(57)【要約】  （ｉ）（メタ）アクリル酸と、式：ＨＯ−（（ＣＨ２）ｍ−Ｏ）ｎ−Ｘ［式中、ｍ＝２、３または４；ｎ＝２〜５０；Ｘ＝Ｈ、直鎖、分岐鎖または芳香族Ｃ１−Ｃ１２アルキルである］で示されるポリエーテルポリオールとのエステル（その分子量が１５０〜２０００ｇ／モルである）を５〜５０重量％で含む（メタ）アクリル酸モノマーおよび／またはオリゴマー；（ｉｉ）ビニルエステル、（メタ）アクリル酸エステルおよびＣ２〜Ｃ８不飽和オレフィンより選択される不飽和モノマーを基材とする非反応性（コ）ポリマー（その分子量が５０００ｇ／モル〜５０００００ｇ／モルである）を含む、放射線硬化性接着剤を提供する。かかる接着剤は放射により架橋されると固体接着剤層を形成することができ、その層はその表面が非粘着性であるが、圧力により接着剤の別の層に粘着的に結合され得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）（メタ）アクリル酸と、式：
ＨＯ−（（ＣＨ２）ｍ−Ｏ）ｎ−Ｘ
［式中、ｍ＝２、３または４；ｎ＝２〜５０；Ｘ＝Ｈ、直鎖、分岐鎖または芳香族Ｃ１−Ｃ１２アルキルである］
で示されるポリエーテルポリオールとのエステル（その分子量が１５０〜２０００ｇ／モルである）を５〜５０重量％で含む（メタ）アクリル酸モノマーおよび／またはオリゴマー；（ｉｉ）ビニルエステル、（メタ）アクリル酸エステルおよびＣ２〜Ｃ８不飽和オレフィンより選択される不飽和モノマーに基づく非反応性（コ）ポリマー（その分子量が５０００ｇ／モル〜５０００００ｇ／モルである）を含む、放射線硬化性接着剤。
【請求項２】
５０℃で、好ましくは３０℃で２０００〜２０００００ｍＰａｓの粘度を有することを特徴とする、請求項１に記載の放射線硬化性接着剤。
【請求項３】
（メタ）アクリル酸エステルが、３〜２０個のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの反復単位を有するエステルより選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の放射線硬化性接着剤。
【請求項４】
非反応性（コ）ポリマーを２〜３５重量％で含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の放射線硬化性接着剤。
【請求項５】
光重合開始剤、接着促進剤、充填剤または安定剤より選択される少なくとも１つの添加剤を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の放射線硬化性接着剤。
【請求項６】
カプロラクトン（メタ）アクリル酸エステルを１０〜３５重量％で含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の放射線硬化性接着剤。
【請求項７】
放射により架橋された後に、接着剤が固体接着剤層を形成することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の放射線硬化性接着剤の層。
【請求項８】
架橋された接着剤層が非粘着性面を有することを特徴とする、請求項７に記載の放射線硬化性接着剤の層。
【請求項９】
接着剤層が別の接着剤の層に圧力下で結合され得ることを特徴とする、請求項７または８に記載の放射線硬化性接着剤の層。
【請求項１０】
セルロースまたはポリマー材料より選択される基材に適用され、好ましくは基材を形成する可撓性フィルムまたはシートの形態での、請求項７〜９のいずれかに記載の放射線硬化性接着剤の層。
【請求項１１】
厚みが約５〜５００μｍであることを特徴とする、請求項７〜１０のいずれかに記載の放射線硬化性接着剤の層。
【請求項１２】
基材表面の少なくとも一部が、請求項７〜１１のいずれかに記載の接着剤より製造された硬化した接着剤層で被覆され、両方の層を圧力により結合させることを特徴とする、基材の結合方法。
【請求項１３】
結合した層が、一の基材との接着層破損により、または繊維引裂けにより分離され得ることを特徴とする、請求項１２に記載の基材の結合方法。
【請求項１４】
結合した層が接着剤層の相互的接着層破損により他の層から分離され得ることを特徴とする、請求項１２に記載の基材の結合方法。
【請求項１５】
接着剤層が再密封可能な面を形成することを特徴とする、請求項１４に記載の基材の結合方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、放射により硬化し、非粘着性接着剤層を形成する、アクリル系不飽和成分に基づく接着剤に関する。かかる接着剤層は加圧により類似する層と結合し得る。本発明はさらに、別の類似する層と接触することにより結合し得る少なくとも１つの接着剤層を含む基材の製造方法に関する。かかる接着剤は、溶媒不含粘性接着剤として、またはホットメルト接着剤として製造され得る。
【背景技術】
【０００２】
感圧性接着剤（ＰＳＡ）は当該分野にて広く知られている。これらの接着剤は異なる基材と結合可能であり、位置調整可能な（repositionable）結合を形成でき、あるいは剥がすことのできない安定結合を提供できる。また、ＰＳＡ層を提供し得る異なる型の化学的組成物も知られている。
【０００３】
米国特許第４４７７６２２号は、同じ接着剤層に結合し、アクリル系ラテックス含有の水性接着剤として塗布される、コンタクト接着剤層を開示する。該接着剤はまたアミノプラスト樹脂またはペルオキシド架橋剤などの架橋手段を含有する。
【０００４】
米国特許第５４５８９８３号は位置調整可能な接着剤として塗布され得る接着剤を開示する。該組成物は粒径の異なる２種類のポリアクリレートを含有する水分散体であると開示される。Ｃ８アルキルエステル含有の特定のポリマーが開示される。
【０００５】
米国特許第６６７０４１７号はゴムマクロマーをアクリル系成分と反応させることで得られる感圧性接着剤を開示する。該マクロマーはエチレン、プロピレンまたはブチレンをモノマー単位として含み、そのグラフト重合したアクリル系ポリマーは既知の脂肪族アクリル酸エステルを含有する。
【発明の概要】
【０００６】
ＰＳＡ層の適用にはいくつかの問題がある。通常のＰＳＡでは、粘着のある表面がその接着剤の固有の特徴である。輸送の間に、かかる接着剤は容器から分離する必要があるため、該接着剤を固形のバルクとして提供することが困難である。溶液で提供されるならば、溶媒を蒸発させる必要がある。この操作は時間がかかり、健康上の制約を受けるかもしれず、基材を劣化させる可能性がある。接着剤として適用（塗布）される場合、その表面は粘着性を維持している。そこで、ほこりまたは他の物質によって汚されることから表面を保護する必要がある。あるいはまた、粘着剤層を製造し、その後で別の基材に結合させることもできる。
【０００７】
接着剤層として適用することができ、層を形成した後に架橋する、接着剤を提供することが本発明の目的である。該粘着剤層の表面は基材に対して非粘着性を維持し、それで基材は使用前、さらなる加工処理の前に貯蔵され得る。接着剤は接着剤の対応する層の表面に加圧により結合する。
【０００８】
本発明の別の目的は、表面の特定の部分が接着剤層で被覆されており、それにより該層が圧力により相互に結合し、接着剤層を破壊することなく結合体が分離され得る、基材を提供することである。別の目的は接着剤層で被覆されるそのような基材の製造方法である。
【０００９】
該目的は、（ｉ）（メタ）アクリル酸と、式：
ＨＯ−（（ＣＨ２）ｍ−Ｏ）ｎ−Ｘ
［式中、ｍ＝２、３または４；ｎ＝２〜５０；Ｘ＝Ｈ、直鎖、分岐鎖または芳香族Ｃ１−Ｃ１２アルキルである］
で示されるポリエーテルポリオールとのエステル（その分子量が１５０〜２０００ｇ／モルである）を１０〜６５重量％で含む（メタ）アクリル酸モノマーおよび／またはオリゴマー；（ｉｉ）ビニルエステル、（メタ）アクリル酸エステルおよびＣ２〜Ｃ８不飽和オレフィンより選択される不飽和モノマーに基づく非反応性（コ）ポリマー（その分子量が５０００ｇ／モル〜５０００００ｇ／モルである）を含む、放射線硬化性接着組成物により達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の接着剤は、放射で硬化し得るオリゴマーおよび／またはモノマーを含む。かかる化合物は少なくとも１個の二重結合、例えばメタクリル酸エステル基、アクリル酸エステル基またはビニル基を含有する。
【００１１】
接着剤における成分として有用な不飽和モノマーまたはオリゴマーは、種々のアクリル酸またはメタクリル酸モノマーより選択され得る。一般に、この成分の分子量は１０００ｇ／モルより小さい。ガラス転移点はモノマーの選択により影響を受け得る；接着剤の極性またはより非極性の特性もモノマーにより影響を受け得る。例えば、ＯＨ基、カルボキシル基、ＮＨ基、エポキシド基などのさらなる官能基を担持する（メタ）アクリレートモノマーを配合することも可能である。これらの官能基が放射線硬化性反応を阻害しないことを確保しておくことが重要である。
【００１２】
かかるモノマーの例が、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの炭素数１〜４０の直鎖、分岐鎖または脂環式アルコールの（メタ）アクリル酸アルキル；カプロラクトンに結合した（メタ）アクリル酸エステルなどのエステル置換の（メタ）アクリレート、例えば、（メタ）アクリル酸ベンジルまたは（メタ）アクリル酸フェニルなどの（メタ）アクリル酸アリール（その各々が非置換の、あるいは１〜５置換のアリール残基を有する）；例えば、（メタ）アクリル酸ナフチルなどの他の芳香族置換の（メタ）アクリレート；メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸メトキシ（ｍ）エトキシエチル、メタクリル酸１−ブトキシプロピル、メタクリル酸シクロヘキシルオキシメチル、メタクリル酸ベンジルオキシメチル、メタクリル酸フルフリル、メタクリル酸２−ブトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸アリルオキシメチル、メタクリル酸１−エトキシブチル、メタクリル酸１−エトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチルである。
【００１３】
ヒドロキシ官能基を導入した（メタ）アクリレート、例えば、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、モノ（メタ）アクリル酸３，４−ジヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、モノ（メタ）アクリル酸２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジオール、特に好ましくはメタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどの、炭素数２−３６の直鎖、分岐鎖または脂環式ジオールの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルも使用され得る。他の官能基、例えばカルボン酸基、エポキシド基、アミド基等も含まれ得る。例として、アクリル酸またはメタクリル酸あるいは（メタ）アクリル酸のグリシジルエステルが挙げられてもよい。
【００１４】
モノマー／オリゴマーに含まれる別の群の有用な成分は、二官能性またはより高次の官能性アクリル酸またはメタクリル酸エステルである。かかるアクリル酸またはメタクリル酸エステルは、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸と芳香族、脂肪族または脂環式ポリオールとのエステルを含む。同様に、適当な化合物は、例えば、芳香族、脂環式、脂肪族、直鎖または分岐鎖のＣ４−２０ポリオールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルである。かかる成分の例が、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ−ルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートならびにソルビトールおよび他の糖アルコールの（メタ）アクリル酸エステルである。脂肪族または脂環式ジオールのこれらの（メタ）アクリル酸エステルは、所望により脂肪族エステルで修飾されてもよい。脂肪族エステルで修飾されるアクリル酸エステルは、例えば、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン修飾のネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート等、ネオペンチルグリコール修飾の（メタ）アクリレートおよびトリメチロ−ルプロパンジ（メタ）アクリレートを含む。
【００１５】
三官能性およびより高次の官能性アクリレートモノマーは、例えば、トリメチロール−プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ−およびテトラ−（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン修飾のジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリルオキシエチル］イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートまたはカプロラクトン修飾のトリス［（メタ）アクリルオキシエチル］イソシアヌレートあるいはその２またはそれ以上の混合物を含む。高官能性（メタ）アクリレートは、好ましくは、３〜６個の不飽和基を含んでもよい。最も好ましくは、官能基は３ないし４個より選択される。この不飽和基およびその官能基の量は接着剤の架橋密度の増加に役立つかもしれない。
【００１６】
さらには、他の共重合性不飽和モノマー、特にビニル芳香族モノマーも、それらが組成物と混合され得る範囲において、組成物に配合され得る。モノマー、オリゴマー、単官能性または多官能性化合物の混合物は使用され得る。（メタ）アクリレートモノマーまたはオリゴマーは、接着組成物の５〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％の量で含まれる。好ましい実施態様にて、組成物は１０〜３５重量％のカプロラクトン（メタ）アクリレートエステルを含む。
【００１７】
本発明によれば、組成物は、ポリエーテルグリコールの（メタ）アクリル酸エステルを含有することが要求される。該エステルは、（メタ）アクリル酸と式：
ＨＯ−（（ＣＨ２）ｍ−Ｏ）ｎ−Ｘ
［式中、ｍ＝２、３または４；ｎ＝２〜５０；Ｘ＝Ｈ、直鎖、分岐鎖または芳香族Ｃ１−Ｃ１２アルキルである］
とのエステル（その分子量が１５０〜２０００ｇ／モルである）で表すことができる。好ましくは、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールが使用され、最も好ましくはｎ＝３〜２０である。アルキレンオキシド修飾の（メタ）アクリレート化合物は、例えば、炭素数５〜８０のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはその混合物の（メタ）アクリル酸エステル等のモノ官能性化合物；一端にエーテルまたはエステル基を有するその誘導体、例えばポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール）プロピルエーテル（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールのアルキルエーテル；ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテル（メタ）アクリレート、またはポリ（プロピレングリコール）フェニルエーテル（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールの芳香族エーテル；エチレンオキシド修飾のネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド修飾のネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド修飾の１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド修飾の１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等などの多官能性化合物を含む。かかる（メタ）アクリレート置換のポリエーテルグリコールは、全組成物の５〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％の量で含まれる。
【００１８】
本発明の接着組成物について有用な他の成分は、１または複数の不飽和二重結合を含有するポリエステル、ポリアクリレートまたはポリウレタン構造物を基材とする反応性ポリマー化合物である。これらは、通常、粘性または固形の化合物であり、その分子量は１０００〜２００００ｇ／モルの広範囲に及んでもよい。かかる化合物は、それらがオリゴマー反応生成物であるので、異なる分子量または異なる官能基が混合して含まれる。この反応性ポリマー化合物は１０〜６０重量％を構成する。
【００１９】
添加成分として、接着剤は非反応性コポリマーを含む。非反応性とは、ポリマーがＯＨ、ＣＯＯＨ、エポキシおよびアミノ等の官能基を含んでもよいが、不飽和成分が架橋する間にそのポリマーは反応しないことを意味する。該コポリマーは、ビニルエステル、（メタ）アクリル酸エステル、（イソ）ブチレンなどのＣ２〜Ｃ８不飽和オレフィンなどの不飽和モノマー、または他の不飽和モノマーに基づくコポリマーより選択され得る。例として、ポリ酢酸ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリオレフィンコポリマー、ポリイソブチレン、エチレンアクリレートコポリマーまたはエチレンビニルアセテートコポリマーを挙げることができる。かかるコポリマーは室温（約２５℃）で固体であり、非晶質または結晶断片を含んでもよい。分子量は５０００〜５０００００ｇ／モルより選択されるものとする。かかるポリマーは既知であり、市販されている。
【００２０】
好ましくは、該組成物はエチレン・酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）を含有する。かかるポリマーは既知であり、典型的には、酢酸ビニルは、すべてのコモノマーの総量に対して約１５〜約５０モル％の量で含まれる。所望により、他のコモノマーも配合され得る。かかるポリマーの軟化点は５０℃よりも高い。モノマーの選択は、ガラス転移点、融点または軟化点等の特性に影響を及ぼす。かかる非反応性ポリマーの量は接着組成物に基づいて２〜３５重量％である。
【００２１】
本発明の接着剤は、例えば、結合力、粘度、軟化点または安定性等の必要とされる性能を獲得するために添加することのできる他の成分または添加物を２０重量％まで含んでもよい。これらの接着剤は可塑剤、安定剤、酸化防止剤（接着剤の経時的劣化挙動を改善するための剤）、顔料または充填剤、樹脂またはワックスを含んでもよい。たとえ仮に組成物が溶媒に溶けるとしても、本発明では、該接着剤は有機溶媒を含まない。
【００２２】
本発明において添加剤として用いるのに適する安定剤、より具体的にはＵＶ安定剤、または酸化防止剤として、ホスファイト、フェノール、高分子量の立体障害性フェノール、立体障害性アミン（ＨＡＬＳ）、多官能性フェノール、含硫黄および含リンフェノールが挙げられる。本発明に関して適切な化合物は、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテルまたはフェノチアジンである。それらは典型的には０．１〜３．０重量％の量で接着剤に添加される。選択および特性は当業者に公知である。
【００２３】
接着組成物は、所望により、天然または合成樹脂を含んでもよい。天然樹脂は植物または動物起源であってもよい。樹脂の例として、セッラクおよびコロフォニー、ガム樹脂またはウッド樹脂が挙げられる。天然樹脂だけでなく、その誘導体（不均化、二量化、水素化、高分子化、エステル化、塩形成によって得られるか、または不飽和化合物の添加により得られる誘導体）も使用可能である。合成樹脂の例として、炭化水素、テルペン、クマロン／インデン、フラン、アルキド、アルデヒド、ケトン、フェノール、グリセロールエステル、ポリエステル、ポリアミド型、エポキシまたはウレア樹脂が挙げられる。可塑剤は、好ましくは、粘度調節に使用される。適当な可塑剤として、薬用ホワイト油、ナフテン鉱油、フタレート、アジペート、ポリプロピレン、液体ポリエステル、安息香酸エステル、水素化可塑剤または一価または多価アルコールが挙げられ、その分子量は１０００〜６０００ｇ／モル（数平均分子量、ＭｎはＧＰＣで測定可能）である。かかる可塑剤は、該可塑剤が接着剤と完全に混和するように選択される。その量は０〜１０重量％とするが、樹脂および／または可塑剤を含まないことが好ましい。
【００２４】
接着剤はさらに少なくとも一の光重合開始剤および／または光増感剤を含有してもよい。基本的に、ＰＳＡと混和し得る、すなわち少なくとも実質的に均質な混合物を形成する、市販のいずれの光重合開始剤も本発明の目的のために使用されてもよい。光重合開始剤は、光のない時には安定しており、放射線暴露で、その多量のエネルギーを吸収し、ラジカルまたはイオン重合を開始する物質または物質混合物である。
【００２５】
適当な光重合開始剤として、例えば、ホスフィンオキシド光重合開始剤、ベンゾインアルキルエーテル光重合開始剤、ジアルコキシアセトフェノン開始剤、アルデヒドおよびケトン光重合開始剤（カルボニル基の炭素原子に直接結合した少なくとも１個の芳香族核を有する）、およびアルファ−ヒドロキシケトン光重合開始剤が挙げられる。
【００２６】
ＵＶ光の照射で、オレフィン性不飽和二重結合のフリーラジカル高分子化の開始能を有する光重合開始剤が、一成分として使用される。例えば、これらはノリッシュＩ型フラグメンティングおよびノリッシュＩＩ型物質である。光重合開始剤の配合量は接着剤に対して８重量％まで、特に１〜４重量％の量である。好ましい実施態様において、光重合開始剤はＵＶ照射に暴露して、あるいは可視光照射により反応を開始させるものとする。本発明の放射線硬化性組成物は該光重合開始剤の一つまたはそれらの混合物を含有してもよい。
【００２７】
加えて、添加剤および／または充填剤は接着組成物の成分として存在し得る。微細分散される、かかる充填剤の例として、二酸化チタン、酸化アルミニウムまたは他の金属ケイ酸塩、炭酸塩および硫酸塩が挙げられる。充填剤は硬化していない接着剤の粘性に影響を及ぼし得る。充填剤は硬化が充填剤によって遮断されないような量で配合される。その配合量は０〜１０重量％の範囲にある。
【００２８】
本発明の特定の組成物は、５〜５０重量％のモノまたはポリ（メタ）アクリル酸エステルのモノマー；１０〜６０重量％のポリエステル、ポリウレタンまたはポリアクリレートに基づく（メタ）アクリレート置換のポリマー；２〜３５重量％の非反応性ポリマー（好ましくは、ＥＶＡ）；５〜５０重量％のポリエーテル性アクリル酸エステル；０〜２０重量％の添加剤（光重合開始剤、安定剤および／または樹脂を含む）を含み、成分の合計が１００％になるものとする。
【００２９】
成分の配合量は異なる好ましい範囲に応じて選択され得る。それで、接着剤層間の接着力、ガラス転移点または架橋ポリマーの弾力性は調整され得る。
【００３０】
本発明の接着剤は液体または粘性接着剤である。それは溶媒を含まない。３０℃で粘度が２０００〜２０００００ｍＰａｓであり、好ましくは２００００ｍＰａｓより大きい（Brookfield, ISO EN 2555）。塗布するのにその粘度を下げるのに、接着剤は、例えば、７０℃まで、好ましくは５０℃まで加温され得る。
【００３１】
本発明の別の目的は基材に塗布された架橋した接着剤である。本発明にて用いることのできる基材として、広範囲に及ぶ基材が可能である。好ましくは、接着剤は、可撓性のある平坦な基材、例えば紙、フィルム、織布、繊維および他の可撓性材料に塗布され得る。基材として、天然ポリマー、例えば、紙、ボール紙、厚紙、および有機繊維より製造される他の基材を用いることができる。さらに、ポリマー基材、例えば、ポリプロピレン、ＰＶＣ、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタン、ＢＯＰＰおよび他のフィルム形成基材も用いることができる。多層基材も使用可能である。
【００３２】
本発明の接着剤は既知の方法で塗布され得る。それは様々な手段で、例えばノズル、ローラー、ブレイドを用いて、またはプリンティングにより塗布され得る。本発明の方法に従って、接着剤は約５〜５００μｍ、好ましくは１０〜２５０μｍの層で塗布される。次の工程として、接着剤層を放射により架橋させる。架橋は、放射、例えばＥＢ線、ＵＶ線あるいはまた可視光線により、好ましくはＵＶ線により行われ得る。放射線硬化は加温した接着剤層について行われるか、または該層を冷却して行われる。該層は既知の光またはＵＶ発光装置、例えば水銀灯またはキセノンアーク灯等のＵＶランプあるいはＵＶまたは可視光を発光するＬＥＤにより硬化され得る。約２２０〜６００ｎｍ、好ましくは３５０〜４１０ｎｍの波長域が適当である。フィルムを架橋する放射工程の時間は、継続して０．１〜２０秒、好ましくは０．１〜５秒であるものとする。接着剤層を架橋した後、基材はさらに加工処理され得る。
【００３３】
本発明に従って製造した層および接着剤は基材表面の一部にまたは全体に塗布することができる。接着剤層を硬化させる。硬化後、接着剤層は非粘着性状態である。さらには、該接着剤層は非ブロッキング性である。これは、類似する基材または異なる基材に接触している接着剤層が、互いに接着しないことを意味する。基材または接着剤層を劣化させることなく、基材を別の基材から剥がすことでそれを分けることができる。
【００３４】
本発明の方法において、上記の接着剤の層は接着剤の類似する層と結合し得る。重要なことではないが、基材は異なってもよいが、典型的には、類似する基材を結合させる。接着剤層で被覆した２つの基材はわずかな力で圧迫することにより結合させることができる。概して言えば、このことは、いずれのさらなるプレス装置も用いることなく、手で基材を一緒に圧迫することを含む。
【００３５】
かかる基材の結合に関する試験として、２つの被覆した基材を接着剤層で接合し、基材について前方および後方に回転する１ｋｇのシリンダーにより押しつぶす。その後で、これらの結合した基材を切断し、試験することができる。
【００３６】
本発明の方法は接着剤層で被覆された基材を提供する。基材のこの被覆された範囲は同様の被覆された範囲と結合し得る。かかる２つの層の結合は一回限りの結合として使用され得る。その場合、２つの接着剤層の接着力は非常に高く、その接着剤層を分けることは不可能であり；２つの基材は接着層破損により離れる。一回限りの結合はまた、一の基材にて繊維引裂きが観察され得る場合も含む。
【００３７】
本発明の別の実施態様において、結合した基材は再密封可能である。この場合、２つの接着剤層の結合力は基材との接着よりも小さい。両方の基材を相互に分離することが可能であり、接着剤層の接合面の相互的接着層破損が観察される。単層は粘着性がないため、分離した層は非粘着性のままである。この実施態様によれば、基材を接合するのに同様の力を加えることにより、この接着剤層を他の基材に再び結合することができる。再結合は３回以上行うことができ、さらなる実施態様において、再密封特性はより多くのサイクルについても維持される。
【００３８】
本発明の別の実施態様は、基材表面の所定の部分が本発明の接着剤の硬化層によって被覆されている可撓性のある基材である。かかる基材は、フィルムとして、織布として、または他の可撓性の薄い基材として調製され得る。接着剤を被覆し、硬化させた後、基材をさらなる加工処理に付すことも可能である。基材の貯蔵が可能であり、接着剤層は基材の被覆していない側に結合しないため、さらなる加工処理に付すために基材を他の基材から離すことも可能である。
【００３９】
これら被覆された基材から他の製品、例えば封筒、ポケット、包装材料、衛生品等を製造することが可能である。これらの製品は、最終製品の密封できる部分が本発明に従って接着剤層で被覆される方法で、形成することができる。接着剤は目的に応じて選択され得る。例えば、封筒では、一回だけ密封できる被覆材料を選択するのが有用である。ポケットまたはバッグを製造する場合には、再密封可能なこの製品に接着剤層を塗布することも可能であり；そのような場合には、この包装を開けた後に、それを再び閉じることが可能である。
【００４０】
本発明の接着組成物より製造される接着剤層は使用にて利点を有する。被覆された基材は、ブロッキングすることなく、他の表面に結合することなく、加工処理され得る。このことは、さらに加工処理するまでの、または使用までの製品の貯蔵を容易にする。溶媒不含の接着剤はポリマー性フィルム基材の妨げにほとんどならない。環境問題における効果も知られている。
【００４１】
さらに、本発明の接着剤層で被覆された製品は２つの基材を結合する容易な方法を末端利用者に提供する。表面は非粘着性であるため、ほこりもその表面に付着しない。これは視覚による外観を改善し、またかかる接着剤層の実質的使用を改善する。
【００４２】
実施例操作：
混合装置および加熱浴を含む反応容器を用いる。この容器に、以下の表１に記載されるような、アクリレート成分および不活性コポリマーを添加する。この組成物を混合し、攪拌し、８０℃で約６時間加熱した。コポリマーがその後で溶解した。光重合開始剤を加えて混合し、次に接着剤を冷却し、塗布することができる。
【００４３】
【表１】
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【００４４】
接着剤の混合物は室温で均質で、液体である。
【００４５】
約３０μｍの層をドクターブレイドで紙基材に塗布した。約３６５ｎｍ（ＵＶＡＬＯＣ）の水銀灯（１０００Ｗ）の下で、３〜５秒後に硬化が起こる。
【００４６】
接着剤層はクリアーな表面を示し、粘着性でなかった。それらは、互いに貼り付くことなく、別の被覆されていない基材と隣接して貯蔵することができた。
【００４７】
結合試験のために、２つの基材層（１５ｘ８０ｍｍ）を、結合した基材を交差するように１ｋｇのロールで２回ローリングすることで圧迫した。基材を約１０分間放置した。次に、インストロン引っ張り試験機（Instron Tensile machine）（速度２５０ｍｍ／分）を用いて剥離値を測定した。試験結果を以下の表２に示す。
【００４８】
【表２】
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【００４９】
試験結果は、一回限りの密封が達成され、実施例４にて相互的接着層破損を伴う可逆的密封が達成されることを示す。
【国際調査報告】
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