(57)【要約】本発明は、少なくとも１つの活性化合物および少なくとも１つの担体を含む粉末を形成するためのプロセスを提供する。このプロセスは、（ｉ）少なくとも１つの活性化合物を、少なくともその融点または軟化点まで加熱することと、（ｉｉ）押出機において、少なくとも、少なくとも１つの活性化合物を少なくとも１つの担体と混合して、混合成分を形成し、この混合成分を、それらが押出機を通過する際に冷却して、結果として、混合成分が、粉末の約９５重量％以上が米国規格の約８メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する粉末の形態で、押出機を約周囲温度で出ていくようにすることと、を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）少なくとも１つの活性化合物を、少なくともその融点または軟化点まで加熱することと、
（ｉｉ）押出機において、少なくとも、前記少なくとも１つの活性化合物を少なくとも１つの担体と混合して、混合成分を形成し、前記混合成分を、それらが前記押出機を通過する際に冷却して、結果として、前記混合成分が、粉末の約９５重量％以上が米国規格の約８メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する前記粉末の形態で、前記押出機を約周囲温度で出ていくようにすることと、を含む、プロセス。
【請求項２】
前記活性化合物は、ウレアーゼ阻害剤、硝酸化成阻害剤、抗真菌剤、および殺虫剤からなる群から選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記活性化合物は、式：
【化１】
2015513452.tif 000010
のものであり、式中、
Ｘは、硫黄または酸素であり、
Ｒ1は、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アラルキル、またはシクロアルケニルであり、
Ｒ2は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アラルキル、またはシクロアルケニルであるか、
あるいは、Ｒ1およびＲ2は、一緒になって、３、４、５、６、７、もしくは８員環系を完成させる酸素、硫黄、または窒素である１つ以上のヘテロ原子を任意に含有するアルキレンまたはアルケニレン鎖を形成し、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は、同じかまたは異なり、独立して、水素または１〜約４個の炭素原子を有するアルキルである、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記活性化合物は、Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミドを含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記担体は、尿素−ホルムアルデヒドポリマー、熱可塑性ポリマー、無機酸化物、顆粒状デンプン、および微結晶性セルロースから選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項６】
前記担体は、少なくとも１つの尿素−ホルムアルデヒドポリマーであり、前記尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、少なくとも前記少なくとも１つの活性化合物との前記混合の前に脱気される、請求項１〜５のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項７】
前記尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、前記尿素−ホルムアルデヒドポリマーの重量を基準として、約１重量％〜約８０重量％の範囲の含水量を有する、請求項６に記載のプロセス。
【請求項８】
少なくとも前記少なくとも１つの活性化合物との前記混合の前に、前記担体を脱気することをさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項９】
前記活性化合物は、前記担体および前記活性化合物の合計重量に対して、約３５重量％以上の量で用いられる、請求項１〜８のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１０】
少なくとも１つの安定化剤が、前記混合成分中に含まれる、請求項１〜９のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記安定化剤は、プロピレングリコールまたはトリエタノールアミンである、および／または前記安定化剤は、安定化剤の量が活性化合物１００部につき約５部以上である、請求項１０に記載のプロセス。
【請求項１２】
前記粉末は、前記担体および前記活性化合物の合計重量に対して、約３５重量％以上の活性化合物を含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記粉末は、前記粉末の約９５重量％以上が米国規格の約１０メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記粉末は、前記粉末の約９７重量％以上が米国規格の約１２メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１５】
（ｉ）Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミドを、少なくともその融点または軟化点まで加熱することと、
（ｉｉ）押出機において、少なくとも１つの固体尿素−ホルムアルデヒドポリマーを脱気し、前記Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミドを、前記脱気した尿素−ホルムアルデヒドポリマーと混合して、混合成分を形成し、前記混合成分を、それらが前記押出機を通過する際に冷却して、結果として、前記混合成分が粉末の形態で前記押出機を約周囲温度で出ていくようにすることと、を含む、プロセス。
【請求項１６】
前記尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、前記尿素−ホルムアルデヒドポリマーの重量を基準として、約１重量％〜約８０重量％の範囲の含水量を有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１７】
前記活性化合物は、前記担体および前記活性化合物の合計重量に対して、約３５重量％以上の量で用いられる、請求項１５〜１６のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１８】
少なくとも１つの安定化剤が、前記混合成分中に含まれる、請求項１５〜１７のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１９】
前記安定化剤は、プロピレングリコールまたはトリエタノールアミンである、および／または前記安定化剤は、安定化剤の量が活性化合物１００部につき約５部以上である、請求項１８に記載のプロセス。
【請求項２０】
前記粉末は、前記担体および前記活性化合物の合計重量に対して、約３５重量％以上の活性化合物を含む、請求項１５〜１９のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項２１】
前記粉末は、前記粉末の約９５重量％以上が米国規格の約８メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する、請求項１５〜２０のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項２２】
前記粉末は、前記粉末の約９５重量％以上が米国規格の約１０メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する、請求項１５〜２０のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項２３】
前記粉末は、前記粉末の約９７重量％以上が米国規格の約１２メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する、請求項１５〜２０のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項２４】
少なくとも１つの活性化合物および少なくとも１つの担体を含む粉末であって、前記粉末は、前記粉末の約９５重量％以上が米国規格の約１０メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する、前記粉末。
【請求項２５】
前記担体は、少なくとも１つの尿素−ホルムアルデヒドポリマーである、請求項２４に記載の粉末。
【請求項２６】
前記活性化合物は、Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミドである、請求項２４〜２５のいずれか１項に記載の粉末。
【請求項２７】
前記粉末は、前記担体および前記活性化合物の合計重量に対して、約３５重量％以上の活性化合物を含む、請求項２４〜２６のいずれか１項に記載の粉末。
【請求項２８】
前記粉末は、前記粉末の約９５重量以上％が米国規格の約１０メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する、請求項２４〜２６のいずれか１項に記載の粉末。
【請求項２９】
前記粉末は、前記粉末の約９７重量％以上が米国規格の約１２メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する、請求項２４〜２６のいずれか１項に記載の粉末。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、尿素−ホルムアルデヒドポリマー等の少なくとも１つの担体およびＮ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミド等の少なくとも１つの活性化合物を含む粉末を製造するためのプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
窒素は、植物の成長および発達に重要な栄養素であり、そのため、窒素肥料は、農業において広くかつ頻繁に用いられる。顆粒状尿素、すなわちＣＯ（ＮＨ2）2は、窒素肥料として農産業で盛んに使用されている。多数の真菌および細菌中に見られる酵素であるウレアーゼは、尿素を加水分解してアンモニアと二酸化炭素を形成する。アンモニアの急速加水分解によりアンモニウムイオンが生成され、次いで、これが、硝酸化成として知られるプロセスである細菌による酸化を通じて、硝酸塩に変換される。植物は、（ｉ）ウレアーゼに触媒される加水分解による尿素、または（ｉｉ）細菌によるアンモニウムイオンの酸化から生じる硝酸塩のいずれかに由来する窒素を使用することができる。これらのプロセスによるアンモニウムイオンおよび硝酸塩の生成は、典型的に、窒素肥料の適用から２〜２０日以内に起こるが、作物は、通常、５０〜２００日で成長する。窒素源は、典型的に、成長中の作物がそれらを完全に使用することができるようになる前に、早期に消失される。アンモニウムは、通常、大気中に蒸発し、硝酸塩は、下層土に浸出するか、または細菌による脱窒素化、すなわち、硝酸塩の窒素元素への変換によって消失される。さらに、尿素の加水分解によって形成されるアンモニアが堆積し、発芽した苗および若い植物に損傷を与える可能性がある。この業界には、これらの問題に対処するためのアプローチが複数存在している。
【０００３】
１つのアプローチは、作物の成長時期を通じて、頻繁な肥料の適用に焦点を当てている。しかしながら、複数回の肥料適用は、追加の肥料材料の使用、適用費用、および適用時間に起因する、費用の増加をもたらす。複数回の肥料適用はまた、硝酸塩が下層土に浸出することによるその消失のため、環境への悪影響につながる。
【０００４】
別のアプローチは、肥料の制御放出を用いる。このアプローチでは、硫黄等の物質を、肥料ペレットに適用する。次いで、肥料ペレットを、耐水性の材料、例えば、油性物質でさらにコーティングして、窒素肥料の好適な分解速度を可能にする。しかしながら、硫黄でコーティングした尿素は、高価な傾向にあり、同時に、コーティングされていない顆粒状尿素と比較してより低い窒素産生をもたらす。
【０００５】
さらに別のアプローチでは、尿素からの利用可能な植物窒素源は、ウレアーゼ阻害剤または硝酸化成阻害剤を顆粒状尿素に組み込むことによって、改善することができる。リン酸トリアミドは、既知のウレアーゼ阻害剤である。特に、Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミド（ＮＢＰＴ）は、尿素の加水分解によってもたらされる土壌中のアンモニアの生成を低減させることが示されている。尿素の加水分解を遅延させることにより、（ｉ）植物が利用できる窒素源のより長い可用性、（ｉｉ）アンモニア量の減少、（ｉｉｉ）高レベルのアンモニアによる苗および若い植物への損傷の低減、（ｉｖ）アンモニウムイオンの揮発による窒素消失の低減、（ｖ）植物による窒素取り込みの増加、ならびに（ｖｉ）作物収穫量の増加をもたらす。
【０００６】
尿素−ホルムアルデヒドポリマーの産業的用途は、しばらく前から知られている。これらのポリマーは、紙、塗料、およびワニスにおける添加剤としての用途を含む多様な用途、ならびに農産業における使用を見出している。農業用途では、尿素−ホルムアルデヒド
ポリマーは、主に、活性成分の担体として機能する。
【０００７】
ＮＢＰＴは、記載されたように、ウレアーゼ阻害剤である。ＮＢＰＴは、ろう様で粘性の感熱性かつ感水性の材料である。しばしば、活性成分であるＮＢＰＴは、溶媒中にＮＢＰＴを溶解し、この溶液を、通常は流動層乾燥機中において尿素−ホルムアルデヒドポリマーの表面上に噴霧することによって、尿素−ホルムアルデヒドポリマーの空洞内および表面上に蓄積される。次いで、溶媒を、流動層乾燥機中で熱風を使用して揮発させることによって除去し、活性成分でコーティングされた尿素−ホルムアルデヒドポリマーを得る。
【０００８】
しかしながら、流動層噴霧プロセスで現在使用されている一部の溶媒は、完全には揮発しないことがわかった。溶媒の不完全な揮発は、尿素−ホルムアルデヒドポリマー担体上に蓄積される活性成分の量を制限する。ＮＢＰＴ等、多数の活性成分は、感熱性であるため、揮発を改善するための長期間の加熱は、活性化合物の熱分解の増加につながる。１つの代替方法であるより低い圧力環境での加熱は、より軽度の加熱条件を作出するが、期間がより長くなると、これもまた活性化合物の分解をもたらす。さらに、流動層乾燥機は、大規模かつ高価な空気処理および空気調節能力を要する特殊な装置である。
【０００９】
ある特定の活性化合物を尿素−ホルムアルデヒドポリマーに組み込むことに関連する分解の問題に加えて、製造物は、理想的には、意図される用途に好適な粒子寸法を有する必要がある。例えば、粉末の形態の製造物が所望される。
【００１０】
したがって、当該技術分野において、尿素−ホルムアルデヒドポリマーを、活性成分、特に感熱性の活性成分の担体として効果的に使用することが可能な、改善されたプロセスに対する必要性が存在する。活性成分を尿素−ホルムアルデヒドポリマー等の担体と混合するときに、その熱分解を低減させるプロセスに対する必要性もまた存在する。
【発明の概要】
【００１１】
本発明は、担体および少なくとも１つの活性化合物から粉末を製造するためのプロセスを提供する。このプロセスは、製造物が押出機から出ていく際に所望される粒径が得られることを含む多数の利点を有し、これは、さらなる粉末の処理が必要ないこと、押出プロセスの際に加熱が必要なく、感熱性化合物については、これにより処理中の分解が最小化または排除されることを意味する。本発明のプロセスのさらなる利点は、溶媒が必要ないことである。
【００１２】
本発明の一実施形態は、少なくとも１つの活性化合物および少なくとも１つの担体を含む粉末を形成するためのプロセスである。このプロセスは、
（ｉ）少なくとも１つの活性化合物を、少なくともその融点または軟化点まで加熱することと、
（ｉｉ）押出機において、少なくとも、少なくとも１つの活性化合物を少なくとも１つの担体と混合して、混合成分を形成し、この混合成分を、それらが押出機を通過する際に冷却して、結果として、混合成分が、粉末の約９５重量％以上が約８の標準的な米国のメッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する粉末の形態で、押出機を約周囲温度で出ていくようにすることと、を含む。
【００１３】
本発明の別の実施形態は、Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミドおよび少なくとも１つの尿素−ホルムアルデヒド粉末を含む粉末を形成するためのプロセスである。このプロセスは、
（ｉ）Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミドを、少なくともその融点または軟化点まで加熱することと、
（ｉｉ）押出機において、少なくとも１つの固体尿素−ホルムアルデヒドポリマーを脱気し、Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミドを脱気した尿素−ホルムアルデヒドポリマーと混合して、混合成分を形成し、この混合成分を、それらが押出機を通過する際に冷却して、結果として混合成分が粉末の形態で押出機を約周囲温度で出ていくようにすることと、を含む。
【００１４】
本発明のこれらおよび他の実施形態および特徴は、さらに、以下の説明、図面、および添付の特許請求の範囲から明らかとなろう。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の好ましい粉末を形成するために使用される、押出機の区域および押出機スクリューのスクリューセグメントを表す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のプロセスによって製造される粉末は、概して、流動性を有し、活性化合物を担体に噴霧することによって典型的に得られるものよりも多い量の活性化合物を担体上に有する。理論に束縛されることを望むものではなく、本発明のプロセスは、担体がより均一な活性化合物のコーティングを有する粉末を提供する。
【００１７】
本発明のいくつかの実施形態において、形成される粉末の大部分、典型的には約９５重量％以上は、米国規格の約８メッシュ（２．３８ｍｍ）のスクリーンを通過する。好ましくは、本発明のプロセスによって形成される粉末の約９５重量％が、米国規格の約１０メッシュ（２．０ｍｍ）のスクリーンを通過する。より好ましくは、本発明において形成される粉末は、米国規格の約１２メッシュ（１．６８ｍｍ）のスクリーンを通過する。これを表現する別の手段は、例えば、３重量％未満の過大寸法粒子が、１２メッシュ以下のスクリーン上に保持されるように寸法決定された粉末としてである。
【００１８】
好ましい実施形態において、本発明は、活性尿素−ホルムアルデヒド化合物（ＡＵＦＣ）を製造するためのプロセスを提供する。本明細書に使用される頭字語「ＡＵＦＣ」は、少なくとも１つの尿素−ホルムアルデヒドポリマーおよび少なくとも１つの活性化合物を含む化合物を意味する。具体的には、本発明の好ましいプロセスにより、（ｉ）以前に達成可能であったものよりも多い、ＡＵＦＣ中に存在する活性化合物の量、（ｉｉ）尿素−ホルムアルデヒドポリマー上へのより均一な活性化合物の分布、および／または（ｉｉｉ）より望ましい粒径、例えば、粉末の約９５重量％以上が米国規格の約８メッシュのスクリーンを通過するようなもの、を有する製造物が得られる。好ましくは、粉末の約９５重量％が、米国規格の約１０メッシュのスクリーンを通過する。より好ましくは、ＡＵＦＣ粉末の約９７重量％が、米国規格の約１２メッシュのスクリーンを通過する。
【００１９】
本発明の好ましい態様において、少なくとも１つの活性化合物を少なくともその融点または軟化点まで加熱すること、活性化合物を少なくとも１つの固体尿素−ホルムアルデヒドポリマーと混合して、混合成分を形成すること、ならびに混合成分を約周囲温度まで冷却して混合成分を粉末ＡＵＦＣに変換することを含む、ＡＵＦＣを製造するためのプロセスを提供する。活性化合物が感熱性である場合、加熱は、好ましくは、活性化合物の分解が最小限に抑えられるかまたは回避されるようなものであり、加熱は、通常、活性化合物を融解または軟化させるのに十分なものである。感熱性でない化合物については、加熱は、それらの融点または軟化点を上回る１つ以上の温度に至ってもよい。例えば、活性化合物が１５０°Ｆの融点を有する場合、それを、約１５０°Ｆ以上に加熱することができる。
【００２０】
理論に束縛されることを望むものではないが、ＡＵＦＣ粉末の粒径は、（ｉ）尿素−ホ
ルムアルデヒドポリマーおよび活性化合物を十分に混和すること、ならびに（ｉｉ）混合した尿素−ホルムアルデヒドポリマーおよび活性化合物の加熱および冷却を制御することによって、改善することができると考えられる。さらに、混合した尿素−ホルムアルデヒドポリマーおよび活性化合物の混和およびその冷却の制御の両方を改善することによって、ＡＵＦＣに組み込まれる活性化合物の有効量を増加させることができるという理論が立てられる。少なくとも感熱性の活性化合物については、活性化合物を加熱する加熱時間が長いほど、およびその温度が高いほど、活性化合物の分解の程度が大きく、結果として、事実上より少ない量の活性化合物を有するＡＵＦＣをもたらす。このため、好ましい実施形態において、押出機は、制御された冷却、より良好な混和、および凝集物のより小さな寸法の粒子への粉砕を提供するように構成される。押出機によって提供される、体積に対して高い割合の表面積は、制御された加熱および冷却速度、ならびにより全面的な混和を可能にすると考えられる。
【００２１】
本発明の実施に好適な活性化合物には、ウレアーゼ阻害剤、硝酸化成阻害剤、抗真菌剤、および殺虫剤が含まれる。所望される場合、２つ以上の異なる活性化合物を使用してもよい。
【００２２】
活性化合物は、液体、過冷液体、不揮発性溶媒中に溶解されたかまたは部分的に溶解された溶液、揮発性溶媒中に溶解されたかまたは部分的に溶解された溶液、固体、部分的に融解された固体、およびこれらの組み合わせの形態であり得る。１つの好ましい実施形態において、活性化合物は、液体形態である。固体活性化合物は、好ましくは、液体形態で押出機中に入れられ、より好ましくは、液体形態は、固体活性化合物の融解または軟化によって得られる。
【００２３】
いくつかの好ましい実施形態において、活性化合物は、一般的に尿素−ホルムアルデヒドポリマーに、またはその上に組み込まれる任意の化合物、例えば、硝酸化成阻害剤およびウレアーゼ阻害剤から選択される。硝酸化成阻害剤には、ジシアノジアミド（ジシアンジアミドまたはＤＣＤ）が含まれる。本明細書全体を通じて使用される際、「ウレアーゼ阻害剤」という語句は、ウレアーゼ活性を妨げ、尿素の加水分解を低減させる化合物を指す。ウレアーゼ阻害剤の非限定的な例には、式：
【化１】
2015513452.tif 000002
の化合物が含まれ、式中、Ｘは硫黄または酸素であり、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ、独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アラルキル、もしくはシクロアルケニルであるか、またはＲ1およびＲ2は、一緒になって、３、４、５、６、７、もしくは８員環系を完成させる酸素、硫黄、もしくは窒素である１つ以上のヘテロ原子を任意に含有する、アルキレンもしくはアルケニレン鎖を形成し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は、同じかまたは異なり、独立して、水素または１〜約４個の炭素原子を有するアルキルである。
【００２４】
上述の式において、Ｒ1およびＲ2は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、またはイソデシル
；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、またはシクロオクチル；フェニル、キシリル、またはナフチルであり得る。Ｒ1およびＲ2が一緒になって環系を完成させる場合、Ｒ1Ｒ2は、エチレニル、プロピレニル、ブチレニル、ペンチレニル、ヘキシレニル、ヘキシ−３−エニレニル、ヘプチレニル、またはオクチレニルであり得る。好ましくは、Ｒ1およびＲ2のうちの一方は水素であり、もう一方は、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、またはシクロヘキシルである。
【００２５】
上述の式の好適なウレアーゼ阻害剤には、Ｎ−（ｎ−プロピル）チオリン酸トリアミドおよびＮ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミドが含まれる。好ましい実施形態において、活性化合物は、Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミド（「ＮＢＰＴ」）である。
【００２６】
種々の物質が、本発明の実施に好適な担体であるが、但し、この物質は固体形態を保持する、すなわち、好適な担体は押出機中で融解しないことを条件とする。担体は、一般に、高表面積、典型的には約０．５ｍ2／ｇ以上を有する。好適な担体には、尿素−ホルムアルデヒドポリマー（ポリメチル尿素とも称される）、熱可塑性ポリマー、沈降した二酸化ケイ素等の無機酸化物、顆粒状デンプン、および微結晶性セルロースが挙げられるがこれらに限定されない。本発明の実施において好ましい担体は、尿素−ホルムアルデヒドポリマーである。本明細書における使用に好適な尿素−ホルムアルデヒドポリマー（「ＵＦＰ」）は、固体尿素−ホルムアルデヒドポリマーである。好ましい固体尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、熱硬化特性を有する。２つ以上の尿素−ホルムアルデヒドポリマーの混和物を使用してもよいが、混和物が固体であることを条件とする。
【００２７】
これらの尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、当該技術分野で既知の任意の方法によって作製することができる。例えば、本明細書に使用され得る尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、米国特許第４，１０１，５２１号に教示されるプロセスによって作製することができる。少なくともいくつかの尿素−ホルムアルデヒドポリマーはまた、市販入手可能である。本発明における使用に好適な市販入手可能な尿素−ホルムアルデヒドポリマーには、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＰＥＲＧＯＰＡＫ（登録商標）という名称で販売されているもの、好ましくはＰＥＲＧＯＰＡＫ（登録商標）Ｍ系の尿素−ホルムアルデヒドポリマーが挙げられ、ＰＥＲＧＯＰＡＫ（登録商標）Ｍの尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、好適な尿素−ホルムアルデヒドポリマーである
【００２８】
本発明の一実施形態において、尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、尿素−ホルムアルデヒドポリマーの重量の約１〜約８０重量％の含水量を有するものから選択される。別の実施形態において、尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、尿素−ホルムアルデヒドポリマーの重量の約１０〜約３５重量％の含水量を有するものから選択される。さらに別の実施形態において、尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、尿素−ホルムアルデヒドポリマーの重量の約１０〜約２０重量％の含水量を有するものから選択される。
【００２９】
いくつかの実施形態において、活性化合物は、好ましくは、担体および活性化合物の合計重量に対して約３５重量％以上、より好ましくは、担体および活性化合物の合計重量に対して、約４０重量％以上、ならびにさらにより好ましくは約４５重量％以上の量で用いられる。換言すると、本発明のプロセスによって製造される粉末は、好ましくは、担体および活性化合物の合計重量に対して、約３５重量％以上、より好ましくは約４０重量％以上、およびさらにより好ましくは約４５重量％以上の活性化合物を含む。
【００３０】
いくつかの好ましい実施形態において、活性化合物は、好ましくは、担体および活性化合物の合計重量に対して、約５０重量％以上、より好ましくは、担体および活性化合物の合計重量に対して、約６０重量％以上、さらにより好ましくは約６５重量％以上、ならびになおもより好ましくは約７０重量％以上の量で用いられる。換言すると、本発明のプロ
セスによって製造される粉末は、好ましくは、担体および活性化合物の合計重量に対して、約５０重量％以上、より好ましくは約６０重量％以上、およびさらにより好ましくは約７０重量％以上の活性化合物を含む。
【００３１】
活性化合物（複数可）および担体に加えて、１つ以上の他の添加剤が含まれてもよい。他の添加剤には、鉱油等の粉塵阻害剤、香料等の臭気マスキング剤、ヒュームドシリカゲル等の流動性向上剤、界面活性剤等の湿潤性向上剤、染料または色素等の着色剤、および安定化剤が挙げられる。安定化剤は、任意選択の添加剤の好ましい種類である。好適な安定化剤は、異なる活性化合物によって異なる。
【００３２】
安定化剤が含まれる場合、それは、一般に、活性化合物１００部につき約１部である。活性化合物１００部につき約５部以上の安定化剤を有することにより、通常、有益な効果がもたらされる。好ましくは、活性化合物１００部につき約５部〜約３０部の安定化剤が存在し、より好ましくは、活性化合物１００部につき約１０部以上の安定化剤が存在し、さらにより好ましくは、活性化合物１００部につき約１０部〜約２５部の安定化剤が存在する。
【００３３】
いくつかの好ましい実施形態において、安定化剤は、混合成分中に含まれる。ＮＢＰＴに有効であると見られる安定化剤は、少なくとも１つのヒドロキシル基を有する化合物であり、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等を含むアルコール、エチレングリコールおよびプロピレングリコールを含む多価アルコール、ならびにトリエタノールアミンを含むアミンアルコールが含まれる。所望される場合、２つ以上の安定化剤を使用してもよい。
【００３４】
溶媒の使用は必須ではないが、１つ以上の溶媒を、活性化合物および／または１つ以上の任意選択の添加剤との混和物中に用いてもよく、このような溶媒は、通常、押出プロセス中に除去される。
【００３５】
本発明のプロセスにおいて、成分は、押出機において混合される。好適な種類の押出機には、単軸スクリュー押出機および二軸スクリュー押出機が挙げられる。同方向回転および異方向回転二軸スクリュー押出機の両方を、本発明の実施に使用することができる。
【００３６】
押出機は、典型的に、スクリュー（複数可）と、必要に応じて１つ以上のフィーダおよび必要に応じて１つ以上の注入ポートを含むハウジングとから構成される。
【００３７】
ハウジングは、活性化合物、担体、存在する場合は任意選択の添加剤、および／または混合成分の、保持、移動、加熱、冷却、処理、混和、切断、粉砕、混練、加熱、寸法決定、および／または分離の機能のいずれかを収容および／または提供するために好適な任意の形状、寸法、および材料のものであり得る。１つを上回るハウジングが存在する場合、ハウジングは、任意の空間配置で構成され得る。
【００３８】
一実施形態において、少なくとも押出機のハウジングの部分として、少なくとも１つの冷却区域または区分において、活性化合物および担体の混合成分を冷却するように構成される。本明細書に使用される際、「冷却区域」および「冷却区分」は、同義であり、活性化合物、担体、任意選択の添加剤、および／または混合成分の冷却が起こる、１つ以上の領域を指す。
【００３９】
ハウジングの非限定的な例は、押出プロセスに好適なバレルである。バレルは、活性化合物、担体、任意選択の添加剤、および／または混合成分の受容および／または冷却に好適な、当該技術分野で既知の任意の方式で構築され得る。少なくとも１つのバレルは、活
性化合物、担体、任意選択の添加剤、および／または混合成分を受容および／または冷却するように、寸法決定および構成される。バレルは、業界で既知の任意の冷却手段を使用し得、冷却手段の非限定的な例には、バレルにポンプ注入される冷水またはグリコール、熱交換器、スクリューによる冷却、通気弁等が挙げられる。１つを上回るバレルが存在する場合、各バレルは、互いから独立して、１つ以上の温度に冷却することができる。
【００４０】
押出機において、ハウジングまたはバレルは、少なくとも１つの押出スクリューを収容するように構成および寸法決定され、確実にそれを収容する。本発明に好適な押出スクリューは、所望の粒径を有する粉末が形成されるように、任意の形状および長さに構成および寸法決定され、担体および活性化合物の十分な混和および／冷却を可能にする任意の押出量に調整され得る。押出機スクリュー（複数可）は、活性化合物、担体、および／または混合成分を脱気、圧縮、混練、切断、粉砕、混和、および／または冷却して、好ましくは、粉末の約９５重量％以上が米国規格の約８メッシュのスクリーンを通過し、より好ましくは、粉末の約９５重量％が米国規格の約１０メッシュのスクリーンを通過し、さらにより好ましくは、粉末の約９７重量％以上が米国規格の約１２メッシュのスクリーンを通過するように、所望の粒径を有する粉末を形成するように寸法決定および構成される。押出機のスクリュー（複数可）は、スクリュー軸に沿って直列に配置される異なるスクリューエレメント（またはスクリューセグメント）を有することによって、これらの動作を達成する。例えば、押出機スクリューは、１つ以上の搬送エレメント、混練ブロック、混和エレメント等を、必要に応じて有し得る。
【００４１】
本発明の実施において、押出機スクリューは、活性化合物および担体を混和して、好ましくは均質な混合成分を作製し、好ましくは凝集物を所望の粒径に粉砕し、担体、活性化合物、および／または混合成分の順方向および逆方向へ搬送するように、構成される。別の実施形態において、押出機スクリュー（複数可）は、押出機のバレルとの接触を増加させることによって、活性化合物および担体の冷却速度を改善するように構成され、押出機スクリュー（複数可）は、内部で冷却される。さらに別の実施形態において、押出機スクリューは、担体および活性化合物を所望の粒径を有する粉末に十分に変換させるために、駆動トルクを伴って構成される。別の実施形態において、押出機スクリューは、混合成分の凝集を低減させるように寸法決定および構成される。別の実施形態において、押出機スクリュー（複数可）は、粉末中の活性成分の量を増加させるように寸法決定および構成される。
【００４２】
本発明のプロセスにおいて、押出機中で少なくとも１つの活性化合物および少なくとも１つの担体を混合することにより、混合成分を形成する。混合が起こり、混合成分が中に存在する押出機のハウジングまたはバレルは、混和区域または混和区分と称され得る。「混和区分」および「混和区域」という用語は、同義であり、活性化合物（複数可）および担体を混和することが主な機能である、押出機内の１つ以上の領域を示す。混和区域は、ハウジングを混和機能のみに限定することを意図するものではなく、他の機能もまた、ハウジング内で起こり得る。混和区域は、１つ以上のハウジング（複数可）に及び得る。活性化合物（複数可）および任意の任意選択的添加剤は、任意の方式で混和区域の任意の部分に分注され得る。活性化合物および担体を十分に混和することにより、担体上により多くの活性化合物を有する、および／またはより望ましい粒径を有する、粉末が得られる。
【００４３】
少なくとも担体が尿素−ホルムアルデヒドポリマーである場合、担体は、それを活性化合物（複数可）と合わせる前に脱気される。当該技術分野で利用可能な任意の技術を使用して、担体を脱気することができる。担体、特に尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、それを活性化合物と接触させる前に脱気され得る。便宜上かつ好ましくは、脱気は、押出機において行われ得、より好ましくは、担体の脱気は、活性化合物（複数可）と混合するのと同じ押出機において、活性化合物（複数可）が導入される地点（複数可）よりも前で、
適切なスクリューエレメントを用いて行われる。
【００４４】
本発明のプロセスにおいて、担体（複数可）は、１つ以上のフィーダを介して押出機に導入され、換言すると、担体（複数可）は、１回のバッチで添加され得るか、または２回以上のバッチに分割されてもよい。少なくとも担体が尿素−ホルムアルデヒドポリマーである場合には、各バッチは、均質または不均質混和物であり得る。２回以上のバッチで導入される場合、担体、特に尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、各バッチにおいて任意の相対量であり得る。例えば、第１のバッチは、約１重量％〜約９９重量％の範囲で担体を含み得、第２のバッチは、約９９重量％〜約１重量％の範囲で担体を含む。なおもさらなる実施形態において、第１のバッチは、約３０重量％〜約７０重量％の範囲で担体を含み、第２のバッチは、約７０重量％〜約３０重量％の範囲で担体を含む。
【００４５】
固体活性化合物が、液体形態で押出機に導入される場合、それは、その融点または軟化点まで加熱される。「軟化点」という用語は、一部の物質が明確に定義される融点を有さないことを認識して、本明細書に使用される。活性化合物（複数可）は、バッチに分割する前、その最中、またはその後に加熱され得る。活性化合物は、活性化合物を少なくともその融点または軟化点に加熱することが可能な任意の手段で収容され得る。融解または軟化された活性化合物（複数可）は、注入ポート、ポンプ、手動供給、または当該技術分野で既知の任意の他の手段によって、押出機に導入される。融解または軟化された活性化合物（複数可）が導入される注入ポート（複数可）は、注入ポート内での活性化合物の凍結を防止するために、加熱されてもよい。本発明のプロセスにおいて、熱は、活性化合物（複数可）を融解または軟化させるため、および注入ポート内での凍結を防止するために用いられる。押出ラインには熱は印加されない。
【００４６】
活性化合物（複数可）は、単一のバッチか、または２回以上のバッチに分割されてもよく、それは、任意の相対量であり得る。２つ以上の活性化合物を使用する場合、各バッチは、活性化合物の均質または不均質混和物であり得る。２回以上のバッチで導入される場合、活性化合物は、各バッチにおいて任意の相対量であり得る。例えば、第１のバッチは、約１重量％〜約９９重量％の範囲で活性化合物を含み得、第２のバッチは、約９９重量％〜約１重量％の範囲で活性化合物を含む。なおもさらなる実施形態において、第１のバッチは、約３０重量％〜約７０重量％の範囲で活性化合物を含み、第２のバッチは、約７０重量％〜約３０重量％の範囲で活性化合物を含む。
【００４７】
任意選択の添加剤が含まれる場合、液体の任意選択の添加剤は、融解または軟化した活性化合物（複数可）と事前に混和されるか、または１つ以上の別個の注入ポートを介して導入され得る。固体の任意選択の添加剤は、担体と事前に混和されるか、または押出機上の１つ以上のフィーダを介して導入され得る。１つを上回る任意選択の添加剤が含まれる場合、それらは、別個または任意の組み合わせで添加され得る。
【００４８】
活性化合物は、任意の組み合わせで担体と接触させることができ、非限定的な例には、単一の担体バッチと接触させて混和する、単一のバッチの活性化合物が含まれ、少なくとも２回の活性化合物のバッチを、単一の担体バッチと接触させて混和してもよく、単一の活性化合物バッチを、少なくとも２回の担体バッチと接触させて混和してもよく、少なくとも２回の活性化合物のバッチを、少なくとも２回の担体バッチと接触させて混和してもよい。少なくとも１つの活性化合物および少なくとも１つの担体を含む、２回以上のバッチが存在する場合、バッチを、一緒に接触させて、さらに混和してもよい。２回以上の活性化合物のバッチが存在する場合、バッチは、担体と混合する任意の方式で、同時または別個に、例えば、時間をずらしてまたは交互に、分注され得る。この好ましい実施形態の他の態様において、注入ポートは、押出機において、少なくとも１つの活性化合物を、その融点で、担体上に分注、注入、またはポンプ注入するように構成される。少なくとも担
体が尿素−ホルムアルデヒドポリマーである場合、担体は、脱気され得る。好ましくは、担体、特に尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、圧縮され、脱気される。
【００４９】
いくつかの実施形態において、注入ポートを使用して、活性化合物を押出機に導入する。好ましい温度は、活性化合物の融点に依存し得る。
【００５０】
活性化合物がＮＢＰＴである場合、注入ポートは、好ましくは、約１００°Ｆ以上の温度、より好ましくは約１２０°Ｆ以上、さらにより好ましくは約１４０°Ｆ以上の温度まで加熱される。いくつかの場合において、注入ポートを、約１５０°Ｆ以上の温度まで加熱することが好ましい。
【００５１】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つのバレルは、約６０°Ｆ以下、好ましくは約４０°Ｆ以下、より好ましくは約２０°Ｆ以下の温度に冷却される。存在する場合、活性化合物の感熱性は、バレルの冷却に好ましい温度に影響を及ぼす。いくつかの場合において、活性化合物および担体を混合した後の急速冷却および十分な混和は、（ｉ）より望ましい粒径、および／または（ｉｉ）より多くの担体上の活性化合物の量を有する固体粉末と相関する。
【００５２】
いくつかの好ましい実施形態において、特に活性化合物がＮ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミドである場合は、注入ポートを加熱し、押出機バレルを冷却する。このような注入ポートの加熱および押出機バレルの冷却に好ましい温度は、上述の通りである。
【００５３】
本発明のプロセスにおいて、活性化合物、担体、任意選択の添加剤、および／または混合成分を、１つ以上の温度に冷却して、それらを所望の粒径を有する粉末に変換する。冷却は、潜熱および添加した物質（活性化合物、担体、および／または任意選択の添加剤）の結晶化熱の両方を除去するのに十分である。
【００５４】
成分およびそれらから形成された混合成分の冷却は、それらが、導入地点（複数可）から、混合成分が押出機を出ていくまで、スクリュー（複数可）を移動するときに起こる。本発明の実施において、最高温度は、活性化合物（複数可）の導入時であり、温度は、材料がスクリュー（複数可）を移動するにつれて低下する。冷却によって除去される熱には、しばしば、結晶化熱、ならびに潜熱が含まれる。混合成分は、通常、および好ましくは、混合成分が押出機を出ていくときには周囲温度に達し、粉末を形成するように、冷却される。粉末は、それらが押出機を出ていくときに依然として温かい場合、再凝集する傾向にある。好ましい実施形態において、活性化合物はＮＢＰＴであり、退出温度は、約１００°Ｆ未満、より好ましくは約９０°Ｆ未満、およびさらにより好ましくは約８０°Ｆ未満である。
【００５５】
本発明の実施において、ハウジングおよび押出スクリューの空間配置、形状、寸法、および数、温度、ならびに／または押出量は、所望される（ｉ）担体上に存在する活性化合物の量、（ｉｉ）活性化合物および担体の均質混和物、ならびに／または（ｉｉｉ）粒径を有する粉末製造物を製造するのに好適な任意の方式で、構成および／または調整され得る。
【００５６】
本発明のプロセスは、粉末の約９５重量％以上が米国規格の約８メッシュ（２．３８ｍｍ）のスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する粉末を製造する。好ましくは、粉末は、粉末の約９７．０重量％以上が米国規格の約８メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する。より好ましくは、粉末は、粉末の約９８．０重量％以上が米国規格の約８メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有し、さらにより好ましくは、粉末は、粉末の約９９．０重量％以上が米国規格の約８
メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する。さらにより好ましくは、粉末は、粉末の約９９．５重量％以上が米国規格の約８メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する。
【００５７】
別の実施形態において、粉末は、粉末の約９５重量％以上が米国規格の約１０メッシュ（２．０ｍｍ）のスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する。好ましくは、粉末は、粉末の約９７．０重量％以上が米国規格の約１０メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する。より好ましくは、粉末は、粉末の約９８．０重量％以上が米国規格の約１０メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有し、さらにより好ましくは、粉末は、粉末の約９９．０重量％以上が米国規格の約１０メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する。さらにより好ましくは、粉末は、粉末の約９９．５重量％以上が米国規格の約１０メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する。
【００５８】
さらに別の実施形態において、粉末の約９７重量％以上が、米国規格の約１２メッシュのスクリーンを通過する（１．６８ｍｍ、３重量％未満の過大寸法粒子が１２メッシュのスクリーン上に残るように寸法決定されるとも表現される）。好ましくは、粉末は、粉末の約９８重量％以上が米国規格の約１２メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有し、より好ましくは、粉末は、粉末の約９９重量％以上が米国規格の約１２メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する。さらにより好ましくは、粉末は、粉末の約９９．５重量％が米国規格の約１２メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する。これらの１２メッシュのスクリーンを通過することが好ましいことは、少なくとも、尿素−ホルムアルデヒドポリマー上のＮＢＰＴの粉末に適用される。
【００５９】
所望される粒径を有する粉末の提供は、Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミド等のある特定の活性化合物が、より小さな粒子を形成するために粉砕または摩砕を受けるときに分解を経験するため、有利である。
【００６０】
本発明はまた、少なくとも１つの活性化合物および少なくとも１つの担体を含む粉末を提供し、この粉末は、粉末の約９５重量％以上が米国規格の約８メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する。粉末の約９７．０重量％以上、より好ましくは約９８．０重量％以上、さらにより好ましくは約９９．０重量％以上、およびなおもより好ましくは約９９．５重量％以上が、米国規格の約８メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する粉末が、好ましい。好ましくは、粒子は、粉末の約９５重量％以上が、米国規格の約１０メッシュのスクリーンを通過し、より好ましくは、粉末の約９７．０重量％以上、さらにより好ましくは約９８．０重量％以上、なおもより好ましくは約９９．０重量％以上、およびさらにより好ましくは約９９．５重量％以上が、米国規格の約１０メッシュのスクリーンを通過するように寸法決定される。より好ましくは、粉末の約９７重量％以上が、米国規格の約１２メッシュのスクリーンを通過する。さらにより好ましくは、粉末の約９８重量％以上、なおもより好ましくは約９９重量％以上が、米国規格の約１２メッシュのスクリーンを通過する。
【００６１】
粉末中、活性化合物は、好ましくは、担体および活性化合物の合計重量に対して、約５０重量％以上、より好ましくは約６０重量％以上であり、さらにより好ましくは約７０重量％以上である。上述のような１つ以上の任意選択の成分が、粉末中に存在してもよい。好ましい実施形態において、担体は、少なくとも１つの尿素−ホルムアルデヒド粉末であり、より好ましい実施形態においては、活性化合物は、Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミドであり、担体は、少なくとも１つの尿素−ホルムアルデヒドポリマーである。
【００６２】
以下の実施例は、例示の目的で提示され、本発明の範囲に制限を与えることを意図するものではない。
【実施例】
【００６３】
材料。実施例の全てにおいて、尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、ＰＥＲＧＯＰＡＫ（登録商標）Ｍ（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、すなわち、熱硬化特性を有する固体粉末の尿素−ホルムアルデヒドポリマーであった。Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミド（ＮＢＰＴ）は、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製であった。
【００６４】
装置。実施例１〜２の押出機は、開口排出部を有する同方向回転の二軸スクリューの複合押出機であった（ＴＥＭ  ５８  ＳＳ押出機、ＮＦＭ／Ｗｅｌｄｉｎｇ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，Ｉｎｃ．，Ｍａｓｓｉｌｌｏｎ，Ｏｈｉｏ）。実施例１〜２において、押出機バレルは、ＨＩＰにより適用される耐摩耗１０Ｖ合金製であり、４０馬力のＡＣモータおよび駆動部を有した。押出機は、電気的に加熱し、水で冷却した。冷却器は、冷却性能を最大限に引き出すため、押出機のバレルに直接取り付けた。スクリューの長さに沿って、１２個のバレル（区域）が存在した。
【００６５】
実施例１〜２の押出機スクリューは、直径が５８ｍｍであり、長さと直径の比（Ｌ／Ｄ）が４８：１であった。実施例１〜２のスクリューは、バイメタルの９Ｖであった。スクリューは、噛み合いスクリューとして動作した。異なるスクリューセグメントを合わせて、所望されるスクリュー機能を形成した。実施例１〜２で両方のスクリューに用いられる、並んだ押出機の１２個の区域およびスクリューのセグメントを表す図は、図１に示される。区域１の下向き矢印は、尿素−ホルムアルデヒドポリマーが区域１に供給されたことを示し、同様に、区域３の下向き矢印は、ＮＢＰＴが区域３に供給されたことを示す。材料は、図１に示されるように、スクリューに沿って右から左へと移動した。
【００６６】
図に示されるように、スクリューは、種々のスクリューセグメントを有し、これらは、搬送エレメントについては
2015513452.tif 000003
で表され、混練ブロック（エレメント）については
2015513452.tif 000004
で表される。以下の表Ａは、図１において、区域１から区域１２に並んで示されるスクリューの図のエレメントの具体的な配置を列挙する。表Ａにおいて、セグメントの数は、例えば、次の種類のセグメントの前に、３つのその特定の種類のセグメントがあることを意味する。
【表１】
2015513452.tif 000005
【００６７】
尿素−ホルムアルデヒドポリマー粉末の供給は、ロスインウェイト固体フィーダを介して行った。実施例１〜２において、Ｋ−Ｔｒｏｎ，Ｐｉｔｍａｎ，ＮＪ、モデル番号Ｋ２ＭＬＴ３５ＱＣのロスインウェイトフィーダを使用した。フィーダは、内径が２ 1/8インチ（５．４ｃｍ）のチューブおよび開放螺旋状の錐によって押出機の第１のバレルに接続した。
【００６８】
ＮＢＰＴの融解については、ジャケット付き高強度ミキサ（２０馬力、６００〜３０００ｒｐｍの最大回転数、直径１３インチ（３３ｃｍ）、３０ガロン（１１３．５Ｌ）のジャケット付きタンク）を、実施例１〜２で使用した。ミキサを供給タンクに接続し、この供給タンクは、押出機に入る流体を測定するように設定した。供給タンクは、押出機にポンプ注入するためにＮＢＰＴを融解状態に維持するための、２ガロン（７．６リットル）の電気加熱タンクであった。実施例１〜２において、一軸ねじポンプ（ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｖｅ  ｃａｖｉｔｙ  ｐｕｍｐ）（Ｄｕｐｌｅｘ  Ｐｉｓｔｏｎ  Ｐｕｍｐ，Ｍｉｌｔｏｎ  Ｒｏｙ  Ｃｏ．、可変速度、可変ストローク、ヘッド容量当たり４９ガロン／時間（１８５．５Ｌ／時間））により、押出機に入れる液体供給物を測定し、ポンプヘッドは、温水循環のためにジャケット付きであった。調温水システムを使用して、ミキサ、供給ライン、ポンプ、および注入バルブを、ＮＢＰＴを融解状態に維持するのに十分な温かさに保った。
【００６９】
一般手順。実施例１〜２において、尿素−ホルムアルデヒドポリマーを、ロスインウェイトフィーダを介して押出機の第１のバレルに入れた。ＮＢＰＴを、ミキサにおいて融解させ、タンクに入れて融解状態を保ち、次いで、尿素−ホルムアルデヒドポリマーの下流でタンクから押出機に入れた。混合成分は、混和され、それらがスクリューに沿って移動するにつれて冷却され、粉末として押出機から出ていった。試料を、押出機から出ていく粉末から収集し、形成された粉末は、繊維質のドラム型容器に収集した。
【実施例１】
【００７０】
この実施例では、上述のように、図１に示されるスクリュー設計を採用した。尿素−ホルムアルデヒドポリマー粉末および液体ＮＢＰＴを、押出機に入れた。融解状態のＮＢＰＴを、１回のバッチで区域３に入れた。ＮＢＰＴ注入ポートの温度は、開始時には１４０
°Ｆに設定し、その後で、注入ポートの温度を８０°Ｆ（２６．７℃）に調整した。製造速度は、尿素−ホルムアルデヒドポリマーおよびＮＢＰＴの両方の供給量を調整することにより、３００ｌｂ／時間（１３６ｋ／時間）から５００ｌｂ／時間（２２７ｋｇ／時間）に増加した。６８重量％を上回るＮＢＰＴの量は、ＮＢＰＴ注入ポートでの凍結のため、５００ｌｂ／時間では達成できなかった。表１は、この実施例のプロセスパラメータを要約する。この実施例の実行の全てにおいて、乾燥粉末が押出機から排出された。製造物の温度は、９０°Ｆ（３２℃）をわずかに上回った。試料を、凝集物を調べるために、押出機の出口で１０または１２メッシュ（米国規格）の篩トレイを用いて評価した。篩試験の一部の結果を、表３に要約する。
【表２】
2015513452.tif 000006
【実施例２】
【００７１】
この実施例では、上述のように、図１に示されるスクリュー設計を採用した。尿素−ホルムアルデヒドポリマー粉末および液体ＮＢＰＴを、押出機に入れた。融解状態のＮＢＰＴを、１回のバッチで区域３に入れた。ＮＢＰＴ注入ポートの温度を、１２０°Ｆ（４９℃）に設定した。製造速度は、尿素−ホルムアルデヒドポリマーおよびＮＢＰＴの両方の供給量を調整することにより、３００ｌｂ／時間（１３６ｋｇ／時間）から５００ｌｂ／時間（２２７ｋｇ／時間）に増加した。表２は、この実施例のプロセスパラメータを要約する。この実施例の実行の全てにおいて、乾燥粉末が押出機から排出された。製造物の温度は、９０°Ｆ（３２℃）をわずかに上回った。試料を、凝集物を調べるために、押出機の出口で１０または１２メッシュ（米国規格）の篩トレイを用いて評価した。篩試験の一部の結果を、表３に要約する。
【表３】
2015513452.tif 000007
【表４】
2015513452.tif 000008
【００７２】
実施例３〜５では、実験室規模の異方向回転二軸スクリュー押出機（Ｈａａｋｅ、モデル番号ＴＷ１００）を用いた。
【実施例３】
【００７３】
スクリューの回転速度を、１１０ｒｐｍに設定し、押出機のバレルを、押出中５℃で維持した。Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミド（ＮＢＰＴ、４６０ｇ）を、完全にジャケットで覆われた添加漏斗において、６３℃で融解させた。この融解したＮＢＰＴを、２．９ｇ／分で押出機の注入ポートに添加した。尿素−ホルムアルデヒドポリマー（Ｐｅｒｇｏｐａｋ（登録商標）Ｍ）を、ＮＢＰＴと同時に、５．８ｇ／分で、単軸スクリュー粉末フィーダを通じて同じ注入ポートに添加した。２時間４０分後、１．３９ｋｇの粉末状混和物を得た。この粉末状混和物を、次いで、粉末フィーダに戻し入れ、４．８ｇ／分の量で、押出機の注入ポートに入れながら、融解状態のＮＢＰＴを、５．５ｇ／分で注入ポートに同時に添加し、白色の粉末を得た。最終製造物中のＮＢＰＴ含量は、ＨＰＬＣ分析によって判定すると、およそ５８．１重量％であった。材料は、０．３重量％が凝集物として１２メッシュのスクリーン上に残った。換言すると、最終製造物の９９．７重量％
が、１２メッシュのスクリーンを通過した。
【実施例４】
【００７４】
スクリューの回転速度を、１１０ｒｐｍに設定し、押出機のバレルを、押出中５℃で維持した。ＮＢＰＴ（９０．９重量％）およびトリエタノールアミン（９．１重量％）の混和物を、完全にジャケットで覆われた添加漏斗において、６０℃で融解させた。この融解したＮＢＰＴ混和物を、３．３ｇ／分で押出機の注入ポートに添加した。尿素−ホルムアルデヒドポリマー（Ｐｅｒｇｏｐａｋ（登録商標）Ｍ）を、ＮＢＰＴ混和物と同時に、３．３〜５．０ｇ／分で、単軸スクリュー粉末フィーダを通じて同じ注入ポートに添加した。２時間４０分後、１．１３ｋｇの粉末状混和物を得た。この粉末状混和物を、次いで、粉末フィーダに戻し入れ、３．３ｇ／分の量で、押出機の注入ポートに入れながら、融解状態のＮＢＰＴ（９０．９重量％）およびトリエタノールアミン（９．１重量％）の混和物を、７．０ｇ／分で注入ポートに同時に添加し、白色の粉末を得た。最終製造物中のＮＢＰＴ含量は、ＨＰＬＣ分析によって判定すると、およそ６１．３重量％であった。材料は、０．５重量％が凝集物として１２メッシュのスクリーン上に残った。
【実施例５】
【００７５】
プロピレングリコールをトリエタノールアミンの代わりに用いたことを除いて、実施例２の手順を反復した。最終製造物は、ＨＰＬＣ分析によって判定すると、６１．５重量％のＮＢＰＴを含有した。材料は、０．１重量％が凝集物として１２メッシュのスクリーン上に残った。
【実施例６】
【００７６】
実施例１、２、および３からの試料を、老化試験に供した。試料を、密閉ガラス容器に入れ、４０℃で３ヶ月間オーブンで老化させ、次いで、存在するＮＢＰＴの量についてＨＰＬＣによって分析した。結果を、表４に要約する。
【表５】
2015513452.tif 000009
【００７７】
表４のデータは、９．１重量％のプロピレングリコールの存在が、ＮＢＰＴの消失を４０％を上回って減少させ、トリエタノールアミンが、ＮＢＰＴの消失を２／３近く減少させることを示す。
【００７８】
本明細書または本特許請求の範囲の任意の部分において化学名または化学式で言及される構成成分は、単数形または複数形で言及されるかにかかわらず、それらが、化学名または化学式で言及される別の物質（例えば、別の構成成分、溶媒等）と接触する前に存在しているものとして認識される。存在する場合、いかなる化学変化、変換、および／または反応が、結果として得られる混和物または溶液中で発生したとしても、このような変化、変換、および／または反応は、本開示によって指示される条件下で指定構成成分を一緒にすることによる当然の結果であるため、重要ではない。したがって、構成成分は、所望の作業を行うことに関連して、または所望の組成物を形成する際に、一緒にされる成分として識別される。また、以下の特許請求の範囲は、現在形（「含む」、「である」等）で物
質、構成成分、および／または成分について言及し得るとはいえ、この言及は、物質、構成要素、または成分に対して、それが本開示に従って１つ以上の他の物質、構成成分、および／または成分と最初に接触、混成、または混和される直前の時点で存在していたものとして、なされる。物質、構成成分、または成分は、接触、混成、または混和作業の過程において、本開示に従って化学者の技能により行われる場合、化学反応または変換を通じてその元の特性を失った可能性があり、したがって、特に重要ではない。
【００７９】
本発明は、本明細書に列挙される材料および／または手順を含み得る、それらからなり得る、または本質的にそれらからなり得る。
【００８０】
本明細書に使用される際、本発明の組成物中または本発明の方法に用いられる、成分の量を修飾する「約」という用語は、例えば、濃縮液の作製または実際の溶液の使用のために用いられる典型的な測定および液体処理手順を通じて、組成物の作製または方法の実行のために用いられる成分の製造、源、または純度における差を通じて等により発生し得る、数量の変動を指す。約という用語はまた、特定の初期混和物からもたらされる組成物に対する異なる平衡条件により異なる量を包含する。「約」という用語によって修飾されるかどうかにかかわらず、特許請求の範囲には、その量の均等物が含まれる。
【００８１】
別途明確に示され得る場合を除き、本明細書に使用される場合、およびその際、冠詞「ａ（１つの）」または「ａｎ（１つの）」は、本明細書または特許請求の範囲を、冠詞が指す単一の要素に限定することを意図するものではなく、また、限定するものと見なされるべきものではない。むしろ、冠詞「ａ（１つの）」または「ａｎ（１つの）」は、本明細書に使用される場合、およびその際、文脈により別途明確に示されない限り、１つ以上のこのような要素を包含することを意図する。
【００８２】
本発明は、その実施において、相当な変動が発生する可能性が高い。したがって、前述の説明は、本発明を、上に提示された特定の例示に限定することを意図するものではなく、また、限定するものと見なされるべきものではない。
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成26年8月19日(2014.8.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）少なくとも１つの活性化合物を、少なくともその融点または軟化点まで加熱する  
ことと、
（ｉｉ）単軸スクリュー押出機または二軸スクリュー押出機において、少なくとも、前記少なくとも１つの活性化合物を少なくとも１つの担体と混合して、混合成分を形成し、前記混合成分を、それらが前記押出機を通過する際に冷却して、結果として、前記混合成分が、粉末の約９５重量％以上が約２．３８ｍｍのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する前記粉末の形態で、前記押出機を約周囲温度で出ていくようにすることと、を含む、プロセス。
【請求項２】
前記活性化合物は、ウレアーゼ阻害剤、硝酸化成阻害剤、抗真菌剤、および殺虫剤からなる群から選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記活性化合物は、式：
【化１】
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のものであり、式中、
Ｘは、硫黄または酸素であり、
Ｒ1は、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アラルキル、またはシクロアルケニルであり、
Ｒ2は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アラルキル、またはシクロアルケニルであるか、
あるいは、Ｒ1およびＲ2は、一緒になって、３、４、５、６、７、もしくは８員環系を完成させる酸素、硫黄、または窒素である１つ以上のヘテロ原子を任意に含有するアルキレンまたはアルケニレン鎖を形成し、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は、同じかまたは異なり、独立して、水素または１〜約４個の炭素原子を有するアルキルである、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記活性化合物は、Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミドを含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記担体は、尿素−ホルムアルデヒドポリマー、熱可塑性ポリマー、無機酸化物、顆粒状デンプン、および微結晶性セルロースから選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項６】
前記担体は、少なくとも１つの尿素−ホルムアルデヒドポリマーであり、前記尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、少なくとも前記少なくとも１つの活性化合物との前記混合の前に脱気される、請求項１〜５のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項７】
前記尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、前記尿素−ホルムアルデヒドポリマーの重量を基準として、約１重量％〜約８０重量％の範囲の含水量を有する、請求項６に記載のプロセス。
【請求項８】
少なくとも前記少なくとも１つの活性化合物との前記混合の前に、前記担体を脱気することをさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項９】
（ｉ）Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミドを、少なくともその融点または軟化点まで加熱することと、
（ｉｉ）単軸スクリュー押出機または二軸スクリュー押出機において、少なくとも１つの固体尿素−ホルムアルデヒドポリマーを脱気し、前記Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミドを、前記脱気した尿素−ホルムアルデヒドポリマーと混合して、混合成分を形成し、前記混合成分を、それらが前記押出機を通過する際に冷却して、結果として前記混合成分が粉末の形態で前記押出機を約周囲温度で出ていくようにすることと、を含む、プロセス。
【請求項１０】
前記尿素−ホルムアルデヒドポリマーは、前記尿素−ホルムアルデヒドポリマーの重量を基準として、約１重量％〜約８０重量％の範囲の含水量を有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記活性化合物は、前記担体および前記活性化合物の合計重量に対して、約３５重量％以上の量で用いられる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１２】
少なくとも１つの安定化剤が、前記混合成分中に含まれる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記安定化剤は、プロピレングリコールまたはトリエタノールアミンである、および／または前記安定化剤は、安定化剤の量が活性化合物１００部につき約５部以上である、請求項１０または請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記粉末は、前記担体および前記活性化合物の合計重量に対して、約３５重量％以上の活性化合物を含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記粉末は、前記粉末の約９５重量％以上が約２．３８ｍｍのスクリーンを通過するよ
うに寸法決定された粒子を有する、請求項９〜１４のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１６】
前記粉末は、前記粉末の約９５重量％以上が約２．０ｍｍのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１７】
前記粉末は、前記粉末の約９７重量％以上が約１．６８ｍｍのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１８】
少なくとも１つの活性化合物および少なくとも１つの担体を含む粉末であって、前記粉末は、前記粉末の約９５重量％以上が約２．０ｍｍのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する、前記粉末。
【請求項１９】
前記担体は、少なくとも１つの尿素−ホルムアルデヒドポリマーである、および／または前記活性化合物は、Ｎ−（ｎ−ブチル）チオリン酸トリアミドである、請求項１８に記載の粉末。
【請求項２０】
前記粉末は、前記担体および前記活性化合物の合計重量に対して、約３５重量％以上の活性化合物を含む、請求項１８〜１９のいずれか１項に記載の粉末。
【請求項２１】
前記粉末は、前記粉末の約９７重量％以上が約１．６８ｍｍのスクリーンを通過するように寸法決定された粒子を有する、請求項１８〜１９のいずれか１項に記載の粉末。
【国際調査報告】
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