(57)【要約】  本発明は、広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体を含む新規なコアシェル粒子、ならびにこのようなコアシェル粒子の使用およびこれらコアシェル粒子の作製に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア材料とシェル材料の屈折率に、少なくとも0.001(好ましくは0.01、より好ましくは0.1)の差Δnがあるコアシェル粒子であって、
少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体材料が前記コアシェル粒子中に封入されていることを特徴とする、コアシェル粒子。
【請求項２】
広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体材料が、コアシェル粒子のコア部分に封入されている、請求項1に記載のコアシェル粒子。
【請求項３】
広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体材料が、コアシェル粒子のシェル部分に封入されている、請求項1に記載のコアシェル粒子。
【請求項４】
広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体材料が、コアシェル粒子のコア部分およびシェル部分に封入されている、請求項1に記載のコアシェル粒子。
【請求項５】
広域スペクトル吸収体造影剤が、化合物の混合物であり、この混合物が、単一の広域スペクトル吸収体造影剤の吸収特性と同じ特性を有する、請求項1から4のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項６】
広域スペクトル吸収体造影剤が、Ag、アリザリンブルーブラック、ブリリアントブルーブラック、カーボンブラック、水酸化鉄、四三酸化鉄および黒酸化銀からなる群から選択される、請求項1から5のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項７】
広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体が、金属塩、好ましくは親水性金属塩、例えば硝酸塩またはハロゲン化物からなる群から選択される、請求項1から6のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項８】
広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体が、K、Ca、Sr、Ba、Zn、Pb、Fe、Ni、Ce、Co、Cr、Cu、Mn、Sn、Al、Ag、Mg、Au、Cd、Ag硝酸塩、Agハロゲン化物、Fe硝酸塩およびFeハロゲン化物からなる群から選択される、請求項1から7のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項９】
シェルが、膜形成可能な材料からなる、請求項1から8のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１０】
コアが、基本的に形状安定性のある材料からなる、請求項1から9のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１１】
コアが、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリル系ポリマー、アルキドポリマー、ポリエステル、シロキサンポリマー、ポリスルフィド、エポキシ含有ポリマーまたはエポキシ含有ポリマー由来のポリマーなどの有機ポリマーから構成されていてもよく、好ましくは架橋結合したもの、または金属酸化物(例えばアルミナ、シリカまたは二酸化チタン)もしくは半導体(例えばセレン化カドミウム)などの無機ポリマーから構成されていてもよい、請求項1から10のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１２】
シェルが、ポリウレタン、アクリル系ポリマー、アルキドポリマー、ポリエステル、シロキサン含有ポリマー、ポリスルフィド、エポキシ含有ポリマー、およびエポキシ含有ポリマー由来のポリマーから形成される、請求項1から11のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１３】
コア:シェルの重量比が、1:100〜100:1、好ましくは1:10〜50:1、より好ましくは1:3〜25:1である、請求項1から12のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１４】
コアシェル粒子の総重量に対して、3重量%までの少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体を含む、請求項1から13のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１５】
コアシェル粒子の総重量に対して、0.0001〜1重量%、好ましくは0.0001〜0.5重量%の少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体を含む、請求項1から14のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１６】
2段階1ポットプロセスである、請求項1から15のいずれかに記載のコアシェル粒子を作製する方法。
【請求項１７】
請求項1から15のいずれかに記載のコアシェル粒子の、着色組成物における使用。
【請求項１８】
請求項1から13のいずれかに記載のコアシェル粒子を含む着色組成物。
【請求項１９】
着色組成物の総重量に対して、0.01重量%〜70重量%のコアシェル粒子を含む、請求項18に記載の着色組成物。
【請求項２０】
(b)少なくとも1種の溶媒
を含む、請求項18および19に記載の着色組成物。
【請求項２１】
(b1)水と、
(b2)任意選択で、アルコール、エステル、ケトン、エーテル、少なくとも6個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、ならびにこれらの混合物(精油蒸留生成物および副生成物を含む)からなる群から選択される、少なくとも1種の溶媒と
を含む、請求項18から20のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項２２】
(b)アルコール、エステル、ケトン、エーテル、少なくとも6個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、ならびにこれらの混合物(精油蒸留生成物および副生成物を含む)からなる群から選択される、少なくとも1種の溶媒
を含む、請求項18から21のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項２３】
(a)着色組成物の総重量に対して、0.01重量%から70重量%のコアシェル粒子
を含む、請求項18から22のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項２４】
(b)着色組成物の総重量に対して、30重量%〜99.99重量%の少なくとも1種の溶媒
を含む、請求項18から21のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項２５】
(c)少なくとも1種の硬化材料と、
(d)少なくとも1種の開始剤と
を含む、請求項18から24のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項２６】
硬化剤が、エポキシアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、アクリレート化ポリオールおよびアクリレート化ポリエーテルからなる群から選択される、請求項25に記載の着色組成物。
【請求項２７】
着色組成物の総重量に対して、0.01重量%〜15重量%の着色組成物を含む、請求項25および26に記載の着色組成物。
【請求項２８】
開始剤が、ペルオキシドまたはペルオキシド含有化合物、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、アセトフェノンおよびアセトフェノン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、チオキサントン誘導体からなる群から選択される、請求項25から27のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項２９】
着色組成物の総重量に対して、0.01重量%〜15重量%の少なくとも1種の開始剤を含む、請求項25から28のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項３０】
(e)少なくとも1種の助剤
を含む、請求項18から29のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項３１】
(e)湿潤剤、緩衝材料、帯電防止剤、漂白剤、酸化剤、レオロジー改質剤、可溶化剤、乾燥剤、泡止め剤、平滑化剤、界面活性剤、泡抑制剤、凍結防止剤または静真菌剤および/もしくは静菌剤、蛍光増白剤、柔軟剤、防炎添加剤、または汚れ防止剤、撥水剤および撥油剤、ならびに水軟化剤および天然または合成の増粘剤、例えばアルジネートおよびセルロースエーテルからなる群から選択される、少なくとも1種の助剤
を含む、請求項30に記載の着色組成物。
【請求項３２】
(e)着色組成物の総重量に対して、0.1重量%から10重量%の少なくとも1種の助剤
を含む、請求項30および31に記載の着色組成物。
【請求項３３】
固体、液体、ゲル、ムース、ワックスまたはペーストの形態であることを特徴とする、請求項18から32のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項３４】
コーティング配合物および/または印刷配合物である、請求項18から33のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項３５】
インクジェット印刷(例えばバブルジェット（登録商標）、コンパウンドジェット、ドライインクジェット、ホットメルトインクジェットなど)、凸版印刷、凹版印刷、活版印刷、リソグラフィー、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷およびパッド印刷に使用される、請求項34に記載の印刷配合物。
【請求項３６】
エアナイフコーティング、浸漬(ディップ)コーティング、ギャップコーティング、カーテンコーティング、ロータリースクリーンコーティング、リバースロールコーティング、グラビアコーティング、メータリングロッド(マイヤーバー)コーティング、スロットダイ(押出)コーティングおよびホットメルトコーティングに使用される、請求項34に記載の着色配合物。
【請求項３７】
請求項1から15に記載のコアシェル粒子および/または請求項18から33に記載の少なくとも1種の着色組成物の、パーソナルケア用配合物および/または化粧品配合物における使用。
【請求項３８】
請求項1から15に記載のコアシェル粒子および/または請求項18から33に記載の少なくとも1種の着色組成物を、パーソナルケア用配合物および/または化粧品配合物中に含む、パーソナルケア用配合物および/または化粧品配合物。
【請求項３９】
請求項1から15に記載の少なくとも1種の逆コロイド結晶を含む、セキュリティー印刷用および/またはコーティング用インク。
【請求項４０】
請求項18から37および39に記載の着色組成物の、基材を着色するための使用。
【請求項４１】
基材が、繊維(毛髪など)、肌、爪、食品材料、石、セラミック、ガラス、紙、布地、木材、皮革、金属(例えばアルミニウム)およびプラスチックからなる群から選択される、請求項40に記載の使用。
【請求項４２】
請求項18から36および39に記載の着色組成物で印刷および/またはコーティングが施された基材。
【請求項４３】
繊維(毛髪など)、肌、爪、食品材料、石、セラミック、ガラス、紙、布地、木材、皮革、金属(例えばアルミニウム)およびプラスチックからなる群から選択される、請求項42に記載の基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体を含む新規なコアシェル粒子、ならびにこのようなコアシェル粒子の使用およびこれらコアシェル粒子の作製に関する。
【背景技術】
【０００２】
コアシェル粒子は、多くの特許文献および非特許文献、例えばEP955323、EP1727839およびWO03/052035より知られている。
【０００３】
これら特許出願において開示されたコアシェル粒子は、多くの応用分野で用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】EP955323
【特許文献２】EP1727839
【特許文献３】WO03/052035
【特許文献４】WO03/058299
【特許文献５】WO03/25035
【特許文献６】WO05/056622
【特許文献７】WO00/11043
【特許文献８】WO2005/063902
【特許文献９】US2006002875
【特許文献１０】WO2006/045567
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】W.Machtle、Makromol.Chem.185(1984年)、1025〜1039頁
【非特許文献２】K.Matjaszewski、Practical Atom Transfer Radical Polymerisation.、Polym.Mater.Sci.Eng.、2001年、84頁
【非特許文献３】T.Werne、T.E.Patten、Atom Transfer Radical Polymerisation from Nanoparticles: A Tool for the Preparation of Well-Defined Hybrid Nanostructures and for Understanding the Chemistry of Controlled/"Living" Radical Polymerisation from Surfaces、J.Am.Chem.Soc.、2001年、123、7497〜7505頁
【非特許文献４】R.C.Backus、R.C.Williams、J.Appl.Physics 19、1186頁(1948年)
【非特許文献５】S.Sacanna、A.P.Philipse、Langmuir、2006年、22(24)、10209頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
驚くべきことに、少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体をコアシェル粒子へ封入することにより、本発明によるコアシェル粒子から形成されるコロイド結晶の光学特性が改善することが判明した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
したがって本発明は、少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体材料が、コアシェル粒子中に封入されていることを特徴とする、コア材料とシェル材料の屈折率に、少なくとも0.001(好ましくは0.01、より好ましくは0.1)の差Δnがあるコアシェル粒子に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、新規なコアシェル粒子を作製する方法にさらに関する。
【０００９】
本発明は、着色組成物中のこれら粒子の使用にさらに関する。
【００１０】
さらに本発明は最後に、これら着色組成物のコーティング基材または印刷基材への使用、本発明による着色料によりコーティングされたおよび/または印刷された材料に関する。
【００１１】
本発明によるコアシェル粒子は、重要な必要条件を満たさなければならない。つまり、コア材料とシェル材料の屈折率の差である差Δnが、少なくとも0.001、好ましくは少なくとも0.01、特に少なくとも0.1である。
【００１２】
媒体の屈折率nは、参照媒体(通常真空)中の光または音などの波現象の位相速度と、媒体それ自体の速度との比として定義される。屈折指数は、通常記号nで与えられる。
【００１３】
コア材料がより高い屈折率を有し、シェル材料がより低い屈折率を有することができ、この逆も可能であるが、前者が好ましい。
【００１４】
「封入された」という用語は、広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体が、単分散粒子内に封入または埋め込まれていることを意味する。広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体(多かれ少なかれ)は、単分散粒子中に均等に分布している。これは、単分散粒子の主に一部分だけに集中しているわけではないことを意味する。
【００１５】
本発明を考慮に入れて、「広域スペクトル吸収体造影剤」という用語はまた、化合物の混合物を含み、この化合物の混合物は、単一の広域スペクトル吸収体造影剤と同じ吸収特性を有する。それでもこのような混合物は、光拡散を排除しなければならない。これは、このような混合物の各単一の化合物が、特定の領域の光のみを吸収するので、このような化合物の組合せのみからしか広域スペクトル吸収体が得られないことを意味する。
【００１６】
以下において、「広域スペクトル吸収体造影剤」という用語は、常に単一の化合物または化合物の混合物のいずれかを表す。
【００１７】
広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体を使用することも可能である。その前駆体は、ある形態のエネルギー(光(UV)、熱など)を用いて広域スペクトル吸収体造影剤へと変換される。これは、前駆体が、逆コロイド結晶の作製中または作製後に変換できることを意味する。
【００１８】
本発明によるコアシェル粒子は、コアシェル粒子のコア部分に広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体材料が封入されているような粒子であってよい。
【００１９】
本発明によるコアシェル粒子は、コアシェル粒子のシェル部分に広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体材料が封入されているような粒子であってよい。
【００２０】
本発明によるコアシェル粒子は、コアシェル粒子のコア部分およびシェル部分に広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体材料が封入されているような粒子であってよい。
【００２１】
適切な広域スペクトル吸収体造影剤は、銀などの吸収成分、アリザリンブルーブラックおよびブリリアントブルーブラックなどの染料、ならびに顔料、例えばカーボンブラック(例えば、Purex(登録商標)LS35およびCorax(登録商標)N115などDegussa社から販売されているカーボンブラックの製品群)および四三酸化鉄などの顔料、ならびに酸化銀および水酸化鉄などの他の黒色金属酸化物を含む。
【００２２】
本発明に適した前駆体は、金属塩、好ましくは、硝酸塩またはハロゲン化物などの親水性の金属塩である。好ましいハロゲン化物は、F、ClまたはIであるが、Clが最も好ましいハロゲン化物である。
【００２３】
金属は、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、貴金属、希土類金属または遷移金属である。適切な金属は、例えばK、Ca、Sr、Ba、Zn、Pb、Fe、Ni、Ce、Co、Cr、Cu、Mn、Sn、Al、Ag、Mg、AuおよびCdである。好ましいものは、Ca、Mg、Al、AgおよびZnである。
【００２４】
非常に適切な金属塩は、Ag硝酸塩、Agハロゲン化物、Fe硝酸塩およびFeハロゲン化物(特にFeCl2およびFeCl3)である。
【００２５】
一例として、AgNO3は、コロイド性銀へ変換される。2つ以上の前駆体を使用することも可能である。
【００２６】
さらなる例として、FeCl2ならびにFeCl3を、黒色酸化鉄および/または水酸化鉄へと変換する。
【００２７】
さらに、1つまたは複数の前駆体および後に混合物を形成する別の化合物を使用することも可能であり、この混合物は、必要な広域スペクトル吸収体造影剤の特性を有する。以下において、「広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体」という用語は常に、単一化合物または化合物の混合物のいずれかを表す。
【００２８】
これは、広域スペクトル吸収体造影剤は、純粋な物質として、ヒトの眼に黒色または暗色(例えば濃青色または暗紫色)に見える位十分な光を吸収することを意味する。例えば、広域スペクトル吸収体造影剤は、380から780nmの範囲の波長を有する大部分の(特にすべての)光を吸収する。より具体的には、広域スペクトル吸収体造影剤は、380から780nmの範囲の波長を有する少なくとも90%(好ましくは少なくとも95%、より好ましくは100%)の光を吸収する。
【００２９】
「広域スペクトル吸収体造影剤」という用語は、可視光の波長に相当する範囲の波長を有する実質的にすべての光を吸収しない物質(したがって、純粋な材料として、ヒトの眼に黒色または暗色に見えないもの)を包含するものではない。この用語はまた、単一の蛍光染料または単一の顔料など、単一の蛍光剤を包含するものではない。しかし例えば、異なる最大吸収量を有し、このような最大吸収量の追加によって広域スペクトル吸収体の特性が得られるような様々な顔料の混合物を封入することが可能である。
【００３０】
広域スペクトル吸収体造影剤は、有機であってもよく、これは広域スペクトル吸収体造影剤が、炭素、水素、酸素、窒素および/または硫黄のみから選択される原子を含むことを意味する。広域スペクトル吸収体造影剤は、無機であってもよく、これは広域スペクトル吸収体造影剤が金属原子を含むことを意味する。
【００３１】
無機の広域スペクトル吸収体造影剤が好ましい。
【００３２】
本発明の組成物において、広域スペクトル吸収体造影剤は通常、コロイド逆結晶により拡散し、可視光の波長に相当する範囲の波長を有する実質的にすべての光を吸収する。本明細書中に定義されたような広域スペクトル吸収体ではない造影剤は、実質的にすべての拡散光を吸収するわけではない。吸収されない拡散光は、逆結晶による可視光の直接反射および/または回折によって引き起こされる構造的色彩効果を弱める。
【００３３】
広域スペクトル吸収体造影剤は、本特許出願に定義されたような広域スペクトル吸収体造影剤に対する必要条件を満たす、例えば、染料、または顔料、または染料の混合物、または顔料の混合物、ならびに顔料および染料の混合物であってよい。「染料」は一般的に、それを適用する基材に親和性を有し、一般的に溶液または油の形態である。「顔料」は一般的に、それを適用する基材に親和性がなく、固体の形態である。当業者であれば認識されているように、造影剤の正確な物理的形態は、本発明にとって重要ではなく、この物理的形態は、適切な基材に着色組成物を適用する時点で変化し得る。
【００３４】
本発明によるコアシェル粒子は、単分散である。
【００３５】
「単分散粒子」という用語は、粒子の少なくとも60%が、特定された粒度範囲内に入る粒子を意味する。例えば、単分散の粒子は、好ましくは2乗平均平方根(rms)が、10%未満ずれている、より好ましくはrms直径が5%未満ずれている、特に好ましくはrms直径がさらに3%未満ずれている直径を有する。
【００３６】
粒度分布は、従来の方法、例えば分析用超遠心(例えば、W.Machtle、Makromol.Chem.185(1984年)、1025〜1039頁を参照されたい。)を用いて求めることができる。
【００３７】
コアおよびシェルの材料は、無機、有機、金属またはハイブリッド材料であってよいが、ただし上記に特定した条件を満たすものとする。
【００３８】
しかし、要求されたように本発明のコアシェル粒子のコアの関連特性を変えることができるという要望の点からは、コアは、1種または複数のポリマーおよび/またはコポリマー(コアポリマー)を含むこと、またはこれらからなることが有利である。
【００３９】
コアおよびシェル材料としてポリマー材料を使用することによって、当業者は、それらの関連特性、例えばそれらの組成、粒度、機械的データ、屈折率、ガラス転移温度、融点およびコア:シェルの重量比などを、さらにこれにより、コアシェル粒子の適用特性をも自由に定義でき、これらから作製される着色料の効果の特性にも最終的に影響を及ぼす。
【００４０】
コアは、単一のポリマーまたはコポリマーを含むのが好ましい。同じ理由で、本発明のコアシェル粒子のシェルも同様に、1つもしくは複数のポリマーおよび/またはコポリマー(シェルポリマー、マトリックスポリマー)もしくはポリマー前駆体、ならびに任意選択で補助材料および添加材料を含み、室温で非膨張環境の中にある場合、シェルが基本的に形状安定で、非粘着性であるようにシェル組成物を選択できることは有利である。
【００４１】
本発明のコアシェル粒子のコアは、基本的には球状、好ましくは球形の形状を有する。多くの場合、この構造内のコアは、密度の高い球充填を形成する。
【００４２】
本発明のコアシェル粒子のコアは、50〜700nmの範囲内、好ましくは50〜500nmの範囲内、特に50〜400nmの範囲内のサイズを有する。これらは単分散の分布を有する、すなわち、狭い粒度分布で存在している。
【００４３】
コア材料の全体または一部を作るポリマーおよび/またはコポリマーは、高い分子量の化合物である。適切なポリマーおよびコポリマーは、重合可能な不飽和のモノマーの付加ポリマーおよびコポリマーばかりでなく、2つ以上の反応性基を有するモノマーの重縮合物および共重縮合物、例えば、高分子量の脂肪族、脂肪族/芳香族または全部が芳香族のポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリウレアおよびポリウレタンなど、さらにアミノ樹脂およびフェノール樹脂、例えばメラミン-ホルムアルデヒド、ウレア-ホルムアルデヒドおよびフェノール-ホルムアルデヒドの縮合物もまた含まれる。
【００４４】
コア材料のポリマーは、架橋した(コ)ポリマーであってよい。これらはまた、本発明のコアシェル粒子が調製されている時にコア-シェル構造の形成を促進する。このような架橋したポリマーは、付加(共)重合または(共)重縮合の過程ですでに架橋結合されているか、または実際の付加(共)重合または(共)重縮合に続く別のステップにおいて後架橋されているかのいずれであってよい。
【００４５】
適切なポリマーの化学組成の詳細な記述は、本明細書中のこれより以下に続く。さらにコアとして適切なポリマーの一覧が、WO03/058299(表1、5〜10頁)に記載されている。
【００４６】
本発明のさらなる実施形態は、コアシェル粒子に関し、粒子のコアは基本的に形状安定性がある。形状安定性とは、粒子の通常の使用中または通常の適用中に粒子のコアがその形状およびサイズを保つことを意味する。
【００４７】
本発明のコアシェル粒子が非常に広い適用範囲を得るためには、シェル材料は同様に、1つまたは複数のポリマーおよび/またはコポリマーを含む、またはこれらからなることが有利である。特に経済的理由で、シェル材料が1種のポリマーを含む、またはこれからなることが好ましい。
【００４８】
シェル材料に有用なポリマーは、原理的にはコア材料の場合のように、上述された種類のポリマーであるが、ただし、シェルポリマーに対して与えられた規格を満たすように選択または構成されなければならない。
【００４９】
したがって、シェル材料に有用なポリマーは、コアポリマーの屈折率と明確に異なる屈折率を有していなければならず、すなわち、高い屈折率のコアポリマーには、低い屈折率のシェルポリマーを使用する必要があり、逆もまた同じである。さらに、これらのポリマーは、コアを膨潤または溶解してはならない。
【００５０】
本発明によるコアシェル粒子のシェルは、形状安定性のある材料ならびに形状安定性のない材料、例えば膜形成可能な材料から形成することができる。
【００５１】
本発明によるコアシェル粒子は、シェル層以外の層も有することができるが、このような各層は、形状安定性があっても、なくてもよい。
【００５２】
したがって、本発明のさらなる実施形態は、2つ以上のシェル層を含むコアシェル粒子である。
【００５３】
シェル材料が形状安定性でない場合、マトリックス系が粒子のシェルによって構築される。そのようなプロセスの結果は、粒子のシェルが融合することである。コアシェル粒子のコアは、(基本的には)依然として同じスポット上にある。
【００５４】
シェル材料が形状安定性でない場合、シェルポリマーは、簡単な措置により、非分解溶融で柔軟化可能もしくは液化可能に(必要に応じて、シェル中に存在するまたは使用前にコアシェル粒子粉末に別々に加えられた助剤および/または添加剤の材料の助けを借りて)、または柔軟化可能もしくは液化可能なシェル材料の一部であるポリマー前駆体(プレポリマー、モノマー)から作製可能のいずれかになり得る。この柔軟化または液化は、上記で説明した通り、コアシェル粒子のコアが、少なくとも普通の配列のドメインを形成することができる位十分でなければならない。
【００５５】
本発明の目的のプレポリマーは、低いまたは中程度の重合を有するポリマーであり、このポリマーは、さらなる縮合または架橋によって所望のポリマーへと変換することができる。本発明によるコアシェル粒子のシェルおよび/またはコア部分は、架橋することができる。
【００５６】
この架橋は、必要な屈折率差を考慮に入れて、コアポリマーの場合のように、同じ多官能性モノマーを介して行うことができる。
【００５７】
架橋剤の材料は、シェル材料の一部とすることができ、これらは、その使用前、すなわち、膜形成の前にコアシェル粒子に別々に加えることもできるし、膜形成(ポスト架橋)の後に続いて適用することもできる。
【００５８】
ある用途に対しては、コーティング膜または着色膜の作製の場合のように、マトリックス相を形成する本発明のコアシェル粒子のシェルのポリマー材料が、弾性変形可能なポリマー、例えばガラス転移温度の低い付加ポリマーであることが好ましい。
【００５９】
この場合、本発明の着色料の層の色を、伸長および加圧に応じて変化させることができる。
【００６０】
マトリックス材料に対する規格を満たすポリマーは同様に、重合可能な不飽和のモノマーの付加ポリマーおよびコポリマー、ならびに2つ以上の反応性基を有するモノマーのポリ凝縮物および共重縮合物、例えば、高分子量の脂肪族、脂肪族-芳香族または全部が芳香族のポリエステルおよびポリアミド、さらにはアミノ樹脂およびフェノールの樹脂、例えばメラミンホルムアルデヒド、ウレアホルムアルデヒドおよびフェノール-ホルムアルデヒドの凝縮物などの群のメンバーであり、これらをさらなる縮合およびかなりの架橋により乾燥させる。同じことを例えばポリエポキシおよびポリアミンまたはポリオールの混合物からなるエポキシ樹脂にも適用し、これを乾燥させて固体樹脂材料にする。
【００６１】
エポキシ樹脂は通常、例えばビスフェノールAまたは他のビスフェノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ヘキサンジオールまたは他の芳香族または脂肪族のジオールもしくはポリオールまたはフェノール-ホルムアルデヒド縮合物またはこれらの混合物と、エピクロロヒドリン、ジシクロペンタジエンジエポキシドまたは他のジエポキシもしくはポリエポキシとを反応させることによって得られたエポキシプレポリマーを、さらに縮合可能な化合物に直接または溶液中で混合し、この混合物を硬化させることによって調製する。
【００６２】
シェル(=マトリックス)ポリマーの特性の上記条件に関しては、有機の膜形成剤のすべての群からの選択された構成単位が、原理的にはこの調製に適している。
【００６３】
有機溶剤中で可溶性、または少なくともよく膨潤できる、したがって膜形成剤として、乾燥により結合するマトリックスに有利に使用されるシェルポリマーは、例えば、改質された、または分子量が適度に高いポリエステル、セルロースアセトブチレートなどのセルロースエステル、ポリウレタン、シリコーン、ポリエーテルまたはポリエステル改質シリコーンである。
【００６４】
本発明のさらなる実施形態は、シェル材料が膜形成可能な、すなわち、コアシェル粒子のコアが、少なくとも普通の配列のドメインを形成することができる程度まで、簡単な措置で柔軟化、粘弾化または液化されていてもよいコアシェル粒子である。膜形成されたシェル材料は、次いで(コアシェル粒子中の質量分率に応じて)、コア粒子とマトリックスの間の中間部のスペースをすべて埋める連続相、または規則的配列においてコア粒子を固定する、コア粒子間の接触点領域内の接着ドットのいずれかを形成する。(したがってこのシェル材料は、マトリックス材料またはマトリックス相の同義語として、このように呼ばれる)。コアシェル粒子のシェルを膜形成することによって形成されたマトリックスにおいて、普通の配列で配置されているコアは、干渉現象を引き起こし、これによって非常に興味深い色彩効果が生じる回折格子を形成する。
【００６５】
シェル材料は、助剤および/または添加剤の材料を、シェル重量の、40重量%まで、好ましくは20重量%まで、特に5〜20重量%の範囲内の割合で含んでもよい。
【００６６】
本発明のコアシェル粒子は、55〜900nmの範囲内、好ましくは55〜600nmの範囲内、特に55〜500nmの範囲内のサイズを有する。本発明のコアシェル粒子は、単分散の分布を有する、すなわち、狭い粒度分布で存在する。
【００６７】
コアシェル粒子のコア部分とシェル部分の比は、大幅に異なる。通常、コア:シェルの比は、1:100〜100:1、好ましくは1:10〜50:1、より好ましくは1:3〜25:1である。
【００６８】
非常に好ましい比は、1:1である。
【００６９】
コアシェル粒子は、コアシェル粒子の総重量に対して、コアシェル粒子中に封入されている少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体を、3重量%(重量%)まで含むことができる。
【００７０】
本発明の目的は、着色した粒子を作製することではなく、無色の粒子を作製することであり、この場合、色彩効果は、コロイド結晶配列によって達成される。したがってそのような単分散粒子中に封入されている少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体の量は、高すぎてはならない(単分散粒子の総重量に対して3重量%未満)。量は広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体の吸収係数に応じて異なる。
【００７１】
通常コアシェル粒子は、コアシェル粒子中に封入されている少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体を、コアシェル粒子の総重量に対して0.0001重量%〜3重量%含む。
【００７２】
広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体は、コアシェル粒子のコア部分および/またはシェル部分となることができる。
【００７３】
好ましくは、コアシェル粒子は、コアシェル粒子の総重量に対して、0.0001重量%〜1重量%、より好ましくは0.0001〜0.5重量%の、コアシェル粒子中に封入されている少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体を含む。
【００７４】
通常、封入された広域スペクトル吸収体造影剤を含有するコアシェル粒子は、
(i)コアシェル粒子の総重量に対して、97〜99.9999重量%(重量%)、好ましくは99〜99.9999重量%、より好ましくは99.5〜99.9999重量%のシェル粒子材料と、
(ii)コアシェル粒子の総重量に対して、0.0001〜3重量%、好ましくは0.0001〜1重量%、より好ましくは0.0001〜0.5重量%の、コアシェル粒子に封入されている少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体とを含む。
【００７５】
明らかに、(i)と(ii)の重量%を加えると100%になる。
【００７６】
コアシェル粒子を作製するための方法は、従来の技術において、例えばWO03/25035、EP955323またはWO05/056622から周知である。
【００７７】
本発明による新規のコアシェル粒子を得るためには、コア作製中に、および/またはシェルの作製までに、少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体を添加する必要がある。
【００７８】
本発明によるコア/シェル粒子は、様々な方法で作製することができる。粒子を得る好ましい方法は、本発明のさらなる対象である。これは、a)単分散のコアの表面処理と、b)処理したコアへの有機ポリマーシェルの適用とによりコア/シェル粒子を作製するための方法であり、ここでは、少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体が、ステップa)および/またはステップb)に存在する。
【００７９】
変法の方法において、単分散のコアが、ステップa)において乳濁重合により得られる。
【００８０】
本発明の好ましい変法において、シェルが共有結合で結合できる反応性の核を好ましくは含有する、架橋したポリマー中間層を、ステップa)において、好ましくは乳濁重合またはATR重合によりコアへ適用する。ここでATR重合とは、例えば、K.Matjaszewski、Practical Atom Transfer Radical Polymerisation.、Polym.Mater.Sci.Eng.、2001年、84頁に記載されている通り、原子移動ラジカル重合を表す。ATRPによる無機材料の封入は、例えば、T.Werne、T.E.Patten、Atom Transfer Radical Polymerisation from Nanoparticles: A Tool for the Preparation of Well-Defined Hybrid Nanostructures and for Understanding the Chemistry of Controlled/"Living" Radical Polymerisation from Surfaces、J.Am.Chem.Soc.、2001年、123、7497〜7505頁およびWO00/11043に記載されている。本方法および乳濁重合の性能は、両方ともポリマー調製の当業者には知られており、例えば、上述の参考文献に記載されている。
【００８１】
液体の反応媒体は、その中で重合または共重合を行うことができ、通常重合において、特に乳濁重合法において使用される溶媒、分散媒体または希釈剤からなる。ここで、コア粒子およびシェル前駆体の均質化のために利用される乳化剤が十分な効力を発揮できるように選択がなされる。本発明による方法を実施するのに適した液体の反応媒体は、水性媒体、特に水である。
【００８２】
重合の開始に適したものは、例えば、熱的にまたは光化学的のいずれかにより分解し、フリーラジカルを形成し、これにより重合を開始する重合開始剤である。ここで、熱的に活性化可能な重合開始剤で好ましいものは、20〜180℃の間、特に20〜80℃の間で分解するものである。特に好ましい重合開始剤は、ホモリティックに分解を行う、ジベンゾイルペルオキシド、ジ-タートブチルペルオキシド、過酸エステル、過炭酸塩、ペルケタール、ヒドロペルオキシドなどのペルオキシドばかりでなく、H2O2などの無機ペルオキシド、ペルオキソ硫酸およびペルオキソ二硫酸の塩、アゾ化合物、アルキルホウ素化合物、ならびに炭化水素などである。開始剤および/または光開始剤は、重合した材料の必要条件にもよるが、重合可能成分に対して、0.01〜15重量%の間の量で使用し、個々に、または、有利な相乗効果を利用するために、互いに組み合わせて使用することもできる。加えて、レドックス系、例えば、ペルオキソ二硫酸およびペルオキソ硫酸の塩と低イオン価の硫黄化合物との組合せ、特にペルオキソ二硫酸アンモニウムと亜ジチオン酸ナトリウムとを組み合わせたものが使用される。
【００８３】
重縮合生成物の生成について、相当する方法も記載されている。要するに、重縮合生成物の作製のための出発物質は、不活性な液体中に分散させること、好ましくは水または低級アルカノール(例えば、ポリエステルもしくはポリアミドの調製のためのジ(低級アルキル)ジカルボン酸を使用して)などの低分子量の反応生成物の除去により縮合させることが可能である。
【００８４】
重付加生成物は、少なくとも2つ、好ましくは3つの反応性基、例えば、エポキシド、シアネート、イソシアネートまたはイソチオシアネート基を含有する化合物と、相補的反応性基を保有する化合物との反応により同様に得られる。したがって、イソシアネートは、例えば、アルコールと反応することによってウレタンをもたらし、アミンと反応することによってウレア誘導体をもたらし、その一方でエポキシドは、このような相補基と反応することによってヒドロキシエーテルまたはヒドロキシアミンをもたらす。重縮合と同様に、重付加反応も、不活性溶媒または分散媒中で有利に実施することができる。
【００８５】
芳香族、脂肪族または混合した芳香族/脂肪族のポリマー、例えばポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリウレア、ポリエポキシドまたは溶液ポリマーが、例えば、水、アルコール、テトラヒドロフランまたは炭化水素などの分散媒中に、分散または乳化(副分散)し、さらにこの微細な分布の中で、後縮合、架橋および硬化することも可能である。
【００８６】
このような重合、重縮合または重付加の方法に必要な安定した分散液は、一般に分散助剤を用いて生成される。
【００８７】
使用する分散助剤は、極性基を有する、水溶性で、高い分子量の有機化合物、例えば、ポリビニルピロリドン、プロピオン酸ビニルまたは酢酸とビニルピロリドンのコポリマー、アクリレートとアクリルロニトリルの部分的にけん化されたコポリマー、酢酸残留量が異なるポリビニルアルコール、セルロースエーテル、ゼラチン、ブロックコポリマー、加工デンプン、カルボキシルおよび/またはスルホニル基を含有する低分子ポリマー、またはこのような材料の混合物が好ましい。
【００８８】
特に好ましい保護コロイドは、酢酸残留量が、35モル%未満、特に5〜39モル%のポリビニルアルコール、および/またはビニルエステル含有量が35重量%未満、特に5〜30重量%のビニルピロリドンプロピオン酸ビニルコポリマーである。
【００８９】
必要に応じて、非イオン系またはイオン系乳化剤を混合物としても、使用することが可能である。好ましい乳化剤は、任意選択でエトキシ化またはプロポキシ化された、比較的に長鎖のアルカノールまたはアルキルフェノールであり、エトキシ化またはプロポキシ化の程度が異なるもの(例えば、0から50モルのアルキレンオキシドを有する付加反応物)または中和された、硫酸化の、スルホン化したまたはリン酸化したこれらの誘導体である。中和されたジアルキルスルフォコハク酸エステルまたはアルキルジフェニルオキシドジスルホネートも特に適切である。
【００９０】
特に有利なのは、特に細かく分割された分散液がこれらから得られるので、上述の保護コロイドとこのような乳化剤の組合せである。
【００９１】
単分散ポリマー粒子の作製のための特別な方法は、すでに文献にも記載されており(例えば、R.C.Backus、R.C.Williams、J.Appl.Physics 19、1186頁(1948年))、特にコアの作製のために有利に使用できる。ここでは単に、上述の粒度が観察されたことを確認するだけに留める。さらなる目標は、ポリマーの最大限の一様性である。特に粒度は、適切な乳化剤および/もしくは保護コロイドまたはこのような化合物の相当量の選択を介して設定することができる。
【００９２】
決まった形で重合の度合いに影響を及ぼす温度、圧力、反応持続時間および適切な触媒系の使用などの反応条件の設定を介して、ならびにこれらの作製に使用されるモノマーの選択(種類と割合の点から)を介して、必要なポリマーの所望の特性の組合せを具体的に設定できる。ここで、粒度は、例えば開始剤の選択および量ならびに他のパラメータ、例えば反応温度などを介して設定することができる。このようなパラメータの対応する設定は、重合分野の当業者にとって、いかなる困難も引き起こさない。
【００９３】
高い屈折率を有するポリマーに結果としてなるモノマーは、一般的に芳香族部分を含有するものまたは高い原子番号を有するヘテロ原子、例えば、特に臭素原子もしくはヨウ素原子などのそれらハロゲン原子、硫黄または金属イオン、すなわちポリマーの分極率を増加させる原子または原子団を含有するものである。
【００９４】
低い屈折率を有するポリマーは、高い原子番号の前記部分および/もしくは原子を含有していない、または小さい割合でしか含有していないモノマーまたはモノマー混合物から適宜得られる。
【００９５】
得られたコアシェル粒子は、従来の方法、例えば液体の反応媒体を除去することによって単離することができる。こうして調製されたコアシェル粒子は、一般的に凝集体を形成し(スプレー乾燥の場合には、球状対称性の高い光顕的粒子)、その表面上に、本発明のコアシェル粒子の驚くほど規則的な結晶格子型配列を観察することができる。
【００９６】
液体の反応媒体を除去することによって、助剤および/または添加剤の材料を含むコアシェル粒子または調製物を単離することができる。加えた助剤および/または添加剤の材料の性質および量に応じて、固体、ペースト状または液体の調製物が得られる。
【００９７】
重合反応の完了または中断により得た反応混合物はまた、さらに直接、すなわち、コアシェル粒子の単離なしで処理することができる。次いでこれらは、助剤および/または添加剤の材料として、使用した乳化剤および液体の反応媒体しか含まない調製物を表す。必要ならば調製物中のコアシェル粒子含有量を増加させるために、反応媒体の部分的な除去も必要に応じて可能である。
【００９８】
本発明のコアシェル粒子を調製するための上述の方法において提供されることになるコアポリマー粒子は、別の重合法で事前に作製することができる。
【００９９】
しかしこの方法は、2段階1ポットプロセスで行うのが特に経済的であり、第1反応ステップにおいて、選択したポリマー前駆体(モノマーおよび/またはプレポリマー)からコアポリマー粒子を調製し、続いて、コア粒子を単離せずに、バッチをシェルの形成に必要なポリマー前駆体と混和させ、任意選択で助剤および添加剤の材料と混和させ、次いで上述の通りさらに処理を行う。
【０１００】
特に固体調製物を作成するために、シェルポリマーの重合は、調製物中に存在するすべてのまたはいくつかの助剤および/または添加剤の材料の存在下で、任意選択で分散液または希釈媒体の存在下で行われるか、または、これらは重合中もしくは重合後に全部または部分的に添加され、この場合添加剤は、混合物が固体となるように選択され、不活性な反応媒体は、重合完了時に取り除かれる。
【０１０１】
本発明のコアシェル粒子およびこれらの調製物の作製において、不活性な反応媒体は、好ましくは凍結乾燥もしくはスプレー乾燥により、または事前に適用されている調製物の場合には、減圧下での蒸発により取り除かれる。
【０１０２】
コアおよびシェル用の付加ポリマーの調製は、特定の方法に限定されない。反対に、現在のポリマー作製法を使用することができる。フリーラジカル付加重合を使用する、乳濁重合、懸濁重合、微乳濁重合または微懸濁重合の方法を使用するのが好ましい。これらの方法は、水分に影響されないという利点がある。
【０１０３】
上述のようにコアシェル粒子は、着色組成物に使用することができる。
【０１０４】
上述のようにコアシェル粒子を含む本発明の着色組成物は、基材の少なくとも一領域を着色するため、任意の適切な基材に適用し得る。
【０１０５】
本発明の着色組成物は、一般に知られているいかなる基材上にも、印刷および/またはコーティングするために使用することができる
【０１０６】
印刷およびコーティングに適した基材として、繊維(毛髪など)、肌、爪、食品材料、石、セラミック、ガラス、紙、織物、木材、皮革、金属(例えばアルミニウム)およびプラスチックが挙げられる。
【０１０７】
したがって、本発明の一実施形態は、
(a)コア材料とシェル材料の屈折率に、少なくとも0.001(好ましくは0.01、より好ましくは0.1)の差Δnがある、上述のようなコアシェル粒子であって、
少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体材料がコアシェル粒子中に封入されていることを特徴とするコアシェル粒子
を含む着色料組成物(CC1)である。
【０１０８】
この着色組成物はまた、いかなる広域スペクトル吸収体造影剤および/またはいかなる広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体も含まないコアシェル粒子を含むこともできる。
【０１０９】
本発明のさらなる実施形態は、
(a)コア材料とシェル材料の屈折率に、少なくとも0.001(好ましくは0.01、より好ましくは0.1)の差Δnがある、上述のようなコアシェル粒子であって、
少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体材料がコアシェル粒子中に封入されていることを特徴とするコアシェル粒子と、
(b)コア材料とシェル材料の屈折率に、少なくとも0.001(好ましくは0.01、より好ましくは0.1)の差Δnがあるコアシェル粒子であって、
いかなる広域スペクトル吸収体造影剤も、いかなる広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体材料もコアシェル粒子中に封入されていないことを特徴とするコアシェル粒子と
を含む着色料組成物(CC2)である。
【０１１０】
コアシェル粒子の混合物を含むそのような着色組成物において、いかなる広域スペクトル吸収体造影剤も、いかなる広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体も含まないコアシェル粒子が、少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤を含むコアシェル粒子と同じ方法で作製可能なことは明確である。
【０１１１】
本発明の着色組成物は通常、液体形態、ローション、ペースト、クリーム、ムース、ワックスを含めた半液体形態、または例えば粉末洗剤などの粉末もしくは錠剤を含めた固体形態であってよい。
【０１１２】
本発明による着色組成物は、着色組成物の総重量に対して、0.01重量%〜70重量%のコアシェル粒子を含む。
【０１１３】
着色剤組成物が固体形態の場合、着色剤組成物が、着色剤組成物の総重量に対して、上述のようなコアシェル粒子を100重量%まで含むことも可能である。
【０１１４】
本発明のさらなる実施形態は、
(a)コア材料とシェル材料の屈折率に、少なくとも0.001(好ましくは0.01、より好ましくは0.1)の差Δnがある、上述のようなコアシェル粒子であって、
少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体材料が、コアシェル粒子中に封入されていることを特徴とする、着色組成物の総重量に対して、0.01重量%〜70重量%のコアシェル粒子と、
含む着色組成物(CC3)に関する。
【０１１５】
着色組成物が液体、ゲルまたはペーストの形態の場合、組成物は、少なくとも1種の溶媒を含む。
【０１１６】
本発明のさらなる実施形態は、
(a)コア材料とシェル材料の屈折率に、少なくとも0.001(好ましくは0.01、より好ましくは0.1)の差Δnがある、上述のようなコアシェル粒子であって、
少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体材料が、コアシェル粒子中に封入されていることを特徴とするコアシェル粒子と、
(b)少なくとも1種の溶媒と
を含む着色組成物(CC4)に関する。
【０１１７】
溶媒は、有機溶剤が好ましく、有極性でも無極性でもよい。極性溶媒の例として、水、アルコール(モノまたポリ)、エステル、ケトンおよびエーテル、特にグリコールおよびポリグリコールのモノ-アルキルエーテルおよびジ-アルキルエーテル、例えばモノ-プロピレングリコール、ジ-プロピレングリコールおよびトリ-プロピレングリコールのモノメチルエーテルなど、ならびにエチレン、ジエチレンおよびメチレングリコールのモノ-n-ブチルエーテルなどが挙げられる。
【０１１８】
無極性溶媒の例として、少なくとも6個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、ならびに精油蒸留生成物および副生成物を含めたこれらの混合物が挙げられる。
【０１１９】
着色組成物は、水性溶液としてまたは非水性溶液として調製することができる。したがって、本発明の別の実施形態は、配合物が非水性である上述のような着色組成物に関する。したがって、本発明の別の実施形態は、配合物が水性である上述のような着色組成物に関する。
【０１２０】
本発明のさらなる実施形態は、
(a)コア材料とシェル材料の屈折率に、少なくとも0.001(好ましくは0.01、より好ましくは0.1)の差Δnがある、上述のようなコアシェル粒子であって、
少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体材料が、コアシェル粒子中に封入されていることを特徴とするコアシェル粒子と、
(b1)水と
(b2)任意選択で、アルコール、エステル、ケトン、エーテル、少なくとも6個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、ならびに精油蒸留生成物および副生成物を含めたこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種の溶媒と
を含む着色組成物(CC5)に関する。
【０１２１】
本発明のさらなる実施形態は、
(a)コア材料とシェル材料の屈折率に、少なくとも0.001(好ましくは0.01、より好ましくは0.1)の差Δnがある、上述のようなコアシェル粒子であって、
少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体材料が、コアシェル粒子中に封入されていることを特徴とするコアシェル粒子と、
(b1)水と
(b2)任意選択で、アルコール、エステル、ケトン、エーテル、および少なくとも6個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、ならびに精油蒸留生成物および副生成物を含めたこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種の溶媒と
を含む着色組成物(CC6)に関する。
【０１２２】
したがって、本発明はまた、
(a)コア材料とシェル材料の屈折率に、少なくとも0.001(好ましくは0.01、より好ましくは0.1)の差Δnがある、上述のようなコアシェル粒子であって、
少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体材料が、コアシェル粒子中に封入されていることを特徴とするコアシェル粒子と、
(b)アルコール、エステル、ケトン、エーテルおよび少なくとも6個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、ならびに精油蒸留生成物および副生成物を含めたこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種の溶媒と
を含む着色組成物(CC7)にも関する。
【０１２３】
本発明のさらなる実施形態は、
(a)コア材料とシェル材料の屈折率に、少なくとも0.001(好ましくは0.01、より好ましくは0.1)の差Δnがある、上述のようなコアシェル粒子であって、
少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体材料が、コアシェル粒子中に封入されていることを特徴とするコアシェル粒子と、
(b)アルコール、エステル、ケトン、エーテル、少なくとも6個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、ならびに精油蒸留生成物および副生成物を含めたこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種の溶媒と
を含む着色組成物(CC8)に関する。
【０１２４】
しかしさらに、非水性の組成物にいかなる水も意図的に添加されない場合、外来性の水が組成物中に入る場合があるが、これは通常、着色組成物の総重量に対して、約2重量%〜4重量%以下となる。定義によれば、本発明の非水性組成物は、着色組成物の総重量に対して、約4重量%以下、好ましくは約2重量%以下の水を有することになる。
【０１２５】
本発明による着色組成物中の溶媒量は通常、着色組成物の総重量に対して、約10重量%〜約99.99重量%、好ましくは約20重量-%〜約99.9重量%、より好ましくは約30重量%〜約99.9重量%の範囲である。
【０１２６】
発明の配合物の一部である溶媒量は、大幅に異なってもよい。
【０１２７】
組成物が縮合物として使用される場合、これは希釈されることになるが(水および/または他の溶媒を用いて)、溶媒量は低く、通常、着色組成物の総重量に対して、30重量%〜70重量%の間である。着色組成物が30重量%未満の溶媒を含むことができる場合もある。
【０１２８】
配合物が「すぐに使える」形態である場合、溶媒含有量は、着色組成物の総重量に対して、99.5重量%までとすることができる。
【０１２９】
溶媒量はまた、コーティングまたは印刷の対象となる基材ならびに必要とされる色合いにも依存することは明らかである。
【０１３０】
したがって本発明はまた、縮合した着色組成物に関し、この中で溶媒量は、着色組成物の総重量に対して、30重量%〜70重量%の間、好ましくは40重量%〜70重量%の間、より好ましくは50重量%〜70重量%の間にある。
【０１３１】
本発明はまた、着色組成物に関し、この中で水量は、着色組成物の総重量に対して、70重量%〜99.99重量%の間、好ましくは70重量%〜99.9重量%の間、より好ましくは80重量%〜99.9重量%の間にある。
【０１３２】
コアシェル粒子の量と溶媒の量は、組成物の物理的な形態に応じて異なる可能性があることも述べておかなければならない。これは、着色組成物が固体、液体、ゲル、ムース、ワックスまたはペーストの場合、濃度が異なってもよいことを意味する。
【０１３３】
いかなる広域スペクトル吸収体造影剤も含まず、いかなる広域スペクトル吸収体造影剤も含まない単分散のコアシェル粒子を添加することも可能である。このようなコアシェル粒子の寸法は、吸収体を含むコアシェル粒子と同じでなければならないことは明白である。さもなければ、色効果が低下することになる。
【０１３４】
本発明のさらなる実施形態は、
(a)コア材料とシェル材料の屈折率に、少なくとも0.001(好ましくは0.01、より好ましくは0.1)の差Δnがある、上述のようなコアシェル粒子であって、
少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体材料がコアシェル粒子中に封入されていることを特徴とする、着色組成物の総重量に対して0.01重量%〜70重量%のコアシェル粒子と、
(b)着色組成物の総重量に対して、30重量%および99.99重量%の少なくとも1種の溶媒と
を含む着色組成物(CC9)に関する。
【０１３５】
本発明のさらなる実施形態は、
(a)以下を含むコアシェル粒子であって:
コアシェル粒子の総重量に対して、97〜99.9999重量%(好ましくは99〜99.999重量%、より好ましくは99.5〜99.9999重量%)のコア材料およびシェル材料
アリザリンブルーブラック、ブリリアントブルーブラック、カーボンブラック、黒色酸化鉄、水酸化鉄、四三酸化鉄、黒酸化銀、K、Ca、Sr、Ba、Zn、Pb、Fe、Ni、Ce、Co、Cr、Cu、Mn、Sn、Al、Ag、Mg、Au、Cd、Ag硝酸塩、Agハロゲン化物、Fe硝酸塩およびFeハロゲン化物からなる群から選択される、コアシェル粒子の総重量に対して、0.0001〜3重量%(好ましくは0.0001〜1重量%、より好ましくは0.0001〜0.5重量%)の少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体、
着色組成物の総重量に対して、0.01重量%〜70重量%のコアシェル粒子と
(b1)着色組成物の総重量に対して、30重量%〜99.99重量%の水と、
(b2)任意選択で、アルコール、エステル、ケトン、エーテル、少なくとも6個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、ならびに精油蒸留生成物および副生成物を含めたこれらの混合物からなる群から選択される、着色組成物の総重量に対して、0.1重量%〜89.99重量%の少なくとも1種の溶媒と
を含む着色組成物(CC10)に関する。
【０１３６】
本発明のさらなる実施形態は、
(a)以下を含むコアシェル粒子であって:
コアシェル粒子の総重量に対して、97〜99.9999重量%(好ましくは99〜99.999重量%、より好ましくは99.5〜99.9999重量%)のコア材料およびシェル材料
アリザリンブルーブラック、ブリリアントブルーブラック、カーボンブラック、黒色酸化鉄、水酸化鉄、四三酸化鉄、黒酸化銀、K、Ca、Sr、Ba、Zn、Pb、Fe、Ni、Ce、Co、Cr、Cu、Mn、Sn、Al、Ag、Mg、Au、Cd、Ag硝酸塩、Agハロゲン化物、Fe硝酸塩およびFeハロゲン化物からなる群から選択される、コアシェル粒子の総重量に対して、0.0001〜3重量%(好ましくは0.0001〜1重量%、より好ましくは0.0001〜0.5重量%)の少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体、
着色組成物の総重量に対して、0.01重量%〜70重量%のコアシェル粒子と、
(b)アルコール、エステル、ケトン、エーテル、少なくとも6個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、ならびに精油蒸留生成物および副生成物を含めたこれらの混合物からなる群から選択される、着色組成物の総重量に対して、30重量%〜99.99重量%の少なくとも1種の溶媒と
を含む着色組成物(CC11)に関する。
【０１３７】
本発明のさらなる実施形態は、
(a)以下を含むコアシェル粒子であって:
コアシェル粒子の総重量に対して、97〜99.9999重量%(好ましくは99〜99.999重量%、より好ましくは99.5〜99.9999重量%)のコア材料およびシェル材料
アリザリンブルーブラック、ブリリアントブルーブラック、カーボンブラック、黒色酸化鉄、水酸化鉄、四三酸化鉄、黒酸化銀、K、Ca、Sr、Ba、Zn、Pb、Fe、Ni、Ce、Co、Cr、Cu、Mn、Sn、Al、Ag、Mg、Au、Cd、Ag硝酸塩、Agハロゲン化物、Fe硝酸塩およびFeハロゲン化物からなる群から選択される、コアシェル粒子の総重量に対して、0.0001〜3重量%(好ましくは0.0001〜1重量%、より好ましくは0.0001〜0.5重量%)の少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体、
着色組成物の総重量に対して、0.01重量%〜70重量%のコアシェル粒子と、
(b1)着色組成物の総重量に対して、30重量%〜99.99重量%の水と、
(b2)任意選択で、アルコール、エステル、ケトン、エーテルおよび少なくとも6個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、ならびに精油蒸留生成物および副生成物を含めたこれらの混合物からなる群から選択される、着色組成物の総重量に対して、0.1重量%〜89.99重量%の少なくとも1種の溶媒と
を含む着色組成物(CC12)に関する。
【０１３８】
本発明のさらなる実施形態は、
(a)以下を含むコアシェル粒子であって:
コアシェル粒子の総重量に対して、97〜99.9999重量%(好ましくは99〜99.999重量%、より好ましくは99.5〜99.9999重量%)のコア材料およびシェル材料
アリザリンブルーブラック、ブリリアントブルーブラック、カーボンブラック、黒色酸化鉄、水酸化鉄、四三酸化鉄、黒酸化銀、K、Ca、Sr、Ba、Zn、Pb、Fe、Ni、Ce、Co、Cr、Cu、Mn、Sn、Al、Ag、Mg、Au、Cd、Ag硝酸塩、Agハロゲン化物、Fe硝酸塩およびFeハロゲン化物からなる群から選択される、コアシェル粒子の総重量に対して、0.0001〜3重量%(好ましくは0.0001〜1重量%、より好ましくは0.0001〜0.5重量%)の少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体、
着色組成物の総重量に対して、0.01重量%〜70重量%のコアシェル粒子と、
(b)アルコール、エステル、ケトン、エーテルおよび少なくとも6個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、ならび精油蒸留生成物および副生成物を含めたこれらの混合物からなる群から選択される、着色組成物の総重量に対して、30重量%〜99.99重量%の少なくとも1種の溶媒と
を含む着色組成物(CC13)に関する。
【０１３９】
本発明のさらなる実施形態はまた、
(c)少なくとも1種の硬化材料と、
(d)少なくとも1種の開始剤と
をさらに含む着色組成物(CC14)配合物にも関する。
【０１４０】
本発明による着色組成物(CC1)、(CC2)、(CC3)、(CC4)、(CC5)、(CC6)、(CC7)、(CC8)、(CC9)、(CC10)、(CC11)、(CC12)および/または(CC13)はまた、少なくとも1種の硬化剤および少なくとも1種の開始剤を含むこともできる。
【０１４１】
いかなる種類の一般に知られた硬化剤を使用することができる。
【０１４２】
通常、硬化剤は、架橋できる樹脂である。これらは、低分子またはオリゴマー多官能性化合物であり、分子量が<1000g/モルである。末端基であることが多い官能基(例えばエポキシ基、イソシアネート基、アミン基またはヒドロキシ基)は、重付加または重縮合の機序に従い反応するように(基の量および基の種類が)選択される。適切な硬化剤は、エポキシアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、アクリレート化ポリオールおよびアクリレート化ポリエーテルである。
【０１４３】
そのような硬化剤は、色組成物の総重量に対して、0.01重量%〜15重量%の量で用いる。好ましくは、硬化剤は、着色組成物の総重量に対して、0.1〜10重量%の量で存在する。
【０１４４】
硬化剤と組み合わせて、少なくとも1種の開始剤を使用するが、この開始剤は、硬化剤の重付加または重縮合を開始する。これは通常、光(400nm〜800nm)またはUV光(100nm〜400nm)で行われる。
【０１４５】
そのような開始剤は、ペルオキシドまたはペルオキシドを含有する化合物、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノンの誘導体、アセトフェノンおよびアセトフェノンの誘導体、ベンゾインエーテル誘導体またはチオキサントン誘導体であってよい。
【０１４６】
そのような開始剤は、着色組成物の総重量に対して、0.005重量%〜10重量%の量で用いる。好ましくは、開始剤は、着色組成物の総重量に対して、0.01〜8重量%の量で存在する。
【０１４７】
本発明のさらなる実施形態は、
(c)着色組成物の総重量に対して、0.01重量%〜15重量%の少なくとも1種の硬化材料と、
(d)着色組成物の総重量に対して、0.005重量%〜10重量%の少なくとも1種の開始剤と
をさらに含む着色組成物(CC15)に関する。
【０１４８】
本発明のさらなる実施形態は、
(c)エポキシアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、アクリレート化ポリオールおよびアクリレート化ポリエーテルからなる群から選択される、着色組成物の総重量に対して、0.01重量%〜15重量%の少なくとも1種の硬化材料と、
(d)ペルオキシドまたはペルオキシドを含有する化合物、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノンの誘導体、アセトフェノンおよびアセトフェノンの誘導体、ベンゾインエーテル誘導体およびチオキサントン誘導体からなる群から選択される、着色組成物の総重量に対して、0.005重量%〜10重量%の少なくとも1種の開始剤と
をさらに含む着色組成物(CC16)に関する。
【０１４９】
化合物ならびにその濃度に関する、硬化剤および開始剤のすべての好みは、上述のような色組成物(CC1)、(CC2)、(CC3)、(CC4)、(CC5)、(CC6)、(CC7)、(CC8)、(CC9)、(CC10)、(CC11)、(CC12)および/または(CC13)にも適用することができる。
【０１５０】
さらに着色組成物(CC1)、(CC2)、(CC3)、(CC4)、(CC5)、(CC6)、(CC7)、(CC8)、(CC9)、(CC10)、(CC11)、(CC12)、(CC13)、(CC14)、(CC15)および/または(CC16)は、助剤をさらに含むことができる。このような助剤は、着色の分野、例えばコーティングおよび印刷などの分野で一般に使用されているものである。
【０１５１】
助剤は、コーティングまたは印刷のプロセスの結果を改善するために用いられる追加の化学物質である。さらに、助剤という用語は、保存性など配合物自体の性質を改善し、着色組成物の操作性などを改善するのに役立つ化学物質であると理解されたい。
【０１５２】
助剤の例は、湿潤剤、緩衝材料、帯電防止剤、漂白剤、酸化剤、レオロジー改質剤、可溶化剤、乾燥剤、泡止め剤、平滑化剤、界面活性剤、電解液、泡抑制剤、凍結防止剤または静真菌剤および/もしくは静菌剤、蛍光増白剤、柔軟剤、防炎添加剤、または汚れ防止剤、撥水剤および撥油剤、ならびに水軟化剤および天然または合成の増粘剤、例えばアルジネートおよびセルロースエーテルなどである。
【０１５３】
このような助剤は通常、少なめの量で存在するが、着色組成物に総重量に対して約10重量%の量まで達してもよい。
【０１５４】
1つまたは複数の助剤が存在する場合、量は通常、着色組成物に総重量に対して0.1重量%〜10重量%に達する。
【０１５５】
したがって本発明のさらなる実施形態は、少なくとも1種の助剤をさらに含む、上述のような着色組成物に関する。
【０１５６】
したがって本発明のさらなる実施形態は、
(e)少なくとも1種の助剤
をさらに含む、着色組成物(CC17)に関する。
【０１５７】
したがって本発明のさらなる実施形態は、
(e)湿潤剤、緩衝材料、帯電防止剤、漂白剤、酸化剤、レオロジー改質剤、可溶化剤、乾燥剤、泡止め剤、平滑化剤、界面活性剤、泡抑制剤、凍結防止剤または静真菌剤および/もしくは静菌剤、蛍光増白剤、柔軟剤、防炎添加剤、または汚れ防止剤、撥水剤および撥油剤、ならびに水軟化剤および天然または合成の増粘剤、例えばアルジネートおよびセルロースエーテルからなる群から選択される、少なくとも1種の助剤
をさらに含む着色組成物(CC18)に関する。
【０１５８】
本発明の別の実施形態は、
(e)着色組成物の総重量に対して、0.1重量%〜10重量%の少なくとも1種の助剤
をさらに含む着色組成物(CC19)に関する。
【０１５９】
本発明の別の実施形態は、
(e)湿潤剤、緩衝材料、帯電防止剤、漂白剤、酸化剤、レオロジー改質剤、可溶化剤、乾燥剤、泡止め剤、平滑化剤、界面活性剤、泡抑制薬、凍結防止剤または静真菌剤および/もしくは静菌剤、蛍光増白剤、柔軟剤、防炎添加剤、または汚れ防止剤、撥水剤および撥油剤、ならびに水軟化剤および天然または合成の増粘剤、例えばアルジネートおよびセルロースエーテルからなる群からの、着色組成物の総重量に対して、0.1重量%〜10重量%の少なくとも1種の助剤
をさらに含む着色組成物(CC20)に関する。
【０１６０】
化合物ならびにその濃度に関する、硬化剤および開始剤のすべての好みは、上述のような着色組成物(CC1)、(CC2)、(CC3)、(CC4)、(CC5)、(CC6)、(CC7)、(CC8)、(CC9)、(CC10)、(CC11)、(CC12)、(CC13)、(CC14)、(CC15)および/または(CC16)にも適用することができる。
【０１６１】
すでに述べた通り、本発明による着色組成物は、任意の適切な物理的形態をとることができる。通常これは、固体、液体、ゲル、ムース、ワックスまたはペーストの形態である。
【０１６２】
本発明のさらなる実施形態は、コーティングおよび/または印刷用の配合物である、上述のような着色組成物に関する。
【０１６３】
印刷の方法は、任意の周知の方法、例えばインクジェット印刷(例えばバブルジェット（登録商標）、コンパウンドジェット、ドライインクジェット、ホットメルトインクジェットなど)、凸版印刷、凹版印刷、活版印刷、リソグラフィー、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷およびパッド印刷などに従い行うことができる。したがってこの配合物は、所望の形態の印刷技術に適応していなければならない。単分散粒子を含むインクジェット技術用配合物は、例えばWO2005/063902から知られている。
【０１６４】
したがって本発明のさらなる実施形態は、インクジェット印刷(例えばバブルジェット（登録商標）、コンパウンドジェット、ドライインクジェット、ホットメルトインクジェットなど)、凸版印刷、凹版印刷、活版印刷、リソグラフィー、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷およびパッド印刷用の印刷配合物である着色組成物に関する。
【０１６５】
本特許出願に記載されているような着色組成物はまた、いかなる既知のコーティング技術にも使用することができる。
【０１６６】
したがってこの配合物は、コーティング技術の所望の形態に適応していなければならない。適切なコーティング法は、例えばエアナイフコーティング、浸漬(ディップ)コーティング、ギャップコーティング、カーテンコーティング、ロータリースクリーンコーティング、リバースロールコーティング、グラビアコーティング、メータリングロッド(マイヤーバー)コーティング、スロットダイ(押出)コーティングおよびホットメルトコーティングである。
【０１６７】
本発明による着色組成物はまた、パーソナルケア用配合物および化粧品配合物に使用することもできる。
【０１６８】
したがって本発明のさらなる実施形態は、上述のような逆コロイド結晶および上述のような着色組成物の、パーソナルケア用配合物、特に化粧品配合物における使用である。
【０１６９】
したがって本発明のさらなる実施形態はまた、上述のようなコアシェル粒子および/または上述のような少なくとも1種の着色組成物を含むパーソナルケア用配合物および/または化粧品配合物にも関する。
【０１７０】
パーソナルケア用配合物および/または化粧品配合物は、任意の通常の形態で適用することができる。これらは、例えば、溶液、懸濁液、乳濁液、PIT乳濁液、ペースト、軟膏、ゲル、クリーム、ローション、粉末、石鹸、界面活性剤含有クレンジング剤、オイル、エアロゾル、ムース、ワックス、スプレーおよびスティックなどの形態であってよい。
【０１７１】
パーソナルケア用配合物、特に化粧品配合物は、いかなるパーソナルケアおよび/または化粧品の用途にも使用することができる。これらは、例えばリップスティック、リップケアスティック、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、口紅、パウダーメイクアップ、エマルジョンメイクアップ、ワックスメイクアップ、ネイルラッカー、シャンプーおよびシャワー用組成物として使用することができる。
【０１７２】
パーソナルケア用配合物ならびに化粧品配合物は、化粧用途に一般に使用されているいかなる成分および添加剤、例えば溶媒、さらに染料および/または顔料、抗酸化剤、撥水剤、ビタミン、UV吸収剤、溶質、セルフタンニング剤、保存剤、抗酸化剤、安定剤、可溶化剤、ビタミン、着色料および匂い改善剤も含み得る。
【０１７３】
好ましい化粧品組成物は、ヒトの肌への適用に適したものであり、これらは、任意選択ではあるが、本発明の着色組成物に加えて、肌に良い薬剤を含むことが好ましい。肌に良い適切な追加の薬剤として、アンチエイジング剤、しわ取り、美白、にきび抑制および皮脂低下剤などが挙げられる。これらの例は、アルファ-ヒドロキシ酸、ベータ-ヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ酸、ヒドロキノン、t-ブチルヒドロキノン、ビタミンBおよびCの誘導体、二酸、レチノイド、ベツリン酸、バニリン酸、アラントイン、胎盤抽出物、ハイドロラクチンおよびレゾルシノール誘導体を含む。
【０１７４】
適切な接触時間を取った後で、過剰な組成物は、必要に応じて除去/洗浄することができる。化粧品組成物は、少なくとも2または3つのコロイド結晶層を形成するのに十分な時間だけ肌、爪または毛髪に接触させるのが好ましい。
【０１７５】
成分濃度は、大幅に異なってもよいが、当技術分野の熟練者であれば、様々な適用形態を作り出すために、特定の成分にどれくらいの濃度が必要であるかわかる。
【０１７６】
本発明による新しい逆コロイド結晶は、知られているいかなるパーソナルケア用配合物および化粧品配合物でも使用することができる。適切な配合物は、例えばUS2006002875において見出すことができる。
【０１７７】
したがって本発明のさらなる実施形態は、本発明によるコアシェル粒子を含むパーソナルケア用配合物である。
【０１７８】
したがって本発明のさらなる実施形態は、本発明によるコアシェル粒子を含む化粧品配合物である。
【０１７９】
本発明によるコアシェル粒子の用途のさらなる領域は、様々な用途を有するセキュリティー分野、例えば銀行券、クレジットカード、ビザ、税印などである。
【０１８０】
したがって本発明のさらなる実施形態は、本発明によるコアシェル粒子を含むセキュリティー用の印刷および/またはコーティングインクである。
【０１８１】
そのようなインクは、特に偽造防止、データまたは情報の認証、検証、または識別の目的で、上述および下述のような光学的に変化するマーキングを含むセキュリティー用マーキング、セキュリティースレッドまたはデバイス、ホログラム、ホットスタンプ箔またはすかしを作成するために使用される。
【０１８２】
このセキュリティーエレメントはまた、検出可能な追加のセキュリティー機能、特に光学的、機械的、または触覚的に検出可能なセキュリティー機能も含む。
【０１８３】
したがって本発明のさらなる実施形態は、上述のような本発明によるコアシェル粒子と、少なくとも1種の検出可能な追加のセキュリティー機能、特に光学的、機械的、または触覚的に検出可能なセキュリティー機能を含むセキュリティー用印刷および/またはコーティングインクである。
【０１８４】
光学的に検出可能なセキュリティー機能とは、装置を用いず、または簡単な装置の助けを借りて検出可能なものである。
【０１８５】
機械で検出可能なセキュリティー機能とは、発光性、磁気性、電導性、熱電子性または圧電性などの特性を検出することができる装置を用いて検出可能なものである。
【０１８６】
触覚的に検出可能なセキュリティー機能とは、ヒトの触覚での感覚により検出することができるものである。
【０１８７】
WO2006/045567において、このような追加の検出可能なセキュリティー機能を得るために加えられる化合物についての記載を見つけることができる。
【０１８８】
本発明によるコアシェル粒子および/または着色組成物をホームケア用途に使用することもできる。コアシェル粒子および/または組成物は通常、使用することによって生成物に特定の外観を与える。
【０１８９】
本発明の着色組成物は、基材の少なくとも一領域を着色するために、任意の適切な基材に適用し得る。コアシェル粒子による可視光の波長の光の直接反射および/または回折により、構造的色効果が生じる。コアシェル粒子により拡散する実質的にすべての光は、広域スペクトル吸収体造影剤により吸収される。これが構造的色効果の向上を引き起こす。着色する基材は、いかなる形態ならびにサイズであってよい。
【０１９０】
印刷およびコーティング用の材料は、繊維(例えば毛髪)、肌、爪、食品材料、石、セラミック、ガラス、紙、布地、木材、皮革、金属(例えばアルミニウム)およびプラスチックを含む。
【０１９１】
コーティングの対象となる物は、様々な基材の組合せであり、いかなる形態であってもよい。
【０１９２】
本発明によるコーティングおよび/または印刷用の配合物は、包装を着色(完全または部分的に)するのに非常に適しており、例えば商品の販売に使用される、例えば練り歯磨き容器、飲料缶、シャンプー容器、シャワーゲル容器などである。
【０１９３】
着色料化合物はまた、ラベルを印刷するために使用することもでき、これは次いで具体的な実施形態として記載する。
【０１９４】
本発明の別の態様に従い、本明細書で以前に定義されたような着色組成物の、基材を着色するための使用を提供する。
【０１９５】
本発明の別の態様に従い、基材の少なくとも1つの領域を、本明細書で以前に定義されたような着色組成物と接触させるステップを含む、基材を着色する方法を提供する。
【０１９６】
基材の全体を着色組成物と接触させることが重要ではない。換言すれば、範囲は、全部でなくてもよく、すなわち不連続であってもよい。
【０１９７】
適切な基材とは、基材上にコロイド結晶層が形成し得るあらゆる基材を含む。適切な基材は、例えば、繊維(毛髪など)、肌、爪、食品材料、石、セラミック、ガラス、紙、布地、木材、皮革、金属(例えばアルミニウム)およびプラスチックを含む。
【０１９８】
基材が食品材料の場合、着色組成物は、食品材料中で使用することができるような品質等級でなければならない。本発明の着色組成物を使用し得る食品材料は、例えば、卵、果実、野菜、アイスクリーム、ソース、シャーベットおよびチョコレートを含む。
【０１９９】
例えば野菜または果実を用いる場合、食べられる部分に、さらには果皮、葉など、(通常は)食べない部分にも、コーティングおよび/または印刷することが可能である。
【０２００】
基材がプラスチック材料の場合、本発明の着色組成物は、プラスチック材料中に分散していてもよく、これをさらに例えば射出成形、射出ブロー成形またはブロー成形により成形してもよい。
【０２０１】
基材は、保護材料、例えば保護被覆または保護コーティングなどをさらに含んでもよい。保護被覆または保護コーティングは、例えばコロイド結晶層の表面上に透明なラッカー層を含む。代わりに、例えば適切に改質された表面を有する単分散粒子を提供することによって、保護材料をその場で形成することもできる。
【０２０２】
したがって、本発明の一態様に従い、本明細書で以前に定義されたような着色組成物の、個人の毛髪を着色するための使用を提供する。
【０２０３】
個人の毛髪の少なくとも一領域を、コロイド結晶層が毛髪上に形成されるように、本明細書で以前に定義されたような着色組成物と接触させるステップを含む、個人の毛髪を着色する方法を提供する。
【０２０４】
本明細書で以前に定義されたような着色組成物を含む、毛髪染料組成物も提供する。
【０２０５】
本発明の毛髪染料組成物は、任意の適切な形態であってよい。例えば、毛髪染料組成物は、毛髪のすべてまたは一部に直接つけることができるスプレー、ローション、シャンプー、クリームまたはペーストの形態であってよい。適切な接触時間を取った後で、過剰の組成物は、必要に応じて洗い流すことができる。
【０２０６】
本発明の別の態様に従い、本明細書で以前に定義されたような着色組成物の、布地の着色のための使用を提供する。
【０２０７】
布地の着色とは、白色の布地材料の場合のように、布地に「輝き」をもたせることを含む。
【０２０８】
本発明の別の態様に従い、布地の少なくとも一領域に、本明細書で以前に定義されたような着色組成物を接触させるステップを含む、布地を着色する方法を提供する。
【０２０９】
布地の着色に使用される着色組成物は、水中に溶解/分散する粉末もしくは錠剤または液体など、当分野で知られている標準的洗濯配合物の一部として適用することができる。
【０２１０】
本発明の別の態様に従い、本明細書で以前に定義されたような着色組成物を含む布地染料組成物を提供する。
【０２１１】
適切な布地は、天然布地および合成布地を含む。天然布地の例として、ウール、絹、毛皮、セルロース系材料、例えば綿、亜麻、リンネルおよび麻などが挙げられる。合成布地として、例えば、ビスコース、ナイロン(ポリアミド)、アクリル類(ポリアクリロニトリル)、アラミド(芳香族ポリアミド)およびポリエステルが挙げられる。布地は、例えば織布、不織布、または編地など、任意の適切な形態であってよい。
【０２１２】
本発明の布地染料組成物は、任意の適切な形態であってよい。例えば、布地染料組成物は、固体、液体またはペーストの形態であってよい。
【０２１３】
本発明の別の態様に従い、本明細書で以前に定義されたような着色組成物の、紙を着色するための使用を提供する。
【０２１４】
本発明の別の態様に従い、紙の少なくとも一領域を、本明細書で以前に定義されたような着色組成物に接触させるステップを含む、紙を着色する方法を提供する。
【０２１５】
「紙」という用語は、木材のパルプまたは他の繊維系材料からシートで製造され、例えばその上への筆記もしくは印刷、ラッピングまたは包装などを含めたあらゆる使用目的で製造される任意の材料を意味する。
【０２１６】
本発明の別の態様に従い、本明細書で以前に定義されたよう着色組成物を含むインク組成物を提供する。例えば、このインク組成物は、紙または布地など、印刷可能な表面上への印刷に適している。
【０２１７】
本発明のインク組成物は通常、基材の一範囲にインクを塗布するための、当分野は既知の標準的な印刷技法を用いて、基材に塗布することができる。通常インク組成物は、基材に塗布することによって、文字、数字および/もしくは他の記号、ならびに/またはグラフィックデザインを形成する。
【０２１８】
本発明の着色組成物が、毛髪、爪、歯などの天然の基材、およびウールまたは綿などの天然布地を着色するのに用いられる場合、この組成物は通常、逆コロイド結晶を0.01〜4重量%(好ましくは0.01〜4重量%)含む。本発明の着色組成物が、合成基材を着色するのに用いられる場合、組成物は通常、逆コロイド結晶を0.5〜30重量%(好ましくは1〜20重量%)含む。
【０２１９】
上記の個々のセクションで述べられた本発明の様々な特徴および実施形態は、必要なら変更を加えて、他のセクションに適宜適用される。したがって、あるセクションで特定された特徴は、他方のセクションで特定された特徴と適宜組み合わせることもできる。
【０２２０】
上記明細書に記載されたすべての出版物は、本明細書中に参照により組み込まれている。本発明の範囲から逸脱することなく、記述した本発明の方法および生成物の様々な修正および変更が当業者には明らかであろう。本発明は、特定の好ましい実施形態と関連づけて記述されているが、特許請求されている本発明は、そのような具体的な実施形態に不当に限定されるものではないことを理解されたい。実際に、本発明を実施するための記述された方法の様々な変法が関連分野の当業者には明らかであろうが、これらは以下の特許請求の範囲内であることが意図されている。
【図面の簡単な説明】
【０２２１】
【図１】PSコア、PMMA中間層およびPEAシェルを有するコアシェル粒子の合成を示す図である。
【０２２２】
次に本発明について、下記の非限定的な実施例を参照しながらさらに記述する。
【実施例１】
【０２２３】
アリザリンブルーブラックを有する、ポリマースチレン-メチルメタクリレート-エチルアクリレート(PS-PMMA-PEA)のコアシェル粒子を段階的な乳濁重合で作製する(図1)。還流冷却器および機械撹拌装置を装着した500mlの四ツ口フラスコに、試液Milli-Q水100ml、スチレン6.9ml、アリザリンブルーブラック2.5mg、架橋剤としてブチレンジオールジアクリレート0.69mlおよび界面活性剤としてドデシル硫酸ナトリウム(SDS)0.1gを仕込む。このフラスコを343Kの油浴に置き、窒素で流す。この溶液を30分間撹拌する。次いでペルオキソ二硫酸アンモニウム0.1gおよびレドックス開始剤系として硫化水素ナトリウム0.1gを一度に高速で加える。重合の間、溶液を撹拌する。3時間の反応時間の後、ポリスチレン(PS)の硬質コアが形成する。次いで、メチルメタクリレート(MMA)13g、アリルメタクリレート(ALMA)7.5g、ペルオキソ二硫酸アンモニウム0.01g、硫化水素ナトリウム0.01gおよびSDS0.01gをこの溶液へ1時間かけて滴加することによって、反応が、確実に供給不足の状況下で行われるようにする。2時間の反応時間の後で、ポリスチレンの硬質コアをPMMA層でコーティングする。次いでエチルアクリレート(EA)18g、ペルオキソ二硫酸アンモニウム0.02g、硫化水素ナトリウム0.02gおよびSDS0.01gを2時間かけて溶液に滴加する。3時間の反応時間の後で、重合を終了し、生成物を単離する。すべての工程は、供給不足の状況下で継続して実行される。
【０２２４】
収率は、70〜85重量%の間である。
【実施例２】
【０２２５】
黒色染料(アリザリンブルーブラック)が封入された、ポリマーメチルメタクリレート-エチルアクリレート(PMMA-PEA)のコアシェル粒子を、セッケンを用いない段階的乳濁重合により2段階で作製する。KPSを開始剤としておよびALMAを架橋剤として用いて、MMAを重合することから開始する。第2段階において、PEA鎖をPMMAコア上、特にALMAのアリル二重結合上にグラフトする。PEAは架橋結合していてはならない。
【０２２６】
コアシェル球の合成は、還流冷却器および機械撹拌装置を装着した500mlの四つ口フラスコ中で行う。このフラスコに、アリザリンブルーブラック10mgおよび試液Milli-Q水140mlを仕込む。フラスコを油浴で343Kに加熱し、さらに窒素で流す。MMA6mlをフラスコに加え、混合溶液を撹拌する。フラスコを継続して363Kに加熱する。その後、水10ml中のペルオキソ二硫酸カリウム0.5gを一度に加える。2時間の反応時間後、PMMAのコアが形成される。次いでEA、4mlを2時間かけて滴加する。3時間の反応時間の後、重合が完了し、コアシェル粒子を収率70〜85%で得る。
【実施例３】
【０２２７】
黒色染料(アリザリンブルーブラック)を有するポリマーベンジルメタクリレート-エチルアクリレート(PBMA-PEA)のコアシェル粒子を段階的乳濁重合により作製する。コアシェル球の合成を、還流冷却器および機械撹拌装置を装着した500mlの四つ口フラスコで行う。このフラスコに、アリザリンブルーブラック10mgおよび試液Milli-Q水140mlを仕込む。フラスコを油浴で343Kに加熱し、さらに窒素で流す。BMA、6mlをフラスコに加え、この混合溶液を300rpmで撹拌する。フラスコを継続して363Kに加熱する。その後、水10ml中のペルオキソ二硫酸カリウム0.5gを一度に加える。2時間の反応時間の後、PBMAのコアが形成される。次いでEA、4mlを2時間かけて滴加する。3時間の反応時間の後、重合が完了し、コアシェル粒子を収率70〜85%で得る。
【実施例４】
【０２２８】
黒色顔料(マグネタイトナノ粒子)を有するポリマーメチルメタクリレート-エチルアクリレート(PMMA-PEA)のコアシェル粒子を、段階的乳濁重合により作製する。まず第1に、文献に記載されている共沈によりマグネタイトナノ粒子の水性分散液を調製する(S.Sacanna、A.P.Philipse、Langmuir、2006年、22(24)、10209頁)。短く述べると、FeCl2(2M)を含有する塩酸水溶液(10mL、2M)を、FeCl3水溶液(1M)40mLと混合し、その後これをアンモニア(0.7M)500mLに加える。反応容器の下に磁石を置くことにより、得たマグネタイト粒子は容易に沈降する。次いでマグネタイト沈殿物を、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(1M)50mL中に再分散させ、一晩かけて再解凝固させて、アルカリ性の強磁性流体を得る。
【０２２９】
第二に、このようなマグネタイトナノ粒子をTPM(3-メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン)で処理する。得たアルカリ性の強磁性流体の分散液2mlを、撹拌下で、TPM0.1ml、アルコール30mlおよびMilli-Q水70mlと混合した。TPMでの処理により、マグネタイトナノ粒子の表面に、その後の重合のための二重結合が生じる。
【０２３０】
最後に、マグネタイトナノ粒子が封入されたPMMA-PEAコア-シェルコロイドを、標準的乳濁重合により調製する。還流冷却器および機械撹拌装置を装着した250mlの三ツ口フラスコに、改質マグネタイト溶液100ml、試液Milli-Q水50mlおよび界面活性剤としてSDBS5mgを仕込む。フラスコを343Kの油浴に置き、窒素で流す。この溶液を撹拌し、ペルオキソ二硫酸カリウム0.1gを高速で一度に加える。30分後、MMA4.5mlおよびアリルメタクリレート0.5mlを重合のため溶液に加える。3時間の反応時間の後、PMMAの磁気コアが形成する。次いでEA4mlを溶液に1時間かけて滴加することによって、反応が供給不足の状況下で確実に行われるようにする2時間の反応時間の後、PMMAの磁気コアをPEAの柔層でコーティングする。
【図１】
2010527392.tif 000002
【手続補正書】
【提出日】平成21年5月15日(2009.5.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア材料とシェル材料の屈折率に、少なくとも0.001(好ましくは0.01、より好ましくは0.1)の差Δnがある、単分散のコアシェル粒子であって、
少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体材料が、単分散粒子中に造影剤が実質的に均一に分布するように、前記コアシェル粒子中に封入されていることを特徴とするコアシェル粒子。
【請求項２】
広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体材料が、コアシェル粒子のコア部分に封入されている、請求項1に記載のコアシェル粒子。
【請求項３】
広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体材料が、コアシェル粒子のシェル部分に封入されている、請求項1に記載のコアシェル粒子。
【請求項４】
広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体材料が、コアシェル粒子のコア部分およびシェル部分に封入されている、請求項1に記載のコアシェル粒子。
【請求項５】
広域スペクトル吸収体造影剤が、化合物の混合物であり、この混合物が、単一の広域スペクトル吸収体造影剤の吸収特性と同じ特性を有する、請求項1から4のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項６】
広域スペクトル吸収体造影剤が、Ag、アリザリンブルーブラック、ブリリアントブルーブラック、カーボンブラック、水酸化鉄、四三酸化鉄および黒酸化銀からなる群から選択される、請求項1から5のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項７】
広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体が、金属塩、好ましくは親水性金属塩、例えば硝酸塩またはハロゲン化物からなる群から選択される、請求項1から6のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項８】
広域スペクトル吸収体造影剤の前駆体が、K、Ca、Sr、Ba、Zn、Pb、Fe、Ni、Ce、Co、Cr、Cu、Mn、Sn、Al、Ag、Mg、Au、Cd、Ag硝酸塩、Agハロゲン化物、Fe硝酸塩およびFeハロゲン化物からなる群から選択される、請求項1から7のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項９】
シェルが、膜形成可能な材料からなる、請求項1から8のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１０】
コアが、基本的に形状安定性のある材料からなる、請求項1から9のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１１】
コアが、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリル系ポリマー、アルキドポリマー、ポリエステル、シロキサンポリマー、ポリスルフィド、エポキシ含有ポリマーまたはエポキシ含有ポリマー由来のポリマーなどの有機ポリマーから構成されていてもよく、好ましくは架橋結合したもの、または金属酸化物(例えばアルミナ、シリカまたは二酸化チタン)もしくは半導体(例えばセレン化カドミウム)などの無機ポリマーから構成されていてもよい、請求項1から10のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１２】
シェルが、ポリウレタン、アクリル系ポリマー、アルキドポリマー、ポリエステル、シロキサン含有ポリマー、ポリスルフィド、エポキシ含有ポリマー、およびエポキシ含有ポリマー由来のポリマーから形成される、請求項1から11のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１３】
コア:シェルの重量比が、1:100〜100:1、好ましくは1:10〜50:1、より好ましくは1:3〜25:1である、請求項1から12のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１４】
コアシェル粒子の総重量に対して、3重量%までの少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体を含む、請求項1から13のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１５】
コアシェル粒子の総重量に対して、0.0001〜1重量%、好ましくは0.0001〜0.5重量%の少なくとも1種の広域スペクトル吸収体造影剤および/または広域スペクトル吸収体造影剤の少なくとも1種の前駆体を含む、請求項1から14のいずれかに記載のコアシェル粒子。
【請求項１６】
2段階1ポットプロセスである、請求項1から15のいずれかに記載のコアシェル粒子を作製する方法。
【請求項１７】
請求項1から15のいずれかに記載のコアシェル粒子の、着色組成物における使用。
【請求項１８】
請求項1から13のいずれかに記載のコアシェル粒子を含む着色組成物。
【請求項１９】
着色組成物の総重量に対して、0.01重量%〜70重量%のコアシェル粒子を含む、請求項18に記載の着色組成物。
【請求項２０】
(b)少なくとも1種の溶媒
を含む、請求項18および19に記載の着色組成物。
【請求項２１】
(b1)水と、
(b2)任意選択で、アルコール、エステル、ケトン、エーテル、少なくとも6個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、ならびにこれらの混合物(精油蒸留生成物および副生成物を含む)からなる群から選択される、少なくとも1種の溶媒と
を含む、請求項18から20のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項２２】
(b)アルコール、エステル、ケトン、エーテル、少なくとも6個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、ならびにこれらの混合物(精油蒸留生成物および副生成物を含む)からなる群から選択される、少なくとも1種の溶媒
を含む、請求項18から21のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項２３】
(a)着色組成物の総重量に対して、0.01重量%から70重量%のコアシェル粒子
を含む、請求項18から22のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項２４】
(b)着色組成物の総重量に対して、30重量%〜99.99重量%の少なくとも1種の溶媒
を含む、請求項18から21のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項２５】
(c)少なくとも1種の硬化材料と、
(d)少なくとも1種の開始剤と
を含む、請求項18から24のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項２６】
硬化剤が、エポキシアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、アクリレート化ポリオールおよびアクリレート化ポリエーテルからなる群から選択される、請求項25に記載の着色組成物。
【請求項２７】
着色組成物の総重量に対して、0.01重量%〜15重量%の着色組成物を含む、請求項25および26に記載の着色組成物。
【請求項２８】
開始剤が、ペルオキシドまたはペルオキシド含有化合物、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、アセトフェノンおよびアセトフェノン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、チオキサントン誘導体からなる群から選択される、請求項25から27のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項２９】
着色組成物の総重量に対して、0.01重量%〜15重量%の少なくとも1種の開始剤を含む、請求項25から28のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項３０】
(e)少なくとも1種の助剤
を含む、請求項18から29のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項３１】
(e)湿潤剤、緩衝材料、帯電防止剤、漂白剤、酸化剤、レオロジー改質剤、可溶化剤、乾燥剤、泡止め剤、平滑化剤、界面活性剤、泡抑制剤、凍結防止剤または静真菌剤および/もしくは静菌剤、蛍光増白剤、柔軟剤、防炎添加剤、または汚れ防止剤、撥水剤および撥油剤、ならびに水軟化剤および天然または合成の増粘剤、例えばアルジネートおよびセルロースエーテルからなる群から選択される、少なくとも1種の助剤
を含む、請求項30に記載の着色組成物。
【請求項３２】
(e)着色組成物の総重量に対して、0.1重量%から10重量%の少なくとも1種の助剤
を含む、請求項30および31に記載の着色組成物。
【請求項３３】
固体、液体、ゲル、ムース、ワックスまたはペーストの形態であることを特徴とする、請求項18から32のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項３４】
コーティング配合物および/または印刷配合物である、請求項18から33のいずれかに記載の着色組成物。
【請求項３５】
インクジェット印刷(例えばバブルジェット（登録商標）、コンパウンドジェット、ドライインクジェット、ホットメルトインクジェットなど)、凸版印刷、凹版印刷、活版印刷、リソグラフィー、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷およびパッド印刷に使用される、請求項34に記載の印刷配合物。
【請求項３６】
エアナイフコーティング、浸漬(ディップ)コーティング、ギャップコーティング、カーテンコーティング、ロータリースクリーンコーティング、リバースロールコーティング、グラビアコーティング、メータリングロッド(マイヤーバー)コーティング、スロットダイ(押出)コーティングおよびホットメルトコーティングに使用される、請求項34に記載の着色配合物。
【請求項３７】
請求項1から15に記載のコアシェル粒子および/または請求項18から33に記載の少なくとも1種の着色組成物の、パーソナルケア用配合物および/または化粧品配合物における使用。
【請求項３８】
請求項1から15に記載のコアシェル粒子および/または請求項18から33に記載の少なくとも1種の着色組成物を、パーソナルケア用配合物および/または化粧品配合物中に含む、パーソナルケア用配合物および/または化粧品配合物。
【請求項３９】
請求項1から15に記載の少なくとも1種の逆コロイド結晶を含む、セキュリティー印刷用および/またはコーティング用インク。
【請求項４０】
請求項18から37および39に記載の着色組成物の、基材を着色するための使用。
【請求項４１】
基材が、繊維(毛髪など)、肌、爪、食品材料、石、セラミック、ガラス、紙、布地、木材、皮革、金属(例えばアルミニウム)およびプラスチックからなる群から選択される、請求項40に記載の使用。
【請求項４２】
請求項18から36および39に記載の着色組成物で印刷および/またはコーティングが施された基材。
【請求項４３】
繊維(毛髪など)、肌、爪、食品材料、石、セラミック、ガラス、紙、布地、木材、皮革、金属(例えばアルミニウム)およびプラスチックからなる群から選択される、請求項42に記載の基材。
【国際調査報告】
2010527392.tif 000003
2010527392.tif 000004