(57)【要約】  本発明は、農産物の貯蔵期間を延長するために、植物保護剤を有する貯蔵補助材およびこの貯蔵補助材の使用に関する。前記貯蔵補助材は、少なくとも：ａ）キャリヤーフィルムおよび／またはキャリヤーペーパー、ｂ）透過性被覆層を含み、前記キャリヤーフィルムと前記被覆層とが接着剤層によって接合されており、その際に前記接着剤層が植物保護剤を０．１〜７０質量％含有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも：
ａ）キャリヤーフィルムおよび／またはキャリヤーペーパーおよび
ｂ）透過性被覆層
を含む貯蔵補助材であって
前記キャリヤーフィルムと前記被覆層とが接着剤層によって接合されており、その際に前記接着剤層が植物保護剤を０．１〜７０質量％含有する、前記貯蔵補助材。
【請求項２】
前記透過性被覆層が穿孔された被覆フィルムまたはフリースまたは穿孔された紙であることを特徴とする、請求項１記載の貯蔵補助材。
【請求項３】
前記接着剤がポリオレフィン、ポリウレタン接着剤、プラスチゾル、アクリレート樹脂、ＰＳＡ感圧接着剤、天然接着剤またはこれらの接着剤の混合物であることを特徴とする、請求項１または２記載の貯蔵補助材。
【請求項４】
前記植物保護剤が式１
【化１】
2015527051.tif 000005
〔式中、
−  Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、任意に、置換されたＣ1〜Ｃ10アルキル基および／または枝分かれしたＣ1〜Ｃ10アルキル基または任意に置換されたアリール基もしくはヘテロアリール基であり、および
−  Ｘは、酸素または硫黄、有利に酸素である〕のカルバメート、
またはベンズイミダゾール
であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の貯蔵補助材。
【請求項５】
前記植物保護剤が式２
【化２】
2015527051.tif 000006
〔式中、Ａｒは、アリール基もしくはヘテロアリール基または置換されたフェニル基もしくはナフチル基であり、Ｒは、アルキル基であり、およびＸは、酸素または硫黄である〕の成長調整剤であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の貯蔵補助材。
【請求項６】
式２による成長調整剤のアリール基またはヘテロアリール基が、フェニル、トリル、ナフチル、ピリジル、チエニルまたはイソキサゾリルであり、およびＲが、イソプロピルであることを特徴とする、請求項５記載の貯蔵補助材。
【請求項７】
式１による成長調整剤がイソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメートであることを特徴とする、請求項５または６記載の貯蔵補助材。
【請求項８】
前記キャリヤーフィルムが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリラクチドまたは被覆されたセロファンならびに配合物からなることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の貯蔵補助材。
【請求項９】
前記の穿孔された被覆フィルムが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリラクチドまたは被覆されたセロファンならびに配合物からなり、および前記フリースが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ビスコースポリアミドからなることを特徴とする、請求項２から８までのいずれか１項に記載の貯蔵補助材。
【請求項１０】
前記貯蔵補助材が透過性の穿孔を有することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の貯蔵補助材。
【請求項１１】
貯蔵物用複合材料であって、当該複合材料が全体的または少なくとも部分的に請求項１から１０までのいずれか１項に記載の貯蔵補助材からなることを特徴とする、前記貯蔵物用複合材料。
【請求項１２】
貯蔵物用容器であって、当該容器が全体的または少なくとも部分的に請求項１から１０までのいずれか１項に記載の貯蔵補助材からなることを特徴とする、前記貯蔵物用容器。
【請求項１３】
貯蔵空間に材料を供給するため、または貯蔵、輸送および販売のための梱包物を製造するための、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の貯蔵補助材の使用、または請求項１１記載の複合材料の使用、または請求項１２記載の容器の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農産物の貯蔵期間を延長するために、植物保護剤を有する貯蔵補助材およびこの貯蔵補助材の使用に関する。
【０００２】
あらゆる穀類の収穫物、例えばオートムギ、オオムギ、トウモロコシ、米およびライ麦だけでなく、また別の農産物、例えばジャガイモ、テンサイ、トマト、エンドウ、ネギ、アスパラガス、飼料用の草およびムラサキツメクサの発芽を貯蔵の間、γ線での処理により、または化学薬品、例えばプロファム（ＩＰＣ）またはクロルプロファム（ＣＩＰＣ）での高温くん蒸により阻止しうるかまたは予防しうることは、公知である。
【０００３】
しかし、発芽を抑制する公知方法の場合、健康を損なう可能性に関連して懸念すべき事がある。すなわち、例えば、ジャガイモは、成長調整剤ＣＩＰＣでの高温くん蒸による従来の処理後、どんなに早いとしても処理後４２日目に飲食することが許されている。
【０００４】
イソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメート（ＣＩＰＣ）（Ｉａ）を、Ｓｏｌａｎｕｍ  ｔｕｂｅｒｏｓｕｍの場合の発芽形成に対する極めて効果的な抑制剤として使用することに関しては、最初にＲｈｏｄｅｓら（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  １９５０，３，１８９−１９０）が報告した。
【０００５】
典型的な成長調整剤の代表例は、例えば、一般式（Ｉ）：
【化１】
2015527051.tif 000002
〔式中、Ａｒは、アリール基またはヘテロアリール基であり、Ｒは、アルキル基であり、およびＸは、酸素または硫黄である〕を有するカルバメートである。規定された構造式（Ｉａ）の場合、Ａｒは、フェニル基であり、Ｒは、イソプロピル基であり、およびＸは、酸素である。
【０００６】
Ｐａｒｏｃｈｅｔｔｉら（Ｗｅｅｄｓ，１９６６，１４，２８１−２８５）は、イソプロピル−Ｎ−フェニル−カルバメート（ＩＰＣ）およびイソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメート（ＣＩＰＣ）の揮発性に対する、温度、土壌中の湿分、土壌の種類および空気の流れの影響について開示している。その際に、空気乾燥された土壌からのＩＰＣおよびＣＩＰＣの観察される揮発性（１μｇ／ｃｍ2未満で）は、極めて僅かである。また、Ｌｉｅｂｍａｎｎら（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｔｅｃｈｎｉｋ，１９６４，１６（４），２３６−２３７）は、２０℃の温度でのＣＩＰＣについて、０．１３ｍＰａの外挿法による蒸気圧を開示している。このことは、２０℃の温度での蒸気圧の飽和の理想的な条件下で１．２６ｐｐｂまたは約１１μｇ／ｍ3のＣＩＰＣ濃度だけが達成されることを意味する。
【０００７】
イソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメートと同様に作用する、数多くの別の成長調整剤、例えばテクナゼン（Ｔｅｃｎａｚｅｎ）およびマレイン酸ヒドラジドも存在するが、しかし、ドイツでは使用が許されていない。マレイン酸ヒドラジドの場合には、露天農地での使用に対する制限は、緩やかであった。それというのも、製造法のせいで、遊離ヒドラジンの混入は、劇的に減少されうるからである。イソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメートを使用する場合も、２００１年以来、民間範囲内では制限されている。一方では、貯蔵中のむしろ実質的な損失および品質の不良という欠点と、他方では、可能なかぎり残留物を含まない食品を提供する努力とのジレンマは、第１に使用量を劇的に減少させかつ適用の誤差を絶対確実に排除させることによってだけ解決されうる。前記の適用の誤差は、成長調整剤を分配する従来の方法の場合、確実には排除され得ない。調製物を固体の形でジャガイモに施す、特に不利な変法は、噴霧法または高温くん蒸法（ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９９１３５９１号明細書Ａ１、米国特許第２００９／０２０３５２７号明細書Ａ１）によって十分に代替されている。しかし、ここでも、なお貯蔵物における著しい濃度差を生じうる。また、ジャガイモにおける作用物質イソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメートの残留物に関する試験（Ｊ．Ｅｎｖｉｒｏｎｍ．Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａ．Ｈｅａｌｔｈ  ４４Ｂ  （２００９）１−６；Ａｃｔａ  Ｃｈｉｍ．Ｓｌｏｖ．５７（２０１０）９７２−９７９）による指摘と同様に、濃縮された調製物を用いて直接に湿潤させることが実地には存在する。
【０００８】
同様の成長調整作用を有すべき、一連の性質が同一の作用物質が存在する（Ｐｏｔａｔｏ  Ｒｅｓ．２４（１９８１）６１−７６）。実際には、特有の嗅覚特性に関連して、かつ必要とされる濃度の際に臭気閾値が明らかに過剰であることに関連してもたらされる欠点は、なぜ前記物質がこれまで使用されなかったのかというのが考えられうる理由である。２００１年の出願（ドイツ連邦共和国特許第６９４２７４０７号明細書Ｔ２）には、カルボン（Ｃａｒｖｏｎｅ）およびメンソールが混合物で使用される場合、これらのカルボン（Ｃａｒｖｏｎｅ）およびメンソールの個々の作用が強化されることが記載されている。しかし、これらの組合せの使用は、成果を収めることができなかった。
【０００９】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第１０３２９２７５号明細書Ａ１には、転写可能な接着剤層と、持続的に互いに接合されていないキャリヤーフィルムとからなる三層複合体が開示されており、その際に、この接着剤層は、揮発性の内容物質を含んでいてよい。
【００１０】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第０１４２６５８号明細書Ａ１には、組み込まれた作用物質を有する有機材料からなる、フィルム、フリースおよび織物の形のキャリヤーが開示されており、その際に、キャリヤーのポリマーマトリックス中には、作用物質が組み込まれている。この組み込まれた作用物質は、ポリマーマトリックスから徐々に移動する状態にある。
【００１１】
ドイツ連邦共和国特許第６９１２２５２５号明細書Ｔ２には、三層を上回る層を含む多層フィルムの製造が開示されており、その際に、この多層フィルムは、コア層と当該コア層のそれぞれの側に貼合されている、相応するさらなる層と添加剤とを含む。前記の多層フィルムは、全ての層を押出する方法によって製造され、その際に、この製造法の第１工程において、添加剤は、熱可塑性樹脂中にカプセル化され、こうしてペレットが得られ、このペレットは、第２工程で、第１の樹脂よりも低い融点を有する第２の熱可塑性樹脂と混合される。
【００１２】
したがって、本発明の課題は、前記貯蔵物の直接の汚染を植物保護剤で確実に阻止しかつ同時に周囲空気中での植物保護剤の不変の濃度を、貯蔵された収穫物および別の農作物の全貯蔵期間にわたって保証すべき、貯蔵物を保存しかつ貯蔵物の発芽を抑制する保護用貯蔵補助材を提供することである。
【００１３】
本発明によれば、この課題は、少なくとも：
ａ）キャリヤーフィルムおよび／またはキャリヤーペーパーおよび
ｂ）透過性被覆層
を含む貯蔵補助材であって、
前記キャリヤーフィルムと前記被覆層とが接着剤層によって接合されており、
その際に前記接着剤層が植物保護剤を０．１〜７０質量％、有利に０．５〜６０質量％、特に有利に０．５〜５０質量％含有する、前記貯蔵補助材によって解決される。
【００１４】
意外なことに、有利に難揮発性の植物保護剤を本発明による貯蔵補助材の接着剤層中に組み込む際に、接着剤層を作用物質（すなわち、植物保護剤）のための長時間貯蔵所として使用しかつこうして前記植物保護剤を組み込むことが見い出された。前記接着剤層中に組み込まれた作用物質と貯蔵物との直接の接触は、本発明による貯蔵補助材によって有利に排除されている。そのうえ、貯蔵補助材の本発明による構造は、ユーザーおよび最終消費者のために、植物保護剤との接触から保護することを意味する。
【００１５】
冒頭の参考文献および以下の参考文献は、本発明を理解するために当業者が必要とする場合にのみ引用される。
【００１６】
本発明の範囲内で、貯蔵補助材は、少なくとも１つのキャリヤーフィルムおよび／またはキャリヤーペーパーと少なくとも１つの透過性被覆層とからなる、可撓性かつ持続性の多層複合材料またはラミネートであり、その際にキャリヤーフィルムおよび／またはキャリヤーペーパーと被覆層との間には、そのつど接着剤層が存在し、その際に、前記接着剤層は、植物保護剤、有利に成長調整剤および殺真菌剤の群から選択された、特に有利にカルバメートおよびベンズイミダゾールの群から選択された、難揮発性の作用物質を含む。
【００１７】
好ましくは、透過性被覆層は、穿孔された被覆フィルム（例えば、ＰＥ、ＰＰ、ＰＳ、ＰＥＴ、ＰＶＣ、ポリラクチドまたは被覆されたセロファンならびに配合物からなる）またはフリース（例えば、ＰＥ、ＰＰ、ポリエステル、ビスコースまたはポリアミドからなる）または穿孔された紙である。
【００１８】
前記キャリヤーフィルムおよび／または前記の穿孔された被覆フィルムは、とりわけ非接着性材料からなる、可撓性のテープ状フィルムであり、その際に、使用されるキャリヤーフィルムおよび／または穿孔された被覆フィルムの種類は、原則的に制限を受けない。前記キャリヤーフィルムおよび／または前記被覆フィルムに適した材料として、互いに独立して、有利に市販のプラスチック、例えばＰＥ、ＰＰ、ＰＳ、ＰＥＴ、ＰＶＣ、ポリエステル、セロファン、セルロース、ポリ塩化ビニリデン、スチレン−ブタジエン−ブロックコポリマー、エチレン−ビニルアセテート−コポリマー（ＥＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール−コポリマー（ＥＶＯＨ）、エチレン−プロピレン−ターポリマー、ポリアクリルニトリル、ポリアクリレート、ポリアミド（ＰＡ）、ポリラクチド、セロファン（セルロース水和物の名称でも公知である）ならびに配合物（すなわち、前記材料の複合体）がこれに該当し、これらは、これらの性質が当業者に公知であり、かつ大多数が商業的に入手可能である。
【００１９】
経済的な理由から、たいてい、ＰＥ、ＰＰ、ＰＳ、ＰＥＴ、ＰＶＣ、ポリラクチドまたは被覆されたセロファンならびに配合物からなる、キャリヤーフィルムおよび被覆フィルムは、特に好ましい。
【００２０】
好ましくは、前記キャリヤーフィルムおよび／または前記被覆フィルムは、５〜２００ｇ／ｍ2、特に有利に１０〜１２０ｇ／ｍ2、殊に有利に２５〜１００ｇ／ｍ2の単位面積当たりの質量を有する。前記の単位面積当たりの質量は、ｇ／ｍ2での材料面積当たりの材料質量として規定されている。
【００２１】
好ましくは、前記キャリヤーペーパーは、６０〜１４０ｇ／ｍ2、特に有利に７０〜９０ｇ／ｍ2の単位面積当たりの質量を有する、サルフェート紙またはサルファイト紙である。
【００２２】
穿孔された被覆フィルムおよび／またはキャリヤーフィルム、殊に穿孔された被覆フィルムは、有利に微細に穿孔されているかまたは穴が開けられており、それによって、前記フィルムは、ガスに対して透過性であり、こうして周囲空気への制御された、均一な作用物質の放出が保証されている。
【００２３】
穿孔されたキャリヤーフィルムまたは被覆フィルムは、当該フィルム１ｃｍ2当たり有利に１０〜５００個の孔、特に有利に２０〜４００個の孔、殊に有利に２００〜３５０個の孔を有し、その際にフィルムの前記孔によって生じる自由面積は、１〜２５面積％である。前記キャリヤーフィルムおよび／または被覆フィルムの孔は、互いに結合しておらず、かつ５０μｍ〜３ｍｍ、殊に０．１〜２ｍｍ、殊に有利に０．２〜１ｍｍの直径を有する。好ましくは、キャリヤーフィルム中および／または被覆フィルム中の孔の大きさにより、厚手のコンパクトな貯蔵補助材の場合の対流による均一な作用物質の分布が促進される。
【００２４】
それとは別に、前記透過性被覆層は、ＰＥ、ＰＰ、ポリエステル、ビスコースもしくはポリアミドまたは紙からなるフリースである。
【００２５】
フリースは、ルーズに一緒に存在する繊維からなる繊維複合体であり、その際に、この繊維は、未だ互いに結合していない。フリースを加工しかつ湿潤させうるために、このフリースは、たいてい固定され、そのために、当業者に公知である様々な方法が使用されうる。フリースの使用される繊維の長さは、それ自体特別な制限を受けておらず、すなわち、繊維は、いわゆる、短繊維および／または長繊維ならびに繊維破片が使用されてよい。５〜１５０ｍｍ、有利に１０〜１２０ｍｍ、殊に有利に２０〜１００ｍｍの平均的長さを有する短繊維および／または長繊維は、特に好ましいことが証明された。
【００２６】
好ましくは、前記透過性被覆層の紙は、６０〜１４０ｇ／ｍ2、特に有利に７０〜９０ｇ／ｍ2の単位面積当たりの質量を有し、紙１ｃｍ2当たり２〜１０個、有利に２〜５個の孔を有する、穿孔されたかまたは針の穴が開けられたサルフェート紙またはサルファイト紙である。
【００２７】
前記キャリヤーフィルムおよび／または前記キャリヤーペーパーおよび／または前記透過性被覆層の課題は、持続性の接着剤層を異質の物体との望ましくない接触から保護しかつ当該接着剤層中に組み込まれた植物保護剤の均一な放出を保証することにある。
【００２８】
本発明による貯蔵補助材の接着剤層は、有利に持続的な接着効果および僅かな極性（これは、成長調整剤に合わせられている）を有する弾性接着剤からなり、それによって、好ましくは、組み込まれた成長調整剤の拡散が簡易化される。
【００２９】
ポリオレフィン、ポリウレタン接着剤、プラスチゾル、アクリレート樹脂、ＰＳＡ接着剤（感圧接着剤）、天然接着剤またはこれらの接着剤の混合物の群から選択された、接着剤層の接着剤が好ましい。
【００３０】
当然のことながら、作用物質の特に急速な放出は、接着剤マトリックスと成長調整剤との僅かな相互作用によって達成され、そのために、前記接着剤は、特に好ましくは、ポリイソブチレン、１成分形もしくは２成分形（Ｋ）のポリウレタン系、ＰＶＣプラスチゾルまたはこれらの接着剤の混合物である。
【００３１】
澱粉および変性された澱粉（例えば、アミロペクチンおよびマルトデキストリン）、セルロースエステルおよび／またはセルロースエーテル（例えば、メチルセルロースおよびアセチルセルロース）、リグニン生成物（例えば、リグノスルホネート、オルガノソルブリグニン）、グルチン（Ｇｌｕｔｉｎｌｅｉｍ）（骨膠）および／または樹脂（例えば、コロホニウム）から選択された天然接着剤が好ましい。
【００３２】
接触からの最適な保護のために、成長調整剤を接着剤層中に均一に分布させることが最も適切であり、その際に成長調整剤と接着剤との極性の差は、作用物質の放出に大きな影響を与える。特に難揮発性の極性の成長調整剤の場合には、ポリイソブテンを含む非極性の接着剤層からの放出が、１Ｋポリウレタン系もしくは２Ｋポリウレタン系またはシアンアクリレート接着剤を含む接着剤層からの放出よりも明らかに有利に急速に行なわれる。
【００３３】
同時に、前記成長調整剤の、付着力を減少させる高い濃度は、とりわけ、１００００〜５００００００ｇ／ｍｏｌ、特に有利に１００００〜１００００００ｇ／ｍｏｌ、殊に有利に１００００〜５０００００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する高分子量のポリイソブテンを選択することによって補償されることができ、それによって、本発明による貯蔵補助材の貯蔵所効果は、高められ、および当該貯蔵補助材の使用期間は、延長される。
【００３４】
１Ｋポリウレタン系および２Ｋポリウレタン系の相応する組成は、当業者に非常によく知られているかまたは例えば、便覧“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ”（Ｕｌｒｉｃｈ  Ｍｅｉｅｒ−Ｗｅｓｔｈｕｅｓ，Ｖｉｎｃｅｎｔｚ  Ｎｅｔｗｏｒｋ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ，２００７）から知ることができる。１Ｋポリウレタン系および２Ｋポリウレタン系の例は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１０３０８１０６号明細書Ａ１、欧州特許出願公開第０９９６６５５号明細書Ａ１および欧州特許出願公開第２１４３３３７号明細書Ａ１中に記載されている。１Ｋポリウレタン系および２Ｋポリウレタン系をベースとする市販の接着剤の例は、タイプＫｏｅｒａｐｕｒ（ＫＶＴ−Ｆａｓｔｅｎｉｎｇ  ＡＧ社）、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ社）、Ｂａｙｈｙｄｕｒ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ社）、Ｄｅｓｍｏｃａｐ（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ社）およびＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ社）、Ｋｌｅｉｂｅｒｉｔ  １Ｋ  ＰＵＲ５０２．９（Ｋｌｅｂｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ社）である。
【００３５】
ＰＳＡ接着剤の例は、（Ｈｅｎｋｅｌ社の）Ｄｕｒｏ−Ｔａｋ接着剤、Ｓｃｏｔｃｈ−ＷｅｌｄTM接着剤（３Ｍ社）である。
【００３６】
プラスチゾルは、粉末状熱可塑性ポリマーおよび可塑剤ならびに任意に、充填剤、噴射剤および別の添加剤からなる懸濁液である。ＰＶＣプラスチゾルは、軟質ＰＶＣ、ホットメルトビニルとしても公知である。
【００３７】
多層複合体を接合する接着剤層の厚さは、とりわけ、１〜５０μｍ、特に有利に５〜４０μｍ、殊に有利に１０〜３０μｍから選択される。より厚手の接着剤層が高すぎる接着剤消費量の他に、多層複合体の剥離をまねきうるのにひきかえ、より薄手の接着剤層は、接着剤層の形成が不足する傾向にある。
【００３８】
好ましくは、多層複合体を接合する接着剤層の強度を調節することにより、クッションを入れて貯蔵物に対する接触から保護することを達成することができ、それによって、例えば、貯蔵中、貯蔵所を変える間、および／または輸送中に望ましくない加圧位置が形成されることが最少になる。
【００３９】
好ましくは、５０質量％未満の作用物質の僅かな質量割合を接着剤層中にもたらすことにより、多層複合体としての貯蔵補助材を接合する接着剤層の強度は、変動されうる。
【００４０】
好ましくは、本発明による貯蔵補助材の接着剤層は、接着剤層中に組み込まれている植物保護剤のための貯蔵所として使用され、その際に、接着剤層の接着剤の僅かな極性および高い疎水性により、植物保護剤と周囲（例えば、水、水溶液、水蒸気）との直接の接触は、阻止されている。好ましくは、それによって、前記植物保護剤の化学分解は、例えばアルカリ加水分解または酸加水分解により不活性の分解プロセスおよび／または毒性の分解プロセスに最小化される。
【００４１】
ＰＥからなるキャリヤーフィルムとＰＥからなる穿孔された被覆フィルムとからなる貯蔵補助材は、特に良好な性質を有し、その際に作用物質含有中間層（すなわち、接着剤層）として、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）が使用されうる。したがって、ポリイソブチレンは、殊に良好に適しており、それというのも、当該ポリイソブチレンは、その僅かな極性に基づいて、前記作用物質の拡散を簡易化し、かつ溶剤なしに、毒物学的に全く懸念のない接着剤として、多数の種々の材料を持続的に互いに弾性接合するからである。別の接着剤系が作用物質の均一な分布を可能にする場合には、接合のために、この別の接着剤系も原理的に適している。前記貯蔵補助材の前記構成は、前記作用物質だけが気相中に移り、および当該作用物質が分離によってフィルムから流出しえずかつ液体または固体の形で貯蔵物を汚染しないことを保証すべきである。イソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメートが１０％まで混合されかつ５０〜８０℃で接着剤層としてキャリヤー材料（ＰＥ、ＰＰ、ＰＳ、ＰＥＴ、ＰＶＣか、そうでなければ被覆されたセロファンおよび類似の材料）上に塗布されるポリイソブチレンの加工は、特に簡単である。被覆フィルムとして、穿孔されたＰＥフィルムもしくはＰＰフィルムまたはフリースが使用される。さらなる接着剤として、１Ｋポリウレタン系および２Ｋポリウレタン系が使用されてもよい。
【００４２】
植物保護剤（または作用物質とも呼称される）は、本発明の範囲内で、有利に成長調整剤または殺真菌剤であり、これらの成長調整剤または殺真菌剤は、例えば、Ｗｅｅｄ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ２６，４４１−４４５（１９８６）、または“Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ”（第１０版，Ｔｈｅ  Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ  ａｎｄ  ｔｈｅ  Ｒｏｙａｌ  Ｓｏｃ．ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９４）およびそこに引用された刊行物から当業者に公知である。
【００４３】
特に有利には、前記植物保護剤は、一般式１
【化２】
2015527051.tif 000003
〔式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、任意に、置換されたＣ1〜Ｃ10アルキル基および／または枝分かれしたＣ1〜Ｃ10アルキル基または任意に置換されたアリール基もしくはヘテロアリール基であり、および
Ｘは、酸素または硫黄、有利に酸素である〕のカルバメート、
またはベンズイミダゾールである。
【００４４】
さらに有利に本発明による貯蔵補助材において使用されてよい、刊行物から公知の植物保護剤として、一般式１のカルバメートは、有利に
バルバン（Ｂａｒｂａｎ）、プロファム（Ｐｒｏｐｈａｍ）、クロルプロファム（Ｃｈｌｏｒｐｒｏｐｈａｍ）、（１Ｓ）−１−｛［（１Ｒ）−１−（６−フルオル−１，３−ベンゾチアゾール−２−イル）エチル］カルバモイル｝−２−メチルプロピル］カルバミド酸（ベンチアバリカルブ）、メチルベンズイミダゾール−２−イルカルバメート（カルベンダジム）、２−メチル−１−［１−（４−メチルフェニル）エチルカルボニル］プロピル｝−カルバミド酸イソプロピルエステル（イプロバリカルブ）、プロピル［３−（ジメチルアミノ）プロピル］カルバメート（プロパモカルブ）、エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エチルカルバメート（フェノキシカルブ）、３，５−ジメチル−４−メチルメルカプトフェニル−Ｎ−メチルカルバメート（メチオカルブ）、５，６−ジメチル−２−ジメチルアミノピリミジン−４−イル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−カルバメート（ピリミカルブ）、エチル  ３−フェニル−カルバモイルオキシフェニルカルバメート（デスメジファム）およびメチル−３−（３−メチルカルバニロイルオキシ）カルバニラート（フェンメジファム）の群
から選択されている。
【００４５】
ベンズイミダゾールは、有利に２−（４−チアゾリル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール（チアベンダゾール）である。
【００４６】
有利に、本発明による貯蔵補助材の植物保護剤（または作用物質）は、難揮発性であり、すなわち、相対揮発度は、物質の蒸発を説明する無次元パラメーターとして、有利に２５超、特に有利に３０超である。
【００４７】
有利に、本発明による貯蔵補助材の難揮発性植物保護剤は、２０℃の温度で、１０Ｐａ未満、特に有利に１０ｍＰａ未満、殊に有利に１ｍＰａ未満の蒸気圧力を有する。
【００４８】
特に有利に、一般式２：
【化３】
2015527051.tif 000004
〔式中、Ａｒは、アリール基もしくはヘテロアリール基または置換されたフェニル基もしくはナフチル基であり、Ｒは、任意に、置換されたアルキル基および／または枝分かれしたアルキル基であり、およびＸは、酸素または硫黄、有利に酸素である〕の成長調整剤は、作用物質である。
【００４９】
特に有利に、式２による成長調整剤のアリール基またはヘテロアリール基は、フェニル、トリル、ナフチル、ピリジル、チエニルまたはイソキサゾリル、殊に有利にフェニル、トリル、ナフチル、ピリジル、チエニルであり、およびＲは、イソプロピルである。
【００５０】
特に有利に、式２の成長調整剤は、２５℃で０．１４４ミリバールの蒸気圧を有するイソプロピル−Ｎ−フェニル−カルバメート（ＣＡＳ：１２２−４２−９）、２０℃で０．１４４ミリバールの蒸気圧を有するイソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメート（ＣＡＳ：１０１−２１−３）、２５℃で０．１ミリバールの蒸気圧を有するエチル−２−ピリジルカルバメート（ＣＡＳ：５２５５−６７−４）または２５℃で５．５ミリバールの蒸気圧を有するトリフルオルメチル−２−チエニルカルバメート（ＣＡＳ：８９５６４−０８−９）の群から選択されている。
【００５１】
特に有利に、式２による成長調整剤は、イソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメートである。
【００５２】
考えられうる健康リスクを十分に最少にするために、作用物質の施与が試験され、明らかに、これまで使用された作用物質量だけは大量でなければならなかったことが見い出された。それというのも、選択された貯蔵条件下で、周囲空気への均一な作用物質放出を保証する貯蔵所が存在していないからである。イソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメート（Ａｍｅｒ．Ｐｏｔａｔｏ  Ｊｏｕｒ．２９（１９５９）２６８−２７２）の蒸気圧力は、極めて低いが、しかし、予期せずに、１ｍ2当たり作用物質０．５ｇ未満を含有するフィルムからの作用物質放出量は、発芽形成を阻止する前記フィルムでの相対的に大きい貯蔵容積の被覆に十分である程度の大きさである。
【００５３】
図１は、非揮発性の成長調整剤イソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメート（ＣＩＰＣ）を使用する場合に、３０℃の温度での蒸発損失が、３０日後に０．０３％だけであることを示す。
【００５４】
前記フィルムのキャリヤー層自体を含めて前記フィルムがより粗大なさらなる穿孔を有することは、貯蔵物（例えば、ジャガイモ）間の十分な循環を確保するために、好ましい。
【００５５】
本発明の好ましい態様において、本発明による貯蔵補助材は、連続穿孔、有利により粗大なさらなる穿孔、さらなるより粗大なパンチホールまたはより粗大な連続穿孔を有する。
【００５６】
本発明の好ましい態様において、前記貯蔵補助材は、三層複合体であり、その結果、当該貯蔵補助材は、キャリヤーフィルムおよび／またはキャリヤーペーパーおよび被覆層だけを含み、その際にキャリヤーフィルムおよび被覆層は、持続的な接着剤層によって接合されている。
【００５７】
それとは別に、有利に、貯蔵補助材は、五層複合体であり、その際に上記三層複合体のキャリヤーフィルムおよび／またはキャリヤーペーパーの裏面（すなわち、接着剤層から離反した、キャリヤーフィルムおよび／またはキャリヤーペーパーの側）には、さらなる第２の透過性被覆層が続いており、その際にさらなる第２の被覆層とキャリヤーフィルムおよび／またはキャリヤーペーパーとは、さらなる第２の持続的な接着剤層によって接合されている。しかし、好ましくは、五層複合体の場合に、２つの被覆層の材料は、互いに必ずしも区別されないし、および／または２つの接着剤層の材料は、互いに必ずしも区別されない。２つの被覆層は、フィルムならびにフリースを含むことができる。好ましくは、接着剤層中に含まれている作用物質は、本発明による五層複合体の場合に、それぞれの接着剤層に対して同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００５８】
それぞれの配置における、本発明による態様が組合せ可能であることは、言及されるべきであろう。
【００５９】
好ましくは、本発明による貯蔵補助材は、噴霧被覆法または貼合せ法によって製造され、その際に接着剤層を用いる、キャリヤーフィルムおよび／またはキャリヤーペーパーおよび／または透過性被覆層の表面の一工程または多工程での被覆が行なわれる。前記成長調整剤は、例えば、反応性接着剤層の場合に、静的混合装置（螺線型混合機、Ｘ形エレメントミキサーまたはＶ形エレメントミキサー）を用いて塗布の直前に接着剤に供給されうるか、または接着剤中の成長調整剤の制限のない、貯蔵安定性の溶液が使用される。
【００６０】
噴霧被覆法または貼合せ法の作業工程は、当業者に公知であり、かつ例えば：
ａ）２０〜１００℃、有利に３０〜９０℃、特に有利に４０〜８０℃の温度で、植物保護剤を含む接着剤層を用いる、キャリヤーフィルムおよび／またはキャリヤーペーパーおよび／または透過性被覆層の表面の一工程または多工程での被覆、
ｂ）ａ）で被覆されたフィルムの表面上へのキャリヤーフィルムおよび／またはキャリヤーペーパーおよび／または透過性被覆層の載置、
ｃ）前記フィルム複合体の平滑化、
ｄ）冷却、
ｅ）引き抜き
を含む。
【００６１】
噴霧被覆法または貼合せ法により製造された複合体を巻き取る前に、前記方法は、任意に数回繰り返されてよく、その際に貯蔵補助材は、三層を上回る層を有する多層複合体の形で得られる。
【００６２】
本発明による貯蔵補助材中への植物保護剤の組込は、１４０〜２４０℃の高い温度および２５０〜４００バールの高い圧力で、押出法（例えば、押出貼合せ、スクリュー押出）では行なわれない。本発明による貯蔵補助材を製造するための押出法を不用とすることにより、特に有利に、高い温度での植物保護剤の分解は、回避される。同時に、有利に、高いプラント投資費用は、回避されうる。
【００６３】
５０μｍ〜３ｍｍの直径を有する孔を備えたキャリヤーフィルムおよび／または被覆フィルムの微細穿孔は、有利に被覆前に、例えばニードル穿孔または真空穿孔を用いて行なわれる。
【００６４】
有利に、３ｍｍより大きい、特に有利に３〜５ｍｍの直径を有する孔を備えた貯蔵補助材のより粗大なさらなる穿孔は、ホットニードル穿孔、火炎穿孔、打ち抜き穿孔、レーザー穿孔およびレーザースクライビングによって行なわれる。この方法は、当業者に公知である。より粗大なさらなる穿孔は、本発明による貯蔵補助材１ｃｍ2当たり、有利に１〜５個、特に有利に１〜２個の孔を有する。
【００６５】
本発明は、全体的または少なくとも部分的に（すなわち、非全体的に）本発明による貯蔵補助材からなる複合材料も含み、その際に、この複合材料は、例えば板または可撓性シートの形で、とりわけ貯蔵物の貯蔵のため、および／または貯蔵物の輸送のために使用される。有利に、本発明による貯蔵補助材は、少なくとも１つのキャリヤーフィルムおよび／またはキャリヤーペーパーと透過性被覆層とからなる多層複合体の形で複合材料を有し、この透過性被覆層は、組み込まれた植物保護剤を有する、持続的な接着剤層によって接合されている。
【００６６】
本発明の対象は、全体的または少なくとも部分的に（すなわち、非全体的に）本発明による貯蔵補助材からなる、容器、例えばパレットカバー、三角袋または袋でもあり、その際に、前記容器は、貯蔵物を貯蔵するため、および／または貯蔵物を輸送するための当該貯蔵物の梱包物として使用される。有利に、本発明による貯蔵補助材は、キャリヤーと被覆フィルムとからなるフィルム複合体の形で容器を有する。
【００６７】
本発明の範囲内で、三角袋および袋は、中空の、変形可能な、有利に単層の貯蔵容器および輸送容器であり、これらの貯蔵容器および輸送容器は、貯蔵物を詰めるため、または貯蔵物を空にするための、たいてい閉鎖可能な開口を有する。例えば、矩形または漏斗状の形の容器、三角袋、袋または大型袋が好ましい。
【００６８】
少なくとも部分的に貯蔵補助材から構成されている容器は、とりわけ、紙製三角袋、合成樹脂製三角袋もしくはプラスチック製三角袋、または少なくとも１つの透過性の、表面上の材料用切欠を有する、生物学的に分解可能な材料（例えば、サイザル麻、亜麻、木綿）からなる三角袋であり、その際に、少なくとも１つの材料用切欠中に、本発明による貯蔵補助材が組み込まれている。
【００６９】
好ましくは、紙製三角袋の紙の主要成分は、パルプ（セルロース）である。さらに、好ましくは、紙製三角袋の紙は、無漂白サルフェート紙および／または無漂白サルファイト紙および／または漂白サルフェート紙および／または漂白サルファイト紙である。１５０ｇ／ｍ2ないし１０ｇ／ｍ2超の単位面積当たりの質量を有する紙は、特に良好に容器に適していることが見い出された。
【００７０】
好ましくは、本発明による貯蔵補助材は、貯蔵物、有利に収穫物（例えば、穀類）および別の農産物（例えば、ジャガイモ）を貯蔵および／または輸送するために使用される。
【００７１】
また、本発明は、貯蔵物、殊に収穫物（例えば、穀類）および／または農産物（例えば、ジャガイモ）を梱包および貯蔵するための、多層複合体としての本発明による貯蔵補助材の使用を含む。
【００７２】
本発明による貯蔵補助材から完成された多層複合体は、様々な方法で使用される。貯蔵物（例えば、ジャガイモ）間の十分な循環を確保するために、前記フィルムのキャリヤー層自体を含めて前記フィルムがより粗大なさらなる穿孔を有することは、好ましい。このフィルムを用いて、貯蔵空間の表面に、材料が供給される（すなわち、当該表面が覆われるか、封鎖される）か、または貯蔵、輸送および販売のための梱包物を製造するための前記材料が使用される。
【００７３】
好ましくは、本発明による貯蔵補助材は、−２０〜６０℃、特に有利に−１０〜５０℃、殊に有利に０〜４０℃の温度で貯蔵物の貯蔵および輸送のために使用されうる。
【００７４】
本発明の好ましい態様において、前記貯蔵補助材は、貯蔵空間内に懸吊され、その際に、この貯蔵補助材は、例えば横梁に懸吊されており、かつその際に貯蔵空間の貯蔵範囲内および／または可動範囲内に到達する。好ましくは、貯蔵物の貯蔵は、アクティブに温度・湿度調節された貯蔵空間内（すなわち、内部冷却部を備えた、閉鎖された貯蔵部内）で行なわれ、その結果、有利に、循環空気は、貯蔵空間および本発明による貯蔵補助材へ導かれる。しかし、本発明の実施可能性のためにアクティブな温度・湿度調節が必要とされないことは、言及されるべきであろう。
【００７５】
キャリヤーフィルムと被覆フィルムとの間の接着剤層が、高い接着効果を有する梱包物は、好ましく、それによって、持続的なフィルム複合体としての、本発明による貯蔵補助材の安定性は、向上されている。
【００７６】
前記フィルム複合体を接合する接着剤層の強度が５〜１００μｍ、特に有利に１５〜８０μｍ、とりわけ、２０〜６０μｍから選択されている梱包物は、特に好ましく、それによって、好ましくは、クッションを入れて貯蔵物に対する接触から保護することが達成され、その結果、例えば、貯蔵中、貯蔵所を変える間、および／または輸送中に望ましくない加圧位置が形成されることが最少になる。
【００７７】
次の図および実施例につき、本発明を詳説するが、本発明は、これに限定されるものではない。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】イソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメートの蒸発損失を示すグラフ。
【図２】実験室内での発芽抑制試験を示す写真。
【図３】大工業的試験におけるＣＩＰＣの時間に依存する濃度経過を示すグラフ。
【図４】貯蔵補助材なしに続行される貯蔵を示す写真。
【図５】高温くん蒸処理後に１５０日間、続行される貯蔵を示す写真。
【実施例】
【００７９】
例１  −  植物保護剤としてのイソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメートを有するフィルム複合体
０．２５ｍ×０．２５ｍのＰＥキャリヤーフィルム上に５５℃で、ポリイソブチレン２８８ｍｇとイソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメート２５ｍｇ（ＣＩＰＣ）との混合物を塗布し、かつ相応して寸法決定され穿孔されたＰＥ被覆フィルムと接合する。比較の目的のために、相応するフィルムを、作用物質なしにポリイソブチレン３００ｍｇ（ＰＩＢ）を使用して製造した。数多くの円形の通風口を適度に備えた、２個の容器にそれぞれ２．５ｋｇのジャガイモを入れ、かつそのつど、前記フィルムの一方で覆った。
【００８０】
２０℃の貯蔵温度および約５０％の相対空気湿度で、４週間後に、作用物質を含まない試験体の場合に、２ｃｍを超える長さを有する、１００％の発芽形成が観察された。作用物質を含むフィルムを備えた試験体は、この時間後に試験体の１２％の場合にだけ発芽形成を示し、その際に、この発芽形成は、５ｍｍ以下の長さでありかつ全試験体容積にわたって均一に分布していた。
【００８１】
図２は、遺伝子組換えジャガイモの２つの異なる試験体を示す。図２中の左側の試験体を、ＰＥキャリヤーフィルムとＰＥ被覆フィルムとからなる貯蔵補助材（０．２５ｍ×０．２５ｍ）の存在下で貯蔵した。比較試験体（図２、右側）の場合、遺伝子組換えジャガイモを、類似の構造の参照フィルムの存在下でＣＩＰＣなしに貯蔵した。双方の試験体を暗中で７０日の期間にわたり、２２℃の温度および５４％の相対空気湿度で貯蔵した。その際に、補遺６から、本発明による貯蔵補助材（図２、左側）を使用することにより、発芽抑制が目視的に中断されていることを明らかに知ることができる。ＣＩＰＣなしの参照フィルムの存在下での試験体（図２、右側）は、暗中での顕著な発芽形成を示す。
【００８２】
例２  −  植物保護剤としてのイソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメートを有するフィルム複合体
０．２５ｍ×０．２５ｍのＰＥキャリヤーフィルム上に室温（ＲＴ）で、１Ｋポリウレタン接着剤２５０ｍｇ（Ｋｌｅｉｂｅｒｉｔ  ＰＵＲ５０２．９）とイソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメート２２ｍｇとの混合物を塗布し、かつ穿孔されたＰＥ被覆フィルムと接合する。作用物質なしの比較試験体は、接着剤３８０ｍｇを含有する。上記の、数多くの円形の通風口を備えた、２個の容器に同様にそれぞれ２．５ｋｇのジャガイモを入れ、かつそのつど、前記フィルムの一方で覆った。双方の容器を暗中で１４日の期間にわたり、２２℃の温度および５４％の相対空気湿度で貯蔵した。
【００８３】
２週間後に、作用物質を含まない試験体を備えた容器中で、０．５ｃｍまでの長さを有する、１００％の発芽形成が観察された。作用物質を含むフィルムを備えた試験体は、この時間後に試験体の４％の場合にだけ発芽形成を示し、その際に、この発芽形成は、まさに目視可能でありかつ全試験体容積にわたって分布していた。
【００８４】
例３  −  被覆層としてのフリースを有するフィルム複合体
０．２５ｍ×０．２５ｍのＰＥキャリヤーフィルム上に５５℃で、ポリイソブチレン３００ｍｇとイソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメート２８ｍｇとの混合物を塗布し、かつＰＥ被覆フィルムと接合する。比較の目的のために、相応するフィルムを作用物質なしのＰＩＢ３００ｍｇを使用して製造した。双方の容器にそれぞれ２．５ｋｇのジャガイモを入れ、かつそのつど、前記フィルムの一方で覆った。
【００８５】
２０℃の貯蔵温度および約５０％の相対空気湿度で、４週間後に作用物質を含まない試験体の場合に、２ｃｍを超える長さを有する、１００％の発芽形成が観察された。作用物質を含むフィルムを有する試験体は、この時間後に試験体の５％の場合にだけ発芽形成を示し、その際に、この発芽形成は、５ｍｍ以下の長さでありかつ全試験体容積にわたって分布していた。
【００８６】
例４  −  貯蔵補助材の大工業的使用
室温で２００ｍ×１．６ｍのＰＥキャリヤーフィルム上に、ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする１Ｋポリウレタン接着剤４．３２ｋｇとイソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメート４８０ｇ（ＣＩＰＣ）との混合物を塗布し、かつ穿孔されたＰＥ被覆フィルム（２５０個の孔／ｃｍ2）と接合した。
【００８７】
前記貯蔵補助材は、大工業的用途において、７００ｔのジャガイモ収容能力を有する商業的な冷却貯蔵空間内での大きな試みで、６〜８℃の貯蔵温度および８５〜９５％の相対空気湿度で９０日間の試験期間にわたり、成果を収めて試験された。
【００８８】
図３は、ＣＩＰＣの濃度（ジャガイモ１ｋｇ当たりのｍｇで）が２つの異なる貯蔵物についての試験時間に依存して表わされているグラフを示す。
【００８９】
図３中の上のグラフ（丸印）は、従来法により処理された貯蔵物のＣＩＰＣについての、時間に依存する濃度経過を示し、その際に、ジャガイモは、成長調整剤ＣＩＰＣを用いる強力な高温くん蒸によって１回処理された。実際には、３〜４回の規則的な時間間隔で貯蔵物の再度の処理が行なわれる。
【００９０】
図３中の下のグラフ（正方形の印）は、上記貯蔵補助材が存在する場合の貯蔵物中でのＣＩＰＣの時間に依存する濃度経過を表わす。
【００９１】
そのために、シートの状態の、記載された貯蔵補助材を、格納庫の可動空間内の横梁に固定した。
【００９２】
そのつどの貯蔵空間での検査を１週間ごとに貯蔵ボックスの中心から行なった。個々の試験体におけるＣＩＰＣの濃度測定は、公式に証明される、２つの分析実験室で行なわれた。
【００９３】
懸吊された、本発明による貯蔵補助材（図３中の下のグラフ）の存在下で貯蔵された貯蔵物のジャガイモ中でのＣＩＰＣの算出された濃度は、全試験期間の間、ジャガイモ１ｋｇ当たり１ｍｇの値を決して上回らなかった。それに関して、ＣＩＰＣの濃度は、許容される最大濃度の約１／１０だけであった。同時に、９０日の期間後であってもＣＩＰＣの濃度は、１回高温くん蒸処理された貯蔵物（赤色のグラフ）に対するＣＩＰＣの濃度を遙かに下回っていた。
【００９４】
意外なことに、前記貯蔵補助材を備えた貯蔵空間内でのジャガイモの場合には、前記貯蔵補助材の除去後に発芽が開始することが判明した。図４は、上記貯蔵補助材の存在下での貯蔵後に、この貯蔵補助材が１００日間の期間後に取り除かれ、かつ貯蔵がさらに５０日間継続されたジャガイモを示す。意外なことに、前記ジャガイモの場合に、前記貯蔵補助材を取り外した後に発芽が開始する。この理由から、貯蔵補助材は、種ジャガイモの一時的に制限された発芽抑制にも適している。
【００９５】
従来法、すなわち成長調整剤ＣＩＰＣでの強力な高温くん蒸で処理されたジャガイモ（図５参照）は、発芽形成能力が完全に停止されていた。
【００９６】
したがって、種ジャガイモは、原則的に、決して成長調整剤で直接に処理することができるものではない。
【００９７】
例５  −  貯蔵補助材の大工業的使用
室温で１５０ｍ×１．６ｍのＰＥキャリヤーフィルム上に、ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする１Ｋポリウレタン接着剤１．８ｋｇ（Ｋｌｅｉｂｅｒｉｔ  ＰＵＲ５０２．９）とイソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメート１．８ｋｇ（ＣＩＰＣ）との混合物を塗布し、かつ穿孔されたＰＥ被覆フィルム（２５０個の孔／ｃｍ2）と接合した。
【００９８】
前記貯蔵補助材は、７００ｔのジャガイモ収容能力を有する冷却貯蔵空間内での類似の大きな試みで、６〜８℃の貯蔵温度および８５〜９５％の相対空気湿度で約９０日間の試験期間にわたり、試験された。
【００９９】
そのために、シートの状態の、同様に記載された貯蔵補助材を、格納庫の可動空間内の横梁に固定した。
【０１００】
この場合も、試験時間の終結時に、ジャガイモ１ｋｇ当たり１ｍｇの値を超えなかった。
【０１０１】
この使用されるジャガイモは、種ジャガイモとしても使用することができる。
【０１０２】
例６  −  作用物質としてのイソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメートを有するフィルム複合体
０．５ｍ×０．５ｍのＰＥキャリヤーフィルム上に、室温で、Ｄｕｒｏ  Ｔａｋ  １８０−１５６Ａ  １２５０ｍｇ（アセトン／炭化水素中のアクリレートコポリマー）とイソプロピル−Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）−カルバメート６２５ｍｇ（ＣＩＰＣ）との混合物を塗布し、かつ相応して寸法決定され穿孔されたＰＥ被覆フィルム（３５０個の孔／ｃｍ2）と接合する。比較の目的のために、相応するフィルムを、作用物質なしにＤｕｒｏ  Ｔａｋ  １８０−１５６Ａ  ２５００ｍｇを使用して製造した。数多くのより粗大な通風口を適度に備えた、２個の容器にそれぞれ２．５ｋｇのジャガイモを入れ、かつそのつど、前記フィルムの一方で覆った。
【０１０３】
２０℃の貯蔵温度および約５０％の相対空気湿度で、４週間後に、先行する試験と同様に、作用物質を含む試験体における発芽形成は、効果的に阻止された。
【０１０４】
例７  −  作用物質としてのプロピル−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］カルバメートを有するフィルム複合体
０．５ｍ×０．５ｍのＰＥキャリヤーフィルム上に、室温で、Ｄｕｒｏ  Ｔａｋ  ２２５０ｍｇとプロピル−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］カルバメート１２５ｍｇ（Ｐｒｏｐａｍｏｃａｒｂ）との混合物を塗布し、かつ相応して寸法決定され穿孔されたＰＥ被覆フィルム（２５０個の孔／ｃｍ2）と接合する。比較の目的のために、相応するフィルムを、作用物質なしにＤｕｒｏ  Ｔａｋ  ２５００ｍｇを使用して製造した。数多くの円形の通風口を適度に備えた、２個の容器にそれぞれ２．５ｋｇのジャガイモを入れ、かつそのつど、前記フィルムの一方で覆った。双方の試験体を、目視的にフザリウム菌（Ｆｕｓａｒｉｅｎ）で負荷されたトウモロコシ５０ｇと一緒に入れた。２０℃の貯蔵温度および約５０％の相対空気湿度で、４週間後に双方の試験体の場合に発芽形成が観察された。しかし、作用物質を含むフィルムは、ジャガイモ上への真菌類の感染の転移を完全に阻止し、かつむしろ発芽形成を明らかに減少させた。
【０１０５】
例８  −  作用物質としての２−（４−チアゾリル）−１Ｈ−ベンズイミダゾールを有するフィルム複合体
０．５ｍ×０．５ｍのＰＥキャリヤーフィルム上に、室温で、Ｄｕｒｏ  Ｔａｋ  ２２５０ｍｇと２−（４−チアゾリル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール１２５ｍｇ（チアベンダゾール）との混合物を塗布し、かつ相応して寸法決定され穿孔されたＰＥ被覆フィルム（１５０個の孔／ｃｍ2）と接合する。比較の目的のために、相応するフィルムを、作用物質なしにＤｕｒｏ  Ｔａｋ  ２５００ｍｇを使用して製造した。数多くの円形の通風口を適度に備えた、２個の容器にそれぞれ２．５ｋｇのジャガイモを入れ、かつそのつど、前記フィルムの一方で覆った。双方の試験体を、目視的にフザリウム菌（Ｆｕｓａｒｉｅｎ）で負荷されたトウモロコシ５０ｇと一緒に入れた。２０℃の貯蔵温度および約５０％の相対空気湿度で、４週間後に双方の試験体の場合に発芽形成が観察された。しかし、作用物質を含むフィルムは、ジャガイモ上への真菌類の感染の転移を完全に阻止し、その結果、種ジャガイモとしての前記ジャガイモの使用が可能であった。
【図１】
2015527051.tif 000007
【図２】
2015527051.tif 000008
【図３】
2015527051.tif 000009
【図４】
2015527051.tif 000010
【図５】
2015527051.tif 000011
【手続補正書】
【提出日】平成27年2月27日(2015.2.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
図２は、遺伝子組換えジャガイモの２つの異なる試験体を示す。図２中の左側の試験体を、ＰＥキャリヤーフィルムとＰＥ被覆フィルムとからなる貯蔵補助材（０．２５ｍ×０．２５ｍ）の存在下で貯蔵した。比較試験体（図２、右側）の場合、遺伝子組換えジャガイモを、類似の構造の参照フィルムの存在下でＣＩＰＣなしに貯蔵した。双方の試験体を暗中で７０日の期間にわたり、２２℃の温度および５４％の相対空気湿度で貯蔵した。その際に、本発明による貯蔵補助材（図２、左側）を使用することにより、発芽抑制が目視的に中断されていることを明らかに知ることができる。ＣＩＰＣなしの参照フィルムの存在下での試験体（図２、右側）は、暗中での顕著な発芽形成を示す。
【国際調査報告】
2015527051.tif 000012
2015527051.tif 000013
2015527051.tif 000014
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