(57)【要約】  顆粒泡制御組成物とアニオン性界面活性剤とを含む洗濯洗剤であって、前記顆粒泡制御組成物が、  （ａ）    ｉ．以下の式：  （ＲＳｉＲ−Ｏ）−  （式中、各基Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜３６個の炭素原子を有するアリール基若しくはアラルキル基から選択され、前記基Ｒ中の炭素原子の平均数は、少なくとも１．３である）の単位を含むポリジオルガノシロキサン流体、及び    ｉｉ．前記ポリジオルガノシロキサン流体中に分散している疎水性充填剤を含む泡制御剤と、  （ｂ）各々が７〜３６個の炭素原子を有するカルボキシレート基によってエステル化されているポリオールであり、且つ前記ポリジオルガノシロキサン流体と相溶性であるポリオールエステルを含む、約４５℃〜約１００℃の融点を有する有機添加剤と、  （ｃ）水溶性無機粒子状キャリアと、  （ｄ）カチオン性ポリマーと、  （ｅ）界面活性剤と、を含む、洗濯洗剤。2015527415.tif 000031
2015527415.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顆粒泡制御組成物とアニオン性洗浄界面活性剤とを含む洗濯洗剤であって、前記顆粒泡制御組成物が、
（ａ）
ｉ．以下の式：
【化１】
2015527415.tif 000024
（式中、各基Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜３６個の炭素原子を有するアリール基若しくはアラルキル基から選択され、前記基Ｒ中の炭素原子の平均数は、少なくとも１．３である）の単位を含むポリジオルガノシロキサン流体、及び
ｉｉ．前記ポリジオルガノシロキサン流体中に分散している疎水性充填剤を含む泡制御剤と、
（ｂ）各々が７〜３６個の炭素原子を有するカルボキシレート基によってエステル化されているポリオールであり、且つ前記ポリジオルガノシロキサン流体と相溶性であるポリオールエステルを含む、約４５℃〜約１００℃の融点を有する有機添加剤と、
（ｃ）水溶性無機粒子状キャリアと、
（ｄ）カチオン性ポリマーと、
（ｅ）界面活性剤と、を含む、洗濯洗剤。
【請求項２】
前記顆粒泡制御組成物が、前記ポリジオルガノシロキサン流体と、前記疎水性充填剤と、前記水溶性無機粒子状キャリアとを含むコアを含む泡制御粒子を含み、前記コアが、前記カチオン性ポリマー及び前記界面活性剤を含むコーティングで少なくとも部分的にコーティングされている、請求項１に記載の洗濯洗剤。
【請求項３】
前記顆粒泡制御組成物中の前記カチオン性ポリマーの前記界面活性剤に対する比が、１：９〜９：１である、請求項１又は２に記載の洗濯洗剤。
【請求項４】
前記顆粒泡制御組成物中の前記界面活性剤が、非イオン性、カチオン性、アニオン性、及び双極性の界面活性剤を含む群から選択され、好ましくは、前記界面活性剤が、非イオン性界面活性剤であり、より好ましくは、アルコキシル化非イオン性界面活性剤である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
【請求項５】
前記顆粒泡制御組成物中の前記ポリジオルガノシロキサン流体が、以下のいずれかを含むポリシロキサンである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗濯洗剤：
ａ）少なくとも１０％の、以下の式：
【化２】
2015527415.tif 000025
のジオルガノシロキサン単位と、９０％以下の、以下の式：
【化３】
2015527415.tif 000026
（式中、Ｘは炭素原子を介してケイ素に結合している２価の脂肪族有機基を示し、Ｐｈは芳香族基を示し、Ｙは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｙ’は１〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を示す）のジオルガノシロキサン単位、又は
ｂ）５０〜１００％の、以下の式：
【化４】
2015527415.tif 000027
（式中、Ｙは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｚは、６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を示す）のジオルガノシロキサン単位と、
任意で、５０％以下の、以下の式：
【化５】
2015527415.tif 000028
（式中、Ｙは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｚは、６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を示す）のジオルガノシロキサン単位、又は
ｃ）これらの混合物。
【請求項６】
前記顆粒泡制御組成物中の前記水溶性無機粒子状キャリアが、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
【請求項７】
前記カチオン性ポリマーが、
ａ）カチオン性多糖類、あるいは
ｂ）以下の一般式の合成付加ポリマー：
【化６】
2015527415.tif 000029
（式中、各Ｒ１は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、置換又は非置換フェニル、置換又非置換ベンジル、−ＯＲａ又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲａ（式中、Ｒａは、水素及びＣ１〜Ｃ２４アルキル、並びにこれらの混合物から選択される）であり、各Ｒ２は、独立して、水素、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、−ＯＲａ、置換又非置換フェニル、置換又非置換ベンジル、炭素環式又は複素環式であり、各Ｚは、独立して、水素、ハロゲン、直鎖状又は分枝状Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、ニトリロ、Ｎ（Ｒ３）２−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）２、−ＮＨＣＨＯ（ホルムアミド）、−ＯＲ３、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ−（Ｒ３）２、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、
−ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、
−（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、又は第四級アンモニウムイオンを含む非芳香族窒素複素環、Ｎ−オキシド部分を含む複素環、窒素原子のうちの１個以上が四級化されている芳香族窒素含有複素環、少なくとも１個の窒素がＮ−オキシドである芳香族窒素含有複素環であり、各Ｒ３は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ２〜Ｃ８ヒドロキシアルキル、ベンジル、又は置換ベンジルであり、各Ｒ４は、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ２４アルキル又は−（ＣＨ２−ＣＨＲ５−Ｏ）ｍ−Ｒ３（式中、Ｒ５は、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルである）であり、Ｘは、水溶性アニオンであり、ｎは、１〜６であるが、但し、１分子当たり少なくとも１個のＺ基が、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ−（Ｒ３）２、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、
−ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、
−（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、又は第四級アンモニウムイオンを含む非芳香族窒素複素環、Ｎ−オキシド部分を含む複素環、窒素原子のうちの１個以上が四級化されている芳香族窒素含有複素環、少なくとも１個の窒素がＮ−オキシドである芳香族窒素含有複素環から選択される）、あるいは
ｃ）これらの混合物であってよい、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
【請求項８】
前記顆粒泡制御組成物が、非水溶性無機成分を含み、好ましくは、前記非水溶性無機成分が、ゼオライト又はシリカ、最も好ましくはゼオライトである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
【請求項９】
前記泡制御粒子が、１５０μｍ〜７００μｍ、好ましくは１５０μｍ〜５００μｍ、最も好ましくは２００〜５００μｍの平均粒径を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
【請求項１０】
前記泡制御粒子が、前記泡制御粒子の５〜１５重量％、好ましくは７〜１２重量％のポリジオルガノシロキサン流体を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗濯洗剤。
【請求項１１】
布地を洗浄する方法であって、
ａ．請求項１〜１０のいずれか一項に記載の洗濯洗剤を提供する工程と、
ｂ．前記洗濯洗剤を希釈することによって洗濯液を形成する工程であって、前記洗濯液のアニオン性界面活性剤濃度が、少なくとも８０ｐｐｍである工程と、
ｃ．前記洗濯液中で前記布地を洗浄する工程と、
ｄ．前記布地を水ですすぎ洗いする工程であって、前記アニオン性界面活性剤濃度が、工程ｂ）における濃度の１／４以下である工程と、を含む、方法。
【請求項１２】
布地を洗浄するときの水を節約する方法であって、請求項１４に記載の方法に従って布地を洗浄することを含み、前記工程ｄ）が一度行われる方法。
【請求項１３】
顆粒泡制御組成物とアニオン性界面活性剤とを混合する工程であって、前記顆粒泡制御組成物が、
（ａ）
（ｉ）以下の式：
【化７】
2015527415.tif 000030
（式中、各基Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基、又は３６個以下の炭素原子を有するアリール基若しくはアラルキル基から選択され、前記基Ｒ中の炭素原子の平均数は、少なくとも１．３である）の単位を含むポリジオルガノシロキサン流体、
（ｉｉ）前記ポリジオルガノシロキサン流体中に分散している疎水性充填剤、及び
（ｉｉｉ）任意で、オルガノシリコーン樹脂を含む、泡制御剤と、
（ｂ）各々７〜３６個の炭素原子を有するカルボキシレート基によって完全に又は部分的にエステル化されているポリオールであるポリオールエステルを含む、４５〜１００℃の融点の有機添加物と、を混合する工程と、
（ａ）及び（ｂ）の混合物を水溶性粒子状無機キャリアに沈着させる工程であって、前記（ａ）及び（ｂ）の混合物が、前記水溶性粒子状無機キャリアに沈着する前に非水性液体形態である工程と、
（ｄ）カチオン性ポリマー及び界面活性剤（ｅ）の混合物を前記水溶性粒子状無機キャリアに沈着させる工程とによって製造され、
前記（ａ）及び（ｂ）の混合物、並びに前記（ｄ）及び（ｅ）の混合物を、同時に又は順次、前記水溶性無機キャリアに沈着させる方法。
【請求項１４】
前記粒子状キャリアに沈着させる前に、前記カチオン性ポリマー（ｄ）及び界面活性剤（ｅ）の混合物を、前記泡制御剤（ａ）及び前記有機添加剤（ｂ）と添加し、好ましくは、前記（ｄ）及び（ｅ）の混合物をまず調製し、次いで、前記（ａ）及び（ｂ）の混合物を（ｄ）及び（ｅ）に添加する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記（ｄ）及び（ｅ）の混合物、並びに前記（ａ）及び（ｂ）の混合物を、スプレーノズルを介して前記水溶性粒子状無機キャリアに沈着させ、噴霧される直前に前記（ｄ）及び（ｅ）の混合物と前記（ａ）及び（ｂ）の混合物とを前記ノズルの先端で混合する、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顆粒泡制御組成物を含有する洗濯洗剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣類等の布地を洗浄するためのアニオン性洗浄界面活性剤を含む洗濯洗剤は、長年の間知られている。洗濯洗剤は、典型的には、手洗いでの使用を含む使用中に泡を作り出す。衣類及び布地を手洗いしている間、最初は大量の泡が発生することが望ましい。その理由は、大量の泡は、十分な界面活性剤が存在し、それが布地に作用して、布地を洗浄していることをユーザに示すからである。しかし、すすぎ洗いサイクルの間、消費者は、泡が依然として存在している場合、衣類上に界面活性剤の残留物が残存しているものと考え、したがって、衣類がまだ「きれい」になっていないと考える傾向がある。したがって、消費者は、すすぎ洗いにおいて泡が見られなくなるまで、更に何度もすすぎ洗いをする傾向がある。
【０００３】
したがって、洗浄している間は大量の泡が望ましく、逆説的に言えば、すすぎ洗いの間は望ましくない。水は、特に手洗いを行っている国々においては、限りある資源であることが多いので、すすぎ洗いのために水を使用すると、例えば、潅漑、飲用、入浴等の他の潜在的用途のために利用できる量が減少する。
【０００４】
すすぎ洗いの間、選択的に活性を有する泡抑制剤は、すすぎ洗いの間、不必要な過剰の泡を除去することができるので、１回のすすぎ洗いの充足性及び効果に関する消費者の認識を変えることができ、それによって、繰り返し行われるすすぎ洗いに利用される水及び労力を節約することができる。
【０００５】
泡抑制剤は、例えば、自動食器洗い用洗剤及び前入れ方式洗濯機用洗濯洗剤において周知である。サンプルの泡抑制剤は、例えば、ＥＰ１０７５６８３Ａ号、ＥＰ  １０７０５２６Ａ号、ＵＳ  ７６３２８９０Ｂ号及びＥＰ  ２１０７３１Ａ号に開示されている。しかし、典型的な泡抑制剤は、洗浄状態とすすぎ洗い状態との間を区別しないので、洗浄中に泡を提供するという課題、更にはすすぎ洗い中に泡を減少させるという課題を解決しない。特に、手洗いの状況において、消費者は、洗浄中に泡を見ることに慣れており、泡が存在しない場合、消費者は、洗濯洗剤が期待に応えるには不十分な界面活性剤しか含有されていないものと考える。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＥＰ１０７５６８３Ａ号
【特許文献２】ＥＰ  １０７０５２６Ａ号
【特許文献３】ＵＳ  ７６３２８９０Ｂ号
【特許文献４】ＥＰ  ２１０７３１Ａ号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
洗浄段階中に満足のいく泡体積を提供し、１回のすすぎ洗いプロセス後に著しく泡体積を減少させる泡制御組成物が当該技術分野において必要とされている。
【０００８】
本発明者らは、驚くべきことに、顆粒泡制御組成物とアニオン性界面活性剤とを含む洗濯洗剤であって、前記顆粒泡制御組成物が、ポリジオルガノシロキサン流体、疎水性充填剤を含む泡制御剤を含み、前記顆粒泡制御組成物が、有機添加剤、水溶性無機粒子状キャリア、カチオン性ポリマー、及び界面活性剤を更に含む洗濯洗剤が、本発明の範囲外の洗濯洗剤と比べて、洗浄中には改善された泡保持を示すが、すすぎ中には改善された泡低減を示すことを見出した。また、驚くべきことに、本発明に係る洗濯洗剤組成物は、改善された老化安定性も示すことが見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、顆粒泡制御組成物とアニオン性洗浄界面活性剤とを含む洗濯洗剤であって、前記顆粒泡制御組成物が、
【００１０】
（ａ）
ｉ．以下の式：
【００１１】
【化１】
2015527415.tif 000003
（式中、各基Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜３６個の炭素原子を有するアリール基若しくはアラルキル基から選択され、前記基Ｒ中の炭素原子の平均数は、少なくとも１．３である）の単位を含むポリジオルガノシロキサン流体、及び
ｉｉ．前記ポリジオルガノシロキサン流体中に分散している疎水性充填剤を含む泡制御剤と、
（ｂ）各々が７〜３６個の炭素原子を有するカルボキシレート基によってエステル化されているポリオールであり、且つ前記ポリジオルガノシロキサン流体と相溶性であるポリオールエステルを含む、約４５℃〜約１００℃の融点を有する有機添加剤と、
（ｃ）水溶性無機粒子状キャリアと、
（ｄ）カチオン性ポリマーと、
（ｅ）界面活性剤と、を含む、洗濯洗剤に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書における全ての温度は、別段の指定がない限り、摂氏（℃）である。本明細書における条件は全て、特別の定めのない限り、２０℃及び大気圧である。特別の定めのない限り、ポリマーの分子量は全て、数平均分子量による。
【００１３】
本明細書で用いられる用語「泡」は、相対的により少ない体積の液体中の気泡の非平衡分散を示す。「泡（suds）」、「泡（foam）」及び「石鹸の泡（lather）」のような用語は、本明細書では互換的に用いることができる。
【００１４】
本発明は、顆粒泡制御組成物とアニオン性洗浄界面活性剤とを含む洗濯洗剤であって、前記顆粒泡制御組成物が、ポリジオルガノシロキサン流体、疎水性充填剤を含む泡制御剤を含み、前記顆粒泡制御組成物が、有機添加剤組成物、水溶性無機粒子状キャリア、カチオン性ポリマー、及び界面活性剤とを更に含む洗濯洗剤に関する。
【００１５】
洗濯洗剤
洗濯洗剤粉末は、任意の洗濯洗剤用途、例えば、自動洗濯機による洗濯及び手洗いを含む洗濯、並びに更には漂白及び洗濯添加剤に好適である。
【００１６】
洗濯洗剤は、好ましくは、粉末又は顆粒洗濯洗剤である。それは、完全に配合された洗剤製品、例えば、完全に配合された洗濯洗剤製品であってもよく、他の粒子と組み合わせられて、完全に配合された洗剤製品、例えば、完全に配合された洗濯洗剤製品を形成してもよい。顆粒泡制御組成物は、他の粒子、例えば、酵素粒子；香料マイクロカプセルの集塊物又は押出品等の香料粒子、及び香料封入物、例えば、デンプン封入香料アコード粒子；界面活性剤粒子、例えば、集塊物又は押出品を含む非イオン性洗浄界面活性剤粒子、集塊物又は押出品を含むアニオン性洗浄界面活性剤、及び集塊物又は押出品を含むカチオン性洗浄界面活性剤粒子；汚れ放出ポリマー粒子、セルロース系ポリマー粒子を含むポリマー粒子；炭酸塩及び／又はケイ酸塩粒子を含む緩衝剤粒子、好ましくは、炭酸ナトリウム及びケイ酸ナトリウム共存粒子等の炭酸塩及びケイ酸塩を含む粒子、並びに粒子、並びに重炭酸ナトリウム；他の噴霧乾燥粒子；蛍光ホワイトニング粒子；審美的粒子、例えば、着色されたヌードル又はニードル成形品（noodles or needles）、又はラメラ粒子；漂白粒子、例えば、過炭酸塩粒子、特に、炭酸塩及び／又は硫酸塩でコーティングされた過炭酸塩、ケイ酸塩でコーティングされた過炭酸塩、ホウケイ酸塩でコーティングされた過炭酸塩、過ホウ酸ナトリウムでコーティングされた過炭酸塩等のコーティングされた過炭酸塩粒子；漂白触媒粒子、例えば、遷移金属触媒漂白粒子、及びイミン漂白促進粒子；予成形過酸粒子；色調顔料粒子；並びにこれらの混合物等と組み合わせてもよい。
【００１７】
また、洗濯洗剤粉末は、低濃度ビルダーを含むか又は更にはビルダーを本質的に含まないことが特に好ましい場合がある。「本質的に含まない」とは、典型的に、本明細書において「意図的に添加されたものを含まない」ことを意味する。好ましい実施形態では、洗濯洗剤は、ビルダーを含まない。
【００１８】
アニオン性洗浄界面活性剤
アニオン性洗浄界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸若しくはその塩、アルキルエトキシル化サルフェート、又はこれらの混合物であってよい。好ましくは、アニオン性洗浄界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩とアルキルエトキシル化サルフェートとの混合物である。
【００１９】
好適なアニオン性洗浄界面活性剤としては、サルフェート及びスルホネート洗浄界面活性剤が挙げられる。
【００２０】
好ましいスルホネート洗浄界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホネート、好ましくは、Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートが挙げられる。好適なアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）は、市販の直鎖状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）をスルホン化することによって得ることができ、好ましくはそのようにして得られ、好適なＬＡＢとしては、Ｓａｓｏｌから商品名Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）として供給されているもの、又はＰｅｔｒｅｓａから商品名Ｐｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）として供給されているもの等の低級２−フェニルＬＡＢが挙げられ、他の好適なＬＡＢとしては、Ｓａｓｏｌから商品名Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）として供給されているもの等の高級２−フェニルＬＡＢが挙げられる。好適なアニオン性洗浄界面活性剤は、ＤＥＴＡＬ触媒方法によって得られるアルキルベンゼンスルホネートであるが、ＨＦ等の他の合成経路が好適な場合もある。
【００２１】
好ましいサルフェート洗浄界面活性剤としては、アルキルサルフェート、好ましくはＣ８〜１８アルキルサルフェート、又は主にＣ１２アルキルサルフェートが挙げられる。
【００２２】
別の好ましいサルフェート洗浄界面活性剤はアルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはアルキルエトキシル化サルフェート、好ましくはＣ８〜１８アルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはＣ８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートであり、好ましくはアルキルアルコキシル化サルフェートは、０．５〜２０、好ましくは０．５〜１０の平均アルコキシル化度を有し、好ましくはアルキルアルコキシル化サルフェートは、０．５〜１０、好ましくは０．５〜７、より好ましくは０．５〜５、最も好ましくは０．５〜３の平均エトキシル化度を有するＣ８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートである。
【００２３】
アルキルサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェート及びアルキルベンゼンスルホネートは、直鎖状であっても分枝状であってもよく、置換であっても非置換であってもよい。
【００２４】
アニオン性洗浄界面活性剤は、本明細書における下の泡試験プロトコルによって測定したとき、典型的に、少なくとも約５ｃｍ、又は約８ｃｍ〜２５ｃｍの泡立ちプロフィルを有する。アニオン性界面活性剤の濃度は、洗濯洗剤の約０．５重量％、１重量％、２重量％、５重量％又は８重量％〜約２０重量％、３０重量％、４０重量％、５０重量％である。
【００２５】
１つの実施形態では、アニオン性洗浄界面活性剤は、１つのアニオン性部分、又は複数のアニオン性部分を含む。理論に束縛されるものではないが、アニオン性部分は、アニオン性洗浄界面活性剤をカチオン性ポリマーと結合させ、洗浄中の洗浄液においてコアセルベートを形成すると考えられる。コアセルベートは、洗浄中に布地に付着し、沈着することが可能であり、次いで、すすぎ洗い段階中のアニオン性洗浄界面活性剤の濃度が、洗浄中の洗濯液の濃度と比べて低下する場合、選択的に崩壊し、それによって、消泡組成物が放出されるものと思われる。
【００２６】
１つの実施形態では、本洗濯洗剤は、アニオン性界面活性剤の混合物を含んでよい。アニオン性界面活性剤は、水溶性塩、又はアルカリ金属塩、又はナトリウム塩及び／若しくはカリウム塩であってよい。
【００２７】
また、泡促進共界面活性剤を使用して、洗浄中の泡を増加させてもよい。このような泡促進共界面活性剤の多くは、アニオン性界面活性剤でもあることが多く、上記の全アニオン性界面活性剤に含まれる。
【００２８】
顆粒泡制御組成物
顆粒泡制御組成物は、典型的に、約０．１重量％、０．２重量％、０．５重量％〜約１．０重量％、１０重量％の濃度で洗濯洗剤に添加される。本発明の顆粒泡制御組成物は、洗浄中には泡に対して最小限の影響しか有しないことが見出された。
【００２９】
顆粒泡制御組成物は、泡制御剤、有機添加剤、及び水溶性無機粒子状キャリアを含むコアを含む泡制御粒子を含んでよく、前記コアは、カチオン性ポリマー及び界面活性剤を含むコーティングで少なくとも部分的にコーティングされている。
【００３０】
あるいは、顆粒泡制御組成物は、泡制御剤（Ａ）、有機添加剤（Ｂ）、カチオン性ポリマー（Ｄ）、及び界面活性剤（Ｅ）を含む液体組成物によってコーティングされ、互いに結合されている複数の水溶性無機キャリア粒子（Ｃ）を含んでよい。
【００３１】
１つの実施形態では、界面活性剤は、アニオン性界面活性剤及びカチオン性ポリマーの予形成コアセルベートを作製するとき、顆粒泡制御組成物を作製するために他の成分に添加されるアニオン性界面活性剤である。また、予形成コアセルベートは、非イオン性界面活性剤を含んでよい。
【００３２】
顆粒泡制御組成物におけるカチオン性ポリマーの界面活性剤に対する比は、１：９〜９；１であってよい。
【００３３】
ａ）泡制御剤
泡制御剤は、（ｉ）ポリジオルガノシロキサン流体、（ｉｉ）疎水性充填剤、及び任意でオルガノシリコーン樹脂を含む。ポリジオルガノシロキサン流体は、以下の式：
【００３４】
【化２】
2015527415.tif 000004
（式中、各基Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜３６個の炭素原子を有するアリール基若しくはアラルキル基から選択され、前記基Ｒ中の炭素原子の平均数は、少なくとも１．３である）の単位を含むポリジオルガノシロキサン流体であってよい。１つの実施形態では、ポリジオルガノシロキサン流体は、好ましくは、ＲＳｉＯ３／２単位等の分枝単位、又は架橋部位を５モル％以下有し、最も好ましくは、分枝単位を２モル％未満有する。基Ｒ中の炭素原子の平均数は、基Ｒがアリール基もアラルキル基も含有しない場合、好ましくは、少なくとも１．３であり、より好ましくは、少なくとも２．０であり、最も好ましくは、少なくとも２．５である。ポリジオルガノシロキサン流体は、ポリエーテル鎖等の非シリコーンポリマー鎖を含まない。
【００３５】
ポリジオルガノシロキサン流体の１つの好ましい例は、少なくとも１０％の、以下の式：
【００３６】
【化３】
2015527415.tif 000005
のジオルガノシロキサン単位と、９０％以下の、以下の式：
【００３７】
【化４】
2015527415.tif 000006
（式中、ＥＰ１０７５８６４号に記載されている通り、Ｘは、炭素原子を介してケイ素に結合している二価の脂肪族有機基を示し；Ｐｈは、芳香族基を示し；Ｙは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示し；Ｙ’は、１〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を示す）のジオルガノシロキサン単位を含むポリシロキサンである。−Ｘ−Ｐｈ基を含有するジオルガノシロキサン単位は、好ましくは、流体中にジオルガノシロキサン単位を５〜６０％含む。基Ｘは、好ましくは、２又は４〜１０個の炭素原子を有する二価のアルキレン基であるが、あるいは、２個のアルキレン基の間、若しくはアルキレン基と−Ｐｈとの間にエーテル結合を含有してもよく、又はエステル結合を含有してもよい。
【００３８】
１つの実施形態では、Ｐｈは、フェニル基であるが、例えば、１個以上のメチル基、メトキシ基、ヒドロキシ基若しくはクロロ基によって置換されてもよく、又はＰｈ基上の２つの置換基は、共に二価のアルキレン基を形成してもよく、又は共に芳香族環を形成してもよく、その結果、例えば、ナフタレン基中のＰｈ基と連結される。別の実施形態では、Ｘ−Ｐｈ基は、２−フェニルプロピル−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ５である。基Ｙは、メチル基であってもよいが、同様に、エチル基、プロピル基又はブチル基であってもよい。基Ｙ’は、１又は２〜１６又は１８個の炭素原子を有し、例えば、エチル基、メチル基、プロピル基、イソブチル基又はヘキシル基である。アルキル基Ｙ’の混合物、例えば、エチル基とメチル基、又はドデシル基とテトラデシル基との混合物を使用してもよい。他の基、例えば、クロロプロピル基、アシルオキシアルキル基若しくはアルコキシアルキル基等のハロアルキル基、又はＳｉに直接結合しているフェニル等の芳香族基が存在してもよい。
【００３９】
−Ｘ−Ｐｈ基を含有するポリシロキサン流体は、ＥＰ  １０７５６８４Ａ号に記載されている通り、実質的に直鎖状のシロキサンポリマーであってもよく、あるいは幾つかの分枝、例えば、幾つかの三官能性シロキサン単位の存在によるシロキサン鎖中の分枝、又は多価（例えば、二価又は三価）の有機部分若しくはケイ素−有機部分連結ポリマー鎖による分枝を有してもよい。
【００４０】
好ましいポリジオルガノシロキサン流体の別の例は、５０〜１００％の、以下の式：
【００４１】
【化５】
2015527415.tif 000007
のジオルガノシロキサン単位と、任意で、５０％以下の、以下の式：
【００４２】
【化６】
2015527415.tif 000008
（式中、Ｙは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｚは、６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を示す）のジオルガノシロキサン単位を含むポリシロキサンである。このようなポリジオルガノシロキサン中の基Ｙは、好ましくはメチル基又はエチル基である。アルキル基Ｚは、好ましくは、６〜１２又は１４個の炭素原子、例えば、オクチル、ヘキシル、ヘプチル、デシル若しくはドデシル、又はドデシルとテトラデシルとの混合物を有してもよい。
【００４３】
１つの実施形態では、上記タイプのどちらか一方のポリシロキサン流体の平均分子中のシロキサン単位の数（ＤＰ、重合度）は、少なくとも５、より好ましくは約５、１０及び２０〜約２００、１０００及び５０００である。ポリシロキサンの末端基は、シロキサン中に従来存在する末端基のいずれか、例えば、トリメチルシリル末端基であってもよい。
【００４４】
−Ｘ−Ｐｈ基を含有するポリジオルガノシロキサン流体、又は−Ｚ基を含有するポリジオルガノシロキサン流体は、好ましくは、泡制御組成物のポリシロキサン流体含量の少なくとも８０重量％、９５重量％として、より好ましくは、ポリシロキサン流体の１００重量％として存在する。
【００４５】
あるいは、ポリジオルガノシロキサン流体は、有機基が実質的に全て、２〜４個の炭素原子を有するアルキル基であるポリジオルガノシロキサン、例えば、ポリジエチルシロキサンであってもよい。
【００４６】
泡制御剤は、ポリジオルガノシロキサン流体中に分散している疎水性充填剤を含有する。泡制御剤用の疎水性充填剤は、周知であり、１００℃で固体である粒子状材料、例えば、シリカ（好ましくは、ＢＥＴ測定によって測定したとき、少なくとも５０ｍ２／ｇの表面積を有するシリカ）、チタニア、石英粉末、アルミナ、アルミノケイ酸塩、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、脂肪族カルボン酸の塩、イソシアネートとアミン、例えば、シクロヘキシルアミンとの反応生成物、又はエチレンビスステアラミド若しくはメチレンビスステアラミド等のアルキルアミドである。これらの２つ以上の混合物を使用してもよい。
【００４７】
上記の充填剤のうちの一部は、本来疎水性ではないが、疎水性にすれば使用できる。これは、その場で（すなわち、ポリシロキサン流体に分散しているとき）行ってもよく、又はポリシロキサン流体と混合する前、充填剤を前処理することによって行ってもよい。好ましい充填剤は、疎水性にされたシリカである。好ましいシリカ材料は、例えば、ヒュームドシリカのように加熱によって調製されるもの、又は沈殿によって調製されるものである。シリカ充填剤は、例えば、０．５、２及び５〜約２５、３０及び５０μｍの平均粒径を有してよい。それは、脂肪酸による処理によって疎水性にすることが可能であるが、好ましくは、メチル置換有機ケイ素材料、例えば、シラノール若しくはケイ素結合アルコキシ基で末端ブロックされているジメチルシロキサンポリマー、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルジシロキサン、又は（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２基及びシラノール基を含有するオルガノシリコーン樹脂を使用することによって疎水性にされる。疎水化は、一般的に、少なくとも１００℃の温度で行われる。充填剤の混合物、例えば、Ｅｖｏｎｉｋから名称Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ９７２として市販されている部分的に疎水性のシリカと、Ｅｖｏｎｉｋから名称Ｓｉｐｅｍａｔ  Ｄ１０として市販されている高度に疎水性のシリカ充填剤との混合物を使用することができる。
【００４８】
本発明の泡制御剤中の疎水性充填剤の量は、好ましくは、泡制御剤に基づき、０．５〜５０重量％であり、より好ましくは、１〜１０又は１５重量％であり、最も好ましくは、２〜８重量％である。
【００４９】
泡制御剤は、任意で、ポリジオルガノシロキサン流体に結合しているオルガノシリコーン樹脂を含有する。このようなオルガノシリコーン樹脂は、ポリシロキサン流体の泡制御効率を高めることができる。これは、特に、ＥＰ  １０７５６８４Ａ号に記載されている通り、−Ｘ−Ｐｈ基を含有するポリシロキサン流体に当てはまり、また−Ｚ基を含有するポリシロキサン流体にも当てはまる。
【００５０】
このようなポリシロキサン流体において、樹脂は、その流体の表面特性を改質する。
【００５１】
オルガノシリコーン樹脂は、一般的に、非直鎖状のシロキサン樹脂であり、好ましくは、式Ｒ’ａＳｉＯ４−ａ／２（式中、Ｒ’は、ヒドロキシル基、炭化水素基又は炭化水素オキシ基を示し、「ａ」は、０．５〜２．４の平均値を有する）のシロキサン単位からなる。それは、好ましくは、式Ｒ’’３ＳｉＯ１／２の一価のトリ炭化水素シロキシ（Ｍ）基及び四官能性（Ｑ）基ＳｉＯ４／２（式中、Ｒ’’は、一価の炭化水素基を示す）からなる。Ｍ基のＱ基に対する数比は、好ましくは、０．４：１〜２．５：１の範囲（式Ｒ’ａＳｉＯ４−ａ／２におけるａの値が０．８６〜２．１５であるのと同等である）であり、より好ましくは、０．４：１〜１．１：１であり、最も好ましくは、０．５：１〜０．８：１（ａ＝１．０〜ａ＝１．３３と同等である）である。
【００５２】
オルガノシリコーン樹脂は、好ましくは、室温で固体である。その樹脂の分子量は、濃縮によって、例えば、塩基の存在下で加熱することによって、増加させることが可能である。塩基は、例えば、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムの水性又はアルコール性溶液、例えば、メタノール又はプロパノール溶液であってよい。あるいは、Ｍ基と、三価のＲ’’ＳｉＯ３／２（Ｔ）単位と、Ｑ単位とを含む樹脂を使用してもよく、オルガノシリコーン樹脂中の単位の２０％以下が、二価の単位Ｒ’’２ＳｉＯ２／２であってもよい。基Ｒ’’は、好ましくは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル基若しくはエチル基であり、又はフェニル基であってもよい。存在するＲ’’基の少なくとも８０％、最も好ましくは実質的に全てがメチル基であることが特に好ましい。その樹脂は、トリメチル末端保護された樹脂であってもよい。
【００５３】
オルガノシリコーン樹脂は、好ましくは、泡制御剤中に、ポリシロキサン流体に基づいて１〜５０重量％で、特に２〜３０重量％で、最も好ましくは４〜１５重量％で存在する。オルガノシリコーン樹脂は、ポリシロキサン流体に可溶であっても不溶であってもよい。その樹脂がポリシロキサン流体に不溶である場合、その樹脂の平均粒径は、例えば、約０．５及び２〜約５０及び４００μｍであってよい。
【００５４】
本発明の顆粒泡制御組成物は、更なる成分、例えば、密度調整剤；マレアート又はフマレート（例えば、ビス（２−メトキシ−１−エチル）マレアート又はジアリルマレアート）、アセチレン性アルコール（例えば、メチルブチノール又はシクロオクタジエン）等の色保存剤；カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール又は疎水性若しくは部分的に疎水性化されたヒュームドシリカ等の増粘剤；あるいは顔料又は染料等の着色剤を含有してよい。
【００５５】
ｂ）有機添加剤
約４５℃〜約１００℃の融点を有する有機添加剤は、ポリジオルガノシロキサン流体と相溶性である。「相溶性である」とは、泡制御組成物中に存在する割合で混合された液相中の（すなわち、必要に応じて溶融している）材料が、相分離を示さないことを意味する。このことは、いかなる充填剤も樹脂も存在しない状況で、液体混合物の透明度によって判断することが可能である。液体が相溶性である場合、その混合物は、透明であり、１つの相のままである。液体が非相溶性である場合、その混合物は、不透明であり、静置時に２相に分離する。有機添加剤は、泡制御効率を高める。発明者らは、少なくとも約４５℃の融点を有する添加剤は、すすぎ洗いにおいて、泡制御効率を高めるのに有効であることを見出した。
【００５６】
有機添加剤は、それぞれ７〜３６個の炭素原子を有するカルボキシレート基によって部分的に、又は完全にエステル化されているポリオールであるポリオールエステルを含む。ポリオールエステルは、好ましくは、グリセロールエステルであるか、又はペンタエリスリトール若しくはソルビトール等の高級ポリオールのエステルである。ポリオールエステルは、好ましくは、カルボキシレート基がそれぞれ１８〜２２個の炭素原子を有するモノカルボキシレート又はポリカルボキシレート（例えば、ジカルボキシレート、トリカルボキシレート、又はテトラカルボキシレート）である。このようなポリオールカルボキシレートは、少なくとも４５℃の融点を有する傾向がある。ポリオールエステルは、好ましくは少なくとも１４、１８〜２２個の炭素原子を有するカルボン酸を含有する、エチレングリコール又はプロピレングリコール等のグリコールのジエステル、例えば、エチレングリコールジステアレートであってよい。グリセロールエステルの例としては、グリセロールトリステアレート、並びに２０又は２２個の炭素原子を有する飽和カルボン酸のグリセロールエステル、例えば、主にＣ２２脂肪酸と数本のＣ２０鎖及びＣ１８鎖とのトリグリセリドであると考えられる、Ｃｒｏｄａから商品名Ｓｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣとして市販されている約５４℃の融点を有する材料が挙げられる。別の好適なポリオールエステルは、ペンタエリスリトールのエステル、例えば、テトラベヘン酸ペンタエリスリトール及びテトラステアリン酸ペンタエリスリトールである。
【００５７】
ポリオールエステルは、通常天然物である、異なる鎖長の脂肪酸を含有してよい。有機添加剤は、ポリオールエステルの混合物、例えば、グリセロールトリパルミテートとグリセロールトリステアレート、又はグリセロールトリステアレートとＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣ、又はエチレングリコールジステアレートとＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣ等の異なるカルボキシレート基を含有するエステルの混合物であってもよい。
【００５８】
有機添加剤は、極性のより高いポリオールエステルを更に含んでもよい。１つの実施形態では、極性ポリオールエステルとしては、グリセロールと８〜３０個の炭素原子を有するカルボン酸とのモノエステル又はジエステルを含む部分的にエステル化されたポリオール、例えば、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノラウレート、グリセロールジステアレート又はグリセロールモノベヘネートが挙げられる。グリセロールのモノエステルとジエステルとの混合物を使用することもできる。他のポリオールの部分的エステル、例えば、プロピレングリコールモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート又はエチレングリコールモノステアレートも有用である。
【００５９】
ｃ）水溶性無機粒子状キャリア
水溶性無機粒子状キャリアの例は、リン酸塩（例えば、粉末状又は顆粒状のトリポリリン酸ナトリウム）；硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム）；炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウム、無水炭酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウム一水和物）；ケイ酸塩（例えば、ケイ酸ナトリウム）；クエン酸塩（例えば、クエン酸ナトリウム）；酢酸塩（例えば、酢酸ナトリウム）；セスキ炭酸ナトリウム；炭酸水素ナトリウム；及びこれらの混合物である。水溶性無機キャリアの粒径は、好ましくは、約１〜約３０μｍ、より好ましくは、約１〜約２０μｍの範囲である。１つの態様では、顆粒泡制御組成物を水溶性無機粒子状キャリアによって被覆して、洗剤粉末に容易に配合できる顆粒泡制御組成物を形成してもよい。
【００６０】
１つの実施形態では、顆粒泡制御組成物は、水不溶性無機成分を含み、好ましくは、水不溶性無機成分は、ゼオライト又はシリカであり、最も好ましくはゼオライトである。１つの態様では、水不溶性無機成分は、水溶性無機キャリアとブレンドされる。水不溶性無機成分は、顆粒泡制御組成物の５０重量％、又は２０重量％、又は１０重量％、又は５重量％以下含まれる。
【００６１】
ｄ）カチオン性ポリマー
カチオン性ポリマーは、正味カチオン性電荷を有するポリマーである。カチオン性ポリマーは、両性ポリマーであってよい。また、本発明の両性ポリマーは、正味カチオン性電荷を有する。すなわち、これらポリマーの全カチオン性電荷は、全アニオン性電荷を超えない。荷電ポリマーの電荷密度は、約０．０５、０．５及び２．５〜約７、１２及び２３ミリ当量／ｇ（以後、簡単に「ｍｅｑ／ｇ」）の範囲である。電荷密度は、繰り返し単位当りの正味電荷数を繰り返し単位の分子量で除算して計算される。正電荷は、ポリマーの主鎖又はポリマーの側鎖上に存在することができる。アミンモノマーを用いたポリマーでは、電荷密度はキャリアのｐＨに依存する。これらのポリマーでは、電荷密度はｐＨ  ７で測定される。
【００６２】
カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、ＲＩ検出を用いてポリエチレンオキシド標準に対するサイズ排除クロマトグラフィによって測定したとき、概して、約８０，０００、約１５０，０００、約２００，０００〜約３，０００，０００、約４，０００，０００である。クロマトグラフィで使用される移動相は、直列２列のＷａｔｅｒｓ  Ｌｉｎｅａｒ  Ｕｌｔｒａｈｄｙｒｏｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎにおける０．４Ｍ  ＭＥＡ、０．１Ｍ  ＮａＮＯ３、３％酢酸の２０％メタノール溶液である。カラム及び検出器は４０℃に保持する。流速は、０．５ｍＬ／分に設定する。
【００６３】
カチオン性ポリマーの分子量及び電荷密度は、互いに「補償する」作用を有し得る。より低い電荷密度のポリマーは、その分子量が十分に高いという条件で機能し、より低い分子量のポリマーは、その電荷密度が十分に高いという条件で機能する。したがって、カチオン特性パラメータが分子量×電荷密度／１０００（ＭＷ×ＣＤ／１０００）の答えとして定義される最適のカチオン特性パラメータが存在すると考えられる。好ましい荷電ポリマーは、約５０、約１００、約１５０〜約５０，０００、約７０，０００、約９０，０００ｍｅｑ＊Ｄａ／ｇのカチオン特性パラメータを有する。
【００６４】
カチオン性ポリマーの非限定的な例は、以下を含んでよい：
ａ．カチオン性多糖類：
カチオン性多糖類としては、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性グアーガム誘導体、キトサン及び誘導体、並びにカチオン性デンプンが挙げられるが、これらに限定されない。カチオン性多糖類は約５０，０００〜約２，０００，０００、好ましくは約１００，０００〜約１，５００，０００の分子量を有する。
【００６５】
好ましいカチオン性多糖類の一群は、下記の通り、構造式Ｉ：
【００６６】
【化７】
2015527415.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜２４アルキル（直鎖又は分枝鎖）、
【００６７】
【化８】
2015527415.tif 000010
であり、
ｎは、約０〜約１０であり、Ｒｘは、Ｈ、Ｃ１〜２４アルキル（直鎖又は分枝鎖）、若しくは
【００６８】
【化９】
2015527415.tif 000011
又はこれらの混合物であり、Ｚは、水溶性アニオン、好ましくは、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、リン酸イオン、硫酸イオン、硫酸ジメチルイオン及び酢酸イオンであり、Ｒ５は、Ｈ若しくはＣ１〜Ｃ６アルキル、又はこれらの混合物から選択され、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、Ｈ、若しくはＣ１〜Ｃ２８アルキル、ベンジル、若しくは置換ベンジル、又はこれらの混合物から選択される）で示される。
【００６９】
Ｒ４は、Ｈ若しくは−（Ｐ）ｍ−Ｈ、又はこれらの混合物である（式中、Ｐは、カチオン性モノマーによって形成される付加重合体の繰返し単位である）。１つの実施形態では、カチオン性モノマーは、メタクリルアミドトリメチルアンモニウムクロリド、式：
【００７０】
【化１０】
2015527415.tif 000012
を有するジメチルジアリルアンモニウムから選択され、この化合物から、以下の式：
【００７１】
【化１１】
2015527415.tif 000013
（式中、Ｚ’は、水溶性アニオン、好ましくは、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、リン酸イオン、硫酸イオン、硫酸ジメチルイオン及び酢酸イオン、又はこれらの混合物であり、ｍは、約１〜約１００である）を有する単位を含むポリマー又はコポリマーが生じる。
【００７２】
ポリマーの糖環におけるアルキル置換は、ポリマー材料の糖１単位当り約０．０１％〜５％、より好ましくは、グルコース１単位当り約０．０５％〜２％の範囲である。
【００７３】
好ましいカチオン性多糖類としては、カチオン性ヒドロキシアルキルセルロースが挙げられる。カチオン性ヒドロキシアルキルセルロースの例としては、ＩＮＣＩ名Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ１０を有するもの、例えば、商品名Ｕｃａｒｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＪＲ  ３０Ｍ、ＪＲ  ４００、ＪＲ  １２５、ＬＲ  ４００及びＬＫ  ４００ポリマーとして販売されているもの；商品名Ｓｏｆｔｃａｔ  ＳＫ（商標）として販売されているＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ６７（全てＡｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｅｄｇｅｗａｔｅｒ  ＮＪ）から入手可能）；並びにＮａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＮＪ）から商品名Ｃｅｌｑｕａｔ  Ｈ２００及びＣｅｌｑｕａｔ  Ｌ−２００として入手可能なＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ４が挙げられる。他の好ましい多糖類としては、グリシジルＣ１２〜Ｃ２２のアルキルジメチルアンモニウムクロリドで四級化されているヒドロキシエチルセルロース又はヒドロキシプロピルセルロースが挙げられる。このような多糖類の例としては、商品名Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ＬＭ  ２００として販売されているＩＮＣＩ名Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ２４を有するポリマー、商品名Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＬＭとして販売されているＰＧ−ヒドロキシエチルセルロースラウリルジモニウムクロリド、商品名Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＱＭとして販売されているＰＧ−ヒドロキシエチルセルロースココジモニウムクロリド、及び商品名Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＱＳとして販売されているＰＧ−ヒドロキシエチルセルロースステアリルジモニウムクロリド、及びアルキルジメチルアンモニウムヒドロキシプロピルオキシエチルセルロースが挙げられる。
【００７４】
本発明の１つの実施形態では、カチオン性ポリマーは、カチオン性デンプンを含む。これらは、Ｄ．Ｂ．ＳｏｌａｒｅｋのＭｏｄｉｆｉｅｄ  Ｓｔａｒｃｈｅｓ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ（ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓにより出版（１９８６））及び米国特許第７，１３５，４５１号、段落２、３３行目〜段落４、６７行目に記載されている。別の実施形態では、本発明のカチオン性デンプンは、カチオン性デンプンの約０重量％〜約７０重量％の濃度でアミロースを含有する。更に別の実施形態では、カチオン性デンプンがカチオン性トウモロコシデンプンを含む場合、カチオン性デンプンは、カチオン性デンプンの約２５重量％〜約３０重量％のアミロースを含む。上述の実施形態では、アミロペクチンを含む他のポリマーが、前記カチオン性デンプン中に存在して、残りのパーセンテージを補充することができる。
【００７５】
好ましい多糖類の第３の群は、カチオン性グアーガム又はカチオン性ローカストビーンガム等のカチオン性ガラクトマンナンである。カチオン性グアーガムの例は、Ｒｈｏｄｉａ，Ｉｎｃ（Ｃｒａｎｂｕｒｒｙ  ＮＪ）から入手可能な商品名Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１３及びＪａｇｕａｒ  Ｅｘｃｅｌとして販売されているヒドロキシプロピルグアーの第四級アンモニウム誘導体、及びＡｑｕａｌｏｎ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）によるＮ−Ｈａｎｃｅである。
【００７６】
ｂ．合成カチオン性ポリマー
一般に、合成カチオン性ポリマー及びその製造方法は、文献で知られている。例えば、カチオン性ポリマーの詳細な説明は、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ−Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ａ４（６），ｐｐ  １３２７〜１４１７，Ｏｃｔｏｂｅｒ，１９７０に公開されたＭ．Ｆｒｅｄ  Ｈｏｏｖｅｒによる論文中に見出すことができる。Ｈｏｏｖｅｒの論文で開示されている全開示は、参照により本明細書に組み込まれる。他の好適なカチオン性ポリマーは、紙の製造で歩留向上剤として使用されるものである。このポリマーは、Ｊａｍｅｓ  Ｃａｓｅｙ編「Ｐｕｌｐ  ａｎｄ  Ｐａｐｅｒ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｖｏｌｕｍｅ  ＩＩＩ」（１９８１）に記載されている。これらポリマーの分子量は、約８０，０００〜約４，０００，０００Ｄａの範囲である。
【００７７】
ｉ．更なるポリマー
合成ポリマーとしては、以下の一般構造式を有する合成付加ポリマーが挙げられるが、これらに限定されない：
【００７８】
【化１２】
2015527415.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＺは、本明細書において以下に定義する）。好ましくは、直鎖ポリマー単位は、直鎖状に重合するモノマーから形成される。直鎖状に重合するモノマーは、本明細書では、標準的な重合条件下で直鎖又は分枝鎖ポリマー鎖を生じるモノマー、あるいは重合が直鎖状に拡大するモノマーとして定義される。本発明の直鎖状に重合するモノマーは、以下の式を有する：
【００７９】
【化１３】
2015527415.tif 000015
但し、当業者であれば、多くの有用な直鎖状モノマー単位、特に、ビニルアミン単位、ビニルアルコール単位が、直鎖状に重合するモノマーを介さずに、間接的に導入されることを理解するであろう。例えば、主鎖に一旦導入された酢酸ビニルモノマーは、加水分解されてビニルアルコール単位を形成する。本発明の目的のために、直鎖ポリマー単位は、直接的に（即ち、直鎖状に重合する単位を介して）組み込まれてもよく、又は間接的に（即ち、上に引用されたビニルアルコールの場合は前駆体を介して）組み込まれてもよい。
【００８０】
各Ｒ１は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、置換若しくは非置換フェニル、置換若しくは非置換ベンジル、−ＯＲａ、又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲａ（式中、Ｒａは、水素、及びＣ１〜Ｃ２４アルキル及びこれらの混合物から選択される）である。好ましくは、Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−ＯＲａ、又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲａである。
【００８１】
各Ｒ２は、独立して、水素、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、−ＯＲａ、置換若しくは非置換フェニル、置換若しくは非置換ベンジル、炭素環式、複素環、及びこれらの混合物である。好ましいＲ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、及びこれらの混合物である。
【００８２】
各Ｚは、独立して、水素、ハロゲン；直鎖又は分枝鎖Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、ニトリロ基、Ｎ（Ｒ３）２−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）２、−ＮＨＣＨＯ（ホルムアミド）；−ＯＲ３、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ４；−Ｃ（Ｏ）Ｎ−（Ｒ３）２、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ，ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、
−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−、−（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ３）２、−（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ３）３Ｘ−である。
各Ｒ３は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ２〜Ｃ８ヒドロキシアルキル、ベンジル；置換ベンジル基及びこれらの混合物であり；
各Ｒ４は、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ２４アルキル、及び
【００８３】
【化１４】
2015527415.tif 000016
であり、
Ｘは、水溶性アニオンであり；係数ｎは、１〜６である。
Ｒ５は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、
及びこれらの混合物である。
【００８４】
また、Ｚは、四級アンモニウムイオンを含む非芳香族窒素複素環、Ｎ−オキシド部分を含む複素環、窒素原子のうちの１個以上が四級化されている芳香族窒素含有複素環；少なくとも１個の窒素がＮ−オキシドである芳香族窒素含有複素環；又はこれらの混合物から選択してよい。複素環式のＺ単位を含む付加重合モノマーの非限定的な例としては、１−ビニル−２−ピロリジノン、１−ビニルイミダゾール、四級化ビニルイミダゾール、２−ビニル−１，３−ジオキソラン、４−ビニル−１−シクロヘキセン１，２−エポキシド、及び２−ビニルピリジン、２−ビニルピリジンＮ−オキシド、４−ビニルピリジン４−ビニルピリジンＮ−オキシドが挙げられる。
【００８５】
カチオン電荷をその場で形成するようにできるＺ単位の非限定的な例としては、−ＮＨＣＨＯ単位、ホルムアミドが挙げられる。配合者は、一部が後で加水分解されてビニルアミン等価物を形成するホルムアミド単位を含むポリマー又はコポリマーを調製できる。
【００８６】
本発明のポリマー及びコポリマーは、カチオン電荷を有するか、又はカチオン電荷をその場で形成する単位をもたらすＺ単位を含む。本発明のコポリマーが、１個超のＺ単位、例えば、Ｚ１、Ｚ２、．．．Ｚｎ単位を含む場合、そのコポリマーを含むモノマーのうちの少なくとも約１％は、カチオン性単位を含む。
【００８７】
本発明のポリマー又はコポリマーは、環状に重合するモノマーから誘導された１つ以上の環状ポリマー単位を含んでよい。環状に重合するモノマーは、本明細書において、標準的な重合条件下で環状ポリマー残基を生じさせると共に、直鎖状に重合を拡大するように機能するモノマーとして定義される。本発明の好ましい環状に重合するモノマーは、以下の式：
【００８８】
【化１５】
2015527415.tif 000017
（式中、各Ｒ４は、独立して、隣接するＲ４単位と環状残基を形成することに加えて、重合を拡大することのできるオレフィン含有単位であり、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ１２直鎖又は分枝鎖アルキル、ベンジル、置換ベンジル、及びこれらの混合物であり、Ｘは、水溶性アニオンである）を有する。
【００８９】
Ｒ４単位の非限定的な例としては、アリル及びアルキル置換アリル単位が挙げられる。好ましくは、得られる環状残基は、第四級窒素原子を含む６員環である。
【００９０】
Ｒ５は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、好ましくはメチルである。
環状に重合するモノマーの一例は、以下の式を有するジメチルジアリルアンモニウムである：
【００９１】
【化１６】
2015527415.tif 000018
であり、このモノマーからは、以下の式：
【００９２】
【化１７】
2015527415.tif 000019
（式中、好ましくは、係数ｚは、約１０〜約５０，０００である）を有する単位を有するポリマー又はコポリマーが生じる。
【００９３】
本発明に係る好ましいポリマーの非限定的な例としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドヒニルアミン及びその誘導体、アリルアミン及びその誘導体、ビニルイミダゾール、四級化ビニルイミダゾール及びジアリルジアルキルアンモニウムクロリド、並びにこれらの組合せからなる群から選択される１つ以上のカチオン性モノマーから作製されるコポリマーが挙げられる。
【００９４】
任意で、第２のモノマーは、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキルアクリレート、ポリアルキレングリオールアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキルメタクリレート、ポリアルキレングリコールメタクリレート、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、ビニルアルキルエーテル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール及び誘導体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミドプロピルメタンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、並びにこれらの塩、並びにこれらの組合せからなる群から選択される。
【００９５】
ポリマーは、任意で架橋されてもよい。架橋モノマーとしては、エチレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン、及びブタジエンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００９６】
好適なカチオン性モノマーとしては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＭ）、［２−（メタクリロイルアミノ）エチル］トリ−メチルアンモニウムクロリド（ＱＤＭＡＭ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）、四級化ビニルイミダゾール、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド及びこれらの誘導体が挙げられる。
【００９７】
好ましい第２のモノマーとしては、アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルアクリレート、ビニルホルムアミド、酢酸ビニル及びビニルアルコールが挙げられる。最も好ましい非イオン性モノマーは、アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート及びこれらの誘導体である。
【００９８】
最も好ましい合成ポリマーは、ポリ（アクリルアミド−コ−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）、ポリ（アクリルアミド−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）、ポリ（アクリルアミド−コ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（アクリルアミド−コ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（ヒドロキシエチルアクリレート−コ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（ヒドロキシプロピルアクリレート−コ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（ヒドロキシプロピルアクリレート−コ−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）、ポリ（アクリルアミド−コ−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド−コ−アクリル酸）、ポリ（アクリルアミド−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド−コ−アクリル酸）である。
【００９９】
ｉｉ．ポリエチレンイミン及びその誘導体
これらは、ＢＡＳＦ  ＡＧ（Ｌｕｄｗｉｇｓｃｈａｅｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商品名Ｌｕｐａｓｏｌとして市販されている。１つの実施形態では、ポリエチレン誘導体は、商品名Ｌｕｐｏａｓｏｌ  ＳＫとして販売されている、ポリエチレンイミンのアミド誘導体である。また、アルコキシル化ポリエチレンイミン、アルキルポリエチレンイミン及び四級化ポリエチレンイミンも挙げられる。
【０１００】
ｉｉｉ．ポリアミドアミン−エピクロルヒドリン（ＰＡＥ）樹脂
ＰＡＥ樹脂は、ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸との縮合生成物である。最も一般的なＰＡＥ樹脂は、ジエチレントリアミンとアジピン酸とを縮合させ、次いで、エピクロロヒドリンと反応させた生成物である。これらはＨｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ  ＤＥ）から商品名Ｋｙｍｅｎｅとして、又はＢＡＳＦ  Ａ．Ｇ．から商品名Ｌｕｒｅｓｉｎとして入手可能である。これらポリマーは、Ｗｅｔ  Ｓｔｒｅｎｇｔｈ  Ｒｅｓｉｎｓ  Ａｎｄ  Ｔｈｅｉｒ  ＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓＬ．Ｌ．Ｃｈａｎ編，ＴＡＰＰＩ  Ｐｒｅｓｓ（１９９４）に記載されている。
【０１０１】
ｅ）界面活性剤
界面活性剤は、非イオン性、カチオン性、アニオン性、双極性の界面活性剤、及びこれらの混合物から選択してよい。界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、又はこれらの混合物であってよい。界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、又は更にはアルコキシル化非イオン性界面活性剤であってよい。
【０１０２】
非イオン性界面活性剤は、例えば、アルコキシル化非イオン性界面活性剤、例えば、７モルのエチレンオキシドと縮合している長鎖（脂肪族）アルコール又は（脂肪）酸（例えば、Ｃ１４〜１５アルコール）を有するエチレンオキシドの縮合物、エチレンオキシドとアミン又はアミドとの縮合物、あるいはエチレンとプロピレンオキシドとの縮合生成物であってよい。更に好適な非イオン性界面活性剤としては、シロキサンポリオキシアルキレンコポリマー、脂肪酸アルキロールアミド、脂肪族アミンオキシド、スクロースのエステル、グリセロール又はソルビトール、及びフルオロ界面活性剤が挙げられる。
【０１０３】
好適な非イオン性界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド及び／又はアルキルアルコキシル化アルコールが挙げられる。好ましい非イオン性アルキルアルコキシル化アルコールとしては、Ｃ８〜１８アルキルアルコキシル化アルコール、好ましくはＣ８〜１８アルキルエトキシル化アルコールが挙げられ、好ましくはアルキルアルコキシル化アルコールは、１〜５０、好ましくは１〜３０、又は１〜２０、又は１〜１０の平均アルコキシル化度を有し、好ましくは、アルキルアルコキシル化アルコールは、１〜１０、好ましくは１〜７、より好ましくは１〜５、最も好ましくは３〜７の平均エトキシル化度を有するＣ８〜１８アルキルエトキシル化アルコールである。アルキルアルコキシル化アルコールは、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、置換であっても非置換であってもよい。好適な非イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、例えば、Ｓｈｅｌｌ製のＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤；アルコキシレート単位がエチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、又はこれらの混合物であるＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート；エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとのＣ１２〜Ｃ１８アルコール及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノールの縮合物、例えば、ＢＡＳＦ製のＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）；Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルコール；好ましくは１〜３０の平均アルコキシル化度を有するＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルキルアルコキシレート；アルキル多糖、好ましくはアルキルポリグリコシド；ポリヒドロキシ脂肪酸アミド；エーテルで末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤；並びにこれらの混合物からなる群から選択してよい。
【０１０４】
アニオン性界面活性剤は、サルフェート及びスルホネート界面活性剤を挙げることができる。好ましいスルホネート界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホネート、好ましくはＣ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートが挙げられる。好適なアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）は、市販の直鎖アルキルベンゼン（ＬＡＢ）をスルホン化することによって得ることができ、好ましくはそのようにして得られ、好適なＬＡＢとしては、Ｓａｓｏｌから商品名Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）として供給されているもの、又はＰｅｔｒｅｓａから商品名Ｐｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）として供給されているもの等の低級２−フェニルＬＡＢが挙げられ、他の好適なＬＡＢとしては、Ｓａｓｏｌから商品名Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）として供給されているもの等の高級２−フェニルＬＡＢが挙げられる。好適なアニオン性洗浄界面活性剤は、ＤＥＴＡＬ触媒方法によって得られるアルキルベンゼンスルホネートであるが、ＨＦ等の他の合成経路も好適である場合がある。好ましいサルフェート界面活性剤としては、アルキルサルフェート、好ましくはＣ８〜１８アルキルサルフェート、又は主にＣ１２アルキルサルフェートが挙げられる。別の好ましいサルフェート界面活性剤は、アルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはアルキルエトキシル化サルフェート、好ましくはＣ８〜１８アルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはＣ８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートであり、好ましくは、アルキルアルコキシル化サルフェートは、０．５〜２０、好ましくは０．５〜１０の平均アルコキシル化度を有し、好ましくは、アルキルアルコキシル化サルフェートは、０．５〜１０、好ましくは０．５〜７、より好ましくは０．５〜５、最も好ましくは０．５〜３の平均エトキシル化度を有するＣ８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートである。アルキルサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェート及びアルキルベンゼンスルホネートは、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、置換であっても非置換であってもよい。
【０１０５】
好適な有機アニオン性界面活性剤としては、アルキルアリールスルホネート、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、長鎖（脂肪族）アルコールサルフェート、オレフィンサルフェート及びスルホネート、硫酸化モノグリセリド、硫酸化エステル、スルホン酸化若しくは硫酸化エトキシレートアルコール、スルホスクシネート、アルカンスルホネート、高級脂肪酸のアルカリ金属石鹸、リン酸エステル、アルキルイセチオネート、アルキルタウレート、及び／又はアルキルサルコシネートが挙げられる。
【０１０６】
好適なカチオン性洗浄界面活性剤としては、アルキルピリジニウム化合物；アルキル四級アンモニウム化合物；アルキル四級ホスホニウム化合物；アルキル三元スルホニウム化合物；及びこれらの混合物が挙げられる。好適なカチオン性界面活性剤は、以下の一般式を有する四級アンモニウム化合物である。
（Ｒ）（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）Ｎ＋  Ｘ−
（式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換のＣ６〜１８アルキル又はアルケニル部分であり、Ｒ１及びＲ２は、独立して、メチル又はエチル部分から選択され、Ｒ３は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチル又はヒドロキシエチル部分であり、Ｘは、電気的中性を付与するアニオンであり、好ましいアニオンとしては、ハロゲン化物、好ましくは塩化物、サルフェート及びスルホネートが挙げられる）。好ましいカチオン性洗浄界面活性剤は、モノ−Ｃ６〜１８アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリドである。非常に好ましいカチオン性洗浄界面活性剤は、モノ−Ｃ８〜１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリド、モノ−Ｃ１０〜１２アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリド、及びモノ−Ｃ１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロリドである。
【０１０７】
カチオン性界面活性剤は、例えば、アルキルアミン塩、四級アンモニウム塩、スルホニウム塩、又はホスホニウム塩であってよい。
【０１０８】
双極性（両性）界面活性剤は、例えば、イミダゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩、又はベタインであってよい。
【０１０９】
理論に束縛されるものではないが、界面活性剤（ｅ）は、洗浄中の泡の抑制に比べて、すすぎ洗いにおける泡の抑制におけるカチオン性ポリマー（ｄ）の効果を強化する。カチオン性ポリマー（ｄ）の界面活性剤（ｅ）に対する重量比は、好ましくは、１：９〜９：１である。カチオン性ポリマー（ｄ）及び界面活性剤（ｅ）を便利に混合した後、泡制御顆粒の他の成分と混合してよいが、必要に応じて、これらを別々に添加してもよい。
【０１１０】
更なる洗剤成分
洗濯洗剤の残部は、典型的に、約５％〜約７０％、又は約１０％〜約６０％の補助成分を含有する。好適な洗剤成分としては、遷移金属触媒；イミン漂白促進剤；酵素、例えばアミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ラッカーゼ、リパーゼ、漂白酵素（例えば、オキシダーゼ及びペルオキシダーゼ）、プロテアーゼ、ペクチン酸リアーゼ、及びマンナナーゼ；過酸素源、例えば、過炭酸塩及び／又は過ホウ酸塩（好ましくは、過炭酸ナトリウムである）（過酸素源は、好ましくは、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、ホウケイ酸塩、又はこれらの混合塩を含むこれらの混合物等のコーティング成分により少なくとも部分的にコーティングされ、好ましくは完全にコーティングされる）；漂白活性化剤、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン、オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤（例えば、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート）、カプロラクタム漂白活性化剤、イミド漂白活性化剤（例えば、Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミド）、予形成過酸、例えば、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノ（pthaloylamino）ペルオキシカプロン酸、ノニルアミドペルオキシアジピン酸、又はジベンゾイルペルオキシド；泡抑制剤系、例えば、シリコーン系泡抑制剤；増白剤；色調剤；光漂白剤；布柔軟化剤、例えば、粘土、シリコーン、及び／又は第四級アンモニウム化合物；凝集剤、例えば、ポリエチレンオキシド；移染阻害剤、例えばポリビニルピロリドン、ポリ４−ビニルピリジンＮ−オキシド、並びに／又はビニルピロリドン及びビニルイミダゾールのコポリマー；布地保全成分、例えば、イミダゾール及びエピクロロヒドリン（epichlorhydrin）の縮合によって生成されるオリゴマー；汚れ分散剤及び汚れ再沈着防止助剤、例えば、アルコキシル化ポリアミン及びエトキシル化エチレンイミンポリマー；再沈着防止成分、例えばポリエステル及び／又はテレフタレートポリマー、ビニルアルコール及び／又はビニルアセテートペンダント基で置換されたポリエチレングリコールを含むポリエチレングリコール、香料、例えば、香料マイクロカプセル、シッフ塩基香料／ポリマー複合体を含むポリマー支援型香料送達システム、デンプン封入香料調和剤；ソープリング；着色されたヌードル及び／又はニードル成形品（noodles or needles）を含む審美的粒子；染料；充填剤、例えば、硫酸ナトリウム（しかし、組成物が実質的に充填剤を含まないことが好ましい場合がある）；炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸ナトリウムを含む炭酸塩；１．６Ｒ及び／又は２．０Ｒケイ酸ナトリウムを含むケイ酸ナトリウム、又はメタケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩；ジカルボン酸及びジオールのコポリエステル；セルロース系ポリマー、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエトキシセルロース、又は他のアルキル若しくはアルキルアルコキシセルロース、及び疎水変性セルロース；クエン酸及び／又はクエン酸ナトリウム等のカルボン酸及び／又はその塩；並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【０１１１】
本発明において有用な他の界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられる。このような界面活性剤は、洗濯洗剤中での使用が周知であり、典型的には、約０．２％又は１％〜約４０％又は５０％の濃度で存在する。
【０１１２】
布地を洗浄するプロセス
また、本発明は、布地を洗浄する方法であって、
ａ）本発明に係る洗濯洗剤を提供する工程と、
ｂ）前記洗濯洗剤を希釈することによって洗濯液を形成する工程であって、前記洗濯液のアニオン性界面活性剤濃度が少なくとも８０ｐｐｍである工程と、
ｃ）前記洗濯液中で前記布地を洗浄する工程と、
ｄ）前記布地を水ですすぎ洗いする工程と、を含み、前記アニオン性界面活性剤洗浄濃度が、工程ｂ）におけるアニオン性洗浄界面活性剤濃度の２５重量％以下である方法である。
【０１１３】
洗浄中の洗濯液におけるアニオン性洗浄界面活性剤濃度は、好ましくは、少なくとも約８０ｐｐｍ、又は１４０ｐｐｍ、又は２００ｐｐｍ、又は４００ｐｐｍ、又は６００ｐｐｍであり、すすぎ洗い中のアニオン性洗浄界面活性剤の濃度は、洗浄工程中のアニオン性洗浄界面活性剤の濃度の２５重量％以下であり、例えば、２００ｐｐｍ、又は１５０ｐｐｍ、又は１００ｐｐｍ、又は８０ｐｐｍ、又は５０ｐｐｍである。
【０１１４】
製造方法
本洗濯洗剤は、顆粒泡制御組成物を、アニオン性界面活性剤と混合することによって調製してよい。アニオン性界面活性剤は、典型的には、集塊及び／又は噴霧乾燥及び／又は押出成形によって形成された水溶性顆粒の形態であり、また、その製造プロセスは、バッチプロセス又は連続プロセスのいずれであってもよく、これらプロセスは両方とも当該技術分野において周知である。
【０１１５】
本発明の１つの態様は、顆粒泡制御組成物を製造する方法であって、
【０１１６】
（ａ）
（ｉ）以下の式：
【０１１７】
【化１８】
2015527415.tif 000020
（式中、各基Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、１〜３６個の炭素原子を有するアルキル基、又は３６個以下の炭素原子を有するアリール基若しくはアラルキル基から選択され、前記基Ｒ中の炭素原子の平均数は、少なくとも１．３である）の単位を含むポリジオルガノシロキサン流体、
（ｉｉ）ポリジオルガノシロキサン流体中に分散している疎水性充填剤、及び
（ｉｉｉ）任意で、オルガノシリコーン樹脂を含む泡制御剤と、
（ｂ）各々７〜３６個の炭素原子を有するカルボキシレート基によって完全に又は部分的にエステル化されているポリオールであるポリオールエステルを含む、４５〜１００℃の融点を有する有機添加物と、を混合する工程と、
（ａ）及び（ｂ）の混合物を水溶性粒子状無機キャリアに沈着させる工程であって、前記（ａ）及び（ｂ）の混合物が、前記水溶性粒子状無機キャリアに沈着する前に非水性液体形態である工程と、
（ｄ）正味カチオン性電荷を有するポリマー及び界面活性剤（ｅ）の混合物を前記水溶性粒子状無機キャリアに沈着させる工程と、によって製造され、
前記（ａ）及び（ｂ）の混合物、並びに前記（ｄ）及び（ｅ）の混合物を、同時に又は順次、前記水溶性無機キャリアに沈着させる方法である。
【０１１８】
後続工程では、顆粒泡制御組成物を洗濯洗剤組成物に添加してよい。
【０１１９】
１つの態様では、界面活性剤（ｅ）は、独立して、又は正味カチオン性電荷を有するポリマーとの混合物として添加してよい。
【０１２０】
１つの実施形態では、粒子状キャリアに沈着させる前に、カチオン性ポリマー（ｄ）及び界面活性剤（ｅ）の混合物を、泡制御剤（ａ）及び有機添加物（ｂ）と添加する。（ｄ）及び（ｅ）の混合物をまず調製し、次いで（ａ）及び（ｂ）の混合物を（ｄ）及び（ｅ）に添加してよい。
【０１２１】
１つの実施形態では、アニオン性界面活性剤及びカチオン性ポリマーのコアセルベートを調製した後、泡制御剤及び有機添加物に添加する。コアセルベートは、非イオン性界面活性剤を更に含んでよい。
【０１２２】
泡制御剤と有機添加剤との混合物は、好ましくは、有機添加剤が液体である温度、例えば、約４５〜１００℃の範囲の温度で粒子状キャリア上に沈着する。混合物は、粒子状キャリア上で冷えるので、固化して、泡制御組成物の効率上昇に寄与する構造になる。泡制御組成物は、好ましくは、粒子を撹拌しながら、泡制御剤と有機添加剤とを含む泡制御組成物を粒子状キャリアに噴霧する集塊プロセスによって作製される。１つの実施形態では、粒子は、それら粒子が連続的に通過する高剪断ミキサーで撹拌される。（ｄ）及びｅ）の混合物、並びにａ）及び（ｂ）の混合物は、スプレーノズルを介して水溶性粒子状無機キャリアに沈着させてよい。１つの態様では、噴霧される直前に（ｄ）及び（ｅ）の混合物並びに（ａ）及び（ｂ）の混合物をノズルの先端で混合する。
【０１２３】
好適なミキサーの１つの種類は、泡制御組成物を粒子上に噴霧する縦型連続高剪断ミキサーである。このようなミキサーの一例は、Ｈｏｓｏｋａｗａ  ＳｃｈｕｇｉからＦｌｅｘｏｍｉｘミキサーという名称で入手可能である。
【０１２４】
使用することのできる別の好適なミキサーとしては、粉末−液体混合物の輪状層が混合チャンバに形成され、滞留時間が数秒〜約２分間である横型高剪断ミキサーが挙げられる。この一群の機械の例は、ピンミキサー、例えば、ＬＢ製のＴＡＧシリーズ、Ｒｕｂｂｅｒｇ−Ｍｉｓｃｈｔｅｃｈｎｉｋ製のＲＭ−タイプの機械、又はＬｏｄｉｇｅによって供給されている他のピンミキサー、並びにパドルミキサー、例えば、Ｌｏｄｉｇｅ製のＣＢシリーズ、Ｄｒａｉｓ−Ｍａｎｈｅｉｍ製のＣｏｒｉｍｉｘ、及びＲｕｂｅｒｇ  Ｍｉｓｃｈｔｅｃｈｎｉｋ製のＣｏｎａｘである。
【０１２５】
本発明のプロセスで使用することのできる他の可能なミキサーは、例えば、Ｌｏｄｉｇｅ  ＧｍｂＨによって販売されているＧｌａｔｔ造粒機、鋤先（ploughshare）ミキサー、名称Ｆｏｒｂｅｒｇとして市販されている二重逆回転パドルミキサー、回転円筒形容器内に高剪断混合アームを備えた強力ミキサーであって、Ｅｉｒｉｃｈから名称Ｔｙｐ  Ｒとして市販されているもの、Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ−Ｋｅｌｌｅｙから名称Ｚｉｇ−Ｚａｇとして市販されているもの、及びＮｉｒｏから名称ＨＥＣとして市販されているものである。
【０１２６】
洗浄泡インデックス及びすすぎ洗い泡インデックス
洗浄泡インデックスは、顆粒泡制御組成物を含む本洗濯洗剤によって洗浄段階の間に生じる泡の体積と、対照として、本顆粒泡制御組成物を含まない洗濯洗剤単独によって洗浄段階の間に生じる泡の体積とを比較するのに用いられる。本明細書において、泡の体積は、下記標準化洗浄プロセス後の泡の高さによって測定される。
【０１２７】
すすぎ洗い泡インデックスは、顆粒泡制御組成物を含む本洗濯洗剤のすすぎ洗いの後に残留する泡の体積と、対照として、洗濯洗剤単独のすすぎ洗いの後に残留する泡の体積とを比較するのに用いられる。本明細書において、下記標準化すすぎ洗いプロセス後のすすぎ洗い用洗面器内の泡の表面積によって測定される。
【０１２８】
実験を行うために使用される本洗濯洗剤は、洗濯洗剤の０．５重量％の本顆粒泡制御組成物及び比較顆粒泡制御組成物と、１１重量％の直鎖アルキルベンゼンスルホネートと、１重量％のアルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドと、３．５重量％のモル平均エトキシル化度が９であるＣ１４〜１５アルキルエトキシル化アルコールと、２０重量％のアルミノケイ酸ナトリウム（ゼオライト）と、１５重量％の炭酸ナトリウムと、２８重量％の硫酸ナトリウムと、２重量％のケイ酸ナトリウムと、１．５重量％のカルボキシメチルセルロースと、４重量％のポリアクリル酸と、２重量％の過炭酸ナトリウムと、０．５重量％のテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）とを含み、これら成分の全ての合計量が１００％になるまで酵素等を含む。
【０１２９】
標準的洗浄プロセス：
１）洗面器を２リットルのＤＩ水（０．０７ｇ／Ｌ（４ｇｐｇ））で満たし、次いで、水中で３５００ｐｐｍの濃度に達するように洗濯洗剤を溶解し、それが完全に溶解して洗濯液を形成するまで、２分間かき混ぜる。
２）洗濯液に１片の布地を入れ、５分間浸す。
３）各布地片について、５回ゴシゴシ洗い、各ゴシゴシ洗いの間に洗濯液に戻して浸漬する。
４）生じた泡をかき乱さないように、ゴシゴシ洗いした布地を穏やかに絞る。
５）洗面器の１つの中心点及び４つのエッジ点を含む５箇所の測定値の平均を取ることによって、泡及び洗濯液の全高さを測定する。
６）洗面器から泡を除去することによって、洗面器内の洗濯液の高さを測定する。
７）工程５）における測定値から工程６）における測定値を差し引くことによって、泡の高さを得る。
【０１３０】
標準的すすぎ洗いプロセス：
１）洗濯液のキャリーオーバーが２００±５ｇ（キャリーオーバー＝洗浄後の全重量−布地の乾燥重量）となるように制御することによって、２リットルの未使用のＤＩ水（０．０７ｇ／リットル（４ｇｐｇ））を含む新たな洗面器の中に、洗浄し絞った布地片を入れる。３回穏やかにゴシゴシ洗うことによって、各布地片をすすぎ洗いする。
２）水から布地片を取り出した５〜１０秒後、すすぎ洗い水の表面の泡被覆率を求めるために写真を撮る。
【０１３１】
洗浄及びすすぎ洗いのプロセスのために設定した条件をまとめて以下の表に提供する。
【０１３２】
【表１】
2015527415.tif 000021
【実施例】
【０１３３】
すすぎ泡除去及び保存安定性について、本発明の範囲外の洗濯洗剤に対して本発明に係る洗濯洗剤を試験した。
【０１３４】
本発明に係る顆粒泡制御組成物を、以下の通り作製した。
【０１３５】
Ｅｖｏｎｉｋから名称Ｓｉｐｅｒｎａｔ  Ｄ１０で入手可能な処理済み沈殿シリカ６重量％、及びＥｖｏｎｉｋから名称Ｒ９７２で入手可能な部分的に疎水性のシリカ１％を、６５の重合度を有し、且つ８０モル％のメチルエチルシロキサン基と、１９モル％のメチル２−フェニルプロピル（α−メチルスチレンから誘導された）シロキサン基と、１モル％のジビニル架橋基とを含む８６．３％ポリジオルガノシロキサン流体に分散させる。ステアリン酸オクチル（７０％固形分）中で０．６５／１のＭ／Ｑ比でトリメチルシロキサン単位とＳｉＯ２単位とを有するオルガノシロキサン樹脂の６０重量％溶液を６．７重量％添加する。その混合物を高剪断ミキサーによって均質化して、泡制御剤ＦＣ１を形成する。
【０１３６】
第１のパス：６２．００重量部の泡制御剤ＦＣ１を、Ｓａｓｏｌによって提供されるグリセリルトリステアレート３８．００部と機械的に混合する。ＦＣ１と溶融グリセリルトリステアレートとを９０℃で混合した。グリセリルトリステアレートとポリジオルガノシロキサン流体とは相溶性であり、混合物は、７４℃の融点を有していた。グリセリルトリステアレート及びＦＣ１の混合物１８．２５部と水４．２０部とを、Ｓｃｈｕｇｉ  Ｆｌｅｘｏミキサー内の硫酸ナトリウム粉末７７．５５部に、２つの別個のノズルで同時に噴霧して、顆粒粒子状材料を作製した。この顆粒泡制御組成物中に含有されていた水分を流動床で除去した。
【０１３７】
第２のパス：ポリアクリルアミドメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＰＡＭ  ＭＡＰＴＡＣ）カチオン性ポリマー４７．１５部と、Ｃ１４〜１５  ＡＥ７非イオン性界面活性剤５．７０部と、水４７．１５部とを機械的に混合した。第１のパスから得られた顆粒粒子状材料を、９７．３２部でＳｃｈｕｇｉ  Ｆｌｅｘｏミキサーに戻し入れ、そこで、ＰＡＭ  ＭＡＰＴＡＣ／非イオン性界面活性剤溶液の水溶液２．６８部をそれに噴霧した。顆粒泡制御組成物中に含有されていた水分を流動床で除去した。得られた顆粒泡制御組成物に顆粒１とラベルを付けた。
【０１３８】
第２のパスではＣ１４〜１５  ＡＥ７非イオン性界面活性剤を添加しなかったこと以外、上記プロセスを用いて、本発明の範囲外の顆粒泡制御組成物を作製した。代わりに、ＰＡＭ  ＭＡＰＴＡＣカチオン性ポリマー５０部と水５０部とを機械的に混合した。第１のパスから得られた顆粒粒子状材料を、９７．３２部でＳｃｈｕｇｉ  Ｆｌｅｘｏミキサーに戻し入れ、そこで、ＰＡＭ  ＭＡＰＴＡＣの水溶液２．６８部を添加した。得られた顆粒泡制御組成物に顆粒２とラベルを付けた。顆粒組成物の概要が、表１に示される。
【０１３９】
【表２】
2015527415.tif 000022
【０１４０】
顆粒１及び顆粒２（０．５重量％）を、アニオン性洗浄界面活性剤を含む既存の「既製品（off the shelf）」顆粒洗濯洗剤組成物に独立に添加した。この試験の目的のために、中国で入手可能なＡｒｉｅｌブランドの顆粒洗濯洗剤を用いた。Ａｒｉｅｌ洗濯洗剤のみの対照も含んでいた。
【０１４１】
次いで、組成物を、本明細書に記載する試験方法に従って、洗浄泡インデックス及びすすぎ洗い泡インデックスについて試験した。結果は、表２で見ることができる。
【０１４２】
【表３】
2015527415.tif 000023
【０１４３】
表２から分かる通り、本発明に係る洗濯洗剤は、泡低減剤を含まない対照と同等の洗浄泡インデックスだけでなく、最低のすすぎ洗い泡インデックスも示す。
【０１４４】
また、驚くべきことに、本発明に係る洗濯洗剤組成物は、改善されたエージング安定性も示すことが見出された。
【０１４５】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【国際調査報告】
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