(57)【要約】  本発明は、電気鋼板を被覆するためのコーティング組成物を提供し、組成物は、  Ａ）少なくとも１つのバインダー樹脂５〜４５重量％と、  Ｂ）１〜３００ｎｍの平均半径を有するナノスケール粒子０．１〜４０、好ましくは１〜３０重量％と、  Ｃ）バインダー樹脂と架橋することができる量の少なくとも１つの架橋剤、好ましくは０．１〜３０重量％と、  Ｄ）少なくとも１つの添加剤および／または顔料および／または充填剤０．１〜６０重量％と、  Ｅ）水および／または少なくとも１つの溶剤５〜７０重量％とを含み、重量％は組成物の全重量に基づいている。  本発明の組成物は、本発明の組成物で被覆された電気鋼板およびこれらの被覆された電気鋼板から製造されたコアの溶接、締付け、噛み合わせ、打ち抜き、リベット締め、耐高圧性、耐熱性の高い能力などの異なった技術的要求条件を組み合わせる高特性プロファイル基準を提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
電気鋼板を被覆するためのコーティング組成物であって、
Ａ）少なくとも１つのバインダー樹脂５〜４５重量％と、
Ｂ）１〜３００ｎｍの平均半径を有するナノスケール粒子０．１〜４０と、
Ｃ）前記バインダー樹脂と架橋することができる量の少なくとも１つの架橋剤と、
Ｄ）少なくとも１つの添加剤および／または顔料および／または充填剤０．１〜６０重量％と、
Ｅ）水および／または少なくとも１つの溶剤５〜７０重量％と
を含み、重量％が組成物の全重量に基づいている、コーティング組成物。
【請求項２】
前記ナノスケール粒子１〜３０重量％を含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つの架橋剤０．１〜３０重量％を含む、請求項１または２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
ポリウレタンおよび／またはポリ（メタ）アクリレートが成分Ａ）の前記バインダー樹脂として用いられる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記ナノスケール粒子が５〜６０ｎｍの範囲の平均半径を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記ナノスケール粒子がシリカ、酸化アルミニウム、酸化チタンからなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
溶剤が組成物の全重量に基づいて１〜１０重量％の範囲において用いられる、請求項１〜６のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
ａ）請求項１に記載のコーティング組成物を電気鋼板の少なくとも１つの面上に少なくとも１つの層として塗布する工程と、
ｂ）塗布されたコーティングを硬化させる工程と
を含む、電気鋼板を被覆する方法。
【請求項９】
塗布されたコーティングが、１８０〜２７０℃の範囲のＰＭＴ（ピーク金属温度）を提供する温度において硬化される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
請求項８の方法によって被覆された電気鋼板を積層および集成することによって電気鋼板コアを作製する方法。
【請求項１１】
積層および集成が溶接による、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１に記載のコーティング組成物で被覆し、かつコーティングを硬化させた電気鋼板。
【請求項１３】
請求項１に記載のコーティング組成物で被覆し、かつコーティングを硬化させた電気鋼板から作製された電気鋼板コア。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、絶縁性質を改良することによってヒステレシスおよび渦電流損失を制限する、電気機器において使用するための鋼板コアを製造するための、電気鋼板を被覆する汎用コアシートワニスに関する。
【背景技術】
【０００２】
個々の電気鋼板を被覆するための電気鋼板ワニスは公知である。被覆された電気鋼板を溶接、締付け、噛み合わせ、アルミニウムダイキャスチングまたはリベット締めなどの異なった技術的手段によって一緒に集成して変圧器、発電機およびモーターなどの電気機器において使用するための固体コアを形成することができる。コーティングは、コア中の金属板間の電気絶縁を提供し、高い表面絶縁抵抗、機械的応力に対する耐性および結合強さの要求条件を満たすことができるのがよい。
【０００３】
特開平０７３３６９６号公報、特開２０００３４５３６０号公報および欧州特許出願公開第９２３０８８Ａ号明細書は電気鋼板を被覆するためのエナメルに関し、エナメルは、シリカまたはアルミナコロイド粒子などの粒子を含有する。組成物は、良い引掻き、ブロッキング、耐薬品性および耐蝕性および表面絶縁能力などの性質を有するコーティングをもたらす。無方向性電気鋼のための無機／有機コーティングに関する特許があり、欧州特許出願公開第９２６２４９号明細書には、リン酸アルミニウムおよび無機粒状シリケートおよびアクリル樹脂が開示されている。独国特許出願公開第３７２０２１７Ａ号明細書には、絶縁、打ち抜きおよび溶接性質を提供する、ホウ酸ナトリウムおよび火成シリカ（ｐｙｒｏｇｅｎｏｕｓ  ｓｉｌｉｃａ）を有する、アルキド樹脂フェノール改質ポリエステル樹脂に基づいた絶縁コーティングが記載されている。特開平１０１３０８５９号公報には、無方向性ケイ素鋼板の製造のための低温および短時間焼成を提供する、コロイドシリカを含む処理溶液が開示されている。
【０００４】
国際公開第２００６／０４９９３５号パンフレットにおいて、ホットプレスによって一緒に接着されうる、高い再軟化温度を提供する被覆された金属板を提供するための自己接着性ワニス中の反応性粒子の使用が記載されている。この自己接着性ワニスは、それらの異なったコーティング性質のために鋼板を被覆すること、および例えば溶接、締付け、噛み合わせ、またはリベット締めによってそれらを一緒に形成して固体コアを形成することのためには使用できない。
【０００５】
固体コアを形成するための例えば溶接または打ち抜き用途のために適した電気鋼板のコーティングとして公知のコーティング系が存在する。このために、単一コーティングが全ての要求条件を満たさない場合があるので、コアシートワニスの選択はしばしば妥協によるものである。このようなコーティングの公知の上位クラス、例えば（ＡＩＳＩ−ＡＳＴＭ  Ａ  ９７６−０３下の標準として登録された）クラスＣ３、クラスＣ５、およびクラスＣ６は、このような性質に関してこの分野においてコーティングの異なった要求条件を示す。コーティングは、有機混合物（Ｃ３絶縁タイプ）のみかまたは複合樹脂およびクロメート、ホスフェートおよび酸化物の有機／無機混合物（Ｃ５およびＣ６絶縁タイプ）であってもよい。
【０００６】
有機樹脂、例えばフェノール、アルキド樹脂、アクリル樹脂およびエポキシ樹脂をベースとしたＣ３コーティングは、打抜き適性を強化し、通常の作業温度に耐性であるが応力除去アニールに耐えない。Ｃ５コーティングは一方では、非常に良い打抜き適性および良い溶接応答を有する半有機コーティングでありうるが、他方では、有機樹脂および無機充填剤を有する根本的に無機コーティングであり、良い打抜き適性を有し、すぐれた溶接および耐熱性の性質を有する。しかし、クロメート、ホスフェートまたはチタネートコンパウンドを一般にベースとしたＣ５コーティングは、従って、特に、残留発癌性レベルのＣｒ（ＶＩ）に関して環境に優しくなく、またはそれらは、吸湿性および不十分なアニールおよび耐蝕性を示す傾向があり、不十分な溶接性質を示すことがある。Ｃ６コーティングは、約５０ｗｔ％の充填剤の高含有量を有する有機コーティングである。
【０００７】
公知のシステムは、溶接、締付け、噛み合わせ、打ち抜き、リベット締め、耐圧性および耐熱性などの異なった技術的要求条件を組み合わせて高特性プロファイル基準を提供することができない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、電気鋼板を被覆するためのコーティング組成物を提供し、組成物が、
Ａ）少なくとも１つのバインダー樹脂５〜４５重量％と、
Ｂ）１〜３００ｎｍの平均半径を有するナノスケール粒子０．１〜４０、好ましくは１〜３０重量％と、
Ｃ）バインダー樹脂と架橋することができる量の少なくとも１つの架橋剤、好ましくは０．１〜３０重量％と、
Ｄ）少なくとも１つの添加剤および／または顔料および／または充填剤０．１〜６０重量％と、
Ｅ）水および／または少なくとも１つの溶剤５〜７０重量％と
を含み、重量％は組成物の全重量に基づいている。
【０００９】
本発明の組成物は、本発明の組成物で被覆された電気鋼板およびこれらの被覆された電気鋼板から製造されたコアの溶接、締付け、噛み合わせ、打ち抜き、リベット締め、耐高圧性、耐熱性の高い能力などの異なった技術的要求条件を組み合わせる高特性プロファイル基準を提供することを可能にする。１μｍ未満の範囲の非常に薄いコーティング層に関しても良い耐蝕性、ならびにコーティングのすぐれた上塗り適性のための要求条件が実現される。本発明の組成物は、ＡＩＳＩ−ＡＳＴＭ  Ａ  ９７６−０３標準によるＣ３、Ｃ５およびＣ６絶縁クラスを満たすワニスの性能を完成する。本発明は、Ｃ３、Ｃ５およびＣ６絶縁クラスによるすぐれた縁被覆率およびすぐれた打抜き適性、特に、Ｃ６絶縁コーティングによって６〜１２μｍのフィルム乾燥厚さにおいての非常に良い耐圧性、低い積重ね収縮および高い絶縁能力を提供する。さらにそれは、Ｃ５絶縁コーティングによる０．８〜２μｍまでのフィルム乾燥厚さにおいて応力アニール後にすぐれた溶接適性および表面絶縁抵抗を提供し、それは、コーティングの高い耐摩耗性を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の組成物は、低いＶＯＣ範囲を有する水性コーティング組成物として塗布することが可能である。
【００１１】
成分Ａ）としてコーティング技術において公知の１つまたは複数のバインダー樹脂は、本発明の組成物の全重量に基づいて５〜４５重量％の範囲、好ましくは１０〜４０重量％の範囲、特に好ましくは１５〜３５重量％の範囲において使用されうる。
【００１２】
樹脂の例は、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアミド−イミド、ポリエステル、不飽和ポリエステル、ポリイミド、ポリビニルホルマール、ポリビニルアルコール、Ｃ＝Ｃ−反応性樹脂、ポリヒダントイン、ポリベンゾイミダゾール、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリチタンエステル樹脂である。
【００１３】
ポリウレタンおよびポリ（メタ）アクリレートの使用が好ましい。
【００１４】
用語「（メタ）アクリル」は、「アクリル」および「メタクリル」の意味を表す。
【００１５】
例えば、成分Ａ）として、２８〜３３の範囲の酸価（ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ  固体樹脂）および１４０〜１７０の範囲のヒドロキシル価（ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ  固体樹脂）を有するポリウレタン樹脂、例えば脂肪族ポリウレタン樹脂を使用することができる。ポリウレタン樹脂の平均モル質量Ｍｎは、例えば２０００〜２５０００でありうる。
【００１６】
成分Ａ）の樹脂の製造は専門の文献から公知である。
【００１７】
また、成分Ａ）の樹脂は、例えば、エポキシノボラック樹脂、ならびに公知のエポキシハイブリッド樹脂、例えば、ウレタン改質エポキシ樹脂、アクリル改質エポキシ樹脂およびエポキシエステルなどの少なくとも１つの自己架橋性の樹脂でありうる。
【００１８】
成分Ａ）の樹脂は、水性分散体として本発明のコーティング組成物中に導入されうる。従って、例えば、成分Ａ）の樹脂の水性分散体の８〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％の固形分が得られるような量において水を添加することができる。例えば、ポリウレタン分散体の製造は、文献、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ａ２１、６６５ページ、ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９９２年、および特許出願において、例えば、独国特許出願公開第１４９５７４５Ａ号明細書、独国特許出願公開第１４９５８４７Ａ号明細書において公知である。
【００１９】
成分Ｂ）として本発明の組成物の全重量に基づいてナノスケール粒子０．１〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは３〜２５重量％が使用される。
【００２０】
ナノスケール粒子は、反応性粒子および／または非反応性粒子でありうる。用語「反応性」は、本発明の組成物の成分Ａ）および／またはさらなる成分のバインダー樹脂の官能基との反応性を意味する。
【００２１】
反応性ナノスケール粒子は、元素−酸素網目に基づくことができ、元素は、ケイ素、アルミニウム、亜鉛、スズ、ホウ素、ゲルマニウム、ガリウム、鉛、遷移金属、ランタニドおよびアクチニド、特に、チタン、セリウムおよび／またはジルコニウムを含む系列からなる群から選択される。表面反応性官能基Ｒ1および非反応性または部分反応性官能基Ｒ2およびＲ3は酸素網目によって結合され、Ｒ1は９８重量％まで、好ましくは４０重量％まで、特に好ましくは３０重量％までの量であり、Ｒ2およびＲ3は、反応性粒子の表面上に存在する０〜９７重量％、好ましくは０〜４０、特に好ましくは０〜１０重量％の量であり、Ｒ1は、Ｒ４を含有する金属酸エステルの基、例えば、ＯＴｉ（ＯＲ4）3、ＯＺｒ（ＯＲ4）3、ＯＳｉ（ＯＲ4）3、ＯＳｉ（Ｒ4）3；ＯＨｆ（ＯＲ4）3；ＮＣＯ；ウレタン−、エポキシ、炭素酸無水物；Ｃ＝Ｃ二重結合系、例えば、メタクリレート、アクリレート；ＯＨ；酸素結合アルコール、例えば、ビス（１−ヒドロキシメチル−プロパン）−１−メチロレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−プロパノール−３−プロパノレート、２−ヒドロキシ−プロパン−１−オール−３−オレート、エステル、エーテル、例えば、２−ヒドロキシエタノレート、Ｃ2Ｈ4ＯＨ、ジエチレングリコレート、Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＨ、トリエチレングリコレート、Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ4ＯＨ；キレートビルダー、例えば、アミノトリエタノレート、アミノジエタノレート、アセチルアセトネート、エチルアセトアセテート、ラクテート；ＣＯＯＨ；ＮＨ2；ＮＨＲ4；および／またはエステル、反応性バインダー、例えば、ＯＨ−、ＳＨ−、ＣＯＯＨ−、ＮＣＯ−、ブロックトＮＣＯ−、ＮＨ2−、エポキシ−、炭素酸無水物−、Ｃ＝Ｃ−、金属酸エステル−、シラン含有ポリウレタン、ポリエステル、ポリ（ＴＨＥＩＣ）エステル、ポリ（ＴＨＥＩＣ）エステルイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリシロキサン、ポリスルフィド、ポリビニルホルマール、ポリメリセート、例えば、ポリアクリレートを表す。Ｒ2は、芳香族化合物の基、例えば、フェニル、クレジル、ノニルフェニル、脂肪族化合物、例えば、分岐状、直鎖、飽和、不飽和アルキル残基Ｃ１〜Ｃ３０、脂肪酸誘導体；直鎖または分岐状エステルおよび／またはエーテルを表し、Ｒ3は、樹脂基、例えば、ポリウレタン−、ポリエステル−、ポリエステルイミド−、ＴＨＥＩＣ−ポリエステルイミド−、ポリチタンエステル樹脂およびそれらの誘導体；有機誘導体を有するポリシロキサン樹脂；ポリスルフィド−、ポリアミド−、ポリアミドイミド−、ポリビニルホルマール樹脂、および／またはポリマー、例えば、ポリアクリレート、ポリヒダントイン、ポリベンゾイミダゾールを表し、Ｒ4は、アクリレート、フェノール、メラミン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルイミド、ポリスルフィド、エポキシ、ポリアミド、ポリビニルホルマル樹脂の基；芳香族化合物、例えばフェニル、クレジル、ノニルフェニル；脂肪族、例えば、Ｃ１〜Ｃ３０を有する分岐状、直鎖、飽和、不飽和アルキル残基；エステル；エーテル、例えば、メチルグリコレート、メチルジグリコレート、エチルグリコレート、ブチルジグリコレート、ジエチレングリコレ���ト、トリエチレングリコレート；アルコラート、例えば、１−ヒドロキシメチル−プロパン−１，１−ジメチロレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオレート、２−ヒドロキシ−プロパン−１，３−ジオレート、エチレングリコレート、ネオペンチルグリコレート、ヘキサンジオレート、ブタンジオレート；脂肪、例えば、脱水ひまし油および／またはキレートビルダー、例えば、アミノトリエタノレート、アミノジエタノレート、アセチルアセトネート、エチルアセトアセテート、ラクテートを表す。
【００２２】
このような粒子の調製は、通常の加水分解および適切な元素−有機化合物または元素−ハロゲン化合物の縮合反応および火炎熱分解によって行なわれてもよい。同様に、有機樹脂を相当する元素−酸化物化合物と反応させて相当する反応性粒子にしてもよい。粒子の形成中または粒子の形成後に表面処理を行なうことができる。調製のこのような方法は、文献に記載されている（例えばＲ．Ｋ．Ｉｌｅｒ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ、“Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｉｌｉｃａ”、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、３１２ページ、１９７９年を参照のこと）。
【００２３】
適した反応性ナノスケール粒子の例は、Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ製のＡｅｒｏｓｉｌ製品、例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ  １００−８０００、Ｅｋａ  Ｃｈｅｍｉｅ（Ｂｉｎｄｚｉ（登録商標）ＣＣＮａｎｏ−Ｓｉｌｉｃａｓｏｌｅ）である。
【００２４】
また、成分Ｂ）として非反応性ナノスケール粒子を使用することができ、前記粒子は、元素−酸素網目に基づいており、元素は、ケイ素、アルミニウム、亜鉛、スズ、ホウ素、ゲルマニウム、ガリウム、鉛、遷移金属、ランタニドおよびアクチニド、特に、チタン、セリウムおよび／またはジルコニウムを含む系列からなる群から選択され、粒子を反応性にする一切の官能基を含まない。有用な粒子は、例えば、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、好ましくは、コロイドシリカ、例えば、Ｎｙａｃｏｌ（登録商標）Ｃｏｒｐ．、Ｇｒａｃｅ  Ｄａｖｉｓｏｎ（Ｌｕｄｏｘ（登録商標）コロイドシリカ水溶液）、Ｎｉｓｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌからの市販品など、かかる粒子のコロイド溶液または分散体である。
【００２５】
成分Ｂ）のナノスケール粒子は、１〜３００ｎｍ、好ましくは２〜１００ｎｍ、特に好ましくは５〜６０ｎｍの範囲の平均半径を有する。
【００２６】
ナノ粒子を本発明のコーティング組成物中に水性分散体として導入することができる。従って、例えば、ナノスケール粒子の水性分散体の固形分２０〜４０重量％、好ましい３５〜４０重量％が得られるような量において水を添加することができる。
【００２７】
成分Ａ）に応じて架橋剤は、例えば、本発明の組成物の全重量に基づいて０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、特に好ましい１〜１５重量％の量において、成分Ａ）と架橋することができる量において成分Ｃ）として使用可能である。例は水可溶性または水溶性アミノ樹脂、例えば、メラミンホルムアルデヒド樹脂、例えば完全または部分的メチル化、ブロックトポリイソシアネート、エポキシ樹脂、ポリカルボジイミド、多官能性アジリジン、カルボン酸および／または無水物、ルイス酸、有機金属触媒である。
【００２８】
メラミンホルムアルデヒド樹脂、好ましくは、中程度から高度のアルキル化、低いメチロール含有量および中〜高イミノ官能価を有するメチル化メラミンホルムアルデヒドが成分Ｃ）として有用である。メラミン樹脂の粒度は、例えば、好ましくは１０μｍ以下、特に２μｍ以下でありうる。
【００２９】
メラミンホルムアルデヒド樹脂は、例えばＲｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  １９９８年、２９ページ、“Ａｍｉｎｏ  Ｒｅｓｉｎｓ”およびＳｔｏｙｅ／Ｆｒｅｉｔａｇ“Ｌａｃｋｈａｒｚｅ”Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｅｎｃｈｅｎ  Ｗｉｅｎ、１９９６年、１１３〜１２２ページにおいて記載されている。市販製品の例は、Ｌｕｗｉｐａｌ（登録商標）（ＢＡＳＦＡＧ）およびＣｙｍｅｌ（登録商標）（Ｃｙｔｅｃ）である。
【００３０】
また、ブロックトイソシアネートは、本発明の組成物において成分Ｃ）として使用可能である。ポリウレタン化学において通常に使用されるジイソシアネート、例えば、ポリオール、アミンおよび／またはＣＨ−酸化合物とジイソシアネートとの付加物がイソシアネートとして使用されうる。これらには、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，４−（２，６）−トルイレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）などがある。また、ＭＤＩの誘導体、例えば、異性体、同族体またはプレポリマー、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＰＦ（登録商標）を使用することもできる。４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートが優先的に使用される。
【００３１】
イソシアネートのブロック化は、例えば、フェノールまたはクレゾールを用いて、例えば、ブタノンオキシム、フェノール、４−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、エタン酸エステル、マロン酸エステル、ジメチルピラゾールおよび／またはカプロラクタムを用いて、当業者に公知の通常の手段によって達成されうる。カプロラクタムが優先的に用いられるが、言及されたいくつかの化合物の組合せもまた可能である。ポリウレタンおよび／またはアクリレート分散体とブロックトイソシアネートとの反応の機構は、Ｈ．Ｋｉｔｔｅｌ  Ｌｅｈｒｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｅｎ、ｖｏｌ．３、Ｓ．Ｈｉｒｚｅｌ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、Ｌｅｉｐｚｉｇ  ２００１年、第２版、２３０〜２３４ページに記載されている。水系のための市販のブロックトイソシアネート製品の例は、Ｒｈｏｄｏｃｏａｔ  ＷＴ（登録商標）（Ｒｈｏｄｉａ  Ｃｏａｔｉｓ）およびＴｒｉｘｅｎｅ（登録商標）（Ｂａｘｅｎｄｅｎ，Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ）である。
【００３２】
成分Ｃ）としてのエポキシ樹脂は好ましくは、エピクロルヒドリン誘導体から生じた脂肪族多官能性エポキシ樹脂として用いられる。多官能性アルコールのトリグリシジルエーテル、例えばグリセリン、ソルビトールおよびフェノールを使用することができる。さらに、イソシアネート構造を含有するエポキシ樹脂、例えばトリグリシジルイソシアヌレートを使用することができる。架橋の機構は、Ｈ．Ｋｉｔｔｅｌ、Ｌｅｈｒｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｅｎ、ｖｏｌ．３、Ｓ．Ｈｉｒｚｅｌ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、Ｌｅｉｐｚｉｇ  ２００１年、第２版、２３５〜２３６ページに記載されている。
【００３３】
また、ポリカルボジイミドは、成分Ｃ）として有効な架橋剤である。機構は、Ｇ．ＤｏｌｅｓｃｈａｌｌおよびＫ．Ｌｅｍｐｅｒｔ、Ｏｎ  ｔｈｅ  Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｘｙｌ  Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ  ｂｙ  Ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅｓ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  Ｎｏ．１８，１１９５〜１１９９ページ、１９６３年  ｐｅｒｇａｍｏｎ  ｐｒｅｓｓ  ｌｔｄ．、およびさらにＷ．Ｐｏｓｔｈｕｍｕｓ、Ａ．Ｊ．Ｄｅｒｋｓｅｎ、Ｊ．Ａ．Ｍ  ｖａｎ  ｄｅｎ  Ｇｏｏｒｂｅｒｇ、Ｌ．Ｃ．Ｊ．Ｈｅｓｓｅｌｍａｎｓ、Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ  ｂｙ  ｐｏｌｙｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅｓ、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ５８（２００７年）２３１〜２３６ページに記載されている。
【００３４】
また、多官能性アジリジン、例えば、多官能性アジリジンプロピオネートもまた、成分Ｃ）として使用することができる。アジリジンプロピオネートの概要は、Ｒ．Ｒ．Ｒｏｅｓｌｅｒ、Ｋ．Ｄａｎｉｅｌｍｅｉｅｒ、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ５０（２００４年）、１〜２７ページに見出すことができる。架橋の機構は、Ｈ．Ｋｉｔｔｅｌ、Ｌｅｈｒｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｅｎ、ｖｏｌ．３、Ｓ．Ｈｉｒｚｅｌ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、Ｌｅｉｐｚｉｇ  ２００１年、第２版、２４２〜２４３ページに記載されている。市販製品の例は、Ａｖｅｃｉａ  Ｒｅｓｉｎ製のＣＸ−１００、Ｂａｙｅｒ製のＸａｍａ（登録商標）である。
【００３５】
また、カルボン酸および／または無水物を成分Ｃ）として使用することができる。これらは、脂肪族、芳香族分岐状および非分岐状カルボン酸および／またはエステルおよび／または無水物、例えば、ギ酸、酢酸、吉草酸、カプロン酸、イソ酪酸、ピバリン酸、イソ吉草酸、トリメリト酸、ピロメリト酸、ナフタル酸、エステルおよび無水物であってもよい。
【００３６】
有機金属触媒、例えば、チタンキレートまたはジルコニウムキレートに基づいた、チタネートまたはジルコネートを成分Ｃ）として使用することができる。有機金属触媒は、ポリマー上の官能基の交換下で架橋する。市販製品は、ＤｕＰｏｎｔ製のチタネートＴｙｚｏｒ（登録商標）およびジルコネートＴｙｚｏｒ（登録商標）である。
【００３７】
成分Ｄ）として添加剤、例えば、均染剤、流動剤、触媒、例えばルイス酸、非イオン性およびイオン性界面活性剤およびスリップ剤、ならびに当業者に公知の顔料および／または充填剤を、本発明の組成物の全重量に基づいて０．１〜６０重量％の量において、添加剤の場合は好ましくは０．１〜１０重量％の範囲において添加することによって、コーティングの品質、例えば、表面塗布、焼付け速度の増加または色彩の付与に対してコーティング系を最適にすることを可能にする。
【００３８】
成分Ｅ）として水および／または有機溶剤を本発明の組成物中で本発明の組成物の全重量に基づいて５〜７０重量％の範囲、好ましくは２０〜６０重量％の範囲において用いてもよい。水のみの使用が好ましい。
【００３９】
水を例えば、本発明の完成コーティング組成物の２０〜５０重量％、好ましくは３０〜７０重量％の固形分が得られるような量において添加する。
【００４０】
有機溶剤を本発明の組成物の全重量に基づいて１〜１０重量％の範囲、好ましくは２〜５重量％の範囲において添加することができる。
【００４１】
適した有機溶剤の例は、芳香族炭化水素、ｎ−メチルピロリドン、クレゾール、フェノール、アルコール、スチレン、アセテート、ビニルトルエン、メチルアクリレート、例えば１−メトキシプロピルアセテート−２、ｎ−ブタノール、ｎ−プロパノール、ブチルグリコールアセテートである。
【００４２】
１つまたは複数のモノマー有機金属化合物、例えば、オルト−チタン酸または−ジルコニウム酸エステルならびにシラン、エチルシリケート、チタネートが本発明のコーティング組成物中に含有される場合がある。好ましくは、このようなモノマー有機金属化合物は本発明のコーティング組成物中で用いられない。
【００４３】
単に個々の成分を一緒に混合することによって本発明の組成物を製造してもよい。例えば、バインダー樹脂と水とを混合することによって成分Ａ）の少なくともバインダー樹脂の分散体を製造することが可能である。次に、さらなる成分を例えば攪拌しながら添加して、場合により、熱および分散剤を加えて安定な分散体を製造する。バインダー樹脂と組成物のさらなる成分との混合物を製造することおよびナノスケール粒子の水性分散体を添加することも可能である。
【００４４】
本発明の組成物の塗布は、電気鋼板の少なくとも１つ、例えば、１つの面または全ての面上に１層当たり０．５〜１０μｍ、好ましくは０．８〜８μｍ、特に好ましくは０．８〜６μｍの乾燥層厚さを有する少なくとも１つの層として、例えば、１つまたは複数の層として、例えば、噴霧、圧延または浸漬コーティングによって公知の方法によって行なうことができる。
【００４５】
電気鋼板の面の表面は、予備被覆されるかまたは被覆されないか、予備処理されるかまたは予備処理されなくてもよい。鋼板は、例えば、汚れ、グリースおよび他の付着物を除去するために洗浄することによって予備処理されてもよい。好ましい予備洗浄され被覆されない電気鋼板が本発明の組成物と共に使用され、好ましくは単層コーティングによって被覆される。
【００４６】
次いで、鋼板上の本発明のコーティングの架橋（硬化）が、硬化条件下で好ましくは１８０〜２７０℃の範囲のＰＭＴ（ピーク金属温度）を提供する温度において熱硬化によって行なわれる。必要な熱は、例えば炉内で誘導加熱、赤外線（ＩＲ）放射線、近赤外線（ＮＩＲ）放射線および／または熱気によって供給されうる。
【００４７】
従って、本発明はまた、
ａ）本発明のコーティング組成物を電気鋼板の少なくとも１つの面上に少なくとも１つの層として塗布する工程と、
ｂ）塗布されたコーティングを硬化させる工程と
を含む、電気鋼板を被覆する方法を提供する。
【００４８】
硬化した後、被覆鋼板から部品を打ち抜くことができ、次に、溶接、締付け、噛み合わせ、アルミニウムダイキャスチングまたはリベット締めなどの異なった技術的手段によって、もし必要ならば、熱および圧力を加えることによって積層および集成して板コアを形成することができる。
【００４９】
従って、本発明はまた、本発明のコーティング方法によって被覆された電気鋼板を積層および集成することによって電気鋼板コアを作製する方法を提供する。
【００５０】
本発明の組成物は、モーター、変圧器、発電機などの電気機器の長い耐用寿命を確実にすることができる。
【００５１】
本発明は以下の実施例においてさらに規定される。これらの実施例は、例示として示されるにすぎないことは理解されるはずである。結果として、本発明は、以下に示される具体的な実施例に限定されず、以下の請求項によって規定される。
【実施例】
【００５２】
実施例１〜６
Ｃ５電気絶縁ワニスベースの本発明によるコーティングの製造
脂肪族ポリウレタン分散体（水中の固形分３４〜４０重量％）をナノスケールシリカの分散体（アルカリ性水中の固形分３５〜４０重量％）と混合する。架橋剤（固形分３５〜１００重量％）、顔料、充填剤および添加剤をこの混合物に添加し、そこで溶接添加剤として０．５〜１．５ｐｐｗの被覆されたシリカゲル、腐蝕抑制剤添加剤として０〜３ｐｐｗのアミノカルボキシ化合物および０〜２ｐｐｗの脱泡剤添加剤を使用する。混合物を均一に攪拌して、異なった架橋剤を有するＣ５ワニスとして本発明の６つの異なったコーティング組成物を提供する。
【００５３】
コーティング組成物を表１に記載する。量はｐｐｗである。
【００５４】
表１
2010529282.tif 000002
【００５５】
表１に記載された各コーティング組成物を異なった銘柄の無方向性鋼上に被覆して、１μｍ（＋／−０．５）の乾燥フィルム厚さを有する絶縁層を形成する。０．５μｍ以下の鋼板の粗さＲａが使用された。ローラーコーターを使用して鋼板上にワニスを塗布した。塗布されたフィルムを２００℃〜２６０℃のＰＭＴ（ピーク金属温度）において硬化させ、室温において冷却した。
【００５６】
硬化した後、被覆鋼板を溶接によって積層および集成して板コアを形成する。
【００５７】
先行技術と比べた技術的性質を表２に記載する。
【００５８】
表２
2010529282.tif 000003
【００５９】
ライン３において溶剤の安定性は、３０回の往復摩擦が終了するまで往復摩擦による１ｋｇの圧力を加える拭取り溶剤試験によって試験される。また、アセトン溶剤試験は、乾燥したフィルムの硬化特性を示した。ライン９において耐摩耗性は、３０回以内の往復摩擦の５ｋｇの圧力下で被覆鋼板の粉塵量を定量することによって、ＤｕＰｏｎｔによって設計された磨耗試験機で測定された。ライン１１において溶接の品質は、鋼および鉄試験板ＳＥＰ１２１０によって気泡のない、すすの出ない継ぎ目によって示される。
【００６０】
実施例７〜１０
Ｃ６電気絶縁ワニスをベースとした本発明によるコーティングの製造
製造方法は実施例１〜６に記載された製造方法と同じである。混合物を攪拌し、均一に粉砕する。
【００６１】
異なった架橋剤を有するＣ６ワニスの組成物を表３に記載する。量はｐｐｗである。
【００６２】
表３
2010529282.tif 000004
【００６３】
実施例１〜６で記載された同じ方法および条件によって表３に示されたコーティング組成物を電気鋼板上に塗布および硬化して、６μｍ（＋／−０．７）の乾燥フィルム厚さを有する絶縁層を形成する。硬化した後、被覆鋼板を溶接によって積層および集成して板コアを形成する。
【００６４】
先行技術と比べた技術的性質を表４に記載する。
【００６５】
表４
2010529282.tif 000005
【００６６】
実施例１１〜１４
Ｃ３電気絶縁ワニスをベースとした本発明によるコーティングの製造
製造方法は実施例１〜６に記載された製造方法と同じである。
【００６７】
異なった架橋剤を有するＣ３ワニスの組成物を表５に記載する。量はｐｐｗである。
【００６８】
表５
2010529282.tif 000006
【００６９】
実施例１〜６で記載された同じ方法および条件によって表５に示されたコーティング組成物を電気鋼板上に塗布および硬化して、４μｍ（＋／−０．４）の乾燥フィルム厚さを有する絶縁層を形成する。硬化した後、被覆鋼板を溶接によって積層および集成して板コアを形成する。
【００７０】
先行技術と比べた技術的性質を表６に記載する。
【００７１】
表６
2010529282.tif 000007
【００７２】
実施例１５
Ｃ３電気絶縁ワニスをベースとした先行技術によるコーティングの製造
４８ｐｐｗのアクリル酸樹脂分散体（水と有機溶剤との混合物中の固形分４１重量％）および７ｐｐｗのアルキド樹脂分散体（水と有機溶剤との混合物中の固形分６８重量％）を、架橋剤として１２ｐｐｗのメラミン樹脂（固形分９９重量％）と一緒に混合する。１〜６ｐｐｗの添加剤（脱泡剤、湿潤剤、腐蝕抑制剤）および有機溶剤として２６ｐｐｗのブチルプロピレングリコールおよび／または水を添加する。ジメチルエタノールアミンを用いて混合物のｐＨ値を調節する。混合物を攪拌し、均一に粉砕した。
【００７３】
得られたコーティング組成物を実施例１１〜１４に記載された同じ方法および条件によって電気鋼板上に塗布し、硬化させる。
【００７４】
硬化した後、被覆鋼板を溶接によって積層および集成して板コアを形成する、表６を参照のこと。
【００７５】
実施例１６
Ｃ５電気絶縁ワニスをベースとした先行技術によるコーティングの製造
２１ｐｐｗのチタネート樹脂（水と有機溶剤との混合物中の固形分７５重量％）および１６ｐｐｗのアクリル酸樹脂（水と有機溶剤との混合物中の固形分７５重量％）を無機充填剤として１０ｐｐｗのケイ酸アルミニウム（固形分１００重量％）および架橋剤として４ｐｐｗの金属触媒（固形分１００重量％）と混合する。４ｐｐｗの添加剤（脱泡剤、湿潤剤、溶接添加剤および腐蝕抑制剤）および有機溶剤として４５ｐｐｗのブチルジグリコールおよび／または水を添加する。
【００７６】
ジメチルエタノールアミンを用いてｐＨ値を調節する。混合物を攪拌し、均一に粉砕した。
【００７７】
得られたコーティング組成物を実施例１〜６に記載された同じ方法および条件によって電気鋼板上に塗布し、硬化させる。硬化した後、被覆鋼板を溶接によって積層および集成して板コアを形成する、表２を参照のこと。
【００７８】
実施例１７
Ｃ６電気絶縁ワニスをベースとした先行技術によるコーティングの製造
２０ｐｐｗのアルキド樹脂（水と有機溶剤との混合物中の固形分６８重量％）を無機充填剤として５５ｐｐｗの硫酸バリウムおよび架橋剤として５ｐｐｗのメラミン樹脂（固形分９９重量％）と混合する。６ｐｐｗの添加剤（脱泡剤、触媒、湿潤剤、腐蝕抑制剤）および２ｐｐｗの顔料ならびに有機溶剤としての７ｐｐｗのブチルプロピレングリコールおよび／または水を添加する。ジメチルエタノールアミンを用いてｐＨ値を調節する。混合物を攪拌し、均一に粉砕した。
【００７９】
得られたコーティング組成物を実施例７〜１０に記載された同じ方法および条件によって電気鋼板上に塗布し、硬化させる。硬化した後、被覆鋼板を溶接によって積層および集成して板コアを形成する、表４を参照のこと。
【００８０】
試験結果は、先行技術に比べて本発明の組成物で被覆された板および板コアのより良い結果、特に、より高い耐引掻き性、表面絶縁抵抗、耐摩耗性および溶接に関するより高い能力を示す。
【国際調査報告】
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