(57)【要約】  本発明は、低密度、即ち０．２０ｇ／ｃｍ3より小さい密度を有し且つ良好な機械的特性を示すエラストマーフォーム（又は「シリコーンフォーム」）を生成させることが意図される新規のオルガノポリシロキサン組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋後に次の特性：
・０．２０ｇ／ｃｍ3未満の密度、
・０．１０ＭＰａ超の引張強さ：
を示すフォームを生成するオルガノポリシロキサン組成物であって、
架橋の前に
（i）ヒドリド官能基を含むポリシロキサンの存在下で気体状水素を生成することができる多孔生成剤としての水、
（ii）ヒドロキシル基を含むポリオルガノシロキサン、及び
（iii）≡ＳｉＨ官能基を含む環状ポリジオルガノシロキサン
を含まず、
次の成分（Ａ）〜（Ｈ）：
（Ａ）ケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たり少なくとも２個有し、１０〜３０００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、少なくとも１種のポリオルガノシロキサン（Ａ）、
（Ｂ）ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも２個有し、好ましくは≡ＳｉＨ単位を１分子当たり少なくとも３個有し、１〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、少なくとも１種のポリオルガノシロキサン（Ｂ）、
（Ｃ）触媒として有効量の、白金族に属する少なくとも１種の金属から成る少なくとも１種の触媒（Ｃ）、
（Ｄ）ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール及びｎ−オクタノールより成る群から選択される少なくとも１種の化合物（Ｄ）、
（Ｅ）随意としての、鎖の各末端をトリオルガノシロキシ単位でブロックされた少なくとも１種のジオルガノポリシロキサンオイル（Ｅ）（そのケイ素原子に結合した有機基は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基、シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基、並びにアリール基、例えばキシリル、トリル及びフェニルから選択される）、
（Ｆ）随意としての、少なくとも１種の無機及び／又は金属充填剤（Ｆ）、
（Ｇ）随意としての、少なくとも１種の添加剤（Ｇ）、並びに
（Ｈ）少なくとも１種のポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）であって、次の条件（１）及び（２）：
（１）該樹脂は、ポリオルガノシロキサン（Ａ）及びポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）の合計重量に対する重量割合（＝重量比［（Ｈ）／｛（Ａ）＋（Ｈ）｝］×１００）として少なくとも１０重量％の量で存在し；
（２）該樹脂は、次式（Ｉ）及び（II）：
【化１】
2010501644.tif 000017
｛ここで、
記号Ｗは同一であっても異なっていてもよく、それぞれＣ2〜Ｃ6アルケニル基を表わし、
記号Ｚは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、触媒の活性に対して好ましくない作用を持たない随意にハロゲン化された非加水分解性一価炭化水素基（この炭化水素基は、好ましくはアルキル基及びアリール基から選択される）を表わし、
ａは１又は２、好ましくは１であり、ｂは０、１又は２であり、それらの合計ａ＋ｂは１、２又は３である｝；
【化２】
2010501644.tif 000018
（ここで、Ｚは前記と同じ意味を持ち、
ｃは０、１、２又は３である）：
のものから選択される少なくとも２つの異なるシロキシ単位を含み、単位（Ｉ）又は（II）の少なくとも１つはＴ又はＱ単位である：
に合致する前記ポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）：
を含み、
さらに、前記成分の選択、性状及び量は、前記組成物の粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ未満になるように決定される、前記オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）が、それぞれがケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を有する末端シロキシ単位を１分子当たり少なくとも２個有し、
前記組成物が追加的に、ケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たり少なくとも３個有する第２のポリオルガノシロキサン（Ａ２）を含む
ことを特徴とする、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
前記ポリオルガノシロキサン（Ａ２）が２５℃において１０〜３０００００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは５０〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲、より一層好ましくは１００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、請求項２に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項４】
次の成分（Ａ）〜（Ｈ）：
（Ａ）ケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たり少なくとも２個有し、１０〜３０００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、少なくとも１種のポリオルガノシロキサン（Ａ）１００重量部、
（Ｂ）ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも２個有し、好ましくは≡ＳｉＨ単位を１分子当たり少なくとも３個有し、１〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、少なくとも１種のポリオルガノシロキサン（Ｂ）０．５〜５０重量部、
（Ｃ）触媒として有効量の、白金族に属する少なくとも１種の金属から成る少なくとも１種の触媒（Ｃ）、
（Ｄ）ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール及びｎ−オクタノールより成る群から選択される少なくとも１種の化合物（Ｄ）０．０５〜５０重量部、
（Ｅ）鎖の各末端をトリオルガノシロキシ単位でブロックされた少なくとも１種のジオルガノポリシロキサンオイル（Ｅ）（そのケイ素原子に結合した有機基は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基、シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基、並びにアリール基、例えばキシリル、トリル及びフェニルから選択される）０〜５０重量部、
（Ｆ）少なくとも１種の無機及び／又は金属充填剤（Ｆ）０〜１５０部、
（Ｇ）少なくとも１種の添加剤（Ｇ）０〜１０重量部、並びに
（Ｈ）少なくとも１種のポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）であって、次の条件（１）及び（２）：
（１）該樹脂は、ポリオルガノシロキサン（Ａ）及びポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）の合計重量に対する重量割合（＝重量比［（Ｈ）／｛（Ａ）＋（Ｈ）｝］×１００）として少なくとも１０重量％の量で存在し；
（２）該樹脂は、次式（Ｉ）及び（II）：
【化３】
2010501644.tif 000019
｛ここで、
記号Ｗは同一であっても異なっていてもよく、それぞれＣ2〜Ｃ6アルケニル基を表わし、
記号Ｚは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、触媒の活性に対して好ましくない作用を持たない随意にハロゲン化された非加水分解性一価炭化水素基（この炭化水素基は、好ましくはアルキル基及びアリール基から選択される）を表わし、
ａは１又は２、好ましくは１であり、ｂは０、１又は２であり、それらの合計ａ＋ｂは１、２又は３である｝：
のものから選択される少なくとも２つの異なるシロキシ単位並びに随意としてのその他の単位を含み、前記のその他の単位の少なくとも一部は、次の平均式（II）：
2010501644.tif 000020
（ここで、Ｚは前記と同じ意味を持ち、
ｃは０、１、２又は３である）
の単位であり、単位（Ｉ）又は（II）の少なくとも１つはＴ又はＱ単位である：
に合致する前記ポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）：
を含み、
さらに、前記成分の選択、性状及び量は、前記組成物の粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ未満になるように決定される：
ことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項５】
２つの部分から成る（二構成型の）形にあり、一方の部分Ａが触媒（Ｃ）及び化合物（Ｄ）を含み、もう一方の部分Ｂがポリオルガノシロキサン（Ｂ）を含み、その他の成分（Ａ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）が部分Ａ中、部分Ｂ中又は部分Ａ及びＢ中に存在することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物を架橋させることによって得られ、次の特性：
・０．２０ｇ／ｃｍ3未満の密度、及び
・０．１０ＭＰａ超の引張強さ
を示すシリコーンフォーム。
【請求項７】
パッド印刷における請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物又は請求項６に記載のシリコーンフォームの使用。
【請求項８】
建築、輸送、電気絶縁又は家庭用電化製品の分野において充填材フォーム又はフォームシールを製造するための、請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物又は請求項６に記載のシリコーンフォームの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低密度、即ち０．２０ｇ／ｃｍ3より小さい密度を有し且つ良好な機械的特性を示すエラストマーフォーム（即ちエラストマー発泡体）（「シリコーンフォーム」と称される）を生成させることが意図される新規のオルガノポリシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
「シリコーンフォーム」とは、フォームの形のポリオルガノシロキサン組成物を意味する。シリコーンフォームは当技術分野においてよく知られており、それらの調製は多くの特許文献に記載されている。
【０００３】
シリコーンフォームを製造するための技術は、いくつか知られている。その第１の技術としては、揮発性副生成物の放出を伴う縮合反応を利用したものがある。より特定的には、水素を放出することができるＳｉＨ−ＳｉＯＨタイプの縮合反応を用いた系の場合がある。例えば、フランス国特許第２５８９８７２号明細書には、ケイ素に結合したヒドロキシル基を有するシロキサン単位を含む有機ケイ素ポリマー、ケイ素に結合した水素原子を有するシロキサン単位を含む有機ケイ素ポリマー、触媒（例えばスズ化合物）、及び処理して疎水性にしたシリカを含む微粉砕充填剤（フィラー）を含むシリコーンフォーム前駆体組成物が記載されている。これらの組成物は重縮合反応によって硬化し、多くの点で満足できるものであるが、フランス国特許第２５８９８７２号明細書に記載されたスズを触媒とする組成物は、ある種の望ましくない有毒作用を発揮することがあるスズ触媒を使用するということのせいで、むしろ満足できないものとみなされている。さらに、こうして得られるフォームが許容できる特徴を示すためには力学的ミキサーを用いることが必要とされ、その場合にも、フォーム形成が均一になるのを保証するという点ではむしろ不確実である。このタイプの製品の費用はむしろ高くなる。
【０００４】
米国特許第３９２３７０５号明細書に記載された別法は、白金触媒の存在下でのケイ素に結合したヒドロキシル基（シラノール）を有するポリジオルガノシロキサンとの縮合反応に利用可能なケイ素に結合した水素原子を有するポリジオルガノシロキサンを含む組成物を提供することから成る。この反応は、かくして、シリコーンフォームを形成させるのに必要な気体状水素を生成させながら網状構造を作ることを可能にする。このタイプの配合物においては、気体の生成は架橋速度にも比例し、その結果、得られるフォームの密度を調節するのが難しく、これがこの技術によって低密度フォームを得ることの困難性を説明する。これらの組成物は、ケイ素に結合したビニル基を有するポリジオルガノシロキサンを追加的に含むことができ、これはケイ素に結合した水素原子を有するポリジオルガノシロキサンとの重付加反応によって同時に架橋し、シリコーンフォームの網状構造を作るのに関与する。
【０００５】
米国特許第４１８９５４５号明細書に記載された別法に従えば、水を含み且つケイ素に結合したビニル基を有するポリジオルガノシロキサン及びケイ素に結合した水素原子を有するポリジオルガノシロキサンを含む組成物であって、鎖の末端の単位だけではなくて鎖中の単位までもが前記ビニル基又は水素原子を有していて架橋剤としての働きをすることができる前記組成物から、シリコーンフォームが調製される。前記の水はヒドリド官能基を含むポリシロキサンと反応して、気体状水素及びシラノールを生成する。このシラノールは次いで縮合反応によってヒドリド官能基を含むポリジオルガノシロキサンと反応して気体状水素の第２の分子を生成し、一方でケイ素に結合したビニル基を有する別のポリジオルガノシロキサンが同時に付加反応によってヒドリド官能基を含む別のポリジオルガノシロキサンと反応して、シリコーンフォームの網状構造を作るのに関与する。この技術によって成される主な貢献は、シラノールを添加することなく少量の水を添加するだけで気体状水素が作られることである。
【０００６】
別の技術としては、多孔生成（porogenic）用添加剤をシリコーンマトリックスに添加して利用するものがあり、この多孔生成用添加剤とは、熱の作用下で、
・ガスの放出を伴う分解によって材料を発泡（膨張）させるもの［これは特にアゾタイプの誘導体、例えばアゾジカーボンアミド（これは窒素、二酸化炭素ガス及びアンモニアを放出することが可能である）の場合のことであるが、このタイプの発泡剤は、他の材料に対して広く用いられているという事実にも拘らず、毒性という深刻な問題（ヒドラジンの放出）を呈する］；又は
・相変化（液体から気体）によって材料を発泡（膨張）させるもの（これは特に低沸点溶剤の場合のことである）：
である。
【０００７】
他の技術としては、加圧下でシリコーンマトリックスにガス（窒素）を機械式に導入し、次いで力学的ミキサー中に通すという手順を利用するものがあり、これは良好な特性を有するフォームを得ることを可能にするが、しかしながら非常に嵩張り且つ高価な装置を必要とする。
【０００８】
最後に、マイクロ波を利用する技術を挙げることもできる（米国特許第４０２６８４４号明細書）。
【０００９】
しかしながら、発泡剤源としてシラノールを利用する技術は、多くの用途、例えば輸送産業用の用途において、高すぎる密度を示すフォームを与える傾向を有する。さらに、適度な密度のフォームが得られる場合にも、これは大抵の場合は機械的特性（引張強さ、引裂強さ等）を犠牲にして達成される。
【００１０】
比較的低粘度の組成物からの低密度シリコーンフォームの生産には、依然として関心を引き起こす問題を残している。例えば米国特許第４４１８１５７号明細書には、架橋の前に１０００００ｍＰａ・ｓより小さい粘度を示すシリコーンフォーム前駆体組成物が記載されている。この特許明細書に示されたように、組成物の粘度が大きいほど得られるフォームの密度が小さくなることが知られている（第２欄第１３〜２４行）。かくして、この特許明細書に記載された新規のアプローチは、重付加又は重縮合によって架橋し得るシリコーンベース、「ＭＱ」（例えばWalter Nollの著書「Chemistry and Technology of Silicones」、Academic Press社、１９６８年、第２版、第１〜９頁に記載されたシリコーン類の名称）タイプのシリコーン樹脂（随意としてのビニル官能基を含むもの）及び水を含み、１０００００ｍＰａ・ｓより小さい粘度を有する組成物を調製することから成り、水が前記のように気体状水素を発生させるための鍵となる成分として記載されている。
【００１１】
低密度シリコーンフォームの他の例としては、米国特許第５４３６２７４号明細書を挙げることができ、この特許明細書には、重付加によって架橋し得るシリコーンベース、ビニル官能基を含む「ＭＱ」タイプのシリコーン樹脂及び水｛水を存在させることは必須である（この特許明細書においては反応成分Ｄと称される）｝、並びにアルコール（アルカノール）と特定のジオールとの混合物を含む組成物が記載されている。
【００１２】
しかしながら、これらの低密度シリコーンフォーム用の前駆体組成物には、水を他の成分から分離することの結果として、貯蔵の際の均一性の問題を示すという欠点がある。例えば、二構成型（二液型）の形で提供されて長期間貯蔵した後の前駆体組成物の場合、組成物の２つの部分を混合する前に水と他の成分とを混合することが必要である。特定的には、フランス国特許第２４１９９６２号明細書（米国特許第４１８９５４５号明細書に対応）にはっきり示されているように、好適なフォームを生成するのに充分な気体状水素が放出されるためには、水と鎖中にヒドリド（≡ＳｉＨ）官能基を含むポリシロキサンとが水１モル当たりヒドリド少なくとも０．２モルの割合で反応することができることが必須である。
【００１３】
さらに、米国特許第４４１８１５７号明細書に記載された組成物（例１〜４）は良好な機械的特性を有するフォームを生成させることができるが、得られる密度は０．２８〜０．４１ｇ／ｃｍ3の範囲であり、従ってこれはもはや、良好な機械的特性を維持しながら構造物（自動車、飛行機、列車、船舶等）を軽量化するために常により一層低密度のフォームを追い求めている産業界（例えば輸送産業界）の期待に応えたものではない。
【００１４】
国際公開ＷＯ００／４６２８２号パンフレットには、改善された耐燃焼性を示すシリコーンフォーム前駆体組成物の例が記載されている。この組成物は、重付加反応によって架橋するシリコーンベース｛≡ＳｉＨ官能基を含むポリオルガノシロキサンオイル／≡ＳｉＶｉ官能基を含むポリオルガノシロキサンオイル／Ｐｔ触媒（ここでＶｉ＝ビニル基）｝、ヒドロキシル官能基を含む化合物及びウォラストナイトを含む（実施例には、組成物の総重量に対して充填剤約２１重量％という充填剤含有率が高い組成物が記載されている）。実施例で調製された組成物の粘度（実施例１、表２）はすべて、１９００００ｍＰａ・ｓ超であることに注目すべきである。上記のように、組成物の粘度が大きいほど得られるフォームの密度が小さくなることが知られている（米国特許第４４１８１５７号明細書、第２欄第１３〜２４行）。最も粘性の高い組成物（表２、第１３頁、組成物［１−１］、粘度２７４０００ｍＰａ・ｓ）から最も粘性の低い組成物［１−３］（粘度＝１９８０００ｍＰａ・ｓ）までで得られるフォームの密度は増大する（０．２０ｇ／ｃｍ3から０．２５ｇ／ｃｍ3まで）ことが認められ、従って架橋前に低粘度の組成物から低密度のフォームを得るのは難しいという従来の教示が確認された。実際上は、最終使用者又はシリコーンフォーム生産ラインを用いる製造業者がこれらの組成物を利用する時に最適なものとなるためには、架橋の前に比較的低粘度の形で存在して適切な道具中に容易に流れる組成物を入手できることが非常に重要である。用語「比較的低粘度の組成物」とは、２５℃における粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ未満の組成物を意味するものとする。
【００１５】
さらに、シリコーンフォーム産業では常に、低粘度、即ち２５℃において１５０００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有し且つ良好な耐燃焼性を示すことができる新規のシリコーンフォーム前駆体組成物が求められている。実際、シリコーンフォームは、電線又は電子リレーのような必須部品の保護のために用いられたり、例えば危険な物質を取り扱う設備や人間を輸送する装置に用いられたりすることが多いので、火炎に対する優れた挙動が必要とされる。火災の際のこれらの部品の動作状況が劣ったものであると、警報装置や安全システムの作動が妨げられることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】フランス国特許第２５８９８７２号明細書
【特許文献２】米国特許第３９２３７０５号明細書
【特許文献３】米国特許第４１８９５４５号明細書
【特許文献４】米国特許第４０２６８４４号明細書
【特許文献５】米国特許第４４１８１５７号明細書
【特許文献６】米国特許第５４３６２７４号明細書
【特許文献７】フランス国特許第２４１９９６２号明細書
【特許文献８】国際公開ＷＯ００／４６２８２号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
従って、ここで検討される問題は、低密度（即ち０．２０ｇ／ｃｍ3未満の密度）であり且つ良好な機械的特性を有するシリコーンフォームの前駆体となる、低粘度（即ち５００００ｍＰａ・ｓ未満の粘度）の組成物を調製するための、原理的には相反する仕様の間の技術上の折衷点の探求としてまとめることができる。
【００１８】
かくして、本発明の目的は、低粘度（即ち１５０００ｍＰａ・ｓ未満の粘度）を有する新規のオルガノポリシロキサン組成物であって、架橋後に低密度（即ち０．２０ｇ／ｃｍ3未満の密度）であり且つ良好な機械的特性を示すシリコーンフォームを生成することが意図される前記オルガノポリシロキサン組成物を提供することにある。
【００１９】
本発明の別の目的は、低粘度（即ち１５０００ｍＰａ・ｓ未満の粘度）を有する新規のオルガノポリシロキサン組成物であって、架橋後に良好な耐燃焼性を示す低密度シリコーンフォームを生成することが意図される前記オルガノポリシロキサン組成物を提供することにある。
【００２０】
本出願人はここに、非常に驚いたことに、架橋前に１５０００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する特定の組成物から、次の特性：
・０．２０ｇ／ｃｍ3未満、好ましくは０．２０ｇ／ｃｍ3未満の密度、及び
・０．１０ＭＰａ超の引張強さ
を示すシリコーンフォームを得ることができることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
かくして、本発明の主題事項は、架橋後に次の特性：
・０．２０ｇ／ｃｍ3未満の密度、
・０．１０ＭＰａ超の引張強さ：
を示すフォームを生成するオルガノポリシロキサン組成物にある。この組成物は、架橋の前に
（i）ヒドリド官能基を含むポリシロキサンの存在下で気体状水素を生成することができる多孔生成剤としての水、
（ii）ヒドロキシル基を含むポリオルガノシロキサン、及び
（iii）≡ＳｉＨ官能基を含む環状ポリジオルガノシロキサン
を含まず、そしてこの組成物は、次の成分（Ａ）〜（Ｈ）：
（Ａ）ケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たり少なくとも２個有し、１０〜３０００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、少なくとも１種のポリオルガノシロキサン（Ａ）、
（Ｂ）ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも２個有し、好ましくは≡ＳｉＨ単位を１分子当たり少なくとも３個有し、１〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、少なくとも１種のポリオルガノシロキサン（Ｂ）、
（Ｃ）触媒として有効量の、白金族に属する少なくとも１種の金属から成る少なくとも１種の触媒（Ｃ）、
（Ｄ）ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール及びｎ−オクタノールより成る群から選択される少なくとも１種の化合物（Ｄ）、
（Ｅ）随意としての、鎖の各末端をトリオルガノシロキシ単位でブロックされた少なくとも１種のジオルガノポリシロキサンオイル（Ｅ）（そのケイ素原子に結合した有機基は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基、シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基、並びにアリール基、例えばキシリル、トリル及びフェニルから選択される）、
（Ｆ）随意としての、少なくとも１種の無機及び／又は金属充填剤（Ｆ）、
（Ｇ）随意としての、少なくとも１種の添加剤（Ｇ）、並びに
（Ｈ）少なくとも１種のポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）であって、次の条件（１）及び（２）：
（１）該樹脂は、ポリオルガノシロキサン（Ａ）及びポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）の合計重量に対する重量割合（＝重量比［（Ｈ）／｛（Ａ）＋（Ｈ）｝］×１００）として少なくとも１０重量％の量で存在し；
（２）該樹脂は、次式（Ｉ）及び（II）：
【化１】
2010501644.tif 000002
｛ここで、
記号Ｗは同一であっても異なっていてもよく、それぞれＣ2〜Ｃ6アルケニル基を表わし、
記号Ｚは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、触媒の活性に対して好ましくない作用を持たない随意にハロゲン化された非加水分解性一価炭化水素基（この炭化水素基は、好ましくはアルキル基及びアリール基から選択される）を表わし、
ａは１又は２、好ましくは１であり、ｂは０、１又は２であり、それらの合計ａ＋ｂは１、２又は３である｝；
【化２】
2010501644.tif 000003
（ここで、Ｚは前記と同じ意味を持ち、
ｃは０、１、２又は３である）：
のものから選択される少なくとも２つの異なるシロキシ単位を含み、単位（Ｉ）又は（II）の少なくとも１つはＴ又はＱ単位である：
に合致する前記ポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）：
を含むものであり、
さらに、前記成分の選択、性状及び量は、前記組成物の粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ未満になるように決定される。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本明細書におけるすべての粘度は、周知の方法で２５℃において測定される動的粘度量（動粘性係数）に相当する。この粘度は、１９８２年５月のAFNOR NFT 76 106標準規格に従ってブルックフィールド粘度計を用いて測定される。これらの粘度は、２５℃における「ニュートン」動的粘度量に相当し、即ち周知の方法で、測定される粘度が剪断勾配とは独立したものであるのに充分低い剪断速度勾配で測定される動的粘度に相当する。
【００２３】
周知のように、ケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たり少なくとも２個有し、１０〜３０００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有するポリオルガノシロキサン（Ａ）は特に、次式：
【化３】
2010501644.tif 000004
（ここで、
ＹはＣ2〜Ｃ6アルケニル、好ましくはビニルであり、
Ｒは触媒の活性に対して好ましくない作用を持たない一価炭化水素基であり、これは一般的に１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基、シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基、並びにアリール基、例えばキシリル、トリル及びフェニルから選択され、
ｄは１又は２であり、ｅは０、１又は２であり、それらの合計ｄ＋ｅは１、２又は３である）
の少なくとも２個のシロキシ単位及び随意としてのその他の単位から成ることができ、前記の随意としてのその他の単位はすべて、次の平均式：
【化４】
2010501644.tif 000005
（ここで、Ｒは前記と同じ意味を持ち、
ｆは０、１、２又は３である）
の単位である。
【００２４】
ポリオルガノシロキサン（Ａ）の例には、例えばジメチルビニルシリル末端を有するジメチルポリシロキサン、トリメチルシリル末端を有する（メチルビニル）（ジメチル）ポリシロキサンコポリマー又はジメチルビニルシリル末端を有する（メチルビニル）（ジメチル）ポリシロキサンコポリマーがある。
【００２５】
特に推奨される形において、前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、末端ビニルシロキシ単位を含む。
【００２６】
周知のように、ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも２個有し、好ましくは≡ＳｉＨ単位を１分子当たり少なくとも３個有し、１〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有するポリオルガノシロキサン（Ｂ）は、特に次式：
【化５】
2010501644.tif 000006
（ここで、
Ｘは触媒の活性に対して好ましくない作用を持たない一価炭化水素基であって、一般的に１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基、シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基、並びにアリール基、例えばキシリル、トリル及びフェニルから選択され、
ｇは１又は２、好ましくは１であり、ｉは０、１又は２であり、それらの合計ｇ＋ｉは１、２又は３である）
のシロキシ単位及び随意としてのその他の単位から成ることができ、前記の随意としてのその他の単位はすべて、次の平均式：
【化６】
2010501644.tif 000007
（ここで、Ｘは前記と同じ意味を持ち、
ｊは０、１、２又は３である）
の単位である。
【００２７】
好適なポリオルガノシロキサン（Ｂ）は、ポリメチルヒドロシロキサン又はメチルヒドロジメチルシロキサンコポリマーである。
【００２８】
白金族に属する少なくとも１種の金属から成る触媒（Ｃ）も、よく知られている。白金族の金属は、プラチノイドの名前で知られているものであり、この用語には、白金に加えてルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム及びイリジウムが含まれる。白金及びロジウム化合物を用いるのが好ましい。特に、米国特許第３１５９６０１号明細書、米国特許第３１５９６０２号明細書、米国特許第３２２０９７２号明細書、欧州特許公開第００５７４５９号公報、欧州特許公開第０１８８９７８号公報及び欧州特許公開第０１９０５３０号公報に記載された白金と有機化合物との錯体又は米国特許第３４１９５９３号明細書に記載された白金とビニル化オルガノシロキサンとの錯体を用いることができる。一般的に好ましい触媒は、白金である。米国特許第３７７５４５２号明細書に記載されたようなカーステッド（Karstedt）溶液又は錯体が好ましい。
【００２９】
本発明に従って有用な化合物（Ｄ）の中では、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール及びベンジルアルコールを挙げることができる。ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール及びｎ−オクタノールが特に好ましい。
【００３０】
成分（Ｅ）は、非官能化線状ポリジメチルシロキサン、即ち式(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2の繰返し単位を含み且つ両末端において(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位を有するものであるのが好ましい。
【００３１】
無機充填剤（Ｆ）としては、特に補強用充填剤及び増量用充填剤を挙げることができる。
【００３２】
しかしながら、充填剤の性状及び量は、すべての成分を混合した後の組成物の粘度が５００００ｍＰａ・ｓ未満となるように決定される。従って、粘性付与力が高すぎるせいで除外される充填剤もある。
【００３３】
これらの充填剤は、平均粒子直径が０．１μｍ未満である非常に微細に粉砕された物質の形で提供することができる。これらの充填剤には特にヒュームドシリカ及び沈降シリカが包含される。それらの比表面積は、一般的に１０ｍ2／ｇ超、大抵の場合は２０〜３００ｍ2／ｇの範囲である。
【００３４】
これらの充填剤はまた、平均粒子直径０．１μｍ超のもっと粗大に粉砕された物質の形で提供することもできる。斯かる充填剤の例としては、石英粉末、ケイ藻土シリカ、焼成クレー、ルチルタイプの酸化チタン、鉄、亜鉛、クロム、ジルコニウム若しくはマグネシウムの酸化物、様々な形（水和若しくは非水和）のアルミナ、窒化ホウ素、リトポン又はメタホウ酸バリウムを挙げることができる。それらの比表面積は、一般的に３０ｍ2／ｇ未満とする。
【００３５】
充填剤は、各種の有機ケイ素化合物で処理することによって表面を変性されたものであってもよい。これらの有機ケイ素化合物は、この用途に通常用いられるものであり、オルガノクロロシラン類、ジオルガノシクロポリシロキサン類、ヘキサオルガノジシロキサン類、ヘキサオルガノジシラザン類又はジオルガノシクロポリシラザン類であることができる（フランス国特許第１１２６８８４号明細書、フランス国特許第１１３６８８５号明細書、フランス国特許第１２３６５０５号明細書及び英国特許第１０２４２３４号明細書）。処理された充填剤は大抵の場合、それらの重量の３〜３０％の有機ケイ素化合物を含む。この充填剤は、配合物中に添加する前又はその後に、こうして処理することができる。
【００３６】
前記充填剤は、粒子寸法が異なるいくつかのタイプの充填剤の混合物から成ることができる。
【００３７】
特定の金属充填剤（Ｆ）を存在させることによって、フォームの耐燃焼性をかなりはっきり改善することが可能となる。金属充填剤（Ｆ）としては、例えば次のものを挙げることができる：
（ａ）フランス国特許第２７５７８６９号明細書に記載されたような、白金と混合鉄酸化物又はセリウム（IV）酸化物との混合物をベースとする添加剤、特に次の混合物：
・白金錯体又は化合物の形の白金とＦｅＯ／Ｆｅ2Ｏ3混合物との混合物；
・白金錯体又は化合物の形の白金とセリウム（IV）酸化物及び／又は水酸化物との混合物；
・白金錯体又は化合物の形の白金と、セリウム（IV）酸化物及び／又は水酸化物と酸化チタンＴｉＯ2との組合せから成る成分との混合物；並びに
・白金錯体又は化合物の形の白金と、セリウム（IV）酸化物及び／又は水酸化物と酸化チタンＴｉＯ2とＦｅＯ／Ｆｅ2Ｏ3化合物との組合せから成る成分との混合物、
（ｂ）特公昭５１−０３５５０１号公報に記載されたような、白金と式(ＦｅＯ)x・(Ｆｅ2Ｏ3)y（ここで、ｘ／ｙ比は０．０５／１〜１／１の範囲である）の混合鉄酸化物との混合物、
（ｃ）フランス国特許第２１６６３１３号明細書、欧州特許公開第０３４７３４９号公報、フランス国特許第２１６６３１３号明細書及び欧州特許公開第０３４７３４９号公報に記載されたような、白金と少なくとも１種の希土類金属酸化物との混合物、特に白金とセリウム（IV）酸化物ＣｅＯ2との混合物、
（ｄ）チタン酸化物、例えばDegussa社よりAeroxide（登録商標）の名称で販売されている製品、例えば「Aeroxide（登録商標）TiO2 PF2」製品、並びに
（ｅ）アルミニウム水酸化物（水和されていても水和されていなくてもよい）、鉄酸化物及びセリウム酸化物又は水酸化物。
【００３８】
特に好ましい金属充填剤（Ｆ）は、上の（ａ）又は（ｄ）に記載したものである。
【００３９】
添加剤（Ｇ）としては特に、架橋を遅らせるために触媒抑制剤を添加することが可能である。これらの抑制剤は周知である。特に有機アミン類、シラザン類、有機オキシム類、ジカルボン酸のジエステル類、アセチレン性ケトン類及びアセチレン性アルコール類を用いることができる（例えば、フランス国特許第１５２８４６４号明細書、フランス国特許第２３７２８７４号明細書及びフランス国特許第２７０４５５３号明細書を参照されたい）。抑制剤を用いる場合、これはポリオルガノシロキサン（Ａ）１００部当たり０．０００１〜５重量部、好ましくは０．００１〜３重量部の割合で加えることができる。また、本発明において用いることができる抑制剤の中には、ホスフィン類、ホスファイト類及びホスホナイト類もある。特に、米国特許第６３００４５５号明細書に記載された式Ｐ(ＯＲ)3の化合物を挙げることができる。これらの抑制剤は、シリコーン組成物全体の重量に対して１〜５００００ｐｐｍの範囲、特に１０〜１００００ｐｐｍの範囲、好ましくは２０〜２０００ｐｐｍの範囲の重量割合で添加する。
【００４０】
ポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）は、よく知られた分岐鎖状オルガノポリシロキサンオリゴマー又はポリマーであり、商品として入手できる。これらは、溶液、好ましくはシロキサン溶液の形で提供される。分岐鎖状オルガノポリシロキサンオリゴマー又はポリマーの例としては、「ＭＱ」樹脂、「ＭＤＱ」樹脂、「ＴＤ」樹脂及び「ＭＤＴ」樹脂を挙げることができ、そのアルケニル官能基は、Ｍ、Ｄ及び／又はＴシロキシ単位が有することができる。特に好適な樹脂の例としては、ビニル基重量含有率が０．２〜１０重量％の範囲であるビニル化ＭＤＱ樹脂を挙げることができる。
【００４１】
本明細書においては、シリコーンの単位を示すための手法において許容されているケイ素に結合した酸素原子の数に従う取り決めを利用する。この取り決めは、この酸素原子の数を示すために文字Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱ（「mono」、「di」、「tri」及び「quatro」の略号）を用いる。このシリコーンの命名法は、例えばWalter Nollの著書「Chemistry and Technology of Silicones」、Academic Press社、１９６８年、第２版、第１〜９頁に記載されている。
【００４２】
本発明の好ましい別形態に従えば、本発明に従うオルガノポリシロキサン組成物は、次のことを特徴とする：
・前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、それぞれがケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を有する末端シロキシ単位を１分子当たり少なくとも２個有し、
・前記組成物は追加的に、ケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たり少なくとも３個有する第２のポリオルガノシロキサン（Ａ２）を含む。
【００４３】
前記ポリオルガノシロキサン（Ａ２）は、２５℃において１０〜３０００００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは５０〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲、より一層好ましくは１００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有し、特に少なくとも３個の次式：
【化７】
2010501644.tif 000008
（ここで、
ＹはＣ2〜Ｃ6アルケニル、好ましくはビニルであり、
Ｒは触媒の活性に対して好ましくない作用を持たない一価炭化水素基であり、これは一般的に１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基、シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基、並びにアリール基、例えばキシリル、トリル及びフェニルから選択され、
ｄは１又は２であり、ｅは０、１又は２であり、それらの合計ｄ＋ｅは１、２又は３である）
のシロキシ単位及び随意としてのその他の単位から成ることができ、前記の随意としてのその他の単位はすべて、次の平均式：
【化８】
2010501644.tif 000009
（ここで、Ｒは式（VII）についての意味と同じ意味を持ち、
ｆは０、１、２又は３である）
の単位である。
【００４４】
好ましい実施形態に従えば、前記ポリオルガノシロキサン（Ａ２）は、２５℃において１０〜３０００００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは５０〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲、より一層好ましくは１００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する。
【００４５】
ビニル化ポリオルガノシロキサン（Ａ）及び（Ａ２）、ポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）並びにヒドリド官能基を有するポリオルガノシロキサン（Ｂ）は、≡ＳｉＨ官能基対≡ＳｉＶｉ基の比が特に０．５〜１０の範囲、好ましくは１〜６の範囲となる量で用いる。
【００４６】
本発明の別の実施形態に従えば、本発明に従うオルガノポリシロキサン組成物は、次の成分（Ａ）〜（Ｈ）：
（Ａ）ケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たり少なくとも２個有し、１０〜３０００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、少なくとも１種のポリオルガノシロキサン（Ａ）１００重量部、
（Ｂ）ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも２個有し、好ましくは≡ＳｉＨ単位を１分子当たり少なくとも３個有し、１〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、少なくとも１種のポリオルガノシロキサン（Ｂ）０．５〜５０重量部、
（Ｃ）触媒として有効量の、白金族に属する少なくとも１種の金属から成る少なくとも１種の触媒（Ｃ）、
（Ｄ）ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール及びｎ−オクタノールより成る群から選択される少なくとも１種の化合物（Ｄ）０．０５〜５０重量部、
（Ｅ）鎖の各末端をトリオルガノシロキシ単位でブロックされた少なくとも１種のジオルガノポリシロキサンオイル（Ｅ）（そのケイ素原子に結合した有機基は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基、シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基、並びにアリール基、例えばキシリル、トリル及びフェニルから選択される）０〜５０重量部、
（Ｆ）少なくとも１種の無機及び／又は金属充填剤（Ｆ）０〜１５０部、
（Ｇ）少なくとも１種の添加剤（Ｇ）０〜１０重量部、並びに
（Ｈ）少なくとも１種のポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）であって、次の条件（１）及び（２）：
（１）該樹脂は、ポリオルガノシロキサン（Ａ）及びポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）の合計重量に対する重量割合（＝重量比［（Ｈ）／｛（Ａ）＋（Ｈ）｝］×１００）として少なくとも１０重量％の量で存在し；
（２）該樹脂は、次式（Ｉ）及び（II）：
【化９】
2010501644.tif 000010
｛ここで、
記号Ｗは同一であっても異なっていてもよく、それぞれＣ2〜Ｃ6アルケニル基を表わし、
記号Ｚは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、触媒の活性に対して好ましくない作用を持たない随意にハロゲン化された非加水分解性一価炭化水素基（この炭化水素基は、好ましくはアルキル基及びアリール基から選択される）を表わし、
ａは１又は２、好ましくは１であり、ｂは０、１又は２であり、それらの合計ａ＋ｂは１、２又は３である｝：
のものから選択される少なくとも２つの異なるシロキシ単位並びに随意としてのその他の単位を含み、前記のその他の単位の少なくとも一部は、次の平均式（II）：
2010501644.tif 000011
（ここで、Ｚは前記と同じ意味を持ち、
ｃは０、１、２又は３である）
の単位であり、単位（Ｉ）又は（II）の少なくとも１つはＴ又はＱ単位である：
に合致する前記ポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）：
を含むものであり、
さらに、前記成分の選択、性状及び量は、前記組成物の粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ未満になるように決定される。
【００４７】
別の局面に従えば、本発明は、前記のシリコーン組成物の前駆体系（二構成型（Ｃ））に関する。斯かる前駆体系は、組成物を形成するために混合することが予定される２つの別個の部分Ａ及びＢとして提供される。部分Ａは、触媒（Ｃ）及び化合物（Ｄ）を含み、部分Ｂはポリオルガノシロキサン（Ｂ）を含み、その他の成分（Ａ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）は部分Ａ中、部分Ｂ中又は部分Ａ及びＢ中に存在させる。
【００４８】
本発明の別の主題事項は、前記の本発明に従うオルガノポリシロキサン組成物を架橋させることによって得ることができるシリコーンフォームであって、次の特性：
・０．２０ｇ／ｃｍ3未満の密度、及び
・０．１０ＭＰａ超の引張強さ.
を示す前記シリコーンフォームにある。
【００４９】
本発明の最後の主題事項は、本発明に従うシリコーンフォームを成形することによって得られる物品に関する。
【００５０】
本発明は特に、建築、輸送、電気絶縁又は家庭用電化製品の分野において充填材フォーム又はフォームシールを製造するために有用である。
【００５１】
本発明はまた、パッド印刷又は医療補助（パラメディカル）の分野においても有用である。
【実施例】
【００５２】
以下、非限定的実施例によって本発明をより詳細に説明する。
【００５３】
例１〜８：周囲温度において架橋するシリコーンフォームの調製
【００５４】
本明細書において、
・用語「Ｖｉ」はビニル基「−ＣＨ2＝ＣＨ2」を意味し、
・略号「Ｔ／Ｓ」は、AFNOR NF T 46002標準規格に従う引張強さ（ＭＰａ）を意味し、
・略号「Ｅ／Ｂ」は、前記標準規格に従う破断点のみ（％）を意味し、
・略号「Ｔｒ／Ｓ」は、引裂き強さ（Ｎ／ｍｍ）を意味する。
【００５５】
表１に記載した組成を有する部分Ｐ１及びＰ２を含む二構成型組成物を調製する。
【００５６】
（１）被験組成物の部分Ｐ１中の成分の性状：
【００５７】
・ａ：Ｍ、ＤVi及びＱシロキシ単位を含むビニル化ポリオルガノシロキサン樹脂（「ＭＤViＱ」）。
・ｂ：鎖の各末端をＶｉ(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2単位でブロックされた、２５℃において１０００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
・ｂ１：(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位でブロックされた、２５℃において３５００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン。
・ｂ２：(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位でブロックされた、２５℃において６００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン。
・ｂ３：(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位でブロックされた、２５℃において６００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン。
・ｃ：Celite-SFの商品名で販売されているケイ藻土。
・ｄ：ブタノール。
・ｄ’：水。
・ｅ：カーステッド白金触媒。
・ｆ：鎖の各末端を(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位でブロックされた、２５℃において１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
【００５８】
（２）組成物の部分Ｐ２中の成分の性状：
【００５９】
・ａ：Ｍ、ＤVi及びＱシロキシ単位を含み、Ｍ＝(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2、ＤVi＝(ＣＨ3)ＶｉＳｉＯ2/2且つＱ＝ＳｉＯ4/2であるビニル化ポリオルガノシロキサン樹脂（「ＭＤViＱ」）。
・ｂ：鎖の各末端をＶｉ(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2単位でブロックされた、２５℃において１０００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
・ｂ１：(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位でブロックされた、３５００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン。この組成物のビニル含有率は０．６重量％である。
・ｂ２：(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位でブロックされた、６００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン。この組成物のビニル含有率は０．８重量％である。
・ｂ３：(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位でブロックされた、２５℃において６００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン。
・ｆ：鎖の各末端を(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位でブロックされた、２５℃において１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
・ｇ：ＤVi単位含有率が２重量％であり、ＭVi単位含有率が０．４重量％である（又はビニル側基を有する）ポリ(ビニルメチル)(ジメチル)シロキサンオイル。
・ｉ：鎖の各末端を(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位でブロックされたポリジメチルシロキサンオイル。
・ｈ：鎖の各末端を(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位でブロックされたポリメチルヒドロシロキサンオイル。
・ｊ：(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位でブロックされた、２５℃において６００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル中に１％エチニルシクロヘキサノールを含む溶液。
【００６０】
被験組成物は、下記の表１に記載したものである。
【００６１】
【表１】
2010501644.tif 000012
【００６２】
（３）実験：
【００６３】
５０容量部の成分Ｐ１に５０容量部の成分Ｐ２を添加する。スパチュラを用いて２３℃において約３０秒間手作業で混合した後に、発泡及び架橋が達成された。得られたフォームを評価した（表２に結果を記録する）。
【００６４】
（４）試験：
【００６５】
【表２】
2010501644.tif 000013
【００６６】
【表３】
2010501644.tif 000014
・孔の寸法が１ｍｍより小さいもの＝「小さい気泡」
・孔の寸法＞＞１ｍｍのもの＝「大きい気泡」
【００６７】
例１〜５及び比較例６〜８は、樹脂を存在させることが必須であること、及び発泡システムが重要であることを示している。実際、アルコールを水に置き換えると、著しく高い密度のフォームが得られる（樹脂は存在するがしかし水をベースとする発泡システムを用いた比較例８を参照されたい）。本発明に従う組成物は、良好な機械的特性を有する低密度（０．２０ｇ／ｃｍ3未満）フォームを得ることを可能にする。
【００６８】
例１、２及び３は、樹脂含有率を高くすることによって、密度を下げること及びショアー００硬度（Ｓ００Ｈ）を高めることが同時にできることを示している。
【００６９】
例４及び５は、鎖中にビニル単位を有するオイルを少量添加することによって、低密度及び良好な機械的特性を維持しながらＳ００Ｈを変化させることができることを示している。
【００７０】
比較例６については、５００００ｍＰａ・ｓより高い粘度のせいで、機械的特性及び硬度を測定するための試験片を調製することができなかった（組成物の展延が困難）。
【００７１】
例９〜１１：周囲温度において架橋し、良好な耐火性を有するシリコーンフォームの調製
【００７２】
表４に記載した成分を混合することによって混合物を調製する。
【００７３】
（１）被験組成物の部分Ｐ１中の成分の性状：
【００７４】
・ａ：Ｍ、ＤVi及びＱシロキシ単位を含むビニル化ポリオルガノシロキサン樹脂（「ＭＤViＱ」）。
・ｂ：鎖の各末端をＶｉ(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2単位でブロックされた、２５℃において１０００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
・ｂ１：(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位でブロックされた、２５℃において３５００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン。
・ｃ：Celite-SFの商品名で販売されているケイ藻土。
・ｃ１：Aeroxide（登録商標）TiO2 P25の商品名で販売されている二酸化チタン。
・ｃ２：Aeroxide（登録商標）TiO2 PF2の商品名で販売されている二酸化チタン。
・ｃ３：Bayferrox（登録商標）306の商品名で販売されている酸化鉄。
・ｃ４：水酸化セリウム。
・ｃ５：Apyral（登録商標）40 VSLの商品名で販売されているアルミナ三水和物。
・ｄ：ブタノール。
・ｅ：カーステッド白金触媒。
・ｆ：鎖の各末端を(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位でブロックされた、２５℃において１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
【００７５】
（２）被験組成物の部分Ｐ２中の成分の性状：
【００７６】
・ａ：Ｍ、ＤVi及びＱシロキシ単位を含むビニル化ポリオルガノシロキサン樹脂（「ＭＤViＱ」）。
・ｂ：鎖の各末端をＶｉ(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2単位でブロックされた、２５℃において１０００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
・ｂ１：(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位でブロックされた、３５００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン。この組成物のビニル含有率は０．６重量％である。
・ｆ：鎖の各末端を(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位でブロックされた、２５℃において１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル。
・ｉ：鎖の各末端を(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位でブロックされたポリジメチルシロキサンオイル。
・ｈ：鎖の各末端を(ＣＨ3)3ＳｉＯ0.5単位でブロックされたポリメチルヒドロシロキサンオイル。
・ｊ：(ＣＨ3)2ＶｉＳｉＯ1/2単位でブロックされた、２５℃において６００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル中に１％エチニルシクロヘキサノールを含む溶液。
【００７７】
被験組成物は、下記の表４に記載したものである。
【００７８】
【表４】
2010501644.tif 000015
【００７９】
（３）実験：
【００８０】
５０容量部の成分Ｐ１に５０容量部の成分Ｐ２を添加する。スパチュラを用いて２３℃において約３０秒間手作業で混合した後に、発泡及び架橋が達成された。得られたフォームは均質だった。
【００８１】
（４）試験：
【００８２】
下記の表５に報告した例９〜１１の結果によって示されるように、良好な機械的特性及び優れた耐燃性を有する低密度（０．２０ｇ／ｃｍ3未満）フォームを得ることができる。
【００８３】
【表５】
2010501644.tif 000016
【００８４】
得られたエラストマーの難燃性についての試験は、１９９１年６月１８日付けの「The Underwriters Laboratories」（ＵＬ９４Ｖ）、第４版に規定された手順に従って実施され、この手順は、試験片（長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を垂直にして９８０℃の炎に１０秒間暴露し、この暴露の後に消火時間を測定することから成る。
【００８５】
結果を次の評価基準（ａ）〜（ｄ）に従って格付けする。
（ａ）Ｖ−０：最大燃焼時間が１０秒未満（自己消火性）；赤熱材料の滴りなし（優れた耐燃性）；
（ｂ）Ｖ−１：最大燃焼時間が３０秒未満（自己消火性）；赤熱材料の滴りなし（良好な耐燃性）；
（ｃ）Ｖ−２：最大燃焼時間が３０秒未満（自己消火性）；赤熱材料の滴りあり（耐燃性）；
（ｄ）ＮＣ：格付けなし（劣った難燃性）。
【手続補正書】
【提出日】平成21年4月16日(2009.4.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋後に次の特性：
・０．２０ｇ／ｃｍ3未満の密度、
・０．１０ＭＰａ超の引張強さ：
を示すフォームを生成するオルガノポリシロキサン組成物であって、
架橋の前に
（i）ヒドリド官能基を含むポリシロキサンの存在下で気体状水素を生成することができる多孔生成剤としての水、
（ii）ヒドロキシル基を含むポリオルガノシロキサン、及び
（iii）≡ＳｉＨ官能基を含む環状ポリジオルガノシロキサン
を含まず、
次の成分（Ａ）〜（Ｈ）：
（Ａ）ケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たり少なくとも２個有し、１０〜３０００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、少なくとも１種のポリオルガノシロキサン（Ａ）、
（Ｂ）ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも２個有し、１〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、少なくとも１種のポリオルガノシロキサン（Ｂ）、
（Ｃ）触媒として有効量の、白金族に属する少なくとも１種の金属から成る少なくとも１種の触媒（Ｃ）、
（Ｄ）ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール及びｎ−オクタノールより成る群から選択される少なくとも１種の化合物（Ｄ）、
（Ｅ）随意としての、鎖の各末端をトリオルガノシロキシ単位でブロックされた少なくとも１種のジオルガノポリシロキサンオイル（Ｅ）（そのケイ素原子に結合した有機基は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、シクロアルキル基、並びにアリール基から選択される）、
（Ｆ）随意としての、少なくとも１種の無機及び／又は金属充填剤（Ｆ）、
（Ｇ）随意としての、少なくとも１種の触媒抑制剤（Ｇ）、並びに
（Ｈ）少なくとも１種のポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）であって、次の条件（１）及び（２）：
（１）該樹脂は、ポリオルガノシロキサン（Ａ）及びポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）の合計重量に対する重量割合（＝重量比［（Ｈ）／｛（Ａ）＋（Ｈ）｝］×１００）として少なくとも１０重量％の量で存在し；
（２）該樹脂は、次式（Ｉ）及び（II）：
【化１】
2010501644.tif 000021
｛ここで、
記号Ｗは同一であっても異なっていてもよく、それぞれＣ2〜Ｃ6アルケニル基を表わし、
記号Ｚは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、触媒の活性に対して好ましくない作用を持たない随意にハロゲン化された非加水分解性一価炭化水素基を表わし、
ａは１又は２であり、ｂは０、１又は２であり、それらの合計ａ＋ｂは１、２又は３である｝；
【化２】
2010501644.tif 000022
（ここで、Ｚは前記と同じ意味を持ち、
ｃは０、１、２又は３である）：
のものから選択される少なくとも２つの異なるシロキシ単位を含み、単位（Ｉ）又は（II）の少なくとも１つはＴ又はＱ単位である：
に合致する前記ポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）：
を含み、
さらに、前記成分の選択、性状及び量は、前記組成物の粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ未満になるように決定される、前記オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）が、それぞれがケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を有する末端シロキシ単位を１分子当たり少なくとも２個有し、
前記組成物が追加的に、ケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たり少なくとも３個有する第２のポリオルガノシロキサン（Ａ２）を含む
ことを特徴とする、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
前記ポリオルガノシロキサン（Ａ２）が２５℃において１０〜３０００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、請求項２に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項４】
次の成分（Ａ）〜（Ｈ）：
（Ａ）ケイ素に結合したＣ2〜Ｃ6アルケニル基を１分子当たり少なくとも２個有し、１０〜３０００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、少なくとも１種のポリオルガノシロキサン（Ａ）１００重量部、
（Ｂ）ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり少なくとも２個有し、１〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、少なくとも１種のポリオルガノシロキサン（Ｂ）０．５〜５０重量部、
（Ｃ）触媒として有効量の、白金族に属する少なくとも１種の金属から成る少なくとも１種の触媒（Ｃ）、
（Ｄ）ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール及びｎ−オクタノールより成る群から選択される少なくとも１種の化合物（Ｄ）０．０５〜５０重量部、
（Ｅ）鎖の各末端をトリオルガノシロキシ単位でブロックされた少なくとも１種のジオルガノポリシロキサンオイル（Ｅ）（そのケイ素原子に結合した有機基は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、シクロアルキル基、並びにアリール基から選択される）０〜５０重量部、
（Ｆ）少なくとも１種の無機及び／又は金属充填剤（Ｆ）０〜１５０部、
（Ｇ）少なくとも１種の触媒抑制剤（Ｇ）０〜１０重量部、並びに
（Ｈ）少なくとも１種のポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）であって、次の条件（１）及び（２）：
（１）該樹脂は、ポリオルガノシロキサン（Ａ）及びポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）の合計重量に対する重量割合（＝重量比［（Ｈ）／｛（Ａ）＋（Ｈ）｝］×１００）として少なくとも１０重量％の量で存在し；
（２）該樹脂は、次式（Ｉ）及び（II）：
【化３】
2010501644.tif 000023
｛ここで、
記号Ｗは同一であっても異なっていてもよく、それぞれＣ2〜Ｃ6アルケニル基を表わし、
記号Ｚは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、触媒の活性に対して好ましくない作用を持たない随意にハロゲン化された非加水分解性一価炭化水素基を表わし、
ａは１又は２であり、ｂは０、１又は２であり、それらの合計ａ＋ｂは１、２又は３である｝：
のものから選択される少なくとも２つの異なるシロキシ単位並びに随意としてのその他の単位を含み、前記のその他の単位の少なくとも一部は、次の平均式（II）：
2010501644.tif 000024
（ここで、Ｚは前記と同じ意味を持ち、
ｃは０、１、２又は３である）
の単位であり、単位（Ｉ）又は（II）の少なくとも１つはＴ又はＱ単位である：
に合致する前記ポリオルガノシロキサン樹脂（Ｈ）：
を含み、
さらに、前記成分の選択、性状及び量は、前記組成物の粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ未満になるように決定される：
ことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項５】
２つの部分から成る（二構成型の）形にあり、一方の部分Ａが触媒（Ｃ）及び化合物（Ｄ）を含み、もう一方の部分Ｂがポリオルガノシロキサン（Ｂ）を含み、その他の成分（Ａ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）が部分Ａ中、部分Ｂ中又は部分Ａ及びＢ中に存在することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物を架橋させることによって得られ、次の特性：
・０．２０ｇ／ｃｍ3未満の密度、及び
・０．１０ＭＰａ超の引張強さ
を示すシリコーンフォーム。
【請求項７】
パッド印刷における請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物又は請求項６に記載のシリコーンフォームの使用。
【請求項８】
建築、輸送、電気絶縁又は家庭用電化製品の分野において充填材フォーム又はフォームシールを製造するための、請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物又は請求項６に記載のシリコーンフォームの使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本出願人はここに、非常に驚いたことに、架橋前に１５０００ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する特定の組成物から、次の特性：
・０．２０ｇ／ｃｍ3未満の密度、及び
・０．１０ＭＰａ超の引張強さ
を示すシリコーンフォームを得ることができることを見出した。
【国際調査報告】
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