(57)【要約】綿からなるかまたは綿を含んでなる布地を洗濯する際に、洗濯洗剤の洗浄効果を改善する。これは、実質上、無水グリコースモノマー単位あたり平均して０．４〜２．７個のアルキル基および０．００１〜０．３個のカルボキシアルキル基を含んでなるセルロース誘導体を配合することにより達成された。【特許請求の範囲】
【請求項１】
綿からなるかまたは綿を含有する布地を洗濯する際に、洗濯洗剤の洗浄性能を高めるための、セルロースのアルキル化およびカルボキシアルキル化により得られる汚れ分離性セルロース誘導体の使用であって、セルロース誘導体が無水グリコースモノマー単位あたり平均して０．４〜２．７個のアルキル基および０．００１〜０．３個のカルボキシアルキル基を含有する使用。
【請求項２】
綿からなるかまたは綿を含有し、かつ汚れが付着する前にセルロース誘導体存在下で既に洗濯および／または後処理した布地を洗濯する際に、洗濯洗剤の洗浄性能を高めるための、セルロースのアルキル化およびカルボキシアルキル化により得られ、かつ無水グリコースモノマー単位あたり平均して０．４〜２．７個のアルキル基および０．００１〜０．３個のカルボキシアルキル基を含有する、汚れ分離性セルロース誘導体の使用。
【請求項３】
布地を洗濯する際に洗濯洗剤の洗浄性能を高めるための、セルロースのアルキル化およびカルボキシアルキル化により得られ、かつ無水グリコースモノマー単位あたり平均して０．４〜２．７個のアルキル基および０．００１〜０．３個のカルボキシアルキル基を含有する汚れ分離性セルロース誘導体と、ジカルボン酸および場合によりポリマーであってよいジオールから調製されたポリエステル活性汚れ分離性ポリマーとの組み合わせの使用。
【請求項４】
セルロース誘導体が、Ｃ１〜Ｃ１０基、特にＣ１〜Ｃ３基でアルキル化され、Ｃ１〜Ｃ１０カルボキシアルキル基、特にＣ１〜Ｃ４カルボキシアルキル基を付加的に含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
【請求項５】
無水グリコースモノマー単位あたり平均して、０．５〜２．５個、特に１〜２個のアルキル基、および０．００２〜０．２個、特に０．００５〜０．１個のカルボキシアルキル基をセルロース誘導体中に含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の使用。
【請求項６】
セルロース誘導体の平均分子量が１０，０００Ｄ〜１５０，０００Ｄ、特に４０，０００Ｄ〜１２０，０００Ｄの範囲、特に好ましくは７０，０００Ｄ〜１１０，０００Ｄの範囲である、請求項１〜５のいずれかに記載の使用。
【請求項７】
５重量％〜７０重量％の過酸素系漂白剤および適切な場合には漂白活性剤を特に２重量％〜１０重量％の範囲の量で洗濯洗剤中に含有する、請求項１〜６のいずれかに記載の使用。
【請求項８】
洗濯洗剤と、セルロースのアルキル化およびカルボキシアルキル化により得られる汚れ分離性セルロース誘導体とを使用し、セルロース誘導体が無水グリコースモノマー単位あたり平均して０．４〜２．７個のアルキル基および０．００１〜０．３個のカルボキシアルキル基を含有する、綿からなるかまたは綿を含有する布地の洗濯方法。
【請求項９】
特に漂白剤含有洗濯洗剤を用いて実施する実際の洗濯作業後に、布地をセルロース誘導体含有後処理剤と接触させる、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
汚れ分離性セルロース誘導体およびエステルクォートを含有する洗濯後処理剤を使用する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
製剤が５重量％〜２５重量％、特に８重量％〜２０重量％の量でエステルクォートを含有する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
製剤が０．１重量％〜２重量％、特に０．５重量％〜１重量％の量でセルロース誘導体を含有する、請求項８〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
セルロースのアルキル化およびカルボキシアルキル化により得られ、かつ無水グリコースモノマー単位あたり平均して０．４〜２．７個のアルキル基および０．００１〜０．３個のカルボキシアルキル基を有する、汚れ分離性セルロース誘導体を含有する、洗濯洗剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、布地、特に綿からなるかまたは綿を含有する布地を洗濯する際に、漂白剤含有洗濯洗剤の洗浄性能を高めるための、ある種の汚れ分離性セルロース誘導体の使用、並びにそのような汚れ分離性セルロース誘導体を含有する漂白剤含有洗濯洗剤および洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯洗剤は、一般に、洗濯過程に必須である界面活性剤およびビルダー物質のような成分に加えて、「洗濯添加剤」の類に分類され得、かつ泡立ち調節剤、グレーイング阻害剤、漂白剤、漂白活性剤および色移り阻害剤のような活性物質の別の群を包含する更なる成分を含有する。そのような添加剤は、洗濯物繊維に防汚特性を与え、かつ洗濯作業中に存在するならば、他の洗濯洗剤成分の汚れ分離能を補う物質も包含する。それらは同様に、硬質表面用洗浄剤にも適用される。この種の汚れ分離性物質はしばしば、「汚れ分離」活性物質とも、または処理した（例えば繊維の）表面を防汚するそれらの能力の故に「防汚剤」とも称される。
【０００３】
例えば、メチルセルロースの汚れ分離作用はＵＳ  ４，１３６，０３８から知られている。ＥＰ  ０  ２１３  ７２９は、石鹸とアルキルヒドロキシアルキルセルロース含有非イオン性界面活性剤との組み合わせを含有する洗濯洗剤の使用により汚れの再沈着が低減されることを開示している。ＥＰ  ０  ２１３  ７３０は、カチオン性界面活性剤と３．１〜３．８のＨＬＢ値を有する非イオン性セルロースエーテルとを含有する布地処理剤を開示している。ＵＳ  ４，０００，０９３は、０．１重量％〜３重量％のアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースまたはアルキルヒドロキシアルキルセルロース、および５重量％〜５０重量％の界面活性剤を含有する洗濯洗剤を開示しており、界面活性剤成分は、実質上、Ｃ１０〜Ｃ１３アルキルスルフェートおよび５重量％までのＣ１４アルキルスルフェート、並びに５重量％未満のＣ１５以上アルキル基含有アルキルスルフェートからなる。ＵＳ  ４，１７４，３０５は、０．１重量％〜３重量％のアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースまたはアルキルヒドロキシアルキルセルロース、および５重量％〜５０重量％の界面活性剤を含有する洗濯洗剤を開示しており、界面活性剤成分は、実質上Ｃ１０〜Ｃ１２アルキルベンゼンスルホネートからなり、５重量％未満のＣ１３以上アルキル基含有アルキルベンゼンスルホネートを含んでなる。
【０００４】
ＥＰ  ０  ２７１  ３１２は、汚れ分離性活性物質、中でも（１．５〜２．７のＤＳおよび２０００〜１００，０００の分子量を有する）セルロースアルキルエーテルおよびセルロースヒドロキシアルキルエーテル、例えばメチルセルロースおよびエチルセルロースに関し、それらは、１０：１〜１：１０の（漂白剤の活性酸素含有量に基づいた）重量比で過酸素漂白剤と共に使用される。ＥＰ  ０  ６３４  ４８１は、アルカリ過炭酸塩および１種以上の非イオン性セルロース誘導体を含有する洗濯洗剤に関する。非イオン性セルロース誘導体のうち、記載されている例は、僅かに、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびメチルセルロース、並びに（実施例における）メチルヒドロキシエチルセルロースTylose（登録商標）MH50、ヒドロキシプロピルメチルセルロースMethocel（登録商標）F4Mおよびヒドロキシブチルセルロースにすぎない。
【０００５】
ＥＰ  ０  ９４８  ５９１  Ｂ１は、洗濯する布地および繊維製品に、少ない毛玉および毛羽、退色防止、改善された耐摩擦性、および／または増強された柔軟性のような布地外観の利点を与え、１〜８０重量％の界面活性剤、１〜８０重量％の有機または無機ビルダー、０．１〜８０重量％の分子量１０，０００〜２，０００，０００を有する疎水的変性非イオン性セルロースエーテルを含有する、液体状または粒状の洗濯洗剤を開示している。疎水的変性は、任意にオリゴマー化されていてよい（２０までのオリゴマー化度）エチレンオキシエーテル単位または２−プロピレンオキシエーテル単位、およびＣ８〜Ｃ２４アルキル置換基の存在にあり、そのようなアルキル置換基は、セルロースエーテル物質に基づいて０．１〜５重量％の量で存在しなければならない。
【０００６】
ポリエステル繊維との化学的類似性により、上記した物質からなる布地に特に有効である汚れ分離性活性物質は、ジカルボン酸単位、アルキレングリコール単位およびポリアルキレングリコール単位を含有するコポリエステルである。上記した種の汚れ分離性コポリエステルおよび洗濯洗剤へのその使用は、以前から知られている。
【０００７】
例えば、ＤＴ  １６  １７  １４１は、ポリエチレンテレフタレート／ポリオキシエチレングリコールコポリマーを用いた洗濯方法を記載している。ＤＴ  ２２  ００  ９１１は、非イオン性界面活性剤およびポリオキシエチレングリコールとポリエチレンテレフタレートとの混合ポリマーを含有する洗濯洗剤に関する。ＤＴ  ２２  ５３  ０６３は、二塩基性カルボン酸およびアルキレンまたはシクロアルキレンポリグリコール並びに妥当な場合はアルキレンまたはシクロアルキレングリコールのコポリマーを含有する酸性布地仕上げ剤を記載している。ポリエチレングリコール単位が分子量７５０〜５０００を有し、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートとのモル比が５０：５０〜９０：１０である、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシドテレフタレートのポリマー、並びに洗濯洗剤へのその使用は、ＤＥ  ２８  ５７  ２９２に記載されている。１５，０００〜５０，０００の分子量を有する、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシドテレフタレートのポリマーを、ＤＥ  ３３  ２４  ２５８に従って洗濯洗剤に使用でき、ポリエチレングリコール単位は１０００〜１０，０００の分子量を有し、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートとのモル比は２：１〜６：１である。
【０００８】
ＥＰ  ０６６  ９４４は、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、芳香族ジカルボン酸、およびスルホン化芳香族ジカルボン酸の、特定のモル比でのコポリエステルを含有する布地処理剤に関する。ＥＰ  １８５  ４２７は、エチレンおよび／またはプロピレンテレフタレート単位並びにポリエチレンオキシドテレフタレート単位を含有する、メチル基またはエチル基で末端キャップされたポリエステル、並びにそのような汚れ分離ポリマーを含有する洗濯洗剤を開示している。ＥＰ  ２４１  ９８４は、オキシエチレン基およびテレフタル酸単位に加えて置換エチレン単位およびグリセロール単位も含有するポリエステルに関する。ＥＰ  ２４１  ９８５は、オキシエチレン基およびテレフタル酸単位に加えて１，２−プロピレン、１，２−ブチレンおよび／または３−メトキシ−１，２−プロピレン基並びにグリセロール単位も含有し、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基で末端キャップされている、ポリエステルを開示している。
【０００９】
ＥＰ  ２５３  ５６７は、９００〜９０００の分子量を有する、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシドテレフタレートの汚れ分離ポリマーに関し、ポリエチレングリコール単位は３００〜３０００の分子量を有し、エチレンテレフタレートのポリエチレンオキシドテレフタレートに対するモル比は０．６〜０．９５である。ＥＰ  ２７２  ０３３は、少なくとも部分的にＣ１〜４アルキル基またはアシル基で末端キャップされ、ポリプロピレンテレフタレート単位およびポリオキシエチレンテレフタレート単位を含有する、ポリエステルを開示している。ＥＰ  ２７４  ９０７は、スルホエチル末端キャップトテレフタレート含有汚れ分離ポリエステルを記載している。ＥＰ  ３５７  ２８０では、テレフタレート、アルキレングリコールおよびポリ−Ｃ２〜４グリコール単位を含有する汚れ分離ポリエステルを、不飽和末端基のスルホン化により製造している。ＤＥ  ２６  ５５  ５５１は、そのようなポリエステルとイソシアネート基含有ポリマーとの反応、およびそれにより製造された重合体の合成繊維を洗濯する際に汚れの再沈着を防ぐための使用を記載している。ＤＥ  ２８  ４６  ９８４は、ポリエステルと、末端イソシアネート基を含有し、ジイソシアネートおよび親水性非イオン性マクロジオールから得られるプレポリマーとの反応生成物を汚れ分離性ポリマーとして含有する洗濯洗剤を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】ＵＳ  ４，１３６，０３８
【特許文献２】ＥＰ  ０  ２１３  ７２９
【特許文献３】ＥＰ  ０  ２１３  ７３０
【特許文献４】ＵＳ  ４，０００，０９３
【特許文献５】ＵＳ  ４，１７４，３０５
【特許文献６】ＥＰ  ０  ２７１  ３１２
【特許文献７】ＥＰ  ０  ６３４  ４８１
【特許文献８】ＥＰ  ０  ９４８  ５９１  Ｂ１
【特許文献９】ＤＴ  １６  １７  １４１
【特許文献１０】ＤＴ  ２２  ００  ９１１
【特許文献１１】ＤＴ  ２２  ５３  ０６３
【特許文献１２】ＤＥ  ２８  ５７  ２９２
【特許文献１３】ＤＥ  ３３  ２４  ２５８
【特許文献１４】ＥＰ  ０６６  ９４４
【特許文献１５】ＥＰ  １８５  ４２７
【特許文献１６】ＥＰ  ２４１  ９８４
【特許文献１７】ＥＰ  ２４１  ９８５
【特許文献１８】ＥＰ  ２５３  ５６７
【特許文献１９】ＥＰ  ２７２  ０３３
【特許文献２０】ＥＰ  ２７４  ９０７
【特許文献２１】ＥＰ  ３５７  ２８０
【特許文献２２】ＤＥ  ２６  ５５  ５５１
【特許文献２３】ＤＥ  ２８  ４６  ９８４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
広範な従来技術から知られているポリマーは、ポリエステルで作られていないかまたは少なくとも大部分がポリエステルで作られていない布地に関して、不十分な活性または不活性を示すという欠点を有する。しかしながら、今日の布地の多くは、綿または綿−ポリエステル混紡繊維で作られているので、そのような布地の特に油脂汚れに対してより有効である汚れ分離性ポリマーに対する要求が存在する。加えて、この種の汚れ分離性活性物質は、洗濯洗剤に通常含有される漂白剤の存在下で安定でなければならないだけでなく、特にそのような漂白剤含有洗剤中でとりわけ優れた有効性を示すべきである。要するに、汚れ分離性活性物質が、漂白剤の有効性を改善するかまたは少なくとも損なわないことが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
意外にも、ある種の低カルボキシアルキル化セルロース誘導体を用いることにより、この目的を達成できることが見出された。
【００１３】
本発明の主題は、綿からなるかまたは綿を含有する布地を洗濯する際に、洗濯洗剤の洗浄性能を高めるための、セルロースのアルキル化およびカルボキシアルキル化により得られる汚れ分離性セルロース誘導体の使用であって、セルロース誘導体が無水グリコースモノマー単位あたり平均して０．４〜２．７個のアルキル基および０．００１〜０．３個のカルボキシアルキル基を含有する使用である。
【００１４】
本発明の更なる主題は、洗濯洗剤、並びにセルロースのアルキル化およびカルボキシアルキル化により得られる対応する汚れ分離性セルロース誘導体を使用する、布地の洗濯方法である。この方法を手動で、または好ましくは通常の家庭用洗濯機を用いて実施することができる。これに関して、特に漂白剤含有洗濯洗剤および汚れ分離性セルロース誘導体を、同時にまたは順次使用することができる。同時使用は、汚れ分離性セルロース誘導体含有洗濯洗剤を用いることにより、特に有利に実施できる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に従って使用されるセルロース誘導体の洗濯性能増強効果は、特に、反復使用に対して、即ち特に、汚れが付着する前にセルロース誘導体存在下で既に洗濯および／または後処理した対応する布地からの汚れ除去に対して顕著になる。後処理に関連して、上記したプラス面が、上記セルロース誘導体を含有してよいが含有しなくてもよい洗濯洗剤を用いて実施する実際の洗濯作業後に、例えば柔軟化工程において、本発明に従って使用されるセルロース誘導体を含有する後処理剤と布地を接触させる、洗濯方法によっても実現できることに注目すべきである。同様にこの手順を用いることにより、必要に応じて上記セルロース誘導体を含有しない洗濯洗剤を再び使用する場合でさえ、使用されるセルロース誘導体の洗濯性能増強効果が次の洗濯作業時に起こる。この効果は、カルボキシアルキル化度が高いセルロース誘導体を使用して得られる効果より遥かに大きい。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
好ましいセルロース誘導体は、Ｃ１〜Ｃ１０基、特にＣ１〜Ｃ３基でアルキル化され、Ｃ１〜Ｃ１０カルボキシアルキル基、特にＣ１〜Ｃ４カルボキシアルキル基、特に好ましくはＣ２〜Ｃ３カルボキシアルキル基を付加的に含有する、セルロース誘導体である（示した炭素数には、カルボキシアルキル基中のカルボキシ炭素原子を含まない）。これらは、セルロースと対応アルキル化剤（例えば、ハロゲン化アルキルまたはアルキル硫酸塩）との反応、およびそれに続く対応ハロゲンアルキルカルボン酸（例えば、クロロ酢酸、３−クロロプロピオン酸および／または４−クロロ酪酸）との反応により、既知の方法で得ることができる。
【００１７】
本発明の好ましい態様では、各無水グリコースモノマー単位について平均で、０．５〜２．５個、特に１〜２個のアルキル基、および０．００２〜０．２個、特に０．００５〜０．１個のカルボキシアルキル基が含有される。本発明に従って使用されるセルロース誘導体の平均分子量は、好ましくは１０，０００Ｄ〜１５０，０００Ｄ、特に４０，０００Ｄ〜１２０，０００Ｄの範囲、特に好ましくは７０，０００Ｄ〜１１０，０００Ｄの範囲である。
【００１８】
汚れ分離性セルロース誘導体の重合度および分子量の測定は、ウベローデ細管粘度計（細管０ｃ）を用いた、十分に希釈した水溶液の極限粘度数の測定に基づく。定数［H. StaudingerおよびF. Reinecke, "Ueber Molekulargewichtsbestimmung an Celluloseethern"（Determining the molecular weight of cellulose ethers）, Liebigs Annalen der Chemie 535, 47（1938）］並びに補正係数［F. RodriguezおよびL.A. Goettler, "The Flow of Moderately Concentrated Polymer Solutions in Water," Transactions of the Society of Rheology VIII, 3, 17（1964）］を使用して、重合度を算出でき、同様に置換度（ＤＳおよびＭＳ）を用いて対応する分子量を算出できる。
【００１９】
記載したように、本発明に従って使用されるセルロース誘導体は、容易に製造され、環境上および毒物学上のいずれにおいても問題はない。それらは、綿または綿含有布地の、特に油脂汚れおよび化粧品汚れを、この目的のために今まで知られてきた化合物を使用した場合より有意に良好に分離する。また、界面活性剤の量を、油脂分離能を変えずに有意に減らすことができる。
【００２０】
本発明の使用は、セルロース誘導体を洗濯洗剤含有洗濯液に添加するか、または好ましくはセルロース誘導体を洗濯洗剤成分として洗濯液に添加する方法での洗濯過程において起こり得る。従って、本発明の更なる主題は、上記セルロース誘導体を含有する洗濯洗剤である。
【００２１】
洗濯後処理法における本発明の使用は、特に漂白剤含有洗濯洗剤を用いて洗濯サイクルを完遂した後に使用される濯ぎ液に、セルロース誘導体を単独で添加するか、または洗濯後処理剤（特に柔軟剤）成分としてセルロース誘導体を添加する方法で相応に起こり得る。本発明のこの態様では、上記した洗濯洗剤は、本発明に従って使用されるセルロース誘導体を同様に含有できるが、含有しなくてもよい。
【００２２】
本発明に従って使用されるセルロース誘導体を含有するか、または該セルロース誘導体と一緒に使用されるか、または本発明の方法で使用される、洗濯洗剤は、本発明に必須のセルロース誘導体と望ましくない相互作用をしない、そのような洗剤の他の常套成分の全てを含有できる。セルロース誘導体を、好ましくは０．１重量％〜２重量％、特に０．５重量％〜１重量％の量で洗濯洗剤に配合する。
【００２３】
意外にも、上記特性を有するそのようなセルロース誘導体が、洗濯洗剤および洗浄剤のある種の他の成分の作用にプラスの影響を与え、逆に、綿活性汚れ分離セルロース誘導体の作用が、ある種の他の洗濯洗剤成分によって付加的に増強されることが見出された。これらの効果は、特に、漂白剤、酵素活性物質（とりわけプロテアーゼおよびリパーゼ）、水溶性無機および／または有機ビルダー（とりわけ酸化炭水化物またはポリマーポリカルボキシレートに基づいたもの）、スルフェートおよびスルホネート型の合成アニオン性界面活性剤、並びに色移り阻害剤（例えば、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、またはビニルイミダゾールポリマーまたはコポリマー、或いは対応するポリベタイン）について生じる。それ故に、本発明に従って使用されるセルロース誘導体と一緒に、上記した更なる成分の少なくとも１種を使用することが好ましい。
【００２４】
本発明に従って使用されるセルロース誘導体を含有するか、または該セルロース誘導体と一緒に使用されるか、または本発明の方法で使用される、洗剤は、好ましくは、過酸素系漂白剤を特に５重量％〜７０重量％の範囲の量で、並びに（妥当な場合は）漂白活性剤を特に２重量％〜１０重量％の範囲の量で含有する。適当な漂白剤は、好ましくは、洗濯洗剤に通常使用される過酸素化合物であり、その例は、過カルボン酸、例えばジペルドデカン酸またはフタロイルアミノペルオキシカプロン酸、過酸化水素、四水化物または一水化物として存在できるアルカリ過ホウ酸塩、過炭酸塩、過ピロリン酸塩および過ケイ酸塩であり、それらは一般に、アルカリ塩、特にナトリウム塩として存在する。この種の漂白剤は、本発明に従って使用されるセルロース誘導体を含有する洗濯洗剤中に、各々の場合に洗剤全体に基づいて、好ましくは２５重量％まで、特に１５重量％まで、特に好ましくは５重量％〜１５重量％までの量で存在し、過炭酸塩が特に使用される。
【００２５】
任意に存在してよい成分である漂白活性剤は、通常使用されるＮ−またはＯ−アシル化合物を包含し、その例は、多重アシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル、Ｎ−アシル化ヒダントイン、ヒドラジド、トリアゾール、ウラゾール、ジケトピペラジン、スルフリルアミド、およびシアヌレート、並びにカルボン酸無水物、特に無水フタル酸、カルボン酸エステル、特にナトリウムイソノナノイルフェノールスルホネート、およびアシル化糖誘導体、特にペンタアセチルグルコース、およびトリメチルアンモニウムアセトニトリル塩のようなカチオン性ニトリル誘導体である。貯蔵中の過化合物との相互作用を回避するため、漂白活性剤を、既知の方法により被覆物質で被覆するかまたは粒状化できる。例えばＥＰ  ３７  ０２６に記載の方法に従って製造できるような、カルボキシメチルセルロースを用いて粒状化され、平均粒度０．０１ｍｍ〜０．８ｍｍを有するテトラアセチルエチレンジアミン、ＤＤ  ２５５  ８８４に記載の方法に従って製造できるような粒状化１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、および／またはＷＯ  ００／５０５５３、ＷＯ  ００／５０５５６、ＷＯ  ０２／１２４２５、ＷＯ  ０２／１２４２６またはＷＯ  ０２／２６９２７に記載の方法に従って粒状に製造されたトリアルキルアンモニウムアセトニトリルが特に好ましい。そのような漂白活性剤は、洗濯洗剤中に、各々の場合に洗剤全体に基づいて、好ましくは８重量％まで、特に２重量％〜６重量％の量で含有される。
【００２６】
好ましい態様では、本発明の洗剤、本発明に従って使用される洗剤、本発明の方法で使用される洗剤は、脂肪アルキルポリグリコシド、脂肪アルキルポリアルコキシレート、特に−エトキシレートおよび／または−プロポキシレート、脂肪酸ポリヒドロキシアミド、および／または脂肪アルキルアミンのエトキシル化および／またはプロポキシル化生成物、ｖｉｃ−ジオール、脂肪酸アルキルエステル、および／または脂肪酸アミド、並びにそれらの混合物から選択される非イオン性界面活性剤を、特に２重量％〜２５重量％の範囲の量で含有する。
【００２７】
そのような洗剤の更なる態様は、スルフェートおよび／またはスルホネート型合成アニオン性界面活性剤、特に、脂肪アルキルスルフェート、脂肪アルキルエーテルスルフェート、スルホ脂肪酸エステル、および／またはスルホ脂肪酸二塩を、特に２重量％〜２５重量％の範囲の量で存在させることを含む。アニオン性界面活性剤は、好ましくは、アルキルまたはアルケニル基が８〜２２個、特に１２〜１８個の炭素原子を含有する、アルキルまたはアルケニルスルフェートおよび／またはアルキルまたはアルケニルエーテルスルフェートから選択される。これらは通常、個々の物質ではなく、画分または混合物である。それらの中で、１６〜１８個の炭素原子数の長鎖基を有する化合物の割合が２０重量％を超えるものが好ましい。
【００２８】
それらの中で適切な非イオン性界面活性剤は、飽和またはモノ不飽和またはポリ不飽和、直鎖または分枝鎖Ｃ１０〜２２、好ましくはＣ１２〜１８アルコールのアルコキシレート、特にエトキシレートおよび／またはプロポキシレートである。アルコールのアルコキシル化度は、一般に１〜２０、好ましくは３〜１０である。それらアルコキシレートは、対応するアルコールと対応するアルキレンオキシドとの反応により既知の方法で調製することができる。脂肪アルコール誘導体が特に適しているが、それらの分枝鎖異性体、特にいわゆるオキソアルコールも、使用できるアルコキシレートの調製に用いることができる。従って、直鎖基（特に、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオクタデシル基）含有第一級アルコールのアルコキシレート、特にエトキシレート、およびそれらの混合物が使用できる。また、アルキル部に関して上記アルコールに対応する、アルキルアミン、ｖｉｃ−ジオールおよびカルボン酸アミドの、対応するアルコキシル化生成物も使用できる。更に、ＷＯ  ９０／１３５３３に記載の方法に従って調製できる脂肪酸アルキルエステルのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド挿入生成物、並びにＵＳ  １，９８５，４２４、ＵＳ  ２，０１６，９６２、ＵＳ  ２，７０３，７９８およびＷＯ  ９２／０６９８４の方法に従って調製できる脂肪酸ポリヒドロキシアミドも適している。
【００２９】
本発明の洗剤への配合に適したいわゆるアルキルポリグリコシドは、一般式：（Ｇ）ｎ−ＯＲ１２［式中、Ｒ１２は８〜２２個の炭素原子を含有するアルキルまたはアルケニル基を示し、Ｇはグリコース単位を示し、ｎは１〜１０の数を示す。］で示される化合物である。そのような化合物およびその製造方法は、例えば、ＥＰ  ９２  ３５５、ＥＰ  ３０１  ２９８、ＥＰ  ３５７  ９６９およびＥＰ  ３６２  ６７１、またはＵＳ  ３，５４７，８２８に記載されている。グリコシド成分（Ｇ）ｎは、天然アルドースまたはケトースモノマー由来のオリゴマーまたはポリマーを示し、その中でも特に、グルコース、マンノース、フルクトース、ガラクトース、タロース、グロース、アルトロース、アロース、イドース、リボース、アラビノース、キシロースおよびリキソースを包含する。この種のグリコシド結合モノマーからなるオリゴマーは、それらに含有される糖の性質だけでなく、それらの数（いわゆるオリゴマー化度）によっても特徴付けられる。分析的に確かめられる大きさであるオリゴマー化度ｎは、一般に分数値をとる。その値は、１〜１０、好ましく使用されるグリコシドに対しては１．５未満、特に１．２〜１．４である。その良好な入手可能性の故に、グルコースが好ましいモノマー単位である。グリコシドのアルキルまたはアルケニル部Ｒ１２は、好ましくは、再生可能な原料の容易に入手できる誘導体から、特に脂肪アルコールから同様に誘導するが、それらの分枝鎖異性体、特にいわゆるオキソアルコールも、使用できるグリコシドの調製に用いることができる。従って、直鎖オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオクタデシル基を含有する第一級アルコールおよびそれらの混合物を使用できる。特に好ましいアルキルグリコシドは、ココヤシ油アルキル基を含有する。即ち、実質上、Ｒ１２はドデシルとテトラデシルとの混合である。
【００３０】
非イオン性界面活性剤は、好ましくは１重量％〜３０重量％、特に１重量％〜２５重量％の量で、本発明に従って使用される汚れ分離活性物質を含有する洗剤、または本発明に従って使用される洗剤、または本発明の方法で使用される洗剤に含有される。この範囲の中で大きい量は、液体状洗濯洗剤に配合されるのにより適切であり、粒状洗濯洗剤は、好ましくは５重量％までのむしろ少ない量を含有する。
【００３１】
代わりにまたは加えて、洗剤は、更なる界面活性剤、好ましくは、例えばアルキルベンゼンスルホネートのようなスルフェートまたはスルホネート型の合成アニオン性界面活性剤を、各々の場合に洗剤全体に基づいて、好ましくは２０重量％以下、特に０．１重量％〜１８重量％の量で含有できる。そのような洗剤への使用に特に適しているものとして記載できる合成アニオン性界面活性剤は、対カチオンとしてアルカリイオン、アンモニウムイオン或いはアルキル−またはヒドロキシアルキル−置換アンモニウムイオンを含有するＣ８〜２２アルキルおよび／またはアルケニルスルフェートである。特に１２〜１８個の炭素原子を含有する脂肪アルコールの誘導体およびそれらの分枝鎖類似体（いわゆるオキソアルコール）が好ましい。アルキルおよびアルケニルスルフェートは、対応するアルコール成分と通常の硫酸化反応体（特に三酸化硫黄またはクロロスルホン酸）との反応、およびそれに続くアルカリ塩基、アンモニウム塩基、或いはアルキル−またはヒドロキシアルキル−置換アンモニウム塩基による中和により、既知の方法で調製できる。スルフェート型の使用可能な界面活性剤は、上記アルコールの硫酸化アルコキシル化生成物（いわゆるエーテルスルフェート）も包含する。そのようなエーテルスルフェートは、一分子あたり、好ましくは２〜３０個、特に４〜１０個のエチレングリコール基を含有する。スルホネート型の適当なアニオン性界面活性剤は、脂肪酸エステルと三酸化硫黄との反応および続いての中和により得られるα−スルホエステル、特にＣ８〜２２、好ましくはＣ１２〜１８脂肪酸およびＣ１〜６、好ましくはＣ１〜４直鎖アルコールから誘導されたスルホン化生成物、並びにそれらから通常の鹸化により調製されたスルホ脂肪酸を包含する。
【００３２】
適切である更なる任意の界面活性剤成分は石鹸である。ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸またはステアリン酸の塩のような飽和脂肪酸石鹸、および天然脂肪酸混合物（例えば、ココヤシ脂肪酸、パーム核脂肪酸または獣脂脂肪酸）由来の石鹸が適している。５０重量％〜１００重量％の飽和Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪酸石鹸および５０重量％までのオレイン酸石鹸からなる石鹸混合物が、特に好ましい。石鹸は、好ましくは０．１重量％〜５重量％の量で含有される。しかしながら、一般に２０重量％までの、より多量の石鹸を、特に本発明に従って使用されるポリマーを含有する液体状洗剤に含有することもできる。
【００３３】
所望により、洗剤は、ベタインおよび／またはカチオン性界面活性剤も含有でき、（存在するならば）それらは好ましくは０．５重量％〜７重量％の量で使用される。それらの中で、（以下に記載する）エステルクォートが特に好ましい。
【００３４】
更なる態様では、洗剤は、特に、アルカリアルミノケイ酸塩、１より大きい元素比を有する結晶性アルカリケイ酸塩、モノマーポリカルボキシレート、ポリマーポリカルボキシレート、およびそれらの混合物から選択される水溶性および／または不水溶性ビルダーを、特に２．５重量％〜６０重量％の範囲の量で含有する。
【００３５】
洗剤は、好ましくは２０重量％〜５５重量％の水溶性および／または不水溶性の有機および／または無機ビルダーを含有する。水溶性有機ビルダー物質は、特に、ポリカルボン酸類からのもの（特にクエン酸および糖酸）、並びにポリマー（ポリ）カルボン酸（特にＷＯ９３／１６１１０の多糖類の酸化により入手できるポリカルボキシレート）、ポリマーアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、およびそれらの混合ポリマー（重合可能な少量のカルボン酸官能基不含有重合性物質も含有してよい）を包含する。不飽和カルボン酸のホモポリマーの相対分子量は、一般に、遊離酸に基づいて５０００〜２００，０００であり、コポリマーの相対分子量は、遊離酸に基づいて、２０００〜２００，０００、好ましくは５０，０００〜１２０，０００である。特に好ましいアクリル酸／マレイン酸コポリマーは、５０，０００〜１００，０００の相対分子量を有する。適してはいるが余り好ましくないこの種類の化合物は、アクリル酸またはメタクリル酸と、ビニルメチルエーテルのようなビニルエーテル、ビニルエステル、エチレン、プロピレンおよびスチレンとのコポリマーであり、酸の割合は少なくとも５０重量％である。
【００３６】
モノマーとして２種のカルボン酸および／またはそれらの塩、並びに第三モノマーとしてビニルアルコールおよび／またはビニルアルコール誘導体または炭水化物を含有するターポリマーも、水溶性有機ビルダー物質として使用できる。第一の酸モノマーまたはその塩は、モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８カルボン酸から、好ましくはＣ３〜Ｃ４モノカルボン酸から、特に（メタ）アクリル酸から誘導される。第二の酸モノマーまたはその塩は、Ｃ４〜Ｃ８ジカルボン酸の誘導体であり得、マレイン酸が特に好ましい。第三のモノマー単位は、この場合、ビニルアルコールおよび／または好ましくはエステル化ビニルアルコールにより構成される。短鎖カルボン酸（例えばＣ１〜Ｃ４カルボン酸）とビニルアルコールとのエステルに相当するビニルアルコール誘導体が、特に好ましい。
【００３７】
好ましいターポリマーは、６０重量％〜９５重量％、特に７０重量％〜９０重量％の（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリレート、特に好ましくはアクリル酸またはアクリレート、およびマレイン酸またはマレエート、並びに５重量％〜４０重量％、好ましくは１０重量％〜３０重量％のビニルアルコールおよび／または酢酸ビニルを含有する。これに関して、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリレートとマレイン酸またはマレエートとの重量比が１：１〜４：１、好ましくは２：１〜３：１、特に２：１〜２．５：１である、ターポリマーが特に好ましい。量および重量比は共に酸に基づく。第二の酸モノマーまたはその塩が、アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基により、または好ましくはベンゼンまたはベンゼン誘導体から誘導された芳香族基により２位置換されているアリルスルホン酸の誘導体であってもよい。
【００３８】
好ましいターポリマーは、４０重量％〜６０重量％、特に４５重量％〜５５重量％の（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリレート、特に好ましくはアクリル酸またはアクリレート、１０重量％〜３０重量％、好ましくは１５重量％〜２５重量％のメタリルスルホン酸またはメタリルスルホネート、第三モノマーとして１５重量％〜４０重量％、好ましくは２０重量％〜４０重量％の炭水化物を含有する。この炭水化物は、例えば、単糖類、二糖類、オリゴ糖類または多糖類であり得、単糖類、二糖類またはオリゴ糖類が好ましく、スクロースが特に好ましい。第三モノマーの使用が、ポリマーの良好な生物分解性に関与する所定の破断点をポリマーに組み込むと考えられる。
【００３９】
これらのターポリマーは、特に、ＤＥ  ４２  ２１  ３８１およびＤＥ  ４３  ００  ７７２に記載されている方法に従って調製され得、一般に１０００〜２００，０００、好ましくは２００〜５０，０００、特に３０００〜１０，０００の相対分子量を有する。特に液体状洗剤の製造については、ターポリマーは、水溶液として、好ましくは３０〜５０重量％水溶液として使用され得る。上記ポリカルボン酸は全て、一般に、それらの水溶性塩、特にそれらのアルカリ塩として使用される。
【００４０】
この種の有機ビルダー物質は、好ましくは４０重量％、特に２５重量％、特に好ましくは１重量％〜５重量％の量で含有される。上記した上限値に近い量は、好ましくはペースト状または液体状洗剤、特に含水洗剤に使用される。
【００４１】
結晶性または非晶質アルカリアルミノケイ酸塩は、特に不水溶性、水分散性無機ビルダー物質として、５０重量％まで、好ましくは４０重量％以下、液体状洗剤では特に１重量％〜５重量％の量で使用される。それらの中では、洗濯洗剤品質の結晶性アルミノケイ酸塩、特にゼオライトＮａＡおよび妥当な場合はＮａＸが好ましい。上記した上限値に近い量が、固体粒状洗剤に好ましくは使用される。適当なアルミノケイ酸塩は、特に３０ｍｍより大きい粒度を有する粒子を含有せず、好ましくは１０ｍｍ未満の粒度を有する粒子を少なくとも８０重量％含有する。ＤＥ  ２４  １２  ８３７の指示に従って測定できる、アルミノケイ酸塩のカルシウム結合能は、１００〜２００ｍｇＣａＯ／ｇの範囲である。上記アルミノケイ酸塩に適した代替物または部分代替物は、単独でまたは非晶質ケイ酸塩と混合して存在できる結晶性アルカリケイ酸塩である。洗浄力ビルダーとして洗剤に使用できるアルカリケイ酸塩は、好ましくは０．９５未満、特に１：１．１〜１：１２のアルカリ酸化物のＳｉＯ２に対するモル比を有し、非晶質または結晶で存在できる。好ましいアルカリケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウム、特にＮａ２Ｏ：ＳｉＯ２モル比１：２〜１：２．８を有する非晶質ケイ酸ナトリウムである。この種の非晶質アルカリケイ酸塩は、例えばPortil（登録商標）の名称で市販されている。Ｎａ２Ｏ：ＳｉＯ２モル比１：１．９〜１：２．８を有するケイ酸ナトリウムは、ＥＰ  ０  ４２５  ４２７の方法に従って製造できる。それらは製造において、好ましくは溶液としてではなく固体として添加される。
【００４２】
一般式：Ｎａ２ＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ［式中、いわゆる元素比ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数であり、ｘの好ましい値は２、３または４である。］で示される結晶性層状ケイ酸塩が、結晶性ケイ酸塩として使用するのに好ましく、単独でまたは非晶質ケイ酸塩と混合して存在できる。この一般式で示される結晶性層状ケイ酸塩は、例えばＥＰ  ０  １６４  ５１４に記載されている。好ましい結晶性層状ケイ酸塩は、上記一般式においてｘが２または３の値をとるケイ酸塩である。とりわけ、β−およびδ−二ケイ酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５・ｙＨ２Ｏ）の両方が特に好ましい。β−二ケイ酸ナトリウムは、例えばＷＯ  ９１／０８１７１に記載した方法に従って得ることができる。１．９〜３．２の元素比を有するδ−ケイ酸ナトリウムは、特開平０４−２３８８０９または特開平０４−２６０６１０に従って製造できる。非晶質アルカリケイ酸塩から製造され、上記一般式［式中、ｘは１．９〜２．１の値を意味する。］で示され、ＥＰ  ０  ５４８  ５９９、ＥＰ  ０  ５０２  ３２５およびＥＰ  ０  ４２５  ４２８に記載されているように製造できる、実質的に無水の結晶性アルカリケイ酸塩も、本発明のポリマーを含有する洗剤に使用できる。
【００４３】
本発明の洗剤の更に好ましい態様では、２〜３の元素比を有する結晶性層状ケイ酸ナトリウムを使用し、このケイ酸塩は、ＥＰ  ０  ４３６  ８３５の方法に従って砂および酸化ナトリウムから調製できる。ＥＰ  ０  １６４  ５５２および／またはＥＰ  ０  ２９４  ７５３の方法に従って得られるような、１．９〜３．５の範囲に元素比を有する結晶性ケイ酸ナトリウムは、本発明に従って使用されるセルロース誘導体を含有する洗濯洗剤の更に好ましい態様で使用される。アルカリケイ酸塩含有量は、無水活性物質に基づいて好ましくは１重量％〜５０重量％、特に５重量％〜３５重量％である。アルカリアルミノケイ酸塩、特にゼオライトも付加的ビルダー物質として存在するならば、アルカリケイ酸塩含有量は、無水活性物質に基づいて、好ましくは１重量％〜１５重量％、特に２重量％〜８重量％である。従って、各々の場合に無水活性物質に基づいた、アルミノケイ酸塩とケイ酸塩との重量比は、好ましくは４：１〜１０：１である。非晶質および結晶性の両方のアルカリケイ酸塩を含有する洗剤では、非晶質アルカリケイ酸塩と結晶性アルカリケイ酸塩との重量比は、好ましくは１：２〜２：１、特に１：１〜２：１である。
【００４４】
上記した無機ビルダーに加えて、更なる水溶性または不水溶性無機物質が、本発明に従って使用されるセルロース誘導体を含有する洗剤、または該セルロース誘導体と一緒に使用される洗剤、または本発明の方法で使用される洗剤に含有され得る。これに関して、アルカリ炭酸塩、アルカリ炭酸水素塩、アルカリ硫酸塩およびそれらの混合物が適している。この種の付加的無機物質は、７０重量％までの量で存在できる。
【００４５】
加えて、洗剤は、洗濯洗剤および洗浄剤に通例である更なる成分を含有できる。これらの任意成分は、特に、酵素、酵素安定剤、重金属錯化剤、例えば、アミノポリカルボン酸、アミノヒドロキシポリカルボン酸、ポリホスホン酸および／またはアミノポリホスホン酸、抑泡剤、例えばオルガノポリシロキサンまたはパラフィン、溶媒、および蛍光増白剤、例えばスチルベンジスルホン酸誘導体を包含する。好ましくは１重量％まで、特に０．０１重量％〜０．５重量％の蛍光増白剤、とりわけ置換４，４’−ビス（２，４，６−トリアミノ−ｓ−トリアジニル）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸類からの化合物、５重量％まで、特に０．１重量％〜２重量％の重金属錯化剤、とりわけアミノアルキレンホスホン酸およびそれらの塩、並びに２重量％まで、特に０．１重量％〜１重量％の抑泡剤が、本発明に従って使用されるセルロース誘導体を含有する洗剤に含有される。なお、上記した重量割合は各々の場合に洗剤全体に関する。
【００４６】
液体状洗剤に特に使用され得る溶媒は、（水に加えて）好ましくは水と混和できる溶媒である。それらは、低級アルコール、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、異性体ブタノール、グリセロール、低級グリコール、例えば、エチレングリコールおよびプロピレングリコール、上記した種類の化合物から誘導できるエーテルを包含する。そのような液体状洗剤には、本発明に従って使用されるセルロース誘導体が、一般に、溶解状態または懸濁状態で存在する。
【００４７】
存在してよい酵素は、好ましくは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、オキシダーゼ、ペルオキシダーゼまたはそれらの混合物を含む群から選択される。
【００４８】
細菌または真菌のような微生物から回収されるプロテアーゼが特に適している。プロテアーゼは、例えば、ＤＥ  １９  ４０  ４８８、ＤＥ  ２０  ４４  １６１、ＤＥ  ２１  ０１  ８０３、ＤＥ  ２１  ２１  ３９７、ＵＳ  ３，６２３，９５７、ＵＳ  ４，２６４，７３８、ＥＰ  ００６  ６３８、およびＷＯ  ９１／０２７９２に記載されている発酵法により、適当な微生物から既知の方法で回収できる。プロテアーゼは、例えば、BLAP（登録商標）、Savinase（登録商標）、Esperase（登録商標）、Maxatase（登録商標）、Optimase（登録商標）、Alcalase（登録商標）、Durazym（登録商標）またはMaxapem（登録商標）の名称で市販されている。
【００４９】
使用できるリパーゼは、例えば、ＥＰ  ２５８  ０６８、ＥＰ  ３０５  ２１６およびＥＰ  ３４１  ９４７に記載されているようにHumicola lanuginosaから、例えば、ＷＯ  ９１/１６４２２またはＥＰ  ３８４  ７１７に記載されているようにBacillus種から、例えば、ＥＰ  ４６８  １０２、ＥＰ  ３８５  ４０１、ＥＰ  ３７５  １０２、ＥＰ  ３３４  ４６２、ＥＰ  ３３１  ３７６、ＥＰ  ３３０  ６４１、ＥＰ  ２１４  ７６１、ＥＰ  ２１８  ２７２、ＥＰ  ２０４  ２８４またはＷＯ  ９０/１０６９５に記載されているようにPseudomonas種から、例えばＥＰ  １３０  ０６４に記載されているようにFusarium種から、例えばＥＰ  １１７  ５５３に記載されているようにRhizopus種から、或いは例えばＥＰ  １６７  ３０９に記載されているようにAspergillus種から回収できる。適当なリパーゼは、例えば、Lipolase（登録商標）、Lipozym（登録商標）、Lipomax（登録商標）、Lipex（登録商標）、Amano（登録商標）Lipase、Toyo-Jozo（登録商標）Lipase、Meito（登録商標）Lipase、およびDiosynth（登録商標）Lipaseの名称で市販されている。
【００５０】
適当なアミラーゼは、例えば、Maxamyl（登録商標）、Termamyl（登録商標）、Duramyl（登録商標）、およびPurafect（登録商標）OxAmの名称で市販されている。使用できるセルラーゼは、細菌または真菌から回収できる酵素であり得、好ましくは６〜９．５の弱酸性から弱アルカリ性の範囲にｐＨ最適値を示す。この種のセルラーゼは、例えば、ＤＥ  ３１  １７  ２５０、ＤＥ  ３２  ０７  ８２５、ＤＥ  ３２  ０７  ８４７、ＤＥ  ３３  ２２  ９５０、ＥＰ  ２６５  ８３２、ＥＰ  ２６９  ９７７、ＥＰ  ２７０  ９７４、ＥＰ  ２７３  １２５、ＥＰ  ３３９  ５５０、ＷＯ  ９５／０２６７５およびＷＯ  ９７／１４８０４から知られており、Celluzyme（登録商標）、Carezyme（登録商標）およびEcostone（登録商標）の名称で市販されている。
【００５１】
特に液体状洗剤において、妥当な場合に存在する通例の酵素安定剤は、アミノアルコール、例えば、モノ−、ジ−、トリエタノール−および−プロパノールアミン並びにそれらの混合物、例えばＥＰ  ３７６  ７０５およびＥＰ  ３７８  ２６１から知られているような低級カルボン酸、ホウ酸またはアルカリホウ酸塩、例えばＥＰ  ４５１  ９２１から知られているようなホウ酸／カルボン酸化合物、例えばＷＯ  ９３／１１２１５またはＥＰ  ５１１  ４５６から知られているようなホウ酸エステル、例えばＥＰ  ５８３  ５３６から知られているようなボロン酸誘導体、カルシウム塩、例えばＥＰ  ２８  ８６５から知られているカルシウム／ギ酸化合物、例えばＥＰ  ３７８  ２６２から知られているようなマグネシウム塩、および／または例えばＥＰ  ０８０  ７４８またはＥＰ  ０８０  ２２３から知られているようなイオウ含有還元剤を包含する。
【００５２】
適当な抑泡剤は、長鎖石鹸、特にベヘン酸石鹸、脂肪酸アミド、パラフィン、ワックス、微晶質ワックス、オルガノポリシロキサンおよびそれらの混合物を包含し、場合によりシラン化されているかまたは別の方法で疎水化されていてよい極微小のケイ酸を、更に包含できる。粒状洗剤に使用するため、この種の抑泡剤を、好ましくは、例えば、ＤＥ  ３４  ３６  １９４、ＥＰ  ２６２  ５８８、ＥＰ  ３０１  ４１４、ＥＰ  ３０９  ９３１またはＥＰ  １５０  ３８６に記載されているように粒状水溶性キャリヤー物質に結合する。
【００５３】
好ましい態様では、本発明に従って使用されるセルロース誘導体が配合された洗剤は、粒状であり、２５重量％まで、特に５重量％〜２０重量％の漂白剤、とりわけアルカリ過炭酸塩、１５重量％まで、特に１重量％〜１０重量％の漂白活性剤、２０重量％〜５５重量％の無機ビルダー、１０重量％まで、特に２重量％〜８重量％の水溶性有機ビルダー、１０重量％〜２５重量％の合成アニオン性界面活性剤、１重量％〜５重量％の非イオン性界面活性剤、並びに２５重量％まで、特に０．１重量％〜２５重量％の無機塩、とりわけアルカリ炭酸塩および／またはアルカリ炭酸水素塩を含有する。
【００５４】
更に好ましい態様では、本発明に従って使用されるセルロース誘導体が配合された洗剤は、液体状であり、１０重量％〜２５重量％、特に１２重量％〜２２．５重量％の非イオン性界面活性剤、２重量％〜１０重量％、特に２．５重量％〜８重量％の合成アニオン性界面活性剤、３重量％〜１５重量％、特に４．５重量％〜１２．５重量％の石鹸、０．５重量％〜５重量％、特に１重量％〜４重量％の有機ビルダー、とりわけシトレートのようなポリカルボキシレート、１．５重量％まで、特に０．１重量％〜１重量％の重金属錯化剤、例えばホスホネート、並びに場合により含有されていてよい酵素に加えて酵素安定剤、染料および／または香料、水および／または水混和性溶媒を含有する。
【００５５】
布地を洗濯する際に、漂白剤含有洗濯洗剤の洗浄性能を高めるために、上記した綿活性汚れ分離性セルロース誘導体と、ジカルボン酸および場合によりポリマーであってよいジオールから調製されたポリエステル活性汚れ分離性ポリマーとの組み合わせを使用することも可能である。上記した綿活性汚れ分離性セルロース誘導体とポリエステル活性汚れ分離性ポリマーとのそのような組み合わせはまた、本発明の洗剤において、および本発明の方法において可能である。
【００５６】
本発明に必須のセルロース誘導体に加えて使用され得、ポリエステル活性であると知られている汚れ分離性ポリマーは、ジカルボン酸、例えば、アジピン酸、フタル酸またはテレフタル酸、ジオール、例えば、エチレングリコールまたはプロピレングリコール、並びにポリジオール、例えば、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールのコポリエステルを包含する。使用するのに好ましい汚れ分離性ポリエステルは、２つのモノマー成分のエステル化によって形式上得られる化合物を包含する。第一モノマーは、ジカルボン酸ＨＯＯＣ−Ｐｈ−ＣＯＯＨであり、第二モノマーは、ポリマージオールＨ−（Ｏ−（ＣＨＲ１１−）ａ）ｂＯＨとしても存在できるジオールＨＯ−（ＣＨＲ１１−）ａＯＨである。ここで、Ｐｈは、１〜４個の置換基（１〜２２個の炭素原子を含有するアルキル基、スルホン酸基、カルボキシル基およびそれらの混合物から選択される。）を有してよいｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン基を意味し、Ｒ１１は、水素、１〜２２個の炭素原子を含有するアルキル基およびそれらの混合物であり、ａは２〜６の数であり、ｂは１〜３００の数である。好ましくは、モノマージオール単位−Ｏ−（ＣＨＲ１１−）ａＯ−およびポリマージオール単位−（Ｏ−（ＣＨＲ１１−）ａ）ｂＯ−の両方が、それらから得られるポリエステル中に存在する。モノマージオール単位とポリマージオール単位とのモル比は、好ましくは１００：１〜１：１００、特に１０：１〜１：１０である。ポリマージオール単位において、重合度ｂは、好ましくは４〜２００、特に１２〜１４０の範囲である。好ましい汚れ分離性ポリエステルの、分子量、平均分子量、または分子量分布の最大値は、２５０〜１００，０００、特に５００〜５０，０００の範囲である。
【００５７】
Ｐｈ基の基になる酸は、好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、メリット酸、スルホフタル酸異性体、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、およびそれらの混合物から選択される。それらの酸基がポリマー内でエステル結合の一部でないならば、それらは好ましくは塩として、特にアルカリ塩またはアンモニウム塩として存在する。それらの中で、ナトリウム塩およびカリウム塩が特に好ましい。
【００５８】
所望により、ＨＯＯＣ−Ｐｈ−ＣＯＯＨモノマーに代えて、少量、特に上記した意味を有するＰｈの割合に基づいて１０ｍｏｌ％以下の量の、少なくとも２個のカルボキシル基を含有する別の酸が、汚れ分離性ポリエステルに含有され得る。そのような酸は、例えば、アルキレンおよびアルケニレンジカルボン酸、例として、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸およびセバシン酸を包含する。
【００５９】
好ましいジオールＨＯ−（ＣＨＲ１１−）ａＯＨは、Ｒ１１が水素であり、ａが２〜６の数であるジオール、ａが２の値を有し、Ｒ１１が、水素、および１〜１０個、特に１〜３個の炭素原子を含有するアルキル基から選択されるジオールを包含する。最後に記載したジオールの中では、式：ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨＲ１１−ＯＨ［式中、Ｒ１１は上記意味を有する。］で示されるジオールが特に好ましい。ジオール成分の例は、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、１，２−ドデカンジオールおよびネオペンチルグリコールである。ポリマージオールの中では、１０００〜６０００の範囲に平均分子量を有するポリエチレングリコールが特に好ましい。
【００６０】
所望により、上記したような組成を有するポリエステルは末端キャップされていてもよく、１〜２２個の炭素原子を含有するアルキル基およびモノカルボン酸エステルが末端基として適している。エステル結合によって結合した末端基は、５〜３２個の炭素原子、特に５〜１８個の炭素原子を含有する、アルキル、アルケニルおよびアリールモノカルボン酸に基づき得る。それらは、吉草酸、ヘキサン酸、エナント酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ウンデセン酸、ラウリン酸、ラウロレイン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ペトロセリン酸、ペトロセライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノライジン酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、クルパノドン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、２５個までの合計炭素原子、特に１〜１２個の合計炭素原子を含有する１〜５個の置換基を有してよい安息香酸、例えばｔ−ブチル安息香酸を包含する。末端基は、５〜２２個の炭素原子を含有するヒドロキシモノカルボン酸に基づいてもよく、それらは、例えば、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシヘキサン酸、リシノール酸、その水素化生成物であるヒドロキシステアリン酸、ｏ−、ｍ−およびｐ−ヒドロキシ安息香酸を包含する。ヒドロキシモノカルボン酸は、そのヒドロキシル基およびカルボニル基によって互いに結合でき、従って、末端基中に２個以上存在できる。好ましくは、末端基１個あたりのヒドロキシモノカルボン酸単位の数、即ちオリゴマー化度は、１〜５０、特に１〜１０の範囲である。本発明の好ましい態様では、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシドテレフタレートのポリマーを、セルロース誘導体と組み合わせて使用する。ポリエチレングリコール単位は、７５０〜５，０００の分子量を有し、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートとのモル比は、５０：５０〜９０：１０である。
【００６１】
汚れ分離性ポリマーは好ましくは水溶性である。用語「水溶性」は、室温およびｐＨ８における、水１リットルあたり少なくとも０．０１ｇ、好ましくは少なくとも０．１ｇのポリマーの溶解度として理解される。しかしながら、使用するのに好ましいポリマーは、これらの条件下で、少なくとも１ｇ／リットル、特に少なくとも１０ｇ／リットルの溶解度を示す。
【００６２】
本発明に従って使用されるセルロース誘導体を含有する好ましい洗濯後処理剤は、洗濯物柔軟化活性物質として、いわゆるエステルクォート、即ちカルボン酸とアミノアルコールとの四級化エステルを含んでなる。それらは、従来の有機化学の適切な方法に従って得ることができる既知の物質である。それに関連して、ＷＯ  ９１／０１２９５を参照でき、それによれば、次リン酸の存在下でトリエタノールアミンを脂肪酸により部分的にエステル化し、空気を流通させ、次いで、硫酸ジメチルまたはエチレンオキシドを用いて四級化する。更に、ＤＥ  ４３  ０８  ７９４は、固体状エステルクォートの製造方法を明らかにしている。同方法では、トリエタノールアミンエステルの四級化を、適当な分散剤、好ましくは脂肪アルコールの存在下で実施している。この主題の概説は、例えば、R. PuchtaらによりTens.Surf.Det, 30, 186（1993）に、M. BrockによりTens.Surf.Det. 30, 394（1993）に、R. LagermanらによりJ.Am.Oil.Chem.Soc, 71, 97（1994）に、およびI. ShapiroによりCosm.Toil. 109, 77（1994）に示されている。
【００６３】
洗剤に好ましいエステルクォートは、式（Ｉ）：
【化１】
2010501690.tif 000002
［式中、Ｒ１ＣＯは６〜２２個の炭素原子を含有するアシル基を示し、Ｒ２およびＲ３は相互に独立に水素またはＲ１ＣＯを示し、Ｒ４は１〜４個の炭素原子を含有するアルキル基、または（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＨ基を示し、ｍ、ｎおよびｐは合計で０または１〜１２の数を示し、ｑは１〜１２の数を示し、Ｘは電荷平衡アニオン、例えば、ハロゲン化物イオン、アルキルスルフェートイオンまたはアルキルホスフェートイオンを示す。］
で表される四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩である。本発明において使用できるエステルクォートの典型例は、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、およびそれらの工業用混合物（例えば、天然油脂の高圧分裂時に生じるもの）に基づく生成物である。好ましくは、工業用Ｃ１２／１８ココヤシ油脂肪酸、特に部分的硬化Ｃ１６／１８獣脂またはパーム油脂肪酸、およびエライジン酸リッチＣ１６／１８脂肪酸カットを使用する。四級化エステルを製造するため、一般に、脂肪酸およびトリエタノールアミンを、１．１：１〜３：１のモル比で使用できる。エステルクォートの応用工学的性質に関して、１．２：１〜２．２：１、好ましくは１．５：１〜１．９：１の使用比が特に有利であることがわかった。使用するのに好ましいエステルクォートは、１．５〜１．９の平均エステル化度を有するモノ−、ジ−およびトリエステルの工業用混合物に相当し、工業用Ｃ１６／１８獣脂またはパーム脂肪酸（ヨウ素価０〜４０）から誘導される。Ｒ１ＣＯが１６〜１８個の炭素原子を含有するアシル基を示し、Ｒ２がＲ１ＣＯを示し、Ｒ３が水素を示し、Ｒ４がメチル基を示し、ｍ、ｎおよびｐが０を示し、Ｘがメチルスルフェートイオンを示す式（Ｉ）で表される四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が特に有利であることがわかった。
【００６４】
四級化カルボン酸トリエタノールアミンエステル塩に加えて、式（ＩＩ）：
【化２】
2010501690.tif 000003
［式中、Ｒ１ＣＯは６〜２２個の炭素原子を含有するアシル基を示し、Ｒ２は水素またはＲ１ＣＯを示し、Ｒ４およびＲ５は相互に独立に１〜４個の炭素原子を含有するアルキル基を示し、ｍおよびｎは合計で０または１〜１２の数を示し、Ｘは電荷平衡アニオン、例えば、ハロゲン化物イオン、アルキルスルフェートイオンまたはアルキルホスフェートイオンを示す。］
で表される、カルボン酸とジエタノールアルキルアミンとの四級化エステル塩もエステルクォートとして適している。
【００６５】
最後に、記載できる適当なエステルクォートの更なる群は、式（ＩＩＩ）：
【化３】
2010501690.tif 000004
［式中、Ｒ１ＣＯは６〜２２個の炭素原子を含有するアシル基を示し、Ｒ２は水素またはＲ１ＣＯを示し、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７は相互に独立に１〜４個の炭素原子を含有するアルキル基を示し、ｍおよびｎは合計で０または１〜１２の数を示し、Ｘは電荷平衡アニオン、例えば、ハロゲン化物イオン、アルキルスルフェートイオンまたはアルキルホスフェートイオンを示す。］
で表される、カルボン酸と１，２−ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンとの四級化エステル塩である。
【００６６】
好ましい脂肪酸および最適なエステル化度に関して、（Ｉ）の一例として示した記載が、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で示されるエステルクォートに同様にあてはまる。エステルクォートは、通常、５０〜９０重量％アルコール溶液として市販されており、容易に水で希釈することもできる。エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールが、通例のアルコール溶媒である。
【００６７】
エステルクォートは、各々の場合に洗濯後処理剤全体に基づいて、好ましくは５重量％〜２５重量％、特に８重量％〜２０重量％の量で使用される。所望により、本発明に従って使用される洗濯後処理剤は、エステルクォートと不当に否定的に相互作用しないならば、前記の洗濯洗剤成分を付加的に含有できる。製剤は好ましくは液体状であり、水を含有する。
【実施例１】
【００６８】
実施例１：
下記成分を含有する液体状洗濯洗剤（Ｖ１）を、成分の単純混合により製造した。
2010501690.tif 000005
同様に、水の量を減らして、平均メチル化度１．９０および平均カルボキシアルキル化度０．０１を有するメチルカルボキシプロピルセルロース１重量％（Ｗ１）、平均メチル化度１．９０および平均カルボキシアルキル化度０．０９を有するメチルカルボキシエチルセルロース１重量％（Ｗ２）、または平均メチル化度１．５６および平均カルボキシアルキル化度０．０３を有するメチルカルボキシエチルセルロース１重量％（Ｗ３）を含有する以外は同一成分からなる、洗濯洗剤も製造した。使用したセルロースエーテルは、セルロースとクロロメタンとの反応および続いての対応クロロアルカンカルボン酸との反応により得ることができ、それらの分子量は７８，０００Ｄであった。綿布地を以下のように処理した。
洗濯機：          Miele W 918 Novotronic（登録商標）
予備洗濯の実施：  一槽式法、通常サイクル
洗濯温度：        ４０℃
槽容積：          １５リットル
水の硬度：        １６°ｄＨ
洗濯物の量：      ３．５ｋｇの清浄な洗濯物
測定数：          ３
【００６９】
上記条件下で、まだ汚れていない布地を、試験するための洗濯洗剤を各々用いて３回洗濯し、各洗濯後、乾燥した。３回の予備洗濯後、布地を以下の標準的な汚れを用いて手動で汚した。
０．１０ｇ    口紅
０．１０ｇ    黒色靴クリーム
【００７０】
次いで、汚れた布地をMinolta（登録商標）CR 200で測定し、続いて、室温で７日間エージングした。その後、汚れた布地をハンカチに縫い付け、上記条件下で洗濯した。
【００７１】
布地を乾燥し、Minolta（登録商標）CR 200を用いて再び測定した。以下の洗濯結果（ｄｄｅ値）を得た。
【００７２】
【表１】
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【００７３】
本発明に従って使用されるセルロース誘導体を含有する洗濯洗剤（Ｗ１、Ｗ２およびＷ３）が、該セルロース誘導体を含有しない洗剤（Ｖ１）より遥かに優れた洗濯性能を示すことが明らかである。
【実施例２】
【００７４】
実施例２：
実施例１に記載したように洗濯実験を実施した。今回は、下記成分を含有する粒状洗濯洗剤Ｖ２を使用した。
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同様に、硫酸ナトリウムの量を減らして、平均メチル化度１．９０および平均カルボキシアルキル化度０．０１を有するメチルカルボキシプロピルセルロース１重量％（Ｗ４）、平均メチル化度１．９０および平均カルボキシアルキル化度０．０９を有するメチルカルボキシエチルセルロース１重量％（Ｗ５）、または平均メチル化度１．５６および平均カルボキシアルキル化度０．０３を有するメチルカルボキシエチルセルロース１重量％（Ｗ６）を含有する以外は同一成分からなる、洗濯洗剤も使用した。以下の洗濯結果（ｄｄｅ値）を得た。
【００７５】
【表２】
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【００７６】
実施例２においても、本発明に従って使用されるセルロース誘導体を含有する洗濯洗剤（Ｗ４、Ｗ５およびＷ６）が、該セルロース誘導体を含有しない洗剤（Ｖ２）より遥かに優れた洗濯性能を示すことが明らかである。
【国際調査報告】
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