(57)【要約】【課題】チオール誘導体染料を提供する。【解決手段】開示されたのは、次式（１）：2010501032.tif 000056［式中、  Ｌ1 は水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、  Ｘは炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子数２ないし１２のアルケニレン基、炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基、炭素原子数５ないし１０のアリーレン基、又は−Ｏ−基、−ＮＨ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、ｏ−ＳＯ2 −基により中断され得る炭素原子数５ないし１０のアリーレン−炭素原子数１ないし１０のアルキレン基を表わし、  Ｙは有機染料の残基を表わし、  Ｚは次式（１ｂ）：2010501032.tif 000057で表わされる基；又は−Ｃ≡Ｎ基を表わし、  式（１ｂ）中、  ＡはＯ基；Ｓ基；又は−Ｎ−Ｌ2 基を表わし、  ＢはＬ3 基；−ＯＬ3 基；−ＮＬ3 Ｌ4 基；又は−ＳＬ3 基を表わし、そして  Ｌ2 、Ｌ3 及びＬ4 は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数６ないし１２のアリール基；又は炭素原子数６ないし１２のアリール−炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす。］で表わされるチオール染料である。  前記化合物は、有機材料、例えばケラチン繊維、好ましくはヒトの毛髪を染色するために有用である。【選択図】なし
2010501032.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（１）：
【化１】
2010501032.tif 000043
［式中、
Ｌ1 は水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｘは炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子数２ないし１２のアルケニレン基、炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基、炭素原子数５ないし１０のアリーレン基、又は−Ｏ−基、−ＮＨ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、ｏ−ＳＯ2 −基により中断され得る炭素原子数５ないし１０のアリーレン−炭素原子数１ないし１０のアルキレン基を表わし、
Ｙは有機染料の残基を表わし、
Ｚは次式（１ｂ）：
【化２】
2010501032.tif 000044
で表わされる基；又は−Ｃ≡Ｎ基を表わし、
式（１ｂ）中、
ＡはＯ基；Ｓ基；又は−Ｎ−Ｌ2 基を表わし、
ＢはＬ3 基；−ＯＬ3 基；−ＮＬ3 Ｌ4 基；又は−ＳＬ3 基を表わし、そして
Ｌ2 、Ｌ3 及びＬ4 は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数６ないし１２のアリール基；又は炭素原子数６ないし１２のアリール−炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす。］で表わされる化合物。
【請求項２】
前記式（１）中、Ｘが炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表わす、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記Ｘがエチレン基を表わす、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
前記Ｙが次式（１ａ1 ）ないし（１ａ6 ）、（１ｂ）ないし（１ｆ）：
【化３】
2010501032.tif 000045
【化４】
2010501032.tif 000046
［式中、
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は互いに独立して、水素原子；ハロゲン原子；飽和又は不飽和、直鎖状又は分岐鎖状、置換された又は非置換の、或いはヘテロ原子により中断された又は中断されていない炭素原子数１ないし１６のアルキル基；置換された又は非置換のフェニル基；カルボン酸基；スルホン酸基；ヒドロキシ基；ニトリル基；炭素原子数１ないし１６のアルコキシ基；（ポリ）ヒドロキシ−炭素原子数２ないし４のアルコキシ基；ハロゲン原子；スルホニルアミノ基；−ＳＲ33基；−ＮＲ33Ｒ34基；−ＯＲ33基；−ＳＯ2 基；−ＣＯＯＲ33基；−ＮＲ33ＣＯＲ34基；又は−ＣＯＮＲ33基を表わし、
Ｑ1 は−Ｎ＝Ｎ−基；−ＣＲd ＝Ｎ−基；−Ｎ＝ＣＲd −基；−ＮＲd −Ｎ＝ＣＲe 基；及び−Ｒd Ｃ＝Ｎ−ＮＲe 基から選択された二価基を表わし、
Ｔ1 は芳香族又はヘテロ芳香族の置換された又は非置換の化合物からの二価基を表わし、
Ｒd 及びＲe は互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基；炭素原子数２ないし１４のアルケニル基；炭素原子数５ないし１０のアリール基；炭素原子数１ないし１０のアルキル−炭素原子数５ないし１０のアリール基；又は炭素原子数５ないし１０のアリール−炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表わし、
Ｒ33及びＲ34は互いに独立して、水素原子；１以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ヒドロキシ基又は−（ＣＯ）−Ｈ基により置換され得る炭素原子数１ないし１２のアルキル基；−（ＣＯ）−炭素原子数１ないし５のアルキル基；フェニル部分が１以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基、カルボキシ基又はヒドロキシ基により置換され得るフェニル基又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は互いに独立して、水素原子；１以上の炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基又はヒドロキシ基により置換され得る炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数１ないし２０のアルコ
キシ基；炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；−Ｃ（Ｏ）Ｈ基；−Ｃ（Ｏ）−炭素原子数１ないし５のアルキル基；ハロゲン原子；−ＮＯ2 基；−ＯＨ基；１以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基又はヒドロキシ基により置換され得るフェニル基；或いは式−ＮＲ35Ｒ36で表わされる基を表わし、
Ｒ35及びＲ36は互いに独立して、水素原子；１以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ヒドロキシ基又は−（ＣＯ）−Ｈ基により置換され得る炭素原子数１ないし１２のアルキル基；−（ＣＯ）−炭素原子数１ないし５のアルキル基；フェニル部分が１以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基、カルボキシ基又はヒドロキシ基により置換され得るフェニル基又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし２０のアルキル基；炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基；炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；ハロゲン原子；−ＮＯ2 基；−ＯＨ基；−ＳＨ基；又は次式（１ｃ1 ）：
【化５】
2010501032.tif 000047
で表わされる基を表わし、
Ｘ1 は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；−（ＣＯ）−炭素原子数１ないし１８のアルキレン−炭素原子数１ないし１８のアリーレン基；炭素原子数６ないし１８のアリーレン−炭素原子数１ないし１２のアルキレン基；又は−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）n2−Ｏ−基を表わし、
Ｔ2 は次式（１ｃ2 ）：
【化６】
2010501032.tif 000048
で表わされる基；又は−Ｏ−（Ｘ3 ）s 基を表わし、
Ｑ2 は飽和、芳香族又はヘテロ芳香族基のカチオン性ビラジカル（ｂｉｒａｄｉｃａｌ）；又は次式（１ｃ3 ）：
【化７】
2010501032.tif 000049
で表わされる基を表わし、
Ｒf 、Ｒg 及びＲh は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１４のアルキル基；炭素原子数２ないし１４のアルケニル基；炭素原子数６ないし１０のアリール基；炭素原子数６ないし１０のアリール−炭素原子数１ないし１０のアルキル基；又は炭素原子数１ないし１０のアルキル（炭素原子数５ないし１０のアリール）基を表わし、
Ｘ2 、Ｘ3 及びＸ4 は互いに独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；−（ＣＯ）−炭素原子数１ないし１８のアルキレン−炭素原子数１ないし１８のアリーレン基；炭素原子数６ないし１８のアリーレン−炭素原子数１ないし１２のアルキレン基；又は−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）n1−Ｏ−基を表わし、
ｐは０；又は１を表わし、
Ｒ37は水素原子；又は炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表わし、
Ｒ38、Ｒ39及びＲ40は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし２０のアルキル基；炭素原子数４ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数６ないし１３のアルアルキル基；フェニル−炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わすか、又は、Ｒ38とＲ39は結合している窒素原子と一緒になって、１以上の−Ｏ−基又は−ＮＨ−基により中断され得る４員ないし１２員のヘテロ環式環を形成し、
ｕは０；又は１を表わし、
ｎ1 及びｎ2 は互いに独立して、数１ないし５を表わし、
ｓは０；又は１を表わし、
ｔは０；又は１を表わし、
Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は互いに独立して、水素原子；１以上の炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基又はヒドロキシ基により置換され得る炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基；炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；−Ｃ（Ｏ）Ｈ基；−Ｃ（Ｏ）−炭素原子数１ないし５のアルキル基；−Ｃ（Ｏ）ＯＨ基；−Ｃ（Ｏ）Ｏ−炭素原子数１ないし５のアルキル基；ハロゲン原子；−ＮＯ2 基；−ＯＨ基；−ＳＨ基；１以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基又はヒドロキシ基により置換され得るフェニル基；或いは基−ＮＲ41Ｒ42を表わし、
Ｑ3 は−Ｃ（Ｏ）−基；−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基；−ＯＣＯ−基；−Ｎ（Ｒi ）−Ｘ5 −基；−ＣＯＮ（Ｒi ）−基；−（Ｒi ）ＮＣ（Ｏ）−基；−Ｏ−基；−Ｓ−基；−Ｓ（Ｏ）−基；又は−Ｓ（Ｏ）2 −基を表わし、
Ｔ3 は直接結合；次式：
【化８】
2010501032.tif 000050
で表わされる基；又は飽和、芳香族又はヘテロ芳香族基のカチオン性ビラジカルを表わし、
Ｒi 、Ｒk 、Ｒl は互いに独立して、炭素原子数１ないし１４のアルキル基；炭素原子数２ないし１４のアルケニル基；炭素原子数６ないし１０のアリール基；炭素原子数６ないし１０のアリール−炭素原子数１ないし１０のアルキル基；又は炭素原子数１ないし１０のアルキル（炭素原子数５ないし１０のアリール）基を表わし、
Ｒ41及びＲ42は互いに独立して、水素原子；１以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ヒドロキシ基又は−（ＣＯ）−Ｈ基により置換され得る炭素原子数１ないし１２のアルキル基；−（ＣＯ）−炭素原子数１ないし５の
アルキル基；フェニル部分が１以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基、カルボキシ基又はヒドロキシ基により置換され得るフェニル基又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基；或いは次式：
【化９】
2010501032.tif 000051
で表わされる基を表わし、
基Ｒ11、Ｒ12又はＲ13の少なくとも一つは−ＮＯ2 基を表わし、
Ｒ43、Ｒ44及びＲ45は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１４のアルキル基；炭素原子数２ないし１４のアルケニル基；炭素原子数６ないし１０のアリール基；炭素原子数６ないし１０のアリール−炭素原子数１ないし１０のアルキル基；又は炭素原子数１ないし１０のアルキル（炭素原子数５ないし１０のアリール）を表わし、
Ｘ5 は直接結合；炭素原子数１ないし１０のアルキレン基；炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基；炭素原子数５ないし１０のアリーレン基；又は炭素原子数５ないし１０のアリーレン−（炭素原子数１ないし１０のアルキレン）基を表わし、
Ｒ14はＮ+ Ｒ46Ｒ47基を表わし、
Ｒ46及びＲ47は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、或いは
Ｒ46及び／又はＲ47は、式（１ｅ）中の炭素原子Ｃ1 又はＣ2 にそれぞれ結合している二価の炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表わし、そして結合している窒素原子と一緒になって、６員ないし１６員炭素環式環を形成し、
Ｒ15は−ＮＲ48Ｒ49基又は−ＯＲ48基を表わし、
Ｒ48及びＲ49は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、或いは
Ｒ48及びＲ49は、式（１ｅ）中の炭素原子Ｃ3 又はＣ4 にそれぞれ結合している二価の炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表わし、そして結合している窒素原子又は酸素原子と一緒になって、６員ないし１６員炭素環式環を形成し、或いは
Ｒ48とＲ49は、結合している窒素原子と一緒になって、４員ないし８員炭素環式環を形成し、
Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19及びＲ20は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；ハロゲン原子；−ＮＲ50Ｒ51基；又は次式（１ｅ1 ）：
【化１０】
2010501032.tif 000052
で表わされる基を表わし、
Ｒ50及びＲ51は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基；又は次式（１ｅ2 ）：
【化１１】
2010501032.tif 000053
で表わされる基を表わし、
Ｖ1 は−Ｏ−基；又は−ＮＲ53基を表わし、
Ｒ52及びＲ53は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、そして
Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19及びＲ20は水素原子を表わし、
Ｂ2 及びＢ3 は互いに独立して、炭素原子数６ないし１０のアリール基；或いは、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、スルホン酸基、カルボキシレート基により、又は基−ＮＲ54Ｒ55若しくは−ＯＲ56により置換され得る５員ないし７員ヘテロ環式化合物を表わし、
Ｂ4 は炭素原子数６ないし１０のアリーレン基、或いは、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、スルホン酸基、カルボキシレート基により、又は基−ＮＲ54Ｒ55若しくは−ＯＲ56により置換され得る５員ないし７員ヘテロ環式化合物を表わし、
Ｒ54、Ｒ55及びＲ56は互いに独立して、水素原子；或いは、ヒドロキシ基又は炭素原子数６ないし１０のアリール基により置換され得る炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、或いは
Ｒ54とＲ55は、結合している窒素原子と一緒になって、５員ないし７員ヘテロ環式化合物を形成し、
Ｒ21及びＲ22は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし２０のアルキル基；炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基；炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；炭素原子数５ないし１０のアリール基；縮環芳香族基；カルボキシレート基；又はスルホネート基を表わし、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された、直鎖状又は分岐鎖状、単環式又は多環式、中断された又は中断されていない炭素原子数１ないし１４のアルキル基、炭素原子数２ないし１４のアルケニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数６ないし１０のアリール−炭素原子数１ないし１０のアルキル基又は炭素原子数５ないし１０のアルキル（炭素原子数５ないし１０のアリール）基を表わし、或いは
Ｒ23とＲ24及び／又はＲ25とＲ26は、結合している窒素原子と一緒になって、１個又は１個より多くのヘテロ原子を含み得る５員ないし７員炭素環式環を形成し、或いは
Ｒ23はＣ1 と結合しＮ+ と一緒になって、５員ないし７員炭素環式環を形成し、或いは
Ｒ24はＣ2 と結合しＮ+ と一緒になって、５員ないし７員炭素環式環を形成し、
Ｇ1 及びＧ2 は互いに独立して、窒素原子；−Ｏ−基；−Ｓ−基；又は基ＣＲ64を表わし、
Ｒ57は水素原子；炭素原子数１ないし１４のアルキル基；炭素原子数２ないし１４のアルケニル基；炭素原子数６ないし１０のアリール基；炭素原子数５ないし１０のアリール（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基；又は炭素原子数１ないし１０のアルキル（炭素原子数５ないし１０のアリール）基を表わし、
ｒは０；又は１を表わし、そして
Ａｎはアニオンを表わす。］で表わされる基を表わす、請求項１ないし３の何れか一項に記載の化合物。
【請求項５】
前記Ｙが次式（１ａ7 ）ないし（１ａ11）：
【化１２】
2010501032.tif 000054
（これらの式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｑ1 及びＴ1 は互いに独立して、請求項１において定義されたものと同じ意味を表わす。）で表わされる基を表わす、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
前記Ｚが次式（１ｂ1 ）ないし（１ｂ8 ）：
【化１３】
2010501032.tif 000055
（これらの式中、Ｌ3 及びＬ4 は請求項１において定義されたものと同じ意味を表わす。）で表わされる基から選択される、請求項１ないし５の何れか一項に記載の化合物。
【請求項７】
請求項１に記載の式（１）で表わされる少なくとも１種の染料を用いて、繊維を処理することを含む、ケラチン含有繊維を染色する方法。
【請求項８】
前記染色が還元剤の不存在下で行なわれる、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記染色が還元剤の存在下で行なわれる、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
還元剤がチオグリコール酸又はその塩、グリセリンモノチオグリコレート、シスチン、
２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエチルアミン、チオ乳酸、チオグリセリン、亜硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸塩、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、メタ硫酸水素ナトリウム及びヒドロキノンから選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
ケラチン含有繊維を、
（ａ）所望により、還元剤、及び
（ｂ）請求項１において定義された式（１）で表わされる単独染料少なくとも１種、及び（ｃ）所望により、酸化剤
で処理することを含む、請求項７ないし１０の何れか一項に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１において定義された式（１）で表わされる染料少なくとも１種を含む組成物。
【請求項１３】
シャンプー、コンディショナー、ジェル又はエマルジョンの形態の、請求項１２記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１において定義された式（１）で表わされる単独染料少なくとも１種、及び直接染料及び／又は反応性染料を含む、請求項１２又は１３に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規チオール誘導体染料、その組成物、その製造方法、並びに有機材料例えばケラチン繊維、ウール、革、絹、セルロース又はポリアミド、とりわけケラチン含有繊維、綿又はナイロン（登録商標）、及び好ましくは毛髪、より好ましくはヒトの毛髪を染色するためのその使用に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機材料、例えばケラチン、絹、セルロース又はセルロース誘導体、及びまた合成繊維、例えばポリアミドを染色するためにカチオン染料を使用し得ることは、例えば、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット（特許文献１）から公知である。カチオン染料は、非常に鮮明な色調を示す。欠点は、洗濯に対する堅牢度が低いことである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第９５／０１７７２号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
技術的な問題は、洗濯、光、染髪及び摩擦に対する良好な堅牢性を有する強度の染色による優れた染料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従って、本発明は、次式（１）：
【化１】
2010501032.tif 000003
［式中、
Ｌ1 は水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｘは炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子数２ないし１２のアルケニレン基、炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基、炭素原子数５ないし１０のアリーレン基、又は−Ｏ−基、−ＮＨ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、ｏ−ＳＯ2 −基により中断され得る炭素原子数５ないし１０のアリーレン−炭素原子数１ないし１０のアルキレン基を表わし、
Ｙは有機染料の残基を表わし、
Ｚは次式（１ｂ）：
【化２】
2010501032.tif 000004
で表わされる基；又は−Ｃ≡Ｎ基を表わし、
式（１ｂ）中、
ＡはＯ基；Ｓ基；又は−Ｎ−Ｌ2 基を表わし、
ＢはＬ3 基；−ＯＬ3 基；−ＮＬ3 Ｌ4 基；又は−ＳＬ3 基を表わし、そして
Ｌ2 、Ｌ3 及びＬ4 は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数６ないし１２のアリール基；又は炭素原子数６ないし１２のアリール−炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす。］で表わされる化合物に関するものである。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
炭素原子数１ないし１４のアルキル基は例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２’−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチル基又は２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基又はドデシル基である。
【０００７】
炭素原子数１ないし１２のアルキレン基は例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、第二ブチレン基、第三ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、２−ペンチレン基、３−ペンチレン基又は２，２’−ジメチルプロピレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチレン基、２−エチルヘキシレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基又はドデシレン基である。
【０００８】
アルキレン基は直鎖状、分岐鎖状、又は、炭素原子数５のアルキル基から上位は、単環式又は多環式であり得、そしてヘテロ原子、例えば酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−基、窒素原子、−ＮＨ−基、−ＮＲ54−基、−ＯＣＯ−基、−ＣＯ（ＯＲ4 ）−基、−ＣＯＮＲ4 −基、−（Ｒ5 ）ＮＣ（Ｏ）−基により中断され得；例えば、炭素原子数１ないし１０のアルキレン基は残基、例えば−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −基、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −基、−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −基、−ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −基、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 ＣＨ2 −基、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＨ（Ｎ（ＣＨ3 ）2 ）−ＣＨ2 ＣＨ2 −基、−ＣＨ2 −ＮＨ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −基、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＮＨ−ＣＨ2 ＣＨ2 −基、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＮＣＨ3 −ＣＨ2 ＣＨ2 −基、−ＣＯ−ＣＨ2 −基、−ＣＨ2 ＣＯ−基、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＮＨＣＯ−ＣＨ2 ＣＨ2 −基、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＮＨＣＨ3 −ＣＨ2 ＣＨ2 −基、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＮＣＨ3 ＣＯ−ＣＨ2 ＣＨ2 −基、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＮＣＨ3 −ＣＨ3 −ＣＨ2 ＣＨ2 −基、−ＣＨ2 −ＮＨＣＯ−ＣＨ2 ＣＨ2 −基又は−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＮＨＣＯ−ＣＨ2 −基、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＮＨ−ＣＨ2 −基又は−ＣＨ2 −ＣＯＮＨ−ＣＨ2 ＣＨ2 −基であり得る。
【０００９】
炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基は例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基又はシクロデシレン基である。
炭素原子数５ないし１０のアリーレン基は例えば、フェニレン基又はナフチレン基である。
アリール−アルキレン基は例えば、炭素原子数５ないし１０のアリール−炭素原子数１ないし１０のアルキレン基である。
アルキル−アリーレン基は例えば、炭素原子数１ないし１０のアルキル−炭素原子数５ないし１０のアリーレン基である。
好ましくは、式（１）で表わされる化合物において、
Ｘは炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表わし、そしてより好ましくは、
Ｘはエチレン基を表わす。
【００１０】
好ましくは、式（１）で表わされる化合物において、
Ｙはアントラキノン、アクリジン、アゾ、アゾメチン、ジオキサキン（ｄｉｏｘａｘｉｎ）、ヒドラゾメチン、ベンゾジフラノン、クマリン、ジケトピロロピロール、ジオキサキーン（ｄｉｏｘａｘｉｎｅ）、ジフェニルメタン、ホルマザン、インジゴイド、インドフェノール、ナフタルイミド、ナフタキノン、ニトロアリール、メロシアニン、メチン、オキサジン、ペリノン、ペリレン、ピレネキノン、フタロシアニン、フェナジン、キノネイミン、キナクリドン、キノフタロン、トリフェニルメタン、キサンテン、チアジン染料、チオキサンテン及び直接染料からなる群から選択される。
【００１１】
より好ましくは、
Ｙはニトロアリール、アントラキノン、ナフトキノン、ピレネキノン、ファチロシアニン、ホルマザン、メチン、アゾメチン、ジオキサシン、フェナジン、アゾ、インドフェノール、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサンテン及びカチオン直接染料からなる群から選択される。
【００１２】
特に、
Ｙは次式（１ａ1 ）ないし（１ａ6 ）、（１ｂ）ないし（１ｆ）：
【化３】
2010501032.tif 000005
【化４】
2010501032.tif 000006
［式中、
混合物は式（１）で表わされる化合物少なくとも２種、及び／又は式（２）で表わされる化合物少なくとも２種、及び／又は式（１）で表わされる化合物少なくとも１種と式（２）で表わされる化合物少なくとも１種とを含み、
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は互いに独立して、水素原子；ハロゲン原子；飽和又は不飽和、直鎖状又は分岐鎖状、置換された又は非置換の、或いはヘテロ原子により中断された又は中断されていない炭素原子数１ないし１６のアルキル基；置換された又は非置換のフェニル基；カルボン酸基；スルホン酸基；ヒドロキシ基；ニトリル基；炭素原子数１ないし１６のアルコキシ基；（ポリ）ヒドロキシ−炭素原子数２ないし４のアルコキシ基；ハロゲン原子；スルホニルアミノ基；−ＳＲ33基；−ＮＲ33Ｒ34基；−ＯＲ33基；−ＳＯ2 基；−ＣＯＯＲ33基；−ＮＲ33ＣＯＲ34基；又は−ＣＯＮＲ33基を表わし、
Ｑ1 は−Ｎ＝Ｎ−基；−ＣＲd ＝Ｎ−基；−Ｎ＝ＣＲd −基；−ＮＲd −Ｎ＝ＣＲe 基；及び−Ｒd Ｃ＝Ｎ−ＮＲe 基から選択された二価基を表わし、
Ｔ1 は芳香族又はヘテロ芳香族の置換された又は非置換の化合物の二価基を表わし、
Ｒd 及びＲe は互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基；炭素原子数２ないし１４のアルケニル基；炭素原子数５ないし１０のアリール基；炭素原子数１ないし１０のアルキル−炭素原子数５ないし１０のアリール基；又は炭素原子数５ないし１０のアリール−炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表わし、
Ｒ33及びＲ34は互いに独立して、水素原子；１以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ヒドロキシ基又は−（ＣＯ）−Ｈ基により置換され得る炭素原子数１ないし１２のアルキル基；−（ＣＯ）−炭素原子数１ないし５のアルキル基；フェニル部分が１以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基、カルボキシ基又はヒドロキシ基により置換され得るフェニル基又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は互いに独立して、水素原子；１以上の炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ
基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基又はヒドロキシ基により置換され得る炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基；炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；−Ｃ（Ｏ）Ｈ基；−Ｃ（Ｏ）−炭素原子数１ないし５のアルキル基；ハロゲン原子；−ＮＯ2 基；−ＯＨ基；１以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基又はヒドロキシ基により置換され得るフェニル基；或いは式−ＮＲ35Ｒ36で表わされる基を表わし、
Ｒ35及びＲ36は互いに独立して、水素原子；１以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ヒドロキシ基又は−（ＣＯ）−Ｈ基により置換され得る炭素原子数１ないし１２のアルキル基；−（ＣＯ）−炭素原子数１ないし５のアルキル基；フェニル部分が１以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基、カルボキシ基又はヒドロキシ基により置換され得るフェニル基又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ10は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし２０のアルキル基；炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基；炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；ハロゲン原子；−ＮＯ2 基；−ＯＨ基；−ＳＨ基；又は次式（１ｃ1 ）：
【化５】
2010501032.tif 000007
で表わされる基を表わし、
Ｘ1 は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；−（ＣＯ）−炭素原子数１ないし１８のアルキレン−炭素原子数１ないし１８のアリーレン基；炭素原子数６ないし１８のアリーレン−炭素原子数１ないし１２のアルキレン基；又は−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）n2−Ｏ−基を表わし、
Ｔ2 は次式（１ｃ2 ）：
【化６】
2010501032.tif 000008
で表わされる基；又は−Ｏ−（Ｘ3 ）s 基を表わし、
Ｑ2 は飽和、芳香族又はヘテロ芳香族基のカチオン性ビラジカル（ｂｉｒａｄｉｃａｌ）；又は次式（１ｃ3 ）：
【化７】
2010501032.tif 000009
で表わされる基を表わし、
Ｒf 、Ｒg 及びＲh は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１４のアルキル基；炭素原子数２ないし１４のアルケニル基；炭素原子数６ないし１０のアリール基；炭素原子数６ないし１０のアリール−炭素原子数１ないし１０のアルキル基；又は炭素原子数１ないし１０のアルキル（炭素原子数５ないし１０のアリール）基を表わし、
Ｘ2 、Ｘ3 及びＸ4 は互いに独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；−（ＣＯ）−炭素原子数１ないし１８のアルキレン−炭素原子数１ないし１８のアリーレン基；炭素原子数６ないし１８のアリーレン−炭素原子数１ないし１２のアルキレン基；又は−（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）n1−Ｏ−基を表わし、
ｐは０；又は１を表わし、
Ｒ37は水素原子；又は炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表わし、
Ｒ38、Ｒ39及びＲ40は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし２０のアルキル基；炭素原子数４ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数６ないし１３のアルアルキル基；フェニル−炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わすか、又は、Ｒ38とＲ39は結合している窒素原子と一緒になって、１以上の−Ｏ−基又は−ＮＨ−基により中断され得る４員ないし１２員のヘテロ環式環を形成し、
ｕは０；又は１を表わし、
ｎ1 及びｎ2 は互いに独立して、数１ないし５を表わし、
ｓは０；又は１を表わし、
ｔは０；又は１を表わし、
Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は互いに独立して、水素原子；１以上の炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基又はヒドロキシ基により置換され得る炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基；炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；−Ｃ（Ｏ）Ｈ基；−Ｃ（Ｏ）−炭素原子数１ないし５のアルキル基；−Ｃ（Ｏ）ＯＨ基；−Ｃ（Ｏ）Ｏ−炭素原子数１ないし５のアルキル基；ハロゲン原子；−ＮＯ2 基；−ＯＨ基；−ＳＨ基；１以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基又はヒドロキシ基により置換され得るフェニル基；或いは基−ＮＲ41Ｒ42を表わし、
Ｑ3 は−Ｃ（Ｏ）−基；−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基；−ＯＣＯ−基；−Ｎ（Ｒi ）−Ｘ5 −基；−ＣＯＮ（Ｒi ）−基；−（Ｒi ）ＮＣ（Ｏ）−基；−Ｏ−基；−Ｓ−基；−Ｓ（Ｏ）−基；又は−Ｓ（Ｏ）2 −基を表わし、
Ｔ3 は直接結合；次式：
【化８】
2010501032.tif 000010
で表わされる基；又は飽和、芳香族又はヘテロ芳香族基のカチオン性ビラジカルを表わし、
Ｒi 、Ｒk 、Ｒl は互いに独立して、炭素原子数１ないし１４のアルキル基；炭素原子数２ないし１４のアルケニル基；炭素原子数６ないし１０のアリール基；炭素原子数６ないし１０のアリール−炭素原子数１ないし１０のアルキル基；又は炭素原子数１ないし１０のアルキル（炭素原子数５ないし１０のアリール）基を表わし、
Ｒ41及びＲ42は互いに独立して、水素原子；１以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ヒドロキシ基又は−（ＣＯ）−Ｈ基により置換され得る炭素原子数１ないし１２のアルキル基；−（ＣＯ）−炭素原子数１ないし５のアルキル基；フェニル部分が１以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基、カルボキシ基又はヒドロキシ基により置換され得るフェニル基又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基；或いは次式：
【化９】
2010501032.tif 000011
で表わされる基を表わし、
基Ｒ11、Ｒ12又はＲ13の少なくとも一つは−ＮＯ2 基を表わし、
Ｒ43、Ｒ44及びＲ45は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１４のアルキル基；炭素原子数２ないし１４のアルケニル基；炭素原子数６ないし１０のアリール基；炭素原子数６ないし１０のアリール−炭素原子数１ないし１０のアルキル基；又は炭素原子数１ないし１０のアルキル（炭素原子数５ないし１０のアリール）を表わし、
Ｘ5 は直接結合；炭素原子数１ないし１０のアルキレン基；炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基；炭素原子数５ないし１０のアリーレン基；又は炭素原子数５ないし１０のアリーレン−（炭素原子数１ないし１０のアルキレン）基を表わし、
Ｒ14はＮ+ Ｒ46Ｒ47基を表わし、
Ｒ46及びＲ47は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、或いは
Ｒ46及び／又はＲ47は、式（１ｅ）中の炭素原子Ｃ1 又はＣ2 にそれぞれ結合している二価の炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表わし、そして結合している窒素原子又は酸素原子と一緒になって、６員ないし１６員炭素環式環を形成し、
Ｒ15は−ＮＲ48Ｒ49基又は−ＯＲ48基を表わし、
Ｒ48及びＲ49は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、或いは
Ｒ48及びＲ49は、式（１ｅ）中の炭素原子Ｃ3 又はＣ4 にそれぞれ結合している二価の炭素原子数３ないし６のアルキレン基を表わし、そして結合している窒素原子又は酸素原子と一緒になって、６員ないし１６員炭素環式環を形成し、或いは
Ｒ48とＲ49は、結合している窒素原子と一緒になって、４員ないし８員炭素環式環を形成し、
Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19及びＲ20は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；ハロゲン原子；−ＮＲ50Ｒ51基；又は次式（１ｅ1 ）：
【化１０】
2010501032.tif 000012
で表わされる基を表わし、
Ｒ50及びＲ51は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基；又は次式（１ｅ2 ）：
【化１１】
2010501032.tif 000013
で表わされる基を表わし、
Ｖ1 は−Ｏ−基；又は−ＮＲ53基を表わし、
Ｒ52及びＲ53は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、そして
Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19及びＲ20は水素原子を表わし、
Ｂ2 及びＢ3 は互いに独立して、炭素原子数６ないし１０のアリール基；或いは、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、スルホン酸基、カルボキシレート基により、又は基−ＮＲ54Ｒ55若しくは−ＯＲ56により置換され得る５員ないし７員ヘテロ環式化合物を表わし、
Ｂ4 は炭素原子数６ないし１０のアリーレン基、或いは、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、スルホン酸基、カルボキシレート基により、又は基−ＮＲ54Ｒ55若しくは−ＯＲ56により置換され得る５員ないし７員ヘテロ環式化合物を表わし、
Ｒ54、Ｒ55及びＲ56は互いに独立して、水素原子；或いは、ヒドロキシ基又は炭素原子数６ないし１０のアリール基により置換され得る炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、或いは
Ｒ54とＲ55は、結合している窒素原子と一緒になって、５員ないし７員ヘテロ環式化合物を形成し、
Ｒ21及びＲ22は互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし２０のアルキル基；炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基；炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；炭素原子数５ないし１０のアリール基；縮環（ａｎｅｌｌａｔｅｄ）芳香族基；カルボキシレート基；又はスルホネート基を表わし、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された、直鎖状又は分岐鎖状、単環式又は多環式、中断された又は中断されていない炭素原子数１ないし１４のアルキル基、炭素原子数２ないし１４のアルケニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数６ないし１０のアリール−炭素原子数１ないし１０のアルキル基又は炭素原子数５ないし１０のアルキル（炭素原子数５ないし１０のアリール）基を表わし、或いは
Ｒ23とＲ24及び／又はＲ25とＲ26は、結合している窒素原子と一緒になって、１以上のヘテロ原子を含み得る５員ないし７員炭素環式環を形成し、或いは
Ｒ23はＣ1 と結合しＮ+ と一緒になって、５員ないし７員炭素環式環を形成し、或いは
Ｒ24はＣ2 と結合しＮ+ と一緒になって、５員ないし７員炭素環式環を形成し、
Ｇ1 及びＧ2 は互いに独立して、窒素原子；−Ｏ−基；−Ｓ−基；又は基ＣＲ64を表わし、
Ｒ57は水素原子；炭素原子数１ないし１４のアルキル基；炭素原子数２ないし１４のアルケニル基；炭素原子数６ないし１０のアリール基；炭素原子数５ないし１０のアリール（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基；又は炭素原子数１ないし１０のアルキル（炭素原子数５ないし１０のアリール）基を表わし、
ｒは０；又は１を表わし、そして
Ａｎはアニオンを表わす。］で表わされる基を表わす。
【００１３】
最も好ましくは、Ｙは次式（１ａ7 ）ないし（１ａ11）：
【化１２】
2010501032.tif 000014
（これらの式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｑ1 及びＴ1 は互いに独立して、式（１）において定義されたものと同じ意味を表わす。）で表わされる基を表わす。
【００１４】
好ましくは、式（１）で表わされる化合物において、
Ｚは次式（１ｂ1 ）ないし（１ｂ8 ）：
【化１３】
2010501032.tif 000015
（これらの式中、Ｌ3 及びＬ4 は式（１）において定義されたものと同じ意味を表わす。）で表わされる基から選択される。
【００１５】
本発明の化合物の例を以下の表１に示す。
【表１】
2010501032.tif 000016
【表２】
2010501032.tif 000017
【表３】
2010501032.tif 000018
【表４】
2010501032.tif 000019
【表５】
2010501032.tif 000020
【表６】
2010501032.tif 000021
【表７】
2010501032.tif 000022
【表８】
2010501032.tif 000023
【表９】
2010501032.tif 000024
【表１０】
2010501032.tif 000025
【表１１】
2010501032.tif 000026
【００１６】
本発明の別の実施態様は、式（１）で表わされる染料の製造方法に関するものである。
一般的に、前記方法は、メチレン化合物Ｙ1 を、式（１ｃ）で表わされるアミノベンゾフェノン化合物と縮合させて式（１ｄ）で表わされる化合物とし、続いて、この化合物を反応させて、下記の反応スキーム：
【化１４】
2010501032.tif 000027
［これらの式中、
Ｙ1 は次式：
【化１５】
2010501032.tif 000028
から選択され、そして
Ｙ2 は同時に水素原子を表わすか、又は、
Ｙ1 とＹ2 は、式（２）の結合した炭素原子Ｃ1 と一緒になって、次式：
【化１６】
2010501032.tif 000029
で表わされる縮合した炭素環式環を形成し、
Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、そして
Ｒ1 、Ｘ及びＺは式（１）において定義されたものと同じ意味を表わす。］に従って、式（２）で表わされる化合物を得る。
【００１７】
前記反応は一般的に接触により、例えば出発化合物を一緒に混合することにより、又は出発化合物の一方を他方に滴下して添加することにより、開始される。
通常、出発化合物を混合する間、温度は２５０Ｋ（−２３．２℃）ないし４００Ｋ（１２７℃）の範囲、好ましくは２７０Ｋ（−３．１５℃）ないし３００Ｋ（２６．９℃）の範囲である。
反応時間は一般的に、出発化合物の反応性、選択された反応温度及び望ましい転換に依
存する。反応時間は、通常、３時間ないし３日間の範囲である。
選択された反応圧力は一般的に５０ｋＰａないし３ＭＰａ、とりわけ１００ｋＰａないし１ＭＰａ、そしてますますとりわけ好ましいのは大気圧である。
好ましくは、反応は、触媒の存在下で行なわれる。
式（１ｂ）で表わされる化合物対触媒のモル比は一般的に、１０：１ないし１：５、とりわけ１０：１ないし１：１の範囲内で選択される。
好ましいものは、第三級アミンのような塩基触媒又は酸触媒ＨＡ及びＡｇ+ のようなルイス酸である。
加えて、前記反応は、溶剤の存在下又は不存在下で、しかし好ましくは溶剤、好ましくは有機溶剤又は溶剤混合物の存在下で行われ得る。
【００１８】
好ましい溶剤はアルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール又はブタノール；ニトリル、例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル；アミド、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピロリドン；ハロゲン化された炭化水素、例えばクロロホルム、塩化メチレン、トリクロロエチレン又はクロロベンゼン；又は他の溶剤、例えばジメチルスルホキシド、或いは、前記溶剤の混合物である。
本発明の方法により製造された生成物は、都合良くまとめ上げられ及び単離され、そして望ましくは精製され得る。
通常、まとめ上げられていくことは、反応混合物の温度を３５０Ｋ（７６．９℃）ないし２７３Ｋ（０．１５０℃）、とりわけ３２０Ｋ（４６．９℃）ないし２７３Ｋ（０．１５０℃）の範囲に低下させることにより開始する。
前記温度をゆっくりと数時間にわたって低下させることは好都合であり得る。
一般的に、反応生成物は濾別され、その後、続いて乾燥される。
【００１９】
濾過は通常、標準濾過装置、例えばブフナーロート、フィルタープレス、加圧吸引濾過で好ましくは真空中で行われる。
乾燥のための温度は、用いられた圧力に依存する。乾燥は通常、５０ｍｂａｒ（５ｋＰａ）いし２００ｍｂａｒ（２０ｋＰａ）で真空中で行われる。
乾燥は通常、３１３Ｋ（３９．９℃）ないし３６３Ｋ（８９．９℃）、とりわけ３２３Ｋ（４９．９℃）ないし３５３Ｋ（７９．９℃）の範囲、そしてますますとりわけ好ましくは３２８Ｋ（５４．９℃）ないし３４８Ｋ（７４．９℃）の範囲で行なわれる。
都合良くは、生成物は単離後に再結晶により精製される。
本発明の式（１）で表わされる染料は、有機材料、例えばケラチン含有繊維、ウール、革、絹、セルロース又はポリアミド、綿又はナイロン（登録商標）、及び好ましくはヒトの毛髪を染めるために適する。得られた染色物は、それらの色調の深み及び洗浄に対するそれらの良好な堅牢性、例えば光、洗髪及び摩擦に対する堅牢性により区別される。本発明の染料の安定性、特に貯蔵安定性は優秀である。
【００２０】
一般的に、合成を基にした毛髪染色剤は、以下の３群に分類し得る：
−一時的染色剤、
−半恒久的染色剤、及び
−恒久的染色剤。
染料の色調の多重度は、他の染料との組み合わせにより増加させることができる。
それ故、本発明の式（１）で表わされる染料は、同種又は異種の染料と、とりわけ直接染料、酸化染料；カップラー化合物との染料前駆体組み合わせ並びにジアゾ化化合物、或いは末端閉鎖されたジアゾ化化合物；及び／又はカチオン性染料と混合され得る。
直接染料は天然起源であるか、又は、合成的に製造されてもよい。それらは、無電荷、カチオン性又はアニオン性であり、例えば酸性染料である。
式（１）で表わされる染料は、式（１）で表わされる染料とは異なる少なくとも１種の
単独直接染料と組み合わせて使用され得る。
直接染料は、それらの染色効果を呈色させるための如何なる酸化剤の追加も必要としない。従って、染色結果は、恒久的な染色組成物を用いて得られる場合より恒久性が少ない。直接染料は、それ故、好ましくは、半恒久的染髪剤のために使用される。
【００２１】
直接染料の例は、”皮膚科学（Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ）”、シーエイチ．カルナン（Ｃｈ．Ｃｕｌｎａｎ）、エイチ．マイバッハ（Ｈ．Ｍａｉｂａｃｈ）編、フェルラーク  マーセル  デッカー  インコーポレイテッド（Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、バーゼル、１９８６年、第７版、シーエイチ．ズヴィアク（Ｃｈ．Ｚｖｉａｋ）、”ヘアケアの科学（Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ
Ｃａｒｅ）”、第７章、第２４８頁ないし２５０頁、及び”ヨーロッパの化粧品（Ｅｕｒｏｐａｅｉｓｃｈｅｓ  Ｉｎｖｅｎｔａｒ  ｄｅｒ  Ｋｏｓｍｅｔｉｋｒｏｓｔｏｆｆｅ）”、１９９６年、ザ  ユーロピアン  コミッション（Ｔｈｅ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ）により出版され、マンハイムの社団法人ブンデスフェルバント  デア  ドイッチェン  インダストリー−  ウント  ハンデルズンターネーメン  ヒュール  アルツナイミッテル，レフォルムヴァーレン  ウント  ケルパープレゲミッテル（Ｂｕｎｄｅｓｖｅｒｂａｎｄ  ｄｅｒ  ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ−  ｕｎｄ  Ｈａｎｄｅｌｓｕｎｔｅｒｎｅｈｍｅｎ  ｆｕｅｒ  Ａｒｚｎｅｉｍｉｔｔｅｌ，Ｒｅｆｏｒｍｗａｒｅｎ  ｕｎｄ  Ｋｏｅｒｐｅｒｐｆｌｅｇｅｍｉｔｔｅｌ）からディスケット形態で入手可能”、に記載されている。
【００２２】
とりわけ半恒久的染色のため、式（１）で表わされる少なくとも１種の単独染料と組み合わせて有用な、より好ましい直接染料は、２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノ−アニソールスルフェート、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチレン−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ピクラミン酸、２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３−イル）アゾ）ピリジン、２−ニトロ−５−グルセリル−メチルアニリン、３−メチルアミノ−４−ニトロ−フェノキシエタノール、４−アミノ−２−ニトロジフェニレンアミン−２’−カルボン酸、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、４−Ｎ−エチル−１，４−ビス（２’−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロベンゼン）ヒドロクロリド、１−メチル−３−ニトロ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチル−アミノフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミン−３−ニトロフェノール、ヒドロキシアントリルアミノプロピルメチルモルホリノメトスルフェート、４−ニトロフェニル−アミノエチル尿素、６−ニトロ−ｐ−トルイジン、アシッドブルー６２、アシッドブルー９、アシッドレッド３５、アシッドレッド８７（エオシン）、アシッドバイオレット４３、アシッドイエロー１、ベーシックブルー３、ベーシックブルー６、ベーシックブルー７、ベーシックブルー９、ベーシックブルー１２、ベーシックブルー２６、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７、ベーシックレッド２、ベーシックレッド２２、ベーシックレッド７６、ベーシックバイオレット１４、ベーシックイエロー５７、ベーシックイエロー９、ディスパースブルー３、ディスパースオレンジ３、ディスパースレッド１７、ディスパースバイオレット１、ディスパースバイオレット４、ディスパースブラック９、ファーストグリーンＦＣＦ、ＨＣブルー２、ＨＣブルー７、ＨＣブルー８、ＨＣブルー１２、ＨＣオレンジ１、ＨＣオレンジ２、ＨＣレッド１、ＨＣレッド１０−１１、ＨＣレッド１３、ＨＣレッド１６、ＨＣレッド３、ＨＣレッドＢＮ、ＨＣレッド７、ＨＣバイオレット１、ＨＣバイオレット２、ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー５、ＨＣイエロー６、ＨＣイエロー７、ＨＣイエロー９、ＨＣイエロー１２、ＨＣレッド８、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ＨＣバイオレットＢＳ、ピクラミン酸、ソルベントグリーン７である。
【００２３】
更に、式（１）で表わされる染料は、少なくとも１種のカチオンアゾ染料、例えば、英国特許出願公開第２３１９７７６号明細書に開示された化合物並びに独国特許出願公開第２９９１２３２７号明細書に記載されたオキサジン染料及び、これらと、これらの中に記載された他の直接染料との混合物、より好ましくはカチオン染料、例えばベーシックイエロー８７、ベーシックオレンジ３１又はベーシックレッド５１との混合物、又は、国際公開第０１／６６６４６号パンフレットの、特に実施例４に記載されたカチオン染料との混合物、又は、国際公開第０２／３１０５６号パンフレットの、特に実施例６に記載されたカチオン染料（式１０６で表わされる化合物）との混合物；又は、欧州特許出願公開第７１４９５４号明細書に記載されているような式（３）で表わされるカチオン染料との混合物；又は、次式（ＤＤ１）：
【化１７】
2010501032.tif 000030
［式中、
Ｒ1 及びＲ2 は互いに独立して、炭素原子数１ないし８のアルキル基；或いは非置換又は置換されたベンジル基を表わし、
Ｒ3 は水素原子；炭素原子数１ないし８のアルキル基；炭素原子数１ないし８のアルコキシ基；シアニド基；又はハロゲン化物；好ましくは水素原子を表わし、そして
Ｘ- はアニオンを表わす。］で表わされるイエローカチオン染料との混合物、そして好ましくは、
式中、Ｒ1 がメチル基を表わし、Ｒ2 がベンジル基を表わし、Ｒ3 が水素原子を表わし、そしてＸ- がアニオンを表わすか、又は、
式中、Ｒ1 がベンジル基を表わし、Ｒ2 がベンジル基を表わし、Ｒ3 が水素原子を表わし、そしてＸ- がアニオンを表わすか、又は、
式中、Ｒ1 がベンジル基を表わし、Ｒ2 がメチル基を表わし、Ｒ3 が水素原子を表わし、そしてＸ- がアニオンを表わす、式（ＤＤ１）で表わされる化合物との混合物、と組み合わせてもよい。
【００２４】
更に、カチオンニトロアニリン染料及びアントラキノン染料は、式（１）で表わされる染料、例えば、下記の特許明細書：米国特許第５２９８０２９号明細書、特に第２欄第３３行ないし第５欄第３８行；米国特許第５３６０９３０号明細書、特に第２欄第３８行ないし第５欄第４９行；米国特許第５１６９４０３号明細書、特に第２欄第３０行ないし第５欄第３８行；米国特許第５２５６８２３号明細書、特に第４欄第２３行ないし第５欄第１５行；米国特許第５１３５５４３号明細書、特に第４欄第２４行ないし第５欄第１６行；欧州特許出願公開第８１８１９３号明細書、特に第２頁第４０行ないし第３頁第２６行；米国特許第５４８６６２９号明細書、特に第２欄第３４行ないし第５欄第２９行；及び欧州特許出願公開第７５８５４７号明細書、特に第７頁第４８行ないし第８頁第１９行に記載された染料と組み合わせて有用である。
式（１）で表わされる染料は、酸性染料、例えば、国際名（カラーインデックス）又は商標名により公知の染料と組み合わせてもよい。
【００２５】
式（１）で表わされる染料と組み合わせるために有用な好ましい酸性染料は、米国特許第６２４８３１４号明細書に記載されている。それらは、レッドカラーナンバー１２０、
イエローカラーナンバー４、イエローカラーナンバー５、レッドカラーナンバー２０１、レッドカラーナンバー２２７、オレンジカラーナンバー２０５、ブラウンカラーナンバー２０１、レッドカラーナンバー５０２、レッドカラーナンバー５０３、レッドカラーナンバー５０４、レッドカラーナンバー５０６、オレンジカラーナンバー４０２、イエローカラーナンバー４０２、イエローカラーナンバー４０６、イエローカラーナンバー４０７、レッドカラーナンバー２１３、レッドカラーナンバー２１４、レッドカラーナンバー３、レッドカラーナンバー１０４、レッドカラーナンバー１０５（１）、レッドカラーナンバー１０６、グリーンカラーナンバー２、グリーンカラーナンバー３、オレンジカラーナンバー２０７、イエローカラーナンバー２０２（１）、イエローカラーナンバー２０２（２）、ブルーカラーナンバー２０２、ブルーカラーナンバー２０３、ブルーカラーナンバー２０５、ブルーカラーナンバー２、イエローカラーナンバー２０３、ブルーカラーナンバー２０１、グリーンカラーナンバー２０１、ブルーカラーナンバー１、レッドカラーナンバー２３０（１）、レッドカラーナンバー２３１、レッドカラーナンバー２３２、グリーンカラーナンバー２０４、グリーンカラーナンバー２０５、レッドカラーナンバー４０１、イエローカラーナンバー４０３（１）、グリーンカラーナンバー４０１、グリーンカラーナンバー４０２、ブラックカラーナンバー４０１及びパープルカラーナンバー４０１、とりわけブラックカラーナンバー４０１、パープルカラーナンバー４０１、オレンジカラーナンバー２０５を含む。
これらの酸性染料は、単独成分として又はその何れかの組み合わせにおいて、使用され得る。
【００２６】
酸性染料を含むヘア染料は公知である。それらは、例えば、”皮膚科学（Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ）”、シーエイチ．カルナン（Ｃｈ．Ｃｕｌｎａｎ）、エイチ．マイバッハ（Ｈ．Ｍａｉｂａｃｈ）編、フェルラーク  マーセル  デッカー  インコーポレイテッド（Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、バーゼル、１９８６年、第７巻；シーエイチ．ズヴィアク（Ｃｈ．Ｚｖｉａｋ）、”ヘアケアの科学（Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ）”、第７章、第２４８頁ないし２５０頁、とりわけ第２５３頁及び第２５４頁に記載されている。
酸性染料を含むヘア染料組成物は、ｐＨ２ないし６、好ましくは２ないし５、より好ましくは２．５ないし４．０を有する。
本発明の式（１）で表わされる染料は、酸性染料及び／又は助剤、例えば
−米国特許第６２４８３１４号明細書の、とりわけ実施例１及び実施例２に記載されている酸性染料及びアルキレンカルボネート、
−特開昭６１−２１００２３号公報及び特開平７−１０１８４１号公報に記載されている、毛髪の中へ良好な浸透性を有する浸透性溶剤としてベンジルアルコールによって代表される種々の種類の有機溶剤を含む酸性ヘア染料組成物、
−例えば、特開平１０−８７４５０号公報、特開平９−２５５５４０号公報及び特開平８−２４５３４８号公報に記載されている、ヘア染料組成物の垂れ下がりを阻止するための水溶性ポリマーなどを持つ酸性ヘア染料組成物、
−芳香族アルコール、低級アルキレンカルボネートの水溶性ポリマーなどを持つ酸性ヘア染料組成物、或いは、特開平８−５３９７０号公報及び特開昭４８−２３９１１号公報に記載されている同じようなもの、
と組み合わせても容易に使用され得る。
【００２７】
式（１）で表わされる染料は、例えば、ニトロアニリン、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アントラキノン、インドフェノール、フェナジン、フェノチアジン、ビスピラゾロン、ビスピラゾールアザ誘導体及びメチンからなる群から選択された非荷電染料と組み合わされ得る。
更に、式（１）で表わされる染料は、酸化染料系と組み合わせても使用され得る。
初期状態では染料でないが、しかし染料前躯体である酸化染料は、その化学的性質に応
じて、顕色剤及びカップラー化合物に分類される。
適する酸化染料系は、例えば、
−独国特許第１９９５９４７９号明細書、とりわけ第２欄第６行ないし第３欄第１１行、−”皮膚科学（Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ）”、シーエイチ．カルナン（Ｃｈ．Ｃｕｌｎａｎ）、エイチ．マイバッハ（Ｈ．Ｍａｉｂａｃｈ）編、フェルラーク  マーセル  デッカー  インコーポレイテッド（Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、バーゼル、１９８６年、第７巻、シーエイチ．ズヴィアク（Ｃｈ．Ｚｖｉａｋ）、”ヘアケアの科学（Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ）”、第８章、第２６４頁ないし２６７頁（酸化染料）
に記載されている。
【００２８】
好ましい顕色剤化合物は、例えば、置換された又は非置換ヒドロキシ−又はアミノ残基を持つ、パラ−又はオルト−位が置換されている第一級芳香族アミン、又はジアミノピリジン誘導体、ヘテロ環式ヒドラゾン、４−アミノピラゾール誘導体、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン誘導体、又は独国特許第１９７１７２２４号明細書、とりわけ第２頁第５０行ないし第６６行及び第３頁第８行ないし第１２行に記載されている非置換アルデヒド、又は国際公開第００／４３３６７号パンフレット、とりわけ第２頁第２７行ないし第８頁第２４行、特に第９頁第２２行ないし第１１頁第６行に記載されているカチオン顕色剤化合物である。
更に、生理的に混合可能な酸付加塩の形態における顕色剤化合物、例えば塩酸塩又は硫酸塩を使用することができる。芳香族ＯＨ基を有する顕色剤化合物も、アルカリ金属フェノレートのような、塩基と一緒になったそれらの塩形態において適している。
好ましい顕色剤化合物は、独国特許第１９９５９４７９号明細書第２頁第８行ないし第２９行に開示されている。
【００２９】
より好ましい顕色剤化合物は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、ｐ−，ｍ−，ｏ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソールスルフェート、ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノピリジン、ヒドロキシプロピル−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）塩酸塩、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−メチルアミノフェノールスルフェート、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、５−アミノ−６−クロロクレゾール、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン又は４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジンスルフェートである。
好ましいカップラー化合物は、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシン及びレゾルシン誘導体、ピラゾロン及びｍ−アミノフェノール誘導体、並びに最も好ましいカップラー化合物は、独国特許第１９９５９４７９号明細書第１頁第３３行ないし第３頁第１１行に開示されている化合物である。
式（１）で表わされる染料は、直接染料として、或いはもう一つの方法として、酸化染料前躯体と一緒に使用され得る、独国特許第１９７１７２２４号明細書（第２頁第５０行ないし第６６行及び第３頁第８行ないし第１２行）に開示された不飽和アルデヒドと一緒に使用してもよい。
【００３０】
式（１）で表わされる染料と組み合わせるための別の好ましいものは、下記の酸化染料前躯体：
−赤色色調を拠出するための、顕色剤／カップラー組み合わせ２，４，５，６−テトラア
ミノピリミジン及び２−メチルレゾルシン、
−青紫色色調を拠出するための、ｐ−トルエンジアミン及び４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、
−青色色調を拠出するための、ｐ−トルエンジアミン及び２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、
−青色色調を拠出するための、ｐ−トルエンジアミン及び２，４−ジアミノフェノキシエチノール、
−橙色色調を拠出するための、メチル−４−アミノフェノール及び４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、
−緑褐色色調を拠出するための、ｐ−トルエンジアミン及びレゾルシン、
−青紫色色調を拠出するための、ｐ−トルエンジアミン及び１−ナフトール、又は
−金褐色色調を拠出するための、ｐ−トルエンジアミン及び２−メチルレゾルシン
である。
【００３１】
更に、自動酸化可能な化合物は、式（１）で表わされる染料と組み合わせて使用され得る。
自動酸化可能な化合物は、芳香族環に２個より多くの置換基を持ち、非常に低い酸化還元電位を有し、それ故、空気に晒される場合に酸化される芳香族化合物である。前記化合物を用いて得られる染色は、非常に安定であり、そして染髪に対して耐性である。
自動酸化可能な化合物は、例えば、ベンゼン、インドール、又はインドリン、とりわけ、国際公開第９９／２０２３４号パンフレット、とりわけ第２６頁第１０行ないし第２８頁第１５行又は国際公開第００／２８９５７号パンフレット第２頁第３段落に記載されている５，６−ジヒドロキシインドール又は５，６−ジヒドロキシインドリン誘導体である。
好ましい自動酸化可能なベンゼン誘導体は、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１−メチル−２，４，５−トリヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−４−メチルアミノフェノール、２，５−ジアミノ−４−メチルフェノール、２，６−ジアミノ−４−ジエチルアミノフェノール、２，６−ジアミノ−１，４−ジヒドロキシベンゼン、及び、酸と反応し易いこれらの化合物の塩である。
好ましい自動酸化可能なインドール誘導体は、５，６−ジヒドロキシインドール、２−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、３−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、１−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、２，３−ジメチル−５，６−ジヒドロキシインドール、５−メトキシ−６−ヒドロキシインドール、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドール、５，６−ジアセトキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−炭素酸からなる酸、及び、酸と反応し易いこれらの化合物の塩である。
【００３２】
式（１）で表わされる染料は、天然産染料、例えばヘナレッド、ヘナニュートラル、ヘナブラック、カモミール花、白檀材、紅茶、クロウメモドキ樹皮、セージ、カンペチェ材、アカネ根、アセンヤクノキ、レバノン杉及びアルカネット根と組み合わせても使用され得る。このような染色は、例えば、欧州特許出願公開第４０４８６８号明細書、とりわけ第３頁第５５行ないし第４頁第９行に記載されている。
更に、式（１）で表わされる染料は、末端閉鎖されジアゾ化された化合物と組み合わせても使用され得る。
適するジアゾ化された化合物は、例えば、国際公開第２００４／０１９８９７号パンフレットにおける式（１）ないし（４）で表わされる化合物（頁１及び頁２に跨がっている）及び、同じ文献に開示されているように、対応する水溶性カップリング成分（Ｉ）ないし（ＩＶ）である。
【００３３】
本発明の式（１）で表わされる染料と組み合わせるために有用な更に好ましい染料又は染料の組み合わせは、以下に記載されている。
（ＤＣ−０１）：国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、そこには少なくとも２種のカチオン染料の混合物が開示されており、とりわけ第２頁第７行ないし第４頁第１行、好ましくは第４頁第３５行ないし第８頁第２１行；配合物第１１頁最終パラグラフないし第２８頁第１９行。
（ＤＣ−０２）：米国特許第６８４３２５６号明細書、そこにはカチオン染料、とりわけ式（１）、（２）、（３）及び（４）で表わされる化合物（第１欄第２７行ないし第３欄第２０行）及び、好ましくは実施例１ないし実施例４において製造された化合物（第１０欄第４２行ないし第１３欄第３７行）；配合物第１３欄第３８行ないし第１５欄第８行が開示されている。
（ＤＣ−０３）：欧州特許第９７０６８５号明細書、そこには直接染料、とりわけ第２頁第４４行ないし第９頁第５６行及び好ましくは第９頁第５８行ないし第４８頁第１２行；ケラチン含有繊維を染色する方法、とりわけ第５０頁第１５行ないし第４３行；配合物第５０頁第４６行ないし第５１頁第４０行が記載されている。
（ＤＣ−０４）：独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、そこには直接染料が記載されており、とりわけ第２頁第６１行ないし第３頁第４３行；配合物第５頁第２６行ないし第６０行。
（ＤＣ−０５）：米国特許第６３６８３６０号明細書、そこには直接染料（第４欄第１行ないし第６欄第３１行）及び酸化剤（第６欄第３７行ないし第３９行）；配合物第７欄第４７行ないし第９欄第４行が開示されている。
（ＤＣ−０６）：欧州特許第１１６６７５２号明細書、そこにはカチオン染料（第３頁第２２行ないし第４頁第１５行）及びアニオン紫外線吸収剤（第４頁第２７行ないし第３０行）；配合物第７頁第５０行ないし第９頁第５６行が開示されている。
（ＤＣ−０７）：欧州特許第９９８９０８号明細書、そこにはカチオン直接染料及びピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン（第２頁第４８行ないし第４頁第１行）からなる酸化染料；染色配合物４７頁第２５行ないし第５０頁第２９行が開示されている。
（ＤＣ−０８）：カチオン染料とアリアノール（Ａｒｉａｎｏｒ）との組み合わせが開示されている、仏国特許第２７８８４３２号明細書、とりわけ第５３頁第１行ないし第６３頁第２３行、より特別には第５１頁ないし第５２頁、最も特別にはベーシックブラウン１７、ベーシックブラウン１６、ベーシックレッド７６及びベーシックレッド１１８、及び／又は少なくとも１種のベーシックイエロー５７、及び／又は少なくとも１種のベーシックブルー９９；又はアリアノレン（ａｒｉａｎｏｒｅｎ）及び／又は酸化染料の組み合わせ、とりわけ第２頁第１６行ないし第３頁第１６行；第５３頁第１行ないし第６３頁第２３行における染色配合物。
（ＤＣ−０９）：直接染料並びに、酸化剤、酸化染料及び直接染料を含む恒久的ウェーブ固定剤が開示されている、独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、とりわけ第４頁第６５行ないし第５頁第５９行。
（ＤＣ−１０）：顕色剤化合物及び酸化染料が開示されている、欧州特許第８５０６３８号明細書、とりわけ第２頁第２７行ないし第７頁第４６行及び好ましくは第７頁第２０行ないし第９頁第２６行；染色配合物第２頁第３行ないし第１２行及び第１４頁第３０行並びに第２８頁第３５行ないし第３０頁第２０行、好ましくは第３０頁第２５行ないし第３２頁第３０行。
【００３４】
（ＤＣ−１１）：、米国特許第６１９０４２１号明細書、そこには１以上の酸化染料前駆体と所望により１以上のカップラーを含む組成物（Ａ）、及び所望により有機粉末賦形剤及び／又は無機粉末賦形剤中に分散されている１以上の直接染料（第５欄第４０行ないし第７欄第１４行）を含む粉末形態の組成物（Ｂ）、及び１以上の酸化剤を含む組成物（Ｃ）の即時混合物が開示されている；配合物第８欄第６０行ないし第９欄第５６行。
（ＤＣ−１２）：少なくとも１種の酸化塩基、少なくとも１種のカチオン直接染料及び少なくとも１種の２電子酸化還元型の酵素を、該酵素のための少なくとも１種の供与体の存在下に含む即時使用可能な組成物が開示されている、米国特許第６２２８１２９号明細書
、とりわけ第８欄第１７行ないし第１３欄第６５行；染色配合物は第２欄第１６行ないし第２５欄第５５行、複数コンパートメント染色デバイスは第２６欄第１３行ないし第２４行に開示されている。
（ＤＣ−１３）：カチオン直接染料とニトロベンゼン直接染料を持つ少なくとも１種のカチオン染料と少なくとも１種のニトロ化されたベンゼン染料の組成物が記載されている、国際公開第９９／２０２３５号パンフレット；第２頁第１行ないし第７頁第９行、及び第３９頁第１行ないし第４０頁第１１行、好ましくは第８頁第１２行第２５頁第６行、第２６頁第７行ないし第３０頁第１５行；第１頁第２５行ないし第８頁第５行、第３０頁第１７行ないし第３４頁第２５行、第８頁第１２行ないし第２５頁第６行、第３５頁第２１行ないし第２７行、とりわけ第３６頁第１行ないし第３７頁。
（ＤＣ−１４）：少なくとも１種の直接カチオン染料と少なくとも１種の自己酸化性酸化染料とを含む組成物、とりわけベンゼン、インドール及びインドリン誘導体が記載されている、国際公開第９９／２０２３４号パンフレット、好ましくは第２頁第１９行ないし第２６行第４行に記載された直接染料、及び、とりわけ第２６頁第１０行ないし第２８頁第１５行に開示された自己酸化性酸化染料；染色配合物、とりわけ第３４頁第５行ないし第３５頁第１８行に記載されている。
（ＤＣ−１５）：少なくとも１種の直接染料及びカップラー成分としての少なくとも１種のメタ−アミノフェノール誘導体、並びに少なくとも１種の顕色剤化合物及び酸化剤を含む酸化染色組成物が開示されている、欧州特許出願公開第８５０６３６号明細書、とりわけ第５頁第４１行ないし第７頁第５２行；染色配合物第１９頁第５０行ないし第２２頁第１２行。
（ＤＣ−１６）：パラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミンから選択された少なくとも１種の酸化塩基並びにその酸付加塩、メタ−ジフェノールから選択された少なくとも１種のカップラー及びその酸付加塩、少なくとも１種のカチオン直接染料、及び少なくとも１種の酸化剤を含む酸化染色配合物が開示されている、欧州特許出願公開第８５０６３７号明細書、とりわけ第６頁第５０行ないし第８頁第４４行において開示されているもの；染色組成物第２１頁第３０行ないし第２２頁第５７行。
（ＤＣ−１７）：カチオンカップラーを含む酸化染色配合物が開示されている、国際公開第９９／４８８５６号パンフレット、とりわけ第９頁第１６行ないし第１３頁第８行、及び第１１頁第２０行ないし第１２頁第１３行；染色配合物第３６頁第７行ないし第３９頁第２４行。
（ＤＣ−１８）：不飽和アルデヒド及びカップラー化合物並びに第一級及び第二級アミノ基化合物、窒素含有ヘテロ環式化合物、アミノ酸、オリゴペプチド、芳香族ヒドロキシ化合物及び／又は少なくとも１種のＣＨ−活性化合物を含む染色剤が第３頁第４２行ないし第５１頁第２５行に開示されている、独国特許第１９７１７２２４号明細書；染色組成物第８頁第２５行ないし第９頁第６１行。
【００３５】
上記文献（ＤＣ−０１ないしＤＣ−１８）に開示された染料化合物において、本発明の式（１）で表わされる染料は、前記染料化合物又は染色配合物に添加され得るか、或いは、式（１）で表わされる少なくとも１種の染料で代替され得る。
本発明は、有機材料、好ましくはケラチン含有繊維、そして最も好ましくはヒトの毛髪を染色するために使用される、式（１）で表わされる染料少なくとも１種を含む組成物にも関するものである。
好ましくは式（１）で表わされる染料は、有機材料を処理するために、好ましくは染色するために、組成物の全質量に基づいて、０．００１質量％ないし５質量％（以後、単に“％”と記載する。）、特に０．００５％ないし４％、より特別には０．２％ないし３％の量で、組成物に配合される。
前記組成物は、様々な技術形態において、ケラチン含有繊維、好ましくはヒトの毛髪に対して適用され得る。
組成物の技術形態は、例えば、溶液、とりわけ濃厚水溶液又は水性アルコール溶液、ク
リーム、フォーム、シャンプー、パウダー、ジェル又はエマルジョンである。
通常、染色組成物は、１５℃ないし５０℃の温度、好ましくは２０℃ないし４０℃の温度において、５０ｇないし１００ｇの量で、ケラチン含有繊維に適用される。
組成物の好ましい形態は、即座に使用可能な組成物又は複数コンパートメント染色デバイス又は‘キット’、或いは、例えば米国特許第６１９０４２１号明細書、第２章第１６行ないし３１行に記載されているようにコンパートメントを携えた、何らかの複数コンパートメント梱包系である。
即座に使用可能な染色組成物のｐＨ値は通常２ないし１１、特に５ないし１０である。
好ましくは、還元に対して安定でない染色組成物は、酸化剤を含まない組成物を用いて、染色工程の直前に製造される。                                                  
本発明の好ましい一実施態様は、式（１）で表わされる染料がパウダー形態である染料の配合物に関するものである。
パウダーの配合物は、例えば、独国特許第１９７１３６９８号明細書第２頁第２６行ないし第５４行及び第３頁第５１行ないし第４頁第２５行及び第４頁第４１行ないし第５頁第５９行に記載されている、安定性及び／又は溶解性の問題が生じる場合に使用するのが好ましい。
【００３６】
適切な化粧品のア−ケア配合物はヘアトリートメント製剤、例えば、シャンプー及びコンディショナーの形態の洗髪製剤、ヘア−ケア製剤、例えば、プレトリートメント製剤又はリーブオン製品、例えばスプレー、クリーム、ジェル、ローション、ムース及びオイル、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘア構成製剤、例えば、パーマネントウェーブ（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）のためのヘアウェービング製剤、ヘアストレートニング製剤、液体ヘアセッティング製剤、ヘアフォーム、ヘアスプレー、漂白製剤、例えば、過酸化水素溶液、増白シャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウダー、ブリーチングペースト又はオイル、一時的な、半−恒久的な又は恒久的な染髪剤、自動酸化染料を含む製剤、又は天然染髪剤、例えば、ヘナ又はカモミールである。
【００３７】
ヒトの毛髪への使用のために、本発明の染色組成物は、通常、水性化粧品キャリヤーに配合することができる。適する水性化粧品キャリヤーは、例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルジョン及び全種類のマイクロエマルジョン、クリーム、スプレー、エマルジョン、ジェル、パウダー及び更に、界面活性剤を含むフォーミング溶液、例えばシャンプー又は、ケラチン含有繊維に使用するために適する他の製剤を含む。このような使用形態は、リサーチ・ディスクロージャー４２４４８（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）（１９９９年８月）に詳細に記載されている。必要であれば、染色組成物を無水キャリヤーに配合することも可能であり、それは例えば、米国特許第３３６９９７０号明細書、とりわけ第１欄第７０行ないし第３欄第５５行に記載されている。本発明の染色組成物は、染色櫛又は染色ブラシを使用する、独国特許出願公開第３８２９８７０４号明細書に記載された染色方法にも甚だ適している。
水性キャリヤーの構成は、本発明の染色組成物において慣用量で存在し、例えば、エマルジョンは、全染色組成物に対して、０．５質量％ないし３０質量％の濃度で、そして増粘剤は０．１質量％ないし２５質量％の濃度で、染色組成物に存在し得る。
染色組成物のための更なるキャリヤーは、例えば、”皮膚科学（Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ）”、シーエイチ．カルナン（Ｃｈ．Ｃｕｌｎａｎ）、エイチ．マイバッハ（Ｈ．Ｍａｉｂａｃｈ）編、フェルラーク  マーセル  デッカー  インコーポレイテッド（Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、バーゼル、１９８６年、第７版；シーエイチ．ズヴィアク（Ｃｈ．Ｚｖｉａｋ）、”ヘアケアの科学（Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ）”、第７章、第２４８頁ないし２５０頁、とりわけ第２４３頁第１行ないし第２４４頁第１２行に記載されている。
【００３８】
シャンプーは、例えば、下記の組成：
式（１）で表わされる染料０．０１質量％ないし５質量％、
二ナトリウムＰＥＧ−５ラウリルシトレートスルホスクシネート、ナトリウムラウレススルフェート８質量％、
ナトリウムココアンホアセテート２０質量％、
メトキシＰＥＧ／ＰＰＧ−７／３アミノプロピルジメチコーン０．５質量％、
ヒドロキシプロピルグァーヒドロキシプロピトリモニウムクロリド０．３質量％、
ＰＥＧ−２００水素化グルセリルパルメート；ＰＥＧ−７グルセリルココエート２．５質量％、
ＰＥＧ−１５０ジステアレート０．５質量％、
クエン酸２．２質量％、
香料又は保存料、並びに
１００質量％まで加える水
を有する。
式（１）で表わされる染料は、液体ないしペースト状製剤（水性又は非水性）、又は乾燥粉末の形態において、貯蔵され得る。
染料及び助剤が液体製剤中に一緒に貯蔵される場合には、該製剤は、化合物の反応を低下させるために、実質的に無水であるべきである。
【００３９】
本発明の染色組成物は、界面活性剤、溶剤、塩基、酸、香料、ポリマー状助剤、増粘剤及び光安定剤のような、どのような活性成分製剤用として既知のどのような活性成分添加剤又は助剤も含み得る。
下記の助剤は、本発明のヘア染め組成物における使用に好ましい。
−非イオンポリマー、例えばビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドンとビニルピロリドン／ビニルアセテートとのコポリマー、及びポリシロキサン、
−カチオンポリマー、例えば、第四級化セルロースエーテル、第四級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、名称メルクァット（Ｍｅｒｑｕａｔ）２８０（登録商標）の下で商業上入手可能であり、ヘア染色におけるその使用が、例えば、独国特許出願公開第４２１０３１号明細書、とりわけ第２頁第２０行ないし第４９行又は欧州特許出願公開第９５３３３４号明細書に記載されているようなジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とのポリマー、
−アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチル−スルフェート−第四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、
−第四級化ポリビニルアルコール、
−双性イオン性及び両性ポリマー、例えばアクリルアミド−プロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー及びオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／第三ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、
−アニオンポリマー、例えば、ポリアクリル酸、架橋されたポリアクリル酸、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー及びアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−第三ブチルアクリルアミドターポリマー、
−増粘剤、例えば寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、ローカストビーン粉、亜麻仁ゴム、デキストラン、セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、澱粉フラクション及び誘導体、例えば、アミロース、アミロペクチン及びデキストリン、
クレー、例えば、ベントナイト又は、例えばポリビニルアルコールのような完全合成ヒドロコロイド、
−構造化剤、例えば、グルコース及びマレイン酸、
−ヘアコンディショニング化合物、例えば、燐脂質、例えば、大豆レシチン、卵レシチン及びセファリン、シリコーン油、及びコンディショニング化合物、例えば、独国特許出願公開第１９７２９０８０号明細書、とりわけ第２頁第２０行ないし第４９行、欧州特許出願公開第８３４３０３号明細書、とりわけ第２頁第１８行ないし第３頁第２行又は欧州特許出願公開第３１２３４３号明細書、とりわけ第２頁第５９行ないし第３頁第１１行に記載されているもの、
−タンパク質加水分解物、とりわけエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質及び小麦タンパク質加水分解物、脂肪酸とのそれらの縮合生成物及び更に第四級化タンパク質加水分解物、
−香油、ジメチルイソソルビトール及びシクロデキストリン、
−可溶化剤、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール及びジエチレングリコール、
−ふけ止め活性成分、例えば、ピロクトン、オラミン及び亜鉛オマジン（ｚｉｎｃ  Ｏｍａｄｉｎｅ）、
−ｐＨ値を調節するための物質、
−パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、植物抽出物及びビタミン類、
−コレステロール、
−以下の表に列挙した光安定剤及び紫外線吸収剤：
┌─────────────────────────────────────┐
│表２：本発明の染色組成物において使用され得る紫外線吸収剤                  │
├──┬──────────────────────┬───────────┤
│番号│化学名                                      │ＣＡＳ番号            │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１  │（＋／−）−１，７，７−トリメチル−３−［（│３６８６１−４７−９  │
│    │４−メチルフェニル）メチレン］ビシクロ［２．│                      │
│    │２．１］ヘプタン−２−オン                  │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２  │１，７，７−トリメチル−３−（フェニルメチレ│１５０８７−２４−８  │
│    │ン）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン│                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３  │（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）（４│１６４１−１７−４    │
│    │−メチルフェニル）メタノン                  │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４  │２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン          │１３１−５６−６      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│５  │２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフ│１３１−５５−５      │
│    │ェノン                                      │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│６  │２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン  │１３１−５７−７      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│７  │２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ│１３１−５４−４      │
│    │ベンゾフェノン                              │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│８  │２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ│１３１−５３−３      │
│    │ェノン                                      │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│９  │１−［４−（１．１−ジメチルエチル）フェニル│７０３５６−０９−１  │
│    │］−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１│                      │
│    │，３−ジオン                                │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１０│３，３，５−トリメチルシクロヘキシル−２−ヒ│１１８−５６−９      │
│    │ドロキシベンゾエート                        │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１１│イソペンチルｐ−メトキシシンナメート        │７１６１７−１０−２  │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１２│メンチルｏ−アミノベンゾエート              │１３４−０９−８      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１３│メンチルサリチレート                        │８９−４６−３        │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１４│２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェ│６１９７−３０−４    │
│    │ニルアクリレート                            │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１５│２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベン│２１２４５−０２−３  │
│    │ゾエート                                    │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１６│２−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート  │５４６６−７７−３    │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１７│２−エチルヘキシルサリチレート              │１１８−６０−５      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１８│安息香酸４，４’，４”−（１，３，５−トリア│８８１２２−９９−０  │
│    │ジン−２，４，６−トリイルトリイミノ）トリス│                      │
│    │−トリス（２−エチルヘキシル）エステル；２，│                      │
│    │４，６−トリアニリノ（ｐ−カルボ−２’−エチ│                      │
│    │ルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリ│                      │
│    │アジン                                      │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１９│オキシランとの、４−アミノ安息香酸エチルエス│１１３０１０−５２−９│
│    │テルのポリマー                              │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２０│Ｎ−［［４−［（４，７，７−トリメチル−３−│１４７８９７−１２−９│
│    │オキソビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イリ│                      │
│    │デン）メチル］フェニル］メチル］−２−プロペ│                      │
│    │ナミドのホモポリマー                        │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２１│トリエタノールアミンサリチレート            │２１７４−１６−５    │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２２│２, ２’−メチレン−ビス−［６−（２Ｈ−ベン│１０３５９７−４５−１│
│    │ゾトリアゾール）−２−イル）−４−（１, １, │                      │
│    │３, ３−テトラメチルブチル）フェノール］    │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２３│２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシロキシ│１８７３９３−００−６│
│    │）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メ│                      │
│    │トキシフェニル）−（１, ３, ５）−トリアジン│                      │
│    │［チノソルブ（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ）Ｓ］        │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２４│４, ４’−［［６−［［４−［［（１, １−ジメ│１５４７０２−１５−５│
│    │チルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］ア│                      │
│    │ミノ］−１, ３, ５−トリアジン−２, ４−ジイ│                      │
│    │ル］ジイミノ］ビス安息香酸ビス（２−エチルヘ│                      │
│    │キシル）エステル                            │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２５│２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−│１５５６３３−５４−８│
│    │４−メチル−６−［２−メチル−３−［１，３，│                      │
│    │３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリ│                      │
│    │ル）オキシ］ジシロキサニル］プロピル］フェノ│                      │
│    │ール                                        │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２６│ジメチコジエチルベザルマロネート            │２０７５７４−７４−１│
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２７│２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシ│３０２７７６−６８−７│
│    │ルベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル      │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２８│２，４，６−トリス（４−メトキシフェニル）−│７７５３−１２−０    │
│    │１，３，５−トリアジン                      │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２９│２，４，６−トリス［４−［（２−エチルヘキシ│２０８１１４−１４−１│
│    │ル）オキシ］フェニル］−１，３，５−トリアジ│                      │
│    │ン                                          │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３０│３−（１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−２−プ│１０４−９８−３      │
│    │ロペン酸                                    │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３１│２−ヒドロキシ−安息香酸［４−（１−メチルエ│９４１３４−９３−７  │
│    │チル）フェニル］メチルエステル              │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３２│１，２，３−プロパントリオール１−（４−アミ│１３６−４４−７      │
│    │ノベンゾエート）                            │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３３│３，４−ジメトキシ−ａ−オキソ−ベンゼン酢酸│４７３２−７０−１    │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３４│２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペン│５２３２−９９−５    │
│    │酸エチルエステル                            │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３５│アントラニル酸ｐ−メント−３−イルエステル  │１３４−０９−８      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３６│Ｎ，Ｎ’−ビス［４−［５−（１，１−ジメチル│２８８２５４−１６−０│
│    │プロピル）−２−ベンゾキサゾリル］フェニル］│                      │
│    │−Ｎ”−（２−エチルヘキシル）−１，３，５−│                      │
│    │トリアジン２，４，６−トリアミン又はユバソル│                      │
│    │ブ（Ｕｖａｓｏｒｂ）Ｋ２Ａ                  │                      │  ├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３７│２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−│４０６５−４５−６    │
│    │５−スルホン酸                              │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３８│α−（２−オキソボルン−３−イリデン）トルエ│５６０３９−５８−８  │
│    │ン−４−スルホン酸及びその塩                │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３９│メチルＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−４−［（４，７│５２７９３−９７−２  │
│    │，７−トリメチル−３−オキソビシクロ［２，２│                      │
│    │，１］ヘプト−２−イリデン）メチル］アニリニ│                      │
│    │ウムスルフェート                            │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４０│４−アミノ安息香酸                          │１５０−１３−０      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４１│２−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−│２７５０３−８１−７  │
│    │スルホン酸                                  │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４２│３，３’−（１，４−フェニレンジメチレン）ビ│９０４５７−８２−２  │
│    │ス［７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２│                      │
│    │，２，１］ヘプタン−１−メタンスルホン酸］  │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４３│２，２’−ビス（１，４−フェニレン）−１Ｈ−│１８０８９８−３７−７│
│    │ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸２ナ│                      │
│    │トリウム塩                                  │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４４│３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−│９２４８４−４８−５  │
│    │４−ヒドロキシ−５−（１−メチルプロピル）ベ│                      │
│    │ンゼンスルホン酸１ナトリウム塩              │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４５│Ｎ−［３−［［４−（ジメチルアミノ）ベンゾイ│１５６６７９−４１−３│
│    │ル］アミノ］プロピル］Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−│                      │
│    │ドデカナミニウムと、４−メチルベンゼンスルホ│                      │
│    │ン酸との塩（１：１）                        │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４６│Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（１−オキソ−│１７７１９０−９８−６│
│    │３−フェニル−２−プロペニル）アミノ］−１−│                      │
│    │プロパナミニウムクロリド                    │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４７│２，２’−（１，４−フェニレン）ビス−１Ｈ−│１７０８６４−８２−１│
│    │ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸    │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４８│３−［［３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール│３４０９６４−１５−０│
│    │−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）│                      │
│    │−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピ│                      │
│    │ル］アミノ］−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−│                      │
│    │１−プロパナミニウムメチルスルフェート（塩）│                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４９│２，２’−ビス（１，４−フェニレン）−１Ｈ−│３４９５８０−１２−７│
│    │ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸１ナ│                      │
│    │トリウム塩又はフェニルジベンズイミダゾールテ│                      │
│    │トラスルホン酸２ナトリウム又はネオヘリオパン│                      │
│    │（Ｎｅｏｈｅｌｉｏｐａｎ）ＡＰ              │                      │
└──┴──────────────────────┴───────────┘
【００４０】
紫外線吸収剤の使用は、ダメージを与える太陽光線から自然の及び染色された毛髪を効果的に保護し、そして染色された毛髪の洗浄耐久性を高めることができる。
更に、下記の紫外線吸収剤又は組み合わせが、本発明の染色組成物において使用され得る。
−例えば、国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、とりわけ第１頁第２０行ないし第２頁第２４行及び、好ましくは第３頁第５行に及び第２６頁第３７行に記載されている、カチオンベンゾトリアゾール紫外線吸収剤、
−国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、とりわけ第１１頁第１４行ないし第１８頁に記載されている、酸化防止剤と組み合わされたカチオンベンゾトリアゾール紫外線吸収剤、
−米国特許第５９２２３１０号明細書、とりわけ第２欄第１行ないし第３行に記載されている、酸化防止剤と組み合わされた紫外線吸収剤、
−米国特許第４７８６４９３号明細書、とりわけ第１欄第４２行ないし第２欄第７行及び好ましくは第３欄第４３行ないし第５欄第２０行に記載されている、酸化防止剤と組み合わせた紫外線吸収剤、
−米国特許第５８３０４４１号明細書、とりわけ第４欄第５３行ないし第５６行に記載されている、紫外線吸収剤の組み合わせ、
−国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、とりわけ第１１頁第９行ないし第１３行に記載されている、紫外線吸収剤の組み合わせ、又は
−国際公開第９８／２２４４７号パンフレット、とりわけ第１頁第２３行ないし第２頁第４行に、及び好ましくは第２頁第１１行ないし第３頁第１５行、そして最も好ましくは第６頁第７行ないし第１２頁第１６行に記載されている、トリアジン誘導体。
【００４１】
適する化粧品製剤は、通常、組成物の全質量に基づいて、１以上の紫外線吸収剤０．０５質量％ないし４０質量％、好ましくは０．１質量％ないし２０質量％を含み得る、
−糖エステル、ポリオールエステル又はポリオールアルキルエーテルのような、濃度調整剤、
−鯨ろう、蜜ろう、モンタンワックス、パラフィン、脂肪アルコール及び脂肪酸エステルのような、脂肪及びワックス、
−脂肪アルカノールアミド、
−例えば、欧州特許出願公開第８０１９４２号明細書、とりわけ第３頁第４４行ないし第５５行に記載されている、１５０ないし５００００の分子量を有する、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、
−ＥＤＴＡ、ＮＴＡ及びホスホン酸のような、錯化剤、
−例えば、欧州特許出願公開第９６２２１９号明細書、とりわけ第２７頁第１８行ないし第３８行に広汎に例示されている、ポリオール及びポリオールエステルのような膨潤及び浸透物質、例えば、グリセロール、プロピレングリコール、プロピレングルコールモノエチルエーテル、ブチルグリコール、ベンジルアルコール、カルボネート、炭酸水素塩又はエステル、グアニジン、尿素、及び更に、第一級、第二級及び第三級ホスフェート、イミダゾール、タンニン、ピロール、
−ラテックスのような乳白剤、
−エチレングリコールモノ−及びジ−ステアレートのような真珠色化剤、
−プロパン−ブタン混合物、Ｎ2 Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ2 及び空気のような推進剤、
−酸化防止剤、好ましくは、ｉｐ．ｃｏｍ（ＩＰＣＯＭ＃００００３３１５３Ｄ）に開示されている、フェノール系酸化防止剤及び立体障害ニトロキシ化合物、
−欧州特許出願公開第９７０６８７号明細書に記載されている、砂糖含有ポリマー、
−国際公開第００／１０５１７号パンフレットに記載されている、第四級アンモニウム塩、
−２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジン（１，６−ジ（４−クロロフェニル−ビグアニド）ヘキサン）又はＴＣＣ（３，４，４’−トリクロロカルバニリド）のような、グラム陽性菌に対する特異的活性を有する防腐剤
のような、バクテリア阻害剤。
多数の芳香族物質及びエーテル様オイルもまた抗微生物性を有する。典型的な例は、丁子油、ハッカ油及びタイム油中の活性成分ユージノール、メントール及びチモールである。興味のある天然産消臭剤は、ライム花油中に存在するテルペンアルコールファルネソール（３．７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール）である。グリセロールモノラウレートは静菌剤であることも判った。存在するバクテリア阻害剤の添加量は、製剤の固形分含量に基づいて、通常、０．１質量％ないし２質量％である。
【００４２】
本発明の染色組成物は、一般的に、少なくとも一つの界面活性剤を含む。
適する界面活性剤は、双性イオン又は両性、或いはより好ましくは、アニオン、非イオン及び／又はカチオン界面活性剤である。
本発明の染色組成物において適するアニオン界面活性剤は、人体に対して使用するために適する全てのアニオン界面活性物質を含む。このような物質は、水溶性を与えるアニオン基、例えばカルボキシレート基、スルフェート基、スルホネート基又はホスフェート基、及びおよそ１０個ないし２２個の炭素原子を有する親油性アルキル基を特徴とする。更に、グリコール基又はポリグリコールエーテル基、エステル基、エーテル基及びアミド基及びまたヒドロキシル基が分子中に存在し得る。
下記のものは、各々ナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩或いはアルカノール基中に２個又は３個の炭素原子を有するモノ−、ジ−又はトリ−アルカノールアンモニウム塩の形態にある、適するアニオン界面活性剤の例である。
−１０個ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪酸（セッケン）、
−式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）x −ＣＨ2 −ＣＯＯＨ（式中、Ｒは、１０個ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、そしてｘ＝０又は１ないし１６である。）で表わされるエーテルカルボン酸、
−アシル基中に１０個ないし１８個の炭素原子を有するアシルサルコシド、
−アシル基中に１０個ないし１８個の炭素原子を有するアシルタウリド、
−アシル基中に１０個ないし１８個の炭素原子を有するアシルイソチオネート、
−アルキル基中に８個ないし１８個の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ−及びジ−アルキルエステル、並びにアルキル基中に８個ないし１８個の炭素原子及び１個ないし６個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
−１２個ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状アルカンスルホネート、
−１２個ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状α−オレフィンスルホネート、
−１２個ないし１８個の炭素原子を有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
−式Ｒ’−Ｏ（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）x'−ＳＯ3 Ｈ（式中、Ｒ’は、好ましくは１０個ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、そしてｘ’＝０又は１ないし１２を表わす。）で表わされるアルキルスルフェート及びアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、
−独国特許出願公開第３７２５０３０号明細書による界面活性ヒドロキシスルホネート混合物、
−独国特許出願公開第３７２３３５４号明細書、とりわけ第４頁第４２行ないし第６２行によるスルフェート化ヒドロキシアルキルポリエチレン及び／又はヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、
−独国特許出願公開第３９２６３４４号明細書、とりわけ第２頁第３６行ないし第５４行による１２個ないし２４個の炭素原子及び１個ないし６個の二重結合を有する不飽和脂肪酸のスルホネート、
−酒石酸及びクエン酸と、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドのおよそ２分子ないし１５分子の８個ないし２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールとの付加生成物であるアルコールとのエステル、或いは
−国際公開第００／１０５１８号パンフレット、とりわけ第４５頁第１１行ないし第４８頁第３行に記載されているような、アニオン界面活性剤。
好ましいアニオン界面活性剤は、アルキル基中に１０個ないし１８個の炭素原子を有し、そして該分子中に１２個までのグリコールエーテル基を有するアルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェート及びエーテルカルボン酸、及びまた、とりわけ、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸のような、飽和及びとりわけ不飽和の炭素原子数８ないし２２のカルボン酸の塩である。
【００４３】
分子中に少なくとも一つの第四級アンモニウム基及び少なくとも一つの−ＣＯＯ- 基又は−ＳＯ3 - 基を持つ界面活性化合物は、末端両性イオン界面活性剤である。好ましいものは、アルキル基又はアシル基中に８個ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、及び２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、及びまたココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートのような、いわゆるベタインである。好ましい両性イオン界面活性剤は、ＣＴＦＡ名ココアミドプロピルベタインとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。
両性界面活性剤は、炭素原子数８ないし１８のアルキル基又はアシル基に加えて、少なくとも一つの遊離アミノ基及び少なくとも一つの−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3 Ｈ基を分子中に有し、そして内部塩を形成することが可能な界面活性化合物である。適する両性界面活性剤の例は、何れもアルキル基中に約８個ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピン酸及びアルキルアミノ酢酸を含む。とりわけ好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及び炭素原子数１２ないし１８のアシルサルコシンである。
適する非イオン界面活性剤は、国際公開第００／１０５１９号パンフレット、とりわけ第４５頁第１１行ないし第５０頁第１２行に記載されている。非イオン界面活性剤は、親水基として、例えばポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基又はポリオール基とポリグリコールエーテル基との組み合わせを含む。
このような化合物は、例えば、
−エチレンオキシド２モルないし３０モル及び／又はプロピレンオキシド０モルないし５モルと、８個ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪アルコールとの、１２個ないし２２個の炭素原子を有する脂肪酸との、及びアルキル基中に８個ないし１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの付加生成物、
−エチレンオキシド１モルないし３０モルとグリセロールとの付加生成物の、炭素原子数１２ないし２２の脂肪酸モノ及びジエステル、
−炭素原子数８ないし２２のアルキル−モノ−及び−オリゴ−グリコシド及びそれらのエトキシ化類似体、
−エチレンオキシド５モルないし６０モルとヒマシ油及び水素化ヒマシ油との付加生成物、
−エチレンオキシドとソルビタン脂肪酸エステルとの付加生成物、
−エチレンオキシドと脂肪酸アルカノールアミドとの付加生成物
である。
【００４４】
エチレン及び／又はプロピレンオキシドと脂肪アルコールとの付加生成物又はこのような付加生成物の誘導体である界面活性剤は、”正常な”同族体分布又は制限された同族体分布を有する生成物のどちらかであり得る。”正常な”同族体分布とは、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを触媒として使用する、脂肪アルコールとアルキレンオキシドとの反応で得られる同族体混合物である。他方、制限された同
族体分布は、例えば、ヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属の酸化物、水酸化物又はアルコラートが触媒として使用された場合に得られる。
制限された同族体分布を有する生成物の使用が好ましいであろう。
本発明の染色組成物において使用され得るカチオン界面活性剤の例はとりわけ、第四級アンモニウム化合物である。好ましいのは、アンモニウムハロゲン化物、例えばアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド及びトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びトリセチルメチルアンモニウムクロリドである。本発明において使用され得る更なるカチオン性界面活性剤は、第四級化されたタンパク質加水分解物である。
また適するのは、カチオンシリコン油であり、例えば、商業上入手可能な製品であるＱ２−７２２４［製造者：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）社；安定化されたトリメチルシリルアモジメチコン］、ダウコーニング９２９エマルジョン（ヒドロキシルアミノ変性されたシリコンを含み、これはまたアモジメチコンとも言われる。）、ＳＭ−２０５９［製造者：ゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）社］、ＳＬＭ−５５０６７［製造者：ワッカー（Ｗａｃｋｅｒ）社］及びまたアビル（Ａｂｉｌ）（登録商標）−クアット（Ｑｕａｔ）３２７０及び３２７２［製造者：ティーエイチ．ゴールドシュミット（Ｔｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）社；ジ第四級ポリジメチルシロキサン、クオタニウム（ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）−８０］、或いは国際公開第００／１２０５７号パンフレット、とりわけ第４５頁第９行ないし第５５頁第２行に記載されているシリコーンである。
アルキルアミドアミン、とりわけ名称テゴアミド（Ｔｅｇｏ  Ａｍｉｄ）（登録商標）１８の下で得られ得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンのような脂肪酸アミドアミンはまた、本発明の染色組成物における界面活性剤として好ましい。これらは、良好なコンディショニング作用のみならず、とりわけそれらの良好な生分解性により区別される。
商標名ステパンテックス（Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ）（登録商標）の下で市販されているメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェートのような、第四級エステル化合物、いわゆる”エステルクアット（ｅｓｔｅｒｑｕａｔ）”はまた、非常にたやすく生分解可能である。
カチオン界面活性剤として使用され得る第四級糖誘導体の例は、ＣＴＦＡ命名法に従う”ラウリルメチルグルセス−１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド”である、市販品のグルクアット（Ｇｌｕｃｑｕａｔ）（登録商標）１００である。
界面活性剤として使用されるアルキル基含有化合物は、単独物質であり得るが、このような物質の調製においては、植物又は動物由来の天然原料の使用が一般的に好ましく、その結果、得られた物質混合物は、使用された特定の出発物質に基づいて異なったアルキル鎖長を有する。
式（１）で表わされる染料は有機材料を染色するのに適しており、よりケラチン含有繊維に適している。
【００４５】
本発明の別の好ましい実施態様は、式（１）で表わされるチオール染料を用いてケラチン含有繊維を処理する方法に関するものである。
この方法は、
（ａ）ケラチン繊維を、式（１）で表わされる化合物少なくとも１種と接触させ、
（ｂ）前記繊維を放置し、そして
（ｃ）その後、前記繊維を濯ぐ
ことを含む。
染色方法は、例えば、国際公開第０１／６６６４６号パンフレット第１５頁第３２行ないし第１６頁第２行に記載されている。
更なる好ましい方法は、還元剤の存在下で毛髪を処理することを含む。
好ましい還元剤は例えば、チオグリコール酸又はその塩、グリセリンモノチオグリコレート、シスチン、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエチルアミン、チオ乳酸、チオグリセリン、亜硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸塩、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、メタ硫酸水素ナトリウム又はヒドロキノンである。
更に、本発明は、                                                              （ａ）所望により、還元剤、
（ｂ）上記において定義された式（１）で表わされる単独チオール染料少なくとも１種、及び
（ｃ）酸化剤
で毛髪を処理することを含む方法に関するものである。
【００４６】
反応工程の順序は一般的に重要でなく、還元剤は最初に又は最後の工程で適用することができる。
通常、酸化剤は酸又は塩基と一緒に適用される。
酸は例えばクエン酸、リン酸又は酒石酸である。
塩基は例えば水酸化ナトリウム、アンモニア又はモノエタノールアミンである。
式（１）で表わされる染料は、毛髪染色の全てにわたって、即ち、最初に毛髪を染色する場合に、そしてまた続いて再染色するか、或いは毛髪の房又は一部を染色する場合に、適する。
式（１）で表わされる染料は例えば、手、櫛、ブラシ又はビン、或いは櫛又はノズルと一体化したビンを用いたマッサージにより、毛髪に適用される。
更に好ましいのは、ケラチン含有繊維を、式（１）で表わされる染料少なくとも１種、塩基及び酸化剤で処理することを含む、ケラチン含有繊維の染色方法である。
酸化染色方法は、通常、淡色化することを含む、即ち、塩基性ｐＨにおいて、塩基と過酸化水素水溶液との混合物をケラチン含有繊維に適用し、適用された混合物を毛髪上に残留させ、その後、髪を濯ぐことを含む。染髪染色の場合においては特に、メラミンが淡くなり得、そして髪が染色され得る。
灰色の髪の場合には統一した染色効果をかもし出し、そして、天然で染色された髪の場合には色が鮮やかになるという効果、即ち、よりビジュアルになるという有利な効果を持つ。
一般的に、組成物を含む前記酸化剤は、通常、３０ｇないし２００ｇの量が、１５℃ないし４５℃で、０分ないし１５分、特に０分ないし５分、繊維上に置かれる。
【００４７】
酸化剤は、例えば、過硫酸又は稀釈過酸化水素溶液、過酸化水素エマルジョン又は過酸化水素ジェル、アルカリ土類金属過酸化物、有機過酸化物、例えば、過酸化尿素、過酸化メラミンであり、或いは、半恒久的直接毛髪染料を基にしてシェーディングパウダーが使用される場合は、アルカリ金属臭素酸塩固定剤も適用し得る。
更に好ましい酸化剤は、
−国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、とりわけ第９頁第５行ないし第９行に記載された、淡色化着色を達成する酸化剤、
−独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、とりわけ第４頁第５２行ないし第５５行及び第６０行ないし第６１行、又は、欧州特許出願公開第１０６２９４０号明細書、とりわけ第６頁第４１行ないし第４７行（及び国際公開第９９／４０８９５号パンフレットに相当）に記載されている、恒久的ウェーブ固定溶液の形態である酸化剤
である。
最も好ましい酸化剤は、対応する組成物の、好ましくは約２％ないし３０％、より好ましくは約３％ないし２０％、そして最も好ましくは６％ないし１２％の濃度で使用される過酸化水素である。
酸化剤は、全染色組成物に基づいて、好ましくは０．０１％ないし６％、とりわけ０．
０１％ないし１％の量で、本発明の染色組成物中に存在し得る。
【００４８】
一般的に、酸化剤を用いる染色は、塩基、例えば、アンモニア、アルカリ金属炭酸塩、土類金属（カリウム又はリチウム）炭酸塩、アルカノールアミン、例えばモノ−、ジ−又はトリエタノールアミン、アルカリ金属（ナトリウム）水酸化物、土類金属水酸化物又は次式：
【化１８】
2010501032.tif 000031
［式中、
Ｒは、ＯＨ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され得るプロピレン残基を表わし、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は、互いに独立して又は従属して、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はヒドロキシ（炭素原子数１ないし４）アルキル基を表わす。］で表わされる化合物の存在下で行われる。
酸化剤を含む組成物のｐＨ値は、通常約２ないし７、そして特に約２ないし５である。
式（１）で表わされる染料を含む組成物を、ケラチン含有繊維、好ましくは毛髪に適用する一つの好ましい方法は、複数コンパートメント染色デバイス又は“キット”又は、例えば国際公開第９７／２０５４５号パンフレット第４頁第１９行ないし第２７行に記載されている、他の何れかの複数コンパートメント梱包系の使用による。
第一コンパートメントは例えば少なくとも１種の式（１）で表わされる染料、及び所望により更なる直接染料及び塩基性化剤を含み得、そして第二コンパートメント中に酸化剤を含み得、又は、第一コンパートメント中に少なくとも１種の式（１）で表わされる染料、及び所望により別の直接染料を含み得、第二コンパートメント中に塩基性化剤を含み得、そして第三コンパートメント中に酸化剤を含み得る。
【００４９】
本発明の更なる好ましい実施態様は、
（ａ）少なくとも１種の式（１）で表わされる染料及び所望により少なくとも１種のカップラー化合物及び少なくとも１種の顕色剤化合物、並びに所望により少なくとも１種の別の染料を含む酸化剤を混合すること、及び
（ｂ）工程（ａ）で製造された混合物を、ケラチン含有繊維と接触させること、
を含む、酸化染料を用いて毛髪を染色する方法に関するものである。
酸化剤を含まない組成物のｐＨ値は、通常３ないし１１、そして特に５ないし１０、そして最も特別には９ないし１０である。
好ましくは、即座に使用可能な組成物は、最初の好ましい実施態様に従って、ある工程によって製造され、その工程とは、最初の段階として、別々に保管されている一方の成分（Ａ）は染色に適している媒体中に、特にパラ−フェニレンジアミンとビス（フェニル）アルキレンジアミンから選択された少なくとも一つの顕色化合物、及び、それらの酸−付加塩、特にメタ−フェニレンジアミン及びそれらの酸−付加塩から選択された少なくとも一つのカプラー、更に式（１）で表わされる一つの染料を含み、他方の成分（Ｂ）は染色に適している媒体中に、少なくとも一つの酸化剤を含んでいるものであって、ケラチン含有繊維に適応する直前に、（Ａ）と（Ｂ）を一緒にして混ぜ合わせる工程のことである。
即座に使用できる組成物の製造のための第二の好ましい実施態様によれば、方法は以下に述べる最初の工程を含んでおり、その工程とは、別々に保管されている一方の成分（Ａ）は染色に適している媒体中に、特にパラ−フェニレンジアミンとビス（フェニル）アルキレンジアミンから選択された少なくとも一つの顕色化合物、及び、それらの酸−付加塩
、特にメタ−フェニレンジアミン及びそれらの酸−付加塩から選択された少なくとも一つのカプラー化合物、を含み、他方の成分（Ａ’）は染色に適している媒体中に、少なくとも式（１）で表わされる一つの染料を含み、そして、最後に成分（Ｂ）は、染色に適している媒体中に、少なくとも上記で定義された一つの酸化剤を含んでいるものであって、ケラチン含有繊維に適応する直前に使用する時、それらを一緒にして混ぜ合わせる工程のことである。
【００５０】
この第二の実施態様により使用される組成物（Ａ’）は、所望により、パウダー形態であり得、この場合は、式（１）で表わされる染料（類）（それ自体）は、組成物（Ａ’）全体を構成しているか、又は所望により、有機及び／又は無機の粉体状賦形剤中に分散されている。
組成物（Ａ’）中に存在する場合には、有機賦形剤は合成又は天然産のものであり得、そして、特に、架橋された又は架橋されていない合成ポリマー、セルロース及び、変性及び未変性澱粉、のような多糖類、並びに、天然生成物、例えばおがくず及び植物ガム（グアーガム、イナゴマメガム、キサンタンガム等）から選択される。
組成物（Ａ’）中に存在する場合には、無機賦形剤は金属酸化物、例えば酸化チタン、酸化アルミニウム、カオリン、タルク、シリケート、雲母及びシリカを含み得る。
本発明の染色組成物中の非常に適する賦形剤は、おがくずである。
粉末状組成物（Ａ’）は、組成物（Ａ’）の全質量に対して、好ましくは約３％を越えない量で、バインダー又はコーティング生成物も含み得る。これらのバインダーは、好ましくは、無機、合成、動物又は植物起源の油及び液体脂肪物質から選択される。
更に、本発明は、式（１）で表わされる染料を自動酸化可能な化合物及び所望により他の染料と共に用いる、ケラチン含有繊維の染色方法に関するものである。
【００５１】
更に、本発明は、式（１）で表わされる染料及び末端閉鎖されジアゾ化された化合物を用いたケラチン含有繊維の染色方法に関し、それは以下を含む。
（ａ）少なくとも１種の末端閉鎖されジアゾ化された化合物及びカップラー化合物、及び所望により顕色剤化合物及び所望により酸化剤、及び所望により別の染料の存在下で、及び所望により少なくとも１種の式（１）で表わされる染料を用いて、アルカリ性条件下でケラチン含有繊維を処理すること、並びに
（ｂ）所望により別の染料、及び所望により少なくとも１種の式（１）で表わされる染料の存在下で、酸を用いる処理により、６ないし２の範囲にｐＨを調節すること、
を含むが、
但し、少なくとも一つの工程（ａ）又は（ｂ）において、式（１）で表わされる染料が存在する。
末端閉鎖されジアゾ化された化合物及びカップラー化合物及び所望により酸化剤及び顕色剤化合物を、何れかの望ましい順序で連続的に又は同時に、適用することができる。
好ましくは、末端閉鎖されジアゾ化された化合物及びカップラー化合物は、単独組成物として、同時に適用される。
”アルカリ性条件”は、８ないし１０、好ましくは９ないし１０、とりわけ９．５ないし１０の範囲のｐＨを示し、これは、塩基、例えば炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム又は水酸化ナトリウムの添加により達成される。
塩基は、毛髪に対して、染料前躯体、末端閉鎖されジアゾ化された化合物及び／又は水溶性カップリング成分に対して、或いは染料前躯体を含む染色組成物に対して、添加され得る。
酸は、例えば酒石酸又はクエン酸、クエン酸ゲル、所望により酸性染料を含む適する緩衝溶液である。
第一段階において適用されるアルカリ性染色組成物対第二段階において適用される酸性染色組成物の量比は、好ましくは、約１：３ないし３：１、とりわけ約１：１である。
更に、本発明は、式（１）で表わされる染料及び少なくとも１種の酸性染料を用いてケ
ラチン含有繊維を染色する方法に関するものである。
【実施例】
【００５２】
下記実施例は、染色するための方法を限定することなく該方法を説明するのに役立つ。特記しない限り、部及び％は質量に関するものである。規定の染料の量は、着色される物質に対するものである。
ｔ、ｓ、ｄ、ｑ及びＪについては、ｔはトリプレットを表わし、ｓはシングレットを表わし、ｄはダブレットを表わし、ｑはカルテットを表わし、そしてＪはカップリング定数を表わし、ＮＭＲスペクトル値を定義している。
【００５３】
実施例
Ａ．製造例
例Ａ−１：式（１０１）：
【化１９】
2010501032.tif 000032
で表わされる化合物の製造
Ａ−１．１モノアゾ
４−フルオロアニリン６２ｇを２９５Ｋ（２１．９℃）で、水１２５ｍＬ及び３２％塩酸１２ｍＬの撹拌された溶液に添加した。その後、反応混合物を２７３Ｋ（０．１５０℃）に冷却し、そして３６％亜硝酸ナトリウム溶液９５ｍＬを、混合物の温度が２７３Ｋ（０．１５０℃）ないし２７６Ｋ（２．８５℃）の範囲に維持される速度で滴下した。亜硝酸ナトリウム溶液の添加後、混合物を１時間撹拌した。１時間の間に過剰の亜硝酸塩が検出されなくなった場合には（沃化カリウム紙を使用して検出）、更なる量の亜硝酸ナトリウムを添加した。１時間後に、残留した過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸を用いて減少させた。その後、得られたジアゾ溶液を、水３０ｍＬ中のイミダゾール３８ｇの冷溶液に２７３Ｋ（０．１５０℃）で滴下し、これにより、３６％水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、溶液のｐＨをｐＨ１０ないし１１の範囲に維持した。ジアゾ添加が完了した後、得られた懸濁液を２９５Ｋ（２１．９℃）に加温し、３６％水酸化ナトリウム溶液を用いて、ｐＨを１０，５に調節した。このｐＨ及び温度において１時間撹拌した後、懸濁液を濾別し、その後、水２５０ｍＬを用いて２回洗浄して、湿った生成物２５０ｇを得た。
この湿った生成物を、反応容器の水５００ｍＬに投入し、先の工程からのフィルターケーキを添加し、そして撹拌することにより懸濁した。硫酸ジメチル（ＤＭＳ）及び水酸化ナトリウムを添加し、ｐＨを１０〜１０．３に、そして温度を２５〜３０℃に維持した。硫酸ジメチル（ＤＭＳ）２．６当量を、約５時間以内に添加した。１時間以上温度を維持し、過剰のＤＭＳの加水分解を終了させた。ＤＭＳの消失を調節した。その後、塩化ナトリウム１００ｇ及び塩化カリウム５０ｇを添加し、そして０℃に冷却した。１６時間後に、濾過により生成物を分離し、そして冷塩化ナトリウム／塩化カリウム溶液を用いて洗浄した。
下記式（１０１ｂ）：
【化２０】
2010501032.tif 000033
で表わされる約２００ｇケーキモル生成物が得られた。
Ｎ−メチル−２−クロルエチルアミンを、２９３Ｋ（１９．９℃）で、窒素雰囲気下で、撹拌しながら、イソプロパノール１２０ｇ及び前記化合物２２ｇに添加した。
その後、温度が３３３Ｋ（５９．９℃）に上り、そして反応混合物の粘度が低下した。反応混合物をこの温度で５時間撹拌した。その後、温度を２９５Ｋ（２１．９℃）に下げながら、反応塊を４時間撹拌した。反応塊を濾別し、そしてフィルター残部を、イソプロパノール４５ｍＬを用いて洗浄した。その後、物質を真空下で乾燥して、生成物２６ｇを得た。
前記生成物は、下記データにより特徴付けられる。
重水素化クロロホルム（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ中における 1Ｈ−ＮＭＲデータ
８．００３      ｄ      ６．７    ２．００      フェニル
７．５７６      ｓ                ２．０１      イミダゾール
７．０２６      ｄ      ６．９    ２．０１      フェニル
４．０７２      ｓ                ６．００      メチル
４．００２      ｔ      ６        ２．０３      エチレン
３．８５５      ｔ      ６        ２．０５      エチレン
２．２８９      ｓ                ３．０８７    メチル（アミン）
【００５４】
例Ａ−２：式（１０２）：
【化２１】
2010501032.tif 000034
で表わされる化合物の製造
Ａ−２．１アルキル化
チオ尿素１当量（６．０ｇ）を、溶剤として無水エタノールを使用した前記アルキル化された染料３０ｇに溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後４８時間、８０℃に維持した。
Ａ−２．２加水分解
水酸化ナトリウム１当量（４．０ｇ）を、溶剤として無水エタノールを使用した前記物質に溶解した。温度をその後４時間、８０℃に維持した。濾過により分離するよりも、撹拌下で室温に冷却することにより生成物を結晶化し、洗浄し、そして真空乾燥機内で乾燥した。
前記生成物は、下記データにより特徴付けられる。
重水素化クロロホルム（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ中における 1Ｈ−ＮＭＲデー
タ
８．００３      ｄ      ６．７    ２．００      フェニル
７．５７６      ｓ                ２．０１      イミダゾール
７．０００      ｄ      ６．９    ２．０１      フェニル
４．０６０      ｓ                ６．００      メチル
４．００２      ｔ      ６        ２．０３      エチレン
３．３４３      ｓ      ６        ３．０８      メチル（アミン）
２．７０３      ｔ                ２．０５      エチレン
【００５５】
例Ａ−３：式（１０３）：
【化２２】
2010501032.tif 000035
で表わされる化合物の製造
Ａ−３．１アルキル化
チオ酢酸カリウム１当量（１０．０ｇ）を、溶剤としてエタノールを使用した前記アルキル化された染料３０ｇに溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後４時間、８０℃に維持した。
前記生成物は、下記データにより特徴付けられる。
重水素化クロロホルム（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ中における 1Ｈ−ＮＭＲデータ
８．００３      ｄ      ６．７    ２．００      フェニル
７．５７８      ｓ                ２．０１      イミダゾール
７．０６０      ｄ      ６．９    ２．０１      フェニル
４．０７４      ｓ                ６．００      メチル
３．３５２      ｔ      ６        ２．０３      エチレン
３．０８５      ｔ      ６        ２．０５      エチレン
２．２８９      ｓ                ３．０８７    アセテート
【００５６】
例Ａ−４：式（１０４）：
【化２３】
2010501032.tif 000036
で表わされる化合物の製造
Ａ−４．１アルキル化
チオ尿素１当量（８．０ｇ）を、溶剤として無水エタノールを使用した前記アルキル化された染料３０ｇに溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後４８時間、８０℃に維持した。
濾過により分離するよりも、撹拌下で室温に冷却することにより生成物を結晶化し、洗浄し、そして真空乾燥機内で乾燥した。
前記生成物は、ＮＭＲデータにより特徴付けられる。
【００５７】
例Ａ−５：式（１０５）：
【化２４】
2010501032.tif 000037
で表わされる化合物の製造
キサントゲン酸エチル１当量（１４．０ｇ）を、溶剤として無水エタノールを使用した前記アルキル化された染料に溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後２時間、８０℃に維持した。濾過により分離するよりも、撹拌下で室温に冷却することにより生成物を結晶化し、洗浄し、そして真空乾燥機内で乾燥した。
前記生成物は、重水素化クロロホルム（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ中における 1Ｈ−ＮＭＲデータにより特徴付けられる。
【００５８】
例Ａ−６：式（１０６）：
【化２５】
2010501032.tif 000038
Ａ−６．１アルキル化
チオシアン酸カリウム１当量（１０．０ｇ）を、溶剤としてエタノール７５ｍＬを使用した前記アルキル化された染料３０ｇに溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後４時間、８０℃に維持した。
前記生成物は、重水素化クロロホルム（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ中における 1Ｈ−ＮＭＲデータにより特徴付けられる。
【００５９】
例Ａ−７：式（１０７）：
【化２６】
2010501032.tif 000039
Ａ−７．１アルキル化
チオシアン酸カリウム１当量（１０．０ｇ）を、溶剤としてエタノール７５ｍＬを使用した前記アルキル化された染料３０ｇに溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後４時間、８０℃に維持した。その後、硫酸及び水を添加し、そしてチオカルバメートへの加水分解を行なった。
前記生成物は、重水素化クロロホルム（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ中における 1Ｈ−ＮＭＲデータにより特徴付けられる。
【００６０】
例Ａ−８：式（１０８）：
【化２７】
2010501032.tif 000040
Ａ−８．１アルキル化
ジチオ酢酸カリウム１当量（１３．０ｇ）を、溶剤としてエタノール７５ｍＬを使用した前記アルキル化された染料３０ｇに溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後３時間、８０℃に維持した。
前記生成物は、重水素化クロロホルム（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ中における 1Ｈ−ＮＭＲデータにより特徴付けられる。
【００６１】
例Ａ−９：式（１０９）：
【化２８】
2010501032.tif 000041
Ａ−９．１アルキル化
メチルチオ炭酸カリウム１当量（１５．０ｇ）を、溶剤としてエタノール７５ｍＬを使用した前記アルキル化された染料３０ｇに溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後４時間、８０℃に維持した。
前記生成物は、重水素化クロロホルム（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ中における 1
Ｈ−ＮＭＲデータにより特徴付けられる。
【００６２】
例Ａ−１０：式（１１０）：
【化２９】
2010501032.tif 000042
Ａ−１０．１アルキル化
ジエチルアミノジチオカルバミン酸カリウム１当量（１５．０ｇ）を、溶剤としてエタノール７５ｍＬを使用した前記アルキル化された染料３０ｇに溶解した。温度を還流まで上げ、そしてその後４時間、８０℃に維持した。
前記生成物は、重水素化クロロホルム（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ中における 1Ｈ−ＮＭＲデータにより特徴付けられる。
【００６３】
Ｂ．使用例
染色された毛髪の洗髪堅牢性を、ヘルプス（Ｈｅｒｂｓ）及びフンゲル（Ｈｕｎｇｅｒ）による“産業用有機顔料（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｉｇｍｅｎｔｓ）”、第２版英語版、第６１頁、Ｎｏ．１０：ＤＩＮ５４  ００１−８−１９８２、“染料の製造及び評価（Ｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ  ｕｎｄ  Ｂｅｗｅｒｔｕｎｇ  ｄｅｒ  Ｆａｒｂｅ）”、ＩＳＯ１０５−Ａ０２−１９９３，のグレースケールにより分析した。  
下記使用例において、以下に与えられた定義に含まれる組成物が使用された。
溶液１（パーマネントローション、ｐＨ８．２）：
水、チオグリコール酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、エトキシジグリコール、ヘキシレングリコール、チオグリコール酸；チオ乳酸、ＰＥＧ−６０水素化ひまし油、グリシン、エチドロン酸、イソセテス−２０、ポリシリコーン−９、スチレン／ＰＶＰコポリマー、トリデセス−１２、アモジメチコン、塩化セトリモニウム、水酸化アンモニウム、ポリクォーターニウム−６、イソプロピルアルコール、アルコールデネート、シメチコン、香料。
溶液２（パーマネント固定液、ｐＨ３．９）：
以下をベースとする：
水、過酸化水素、プロピレングリコール、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解化小麦プロテイン、ＰＥＧ−５コカミド、ココアンホ酢酸ナトリウム、ポリクォーターニウム−３５、ココベタイン、アセトアミノフェン、リン酸、塩化ナトリウム、香料。溶液３（染色溶液）：
染料０．１％を、クエン酸又はモノエタノールアミンを使用してｐＨ９．５に調節された非イオン界面活性剤［プランタケア（Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ）２００ＵＰ、ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）社製］の１０％溶液に溶解した。
【００６４】
例Ｂ１：
式（１０３）で表わされる化合物５０ｍｇをエタノール２ｇに溶解し、その後、水３０ｇを添加した。この赤い染色溶液を乾燥髪（ブロンド２試料、ミドルブロンド２試料及び痛んだ髪の毛２試料）に適用し、そして室温で２０分間放置した。その後、髪の毛を水道水で濯ぎ、そして１２時間乾燥した。
染髪堅牢度：シャンプーで１０回洗髪
┌───────┬─────┬─────┐
│結果：        │          │          │
├───────┼─────┼─────┤
│髪の毛        │得られた色│洗髪堅牢度│
├───────┼─────┼─────┤
│ブロンド      │桃色／良好│  ２〜３  │
├───────┼─────┼─────┤
│ミドルブロンド│桃色／良好│  ３〜４  │
├───────┼─────┼─────┤
│傷んだもの    │桃色／良好│    ３    │
└───────┴─────┴─────┘
【００６５】
例Ｂ２：
例Ｂ１の０．１質量％着色剤溶液を乾燥髪（ブロンド２試料、ミドルブロンド２試料及び痛んだ髪の毛２試料）に適用し、そして室温で２０分間放置した。その後、髪の毛を濯ぎ、そしてタオルドライした髪の毛を溶液２（パーマネント固定液）を用いて処理し、そして１０分間放置した。
染髪堅牢度：シャンプーで１０回洗髪
┌───────┬─────┬─────┐
│結果：        │          │          │
├───────┼─────┼─────┤
│髪の毛        │得られた色│洗髪堅牢度│
├───────┼─────┼─────┤
│ブロンド      │桃色／良好│  ２〜３  │
├───────┼─────┼─────┤
│ミドルブロンド│桃色／良好│  ３〜４  │
├───────┼─────┼─────┤
│傷んだもの    │桃色／良好│    ３    │
└───────┴─────┴─────┘
【００６６】
例Ｂ３：
溶液１（パーマネントローション）を室温で洗髪した髪（ブロンド２試料、ミドルブロンド２試料及び痛んだ髪の毛２試料）に適用し、そして室温で１０分間放置した。その後水道水で髪の毛を濯ぎ、そしてタオルドライした髪の毛を、例Ｂ１の０．１質量％着色剤溶液を用いて処理し、２０分間放置し、その後濯いだ。その後、タオル乾燥した髪の毛を、室温で溶液２（パーマネント固定液）を用いて処理し、そして１０分間放置した。その後、水道水で髪の毛を濯ぎ、そして室温で１２時間乾燥した。
染髪堅牢度：シャンプーで１０回洗髪
┌───────┬─────┬─────┐
│結果：        │          │          │
├───────┼─────┼─────┤
│髪の毛        │得られた色│洗髪堅牢度│
├───────┼─────┼─────┤
│ブロンド      │桃色／良好│  ３〜４  │
├───────┼─────┼─────┤
│ミドルブロンド│桃色／良好│  ３〜４  │
├───────┼─────┼─────┤
│傷んだもの    │桃色／良好│  ２〜３  │
└───────┴─────┴─────┘
【国際調査報告】
2010501032.tif 000058
2010501032.tif 000059
2010501032.tif 000060
2010501032.tif 000061