(57)【要約】  化学式Ｓ−１で表される有機光電子素子用化合物と、下記化学式Ｘ−１で表される有機光電子素子用化合物とを含む有機発光素子用組成物、これを含む有機発光層、及び有機発光素子を提供する。
2015524610.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式Ｓ−１で表される有機光電子素子用化合物、および下記化学式Ｘ−１で表される有機光電子素子用化合物を含む有機発光素子用組成物。
【化１】
2015524610.tif 000090
前記化学式Ｓ−１で、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ａｒ１またはＡｒ２のうちの少なくともいずれか一つは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１およびｎ２は、互いに独立して、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせであり、
【化２】
2015524610.tif 000091
前記化学式Ｘ−１で、
Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基、または−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９であり、
前記Ｒ１７〜Ｒ１９は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり、
Ｒ１〜Ｒ８のうちのいずれか一つは、下記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、
Ｒ９〜Ｒ１６のうちのいずれか一つは、下記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、
Ｌは、１価の陰イオンの二座（ｂｉｄｅｎｔａｔｅ）配位子であり、炭素またはヘテロ原子の非共有電子対を通じてイリジウムに配位結合する配位子であり、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜３の整数のうちのいずれか一つであり、ｎ＋ｍは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、
【化３】
2015524610.tif 000092
前記化学式Ｘ−２で、
Ｒ２０〜Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基、または−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９であり、
＊は、炭素原子と連結される部分を意味し、前記化学式Ｘ−１および化学式Ｘ−２で、
Ｒ１〜Ｒ１６およびＲ２０〜Ｒ２４のうちのいずれか一つは、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基である。
【請求項２】
前記化学式Ｘ−１で、
ｎは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、
Ｒ１〜Ｒ４のうちのいずれか一つは、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ１〜Ｒ４のうちの残りは、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり、
Ｒ５〜Ｒ８のうちのいずれか一つは、前記化学式２で表される作用基であり、残りは、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項３】
前記化学式Ｘ−１で、
ｍは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、
Ｒ９〜Ｒ１２のうちのいずれか一つは、前記化学式２で表される作用基であり、
Ｒ９〜Ｒ１２のうちの他のいずれか一つは、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、
Ｒ９〜Ｒ１２のうちの残りとＲ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項４】
前記化学式Ｘ−１で、
ｎは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、
Ｒ１〜Ｒ４のうちのいずれか一つは、前記化学式２で表される作用基であり、Ｒ１〜Ｒ４のうちの他のいずれか一つは、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、
Ｒ１〜Ｒ４のうちの残りとＲ５〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項５】
前記化学式Ｘ−１で、
Ｒ１〜Ｒ８のうちのいずれか一つは、下記化学式２で表される作用基であり、Ｒ９〜Ｒ１６のうちのいずれか一つは、下記化学式２で表される作用基であり、
前記化学式２で、
Ｒ２０〜Ｒ２４のうちのいずれか一つは、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、
Ｒ１〜Ｒ１６のうちの前記化学式２で表される作用基で置換されない残りは、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項６】
前記化学式Ｘ−１および化学式Ｘ−２で、Ｒ１７〜Ｒ１９は、それぞれメチル基である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項７】
前記化学式Ｘ−１で、
ｎは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、
Ｒ２は、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、
Ｒ６は、フェニル基であり、
Ｒ１、Ｒ３〜Ｒ５、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項８】
前記化学式Ｘ−１で、
ｎは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、
Ｒ２は、フェニル基であり、
Ｒ３は、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、
Ｒ１、Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項９】
前記化学式Ｘ−１で、
ｎは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、
Ｒ１〜Ｒ８のうちの少なくとも一つは、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項１０】
前記化学式Ｘ−１で、ｎ＋ｍは３である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項１１】
前記化学式Ｘ−１で、ｎ＋ｍは１または２である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項１２】
前記化学式Ｘ−１で、
Ｌは、下記化学式Ｌ−１〜化学式Ｌ−１４のうちのいずれか一つである、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化４】
2015524610.tif 000093
（前記化学式Ｌ−１〜Ｌ−１４で、
星印（＊）は、イリジウム（Ｉｒ）と結合する位置を意味し、
Ｒ１０１〜Ｒ１０３は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲンが置換もしくは非置換されたＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキルが置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリール基またはハロゲンであり、
Ｒ１０４〜Ｒ１１５は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アミノ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールアミノ基、ＳＦ５、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキル基を有するトリアルキルシリル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキル基とＣ６〜Ｃ３０のアリール基を有するジアルキルアリールシリル基、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基を有するトリアリールシリル基であり、
Ｒ１１６〜Ｒ１１７は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲンが置換もしくは非置換されたＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、またはＣ１〜Ｃ３０のアルキルが置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリール基である。）
【請求項１３】
前記化学式Ｘ−１は、下記化学式Ｍ−１〜化学式Ｍ−５５、化学式Ｐ−１〜化学式Ｐ−２６、または化学式Ｑ−１〜Ｑ−１１のうちのいずれか一つである、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化５−１】
2015524610.tif 000094
【化５−２】
2015524610.tif 000095
【化５−３】
2015524610.tif 000096
【化５−４】
2015524610.tif 000097
【化５−５】
2015524610.tif 000098
【請求項１４】
前記化学式Ｘ−１は、下記化学式Ｂ−１〜化学式Ｂ−６５、化学式Ｃ−１〜化学式Ｃ−１８、または化学式Ｄ−１〜化学式Ｄ−６のうちのいずれか一つである、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化６−１】
2015524610.tif 000099
【化６−２】
2015524610.tif 000100
【化６−３】
2015524610.tif 000101
【化６−４】
2015524610.tif 000102
【化６−５】
2015524610.tif 000103
【請求項１５】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−２で表される、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化７】
2015524610.tif 000104
（前記化学式Ｓ−２で、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ａｒ１またはＡｒ２のうちの少なくともいずれか一つは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１およびｎ２は、互いに独立して、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。）
【請求項１６】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−３で表される、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化８】
2015524610.tif 000105
（前記化学式Ｓ−３で、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ａｒ１またはＡｒ２のうちの少なくともいずれか一つは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１およびｎ２は、互いに独立して、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。）
【請求項１７】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−４で表される、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化９】
2015524610.tif 000106
（前記化学式Ｓ−４で、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ａｒ１またはＡｒ２のうちの少なくともいずれか一つは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１およびｎ２は、互いに独立して、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。）
【請求項１８】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−５で表される、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化１０】
2015524610.tif 000107
（前記化学式Ｓ−５で、
ＥＴＵは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌ１は、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１は、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。）
【請求項１９】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−６で表される、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化１１】
2015524610.tif 000108
（前記化学式Ｓ−６で、
ＥＴＵは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌ１は、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１は、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。）
【請求項２０】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−７で表される、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化１２】
2015524610.tif 000109
（前記化学式Ｓ−７で、
ＥＴＵは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌ１は、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１は、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。）
【請求項２１】
前記電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基は、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のテトラゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサトリアゾリル基、置換もしくは非置換のチアトリアゾリル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾトリアゾリル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のピリダジニル基、置換もしくは非置換のフリニル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のフタラジニル基、置換もしくは非置換のベンゾキノリニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナントロリニル基および置換もしくは非置換のフェナジニル基からなる群より選ばれる、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項２２】
前記電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基は、下記化学式Ｅ−１〜Ｅ−５のうちのいずれか一つで表される、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化１３】
2015524610.tif 000110
【請求項２３】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式３〜５、Ａ−１０、Ａ−１１、Ａ−１９、Ａ−２０、Ａ−２１、Ａ−２２、Ａ−２３、Ａ−２４、Ａ−２５、Ａ−２６、化学式Ｔ−１１、化学式Ｔ−１４、化学式Ｔ−１５、化学式Ｔ−１９、化学式Ｔ−２４、化学式Ｔ−２５、化学式Ｔ−３５、化学式Ｔ−３６、化学式Ｔ−４０、化学式Ｔ−４１、化学式Ｔ−４５、化学式Ｔ−４６、化学式Ｔ−６５または化学式Ｔ−６６のうちのいずれか一つで表される、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化１４−１】
2015524610.tif 000111
【化１４−２】
2015524610.tif 000112
【請求項２４】
前記化学式Ｓ−１で表される有機光電子素子用化合物は、化学式Ａ−１９、化学式Ａ−２０、化学式Ａ−２２、化学式Ａ−２３、化学式Ｔ−３５、化学式Ｔ−３６、化学式Ｔ−４０、化学式Ｔ−４１、化学式Ｔ−７７、化学式Ｔ−８１、化学式Ｔ−８２、化学式Ｔ−９６、化学式４、化学式５、化学式５３または化学式５４のうちのいずれか一つであり、前記化学式Ｘ−１で表される化合物は、化学式Ｍ−１、Ｐ−２、Ｐ−３、Ｃ−１、Ｃ−６またはＢ−１８のうちのいずれか一つである、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化１５−１】
2015524610.tif 000113
【化１５−２】
2015524610.tif 000114
【請求項２５】
前記化学式Ｓ−１で表される有機光電子素子用化合物および前記化学式Ｘ−１で表される有機光電子素子用化合物の重量比は、１：９９〜９９：１である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項２６】
請求項１〜２５のいずれか一項に記載の有機発光素子用組成物を含む有機薄膜層。
【請求項２７】
前記有機薄膜層は、発光層である、請求項２６に記載の有機薄膜層。
【請求項２８】
陽極、陰極および
前記陽極と前記陰極との間に配置される一層以上の有機薄膜層を含み、
前記有機薄膜層は、請求項２６に記載の有機薄膜層である、有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
有機発光素子用組成物、これを含む有機発光層および有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機光電子素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｄｅｖｉｃｅ）とは、正孔または電子を用いた電極と有機物との間での電荷交流を必要とする素子を意味する。
【０００３】
有機光電子素子は、動作原理に応じて次のように大きく２種類に分けることができる。第一は、外部の光源から素子に流入した光子により有機物層でエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが電子と正孔に分離され、この電子と正孔がそれぞれ異なる電極に伝達されて電流源（電圧源）として用いられる形態の電子素子である。
【０００４】
第二は、二つ以上の電極に電圧または電流を加えて電極と界面をなす有機物半導体に正孔または電子を注入し、注入された電子と正孔により動作する形態の電子素子である。
【０００５】
有機光電子素子の例としては、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体ドラム（ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏ  ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  ｄｒｕｍ）、有機トランジスターなどがあり、これらは全て素子の駆動のために正孔の注入もしくは輸送物質、電子の注入もしくは輸送物質、または発光物質を必要とする。
【０００６】
特に、有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）は、最近、平板ディスプレイ（ｆｌａｔ  ｐａｎｅｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）の需要が増加することに伴って注目されている。一般に有機発光とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。
【０００７】
このような有機発光素子は、有機発光材料に電流を加えて電気エネルギーを光に変換させる素子であって、通常、陽極（ａｎｏｄｅ）と陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）との間に機能性有機物層が挿入された構造からなる。ここで有機物層は、有機発光素子の効率と安全性を高めるために、それぞれ異なる物質で形成された多層の構造を有する場合が多く、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを有することができる。
【０００８】
このような有機発光素子の構造で二つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔（ｈｏｌｅ）、陰極からは電子（ｅｌｅｃｔｒｏｎ）が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が出会って再結合（ｒｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ）によりエネルギーが高い励起子を形成するようになる。この時に形成された励起子が再び基底状態（ｇｒｏｕｎｄ  ｓｔａｔｅ）に移動しながら特定の波長を有する光が発生するようになる。
【０００９】
最近は、蛍光発光物質だけでなく、燐光発光物質も有機発光素子の発光物質として使用可能であることが知られており、このような燐光発光は、基底状態から励起状態（ｅｘｃｉｔｅｄ  ｓｔａｔｅ）に電子が遷移した後、項間交差（ｉｎｔｅｒｓｙｓｔｅｍ  ｃｒｏｓｓｉｎｇ）を通じて一重項励起子が三重項励起子に非発光遷移した後、三重項励起子が基底状態に遷移しながら発光するメカニズムからなる。
【００１０】
前述したように有機発光素子で有機物層として用いられる材料は、機能に応じて、発光材料と電荷輸送材料、例えば正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類され得る。
【００１１】
また、発光材料は、発光色に応じて、青色、緑色、赤色発光材料と、さらに改善された天然色を具現するために必要な黄色および樺色発光材料に分類され得る。
【００１２】
一方、発光材料として一つの物質だけ用いる場合、分子間相互作用により最大発光波長が長波長に移動し、色純度が低下したり、発光減衰効果により素子の効率が減少する問題が発生するため、色純度の増加とエネルギー遷移を通じた発光効率と安定性を増加させるために発光材料としてホスト／ドーパント系を用いることができる。
【００１３】
有機発光素子が前述した優れた特徴を十分に発揮するためには、素子内有機物層を構成する物質、例えば正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質、発光材料中のホストおよび／またはドーパントなどが安定的且つ効率的な材料により裏付けられるのが先行されなければならないが、まだ安定的且つ効率的な有機発光素子用有機物層材料の開発が十分ではない状態であり、したがって新たな材料の開発が継続的に要求されている。このような材料開発の必要性は前述した他の有機光電子素子でも同様である。
【００１４】
また、低分子有機発光素子は、真空蒸着法により薄膜の形態で素子を製造するため効率および寿命性能がよく、高分子有機発光素子は、インクジェット（ｉｎｋｊｅｔ）またはスピンコーティング（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）法を用いて初期投資費が少なく、大面積化に有利な長所がある。
【００１５】
低分子有機発光素子および高分子有機発光素子は、共に自発光、高速応答、広視野角、超薄型、高画質、耐久性、広い駆動温度範囲などの長所を有しているため、次世代ディスプレイとして注目されている。特に既存のＬＣＤ（ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）と比較して自発光型であることから、暗い場所や外部の光が入っても視認性がよく、バックライトが不要であることから、ＬＣＤの１／３水準に厚さおよび重量を減らすことができる。
【００１６】
また、応答速度がＬＣＤに比べて１０００倍以上速いマイクロ秒単位であるため、残像がない完璧な動画を実現することができる。したがって、最近の本格的なマルチメディア時代に合わせて最適のディスプレイとして脚光を浴びると期待され、このような長所を土台に１９８０年代後半の最初開発以降、効率８０倍、寿命１００倍以上に至る急激な技術発展を成し遂げてきており、最近は４０インチの有機発光素子パネルが発表されるなど大型化が急速に進められている。
【００１７】
大型化のためには、発光効率の増大および素子の寿命向上が伴わなければならない。そのために、安定的且つ効率的な有機発光素子用有機物層材料の開発が必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
高効率、長寿命などの特性を有する有機発光素子を提供することができる有機光電子素子用組成物を提供する。
【００１９】
前記有機光電子素子用組成物を含む有機発光層、有機発光素子、および表示装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明の一実施形態では、下記化学式Ｓ−１で表される有機光電子素子用化合物、および下記化学式Ｘ−１で表される有機光電子素子用化合物を含む有機発光素子用組成物を提供する。
【００２１】
【化１】
2015524610.tif 000003
【００２２】
【化２】
2015524610.tif 000004
【００２３】
前記化学式Ｓ−１およびＸ−１で、それぞれの置換基の定義は、次の「発明を実施するための形態」に記載されたとおりである。
【発明の効果】
【００２４】
前記有機光電子素子用組成物を含む有機光電子素子は、優れた電気化学的および熱的安定性を有し、寿命特性に優れ、低い駆動電圧でも高い発光効率を有することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機光電子素子用化合物を用いて製造できる有機発光素子に対する多様な実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る有機光電子素子用化合物を用いて製造できる有機発光素子に対する多様な実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。ただし、これは例示として提示されるものであり、本発明は、これによって制限されず、後述する特許請求の範囲の範疇のみにより定義される。
【００２７】
本明細書で「置換」とは、別途の定義がない限り、置換基または化合物のうちの少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたものを意味する。
【００２８】
また、前記置換されたハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基のうちの隣接した二つの置換基が融合して環を形成することもできる。
本明細書で「ヘテロ」とは、別途の定義がない限り、一つの作用基内にＮ、Ｏ、ＳおよびＰからなる群より選ばれるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であるものを意味する。
【００２９】
本明細書で「アルキル（ａｌｋｙｌ）基」とは、別途の定義がない限り、脂肪族炭化水素基を意味する。
【００３０】
アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基であり得る。より具体的にアルキル基は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり得る。例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は、アルキル鎖に１〜４個の炭素原子が含まれるものを意味し、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔ−ブチルからなる群より選ばれるものを示す。
【００３１】
前記アルキル基は、具体的な例を挙げるとメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを意味する。
【００３２】
「アリール（ａｒｙｌ）基」とは、環状である置換基のすべての元素がｐ軌道（ｐ−ｏｒｂｉｔａｌ）を有しており、これらｐ軌道が共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成している置換基を意味し、モノサイクリックまたは融合環ポリサイクリック（つまり、炭素原子の隣接した対を共有する環）作用基を含む。
【００３３】
「ヘテロアリール（ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ）基」とは、アリール基内にＮ、Ｏ、ＳおよびＰからなる群より選ばれるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であるものを意味する。前記ヘテロアリール基が融合環である場合、それぞれの環ごとに前記ヘテロ原子を１〜３個含むことができる。
【００３４】
より具体的には、置換もしくは非置換のアリール基および／または置換もしくは非置換のヘテロアリール基は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントリル基、置換もしくは非置換のナフタセニル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のビフェニリル基、置換もしくは非置換のｐ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｍ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のクリセニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレニル基、置換もしくは非置換のペリレニル基、置換もしくは非置換のインデニル基、置換もしくは非置換のフラニル基、置換もしくは非置換のチオフェニル基、置換もしくは非置換のピロリル基、置換もしくは非置換のピラゾリル基、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサゾリル基、置換もしくは非置換のチアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のチアジアゾリル基、置換もしくは非置換のピリジル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のインドリル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のナフチリジニル基、置換もしくは非置換のベンズオキサジニル基、置換もしくは非置換のベンズチアジニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナジニル基、置換もしくは非置換のフェノチアジニル基、置換もしくは非置換のフェノキサジニル基またはこれらの組み合わせであり得るが、これに制限されない。
【００３５】
本明細書で、正孔特性とは、ＨＯＭＯ準位に応じて伝導特性を有して陽極で形成された正孔の発光層への注入および発光層での移動を容易にする特性を意味する。より具体的には、電子を押し出す特性と類似していてもよい。
【００３６】
また電子特性とは、ＬＵＭＯ準位に応じて伝導特性を有して陰極で形成された電子の発光層への注入および発光層での移動を容易にする特性を意味する。より具体的には、電子を引き寄せる特性と類似していてもよい。
【００３７】
本発明の一実施形態によれば、下記化学式Ｓ−１で表される有機光電子素子用化合物；および下記化学式Ｘ−１で表される有機光電子素子用化合物；を含む有機発光素子用組成物を提供する。
【００３８】
【化３】
2015524610.tif 000005
【００３９】
前記化学式Ｓ−１で、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり得る。
【００４０】
前記Ａｒ１またはＡｒ２のうちの少なくともいずれか一つは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり得る。
【００４１】
前記Ｌ１およびＬ２は、互いに独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり得る。
【００４２】
前記ｎ１およびｎ２は、互いに独立して、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり得る。
【００４３】
前記Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせであり得る。
【００４４】
【化４】
2015524610.tif 000006
【００４５】
前記化学式Ｘ−１で、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基、または−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９であり、前記Ｒ１７〜Ｒ１９は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ１〜Ｒ８のうちのいずれか一つは、下記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、Ｒ９〜Ｒ１６のうちのいずれか一つは、下記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、Ｌは、１価の陰イオンの二座（ｂｉｄｅｎｔａｔｅ）配位子であって、炭素またはヘテロ原子の非共有電子対を通じてイリジウムに配位結合する配位子であり、ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜３の整数のうちのいずれか一つであり、ｎ＋ｍは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、
【００４６】
【化５】
2015524610.tif 000007
【００４７】
前記化学式Ｘ−２で、Ｒ２０〜Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基、または−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９であり、＊は、炭素原子と連結される部分を意味し、前記化学式Ｘ−１および化学式Ｘ−２で、Ｒ１〜Ｒ１６およびＲ２０〜Ｒ２４のうちのいずれか一つは、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基である。
前記化学式Ｘ−１で表される有機光電子素子用化合物は、２−フェニルピリジン骨格のメイン配位子に前記化学式Ｘ−２で表される置換もしくは非置換のフェニル基を必ず有し、また−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基を必ず有する。前記メイン配位子は、イリジウムに配位結合している配位子中の結合数ｎまたはｍで表されている配位子をいう。
【００４８】
この場合、前記化学式Ｘ−１で表される有機光電子素子用化合物は、耐熱安定性および寿命特性に優れ、低い駆動電圧でも高い発光効率を有することができる。
燐光材料を用いた素子の場合、高電流密度での効率が三重項励起状態の飽和による消滅現象で効率が急激に減少する短所がある。このような短所を克服するための方法の一つとして発光体に非常にバルキーな置換体を導入したりデンドリマー構造を有する側鎖を有するようにして三重項−三重項消滅現象が防止されるようにする。本発明の一実施形態で製造された発光体であるドーパントもまた立体障害が大きい−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基およびフェニル基の導入により分子間相互作用が減少し、したがって三重項−三重項消滅現象を防止して素子の寿命および発光効率に非常に優れていると思われる。
【００４９】
またバルキーな置換体の導入による分子間相互作用の減少によって蒸着温度も減少させる効果をもたらし得る。
【００５０】
より具体的には、前記化学式Ｘ−１で一つのメイン配位子は、一つの−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９を有するか、または一つのｔｅｒｔ−ブチル基を有することができる。
【００５１】
一例として、前記化学式Ｘ−１で、ｎは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、Ｒ１〜Ｒ４のうちのいずれか一つは、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ１〜Ｒ４のうちの残りは、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり得る。同時にＲ５〜Ｒ８のうちのいずれか一つは、前記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、Ｒ５〜Ｒ８のうちの残りは、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり得る。この場合、前記有機光電子素子用化合物は、優れた耐熱安定性、寿命特性および発光効率を実現することができる。バルキーな置換体である−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基およびフェニル基の導入により配位子が全体的に立体的な形態になり、これによって発光体であるドーパントもバルキーな立体構造を有することによって分子間相互作用が抑制されて寿命特性および発光効率に優れた素子を実現することができる。
【００５２】
具体的な例として、前記化学式Ｘ−１で、ｎは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、Ｒ２は、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ６は、フェニル基であり、Ｒ１、Ｒ３〜Ｒ５、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり得る。この場合、前記有機光電子素子用化合物は、耐熱安定性、寿命特性および発光効率に優れている。
より具体的には、Ｒ６位置にフェニル基が置換される場合、緑色発光の色純度が変化せず、分子の全体体積を増加させる効果があって分子間相互作用を最小化するため、高効率且つ長寿命の発光素子を実現することができる。
【００５３】
他の一例として、前記化学式Ｘ−１で、ｎは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、Ｒ１〜Ｒ４のうちのいずれか一つは、前記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、Ｒ１〜Ｒ４のうちの他のいずれか一つは、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ１〜Ｒ４のうちの残りとＲ５〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり得る。この時、前記−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基と化学式Ｘ−２で表される作用基は、オルト、メタまたはパラ位置に結合することができる。
【００５４】
具体的な例として、前記化学式Ｘ−１で、ｎは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、Ｒ２は、フェニル基であり、Ｒ３は、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ１、Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり得る。この場合、前記有機光電子素子用化合物は、耐熱安定性、寿命特性および発光効率に優れている。
【００５５】
さらに他の一例として、前記化学式Ｘ−１で、ｎは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、Ｒ１〜Ｒ４のうちのいずれか一つは、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ１〜Ｒ４のうちの残りは、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり得る。同時にＲ５〜Ｒ８のうちのいずれか一つは、前記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、Ｒ５〜Ｒ８のうちの残りは、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり得る。これと同時に、ｍは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、Ｒ９〜Ｒ１２のうちのいずれか一つは、前記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、Ｒ９〜Ｒ１２のうちの他のいずれか一つは、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ９〜Ｒ１２のうちの残りとＲ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり得る。
【００５６】
この時、前記−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基と化学式Ｘ−２で表される作用基は、オルト、メタまたはパラ位置に結合することができる。
【００５７】
さらに他の例として、前記化学式Ｘ−１でメイン配位子は、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基が置換されたフェニル基を有することができる。つまり、前記化学式Ｘ−１でＲ１〜Ｒ８のうちのいずれか一つは、下記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、Ｒ９〜Ｒ１６のうちのいずれか一つは、下記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、前記化学式Ｘ−２でＲ２０〜Ｒ２４のうちのいずれか一つは、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ１〜Ｒ１６のうち、前記化学式Ｘ−２で表される作用基で置換されない残りは、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり得る。この場合、前記有機光電子素子用化合物は、バルキーな置換体である−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基の導入により分子間相互作用が抑制されて優れた耐熱安定性、寿命特性および発光効率を実現することができ、蒸着温度も減少する。
【００５８】
より具体的には、化学式Ｘ−２でＲ２２に−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基が置換される場合、分子の全体体積を増加させて分子間相互作用を最小化する効果がある。
【００５９】
前記化学式Ｘ−１でｎは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、Ｒ１〜Ｒ８のうちの少なくとも一つは、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、具体的には非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり得る。このような場合、熱安定性に優れた効果がある。
【００６０】
前記−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９でＲ１７〜Ｒ１９は、それぞれメチル基であり得る。つまり、前記−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９は、トリメチルシリル基であり得る。この場合、前記有機光電子素子用化合物は、優れた耐熱安定性、寿命特性および発光効率を実現することができる。
【００６１】
前記化学式Ｘ−１で、ｎ＋ｍは３であり得る。または前記化学式Ｘ−１でｎまたはｍは３であり得る。これは化学式Ｘ−１でＬで表される配位子が含まれない場合を意味する。この場合、合成が容易で、化合物が安定していられる。したがってこれを適用して寿命特性に優れた発光素子を製造することができる。
【００６２】
また前記化学式Ｘ−１で、ｎ＋ｍは１または２であり得る。これは化学式Ｘ−１でＬで表される配位子が少なくとも一つ以上含まれる場合を意味する。この場合、化合物の色を調整（ｃｏｌｏｒ  ｔｕｎｉｎｇ）することができる。
【００６３】
前記化学式Ｘ−１でＬは、補助配位子であり、下記化学式Ｌ−１〜化学式Ｌ−１４で選ばれるものであり得る。ただし、これはＬで表される配位子の例示に過ぎず、本発明はこれによって制限されない。
【００６４】
【化６】
2015524610.tif 000008
【００６５】
前記化学式Ｌ−１〜Ｌ−１４で、星印（＊）は、イリジウム（Ｉｒ）と結合する位置を意味し、Ｒ１０１〜Ｒ１０３は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲンが置換もしくは非置換されたＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキルが置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリール基またはハロゲンであり得る。
【００６６】
Ｒ１０４〜Ｒ１１５は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アミノ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールアミノ基、ＳＦ５、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキル基を有するトリアルキルシリル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキル基とＣ６〜Ｃ３０のアリール基を有するジアルキルアリールシリル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基を有するトリアリールシリル基であり得る。
【００６７】
Ｒ１１６〜Ｒ１１７は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲンが置換もしくは非置換されたＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキルが置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリール基であり得る。
【００６８】
前記化学式Ｘ−１は、具体的な例を挙げると下記化学式Ｍ−１〜化学式Ｍ−５５、化学式Ｐ−１〜化学式Ｐ−２６、および化学式Ｑ−１〜Ｑ−１１のうちのいずれか一つであり得る。これはメイン配位子に一つのフェニル基と一つのトリメチルシリル基が置換されている構造の例示である。ただし、これは化学式Ｘ−１の具体的な例に過ぎず、本発明はこれに制限されない。
【００６９】
【化７−１】
2015524610.tif 000009
【００７０】
【化７−２】
2015524610.tif 000010
【００７１】
【化７−３】
2015524610.tif 000011
【００７２】
【化７−４】
2015524610.tif 000012
【００７３】
【化７−５】
2015524610.tif 000013
【００７４】
他の具体的な例として、前記化学式Ｘ−１は、下記化学式Ｂ−１〜化学式Ｂ−６５、化学式Ｃ−１〜化学式Ｃ−１８、および化学式Ｄ−１〜化学式Ｄ−６のうちのいずれか一つであり得る。これは化学式Ｘ−１でメイン配位子に一つのフェニル基と一つのｔｅｒｔ−ブチル基が置換されている構造である。ただし、これは化学式Ｘ−１の例示に過ぎず、これに制限されない。
【００７５】
【化８−１】
2015524610.tif 000014
【００７６】
【化８−２】
2015524610.tif 000015
【００７７】
【化８−３】
2015524610.tif 000016
【００７８】
【化８−４】
2015524610.tif 000017
【００７９】
【化８−５】
2015524610.tif 000018
【００８０】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−２で表され得る。このような場合、合成の側面で有利であり、また電気化学的に不安定なカルバゾールの３番位置を置換することによって安定な化合物を製造することができる。
【００８１】
分子構造をさらに非平面化させて共役長を限定させるため、バンドギャップおよび三重項エネルギーバンドギャップを向上させることができる。
【００８２】
【化９】
2015524610.tif 000019
【００８３】
前記化学式Ｓ−２で、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、Ａｒ１またはＡｒ２のうちの少なくともいずれか一つは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、Ｌ１およびＬ２は、互いに独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、ｎ１およびｎ２は、互いに独立して、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。
【００８４】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−３で表され得る。このような場合、分子構造をさらに非平面化させて共役長を限定させるため、バンドギャップおよび三重項エネルギーバンドギャップを向上させることができる。
【００８５】
【化１０】
2015524610.tif 000020
【００８６】
前記化学式Ｓ−３で、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、Ａｒ１またはＡｒ２のうちの少なくともいずれか一つは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、Ｌ１およびＬ２は、互いに独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、ｎ１およびｎ２は、互いに独立して、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。
【００８７】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−４で表され得る。このような場合、分子構造をさらに非平面化させて共役長を限定させるため、バンドギャップおよび三重項エネルギーバンドギャップを向上させることができる。
【００８８】
【化１１】
2015524610.tif 000021
【００８９】
前記化学式Ｓ−４で、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、Ａｒ１またはＡｒ２のうちの少なくともいずれか一つは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、Ｌ１およびＬ２は、互いに独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、ｎ１およびｎ２は、互いに独立して、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。
【００９０】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−５で表され得る。このような場合、バルキーなビフェニル置換体の導入により熱安定性が増加する長所がある。
【００９１】
【化１２】
2015524610.tif 000022
【００９２】
前記化学式Ｓ−５で、ＥＴＵは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、Ｌ１は、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、ｎ１は１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。
【００９３】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−６で表され得る。このような場合、折れた形態のバルキーなビフェニル置換体により分子間相互作用が抑制されて素子の発光効率および寿命が増加する長所がある。
【００９４】
【化１３】
2015524610.tif 000023
【００９５】
前記化学式Ｓ−６で、ＥＴＵは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、Ｌ１は、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、ｎ１は、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。
【００９６】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−７で表され得る。このような場合、メチル置換体の導入により蒸着温度が減少して素子作製工程において工程温度が減少する長所がある。
【００９７】
【化１４】
2015524610.tif 000024
【００９８】
前記化学式Ｓ−７で、ＥＴＵは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、Ｌ１は、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、ｎ１は１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。
【００９９】
前記電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基は、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のテトラゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサトリアゾリル基、置換もしくは非置換のチアトリアゾリル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾトリアゾリル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のピリダジニル基、置換もしくは非置換のフリニル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のフタラジニル基、置換もしくは非置換のベンゾキノリニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナントロリニル基および置換もしくは非置換のフェナジニル基からなる群より選ばれ得るが、これに制限されない。
【０１００】
より具体的には、前記電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基は、下記化学式Ｅ−１〜Ｅ−５のうちのいずれか一つで表され得る。
【０１０１】
【化１５】
2015524610.tif 000025
【０１０２】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式３〜５４のうちのいずれか一つで表され得る。ただし、これに制限されない。
【０１０３】
【化１６−１】
2015524610.tif 000026
【０１０４】
【化１６−２】
2015524610.tif 000027
【０１０５】
【化１６−３】
2015524610.tif 000028
【０１０６】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ａ−２〜Ａ−２６のうちのいずれか一つで表され得る。ただし、これに制限されない。
【０１０７】
【化１７−１】
2015524610.tif 000029
【０１０８】
【化１７−２】
2015524610.tif 000030
【０１０９】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｏ−１〜Ｏ−１８のうちのいずれか一つで表され得る。ただし、これに制限されない。
【０１１０】
【化１８】
2015524610.tif 000031
【０１１１】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｔ−１〜化学式Ｔ−４７４のうちのいずれか一つで表され得る。ただし、これに制限されない。
【０１１２】
【化１９−１】
2015524610.tif 000032
【０１１３】
【化１９−２】
2015524610.tif 000033
【０１１４】
【化１９−３】
2015524610.tif 000034
【０１１５】
【化１９−４】
2015524610.tif 000035
【０１１６】
【化１９−５】
2015524610.tif 000036
【０１１７】
【化１９−６】
2015524610.tif 000037
【０１１８】
【化１９−７】
2015524610.tif 000038
【０１１９】
【化１９−８】
2015524610.tif 000039
【０１２０】
【化１９−９】
2015524610.tif 000040
【０１２１】
【化１９−１０】
2015524610.tif 000041
【０１２２】
【化１９−１１】
2015524610.tif 000042
【０１２３】
【化１９−１２】
2015524610.tif 000043
【０１２４】
【化１９−１３】
2015524610.tif 000044
【０１２５】
【化１９−１４】
2015524610.tif 000045
【０１２６】
【化１９−１５】
2015524610.tif 000046
【０１２７】
【化１９−１６】
2015524610.tif 000047
【０１２８】
【化１９−１７】
2015524610.tif 000048
【０１２９】
【化１９−１８】
2015524610.tif 000049
【０１３０】
【化１９−１９】
2015524610.tif 000050
【０１３１】
【化１９−２０】
2015524610.tif 000051
【０１３２】
【化１９−２１】
2015524610.tif 000052
【０１３３】
【化１９−２２】
2015524610.tif 000053
【０１３４】
【化１９−２３】
2015524610.tif 000054
【０１３５】
【化１９−２４】
2015524610.tif 000055
【０１３６】
本発明は、前記化学式Ｓ−１で表される有機光電子素子用化合物は、化学式Ａ−１９、化学式Ａ−２０、化学式Ａ−２２、化学式Ａ−２３、化学式Ｔ−３５、化学式Ｔ−３６、化学式Ｔ−４０、化学式Ｔ−４１、化学式Ｔ−７７、化学式Ｔ−８１、化学式Ｔ−８２、化学式Ｔ−９６、化学式４、化学式５、化学式５３または化学式５４のうちのいずれか一つであり、前記化学式Ｘ−１で表される化合物は、化学式Ｍ−１、Ｐ−２、Ｐ−３、Ｃ−１、Ｃ−６またはＢ−１８のうちのいずれか一つである有機発光素子用組成物であり得る。
【０１３７】
一方、前記化学式Ｓ−１で表される有機光電子素子用化合物および前記化学式Ｘ−１で表される有機光電子素子用化合物の重量比は、１：９９〜９９：１であり得る。
本発明の他の一実施形態では、前記有機発光素子用組成物を含む有機薄膜層を提供する。
【０１３８】
前記有機薄膜層は、具体的に発光層であり得る。
【０１３９】
本発明の他の一実施形態では、陽極、陰極および前記陽極と陰極との間に配置される一層以上の有機薄膜層を含み、前記有機薄膜層のうちの少なくとも一層は、前記有機光電子素子用化合物を含む有機光電子素子を提供する。
【０１４０】
前記有機光電子素子用化合物は、有機薄膜層に使用されて有機光電子素子の寿命特性、効率特性、電気化学的安定性および熱的安定性を向上させ、駆動電圧を低めることができる。
【０１４１】
前記有機光電子素子は、有機発光素子、有機光電素子、有機太陽電池、有機トランジスター、有機感光体ドラムまたは有機メモリ素子であり得る。
【０１４２】
より具体的には、前記有機光電子素子は、有機発光素子であり得る。図１〜図２は、本発明の一実施形態に係る有機光電子素子用組成物を含む有機発光素子の断面図である。
【０１４３】
図１または図２を参照すれば、本発明の一実施形態に係る有機発光素子１００および２００は、陽極１２０、陰極１１０およびこの陽極と陰極との間に配置された少なくとも１層の有機薄膜層１０５を含む構造を有する。
【０１４４】
前記陽極１２０は、陽極物質を含み、この陽極物質としては、通常、有機薄膜層への正孔注入が円滑に行われるように仕事関数が大きい物質が好ましい。前記陽極物質の具体的な例としては、ニッケル、白金、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金が挙げられ、亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物が挙げられ、ＺｎＯとＡｌまたはＳｎＯ２とＳｂのような金属と酸化物の組み合わせが挙げられ、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ（３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン）（ｐｏｌｙｅｈｔｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ：ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような伝導性高分子などが挙げられるが、これに限定されない。好ましくは前記陽極としてＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍｔｉｎｏｘｉｄｅ）を含む透明電極を用いることができる。
【０１４５】
前記陰極１１０は、陰極物質を含み、この陰極物質としては、通常、有機薄膜層への電子注入が容易に行われるように仕事関数が小さい物質が好ましい。陰極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫、鉛、セシウム、バリウムなどのような金属またはこれらの合金が挙げられ、ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｃａ、ＬｉＦ／ＡｌおよびＢａＦ２／Ｃａのような多層構造の物質などが挙げられるが、これに限定されない。好ましくは、前記陰極としてアルミニウムなどのような金属電極を用いることができる。
【０１４６】
まず、図１を参照すれば、図１は、有機薄膜層１０５として発光層１３０だけが存在する有機発光素子１００を示したものであり、前記有機薄膜層１０５は発光層１３０だけで存在することもできる。
【０１４７】
図２を参照すれば、図２は、有機薄膜層１０５として電子輸送層を含む発光層２３０と正孔輸送層１４０が存在する２層型有機発光素子２００を示したものであり、図２に示されているように、有機薄膜層１０５は発光層２３０および正孔輸送層１４０を含む２層型であってもよい。この場合、発光層１３０は、電子輸送層の機能を果たし、正孔輸送層１４０は、ＩＴＯのような透明電極との接合性および正孔輸送性を向上させる機能を果たす。また、本発明の一実施形態では、図１または図２で有機薄膜層１０５として追加的に電子輸送層、電子注入層、正孔注入層などをさらに含む有機発光素子であり得る。
【０１４８】
前記図１または図２で、前記有機薄膜層１０５を形成する発光層１３０、２３０、正孔輸送層１４０または図示していないが含まれ得る電子輸送層、電子注入層、正孔注入層およびこれらの組み合わせからなる群より選ばれるいずれか一つは、前記有機光電子素子用化合物を含む。
【０１４９】
特に前記有機光電子素子用化合物は、前記発光層１３０、２３０に用いることができ、この時、発光層内で緑色（ｇｒｅｅｎ）の燐光ドーパント材料に用いることができる。
【０１５０】
上述した有機発光素子は、基板に陽極を形成した後、真空蒸着法（ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）、プラズマメッキおよびイオンメッキのような乾式成膜法；またはスピンコーティング（ｓｐｉｎｃｏａｔｉｎｇ）、浸漬法（ｄｉｐｐｉｎｇ）、流動コーティング法（ｆｌｏｗｃｏａｔｉｎｇ）のような湿式成膜法などで有機薄膜層を形成した後、その上に陰極を形成して製造することができる。
【０１５１】
本発明のさらに他の一実施形態では、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。
【０１５２】
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。ただし、下記に記載された実施例は本発明を具体的に例示したり説明するためのものに過ぎず、本発明はこれによって制限されてはならない。
【実施例】
【０１５３】
（有機光電子素子用化合物の製造）
実施例１：化学式４で表される化合物の合成
本発明の有機光電子素子用化合物のより具体的な例として提示された前記化学式４で表される化合物は、下記反応式１の方法により合成された。
【０１５４】
【化２０】
2015524610.tif 000056
【０１５５】
第１段階：化合物Ａの合成
窒素雰囲気下の撹拌機付き２５０ｍＬの丸底フラスコにて化合物３−ブロモ−カルバゾール５ｇ（２０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−カルバゾールホウ酸ピナコレート９ｇ（２４ｍｍｏｌ、Ａｌｃｈｅｍｐｈａｒｍｔｅｃｈ、Ｉｎｃ．，Ｘ−０２００４）およびテトラヒドロフラン１００ｍＬと２Ｍ−炭酸カリウム水溶液を混合した後、窒素気流下で１２時間加熱還流した。反応終結後、反応物にヘキサンを注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びトルエンとテトラヒドロフランとの混合溶液（５０：５０体積比）に溶かして活性炭および無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルターした後、ジクロロメタンとヘキサンを用いて再結晶して化合物Ａを７．８ｇ（収率６０％）得た。
【０１５６】
第２段階：化学式４で表される化合物の合成
１００ｍＬの丸いフラスコに、化合物Ａで表される中間体生成物３．５ｇ（８．５５ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−ピリミジン２．７４ｇ（１０．２６ｍｍｏｌ）、ＮａＨおよびジメチルホルムアミドを入れた後、窒素気流下で室温で撹拌する。有機溶媒を減圧蒸留下で除去した後、カラムクロマトグラフィーを用いて分離して３．８２３ｇ（収率：７０％）の化学式４で表される化合物を得た。（化学式４の化合物の元素分析結果：ｃａｌｃｄ．Ｃ４６Ｈ３０Ｎ４：Ｃ，８６．４９；Ｈ，４．７３；Ｎ，８．７７；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８６．２４；Ｈ，４．８９；Ｎ，８．５５）。
【０１５７】
実施例２：化学式５で表される化合物の合成
本発明の有機光電子素子用化合物のより具体的な例として提示された前記化学式５で表される化合物は、下記反応式２の方法により合成された。
【０１５８】
【化２１】
2015524610.tif 000057
【０１５９】
化学式５で表される化合物の合成
１００ｍＬの丸いフラスコにて、化合物Ａで表される中間体生成物３．５ｇ（８．５５ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジビフェニル−ピリミジン２．７４ｇ（１０．２６ｍｍｏｌ）、ＮａＨおよびジメチルホルムアミドを入れた後、窒素気流下で室温で撹拌する。有機溶媒を減圧蒸留下で除去した後、カラムクロマトグラフィーを用いて分離して４．１ｇ（収率：７５％）の化学式５の化合物を得た。前記得られた化学式５で表される化合物を元素分析で分析した結果は次のとおりであった。ｃａｌｃｄ．Ｃ４５Ｈ２９Ｎ５：Ｃ，８４．４８；Ｈ，４．５７；Ｎ，１０．９５；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８４．２４；Ｈ，４．６５；Ｎ，１０．５５。
【０１６０】
実施例３：化学式１４で表される化合物の合成
本発明の有機光電子素子用化合物のより具体的な例として提示された前記化学式１４で表される化合物は、下記反応式３の方法により合成された。
【０１６１】
【化２２】
2015524610.tif 000058
【０１６２】
第１段階：化合物１４−１の合成
５００ｍＬ丸いフラスコに３−フェニル−９Ｈ−カルバゾール２５ｇ（０．１０３ｍｏｌ、ＥＰ１０９４０６３１Ａ１、第１５面）を２５０ｍＬのＤＭＦに入れて溶かした後、撹拌する。２０．５ｇ（０．１１３ｍｏｌ）のＮ−ブロモコハク酸イミドを１００ｍＬのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶かした後、徐々に滴加した後、８時間撹拌する。反応物を水に注いで反応を終結し固形物をジクロロメタンとメタノールとを用いて再結晶して化合物１４−１を２５ｇ（収率７５％）得た。
【０１６３】
第２段階：化合物１４−２の合成
５００ｍＬの丸いフラスコに化合物１４−１の２１．８ｇ（６７．７ｍｍｏｌ）とビスピナコレートジボロン２４．１ｇ（９４．７８ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム１３．３ｇ（１３５．４ｍｍｏｌ）、パラジウムジフェニルホスフィノフェロセンジクロリド２．７６４ｇ（３．３９ｍｍｏｌ）を３００ｍＬのトルエンに入れて溶かした後、１２時間加熱還流する。反応物を水に注いで反応を終結した後、有機層を分離し、水で二回洗浄した後、濃縮する。カラムクロマトグラフィーを用いて分離して１６ｇ（収率６４％）の化合物１４−２（６−フェニルカルバゾール−３−イルボロン酸ピナコレート）を得た。
【０１６４】
第３段階：化合物Ｂの合成
窒素雰囲気下の撹拌機付き２５０ｍＬの丸底フラスコにて、化合物３−ブロモ−Ｎ−フェニル−６−フェニルカルバゾール５ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）、６−フェニルカルバゾール−３−イルボロン酸ピナコレート５．５６ｇ（１５ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン１００ｍＬと２Ｍ−炭酸カリウム水溶液とを混合した後、窒素気流下で１２時間加熱還流した。反応終結後、反応物にヘキサンを注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びトルエンとテトラヒドロフランとの混合溶液（５０：５０体積比）に溶かして活性炭および無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルターした後、ジクロロメタンとヘキサンを用いて再結晶して化合物Ｂを６．５ｇ（収率６５％）得た。
【０１６５】
第４段階：化学式１４で表される化合物の合成
２５０ｍＬの丸いフラスコにて、化合物Ｂで表される中間体生成物６ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−トリアジン３．４４ｇ（１２．８４ｍｍｏｌ）、ＮａＨおよびジメチルホルムアミドを入れた後、窒素気流下で室温で撹拌する。有機溶媒を減圧蒸留下で除去した後、カラムクロマトグラフィーを用いて分離して３．８２５ｇ（収率：７０％）の化学式１４で表される化合物を得た。
【０１６６】
前記得られた化学式１４で表される化合物を元素分析で分析した結果は次のとおりであった。
ｃａｌｃｄ．Ｃ５７Ｈ３７Ｎ５：Ｃ，８６．４５；Ｈ，４．７１；Ｎ，８．８４；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８６．１５；Ｈ，４．５７；Ｎ，８．５７。
【０１６７】
実施例４：化学式Ａ−２で表される化合物の合成
本発明の有機光電子素子用化合物のより具体的な例として提示された前記化学式Ａ−２で表される化合物は、下記反応式４の方法により合成された。
【０１６８】
【化２３】
2015524610.tif 000059
【０１６９】
第１段階：化合物Ｃの合成
１，０００ｍＬの丸いフラスコにて、３−ブロモカルバゾール２８．４ｇ（１１５．４６ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−ピリミジン３６．９５ｇ（１３８．５５ｍｍｏｌ）、ＮａＨ６．９３ｇをジメチルホルムアミドに入れた後、窒素気流下で室温で１２時間撹拌する。反応物を蒸溜水に入れて結晶化する。結晶化された固形分をフィルターした後、モノクロロベンゼンとヘキサンとで再結晶して５３ｇ（収率：９６％）の中間体Ｃで表される化合物を得た。
【０１７０】
第２段階：化学式Ａ−２で表される化合物の合成
窒素雰囲気下の撹拌機付き１，０００ｍＬの丸底フラスコにて、化合物Ｃで表される化合物２２．２６ｇ（４６．７ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−カルバゾールホウ酸ピナコレート２０．７１ｇ（５６．１ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン２００ｍＬとトルエン２００ｍｌおよび２Ｍ−炭酸カリウム水溶液２００ｍｌとを混合した後、窒素気流下で１２時間加熱還流した。反応終結後、反応物にヘキサンを注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びトルエンとテトラヒドロフランとの混合溶液（５０：５０体積比）に溶かして活性炭および無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルターした後、クロロベンゼンおよびメタノールを用いて再結晶して化合物Ａ−２を２０ｇ（収率７０％）得た。（ｃａｌｃｄ．Ｃ４６Ｈ３０Ｎ４：Ｃ，８６．４９；Ｈ，４．７３；Ｎ，８．７７；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８６．４４；Ｈ，４．７４；Ｎ，８．７５）。
【０１７１】
実施例５：化学式Ａ−１０で表される化合物の合成
本発明の有機光電子素子用化合物のより具体的な例として提示された前記化学式Ａ−１０で表される化合物は、下記反応式５の方法により合成された。
【０１７２】
【化２４】
2015524610.tif 000060
【０１７３】
第１段階：化学式Ｄで表される化合物の合成
窒素雰囲気下の撹拌機付き５００ｍＬの丸底フラスコにて、化合物２−ブロモ−カルバゾール１７．６６ｇ（７１．７ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−カルバゾールホウ酸ピナコレート２２．０８ｇ（５９．８ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン１００ｍＬと２Ｍ−炭酸カリウム水溶液１００ｍｌとを混合した後、窒素気流下で１２時間加熱還流した。反応終結後、反応物にヘキサンを注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びトルエンとテトラヒドロフランとの混合溶液（５０：５０体積比）に溶かして活性炭および無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルターした後、ジクロロメタンとヘキサンとを用いて再結晶して化合物Ｄを１９ｇ（収率６５％）得た。
【０１７４】
第２段階：化学式Ａ−１０で表される化合物の合成
窒素雰囲気下の撹拌機付き５００ｍＬの丸底フラスコにて、化合物Ｄで表される化合物８．３ｇ（２０．５３ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジン７．６４ｇ（２４．６４ｍｍｏｌ）およびｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム３．３５ｇ（３４．９ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに溶かした後、パラジウムジベンジリデンアミン０．４７ｇ（０．５１ｍｍｏｌ）とトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンリン０．７７ｍｌ（１．５４ｍｍｏｌ）とを滴加する。反応溶液を窒素気流下で１２時間にかけて１１０度に加熱して撹拌した。反応終結後、反応物にメタノールを注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びクロロベンゼンに溶かして活性炭および無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルターした後、クロロベンゼンおよびメタノールを用いて再結晶して化合物Ａ−１０を１１ｇ（収率８４％）得た。（ｃａｌｃｄ．Ｃ４７Ｈ３１Ｎ３：Ｃ，８８．５１；Ｈ，４．９０；Ｎ，６．５９；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８８．４９；Ｈ，４．９１；Ｎ，６．６１）。
【０１７５】
実施例６：化学式Ａ−１２で表される化合物の合成
本発明の有機光電子素子用化合物のより具体的な例として提示された前記化学式Ａ−１２で表される化合物は、下記反応式３の方法により合成された。
【０１７６】
【化２５】
2015524610.tif 000061
【０１７７】
第１段階：化合物Ｅの合成
窒素雰囲気下の撹拌機付き１，０００ｍＬの丸底フラスコにて、化合物２−ブロモカルバゾール２２．２２ｇ（９０．３ｍｍｏｌ）、４−ヨードビフェニル３７．９４ｇ（１３５．５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム１８．７２ｇ（１３５．５ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド４００ｍｌに溶かした後、１，１０−フェナントロリン３．２６ｇ（１３５．４７ｍｍｏｌ）および塩化銅（Ｉ）１．７９ｇ（１８．０６ｍｍｏｌ）とを滴加する。反応溶液を窒素気流下で１２時間にかけて１５０度に加熱して撹拌した。反応終結後、反応物に蒸溜水を注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びクロロベンゼンに溶かして活性炭および無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルターした後、クロロベンゼンおよびメタノールを用いて再結晶して化合物Ｅ２５ｇ（収率７０％）を得た。
【０１７８】
第２段階：化学式Ｆで表される化合物の合成
窒素雰囲気下の撹拌機付き１，０００ｍＬの丸底フラスコにて、化合物Ｅで表される化合物１８．２ｇ（４６．７ｍｍｏｌ）、３−カルバゾールホウ酸ピナコレート１６．４ｇ（５６．１ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン２００ｍＬとトルエン２００ｍｌおよび２Ｍ−炭酸カリウム水溶液２００ｍｌとを混合した後、窒素気流下で１２時間加熱還流した。反応終結後、反応物にヘキサンを注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びクロロベンゼンに溶かして活性炭および無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルターした後、クロロベンゼンおよびメタノールを用いて再結晶して化合物Ｆを１９．０ｇ（収率６４％）得た。
【０１７９】
第３段階：化学式Ａ−１２で表される化合物の合成
窒素雰囲気下の撹拌機付き５００ｍＬの丸底フラスコにて、化合物Ｆで表される化合物９．７３ｇ（２０．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジン７．４７ｇ（２４．１０ｍｍｏｌ）およびｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム３．２８ｇ（３４．１ｍｍｏｌ）をトルエン１８０ｍｌに溶かした後、パラジウムジベンジリデンアミン０．４６ｇ（０．５ｍｍｏｌ）およびトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンリン０．７５ｍｌ（１．５１ｍｍｏｌ）を滴加する。反応溶液を窒素気流下で１２時間にかけて１１０度に加熱して撹拌した。反応終結後、反応物にメタノールを注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びクロロベンゼンに溶かして活性炭および無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルターした後、クロロベンゼンおよびメタノールを用いて再結晶して化合物Ａ−１２を９．９ｇ（収率７０％）得た。（ｃａｌｃｄ．Ｃ５３Ｈ３５Ｎ３：Ｃ，８９．１７；Ｈ，４．９４；Ｎ，５．８９；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８９．２９；Ｈ，４．９６；Ｎ，５．８２）。
【０１８０】
実施例７：化学式３で表される化合物の合成
本発明の有機光電子素子用化合物のより具体的な例として提示された前記化学式３で表される化合物は、下記反応式７の方法により合成された。
【０１８１】
【化２６】
2015524610.tif 000062
【０１８２】
第１段階：化合物Ｊの合成
窒素雰囲気下の撹拌機付き５００ｍＬの丸底フラスコにて、化合物Ｎ−フェニルカルバゾール−３−ホウ酸ピナコレート２６．９６ｇ（８１．４ｍｍｏｌ）、カルバゾール−３−ホウ酸２３．９６ｇ（９７．３６ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン２３０ｍＬと２Ｍ−炭酸カリウム水溶液１００ｍｌとを混合した後、窒素気流下で１２時間加熱還流した。反応終結後、反応物にメタノールに注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びクロロベンゼンに溶かして活性炭および無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルターした後、クロロベンゼンおよびメタノール用いて再結晶して化合物Ｊを２２．６ｇ（収率６８％）得た。
【０１８３】
第２段階：化学式３で表される化合物の合成
窒素雰囲気下の撹拌機付き５００ｍＬの丸底フラスコにて、化合物Ｊで表される化合物２２．４２ｇ（５４．８８ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジン２０．４３ｇ（６５．８５ｍｍｏｌ）およびｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム７．９２ｇ（８２．３２ｍｍｏｌ）をトルエン４００ｍｌに溶かした後、パラジウムジベンジリデンアミン１．６５ｇ（１．６５ｍｍｏｌ）とトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンリン１．７８ｇ（４．３９ｍｍｏｌ）を滴加する。反応溶液を窒素気流下で１２時間にかけて１１０度に加熱して撹拌した。反応終結後、反応物にメタノールを注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びクロロベンゼンに溶かして活性炭および無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルターした後、クロロベンゼンおよびメタノールを用いて再結晶して化学式３の化合物を２８．１０ｇ（収率８０％）得た。（ｃａｌｃｄ．Ｃ４７Ｈ３１Ｎ３：Ｃ，８８．５１；Ｈ，４．９０；Ｎ，６．５９；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８８．６２；Ｈ，４．８０；Ｎ，６．４７）。
【０１８４】
実施例８：化学式５４で表される化合物の合成
本発明の有機光電子素子用化合物のより具体的な例として提示された前記化学式５４で表される化合物は、下記反応式８の方法により合成された。
【０１８５】
【化２７】
2015524610.tif 000063
【０１８６】
第１段階：化合物Ｋの合成
１，０００ｍＬの丸いフラスコにて、３−ブロモカルバゾール４２．９７ｇ（１７４．５７ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−トリアジン５６．１ｇ（２０９．５ｍｍｏｌ）、ＮａＨ１０．４８ｇ（２６１．８６ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミドに入れた後、窒素気流下で室温で１２時間撹拌する。反応物を蒸溜水に入れて結晶化する。結晶化された固形分をフィルターした後、モノクロロベンゼンとヘキサンで再結晶して８２ｇ（収率：９８％）の中間体Ｋで表される化合物を得た。
【０１８７】
第２段階：化合物Ｌの合成
窒素雰囲気下の撹拌機付き２Ｌ丸底フラスコにて、化合物Ｋの７０．５７ｇ（１４７．８５ｍｍｏｌ）、カルバゾール−３−ホウ酸ピナコレート５２．０１ｇ（１７７．４２ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン：トルエンの混合溶液８００ｍＬ（体積比＝１：１）と２Ｍ−炭酸カリウム水溶液４００ｍＬとを混合した後、窒素気流下で１２時間加熱還流した。反応終結後、反応物にメタノールを注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びクロロベンゼンに溶かして活性炭および無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルターした後、クロロベンゼンおよびメタノール用いて再結晶して化合物Ｌ６６ｇ（収率７９％）を得た。
【０１８８】
第３段階：化学式５４で表される化合物の合成
窒素雰囲気下の撹拌機付き１Ｌの丸底フラスコにて、化合物Ｌで表される化合物１０．１ｇ（１７．８８ｍｍｏｌ）、２−ブロモビフェニル５ｇ（２１．４６ｍｍｏｌ）およびｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム３．４４ｇ（３５．７６ｍｍｏｌ）をトルエン４００ｍｌに溶かした後、パラジウムジベンジリデンアミン１．０３ｇ（１．７９ｍｍｏｌ）およびトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンリン２．１７ｇ（５．３６ｍｍｏｌ）を滴加する。反応溶液を窒素気流下で１２時間にかけて１１０度に加熱して撹拌した。反応終結後、反応物にメタノールを注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びクロロベンゼンに溶かして活性炭および無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルターした後、クロロベンゼンおよびメタノールを用いて再結晶して化学式５４の化合物を９．４０ｇ（収率７３％）得た。（ｃａｌｃｄ．Ｃ５２Ｈ３４Ｎ４：Ｃ，８７．３７；Ｈ，４．７９；Ｎ，７．８４；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８７．４７；Ｈ，４．８０；Ｎ，７．７８）。
【０１８９】
実施例９：化学式Ｏ−１３で表される化合物の合成
【０１９０】
【化２８】
2015524610.tif 000064
【０１９１】
第１段階：化合物Ｍの合成
窒素雰囲気下の撹拌機付き５００ｍＬの丸底フラスコにて、化合物Ｎ−ビフェニル−３−カルバゾールホウ酸１９．３ｇ（５３．０６ｍｍｏｌ）、３−ブロモカルバゾール１０．９ｇ（４４．２２ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン：トルエンの混合溶液１４０ｍＬ（体積比＝１：１）と２Ｍ−炭酸カリウム水溶液８０ｍＬを混合した後、窒素気流下で１２時間加熱還流した。反応終結後、反応物にメタノールを注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びクロロベンゼンに溶かして活性炭および無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルターした後、クロロベンゼンおよびメタノール用いて再結晶して化合物Ｍを１３．７ｇ（収率６４％）得た。
【０１９２】
第２段階：化学式Ｏ−１３で表される化合物の合成
窒素雰囲気下の撹拌機付き５００ｍＬの丸底フラスコにて、化合物Ｍで表される化合物９．６ｇ（１９．８２ｍｍｏｌ）、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニルピリジン９．２ｇ（２３．８ｍｍｏｌ、ＷＯ２０１１−０８１２９０、第３６ページ）およびｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム３．２ｇ（３３．７ｍｍｏｌ）をトルエン１６０ｍＬに溶かした後、パラジウムジベンジリデンアミン０．４５４ｇ（０．５ｍｍｏｌ）およびトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンリン０．６ｇ（１．４９ｍｍｏｌ）を滴加する。反応溶液を窒素気流下で１２時間にかけて１１０度に加熱して撹拌した。反応終結後、反応物にメタノールを注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びクロロベンゼンに溶かして活性炭および無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルターした後、クロロベンゼンおよびメタノールを用いて再結晶して化合物Ｏ−１３を１４ｇ（収率８９％）得た。（ｃａｌｃｄ．Ｃ５９Ｈ３９Ｎ３：Ｃ，８９．７０；Ｈ，４．９８；Ｎ，５．３２；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８９．５７；Ｈ，４．８３；Ｎ，５．６５）。
【０１９３】
実施例１０：化学式Ｔ−３６で表される化合物の合成
【０１９４】
【化２９】
2015524610.tif 000065
【０１９５】
第１段階：化学式Ｔ−３６−１で表される化合物の合成
２，０００ｍＬの丸いフラスコにて、２−ブロモカルバゾール８５．０ｇ（３５０．０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−トリアジン１１０．９５ｇ（８６０．０ｍｍｏｌ）、ＮａＨ２０．７２ｇをジメチルホルムアミドに入れた後、窒素気流下で室温で１２時間撹拌する。反応物を蒸溜水に入れて結晶化する。結晶化された固形分をフィルターした後、モノクロロベンゼンおよびヘキサンで再結晶して１３８ｇ（収率：８４％）の中間体化学式Ｔ−３６−１で表される化合物を得た。
【０１９６】
第２段階：化学式Ｔ−３６で表される化合物の合成
窒素雰囲気下の撹拌機付き１，０００ｍＬの丸底フラスコにて、化学式Ｄ−３６−１で表される化合物２３．３４ｇ（４８．８９ｍｍｏｌ）、Ｎ−（３−ビフェニル）−カルバゾールホウ酸ピナコレート１９．５３ｇ（５３．７８ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン１００ｍＬとトルエン１００ｍｌおよび２Ｍ−炭酸カリウム水溶液１００ｍｌを混合した後、窒素気流下で１２時間加熱還流した。反応終結後、反応物にヘキサンを注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びトルエンとテトラヒドロフランとの混合溶液（５０：５０体積比）に溶かして活性炭および無水硫酸マグネシウムを入れて撹拌する。溶液をフィルターした後、クロロベンゼンおよびメタノールを用いて再結晶して化学式Ｔ−３６で表される化合物を２１ｇ（収率６０％）得た。（ｃａｌｃｄ．Ｃ５１Ｈ３３Ｎ５：Ｃ，８５．５７；Ｈ，４．６５；Ｎ，１９．７８；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８５．８８；Ｈ，４．７４；Ｎ，９．７１）。
【０１９７】
実施例１１：Ｍ−１の製造
【０１９８】
【化３０】
2015524610.tif 000066
【０１９９】
化合物１の製造
窒素雰囲気下の撹拌機付き２Ｌ丸底フラスコで、５−トリメチルシリル−２−ブロモピリジン８７ｇ（３７７．９７ｍｍｏｌ、ＯｒｇａｎｉｃＥｌｅｃｔｒｉｎｉｃｓ１０（２００９）、ｐ１０６６〜１０７３）、３−ビフェニルホウ酸８９．８２ｇ（４５３．５６ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン６３０ｍＬと２Ｍ−炭酸カリウム水溶液３７８ｍＬとを混合した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）１３．１ｇ（１１．３４ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で１２時間加熱還流した。反応終結後、有機層を分離した後、溶媒を全部除去する。カラムクロマトグラフィーを用いて化合物１を５３．３４ｇ（収率４７％）得た。
【０２００】
化合物２の製造
５００ｍＬの丸底フラスコに、化合物１２２．３６ｇ（７４ｍｍｏｌ）、イリジウムクロライド８．８ｇ（２９ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール１２３ｍＬおよび蒸溜水４１ｍＬを入れて２４時間加熱還流した。反応が終結すれば常温で冷却し、反応中にできた固形物を濾過し、水とメタノールで洗浄した。真空オーブンで固形物を乾燥して化合物２を１５．８ｇ（収率６４％）得た。
【０２０１】
化合物３の製造
５００ｍＬの丸底フラスコに、化合物２の２３ｇ（１３．９５ｍｍｏｌ）、２，４−ペンタンジオン３．０７２ｇ（３０．６８ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム１４．７８ｇ（１３９．４７ｍｍｏｌ）を入れ、２−エトキシエタノール１４０ｍＬに溶かした後、５時間加熱還流した。反応が終結すれば常温で冷却し、生成された固形物を濾過する。カラムクロマトグラフィーを用いて化合物３を１３ｇ（収率５２％）得た。
【０２０２】
化合物Ｍ−１の製造
２５０ｍＬの丸底フラスコに化合物３の１３．５８４ｇ（１５．１６ｍｍｏｌ）および化合物１の１３．８ｇ（４５．４７ｍｍｏｌ）を１５０ｍＬのグリセロールに溶かした後、２２０℃で１２時間加熱還流した。反応物を水に注いで反応を終結し、この時にできた固形物を濾過する。固形物を水およびメタノールで洗浄した後、ジクロロメタンに溶かしてカラムクロマトグラフィーで分離した後、再結晶して化合物Ｍ−１を９ｇ（２７％）得た。（ｃａｌｃｄ．Ｃ６０Ｈ６０ＩｒＮ３Ｓｉ３：Ｃ，６５．５４；Ｈ，５．５０；Ｉｒ，１７．４８；Ｎ，３．８２；Ｓｉ，７．６６；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．６２；Ｈ，５．５３；Ｎ，３．９１）。
【０２０３】
実施例１２：Ｐ−２の製造
【０２０４】
【化３１】
2015524610.tif 000067
【０２０５】
化合物Ｐ−２の製造
２５０ｍＬの丸底フラスコに実施例１１の化合物３の３０．０ｇ（３３．４８ｍｍｏｌ）および２−フェニルピリジン１５．５８ｇ（１００．４４ｍｍｏｌ）を３００ｍＬのグリセロールに溶かした後、２２０℃で１２時間加熱還流した。反応物を水に注いで反応を終結し、この時にできた固形物を濾過する。固形物を水およびメタノールで洗浄した後、ジクロロメタンに溶かしてカラムクロマトグラフィーで分離した後、再結晶して化合物Ｐ−２を９．５４ｇ（３０％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ５１Ｈ４８ＩｒＮ３Ｓｉ２：Ｃ，６４．３９；Ｈ，５．０９；Ｉｒ，２０．２０；Ｎ，４．４２；Ｓｉ，５．９０；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．２８；Ｈ，５．０４；Ｎ，４．４４；。
【０２０６】
実施例１３：Ｐ−３の製造
【０２０７】
【化３２】
2015524610.tif 000068
【０２０８】
化合物Ｐ−３−１の製造
１００ｍＬの丸底フラスコに、２−フェニルピリジン７９．３２ｇ（５１１．１０ｍｍｏｌ）、イリジウムクロライド６１．０４ｇ（２０４．４４ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール８５２ｍＬおよび蒸溜水２８３ｍＬを入れて２４時間加熱還流した。反応が終結すれば常温で冷却し、反応中にできた固形物を濾過し、水およびメタノールで洗浄した。真空オーブンで固形物を乾燥してＰ−３−１を８０ｇ（収率７３％）得た。
【０２０９】
化合物Ｐ−３−２の製造
２，０００ｍＬの丸底フラスコに、Ｐ−３−１の８０ｇ（７４．６２ｍｍｏｌ）、２，４−ペンタンジオン１６．４２ｇ（１６４．０４ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム７９．０６ｇ（７４６．２０ｍｍｏｌ）を入れ、２−エトキシエタノール８００ｍＬに溶かした後、５時間加熱還流した。反応が終結すれば常温で冷却し、生成された固形物を濾過する。カラムクロマトグラフィーを用いてＰ−３−２を２５．０４ｇ（収率５６％）得た。
【０２１０】
化合物Ｐ−３の製造
２５０ｍＬの丸底フラスコにて、Ｐ−３−２の２５．０ｇ（４１．６８ｍｍｏｌ）および実施例１１の化合物１の３７．９４ｇ（１２５．０４ｍｍｏｌ）を４５０ｍＬのグリセロールに溶かした後、２２０℃で１２時間加熱還流した。反応物を水に注いで反応を終結し、この時にできた固形物を濾過する。固形物を水およびメタノールで洗浄した後、ジクロロメタンに溶かしてカラムクロマトグラフィーで分離した後、再結晶してＰ−３を１０．７１ｇ（３２％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ４２Ｈ３６ＩｒＮ３Ｓｉ：Ｃ，６２．８２；Ｈ，４．５２；Ｉｒ，２３．９４；Ｎ，５．２３；Ｓｉ，３．５０；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６２．７９；Ｈ，４．５０；Ｎ，５．２０；。
【０２１１】
実施例１４：Ｐ−１１の製造
【０２１２】
【化３３】
2015524610.tif 000069
【０２１３】
２５０ｍＬの丸底フラスコにて、実施例１１の化合物３の１３．００１ｇ（１４．５１ｍｍｏｌ）および化合物Ｋ−１−１の１０．６７９ｇ（４３．５３ｍｍｏｌ、ＫＲ２０１１−００６５４９６Ａ、第８７面）を用いて、化合物Ｍ−１の製造と同様な方法で合成して化合物Ｐ−１１を５ｇ（３１％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ５８Ｈ５４ＩｒＮ３Ｓｉ２：Ｃ，６６．８９；Ｈ，５．２３；Ｉｒ，１８．４６；Ｎ，４．０３；Ｓｉ，５．３９；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．９２；Ｈ，５．２４；Ｎ，４．０９；。
【０２１４】
実施例１５：Ｐ−１２の製造
【０２１５】
【化３４】
2015524610.tif 000070
【０２１６】
２５０ｍＬの丸底フラスコにて、Ｋ−１−３の１６．２ｇ（３７．６７ｍｍｏｌ）および実施例１１の化合物１の３４．３ｇ（１１３．０２ｍｍｏｌ）を用いて、化合物Ｍ−１の製造と同様な方法で合成して化合物Ｐ−１２を４．８ｇ（３０％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ５６Ｈ４８ＩｒＮ３Ｓｉ：Ｃ，６８．４０；Ｈ，４．９２；Ｉｒ，１９．５５；Ｎ，４．２７；Ｓｉ，２．８６；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．５０；Ｈ，４．９０；Ｎ，４．２９；。
【０２１７】
実施例１６：Ｐ−１０の製造
【０２１８】
【化３５】
2015524610.tif 000071
【０２１９】
化合物Ｐ−１０−１の製造
窒素雰囲気下の撹拌機付き丸底フラスコに５−ブロモ−２−クロロ−４−トリメチルシリルピリジン１３０．１１ｇ（４９１．２７ｍｍｏｌ、（株）アイノス、ＡＢＩＣｈｅｍ、ＡＣ２Ａ０Ｆ７ＦＰ）、フェニルホウ酸１１８．０６ｇ（９６８．２４ｍｍｏｌ）、ＴＨＦとトルエンとをそれぞれ５６０ｍＬ、および２．５Ｍ−炭酸カリウム水溶液５６０ｍＬを混合した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）２４．３２ｇ（２１．０５ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で１２時間加熱還流した。反応終結後、有機層を分離した後、溶媒を全部除去する。カラムクロマトグラフィーを用いて化合物Ｐ−１０−１を８３．０４ｇ（収率６５％）得た。
【０２２０】
化合物Ｐ−１０−２の製造
５００ｍＬの丸底フラスコに化合物Ｐ−１０−１の３５．５７ｇ（１１７．２２ｍｍｏｌ）とイリジウムクロライド１４．０１ｇ（４６．８９ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール１９５ｍＬ、蒸溜水６５ｍＬを入れて２４時間加熱還流した。反応が終結すれば常温で冷却し、反応中にできた固形物を濾過し、水とメタノールとで洗浄した。真空オーブンで固形物を乾燥して化合物Ｐ−１０−２を２７．５ｇ（収率７０％）得た。
【０２２１】
化合物Ｐ−１０−３の製造
５００ｍＬの丸底フラスコに化合物Ｐ−１０−２の２３ｇ（１３．９５ｍｍｏｌ）と２，４−ペンタンジオン３．０７２ｇ（３０．６８ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１４．７８ｇ（１３９．４７ｍｍｏｌ）を入れ、２−エトキシエタノール１４０ｍＬに溶かした後、５時間加熱還流した。反応が終結すれば常温で冷却し、生成された固形物を濾過する。カラムクロマトグラフィーを用いて化合物Ｐ−１０−３を１３ｇ（収率５２％）得た。
【０２２２】
化合物Ｐ−１０の製造
５００ｍＬの丸底フラスコに化合物Ｐ−１０−３の１３ｇ（１４．４９ｍｍｏｌ）と化合物Ｐ−１０−１の１３．１９ｇ（４３．４８ｍｍｏｌ）を用いて化合物Ｍ−１の製造と同様な方法で合成して化合物Ｐ−１０を６．３７ｇ（４０％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ６０Ｈ６０ＩｒＮ３Ｓｉ３：Ｃ，６５．５４；Ｈ，５．５０；Ｉｒ，１７．４８；Ｎ，３．８２；Ｓｉ，７．６６；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．６２；Ｈ，５．６０；Ｎ，３．９０；。
【０２２３】
実施例１７：Ｐ−１３の製造
【０２２４】
【化３６】
2015524610.tif 000072
【０２２５】
２５０ｍＬの丸底フラスコに実施例１１の化合物３の１５ｇ（１６．７２ｍｍｏｌ）と化合物３−メチル−２−フェニルピリジン８．４９ｇ（５０．１７ｍｍｏｌ、ＴＣＩＭ０９３２）を用いて化合物Ｍ−１の製造と同様な方法で合成して化合物Ｐ−１３を６．１３ｇ（３８％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ５２Ｈ５０ＩｒＮ３Ｓｉ２：Ｃ，６４．７０；Ｈ，５．２２；Ｉｒ，１９．９１；Ｎ，４．３５；Ｓｉ，５．８２；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．８０；Ｈ，５．２７；Ｎ，４．４５；。
【０２２６】
実施例１８：Ｐ−１４の製造
【０２２７】
【化３７】
2015524610.tif 000073
【０２２８】
化合物Ｐ−１４−１の製造
２Ｌの丸底フラスコに化合物３−メチル−２−フェニルピリジン９９．１２ｇ（５８６．１１ｍｍｏｌ）とイリジウムクロライド７０．０ｇ（２３４．４４ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール９７６ｍＬ、蒸溜水３２６ｍＬを入れて２４時間加熱還流した。反応が終結すれば常温で冷却し、反応中にできた固形物を濾過し、水とメタノールで洗浄した。真空オーブンで固形物を乾燥して化合物Ｐ−１４−１を９０．５ｇ（収率６８％）得た。
【０２２９】
化合物Ｐ−１４−２の製造
２Ｌの丸底フラスコに化合物Ｐ−１４−１の９０．５ｇ（８０．２２ｍｍｏｌ）と２，４−ペンタンジオン１７．６７ｇ（１７６．４８ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１１０．８７ｇ（８０２．１８ｍｍｏｌ）を入れ、２−エトキシエタノール８５０ｍＬに溶かした後、５時間加熱還流した。反応が終結すれば常温で冷却し、生成された固形物を濾過する。カラムクロマトグラフィーを用いて化合物Ｐ−１４−２を３９．５７ｇ（収率５１％）得た。
【０２３０】
化合物Ｐ−１４の製造
１Ｌの丸底フラスコに化合物Ｐ−１４−２の３９ｇ（８０．６４ｍｍｏｌ）と実施例１１の化合物１の７３．４２ｇ（２４１．９２ｍｍｏｌ）を用いて化合物Ｍ−１の製造と同様な方法で合成して化合物Ｐ−１４を２４．１３ｇ（３６％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ４４Ｈ４０ＩｒＮ３Ｓｉ：Ｃ，６３．５９；Ｈ，４．８５；Ｉｒ，２３．１３；Ｎ，５．０６；Ｓｉ，３．３８；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６３．６８；Ｈ，４．９３；Ｎ，５．１３；。
【０２３１】
実施例１９：Ｃ−１の製造
【０２３２】
【化３８】
2015524610.tif 000074
【０２３３】
（前記化合物Ｗ−１−４は、明細書内に記載された化学式Ｃ−１である。）
化合物Ｗ−１−１の製造
窒素雰囲気下の撹拌機付き２Ｌ丸底フラスコに２−ブロモ−５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン８８．９９ｇ（４１５．７７ｍｍｏｌ、ＡｆｆｅｒｃｈｅｍＩｎｃ．，Ｐ１０２５５）、３−ビフェニルホウ酸９８．８０ｇ（４９８．９２ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン６９３ｍＬと２Ｍ−炭酸カリウム水溶液４１６ｍＬを混合した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）１４．４１ｇ（１２．４７ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で１２時間加熱還流した。反応終結後、有機層を分離した後、溶媒を全部除去する。カラムクロマトグラフィーを用いて化合物Ｗ−１−１を５２．５８ｇ（収率４４％）得た。
【０２３４】
化合物Ｗ−１−２の製造
５００ｍＬの丸底フラスコに化合物Ｗ−１−１の３２．７５ｇ（１１３．９６ｍｍｏｌ）とイリジウムクロライド１３．５５ｇ（４４．６６ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール１９０ｍＬ、蒸溜水６３ｍＬを入れて２４時間加熱還流した。反応が終結すれば常温で冷却し、反応中にできた固形物を濾過し、水とメタノールで洗浄した。真空オーブンで固形物を乾燥して化合物Ｗ−１−２を２７．３ｇ（収率６０％）得た。
【０２３５】
化合物Ｗ−１−３の製造
５００ｍＬの丸底フラスコに化合物Ｗ−１−２の２４．５７ｇ（１５．３５ｍｍｏｌ）と２，４−ペンタンジオン３．３８ｇ（３３．７５ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１６．２６ｇ（１５３．４２ｍｍｏｌ）を入れ、２−エトキシエタノール１５４ｍＬに溶かした後、５時間加熱還流した。反応が終結すれば常温で冷却し、生成された固形物を濾過する。カラムクロマトグラフィーを用いて化合物Ｗ−１−３を１４．４１ｇ（収率５４％）得た。
【０２３６】
化合物Ｗ−１−４の製造
２５０ｍＬの丸底フラスコに化合物Ｗ−１−３の１４．４１ｇ（１６．６８ｍｍｏｌ）と化合物Ｗ−１の１４．３７ｇ（５０．０２ｍｍｏｌ）を１６５ｍＬのグリセロールに溶かした後、２２０℃で１２時間加熱還流した。反応物を水に注いで反応を終結し、この時にできた固形物を濾過する。固形物を水とメタノールで洗浄した後、ジクロロメタンに溶かしてカラムクロマトグラフィーで分離した後、再結晶して化合物Ｗ−１−４（化学式Ｃ−１）を６．８４ｇ（３９％）得た。（ｃａｌｃｄ．Ｃ６３Ｈ６０ＩｒＮ３：Ｃ，７１．９７；Ｈ，５．７５；Ｉｒ，１８．２８；Ｎ，４．００；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７１．９９；Ｈ，５．５３；Ｎ，３．９５）。
【０２３７】
実施例２０：Ｃ−１３の製造
【０２３８】
【化３９】
2015524610.tif 000075
【０２３９】
（前記化合物Ｗ−２−４は、明細書に記載された化学式Ｃ−１３である。）
化合物Ｗ−２−１の製造
窒素雰囲気下の撹拌機付き４Ｌ丸底フラスコに２，５−ジブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン２１４．９８ｇ（７３３．７３ｍｍｏｌ、Ａｆｆｅｒｃｈｅｍ，Ｉｎｃ．Ｐ２３０３３）、ホウ酸２０５．７７ｇ（１６８７．５９ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン１２２２ｍＬと２Ｍ−炭酸カリウム水溶液７３４ｍＬを混合した後、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）４２．３９ｇ（３６．６８ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で１２時間加熱還流した。反応終結後、有機層を分離した後、溶媒を全部除去する。カラムクロマトグラフィーを用いて化合物Ｗ−２−１を１２６．６５ｇ（収率６０％）得た。
【０２４０】
化合物Ｗ−２−２の製造
２Ｌの丸底フラスコに化合物Ｗ−２−１の１２６．６５ｇ（４４０．６７ｍｍｏｌ）とイリジウムクロライド５２．６３ｇ（１７６．２６ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール７３４ｍＬ、蒸溜水２４５ｍＬを入れて２４時間加熱還流した。反応が終結すれば常温で冷却し、反応中にできた固形物を濾過し、水とメタノールで洗浄した。真空オーブンで固形物を乾燥して化合物Ｗ−２−２を１０４．２３ｇ（収率５９％）得た。
【０２４１】
化合物Ｗ−２−３の製造
２Ｌの丸底フラスコに化合物Ｗ−２−２の１０４．２３ｇ（６５．１２ｍｍｏｌ）と２，４−ペンタンジオン１４．３４ｇ（１４３．２６ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム９０．００ｇ（６５１．２２ｍｍｏｌ）を入れ、２−エトキシエタノール７０３ｍＬに溶かした後、５時間加熱還流した。反応が終結すれば常温で冷却し、生成された固形物を濾過する。カラムクロマトグラフィーを用いて化合物Ｗ−２−３を３９．０６ｇ（収率３５％）得た。
【０２４２】
化合物Ｗ−２−４の製造
５００ｍＬの丸底フラスコに化合物Ｗ−２−３の３９．０６ｇ（４５．２０ｍｍｏｌ）と化合物Ｗ−２−１の３８．９８ｇ（１３５．６２ｍｍｏｌ）を用いて化合物Ｗ−１−４の製造と同様な方法で合成して化合物Ｗ−２−４（化学式Ｃ−１３）を１４．２６ｇ（３０％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ６３Ｈ６０ＩｒＮ３：Ｃ，７１．９７；Ｈ，５．７５；Ｉｒ，１８．２８；Ｎ，４．００；ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７２．０１；Ｈ，５．８０；Ｎ，３．９１；。
【０２４３】
実施例２１：化学式Ｄ−１の製造
【０２４４】
【化４０】
2015524610.tif 000076
【０２４５】
（前記化合物Ｗ−１−５は、明細書に記載された化学式Ｄ−１である。）
１，０００ｍＬの丸底フラスコに実施例１９の化合物Ｗ−１−３の１８．９２ｇ（２１．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｗ−２−１の１８．８９ｇ（６５．７１ｍｍｏｌ）を用いて化合物Ｗ−１−４の製造と同様な方法で合成して化合物Ｗ−１−５を７．６ｇ（３１％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ６３Ｈ６０ＩｒＮ３：Ｃ，７１．９７；Ｈ，５．７５；Ｉｒ，１８．２８；Ｎ，４．００，ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７２．０３；Ｈ，５．８０；Ｎ，４．０２；。
【０２４６】
実施例２２：Ｃ−６の製造
【０２４７】
【化４１】
2015524610.tif 000077
【０２４８】
（前記化合物Ｗ−１−６は、明細書に記載された化学式Ｃ−６である。）
化合物Ｗ−１−６の製造
５００ｍＬの丸底フラスコに化合物Ｗ−１−３の２８．２ｇ（３２．６４ｍｍｏｌ）と２−フェニルピリジン１５．２ｇ（９７．９２ｍｍｏｌ）を用いて化合物Ｗ−１−４の製造と同様な方法で合成して化合物Ｗ−１−６（化学式Ｃ−６）を１０．５ｇ（３５％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ５３Ｈ４８ＩｒＮ３：Ｃ，６９．２５；Ｈ，５．２６；Ｉｒ，２０．９１；Ｎ，４．５７，ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６９．３０；Ｈ，５．１２；Ｎ，４．６０；。
【０２４９】
実施例２３：化学式Ｄ−２の製造
【０２５０】
【化４２】
2015524610.tif 000078
【０２５１】
（前記化合物Ｗ−１−７は、明細書に記載された化学式Ｄ−２である。）
化合物Ｗ−１−７の製造
５００ｍＬの丸底フラスコに化合物Ｗ−１−３の２８．６ｇ（３３．０８ｍｍｏｌ）と２−２'−トルイルピリジン１６．８ｇ（９９．２５ｍｍｏｌ）を用いて化合物Ｗ−１−４の製造と同様な方法で合成して化合物Ｗ−１−７（化学式Ｄ−２）を９．８８ｇ（３２％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ５４Ｈ５０ＩｒＮ３：Ｃ，６９．５０；Ｈ，５．４０；Ｉｒ，２０．６０；Ｎ，４．５０，ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６９．５５；Ｈ，５．４３；Ｎ，４．６１；。
【０２５２】
実施例２４：化学式Ｄ−３の製造
【０２５３】
【化４３】
2015524610.tif 000079
【０２５４】
（前記化合物Ｗ−２−５は、明細書に記載された化学式Ｄ−３である。）
１，０００ｍＬの丸底フラスコに化合物Ｗ−２−３の１６．１７ｇ（１８．７１ｍｍｏｌ）と化合物Ｗ−１−１の１６．１３ｇ（５６．１４ｍｍｏｌ）を用いて化合物Ｗ−１−４の製造と同様な方法で合成して化合物Ｗ−２−５（化学式Ｄ−３）を６．１ｇ（３１％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ６３Ｈ６０ＩｒＮ３：Ｃ，７１．９７；Ｈ，５．７５；Ｉｒ，１８．２８；Ｎ，４．００ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７１．９０；Ｈ，５．８３；Ｎ，４．１２；。
【０２５５】
実施例２５：Ｃ−１１の製造
【０２５６】
【化４４】
2015524610.tif 000080
【０２５７】
（前記化合物Ｗ−２−６は、明細書に記載された化学式Ｃ−１１である。）
化合物Ｗ−２−６の製造
５００ｍＬの丸底フラスコに化合物Ｗ−２−３の２５．９２ｇ（２９．３８ｍｍｏｌ）と２−フェニルピリジン１３．６８ｇ（８８．１３ｍｍｏｌ）を用いて化合物Ｗ−１−４の製造と同様な方法で合成して化合物Ｗ−２−６（化学式Ｃ−１１）を９．７２ｇ（３６％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ５３Ｈ４８ＩｒＮ３：Ｃ，６９．２５；Ｈ，５．２６；Ｉｒ，２０．９１；Ｎ，４．５７ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６９．３３；Ｈ，５．２８；Ｎ，４．６３；。
【０２５８】
実施例２６：化学式Ｄ−４の製造
【０２５９】
【化４５】
2015524610.tif 000081
【０２６０】
（前記化合物Ｗ−２−７は、明細書に記載された化学式Ｄ−４である。）
化合物Ｗ−２−７の製造
５００ｍＬの丸底フラスコに化合物Ｗ−２−３の２５．７４ｇ（２９．７７ｍｍｏｌ）と２−２'−トルイルピリジン１５．１２ｇ（８９．３３ｍｍｏｌ）を用いて化合物Ｗ−１−４の製造と同様な方法で合成して化合物Ｗ−２−７（化学式Ｄ−４）を８．６２ｇ（３２％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ５４Ｈ５０ＩｒＮ３：Ｃ，６９．５０；Ｈ，５．４０；Ｉｒ，２０．６０；Ｎ，４．５０，ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６９．６５；Ｈ，５．３８；Ｎ，４．６２；。
【０２６１】
実施例２７：Ｂ−１８の製造
【０２６２】
【化４６】
2015524610.tif 000082
【０２６３】
（前記化合物Ｗ−３−４は、明細書に記載された化学式Ｂ−１８である。）
化合物Ｗ−３−４の製造
１，０００ｍＬの丸底フラスコに化合物Ｐ−３−２の２３．６２ｇ（３９．３９ｍｍｏｌ）とＷ−１−１の３３．９６ｇ（１１８．１６ｍｍｏｌ）を用いて化合物Ｗ−１−４の製造と同様な方法で合成して化合物Ｗ−３−４（化学式Ｃ−１７）を１１．１６ｇ（３６％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ４３Ｈ３６ＩｒＮ３：Ｃ，６５．６３；Ｈ，４．６１；Ｉｒ，２４．４２；Ｎ，５．３４ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．６５；Ｈ，４．５８；Ｎ，５．４２；。
【０２６４】
実施例２８：Ｃ−１２の製造
【０２６５】
【化４７】
2015524610.tif 000083
【０２６６】
（前記化合物Ｗ−３−５は、明細書に記載された化学式Ｃ−１２である。）
化合物Ｗ−３−５の製造
１，０００ｍＬの丸底フラスコに化合物Ｐ−３−２の２１．２６ｇ（３５．４５ｍｍｏｌ）とＷ−２−１の３０．５６ｇ（１０６．３４ｍｍｏｌ）を用いて化合物Ｗ−１−４の製造と同様な方法で合成して化合物Ｗ−３−５（化学式Ｃ−１２）を９．２１ｇ（３３％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ４３Ｈ３６ＩｒＮ３：Ｃ，６５．６３；Ｈ，４．６１；Ｉｒ，２４．４２；Ｎ，５．３４，ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．６７；Ｈ，４．６８；Ｎ，５．３２；。
【０２６７】
実施例２９：化学式Ｄ−５の製造
【０２６８】
【化４８】
2015524610.tif 000084
【０２６９】
（前記化合物Ｗ−４−４は、明細書に記載された化学式Ｄ−５である。）
化合物Ｗ−４−４の製造
１，０００ｍＬの丸底フラスコに化合物Ｐ−１４−２の２４．４４ｇ（３８．９３ｍｍｏｌ）とＷ−１−１の３３．５７ｇ（１１６．８０ｍｍｏｌ）を用いて化合物Ｗ−１−４の製造と同様な方法で合成して化合物Ｗ−３−４（化学式Ｄ−５）を９．２０ｇ（２９％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ４６Ｈ４０ＩｒＮ３：Ｃ，６６．３１；Ｈ，４．９５；Ｉｒ，２３．５８；Ｎ，５．１６，ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．２７；Ｈ，４．９８；Ｎ，５．１２；。
【０２７０】
実施例３０：化学式Ｄ−６の製造
【０２７１】
【化４９】
2015524610.tif 000085
【０２７２】
（前記化合物Ｗ−４−５は、明細書に記載された化学式Ｄ−６である。）
化合物Ｗ−４−５の製造
１，０００ｍＬの丸底フラスコに化合物Ｐ−１４−２の２２．００ｇ（３５．０４ｍｍｏｌ）とＷ−２−１の３０．２１ｇ（１０５．１２ｍｍｏｌ）を用いて化合物Ｗ−１−４の製造と同様な方法で合成して化合物Ｗ−４−５（化学式Ｄ−６）を８．５７ｇ（３０％）得た。
ｃａｌｃｄ．Ｃ４５Ｈ４０ＩｒＮ３：Ｃ，６６．３１；Ｈ，４．９５；Ｉｒ，２３．５８；Ｎ，５．１６，ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．３０；Ｈ，４．９９；Ｎ，５．２２；。
【０２７３】
（有機発光素子の製造）
比較製造例１
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍｔｉｎｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を蒸溜水超音波で洗浄した。蒸溜水洗浄が終わるとイソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄し乾燥させた後、プラズマ洗浄機に移送させた後、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を移送した。このように準備されたＩＴＯ透明電極を陽極として用いてＩＴＯ基板上部に下記化学式Ｚ−１で表されるＨＴＭ（Ｎ−（ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４−ｙｌ）−９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ−（４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）−３−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ−２−ａｍｉｎｅ）を真空蒸着して１２００Åの厚さの正孔注入層を形成した。
【０２７４】
【化５０】
2015524610.tif 000086
【０２７５】
前記正孔輸送層上部にＣＢＰをホストとして用い、緑色（ｇｒｅｅｎ）の燐光ドーパントで下記化学式Ｚ−２で表されるＰｈＧＤ（ｔｒｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ）を７重量％でドーピングして真空蒸着して３００Åの厚さの発光層を形成した。
【０２７６】
【化５１】
2015524610.tif 000087
【０２７７】
その後、前記発光層上部に下記化学式Ｚ−３で表されるＢＡｌｑ（ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｏ−Ｎ１，Ｏ８）−（１，１'−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４−ｏｌａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｕｍ））５０Å、および下記化学式Ｚ−４で表されるＡｌｑ３（ｔｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ）２５０Åを順次に積層して電子輸送層を形成した。前記電子輸送層上部にＬｉＦの５ÅとＡｌの１０００Åを順次に真空蒸着して陰極を形成することによって有機発光素子を製造した。
【０２７８】
【化５２】
2015524610.tif 000088
【０２７９】
製造例１
前記比較製造例１で使用された化合物を発光層のホストとして使用する代わりに、実施例１０で合成された化合物を発光層のホストとして使用し、前記比較例１で使用されたドーパントの代わりに実施例１１で合成された化合物を使用したことを除き、前記比較例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２８０】
製造例２
前記実施例１１で合成された化合物を発光層のドーパントとして使用する代わりに、実施例１２で合成された化合物を発光層のドーパントとして使用したことを除き、前記製造例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２８１】
製造例３
前記実施例１１で合成された化合物を発光層のドーパントとして使用する代わりに、実施例１３で合成された化合物を発光層のドーパントとして使用したことを除き、前記製造例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２８２】
製造例４
前記実施例１１で合成された化合物を発光層のドーパントとして使用する代わりに、実施例１４で合成された化合物を発光層のドーパントとして使用したことを除き、前記製造例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２８３】
製造例５
前記実施例１１で合成された化合物を発光層のドーパントとして使用する代わりに、実施例１５で合成された化合物を発光層のドーパントとして使用したことを除き、前記製造例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２８４】
製造例６
前記実施例１１で合成された化合物を発光層のドーパントとして使用する代わりに、実施例１２で合成された化合物を発光層のドーパントとして使用し、前記製造例１でホストとして使用された化合物の代わりに実施例２で合成された化合物を発光層のホストとして使用したことを除き、前記製造例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２８５】
製造例７
前記実施例１２で合成された化合物を発光層のドーパントとして使用する代わりに、実施例１３で合成された化合物を発光層のドーパントとして使用したことを除き、前記製造例６と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２８６】
製造例８
前記実施例１１で合成された化合物を発光層のドーパントとして使用する代わりに、実施例１２で合成された化合物を発光層のドーパントとして使用し、前記製造例１でホストとして使用された化合物の代わりに実施例１で合成された化合物を発光層のホストとして使用したことを除き、前記製造例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２８７】
製造例９
前記実施例１２で合成された化合物を発光層のドーパントとして使用する代わりに、実施例１３で合成された化合物を発光層のドーパントとして使用したことを除き、前記製造例８と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２８８】
（有機発光素子の性能測定）
実験例１
前記製造例１〜９と比較製造例１で製造されたそれぞれの有機発光素子に対して電圧に応じた電流密度変化、輝度変化および発光効率を測定した。具体的な測定方法は次のとおりであり、その結果は下記表１に示した。
【０２８９】
（１）電圧変化に応じた電流密度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ２４００）を用いて単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って結果を得た。
【０２９０】
（２）電圧変化に応じた輝度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら輝度計（ＭｉｎｏｌｔａＣｓ−１０００Ａ）を用いてその時の輝度を測定して結果を得た。
【０２９１】
（３）発光効率の測定
前記（１）および（２）から測定された輝度と電流密度および電圧を用いて同一の明るさ（９０００ｃｄ／ｍ２）の電流効率（ｃｄ／Ａ）を計算した。
【０２９２】
（４）寿命測定輝度（ｃｄ／ｍ２）を６０００ｃｄ／ｍ２に維持し、電流効率（ｃｄ／Ａ）減少時間を測定して結果を得た。
【０２９３】
【表１】
2015524610.tif 000089
【０２９４】
表１を参照すれば、本発明で提供された材料を用いて作製した素子の場合、発光効率においては基準物質であるＣＢＰに比べて駆動電圧および効率で顕著に優れていることが分かる。また寿命においては、３％発光効率が減少するまでの時間を測定した結果、ＣＢＰの場合は１時間未満と急死水準の寿命を示すが、本発明で提供された化合物を用いて作製した素子の場合、３０時間から最高６３時間までの寿命を示した。このような素子の特性から分かるように、本発明で製造された化合物が有機発光素子用材料として好適に使用される可能性を示す。
【０２９５】
本発明は、前記実施例に限定されず、互いに異なる多様な形態に製造されてもよく、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更せずに他の具体的な形態に実施可能であることを理解できるはずである。したがって、上述した実施例はすべての面で例示的なものであり、限定的ではないものと理解しなければならない。
【符号の説明】
【０２９６】
１００…有機発光素子
１１０…陰極
１２０…陽極
１０５…有機薄膜層
１３０…発光層
１４０…正孔輸送層
２３０…発光層＋電子輸送層。
【図１】
2015524610.tif 000115
【図２】
2015524610.tif 000116
【手続補正書】
【提出日】平成27年1月8日(2015.1.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式Ｓ−１で表される有機光電子素子用化合物、および下記化学式Ｘ−１で表される有機光電子素子用化合物を含む有機発光素子用組成物。
【化１】
2015524610.tif 000117
前記化学式Ｓ−１で、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ａｒ１またはＡｒ２のうちの少なくともいずれか一つは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１およびｎ２は、互いに独立して、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせであり、
【化２】
2015524610.tif 000118
前記化学式Ｘ−１で、
Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基、または−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９であり、
前記Ｒ１７〜Ｒ１９は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり、
Ｒ１〜Ｒ８のうちのいずれか一つは、下記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、
Ｒ９〜Ｒ１６のうちのいずれか一つは、下記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、
Ｌは、１価の陰イオンの二座（ｂｉｄｅｎｔａｔｅ）配位子であり、炭素またはヘテロ原子の非共有電子対を通じてイリジウムに配位結合する配位子であり、
ｎおよびｍは、互いに独立して、０〜３の整数のうちのいずれか一つであり、ｎ＋ｍは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、
【化３】
2015524610.tif 000119
前記化学式Ｘ−２で、
Ｒ２０〜Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基、または−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９であり、
＊は、炭素原子と連結される部分を意味し、前記化学式Ｘ−１および化学式Ｘ−２で、
Ｒ１〜Ｒ１６およびＲ２０〜Ｒ２４のうちのいずれか一つは、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基である。
【請求項２】
前記化学式Ｘ−１で、
ｎは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、
Ｒ１〜Ｒ４のうちのいずれか一つは、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ１〜Ｒ４のうちの残りは、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり、
Ｒ５〜Ｒ８のうちのいずれか一つは、前記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、残りは、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項３】
前記化学式Ｘ−１で、
ｍは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、
Ｒ９〜Ｒ１２のうちのいずれか一つは、前記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、
Ｒ９〜Ｒ１２のうちの他のいずれか一つは、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、
Ｒ９〜Ｒ１２のうちの残りとＲ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項４】
前記化学式Ｘ−１で、
ｎは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、
Ｒ１〜Ｒ４のうちのいずれか一つは、前記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、Ｒ１〜Ｒ４のうちの他のいずれか一つは、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、
Ｒ１〜Ｒ４のうちの残りとＲ５〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項５】
前記化学式Ｘ−１で、
Ｒ１〜Ｒ８のうちのいずれか一つは、下記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、Ｒ９〜Ｒ１６のうちのいずれか一つは、下記化学式Ｘ−２で表される作用基であり、
前記化学式Ｘ−２で、
Ｒ２０〜Ｒ２４のうちのいずれか一つは、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、
Ｒ１〜Ｒ１６のうちの前記化学式Ｘ−２で表される作用基で置換されない残りは、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項６】
前記化学式Ｘ−１および化学式Ｘ−２で、Ｒ１７〜Ｒ１９は、それぞれメチル基である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項７】
前記化学式Ｘ−１で、
ｎは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、
Ｒ２は、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、
Ｒ６は、フェニル基であり、
Ｒ１、Ｒ３〜Ｒ５、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項８】
前記化学式Ｘ−１で、
ｎは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、
Ｒ２は、フェニル基であり、
Ｒ３は、−ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１９またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、
Ｒ１、Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項９】
前記化学式Ｘ−１で、
ｎは、１〜３の整数のうちのいずれか一つであり、
Ｒ１〜Ｒ８のうちの少なくとも一つは、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項１０】
前記化学式Ｘ−１で、ｎ＋ｍは３である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項１１】
前記化学式Ｘ−１で、ｎ＋ｍは１または２である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項１２】
前記化学式Ｘ−１で、
Ｌは、下記化学式Ｌ−１〜化学式Ｌ−１４のうちのいずれか一つである、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化４】
2015524610.tif 000120
（前記化学式Ｌ−１〜Ｌ−１４で、
星印（＊）は、イリジウム（Ｉｒ）と結合する位置を意味し、
Ｒ１０１〜Ｒ１０３は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲンが置換もしくは非置換されたＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキルが置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリール基またはハロゲンであり、
Ｒ１０４〜Ｒ１１５は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のアルケニル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アミノ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールアミノ基、ＳＦ５、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキル基を有するトリアルキルシリル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキル基とＣ６〜Ｃ３０のアリール基を有するジアルキルアリールシリル基、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基を有するトリアリールシリル基であり、
Ｒ１１６〜Ｒ１１７は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲンが置換もしくは非置換されたＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、またはＣ１〜Ｃ３０のアルキルが置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリール基である。）
【請求項１３】
前記化学式Ｘ−１は、下記化学式Ｍ−１〜化学式Ｍ−５５、化学式Ｐ−１〜化学式Ｐ−２６、または化学式Ｑ−１〜Ｑ−１１のうちのいずれか一つである、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化５−１】
2015524610.tif 000121
【化５−２】
2015524610.tif 000122
【化５−３】
2015524610.tif 000123
【化５−４】
2015524610.tif 000124
【化５−５】
2015524610.tif 000125
【請求項１４】
前記化学式Ｘ−１は、下記化学式Ｂ−１〜化学式Ｂ−６５、化学式Ｃ−１〜化学式Ｃ−１８、または化学式Ｄ−１〜化学式Ｄ−６のうちのいずれか一つである、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化６−１】
2015524610.tif 000126
【化６−２】
2015524610.tif 000127
【化６−３】
2015524610.tif 000128
【化６−４】
2015524610.tif 000129
【化６−５】
2015524610.tif 000130
【請求項１５】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−２で表される、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化７】
2015524610.tif 000131
（前記化学式Ｓ−２で、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ａｒ１またはＡｒ２のうちの少なくともいずれか一つは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１およびｎ２は、互いに独立して、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。）
【請求項１６】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−３で表される、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化８】
2015524610.tif 000132
（前記化学式Ｓ−３で、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ａｒ１またはＡｒ２のうちの少なくともいずれか一つは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１およびｎ２は、互いに独立して、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。）
【請求項１７】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−４で表される、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化９】
2015524610.tif 000133
（前記化学式Ｓ−４で、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ａｒ１またはＡｒ２のうちの少なくともいずれか一つは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに独立して、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１およびｎ２は、互いに独立して、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。）
【請求項１８】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−５で表される、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化１０】
2015524610.tif 000134
（前記化学式Ｓ−５で、
ＥＴＵは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌ１は、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１は、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。）
【請求項１９】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−６で表される、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化１１】
2015524610.tif 000135
（前記化学式Ｓ−６で、
ＥＴＵは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌ１は、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１は、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。）
【請求項２０】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｓ−７で表される、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化１２】
2015524610.tif 000136
（前記化学式Ｓ−７で、
ＥＴＵは、電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｌ１は、単一結合、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルケニレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６アルキニレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１は、１〜３のうちのいずれか一つの整数であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。）
【請求項２１】
前記電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基は、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のテトラゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサトリアゾリル基、置換もしくは非置換のチアトリアゾリル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾトリアゾリル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のピリダジニル基、置換もしくは非置換のフリニル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のフタラジニル基、置換もしくは非置換のベンゾキノリニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナントロリニル基および置換もしくは非置換のフェナジニル基からなる群より選ばれる、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項２２】
前記電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基は、下記化学式Ｅ−１〜Ｅ−５のうちのいずれか一つで表される、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化１３】
2015524610.tif 000137
【請求項２３】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式３〜５、Ａ−１０、Ａ−１１、Ａ−１９、Ａ−２０、Ａ−２１、Ａ−２２、Ａ−２３、Ａ−２４、Ａ−２５、Ａ−２６、化学式Ｔ−１１、化学式Ｔ−１４、化学式Ｔ−１５、化学式Ｔ−１９、化学式Ｔ−２４、化学式Ｔ−２５、化学式Ｔ−３５、化学式Ｔ−３６、化学式Ｔ−４０、化学式Ｔ−４１、化学式Ｔ−４５、化学式Ｔ−４６、化学式Ｔ−６５または化学式Ｔ−６６のうちのいずれか一つで表される、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化１４−１】
2015524610.tif 000138
【化１４−２】
2015524610.tif 000139
【請求項２４】
前記化学式Ｓ−１で表される有機光電子素子用化合物は、化学式Ａ−１９、化学式Ａ−２０、化学式Ａ−２２、化学式Ａ−２３、化学式Ｔ−３５、化学式Ｔ−３６、化学式Ｔ−４０、化学式Ｔ−４１、化学式Ｔ−７７、化学式Ｔ−８１、化学式Ｔ−８２、化学式Ｔ−９６、化学式４、化学式５、化学式５３または化学式５４のうちのいずれか一つであり、前記化学式Ｘ−１で表される化合物は、化学式Ｍ−１、Ｐ−２、Ｐ−３、Ｃ−１、Ｃ−６またはＢ−１８のうちのいずれか一つである、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【化１５−１】
2015524610.tif 000140
【化１５−２】
2015524610.tif 000141
【請求項２５】
前記化学式Ｓ−１で表される有機光電子素子用化合物および前記化学式Ｘ−１で表される有機光電子素子用化合物の重量比は、１：９９〜９９：１である、請求項１に記載の有機発光素子用組成物。
【請求項２６】
請求項１〜２５のいずれか一項に記載の有機発光素子用組成物を含む有機薄膜層。
【請求項２７】
前記有機薄膜層は、発光層である、請求項２６に記載の有機薄膜層。
【請求項２８】
陽極、陰極および
前記陽極と前記陰極との間に配置される一層以上の有機薄膜層を含み、
前記有機薄膜層は、請求項２６に記載の有機薄膜層である、有機発光素子。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機光電子素子用組成物を用いて製造できる有機発光素子に対する多様な実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る有機光電子素子用組成物を用いて製造できる有機発光素子に対する多様な実施形態を示す断面図である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
前記化学式Ｓ−１は、下記化学式Ｔ−１〜Ｔ−１２２、Ｔ−１２４〜Ｔ−２３０、Ｔ−２３２〜Ｔ−３３３、Ｔ−３３５〜Ｔ−３３７、およびＴ−３３９〜化学式Ｔ−４７４のうちのいずれか一つで表され得る。ただし、これに制限されない。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】
【化１９−６】
2015524610.tif 000142
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】
【化１９−１２】
2015524610.tif 000143
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２８】
【化１９−１７】
2015524610.tif 000144
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３９】
本発明の他の一実施形態では、陽極、陰極および前記陽極と陰極との間に配置される一層以上の有機薄膜層を含み、前記有機薄膜層のうちの少なくとも一層は、前記有機光電子素子用組成物を含む有機光電子素子を提供する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４２】
より具体的には、前記有機光電子素子は、有機発光素子であり得る。図１〜図２は、本発明の一実施形態に係る有機光電子素子用組成物を含む有機発光素子の断面図である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４８】
前記図１または図２で、前記有機薄膜層１０５を形成する発光層１３０、２３０、正孔輸送層１４０または図示していないが含まれ得る電子輸送層、電子注入層、正孔注入層およびこれらの組み合わせからなる群より選ばれるいずれか一つは、前記有機光電子素子用組成物を含む。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４９】
特に前記有機光電子素子用組成物は、前記発光層１３０、２３０に用いることができ、この時、発光層内で緑色（ｇｒｅｅｎ）の燐光ドーパント材料に用いることができる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７５】
実施例６：化学式Ａ−１２で表される化合物の合成
本発明の有機光電子素子用化合物のより具体的な例として提示された前記化学式Ａ−１２で表される化合物は、下記反応式６の方法により合成された。
【国際調査報告】
2015524610.tif 000145
2015524610.tif 000146
2015524610.tif 000147
2015524610.tif 000148