(57)【要約】  本発明は、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨ、Ｒｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈ、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２を含む混合物Ｍ１からの、式（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨ（式中、Ｒｆ１およびＲｆ２は独立して、フッ素原子とパーフルオロアルキル、フルオロアルキル、フルオロアルケニルおよびフルオロアリル基から選択される１〜１０個の炭素原子を有する基とを含む群から選択される）の水性スルホンイミド化合物の製造方法において、前記方法が、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨと、Ｒｆ１ＳＯ３Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈと、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２とを含む混合物Ｍ２を得るために酸化剤を使用する前記混合物Ｍ１の酸化工程を含むことを特徴とする方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨ（該式中、Ｒｆ１およびＲｆ２は、互いに独立して、フッ素原子とパーフルオロアルキル、フルオロアルキル、フルオロアルケニルおよびフルオロアリル基から選択される１〜１０個の炭素原子を含む基とからなる群から選択される）の水性スルホンイミド化合物を、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨ、Ｒｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈ、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２を含む混合物Ｍ１から出発して製造する方法において、前記混合物Ｍ１を酸化剤で酸化して、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨと、Ｒｆ１ＳＯ３Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈと、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２とを含む混合物Ｍ２を得る工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記混合物Ｍ２を水性媒体中での蒸留工程に供して、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨをＲｆ１ＳＯ３Ｈからおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈから、ならびにＲｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２から分離することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
式（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨ（該式中、Ｒｆ１およびＲｆ２は、互いに独立して、フッ素原子とパーフルオロアルキル、フルオロアルキル、フルオロアルケニルおよびフルオロアリル基から選択される１〜１０個の炭素原子を含む基とからなる群から選択される）の水性スルホンイミド化合物を、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨとＲｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈとを含む混合物Ｍ１から出発して製造する製造方法において、
ｉ）前記混合物Ｍ１を酸化剤で酸化して、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨとＲｆ１ＳＯ３Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈとを含む混合物Ｍ２を得る工程と；
ｉｉ）前記混合物Ｍ２を水性媒体中で蒸留して、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨをＲｆ１ＳＯ３Ｈからおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈから分離する工程と
を含むことを特徴とする方法。
【請求項４】
前記蒸留工程が、ボイラー温度が５０℃〜３００℃、好ましくは８０℃〜１５０℃の範囲であるボイラーを備えた蒸留装置で行われる、、請求項２または３に記載の方法。
【請求項５】
前記蒸留工程が、塔頂温度が２０℃〜１８０℃、好ましくは４０℃〜１５０℃、優先的には４０℃〜１３０℃の範囲である蒸留塔を備えた蒸留装置で行われる、請求項２〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記蒸留工程が、蒸留塔を備えた蒸留装置で行われ、前記蒸留塔での圧力が１〜１０００ミリバール、好ましくは５〜５００ミリバールであり、前記塔がとりわけ、２〜４０理論段、好ましくは４〜２０、優先的には５〜１５理論段を含む、請求項２〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記混合物Ｍ１が、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨとＲｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈとを含む混合物Ｍ’１の蒸留によって得られる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記混合物Ｍ’１中に存在する前記スルホンイミド（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨが、錯体（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨ，ＮＲ’３（Ｒ’は、１〜２０個の炭素原子を含む線状もしくは分岐アルキル基を表す）を含む有機相の酸性化の工程によって得られる、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記錯体（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨ，ＮＲ’３が、Ｒｆ１ＳＯ２ＸのおよびＲｆ２ＳＯ２Ｘ（ＸはＣｌ、ＢｒまたはＦを表し、Ｒｆ１およびＲｆ２は請求項１に記載の通りである）のアンモノリシスの工程によって得られる、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
Ｒｆ１ＳＯ２Ｘが、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａ（Ｍａはアルカリ金属を表す）とＲｆ１ＳＯ２Ｍａとを含む混合物Ｍ３を酸化して２相混合物Ｍ４（該混合物Ｍ４はＲｆ１ＳＯ２ＸとＲｆ１ＣＯ２Ｍａとを含む）を得る工程によって得られる、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
Ｘ＝Ｆの、Ｒｆ１ＳＯ２Ｘが、ＲｈＳＯ２Ｆ（Ｒｈは、Ｒｆ１のそれと同一の炭化水素ベースの鎖を表し、該鎖はフッ素原子の代わりに水素原子を含み、ＲｈＳＯ２Ｆは、Ｗ＝Ｃｌ、ＢｒまたはＩの、ＲｈＳＯ２Ｗから任意選択的に得られる）の電解フッ素化によって得られる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記混合物Ｍ３が、
−  有機溶媒中でＲｆ１ＣＯ２Ｍａ、とりわけＣＦ３ＣＯ２Ｋをスルフィン化して、Ｒｆ１ＳＯ２Ｍａ、とりわけＣＦ３ＳＯ２Ｋと前記有機溶媒とを含む混合物Ｍを得る工程と；次に
−  前記混合物Ｍからの前記有機溶媒を蒸留して、前記溶媒なしの前記混合物Ｍを得る工程と；次に
−  前記蒸留工程に由来する前記混合物Ｍの塩の分離の工程と
によって得られ、
適切な場合には、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａが、Ｒｆ１ＣＯ２Ｈ、好ましくはＣＦ３ＣＯ２Ｈの塩化の工程によって得られる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜１２に記載の方法に従った水性（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨの製造を含む、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＭｂ（Ｍｂはアルカリ金属を表す）の製造方法であって、任意選択的に、アルカリ金属塩基の存在下での水性（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨの中和の工程、適切な場合には次いで乾燥工程を含む、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＭｂの製造方法。
【請求項１４】
次の工程：
−  Ｒｆ１ＣＯ２ＭａへのＲｆ１ＣＯ２Ｈの塩化の工程ａ）と；
−  Ｒｆ１ＳＯ２ＭａへのＲｆ１ＣＯ２Ｍａのスルフィン化の工程ｂ）と；
−  Ｒｆ１ＳＯ２ＸへのＲｆ１ＳＯ２Ｍａの酸化の工程ｃ）と；
−  （Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨ，ＮＲ’３へのＲｆ１ＳＯ２Ｘのアンモノリシスの工程ｄ）と；
−  （Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨへの（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，ＮＲ’３の酸性化の工程ｅ）と；
−  （Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＭｂへの（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの、アルカリ金属塩基での中和の工程ｇ）と；
−  適切な場合には、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂの乾燥の工程ｈ）と
を含む、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＭｂの製造方法であって、
工程ｅ）後に得られた、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨが混合物の形態にあり、該混合物が、工程ｇ）の前に、酸化剤での混合物Ｍ１の酸化の工程ｉ）に、および水性媒体中での混合物Ｍ２の蒸留の工程ｉｉ）に供されており、Ｒｆ１およびＲｆ２が、互いに独立して、フッ素原子とパーフルオロアルキル、フルオロアルキル、フルオロアルケニルおよびフルオロアリル基から選択される１〜１０個の炭素原子を含む基とからなる群から選択され；ＭａおよびＭｂが、互いに独立して、アルカリ金属を表す方法。
【請求項１５】
次の工程：
−  ＲｈＳＯ２Ｗ（ＷはＢｒ、ＣｌまたはＩを表す）をＲｈＳＯ２Ｆへ転化する工程ｂ’）と；
−  Ｒ１ＳＯ２ＦへのＲｈＳＯ２Ｆの電解フッ素化の工程ｃ’）と；
−  （Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨ，ＮＲ’３へのＲｆ１ＳＯ２Ｆのアンモノリシスの工程ｄ）と；
−  （Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨへの（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，ＮＲ’３の酸性化の工程ｅ）と；
−  （Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＭｂへの（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの、アルカリ金属塩基での中和の工程ｇ）と；
−  適切な場合には、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂの乾燥の工程ｈ）と
を含む、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＭｂの製造方法であって、
工程ｅ）後に得られた、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨが混合物の形態にあり、該混合物が、工程ｇ）の前に、酸化剤での混合物Ｍ１の酸化の工程ｉ）に、および水性媒体中での混合物Ｍ２の蒸留の工程ｉｉ）に供されており、Ｒｆ１およびＲｆ２が、互いに独立して、フッ素原子とパーフルオロアルキル、フルオロアルキル、フルオロアルケニルおよびフルオロアリル基から選択される１〜１０個の炭素原子を含む基とからなる群から選択され；Ｍｂがアルカリ金属を表し、ＲｈがＲｆ１のそれと同一の炭化水素ベースの鎖を表し、該鎖がフッ素原子の代わりに水素原子を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スルホンイミド化合物およびその塩、とりわけそのリチウム塩の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉもしくはＬｉＴＦＳＩ）またはリチウムビス（パーフルオロエタンスルホニル）イミド（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２ＮＬｉ）などの、スルホンイミド塩は、特に興味のある化合物である。とりわけ、それらの特性により、純度および品質、たとえば、バッテリーまたは帯電防止剤市場において電荷の伝導および／または消散に関して要求が厳しい電子用途向けに有益な化合物である。これらの特性は、一方では、イミドの非常に高い酸性度であり、他方では、様々なカチオンに対するイミドの錯体形成力の不在である。これらの同じ特性は精製操作を、極めて困難で、かつ、複雑なものにする。高い酸性度は強い解離を暗示し、強い解離は、水などの極性媒体への高い溶解性を暗示する。その上に、これらのイミドは多くの場合、水との付加体を形成し、結果として、水から分離するのが困難である。結果として、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉまたは（（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２ＮＬｉ）などの、スルホンイミド塩は、それらが無水形態にあろうと水溶液形態にあろうと、高純度を有することが好ましい。
【０００３】
とりわけ、ジオキサンなどの溶媒からの再結晶によってスルホンイミド塩を精製する工程を含む、スルホンイミド塩の製造方法は、先行技術に存在する。しかし、この精製工程は、有毒な、可燃性の溶媒の使用、スルホンイミド塩を、ジオキサンとの会合錯体から分離することの困難さ、および得られる純度の限定などの、いくつかの欠点を有する。その上に、そのような方法は多くの場合、着色した塩、したがって最適ではない純度を有する塩をもたらすことが観察されている。さらに、結果として生じる塩の精製工程が液／液抽出からなる、スルホンイミド塩の製造方法もまた存在する。しかし、一般に、この種の抽出は、ほとんど精製効果がなく、かつ、大量の溶媒の使用を伴う。
【０００４】
さらに、スルホンイミド塩は一般にスルホンイミドから製造される。しかし、スルホンイミドは典型的には、スルフィン酸もしくはスルホン酸またはスルホンアミドなどの有機不純物との混合物の形態で得られる。現在、これらの不純物は、スルホンイミドから分離することが困難である。結果として、生じるスルホンイミド塩は、最適純度を持たない。
【発明の開示】
【０００５】
スルホンイミド塩の、とりわけ（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉの技術的重要性を考慮すると、行うのが容易であり、上述の欠点を持たない製造方法を開発することが必要とされている。しかし、水中のスルホンイミドとの混合物としての有機不純物との間の様々な相互作用についての知識の不在を考慮すると、前記スルホンイミドの効率的な精製のための工程を開発することは特に困難である。したがって、高純度の、スルホンイミド、とりわけ（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨ、および相当するスルホンイミド塩、とりわけ（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉの製造方法を開発することが必要とされている。
【０００６】
本発明の目標は、高純度の、スルホンイミド、とりわけ（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨの製造方法を提供することである。
【０００７】
本発明の別の目標は、高純度の、スルホンイミド塩、とりわけ（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉの製造方法を提供することにある。
【０００８】
本発明の別の目標は、行うのが容易である、スルホンイミド塩、とりわけ（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉの製造方法を提供することである。
【０００９】
水性（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの製造方法
本発明の一主題は、式（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨ（該式中、Ｒｆ１およびＲｆ２は、互いに独立して、フッ素原子とパーフルオロアルキル、フルオロアルキル、フルオロアルケニル、フルオロアリールおよびフルオロアリル基から選択される１〜１０個の炭素原子を含む基とからなる群から選択される）の水性スルホンイミド化合物を、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨ、Ｒｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈ、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２を含む混合物Ｍ１から出発して製造する方法において、前記混合物Ｍ１を酸化剤で酸化して、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨと、Ｒｆ１ＳＯ３Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈと、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２を含む混合物Ｍ２を得る工程を含むことを特徴とする方法である。
【００１０】
本発明によれば、Ｒｆ１およびＲｆ２は同一であっても異なってもよい。
【００１１】
一実施態様によれば、Ｒｆ１およびＲｆ２は、互いに独立して、フッ素原子とパーフルオロアルキル、フルオロアルキル、フルオロアルケニルおよびフルオロアリル基から選択される、１〜１０個の炭素原子を含む基とからなる群から選択される。
【００１２】
この酸化工程は、Ｒｆ１ＳＯ３Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ３ＨへＲｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈを選択的に酸化することを、意外にも、可能にする。
【００１３】
本発明によれば、混合物Ｍ２は有利には、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨをＲｆ１ＳＯ３Ｈからおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈから、ならびにＲｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２から分離するために水性媒体中での蒸留工程にかけられてもよい。したがって、得られる（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨの純度は高い。
【００１４】
一実施態様によれば、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨ、Ｒｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈ、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２を含む混合物Ｍ１からの、式（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨ（該式中、Ｒｆ１およびＲｆ２は上に定義された通りである）の水性スルホンイミド化合物の製造方法は、
ｉ）前記混合物Ｍ１を酸化剤で酸化して、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨと、Ｒｆ１ＳＯ３Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈと、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２とを含む混合物Ｍ２を得る工程と；
ｉｉ）混合物Ｍ２を水性媒体中で蒸留して、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨをＲｆ１ＳＯ３Ｈからおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈから、ならびにＲｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２から分離する工程と
を含む。
【００１５】
本発明の主題はまた、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨと、Ｒｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈとを含む混合物Ｍ１からの、式（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ（該式中、Ｒｆ１およびＲｆ２は上に定義された通りである）の水性スルホンイミド化合物の製造方法において、
ｉ）前記混合物Ｍ１を酸化剤で酸化して、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨとＲｆ１ＳＯ３Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈとを含む混合物Ｍ２を得るた工程と；
ｉｉ）混合物Ｍ２を水性媒体中で蒸留して、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨをＲｆ１ＳＯ３Ｈからおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈから分離する工程と
を含むことを特徴とする方法である。
【００１６】
本発明に従って、本発明による方法の実施後に得られる式（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨのスルホンイミド化合物は、水溶液中に存在する。
【００１７】
一実施態様によれば、Ｒｆ１およびＲｆ２が同一である場合、合成されるスルホンイミド化合物（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨは「対称」スルホンイミドである。好ましくは、前記対称スルホンイミドは、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨ、（ＣＨＦ２ＳＯ２）２ＮＨ、（ＣＨ２ＦＳＯ２）２ＮＨ、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２ＮＨ、（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）２ＮＨ、Ｆ（ＳＯ２）２ＮＨおよび（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）２ＮＨからなる群から選択される。
【００１８】
一実施態様によれば、Ｒｆ１およびＲｆ２が異なる場合、合成されるスルホンイミド化合物（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨは、（ＦＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＨ、（ＦＳＯ２）（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）ＮＨ、（ＦＳＯ２）（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）ＮＨ、（ＦＳＯ２）（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）ＮＨ、（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）ＮＨ、（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）ＮＨ、（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）ＮＨ、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）ＮＨ、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）ＮＨおよび（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）ＮＨからなる群から選択される。
【００１９】
本発明との関連で、特に明記しない限り、Ｒｆ１およびＲｆ２が同一である場合、得られるスルホンイミド（またはその塩）は、対称スルホンイミド（またはその塩）である。
【００２０】
本発明との関連で、特に明記しない限り、Ｒｆ１およびＲｆ２が異なる場合、得られるスルホンイミド（またはその塩）は、非対称スルホンイミド（またはその塩）である。
【００２１】
一実施態様によれば、Ｒｆ１およびＲｆ２は同一である。
【００２２】
一実施態様によれば、Ｒｆ１およびＲｆ２は、１〜１０個の炭素原子、好ましくは１〜４個、さらにより優先的には１〜２個の炭素原子を含むパーフルオロアルキル基である。
【００２３】
一実施態様によれば、Ｒｆ１およびＲｆ２はＣＦ３を表す。この場合には、上述の方法は、水性（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨ、すなわち、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨの水溶液を製造することを可能にする。
【００２４】
別の実施態様によれば、Ｒｆ１およびＲｆ２はＣ２Ｆ５を表す。この場合には、上述の方法は、水性（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２ＮＨ、すなわち、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２ＮＨの水溶液を製造することを可能にする。
【００２５】
一実施態様によれば、化合物Ｒｆ１ＳＯ２ＨおよびＲｆ２ＳＯ２Ｈは、互いに独立して、ＣＨＦ２ＳＯ２Ｈ、ＣＨ２ＦＳＯ２Ｈ、ＣＦ３ＳＯ２Ｈ、Ｃ２Ｆ５ＳＯ２Ｈ、Ｃ３Ｆ７ＳＯ２Ｈ、ＦＳＯ２ＨおよびＣ４Ｆ９ＳＯ２Ｈからなる群から選択される。
【００２６】
一実施態様によれば、化合物Ｒｆ１ＳＯ３ＨおよびＲｆ２ＳＯ３Ｈは、互いに独立して、ＣＨＦ２ＳＯ２Ｈ、ＣＨ２ＦＳＯ２Ｈ、ＣＦ３ＳＯ３Ｈ、Ｃ２Ｆ５ＳＯ３Ｈ、Ｃ３Ｆ７ＳＯ３Ｈ、ＦＳＯ３ＨおよびＣ４Ｆ９ＳＯ３Ｈからなる群から選択される。
【００２７】
本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「水性（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ」は、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの水溶液を意味する。
【００２８】
一実施態様によれば、Ｒｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈ、とりわけＣＦ３ＳＯ２Ｈは、混合物Ｍ１中の少量生成物であり、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ、とりわけ（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨは、前記混合物中の主要生成物である。
【００２９】
本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「混合物中の少量生成物」は、前記混合物の他の成分に対して、前記混合物の２０重量％以下、好ましくは１０％以下、好ましくは５％以下を構成する生成物を意味する。
【００３０】
本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「混合物中の主要生成物」は、前記混合物の他の成分に対して、前記混合物の少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５０％を構成する生成物を意味する。
【００３１】
一実施態様によれば、混合物Ｍ１は、０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％のＲｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈを含む。
【００３２】
一実施態様によれば、混合物Ｍ１は、３０重量％〜９５重量％、好ましくは５０重量％〜９５重量％、優先的には６０重量％〜９５重量％の（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ、とりわけ（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨを含む。
【００３３】
本発明によれば、混合物Ｍ１はまた、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２、Ｒｆ２ＳＯ２ＮＨ２、Ｒｆ１ＳＯ３Ｈ、Ｒｆ２ＳＯ３Ｈ、ＨＦ、ＨＢｒおよびＨＣｌからとりわけ選択される、他の化合物を含み得る。特に、これらの化合物は、混合物Ｍ１中の少量副生物である。本発明によれば、それらはまた、有機および無機性不純物とも言われる。
【００３４】
一実施態様によれば、化合物Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２およびＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２は、互いに独立して、ＣＨＦ２ＳＯ２ＮＨ２、ＣＨ２ＦＳＯ２ＮＨ２、ＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２、Ｃ２Ｆ５ＳＯ２ＮＨ２、Ｃ３Ｆ７ＳＯ２ＮＨ２およびＣ４Ｆ９ＳＯ２ＮＨ２からなる群から選択される。特に、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２は、ＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２を表す。
【００３５】
一実施態様によれば、混合物Ｍ１は、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ、とりわけ（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨと、Ｒｆ１ＳＯ２Ｈ、Ｒｆ２ＳＯ２Ｈ、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２、Ｒｆ２ＳＯ２ＮＨ２、Ｒｆ１ＳＯ３Ｈ、Ｒｆ２ＳＯ３Ｈ、ＨＦ、ＨＢｒまたはＨＣｌなどの有機および無機性不純物とを含む。特に、Ｍ１は、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨと、ＣＦ３ＳＯ２Ｈ、ＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２、ＣＦ３ＳＯ３Ｈ、ＨＦ、ＨＢｒおよびＨＣｌからなる群から選択される有機および無機性不純物とを含む。
【００３６】
一実施態様によれば、混合物Ｍ１は、０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％のＲｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２を含む。
【００３７】
本発明による方法では、酸化工程ｉ）の酸化剤は、過酸化水素、有機ヒドロペルオキシドおよびペルオキシド、漂白剤、過硫酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、Ｏｘｏｎｅ、オゾンおよび亜酸化窒素からなる群から選択されてもよい。特に、酸化剤は、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、とりわけ３０重量％でのＨ２Ｏ２である。
【００３８】
一実施態様によれば、酸化工程ｉ）は、２０℃〜１００℃、好ましくは５０℃〜９０℃、優先的には７５℃〜８５℃の範囲の温度で行われる。特に、酸化工程ｉ）は８０℃で行われる。
【００３９】
一実施態様によれば、酸化工程ｉ）は、５〜１２０分間、好ましくは１０〜６０分間、優先的には２０〜４０分間行われる。
【００４０】
本発明によれば、混合物Ｍ２はまた、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２、Ｒｆ２ＳＯ２ＮＨ２、Ｒｆ１ＳＯ３Ｈ、Ｒｆ２ＳＯ３Ｈ、ＨＦ、ＨＢｒおよびＨＣｌからとりわけ選択される、他の化合物を含み得る。特に、これらの化合物は、混合物Ｍ２中の少量副生物である。本発明によれば、それらはまた、有機および無機性不純物とも言われる。
【００４１】
一実施態様によれば、混合物Ｍ２は、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨとＲｆ１ＳＯ２ＮＨ２、Ｒｆ２ＳＯ２ＮＨ２、Ｒｆ１ＳＯ３Ｈ、Ｒｆ２ＳＯ３Ｈ、ＨＦ、ＨＢｒおよびＨＣｌなどの有機および無機性不純物とを含む。特に、Ｍ２は、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨとＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２、ＣＦ３ＳＯ３Ｈ、ＨＦ、ＨＢｒおよびＨＣｌなどの有機および無機性不純物とを含む。
【００４２】
一実施態様によれば、混合物Ｍ２は、ＣＦ３ＳＯ２Ｈなどの、いかなるＲｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈをも含まないか、または非常に少量、すなわち、２００ｐｐｍ未満、好ましくは５０ｐｐｍ未満、好ましくは１０ｐｐｍ未満しか含まない。
【００４３】
一実施態様によれば、混合物Ｍ２は、０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％のＲｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２を含む。
【００４４】
混合物Ｍ１の酸化工程は有利には、Ｒｆ１ＳＯ３Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈへ混合物Ｍ１中に存在するＲｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈを酸化することを可能にすることが示された。特に、酸化工程ｉ）は、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨに対してのならびにＲｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２に対してのＲｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈの選択的酸化である。特に、意外にも、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２は酸化工程ｉ）中に酸化されなかった。
【００４５】
本発明との関連で、用語「別の化合物に対しての一化合物の選択的酸化」は、他の化合物に影響を及ぼすことがない１つの特有の化合物への酸化剤の作用を意味する。（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨと、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２とが酸化されることなく、混合物Ｍ１中に存在するＲｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２ＨのＲｆ１ＳＯ３Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈへの選択的酸化がとりわけ言及されてもよい。特に、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨおよびＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２が酸化されることなく、混合物Ｍ１中に存在するＣＦ３ＳＯ２ＨのＣＦ３ＳＯ３Ｈへの選択的酸化が言及されてもよい。
【００４６】
混合物Ｍ２の蒸留工程ｉｉ）は、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの水溶液、とりわけ（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨの水溶液を与えるために、水性媒体中で行われる。
【００４７】
本発明によれば、蒸留工程ｉｉ）は、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの蒸留を行うのに十分な量の水の存在下で行われてもよい。特に、工程ｉｉ）の水性媒体の水は、酸化工程ｉ）後に添加されたものである。特に、工程ｉｉ）の水性媒体の水はまた、先行酸化工程に、とりわけ３０重量％での過酸化水素に由来する。
【００４８】
一実施態様によれば、４０重量％〜９５重量％、好ましくは６０重量％〜８０重量％、優先的には６５重量％〜７５重量％の（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨを含む水溶液が酸化工程ｉ）後に得られる。
【００４９】
本発明によれば、蒸留工程は、ボイラーおよび蒸留塔を備えた蒸留装置で行われてもよい。
【００５０】
一実施態様によれば、蒸留工程は、５０℃〜３００℃、好ましくは５０℃〜２００℃、優先的には８０℃〜１５０℃の範囲のボイラー温度で行われる。特に、ボイラー温度は、８０℃〜１３０℃の範囲である。蒸留工程は、たとえば、１１０℃〜１３０℃のボイラー温度で行われてもよい。
【００５１】
本発明との関連で、特に明記しない限り、ボイラー温度は、蒸留塔の塔底温度に相当する。
【００５２】
一実施態様によれば、蒸留工程は、塔頂温度が２０℃〜１８０℃、好ましくは４０℃〜１５０℃、優先的には４０℃〜１３０℃の範囲である蒸留塔を備えた蒸留装置で行われる。特に、蒸留塔の塔頂温度は、４０℃〜１００℃の範囲である。特に、塔頂温度は、５０℃〜８０℃の範囲である。
【００５３】
一実施態様によれば、蒸留工程ｉｉ）は、蒸留塔で大気圧で行われる。別の実施態様によれば、混合物Ｍ２を蒸留する工程は、真空下に、とりわけ１〜１０００ミリバール（０．１〜１００ｋＰａ）、好ましくは５〜５００ミリバール（０．５〜５０ｋＰａ）、優先的には５〜２００ミリバール（０．５〜２０ｋＰａ）の範囲の塔圧力で行われる。特に、塔圧力は、５〜１００ミリバール、好ましくは５〜６０ミリバールの範囲である。特に、この圧力は２０ミリバール〜６０ミリバールの範囲である。
【００５４】
一実施態様によれば、蒸留工程は、様々な蒸留留分の回収を含み、前記留分は、様々な蒸留条件、すなわちボイラーでのおよび塔頂での様々な温度ならびに様々な圧力下で回収される。
【００５５】
したがって、特定の実施態様によれば、第１留分は、次の条件下に集められる：蒸留工程は、７０℃〜１３０℃のボイラー温度で、２０〜６０ミリバールの範囲の塔圧力でおよび４０℃〜１００℃の範囲の塔頂温度で行われる。
【００５６】
次に、別の特定の実施態様によれば、第２留分は、次の条件下に集められる：蒸留工程は、５０℃〜８０℃の範囲の塔頂温度で、５〜１５ミリバールの範囲の塔圧力でおよび９０℃〜１３０℃の範囲のボイラー温度で行われる。
【００５７】
本発明によれば、蒸留塔は、所望の程度の純度に適合させることができ、蒸留塔は、蒸留される混合物の酸性条件に好適な材料からなることができる。
【００５８】
本発明によれば、ボイラーおよび蒸留塔を備えた蒸留装置は、蒸留される混合物の酸性条件に好適な材料からなり得る。特に、蒸留装置は、次の材料から選択される：ガラス、Ｔｅｆｌｏｎ、黒鉛。
【００５９】
本発明によれば、蒸留工程は、水中の（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの蒸留を可能にするのに好適である理論段数を含む塔を用いて行われてもよい。
【００６０】
一実施態様によれば、蒸留は、２〜４０理論段、好ましくは４〜２０、優先的には５〜１５理論段を含む蒸留塔を用いて行われる。特に、蒸留は、７〜１４理論段を含む塔を用いて行われる。
【００６１】
本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「理論段」は、熱損失がゼロであり、そして熱力学的平衡が瞬時である理想段を意味する。
【００６２】
一実施態様によれば、蒸留工程ｉｉ）は、１〜５０、好ましくは１〜４０、優先的には５〜３０の範囲の還流比で行われる。特に、還流比は５〜１５の範囲である。
【００６３】
本発明との関連で、そして特に明記しない限り、用語「還流比」は、還流（塔頂にて戻される凝縮蒸気の画分）のモル流量（質量または容積による）と回収される純留出物のモル流量（それぞれ、質量または容積による）との間の比を意味する。
【００６４】
本発明の方法によれば、蒸留工程ｉｉ）は、連続的にまたは回分式で行われてもよい。
【００６５】
一実施態様によれば、混合物Ｍ２を蒸留する工程は、混合物Ｍ２中に含有される生成物に従って異なる留分を集めることを可能にする。Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２ならびにＲｆ１ＳＯ３Ｈのおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈの水和物などの、混合物Ｍ２中に含まれる有機不純物の一部は、塔底に留まる。こうして、本プロセス後に、高純度の、とりわけＲｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈを、Ｒｆ１ＳＯ３Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈを、ならびにＲｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２を含まない（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの水溶液が回収される。
【００６６】
本発明によれば、本方法は、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２をリサイクルする工程を含んでもよい。
【００６７】
一実施態様によれば、蒸留工程ｉｉ）後に、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２は、蒸留残留物の中和および抽出という様々な工程に供せられる。これらの工程後に、純粋なＲｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２が回収される。
【００６８】
一実施態様によれば、純粋なＲｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２は、本発明のプロセスへ、とりわけ本明細書で下に記載されるアンモノリシス工程へリサイクルされる。
【００６９】
本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「高純度の生成物」は、９５％超、好ましくは９９％超、優先的には９９．５％以上の純度の生成物を意味する。
【００７０】
一実施態様によれば、４０重量％〜９５重量％、好ましくは６０重量％〜８０重量％、優先的には６５重量％〜７５重量％の（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨを含む水溶液が、酸化および蒸留工程後に得られる。
【００７１】
したがって、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨとＲｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈ、Ｒｆ１ＳＯ３Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈ、ならびにＲｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２などの有機不純物とをとりわけ含む混合物Ｍ１の、酸化工程ｉ）、後続の蒸留工程ｉｉ）は（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨを精製することを可能にすることが発見された。
【００７２】
混合物Ｍ１中に含有されるＲｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈはとりわけ、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨのそれに非常に近い沸点を有する（たとえばＣＦ３ＳＯ２Ｈは１６５℃の沸点を有し、ＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２は１６４℃の沸点を有し、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨは１６７℃の沸点を有する）。その上に、Ｒｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈは、水と水和物を形成しない。最後に、スルホンアミド誘導体Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２は、スルホンイミドおよびそれらの塩の製造方法で典型的に存在する不純物であり、それらは前記スルホンイミドから分離するのが困難である。
【００７３】
したがって、これらの様々な因子は全体として、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの精製が困難であるというようなものである。
【００７４】
本発明による酸化工程はとりわけ、蒸留工程中に（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨからそのとき有利に分離され得る、Ｒｆ１ＳＯ３Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ３ＨへＲｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈを選択的に酸化することを可能にする。
【００７５】
意外にも、この酸化工程は、酸化されない、スルホンアミド類Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２という不純物を除去することを可能にしない。
【００７６】
還流比、理論段数、ボイラー温度、塔頂温度および蒸留塔圧力などの、様々な具体的な蒸留パラメーターの組み合わせは、生成物（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨからのスルホンアミド不純物Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２の特に効率的な分離を可能にする。したがって、非常に高純度の（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの水溶液が有利には得られる。
【００７７】
さらに、スルホンアミド不純物Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２は有利には、本発明の方法において、たとえば試薬としてのスルホンアミドの導入中にリサイクルされ、再使用され得ることが示された。これはしたがって、少なくとも本プロセス内でリサイクルすることによって、スルホンアミド不純物Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２をアップグレードする工程を有利には含む方法をもたらす。このリサイクリングは、工業的観点から特に有利である。
【００７８】
予備蒸留工程
本発明によれば、水性（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの製造方法は、混合物Ｍ１をもたらす、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨとＲｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈとを含む、混合物Ｍ’１を蒸留する予備工程を含んでもよい。典型的には、混合物Ｍ１をもたらすこの蒸留工程は、混合物Ｍ’１を粗雑に精製するための蒸留である。特に、水性（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨの製造方法は、混合物Ｍ１をもたらす、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨとＣＦ３ＳＯ２Ｈとを含む、混合物Ｍ’１を蒸留する予備工程を含む。
【００７９】
一実施態様によれば、混合物Ｍ’１の蒸留は、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨから、第三級アミン硫酸水素塩ＮＲ’３（Ｒ’３は、１〜２０個の炭素原子を含有する線状もしくは分岐アルキル基を表す）などの、ある種の不純物を分離することを可能にし得る。具体的には、この第三級アミン硫酸水素塩は、トリエチルアミンまたはジイソプロピルエチルアミン硫酸水素塩である。したがって、混合物Ｍ１は、第三級アミン硫酸水素塩ＮＲ’３をとりわけ含まない混合物Ｍ’１に相当する。
【００８０】
したがって、本発明は、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨとＲｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈとを含む混合物Ｍ’１からの水性（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの製造方法において、
−  前記混合物Ｍ’１を蒸留して、混合物Ｍ１を得る工程と；
−  前記混合物Ｍ１を酸化剤で酸化して、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨとＲｆ１ＳＯ３Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈとを含む混合物Ｍ２を得る工程と；
−  混合物Ｍ２を水性媒体中で蒸留して、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨとＲｆ１ＳＯ３Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈとの分離を可能にする工程と
を含むことを特徴とする方法に関する。
【００８１】
他の予備工程
一実施態様によれば、上述の混合物Ｍ’１中に存在するスルホンイミド（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨは、錯体（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，ＮＲ’３（ここで、Ｒ’は、１〜２０個の炭素原子を含有する線状もしくは分岐アルキル基を表す）を含む有機相の酸性化の工程によって得られる。好ましくは、錯体（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，ＮＲ’３は、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，ＮＥｔ３（該式中、Ｅｔはエチル基Ｃ２Ｈ５を表す）または（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）２（該式中、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を表す）である。さらにより優先的には、錯体（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，ＮＲ’３は、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨ，ＮＥｔ３または（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨ，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）２である。
【００８２】
一実施態様によれば、上述の錯体（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，ＮＲ’３は、Ｒｆ１ＳＯ２ＸのおよびＲｆ２ＳＯ２Ｘの（ＸはＣｌ、ＢｒまたはＦを表し、Ｒｆ１およびＲｆ２は場合により同一であるかまたは異なる）アンモノリシスの工程によって得られる。
【００８３】
別の実施態様によれば、上述の錯体（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，ＮＲ’３は、Ｒｆ２ＳＯ２ＮＨ２の存在下でのＲｆ１ＳＯ２Ｘ（ＸはＣｌ、ＢｒまたはＦを表し、Ｒｆ１およびＲｆ２は場合により同一であるかまたは異なる）のアンモノリシスの工程によって得られる。
【００８４】
一実施態様によれば、Ｒｆ１ＳＯ２Ｘは、２相混合物Ｍ４を得るための、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａ（Ｍａはアルカリ金属を表す）とＲｆ１ＳＯ２Ｍａとを含む混合物Ｍ３の酸化の工程によって得られ、前記混合物Ｍ４は、Ｒｆ１ＳＯ２ＸとＲｆ１ＣＯ２Ｍａとを含む。
【００８５】
本発明によれば、Ｍａは、Ｋ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｓからとりわけ選択されるアルカリ金属を表す。
【００８６】
別の実施態様によれば、Ｘ＝Ｆの、Ｒｆ１ＳＯ２Ｘは、ＲｈＳＯ２Ｆ（Ｒｈは、Ｒｆ１のそれと同一の炭化水素ベースの鎖を表し、前記鎖はフッ素原子の代わりに水素原子を含み、ＲｈＳＯ２Ｆは、Ｗ＝Ｃｌ、ＢｒまたはＩの、ＲｈＳＯ２Ｗから任意選択的に得られる）の電解フッ素化によって得られる。
【００８７】
好ましくは、ＷはＣｌを表す。
【００８８】
一実施態様によれば、混合物Ｍ３は、
−  有機溶媒中で、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａ、とりわけＣＦ３ＣＯ２Ｋをスルフィン化して、Ｒｆ１ＳＯ２Ｍａ、とりわけＣＦ３ＳＯ２Ｋと、前記有機溶媒とを含む混合物Ｍを得る工程と；次いで
−  混合物Ｍから前記有機溶媒を蒸留して、前記溶媒なしの混合物Ｍを得る工程と；次いで
−  蒸留工程に由来する混合物Ｍの塩の分離の工程、とりわけ液／液抽出の工程と
によって得られる。
【００８９】
一実施態様によれば、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａは、Ｒｆ１ＣＯ２Ｈの、好ましくはＣＦ３ＣＯ２Ｈの塩化の工程によって得られる。
【００９０】
有利には、少なくとも塩化工程のためには、Ｍａはカリウムである。
【００９１】
これらの様々な工程は、本明細書で以下の説明においてより正確に詳述される。
【００９２】
スルホンイミド塩（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂの製造方法
本発明の主題はまた、上記のような（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの製造方法から出発する、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂ（Ｍｂは、とりわけＫ、Ｌｉ、ＮａおよびＣｓから選択される、アルカリ金属を表す）の製造である。
【００９３】
本発明の主題はまた、水性（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨから出発する、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂ、好ましくは（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＬｉの製造方法であって、前記方法が、上記の方法に従った水性（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの製造を含む方法である。
【００９４】
一実施態様によれば、ＭｂはＬｉを表す。したがって、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂの製造方法は、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＬｉの製造方法に相当する。
【００９５】
一実施態様によれば、Ｒｆ１およびＲｆ２が同一である場合、結果として生じるスルホンイミド塩は、対称であると言われ、とりわけ（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＭｂ、（ＣＨＦ２ＳＯ２）２ＮＭｂ、（ＣＨ２ＦＳＯ２）２ＮＭｂ、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２ＮＭｂ、（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）２ＮＭｂ、（ＦＳＯ２）２ＮＭｂ、（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）２ＮＭｂから選択される。特に、スルホンイミド塩は、（ＦＳＯ２）２ＮＬｉ（Ｒｆ１＝Ｒｆ２＝Ｆ）または（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉ（Ｒｆ１＝Ｒｆ２＝ＣＦ３）または（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２ＮＬｉ（Ｒｆ１＝Ｒｆ２＝Ｃ２Ｆ５）、好ましくは（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉおよび（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２ＮＬｉである。
【００９６】
一実施態様によれば、Ｒｆ１およびＲｆ２が異なる場合、結果として生じるスルホンイミド塩は、非対称であると言われ、とりわけ（ＦＳＯ２）（ＣＦ３ＳＯ２）ＮＭｂ、（ＦＳＯ２）（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）ＮＭｂ、（ＦＳＯ２）（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）ＮＭｂ、（ＦＳＯ２）（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）ＮＭｂ、（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）ＮＭｂ、（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）ＮＭｂ、（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）ＮＭｂ、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）ＮＭｂ、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）ＮＭｂ、（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）ＮＭｂから選択される。
【００９７】
一実施態様によれば、同一であっても異なってもよい、Ｒｆ１およびＲｆ２はパーフルオロアルキルである。
【００９８】
一実施態様によれば、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂは、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉおよび（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２ＮＬｉから選択される。好ましくは、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂは（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉである。
【００９９】
一実施態様によれば、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂの製造方法は、上記のような方法に従っての（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨとＲｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈとを含む混合物Ｍ１からの水性（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの製造を含み、かつ、、
ｉ）前記混合物Ｍ１を酸化剤で酸化して、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨとＲｆ１ＳＯ３Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈとを含む混合物Ｍ２を得る工程と；
ｉｉ）混合物Ｍ２を水性媒体中で蒸留して、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨをＲｆ１ＳＯ３Ｈからおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈから分離する工程と
を含むことを特徴とする。
【０１００】
一実施態様によれば、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂ、とりわけ（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＬｉの製造方法は、アルカリ金属塩基、とりわけリチウム化塩基の存在下での、上記の方法に従って得られる水性（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨの中和の工程を含み、適切な場合には乾燥工程が続く。
【０１０１】
本発明の主題はまた、次の工程：
−  Ｒｆ１ＣＯ２ＭａへのＲｆ１ＣＯ２Ｈの塩化の工程ａ）と；
−  Ｒｆ１ＳＯ２ＭａへのＲｆ１ＣＯ２Ｍａのスルフィン化の工程ｂ）と；
−  Ｒｆ１ＳＯ２ＸへのＲｆ１ＳＯ２Ｍａの酸化の工程ｃ）と；
−  （Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨ，ＮＲ’３へのＲｆ１ＳＯ２Ｘのアンモノリシスの工程ｄ）と；
−  （Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨへの（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，ＮＲ’３の酸性化の工程ｅ）と；
−  （Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＭｂへの（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの、アルカリ金属塩基での中和の工程ｇ）と；
−  適切な場合には、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂの乾燥の工程ｈ）と
を含む、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂ、好ましくは（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉの製造方法であって、
工程ｅ）後に得られた（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨが混合物の形態にあり、該混合物が、工程ｇ）の前に、前記のような酸化工程ｉ）および蒸留工程ｉｉ）に供されており、Ｒｆ１、Ｒｆ２、ＭａおよびＭｂが上に定義された通りである方法である。
【０１０２】
特定の実施態様によれば、本発明は、下記の工程：
−  ＣＦ３ＣＯ２ＫへのＣＦ３ＣＯ２Ｈの塩化の工程ａ）と；
−  ＣＦ３ＳＯ２ＫへのＣＦ３ＣＯ２Ｋのスルフィン化の工程ｂ）と；
−  ＣＦ３ＳＯ２ＸへのＣＦ３ＳＯ２Ｋの酸化の工程ｃ）と；
−  （ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨ，ＮＲ’３へのＣＦ３ＳＯ２Ｘのアンモノリシスの工程ｄ）と；
−  （ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨへの（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨ，ＮＲ’３の酸性化の工程ｅ）と；
−  （ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨＬｉへの（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨの、リチウム化塩基での中和の工程ｇ）と；
−  適切な場合には、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨＬｉの乾燥の工程ｈ）と
を含む、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉの製造方法であって、
工程ｅ）後に得られた（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨが、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨとＣＦ３ＳＯ２Ｈとを含む混合物の形態にあり、前記混合物が、工程ｇ）の前に、前記のような酸化工程ｉ）および蒸留工程ｉｉ）に供されている方法に関する。
【０１０３】
本発明の主題はまた、次の工程：
−  ＲｈＳＯ２Ｗ（ここで、ＷはＢｒ、ＣｌまたはＩを表す）をＲｈＳＯ２Ｆへ転化する工程ｂ’）と；
−  Ｒ１ＳＯ２ＦへのＲｈＳＯ２Ｆの電解フッ素化の工程ｃ’）と；
−  （Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨ，ＮＲ’３へのＲｆ１ＳＯ２Ｆのアンモノリシスの工程ｄ）と；
−  （Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨへの（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，ＮＲ’３の酸性化の工程ｅ）と；
−  （Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＭｂへの（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの、アルカリ金属塩基での中和の工程ｇ）と；
−  適切な場合には、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂの乾燥の工程ｈ）と
を含む、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＭｂの製造方法であって、
工程ｅ）後に得られた、（Ｒｆ１−ＳＯ２）（Ｒｆ２−ＳＯ２）ＮＨが混合物の形態にあり、前記混合物が、工程ｇ）の前に、前に定義されたような酸化工程ｉ）におよび蒸留工程ｉｉ）に供されており、Ｒｆ１、Ｒｈ、Ｒｆ２、Ｍｂが上に定義された通りである方法である。
【０１０４】
本発明によれば、上述の、および下に詳述される本方法の様々な工程、とりわけスルフィン化、酸化およびアンモノリシス工程は、連続または回分反応器で行われてもよい。
【０１０５】
本発明によれば、様々な反応は、ピストン−フロー反応器、たとえば単一管形反応器、またはカスケード式の完全攪拌反応器で行われてもよい。
【０１０６】
本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「管形反応器」は、管形状の反応器を意味する。
【０１０７】
本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「ピストン−フロー反応器」は、流れが一方向であり、流れに直交する平面において流体流れがすべて一様な速度で移動する反応器を意味する。そのようなフローでは、半径方向の混合は完璧であるが、軸方向の混合はまったくない。
【０１０８】
様々な工程は、下で詳述される。
【０１０９】
塩化工程ａ）
本発明との関連で、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂの製造方法は、Ｒｆ１ＣＯ２ＭａへのＲｆ１ＣＯ２Ｈの塩化の工程ａ）を含んでもよい。
【０１１０】
Ｒｆ１ＣＯ２ＭａへのＲｆ１ＣＯ２Ｈの塩化の工程は、当業者に公知の方法に従って行われてもよい。
【０１１１】
一実施態様によれば、Ｍａは、Ｋ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｓからなる群から選択される。好ましくは、ＭａはＫを表す。
【０１１２】
一実施態様によれば、Ｒｆ１ＣＯ２ＨはＣＦ３ＣＯ２Ｈである。
【０１１３】
一実施態様によれば、Ｒｆ１ＣＯ２ＫはＣＦ３ＣＯ２Ｋである。
【０１１４】
本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「塩化」は、酸Ｒｆ１ＣＯ２Ｈからのアルカリ金属塩Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａの製造に対する反応を意味する。たとえば、トリフルオロ酢酸カリウムＣＦ３ＣＯ２Ｋへのトリフルオロ酢酸ＣＦ３ＣＯ２Ｈの塩化またはＣ２Ｆ５ＣＯ２ＫへのＣ２Ｆ５ＣＯ２Ｈの塩化が言及されてもよい。
【０１１５】
一実施態様によれば、Ｒｆ１ＣＯ２ＭａへのＲｆ１ＣＯ２Ｈの塩化の工程ａ）は、水性アルカリ溶液、とりわけ水性水酸化カリウム溶液へのＲｆ１ＣＯ２Ｈのゆっくりした添加からなる。この添加はとりわけ、反応媒体の温度が３０℃〜８０℃に留まるのに十分な時間で行われる。
【０１１６】
塩化工程ａ）後に、水中のＲｆ１ＣＯ２Ｍａ、好ましくはＲｆ１ＣＯ２Ｋ、優先的にはトリフルオロ酢酸カリウムの溶液が得られ得る。
【０１１７】
一実施態様によれば、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａの溶液を濃縮する工程が、反応中に生成された水を除去するために、塩化工程ａ）の終わりに行われる。その上に、この蒸留工程にまた、優先的には真空下で、とりわけ３０℃〜１００℃の温度でのオーブン中での、乾燥工程が続いてもよい。
【０１１８】
好ましくは、濃縮後に得られたＲｆ１ＣＯ２Ｍａの溶液は、１００００ｐｐｍ未満、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、優先的には５００ｐｐｍ未満の量の水を含む。
【０１１９】
スルフィン化工程ｂ）
本発明との関連で、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂ、とりわけ（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）２ＮＬｉの製造方法は、Ｒｆ１ＳＯ２ＭａへのＲｆ１ＣＯ２Ｍａのスルフィン化の工程ｂ）を含んでもよい。
【０１２０】
本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「スルフィン化」は、Ｒｆ１ＣＯ２ＭａからのＲｆ１ＳＯ２Ｍａの製造に対する反応を意味する。たとえば、トリフリン酸カリウム（ＣＦ３ＳＯ２Ｋ）へのトリフルオロ酢酸カリウム（ＣＦ３ＣＯ２Ｋ）のスルフィン化反応またはＣ２Ｆ５ＣＯ２ＫからのＣ２Ｆ５ＳＯ２Ｋへのスルフィン化反応が言及されてもよい。
【０１２１】
一実施態様によれば、ＭａはＫを表す。したがって、好ましくは、Ｒｆ１ＳＯ２ＭａはＲｆ１ＳＯ２Ｋである。
【０１２２】
Ｒｆ１ＳＯ２ＭａへのＲｆ１ＣＯ２Ｍａのスルフィン化の工程は、当業者に公知の方法に従って行われてもよい。本発明によるスルフィン化反応ｂ）はとりわけ、仏国特許第２９００４０３号、仏国特許第２７３２０１０号または仏国特許第２７３２０１６号に記載されている条件下に行われてもよい。
【０１２３】
一実施態様によれば、本方法のスルフィン化工程ｂ）は、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａを酸化硫黄と反応させることにある。
【０１２４】
本発明によれば、酸化硫黄、好ましくは二酸化硫黄は、ガス状形態で使用されてもよい。それはまた、一般に１重量％〜１０重量％、好ましくは３％〜６％の範囲の濃度での、この反応のために選択される有機溶媒（反応溶媒）中の、溶液形態で導入されてもよい。
【０１２５】
好ましくは、スルフィン化反応は、ガス状形態のＳＯ２の存在下で行われる。
【０１２６】
一実施態様によれば、酸化硫黄のモル数とＲｆ１ＣＯ２Ｍａの、とりわけＣＦ３ＣＯ２Ｋのモル数との間の比は、０．１〜５、好ましくは１〜３の範囲である。優先的には、この比は約２である。
【０１２７】
本発明の方法のスルフィン化工程ｂ）は、非プロトン性有機溶媒中で行われてもよい。好ましくは、スルフィン化工程に使用される溶媒は、極性の非プロトン性溶媒である。好ましくは、極性の非プロトン性溶媒は、酸性水素を有する非常に少ない不純物を含む。
【０１２８】
本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「非プロトン性溶媒」は、Ｌｅｗｉｓ理論で、放出するためのいかなるプロトンも持たない溶媒を意味する。
【０１２９】
一実施態様によれば、使用される溶媒は、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａを少なくとも部分的に、好ましくは完全に溶解させることを可能にする。好ましくは、使用されてもよい極性の非プロトン性溶媒は、著しい双極子モーメントを有する。したがって、その比誘電率εは有利には、少なくとも約５に等しい。好ましくは、その誘電率は、５０以下であり、５以上であり、そしてとりわけ３０〜４０である。
【０１３０】
有機溶媒が上述の誘電率条件を満たすかどうかを測定するために、とりわけ、刊行物：Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＩＩ−Ｏｒｇａｎｉｃ  ｓｏｌｖｅｎｔｓ−ｐ．５３６以下参照，第３版（１９７０）の表に言及することが可能である。
【０１３１】
一実施態様によれば、スルフィン化工程用の有機溶媒は、カチオンを溶媒和させることができ、このことは、溶媒がＬｅｗｉｓ意味内で確かな塩基性特性を有することを意味する。溶媒がこの要件を満たすかどうかを決定するために、その塩基性は、「ドナー数」に言及することによって評価される。特に、使用される極性有機溶媒は、１０よりも大きい、好ましくは２０以上のドナー数を有する。好ましくは、この有機溶媒は、１０〜３０のドナー数を有する。
【０１３２】
本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「ドナー数」は、省略形ＤＮで、溶媒の求核性に関する指標を与え、その孤立電子対を与えるその能力を明らかにする数を意味する。
【０１３３】
Ｃｈｒｉｓｔｉａｎ  ＲＥＩＣＨＡＲＤＴによる刊行物［Ｓｏｌｖｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｅｆｆｅｃｔｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−ＶＣＨ  ｐ．１９（１９９０）］において、「ドナー数」の定義は、ジクロロエタンの希薄溶液中での溶媒と五塩化アンチモンとの間の相互作用のエンタルピーの負数（−ΔＨ）（Ｋｃａｌ／モル）であるとして与えられている。
【０１３４】
本発明のスルフィン化工程ｂ）で、極性溶媒は、酸性水素を含まなくてよく；特に、溶媒の極性が電子吸引性基の存在によって得られる場合、電子吸引性官能基のα位の原子上にはいかなる水素も存在しないことが望ましい。
【０１３５】
より一般的には、溶媒の第一酸性度に相当するｐＫａが少なくとも約２０（「約」は、数十値の最初の桁のみが重要であるという事実を強調する）、有利には２０〜３５、好ましくは２５〜３５に等しいことが好ましい。
【０１３６】
酸性はまた、Ｃｈｒｉｓｔｉａｎ  ＲＥＩＣＨＡＲＤＴ，［「Ｓｏｌｖｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｅｆｆｅｃｔｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，第２版，ＶＣＨ（ＲＦＡ），１９９０，ページ２３−２４］によって定義されているように、溶媒のアクセプター数ＡＮによって表現されてもよい。
【０１３７】
有利には、このアクセプター数ＡＮは、２０未満、特に１８未満である。
【０１３８】
様々な要件を満たし、スルフィン化工程ｂ）において良好な結果を与える溶媒は、とりわけアミド型の溶媒であってもよい。アミドの中に、四置換尿素および一置換ラクタムなどの特定の性質のアミドがまた含められる。アミドは、好ましくは置換されている（普通のアミドについては二置換されている）。たとえば、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）などの、ピロリドン誘導体、またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）もしくはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが言及されてもよい。
【０１３９】
別の特に有利なカテゴリーの溶媒は、それらが対称であろうと非対称であろうと、それらが開いていようと閉じていようと、エーテルからなる。様々なグライム、たとえばダイグライムなどの様々なグリコールエーテル誘導体が、エーテルカテゴリーに組み入れられるべきである。
【０１４０】
優先的には、ＤＭＦがスルフィン化工程ｂ）に使用される溶媒である。
【０１４１】
本発明によれば、この実施は、回分式にまたは連続的に行われてもよい。
【０１４２】
回分式実装実施態様においては、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａが有機溶媒中へ導入され、酸化硫黄が次に、全部でまたは分割して加えられる。
【０１４３】
本発明によれば、スルフィン化反応は、加熱装置（熱交換器）および攪拌装置、たとえばインペラを用いる攪拌を備えた標準反応器で行われてもよい。反応混合物は次に加熱される。
【０１４４】
連続実施態様においては、カスケード式のいくつかの反応器または、その特性が所望の反応温度に達することを可能にする熱交換流体が循環するジャケットを備えた管などの、連続的実施を可能にする装置が用いられる。
【０１４５】
この場合には、装置は、有機溶媒との混合物としてＲｆ１ＣＯ２Ｍａを供給されてもよく、二酸化硫黄が次に導入されてもよい。後者は、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａと有機溶媒とを含む供給液に加えられてもよく、またはそれは、装置の異なるポイントへ導入されてもよく：この導入は、反応器のトップへまたは反応マスへ行われてもよい。
【０１４６】
次に、加熱は、所望の程度の転化率が得られるまで行われてもよい。
【０１４７】
一実施態様によれば、スルフィン化工程ｂ）は、１００℃〜２００℃、好ましくは１１０℃〜１８０℃、優先的には１２０℃〜１５０℃の範囲の温度で行われてもよい。好ましくは、スルフィン化反応は、１４０℃で行われる。
【０１４８】
スルフィン化反応は有利には大気圧で行われるが、より高い圧力がまた用いられてもよい。したがって、この反応は、１〜２０バール（１００〜２０００ｋＰａ）、好ましくは１〜３バール（１００〜３００ｋＰａ）から選択される絶対全圧で行われてもよい。
【０１４９】
加熱時間は、選択される反応温度の関数として広く変わってもよい。特に、反応は、約３０分〜２４時間、好ましくは２時間〜２０時間未満、より優先的には４時間〜５時間行われる。
【０１５０】
前記酸化硫黄が二酸化硫黄である場合、スルフィン化工程ｂ）からの結果として生じる混合物は、２相：前記Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａのおよび二酸化硫黄の少なくとも一部が前記溶媒中に溶解している、液相、ならびに二酸化硫黄と反応中に形成された二酸化炭素とを本質的に含有する気相を含んでもよい。
【０１５１】
最終生成物の過度の分解を避けるために、そしてしたがって良好な反応選択性を確実にするために、出発Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａを完全に転化させようとしないことが好ましい。反応の進行は、反応媒体中の消失したＲｆ１ＣＯ２Ｍａの量対Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａの最初の量のモル比である、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａの転化率（ＤＣ）によって監視されてもよく、この転化率は、媒体中に残っている酸の分析後に容易に計算される。
【０１５２】
好ましくは、スルフィン化反応は、所望の生成物Ｒｆ１ＳＯ２Ｍａ／転化Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａのモル比によって表される、３０％超の転化率が得られるまで行われる。
【０１５３】
本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「転化率（ＤＣ）」は、転化基質のモル数と関与基質のモル数との間の比を意味する。
【０１５４】
本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「収率（ＲＹ）」は、形成生成物のモル数と関与基質のモル数との間の比を意味する。
【０１５５】
本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「選択率（ＲＣ）」は、形成された生成物のモル数と反応中に転化した基質のモル数との間の比を意味する。
【０１５６】
本発明との関連で、本方法は、スルフィン化工程ｂ）後に減圧工程を含んでもよい。
【０１５７】
一実施態様によれば、スルフィン化工程ｂ）は、反応溶媒中の、とりわけＤＭＦ中の、未転化Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａのおよび形成されたＲｆ１ＳＯ２Ｍａの溶液からとりわけなる混合物Ｍをもたらす。
【０１５８】
一実施態様によれば、工程ｂ）後に得られる混合物Ｍは、反応溶媒の、とりわけＤＭＦの蒸留の工程にかけられる。有利には、留去された反応溶媒は、スルフィン化工程ｂ）にリサイクルされ、再使用されてもよい。
【０１５９】
塩の分離および有機溶媒のリサイクリングの工程ｂ１）
本発明との関連で、本発明による方法は、スルフィン化工程ｂ）後に、たとえば液／液抽出による、塩の分離および有機溶媒のリサイクリングの工程ｂ１）を含んでもよい。
【０１６０】
抽出工程ｂ１）は、当業者に公知の方法に従って行われてもよい。
【０１６１】
一実施態様によれば、工程ｂ１）は、先行工程から結果として生じる反応媒体へ水と抽出溶媒とを加えることによって行われる。
【０１６２】
好ましくは、抽出溶媒は、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、トリクロロエチレンおよびパークロロエチレンからとりわけ選択される、塩素化溶媒、ならびにまた塩素化芳香族溶媒（クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼンおよび高級同族体）である。好ましくは、抽出溶媒はジクロロメタンである。
【０１６３】
本発明との関連で、沈降による前記相の分離後に、有機相Ｏ３と塩水性相Ａ３とを含有する２相媒体が得られ得る。
【０１６４】
一実施態様によれば、相Ｏ３は、抽出溶媒、とりわけジクロロメタン、およびまたスルフィン化工程ｂ）に使用された有機溶媒、とりわけＤＭＦを含む。
【０１６５】
本発明との関連で、相Ｏ３およびＡ３は、前記相の液／液抽出の工程ｂ１）によって、相の沈降後に分離されてもよい。
【０１６６】
好ましくは、相Ｏ３は、水性相Ａ３のそれ未満の密度を有する。
【０１６７】
本発明との関連で、相Ｏ３は、抽出溶媒、とりわけジクロロメタンと、スルフィン化工程ｂ）に使用された有機溶媒、とりわけＤＭＦとを別々に回収するための蒸留工程に供されてもよい。様々な溶媒が、それらの異なる沸点の結果として別々に集められ得る。
【０１６８】
一実施態様によれば、水性相Ａ３は、Ｒｆ１ＣＯ２ＭａとＲｆ１ＳＯ２Ｍａとを含む混合物Ｍ３を含む。
【０１６９】
本発明による方法は、相Ｏ３の蒸留によって得られる、スルフィン化工程ｂ）に使用された溶媒、とりわけＤＭＦをリサイクルする工程を含んでもよい。このようにリサイクルされる溶媒は、本プロセスへ、とりわけスルフィン化工程ｂ）へ再注入されてもよい。
【０１７０】
本発明による方法はまた、相Ｏ３の蒸留によって得られる、抽出溶媒、とりわけジクロロメタンをリサイクルする工程を含んでもよい。このようにリサイクルされる抽出溶媒は、本プロセスへ、すなわち工程ｂ１）へ再注入されてもよい。
【０１７１】
本発明との関連で、特に明記しない限り、用語「リサイクルされる溶媒」は、リサイクリング工程を受けている溶媒を意味する。
【０１７２】
この工程ｂ１）は有利には、水性相での、とりわけ水性相Ａ３での、塩Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａ（スルフィン化工程で転化しなかった）とＲｆ１ＳＯ２Ｍａ（形成された）との回収を可能にし得る。
【０１７３】
その上に、抽出溶媒の使用は有利には、スルフィン化工程ｂ）に使用された有機溶媒を除去することを可能にする。
【０１７４】
本発明による（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂ、とりわけ（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉの製造方法は有利には、抽出工程ｂ１）の抽出溶媒またはスルフィン化工程ｂ）の反応溶媒などの、溶媒のリサイクリングの工程を含む。
【０１７５】
酸化工程ｃ）
本発明による（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂの製造方法は、Ｒｆ１ＳＯ２Ｘ（Ｘは、塩素、フッ素または臭素原子を表す）を与えるための、上に定義されたような水性相Ａ３の酸化の工程ｃ）を含んでもよい。
【０１７６】
一実施態様によれば、Ｒｆ１ＳＯ２ＸはＣＦ３ＳＯ２Ｘ（Ｘは上に定義された通りである）である。
【０１７７】
特に、水性相Ａ３の酸化の工程は、Ｒｆ１ＣＯ２ＭａとＲｆ１ＳＯ２Ｍａとを含む混合物Ｍ３の酸化に相当する。
【０１７８】
酸化工程は、当業者に公知の方法に従って行われてもよい。
【０１７９】
一実施態様によれば、水性相Ａ３の酸化の工程は、ＳＯ２Ｆ２、Ｆ２、Ｃｌ２、ＳＯ２Ｃｌ２、Ｂｒ２およびＳＯ２Ｂｒ２から選択される酸化剤の存在下で行われる。
【０１８０】
一実施態様によれば、酸化剤がＳＯ２Ｃｌ２またはＣｌ２である場合、形成される生成物は、Ｒｆ１ＳＯ２Ｃｌ、とりわけトリフルオロメタンスルホニルクロリドＣＦ３ＳＯ２Ｃｌである。
【０１８１】
別の実施態様によれば、酸化剤がＳＯ２Ｂｒ２またはＢｒ２である場合、形成される生成物は、Ｒｆ１ＳＯ２Ｂｒ、とりわけトリフルオロメタンスルホニルブロミドＣＦ３ＳＯ２Ｂｒである。
【０１８２】
別の実施態様によれば、酸化剤がＳＯ２Ｆ２またはＦ２である場合、形成される生成物は、Ｒｆ１ＳＯ２Ｆ、とりわけトリフルオロメタンスルホニルフルオリドＣＦ３ＳＯ２Ｆである。
【０１８３】
好ましくは、酸化剤はＣｌ２であり、酸化工程ｃ）で形成される生成物はＲｆ１ＳＯ２Ｃｌである。
【０１８４】
本発明によれば、酸化工程は、−４０℃〜２０℃、好ましくは−２０℃〜５℃、優先的には−５℃〜０℃の範囲の温度で行われてもよい。
【０１８５】
一実施態様によれば、水性相Ａ３の酸化の工程は、水性相Ａ４を含む２相混合物Ｍ４をもたらす。
【０１８６】
特定の実施態様によれば、酸化剤がＳＯ２Ｆ２およびＦ２から選択される場合、水性相Ａ３の酸化の工程は、水性相Ａ４と気相Ｇ４とを含む混合物Ｍ４をもたらす。特に、気相Ｇ４は、Ｒｆ１ＳＯ２Ｆを含み、優先的にはＲｆ１ＳＯ２Ｆからなる。
【０１８７】
本発明によれば、ガス状Ｒｆ１ＳＯ２Ｆは、とりわけ、約−８０℃〜−３０℃の温度で凝縮させられてもよい。典型的には、凝縮したＲｆ１ＳＯ２Ｆは、低温蒸留（ｃｒｙｏｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）によって精製されても、硫酸で処理されてもよい。
【０１８８】
別の特定の実施態様によれば、酸化剤がＣｌ２、ＳＯ２Ｃｌ２、Ｂｒ２およびＳＯ２Ｂｒ２から選択される場合、水性相Ａ３の酸化の工程は、沈降による相の分離後に、有機相Ｏ４と水性相Ａ４とを含む混合物Ｍ４をもたらす。特に、有機相は、水性相Ａ４のそれ未満の密度を有する。
【０１８９】
好ましくは、有機相Ｏ４は、酸化工程ｃ）後に形成された、Ｒｆ１ＳＯ２Ｘ、とりわけＲｆ１ＳＯ２ＣｌまたはＲｆ１ＳＯ２Ｂｒを含み、それは、水−非混和性液体の形態で沈降によって分離する。相Ｏ４は、Ｒｆ１ＳＯ２Ｘ、とりわけＲｆ１ＳＯ２Ｃｌを回収するために、蒸留工程に供されてもよい。
【０１９０】
好ましくは、前記水性相Ａ４は、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａと塩、とりわけハロゲン化物塩とを含む。特に、ハロゲン化物塩は、塩化カリウム、フッ化カリウムおよび臭化カリウムから選択される。これらのハロゲン化物塩の性質はとりわけ、使用された酸化剤の性質に依存する。相Ａ４のＲｆ１ＣＯ２Ｍａは、酸化工程ｃ）中に転化しなかった、水性相Ａ３の、より特定的には混合物Ｍ３のＲｆ１ＣＯ２Ｍａに相当する。
【０１９１】
本発明の方法によれば、相Ａ４は、１重量％〜４５重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％、優先的には１０重量％〜２５重量％のＲｆ１ＣＯ２Ｍａを含有してもよい。
【０１９２】
典型的には、有機相Ｏ４は、相の沈降によって相Ａ４から分離されてもよい。
【０１９３】
本発明によれば、化合物Ｒｆ１ＳＯ２Ｆは、上に定義されたような、Ｒｆ１ＣＯ２ＭａとＲｆ１ＳＯ２Ｍａとを含む、混合物Ｍ３の酸化によって、またはＲｈＳＯ２Ｆ（Ｒｈは、Ｒｆ１のそれと同一の炭化水素ベースの鎖を表し、該鎖はフッ素原子の代わりに水素原子を含み、ＲｈＳＯ２Ｆは、ＲｈＳＯ２Ｗ（ここで、Ｗは、フッ素以外のハロゲン原子、すなわちＢｒ、ＣｌまたはＩ、好ましくは塩素を表す）から任意選択的に得られる］の電解フッ素化によって得られ得る。
【０１９４】
本発明によれば、化合物Ｒｆ１ＳＯ２Ｆはまた、Ｒｆ１ＳＯ２Ｃｌから得られ得る。Ｒｆ１ＳＯ２Ｃｌはとりわけ、国際公開第２００８／１１１４１８号パンフレット、国際公開第２００９／０６０８１５号パンフレットおよび特開平２０１０−１７３９５９号公報（２０１０年１２月８日）に記載されている方法に従って得られ得る。
【０１９５】
典型的には、ＲｈＳＯ２Ｆの電解フッ素化の工程は、当業者に公知の条件下に、とりわけ米国特許第４９２７９６２号に記載されている条件下に行われてもよい。
【０１９６】
典型的には、化合物ＲｈＳＯ２Ｆは、当業者に公知の条件下に、とりわけＲｈＳＯ２Ｗ（Ｗはフッ素以外のハロゲン原子、好ましくは塩素を表す）を使用するハロゲン交換によって製造されてもよく、この交換条件はとりわけ米国特許第５５４０８１８号に記載されている。
【０１９７】
特に、ＲｈＳＯ２ＦはＣＨ３ＳＯ２Ｆである。
【０１９８】
特に、ＲｈＳＯ２ＷはＣＨ３ＳＯ２Ｃｌである。
【０１９９】
一実施態様によれば、ＣＦ３ＳＯ２Ｆは、米国特許第５５４０８１８号に記載されているように、ＣＨ３ＳＯ２Ｆ（ＣＨ３ＳＯ２Ｆは、フッ素化水性媒体中でのＣＨ３ＳＯ２Ｃｌのハロゲン交換反応によって得られる）の電解フッ素化によって得られる。
【０２００】
本発明によれば、本発明による方法は、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａのリサイクリングを含んでもよい。具体的には、水性相Ａ３の酸化の工程ｃ）中に転化しなかったＲｆ１ＣＯ２Ｍａは、本プロセスでリサイクルされ、再使用されてもよい。
【０２０１】
Ｃｌ２またはＦ２などの酸化剤の使用は、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａに作用することなしに、Ｒｆ１ＳＯ２ＭａとＲｆ１ＣＯ２Ｍａとを含有する混合物の化合物Ｒｆ１ＳＯ２Ｍａに選択的に作用することを可能にすることが有利には示された。したがって、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａは有利にはリサイクルされ得る。これは、本方法でＲｆ１ＣＯ２Ｍａをアップグレードすることを可能にし、全体としての節約を本方法に与える。
【０２０２】
Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａのリサイクリングの工程
典型的には、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａのリサイクリングの工程は、当業者に公知の条件下に、とりわけ仏国特許第２９２４１１６号に記載されている条件下に行われてもよい。
【０２０３】
一実施態様によれば、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａのリサイクリングは、２相混合物Ｍ５を得るための、様々な工程、とりわけエーテル中での水性溶液Ａ４の酸性化の工程を含む。
【０２０４】
本発明によれば、このエーテルは、アニソール、ジイソプロピルエーテル（ＤＩＰＥ）、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ジフェニルエーテルおよびｎ−ブチルエーテルなどのアルキルエーテルから選択されてもよい。好ましくは、このエーテルはＭＴＢＥである。
【０２０５】
本発明によれば、酸性化工程は、塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸から選択される酸で行われてもよい。好ましくは、この酸は塩酸である。
【０２０６】
一実施態様によれば、この酸は、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａを含有する水溶液Ａ４を、０〜５、１〜３のｐＨまで、優先的には１に等しいｐＨまで酸性化するように加えられる。
【０２０７】
一実施態様によれば、このエーテルは、酸性化された水溶液に加えられる。
【０２０８】
本発明の方法によれば、酸性化工程後に得られた２相混合物Ｍ５は、エーテルを含む有機相Ｏ５と、塩、とりわけハロゲン化物塩を含む水性相Ａ５とを含んでもよい。
【０２０９】
好ましくは、有機相Ｏ５はまた、酸性化工程中に生成されたＲｆ１ＣＯ２Ｈを含む。特に、相Ｏ５は、エーテルとＲｆ１ＣＯ２Ｈとの間で形成された錯体を含む。
【０２１０】
一実施態様によれば、相Ｏ５は、１０重量％〜７０重量％、好ましくは３０重量％〜６０重量％のＲｆ１ＣＯ２Ｈを含む。
【０２１１】
好ましくは、相Ａ５は、塩、とりわけＫＦ、ＫＢｒまたはＫＣｌなどの、ハロゲン化物塩を含む。これらの塩の性質はとりわけ、上述の酸化工程に使用された酸化剤に依存する。
【０２１２】
本発明によれば、相Ｏ５およびＡ５は、相の沈降によって分離されてもよい。好ましくは、相Ｏ５は、相Ａ５のそれ未満の密度を有する。
【０２１３】
錯体がエーテルと形成されたＲｆ１ＣＯ２Ｈとの間で生成し、それは沈降によって分離し、Ｒｆ１ＣＯ２Ｈの形成に向けて平衡をシフトさせることを可能にすることが示された。
【０２１４】
この酸性化工程は有利には、水性相Ａ５に残っているハロゲン化物塩からＲｆ１ＣＯ２Ｈを分離することによって、Ｒｆ１ＣＯ２Ｈを精製することを可能にする。
【０２１５】
Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａのリサイクリングの工程はまた、酸性化工程中に形成された、Ｒｆ１ＣＯ２ＨをＲｆ１ＣＯ２Ｍａへ転化させる工程を含んでもよい。典型的には、Ｒｆ１ＣＯ２ＨをＲｆ１ＣＯ２Ｍａへ転化させるこの工程は、塩基性化工程である。
【０２１６】
一実施態様によれば、アルカリ金属水酸化物の水溶液、とりわけ水性ＫＯＨが、先行有機相Ｏ５に加えられる。
【０２１７】
本発明によれば、アルカリ金属水酸化物、とりわけＫＯＨの水溶液は、７．５超の最終ｐＨが得られるまで相Ｏ５に加えられてもよい。
【０２１８】
相Ｏ５を塩基性化する工程後に、２相混合物Ｍ６が得られ得る。
【０２１９】
好ましくは、この混合物Ｍ６は、有機相Ｏ６と水性相Ａ６とを含み、有機相Ｏ６は、先行酸性化工程に使用されたエーテルを含み、相Ａ６は、形成されたＲｆ１ＣＯ２Ｍａと過剰のアルカリ金属水酸化物、とりわけＫＯＨとを含む。典型的には、これらの２相は、沈降によって分離される。
【０２２０】
本発明によれば、相Ｏ６はリサイクルされてもよい。好ましくは、エーテルを含む、相Ｏ６は、上に定義されたように酸性化工程にリサイクルされ、再使用される。
【０２２１】
特に、相Ａ６は、５重量％〜５５重量％、好ましくは５重量％〜４５重量％、優先的には１０重量％〜４０重量％のＲｆ１ＣＯ２Ｍａを含む。
【０２２２】
本発明との関連で、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａのリサイクリングの工程は、相Ａ６の中和の追加工程を含んでもよい。特に、この中和工程は、中性ｐＨの水性相Ａ７を与えるために、Ｒｆ１ＣＯ２Ｈを相Ａ６に加えることにある。
【０２２３】
一実施態様によれば、相Ａ６に加えられるＲｆ１ＣＯ２Ｈの量は、前記相Ａ６中に存在する、アルカリ金属水酸化物、とりわけＫＯＨの量に等しい。
【０２２４】
本発明との関連で、特に明記しない限り、相Ａ７は、中和工程を受けている相Ａ６に相当する。相Ａ７は、Ｒｆ１ＣＯ２Ｈを相Ａ６に加えることによって得られ得る。
【０２２５】
一実施態様によれば、相Ａ７はＲｆ１ＣＯ２Ｍａを含む。特に、相Ａ７は、５重量％〜５０重量％、好ましくは８重量％〜４５重量％、優先的には１０重量％〜４０重量％のＲｆ１ＣＯ２Ｍａを含む。
【０２２６】
本発明との関連で、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａのリサイクリングの工程は、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａを水性相Ａ７から分離することを指向する工程を含んでもよい。
【０２２７】
したがって、本方法は、水を相Ａ７から蒸発させる工程を含んでもよい。
【０２２８】
好ましくは、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａの沈澱物が得られ、前記沈澱物は、１０重量％以下、好ましくは７重量％以下の水を含む。
【０２２９】
一実施態様によれば、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａのリサイクリングの工程は、有機溶媒、好ましくは、ＤＭＦまたはＮＭＰなどの、スルフィン化工程について前に定義されたような有機溶媒を加える工程を含んでもよい。特に、この有機溶媒はＤＭＦである。典型的には、ＤＭＦの添加は、沈澱物中に残っている水の蒸発を容易にする。
【０２３０】
特に、Ｒｆ１ＣＯ２Ｍａの沈澱物へのＤＭＦの添加は、水をとりわけ含む混合物Ｍ８をもたらし得る。
【０２３１】
一実施態様によれば、水を混合物Ｍ８から蒸発させる工程が行われる。
【０２３２】
本発明との関連で、溶液Ｏ８が、水を混合物Ｍ８から蒸発させる工程後に得られ得る。
【０２３３】
好ましくは、溶液Ｏ８は、有機溶媒中の、とりわけＤＭＦ中のＲｆ１ＣＯ２Ｍａの溶液である。特に、溶液Ｏ８は、１０重量％〜６０重量％、好ましくは２０重量％〜５０重量％のＲｆ１ＣＯ２Ｍａを含む。
【０２３４】
本発明によれば、溶液Ｏ８は、５００ｐｐｍ未満、優先的には３００ｐｐｍ未満の量の水を含んでもよい。特に、溶液Ｏ８は、２００ｐｐｍ未満の量の水を含む。
【０２３５】
本発明との関連で、有機溶媒、とりわけＤＭＦ中のＲｆ１ＣＯ２Ｍａの溶液Ｏ８は、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂ、とりわけ（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉの製造方法へリサイクルされてもよい。特に、溶液Ｏ８は、スルフィン化工程ｂ）に再使用されてもよい。
【０２３６】
アンモノリシス工程ｄ）
本発明との関連で、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂの製造方法は、前に定義されたようなＲｆ１ＳＯ２Ｘのアンモノリシスの工程ｄ）を含んでもよい。
【０２３７】
Ｒｆ１ＳＯ２Ｘのアンモノリシスの工程は、当業者に公知の方法に従って行われてもよい。
【０２３８】
好ましくは、Ｒｆ１ＳＯ２Ｘは、Ｘがハロゲン原子、とりわけＢｒ、ＣｌまたはＦを表すようなものである。特に、Ｒｆ１ＳＯ２Ｘは、Ｒｆ１ＳＯ２ＣｌまたはＲｆ１ＳＯ２Ｆであり、優先的にはＲｆ１ＳＯ２ＸはＲｆ１ＳＯ２Ｃｌである。
【０２３９】
アンモノリシス反応はとりわけ、仏国特許第２７６３３３１号または仏国特許第２７２４３８０号に記載されている条件下に行われてもよい。
【０２４０】
一実施態様によれば、アンモノリシス工程は、２つの方法のそれぞれが対称もしくは非対称スルホンイミドを場合によりもたらす、仏国特許第２７２４３８０号に記載されているものなどの、２つの異なる手順に従って行われる。
【０２４１】
本発明によれば、アンモノリシス工程は、
ｉｉｉ）Ｒｆ１ＳＯ２ＸおよびＲｆ２ＳＯ２Ｘの、ＮＨ３のならびに第三級アミン、トリアルキルホスフィン、ヒンダードジアルキルホスフィン、水酸化ホスホニウム、ヒンダードジアルキルアミン、トリアルキルアミン、水酸化アンモニウム、ならびに好適な塩基性のリンを有するおよび窒素を有する環から選択される塩基の存在下か；
ｉｖ）Ｒｆ１ＳＯ２Ｘの、式Ｒｆ２ＳＯ２ＮＨ２のスルホンアミドの（Ｒｆ１およびＲｆ２は同一であっても異なってもよい）、ならびに方法ｉｉｉ）により上に定義されたような塩基の存在下かのどちらかで
行われてもよい。
【０２４２】
本発明によれば、アンモノリシス工程は、次式：［（Ｒｆ１ＳＯ２）２Ｎ−，Ｒ’３ＮＨ＋］または［（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）Ｎ−，Ｒ’３ＮＨ＋］（式中、Ｒｆ１およびＲｆ２は同一であっても異なってもよい）を有するトリフルイミドをもたらし得る。
【０２４３】
使用されるＲｆ１ＳＯ２Ｘおよび塩基に関して、アンモノリシス反応の化学量論を考慮することが望ましい。それにもかかわらず、アンモノリシス反応は、過剰の塩基を使用して成功裡に行い得る。
【０２４４】
本発明によれば、方法ｉｉｉ）に従ったアンモノリシス反応は、少なくとも３当量の塩基、ならびに
−  少なくとも２当量のＲｆ１ＳＯ２Ｘ、とりわけＲｆ１ＳＯ２Ｃｌか、
−  Ｒｆ１およびＲｆ２が同一であるかまたは異なる、少なくとも１当量のＲｆ１ＳＯ２Ｘおよび少なくとも１当量のＲｆ２ＳＯ２Ｘかのどちらか
の存在下で行われてもよい。
【０２４５】
本発明によれば、Ｒｆ２ＳＯ２Ｘは、上記のようにＲｆ１ＳＯ２Ｘを製造するために用いられるものと同じ条件下に得られ得る。
【０２４６】
本発明によれば、Ｒｆ２ＳＯ２ＮＨ２は、当業者に公知の方法に従って、とりわけＦｏｒｏｐｏｕｌｏｓら（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８４，ｖｏｌ．２３，Ｎｏ．２３，ｐｐ．３７２０−３７２３）によって記載されている条件下に得られ得る。特に、Ｒｆ２ＳＯ２ＮＨ２は有利には、Ｒｆ２ＳＯ２Ｘ（Ｘ＝ハロゲン、とりわけＦ、ＣｌおよびＢｒ）を−７８℃でアンモニアと反応させることによって製造される。
【０２４７】
したがって、少なくとも２当量のＲｆ１ＳＯ２Ｘの使用は、対称スルホンイミド塩（Ｒｆ１ＳＯ２）２ＮＭｂをもたらし得る。反応の化学量論に依存して、機械的に少なくとも１当量のＲｆ１ＳＯ２Ｘのおよび少なくとも１当量のＲｆ２ＳＯ２Ｘの使用は、対称スルホンイミド塩（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂ（式中、Ｒｆ１およびＲｆ２は同一である）を、または非対称スルホンイミド塩：（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂ（式中、Ｒｆ１およびＲｆ２は異なる）をもたらし得る。
【０２４８】
本発明によれば、その化学量論に依存して、方法ｉｖ）のアンモノリシス反応は、少なくとも１当量のＲｆ１ＳＯ２Ｘ、とりわけＲｆ１ＳＯ２Ｃｌの、少なくとも１当量のＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２のおよび少なくとも２当量の塩基の存在下で行われてもよい。
【０２４９】
したがって、アンモノリシス方法ｉｖ）は、対称スルホンイミド塩（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂ（もしくは（Ｒｆ１ＳＯ２）２ＮＭｂ）（式中、Ｒｆ１およびＲｆ２は同一である）を、または非対称スルホンイミド塩（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂ（式中、Ｒｆ１およびＲｆ２は異なる）をもたらし得る。
【０２５０】
本発明によれば、方法ｉｉｉ）の条件下に行われるアンモノリシス工程は、次式［（Ｒｆ１ＳＯ２）２Ｎ−，Ｒ’３ＮＨ＋］を有する対称トリフルイミドを、または次式［（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）Ｎ−，Ｒ’３ＮＨ＋］を有する非対称トリフルイミドをもたらし得る。
【０２５１】
本発明によれば、方法ｉｖ）の条件下に行われるアンモノリシス工程は、式［（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）Ｎ，Ｒ’３ＮＨ＋］を有するトリフルイミドであって、前記トリフルイミドが対称（Ｒｆ１およびＲｆ２が同一である場合）であるかまたは非対称（Ｒｆ１およびＲｆ２が異なる場合）であるトリフルイミドをもたらし得る。
【０２５２】
したがって、一般に、本発明によるアンモノリシス工程は、用いられる方法に関係なく、式［（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）Ｎ−，Ｒ’３ＮＨ＋］（式中、Ｒｆ１およびＲｆ２は同一であるかまたは異なる）のトリフルイミドをもたらし得る。
【０２５３】
本発明によれば、アンモノリシス反応は、用いられる方法（方法ｉｉｉ）またはｉｖ））とは無関係に、有機溶媒中でまたは有機溶媒の不在下に行われてもよい。
【０２５４】
一実施態様によれば、有機溶媒は有利には極性の小さい、塩素化溶媒、ニトリル、エーテルまたは芳香族溶媒などのタイプのものである。好ましくは、この溶媒はジクロロメタンである。
【０２５５】
本発明によれば、アンモノリシス反応は、触媒の存在または不在下で行われてもよい。
【０２５６】
一実施態様によれば、アンモノリシス工程が方法ｉｉｉ）の条件下に行われる場合、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）などの、触媒が使用される。
【０２５７】
一実施態様によれば、アンモノリシス工程が方法ｉｖ）の条件下に行われる場合、触媒はまったく使用されない。
【０２５８】
本発明によれば、アンモノリシス反応は、大気圧でまたは圧力下で、とりわけ少なくとも液相および／または気相で行われてもよい。
【０２５９】
一実施態様によれば、アンモノリシス反応は、圧力下の管形反応器で行われる。
【０２６０】
本発明によれば、方法ｉｉｉ）またはｉｖ）の１つを行うために優先的に使用される、ＮＨ３は、ガス形態にあっても水溶液もしくは無水溶液の形態にあってもよい。
【０２６１】
一実施態様によれば、塩基は、式ＮＲ’３（該式中、Ｒ’は、１〜２０個の炭素原子を含有する線状もしくは分岐アルキル基を表す）の第三級アミンである。好ましくは、第三級アミンは、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、トリイソプロピルアミン、ジシクロヘキシルエチルアミンおよびジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＰＥＡ）から選択される。好ましくは、使用される塩基は、ジイソプロピルエチルアミンまたはトリエチルアミンである。
【０２６２】
Ｒｆ１ＳＯ２ＸがＲｆ１ＳＯ２ＣｌまたはＲｆ１ＳＯ２Ｂｒ、好ましくはＲｆ１ＳＯ２Ｃｌである場合、ジイソプロピルエチルアミンが、Ｒｆ１ＳＯ２ＸがＲｆ１ＳＯ２Ｆである場合、トリエチルアミンが特に使用される。
【０２６３】
一実施態様によれば、アンモノリシス反応がジイソプロピルエチルアミンで行われる場合、アンモノリシス工程は、錯体［（Ｒｆ１ＳＯ２）２Ｎ−，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）２Ｈ＋］をまたは錯体［（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）Ｎ−，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）２Ｈ＋］をもたらす。
【０２６４】
別の実施態様によれば、アンモノリシス反応がトリエチルアミンで行われる場合、アンモノリシス工程は、次の錯体：［（Ｒｆ１ＳＯ２）２Ｎ−，ＮＥｔ３Ｈ＋］または［（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）Ｎ−，ＮＥｔ３Ｈ＋］をもたらす。
【０２６５】
一実施態様によれば、アンモノリシス反応は、次の通り行われる：ジクロロメタン中のＲｆ１ＳＯ２ＣｌのおよびＲｆ２ＳＯ２Ｃｌの溶液が、ジイソプロピルエチルアミン、触媒、ジクロロメタンおよびアンモニアを含有する媒体に加えられる。特に、Ｒｆ１ＳＯ２ＣｌのおよびＲｆ２ＳＯ２Ｃｌの溶液は、−２０℃〜１０℃の範囲の温度で加えられる。反応媒体は次に室温で最低１時間攪拌される。
【０２６６】
本発明によれば、Ｒｆ２ＳＯ２Ｃｌは、上記のようなＲｆ１ＳＯ２Ｃｌについてと同じ条件下に、または当業者に公知の方法に従って製造されてもよい。
【０２６７】
別の実施態様によれば、アンモノリシス反応は、次の通り行われる：Ｒｆ１ＳＯ２ＦおよびＲｆ２ＳＯ２Ｆは、−８０℃〜−３０℃、好ましくは−６０℃〜−４０℃の範囲の温度で、優先的には約−５０℃で、トリエチルアミンを含有する媒体へアンモニアとともに導入される。反応媒体は次に、反応が完了するのに必要な時間、２０℃〜８０℃、好ましくは５０℃〜７０℃の範囲の温度で攪拌される。特に、反応媒体は６５℃で２４時間攪拌される。
【０２６８】
一実施態様によれば、アンモノリシス工程は、水で洗浄する少なくとも１つの工程を含む。反応がＲｆ１ＳＯ２Ｆ、およびＲｆ２ＳＯ２Ｆで行われる場合には、ジクロロメタンなどの、有機溶媒が、水で洗浄する工程のために媒体に加えられる。
【０２６９】
本発明によれば、Ｒｆ２ＳＯ２Ｆは、上記のようなＲｆ１ＳＯ２Ｆについてと同じ条件下に、または当業者に公知の方法に従って製造されてもよい。
【０２７０】
したがって、アンモノリシス工程は、有機相Ｏ９と水性相Ａ９とを含む、２相混合物Ｍ９をもたらし得る。
【０２７１】
特に、有機相Ｏ９は、［（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）２または［（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，ＮＥｔ３などの、錯体［（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，Ｒ’３Ｎ］、ジクロロメタン、また、スルフィン化工程ｂ）、酸化工程ｃ）および／またはアンモノリシス工程ｄ）などの、本方法の様々な工程中に形成された有機不純物を含む。特に、有機相Ｏ９中に存在する有機不純物は、塩Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２，Ｒ’３Ｎおよび／または（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ２，Ｒ’３Ｎ、Ｒｆ１ＳＯ２Ｈ，Ｒ’３Ｎおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈ，Ｒ’３ＮならびにＲｆ１ＳＯ３Ｈ，Ｒ’３Ｎおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈ，Ｒ’３Ｎである。特に、トリエチルアミンが使用される場合、有機不純物は、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２，ＮＥｔ３、（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ２，ＮＥｔ３、Ｒｆ１ＳＯ２Ｈ，ＮＥｔ３、Ｒｆ２ＳＯ２Ｈ，ＮＥｔ３、ならびにＲｆ１ＳＯ３Ｈ，ＮＥｔ３およびＲｆ１ＳＯ３Ｈ，ＮＥｔ３である。特に、ジイソプロピルアミンが使用される場合、有機不純物は、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）２、（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ２，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）２、Ｒｆ１ＳＯ２Ｈ，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）２、Ｒｆ２ＳＯ２Ｈ，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）２、ならびにＲｆ１ＳＯ３Ｈ，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）２およびＲｆ１ＳＯ３Ｈ，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）２である。
【０２７２】
洗浄工程は有利には、有機相Ｏ９中に存在するクロリド、ブロミドまたはフルオリドの量を低減することを可能にする。
【０２７３】
一実施態様によれば、相Ａ９は、アンモノリシス工程中に形成された、アンモニウムスルホニルイミド、とりわけアンモニウムパーフルオロアルキルスルホニルイミドとフッ素、臭素または塩素のアンモニウム塩とを含む。
【０２７４】
特に、相Ａ９は、ジイソプロピルアミンがアンモノリシス工程に使用された場合ジイソプロピルアミン塩酸塩をまたはトリエチルアミンが使用された場合トリエチルアミンフッ化水素酸塩を含む。
【０２７５】
本発明による方法は、水性相Ａ９を処理する工程を含んでもよい。特に、この処理工程は、３０％水酸化ナトリウムの存在下で行われる。特に、この工程は、水性相Ａ９中に含有されるジイソプロピルエチルアミン塩酸塩のまたはトリエチルアミンフッ化水素酸塩の水酸化ナトリウムでの中和によって、塩基Ｒ’３Ｎ、とりわけジイソプロピルアミンまたはトリエチルアミンを回収することを可能にする。塩基、とりわけジイソプロピルアミンまたはトリエチルアミンは、したがって有利に回収され、本発明の方法で、とりわけアンモノリシス工程へリサイクルされてもよい。
【０２７６】
一実施態様によれば、アンモノリシス工程は、反応溶媒、とりわけジクロロメタンの蒸留の工程を含んでもよい。特に、前記溶媒は、本プロセスへ、とりわけアンモノリシス工程ｄ）へリサイクルされてもよい。
【０２７７】
酸性化工程ｅ）
本発明との関連で、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂ、とりわけ（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉの製造方法は、酸性化の、とりわけ有機相Ｏ９の酸性化の工程ｅ）を含んでもよい。
【０２７８】
酸性化工程は、当業者に公知の方法に従って行われてもよい。
【０２７９】
一実施態様によれば、酸性化工程ｅ）は、有機溶媒の蒸留の予備工程を受けている有機相Ｏ９に関して行われる。
【０２８０】
一実施態様によれば、酸性化工程は、塩酸、硫酸、リン酸および硝酸からなる群から選択される酸の存在下で行われてもよい。好ましくは、酸性化工程は、硫酸、とりわけ９２％硫酸で行われる。
【０２８１】
一実施態様によれば、酸性化工程は、上に定義されたような混合物Ｍ’１を与えるために、先行アンモノリシス工程後に形成された、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，ＥｔＮ（ｉ−Ｐｒ）２または（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，ＮＥｔ３などの、錯体（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨ，ＮＲ’３を中和することを可能にする。
【０２８２】
特に、混合物Ｍ’１は、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨと、第三級アミン塩基の硫酸水素塩、Ｒｆ１ＳＯ２Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ２Ｈ、Ｒｆ１ＳＯ３Ｈおよび／またはＲｆ２ＳＯ３Ｈ、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２、ＨＣｌ、ＨＢｒまたはＨＦなどの副生物（有機および無機性不純物）とを含む。
【０２８３】
好ましくは、第三級アミン塩基の硫酸水素塩は、ジイソプロピルエチルアミン硫酸水素塩（Ｈ２ＳＯ４，ＮＥｔ（ｉ−Ｐｒ）２）またはトリエチルアミン硫酸水素塩（Ｈ２ＳＯ４，ＮＥｔ３）である。
【０２８４】
本発明の方法によれば、混合物Ｍ’１は、前に定義されたような蒸留工程に供されてもよい。特に、混合物Ｍ’１を蒸留する工程は、混合物Ｍ１を与える。
【０２８５】
一実施態様によれば、蒸留工程を受けている混合物Ｍ’１はとりわけ、ジイソプロピルエチルアンモニウムまたはトリエチルアンモニウム硫酸水素塩を含む。この生成物は、水に希釈され、それぞれ、ジイソプロピルアミンまたはトリエチルアミンを形成するために水性水酸化ナトリウムで処理されてもよい。特に、回収されるジイソプロピルアミンまたはトリエチルアミンは、水性相と有機相とを含む２相混合物を形成するために、それと水との共沸混合物の形態で蒸留されてもよい。特に、有機相は、本プロセスへ、とりわけアンモノリシス工程ｄ）へリサイクルされる、実質的に純粋なジイソプロピルアミンまたはトリエチルアミンを含む。
【０２８６】
酸化工程ｆ）
本発明による方法はまた、前に定義されたような混合物Ｍ１を酸化する工程を含んでもよい。特に、混合物Ｍ１を酸化する工程ｆ）は、混合物Ｍ２を与え、これらの２つの混合物は、上に定義された通りである。
【０２８７】
本発明によれば、酸化工程ｆ）は、前記のような工程ｉ）に相当する。
【０２８８】
本発明に従って、本発明の方法は、混合物Ｍ２を蒸留する工程ｉｉ）であって、前記蒸留工程が、水性（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨを与えるために、前に定義された通りである工程を含む。
【０２８９】
中和工程ｇ）
本発明による方法はまた、蒸留工程ｉｉ）後に、水性（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの中和の工程を含んでもよい。
【０２９０】
中和工程は、当業者に公知の条件下に行われてもよい。
【０２９１】
一実施態様によれば、中和工程は、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂの水溶液を与えるために、アルカリ性塩基の存在下で行われる。
【０２９２】
一実施態様によれば、アルカリ性塩基は、リチウム、カリウム、ナトリウムまたはセシウム塩基である。
【０２９３】
特に、アルカリ性塩基は、ＬｉＯＨ、ＬｉＨ、ＬｉＯＨ・Ｈ２ＯおよびＬｉ２ＣＯ３からなる群から選択される、リチウム化塩基である。好ましくは、使用される塩基はＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏである。
【０２９４】
一実施態様によれば、水性（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの中和の工程は、３５℃よりも下の温度で行われる。
【０２９５】
一実施態様によれば、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂ、とりわけ（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉは、水溶液の形態で得られる。
【０２９６】
乾燥工程ｈ）
本発明による方法はまた、上に定義されたような（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂ、とりわけ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｌｉの水溶液を乾燥させる工程ｈ）を含んでもよい。
【０２９７】
乾燥工程は、当業者に公知の条件下に行われてもよい。
【０２９８】
一実施態様によれば、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂの製造方法は、水溶液（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂを乾燥させる工程を含む。したがって、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂは優先的には噴霧によって乾燥させられる。より厳密な乾燥は、真空下に、ロータリーエバポレーターを用いる、次に真空（５〜２５ミリバール）下に１００℃でのオーブン中での蒸発によって得られ得る。乾燥工程は、固体形態での（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂを得ることを可能にする。
【０２９９】
一実施態様によれば、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂは、９９％超、好ましくは９９．５％超の純度で、乾燥工程後に得られる。
【０３００】
有利には、本発明の方法は、高純度の、とりわけ９９．５％超の（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの溶液を製造することを可能にすることが示されている。したがって、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの水溶液は有利には、高純度の、とりわけ９９．５％超の、（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂ、とりわけ（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＬｉの製造を可能にする。
【０３０１】
本発明による方法は有利には、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２などの有機不純物を含まない（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＨの水溶液の製造を可能にする。その上に、本発明による方法は有利には、Ｒｆ１ＳＯ２ＮＨ２および／またはＲｆ２ＳＯ２ＮＨ２を本プロセスへリサイクルすることを可能にする。
【０３０２】
本発明による方法は有利には、いかなる着色もない純（Ｒｆ１ＳＯ２）（Ｒｆ２ＳＯ２）ＮＭｂの製造を可能にする。
【０３０３】
本発明による方法は有利には、有毒な、可燃性の溶媒の使用を回避することができる。
【０３０４】
次に来る実施例は、本発明を例示し得るが、それを限定しない。
【実施例】
【０３０５】
省略形
［（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨ］：ビス（トリフルオロメタン）スルホンイミド（ＴＦＳＩＨ）
［（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＬｉ］：リチウムビス（トリフルオロメタン）スルホンイミド（ＬｉＴＦＳＩ）
ＣＦ３ＳＯ２ＮＨ２：トリフルオロスルホンアミド（ＴＦＳＡＨ）
ＣＦ３ＳＯ２Ｆ：トリフルオロメタンスルホニルフルオリド（ＴＦＳＦ）
ＣＦ３ＳＯ２Ｃｌ：トリフルオロメタンスルホニルクロリド（ＴＦＳＣｌ）
ＣＦ３ＳＯ２Ｂｒ：トリフルオロメタンスルホニルブロミド（ＴＦＳＢｒ）
ＣＦ３ＣＯ２Ｋ：トリフルオロ酢酸カリウム（ＴＦＡＫ）
ＣＦ３ＳＯ２Ｋ：トリフルオロメタンスルフィン酸カリウム（ＴＦＳＫ）
ＣＦ３ＣＯ２Ｈ：トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）
ＣＦ３ＳＯ２Ｈ：トリフルオロメタンスルフィン酸（ＴＦＳＨ）
ＣＦ３ＳＯ３Ｈ：トリフルオロメタンスルホン酸（トリフリン酸、ＴＡ）
ＣＨ３ＳＯ２Ｃｌ：塩化メシル（ＭｓＣｌ）
ＣＨ３ＳＯ２Ｆ：フッ化メシル（ＭｓＦ）
ＤＩＰＥＡ：ジイソプロピルエチルアミン
ＴＥＡ：トリエチルアミン
【０３０６】
実施例１：
工程ａ：
ＴＦＡＫ（１．０４ｋｇ）は、水性水酸化カリウム溶液で中和する（２５℃未満の温度を維持しながら）こと、次いで相当する溶液の蒸発および得られた結晶の乾燥によって製造した。ＴＦＡＫは、９９％超の純度で得られた。
【０３０７】
工程ｂ：
ＤＭＦ（５．２２ｋｇ）中のＴＦＡＫ（０．９１３ｋｇ、すなわち、６モル）の溶液を、あらかじめ洗浄し、乾燥させた１５Ｌオートクレーブに入れた。ＳＯ２を次に、スパージングすることによってＴＦＡＫ／ＤＭＦ溶液に加え、正確な導入量（０．７６８ｋｇ、すなわち、モルＳＯ２／ＴＦＡＫ約２  ｌ）は、秤量することによって測定した。反応器を次に密閉し、攪拌しながら１４０℃で４〜５時間加熱した。室温に戻った後、反応器をガス抜きし、その内容物を１０Ｌガラス容器へ移した。好適な希釈後に、反応マスのイオンクロマトグラフ分析は、次の結果を与えた：
・  重量バランス：９７％（集められた重量：６．７ｋｇ）
・  ＴＦＡＫの転化率（モル）：６４％±２．５％（反応媒体中に分析されたＴＦＡＫ：０．３２６ｋｇ）
・  ＴＦＳＫの収率（モル）：５０％±２．５％（反応媒体中に分析されたＴＦＳＫ：０．５１７ｋｇ）。
前粗反応生成物（ＴＦＡＫとＴＦＳＫとの混合物）（６．５ｋｇ）を次に、真空下に濃縮して、次の操作へリサイクルされる、４．１ｋｇのＤＭＦを与え、残留物（２．０２ｋｇ）を次の工程へと排出させた。
【０３０８】
工程ｃ：
水（２ｋｇ）を、先行工程（ｂ）からの濃縮粗反応生成物（約２ｋｇ）に加え、結果として生じる溶液を次にジクロロメタンで抽出して下記を得た：
・  ０．２３６ｋｇのＴＦＡＫおよび０．４７１ｋｇのＴＦＳＫと１０００ｐｐｍ未満のＤＭＦとを含有する水性相（２．４ｋｇ）；ならびに
・  ジクロロメタンおよびＤＭＦから本質的になる有機相であって、その蒸留が、本プロセスへリサイクルされる、ジクロロメタンおよび次にＤＭＦを引き続いて回収することを可能にする有機相。
【０３０９】
前水性相を、３Ｌガラス反応器に入れ、０℃に冷却し、次にガス状分子塩素を導入した。ＴＦＳＣｌを、沈降による反応媒体の分離後に回収し、次に大気圧での蒸留によって精製して純ＴＦＳＣｌ（０．４２２ｋｇ、９１モル％のＲＹ）を得た。
【０３１０】
ＴＦＡＫとＫＣｌとを本質的に含有する、得られた水性相を、ＤＩＰＥ（ジイソプロピルエーテル）／ＨＣｌ混合物で抽出して、沈降による相の分離後に、ＴＦＡ、水およびＤＩＰＥからなる有機相を得た。得られた有機相を次に、水性水酸化カリウムで逆抽出してＴＦＡＫの水溶液を得て、それを本プロセスへリサイクルした。
【０３１１】
工程ｄ：
下記を５Ｌガラス反応器に入れた：３２３ｇ（２．５モル）のＤＩＰＥＡ（ジイソプロピルエチルアミン）、１５．３ｇ（０．１２５モル）のＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）および０．８Ｌのジクロロメタン。相当する反応媒体を−１５℃に冷却し、アンモニアガス（２５．５、１．５モル）を導入した。正確な導入量は、秤量によって測定した。ＣＦ３ＳＯ２Ｃｌの溶液（ＣＨ２Ｃｌ２中の５０ｗ／ｗ％での６７４ｇ（２モル））を次に、反応マスの温度を約０℃に保ちながら、シリンジプランジャーによって注入した。温度を次に２０℃に上げた。反応マスを次に水で洗浄して、反応マスを安定化させ、そして２つの容易に分析可能な均一相を得た。約２．１ｋｇの有機相と０．５４０ｋｇの水性相とを回収した。
【０３１２】
工程ｅ：
先行工程（ｄ）からの有機相を、ジクロロメタン（１．４ｋｇ）の蒸留によって濃縮し、ジクロロメタンを次に本プロセスへリサイクルした。蒸留残留物を次に、濃硫酸（０．９２０ｋｇ）で処理した。減圧下での蒸留は、９２％のモル純度および約９６％の質量純度での「粗」ＴＦＳＩＨ（０．２４６ｋｇ）（トリフルオロメタンスルフィン酸（３．８モル％）およびトリフリン酸（３．５モル％）およびトリフルオロスルホンアミド（０．７モル％）入りの混合物Ｍ１に相当する）を単離することを可能にした。
【０３１３】
工程ｆ：
「粗」ＴＦＳＩＨ中に含有されるトリフルオロメタンスルフィン酸ＴＦＳＨ（１．９ｗ／ｗ％）を、次の方法で３０％過酸化水素水溶液で酸化してトリフリン酸（ＴＡ）にした：先行工程ｅ）からの「粗」ＴＦＳＩＨを８０℃にし、次に３０％過酸化水素水溶液（３．１５ｇ）を加えた。分析は、ＴＦＳＨが実質的にすべて（含有量：０．０４ｗ／ｗ％）トリフリン酸（含有量：３．４ｗ／ｗ％）へ転化するが、ＴＦＳＩＨ（含有量：９６ｗ／ｗ％）とＴＦＳＡＨ（含有量：０．４ｗ／ｗ％）とは影響を受けないことを示した。
【０３１４】
工程ｇ：
先行工程ｆ）からの反応媒体（０．２４６ｋｇ）（混合物Ｍ２）を、脱塩水（０．２ｋｇ）で補充し、次に、１４の実段（ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｐｌａｔｅ）を含む蒸留塔が備えられた蒸留装置のボイラーに入れた。反応媒体を、２０〜６０ミリバール下に９０℃にし、全還流にした。水を次に、５〜１５の還流比および２０℃〜４５℃の塔頂温度で除去した。塔中段温度が２０℃〜５５℃の温度に達したときに、塔頂留分を、５〜１５の還流比および４０℃〜１００℃の塔頂温度で別の容器へ取り出した。塔頂留分の量が出発ＴＦＳＩＨ中に含まれる水の約９０％に達したときに、抜き出し管および還流管を約６０℃にし、塔頂留分を、蒸留液中のフッ化物含有量が２０ｐｐｍ未満になるまで集めた。圧力を次に、５〜１５ミリバールの圧力に下げ、反応媒体を全還流にした。コア留分を次に、５〜１５の還流比および５０℃〜８０℃の塔頂温度で集めた。コア留分の取り出しは、ボイラー温度が１１０℃〜１３０℃の温度に達したときに停止した。
【０３１５】
分析後に、コア留分を一緒にし、水で希釈して、無水生成物に関して表される、２０ｐｐｍ未満のフッ化物、塩化物およびサルフェートと５００ｐｐｍ未満の累積有機不純物（ＴＡ：＜５０ｐｐｍ、ＴＦＳＨおよびＴＦＳＡＨ＜１００ｐｐｍ）とを含む「純」ＴＦＳＩＨの水溶液（約７０ｗ／ｗ％、０．３１５ｋｇ）を得た。
【０３１６】
工程ｈ：
先行工程ｇ）からの反応媒体を、ジャケット付き１Ｌガラス反応器中で２０℃にした。固体一水和物（ＬｉＯＨ，Ｈ２Ｏ）の形態の、水酸化リチウム（３３ｇ）を、溶液が中性になるまで加えた。反応媒体の温度を３５℃よりも下に維持し、最終溶液のｐＨを中性に調整した。
【０３１７】
工程ｉ：
先行工程ｈ）からの水溶液を、真空下にロータリーエバポレーターで濃縮し、次に真空下のオーブン中で乾燥させて、ＬｉＴＦＳＩの白色粉末（０．２２５ｋｇ）を得た。得られたＬｉＴＦＳＩの分析は、それが１００ｐｐｍ未満の水、２０ｐｐｍ未満のフッ化物およびサルフェート、１５ｐｐｍ未満の塩化物、１０ｐｐｍ未満のナトリウム、５ｐｐｍ未満のカルシウム、カリウムおよびケイ素、２ｐｐｍ未満の鉄ならびに１ｐｐｍ未満のニッケル、ホウ素、アルミニウムおよびマグネシウムを含んでいることを示した。
【０３１８】
工程ｊ：
工程ｄ）の反応媒体の洗浄からの水（０．５４０ｋｇ）を処理してＤＩＰＥＡ（０．３１０ｋｇ）を得て、それを本プロセスへリサイクルした。
【０３１９】
錯体ＴＦＳＩＨ−ＤＩＰＥＡを、工程ｅ）の硫酸残渣（１．５ｋｇ）からジクロロメタンで抽出した。有機画分を次に、工程ｅ）のジクロロメタン濃縮の工程へリサイクルした。ＤＩＰＥＡを、それと水との共沸混合物の形態で留去した。共沸混合物は沈降させると有機層（０．１６ｋｇ）と水層（０．３１５ｋｇ）とへ分離する。実質的に純粋なＤＩＰＥＡからなる、有機層は、本プロセスへリサイクルすることができた。
【０３２０】
実施例２：
工程ａ’およびｂ’：実施例１の工程（ａ）および（ｂ）と同一
【０３２１】
工程ｃ’：
酸化前の先行工程ｃ）について記載されたものと同じ条件下に得られた、水性相（０．５ｋｇ）を、ジャケット付き１Ｌガラス反応器に入れた。反応媒体を−５℃に冷却し、希薄ガス状分子フッ素（窒素中５ｖ／ｖ％）を次に、−５℃よりも下の温度を同時に維持しながら一括して導入した。生成したガス状フッ化トリフリルを、アセトン／ｃａｒｄｉｃｅ混合物（約−５０℃）で冷却されたガラス容器中に凝縮させた。回収されたＴＦＳＦ（０．０４５０ｋｇ、モルＲＹ５２％）を、０．１Ｌの作業容量の３１６Ｌステンレス鋼オートクレーブ中へ移した。ＴＦＡＫとＫＦとを本質的に含む、結果として生じる水性相を、ＤＩＰＥ（ジイソプロピルエーテル）／ＨＣｌ混合物で抽出し、沈降による相の分離後に、ＴＦＡ、水およびＤＩＰＥからなる有機相を得た。得られた有機相を次に、水性水酸化カリウムで逆抽出してＴＦＡＫの水溶液を得て、それを本プロセスへリサイクルした。
【０３２２】
工程ｄ’：
８ｇ（０．０７９モル）のＴＥＡ（トリエチルアミン）を、２５ｍｌのＣ２７６  Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ（登録商標）合金オートクレーブに入れた。オートクレーブを次に、約−５０℃に冷却し、前に（工程ｃ’）得られた２．５ｇ（１６ミリモル）のフッ化トリフリルと０．１１４ｇ（６．７ミリモル）のアンモニアとを次に導入した。オートクレーブを次に密閉し、６５℃で２４時間維持した。２０℃に戻した後、反応マスをジクロロメタンで希釈し、水で洗浄して２つの容易に分析可能な均一相を得た。計算されたモル収率は、
・  ＴＦＳＩ−：７４％
・  ＴＦＳ−：６％
・  ＴＡ−：１０％
・  ＴＦＳＡ−：４％
である。
【０３２３】
工程ｅ’〜ｉ’：実施例１の工程（ｅ）〜（ｉ）に記載されたものと同様の条件下での有機相のその後の処理は、高純度のＬｉＴＦＳＩ（１．５ｇ、モル収率：７８％）を単離することを可能にする。
【０３２４】
実施例３：
工程ａ”：
水（６５０ｍｌ）とフッ化カリウム（１７５ｇ）とをジャケット付き１Ｌガラス反応器に入れた。反応媒体を１０〜２０℃にし、塩化メシル（ＭｓＣｌ：３５０ｇ）を、反応媒体を３０℃よりも下の温度に保ちながら加えた。フッ化メシル（ＭｓＦ）を、沈降による分離によって集め、蒸留によって精製した。合計で、２７５ｇのＭｓＦが得られた（９４％）。
【０３２５】
工程ｂ”：
下記を、１０５０ｃｍ２の全アノード表面積のニッケル電極を備えた２Ｌ電気化学セルに入れた：
・  ＨＦ：０．６Ｌ
・  ＣＨ３ＳＯ２Ｆ：１００ｇ（２４時間にわたって）
【０３２６】
電流を、９〜１２．５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で４．５〜６Ｖに調整した。生成したガスを水で、次に濃硫酸で洗浄し、フッ化トリフリルを−７０℃に冷却したトラップに集めた。全収率は約８０％である。
【０３２７】
工程ｄ”〜ｉ”：実施例２の工程（ｄ’）〜（ｉ’）と同一
【国際調査報告】
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