(57)【要約】本発明は、シリコーン組成物を硬化することによって、親水性シリコーンゲル接着剤を調製する方法に関する。本方法は、不飽和炭化水素、ヒドロキシル、シラノール、又はそれらの組み合わせから選択される、平均少なくとも１個の官能基を有するポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーと、１分子につき平均少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤としてのポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーとを、触媒の存在下で反応させることによってシリコーン組成物を形成することを含む。ポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーは、ヒドロシリル化又はカップリング反応を介して反応する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のシリコーン組成物を硬化することによって調製される親水性シリコーンゲルを含む基材上にコーティングすることができるシリコーン組成物であって、前記第１のシリコーン組成物が、
（ａ）
（ｉ）不飽和炭化水素、
（ｉｉ）ヒドロキシル、
（ｉｉｉ）シラノール、又は
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、若しくは（ｉｉｉ）の任意の組み合わせから選択される平均少なくとも１個の官能基を有するポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）１分子につき平均少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤としてのポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーと、を含み、
（ａ）及び（ｂ）は、触媒の存在下でヒドロシリル化又はカップリング反応を介して反応する、シリコーン組成物。
【請求項２】
前記触媒が、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムから選択される金属含有触媒であるか、又はトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、炭酸カリウム、又はこれらの任意の組み合わせから選択されるカップリング触媒である、請求項１に記載のシリコーン組成物。
【請求項３】
（ａ）及び／又は（ｂ）中のオルガノポリシロキサン単位が樹脂を含み、前記樹脂が、ＭＱ、ＴＤ、ＭＴ、又はＭＴＤ樹脂であり、
Ｍが、Ｒｘ３ＳｉＯ１／２又はＲｘ２ＨＳｉＯ１／２であり、
Ｄが、Ｒｘ２ＳｉＯ２／２又はＲｘＨＳｉＯ２／２であり、
Ｔが、ＲｘＳｉＯ３／２又はＨＳｉＯ３／２であり、
Ｑが、ＳｉＯ４／２であり、
式中、Ｒｘが一価有機基である、請求項１又は２に記載のシリコーン組成物。
【請求項４】
Ｒｘが、アルキル、アリール、アルコキシ、シクロアルキル、エポキシアルキル、エポキシシクロヘキシル、アクリルオキシルアルキル、メタクリルオキシルアルキル、カルボキシルアルキル、クロロアルキル、フルオロアルキル、又はアミノアルキルである、請求項３に記載のシリコーン組成物。
【請求項５】
（ａ）及び／又は（ｂ）が、異なる分子量、異なるオキシエチレン含有量、異なるオルガノポリシロキサン単位、又はそれらの任意の組み合わせを有する重合可能なハイブリッドポリシロキサンの混合物を含み、また任意に、追加の単位が、化合物（ａ）及び（ｂ）内へ導入されてもよい、請求項１〜４のいずれか一項に記載のシリコーン組成物。
【請求項６】
化合物（ａ）及び（ｂ）における前記オキシエチレン含有量が、総重量中、約５〜約９５重量パーセントの量である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のシリコーン組成物。
【請求項７】
前記化合物（ａ）及び（ｂ）が、一般式：
（１）    Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ４ＳｉＯ３／２）ｓ（ＳｉＯ４／２）ｔ（Ｒ２ＨＳｉＯ）ｇ（Ｒ３  Ｒ２ＳｉＯ）ｅ−ｇＳｉＲ１３、
（２）    Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ４ＳｉＯ３／２）ｓ（ＳｉＯ４／２）ｔ（Ｒ２ＨＳｉＯ３／２）ｇ（Ｒ３  Ｒ２ＳｉＯ３／２）ｅ−ｇＳｉＲ１３、
（３）    Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ４Ｓｉ３／２）ｓ（ＳｉＯ４／２）ｔ（Ｒ２ＨＳｉＯｎ／ｎ）ｇ（Ｒ３  Ｒ２ＳｉＯｎ／ｎ）ｅ−ｇＳｉＲ１３を有し、
式中、ｄが０〜２０００であり、ｓが０〜２００であり、ｔが０〜２００であり、ｅが３〜２００であり、ｇが２〜２００であり、ｎ≧１であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４が、水素原子又は一価有機基から独立して選択され、Ｒ３が、一般式：
（４）    ＣＨ２ＣＲＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ１を有し、
式中、Ｒが、ビニル、アリル、メタリル、ヒドロキシル、ヒドロキシルアリール、又はシラノールである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のシリコーン組成物。
【請求項８】
前記シリコーン組成物が、親水性シリコーンゲル接着剤であり、前記親水性シリコーンゲル接着剤が任意に、固体又は連続気泡若しくは独立気泡を有する多孔質発泡体を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のシリコーン組成物。
【請求項９】
ポリカーボネート基材上で、前記ポリカーボネート基材を前記ゲル内へ２ｍｍの深さまで挿入することによって測定したときに、約１９．６Ｎ／ｃｍ２（２ｋｇ／ｃｍ２）未満の接着力を更に含む、又は約２５±２℃で２４時間の水中へのサンプル液浸によって測定したときに、約１２０重量％未満の吸水率を更に含む、請求項８に記載の親水性シリコーンゲル接着剤。
【請求項１０】
親水性シリコーンゲルを調製する方法であって、
（ａ）
（ｉ）不飽和炭化水素、
（ｉｉ）ヒドロキシル、
（ｉｉｉ）シラノール、又は
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、若しくは（ｉｉｉ）の任意の組み合わせから選択される平均少なくとも１個の官能基を有するポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）１分子につき平均少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤としてのポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーと、
（ｃ）触媒と、
（ｄ）充填剤と、を反応させることによって調製されるシリコーン組成物を硬化することによる、方法。
【請求項１１】
前記充填剤が、ポリマー又は小分子であり、前記充填剤が、化合物（ａ）及び／又は化合物（ｂ）と反応するように構成される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記充填剤が、ポリマー又は小分子であり、前記充填剤が、化合物（ａ）及び／又は化合物（ｂ）と反応しないように構成される、請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記充填剤が、
（ｉ）液体、
（ｉｉ）固体、又は
（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の任意の組み合わせである、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記充填剤が、
（ｉ）粒子、
（ｉｉ）繊維、
（ｉｉｉ）シート、又は
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の任意の組み合わせである、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記化合物（ａ）及び（ｂ）が、一般式：
（１）    Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ４ＳｉＯ３／２）ｓ（ＳｉＯ４／２）ｔ（Ｒ２ＨＳｉＯ）ｇ（Ｒ３  Ｒ２ＳｉＯ）ｅ−ｇＳｉＲ１３、又は
（２）    Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ４ＳｉＯ３／２）ｓ（ＳｉＯ４／２）ｔ（Ｒ２ＨＳｉＯ３／２）ｇ（Ｒ３  Ｒ２ＳｉＯ３／２）ｅ−ｇＳｉＲ１３、又は
（３）    Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ４Ｓｉ３／２）ｓ（ＳｉＯ４／２）ｔ（Ｒ２ＨＳｉＯｎ／ｎ）ｇ（Ｒ３  Ｒ２ＳｉＯｎ／ｎ）ｅ−ｇＳｉＲ１３を有し、
式中、ｄが０〜２０００であり、ｓが０〜２００であり、ｔが０〜２００であり、ｅが３〜２００であり、ｇが２〜２００であり、ｎ≧１であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４が、水素原子又は一価有機基から独立して選択され、Ｒ３が、一般式：
（４）    ＣＨ２ＣＲＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ１を有し、
式中、Ｒが、ビニル、アリル、メタリル、ヒドロキシル、ヒドロキシルアリール、又はシラノールである、請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の親水性シリコーンゲル接着剤及びその調製の方法に関する。親水性シリコーンゲル接着剤は、固体基材上での低度又は軽度の接着、及び低度から軽度の親水性を要する医療用途に使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゲル、ゴム、及びエラストマーは、直鎖ポリオルガノシロキサンの架橋によって調製される弾性材料を説明するために一般的に使用される用語である。ゲル、エラストマー、及びゴムは、シロキサンネットワーク内の架橋の程度によって、硬度及び弾性によって区別される。これらの材料は、ほとんどの種類の創傷を安全に治療するための医療用創傷被覆材において使用することができる。諸研究は、シリコーン接着剤は、創傷、又は周辺皮膚若しくは患者に対して外傷を引き起こすことなく、取り外すことができることを示している。シリコーンは不活性、生体適合性であり、かつ良好な気体透過性を有するため、創傷と化学的に相互作用しないか、又は治癒プロセスに関与する細胞にいかなる影響も及ぼさない。しかしながら、その疎水性特性は、体液による不良な湿潤性及び不快感をもたらす。シリコーン接着剤は、新生児医療、医療機器取り付け、創傷の手当て、皮膚治療、及び傷の管理などのために使用され得る。
【０００３】
シリコーン接着剤は、触れた際に粘着性であり、また同時に、概して除去が容易であり、ほとんどの基材上に接着剤残留物を残さない。それらの低い液体表面張力及び僅かにより高い濡れの臨界表面張力のため、シリコーン接着剤は、優れた流動及び湿潤能力を有し、シリコーン接着剤は、皮膚の平らでない微細表面にぴったり一致して、僅かな隙間を埋め、従来の接着剤より遥かに広い接触面積をもたらす。シリコーン接着剤は、容易に広がって、皮膚のような基材上、また同様にそれ自体の吸収されたフィルム上にフィルムを形成する。更に、それらは皮膚にしっかりと接着し、身体の凹凸のある領域上でさえ即時的な結合を形成する。
【０００４】
シリコーン接着剤は、永続的な結合を形成しない。それらの軟性でゴムのような挙動は、境界面における外傷の危険性を最小限にすることによって、かかるシリコーン接着剤を生物組織に接触するための適切な材料にする。シリコーン接着剤は、低い皮膚剥離力、穏やかな除去可能性、及び創傷床への非接着などの特性を有する。加えて、皮膚細胞は、接着剤が除去されるときに持ち上がらず、これは、従来のアクリル系又はゴム系接着剤の繰り返しの除去の後に皮膚を損傷する可能性のある要因である。更に、シリコーン接着剤は、皮膚から除去されるときに接着力を失わず、したがってかかる接着剤を利用する機器及び被覆材は、水洗浄、空気乾燥、又は必要に応じて再利用してもよい。これは、パッチ又は被覆材を接触面上での最小限の影響と共に皮膚に固定するような、経皮的薬剤送達及び創傷管理用途におけるそれらの使用を可能にする。
【０００５】
その高い浸透性のため、シリコーンは、気体（即ち、酸素、二酸化炭素、水蒸気）など多数の物質の拡散を可能にし、また様々な活性物質（即ち、植物抽出物、薬剤、又はタンパク質でさえ）の拡散も可能にする。したがって、シリコーンは、その非閉塞性特性及び無浸軟のため、個人医療、皮膚局所適用、又は創傷被覆材に使用される。それはまた、制御された薬剤送達系における接着剤又はエラストマーとしてのその使用も説明する。更に、その安定性のため、シリコーンは蒸気又はエチレンオキシド（ＥＯ）による殺菌が容易である。
【０００６】
従来の創傷ケア製品は、ポリマー発泡体、ポリマーフィルム、粒子状及び繊維状ポリマー、並びに／又は不織布及び織物の使用を取り入れている。これらの構成要素の正しい組み合わせを有する被覆材は、過剰な滲出物及び毒性構成要素を除去しながら湿潤環境を提供することによって創傷治癒を促進し、また更に、二次的な細菌感染から創傷を保護するためのバリアとして働く。
【０００７】
医療、個人医療、在宅医療、織物、電子機器、コーティング、及び農業物品において有用な当該技術分野で既知の幾つかのシリコーンゲル接着剤が存在する。しかしながら、既知の接着剤は、親水性、接着力、硬貨速度、及び透明性特性の適切なバランスを有しない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、当該技術分野に必要とされるものは、固体基材上での低度から軽度の接着力、低度から軽度の親水性又は吸水率、より早い硬化速度、及びより良好な透明性を有するシリコーンゲル接着剤である。本明細書に開示される実施形態は、その必要性に対処する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示は、固体基材上での低度又は軽度の接着、及び低度から軽度の親水性を有する新規の親水性シリコーンゲル接着剤に硬化される、シリコーン組成物に関する。
【００１０】
シリコーン接着剤ゲルは、（ａ）不飽和炭化水素、ヒドロキシル、シラノール、又はそれらの任意の組み合わせから選択される平均少なくとも１個の官能基を有するポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーと、（ｂ）１分子につき平均少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤としてのポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーとの間の触媒の存在下での反応の生成物を硬化することによって、調製されてもよい。該反応は、ヒドロシリル化又はカップリング反応のいずれかである。
【００１１】
別の実施形態では、シリコーン接着剤ゲルの調製方法は、充填剤をコポリマー（ａ）及び（ｂ）と反応させることを含んでもよい。充填剤は、コポリマー（ａ）及び／若しくは（ｂ）と反応するように適合されてもよく、又は代替的実施形態では、充填剤は、コポリマー（ａ）及び／若しくは（ｂ）と反応しないように適合されてもよい。充填剤は、液体若しくは固体材料、又はこの２つの組み合わせであってよい。充填剤としては、ポリマー、小分子、又は固体粒子を挙げることができる。
【００１２】
ポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマー（ａ）及び（ｂ）は、異なる分子量、異なるオキシエチレン含有量、及び異なるオルガノポリシロキサン単位を有してもよい。ポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーのオルガノポリシロキサン単位は、ＭＱ、ＴＤ、ＭＴ、又はＭＴＤ樹脂を含んでもよい。ポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマー（ａ）及び（ｂ）中のオキシエチレン含有量は、約５〜約９５重量パーセントであってよい。
【００１３】
シリコーンゲル接着剤は、固体基材上での低度又は軽度の接着、及び低度から軽度の親水性又は吸水率を有してもよい。シリコーンゲル接着剤は、約２５±２℃で２４時間の水中へのサンプル液浸によって測定したときに、約１２０重量％未満の吸水率を示してもよい。シリコーンゲル接着剤は、ポリカーボネート基材をシリコーンゲル接着剤内へ２ｍｍの深さまで挿入することによって測定したときに、ポリカーボネート基材上で約１９．６Ｎ／ｃｍ２（２ｋｇ／ｃｍ２）未満の接着力を示してもよい。
【００１４】
本発明の更なる態様は、その簡潔な説明を以下に提供する様々な実施形態の詳細な説明を踏まえて当業者に明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、固体基材上での低度又は軽度の接着、及び低度から軽度の親水性又は吸水率を有する親水性シリコーンゲル接着剤に関する。親水性シリコーンゲル接着剤は、（ａ）不飽和炭化水素、ヒドロキシル、シラノール、又はそれらの組み合わせから選択される平均少なくとも１個の官能基を有するポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーと、（ｂ）１分子につき平均少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤としてのポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーとを触媒の存在下で混合することによって調製されるシリコーン組成物を硬化することによって、調製されてもよい。反応物（ａ）及び（ｂ）は、ヒドロシリル化又はカップリング反応を介して反応する。
【００１６】
オルガノポリシロキサン（構成要素（ａ））及びＳｉＨ含有オルガノポリシロキサン（構成要素（ｂ））は、本明細書に説明されるシリコーンゲル接着剤の所望の特性を付与するのに十分な量であろう、当業者によって決定される任意の量で存在してもよい。構成要素（ａ）及び（ｂ）は、任意の好適な技術によって混合されてもよい。
【００１７】
ポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマー（ａ）及び（ｂ）は、アルキル基若しくはアリール基、及び／又はメトキシ基、エトキシ基、若しくはプロポキシ基によって例示されるアルコキシ基、又はヒドロキシル基として更に定義されてもよい末端基を含んでもよい。
【００１８】
ポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマー（構成要素（ａ））は、脂肪族不飽和化合物である。構成要素（ａ）は、１分子につき平均１個以上の、ヒドロシリル化又はカップリング反応を受けることが可能な脂肪族不飽和有機基を有してもよい。
【００１９】
様々な実施形態では、ポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマー（ａ）及び（ｂ）は、次の式（１）、（２）、又は（３）：
（１）    Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ４ＳｉＯ３／２）ｓ（ＳｉＯ４／２）ｔ（Ｒ２ＨＳｉＯ）ｇ（Ｒ３  Ｒ２ＳｉＯ）ｅ−ｇＳｉＲ１３
（２）    Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ４ＳｉＯ３／２）ｓ（ＳｉＯ４／２）ｔ（Ｒ２ＨＳｉＯ３／２）ｇ（Ｒ３  Ｒ２ＳｉＯ３／２）ｅ−ｇＳｉＲ１３
（３）    Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ４ＳｉＯ３／２）ｓ（ＳｉＯ４／２）ｔ（Ｒ２ＨＳｉＯｎ／ｎ）ｇ（Ｒ３  Ｒ２ＳｉＯｎ／ｎ）ｅ−ｇＳｉＲ１３のうちの１つを有してもよい。
【００２０】
下付文字「ｄ」は、典型的には、０〜２０００の範囲の値を有してもよい。下付文字「ｓ」は、典型的には、０〜２００の範囲の値を有してもよい。下付文字「ｔ」は、典型的には、０〜２００の範囲の値を有してもよい。下付文字「ｅ」は、典型的には、０又は正数であってもよい。あるいは、下付文字「ｅ」は、３〜２００の範囲の平均値を有してもよい。下付文字「ｇ」は、典型的には、２〜２００の範囲の値を有してもよい。下付文字「ｎ」は、典型的には、１以上の数であってもよい。Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４は、水素原子及び脂肪族飽和有機基から独立して選択されてもよい。好適な例示的な一価有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシルなどのアルキル基、シクロペンチル及びシクロヘキシルなどのシクロアルキル基、並びにフェニル、トリル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチルなどのアリール基が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２１】
Ｒ３は、次の一般式（４）：
（４）    ＣＨ２ＣＲＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ１を有してもよい。
【００２２】
Ｒは、ビニル、アリル、メタリル、ヒドロキシル、ヒドロキシルアリール、及びシラノールを含む群から選択される。
【００２３】
様々な実施形態では、（ａ）及び／又は（ｂ）中のオルガノポリシロキサン単位は、ジアルキルハイドロジェンシリル末端ブロックポリジアルキルシロキサンとして定義されてもよく、それはジメチルハイドロジェンシリル末端ブロックポリジメチルシロキサンとして更に定義されてもよい。（ａ）及び／又は（ｂ）中のオルガノポリシロキサン単位は、両分子末端にてジメチル水素シロキシ基でキャップされたジメチルポリシロキサン、両分子末端にてメチルフェニル水素シロキシ基でキャップされたジメチルポリシロキサン、両分子末端にてジメチル水素シロキシ基でキャップされたメチルフェニルシロキサン及びジメチルシロキサンのコポリマー、両分子末端にてトリメチルキロキシ基でキャップされたメチル水素シロキサン及びジメチルシロキサンのコポリマー、ジフェニルシロキサン及びジメチルシロキサンのコポリマー、両分子末端にてジメチル水素シロキシ基でキャップされたメチル水素シロキサン及びジメチルシロキサンのコポリマー、両分子末端にてジメチル水素シロキシ基でキャップされたメチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）ポリシロキサン、両分子末端にてジメチル水素シロキシ基でキャップされたメチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン及びジメチルシロキサンのコポリマー、両分子末端にてアルコキシ基でキャップされたメチル水素シロキサン及びジメチルシロキサンのコポリマー、両分子末端にてアルコキシ基でキャップされた、メチル水素シロキサン、メチルフェニルシロキサン、及びジメチルシロキサンのコポリマー、又は次の式：（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２、（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２、ＣＨ３ＳｉＯ３／２、（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２、ＣＨ３ＰｈＳｉＯ２／２、及びＰｈ２ＳｉＯ２／２によって表されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサンコポリマーとして更に定義されてもよい。
【００２４】
上述の式（１）〜（３）は、次の構成単位：
Ｍ：構成要素（ａ）中のＲｘ３ＳｉＯ１／２、及び構成要素（ｂ）中のＲｘ２ＨＳｉＯ１／２、
Ｄ：構成要素（ａ）中のＲｘ２ＳｉＯ２／２、又は構成要素（ｂ）中のＲｘＨＳｉＯ２／２、
Ｔ：構成要素（ａ）中のＲｘＳｉＯ３／２、又は構成要素（ｂ）中のＨＳｉＯ３／２、並びに
Ｑ：両構成要素（ａ）及び（ｂ）中のＳｉＯ４／２を含んでもよい。
【００２５】
構成単位Ｍは、一官能性単位を表す。構成単位Ｄは、二官能性単位を表す。構成単位Ｔは、三官能性単位を表す。構成単位Ｑは、四官能性単位を表す。構成要素（ａ）及び（ｂ）中の構成単位（Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑ）の数は、典型的には、１〜１０，０００の範囲、例えば、４〜１，０００であってよい。
【００２６】
−Ｏ−として表される酸素原子からの開放結合のそれぞれは、その構成単位が別の構成単位に結合し得る位置であることを示す。したがって、それは、第１の構成単位が第２の又はそれに続く構成単位に結合する酸素原子によるものであり、この酸素は、第２の又はそれに続く構成単位中の別のケイ素原子又はＲ基のうちの１つに結合する。酸素原子が第２の構成単位の別のケイ素原子に結合するとき、第１の構成単位で表される酸素原子は、第２の構成単位で表されるのと同じ酸素原子としての役割を果たし、それによって、２つの構成単位間のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成する。
【００２７】
ＳｉＨ含有オルガノポリシロキサン（構成要素（ｂ））は、例えば、米国特許第３，９８３，２９８号に説明されるように、当該技術分野において既知である。この構成要素内の水素原子は、末端に、側枝（非末端）に、又は末端と側枝との両方に位置してよい。この構成要素内の残りのケイ素結合有機基は、脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素及び一価ハロゲン化炭化水素基から独立して選択される。これらの基は、典型的には、１個の炭素原子〜約２０個の炭素原子、あるいは１個の炭素原子〜８個の炭素原子を含有し、メチル、エチル、プロピル、及びブチルなどのアルキル、フェニルなどのアリール、並びに３，３，３−トリフルオロプロピルなどのハロゲン化アルキルによって例示することができるが、これらに限定されない。一実施形態では、ケイ素結合水素原子を含有するオルガノシロキサン中の少なくとも約５０パーセントの有機基は、メチルである。ケイ素結合水素原子を含有するオルガノシロキサンの構造は、典型的には直鎖であるが、しかしながら、三官能性シロキサン単位の存在により、幾つかの分枝を含有し得る。
【００２８】
一実施形態では、構成要素（ｂ）中のＳｉＨ含有オルガノポリシロキサン中の構成単位（Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑ）の数は、１〜１０００である。構成要素（ｂ）中のＳｉＨ含有オルガノポリシロキサンは、少なくとも１つのＭ構成単位、少なくとも１つのＤ構成単位、又は少なくとも１つのＴ構成単位を含有しなければならない。換言すれば、構成要素（ｂ）中のＳｉＨ含有オルガノポリシロキサンは、全てのＱ構成単位を含有することができるわけではない。したがって、構成要素（ｂ）中のＳｉＨ含有オルガノポリシロキサンが１つの構成単位のみからなる場合、それはＭ、Ｄ、又はＴからのみ選択することができる。
【００２９】
構成要素（ｂ）中のＳｉＨ含有オルガノポリシロキサンは、１〜約１０，０００（例えば、１〜１０００、１〜２００、又は１〜１００）の次のＭ、Ｄ、Ｔ、及びＱ構成単位の任意の組み合わせを含有する、直鎖又は環状の化合物であってもよい。本明細書に説明される方法において有用である構成要素（ｂ）のＳｉＨ含有オルガノポリシロキサンの例としては、（ｉ）３〜約２５個の間のＤ構成単位（例えば、３〜１０個又は４〜６個のＤ構成単位）を含有する環状化合物、又は（ｉｉ）末端ブロックとしての役割を果たす２つのＭ構成単位と、末端ブロック間の２〜約１０，０００個（例えば、２〜１０００個、２〜２００個、１０〜１００個、５０〜８０個、６０〜７０個、２〜２０個、又は５〜１０個）のＤ構成単位とを含有する直鎖化合物などの、ポリマーオルガノシロキサンが挙げられる。直鎖ＳｉＨ含有オルガノポリシロキサンは、例えば、側枝及び末端ＳｉＨ基の組み合わせ（単数又は複数）を含有するものなど、幾つかの実施形態において特に有用であり得る。
【００３０】
（ａ）及び（ｂ）中のオルガノポリシロキサン単位は、ＭＱ、ＴＤ、ＭＴ、又はＭＴＤ樹脂を含んでもよい。構成要素（ａ）中のＭＱ樹脂は、Ｒｘ３ＳｉＯ１／２単位及びＳｉＯ４／２単位によって表される。構成要素（ｂ）中のＭＱ樹脂は、Ｒｘ２ＨＳｉＯ１／２単位及びＳｉＯ４／２単位によって表される。ＭＱ樹脂において、Ｍ：Ｑのモル比は、約０．６：１〜約１．９：１であり得る。あるいは、Ｍ：Ｑのモル比は、約０．６：１〜約１．０：１であり得る。
【００３１】
構成要素（ａ）中のＴＤ樹脂は、ＲｘＳｉＯ３／２単位及びＲｘ２ＳｉＯ２／２単位によって表される。構成要素（ｂ）中のＴＤ樹脂は、ＨＳｉＯ３／２単位及びＲｘＨＳｉＯ２／２単位によって表される。構成要素（ａ）中のＭＴ樹脂は、Ｒｘ３ＳｉＯ１／２単位及びＲｘＳｉＯ３／２単位によって表される。構成要素（ｂ）中のＭＴ樹脂は、Ｒｘ２ＨＳｉＯ１／２単位及びＨＳｉＯ３／２単位によって表される。構成要素（ａ）中のＭＴＤ樹脂は、Ｒｘ３ＳｉＯ１／２単位、ＲｘＳｉＯ３／２単位、及びＲｘ２ＳｉＯ２／２単位によって表される。構成要素（ｂ）中のＭＴＤ樹脂は、Ｒｘ２ＨＳｉＯ１／２単位、ＨＳｉＯ３／２単位、及びＲｘＨＳｉＯ２／２単位によって表される。あるいは、（ａ）及び（ｂ）中のオルガノポリシロキサン単位は、ＭＱ、ＴＤ、ＭＴ、及びＭＴＤ樹脂の組み合わせによって表されてもよい。
【００３２】
Ｒｘは、一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基によって例示される任意の一価有機基を表すが、これらに限定されない。各Ｒは、所望に応じて、同じであっても異なってもよい。一価炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシルなどのアルキル基、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基、並びにフェニル、トリル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチルなどのアリール基によって例示されるが、これらに限定されない。一実施形態では、オルガノポリシロキサンは、ハロゲン原子を含まない。別の実施形態では、オルガノポリシロキサンは、１つ以上のハロゲン原子を含む。
【００３３】
少なくとも１つのＲｘ基は、アルケニル基などの脂肪族不飽和基である。好適なアルケニル基は、２個の炭素原子〜約６個の炭素原子を含有し、またビニル、アリル、及びヘキセニルによって例示され得るが、これらに限定されない。この構成要素内のアルケニル基は、末端に、側枝（非末端）に、又は末端と側枝との両方に位置してもよい。アルケニル置換ポリジオルガノシロキサン内の残りのケイ素結合有機基は、脂肪族不飽和を含まない一価炭化水素及び一価ハロゲン化炭化水素基から独立して選択される。これらの基は、典型的には、１個の炭素原子〜約２０個の炭素原子、あるいは１個の炭素原子〜約８個の炭素原子を含有し、メチル、エチル、プロピル、及びブチルなどのアルキル、フェニルなどのアリール、並びに３，３，３−トリフルオロプロピルなどのハロゲン化アルキルであり得るが、これらに限定されない。一実施形態では、アルケニル置換ポリジオルガノシロキサン中の少なくとも約５０パーセントの有機基は、メチルである。アルケニル置換ポリジオルガノシロキサンの構造は、典型的には直鎖であるが、しかしながら、三官能性シロキサン単位の存在により、幾つかの分枝を含有し得る。
【００３４】
他の好適なＲｘ基としては、アクリルオキシアルキル基などのアクリレート官能基、メタクリルオキシアルキル基などのメタクリレート官能基、シアノ官能基、一価炭化水素基、及びそれらの組み合わせ挙げられるが、これらに限定されない。一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、オクチル基、ウンデシル基、及びオクタデシル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、及び２−フェニルエチル基などのアリール基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基、ジクロロフェニル基、及び６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル基などのハロゲン化炭化水素基、並びにそれらの組み合わせが挙げられ得る。シアノ官能基としては、シアノエチル基及びシアノプロピル基などのシアノアルキル基、並びにそれらの組み合わせが挙げられ得る。
【００３５】
Ｒｘとしてはまた、例えば、プロピルオキシ（ポリオキシエチレン）基、プロピルオキシポリ（オキシプロピレン）基、及びプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−コ−ポリ（オキシエチレン）基などのアルキルオキシポリ（オキシアルキエン（oxyalkyene））基、例えば、ペルフルオロプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）基、ペルフルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）基、及びペルフルオロプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基などのハロゲン置換アルキルオキシポリ（オキシアルキエン（oxyalkyene））基、例えば、アリルオキシポリ（オキシエチレン）基、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）基、及びアリルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基などのアルケニルオキシポリ（オキシアルキエン（oxyalkyene））基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、及びエチルヘキシルオキシ基などのアルコキシ基、例えば、３−アミノプロピル、６−アミノヘキシル基、１１−アミノウンデシル基、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル基、ｐ−アミノフェニル基、２−エチルピリジン基、及び３−プロピルピロール基などのアミノアルキル基、例えば、テトラメチルピペリジニルオキシプロピル基などのヒンダードアミノアルキル基、例えば、３−グリシドキシプロピル基、２−（３，４，−エポキシシクロヘキシル）エチル基、及び５，６−エポキシヘキシル基などのエポキシアルキル基、例えば、アセトキシメチル基及びベンゾイルオキシプロピル基などのエステル官能基、例えば、ヒドロキシ基及び２−ヒドロキシエチル基などのヒドロキシル官能基、例えば、３−イソシアナートプロピル基、トリス−３−プロピルイソシアヌレート基、プロピル−ｔ−ブチルカルバメート基、及びプロピルエチルカルバメート基などのイソシアネート官能基及びマスクド・イソシアネート官能基、例えば、ウンデカナール基及びブチルアルデヒド基などのアルデヒド官能基、例えば、３−プロピル無水コハク酸基及び３−プロピル無水マレイン酸基などの無水物官能基、例えば、３−カルボキシプロピル基、２−カルボキシエチル基、及び１０−カルボキシデシル基などのカルボニル及びカルボキシ官能基、カルボキサルコキシ（carboxalkoxy）、カルボキシアミド、アミジノ、ニトロ、シアノ、一級アミノ、二級アミノ、アシルアミノ、アルキルチオ、スルホキシド、スルホンの官能基、例えば、３−カルボキシプロピル基及び２−カルボキシエチル基の亜鉛塩、ナトリウム塩、及びカリウム塩などのカルボン酸の金属塩、並びにそれらの組み合わせが挙げられ得る。
【００３６】
構成要素（ａ）中のオルガノポリシロキサン単位の具体例としては、ポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサンコポリマー、ヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサンコポリマー、ヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリマー、ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンポリマー、ビニル又はヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−シリケート）コポリマー、混合トリメチルシロキシ−ビニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ビニルメチルシロキサン−シリケート）コポリマー、ビニル又はヘキセニルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−ヒドロカルビル）コポリマー、それらの誘導体、及びそれらの組み合わせが挙げられる。官能基は、オルガノポリシロキサン中の任意の点、例えば、ポリマーの中央、又は末端基（単数又は複数）として存在してもよい。ジオルガノ−、−ＯＨ、−ビニル、−ヘキセニル、−エポキシ、及び−アミンなどの典型的な官能基は、本明細書に企図されるオルガノポリシロキサンにおいて使用されてもよい。Ｍｅ３、Ｐｈ２Ｍｅ、Ｍｅ２Ｐｈ、Ｐｈ３などの末端基は、構成要素（ａ）のオルガノポリシロキサン単位内に存在してもよく、又は存在しなくてもよい。
【００３７】
また、他の樹脂も本明細書に企図されるシリコーン組成物に添加され得ることにも留意すべきである。例えば、有機樹脂を、所望により添加することができる。一実施形態では、例えば、ビニル官能性有機樹脂を添加することができる。
【００３８】
構成要素（ａ）又は（ｂ）中のオルガノポリシロキサン単位は、Ｒｙ２ＳｉＯｎ／ｎ、ＲｙＨＳｉＯｎ．ｎ、（Ｒｙ２ＳｉＯ）ｎ、若しくは（ＲｙＨＳｉＯ）ｎ単位、又はそれらの組み合わせを含む、ｎ個のケイ素原子を含有し、ｎ≧３（例えば、ｎ＝３〜６）である、環式シロキサン環を更に含んでもよい。Ｒｙは、任意の一価有機基を表す。これらの一価有機基は、一価炭化水素基及び一価ハロゲン化炭化水素基によって例示されるが、これらに限定されない。一価炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシルなどのアルキル基、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基、並びにフェニル、トリル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチルなどのアリール基によって例示されるが、これらに限定されない。一実施形態では、オルガノポリシロキサン単位は、ハロゲン原子を含まない。別の実施形態では、オルガノポリシロキサンは、１個以上のハロゲン原子を含んでもよい。
【００３９】
（ａ）及び（ｂ）のポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーは、触媒の存在下でヒドロシリル化又はカップリング反応を介して反応する。触媒は、（ｂ）のケイ素結合水素原子の（ａ）上の不飽和炭化水素基との反応を促進する、任意の金属含有触媒又はカップリング触媒によって例示される。金属含有触媒は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金によって例示され、またカップリング触媒は、金属水酸化物、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、及び炭酸カリウムによって例示される。
【００４０】
ヒドロシリル化反応を促進する触媒は更に、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸及びジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体、炭素担体上に吸着された微細白金粒子、例えば、Ｐｔ（Ａ１２０３）、白金黒、白金アセチルアセトネート、白金（ジビニルテトラメチルジシロキサン）などの金属酸化物担体に支持される白金、ＰｔＣ１２、ＰｔＣ１４、Ｐｔ（ＣＮ）２によって例示されるハロゲン化白金、エチレン、プロピレン、及びオルガノビニルシロキサンによって例示される不飽和化合物を有するハロゲン化白金の錯体、スチレンヘキサメチル二白金、並びにＲｈＣ１３（Ｂｕ２Ｓ）３によって例示され得る。
【００４１】
脱水素原子を通じてＳｉＨとヒドロキシル又はシラノールとの間のカップリング反応を促進する触媒としては更に、上述の白金触媒、及び水酸化カリウム（ＫＯＨ）などの金属水酸化物触媒、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）などの金属塩、及びトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３）を挙げることができる。
【００４２】
使用される触媒の量は、室温又は室温を上回る温度で不飽和炭化水素基（ａ）と（ｂ）のＳｉＨ末端化オルガノポリシロキサンとの間の反応を加速するのに十分な量が存在する限り、狭く限定されない。この触媒の正確な必要量は、利用される特定の触媒に依存し、かつ容易に予測できるものではない。しかしながら、白金含有触媒に関して、量は、構成要素各１００万重量部に対して１重量部の白金の低さであり得る。触媒は、構成要素１００万部につき約１０〜約１２０重量部の量で添加することができるが、典型的には、各分子末端に不飽和有機基を有するポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマー及びＳｉＨ末端化オルガノポリシロキサン１００万部につき、約１０〜約６０重量部の量で添加される。
【００４３】
反応は、溶剤の付近又はその存在下で実施されてもよい。溶剤は、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、若しくはｎ−プロパノールなどのアルコール、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、若しくはメチルイソブチルケトンなどのケトン、例えば、ベンゼン、トルエン、若しくはキシレンなどの芳香族炭化水素、例えば、ヘプタン、ヘキサン、若しくはオクタンなどの脂肪族炭化水素、例えば、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、若しくはエチレングリコールｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル、例えば、ジクロロメタン、１，１，１−トリクロロエタン、又は塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素、クロロホルム、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトニトリル、テトラヒドロフラン、ホワイトスピリット、石油スピリット、又はナフサであり得る。
【００４４】
溶剤の量は、最大約５０重量パーセントであり得るが、典型的には、約２０〜約５０重量パーセントであり、該重量パーセントは、反応物中の構成要素の総重量に基づく。反応中に使用される溶剤はその後、様々な既知の方法によって、結果として生じる親水性シリコーンゲル接着剤から除去することができる。シリコーン組成物は次に、熱又はＵＶ光によってなどの当該技術分野において既知の任意の硬化方法によって、シリコーンゲル接着剤へと硬化されてもよい。
【００４５】
かかる反応を強化することが既知である追加の構成要素を、反応物に添加することができる。これらの構成要素としては、白金触媒との組み合わせにおいて緩衝効果を有する酢酸ナトリウムなどの塩が挙げられる。所望により、他の構成要素を、シリコーンゲル接着剤組成物に添加することができ、充填剤、顔料、低温硬化阻害剤、接着を改善するための添加剤、鎖延長剤、医薬品、薬剤、化粧品、天然抽出物、ゲルに従来使用される流体又は他の材料、シリコーン流体、シリコーンワックス、シリコーンポリエーテル、及び増粘剤又はチキソトロープ剤などのレオロジー変性剤が挙げられるが、これらに限定されない。充填剤が添加される場合、かかる充填剤は、ポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマー（ａ）及び（ｂ）と反応するように、又は反応しないように構成されてもよい。充填剤は、液体、固体、又はこの２つの組み合わせであってもよい。充填剤としては、ポリマー、固体粒子、繊維、シート、又はプレートを含む任意の形状の小分子を挙げることができる。
【００４６】
親水性シリコーンゲル接着剤は、固体、又は別法として、連続気泡若しくは独立気泡を有する多孔質発泡体を含んでもよい。親水性シリコーンゲルは、素早い硬化特性及び高い透明性を提供するように適合される。
【００４７】
一実施形態では、親水性シリコーンゲル接着剤は、約２５±２℃で２４時間の水中へのサンプル液浸によって測定したときに、約１２０重量％未満の吸水率を有してもよい。
【００４８】
一実施形態では、親水性シリコーンゲル接着剤は、ポリカーボネート基材をゲル内へ２ｍｍの深さまで挿入することによって測定したときに、ポリカーボネート基材上で約１９．６Ｎ／ｃｍ２（２ｋｇ／ｃｍ２）未満、またより具体的には約０．０７〜約９．６７Ｎ／ｃｍ２（約７〜約９８９ｇ／ｃｍ２）の接着力を有してもよい。
【００４９】
接着力は、ポリカーボネートプローブをゲル内へ２ｍｍの深さまで挿入するために必要とされる粘着力として算出する。より具体的には、接着を算出するために使用される方法は、Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  ＴＡ．ＸＴ２テキスチャー・アナライザー（Ｓｃａｒｅｓｄａｌｅ、ＮＹ所在のＴｅｘｔｕｒｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ．，から市販されている）又はその等価物及びポリカーボネート（直径１ｃｍ）丸型プローブを用いる。テキスチャー・アナライザーは、２４５Ｎ（５５ｌｂｓ）の力容量を有し、プローブを１．０ｍｍ／秒の速度で移動させる。トリガ値は５グラムであり、オプションは、カウントまで繰り返すように、また５までカウントするように設定し、テスト出力はピークであり、力は粘着力において測定し、容器は０．１２Ｌ（４ｏｚ．）広口丸ガラス瓶である。全ての測定は、２５℃±２℃及び相対湿度５０±４％で行う。更により具体的には、ゲルのサンプルは、２５℃±２℃にて少なくとも１／２時間、調製、反応、及び安定化される。次に、サンプルをプローブ下で試験床に直接位置付ける。Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  ＴＡ．ＸＴ２テキスチャー・アナライザーを次に、製造者の操作説明書に従って前述の特定のパラメータを用いてプログラムする。５つの独立した測定値を、ゲルの表面上の５つの異なる点にて採取する。５つの独立した測定値の中央値を報告する。試験プローブを、各測定値を採取した後に柔らかい紙タオルできれいに拭き取る。報告される値の繰り返し性（即ち、２つの独立した結果の間の最大差異）は、９５％信頼水準にて、粘着力において０．０２Ｎ／ｃｍ２（２ｇ／ｃｍ２）以内であるべきである。典型的には、サンプルの厚さは、サンプルを圧縮するときに力測定が瓶の底又は試験床の表面によって影響を受けないことを確実にするのに十分である。測定を実施しているとき、プローブは、典型的には、サンプルの側面から１．３ｃｍ（１／２インチ）超離れて定置される。
【００５０】
シリコーン組成物は、例えば、組成物が、使用前に比較的長期間保管されるであろうときなど、多構成部（例えば、２構成部）組成物として調製されてもよいことが企図される。多構成部組成物中、触媒は、例えば、構成要素（ｂ）などケイ素結合水素原子を有する任意の成分とは分離した構成部に保管され、様々な構成部は組成物の使用直前に組み合わされる。これらのシリコーン組成物はまた、ヒドロシリル化及び／又はカップリング触媒がカプセル内に封止される、又は熱、放射線、ＵＶ光、若しくは他の許容可能な方法によって活性化されることが必要とされる場合、多構成部組成物として保管されてもよい。液体組成物を高温にて加熱する、又は放射線若しくはＵＶ光に曝露すると、触媒が活性化され得、液体はゲル又は固体へと硬化されてもよい。
【００５１】
本明細書に説明されるシリコーンゲル接着剤組成物は、医療機器又は創傷被覆材の皮膚に面する層として使用されてもよい。本明細書に説明されるシリコーンゲル接着剤組成物はまた、好適な皮膚に面する接着剤材料が所望される様々な用途において、皮膚に面する層として使用されてもよい。本明細書に説明される接着剤組成物の皮膚に面する使用の追加の代表的な例は、自転車用半ズボンなどのスポーツ用衣料や女性衛生用品である。
【００５２】
医療用被覆材に一般的に添加される他の添加剤又は薬剤も、被覆材中に含まれてもよい。例えば、医療用被覆材はまた、鎮痛効果、防腐効果を提供する、無菌状態に役立つ、及び治癒を早める薬剤を含んでもよい。薬剤は、シリコーン組成物、吸収可能基材、又は医療用被覆材の他の構成要素内に別々に添加されてもよく、又は含浸されてもよい。例えば、被覆材は一般的に、ホウ酸リントなど防腐化学物質で含浸される。一実施形態では、医療用被覆材は、接着剤中に懸濁されるかないしは別の方法で被覆材中に含浸される銀粒子を含んでもよく、それは被覆材に抗菌特性を付与するために使用することができる。
【００５３】
医療用被覆材は、当業者に既知である通り、治癒を促進する及び／又は更なる損害を予防するために創傷に対して適用対象者によって使用される付属物である。医療用被覆材は、創傷と直接接触するように設計されるが、この用途の目的に対して、創傷の全面積への直接接触は必要ではない。他の目的の中でもとりわけ、医療用被覆材は、（ａ）出血を食い止め、創傷を密封して凝血プロセスを早める、（ｂ）血液、血漿、及び創傷から滲出する他の流体を吸い上げることによって滲出物を吸収する、（ｃ）創傷の痛みを緩和する、（ｄ）創傷から瘡蓋及び異物を除去することによって創傷を清拭する、（ｅ）感染及び機械的損傷から創傷を保護する、並びに（ｆ）造粒及び上皮化を通じて治癒を促進するように設計される。本明細書に説明されるシリコーンゲル接着剤組成物を含む医療用被覆材は、他の医療用被覆材と同様、これらの設計目標のうちの１つ以上を達成するように設計される。
【００５４】
医療用被覆材にとって、細菌の成長を促進し、したがって創傷の浸軟又は他の病気につながる、創傷に対する過剰な湿潤環境につながり得る過度の水分を保持することなく、十分な量の水分を保持することも望ましい。水蒸気の均衡を保つことは、被覆材が適切な量の水分を含有しているかを計る１つの方法である。他の測定もまた、使用されてもよい。
【００５５】
本発明の実施形態に従って調製される組成物は、例えば、医療、個人医療、在宅医療、織物、電子機器、コーティング、及び農業の分野など、固体基材上の低度又は軽度の接着、及び低度から軽度の親水性又は吸水率を要する様々な用途において使用することができる。本発明の実施形態に従って調製される組成物は、具体的には、医療及び薬学的用途において、またより具体的には、クッション材、皮膚にやさしい接着剤、非接着性創傷被覆材及び泡状被覆材用の創傷界面材料として、並びに薬物放出用の軟性マトリックスとして有用であり得る。
【実施例】
【００５６】
これらの実施例は、当業者に本発明を例示することを目的とするものであり、請求項に記載の本発明の範囲を制限するものとして解釈すべきではない。特に逆の記載のない限り、実施例中の全ての部及び百分率は、重量基準であり、全ての測定値は、約２５℃における測定値を示した。
【００５７】
本明細書で使用するとき、
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）から入手し、かつ化学式：ＨＳｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈを有し、
「１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン」は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）から入手し、かつ化学式：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＣＨ＝ＣＨ２を有し、
「ＡＡ−４８０Ｒ」は、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｏｉｌ  ＆  Ｆａｔｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（東京、日本）から入手し、かつ化学式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２を有し、
「Ｄｃｙｌ−４３ＨＤ８Ｄｃｙｌ−４３Ｈ」は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）から入手し、かつ化学式：
【化１】
2015507671.tif 000002
を有し、
「ＤＭＵＳ−５」は、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｏｉｌ  ＆  Ｆａｔｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（東京、日本）から入手し、かつ化学式：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１４ＣＨ２（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２を有し、
「Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒」は、規定の通り０．５２重量％白金を含有する白金触媒であり、
「ＭＤ１６９Ｄ２３ＨＭ」は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）から入手し、かつ化学式：
【化２】
2015507671.tif 000003
を有し、
「メチルハイドロジェン末端ポリジメチルシロキサン」（「ＭＨＤ６ＭＨ」）は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）から入手し、かつ化学式：
【化３】
2015507671.tif 000004
を有し、
「ＭＨＤ１７ＭＨ」は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）から入手し、かつ化学式：
【化４】
2015507671.tif 000005
を有し、
「ＭＨＤ１００ＭＨ」は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）から入手し、かつ化学式：
【化５】
2015507671.tif 000006
を有し、
「ＭＶｉＤ１４９ＭＶｉ」は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）から入手し、かつ化学式：
【化６】
2015507671.tif 000007
を有し、
「ＰＫＡ  ５１１８」は、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｏｉｌ  ＆  Ｆａｔｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（東京、日本）から入手し、かつ化学式：ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１６ＣＨ３を有し、
「白金（ＩＶ）触媒」は、Ｓｐｅｉｅｒ触媒、イソプロパノール中へのＨ２ＰｔＣｌ６であり、
「Ｑ４．４ＤＨ８」は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）から入手し、かつ化学式：
【化７】
2015507671.tif 000008
を有し、
「ＴＨＦ（ＡＣＳ等級）」は、商業用等級のテトラヒドロフランであり、
「トコフェロール９５」は、安定剤であり、Ｒｏｙａｌ  ＤＳＭ  Ｎ．Ｖ．（Ｈｅｅｒｌｅｎ、オランダ）から入手し、
「ＴＰＰ」は、トリフェニルホスフィンであり、
「Ｕｎｉｏｘ（商標）ＭＡ  ５００」（以下、ＭＡ  ５００）は、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｏｉｌ  ＆  Ｆａｔｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（東京、日本）から入手し、かつ化学式：ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１１ＣＨ３を有する。
【００５８】
吸水率レベル＆粘着力
吸水率レベルを、シリコーンゲル接着剤サンプルを室温で２４時間ＤＩ水中に浸漬することによって測定した。粘着力を、直径１０ｍｍのポリカーボネート（ＰＣ）プレートを、２ｍｍのゲル深さに挿入したプローブとして用いて、テキスチャー・アナライザーによって測定した。
【００５９】
原材料ポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマー（構成要素（ａ）及び（ｂ））の調製
（実施例１）
α，ω−ＳｉＨ直鎖Ｓｉ−ＰＥＯコポリマーの調製
ＳｉＨ末端ポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーを合成するための典型的なプロセスを、以下に説明する。還流凝縮器及び温度計を有する１Ｌ三つ口フラスコへ、７１．２ｇのＤＭＵＳ−５（０．１９２モルのメタリルＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２−）、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（１５〜２０ｐｐｍ）、トコフェロール９５（１３０〜２００ｐｐｍ）、及び１５５ｇのＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を添加して、濁りのある溶液を形成した。次に、２９４．４ｇ（０．０９４モルのＳｉＨ）のＭＨＤ１７ＭＨを、フラスコに添加した。この濁りのある混合物を、還流温度（７７℃）にて４時間反応させて、ある半透明の溶液を形成した。次に、３．１１ｇ（０．０４６モルのＳｉＨ）の１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを添加して、この反応を更に２時間維持した。ＴＨＦ溶液中の４〜５ｐｐｍのＴＰＰを添加した。典型的には、反応混合物は、濁りのある無色から半透明へと変化した。混合物を１１０℃にて減圧下で揮散させて、ＴＨＦ及び他の揮発性化学物質を除去することによって、生成物を得た。透明で淡黄色の低粘稠性液体を収集した。収量は、３５７ｇ（９７．６％）であった。このサンプルは、α，ω−ＳｉＨ直鎖Ｓｉ−ＰＥＯコポリマー、ＭＨ−［Ｄ１７−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−（ＥＯ）１４］−ＭＨの分子構造を有し、また０．０５３％の水素化物（Ｈ）含有量、及び１５．４重量％のエチレンオキシド含有量を有する。
【００６０】
（実施例２）
α，ω−ＳｉＨ直鎖Ｓｉ−ＥＯコポリマーの調製
上述の実施例１と同様に、α，ω−ＳｉＨ直鎖Ｓｉ−ＥＯコポリマー、ＭＨ−［Ｄ６−Ｓｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（ＥＯ）１４］４５．４−ＭＨ、０．００３％の水素化物（Ｈ）含有量、４１．５重量％のＥＯ含有量、を合成した。ここで、８４．４５ｇのＤＭＵＳ−５（０．２２８モルＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２−）を８４．４５ｇ（０．２３３モルのＳｉＨ）のケイ素水素化物末端ポリジメチルシロキサンＭＨＤ６ＭＨと反応させて、半透明の粘稠性液体サンプルを得た。
【００６１】
（実施例３）
シリコーン鎖上にグラフトされたポリエチレンオキシドを伴うＳｉＨ含有シリコーン−エチレンオキシドコポリマーの調製
還流凝縮器及び温度計を有する１Ｌ三つ口フラスコへ、６３．６ｇのＰＫＡ  ５１１８（０．０８１９モルのアリルＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−）、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（１５〜２０ｐｐｍ）、トコフェロール９５（１３０〜２００ｐｐｍ）、及び２３０ｇのＴＨＦを添加して、濁りのある溶液を形成した。次に、２６５．２ｇ（０．４３５モルＳｉＨ）のＭＤ１６９Ｄ２３ＨＭを、フラスコに添加した。この濁りのある混合物を、還流温度（７５℃）にて４時間反応させて、ある半透明の溶液を形成した。ＴＨＦ溶液中の４〜５ｐｐｍのＴＰＰを添加し、反応混合物を濁りのある無色から半透明に変化させた。混合物を９５℃にて減圧下で揮散させて、ＴＨＦ及び他の揮発性化学物質を除去することによって、生成物を得た。無色透明の低粘稠性液体を収集した。収量は、４００ｇ（９５．５％）であった。合成されたサンプルは、各分子が平均１０個のＳｉＨ基を含有する反応性のＳｉＨ含有シリコーン−ＥＯコポリマー、ＭＤ１６９Ｄ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＥＯ１６）］１３ＤＨ１０Ｍの分子構造を有し、０．０４５５％の水素化物（Ｈ）含有量及び３１．０重量％のＥＯ含有量を有した。
【００６２】
（実施例４）
シリコーン鎖上にグラフトされたポリエチレンオキシドを伴うＳｉＨ含有シリコーン−エチレンオキシドコポリマーの調製
反応性のＳｉＨ含有ＥＯ−分枝シリコーン−ＥＯコポリマーを、上述の実施例３と同様の方法であるが、代わりに１６３．９ｇのＭＡ−５００（０．２９５モルのアリルＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−）の３１８．４ｇ（０．５２２モルのＳｉＨ）のＭＤ１６９Ｄ２３ＨＭとの反応によって、合成した。合成されたサンプルは、各分子が平均１０個のＳｉＨ基を含有するＭＤ１６９Ｄ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＥＯ１１）］１３ＤＨ１０Ｍの分子構造を有し、０．０４７１％の水素化物（Ｈ）含有量及び２８．２重量％の含有量を有した。
【００６３】
（実施例５）
シリコーン鎖上にグラフトされたポリエチレンオキシドを伴うＳｉＨ含有シリコーン−エチレンオキシドコポリマーの調製
反応性のＳｉＨ含有ＥＯ−分枝シリコーン−ＥＯコポリマーを、上述の実施例３と同様の方法であるが、代わりに６６．７ｇのＭＡ−５００（０．１２０モルのアリルＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−）及び４６．７ｇのＰＫＡ  ５１１８（０．０６０モルのアリルＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−）の１３３．４６ｇ（０．２１９モルのＳｉＨ）のＭＤ１６９Ｄ２３ＨＭとの反応によって、合成した。この濁りのある粘稠性液体サンプルは、各分子が平均４．１個のＳｉＨ基を含有する分子構造ＭＤ１６９Ｄ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＥＯ）１１］１２．６Ｄ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＥＯ）１６］６．３ＤＨ４．１Ｍを有し、０．０１５６％の水素化物（Ｈ）含有量及び３８．８重量％のＥＯ含有量を有した。
【００６４】
（実施例６）
オクトパスシリコーン分子上にＰＥＯを伴うＳｉＨ含有シリコーン−ＥＯコポリマーの調製
還流凝縮器及び温度計を有する５００ｍＬ三つ口フラスコへ、４３．６ｇのＭＡ−５００（０．０７８モルのアリルＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−）、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（１５〜２０ｐｐｍ）、トコフェロール９５（１３０〜２００ｐｐｍ）、及び５８ｇのＴＨＦを添加して、濁りのある溶液を形成した。次に、３１．１ｇ（０．１２４モルのＳｉＨ）のＤｃｙｌ−４３ＨＤ８Ｄｃｙｌ−４３Ｈを、フラスコに添加した。この濁りのある混合物を、還流温度（７５℃）にて４時間反応させて、ある半透明の溶液を形成した。ＴＨＦ溶液中の４〜５ｐｐｍのＴＰＰを添加し、反応混合物を濁りのある無色から透明に変化させた。混合物を７５℃にて減圧下で揮散させて、ＴＨＦ及び他の揮発性化学物質を除去することによって、生成物を得た。無色透明の低粘稠性液体を収集した。収量は、７２ｇ（９６％）であった。この反応性のシリコーン−ＥＯオクトパスコポリマーは、各分子上に平均３．８のＳｉＨ基と２．２の（ＥＯ）１１基とを含有し、０．０６１７％の水素化物（Ｈ）含有量及び４８．５重量％のＥＯ含有量を有した。
【００６５】
（実施例７）
軽度架橋されたネットワークを伴うＳｉＨ含有シリコーン−ＥＯコポリマーの調製
還流凝縮器及び温度計を有する５００ｍＬ三つ口フラスコへ、３５．１ｇのＭＡ−５００（０．０６３モルのアリルＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−）、０．５８ｇのＤＭＵＳ−５（０．００１５６モルのメタリルＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２−）、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（１５〜２０ｐｐｍ）、トコフェロール９５（１３０〜２００ｐｐｍ）、及び４６ｇのＴＨＦを添加して、濁りのある溶液を形成した。次に、２５．１ｇ（０．１００モルのＳｉＨ）のＤｃｙｌ−４３ＨＤ８Ｄｃｙｌ−４３Ｈを、フラスコに添加した。この濁りのある混合物を、還流温度（７５℃）にて４時間反応させて、ある半透明の溶液を形成した。ＴＨＦ溶液中の４〜５ｐｐｍのＴＰＰを添加し、反応混合物を濁りのある無色から透明に変化させた。混合物を７５℃にて減圧下で揮散させて、ＴＨＦ及び他の揮発性化学物質を除去することによって、生成物を得た。無色透明の低粘稠性液体を収集した。収量は、５６ｇ（９６％）であった。この反応性のシリコーン−ＥＯネットワーク様コポリマーは、各分子上に平均３．９のＳｉＨ基と２．１の（ＥＯ）１１基とを含有し、０．０５８５％の水素化物（Ｈ）含有量及び４８．８重量％のＥＯ含有量を有した。
【００６６】
（実施例８）
シリコーン鎖上ＰＥＯを伴うＳｉＨ含有シリコーン−ＥＯコポリマーの調製
還流凝縮器及び温度計を有する１Ｌ三つ口フラスコへ、１００．９ｇのＭＡ−５００（０．１８２モルのアリルＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−）、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（１５〜２０ｐｐｍ）、トコフェロール９５（１３０〜２００ｐｐｍ）、及び９１ｇのＴＨＦを添加して、濁りのある溶液を形成した。次に、３０．３ｇ（０．２９１モルのＳｉＨ）のＱ４．４ＤＨ８液体を、フラスコに添加した。この濁りのある混合物を、還流温度（７６℃）にて４時間反応させて、ある透明の溶液に形成した。ＴＨＦ溶液中の４〜５ｐｐｍのＴＰＰを添加し、反応混合物を濁りのある無色から透明に変化させた。混合物を１１４℃にて減圧下で揮散させて、ＴＨＦ及び他の揮発性化学物質を除去することによって、生成物を得た。無色透明の低粘稠性液体を収集した。収量は、１２８ｇ（９６．２％）であった。この反応性のシリコーン−ＥＯネットワーク様コポリマーは、各分子に平均３のＳｉＨ基及び５の（ＥＯ）１１基とを含有し、０．０８３７％の水素化物（Ｈ）含有量及び６３．９重量％のＥＯ含有量を有した。
【００６７】
（実施例９）
シリコーン鎖上ＰＥＯを伴うＳｉＨ含有シリコーン−ＥＯコポリマーの調製
シリコーン鎖上にＰＥＯを伴うＳｉＨ含有シリコーン−ＥＯコポリマーを、上述の実施例８と同様の方法であるが、代わりに３１．３１ｇのＭＡ−５００（０．０５６モルのアリルＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−）と１０３．５１ｇのＱ４．４ＤＨ８（０．９９５モルのＳｉＨ）の液体との反応によって、合成した。反応性シリコーン−ＥＯコポリマーを伴うこの濁った粘稠性液体サンプルは、各分子上に平均７．５のＳｉＨ基と０．５の（ＥＯ）１１とを含有し、０．６９６％の水素化物（Ｈ）含有量及び１９．３重量％のＥＯ含有量を有した。
【００６８】
（実施例１０）
官能性ケイ素−ビニル（ＳｉＶｉ）を伴う親水性ポリエーテル−シロキサンコポリマーの調製
ビニル末端Ｓｉ−ＰＥＯを合成するための典型的なプロセスを、以下に説明する。還流凝縮器及び温度計を有する１Ｌ三つ口フラスコへ、３０．６ｇのＤＭＵＳ−５（０．０８３モルのメタリルＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２−）、Ｓｐｅｉｅｒ触媒（１５〜２０ｐｐｍ）、トコフェロール９５（１３０〜２００ｐｐｍ）、及び１７５ｇのＴＨＦ（ＡＣＳ等級）を添加して、濁りのある溶液を形成した。次に、３６２．２ｇ（０．０９４モルのＳｉＨ）のＭＨＤ１００ＭＨを、フラスコに添加した。この濁りのある混合物を、還流温度（７７℃）にて４時間反応させて、半透明の溶液を形成した。３．６２ｇ（０．０３９モルのシリコーンビニル）の１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンを添加して、この反応を更に２時間維持した。ＴＨＦ溶液中の４〜５ｐｐｍのＴＰＰを添加した。典型的には、反応混合物は、濁りのある無色から半透明へと変化した。混合物を１１０℃にて減圧下で揮散させて、ＴＨＦ及び他の揮発性化学物質を除去することによって、生成物を得た。中程度の粘度を有する霞んだ液体を収集した。収量は、３８１ｇ（９６．２％）であった。このサンプルは、α，ω−ビニル直鎖Ｓｉ−ＰＥＯコポリマー、ＭＶｉ［Ｄ１０２−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−（ＥＯ）１４］７ＭＶｉの分子構造、並びに０．０８１％のＶｉ含有量及び６．２重量％のＥＯ含有量を有した。
【００６９】
（実施例１１）
官能性ケイ素−ビニル（ＳｉＶｉ）を伴う親水性ポリエーテル−シロキサンコポリマーの調製
官能性ケイ素−ビニル（ＳｉＶｉ）を伴う親水性ポリエーテル−シロキサンコポリマーは、α，ω−ビニル直鎖シロキサン−ＥＯコポリマー、ＭＶｉ［Ｄ１９−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−（ＥＯ）１４］４ＭＶｉの分子構造を伴う主要構成要素を有し、また０．５１％のＶｉ含有量及び２２．２重量％のＥＯ含有量を有した。
【００７０】
（実施例１２）
官能性ケイ素−ビニル（ＳｉＶｉ）を伴う親水性ポリエーテル−シロキサンコポリマーの調製
α，ω−ビニル直鎖Ｓｉ−ＰＥＯコポリマー、ＭＶｉ［Ｄ１９−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−（ＥＯ）１６］２３．７ＭＶｉの分子構造、及び０．０９８％のＶｉ含有量、２６．４重量％のＥＯ含有量を伴う、官能性ケイ素−ビニル（ＳｉＶｉ）を伴う親水性ポリエーテル−シロキサンコポリマー。
【００７１】
シリコーンゲル接着剤の調製
（実施例１３）
配合（グラム）：
【００７２】
【表１】
2015507671.tif 000009
【００７３】
パラメータ＆ゲル特性：
・１２０℃で、液体は、白色の非透明な粘着性ゲルに硬化された。
・ゲル製剤中、［ＳｉＨ］／［ＣＨ２＝ＣＨ−］比は６．８モル／モルであった。
・ゲル製剤中、ＰＥＯ含有量は、２８．９重量％であった。
・ゲルは、０．１５Ｎ／ｃｍ２（１５ｇ／ｃｍ２）の粘着力を有した（対、ジメチルビニル末端ジメチルシロキサンに関して８８．４ｇ）。
・ゲルは、８７重量％の吸水率レベルを有した。
【００７４】
（実施例１４）
配合（グラム）：
【００７５】
【表２】
2015507671.tif 000010
【００７６】
パラメータ＆ゲル特性
・１２０℃で、液体は、白色の非透明な粘着性ゲルに硬化された。
・ゲル製剤中、［ＳｉＨ］／［ＣＨ２＝ＣＨ−］比は１１．４モル／モルであった。
・ゲル製剤中、ＰＥＯ含有量は、２８．０重量％であった。
・ゲルは、０．９４Ｎ／ｃｍ２（９６ｇ／ｃｍ２）の粘着力を有した。
・ゲルは、１１５重量％の吸水率レベルを有した。
【００７７】
（実施例１５）
配合（グラム）：
【００７８】
【表３】
2015507671.tif 000011
【００７９】
パラメータ＆ゲル特性
・１２０℃で、液体は、無色透明な粘着性ゲルに硬化された。
・ゲル製剤中、［ＳｉＨ］／［ＣＨ２＝ＣＨ−］比は、０．９４モル／モルであった。
・ゲル製剤中、ＰＥＯ含有量は、４１．０重量％であった、
・ゲルは、４．４Ｎ／ｃｍ２（４５０ｇ／ｃｍ２）の粘着力を有した。
・ゲルは、１０１重量％の吸水率レベルを有した。
【００８０】
（実施例１６）
配合（グラム）：
【００８１】
【表４】
2015507671.tif 000012
【００８２】
パラメータ＆ゲル特性：
・１２０℃で、液体は、白色の濁りのある粘着性ゲルに硬化された。
・ゲル製剤中、［ＳｉＨ］／［ＣＨ２＝ＣＨ−］比は、３．０モル／モルであった。
・ゲル製剤中、ＰＥＯ含有量は、１０．３重量％であった。
・ゲルは、２．５Ｎ／ｃｍ２（２５１ｇ／ｃｍ２）の粘着力を有した。
・ゲルは、７．４重量％の吸水率レベルを有した。
【００８３】
（実施例１７）
配合（グラム）：
【００８４】
【表５】
2015507671.tif 000013
【００８５】
パラメータ＆ゲル特性：
・１２０℃で、液体は、白色の濁りのある粘着性ゲルに硬化された。
・ゲル製剤中、［ＳｉＨ］／［ＣＨ２＝ＣＨ−］比は、０．２１モル／モルであった。
・ゲル製剤中、ＰＥＯ含有量は、２２．７重量％であった。
・ゲルは、１．１Ｎ／ｃｍ２（１１６ｇ／ｃｍ２）の粘着力を有した。
・ゲルは、１１．３重量％の吸水率レベルを有した。
【００８６】
（実施例１８）
配合（グラム）：
【００８７】
【表６】
2015507671.tif 000014
【００８８】
パラメータ＆ゲル特性：
・１２０℃で、液体は、透明で僅かに黄色の粘着性ゲルに硬化された。
・ゲル製剤中、［ＳｉＨ］／［ＣＨ２＝ＣＨ−］比は、１．０２モル／モルであった。
・ゲル製剤中、ＰＥＯ含有量は、２５．６重量％であった。
・ゲルは、０．７２Ｎ／ｃｍ２（７３ｇ／ｃｍ２）の粘着力を有した。
・ゲルは、１９．２重量％の吸水率レベルを有した。
【００８９】
（実施例１９）
配合（グラム）：
【００９０】
【表７】
2015507671.tif 000015
【００９１】
パラメータ＆ゲル特性：
・１２０℃で、液体は、白色の濁りのある高粘着性ゲルに硬化された。
・ゲル製剤中、［ＳｉＨ］／［ＣＨ２ＣＨ−］は４．３９モル／モルであった。
・ゲル製剤中、ＰＥＯ含有量は、１０．６重量％であった。
・ゲルは、９．７Ｎ／ｃｍ２（９８９ｇ／ｃｍ２）の粘着力を有した。
・ゲルは、１４．１重量％の吸水率レベルを有した。
【００９２】
（実施例２０）
配合（グラム）：
【００９３】
【表８】
2015507671.tif 000016
【００９４】
パラメータ＆ゲル特性：
・１２０℃で、液体は、白色の濁りのある高粘着性ゲルに硬化された。
・ゲル製剤中、［ＳｉＨ］／［ＣＨ２＝ＣＨ−］比は、０．２２モル／モルであった。
・ゲル製剤中、ＰＥＯ含有量は、２３．９重量％であった。
・ゲルは、１５．２Ｎ／ｃｍ２（１５５０ｇ／ｃｍ２）の粘着力を有した。
・ゲルは、１４．５重量％の吸水率レベルを有した。
【００９５】
（実施例２１）
配合（グラム）：
【００９６】
【表９】
2015507671.tif 000017
【００９７】
パラメータ＆ゲル特性：
・１２０℃で、液体は、黄色の濁りのある泡状の低粘着力ゲルに硬化された。
・ゲル製剤中、［ＳｉＨ］／［ＣＨ２＝ＣＨ−］比は、０．７０モル／モルであった。
・ゲル製剤中、ＰＥＯ含有量は、２３．３重量％であった。
・ゲルは、０．６９Ｎ／ｃｍ２（７０ｇ／ｃｍ２）の粘着力を有した。
・ゲルは、２５．１重量％の吸水率レベルを有した。
【００９８】
（実施例２２）
配合（グラム）：
【００９９】
【表１０】
2015507671.tif 000018
【０１００】
パラメータ＆ゲル特性：
・１２０℃で、液体は、白色の濁りのある僅かに粘着性のゲルに硬化された。
・ゲル製剤中、［ＳｉＨ］／［ＣＨ２＝ＣＨ−］比は、２９．７モル／モルであった。
・ゲル製剤中、ＰＥＯ含有量は、７．０９重量％であった。
・ゲルは、０．０７Ｎ／ｃｍ２（７ｇ／ｃｍ２）の粘着力を有した。
・ゲルは、６．６重量％の吸水率レベルを有した。
【０１０１】
（実施例２３）
配合（グラム）：
【０１０２】
【表１１】
2015507671.tif 000019
【０１０３】
パラメータ＆ゲル特性：
・１２０℃で、液体は、白色の濁りのある粘着性ゲルに硬化された。
・ゲル製剤中、［ＳｉＨ］／［ＣＨ２＝ＣＨ−］比は、０．３４モル／モルであった。
・ゲル製剤中、ＰＥＯ含有量は、２５．２重量％であった。
・ゲルは、３．２Ｎ／ｃｍ２（３２７ｇ／ｃｍ２）の粘着力を有した。
・ゲルは、１９．９重量％の吸水率レベルを有した。
【０１０４】
（実施例２４）
配合（グラム）：
【０１０５】
【表１２】
2015507671.tif 000020
【０１０６】
パラメータ＆ゲル特性：
・１２０℃で、液体は、白色の濁りのある粘着性ゲルに硬化された。
・ゲル製剤中、［ＳｉＨ］／［ＣＨ２＝ＣＨ−］比は、０．７４モル／モルであった。
・ゲル製剤中、ＰＥＯ含有量は、２３．８重量％であった。
・ゲルは、５．１Ｎ／ｃｍ２（５１９ｇ／ｃｍ２）の粘着力を有した。
・ゲルは、２０．２重量％の吸水率レベルを有した。
【０１０７】
（実施例２５）
配合（グラム）：
【０１０８】
【表１３】
2015507671.tif 000021
【０１０９】
パラメータ＆ゲル特性：
・１２０℃で、液体は、白色の濁りのある粘着性ゲルに硬化された。
・ゲル製剤中、［ＳｉＨ］／［ＣＨ２＝ＣＨ−］比は、０．７５モル／モルであった。
・ゲル製剤中、ＰＥＯ含有量は、２３．１重量％であった。
・ゲルは、２．１Ｎ／ｃｍ２（２１７ｇ／ｃｍ２）の粘着力を有した。
・ゲルは、３１．７重量％の吸水率レベルを有した。
【０１１０】
（実施例２６）
配合（グラム）：
【０１１１】
【表１４】
2015507671.tif 000022
【０１１２】
パラメータ＆ゲル特性：
・１２０℃で、液体は、黄色の濁りのある泡状の粘着性ゲルに硬化された。
・ゲル製剤中、［ＳｉＨ］／［ＣＨ２＝ＣＨ−］比は、０．３６モル／モルであった。
・ゲル製剤中、ＰＥＯ含有量は、２７．０重量％であった。
・ゲルは、１．２Ｎ／ｃｍ２（１２３ｇ／ｃｍ２）の粘着力を有した。
・ゲルは、２５．５重量％の吸水率レベルを有した。
【０１１３】
本発明は、様々な変形例及び代替物を作製しやすいが、具体的な実施形態は、実施例において一例として示され、本明細書に詳細に記載されている。しかし、本発明は、開示されている具体的な形態に限定されることを意図するものではないと理解すべきである。むしろ、本発明は、添付の特許請求の範囲によって規定されている通り本発明の趣旨及び範囲内の全ての変形例、等価物、及び代替物を網羅するものである。
【手続補正書】
【提出日】平成26年8月28日(2014.8.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のシリコーン組成物を硬化することによって調製される親水性シリコーンゲル接着剤を含む基材上にコーティングすることができるシリコーン組成物であって、前記第１のシリコーン組成物が、
（ａ）
（ｉ）不飽和炭化水素、
（ｉｉ）ヒドロキシル、
（ｉｉｉ）シラノール、又は
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、若しくは（ｉｉｉ）の任意の組み合わせから選択される平均少なくとも１個の官能基を有するポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）１分子につき平均少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤としてのポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーと、を含み、
（ａ）及び（ｂ）は、触媒の存在下でヒドロシリル化又はカップリング反応を介して反応する、シリコーン組成物。
【請求項２】
前記触媒が、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムから選択される金属含有触媒であるか、又はトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、炭酸カリウム、又はこれらの任意の組み合わせから選択されるカップリング触媒である、請求項１に記載のシリコーン組成物。
【請求項３】
（ａ）及び／又は（ｂ）中のオルガノポリシロキサン単位が樹脂を含み、前記樹脂が、ＭＱ、ＴＤ、ＭＴ、又はＭＴＤ樹脂であり、
Ｍが、Ｒｘ３ＳｉＯ１／２又はＲｘ２ＨＳｉＯ１／２であり、
Ｄが、Ｒｘ２ＳｉＯ２／２又はＲｘＨＳｉＯ２／２であり、
Ｔが、ＲｘＳｉＯ３／２又はＨＳｉＯ３／２であり、
Ｑが、ＳｉＯ４／２であり、
式中、Ｒｘが一価有機基である、請求項１又は２に記載のシリコーン組成物。
【請求項４】
Ｒｘが、アルキル、アリール、アルコキシ、シクロアルキル、エポキシアルキル、エポキシシクロヘキシル、アクリルオキシルアルキル、メタクリルオキシルアルキル、カルボキシルアルキル、クロロアルキル、フルオロアルキル、又はアミノアルキルである、請求項３に記載のシリコーン組成物。
【請求項５】
（ａ）及び／又は（ｂ）が、異なる分子量、異なるオキシエチレン含有量、異なるオルガノポリシロキサン単位、又はそれらの任意の組み合わせを有する重合可能なハイブリッドポリシロキサンの混合物を含み、また任意に、追加の単位が、化合物（ａ）及び（ｂ）内へ導入されてもよい、請求項１〜４のいずれか一項に記載のシリコーン組成物。
【請求項６】
化合物（ａ）及び（ｂ）における前記オキシエチレン含有量が、総重量中、約５〜約９５重量パーセントの量である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のシリコーン組成物。
【請求項７】
前記化合物（ａ）及び（ｂ）が、一般式：
（１）    Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ４ＳｉＯ３／２）ｓ（ＳｉＯ４／２）ｔ（Ｒ２ＨＳｉＯ）ｇ（Ｒ３  Ｒ２ＳｉＯ）ｅ−ｇＳｉＲ１３、
（２）    Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ４ＳｉＯ３／２）ｓ（ＳｉＯ４／２）ｔ（Ｒ２ＨＳｉＯ３／２）ｇ（Ｒ３  Ｒ２ＳｉＯ３／２）ｅ−ｇＳｉＲ１３、
（３）    Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ４Ｓｉ３／２）ｓ（ＳｉＯ４／２）ｔ（Ｒ２ＨＳｉＯｎ／ｎ）ｇ（Ｒ３  Ｒ２ＳｉＯｎ／ｎ）ｅ−ｇＳｉＲ１３を有し、
式中、ｄが０〜２０００であり、ｓが０〜２００であり、ｔが０〜２００であり、ｅが３〜２００であり、ｇが２〜２００であり、ｎ≧１であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４が、水素原子又は一価有機基から独立して選択され、Ｒ３が、一般式：
（４）    ＣＨ２ＣＲＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ１を有し、
式中、Ｒが、ビニル、アリル、メタリル、ヒドロキシル、ヒドロキシルアリール、又はシラノールである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のシリコーン組成物。
【請求項８】
前記シリコーン組成物が、親水性シリコーンゲル接着剤であり、前記親水性シリコーンゲル接着剤が任意に、固体又は連続気泡若しくは独立気泡を有する多孔質発泡体を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載のシリコーン組成物。
【請求項９】
ポリカーボネート基材上で、前記ポリカーボネート基材を前記ゲル内へ２ｍｍの深さまで挿入することによって測定したときに、約１９．６Ｎ／ｃｍ２（２ｋｇ／ｃｍ２）未満の接着力を更に含む、又は約２５±２℃で２４時間の水中へのサンプル液浸によって測定したときに、約１２０重量％未満の吸水率を更に含む、請求項８に記載のシリコーン組成物。
【請求項１０】
親水性シリコーンゲル接着剤を調製する方法であって、
（ａ）
（ｉ）不飽和炭化水素、
（ｉｉ）ヒドロキシル、
（ｉｉｉ）シラノール、又は
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、若しくは（ｉｉｉ）の任意の組み合わせから選択される平均少なくとも１個の官能基を有するポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーと、
（ｂ）１分子につき平均少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤としてのポリオキシエチレン−オルガノポリシロキサンコポリマーと、
（ｃ）触媒と、
（ｄ）充填剤と、を反応させることによって調製されるシリコーン組成物を硬化することによる、方法。
【請求項１１】
前記充填剤が、ポリマー又は小分子であり、前記充填剤が、化合物（ａ）及び／又は化合物（ｂ）と反応するように構成される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記充填剤が、ポリマー又は小分子であり、前記充填剤が、化合物（ａ）及び／又は化合物（ｂ）と反応しないように構成される、請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記充填剤が、
（ｉ）液体、
（ｉｉ）固体、又は
（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の任意の組み合わせである、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記充填剤が、
（ｉ）粒子、
（ｉｉ）繊維、
（ｉｉｉ）シート、又は
（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の任意の組み合わせである、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記化合物（ａ）及び（ｂ）が、一般式：
（１）    Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ４ＳｉＯ３／２）ｓ（ＳｉＯ４／２）ｔ（Ｒ２ＨＳｉＯ）ｇ（Ｒ３  Ｒ２ＳｉＯ）ｅ−ｇＳｉＲ１３、又は
（２）    Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ４ＳｉＯ３／２）ｓ（ＳｉＯ４／２）ｔ（Ｒ２ＨＳｉＯ３／２）ｇ（Ｒ３  Ｒ２ＳｉＯ３／２）ｅ−ｇＳｉＲ１３、又は
（３）    Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ４Ｓｉ３／２）ｓ（ＳｉＯ４／２）ｔ（Ｒ２ＨＳｉＯｎ／ｎ）ｇ（Ｒ３  Ｒ２ＳｉＯｎ／ｎ）ｅ−ｇＳｉＲ１３を有し、
式中、ｄが０〜２０００であり、ｓが０〜２００であり、ｔが０〜２００であり、ｅが３〜２００であり、ｇが２〜２００であり、ｎ≧１であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４が、水素原子又は一価有機基から独立して選択され、Ｒ３が、一般式：
（４）    ＣＨ２ＣＲＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ１を有し、
式中、Ｒが、ビニル、アリル、メタリル、ヒドロキシル、ヒドロキシルアリール、又はシラノールである、請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【国際調査報告】
2015507671.tif 000023
2015507671.tif 000024