(57)【要約】  本発明は、（Ａ）小板状下地（Ｓ）、（Ｂ）少なくとも０．１の屈折率の差を有する２つの異なる金属酸化物を含有する被覆、その際より高い屈折率を有する金属酸化物は金属酸化物ＭＯＨであり、かつより低い屈折率を有する金属酸化物は、金属酸化物ＭＯＬであり、ＭＯＨの量及びＭＯＬの量は（連続的に）変化し、（Ｃ）金属酸化物ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、その際ＭＯＨの量及びＭＯＬの量は（連続的に）変化し、並びに（Ｄ）場合により外側の被覆層を含有する顔料に、それらの製造方法、並びにペイント、インクジェット印刷において、織物の染色のため、塗料（ペイント）、印刷インク、プラスチック、化粧品、並びにセラミック及びガラスのための上薬を着色するためのそれらの使用に関する。該顔料は、従来の干渉顔料の明るさを維持する間に（又はその逆）、高められた色のクロマを示しうる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下、
（Ａ）小板状下地（Ｓ）、
（Ｂ）少なくとも０．１の屈折率の差を有する２つの異なる金属酸化物を含有する被覆、その際より高い屈折率を有する金属酸化物は金属酸化物ＭＯＨであり、かつより低い屈折率を有する金属酸化物は、金属酸化物ＭＯＬであり、ＭＯＨの量及びＭＯＬの量は連続的に変化し、
（Ｃ）金属酸化物ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、その際ＭＯＨの量及びＭＯＬの量は連続的に変化し、並びに
（Ｄ）場合により外側の保護層
を含有する顔料。
【請求項２】
請求項１に記載の顔料であって、
（Ａ）小板状下地（Ｓ）、
（Ｂ）少なくとも０．１の屈折率における差を有する２つの異なる金属酸化物を含有する被覆、その際より高い屈折率を有する金属酸化物は金属酸化物ＭＯＨであり、かつより低い屈折率を有する金属酸化物は金属酸化物ＭＯＬであり、
（ｂ１）ＭＯＨの量が下地に続く面上で１００質量％であり、ＭＯＬの量が下地に続く面上で０質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量がｘ質量％であり、ＭＯＬの量が１００−ｘ質量％であるまで、連続的に変化し、もしくは
（ｂ２）ＭＯＨの量が下地に続く面上でｘ質量％であり、ＭＯＬの量が下地に続く面上で１００−ｘ質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量が１００質量％であり、ＭＯＬの量が０質量％であるまで連続的に変化し、
（Ｃ）金属酸化物ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、（ｂ１）である場合に、
（ｃ１）ＭＯＨの量が被覆（Ｂ）に続いてｘ質量％であり、ＭＯＬの量が被覆（Ｂ）に続いて１００−ｘ質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量が１００質量％であり、ＭＯＬの量が０質量％であるまで連続的に変化し、もしくは
（ｃ１’）ＭＯＨの量が被覆（Ｂ）に続いて１００質量％であり、ＭＯＬの量が被覆（Ｂ）に続いて０質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量がｘ質量％であり、ＭＯＬの量が１００−ｘ質量％であるまで連続的に変化し、又は（ｂ２）の場合において、
（ｃ２）ＭＯＨの量が被覆（Ｂ）に続いて１００質量％であり、ＭＯＬの量が被覆（Ｂ）に続いて０質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量がｘ質量％であり、ＭＯＬの量が１００−ｘ質量％であるまで連続的に変化し、もしくは
（ｃ２’）ＭＯＨの量が被覆（Ｂ）に続いてｘ質量％であり、ＭＯＬの量が被覆覆（Ｂ）に続いて１００−ｘ質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量が１００質量％であり、ＭＯＬの量が０質量％であるまで連続的に変化し、並びに
（Ｄ）場合により外側の保護層
を含有し、その際ｘが０〜９０質量％である、顔料。
【請求項３】
請求項２に記載の顔料であって、
（Ａ）小板状下地（Ｓ）、
（Ｂ）ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、
（ｂ１）ＭＯＨの量が下地に続く面上で１００質量％であり、ＭＯＬの量が下地に続く面上で０質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量がｘ質量％であり、ＭＯＬの量が１００−ｘ質量％であるまで、連続的に変化し、
（Ｂ１）場合により、ＭＯＬ１００−ｘ質量％及びＭＯＨ ｘ質量％、又はＭＯＨからなる被覆、
（Ｃ）ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、その際
（ｃ１）ＭＯＨの量が被覆（Ｂ）に続いてｘ質量％であり、ＭＯＬの量が被覆（Ｂ）に続いて１００−ｘ質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量が１００質量％であり、ＭＯＬの量が０質量％であるまで連続的に変化し、及び
（Ｃ１）ＭＯＨからなる被覆、並びに
（Ｄ）場合により外側の保護層
を含有し、その際ｘが０〜９０質量％である、顔料。
【請求項４】
請求項２に記載の顔料であって、
（Ａ）小板状下地（Ｓ）、
（Ｂ）ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、
（ｂ２）ＭＯＨの量が下地に続く面上でｘ質量％であり、ＭＯＬの量が下地に続く面上で１００−ｘ質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量が１００質量％であり、ＭＯＬの量が０質量％であるまで、連続的に変化し、
（Ｂ１）場合により、ＭＯＨ、又はＭＯＬ１００−ｘ質量％及びＭＯＨ ｘ質量％からなる被覆、
（Ｃ）ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、その際
（ｃ１）ＭＯＨの量が被覆（Ｂ１）に続いて１００質量％であり、ＭＯＬの量が被覆（Ｂ１）に続いて０質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量がｘ質量％であり、ＭＯＬの量が１００−ｘ質量％であるまで連続的に変化し、及び
（Ｃ１）ＭＯＬからなる被覆、並びに
（Ｄ）場合により外側の保護層
を含有し、その際ｘが０〜９０質量％である、顔料。
【請求項５】
請求項２に記載の顔料であって、
（Ａ）小板状下地（Ｓ）、
（Ｂ）ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、
（ｂ１）ＭＯＨの量が下地に続く面上で１００質量％であり、ＭＯＬの量が下地に続く面上で０質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量がｘ質量％であり、ＭＯＬの量が１００−ｘ質量％であるまで、連続的に変化し、
（Ｂ１）場合により、ＭＯＬ１００−ｘ質量％及びＭＯＨ ｘ質量％、又はＭＯＨからなる被覆、
（Ｃ）金属酸化物ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、その際
（ｃ１’）ＭＯＨの量が被覆（Ｂ）に続いて１００質量％であり、ＭＯＬの量が被覆（Ｂ）に続いて０質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量がｘ質量％であり、ＭＯＬの量が１００−ｘ質量％であるまで連続的に変化し、
（Ｃ１）ＭＯＬからなる被覆、並びに
（Ｄ）場合により外側の保護層
を含有し、その際ｘが０〜９０質量％である、顔料。
【請求項６】
請求項２に記載の顔料であって、
（Ａ）小板状下地（Ｓ）、
（Ｂ）ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、
（ｂ２）ＭＯＨの量が下地に続く面上でｘ質量％であり、ＭＯＬの量が下地に続く面上で１００−ｘ質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量が１００質量％であり、ＭＯＬの量が０質量％であるまで、連続的に変化し、
（Ｂ１）場合により、ＭＯＨからなる被覆、
（Ｃ）構成成分ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、その際
（ｃ２’）ＭＯＨの量が被覆（Ｂ）に続いてｘ質量％であり、ＭＯＬの量が被覆（Ｂ）に続いて１００−ｘ質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量が１００質量％であり、ＭＯＬの量が０質量％であるまで連続的に変化し、並びに
（Ｃ１）ＭＯＨからなる被覆、
（Ｄ）場合により外側の保護層
を含有し、その際ｘが０〜９０質量％である、顔料。
【請求項７】
ＭＯＨがＴｉＯ2であり、かつＭＯＬがＺｒＯ2であり、
ＭＯＨがＴｉＯ2であり、かつＭＯＬがＭｇＯであり、
ＭＯＨがＴｉＯ2であり、かつＭＯＬがＡｌ2Ｏ3であり、又は
ＭＯＨがＴｉＯ2であり、かつＭＯＬがＳｉＯ2である、
請求項１から６までのいずれか１項に記載の顔料。
【請求項８】
請求項３に記載の顔料であって、該顔料が、以下の層構造：
下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ１）
下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｂ１ｍ）、被覆（Ｃｃ１）
下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ１）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｂ１ｍ）、被覆（Ｃｃ１）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ１）、ＴｉＯ2、被覆（Ｃｃ１）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ１）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ１）又は
下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ１）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ１）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2を有し、その際
【表１】
2010534753.tif 000009
である、顔料。
【請求項９】
請求項４に記載の顔料であって、該顔料が、次の層構造：
下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２）
下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｂ１Ｈ）、被覆（Ｃｃ２）
下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｂ１ｍ）、被覆（Ｃｃ２）
下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｂ１Ｈ）、被覆（Ｃｃ２）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｂ１Ｈ）、被覆（Ｃｃ２）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２）又は
下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2を有し、その際
【表２】
2010534753.tif 000010
である、顔料。
【請求項１０】
請求項５に記載の顔料であって、該顔料が、次の層構造：
下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ２）
下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｂ１ｍ）、被覆（Ｃｃ２）
下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｂ１Ｈ）、被覆（Ｃｃ２）
下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ２）、Ａｌ2Ｏ3
下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｂ１ｍ）、被覆（Ｃｃ２）、Ａｌ2Ｏ3
下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｂ１Ｈ）、被覆（Ｃｃ２）、Ａｌ2Ｏ3
下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ２）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ２）又は
下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ２）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ２）、Ａｌ2Ｏ3を有し、その際
【表３】
2010534753.tif 000011
である、顔料。
【請求項１１】
請求項６に記載の顔料であって、該顔料が、次の層構造：
下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２’）
下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｂ１ｍ）、被覆（Ｃｃ２’）
下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｂ１Ｈ）、被覆（Ｃｃ２’）
下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２’）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｂ１ｍ）、被覆（Ｃｃ２’）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｂ１Ｈ）、被覆（Ｃｃ２’）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２’）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２’）又は
下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２’）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２’）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2を有し、その際
【表４】
2010534753.tif 000012
である、顔料。
【請求項１２】
ペイント、インクジェット印刷において、織物の染色のため、塗料、印刷インク、プラスチック、化粧品、並びにセラミック及びガラスのための上薬を着色するための、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の顔料の使用。
【請求項１３】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の顔料で着色された、ペイント、印刷インク、プラスチック、化粧品、セラミック及びガラス。
【請求項１４】
前記の顔料の製造方法であって、
（ｂ’）水溶性金属化合物（ＭＯＨ’）及び蒸留水を含有する配合物（配合物（Ａ））を、ゆっくりと、１Ｍ ＮａＯＨ溶液の連続添加によってｐＨを一定に保ちながら、被覆される材料の懸濁液に添加すること、その際該懸濁液は、約５０〜１００℃に加熱され、ＭＯＨ’の量は被覆が得られる方法で制御され、ＭＯＨの量は（連続的に）変化し、並びに
（ｂ’’）水溶性金属化合物（ＭＯＬ’）及び蒸留水を含有する配合物（配合物（Ｂ））を該懸濁液に同時に添加すること、その際ＭＯＬ’の量は、被覆が得られる方法で制御され、ＭＯＬの量は（連続的に）変化し、かつ場合により
（ｃ’）水溶性金属化合物（ＭＯＨ’）及び蒸留水を含有する配合物（配合物（Ａ））を、ゆっくりと、１Ｍ ＮａＯＨ溶液の連続添加によってｐＨを一定に保ちながら、被覆される材料の懸濁液に添加すること、その際該懸濁液は、約５０〜１００℃に加熱され、ＭＯＨ’の量は被覆が得られる方法で制御され、ＭＯＨの量は（連続的に）変化し、並びに
（ｃ’’）水溶性金属化合物（ＭＯＬ’）及び蒸留水を含有する配合物（配合物（Ｂ））を該懸濁液に同時に添加すること、その際ＭＯＬ’の量は、被覆が得られる方法で制御され、ＭＯＬの量は（連続的に）変化する
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも０．１の屈折率における差を有する２つの異なる金属酸化物を含有する塗料を含有し、その際、高い屈折率を有する金属酸化物は金属酸化物ＭＯＨであり、かつ低い屈折率を有する金属酸化物は金属酸化物ＭＯＬであり、ＭＯＨの量及びＭＯＬの量が絶えず変化する、小板状の下地（Ｓ）を基礎とする顔料に、それらの製造方法、並びにペイント、インクジェット印刷において、織物の染色のため、塗料（ペイント）、印刷インク、プラスチック、化粧品、並びにセラミック及びガラスのための上薬を着色するためのそれらの使用に関する。該顔料は、従来の干渉顔料の明るさを維持する間に（又はその逆）、高められた色のクロマを示しうる。
【０００２】
ＵＳ６５７９３５５号は、（Ａ）約１０：１〜約１：３の質量比でＴｉＯ2及びＦｅ2Ｏ3の混合物、及び場合により、層（Ａ）に対して約２０質量％未満の量で１つ以上の金属酸化物を含有する高い屈折率の被覆、（Ｂ）屈折率ｎ＜約１．８を有する無色の被覆、並びに場合により（Ｃ）外側の保護層の少なくとも１つの層の配列を有する、多層被覆された小板状下地を含有する強干渉顔料に関する。
【０００３】
ＵＳ６６９２５６１号は、以下の少なくとも１つの２層の配列を有する多層被覆された小板状下地を含有する干渉顔料を開示している：
（Ａ）屈折率１．８以下を有する無色の被覆、及び
（Ｂ）１：０．１〜１：５の質量比でＴｉＯ2とＦｅ2Ｏ3との混合物、及び層（Ｂ）の合計量に対して２０質量％までの量で、Ａｌ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2及び／又はＢ2Ｏ3から選択される１つ以上の金属酸化物からなる高い屈折率の被覆、
並びに場合により（Ｃ）外側の保護層。
【０００４】
ＵＳ２００４１６６３１６号Ａ１は、小板状下地を含有する干渉顔料、及びそれらの上に、少なくとも２層の金属酸化物、それぞれＣｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｎ及びＺｒからなる群から選択された１つ以上の金属を含有する前記の金属酸化物層を被覆することに関する。
【０００５】
ＵＳ６４８２４１９号は、うろこ状の（ｓｃａｌｅｄ）下地、及びそれぞれ異なる屈折率を有する少なくとも３つの無機酸化物層を含有し、かつうろこ状の下地の表面から最外層までの高い屈折率から低い屈折率の順で順次積層された無機複合材粉末を開示しており、その際、最外層を形成するために使用される無機酸化物の屈折率は１．７３以下であり、かつ最外層とそれらに隣接する層の間の屈折率の差は０．６以下である。実施例１において、顔料は、雲母下地に続いてＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3及びＳｉＯ2で被覆されている雲母下地を含有することを記載している。
【０００６】
ＵＳ５８５５６６０号は、
（ａ）平坦なコア、及び
（ｂ）少なくとも２つの異なる下地からなる、すなわち該コアの表面上に適用される少なくとも１つの被覆を含有し、その際、被覆（ｂ）は、その表面に対して垂直に横たわる軸における実質的に連続する可変の組成物を有する顔料を記載しており、かつ
コア（ａ）を仕上げる表面で、及び該コア（ａ）から離れた表面で被覆（ｂ）の屈折率は異なる。
【０００７】
被覆（ｂ）の組成は、実質的に、その表面に垂直に横たわる軸において連続的に可変する。これは、コア（ａ）を仕上げる表面からコア（ａ）から離れた表面までの被覆（ｂ）の組成が、連続的に変化し、又は適宜、少ない工程で、段階的に変化することを意味するとして理解されるべきであり、その際、該組成物は、２つの隣接する工程間でわずかにのみ変化し、その結果２つの隣接する工程間の屈折率の差は、著しい光の屈折をもたらさない。
【０００８】
ＵＳ５８５５６６０号の実施例１において、ガラス板は、その後、ＴｉＯ2、ＴｉＯ2／ＳｉＯ2（ＴｉＯ2の濃度は連続的に減少し、かつＴｉＯ2の濃度は連続的に増加する）、及びＳｉＯ2で被覆される。
【０００９】
ＵＳ５８５５６６０号の実施例５において、ガラス板は、異なる屈折率の６個の層で被覆される：
【表１】
2010534753.tif 000002
【００１０】
ＵＳ６４８２４１９号は、うろこ状の下地、及びそれぞれ異なる屈折率を有する少なくとも３つの無機酸化物層を含有し、かつうろこ状の下地の表面から最外層までの高い屈折率から低い屈折率の順で順次積層された無機複合材粉末を開示しており、その際、最外層を形成するために使用される無機酸化物の屈折率は１．７３以下であり、かつ最外層とそれらに隣接する層の間の屈折率の差は０．６以下である。
【００１１】
ＥＰ１０２５１６８号（及びＥＰ０９４８５７２号）は、
（Ａ）屈折率ｎ≧２．０を有する被覆、
（Ｂ）屈折率ｎ≦１．８を有する無色の被覆、及び
（Ｃ）高い屈折率の非吸収被覆、並びに（Ｄ）場合により外側の保護層
を含有する少なくとも１つの層の配列を有する多層被覆された小板状の下地（Ｓ）を含有する干渉顔料を開示している。
【００１２】
実際の技術は、厳密な十分な厚さの分布を特徴とする雲母粉末の製造が可能ではない。従って、雲母のＴｉＯ2のような金属酸化物での被覆は、たいてい、光学可変の色を導かない。
【００１３】
本発明は、広い厚さ分布を特徴とする下地粉末及び光学可変の色を有する方法を提供する。本発明は、同様の明度を維持する間に、又はその逆に、色のクロマを高めることが可能でもある。本発明の概念を使用することによって、よりきれいな色相を有する顔料を得ることもがきる。これは、ＮＩＲ領域における最大の反射率及び可視領域における最大の透過率を有する顔料を製造することも可能である。
【００１４】
従って、本発明は、
（Ａ）小板状下地（Ｓ）、
（Ｂ）少なくとも０．１の屈折率の差を有する２つの異なる金属酸化物を含有する被覆、その際より高い屈折率を有する金属酸化物は金属酸化物ＭＯＨであり、かつより低い屈折率を有する金属酸化物は、金属酸化物ＭＯＬであり、ＭＯＨの量及びＭＯＬの量は（連続的に）変化し、
（Ｃ）金属酸化物ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、その際ＭＯＨの量及びＭＯＬの量は（連続的に）変化し、並びに
（Ｄ）場合により外側の保護層
を含有する顔料に関する。
【００１５】
被覆（Ｂ）及び（Ｃ）は、それらが、この被覆の厚さの全体にわたって局所の屈折率の（以下の指数の勾配の）変化がある、特に連続的に変化があるように製造される。すなわち、被覆（Ｂ）及び（Ｃ）の組成物が、連続的に、それらの表面に対して垂直に横たわる軸で変化する。指数の勾配を有するこの被覆は、指数の勾配を有さない金属酸化物層と合されうる。
【００１６】
好適な小板状下地（Ｓ）は、透明であり、部分的に反射し、又は反射する。それらの例は、天然の雲母状酸化鉄（例えばＷＯ９９／４８６３４号におけるような）、合成及びドープされた雲母状酸化鉄（例えばＥＰ−Ａ−０６８３１１号におけるような）、雲母（黒雲母、バーミキュライト、絹雲母、白雲母、金雲母、フルオロ金雲母、カオリナイト、又は関連するもしくはあらゆる合成の雲母、例えば合成フルオロ金雲母）、塩基性炭酸鉛、フレーク状硫酸バリウム、ＭｏＳ2、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ガラス、ＺｎＯ、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、ＢｉＯＣｌ、酸化クロム、ＢＮ、ＭｇＯフレーク、Ｓｉ3Ｎ4、及びグラファイトである。特に好ましい下地は、雲母、合成雲母、ＳｉＯ2フレーク、Ａｌ2Ｏ3フレーク、ＴｉＯ2フレーク、及びガラスフレークである。
【００１７】
他の好ましい実施態様は、コアとしての平らな金属粒子の使用である。好適な金属粒子の例は、Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｇｅ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｔｉ、又はそれらの合金、例えば黄銅もしくは鋼のフレーク、有利にはＡｌフレークである。その材料に依存して、天然の光学的に非干渉の酸化物層が、金属粒子の表面上に形成してよい。  部分的に反射するコアは、有利には３８０〜８００ｎｍの範囲でその表面上で垂直に落ちる光の少なくとも３５％の反射率を有する。
【００１８】
小板状下地のさらなる例は、小板状有機顔料、例えばキナクリドン、フタロシアニン、フルオロルビン、赤ペリレン又はジケトピロロピロールである。
【００１９】
ＭＯＨ及びＭＯＬは、層（Ｂ）及び（Ｃ）において異なってよいが、しかし有利には同一である。
【００２０】
ＭＯＨ及びＭＯＬは、"高い"屈折率、すなわち、約１．６５より大きい、有利には約２．０より大きい、最も有利には約２．２より大きい屈折率を有する金属酸化物から、及び"低い"屈折率、すなわち約１．６５以下の屈折率を有する金属酸化物から選択されうる。"高い"屈折率を有する金属酸化物の例は、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）、二酸化チタン（ＴｉＯ2）、炭素、酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、五酸化タンタル（Ｔａ2Ｏ5）、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）、酸化セリウム（ＣｅＯ2）、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）、酸化ユーロピウム（Ｅｕ2Ｏ3）、酸化鉄、例えば酸化鉄（ＩＩ）／鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ3Ｏ4）及び酸化鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ2Ｏ3）、窒化ハフニウム（ＨｆＮ）、炭化ハフニウム（ＨｆＣ）、酸化ハフニウム（ＨｆＯ2）、酸化ランタン（Ｌａ2Ｏ3）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化ネオジム（Ｎｄ2Ｏ3）、酸化プラセオジム（Ｐｒ6Ｏ11）、酸化サマリウム（Ｓｍ2Ｏ3）、三酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）、一酸化ケイ素（ＳｉＯ）、三酸化セレン（Ｓｅ2Ｏ3）、酸化スズ（ＳｎＯ2）、又は三酸化タングステン（ＷＯ3）である。
【００２１】
低い屈折率の金属酸化物の例は、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯＯＨ、又はＢ2Ｏ3であり、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、及びＢ2Ｏ3が特に好ましい。ＭＯＨ及びＭＯＬは、"高い"屈折率を有する金属酸化物、もしくは"低い"屈折率を有する金属酸化物の双方であってよく、又はＭＯＨは、"高い"屈折率を有する金属酸化物であり、かつＭＯＬは、"低い"屈折率を有する金属酸化物であり、２つの金属酸化物の屈折率における差は、少なくとも０．１である。
【００２２】
好ましい金属酸化物は、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＭｇＯ、Ｎｂ2Ｏ3、ＭｏＯ3、ＨｆＯ2、ＷＯ3、ＣｅＯ2及びＴｅ2Ｏ3である。金属酸化物ＭＯＬ及びＭＯＨは、２つの金属酸化物の屈折率における差が少なくとも０．１である限りは、それらの材料のあらゆる組合せであってよい。最も好ましいＭＯＨは、（ルチル）ＴｉＯ2である。ＭＯＬとして、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2、及びＭｇＯが最も好ましい。
【００２３】
被覆（Ｂ）及び（Ｃ）の厚さは、一般的に１０〜３００ｎｍ、有利には３０〜１５０ｎｍである。
【００２４】
本発明の好ましい実施態様において、
ＭＯＨはＴｉＯ2であり、かつＭＯＬはＺｒＯ2であり、
ＭＯＨはＴｉＯ2であり、かつＭＯＬはＭｇＯであり、
ＭＯＨはＴｉＯ2であり、かつＭＯＬはＡｌ2Ｏ3であり、又は
ＭＯＨはＴｉＯ2であり、かつＭＯＬはＳｉＯ2である。
【００２５】
ＳｎＯ2は、ＴｉＯ2の堆積前に堆積されることができ、ルチル変態の形成を容易にする。
【００２６】
前記の顔料は、被覆（Ｂ）と（Ｃ）との間の中間被覆（Ｂ１）を有することができる。該中間被覆（Ｂ１）は、有利には、"高い"又は"低い"屈折率を有する前記の金属酸化物の１つからなり、又はＭＯＨ ｘ質量％及びＭＯＬ１００−ｘ質量％からなる被覆であり、その際ｘは０〜９０質量％である。
【００２７】
該中間被覆（Ｂ１）は、１０〜３００ｎｍ、有利には３０〜１５０ｎｍの厚さを有する。
【００２８】
さらに、中間被覆（Ｓ１）は、下地（Ｓ）と被覆（Ｂ）との間に位置されることができ、かつ追加の被覆（Ｃ１）は、被覆（Ｃ）と光保護被覆（Ｄ）との間に存在しうる。被覆（Ｓ１）及び（Ｃ１）は、有利には、"高い"又は"低い"屈折率を有する前記の金属酸化物の１つからなる。被覆（Ｓ１）及び（Ｃ１）は、１０〜３００ｎｍ、有利には３０〜１５０ｎｍの厚さを有する。
【００２９】
前記の顔料は、１つの層の配列（Ｂ）及び（Ｃ）を含有するが、しかしそれらは、多層の配列［（Ｂ）及び（Ｃ）］n、［（Ｂ）及び（Ｃ）及び（Ｂ）］又は［（Ｂ）及び（Ｃ）及び（Ｂ）及び（Ｃ）及び（Ｂ）］を含有することもでき、その際ｎは、有利には整数１〜５、最も有利には１もしくは２である。
【００３０】
好ましい一実施態様において、本発明は、
（Ａ）小板状下地（Ｓ）、
（Ｂ）少なくとも０．１の屈折率における差を有する２つの異なる金属酸化物を含有する被覆、その際高い屈折率を有する金属酸化物は金属酸化物ＭＯＨであり、かつ低い屈折率を有する金属酸化物は金属酸化物ＭＯＬであり、
（ｂ１）ＭＯＨの量が下地に続く面上で１００質量％であり、ＭＯＬの量が下地に続く面上で０質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量がｘ質量％であり、ＭＯＬの量が１００−ｘ質量％であるまで、連続的に変化し、又は
（ｂ２）ＭＯＨの量が下地に続く面上でｘ質量％であり、ＭＯＬの量が下地に続く面上で１００−ｘ質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量が１００質量％であり、ＭＯＬの量が０質量％であるまで連続的に変化し、
（Ｃ）（ｂ１）である場合に、金属酸化物ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、
（ｃ１）ＭＯＨの量が被覆（Ｂ）に続いてｘ質量％であり、ＭＯＬの量が被覆（Ｂ）に続いて１００−ｘ質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量が１００質量％であり、ＭＯＬの量が０質量％であるまで連続的に変化し、もしくは
（ｃ１’）ＭＯＨの量が被覆（Ｂ）に続いて１００質量％であり、ＭＯＬの量が被覆（Ｂ）に続いて０質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量がｘ質量％であり、ＭＯＬの量が１００−ｘ質量％であるまで連続的に変化し、又は（ｂ２）の場合において、
（ｃ２）ＭＯＨの量が被覆（Ｂ）に続いて１００質量％であり、ＭＯＬの量が被覆（Ｂ）に続いて０質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量がｘ質量％であり、ＭＯＬの量が１００−ｘ質量％であるまで連続的に変化し、もしくは
（ｃ２’）ＭＯＨの量が被覆（Ｂ）に続いてｘ質量％であり、ＭＯＬの量が被覆（Ｂ）に続いて１００−ｘ質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量が１００質量％であり、ＭＯＬの量が０質量％であるまで連続的に変化し、並びに
（Ｄ）場合により外側の保護層
を含有する顔料に関し、その際ｘは、０〜９０質量％である。
【００３１】
前記の好ましい一実施態様は、ＭＯＨとしてＴｉＯ2、及びＭＯＬとしてＡｌ2Ｏ3に基づいてより詳細に以下で説明されるが、それらに制限されない。
【００３２】
好ましい一実施態様の最初の変法において、その顔料は、
（Ａ）小板状下地（Ｓ）、
（Ｂ）ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、
（ｂ１）ＭＯＨの量が下地に続く面上で１００質量％であり、ＭＯＬの量が下地に続く面上で０質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量がｘ質量％であり、ＭＯＬの量が１００−ｘ質量％であるまで、連続的に変化し、
（Ｂ１）場合により、ＭＯＬ１００−ｘ質量％及びＭＯＨ ｘ質量％からなる被覆、又はＭＯＨ、
（Ｃ）構成成分ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、その際
（ｃ１）ＭＯＨの量が被覆（Ｂ）に続いてｘ質量％であり、ＭＯＬの量が被覆（Ｂ）に続いて１００−ｘ質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量が１００質量％であり、ＭＯＬの量が０質量％であるまで連続的に変化し、並びに
（Ｄ）場合により外側の保護層
を含有し、その際ｘは０〜９０質量％である。
【００３３】
ＭＯＨとしてＴｉＯ2、及びＭＯＬとしてＡｌ2Ｏ3である場合において、ｘは、有利には７０質量％である。従って、顔料は、次の構造を有する：
【表２】
2010534753.tif 000003
【００３４】
前記の顔料は、被覆（Ｂｂ１）と（Ｃｃ１）との間の中間被覆（Ｂ１）を有しうる。中間被覆（Ｂ１）は、有利には、７０質量％のＴｉＯ2及び３０質量％のＡｌ2Ｏ3、又はＴｉＯ2の層からなる。
【００３５】
中間被覆（Ｓ１）は、下地（Ｓ）と被覆（Ｂ）との間に位置されることができ、かつ追加の被覆（Ｃ１）は、被覆（Ｃ）と光保護被覆（Ｄ）との間に存在しうる。被覆（Ｓ１）と（Ｃ１）は、有利にはＴｉＯ2からなる。
【００３６】
前記の実施態様において、好ましい顔料は、次の層構造を有する：
− 下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ１）
− 下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｂ１ｍ）、被覆（Ｃｃ１）
− 下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ１）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
− 下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｂ１ｍ）、被覆（Ｃｃ１）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
− 下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ１）、ＴｉＯ2、被覆（Ｃｃ１）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
− 下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ１）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ１）
− 下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ１）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ１）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2。
【００３７】
被覆（Ｂ１ｍ）は、ＭＯＬ１００−ｘ質量％及びＭＯＨ ｘ質量％からなる。被覆（Ｂ１Ｈ）は、ＭＯＨからなる。被覆（Ｂ１ｍ）は、有利には７０質量％のＴｉＯ2及び３０質量％のＡｌ2Ｏ3からなる。被覆（Ｂ１Ｈ）は、有利にはＴｉＯ2からなる。
【００３８】
代わりの好ましい一実施態様において、ｘは、有利には１００質量％である。従って、顔料は、次の構造を有する：
【表３】
2010534753.tif 000004
【００３９】
好ましい一実施態様の第二の変法において、その顔料は、
（Ａ）小板状下地（Ｓ）、
（Ｂ）ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、
（ｂ２）ＭＯＨの量が下地に続く面上でｘ質量％であり、ＭＯＬの量が下地に続く面上で１００−ｘ質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量が１００質量％であり、ＭＯＬの量が０質量％であるまで、連続的に変化し、
（Ｂ１）場合により、ＭＯＨ、又はＭＯＬ１００−ｘ質量％及びＭＯＨ ｘ質量％からなる被覆、
（Ｃ）ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、その際
（ｃ２）ＭＯＨの量が被覆（Ｂ）に続いて１００質量％であり、ＭＯＬの量が被覆（Ｂ）に続いて０質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量がｘ質量％であり、ＭＯＬの量が１００−ｘ質量％であるまで連続的に変化し、並びに
（Ｄ）場合により外側の保護層
を含有し、その際ｘは０〜９０質量％である。
【００４０】
ＭＯＨとしてＴｉＯ2、及びＭＯＬとしてＡｌ2Ｏ3である場合において、ｘは、有利には７０質量％である。従って、顔料は、次の構造を有する：
【表４】
2010534753.tif 000005
【００４１】
前記の顔料は、被覆（Ｂｂ２）と（Ｃｃ２）との間の中間被覆（Ｂ１）を有しうる。中間被覆（Ｂ１）は、有利には、ＴｉＯ2、又は７０質量％のＴｉＯ2及び３０質量％のＡｌ2Ｏ3の層からなる。
【００４２】
中間被覆（Ｓ１）は、下地（Ｓ）と被覆（Ｂ）との間に位置されることができ、かつ追加の被覆（Ｃ１）は、被覆（Ｃ）と光保護被覆（Ｄ）との間に存在しうる。被覆（Ｓ１）と（Ｃ１）は、有利にはＴｉＯ2からなる。
【００４３】
前記の実施態様において、好ましい顔料は、次の層構造を有する：
− 下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２）
− 下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｂ１Ｈ）、被覆（Ｃｃ２）
− 下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｂ１ｍ）、被覆（Ｃｃ２）
− 下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
− 下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｂ１Ｈ）、被覆（Ｃｃ２）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
− 下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｂ１Ｈ）、被覆（Ｃｃ２）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
− 下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２）
− 下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2。
【００４４】
好ましい一実施態様の第三の変法において、その顔料は、
（Ａ）小板状下地（Ｓ）、
（Ｂ）ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、
（ｂ１）ＭＯＨの量が下地に続く面上で１００質量％であり、ＭＯＬの量が下地に続く面上で０質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量がｘ質量％であり、ＭＯＬの量が１００−ｘ質量％であるまで、連続的に変化し、
（Ｂ１）場合により、ＭＯＬ１００−ｘ質量％及びＭＯＨ ｘ質量％、又はＭＯＨからなる被覆、
（Ｃ）金属酸化物ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、その際
（ｃ２）ＭＯＨの量が被覆（Ｂ）に続いて１００質量％であり、ＭＯＬの量が被覆（Ｂ）に続いて０質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量がｘ質量％であり、ＭＯＬの量が１００−ｘ質量％であるまで連続的に変化し、並びに
（Ｄ）場合により外側の保護層
を含有し、その際ｘは０〜９０質量％である。
【００４５】
ＭＯＨとしてＴｉＯ2、及びＭＯＬとしてＡｌ2Ｏ3である場合において、ｘは、有利には７０質量％である。従って、顔料は、次の構造を有する：
【表５】
2010534753.tif 000006
【００４６】
前記の顔料は、被覆（Ｂｂ２）と（Ｃｃ２）との間の中間被覆（Ｂ１）を有しうる。中間被覆（Ｂ１）は、有利には、７０質量％のＴｉＯ2及び３０質量％のＡｌ2Ｏ3、又はＴｉＯ2の層からなる。
【００４７】
中間被覆（Ｓ１）は、下地（Ｓ）と被覆（Ｂ）との間に位置されることができ、かつ追加の被覆（Ｃ１）は、被覆（Ｃ）と光保護被覆（Ｄ）との間に存在しうる。被覆（Ｓ１）は、有利にはＴｉＯ2からなり、かつ被覆（Ｃ１）は、有利にはＡｌ2Ｏ3からなる。
【００４８】
前記の実施態様において、好ましい顔料は、次の層構造を有する：
− 下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ２）
− 下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｂ１ｍ）、被覆（Ｃｃ２）
− 下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｂ１Ｈ）、被覆（Ｃｃ２）
− 下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ２）、Ａｌ2Ｏ3
− 下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｂ１ｍ）、被覆（Ｃｃ２）、Ａｌ2Ｏ3
− 下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｂ１Ｈ）、被覆（Ｃｃ２）、Ａｌ2Ｏ3
− 下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ２）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ２）
− 下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ２）、被覆（Ｂｂ１）、被覆（Ｃｃ２）、Ａｌ2Ｏ3。
【００４９】
好ましい一実施態様の第四の変法において、その顔料は、
（Ａ）小板状下地（Ｓ）、
（Ｂ）ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、
（ｂ２）ＭＯＨの量が下地に続く面上でｘ質量％であり、ＭＯＬの量が下地に続く面上で１００−ｘ質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量が１００質量％であり、ＭＯＬの量が０質量％であるまで、連続的に変化し、
（Ｂ１）場合により、ＭＯＬ１００−ｘ質量％及びＭＯＨ ｘ質量％、又はＭＯＨからなる被覆、
（Ｃ）構成成分ＭＯＨ及びＭＯＬを含有する被覆、その際
（ｃ２’）ＭＯＨの量が被覆（Ｂ）に続いてｘ質量％であり、ＭＯＬの量が被覆（Ｂ）に続いて１００−ｘ質量％であり、かつＭＯＨ及びＭＯＬの量が、ＭＯＨの量が１００質量％であり、ＭＯＬの量が０質量％であるまで連続的に変化し、並びに
（Ｄ）場合により外側の保護層
を含有し、その際ｘは０〜９０質量％である。
【００５０】
ＭＯＨとしてＴｉＯ2、及びＭＯＬとしてＡｌ2Ｏ3である場合において、ｘは、有利には７０質量％である。従って、顔料は、次の構造を有する：
【表６】
2010534753.tif 000007
【００５１】
前記の顔料は、被覆（Ｂｂ２）と（Ｃｃ２’）との間の中間被覆（Ｂ１）を有しうる。中間被覆（Ｂ１）は、有利にはＴｉＯ2からなる。
【００５２】
中間被覆（Ｓ１）は、下地（Ｓ）と被覆（Ｂ）との間に位置されることができ、かつ追加の被覆（Ｃ１）は、被覆（Ｃ）と光保護被覆（Ｄ）との間に存在しうる。被覆（Ｓ１）は、有利にはＴｉＯ2からなり、かつ被覆（Ｃ１）は、有利にはＴｉＯ2、又は７０質量％のＴｉＯ2及び３０質量％のＡｌ2Ｏ3からなる。
【００５３】
前記の実施態様において、好ましい顔料は、次の層構造を有する：
− 下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２’）
− 下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｂ１ｍ）、被覆（Ｃｃ２’）
− 下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｂ１Ｈ）、被覆（Ｃｃ２’）
− 下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２’）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
− 下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｂ１ｍ）、被覆（Ｃｃ２’）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
− 下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｂ１Ｈ）、被覆（Ｃｃ２’）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2
− 下地（Ｓ）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２’）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２’）
− 下地（Ｓ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２’）、被覆（Ｂｂ２）、被覆（Ｃｃ２’）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2。
【００５４】
前記の実施態様において、以下の層構造を有する顔料が特に好ましい：下地（＝雲母、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ガラス）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2（３０ｎｍ）、被覆（Ｂｂ２）（５０ｎｍ）、被覆（Ｃｃ１）（５０ｎｍ）、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2（３０ｎｍ）。該顔料は、高いクロマによって特徴付けられる。
【００５５】
本発明の他の好ましい実施態様において、ＴｉＯ2がＭＯＨとして使用され、Ａｌ2Ｏ3がＭＯＬとして使用され、かつｘは、有利には０質量％である。従って、顔料は、次の構造を有する：
【表７】
2010534753.tif 000008
【００５６】
金属酸化物層は、ＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ ｖａｐｏｕｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ；物理蒸着法）、ＣＶＤ（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｖａｐｏｕｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ；化学蒸着法）によって、又は湿式化学被覆によって適用されうる。該金属酸化物層は、金属カルボニルの分解によって、水蒸気の存在下で（比較的低分子量の金属酸化物、例えば磁鉄鉱）、又は酸素、及び適宜水蒸気の存在下で得られうる（例えば酸化ニッケル及び酸化コバルト）。
【００５７】
金属酸化物の層は、有利には、湿式化学法による沈澱によって適用される。湿式化学被覆の場合において、真珠箔顔料の製造のために開発された湿式化学被覆法が使用されてよく、その方法は、例えば、ＤＥ−Ａ−１４ ６７ ４６８号、ＤＥ−Ａ−１９ ５９ ９８８号、ＤＥ−Ａ−２０ ０９ ５６６号、ＤＥ−Ａ−２２ １４ ５４５号、ＤＥ−Ａ−２２ １５ １９１号、ＤＥ−Ａ−２２ ４４ ２９８号、ＤＥ−Ａ−２３ １３ ３３１号、ＤＥ−Ａ−２５ ２２ ５７２号、ＤＥ−Ａ−３１ ３７ ８０８号、ＤＥ−Ａ−３１ ３７ ８０９号、ＤＥ−Ａ−３１ ５１ ３４３号、ＤＥ−Ａ−３１ ５１ ３５４号、ＤＥ−Ａ−３１ ５１ ３５５号、ＤＥ−Ａ−３２ １１ ６０２号及びＤＥ−Ａ−３２ ３５ ０１７号、ＤＥ １９５ ９９ ８８号、ＷＯ ９３／０８２３７号、ＷＯ ９８／５３００１号及びＷＯ０３／６５５８号において記載されている。
【００５８】
被覆の目的のために、下地粒子を、水中で懸濁し、そして１つ以上の加水分解可能な金属塩を、金属酸化物又は金属酸化物水和物を、副次的な沈着を生じることなく粒子上に直接沈着させるように選択される、加水分解に好適なｐＨで添加する。そのｐＨを、大抵、塩基中で同時に計量供給することによって一定に保つ。そしてその顔料を、分離し、洗浄し、乾燥し、そして適宜か焼し、その際、問題の被覆に関するか焼温度を最適化することができる。所望される場合に、個々の被覆が適用された後に、顔料を、分離し、乾燥しそして、適宜か焼し、そしてさらに、他の層を沈着するために再懸濁することができる。
【００５９】
金属酸化物層は、例えば、ＤＥ−Ａ−１９５ ０１ ３０７号において記載されている方法に類似して、１つ以上の金属酸エステルの制御された加水分解によって金属酸化物層を製造することによって、適宜、有機溶剤及び塩基性触媒の存在下で、ゾル−ゲル法によって、得ることもできる。好適な塩基性触媒は、例えばアミン、例えばトリエチルアミン、エチレンジアミン、トリブチルアミン、ジメチルエタノールアミン及びメトキシプロピルアミンである。有機溶剤は、水混和性有機溶剤、例えばＣ1-4アルコール、特にイソプロパノールである。
【００６０】
好適な金属酸エステルは、アルキル及びアリールアルコレート、カルボキシレート、並びにカルボキシル基もしくはアルキル基もしくはアーリル基で置換されたアルキルアルコレート、又はバナジウム、チタン、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウム及びホウ素のカルボキシレートから選択される。トリイソプロピルアルミネート、テトライソプロピルチタネート、テトライソプロピルジルコネート、テトラエチルオルトシリケート及びトリエチルボレートの使用が好ましい。さらに、前記の金属のアセチルアセトネート及びアセトアセチルアセトネートを使用してよい。金属酸エステルのタイプの好ましい例は、ジルコニウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート、及びジイソブチルオレイルアセトアセチルアルミネート又はジイソプロピルオレイルアセトアセチルアセトネートである。
【００６１】
マイクロ波放射の助けによって、又は助け無しに、湿式化学被覆技術を使用して単一バッチで顔料を製造することが好ましい。堆積技術に関連するマイクロ波放射に関して、ＵＳ２００５０１３９３４号を参照することができる。金属酸化物の選択に依存して、キレート剤（例えばアミノ酸、例えばグリシン）の使用が要求される。ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５１９１０号を参照できる。
【００６２】
本発明の顔料は、少なくとも０．１の屈折率における差を有する２つの異なる金属酸化物を含有する被覆を含み、その際高い屈折率を有する金属酸化物は、金属酸化物ＭＯＨであり、かつ低い屈折率を有する金属酸化物は、金属酸化物ＭＯＬであり、ＭＯＨの量及びＭＯＬの量は（連続的に）変化する。
【００６３】
従って、本発明による（干渉）顔料の製造方法は、
（ｂ’）水溶性金属化合物（ＭＯＨ’）及び蒸留水を含有する配合物（配合物（Ａ））を、ゆっくりと、１Ｍ ＮａＯＨ溶液の連続添加によってｐＨを一定に保ちながら、被覆される材料の懸濁液に添加すること、その際該懸濁液は、約５０〜１００℃に加熱され、ＭＯＨ’の量は被覆が得られる方法で制御され、ＭＯＨの量は（連続的に）変化し、並びに
（ｂ’’）水溶性金属化合物（ＭＯＬ’）及び蒸留水を含有する配合物（配合物（Ｂ））を該懸濁液に同時に添加すること、その際ＭＯＬ’の量は、被覆が得られる方法で制御され、ＭＯＬの量は（連続的に）変化し、
かつ場合により（ｃ’）水溶性金属化合物（ＭＯＨ’）及び蒸留水を含有する配合物（配合物（Ａ））を、ゆっくりと、１Ｍ ＮａＯＨ溶液の連続添加によってｐＨを一定に保ちながら、被覆される材料の懸濁液に添加すること、その際該懸濁液は、約５０〜１００℃に加熱され、ＭＯＨ’の量は被覆が得られる方法で制御され、ＭＯＨの量は（連続的に）変化し、並びに
（ｃ’’）水溶性金属化合物（ＭＯＬ’）及び蒸留水を含有する配合物（配合物（Ｂ））を該懸濁液に同時に添加すること、その際ＭＯＬ’の量は、被覆が得られる方法で制御され、ＭＯＬの量は（連続的に）変化する
を含む。
【００６４】
ＵＳ５８５５６６０号と対照的に、連続可変被覆が化学蒸着によって製造される場合に、本発明の連続可変被覆は、湿式化学法によって行われる。
【００６５】
前記の被覆（Ｂ）及び（Ｃ）の製造方法は、使用される金属酸化物の特定の組合せに依存し、かつＴｉＯ2（ＭＯＨ）及びＡｌ2Ｏ3（ＭＯＬ）に基づいてより詳細に説明されるが、それらに制限されない。
【００６６】
そのｐＨは、約３．５〜３．７に調整され、かつＴｉＯＣｌ2、ＨＣｌ、グリシンを含有する配合物（配合物（Ａ））及び蒸留水を、３時間以内に１〜０ｍｌ／分の減速で、１Ｍ ＮａＯＨ溶液の連続添加によって一定のｐＨ（３．５〜３．７）を維持しながら、被覆される材料の懸濁液にゆっくりと添加する。同時に、ＡｌＣｌ3及び蒸留水を含有する配合物（配合物（Ｂ））を、０〜１ｍｌ／分の増速で、３時間の同一時間内にその懸濁液に添加する。そのｐＨを、全過程中、１Ｍ ＮａＯＨで３．５〜３．７、特に３．６に維持する。
【００６７】
その懸濁液を、被覆される材料の懸濁液に添加し、その懸濁液を、約５０〜１００℃、特に７０〜９０℃まで加熱し、かつ実質的に約３．５〜３．８、特に約３．６の一定のｐＨ値を、塩基、例えばアンモニア水溶液又はアルカリ金属水酸化物水溶液中で同時に計量供給することによって維持する。沈着した被覆の所望の層の厚さを達してすぐに、配合物（Ａ）及び（Ｂ）並びに塩基の添加を停止する。
【００６８】
ＴｉＯ2層が、勾配被覆後に堆積されるべきである場合に、有利には、ｐＨ１．８に達する前に、まず約６．０までｐＨを上昇することが証明されている。それというのも、勾配被覆が、ｐＨが３．６〜１．８まで直接減少する場合に再溶解しうるからである。
【００６９】
追加の層は、小板状下地（Ｓ）、層（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）の間に配置されうる。かかる追加の層は、ＴｉＯ2からなりうる。ＵＳ−Ｂ−３ ５５３ ００１号において記載されている方法は、本発明の一実施態様に従って、二酸化チタン層の適用のために使用される。チタン塩水溶液は、被覆される材料の懸濁液中にゆっくりと添加され、その懸濁液は、約５０〜１００℃、特に７０〜８０℃まで加熱され、かつ実質的に約０．５〜５、特に約１．２〜２．５の一定のｐＨ値が、塩基、例えばアンモニア水溶液又はアルカリ金属水酸化物水溶液中で同時に計量供給することによって維持される。沈着したＴｉＯ2の所望の層の厚さを達してすぐに、チタン塩溶液及び塩基の添加を停止する。主に、ＴｉＯ2のアナターゼ形は、出発顔料の表面上に形成する。しかしながら、少量のＳｎＯ2を添加することによって、ルチル構造を形成させることができる。
【００７０】
例えば、ＷＯ ９３／０８２３７号において記載されているように、二酸化スズは、二酸化チタンの沈着の前に堆積されることができ、かつ二酸化チタンで被覆された生成物は、８００〜９００℃でか焼されうる。
【００７１】
ＴｉＯ2は、場合により、通常の方法によって還元されうる：ＵＳ−Ｂ−４，９４８，６３１号（ＮＨ3、７５０〜８５０℃）、ＷＯ９３／１９１３１号（Ｈ2、＞９００℃）又はＤＥ−Ａ−１９８４３０１４号（固体還元剤、例えばケイ素、＞６００℃）。
【００７２】
本発明の特に好ましい一実施態様において、ＴｉＯ2層を、ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５１９１０号において記載されているように形成することができる。被覆されるべきフレークを、密閉反応器中で蒸留水と混合し、かつ約９０℃まで加熱する。そのｐＨを、１．８〜２．２に調整し、そしてＴｉＯＣｌ2、ＨＣｌ、グリシン及び蒸留水を含有する配合物を、１Ｍ ＮａＯＨ溶液の連続添加によって一定のｐＨ（１．８〜２．２）を維持しながら、ゆっくりと添加する。ＴｉＯ2の堆積中にアミノ酸、例えばグリシンを添加することによって、形成されるべきＴｉＯ2被覆の質を改良することができる。有利には、ＴｉＯＣｌ2、ＨＣｌ、及びグリシンを含有する配合物と蒸留水とを、下地フレークに水中で添加する。
【００７３】
本発明の顔料が混合層Ａｌ2Ｏ3／ＴｉＯ2を含有し、その際混合層が３０ｍｏｌ％のＡｌ2Ｏ3までを含有する場合に、Ａｌ2Ｏ3／ＴｉＯ2の混合層を、アルミニウム塩水溶液及びチタン塩水溶液を被覆されるべき材料の懸濁液にゆっくりと添加することによって得ることができ、その懸濁液は、約５０〜１００℃、特に７０〜９０℃に加熱され、かつ実質的に約０．５〜５の一定のｐＨ値を、塩基、例えばアンモニア水溶液又はアルカリ金属水和物水溶液中で同時に計量供給することによって維持する。沈着したＡｌ2Ｏ3／ＴｉＯ2の所望の層の厚さを達してすぐに、チタン及びアルミニウム塩溶液及び塩基の添加を停止する。
【００７４】
天候及び光の安定性を高めるために、本発明の顔料は、適用の分野に依存して、表面処理を受けうる。有用な表面処理は、例えば、ＤＥ−Ａ−２２１５１９１号、ＤＥ−Ａ−３１５１３５４号、ＤＥ−Ａ−３２３５０１７号、ＤＥ−Ａ−３３３４５９８号、ＤＥ−Ａ−４０３０７２７号、ＥＰ−Ａ−６４９８８６号、ＷＯ９７／２９０５９号、ＷＯ９９／５７２０４号、ＵＳ−Ａ−５，７５９，２５５号、ＷＯ２００６０２１３８８号及びＰＣＴ／ＥＰ２００７／０６２７８０号において記載されている。該表面処理は、顔料の取扱い、特に種々の適用媒体中へのその取込みも容易にしてよい。
【００７５】
通常、保護層は、元素Ｓｉ、Ｃｅ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｓｂ及び／又はＢの金属酸化物層を含有し、その際有機化学の表面改質が、金属酸化物層に適用される。前記の有機化学の表面改質は、有利には、１つ以上の有機官能シラン、アルミネート、ジルコネート、チタネート等からなる。"金属酸化物"と言う用語は、前記の元素の水酸化物層及び／又は含水酸化物層を含む。
【００７６】
本発明による（効果）顔料は、全ての従来の目的のために、例えば、全体としてポリマーを着色する、被覆する（自動車部門のための被覆を含む効果仕上剤を含む）、及びインクを印刷する（オフセット印刷、凹版印刷、ブロンジング及びフレキソ印刷を含む）のために、並びに、例えば、化粧品における、インクジェット印刷における適用のために、織物、並びにセラミック及びガラスのための上薬を染色するために、並びに紙及びプラスチックのレーザー捺印のために使用されうる。かかる適用は、参照の研究、例えば"Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ"（Ｈ． Ｍ． Ｓｍｉｔｈ， Ｗｉｌｅｙ ＶＣＨ−Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ， ２００２）、"Ｓｐｅｃｉａｌ ｅｆｆｅｃｔ ｐｉｇｍｅｎｔｓ"（Ｒ． Ｇｌａｕｓｃｈ ｅｔ ａｌ．， Ｃｕｒｔ Ｒ． Ｖｉｎｃｅｎｔｚ Ｖｅｒｌａｇ， Ｈａｎｎｏｖｅｒ， １９９８）から公知である。
【００７７】
本発明による顔料が、干渉顔料（効果顔料）である場合に、それらは、ゴニオクロマティックであってよく、かつ輝く、より高い飽和（光沢のある）色をもたらす。それらは、従って、通常の透明顔料、例えば有機顔料、例えばジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、ペリレン、イソインドリノン等との組合せに、非常に特に好適であり、その際、透明顔料に関して、効果顔料と同一の色を有することが可能である。しかしながら、透明顔料の色及び効果顔料の色が相補的である場合に、特に興味深い組合せの効果が、例えばＥＰ−Ａ−３８８ ９３２号又はＥＰ−Ａ−４０２ ９４３号に類似して得られる。
【００７８】
従って、本発明は、ペイント、インクジェット印刷において、織物の染色のため、塗料（ペイント）、印刷インク、プラスチック、化粧品、並びにセラミック及びガラスのための上薬を着色するための本発明の顔料の使用、並びに本発明による顔料で着色されたペイント、印刷インク、プラスチック、化粧品、セラミック及びガラスにも関する。
【００７９】
本発明による（効果）顔料は、あらゆる着色に効果的な量で、着色される高分子量の有機材料に添加されうる。高分子量の有機材料、及び高分子量の有機材料に対して、本発明による顔料０．０１〜８０質量％、有利には０．１〜３０質量％を含有する着色された物質の組成物が有利である。１〜２０質量％、特に約１０質量％の濃縮物が、しばしば実際に使用されうる。
【００８０】
高濃度、例えば約３０質量％の濃度は、通常、比較的低い顔料含有率を有する着色された材料を製造するための着色剤として使用されうる濃縮物（"マスターバッチ"）の形であり、その際本発明による顔料は、従来の調合物において極めて低い粘度を有し、結果としてそれらは、まだ十分に加工されうる。
【００８１】
有機材料の着色の目的のために、本発明による効果顔料が、単独で使用されてよい。しかしながら、種々の色相又は色彩効果を得るために、あらゆる所望の量の他の色付与成分、例えば白、有色、黒又は効果顔料を、高分子量の有機物質に、さらに本発明による効果顔料に添加することも可能である。着色された顔料が、本発明による効果顔料と混合して使用される場合に、その合計量は、高分子量の有機材料に対して、有利には０．１〜１０質量％である。特に高いゴニオクロミック性（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍｉｃｉｔｙ）は、効果顔料を使用して製造された着色、及び１０°の測定角度で、２０〜３４０、特に１５０〜２１０の色相（ΔＨ*）における差を有する着色された顔料を使用して製造された着色で、本発明による効果顔料と、他の色の、特に補色の着色された顔料との好ましい組合せによって提供される。
【００８２】
本発明による顔料での高分子量の有機物質の着色は、例えば、かかる顔料と、適宜マスターバッチの形で、下地とを、ロールミル、又は混合もしくは粉砕装置を使用して混合することによって実施される。そして着色された材料を、それ自体公知の方法、例えばカレンダリング、圧縮成形、押出、被覆、鋳込み又は射出成形を使用して所望の最終形にする。プラスチック産業において慣例のあらゆる添加物、例えば可塑剤、充填剤又は安定剤は、ポリマーに、慣例の量で、顔料の練り込み前又は後に添加されうる。特に、軟質の造形品を製造するため又はそれらの明るさを低減するために、可塑剤、例えばリン酸、フタル酸又はセバシン酸のエステルを、成形前に高分子量化合物に添加することが所望される。
【００８３】
被覆及び印刷インクを着色するために、高分子量の有機材料及び本発明による効果顔料を、適宜、慣例の添加剤、例えば充填剤、他の顔料、乾燥剤又は可塑剤と共に、同一の有機溶剤又は溶剤混合物中で細かく分散又は溶解し、その際、個々の構成成分に関してそれぞれ溶解もしくは分散され、又は多数の構成成分に関して共に溶解もしくは分散され、かつその後のみ、全ての構成成分に関して集められることができる。
【００８４】
本発明による効果顔料を、着色される高分子量の有機材料中で分散すること、及び本発明による顔料組成物を加工することが、有利には、比較的弱い剪断力のみが生じ、結果として効果顔料が、より小さい部分に破壊されない条件を受けて、実施される。
【００８５】
プラスチックは、本発明の顔料を０．１〜５０質量％、特に０．５〜７質量％の量で含有する。被覆部門において、本発明の顔料は、０．１〜１０質量％の量で使用される。バインダーシステムの着色において、例えば凹版印刷、オフセット印刷もしくはスクリーン印刷のためのペイント及び印刷インクのために、該顔料は、０．１〜５０質量％、有利には５〜３０質量％、及び特に８〜１５質量％の量で、印刷インク中へ練り込まれる。
【００８６】
本発明による効果顔料は、唇又は皮膚を化粧するために、及び髪又は爪を着色するために好適でもある。
【００８７】
従って本発明は、化粧品配合物又は調合物の全質量に対して、本発明による顔料、特に効果顔料０．０００１〜９０質量％、及び化粧品に好適なキャリヤー材料１０〜９９．９９９９％を含有する化粧品配合物又は調合物にも関する。
【００８８】
かかる化粧品配合物又は調合物は、例えば、口紅、ほお紅、ファンデーション、マニキュア及びヘアシャンプーである。
【００８９】
前記の顔料は、単独で、又は混合物の形で使用されてよい。さらに、例えば前記に記載されている、又は化粧品配合物において公知の組合せで、本発明による顔料と共に、他の顔料及び／又は着色剤を使用することが可能である。
【００９０】
有利には、本発明による化粧品配合物及び調合物は、該配合物の全質量に対して、０．００５〜５０質量％の量で本発明による顔料を含有する。
【００９１】
本発明による化粧品配合物及び調合物に好適なキャリヤー材料は、かかる組成物において使用される通常の材料を含む。
【００９２】
本発明による化粧品配合物及び調合物は、例えば、棒、軟膏、クリーム、乳濁液、懸濁液、分散剤、粉末又は溶液の形であってよい。それらは、例えば、口紅、マスカラ配合物、ほお紅、アイシャドー、ファンデーション、アイライナー、粉おしろい又はマニキュアである。
【００９３】
本発明による化粧品配合物及び調合物は、従来の方法で、例えば、構成成分を場合により加熱してその混合物を溶融しながら、共に混合又は撹拌することによって製造される。
【００９４】
本発明の種々の特徴及び側面は、以下の実施例においてさらに説明される。それらの実施例が、当業者の本発明の範囲内でのどのような操作法かを示すことを示す一方で、それらは、本発明の範囲に対する制限として、かかる範囲が請求項において定義されるだけである場合に、機能しない。次の実施例において、並びに明細書及び請求項において特に示されない限り、全ての部及び百分率は、質量により、温度は摂氏度であり、かつ圧力は、大気、又は大気付近である。
【００９５】
実施例
実施例１
離層させた天然雲母（粒子サイズ１０〜６０ミクロン、厚さ２００〜６００ｎｍ）２０ｇを、脱イオン水３００ｍｌ中で懸濁した。その懸濁液を、９０℃まで加熱し、そしてそのｐＨを１．８に調整した。
【００９６】
ＴｉＯＣｌ2 ３４ｇ、３７％ＨＣｌ３２ｇ、グリシン１０．２ｇ及び脱イオン水４４５ｇを含有する配合物（配合物（Ａ））を、２時間、１ｍｌ／分で、ｐＨ１．８を保ちながら、前記の懸濁液に添加した。
【００９７】
その懸濁液のｐＨを、１Ｍ ＮａＯＨで３．６に調整した。
【００９８】
前記の配合物（Ａ）を、懸濁液に添加して、計量供給速度を、３時間以内に１ｍｌ／分から０ｍｌ／分からまで低減した。同時に、ＡｌＣｌ3（Ｈ2Ｏ）１２ｇ及び蒸留水２００ｇを含有する配合物（配合物（Ｂ））を、０〜１ｍｌ／分の増速で、３時間の同一時間内にその懸濁液に添加した。そのｐＨを、全過程の間、１Ｍ ＮａＯＨで３．６で維持した。
【００９９】
そして、配合物（Ａ）を。３時間、ｐＨ３．６を維持しながら１ｍｌ／分の一定速度で添加した。
【０１００】
該配合物（Ａ）を、懸濁液に添加して、計量供給速度を、３時間以内に１ｍｌ／分から０ｍｌ／分からまで低減した。同時に、配合物（Ｂ）１００ｇ（アルミニウム０．６４ｇに相当する）及び配合物（Ａ）４００ｇ（チタン３．９ｇに相当する）を含有する配合物を、０〜１ｍｌ／分の増速で、３時間の同一時間内にその懸濁液に添加した。そのｐＨを、全過程の間、１Ｍ ＮａＯＨで３．６に維持した。
【０１０１】
その懸濁液のｐＨを、１Ｍ ＮａＯＨを添加することによって６に調整した。そして、該懸濁液のｐＨを、さらに、１Ｍ ＨＣｌで１．８に調整した。配合物（Ａ）を、２時間、ｐＨ１．８を維持しながら１ｍｌ／分で懸濁液に添加した。そしてその懸濁液を冷却し、濾過し、そして乾燥した。明るい黄色〜オレンジ色の粉末が得られた。
【国際調査報告】
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