(57)【要約】  本発明は、香料の分野に関する。より詳述すれば、本発明は、露光に対して活性分子、例えばアルデヒド又はケトンを遊離することができる２−オキソ−２−（３−ビニルフェニル又は４−ビニルフェニル）アセテートに由来するコポリマーのラテックス粒子に関する。本発明は、香料における前記ラテックスの使用、及び本発明のラテックスを含む付香組成物又は着香物品にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
制御された方法で付香アルデヒド又は付香ケトンを放出できるポリマー微粒子であって、該ポリマー微粒子が、
ａ）  式
【化１】
2015501336.tif 000035
［式中、Ａは、ベンゼン−１，４−ジイル又はベンゼン−１，３−ジイル部分を示し、かつＲは、式（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝ＯのＣ6-20付香アルデヒド又はＣ6-20付香ケトンに対応するＣＨ（Ｒ’）（Ｒ’’）基である］の少なくとも１つの繰り返し単位、
ｂ）  場合により、式
【化２】
2015501336.tif 000036
［式中、全てのｘは、同時に０又は１であり、ｙは２、３又は４であり、
Ｒ1は、場合により酸素原子１〜５個を含む、Ｃ2-12炭化水素の二価の基、三価の基又は四価の基（ｙの値に依存する）を示し、かつ
Ｒ2は、水素原子又はメチル基を示す］の少なくとも１つの繰り返し架橋単位、
あるいは、式
【化３】
2015501336.tif 000037
の繰り返し架橋単位、
ｃ）  場合により、式
【化４】
2015501336.tif 000038
［式中、Ｌは、酸素原子又はＮＨ基であり、Ｂは、ＣＯＯＲ4基、Ｃ6Ｈ5、Ｃ6Ｈ4ＣＯＯＲ4、ＯＲ4、Ｒ4ＣＯＯ、ＣＯＮ（Ｒ4）2、又は２−オキソピロリジン−１−イル又は２−オキソアゼパン−１−イル基を示し、それぞれのＲ3は、水素原子又はメチル基であり、かつそれぞれのＲ4は、水素原子、Ｃ1-4アルキル基又は（Ｃ2Ｈ4Ｏ）qＲ3基（ここで、ｑは１〜１０の範囲の整数である）を示す］の少なくとも１つの繰り返し単位、
但し、式（Ｉ）の全ての繰り返し単位の少なくとも２％（ｗ／ｗ）は、Ｒが式（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝ＯのＣ6-20付香アルデヒド又はＣ6-20付香ケトンに対応するＣＨ（Ｒ’）（Ｒ’’）基である単位である
を含む、前記ポリマー微粒子。
【請求項２】
前記Ｒが、式（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝ＯのＣ6-15付香アルデヒド又はＣ6-15付香ケトンに対応するＣＨ（Ｒ’）（Ｒ’’）基であることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー微粒子。
【請求項３】
前記Ｒ1が、場合により酸素原子１、２、３又は４個を含む、Ｃ2-9炭化水素の二価の基、三価の基又は四価の基を示すことを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリマー微粒子。
【請求項４】
前記Ｒ2が水素原子を示し、かつ前記Ｒ3が水素原子を示すことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載のポリマー微粒子。
【請求項５】
前記Ｒ4が、水素原子、又はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基もしくはブチル基を示すことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のポリマー微粒子。
【請求項６】
前記ｘが１であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリマー微粒子。
【請求項７】
前記Ｂが、ＣＯＯＨ基、ＣＯＯＣＨ3基、Ｃ6Ｈ5基、Ｃ6Ｈ4ＣＯＯＨ基、ＯＨ基、ＣＨ3ＣＯＯ基、ＣＯＮＨ2基、又は２−オキソピロリジン−１−イル基もしくは２−オキソアゼパン−１−イル基を示すことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載のポリマー微粒子。
【請求項８】
１００ｎｍ〜１００μｍの範囲に含まれる平均粒径を有することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載のポリマー微粒子。
【請求項９】
以下、
− 対応するモノマー（Ｉ’）が１５〜２５（ＭＰａ）0.5のハンセン溶解パラメータを有する繰り返し単位（Ｉ）
− 対応するモノマー（ＩＩ’）又は（ＩＩＩ’）が１０〜２９（ＭＰａ）0.5のハンセン溶解パラメータを有する繰り返し単位（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）
− 対応するモノマー（ＩＶ−ａ’）、（ＩＶ−ｂ’）又は（ＩＶ−ｃ’）が１５〜２９（ＭＰａ）0.5のハンセン溶解パラメータを有する繰り返し単位（ＩＶ−ａ）、（ＩＶ−ｂ）又は（ＩＶ−ｃ）
を特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載のポリマー微粒子。
【請求項１０】
以下、
ｉ）付香成分として、請求項１に記載の少なくとも１つの本発明のコポリマー、
ｉｉ）香料キャリヤー及び香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分、並びに
ｉｉｉ）場合により少なくとも１つの香料助剤
を含む、付香組成物。
【請求項１１】
以下、
ｉ）付香成分として、請求項１に記載の少なくとも１つの本発明のコポリマー、並びに
ｉｉ）消費者製品ベース
を含む、着香物品。
【請求項１２】
前記消費者製品ベースが、固形又は液体洗剤、織物柔軟剤、香料、コロン又はアフターシェービングローション、着香石鹸、シャワーもしくはバスのソルト、ムース、オイル又はゲル、衛生製品、ヘアケア製品、シャンプー、ボディケア製品、デオドラント又は発汗抑制剤、エアフレッシュナー、化粧品調合物、織物リフレッシャー、アイロン水、紙、ワイプ又は漂白剤であることを特徴とする、請求項１１に記載の着香物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料の分野に関する。より詳述すれば、本発明は、露光に対して活性分子、例えばアルデヒド又はケトンを遊離することができる２−オキソ−２−（３−ビニルフェニル又は４−ビニルフェニル）アセテートに由来するコポリマーのラテックス粒子に関する。本発明は、香料における前記ラテックスの使用、及び本発明のラテックスを含む付香組成物又は着香物品にも関する。
【０００２】
先行技術
香料産業は、例えば非常に揮発性であり又は乏しい持続性を有する付香成分を使用する場合に生じる問題を克服するために、一定の時間にわたって有効成分の効果を延長することができる誘導体について特に関心がある。特に、香料産業は、向上した嗅覚性能を果たすことができる誘導体に関心がある。前記向上は、遅れずに、強く、又は放出した活性化合物の有効量であってよい。
【０００３】
特許出願ＷＯ ９９／６０９９０号は、露光に対して付香アルデヒド又は付香ケトンを放出することができ、したがって付香成分自体の効果を延長できる２−オキソ−２−フェニルアセテートの種類を記載している。しかしながら、前記先行技術の化合物は、研究室での試験で多数の見込みのある挙動を示しているが、実際の適用において、それらは、非常に制限された関心であることを示す。それというのも、それらは、種々の消費者製品における性能に著しく影響するエステル成分の早期の可溶媒分解（加水分解）によって化学不安定性をもたらすからである。
【０００４】
長い間、前記産業は、先行技術の化合物の利点を維持し、かつ安定性の問題を解決することができるシステムを見出す試みをしている。
【０００５】
全ての欠点が、中空でないマイクロカプセル及びラテックスの使用から、例えば可視光への好ましくない透過又はコンパクトな有機粒子を通して空気中に放出された材料の拡散の低減された割合（付香成分を保持したままであるべきである）を適度に予期してよいにもかかわらず、驚くべきことに、本発明のコポリマーラテックスが、前記問題を解決し、有効付香成分として使用できることを見出した。
【０００６】
本発明のコポリマーは、決して先行技術において、また、香料放出の分野におけるそれらの特定の性能も明確に開示又は示唆されていない。
【０００７】
発明の詳細
驚くべきことに、光照射に対して付香アルデヒド又は付香ケトンを遊離することができ、かつ現存する光放出システムと比較して優れた性能を提供する、２−オキソ−２−（３−ビニルフェニル又は４−ビニルフェニル）アセテートに由来する特定のポリマーの微粒子及び架橋モノマーの存在を発見している。"付香アルデヒド又は付香ケトン"に関しては、ここで、におい利益又はにおい効果をその周囲環境にもたらすことができるあらゆるアルデヒド又はケトンを意味する。前記粒子は、ラテックスから得られ、その際"ラテックス"に関しては、ここで、標準的な意味、例えば水性媒体又はアルコール性媒体中でポリマー微粒子の安定したコロイド状の分散液又はエマルションを意味する。該ポリマー微粒子は、中空ではなく、有利には実質的に球状である。"中空でない"の表現に関しては、かかる微粒子の内側が、かかる微粒子の外側と同一の材料から形成／同一の材料で満たされていること、すなわちコア−シェルタイプではないことを意味する。
【０００８】
前記ポリマー微粒子、又は対応するラテックスを、付香成分として使用できる。
【０００９】
本発明の第一の目的は、２−オキソ−２−（３−ビニルフェニル又は４−ビニルフェニル）アセテートに由来し、制御された方法で付香アルデヒド又は付香ケトンを放出できるポリマー微粒子に関し、その際、該ポリマー微粒子は、
ａ）  式
【化１】
2015501336.tif 000002
［式中、Ａは、ベンゼン−１，４−ジイル又はベンゼン−１，３−ジイル部分を示し、かつＲは、式（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝ＯのＣ6-20付香アルデヒド（すなわちＲ’はＨである）又はＣ6-20付香ケトンに対応するＣＨ（Ｒ’）（Ｒ’’）基である］の少なくとも１つの繰り返し単位、
ｂ）  場合により、式
【化２】
2015501336.tif 000003
［式中、全てのｘは、同時に０又は１であり、ｙは２、３又は４であり、
Ｒ1は、Ｃ2-12炭化水素の二価の基、三価の基又は四価の基（ｙの値に依存する）を示し、場合により酸素原子１〜５個を含み、かつ
Ｒ2は、水素原子又はメチル基である］の少なくとも１つの繰り返し架橋単位、
代わりに、式
【化３】
2015501336.tif 000004
の繰り返し架橋単位、
ｃ）  場合により、式
【化４】
2015501336.tif 000005
［式中、Ｌは、酸素原子又はＮＨ基であり、Ｂは、ＣＯＯＲ4基、Ｃ6Ｈ5、Ｃ6Ｈ4ＣＯＯＲ4、ＯＲ4、Ｒ4ＣＯＯ、ＣＯＮ（Ｒ4）2、又は２−オキソピロリジン−１−イル又は２−オキソアゼパン−１−イル基を示し、それぞれのＲ3は、水素原子又はメチル基であり、かつそれぞれのＲ4は、水素原子、Ｃ1-4アルキル基又は（Ｃ2Ｈ4Ｏ）qＲ3基（ここで、ｑは１〜１０の範囲の整数である）を示す］の少なくとも１つの繰り返し単位、
を含み、但し、式（Ｉ）の全ての繰り返し単位の少なくとも２％（ｗ／ｗ）は、Ｒが式（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝ＯのＣ6-20付香アルデヒド又はＣ6-20付香ケトンに対応するＣＨ（Ｒ’）（Ｒ’’）基である単位である。
【００１０】
前記ポリマー微粒子は、
１）  以下
−）  式
【化５】
2015501336.tif 000006
［式中Ａ及びＲは、式（Ｉ）において示した意味を有する］の少なくとも１つのモノマー、
−）  場合により、式
【化６】
2015501336.tif 000007
［式中、ｘ、ｙ、Ｒ1及びＲ2は、式（ＩＩ）において示した意味を有する］の、
又は式
【化７】
2015501336.tif 000008
の少なくとも１つの架橋モノマー、
−）  場合により、式
【化８】
2015501336.tif 000009
［式中、Ｌ、Ｒ3、Ｒ4及びＢは、式（ＩＶ−ａ）、（ＩＶ−ｂ）、（ＩＶ−ｃ）において示した意味を有する］の少なくとも１つのモノマーであって、但し、式（Ｉ）の全てのモノマーの少なくとも２％（ｗ／ｗ）は、Ｒが、式（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝ＯのＣ6-20付香アルデヒド又はＣ6-20付香ケトンに対応するＣＨ（Ｒ’）（Ｒ’’）基である、前記モノマーの溶液、分散液又はエマルションを、水もしくは低級アルコールを基礎とする媒体中で、又は溶解パラメータ１５〜２５（ＭＰａ）0.5を有する有機溶媒中で製造する工程、
２）  重合を促進する工程（この工程は、ラテックス、分散液、又は溶液を提供する）、及び
３）  場合により、微粒子としてポリマーをそれ自体乾燥形で単離する工程、
を含むプロセスによって得られる。
【００１１】
溶液中で本発明のポリマーを製造するために使用されてよい有機溶媒の制限のない例は、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、シクロヘキサン、ジオキサン、ピリジン、アセトン、ベンゼン、クロロホルム又はトルエンを含む。
【００１２】
有機溶媒中で製造され、一度乾燥した得られたポリマーを、ラテックスに変換して、最終生成物中で使用してよい。
【００１３】
基Ｒは、付香アルデヒド又は付香ケトンに由来すると前記で定義される。前記付香アルデヒド又は付香ケトンの網羅的なリストは、提供するために長すぎ、時間がかかるが、しかしながら香料の当業者は、"付香アルデヒド又は付香ケトン"の表現が何を意味するか又は何を含むか正確に知っている。例えば、"付香共成分"が挙げられている場合に、さらに以下に提供した定義を参照してよい。さらに、化合物（Ｉ）における付香アルデヒド又は付香ケトンは、その対応する第一級又は第二級アルコール（Ｒ’）（Ｒ’’）ＣＨ−ＯＨの形で存在することを含むことが有用であり、これは、さらに以下に例示される放出の特定の機構による。これらの第一級又は第二級アルコールは、それぞれ、例えばＬｉＡｌＨ4との反応による、対応するアルデヒド又はケトンの還元によって得られる。
【００１４】
実際に、露光に対して、及び酸素の存在で、式（Ｉ）の繰り返し単位は、次のフラグメンテーションを受ける：
【化９】
2015501336.tif 000010
ここで、部分（Ｒ’）（Ｒ’’）ＣＨ−Ｏ（すなわちＯＲ）は、付香アルデヒド又は付香ケトン（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝Ｏに変換される。フォトフラグメンテーション機構は、一般に、鍵となる工程の１つとしてケトエステル基の２−オキソ基上での（Ｒ’）（Ｒ’’）ＣＨ−Ｏ部分から水素の引き抜きを含む２−オキソアセテートについての文献において記載されているような光酸化であると考えられる。従って、及び明確化のために、付香アルデヒド（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝Ｏが、例えばシトロネラールである場合に、対応するアルコール（Ｒ’）（Ｒ’’）ＣＨ−ＯＨは、シトロネロールであり、Ｒはシトロネリルである。同様に、付香ケトン（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝Ｏが、例えば２，５−ジメチル−２−オクテン−６−オンである場合に、対応するアルコール（Ｒ’）（Ｒ’’）ＣＨ−ＯＨは、２，５−ジメチル−２−オクテン−６−オールであり、Ｒは２，５−ジメチル−２−オクテン−６−イルである。
【００１５】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、前記Ｒは、式（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝ＯのＣ6-15付香アルデヒド又はＣ6-15付香ケトンに対応するＣＨ（Ｒ’）（Ｒ’’）基である。
【００１６】
かかるアルデヒド又はケトンの例は、文献、例えば特許文献又は献本（Ｓ． Ａｒｃｔａｎｄｅｒ， Ｐｅｒｆｕｍｅ及びＦｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， １９６９， Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ， Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ， ＵＳＡによる本、又はその最新版）において提供され、かつ当業者によく知られている。
【００１７】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、前記Ｒは、以下の付香アルデヒド又は付香ケトンに対応するＣＨ（Ｒ’）（Ｒ’’）基である：
− 付香アルデヒド、例えばベンズアルデヒド、１，３−ベンゾジオキソール−５−カルボキシアルデヒド（ヘリオトロピン）、３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナール、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキセン−１−イル）プロパナール（Ｍｕｇｏｘａｌ（登録商標）、出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、２，４−デカジエナール、２−デセナール、４−デセナール、８−デセナール、９−デセナール、３−（６，６−ジメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−イル）プロパナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド（Ｔｒｉｐｌａｌ（登録商標）、出所：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、ＵＳＡ）、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、１−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−エタノン、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、３−（３，３−及び１，１−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）プロパナール、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール（メロナール）、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール（シトラール）、３，７−ジメチルオクタナール、３，７−ジメチル−６−オクテナール（シトロネラール）、（３，７−ジメチル−６−オクテニル）アセトアルデヒド、３−ドデセナール、４−ドデセナール、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）、４−エチルベンズアルデヒド、３−（２及び４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、２−フランカルバルデヒド（フルフラール）、２，４−ヘプタジエナール、３，５，５，６，７，８，８−ヘプタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルバルデヒド（Ｖｕｌｃａｎｏｌｉｄｅ（登録商標）、出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、４−ヘプテナール、２−ヘキセナール、３−ヘキセナール、２−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール（ヘキシルシンナムアルデヒド）、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール（ヒドロキシシトロネラール）、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド（バニリン）、４−及び３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド（Ｌｙｒａｌ（登録商標）、出所：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、ＵＳＡ）、４−イソプロピルベンズアルデヒド（クミンアルデヒド）、８−イソプロピル−６−メチル−ビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２−カルバルデヒド、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、２−（４−イソプロピルフェニル）プロパナール、２−及び４−メトキシベンズアルデヒド（アニスアルデヒド）、６−メトキシ−２，６−ジメチルヘプタナール（メトキシメロナール）、３−（２−メトキシフェニル）アクリルアルデヒド、８（９）−メトキシ−トリシクロ［５．２．１．０．（２，６）］デカン−３（４）−カルバルデヒド（Ｓｃｅｎｔｅｎａｌ���登録商標、出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、４−メチルベンズアルデヒド、３−（４−メチルシクロヘキセ−３−エン−１−イル）ブタナール（Ｌｉｍｉｎａｌ（登録商標）、出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、２−（４−メチレンシクロヘキシル）プロパナール、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド（Ｐｒｅｃｙｃｌｅｍｏｎｅ（登録商標）Ｂ、出所：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、ＵＳＡ）、３−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド（Ａｃｒｏｐａｌ（登録商標）、出所：Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ ＳＡ．、Ｖｅｒｎｉｅｒ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、（４−メチルフェノキシ）アセトアルデヒド、（４−メチルフェニル）アセトアルデヒド、３−メチル−５−フェニルペンタナール（Ｐｈｅｎｅｘａｌ（登録商標）、出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、２−（１−メチルプロピル）−１−シクロヘキサノン、２−メチル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテニル）−４−ペンテナール、２，４−ノナジエナール、２，６−ノナジエナール、２−ノネナール、３−ノネナール、６−ノネナール、８−ノネナール、２−オクテナール、２−ペンチル−３−フェニル−２−プロペナール、フェノキシアセトアルデヒド、２−フェニルアセトアルデヒド、３−フェニルブタナール（Ｔｒｉｆｅｒｎａｌ（登録商標）、出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、３−フェニルプロパナール、２−フェニルプロパナール（ヒドロアトロパアルデヒド）、３−フェニル−２−プロペナール（シンナムアルデヒド）、４−（プロプ−１−エン−２−イル）シクロヘキセ−１−エンカルバルデヒド（ペリラルデヒド）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール（Ｌｉｌｉａｌ（登録商標）、出所：Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ ＳＡ、Ｖｅｒｎｉｅｒ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール（Ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ（登録商標）、出所：Ｑｕｅｓｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、Ｎａａｒｄｅｎ、Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）、トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン−４−カルバルデヒド、エキソ−トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン−８エキソ−カルバルデヒド（Ｖｅｒｔｒａｌ（登録商標）、出所：Ｓｙｍｒｉｓｅ、Ｈｏｌｚｍｉｎｄｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）、２，６，６−トリメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプタン−３−カルバルデヒド（ホルミルピナン）、２，４，６−及び３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−アセトアルデヒド（竜脳（ｃａｍｐｈｏｌｅｎｉｃ）アルデヒド）、２，６，１０−トリメチル−２，６，９，１１−ドデカテトラエナール、２，５，６−トリメチル−４−ヘプテナール、３��５，５−トリメチルヘキサナール、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、２−ウンデセナール、１０−ウンデセナールもしくは９−ウンデセナール及びそれらの混合物、例えばＩｎｔｒｅｌｅｖｅｎアルデヒド（出所：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、ＵＳＡ）もしくはＡｌｄｅｈｙｄｅ Ｓｕｐｒａ（出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、式（Ｒ’’）ＣＨＯ ［式中、Ｒ’’はＣ6〜Ｃ15の直鎖又はα−分枝鎖アルキル基である］のアルデヒド、又は
− 付香ケトン、例えばダマスセノン、ダマスコン、イオノンもしくはメチルイオノン（例えばＩｒａｌｉａ（登録商標）Ｔｏｔａｌ、出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、イロン、大環式ケトン、例えばシクロペンタでカノン（Ｅｘａｌｔｏｎｅ（登録商標））もしくは３−メチル−４−シクロペンタデセン−１−オン及び３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オン（Ｄｅｌｔａ Ｍｕｓｃｅｎｏｎｅ）もしくは３−メチル−１−シクロペンタデカノン（Ｍｕｓｃｏｎｅ）（全てＦｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、１−（２−アミノフェニル）−１−エタノン、１−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン（Ｎｅｏｂｕｔｅｎｏｎｅ（登録商標）、出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、１−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−エタノン、２，５−ジメチル−２−オクテン−６−オン、４，７−ジメチル−６−オクテン−３−オン、（３，７−ジメチル−６−オクテニルオキシ）アセトアルデヒド、１−（２，４−ジメチルフェニル）−１−エタノン、４−（１，１−ジメチルプロピル）−１−シクロヘキサノン（Ｏｒｉｖｏｎｅ（登録商標）、出所：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、ＵＳＡ）、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキサノン、エチル４−オキソペンタノエート、１−（４−エチルフェニル）−１−エタノン、１−（３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）エタノン（Ｆｉｘｏｌｉｄｅ（登録商標）、出所：Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ ＳＡ、Ｖｅｒｎｉｅｒ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、２−ヘキシル−１−シクロペンタノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、４−（４−ヒドロキシ−１−フェニル）−２−ブタノン（ラズベリーケトン）、１−（２−及び４−ヒドロキシフェニル）−１−エタノン、２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサノン（メントン）、４−イソプロピル−２−シクロヘキセン−１−オン、１−（５−イソプロピル−２−メチルシクロヘキセ−１−もしくは２−エン−１−イル）プロパノン、１−（４−イソプロピル−１−フェニル）−１−エタノン、２−（２−メルカプトプロパン−２−イル）−５−メチルシクロヘキサノン、１−（４−メトキシフェニル）−１−エタノン、７−メチル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン（Ｃａｌｏｎｅ（登録商標）、出所：Ｃ．Ａ．Ｌ． ＳＡ、Ｇｒａｓｓｅ、Ｆｒａｎｃｅ）、５−メチル−３−ヘプタノン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、メチル３−オキソ−２−ペンチル−１−シクロペンタンアセテート（Ｈｅｄｉｏｎｅ（登録商標）、出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、１−（４−メチルフェニル）−１−エタノン（４−メチルアセトフェノン）、５−メチル−２−（プロパン−２−イリデン）シクロヘキサノン、５−メチル−２−（プロペ−１−エン−２−イル）シクロヘキサノン（イソプレゴン）、２−メチル−５−（プロペ−１−エン−２−イル）シクロヘキセ−２−エノン（カルボン）、５−メチル−エキソ−トリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカン−４−オン、３−メチル−４−（１，２，２−トリメチルプロピル）−４−ペンテン−２−オン、２−ナフタレニル−１−エタノン、１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメ−２−ナフタレニル）−１−エタノン（異性体混合物、Ｉｓｏ Ｅ Ｓｕｐｅｒ（登録商標）、出所：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、ＵＳＡ）、３，４，５，６，６−ペンタメチル−３−ヘプテン−２−オン、２−ペンチル−１−シクロペンタノン（Ｄｅｌｐｈｏｎｅ、出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、４−フェニル−２−ブタノン（ベンジルアセトン）、１−フェニル−１−エタノン（アセトフェノン）、２−及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキサノン、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−エタノン）、３，５，６，６−テトラメチル−４−メチレンヘプタン−２−オン、２，４，４，７−テトラメチル−６−オクテン−３−オン、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン（樟脳）、２，６，６−トリメチル−１−シクロヘプタノン、２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１，４−ジオン、４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブタノン（ジヒドロイオノン）、１−（２，４，４−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、１−（３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−１−エタノン、２，２，５−トリメチル−５−ペンチル−１−シクロペンタノン、もしくは式（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝Ｏ ［式中Ｒ’及びＲ’’は直鎖アルキル基である］のＣ6-15ケトン。
【００１８】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、前記Ａは、ベンゼン−１，４−ジイル基を示し、すなわち式（Ｉ）の化合物は、２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）酢酸の誘導体である。
【００１９】
本発明の実施態様のいずれか１つの従って、ポリマー微粒子は、式（ＩＩ）の少なくとも１つの繰り返し架橋単位を含む。
【００２０】
本発明の実施態様のいずれか１つの従って、前記Ｒ1は、場合により酸素原子１、２、３又は４個を含む、Ｃ2-9炭化水素の二価の基、三価の基又は四価の基（ｙの値に依存する）を示す。明確化のために、本発明において、"・・・酸素原子を含む"に関しては、前記元素がケトンのような官能基の一部であることを意味する。
【００２１】
本発明の実施態様のいずれか１つの従って、前記式（ＩＩ）におけるＲ1は、式
【化１０】
2015501336.tif 000011
［式中、アスタリスクは、式（ＩＩ）における酸素原子への結合を記し、ｚは０〜４の範囲の整数であり、Ｒ12は水素原子又はメチル基であり、かつＲ13はＣ1-4直鎖炭化水素鎖である］の二価の基、三価の基又は四価の基を示す。
【００２２】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、前記Ｒ2は水素原子を示す。
【００２３】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、前記Ｒ3は水素原子を示す。
【００２４】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、前記Ｒ4は水素原子、又はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基又はブチル基を示す。
【００２５】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、前記ｘは１である。
【００２６】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、前記ｙは２又は３である。
【００２７】
本発明のラテックス又はポリマー微粒子は、式（ＩＶ）の他の繰り返し単位を含んでもよい。本発明の実施態様のいずれか１つに従って、前記Ｂは、ＣＯＯＨ基、ＣＯＯＣＨ3基、Ｃ6Ｈ5基、Ｃ6Ｈ4ＣＯＯＨ基、ＯＨ基、ＣＨ3ＣＯＯ基、ＣＯＮＨ2基、又は２−オキソピロリジン−１−イル基もしくは２−オキソアゼパン−１−イル基を示す。
【００２８】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、前記Ｌは酸素原子を示す。
【００２９】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、式（Ｉ’）のモノマーは、特に、デシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート、３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−イル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート、３，７−ジメチルオクテ−６−エン−１−イル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート、３，７−ジメチルオクチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート、２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート、ヘキセ−３−エン−１−イル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート、２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート、３−メチル−５−フェニルペンチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート又は４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキセ−１−又は−２−エン−１−イル）ブテ−３−エン−２−イル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートである。本発明に従って、式（Ｉ）の繰り返し単位は、前記モノマーに対応するものである。
【００３０】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、式（ＩＩ’）のモノマーは、特に、１，４−ブタンジオールビニルエーテル、エタン−１，２−ジイルジアクリレート、プロパン−１，３−ジイルジアクリレート、ブタン−１，４−ジイルジアクリレート、ヘキサン−１，６−ジイルジアクリレート、（（２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジイル）ビス（オキシ））ビス（プロパン−２，１−ジイル）ジアクリレート、２−（（アクリロイルオキシ）メチル）−２−（ヒドロキシメチル）プロパン−１，３−ジイルジアクリレート、２，２−ビス（（アクリロイルオキシ）メチル）プロパン−１，３−ジイルジアクリレート、２−（（アクリロイルオキシ）メチル）−２−エチルプロパン−１，３−ジイルジアクリレートである。本発明に従って、式（ＩＩ）の繰り返し単位は、前記モノマーに対応するものである。
【００３１】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、式（ＩＶ−ａ’）のモノマーは、特に無水マレイン酸又はマレイミドである。本発明に従って、式（ＩＶ−ａ）の繰り返し単位は、前記モノマーに対応するものである。
【００３２】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、式（ＩＶ−ｂ’）のモノマーは、特にイソプロピル、エチルもしくはメチルマレエートモノエステル又はジエステル、又はマレイン酸である。本発明に従って、式（ＩＶ−ｂ）の繰り返し単位は、前記モノマーに対応するものである。
【００３３】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、式（ＩＶ−ｃ’）のモノマーは、特に、スチレン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル、ビニルアルコール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリルアミド、メタクリルアミドである。本発明に従って、式（ＩＶ−ｃ）の繰り返し単位は、前記モノマーに対応するものである（例えば、化合物（ＩＶ−ｃ’）がスチレンである場合に、単位（ＩＶ−ｃ）は、１−フェニルエタン−１，２−ジイル部分である）。
【００３４】
本発明のポリマー微粒子は、ランダムコポリマー又はブロックコポリマーから製造されてよい。本発明の実施態様のいずれか１つに従って、コポリマーは、ランダム（又は統計的に）タイプのものが好ましい。
【００３５】
さらに、本発明による他の実施態様に従って、本発明のポリマー微粒子は、１００ｎｍ〜１００μｍ、より特に０．２μｍ〜２０μｍの範囲で含まれる平均粒径によって特徴付けられてよい。
【００３６】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、本発明のポリマー微粒子は、対応するモノマー（Ｉ’）が、１５〜２５（ＭＰａ）0.5で含まれるハンセン溶解パラメータを有する繰り返し単位（Ｉ）によって特徴付けられる。
【００３７】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、本発明のポリマー微粒子は、対応するモノマー（ＩＩ’）又は（ＩＩＩ’）が、１０〜２９（ＭＰａ）0.5で含まれるハンセン溶解パラメータを有する繰り返し単位（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）によって特徴付けられる。
【００３８】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、本発明のポリマー微粒子は、対応するモノマー（ＩＶ−ａ’）、（ＩＶ−ｂ’）又は（ＩＶ−ｃ’）が、１５〜２９（ＭＰａ）0.5で含まれるハンセン溶解パラメータを有する繰り返し単位（ＩＶ−ａ）、（ＩＶ−ｂ）又は（ＩＶ−ｃ）によって特徴付けられる。
【００３９】
明確化のために、"ハンセン溶解パラメータ"は、ＩＣＡＳ １３．０、ＰｒｏＰｒｅｄ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ ｓｏｆｔｗａｒｅ（Ｍａｒｒｅｒｏ及びＧａｎｉ、"Ｇｒｏｕｐ− Ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ Ｂａｓｅｄ Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｕｒｅ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ"、Ｆｌｕｉｄ Ｐｈａｓｅ Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉａ、１８３−１８４ （２００１） １８３−２０８）を使用するＭａｒｒｅｒｏ及びＧａｎｉの方法に従って得られる凝集エネルギー密度の平方根として定義される。
【００４０】
次の表で、モノマー、コモノマー及びフレグランスのアルデヒド及びケトンの系列についてのハンセン溶解パラメータδを挙げる。
2015501336.tif 000012
a ＩＣＡＳ １３．０、ＰｒｏＰｒｅｄ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ ｓｏｆｔｗａｒｅを使用するＭａｒｒｅｒｏ及びＧａｎｉの方法に従って得られたデータ。
【００４１】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、付香アルデヒド又は付香ケトン（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｃ＝Ｏは、１５〜２８（ＭＰａ）0.5のハンセン溶解パラメータを有する。
【００４２】
次の表で、モノマー、コモノマー及びフレグランスのアルデヒド及びケトンの系列についてのハンセン溶解パラメータδを挙げる。
2015501336.tif 000013
a ＩＣＡＳ １３．０， ＰｒｏＰｒｅｄ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ ｓｏｆｔｗａｒｅを使用するＭａｒｒｅｒｏ及びＧａｎｉの方法に従って得られたデータ；b Ｓｈｅｅｈａｎ及びＢｉｓｉｏ、Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、１９６６、３９（１）、１４９−１９２から得られたデータ。
【００４３】
前記の溶解パラメータによって特徴付けられる本発明のポリマー微粒子が特に適している。それというのも、該ポリマー微粒子が、予期せずに、加水分解の問題を防ぐために適した疎水性と、遊離した付香アルデヒド又は付香ケトンを有効に放出させるために適した親水性とを組み合わせることを見出したからである。
【００４４】
特に、それぞれの分子は、一般にＭＰａ0.5で示される、３つのハンセンパラメータによって特徴付けられる：
δd：分子間の分散力からのエネルギーを示す；
δp：分子間の双極性分子間力からのエネルギーを示す；
δh：分子間の水素結合からのエネルギーを示す；
そして、ハンセン溶解パラメータの値は、式
【数１】
2015501336.tif 000014
によって得られる。
【００４５】
コポリマーのハンセン溶解パラメータは、最終コポリマーにおけるそれぞれのモノマーの分子分率を考慮することによって、対応するモノマーのハンセン溶解パラメータから算出される。
【００４６】
一例として、実施例１において製造されるコポリマーは、７０ｍｏｌ％のメチルメタクリレート（δ＝１７．６０ＭＰａ0.5、表を参照）及び３０ｍｏｌ％の２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート（δ＝２３．６６ＭＰａ0.5）からなる。架橋（０．１％）を無視して、最終コポリマーは、１９．４２ＭＰａ0.5のハンセン溶解パラメータを有する。日光にさらして、フレグランスを放出して、コポリマーにおける新たなモノマー単位（４−ビニル安息香酸、δ＝２０．６８ＭＰａ0.5）を形成する。得られたコポリマーは、（量的なフレグランスの放出後に）１８．５２ＭＰａ0.5のハンセン溶解パラメータを有する。放出されたフレグランス（２−フェニルアセトアルデヒド、δ＝２１．２８ＭＰａ0.5）のハンセン溶解パラメータは、水（δ＝４７．９ＭＰａ0.5）のパラメータよりも残りのコポリマー（δ＝１８．５２ＭＰａ0.5）のパラメータに非常に近く、従って、その局所環境との相容性よりも、コポリマーと著しくより相容性がある。従って、好ましくは、フレグランスは、環境中に放出されるよりむしろ、コポリマー粒子に吸着されたままであることが期待される。これらの所見に基づいて、１０〜２９ＭＰａ0.5の範囲のハンセン溶解パラメータを有する本発明によるポリマー微粒子からの、１５〜２８ＭＰａ0.5の範囲のハンセン溶解パラメータを有するフレグランスの有効な放出を観察することは驚くべきことである。
【００４７】
さらに、本発明の実施態様のいずれか１つに従って、繰り返し単位（Ｉ）の合計量と本発明のコポリマーの繰り返し単位の合計量とのモル比（以下（Ｉ）／（Ｔｏｔ））は、１／１００〜１００／１００、特に５／１００〜１００／１００、又はさらに２０／１００〜１００／１００で含まれてよい（該範囲は、ポリマー微粒子の製造のためのプロセスにおいて使用されたモノマーに該当すると解される）。
【００４８】
さらに、本発明の実施態様のいずれか１つに従って、繰り返し単位（ＩＩ）の合計量と本発明のコポリマーの繰り返し単位の合計量とのモル比（以下（ＩＩ）／（Ｔｏｔ））は、０／１００〜９９．９／１００、特に０．０２／１００〜１０／１００、又はさらに０．０５／１００〜２／１００で含まれてよい（該範囲は、ポリマー微粒子の製造のためのプロセスにおいて使用されたモノマーに該当すると解される）。
【００４９】
さらに、本発明の実施態様のいずれか１つに従って、繰り返し単位（ＩＶ−ｃ）の合計量と本発明のコポリマーの繰り返し単位の合計量とのモル比（以下（ＩＶ−ｃ）／（Ｔｏｔ））は、０〜９９／１００、特に５／１００〜９８／１００、又はさらに２５／１００〜９６／１００で含まれてよい（該範囲は、ポリマー微粒子の製造のためのプロセスにおいて使用されたモノマーに該当すると解される）。
【００５０】
前記のように、本発明のポリマー微粒子を、３つの工程プロセスによって得ることができる。
【００５１】
明確化のために、"水又は低級アルコールを基礎とする媒体"の表現に関しては、ここで、水又はＣ1-4アルカノール又はそれらの混合物の質量の少なくとも８０％又はさらに９０％、９５％もしくは１００％（ｗ／ｗ）までを含む液体媒体を意味する。前記媒体は、水と完全に混和できる他の溶媒の質量の５％、１０％又は２０％（ｗ／ｗ）を含んでよい。
【００５２】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、分散液又はエマルションは、水、メタノール、又はエタノール、又はそれらの混合物中で、エマルション、分散液又は溶液として得られてよい。
【００５３】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、分散液又はエマルションは、さらに、コロイド状安定剤、例えばポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルアルコール−コ−アクリル酸）、又はポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）及びそれらのコポリマーを含んでよい。
【００５４】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、重合は、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）、ジベンゾイルペルオキシド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］水和物（ＶＡ−０５７）、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＶＡＺＯ（登録商標）−５２）によって開始されてよい。
【００５５】
本発明の実施態様のいずれか１つに従って、乾燥形での単離は、濾過、溶媒蒸発又は噴霧乾燥によって達せられる。
【００５６】
それらの特定の化学構造のために、本発明のポリマー又はコポリマーは、１つだけの繰り返し単位を示す図８において示されているように、光で誘発される分解反応によって、残り及び付香アルデヒド又は付香ケトンを放出することができる。
【００５７】
付香アルデヒド又は付香ケトンは、周囲空気中に放出させ、知覚させ、かつ所望の効果を提供するために適した割合で微粒子の構造から拡散する必要がある。
【００５８】
前記のように、本発明の微粒子を合成するために、式（Ｉ）のモノマーを出発材料として使用することが必要である。前記化合物は、先行技術に対して新規であり、かつ本発明のポリマー微粒子の本質的な前駆体として本発明の他の目的でもある。
【００５９】
２−オキソ−２−フェニルアセテートに基づく式（Ｉ）のモノマーは、制限されることなく、メチル又はエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートと、式（Ｒ’）（Ｒ’’）ＣＨ−ＯＨの第一級又は第二級アルコールとのエステル交換反応によって、又は３−又は４−ブロモスチレンと、塩化オキサリルと式（Ｒ’）（Ｒ’’）ＣＨ−ＯＨの第一級又は第二級アルコールとの反応によって予め得たジアルキルオキサレートとのグリニャール反応によって製造されてよい。
【００６０】
前記発明の全ての態様において、本発明のポリマー微粒子は、他のフレグランスデリバリーシステムの存在で、特に他の光感受性フレグランスデリバリーシステム、例えばＷＯ ９９／６０９９０号において挙げられた２−オキソアセテートの存在で、又はさらに相補的な放出プロフィールを有する他のデリバリーシステムの存在で、使用してよい。
【００６１】
前記のように、本発明は、付香成分として前記ポリマー微粒子又はラテックスの使用に関する。言い換えれば、本発明は、付香成分又は着香物品のにおい特性を付与する、高める、向上する又は改質するための方法に関し、該方法は、該組成物又は物品に、本発明によるポリマー微粒子又はラテックスの少なくとも１つの化合物の有効量を付加することを含む。"本発明のポリマー微粒子又はラテックスの使用"に関しては、該ポリマー微粒子又はラテックスを含み、及び有効成分として香料産業において有利に使用されてよいあらゆる組成物の使用もここで理解されるべきである。
【００６２】
実際に付香成分として有利に使用される前記組成物は、本発明の目的でもある。
【００６３】
従って、本発明の他の目的は、
ｉ）付香成分として、前記の少なくとも本発明のポリマー微粒子又はラテックス
ｉｉ）香料キャリヤー及び香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分、並びに
ｉｉｉ）場合により少なくとも１つの香料補助剤
を含む付香組成物である。
【００６４】
"香料キャリヤー"に関しては、ここでは、香料の観点から事実上中性である、すなわち付香成分の感覚刺激性の特性を著しく変更しない材料を意味する。前記キャリヤーは液体又は固体であってよい。
【００６５】
液体キャリヤーとしては、制限のない例として、乳化系、すなわち溶剤及び界面活性剤系、又は香料において通常使用される溶剤を挙げてよい。香料において通常使用される溶剤の性質及びタイプの詳細な説明は網羅できない。しかしながら、制限のない例として、最も通常使用される溶剤、例えばジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、ベンジルベンゾエート、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノール又はクエン酸エチルを挙げられる。香料キャリヤー及び香料ベースの双方を含む組成物に関して、前記よりも他の適した香料キャリヤーは、水、エタノール、水／エタノール混合物、リモネン、又は他のテルペン、イソパラフィン、例えばＩｓｏｐａｒ（登録商標）（出所：Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）又はグリコールエーテル及びグリコールエーテルエステル、例えば商標名Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）（出所：Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）で公知のものであってもよい。
【００６６】
固体キャリヤーとしては、制限のない例として、吸収性ガム又はポリマー、又はさらに封入材料を挙げてよい。固体キャリヤーとしては、制限のない例として、吸収性ガム又はポリマー、又はさらに封入材料を挙げてよい。かかる材料の例は、造壁材料及び可塑材料、例えば単糖、二糖又は三糖、天然デンプン又は化工デンプン、浸水コロイド、セルロース誘導体、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、タンパク質又はペクチン、又はさらに、参考文献、例えばＨ． Ｓｃｈｅｒｚ， Ｈｙｄｒｏｋｏｌｌｏｉｄｅ： Ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｏｒｅｎ， Ｄｉｃｋｕｎｇｓ− ｕｎｄ Ｇｅｌｉｅｒｍｉｔｔｅｌ ｉｎ Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｎ， Ｂａｎｄ ２ ｄｅｒ Ｓｃｈｒｉｆｔｅｎｒｅｉｈｅ Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｃｈｅｍｉｅ， Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｑｕａｌｉｔａｅｔ， Ｂｅｈｒ'ｓ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．， Ｈａｍｂｕｒｇ， １９９６において挙げられている材料を含んでよい。カプセル化は、当業者に公知の方法であり、かつ例えば噴霧乾燥、凝集又はさらに押し出しのような技術を使用して実施されてよく、又はコアセルベーション及び複合コアセルベーション技術を含む被覆カプセル化からなる。
【００６７】
"香料ベース"に関しては、ここでは、少なくとも１つの付香共成分を含む組成物を意味する。
【００６８】
前記付香共成分は、本発明のラテックスではない。さらに、"付香共成分"に関しては、ここでは、心地よい効果を付与するための付香調合物又は組成物において使用される化合物を意味する。言い換えれば、付香共成分であると考えられるべきかかる共成分は、ポジティブ又は好ましい方法で組成物のにおいを付与又は改質することができると、及び単に１つのにおいを有するだけでないと当業者によって認識される必要がある。
【００６９】
あらゆる場合において網羅的ではない前記ベースにおいて存在する付香共成分の性質及びタイプは、ここでのより詳細な記載を保証せず、その際当業者は、一般の知識に基づいて、及び任意の使用又は適用及び所望された感覚受容性効果に従って、前記ベースを選択することができる。一般的な用語で、これらの付香共成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素又は硫黄の複素環化合物及び精油と多様な化学品種に属し、かつ該付香共成分は、天然源又は合成源であってよい。これらの共成分の多くは、あらゆる場合において、参考文献、例えばＳ． ＡｒｃｔａｎｄｅｒによるＰｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， １９６９， Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ， Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ， ＵＳＡ、又はその最新版において、又は同様の種類の他の著作において、並びに香料の分野における豊富な特許文献において挙げられている。前記共成分は、調節された方法で種々のタイプの付香成分を放出することが公知の化合物であってもよい（フレグランス前駆体又は香料を含むコア−シェルカプセル）。
【００７０】
"香料補助剤"に関しては、ここで、追加の付加効果、例えば色、特定の光耐性、化学安定性等を付与することができる成分を意味する。付香ベースにおいて通常使用される補助剤の性質及びタイプの詳細な説明は網羅的ではなく、しかし該成分が当業者によく知られていることを挙げるべきである。
【００７１】
少なくとも１つのラテックス及び少なくとも１つの香料キャリヤーからなる本発明の組成物は、本発明の特定の実施態様を示し、及び少なくとも１つのラテックス、少なくとも１つの香料キャリヤー、少なくとも１つの香料ベース、及び場合により少なくとも１つの香料補助剤を含む付香組成物を示す。
【００７２】
ここで、前記組成物において、１つ以上の本発明のコポリマーを有する可能性は、香料製造者が、アコード、香料を製造すること、本発明の種々の化合物のにおい香調を呈すること、したがって彼らの作業のための新たな道具を作成することが可能であるために重要であることを挙げることが有用である。
【００７３】
さらに、本発明のラテックス、又はラテックスを含む付香組成物は、現代の香料の分野、例えばファイン香水又は機能性香水において有利に使用されてよい、有用な付香成分である。実際に、本発明のラテックスは、有利には、ファイン香水又は機能性香水において、発香性化合物のより制御された付着及び続く放出を達成するために使用されてよい。例えば、本発明によるラテックスは、発香性分子の良好に制御された放出のために、前記で定義された発香性化合物の急速な又は持続性の遊離の効果を要求する任意の適用で組み込まれてよく、かつさらに、洗浄及び／又は乾燥プロセスを経て良好に持続する、処理された表面へのフレグランス及び新しさを付与することができる。適した表面は、特に、織物、硬質表面、髪及び皮膚である。
【００７４】
従って、
ｉ）付香成分として、少なくとも１つのポリマー微粒子又はラテックス、及び
ｉｉ）香料消費者ベース
を含む付香消費者製品が、本発明の目的でもある。
【００７５】
本発明のラテックスは、本発明の付香組成物自体又は付香組成物の一部を添加してよい。
【００７６】
明確化のために、"付香消費者製品"に関しては、少なくとも１つの付香効果を伝えることを期待した消費者製品、すなわち着香した消費者製品を意味することに注意すべきである。明確化のために、"香料消費者ベース"に関しては、ここで、付香成分と相容性であり、かつ適用される表面（例えば、皮膚、髪、織物、又は家の表面）に心地よいにおいを伝えることが期待される消費者製品に対応する、機能的調合物、及び場合により追加の有効物質を意味することを言及する。言い換えれば、本発明による付香消費者製品は、機能的な調合物、並びに場合により所望の消費者製品に対応する追加の有効物質、例えば洗剤又はエアフレッシュナー、及び嗅覚有効量の少なくとも１つの本発明の化合物を含む。
【００７７】
あらゆる場合において網羅的ではない香料消費者ベースの構成物の性質及びタイプは、ここでのより詳細な記載を保証せず、その際当業者は、一般の知識に基づいて、及び該製品の性質及び所望の効果に従って、前記ベースを選択することができる。
【００７８】
適した香料消費者ベースの制限のない例は、香料、例えばファインフレグランス、コロン、又はアフターシェービングローション；織物ケア製品、例えば液体又は固形洗剤、織物柔軟剤、織物リフレッシャー、アイロン水、紙、又は漂白剤；ボディケア製品、例えばヘアケア製品（例えばシャンプー、染毛料又はヘアスプレー）、化粧品調合物（例えばバニシングクリーム又はデオドラント又は発汗抑制剤）、又はスキンケア製品（例えば着香石鹸、クリーム、シャワー又はバスムース、オイル又はゲル、又は衛生製品）；空気ケア製品、例えばエアフレッシュナー又は"すぐ使用できる"粉末エアフレッシュナー；又はホームケア製品、例えばワイプ、皿用洗剤又は硬質表面洗剤であってよい。
【００７９】
前記で期待されたように、本発明の組成物は、有利には、消費者製品に対する利益、例えばその付香効果をもたらすために使用されてよい。前記の揮発性Ｃ6-20付香アルデヒド及びＣ6-20付香ケトンのいくつかが、昆虫誘引剤又は昆虫忌避剤、医薬品、殺菌剤、殺真菌剤又は悪臭中和特性も有することができるため、本発明のポリマー微粒子又はラテックスは、昆虫誘引剤又は昆虫忌避剤、医薬品、殺菌剤、殺真菌剤又は悪臭中和目的を提供する調製物においても使用できる。実際に、該ポリマー微粒子又はラテックスは、この目的のために特に適しているいくつかの他の特性を有する。
【００８０】
種々の前記物品又は組成物中に組込まれてよい本発明によるポリマー微粒子における割合は、広い範囲の値で変動する。これらの値は、着香されるべき物品又は製品の性質に、並びに所望の嗅覚効果及び本発明による化合物が、付香共成分、溶剤又は先行技術において通常使用される添加剤と混合される場合に、与えられた組成物における共成分の性質に依存する。
【００８１】
例えば、典型的に濃度は、組込まれてよい組成物の質量に対して、本発明のポリマー微粒子又はラテックスの０．００１質量％〜２０質量％、又はそれ以上の範囲である。これらより低い濃度、例えば０．００１質量％〜５質量％の範囲は、このポリマー微粒子が、前記の種々の消費者製品の付香において直接適用される場合に使用されてよい。
【００８２】
本発明の他の目的は、表面の付香のための方法、又は表面上での発香性成分の特徴のあるフレグランスの拡散効果を増強又は持続するための方法に関し、前記表面は、本発明のポリマー微粒子又はラテックスの存在で処理されることを特徴とする。適した表面は、特に、織物、硬質表面、髪及び皮膚である。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】織物柔軟剤適用における、純粋な２−フェニルアセトアルデヒドの、又は２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテートから又はラテックス１ａから放出された２−フェニルアセトアルデヒドの蒸発についての動的ヘッドスペース分析を示す図（図１ａ：キセノンランプ下；図１ｂ：日光下）。
【図２】織物柔軟剤適用における、純粋なシトラールの、又はラテックス２から放出されたシトラールの蒸発についての動的ヘッドスペース分析を示す図。
【図３】織物柔軟剤適用における、（Ｚ）−３−ヘキセナール又は、ラテックス３から放出された（Ｚ）−３−ヘキセナールの蒸発についての動的ヘッドスペース分析を示す図。
【図４】新たに製造したデイクリームにおける、２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテートからの、又はラテックス１ａ及び１ｂからの２−フェニルアセトアルデヒドの光で誘発される放出の強度の嗅覚パネル評価を示す図。
【図５】新たに製造したデイクリームにおける、ラテックス５ａからの１−デセナールの光で誘発される放出の強度の嗅覚パネル評価を示す図（図５ａ：キセノンランプ下；図５ｂ：日光下）。
【図６】４５℃で３ヶ月貯蔵後のデイクリームにおける、２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテートからの、又はラテックス１ａ及び１ｃからの２−フェニルアセトアルデヒドの光で誘発される放出の強度の嗅覚パネル評価を示す図。
【図７】それぞれ全ての目的の表面洗浄適用における、純粋な２−フェニルアセトアルデヒド、又はラテックス１ａ及び５ｂから放出された２−フェニルアセトアルデヒド（図７ａ）又はデカナール（図７ｂ）の蒸発についての動的ヘッドスペース分析を示す図。
【図８】シトロネラールを放出する本発明のポリマーの分解反応を示す図。
【００８４】
実施例
本発明を以下の例に基づいてさらに詳細に記載するが、ここで略号は当業界で通常の意味を有し、温度は摂氏（℃）で示され、ＮＭＲスペクトルのデータは、ＣＤＣｌ3（その他の記載がない限り）で、1Ｈについて４００ＭＨｚ及び13Ｃについて１００．６ＭＨｚでＢｒｕｋｅｒ ＤＰＸ ４００分光計で記録し、化学変位δは、標準液としてＳｉ（ＣＨ3）4（ＴＭＳ）に関してｐｐｍで示し、ｂｒ．は、広域シグナル（ｂｒｏａｄ ｓｉｇｎａｌ）を示した。動的光散乱法（ＤＬＳ）測定を、波長６３３ｎｍで４ｍＷのＨｅ−Ｎｅレーザーを備えた、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ、Ｎａｎｏｓｅｒｉｅｓ、Ｎａｎｏ−ＺＳ装置（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、ＵＫ）で実施した。散乱強度を９０°及び２０℃で測定した。
【００８５】
次の実施例におけるいくつかのポリマーは、ピレン部分を有する単位を含み、この部分は、蛍光による分析を可能にするために存在する。
【００８６】
実施例１
２−フェニルエチル２−オキソ２−（４−ビニルフェニル）アセテートに基づくラテックス（ラテックス１、２−フェニルアセトアルデヒドを放出できる）の製造
（ａ）  ビス（２−フェニルエチル）オキサレートの合成
塩化オキサリル（１０．２ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を、０℃で、ピリジン（１６５ｍＬ）中で２−フェニルエタノール（２０．０ｇ、１６３．７ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、２０分間滴加した。その反応混合物を、一昼夜室温まで暖めた。エーテルを滴加（３００ｍＬ、２×）し、そしてその混合物を、Ｈ2ＳＯ4（１０％、３００ｍＬ、３×）、ＮａＨＣＯ3の飽和溶液（３００ｍＬ、３×）及びＮａＣｌの飽和溶液（３００ｍＬ、２×、ｐＨ６）で抽出した。その有機層を、乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、そして濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2、ヘプタン／ジエチルエーテル  １：１）は、固体２０．１ｇ（８４％）を得た。
2015501336.tif 000015
【００８７】
（ｂ）  ２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートの合成
ＴＨＦ（７０ｍＬ）中で新たに蒸留４−ブロモスチレン（９．４５ｇ、５１．６ｍｍｏｌ）及びマグネシウム（１．３１ｇ、５４．０ｍｍｏｌ）から製造したグリニャール試薬を、−６０℃で、ＴＨＦ（１２０ｍＬ）中でビス（２−フェニルエチル）オキサレート（１４．０ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に滴加した。その混合物を、室温まで暖め、そして氷（２００ｇ）とＮＨ4Ｃｌの飽和溶液（２００ｍＬ）との混合物中に注いだ。ジエチルエーテル（５００ｍＬ）で抽出し、ＮａＣｌの飽和溶液（３００ｍＬ、３×）で洗浄し、エーテルで水性相を再抽出し、合した有機相を乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ、約０．３ｍｇ）を添加し、濃縮し、そして真空（０．５ｍｂａｒ、０．５時間）下で乾燥して、粗化合物１９．４０ｇを得た。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2、ヘプタン／酢酸エチル  ９８：２）にかけ、ＴＢＨＱ（０．２ｍｇ）をその生成物留分に添加し、濃縮し、そして真空下で乾燥して、所望の化合物８．９５ｇ（６８％）を得た。
2015501336.tif 000016
【００８８】
（ｃ）  メチルメタクリレートと２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルとの架橋したランダムコポリマー（直径＝３５６ｎｍ、ラテックス１ａ）の製造
メチルメタクリレート（０．６０ｇ、６．０１ｍｍｏｌ）、２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート（１．１２ｇ、４．００ｍｍｏｌ）、１，４−ビス（ビニルオキシ）ブタン（１．７０ｍｇ、１２．０μｍｏｌ）及びポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（０．１７ｇ）を、水（６．６５ｍＬ）中で混合して、黄色いエマルションを得た。その反応混合物を２４０００ｒｐｍでｕｌｔｒａ−ｔｕｒｒａｘを使用して、室温で、２分間撹拌し、そして２５ｍＬの丸底フラスコに移し、そして４００ｒｐｍで撹拌した。水（０．５０ｍＬ）中で２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（３５．９０ｍｇ、６．０１μｍｏｌ）の溶液を添加し、そしてその反応混合物を７０℃で４時間撹拌した。さらに２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（２１．００ｍｇ、４．６１μｍｏｌ）を添加した。その反応混合物を７０℃で２時間３０分撹拌した。その媒体をゆっくりと室温まで撹拌下で冷却した。熱重量測定（ＴＧＡ）は、固体含有率２１．６％を示し、ＤＬＳは直径３５６ｎｍを示した。
2015501336.tif 000017
【００８９】
（ｄ）  メチルメタクリレートと２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルとの架橋したランダムコポリマー（直径＝１．２８μｍ、ラテックス１ｂ）の製造
メチルメタクリレート（０．４６１ｇ、４．６１ｍｍｏｌ）、２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート（０．５３ｇ、１．９０ｍｍｏｌ）、１，４−ビス（ビニルオキシ）ブタン（１．００ｍｇ、７．０３μｍｏｌ）及びポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（０．１０ｇ）を、水（３．３０ｍＬ）中で混合して、黄色い懸濁液を得た。その反応混合物を２４０００ｒｐｍでｕｌｔｒａ−ｔｕｒｒａｘを使用して、室温で、２分間撹拌し、そして２５ｍＬの丸底フラスコに移し、そして４００ｒｐｍで撹拌した。水（０．５０ｍＬ）中で２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（１９．８０ｍｇ、４．６１ｍｍｏｌ）の溶液を添加し、そしてその反応混合物を７０℃で４時間撹拌した。さらに２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（２１．００ｍｇ、４．６１ｍｍｏｌ）を添加した。その反応混合物を７０℃で２時間撹拌した。その媒体をゆっくりと室温まで撹拌下で冷却した。ＴＧＡは、固体含有率２９．９％を示し、ＤＬＳは直径１．２８μｍを示した。
【００９０】
（ｅ）  メチルメタクリレートとＮ−（ピレン−１−イルメチル）メタクリルアミドと２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルとの架橋したランダムコポリマー（ラテックス１ｃ）の製造
メチルメタクリレート（０．６１ｇ、６．０１ｍｍｏｌ）、２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート（１．１２ｇ、４．００ｍｍｏｌ）、Ｎ−（ピレン−１−イルメチル）メタクリルアミド（１．５０ｍｇ、５．０１μｍｏｌ）、１，４−ビス（ビニルオキシ）ブタン（１．７０ｍｇ、１２．０μｍｏｌ）及びポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（０．１７ｇ）を、水（６ｍＬ）中で混合して、黄色い懸濁液を得た。その反応混合物を２４０００ｒｐｍでｕｌｔｒａ−ｔｕｒｒａｘを使用して、室温で、２分間撹拌し、そして２５ｍＬの丸底フラスコに移し、そして４００ｒｐｍで撹拌した。水（０．５０ｍＬ）中で２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（３４．７０ｍｇ）の溶液を添加し、そしてその反応混合物を７０℃で４時間撹拌した。さらに２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（３．７０ｍｇ）を添加し、そしてその反応混合物を７０℃で２．５時間撹拌した。その反応混合物を室温まで撹拌下で冷却した。ＴＧＡは、固体含有率１７．８％を示し、ＤＬＳは直径３４９ｎｍを示した。
【００９１】
（ｆ）  ｎ−ブチルメタクリレートとＮ−（ピレン−１−イルメチル）メタクリルアミドと２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルとの架橋したランダムコポリマー（ラテックス１ｄ）の製造
１０ｍＬのビーカー中で、２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート（１．１４ｇ、４．０５ｍｍｏｌ）、ｎ−ブチルメタクリレート（０．８６ｇ、６．０６ｍｍｏｌ）、１，４−ビス（ビニルオキシ）ブタン（３．２０ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）及びＮ−（ピレン−１−イルメチル）メタクリルアミド（２．００ｍｇ、６．６８μｍｏｌ）の溶液を、水（１６ｍＬ）中でポリ（ビニルピロリドン）  ＰＶＰ Ｋ３０（出所：Ａｌｄｒｉｃｈ社、０．４０ｇ）の溶液に添加し、黄色い懸濁液を得た。エマルションを、ｕｌｔｒａ−ｔｕｒｒａｘ（２４０００ｒｐｍで２時間）で得た。その反応混合物を２５ｍＬの丸底フラスコに移し、そして４００ｒｐｍで撹拌した。水（０．５ｍＬ）中で２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（３５ｍｇ、４．０５ｍｍｏｌ）の溶液を添加した。その反応混合物を７０℃で２時間撹拌した。水（０．５ｍＬ）中で２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（３４ｍｇ、４．０５ｍｍｏｌ）の溶液を添加し、そしてその反応混合物を７０℃で合計２４時間撹拌した。その懸濁液をゆっくりと室温まで撹拌下で冷却した。
【００９２】
（ｇ）  酢酸ビニルとＮ−（ピレン−１−イルメチル）メタクリルアミドと２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルとの架橋したランダムコポリマー（ラテックス１ｅ）の製造
１０ｍＬのビーカー中で、２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート（１．１２ｇ、４．０１ｍｍｏｌ）、酢酸ビニル（０．３５ｇ、４．０４ｍｍｏｌ）、１，４−ビス（ビニルオキシ）ブタン（３．２０ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）及びＮ−（ピレン−１−イルメチル）メタクリルアミド（１．５０ｍｇ、５．０１μｍｏｌ）の溶液を、水（１２ｍＬ）中でＰＶＰ Ｋ３０（０．４４ｇ）の溶液に添加し、黄色い懸濁液を得た。エマルションを、ｕｌｔｒａ−ｔｕｒｒａｘ（２４０００ｒｐｍで２時間）で得た。その反応混合物を２５ｍＬの丸底フラスコに移し、そして４００ｒｐｍで撹拌した。水（０．５ｍＬ）中で２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（３６．８０ｍｇ）の溶液を添加した。その反応混合物を７０℃で２時間撹拌した。水（０．５ｍＬ）中で２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（３６．７ｍｇ）の溶液を添加し、そしてその反応混合物を７０℃で合計４８時間撹拌した。その懸濁液をゆっくりと室温まで撹拌下で冷却した。
【００９３】
（ｈ）  エタノール中で分散重合による、スチレンとＮ−（ピレン−１−イルメチル）メタクリルアミドと２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルとの架橋したランダムコポリマー（ラテックス１ｆ）の製造
５０ｍＬのビーカー中で、２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート（１．９５ｇ、６．９６ｍｍｏｌ）、１，４−ビス（ビニルオキシ）ブタン（０．３１ｇ、０．０２ｍｍｏｌ）、Ｎ−（ピレン−１−イルメチル）メタクリルアミド（３．０８ｍｇ、１０．３０μｍｏｌ）、及びスチレン（１．０８ｇ、１０．３２ｍｍｏｌ）を、エタノール（５．６０ｇ）中でＰＶＰ Ｋ３０（０．３６ｇ）の溶液に添加し、溶液を得た。その反応混合物を２５ｍＬの丸底フラスコに移し、そして２００ｒｐｍで撹拌した。エタノール（５ｇ）中で２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ、０．１１ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）の溶液を添加し、そしてその反応混合物を７０℃で１５時間撹拌した。その媒体を最終的に室温まで撹拌下で冷却して、分散液を得た。
【００９４】
（ｉ）  ２［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル４−ビニルベンゾエートと２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートとのランダムコポリマー（ラテックス１ｇ）の製造
２［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル４−ビニルベンゾエート（１．５８ｇ、５．３６ｍｍｏｌ）及び２−フェニルエチル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート（０．５ｇ、１．７９ｍｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ（３０ｍＬ、ＫＮａ上で蒸留）中でＡＩＢＮ（９０ｍｇ）の溶液に添加した。その反応混合物を８０℃で１９時間撹拌した。さらにＡＩＢＮ（９０ｍｇ）を添加し、そして反応物をさらに２４時間加熱した。室温まで冷却後に、メタノール（５０ｍＬ）を添加し、そしてその生成物を濃縮し、ＴＨＦ（３ｍＬ）中に取った。この手法を３回繰り返した。溶媒を蒸発させ、そしてその生成物をＴＨＦ（３ｍＬ）に取った。ヘプタンを添加（３ｍＬ）し、２分間撹拌後に、上澄み溶液をピペットで取り出し、そしてその生成物を濃縮した。この手法を８回繰り返した。濃縮及び真空（約０．２ｍｂａｒ、２時間）下で乾燥して、最終的に黄色い油状物１．４６ｇを得た。
【００９５】
実施例２
（Ｅ）−３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−イル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートに基づくラテックス（ラテックス２、シトラールを放出できる）の製造
（ａ）  （Ｅ）−ビス（３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−イル）オキサレートの合成
塩化オキサリル（１２．５ｇ、９８．５ｍｍｏｌ）を、０℃でピリジン（２００ｍＬ）中で（Ｅ）−３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−オール（ゲラニオール、３０．４ｇ、１９７．１ｍｍｏｌ）の撹拌した溶液に、２０分間滴加した。反応混合物を週末中室温まで暖め、そして水で加水分解した（１００ｍＬ、発熱反応）。エーテルを滴加（２００ｍＬ、２×）し、そしてその混合物を、Ｈ2ＳＯ4（１０％、１００ｍＬ、３×）、ＮａＨＣＯ3の飽和溶液（１００ｍＬ、３×）及びＮａＣｌの飽和溶液（１００ｍＬ）で抽出した。その有機層を、乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、そして濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2、ヘプタン／ジエチルエーテル  ４：１）及びバルブ−ツー−バルブ蒸留（７０℃、０．１ｍｂａｒ）は、油状物２６．３ｇ（７４％）を得た。
2015501336.tif 000018
【００９６】
（ｂ）  （Ｅ）−３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−イル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートの合成
ＴＨＦ（２３ｍＬ）中で４−ブロモスチレン（２．７８ｇ、１５．２ｍｍｏｌ）及びマグネシウム（０．３９ｇ、１５．９ｍｍｏｌ）から製造したグリニャール試薬を、−６０℃で、ＴＨＦ（４０ｍＬ）中で（Ｅ）−ビス（３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−イル）オキサレート（５．００ｇ、１３．８ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に滴加した。その混合物を、室温まで暖め、そして氷（７０ｇ）とＮＨ4Ｃｌの飽和溶液（６０ｍＬ）との混合物中に注いだ。ジエチルエーテル（２００ｍＬ）で抽出し、ＮａＣｌの飽和溶液（１００ｍＬ、３×）で洗浄し、乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、ブチルヒドロキノン（１０ｍｇ）を添加し、そして濃縮して、粗化合物６．４４ｇを得た。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2、ヘプタン／エーテル  ９：１及び９８：２）を繰り返し、ヒドロキノンをその生成物画分に添加し、濃縮し、そして真空（０．２ｍｂａｒ、１時間）下で乾燥して、油状物０．９０ｇ（２１％）を得た。
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【００９７】
（ｃ）  メチルメタクリレートと（Ｅ）−３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−イル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルとの架橋したランダムコポリマー（ラテックス２）の製造
メチルメタクリレート（０．５０ｇ、５．０２ｍｍｏｌ）、（Ｅ）−３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−イル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート（１．０３ｇ、３．３０ｍｍｏｌ）、１，４−ビス（ビニルオキシ）ブタン（１．５０ｍｇ、１０．５５μｍｏｌ）を混合した。ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（０．１５ｇ）及び水（５．９７ｍＬ）を添加した。その反応混合物を２４０００ｒｐｍでｕｌｔｒａ−ｔｕｒｒａｘを使用して、室温で、５分間撹拌し、そして２５ｍＬの丸底フラスコに移し、そして４００ｒｐｍで撹拌した。２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（３０．９０ｍｇ、５．０２ｍｍｏｌ）を添加し、そしてその反応混合物を７０℃で４時間撹拌した。さらに２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（３３．４０ｍｇ、５．０２ｍｍｏｌ）を添加した。ＴＧＡは、固体含有率１６．６％を示した。
【００９８】
実施例３
（Ｚ）−３−ヘキセニル２−オキソ２−（４−ビニルフェニル）アセテートに基づくラテックス（ラテックス３、（Ｚ）−３−ヘキセナールを放出できる）の製造
（ａ）  ビス［（Ｚ）−３−ヘキセニル］オキサレートの合成
塩化オキサリル（１２．７ｇ、１００．０ｍｍｏｌ）を、０℃でピリジン（２４０ｍＬ）中で（Ｚ）−３−ヘキサノール（２０．０ｇ、２００．０ｍｍｏｌ）の撹拌した溶液に、２０分間滴加した。その反応混合物を、室温まで週末中暖め、そしてＨ2ＳＯ4（５０％、氷を含む、４００ｍＬ）を添加し、エーテル（４００ｍＬ及び２００ｍＬ）で抽出し、再度Ｈ2ＳＯ4（５０％、氷を含む、４００ｍＬ）で処理し、ＮａＣｌの飽和溶液（２００ｍＬ）及びＮａＨＣＯ3の飽和溶液（２００ｍＬ×２）で洗浄した。その有機層を、乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、そして濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2、ヘプタン／ジエチルエーテル  ９：１）は、真空（０．５ｍｂａｒ、１時間）下での乾燥後に、油状物２０．９ｇ（８２％）を得た。
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【００９９】
（ｂ）  （Ｚ）−３−ヘキセニル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートの合成
ＴＨＦ（１００ｍＬ）中で４−ブロモスチレン（６．９５ｇ、３８．０ｍｍｏｌ）及びマグネシウム（０．９７ｇ、３９．９ｍｍｏｌ）から製造したグリニャール試薬を、−６０℃で、ＴＨＦ（３５ｍＬ）中でビス［（Ｚ）−３−ヘキセニル］オキサレート（９．２０ｇ、３６．２ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に滴加した（２０分間）。その混合物を、室温まで暖め、そして氷（１００ｇ）とＮＨ4Ｃｌの飽和溶液（１００ｍＬ）との混合物中に注いだ。ジエチルエーテル（２００ｍＬ、２×）で抽出し、ＮａＣｌの飽和溶液（５０ｍＬ、４×、ｐＨ７）で洗浄し、乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、そして濃縮して、茶色い油状物として粗化合物１１．４７ｇを得た。粗生成物８．６８ｇのバルブ−ツー−バルブ（０．０６ｍｂａｒ、６０℃）及びカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2、ヘプタン／エーテル  ９５：５、そして１：１、そして純粋なエーテル）は、油状物３．５３ｇ（５０％）を得た。
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【０１００】
（ｃ）  メチルメタクリレートと（Ｚ）−３−ヘキセニル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルとの架橋したランダムコポリマー（ラテックス３）の製造
メチルメタクリレート（０．５６ｇ、５．５７ｍｍｏｌ）、（Ｚ）−３−ヘキセニル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート（１．０１ｇ、３．９０ｍｍｏｌ）、及び１，４−ビス（ビニルオキシ）ブタン（１．６０ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）を混合して、黄色い溶液を得た。ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（０．１６ｇ）及び水（５．８０ｍＬ）を添加した。その反応混合物を２４０００ｒｐｍでｕｌｔｒａ−ｔｕｒｒａｘを使用して、室温で、５分間撹拌し、そして２５ｍＬの丸底フラスコに移し、そして４００ｒｐｍで撹拌した。２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（３０．９０ｍｇ、５．０２ｍｍｏｌ）を添加し、そしてその反応混合物を４時間７０℃で撹拌した。ＴＧＡは、固体含有率２１．９％を示した。
2015501336.tif 000022
【０１０１】
実施例４
（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートに基づくラテックス（ラテックス４、（−）−メントンを放出できる）の製造
（ａ）  ビス［（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル］オキサレートの合成
塩化オキサリル（１２．１ｇ、９６．２ｍｍｏｌ）を、０℃でピリジン（２４０ｍＬ）中で（−）−メントール（３０．０ｇ、１９２．０ｍｍｏｌ）の撹拌した溶液に、２０分間滴加した。その反応混合物を、室温まで暖め、そしてＨ2ＳＯ4（５０％、氷を含む、４００ｍＬ）を添加し、エーテル（４００ｍＬ及び２００ｍＬ）で抽出し、再度Ｈ2ＳＯ4（５０％、氷を含む、４００ｍＬ）で処理し、ＮａＣｌの飽和溶液（２００ｍＬ）及びＮａＨＣＯ3の飽和溶液（２００ｍＬ×２）で洗浄した。その有機層を、乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、そして濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2、ヘプタン／ジエチルエーテル  ９：１）は、真空（０．５ｍｂａｒ、１時間）下での乾燥後に、油状物２６．２ｇ（７４％）を得た。
2015501336.tif 000023
【０１０２】
（ｂ）  （１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートの合成
ＴＨＦ（２０ｍＬ）中で４−ブロモスチレン（２．７５ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）及びマグネシウム（０．３９ｇ、１６．０ｍｍｏｌ）から製造したグリニャール試薬を、−６０℃で、ＴＨＦ（１５ｍＬ）中でビス［（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル］オキサレート（５．００ｇ、１３．７ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に滴加した（２０分間）。その混合物を、室温まで暖め、そして氷（２００ｇ）とＮＨ4Ｃｌの飽和溶液（１０ｍＬ）との混合物中に注いだ。ジエチルエーテル（２×）で抽出し、水（３×）で洗浄し、乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、そして濃縮して、油状物として粗化合物６．４２ｇを得た。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2、ヘプタン／ジエチルエーテル  ７：３及びヘプタン／エーテル  ９５：５）を繰り返して、油状物２．０３ｇ（４７％）を得た。
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【０１０３】
（ｃ）  メチルメタクリレートと（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルとの架橋したランダムコポリマー（ラテックス４ａ）の製造
メチルメタクリレート（０．５９ｇ、５．９０ｍｍｏｌ）、（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート（１．２２ｇ、３．９０ｍｍｏｌ）、及び１，４−ビス（ビニルオキシ）ブタン（１．８０ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）を混合して、黄色い溶液を得た。ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（０．１９ｇ）及び水（５．８０ｍＬ）を添加した。その反応混合物を２４０００ｒｐｍでｕｌｔｒａ−ｔｕｒｒａｘを使用して、室温で、５分間撹拌し、そして２５ｍＬの丸底フラスコに移し、そして４００ｒｐｍで撹拌した。２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（１８．００ｍｇ、５．０２ｍｍｏｌ）を添加し、そしてその反応混合物を４時間７０℃で撹拌した。ＴＧＡは、固体含有率１７．２％を示した。
【０１０４】
（ｄ）  メチルメタクリレート、（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート、Ｎ−（ピレン−１−イルメチル）メタクリルアミド、及び１，４−ブタンジオールジビニルエーテルを基礎とする架橋したランダムコポリマー（ラテックス４ｂ）の製造
メチルメタクリレート（０．６０ｇ、６．０２ｍｍｏｌ）、（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート（１．２６ｇ、３．９８ｍｍｏｌ）、Ｎ−（ピレン−１−イルメチル）メタクリルアミド（１．５０ｍｇ、５．０１μｍｏｌ）、及び１，４−ビス（ビニルオキシ）ブタン（１．６０ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）を混合して、黄色い溶液を得た。ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（０．１７ｇ）及び水（１０ｍＬ）を添加した。その反応混合物を２４０００ｒｐｍでｕｌｔｒａ−ｔｕｒｒａｘを使用して、室温で、２分間撹拌し、そして２５ｍＬの丸底フラスコに移し、そして４００ｒｐｍで撹拌した。水（０．５０ｍＬ）中で２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（３８．５０ｍｇ、３．９８ｍｍｏｌ）の溶液を添加し、そしてその反応混合物を２５時間７０℃で撹拌した。水（０．５０ｍＬ）中で２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（３７．５０ｍｇ、３．９６ｍｍｏｌ）の第二溶液を添加し、そしてその反応混合物を２時間半７０℃で撹拌した。その反応混合物をゆっくりと室温まで冷却し、分散液を得た。
【０１０５】
（ｅ）  ポリ［（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート］（ラテックス４ｃ）の合成
（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート（２．００ｇ、６．３７ｍｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ（３０ｍＬ、ＫＮａ上で蒸留）中でＡＩＢＮ（８０ｍｇ）の溶液に添加した。その反応混合物を８０℃で２日間撹拌した。室温まで冷却後に、エタノール（５０ｍＬ）を添加し、そしてその生成物を濃縮し、ＴＨＦ（５ｍＬ）中に取った。この手法を８回繰り返した。ＴＦＨを蒸発させ、そしてその生成物を真空（約０．１ｍｂａｒ、２時間）下で乾燥して、黄色い固体２．０５ｇを得た。
2015501336.tif 000025
【０１０６】
実施例５
デシル２−オキソ２−（４−ビニルフェニル）アセテートに基づくラテックス（ラテックス５、１−デカナールを放出できる）の製造
（ａ）  ジデシルオキサレートの合成
塩化オキサリル（６．３５ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）を、０℃でピリジン（７．９１ｇ、１００ｍｍｏｌ）中でデカノール（１５．８３ｇ、１００．０ｍｍｏｌ）の撹拌した溶液に、２５分間滴加した。その反応混合物を、一昼夜室温まで暖めた。その反応混合物を、Ｈ2ＳＯ4（５０％、４００ｍＬ）及び氷（４００ｇ）の混合物中に注ぎ、そして酢酸エチル（２００ｍＬ）で抽出した。その水性相を酢酸エチルで再抽出した。合した有機相を、Ｈ2ＳＯ4（２００ｍＬ）及び氷、ＮａＣｌの飽和溶液（１００ｍＬ）、そしてＮａＨＣＯ3の飽和溶液（１００ｍＬ、２×）で洗浄した。その有機層を、乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、そして濃縮させた。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2、ヘプタン／酢酸エチル  ７：３）は、油状物１８．４５ｇ（定量的）を得た。
2015501336.tif 000026
【０１０７】
ｂ）  デシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートの合成
ＴＨＦ（４５ｍＬ）中で４−ブロモスチレン（５．８６ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）及びマグネシウムから製造したグリニャール試薬を、−７０℃で、ＴＨＦ（５０ｍＬ）中でジデシルオキサレート（１０．８２ｇ、２９．２ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に滴加した。その混合物を、室温まで暖め、そして氷とＮＨ4Ｃｌの溶液（１０％、５０ｍＬ）との混合物中に注いだ。酢酸エチル（１００ｍＬ、２×）で抽出し、水（１００ｍＬ、２×）で洗浄し、乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）し、そして濃縮して、油状物として粗化合物１２．００ｇを得た。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2、ヘプタン／酢酸エチル  ９５：５〜７：３）を繰り返し、最終的に油状物３．９８ｇ（４３％）を得た。
2015501336.tif 000027
【０１０８】
（ｃ）  ポリ［デシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート］（ラテックス５ａ）の製造
２５ｍＬの丸底三ツ口フラスコ中で、ＰＶＰ Ｋ３０（０．０４２ｇ、０．７６４μｍｏｌ）を、エタノール（０．８５０ｍＬ）中で溶解した。デシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート（０．１１１ｇ、０．３５２ｍｍｏｌ）及びＡＩＢＮ（０．０１１ｇ、０．０６９ｍｍｏｌ）を反応混合物に添加して、４５℃で７２時間撹拌して無色の溶液を得た。その反応混合物を、最終的にゆっくりと室温まで冷却して、エタノール中で粒径約１．３μｍ（光学顕微鏡によって観察）を有する分散液を得た。
【０１０９】
（ｄ）  メチルメタクリレートとデシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートとＮ−（ピレン−１−イルメチル）メタクリルアミドと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルとの架橋したランダムコポリマー（ラテックス５ｂ）の製造
１０ｍＬのビーカー中で、メチルメタクリレート（０．６０ｇ、６．０１ｍｍｏｌ）、デシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート（１．２６ｇ、３．９８ｍｍｏｌ）、１，４−ビス（ビニルオキシ）ブタン（１．６０ｍｇ、１１μｍｏｌ）、Ｎ−（ピレン−１−イルメチル）メタクリルアミド（１．５ｍｇ、５．０１μｍｏｌ）及びポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（０．１７ｇ）を、水（１０ｍＬ）中で混合して、黄色い懸濁液を得た。その反応混合物を２４０００ｒｐｍでｕｌｔｒａ−ｔｕｒｒａｘを使用して、室温で、２分間撹拌し、そして２５ｍＬの丸底フラスコに移し、そして４００ｒｐｍで撹拌した。水（０．５０ｍＬ）中で２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（３８．５０ｍｇ）の溶液を添加し、そしてその反応混合物を７０℃で２５時間撹拌した。水（０．５ｍＬ）中で２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（３７．５０ｍｇ）の第二溶液を添加し、そしてその反応混合物を７０℃で２時間半撹拌した。その媒体を最終的に室温まで撹拌下で冷却した。
【０１１０】
（ｅ）  スチレンとデシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテートと１，４−ブタンジオールジビニルエーテルとの架橋したランダムコポリマー（ラテックス５ｃ）の製造
１０ｍＬのビーカー中で、デシル２−オキソ−２−（４−ビニルフェニル）アセテート（１．２７ｇ、４．００ｍｍｏｌ）、１，４−ビス（ビニルオキシ）ブタン（０．０１ｇ、０．０４ｍｍｏｌ）、Ｎ−（ピレン−１−イルメチル）メタクリルアミド（１．９ｍｇ、６．３５μｍｏｌ）、及びスチレン（０．６４ｇ、６．１４ｍｍｏｌ）の溶液を、水（１６ｍＬ）中でＰＶＰ Ｋ３０（０．３８ｇ）の溶液に添加中に分散させて、黄色い懸濁液を得た。エマルションを、ｕｌｔｒａ−ｔｕｒｒａｘ（２４０００ｒｐｍで２時間）で得た。その反応混合物を２５ｍＬの丸底フラスコに移し、そして４００ｒｐｍで撹拌した。水（０．５ｍＬ）中で２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（０．０４ｇ）の溶液を添加し、そしてその反応混合物を７０℃で２時間撹拌した。水（０．５ｍＬ）中での２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（３４ｍｇ）の溶液を添加し、そしてその反応混合物を７０℃で合計２０時間撹拌した。その媒体をゆっくりと室温まで撹拌下で冷却した。
【０１１１】
実施例６
消費者製品（織物柔軟剤）中に導入された本発明のコポリマーの新たに製造した試料からの付香成分の放出の動的ヘッドスペース分析
次の最終組成物を有する織物柔軟剤ベースを製造した：
2015501336.tif 000028
【０１１２】
小さいバイアル中で、実施例１において記載されたラテックス１ａ（放出されるフレグランスの合計量に対して０．０２６ｍｍｏｌ）の新たに製造した分散液を織物柔軟剤（１．８ｇ）に添加した。織物柔軟剤（１．８ｇ）中で純粋な２−フェニルアセトアルデヒド（０．０２６ｍｍｏｌ）及び２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテート（ＷＯ ９９／６０９９０号）の等モル量からなる２つの新たに製造した参考試料を、２つの追加のバイアル中でそれぞれ製造した。均質化後に、試料を、ビーカー中で脱塩した冷たい水道水６００ｍＬで分散させた。１つの綿シート（約１２×１２ｃｍ）を、それぞれのビーカーに加え、そして手動で３分間撹拌し、２分間放置し、そして手でしぼり、秤量して、一定量の残水を得た。３つ（ラテックス１ａを有するもの、２−オキソ−２−フェニルアセテートを有するもの、及び放出される対応するフレグランスを有するもの）のシートを、暗所で２４時間ライン乾燥した。そしてその綿シートを分析した。測定について、ラテックス又は２−オキソ−２−フェニルアセテートを有するシートをヘッドスペース試料セル（内部体積約１６０ｍＬ）中に置き、そしてキセノンランプ（約９００００ルクスでのＨｅｒａｅｕｓ Ｓｕｎｔｅｓｔ ＣＰＳ）で照射したのに対して、フレグランスを有さないシートを、自然の屋内での日光に曝したヘッドスペース試料セル中に置いた。ヘッドスペース試料セルを、２５℃でサーモスタットで調温し、そして約２００ｍＬ／分の一定空気流に曝した。空気を、活性炭を通して濾過し、そしてＮａＣｌの飽和溶液を通して（約７５％の空気の恒湿を確実にするために）吸引した。揮発性物質を、直ちに、クリーンなＴｅｎａｘ（登録商標）カートリッジ上で１０分間、そして廃液カートリッジ上で５分間吸着させた。そして４回続けて、揮発性物質を、クリーンカートリッジ上で１０分間、廃液カートリッジ上で２０分間吸着させた。廃液カートリッジを廃棄し、他のカートリッジを、Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＤＢ１キャピラリーカラム（３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、フィルム１．５０μｍ）及びＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｔｕｒｂｏｍａｓｓ Ｕｐｇｒａｄｅ質量分析器を備えたＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ａｕｔｏｓｙｓｔｅｍ ＸＬガスクロマトグラフに結合させたＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘ ＡＴＤ ３５０上で脱着した。揮発性物質を、５分間６０℃で出発し、そして２６０℃まで４５℃／分で実施する温度勾配を使用して分析した。ヘッドスペース濃縮物（ｎｇ／Ｌ（空気））を、メタノール中で５つの異なる２−フェニルアセトアルデヒド濃縮物を使用して外部標準校正によって得た。それぞれの校正溶液を、Ｔｅｎａｘ（登録商標）カートリッジ上に注入し、同一の条件下で脱着及び分析した。２−フェニルアセトアルデヒドの放出について得られた結果を、図１ａにおいて要約する。
【０１１３】
図１ａから見いだせるように、本発明のラテックスは、新たに製造した試料を使用した（先行技術の化合物の安定性の問題を避けるために）場合でさえ、数倍、公知のシステムよりも良好に機能する。
【０１１４】
同様に、ラテックス１ａの他の試料を、織物柔軟剤中に適用し、そして前記のように綿シートに適用した。ライン乾燥の２４時間後に、綿シートを、ヘッドスペース試料セル中に置き、自然の屋内の日光（窓の影の単純な日光に対応する約９０００ルクス）に曝した。参考として、２−フェニルアセトアルデヒドの及び２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテート（ＷＯ ９９／６０９９０号）の試料を製造し、同一の条件下で分析した。１５分間の平衡後に、その揮発性物質を、クリーンなＴｅｎａｘ（登録商標）カートリッジ上で１５分間、そして廃液カートリッジ上で４５分間吸着させた。ヘッドスペース試料を１時間に３回繰り返した。廃液カートリッジを廃棄し、他のカートリッジを前記のように脱着した。得られたヘッドスペースデータを、図１ｂにおいて要約する（２つの測定値の平均値）。
【０１１５】
図１ｂにおいて得られたデータは、恐らく低い光強度によって、キセノン光での光照射によって得られたデータとは異なった。照射の３時間後に、ラテックス１ａについて測定されたヘッドスペース濃度は、２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテート及び未改質の原材料について記録されたものよりも著しく高かった。
【０１１６】
実施例７
消費者製品（織物柔軟剤）中に導入された本発明のコポリマーの新たに製造した試料からの付香成分の放出の動的ヘッドスペース分析
実施例６において記載したように、動的ヘッドスペース分析を実施して、実施例２において記載されたラテックス２からの３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−アル（シトラール、放出されたフレグランスの合計量に対して０．０２６ｍｍｏｌ）の放出を測定した。このコポリマーからの放出を、織物柔軟剤（１．８ｇ）中で純粋なシトラールの等モル量からなる参考試料と比較した。結果を図２において要約する。
【０１１７】
同様に、動的ヘッドスペース分析を実施して、実施例３において記載されたラテックス３からの（Ｚ）−３−ヘキセナール（放出されたフレグランスの合計量に対して０．０２６ｍｍｏｌ）の放出を測定した。このコポリマーからの放出を、織物柔軟剤（１．８ｇ）中で純粋な（Ｚ）−３−ヘキセナールの等モル量からなる参考試料と比較した。結果を図３において要約する。
【０１１８】
実施例８
消費者製品（デイクリーム）中に導入したラテックス１ａ及び１ｂの新たな試料からの２−フェニルアセトアルデヒドの放出の嗅覚的評価
試験を、Ｐｈａｓｅｓ Ａ−Ｄから調製された、及び次の最終組成物を有する標準デイクリームを使用して実施した：
2015501336.tif 000029
【０１１９】
相Ａ及びＢを、別々に７０〜７５℃まで加熱し、そして相Ａを相Ｂに添加した。真空を適用し、そしてその相を混合して、混合物を室温まで冷却した。コロイドミル（Ｔｙｐｅ ＭＺ、Ｆｒｙｍａ ＶＭＥ−１２０ミキサーに導入され、かつ交差した歯車研磨セットから構成される）を、６５℃〜５５℃まで（約１５分間）冷却中にスイッチを入れた（０．４開き）。相Ｃ（Ｎｉｐａｇｕａｒｄ ＰＯ ５）を４５〜５０℃で添加し、そしてその混合物を５分間混合を維持して、相Ｄ（ＰＮＣ ４００）を添加した。３分後に、コロイドミルのスイッチを入れ（０．４開き）、１５分間操作し続けた。混合を室温で再開し、再度、クリームが均質になり、光沢を有し、かつ塊を有さないようになるまで、３０℃でミルのスイッチを入れる。最終的に、適宜、ｐＨを要求された値に（例えばクエン酸の溶液で）調整する。
【０１２０】
実施例１において記載されたように得られたラテックス１ａ及び１ｂ（放出されるフレグランスの合計量に対して０．０５質量％又は０．４２ｍＭ）の新たに製造した分散液を、前記デイクリーム（２０．０ｇ）に添加した。さらに、デイクリーム（２．０ｇ）中で２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテート（ＷＯ ９９／６０９９０号、０．４２ｍＭ）からなる参考試料を製造した。
【０１２１】
そして、それぞれ、ラテックス又は２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテートを含むデイクリーム試料（０．１５ｇ）のアリコートを、吸取紙上に置き、そして１時間暗所に（室温で）置き、又は３６５ｎｍでの光に１時間２２℃で曝した（ＵＶＰ Ｕｐｌａｎｄ ＵＶＬ−２８ランプ、３６５ｎｍ、８Ｗを使用した）。ラテックス１ａ及び１ｂからの２−フェニルアセトアルデヒドの放出を、１３又は１４人のパネリストによって感覚的な分析（嗅覚強度）によって評価した。パネリストに、０（においなし）〜１０（非常に強いにおい）の尺度範囲で試料の強度の評価を頼んだ。２−フェニルアセトアルデヒドの放出について得られた結果を、図４において要約する。
【０１２２】
実施例９
消費者製品（デイクリーム）中に導入したラテックス５ａの新たな試料からの１−デセナールの放出の嗅覚的評価
実施例８において記載した最終組成物を有するデイクリームを製造した。
【０１２３】
実施例５において記載されたように得られたラテックス５ａ（放出されるフレグランスの合計量に対して０．０５質量％又は０．４２ｍＭ）の新たに製造した分散液を、前記デイクリーム（２０．０ｇ）に添加した。
【０１２４】
そして、ラテックス５ａを含むデイクリーム試料（０．１５ｇ）のアリコートを、吸取紙上に置き、そして１時間暗所に（室温で）置き、又は３６５ｎｍでの光に１時間２２℃で曝した（ＵＶＰ Ｕｐｌａｎｄ ＵＶＬ−２８ランプ、３６５ｎｍ、８Ｗを使用した）。ラテックス５ａからの１−デセナールの放出を、６人のパネリストによって感覚的な分析（嗅覚強度）によって評価した。パネリストに、０（においなし）〜１０（非常に強いにおい）の尺度範囲で試料の強度の評価を頼んだ。１−デセナールの放出について得られた結果を、図５ａにおいて要約する。
【０１２５】
同様に、前記のように製造したデイクリーム中でラテックス５ａの他の試料を、自然の屋内日光に３．２５時間曝した（窓の影の単純な日光）。ラテックス５ａからの１−デセナールの放出を、前記のように５人のパネリストによって感覚的な分析（嗅覚強度）によって評価した。１−デセナールの放出について得られた結果を、図５ｂにおいて要約する。
【０１２６】
データは、システムが、人工光又は自然光への露光に対してフレグランスアルデヒドを良好に放出したことを示した。
【０１２７】
実施例１０
消費者製品（デイクリーム）中に導入したラテックス１ａ及び１ｃの古い試料からの付香成分の放出の嗅覚的評価
実施例８において記載した最終組成物を有するデイクリームを製造した。
【０１２８】
実施例１において記載されたように得られたラテックス１ａ及び１ｃ（放出されるフレグランスの合計量に対して０．０５質量％又は０．４２ｍＭ）の新たに製造した分散液を、前記デイクリーム（２０．０ｇ）に添加した。さらに、デイクリーム（２．０ｇ）中で２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテート（ＷＯ ９９／６０９９０号、０．４２ｍＭ）からなる参考試料を製造した。試料を４５℃で３ヶ月貯蔵した。そして、それぞれ、ラテックス１ａもしくは１ｃ、又は２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテートを含むデイクリーム試料（０．１５ｇ）のアリコートを、吸取紙上に置き、そして１時間暗所に（室温で）置き、又は３６５ｎｍでの光に１時間２２℃で曝した（ＵＶＰ Ｕｐｌａｎｄ ＵＶＬ−２８ランプ、３６５ｎｍ、８Ｗを使用した）。２−フェニルアセトアルデヒドの放出を、５又は１５人のパネリストによって感覚的な分析（嗅覚強度）によって評価した。パネリストに、０（においなし）〜１０（非常に強いにおい）の尺度範囲で試料の強度の評価を頼んだ。２−フェニルアセトアルデヒドの放出について得られた結果を、図６において要約する。
【０１２９】
ラテックス１ａ及び１ｂを含む試料のみが、１時間の露光後に２−フェニルアセトアルデヒドの強い嗅覚強度を得た。
【０１３０】
実施例１１
動的ヘッドスペース分析によって測定されたデイクリーム中の本発明のコポリマーの安定性：
実施例１において記載されたように得られたラテックス１ａ（放出されるフレグランスの合計量に対して０．０５質量％又は０．４２ｍＭ）の新たに製造した分散液を、前記実施例において記載されたデイクリーム（２０．０ｇ）に添加した。このコポリマーからの放出を、デイクリーム（２．０ｇ）中で２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテート（ＷＯ ９９／６０９９０号、０．４２ｍＭ）の等モル量からなる参考試料と比較した。試料を３℃で、そして４５℃で３ヶ月貯蔵した。そして、それぞれの試料（２．１５ｇ）を、２つのガラス板上に置いた。１つの板を１時間暗所に貯蔵し、二番目の板を、１時間３６５ｎｍで（ＵＶＰ Ｕｐｌａｎｄ ＵＶＬ−２８ランプ、３６５ｎｍ、８Ｗ）露光した。
【０１３１】
種々の板を、２つのヘッドスペース試料セル（２８ｍＬ内部体積）に置き、そして窒素の一定流量を、試料の上を通過させた（８０ｍＬ／分）。種々の時間間隔で、種々の試料についての空気１ｍＬを、気密ガラスシリンジに取り、そして２−フェニルアセトアルデヒド（所望の光で誘発された分離から）の、及び２−フェニルエタノール（エステル部分の望ましくない早期の可溶媒分解（加水分解）から）の濃度を、ＧＣ分析によって全ての試料について測定した。データ（質量％で表示）を表１及び２において要約する。参考として使用した２−フェニルアセトアルデヒドは、デイクリーム中で３℃で不安定であり、３ヶ月後に２０％だけ残っていると見出された。この参考試料に基づいて得られたヘッドスペース値を適宜校正した。
【０１３２】
【表１】
2015501336.tif 000030
【０１３３】
測定は、２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテートを含む試料が、プロフレグランスの早期の加水分解によって、著しい量の２−フェニルエタノール（５０質量％より多い）を生じたことを示した。２−フェニルアセトアルデヒドは、暗所で貯蔵した飼料中で検出されず、１１％のみが、１時間の露光後に検出された。この結果は、先行技術において記載された大部分の２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテートが３℃での貯蔵で加水分解することを示唆する。
【０１３４】
一方で、ラテックス１ａを含む試料は、加水分解の非常に遅い速度を示す、２−フェニルエタノールの控えめな放出（１〜２％）を示した。対応するアルデヒドは、暗所で貯蔵された試料中で検出されない一方で、１６％の所望のアルデヒドが露光後に放出された。この結果は、本発明によるコポリマーが、効率的に早期の加水分解を妨げ、かつ露光に対して２−フェニルアセトアルデヒドの放出を可能にすることを示唆する。
【０１３５】
同様の測定を、４５℃で３ヶ月貯蔵した試料で実施した。結果を表２において要約する。
【０１３６】
【表２】
2015501336.tif 000031
【０１３７】
測定は、２−フェニルエチル２−オキソ−２−フェニルアセテートを含む試料が、プロフレグランスの早期の加水分解によって、著しい量の２−フェニルエタノール（５０質量％より多い）を生じたことを示した。約５％の２−フェニルアセトアルデヒドが、１時間の露光後に検出された。
【０１３８】
一方で、ラテックス１ａを含有する試料は、暗所で貯蔵された試料における非常に遅い速度の加水分解を示す少量の２−フェニルエタノールのみの形成を示すが、１４％の所望のアルデヒドが、露光後に放出された。この結果は、本発明によるコポリマーが、３ヶ月間４５℃での貯蔵後にデイクリームにおいて安定であるが、露光に対して所望のアルデヒドを放出することを示唆する。
【０１３９】
同様に、ラテックス１ｃを含有するデイクリームを製造し、そして前記のように分析した。結果を表３及び４において要約する。ラテックス１ｃを含有する試料は、露光後に２０％より多くの所望のアルデヒドの形成を示した。
【０１４０】
【表３】
2015501336.tif 000032
【０１４１】
【表４】
2015501336.tif 000033
【０１４２】
実施例１２
消費者製品（全ての目的の表面洗浄）中に導入された本発明のコポリマーの新たに製造した試料からの付香成分の放出の動的ヘッドスペース分析
本発明の混合物の付香成分としての使用を、全ての目的の洗浄（ＡＰＣ）で試験した。次の最終組成物を有するＡＰＣベースを製造した：
2015501336.tif 000034
【０１４３】
ＡＰＣ（１ｍＬ）を、実施例１において記載されたラテックス１ａ（放出されるフレグランスの合計量に対して０．０１２ｍｍｏｌ）の新たに製造した分散液に添加した。そして試料を脱塩した水道水９ｍＬの添加によって希釈した。参考として提供した、２−フェニルアセトアルデヒド（０．０１２ｍｍｏｌ）を含有する他の試料を同様の方法で製造した。そして試料を、基材の表面上に試料０．７５ｍＬを注意深くピペット操作することによって多孔質セラミック板（約５×１０ｃｍ）上にフィルムとして堆積させた。そして試料を、２Ｌの結晶皿で覆い、そして室温で周囲の屋内日光に曝した。２４時間後に、セラミック板を、ヘッドスペース試料セル（約６２５ｍＬ）の内側に置いた。ラテックスを有する試料を、キセノンランプ（約９００００ルクスでＨｅｒａｅｕｓ Ｓｕｎｔｅｓｔ ＣＰＳ）に曝す一方で、フレグランスを有さない参考試料を屋内日光に曝した。約２００ｍＬ／分の一定の空気流量を試料の上を通過させた。空気を、活性炭を通して濾過し、そしてＮａＣｌの飽和溶液を通して（約７５％の空気の恒湿を確実にするために）吸引した。１５分間、ヘッドスペースシステムを平衡にし、そしてその揮発性物質を、クリーンなＴｅｎａｘ（登録商標）カートリッジ上で１０分間、そして廃液カートリッジ上で２０分間吸着させた。そして４回続けて、揮発性物質を、クリーンカートリッジ上で１０分間、廃液カートリッジ上で２０分間吸着させた。カートリッジを、ＨＰ１キャピラリーカラム（３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、フィルム０．２５μｍ）及びＦＩＤ検出器を備えたＡｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ａガスクロマトグラフに結合させたＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘ ＡＴＤ ３５０上で脱着した。揮発性物質を、６０℃で出発し、そして１３０℃まで１５℃／分で、そして２２０℃まで４０℃／分で実施する２段階温度勾配を使用してガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によって分析した。ヘッドスペース濃縮物（ｎｇ／Ｌ（空気））を、エタノール中で７つの異なる２−フェニルアセトアルデヒド濃縮物を使用して外部標準校正によって得た。種々の校正溶液の０．２μｌを、Ｔｅｎａｘ（登録商標）カートリッジ上に注入し、ヘッドスペース試料を得るのと同様の条件下で直ちに脱着した。測定を、二回実施した。２−フェニルアセトアルデヒドの放出について得られた結果を、図７ａにおいて要約する。
【０１４４】
同様に、ラテックス５ｂを含有するＡＰＣ及び等モル量のデカナールを含有する他のものを製造し、そして前記のように分析した。結果を図７ｂにおいて要約する。
【０１４５】
図７から見いだせるように、本発明のラテックスは、いくつかのにおい等級によって参考アルデヒドを有さないものよりも良好に働く。２５分後に、アルデヒドを有さない対応する参考試料と比較して、ほぼ４００倍より多くの２−フェニルアセトアルデヒドを、ラテックス１ａについてのヘッドスペースにおいて測定し、かつ約１８０倍より多くのデセナールを、ラテックス５ｂについてのヘッドスペースにおいて測定した。１４５分後に、まだ約３０倍より多くの２−フェニルアセトアルデヒド及びデカナールの双方が、参考からよりもそれぞれのラテックスから蒸発した。
【図１】
2015501336.tif 000039
【図２】
2015501336.tif 000040
【図３】
2015501336.tif 000041
【図７】
2015501336.tif 000042
【図８】
2015501336.tif 000043
【図４】
2015501336.tif 000044
【図５】
2015501336.tif 000045
【図６】
2015501336.tif 000046
【国際調査報告】
2015501336.tif 000047
2015501336.tif 000048