、これらに限定されない。他の態様においては、主エラストマーは、天然ラバー、スチレン−ブタジエンラバー、及び／又はポリブタジエンラバーを含む。
【００７８】
[0076]幾つかの態様においては、主エラストマーはニトリル基を少しか含まないか又は全く含まない。本発明において用いる主エラストマーは、ニトリルモノマーが主エラストマーの１０重量％未満を構成する場合には「非ニトリル」主エラストマーとみなす。一態様においては、主エラストマーはニトリル基を含まない。
【００７９】
（Ｃ）充填剤：
[0077]幾つかの態様においては、本発明のエラストマー組成物には１種類以上の充填剤を含ませることができる。
【００８０】
[0078]充填剤には、エラストマー組成物の熱物理特性（例えば、弾性率、強度、及び膨張係数）を向上させることができる任意の充填剤を含めることができる。例えば、充填剤には、シリカ、カーボンブラック、クレイ、アルミナ、タルク、マイカ、セルロース繊維及びガラス繊維などの不連続繊維、ケイ酸アルミニウム、アルミニウム三水和物、重晶石、長石、霞石、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、カオリン、及びこれらの組み合わせを含ませることができる。一態様においては、充填剤は無機及び非ポリマー材料を含む。他の態様においては、充填剤はシリカ及び／又はカーボンブラックを含む。更に他の態様においては、充填剤はシリカを含む。
【００８１】
[0079]幾つかの態様においては、エラストマー組成物には、エラストマーの全重量を基準として少なくとも約５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、又は５０ｐｈｒの１種類以上の充填剤を含ませることができる。更には又は或いは、エラストマー組成物には、エラストマーの全重量を基準として約１５０、１４０、１３０、１２０、１１０、１００、９０、８０、７０、又は６０ｐｈｒ以下の１種類以上の充填剤を含ませることができる。
【００８２】
[0080]幾つかの態様においては、エラストマー組成物は高充填エラストマー組成物である。本明細書において用いる「高充填」エラストマー組成物は、エラストマーの全重量を基準として少なくとも約６０ｐｈｒの１種類以上の充填剤を含む。一態様においては、高充填エラストマー組成物は、エラストマーの全重量を基準として少なくとも約６５、７０、７５、８０、８５、９０、又は９５ｐｈｒの１種類以上の充填剤を含む。更には又は或いは、高充填エラストマー組成物には、エラストマーの全重量を基準として約１５０、１４０、１３０、１２０、１１０、又は１００ｐｈｒ以下の１種類以上の充填剤を含ませることができる。
【００８３】
[0081]幾つかの態様においては、エラストマー組成物は高充填ではなく、少量の充填剤を含む。かかる態様においては、エラストマー組成物には、エラストマーの全重量を基準として少なくとも約５、１０、又は１５ｐｈｒ、及び／又は約６０、５０、又は４０ｐｈｒ以下の１種類以上の充填剤を含ませることができる。
【００８４】
（Ｄ）場合によって用いる添加剤：
[0082]本発明のエラストマー組成物には１種類以上の添加剤を含ませることができる。
【００８５】
[0083]幾つかの態様においては、エラストマー組成物には、エラストマーの全重量を基準として少なくとも約１、２、５、１０、又は１５ｐｈｒの１種類以上の添加剤を含ませることができる。更には又は或いは、エラストマー組成物には、エラストマーの全重量を基準として約７０、５０、４０、３０、又は２０ｐｈｒ以下の１種類以上の添加剤を含ませることができる。
【００８６】
[0084]添加剤には、例えば、加工助剤、キャリアエラストマー、粘着性付与剤、潤滑剤、オイル、ワックス、界面活性剤、安定剤、ＵＶ吸収剤／抑制剤、顔料、酸化防止剤、増量剤、反応性カップリング剤、及び／又は分岐剤を含めることができる。一態様においては、添加剤は、１種類以上のセルロースエーテル、スターチ、及び／又はその誘導体を含む。かかる態様においては、セルロースエーテル、スターチ、及び／又はその誘導体としては、例えば、アミロース、アセトキシプロピルセルロース、アミローストリアセテート、アミローストリブチレート、アミローストリカルバニレート、アミローストリプロピオネート、カルボキシメチルアミロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、及びナトリウムセルロースキサンタネートを挙げることができる。
【００８７】
[0085]一態様においては、添加剤は非セルロースエステル加工助剤を含む。非セルロースエステル加工助剤には、例えば、加工油、スターチ、スターチ誘導体、及び／又は水を含めることができる。かかる態様においては、エラストマー組成物には、エラストマーの全重量を基準として約１０、５、３、又は１ｐｈｒ未満の非セルロースエステル加工助剤を含ませることができる。更には又は或いは、エラストマー組成物は、少なくとも約０．５：１、１：１、２：１、３：１、４：１、５：１、８：１、又は１０：１のセルロースエステルと非セルロースエステル加工助剤との重量比を示すことができる。
【００８８】
[0086]他の態様においては、エラストマー組成物にはスターチ及び／又はその誘導体を含ませることができる。かかる態様においては、エラストマー組成物には、エラストマーの全重量を基準として１０、５、３、又は１ｐｈｒ未満のスターチ及びその誘導体を含ませることができる。更には又は或いは、エラストマー組成物は、少なくとも約３：１、４：１、５：１、８：１、又は１０：１のセルロースエステルとスターチとの重量比を示すことができる。
【００８９】
（Ｅ）エラストマー組成物の製造方法：
[0087]本発明のエラストマー組成物は、２つの異なるタイプのプロセスによって製造することができる。第１のプロセスは、セルロースエステルを主エラストマー中に直接溶融分散させることを含む。第２のプロセスは、セルロースエステルをキャリアエラストマーと混合してセルロースエステル濃縮物を生成させ、次にセルロースエステル濃縮物を主エラストマーとブレンドすることを含む。
【００９０】
[0088]第１のプロセスにおいては、セルロースエステルを主エラストマーと直接ブレンドしてエラストマー組成物を生成させる。幾つかの態様においては、第１のプロセスは、（ａ）少なくとも１種類の主エラストマー、少なくとも１種類のセルロースエステル、及び場合によっては１種類以上の充填剤を、セルロースエステルを主エラストマー全体に分散させてエラストマー組成物が生成するようにするのに十分な時間及び温度でブレンドすることを含む。セルロースエステル及び主エラストマーをブレンドために十分な温度は、セルロースエステルの流動温度（これはセルロースエステルのＴｇよりも少なくとも約１０℃、１５℃、２０℃、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５℃、又は約５０℃高い）であってよい。ブレンドの温度は、主エラストマーのより高い加工温度範囲、及びセルロースエステルのより低い加工温度範囲によって限定することができる。
【００９１】
[0089]主エラストマー、セルロースエステル、充填剤、及び添加剤は、プロセス中に任意の順番で添加又は混合することができる。一態様においては、セルロースエステルは、主エラストマーとブレンドする前に可塑剤及び／又は相溶化剤で変性することができる。
【００９２】
[0090]第１のプロセスの幾つかの態様においては、ブレンドの少なくとも一部は、少なくとも約８０℃、１００℃、１２０℃、１３０℃、又は１４０℃の温度で行うことができる。更には又は或いは、ブレンドの少なくとも一部は、約２２０℃、２００℃、１９０℃、１７０℃、又は１６０℃以下の温度で行うことができる。
【００９３】
[0091]この第１のプロセス中において、セルロースエステルを有効に軟化及び／又は溶融させて、それによりセルロースエステルを特定のブレンド条件下において十分に小さい粒径に形成することを可能にすることができる。かかる態様においては、小さい粒径のために、プロセス中においてセルロースエステルを主エラストマー全体に十分に分散させることができる。一態様においては、エラストマー組成物中のセルロースエステルの粒子は球状又はほぼ球状の形状を有する。本明細書において用いる「ほぼ球状」の形状とは、２：１未満の断面アスペクト比を有する粒子を包含すると理解される。より特定の態様においては、球状及びほぼ球状の粒子は、１．５：１、１．２：１、又は１．１：１未満の断面アスペクト比を有する。本明細書において用いる「断面アスペクト比」とは、粒子の断面の最も長い寸法とその最も短い寸法との比である。更なる態様においては、エラストマー組成物中のセルロースエステルの粒子の少なくとも約７５、８０、８５、９０、９５、又は９９．９％は、約１０：１、８：１、６：１、又は４：１以下の断面アスペクト比を有する。
【００９４】
[0092]幾つかの態様においては、セルロースエステル粒子の少なくとも約７５、８０、８５、９０、９５、又は９９．９％は、セルロースエステルを主エラストマーとブレンドした後において約１０、８、５、４、３、２、又は１μｍ以下の直径を有する。
【００９５】
[0093]幾つかの態様においては、プロセスの開始時において加えるセルロースエステルは、２００〜４００μｍの範囲の粒径を有する粉末の形態である。かかる態様においては、セルロースエステルを主エラストマー中にブレンドした後に、セルロースエステルの粒径を、ブレンド前のそれらの粒径に比べて少なくとも約５０、７５、９０、９５、又は９９％減少させることができる。
【００９６】
[0094]幾つかの態様においては、充填剤はセルロースエステル粒子の寸法よりも相当に小さい粒径を有していてよい。例えば、充填剤は、エラストマー組成物中のセルロースエステル粒子の平均粒径の約５０、４０、３０、２０、又は１０％以下の平均粒径を有していてよい。
【００９７】
[0095]第２のプロセスにおいては、セルロースエステルをまずキャリアエラストマーと混合してセルロースエステル濃縮物（即ちセルロースエステルマスターバッチ）を生成させ、これを次に主エラストマーとブレンドしてエラストマー組成物を生成させることができる。この第２のプロセスはまた、「マスターバッチプロセス」と呼ぶこともできる。このマスターバッチプロセスの１つの有利性は、より高いＴｇを有するセルロースエステルを主エラストマー全体により容易に分散させることができることである。一態様においては、マスターバッチプロセスは、高Ｔｇセルロースエステルを相溶性のキャリアエラストマーと混合してセルロースエステル濃縮物を生成させ、次にセルロースエステル濃縮物を少なくとも１種類の主エラストマーとブレンドしてエラストマー組成物を生成させることを含む。
【００９８】
[0096]幾つかの態様においては、マスターバッチプロセスは、（ａ）少なくとも１種類のセルロースエステルを少なくとも１種類のキャリアエラストマーと、セルロースエステル及びキャリアエラストマーを混合するのに十分な時間及び温度で混合して、それによってセルロースエステル濃縮物を生成させ；そして（ｂ）セルロースエステル濃縮物及び少なくとも１種類の主エラストマーをブレンドしてエラストマー組成物を生成させる；工程を含む。セルロースエステル及びキャリアエラストマーを混合するのに十分な温度は、セルロースエステルの流動温度（これはセルロースエステルのＴｇよりも少なくとも約１０℃、１５℃、２０℃、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５℃、又は約５０℃高い）であってよい。マスターバッチプロセスの一態様においては、セルロースエステルは、少なくとも約９０℃、９５℃、１００℃、１０５℃、又は１１０℃のＴｇを有する。更には又は或いは、セルロースエステルは、約２００℃、１８０℃、１７０℃、１６０℃、又は１５０℃以下のＴｇを有していてよい。更なる態様においては、工程（ａ）の混合の少なくとも一部は、工程（ｂ）のブレンドの温度よりも少なくとも１０℃、１５℃、２０℃、３０℃、４０℃、又は５０℃高い温度で行う。
【００９９】
[0097]幾つかの態様においては、セルロースエステルとキャリアエラストマーの混合の少なくとも一部は、少なくとも約１７０℃、１８０℃、１９０℃、２００℃、又は２１０℃の温度で行う。更には又は或いは、セルロースエステルとキャリアエラストマーの混合の少なくとも一部は、２６０℃、２５０℃、２４０℃、２３０℃、又は２２０℃より低い温度で行う。
【０１００】
[0098]幾つかの態様においては、セルロースエステル濃縮物と主エラストマーのブレンドの少なくとも一部は、主エラストマーを分解しない温度で行う。例えば、ブレンドの少なくとも一部は、約１８０℃、１７０℃、１６０℃、又は１５０℃以下の温度で行うことができる。
【０１０１】
[0099]充填剤及び／又は添加剤は、マスターバッチプロセスの任意の工程中に加えることができる。一態様においては、セルロースエステルは、マスターバッチプロセスの前に可塑剤又は相溶化剤で変性することができる。
【０１０２】
[00100]幾つかの態様においては、セルロースエステル濃縮物の少なくとも一部は、主エラストマーとブレンドする前にフィブリル化にかけることができる。かかる態様においては、得られるセルロースエステル濃縮物のフィブリルは、少なくとも約２：１、４：１、６：１、又は８：１のアスペクト比を有することができる。別の態様においては、セルロースエステル濃縮物の少なくとも一部は、主エラストマーとブレンドする前にペレット化又は粒状化することができる。
【０１０３】
[00101]幾つかの態様においては、セルロースエステル濃縮物には、少なくとも約１０、１５、２０、２５、３０、３５、又は４０重量％の少なくとも１種類のセルロースエステルを含ませることができる。更には又は或いは、セルロースエステル濃縮物には、約９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、又は５０重量％以下の少なくとも１種類のセルロースエステルを含ませることができる。一態様においては、セルロースエステル濃縮物には、少なくとも約１０、１５、２０、２５、３０、３５、又は４０重量％の少なくとも１種類のキャリアエラストマーを含ませることができる。更には又は或いは、セルロースエステル濃縮物には、約９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、又は５０重量％以下の少なくとも１種類のキャリアエラストマーを含ませることができる。
【０１０４】
[00102]第１のプロセスと同様に、マスターバッチプロセス中においてセルロースエステルを有効に軟化及び／又は溶融させて、それによりセルロースエステルを特定のブレンド条件下において十分に小さい粒径に形成することを可能にすることができる。かかる態様においては、小さい粒径のために、プロセスの後にセルロースエステルをエラストマー組成物全体に十分に分散させることができる。一態様においては、エラストマー組成物中のセルロースエステルの粒子は球状又はほぼ球状の形状を有する。一態様においては、セルロースエステル濃縮物を主エラストマーとブレンドした後において、セルロースエステルは、２：１、１．５：１、１．２：１、又は１．１：１未満の断面アスペクト比を有する球状又はほぼ球状の粒子の形態である。更なる態様においては、セルロースエステル濃縮物を主エラストマーとブレンドした後において、セルロースエステルの粒子の少なくとも約７５、８０、８５、９０、９５、又は９９．９％は、約２：１、１．５：１、１．２：１、又は１．１：１以下の断面アスペクト比を有する。
【０１０５】
[00103]幾つかの態様においては、セルロースエステル粒子の少なくとも約７５、８０、８５、９０、９５、又は９９．９％は、セルロースエステル濃縮物を主エラストマーとブレンドした後に約１０、８、５、４、３、２、又は１μｍ以下の直径を有する。
【０１０６】
[00104]幾つかの態様においては、マスターバッチプロセスの開始時において加えるセルロースエステルは、２００〜４００μｍの範囲の粒径を有する粉末の形態である。かかる態様においては、セルロースエステル濃縮物を主エラストマーとブレンドした後において、セルロースエステルの粒径は、マスターバッチプロセス前のそれらの粒径に比べて少なくとも約９０、９５、９８、９９、又は９９．５％減少させることができる。
【０１０７】
[00105]キャリアエラストマーは、主エラストマーと相溶性であり、１６０℃より高い温度において加工することができる実質的に任意の未硬化のエラストマーであってよい。キャリアエラストマーには、例えば、スチレンブロックコポリマー、ポリブタジエン、天然ラバー、合成ラバー、アクリル樹脂、無水マレイン酸変性スチレン樹脂、再生ラバー、クラムラバー、粉末ラバー、イソプレンラバー、ニトリルラバー、及びこれらの組み合わせを含ませることができる。スチレンブロックコポリマーとしては、例えば、少なくとも約５、１０、又は１５重量％、及び／又は約４０、３５、又は３０重量％以下のスチレン含量を有する、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、及びスチレンエチレン−ブチレンブロックコポリマーを挙げることができる。一態様においては、キャリアエラストマーはセルロースエステルのＴｇよりも低いＴｇを有する。
【０１０８】
[00106]幾つかの態様においては、キャリアエラストマーは、スチレンブロックコポリマー、ポリブタジエン、天然ラバー、合成ラバー、アクリル樹脂、無水マレイン酸変性スチレン樹脂、及びこれらの組み合わせを含む。一態様においては、キャリアエラストマーは１，２−ポリブタジエンを含む。他の態様においては、キャリアエラストマーはスチレンブロックコポリマーを含む。更に他の態様においては、キャリアエラストマーは無水マレイン酸変性スチレンエチレン−ブチレンエラストマーを含む。
【０１０９】
[00107]幾つかの態様においては、キャリアエラストマーに対するセルロースエステルの溶融粘度比は、１７０℃及び４００秒−１の剪断速度において測定して少なくとも約０．１、０．２、０．３、０．５、０．８、又は１．０である。更には又は或いは、キャリアエラストマーに対するセルロースエステルの溶融粘度比は、１７０℃及び４００秒−１の剪断速度において測定して約２、１．８、１．６、１．４、又は１．２以下である。
【０１１０】
[00108]幾つかの態様においては、主エラストマーに対するセルロースエステル濃縮物の溶融粘度比は、１６０℃及び２００秒−１の剪断速度において測定して少なくとも約０．１、０．２、０．３、０．５、０．８、又は１．０である。更には又は或いは、主エラストマーに対するセルロースエステル濃縮物の溶融粘度比は、１６０℃及び２００秒−１の剪断速度において測定して約２、１．８、１．６、１．４、又は１．２以下である。
【０１１１】
[00109]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、１７０℃及び１ｒａｄ／秒の剪断速度において測定して少なくとも約７５，０００、１００，０００、又は１２５，０００ポイズの溶融粘度を示す。更には又は或いは、セルロースエステルは、１７０℃及び１ｒａｄ／秒の剪断速度において測定して約１，０００，０００、９００，０００、又は８００，０００ポイズ以下の溶融粘度を示してよい。他の態様においては、キャリアエラストマーは、１７０℃及び１ｒａｄ／秒の剪断速度において測定して少なくとも約７５，０００、１００，０００、又は１２５，０００ポイズの溶融粘度を示す。更には又は或いは、キャリアエラストマーは、１７０℃及び１ｒａｄ／秒の剪断速度において測定して約２，０００，０００、１，７５０，０００、又は１，６００，０００ポイズ以下の溶融粘度を示してよい。
【０１１２】
[00110]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、１７０℃及び１０ｒａｄ／秒の剪断速度において測定して少なくとも約２５，０００、４０，０００、又は６５，０００ポイズの溶融粘度を示す。更には又は或いは、セルロースエステルは、１７０℃及び１０ｒａｄ／秒の剪断速度において測定して約４００，０００、３００，０００、又は２００，０００ポイズ以下の溶融粘度を示してよい。他の態様においては、キャリアエラストマーは、１７０℃及び１０ｒａｄ／秒の剪断速度において測定して少なくとも約２０，０００、３０，０００、又は４０，０００ポイズの溶融粘度を示す。更には又は或いは、キャリアエラストマーは、１７０℃及び１０ｒａｄ／秒の剪断速度において測定して約５００，０００、４００，０００、又は３００，０００ポイズ以下の溶融粘度を示してよい。
【０１１３】
[00111]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、１７０℃及び１００ｒａｄ／秒の剪断速度において測定して少なくとも約１０，０００、１５，０００、又は２０，０００ポイズの溶融粘度を示す。更には又は或いは、セルロースエステルは、１７０℃及び１００ｒａｄ／秒の剪断速度において測定して約１００，０００、７５，０００、又は５０，０００ポイズ以下の溶融粘度を示してよい。他の態様においては、キャリアエラストマーは、１７０℃及び１００ｒａｄ／秒の剪断速度において測定して少なくとも約１０，０００、１５，０００、又は２０，０００ポイズの溶融粘度を示す。更には又は或いは、キャリアエラストマーは、１７０℃及び１００ｒａｄ／秒の剪断速度において測定して約１００，０００、７５，０００、又は５０，０００ポイズ以下の溶融粘度を示してよい。
【０１１４】
[00112]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、１７０℃及び４００ｒａｄ／秒の剪断速度において測定して少なくとも約２，０００、５，０００、又は８，０００ポイズの溶融粘度を示す。更には又は或いは、セルロースエステルは、１７０℃及び４００ｒａｄ／秒の剪断速度において測定して約３０，０００、２５，０００、又は２０，０００ポイズ以下の溶融粘度を示してよい。他の態様においては、キャリアエラストマーは、１７０℃及び４００ｒａｄ／秒の剪断速度において測定して少なくとも約１，０００、４，０００、又は７，０００ポイズの溶融粘度を示す。更には又は或いは、キャリアエラストマーは、１７０℃及び４００ｒａｄ／秒の剪断速度において測定して約３０，０００、２５，０００、又は２０，０００ポイズ以下の溶融粘度を示してよい。
【０１１５】
[00113]幾つかの態様においては、キャリアエラストマーはニトリル基を少しか含まないか又は全く含まない。本発明において用いるキャリアエラストマーは、ニトリルモノマーがキャリアエラストマーの１０重量％未満を構成する場合には「非ニトリル」キャリアエラストマーとみなす。一態様においては、キャリアエラストマーはニトリル基を含まない。
【０１１６】
[00114]一態様においては、キャリアエラストマーは主エラストマーと同一である。他の態様においては、キャリアエラストマーは主エラストマーとは異なる。
【０１１７】
[00115]上記のプロセスのいずれかを用いて製造されたエラストマー組成物は、硬化にかけて、それによって硬化エラストマー組成物を生成させることができる。硬化は、昇温及び昇圧の条件下で好適な時間硬化させることのような任意の通常の方法を用いて行うことができる。例えば、硬化プロセスには、エラストマー組成物を少なくとも１６０℃の温度に少なくとも１５分間曝露することを含ませることができる。用いることができる硬化系の例としては、イオウベースの系、樹脂硬化系、石鹸／イオウ硬化系、ウレタン架橋剤、ビスフェノール硬化剤、シラン架橋、イソシアネート、多官能性アミン、高エネルギー放射線、金属酸化物架橋、及び／又はペルオキシド架橋が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１８】
[00116]上述のプロセスの混合及びブレンドは、セルロースエステル及びエラストマーを混合するのに十分である当該技術において公知の任意の方法によって行うことができる。混合装置の例としては、バンバリーミキサー、ブラベンダーミキサー、ロールミル、遊星ミキサー、一軸押出機、及び二軸押出機が挙げられるが、これらに限定されない。混合中の剪断エネルギーは、装置、ブレードのデザイン、回転速度（ｒｐｍ）、及び混合時間の組み合わせによって定まる。剪断エネルギーは、軟化／溶融したセルロースエステルを、セルロースエステルを主エラストマー全体に分散させるのに十分に小さい寸法に分解するのに十分なものでなければならない。例えば、バンバリーミキサーを用いる場合には、剪断エネルギー及び混合時間は、１００ｒｐｍにおいて約５〜約１５分間の範囲にすることができる。本発明の幾つかの態様においては、上記で議論したブレンド及び／又は混合段階の少なくとも一部は、少なくとも約５０、７５、１００、１２５、又は１５０秒−１の剪断速度において行うことができる。更には又は或いは、上記で議論したブレンド及び／又は混合段階の少なくとも一部は、約１，０００、９００、８００、６００、又は５５０秒−１以下の剪断速度において行うことができる。
【０１１９】
[00117]２種類以上の粘弾性材料を混合する効率は、粘弾性材料の粘度の比によって定まる可能性があることが当該技術において公知である。所定の混合装置及び剪断速度範囲に関しては、分散相（セルロースエステル、充填剤、及び添加剤）と連続相（主エラストマー）との粘度比は、適当な粒径を得るための規定の限界内でなければならない。バンバリーミキサー及びブラベンダーミキサーのような低剪断回転剪断装置を用いる本発明の一態様においては、連続相（例えば主エラストマー）に対する分散相（例えばセルロースエステル、充填剤、及び添加剤）の粘度比は、約０．００１〜約５、約０．０１〜約５、及び約０．１〜約３の範囲であってよい。二軸押出機のような高剪断回転／伸張剪断装置を用いる本発明の更に他の態様においては、連続相（例えば主エラストマー）に対する分散相（例えばセルロースエステル、充填剤、及び添加剤）の粘度比は、約０．００１〜約５００、及び約０．０１〜約１００の範囲であってよい。
【０１２０】
[0118]２種類以上の粘弾性材料を混合する際は、２種類の粘弾性材料の界面エネルギーの間の差が混合効率に影響を与える可能性があることも、当該技術において公知である。混合は、材料の間の界面エネルギーの差が最小である場合により効率的である可能性がある。本発明の一態様においては、分散相（例えばセルロースエステル、充填剤、及び添加剤）と連続相（例えば主エラストマー）との間の表面張力の差は、約１００ダイン／ｃｍ未満、５０ダイン／ｃｍ未満、又は２０ダイン／ｃｍ未満である。
【０１２１】
（Ｆ）エラストマー組成物：
[00119]本発明のエラストマー組成物は、加工性、強度、弾性率、及び弾力性に関連する数多くの向上を示すことができる。
【０１２２】
[00120]幾つかの態様においては、未硬化のエラストマー組成物は、１００℃においてＡＳＴＭ−Ｄ１６４６にしたがって測定して約１１０、１０５、１００、９５、９０、又は８５ＡＵ以下のムーニー粘度を示す。ムーニー粘度がより低いと、未硬化のエラストマー組成物はより加工しやすい。他の態様においては、未硬化のエラストマー組成物は少なくとも６のPhillips分散等級を示す。
【０１２３】
[00121]幾つかの態様においては、未硬化のエラストマー組成物は、少なくとも約１．８、１．９、２．０、２．１、又は２．２（Ｔｓ２）分のスコーチ時間を示す。スコーチ時間がより長いと、硬化を開始する前にエラストマー組成物を取り扱うためにより長い時間が与えられるという点で加工性が向上する。試料のスコーチ時間は、硬化流量計（振動ディスク流量計（ＯＤＲ））を用いて試験し、ＡＳＴＭ−Ｄ２０８４にしたがって行った。本明細書において用いる「ｔｓ２」は、流量計のトルクを最小値より２単位大きい値に増加させるのにかかる時間であり、「ｔｃ９０」は、最小トルクと最大トルクとの間の差の９０重量％に到達するのにかかる時間である。他の態様においては、未硬化のエラストマー組成物は、約１５、１４、１３、１２、１１、又は１０（ｔｃ９０）分以下の硬化時間を示す。より短い硬化時間は、エラストマー組成物をより速い速度で硬化させ、したがって製造を増加させることができるので、向上した加工性を示す。
【０１２４】
[00122]幾つかの態様においては、硬化したエラストマー組成物は、５％歪み及び３０℃において測定して少なくとも約１，４００，０００、１，４５０，０００、１，５００，０００、１，６００，０００、１，７００，０００、又は１，８００，０００Ｐａの動的機械分析（ＤＭＡ）歪みスイープ弾性率を示す。より高いＤＭＡ歪みスイープ弾性率はより高い弾性率／硬度を示す。ＤＭＡ歪みスイープは、Metravib DMA150動的機械分析器を用いて、３０℃及び１０Ｈｚにおいて均一に離隔したログステップにおける１３点において０．００１〜０．５の動的歪み下で試験する。
【０１２５】
[00123]幾つかの態様においては、硬化したエラストマー組成物は、ＡＳＴＭ−Ｄ６２４にしたがって測定して少なくとも約１２０、１２５、１３０、１４０、１５０、１５５、１６０、１６５、又は１７０重量ポンド／インチの成形溝引裂を示す。
【０１２６】
[00124]幾つかの態様においては、硬化したエラストマー組成物は、ＡＳＴＭ−Ｄ１８７６−０１にしたがって測定して少なくとも約８０、８５、９０、９５、１００、１１０、１２０、又は１３０重量ポンド／インチの剥離引裂を示す。
【０１２７】
[00125]幾つかの態様においては、硬化したエラストマー組成物は、ＡＳＴＭ−Ｄ４１２にしたがって測定して少なくとも約３６０、３８０、４００、４２０、４２５、又は４３０％の破断歪みを示す。他の態様においては、硬化したエラストマー組成物は、ＡＳＴＭ−Ｄ４１２にしたがって測定して少なくとも２，６００、２，８００、２，９００、又は３，０００ｐｓｉの破断応力を示す。破断歪み及び破断応力は、両方ともエラストマー組成物の靱性及び剛性の指標である。
【０１２８】
[00126]幾つかの態様においては、硬化したエラストマー組成物は、約０．１００、０．１０５、０．１１０、又は０．１１５以下の０℃及び５％の引張歪みにおけるtanδを示す。他の態様においては、硬化したエラストマー組成物は、約０．２５、０．２４、０．２３、０．２２、又は０．２１以下の３０℃及び５％の剪断歪みにおけるtanδを示す。tanδは、TA Instruments動的機械分析器を用いて、引張形状を用いる温度スイープを完了させて測定した。１０Ｈｚの振動数、５％の静的歪み、及び０．２％の動的歪みを用いて、tanδ（＝Ｅ”／Ｅ’）（貯蔵弾性率（Ｅ’）、及び損失弾性率（Ｅ”））を−８０℃〜１２０℃の温度の関数として測定した。
【０１２９】
[00127]幾つかの態様においては、硬化したエラストマー組成物は、少なくとも約３０、３５、４０、又は４５重量ポンド／インチの１００℃における接着強度を示す。１００℃における接着強度は、１８０°のＴ剥離形状を用いて測定される。
【０１３０】
[00128]幾つかの態様においては、硬化したエラストマー組成物は、少なくとも約５１、５３、５５、又は５７のショアＡ硬度を示す。ショアＡ硬度は、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０にしたがって測定される。
【０１３１】
（Ｇ）エラストマー組成物を含ませたタイヤ：
[00129]本発明のエラストマー組成物を用いて、タイヤを製造することができ、及び／又はこれをタイヤ中に含ませることができる。
【０１３２】
[00130]幾つかの態様においては、エラストマー組成物をタイヤ及び／又はタイヤ部品に成形する。タイヤとしては、例えば乗用車用タイヤ、軽量トラック用タイヤ、重量トラック用タイヤ、オフロード用タイヤ、ＲＶ車用タイヤ、及び農業用タイヤを挙げることができる。タイヤ部品には、例えばタイヤトレッド、サブトレッド、アンダートレッド、ボディプライ、ベルト、オーバーレイキャッププライ、ベルトウェッジ、ショルダーインサート、タイヤエイペックス、タイヤサイドウォール、ビードフィラー、及びエラストマーを含む任意の他のタイヤ部品を含めることができる。一態様においては、エラストマー組成物は、タイヤトレッド、タイヤサイドウォール、及び／又はビードフィラーに成形する。
【０１３３】
[00131]一態様においては、本発明のエラストマー組成物は空気タイヤの製造において用いることができる。図１は、本発明の空気タイヤ１０の一例を示す断面図である。空気タイヤ１０は、トレッド部分１２、トレッド部分１２の両端からタイヤの半径方向に内側へ伸びる一対のサイドウォール部分１４、及びそれぞれのサイドウォール部分１４の内側端に配置されているビードフィラー１６を有する。ビード部分１６の間に伸びるボディプライ１８が与えられていて、トレッド１２及びサイドウォール１４を強化している。第１のスチールベルト２０及び第２のスチールベルト２２がタイヤ中に組み込まれていて、部品の間の強度及び接着を与えている。ベルトウェッジ２４をスチールベルトの間に組み込んで、スチールベルトの間の接着を与えて引裂抵抗を向上させることができる。空気タイヤ１０はまた、タイヤの内部部分を強化し且つ空気不透過性を向上させるインナーライナー２６も含む。更に、ショルダーインサート２８、サブトレッド３０、及びアンダートレッド３２が与えられていて、トレッド１２及びボディプライ１８を更に支持している。最後に、タイヤ１０は、キャッププライ（オーバーレイ）３４を有していて、使用中においてボディプライ１８を更に強化している。
【０１３４】
[00132]空気タイヤは、任意の従来公知の方法を用いて本発明のエラストマー組成物から製造することができる。特に、未硬化のエラストマー組成物を、所望のタイヤ部品の形状に適合させて押出及び加工し、次に有効に硬化させてタイヤ部品を形成することができる。
【０１３５】
[00133]本発明はその好ましい態様の以下の実施例によって更に示すことができるが、これらの実施例は単に例示の目的のために含ませるものであり、他に具体的に示さない限りにおいて発明の範囲を限定することは意図しないことが理解されるであろう。
【実施例】
【０１３６】
実施例１：
[00134]種々の量のセルロースエステルを含むエラストマー組成物を、セルロースエステルを含まないエラストマー組成物と比較した。表１における配合及びパラメーターにしたがってエラストマー組成物を調製した。実施例１及び２は種々の量のセルロースエステルを含み、一方、比較例１及び２にはセルロースエステルは加えなかった。
【０１３７】
【表１】
2015501867.tif 000004
【０１３８】
[00135]エラストマー組成物は、まず３７．５ｐｈｒのＴＤＡＥオイルで増量したスチレン−ブタジエンラバーの溶液（Lanxess, Cologne,ドイツからのBuna VSL 5025-2 HM）、ポリブタジエンラバー（Lanxess, Cologne,ドイツからのBuna C22）、シリカ、カーボンブラック、カップリング剤（Si266）、及び硬化活性化剤（即ちステアリン酸）を、バンバリーミキサー内においてブレンドして第１のマスターバッチを生成させることによって調製した。更に、比較例２を調製するのに用いた第１のマスターバッチには、芳香族加工油（Petronas Lubricants,ベルギーからのSundex 790）を加えた。第１のマスターバッチは、表１及び２の第１段階において示すパラメーターにしたがってブレンド及び調製した。
【０１３９】
[00136]全ての実施例に関する第１のマスターバッチを、次に硬化活性化剤、微結晶質ワックス、及び酸化防止剤とブレンドして第２のマスターバッチを調製した。更に、実施例１及び２を調製するのに用いた第１のマスターバッチには、セルロースエステル（Eastman Chemical Kingsport, TNからのCAB-551-0.01）、及びカップリング剤（Evonik Degussa, Koln,ドイツからのSI69）を加えた。第２のマスターバッチは、表１及び２の第２段階において示すパラメーターにしたがってブレンド及び調製した。
【０１４０】
[00137]全ての実施例に関する第２のマスターバッチを、架橋剤、及び２種類の異なる硬化促進剤（Solutia, St.Louis, MOからのSantocure CBS及びPerkacit DPG-grs）とブレンドした。第２のマスターバッチを、表１及び２の第３段階において示すパラメーターにしたがって処理した。処理の後、第２のマスターバッチを１６０℃において３０分間硬化させた。
【０１４１】
【表２】
2015501867.tif 000005
【０１４２】
実施例２：
[00138]実施例１において調製したエラストマー組成物の種々の性能特性を試験した。
【０１４３】
[00139]破断応力及び破断歪みは、試験片の調製のためにダイＣを用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ４１２によって測定した。試験片は、１インチの幅及び４．５インチの長さを有していた。試験の速度は２０インチ／分であり、ゲージ長さは６３．５ｍｍ（２．５インチ）であった。試料を、実験室内において５０％±５％の湿度及び７２°Ｆ（２２℃）で４０時間コンデショニングした。
【０１４４】
[00140]ムーニー粘度はＡＳＴＭ−Ｄ１６４６にしたがって１００℃において測定した。
【０１４５】
[00141]Phillips分散等級は、試料を安全カミソリで切断し、次にPAXCAM ARCデジタルカメラ及びHewlett Packard 4600カラープリンターにインターフェース接続しているOlympus SZ60ズーム立体顕微鏡を用いて、３０倍の倍率で写真を撮影した。次に、試料の写真を、１（劣）〜１０（優）の範囲の基準を有するPhillips標準分散等級チャートと比較した。
【０１４６】
[00142]動的機械分析（ＤＭＡ）歪みスイープは、Metravib DMA150動的機械分析器を剪断変形において用いて、１０ｍｍ×２ｍｍの単純剪断を用いて二重歪みスイープ実験を行って試験した。実験条件は、３０℃及び１０Ｈｚにおいて均一に離隔したログステップにおける１３点において０．００１〜０．５の動的歪みであった。
【０１４７】
[00143]熱間成形溝トラウザー引裂は、ＡＳＴＭ試験法Ｄ６２４にしたがって１００℃において測定した。
【０１４８】
[00144]剥離引裂（１００℃における自己接着）は、１８０°Ｔ剥離形状を用いて、修正を加えたＡＳＴＭ試験法Ｄ１８７６−０１にしたがって測定した。標準的な１インチ×６インチの剥離試験片を修正して、マイラー窓によって接着試験領域を減少させた。窓の寸法は３インチ×０．１２５インチであり、引張速度は２インチ／分であった。
【０１４９】
[00145]これらの試験の結果を、それぞれのエラストマー組成物に関して表３に示す。表３は、セルロースエステル及び芳香族加工油を加えるとエラストマー組成物のムーニー粘度を低下させることができることを示し、これはより良好な加工性を示す。いずれの成分も含んでいなかった比較例１は高いムーニー粘度を示し、而してより劣っている加工性を示した。更に、セルロースエステルを加えるとＤＭＡ歪みスイープが増加し、而してこれらのエラストマー組成物は向上した硬度及び取扱い特性を示した。これに対して、芳香族加工油を用いてそのムーニー粘度を低下させた比較例２は低いＤＭＡ歪みスイープを示した。而して、芳香族加工油はムーニー粘度の低下をもたらしたが、これはエラストマー組成物の取扱い特性及び硬度特性の望ましくない低下を与えた。更に、セルロースエステルを含むエラストマー組成物は、１００℃における成形溝引裂及び剥離引裂によって示されるように、比較例と比べてより高い引裂強度を示した。更に、表３は、芳香族加工油を加えると、比較例２におけるように、引裂強度に対する影響は僅か乃至全くなかったことを示す。
【０１５０】
【表３】
2015501867.tif 000006
【０１５１】
実施例３：
[00146]本実施例においては、マスターバッチプロセスを用いてエラストマー組成物を調製した。複数の異なるセルロースエステル濃縮物を調製し、その後エラストマーと混合してエラストマー組成物を調製した。
【０１５２】
[00147]マスターバッチプロセスの第１段階においては、セルロースエステルをスチレンブロックコポリマー材料と袋でブレンドし、次に簡単な定量供給機を用いてLeitstritz二軸押出機の冷却した供給口中に供給してセルロースエステル濃縮物（即ちマスターバッチ）を調製した。この第１段階において用いたセルロースエステル及びスチレンブロックコポリマー材料の種々の特性を表４及び５に示す。表４中に示されているセルロースエステルは全て、Eastman Chemical Company, Kingsport, TNからのものであった。表５におけるスチレンブロックコポリマーは全て、Kraton Polymers, Houston, TXからのものであった。Leistritz押出機は、３８：１のＬ／Ｄを有する直径１８ｍｍの異方向回転押出機であった。材料は、通常はスクリュートルク値を５０重量％より大きく維持した体積供給速度を用いて３００〜３５０ＲＰＭで押出した。ストランドダイを通して試料を押出し、水浴中で急冷し、その後にペレット化した。セルロースエステル及びスチレンブロックコポリマーの相対装填レベルを変化させて、混合効率に対する影響を求めた。
【０１５３】
[00148]第２段階においては、これらのセルロースエステル濃縮物を、ローラータイプの高剪断ブレードを取り付けたブラベンダーバッチミキサーを用いて基ラバー配合物と混合した。基ラバーは、スチレンブタジエンラバー（Buna 5025-2、８９．４ｐｐｈ）及びポリブタジエンラバー（Buna CB24、３５ｐｐｈ）のブレンドであった。混合は、１６０℃の設定温度及び５０ＲＰＭの開始ローター速度で行った。ＲＰＭは必要に応じて低下させて、過剰の剪断による過熱を最小にした。セルロースエステル濃縮物装填レベルを調節して、最終混合物中に約２０重量％のセルロースエステルが存在するようにした。
【０１５４】
[00149]比較例に関しては、マスターバッチを形成するために、まずセルロースエステル及び可塑剤（即ちラバーなし）を、ローラー高剪断ブレードを取り付けたブラベンダーバッチミキサー内で一緒に混合した。可塑剤は、高粘度のセルロースエステルはラバーの加工温度（即ち１５０〜１６０℃）においては混合しないことが観察されているので、流動性を向上させ、粘度を低下させるために加えた。混合は、１６０℃及び５０ＲＰＭにおいて約１０〜１５分間行った。完了したら、試料を取り出し、凍結粉砕して粉末を形成した。
【０１５５】
[00150]次の段階においては、同じブラベンダーミキサーを用いて、２０重量％のセルロースエステル／可塑剤マスターバッチを１６０℃及び５０ＲＰＭにおいてラバー配合物に加えた。マスターバッチは、ラバー化合物をミキサー中に完全に導入した３０秒後に加えた。全ての成分を加えた後に混合を約１０分間行った。次に、試料を取り出して試験した。
【０１５６】
[00151]分散液中の粒子の寸法は、複合光学顕微鏡（通常は４０倍）を用いて測定した。試料は凍結研磨して画像の品質を向上させることができ、顕微鏡は微分干渉コントラストモードで操作してコントラストを増大させることができた。
【０１５７】
[00152]ガラス転移温度は、ＤＳＣを用いて２０℃／分の走査速度で測定した。
【０１５８】
[00153]下記に示すように試験し調製した全ての試料に関する基本的な配合を、表６Ａ、６Ｂ、及び６Ｃに示す。
【０１５９】
【表４】
2015501867.tif 000007
【０１６０】
【表５】
2015501867.tif 000008
【０１６１】
実施例３（ａ）：
[00154]本実施例においては、４０重量％のEastman CAB381-0.1、及び６０重量％のKraton FG1924を含むセルロースエステル濃縮物を調製した。中剪断のスクリューデザインを用いて、２００℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を５０：５０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的なエラストマー組成物は、５０重量％の基ラバー、３０重量％のKraton FG1924、及び２０重量％のCAB381-0.1を含んでいた。粒子は均一に分散しており、１ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１６２】
実施例３（ｂ）：
[00155]本実施例においては、６０重量％のEastman CAB381-0.1、及び４０重量％のKraton FG1924を含むセルロースエステル濃縮物を調製した。中剪断のスクリューデザインを用いて、２００℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を３３．３／６６．７の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、６６．７重量％の基ラバー、１３．３重量％のKraton FG1924、及び２０重量％のCAB381-0.1を含んでいた。粒子は均一に分散しており、３ミクロン未満の粒径を有しており、大部分の粒子は１ミクロン未満であった。
【０１６３】
実施例３（ｃ）：
[00156]本実施例においては、４０重量％のEastman CAB381-0.5、及び６０重量％のKraton FG1924を含むセルロースエステル濃縮物を調製した。中剪断のスクリューデザインを用いて、２２５℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を５０／５０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、５０重量％の基ラバー、３０重量％のKraton FG1924、及び２０重量％のCAB381-0.5を含んでいた。粒子は均一に分散しており、１ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１６４】
実施例３（ｄ）：
[00157]本実施例においては、４０重量％のEastman CAB381-2、及び６０重量％のKraton FG1924を含むセルロースエステル濃縮物を調製した。中剪断のスクリューデザインを用いて、２５０℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を５０／５０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、５０重量％の基ラバー、３０重量％のKraton FG1924、及び２０重量％のCAB381-2を含んでいた。粒子は均一に分散しており、１ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１６５】
実施例３（ｅ）：
[00158]本実施例においては、４０重量％のEastman CAB381-0.1、及び６０重量％のKraton D1102を含むセルロースエステル濃縮物を調製した。中剪断のスクリューデザインを用いて、２００℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を５０／５０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、５０重量％の基ラバー、３０重量％のKraton D1102、及び２０重量％のCAB381-0.1を含んでいた。粒子は均一に分散しており、３ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１６６】
実施例３（ｆ）：
[00159]本実施例においては、４０重量％のEastman CAB381-0.1、及び６０重量％のKraton D1101を含むセルロースエステル濃縮物を調製した。中剪断のスクリューデザインを用いて、２００℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を５０／５０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、５０重量％の基ラバー、３０重量％のKraton D1101、及び２０重量％のCAB381-0.1を含んでいた。粒子は均一に分散しており、５ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１６７】
実施例３（ｇ）：
[00160]本実施例においては、４０重量％のEastman CAB381-0.1、及び６０重量％のKraton D1118を含むセルロースエステル濃縮物を調製した。中剪断のスクリューデザインを用いて、２００℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を５０／５０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、５０重量％の基ラバー、３０重量％のKraton D1118、及び２０重量％のCAB381-0.1を含んでいた。粒子は均一に分散しており、３ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１６８】
実施例３（ｈ）：
[00161]本実施例においては、４０重量％のEastman CAP482-0.5、及び６０重量％のKraton FG1924を含むセルロースエステル濃縮物を調製した。中剪断のスクリューデザインを用いて、２５０℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を５０／５０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、５０重量％の基ラバー、３０重量％のKraton FG1924、及び２０重量％のCAP482-0.5を含んでいた。粒子は均一に分散しており、１ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１６９】
実施例３（ｉ）：
[00162]本実施例においては、４０重量％のEastman CA398-3、及び６０重量％のKraton FG1924を含むセルロースエステル濃縮物を調製した。中剪断のスクリューデザインを用いて、２５０℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を５０／５０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、５０重量％の基ラバー、３０重量％のKraton FG1924、及び２０重量％のCA398-3を含んでいた。粒子は均一に分散しており、３ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１７０】
実施例３（ｊ）：
[00163]本実施例においては、４０重量％のEastman CAB381-0.1、及び６０重量％のKraton FG1901を含むセルロースエステル濃縮物を調製した。中剪断のスクリューデザインを用いて、２００℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を５０／５０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、５０重量％の基ラバー、３０重量％のKraton FG1901、及び２０重量％のCAB381-0.1を含んでいた。粒子は均一に分散しており、１ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１７１】
実施例３（ｋ）：
[00164]本実施例においては、４０重量％のEastman CAB381-0.5、及び６０重量％のKraton FG1901を含むセルロースエステル濃縮物を調製した。中剪断のスクリューデザインを用いて、２２５℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を５０／５０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、５０重量％の基ラバー、３０重量％のKraton FG1901、及び２０重量％のCAB381-0.5を含んでいた。粒子は均一に分散しており、１ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１７２】
実施例３（ｌ）：
[00165]本実施例においては、４０重量％のEastman CAB381-2、及び６０重量％のKraton FG1901を含むセルロースエステル濃縮物を調製した。中剪断のスクリューデザインを用いて、２５０℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を５０／５０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、５０重量％の基ラバー、３０重量％のKraton FG1901、及び２０重量％のCAB381-2を含んでいた。粒子は均一に分散しており、１ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１７３】
実施例３（ｍ）：
[00166]本実施例においては、４０重量％のEastman CAP482-0.5、及び６０重量％のKraton FG1901を含むセルロースエステル濃縮物を調製した。中剪断のスクリューデザインを用いて、２５０℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を５０／５０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、５０重量％の基ラバー、３０重量％のKraton FG1901、及び２０重量％のCAP482-0.5を含んでいた。粒子は均一に分散しており、３ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１７４】
実施例３（ｎ）：
[00167]本実施例においては、４０重量％のEastman CA398-3、及び６０重量％のKraton FG1901を含むセルロースエステル濃縮物を調製した。中剪断のスクリューデザインを用いて、２５０℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を５０／５０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、５０重量％の基ラバー、３０重量％のKraton FG1901、及び２０重量％のCAP398-3を含んでいた。粒子は均一に分散しており、１ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１７５】
実施例３（ｏ）：
[00168]本実施例においては、６７重量％のEastman CAB381-20を３３重量％のEastman CAB381-0.5と溶融ブレンドして、６の落球粘度を有する推定CAB381-6材料を調製した。次に、４０重量％のこのセルロースエステルブレンドを６０重量％のKraton FG1924と溶融ブレンドした。中剪断のスクリューデザインを用いて、２００℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を５０／５０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、５０重量％の基ラバー、３０重量％のKraton FG1924、及び２０重量％のCAB 381-6を含んでいた。粒子は均一に分散しており、３ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１７６】
実施例３（ｐ）：
[00169]本実施例においては、６７重量％のEastman CAP482-20を３３重量％のEastman CAP482-0.5と溶融ブレンドして推定CAP482-6材料を調製した。次に、４０重量％のこのセルロースエステルブレンドを６０重量％のKraton FG1924と溶融ブレンドした。中剪断のスクリューデザインを用いて、２００℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を５０／５０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、５０重量％の基ラバー、３０重量％のKraton FG1924、及び２０重量％のCAP482-6を含んでいた。粒子は均一に分散しており、１ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１７７】
実施例３（ｑ）：
[00170]本実施例においては、６７重量％のEastman CAP482-20を３３重量％のEastman CAP482-0.5と溶融ブレンドして推定CAP482-6材料を調製した。次に、４０重量％のこのセルロースエステルブレンドを６０重量％のKraton D1102と溶融ブレンドした。中剪断のスクリューデザインを用いて、２００℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を５０／５０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、５０重量％の基ラバー、３０重量％のKraton D1102、及び２０重量％のCAP482-6を含んでいた。粒子は均一に分散しており、５ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１７８】
実施例３（ｒ）：
[00171]本実施例においては、９０重量％のEastman CA398-3を１０重量％のトリフェニルホスフェートと溶融ブレンドして可塑化セルロースアセテートプレブレンドを調製した。次に、４０重量％のこの可塑化セルロースアセテートを６０重量％のKraton D1102と溶融ブレンドした。中剪断のスクリューデザインを用いて、２００℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を６６．７／３３．３の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、３３．３重量％の基ラバー、４０重量％のKraton D1102、２０重量％のCA398-3、及び６．６７重量％のトリフェニルホスフェートを含んでいた。粒子は均一に分散しており、３ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１７９】
実施例３（ｓ）：
[00172]本実施例においては、９０重量％のEastman CA398-3を１０重量％のトリフェニルホスフェートと溶融ブレンドして可塑化セルロースアセテートプレブレンドを調製した。次に、４０重量％のこの可塑化セルロースアセテートを６０重量％のKraton FG1924と溶融ブレンドした。中剪断のスクリューデザインを用いて、２００℃の最高区域温度及び１分間未満の滞留時間で材料を配合した。セルロースエステル濃縮物を６６．７／３３．３の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。最終的な配合物は、３３．３重量％の基ラバー、４０重量％のKraton FG1924、２０重量％のCA398-3、及び６．６７重量％のトリフェニルホスフェートを含んでいた。粒子は均一に分散しており、１ミクロン未満の粒径を有していた。
【０１８０】
比較例３（ａ）：
[00173]本実施例においては、９０重量％のEastman CAB381-0.1、及び１０重量％のジオクチルアジペート可塑剤を有するマスターバッチを調製した。ＣＡＢは０．１の落球粘度を有しており、混合物は９５℃の推算Ｔｇを有していた。マスターバッチを２０／８０の重量比で基ラバー配合物と配合し、ブラベンダーミキサー内において混合した。これは、当該技術において現在実施されている「直接混合」をシミュレートするために行った。粒子の大部分は均一に分散しており、主として５〜１０ミクロンの間の寸法を有していたが、少数の粒子は２５ミクロンの範囲の凝集を示した。
【０１８１】
比較例３（ｂ）：
[00174]比較例３（ａ）におけるものと同じ手順にしたがって、Eastman CA398-3粉末を可塑剤なしでラバー配合物中に混合する試みを行った。ＣＡは、３の落球粘度及び約１８０℃のＴｇを有していた。ＣＡは１６０℃の混合温度において軟化しないので、混合を行うことができなかった。
【０１８２】
比較例３（ｃ）：
[00175]比較例３（ａ）におけるものと同じ手順にしたがって、Eastman CA398-3及びポリエチレングリコール可塑剤の５０／５０混合物からマスターバッチを調製した。ＣＡを１６０℃において加工可能にするためには、高いレベルの可塑剤が必要であった。混合物のＴｇは１００℃未満であると見積もられた。粒子は部分的には分散していたが、全体的な質は劣っており、２５ミクロンより大きい粒径を有するセルロースアセテートの大きな凝集体が存在していた。
【０１８３】
比較例３（ｄ）：
[00176]比較例３（ａ）におけるものと同じ手順にしたがって、Eastman CAP482-0.5及びジオクチルアジペート可塑剤の７５／２５混合物からマスターバッチを調製した。ＣＡＰを１６０℃において加工可能にするためには、高いレベルの可塑剤が必要であった。混合物のＴｇは１００℃未満であると見積もられた。粒子は部分的には分散していたが、全体的な質は劣っており、２５ミクロンより大きい粒径を有するセルロースアセテートプロピオネートの大きな凝集体が存在していた。
【０１８４】
比較例３（ｅ）：
[00177]比較例３（ａ）におけるものと同じ手順にしたがって、Eastman CAP482-0.5及びポリエチレングリコール可塑剤の８０／２０混合物からマスターバッチを調製した。ＣＡＰを１６０℃において加工可能にするためには、高いレベルの可塑剤が必要であった。混合物のＴｇは１００℃未満であると見積もられた。粒子はまずまず良好に分散し、大部分の粒子は主として５〜１５ミクロンの間の寸法を有していた。
【０１８５】
【表６Ａ】
2015501867.tif 000009
【０１８６】
【表６Ｂ】
2015501867.tif 000010
【０１８７】
【表６Ｃ】
2015501867.tif 000011
【０１８８】
実施例４：
[00179]本実施例は、セルロースエステルのみを用いた場合と比較した、タイヤ配合物中において変性セルロースエステルを可塑剤と共に用いることの有利性を示す。表７は、調製したタイヤ配合物を示す。表８は、調製したセルロースエステル／可塑剤マスターバッチ配合物を示す。エラストマー組成物は、表７及び９に概説する手順パラメーターを用いて調製した。
【０１８９】
[00180]表９は３段階の混合条件を示す。成分はバンバリーミキサー内で混合した。エラストマー組成物を調製した後、組成物を１６０℃においてＴ９０＋５分間硬化させた。
【０１９０】
【表７】
2015501867.tif 000012
【０１９１】
【表８】
2015501867.tif 000013
【０１９２】
【表９】
2015501867.tif 000014
【０１９３】
実施例５：
[00181]実施例４において調製したエラストマー組成物の種々の性能特性を試験した。性能を測定するために用いた種々の分析技術の説明を下記に与える。
【０１９４】
[00182]破断応力及び破断歪みは、試験片の調製のためにダイＣを用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ４１２によって測定した。試験片は、１インチの幅及び４．５インチの長さを有していた。試験の速度は２０インチ／分であり、ゲージ長さは６３．５ｍｍ（２．５インチ）であった。試料を、実験室内において５０％±５％の湿度及び７２°Ｆ（２２℃）で４０時間コンデショニングした。
【０１９５】
[00183]ムーニー粘度はＡＳＴＭ−Ｄ１６４６にしたがって測定した。
【０１９６】
[00184]Phillips分散等級は、試料を安全カミソリで切断し、次にPaxcam Arcデジタルカメラ及びHewlett Packard 4600カラープリンターにインターフェース接続しているOlympus SZ60ズーム立体顕微鏡を用いて、３０倍の倍率で写真を撮影した。次に、試料の写真を、１（劣）〜１０（優）の範囲の基準を有するPhillips標準分散等級チャートと比較した。
【０１９７】
[00185]機械特性：１００％及び３００％歪みにおける弾性率は、試験片の調製のためにダイＣを用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ４１２によって測定した。試験の速度は２０インチ／分であり、ゲージ長さは６３．５ｍｍ（２．５インチ）であった。試料を、実験室内において５０％±５％の湿度及び７２°Ｆで４０時間コンデショニングした。試験片の幅は１インチであり、長さは４．５インチであった。
【０１９８】
[00186]硬度：ショアＡ硬度はＡＳＴＭ−Ｄ２２４０にしたがって測定した。
【０１９９】
[00187]温度スイープ：TA Instruments動的機械分析器を用いて、引張形状を用いる温度スイープを完了させた。１０Ｈｚの振動数、５％の静的歪み及び０．２％の動的歪みを用いて、貯蔵弾性率（Ｅ’）、損失弾性率（Ｅ”）、及びtanδ（＝Ｅ”／Ｅ’）を−８０℃〜１２０℃の温度の関数として測定した。
【０２００】
[00188]反発試験：ＡＳＴＭ−Ｄ７１２１−０５によって反発振り子試験を行った。
【０２０１】
[00189]摩耗：ＡＳＴＭ−２２２によってＤｉｎ摩耗試験を行った。
【０２０２】
[00190]データは、可塑剤を用いないと、セルロースエステルは劣ったPhillips分散データによって示されるようにエラストマー全体によく分散しなかったことを示す。更に、セルロースエステル及び可塑剤の両方を含む組成物のムーニー粘度は、可塑剤を用いなかった場合よりも低かった。これは、可塑剤の存在下においては、セルロースエステルは加工助剤として作用してムーニー粘度を低下させたことを示す。更に、破断応力及び摩耗も可塑剤を用いない組成物よりも向上し、これは恐らくは、可塑剤の存在下においては、セルロースエステルはより微細な粒子に分散して特性を向上させることができ、これは粒径及び／又は表面積に応じて定まることを示す。
【０２０３】
【表１０】
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【図１】
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【国際調査報告】
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