(57)【要約】  硬化して硬化シリコーン樹脂を形成するシリコーン組成物は、光学部品、例えば光学導波路、導光体、およびＬＥＤパッケージなどを製造するために用いられている。光学部品は射出成形プロセスを含む各種のプロセスによって製造可能である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１分子あたり平均して、少なくとも２個の脂肪族不飽和有機基および少なくとも１個の芳香族基を有するポリジオルガノシロキサン；
（Ｂ）１分子あたり平均して、少なくとも１個の脂肪族不飽和有機基および少なくとも１個の芳香族基を有する分岐状ポリオルガノシロキサン；
（Ｃ）１分子あたり平均して少なくとも２個のケイ素結合水素原子および少なくとも１個の芳香族基を有するポリオルガノ水素シロキサン、
（Ｄ）ヒドロシリル化触媒
からなる組成物の硬化物からなる導光体であって、デュロメータ・ショアＡで測定して少なくとも５０の硬さを有し、かつ１．４０より大きな屈折率を有する導光体。
【請求項２】
前記成分（Ａ）が式  Ｒ１３ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ａ−ＳｉＲ１３（ここで、各Ｒ１および各Ｒ２は独立して、脂肪族不飽和有機基、芳香族基、および芳香族を含まず且つ脂肪族不飽和を含まない一価置換または非置換炭化水素基からなる群から選ばれ、下付き文字ａは成分（Ａ）に２５℃で１０から１，０００，０００ｍＰａ・ｓまでの範囲の粘度を与えるに十分な値を有する整数であり、ただし平均してＲ１および／またはＲ２の少なくとも２個が不飽和有機基であり、かつＲ１および／またはＲ２の少なくとも１個は芳香族基である）を有する、請求項１に記載の導光体。
【請求項３】
前記成分（Ｂ）が単位式  （Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｂ（Ｒ３２ＳｉＯ２／２）ｃ（Ｒ３３ＳｉＯ１／２）ｄ（ＳｉＯ４／２）ｅ（ＸＯ１／２）ｆ（ここで、各Ｒ３は独立して、脂肪族不飽和有機基、芳香族基、および芳香族を含まず且つ脂肪族不飽和を含まない一価置換または非置換炭化水素基からなる群から選ばれ、ただし１分子あたり平均して、Ｒ３の少なくとも１個は脂肪族不飽和有機基で、かつＲ３の少なくとも１個は芳香族基であり；Ｘは水素原子または一価炭化水素基であり；ｂは正数であり；ｃは０または正数であり；ｄは０または正数であり；ｅは０または正数であり；ｆは０または正数であり；ｃ／ｂは０から１０までの範囲の数であり；ｄ／ｂは０から０．５までの範囲の数であり；ｅ／（ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ）は０から０．３までの範囲の数であり；ｆ／（ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ）は０から０．４までの範囲の数である）を有する、請求項１に記載の導光体。
【請求項４】
前記成分（Ｃ）が、単位式  （Ｒ５ＳｉＯ３／２）ｈ（Ｒ５２ＳｉＯ２／２）ｉ（Ｒ５３ＳｉＯ１／２）ｊ（ＳｉＯ４／２）ｋ（ＸＯ）ｍ（ここで、Ｘは水素原子または一価炭化水素基であり；各Ｒ５は独立して、水素原子、芳香族基、または芳香族を含まず且つ脂肪族不飽和を含まない一価置換もしくは非置換炭化水素基であり、ただし平均して１分子あたりＲ５の少なくとも２個は水素原子で、平均してＲ５の少なくとも１個は芳香族基であり；ｈは正数であり；ｉは０または正数であり；ｊは０または正数であり；ｋは０または正数であり；ｍは０または正数であり；ｉ／ｈは０から１０までの範囲の値を有し；ｊ／ｈは０から５までの範囲の値を有し；ｋ／（ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ）は０から０．３までの範囲の値を有し；そしてｍ／（ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ）は０から０．４までの範囲の値を有する）の分岐状ポリオルガノ水素シロキサンからなる、請求項１に記載の導光体。
【請求項５】
前記成分（Ｄ）が、白金とオルガノポリシロキサンとの錯体からなる、請求項１に記載の導光体。
【請求項６】
前記組成物がさらに、（Ｅ）シリル化アセチレン性抑制剤、（Ｆ）離型剤、（Ｇ）光学活性剤、（Ｈ）充填剤、（Ｉ）接着促進剤、（Ｊ）熱安定剤、（Ｋ）難燃性付与剤、（Ｌ）反応性希釈剤、（Ｍ）抑制剤、（Ｎ）顔料、（Ｏ）難燃剤、（Ｐ）酸化防止剤、およびそれらの組合せからなる群から選ばれる追加的成分を含む、請求項１に記載の導光体。
【請求項７】
前記成分（Ｅ）が存在し、成分（Ｅ）が有機アセチレンアルコール、シリル化アセチレンアルコール、およびそれらの組合せからなる群から選ばれる、請求項６に記載の導光体。
【請求項８】
前記成分（Ｆ）が存在し、かつ式  ＨＯＲ８２ＳｉＯ−（Ｒ８２ＳｉＯ）ｏ−ＳｉＲ８２ＯＨ（ここで、各Ｒ８は独立して、芳香族基、または芳香族を含まず且つ脂肪族不飽和を含まない一価置換もしくは非置換炭化水素基であり、ただし平均して１分子あたり、Ｒ８の少なくとも１個は芳香族基であり、ｏは１以上の値の整数である）を有する、請求項７に記載の導光体。
【請求項９】
１．４６から１．５７までの範囲の屈折率を有する、請求項１に記載の導光体。
【請求項１０】
前記導光体が、厚さ５ｍｍの部分を１５０℃で少なくとも５日間加熱したとき、ＡＳＴＭ  Ｄ１５４４のガードナー・カラー・スケールで変化を示さない、請求項１に記載の導光体。
【請求項１１】
ａ）請求項１記載の導光体、
ｂ）前記導光体の入り口に連結された光源、そして
ｃ）前記導光体の出口に連結された有機光学部品
からなる機器。
【請求項１２】
ｉ）（Ａ）１分子あたり平均して、少なくとも２個の脂肪族不飽和有機基および少なくとも１個の芳香族基を有するポリジオルガノシロキサン；
（Ｂ）１分子あたり平均して、少なくとも１個の脂肪族不飽和有機基および少なくとも１個の芳香族基を有する分岐状ポリオルガノシロキサン；
（Ｃ）１分子あたり平均して少なくとも２個のケイ素結合水素原子および少なくとも１個の芳香族基を有するポリオルガノ水素シロキサン、
（Ｄ）ヒドロシリル化触媒
からなる組成物を成形し、そして
ｉｉ）前記組成物を硬化して導光体を形成する（ここで、前記導光体はデュロメータ・ショアＡで測定して少なくとも５０の硬さを有し、かつ前記導光体が１．４０より大きな屈折率を有する）ことからなる方法。
【請求項１３】
前記工程ｉ）が、射出成形、トランスファー成形、注型、押出成形、オーバーモールド、圧縮成形、およびキャビティ成形からなる群から選ばれた方法により行われる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記工程ｉｉ）が工程ｉ）の生成物を５０℃から２００℃までの範囲の温度に加熱することにより行われる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
さらに、ｉｉｉ）前記導光体を車両ライトに取り付けることを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１２に記載の方法により製造された導光体。
【請求項１７】
１）型キャビティを有する金型を１００℃から２００℃までの範囲の温度に加熱し；
２）離型剤を含むシリコーン組成物（前記組成物はこの方法での使用温度で５０ｃｐｓから３，０００ｃｐｓまでの範囲の粘度を有する）のある量を、該シリコーン封止材組成物が組立部（アセンブリ）の外に逆流することを防ぐための組立部（アセンブリ）に供給し；
３）前記シリコーン組成物を前記組立部（アセンブリ）からゲートを通って前記型キャビティに注入し（ここで、前記型キャビティは上端部と底部を有し
エアベントが前記型キャビティの上端部に位置し、
前記エアベントは０．１ｍｍから１ｍｍの幅で０．０００１ｍｍから０．００１ｍｍの深さの溝からなり、
前記ゲートが前記型キャビティの底部またはその近くに位置され、そして
注入が、１，０００ｐｓｉから１０，０００ｐｓｉまでの範囲の圧力下で５秒以下の間に行われる）；
４）前記シリコーン組成物を、前記型キャビティから前記シリコーン組成物の流出を防ぐために十分な時間、１，０００ｐｓｉから１０，０００ｐｓｉで保持し；
５）工程４）の生成物を硬化して導光体を形成し；そして
６）前記導光体を車両ライトに取り付ける
ことからなる方法。
【請求項１８】
さらに、７）工程５）の後に、前記組立部（アセンブリ）に３，０００ｐｓｉ以下の圧力を用いて再充填することを含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
さらに、工程２）の前に型キャビティに離型剤を塗布することを含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
前記シリコーン組成物が付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物である、請求項１７に記載の方法。
【請求項２１】
前記付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物が：
（Ｑ）１００重量部の次の平均組成式で表わされるオルガノポリシロキサン樹脂
Ｒ９ｓＲ１０ｔＳｉＯ（４−ｓ−ｔ）／２  （ＶＩＩ）
（ここで、各Ｒ９は独立して脂肪族不飽和一価炭化水素基であり、各Ｒ１０は独立してＲ９以外の置換または非置換一価炭化水素基であり、ただし１分子あたり少なくとも１個のＲ１０は芳香族基であり、下付き文字ｓは０．０９から０．１６までの範囲の値を有し、そして下付き文字ｔは１．００から１．２０までの範囲の値を有する；ただし、（ｉ）前記オルガノポリシロキサン樹脂が脂肪族不飽和一価有機基および芳香族基を有し、（ｉｉ）前記オルガノポリシロキサン樹脂が、参照としてポリスチレンを用いたゲルクロマトグラフィーによる測定で３，０００に等しいかそれを超える重量平均分子量を有する）；
（Ｒ）１０から５０重量部の次の平均組成式で表わされるオルガノオリゴシロキサン
Ｒ１１ｕＲ１２ｖＳｉＯ（４−ｕ−ｖ）／２  （ＶＩＩＩ）
（ここで、各Ｒ１１は独立して２から１０個炭素原子を有するアルケニル基であり、各Ｒ１２は独立してＲ１１以外の置換または非置換一価または非置換一価炭化水素基であり、ただし少なくとも１０モル％のＲ１２は芳香族基からなり；下付き文字ｕは０．６０から０．８０までの範囲の値を有し、そして下付き文字ｖは１．５０から２．１０までの範囲の値を有する；ただし、前記オルガノオリゴシロキサンは脂肪族不飽和一価有機基および芳香族基を有する）；
（Ｃ）２０から１００重量部の次の平均組成式で表わされるオルガノ水素オリゴシロキサンまたはオルガノ水素ポリシロキサン
ＨｗＲ１３ｘＳｉＯ（４−ｗ−ｘ）／２  （ＩＸ）
（ここで、各Ｒ１３は独立して、脂肪族不飽和一価有機基以外の置換または非置換一価または非置換一価炭化水素基であり、ただし少なくとも２０モル％のＲ１３は芳香族基からなり、下付き文字ｗは０．３５から０．６５までの範囲の値を有し、そして下付き文字ｘは０．９０から１．７０までの範囲の値を有する）；
（Ｄ）触媒量のヒドロシリル化触媒；および
（Ｆ）離型剤
からなり、ここで、前記付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物は硬化して、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−８６によって測定して、２５℃で６０から１００、および１５０℃で４０から１００の硬さを有する物品を形成する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記シリコーン組成物が
（Ａ）１分子あたり平均して、少なくとも２個の脂肪族不飽和有機基および少なくとも１個の芳香族基を有するポリジオルガノシロキサン；
（Ｂ）１分子あたり平均して、少なくとも１個の脂肪族不飽和有機基および少なくとも１個の芳香族基を有する分岐状ポリオルガノシロキサン；
（Ｃ）１分子あたり平均して少なくとも２個のケイ素結合水素原子および少なくとも１個の芳香族基を有するポリオルガノ水素シロキサン、および
（Ｄ）ヒドロシリル化触媒
からなる、請求項１７に記載の方法。
【請求項２３】
工程３）での時間が８．５から１２．５秒である、請求項１７に記載の方法。
【請求項２４】
工程４）での時間が２５から５０秒である、請求項１７に記載の方法。
【請求項２５】
請求項１７に記載の方法により製造された導光体。
【請求項２６】
（Ｑ）１００重量部の次の平均組成式で表わされるオルガノポリシロキサン樹脂
Ｒ９ｓＲ１０ｔＳｉＯ（４−ｓ−ｔ）／２  （ＶＩＩ）
（ここで、各Ｒ９は独立して脂肪族不飽和一価炭化水素基であり、各Ｒ１０は独立してＲ９以外の置換または非置換一価炭化水素基であり、ただし１分子あたり少なくとも１個のＲ１０は芳香族基であり、下付き文字ｓは０．０９から０．１６までの範囲の値を有し、そして下付き文字ｔは１．００から１．２０までの範囲の値を有し；ただし、（ｉ）前記オルガノポリシロキサン樹脂が脂肪族不飽和一価有機基および芳香族基を有し、（ｉｉ）前記オルガノポリシロキサン樹脂が参照としてポリスチレンを用いたゲルクロマトグラフィーでの測定で３，０００に等しいかそれを超える重量平均分子量を有する）；
（Ｒ）１０から５０重量部の次の平均組成式で表わされるオルガノオリゴシロキサン
Ｒ１１ｕＲ１２ｖＳｉＯ（４−ｕ−ｖ）／２  （ＶＩＩＩ）
（ここで、各Ｒ１１は独立して２から１０個炭素原子を有するアルケニル基であり、各Ｒ１２は独立してＲ１１以外の置換または非置換一価または非置換一価炭化水素基であり、ただし少なくとも１０モル％のＲ１２は芳香族基からなり；下付き文字ｕは０．６０から０．８０までの範囲の値を有し、そして下付き文字ｖは１．５０から２．１０までの範囲の値を有する；ただし、前記オルガノオリゴシロキサンは脂肪族不飽和一価有機基および芳香族基を有する）；
（Ｓ）２０から１００重量部の次の平均組成式で表わされるオルガノ水素オリゴシロキサンまたはオルガノ水素ポリシロキサン：
ＨｗＲ１３ｘＳｉＯ（４−ｗ−ｘ）／２  （ＩＸ）
（ここで、各Ｒ１３は独立して脂肪族不飽和一価有機基以外の置換または非置換一価または非置換一価炭化水素基であり、ただし少なくとも２０モル％のＲ１３は芳香族基からなり；下付き文字ｗは０．３５から０．６５までの範囲の値を有し、そして下付き文字ｘは０．９０から１．７０までの範囲の値を有する）；
（Ｄ）触媒量のヒドロシリル化触媒；および
（Ｆ）離型剤
からなる組成物の硬化物（ここで、付加硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物は硬化して、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−８６によって測定して、２５℃で６０から１００、および１５０℃で４０から１００の硬さを有する物品を形成する）からなる導光体。
【請求項２７】
前記成分（Ｆ）が一般式：
Ｒ１７３ＳｉＯ（Ｒ１７２ＳｉＯ）ａａ（Ｒ１７Ｒ１８ＳｉＯ）ｂｂＳｉＲ１７３（ここで、下付き文字ａａは０またはそれ以上の値を有し、下付き文字ｂｂは１以上の値を有し、ただしａａおよびｂｂは、離型剤が１００から３，０００ｃｐｓの粘度を有するに十分な値を有し；各Ｒ１７は独立してアルキル基であり、そしてＲ１８は独立して芳香族基である）を有する、請求項２６に記載の導光体。
【請求項２８】
前記平均組成式（ＶＩＩ）中、ｓが０．１０から０．１５までの範囲の値を有し、そしてｔが１．００から１．１５までの範囲の値を有し；前記平均組成式（ＶＩＩＩ）中、ｕが０．６０から０．８０までの範囲の値を有し、そしてｖが１．５０から２．００までの範囲の値を有し；前記平均組成式（ＩＸ）中、ｗが０．３５から０．６５までの範囲の値を有し、そしてｘが１．３０から１．７０までの範囲の値を有する、請求項２６に記載のの導光体。
【請求項２９】
前記成分（Ｒ）が次の平均組成式で表示されるオルガノオリゴシロキサン：
（Ｒ１５Ｒ１６２ＳｉＯ）ｙＳｉＲ１６（４−ｙ）
（ここで、各Ｒ１５は独立して脂肪族不飽和一価有機基であり、各Ｒ１６は独立して、Ｒ１５以外の置換または非置換一価炭化水素基であり、ただし少なくとも１０モル％のＲ１６は芳香族基からなり；そして下付き文字ｙは２または３である）である、請求項２６に記載の導光体。
【請求項３０】
ａ）請求項２６に記載の導光体、
ｂ）前記導光体の入り口に連結された光源、そして
ｃ）前記導光体の出口に連結された有機光学部品
からなる機器。
【請求項３１】
ａ）シリコーン樹脂から製造された導光体、
ｂ）前記導光体の入り口に連結された光源、そして
ｃ）前記導光体の出口に連結された有機光学部品
からなる機器。
【請求項３２】
前記光学部品がレンズおよび有機導光体からなる群から選ばれる、請求項３１に記載の機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願］
本特許出願は、合衆国非仮特許出願番号１１／４６７，８３２（２００６年８月２８日出願）の優先権およびすべての利益を請求する。
【０００２】
［発明の技術分野］
光学部品、ならびにシリコーン組成物、ならびに光学部品、例えば導光体、光学導波路およびＬＥＤパッケージなどの製造方法を開示する。導光体は、例えばヘッドランプなどの車両照明用途を含めて各種用途での使用に適している。
【背景技術】
【０００３】
［発明の背景］
発光ダイオード（ＬＥＤ）は、白熱電球と比べて、小型化した大きさおよび削減されたエネルギー使用の利点を提供する。加えて、ＬＥＤは白熱電球よりも長い寿命を有する。ＬＥＤが高ルーメン出力であるため、ＬＥＤ、特に高輝度ＬＥＤ（ＨＢ  ＬＥＤ）は、ＨＢ  ＬＥＤｓが画面から奥まったところにある用途で有用である。そのような用途にはディスプレー用背面照明、自動車ランプ用途（例えば、ヘッドランプおよび尾灯）およびメッセージ・ボード用途がある。
【０００４】
導光体はＨＢ  ＬＥＤとともに光を画面に伝送するために使われている。導光体は各種大きさおよび形状、例えば広域の均質な照明用の平らな・平面的形状または定められた区域を照明するためのパイプ構造などを有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第３，１５９，６０１号明細書
【特許文献２】米国特許第３，２２０，９７２号明細書
【特許文献３】米国特許第３，２９６，２９１号明細書
【特許文献４】米国特許第３，４１９，５９３号
【特許文献５】米国特許第３，５１６，９４６号明細書
【特許文献６】米国特許第３，８１４，７３０号明細書
【特許文献７】米国特許第３，９８９，６６８号明細書
【特許文献８】米国特許第４，７８４，８７９号明細書
【特許文献９】米国特許第５，０３６，１１７号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，１７５，３２５号明細書
【特許文献１１】欧州特許第０  ３４７  ８９５Ｂ明細書
【特許文献１２】米国特許第４，７６６，１７６号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，５９４，４２４号明細書
【特許文献１４】米国特許第５，６７３，９９５号明細書
【特許文献１５】米国特許第６，１７４，０７９号明細書
【特許文献１６】米国特許第６，５６８，８２２号明細書
【特許文献１７】米国特許出願公開２００５／０２１３３４１号公報
【特許文献１８】米国特許出願公開２００６／０１０５４８５号公報
【特許文献１９】国際公開第２００５／０３３２０７号パンフレット
【特許文献２０】国際公開第２００６／０３３３７５号パンフレット
【特許文献２１】国際公開第２００５／０１７９９５号パンフレット
【特許文献２２】米国特許第６，２０４，５２３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
［解決しようとする課題］
ＬＥＤは高い熱流束と高い光束の両方を発生することができる。ＬＥＤに連結されて使われた従来の有機導光体およびＬＥＤパッケージ、例えばポリアクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、またはシクロオレフィン共重合体（ＣＯＣ）などから製造されたそれらは、熱および／または放射；紫外線（ＵＶ）および／または可視光に曝されたときに、不十分な安定性という欠点があり得る。有機導光体はそれが使われている機器の耐用期間中に透過率の低下という欠点があり得る。公知の導光体と比べて、導光体が使用されている機器の寿命時間を超えて改良された光学透過率を有する導光体の必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
［発明の概要と利点］
例えば導光体などの光学部品はここに記述するシリコーン組成物を用いて製造することができる。
【０００８】
［詳細な説明］
全ての量、比およびパーセントのすべては、特に表示されていなければ、重量に基づく。以下が、本出願に使われている定義の一覧表である。
【０００９】
〔定義〕
【００１０】
単数として表した用語のそれぞれは、一つ以上を意味する。
【００１１】
略号「Ｍ」は、式Ｒ３ＳｉＯ１／２のシロキサン単位（ここで、各Ｒは独立して、一価の原子または基を表す）を意味する。
【００１２】
略号「Ｄ」は、式Ｒ２ＳｉＯ２／２のシロキサン単位（ここで、各Ｒは独立して、一価の原子または基を表す）を意味する。
【００１３】
略号「Ｔ」は、式ＲＳｉＯ３／２のシロキサン単位（ここで、Ｒは一価の原子または基を表す）を意味する。
【００１４】
略号「Ｑ」は、式ＳｉＯ４／２のシロキサン単位を意味する。
【００１５】
略号「Ｍｅ」は、メチル基を表す。
【００１６】
略号「Ｐｈ」は、フェニル基を表す。
【００１７】
略号「Ｖｉ」は、ビニル基を表す。
【００１８】
「組合せ」とは、任意方法により組み合わせられる二つまたはそれより多いものを意味する。
【００１９】
「導光体(lightguide)」とは、例えばＬＥＤなどの点状の光源から、例えば目標線または目標面などのターゲットに、光を内面反射により運ぶ成形品を意味する。
【００２０】
「シリル化アセチレン抑制剤」とは、アセチレンアルコールとシランとの任意の反応生成物を意味する。
【００２１】
［製造方法］
例えば導光体などの光学部品は、以下に述べるシリコーン組成物を用いて、ｉ）シリコーン組成物を成形し、そしてｉｉ）該シリコーン組成物を硬化させて例えば導光体などの光学部品を形成することからなる方法により製造することができる。工程ｉ）は、例えば射出成形、トランスファー成形、注型、押出し成形、オーバーモールド、圧縮成形、そしてキャビティ成形などの方法により行ない得る。工程ｉ）のために選ばれる方法は、製造される導光体の大きさや形状および選ばれるシリコーン組成物を含めた各種の因子に依存する。
【００２２】
例となる成形方法において、工程ｉ）が次の工程からなる方法により行なわれる：
１）型キャビティを有する金型を１００℃から２００℃までの範囲の温度に加熱し；
２）この製造方法での使用温度で５０ｃｐｓから３，０００ｃｐｓの範囲の粘度を有するシリコーン組成物を、シリコーン組成物が組立部（アセンブリ）の外に逆流することを防ぐためのアセンブリに供給し；
３）シリコーン組成物をアセンブリからゲートを通って型キャビティに注入し、（ここで、型キャビティは上端部と底部を有し
エアベントが型キャビティの上端部に位置し、
エアベントは０．１ｍｍから１ｍｍの幅で０．０００１ｍｍから０．００１ｍｍまでの深さの溝からなり、
ゲートが型キャビティの底部またはその近くに位置し、そして
注入が１，０００ｐｓｉから１０，０００ｐｓｉ、あるいは２，０００ｐｓｉから６，０００ｐｓｉまでの範囲の圧力下で５秒以内の間に行われる）；
４）シリコーン組成物を１，０００ｐｓｉから１０，０００ｐｓｉに型キャビティからシリコーン組成物の流出を防ぐために十分な時間保持し；
５）工程４）の成形物を硬化させる。工程４）と５）は、得られた形状が金型から取り除くに十分な固化がなされるまで、行われる。
【００２３】
該方法はさらに任意の工程を含むことがある。任意の工程６）は工程５）の成形物を後硬化することからなる。工程６）は成形プロセス温度よりも高い温度、例えば１５０℃から２００℃の範囲の温度で加熱することにより行われる。任意の工程７）は、工程５）または工程６）（実在のときは）の後、アセンブリに３，０００ｐｓｉ以下の圧力を用いて再充填することからなる。該方法は任意にさらに工程３）の前に、離型剤を型キャビティに塗布することを含むことがある。該方法は、光学部品、例えばレンズや導光体などを製造するために用いられる。レンズ（ディスクリート・レンズまたはオーバーモールド・レンズのいずれか）を例えばＬＥＤパッケージに取り付けることもできる。導光体は、例えば車両照明用途に取り付けることもできる。
【００２４】
工程２）のアセンブリは、例えばスクリューチェックバルブアセンブリまたはプランジャーアセンブリであり得る。工程４）の時間は最長で１５秒、あるいは８．５秒から１２．５秒以下でよい。工程５）の時間は１０秒から３００秒、あるいは１０秒から１２０秒、そしてあるいは２５秒から５０秒であり得る。プロセス工程は金型が加熱されている間に行われる。正確な温度は、選択されるシリコーン組成物の硬化挙動を含む各種の因子に依存するが、金型は１００℃から２００℃、あるいは１５０℃から２００℃の範囲の温度に加熱されるのがよい。
【００２５】
［成形装置］
上記の方法は、射出成形装置を用いて行うのがよく、該装置は当技術では公知であり市販されている、例えばアメリカ合衆国コネティカット州ニューイングトンのアルバーグ社（Ａｒｂｕｒｇ，  Ｉｎｃ．）からの液状射出成型機、モデルＮｏ．２７０Ｓ  ２５０−６０がある。図１は本発明の方法にて使用される液状射出成型プロセス装置１００の略図である。液状射出成型プロセス装置１００は、二液型シリコーン封止剤組成物の二液のための供給システム１０１を有する。二液は、供給タンク１０２、１０３から該二液を混合する静的ミキサー１０４に供給される。得られたシリコーン組成物は押出し機１０５およびシリコーン組成物の逆流を防ぐアセンブリ１１０に入る。その後、シリコーン組成物は注入口１０７を通して、スプルーおよびランナーシステム（図示されていない）へと金型１０６内に押し進められる。金型１０６は各種の構造を有することになる。例えば、図２および３は、切断面線１０９に沿った断面図を表し、そして湾曲レンズ製造用金型１０６を示す。もう一つの方法として、一液型硬化性液体は、供給タンク１０２から直接押出し機１０５およびアセンブリ１１０に（静的ミキサー１０４を迂回して）供給することができる。
【００２６】
図２および３は、図１での切断線１０９に沿って金型１０６の対向する面の断面図を示す。金型１０６は型キャビティ２０１を有し、該型キャビティ２０１のそれぞれ上端部にはエアベント（ガス抜き口）がある。シリコーン組成物はスプルー２０３から金型１０６に入り、ランナー２０４を流れる。シリコーン組成物は型キャビティ２０１に、それぞれの型キャビティ２０１の底部のゲート２０５を通って入る。金型１０６の一つの面には、型キャビティ２０１から突出する半球状のボタン３００を保持する型キャビティ２０１を有する。ボタン３００は湾曲に成形した形状に形成し、成形した形状の離型を容易にするために使われる。
【００２７】
［シリコーン組成物］
各種のシリコーン組成物が光学部品の製造に使われている。シリコーン組成物の成分は、該組成物を硬化して製造された導光体が所定の用途に対し所望特性を有することになるように、選択される。導光体は、例えばディスプレーの背面照明ユニット、車両照明用途（例；自動車外部照明用途、例えばヘッドライト、信号ランプ、尾灯、方向指示灯、前方照明、中央ハイマウント停止灯、制動灯、リアコンビネーションランプ、予備灯、フォッグランプ、そしてパドル・ランプなど、および自動車室内照明用途、例えばマップランプ、読書灯、室内ドーム型ランプ、ドアー灯、アンビアンス・ランプ、そしてダッシュボード背面照明など）、およびメッセージ・ボード用途で使用される。
【００２８】
シリコーン組成物を硬化して製造された硬化シリコーン樹脂は、デュロメータ・ショアＡで測定して少なくとも５０、あるいは少なくとも６０の硬さを有する。シリコーン組成物が導光体を製造するために用いられる場合、硬化シリコーン樹脂はショアＡで測定して少なくとも５０、あるいはショアＤでは少なくとも２０の硬さを有する。導光体は、少なくとも１．５ｍｍ、あるいは１．５から４ｍｍの範囲の厚さをもつ断面において、４００ｎｍの波長で５０％より大きく、あるいは８０％から１００％、あるいは９０から１００％の光学的透明度を有する。
【００２９】
ある導光体用途では、硬化したシリコーン樹脂は放射もしくは加熱または両方に曝されても黄変しないことがよい。例えば、硬化したシリコーン樹脂は、厚さ５ｍｍの部分を１５０℃で少なくとも５日間加熱しても、ＡＳＴＭ  Ｄ１５４４のガードナー・カラー・スケールで、何の変化も示さない。導光体は、１５０℃で少なくとも７日間、あるいは７から６０日間加熱しても、２０％以下、あるいは１５％以下の伝送損失しか有しないことがある（少なくとも１．５ｍｍの厚さ、あるいは１．５ｍｍから１００ｍｍの範囲の厚さ、あるいは１．５ｍｍから４ｍｍの範囲の厚さの部分で）。導光体のＲＩは１．４より大きく、あるいは導光体のＲＩは１．４６から１．５７の間である。ＲＩは、導光体を作るために用いられるシリコーン組成物中の芳香族基（例、フェニル）および非芳香族基（例、メチル）の量を変えることにより調節することができる。
【００３０】
もう一つの方法として、市販されている光学用シリコーン封止材組成物は上記段落［００２２］から［００２６］に記載されている方法および装置に使用可能である。そのような光学用シリコーン封止材組成物には、米国ミシガン州ミッドランドのダウコーニングコーポレーションのシルガード（登録商標）１８４がある。あるいは、米国特許第６，５０９，４２３号のオルガオノポリシロキサン樹脂組成物がこの方法に使用できる。
【００３１】
例となるシリコーン組成物は：
（Ａ）一分子あたり平均して、少なくとも２個の脂肪族不飽和有機基および少なくとも１個の芳香族基を有するポリジオルガノシロキサン；
（Ｂ）一分子あたり平均して、少なくとも１個の脂肪族不飽和有機基および少なくとも１個の芳香族基を有する分岐状ポリオルガノシロキサン；
（Ｃ）一分子あたり平均して少なくとも２個のケイ素結合水素原子および少なくとも１個の芳香族基を有するポリオルガノ水素シロキサン、及び
（Ｄ）ヒドロシリル化触媒
からなる。
このシリコーン組成物は硬化して、１．４０より高い屈折率を有する硬化シリコーン樹脂を形成することができる。このシリコーン樹脂は硬化して、２００℃で１４日間の加熱後２．０ｍｍ以下の厚さで４００ｎｍの波長にて９５％より高い光透過性、あるいは２００℃で１４日間の加熱後１．８ｍｍの厚さで４００ｎｍの波長にて９５％より高い光透過性を有する硬化シリコーン樹脂を形成することができる。
【００３２】
［成分（Ａ）ポリオルガノシロキサン］
成分（Ａ）は一分子あたり平均して、少なくとも２個の脂肪族不飽和有機基および少なくとも１個の芳香族基を有するポリジオルガノシロキサンである。成分（Ａ）は単一ポリジオルガノシロキサン、または次の特性：構造、粘度、平均分子量、シロキサン単位および順列、の少なくとも一つが異なるポリジオルガノシロキサンの二種以上からなる組合せでもよい。成分（Ａ）の粘度は重大ではないが、シリコーン組成物から製造された硬化シリコーン樹脂の取扱適正を改善するために、粘度は２５℃で１０から１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは１００から５０，０００ｍＰａ・ｓの間がよい。該組成物中の成分（Ａ）の量は、組成物の合計重量に基づいて、１０から４０、あるいは１５から３０重量部の範囲である。
【００３３】
成分（Ａ）中の脂肪族不飽和有機基は、以下に限定されないが、ビニル、アリル、ブテニル、およびヘキセニルによって例示されるアルケニルであり、あるいはビニルである。脂肪族不飽和有機基は、以下に限定されないが、エチニル、プロピニル、およびブチニルによって例示されるアルキニルである。成分（Ａ）中の脂肪族不飽和有機基は末端位、側鎖位、または末端位と側鎖位の両方に位置にすることができる。成分（Ａ）の芳香族基は末端位、側鎖位、または末端位と側鎖位の両方に位置にすることができる。芳香族基は、以下に限定されないが、エチルベンジル、ナフチル、フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、スチリル、１−フェニルエチル、および２−フェニルエチルによって例示され、あるいはフェニルである。成分（Ａ）は一分子あたり平均して少なくとも１個の芳香族基を有する。しかし、成分（Ａ）は４０モル％を超え、あるいは４５モル％を超える芳香族基を有する。
【００３４】
成分（Ａ）中、もしあるのであれば、残りのケイ素結合有機基は、芳香族を含まず且つ脂肪族不飽和を含まない一価置換または非置換炭化水素基である。一価非置換炭化水素基は、以下に限定されないが、例えばメチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、そしてオクタデシルなどのアルキル基、および例えばシクロヘキシルなどのシクロアルキル基によって例示される。一価置換炭化水素基は、以下に限定されないが、ハロゲン化アルキル基、例えばクロロメチル、３−クロロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、フルオロメチル、２−フルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４―トリフルオロブチル、４，４，４，３，３−ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３−へプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル、および８，８，８，７，７−ペンタフルオロオクチルによって例示される。
【００３５】
成分（Ａ）は、一般式（Ｉ）：Ｒ１３ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ａ−ＳｉＲ１３、（ここで、各Ｒ１および各Ｒ２は独立して、上述の脂肪族不飽和有機基、芳香族基、および一価置換または非置換炭化水素基からなる群から選ばれ、下付き文字ａは成分（Ａ）に２５℃で１０から１，０００，０００ｍＰａ・ｓまでの範囲の粘度を与えるに十分な値を有する整数であり、ただし平均してＲ１および／またはＲ２の少なくとも２個が不飽和有機基で、かつＲ１および／またはＲ２の少なくとも１個は芳香族基である）を有する。あるいはＲ１の少なくとも２個は不飽和有機基であり、Ｒ２の少なくとも１個は芳香族基であり、そして下付き文字ａは５から１，０００の範囲の値を有する。あるいは、式（Ｉ）は、α、ω−ジアルケニル官能性ポリジオルガノシロキサンである。
【００３６】
［成分（Ｂ）分岐状ポリオルガノシロキサン］
成分（Ｂ）は、一分子あたり平均して、少なくとも１個の不飽和有機基および少なくとも１個の芳香族基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンである。成分（Ｂ）は単一ポリオルガノシロキサン、または次の特性：構造、粘度、平均分子量、シロキサン単位および順列、の少なくとも一つが異なるポリオルガノシロキサンの二種以上からなる組合せでもよい。成分（Ｂ）の分子量は重大ではないが、重量平均分子量（Ｍｗ）は５００から１０，０００、あるいは７００から３，０００の間がよい。成分（Ｂ）は、組成物の合計重量に基づいて、３５から７５重量部の量で該組成物に加えるのがよい。
【００３７】
成分（Ｂ）は式Ｒ３ＳｉＯ３／２単位（ここで、各Ｒ３は独立して、上述の脂肪族不飽和有機基、芳香族基、もしくは一価置換および非置換炭化水素基からなる群から選ばれる、ただし一分子あたり平均して少なくとも１個のＲ３が脂肪族不飽和有機基および少なくとも１個のＲ３が芳香族基である）からなる。
【００３８】
成分（Ｂ）は、式（ＩＩ）：（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｂ（Ｒ３２ＳｉＯ２／２）ｃ（Ｒ３３ＳｉＯ１／２）ｄ（ＳｉＯ４／２）ｅ（ＸＯ１／２）ｆ、（ここで、各Ｒ３は上記のとおりであり、Ｘは水素原子または一価炭化水素基例えばアルキル基であり、下付き文字ｂは正数であり、下付き文字ｃは０または正数であり、下付き文字ｄは０または正数であり、下付き文字ｅは０または正数であり、下付き文字ｆは０または正数であり、ｃ／ｂは０から１０の範囲の数であり、ｄ／ｂは０から０．５の範囲の数であり、ｅ／（ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ）は０から０．３の範囲の数であり、ｆ／（ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ）は０から０．４の範囲の数である）を有する。式（ＩＩ）で、ポリオルガノシロキサンは一分子あたり平均して少なくとも１個の脂肪族不飽和有機基を含有するが、Ｒ３の０．１モル％から４０モル％は不飽和有機基である。式（ＩＩ）で、ポリオルガノシロキサンは一分子あたり平均して少なくとも１個の芳香族基を含有するが、Ｒ３の少なくとも１０モル％は芳香族基である。さらに、式Ｒ３２ＳｉＯ２／２のＤ単位において、Ｒ３の少なくとも３０モル％は芳香族基である。下付き文字ｆが正数であれば、組成物は０から１７％。あるいは２から１７％の成分（Ｂ）を含有するのがよい。
【００３９】
［成分（Ｃ）ポリオルガノ水素シロキサン］
成分（Ｃ）は、一分子あたり平均して少なくとも２個のケイ素結合水素原子および少なくとも１個の芳香族基を有するポリオルガノ水素シロキサンである。成分（Ｃ）は単一ポリオルガノ水素シロキサン、または次の特性：構造、粘度、平均分子量、シロキサン単位および順列、の少なくとも一つが異なるポリオルガノ水素シロキサンの二種以上からなる組合せでもよい。成分（Ｃ）の粘度は重大ではないが、２５℃で１から１，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは２から５００ｍＰａ・ｓの間がよい。芳香族基は上記に例示されたとおりである。成分（Ｃ）は少なくとも１５モル％、あるいは少なくとも３０モル％の芳香族基を有するのがよい。
【００４０】
成分（Ｃ）は、一般式（ＩＩＩ）：ＨＲ４２ＳｉＯ−（Ｒ４２ＳｉＯ）ｇ−ＳｉＲ４２Ｈ（ここで、各Ｒ４は独立して水素原子、上記に例示したような芳香族基、または上記に例示したような、芳香族を含まず且つ脂肪族不飽和を含まない一価置換もしくは非置換炭化水素基であり、ただし一分子あたり平均して少なくとも１個のＲ４は芳香族基であり、そして下付き文字ｇは１以上の値を有する整数である）のポリオルガノ水素シロキサンからなる。あるいは、一分子あたり少なくとも１個のＲ４はフェニルであり、そしてｇは１から２０、あるいは１から１０の間がよい。
【００４１】
また、成分（Ｃ）は、単位式（ＩＶ）：（Ｒ５ＳｉＯ３／２）ｈ（Ｒ５２ＳｉＯ２／２）ｉ（Ｒ５３ＳｉＯ１／２）ｊ（ＳｉＯ４／２）ｋ（ＸＯ）ｍ  （ここで、Ｘは上述のとおりである）の分岐状ポリオルガノ水素シロキサンを含んでもよい。各Ｒ５は独立して、水素原子、上記に例示したような芳香族基、または上記に例示されたような、芳香族を含まず且つ脂肪族不飽和を含まない一価置換もしくは非置換炭化水素基であり、ただし平均して一分子あたりＲ５の少なくとも２個は水素原子である）の分岐状ポリオルガノシロキサンを含んでもよい。式（ＩＶ）中、ポリオルガノ水素シロキサンは分子あたり平均して少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するが、Ｒ５の１モル％から４０モル％は水素原子である。式（ＩＶ）で、ポリオルガノ水素シロキサンは一分子あたり平均して少なくとも１個の芳香族基を有し、Ｒ５の少なくとも１０モル％は芳香族基であってよい。さらに、式Ｒ５２ＳｉＯ２／２のＤ単位において、少なくとも３０モル％のＲ５は芳香族基であってよい。
【００４２】
式（ＩＶ）で、下付き文字ｈは正数であり、下付き文字ｉは０または正数であり、下付き文字ｊは０または正数であり、下付き文字ｋは０または正数であり、下付き文字ｍは０または正数であり、ｉ／ｈは０から１０までの範囲の値を有し、ｊ／ｈは０から５までの範囲の値を有し、ｋ／（ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ）は０から０．３までの範囲の値を有し、そしてｍ／（ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ）は０から０．４までの範囲の値を有する。
【００４３】
成分（Ｃ）の添加量は、該シリコーン組成物の合計量に基づいて、１０から５０重量部の間である。成分（Ｃ）の量は、このシリコーン組成物中のケイ素結合水素原子の量がこのシリコーン組成物中の脂肪族不飽和有機基１モルに対して、０．１モルから１０モル、あるいは０．１から５モル、あるいは０．５から２モルの間になるように選られるのがよい。
【００４４】
［成分（Ｄ）ヒドロシリル化触媒］
成分（Ｄ）はヒドロシリル化触媒である。成分（Ｄ）は該シリコーン組成物の硬化を促進するに十分な量で添加される。けれども、成分（Ｄ）の量は、シリコーン組成物の重量に基づいて、０．０１から１，０００ｐｐｍ、あるいは０．０１から１００ｐｐｍ、あるいは０．０１から５０ｐｐｍの白金族金属の範囲であってよい。
【００４５】
適するヒドロシリル化触媒は当技術では公知であり、市販されている。成分（Ｄ）は、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウムまたはイリジウム元素からなる群から選ばれる白金族元素、それらの有機金属化合物およびそれらの組合せを含むことができる。成分（Ｄ）は、白金黒、例えばクロロ白金酸（ヘキサクロロ白金酸）、クロロ白金酸六水和物（ヘキサクロロ白金酸六水和物）、クロロ白金酸と一価アルコールとの反応生成物、白金ビス（エチルアセトアセテート）、白金ビス（アセチルアセトナート）、二塩化白金、などの化合物、および該化合物とオレフィンもしくは低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体、またはマトリックスもしくはコアシェル型構造中にマイクロカプセル化された白金化合物により例示される。白金と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体は、白金との１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体を含む。これら錯体が樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化される。あるいは、触媒は白金との１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体を含んでもよい。触媒が低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体のときは、触媒量は該組成物の合計重量に基づいて０．０２から０．２重量部の間である。
【００４６】
成分（Ｄ）に適するヒドロシリル化触媒は、例えば米国特許第３，１５９，６０１号；第３，２２０，９７２号；第３，２９６，２９１号；第３，４１９，５９３号；第３，５１６，９４６号；第３，８１４，７３０号；第３，９８９，６６８号；第４，７８４，８７９号；第５，０３６，１１７号；および５，１７５，３２５号ならびにヨーロッパ特許ＥＰ０  ３４７  ８９５Ｂに記載されている。マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒およびそれらの製造方法は、米国特許第４，７６６，１７６号および米国特許第５，０１７，６５４号に記載されているように、当技術でも知られている。
【００４７】
［追加成分］
上記のシリコーン組成物は、さらに、（Ｅ）抑制剤、（Ｆ）離型剤、（Ｇ）光学活性剤、（Ｈ）充填剤、（Ｉ）接着促進剤、（Ｊ）熱安定剤、（Ｋ）難燃性付与剤、（Ｌ）反応性希釈剤、（Ｍ）抑制剤、（Ｎ）顔料、（Ｏ）難燃剤、（Ｐ）酸化防止剤、およびそれらの組合せからなる群から選ばれる追加的成分を含むことができる、しかしながら追加成分および添加量が該シリコーン組成物を硬化できなくさせ、光学部品、例えば導光体などでの使用に適さない物性を有する硬化シリコーン樹脂にするようなものではあってはならない。例えば、ある用途のために、任意の追加成分を含むシリコーン組成物が硬化して、２００℃で１４日間加熱した後、４００ｎｍ波長で２．０ｍｍ以下の厚さで９５％以上の光透過性を有する硬化シリコーン樹脂を形成している。
【００４８】
［成分（Ｅ）抑制剤］
成分（Ｅ）は抑制剤である。成分（Ｅ）は有機系アセチレンアルコール、シリル化アセチレンアルコール、またはそれらの組合せからなる。該シリコーン組成物中の成分（Ｅ）はシリル化アセチレン性抑制剤がよい。理論により縛られることを望まないで、シリル化アセチレン性抑制剤の添加は、抑制剤を含まないまたは有機系アセチレンアルコール抑制剤を含むヒドロシリル化硬化性組成物から製造された硬化シリコーン樹脂と比較して、シリコーン組成物から製造された硬化シリコーン樹脂の黄変を低減することができると考えられる。有機系アセチレンアルコール抑制剤の例は、例えばヨーロッパ特許ＥＰ０７６４７０３Ａ２および米国特許第５，４４９，８０２号に開示されており、１−ブチン−３−オール、１−プロピン−３−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３−フェニル−１−ブチン−３−オール、４−エチル−１−オクチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、および１−エチニル−１−シクロヘサノールがある。シリコーン組成物は有機系アセチレンアルコール抑制剤を含まなくてもよい。「有機系アセチレンアルコール抑制剤を含まない」とは、組成物中に有機系アセチレンアルコールが存在したなら、存在する量が、２００℃で１４日間加熱後、２．０ｍｍ以下の厚さで４００ｎｍ波長で硬化シリコーン樹脂の光透過性を９５％未満に低減するに不十分であるという意味である。
【００４９】
成分（Ｅ）はこのシリコーン組成物の合計重量に基づいて、０．００１から１重量部、あるいは０．０１から０．５重量部の範囲の量で添加するのがよい。成分（Ｅ）として適するシリル化アセチレン性抑制剤は一般式（Ｖ）：
【化１】
2010508377.tif 000002
または、一般式（ＶＩ）：
【化２】
2010508377.tif 000003
またはこれらの組合せ（ここで、各Ｒ６は独立して水素原子または一価有機基であり、そして下付き文字ｎは０、１、２、または３であり、下付き文字ｑは０から１０であり、そして下付き文字ｒは４から１２である）を有する。あるいは、ｎは１または３である。あるいは、一般式（Ｖ）中、ｎは３である。あるいは、一般式（ＶＩ）では、ｎが１である。あるいは、ｑは０である。あるいは、ｒは５、６、または７であり、そしてあるいはｒは６である。Ｒ６の一価有機基の例としては、上述されている脂肪族不飽和有機基、芳香族基または芳香族を含まず且つ脂肪族不飽和を含まない一価置換または非置換炭化水素基が挙げられる。
【００５０】
シリル化アセチレン性抑制剤は、（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）トリメチルシラン、（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ）トリメチルシラン、ビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルシラン、ビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）シランメチルビニルシラン、ビス（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ）ジメチルシラン、メチル（トリス（１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ））シラン、メチル（トリス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ））シラン、（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）トリエチルシラン、ビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）メチルトリフルオロプロピルシラン、（３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オキシ）トリメチルシラン、（３−フェニル−１−ブチン−３−オキシ）ジフェニルメチルシラン、（３−フェニル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３−フェニル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルビニルシラン、（３−フェニル−１−ブチン−３−オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル−１−エチン−１−オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル−１−エチン−１−オキシ）ジメチルビニルシラン、（シクロヘキシル−１−エチン−１−オキシ）ジフェニルメチルシラン、（シクロヘキシル−１−エチン−１−オキシ）トリメチルシラン、およびこれらの組合せによって例示される。あるいは、成分（Ｅ）は、メチル（トリス（１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ））シラン、（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ）トリメチルシランおよびそれらの組合せによって例示される。
【００５１】
シリル化アセチレン性抑制剤は、アルコールのシリル化、例えば式Ｒ６ｎＳｉＣｌ４-ｎのクロロシランを次式のアセチレンアルコール
【化３】
2010508377.tif 000004
または
【化４】
2010508377.tif 000005
と酸受容体の存在下で反応させる、当技術で知られている方法により製造することができる。それら式中、ｎ、ｑ、ｒ、およびＲ６は上述されているとおりであり、そしてＲ７は共有結合または二価炭化水素基である。シリル化アセチレン性抑制剤の例およびそれらの製造方法は、例えばヨーロッパ特許出願公開ＥＰ０  ７６４  ７０３Ａ２および米国特許第５，４４９，８０２号に開示されている。
【００５２】
上述したシリコーン組成物は、さらに（Ｆ）離型剤、（Ｇ）光学活性剤、（Ｈ）充填剤、（Ｉ）接着促進剤、（Ｊ）熱安定剤、（Ｋ）難燃性付与剤、（Ｌ）反応性希釈剤、（Ｍ）抑制剤、（Ｎ）顔料、（Ｏ）難燃剤、（Ｐ）酸化防止剤、およびそれらの組合せからなる群から選ばれる１個またはそれ以上の追加成分を含むことができるが、しかしながら追加成分および添加量が該シリコーン組成物を硬化できなくさせ、光学部品、例えば導光体などでの使用に適さない物性を有する硬化シリコーン樹脂にするようなものではあってはならない。例えば、ある用途のためには、任意の追加成分を含むシリコーン組成物が硬化して、２００℃で１４日間加熱した後４００ｎｍ波長で２．０ｍｍ以下の厚さで９５％以上の光透過性を有する硬化シリコーン樹脂を形成している。
【００５３】
［成分（Ｆ）離型剤］
成分（Ｆ）は任意の離型剤である。成分（Ｆ）は一般式（ＶＩ）：Ｒ１７３ＳｉＯ（Ｒ１７２ＳｉＯ）ａａ（Ｒ１７Ｒ１８ＳｉＯ）ｂｂＳｉＲ１７３（ここで、各Ｒ１７は独立してヒドロキシル基または一価有機基であり、そして各Ｒ１８は独立して組成物中の脂肪族不飽和有機基およびケイ素結合水素原子と反応しない一価有機基であり、下付き文字ａａは０またはそれ以上の値を有し、下付き文字ｂｂは１以上の値を有し、ただしａａおよびｂｂは離型剤が金型使用温度で５０から３，０００ｃｐｓの粘度を有するに十分な値を有する）を有する。あるいは、各Ｒ１７が独立して、例えばメチル、エチル、プロピル、もしくはブチルなどのアルキル基、または例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、もしくはブトキシなどのアルコキシ基であり、そしてＲ１８は独立して、例えばフェニル、トリル、またはキシリルなどの芳香族基である。あるいは、Ｒ１７はメチルで、Ｒ１８はフェニルであってよい。適する離型剤の例は、２５℃での１００から５００ｃｐｓの粘度を有するトリメチルシロキシ−末端（ジメチルシロキサン／フェニルメチルシロキサン）共重合体である。
【００５４】
あるいは、成分（Ｆ）は、該組成物の合計重量に基づいて、０％から５％、あるいは０．２５％から２％の範囲の量で組成物に添加され得るα、ω−ジヒドロキシ官能性ポリジオルガノシロキサンからなっていてもよい。成分（Ｆ）は単一ポリジオルガノシロキサン、または次の特性：構造、粘度、平均分子量、シロキサン単位および順列、の少なくとも一つが異なるポリジオルガノシロキサンの二種以上を含む組合せでもよい。成分（Ｆ）の粘度は重大ではなく、２５℃で５０から１，０００ｍＰａ・ｓの間である。成分（Ｆ）は一分子当り少なくとも１個の芳香族基を有し、芳香族基は上記に例示されている。成分（Ｆ）は少なくとも１５モル％、あるいは少なくとも３０モル％の芳香族基を有するのがよい。
【００５５】
成分（Ｆ）は、一般式（ＶＩ’）：ＨＯＲ８２ＳｉＯ−（Ｒ８２ＳｉＯ）ｏ−ＳｉＲ８２ＯＨ（ここで、Ｒ８は独立して、上記例示されたとおりの芳香族基、または上記に例示されたとおりの芳香族を含まず且つ脂肪族不飽和を含まない一価置換もしくは非置換炭化水素基であり、ただし一分子あたり平均して少なくとも１個のＲ８は芳香族基であり、そして下付き文字ｏは１以上の値を有する整数である。あるいは、一分子あたり少なくとも１個のＲ８はフェニルであり、ｏは２から８までの間である。
【００５６】
［成分（Ｇ）光学活性剤］
成分（Ｇ）は光学活性剤である。成分（Ｇ）の例としては、光拡散物質（ｏｐｔｉｃａｌ  ｄｉｆｆｕｓａｎｔｓ）、蛍光体粉末、光結晶、量子ドット、カーボンナノチューブ、例えば蛍光染料や吸収性染料などの染料、およびそれらの組合せが挙げられる。成分（Ｇ）の正確な量は、選択された具体的な光学活性剤に依存しているが、成分（Ｇ）は該シリコーン組成物の重量に基づいて０％から２０％、あるいは１％から１０％の範囲の量で添加してよい。成分（Ｇ）はシリコーン組成物と混合され、またはシリコーン組成物を硬化シリコーン樹脂に硬化して製造された導光体の表面上に塗布してもよい。
【００５７】
［成分（Ｈ）充填剤］
成分（Ｈ）は充填剤である。適する充填剤は当技術では公知であり、市販されている。例えば、成分（Ｈ）は無機充填剤、例えばシリカ、例として煙霧シリカ、石英粉末、酸化チタン、ガラス、アルミナ、酸化亜鉛、またはそれらの組合せなどからなる。充填剤は５０ナノメートル以下の平均粒径を有し、拡散または吸収により透過パーセントを下げることはない。あるいは、成分（Ｈ）は有機充填剤、例えばポリ（メタ）アクリル酸メチル樹脂粒子でもよい。成分（Ｈ）はシリコーン組成物の合計重量に基づいて、０％から５０％、あるいは１％から５％の範囲の量で添加するのがよい。
【００５８】
上述のシリコーン組成物は従来からの手段、例えば常温または高温ですべての成分を混合することによって製造される。シリコーン組成物は一液型組成物または多液型組成物として製造することができる。一液型シリコーン組成物は成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）ならびに、もし存在するなら、任意の追加成分を混合することにより製造することができる。一液型シリコーン組成物が製造されるのであれば、組成物の可使時間は上述の成分（Ｅ）を添加することにより延長される。シリコーン組成物が、段落［００２２］から［００２６］までに記載されたような成形方法に使われるのであれば、成分（Ｆ）が追加されてもよい。例えば二液型組成物などの多液型組成物では、成分（Ｃ）および（Ｄ）は別々の液に保存される。例えば、ベース液は、３０から６０部の成分（Ａ）、３０から６５部の成分（Ｂ）、そして０．０００５から０．００５部の成分（Ｄ）からなる成分を混合して製造されうる。該ベース液は任意でさらに０．２から５部の成分（Ｆ）を含むことがある。硬化剤液は０から１０部の成分（Ａ）、４２から６７重量部の成分（Ｂ）、２０から５０重量部の成分（Ｃ）、および０．００１から１重量部の成分（Ｅ）からなる成分を混合して製造しうる。ベース液と硬化剤液は使用直前まで別々の容器に保存され、使用時に二つの液は硬化剤１部に対してベース１から１０部の割合で一緒に混合される。
【００５９】
上述のシリコーン組成物は、硬化シリコーン樹脂の形成に使われる。シリコーン組成物は室温または加熱をもって硬化させられる。加熱は硬化を促進することになる。シリコーン組成物は５０から２００℃の範囲の温度に数分から数時間加熱される。硬化して得られたものが硬化シリコーン樹脂である。
【００６０】
あるいは、上述の方法に使用のシリコーン組成物は、低粘度（成形加工温度で５０から３，０００ｃｐｓ）および急速硬化時間（１０秒から３００秒）を含む特性を示す。低粘度は射出成形にとって長所である、というのはそれが複雑な光学形状および平滑な表面の輪郭を示す金型形状を急速かつ完全に注入するためにシリコーン組成物の能力を改善することを可能にしている。急速な硬化時間は迅速な生産処理能力を可能にする。シリコーン組成物を硬化して製造された硬化シリコーン樹脂は、光学的透明性、高温での安定性、および４００ナノメートル（ｎｍ）から６５０ｎｍでの高い線束への暴露での安定性を含む特性を示す。
【００６１】
該シリコーン組成物は付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物であり得る。典型的な付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物は：
（Ｑ）１００重量部の次の平均組成式で表わされるオルガノポリシロキサン樹脂
Ｒ９ｓＲ１０ｔＳｉＯ（４−ｓ−ｔ）／２  （ＶＩＩ）
（ここで、各Ｒ９は独立して、脂肪族不飽和有機基、例えば２から１０個の炭素原子を有するアルケニル基などであり；各Ｒ１０は独立して、Ｒ９以外の置換または非置換一価炭化水素基であり、ただし一分子あたり少なくとも１個のＲ１０は芳香族基であり、あるいは少なくとも５０モル％のＲ１０が芳香族基、例えばフェニル基などであり、下付き文字ｓは０．０９から０．１６までの範囲の値を有し、そして下付き文字ｔは１．００から１．２０までの範囲の値を有する；ただし、該オルガノポリシロキサン樹脂が、参照としてポリスチレンを用いたゲルクロマトグラフィーで測定して３，０００に等しいかそれを超える重量平均分子量を有する）；
（Ｒ）１０から５０重量部の次の平均組成式で表わされるオルガノオリゴシロキサン
Ｒ１１ｕＲ１２ｖＳｉＯ（４−ｕ−ｖ）／２  （ＶＩＩＩ）
（ここで、各Ｒ１１は独立して、脂肪族不飽和有機基、例えば２から１０個炭素原子を有するアルケニル基などであり；各Ｒ１２は独立して、Ｒ１１以外の置換または非置換一価炭化水素基であり、ただし少なくとも１０モル％のＲ１２は芳香族基、例えばフェニル基などからなり；下付き文字ｕは０．６０から０．８０までの範囲の値を有し、そして下付き文字ｖは１．５０から２．１０までの範囲の値を有する）；
（Ｓ）２０から１００重量部の次の平均組成式で表わされるオルガノ水素オリゴシロキサンまたはオルガノ水素ポリシロキサン
ＨｗＲ１３ｘＳｉＯ（４−ｗ−ｘ）／２  （ＩＸ）
（ここで、各Ｒ１３は独立して脂肪族不飽和有機基以外の置換または非置換一価炭化水素基であり、ただし少なくとも２０モル％のＲ１３は芳香族基、例えばフェニル基などからなり；下付き文字ｗは０．３５から０．６５までの範囲の値を有し、そして下付き文字ｘは０．９０から１．７０までの範囲の値を有する）；
（Ｄ）触媒量のヒドロシリル化触媒；
を含んでなる。この付加反応硬化性オルガノポリシロキサン組成物は硬化して、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−８６によって測定して、２５℃で６０から１００、および１５０℃で４０から１００の硬さを有する物品を形成することができる。
【００６２】
あるいは、平均組成式（ＶＩＩ）において、ｓは０．１０から０．１５までの範囲の値を有し、そしてｔは１．００から１．１５までの範囲の値を有しうる。あるいは、平均組成式（ＶＩＩＩ）において、ｕは０．６０から０．８０までの範囲の値を有し、そしてｖは１．５０から２．００までの範囲の値を有しうる。あるいは、平均組成式（ＩＸ）において、ｗは０．３５から０．６５までの範囲の値を有し、そしてｘは１．３０から１．７０までの範囲の値を有しうる。
【００６３】
あるいは、上述の付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物中の成分（Ｒ）は次の式で表わされるオルガノオリゴシロキサン：
（Ｒ１５Ｒ１６２ＳｉＯ）ｙＳｉＲ１６（４−ｙ）  （Ｘ）
（ここで、各Ｒ１５は独立して脂肪族不飽和有機基、例えば２から１０個の炭素原子を有するアルケニル基などであり；各Ｒ１６は独立して、Ｒ１５以外の置換または非置換一価炭化水素基であり、ただし少なくとも１０モル％のＲ１６は芳香族基、例えばフェニル基などからなり；そして下付き文字ｙは２または３である）を含むことができる。
【００６４】
［成分（Ｑ）］
上述の平均組成式（ＶＩＩ）について、Ｒ９は成分（Ａ）おいて上述した不飽和有機基によって例示される。あるいは、Ｒ９において２から１０個の炭素原子を有するアルケニル基には、以下に限定されないが、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基、およびデセニル基が挙げられる。Ｒ１０の例としては、以下に限定されないが、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、そしてシクロヘキシル基など；芳香族基、例えばエチルベンジル、ナフチル、フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、スチリル、１−フェニルエチル、および２−フェニルエチルなど、あるいはフェニル；そしてハロアルキル基、例えば３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、そして２−（ノナフルオロプロピル）エチル基など、が挙げられる。一分子あたり少なくとも１個のＲ１０は芳香族基であり、あるいは一分子あたり全Ｒ１０の少なくとも５０モル％は例えばフェニル基などの芳香族基からなり、しかし一方残りは、上記組成物を硬化して製造される硬化シリコーン樹脂に高い透明性、強度および硬さを付与するためにアルキル基であってよい。
【００６５】
成分（Ｑ）を形成するシロキサン単位は、ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２単位、ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ１／２単位、Ｍｅ３ＳｉＯ１／２単位、Ｍｅ２ＳｉＯ２／２単位、ＶｉＭｅＳｉＯ２／２単位、ＰｈＳｉＯ３／２単位、ＭｅＳｉＯ３／２単位、そしてＶｉＳｉＯ３／２単位によって例示される。
【００６６】
成分（Ｑ）の例は、下記のシロキサン単位式および平均組成式によって示されるオルガノポリシロキサン樹脂である。シロキサン単位式は、分子の全シロキサン単位が１モルを構成するとして、各種のシロキサン単位のモル数を表している。
（ｉ）単位式  （ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．１０（ＰｈＳｉＯ３／２）０．９０、この平均組成式  Ｖｉ０．１０Ｍｅ０．２０Ｐｈ０．９０ＳｉＯ１．４、（ここで、ｓ＝０．１０、ｔ＝１．１０、Ｐｈ／Ｒ１０’（モル％）＝７４、Ｍｗ＝４３００）；
（ｉｉ）単位式  （ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．１４（ＰｈＳｉＯ３／２）０．８６、この平均組成式  Ｖｉ０．１４Ｍｅ０．２８Ｐｈ０．８６ＳｉＯ１．３４、（ここで、ｓ＝０．１４、ｔ＝１．１４、Ｐｈ／Ｒ１０’（モル％）＝６７、Ｍｗ＝３２００）；
（ｉｉｉ）単位式  （ＶｉＭｅＳｉＯ２／２）０．１０（ＰｈＳｉＯ３／２）０．９０、この平均組成式  Ｖｉ０．１０Ｍｅ０．１０Ｐｈ０．９０ＳｉＯ１．４５、（ここで、ｓ＝０．１０、ｔ＝１．００、Ｐｈ／Ｒ１０’（モル％）＝８２、Ｍｗ＝８７００）；
（ＩＶ）単位式  （ＶｉＭｅＳｉＯ２／２）０．１０（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．１５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．７５、この平均組成式は  Ｖｉ０．１０Ｍｅ０．４０Ｐｈ０．７５ＳｉＯ１．３７５、（ここで、ｓ＝０．１０、ｔ＝１．１５、Ｐｈ／Ｒ１０’（モル％）＝６０、Ｍｗ＝７２００）；
ここで、Ｒ１０’はＭｅおよびＰｈの合計モル量を示し、Ｍｗは参照として標準ポリスチレンを用いてゲルクロマトグラフィーで測定した重量平均分子量である。成分（Ｑ）は、一分子あたり平均して少なくとも２個の脂肪族不飽和有機基および少なくとも１個の芳香族基を有するオルガノポリシロキサン樹脂である。成分（Ｑ）は、単一樹脂、または次の特性：構造、粘度、平均分子量、シロキサン単位および順列、の少なくとも一つが異なる樹脂の二種以上からなる組合せでもよい。
【００６７】
［成分（Ｒ）］
成分（Ｒ）は平均組成式（ＶＩＩＩ）Ｒ１１ｕＲ１２ｖＳｉＯ（４−ｕ−ｖ）／２  （ここで、各Ｒ１１は独立して脂肪族不飽和有機基、例えば２から１０個炭素原子を有するアルケニル基などであり、Ｒ９について例示した基と同じでもよく、そして各Ｒ１２は独立してＲ１１以外の置換または非置換一価炭化水素基であり、Ｒ１０について挙げた基と同じでもよい。少なくとも１０モル％のＲ１２は芳香族基、例えばフェニル基からなり、しかし一方残りの基はアルキル基からなってよい。あるいは各Ｒ１２はフェニル基からなる。あるいは各Ｒ１２はメチル基またはフェニル基からなる。理論により縛られることを望まないで、各Ｒ１２がメチル基またはフェニル基であるなら、組成物中での成分（Ｑ）と（Ｓ）との間の親和性は改善され、該組成物から製造される、例えばレンズまたは導光体など物品の耐熱性および透明性が改善されうると考えられる。
【００６８】
式（ＶＩＩＩ）で、ｕは成分（Ｒ）中のケイ素１原子あたりの脂肪族不飽和基の平均数を示し、０．６０から０．８０までの範囲の値を有しうる。式（ＶＩＩＩ）で、ｖは成分（Ｒ）中のケイ素原子１個あたりの置換または非置換一価炭化水素基（Ｒ１１以外の）の平均値を示し、１．５０から２．１０、あるいは１．５０から２．００までの範囲の値を有しうる。
【００６９】
あるいは、成分（Ｒ）は、次の式（Ｘ）：（Ｒ１５Ｒ１６２ＳｉＯ）ｙＳｉＲ１６（４−ｙ）（ここで、各Ｒ１５は上記のとおりであり、Ｒ９について上で挙げた基と同じでもよい）で表わされる脂肪族不飽和オルガノオリゴシロキサンを含みうる。上記式で、各Ｒ１６は独立して、置換または非置換一価炭化水素基（Ｒ１５以外の）であり、Ｒ１６はＲ１０について上に挙げた基と同じものでよい。あるいは、各Ｒ１６はフェニル基からなる。あるいは、各Ｒ１６はフェニル基またはメチル基からなる。下付き文字ｙは２または３である。成分（Ｑ）を溶解（成分（Ｑ）が固体であるとき）を促進するためまたは成分（Ｑ）の粘度（成分（Ｑ）が粘稠なとき）を下げるために、成分（Ｒ）は室温で液状であり、２５℃で１０Ｐａ・ｓ未満、あるいは１ｍＰａ・ｓから１００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有するのがよい。
【００７０】
成分（Ｒ）の具体例は、下記のシロキサン単位式および平均組成式で示されるメチルフェニルビニルオリゴシロキサンである：
（ｉ）単位式  （ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＰｈ、この平均組成式  Ｖｉ０．７５Ｍｅ１．５０Ｐｈ０．２５ＳｉＯ０．７５、（ここで、ｕ＝０．７５、ｖ＝１．７５、Ｐｈ／Ｒ１２’（モル％）＝１４）；
（ｉｉ）単位式  （ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）２ＳｉＰｈ２、この平均組成式  Ｖｉ０．６７Ｍｅ１．３３Ｐｈ０．６７ＳｉＯ０．６７、（ここで、ｕ＝０．６７、ｖ＝２．０、Ｐｈ／Ｒ１２’（モル％）＝３３）；
（ｉｉｉ）単位式  （ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ）３ＳｉＰｈ、この平均組成式  Ｖｉ０．７５Ｍｅ０．７５Ｐｈ１．００ＳｉＯ０．７５、（ここで、ｕ＝０．７５、ｖ＝１．７５、Ｐｈ／Ｒ１２’（モル％）＝５７）；
（ｉｖ）単位式  （ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ）２ＳｉＰｈ２、この平均組成式  Ｖｉ０．６７Ｍｅ０．６７Ｐｈ１．３３ＳｉＯ０．６７、（ここで、ｕ＝０．６７、ｖ＝２．００、Ｐｈ／Ｒ１２’（モル％）＝６７）；そして
（ｖ）単位式  （ＶｉＭｅ２ＳｉＯ）２ＳｉＭｅＰｈ、この平均組成式  Ｖｉ０．６７Ｍｅ１．６７Ｐｈ０．３３ＳｉＯ０．６７、（ここで、ｕ＝０．６７、ｖ＝２．００、Ｐｈ／Ｒ１２’（モル％）＝１７）、
ここで、Ｒ１２’はＭｅおよびＰｈの合計モル量を示す。成分（Ｒ）は、単一オルガノオリゴシロキサンであるか、または次の特性：構造、粘度、平均分子量、シロキサン単位および順列、の少なくとも一つが異なるオルガノオリゴシロキサンの二種以上からなる組合せでもよい。
【００７１】
［成分（Ｓ）］
上記平均組成式（ＩＸ）で表わされる成分（Ｓ）はオルガノ水素オリゴシロキサンまたはオルガノ水素ポリシロキサンからなる。この成分のケイ素結合水素原子は成分（Ｑ）および（Ｒ）の脂肪族不飽和ケイ素結合有機基との付加反応に関与する。
【００７２】
平均組成式（ＩＸ）において、少なくとも２０モル％のＲ１３は例えばフェニル基などの芳香族基からなる。基Ｇ１３はＲ１０について上に挙げたものと同じでもよく、あるいは各Ｒ１３がフェニル基、あるいは各Ｒ１３がメチル基及びフェニル基から選択されてもよい。式（ＩＸ）で、下付き文字ｗは成分（Ｓ）のケイ素原子１個あたりのケイ素結合水素原子の数を示し、０．３５から０．６５の間であり；下付き文字ｘは成分（Ｓ）のケイ素原子１個あたりの置換または非置換一価炭化水素基（Ｒ９以外の）の平均数を示し、０．９０から１．７０、あるいは１．３０から１．７０の間でよい。２５℃で、成分（Ｓ）は固体または液状であり、液状は該組成物の製造を容易にする。成分（Ｓ）の粘度は、１００Ｐａ・ｓ以下であってよく、あるいは粘度は１から１，０００ｍＰａ・ｓの間でよい。
【００７３】
成分（Ｓ）の例としては、以下に制限されないが、以下のシロキサン単位式および平均組成式によって示されるメチルフェニル水素オリゴシロキサンおよびメチルフェニル水素ポリシロキサンがあげられる：
（ｉ）  単位式  （ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．６５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．３５，この平均組成式  Ｈ０．６５Ｍｅ１．３０Ｐｈ０．３５ＳｉＯ０．８５、ｗ＝０．６５、ｘ＝１．６５、Ｐｈ／Ｒ１５’（モル％）＝２１；
（ｉｉ）  単位式  （ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．６０（ＰｈＳｉＯ３／２）０．４０，この平均組成式  Ｈ０．６０Ｍｅ１．２Ｐｈ０．４０ＳｉＯ０．９０、ｗ＝０．６０、ｘ＝１．６０、Ｐｈ／Ｒ１５’（モル％）＝２５；
（ｉｉｉ）  単位式  （ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．４０（ＰｈＳｉＯ３／２）０．６０，この平均組成式  Ｈ０．４０Ｍｅ０．８０Ｐｈ０．６０ＳｉＯ１．１０、ｗ＝０．４０、ｘ＝１．４０、Ｐｈ／Ｒ１５’（モル％）＝４３；
（ｉｖ）  単位式  （ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．３５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．６５，この平均組成式  Ｈ０．３５Ｍｅ０．７０Ｐｈ０．６５ＳｉＯ１．１５、ｗ＝０．３５、ｘ＝１．０５、Ｐｈ／Ｒ１５’（モル％）＝４８；
（ｖ）  単位式  （ＨＭｅＳｉＯ２／２）０．６５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．３５，この平均組成式  Ｈ０．６５Ｍｅ０．６５Ｐｈ０．３５ＳｉＯ１．１７５、ｗ＝０．６５、ｘ＝１．００、Ｐｈ／Ｒ１５’（モル％）＝３５；
（ｖｉ）  単位式  （ＨＭｅＳｉＯ２／２）０．５０（ＰｈＳｉＯ３／２）０．５０，この平均組成式  Ｈ０．５Ｍｅ０．５０Ｐｈ０．５０ＳｉＯ１．２５、ｗ＝０．５０、ｘ＝１．００、Ｐｈ／Ｒ１５’（モル％）＝５０；
（ｖｉｉ）  単位式  （ＨＭｅＳｉＯ２／２）０．３５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．６５，この平均組成式  Ｈ０．３５Ｍｅ０．３５Ｐｈ０．６５ＳｉＯ１．３２５、ｗ＝０．３５、ｘ＝１．００、Ｐｈ／Ｒ１５’（モル％）＝６５；
（ｖｉｉｉ）  単位式  （ＨＭｅＰｈＳｉＯ１／２）０．６０（ＰｈＳｉＯ３／２）０．４０，この平均組成式  Ｈ０．６０Ｍｅ０．６０Ｐｈ１．００ＳｉＯ０．９０、ｗ＝０．６０、ｘ＝１．６０、Ｐｈ／Ｒ１５’（モル％）＝６３；
（ｉｘ）  単位式  （ＨＭｅＰｈＳｉＯ１／２）０．４０（ＰｈＳｉＯ３／２）０．６０，この平均組成式  Ｈ０．４Ｍｅ０．４０Ｐｈ１．００ＳｉＯ１．１０、ｗ＝０．４０、ｘ＝１．４０、Ｐｈ／Ｒ１５’（モル％）＝７１
これらの式において、Ｒ１５’はＭｅおよびＰｈの合計量を示す。成分（Ｓ）は、単一構成成分、または次の特性：構造、粘度、平均分子量、シロキサン単位および順列、の少なくとも一つが異なる構成成分の二種以上からなる組合せとすることもできる。
【００７４】
成分（Ｒ）と（Ｓ）とは、成分（Ｑ）の１００重量部にあたり、１０から５０重量部、あるいは２０から１００重量部の組み合せ量で使われる。この付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物を硬化して製造された硬化シリコーン樹脂に硬さおよび物理特性を与えるには、成分（Ｑ）および（Ｒ）中のアルケニル基の１モルあたりの成分（Ｓ）のケイ素結合水素原子の量は、０．５から３モル、あるいは０．７から２．０モルの間である。
【００７５】
［成分（Ｄ）］
成分（Ｄ）は上記のとおりヒドロシリル化触媒である。この付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物中の成分（Ｄ）の的確な量は、選択される的確な成分（Ｑ）、（Ｒ）、（Ｓ）、および（Ｄ）ならびに任意の追加成分が存在するならそれを含むいろいろな因子に依存する。しかし、成分（Ｄ）は、成分（Ｑ）、（Ｒ）、および（Ｓ）の合わせた重量に基づいて、１から５００ｐｐｍ、あるいは２から１００ｐｐｍの間である。
【００７６】
１個以上の追加成分が成分（Ｑ）、（Ｒ）、（Ｓ）および（Ｄ）からなる付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物に添加されうる。それら任意成分は、上記のとおり、成分（Ｅ）から（Ｐ）、またはそれらの組合せを含む。成分（Ｆ）の離型剤は、この付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物に添加することができる。この組成物中の離型剤の量は、組成物の重量に基づいて、０．２％から２％、あるいは０．２５％から０．７５％までの間であってよい。
【００７７】
付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物は、成分（Ｑ）、（Ｒ）、（Ｓ）、および（Ｄ）ならびに任意の追加成分が存在するならそれを混合することにより製造される。一液型組成物が製造されるなら、上述の成分（Ｅ）などの抑制剤を添加することによって、組成物の可使時間を長くすることができる。付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物が成形方法、例えば段落「００２２」から「００２６」に記載した方法に使用するなら、成分（Ｆ）を添加するのがよい。あるいは、多液型組成物が、一つの液に（Ｑ）、（Ｒ）、および（Ｄ）からなる成分を混合し、別の液に（Ｑ）、（Ｒ）、および（Ｓ）からなる成分を混合し、前もって混合した状態で各液を保管し、使用する前にそれら液を一緒に混合することにより、製造される。
【００７８】
付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物は硬化し、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−８６にしたがってデュロメータ・タイプＤによって測定された、２５℃で６０から１００、および１５０℃で４０から１００の硬さを有する物品を形成する。あるいは、付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物から得られた硬化シリコーン樹脂は、デュロメータ・タイプＤによりＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−８６に従って測定して、４０から１００、あるいは４０から６０の範囲の硬さを有する。ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−８６は、プラスチックのデュロメータ硬さの試験方法を定めるＪＩＳ  Ｋ  ７２１５−１９８６に相当している。
【００７９】
付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物は室温で液状であってよい。しかし、成形加工性や流動性を改善するために、該組成物は２５℃で５，０００Ｐａ・ｓ以下の粘度を有することができ、あるいは粘度が１０から１，０００Ｐａ・ｓまでの間にあってよく、あるいは粘度が成形温度で１００から３，０００ｃｐｓまでの間にあってよい。付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物は室温で保持すると徐々に硬化し、または加熱により急速に硬化する。該組成物は単独で、または他の物質に接触して硬化し、他の物質をともに一体化物体を形成する（例えば、オーバーモールドやコモールド（共成形））。
【００８０】
［光学部品］
上述の方法およびシリコーン組成物は各種の光学部品（オプティカルデバイス）を製造するために使われる。例えばそのような光学部品には、以下に限定されないが、光導波路、導光体、光センサ素子、そして例えばＨＢ  ＬＥＤパッケージなどのＬＥＤパッケージ、例としてＬＥＤパッケージレンズが挙げられる。
【００８１】
上述の方法および組成物を用いて製造される導光体は単独でまたは他の機器の一部として製造される。機器は、さらに導光体の入り口に連結された光源、例えばＬＥＤまたはＨＢ  ＬＥＤなどを含む。該機器はさらに、導光体の出口で他の光学部品、例えば有機導光体またはレンズを含む。例えば、図４ａ、４ｂ、かつ４ｃは、ＬＥＤ４０１と上述のシリコーン組成物から製造された導光体４０２からなる光学部品を示している。導光体４０２は、図４ａに示されるように、導光体４０２に隣接して、ＬＥＤ４０１からの光が導光体４０２の入り口４０３に入るように、ＬＥＤ４０１を設置することによりＬＥＤ４０１に連結されている。ＬＥＤ４０１と導光体４０２の入り口４０３との間の隙間は任意で空気または光結合剤４０６、例えばゲルまたはエラストマーで、注入される。導光体４０２は任意でさらに導光体４０２の表面を包囲するクラッド（被覆）４０７を有する。クラッドは導光体４０２のＲＩよりも低いＲＩを有する。
【００８２】
あるいは、図４ｂに示されるように、上述のシリコーン組成物がＬＥＤ４０１と接触している間に硬化して導光体４０２を形成するように、ＬＥＤ４０１は導光体４０２と一体化されてもよい。光学部品はさらに、硬化シリコーン樹脂から製造された導光体４０２の出口４０５に連結された有機導光体４０４を含んでもよい。理論により縛られることを望まないで、以下のように考えられる。ＬＥＤ４０１に連結された導光体４０２を用いると光学部品の安定性を改善できる。その上導光体４０２の出口に連結された有機導光体４０４を用いることにより得られた光学部品のコストをさげる。というのは、有機導光体４０４、例えばＰＭＭＡ、ＰＣ、やＣＯＣ導光体は硬化シリコーン樹脂から製造された導光体４０２よりも高価ではない。しかし有機導光体４０４には、硬化シリコーン樹脂から製造された導光体４０２なしにＬＥＤ４０１に連結された場合、上述のシリコーン組成物を硬化することによって製造された硬化シリコーン樹脂と比べて、有機構成材料のより貧弱な安定性により、劣化という欠点がある。あるいは、図４ｃに示されるように、ＬＥＤ４０１は突合せ結合により導光体４０２の入り口４０３に連結されうる。例えば、導光体４０２のある表面４０８は内面反射を改善するために部分的に又は完全に鏡面化されることができる。あるいは、導光体４０２のある表面４０８は部分的または全体に粗面化されていてもよい。
【００８３】
当業者は、図４ａ、４ｂ、および４ｃに示される導光体は例であって、何ら制限するものではないことは認めるところである。導光体は、導光体に連結される光源および導光体が使われる用途を含む各種の因子により多様な形状を有しうる。例えば、導光体は棒状またはシリンダー状を含んでもよい。ここに記述されるシリコーン組成物および方法は、例えば米国特許第５，５９４，４２４号；第５，６７３，９９５号；第６，１７４，０７９号；第６，５６８，８２２号；米国公開特許出願ＵＳ２００５／０２１３３４１およびＵＳ２００６／０１０５４８５；そしてＰＣＴ国際公開ＷＯ２００５／０３３２０７およびＷＯ２００６／０３３３７５に開示されている導光体を製造するために使うことができる。
【００８４】
上述のシリコーン組成物の成分は、シリコーン組成物を硬化して製造する導光体が所定の用途での要求特性を持つように、選ばれる。導光体は、例えば、ディスプレーの背面照明ユニット、車両照明、そしてメッセージ・ボード用途に使われる。導光体がこれら用途で使用されるときは、導光体はデュロメータ・ショアＡによる測定で少なくとも５０、あるいは少なくとも６０の硬さを有しうる。導光体は、１．５ｍｍから４ｍｍの範囲の厚さの部分で、５０％より高い、あるいは５０％から１００％の光学的透明性を有してよい。いくつかの自動車ヘッドランプ用途では、紫外線に曝されたとき黄変化しないのがよい。導光体は、１５０℃で少なくとも７日間、あるいは７から６０日間加熱したとき（再び、１．５ｍｍから４ｍｍの範囲の厚さの部分で）、２０％以下、あるいは１５％以下の伝送損失しか有しないのがよい。導光体のＲＩは１．４６から１．５７までの間であってよい。コアがあるなら、コアのＲＩはクラッドのＲＩより小さい。ＲＩは、導光体の製造に使われるシリコーン組成物中の芳香族基（例えば、フェニル）と非芳香族基（例えば、メチル）の量を変化させることによって調整することができる。有機導光体が連結されるときは、硬化シリコーン樹脂から製造された導光体のＲＩは有機導光体のＲＩに調和させるのがよい。例えば、ＰＭＭＡ導光体は１．４９のＲＩを、ＰＣ導光体は１．５７のＲＩを有しうる。
【００８５】
あるいは、導光体以外の成形された形状は、段落［００２２］から［００２６］で上述された成形方法によって製造することができる。成形された形状は、例として、ＬＥＤパッケージで使用されるレンズ、例えば平面レンズ、湾曲レンズ、フレネルレンズである。１０ミリグラム（ｍｇ）から６０グラム（ｇ）の範囲の量のシリコーン組成物から作成される湾曲フレネルレンズが製造される。このレンズは０．１ｍｍから１０ｍｍの範囲の幅または直径を有する。このレンズは０．０５ｍｍから２ｍｍの範囲の厚さを有する。厚さ２ｍｍのレンズでは、４００ナノメーター（ｎｍ）から６５０ｎｍでの光透過は８５％透過から１００％透過である。
【００８６】
あるいは、段落［００２１］での上述のシリコーン組成物および方法は光電子部品、例えばＬＥＤ部品などをパッケージするために使うことができる。例として、シリコーン組成物は、硬化シリコーン樹脂がハードレンズとして形成されるように、成形・硬化される。レンズは不粘着性で、かつ耐吸塵性であるのがよい。該シリコーン組成物は、例として、射出成形方法、例えば国際公開ＷＯ２００５／０１７９９５などに開示された方法で、レンズを形成するのに使うことができる。
【００８７】
あるいは、該シリコーン組成物および方法は、ＬＥＤ部品、例えば米国特許第６，２０４，５２３号または国際公開ＷＯ２００５／０３３２０７などに開示されたものを封入するために使用できる。図５は上述のシリコーン組成物から作られた硬化シリコーン樹脂を有するＬＥＤ部品の断面図を示す。ＬＥＤデバイスはソフトシリコーン５０３、例えばラバーまたはゲルに封入されたＬＥＤチップ５０４を含む。ＬＥＤチップ５０４はワイヤー５０２でリードフレーム５０５に接合される。ＬＥＤチップ５０４、ワイヤー５０２およびソフトシリコーン５０３は硬化シリコーン樹脂から作られたドーム５０１で包まれている。
【００８８】
［実施例］
以下の実施例は本発明を当業者に説明することを意図しており、特許請求項に記述されている本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
【実施例１】
【００８９】
［実施例１−湾曲レンズの製造］
湾曲レンズは本発明の方法に従って図１の射出成形装置および図２及び３の金型を用いて製造される。金型は表１に示される温度（℃）で加熱される。付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物が静的ミキサー１０４を経由して押出し機１０５に供給され、その硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物の分量（立方インチ、ｃｉｎ）がアセンブリ１１０に供給される。その分量は表1に示されている。この分量の硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物は：８２．５部のＤＶｉ１０Ｄ１５ＴＰｈ７５、１０部のＭＶｉＤＰｈ２、１０部のＭＶｉ３ＴＰｈ，ＭＨ６０，ＴＰｈ４０、０．０１３部の白金触媒および０．１０部の式  ［ＨＣ≡Ｃ−Ｃ（Ｍｅ）２−Ｏ］３ＳｉＭｅの白金触媒抑制剤（ここで、下付き文字はシロキサン単位の数を表し、上付き文字はメチル以外のケイ素結合一価基を示す）からなる。
【００９０】
該分量のオルガノポリシロキサン樹脂組成物は金型１０６内に注入され、その組成物は段階的に型キャビティ２０１に注入される。各段階での射出圧（ポンド／平方インチ、ｐｓｉ）、射出速度（立方インチ／秒、ｃｉｎｓ）、及び射出体積（ｃｉｎ）が表１に示されている。射出の間加えられた背圧（ｐｓｉ）およびスクリュー速度（円周速度、フィート／分、ｆｐｍ）もまた表１に示されている。
【００９１】
該組成物はその後、表１に示されている圧力及び時間で、金型内に保持される。保持段階１（表１中に示されている）の開始圧力は保持段階１の時間内に徐々に保持段階２での圧力まで下げられる。その後、組成物は保持段階２での条件下で保持される。組成物は、得られるレンズが金型から取り外すのに十分固化されるまで、表１に示されている時間硬化される。その後、レンズは脱型される。湾曲レンズの目視評価が表１に記録されている。実施例１は、許容される湾曲レンズが該組成物を用いて各種の成形方法条件で製造できることを示している。
【実施例２】
【００９２】
［実施例２−湾曲レンズの製造］
湾曲レンズが、実施例１の方法に従って、表２の成形条件を用いて製造される。実施例２の硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物は、８２．５部のＴＰｈ０．７５Ｑ０．１０ＭＶｉ０．１５、８．９部のＰｈ２Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ２Ｈ）２、５．９部のＰｈＳｉ（ＯＳｉＭｅ２Ｈ）３、１．０１部のビス−ジフェニルホスフィノプロパン、および百万分の５部（５ｐｐｍ）の白金触媒からなる。比較♯１〜４は、同じ処方でも、供給量が少なすぎるとき、背圧が低すぎるとき、またはその両方のときに不完全注入となってしまうことを示している。♯５〜１８は許容される成形品が各種の製造条件で生産可能であることを示している。
【実施例３】
【００９３】
［実施例３−湾曲レンズの製造］
湾曲レンズが、実施例１の手順に従って、表３の成形条件を用いて製造される。実施例３でのオルガノポリシロキサン樹脂組成物は、６７．５部のダウコーニング（登録商標）シルガード（登録商標）１８４パートＡ、９．５部のダウコーニング（登録商標）シルガード（登録商標）１８４パートＢ、９．０１部のＳｉ（ＯＳｉＭｅ２ＣＨ＝ＣＨ２）４、および１３．９部のＭＤ３．２ＤＨ５．８Ｍからなる。比較♯１〜７では、供給システムで取り込まれた空気のため許容できるレンズが作れない。♯８〜１３では気泡が存在するが許容できるレンズが作れる。該組成物が加工され、かつ取り込まれた空気は除去されるので、レンズの品質はこの実施例で改善された。
【実施例４】
【００９４】
［実施例４−垂直方向の金型での湾曲レンズの製造］
湾曲レンズが、本発明の方法に従って、金型の方向が水平から垂直に変更したことを除いて、図１の射出成型装置および図２及び３の金型を用いて製造される。実施例４の二液型付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物は、６５％のＴＰｈ０．７５ＭＶｉ０．２５、２１．６％のＴＰｈ０．７５Ｑ０．１０ＭＶｉ０．２５、１２％のＨＭｅ２ＳｉφＳｉＭｅ２Ｈ、０．４％の［Ｖｉ（Ｐｈ、Ｍｅ）Ｓｉ−Ｏ］２、２６ｐｐｍのトリフェニルホスフィン抑制剤、および５ｐｐｍの白金触媒（ここで、φはフェニレン基を表す）からなる。成形方法条件および結果は表４にある。実施例４はエアベントを上端に変えることなしに、金型方向を水平から垂直に変えることは、一定の成形製造条件でこの装置およびこのシリコーン封止剤組成物を用いて水平金型方向より効果が弱いことを示している。
【実施例５】
【００９５】
［実施例５−湾曲レンズの製造］
湾曲レンズを実施例１の方法に従って、表５の成形条件を用いて製造する。実施例５の二液型付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物は、３９．７部のＴＰｈ０．７５ＭＶｉ０．２５、１３．３部のＴＰｈ０．７５Ｑ０．１０ＭＶｉ０．２５、３４．８部のＭＶｉＤＰｈ２２０ＭＶｉ、４．３部のＳｉＰｈ２（ＯＳｉＭｅ２Ｈ）２、５．９部のＳｉＰｈ（ＯＳｉＭｅ２Ｈ）３、２２ｐｐｍのトリフェニルホスフィン抑制剤、および３ｐｐｍの白金触媒からなる。実施例５は、許容できるレンズが該組成物から♯１〜６および９〜１８で、さまざまな成形製造条件で製造できることを示している。♯７と８はオルガノポリシロキサン樹脂の熱履歴が成形レンズを黄変する原因となり、許容できるレンズを生産できなかった。
【実施例６】
【００９６】
［実施例６−湾曲レンズの製造］
湾曲レンズを実施例１の方法に従って、表６の製造条件を用いて製造される。実施例６の二液型付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物は、５１．５部のＤＶｉ１０Ｄ１５ＴＰｈ７５、１０部のＭＶｉＤＰｈ２、１０部のＭＶｉ３ＴＰｈ、２８．４部のＭＨ６０ＴＰｈ４０、０．０１３部の白金触媒、および０．１０部の式［ＨＣ≡Ｃ−Ｃ（Ｍｅ）２−Ｏ］３ＳｉＭｅの抑制剤からなる。実施例６は、良好な湾曲レンズが該組成物から、さまざまな成形方法条件で製造できることを示している。
【実施例７】
【００９７】
［実施例７−湾曲レンズの製造］
湾曲レンズを実施例１の方法に従って、表７の成形条件を用いて製造される。実施例７の二液型付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物は、３９．７部のＴＰｈ０．７５ＭＶｉ０．２５、１５．３部のＴＰｈ０．７５Ｑ０．１０ＭＶｉ０．２５、３４．８部のＭＶｉＤＰｈ２２０ＭＶｉ、４．３部のＳｉＰｈ２（ＯＳｉＭｅ２Ｈ）２、５．９部のＳｉＰｈ（ＯＳｉＭｅ２Ｈ）３、２２ｐｐｍのトリフェニルホスフィン抑制剤、および３ｐｐｍの白金触媒からなる。実施例７は、良好な湾曲レンズが該組成物から、さまざまな成形方法条件で製造できることを示している。
【実施例８】
【００９８】
［実施例８−フレネルレンズの製造］
フレネルレンズが本発明の方法に従って、図１の射出成型装置およびフレネルレンズ金型を用いて製造される。金型は表８に示されている温度（℃）に加熱される。二液型付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物が静的ミキサー１０４を経由して押出し機１０５に供給され、その硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物の分量がアセンブリ１１０に供給される。この硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物は、実施例６のものと同じである。
【００９９】
硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物は段階的に型キャビティ２０１に注入される。各段階での射出圧（ポンド／平方インチ、ｐｓｉ）、射出速度（立方インチ／秒、ｃｉｎｓ）および射出体積（ｃｉｎ）が表８に示されている。射出の間加えられた背圧（ｐｓｉ）およびスクリュー速度（フィート／分、ｆｐｍ）もまた表８に示されている。
【０１００】
該組成物はその後、表８で示されている圧力かつ時間で金型内に保持される。保持段階１（表８中に示されている）の開始圧力は保持段階１の時間内に徐々に保持段階２での圧力まで下げられる。その後、組成物は保持段階２での条件下で保持される。組成物は、得られるレンズが金型から取り外すに十分固化されるまで、表８に示されている時間硬化される。その後、レンズは脱型される。湾曲レンズの目視評価が表８に記録される。実施例８は実施例８で使われた組成物をあまりにも長くまたはあまりにも高い温度で硬化させると、成形されたレンズが薄くなりもしくはもろくなり、または脱型を少々難しくする原因となる。しかしながら、許容されるレンズが実施例８の方法条件下で生産される。
【実施例９】
【０１０１】
［実施例９−フレネルレンズの製造］
フレネルレンズが実施例８の方法に従って、表９の方法条件を用いて製造される。実施例９は許容できるフレネルレンズがこの装置かつこの硬化性シリコーン封止剤組成物で成形方法条件を調整することにより生産できることを示している。比較♯１〜８はこれらの方法条件には、過度に満たすこと、フラッシュを有する成形レンズを得ることなく、完全に金型を満たすために、多量に必要であることを示している。♯９〜１５は許容できるレンズを生産する。
【実施例１０】
【０１０２】
［実施例１０−型キャビティへの離型剤の塗布の効果］
湾曲レンズが、製法を始めるときに型キャビティの表面に離型剤を塗布することを除き、実施例１の方法に従って、製造される。離型剤はテフロン（登録商標）スプレーである。実施例１０の硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物は、５１部のＤＶｉ１０Ｄ１５ＴＰｈ７５、１０部のＭＶｉＤＰｈ２、１０部のＭＶｉ３ＴＰｈ、２８．４部のＭＨ６０ＴＰｈ４０、０．５部のＭ［ＤＰｈ、ＭｅＤ］３Ｍ、０．０１３部の白金触媒、および０．１０部の式［ＨＣ≡Ｃ−Ｃ（Ｍｅ）２−Ｏ］３ＳｉＭｅの抑制剤からなる。成形製造条件および結果は表１０にある。
【実施例１１】
【０１０３】
［実施例１１−離型剤の付加反応硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物への添加の効果］
テフロン（登録商標）スプレーを排除し、２５℃で１００から１５０ｃｐｓの粘度を有するトリメチルシロキシ末端（ジメチルシロキサン／フェニルメチルシロキサン）共重合体０．５％を組成物に添加したことを除いて、実施例１０が繰り返された。実施例１０および１１は、実施例１０の組成物に内部離型剤を添加する前は、たとえ離型剤が型キャビティに塗布されたとしても、３３から１００％の湾曲レンズは型から取り出すときにひびが入ることがある。しかしながら、内部離型剤が添加されたときは、離型は１５成形サイクル後に容易となり、２５サイクル後はひび割れがゼロに減ることがある。理論により縛られることを望まないが、この実施例で使用された内部離型剤は長い間に適当な状態にするものと考えられる。
【実施例１２】
【０１０４】
［実施例１２および１３−付加反応硬化性シリコーン樹脂組成物への離型剤の添加の効果］
実施例１３ではテフロン（登録商標）スプレーを排除し、離型剤を該組成物に添加したことを除いて、実施例１０および１１を繰り返した。実施例１２で使われた該組成物は、５１．５部のＤＶｉ１０Ｄ１５ＴＰｈ７５、１０部のＭＶｉＤＰｈ２、１０部のＭＶｉ３ＴＰｈ、２８．４部のＭＨ６０ＴＰｈ４０、０．０１３部の白金触媒、および０．１０部の［ＨＣ≡Ｃ−Ｃ（Ｍｅ）２−Ｏ］３ＳｉＭｅの抑制剤からなる。そして実施例１３で使われた該組成物は、５１部のＤＶｉ１０Ｄ１５ＴＰｈ７５、１０部のＭＶｉＤＰｈ２、１０部のＭＶｉ３ＴＰｈ、２８．４部のＭＨ６０ＴＰｈ４０、０．５部のＨＯ［Ｓｉ（Ｐｈ，Ｍｅ）Ｏ］４〜７Ｈ、０．０１３部の白金触媒、および０．１０部の［ＨＣ≡Ｃ−Ｃ（Ｍｅ）２−Ｏ］３ＳｉＭｅの抑制剤からなる。
【０１０５】
実施例１２および１３での各♯で用いられた成形条件は次のとおりである：金型温度１５０℃、量０．３４５ｃｉｎ、背圧−１５０ｐｓｉ、スクリュー速度２５、射出段階１での圧／速度／体積＝３０００／０．６／０．１６、射出段階２での圧／速度／体積＝２５００／０．１／０．０９、保持段階１での圧／時間＝２５００／１０および保持段階２では１２００／１０、ならびに硬化時間３０秒。表１２および１３は実施例１２および１３のそれぞれの結果を示している。理論により縛られることを望まないで、実施例１３での内部離型剤が時間とともに型の状態を調整するものと考えられる。
【０１０６】
［実施例１４−離型剤なし］
該組成物が５１．５部のＤＶｉ１０Ｄ１５ＴＰｈ７５、１０部のＭＶｉＤＰｈ２、１０部のＭＶｉ３ＴＰｈ、２８．４部のＭＨ６０ＴＰｈ４０、０．０１３部の白金触媒、および０．１０部の［ＨＣ≡Ｃ−Ｃ（Ｍｅ）２−Ｏ］３ＳｉＭｅの抑制剤からなることを除いて、実施例１２が繰り返された。
【０１０７】
［実施例１５−黄変］
上述したとおり、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、および（Ｅ）からなるシリコーン組成物が製造され、硬化された。比較のためにバイエル社のＰＣおよびゼオンケミカル社の商品名ＴＯＰＡＺ（登録商標）シクロオレフィン共重合体（ＣＯＣ）が硬化された。熱による変色が目視にて、ＡＳＴＭ  Ｄ１５４４に従ってガードナー・カラー・スケールにて測定された。シリコーンとＰＣサンプルは５ｍｍ厚の板であった。ＣＯＣサンプルはレンズであった。結果は表１４にある。
【０１０８】
［実施例１６および１７］
これらの実施例では、「ＭＶｉ２ＤＰｈ、Ｍｅｃｃ」は、５００から５０，０００ｃＳｔの範囲の粘度および５０から５００の範囲の下付き文字ｃｃを有するジメチルビニルシロキシ末端メチルフェニルシロキサンである。あるいは、粘度は２，０００から２５，０００までの間であり、ｃｃは１００から２５０までの間であってよい。「ＭＶｉ０．２５ＴＰｈ０．７５」は４５部のトルエンと５５部のビニル末端フェニルシルセスキオキサン樹脂の溶液である。この樹脂は固体である。「ＭＨ０．６ＴＰｈ０．４」は、９８部の水素末端フェニルシルセスキオキサンと２部のフェニルトリス（ジメチル水素シロキシ）シランの１から１００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する混合物である。「離型剤」は次式のヒドロキシ末端メチルフェニルポリシロキサン：
【化５】
2010508377.tif 000006
（ここで、ｐは３から１０の範囲の整数である）である。「Ｐｔ」は３８部のテトラメチルジビニルジシロキサンおよび６２部の１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金錯体の混合物である。「Ｅｔｃｈ」は１−エチニル−１−シクロヘキサノールである。「抑制剤」はメチル（トリス（１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ））シランである。
【０１０９】
［実施例１６−抑制剤の効果］
サンプルが次の成分を混合することにより製造された：５４部のＭＶｉ０．２５ＴＰｈ０．７５、２４部のＭＶｉ２ＤＰｈ、Ｍｅｃｃ、２１部のＭＨ０．６ＴＰｈ０．４、１部の離型剤、２部のＰｔ、および百万分の７５０部のＥｔｃｈ。このサンプルは２００℃に加熱して硬化され、１．８ｍｍ厚の試料を形成した。試料は２００℃で１４日間までエージングし、いろいろな時間に４００ｎｍでの％透過率を測定した。結果は表１５にある。
【０１１０】
［実施例１７−抑制剤の効果］
サンプルが次の成分を混合することにより製造された：５４部のＭＶｉ０．２５ＴＰｈ０．７５、２４部のＭＶｉ２ＤＰｈ、Ｍｅｃｃ、２１部のＭＨ０．６ＴＰｈ０．４、１部の離型剤、２部のＰｔ、および百万分の２５０部の抑制剤。このサンプルは２００℃に加熱して硬化され、１．８ｍｍ厚の試料を形成した。試料は２００℃で１４日間までエージングし、いろいろな時間に４００ｎｍでの％透過率を測定した。結果は表１５にある。
【０１１１】
実施例１７および実施例１６は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、および（Ｆ）からなる上述のシリコーン組成物が、２００℃１４日間加熱後に厚さ１．８ｍｍで４００ｎｍ波長での光透過性９５％以上の硬化シリコーン樹脂の製造に用いられ得ることを示している。実施例１６は、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン組成物向けの従来の有機アセチレンアルコール抑制剤、例えば１−エチニル−１−シクロヘキサノールなどが２００℃１４日間加熱後に厚さ１．８ｍｍで４００ｎｍ波長での光透過性９５％以上の硬化シリコーン樹脂の製造に不適であることを示している。
【０１１２】
［産業利用性］
シリコーン組成物は光学部品、例えば導光体やＬＥＤパッケージなどの製造に有用である。該組成物を硬化させて製造されるシリコーン封止材などの硬化シリコーン樹脂はＬＥＤパッケージの高められた光透過性、強化された信頼性および長くなった耐用期限の利点を提供する。シリコーン封止材はＬＥＤ用途での温度及び湿度抵抗性においてエポキシ封止材を超えて優れた性能を見せる。該シリコーン組成物および方法は、以下に限定されないが、シリンダー状、長方形、簡素な凸レンズ、パターン化レンズ、織目表面、半球体および帽子状を含む形状の硬化シリコーン樹脂を製造するに用いられる。光学部品用途では、封止材は成形（射出成形もしくはトランスファー成形）または注型によって、予備的に製造される。あるいは、固いまたは柔軟な基材の上で光学部品アセンブリを覆う成形、オーバーモールドまたはインサート成型と呼ばれる成形方法が、上述のシリコーン組成物を用いて同様に行うことができる。上述の導光体は光源からの光を内部反射によって画面に伝送するために使われる。そのような用途にはディスプレイの背面照明ユニット、車両照明、そしてメッセージ・ボード用途が含まれる。
【０１１３】
【表１】
2010508377.tif 000007
【０１１４】
【表２】
2010508377.tif 000008
【０１１５】
【表３】
2010508377.tif 000009
【０１１６】
【表４】
2010508377.tif 000010
【０１１７】
【表５】
2010508377.tif 000011
【０１１８】
【表６】
2010508377.tif 000012
【０１１９】
【表７】
2010508377.tif 000013
【０１２０】
【表８】
2010508377.tif 000014
【０１２１】
【表９】
2010508377.tif 000015
【０１２２】
【表１０】
2010508377.tif 000016
【０１２３】
【表１１】
2010508377.tif 000017
【０１２４】
【表１２】
2010508377.tif 000018
【０１２５】
【表１３】
2010508377.tif 000019
【０１２６】
【表１４】
2010508377.tif 000020
【０１２７】
【表１５】
2010508377.tif 000021
【０１２８】
［図面の説明］
［図１］図１は、本発明の方法に使用される液体射出成形プロセス装置の略図である。
［図２］図２は、図１で線１０９に沿った金型１０６の一つ側の断面図である。
［図３］図３は、図２の金型１０６の反対側の断面図である。
［図４ａ］図４ａは、ＬＥＤ４０１と導光体４０２を含む光学部品の断面図である。
［図４ｂ］図４ｂは、ＬＥＤ４０１、シリコーン導光体４０２および有機導光体４０４を含む光学部品の断面図である。
［図４ｃ］図４ｃは、ＬＥＤ４０１と導光体４０２を含む光学部品の断面図である。
［図５］図５はＬＥＤパッケージの断面図である。
【符号の説明】
【０１２９】
１００  液体射出成形プロセス装置
１０１  供給システム
１０２  供給タンク
１０３  供給タンク
１０４  静的ミキサー
１０５  押出し機
１０６  金型
１０７  注入口
１０８  水平切断線
１０９  垂直切断線
１１０  組立部（アセンブリ）
２０１  型キャビティ
２０２  エアベント（ガス抜き口）
２０３  スプルー
２０４  ランナー
２０５  ゲート
３００  ボタン
４０１  ＬＥＤ
４０２  導光体（シリコーン）
４０３  入り口
４０４  有機導光体
４０５  出口
４０６  光結合剤
４０７  クラッド
４０８  処理された表面
５０１  ドーム
５０２  ワイヤー
５０３  ソフトシリコーン
５０４  ＬＥＤチップ
５０５  リードフレーム
【図１】
2010508377.tif 000022
【図２】
2010508377.tif 000023
【図３】
2010508377.tif 000024
【図４ａ】
2010508377.tif 000025
【図４ｂ】
2010508377.tif 000026
【図４ｃ】
2010508377.tif 000027
【図５】
2010508377.tif 000028
【手続補正書】
【提出日】平成21年4月28日(2009.4.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
成分（Ｂ）は、式（ＩＩ）：（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｂ（Ｒ３２ＳｉＯ２／２）ｃ（Ｒ３３ＳｉＯ１／２）ｄ（ＳｉＯ４／２）ｅ（ＸＯ１／２）ｆ、（ここで、各Ｒ３は上記のとおりであり、Ｘは水素原子または一価炭化水素基例えばアルキル基であり、下付き文字ｂは正数であり、下付き文字ｃは０または正数であり、下付き文字ｄは０または正数であり、下付き文字ｅは０または正数であり、下付き文字ｆは０または正数であり、ｃ／ｂは０から１０の範囲の数であり、ｄ／ｂは０から０．５の範囲の数であり、ｅ／（ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ）は０から０．３の範囲の数であり、ｆ／（ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ）は０から０．４の範囲の数である）を有する。式（ＩＩ）で、ポリオルガノシロキサンは一分子あたり平均して少なくとも１個の脂肪族不飽和有機基を含有するが、Ｒ３の０．１モル％から４０モル％は不飽和有機基である。式（ＩＩ）で、ポリオルガノシロキサンは一分子あたり平均して少なくとも１個の芳香族基を含有するが、Ｒ３の少なくとも１０モル％は芳香族基である。さらに、式Ｒ３２ＳｉＯ２／２のＤ単位において、Ｒ３の少なくとも３０モル％は芳香族基である。下付き文字ｆが正数であれば、組成物は２から１７％の成分（Ｂ）を含有するのがよい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１分子あたり平均して、少なくとも２個の脂肪族不飽和有機基および少なくとも１個の芳香族基を有するポリジオルガノシロキサン；
（Ｂ）１分子あたり平均して、少なくとも１個の脂肪族不飽和有機基および少なくとも１個の芳香族基を有する分岐状ポリオルガノシロキサン；
（Ｃ）１分子あたり平均して少なくとも２個のケイ素結合水素原子および少なくとも１個の芳香族基を有するポリオルガノ水素シロキサン、
（Ｄ）ヒドロシリル化触媒
からなる組成物の硬化物からなる導光体であって、デュロメータ・ショアＡで測定して少なくとも５０の硬さを有し、かつ１．４０より大きな屈折率を有する導光体。
【請求項２】
前記成分（Ａ）が式  Ｒ１３ＳｉＯ−（Ｒ２２ＳｉＯ）ａ−ＳｉＲ１３（ここで、各Ｒ１および各Ｒ２は独立して、脂肪族不飽和有機基、芳香族基、および芳香族を含まず且つ脂肪族不飽和を含まない一価置換または非置換炭化水素基からなる群から選ばれ、下付き文字ａは成分（Ａ）に２５℃で１０から１，０００，０００ｍＰａ・ｓまでの範囲の粘度を与えるに十分な値を有する整数であり、ただし平均してＲ１および／またはＲ２の少なくとも２個が不飽和有機基であり、かつＲ１および／またはＲ２の少なくとも１個は芳香族基である）を有する、請求項１に記載の導光体。
【請求項３】
前記成分（Ｂ）が単位式  （Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｂ（Ｒ３２ＳｉＯ２／２）ｃ（Ｒ３３ＳｉＯ１／２）ｄ（ＳｉＯ４／２）ｅ（ＸＯ１／２）ｆ（ここで、各Ｒ３は独立して、脂肪族不飽和有機基、芳香族基、および芳香族を含まず且つ脂肪族不飽和を含まない一価置換または非置換炭化水素基からなる群から選ばれ、ただし１分子あたり平均して、Ｒ３の少なくとも１個は脂肪族不飽和有機基で、かつＲ３の少なくとも１個は芳香族基であり；Ｘは水素原子または一価炭化水素基であり；ｂは正数であり；ｃは０または正数であり；ｄは０または正数であり；ｅは０または正数であり；ｆは０または正数であり；ｃ／ｂは０から１０までの範囲の数であり；ｄ／ｂは０から０．５までの範囲の数であり；ｅ／（ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ）は０から０．３までの範囲の数であり；ｆ／（ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ）は０から０．４までの範囲の数である）を有する、請求項１または２に記載の導光体。
【請求項４】
前記成分（Ｃ）が、単位式  （Ｒ５ＳｉＯ３／２）ｈ（Ｒ５２ＳｉＯ２／２）ｉ（Ｒ５３ＳｉＯ１／２）ｊ（ＳｉＯ４／２）ｋ（ＸＯ）ｍ（ここで、Ｘは水素原子または一価炭化水素基であり；各Ｒ５は独立して、水素原子、芳香族基、または芳香族を含まず且つ脂肪族不飽和を含まない一価置換もしくは非置換炭化水素基であり、ただし平均して１分子あたりＲ５の少なくとも２個は水素原子で、平均してＲ５の少なくとも１個は芳香族基であり；ｈは正数であり；ｉは０または正数であり；ｊは０または正数であり；ｋは０または正数であり；ｍは０または正数であり；ｉ／ｈは０から１０までの範囲の値を有し；ｊ／ｈは０から５までの範囲の値を有し；ｋ／（ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ）は０から０．３までの範囲の値を有し；そしてｍ／（ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ）は０から０．４までの範囲の値を有する）の分岐状ポリオルガノ水素シロキサンからなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の導光体。
【請求項５】
ａ）請求項１〜４のいずれか一項に記載の導光体、
ｂ）前記導光体の入り口に連結された光源、そして
ｃ）前記導光体の出口に連結された有機光学部品
からなる機器。
【国際調査報告】
2010508377.tif 000029
2010508377.tif 000030
2010508377.tif 000031
2010508377.tif 000032
2010508377.tif 000033