(57)【要約】【課題】  分散アゾ染料、その製造方法及びその使用を提供すること。【解決手段】  本発明は式【化１】2015528043.tif 000039［式中、  Ｒ1は未置換の又は１つ以上の、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基若しくはハロゲン原子により置換されたＣ1−Ｃ12アルキル基（該アルキル基は基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ4−、−ＣＯＯ−又は−ＯＯＣ−により１回以上中断されていてもよい）を表し；  Ｒ4は水素原子又はＣ1−Ｃ12アルキル基を表し；  Ｒ2はシアノ基を表し且つＲ3はハロゲン原子を表すか、又はＲ2はハロゲン原子を表し且つＲ3はシアノ基を表し；そして  Ａｒは炭素環式基又は複素環芳香族基を表す。］で表されるアゾ染料、その製造方法、前記染料を含有する混合物、並びに半合成の及び特に合成の疎水性繊維材料、より特に織物材料の染色又は捺染におけるその使用に関する。【選択図】なし
2015528043.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
2015528043.tif 000032
［式中、
Ｒ1は未置換の又は１つ以上の、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ12アルキルカルボニ
ル基、Ｃ7−Ｃ25アリールカルボニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基若しくはハ
ロゲン原子により置換されたＣ1−Ｃ12アルキル基（該アルキル基は基−Ｏ−、−Ｓ−、
−ＮＲ4−、−ＣＯＯ−又は−ＯＯＣ−により１回以上中断されていてもよい）を表し；
Ｒ4は水素原子又はＣ1−Ｃ12アルキル基を表し；
Ｒ2はシアノ基を表し且つＲ3はハロゲン原子を表すか、又はＲ2はハロゲン原子を表し
且つＲ3はシアノ基を表し；そして
Ａｒは炭素環式基又は複素環芳香族基を表す。］
で表されるアゾ染料。
【請求項２】
Ｒ1が未置換のＣ1−Ｃ12アルキル基を表す、請求項１に記載の式（１）で表されるアゾ染料。
【請求項３】
Ｒ1がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基又はｎ−ブチル基を表す
、請求項１に記載の式（１）で表されるアゾ染料。
【請求項４】
Ｒ2がシアノ基を表し且つＲ3がブロモ原子を表す、請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の式（１）で表されるアゾ染料。
【請求項５】
Ａｒが式（２ａ）乃至式（２ｈ）又は式（２ｉ）
【化２】
2015528043.tif 000033
【化３】
2015528043.tif 000034
［式中
Ｒ5は水素原子、クロロ原子、メチル基、メトキシ基、２−ヒドロキシエチル基又は−
ＣＯＯＲ19（Ｒ19は請求項１に記載のＲ1に対して与えられた意味の１つを有する）を表
し；
Ｒ6は水素原子、ヒドロキシ基、クロロ原子、トリフルオロメチル基、−ＯＲ20、−Ｏ
ＣＨ2ＣＯＯＲ20、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ20又は−ＮＨ−ＳＯ2−Ｒ20（Ｒ20は請求項１に記載のＲ1に対して与えられた意味の１つを有する）を表し；
Ｒ7及びＲ8はそれぞれ互いに独立して、請求項１に記載のＲ1に対して与えられた意味
の１つを有し；
Ｘはエチレン基、トリメチレン基又はオキシエチレン基を表し；
Ｒ9はビニル基、アリル基、ベンジル基を表すか、又は請求項１に記載のＲ1に対して与えられた意味の１つを有し；
Ｒ10はヒドロキシ基又はフェニルアミノ基を表し；
Ｒ11は水素原子、−ＣＯＯＲ21又は未置換の又は１つ以上の、Ｃ1−Ｃ12アルキル基、
Ｃ1−Ｃ12アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基若しくはハロゲン原子にに
より置換されたＣ6−Ｃ24アリール基を表し；
Ｒ21は請求項１に記載のＲ1に対して与えられた意味の１つを有し；
Ｒ12は水素原子又は−ＳＯ2−ＮＨＲ22（Ｒ22は請求項１に記載のＲ1に対して与えられた意味の１つを有する）を表し；
Ｒ13は水素原子又はヒドロキシ基を表し；
Ｒ14はＣ1−Ｃ12アルキル基又はトリフルオロメチル基を表し：
Ｒ15はシアノ基又は−ＣＯＮＨ2を表し；
Ｒ16は請求項１に記載のＲ1に対して与えられた意味の１つを有し；
Ｒ23及びＲ24はそれぞれ互いに独立して、水素原子、ビニル基、アリル基又は未置換の又はシアノ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、Ｃ2−Ｃ8アルコキシアルコキシ基若しくはＣ6−Ｃ24アリール基により置換されたＣ1−Ｃ6アルキル基を表
し；そして
Ｒ18は水素原子、Ｃ1−Ｃ12アルキル基、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ基又は未置換の又は１つ以上の、Ｃ1−Ｃ12アルキル基、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基若しくはハロゲン原子により置換されたＣ6−Ｃ24アリール基を表す］で表される基
である、請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の式（１）で表されるアゾ染料。
【請求項６】
Ａｒが式（２ａ）（式中、Ｒ6は−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ20を表す）で表される基である、請
求項５に記載の式（１）で表されるアゾ染料。
【請求項７】
Ａｒが式（２ａ）（式中、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ互いに独立して、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、アリル基、ベンジル基、４−ニトロベンジル基、４−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基、２−シアノエチル基、２−メトキシエチル基、２−フェニルエチル基、１−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、メトキシカルボニルメチル基、１−エトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルメチル基、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル基又は２−ヒドロキシ−３−ｉ−プロポキシプロピル基を表す）で表される基である、請求項５に記載の式（１）で表されるアゾ染料。
【請求項８】
Ａｒが式（２ａ）（式中、Ｒ5は水素原子、メチル基又はメトキシ基を表す）で表され
る基である、請求項５に記載の式（１）で表されるアゾ染料。
【請求項９】
式（３）
【化４】
2015528043.tif 000035
（式中、Ｒ1及びＡｒは請求項１に定義された通りであり、そしてＨａｌはハロゲン原子
を表す）で表されるアゾ染料を、少なくとも１種のアルカリ金属シアン化物と少なくとも１種の重金属シアン化物との混合物と反応させることを含み、ここで、シアン化物の総量０．５モル−１．５モルが式（３）で表される染料１モル当り使用される、請求項１に記載の式（１）で表されるアゾ染料の製造方法。
【請求項１０】
式（１）
【化５】
2015528043.tif 000036
で表されるアゾ染料、
式（３）
【化６】
2015528043.tif 000037
で表されるアゾ染料、及び
式（４）
【化７】
2015528043.tif 000038
で表されるアゾ染料
（式中、Ｒ1及びＡｒは請求項１に定義された通りであり、そしてＨａｌはハロゲン原子
を表す）
を含む混合物。
【請求項１１】
（Ａ）１０−９０質量％、好ましくは２０−８０質量％の、上記で定義した式（１）で表される染料、及び
（Ｂ）１０−９０質量％、好ましくは２０−８０質量％の、成分（Ａ）に記載の染料と構造的に異なる上記で定義した式（１）で表される染料
を含む染料混合物。
【請求項１２】
少なくとも１種の、請求項１に記載の式（１）で表されるアゾ染料及び少なくとも１種の、さらなる分散染料を含む二色性又は三色性染料混合物。
【請求項１３】
半合成の又は合成の疎水性繊維材料を染色又は捺染する方法であり、当該方法において請求項１に記載の式（１）で表される染料を前記材料に塗布するか又は前記材料中に混入する、方法。
【請求項１４】
半合成の及び特に合成の疎水性繊維材料、より特に織物材料の染色又は捺染における請求項１に記載の式（１）で表される染料の使用。
【請求項１５】
請求項１３に記載の方法により染色又は捺染された、半合成の又は特に合成の疎水性繊維材料、より特に織物材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はジアゾ化成分として、アミノフタルイミドに基づく分散アゾ染料、そのような染料の製造方法、並びに半合成の及び特に合成の疎水性繊維材料、より特に織物材料の染色又は捺染におけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジアゾ化成分として、アミノフタルイミドに基づくアゾ染料は、例えば、米国特許第３，９８０，６３４号明細書から知られている。しかしながら、現在知られている染料を使用して得られた染料物又は捺染物はあらゆる場合において、今日の要求、特に耐光性及び洗濯堅牢度に関して満足させるものではない。従って、特に良好な洗濯堅牢度特性を有する新しい染料に対する要求がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第３，９８０，６３４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
驚くべきことに、我々は特定のハロゲン−及びシアノ置換されたフタルイミドに基づくアゾ染料がとても良好な耐光性及び優れた洗濯堅牢度結果を示すことを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、式（１）
【化１】
2015528043.tif 000003
［式中、
Ｒ1は未置換の又は１つ以上の、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ12アルキルカルボニ
ル基、Ｃ7−Ｃ25アリールカルボニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基若しくはハ
ロゲン原子により置換されたＣ1−Ｃ12アルキル基（該アルキル基は基−Ｏ−、−Ｓ−、
−ＮＲ4−、−ＣＯＯ−又は−ＯＯＣ−により１回以上中断されていてもよい）を表し；
Ｒ4は水素原子又はＣ1−Ｃ12アルキル基を表し；
Ｒ2はシアノ基を表し且つＲ3はハロゲン原子を表すか、又はＲ2はハロゲン原子を表し
且つＲ3はシアノ基を表し；そして
Ａｒは炭素環式基又は複素環芳香族基を表す。］
で表されるアゾ染料に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
アルキル基を意味するいかなる基も直鎖の又は分岐したアルキル基であり得る。
【０００７】
アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基、
ｎ−デシル基及びｎ−ドデシル基が挙げられる。
【０００８】
Ｃ1−Ｃ12アルコキシ基は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イ
ソプロポキシ基、、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｉ−オクトキシ基、ｎ−デコキシ基又はｎ−ドデコキシ基であり得る。
【０００９】
ハロゲンを意味するいかなる基もフッ素原子、塩素原子又は臭素原子であり得、特に塩素原子又は臭素原子であり得る。
【００１０】
アゾ染料の製造に関して、炭素環式の又は複素環芳香族のカップリング成分Ａｒ−Ｈは当業者によく知られている。
【００１１】
適した基Ａｒはベンゼン、ナフタレン、ピラゾロン、チオフェン、チアゾール、キノリン又は６−ヒドロキシピリドン−（２）系のカップリング成分の基である。
【００１２】
好ましいものは、Ｒ1が未置換のＣ1−Ｃ12アルキル基を表す、式（１）で表されるアゾ染料である。
【００１３】
Ｒ1がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基又はｎ−ブチル基を表す
、式（１）で表されるアゾ染料が特に好ましい。
【００１４】
式（１）で表される、最も好ましいアゾ染料において、Ｒ1はエチル基である。
【００１５】
Ａｒは好ましくは式（２ａ）乃至式（２ｈ）又は式（２ｉ）
【化２】
2015528043.tif 000004
【化３】
2015528043.tif 000005
［式中
Ｒ5は水素原子、クロロ原子、メチル基、メトキシ基、２−ヒドロキシエチル基又は−
ＣＯＯＲ19（Ｒ19は上記Ｒ1に対して与えられた意味の１つを有する）を表し；
Ｒ6は水素原子、ヒドロキシ基、クロロ原子、トリフルオロメチル基、−ＯＲ20、−Ｏ
ＣＨ2ＣＯＯＲ20、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ20又は−ＮＨ−ＳＯ2−Ｒ20（Ｒ20は上記Ｒ1に対し
て与えられた意味の１つを有する）を表し；
Ｒ7及びＲ8はそれぞれ互いに独立して、上記Ｒ1に対して与えられた意味の１つを有し
；
Ｘはエチレン基、トリメチレン基又はオキシエチレン基を表し；
Ｒ9はビニル基、アリル基、ベンジル基を表すか、又は上記Ｒ1に対して与えられた意味の１つを有し；
Ｒ10はヒドロキシ基又はフェニルアミノ基を表し；
Ｒ11は水素原子、−ＣＯＯＲ21又は未置換の又は１つ以上の、Ｃ1−Ｃ12アルキル基、
Ｃ1−Ｃ12アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基若しくはハロゲン原子にに
より置換されたＣ6−Ｃ24アリール基を表し；
Ｒ21は上記Ｒ1に対して与えられた意味の１つを有し；
Ｒ12は水素原子又は−ＳＯ2−ＮＨＲ22（Ｒ22は上記Ｒ1に対して与えられた意味の１つを有する）を表し；
Ｒ13は水素原子又はヒドロキシ基を表し；
Ｒ14はＣ1−Ｃ12アルキル基又はトリフルオロメチル基を表し：
Ｒ15はシアノ基又は−ＣＯＮＨ2を表し；
Ｒ16は上記Ｒ1に対して与えられた意味の１つを有し；
Ｒ23及びＲ24はそれぞれ互いに独立して、水素原子、ビニル基、アリル基又は未置換の又はシアノ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、Ｃ2−Ｃ8アルコキシアルコキシ基若しくはＣ6−Ｃ24アリール基により置換されたＣ1−Ｃ6アルキル基を表
し；そして
Ｒ18は水素原子、Ｃ1−Ｃ12アルキル基、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ基又は未置換の又は１つ以上の、Ｃ1−Ｃ12アルキル基、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基若しくはハロゲン原子により置換されたＣ6−Ｃ24アリール基を表す］で表される基
である。
【００１６】
特に好ましいものはＡｒが式（２ａ）で表される基を表す、上記に定義された式（１）で表される染料である。
【００１７】
さらに好ましいものは、Ａｒが式（２ａ）（式中、Ｒ6は−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ20を表し且
つＲ20は上記に定義された通りである）で表される基を表す、式（１）で表される染料である。
【００１８】
式（２ａ）において、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ互いに独立して、好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、アリル基、ベンジル基、４−ニトロベンジル基、４−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アセトキシエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシエチル基、２−フェニルエチル基、１−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、メトキシカルボニルメチル基、１−エトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルメチル基、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−ｉ−プロポキシプロピル基又は式
【化４】
2015528043.tif 000006
で表される基である。
【００１９】
さらに、好ましいものはＡｒが式（２ａ）（式中、Ｒ5は水素原子、メチル基又はメト
キシ基を表す）で表される基を表す、式（１）で表されるアゾ染料である。
【００２０】
本発明はまた、式（３）
【化５】
2015528043.tif 000007
（式中、Ｒ1及びＡｒは上記に定義された通りであり、そしてＨａｌはハロゲン原子を表
す）で表されるアゾ染料を、少なくとも１種のアルカリ金属シアン化物と少なくとも１種の重金属シアン化物との混合物と反応させることを含み、ここで、シアン化物の総量０．３０モル−１．２５モルが式（３）で表される染料１モル当り使用される、請求項１に記載の式（１）で表されるアゾ染料の製造方法に関する。
【００２１】
式（３）で表される染料は、例えば米国特許第３，９８０，６３４号明細書から知られているか、又は既知の方法に従って製造できる。
【００２２】
式（１）で表される請求項に記載の染料をもたらすジブロモ化合物のハロゲン／シアノ交換は同じく、例えば国際公開第２００２／０６８５３９号からそれ自体知られている。
予想外に、アルカリ金属シアン化物と重金属シアン化物との混合物の使用は部分的なシアノ置換に対する反応の制限を可能する；すなわち、ごく少量のジシアノ化合物だけが生じる。
【００２３】
この反応は好ましくは、ＤＭＦ、ＤＭＡｃ、ＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＳＯ、テトラメチル尿素、スルホラン、ＨＭＰＴ、ピリジン、ピリジン誘導体のような、非プロトン性極性溶媒、および２種以上の非プロトン性極性溶媒の混合物中で実施される。
【００２４】
シアノ化剤はＮａＣＮ又はＫＣＮのような、少なくとも１種のアルカリ金属シアン化物と、ＣｕＣＮのような、少なくとも１種の重金属シアン化物との混合物である。モル比  アルカリシアン化物／重金属シアン化物は好ましくは１：２０乃至１：１であり、特に１：１５乃至１：５である。
【００２５】
シアン化物の総量が式（３）で表される染料１モル当り、０．２５−１．２５モル、好ましくは０．４−１．０モルであるような量で、シアン化物の混合物は合目的に使用される。
【００２６】
ジハロゲン化合物（３）の反応性により、反応温度は広範囲内で変化し得る。好ましくは、反応は０℃乃至１５０℃、より好ましくは室温（ＲＴ）乃至１３０℃及び特に室温（ＲＴ）乃至６０℃の温度で実施される。
【００２７】
式（３）で表される染料とシアン化物混合物との反応で得られる反応生成物は主な生成物として式（１）で表される染料と、反応条件［溶媒、反応時間、温度、遊離体の割合］にもよるが、少量の、式（１ｂ）で表される異性体の染料および式（３）で表される遊離体と、式（４）で表されるジシアノ化合物とを含む。
【化６】
2015528043.tif 000008
【００２８】
織物繊維への染料塗布について、他の染料から主な生成物（１ａ）を分離する必要はない、なぜなら原産物として得られる染料混合物は同じく、とても良好なビルドアップ性を有し且つ高い繊維−水平度（ｆｉｂｒｅ−ｌｅｖｅｌｎｅｓｓ）と表面−平坦性（ｓｕｒｆａｃｅ−ｌｅｖｅｌｎｅｓｓ）を示すポリエステルを染色するからである。
【００２９】
したがって、発明はまた
式（１）
【化７】
2015528043.tif 000009
で表されるアゾ染料、
式（３）
【化８】
2015528043.tif 000010
で表されるアゾ染料、及び
式（４）
【化９】
2015528043.tif 000011
で表されるアゾ染料
（式中、Ｒ1及びＡｒは請求項１に定義された通りであり、そしてＨａｌはハロゲン原子
、特にブロモ原子を表す）
を含む混合物に関する。
【００３０】
特定の色調（色合い）を調整するために、２種以上の異なる、式（１）で表される染料を組み合わせるのが良い。
したがって、発明はさらに、
（Ａ）１０−９０質量％、好ましくは２０−８０質量％の、上記で定義した式（１）で表される染料、及び
（Ｂ）１０−９０質量％、好ましくは２０−８０質量％の、成分（Ａ）に記載の染料と構造的に異なる上記で定義した式（１）で表される染料
を含む染料混合物に関する。
【００３１】
本発明によるアゾ染料及び染料混合物もまた、他の染料と一緒に、混合された色調の調整に十分に使用できる。
【００３２】
本発明による式（１）で表される染料と有利に混合可能な、さらに適した染料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ）１０７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）２８４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）２９５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）３３７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）３５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）３６５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）３６８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）３７８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）３８０および国際公開２００９／０１３１２２号に開示されたブルー染料である。
【００３３】
本発明によるアゾ染料及び染料混合物は、二色性の又は三色性の染色方法又は捺染技術において、特に適した成分として使用できる。
【００３４】
したがって、本発明はさらに、少なくとも１種の、請求項１に記載の式（１）で表されるアゾ染料及び少なくとも１種の、さらなる分散染料を含む二色性又は三色性染料混合物に関する。
【００３５】
本発明による染料及び染料混合物は、半合成の及び特に合成の疎水性繊維材料、より特に織物材料の染色又は捺染に使用することができる。このような半合成の又は合成の疎水性繊維材料を含む混紡織物でできている織物材料もまた、本発明による染料を使用して染色又は捺染することができる。
【００３６】
考慮される半合成繊維材料は、特に、２・１／２−酢酸セルロース及び三酢酸セルロースである。
【００３７】
合成疎水性繊維材料は特に直線状の、芳香族ポリエステル類、例えばテレフタル酸とグリコール類、特にエチレングリコールの芳香族ポリエステル類、又はテレフタル酸と１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの縮合生成物；ポリカーボネート類、例えばα，α−ジメチル−４，４−ジヒドロキシ−ジフェニルメタンとホスゲンのポリカーボネート類、及びポリ塩化ビニル又はポリアミドに基づく繊維からなる。
【００３８】
本発明による染料及び染料混合物の繊維材料への適用は、既知の染色方法に従ってもたらされる。例えば、ポリエステル繊維材料は慣用のアニオン性又は非イオン性分散剤及び、所望により、慣用の膨張剤（担体）の存在下において、８０乃至１４０℃の温度で、水性分散液からの吸尽法で染色される。２・１／２酢酸セルロースは好ましくは６５乃至８５℃で染色され、三酢酸セルロースは好ましくは６５乃至１１５℃で染色される。
【００３９】
本発明による染料及び染料混合物は染浴中で同時に存在している羊毛及び綿を着色しないか又はそのような材料を（非常に適した条件にて）ほんのわずかしか着色しないため、従って、染料及び染料混合物もまた、ポリエステル／ウールやポリエステル／セルロース繊維の混紡織物の染色に十分に使用できる。
【００４０】
本発明による染料及び染料混合物はサーモゾル法に従う染色、吸尽法での染色及び捺染方法に適している。
【００４１】
このような方法では、前記繊維材料は様々な加工形態、例えば繊維、糸若しく不織布の形態、織物又は編物の形態であり得る。
【００４２】
本発明による染料及び染料混合物を、使用前に染料調合剤へ変えることは有利である。その目的のために、染料はその粒子径が平均０．１乃至１０ミクロンであるように粉砕する。粉砕は分散剤の存在下で実施できる。例えば、乾燥した染料は分散剤と一緒に粉砕されるか又は分散剤と一緒にペースト状に練られるかして、そして真空で又は噴霧で乾燥される。このようにして得られた調合剤は、水を添加した後、捺染ペースト又は染浴を調製するために使用できる。
【００４３】
捺染のために、慣用の増粘剤、例えば、変性の又は非変性の天然物、例えば、アルギン酸塩類、ブリティッシュガム、アラビアゴム、結晶ゴム、ローカストビーン粉、トラガカント、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、でんぷん又は合成製品、例えばポリアクリルアミド類、ポリアクリル酸若しくはそのコポリマー類、又はポリビニルアルコール類が使用される。
【００４４】
本発明による式（１）で表される染料はまた、記録システム用の着色剤として適している。そのような記録システムは、例えば、紙若しくは織物への印刷のための市販のインクジェットプリンター、又は万年筆若しくはボールペンなどの筆記具、及び特にインクジェットプリンターである。その目的のために、本発明による染料は最初に記録システム用に適した形態にさせられる。適した形態は、例えば、水性インクであって、着色剤として本発明による染料を含む。インクは所望量の水中で、必要に応じて適切な分散剤を組み合わせて、個々の成分を一緒に混合することによる慣用の方法で製造できる。
【００４５】
本発明による染料及び染料混合物は、前記材料、特にポリエステル材料に、特に、良好な耐光堅牢度、良好な熱固着堅牢度（ｆａｓｔｎｅｓｓ  ｔｏ  ｈｅａｔ  ｓｅｔｔｉｎｇ）、良好なプリーツ堅牢度、良好な塩素堅牢度、並びに良好な湿潤堅牢度、例えば、水、汗及び洗濯に対する堅牢度などの非常に良好な使用中の堅牢度特性を有するムラのない色合いを与え；染色が終わった染め物はまた、非常に良好な摩擦堅牢度によって特徴付け
られる。汗及び、特に、洗濯に関して得られた染め物の良好な堅牢度特性が特に重視されるべきである。
【００４６】
また、本発明による染料及び染料混合物は、超臨界ＣＯ2から親水性繊維材料を染色す
るのに非常に適している。
【００４７】
本発明は本発明による染料の上述の使用、および半合成の又は合成の疎水性繊維材料、特に織物材料を染色又は捺染する方法であり、当該方法において本発明による染料を前記材料に塗布するか又は前記材料中に混入する、方法に関する。前記疎水性繊維材料は好ましくは織物ポリエステル材料である。本発明による方法及び好ましい工程条件によって処理できるさらなる基材は、本発明による染料の使用のより詳細な説明である上文に見出すことができる。
【００４８】
インクジェット印刷法の場合では、インクの個々の液滴は制御された方法でノズルから基材上に吹き付けられる。その方法は主に、その目的のために使用される連続的なインクジェット法及びドロップ・オン・デマンド法である。連続的なインクジェット法の場合では、液滴は連続的に作り出され、印刷工程に必要でない液滴は容器内に排出されて、再利用される。一方、ドロップ・オン・デマンド法の場合では、液滴は要求時に作り出されて印刷に使用される；すなわち、液滴は印刷操作に必要な時にのみ作り出される。液滴の生成は、例えば、圧電インクジェットヘッドによって又は熱エネルギー（バブルジェット）によって、達成できる。圧電インクジェットヘッドによる印刷及び連続的なインクジェット法による印刷が好ましい。
【００４９】
その結果、本発明はまた、本発明による式（１）で表される染料を含む水性インク、並びに様々な基材、特に織物繊維材料を印刷するインクジェット印刷方法におけるそのようなインクの使用に関し、上述の定義及び好ましいものが染料、インク及び基材に適用される。
【００５０】
本発明はまた、前記方法によって染色又は捺染された疎水性繊維材料、好ましくはポリエステル織物材料に関する。
本発明による染料は、さらに、最新の再生方法、例えば熱転写捺染に適している。
【実施例】
【００５１】
以下の実施例は発明を説明する役割を果たす。別段の指示がない限り、本明細書において、部は質量部であり、パーセントは質量パーセントである。温度はセ氏温度で示す。質量部と体積部との関係はグラムと立法センチメートルとの関係と同じである。
【００５２】
Ｉ．製造例
Ｉ．１  式（１０１）で表される染料
【化１０】
2015528043.tif 000012
【００５３】
米国特許第３，９８０，６３４号明細書に記載された通り製造した式（１０１ａ）
【化１１】
2015528043.tif 000013
で表される染料８．４８ｇ（０．０１５ｍｏｌ）をピリジン１２０ｍＬ中、ＲＴ（室温）で撹拌しながら溶解した。微粉末状のＮａＣＮ０．１４７ｇ（０．００３ｍｏｌ）及び微粉末状のＣｕＣＮ１．３４３ｇ（０．００３ｍｏｌ）をピリジン１００ｍＬに加え、激しく撹拌しながら懸濁した。このようにして得られた懸濁液を室温で、式（２０１）で表される染料の溶液に４時間以内にゆっくりと滴下した。反応混合物を一晩撹拌し、そしてピリジン１５０ｍＬで希釈した。青色の沈殿物をろ別して水で洗浄し；乾燥後、粗生成物２ｇを得た。
【００５４】
ＨＰＬＣ分析によれば、原産物は３種の異なる染料の混合物、すなわち、従来のクロマトグラフィー法によって分離された、約３０％の遊離体（２０１）、５０％の式（１０１）で表される染料及び２０％の式（２０２）で表されるジシアン化合物のみから実質的になる。
【００５５】
【化１２】
2015528043.tif 000014
【００５６】
ｍ．ｐ．（融点）＝１５６−１５８℃
λmax＝４７２ｎｍ（λmax＝吸収極大波長）
元素分析：          理論値            実測値
Ｃ    ４６．７０％      ４６．６５％
Ｈ      ４．１０％        ４．１５％
Ｎ    １２．３９％      １２．３０％
Ｂｒ  ２８．２７％      ２８．０５％
【００５７】
【化１３】
2015528043.tif 000015
【００５８】
ｍ．ｐ．＝２０４−２０８℃
λmax＝５８６ｎｍ
元素分析：          理論値            実測値
Ｃ    ５４．０２％      ５３．８７％
Ｈ      ４．５３％        ４．８０％
Ｎ    １５．６３％      １９．１２％
Ｂｒ  １８．４４％      １６．９０％
【００５９】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6，２５０ＭＨｚ）：δ＝９．３９（ｓ，ｂｒｏａｄ，−ＮＨ），８．１７（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ），８．０６（ｄ，ｂｒｏａｄ，Ｊ＝２．０，１Ｈ），８．０３（ｓ，１Ｈ），６．５３（ｄ，ｂｒｏａｄ，Ｊ＝４．０，１Ｈ），３．７９（ｑ，Ｊ＝３．０，２Ｈ），３．５７（ｑ，Ｊ＝３．０，４Ｈ），２．２２（ｓ，３Ｈ），１．２３−１．３５（ｍ，９Ｈ）．
【００６０】
【化１４】
2015528043.tif 000016
【００６１】
ｍ．ｐ．＝１２８−１３１℃
λmax＝６０８ｎｍ
元素分析：          理論値            実測値
Ｃ    ６３．００％      ６２．８０％
Ｈ      ５．０７％        ５．２０％
Ｎ    ２１．４４％      ２２．６０％
Ｂｒ    ０．００％        ０．１０％
【００６２】
下記の表１及び表２に記載されている式（１０２）−（４５７）で表される染料は、上述の方法に準じて製造できる。
【００６３】
【表１】
2015528043.tif 000017
【００６４】
【表２】
2015528043.tif 000018
【００６５】
【表３】
2015528043.tif 000019
【００６６】
【表４】
2015528043.tif 000020
【００６７】
【表５】
2015528043.tif 000021
【００６８】
【表６】
2015528043.tif 000022
【００６９】
【表７】
2015528043.tif 000023
【００７０】
【表８】
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【００７１】
【表９】
2015528043.tif 000025
【００７２】
【表１０】
2015528043.tif 000026
【００７３】
【表１１】
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【００７４】
【表１２】
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【００７５】
【表１３】
2015528043.tif 000029
【００７６】
【表１４】
2015528043.tif 000030
【００７７】
【表１５】
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【００７８】
ＩＩ．適用例
ＩＩ．１：ポリエステルの染色
製造例Ｉ．１で製造された式（１０１）で表される染料１質量部を、市販の分散剤４部
及び水１５部と一緒に粉砕した。その製剤を用いながら、１％染色（染料及び基材に基づく）が１３５℃で高温吸尽法により織ったポリエステル上に為された。
試験結果：染め物の耐光堅牢度は優れており、またＡＡＴＣＣ  ６１試験及びＩＳＯ  １０５試験での結果も優れていた。染料のビルドアップ特性は非常に良好であった。
【００７９】
ＩＩ．２：ポリエステルの染色
式（１０１）で表される染料の代わりに、式（１０２）−（１８６）で表される染料を使用して、適用例ＩＩ．１を繰り返した。染料のビルドアップ特性は非常に良好であり、染め物は良好な耐光性を示し、またＡＡＴＣＣ  ６１試験及びＩＳＯ  １０５試験においても、良好な結果を示した。
【国際調査報告】
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