(57)【要約】  本発明は、新規有機エレクトロルミネセント化合物およびそれを含む有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。本発明による有機エレクトロルミネセント化合物は、高発光効率および長寿命を有するので、本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用することにより、長い操作寿命を有する有機エレクトロルミネセントデバイスを作ることができる。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式１：
【化１】
2015527972.tif 000064
（式中、
ＸはＣＨまたはＮを表す；
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレン基、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン基を表す；
Ｌ３は単結合、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレン基、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン基、または置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリーレン基を表す；
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ１１Ｒ１２−または−ＮＲ１３−を表す；
Ｔは化学結合を表す；
Ａｒ１は水素、ハロゲン、重水素、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基を表す；
Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル基、置換もしくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、少なくとも１つの（Ｃ３〜Ｃ３０）脂肪族環と縮合した置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基、少なくとも１つの置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）芳香族環と縮合した５〜７員ヘテロシクロアルキル基、少なくとも１つの置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）芳香族環と縮合した（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル基、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、−ＳＲ１９、−ＯＲ２０、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル基、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル基、シアノ基、ニトロ基、またはヒドロキシル基を表す；
Ｒ１１〜Ｒ２０はＲ１〜Ｒ５で定義した通りである；
ａ、ｂ、およびｅはそれぞれ独立して、１〜４の整数を表す；ａ、ｂまたはｅが２以上の整数である場合、Ｒ１のそれぞれ、Ｒ２のそれぞれまたはＲ５のそれぞれは同一または異なっている；
ｃおよびｄはそれぞれ独立して、１〜３の整数を表す；ｃまたはｄが２以上の整数である場合、Ｒ３のそれぞれまたはＲ４のそれぞれは同一または異なっている；
ｆは０または１の整数を表す；ｆが０である場合、Ｙは−ＮＲ１３−を表し、式中Ｒ１３は、Ｒ５と結合して、炭素原子（複数可）が窒素、酸素およびイオウから選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置換されてもよい、単環式もしくは多環式、（Ｃ５〜Ｃ３０）脂環式もしくは芳香族環を形成してもよい；および
ヘテロシクロアルキル基およびヘテロアリール（エン）基はＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有する）
によって表される有機エレクトロルミネセント化合物。
【請求項２】
Ｌ１〜Ｌ３、Ａｒ１、Ｒ１〜Ｒ５、およびＲ１１〜Ｒ２０における前記置換アルキル（エン）基、前記置換アリール（エン）基、前記置換ヘテロアリール（エン）基、前記置換シクロアルキル基、および前記置換ヘテロシクロアルキル基の置換基は、それぞれ独立して、重水素；ハロゲン；非置換であるかハロゲンで置換された（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基；非置換であるか（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基で置換された３〜３０員ヘテロアリール基；５〜７員ヘテロシクロアルキル基；少なくとも１つの（Ｃ６〜Ｃ３０）芳香族環と縮合した５〜７員ヘテロシクロアルキル基；（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル基；少なくとも１つの（Ｃ６〜Ｃ３０）芳香族環と縮合した（Ｃ６〜Ｃ３０）シクロアルキル基；ＲａＲｂＲｃＳｉ−；（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル基；（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル基；シアノ基；カルバゾリル基；−ＮＲｄＲｅ；−ＢＲｆＲｇ；−ＰＲｈＲｉ；−Ｐ（＝Ｏ）ＲｊＲｋ；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基；ＲｉＺ−；ＲｍＣ（＝Ｏ）−；ＲｍＣ（＝Ｏ）Ｏ−；カルボキシル基；ニトロ基；およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも１つであり、ここでＲａ〜Ｒｌはそれぞれ独立して、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基または３〜３０員ヘテロアリール基を表すか、または隣接する置換基（複数可）と結合して、炭素原子（複数可）が窒素、酸素およびイオウから選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置換されてもよい単環式もしくは多環式、（Ｃ５〜Ｃ３０）脂環式もしくは芳香族環を形成し、ＺはＳまたはＯを表し、およびＲｍは（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ基、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基または（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールオキシ基を表す、請求項１記載の有機エレクトロルミネセント化合物。
【請求項３】
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換５〜１５員ヘテロアリーレン基、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレン基を表す；
Ｌ３は単結合、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレン基を表す； 
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ１１Ｒ１２−または−ＮＲ１３−を表し、ここでＲ１１およびＲ１２はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基を表し、Ｒ１３は置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール基、または置換もしくは非置換５〜１５員ヘテロアリール基を表す；
Ｔは単結合を表す；
Ａｒ１は水素、置換もしくは非置換５〜２０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール基、または置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基を表す；および
Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール基、または置換もしくは非置換５〜１５員ヘテロアリール基を表す、請求項１記載の有機エレクトロルミネセント化合物。
【請求項４】
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ独立して、単結合、非置換５〜１５員ヘテロアリーレン基、または非置換であるか（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基で置換された（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレン基を表す；
Ｌ３は単結合または非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレン基を表す；
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ１１Ｒ１２−または−ＮＲ１３−を表し、ここでＲ１１およびＲ１２はそれぞれ独立して、非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基を表し、Ｒ１３は非置換であるか重水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基もしくは（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール基で置換された（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール基、または（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール基で置換された５〜１５員ヘテロアリール基を表す；
Ａｒ１は水素；非置換であるか（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール基で置換された５〜２０員ヘテロアリール基；非置換であるか重水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール基もしくは５〜１５員ヘテロアリール基で置換された（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール基；または非置換であるか（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基で置換された（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基を表す；および
Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立して、水素、非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール基または非置換５〜１５員ヘテロアリール基を表す、請求項３記載の有機エレクトロルミネセント化合物。
【請求項５】
式１によって表される前記化合物が以下の化合物：
【化２】
2015527972.tif 000065
【化３】
2015527972.tif 000066
【化４】
2015527972.tif 000067
【化５】
2015527972.tif 000068
【化６】
2015527972.tif 000069
【化７】
2015527972.tif 000070
からなる群から選択される、請求項１記載の有機エレクトロルミネセント化合物。
【請求項６】
請求項１記載の有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセントデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規有機エレクトロルミネセント化合物およびそれを含む有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロルミネセント（ＥＬ）デバイスは、より広い視野角、より大きなコントラスト比、およびより速い応答時間を提供するという利点を有する自己発光デバイスである。有機ＥＬデバイスは、小さい芳香族ジアミン分子およびアルミニウム錯体を、発光層を形成するための材料として使用することによって、イーストマン・コダック（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ）によって最初に開発された［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７参照］。
【０００３】
有機ＥＬデバイスにおける発光効率を決定する最も重要な因子は発光材料である。現在までのところ、蛍光性材料が発光材料として広く使用されている。しかしながら、エレクトロルミネセント機序を考慮して、リン光性材料を開発することが、蛍光性材料と比較して理論上発光効率を４倍向上させるための最良の方法の１つである。それぞれ赤色、緑色、および青色材料として、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）−ピリジナート−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（アセチルアセトネート）（（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２）、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）およびビス（４，６−ジフルオロフェニルピリジナート−Ｎ，Ｃ２）ピコリネートイリジウム（Ｆｉｒｐｉｃ）を含有するイリジウム（ＩＩＩ）錯体がリン光性材料として広く知られている。特に、多くのリン光性材料が、日本、ヨーロッパ、およびアメリカ合衆国において近年研究されている。
【０００４】
現在までのところ、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）はリン光性物質の最も広く知られているホスト材料である。さらに、バトクプロイン（ＢＣＰ）、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリネート）（４−フェニルフェノレート）（ＢＡｌｑ）などを正孔ブロック層に用いた高性能有機ＥＬデバイスが知られ、そしてＰｉｏｎｅｅｒ（日本）らは、ホスト材料としてＢＡｌｑの誘導体を用いた高性能有機ＥＬデバイスを開発した。
【０００５】
これらのリン光性ホスト材料は良好な発光特性を提供するが、それらは以下の不利益を有する：（１）それらの低いガラス転移温度および不十分な熱安定性のために、真空中での高温蒸着プロセスの間にそれらの劣化が起こる可能性がある。（２）有機ＥＬデバイスの出力効率は［（π／電圧）×電流効率］によって与えられ、したがって出力効率は電圧に反比例する。リン光性ホスト材料を含む有機ＥＬデバイスは、蛍光性材料を含むものよりも高い電流効率（ｃｄ／Ａ）を提供するが、高い駆動電圧を有する。したがって、従来のリン光性材料を使用した有機ＥＬデバイスは、出力効率（ｌｍ／Ｗ）の観点からメリットはない。（３）リン光性ホスト材料を使用した有機ＥＬデバイスの操作寿命および発光効率は、満足いくものでない。
【０００６】
国際公開第ＷＯ２００６／０４９０１３号は、２員複素環が直接または結合基を介して結合された窒素含有３員複素環を有する有機ＥＬデバイス用の化合物を開示する。しかしながら、上記化合物を含むデバイスは、操作寿命および発光効率の観点から、満足いくものでない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、前記問題を解決するために、従来の材料を超えてデバイスにより高い発光効率およびより長い操作寿命を与える有機エレクトロルミネセント化合物；および発光材料として本発明の有機エレクトロルミネセント化合物を含み、高効率および長寿命を有する有機エレクトロルミネセントデバイスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記目的が次式１：
【０００９】
【化１】
2015527972.tif 000002
【００１０】
（式中、
【００１１】
ＸはＣＨまたはＮを表す；
【００１２】
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリーレン基、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン基を表す；
【００１３】
Ｌ３は単結合、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキレン基、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン基、または置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリーレン基を表す；
【００１４】
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ１１Ｒ１２−または−ＮＲ１３−を表す；
【００１５】
Ｔは化学結合を表す；
【００１６】
Ａｒ１は水素、ハロゲン、重水素、置換もしくは非置換５〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基、または置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基を表す；
【００１７】
Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル基、置換もしくは非置換５〜７員ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、少なくとも１つの（Ｃ３〜Ｃ３０）脂肪族環と縮合した置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基、少なくとも１つの置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）芳香族環と縮合した５〜７員ヘテロシクロアルキル基、少なくとも１つの置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）芳香族環と縮合した（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル基、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳｉＲ１６Ｒ１７Ｒ１８、−ＳＲ１９、−ＯＲ２０、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル基、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル基、シアノ基、ニトロ基、またはヒドロキシル基を表す；
【００１８】
Ｒ１１〜Ｒ２０はＲ１〜Ｒ５で定義した通りである；
【００１９】
ａ、ｂ、およびｅはそれぞれ独立して、１〜４の整数を表す；ａ、ｂまたはｅが２以上の整数である場合、Ｒ１のそれぞれ、Ｒ２のそれぞれ、またはＲ５のそれぞれは同一または異なっている；
【００２０】
ｃおよびｄはそれぞれ独立して、１〜３の整数を表す；ｃまたはｄが２以上の整数である場合、Ｒ３のそれぞれまたはＲ４のそれぞれは同一または異なっている；
【００２１】
ｆは０または１の整数を表す；ｆが０である場合、Ｙは−ＮＲ１３−を表し、ここでＲ１３は、Ｒ５と結合して、炭素原子（複数可）が窒素、酸素およびイオウから選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置換されてもよい、単環式もしくは多環式、（Ｃ５〜Ｃ３０）脂環式もしくは芳香族環を形成してもよい；そして
【００２２】
ヘテロシクロアルキル基およびヘテロアリール（エン）基はＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有する）
によって表される化合物によって達成することができることを見出した。
【発明の効果】
【００２３】
本発明による有機エレクトロルミネセント化合物は、高発光効率および長い寿命を有する。したがって、本発明による化合物を含む有機エレクトロルミネセントデバイスは、長い操作寿命を有する。
【００２４】
発明の実施形態
以下、本発明を詳細に説明する。しかしながら、以下の記載は本発明を説明することを意図し、本発明の範囲を制限することを決して意味しない。
【００２５】
本発明は式１によって表される有機エレクトロルミネセント化合物、該有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセント材料、および該材料を含む有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。
【００２６】
式１中、好ましくは、Ｌ１およびＬ２はそれぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換５〜１５員ヘテロアリーレン基、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレン基、そしてより好ましくは、単結合、非置換５〜１５員ヘテロアリーレン基、非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレン基、または（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基で置換された（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレン基を表す。より具体的に、Ｌ１およびＬ２はそれぞれ独立して、単結合、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、テルフェニレン、アントリレン、インデニレン、フルオレニレン、フェナントリレン、トリフェニレニレン、ピレニレン、ペリレニレン、クリセニレン、ナフタセニレン、フルオランテニレン、フリレン、チオフェニレン、ピロリレン、イミダゾリレン、ピラゾリレン、チアゾリレン、チアジアゾリレン、イソチアゾリレン、イソキサゾリレン、オキサゾリレン、オキサジアゾリレン、トリアジニレン、テトラジニレン、トリアゾリレン、テトラゾリレン、フラザニレン、ピリジレン、ピラジニレン、ピリミジニレン、ピリダジニレン、ベンゾフラニレン、ベンゾチオフェニレン、イソベンゾフラニレン、ベンゾイミダゾリレン、ベンゾチアゾリレン、ベンゾイソチアゾリレン、ベンゾイソキサゾリレン、ベンゾオキサゾリレン、イソインドリレン、インドリレン、インダゾリレン、ベンゾチアジアゾリレン、キノリレン、イソキノリレン、シノリニレン、キナゾリニレン、キノキサリニレン、カルバゾリレン、フェナントリジニレン、ベンゾジオキソリレン、ジベンゾフラニレンおよびジベンゾチオフェニレンからなる群から選択されてもよい。
【００２７】
式１中、Ｌ３は好ましくは、単結合、または置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレン基、そしてより好ましくは、単結合または非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリーレン基を表す。
【００２８】
式１中、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ１１Ｒ１２−または−ＮＲ１３−を表し、ここで好ましくは、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立して、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基、そしてより好ましくは、非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基を表し、Ｒ１３は好ましくは、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール基、または置換もしくは非置換５〜１５員ヘテロアリール基、そしてより好ましくは、非置換であるか重水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基もしくは（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール基で置換された（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール基、または（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール基で置換された５〜１５員ヘテロアリール基を表す。
【００２９】
式１中、Ｔは好ましくは、単結合を表す。
【００３０】
式１中、Ａｒ１は好ましくは、水素、置換もしくは非置換５〜２０員ヘテロアリール基、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール基、または置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基、そしてより好ましくは、水素；非置換であるか（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール基で置換された５〜２０員ヘテロアリール基；非置換であるか重水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール基もしくは５〜１５員ヘテロアリール基で置換された（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール基；または非置換であるか（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基で置換された（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基を表す。
【００３１】
式１中、好ましくは、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アルキル基、または置換もしくは非置換５〜１５員ヘテロアリール基、そしてより好ましくは、水素、非置換（Ｃ６〜Ｃ１５）アリール基または非置換５〜１５員ヘテロアリール基を表す。
【００３２】
本明細書中で、「（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（エン）」は、１〜３０個の炭素原子を有する直線状または分枝アルキル（エン）であることを意味し、ここで、炭素原子の数は好ましくは１〜２０であり、さらに好ましくは１〜１０であり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどが挙げられる。「（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル」は、２〜３０個の炭素原子を有する直線状または分枝アルケニルであることを意味し、ここで、炭素原子の数は好ましくは２〜２０、さらに好ましくは２〜１０であり、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチルブト−２−エニルなどが挙げられる。「（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル」は、２〜３０個の炭素原子を有する直線状または分枝アルキニルであり、ここで、炭素原子の数は好ましくは２〜２０であり、さらに好ましくは２〜１０であり、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチルペント−２−イニルなどが挙げられる。「（Ｃ３−Ｃ３０）シクロアルキル」は、３〜３０個の炭素原子を有する単環式または多環式炭化水素であり、ここで、炭素原子の数は、好ましくは３〜２０であり、さらに好ましくは３〜７であり、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。「３〜７員ヘテロシクロアルキル」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰ、好ましくはＯ、ＳおよびＮから選択される少なくとも１個のヘテロ原子、および３〜７個の環骨格原子を有するシクロアルキルであり、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピランなどが挙げられる。「（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（エン）」は、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素から誘導される単環式または縮合環であり、ここで、炭素原子の数は、好ましくは６〜２０であり、さらに好ましくは６〜１５であり、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、ナフチル、フルオレニル、フェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどが挙げられる。「３〜３０員ヘテロアリール（エン）」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）、ＳｉおよびＰからなる群から選択される少なくとも１個、好ましくは１〜４個のヘテロ原子ならびに３〜３０個の環骨格原子を有するアリール基であり；単環式環、または少なくとも１つのベンゼン環と縮合した縮合環であり；好ましくは５〜２０個、さらに好ましくは５〜１５個の環骨格原子を有し；部分飽和であってよく；少なくとも１つのヘテロアリーまたはアリール基をヘテロアリール基に単結合（複数可）を介して結合させることによって形成されるものであってよく；フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなどを含む単環式環型ヘテロアリール、およびベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェノキサジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリルなどを含む縮合環型ヘテロアリールが挙げられる。さらに、「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩを包含する。
【００３３】
本明細書中では、「置換または非置換」という表現における「置換」とは、ある官能基中の水素原子が別の原子または基、すなわち置換基で置換されていることを意味する。上記式１中の置換アルキル（エン）基、置換アリール（エン）基、置換ヘテロアリール（エン）基、置換シクロアルキル基、および置換ヘテロシクロアルキル基の置換基は、それぞれ独立して、重水素；ハロゲン；非置換であるかハロゲンで置換された（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基；非置換であるか（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基で置換された３〜３０員ヘテロアリール基；５〜７員ヘテロシクロアルキル基；少なくとも１つの（Ｃ６〜Ｃ３０）芳香族環と縮合した５〜７員ヘテロシクロアルキル基；（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル基；少なくとも１つの（Ｃ６〜Ｃ３０）芳香族環と縮合した（Ｃ６〜Ｃ３０）シクロアルキル基；ＲａＲｂＲｃＳｉ−；（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル基；（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル基；シアノ基；カルバゾリル基；−ＮＲｄＲｅ；−ＢＲｆＲｇ；−ＰＲｈＲｉ；−Ｐ（＝Ｏ）ＲｊＲｋ；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基；ＲｉＺ−；ＲｍＣ（＝Ｏ）−；ＲｍＣ（＝Ｏ）Ｏ−；カルボキシル基；ニトロ基；およびヒドロキシル基からなる群から選択される少なくとも１つである。ここでＲａ〜Ｒｌはそれぞれ独立して、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基または３〜３０員ヘテロアリール基を表すか、または隣接する置換基（複数可）と結合して、炭素原子（複数可）が窒素、酸素およびイオウから選択される少なくとも１つのヘテロ原子で置換されてもよい単環式もしくは多環式、（Ｃ５〜Ｃ３０）脂環式もしくは芳香族環を形成し、ＺはＳまたはＯを表し、そしてＲｍは（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ基、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基または（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールオキシ基を表す。
【００３４】
本発明による有機エレクトロルミネセント化合物は以下の化合物を含む：
【００３５】
【化２】
2015527972.tif 000003
【００３６】
【化３】
2015527972.tif 000004
【００３７】
【化４】
2015527972.tif 000005
【００３８】
【化５】
2015527972.tif 000006
【００３９】
【化６】
2015527972.tif 000007
【００４０】
【化７】
2015527972.tif 000008
【００４１】
【化８】
2015527972.tif 000009
【００４２】
【化９】
2015527972.tif 000010
【００４３】
【化１０】
2015527972.tif 000011
【００４４】
【化１１】
2015527972.tif 000012
【００４５】
【化１２】
2015527972.tif 000013
【００４６】
【化１３】
2015527972.tif 000014
【００４７】
【化１４】
2015527972.tif 000015
【００４８】
【化１５】
2015527972.tif 000016
【００４９】
【化１６】
2015527972.tif 000017
【００５０】
【化１７】
2015527972.tif 000018
【００５１】
【化１８】
2015527972.tif 000019
【００５２】
【化１９】
2015527972.tif 000020
【００５３】
【化２０】
2015527972.tif 000021
【００５４】
【化２１】
2015527972.tif 000022
【００５５】
【化２２】
2015527972.tif 000023
【００５６】
本発明による有機エレクトロルミネセント化合物は以下の反応スキーム１にしたがって調製することができる。
【００５７】
［反応スキーム１］
【００５８】
【化２３】
2015527972.tif 000024
【００５９】
式中、Ａｒ１、Ｒ１〜Ｒ５、Ｙ、Ｘ、Ｔ、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは式１で定義される通りであり、Ｘ１はハロゲンを表す。
【００６０】
加えて、本発明は、式１の有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセント材料、および該材料を含む有機エレクトロルミネセントデバイスを提供する。材料は、単独で本発明による有機エレクトロルミネセント化合物から構成されることができ、または有機エレクトロルミネセント材料中に一般的に使用される従来の材料をさらに含むことができる。本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスは、第１電極と、第２電極と、前記第１および第２電極間の少なくとも１つの有機層とを含む。有機層は、少なくとも１つの式１の化合物を含む。さらに、有機層は、式１の有機エレクトロルミネセント化合物がホスト材料として使用されてもよい発光層を含む。
【００６１】
式１の有機エレクトロルミネセント化合物がホストとして発光層に使用される時、発光層は少なくとも１つのリン光性ドーパントを含んでもよい。本発明の有機エレクトロルミネセントデバイスにおけるリン光性ドーパントは、特に限定はされないが、好ましくは以下の式２によって表される化合物から選択される。
【００６２】
M1 L101 L102 L103         (2)
【００６３】
式中、Ｍ１はＩｒ、Ｐｔ、ＰｄおよびＯｓからなる群から選択される；
【００６４】
リガンドＬ１０１、Ｌ１０２およびＬ１０３はそれぞれ独立して以下の構造から選択される：
【００６５】
【化２４】
2015527972.tif 000025
【００６６】
【化２５】
2015527972.tif 000026
【００６７】
【化２６】
2015527972.tif 000027
【００６８】
【化２７】
2015527972.tif 000028
【００６９】
【化２８】
2015527972.tif 000029
【００７０】
Ｒ２０１〜Ｒ２０３はそれぞれ独立して、水素、重水素、非置換であるかハロゲンで置換された（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル基、非置換であるか（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基で置換された（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基、またはハロゲンを表す；
【００７１】
Ｒ２０４〜Ｒ２１９はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ基、置換もしくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル基、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ基、置換もしくは非置換モノ−もしくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ基、ＳＦ５、置換もしくは非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル基、置換もしくは非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル基、置換もしくは非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル基、シアノ基またはハロゲンを表す；
【００７２】
Ｒ２２０〜Ｒ２２３はそれぞれ独立して、水素、重水素、非置換であるかハロゲンで置換された（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、非置換であるか（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基で置換された（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基を表す；
【００７３】
Ｒ２２４およびＲ２２５はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基、またはハロゲンを表し、またはＲ２２４およびＲ２２５は互いに結合して単環式もしくは多環式、（Ｃ５〜Ｃ３０）脂環式もしくは芳香族環を形成する；
【００７４】
Ｒ２２６は置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基、置換もしくは非置換３〜３０員ヘテロアリール基またはハロゲンを表す；
【００７５】
Ｒ２２７〜Ｒ２２９はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基またはハロゲンを表す；
Ｑは、
【００７６】
【化２９】
2015527972.tif 000030
を表し、式中、Ｒ２３１〜Ｒ２４２はそれぞれ独立して、水素、重水素、非置換であるかハロゲンで置換された（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ基、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール基、シアノ基、置換もしくは非置換（Ｃ５〜Ｃ３０）シクロアルキル基、またはＲ２３１〜Ｒ２４２のそれぞれは、隣接する置換基（複数可）と結合して、スピロ環もしくは縮合環を形成してもよく、またはＲ２０７もしくはＲ２０８と結合して、飽和もしくは不飽和縮合環を形成してもよい。
【００７７】
式２のドーパントは以下の化合物を含むが、これらに限定されない。
【００７８】
【化３０】
2015527972.tif 000031
【００７９】
【化３１】
2015527972.tif 000032
【００８０】
【化３２】
2015527972.tif 000033
【００８１】
【化３３】
2015527972.tif 000034
【００８２】
【化３４】
2015527972.tif 000035
【００８３】
【化３５】
2015527972.tif 000036
【００８４】
【化３６】
2015527972.tif 000037
【００８５】
【化３７】
2015527972.tif 000038
【００８６】
【化３８】
2015527972.tif 000039
【００８７】
【化３９】
2015527972.tif 000040
【００８８】
【化４０】
2015527972.tif 000041
【００８９】
【化４１】
2015527972.tif 000042
【００９０】
【化４２】
2015527972.tif 000043
【００９１】
【化４３】
2015527972.tif 000044
【００９２】
【化４４】
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【００９３】
【化４５】
2015527972.tif 000046
【００９４】
【化４６】
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【００９５】
【化４７】
2015527972.tif 000048
【００９６】
【化４８】
2015527972.tif 000049
【００９７】
【化４９】
2015527972.tif 000050
【００９８】
【化５０】
2015527972.tif 000051
【００９９】
【化５１】
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【０１００】
【化５２】
2015527972.tif 000053
【０１０１】
【化５３】
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【０１０２】
【化５４】
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【０１０３】
【化５５】
2015527972.tif 000056
【０１０４】
【化５６】
2015527972.tif 000057
【０１０５】
【化５７】
2015527972.tif 000058
【０１０６】
【化５８】
2015527972.tif 000059
【０１０７】
本発明の有機エレクトロルミネセントデバイスは、式１によって表される有機エレクトロルミネセント化合物に加えて、アリールアミン系化合物およびスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含んでもよい。
【０１０８】
本発明の有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、式１によって表される有機エレクトロルミネセント化合物に加えて、有機層は、周期表の１族の金属、２族の金属、第４周期の遷移金属、第５周期の遷移金属、ランタニドおよびｄ遷移元素の有機金属、または該金属を含む少なくとも１つの錯体化合物からなる群から選択される少なくとも１つの金属をさらに含んでもよい。有機層は発光層または電荷発生層をさらに含んでもよい。
【０１０９】
加えて、本発明の有機エレクトロルミネセントデバイスは、式１の有機エレクトロルミネセント化合物に加えて、当該技術分野で公知の青色エレクトロルミネセント化合物、赤色エレクトロルミネセント化合物または緑色エレクトロルミネセント化合物を含む少なくとも１つの発光層をさらに含むことによって白色発光し得る；さらに、必要ならば、黄色または橙色発光層を含めることができる。
【０１１０】
好ましくは、本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、カルコゲニド層、金属ハロゲン化物層および金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（以下、「表面層」）が一方または両方の電極（複数可）の内面（複数可）上に配置されていてもよい。特に、ケイ素またはアルミニウムのカルコゲニド（酸化物を含む）層がエレクトロルミネセント媒体層のアノード表面上に配置され、および金属ハロゲン化物層または金属酸化物層がエレクトロルミネセント媒体層のカソード表面上に配置されるのが好ましい。表面層は、有機エレクトロルミネセントデバイスについて操作安定性を提供する。好ましくは、カルコゲニドは、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどを含み；金属ハロゲン化物は、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物などを含み；および金属酸化物はＣｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどを含む。
【０１１１】
好ましくは、本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域が１対の電極の少なくとも１つの表面上に配置されていてもよい。この場合、電子輸送化合物はアニオンに還元され、したがって混合領域からエレクトロルミネセント媒体への電子の注入および輸送がさらに容易になる。さらに、正孔輸送化合物はカチオンに酸化され、したがって混合領域からエレクトロルミネセント媒体への正孔の注入および輸送がさらに容易になる。好ましくは、酸化性ドーパントは様々なルイス酸およびアクセプタ化合物を含み；還元性ドーパントは、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属、およびそれらの混合物を含む。還元性ドーパント層を電荷発生層として用いて、２以上の発光層を有し、そして白色発光する有機エレクトロルミネセントデバイスを調製することができる。
【０１１２】
本発明による有機エレクトロルミネセントデバイスを構成する各層を形成するために、真空蒸発、スパッタリング、プラズマ、イオンめっき法などの乾式フィルム形成法、またはスピンコーティング、ディップコーティング、フローコーティングなどの湿式フィルム形成法を使用することができる。
【０１１３】
湿式フィルム形成法を使用する場合、各層を構成する材料を、例えばエタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの好適な溶媒中に溶解または分散させることによって薄膜が形成される。各層を構成する材料が、層の形成時にいかなる問題も引き起こさない溶媒中に溶解または分散することができる限り、溶媒は特に限定されない。
【０１１４】
以下、本発明の有機エレクトロルミネセント化合物、該化合物の調製法、および該化合物を含むデバイスの発光特性を、下記実施例を参照して詳細に説明する。
【０１１５】
実施例１：化合物Ｃ−１の調製
【０１１６】
【化５９】
2015527972.tif 000060
【０１１７】
化合物Ｃ−１−１の調製
【０１１８】
Ｎ−フェニルカルバゾール−３−ボロン酸（３０．０ｇ、１０５．０ｍｍｏｌ）、４−ブロモヨードベンゼン（４４．０ｇ、１５７．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（３．５ｇ、３．１４ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（３３．０ｇ、３１３．０ｍｍｏｌ）、トルエン（６００ｍＬ）、エタノール（ＥｔＯＨ）（１５０ｍＬ）および蒸留水（１５０ｍＬ）を２Ｌ丸底フラスコ（ＲＢＦ）に添加した後、反応混合物を１１０℃で２時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチル（ＥＡ）／Ｈ２Ｏを用いて後処理をし、ＭｇＳＯ４で乾燥して水分を除去し、減圧下で蒸留し、そしてメチレンクロリド（ＭＣ）およびヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィによって分離して化合物Ｃ−１−１（３０．０ｇ、７２％）を黄色固体として得た。
【０１１９】
化合物Ｃ−１−２の調製
【０１２０】
化合物Ｃ−１−１（３０．０ｇ、７５．３ｍｍｏｌ）を１Ｌ  ＲＢＦに添加し、それを窒素で置換した後、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（４００．０ｍＬ）をフラスコに添加した。溶液を−７８℃まで冷却し、ｎ−ＢｕＬｉ（３６ｍＬ、ヘキサン中２．５Ｍ、９０．４ｍｍｏｌ）を溶液に添加して、混合物を１時間撹拌した。トリイソプロピルボレート（２６．０ｍＬ、１１３ｍｍｏｌ）を混合物に添加した後、混合物を２４時間撹拌した。混合物を２Ｍ  ＨＣｌでクエンチし、ＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥して水分を除去し、減圧下で蒸留し、そしてＭＣおよびヘキサンを用いて再結晶化して化合物Ｃ−１−２（２２．０ｇ、８０％）を得た。
【０１２１】
化合物Ｃ−１−３の調製
【０１２２】
化合物Ｃ−１−２（２０．０ｇ、５５．０ｍｍｏｌ）、３−ブロモカルバゾール（１１．０ｇ、４４．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．６ｇ、２．２ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１５．０ｇ、１０７．０ｍｍｏｌ）、トルエン（１５０ｍＬ）、ＥｔＯＨ（５０ｍＬ）および蒸留水（５０ｍＬ）を１Ｌ  ＲＢＦに添加した後、反応混合物を１１０℃で２４時間撹拌した。反応混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏを用いて抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥して水分を除去し、減圧下で蒸留し、そしてＭＣおよびヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィによって分離して化合物Ｃ−１−３（１５．０ｇ、６９％）を黄色固体として得た。
【０１２３】
化合物Ｃ−１の調製
【０１２４】
化合物Ｃ−１−３（８．０ｇ、１６．５ｍｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２００ｍＬ）を２５０ｍＬ  ＲＢＦに添加し、混合物を撹拌により溶解させた後、ＮａＨ（０．８５ｇ、鉱物油中６０％分散、２１．５ｍｍｏｌ）を混合物に添加し、反応混合物を３０分間撹拌した。２−クロロ−４−フェニルキナゾリン（４．０ｇ、１６．５ｍｍｏｌ）をゆっくりと反応混合物に添加した。添加後、反応混合物を５０℃で２時間撹拌した。反応混合物をメタノールでクエンチし、そしてろ過して固体を得た。得られた固体は真空オーブンで乾燥し、そしてＭＣおよびヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィによって分離して化合物Ｃ−１（６．７ｇ、６０％）を黄色固体として得た。
【０１２５】
実施例２：化合物Ｃ−７６の調製
【０１２６】
【化６０】
2015527972.tif 000061
【０１２７】
化合物Ｃ−７６−１の調製
【０１２８】
４−（ジフェニルアミノ）フェニルボロン酸（１４．０ｇ、４８．４ｍｍｏｌ）、３−ブロモカルバゾール（１０．０ｇ、４０．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．４ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１３．０ｇ、９６．８ｍｍｏｌ）、トルエン（２００ｍＬ）、ＥｔＯＨ（５０ｍＬ）および蒸留水（５０ｍＬ）を１Ｌ  ＲＢＦに添加した後、反応混合物を１１０℃で２４時間撹拌した。反応混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏを用いて抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥して水分を除去し、減圧下で蒸留し、そしてＭＣおよびヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィによって分離して化合物Ｃ−７６−１（１４．０ｇ、８４％）を黄色固体として得た。
【０１２９】
化合物Ｃ−７６の調製
【０１３０】
化合物Ｃ−７６−１（６．０ｇ、１４．６ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ（７５ｍＬ）を２５０ｍＬ  ＲＢＦに添加し、撹拌により溶解させた。ＮａＨ（０．９ｇ、鉱物油中６０％分散、２１．９ｍｍｏｌ）を混合物に添加し、そして反応混合物を３０分間撹拌した。２−クロロ−４−フェニルキナゾリン（４．０ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）をゆっくりと反応混合物に添加した、添加後、反応混合物を５０℃で２時間撹拌した。反応混合物をメタノールでクエンチし、そしてろ過して固体を得た。得られた固体は真空オーブンで乾燥し、そしてＭＣおよびヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィによって分離して化合物Ｃ−７６（５．２ｇ、５８％）を黄色固体として得た。
【０１３１】
実施例３：化合物Ｃ−７７の調製
【０１３２】
【化６１】
2015527972.tif 000062
【０１３３】
化合物Ｃ−７６−１（４．０ｇ、１０．２ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ（５０ｍＬ）を２５０ｍＬ  ＲＢＦに添加し、撹拌により溶解させた。ＮａＨ（０．６ｇ、鉱物油中６０％分散、１５．４ｍｍｏｌ）を混合物に添加し、次いで反応混合物を３０分間撹拌した。４−（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−２−クロロキナゾリン（４．０ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）をゆっくりと反応混合物に添加した。添加後、反応混合物を５０℃で２時間撹拌した。反応混合物をメタノールでクエンチし、そしてろ過して固体を得た。得られた固体は真空オーブンで乾燥し、そしてＭＣおよびヘキサンを用いたカラムクロマトグラフィによって分離して化合物Ｃ−７７（２．１ｇ、３０％）を黄色固体として得た。
【０１３４】
実施例１〜３で調製された本発明の化合物の物性は、下記の表１に提供される。
【０１３５】
【表１】
2015527972.tif 000063
【０１３６】
デバイス実施例１：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１３７】
本発明による発光材料を使用してＯＬＥＤデバイスを製造した。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイス（Ｓａｍｓｕｎｇ  Ｃｏｒｎｉｎｇ、大韓民国）用のガラス基板上の透明電極インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１５Ω／ｓｑ）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノールおよび蒸留水を連続して用いた超音波洗浄に供し、次いでイソプロパノール中で保管した。次いで、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに取り付けた。Ｎ１，Ｎ１’−（［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス（Ｎ１−（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミン）を真空蒸着装置のセルに導入し、次いで装置のチャンバー中の圧力を１０−６ｔｏｒｒに制御した。その後、セルに電流をかけて、導入物質を蒸発させ、それによって、ＩＴＯ基板上に６０ｎｍの厚さを有する正孔注入層を形成した。次いで、Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ビフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニルを真空蒸着装置の別のセルに導入し、セルに電流をかけることによって蒸発させ、それによって正孔注入層上に２０ｎｍの厚さを有する正孔輸送層を形成した。その後、ホストとして本発明の化合物Ｃ−１を真空蒸着装置の１つのセル中に導入し、ドーパントとして化合物Ｄ−１１を別のセル中に導入した。２つの材料を異なる速度で蒸発させ、ホストおよびドーパントの総重量に基づいてドーパントの４重量％のドーピング量で堆積させて、正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する発光層を形成した。次いで、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールを１つのセルに導入し、リチウムキノレート（Ｌｉｑ）を別のセルに導入した。２つの材料を同じ速度で蒸発させ、５０重量％のドーピング量でそれぞれ堆積させて、３０ｎｍの厚さを有する電子輸送層を発光層上に形成した。次いで、リチウムキノレートを、２ｎｍの厚さを有する電子注入層として電子輸送層上に堆積させた後、１５０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードを別の真空蒸着装置によって電子注入層上に堆積させた。このように、ＯＬＥＤデバイスを製造した。ＯＬＥＤデバイスを製造するために使用したすべての材料は、使用前に１０−６ｔｏｒｒでの真空昇華によって精製した。
【０１３８】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、４．２Ｖの駆動電圧で１０２０ｃｄ／ｍ２の輝度および１１．８ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する赤色発光を示した。さらに、５，０００ｎｉｔの輝度で、輝度の９０％まで減少するのに要する時間は、少なくとも１２０時間であった。
【０１３９】
デバイス実施例２：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１４０】
発光材料中にホストとして本発明の化合物Ｃ−７６およびドーパントとして化合物Ｄ−７を用いる以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０１４１】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、４．５Ｖの駆動電圧で１０４０ｃｄ／ｍ２の輝度および１０．２ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する赤色発光を示した。さらに、５，０００ｎｉｔの輝度で、輝度の９０％まで減少するのに要する時間は、少なくとも８０時間であった。
【０１４２】
デバイス実施例３：本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１４３】
発光材料中にホストとして本発明の化合物Ｃ−７７およびドーパントとして化合物Ｄ−１１を用いる以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０１４４】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、４．７Ｖの駆動電圧で１０５０ｃｄ／ｍ２の輝度および１５．５ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する赤色発光を示した。さらに、５，０００ｎｉｔの輝度で、輝度の９０％まで減少するのに要する時間は、少なくとも５０時間であった。
【０１４５】
比較例１：従来の発光材料を使用するＯＬＥＤデバイスの製造
【０１４６】
発光材料中にホストとして４−４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニルおよびドーパントとして化合物Ｄ−１１を用いて正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する発光層を形成し、そしてアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナート）４−フェニルフェノレートを用いて発光層上に１０ｎｍの厚さを有する正孔ブロック層を形成する以外は、デバイス実施例１と同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０１４７】
製造されたＯＬＥＤデバイスは、８．２Ｖの駆動電圧で１０００ｃｄ／ｍ２の輝度および２０．０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を有する赤色発光を示した。さらに、５，０００ｎｉｔの輝度で、輝度の９０％まで減少するのに要する時間は、少なくとも１０時間であった。
【０１４８】
本発明による有機エレクトロルミネセント化合物は高い電子伝導効率を有するので、デバイス製造中の結晶化を防ぐことができる；そして層を形成するのに適しているので、デバイスの電流特性を改善することができ、その結果、デバイスの駆動電圧を減少させる。本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用することにより、向上した出力効率を有する有機エレクトロルミネセントデバイスを作ることができる。
【国際調査報告】
2015527972.tif 000071
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