(57)【要約】  本発明は、ヒドロキシル基の高い置換度０．４０〜２．００を有するセルロースエステル（高ＤＳOHセルロースエステルともいう）の、ＬＣＤ用途における基板および／または負Ｃ−板光学補償フィルムとしての製造および使用に関する。
2010529216.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度０．４０〜２．００のセルロースアセテート；
０〜３０質量パーセントの可塑剤；および
０〜３０質量パーセントの有機溶媒；
を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテート、該可塑剤および該有機溶媒の総質量基準であり、そして、
フィルムが非延伸である、フィルム。
【請求項２】
ｎｘ＝ｎｙ、およびｎｘ＞ｎｚ、およびｎｙ＞ｎｚである、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
ヒドロキシル基の置換度が、０．６５〜２．００の範囲である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項４】
ヒドロキシル基の置換度が、０．９５〜２．００の範囲である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項５】
ヒドロキシル基の置換度が、１．０１〜２．００の範囲である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項６】
６３３ｎｍにおける複屈折Δｎ633が、０未満から約−０．０１０である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項７】
６３３ｎｍにおける複屈折Δｎ633が、−０．００１またはそれ未満から約−０．０１０の範囲である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項８】
フィルムが厚み３ミクロン〜３００ミクロンを有する、請求項１に記載のフィルム。
【請求項９】
フィルム厚みが３００ミクロン超〜１０００ミクロンの範囲である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項１０】
可塑剤が、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジベンジルフタレート、トリエチルシトレート、アセチルトリメチルシトレート、アセチルトリブチルシトレート、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、プロピルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチルフタリルエチルグリコレート、ブチルオレエート、メチルアセチルリシノレエート、ジブチルセバケート、トリアセチン、グルコースペンタプロピオネート、グルコースペンタイソブチレート、グルコースペンタブチレート、フルクトースペンタプロピオネート、フルクトースペンタイソブチレート、フルクトースペンタブチレート、キシローステトラプロピオネート、キシローステトライソブチレート、キシローステトラブチレート、キシリトールペンタプロピオネート、キシリトールペンタイソブチレート、キシリトールペンタブチレート、マンニトールヘキサプロピオネート、マンニトールヘキサイソブチレート、マンニトールヘキサブチレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のフィルム。
【請求項１１】
有機溶媒が、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール，１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、メチルアセテート、エチルアセテート、アミルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、エチルホルメート、ニトロエタン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルアミルケトン（ＭＡＫ）、メチルイソアミルケトン（ＭＩＡＫ）、トルエン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、酢酸、プロピオン酸、酪酸およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のフィルム。
【請求項１２】
請求項１に記載の少なくとも１つのフィルムを含む、液晶ディスプレイ。
【請求項１３】
請求項１に記載の少なくとも１つのフィルムを含む、液晶ディスプレイ用の偏光板。
【請求項１４】
請求項１に記載の少なくとも１つのフィルムを含む、液晶ディスプレイ用の波長板。
【請求項１５】
請求項１に記載のフィルムを含む、単層補償シート。
【請求項１６】
請求項１に記載の少なくとも１つのフィルムを含む、複層補償シート。
【請求項１７】
ＬＣＤ部品用基板として、および液晶ディスプレイにおける補償シートとしての両者で機能する、請求項１に記載のフィルム。
【請求項１８】
少なくとも１つの層の多機能フィルムを含み、液晶ディスプレイ部品用の基板または保護層として機能し、そして補償を与える、請求項１に記載のフィルム。
【請求項１９】
フィルム厚みが約３ミクロン〜約１０００ミクロンの範囲である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項２０】
０〜３０質量パーセントの、艶消し剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、および色素を含む群から選択される添加剤を含む、請求項１に記載のフィルム。
【請求項２１】
添加剤が、液晶化合物、ディスコティック化合物、および／または棒状化合物からなる群から選択される複屈折増強物質である、請求項２０に記載のフィルム。
【請求項２２】
請求項１に記載のフィルムおよび別の基板層を含み、該第２の基板が、ＴＡＣフィルム、ＤＳOHが０〜０．３９９の間のＣＡＰフィルム、ＤＳOHが０〜０．３９９の間のＣＡＢフィルム、または環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルムを含む、液晶ディスプレイ用の偏光子。
【請求項２３】
請求項１に記載のフィルムおよびポリマー層を含み、該フィルムが該ポリマー層の上にラミネートされている、液晶ディスプレイ。
【請求項２４】
請求項１に記載のフィルムおよび第２の層を含み、該フィルムが該第２の層の上に溶媒キャストされている、液晶ディスプレイ。
【請求項２５】
第１および第２の請求項１に記載のセルロースアセテートフィルム、ならびに第１および第２の表面を有するポリビニルアルコールフィルムを含み、該第１および第２のセルロースアセテートフィルムが該ポリビニルアルコールフィルムの該第１および第２の表面に接触し、該第１および第２の請求項１に記載のセルロースアセテートフィルムが鹸化されていない、液晶ディスプレイ用の偏光子。
【請求項２６】
第１および第２の請求項１に記載のセルロースアセテートフィルム、ならびに第１および第２の表面を有するポリビニルアルコールフィルムを含み、該第１および第２のセルロースアセテートフィルムが該ポリビニルアルコールフィルムの該第１および第２の表面に接触し、該第１および第２の請求項１に記載のセルロースアセテートフィルムが鹸化されている、液晶ディスプレイ用の偏光子。
【請求項２７】
フィルム厚みが約３ミクロン〜約１０００ミクロンの範囲である、請求項２に記載のフィルム。
【請求項２８】
０〜３０質量パーセントの、艶消し剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、および色素からなる群から選択される添加剤を含む、請求項２に記載のフィルム。
【請求項２９】
添加剤が、液晶化合物、ディスコティック液晶化合物、および棒状液晶化合物からなる群から選択される複屈折増強物質である、請求項２８に記載のフィルム。
【請求項３０】
７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度０．５０〜２．００、アセチル基の置換度０．０１〜２．５９、およびプロピオニル基の置換度０．０１〜２．５９、そしてアセチル基、プロピオニル基およびヒドロキシル基の置換度の合計が３．０であるセルロースアセテートプロピオネート；
０〜３０質量パーセントの可塑剤；ならびに
０〜３０質量パーセントの有機溶媒；
を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテートプロピオネート、該可塑剤および該有機溶媒の総量基準である、フィルム。
【請求項３１】
７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度０．６５〜２．００、アセチル基の置換度０．０１〜２．３４、およびプロピオニル基の置換度０．０１〜２．３４、そしてアセチル基、プロピオニル基およびヒドロキシル基の置換度の合計が３．０であるセルロースアセテートプロピオネート；
０〜３０質量パーセントの可塑剤；ならびに
０〜３０質量パーセントの有機溶媒；
を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテートプロピオネート、該可塑剤および該有機溶媒の総量基準である、フィルム。
【請求項３２】
７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度０．９５〜２．００、アセチル基の置換度０．０１〜２．０４、およびプロピオニル基の置換度０．０１〜２．０４、そしてアセチル基、プロピオニル基およびヒドロキシル基の置換度の合計が３．０であるセルロースアセテートプロピオネート；
０〜３０質量パーセントの可塑剤；ならびに
０〜３０質量パーセントの有機溶媒；
を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテートプロピオネート、該可塑剤および該有機溶媒の総量基準である、フィルム。
【請求項３３】
７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度１．０１〜２．００、アセチル基の置換度０．０１〜１．９９、およびプロピオニル基の置換度０．０１〜１．９９、そしてアセチル基、プロピオニル基およびヒドロキシル基の置換度の合計が３．０であるセルロースアセテートプロピオネート；
０〜３０質量パーセントの、可塑剤または複数種の可塑剤の組合せ；ならびに
０〜３０質量パーセントの、有機溶媒または複数種の有機溶媒の混合物；
を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテートプロピオネート、該可塑剤および該有機溶媒の総量基準である、フィルム。
【請求項３４】
７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度０．４０〜２．００、アセチル基の置換度０．０１〜２．５９、およびブチリル基の置換度０．０１〜２．５９、そしてアセチル基、ブチリル基およびヒドロキシル基の置換度の合計が３．０であるセルロースアセテートブチレート；
０〜３０質量パーセントの可塑剤；ならびに
０〜３０質量パーセントの有機溶媒；
を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテートブチレート、該可塑剤および該有機溶媒の総量基準である、フィルム。
【請求項３５】
７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度０．６５〜２．００、アセチル基の置換度０．０１〜２．３４、およびブチリル基の置換度０．０１〜２．３４、そしてアセチル基、ブチリル基およびヒドロキシル基の置換度の合計が３．０であるセルロースアセテートブチレート；
０〜３０質量パーセントの可塑剤；ならびに
０〜３０質量パーセントの有機溶媒；
を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテートブチレート、該可塑剤および該有機溶媒の総量基準である、フィルム。
【請求項３６】
７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度０．９５〜２．００、アセチル基の置換度０．０１〜２．０４、およびブチリル基の置換度０．０１〜２．０４、そしてアセチル基、ブチリル基およびヒドロキシル基の置換度の合計が３．０であるセルロースアセテートブチレート；
０〜３０質量パーセントの可塑剤；ならびに
０〜３０質量パーセントの有機溶媒；
を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテートブチレート、該可塑剤および該有機溶媒の総量基準である、フィルム。
【請求項３７】
７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度１．０１〜２．００、アセチル基の置換度０．０１〜０．９８、およびブチリル基の置換度０．０１〜０．９８、そしてアセチル基、ブチリル基およびヒドロキシル基の置換度の合計が３．０であるセルロースアセテートブチレート；
０〜３０質量パーセントの可塑剤；ならびに
０〜３０質量パーセントの有機溶媒；
を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテートブチレート、該可塑剤および該有機溶媒の総量基準である、フィルム。
【請求項３８】
ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって評価した場合の、セルロースアセテートの数平均分子量（Ｍｎ）が、１，５００〜２００，０００の範囲である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３９】
セルロースアセテートのインヘレント粘度（ＩＶ）が、０．０５０〜３．０デシリットル／グラムの範囲である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項４０】
高ＤＳOHフィルムを製造する方法であって、
アシル基の置換度が２．６〜３．０の範囲であるセルロースエステルを、該セルロースエステルを酸性または塩基性の鹸化剤と接触させることによって加水分解して加水分解セルロースエステルを生成すること、および、
該加水分解されたセルロースエステルからフィルムを形成すること
を含み、該フィルムの６３３ｎｍにおける複屈折Δｎ633が、加水分解されていないセルロースエステルから形成されたフィルムと比べて負である、方法。
【請求項４１】
セルロースエステルを、有機溶媒中に溶解させ、そして約０℃〜約１００℃の範囲の温度まで水および鹸化触媒の存在下で加熱する、請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
鹸化剤を中和することをさらに含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４３】
有機溶媒が、有機カルボン酸を含む、請求項４１に記載の方法。
【請求項４４】
有機溶媒が、酢酸、プロピオン酸、酪酸、またはこれらの混合物を含む、請求項４３に記載の方法。
【請求項４５】
鹸化剤が、鉱酸を含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４６】
鹸化剤が硫酸を含む、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
鹸化剤が塩酸を含む、請求項４５に記載の方法。
【請求項４８】
鹸化剤が塩基を含む、請求項４０に記載の方法。
【請求項４９】
鹸化剤が固体である、請求項４０に記載の方法。
【請求項５０】
７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度１．２３超〜２．００のセルロースアセテート；
０〜３０質量パーセントの可塑剤；および
０〜３０質量パーセントの有機溶媒；
を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテート、該可塑剤および該有機溶媒の総質量基準であり、そして、
フィルムが延伸されている、フィルム。
【請求項５１】
二軸延伸されている、請求項５０に記載のフィルム。
【請求項５２】
一軸延伸されている、請求項５０に記載のフィルム。
【請求項５３】
面延伸されている、請求項５０に記載のフィルム。
【請求項５４】
フィルムのＴｇよりも高い温度で延伸されている、請求項５０に記載のフィルム。
【請求項５５】
Ｒthが−２４０から−３００の間であり、そして延伸後に６０ミクロン厚である、請求項５０に記載のフィルム。
【請求項５６】
Ｒthが−３００を超え（すなわちこれよりも負であり）、そして延伸後に６０ミクロン厚である、請求項５０に記載のフィルム。
【請求項５７】
７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度１．０１超〜２．００のセルロースアセテート；
０〜３０質量パーセントの可塑剤；および
０〜３０質量パーセントの有機溶媒；
を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテート、該可塑剤および該有機溶媒の総質量基準であり、そして、
フィルムが延伸されている、フィルム。
【請求項５８】
二軸延伸されている、請求項５７に記載のフィルム。
【請求項５９】
一軸延伸されている、請求項５７に記載のフィルム。
【請求項６０】
面延伸されている、請求項５７に記載のフィルム。
【請求項６１】
フィルムのＴｇよりも高い温度で延伸されている、請求項５７に記載のフィルム。
【請求項６２】
６０ミクロン厚であり、そしてＲthが−２４０から−３００の間である、請求項５７に記載のフィルム。
【請求項６３】
６０ミクロン厚であり、そしてＲthが−３００を超える（すなわちこれよりも負である）、請求項５７に記載のフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
本発明は、高ヒドロキシル量セルロースエステルに関する。より詳細には、本発明は、高ヒドロキシル量セルロースエステル、ヒドロキシル量セルロースエステルの製造方法および高ヒドロキシル量セルロースエステルの液晶ディスプレイにおける使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
共同研究契約との関連
Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙおよびＡＰＳ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎは、発明がなされた日の前に効力を発した共同研究契約を結んでおり、本発明は、該共同研究契約の範囲内で行われた活動の成果である。
【０００３】
背景の議論
ＬＣＤ用途におけるセルロースエステルの重要性は疑う余地のないものである。セルロースエステルは、ＬＣＤにおいて随所に見出される。ＬＣＤにおけるセルロースエステルの最も一般的な用途は、基板または偏光子の保護層としてである。セルロースエステル系基板は、幾つかの用途において、最も顕著には偏光子であるが、波長板および補償板としても使用されている。
【０００４】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）は、比較的複雑な電子デバイスである。ＬＣＤに対する性能要求は、目的の市場により変化する。ＬＣＤテレビジョン（ＴＶ）は、視野角、コントラストおよび色歪みに関して極めて高い基準を満たさなければならない。Ｋｅｌｌｙ，Ｓ．Ｍ．“Ｆｌａｔ  Ｐａｎｅｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ：Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，”Ｒｏｙａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，ＵＫ，２０００に見られる“ｓｃｈｅｍａｔｉｃ  ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｅｌｅｍｅｎｔｓ  ｏｆ  ａ  ｇｅｎｅｒａｌｉｚｅｄ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ”は、以下の層：１）ミラー、２）アナライザ、３）光学位相差板（optical retarder）、４）背面基板および電極、５）パッシベーション層、６）配向層、７）ネマチック層（液晶層）、８）配向層、９）パッシベーション層、１０）前面基板および電極、１１）光学位相差板、ならびに１２）偏光子、を記載する。Ｙｅｈは、ＬＣＤの以下の典型的な光学部品：１）バックライト、２）拡散層、３）輝度向上フィルム、４）二重輝度向上フィルム、５）偏光子、６）補償フィルム、７）ガラス、８）薄膜トランジスタ、９）インジウムスズオキサイド電極、１０）液晶層、１１）カラーフィルター（ＲＧＢ）、および１２）補償フィルムを記載した（Ｙｅｈ，Ｐ．ＳＩＤ  Ｓｈｏｒｔ  Ｃｏｕｒｓｅ，Ｓ−２：Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ  ｏｆ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｏｐｔｉｃｓ，２００６）。上記の記載は、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の複雑な性質を示す。ＬＣＤの複雑な性質は、種々の層の性能を改善するための幾つかの機会を与え、そして場合により、多官能ポリマーを用いた層を組合せ、プロセスステップを排除することによって製造コストを低減させ、そして追加材料のコストを低減させる。
【０００５】
ＴＡＣフィルム（トリアセチルセルロースフィルム）（セルローストリアセテート（ＣＴＡ）フィルムとしても公知）は、幾らか特異なブレンド物の特性、例えば所望の水浸透性レベル、寸法安定性、光学透明性、および最小複屈折値を与える。従来セルローストリアセテートフィルムは、溶媒キャスト法で製造され、次いで表面処理をしてフリーのヒドロキシル基を露出させてポリビニルアルコール系内部層への接着を改善する。追加の表面処理ステップの排除は、製造者にとって有利であり、そして加工速度を改善してフィルム中の欠陥による収率低下を排除できた。
【０００６】
ＴＡＣフィルムはまた、補償板用途において使用されている（ＷＯ第２００６／０１６７２３号、米国特許第７，０８４，９４４号）。非延伸ＴＡＣは、極めて低いレベルの補償を与え、そしてＴＡＣを補償用途で用いる場合、複雑な複層系または高価な添加剤，例えば棒状またはディスコティック液晶化合物が、許容できるレベルの補償を形成するために必要とされる。加えて、一軸および二軸の延伸プロセスは、フィルム欠陥を特に角部で招来する可能性がある。従って、基板および補償フィルムの両者として一軸延伸または二軸延伸なしで使用できたセルロースエステル系ポリマーは、ＬＣＤパネルおよびＬＣＤにおいて使用される部品の存在および新たな製造の両者に有益である。
【０００７】
セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）の従来の組成物（ＣＡＰの従来の組成物の例としては、ＣＡＰ−４８２−２０およびＣＡＰ−１４１−２０が挙げられ、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販で入手可能である）もまた、種々のＬＣＤ用途における基板として使用される。従来のＣＡＰは、典型的には、非ハロゲン化溶媒中で、ＣＴＡ（ＴＡＣ）と比べた場合に改善された溶解性能を有する。これは、偏光子フィルム、補償フィルムおよびＬＣＤの製造者に対して環境的な利点を与える。従来のＣＡＰはまた、ＴＡＣに関連する多くの同じ不都合を被る。複雑な加工および延伸プロセス中に導かれるフィルム欠陥による収率損失を排除することは、技術的な利点という目的の後に長く探求されている。
【０００８】
セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）は、補償フィルムにおいて主要なフィルム形成剤として用いられ、そして添加剤レベルで、補償シートのディスコティックまたは棒状の化合物層において、および波長板において、恐らくは流れおよびレベリングを補助する。
【０００９】
セルロースエステルをＬＣＤ用途において使用するために、複雑な加工ステップが典型的に必要であり、これらのステップの各々は、フィルムにおける誤差または欠陥（収率損失をもたらす）を導く機会を生じさせる。表面改質の要求は、ＴＡＣまたは従来のＣＡＰの基板としての使用に関連する他の問題である。特別な注意をしてこれらの物質の加工を制御しなければならない。
【００１０】
複雑な系を単純化してＬＣＤの層を排除する方法についての必要性が存在する。ＬＣＤ用途において使用される特定のセルロースエステルの現在の制限を解決する物質についての必要性が存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
発明の簡単な説明
本発明は、複雑な系を単純化してＬＣＤの層を排除する方法を提供する。本発明は、ＬＣＤ用途において使用されるセルロースエステルの特定の現在の制限を解決するのに有用な物質、該物質を製造する方法を提供する。一側面において、本発明は、７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度０．４０〜２．００のセルロースアセテート；０〜３０質量パーセントの可塑剤；および０〜３０質量パーセントの有機溶媒；を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテート、該可塑剤および該有機溶媒の総質量基準であり、そしてフィルムが非延伸である、フィルムを含む。
【００１２】
一側面において、本発明は、７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度０．４０〜２．００、アセチル基の置換度０．０１〜２．５９、およびプロピオニル基の置換度０．０１〜２．５９、そしてアセチル基、プロピオニル基およびヒドロキシル基の置換度の合計が３．０であるセルロースアセテートプロピオネート；０〜３０質量パーセントの可塑剤；ならびに０〜３０質量パーセントの有機溶媒；を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテートプロピオネート、該可塑剤および該有機溶媒の総量基準である、フィルムに関する。
【００１３】
一側面において、本発明は、７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度０．６５〜２．００、アセチル基の置換度０．０１〜２．３４、およびプロピオニル基の置換度０．０１〜２．３４、そしてアセチル基、プロピオニル基およびヒドロキシル基の置換度の合計が３．０であるセルロースアセテートプロピオネート；０〜３０質量パーセントの可塑剤；ならびに０〜３０質量パーセントの有機溶媒；を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテートプロピオネート、該可塑剤および該有機溶媒の総量基準である、フィルムに関する。
【００１４】
一側面において、本発明は、７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度０．９５〜２．００、アセチル基の置換度０．０１〜２．０４、およびプロピオニル基の置換度０．０１〜２．０４、そしてアセチル基、プロピオニル基およびヒドロキシル基の置換度の合計が３．０であるセルロースアセテートプロピオネート；０〜３０質量パーセントの可塑剤；ならびに０〜３０質量パーセントの有機溶媒；を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテートプロピオネート、該可塑剤および該有機溶媒の総量基準である、フィルムに関する。
【００１５】
一側面において、本発明は、７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度１．０１〜２．００、アセチル基の置換度０．０１〜１．９９、およびプロピオニル基の置換度０．０１〜１．９９、そしてアセチル基、プロピオニル基およびヒドロキシル基の置換度の合計が３．０であるセルロースアセテートプロピオネート；０〜３０質量パーセントの、可塑剤または複数種の可塑剤の組合せ；ならびに０〜３０質量パーセントの、有機溶媒または複数種の有機溶媒の混合物；を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテートプロピオネート、該可塑剤および該有機溶媒の総量基準である、フィルムに関する。
【００１６】
一側面において、本発明は、７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度０．４０〜２．００、アセチル基の置換度０．０１〜２．５９、およびブチリル基の置換度０．０１〜２．５９、そしてアセチル基、ブチリル基およびヒドロキシル基の置換度の合計が３．０であるセルロースアセテートブチレート；０〜３０質量パーセントの可塑剤；ならびに０〜３０質量パーセントの有機溶媒；を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテートブチレート、該可塑剤および該有機溶媒の総量基準である、フィルムに関する。
【００１７】
一側面において、本発明は、７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度０．６５〜２．００、アセチル基の置換度０．０１〜２．３４、およびブチリル基の置換度０．０１〜２．３４、そしてアセチル基、ブチリル基およびヒドロキシル基の置換度の合計が３．０であるセルロースアセテートブチレート；０〜３０質量パーセントの可塑剤；ならびに０〜３０質量パーセントの有機溶媒；を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテートブチレート、該可塑剤および該有機溶媒の総量基準である、フィルムに関する。
【００１８】
一側面において、本発明は、７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度０．９５〜２．００、アセチル基の置換度０．０１〜２．０４、およびブチリル基の置換度０．０１〜２．０４、そしてアセチル基、ブチリル基およびヒドロキシル基の置換度の合計が３．０であるセルロースアセテートブチレート；０〜３０質量パーセントの可塑剤；ならびに０〜３０質量パーセントの有機溶媒；を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテートブチレート、該可塑剤および該有機溶媒の総量基準である、フィルムに関する。
【００１９】
一側面において、本発明は、７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度１．０１〜２．００、アセチル基の置換度０．０１〜１．９９、およびブチリル基の置換度０．０１〜１．９９、そしてアセチル基、ブチリル基およびヒドロキシル基の置換度の合計が３．０であるセルロースアセテートブチレート；０〜３０質量パーセントの可塑剤；ならびに０〜３０質量パーセントの有機溶媒；を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテートブチレート、該可塑剤および該有機溶媒の総量基準である、フィルムに関する。
【００２０】
一側面において、本発明は、７０〜１００質量パーセントの、ヒドロキシル基の置換度が１．２３超〜２．００であるセルロースアセテート；０〜３０質量パーセントの可塑剤；ならびに０〜３０質量パーセントの有機溶媒；を含み、該質量パーセントが、該セルロースアセテート、該可塑剤および該有機溶媒の総質量基準であり、そしてフィルムが延伸されている、フィルムに関する。
【００２１】
セルロースエステル，例えば、これらに限定されるものではないが、セルロースアセテート（ＣＡ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、およびセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）であってヒドロキシル基の高い置換度を有するもの、すなわちＤＳOHが約０．４０〜約２．０および約１．０１〜約２．０であるものが記載される。高ヒドロキシルセルロースエステル（ヒドロキシル基の高い置換度または高ＤＳOH）の、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）における使用が記載される。我々は、従来のセルロースエステルについて、ＤＳOHが高くなるに従って、フィルムの６３３ｎｍにおける複屈折Δｎ633は低くなる（すなわちより負になる）ことを見出した。従来のセルロースエステルは、市販で入手可能なセルロースのＣ２〜Ｃ４脂肪酸エステル，例えば、これらに限定されるものではないが、セルロースアセテート（ＣＡ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、およびセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等として記載される。本発明の一態様は、ＬＣＤに補償を与えるセルロースエステル組成物を開示する。本発明の別の態様は、二軸延伸なしでＬＣＤに補償を与えるセルロースエステル組成物を開示する。高ＤＳOHセルロースエステルの一態様は、延伸（一軸または二軸で）して補償性能を向上させるフィルムにおいて有用である。さらに、高ＤＳOHセルロースエステルを含むこれらの本発明のフィルムは、表面改質が必要な標準的なセルローストリアセテート基板の有用な代替である。特定態様において、約３ミクロン〜１０００ミクロンの範囲の標準厚みで、本明細書に記載する高ヒドロキシセルロースエステルを使用して、ＬＣＤにおいて２つの機能を与えることができる。これらの組成物は、ＬＣＤにおいて単層補償板／基板として作用できる。本発明に係る特定態様において、この方策の利点は２倍である。第１に、本発明の特定態様において、ＬＣＤの厚みは、高ヒドロキシルセルロースエステルの多機能性により不必要とされて排除される層によって低減できた。第２に、本発明の幾つかの態様において、コスト構造を改善できる。多機能単層フィルムの使用により、多くの加工ステップ、関連する資源コスト、プロセス制御コストおよび／または収率損失の排除が可能になるからである。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、表２〜５による実施例１〜９および比較例２１のヒドロキシルの置換度  対  複屈折のグラフである。
【図２】図２は、表２〜５による実施例１０〜１６および比較例２２〜２３のヒドロキシルの置換度  対  複屈折のグラフである。
【図３】図３は、表６による実施例１，３，４およびＣＡＢ−３８１−２０の算出された遅延特性（retardance）  対  フィルム厚みのグラフである。
【図４】図４は、表６による実施例１１および２４、比較例２２、およびＣＡＰ−４８２−２０の算出された遅延特性  対  フィルム厚みのグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
発明の詳細な説明
本発明は、以下の発明の詳細な説明およびこれに包含される例を参照することによってより容易に理解できる。本発明の主題の組成物および方法を開示および説明する前に、本発明は、特記がない限り、具体的な合成方法または特定の配合に限定されず、そしてこれにより該開示から変形できることを理解すべきである。用いる専門用語は特定の態様を説明する目的のみであって発明の範囲の限定を意図するものではないこともまた理解すべきである。
【００２４】
任意の、または任意に、とは、後続して記載される事象または状況が生じても生じなくてもよいことを意味する。記載は、事象または状況が生じる場合およびこれが生じない場合を包含する。
【００２５】
各数値パラメータは、報告される有効数字の数を踏まえて、そして通常の四捨五入法を適用して少なくとも解釈すべきである。さらに、この開示および特許請求の範囲で記載される範囲は全範囲を具体的に包含しかつ１つまたは複数の端点のみではないことが意図される。例えば、０から１０と記載される範囲は、例えば１、２、３、４等のような０から１０の間の全ての整数、例えば１．５、２．３、４．５７、６．１１１３等のような０から１０の間の全ての端数、ならびに端点０および１０を開示することが意図される。また、例えば「Ｃ1からＣ5の炭化水素」等の化学置換基に関連する範囲は、Ｃ1およびＣ5の炭化水素ならびにＣ2、Ｃ3およびＣ4の炭化水素を具体的に包含しかつ開示することが意図される。
【００２６】
本発明の広範な範囲を説明する数値範囲およびパラメータが近似であることに関わらず、具体例において説明される数値は可能な限り厳密に記載される。しかしいずれの数値も、これらのそれぞれの試験測定で見られる標準偏差に起因して本質的にある程度の誤差を必然的に含有する。
【００２７】
明細書および特許請求の範囲で使用される単数形"a" "an"および"the"は、他を指す明確な記載がない限りこれらの複数の指示対象を包含する。例えば、a "film"またはa "polarizer"の記載は、複数のフィルムまたは偏光子を加工または形成することを包含することが意図される。"an" additiveまたは"a" catalystを含有しまたは包含する組成物の記載は、名前の挙がったものに加えて他の含有成分または他の添加剤または他の触媒をそれぞれ包含することが意図される。
【００２８】
"含む（comprising）"または"含有する（containing）"または"包含する（including）"によれば、少なくとも名前の挙がった化合物、成分、粒子、または方法ステップ等が組成物または物品または方法に存在するが、他の化合物、触媒、物質、粒子、方法ステップ等の存在は、他のこのような化合物、物質、粒子、方法ステップ等が名前の挙がったものと同じ機能を有しても、特許請求の範囲において明確に排除していない限りは排除されないことが意味される。
【００２９】
また、１以上の方法ステップの記載は、組合された列挙されるステップの前もしくは後の追加の方法ステップ、または明確に規定されるこれらのステップの間の途中の方法ステップの存在を排除しないことを理解すべきである。さらに、プロセスステップまたは含有成分の表記は別々の働きまたは含有成分を規定するための便宜的な手段であり、そして列挙された表記は他の記載がない限り任意の配列に並べることができる。
【００３０】
本件全体を通じて、特許または公開公報が参照される場合、これらの参照文献のこれらの全体における開示は、本発明が関連する技術水準をより完全に説明するために、これらが本発明と矛盾しない範囲で参照により本明細書に組入れられることが意図される。
【００３１】
本明細書で用いるＣＡＢは、セルロースアセテートブチレートを意味し；ＣＡＰは、セルロースアセテートプロピオネートを意味し；ＣＡは、セルロースアセテートを意味し；ＣＴＡは、セルローストリアセテートを意味し；ＴＡＣは、トリアセチルセルロースまたはセルローストリアセテートを意味し；ＤＳは、モル基準でのセルロース骨格上の具体的な置換基の置換度を意味し、最大置換レベルは、無水グルコース単位当たり３．０であり；ＤＳACは、アセチルエステルの置換度を意味し、；ＤＳprは、プロピオニルエステルの置換度を意味し；ＤＳBUは、ブチリルエステルの置換度を意味し；ＤＳOHは、セルロース骨格の無水グルコース単位当たりでの非置換位置のモル数であるヒドロキシル基の置換度を意味し；ＤＳMaxは、最大置換度を意味し、そして一般的に３．０として認められるが、セルロースエステルの重合度に応じてこれより高いことができ；ＤＳEsterは、セルロースエステル上のエステル置換基の総置換度を意味し、ＣＥは、セルロースエステルを意味し；ＧＰＣは、ゲル浸透クロマトグラフィを意味し；ＤＳＣは、示差走査熱量計を意味し；Ｔｇは、摂氏温度でのガラス転移温度を意味し；Ｍｎは、ゲル浸透クロマトグラフィで測定した場合の数平均分子量を意味し；Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフィで測定した場合の重量平均分子量を意味し；Ｍｗ／Ｍｎは、ゲル浸透クロマトグラフィで測定した場合の多分散度を意味し；Δｎ633は、６３３ナノメートルでの複屈折を意味し；ＩＶは、インヘレント粘度を意味し；
【００３２】
ＬＣＤは、液晶ディスプレイを意味し；Ｃ−板は、ｚ方向がフィルム厚み方向を表す場合にｘ−ｙ面において等方性である補償フィルムを意味し；正Ｃ−板は、ｘ−ｙ方向において等方性でかつｎx＝ｎy＜ｎz（ここでｚ方向はフィルム厚み方向を表す）である補償フィルムを意味し；負Ｃ−板は、ｚ方向がフィルム厚み方向を表す場合にｘ−ｙ方向において等方性でかつｎx＝ｎy＞ｎzである補償フィルムを意味し；Ａ−板は、ｚ方向がフィルム厚み方向を表す場合にｙ−ｚ方向において等方性である補償フィルムを意味し；正Ａ−板は、ｚ方向がフィルム厚み方向を表す場合にｙ−ｚ方向において等方性でかつｎx＞ｎy＝ｎzである補償フィルムを意味し；負Ａ−板は、ｚ方向がフィルム厚み方向を表す場合にｙ−ｚ方向において等方性でかつｎx＜ｎy＝ｎzである補償フィルムを意味し；Ｏ板は、分子軸が斜角で傾斜している補償フィルムを意味し；
【００３３】
ＴＮは、ねじれネマチックを意味し；ＴＮ−ＬＣＤは、ねじれネマチック液晶セルを基にする液晶ディスプレイを意味し；ＳＴＮは、超ねじれネマチックを意味し；ＳＴＮ−ＬＣＤは、超ねじれネマチック液晶セルを基にする液晶ディスプレイを意味し；ＶＡは、垂直配向を意味し；ＶＡ−ＬＣＤは、垂直配向した液晶セルを基にする液晶ディスプレイを意味し；二軸延伸フィルムは、ｘ軸およびｙ軸の両者で延伸されている重合フィルムを意味し；ＩＰＳは、横電界方式（in-plane switching）を意味し；ＩＰＳ−ＬＣＤは、横電界方式液晶セルを基にする液晶ディスプレイを意味し；ＯＣＢは、光学補償ベンド（曲げ）（optically compensated bend）を意味し；ＯＣＢ−ＬＣＤは、光学補償ベンド液晶セルを基にする液晶ディスプレイを意味し；ＨＡＮは、ハイブリッド配向ネマチックを意味し；ＨＡＮ−ＬＣＤは、ハイブリッド配向ネマチック液晶セルを基にする液晶ディスプレイを意味し；Ｒ0およびＲeは、両者とも面内レタデーション（in- plane retardation）を意味するために用い；ＲthおよびＲtは、両者とも面外レタデーション（out-of plane retardation）を意味するために用いる。
【００３４】
用語「アシル基」は、セルロース化合物のヒドロキシル基とカルボン酸との反応中にエステル中に導入されたカルボン酸の部分を意味する。面延伸は、機械方向にフィルムを延伸する一方でフィルムを横方向で束縛してフィルムがたわむのを防止するか、または横方向にフィルムを延伸する一方でフィルムを機械方向で束縛してフィルムがたわむのを防止することを意味する。
【００３５】
本発明の特定態様において、セルロースエステルは、Ｃ2−Ｃ7アルカノエートエステルまたはＣ2−Ｃ4アルカノエートエステルを含む。望ましいセルロースエステルの例としては、これらに限定されるものではないが、ヒドロキシル基の置換度が高い、セルロースアセテート（ＣＡ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースアセテートプロピオネートブチレート（ＣＡＰＢ）、セルロースアセテートイソブチレート（ＣＡｉＢｕ）、セルロースプロピオネートブチレート（ＣＰＢ）、セルロースアセテートバレレート（ＣＡＶ）、セルロースアセテートヘキサノエート（ＣＡＨｅｘ）、およびセルロースアセテートヘプタノエート（ＣＡＨｅｐ）が挙げられ、好ましくはＤＳOHが約０．５〜約２．０の間、およびＤＳOHが約０．７５〜約２．０の間；およびＤＳOHが約１．０１〜約２．００の間；およびＤＳOHが約１．０１〜約１．７５の間である。
【００３６】
本発明の特定態様において、ＤＳOHの下限範囲は、０．４または０．５または０．６または０．６５または０．７または０．８または０．９または０．９５または１．０または１．０１または１．１または１．２または１．２３超または１．２５または１．３または１．４，または１．５または１．６または１．７または１．８または１．９である。本発明の特定態様において、ＤＳOHの上限範囲は、０．５または０．６または０．６５または０．７または０．８または０．９または０．９５または１．０または１．０１または１．１または１．２であり、または１．２３超または１．２５または１．３または１．４，または１．５または１．６または１．７または１．８または１．９または２．０である。任意の下限範囲ＤＳOHは、任意の上限範囲ＤＳOHと組合せることができる。
【００３７】
本発明に係る他の態様において、ＤＳOHは、０．４〜０．５または０．４〜０．６または０．４〜０．６５または０．４〜０．７または０．４〜０．８または０．４〜０．９または０．４〜０．９５または０．４〜１．０または０．４〜１．０１または０．４〜１．１または０．４〜１．２または０．４〜１．２３超または０．４〜１．２５または０．４〜１．３または０．４〜１．４または０．４〜１．５または０．４〜１．６または０．４〜１．７または０．４〜１．８または０．４〜１．９または０．４〜２．０または０．５〜０．６または０．５〜０．６５または０．５〜０．７または０．５〜０．８または０．５〜０．９または０．５〜０．９５または０．５〜１．０または０．５〜１．０１または０．５〜１．１または０．５〜１．２または０．５〜１．２３超または０．５〜１．２５または０．５〜１．３または０．５〜１．４または０．５〜１．５または０．５〜１．６または０．５〜１．７または０．５〜１．８または０．５〜１．９または０．５〜２．０または０．６〜０．６５または０．６〜０．７または０．６〜０．８または０．６〜０．９または０．６〜０．９５または０．６〜１．０または０．６〜１．０１または０．６〜１．１または０．６〜１．２または０．６〜１．２３超または０．６〜１．２５または０．６〜１．３または０．６〜１．４または０．６〜１．５または０．６〜１．６または０．６〜１．７または０．６〜１．８または０．６〜１．９または０．６〜２．０または０．６５〜０．７または０．６５〜０．８または０．６５〜０．９または０．６５〜０．９５または０．６５〜１．０または０．６５〜１．０１または０．６５〜１．１または０．６５〜１．２または０．６５〜１．２３超または０．６５〜１．２５または０．６５〜１．３または０．６５〜１．４または０．６５〜１．５または０．６５〜１．６または０．６５〜１．７または０．６５〜１．８または０．６５〜１．９または０．６５〜２．０または０．７〜０．８または０．７〜０．９または０．７〜０．９５または０．７〜１．０または０．７〜１．０１または０．７〜１．１または０．７〜１．２または０．７〜１．２３超または０．７〜１．２５または０．７〜１．３または０．７〜１．４または０．７〜１．５または０．７〜１．６または０．７〜１．７または０．７〜１．８または０．７〜１．９または０．７〜２．０または０．８〜０．９または０．８〜０．９５または０．８〜１．０または０．８〜１．０１または０．８〜１．１または０．８〜１．２または０．８〜１．２３超または０．８〜１．２５または０．８〜１．３または０．８〜１．４または０．８〜１．５または０．８〜１．６または０．８〜１．７または０．８〜１．８または０．８〜１．９または０．８〜２．０または０．９〜０．９５または０．９〜１．０または０．９〜１．０１または０．９〜１．１または０．９〜１．２または０．９〜１．２３超または０．９〜１．２５または０．９〜１．３または０．９〜１．４または０．９〜１．５または０．９〜１．６または０．９〜１．７または０．９〜１．８または０．９〜１．９または０．９〜２．０または０．９５〜１．０または０．９５〜１．０１または０．９５〜１���１または０．９５〜１．２または０．９５〜１．２３超または０．９５〜１．２５または０．９５〜１．３または０．９５〜１．４または０．９５〜１．５または０．９５〜１．６または０．９５〜１．７または０．９５〜１．８または０．９５〜１．９または０．９５〜２．０または１．０１〜１．１または１．０１〜１．２または１．０１〜１．２３超または１．０１〜１．２５または１．０１〜１．３または１．０１〜１．４または１．０１〜１．５または１．０１〜１．６または１．０１〜１．７または１．０１〜１．８または１．０１〜１．９または１．０１〜２．０または１．１〜１．２または１．１〜１．２３超または１．１〜１．２５または１．１〜１．３または１．１〜１．４または１．１〜１．５または１．１〜１．６または１．１〜１．７または１．１〜１．８または１．１〜１．９または１．１〜２．０または１．２〜１．２３超または１．２〜１．２５または１．２〜１．３または１．２〜１．４または１．２〜１．５または１．２〜１．６または１．２〜１．７または１．２〜１．８または１．２〜１．９または１．２〜２．０または１．２３超〜１．３または１．２３超〜１．４または１．２３超〜１．５または１．２３超〜１．６または１．２３超〜１．７または１．２３超〜１．８または１．２３超〜１．９または１．２３超〜２．０または１．３〜１．４または１．３〜１．５または１．３〜１．６または１．３〜１．７または１．３〜１．８または１．３〜１．９または１．３〜２．０または１．４〜１．５または１．４〜１．６または１．４〜１．７または１．４〜１．８または１．４〜１．９または１．４〜２．０または１．５〜１．６または１．５〜１．７または１．５〜１．８または１．５〜１．９または１．５〜２．０または１．６〜１．７または１．６〜１．８または１．６〜１．９または１．６〜２．０または１．７〜１．８または１．７〜１．９または１．７〜２．０または１．８〜１．９または１．８〜２．０または１．９〜２．０の範囲であることができる。
【００３８】
本発明に係る他の態様において、セルロースエステルは、最大置換度（ＤＳMax）３．０のセルロースアセテートを含む。ここで、ＤＳOHは、０．４〜０．５または０．４〜０．６または０．４〜０．６５または０．４〜０．７または０．４〜０．８または０．４〜０．９または０．４〜０．９５または０．４〜１．０または０．４〜１．０１または０．４〜１．１または０．４〜１．２または０．４〜１．２３超または０．４〜１．２５または０．４〜１．３または０．４〜１．４または０．４〜１．５または０．４〜１．６または０．４〜１．７または０．４〜１．８または０．４〜１．９または０．４〜２．０または０．５〜０．６または０．５〜０．６５または０．５〜０．７または０．５〜０．８または０．５〜０．９または０．５〜０．９５または０．５〜１．０または０．５〜１．０１または０．５〜１．１または０．５〜１．２または０．５〜１．２３超または０．５〜１．２５または０．５〜１．３または０．５〜１．４または０．５〜１．５または０．５〜１．６または０．５〜１．７または０．５〜１．８または０．５〜１．９または０．５〜２．０または０．６〜０．６５または０．６〜０．７または０．６〜０．８または０．６〜０．９または０．６〜０．９５または０．６〜１．０または０．６〜１．０１または０．６〜１．１または０．６〜１．２または０．６〜１．２３超または０．６〜１．２５または０．６〜１．３または０．６〜１．４または０．６〜１．５または０．６〜１．６または０．６〜１．７または０．６〜１．８または０．６〜１．９または０．６〜２．０または０．６５〜０．７または０．６５〜０．８または０．６５〜０．９または０．６５〜０．９５または０．６５〜１．０または０．６５〜１．０１または０．６５〜１．１または０．６５〜１．２または０．６５〜１．２３超または０．６５〜１．２５または０．６５〜１．３または０．６５〜１．４または０．６５〜１．５または０．６５〜１．６または０．６５〜１．７または０．６５〜１．８または０．６５〜１．９または０．６５〜２．０または０．７〜０．８または０．７〜０．９または０．７〜０．９５または０．７〜１．０または０．７〜１．０１または０．７〜１．１または０．７〜１．２または０．７〜１．２３超または０．７〜１．２５または０．７〜１．３または０．７〜１．４または０．７〜１．５または０．７〜１．６または０．７〜１．７または０．７〜１．８または０．７〜１．９または０．７〜２．０または０．８〜０．９または０．８〜０．９５または０．８〜１．０または０．８〜１．０１または０．８〜１．１または０．８〜１．２または０．８〜１．２３超または０．８〜１．２５または０．８〜１．３または０．８〜１．４または０．８〜１．５または０．８〜１．６または０．８〜１．７または０．８〜１．８または０．８〜１．９または０．８〜２．０または０．９〜０．９５または０．９〜１．０または０．９〜１．０１または０．９〜１．１または０．９〜１．２または０．９〜１．２３超または０．９〜１．２５または０．９〜１．３または０．９〜１．４または０．９〜１．５または０．９〜１．６または０．９〜１．７または０．９〜１．８または０．９〜１．���または０．９〜２．０または０．９５〜１．０または０．９５〜１．０１または０．９５〜１．１または０．９５〜１．２または０．９５〜１．２３超または０．９５〜１．２５または０．９５〜１．３または０．９５〜１．４または０．９５〜１．５または０．９５〜１．６または０．９５〜１．７または０．９５〜１．８または０．９５〜１．９または０．９５〜２．０または１．０１〜１．１または１．０１〜１．２または１．０１〜１．２３超または１．０１〜１．２５または１．０１〜１．３または１．０１〜１．４または１．０１〜１．５または１．０１〜１．６または１．０１〜１．７または１．０１〜１．８または１．０１〜１．９または１．０１〜２．０または１．１〜１．２または１．１〜１．２３超または１．１〜１．２５または１．１〜１．３または１．１〜１．４または１．１〜１．５または１．１〜１．６または１．１〜１．７または１．１〜１．８または１．１〜１．９または１．１〜２．０または１．２〜１．２３超または１．２〜１．２５または１．２〜１．３または１．２〜１．４または１．２〜１．５または１．２〜１．６または１．２〜１．７または１．２〜１．８または１．２〜１．９または１．２〜２．０または１．２３超〜１．３または１．２３超〜１．４または１．２３超〜１．５または１．２３超〜１．６または１．２３超〜１．７または１．２３超〜１．８または１．２３超〜１．９または１．２３超〜２．０または１．３〜１．４または１．３〜１．５または１．３〜１．６または１．３〜１．７または１．３〜１．８または１．３〜１．９または１．３〜２．０または１．４〜１．５または１．４〜１．６または１．４〜１．７または１．４〜１．８または１．４〜１．９または１．４〜２．０または１．５〜１．６または１．５〜１．７または１．５〜１．８または１．５〜１．９または１．５〜２．０または１．６〜１．７または１．６〜１．８または１．６〜１．９または１．６〜２．０または１．７〜１．８または１．７〜１．９または１．７〜２．０または１．８〜１．９または１．８〜２．０または１．９〜２．０範囲であることができ、そしてＤＳAcの範囲は、下記等式に従って決定される。
ＤＳAc＝ＤＳMax−ＤＳOH                                          等式１
【００３９】
１つの例は、ＤＳOHが例えば０．４〜０．５の範囲である場合を示し、よって以下の計算により決定されるＤＳAcは２．５〜２．６の間の範囲である。
ＤＳAC＝３．０−０．４＝２．６
ＤＳAc＝３．０−０．５＝２．５
【００４０】
本発明に従った他の態様において、セルロースエステルは、最大置換度（ＤＳMax）が３．０のセルロースアセテートプロピオネートを含み、ＤＳOHは、０．４〜０．５または０．４〜０．６または０．４〜０．６５または０．４〜０．７または０．４〜０．８または０．４〜０．９または０．４〜０．９５または０．４〜１．０または０．４〜１．０１または０．４〜１．１または０．４〜１．２または０．４〜１．２３超または０．４〜１．２５または０．４〜１．３または０．４〜１．４または０．４〜１．５または０．４〜１．６または０．４〜１．７または０．４〜１．８または０．４〜１．９または０．４〜２．０または０．５〜０．６または０．５〜０．６５または０．５〜０．７または０．５〜０．８または０．５〜０．９または０．５〜０．９５または０．５〜１．０または０．５〜１．０１または０．５〜１．１または０．５〜１．２または０．５〜１．２３超または０．５〜１．２５または０．５〜１．３または０．５〜１．４または０．５〜１．５または０．５〜１．６または０．５〜１．７または０．５〜１．８または０．５〜１．９または０．５〜２．０または０．６〜０．６５または０．６〜０．７または０．６〜０．８または０．６〜０．９または０．６〜０．９５または０．６〜１．０または０．６〜１．０１または０．６〜１．１または０．６〜１．２または０．６〜１．２３超または０．６〜１．２５または０．６〜１．３または０．６〜１．４または０．６〜１．５または０．６〜１．６または０．６〜１．７または０．６〜１．８または０．６〜１．９または０．６〜２．０または０．６５〜０．７または０．６５〜０．８または０．６５〜０．９または０．６５〜０．９５または０．６５〜１．０または０．６５〜１．０１または０．６５〜１．１または０．６５〜１．２または０．６５〜１．２３超または０．６５〜１．２５または０．６５〜１．３または０．６５〜１．４または０．６５〜１．５または０．６５〜１．６または０．６５〜１．７または０．６５〜１．８または０．６５〜１．９または０．６５〜２．０または０．７〜０．８または０．７〜０．９または０．７〜０．９５または０．７〜１．０または０．７〜１．０１または０．７〜１．１または０．７〜１．２または０．７〜１．２３超または０．７〜１．２５または０．７〜１．３または０．７〜１．４または０．７〜１．５または０．７〜１．６または０．７〜１．７または０．７〜１．８または０．７〜１．９または０．７〜２．０または０．８〜０．９または０．８〜０．９５または０．８〜１．０または０．８〜１．０１または０．８〜１．１または０．８〜１．２または０．８〜１．２３超または０．８〜１．２５または０．８〜１．３または０．８〜１．４または０．８〜１．５または０．８〜１．６または０．８〜１．７または０．８〜１．８または０．８〜１．９または０．８〜２．０または０．９〜０．９５または０．９〜１．０または０．９〜１．０１または０．９〜１．１または０．９〜１．２または０．９〜１．２３超または０．９〜１．２５または０．９〜１．３または０．９〜１．４または０．９〜１．５または０．９〜１．６または０．９〜１．７または０．９〜１．８または０���９〜１．９または０．９〜２．０または０．９５〜１．０または０．９５〜１．０１または０．９５〜１．１または０．９５〜１．２または０．９５〜１．２３超または０．９５〜１．２５または０．９５〜１．３または０．９５〜１．４または０．９５〜１．５または０．９５〜１．６または０．９５〜１．７または０．９５〜１．８または０．９５〜１．９または０．９５〜２．０または１．０１〜１．１または１．０１〜１．２または１．０１〜１．２３超または１．０１〜１．２５または１．０１〜１．３または１．０１〜１．４または１．０１〜１．５または１．０１〜１．６または１．０１〜１．７または１．０１〜１．８または１．０１〜１．９または１．０１〜２．０または１．１〜１．２または１．１〜１．２３超または１．１〜１．２５または１．１〜１．３または１．１〜１．４または１．１〜１．５または１．１〜１．６または１．１〜１．７または１．１〜１．８または１．１〜１．９または１．１〜２．０または１．２〜１．２３超または１．２〜１．２５または１．２〜１．３または１．２〜１．４または１．２〜１．５または１．２〜１．６または１．２〜１．７または１．２〜１．８または１．２〜１．９または１．２〜２．０または１．２３超〜１．３または１．２３超〜１．４または１．２３超〜１．５または１．２３超〜１．６または１．２３超〜１．７または１．２３超〜１．８または１．２３超〜１．９または１．２３超〜２．０または１．３〜１．４または１．３〜１．５または１．３〜１．６または１．３〜１．７または１．３〜１．８または１．３〜１．９または１．３〜２．０または１．４〜１．５または１．４〜１．６または１．４〜１．７または１．４〜１．８または１．４〜１．９または１．４〜２．０または１．５〜１．６または１．５〜１．７または１．５〜１．８または１．５〜１．９または１．５〜２．０または１．６〜１．７または１．６〜１．８または１．６〜１．９または１．６〜２．０または１．７〜１．８または１．７〜１．９または１．７〜２．０または１．８〜１．９または１．８〜２．０または１．９〜２．０の範囲であることができ、そして、ＤＳAcは、０．１〜０．２５または０．２５〜０．５または０．５〜０．７５または０．７５〜１．０または１．０〜１．２５または１．２５〜１．５または１．５〜１．７５または１．７５〜２．０または２．０〜２．２５または２．２５〜２．５の範囲であり、そして、ＤＳPrの範囲は、等式２に従って決定される。
ＤＳpr＝ＤＳMax−ＤＳAc−ＤＳOH                                  等式２
【００４１】
１つの例は、４つの可能なＤＳPr値を計算することおよび４つの数のうち２つの極値を選択することにより決定した場合、ＤＳOHが例えば０．４〜０．５の間の範囲、ＤＳAcが０．１〜０．２５の範囲、そしてＤＳPrの範囲が２．２５〜２．５の範囲である場合を示し、そしてこの例において、以下のＤＳPr値が可能である：
ＤＳPr＝３．０−０．４−０．１＝２．５
ＤＳPr＝３．０−０．４−０．２５＝２．３５
ＤＳPr＝３．０−０．５−０．１＝２．４
ＤＳPr＝３．０−０．５−０．２５＝２．２５
【００４２】
本発明に従った他の態様において、セルロースエステルは、最大置換度（ＤＳMax）が３．０であるセルロースアセテートブチレートを含む。ここで、ＤＳOHは、０．４〜０．５または０．４〜０．６または０．４〜０．６５または０．４〜０．７または０．４〜０．８または０．４〜０．９または０．４〜０．９５または０．４〜１．０または０．４〜１．０１または０．４〜１．１または０．４〜１．２または０．４〜１．２３超または０．４〜１．２５または０．４〜１．３または０．４〜１．４または０．４〜１．５または０．４〜１．６または０．４〜１．７または０．４〜１．８または０．４〜１．９または０．４〜２．０または０．５〜０．６または０．５〜０．６５または０．５〜０．７または０．５〜０．８または０．５〜０．９または０．５〜０．９５または０．５〜１．０または０．５〜１．０１または０．５〜１．１または０．５〜１．２または０．５〜１．２３超または０．５〜１．２５または０．５〜１．３または０．５〜１．４または０．５〜１．５または０．５〜１．６または０．５〜１．７または０．５〜１．８または０．５〜１．９または０．５〜２．０または０．６〜０．６５または０．６〜０．７または０．６〜０．８または０．６〜０．９または０．６〜０．９５または０．６〜１．０または０．６〜１．０１または０．６〜１．１または０．６〜１．２または０．６〜１．２３超または０．６〜１．２５または０．６〜１．３または０．６〜１．４または０．６〜１．５または０．６〜１．６または０．６〜１．７または０．６〜１．８または０．６〜１．９または０．６〜２．０または０．６５〜０．７または０．６５〜０．８または０．６５〜０．９または０．６５〜０．９５または０．６５〜１．０または０．６５〜１．０１または０．６５〜１．１または０．６５〜１．２または０．６５〜１．２３超または０．６５〜１．２５または０．６５〜１．３または０．６５〜１．４または０．６５〜１．５または０．６５〜１．６または０．６５〜１．７または０．６５〜１．８または０．６５〜１．９または０．６５〜２．０または０．７〜０．８または０．７〜０．９または０．７〜０．９５または０．７〜１．０または０．７〜１．０１または０．７〜１．１または０．７〜１．２または０．７〜１．２３超または０．７〜１．２５または０．７〜１．３または０．７〜１．４または０．７〜１．５または０．７〜１．６または０．７〜１．７または０．７〜１．８または０．７〜１．９または０．７〜２．０または０．８〜０．９または０．８〜０．９５または０．８〜１．０または０．８〜１．０１または０．８〜１．１または０．８〜１．２または０．８〜１．２３超または０．８〜１．２５または０．８〜１．３または０．８〜１．４または０．８〜１．５または０．８〜１．６または０．８〜１．７または０．８〜１．８または０．８〜１．９または０．８〜２．０または０．９〜０．９５または０．９〜１．０または０．９〜１．０１または０．９〜１．１または０．９〜１．２または０．９〜１．２３超または０．９〜１．２５または０．９〜１．３または０．９〜１．４または０．９〜１．５または０．９〜１．６または０．９〜１．７または０．９〜１．８���たは０．９〜１．９または０．９〜２．０または０．９５〜１．０または０．９５〜１．０１または０．９５〜１．１または０．９５〜１．２または０．９５〜１．２３超または０．９５〜１．２５または０．９５〜１．３または０．９５〜１．４または０．９５〜１．５または０．９５〜１．６または０．９５〜１．７または０．９５〜１．８または０．９５〜１．９または０．９５〜２．０または１．０１〜１．１または１．０１〜１．２または１．０１〜１．２３超または１．０１〜１．２５または１．０１〜１．３または１．０１〜１．４または１．０１〜１．５または１．０１〜１．６または１．０１〜１．７または１．０１〜１．８または１．０１〜１．９または１．０１〜２．０または１．１〜１．２または１．１〜１．２３超または１．１〜１．２５または１．１〜１．３または１．１〜１．４または１．１〜１．５または１．１〜１．６または１．１〜１．７または１．１〜１．８または１．１〜１．９または１．１〜２．０または１．２〜１．２３超または１．２〜１．２５または１．２〜１．３または１．２〜１．４または１．２〜１．５または１．２〜１．６または１．２〜１．７または１．２〜１．８または１．２〜１．９または１．２〜２．０または１．２３超〜１．３または１．２３超〜１．４または１．２３超〜１．５または１．２３超〜１．６または１．２３超〜１．７または１．２３超〜１．８または１．２３超〜１．９または１．２３超〜２．０または１．３〜１．４または１．３〜１．５または１．３〜１．６または１．３〜１．７または１．３〜１．８または１．３〜１．９または１．３〜２．０または１．４〜１．５または１．４〜１．６または１．４〜１．７または１．４〜１．８または１．４〜１．９または１．４〜２．０または１．５〜１．６または１．５〜１．７または１．５〜１．８または１．５〜１．９または１．５〜２．０または１．６〜１．７または１．６〜１．８または１．６〜１．９または１．６〜２．０または１．７〜１．８または１．７〜１．９または１．７〜２．０または１．８〜１．９または１．８〜２．０または１．９〜２．０の範囲であることができ、そしてＤＳAcは、０．１〜０．２５または０．２５〜０．５または０．５〜０．７５または０．７５〜１．０または１．０〜１．２５または１．２５〜１．５または１．５〜１．７５または１．７５〜２．０または２．０〜２．２５または２．２５〜２．５の範囲であり、そしてＤＳBuの範囲は、等式３に従って決定される。
ＤＳBu＝ＤＳMax−ＤＳAc−ＤＳOH                                  等式３
【００４３】
１つの例は、４つの可能なＤＳBu値を計算することおよび４つの数のうち２つの極値を選択することにより決定した場合、ＤＳOHが例えば０．４〜０．５の範囲、ＤＳAcが０．１〜０．２５の範囲、そしてＤＳBuの範囲が２．２５〜２．５の範囲である場合を示し、よって以下のＤＳBu値が可能である：
ＤＳBu＝３．０−０．４−０．１＝２．５
ＤＳBu＝３．０−０．４−０．２５＝２．３５
ＤＳBu＝３．０−０．５−０．１＝２．４
ＤＳBu＝３．０−０．５−０．２５＝２．２５
【００４４】
本発明に従った特定態様において、６３３ｎｍにおける複屈折は、０未満または−０．００１もしくはそれ未満または−０．００２もしくはそれ未満または−０．００３もしくはそれ未満または−０．００４もしくはそれ未満または−０．００５もしくはそれ未満または−０．００６もしくはそれ未満または−０．００７もしくはそれ未満または−０．００８もしくはそれ未満または−０．００９もしくはそれ未満または−０．０１０である。負の複屈折値を議論する場合、用語「未満」はより負の値であることを意味し、例えば、−０．００５未満は−０．００６，−０．００７，−０．０１０等であることができる。
【００４５】
本発明に係る他の態様において、６３３ｎｍにおける複屈折は、０未満〜−０．００１または０未満〜−０．００２または０未満〜−０．００３または０未満〜−０．００４、０未満〜−０．００５または０未満〜−０．００６または０未満〜−０．００７または０未満〜−０．００８、０未満〜−０．００９または０未満〜−０．０１０または−０．００１〜−０．００２または−０．００１〜−０．００３または−０．００１〜−０．００４または−０．００１〜−０．００５または−０．００１〜−０．００６または−０．００１〜−０．００７または−０．００１〜−０．００８または−０．００１〜−０．００９または−０．００１〜−０．０１０または−０．００２〜−０．００３または−０．００２〜−０．００４または−０．００２〜−０．００５または−０．００２〜−０．００６または−０．００２〜−０．００７または−０．００２〜−０．００８または−０．００２〜−０．００９または−０．００２〜−０．０１０または−０．００３〜−０．００４または−０．００３〜−０．００５または−０．００３〜−０．００６または−０．００３〜−０．００７または−０．００３〜−０．００８または−０．００３〜−０．００９または−０．００３〜−０．０１０または−０．００４〜−０．００５または−０．００４〜−０．００６または−０．００４〜−０．００７または−０．００４〜−０．００８または−０．００４〜−０．００９または−０．００４〜−０．０１０または−０．００５〜−０．００６または−０．００５〜−０．００７または−０．００５〜−０．００８または−０．００５〜−０．００９または−０．００５〜−０．０１０または−０．００６〜−０．００７または−０．００６〜−０．００８または−０．００６〜−０．００９または−０．００６〜−０．０１０または−０．００７〜−０．００８または−０．００７〜−０．００９または−０．００７〜−０．０１０または−０．００８〜−０．００９または−０．００８〜−０．０１０または−０．９００〜−０．０１０の範囲である。
【００４６】
本発明に従った特定態様において、セルロースエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は、１，５００〜２００，０００の範囲である。特定態様において、Ｍｎの下限範囲は、１，５００または２，０００または３，０００または４，０００または５，０００または１０，０００または２０，０００または３０，０００または４０，０００または５０，０００または７５，０００または１００，０００または１２５，０００または１５０，０００または１７５，０００ｇ／ｍｏｌである。特定態様において、セルロースエステルのＭｎの上限範囲は、２，０００または３，０００または４，０００または５，０００または１０，０００または２０，０００または３０，０００または４０，０００または５０，０００または７５，０００または１００，０００または１２５，０００または１５０，０００または１７５，０００または２００，０００ｇ／ｍｏｌである。Ｍｎの任意の下限範囲はＭｎの任意の上限範囲と組合せることができる。
【００４７】
本発明に従った特定態様において、セルロースエステルの数平均分子量（Ｍｎ）の範囲は、１，５００〜２，０００または１，５００〜３，０００または１，５００〜４，０００または１，５００〜５，０００または１，５００〜１０，０００または１，５００〜２０，０００または１，５００〜３０，０００または１，５００〜４０，０００または１，５００〜５０，０００または１，５００〜７５，０００または１，５００〜１００，０００または１，５００〜１２５，０００または１，５００〜１５０，０００または１，５００〜１７５，０００または１，５００〜２００，０００または２，０００〜３，０００または２，０００〜４，０００または２，０００〜５，０００または２，０００〜１０，０００または２，０００〜２０，０００または２，０００〜３０，０００または２，０００〜４０，０００または２，０００〜５０，０００または２，０００〜７５，０００または２，０００〜１００，０００または２，０００〜１２５，０００または２，０００〜１５０，０００または２，０００〜１７５，０００または２，０００〜２００，０００または３，０００〜４，０００または３，０００〜５，０００または３，０００〜１０，０００または３，０００〜２０，０００または３，０００〜３０，０００または３，０００〜４０，０００または３，０００〜５０，０００または３，０００〜７５，０００または３，０００〜１００，０００または４，０００〜１２５，０００または４，０００〜１５０，０００または４，０００〜１７５，０００または４，０００〜２００，０００または４，０００〜５，０００または４，０００〜１０，０００または４，０００〜２０，０００または４，０００〜３０，０００または４，０００〜４０，０００または４，０００〜５０，０００または４，０００〜７５，０００または４，０００〜１００，０００または４，０００〜１２５，０００または４，０００〜１５０，０００または４，０００〜１７５，０００または４，０００〜２００，０００または５，０００〜１０，０００または５，０００〜２０，０００または５，０００〜３０，０００または５，０００〜４０，０００または５，０００〜５０，０００または５，０００〜７５，０００または５，０００〜１００，０００または５，０００〜１２５，０００または５，０００〜１５０，０００または５，０００〜１７５，０００または５，０００〜２００，０００または１０，０００〜２０，０００または１０，０００〜３０，０００または１０，０００〜４０，０００または１０，０００〜５０，０００または１０，０００〜７５，０００または１０，０００〜１００，０００または１０，０００〜１２５，０００または１０，０００〜１５０，０００または１０，０００〜１７５，０００または１０，０００〜２００，０００または２０，０００〜３０，０００または２０，０００〜４０，０００または２０，０００〜５０，０００または２０，０００〜７５，０００または２０，０００〜１００，０００または２０，０００〜１２５，０００または２０，０００〜１５０，０００または２０，０００〜１７５，０００または２０，０００〜２００，０００または３０，０００〜４０，０００または３０，０００〜５０，０００または３０，０００〜７５，０００または３０，０００〜１００，０００または３０，０００〜１２５，０００または３０，０００〜１５０，０００または３０，０００〜１７５，０００または３０，０００〜２００，０００または４０，０００〜５０，０００または４０，０００〜７５，０００または４０，０００〜１００，０００または４０，０００〜１２５，０００または４０，０００〜１５０，０００または４０，０００〜１７５，０００または４０，０００〜２００，０００または５０，０００〜７５，０００または５０，０００〜１００，０００または５０，０００〜１２５，０００または５０，０００〜１５０，０００または５０，０００〜１７５，０００または５０，０００〜２００，０００または１００，０００〜１２５，０００または１００，０００〜１５０，０００または１００，０００〜１７５，０００または１００，０００〜２００，０００または１２３，０００〜１５０，０００または１２５，０００〜１７５，０００または１２５，０００〜２００，０００または１５０，０００〜１７５，０００または１５０，０００〜２００，０００または１７５，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌであることができる。
【００４８】
本発明に従った特定態様において、セルロースエステルのインヘレント粘度（ＩＶ）は、約０．０５〜約３．０デシリットル／グラム（ｄＬ／ｇ）の範囲である。本発明に従った幾つかの態様において、ＩＶの下限は、０．０５または０．１０または０．１５または０．２０または０．２５または０．３０または０．３５または０．４０または０．４５または０．５０または０．５５または０．６０または０．６５または０．７０または０．７５または０．８０または０．８５または０．９０または０．９５または１．００または１．１０または１．２０または１．３０または１．４０または１．５０または１．６０または１．７０または１．８０または１．９０または２．００または２．１０または２．２０または２．３０または２．４０または２．５０または２．６０または２．７０または２．８０または２．９０ｄＬ／ｇである。本発明に従った幾つかの態様において、ＩＶの上限は、０．１０または０．１５または０．２０または０．２５または０．３０または０．３５または０．４０または０．４５または０．５０または０．５５または０．６０または０．６５または０．７０または０．７５または０．８０または０．８５または０．９０または０．９５または１．００または１．１０または１．２０または１．３０または１．４０または１．５０または１．６０または１．７０または１．８０または１．９０または２．００または２．１０または２．２０または２．３０または２．４０または２．５０または２．６０または２．７０または２．８０または２．９０または３．００ｄＬ／ｇである。ＩＶの任意の下限は、ＩＶの任意の上限と組合せることができる。
【００４９】
本発明の一態様において、高ヒドロキシルセルロースエステルの液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）における使用が記載される。我々は、従来のセルロースエステルについて、ＤＳOHが増大するに従い、フィルムの６３３ｎｍでの複屈折Δｎ633がより負になることを発見した。従来のセルロースエステルとしては、セルロースのＣ2−Ｃ7脂肪酸エステル、例えば、これらに限定されるものではないが、セルロースアセテート（ＣＡ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、およびセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）が挙げられる。従って、大きい負のΔｎ633，例えば約−０．００２〜約−０．０１０を有する高ＤＳOHセルロースエステルは、多機能層としてＬＣＤにおいて使用できる。大きい負のΔｎ633を有する高ヒドロキシルセルロースエステルは、ＬＣＤにおける単層補償板／基板として作用できる。大きい負のΔｎ633は、約−０．００２〜約−０．０１０の範囲である。この方策の利点は２倍である。第１に、ＬＣＤの厚みは、高ヒドロキシルセルロースエステルの多機能性により不必要とされて排除される層によって低減できる。第２に、コスト構造を改善できる。多機能単層フィルムの使用により、多くの加工ステップの排除が可能になるからである。
【００５０】
一態様において、本発明は、ＤＳOHが約０．５〜約２．００、好ましくは０．７５〜約２．００、より好ましくは約１．０１〜約２．００、およびΔｎ633＜０、のＣ２−Ｃ７アシル基を含むセルロースエステルを含む、溶媒キャストによって作製される単層フィルムに関する。
【００５１】
別の態様において、本発明は、ＤＳOHが約０．５〜約２．００、好ましくは０．７５〜約２．００、より好ましくは約１．０１〜約２．００、およびΔｎ633が約−０．００２〜約−０．０１０の間のＣ２−Ｃ７アシル基を含むセルロースエステルを含む、溶媒キャストによって作製される単層フィルムに関する。
【００５２】
別の態様において、本発明は、ＤＳOHが約０．５〜約２．００、好ましくは０．７５〜約２．００、より好ましくは約１．０１〜約２．００、およびΔｎ633が約−０．００３〜約−０．００７の間のＣ２−Ｃ７アシル基を含むセルロースエステルを含む、溶媒キャストによって作製される単層フィルムに関する。
【００５３】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基を含み、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００５４】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基を含み、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００５５】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基を含み、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００５６】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基を含み、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００５７】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００５８】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００５９】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００６０】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００６１】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００６２】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートプロピオネートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００６３】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートプロピオネートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００６４】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートプロピオネートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００６５】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートブチレートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００６６】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートブチレートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００６７】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートブチレートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００６８】
別の態様において、本発明は、別の１つまたは複数の表面上にラミネートされた単層フィルムであって、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、フィルムに関する。
【００６９】
別の態様において、本発明は、別の１つまたは複数の表面上にラミネートされた単層フィルムであって、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、フィルムに関する。
【００７０】
別の態様において、本発明は、別の１つまたは複数の表面上にラミネートされた単層フィルムであって、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、フィルムに関する。
【００７１】
別の態様において、本発明は、別の１つまたは複数の表面上にラミネートされた単層フィルムであって、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、フィルムに関する。
【００７２】
別の態様において、本発明は、別の１つまたは複数の表面上にラミネートされた単層フィルムであって、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、フィルムに関する。
【００７３】
別の態様において、本発明は、別の１つまたは複数の表面上にラミネートされた単層フィルムであって、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、フィルムに関する。
【００７４】
別の態様において、本発明は、別の１つまたは複数の表面上にラミネートされた単層フィルムであって、ヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００７５】
別の態様において、本発明は、別の１つまたは複数の表面上にラミネートされた単層フィルムであって、ヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００７６】
別の態様において、本発明は、別の１つまたは複数の表面上にラミネートされた単層フィルムであって、ヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００７７】
別の態様において、本発明は、別の１つまたは複数の表面上にラミネートされた単層フィルムであって、ヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートプロピオネートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００７８】
別の態様において、本発明は、別の１つまたは複数の表面上にラミネートされた単層フィルムであって、ヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートプロピオネートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００７９】
別の態様において、本発明は、別の１つまたは複数の表面上にラミネートされた単層フィルムであって、ヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートプロピオネートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００８０】
別の態様において、本発明は、別の１つまたは複数の表面上にラミネートされた単層フィルムであって、ヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートブチレートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００８１】
別の態様において、本発明は、別の１つまたは複数の表面上にラミネートされた単層フィルムであって、ヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートブチレートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００８２】
別の態様において、本発明は、別の１つまたは複数の表面上にラミネートされた単層フィルムであって、ヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートブチレートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムに関する。
【００８３】
さらなる態様において、上記の単層フィルムは、より複雑な光学フィルムシートの１つの部品であることができる。例えば、上記の単層シートは、偏光子用の基板であることができる。
【００８４】
別の態様において、上記の単層フィルムは、他のフィルム上にラミネートできる。例えば、上記の単層シートは、存在するＬＣＤ部品（例えば液晶セルまたは偏光子）の表面上にラミネートできる。
【００８５】
一態様において、本発明は、上記のセルロースエステル、および任意に１種以上の追加の添加剤，例えば上記の可塑剤および／または有機溶媒を含む単層フィルムに関し、ここで該フィルムによって示される補償の量はフィルムの厚みによって制御される。
【００８６】
上記のフィルムは、厚み約３ミクロン〜約３０ミクロン、もしくは約３０ミクロン〜約８０ミクロン、もしくは約８０ミクロン〜約１２０ミクロン、もしくは約１２０ミクロン〜約３００ミクロンを有することができ、または該厚みは３００ミクロン超である。
【００８７】
可塑剤の例としては、これらに限定されるものではないが、以下の、リン酸系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、およびクエン酸エステル系可塑剤、炭水化物エステル系可塑剤、およびアルジトールエステル系可塑剤のうち１種以上が挙げられる。
【００８８】
リン酸エステル系可塑剤の例としては、これらに限定されるものではないが、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびトリブチルホスフェートが挙げられる。フタル酸エステル系可塑剤としては、これらに限定されるものではないが、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、およびジベンジルフタレートが挙げられる。クエン酸エステル系可塑剤としては、これらに限定されるものではないが、アセチルトリメチルシトレート、およびアセチルトリブチルシトレートが挙げられる。グリコレート系可塑剤としては、これらに限定されるものではないが、アルキルフタリルアルキルグリコレート，例えばメチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、プロピルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、およびオクチルフタリルエチルグリコレートが挙げられる。他の有用な可塑剤としては、これらに限定されるものではないが、ブチルオレエート、メチルアセチルリシノレエート、ジブチルセバケート、およびトリアセチンが挙げられる。
【００８９】
炭水化物エステル系可塑剤としては、これらに限定されるものではないが、６−炭素アルドース糖のエステル，例えばグルコースペンタプロピオネート、グルコースペンタイソブチレート、およびグルコースペンタブチレート；６−炭素ケトース糖のエステル，例えばフルクトースペンタプロピオネート、フルクトースペンタイソブチレート、フルクトースペンタブチレート；５−炭素アルドース糖のエステル，例えばキシローステトラプロピオネート、キシローステトライソブチレート、およびキシローステトラブチレートが挙げられる。アルジトールエステル系可塑剤としては、これらに限定されるものではないが、５−炭素アルジトールエステル，例えばキシリトールペンタプロピオネート、キシリトールペンタイソブチレート、およびキシリトールペンタブチレート；６−炭素アルジトールエステル，例えばマンニトールヘキサプロピオネート、マンニトールヘキサイソブチレート、およびマンニトールヘキサブチレートが挙げられる。
【００９０】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤、および有機溶媒または１種より多い有機溶媒のブレンド物を含むセルロースエステル「ドープ」に関する。
【００９１】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤、および有機溶媒または１種より多い有機溶媒のブレンド物を含むセルロースエステル「ドープ」に関し、ここでセルロースエステルは、「ドープ」の組成物の約１〜約５０ｗｔ％含まれ、そして可塑剤は「ドープ」の組成物の約０〜約３０ｗｔ％含まれ、そして有機溶媒または有機溶媒のブレンド物は、「ドープ」の組成物の約２０〜約９９％含まれる。
【００９２】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤、および有機溶媒または１種より多い有機溶媒のブレンド物を含むセルロースエステル「ドープ」に関し、ここでセルロースエステルは、「ドープ」の組成物の約１〜約５０ｗｔ％含まれ、そして可塑剤は「ドープ」の組成物の約０〜約３０ｗｔ％含まれ、そして有機溶媒または有機溶媒のブレンド物は、「ドープ」の組成物の約２０〜約９９％含まれる。
【００９３】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤、および有機溶媒または１種より多い有機溶媒のブレンド物を含むセルロースエステル「ドープ」に関し、ここでセルロースエステルは、「ドープ」の組成物の約１〜約５０ｗｔ％含まれ、そして可塑剤は「ドープ」の組成物の約０〜約３０ｗｔ％含まれ、そして有機溶媒または有機溶媒のブレンド物は、「ドープ」の組成物の約２０〜約９９％含まれる。
【００９４】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤、および有機溶媒または１種より多い有機溶媒のブレンド物を含むセルロースアセテート「ドープ」に関する。
【００９５】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤、および有機溶媒または１種より多い有機溶媒のブレンド物を含むセルロースアセテート「ドープ」に関し、ここでセルロースアセテートは、「ドープ」の組成物の約１〜約５０ｗｔ％含まれ、そして可塑剤は「ドープ」の組成物の約０〜約３０ｗｔ％含まれ、そして有機溶媒または有機溶媒のブレンド物は、「ドープ」の組成物の約２０〜約９９％含まれる。
【００９６】
別の態様において、本発明は、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤、および有機溶媒または１種より多い有機溶媒のブレンド物を含むセルロースアセテート「ドープ」に関し、ここでセルロースアセテートは、「ドープ」の組成物の約１〜約５０ｗｔ％含まれ、そして可塑剤は「ドープ」の組成物の約０〜約３０ｗｔ％含まれ、そして有機溶媒または有機溶媒のブレンド物は、「ドープ」の組成物の約２０〜約９９％含まれる。
【００９７】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤、および有機溶媒または１種より多い有機溶媒のブレンド物を含むセルロースアセテート「ドープ」に関し、ここでセルロースアセテートは、「ドープ」の組成物の約１〜約５０ｗｔ％含まれ、そして可塑剤は「ドープ」の組成物の約０〜約３０ｗｔ％含まれ、そして有機溶媒または有機溶媒のブレンド物は、「ドープ」の組成物の約２０〜約９９％含まれる。
【００９８】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートプロピオネートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤、および有機溶媒または１種より多い有機溶媒のブレンド物を含むセルロースアセテートプロピオネート「ドープ」に関する。
【００９９】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートプロピオネートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤、および有機溶媒または１種より多い有機溶媒のブレンド物を含むセルロースアセテートプロピオネート「ドープ」に関し、ここでセルロースアセテートプロピオネートは、「ドープ」の組成物の約１〜約５０ｗｔ％含まれ、そして可塑剤は「ドープ」の組成物の約０〜約３０ｗｔ％含まれ、そして有機溶媒または有機溶媒のブレンド物は、「ドープ」の組成物の約２０〜約９９％含まれる。
【０１００】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートプロピオネートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤、および有機溶媒または１種より多い有機溶媒のブレンド物を含むセルロースアセテートプロピオネート「ドープ」に関し、ここでセルロースアセテートプロピオネートは、「ドープ」の組成物の約１〜約５０ｗｔ％含まれ、そして可塑剤は「ドープ」の組成物の約０〜約３０ｗｔ％含まれ、そして有機溶媒または有機溶媒のブレンド物は、「ドープ」の組成物の約２０〜約９９％含まれる。
【０１０１】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートプロピオネートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤、および有機溶媒または１種より多い有機溶媒のブレンド物を含むセルロースアセテートプロピオネート「ドープ」に関し、ここでセルロースアセテートプロピオネートは、「ドープ」の組成物の約１〜約５０ｗｔ％含まれ、そして可塑剤は「ドープ」の組成物の約０〜約３０ｗｔ％含まれ、そして有機溶媒または有機溶媒のブレンド物は、「ドープ」の組成物の約２０〜約９９％含まれる。
【０１０２】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートブチレートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤、および有機溶媒または１種より多い有機溶媒のブレンド物を含むセルロースアセテートブチレート「ドープ」に関する。
【０１０３】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートブチレートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤、および有機溶媒または１種より多い有機溶媒のブレンド物を含むセルロースアセテートブチレート「ドープ」に関し、ここでセルロースアセテートブチレートは、「ドープ」の組成物の約１〜約５０ｗｔ％含まれ、そして可塑剤は「ドープ」の組成物の約０〜約３０ｗｔ％含まれ、そして有機溶媒または有機溶媒のブレンド物は、「ドープ」の組成物の約２０〜約９９％含まれる。
【０１０４】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートブチレートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤、および有機溶媒または１種より多い有機溶媒のブレンド物を含むセルロースアセテートブチレート「ドープ」に関し、ここでセルロースアセテートブチレートは、「ドープ」の組成物の約１〜約５０ｗｔ％含まれ、そして可塑剤は「ドープ」の組成物の約０〜約３０ｗｔ％含まれ、そして有機溶媒または有機溶媒のブレンド物は、「ドープ」の組成物の約２０〜約９９％含まれる。
【０１０５】
別の態様において、本発明は、ヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースアセテートブチレートを含み、そして任意に１種以上の可塑剤、および有機溶媒または１種より多い有機溶媒のブレンド物を含むセルロースアセテートブチレート「ドープ」に関し、ここでセルロースアセテートブチレートは、「ドープ」の組成物の約１〜約５０ｗｔ％含まれ、そして可塑剤は「ドープ」の組成物の約０〜約３０ｗｔ％含まれ、そして有機溶媒または有機溶媒のブレンド物は、「ドープ」の組成物の約２０〜約９９％含まれる。
【０１０６】
本発明に係る「ドープ」を作製するために有用な有機溶媒は、これらが同時にセルロースエステルおよび任意の追加の添加剤，例えば可塑剤を溶解させることができる限りにおいて何らの制限なしで使用できる。本発明の特定態様において、有機溶媒は、ハロゲン化溶媒および／または非ハロゲン化溶媒を含む。ハロゲン化溶媒の例としては、これらに限定されるものではないが、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノールが挙げられる。非ハロゲン化溶媒の例としては、これらに限定されるものではないが、酢酸メチル、酢酸エチル、ｎ−プロピルアセテート、イソプロピルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、イソブチルアセテート、ｓｅｃ−ブチルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルアセテート、アミルアセテート、アセトン、テトラヒドロフラン、トルエン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、エチルホルメート、およびニトロエタンが挙げられる。
【０１０７】
本発明に係る特定態様において、ドープを形成するために用いる溶媒に加え、典型的にはハロゲン化有機溶媒または非ハロゲン化有機溶媒、１〜４個の炭素原子を有するアルコールをドープ中に０．１〜４０質量パーセントの量で組込む。本発明に係る特定態様において、ドープ中のアルコール比率の増大により、キャストフィルムの金属支持体からのより容易な取出しがもたらされる。アルコール比率が低い場合（例えば、セルロースエステル、有機溶媒、可塑剤およびアルコールの質量基準で約０．１ｗｔ％〜約１５ｗｔ％の範囲）、非ハロゲン化有機溶媒系中でのセルロースエステルの溶解が促進される。１〜４個の炭素原子を有するアルコールの例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、およびｔｅｒｔ−ブタノールが挙げられる。
【０１０８】
本発明に係る特定態様において、上記の高ＤＳOHセルロースエステルフィルムは、光学異方性化合物，例えば米国特許第６，５６９，５０２号に記載されるものとの組合せで使用できる。
【０１０９】
上記の高ＤＳOHセルロースエステルフィルムは、単独または追加の１つまたは複数の光学補償フィルム，例えば、１種以上の光学異方性化合物および／またはディスコティックまたは棒状の液晶化合物を含有する多層または単層のフィルムとの組合せで使用できる。
【０１１０】
上記の高ＤＳOHセルロースエステルフィルムは、１種以上の添加剤，例えば、これらに限定されるものではないが、可塑剤および／またはＵＶ阻害剤、を含有でき、そして、これらに限定されるものではないが、米国特許第６，５６９，５０２号に開示されるもの等の光学異方性化合物を含有するフィルムとの組合せで使用できる。
【０１１１】
可塑剤、艶消し剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、色素等もまたドープ中に組込むことができる。
【０１１２】
本発明において使用される、アセチル基、さらにプロピオニル基またはブチリル基を有するセルロースエステルは、可塑剤を必要としないが、可塑剤はしばしば使用される。結果として、十分なフィルム特性が可塑剤の添加なしで、または高々少量の添加でしばしば得られる。しかし、本発明に係る幾つかの態様において、可塑剤は他の目的で添加できる。例えば、フィルムの耐湿性を向上させる目的で、アルキルフタリルアルキルグリコレート、リン酸エステル、カルボン酸エステル、フタル酸エステル、脂肪酸エステル、クエン酸エステル等を使用できる。
【０１１３】
アルキルフタリルアルキルグリコレートの例としては、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、メチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチルフタリルエチルグリコレート等が挙げられる。
【０１１４】
リン酸エステルの例としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、フェニルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等が挙げられる。
【０１１５】
カルボン酸エステルとしては、例えば、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが挙げられる。フタル酸エステルの例としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート等が挙げられる。クエン酸エステルの例としては、アセチルトリメチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、およびアセチルトリブチルアセテートが挙げられる。
【０１１６】
加えて、ブチルオレエート，メチルアセチルリシノレエート、ジブチルセバケート，トリアセチン等が、個々にまたは組合せで使用される。
【０１１７】
所望の場合、２種以上の可塑剤を組合せで使用できる。本発明の幾つかの態様において、リン酸エステル系可塑剤が好ましい。ドープの総質量基準で５０質量パーセント以下の比率で使用する場合、セルロースエステルフィルムは、リン酸エステル系可塑剤によって加水分解または分解されないからである。さらに、低量のリン酸系可塑剤が好ましい。特に好ましくは、フタル酸エステル系またはグリコール酸エステル系の可塑剤の単独使用であり、このうち、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、およびオクチルフタリルオクチルグリコレートが好ましく、そしてより特に好ましくは、エチルフタリルエチルグリコレートである。代替として、２種以上のこれらのアルキルフタリルアルキルグリコレートが組合せで使用される。使用される可塑剤の量は、典型的には、セルロースエステルに対して１〜３０パーセントの間、または４〜１３パーセントの間である。これらの化合物は、セルロースエステル溶液の調製の間にセルロースエステルおよび溶媒とともに添加でき、または該溶液の調製の間または該調製の後に、添加してもよい。
【０１１８】
本発明の幾つかの態様において、色素は、典型的には、フィルムの黄色相を改善するために添加する。セルロースエステルフィルムはしばしば若干黄色に色付くため、一般的な写真用支持体において見られるような灰色に色付けできる色素が好ましい。よって、青色および紫色の色素は好ましく使用される。しかし、写真用支持体とは異なり光のパイピングを最小化することが不要であるため、少量の色素の添加のみが必要である場合がある。具体的には、色素の量は、好ましくは、セルロースエステルに対して１〜１００ｐｐｍの間であり、そしてより好ましくは２〜５０ｐｐｍの間である。灰色は、複数の色素を適切に組合せることにより得ることができる。
【０１１９】
フィルムが互いにブロッキングを被る場合、ハンドリングの容易性が損なわれる。本発明の幾つかの態様において、艶消し剤，例えば無機微粒子，例えば二酸化ケイ素、二酸化チタン、焼結ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、架橋ポリマー等が典型的に特定フィルム中に組込まれてブロッキングを低減する。
【０１２０】
さらに、フィルムのヘイズを低減するために、微粒子，例えば二酸化ケイ素を有機物質を用いる表面処理に好ましく供する。表面処理のための有機物質の例としては、ハロシラン、アルコキシシラン、シラザン、シロキサン等が挙げられる。艶消し効果は、微粒子の平均粒径が増大するに従って増大し、一方、透明性は、前記の径が低減されるに従って増大する。典型的には、微粒子の平均一次粒径は、０．１ミクロン以下であり、好ましくは５〜５０ｎｍの間であり、そしてより好ましくは７〜１４ｎｍの間である。二酸化ケイ素の微粒子の例は、Ａｅｒｏｓｉｌ  ２００，２００Ｖ，３００，Ｒ９７２，Ｒ９７２Ｖ，Ｒ９７４，Ｒ２０２，Ｒ８１２，ＯＸ５０，ＴＴ６００等であり、これらの全てはＮｉｈｏｎ  Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｃｏ．，ｌｔｄ製である。これらの中で、好ましい例は、Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ９７２，Ｒ９７２Ｖ，Ｒ９７４，Ｒ２０２，Ｒ８１２等である。艶消し剤は、典型的にはブレンドして、フィルムヘイズ０．６パーセント以下、および摩擦係数０．５以下を得る。使用される艶消し剤の量は、典型的には、セルロースエステルに対して０．００５〜０．３パーセントの間である。これらの微粒子は、通常、凝集形状でフィルム中に存在し、そして典型的には、フィルム表面の粗さは、０．０１〜１．０ミクロンの範囲である。
【０１２１】
液晶ディスプレイは開放雰囲気中でますます使用されている。よって、紫外線を吸収するための偏光板用保護フィルムの提供が重要である。ＵＶ吸収剤は本発明のフィルム中に組込んでもよい。典型的なＵＶ吸収剤は、波長３７０ｎｍ以下の紫外線を効率的に吸収するものであり、これは液晶の分解を低減し、そして波長少なくとも４００ｎｍの可視光の吸収は最小限である。典型的には、波長３７０ｎｍでの透過率は１０パーセント以下である。ＵＶ吸収剤の添加量は、典型的には、セルロースエステルに対して０．５〜５質量パーセントの範囲、または０．６〜２．０質量パーセントまたは０．８〜２．０質量％の範囲である。
【０１２２】
ＵＶ吸収剤は、好ましくは可視光領域において吸収を有さない。このようなＵＶ吸収剤の例は、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリチル酸系化合物等である。このようなＵＶ吸収剤の例としては、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ジ−ｔ−ブチル−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、フェニルサリチレート、メチルサリチレート等が挙げられる。
【０１２３】
本発明の幾つかの態様において、少なくとも１種のこれらのＵＶ吸収剤を典型的には使用し、そして少なくとも２種の異なるＵＶ吸収剤を組込んでもよい。
【０１２４】
前記のＵＶ吸収剤の添加方法としては以下の方法が挙げられる。ＵＶ吸収剤は有機溶媒，例えばアルコール、塩化メチレン、ジオキソラン等の中に溶解させることができ、そして得られる溶液をドープに添加する。代替として、ＵＶ吸収剤を直接ドープに添加できる。ＵＶ吸収剤，例えば無機粉末（これは有機溶媒中に可溶ではない）を、有機溶媒とセルロースエステルとの混合物中に、溶解機またはサンドミルを用いて分散させ、そしてドープに添加することができる。
【０１２５】
本発明において、ＵＶ吸収剤の使用量は、一般的に、セルロースエステルに対して０．１〜２．５質量パーセントの間または０．５〜２．０質量パーセントの間または０．８〜２．０パーセントの間である。ＵＶ吸収剤の２．５パーセント超の使用は、しばしばセルロースエステルの透明性を低下させる。
【０１２６】
フィルムの耐熱性を向上させるために、ヒンダードフェノール系化合物がしばしば使用される。これらの化合物の添加量は、セルロースエステルに対して１ｐｐｍ〜１．０質量パーセントまたは１０〜１，０００ｐｐｍの間である。さらに、これらの化合物に加えて、熱安定剤，例えばアルカリ土類金属塩（カルシウム、マグネシウム等を含むもの）もまた添加できる。
【０１２７】
上記化合物に加え、さらに、帯電防止剤、難燃剤、潤滑剤、オイル等を添加できる。
【０１２８】
上記の高ＤＳOHセルロースエステルフィルムは、光学フィルムまたは光学板にコーティングとして適用できる。
【０１２９】
上記の高ＤＳOHセルロースエステルフィルムは、溶融押出によって形成できる。
【０１３０】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムを含む液晶ディスプレイに関する。
【０１３１】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムを含む液晶ディスプレイに関する。
【０１３２】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムを含む液晶ディスプレイに関する。
【０１３３】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムを含む液晶ディスプレイに関する。
【０１３４】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムを含む液晶ディスプレイに関する。
【０１３５】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムを含む液晶ディスプレイに関する。
【０１３６】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムであって、一軸延伸または二軸延伸されている単層フィルムに関する。
【０１３７】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムであって、一軸延伸または二軸延伸されている単層フィルムに関する。
【０１３８】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムであって、一軸延伸または二軸延伸されている単層フィルムに関する。
【０１３９】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムであって、一軸延伸または二軸延伸されている単層フィルムに関する。
【０１４０】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムであって、一軸延伸または二軸延伸されている単層フィルムに関する。
【０１４１】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムであって、一軸延伸または二軸延伸されている単層フィルムに関する。
【０１４２】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層補償フィルムを含む液晶ディスプレイに関する。
【０１４３】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層補償フィルムを含む液晶ディスプレイに関する。
【０１４４】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層補償フィルムを含む液晶ディスプレイに関する。
【０１４５】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層補償フィルムを含む液晶ディスプレイに関する。
【０１４６】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層補償フィルムを含む液晶ディスプレイに関する。
【０１４７】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層補償フィルムを含む液晶ディスプレイに関する。
【０１４８】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層補償フィルムを含み、該フィルムが非延伸であるかまたは一軸延伸されている液晶ディスプレイに関する。
【０１４９】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層補償フィルムを含み、該フィルムが非延伸であるかまたは一軸延伸されている液晶ディスプレイに関する。
【０１５０】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層補償フィルムを含み、該フィルムが非延伸であるかまたは一軸延伸されている液晶ディスプレイに関する。
【０１５１】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層補償フィルムを含み、該フィルムが非延伸であるかまたは一軸延伸されている液晶ディスプレイに関する。
【０１５２】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層補償フィルムを含み、該フィルムが非延伸であるかまたは一軸延伸されている液晶ディスプレイに関する。
【０１５３】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層補償フィルムを含み、該フィルムが非延伸であるかまたは一軸延伸されている液晶ディスプレイに関する。
【０１５４】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムを含む、液晶ディスプレイにおける基板に関する。
【０１５５】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムを含む、液晶ディスプレイにおける基板に関する。
【０１５６】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムを含む、液晶ディスプレイにおける基板に関する。
【０１５７】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムを含む、液晶ディスプレイにおける基板に関する。
【０１５８】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムを含む、液晶ディスプレイにおける基板に関する。
【０１５９】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、単層フィルムを含む、液晶ディスプレイにおける基板に関する。
【０１６０】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、多機能単層基板および補償フィルムを含む、液晶ディスプレイに関する。
【０１６１】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、多機能単層基板および補償フィルムを含む、液晶ディスプレイに関する。
【０１６２】
別の態様において、本発明は、Ｃ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０であるセルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、多機能単層基板および補償フィルムを含む、液晶ディスプレイに関する。
【０１６３】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．５〜約２．００であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、多機能単層基板および補償フィルムを含む、液晶ディスプレイに関する。
【０１６４】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約０．７５〜約１．７５であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、多機能単層基板および補償フィルムを含む、液晶ディスプレイに関する。
【０１６５】
別の態様において、本発明は、１つより多いＣ２−Ｃ７アシル基で置換され、そしてヒドロキシル基の置換度が約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０である混合セルロースエステルを含み、そして任意に１種以上の可塑剤を含む、多機能単層基板および補償フィルムを含む、液晶ディスプレイに関する。
【０１６６】
本発明で記載するセルロースエステルは多くの合成ルートで調製でき、これらに限定されるものではないが、適切な溶媒中または溶媒の混合物中での予め調製したセルロースエステルの酸触媒加水分解、および、適切な溶媒中または溶媒の混合物中での予め調製したセルロースエステルの塩基触媒加水分解が挙げられる。加えて、高ＤＳOHセルロースエステルは、セルロースから多くの公知の方法で調製できる。高ＤＳOHセルロースエステルを調製するための合成ルートのさらなる詳細については、米国特許第２，３２７，７７０号；Ｇｅｄｏｎ，Ｓ．およびＦｅｎｇｌ，Ｒ．，“Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  Ｅｓｔｅｒｓ，Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｓｔｅｒｓ，”Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｆｉｆｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌ．５，ｐｐ４１２−４４４，２００４，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｈｏｂｏｋｅｎ，ＮＪより；Ｋｌｅｍｍ，Ｄ．ら“Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｖｏｌｕｍｅ  ２  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ，”Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９８）を参照のこと。
【０１６７】
一態様において、従来のセルロースエステル（例えば、限定されるものではないがＣＡＢ−３８１−２０およびＣＡＰ−４８２−２０，Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販で入手可能）は、有機カルボン酸（例えば酢酸、プロピオン酸または酪酸）中または有機カルボン酸（例えば酢酸、プロピオン酸または酪酸）の混合物中に溶解してドープを形成する。得られるセルロースエステルドープを水および無機酸触媒，たとえば、これらに限定されるものではないが、硫酸、塩酸、およびリン酸で処理できる。当業者はまた、反応時間、温度、触媒種、触媒量、および場合により固体レベルが、最終セルロースエステル中のＤＳOHに影響すること、およびこれらの因子はまた最終セルロースエステル中のセルロース骨格の重合度に影響する可能性があることを理解するであろう。これらの変化は、多くの物理特性，例えばＴｇ、ＩＶ、分子量に影響し、そして、例えばエステルの溶解性、ならびにエステルおよびエステルのフィルムの水浸透性の変化を生じさせることによりポリマー性能に影響する可能性がある。
【０１６８】
上記の同じ加水分解プロトコルは、非酸触媒，例えば塩基で実現できる。加えて、固体触媒，例えばイオン交換樹脂を使用できる。加えて、加水分解前に初期セルロースエステルを溶解させるために用いる溶媒は、有機酸溶媒でない有機溶媒であることができ、その例としては、これらに限定されるものではないが、ケトン、アルコール、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）が挙げられる。
【０１６９】
高ＤＳOHセルロースエステルを調製するための追加の方法としては、木材またはコットンからのセルロースからの高ＤＳOHセルロースエステルの調製が挙げられる。セルロースは、高純度溶解グレード木材パルプまたはコットンリンターであることができる。セルロースは、代替として、任意の多くのバイオマス源（これらに限定されるものではないがコーン繊維が挙げられる）から単離されることができる。
【０１７０】
当業者は、上記の高ＤＳOHセルロースエステルフィルムに当てはまる光学品質フィルムを作製するための公知の多くの可能なプロセスが存在することを理解する。高ＤＳOHセルロースエステルフィルムを商業スケールで作製するために用いられる一般的な方法は溶媒キャスト法（高ＤＳOHセルロースエステルを溶媒中に溶解させてベルト上またはロール上にキャストして溶媒を除去してフィルムを形成する）である。このプロセスには多くの変形があり、全てではないとしても多くは、本発明の高ＤＳOHセルロースエステルフィルムを形成するために適用できる。
【０１７１】
セルロースアセテートフィルムのための溶媒キャストの一例は、米国特許第７，０８４，９４４号に開示されている。セルロースアセテートフィルムは、好ましくは溶媒キャスト法に従って作製される。溶媒としては有機溶媒が好ましく用いられる。溶媒キャスト法は、セルロースアセテートを有機溶媒中に溶解させて溶液（ドープ）を調製するステップと、該ドープをキャストしてフィルムを作製するステップとを含む。
【０１７２】
特定態様において、有機溶媒は、好ましくは、３〜１２個の炭素原子を有するエーテル、３〜１２個の炭素原子を有するケトン、３〜１２個の炭素原子を有するエステル、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化炭化水素およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１７３】
エーテル、ケトンおよびエステルは環状構造を有することができる。エーテル（−Ｏ−）、ケトン（−ＣＯ−）およびエステル（−ＣＯＯ−）の２つ以上の官能基を有する化合物もまた有機溶媒として使用できる。有機溶媒は、別の官能基，例えばアルコール性ヒドロキシルを有することができる。
【０１７４】
３〜１２個の炭素原子を有するエーテルの例としては、これらに限定されるものではないが、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトールが挙げられる。
【０１７５】
３〜１２個の炭素原子を有するケトンの例としては、これらに限定されるものではないが、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメチルシクロヘキサノンが挙げられる。
【０１７６】
３〜１２個の炭素原子を有するエステルの例としては、これらに限定されるものではないが、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテートおよびペンチルアセテートが挙げられる。
【０１７７】
２種以上の官能基を有する化合物の例としては、これらに限定されるものではないが、２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエタノールおよび２−ブトキシエタノールが挙げられる。
【０１７８】
ハロゲン化炭化水素は、好ましくは１個または２個の炭素原子を有し、より好ましくは１個の炭素原子を有する。ハロゲン化炭化水素のハロゲン原子は、好ましくは塩素である。本発明の特定態様において、ハロゲンで置換される水素の比率は、好ましくは２５〜７５ｍｏｌ％の範囲、より好ましくは３０〜７０ｍｏｌ％の範囲、さらに好ましくは３５〜６５ｍｏｌ％の範囲、および最も好ましくは４０〜６０ｍｏｌ％の範囲である。塩化メチレンは代表的なハロゲン化炭化水素である。
【０１７９】
本発明の幾つかの態様において、２種以上の有機溶媒を組合せで用いることができる。
【０１８０】
セルロースアセテート溶液は、従来法に従って調製できる。従来法とは、温度０℃以上（室温または高温）で溶液を調製することを意味する。溶液の調製は、従来の溶媒キャスト法で用いられるプロセスおよび装置によって実施できる。従来の方法は、典型的には、ハロゲン化炭化水素（特に塩化メチレン）を有機溶媒として用いる。
【０１８１】
特定態様において、溶液中のセルロースアセテートの量は、典型的には、セルロースエステルおよび溶媒の質量基準で約１０〜４０質量％の範囲である。幾つかの態様において、セルロースアセテートの量は、より好ましくは１０〜３０質量％である。任意の添加剤（以下記載）を有機溶媒に添加できる。
【０１８２】
溶液は、セルロースアセテートおよび有機溶媒を約０〜４０℃の温度で撹拌することにより調製できる。より高濃度のセルロースエステルを有する溶液は、これらを高温で高圧下にて撹拌することにより調製できる。典型的には、セルロースアセテートおよび有機溶媒は、閉じた容器内に入れ、そして高温で高圧下にて撹拌する。反応器温度は、一般的には、増大した反応器圧力で雰囲気沸点より高いが溶媒の沸点よりは低い。従って、反応器温度は、通常４０℃以上、好ましくは６０〜１２０℃の範囲、およびより好ましくは８０〜１１０℃の範囲である。
【０１８３】
成分は、予備的に粗く分散させることができ、そして粗い分散物を容器内に入れることができる。そうでなければ、成分を連続的に、そして任意に分割量で容器内に導入することもできる。容器は、典型的には撹拌装置を備える。容器は、不活性ガス，例えば窒素ガスを用いて、または溶媒の加熱および蒸発で蒸気圧を増大させることによって、加圧できる。
【０１８４】
容器は、典型的には、外側から、例えばジャケット型の加熱装置で、または容器の外側に置いたプレートヒーターで加熱された液体を容器の周りに巻いたパイプを通って循環させてもよいが、容器全体を加熱する。他の従来の加熱方法，例えば内部パイプを介した加熱を用いてもよい。
【０１８５】
混合物は、好ましくは容器内に備えたプロペラミキサーで撹拌する。プロペラの翼は、好ましくは、容器の内側壁に届く長さを有する。さらに、翼の先端に、内側壁上に付着する混合物を引掻いて更新するための引掻き手段を備える。
【０１８６】
幾つかの態様において、成分を容器内の溶媒中に溶解してドープを形成する。ドープは、冷却し、次いで容器から取出すことができ、または取出し、次いで熱交換器で冷却することができる。
【０１８７】
セルロースアセテート溶液はまた、冷却溶解法に従って調製できる。この方法を用い、セルロースアセテートを有機溶媒中に溶解させることができ、ここでセルロースアセテートは、典型的には、従来法を用いて溶解させることはできない。この方法を用いて、迅速かつ均一にセルロースアセテートを有機溶媒中に溶解させることもでき、ここでセルロースアセテートは従来方法によって溶解させることができる。
【０１８８】
冷却溶解法において、セルロースアセテートまたはセルロースエステルは、撹拌しながら、有機溶媒中に室温で徐々に添加する。
【０１８９】
幾つかの態様において、混合物中のセルロースアセテートの量は、約１０〜約４０質量％、または約１０〜約３０質量％の範囲である。下記の種々の添加剤を混合物中に添加できる。
【０１９０】
次の段階で、調製した混合物を温度−１００〜−１０℃、または−８０〜−１０℃、または−５０〜−２０℃、または−５０〜−３０℃に冷却する。冷却手順は、例えば、ドライアイス−メタノール浴（−７５℃）で、または冷却したエチレングリコール溶液（−３０〜−２０℃）で実施できる。冷却手順を経て、混合物は固化する。
【０１９１】
冷却速度は４℃／分以上、または８℃／分以上、または１２℃／分または２０℃／分である。
【０１９２】
冷却した混合物は、次いで、温度０〜２００℃、または０〜１５０℃、または０〜１２０℃、または０〜５０℃に加温する。ポリマーは、加温手順中に有機溶媒中に溶解する。
【０１９３】
加温速度は４℃／分以上、または８℃／分以上、または１２℃／分以上である。
【０１９４】
よって、均一溶液を調製できる。ポリマーが十分に溶解しない場合には、冷却および加温の手順を反復できる。
【０１９５】
冷却溶解法のプロセスにおいて、密閉容器を好ましくは使用して水（これは結露に起因する場合がある）の汚染を防止する。
【０１９６】
特定態様において、ポリマーフィルムは、調製されたポリマー溶液（ドープ）から、溶媒キャスト法を用いて形成される。
【０１９７】
ドープをドラム上またはバンド上でキャストし、そして溶媒を蒸発させてフィルムを形成する。特定態様において、ドープの固体量は、典型的には、溶媒およびセルロースエステルの総質量基準で約１８〜３５％の範囲である。ドラムまたはバンドの表面は、好ましくは研磨してミラー様仕上げとする。溶媒キャスト法の典型的なキャストおよび乾燥のステップは、米国特許第２，３３６，３１０号，第７，２０８，２０５号，第２，４９２，９７７号，第２，４９２，９７８号，第２，６０７，７０４号，第２，７３９，０６９号，第２，７３９，０７０号，英国特許第６４０，７３１，７３６，８９２号，特公（Japanese Patent Publication）昭４５（１９７０）−４５５４号，４９（１９７４）−５６１４号，特開（Japanese Patent Provisional Publication）昭６０（１９８５）−１７６８３４号，６０（１９８５）−２０３４３０号および６２（１９８７）−１１５０３５号に記載されている。
【０１９８】
特定態様において、ドラムまたはバンドの表面温度は１０℃以下である。特定態様において、ドープがドラムまたはバンドの上にキャストされた後、ドープに空気を２秒間以上吹き付けてフィルムを乾燥させる。形成されたフィルムを、次いでドラムから取出し、そして、残存溶媒を蒸発させるために、高温空気を吹き付けてその温度を首尾よく１００℃から１６０℃に変える。この手順は、特公（Japanese Patent Publication）平５（１９９３）−４７８５５号に記載されている。
【０１９９】
２つ以上の層をドープから同時キャスト（共キャスト）法，例えば、これに限定されるものではないが溶媒キャスト法を用いて形成できる。ドープをドラム上またはバンド上でキャストし、そして溶媒を蒸発させてフィルムを形成する。幾つかの態様において、ドープの固体量は、溶媒およびセルロースエステルの総質量基準で約１０〜４０％の範囲である。
【０２００】
２つ以上のセルロースアセテート溶液を用いる場合、支持体の移動方向に間隔をおいて与えられるノズルから溶液をキャストして層状フィルムを形成できる。この方法は、例えば、特開（Japanese Patent Provisional Publication）昭６１（１９８６）−１５８４１４号、１（１９８９）−１２２４１９号および１１（１９９９）−１９８２８５号に記載されている。溶液を２つのノズルから同時にキャストして層状フィルムを形成してもよい。この方法は、例えば、特公昭６０（１９８５）−２７５６２号、特開昭６１（１９８６）−９４７２４号，６１（１９８６）−９４７２４５号，６１（１９８６）−１０４８１３号，６１（１９８６）−１５８４１３号および６（１９９４）−１３４９３３号に記載されている。
【０２０１】
さらに、特開昭５６（１９８１）−１６２６１７号に記載される方法もまた採用できる。その方法において、高度に粘性のセルロースアセテート溶液は低粘度のものに包囲されており、次いで、これによって、組合される溶液は同時に押出しおよびキャストされる。
【０２０２】
さらに、例えば、特公昭４４（１９６９）−２０２３５号に記載される方法を採用できる。該方法において、フィルムはまず２つのノズルのうち１つから押出される溶液から形成する。形成されたフィルムを剥離して支持体上に置いた後、別の溶液を他のノズルから押出してフィルム上（支持体に対向した表面上）にキャストして層状フィルムを形成する。
【０２０３】
セルロースアセテート溶液は、互いに同じまたは異なることができる。幾つかの機能層が形成されることになる場合、各々の機能に対応する各々のセルロースアセテート溶液を各ノズルから押出すことができる。さらに、本発明のセルロースアセテート溶液は、他の機能層（例えば、接着層、色素層、帯電防止層、ハレーション防止層、紫外層、偏光層）のための他のドープと同時にキャストできる。
【０２０４】
単層を有する厚膜を、従来の溶媒キャスト法で形成する場合、高濃度および高粘度のドープを押出すことが有用である。そのドープは、一般的には極めて不安定であり、固体粒子がしばしば堆積し、そして形成されるフィルムはしばしば均一性に乏しい。粘性のドープを同時に複数のノズルから支持体上に押出す場合、優れた均一性を有する厚いフィルムを作製できる。さらに、濃いドープは迅速に乾燥するため、フィルムを迅速に形成できる。
【０２０５】
幾つかの態様において、可塑剤をセルロースアセテートフィルムに添加して機械的強度を改善できる。可塑剤はまた、乾燥プロセス時間の短縮のために機能する。リン酸エステルおよびカルボン酸エステルが、典型的に可塑剤として使用される。リン酸エステルの例としては、これらに限定されるものではないが、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）およびトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）が挙げられる。カルボン酸エステルの例としては、これらに限定されるものではないが、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが挙げられる。フタル酸エステルの例としては、これらに限定されるものではないが、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）およびジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が挙げられる。クエン酸エステルの例としては、これらに限定されるものではないが、トリエチルｏ−アセチルシトレート（ＯＡＣＴＥ）およびトリブチルｏ−アセチルシトレート（ＯＡＣＴＢ）が挙げられる。他のカルボン酸エステルの例としては、これらに限定されるものではないが、ブチルオレエート、メチルアセチルリシノレエート、ジブチルセバケートおよび種々のトリメリット酸エステルが挙げられる。幾つかの態様において、フタル酸エステル可塑剤（ＤＭＰ，ＤＥＰ，ＤＢＰ，ＤＯＰ，ＤＰＰ，ＤＥＨＰ）が好ましい。他の態様において、ＤＥＰおよびＤＰＰが特に好ましい。
【０２０６】
可塑剤の量は、フィルム中またはドープ中のセルロースエステルの総質量基準で約０．１〜２５質量％、または約１〜２０質量％、または約３〜１５質量％の範囲である。
【０２０７】
劣化抑制剤（例えば、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル阻害剤、金属不活性化剤、酸素捕捉剤、アミン）をセルロースアセテートフィルム中に組込むことができる。幾つかの劣化抑制剤は、特開平３（１９９１）−１９９２０１号，５（１９９３）−１９０７０７３号，５（１９９３）−１９４７８９号，５（１９９３）−２７１４７１号および６（１９９４）−１０７８５４号に記載されている。劣化抑制剤は、典型的には、調製された溶液（ドープ）量基準で約０．０１〜１質量％、または約０．０１〜０．２質量％の範囲である。該量が０．０１質量％未満の場合、劣化抑制剤の効果は通常効果的ではない。該量が１質量％より多い場合、阻害剤がフィルムの表面上にブリードアウトする。特定態様において、ブチレート化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）およびトリベンジルアミン（ＴＢＡ）は、特に好ましい劣化抑制剤である。
【０２０８】
本発明の特定態様において、高ＤＳOHセルロースエステルフィルムは溶融押出しによって作製する。
【０２０９】
上記の高ＤＳOHセルロースエステルフィルムは、多くの光学フィルム用途，例えば、これに限定されるものではないがＬＣＤにおいて使用できる。
【０２１０】
別の態様において、本発明は、高ＤＳOHセルロースエステル／溶媒混合物、換言すると高ＤＳOHセルロースエステルドープの、光学フィルム用途，例えばＬＣＤにおける基板、補償フィルムとしての役割および他の個別の役割において有用なフィルムの形成のプロセスにおける使用に関する。別の態様において、高ＤＳOHセルロースエステルフィルムは、ＬＣＤにおける多機能の役割，例えば補償板／基板において使用できる。
【０２１１】
別の態様において、本発明は、基板として使用される高ＤＳOHセルロースエステルフィルムに関し、該フィルムは、後処理，例えば表面鹸化（多くの偏光子用途およびＬＣＤにおける他の光学フィルム用途において、ＴＡＣフィルムのＰＶＡ層に対する接着を向上させるために一般的に用いられる）の必要性が少ないかまたはない。表面鹸化の一例は、米国特許第７，０８４，９４４号においてセルロースアセテートフィルムについて開示されている。他の表面処理を用いて、ＴＡＣフィルムのＰＶＡ層に対する接着を向上させることができる。
【０２１２】
表面処理の例としては、鹸化処理、プラズマ処理、火炎処理および紫外線（ＵＶ）処理が挙げられる。鹸化処理としては、酸鹸化処理およびアルカリ鹸化処理が挙げられる。プラズマ処理としては、グロー放電処理およびコロナ放電処理が挙げられる。幾つかの態様において、アンダーコート層が、特開平７（１９９５）−３３３４３３号に記載されるように付与される。
【０２１３】
光学補償シートを偏光板の透明保護フィルムとして用いる特定態様において、セルロースアセテートフィルムを酸またはアルカリの鹸化処理に供して偏光膜への接着を改善する。
【０２１４】
アルカリ鹸化処理は、典型的には、セルロースエステルフィルムをアルカリ溶液中に浸漬するステップ、フィルムを酸溶液で中和するステップ、フィルムを水で洗浄するステップおよび乾燥のステップを含む。アルカリ溶液の例としては、これらに限定されるものではないが、水酸化カリウムおよび水酸化ナトリウムの水性溶液が挙げられる。幾つかの態様において、アルカリ溶液中のヒドロキシルイオンの規定度は、約０．１〜３．０Ｎ、または約０．５〜２．０Ｎである。アルカリ溶液は、ほぼ室温から９０℃、または４０〜７０℃の範囲で維持する。
【０２１５】
幾つかの態様において、アルカリは、アルカリ金属水酸化物，例えば水酸化カリウムおよび水酸化ナトリウムを含む。アルカリ溶液は、典型的には、ｐＨ値１０〜１４を有する。典型的には、偏光膜に対向するフィルム表面のみを浸漬するが、セルロースアセテートフィルムの両表面を浸漬してもよい。浸漬時間は、約１〜３００秒、または約５〜２４０秒の範囲である。鹸化反応の温度は、約２５〜７０℃、または３５〜６０℃の範囲である。アルカリ溶液中の浸漬後、フィルムを好ましくは水で洗浄する。
【０２１６】
一方の表面のみをアルカリ鹸化処理に供する態様において、これは好ましくは、アルカリ溶液が適用された後に水で洗浄する。この場合、アルカリ溶液の溶媒は、好ましくはセルロースエステルフィルムを膨潤させず、そして従って好ましくはアルコール（例えば、イソプロパノール、ブタノール）である。さらに、コーティング特性およびアルカリ溶解性を改善するために他の溶媒（例えば、プロピレングリコールおよび水）を含有する混合物を溶媒として用いてもよい。
【０２１７】
コロナ放電処理は、誘電体のロールと高電圧発生器に接続された電極との間に高電圧を印加するステップ、およびセルロースアセテートフィルムを、該ロールと該電極との間に発生したコロナ放電中に配置または移動させるステップを含む。ロールと電極との間に印加される高電圧の周波数を「放電周波数」という。コロナ放電処理は空気中で容易に実施されるが、空気以外のガスの存在下で、または空気が混入したガスとともに行なってもよい。ガスの例としては、窒素、アルゴンおよび酸素が挙げられる。
【０２１８】
放電周波数は、通常５０Ｈｚ〜５，０００ｋＨｚの範囲、または５〜数百ｋＨｚの範囲である。放電周波数が低すぎると、放電が不安定すぎ、得られるフィルムが多くのピンホールを有する。放電周波数が高すぎると処理が高価すぎる。インピーダンス整合装置も使用しなければならないからである。
【０２１９】
セルロースアセテートフィルムの濡れ性を改善する１つの方法は、フィルムを、約０．００１〜５ｋＶＡ分／ｍ2、または約０．０１〜１ｋＶＡ分／ｍ2の範囲のコロナ放電処理に供することを与える。ロールと電極との間のギャップは、約０．５〜２．５ｍｍ、または約１．０〜２．０ｍｍの範囲である。
【０２２０】
グロー放電処理は、一対の（またはそれより多い）電極に、低圧ガス雰囲気下で高電圧を印加するステップ、およびセルロースアセテートフィルムを、電極間で発生したグロー放電中に配置または移動させるステップを含む。
【０２２１】
ガス圧は、典型的には、約０．００５〜２０Ｔｏｒｒ、または０．０２〜２Ｔｏｒｒの範囲である。ガス圧が低すぎると表面処理が効果的ではない。ガス圧が高すぎると過剰の電流フローがスパークの原因となってフィルムを損傷させる。放電は、減圧タンク内の一対の（またはそれより多い）金属の板または棒の間に電圧を印加することにより発生させる。電圧は、ガスおよびその圧力に左右されるが、通常５００〜５，０００Ｖの範囲であり、安定な定常グロー放電を形成する。接着を向上させるためのプロセスにおいて用いる電圧は、典型的には約２，０００〜４，０００Ｖの範囲である。放電周波数は、約０（直流）〜数千ＭＨｚの範囲、または約５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚの範囲である。セルロースアセテートフィルムを、約０．０１〜５ｋＶＡ分／ｍ2、または約０．１５〜１ｋＶＡ分／ｍ2の範囲のグロー放電処理に供して、所望の接着強度を得る。
【０２２２】
紫外線（ＵＶ）処理においては、セルロースアセテートフィルムを紫外線に曝露する。フィルム表面が、フィルムへの悪影響なしで約１５０℃に加熱できる場合、高圧水銀ランプ（主波長：３６５ｎｍ）が好適な光源である。フィルムを低温で処理しなければならない場合、低圧水銀ランプ（主波長：２５４ｎｍ）が好適である。他の好適な光源としては、オゾンレス型の高圧および低圧の水銀ランプが挙げられる。フィルムのＵＶ光曝露を増大させることによって接着が改善される。過剰のＵＶ光曝露は、フィルムが着色し、そして機械的に弱くなる原因となる。高圧水銀ランプ（主波長：３６５ｎｍ）を用いる場合、ＵＶ光の曝露レベルは、約２０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ2、または約５０〜２，０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲である。低圧水銀ランプ（主波長：２５４ｎｍ）を用いる場合、ＵＶ光の曝露レベルは、約１００〜１０,０００ｍＪ／ｃｍ2、または約３００〜１，５００ｍＪ／ｃｍ2の範囲である。
【０２２３】
さらなる態様は、ＤＳOHが約０．４〜約２．００、好ましくは０．７５〜約１．７５、より好ましくは約１．０１〜約１．５５であり、そしてΔｎ633＜０、好ましくは＜−０．００１、より好ましくは＜−０．００２５であるセルロースＣ２−Ｃ７エステルを含み、セルロースエステルを溶媒中で溶解させてドープを形成し、該ドープをベルト上にキャストし、そして溶媒を除去してフィルムを形成することにより作製される多機能フィルムに関する。フィルムは、液晶ディスプレイにおける基板、保護層、および／または補償シートとして作用できる。
【０２２４】
高ＤＳOHのセルロースエステルは公知の方法で調製でき、例えば、鉱酸触媒（これらに限定されるものではないが、塩酸、硫酸、硝酸、およびリン酸ならびにこれらの混合物が挙げられる）での加水分解、塩基触媒（これらに限定されるものではないが、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、およびこれらの混合物が挙げられる）での加水分解／鹸化、固体酸触媒（これに限定されるものではないが、Ｈ+カチオン交換樹脂が挙げられる）を用いた加水分解、およびルイス酸触媒（これらに限定されるものではないが、金属トリフラート，例えば銀トリフラート、スカンジウムトリフラート、等が挙げられる）を用いた加水分解が挙げられる。
【０２２５】
当業者は、触媒、触媒量、水の量、溶媒、溶媒量、時間および温度の選択が反応速度および生じる生成物に影響する場合があることを理解するであろう。
【０２２６】
実験
ＮＭＲによる置換度の評価
プロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）の結果を、ＪＥＯＬモデルＧＸ−４００ＮＭＲスペクトロメータ（４００ＭＨｚで操作）を用いて得た。サンプルチューブのサイズは５ｍｍであった。各実験について、サンプル温度は８０℃であり、パルス遅延５秒および６４スキャンを確保した。内部標準としての残ＤＭＳＯで、テトラメチルシランから化学シフトをｐｐｍ単位で記録した。残ＤＭＳＯの化学シフトは２．４９ｐｐｍに設定される。
【０２２７】
特記がない限り：
ＤＳAC＝1Ｈ−ＮＭＲによって評価した場合のアセチルの置換度
ＤＳpr＝1Ｈ−ＮＭＲによって評価した場合のプロピオニルの置換度
ＤＳBu＝1Ｈ−ＮＭＲによって評価した場合のブチリルの置換度
【０２２８】
セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレートの置換度は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを分析し、そして積分されたアルキルエステルプロトンのピーク面積を、セルロース骨格プロトンのピーク面積と比較することによって評価した。この方法に従い、アセチルは、より高級のエステル，例えばブチリルまたはプロピオニルから区別できるが、ブチリルはプロピオニルから区別できない。結果として、全てのより高級なエステルのピークが、使用する無水物に応じ、ブチリルまたはプロピオニルのいずれかに由来すると想定しなければならない。これはセルロースアセテートブチレートについては合理的な想定である。ＣＡＢ中のプロピオニルのレベルは、無水酪酸が反応物質である場合ほぼ０であるからである。1Ｈ−ＮＭＲは、ヒドロキシル基の置換度は示さない。ヒドロキシル基の置換度を評価するための許容される方法は一致せず、すなわち、理論的な最大置換度（ＤＳMax）を想定し、その数から、アセチル（セルロースアセテートについて）、アセチルおよびプロピオニル（セルロースアセテートプロピオネートについて）、およびアセチルおよびブチリル（セルロースアセテートブチレートについて）の置換度を差し引く。結果は、ヒドロキシル基の置換度であり、等式４〜６に示す通りである。
セルロースアセテートについて：
ＤＳMax−ＤＳAc＝ＤＳOH                                          等式４
セルロースアセテートプロピオネートについて：
ＤＳMax−ＤＳPr−ＤＳAc＝ＤＳOH                                  等式５
セルロースアセテートブチレートについて：
ＤＳMax−ＤＳBu−ＤＳAc＝ＤＳOH                                  等式６
【０２２９】
従来の分子量のセルロースエステルのエステル置換は、ＤＳMaxが３．０であることに基づいて算出され、これは従来のセルロースエステルの高い重合度による。セルロースエステルの重合度（すなわち分子量）が低くなるに従い、Ｃ１およびＣ４の末端基ヒドロキシルはより重要になり、そして最大置換度、ＤＳMaxは＞３.０となる。ＤＳMaxが３.０を超える低分子量セルロースエステルは本発明の範囲内に包含される。ＤＳMaxが３．０を超える（例えば最大約３．６７）セルロースエステルは本発明の範囲内である。本発明の例の殆どについて、ＤＳMax３．０が特記のない限り想定される。
【０２３０】
従来、セルロースエステルは、最大置換度３．０を有すると考えられる。３．０のＤＳは、３．０の誘導体化できる反応性ヒドロキシル基がセルロース中に存在することを示す。天然セルロースは、重合度７００〜２,０００の大きな多糖であり、そしてこれにより、最大ＤＳが３．０であるという想定はおおよそ正しい。しかし、重合度が低くなるに従い、多糖骨格の末端基は相対的により重要になる。
【０２３１】
表１は、種々の重合度でのＤＳMaxを与える。最大ＤＳ３．００を有するために、数学的に重合度４０１が必要である。表が示すように、ＤＰの低下で生じるＤＳMaxの増大は遅く、そして殆どの部分について、最大ＤＳ３．００を想定することが許容できる。しかし、ＤＰが十分低くなるならば（例えばＤＰ２１）、異なる最大ＤＳを全ての計算に用いることが適切になる。
【０２３２】
【表１】
2010529216.tif 000003
【０２３３】
質量パーセントヒドロキシル（ｗｔ％ＯＨ）、質量パーセントアセチル（ｗｔ％アセチル）、質量パーセントプロピオニル（ｗｔ％Ｐｒ）、および質量パーセントブチリル（ｗｔ％Ｂｕ）の算出
置換ｗｔ％は、置換度（ＤＳ）の値から以下に従って算出できることを注記する：
ＣＡＢのブチリルｗｔ％は、以下の等式を用いて算出される：
ｗｔ％Ｂｕ＝（ＤＳBu*ＭＷBu）／（（ＤＳAc*ＭＷAcKet）＋（ＤＳBu*ＭＷBuKet）＋ＭＷanhydroglu）
ＣＡＢのアセチルｗｔ％は、以下の等式を用いて算出される：
ｗｔ％Ａｃ＝（ＤＳAc*ＭＷAc）／（（ＤＳAc*ＭＷAcKet）＋（ＤＳBu*ＭＷBuKet）＋ＭＷanhydroglu）
ＣＡＢのヒドロキシルｗｔ％は、以下の等式を用いて算出される：
ｗｔ％ＯＨ＝（ＤＳMax−ＤＳAc−ＤＳBu）*ＭＷOH／（（ＤＳAc*ＭＷAcKet）＋(ＤＳBu*ＭＷBuKet）＋ＭＷanhydroglu）
ＣＡＰのブチリルｗｔ％は、以下の等式を用いて算出される：
ｗｔ％Ｂｕ＝（ＤＳPr*ＭＷPr）／（（ＤＳAc*ＭＷAcKet）＋（ＤＳPr*ＭＷPrKet）＋ＭＷanhydroglu）
ＣＡＰのアセチルｗｔ％は、以下の等式を用いて算出される：
ｗｔ％Ａｃ＝（ＤＳAc*ＭＷAc）／（（ＤＳAc*ＭＷAcKet）＋（ＤＳPr*ＭＷPrKet）＋ＭＷanhydroglu）
ＣＡＢのヒドロキシルｗｔ％は、以下の等式を用いて算出される：
ｗｔ％ＯＨ＝（ＤＳMax−ＤＳAc−ＤＳPr）*ＭＷOH／（（ＤＳAc*ＭＷAcKet）＋（ＤＳPr*ＭＷPrKet）＋ＭＷanhydroglu）
【０２３４】
式中、ＭＷBuはブチリル基の分子量（７１．０９９）を意味し；ＭＷAcは、アセチル基の分子量（４３．０４５）を意味し；ＭＷPrは、プロピオニル基の分子量（５７．０７２）を意味し；ＭＷOHは、ヒドロキシル基の分子量（１７．００７）を意味し；ＭＷBuKetは、ブチリルケトンの分子量（７０．０９１）を意味し；ＭＷAcKetは、アセチルケトンの分子量（４２．０３７）を意味し；ＭＷPrKetは、プロピオニルケトンの分子量（５６．０６４）を意味し；ＭＷanhydrogluは、無水グルコースユニットの分子量（１６２．１４１）を意味する。
【０２３５】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）、によるセルロースエステルの評価
示差走査熱量計（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＤＳＣ  ２９２０、典型的なサンプルサイズ８〜１０ｍｇおよび加熱速度２０℃／分、２回目スキャン、２２０〜２５０℃への２０℃／分での加熱後（サンプルの安定性に応じ）、および０℃未満への冷却後で）を用いてガラス転移温度Ｔｇを評価した。
【０２３６】
インヘレント粘度（ＩＶ）によるセルロースエステルの評価
セルロースエステルのインヘレント粘度（ＩＶ）は、特記がない限り、公知のポリマー濃度の溶液のフロー時間および溶媒ブランクのフロー時間を、キャピラリ粘度計で測定し、次いでＩＶを算出することにより評価した。
ＩＶは、以下の等式７によって定義される：
【０２３７】
【数１】
2010529216.tif 000004
【０２３８】
式中、
（ｎ）＝ポリマー濃度０．５０ｇ／１００ｍＬ溶媒で２５℃でのインヘレント粘度
ｌｎ＝自然対数
ｔs＝サンプルフロー時間
ｔ0＝溶媒−ブランクフロー時間
Ｃ＝溶媒１００ｍＬ当たりのグラム単位でのポリマーの濃度＝０．５０
【０２３９】
サンプルは、溶媒（６０質量％フェノールおよび４０質量％１，１，２，２−テトラクロロエタン、本明細書で「ＰＭ９５」とも記載する）１００ｍＬ当たりのグラム単位での濃度０．５０ｇに調製した。サンプル（０．２５ｇ）を、撹拌棒を収容するカルチャーチューブ内に計り入れた。５０．０ｍＬの６０質量％フェノールおよび４０質量％１，１，２，２−テトラクロロエタン（本明細書で「ＰＭ９５」とも記載する）を添加する。混合物をヒーター内に入れて撹拌（３００ｒｐｍ）しながら１２５℃に加熱した（目的温度に到達するまで７分間、そして１５分間１２５℃で維持）。サンプルを室温（２５℃）まで冷却させ、次いでろ過して粘度計（Ｍｏｄｅｌ  ＡＶＳ  ５００−Ｓｃｈｏｔｔ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｇｌａｓｓ＆Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｙｏｎｋｅｒｓ，Ｎ．Ｙ．）内に置いた。ＩＶは、上記の等式に従って算出した。
【０２４０】
ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるセルロースエステルの評価
セルロースエステルサンプルの分子量分布は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって、以下に列挙する方法を用いて評価した。
【０２４１】
セルロースエステルサンプルの分子量分布は、ＴＨＦを溶媒としてＧＰＣによって試験されるものとして示され、環境温度（約２５℃）で、Ｂｕｒｄｉｃｋ  ａｎｄ  Ｊａｃｋｓｏｎ  ＧＰＣ−グレード  ＴＨＦ（ＢＨＴで安定化されたもの）中、流速１ｍＬ／分で評価した。サンプル溶液は、約５０ｍｇのセルロースエステルを１０ｍｌのＴＨＦ中に溶解させ、これに１０マイクロリットルのトルエンを流速マーカーとして添加することによって調製した。オートサンプラーを用いて５０マイクロリットルの各溶液をＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  ＰＬｇｅｌ（商標）カラムセット（直列で、５ミクロンＧｕａｒｄ、Ｍｉｘｅｄ−Ｃ（商標）およびＯｌｉｇｏｐｏｒｅ（商標）カラムからなる）上に注入した。溶離するセルロースエステルは、示差屈折率測定（３０℃に保持された検出器セルで）によって検出した。検出器信号を積分し、そして一連の１８のほぼ単分散のポリスチレン標準（分子量２６６〜３，２００，０００ｇ／モルを有する）および１−フェニルへキサン（１６２ｇ／モルにて）で較正カーブを決定した。分子量分布および平均は、当量ポリスチレン値として、または以下のパラメータによる汎用較正手順によって算出される真の分子量としてのいずれかで記録する：
ＫPS＝０．０１２８  ａPS＝０．７１２（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｅｄｓ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｊ．；Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，Ｅ．Ｈ．；Ｇｒｕｌｋｅ，Ｅ．Ａ．；Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９９に報告）
ＫCE＝０．００７５７  ａCE＝０．８４２（ポリスチレン当量からセルロースエステルの絶対分子量に変換するために用いる補正係数）
【０２４２】
本発明の特定態様を、好ましい態様の以下の例によってさらに説明するが、これらの例は単に例示の目的で包含され、特記がない限り本発明の範囲の限定を意図しないことが理解されよう。
【０２４３】
実験室スケールのフィルムキャスト
セルロースエステルフィルムは、適切な溶媒（例えばシクロペンタノン（ＣＰ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ＮＭＰ、および溶媒の混合物，例えば塩化メチレン／メタノール（８５／１５，ｗｔ／ｗｔ）、塩化メチレン／メタノール（９０／１０，ｗｔ／ｗｔ）、および塩化メチレン／メタノール／ｎ−ブタノール（８５／１４／１，ｗｔ／ｗｔ））（これらの溶媒および溶媒混合物に限定されるものではない）中、約５〜４０質量％固形分で溶解させたセルロースエステルの溶液から、平滑表面（例えば、ガラス、ステンレススチール、アルミニウムまたはテフロン（登録商標））上に、キャスティングブレードを用いてキャストした。溶媒を蒸発させ、そしてフィルムを表面から剥離した。
【０２４４】
一般的なフィルムキャスティング条件
例２４〜７２のＣＡＰフィルムを、以下の条件下で作製した。ＣＡＰサンプルを、減圧オーブン内で１晩乾燥させて、ドープ調製前に水を除去した。乾燥させたＣＡＰ（２１．６ｇ）を４オンス広口瓶に添加した。次いで、トリフェニルホスフェート（２．４ｇ）を瓶に添加した。塩化メチレン、メタノール、およびｎ−ブタノール（８５／１４／１，ｗｔ／ｗｔ／ｗｔ）を含有する溶媒混合物を瓶に添加してＣＡＰを溶解させた。溶媒混合物の量を調整して、系内の目的質量パーセントの固体に到達した。典型的な固体レベルは、１４，１２，１０，８および６質量％であった。ＣＡＰ、ＴＰＰ、ＣＨ2Ｃｌ2、ＭｅＯＨ、ｎ−ＢｕＯＨの混合物を、ローラー上で、全てのセルロースが溶解して明澄なドープを形成するまで混合した。フィルムキャストの間フィルム厚みを制御するためにキャスティングナイフ（すなわちドクターブレード）を用いた。ドープの一部を、ブレードとキャスティングナイフの側部との間のガラス板上に注ぎ、そして、キャスティングナイフでガラス板を引き下ろすことによりフィルムを直ちにキャストした。ガラス板および湿潤フィルムを蓋で覆い（約１／４インチ深さ）、溶媒蒸発の速度を遅らせた。１時間後、蓋を除去してフィルムをガラス板から、１つの角を注意深く持ち上げて僅かに引っ張り、フィルムに過剰の応力がかからずにフィルムがガラス板から離れるようにして取出した。
【０２４５】
一般的なフィルム延伸条件
ＣＡＰフィルムを約４インチ×４インチ角にペーパーカッターを用いて切断した。フィルムを、Ｂｒｕｃｋｎｅｒフィルム延伸機のグリップ内に置いた。延伸条件を、機器のソフトウエアパッケージを用いて設定した。典型的には、フィルムを温度１０〜３０℃の範囲で、キャストフィルムの初期ＤＳＣスキャンによって評価した場合のフィルムのＴｇよりも高温で延伸した。次いで、フィルムを、目的の温度設定点、浸漬時間、延伸倍率、および延伸時間を用いて延伸した。
【０２４６】
複屈折測定
Ｍｅｔｒｉｃｏｎ（登録商標）２０１０  Ｐｒｉｓｍ  Ｃｏｕｐｌｅｒを用いて複屈折値を測定した。この機器は、異なる波長６３３、８２７および１５４２ｎｍの３つのレーザー源をそれぞれ備える。
【０２４７】
複屈折の算出
複屈折値はまた、エリプソメーター（偏光解析器）（例えば、Ｍ−２０００／ＥＣ−４００  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ  Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒ、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ  Ｃｏ．，Ｉｎｃ．より）で測定されるレタデーションデータから、等式８に従って算出できる。
Δｎ＝Ｒth／（１０００×ＤＦＴ）                                  等式８
式中、Δｎ＝複屈折、
Ｒth＝エリプソメーターによって測定した場合のフィルムの直通レタデーション、および
ＤＦＴ＝ミクロン単位でのドライフィルム厚み。
【０２４８】
直通レタデーション（Ｒth）の算出
直通レタデーション（Ｒth）値もまた、Metricon 複屈折データから等式９に従って算出できる。
Ｒth＝Δｎ×１０００×ＤＦＴ                                      等式９
式中、Δｎ＝複屈折、
Ｒth＝エリプソメーターによって測定した場合のフィルムの直通レタデーション、および
ＤＦＴ＝ミクロン単位でのドライフィルム厚み。
【０２４９】
例
高ＤＳOHのセルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネートの調製
実施例１〜２０および比較例２１〜２３
セルロースエステルドープは、セルロースエステル（例えば、ＣＡＢ−３８１−２０，ＣＡＰ−４８２−２０，ＣＡＰ−１４１−２０、全てＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅから市販で入手可能）を、酢酸、プロピオン酸、酪酸および水の混合物を収容する適切な反応容器（例えば、オーバーヘッド撹拌器および熱電対および温度制御器を備える１０００ｍＬ三つ口丸底フラスコ）に添加することによって調製する。混合物を撹拌し、そして適切な温度（典型的には、４０℃〜８５℃の間）まで、セルロースエステルが溶解して明澄で粘稠な混合物が生成するまで加熱する。触媒混合物は、硫酸、酪酸および／またはプロピオン酸を含み、そして酢酸をセルロースエステルドープに添加する。酪酸および／またはプロピオン酸、酢酸、水、および任意に硫酸を含む加水分解混合物を適切な様式で（例えば、滴下、分割量で、定常流で、または単独添加で）セルロースエステルドープに添加する。加水分解混合物を十分遅い速度で添加してセルロースエステルの沈殿を防止することに注意する。幾らかかの局所的な沈殿が観察される場合があるが、セルロースエステルは、典型的には、撹拌で速く再溶解する。混合物を加熱して適切な長さの時間撹拌して、所望のＤＳOH、Ｍｎ、およびＩＶのセルロースエステルを生成する。加水分解反応は、過剰の金属アセテート塩を添加することにより硫酸を中和することにより停止させる。次いで、中和したドープを、粗いフリット漏斗内のガラスウールのパッド経由で任意にろ過する。所望の生成物は、ドープの細い流れを、バッフルを備えるステンレススチールバケツ中の水中に、Ｏｍｎｉホモジナイザー／ミキサーを用いて急速に混合しながら注ぐことにより沈殿させる。セルロースエステルを、ナイロンバッグ内に置き、そして水（典型的には脱イオン水または脱塩水）で１晩洗浄する。洗浄したセルロースエステルを、フリット漏斗上でのろ過により脱水し、次いで真空中で４０〜６５℃の間で乾燥させる。実施例および比較例において記載されるセルロースエステルについての分析データを表２〜５に示す。
【０２５０】
【表２】
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【０２５１】
【表３】
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【０２５２】
【表４】
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【０２５３】
【表５】
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【０２５４】
実施例１３〜１４
ＣＡＰドープは、２５０グラム（約３１９．６７ｇ／ｍｏｌ，０．７８ｍｏｌ，無水グルコースユニット基準，Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｏｔ＃ＢＰ−０４９５１−Ｂ）のＣＡＰ−４８２−２０、１２２６．６グラム（２０．４３ｍｏｌ）の酢酸を、オーバーヘッド撹拌器およびＪ−Ｋｅｍ温度制御器に接続された熱電対を備える５０００ｍＬの三つ口丸底フラスコに添加し、混合物を５５℃で、固体が溶解して明澄なドープまたは僅かに濁った粘稠な混合物になるまで撹拌することにより調製した。ドープを室温まで撹拌しながら１晩冷却した。ドープを７０℃まで加熱し、そして２５３．６グラム（１４．０７ｍｏｌ）の脱塩水および３．７７５グラム（０．０３８ｍｏｌ）の硫酸を含む触媒溶液をＣＡＰドープに添加した。６９５グラム（１１．５７ｍｏｌ）の酢酸、６９５グラム（３８．６１ｍｏｌ）の脱塩水を含む加水分解溶液を、添加漏斗に添加し、次いでＣＡＰドープ／触媒溶液混合物に滴下添加した。水溶液を十分遅い速度で添加してＣＡＰの沈殿を防止することに注意した。幾らかかの局所的な沈殿が観察される場合があるが、ＣＡＰは、撹拌で速く再溶解する。混合物を７０℃で適切量の時間撹拌して、以下の特性を有するＣＡＰを生成した：ＤＳAc＝０．０８；ＤＳPr＝２．３５；ＤＳOH＝０．５７；ＩＶ＝０．７９４；Ｍｎ＝２３４８５；Ｍｗ＝５９９７２；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５５；Ｔｇ＝１５１．４３またはＤＳAc＝０．０５；ＤＳPr＝２．５８；ＤＳOH＝０．３７；ＩＶ＝１．５３５；Ｍｎ＝５０６６２；Ｍｗ＝１４９５７２；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９５；Ｔｇ＝１３６．８９
【０２５５】
アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩（好ましくはアセテート）、水、および酢酸を含む中和溶液を添加して加水分解反応を停止させた。
【０２５６】
中和したドープを分割量で２５０ｍＬ添加漏斗に移した。ＣＡＰは、バッフルを備えるステンレススチールバケツ中の水に、細い流れでゆっくり添加し、そして、Ｏｍｎｉホモジナイザー／ミキサーを用いて急速に混合した。ＣＡＰは、白色の塊状の固体として単離される。各サンプルをナイロンバッグ内に置き、そして脱塩水で１晩洗浄し、フリット漏斗上でのろ過により脱水し、次いで真空中約５０℃で乾燥させた。
【０２５７】
実施例１５〜１６
ＣＡＰドープは、２５０グラム（約３１９．６７ｇ／ｍｏｌ，０．７８ｍｏｌ，無水グルコースユニット基準，Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｏｔ＃ＢＰ−０４９５１−Ｂ）のＣＡＰ−４８２−２０、１２２６．６グラム（１３．９２ｍｏｌ）の酪酸を、オーバーヘッド撹拌器およびＪ−Ｋｅｍ温度制御器に接続された熱電対を備える５０００ｍＬの三つ口丸底フラスコに添加し、混合物を５５℃で、固体が溶解して明澄なドープまたは僅かに濁った粘稠な混合物になるまで撹拌することにより調製した。ドープを室温まで撹拌しながら１晩冷却した。ドープを７０℃まで加熱し、そして９６．４グラムの酪酸（１．０９ｍｏｌ）および３．７７５グラム（０．０３８ｍｏｌ）の硫酸を含む触媒溶液をＣＡＰドープに添加した。１２００グラム（１９．９８ｍｏｌ）の酢酸、１２００グラム（６６．５９ｍｏｌ）の脱塩水を含む加水分解溶液を、添加漏斗に添加し、次いでＣＡＰドープ／触媒溶液混合物に滴下添加した。水溶液を十分遅い速度で添加してＣＡＰの沈殿を防止することに注意した。幾らかかの局所的な沈殿が観察される場合があるが、ＣＡＰは、撹拌で速く再溶解する。混合物を７０℃で適切量の時間撹拌して、以下の特性を有するセルロースアセテートプロピオネートブチレートを生成した：ＤＳAc＝０．０７；ＤＳPr＝１．８７；ＤＳBu＝０．０７；ＤＳOH＝０．９９；ＩＶ＝１．１０１；Ｍｎ＝２６６１１；Ｍｗ＝８１０１６；Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０４；Ｔｇ＝１７６．３９またはＤＳAc＝０．０７；ＤＳPr＝１．８９；ＤＳBu＝０．０７；ＤＳOH＝０．９７；ＩＶ＝１．１０４；Ｍｎ＝２４７０７；Ｍｗ＝７６８８８；Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１１；Ｔｇ＝１７４．４
【０２５８】
アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩（好ましくはアセテート）、水、および酢酸を含む中和溶液を添加して加水分解反応を停止させた。
【０２５９】
中和したドープを分割量で２５０ｍＬ添加漏斗に移した。ＣＡＰＢは、バッフルを備えるステンレススチールバケツ中の水に、細い流れでゆっくり添加し、そして、Ｏｍｎｉホモジナイザー／ミキサーを用いて急速に混合した。ＣＡＰＢは、白色から淡黄色の塊状の固体として単離された。各サンプルをナイロンバッグ内に置き、そして脱塩水で１晩洗浄し、フリット漏斗上でのろ過により脱水し、次いで真空中約５０℃で乾燥させた。
【０２６０】
複屈折およびレタデーションのデータ
複屈折データを表２〜５に示す。レタデーションＲthの値は、フィルム厚みに左右され、幾つかのフィルム厚み：４０，６０，８０，１００および１２０ミクロンについて、算出して表６に示す。
【０２６１】
本発明の高ヒドロキシルセルロースエステルフィルムの例のレタデーション（ＲthおよびＲe）に対する延伸の効果を表８〜１３に示す。用いる延伸条件（例えば、温度、延伸倍率、および予熱（すなわち浸漬時間）、フィルムの組成（例えば、高ヒドロキシルセルロースエステルのＤＳOH，ＤＳPr，ＤＳAc，ＤＳBu，分子量およびＴｇ、可塑剤量および用いる可塑剤の種類、ならびに任意の追加の添加剤の影響）ならびに環境条件（例えば環境温度および相対湿度））は、得られるフィルムのＲthおよびＲeの値に影響する場合がある。延伸条件、フィルム組成、および環境条件を調整して、フィルムの延伸によりもたらされるレタデーション値（ＲthおよびＲe）を最適化できることにも留意すべきである。予期しないことに、本発明の高ヒドロキシルセルロースエステルおよびフィルムにより、従来の市販セルロースエステルの結果に基づいて予測される予測Ｒth値よりも大幅に高い生成が可能になり、そしてその結果、高価なレタデーション向上添加剤を用いることなく、ＶＡモードＬＣＤ用の片側レタデーションフィルムについて、より低いゲージのフィルム厚み（＜８０ミクロン、典型的には４０〜６０ミクロン）を用いて市販の実行可能なレタデーション（すなわちＲth）値、例えばＲth約−２４０〜−３００に到達できる。
【０２６２】
【表６】
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【０２６３】
【表７】
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【０２６４】
溶媒系Ａ＝シクロペンタノン
溶媒系Ｂ＝塩化メチレン／メタノール／ｎ−ブタノール（８４／１５／１，ｗｔ／ｗｔ／ｗｔ）
ＣＥレベルは、フィルムキャスティングドープ中のセルロースエステルの、フィルムキャスティングドープの総質量基準での質量％を意味する。
【０２６５】
可塑剤レベルは、フィルムキャスティングドープ中の可塑剤の、フィルムキャスティングドープ中のセルロースエステルの質量基準での質量％を意味する。
【０２６６】
【表８】
2010529216.tif 000011
【０２６７】
【表９】
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【０２６８】
【表１０】
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【０２６９】
【表１１】
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【０２７０】
表８〜１１についての備考：「初期Ｒe」は、延伸またはアニールの前にエリプソメトリーによって測定されるＲeであり；「初期Ｒth」は、延伸またはアニールの前にエリプソメトリーによって測定されるＲthであり；「初期厚み」は、延伸またはアニールの前にマイクロメーターで測定した場合のフィルムのミクロン単位での厚みであり；「初期算出Δｎ」は、初期Ｒth測定から算出されるΔｎ値であり；「初期Ｒth、６０μｍに標準化」は、ドライフィルム厚み６０μｍに標準化された算出Ｒth値を意味し；「温度設定点」は、延伸についての摂氏での温度設定点であり；「延伸倍率，ＭＤ」は、機械方向における延伸倍率であって、延伸無しで１．０であることとの関係で与えられ；「延伸倍率，ＴＤ」は、機械方向における延伸倍率であって、延伸無しで１．０であることとの関係で与えられ；「延伸Ｒe」は、記載される条件下での延伸後のＲeであり；「延伸Ｒth」は、記載される条件下での延伸後のＲthであり；「延伸厚み」は、マイクロメーターによって測定した場合の延伸後のフィルムのミクロン単位での厚みであり；「延伸Ｒth、６０μｍＤＦＴに標準化」は、ドライフィルム厚み６０μｍに標準化された算出Ｒth値であり；「算出Δｎ」は、延伸Ｒthから算出される延伸フィルムの複屈折の値である。
【０２７１】
【表１２】
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【０２７２】
備考：表１２において、算出Δｎは、以下の等式に従って得た：
Δｎ＝Ｒth／（フィルム厚み*−１０００）
「−１０００」は、複屈折データの符号を変換して本件でのものに合致させるために用いる。参照列挙において、発明者らは、我々が用いるのと異なる計算を用いてＲthを評価し、結果として、我々が測定した値と同じ大きさで上記のＲthの大きさが与えられるが、符号は逆である。
【０２７３】
【表１３】
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【０２７４】
表１３についての備考：ＭＡ＝メチルアセテート；ＥＴ＝メタノール；ＭＣ＝塩化メチレン；ＡＣ＝アセトン；米国特許第６，５０３，５８１号によって定義される通り
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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