(57)【要約】  アニオン性界面活性剤濃縮物、および化合物（Ｉ）：Ｒ１−ＯＨ〔式中、Ｒ１は、基１個あたり約２〜約８個の平均分枝を有する、飽和または不飽和の分枝状Ｃ６〜２２基を表す〕を供給する工程；化合物（ＩＩ）：2010509437.tif 000027〔式中、Ｒ２は飽和または不飽和のＣ８〜１６基を表す〕を供給する工程：（Ｉ）および（ＩＩ）を混合する工程；エトキシル化して、反応生成物を得る工程；硫化剤、リン酸塩処理剤または亜硫酸化剤と反応させて、Ｒ１Ｏ−［ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ］ｎ−Ａ、および2010509437.tif 000028〔式中、Ｒ１は基１個あたり約２〜約８個の平均分枝を有する分枝状Ｃ６〜２２基を表し、Ｒ２は飽和またはＣ８〜１６基であり、Ａは−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−、またはＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−を表し、Ｍは正の対イオンを表し、ｎは０〜１００の値を表し、また、ｘおよびｙはそれぞれ０〜約１００の値を表し、ｘとｙの合計は少なくとも１〜１００の値を表す〕を得る工程を含む製造方法を提供する。濃縮物を含有するアニオン性界面活性剤組成物および安定化方法も提供する。
2010509437.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）一般式（ＩＩＩ）：
【化１】
2010509437.tif 000019
〔式中、Ｒ１は基１個あたり約２〜約８個の平均分枝を有する、飽和または不飽和の分枝状Ｃ６〜２２基を表し、Ａは−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−またはＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−を表し、Ｍは正の対イオンを表し、また、ｎは０〜約１００の値を表す〕
で示される化合物、および
（ｂ）一般式（ＩＶ）：
【化２】
2010509437.tif 000020
〔式中、Ｒ２は飽和または不飽和のＣ８〜１６基であり、各Ａは−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−、またはＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−を表し、Ｍは正の対イオンを表し、また、ｘおよびｙはそれぞれ０〜約１００の値を表し、ｘとｙの合計は少なくとも１〜１００の値を表す〕
で示される化合物
を含んでなる、アニオン性界面活性剤濃縮物。
【請求項２】
ｎは０〜約７５の値を表す、請求項１に記載のアニオン性界面活性剤濃縮物。
【請求項３】
ｘおよびｙはそれぞれ０〜約７５の値を表し、ｘとｙの合計は少なくとも１〜７５の値を表す、請求項１に記載のアニオン性界面活性剤濃縮物。
【請求項４】
Ｒ２は約６〜約１４個の炭素原子を含有する、請求項１に記載のアニオン性界面活性剤濃縮物。
【請求項５】
Ｒ１は１３個の炭素原子を主に含有する、請求項１に記載のアニオン性界面活性剤濃縮物。
【請求項６】
Ｒ１は、飽和であって、かつ基１個あたり約２〜約４個の平均分枝を有する、請求項１に記載のアニオン性界面活性剤濃縮物。
【請求項７】
Ｍは、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミンおよび金属水酸化物からなる群に由来する、請求項１に記載のアニオン性界面活性剤濃縮物。
【請求項８】
成分（ａ）は約９９重量％〜約１０重量％の量で存在し、および成分（ｂ）は約１重量％〜約９０重量％の量で存在する、請求項１に記載のアニオン性界面活性剤濃縮物。
【請求項９】
アニオン性界面活性剤濃縮物は、重合反応を実施するために、エチレン性不飽和モノマーの乳化重合においてエマルションポリマーまたはポリマー分散液に添加剤として添加されている、請求項１に記載のアニオン性界面活性剤濃縮物。
【請求項１０】
アニオン性界面活性剤濃縮物の製造方法であって、
（ａ）一般式（Ｉ）：
【化３】
2010509437.tif 000021
〔式中、Ｒ１は、基１個あたり約２〜約８個の平均分枝を有する、飽和または不飽和の分枝状Ｃ６〜２２基を表す〕
で示される少なくとも１つのアルコールを供給する工程、
（ｂ）一般式（ＩＩ）：
【化４】
2010509437.tif 000022
〔式中、Ｒ２は飽和または不飽和のＣ８〜１６基を表す〕
で示される少なくとも１つのジオールを供給する工程、
（ｃ）化合物（ａ）および化合物（ｂ）を組み合わせて混合物を形成する工程、
（ｄ）該混合物をエトキシル化して、反応生成物を得る工程、
（ｅ）該反応生成物を、硫化剤、リン酸塩処理剤および亜硫酸化剤からなる群から選択される化合物と反応させて、それぞれ、一般式（ＩＩＩ）：
【化５】
2010509437.tif 000023
〔式中、Ｒ１は基１個あたり約２〜約８個の平均分枝を有する、飽和または不飽和の分枝状Ｃ６〜２２基を表し、Ａは−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−、またはＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−を表し、Ｍは正の対イオンを表し、また、ｎは０〜約１００の値を表す〕
で示される硫酸塩、リン酸エステルまたはスルホコハク酸化合物、および一般式（ＩＶ）：
【化６】
2010509437.tif 000024
〔式中、Ｒ２は飽和または不飽和のＣ８〜１６基であり、Ａは−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−、またはＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−を表し、Ｍは正の対イオンを表し、また、ｘおよびｙはそれぞれ０〜約１００の値を表し、ｘとｙの合計は少なくとも１〜１００の値を表す〕
で示される化合物を得る工程、および
（ｆ）水で希釈する工程
を含む、前記方法。
【請求項１１】
工程ｅ）において得られた硫酸塩またはリン酸エステルをアルカリ源で中和する工程をさらに含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
アルカリ源は、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミンおよびイソプロパノールアミンならびに金属水酸化物からなる群から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
工程（ｄ）は、約１００℃〜約１８０℃の温度で、かつ最大圧約７０ｐｓｉで実施する工程をさらに含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
工程（ｄ）は、アルカリ触媒を添加する工程をさらに含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
液体アニオン性界面活性剤組成物を形成するために水が添加されている、請求項１に記載のアニオン性界面活性剤濃縮物。
【請求項１６】
濃縮物は、液体アニオン性界面活性剤組成物の全重量を基準として約３０重量％〜約９０重量％の量で存在する、請求項１５に記載の液体アニオン性界面活性剤組成物。
【請求項１７】
２５℃での粘度は２０００ｃｐｓ未満である、請求項１５に記載の液体アニオン性界面活性剤組成物。
【請求項１８】
２５℃での粘度は１０００ｃｐｓ未満である、請求項１５に記載の液体アニオン性界面活性剤組成物。
【請求項１９】
液体アニオン性界面活性剤組成物は、重合反応を実施するために、エチレン性不飽和モノマーの乳化重合においてエマルションポリマーまたはポリマー分散液に添加剤として添加されている、請求項１５に記載の液体アニオン性界面活性剤組成物。
【請求項２０】
エマルションポリマーまたはポリマー分散液の安定化方法であって、
（ａ）一般式（ＩＩＩ）：
【化７】
2010509437.tif 000025
〔式中、Ｒ１は基１個あたり約２〜約８個の平均分枝を有する、飽和または不飽和の分枝状Ｃ６〜２２基を表し、Ａは−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−、またはＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−を表し、Ｍは正の対イオンを表し、およびｎは０〜約１００の値を表す〕
で示される化合物、
（ｂ）一般式（ＩＶ）：
【化８】
2010509437.tif 000026
〔式中、Ｒ２は飽和または不飽和のＣ８〜１６基であり、各Ａは−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−、またはＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−を表し、Ｍは正の対イオンを表し、また、ｘおよびｙはそれぞれ０〜約１００の値を表し、ｘとｙの合計は少なくとも１〜１００の値を表す〕
で示される化合物、および
（ｃ）水
を含む、エマルションポリマーまたはポリマー分散液の全重量を基準として約０．３重量％〜約１０重量％の液体アニオン性界面活性剤組成物を、エマルションポリマーまたはポリマー分散液に添加する工程
を含む、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は概して、アニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤の製造方法、より具体的には、アニオン性界面活性剤および乳化重合とポリマー分散液のための、および配合剤、安定剤および分散剤としてのアニオン性界面活性剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン性不飽和モノマーの乳化重合によって得られたエマルションポリマーは、建築用被覆物、接着剤、紙被覆物および繊維製品のために工業的に用いられる。アニオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤は、乳化重合反応用の乳化剤として用い得る。乳化剤は、例えばポリマーの粒径、粘度および発泡特性に影響を与えるだけでなく、機械的、化学的、凍結および貯蔵の安定性に影響を与え得る。さらに、乳化剤はまた、エマルションポリマーから形成されたポリマーフィルムの水、湿気および熱に対する耐性ならびに接着性にも影響を与え得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
アニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤組成物、乳化重合のためのアニオン性界面活性剤およびエマルションポリマーとポリマー分散液のための安定剤の製造方法の必要性が依然として存在する。後重合安定化のためのならびに処方剤および分散剤としてのアニオン性界面活性剤の必要性も依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
簡潔に述べると、本発明の態様に従えば、アニオン性界面活性剤濃縮物には、
（ａ）一般式（ＩＩＩ）：
【化１】
2010509437.tif 000003
〔式中、Ｒ１は基１個あたり約２〜約８個の平均分枝を有する、飽和または不飽和の分枝状Ｃ６〜２２基を表し、Ａは−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−、またはＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−を表し、Ｍは正の対イオンを表し、およびｎは０〜約１００の値を表す〕
で示される化合物、および
（ｂ）一般式（ＩＶ）：
【化２】
2010509437.tif 000004
〔式中、Ｒ２は飽和または不飽和のＣ８〜１６基であり、Ａは−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−、またはＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−を表し、Ｍは正の対イオンを表し、また、ｘおよびｙはそれぞれ０〜約１００の値を表し、ｘとｙの合計は少なくとも１〜１００の値を表す〕
で示される化合物
が含まれる。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本発明の他の態様に従えば、他の実施態様においては、界面活性剤濃縮物の製造方法には、
（ａ）一般式（Ｉ）：
【化３】
2010509437.tif 000005
〔式中、Ｒ１は、基１個あたり約２〜約８個の平均分枝を有する、飽和または不飽和の分枝状Ｃ６〜２２基を表す〕
で示される少なくとも１つのアルコールを供給する工程：
（ｂ）一般式（ＩＩ）：
【化４】
2010509437.tif 000006
〔式中、Ｒ２は飽和または不飽和のＣ８〜１６基を表す〕
で示される少なくとも１つのジオールを供給する工程：
（ｃ）化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）を組み合わせて混合物を形成する工程：（ｄ）該混合物をエトキシル化して、反応生成物を得る工程；（ｅ）該反応生成物を、硫化剤、リン酸塩処理剤および亜硫酸化剤から選択される化合物と反応させて、それぞれ、一般式（ＩＩＩ）：
【化５】
2010509437.tif 000007
〔式中、Ｒ１は基１個あたり約２〜約８個の平均分枝を有する、飽和または不飽和の分枝状Ｃ６〜２２基を表し、Ａは−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−、またはＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−を表し、Ｍは正の対イオンを表し、およびｎは０〜約１００の値を表す〕
で示される硫酸塩、リン酸エステルまたはスルホコハク酸化合物、および一般式（ＩＶ）：
【化６】
2010509437.tif 000008
〔式中、Ｒ２は飽和または不飽和のＣ８〜１６基であり、Ａは−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−、またはＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−を表し、Ｍは正の対イオンを表し、また、ｘおよびｙはそれぞれ０〜約１００の値を表し、ｘとｙの合計は少なくとも１〜１００の値を表す〕
で示される化合物を得る工程；および（ｆ）水で希釈する工程
が含まれる。
【０００６】
本発明の他の態様に従えば、他の実施態様においては、注入可能な液体アニオン性界面活性剤組成物は水中で界面活性剤濃縮物を含む。
【０００７】
エマルションポリマーまたはポリマー分散液の安定化法には、エマルションポリマーまたはポリマー分散液に、エマルションポリマーまたはポリマー分散液の全重量を基準として約０．３〜約１０重量％のアニオン性界面活性剤の組成物または濃縮物を添加する工程が含まれる。
【０００８】
本明細書においては、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」またはそれらの任意の他の変形は、他の要素また成分を含み得ることを意味する。例えば、一連の要素を含む工程、方法、物品または装置は明確に列挙された要素に必ずしも限定されないが、明確に列挙されていない、またはこうした方法、プロセス、物品または装置に固有の他の要素を含み得る。さらに、そうでないと明白に記載されていない限り、用語「または」とは包括的な「または」のことであり、排他的な「または」ではない。例えば、条件Ａ「または」Ｂは、以下の任意の１つに当てはまる：Ａは真実（含まれる）であり、Ｂは虚偽（除外される）である；Ａは虚偽（除外される）であり、Ｂは真実（含まれる）である；および、ＡとＢはいずれも真実（両方含まれる）である。
【０００９】
本明細書で用いる用語「１つの（ａ）」または「１つの（ａｎ）」は、本発明の要素および成分を記載するために用いられる。これは、読者に対する便宜上のために、また、本発明の一般性を示すために行われる。「１つの（ａ）」または「１つの（ａｎ）」の使用は、１つまたは少なくとも１つを含むと理解されるべきである。さらに、そうでないと記載されていない限り、単数は複数をも含む。例えば「１つの化合物（ａ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）」を含有する組成物に対しては少なくとも１以上の化合物が含まれる。
【００１０】
本発明の態様に従えば、ある態様においては、アニオン性界面活性剤濃縮物には、
（ａ）一般式（ＩＩＩ）：
【化７】
2010509437.tif 000009
〔式中、Ｒ１は基１個あたり約２〜約８個の平均分枝を有する、飽和または不飽和の分枝状Ｃ６〜２２基を表し、Ａは−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−、またはＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−を表し、Ｍは正の対イオンを表し、およびｎは０〜約１００の値を表す〕
で示される化合物、および
（ｂ）一般式（ＩＶ）：
【化８】
2010509437.tif 000010
〔式中、Ｒ２は飽和または不飽和のＣ８〜１６基であり、Ａは−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−、またはＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−を表し、Ｍは正の対イオンを表し、また、ｘおよびｙはそれぞれ０〜約１００の値を表し、ｘとｙの合計は少なくとも１〜１００の値を表す〕
で示される化合物
が含まれる。
【００１１】
該アニオン性界面活性剤濃縮物においては、ｎは０〜約７５の値を表し得る。該アニオン性界面活性剤濃縮物においては、ｘおよびｙはそれぞれ０〜約７５の値を表し得、ｘとｙの合計は少なくとも１〜７５の値を表し得る。界面活性剤濃縮物においては、Ｒ２は約６〜約１４個の炭素原子を含有し得、および／またはＲ１は主に１３個の炭素原子を含有し得る。Ｒ１は主に１３個の炭素原子を含有し得るが、例えば、Ｃ９およびＣ１０のアルコール（約２％）とＣ１４アルコール（約１０％）を含む、異なった炭素鎖長を有するアルコールも存在し得ると理解されるべきである。該アニオン性界面活性剤濃縮物においては、Ｒ１は、飽和であって、かつ基１個あたり約２〜約４個の平均分枝を有するか、あるいはＲ１は、飽和であって、かつ基１個あたり約２．５〜約３．５個の平均分枝を有し得る。該アニオン性活性剤濃縮物においては、Ｍは、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、アミン化合物、例えばトリエタノールアミンまたはイソプロパノールアミンを含むアルカリ、および他の金属水酸化物を含むがこれらに限定されない群に由来し得る。
【００１２】
アニオン性界面活性剤濃縮物においては、該濃縮物の全重量を基準として、成分（ａ）は約１０重量％〜約９９重量％の量で存在し得、また、成分（ｂ）は約１重量％〜約９０重量％の量で存在し得る。あるいは、該濃縮物の全重量を基準として、成分（ａ）は約１５重量％〜約９５重量％の量で存在し得、また、成分（ｂ）は約５重量％〜約８５重量％の量で存在し得る。あるいは、該濃縮物の全重量を基準として、成分（ａ）は約２０重量％〜約９０重量％の量で存在し得、また、成分（ｂ）は約１０重量％〜約８０重量％の量で存在し得る。あるいは、該濃縮物の全重量を基準として、成分（ａ）は約２０重量％〜約８０重量％の量で存在し得、また、成分（ｂ）は約２０重量％〜約８０重量％の量で存在し得る。
【００１３】
本発明の他の態様に従えば、他の実施態様においては、界面活性剤濃縮物の製造方法には、
（ａ）一般式（Ｉ）：
【化９】
2010509437.tif 000011
〔式中、Ｒ１は、基１個あたり約２〜約８個の平均分枝を有する、飽和または不飽和の分枝状Ｃ６〜２２基を表す〕
で示される少なくとも１つのアルコールを供給する工程：
（ｂ）一般式（ＩＩ）：
【化１０】
2010509437.tif 000012
〔式中、Ｒ２は飽和または不飽和のＣ８〜１６基を表す〕
で示される少なくとも１つのジオールを供給する工程：
（ｃ）化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）を組み合わせて混合物を形成する工程：（ｄ）該混合物をエトキシル化して、式：
【化１１】
2010509437.tif 000013
で示される化合物、および式：
【化１２】
2010509437.tif 000014
で示される化合物を含んでなる反応生成物を得る工程；（ｅ）該反応生成物を、硫化剤、リン酸塩処理剤および亜硫酸化剤からなる群から選択される化合物と反応させて、それぞれ、一般式（ＩＩＩ）：
【化１３】
2010509437.tif 000015
〔式中、Ｒ１は基１個あたり約２〜約８個の平均分枝を有する、飽和または不飽和の分枝状Ｃ６〜２２基を表し、Ａは−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−、またはＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−を表し、Ｍは正の対イオンを表し、およびｎは０〜約１００の値を表す〕
で示される硫酸塩、リン酸エステルまたはスルホコハク酸化合物、および一般式（ＩＶ）：
【化１４】
2010509437.tif 000016
〔式中、Ｒ２は飽和または不飽和のＣ８〜１６基であり、Ａは−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−、またはＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）ＣＯＯ−を表し、Ｍは正の対イオンを表し、また、ｘおよびｙはそれぞれ０〜約１００の値を表し、ｘとｙの合計は少なくとも１〜１００の値を表す〕
で示される化合物を得る工程；および（ｆ）水で希釈する工程
が含まれる。
【００１４】
工程（ｄ）は、約１００℃〜約１８０℃の温度で、かつ最大圧約７０ｐｓｉで実施し得る。アルカリ触媒を工程（ｄ）に添加し得る。
【００１５】
該方法は、工程（ｅ）により得られた一般式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）で示される硫酸塩またはリン酸エステルを中和する工程をさらに含み得る。適当なアルカリとして、例えば水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミンおよびイソプロパノールアミンが挙げられる。
【００１６】
用語亜硫酸化とは、スルホコハク酸（スルホスクシネート）のエステルを製造するための化学反応工程のことである。スルホコハク酸エステル（モノ−またはジ−エステルのいずれか）の合成は概して、２つの工程で行う。第１の工程では、マレイン酸無水物を、ヒドロキシ官能性基を有する適当な化合物と反応させる。第２の工程では、亜硫酸ナトリウムまたは亜硫酸水素ナトリウム（チオ亜硫酸を含まない）を含む亜硫酸化剤でのマレイン酸エステルの亜硫酸化を行う。従って、中和のさらなる工程は、該反応が第二工程で完了するのでスルホコハク酸の形成には必要がない。上記の反応は、Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓの第５、９および１０章、Ｈｅｌｍｕｔ  Ｗ．  Ｓｔａｃｈｅによる編集、Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ、第５６巻、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，  Ｉｎｃ．、ニューヨーク、（１９９６年）にさらに記載されている。
【００１７】
一般式（ＩＩＩ）で示される化合物および一般式（ＩＶ）で示される化合物を含むアニオン性界面活性剤濃縮物は、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される化合物の混合物のコエトキシル化（同時のエトキシル化）によって製造される。式（Ｉ）で示される適当な分枝状アルコール化合物として、トリデシルアルコール、オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはドデシルフェノールが挙げられるが、これらに限定されない。適当なトリデシルアルコールは、商標ＥＸＸＡＬ（登録商標）でＥＸＸＡＬ（登録商標）  １３としてＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販され、または商標ＳＡＦＯＬ（登録商標）でＳＡＦＯＬ（登録商標  ２３としてＳａｓｏｌから市販されている。他の適当な分枝アルコールは、商標ＥＸＸＡＬ（登録商標）としてＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから市販されている。オクチルフェノール、ノニルフェノールおよびドデシルフェノールを含む適当な分枝アルコールはまた、Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．（ニューヨーク州）からも市販されている。一般式（Ｉ）で示される適当な分枝アルコールとして、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（テキサス州）から商標ＮＥＯＤＯＬ（登録商標）として市販されている分枝アルコールも挙げられるが、これらに限定されない。
【００１８】
エトキシル化工程における一般式（Ｉ）で示されるアルコール化合物の少なくとも１つは分枝状である。分枝は、該アルコールの炭素鎖上の任意の位置で生じ得る。例えば、適当な平均分枝数は、基１個あたり約２〜約８個の間の範囲である。他の実施態様においては、平均分枝は約２〜約４個の間の範囲であり得、また、他の実施態様においては、平均分枝は基１個あたり約２．５〜約３．５個の間の範囲であり得る。一般式（Ｉ）で示される適当な化合物として、基１個あたり様々な量の分枝を有する１以上の分枝状アルコールの混合物を挙げることができる理解されるべきである。
【００１９】
式（Ｉ）で示される少なくとも１つの分枝アルコールに加えて、一般式（ＩＩ）で示される化合物はコエトキシル化工程に含まれる。一般式（ＩＩ）で示される適当な化合物として、偶数または奇数の、第１級または第２級の、脂肪または合成の直鎖アルコールが挙げられる。一般式（ＩＩ）で示される適当な化合物は、例えばＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（オハイオ州）製の市販品が容易に入手できる。一般式（ＩＩ）で示される適当な第２級アルコールとして、β−２−ヒドロキシエチルアルコールが挙げられるが、これに限定されない。
【００２０】
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される化合物を、コエトキシル化前に適当な容器中で混合する。エトキシル化の間、該混合物を、最大圧約７０ｐｓｉで約１００℃〜約１８０℃の間の範囲の高温に曝す。コエトキシル化（同時のエトキシル化）工程は、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）または水酸化カリウム（ＫＯＨ）を含む適当な触媒の存在下に行う。ナトリウムエチラートまたはナトリウムメチラートを用いることもできるが、該反応生成物はエタノールおよびメタノールを含む望ましくない副生成物が生じる。
【００２１】
アニオン性誘導体を得るために、式：
【化１５】
2010509437.tif 000017
で示される化合物、および式：
【化１６】
2010509437.tif 000018
で示される化合物を含んでなる反応生成物を、硫化剤、リン酸塩処理剤および亜硫酸化剤からなる群から選択される化合物と反応させて、一般式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）で示されるアニオン性誘導体を得る。
【００２２】
硫酸化反応に用いる適当な硫化剤として、クロロスルホン酸、硫酸、スルファミン酸および硫黄無水物（ＳＯ３）が挙げられるが、これらに限定されない。リン酸処理反応に用いる適当なリン酸処理剤として、リン酸無水物（Ｐ４Ｏｉ０）およびポリリン酸が挙げられるが、これらに限定されない。モノ−およびジ−エステルの混合物が典型的には、リン酸処理反応から生じるが、２つの比は適切なリン酸処理剤および反応条件を選択することによって制御し得る。スルホコハク酸塩（スルホスクシン酸のモノ−またはジ−エステルのナトリウム塩）を製造するためのスルホコハク酸誘導体の製造に用いる適当な亜硫酸化剤として、亜硫酸ナトリウムまたは亜硫酸水素ナトリウム（チオ亜硫酸を含まない）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２３】
本発明の他の態様に従えば、他の実施態様においては、注入可能な液体アニオン性界面活性剤組成物は水中でアニオン性界面活性剤濃縮物を含む。選択量の水を、撹拌下、約２５℃〜約８０℃の範囲の温度でアニオン性界面活性剤濃縮物に添加して、液体界面活性剤組成物を形成し得る。該液体アニオン性界面活性剤組成物を冷却し、水を添加して変換中に失われた水を補充し得る。該アニオン性界面活性剤濃縮物は、液体アニオン性界面活性剤組成物の全重量を基準として約３０重量％〜約９０重量％の量で液体アニオン性界面活性剤組成物中に存在し得る。該アニオン性界面活性剤濃縮物は、液体アニオン性界面活性剤組成物の全重量を基準として約３０重量％〜約５０重量％の量で液体アニオン性界面活性剤組成物中に存在し得る。該アニオン性界面活性剤濃縮物は、液体アニオン性界面活性剤組成物の全重量を基準として約３０重量％〜約３５重量％の量で液体アニオン性界面活性剤組成物中に存在し得る。該液体界面活性剤組成物の凝固点は１５℃未満であり得る。該凝固点はまた、０℃未満であり得る。該液体アニオン性界面活性剤組成物は２５℃での粘度が２０００ｃｐｓ未満であり得る。該液体アニオン性界面活性剤組成物は２５℃での粘度が１０００ｃｐｓ未満であり得る。
【００２４】
本発明の他の態様に従えば、さらに他の実施態様においては、エマルションポリマーまたはポリマー分散液を安定化するための方法には、エマルションポリマーまたはポリマー分散液の全重量を基準として約０．３重量％〜約１０重量％の液体アニオン性界面活性剤組成物を、水性エマルションポリマーまたはポリマー分散液に添加する工程が含まれる。あるいは、エマルションポリマーまたはポリマー分散体の全重量を基準として約０．３重量％〜約５重量％の液体アニオン性界面活性剤組成物を添加し得る。あるいは、エマルションポリマーまたはポリマー分散体の全重量を基準として約０．３重量％〜約１重量％の液体アニオン性界面活性剤組成物を添加し得る。
【００２５】
有利には、エチレン性不飽和モノマーの乳化重合において、アニオン性界面活性剤濃縮物または液体アニオン性界面活性剤組成物を添加剤として添加して、該重合反応を実施する。乳化重合反応またはポリマー分散液においては、液体アニオン性界面活性剤組成物を、乳化重合反応またはポリマー分散液の全重量を基準として約０．３重量％〜約５重量％の量で該重合反応に添加し得る。あるいは、乳化重合反応またはポリマー分散液の全重量を基準として約０．３重量％〜約１．５重量％の液体アニオン性界面活性剤組成物を重合反応に添加し得る。あるいは、乳化重合反応またはポリマー分散液の全重量を基準として約０．３重量％〜約１重量％の液体アニオン性界面活性剤組成物を添加し得る。
【００２６】
適当なエチレン性不飽和モノマーとして、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートおよびこれらの混合物を含むがこれらに限定されないＣ１〜１２アルキルアクリレート；エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレートおよびこれらの混合物を含むがこれらに限定されないＣ１〜１２アルキルメタクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、３−および４−ビニルトルエンおよびこれらの混合物を含むがこれらに限定されないビニル芳香族化合物；Ｃ３〜６α，β−モノエチレン性不飽和モノ−およびジカルボン酸エチレン性不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびこれらの混合物を含むがこれらに限定されないエチレン性不飽和カルボン酸；およびアクリルアミド、メタクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタ−アクリルアミドおよびこれらの混合物を含むがこれらに限定されない不飽和カルボキサミドが挙げられるが、これらに限定されない。エチレン性不飽和モノマーの他の例として、脂肪族ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニル、カプリル酸ビニルおよびこれらの混合物が挙げられる。
【００２７】
アニオン性界面活性剤濃縮物または液体アニオン性界面活性剤組成物は、例えば、紙、床、繊維製品、インキ、シーラントおよび接着剤の用途を含むがこれらに限定されない、家庭用および工業用の塗料ならびに家庭用および工業用の被覆物を含むエマルションポリマーおよびポリマー分散液を配合し、安定化しおよび分散する種々の水性ポリマー組成物に用いる。該アニオン性界面活性剤および注入可能な液体アニオン性界面活性剤組成物はまた、金属、木材およびプラスチックを被覆するための、塗料配合物を含む配合物に用いるのにも適している。該アニオン性界面活性剤濃縮物および液体アニオン性界面活性剤組成物はまた、例えば、洗浄剤および清掃配合物を含む、家庭および個人用のケア用化学製品を含む他の用途に使用し得る。
【００２８】
あるいは、アニオン性界面活性剤濃縮物または液体アニオン性界面活性剤組成物は、高い充填剤含量、例えば、路面塗料、紙被覆物および建築用被覆物に従来的に用いる、カルシウム、マグネシウムおよび亜鉛を含む二価金属イオンを含有する無機充填剤を有するラテックス配合物の後重合安定化に有利に用い得る。
【００２９】
アニオン性界面活性剤濃縮物および界面活性剤組成物には、微生物増殖を防止する殺生物剤、および基礎特性および該組成物の効果にあまり影響しない他の成分を含ませ得る。
【００３０】
他に定義のない限り、本明細書に用いる全ての技術的および科学的な用語は、発明が属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。本発明に記載のものと類似または等しい方法および物質は本発明の実施または試験に用いることができるが、適当な方法および物質を以下に記載する。本明細書に開示されている物質、方法および実施例は、例示にすぎず、限定を意図するものではない。
【実施例】
【００３１】
実施例１
アニオン性界面活性剤混合物（濃縮物）の製造
成分Ａである主にＣ１３第一級飽和分枝状アルコールを、成分Ｂ（エポキシ含量を基準として当モル量のエチレングリコールでの末端エポキシ化Ｃ１２／Ｃ１４アルカン混合物（Ｃ１２６７重量％とＣ１４約３３重量％）の開環によって調製した）と混合した。成分Ａと成分Ｂの混合物を様々な量のエチレンオキシドと反応させた。
【００３２】
実施例２（比較例）
成分Ｃである、約０重量％〜約２重量％のｎ−デカノール、約７０重量％〜約７５重量％のラウリン酸アルコール（Ｃ１２）、約２４重量％〜約３０重量％のミリスチン酸アルコール（Ｃ１４）および約０重量％〜２重量％のセチルアルコール（Ｃ１６）を含有する脂肪アルコール混合物を、実施例１の成分Ｂと混合した。成分Ｂおよび成分Ｃの混合物を様々なモル量のエチレンオキシドと反応させた。
【００３３】
実施例３
３．１  ノニルフェノール（成分Ｄ）を成分Ｂと混合した。成分Ｂと成分Ｄの混合物を様々なモル量のエチレンオキシドと反応させた。
３．２  オクチルフェノール（成分Ｅ）を成分Ｂと混合した。成分Ｂと成分Ｅの混合物を様々なモル量のエチレンオキシドと反応させた。
３．３  ６７重量％の第１級Ｃ１３アルコールと３３重量％のＣ１５アルコールを含有する合成アルコール混合物（成分Ｆ）を成分Ｂと混合した。成分Ｂと成分Ｆの混合物を様々なモル量のエチレンオキシドと反応させた。
【００３４】
実施例４
実施例１〜３の非イオン性界面活性剤混合物をアニオン的に誘導体化して、硫酸塩、リン酸エステルまたはスルホコハク酸エステルを製造した。かくして得られた該硫酸塩およびリン酸エステルを適当なアルカリ化合物で中和し得る。
【００３５】
本発明を特定の実施態様について記載した。しかしながら、当業者には、特許請求の範囲に記載された発明の範囲から逸脱せずに種々の改良および変更を加えることができると理解される。しかしながら、例えば、特定の分枝アルコール、他の分枝アルコールを用いる例は、本発明によるアニオン性界面活性剤濃縮物および液体アニオン性界面活性剤に適当であり得る。さらに、典型的なモノマーを記載したが、本発明の態様に従って用いるのに適した多数のモノマー、ポリマー分散液およびエマルションポリマーが存在する。従って、本明細書は制限目的としてよりはむしろ例示的な方法とみなされるべきであり、このような改良は全て、本発明の範囲内に含まれることが意図される。
【００３６】
利点、有利な点および問題に対する解決策を特定の実施形態について記載した。利点、有利な点および問題に対する解決策、およびいかなる利点、有利な点、解決策を生じさせ、あるいはより明白とする要因は、いかなる請求項の重要な、必要な、または本質的な特性または要素として解釈されない。
【国際調査報告】
2010509437.tif 000029