(57)【要約】【課題】導電性添加剤を含有する反応性メソゲン配合物を提供する。【解決手段】本発明は、導電性添加剤を含む反応性メソゲン（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）配合物と、それより得られるポリマーフィルムと、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）用の光学リターデーションフィルムなどの光学または電気光学部品または装置におけるＲＭ配合物およびポリマーフィルムの使用とに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
５０％を超える１種類以上の重合性メソゲン化合物と、１種類以上の導電性添加剤とを含む配合物。
【請求項２】
導電性添加剤は、イオン性有機化合物より選択されることを特徴とする請求項１に記載の配合物。
【請求項３】
導電性添加剤は、アンモニウム、ホスホニウム、スルホニウム、ウロニウム、チオウロニウム、グアニジニウムおよび複素環カチオンから成る群より選択される有機カチオンを含有することを特徴とする請求項２に記載の配合物。
【請求項４】
導電性添加剤は、テトラアルキルアンモニウム、テトラアルキルホスホニウム、Ｎ−アルキルピリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルピロリジニウム、１，３−ジアルキルイミダゾリウムまたはトリアルキルスルホニウムカチオンから成る群より選択される有機カチオンを含有することを特徴とする請求項３に記載の配合物。
【請求項５】
導電性添加剤は、ハライド、ボレート、イミド、ホスフェート、スルホネート、スルフェート、サクシネート、ナフテネートおよびカルボキシレートから成る群より選択されるアニオンを含有することを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項６】
導電性添加剤は、クロリド、ブロミド、ヨード、テトラフルオロボレート、テトラシアノボレート（ＴＣＢ）、ジフルオロ−ジシアノボレート、フルオロ−トリシアノボレート、パーフルオロアルキル−フルオロ−ジシアノボレート、ペンタフルオロエチル−フルオロ−ジシアノボレート、パーフルオロアルキル−ジフルオロ−シアノボレート、ペンタフルオロエチル−ジフルオロ−シアノボレート、パーフルオロアルキル−フルオロボレート（ＦＡＢ）、パーフルオロアルキル−アルコキシ−ジシアノボレート、アルコキシ−トリシアノボレート、メトキシ−トリシアノボレート、エトキシ−トリシアノボレート、２，２，２−トリフルオロエトキシ−トリシアノボレート、ビス（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−ジシアノボレート、テトラフェニルボレート（ＴＰＢ）、テトラキス（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ボレート（ＴＦＰＢ）、テトラキス（４−クロロフェニル）ボレート、テトラキス（４−フルオロフェニル）ボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ボレート、ビス（オキサレート）ボレート、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（ＮＴＦ）、ビス（フルオロスルホニル）イミド、ビス［ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィニル］イミド（ＦＰＩ）、トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチド、（フルオロアルキル）フルオロホスフェート、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート（ＦＡＰ）、ビス（ペンタフルオロエチル）テトラフルオロホスフェート、（ペンタフルオロエチル）ペンタフルオロホスフェート、トリス（ノナフルオロブチル）トリフルオロホスフェート、ビス（ノナフルオロブチル）テトラフルオロホスフェート、（ノナフルオロブチル）ペンタフルオロホスフェート、ヘキサフルオロホスフェート、ビス（フルオロアルキル）ホスフィネート、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィネート、ビス（ノナフルオロブチル）ホスフィネート、（フルオロアルキル）ホスホネート、（ペンタフルオロエチル）ホスホネート、（ノナフルオロブチル）ホスホネート、ノナフルオロブタンスルホネート（ノナフレート）（ＮＦＳ）、トリフルオロメタンスルホネート、トリフルオロアセテート、メタンスルホネート、ブタンスルホネート、ブチルスルフェート、ヘキシルスルフェート、オクチルスルフェート、ジシアナミド、トリシアノメチド、チオシアネート、ハイドロジェンスルフェート、トリフルオロアセテート、トシレート、（ビス（２−２−エチルヘキシル）スルホサクシネート（ＡＯＴ）、ナフテネート、ラウリルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、アルキルアリールエーテルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルカルボキシレート（ただし、「アルキル」はＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、「フルオロアルキル」はフッ素化されたＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、「パーフルオロアルキル」はＣ１〜Ｃ２０パーフルオロアルキルであり、「アリール」は置換されていてもよいＣ５〜Ｃ８アリールである。）から成る群より選択されるアニオンを含有することを特徴とする請求項５に記載の配合物。
【請求項７】
導電性添加剤は、１個以上の重合性官能基を含むイオン性有機化合物より選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項８】
導電性添加剤は、式１より選択されることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の配合物。
【化１】
2015513567.tif 000036
（式中、Ｐ１は重合性基であり、Ｓｐはスペーサー基または単結合であり、Ｃ＋はカチオンであり、Ａ−はアニオンである。）
【請求項９】
導電性添加剤は、式１ａ〜１ｃより選択されることを特徴とする請求項８に記載の配合物。
【化２】
2015513567.tif 000037
（式中、Ｐ１、ＳｐおよびＡ−は、請求項８で定義される通りであり、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、それぞれ互いに独立に、１〜２５個、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、ただし、１個以上のＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ００−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、また、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよく、または、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃの２つは、Ｎ＋原子と共に、４〜８個のＣ原子を有する脂肪族または芳香族環を形成していてもよく、ただし、これらの環は、１個以上の基Ｌで置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ１−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ００Ｒ０００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ００Ｒ０００、−ＯＨ、−ＳＦ５；１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する置換されていてもよいシリル、アリールまたはヘテロアリール；１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｘは、ハロゲンである。）
【請求項１０】
導電性添加剤は、ＲＭ配合物の導電性を増加させる１個以上の極性基と、１個以上の重合性官能基と含む有機化合物より選択されることを特徴とする請求項１に記載の配合物。
【請求項１１】
導電性添加剤は、式２より選択されることを特徴とする請求項１０に記載の配合物。
【化３】
2015513567.tif 000038
（式中、
Ｐ１は、重合性基であり、
Ｓｐ３は、２〜１２個のＣ原子を有するアルキレンスペーサー（該基は、１個以上の基Ｇで置換されていてもよく、１個以上のＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、ＮＲ００Ｒ０００で置き換えられていてもよい。）であるか、または、単結合を表し、式中、Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｇは、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＯ２、ＳＯ３Ｈ、ＳＨ、ＰＯ３Ｈ２、および、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＯ２、ＳＯ３Ｈ、ＳＨまたはＰＯ３Ｈ２で一置換または多置換されているベンゼンより選択される極性基である。）
【請求項１２】
重合性官能基を１個のみ有する重合性メソゲン化合物（一反応性）を１種類以上と、重合性官能基を２個以上有する重合性メソゲン化合物（二反応性または多反応性）を１種類以上とを含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項１３】
式Ｉの１種類以上のＲＭを含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の配合物。
【化４】
2015513567.tif 000039
（式中、Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、ＭＧは、式ＩＩの棒形状のメソゲン基であり、
【化５】
2015513567.tif 000040
（式中、
Ａ１およびＡ２は、複数出現する場合は互いに独立に、芳香族または脂環式基で、該基は、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有してもよく、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ００Ｒ０００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ００Ｒ０００、−ＯＨ、−ＳＦ５；１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する置換されていてもよいシリル、アリールまたはヘテロアリール；１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｘは、ハロゲン、好ましくは、ＦまたはＣｌであり、
Ｚ１は、複数出現する場合は互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−、−ＮＲ００−ＣＯ−ＮＲ０００、−ＮＲ００−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）ｎ１、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ００−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合を表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
ｎは、１、２、３または４、好ましくは１または２、最も好ましくは２であり、
ｎ１は、１〜１０の整数、好ましくは１、２、３または４である。））
【請求項１４】
式Ｉａの１種類以上のＲＭを含むことを特徴とする請求項１３に記載の配合物。
【化６】
2015513567.tif 000041
（式中、
Ｐ０は、複数出現する場合は互いに独立に、重合性基であり、好ましくは、アクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または単結合であり、
Ｌは、請求項１３で与えられる意味を有し、好ましくは、複数出現する場合は互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜５個のＣ原子を有するハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に０であるか、同一または異なって、１〜１２の整数であり、
ｚは０または１であり、ただし、隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０である。）
【請求項１５】
以下の式より選択される１種類以上のＲＭを含むことを特徴とする請求項１３に記載の配合物。
【化７】
2015513567.tif 000042
【化８】
2015513567.tif 000043
（式中、Ｐ０、Ｌ、ｒ、ｘ、ｙおよびｚは、式Ｉａで定義される通りである。）
【請求項１６】
式ＩＩＩの１種類以上のＲＭを含むことを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の配合物。
【化９】
2015513567.tif 000044
（式中、Ｐ１、Ｓｐ１およびＭＧは請求項１３で与えられる意味を有し、
Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ００Ｒ０００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ００、−ＮＲ００Ｒ０００、−ＯＨ、−ＳＦ５；置換されていてもよいシリル；１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、
Ｘは、ハロゲン、好ましくは、ＦまたはＣｌであり、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである。）
【請求項１７】
以下の式より選択される１種類以上のＲＭを含むことを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載の配合物。
【化１０】
2015513567.tif 000045
【化１１】
2015513567.tif 000046
【化１２】
2015513567.tif 000047
【化１３】
2015513567.tif 000048
（式中、Ｐ０、Ｌ、ｒ、ｘ、ｙおよびｚは、請求項１４で定義される通りであり、
Ｒ０は、１個以上、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（該基はフッ素化されていてもよい。）であるか、または、Ｙ０またはＰ−（ＣＨ２）ｙ−（Ｏ）ｚ−を表し、
Ｘ０は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜４個のＣ原子を有し、フッ素化されていてもよいアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、または、１〜４個のＣ原子を有し、一フッ素化、オリゴフッ素化またはポリフッ素化されたアルキルまたはアルコキシであり、
Ａ０は、複数出現する場合は互いに独立に、無置換であるか、１個、２個、３個または４個の基Ｌで置換されている１，４−フェニレン、または、トランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｒ０１、０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｒ０またはＹ０であり、
ｕおよびｖは、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ただし、ベンゼンおよびナフタレン環は、１個以上の同一または異なる基Ｌで追加的に置換されていてもよい。）
【請求項１８】
１種類以上の有機溶媒を更に含むことを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項１９】
３０〜９９．９％の２個以上の重合性官能基を有する重合性メソゲン化合物と、
０〜９０％の１個のみの重合性官能基を有する重合性メソゲン化合物と、
０．０１〜５％の１種類以上の導電性添加剤と、
０〜５％の１種類以上の界面活性剤と、
０〜５％の１種類以上の重合開始剤と
を含むことを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項２０】
５０〜８０％の２個以上の重合性官能基を有する重合性メソゲン化合物と、
１０〜７０％の１個のみの重合性官能基を有する重合性メソゲン化合物と、
０．１〜１％の１種類以上の導電性添加剤と、
０．１〜１％の１種類以上の界面活性剤と、
０．１〜２％の１種類以上の重合開始剤と
を含むことを特徴とする請求項１９に記載の配合物。
【請求項２１】
ＲＭ配合物が液晶相を示す温度でＲＭを配向し重合することで、請求項１〜２０のいずれか１項に記載のＲＭ配合物を重合して得られるポリマーフィルム。
【請求項２２】
光学、電気光学または電子装置またはそれの部品における、請求項１〜２１のいずれか１項に記載のＲＭ配合物またはポリマーフィルムの使用。
【請求項２３】
請求項１〜２１のいずれか１項に記載のＲＭ配合物またはポリマーフィルムを含む、光学、電気光学または電子装置またはそれの部品。
【請求項２４】
光学リターデーションフィルム、偏光子、コンペンセータ、ビームスプリッター、反射フィルム、配向層、カラーフィルター、帯電防止シート、または電磁妨害阻止シート、オートステレオスコピック３Ｄディスプレイ用の偏光制御レンズ、および窓用途向けＩＲ反射フィルムより選択される請求項２３に記載の部品。
【請求項２５】
電気光学ディスプレイ、特に液晶ディスプレイ、オートステレオスコピック３Ｄディスプレイ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）、光学データ記憶装置および窓用途品より選択される請求項２３に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性添加剤を含む反応性メソゲン（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）配合物と、それより得られるポリマーフィルムと、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）用の光学リターデーションフィルムなどの光学または電気光学部品または装置におけるＲＭ配合物およびポリマーフィルムの使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、ＬＣディスプレイなどの光学または電気光学装置の部品として使用するための、コンペンセーション、リターデーションまたは偏光フィルムなどの光学フィルムを、その場での重合工程を経て作製するために、ＲＭおよびＲＭの混合物を使用できる。混合物の配合または基板の特性などの種々の要因で、フィルムの光学的特性を制御できる。
【０００３】
フィルムは、通常、ＲＭまたはＲＭ混合物の溶液を基板上にコーティングし、溶媒を除去し、所望の向きにＲＭを配向し、熱または化学線（例えば、ＵＶ放射である。）へ曝露することでコーティングされ配向されたＲＭをその場で重合し、任意工程として基板から重合されたフィルムを取り外して調製される。
【０００４】
しかしながら、溶液が導電性でない場合、ＲＭを含有する溶液を基板にコーティングすると、静電荷の蓄積に至ることがある。このため、アークによる静電荷の放電に至ることがあり、溶媒が可燃性の場合、引火または爆発の原因となる。この危険性は、金属片および静電中和棒の使用などの工学的方策で低減できる。しかしながら、非導電性の可燃性流体をコーティングヘッドへポンプで急速に輸送する場合も、静電荷の放電に至ることがある。
【０００５】
例えば、そのような重合されたＲＭフィルム製品の典型的な製造方法は、プラスチック基板のロールツーロール法であり、この方法においては、反応性メソゲン溶液のコーティングは一体化された工程である。製造工程において潜在的に静電荷が蓄積するが、これを放電して、制御されていない放電の危険性または最終製品の潜在的な欠陥または損傷を防止しなければならない。
【０００６】
更には、静電荷が蓄積すると、視覚で観察でき、しばしば「ムラ」と呼ばれる不均一なコーティングなどの、重合された光学フィルムに対する望まない効果に至ることがある。
【０００７】
一般に、導電性溶媒を使用すると、そのような静電荷の蓄積を軽減できることが知られている（例えば、Ｍａｔｔｈｅｗ  Ｒ．Ｇｉｌｅｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ＆Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ２００３年、第７巻、第１０４８〜１０５０頁（非特許文献１）参照）。しかしながら、導電性溶媒を使用すると、製造に利用できる溶媒の選択幅が大きく減少する。一般に、極性溶媒にＲＭは可溶でないため、溶媒の選択幅の減少は特に不利益である。加えて、そのような溶媒は、溶液をコートしなければならない基板と相和しない可能性もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際特許出願公開第２００３／０８３５２３号パンフレット
【特許文献２】国際特許出願公開第２００８／１１０３４２号パンフレット
【特許文献３】国際特許出願公開第２００８／１１０３１６号パンフレット
【特許文献４】国際特許出願公開第２００８／１１０３１７号パンフレット
【特許文献５】米国特許出願公開第２０１１／０２４０９２７号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ｍａｔｔｈｅｗ  Ｒ．Ｇｉｌｅｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ＆Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ２００３年、第７巻、第１０４８〜１０５０頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、良好なコーティング性、良好な配向および高い耐久性などの有益なＲＭおよびフィルムの特性を保ちながら、アークによる静電荷の放電などの欠点および危険性、ムラなどの不均一なコーティングまたは光学的欠陥を避けるために、静電荷の蓄積が低減されているか蓄積すらせれていないポリマーフィルムの調製が可能となる改良されたＲＭ配合物および方法を提供する目的を有する。本発明の他の目的は、以下の記載より当業者には直ちに明らかである。
【００１１】
本発明の発明者らは、ＲＭ配合物に特定の導電性添加剤を添加することで、これらの目的を達成できることを見い出した。これにより、良好なコーティング性、配向および耐久性などの他の特性を維持する一方で、基板上に混合物をコートする際の静電気の蓄積を低減する。
【００１２】
国際特許出願公開第２００３／０８３５２３号パンフレット（特許文献１）には、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）混合物に極性添加剤を添加できることが開示されているが、しかしながら、極性添加剤の役割は、双安定ＬＣモードに電気流体力学的不安定性を誘導することである。したがって、添加剤は重合性ではない。また、国際特許出願公開第２００８／１１０３４２号パンフレット（特許文献２）にも、高極性添加剤を使用してＲＭ配合物の特性を向上することが記載されているが、この場合、添加剤は磁性または常磁性粒子である。また、国際特許出願公開第２００８／１１０３４２号パンフレット（特許文献２）に記載される配合物は、溶液コーティングではなくインクジェット印刷用に設計されている。国際特許出願公開第２００８／１１０３１６号パンフレット（特許文献３）には、セキュリティー機器用の偏光選択性散乱装置を調製するために加工できるＲＭ配合物において同様の極性顔料を使用することが開示されている。国際特許出願公開第２００８／１１０３１７号パンフレット（特許文献４）には、インクジェット可能なＲＭ配合物を調製することが記載されているが、ここで極性添加剤は着色またはポリマー添加剤である。米国特許出願公開第２０１１／０２４０９２７号公報（特許文献５）には、二反応性ＲＭおよび極性添加剤を含有し、一般に液晶ディスプレイ（ＬＣＤ：ＬＣ  ｄｉｓｐｌａｙ）製造のために電極として使用され、ＩＴＯ電極の代替として透明導電性層を作製するために加工できる配合物が記載されている。しかしながら、この場合、ＲＭの量は２０％に限定されており、配合物は、複屈折リターデーションフィルムとして機能するフィルムとはされていない。この場合、添加剤は、一般的にＲＭ配合物に使用される溶媒には溶解しないＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ｐｏｌｙ−３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ−ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ／ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ  ｓｕｌｐｈｏｎａｔｅ：ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホネート）である。しかしながら、上述の文献には、本発明において特許請求される通りのＲＭ配合物、方法および使用は開示も示唆もされていない。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、５０％を超える１種類以上の重合性メソゲン化合物を含み、更に、１種類以上の導電性添加剤を含む配合物に関し、導電性添加剤は、好ましくは、反応性有機化合物および／またはイオン性有機化合物より選択される。
【００１４】
本発明は、更に、上および下に記載される通りの重合されたＲＭ配合物を含むか、これより成るポリマーフィルムに関する。
【００１５】
本発明は、更に、好ましくはＲＭ配合物が液晶相を示す温度で、好ましくはＲＭを配向し重合することで、上および下に記載される通りのＲＭ配合物の層を重合して得られるポリマーフィルムに関する。
【００１６】
本発明は、更に、好ましくは光学フィルム、帯電防止シートまたは電磁妨害阻止シートとして使用するためで、ポリマーフィルム中における、上および下に記載される通りのＲＭ配合物またはポリマーフィルムの使用に関する。
【００１７】
本発明は、更に、光学、電気光学または電子部品または装置における、上および下に記載される通りのＲＭ配合物またはポリマーフィルムの使用に関する。
【００１８】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＲＭ配合物またはポリマーフィルムを含む、光学、電気光学または電子装置またはそれの部品に関する。
【００１９】
前記部品としては、限定することなく、光学リターデーションフィルム、偏光子、コンペンセータ、ビームスプリッター、反射フィルム、配向層、カラーフィルター、帯電防止シート、または電磁妨害阻止シート、オートステレオスコピック３Ｄディスプレイ用の偏光制御レンズ、および窓用途向けＩＲ反射フィルムが挙げられる。
【００２０】
前記装置としては、限定することなく、電気光学ディスプレイ、特に液晶ディスプレイ、オートステレオスコピック３Ｄディスプレイ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）、光学データ記憶装置および窓用途品が挙げられる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】例２に従って調製されたポリマーフィルムについて、視野角に対するリターデーションを示す。
【図２】例３に従って調製されたポリマーフィルムについて、視野角に対するリターデーションを示す。
【図３】例４に従って調製されたポリマーフィルムについて、リターデーションの耐久性（温度に対するリターデーションの低下）を示す。
【図４】例４に従って調製されたポリマーフィルムについて、リターデーションの耐久性（温度に対するリターデーションの低下）を示す。
【図５】例４に従って調製されたポリマーフィルムについて、リターデーションの耐久性（温度に対するリターデーションの低下）を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
＜用語の定義＞
用語「液晶」、「メソモルフィック化合物」または「メソゲニック化合物」（略して「メソゲン」とも言う）は、温度、圧力および濃度の適切な条件下において、中間相として、または、特にＬＣ相として存在できる化合物を意味する。非両親媒性メソゲン化合物は、例えば、１個以上のカラミチック、バナナ形状またはディスコチックのメソゲン基を含む。
【００２３】
用語「カラミチック」は、棒または板／ラス形状の化合物または基を意味する。用語「バナナ形状」は、共線的ではない態様により半剛直性の基を介して２個の、通常はカラミチックのメソゲン基が連結されている曲がった基を意味する。
【００２４】
用語「ディスコチック」は、円板またはシート形状の化合物または基を意味する。
【００２５】
用語「メソゲン基」は、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ）相挙動を誘発する能力を有する基を意味する。メソゲン基、特に、非両親媒性タイプのものは、通常、カラミチックまたはディスコチックの何れか一方である。メソゲン基を含む化合物は、必ずしもそれ自体がＬＣ相を示す必要はない。それらが他の化合物との混合物中においてのみ、またはメソゲン化合物またはそれらの混合物が重合された場合にＬＣ相挙動を示すことも可能である。簡潔のため、以下において用語「液晶」を、メソゲンおよびＬＣ材料の両方に用いる。
【００２６】
カラミチックメソゲン化合物は、通常、カラミチック、即ち、それぞれ互いに直接または架橋基を介して接続されている１個以上の芳香族または脂環式基から成る棒またはラス形状のメソゲン基を含み、ロッドの短い端末につながっている末端基を含んでいてもよく、ロッドの長い側につながっている１個以上のラテラル（横方向）基を含んでいてもよく、ただし、これらの末端およびラテラル（横方向）基は、通常、例えば、カルビルまたはヒドロカルビル基、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシなどの極性基、または重合性基より選択される。
【００２７】
ディスコチックメソゲン化合物は、通常、ディスコチック、即ち、例えば、トリフェニレンなどの、例えば、１個以上の縮合芳香族または脂環式基から成る比較的平らな円板またはシート形状のメソゲン基を含み、メソゲン基につながっており、上述の末端およびラテラル（横方向）基より選択される１個以上の末端基を含んでいてもよい。
【００２８】
液晶およびメソゲンに関連する用語および定義の概要につては、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．ＰｅｌｚｌおよびＳ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。
【００２９】
用語「反応性メソゲン」（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎｎ）は、重合性メソゲンまたは液晶化合物を意味し、好ましくは、モノマー化合物である。
【００３０】
１個の重合性基を有する重合性化合物は「一反応性」化合物とも呼ばれ、２個の重合性基を有する化合物は「二反応性」化合物とも呼ばれ、２個より多い重合性基を有する化合物は「多反応性」化合物とも呼ばれる。重合性基を持たない化合物は、「非反応性」化合物とも呼ばれる。
【００３１】
用語「イオン液体」（ＩＬ：ｉｏｎｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ）は、通常、３７３Ｋより低い融点を有する有機塩を言う。イオン液体を概説する文献は、例えば、Ｒ．Ｓｈｅｌｄｏｎ、「Ｃａｔａｌｙｔｉｃ  ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ｉｎ  ｉｏｎｉｃ  ｌｉｑｕｉｄｓ」、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．、２００１年、第２３９９〜２４０７頁；Ｍ．Ｊ．Ｅａｒｌｅ、Ｋ．Ｒ．Ｓｅｄｄｏｎ「Ｉｏｎｉｃ  ｌｉｑｕｉｄｓ．  Ｇｒｅｅｎ  ｓｏｌｖｅｎｔ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ｆｕｔｕｒｅ」、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．、第７２巻（２０００年）、第１３９１〜１３９８頁；Ｐ．Ｗａｓｓｅｒｓｃｈｅｉｄ、Ｗ．Ｋｅｉｍ「Ｉｏｎｉｓｃｈｅ  Ｆｌｕｓｓｉｇｋｅｉｔｅｎ−ｎｅｕｅ  Ｌｏｓｕｎｇｅｎ  ｆｕｒ  ｄｉｅ  Ｕｂｅｒｇａｎｇｓｍｅｔａｌｌｋａｔａｌｙｓｅ」［Ｉｏｎｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄｓ−Ｎｏｖｅｌ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ−Ｍｅｔａｌ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ］、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．、第１１２巻（２０００年）、第３９２６〜３９４５頁；Ｔ．Ｗｅｌｔｏｎ「Ｒｏｏｍ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｉｏｎｉｃ  ｌｉｑｕｉｄｓ．Ｓｏｌｖｅｎｔｓ  ｆｏｒ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  ｃａｔａｌｙｓｉｓ」、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．、第９２巻（１９９９年）、第２０７１〜２０８３頁またはＲ．Ｈａｇｉｗａｒａ、Ｙａ．Ｉｔｏ「Ｒｏｏｍ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｉｏｎｉｃ  ｌｉｑｕｉｄｓ  ｏｆ  ａｌｋｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ  ｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  ｆｌｕｏｒｏａｎｉｏｎｓ」、Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍ．、第１０５巻（２０００年）、第２２１〜２２７頁である。
【００３２】
用語「重合性イオン液体」（ＰＩＬ：ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｂｌｅ  ｉｏｎｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ）は、スペーサー基を介してカチオンに連結された重合性基を有するイオン液体を意味する。
【００３３】
用語「スペーサー」または「スペーサー基」は下で「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知であり、文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に明言しない限り、用語「スペーサー」または「スペーサー基」は、上および下で、重合性メソゲン化合物（「ＲＭ」）においてメソゲン基および重合性基（１個または複数個）を接続している柔軟な有機基を表す。
【００３４】
用語「フィルム」としては、機械的に安定な、剛直または柔軟な、自己支持性または自立性フィルム、ならびに支持基板上または２つの基板間のコーティングまたは層が挙げられる。「薄膜」は、ナノメータまたはマイクロメータ範囲、好ましくは少なくとも１０ｎｍ、非常に好ましくは少なくとも１００ｎｍであり、好ましくは１００μｍ以下、非常に好ましくは１０μｍ以下の厚みを有するフィルムを意味する。
【００３５】
用語「カルビル基」は、非炭素原子を一切伴わない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの少なくとも１個の非炭素原子が混在（例えば、カルボニルなど）してもよいかのいずれかで、少なくとも１個の炭素原子を含む任意の一価または多価有機基部分構造を意味する。用語「ヒドロカルビル基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有し、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどのヘテロ原子を１個以上含有してもよいカルビル基を表す。また、３個以上のＣ原子鎖を含むカルビルまたはヒドロカルビル基は、直線状、分岐状および／または環状（スピロおよび／または縮合環を含む。）でもよい。
【００３６】
＜詳細な記載＞
本発明のＲＭ配合物においては、導電性添加剤によって導電性が増加している。ＲＭ配合物の導電性が増加することで、フィルムを形成する工程の際に静電荷の蓄積が低減されているか蓄積すらせれていないポリマーフィルムの調製が可能となり、このため、アークによる自発的で望ましくない静電荷の放電などの危険が避けられる。加えて、良好なコーティング性、良好な配向および高い耐久性などの有益なＲＭおよびフィルムの特性を保ちながら、ムラなどの不均一なコーティングまたは光学的欠陥が低減または避けられる。
【００３７】
本発明の第１の好ましい実施形態においては、導電性添加剤は式Ｃ＋Ａ−のイオン性有機化合物または有機塩であり、式中、Ｃ＋は有機カチオンであり、Ａ−はアニオンであり、例えば、第４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、イミダゾリウム塩または他のＮ−複素環塩より選択される。
【００３８】
これらの有機塩の多くは、イオン液体（ＩＬ）として既知である。イオン液体分子は、誘電率の低い液体中で解離能を有する柔らかく嵩高いイオンを与える。好ましくは、アニオンは、少なくとも８０Ａ３のファンデルワールス体積を有する。
【００３９】
第２の好ましい実施形態においては、導電性添加剤は、イオン性および反応性の両者である有機化合物、即ち、１個以上の重合性官能基を含むイオン性有機化合物、または、重合性イオン液体（ＰＩＬ）より選択される。好ましくは、重合性基でカチオンが修飾された重合性イオン性化合物またはＰＩＬを使用して、ＲＭ配合物によって形成されたポリマー中に柔らかく嵩高いイオンを組み込む。次いで、これを、ＲＭ配合物が含有するＲＭと共重合して、ポリマーフィルムを形成する。
【００４０】
本発明の第３の好ましい実施形態においては、導電性添加剤は、ＲＭ配合物の導電性を増加する１個以上の極性基と、更に、ＲＭと共重合できてポリマーネットワークを形成する１個以上の重合性官能基とを含む反応性有機化合物より選択される。
【００４１】
添加剤を注意深く選択すること、例えば、イオン性成分および重合性官能基のタイプを選択することで、導電性添加剤を含有しないＲＭ配合物と比較して、ＲＭ配合物および最終的に重合されたフィルムの加工性および特性を変化させないか僅かにのみ変化させることを達成できる。
【００４２】
イオン性有機化合物は、好ましくは有機カチオンを含有し、非常に好ましくは、有機カチオンは、アンモニウム、ホスホニウム、スルホニウム、ウロニウム、チオウロニウム、グアニジニウム、および、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウム、トリアゾリウム、モルホリニウムまたはピペリジニウムカチオンなどの複素環カチオンから成る群より選択される。
【００４３】
好ましいヘテロ環式カチオンは、以下の群より選択される。
【００４４】
【化１】
2015513567.tif 000002
【００４５】
【化２】
2015513567.tif 000003
式中、置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、それぞれ互いに独立に、
・１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし、該基は、ヘテロ原子に対してα位でない位置が部分的にフッ素化されていてもよく、炭素原子の間の任意の位置において酸素および／または硫黄原子を含んでいてもよい。）、または
・５〜７個のＣ原子を有する飽和、部分的不飽和または完全不飽和のシクロアルキル（ただし、該基は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基で置換されていてもよい。）
を表し、
ただし、置換基Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’および／またはＲ４’は共に環系を形成してもよく、反応性化合物の場合、置換基Ｒ１’〜Ｒ４’のうちの１つは、重合性官能基に連結しているスペーサー基Ｓｐを表してもよい。
【００４６】
好ましくは、カチオンＣ＋は、アルキル置換アンモニウム、ピリジニウム、ピロリジニウムまたはイミダゾリウム基であり、非常に好ましくは、テトラアルキルアンモニウム、テトラアルキルホスホニウム、Ｎ−アルキルピリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルピロリジニウム、１，３−ジアルキルイミダゾリウムまたはトリアルキルスルホニウムカチオンである。
【００４７】
非常に好ましくは、カチオンＣ＋は、テトラアルキルアンモニウム、テトラアリールアンモニウムまたは混合テトラアルキル−アリールアンモニウム（ただし、アルキルまたはアリール基は同一でも、それぞれ互いに異なっていてもよい。）、更に、ヘテロ環式アンモニウム、プロトン化アルキルまたはアリールアンモニウム、または、ジラウリルアンモニウムなどの他の窒素系イオンから成る群より選択される。好ましい例としては、限定することなく、テトラアルキルアンモニウム、１−アルキル−３−メチルイミダゾリウム、１−アルキル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、Ｎ−アルキル−３−メチルピリジニウム、Ｎ−アルキル−３−ヒドロキシプロピル−ピリジニウム、Ｎ−アルキル−３−ヒドロキシメチル−ピリジニウム、Ｎ−アルキル−４−ジメチルアミノ−ピリジニウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキル−ピロリジニウムが挙げられ、ただし、「アルキル」は、１個、２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。
【００４８】
アニオンは、好ましくは、無機アニオンであり、非常に好ましくは、ハライド、ボレート、イミド、ホスフェート、スルホネート、スルフェート、サクシネート、ナフテネートまたはカルボキシレートである。
【００４９】
非常に好ましくは、アニオンは、ハライド、ハイドロジェンスルフェート、アルキルスルフェート、フルオロアルキル−ホスフェート、ヘキサフルオロホスフェート、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、ホルメート、トリフルオロアセテート、テトラフルオロボレート、オキサレート−ボレート、テトラシアノボレート、ジシアナミド、トリシアノメチド、チオシアネート、メタンスルホネート、トリフレート（トリフルオロメタン−スルホネート）、ノナフレート（ノナフルオロブタン−スルホネート）、トシレート（トルエン−スルホネート）およびハイドロジェンスルフェートから成る群より選択される。
【００５０】
最も好ましくは、アニオンは、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＳＯ４］−、［Ｃ２Ｈ５ＳＯ４］−、［Ｃ４Ｈ９ＳＯ４］−、［Ｃ６Ｈ１３ＳＯ４］−、［Ｃ８Ｈ１７ＳＯ４］−、［Ｃ５Ｈ１１Ｏ２ＳＯ４］−、［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３］−、［ＰＦ６］−、［Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２］−、［ＨＣＯＯ］−、［ＣＦ３ＣＯＯ］−、［ＢＦ４］−、［Ｂ（Ｃ２Ｏ４）２］−、［Ｂ（ＣＮ）４］−、［Ｎ（ＣＮ）２］−、［Ｃ（ＣＮ）３］−、［ＳＣＮ］−、［ＣＨ３ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［Ｃ４Ｆ９ＳＯ３］−および［ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３］−から成る群より選択される。
【００５１】
更に好ましいアニオンは、以下の群より選択される。
ハライド
ボレート
ヨード
テトラフルオロボレート
テトラシアノボレート（ＴＣＢ）
ジフルオロ−ジシアノボレート
フルオロ−トリシアノボレート
パーフルオロアルキル−フルオロ−ジシアノボレート
ペンタフルオロエチル−フルオロ−ジシアノボレート
パーフルオロアルキル−ジフルオロ−シアノボレート
ペンタフルオロエチル−ジフルオロ−シアノボレート
パーフルオロアルキル−フルオロボレート（ＦＡＢ）
パーフルオロアルキル−アルコキシ−ジシアノボレート
アルコキシ−トリシアノボレート
メトキシ−トリシアノボレート
エトキシ−トリシアノボレート
２，２，２−トリフルオロエトキシ−トリシアノボレート
ビス（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−ジシアノボレート
テトラフェニルボレート（ＴＰＢ）
テトラキス（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ボレート（ＴＦＰＢ）
テトラキス（４−クロロフェニル）ボレート
テトラキス（４−フルオロフェニル）ボレート
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
テトラキス（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ボレート
ビス（オキサレート）ボレート
ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（ＮＴＦ）
ビス（フルオロスルホニル）イミド
ビス［ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィニル］イミド（ＦＰＩ）
トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチド
（フルオロアルキル）フルオロホスフェート
トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート（ＦＡＰ）
ビス（ペンタフルオロエチル）テトラフルオロホスフェート
（ペンタフルオロエチル）ペンタフルオロホスフェート
トリス（ノナフルオロブチル）トリフルオロホスフェート
ビス（ノナフルオロブチル）テトラフルオロホスフェート
（ノナフルオロブチル）ペンタフルオロホスフェート
ヘキサフルオロホスフェート
ビス（フルオロアルキル）ホスフィネート
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィネート
ビス（ノナフルオロブチル）ホスフィネート
（フルオロアルキル）ホスホネート
（ペンタフルオロエチル）ホスホネート
（ノナフルオロブチル）ホスホネート
ノナフルオロブタンスルホネート（ノナフレート）（ＮＦＳ）
トリフルオロメタンスルホネート
トリフルオロアセテート
メタンスルホネート
ブタンスルホネート
ブチルスルフェート
ヘキシルスルフェート
オクチルスルフェート
ジシアナミド
トリシアノメチド
チオシアネート
ハイドロジェンスルフェート
トリフルオロアセテート
トシレート
ドクセート：（ビス（２−２−エチルヘキシル）スルホサクシネート（ＡＯＴ）
ナフテネート
ラウリルスルフェート
アルキルベンゼンスルホネート（ドデシルベンゼンスルホネート、直鎖状および分枝状）
アルキルナフタレンスルホネート
アルキルアリールエーテルホスフェート
アルキルエーテルホスフェート
アルキルカルボキシレート：ステアレート、オクトエート、ヘプタノエート。
【００５２】
ただし、好ましくは、「アルキル」はＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、「フルオロアルキル」はフッ素化されたＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、「パーフルオロアルキル」はＣ１〜Ｃ２０パーフルオロアルキルであり、「アリール」は置換されていてもよいＣ５〜Ｃ８アリール、好ましくはベンゼンである。
【００５３】
この群の適切で好ましいアニオンの例としては、限定することなく、テトラシアノボレート（ＴＣＢ）、テトラフェニルボレート（ＴＰＢ）、テトラキス（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ボレート（ＴＦＰＢ）、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（ＮＴＦ）、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート（ＦＡＰ）、ビス［ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィニル］イミド（ＦＰＩ）、ノナフルオロブタンスルホネート（ノナフレート）（ＮＦＳ）、（ビス（２−２−エチルヘキシル）スルホサクシネート（ＡＯＴ）、ペンタフルオロエチル−ジシアノ−フルオロボレート、メトキシ−トリシアノボレート、エトキシ−トリシアノボレートおよび２，２，２−トリフルオロエトキシ−トリシアノボレートが挙げられる。
【００５４】
好ましいフルオロアルキルホスフェートアニオン（ＦＡＰ−アニオン）としては、［ＰＦ３（Ｃ２Ｆ５）３］−、［ＰＦ３（Ｃ４Ｆ９）３］−、［ＰＦ３（Ｃ３Ｆ７）３］−、［ＰＦ４（Ｃ２Ｆ５）２］−、［ＰＦ５（Ｃ２Ｆ５）］−が挙げられる。
【００５５】
好ましいフルオロアルキル−フルオロボレートアニオン（ＦＡＢアニオン）としては、［Ｂ（ＣＦ３）４］−、Ｂ（Ｃ２Ｆ５）４］−、［ＢＦ３（ＣＦ３）］−、［ＢＦ３（Ｃ２Ｆ５）］−、［ＢＦ３（ｉ−Ｃ３Ｆ７）］−、［ＢＦ２（ＣＦ３）２］−、［ＢＦ２（Ｃ２Ｆ５）２］−、［ＢＦ２（ＣＦ３）２］−、［ＢＦ（Ｃ２Ｆ５）３］−、［ＢＦ（ＣＦ３）３］−または［ＢＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）２］−が挙げられる。
【００５６】
イオン性有機化合物の好ましい例は、例えば、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド、テトラオクチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリデシルアンモニウムベンゼンスルフェート、ジフェニルジドデシルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−メチル−Ｎ−トリオクチル−アンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドまたはそれらの混合物である。
【００５７】
第２の好ましい実施形態の反応性イオン性有機化合物または重合性イオン液体（以降では、「重合性イオン性化合物」とも呼ぶ。）は、好ましくは、式１から選択される。
【００５８】
【化３】
2015513567.tif 000004
式中、Ｐ１は重合性基であり、Ｓｐはスペーサー基または単結合であり、Ｃ＋はカチオンであり、Ａ−はアニオンである。
【００５９】
式１の好ましい化合物は、式１ａ〜１ｃから選択される。
【００６０】
【化４】
2015513567.tif 000005
式中、Ｐ１、ＳｐおよびＡ−は、式１で定義される通りであり、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、それぞれ互いに独立に、１〜２５個、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、ただし、１個以上のＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、また、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよく、または、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃの２つは、カチオンのＮ原子、Ｐ原子またはＳ原子と共に、４〜８個のＣ原子を有する脂肪族または芳香族環を形成していてもよく、ただし、これらの環は、１個以上の基Ｌで置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ１−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ００Ｒ０００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ００Ｒ０００、−ＯＨ、−ＳＦ５；１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する置換されていてもよいシリル、アリールまたはヘテロアリール；１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｘは、ハロゲン、好ましくはＦまたはＣｌである。
【００６１】
式１ａ〜１ｃの好ましい化合物は、式１ａ１〜Ｉｃ１より選択される。
【００６２】
【化５】
2015513567.tif 000006
式中、Ｐ１、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＡ−は、式１および１ａ〜１ｃで定義される通りであり、
ｔは、１〜１２の整数である。
【００６３】
Ｐ１は、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、非常に好ましくはメチルまたはエチルを表す。
【００６４】
Ａ−は、好ましくは、上で定義される通りの好ましいまたは非常に好ましいアニオンの群より選択される。
【００６５】
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、好ましくは、
・１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし、該基は、ヘテロ原子に対してα位でない位置が部分的にフッ素化されていてもよく、また、炭素原子の間の任意の位置において酸素および／または硫黄原子を含んでいてもよい。）、
・５〜７個のＣ原子を有する飽和、部分的不飽和または完全不飽和のシクロアルキル（ただし、該基は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基で置換されていてもよい。）
から成る群より選択される。
【００６６】
非常に好ましくは、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは、４〜２０個のＣ原子、好ましくは４〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表す。
【００６７】
好ましい重合性カチオンＰ１−Ｓｐ−Ｃ＋は、以下の群より選択される。
Ｎ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム
Ｎ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム（ＭＯＴＭＡ）
Ｎ−［２−（メタクリロイルオキシ）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム
Ｎ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウム（ＭＯＴＨＡ）
Ｎ−［２−（メタクリロイルオキシ）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウム
Ｎ−［（２−メタクリロキシ）−（ＡＯ）ｘ−Ａ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム
１−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］−３−ブチルイミダゾリウム
１−（２−メタクリロキシエチル）−３−メチルイミダゾリウム
１−［（２−メタクリロキシ）−（ＡＯ）ｘ−Ａ］−３−メチルイミダゾリウム
１−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］−１−ブチルピロリジニウム
１−（２−メタクリロキシエチル）−１−メチルピロリジニウム
１−［（２−メタクリロキシ）−（ＡＯ）ｘ−Ａ］−１−メチルピロリジニウム
ただし、（ＡＯ）ｘはポリアルキルオキシドであり、好ましくはｘは１〜１０であり、
特にｘは２〜４であり、Ａは、特にエチレン、プロピレンである。
１−［（２−メタクリロキシ）−Ｃｙ］−３−メチルイミダゾリウム、
１−［（２−メタクリロキシ）−Ｃｙ］−１−メチルピロリジニウム、
ただし、Ｃｙはアルキル鎖であり、好ましくはｙは１〜１２であり、特にｙは１〜４
である。
Ｎ−（アクリロキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム（ＡＯＴＭＡ）、
Ｎ−（アクリロキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウム（ＡＯＴＨＡ）
、
Ｎ−（アクリロキシ−プロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウム
Ｎ−［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム
Ｎ−［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウム
Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラアリルアンモニウム
１−アリル−３−メチルイミダゾリウム
１−アリル−１−メチルピロリジニウム
Ｎ−ブチル−４−ビニル−ピリジニウム
Ｎ−エチル−４−ビニル−ピリジニウム
Ｎ−メチル−４−ビニル−ピリジニウム
Ｎ−メチル−２−ビニル−ピリジニウム
Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム
Ｎ−（ビニルベンジル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム。
【００６８】
非常に好ましい重合性カチオンとしては、限定することなく、Ｎ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム（ＭＯＴＭＡ）およびＮ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウム（ＭＯＴＨＡ）が挙げられる。
【００６９】
適切で好ましい重合性イオン性化合物としては、限定することなく、表１に列記する化合物が挙げられる。
【００７０】
【表１】
2015513567.tif 000007
【００７１】
【表２】
2015513567.tif 000008
カチオンとして、Ｎ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム（ＭＯＴＭＡ）、Ｎ−［２−（メタクリロイルオキシ）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム、Ｎ−［２−（アクリロイルオキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム（ＡＯＴＭＡ）、Ｎ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウム（ＭＯＴＨＡ）、Ｎ−［２−（メタクリロイルオキシ）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムまたはＮ−［２−（アクリロイルオキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウム（ＡＯＴＨＡ）を含み、アニオンとして、テトラフェニルボレート、テトラキス（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ボレートまたは（ビス（２−２−エチルヘキシル）スルホサクシネートを含む重合性イオン性化合物が特に好ましい。メタクリレート化合物が特に好ましい。
【００７２】
第３の好ましい実施形態の反応性有機化合物は、好ましくは、１個以上の重合性官能基と、ＲＭ配合物の導電性を増加する１個以上の極性基とを含有する。それらは、好ましくは、式２より選択される。
【００７３】
【化６】
2015513567.tif 000009
式中、
Ｐ１は、重合性基であり、
Ｓｐ３は、２〜１２個のＣ原子を有するアルキレンスペーサー（該基は、１個以上の基Ｇで置換されていてもよく、１個以上のＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、ＮＲ００Ｒ０００で置き換えられていてもよい。）であるか、または、単結合を表し、式中、Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｇは極性基であり、好ましくは、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＯ２、ＳＯ３Ｈ、ＳＨ、ＰＯ３Ｈ２、および、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＯ２、ＳＯ３Ｈ、ＳＨまたはＰＯ３Ｈ２で一置換または多置換されているベンゼンより選択される。
【００７４】
Ｐ１は、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基である。Ｓｐは、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンである。
【００７５】
式２の好ましい化合物は、式２ａおよび２ｂのものである。
【００７６】
【化７】
2015513567.tif 000010
式中、
Ｐ１は、重合性基であり、
Ｂ１は、Ｈ、Ｒａまたは
【００７７】
【化８】
2015513567.tif 000011
であり、
Ｂ２は、ＨまたはＲａであり、
Ｒａは、それぞれの出現において同一または異なって、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ２、ＮＯ２、ＳＯ３Ｈ、ＳＨ、ＰＯ３Ｈ２であり、
Ｒｂ〜ｆは、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＲａであり、ただし、Ｒｂ〜ｆの少なくとも１つはＲａを表し、
ａ１は、２〜１２の整数であり、
ｂ１は、０〜１２の整数である。
【００７８】
Ｐ１は、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基である。
【００７９】
【化９】
2015513567.tif 000012
式中、Ｒａおよびｂ１は、式２で定義される通りである。
【００８０】
ａ１は、好ましくは、２、３、４、５または６である。
【００８１】
式２ａおよび２ｂの好ましい化合物は、以下の式のものである。
【００８２】
【化１０】
2015513567.tif 000013
式中、Ｐ１およびＲａは式２ａで定義される通りであり、Ｐ１は、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基であり、Ｒａは、好ましくは、ＯＨまたはＣＯＯＨであり、ｚは、２〜１２の整数、好ましくは、２、３、４、５または６である。
【００８３】
式２ａおよび２ｂの適切で好ましい化合物としては、限定することなく、以下の化合物が挙げられる。
【００８４】
【化１１】
2015513567.tif 000014
式中、Ｐ１は式２ａで定義される通りであり、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基である。
【００８５】
スキーム１には、ＭＯＴＭＡを例として、イオン交換本による本発明の重合性イオン性化合物の合成を示しており、これは当業者に既知の条件下で行うことができる。
【００８６】
【化１２】
2015513567.tif 000015
等モル比の重合性カチオンと所望のアニオンを含む塩とを反応させる；例えば、Ｌｉ  ＮＴＦまたはＫ  ＦＡＰもしくはＫ  ＮＦＳもしくはＫ  ＴＣＢを、ＭＯＴＭＡ  ＣｌまたはＭＯＴＨＡ  Ｃｌとである。スキーム１に示す通り、重合性イオン液体を重合できる。
【００８７】
ＮＴＦ、ＦＡＰ、ＮＦＳ、ＴＣＢまたはＭＯＴＭＡの塩は商業的に入手可能であるか、既知の方法で合成でき、例えば、国際出願公開第２００４／０７２０８９号パンフレットの開示によるテトラシアノボレートアニオンを含有する塩である。
【００８８】
幾つかの重合性イオン液体の合成は、文献より既知である。例えば、トリス（ペンタフルオロエチル）ホスフィンオキシド、Ｎ−メチル−イミダゾールおよびアリルアルコールより１−アリル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィネートを調製することが、国際出願公開第２００５／０４９５５５号パンフレットに記載されている。
【００８９】
フルオロアルキルボレートアニオン（ＦＡＢ）およびそれらの調製方法が、欧州特許第１２０５４８０号明細書および欧州特許第１２２９０３８号明細書に記載されている。
【００９０】
本発明による更なる化合物の調製は、上に図解する反応に類似して行うことができる。また、本発明による更なる化合物の調製は、文献から当業者にはそれ自体既知の他の方法によっても行うことができる。特に、他の触媒を使用できる。
【００９１】
本発明は、更に、上および下に示す通りの新規なイオン性有機化合物または重合性イオン性化合物に関する。
【００９２】
好ましくは、ＲＭ配合物は、重合性官能基を１個のみ有する重合性メソゲン化合物（一反応性）を１種類以上と、重合性官能基を２個以上有する重合性メソゲン化合物（二反応性または多反応性）を１種類以上とを含む。
【００９３】
二反応性または多反応性ＲＭは、好ましくは、式Ｉより選択される。
【００９４】
【化１３】
2015513567.tif 000016
式中、Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、ＭＧは、棒形状のメソゲン基であり、好ましくは、式ＩＩより選択される。
【００９５】
【化１４】
2015513567.tif 000017
式中、
Ａ１およびＡ２は、複数出現する場合は互いに独立に、芳香族または脂環式基で、該基は、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有してもよく、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ００Ｒ０００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ００Ｒ０００、−ＯＨ、−ＳＦ５；１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する置換されていてもよいシリル、アリールまたはヘテロアリール；１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｘは、ハロゲン、好ましくは、ＦまたはＣｌであり、
Ｚ１は、複数出現する場合は互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−、−ＮＲ００−ＣＯ−ＮＲ０００、−ＮＲ００−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）ｎ１、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ００−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合を表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
ｎは、１、２、３または４、好ましくは１または２、最も好ましくは２であり、
ｎ１は、１〜１０の整数、好ましくは１、２、３または４である。
【００９６】
好ましい基Ａ１およびＡ２としては、制限することなく、フラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、ビシクロオクチレン、シクロヘキセニレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、フルオレン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、アントラセン、フェナントレンおよびジチエノチオフェンが挙げられ、これらの全ては無置換であるか、上で定義される通りの１個、２個、３個または４個の基Ｌで置換されている。
【００９７】
特に好ましい基Ａ１およびＡ２は、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、ビシクロオクチレンまたは１，４−シクロヘキシレンから選択され、ただし、１個または２個の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよく、これらの基は無置換であるか、上で定義される通りの１個、２個、３個または４個の基Ｌで置換されている。
【００９８】
式Ｉの好ましいＲＭは、式Ｉａより選択される。
【００９９】
【化１５】
2015513567.tif 000018
式中、
Ｐ０は、複数出現する場合は互いに独立に、重合性基であり、好ましくは、アクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または単結合であり、
Ｌは、式Ｉで与えられる意味を有し、好ましくは、複数出現する場合は互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜５個のＣ原子を有するハロゲン化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に０であるか、同一または異なって、１〜１２の整数であり、
ｚは０または１であり、ただし、隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０である。
【０１００】
式Ｉの非常に好ましいＲＭは、以下の式より選択される。
【０１０１】
【化１６】
2015513567.tif 000019
【０１０２】
【化１７】
2015513567.tif 000020
式中、Ｐ０、Ｌ、ｒ、ｘ、ｙおよびｚは、式Ｉａで定義される通りである。
【０１０３】
式Ｉａ１、Ｉａ２およびＩａ３の化合物、特に式Ｉａ１の化合物が特に好ましい。
【０１０４】
ＲＭ配合物における二反応性ＲＭまたは多反応性ＲＭの濃度、好ましくは、式Ｉおよびそれのサブ式の二反応性ＲＭまたは多反応性ＲＭの濃度は、好ましくは３０％〜９９．９％、非常に好ましくは５０〜８０％である。
【０１０５】
一反応性ＲＭは、好ましくは、式ＩＩＩより選択される。
【０１０６】
【化１８】
2015513567.tif 000021
式中、Ｐ１、Ｓｐ１およびＭＧは式Ｉで与えられる意味を有し、およびＨであり、
Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ００Ｒ０００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ００、−ＮＲ００Ｒ０００、−ＯＨ、−ＳＦ５；置換されていてもよいシリル；１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、
Ｘは、ハロゲン、好ましくは、ＦまたはＣｌであり、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである。
【０１０７】
好ましくは、式ＩＩのＲＭは、以下の式より選択される。
【０１０８】
【化１９】
2015513567.tif 000022
【０１０９】
【化２０】
2015513567.tif 000023
【０１１０】
【化２１】
2015513567.tif 000024
【０１１１】
【化２２】
2015513567.tif 000025
式中、Ｐ０、Ｌ、ｒ、ｘ、ｙおよびｚは、式Ｉａで定義される通りであり、
Ｒ０は、１個以上、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（該基はフッ素化されていてもよい。）であるか、または、Ｙ０またはＰ−（ＣＨ２）ｙ−（Ｏ）ｚ−を表し、
Ｘ０は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜４個のＣ原子を有し、フッ素化されていてもよいアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、または、１〜４個のＣ原子を有し、一フッ素化、オリゴフッ素化またはポリフッ素化されたアルキルまたはアルコキシであり、
Ａ０は、複数出現する場合は互いに独立に、無置換であるか、１個、２個、３個または４個の基Ｌで置換されている１，４−フェニレン、または、トランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｒ０１、０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｒ０またはＹ０であり、
ｕおよびｖは、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ただし、ベンゼンおよびナフタレン環は、１個以上の同一または異なる基Ｌで追加的に置換されていてもよい。
【０１１２】
式ＩＩＩ１、ＩＩＩ２、ＩＩＩ３、ＩＩＩ４、ＩＩＩ５、ＩＩＩ６、ＩＩＩ７、ＩＩＩ８、ＩＩＩ９およびＩＩＩ１０の化合物、特に、式ＩＩＩ１、ＩＩＩ４、ＩＩＩ６、ＩＩＩ７およびＩＩＩ８の化合物が特に好ましい。
【０１１３】
ＲＭ配合物中における一反応性ＲＭの濃度は、好ましくは１〜９０％、非常に好ましくは１０〜７０％である。
【０１１４】
本発明によるポリマーフィルムは、好ましくは、ＲＭ配合物を基板上に提供し；配合物中のＲＭを平面配向に配向（即ち、ＲＭおよびＬＣ分子の分子長軸を基板に平行に配向）し；例えば熱または化学線放射に曝露し、好ましくは光重合によって、非常に好ましくはＵＶ光重合によって、選択された温度でＲＭ配合物のＬＣ相においてＲＭ配合物を重合して、ＬＣ分子の配向を固定することで調製される。
【０１１５】
ＲＭ配合物の重合は、好ましくは、化学線放射の波長において吸収のある開始剤の存在下で行う。この目的のために、好ましくは、ＲＭ配合物は、１種類以上の重合開始剤を追加的に含有する。
【０１１６】
例えば、ＵＶ光を用いて重合する場合、ＵＶ照射下で分解し、重合反応を開始するフリーラジカルまたはイオンを生成する光開始剤を使用できる。アクリレートまたはメタクリレート基を重合するには、好ましくは、ラジカル光開始剤を使用する。ビニル、エポキシドまたはオキセタン基を重合するには、好ましくは、カチオン性光開始剤を使用する。また、加熱したときに分解し、重合反応を開始するフリーラジカルまたはイオンを生成する熱重合開始剤を使用することも可能である。典型的なラジカル光開始剤は、例えば、商業的に入手できるＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）（Ｃｉｂａ社）、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７またはＩｒｇａｃｕｒｅ  ３６９である。典型的なカチオン性光開始剤は、例えば、ＵＶＩ  ６９７４（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社）である。
【０１１７】
ＲＭ配合物における重合開始剤の濃度は、好ましくは０．０１〜５％、非常に好ましくは０．１〜３である。
【０１１８】
本発明の他の好ましい実施形態において、ＲＭ配合物は、１種類以上の界面活性剤を追加的に含有する。界面活性剤は、ポリマーフィルムを調製する際に、ＬＣ分子の平面表面を促進するように選択される。適切な界面活性剤は、例えば、Ｊ．Ｃｏｇｎａｒｄ、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．、７８巻、補足１、１〜７７頁（１９８１年刊）に記載されている。
【０１１９】
例えば、Ｆｌｕｏｒａｄ（登録商標）ＦＣ−１７１（３Ｍ社製）またはＺｏｎｙｌ  ＦＳＮ（登録商標）（デュポン社製）、またはＦｌｕｏｒａｄ（登録商標）ＦＸ−１３またはＦＸ−１４（３Ｍ社製）などの非イオン性界面活性剤、好ましくは、重合性または非重合性のフッ化炭素界面活性剤が特に好ましい。
【０１２０】
ＲＭ配合物における界面活性剤の濃度は、好ましくは０．１〜５％、非常に好ましくは０．１〜１％である。
【０１２１】
好ましくは、ＲＭ配合物は、
・３０〜９９．９％の２個以上の重合性官能基を有する重合性メソゲン化合物と、
・０〜９０％の１個のみの重合性官能基を有する重合性メソゲン化合物と、
・０．０１〜５％の１種類以上の導電性添加剤と、
・０〜５％の１種類以上の界面活性剤と、
・０〜５％の１種類以上の重合開始剤と
を含む。
【０１２２】
非常に好ましくは、本発明のＲＭ配合物は、
・５０〜８０％の２個以上の重合性官能基を有する重合性メソゲン化合物と、
・１０〜７０％の１個のみの重合性官能基を有する重合性メソゲン化合物と、
・０．１〜１％の１種類以上の導電性添加剤と、
・０．１〜１％の１種類以上の界面活性剤と、
・０．１〜３％の１種類以上の重合開始剤と
を含む。
【０１２３】
また、ＲＭ配合物は、１種類以上の一反応性の重合性非メソゲン化合物も、好ましくは０〜３０％、非常に好ましくは０〜１５％の量で含む。典型的な例は、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートである。
【０１２４】
また、二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物に代えるか加えて、ＲＭ配合物は、１種類以上の二反応性または多反応性の重合性非メソゲン化合物も、好ましくは０〜３０％、非常に好ましくは０〜１５％の量で含む。二反応性の非メソゲン化合物の典型的な例は、１〜２０個のＣ原子のアルキル基を有するアルキルジアクリレートまたはアルキルジメタクリレートである。多反応性の非メソゲン化合物の典型的な例は、トリメチルプロパントリメタクリレートまたはペンタエリトリトールテトラアクリレートである。
【０１２５】
また、ＲＭ配合物は、重合体バインダーまたは重合体バインダーを形成できる１種類以上のモノマーおよび／または１種類以上の分散助剤も含むこともできる。適切なバインダーおよび分散助剤は、例えば、国際特許出願公開第９６／０２５９７号パンフレットに開示されている。しかしながら、好ましくは、ＲＭ配合物は、バインダーおよび分散助剤を含有しない。
【０１２６】
ＲＭ配合物は、例えば、触媒、増感剤、安定剤、禁止剤、連鎖移動剤、共反応性モノマー、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、粘着剤、流動性改良剤、脱ガスまたは消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料またはナノ粒子などの１種類以上の添加剤を追加的に含んでよい。
【０１２７】
ＲＭ配合物は、好ましくはネマチックＬＣ相、非常に好ましくは室温においてネマチックを示すか、スメクチック相およびネマチック相を示す。
【０１２８】
好ましくは、ＲＭ配合物は、１種類以上の有機溶媒を更に含む。溶媒は、好ましくは、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン；メチル、エチルまたはブチルアセテートまたはメチルアセトアセテートなどの酢酸エステル；メタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコールなどのアルコール；トルエンまたはキシレンなどの芳香族溶媒；シクロペンタンまたはシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素；ジ−またはトリ−クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素；ＰＧＭＥＡ（プロピルグリコールモノメチルエーテルアセテート）などのグリコールまたはそれらのエステル、γ−ブチロラクトンより選択される。
【０１２９】
また、上の溶媒の２種または３種以上の混合物を使用することも可能である。
【０１３０】
ＲＭ配合物が１種類以上の溶媒を含有する場合、ＲＭを含む全ての固形物の溶媒（１種類または多種類）中における総濃度は、好ましくは１０〜６０％である。
【０１３１】
式１、２、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびそれらの好ましいサブ式において、Ｌは、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシより選択され、ただし、アルキル基はパーフルオロ化されていてもよく、または、Ｐ−Ｓｐ−である。
【０１３２】
非常に好ましくは、Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、特に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、最も好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、Ｃ（ＣＨ３）３、ＯＣＨ３またはＣＯＣＨ３より選択されるか、または、Ｐ−Ｓｐ−である。
【０１３３】
式における置換されたベンゼン環
【０１３４】
【化２３】
2015513567.tif 000026
は、好ましくは、
【０１３５】
【化２４】
2015513567.tif 000027
であり、
ただし、Ｌは、それぞれ独立に、上で与えられる意味の１つを有する。
【０１３６】
式１、２、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびそれらの好ましいサブ式において、アルキルまたはアルコキシ基、即ち、末端ＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられている場合、直鎖状でも分枝状でもよい。それは、好ましくは、直鎖状で１個、２個、３個、４個、５個、６個、７個または８個の炭素原子を有し、従って、好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、または、オクトキシ、更に、メチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【０１３７】
オキサアルキル、即ち、１個のＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられている場合、好ましくは、例えば、直鎖状の２−オキサプロピル（即ち、メトキシメチル）、２−（即ち、エトキシメチル）または３−オキサブチル（即ち、２−メトキシエチル）、２−、３−、または４−オキサペンチル、２−、３−、４−、または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−、または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
【０１３８】
１個以上のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられているアルキル基は、直鎖状でも分枝状でもよい。それは、好ましくは、直鎖状で２〜１０個のＣ原子を有し、従って、好ましくは、ビニル、プロパ−１−、またはプロパ−２−エニル、ブタ−１−、２−またはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、２−、３−またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、２−、３−、４−またはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−、２−、３−、４−、５−またはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−、２−、３−、４−、５−、６−またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−またはノナ−８−エニル、デカ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−またはデカ−９−エニルである。
【０１３９】
特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特に、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までのＣ原子を有する基が一般に好ましい。
【０１４０】
１個のＣＨ２基が−Ｏ−で、および１個が−ＣＯ−で置き換えられているアルキル基において、これらの基は、好ましくは、隣り合っている。従って、これらの基は、共にカルボニルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を形成する。好ましくは、この基は直鎖状で、２〜６個のＣ原子を有する。それは、従って、好ましくは、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピル、４−（メトキシカルボニル）−ブチルである。
【０１４１】
２個以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯＯ−で置き換えられているアルキル基は、直鎖状または分岐状でよい。それは、好ましくは、直鎖状で、３〜１２個のＣ原子を有する。従って、それは、好ましくは、ビス−カルボキシ−メチル、２，２−ビス−カルボキシ−エチル、３，３−ビス−カルボキシ−プロピル、４，４−ビス−カルボキシ−ブチル、５，５−ビス−カルボキシ−ペンチル、６，６−ビス−カルボキシ−ヘキシル、７，７−ビス−カルボキシ−ヘプチル、８，８−ビス−カルボキシ−オクチル、９，９−ビス−カルボキシ−ノニル、１０，１０−ビス−カルボキシ−デシル、ビス−（メトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（メトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（メトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（メトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（メトキシカルボニル）−ペンチル、６，６−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘキシル、７，７−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘプチル、８，８−ビス−（メトキシカルボニル）−オクチル、ビス−（エトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（エトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（エトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（エトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（エトキシカルボニル）−ヘキシルである。
【０１４２】
ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは、直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ３による置換は、任意の所望の位置でよい。
【０１４３】
ハロゲンによって少なくとも一置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは、直鎖状である。ハロゲンは、好ましくは、ＦまたはＣｌで、多置換の場合、好ましくは、Ｆである。また、結果として生じる基はパーフルオロ化された基も含む。一置換の場合、ＦまたはＣｌ置換は任意の所望の位置でよいが、好ましくはω位である。末端Ｆ置換を有する特に好ましい直鎖状の基の例は、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルである。しかしながら、Ｆの他の位置が除外されるものではない。
【０１４４】
Ｒ００およびＲ０００は、好ましくは、Ｈ、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルより選択される。
【０１４５】
−ＣＹ１＝ＣＹ２−は、好ましくは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）−である。
【０１４６】
ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくは、ＦまたはＣｌである。
【０１４７】
Ｒ、Ｒ０、Ｒ１およびＲ２は、アキラルでもキラル基でもよい。特に好ましいキラル基は、例えば、２−ブチル（即ち、１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に、２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシが非常に好ましい。
【０１４８】
好ましいアキラルな分岐状の基は、イソプロピル、イソブチル（即ち、メチルプロピル）、イソペンチル（即ち、３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチル−プロポキシおよび３−メチルブトキシである。
【０１４９】
式１、２、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびそれらの好ましいサブ式において、重合性基Ｐ１、Ｐ２およびＰ０は、ラジカル性またはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に関与できるか、または、例えば、縮合または付加によって、ポリマー類似反応においてポリマー主鎖上にグラフトできる基である。ラジカル性、カチオン性またはアニオン性重合などの連鎖重合反応のための重合性基が特に好ましい。Ｃ−Ｃ二重または三重結合を含む重合性基、および、オキセタンまたはエポキシドなどの開環反応によって重合できる重合性基が非常に好ましい。
【０１５０】
適切で好ましい重合性基Ｐ１、Ｐ２およびＰ０としては、限定することなく、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１５１】
【化２５】
2015513567.tif 000028
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ１−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−が挙げられ、ただし、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルであり、Ｐｈｅは、好ましくは、上で定義される通りの１個以上の基Ｌ（Ｐ−Ｓｐ−の意味は除く）で置換されていてもよい１，４−フェニレンであり、ｋ１およびｋ２は、それぞれ互いに独立に、０または１である。
【０１５２】
非常に好ましい重合性基Ｐ１、Ｐ２およびＰ０は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１５３】
【化２６】
2015513567.tif 000029
（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−より選択され、ただし、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子のアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子のアルキルであり、Ｐｈｅは１，４−フェニレン（好ましくは、上で定義される通りの１個以上の基Ｌ（Ｐ−Ｓｐ−の意味は除く）で置換されていてもよい。）であり、ｋ１およびｋ２は、それぞれ互いに独立に、０または１である。
【０１５４】
最も好ましい重合性基Ｐ１、Ｐ２およびＰ０は、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１５５】
【化２７】
2015513567.tif 000030
より選択される。
【０１５６】
重合は、通常の専門家に既知で、文献、例えば、Ｄ．Ｊ．Ｂｒｏｅｒ；Ｇ．Ｃｈａｌｌａ；Ｇ．Ｎ．Ｍｏｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ、１９９１年、１９２巻、５９頁に記載される方法に従って行うことができる。
【０１５７】
式１、２、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩおよびそれらの好ましいサブ式において、スペーサー基Ｓｐ、Ｓｐ１およびＳｐ２は、好ましくは、例えばＰ−Ｓｐ−がＰ−Ｓｐ’−Ｘ’−となるように、式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、式中、
Ｓｐ’は、１〜２０個のＣ原子、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンであり、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、および
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮである。
【０１５８】
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−または単結合である。
【０１５９】
典型的な基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−であり、ただし、ｐ１は２〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、およびＲ０およびＲ００は上で与えられる意味を有する。
【０１６０】
好ましい基Ｓｐ’は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシ−ブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチル−イミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１６１】
スペーサー基Ｓｐなしで重合性基がメソゲン基に直接連結している化合物が更に好ましい。
【０１６２】
２個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−などを有する化合物の場合、重合性基Ｐ１およびスペーサー基Ｓｐ１は同一でも異なっていてもよい。
【０１６３】
もう１つの好ましい実施形態において、反応性化合物は、２個以上の重合性基ＰまたはＰ−Ｓｐ−（多官能重合性基）で置換されている１個以上の末端基Ｒ０、１、２または置換基Ｌを含む。このタイプの適切な多官能重合性基は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開２００６／１７２０９０号公報に開示されている。以下の式より選択される１個以上の多官能重合性基を含む化合物が非常に好ましい。
【０１６４】
【化２８】
2015513567.tif 000031
式中、
ａｌｋｙｌは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレン（該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ０およびＲ００は上で与えられる意味を有する。）であるか、または、単結合を表し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６であり、
Ｘ”は、上で定義される通りであり、および
Ｐ１〜５は、それぞれ互いに独立に、上でＰに対して与えられる意味の１つを有する。
【０１６５】
本発明によるポリマーフィルムの調製は、当業者に既知で、文献、例えば、Ｄ．Ｊ．Ｂｒｏｅｒ、Ｇ．Ｃｈａｌｌａ、Ｇ．Ｎ．Ｍｏｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ、１９９１年、１９２巻、５９頁に記載される方法で行うことができる。典型的には、ＲＭ配合物を基板上にコートまたはそうでなければ塗工し、そこで均一な方向、好ましくは平面配向（即ち、カラミチックＲＭおよびＬＣ分子の分子長軸を基板に平行に配向）に配向させ、例えば、熱または化学線照射に曝露して、好ましくは光重合により、非常に好ましくはＵＶ光重合により、選択された温度において、ＲＭ配合物のＬＣ相で、その場で重合し、ＬＣ分子の配向を固定する。必要に応じて、ＬＣ材料をせん断またはアニールする、基板の表面処理、またはＬＣ材料に界面活性剤を添加するなどの追加的な手段で、均一な配向を促進できる。
【０１６６】
基板としては、例えば、ガラスまたは石英シートまたはプラスチックフィルムを使用できる。また、重合前および／または重合中および／または重合後において、コートされた材料の最表面上に第２の基板を配置することも可能である。重合後に、基板を取り除いてもよいし、取り除かなくてもよい。化学線放射で硬化する場合に２枚の基板を使用するときは、少なくとも一方の基板は、重合のために使用される化学線放射に対して透過性でなければならない。等方性または複屈折性の基板を使用できる。重合後に重合されたフィルムから基板を取り除かない場合、好ましくは等方性基板を使用する。
【０１６７】
適切で好ましいプラスチック基板は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルのフィルム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）またはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、非常に好ましくは、ＰＥＴまたはＴＡＣフィルムである。複屈折性基板としては、例えば、一軸延伸プラスチックフィルムを使用できる。ＰＥＴフィルムは、例えば、帝人デュポンフィルム株式会社より商標名Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）で商業的に入手可能である。
【０１６８】
好ましくは、ＲＭおよび他の固形添加剤を溶媒に溶解する。次いで、例えばスピンコーティングまたは印刷または他の既知の技術で基板上に溶液をコートまたは印刷し、重合前に溶媒を蒸発させて取り除く。多くの場合、溶媒の蒸発を促進するために、コートした溶液を加熱することが適切である。
【０１６９】
ＲＭ配合物は、スピンコーティングまたはブレードコーティングなどの従来のコーティング技術によって、基板上に塗工できる。また、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、オープンリール式印刷、レタープレス印刷、グラビア印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、インタリオ印刷、パッド印刷、熱シール印刷、インクジェット印刷またはスタンプまたは印刷板を用いる印刷などの専門家に既知な従来の印刷技術によっても、ＲＭ配合物を基板に塗工できる。
【０１７０】
好ましくは、ＲＭ配合物は平面配向を示さなければならない。これは、例えば、基板をラビング処理する、コーティング中または後に材料を剪断する、重合前に材料をアニールする、配向層を塗工する、コートされた材料に磁界または電界を印加する、または、配合物に表面活性化合物を添加することで達成できる。配向技術の総説は、例えば、Ｉ．Ｓａｇｅ、「Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」中、Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ編、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ社、１９８７年刊、７５〜７７頁；およびＴ．ＵｃｈｉｄａおよびＨ．Ｓｅｋｉ、「Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ、第３巻」中、Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ編、Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社、Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ、１９９２年刊、１〜６３頁に与えられている。配向材料および技術の総説は、Ｊ．Ｃｏｇｎａｒｄ、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．、７８巻、補足１、１〜７７頁（１９８１年刊）に与えられている。
【０１７１】
また、基板上に配向層を塗工し、この配向層上にＲＭ配合物を提供することも可能である。適切な配向層は、例えば、米国特許第５，６０２，６６１号明細書、米国特許第５，３８９，６９８号明細書または米国特許第６，７１７，６４４号明細書に記載される通りのラビングされたポリイミドまたは光配向で調製された配向層など、当該技術において既知である。
【０１７２】
また、重合前に昇温（しかし、透明温度より低い）して、ＲＭ配合物をアニールすることで、配向を誘発または改良することも可能である。
【０１７３】
重合は、例えば、重合性材料を熱または化学線放射に曝露することで達成される。化学線放射とは、ＵＶ光、ＩＲ光または可視光などの光の照射、Ｘ線またはガンマ線の照射またはイオンまたは電子などの高エネルギー粒子の照射を意味する。好ましくは、重合をＵＶ照射によって行う。化学線放射の線源としては、例えば、単一のＵＶランプまたは一組のＵＶランプを使用できる。高いランプパワーを使用すれば、硬化時間を短縮できる。化学線放射のもう１つの可能な線源は、例えば、ＵＶ、ＩＲまたは可視光レーザーなどのレーザーである。
【０１７４】
硬化時間は、とりわけ、ＲＭ配合物の反応性、コートされた層の厚み、重合開始剤のタイプおよびＵＶランプの出力に依存する。硬化時間は、好ましくは５分以下、非常に好ましくは３分以下、最も好ましくは１分以下である。大量生産には、３０秒以下の短い硬化時間が好ましい。
【０１７５】
重合工程は、１段の硬化工程に限定されない。２段以上の工程によって重合を行うことも可能であり、その場合、フィルムを、同一のタイプの２個以上のランプまたは２個以上の異なるランプに順次曝露する。異なる硬化工程の硬化温度は、同一でも異なっていてもよい。また、異なるランプからのランプ出力および照射量も、同一でも異なっていてもよい。上記の条件に加えて、例えば特開２００５−３４５９８２号公報および特開２００５−２６５８９６号公報に記載される通り、プロセスの工程は、異なるランプに曝露する間に加熱工程も含んでよい。
【０１７６】
好ましくは空気中で重合を行うが、窒素またはアルゴンなどの不活性ガス雰囲気内で重合を行うことも可能である。
【０１７７】
本発明によるポリマーフィルムの厚みは、好ましくは０．２〜１０ミクロン、非常に好ましくは０．３〜５ミクロン、最も好ましくは０．５〜３ミクロンである。
【０１７８】
本発明のポリマーフィルムおよび材料は、光学、電気光学または電子装置またはそれの部品において使用できる。例えば、本発明のポリマーフィルムおよび材料は、光学リターデーションフィルム、偏光子、コンペンセータ、ビームスプリッター、反射フィルム、配向層、カラーフィルター、帯電防止シート、または電磁妨害阻止シート、オートステレオスコピック３Ｄディスプレイ用の偏光制御レンズ、および窓用途向けＩＲ反射フィルムにおいて使用できる。
【０１７９】
ポリマーフィルム、材料および部品は、電気光学ディスプレイ、特に液晶ディスプレイ（ＬＣＤ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）、オートステレオスコピック３Ｄディスプレイ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ：ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）、光学データ記憶装置および窓用途より選択される装置において使用できる。
【０１８０】
本発明のポリマーフィルムおよび材料は、ＬＣＤのスイッチ可能なＬＣセルの外側または基板（通常、基板はガラス基板であり、スイッチ可能なＬＣセルを形成し、スイッチ可能なＬＣ媒体を含有する。）間で使用できる（セル内用途）。
【０１８１】
本発明のポリマーフィルムおよび材料は従来のＬＣディスプレイ、例えば、ＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｐｈａｓｅ：整列相の変形）、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：電気制御複屈折）、ＣＳＨ（ｃｏｌｏｕｒ  ｓｕｐｅｒ  ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉｃ：カラー超ホメオトロピック）、ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ：垂直整列）、ＶＡＮまたはＶＡＣ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃまたはｃｈｏｌｅｓｔｅｒｉｃ：垂直整列ネマチックまたはコレステリック）、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ：マルチドメイン垂直整列）、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ：パターン化垂直整列）またはＰＳＶＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ：ポリマー安定化垂直整列）モードなどの垂直配向を有するディスプレイ；ＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ  ｃｅｌｌ：光学的補償ベンドセルまたはｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ：光学的補償複屈折）、Ｒ−ＯＣＢ（ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ＯＣＢ：反射型ＯＣＢ）、ＨＡＮ（ｈｙｂｒｉｄ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ハイブリッド整列ネマチック）またはパイ−セル（π−ｃｅｌｌ）モードなどのベンドまたはハイブリッド配向を有するディスプレイ；ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）、ＨＴＮ（ｈｉｇｈｌｙ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：高ツイストネマチック）、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：超ツイストネマチック）、ＡＭＤ−ＴＮ（ａｃｔｉｖｅ  ｍａｔｒｉｘ  ｄｒｉｖｅｎ  ＴＮ：アクティブマトリクス駆動ＴＮ）モードなどのツイスト配向を有するディスプレイ；ＩＰＳ（ｉｎ  ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチ）モードのディスプレイ、または、光学的等方相においてスイッチするディスプレイ中で使用できる。
【０１８２】
本発明のポリマーフィルムは、ツイスト光学リターダー、反射偏光子および輝度向上フィルムなどの種々のタイプの光学フィルム用に使用できる。
【０１８３】
また、本発明は、導電率が増加され、電気抵抗率が低減され、好ましくは１×１０６Ω・ｍ以下、非常に好ましくは７×１０５Ω・ｍ以下の抵抗で、１×１０−０６Ｓ／ｍ以上、非常に好ましくは１．２×１０６８Ｓ／ｍ以上の導電性を有する上および下で記載する通りのＲＭ配合物にも関する。
【０１８４】
また、本発明は、（電気）シート抵抗が低減されたポリマーフィルムにも関し、このポリマーフィルムは、上および下で記載される通りの重合されたＲＭ配合物を含むかこれより成るか、または、好ましくはＲＭが配向され、好ましくはＲＭ配合物が液晶相を示す温度において、上および下で記載される通りのＲＭ配合物の層を重合して得られる。
【０１８５】
好ましい実施形態の１つは、１０，０００Ω／平方未満のシート抵抗を有するポリマーフィルムに関する。そのようなフィルムは、例えば帯電防止シートとして特に適切である。もう１つの好ましい実施形態は、５０Ω／平方未満、非常に好ましくは５Ω／平方未満のシート抵抗を有するポリマーフィルムに関する。そのようなフィルムは、例えば電磁妨害阻止シートとして特に適切である。シート抵抗は４端子プローブ法またはファンデルポー法で測定でき、文献に記載されている。
【０１８６】
上述の好ましい実施形態を含め、シート抵抗が低減されたポリマーフィルムの厚みは、好ましくは０．２〜５、非常に好ましくは０．５〜３ミクロンである。
【０１８７】
上および下において、他に明言しない限り、パーセンテージは重量パーセントである。全ての温度は摂氏度で与えられる。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点を表し、Ｔｇはガラス転移温度を表す。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは転移温度を表す。Δｎは５８９ｎｍおよび２０℃において測定される光学異方性または複屈折（Δｎ＝ｎｅ−ｎｏ、ただし、ｎｏは分子の長軸に平行な屈折率を表し、ｎｅはそれに垂直な屈折率を表す）を表す。他に明らかに言及しない限り、光学的および電気光学的データは２０℃で測定される。「透明点」および「透明温度」は、ＬＣ相から等方相への転移温度を意味する。
【０１８８】
他に明言しない限り、上および下で与えられる通りの重合性配合物の成分のパーセンテージは、配合物中における溶媒を一切含まない固形分の総量に対してである。
【０１８９】
他に明らかに言及しない限り、複屈折、誘電率、導電率、電気抵抗およびシート抵抗などの全ての光学的、電気光学的特性および物理的パラメータは、２０℃の温度に対してである。
【０１９０】
文脈が明らかに他を示さない限り、本明細書で用いられる場合、本明細書における用語の複数形は単数形を含むものと解釈されることとし、逆もまた同様である。
【０１９１】
本明細書の記載および請求項を通して、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含有する（ｃｏｎｔａｉｎ）」という言葉および該言葉の活用形、例えば、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」は、「限定せず挙げられる」を意味し、他の成分を排除することを意図としない（排除しない）。
【０１９２】
本発明の前述の実施形態は、本発明の範囲内に依然として在りながら変更できると理解されるであろう。他に明言しない限り、本明細書において開示されるそれぞれの態様を、同一、同等または同様の目的に働く代替の態様で置き換えてよい。よって、他に明言しない限り、開示されるそれぞれの態様は、包括的で一連の同等または同様な態様の一例に過ぎない。
【０１９３】
本明細書において開示される態様の全ては、その様な態様および／または工程の少なくとも幾つかが互いに排他的である組み合せを除いて、任意の組み合わせで組み合わせて構わない。特に、本発明の好ましい態様は本発明の全ての態様に適用可能であり、任意の組み合わせにおいて使用できる。同様に、本質的でない組み合わせで記載される態様は、個別に（組み合わせずに）使用できる。
【０１９４】
以下の例は、本発明を限定することなく、本発明を説明することを意図する。また、以降に記載する方法、構造および特性は、本発明においてクレームされているが、前述の本明細書または例において明らかには記載されていない材料にも適用または転用できる。
【実施例】
【０１９５】
＜例１＞
ＲＭ配合物ＲＭＳ１を、以下の通り調製する。
【０１９６】
【表３】
2015513567.tif 000032
【０１９７】
【化２９】
2015513567.tif 000033
以下の導電性添加剤を使用する。
【０１９８】
【表４】
2015513567.tif 000034
ＭＯＴＭＡ−ＣおよびＭＯＴＭＡ−ＭＳは、シグマ・アルドリッチ社より入手可能である。ＭＯＴＭＡ−ＮＴＦは、上のスキーム１に記載する通りに調製した。
【０１９９】
導電性添加剤を、単独または互いに組み合わせて（例えば、添加剤ＣＡ２を添加剤ＣＡ４と組み合わせるか、または、添加剤ＣＡ３を添加剤ＣＡ４と組み合わせて）、ＲＭ配合物に添加する。
【０２００】
＜導電性の測定＞
溶媒のタイプおよび添加剤の濃度の効果を、１Ｖの印加電圧を使用して電気抵抗率および導電率を測定することで検討する。結果を下の表１に示す。
【０２０１】
【表５】
2015513567.tif 000035
溶媒のタイプに依存して、抵抗率および導電率が著しく変化することが見てとれる。上のＲＭ配合物ＲＭＳ１（固形分３０％のＭＩＢＫ中反応性メソゲン混合物）は、ベースとなる溶媒が純粋なＭＩＢＫの場合よりも高い導電率を有する。少量の水（ＣＡ４）および導電性添加剤ＣＡ１（この例においては、０．３〜１％のＭＯＴＡ−ＮＴＦ）を加えると、導電率が著しく増加する結果となる。
【０２０２】
＜例２：ＲＭの加工性に与える影響  −  添加剤ＣＡ１＞
添加剤ＣＡ１を、０．１、０．５および１％の濃度で配合物ＲＭＳ１に添加する。添加剤ＣＡ１を含むか含まない個々の配合物を、ラビングされたポリイミドガラス上にスピンコーティング（３０００ｒｐｍ、３０秒）でコートする。次いで、アニール工程（５０℃で６０秒）で溶媒を除去する。コーティング物を室温まで冷却し、次いで、高圧水銀ランプ（１２００ｍＪ／ｃｍ２）からのＵＶ光に曝露して、重合されたフィルムを形成する。
【０２０３】
サンプルステージを回転させる偏光解析法でフィルムの光学特性を測定し、−４０〜４０度の入射角においてリターデーションの値を得る。０％、０．１％、０．５％および１％のＣＡ１を含有するＲＭＳ１より調製されたフィルムについて、結果を図１に示す。フィルムの光学特性に対する添加剤の影響は観察されない。ＣＡ１それぞれの濃度について、全てのフィルムが同一のリターデーション値および軸外性能を示す。
【０２０４】
＜例３：ＲＭの加工性に与える影響  −  添加剤ＣＡ２＞
例２で上に記載した通り添加剤ＣＡ２を含有しないか種々の濃度で含有するＲＭＳ１より重合されたＲＭフィルムを調製し、それらのリターデーション値を偏光解析法で測定する。結果を、図２に示す。フィルムの加工または光学特性に対する添加剤の影響は観察されない。
【０２０５】
＜例４：フィルムの耐久性に与える影響  −  添加剤ＣＡ１、ＣＡ２、ＣＡ３＞
フィルムの耐久性に対する添加剤の影響の可能性を検討するために、添加剤ＣＡ１、ＣＡ２またはＣＡ３を含有しないか、それぞれ０．１％、０．５％および１％の濃度で含有するＲＭＳ１より、ＲＭフィルムのサンプルを上記の通りの方法で調製する。次いで、フィルムサンプルを１２０℃の温度室内に配置し、それらのリターデーションを偏光解析法で定期的に測定する。フィルムのリターデーションに対する温度処理の影響を、添加剤ＣＡ１、ＣＡ２およびＣＡ３のそれぞれについて、図３、４および５に示す。添加剤の濃度が０〜１％の間であるフィルムサンプルについて、高温への曝露によるリターデーションの低下は実験誤差内において同一であることが見て取れる。添加剤ＣＡ１、ＣＡ２およびＣＡ３のそれぞれについて、同一の傾向が観察された。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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