(57)【要約】  アミド結合及び特定の位置で結合した少なくとも１つのカルボン酸基を含むアゾ化合物およびそれらの塩。これらのアゾ化合物はインク、特にインクジェット印刷用インクの着色剤として有用である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体へ媒質および式（１）：
【化１】
2010501717.tif 000017
（式中、
ＡおよびＸは、独立して、任意的に置換されてよいアリールまたはヘテロアリールであり；
Ｂは、任意的に置換されてよいアリーレンまたはヘテロアリーレンであり；
Ｌは有機結合基であり；
ＲａおよびＲｂは、独立して、Ｈ、任意的に置換されてよいアルキルまたは任意的に置換されてよいアリールであり；
ｎは１〜６であり；
ｍは０〜５であり；
ｍ＋ｎは２〜６である。）
の化合物又はその塩を含むインクを塗布することを含む、像を基体へ印刷する方法であって、式（１）の化合物が少なくとも１つのカルボン酸基を含み、カルボン酸基の１つ以上が式（１）の化合物に、以下のｉ）、ｉｉ）若しくはｉｉｉ）又はそれらの２つ若しくは３つの組み合わせで示されるような位置：
ｉ）  Ｂで表される基の１つ以上において、−ＮＲａ−基に関してオルト位置；
ｉｉ）  Ｌで表される基において、カルボン酸基の１つ以上が式（１）の化合物に存在するＣ＝Ｏ基の１つ以上から２つの炭素原子で隔てられている位置；
ｉｉｉ）  Ｘで表される基の１つ以上において、−ＮＲｂ−基に関してオルト位置
で結合していることを特徴とする、前記印刷方法。
【請求項２】
ｎが１およびｍが１であるか、又はｎが２およびｍが０であるか、又はｎが３およびｍが０である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
少なくとも１つのカルボン酸基が、ＢまたはＬで表される基に結合している、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
カルボン酸基の少なくとも１つが、Ｂで表される基の少なくとも１つに結合している、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
Ｂで表される基の少なくとも１つが、１つまたは２つのカルボン酸基を、式（１）の化合物中の−ＮＲａ−基に関してオルト位置に有する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
ｎが２または３であり、Ａで表される全ての基が同一であり、Ｂで表される全ての基が同一であり、そしてＲａで表される全ての基が同一である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
ｎが２およびｍが０である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記式（１）の化合物又はその塩が、繊維反応性基をもたない、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記式（１）の化合物又はその塩が、塩の形である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記インクがインクジェットプリンターによって基体へ塗布される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
式（１）：
【化２】
2010501717.tif 000018
（式中、
ＡおよびＸは、独立して、任意的に置換されてよいアリールまたはヘテロアリールであり；
Ｂは、任意的に置換されてよいアリーレンまたはヘテロアリーレンであり；
Ｌは有機結合基であり；
ＲａおよびＲｂは、独立して、Ｈ、任意的に置換されてよいアルキルまたは任意的に置換されてよいアリールであり；
ｎは１〜６であり；
ｍは０〜５であり；
ｍ＋ｎは２〜６である。）
の化合物又はその塩であって、式（１）の化合物が少なくとも１つのカルボン酸基を含み、カルボン酸基の１つ以上が式（１）の化合物に、以下のｉ）、ｉｉ）若しくはｉｉｉ）又はそれらの２つ若しくは３つの組み合わせで示されるような位置：
ｉ）  Ｂで表される基の１つ以上において、−ＮＲａ−基に関してオルト位置；
ｉｉ）  Ｌで表される基において、カルボン酸基の１つ以上が式（１）の化合物に存在するＣ＝Ｏ基の１つ以上から２つの炭素原子で隔てられている位置；
ｉｉｉ）  Ｘで表される基の１つ以上において、−ＮＲｂ−基に関してオルト位置
で結合していることを特徴とする、前記化合物又はその塩。
【請求項１２】
前記カルボン酸基の少なくとも１つが、Ｂで表される基の少なくとも１つに結合している、請求項１１に記載の化合物又はその塩。
【請求項１３】
Ｌがベンゼン環であるか、又はベンゼン環を含む、請求項１１または１２に記載の化合物又はその塩。
【請求項１４】
ｎが２であり且つｍが０である、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の化合物又はその塩。
【請求項１５】
繊維反応性基をもたない、請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の化合物又はその塩。
【請求項１６】
Ａが、４個以下の置換基を有する、式（２）：
【化３】
2010501717.tif 000019
（式中、アスタリスク（＊）は、ナフチル基の式（１）の化合物における−Ｎ＝Ｎ−基への結合ポイントを表す。）
のナフチル基またはその塩である、請求項１１〜１５のいずれか一項に記載の化合物又はその塩。
【請求項１７】
式（８）〜（１２）： 
【化４】
2010501717.tif 000020
のいずれか１つの化合物又はその塩である、請求項１１に記載の化合物又はその塩。
【請求項１８】
ｎが２または３であり、Ａで表される全ての基が同一であり、Ｂで表される全ての基が同一であり、そしてＲａで表される全ての基が同一である、請求項１１に記載の化合物又はその塩。
【請求項１９】
塩の形である、請求項１１〜１８のいずれか一項に記載の化合物又はその塩。
【請求項２０】
請求項１１〜１９のいずれか一項に記載の化合物若しくはその塩及び媒質を含むインク。
【請求項２１】
前記媒質が液体である、請求項２０に記載のインク。
【請求項２２】
請求項２０または２１に記載のインクで印刷された基体。
【請求項２３】
チャンバーおよびインクを含むインクジェットプリンターカートリッジであって、前記インクが前記チャンバー内に存在し、且つ前記インクが請求項２０または２１に記載のインクであることを特徴とする、前記インクジェットプリンターカートリッジ。
【請求項２４】
式（１）：
【化５】
2010501717.tif 000021
（式中、
ＡおよびＸは、独立して、任意的に置換されてよいアリールまたはヘテロアリールであり；
Ｂは、任意的に置換されてよいアリーレンまたはヘテロアリーレンであり；
Ｌは有機結合基であり；
ＲａおよびＲｂは、独立して、Ｈ、任意的に置換されてよいアルキルまたは任意的に置換されてよいアリールであり；
ｎは１〜６であり；
ｍは０〜５であり；
ｍ＋ｎは２〜６である。）
の化合物又はその塩の、該化合物および水を含む水性インクの製造への使用であっ      て、式（１）の化合物が少なくとも１つのカルボン酸基を含み、カルボン酸基の１つ以上が式（１）の化合物に、以下のｉ）、ｉｉ）若しくはｉｉｉ）又はそれらの２つ若しくは３つの組み合わせで示されるような位置：
ｉ）  Ｂで表される基の１つ以上において、−ＮＲａ−基に関してオルト位置；
ｉｉ）  Ｌで表される基において、カルボン酸基の１つ以上が式（１）の化合物に存在するＣ＝Ｏ基の１つ以上から２つの炭素原子で隔てられている位置；
ｉｉｉ）  Ｘで表される基の１つ以上において、−ＮＲｂ−基に関してオルト位置
で結合しており、更に、前記インクの導電率が５０μＳ／ｃｍ未満であることを特徴とする、前記使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色剤として有用な化合物、該化合物を含むインク（特に、限定するものではないが、インクジェット印刷インク）、該インクを基体へ印刷する方法、および該化合物のインクジェット印刷インク製造への使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷（以後、「ＩＪＰ」と記す。）は、ノズルを基体へ接触させずに、インクの液滴を細いノズルを通して基体へ噴出する非衝撃印刷技術である。
ＩＪＰで使用される着色剤およびインクには多くの性能上の要件が要求される。例えば、それらは、良好な耐水堅牢性、耐光堅牢性、耐オゾン堅牢性および光学濃度を有するシャープで非羽毛状の像を提供するのが望ましい。インクは、汚れを防止するために、基体に塗布したとき急速に乾くことがしばしば求められるが、インクジェットノズルの先端で固まりが形成されると、プリント品質が低下し、極端な場合はプリンターの印刷が妨げられる可能性があるので、インクはインクジェットノズルの先端で固まりを形成してはならない。インクはまた、分解したり又は細いノズルを塞ぐ可能性のある沈殿物を形成することなく、長期貯蔵に安定しているのが好ましい。水は一般にＩＪＰインクの主成分であり、インクのｐＨはしばしばアルカリ性であるので、ＩＪＰに用いられる着色剤は加水分解安定性であることが特に重要である。
【０００３】
インクジェットの分野において、ジアミド残基を含むアゾ化合物の使用を開示している文献は非常に少ない。
ヨーロッパ特許公開第０  １５９  ２９１号には、ジアミド残基を含むトリスアゾ染料が開示されている。
【０００４】
国際公開第２００５／０６６２８９  Ａ１号には、ジアミド残基を含む比較染料が第１４１頁に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ヨーロッパ特許公開第０  １５９  ２９１号
【特許文献２】国際公開第２００５／０６６２８９  Ａ１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
我々は、アミド含有アゾ化合物がアミド基でアルカリ加水分解しやすいことを見出した。
我々はまた、アミド残基およびカルボン酸基を特定の位置に含む特定のアゾ化合物がＩＪＰインク用の着色剤として特に有用であることを見出した。特に、我々は、カルボン酸基の１つ以上がアミド基に近い位置で結合すると、上記の望ましい性質の１つ以上を有する着色剤化合物がもたらされることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１の側面では、基体へ媒質および式（１）：
【０００８】
【化１】
2010501717.tif 000002
【０００９】
（式中、
ＡおよびＸは、独立して、任意的に置換されてよいアリールまたはヘテロアリールであり；
Ｂは、任意的に置換されてよいアリーレンまたはヘテロアリーレンであり；
Ｌは有機結合基であり；
ＲａおよびＲｂは、独立して、Ｈ、任意的に置換されてよいアルキルまたは任意的に置換されてよいアリールであり；
ｎは１〜６であり；
ｍは０〜５であり；
ｍ＋ｎは２〜６である。）
の化合物またはその塩を含むインクを塗布することを含む、像を基体へ印刷する方法であって、式（１）の化合物が少なくとも１つのカルボン酸基を含み、該１つ以上のカルボン酸基が式（１）の化合物に、以下のｉ）、ｉｉ）若しくはｉｉｉ）又はそれらの２つ若しくは３つの組み合わせで示されるような位置：
ｉ）  Ｂで表される基の１つ以上において、−ＮＲａ−基に関してオルト位置；
ｉｉ）  Ｌで表される基において、カルボン酸基の１つ以上が式（１）の化合物に存在するＣ＝Ｏ基の１つ以上から２つの炭素原子で隔てられているような位置；
ｉｉｉ）  Ｘで表される基の１つ以上において、−ＮＲｂ−基に関してオルト位置
で結合している、上記の方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
Ａ
ｎが１より大であるとき、Ａで表される基は異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【００１１】
Ａで表される基のそれぞれは独立して、多環式（例えば、ナフチル）または単環式（例えば、フェニル）のいずれでもよい。
好ましい多環式ヘテロアリール基は、１つ以上の窒素、硫黄、酸素またはリン原子を５員環または６員環に含む、該５員環または６員環と縮合したフェニル環（例えば、インドール）を含む。
【００１２】
好ましい単環式ヘテロアリール基は、１つ以上の窒素、硫黄、酸素またはリン原子を含有する５員環または６員環を含むものである。好ましい例は、ピリジン、ピリミジン、ピラゾール、ピロール、イミダゾール、フランおよびチオフェンである。
【００１３】
好ましくはＡで表される基の少なくとも１つはアリールであり、より好ましくはＡで表される全ての基はアリールである。
好ましい多環式アリール基には、アントラシル、ピレニル、フェナントレニル、特にナフチルが含まれる。好ましい単環式アリール基はフェニルである。
【００１４】
Ａで表される全ての基が、ナフチルまたはフェニルであることが特に好ましい。
Ａがナフチルであるとき、ナフチル基は式（１）の化合物中の−Ｎ＝Ｎ−基に、１−ナフチル位置で結合しうるが、２−ナフチル位置で結合することがより好ましい。
【００１５】
Ａがナフチルであるとき、４つ以下の置換基を有する式（２）：
【００１６】
【化２】
2010501717.tif 000003
【００１７】
（式中、アスタリスク（＊）はナフチル基の式（１）の化合物における−Ｎ＝Ｎ−基への結合ポイントを表す。）
のナフチル基またはその塩であることがより好ましい。
置換基
Ａで表される基に結合することができる好ましい任意的な置換基には、任意的に置換されてよいアルキル、アルコキシ、アミン、アミド、エステル、ケトンおよびチオエーテル基、ハロ、酸、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アゾおよび−ＣＦ３基が含まれる。
【００１８】
好ましくは、任意的に置換されてよいアルキルはＣ１−８アルキル基、より好ましくは任意的に置換されてよいＣ１−４アルキル基である。
好ましくは、任意的に置換されてよいアルコキシ基はＣ１−８アルコキシ基、より好ましくは任意的に置換されてよいＣ１−４アルコキシ基である。
【００１９】
好ましくは、任意的に置換されてよいアミン基は、Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立してＨまたは任意的に置換されてよいアルキル、アリール若しくはヘテロアリールである式−ＮＲ１Ｒ２のアミン基であるか、あるいはＲ１およびＲ２がこれらに結合している窒素原子と一緒になって任意的に置換されてよい５員環または６員環（例えば、ピペリジン、ピロリドン、ピリジン、ピペリジンまたはモルホリン環）を形成する。
【００２０】
好ましくは、任意的に置換されてよいアミド基は、Ｒ３がＨまたは任意的に置換されてよいアルキル、アリール若しくはヘテロアリールであり、そしてＲ１およびＲ２が上記定義どおりである、式−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１Ｒ２または−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ３のアミド基である。
【００２１】
好ましい任意的に置換されてよいエステル基は、Ｒ４が任意的に置換されてよいアルキル、アリール若しくはヘテロアリールである、式−Ｃ（Ｏ）ＯＲ４または−Ｓ（Ｏ）２ＯＲ４のエステル基である。
【００２２】
好ましい任意的に置換されてよいケトン基は、Ｒ４が上記定義どおりである、式−Ｃ（Ｏ）Ｒ４のケトン基である。
好ましい任意的に置換されてよいチオエーテル基は、Ｒ４が上記定義どおりである、式−ＳＲ４のチオエーテル基である。
【００２３】
任意的に置換されてよいアルキル、アルコキシ、アミン、アミド、エステル、ケトンまたはチオエーテル置換基は、１つ以上のハロ、アミノ、Ｃ１−４アルコキシ、ヒドロキシ、スルホン酸、カルボン酸およびホスホン酸基で置換されていてよい。
【００２４】
好ましいハロ基は、Ｃｌ、ＦおよびＢｒである。
好ましい酸基には、カルボン酸、ホスホン酸、特にスルホン酸基が含まれる。
好ましくは、Ａは少なくとも１つのスルホン酸基で置換されている。
【００２５】
より好ましくは、Ａは１〜３個、特に２または３個、さらに特に２個のスルホン酸基で置換されている。
好ましくは、Ａは１〜３個のスルホン酸基で置換されたナフチル基である。
【００２６】
好ましくは、Ａはスルホン酸基以外の置換基をもたない。
好ましくは、Ａは、式（３）、（４）もしくは（５）：
【００２７】
【化３】
2010501717.tif 000004
【００２８】
（式中、アスタリスク（＊）は−Ｎ＝Ｎ−基への結合ポイントを表す。）またはその塩の基である。
Ｘ
Ｘで表される基は、存在する場合、独立して、Ａについて前に記載した基のいずれでもよい。Ｘ基は、１つ以上の置換基で置換されていてよい。置換基は、Ａで表される基について前に記載した置換基のいずれでもよい。好ましいＸは、Ａについて前に記載したものと同じである。
【００２９】
１つの具体的な態様では、Ｘは酸置換基をもたず、より好ましくは置換基を全くもたない。この具体的な態様では、Ｘはフェニルであることが好ましい。
別の具体的な態様では、Ｘで表される基の少なくとも１つ（より好ましくは、Ｘで表される基の全て）は、式（１）の化合物に存在する−ＮＲｂ−基に関してオルト位置で結合する１つまたは２つのカルボン酸基を有する。
【００３０】
Ｂ
ｎが１より大であるとき、Ｂで表される基は異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【００３１】
好ましくは、Ｂで表される基の少なくとも１つはアリーレンであり、より好ましくはＢで表される全ての基はアリーレンである。
アリーレン基は多環式（例えば、ナフチレン）、又はより好ましくは単環式（例えば、フェニレン）でありうる。
【００３２】
好ましくは、各Ｂは独立して任意的に置換されてよいナフチレンまたはフェニレンであり、より好ましくはＢで表される全ての基は任意的に置換されてよいフェニレンである。
好ましくは、Ｂで表される基の少なくとも１つは式（１）の化合物中の−Ｎ＝Ｎ−および−ＮＲａ−基にパラ位置で結合している。好ましくは、Ｂ基の全ては−Ｎ＝Ｎ−および−ＮＲａ−基にパラ位置で結合している。
【００３３】
Ｂがヘテロアリーレン基であるとき、それは１つ以上の窒素、硫黄、酸素またはリン原子を５員環または６員環に含む、該５員環または６員環と縮合したフェニレン環（例えば、インドール）を含む。
【００３４】
各Ｂは独立して１つ以上の置換基で置換されていてよい。
置換基はＡで表される基について前に記載した置換基のいずれでもよい。
Ｂ上に存在しうる任意の置換基は、Ｃ１−４アルコキシ（特に、メトキシおよびエトキシ）、Ｃ１−４アルキル（特に、メチル）、−ＮＨＣＯＮＨ２、−ＮＨＳＯ２−Ｃ１−４アルキル（特に、−ＮＨＳＯ２ＣＨ３）、カルボン酸、スルホン酸およびホスホン酸から選択されることが好ましい。
【００３５】
我々は、Ｂが少なくとも１つのカルボン酸基で置換されているとき、インクジェット印刷用の特に良好な着色剤が得られることを見出した。
好ましくは、カルボン酸基の少なくとも１つはＢで表される基の少なくとも１つに結合している。より好ましくは、Ｂで表される基の全てがそれらに結合した少なくとも１つのカルボン酸基を有する。
【００３６】
好ましい具体的態様では、Ｂで表される基の少なくとも１つは、式（１）の化合物における−ＮＲａ−基に関してオルト位置にある１つまたは２つのカルボン酸基を有する。そのような化合物はアミド基における加水分解安定性が高いことが分った。
【００３７】
より好ましくは、Ｂで表される基の全ては式（１）の化合物における−ＮＲａ−基に関してオルト位置にある１つまたは２つのカルボン酸基を有する。
好ましくは、Ｂで表される基の全ては、式（６）
【００３８】
【化４】
2010501717.tif 000005
【００３９】
（式中、アスタリスクは−Ｎ＝Ｎ−および−ＮＲａ−基への結合ポイントを表し、Ｊ１は１〜４であり、各Ｑは独立してＡで表される基について前に記載したカルボン酸基以外の置換基のいずれかであり、Ｊ２は０〜４−Ｊ１である。）
またはその塩の基である。好ましくは、式（６）のフェニレン基におけるカルボン酸基の１つまたは２つは、式（１）の化合物における−ＮＲａ−基に関してオルト位置にある。
Ｒａ
ｎが１より大であるとき、Ｒａ基は異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【００４０】
好ましくは、各Ｒａ基は独立してＨまたは任意的に置換されてよいＣ１−４アルキル、より好ましくはＲａ基の全てはＨである。各Ｒａ基は１つ以上の置換基で置換されていてよい。これらの置換基はＡで表される基について前に記載した置換基のいずれでもよい。
Ｒｂ
基Ｒｂは、存在するとき、Ｒａについて前に記載した基のいずれでもよい。好ましいＲｂはＲａと同一である。
Ｌ
Ｌで表される基は、Ｃ１−３０、より好ましくはＣ６−１０有機基であるか、あるいはこれを含む。
【００４１】
好ましくは、Ｌはヘテロ芳香族環、より好ましくは芳香族環であるか、あるいはこれを含む。
より好ましくは、Ｌはベンゼン環であるか、あるいはこれを含む。
【００４２】
ｎが２である場合、Ｌは式（１）の化合物における２つのカルボニル基にパラ結合したフェニレン環であることが好ましい。
ｎが３である場合、Ｌは式（１）の化合物における３つのカルボニル基に１、３および５位で結合したフェニレン環であることが好ましい。
【００４３】
Ｌは、Ａで表される基について前に記載した置換基のいずれかで置換されていてもよい。
好ましい１つの具体的態様では、Ｌはこれに結合した１つ以上のカルボン酸基を有し、これらのカルボン酸基の１つ以上は式（１）の化合物に存在するＣ＝Ｏ基の１つ以上から２つの炭素原子で隔てられている。この具体的態様では、該２つの炭素原子は脂肪族でもよいが、該２つの炭素原子は芳香族またはヘテロ芳香族環の一部を形成するのがより好ましい。Ｌが芳香族（特に、ベンゼン）またはヘテロ芳香族基であるとき、Ｌは式（１）の化合物に存在するカルボニル基に対してオルトである位置の少なくとも１つに存在するのが好ましい。
【００４４】
ｎおよびｍ
好ましくは、ｎは１〜３、ｍは０または１であり、ｍ＋ｎが２〜３である。
好ましくは、ｎは２または３、より好ましくは、ｎは２である。好ましい具体的態様には、ｎが１、ｍが１である、ｎが２、特にｍが０である、ｎが３、ｍが０であるのものが含まれる。特に、好ましい態様は、ｍが０のものである。
【００４５】
上記に照らして、好ましい具体的態様では、式（１）の化合物は、式（７）の化合物：
【００４６】
【化５】
2010501717.tif 000006
【００４７】
（式中、Ａ、Ｂ、ＲａおよびＬで表される基は前に記載したとおりであり、ｎは２または３である。）
である。
【００４８】
Ｂ、Ｘ、Ｌ
好ましくは、式（１）の化合物に存在する少なくとも１つのカルボン酸基は、ＢまたはＬで表される基に結合している。好ましい具体的態様では、式（１）の化合物に存在する全てのカルボン酸はＢ基の１つ以上に、Ｌ又はＸが存在する場合には、ＬまたはＸに結合している。
【００４９】
同一の基
好ましくは、ｎが２または３であるとき、Ａで表される全ての基は同一であり、Ｂで表される全ての基は同一であり、そしてＲａで表される全ての基は同一である。
【００５０】
化合物
本発明の第２の側面では、式（１）：
【００５１】
【化６】
2010501717.tif 000007
【００５２】
（式中、
ＡおよびＸは、独立して、任意的に置換されてよいアリールまたはヘテロアリールであり；
Ｂは、任意的に置換されてよいアリーレンまたはヘテロアリーレンであり；
Ｌは有機結合基であり；
ＲａおよびＲｂは、独立して、Ｈ、任意的に置換されてよいアルキルまたは任意的に置換されてよいアリールであり；
ｎは１〜６であり；
ｍは０〜５であり；
ｍ＋ｎは２〜６である）
の化合物またはその塩であって、式（１）の化合物が少なくとも１つのカルボン酸基を含み、カルボン酸基の１つ以上が式（１）の化合物に、以下のｉ）、ｉｉ）若しくはｉｉｉ）又はそれらの２つ若しくは３つの組み合わせで示されるような位置：
ｉ）  Ｂで表される基の１つ以上において、−ＮＲａ−基に関してオルト位置；
ｉｉ）  Ｌで表される基において、カルボン酸基の１つ以上が式（１）の化合物に存在するＣ＝Ｏ基の１つ以上から２つの炭素原子で隔てられている位置；
ｉｉｉ）  Ｘで表される基の１つ以上において、−ＮＲｂ−基に関してオルト位置
で結合している、上記の化合物またはその塩を提供する。
【００５３】
好ましくは、式（１）の化合物またはその塩は前に記載したとおりのＢで表される基に結合した少なくとも１つのカルボン酸を有する。
特に好ましい具体的態様では、ｍは０、ｎは２または３であり、各Ａ基は１〜３つのスルホン酸基で置換された２−ナフチル基であり、各Ｂ基はパラフェニル基であり、ＢおよびＬで表される基から選択される基の少なくとも１つはこれらに直接結合した少なくとも１つのカルボン酸基を有し、Ｌはベンゼン環であるか又はこれを含み、各Ｒａ基はＨである。
【００５４】
好ましい具体的態様では、式（１）の化合物又はその塩は、式（８）〜（１２）の化合物又はそれらの塩である。
【００５５】
【化７】
2010501717.tif 000008
【００５６】
式（８）〜（１２）の化合物又はそれらの塩は、特に良好な耐オゾン堅牢性および加水分解安定性を有する。
式（１）の化合物またはその塩の更なる例は、式（１３）および（１４）の化合物またはそれらの塩である：
【００５７】
【化８】
2010501717.tif 000009
【００５８】
式（１）〜（１４）の化合物は本明細書中に示した化合物以外に、互変異性体の形で存在し、そのような互変異性体は本発明の範囲および請求の範囲に含まれる。
式（１）の化合物またはその塩は、プロトン付加された形、及び塩の形の化合物を包含する。従って、式（１）の化合物がスルホン酸、ホスホン酸またはカルボン酸のような基を含むとき、これらは遊離酸（例えば、−ＳＯ３Ｈ）の形または塩（例えば、−ＳＯ３Ｎａ）の形であってもよい。
【００５９】
塩の形は遊離酸の形よりも好ましい。
好ましい塩の形は、水溶性の塩、例えばアルカリ金属塩（特に、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、置換アンモニウム塩およびそれらの混合塩である。
【００６０】
好ましいアンモニウムおよび置換アンモニウム塩は、アンモニウム、およびアルキル置換またはアリール置換アンモニウム（例えば、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、ピリジニウム、ピペリジニウムおよびモルホリニウム）である。
【００６１】
式（１）の化合物又はその塩がナトリウム、リチウム、カリウム若しくはアンモニウム塩の形又はそれらの混合物であるのが特に好ましい。
好ましくは、式（１）の化合物またはその塩は、スルホン酸およびホスホン酸基から選択される１〜１０個、より好ましくは２〜６個、特に３〜５個の基を有する。
【００６２】
好ましくは、式（１）の化合物又はその塩は、１０個以下、より好ましくは８個以下、特に６個以下のカルボン酸基を有する。
好ましくは、式（１）の化合物又はその塩は、１〜４個、より好ましくは１〜２個のカルボン酸基を含む。
【００６３】
好ましくは、Ａ、Ｂ、Ｌ、Ｘ、ＲａまたはＲｂで表される基は、いずれも該基に結合したアゾ置換基をもたない。
好ましくは、式（１）の化合物またはその塩は、ｎの値と同じ数のアゾ基を有する（ｎ＝１のとき、式（１）の化合物はただ１つのアゾ基を有する）。
【００６４】
好ましくは、式（１）の化合物またはその塩は、染料、より好ましくは媒質に可溶性の染料、特に好ましくは水溶性の染料である。
好ましくは、式（１）の化合物またはその塩は、黄色、オレンジ色または茶色である。好ましくは、約５重量％の式（１）の化合物を含有するインクは黄色である。
【００６５】
本発明の第１の側面で定義されるような化合物およびそれらの塩は、インク（特に、水性ＩＪＰインク）の製造に有用である。これらの水性ＩＪＰインクは、特に良好な加水分解安定性を示し、さらに良好な耐オゾン堅牢性および耐光堅牢性を有するプリントを提供する。式（１）の化合物の多くは、三原色印刷インクセット（シアン、イエロー、マゼンタ）の黄色インクとして理想的な明るくあざやかな黄色の色彩を有する。
【００６６】
繊維反応性基はインクの長期貯蔵安定性を低下させる傾向があるので、式（１）の化合物またはその塩は、繊維反応性基を含まないことが好ましい。繊維反応性基という用語は本技術分野でよく知られており、例えば、ＥＰ  ０３５６０１４  Ａ１で用いられている。繊維反応性基は、適当な条件下で、セルロース繊維に存在するヒドロキシ基とあるいは天然繊維に存在するアミノ基と反応して、繊維と化合物との間に共有結合を形成する。式（１）の化合物に存在しないのが好ましい繊維反応性基の例は、ハロ−１，３，５−トリアジニル、ハロ−ピリミジル、ベータ−ハロ−プロピオニル、ベータ−ハロエチル−スルホニル、ベータ−スルホン酸エチル−スルホニル、ベータ−ハロエチルスルファミル、クロロアセチルアミノ、ベータ−スルホン酸エチルスルファミルおよびビニルスルホニル基である。好ましくは、式（１）の化合物またはその塩は、繊維反応性基をもつ着色剤を含まない組成物に存在する。
【００６７】
式（１）の化合物の製造
式（１）の化合物またはその塩は、１種以上の式（１５）の化合物またはその塩と、式（１６）の化合物またはその塩であり、ｍが１である場合には、式（１７）の化合物またはその塩との反応によって製造することができる。
【００６８】
【化９】
2010501717.tif 000010
【００６９】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｒａ、Ｌ、ＸおよびＲｂは前記のとおりであり、ｚは（ｍ＋ｎ）であり、ｍおよびｎは前記のとおりである。）。該反応はｐＨ５〜７、温度０〜５０℃で８〜３０時間実施することが好ましい。式（１６）の酸塩化物化合物またはその塩は他の成分へ滴下して加えることが好ましい。
【００７０】
式（１６）の多くの酸塩化物化合物、またはそれらの塩は、商業的に入手可能である。あるいは、式（１６）の酸塩化物化合物又はその塩は、対応する商業的に入手可能なカルボン酸の塩素化によって容易に製造することができる。
【００７１】
式（１７）の多くのアミン置換化合物、またはそれらの塩は、商業的に入手可能である。あるいは、アミンは、本技術分野で公知の適当な方法（例えば、Ｘをニトロ化し、次にニトロ基を還元してアミンを形成し、ＲｂがＨでない場合には、Ｒｂで置換する）によって製造することができる。
【００７２】
前記反応は、式（１）の化合物もしくはその塩を単独で、または、式（１）の化合物もしくはそれらの塩を混合物の形で製造し得る。該混合物は、混合物としてあるいは精製して望ましい化合物を単離して用いることができる。
【００７３】
前記反応は液体媒質中で実施されることが好ましい。液体媒質の溶解力は、中間化合物（例えば、式（１５）の化合物又はその塩と、式（１６）の化合物又はその塩中の利用可能な酸塩化物基のただ一つとの反応により得られた物）が沈殿しうるように選択することができる。これによって、式（１）の非対称化合物及びそれらの塩を製造することが容易になる。該非対称化合物及びそれらの塩は、例えば、より純粋な形で式（１５）の２種又は３種の異なる化合物又はそれらの塩に由来する残基を含む。あるいは、−ＮＨＲａ、−ＮＨＲｂおよび酸塩化物基の反応性は異なり、該反応は混合物よりはむしろ望ましい生成物を形成する傾向がある。
【００７４】
上記の反応において、式（１６）の酸塩化物およびそれらの塩が類似のカルボン酸、カルボン酸のメチルエステル、酸無水物等である場合に、該反応によって、式（１）の化合物またはそれらの塩を製造しうることも、本技術分野における当業者には明らかであろう。
【００７５】
式（１５）の化合物またはその塩は、式Ａ−ＮＨ２の化合物をジアゾ化してジアゾニウム塩を得、得られたジアゾニウム塩を式Ｂ−ＮＲａＨ（Ａ、ＢおよびＲａは上記定義のとおりである。）の化合物とカップリングすることによって製造することが好ましい。  
【００７６】
ジアゾ化は、好ましくは２０℃より下、より好ましくは０〜５℃で行う。ジアゾ化は、水を含む液体、好ましくは非常に酸性のｐＨ（３より下）を有する液体中で行うのが好ましい。そのような酸性ｐＨにするために、鉱酸（例えば、ＨＣｌもしくはＨ２ＳＯ４またはそれらの混合物）が一般に用いられる。
【００７７】
カップリング反応は０〜５℃で一般に１〜６時間行うのが好ましい。バッファー（例えば、酢酸ナトリウム）を加えてｐＨを４〜５に調整することが、多くの場合望ましい。カップリング反応は水を含む液体中で行うのが好ましい。カップリング反応は２５℃の温度でさらに１６時間続けることが好ましい。
【００７８】
インクのための媒質
インクのための媒質は低融点固体媒質でもよいが、液体媒質であることが好ましい。媒質は２５℃で液体であることが好ましい。
【００７９】
好ましい液体媒質には、水、水と有機溶媒の混合物、および水を含有しない有機溶媒が含まれる。
液体媒質は水であるか、または水を含むのが好ましい。
【００８０】
液体媒質が水であるか、または水を含むとき、インクの導電率は、好ましくは５０μＳ／ｃｍ未満、より好ましくは２０μＳ／ｃｍ未満、特に１０μＳ／ｃｍ未満、最も好ましくは５μＳ／ｃｍ未満である。インクの導電率は、インクが本発明の第２の側面による式（１）の化合物またはそれらの塩を合計５重量％含むときに測定するのが好ましい。そのような低い導電性は、熱インクジェット印刷におけるプリンターヘッドの焦げ付きの防止に役立つ。そのような低導電率のインクは例えば限外濾過によって製造することができる。
【００８１】
液体媒質が水と有機溶媒の混合物を含む場合、水対有機溶媒の重量比は、好ましくは９９：１〜１：９９、より好ましくは９９：１〜５０：５０、特に９５：５〜７０：３０である。
【００８２】
水と有機溶媒の混合物に存在する有機溶媒は、水に混和性の有機溶媒またはそのような溶媒の混合物であるのが好ましい。好ましい水混和性有機溶媒には、Ｃ１−６−アルカノール、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノール；線状アミド、好ましくはジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド；ケトンおよびケトン−アルコール、好ましくはアセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノンおよびジアセトンアルコール；水混和性エーテル、好ましくはテトラヒドロフランおよびジオキサン；ジオール、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオール、例えば、ペンタン−１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびチオジグリコール並びにオリゴ−およびポリ−アルキレングリコール、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール；トリオール、好ましくはグリセロールおよび１，２、６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ１−４−アルキルエーテル、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ１−４−アルキルエーテル、特に２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］エタノールおよびエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド、好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタムおよび１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシドおよびスルホランが含まれる。液体媒質は、水および２種以上の、特に２〜８種の水混和性有機溶媒を含むのが好ましい。
【００８３】
特に好ましい水混和性有機溶媒は、環状アミド、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドンおよびＮ−エチルピロリドン；ジオール、特に１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール；並びにジオールのモノ−Ｃ１−４アルキルおよびジ−Ｃ１−４アルキル、より好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ１−４アルキルエーテル、特に２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノールである。
【００８４】
好ましい液体媒質は：
（ａ）水  ７５〜９５部；および
（ｂ）ジエチレングリコール、２−ピロリドン、チオジグリコール、Ｎ−メチルピロリドン、シクロヘキサノール、カプロラクトン、カプロラクタムおよびペンタン−１，５−ジオールから選択される１種以上の溶媒  全体で２５〜５部
（ここで、部は重量に基づき、（ａ）＋（ｂ）＝１００部である。）
を含む。
【００８５】
水および１種以上の溶媒の混合物を含む、好適なインク媒質の更なる例は、ＵＳ４，９６３，１８９、ＵＳ４，７０３，１１３、ＵＳ４，６２６，２８４およびＥＰ４，２５１，５０Ａに記載されている。
【００８６】
液体媒質が水を含有しない有機溶媒（すなわち、水が１重量％未満）を含む場合、有機溶媒の沸点は、好ましくは３０〜２００℃、より好ましくは３０〜１５０℃、特に３０〜１２５℃である。有機溶媒は水非混和性、水混和性またはそのような溶媒の混合物でもよい。好ましい水混和性有機溶媒は、ここに記載の水混和性有機溶媒およびそれらの混合物である。好ましい水非混和性有機溶媒は、例えば、脂肪族炭化水素；エステル、好ましくは酢酸エチル；塩素化炭化水素、好ましくはＣＨ２Ｃｌ２；およびエーテル、好ましくはジエチルエーテル；並びにそれらの混合物である。
【００８７】
液体媒質が水非混和性有機溶媒を含む場合、式（１）の化合物の液体媒質への溶解度を高めるので極性溶媒が含まれるのが好ましい。極性溶媒の例は、Ｃ１−４−アルコールおよびケトンである。
【００８８】
上記の好ましい例を考慮すると、液体媒質が水を含有しない有機溶媒である場合、それはケトン（特に、メチルエチルケトン）および／またはアルコール（特に、Ｃ１−４−アルカノール、さらにとりわけ、エタノールまたはプロパノール）を含むことが特に好ましい。
【００８９】
水を含有しない有機溶媒は、単一の有機溶媒または２種以上の有機溶媒の混合物でもよい。媒質が水を含有しない有機溶媒である場合、該媒質は２〜５種の有機溶媒の混合物であることが好ましい。これによって、インクの乾燥特性および貯蔵安定性が良好に調整された媒質を選択することができる。
【００９０】
速乾性が求められる場合、特に非吸収性基体、例えばプラスチック、金属およびガラス上に印刷するとき、水を含有しない有機溶媒を含むインク媒質は特に有用である。
ホット−メルトインク
好ましくは、低融点固体は２５℃で固体であり、５０℃を越える温度で溶融する。より好ましくは、低融点固体の融点は６０〜１２５℃の範囲である。
【００９１】
この温度範囲で溶融する好適な媒質には、長鎖脂肪酸、スルホンアミドまたはアルコール、好ましくはＣ１８−２４鎖を有するものが含まれる。式（１）の化合物またはその塩は低沸点固体に溶解しうるか、又は低沸点固体に微分散しうる。
【００９２】
添加剤
インクはまた、インクジェット印刷インクに用いるのに適した追加成分、例えば粘度および表面張力調節剤、腐蝕防止剤、殺生物剤、焦げ付き防止添加剤および界面活性剤を含んでいてもよい。
【００９３】
印刷法
本発明の第１の側面による方法は、インクジェットプリンターによってインクを基体へ塗布することが好ましい。好ましいインクジェットプリンターには、熱インクジェットおよびピエゾインクジェットプリンターが含まれる。
【００９４】
基体へ印刷される像はテキスト、図面または写真等でありうる。
インク
本発明の第３の側面では、本発明の第２の側面による式（１）の化合物またはその塩および媒質を含むインクを提供する。媒質は前記のとおりである。
【００９５】
媒質は、液体媒質でも低融点固体媒質でもよい。好ましくは、本発明の第３の側面によるインクは、
ａ）１種以上の式（１）の化合物、またはそれらの塩  ０．０１〜３０部；および
ｂ）液体媒質または低融点固体媒質  ７０〜９９．９９部
（ここで、部は重量に基づき、（ａ）＋（ｂ）＝１００部である。）
を含む。
【００９６】
成分（ａ）は、好ましくは０．１〜２０部、より好ましくは０．５〜１５部、特に１〜１０部である。成分（ｂ）は、好ましくは９９．９〜８０部、より好ましくは９９．５〜８５部、特に９９〜９０部である。
【００９７】
成分（ａ）は、成分（ｂ）に完全に溶解するのが好ましい。成分（ａ）の成分（ｂ）への溶解度は２０℃でインク全体に対して少なくとも１０重量％であることが好ましい。これによって、より希薄なインクの製造に用いることができる濃縮物の製造が可能となり、液体媒質の蒸発が貯蔵中に生じるとき、式（１）の化合物またはその塩が沈殿する可能性が減じる。
【００９８】
混合カラーインク
式（１）の化合物またはそれらの塩は魅力的な黄色の色彩を有するので、インク中の唯一の着色剤として用いることができる。インクは、本発明の第２の側面による式（１）の化合物２種以上またはそれらの塩を含んでいてよい。必要に応じて、例えば、異なる色合いが特定の最終用途に必要ならば、本発明の化合物またはそれらの塩を１種以上の別の着色剤と組み合わせてもよい。別の着色剤は染料であることが好ましい。
【００９９】
黄色の色合いが必要な場合、別の着色剤は、限定されないが、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４２；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２；Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６；Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８５；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７３；およびＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、並びにそれらの組み合わせから選択されるのが好ましい。
【０１００】
別の着色剤は繊維反応性基を含まないことが好ましい。
インク特性
インクの粘度は、好ましくは５０Ｐａ．ｓ未満、より好ましくは２０Ｐａ．ｓ未満、特に５Ｐａ．ｓ未満である。粘度は２５℃で測定するのが好ましい。粘度は１００ｒｐｍに相当するせん断速度で円錐平板レオメーターにより測定するのが好ましい。インクはニュートン粘度挙動を示す（すなわち、粘度はせん断速度に影響されない）ことが好ましい。
【０１０１】
インクは、平均細孔サイズが１０ミクロン未満のフィルターに通しておくことが好ましい。インクは、平均細孔サイズが１０〜０．２ミクロン、より好ましくは５〜１ミクロンのフィルターに通しておくことがさらに好ましい。
【０１０２】
インクのハロゲン化物イオン濃度は、好ましくは５００ｐｐｍ未満、より好ましくは１００ｐｐｍ未満である。インクは、２価および３価金属を全体で１００ｐｐｍ未満、より好ましくは５０ｐｐｍ未満有するのが特に好ましい。ｐｐｍはインクの総重量に対する関連イオンまたは金属の重量を指す。ハロゲン化物イオンおよび／または２価および３価金属の除去にはどのような適した手段も（例えば、イオン交換および限外濾過）も用いることができる。
【０１０３】
インクは水性であり、５０μＳ／ｃｍ未満の導電率を有するのが好ましい。インクの導電率は２５℃で測定するのが好ましい。低い導電性は、透析、イオン交換または限外濾過によって実現することが好ましい。
【０１０４】
基体
本発明の第４の側面では、本発明の第３の側面によるインクで印刷される基体（好ましくは紙、オーバーヘッドプロジェクタースライドまたは布地材料）を提供する。
【０１０５】
好ましい基体は、インクのための受容層を有するものである。受容層は多孔質であっても非多孔質であってもよい。
カートリッジ
本発明の第５の側面では、チャンバーおよびインクを含むインクジェットプリンターカートリッジであって、該インクがチャンバー内に存在し、そして該インクが本発明の第３の側面によるものである、インクジェットプリンターカートリッジを提供する。
【０１０６】
使用
本発明の第６の側面では、本発明の第１の側面で規定された又は本発明の第２の側面による式（１）の化合物またはその塩の、５０μＳ／ｃｍ未満の導電率を有する該化合物および水を含む水性インク（特に、水性インクジェット印刷インク）製造への使用を提供する。導電性がそのように低いと、熱インクジェットプリンターにおける焦げ付きの防止に役立つ。
【０１０７】
本発明を以下の実施例によって説明する。実施例では特に断りがない限り全ての「部」は、重量を基準としたものである。
【実施例】
【０１０８】
実施例１：染料（１）の製造
【０１０９】
【化１０】
2010501717.tif 000011
【０１１０】
染料（１）は段階（ａ）〜（ｃ）により製造した。
段階（ａ）：中間体（１ａ）の製造
【０１１１】
【化１１】
2010501717.tif 000012
【０１１２】
アントラニル酸（４１９ｇ、３．０モル）を、ホルムアルデヒド／亜硫酸水素ナトリウム付加化合物（４２３ｇ、３．０モル）の水（１５００ｍｌ）中の溶液へ４０℃でゆっくり加えて反応混合物を形成した。
【０１１３】
反応混合物を５０℃で１６時間攪拌し、次に、塩化ナトリウム（３００ｇ）を加え、反応混合物をさらに３時間攪拌した。これによって反応混合物は２５℃に冷却した。
反応混合物のｐＨを硫酸の添加によって２．５に調整した。生成物は沈殿した。生成物を濾過によって集め、乾燥して、１２００ｇの中間体（１ａ）をクリーム色の固体として得た。
段階（ｂ）：中間体（１ｂ）の製造
【０１１４】
【化１２】
2010501717.tif 000013
【０１１５】
７−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸（３０３ｇ、１．０モル）を水（１０００ｍｌ）に溶解し、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の添加によってこれをｐＨ７に調整し、次に、亜硝酸ナトリウム（７６ｇ、１．１モル）を加えて溶液を形成した。
【０１１６】
上記の溶液を、濃硫酸（３００ｇ）および水（５００ｍｌ）の混合物に０〜５℃で滴下して加え、反応混合物を形成した。
反応混合物を０〜５℃で１時間攪拌した。段階（ａ）からの中間体（１ａ）（２３１ｇ、１．０モル）を０〜５℃で反応混合物へ１時間にわたって数回に分けて加え、ｐＨは酢酸ナトリウムの添加により４〜５に調整した。次に、反応混合物をなお０〜５℃でさらに４時間、次いで２５℃で１２時間攪拌した。
【０１１７】
生成物は塩化ナトリウム（２００ｇ）の添加によって沈殿した。生成物は濾過によって集め、乾燥した。
乾燥固体を、水酸化ナトリウム（４００ｇ）の水（４０００ｍｌ）中の溶液へ７０℃で３時間溶解した。これによって溶液が形成された。塩化ナトリウム（４００ｇ）を溶液に加え、次に、２時間攪拌した。その間に、溶液は４０℃まで冷却された。生成物は沈殿した。沈殿した生成物を濾過によって集め、オーブンで乾燥した。これによってオレンジ色の固体の中間体（１ｂ）４６３ｇが得られた。
段階（ｃ）：染料（１）の製造
【０１１８】
【化１３】
2010501717.tif 000014
【０１１９】
塩化テレフタロイル（３．７ｇ、０．０１８モル）のアセトン（２００ｍｌ）中の溶液を、中間体（１ｂ）（１７．９ｇ、０．０３９モル）の水（４００ｍｌ）中の溶液に滴下して加え、反応混合物を形成した。２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の添加によって反応混合物のｐＨを６に調整した。反応混合物を２５℃で２４時間攪拌した。生成物は塩化ナトリウム（１００ｇ）の添加によって沈殿した。生成物を濾過によって集め、アセトン（２５０ｍｌ）中で１時間攪拌し、そして濾過によって再び集めた。再び集めた固体を水（２００ｍｌ）に溶解し、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の添加によってｐＨ８〜９に調整し、半透膜管での透析によって５０μＳ／ｃｍ未満の導電率に精製した。水は６０℃の温度で蒸発させて除去した。染料（１）はオレンジ色の粉末の形で得られた。
【０１２０】
染料（１）は、特に加水分解抵抗性の水性インクジェット印刷インクの製造に用いることができる。染料（１）を含有する水性インクは、良好な耐オゾン堅牢性、耐光堅牢性も有し、明るくあざやかな黄色であった。
【０１２１】
インク
表ＩおよびＩＩに記載のインクを製造することができる。表の第１欄に記載の染料は実施例１で製造した染料である。第２欄以降に示す数字は該当成分の部数であり、いずれの部も重量に基づく。インクは熱インクジェットまたはピエゾインクジェット印刷によって紙へ塗布することができる。
【０１２２】
次の略語を表Ｉおよび表ＩＩにおいて使用する。
ＰＧ＝プロピレングリコール
ＤＥＧ＝ジエチレングリコール
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
ＤＭＫ＝ジメチルケトン
ＩＰＡ＝イソプロパノール
ＭＥＯＨ＝メタノール
２Ｐ＝２−ピロリドン
ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン
Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール
ＢＤＬ＝ブタン−２、３−ジオール
ＣＥＴ＝セチルアンモニウムブロミド
ＰＨＯ＝Ｎａ２ＨＰＯ４
ＴＢＴ＝ｔ−ブタノール、及び
ＴＤＧ＝チオジグリコール
【０１２３】
【表１】
2010501717.tif 000015
【０１２４】
【表２】
2010501717.tif 000016
【手続補正書】
【提出日】平成21年4月28日(2009.4.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
媒質、及び、式（１）：
【化１】
2010501717.tif 000022
（式中、
ＡおよびＸは、独立して、任意的に置換されてよいアリールまたはヘテロアリールであり；
Ｂは、任意的に置換されてよいアリーレンまたはヘテロアリーレンであり；
Ｌは有機結合基であり；
ＲａおよびＲｂは、独立して、Ｈ、任意的に置換されてよいアルキルまたは任意的に置換されてよいアリールであり；
ｎは２である。）
の化合物又はその塩を含むインクを基体に塗布することを含む、像を基体に印刷する方法であって、式（１）の化合物が２個のみのアゾ基を有し且つ少なくとも１つのカルボン酸基を含み、カルボン酸基の１つ以上がＢで表される基の１つ以上において、−ＮＲａ−基に関してオルト位置で式（１）の化合物に結合していることを特徴とする、前記印刷方法。
【請求項２】
Ｂで表される基の少なくとも１つが、１つまたは２つのカルボン酸基を、式（１）の化合物中の−ＮＲａ−基に関してオルト位置に有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ａで表される全ての基が同一であり、Ｂで表される全ての基が同一であり、そしてＲａで表される全ての基が同一である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
Ｂで表される全ての基が、式（６）：
【化２】
2010501717.tif 000023
（式中、アスタリスク（＊）は−Ｎ＝Ｎ−および−ＮＲａ−基への結合ポイントを表し、
Ｊ１は１〜４であり、
各Ｑは、独立して、任意的に置換されてよいアルキル、アルコキシ、アミン、アミド、エステル、ケトン若しくはチオエーテル基、又は、ハロ、酸、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アゾ又は−ＣＦ３基であって、カルボン酸基ではなく、
Ｊ２は０〜４−Ｊ１である。）
又はその塩の基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記式（１）の化合物又はその塩が、式（８）、（１０）又は（１２）： 
【化３】
2010501717.tif 000024
の化合物又はその塩である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記式（１）の化合物又はその塩が、繊維反応性基をもたない、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記インクがインクジェットプリンターによって基体へ塗布される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
式（１）：
【化４】
2010501717.tif 000025
（式中、
ＡおよびＸは、独立して、任意的に置換されてよいアリールまたはヘテロアリールであり；
Ｂは、任意的に置換されてよいアリーレンまたはヘテロアリーレンであり；
Ｌは有機結合基であり；
ＲａおよびＲｂは、独立して、Ｈ、任意的に置換されてよいアルキルまたは任意的に置換されてよいアリールであり；
ｎは２である。）
の化合物又はその塩であって、式（１）の化合物が２個のみのアゾ基を有し且つ少なくとも１つのカルボン酸基を含み、カルボン酸基の１つ以上が、Ｂで表される基の１つ以上において、−ＮＲａ−基に関してオルト位置で式（１）の化合物と結合していることを特徴とする、前記化合物又はその塩。
【請求項９】
Ｌがベンゼン環であるか、又はベンゼン環を含む、請求項８に記載の化合物又はその塩。
【請求項１０】
繊維反応性基をもたない、請求項８又は９に記載の化合物又はその塩。
【請求項１１】
Ａが、４個以下の置換基を有する、式（２）：
【化５】
2010501717.tif 000026
（式中、アスタリスク（＊）は、ナフチル基の式（１）の化合物における−Ｎ＝Ｎ−基への結合ポイントを表す。）
のナフチル基またはその塩である、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の化合物又はその塩。
【請求項１２】
式（８）、（１０）又は（１２）： 
【化６】
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のいずれか１つの化合物又はその塩である、請求項１０に記載の化合物又はその塩。
【請求項１３】
Ａで表される全ての基が同一であり、Ｂで表される全ての基が同一であり、そしてＲａで表される全ての基が同一である、請求項８に記載の化合物又はその塩。
【請求項１４】
塩の形である、請求項８〜１３のいずれか一項に記載の化合物又はその塩。
【請求項１５】
請求項８〜１４のいずれか一項に記載の化合物若しくはその塩、及び
液体媒質
を含むインク。
【請求項１６】
チャンバーおよびインクを含むインクジェットプリンターカートリッジであって、前記インクが前記チャンバー内に存在し、且つ前記インクが請求項１５に記載のインクであることを特徴とする、前記インクジェットプリンターカートリッジ。
【国際調査報告】
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