(57)【要約】  本発明は、難燃性紡績スフ糸ならびにこれらの糸を含む布および衣類ならびにそれらの製造方法に関する。これらの糸は、糸中のポリマー繊維およびモダクリル繊維の１００重量部を基準として、４，４’ジアミノジフェニルスルホン、３，３’ジアミノジフェニルスルホン、およびそれらの混合物からなる群より選択されたモノマーから誘導されたポリマーまたはコポリマーを含有する２５〜８０重量部のポリマーステープルファイバーと；２０〜７５重量部のモダクリル繊維とを有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
糸中のポリマー繊維およびモダクリル繊維の１００重量部を基準として、
ａ）４，４’ジアミノジフェニルスルホン、３，３’ジアミノジフェニルスルホン、およびそれらの混合物からなる群より選択されたモノマーから誘導されたポリマーまたはコポリマーを含有する２５〜８０重量部のポリマーステープルファイバーと；
ｂ）２０〜７５重量部のモダクリル繊維と
を含む難燃性紡績糸。
【請求項２】
糸中のポリマーステープルファイバーおよびモダクリル繊維の１００重量部を基準として、前記ポリマーステープルファイバーが５０〜７５重量部の量で存在し、前記モダクリル繊維が２５〜５０重量部の量で存在する請求項１に記載の難燃性紡績糸。
【請求項３】
糸中のポリマーステープルファイバーおよびモダクリル繊維の１００重量部を基準として、前記ポリマーステープルファイバーが６０〜７０重量部の量で存在し、前記モダクリル繊維が３０〜４０重量部の量で存在する請求項２に記載の難燃性紡績糸。
【請求項４】
前記ポリマーステープルファイバーに使用されるポリマーまたはコポリマーの少なくとも８０モルパーセントがスルホンアミンモノマーまたはスルホンアミンモノマーの混合物から誘導される請求項１に記載の難燃性紡績糸。
【請求項５】
前記高分子ポリマーが、塩化テレフタロイル、塩化イソフタロイル、およびそれらの混合物の群より選択されたモノマーから誘導されたポリマーまたはコポリマーをさらに含有する請求項１に記載の難燃性紡績糸。
【請求項６】
請求項１に記載の糸を含む織布。
【請求項７】
請求項１に記載の糸を含む防護服。
【請求項８】
糸中のポリマー繊維、モダクリル繊維、パラ−アラミド繊維、および帯電防止繊維の１００重量部を基準として、
ａ）４，４’ジアミノジフェニルスルホン、３，３’ジアミノジフェニルスルホン、およびそれらの混合物からなる群より選択されたモノマーから誘導されたポリマーまたはコポリマーを含有する２５〜８０重量部のポリマーステープルファイバーと；
ｂ）２０〜６９重量部のモダクリル繊維と；
ｃ）５〜１５重量部のパラ−アラミド繊維と；
ｄ）１〜５重量部の帯電防止繊維と
を含む難燃性紡績糸。
【請求項９】
前記ポリマーステープルファイバーに使用されるポリマーまたはコポリマーの少なくとも８０モルパーセントがスルホンアミンモノマーまたはスルホンアミンモノマーの混合物から誘導される請求項８に記載の難燃性紡績糸。
【請求項１０】
前記パラ−アラミド繊維がポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）繊維である請求項８に記載の難燃性紡績糸。
【請求項１１】
請求項８に記載の糸を含む織布。
【請求項１２】
請求項８に記載の糸を含む防護服。
【請求項１３】
ａ）糸中のポリマー繊維およびモダクリル繊維の１００重量部を基準として、４，４’ジアミノジフェニルスルホン、３，３’ジアミノジフェニルスルホン、およびそれらの混合物からなる群より選択されたモノマーから誘導されたポリマーまたはコポリマーを含有する２５〜８０重量部のポリマーステープルファイバーと；２０〜７５重量部のモダクリル繊維との繊維混合物を形成する工程と；
ｂ）この繊維混合物を紡績スフ糸へ紡績する工程と
を含む難燃性紡績糸の製造方法。
【請求項１４】
糸中のポリマーステープルファイバーおよびモダクリル繊維の１００重量部を基準として、前記ポリマーステープルファイバーが５０〜７５重量部の量で存在し、前記モダクリル繊維が２５〜５０重量部の量で存在する請求項１３に記載の難燃性紡績糸の製造方法。
【請求項１５】
糸中のポリマーステープルファイバーおよびモダクリル繊維の１００重量部を基準として、前記ポリマーステープルファイバーが６０〜７０重量部の量で存在し、前記モダクリル繊維が３０〜４０重量部の量で存在する請求項１４に記載の難燃性紡績糸の製造方法。
【請求項１６】
前記ポリマーステープルファイバーに使用されるポリマーまたはコポリマーの少なくとも８０モルパーセントがスルホンアミンモノマーまたはスルホンアミンモノマーの混合物から誘導される請求項１３に記載の難燃性紡績糸の製造方法。
【請求項１７】
前記高分子ポリマーが塩化テレフタロイル、塩化イソフタロイル、およびそれらの混合物の群より選択されたモノマーから誘導されたポリマーまたはコポリマーをさらに含有する請求項１３に記載の難燃性紡績糸の製造方法。
【請求項１８】
前記繊維混合物が、糸中のポリマー繊維、モダクリル繊維、およびパラ−アラミド繊維の１００重量部を基準として、５〜１５重量部のパラ−アラミド繊維をさらに含む請求項１３に記載の難燃性紡績糸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性紡績スフ糸ならびにこれらの糸を含む布および衣類、ならびにそれらの製造方法に関する。この糸は、糸中のポリマー繊維およびモダクリル(modacrylic)繊維の１００重量部を基準として、４，４’ジアミノジフェニルスルホン、３，３’ジアミノジフェニルスルホン、およびそれらの混合物からなる群より選択されたモノマーから誘導されたポリマーまたはコポリマーを含有する少なくとも２５重量部のポリマーステープルファイバーと、２０〜７５重量部のモダクリル繊維とを有する。
【背景技術】
【０００２】
電気アークなどに曝される可能性のある作業者は、耐熱性布から製造された保護衣および保護物品を必要とする。アーク保護性能を維持しながらのこれらの保護物品の有効性のいかなる向上も、またはこれらの物品の着心地の良さのいかなる向上も歓迎される。
【０００３】
ポリスルホンアミド繊維（ＰＳＡ）として知られる繊維は、ポリ（スルホンアミド）ポリマーから製造され、その芳香族含有率のために良好な耐熱性を有し、かつまた、この繊維から製造された布により大きい可撓性を与える低い弾性率を有するが；この繊維は低い引張破壊強度を有する。繊維におけるこの低い引張強度は、布およびこれらの布で製造された衣類が十分なアーク保護を提供する能力をはじめとする、これらの繊維から製造された布の機械的特性に強い影響を及ぼす。それ故、必要とされるものは、繊維の制限を相殺しながらＰＳＡ繊維の便益を利用する保護衣に使用するための糸中にＰＳＡを組み込む方法である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
幾つかの実施形態では、本発明は、糸中のポリマー繊維およびモダクリル繊維の総量（１００全重量部）を基準として、４，４’ジアミノジフェニルスルホン、３，３’ジアミノジフェニルスルホン、およびそれらの混合物からなる群より選択されたモノマーから誘導されたポリマーまたはコポリマーを含有する少なくとも２５重量部（すなわち、２５〜８０部）のポリマーステープルファイバーと；２０〜７５重量部のモダクリル繊維と
を含む、難燃性紡績糸、織布、および防護服に関する。
【０００５】
幾つかの実施形態では、本発明は、糸中のポリマー繊維、モダクリル繊維、パラ−アラミド繊維、および帯電防止繊維の総量（１００全重量部）を基準として、４，４’ジアミノジフェニルスルホン、３，３’ジアミノジフェニルスルホン、およびそれらの混合物からなる群より選択されたモノマーから誘導されたポリマーまたはコポリマーを含有する少なくとも２５重量部（すなわち、２５〜８０部）のポリマーステープルファイバーと；２０〜６９重量部のモダクリル繊維と；５〜１５重量部のパラ−アラミド繊維と；１〜５重量部の停電防止繊維とを含む難燃性紡績糸に関する。
【０００６】
幾つかの他の実施形態では、本発明は、糸中のポリマー繊維およびモダクリル繊維の総量（１００全重量部）を基準として、４，４’ジアミノジフェニルスルホン、３，３’ジアミノジフェニルスルホン、およびそれらの混合物からなる群より選択されたモノマーから誘導されたポリマーまたはコポリマーを含有する少なくとも２５重量部（すなわち、２５〜８０部）のポリマーステープルファイバーと；２０〜７５重量部のモダクリル繊維との繊維混合物を形成する工程と；この繊維混合物を紡績スフ糸へ紡績する工程とを含む難燃性紡績糸の製造方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明は、ジアミノジフェニルスルホンモノマーから誘導されたポリマーステープルファイバーとモダクリルステープルファイバーとの混合物から製造された難燃性紡績スフ糸に関する。「難燃性」とは、紡績スフ糸、またはこの糸から製造された布が空気中で火災を支援しないことを意味する。好ましい実施形態では、布は２６以上の限界酸素指数（ＬＯＩ）を有する。
【０００８】
本明細書における目的のためには、用語「繊維」は、長さ対当該長さに垂直の断面積の幅の高い比を有する比較的可撓性の、巨視的に均一の物体と定義される。繊維断面は任意の形状であることができるが、典型的には円形である。本明細書では、用語「フィラメント」または「連続フィラメント」は、用語「繊維」と同じ意味で用いられる。
【０００９】
本明細書で用いるところでは、用語「ステープルファイバー」は、フィラメントと比較されたときに長さ対当該長さに垂直の断面積の幅の低い比を有する、所望の長さにカットされているかもしくは牽切されている（ａｒｅ  ｓｔｒｅｔｃｈ  ｂｒｏｋｅｎ）繊維、または天然に存在するかもしくは製造される繊維を意味する。人造ステープルファイバーは、綿、羊毛、または梳毛糸紡績装置で処理するのに好適な長さにカットされるかまたは製造される。ステープルファイバーは、（ａ）実質的に一様な長さ、（ｂ）可変もしくはランダム長さ、または（ｃ）実質的に一様な長さを有するステープルファイバーの部分集合および異なる長さを有するステープルファイバーの他の部分集合、を有することができ、（ｃ）は各部分集合のステープルファイバーが一緒に混合されて、実質的に一様な分布を形成する。
【００１０】
幾つかの実施形態では、好適なステープルファイバーは、０．２５センチメートル（０．１インチ）〜３０センチメートル（１２インチ）の長さを有する。幾つかの実施形態では、ステープルファイバーの長さは、１ｃｍ（０．３９インチ）〜２０ｃｍ（８インチ）である。幾つかの好ましい実施形態では、短ステープル法によって製造されたステープルファイバーは、１ｃｍ（０．３９インチ）〜６ｃｍ（２．４インチ）のステープルファイバー長さを有する。
【００１１】
ステープルファイバーは任意の方法によって製造することができる。例えば、ステープルファイバーは、真っ直ぐな（すなわち、非捲縮の）ステープルファイバーをもたらす回転カッターまたはギロチンカッターを用いて連続の真っ直ぐな繊維からカットすることができるか、またはさらに、１センチメートル当たり好ましくは８以下の捲縮の捲縮（繰り返し屈曲）頻度の、鋸歯状捲縮をステープルファイバーの長さに沿って有する捲縮連続繊維からカットすることができる。
【００１２】
ステープルファイバーはまた、連続繊維を牽切することによって形成することができ、捲縮としての機能を果たす変形部分を持ったステープルファイバーをもたらす。牽切されたステープルファイバーは、切断ゾーン調節によって制御される平均カット長を有する繊維のランダム可変マスを生成する規定の距離である１つ以上の切断ゾーンを有する牽切操作中に、連続フィラメントのトウまたは束を切断することによって製造することができる。
【００１３】
紡績スフ糸は、当該技術分野で周知である、伝統的な長および短ステープルリング紡績法を用いてステープルファイバーから製造することができる。短ステープル、綿システム紡績のためには、１．９〜５．７ｃｍ（０．７５インチ〜２．２５インチ）の繊維長さが典型的には使用される。長ステープル、梳毛または羊毛システム紡績のためには、１６．５ｃｍ（６．５インチ）以下の繊維が典型的には使用される。しかしながら、糸はまた、エアジェット紡績、オープンエンド紡績、ステープルファイバーを使用可能な糸へ変換する多くの他の種類の紡績を用いて紡績されてもよいので、これは、リング紡績に限定されることを意図されない。
【００１４】
紡績スフ糸はまた、牽切トウ−トップステープル法（ｓｔｒｅｔｃｈ−ｂｒｏｋｅｎ  ｔｏｗ  ｔｏ  ｔｏｐ  ｓｔａｐｌｅ  ｐｒｏｃｅｓｓ）を用いて牽切することによって直接製造することができる。伝統的な牽切法によって形成された糸中のステープルファイバーは、典型的には１８ｃｍ（７インチ）以下の長さを有する。しかしながら、牽切することによって製造された紡績スフ糸はまた、例えばＰＣＴ特許出願国際公開第００７７２８３号パンフレットに記載されているような方法によって５０ｃｍ（２０インチ）以下の最大長さを持つステープルファイバーを有することができる。牽切されたステープルファイバーは、牽切プロセスがある程度の捲縮を繊維に与えるので、普通は捲縮を必要としない。
【００１５】
用語連続フィラメントは、比較的小さい直径を有する、かつ、その長さがステープルファイバーについて示されたものより長い可撓性繊維を意味する。連続フィラメント繊維および連続フィラメントのマルチフィラメント糸は、当業者に周知の方法によって製造することができる。
【００１６】
４，４’ジアミノジフェニルスルホン、３，３’ジアミノジフェニルスルホン、およびそれらの混合物からなる群より選択されたアミンモノマーから誘導されたポリマーまたはコポリマー含有するポリマー繊維とは、ポリマー繊維が構造：
ＮＨ2−Ａｒ1−ＳＯ2−Ａｒ2−ＮＨ2
（式中、Ａｒ1およびＡｒ2は、炭素原子の任意の非置換もしくは置換６員環芳香族基であり、Ａｒ1およびＡｒ2は同じまたは異なるものである）
を一般に有するモノマーから製造されたことを意味する。幾つかの好ましい実施形態では、Ａｒ1およびＡｒ2は同じものである。さらにより好ましくは、炭素原子の６員環芳香族基は、ＳＯ2基に対してメタ−またはパラ−配向結合を有する。このモノマーまたはこの一般構造を有する多数のモノマーが相溶性溶媒中で酸モノマーと反応させられてポリマーを生成する。有用な酸モノマーは一般に、
Ｃｌ−ＣＯ−Ａｒ3−ＣＯ−Ｃｌ
（式中、Ａｒ3は、任意の非置換もしくは置換芳香環構造であり、Ａｒ1および／またはＡｒ2と同じまたは異なるものであることができる）
の構造を有する。幾つかの好ましい実施形態では、Ａｒ3は炭素原子の６員環芳香族基である。さらにより好ましくは、炭素原子の６員環芳香族基はメタ−またはパラ−配向結合を有する。幾つかの好ましい実施形態では、Ａｒ1およびＡｒ2は同じものであり、Ａｒ3はＡｒ1およびＡｒ2の両方とも異なる。例えば、Ａｒ1およびＡｒ2は両方とも、メタ配向結合を有するベンゼン環であることができるが、Ａｒ3は、パラ配向結合を有するベンゼン環であることができる。有用なモノマーの例としては、塩化テレフタロイル、塩化イソフタロイルなどが挙げられる。幾つかの好ましい実施形態では、この酸は、塩化テレフタロイルまたはそれと塩化イソフタロイルとの混合物であり、アミンモノマーは４，４’ジアミノジフェニルスルホンである。幾つかの他の好ましい実施形態では、アミンモノマーは、３：１の重量比の４，４’ジアミノジフェニルスルホンと３，３’ジアミノジフェニルスルホンとの混合物であり、それは両スルホンモノマーを有するコポリマーから製造された繊維を生成する。
【００１７】
さらに別の好ましい実施形態では、ポリマー繊維は、スルホンアミンモノマーとパラフェニレンジアミンおよび／またはメタフェニレンジアミンに由来するアミンモノマーとから誘導された両繰り返し単位を有するコポリマーを含有する。幾つかの好ましい実施形態では、スルホンアミド繰り返し単位は、他のアミド繰り返し単位に対して３：１の重量比で存在する。幾つかの実施形態では、アミンモノマーの少なくとも８０モルパーセントはスルホンアミンモノマーまたはスルホンアミンモノマーの混合物である。便宜上、本明細書では、省略形「ＰＳＡ」は、以前に記載されたようなスルホンモノマーから誘導されたポリマーまたはコポリマーで製造された全クラスの繊維の全てを表すために用いられる。
【００１８】
一実施形態では、スルホンモノマーから誘導されたポリマーおよびコポリマーは好ましくは、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、またはそれらの混合物などのジアルキルアミド溶媒中での１種以上のジアミンモノマーと１種以上の塩化物モノマーとの重縮合によって製造することができる。この種の重合の幾つかの実施形態では、塩化リチウムまたは塩化カルシウムなどの無機塩もまた存在する。必要ならば、ポリマーは、水などの非溶媒での沈殿によって単離し、中和し、洗浄し、乾燥させることができる。ポリマーはまた、直接にポリマー粉末を生成する界面重合によっても製造することができ、ポリマー粉末は次に繊維製造のための溶媒に溶解させることができる。
【００１９】
ポリマーまたはコポリマーは、重合溶媒か、ポリマーまたはコポリマー用の別の溶媒かのどちらか中のポリマーまたはコポリマーの溶液を使用する、溶液紡糸によって繊維へ紡糸することができる。繊維紡糸は、当該技術分野において公知であるように、マルチフィラメント糸もしくはトウを生み出すために乾式紡糸、湿式紡糸、または乾式ジェット湿式紡糸（空隙紡糸としても知られる）によって多孔紡糸口金によって成し遂げることができる。紡糸後のマルチフィラメント糸もしくはトウ中の繊維は次に、ステープルファイバーおよび有用な繊維を製造するための従来技法を必要に応じて用いて中和する、洗浄する、乾燥させる、または熱処理するために処理することができる。例示的な乾式、湿式、および乾式ジェット湿式紡糸法は、米国特許第３，０６３，９６６号明細書；同第３，２２７，７９３号明細書；同第３，２８７，３２４号明細書；同第３，４１４，６４５号明細書；同第３，８６９，４３０号明細；同第３，８６９，４２９号明細書；同第３，７６７，７５６号明細書；および同第５，６６７，７４３号明細書に開示されている。
【００２０】
スルホンアミンモノマーを含有するＰＳＡ繊維またはコポリマーの具体的な製造方法は、Ｗａｎｇらの中国特許出願公開第１３８９６０４Ａ号明細書に開示されている。この参考文献は、ジメチルアセトアミド中で等モル量の塩化テレフタロイルと共重合させられた５０〜９５重量パーセントの４，４’ジアミノジフェニルスルホンと５〜５０重量パーセントの３，３’ジアミノジフェニルスルホンとの混合物から形成されたコポリマー溶液を紡糸することによって製造されたポリスルホンアミド繊維（ＰＳＡ）として知られる繊維を開示している。Ｃｈｅｎらの中国特許出願公開第１６３１９４１Ａ号明細書はまた、ジメチルアセトアミド中で等モル量の塩化テレフタロイルと共重合させられた１０：９０〜９０：１０の質量比の４，４’ジアミノジフェニルスルホンと３，３’ジアミノジフェニルスルホンとの混合物から形成されたＰＳＡコポリマー紡糸液の調製方法を開示している。コポリマーのさらに別の製造方法は、Ｓｏｋｏｌｏｖらに付与された米国特許第４，１６９，９３２号明細書に開示されている。この参考文献は、重合の速度を上げるために第三級アミンを使用するポリ（パラフェニレン）テレフタルアミド（ＰＰＤ−Ｔ）の製造を開示している。この特許はまた、ＰＰＤ−Ｔコポリマーがパラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）の５〜５０モルパーセントを、４，４’ジアミノジフェニルスルホンなどの別の芳香族ジアミンで置き換えることによって製造できることを開示している。
【００２１】
スルホンモノマーから誘導されたポリマーまたはコポリマーを含有するポリマーステープルファイバーは、糸中のポリマー繊維およびモダクリル繊維の総量を基準として、２０〜７５重量部のモダクリル繊維と組み合わせられる。モダクリル繊維とは、アクリロニトリルを含むポリマーから製造されたアクリル合成繊維を意味する。好ましくは、このポリマーは、３０〜７０重量パーセントのアクリロニトリルと７０〜３０重量パーセントのハロゲン含有ビニルモノマーとを含むコポリマーである。ハロゲン含有ビニルモノマーは、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデンなどより選択された少なくとも１つのモノマーである。共重合可能なビニルモノマーの例は、アクリル酸、メタクリル酸、かかる酸の塩またはエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニルなどである。
【００２２】
本発明に使用される好ましいモダクリル繊維は、塩化ビニリデンと組み合わせられたアクリロニトリルのコポリマーである。コポリマーは、加えて、向上した難燃性のために酸化アンチモンまたは複数の酸化アンチモンを有することができる。かかる有用なモダクリル繊維には、２重量パーセントの三酸化アンチモンを有する、米国特許第３，１９３，６０２号明細書に開示されている繊維、少なくとも２重量パーセント、好ましくは８重量パーセント以下の量で存在する様々な酸化アンチモンを使って製造された米国特許第３，７４８，３０２号明細書に開示されている繊維、ならびに８〜４０重量パーセントのアンチモン化合物を有する米国特許第５，２０８，１０５号明細書および同第５，５０６，０４２号明細書に開示されている繊維が含まれるが、それらに限定されない。好ましいモダクリル繊維は、様々な形態で、株式会社カネカ（日本）から商業的に入手可能であり、幾つかは酸化アンチモンを全く含有しないが、Ｐｒｏｔｅｘ  Ｃなどの他のものは１０〜１５重量パーセントのそれらの化合物を含有すると言われている。
【００２３】
幾つかの好ましい実施形態では、モダクリル繊維は、一般に１デニール当たり３グラム（１デシテックス当たり２．７グラム）である、ＰＳＡステープルファイバーの破壊靱性より大きい破壊靱性を有する。幾つかの実施形態では、モダクリル繊維は、１デニール当たり少なくとも３．５グラム（１デシテックス当たり３．２グラム）の破壊靱性を有する。幾つかの他の実施形態では、モダクリル繊維は、１デニール当たり少なくとも４グラム（１デシテックス当たり３．６グラム）以上の破壊靱性を有する。火炎などの、高い熱流束に曝されたときに、モダクリル繊維は火炎抑制ガスを放出し、アーク事象中により高い保護を提供する。それ故、ＰＳＡおよびモダクリル繊維紡績糸から製造された布は、アーク事象中により高いレベルの保護を有すると考えられる。少なくとも２０重量パーセントのモダクリルスフ糸が十分なアーク保護を提供するために必要とされると考えられ、７５重量パーセント超の量のモダクリル繊維は布炭化長にとって有害になると考えられる。
【００２４】
一実施形態では、繊維混合物は、５〜１５重量部の量でパラ−アラミド繊維を含む。アラミドとは、アミド（−ＣＯＮＨ−）結合の少なくとも８５％が２つの芳香環に直接結合しているポリアミドを意味し、「パラ−アラミド」は、２つの環またはラジカルが分子鎖に沿って互いにパラ配向していることを意味する。添加物をアラミドで使用することができる。事実、１０重量パーセントほどに多いまでの他のポリマー材料をアラミドとブレンドできること、またはアラミドのジアミンを１０パーセントほどに多くの他のジアミンで置き換えられたか、もしくはアラミドの二酸塩化物を１０パーセントほどに多くの他の二酸塩化物で置き換えられたコポリマーを使用できることが分かった。本発明の実施において、好ましいパラ−アラミドはポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）である。本発明に有用なパラ−アラミド繊維の製造方法は、例えば、米国特許第３，８６９，４３０号明細書；同第３，８６９，４２９号明細書；および同第３，７６７，７５６号明細書に概して開示されている。かかる芳香族ポリアミド有機繊維および様々な形態のこれらの繊維は、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から入手可能であり、商標Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）繊維で販売され、帝人株式会社（日本）から商標Ｔｗａｒｏｎ（登録商標）繊維で販売されている。本明細書における目的のためには、帝人株式会社（東京、日本）から入手可能であり、コポリ（ｐ−フェニレン／３，４’ジフェニルエステルテレフタルアミドから製造されるＴｅｃｈｎｏｒａ（登録商標）繊維はパラ−アラミド繊維と考えられる。
【００２５】
パラ−アラミド繊維は低い熱収縮を有する。「低い熱収縮」とは、高い熱流束または火炎に曝されたときに繊維が過度に収縮しない；すなわち、火炎に曝されたときに繊維の長さが５パーセント超短くならないことを意味する。幾つかの好ましい実施形態では、火炎に曝されたときに繊維は実際に長くなる。幾つかの好ましい実施形態では、２０℃毎分の速度で５００℃まで空気中で加熱されたときに繊維はその繊維重量の９０パーセントを保持する。パラ−アラミド繊維は難燃性有機繊維であり、これらの繊維のみから製造された布は、繊維または布が空気中で空気中で火災を支援しないような高い限界酸素指数（Ｌｉｍｉｔｉｎｇ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ｉｎｄｅｘ）（ＬＯＩ）を有し、好ましいＬＯＩ範囲は２６より大きい。少なくとも５重量パーセントのかかる低い熱収縮繊維を含有する紡績糸で製造された布は、この混合物中で他の繊維と組み合わせられた場合、作用火炎によって燃やされるときに限られた量の亀裂および開口部または破れ開き（ｂｒｅａｋ  ｏｐｅｎ）を有する。１５重量パーセントの実用限界までのより大量のパラ−アラミド繊維は、破れ開きに対してより高い保護を提供する。この量より上では収縮への影響は収穫逓減（ｄｉｍｉｎｉｓｈｉｎｇ  ｒｅｔｕｒｎ）点に達する。
【００２６】
必要ならば、ステープルファイバーブレンドおよび紡績スフ糸は加えて、スフ糸、布、および衣類における帯電傾向を減らす１〜５重量部の帯電防止繊維を有することができる。幾つかの好ましい実施形態では、この帯電防止性を与えるための繊維は、ナイロン鞘とカーボン芯とを有する鞘−芯ステープルファイバーである。帯電防止性を提供するための好適な材料は、米国特許第３，８０３，４５３号明細書および同第４，６１２，１５０号明細書に記載されている。
【００２７】
幾つかの実施形態では、本発明は、糸中のポリマー繊維およびモダクリル繊維の総量（１００全重量部）を基準として、４，４’ジアミノジフェニルスルホン、３，３’ジアミノジフェニルスルホン、およびそれらの混合物からなる群より選択されたモノマーから誘導されたポリマーまたはコポリマーを含有する少なくとも２５重量部（すなわち、２５〜８０部）のポリマーステープルファイバーと；２０〜７５重量部のモダクリル繊維と
を含む、難燃性紡績糸、織布、および防護服に関する。この組み合わせに基づき、糸中のポリマーステープルファイバーは、ポリマー繊維とモダクリル繊維との組み合わせの８０重量部までであることができる。幾つかの好ましい実施形態では、糸中のポリマーステープルファイバーおよびモダクリル繊維の総量（１００全重量部）を基準として、ポリマーステープルファイバーは５０〜７５重量部の量で存在し、モダクリル繊維は２５〜５０重量部の量で存在する。幾つかの他の好ましい実施形態では、糸中のポリマーステープルファイバーおよびモダクリル繊維の総量（１００全重量部）を基準として、ポリマーステープルファイバーは６０〜７０重量部の量で存在し、モダクリル繊維は３０〜４０重量部の量で存在する。
【００２８】
さらに幾つかの他の実施形態では、難燃性紡績糸、織布、および防護服は、糸中のポリマー繊維、モダクリル繊維、パラ−アラミド繊維、および帯電防止繊維の総量（１００全重量部）を基準として、４，４’ジアミノジフェニルスルホン、３，３’ジアミノジフェニルスルホン、およびそれらの混合物からなる群より選択されたモノマーから誘導されたポリマーまたはコポリマーを含有する少なくとも２５重量部のポリマーステープルファイバーと；２０〜６９重量部のモダクリル繊維と、５〜１５重量部のパラ−アラミド繊維と、１〜５重量部の停電防止繊維とを有する。この組み合わせに基づき、糸中のポリマーステープルファイバーは、ポリマー繊維と、モダクリル繊維と、パラ−アラミド繊維と、帯電防止繊維との組み合わせの７４重量部までであることができる。
【００２９】
幾つかの好ましい実施形態では、様々な種類のステープルファイバーがステープルファイバーブレンドとして存在する。繊維ブレンドとは、どんな方法でも２つ以上のステープルファイバー種の組み合わせを意味する。好ましくは、ステープルファイバーブレンドは、ブレンド中の様々なステープルファイバーが繊維の比較的一様な混合物を形成することを意味する、「均質ブレンド」である。幾つかの実施形態では、２つ以上のステープルファイバー種は、様々なステープルファイバーがスフ糸束中に均一に分配されるように糸が紡績される前にまたは紡績されている間にブレンドされる。
【００３０】
モダクリル繊維、ＰＳＡ繊維、およびパラ−アラミド繊維は全て、高い難燃性を有し、それ故、高度に可撓性のＰＳＡ繊維と高アーク性能モダクリル繊維との組み合わせは、生じた難燃性布が、保護および着心地の良さが必要とされる環境用の可撓性布殻を衣類に与えることを確実にする。
【００３１】
布は紡績スフ糸から製造することができ、布には、織布または編布が含まれ得るが、それらに限定されない。一般布設計および構成は当業者に周知である。「織」布とは、たて糸または縦方向糸と、よこ糸または横方向糸とを互いに織り合わせて、平織、千鳥綾織、バスケット織、繻子織、綾織等々の、任意の布織を生み出すことによって織機で通常形成される布を意味する。平織および綾織が取引に用いられる最も一般的な織り方であると考えられ、多くの実施形態において好ましい。
【００３２】
「編」布とは、針を用いて糸ループを編成することによって通常形成される布を意味する。多くの場合、編布を製造するために、紡績スフ糸は、糸を布に変換する編機に供給される。必要ならば、多数のエンドまたは糸を、合撚か未合撚かのどちらかで編機に供給することができる；すなわち、糸の束または合撚糸の束を編機に共供給し、従来技法を用いて、布へ、または手袋などの衣服物品へ直接編むことができる。幾つかの実施形態では、繊維の均質ブレンドを有する１つ以上の紡績スフ糸と共に１つ以上の他のスフ糸または連続フィラメント糸を共供給することによって編布に機能性を付加することが望ましい。ニットの緻密度は、任意の具体的なニーズに合うように調節することができる。保護衣向け特性の非常に有効な組み合わせは、例えば、シングルジャージニットおよびテリーニットパターンに見いだされてきた。
【００３３】
幾つかの特に有用な実施形態では、紡績スフ糸は、難燃性衣類を製造するために使用することができる。幾つかの実施形態では、衣類は、紡績スフ糸から製造された保護布の本質的に１つの層を有することができる。この種の例示的な衣類には、消防士用のまたは軍人用のジャンプスーツおよびカバーオールが含まれる。かかるスーツは典型的には消防士被服上に使用され、森林火災と戦うべき区域へパラシュートで降りるために使用することができる。他の衣類には、極度の熱事象が起こる可能性がある化学処理工業または工業電気／用役などの状況で着用することができるズボン、シャツ、手袋、袖などが含まれ得る。幾つかの好ましい実施形態では、布は、１平方ヤード当たりオンスによって１平方センチメートル当たり少なくとも０．８カロリーの耐アーク性を有する。
【００３４】
別の実施形態では、本発明は、糸中のポリマー繊維およびモダクリル繊維の総量（１００全重量部）を基準として、４，４’ジアミノジフェニルスルホン、３，３’ジアミノジフェニルスルホン、およびそれらの混合物からなる群より選択されたモノマーから誘導されたポリマーまたはコポリマーを含有する少なくとも２５重量部（すなわち、２５〜８０部）のポリマーステープルファイバーと；２０〜７５重量部のモダクリル繊維との繊維混合物を形成する工程と；この繊維混合物を紡績スフ糸へ紡績する工程とを含む難燃性紡績糸の製造方法に関する。幾つかの好ましい実施形態では、糸中のポリマーステープルファイバーおよびモダクリル繊維の１００重量部を基準として、ポリマーステープルファイバーは５０〜７５重量部の量で存在し、モダクリル繊維は２５〜５０重量部の量で存在する。幾つかの他の実施形態では、糸中のポリマーステープルファイバーおよびモダクリル繊維の１００重量部を基準として、ポリマーステープルファイバーは６０〜７０重量部の量で存在し、モダクリル繊維は３０〜４０重量部の量で存在する。幾つかの実施形態では、繊維混合物は、５〜１５重量部のパラ−アラミド繊維を含み、幾つかの実施形態では、繊維混合物は１〜５重量部の帯電防止繊維を含む。
【００３５】
一実施形態では、繊維混合物は、繊維の均質ブレンドを製造することによって形成される。必要ならば、ステープルファイバーのこの比較的一様な混合物中で他のステープルファイバーを組み合わせることができる。ブレンディングは、連続フィラメントの多数のボビンをクリールに入れ（ｃｒｅｅｌ）、同時に２種以上のフィラメントをカットして切断ステープルファイバーのブレンドを形成する法；または異なるステープルファイバーのベールを解く工程と、次にオープナー、ブレンダー、およびカードで様々な繊維を解き、ブレンドする工程とを含む方法；または様々なステープルファイバーのスライバーを形成し、それが次に、繊維の混合物のスライバーを形成するためのカードにおいてなど、さらに処理されて混合物を形成する方法をはじめとする、当該技術分野で公知の様々な方法によって達成することができる。様々な種類の異なる繊維がブレンドの全体にわたって比較的一様に分配される限り、均質な繊維ブレンドを製造する他の方法が可能である。糸がブレンドから形成される場合、糸はまた、ステープルファイバーの比較的一様な混合を有する。一般に、最も好ましい実施形態では、個々のステープルファイバーは、ステープルファイバーの不十分な解放による繊維ノットまたはスラブおよび他の主要な欠陥が最終布品質を損なう量で存在しないように、有用な布を製造するための繊維処理において標準的である程度まで解かれるかまたは分離される。
【００３６】
好ましい方法では、均質ステープルファイバーブレンドは、追加の機能性のために必要ならば、任意の他のステープルファイバーと一緒に、開放ベールから得られたステープルファイバーを一緒に先ず混合することによって製造される。繊維ブレンドは次に、カード機を用いてスラーバーにされる。カード機は、普通カードスライバーとして知られる、実質的な撚りなしのゆるく集合した繊維の連続撚糸へと繊維を分離し、整列させ、配送するために繊維工業で一般に用いられる。カードスライバーは、典型的には２段階延伸法によって、しかしそれに限定されずに、延伸スライバーへと処理される。
【００３７】
紡績スフ糸は次に、従来の綿システムもしくはオープンエンド紡績およびリング紡績などの短ステープル紡績法をはじめとする技法；またはステープルファイバーを糸へ撚るために空気が使用されるＭｕｒａｔａ空気ジェット紡績などのより高速の空気紡績技法を用いて延伸スライバーから形成される。紡績糸の形成はまた、従来の羊毛システムあるいは梳毛もしくは半梳毛リング紡績または牽切紡績などの長ステープル法の使用によって達成することができる。処理システムにかかわらず、リング紡績が紡績スフ糸を製造するための一般に好ましい方法である。
【００３８】
試験方法
坪量値は、ＦＴＭＳ  １９１Ａ；５０４１に従って得られた。
【００３９】
摩耗試験。布の摩耗性能は、ＡＳＴＭ  Ｄ−３８８４−０１「モダクリル布の耐摩耗性についての標準ガイド（回転プラットフォーム、双頭法）（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｇｕｉｄｅ  ｆｏｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  Ｍｏｄａｃｒｙｌｉｃ  Ｆａｂｒｉｃｓ（Ｒｏｔａｒｙ  Ｐｌａｔｆｏｒｍ，Ｄｏｕｂｌｅ  Ｈｅａｄ  Ｍｅｔｈｏｄ）」に従って測定される。
【００４０】
機器搭載熱マニキン試験（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｅｄ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｍａｎｉｋｉｎ  Ｔｅｓｔ）。燃焼防止性能は、試験布で製造された標準パターンカバーオールで機器搭載熱マネキンを使用してＡＳＴＭ  Ｆ  １９３０方法（１９９９年）に従って「比強度の模擬突発的火事における特有の衣類またはシステムを着用する人についての予測燃焼損傷（Ｐｒｅｄｉｃｔｅｄ  Ｂｕｒｎ  Ｉｎｊｕｒｉｅｓ  ｆｏｒ  ａ  Ｐｅｒｓｏｎ  Ｗｅａｒｉｎｇ  ａ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃ  Ｇａｒｍｅｎｔ  ｏｒ  Ｓｙｓｔｅｍ  ｉｎ  ａ  Ｓｉｍｕｌａｔｅｄ  Ｆｌａｓｈ  Ｆｉｒｅ  ｏｆ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃ  Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）」を用いて測定される。
【００４１】
耐アーク性試験。布の耐アーク性は、ＡＳＴＭ  Ｆ−１９５９−９９「被服用材料のアーク熱性能値を測定するための標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ  ｔｈｅ  Ａｒｃ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｖａｌｕｅ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｃｌｏｔｈｉｎｇ）」に従って測定される。各布のアーク熱性能値（ＡＴＰＶ）、それは当該織物を着用する人が暴露され、５０％の時間のかかる暴露から第２度の火傷に相当するであろうエネルギーの量の尺度である。
【００４２】
グラブ試験。布の耐グラブ性（破壊引張強度）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−５０３４−９５「布の破壊強度および伸びについての標準試験方法（グラブ試験）（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｂｒｅａｋｉｎｇ  Ｓｔｒｅｎｇｔｈ  ａｎｄ  Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｆａｂｒｉｃｓ（Ｇｒａｂ  Ｔｅｓｔ）」に従って測定される。
【００４３】
引裂試験。布の引裂抵抗は、ＡＳＴＭ  Ｄ−５５８７−０３「台形手順による布の引裂についての標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｔｅａｒｉｎｇ  ｏｆ  Ｆａｂｒｉｃｓ  ｂｙ  Ｔｒａｐｅｚｏｉｄ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ）」に従って測定される。
【００４４】
熱保護性能（ＴＰＰ）試験。布の熱保護性能は、ＮＦＰＡ  ２１１２「突発的火事からの工業要員の保護のための難燃性衣類に関する基準（Ｓｔａｎｄａｒｄ  ｏｎ  Ｆｌａｍｅ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ  Ｇａｒｍｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｅｒｓｏｎｎｅｌ  Ａｇａｉｎｓｔ  Ｆｌａｓｈ  Ｆｉｒｅ）」に従って測定される。熱保護性能は、布が直火または放射熱に曝されるときに布の下の着用者の皮膚に連続的なおよび信頼できる保護を提供する布の能力に関する。
【００４５】
垂直火炎試験。布の焦げ長さは、ＡＳＴＭ  Ｄ−６４１３−９９「モダクリル繊維の難燃性についての標準試験方法（垂直法）（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｆｌａｍｅ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  Ｍｏｄａｃｒｙｌｉｃｓ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ｍｅｔｈｏｄ）」に従って測定される。
【００４６】
限界酸素指数（ＬＯＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｇ１２５／Ｄ２８６３の条件下に最初は室温で材料の火炎燃焼をちょうど起こす酸素と窒素との混合物中の、容量パーセントとして表される、酸素の最低濃度である。
【実施例】
【００４７】
本発明は、以下の実施例によって例示されるが、それらによって限定されることを意図されない。全ての部および百分率は、特に示されない限り重量による。
【００４８】
実施例１
本実施例は、ＰＳＡ繊維とモダクリル繊維との均質ブレンドの難燃性紡績糸および布を例示する。ＰＳＡステープルファイバーは、ジメチルアセトアミド中で等モル量の塩化テレフタロイルと共重合させた４，４’ジアミノジフェニルスルホンと３，３’ジアミノジフェニルスルホンとから製造されたポリマーから製造され、Ｔａｎｌｏｎ（登録商標）の一般名称で公知であり；モダクリル繊維は、Ｐｒｏｔｅｘ  Ｃ（登録商標）の商品名で株式会社カネカによって製造されており、Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）２９は、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）繊維（ＰＰＤ−Ｔ繊維と言われる）であり、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙによって市販されている。
【００４９】
２３重量パーセントのＰＳＡと、１０重量パーセントのＰＰＤ−Ｔと、６５％のモダクリル繊維とのピッカーブレンドスライバーを調製し、従来の綿システム装置によって処理し、次にリング紡績機を用いて撚り係数４．０および２１テックス（２８綿番手）の単糸繊度を有する難燃性紡績スフ糸へ紡績する。２つのかかる単糸を次にプライング機で撚り合わせて布たて糸として使用するための２本撚り難燃性糸を製造する。類似の法ならびに同じ撚りおよびブレンド比を用いて、２４テックス（２４綿番手）単糸を製造し、これらの単糸の２つを撚り合わせて２本撚り布よこ糸を形成する。これらの組み合わせ合撚糸は、１００％ＰＳＡ繊維糸の靱性より大きい靱性を有する、すなわち、それらは、１デニール当たり少なくとも３グラム（１デシテックス当たり２．７グラム）の靱性を有する。
【００５０】
リング紡績糸を次にたて糸およびよこ糸として使用し、シャトル織機で布へと織り、２×１綾織および１ｃｍ当たり２６エンド×１７ピックス（１インチ当たり７２エンド×５２ピックス）の構成、および２１５ｇ／ｍ2（６．５オンス／平方ヤード）の坪量を有する生機布を製造する。生機綾織布を次に熱水中で洗濯し、低い張力下に乾燥させる。洗濯した布を次に、塩基性染料を使用してジェット染色する。生じた布は、２３１ｇ／ｍ2（７オンス／平方ヤード）の坪量および２８を超えるＬＯＩを有する。表１は、生じた布の特性を例示する。「＋」は、対照布の特性より優れた特性を示すが、記号「０」は、対照布の性能または対照布と同等の性能を示す。
【００５１】
表１
2010537074.tif 000002
【００５２】
実施例２
繊維ブレンドが帯電防止繊維を含み、かつ、繊維の割合が次の通り：２３重量パーセントのＰＳＡ繊維、６３重量パーセントのモダクリル繊維、１０重量パーセントのパラ−アラミド繊維、および２重量パーセントの帯電防止繊維であることを除いて実施例１を繰り返す。向上した性能を有する紡績スフ糸および布がこの繊維ブレンドを使用して製造される。
【００５３】
実施例３
型紙によって布を布原型にカットし、これらの原型を縫い合わせて産業で保護衣として使用するための防護カバーオールを形成することによって、衣類をはじめとする保護物品へ実施例１および２の布を仕立て上げる。同様に、布を布原型にカットし、これらの原型を縫い合わせて防護シャツおよび防護ズボン１着を含む保護衣組み合わせを形成する。必要ならば、布をカットし、縫って、カバーオール、頭巾、袖、およびエプロンなどの他の保護衣構成要素を形成する。
【国際調査報告】
2010537074.tif 000003
2010537074.tif 000004