(57)【要約】  本発明は、式Ｉ【化１】2010509418.tif 000046〔式中、  Ｄ、Ｒ１〜Ｒ５、ｍ、及びｎは、請求項１に記載したのと同様に定義される〕で示される色素、その調製プロセス、その使用、及びそれを含有するインクジェット捺染用のインクを特許請求する。
2010509418.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2010509418.tif 000038
〔式中、
Ｄは、ジアゾ成分であり、
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ヒドロキシ、−ＮＨＣＯＲ６、又は−ＮＨＳＯ２Ｒ６であり、
Ｒ２は、水素、ハロゲン、又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシであり、
Ｒ３は、水素又はメチルであり、
Ｒ４は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル｛−Ｏ−、−Ｓ−、及び−ＮＲ７よりなる群から選択される１、２、若しくは３個のヘテロ原子が介在する｝、置換型（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル｛−Ｏ−、−Ｓ−、及び−ＮＲ７よりなる群から選択される１、２、若しくは３個のヘテロ原子が介在する｝、（Ｃ２〜Ｃ６）−アルケニル、置換型（Ｃ２〜Ｃ６）−アルケニル、ベンジル、又はフェネチルであり、
Ｒ５は、水素又はメチルであり、
Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、フェニル、又は置換型フェニルであり、
Ｒ７は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、フェニル、又は置換型フェニルであり、
ｍは、０、１、又は２であり、且つ
ｎは、０又は１である〕
で示される色素。
【請求項２】
Ｄが、式（ＩＩａ）
【化２】
2010509418.tif 000039
〔式中、
Ｇ１は、水素、ハロゲン、シアノ、又はニトロであり、
Ｇ２は、水素、ハロゲン、又はニトロであり、
Ｇ３は、水素、ハロゲン、メチルスルホニル、フルオロスルホニル、又はニトロであり、且つ
Ｇ４は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、又はニトロである〕
で示されるか、或いは式（ＩＩｂ）
【化３】
2010509418.tif 000040
〔式中、
Ｇ５は、水素又はハロゲンであり、且つ
Ｇ６は、水素、ハロゲン、ニトロ、−ＳＯ２ＣＨ３、又は−ＳＣＮである〕
で示されるか、或いは式（ＩＩｃ）
【化４】
2010509418.tif 000041
〔式中、
Ｇ７は、水素又はハロゲンである〕
で示されるか、或いは式（ＩＩｄ）
【化５】
2010509418.tif 000042
〔式中、
Ｇ８は、ニトロ、シアノ、−ＣＨＯ、又は式（ＩＩｅ）
【化６】
2010509418.tif 000043
｛ここで、Ｇ１１及びＧ１２は、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、又はシアノである｝
で示される基であり、
Ｇ９は、水素又はハロゲンであり、且つ
Ｇ１０は、ニトロ、シアノ、−ＣＯＣＨ３、又は−ＣＯＯ−Ｇ１３｛ここで、Ｇ１３は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである｝である〕
で示されるか、或いは式（ＩＩｆ）
【化７】
2010509418.tif 000044
で示される、請求項１に記載の色素。
【請求項３】
Ｄが、次のアミン：３，４−ジクロロアニリン、２−トリフルオロメチル−４−ニトロアニリン、２−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、４−クロロ−２−ニトロアニリン、２−ブロモ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−４−メチルスルホニルアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリン、２，６−ジブロモ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−６−ブロモ−４−ニトロアニリン、２，５−ジクロロ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−６−クロロ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−６−ブロモ−４−ニトロアニリン、２，４−ジニトロアニリン、２−クロロ−４，６−ジニトロアニリン、２−ブロモ−４，６−ジニトロアニリン、２−アミノ−５−ニトロチアゾール、２−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン、２−アミノ−５−ニトロチオフェン−３−カルボン酸エチルエステル、２−アミノ−３−シアノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフェン、２−アミノ−５−（４−ニトロフェニルアゾ）−チオフェン−３−カルボニトリル、７−アミノ−５−ニトロベンゾイソチアゾール、２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾール、２−アミノ−６−メチルスルホニル−ベンゾチアゾール、２−アミノ−６−チオシアナトベンゾチアゾール、又は２−アミノ−６，７−ジクロロベンゾチアゾールから誘導される、請求項１又は２に記載の色素。
【請求項４】
Ｒ１が、水素、メチル、又は−ＮＨＣＯＣＨ３であり、
Ｒ２が、水素、クロロ、メトキシ、又はエトキシであり、
Ｒ３が、水素又はメチルであり、
Ｒ４が、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−であり、
Ｒ５が、水素又はメチルであり、
ｍが、０、１、又は２であり、
ｎが、０又は１である、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の色素。
【請求項５】
式（ＩＩＩ）
Ｄ−ＮＨ２      （ＩＩＩ）
〔式中、Ｄは、請求項１に記載したのと同様に定義される〕
で示されるアミンをジアゾ化して、式（ＩＶ）
【化８】
2010509418.tif 000045
〔式中、Ｒ１〜Ｒ５、ｍ、及びｎは、請求項１に記載したと同様に定義される〕
で示される化合物にカップリングすることを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の色素の調製プロセス。
【請求項６】
合成テキスタイル材料及びその繊維ブレンドを染色及び捺染するための、請求項１〜４のいずれか一項に記載の色素の使用。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の式（Ｉ）で示される色素を少なくとも１種含有するインクジェット捺染用のインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散染料の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
不飽和アルコールのエステル基を含有する分散アゾ色素は、文献から公知である。特定的には、カップリング成分中にアリルエステル基を含有する分散アゾ色素は、周知であり、例えば、特許文献１、特許文献２、及び特許文献３に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５，４２８，１３８号明細書
【特許文献２】米国特許第５，６３９，２８２号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００４／０１４３１０８Ａ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の発明者らは、驚くべきことに、以下に定義されるようにカップリング成分中にビニルエステル基を含有する色素を使用した場合、疎水性繊維用の標準的染料と比較して改良された洗濯堅牢性を有するポリエステル染色物が得られることを見いだした。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、式（Ｉ）
【０００６】
【化１】
2010509418.tif 000003
〔式中、
Ｄは、ジアゾ成分であり、
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ヒドロキシ、−ＮＨＣＯＲ６、又は−ＮＨＳＯ２Ｒ６であり、
Ｒ２は、水素、ハロゲン、又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシであり、
Ｒ３は、水素又はメチルであり、
Ｒ４は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、置換型（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル｛−Ｏ−、−Ｓ−、及び−ＮＲ７よりなる群から選択される１、２、若しくは３個のヘテロ原子が介在する｝、置換型（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル｛−Ｏ−、−Ｓ−、及び−ＮＲ７よりなる群から選択される１、２、若しくは３個のヘテロ原子が介在する｝、（Ｃ２〜Ｃ６）−アルケニル、置換型（Ｃ２〜Ｃ６）−アルケニル、ベンジル、又はフェネチルであり、
Ｒ５は、水素又はメチルであり、
Ｒ６は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、フェニル、又は置換型フェニルであり、
Ｒ７は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、フェニル、又は置換型フェニルであり、
ｍは、０、１、又は２であり、且つ
ｎは、０又は１である〕
で示される色素を特許請求する。
【０００７】
ジアゾ成分Ｄは、分散染料の調製に使用されるすべてのジアゾ成分でありうる。そのようなカップリング成分は、文献に記載されており、当業者に公知である。
【０００８】
好ましいジアゾ成分Ｄは、式（ＩＩａ）
【０００９】
【化２】
2010509418.tif 000004
〔式中、
Ｇ１は、水素、ハロゲン、シアノ、又はニトロであり、
Ｇ２は、水素、ハロゲン、又はニトロであり、
Ｇ３は、水素、ハロゲン、メチルスルホニル、フルオロスルホニル、又はニトロであり、且つ
Ｇ４は、水素、ハロゲン、トリフルオロメチル、シアノ、又はニトロである〕
で示されるか、或いは式（ＩＩｂ）
【００１０】
【化３】
2010509418.tif 000005
〔式中、
Ｇ５は、水素又はハロゲンであり、且つ
Ｇ６は、水素、ハロゲン、ニトロ、−ＳＯ２ＣＨ３、又は−ＳＣＮである〕
で示されるか、或いは式（ＩＩｃ）
【００１１】
【化４】
2010509418.tif 000006
〔式中、
Ｇ７は、水素又はハロゲンである〕
で示されるか、或いは式（ＩＩｄ）
【００１２】
【化５】
2010509418.tif 000007
〔式中、
Ｇ８は、ニトロ、シアノ、−ＣＨＯ、又は式（ＩＩｅ）
【００１３】
【化６】
2010509418.tif 000008
｛ここで、Ｇ１１及びＧ１２は、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、又はシアノである｝
で示される基であり、
Ｇ９は、水素又はハロゲンであり、且つ
Ｇ１０は、ニトロ、シアノ、−ＣＯＣＨ３、又は−ＣＯＯ−Ｇ１３｛ここで、Ｇ１３は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである｝である〕
で示されるか、或いは式（ＩＩｆ）
【００１４】
【化７】
2010509418.tif 000009
で示される。
【００１５】
Ｄの特に好ましい例は、次のアミンから誘導される：３，４−ジクロロアニリン、２−トリフルオロメチル−４−ニトロアニリン、２−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、４−クロロ−２−ニトロアニリン、２−ブロモ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−４−メチルスルホニルアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリン、２，６−ジブロモ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−６−ブロモ−４−ニトロアニリン、２，５−ジクロロ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−６−クロロ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−６−ブロモ−４−ニトロアニリン、２，４−ジニトロアニリン、２−クロロ−４，６−ジニトロアニリン、２−ブロモ−４，６−ジニトロアニリン、２−アミノ−５−ニトロチアゾール、２−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン、２−アミノ−５−ニトロチオフェン−３−カルボン酸エチルエステル、２−アミノ−３−シアノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフェン、２−アミノ−５−（４−ニトロフェニルアゾ）−チオフェン−３−カルボニトリル、７−アミノ−５−ニトロベンゾイソチアゾール、２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾール、２−アミノ−６−メチルスルホニルベンゾチアゾール、２−アミノ−６−チオシアナトベンゾチアゾール、及び２−アミノ−５，６／６，７−ジクロロベンゾチアゾール。
【００１６】
本明細書での定義では、アルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、又はｎ−ブチルである。６個までの炭素原子のアルキル基は、この他に更にペンチル又はヘキシルでありうる。同一の論法はアルコキシ基及びアルケニル基にあてはまり、アルコキシ基は好ましくはメトキシ、エトキシ又はプロポキシであり、アルケニル基は好ましくはビニル又はアリルである。
【００１７】
−Ｏ−、−Ｓ−、及び−ＮＲ７よりなる群から選択される１、２、若しくは３個のヘテロ原子が介在する（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル基の例は、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２−ＮＲ７’−ＣＨ２−、又は−（ＣＨ２）２−ＮＲ７’−（ＣＨ２）２−である。ただし、式中、Ｒ７’は、水素又はメチルである。
【００１８】
アルキル基、介在型アルキル基、又はアルケニル基の置換基は、好ましくは、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ８、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、アミノ、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ８、及び−ＮＨＳＯ２Ｒ８である。ただし、式中、Ｒ８は、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、フェニル、又は置換型フェニルである。
【００１９】
置換型フェニル基は、１、２、若しくは３個の置換基を有する。そのような置換基の例は、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、及びニトロである。ハロゲンは、好ましくは、フッ素、塩素、又は臭素である。ただし、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５、Ｇ６、Ｇ７、Ｇ９、Ｇ１１、及びＧ１２の場合、ハロゲンは、特に好ましくは塩素又は臭素である。
【００２０】
式（Ｉ）で示される好ましい色素では、
Ｒ１は、水素、メチル、又は−ＮＨＣＯＣＨ３であり、
Ｒ２は、水素、クロロ、メトキシ、又はエトキシであり、
Ｒ３は、水素又はメチルであり、
Ｒ４は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−であり、
Ｒ５は、水素又はメチルであり、
ｍは、０、１、又は２であり、
ｎは、０又は１であり、且つ
Ｄは、以上に記載したように定義されるか、又は好ましくは式（ＩＩａ）〜（ＩＩｆ）の意味の１つを有する。
【００２１】
式（Ｉ）で示される特に好ましい色素では、
Ｒ１は、水素、メチル、又は−ＮＨＣＯＣＨ３であり、
Ｒ２は、水素、クロロ、メトキシ、又はエトキシであり、
Ｒ３は、水素又はメチルであり、
Ｒ４は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−であり、
Ｒ５は、水素又はメチルであり、
ｍは、０、１、又は２であり、
ｎは、０又は１であり、且つ
Ｄは、３，４−ジクロロアニリン、２−トリフルオロメチル−４−ニトロアニリン、２−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、４−クロロ−２−ニトロアニリン、２−ブロモ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−４−メチルスルホニルアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリン、２，６−ジブロモ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−６−ブロモ−４−ニトロアニリン、２，５−ジクロロ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−６−クロロ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−６−ブロモ−４−ニトロアニリン、２，４−ジニトロアニリン、２−クロロ−４，６−ジニトロアニリン、２−ブロモ−４，６−ジニトロアニリン、２−アミノ−５−ニトロチアゾール、２−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン、２−アミノ−５−ニトロチオフェン−３−カルボン酸エチルエステル、２−アミノ−３−シアノ−４−クロロ−５−ホルミル−チオフェン、２−アミノ−５−（４−ニトロフェニルアゾ）−チオフェン−３−カルボニトリル、７−アミノ−５−ニトロベンゾイソチアゾール、２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾール、２−アミノ−６−メチルスルホニル−ベンゾチアゾール、２−アミノ−６−チオシアナトベンゾチアゾール、又は２−アミノ−６，７−ジクロロ−ベンゾチアゾールから誘導される。
【００２２】
式（Ｉ）で示される更なる特に好ましい色素は、式（Ｉａ）
【００２３】
【化８】
2010509418.tif 000010
〔式中、
Ｇ１は、水素、塩素、臭素、シアノ、又はニトロであり、
Ｇ２は、水素、塩素、又はニトロであり、
Ｇ３は、水素、塩素、ニトロ、又はメチルスルホニルであり、
Ｇ４は、水素、塩素、臭素、トリフルオルメチル、シアノ、又はニトロであり、
Ｒ１は、水素、メチル、又は−ＮＨＣＯＣＨ３であり、
Ｒ２は、水素又はメトキシであり、且つ
Ｒ４は、水素、エチル、ブチル、又はベンジルである〕
に対応する。
【００２４】
式（Ｉ）で示される他の更なる特に好ましい色素は、式（Ｉｂ）
【００２５】
【化９】
2010509418.tif 000011
〔式中、
Ｇ５は、水素又は塩素であり、
Ｇ６は、塩素、ニトロ、−ＳＯ２ＣＨ３、又は−ＳＣＮであり、
Ｒ１は、水素又はメチルであり、且つ
Ｒ４は、エチル又はベンジルである〕
に対応する。
【００２６】
式（Ｉ）で示される他の更なる特に好ましい色素は、式（Ｉｃ）
【００２７】
【化１０】
2010509418.tif 000012
〔式中、
Ｒ１は、水素又はメチルであり、且つ
Ｒ４は、エチル又はベンジルである〕
に対応する。
【００２８】
式（Ｉ）で示される他の更なる特に好ましい色素は、式（Ｉｄ）
【００２９】
【化１１】
2010509418.tif 000013
〔式中、
Ｇ８は、ニトロ、−ＣＨＯ、又は−Ｎ＝Ｎ−Ｃ６Ｈ４−ｐ−ＮＯ２であり、
Ｇ９は、水素又は塩素であり、
Ｇ１０は、ニトロ、シアノ、又は−ＣＯＯＣ２Ｈ５であり、
Ｒ１は、水素又はメチルであり、且つ
Ｒ４は、エチル又はベンジルである〕
に対応する。
【００３０】
式（Ｉ）で示される他の更なる特に好ましい色素は、式（Ｉｅ）
【００３１】
【化１２】
2010509418.tif 000014
〔式中、
Ｒ１は、水素又はメチルであり、且つ
Ｄは、式（ＩＩａ）〜（ＩＩｆ）の意味の１つを有し、好ましくは、３，４−ジクロロアニリン、２−トリフルオロメチル−４−ニトロアニリン、２−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、４−クロロ−２−ニトロアニリン、２−ブロモ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−４−メチルスルホニルアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリン、２，６−ジブロモ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−６−ブロモ−４−ニトロアニリン、２，５−ジクロロ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−６−クロロ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−６−ブロモ−４−ニトロアニリン、２，４−ジニトロアニリン、２−クロロ−４，６−ジニトロアニリン、２−ブロモ−４，６−ジニトロアニリン、２−アミノ−５−ニトロチアゾール、２−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン、２−アミノ−５−ニトロチオフェン−３−カルボン酸エチルエステル、２−アミノ−３−シアノ−４−クロロ−５−ホルミル−チオフェン、２−アミノ−５−（４−ニトロフェニルアゾ）−チオフェン−３−カルボニトリル、７−アミノ−５−ニトロベンゾイソチアゾール、２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾール、２−アミノ−６−メチルスルホニル−ベンゾチアゾール、２−アミノ−６−チオシアナトベンゾチアゾール、又は２−アミノ−６，７−ジクロロ−ベンゾチアゾールから誘導され、特に好ましくは、２−シアノ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−６−ブロモ−４−ニトロアニリン、２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾール、又は７−アミノ−５−ニトロベンゾ−イソチアゾールから誘導される〕
に対応する。
【００３２】
式（Ｉ）で示される他の更なる特に好ましい色素は、式（Ｉｆ）
【００３３】
【化１３】
2010509418.tif 000015
〔式中、
Ｒ１は、水素又はメチルであり、
Ｒ３は、水素又はメチルであり、
Ｒ５は、水素又はメチルであり、且つ
Ｄは、式（ＩＩａ）〜（ＩＩｆ）の意味の１つを有し、好ましくは、３，４−ジクロロアニリン、２−トリフルオロメチル−４−ニトロアニリン、２−ニトロアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、４−クロロ−２−ニトロアニリン、２−ブロモ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−４−メチルスルホニルアニリン、２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリン、２，６−ジブロモ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−６−ブロモ−４−ニトロアニリン、２，５−ジクロロ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−６−クロロ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−６−ブロモ−４−ニトロアニリン、２，４−ジニトロアニリン、２−クロロ−４，６−ジニトロアニリン、２−ブロモ−４，６−ジニトロアニリン、２−アミノ−５−ニトロチアゾール、２−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン、２−アミノ−５−ニトロチオフェン−３−カルボン酸エチルエステル、２−アミノ−３−シアノ−４−クロロ−５−ホルミル−チオフェン、２−アミノ−５−（４−ニトロフェニルアゾ）−チオフェン−３−カルボニトリル、７−アミノ−５−ニトロベンゾイソチアゾール、２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾール、２−アミノ−６−メチルスルホニル−ベンゾチアゾール、２−アミノ−６−チオシアナトベンゾチアゾール、又は２−アミノ−６，７−ジクロロ−ベンゾチアゾールから誘導され、特に好ましくは、２−シアノ−４−ニトロアニリン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、２−シアノ−６−ブロモ−４−ニトロアニリン、２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾール、又は７−アミノ−５−ニトロベンゾ−イソチアゾールから誘導される〕
に対応する。
【００３４】
式（Ｉ）で示される色素は、アゾ化合物の通常の調製方法により、例えば、式（ＩＩＩ）
Ｄ−ＮＨ２      （ＩＩＩ）
〔式中、Ｄは、以上に記載したのと同様に定義される〕
で示されるアミンをジアゾ化して、式（ＩＶ）
【００３５】
【化１４】
2010509418.tif 000016
〔式中、Ｒ１〜Ｒ５、ｍ、及びｎは、以上に記載したと同様に定義される〕
で示される化合物にカップリングすることにより取得可能である。
【００３６】
典型的には、式（ＩＩＩ）で示されるアミンは、−１０℃〜１０℃の温度に於いて、ニトロシル硫酸、亜硝酸ナトリウム、又は亜硝酸メチルのようなニトロソ化剤を用いて、酢酸、プロピオン酸、又は塩酸のような酸性媒体中でジアゾ化可能である。式（ＩＶ）で示される化合物へのカップリングは、文献に記載され当業者に公知である条件下で式（ＩＶ）で示される化合物にジアゾ化されたアミンを添加することにより達成可能である。カップリング後、式（Ｉ）で示される化合物は、濾過のような任意の便利な手段により反応混合物から回収可能である。
【００３７】
式（ＩＶ）で示されるビニルエステル含有化合物は、当業者に公知で文献に記載されているいくつかの方法により市販又は文献記載の出発原料から調製可能である。エノールエステル官能基は、たとえば、有機合成（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、Ｊ．ワイリー・アンド・サンズ社（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）、合冊版第ＩＶ巻、９７７頁に記載されるように取得可能である。所要のエノールアセテート前駆体は、購入可能又は調製可能である。エノールアセテート化合物の合成については、たとえば、米国特許第２，４６６，７３７号明細書に記載されている。
【００３８】
式（ＩＩＩ）で示される化合物は、公知であるか、又は当業者に公知の標準的条件下で容易に調製される。
【００３９】
式（Ｉ）で示される色素は、合成テキスタイル材料、特にポリエステルテキスタイル材料及びそれと綿のようなセルロース系材料などとの繊維ブレンドを染色及び捺染するのに有用であり、優れた洗濯堅牢性を有する色を付与する。
【００４０】
式（Ｉ）で示される色素を用いる記載の繊維布地の染色は、それ自体公知の方法で、好ましくは水性ディスパージョンから、適切であればキャリヤーの存在下で、８０〜１１０℃で吸尽プロセスにより、又は１１０〜１４０℃で染色オートクレーブを用いてＨＴプロセスにより、及び染液で布地をパディングしてから約１８０〜２３０℃で固着させる所謂熱固着プロセスにより、実施可能である。
【００４１】
記載の繊維布地はまた、式（Ｉ）で示される色素を捺染糊に組み込んで、該糊で捺染された布地を、適切であればキャリヤーの存在下で、１８０〜２３０℃の温度においてＨＴスチーム、加圧スチーム、又は乾熱で処理して色素を固着させる手順により、それ自体公知の方法で、捺染することも可能である。
【００４２】
式（Ｉ）で示される色素は、上記の用途で利用される染液及び捺染糊の中にできる限り微細な分散状態で存在することが望ましい。
【００４３】
色素の微細分散は、調製時に得られた色素を分散剤と共に液体媒体中に、好ましくは水中に懸濁させて、該混合物を剪断力の作用に付し、最適な比表面積が達成され且つ色素の沈降ができる限り少なくなるような程度まで最初に存在していた粒子を機械的に粉砕する手順により、それ自体公知の方法で行われる。色素の粒子サイズは、一般的には０．５〜５μｍ、好ましくは約１μｍである。
【００４４】
使用される分散剤は、非イオン性又は陰イオン性でありうる。非イオン性分散剤は、例えば、エチレンオキシドやプロピレンオキシドなどのようなアルキレンオキシドと、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、フェノール類、アルキルフェノール、及びカルボン酸アミンなどのようなアルキル化可能な化合物と、の反応生成物である。陰イオン性分散剤は、例えば、リグニンスルホネート、アルキル‐若しくはアルキルアリール-スルホネート、又はアルキルアリールポリグリコールエーテルサルフェートである。
【００４５】
ほとんどの使用方法では、こうして得られる色素配合物は、注込み可能であることが望ましい。従って、これらの場合、色素及び分散剤の含有率は限定される。一般的には、前記ディスパージョンは、５０重量パーセントまでの色素含有率及び２５重量パーセントまでの分散剤含有率に設定される。経済上の理由で、色素含有率は、通常１５重量パーセントを下回ることはない。
【００４６】
前記ディスパージョンは、例えば酸化剤又は殺菌類剤として作用する他の助剤をも含みうる。そのような作用剤は、当技術分野で周知である。
【００４７】
こうして得られる色素ディスパージョンは、捺染糊及び染液を調製するために非常に有利に使用しうる。
【００４８】
特定の使用分野では、粉末配合物が好ましい。こうした粉末は、色素、分散剤、及び他の助剤、例えば、湿潤剤、酸化剤、保存剤、及び除塵剤などを含む。
【００４９】
粉末状色素配合物の好ましい調製プロセスは、例えば、真空乾燥、凍結乾燥、ローラー乾燥機を用いた乾燥により、好ましくは噴霧乾燥により、以上に記載の液状色素ディスパージョンから液体を除去することを含む。
【００５０】
その他に、式（Ｉ）で示される本発明に係る色素は、ディジタルインクジェット捺染用のインクで有利に使用可能である。
【００５１】
従って、本発明はまた、式（Ｉ）で示される少なくとも１種の色素を含有するインクジェット捺染用のインクに関する。
【００５２】
ディジタルインクジェット捺染で使用するためのインクは、通常、水性インクであり、０．１％〜２０％の分散剤をさらに含む。有用な分散剤としては、例えば、スルホン化若しくはスルホメチル化-リグニン、芳香族スルホン酸のホルムアルデヒド縮合物、置換型若しくは無置換型のフェノール誘導体のホルムアルデヒド縮合物、ポリアクリレート及びそのコポリマー、スチレンオキシドポリエーテル、変性ポリウレタン、アルキレンオキシドとアルキル化可能な化合物（例えば、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、カルボキサミド、樹脂酸、更には置換型若しくは無置換型のフェノールなど）との反応生成物が挙げられる。
【００５３】
連続フロープロセスで使用されるインクは、電解質を添加することにより０．５〜２５ｍＳ／ｃｍの範囲内の導電率に調整可能である。
【００５４】
有用な電解質としては、例えば、硝酸リチウム及び硝酸カリウムが挙げられる。さらに、本発明に係るインクは、全量で１〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％の典型的なインクジェット用有機溶媒を含んでいてもよい。
【実施例】
【００５５】
実施例１
３−｛［４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−フェニル］−エチル−アミノ｝−プロピオン酸ビニルエステル
【００５６】
【化１５】
2010509418.tif 000017
５．２部の２−クロロ−４−ニトロアニリン、２０部のプロピオン酸、及び３０部の酢酸を仕込んで５℃に冷却した。温度を１０℃未満に保持しながら、１１．４部の４０％（ｗ／ｗ）ニトロシル硫酸を添加した。ジアゾ化混合物を５〜１０℃で更に２時間攪拌した。別の容器に、６．５部の３−（エチル−フェニル−アミノ）−プロピオン酸ビニルエステル、１００部のメタノール、１部のスルファミン酸、及び１００部の氷を仕込んだ。撹拌しながら、ジアゾ化混合物、続いて更なる３００部の氷を徐々に添加した。反応混合物を一晩撹拌し、生成物を濾過により単離し、水で洗浄し、そして乾燥させて９．９部の３−｛［４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−フェニル］−エチル−アミノ｝−プロピオン酸ビニルエステルを得た。λｍａｘ＝５１０ｎｍ（ＤＭＦ）。
【００５７】
水性ディスパージョンでポリエステル材料を染色した場合、優れた湿潤堅牢性及び光堅牢性を備えた赤色色調が観察された。
【００５８】
実施例１で概説した手順に従って、表１の実施例２〜６４の式（Ｉａ）で示される染料を調製した。
【００５９】
【化１６】
2010509418.tif 000018
【００６０】
【表１】
2010509418.tif 000019
【００６１】
【表２】
2010509418.tif 000020
【００６２】
実施例６５
３−｛［４−（５，６／６，７−ジクロロベンゾチアゾール−２−イルアゾ）−フェニル］−エチル−アミノ｝−プロピオン酸ビニルエステル
【００６３】
【化１７】
2010509418.tif 000021
６．５部の２−アミノ−５，６／６，７−ジクロロベンゾチアゾール、２０部のプロピオン酸、及び３０部の酢酸を仕込んで５℃に冷却した。温度を１０℃未満に保持しながら、１１．４部の４０％（ｗ／ｗ）ニトロシル硫酸を添加した。ジアゾ化混合物を５〜１０℃で更に２時間攪拌した。別の容器に、６．５部の３−（エチル−フェニル−アミノ）−プロピオン酸ビニルエステル、１００部のメタノール、１部のスルファミン酸、及び１００部の氷を仕込んだ。撹拌しながら、ジアゾ化混合物、続いて更なる３００部の氷を徐々に添加した。反応混合物を一晩撹拌し、生成物を濾過により単離し、水で洗浄し、そして乾燥させて１１．７部の３−｛［４−（５，６／６，７−ジクロロベンゾチアゾール−２−イルアゾ）−フェニル］−エチル−アミノ｝−プロピオン酸ビニルエステルを得た。λｍａｘ＝５３０ｎｍ（ＤＭＦ）。
【００６４】
水性ディスパージョンからポリエステル材料に適用したとき、優れた湿潤堅牢性及び光堅牢性を備えた赤色色調が観察された。
【００６５】
実施例６５で概説した手順に従って、表２の実施例６６〜８０の式（Ｉｂ）で示される染料を調製した。
【００６６】
【化１８】
2010509418.tif 000022
【００６７】
【表３】
2010509418.tif 000023
【００６８】
実施例８１
３−｛エチル−［４−（５−ニトロ−ベンゾ［ｃ］イソチアゾール−３−イルアゾ）−フェニル］−アミノ｝−プロピオン酸ビニルエステル
【００６９】
【化１９】
2010509418.tif 000024
５．９部の７−アミノ−５−ニトロベンゾイソチアゾール、３０部の９８％硫酸、及び８部の８５％リン酸を仕込み、６０℃で３０分間加熱し、次に、５℃に冷却した。温度を１０℃未満に保持しながら、１１．４部の４０％（ｗ／ｗ）ニトロシル硫酸を添加した。ジアゾ化混合物を５〜１０℃で更に２時間攪拌した。別の容器に、６．５部の３−（エチル−フェニル−アミノ）−プロピオン酸ビニルエステル、１００部のメタノール、１部のスルファミン酸、及び１００部の氷を仕込んだ。撹拌しながら、ジアゾ化混合物、続いて更なる３００部の氷を徐々に添加した。反応混合物を一晩撹拌し、生成物を濾過により単離し、水で洗浄し、そして乾燥させて１０．１部の３−｛エチル−［４−（５−ニトロ−ベンゾ［ｃ］イソチアゾール−３−イルアゾ）−フェニル］−アミノ｝−プロピオン酸ビニルエステルを得た。λｍａｘ＝６０６ｎｍ（ＤＭＦ）。
【００７０】
水性ディスパージョンからポリエステル材料に適用したとき、優れた湿潤堅牢性及び光堅牢性を備えた青色色調が観察された。
【００７１】
実施例８１で概説した手順に従って、表３の実施例８２〜８４の式（Ｉｃ）で示される染料を調製した。
【００７２】
【化２０】
2010509418.tif 000025
【００７３】
【表４】
2010509418.tif 000026
【００７４】
実施例８５
３−｛［４−（３，５−ジニトロ−チオフェン−２−イルアゾ）−フェニル］−エチル−アミノ｝−プロピオン酸ビニルエステル
【００７５】
【化２１】
2010509418.tif 000027
５．７部の２−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン、２０部のプロピオン酸、及び３０部の酢酸を仕込んで２℃に冷却した。温度を４℃未満に保持しながら、１１．４部の４０％（ｗ／ｗ）ニトロシル硫酸を添加した。ジアゾ化混合物を２〜４℃で更に２時間攪拌した。別の容器に、６．５部の３−（エチル−フェニル−アミノ）−プロピオン酸ビニルエステル、１００部のメタノール、１部のスルファミン酸、及び１００部の氷を仕込んだ。撹拌しながら、ジアゾ化混合物、続いて更なる３００部の氷を徐々に添加した。反応混合物を一晩撹拌し、生成物を濾過により単離し、続いて、水、メタノール、そして再び水で洗浄し、次に、乾燥させて７．４部の３−｛［４−（３，５−ジニトロ−チオフェン−２−イルアゾ）−フェニル］−エチル−アミノ｝−プロピオン酸ビニルエステルを得た。λｍａｘ＝６２６ｎｍ（アセトン）。
【００７６】
水性ディスパージョンからポリエステル材料に適用したとき、優れた湿潤堅牢性及び光堅牢性を備えた青色色調が観察された。
【００７７】
実施例８５で概説した手順に従って、表４の実施例８６〜９７の式（Ｉｄ）で示される染料を調製した。
【００７８】
【化２２】
2010509418.tif 000028
【００７９】
【表５】
2010509418.tif 000029
【００８０】
実施例９８
３−｛エチル−［３−メチル−４−（５−ニトロ−チアゾール−２−イルアゾ）−フェニル］−アミノ｝−プロピオン酸ビニルエステル
【００８１】
【化２３】
2010509418.tif 000030
４．４部の２−アミノ−５−ニトロチアゾール、２０部のプロピオン酸、及び３０部の酢酸を仕込んで５℃に冷却した。温度を１０℃未満に保持しながら、１１．４部の４０％（ｗ／ｗ）ニトロシル硫酸を添加した。ジアゾ化混合物を５〜１０℃で更に２時間攪拌した。別の容器に、７．０部の３−（エチル−［３−メチルフェニル］−アミノ）−プロピオン酸ビニルエステル、１００部のメタノール、１部のスルファミン酸、及び１００部の氷を仕込んだ。撹拌しながら、ジアゾ化混合物、続いて更なる３００部の氷を徐々に添加した。反応混合物を一晩撹拌し、生成物を濾過により単離し、続いて、水、メタノール、そして再び水で洗浄し、次に、乾燥させて９．５部の３−｛エチル−［３−メチル−４−（５−ニトロ−チアゾール−２−イルアゾ）−フェニル］−アミノ｝−プロピオン酸ビニルエステルを得た。λｍａｘ＝６０２ｎｍ（ＤＭＦ）。
【００８２】
水性ディスパージョンからポリエステル材料に適用したとき、優れた湿潤堅牢性及び光堅牢性を備えた菫色色調が観察された。
【００８３】
実施例９９
４−｛［４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−フェニル］−エチル−アミノ｝−酪酸ビニルエステル
【００８４】
【化２４】
2010509418.tif 000031
５．２部の２−クロロ−４−ニトロアニリン、２０部のプロピオン酸、及び３０部の酢酸を仕込んで５℃に冷却した。温度を１０℃未満に保持しながら、１１．４部の４０％（ｗ／ｗ）ニトロシル硫酸を添加した。ジアゾ化混合物を５〜１０℃で更に２時間攪拌した。別の容器に、７．０部の４−（エチル−フェニル−アミノ）−酪酸ビニルエステル、１００部のメタノール、１部のスルファミン酸、及び１００部の氷を仕込んだ。撹拌しながら、ジアゾ化混合物、続いて更なる３００部の氷を徐々に添加した。反応混合物を一晩撹拌し、生成物を濾過により単離し、水で洗浄し、そして乾燥させて１０．４部の４−｛［４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−フェニル］−エチル−アミノ｝−酪酸ビニルエステルを得た。λｍａｘ＝５０９ｎｍ（ＤＭＦ）。
【００８５】
水性ディスパージョンからポリエステル材料に適用したとき、優れた湿潤堅牢性及び光堅牢性を備えた赤色色調が観察された。
【００８６】
実施例９９で概説した手順に従って、表５の実施例１００〜１０６の式（Ｉｅ）で示される染料を調製した。ただし、実施例１０２及び１０６は例外である。これらの場合では、プロピオン酸と酢酸との混合物ではなく実施例８１に関連して記載したように硫酸とリン酸との混合物でジアゾ化を行った。
【００８７】
【化２５】
2010509418.tif 000032
【００８８】
【表６】
2010509418.tif 000033
【００８９】
実施例１０７
３−｛［４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−フェニル］−エチル−アミノ｝−２−メチル−プロピオン酸ビニルエステル
【００９０】
【化２６】
2010509418.tif 000034
５．２部の２−クロロ−４−ニトロアニリン、２０部のプロピオン酸、及び３０部の酢酸を仕込んで５℃に冷却した。温度を１０℃未満に保持しながら、１１．４部の４０％（ｗ／ｗ）ニトロシル硫酸を添加した。ジアゾ化混合物を５〜１０℃で更に２時間攪拌した。別の容器に、７．０部の３−（エチル−フェニル−アミノ）−２−メチルプロピオン酸ビニルエステル、１００部のメタノール、１部のスルファミン酸、及び１００部の氷を仕込んだ。撹拌しながら、ジアゾ化混合物、続いて更なる３００部の氷を徐々に添加した。反応混合物を一晩撹拌し、生成物を濾過により単離し、水で洗浄し、そして乾燥させて９．４部の３−｛［４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−フェニル］−エチル−アミノ｝−２−メチル−プロピオン酸ビニルエステルを得た。λｍａｘ＝５１１ｎｍ（ＤＭＦ）。
【００９１】
水性ディスパージョンからポリエステル材料に適用したとき、優れた湿潤堅牢性及び光堅牢性を備えた赤色色調が観察された。
【００９２】
実施例１０７で概説した手順に従って、表６の実施例１０８〜１２０の染料を調製した。ただし、実施例１０９、１１３、１１６、及び１２０は例外である。これらの場合では、プロピオン酸と酢酸との混合物ではなく実施例８１に関連して記載したように硫酸とリン酸との混合物でジアゾ化を行った。
【００９３】
【化２７】
2010509418.tif 000035
【００９４】
【表７】
2010509418.tif 000036
【００９５】
【表８】
2010509418.tif 000037
【００９６】
実施例１２１
５０ｇ／ｌの８％ナトリウムアルギネート溶液と１００ｇ／ｌの８〜１２％ガラクトマンナン溶液と５ｇ／ｌの水中リン酸二水素ナトリウムとを含む液を用いてポリエステルのテキスタイル布を前処理し、次に、乾燥させた。含浸率は７０％である。こうして前処理されたテキスタイルを、
６％の実施例１の色素
１．５％の分散剤ディスパービック１９０（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １９０）
１０％の２−プロパノール
２０％のポリエチレングリコール２００
０．０１％の殺生物剤メルガルＫ９Ｎ（Ｍｅｒｇａｌ  Ｋ９Ｎ）、及び
６２．４９％の水
を含有する水性インクで、ドロップオンデマンド（バブルジェット（登録商標））インクジェット捺染ヘッドを用いて捺染した。捺染物を完全に乾燥させる。１７５℃の飽和スチームを利用して７分間固着させる。次に、捺染物を加温下で濯ぎ、９５℃の熱水で堅牢化洗浄に付し、加温下で濯ぎ、次に、乾燥させる。
結果として優れた使用堅牢性及び洗濯堅牢性を有する捺染物が得られる。
【国際調査報告】
2010509418.tif 000047
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