(57)【要約】毛髪に、ポリエチレングリコールを含有するポリマー化合物を共有結合させることによって、毛髪を保護する方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
毛髪に、ポリエチレングリコールを含有するポリマー化合物を共有結合させることによって、毛髪を保護する方法。
【請求項２】
ポリマー化合物が、中心主鎖に共有結合されたポリエチレングリコールの重合セグメントを少なくとも一つ含んでいる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
中心主鎖が、アクリル酸基、メタクリル酸基またはこの混合物を含んでいる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記ポリエチレングリコールまたはポリエチレングリコールのセグメントの分子量Ｍｗが５，０００から６０，０００である、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
中心主鎖中のアクリル酸基、メタクリル酸基の数が２から１０である、請求項３または４に記載の方法。
【請求項６】
毛髪を誘導体化するための、ポリエチレングリコールの反応性誘導体の使用。
【請求項７】
反応性誘導体が、反応性のアクリレーテッドポリエチレングリコール、メタクリレーテッドポリエチレングリコールまたはこの混合物から選択される、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
ポリエチレングリコールの反応性誘導体の反応性基が、α−アルデヒド、α−マレイミド、α−Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドまたはα−アズラクトンからなる群から選択される、請求項６または７に記載の使用。
【請求項９】
反応性基がα−Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドである、請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
ポリエチレングリコールを含有するポリマー化合物を共有結合された毛髪線維。
【請求項１１】
ポリエチレングリコールを含有するポリマー化合物が、アクリレーテッドポリエチレングリコールまたはメタクリレーテッドポリエチレングリコールまたはこの混合物である、請求項１０に記載の毛髪線維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪線維その他のケラチン物質を過酷な環境条件やトリートメントから保護する方法に関する。本発明の方法は、乾燥し、損傷しおよび／または扱いやすさの問題を起こしやすい毛髪を処理するのに特に適している。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、幾つもの原因から損傷を受ける。例えば、毛髪が損傷する環境の原因としては紫外線と塩素などへの暴露がある。毛髪損傷の化学的原因としては、ブリーチング、パーマがけおよび縮毛矯正（ｓｔｒａｉｇｈｔｅｎｉｎｇ）などのトリートメント、ならびに強力な界面活性剤系洗浄シャンプー組成物による過度の洗浄がある。毛髪損傷の機械的原因としては、過度のブラッシングと梳毛および毛髪を乾燥し整髪するための加熱機器の長時間使用がある。
【０００３】
毛髪の損傷は、毛髪線維からのクチクラやタンパク質の損失、毛髪線維の乾燥、毛髪線維の脆さ、毛髪の破断や末端の擦り切れと開裂として現れる。乾燥し損傷した毛髪は、特に扱いやすさの問題を起こしやすく、例えば、特に高湿度などの条件下で、整髪が困難であるとかまたは毛髪スタイルを維持できない、まとまりにくい毛髪の状態になる。
【０００４】
乾燥した毛髪、損傷した毛髪および／または扱いにくい毛髪を処理するのに、各種の有機分子およびこの組合せを使用することが提案されている。
【０００５】
ＷＯ２００４０５４５２６には、二糖（特にトレハロース）および二酸（特にアジピン酸）を含有する、損傷毛髪をケア・修復し、毛髪の扱いやすさを改善する毛髪トリートメント組成物が記載されている。
【０００６】
ＷＯ２００４０５４５２５には、二糖（特にトレハロース）およびジオール（特に３−メチル−１，３−ブタンジオール）を含有する、損傷毛髪をケア・修復し、毛髪の扱いやすさを改善する毛髪トリートメント組成物が記載されている。
【０００７】
ＷＯ２００４００６８７４には、特異的な分枝アミンおよび／またはヒドロキシ化合物（特に３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール）を含有する、損傷毛髪の主な症状を修復・予防する毛髪トリートメント組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＷＯ２００４／０５４５２６号
【特許文献２】ＷＯ２００４／０５４５２５号
【特許文献３】ＷＯ２００４／００６８７４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記改質法は、すべて、水素結合による相互作用、静電的相互作用および疎水性相互作用などの非共有相互作用による毛髪特性に対する作用を扱っている。このような技術によって与えられる利益は、この有益薬剤が容易に洗い流されてしまうので、永久的なものではない。従って、より永久的でおよび永続性の解決策を見つける必要がある。本発明は、このような要求に対処するものである。従って、本発明は、過酷なトリートメントおよび外界の大気条件から毛髪を遮蔽する方法に関し、この方法は保湿の利益も提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、毛髪に、ポリエチレングリコールを含有するポリマー化合物を共有結合させることによって、毛髪を保護する方法を提供するものである。
【００１１】
また、本発明には、毛髪を改質するためにポリエチレングリコールの反応性誘導体を使用することも含まれる。
【００１２】
本発明の別の側面は、ポリエチレングリコールを含有するポリマー化合物を共有結合された毛髪線維である。
本発明は、毛髪に、ポリエチレングリコールを含有するポリマー化合物を共有結合させることによって、毛髪を保護する方法に関する。ポリエチレングリコールで、タンパク質を改質することは、ＰＥＧ化法（ＰＥＧｙｌａｔｉｏｎ）として、一般に知られている。
【００１３】
上記ポリマー化合物は、好ましくはアクリル酸基、メタクリル酸基またはこの混合物を含有する中心主鎖に共有結合されたポリエチレングリコールのポリマーセグメントを少なくとも一つ含有している。従って、ポリエチレングリコールを含有する好ましいポリマー化合物は、中心主鎖が、ＰＥＧポリマーまたはＰＥＧセグメントのクラスターを有するポリマー化合物といえる。
【００１４】
上記ポリエチレングリコールまたはポリエチレングリコールのセグメントは、分子量Ｍｗが、好ましくは１，０００から１００，０００であり、より好ましくは５，０００から６０，０００である。
【００１５】
また、中心主鎖中のアクリル酸基、メタクリル酸基の数は、好ましくは１から２０であり、より好ましくは２から１０である。
【００１６】
上記のことに加えて、ポリエチレングリコールを含有するポリマー化合物は、他のポリマー単位を含有していてもよい。
【００１７】
水溶性ポリマーおよび優勢にα官能性のポリ（エリレングリコール）（ＰＥＧ）によるＰＥＧ化は、タンパク質に、幾つかの方法によって導入することができ、この方法としては、例えばＤｕｎｃａｎ，Ｒ．Ｎａｔ．Ｒｅｖ．Ｄｒｕｇ  Ｄｉｓｃｏｖ．２００３，２，３４７；Ｈａｒｒｉｓ，Ｊ．Ｍ．，Ｃｈｅｓｓ，Ｒ．Ｂ．Ｎａｔ．Ｒｅｖ．Ｄｒｕｇ  Ｄｉｓｃｏｖ．２００３，２，２１４；Ｒｏｂｅｒｔｓ，Ｍ．Ｊ．，Ｂｅｎｔｌｅｙ，Ｍ．Ｄ．，Ｈａｒｒｉｓ，Ｊ．Ｍ．Ａｄｖ．Ｄｒｕｇ  Ｄｅｌｉｖｅｒ．Ｒｅｖ．２００２，５４，４５９に記載された方法がある。
【００１８】
毛髪は、ポリエチレングリコールの反応性誘導体を使用してＰＥＧ化することができ、この誘導体として、特に好ましいのは、反応性のアクリレーテッドポリエチレングリコールまたはメタクリレーテッドポリエチレングリコールまたはこの混合物である。上記ポリエチレングリコールの好ましい反応性基は、α−アルデヒド、α−マレイミド、α−Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドまたはα−アズラクトンからなる群から選択される。
【００１９】
好ましいＰＥＧ化法は以下の諸文献に記載されている。即ち、
ａ）Ａｌｄｅｈｙｄｅ  Ｔｅｒｍｉｎａｌｌｙ  αＦｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｆｒｏｍ  Ｌｉｖｉｎｇ  Ｒａｄｉｃａｌ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｉｎ  Ｐｒｏｔｅｉｎ  Ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ「Ｐｅｇｙｌａｔｉｏｎ」，Ｌｅｉ  Ｔａｏ，Ｇｉｕｓｅｐｐｅ  Ｍａｎｔｏｖａｎｉ，Ｆｒａｎｃｏｉｓ  Ｌｅｃｏｌｌｅｙ，ａｎｄ  Ｄａｖｉｄ  Ｍ．Ｈａｄｄｌｅｔｏｎ，Ｊ．ＡＭ．ＣＨＥＭ．ＳＯＣ．２００４，１２６，１３２２０、
ｂ）Ａ  ｎｅｗ  ａｐｐｒｏａｃｈ  ｔｏ  ｂｉｏｃｏｎｊｕｇａｔｅｓ  ｆｏｒ  ｐｒｏｔｅｉｎｓ  ａｎｄ  ｐｅｐｔｉｄｅｓ（「ｐｅｇｙｌａｔｉｏｎ」）ｕｔｉｌｉｚｉｎｇ  ｌｉｖｉｎｇ  ｒａｄｉｃａｌ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｆｒａｎｃｕｏｉｓ  Ｌｅｃｏｌｌｅｙ，Ｌｅｉ  Ｔａｏ，Ｇｉｕｓｅｐｐｅ  Ｍａｎｔｏｖａｎｉ，Ｉａｎ  Ｄｕｒｋｉｎ，Ｓｙｌｖｉｅ  Ｌａｕｔｒｕ  ａｎｄ  Ｄａｖｉｄ  Ｍ．Ｈａｄｄｌｅｔｏｎ，Ｃｈｅｍ．Ｃｍｍｕｎ．，２００４，２０２６および
ｃ）Ｄｅｓｉｇｎ  ａｎｄ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｎ−Ｍａｌｅｉｍｉｄｏ−Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ  Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｖｉａ  Ｃｏｐｐｅｒ−Ｍｅｄｉａｔｅｄ  Ｌｉｖｉｎｇ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：Ａ  Ｓｕｉｔａｂｌｅ  Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ  ｔｏ  ＰＥＧｙｌａｔｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｇｉｕｓｅｐｐｅ  Ｍａｎｔｏｖａｎｉ，Ｆｒａｎｃｕｏｉｓ  Ｌｅｃｏｌｌｅｙ，Ｌｅｉ  Ｔａｏ，Ｄａｖｉｄ  Ｍ．Ｈａｄｄｌｅｔｏｎ，Ｊｏｏｓｔ  Ｃｌｅｒｘ，Ｊｅｒｏｅｎ  Ｊ．Ｌ．Ｍ．Ｃｏｒｎｅｌｉｓｓｏｎ  ａｎｄ  Ｋｅｌｌｙ  Ｖｅｌｏｎｉａ，Ｊ．ＡＭ．ＣＨＥＭ．ＳＯＣ．２００５，１２７，２９６６−２９７３
に記載されている。
【００２０】
特に好ましいＰＥＧ化法は、例えば上記（ｂ）の方法、即ち活性化ＮＨＳエステル連鎖末端ポリマーと毛髪線維のアミン基（リシン中に存在する。）との反応を利用する方法のように、反応性基がα−Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドである場合の方法である。この方法は、非常に強力な方法なので、ポリエチレングリコール類のような親水性基のクラスターを導入する。
【００２１】
ポリエチレングリコールを含有するポリマー化合物のレベルは、全組成物の、好ましくは０．０１から１５重量％であり、より好ましくは０．１から１０重量％である。
【００２２】
最終製品の形態
本発明の毛髪トリートメント組成物の最終製品の適切な形態は、シャンプー、コンディショナー、スプレー、ムース、ゲル、ワックスまたはローションである。
【００２３】
好ましい製品の形態は、すすぎ流すのに使用する形態であり、特にシャンプーと洗浄後のコンディショナーである。
【００２４】
本発明の製剤は、ｐＨが３から１１の範囲内であり、より好ましくは３から８の範囲のｐＨで使用される。
【００２５】
毛髪トリートメント組成物系製剤
本発明のこの組成物はシャンプーの製剤である。シャンプー組成物は、好ましくは化粧品として許容可能でおよび毛髪に局所塗布するのに適した一種または二種以上の洗浄用界面活性剤含有している。別の界面活性剤が、乳化剤として存在していてもよい。
【００２６】
適切な洗浄用界面活性剤は、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、両性イオン界面活性剤およびこの混合物から選択される。この洗浄用界面活性剤は、乳化剤と同じ界面活性剤または異なる界面活性剤でもよい。
【００２７】
洗浄用アニオン界面活性剤
本発明のシャンプー組成物は、典型的に、化粧品として許容可能でおよび毛髪に局所塗布するのに適した一種または二種以上の洗浄用アニオン界面活性剤を含有している。
【００２８】
適切な洗浄用アニオン界面活性剤の例は、硫酸アルキル類、硫酸アルキルエーテル類、スルホン酸アルカリール類、イセチオン酸アルカノイル類、コハク酸アルキル類、スルホコハク酸アルキル類、Ｎ−アルキルサルコシネート類（Ｎ−ａｌｋｙｌ  ｓａｒｃｏｓｉｎａｔｅ）、リン酸アルキル類、リン酸アルキルエーテル類、カルボン酸アルキルエーテル類およびスルホン酸α−オレフィン類、特にこれらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウムならびにモノ−、ジ−およびトリエタノールアミンの塩である。このアルキル基とアシル基は一般に８から１８個の炭素原子を含有し、不飽和であることもある。上記の硫酸アルキルエーテル類、リン酸アルキルエーテル類およびカルボン酸アルキルエーテル類は、１分子当たり１から１０個のエチレンオキシド単位またはプロピレンオキシド単位を含有していることもある。
【００２９】
本発明のシャンプー組成物に使用する典型的な洗浄用アニオン界面活性剤としては、オレイルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルイセチオン酸ナトリウムおよびナトリウムＮ−ラウリルサルコシネートがある。最も好ましいアニオン界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ｎ）ＥＯ（ｎは１から３の範囲内である。）、ラウリル硫酸アンモニウムおよびラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ｎ）ＥＯ（ｎは１から３の範囲内である。）である。
【００３０】
本発明のシャンプー組成物中の洗浄用アニオン界面活性剤の合計量は、全組成物の、一般に５から３０重量％であり、好ましくは６から２０重量％であり、より好ましくは８から１６重量％である。
【００３１】
補助界面活性剤（ｃｏ−ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ）
本発明のシャンプー組成物は、補助界面活性剤、好ましくは両性または両性イオンの界面活性剤を任意に含有し、この含有量は、０から約８重量％の範囲内であり、好ましくは１から４重量％の範囲内である。
【００３２】
両性界面活性剤と両性イオン界面活性剤の例としては、アルキルベタイン類、アルキルアミドプロピルベタイン類、アルキルスルホベタイン類（スルタイン類）、アルキルグリシネート類（ａｌｋｙｌｇｌｙｃｉｎａｔｅ）、アルキルカルボキシグリシネート類、アルキルアンホプロピオネート類（ａｌｋｙｌ  ａｍｐｈｏｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、アルキルアンホグリシネート類、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン類、アシルタウレート類（ａｃｙｌ  ｔａｕｒａｔｅ）およびグルタミン酸アシル類があり、このアルキル基とアシル基は８から１９個の炭素原子を含有している。本発明のシャンプーに使用する典型的な両性界面活性剤と両性イオン界面活性剤としては、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ならびに好ましくはラウリルベタイン、コカミド（ｃｏｃａｍｉｄｏ）プロピルベタインおよびコカンホ（ｃｏｃａｍｐｈｏ）プロピオネートがある。
【００３３】
もう一つの好ましい補助界面活性剤は非イオン界面活性剤であり、この界面活性剤は、全組成物の０から８重量％、好ましくは２から５重量％含有させることができる。
【００３４】
例えば、本発明のシャンプー組成物に含有させることができる代表的な非イオン界面活性剤としては、脂肪族の（Ｃ８−Ｃ１８）第一級もしくは第二級の直鎖もしくは分枝鎖のアルコール類またはフェノール類と、アルキレンオキシド類、通常エチレンオキシドとの縮合生成物（一般に６から３０個のエチレンオキシド基を含有している。）がある。
【００３５】
本発明のシャンプー組成物に含有させることができる別の非イオン界面活性剤は、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）類である。典型的に、このＡＰＧは、１個以上のグリコシル基のブロックに連結された（任意に架橋基によって）アルキル基を含む非イオン界面活性剤である。好ましいＡＰＧは、下記式、
ＲＯ−（Ｇ）ｎ
（式中、Ｒは分枝鎖もしくは直鎖のＣ５−Ｃ２０アルキル基もしくはアルケニル基であり、Ｇは糖の基であり、ならびにｎは１から１０である。）と定義される。
【００３６】
また、本発明のシャンプー組成物は、一種以上のカチオン補助界面活性剤を含有していてもよく、なお、この界面活性剤は、全組成物の０．０１から１０重量％の範囲内で含有され、より好ましくは０．０５から５重量％、最も好ましくは０．０５から２重量％含有されている。有用なカチオン界面活性剤は、本明細書に、コンディショナー組成物に関連して記載してある。
【００３７】
本発明のシャンプー組成物中の界面活性剤（補助界面活性剤および／または乳化剤を含む。）の合計量は、一般に５から５０重量％であり、好ましくは５から３０重量％であり、より好ましくは１０から２５重量％である。
【００３８】
カチオンデポジションポリマー
カチオンポリマーは、特に、本発明のシャンプー組成物に好ましい成分である。
【００３９】
このカチオンポリマーは、ホモポリマーでもよくまたは二種以上のモノマーから製造することもできる。このポリマーの分子量は、一般に、５，０００から１０，０００，０００ダルトンであり、典型的には少なくとも１０，０００ダルトンであり、ならびに好ましくは１００，０００から２，０００，０００ダルトンである。これらのポリマーは、第四級アンモニウム基またはプロトン化アミノ基またはこの混合物のような、カチオンの窒素を含有する基を有している。
【００４０】
上記カチオン窒素含有基は、一般に、カチオンポリマーの全モノマー単位のフラクションの置換基として存在している。従って、カチオンポリマーは、ホモポリマーでない場合、スペーサーの非カチオンモノマーを含有していることがある。このようなポリマーは、ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ，３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎに記載されている。このカチオンモノマーの非カチオンモノマーに対する比率は、必要な範囲のカチオン電荷密度を有するポリマーが得られるように選択される。
【００４１】
このカチオンデポジションポリマーは、本発明の組成物中に、この組成物の、一般に、０．０１から５重量％、好ましくは０．０２から１重量％、より好ましくは０．０４から０．５重量％のレベルで含有されている。
【００４２】
コンディショニング界面活性剤
コンディショナー組成物は、通常、化粧用に許容可能でおよび毛髪に局所塗布するのに適したコンディショニング界面活性剤を一種以上含有している。
【００４３】
適切なコンディショニング界面活性剤は、カチオン界面活性剤から選択され、単独でまたは混合物で使用される。
【００４４】
本発明の組成物に有用なカチオン界面活性剤は、アミノまたは第四級アンモニウムの親水性部分を含有し、この部分は、本発明の水性組成物に溶解されると、正電荷を有している。
【００４５】
適切なカチオン界面活性剤の例は、下記式で表される界面活性剤である。
【００４６】
［Ｎ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）］＋（Ｘ）−
なお、上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、独立して、（ａ）１から２２個の炭素原子を有する脂肪族基または（ｂ）２２個までの炭素原子を有する芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基もしくはアルキルアリール基から選択され、ならびにＸは塩形成アニオンであり、例えば、ハロゲン（塩化物、臭化物など）、酢酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、リン酸、硝酸、硫酸およびアルキル硫酸などのラジカルから選択されるアニオンである。
【００４７】
脂肪質
本発明のコンディショナー組成物は、好ましくはさらに脂肪質を含有している。コンディショニング組成物に、脂肪質とカチオン表面活性剤を組み合わせて使用することは、中にカチオン界面活性剤が分散されている構造化相が形成されるので、特に有利であると考えられる。
【００４８】
用語「脂肪質」は、脂肪族アルコール、アルコキシル化脂肪族アルコール、脂肪酸またはこの混合物を意味する。
【００４９】
脂肪質のアルキル連鎖は、完全に飽和されている方が好ましい。
【００５０】
代表的な脂肪質は、炭素原子を、８から２２個含有し、好ましくは１６から２２個含有している。適切な脂肪族アルコールの例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびこれらの混合物がある。また、これらの物質を使用することは、これら物質が本発明の組成物のコンディショニング特性全体に寄与する点で有利である。
【００５１】
アルキル連鎖中に約１２から約１８個の炭素原子を有するアルコキシル化（例えばエトキシル化またはプロポキシル化）脂肪族アルコールは、脂肪族アルコール自体の代わりにまたは追加して使用できる。適切な例としては、エチレングリコールセチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（４）セチルエーテルおよびこれらの混合物がある。
【００５２】
本発明のコンディショナー中の脂肪族アルコールのレベルは、組成物全体の０．０１から１５重量％が適切であり、好ましくは０．１から１０重量％である。カチオン界面活性剤：脂肪族アルコールの重量比は、１０：１から１：１０が適切であり、４：１から１：８が好ましく、１：１から１：７が最適である。
【００５３】
懸濁化剤
好ましい実施形態では、本発明のシャンプー組成物は、さらに、このコーティング粒子に、０．１から５重量％の懸濁化剤を含有している。適切な懸濁化剤は、ポリアクリル酸類、アクリル酸の架橋ポリマー類、アクリル酸と疎水性モノマーのコポリマー類、カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルのコポリマー類、アクリル酸とアクリル酸エステルの架橋コポリマー類、ヘテロ多糖ガム類および結晶性長鎖アシル誘導体類がある。この長鎖アシル誘導体は、エチレングリコールステアレート、１６から２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミド類およびこれらの混合物から選択することが好ましい。エチレングリコールジステアレートとポリエチレングリコール３ジステアレートが、好ましい長鎖アシル誘導体である。ポリアクリル酸は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ４２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ４８８またはＣａｒｂｏｐｏｌ  ４９３として市販されている。多官能性薬剤で架橋されたアクリル酸のポリマーも使用することができ、このポリマーは、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９１０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９４１およびＣａｒｂｏｐｏｌ  ９８０として市販されている。カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルとの適切なコポリマーの例はＣａｒｂｏｐｏｌ  １３４２である。Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）の物質は、すべてＧｏｏｄｒｉｃｈから入手できる。
【００５４】
アクリル酸とアクリル酸エステルの適切な架橋ポリマーは、Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ１またはＰｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ２である。適切なヘテロ多糖ガムはキサンタンガムであり、例えばＫｅｌｚａｎ  ｍｕとして入手できる。
【００５５】
懸濁化剤は、ポリマーの懸濁化剤が好ましい。
【００５６】
整髪ポリマー（ｓｔｙｌｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒ）
組成物が整髪用製品である場合は、好ましくは整髪ポリマーが存在している。
【００５７】
整髪ポリマーは、本発明の組成物中に存在しているときは、好ましくは０．００１から１０重量％の量で存在し、より好ましくは０．１から１０重量％、例えば１から８重量％存在している。
【００５８】
整髪ポリマーはよく知られている。適切な整髪ポリマーとしては、このポリマーを事実上、カチオン性、アニオン性、両性または非イオン性にする部分を含有する市販ポリマーがある。適切な整髪ポリマーとしては、例えばブロックコポリマーとグラフトコポリマーがある。これらのポリマーは合成品でも天然産でもよい。
【００５９】
このポリマーの量は、組成物の全重量の０．５から１０重量％の範囲内であり、好ましくは０．７５から６重量％である。
【００６０】
補助剤
本発明の組成物は、毛髪ケアを行なうのに適した補助剤を含有していてもよい。一般に、このような成分は、個々に、全組成物の２重量％までのレベル、好ましくは１重量％までのレベルで含有されている。
【００６１】
適切な毛髪ケア補助剤としてはアミノ酸類およびセラミド類がある。
【００６２】
ここで、本発明を、下記非限定の実施例によって例示する。
【実施例】
【００６３】
毛髪試料
ヨーロッパ人の毛髪を、Ｌ’Ｏｒｅａｌ  ｐｌａｔｉｆｉｚ  ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  ｐｏｗｄｅｒとＯｘｙｄａｎｔ  ｃｒｅｍｅ（１：１．５）で３０分間ずつ二回ブリーチし、蛇口から流出する水で完全にすすぎ、次いで一晩自然乾燥させた。
【００６４】
蛍光マーカー付きの反応性ＮＨＳ−ＰＥＧ−官能基化ポリマーの製造
原料
臭化銅（Ｉ）（Ｃｕ（Ｉ）Ｂｒ、Ａｌｄｒｉｃｈ、９８％）を、ＫｅｌｌｅｒとＷｙｃｏｆｆの方法（Ｋｅｌｌｅｒ，Ｒ．Ｎ．；Ｗｙｃｏｆｆ，Ｈ．Ｄ．Ｉｎｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．１９４６，１−４）に従って精製した。Ｎ−（エチル）−２−ピリジルメタンイミンを既に記述されているようにして製造し次いで不活性雰囲気下で０℃において貯蔵した（Ｈａｄｄｌｅｔｏｎ，Ｄ．Ｍ．；Ｃｒｏｓｓｍａｎ，Ｍ．Ｃ．；Ｄａｎａ，Ｂ．Ｈ．；Ｄｕｎｃａｌｆ，Ｄ．Ｊ．；Ｈｅｍｉｎｇ，Ａ．Ｍ．；Ｋｕｋｕｌｊ，Ｄ．；Ｓｈｏｏｔｅｒ，Ａ．Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９９９，３２，２１１０−２１１９）。ジエチレングリコールジメチルエーテル（Ａｌｄｒｉｃｈ，９９．５％）、トリエチルアミン（ＴＥＡ，ＶＷＲ，＞９９％）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（ＰＥＧＭＡ４７５，Ｍｎ＝４７５ｇ．ｍｏｌ−１Ａｌｄｒｉｃｈ）、ベンジルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ）およびジクロロメタン（Ｆｉｓｃｈｅｒ，＞９９％）を得るために使用した。ホスタソール（ｈｏｓｔａｓｏｌ）（チオキサンテノ［２，１，９−ｄｅｊ］イソクロメン−１，３−ジオン）を、Ｌｉｍｅｒ，Ａ．Ｊ．，Ｒｕｌｌａｙ，Ａ．Ｋ．，ＳａｎＭｉｇｕｅｌ，Ｖ．，Ｐｅｉｎａｄｏ，Ｃ．，Ｋｅｌｌｙ，Ｓ．，Ｆｉｔｚｐａｔｒｉｃｋ，Ｅ．，Ｃａｒｒｉｎｇｔｏｎ，Ｓ．Ｄ．，Ｂｒａｙｄｅｎ，Ｄ．，Ｈａｄｄｌｅｔｏｎ，Ｄ．Ｍ．Ｒｅａｃｔ．Ｆｕｎｃｔ．Ｐｏｌｙｍ．２００６，５１−６４に記載されているようにして合成した。Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド−２−ブロモプロピオネートを、Ｌｅｏｃｏｌｌｅｙ，Ｆ．，Ｔａｏ，Ｌ．，Ｍａｎｔｏｖａｎｉ，Ｇ．，Ｄｕｒｋｉｎ，Ｉ．，Ｌａｕｔｒｕ，Ｓ．，Ｈａｄｄｌｅｔｏｎ，Ｄ．Ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２００４，２０２６−２０２７に、先に報告されたようにして合成した。
【００６５】
重合の手順
１２ＫＤＡのコポリマーを製造するための手順は以下の通りである。乾燥シュレンク試験管に、Ｃｕ（Ｉ）Ｂｒ（０．１７９ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）、Ｎ−スクシンイミジル−２−ブロモプロピオネート（０．３１ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）、ＰＥＧＭＡ４７５（４．７５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）とホスタソールメタクリレートのモノマー（０．０９ｇ、０．１９ｍｍｏｌ，ＰＥＧＭＡ４７５に対して１．６ｍｏｌ％）、トルエン（１５．０ｇ、０．１６ｍｏｌ）およびマグネティックホロワーを入れた。次いで、この混合物に、凍結−ポンプ−融解脱ガスサイクルを５回実施した。脱ガスされたＮ−（エチル）−２−ピリジルメタンイミン（０．３９ｍｌ、２．７６ｍｍｏｌ）を添加し、次いで、生成した褐色溶液を、５０℃（重合開始時）で、４８時間撹拌した。試料を、脱ガスシリンジを使って定期的に取り出し、液体窒素中で冷却して転化率と分子量を測定した（分子量測定用の試料は、酸性アルミナのカラムを通過させ、銅の錯体を除去して調製した。）。最終生成物のポリマーは、酸性アルミナカラムを通過させ、石油エーテル中に沈殿させ、未反応のホスタソールメタクリレートを除去し、僅かに酸性の水に対して透析させ次いで凍結乾燥させた。
【００６６】
４５ＫＤＡのコポリマーについては、開始剤に対するモノマーのモル比率を３１．８にしたことを除いて、同じ原料と実験手順を利用した。
【００６７】
ジグリム中における蛍光マーカー付きＮＨＳ−ＰＥＧ−官能基化ポリマーの毛髪への結合
１００ｍｌ円筒フラスコ中に、ＰＥＧＭＡ／ホスタソールＮＨＳ−エステル連鎖末端コポリマー（反応性ＮＨＳ−コポリマー）（Ｍｎ＝１１，８００ｇ／ｍｏｌ）１０ｇを導入し、次いでジグリム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）７０ｍｌと無水トリエチルアミン３．４８ｇを導入した。次に、ブリーチされた毛髪ピース１０ｇを導入した。反応媒体を、室温で３０分間ゆっくり撹拌して、完全に反応させた。毛髪ピースを反応容器から取り出して、脱イオン水で繰返し洗浄した。洗浄操作を完了した後、毛髪ピースを、一晩自然乾燥させた後、分析した。
【００６８】
特に、処理された毛髪線維の表面に焦点を合わせると強い蛍光が現れる。これらの試験結果は、毛髪線維に対する結合が成功したことを示している。
【００６９】
ＩＰＡ／水中における蛍光マーカー付きＮＨＳ−ＰＥＧ−官能基化ポリマーの毛髪への結合
１００ｍｌ円筒フラスコ中に、ＰＥＧＭＡ／ホスタソールＮＨＳ−エステル連鎖末端コポリマー（反応性ＮＨＳ−コポリマー）（Ｍｎ＝１１，８００ｇ／ｍｏｌ）１０ｇを導入し、次いでイソプロパノール／水（９５／５；ｖｏｌ．／ｖｏｌ．）混合物７０ｍｌと無水トリエチルアミン３．４８ｇを導入した。次に、ブリーチされた毛髪ピース１０ｇを導入した。反応媒体を、室温で３０分間ゆっくり撹拌して、完全に反応させた。毛髪ピースを反応容器から取り出して、脱イオン水で繰返し洗浄した。洗浄を完了した後、毛髪ピースを、一晩自然乾燥させた後、分析した。
【００７０】
特に、処理された毛髪線維の表面に焦点を合わせると強い蛍光が現れる。これらの試験結果は、毛髪線維に対する結合が成功したことを示している。
【００７１】
ＤＳＣ試験
試料の調製
ヨーロッパ人の毛髪線維を、Ｌ’Ｏｒｅａｌ  ｐｌａｔｉｆｉｚ  ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  ｐｏｗｄｅｒとＯｘｙｄａｎｔ  ｃｒｅｍｅ（１：１．５）で３０分間ずつ二回ブリーチし、蛇口から流出する水で完全にすすぎ、次いで一晩自然乾燥させた後次の用途に使用した。これらの毛髪線維を、１％の活性溶液およびｐＨ５．５の水（対照）それぞれに、１時間浸漬し、蒸留水で３０秒間すすぎ次いで一晩自然乾燥させた。次いで、これら試料を、はさみで〜２ｍｍの長さに切断した。
【００７２】
ＤＳＣ法
試料約６ｍｇを、耐圧性（２５バール）のステンレス鋼製大容量パン（容量６０μｌ）に秤取した。水５０μｌを添加し、次いでこのパンを密閉した。次に、試料を、回転ミキサーを使って混合し一晩放置して水を試料全体を通じて平衡させた。次いで、試料に、３０ｍｌ／ｍｉｎの窒素雰囲気中で、５℃／ｍｉｎの速度において１２０から１８０℃の温度プログラムを実施した（図３）。ヘリックス転移温度を収集して、ｏｎｅ−ｗａｙＡＮＯＶＡで分析した。各試料について少なくとも４回実施した。
【００７３】
ＤＳＣのデータ
洗浄する前にブリーチした毛髪線維と洗浄後にブリーチした毛髪線維およびブリーチしてＰＥＧ化した毛髪線維のＤＳＣデータを下記表１に示す。高い変性温度（ｄｅｎａｔｕｒａｔｉｏｎ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）（Ｔｄ）は、この毛髪が変性されないことを示す。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
上記ＤＳＣデータは、洗浄後にブリーチした後、分子量１２ＫＤのＰＥＧでＰＥＧ化した毛髪線維は、ブリーチした毛髪線維と比べて、変性温度が９℃上昇し、ならびにブリーチして、分子量４５ＫＤのＰＥＧでＰＥＧ化した毛髪線維は、ブリーチした毛髪線維と比べて、変性温度が７．７４℃上昇したことを明確に示している。これは、ＰＥＧ化すると傷ついた毛髪の性質を優位に向上させるので、ＰＥＧ化は、傷ついた毛髪線維を修復するのに利用できることを示している。
【国際調査報告】
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