(57)【要約】  赤外線を使用して画像形成できる画像形成性要素であって、親水性基材上に画像形成性層および保護オーバーコートを含む画像形成性要素。前記画像形成性層は、赤外線感受性シアニン色素を含む。前記保護オーバーコートは、主に、それぞれ８５％以下の加水分解度を有する１または２種以上のポリ（ビニルアルコール）樹脂を含む。前記赤外線感受性シアニン色素と組み合わせてこの特定のオーバーコート組成物を使用することによって、望ましい画像形成スピードを保ったまま、白色光によるカブリに対する許容範囲の改善がもたらされる。当該画像形成性要素は、ネガ型平版印刷版に使用される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
画像形成性層を上に有する基材を含み、当該画像形成性層が、
遊離基重合性成分、
画像形成輻射線への暴露によって遊離基重合性基の重合を開始するのに十分な遊離基を生成することのできる開始剤組成物であって、ホウ酸ジアリールヨードニウムを含む開始剤組成物、
複素環式基を連結しているメチン鎖を有する赤外線吸収性シアニン色素、ここで、前記メチン鎖は少なくとも７個の炭素原子鎖長を有する、および
一次ポリマーバインダー、
を含み、前記画像形成性要素は、さらに、前記画像形成性層上に配置されたオーバーコートを含み、当該オーバーコートは、主に、８５％以下の加水分解度を有するポリ（ビニルアルコール）から構成されている、画像形成性要素。
【請求項２】
前記基材が親水性表面を有するアルミニウム含有基材であり、当該親水性表面上に前記画像形成性層が配置されている、請求項１に記載の要素。
【請求項３】
前記オーバーコートが０．１〜４ｇ／ｍ2 の乾燥被覆量で存在する、請求項１に記載の要素。
【請求項４】
前記オーバーコートは、６０〜８５％の加水分解度を有する１または２種以上のポリ（ビニルアルコール）樹脂から主に構成される、請求項１に記載の要素。
【請求項５】
前記一次ポリマーバインダーが、前記画像形成性層中に分配された離散粒子から構成されており、前記画像形成性層の総乾燥質量を基準にして１０〜７０質量％を構成している、請求項１に記載の要素。
【請求項６】
前記ホウ酸ジアリールヨードニウムが下記構造（ＩＢ）：
【化１】
2010529490.tif 000032
｛式中、Ｘ及びＹは、独立に、ハロ、アルキル、アルコキシ、アリール又はシクロアルキル基であり、あるいは、２つ若しくは３つ以上の隣接するＸ又はＹ基が結合して、それぞれのフェニル基と縮合炭素環または複素環式環を形成していてもよく、ｐおよびｑは独立に０または１〜５の整数であり、
【化２】
2010529490.tif 000033
は、下記構造（ＩＢz）：
【化３】
2010529490.tif 000034
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 及びＲ4は、独立に、アルキル、アリール、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル又はヘテロシクリル基であるか、またはＲ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4のうちの２つまたは３つ以上が結合してホウ素原子と複素環式環を形成していることができる）
により表される有機アニオンである｝
により表される、請求項１に記載の要素。
【請求項７】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4のうちの少なくとも３つが同じまたは異なる置換または非置換アリール基である、請求項６に記載の要素。
【請求項８】
ｐまたはｑが少なくとも１であり、Ｘ及びＹ置換基又は縮合環内の炭素原子の和が少なくとも６である、請求項６に記載の要素。
【請求項９】
前記遊離基重合性成分が、エチレン系不飽和の遊離基重合性モノマーもしくはオリゴマー、または遊離基架橋性ポリマーを含む、請求項１に記載の要素。
【請求項１０】
前記赤外線吸収性シアニン色素が、少なくとも２個の縮合環を含む２個の窒素含有複素環式基を連結する前記メチン鎖を含み、当該縮合環のうちの１つに存在する少なくとも１つの窒素原子が第４級窒素原子である、請求項１に記載の要素。
【請求項１１】
前記画像形成性層の総乾燥質量を基準にして１．５〜４０質量％の量で二次ポリマーバインダーをさらに含む、請求項１に記載の要素。
【請求項１２】
印刷機外現像用に作られた平版印刷版前駆体である、請求項１に記載の要素。
【請求項１３】
前記基材が電気化学的に研磨され、硫酸陽極酸化され、ポリ（ビニルホスホン酸）で被覆された平版印刷アルミニウム基材であり、
前記遊離基重合性成分が遊離基重合性モノマーまたはオリゴマーを含み、
前記開始剤組成物が、前記画像形成性層の総乾燥質量を基準として０．５〜３０質量％の量で存在し、下記構造（ＩＢ）：
【化４】
2010529490.tif 000035
｛式中、Ｘ及びＹは、独立に、ハロ、アルキル、アルコキシ、アリール又はシクロアルキル基であるか、あるいは、２つ若しくは３つ以上の隣接するＸ又はＹ基が結合して、それぞれのフェニル基と縮合炭素環または複素環式環を形成していてもよく、ただし、Ｘ及びＹ置換基又は縮合環内の炭素原子の和が少なくとも６であり、
ｐまたはｑは少なくとも１であり、
【化５】
2010529490.tif 000036
は、下記構造（ＩＢz）：
【化６】
2010529490.tif 000037
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 及びＲ4は、独立に、アルキル、アリール、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル又はヘテロシクリル基であり、ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4のうちの少なくとも３つが同じまたは異なる置換もしくは非置換アリール基である）
により表される有機アニオンである｝
により表されるホウ酸ジアリールヨードニウムを含み、
前記赤外線吸収性シアニン色素は、前記画像形成層の総乾燥質量を基準として１〜３０質量％の量で存在し、下記構造（ＤＹＥ−Ｉ）：
【化７】
2010529490.tif 000038
（式中、Ｒ1'、Ｒ2'およびＲ3'は、独立に、水素、あるいは、ハロ、シアノ、アルコキシ、アシルオキシ、アリールオキシ、カルバモイル、アシル、アシルアミド、アルキルアミノ、アリール、アルキル、シクロアルキル、アリールアミノ、ヘテロアリール、チオベンゼン、ピペラジノ、モルホリノまたはチオテトラゾール基であるか、またはＲ1'、Ｒ2'およびＲ3'のうちの任意の２つが１つに結合して、もしくは隣接する複素環式基と結合して５〜７員の炭素環式または複素環式環を完成していてもよく、ＺおよびＺ’は、独立に、式に示されている窒素原子とともに５〜１４員複素環式環を形成するのに必要な炭素、窒素、酸素または硫黄原子を表し、Ｒ10'およびＲ11'は、独立に、アルキル、シクロアルキルまたはアリール基であり、ｓは少なくとも３であり、
【化８】
2010529490.tif 000039
は一価アニオンである）
により表され、
前記一次ポリマーバインダーは、前記画像形成性層の総乾燥質量を基準として１０〜９０質量％の量で存在するポリ（ウレタン−アクリル）混成体の粒子を含み、そしてさらに、
前記画像形成性層の総乾燥質量を基準として１．５〜７０質量％の量で存在する二次ポリマーバインダーを含み、当該二次ポリマーバインダーは、カルボキシ基を有するか、あるいは、１または２種以上の（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、スチレンもしくはスチレン誘導体、ビニルアセタール、Ｎ−置換環状イミド、無水マレイン酸、ビニルカルバゾール、ジビニルモノマー、（メタ）アクリロニトリル、ポリ（アルキレングリコール）またはポリ（アルキレングリコール）（メタ）アクリレートから誘導された反復単位を含む１または２種以上のポリマーを含み、
前記オーバーコートは、それぞれ７５％以上８５％以下の加水分解度を有する１または２種以上のポリ（ビニルアルコール）を主に含む、請求項１に記載の要素。
【請求項１４】
前記赤外線吸収性シアニン色素が、前記画像形成性層の総乾燥質量を基準として１〜３０質量％の量で存在し、下記構造（ＤＹＥ−ＩＩ）：
【化９】
2010529490.tif 000040
（式中、Ｘ1 は、水素、あるいは、ハロ、−ＮＰｈ2 、もしくは−Ｘ2 Ｌ1 基、または下記構造（ＸA ）により表される基である：
【化１０】
2010529490.tif 000041
ここで、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｘ2 はオキシまたはチオ基を表し、Ｌ1 は炭素原子数１〜１２の炭化水素基、環内に１２個以下の炭素原子を有するヘテロアリール基、または環内に１２個以下の原子を有する非芳香族複素環式基を表し、Ｒa は１または２個以上の同じまたは異なるアルキル、アリール、アミノまたはハロ置換基を表し、
【化１１】
2010529490.tif 000042
は一価のアニオンであり、
Ｙ1 およびＹ2 は同じまたは異なる硫黄原子またはメチレン基を表し、Ａｒ1およびＡｒ2は同じまたは異なるフェニル、ナフチルまたはアントリル基であり、Ｒ6'およびＲ7'は独立に、炭素原子数１２以下のアルキル、シクロアルキルまたはアリール基を表すか、あるいはそれらは組み合わさって５または６員炭素環式環を形成していてもよく、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ8'およびＲ9'は、独立に、水素、あるいは炭素原子数１２以下のアルキル、シクロアルキルまたはアリール基であり、Ｒ10'およびＲ11'は、独立に、アルキル、シクロアルキルまたはアリール基である)
により表される、請求項１に記載の要素。
【請求項１５】
Ａ）画像形成輻射線を使用して請求項１に記載の画像形成性要素を像様露光して、露光領域および非露光領域を生成させること、および
Ｂ）露光後ベーキング工程有りまたは無しで、像様露光された要素を現像して、非露光領域だけを除去すること、
を含む方法。
【請求項１６】
工程Ｂが、１２未満のｐＨを有する水性アルカリ性現像液を使用して印刷機外で行われる、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記画像形成性要素が、
電気化学的に研磨され、硫酸陽極酸化され、ポリ（ビニルホスホン酸）で被覆された平版印刷アルミニウム基材を含み、当該基材上に画像形成性層を含み、当該画像形成性層が、
遊離基重合性モノマーまたはオリゴマーを含む前記遊離基重合性成分、
前記画像形成性層の総乾燥質量を基準として０．５〜３０質量％の量で存在し、下記構造（ＩＢ）：
【化１２】
2010529490.tif 000043
｛式中、Ｘ及びＹは、独立に、ハロ、アルキル、アルコキシ、アリール又はシクロアルキル基であるか、あるいは、２つ若しくは３つ以上の隣接するＸ又はＹ基が結合して、それぞれのフェニル基と縮合炭素環または複素環式環を形成していてもよく、ただし、Ｘ及びＹ置換基又は縮合環内の炭素原子の和が少なくとも６であり、
ｐまたはｑは少なくとも１であり、
【化１３】
2010529490.tif 000044
は、下記構造（ＩＢz）：
【化１４】
2010529490.tif 000045
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 及びＲ4は、独立に、アルキル、アリール、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル又はヘテロシクリル基であり、ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4のうちの少なくとも３つが同じまたは異なる置換もしくは非置換アリール基である）
により表される有機アニオンである｝
により表されるホウ酸ジアリールヨードニウム、を含む開始剤組成物、
前記画像形成層の総乾燥質量を基準として１〜３０質量％の量で存在し、下記構造（ＤＹＥ−Ｉ）：
【化１５】
2010529490.tif 000046
（式中、Ｒ1'、Ｒ2'およびＲ3'は、独立に、水素、あるいは、ハロ、シアノ、アルコキシ、アシルオキシ、アリールオキシ、カルバモイル、アシル、アシルアミド、アルキルアミノ、アリール、アルキル、シクロアルキル、アリールアミノ、ヘテロアリール、チオベンゼン、ピペラジノ、モルホリノまたはチオテトラゾール基であるか、またはＲ1'、Ｒ2'およびＲ3'のうちの任意の２つが１つに結合して、もしくは隣接する複素環式基と結合して５〜７員の炭素環式または複素環式環を完成していてもよく、ＺおよびＺ’は、独立に、式に示されている窒素原子とともに５〜１４員複素環式環を形成するのに必要な炭素、窒素、酸素または硫黄原子を表し、Ｒ10'およびＲ11'は、独立に、アルキル、シクロアルキルまたはアリール基であり、ｓは少なくとも３であり、
【化１６】
2010529490.tif 000047
は一価アニオンである）
により表される赤外線吸収性シアニン色素、
前記画像形成性層の総乾燥質量を基準として１０〜７０質量％の量で存在するポリ（ウレタン−アクリル）混成体の粒子を含む一次ポリマーバインダー、および
前記画像形成性層の総乾燥質量を基準として１．５〜４０質量％の量で存在する二次ポリマーバインダーであって、カルボキシ基を有する反復単位か、あるいは、１または２種以上の（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、スチレンもしくはスチレン誘導体、ビニルアセタール、Ｎ−置換環状イミド、無水マレイン酸、ビニルカルバゾール、ジビニルモノマー、（メタ）アクリロニトリル、ポリ（アルキレングリコール）またはポリ（アルキレングリコール）（メタ）アクリレートから誘導された反復単位を含む１または２種以上のポリマーを含む二次ポリマーバインダー、
を含み、
前記オーバーコートは、それぞれ７５％以上８５％以下の加水分解度を有する１または２種以上のポリ（ビニルアルコール）を主に含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記画像形成輻射線が７５０〜１２００ｎｍのλmaxを有する、請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色光に対する許容範囲（tolerance）が改善された画像形成性要素、例えばネガ型平版印刷版前駆体に関する。本発明は、これらの画像形成性要素の使用方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷版前駆体を含む画像形成性材料を製造する際に、輻射線感受性組成物が日常的に使用されている。かかる組成物は、一般的に、輻射線感受性成分、開始剤系、及びバインダーを含み、これらはそれぞれ、物理的特性、画像形成性能及び画像特性の種々の改善を提供するための研究の対象となってきた。
【０００３】
印刷版前駆体の分野における最近の発展は、レーザー又はレーザーダイオードによって画像形成することができる、そして、より具体的には印刷機上で画像形成及び／又は現像することができる輻射線感受性組成物の使用に関する。レーザーはコンピューターにより直接制御することができるので、レーザー露光は、中間情報キャリア（又は「マスク」）としてのコンベンショナルなハロゲン化銀グラフィックアーツフィルムを必要としない。商業的に入手可能な画像セッターにおいて使用される高性能レーザー又はレーザーダイオードは、一般的に、少なくとも７００ｎｍの波長を有する輻射線を放出し、そのため、輻射線感受性組成物は、電磁スペクトルの近赤外領域又は赤外領域において感受性であることが必要である。しかしながら、他の有用な輻射線感受性組成物は、紫外線又は可視光で画像形成するように構成されている。
【０００４】
印刷版の製造のために輻射線感受性組成物を使用する２つの可能な方法がある。ネガ型印刷版の場合、輻射線感受性組成物の露光された領域を硬化させ、非露光領域は現像中に洗い落とされる。ポジ型印刷版の場合、露光された領域は現像液中に溶解し、そして非露光領域は画像となる。
【０００５】
様々な輻射線感受性組成物及び画像形成性要素が、米国特許第６，３０９，７９２号明細書（Hauck他）、米国特許第６，８９３，７９７号明細書（Munnelly他）、米国特許第６，７８７，２８１号明細書（Tao他）、米国特許第６，８９９，９９４号明細書（Huang他）、米国特許出願公開第２００３／０１１８９３９号明細書（West他）、並びに欧州特許出願公開第１，０７９，２７６号明細書（Lifka他）及び欧州特許出願公開第１，４４９，６５０号明細書（Goto）に記載されている。
他のネガ型画像形成性要素は、例えば、米国特許第６，９１６，５９５号明細書（Fujimaki他）、米国特許第６，７０２，４３７号明細書（Fujimaki他）および米国特許第６，７２７，０４４号明細書（Fujimaki他）、特開２０００−１８７３２２号公報（M三菱化学株式会社）、並びに米国特許出願公開第２００４／０１３１９７２号明細書（Fujimaki他）、米国特許出願公開第２００５／００３１９８６号明細書（Kakino他）、米国特許出願公開第２００６／００６８３２８号明細書（Aimura他）および米国特許出願公開第２００６／０１９９０９７号明細書（Oda他）に記載されている。
【０００６】
例えば、欧州特許出願公開第１，２９６，１８７号明細書（Oshima）に記載されているような酸素透過に対して低い遮断性を提供するオーバーコート層を有するネガ型画像形成要素も設計された。かかるオーバーコート層は、ポリ（ビニルアルコール）よりも酸素透過性が高いポリマーを含むようである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第６，３０９，７９２号明細書
【特許文献２】米国特許第６，８９３，７９７号明細書
【特許文献３】米国特許第６，７８７，２８１号明細書
【特許文献４】米国特許第６，８９９，９９４号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００３／０１１８９３９号明細書
【特許文献６】欧州特許出願公開第１，０７９，２７６号明細書
【特許文献７】欧州特許出願公開第１，４４９，６５０号明細書
【特許文献８】米国特許第６，９１６，５９５号明細書
【特許文献９】米国特許第６，７０２，４３７号明細書
【特許文献１０】米国特許第６，７２７，０４４号明細書
【特許文献１１】特開２０００−１８７３２２号公報
【特許文献１２】米国特許出願公開第２００４／０１３１９７２号明細書
【特許文献１３】米国特許出願公開第２００５／００３１９８６号明細書
【特許文献１４】米国特許出願公開第２００６／００６８３２８号明細書
【特許文献１５】米国特許出願公開第２００６／００６８３２８号明細書
【特許文献１６】米国特許出願公開第２００６／０１９９０９７号明細書
【特許文献１７】欧州特許出願公開第１，２９６，１８７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
当該技術分野において記述されている様々なネガ型組成物および要素は、現像および印刷で使用される化学溶液に対する耐性、ランレングス、貯蔵安定性、および画像形成感度などの多くの望ましい特性を有する。これらの要素のいくつかは、ネガ型画像形成性要素の上に配置される保護オーバーコートまたは酸素バリヤーを備えた設計になっている。
【０００９】
しかしながら、かかる要素は、周囲室内照明（「白色光」）に暴露された場合にカブリを生じてしまうということに対する抵抗性を改善する必要がある。カブリは、通常、要素の表面上にインク受容性「ステイン（stain）」として観察される。なぜなら画像形成性層コーティングは、現像に耐え、それが必要とされないときに残存するからである。いくつかの初期の要素は周囲照明下でカブリに対する十分な抵抗性を有すると考えられてきたが、大きな製造設備での露光条件は制御するのが難しく、関心事項としてのこの潜在的な問題を解消することが望ましいであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、画像形成性層を上に有する基材を含み、当該画像形成性層が、
遊離基重合性成分、
画像形成輻射線への暴露によって遊離基重合性基の重合を開始するのに十分な遊離基を生成することのできる開始剤組成物であって、ホウ酸ジアリールヨードニウムを含む開始剤組成物、
複素環式基を連結しているメチン鎖を有する赤外線吸収性シアニン色素、ここで、前記メチン鎖は少なくとも７個の炭素原子鎖長を有する、および
一次ポリマーバインダー、
を含み、前記画像形成性要素は、さらに、前記画像形成性層上に配置されたオーバーコートを含み、当該オーバーコートは、主に、８５％以下の加水分解度を有するポリ（ビニルアルコール）から構成されている、画像形成性要素を提供する。
【００１１】
前記画像形成性要素のいくつかの実施態様において、基材は、電気化学的に研磨された、硫酸陽極酸化された、またはポリ（ビニルホスホン酸）で被覆された平版印刷アルミニウム基材であり、
遊離基重合性成分は遊離基重合性モノマーまたはオリゴマーを含み、
開始剤組成物は、画像形成性層の総乾燥質量を基準として０．５〜３０質量％の量で存在し、下記構造（ＩＢ）：
【００１２】
【化１】
2010529490.tif 000002
【００１３】
｛式中、Ｘ及びＹは、独立に、ハロ、アルキル、アルコキシ、アリール又はシクロアルキル基であるか、あるいは、２つ若しくは３つ以上の隣接するＸ又はＹ基が結合して、それぞれのフェニル基と縮合炭素環または複素環式環を形成していてもよく、ただし、Ｘ及びＹ置換基又は縮合環内の炭素原子の和が少なくとも６であり、
ｐまたはｑは少なくとも１であり、
【００１４】
【化２】
2010529490.tif 000003
【００１５】
は、下記構造（ＩＢz）：
【００１６】
【化３】
2010529490.tif 000004
【００１７】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 及びＲ4は、独立に、アルキル、アリール、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル又はヘテロシクリル基であり、ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4のうちの少なくとも３つが同じまたは異なる置換もしくは非置換アリール基である）
により表される有機アニオンである｝
により表されるホウ酸ジアリールヨードニウムを含み、
赤外線吸収性シアニン色素は、画像形成層の総乾燥質量を基準として１〜３０質量％の量で存在し、下記構造（ＤＹＥ−Ｉ）：
【００１８】
【化４】
2010529490.tif 000005
【００１９】
（式中、Ｒ1'、Ｒ2'およびＲ3'は、独立に、水素、あるいは、ハロ、シアノ、アルコキシ、アシルオキシ、アリールオキシ、カルバモイル、アシル、アシルアミド、アルキルアミノ、アリール、アルキル、シクロアルキル、アリールアミノ、ヘテロアリール、チオベンゼン、ピペラジノ、モルホリノまたはチオテトラゾール基であるか、またはＲ1'、Ｒ2'およびＲ3'のうちの任意の２つが１つに結合して、もしくは隣接する複素環式基と結合して５〜７員の炭素環式または複素環式環を完成していてもよく、ＺおよびＺ’は、独立に、式に示されている窒素原子とともに５〜１４員複素環式環を形成するのに必要な炭素、窒素、酸素または硫黄原子を表し、Ｒ10'およびＲ11'は、独立に、アルキル、シクロアルキルまたはアリール基であり、ｓは少なくとも３であり、
【００２０】
【化５】
2010529490.tif 000006
【００２１】
は一価アニオンである）
により表され、
一次ポリマーバインダーは、前記画像形成性層の総乾燥質量を基準として１０〜９０質量％の量で存在するポリ（ウレタン−アクリル）混成体の粒子を含み、そしてさらに、
画像形成性層の総乾燥質量を基準として１．５〜７０質量％の量で存在する二次ポリマーバインダーを含み、当該二次ポリマーバインダーは、カルボキシ基を有する反復単位か、あるいは、１または２種以上の（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、スチレンもしくはスチレン誘導体、ビニルアセタール、Ｎ−置換環状イミド、無水マレイン酸、ビニルカルバゾール、ジビニルモノマー、（メタ）アクリロニトリル、ポリ（アルキレングリコール）またはポリ（アルキレングリコール）（メタ）アクリレートから誘導された反復単位を含む１または２種以上のポリマーを含み、
オーバーコートは、それぞれ７５％以上８５％以下の加水分解度を有する１または２種以上のポリ（ビニルアルコール）を主に含む。
【００２２】
本発明は、
Ａ）画像形成輻射線を使用して本発明の画像形成性要素を像様露光して、露光領域および非露光領域を生成させること、および
Ｂ）露光後ベーキング工程有りまたは無しで、像様露光された要素を現像して、非露光領域だけを除去すること、
を含む方法も提供する。
【００２３】
好ましい実施態様において、この方法は、水性湿し水を受容し、インクをはじく平版印刷親水性基材を備えた平版印刷版を提供する。
【００２４】
予想外にも、本発明のネガ型画像形成性要素は、周囲照明条件（例えば、６００ｎｍ以下の波長を有する「白色光」へ、少なくとも２時間で６００ルクスでの露光）へ長い暴露時間暴露された場合に、改善された耐カブリ性を有することが見出された。さらに、画像形成スピードまたは感度を低下させずに、カブリ問題に対する解決法を提供する手段を見出した。さらに、当該画像形成性要素は、望ましい耐薬品性、ランレングスおよび貯蔵寿命を有することも見出された。
【００２５】
これらの利点は、特定の赤外線感受性シアニン色素を含む輻射線感受性組成物を画像形成性要素において使用し、特定のポリ（ビニルアルコール）をオーバーコートまたは酸素遮断層中に主たるポリマーバインダーとして含めることにより達成された。有用なシアニン色素は、２つの複素環式基を連結する炭素原子数が少なくとも７のメチン鎖を有する。オーバーコート中の主たるオーバーコートポリマーバインダーは、８５％以下の加水分解度を有するポリ（ビニルアルコール）である。この独特のオーバーコートポリマーバインダーを用いずに上記の特定のＩＲ感受性シアニン色素を使用すると、好適な画像形成スピードをもたらすが、カブリが依然として問題である。さらに、上記の特定のＩＲ感受性シアニン色素を使用せずに上記の特定のオーバーコートポリ（ビニルアルコール）を使用すると、カブリは低減するが、画像形成スピードも低減する。従って、我々は、上記の特定のＩＲ感受性シアニン色素と上記の特定のオーバーコートポリ（ビニルアルコール）の組み合わせが、画像形成スピードの低減なしに、カブリ問題を解決することを見出した。本発明の成分の組み合わせの使用からこれらの結果を達成することは、既知のネガ型画像形成要素についての我々の知識からは予測されなかったものである。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
定義
文脈が特に示さない限り、本明細書において使用される場合に、「画像形成性要素」、「平版印刷版前駆体」および「印刷版前駆体」という用語は、本発明の実施態様を指すことを意味する。
【００２７】
さらに、文脈が特に示さない限り、本明細書中に記載された種々の成分、例えば、「一次ポリマーバインダー」、「開始剤」、「共開始剤」、「遊離基重合性成分」、「赤外線吸収性シアニン色素」、「二次ポリマーバインダー」、「非イオン性ホスフェートアクリレート」、「ポリ（ビニルアルコール）」、及び同様の用語は、かかる成分の混合物も意味する。従って、単独での当該用語の使用は、単一の成分だけを必ずしも意味するものではない。
【００２８】
さらに、特に断らない限り、百分率は、乾燥質量での百分率、例えば総固形分または乾燥層組成物を基準とした質量％を意味する。
【００２９】
ポリマーに関連するあらゆる用語の定義を明らかにするために、International Union of Pure and Applied Chemistry(「IUPAC」)によって発行された「Glossary of Basic Terms in Polymer Science」Pure Appl. Chem. 68, 2287-2311 (1996)を参照されたい。しかし、本明細書中に明記した定義が支配的なものと見なされるべきである。
「グラフト」ポリマー又はコポリマーは、分子量が少なくとも２００の側鎖を有するポリマーを意味する。
「ポリマー」という用語は、オリゴマーを包含する高分子量及び低分子量ポリマーを意味し、そしてホモポリマー及びコポリマーを包含する。
「コポリマー」という用語は、２種又は３種以上の異なるモノマーから誘導されたポリマーを意味する。
「主鎖」という用語は、複数のペンダント基が結合されたポリマー中の原子鎖を意味する。このような主鎖の一例は、１種又は２種以上のエチレン系不飽和重合性モノマーの重合から得られた「全炭素（all carbon）」主鎖である。しかしながら、他の主鎖は、ヘテロ原子を含んでいてもよく、この場合、ポリマーは、縮合反応又は何らかの他の手段によって形成される。
【００３０】
画像形成性層
画像形成性要素は、好適な基材上に配置されて画像形成性層を形成している赤外線（ＩＲ）感受性組成物を含む。この画像形成性要素は、適用されたコーティングが、好適な輻射線を使用して重合可能であることが必要である用途、特に露光領域の代わりにコーティングの未露光領域を除去することが望ましい用途であればいかなる用途を有するものであってもよい。赤外線感受性組成物は、集積回路用の印刷回路板、マイクロ光学デバイス、カラーフィルター、フォトマスク、および印刷された形態、例えば以下でより詳細に規定する平版印刷版前駆体などの画像形成性要素における画像形成性層を作製するために使用できる。
【００３１】
赤外線感受性組成物（および画像形成性層）は、１または２以上の遊離基重合性成分を含み、これらの成分の各々は遊離基開始剤を使用して重合することのできる１又は２つ以上の遊離基重合性基を含む。例えば、かかる遊離基重合性成分は、１または２以上の付加重合性エチレン系不飽和基、架橋性エチレン系不飽和基、開環重合性基、アジド基、アリールジアゾニウム塩基、アリールジアゾスルホネート基、またはこれらの組み合わせを有する１または２種以上の遊離基重合性モノマーまたはオリゴマーを含むことができる。同様に、かかる遊離基重合性基を有する架橋性ポリマーも使用できる。
【００３２】
重合又は架橋することができる好適なエチレン系不飽和型化合物としては、アルコールの不飽和エステル、例えばポリオールのアクリレートおよびメタクリル酸エステルなどの重合性基のうちの１又は２つ以上を有するエチレン系不飽和重合性モノマーを含む。オリゴマー及び／又はプレポリマー、例えばウレタンアクリレートおよびウレタンメタクリレート、エポキシドアクリレートおよびエポキシドメタクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポリエステルメタクリレート、ポリエーテルアクリレートおよびポリエーテルメタクリレート、及び不飽和ポリエステル樹脂などを使用することもできる。実施態様によっては、遊離基重合性成分はカルボキシ基を含む。
【００３３】
有用な遊離基重合性成分は、複数のアクリレート及びメタクリレート基並びにそれらの組み合わせを含む付加重合性エチレン系不飽和基を含む遊離基重合性モノマー又はオリゴマー、あるいは遊離基架橋性ポリマーを含む。遊離基重合性化合物としては、複数の重合性基を有する尿素−ウレタン−（メタ）アクリレート又はウレタン−（メタ）アクリレートから誘導されたものが挙げられる。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくDESMODUR（登録商標）N100脂肪族ポリイソシアネート樹脂（Bayer Corp.、コネチカット州ミルフォード）と、ヒドロキシエチルアクリレート及びペンタエリトリトールトリアクリレートとを反応させることにより、遊離基重合性成分を調製することができる。有用な遊離基重合性化合物としては、KOWA Americanから入手可能なNK Ester A-DPH（ジペンタエリトリトールヘキサクリレート）、並びにSartomer Company, Inc.から入手可能なSartomer 399（ジペンタエリトリトールペンタアクリレート）、Sartomer 355（ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート）、Sartomer 295（ペンタエリトリトールテトラアクリレート）、及びSartomer 415［エトキシル化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート］が挙げられる。
【００３４】
多くの他の遊離基重合性成分が当業者に知られており、Photoreactive Polymers: The Science and Technology of Resists, A Reiser, Wiley, New York, 1989、pp.102-177の論文、Radiation Curing: Science and Technology, S.P. Pappas編、Plenum, New York, 1992のpp. 399-440のB.M. Monroeによる論文、及びImaging Processes and Material, J.M. Sturge他編、Van Nostrand Reinhold, New York, 1989のpp. 226-262のA.B. Cohen及びP. Walkerによる論文「Polymer Imaging」を含む多くの文献に記載されている。例えば、有用な遊離基重合性成分は、欧州特許出願公開第１，１８２，０３３号明細書（上記）に段落［０１７０］から記載されており、米国特許第６，３０９，７９２号明細書（Hauck他）、米国特許第６，５９６，６０３号明細書（Furukawa）および米国特許第６，８９３，７９７号明細書（Munnelly他）にも記載されている。
【００３５】
上記の遊離基重合性成分に加えて、または上記の遊離基重合性成分の代わりに、赤外線感受性組成物は、主鎖に結合している側鎖を含むポリマー材料を含んでもよく、当該側鎖は、開始剤組成物（下記）により生成した遊離基に感応して重合（架橋）することのできる１または２つ以上の遊離基重合性基（例えばエチレン系不飽和基）を含む。１分子当たり少なくとも２個の側鎖が存在してもよい。遊離基重合性基（またはエチレン系不飽和基）は、ポリマー主鎖に結合した脂肪族または芳香族アクリレート側鎖の一部であることができる。概して、１分子当たり少なくとも２〜２０個のかかる基が存在し、典型的には、１分子当たり２〜１０個のかかる基が存在する。
【００３６】
かかる遊離基重合性ポリマーは、主鎖に直接結合した、または遊離基重合性側鎖以外の側鎖の一部として結合した親水性基を含んでいてもよく、かかる親水性基としては、カルボキシ、スルホまたはホスホ基が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３７】
このように使用できるポリマーを含む有用な市販製品としては、Bayhydrol（登録商標）UV VP LS 2280、Bayhydrol（登録商標）UV VP LS 2282、Bayhydrol（登録商標）UV VP LS 2317、Bayhydrol（登録商標）UV VP LS 2348およびBayhydrol（登録商標）UV XP 2420（これらは全てBayer Material Scienceから入手可能）、ならびにLaromer（登録商標）LR 8949、Laromer（登録商標）LR 8983およびLaromer（登録商標）LR 9005（これらは全てＢＡＳＦから入手可能）が挙げられる。
【００３８】
上記の１又は２以上の遊離基重合性成分（モノマー、オリゴマーまたはポリマー）は、画像形成性層の総乾燥質量を基準として、少なくとも１０質量％から７０質量％以下、典型的には２０〜５０質量％の量で画像形成性層中に存在することができる。全ポリマーバインダー（下記）に対する遊離基重合性成分の質量比は、例えば、ラジカル重合性成分と高分子バインダー（下で説明する）との重量比は、一般的に５：９５〜９５：５、典型的には１０：９０〜９０：１０、または３０：７０〜７０：３０である。
【００３９】
赤外線感受性組成物は、画像形成輻射線に当該組成物を暴露することにより全ての遊離基重合性成分の重合を開始するのに十分な遊離基を生成することができる開始剤組成物も含む。この開始剤組成物は、少なくとも７００ｎｍから１４００ｎｍ（典型的には７００ｎｍ〜１２００ｎｍ）のスペクトル範囲に対応する輻射線に対して一般的に応答性である。望ましい画像形成波長に適切な開始剤組成物が使用される。
【００４０】
有用な開始剤としては、下記構造（ＩＢ）により表されるものが挙げられる。
【００４１】
【化６】
2010529490.tif 000007
【００４２】
ここで、Ｘ及びＹは、独立に、ハロ基（例えばフルオロ、クロロ又はブロモ）、炭素原子数１〜２０の置換型又は非置換アルキル基（例えばメチル、クロロメチル、エチル、２−メトキシエチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、全ての分枝状及び線状ペンチル基、１−エチルペンチル、４−メチルペンチル、全てのヘキシル異性体、全てのオクチル異性体、ベンジル、４−メトキシベンジル、ｐ−メチルベンジル、全てのドデシル異性体、全てのイコシル異性体、及び置換又は非置換モノ及びポリ分枝状及び線状ハロアルキル）、炭素原子数１〜２０の置換又は非置換アルキルオキシ（例えば置換又は非置換のメトキシ、エトキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、（２−ヒドロキシテトラデシル）オキシ、及び種々の他の線状及び分枝状アルキレンオキシアルコキシ基）、炭素環式芳香環中に６又は１０個の炭素原子を有する置換又は非置換アリール基（例えばモノ及びポリハロフェニル及びナフチル基などの置換又は非置換フェニル及びナフチル基）、又は環構造中に３〜８個の炭素原子を有する置換又は非置換シクロアルキル基（例えば置換又は非置換のシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル及びシクロオクチル基）である。典型的には、Ｘ及びＹは独立に、炭素原子数１〜８の置換又は非置換アルキル基、炭素原子数１〜８の置換又は非置換アルキルオキシ基、又は環中に５又は６個の炭素原子を有する置換又は非置換シクロアルキル基であり、より好ましくは、Ｘ及びＹは、独立に、炭素原子数３〜６の置換又は非置換アルキル基（具体的には炭素原子数３〜６の分枝状アルキル基）である。このように、Ｘ及びＹは同じか又は異なる基であることが可能であり、種々のＸ基は同じか又は異なる基であることが可能であり、種々のＹ基は同じか又は異なる基であることが可能である。「対称的」なホウ酸ジアリールヨードニウム化合物及び「非対称的」なホウ酸ジアリールヨードニウム化合物の両方が考えられるが、「対称的」な化合物が好ましい（すなわち、これらは両フェニル環上に同じ基を有する）。
【００４３】
さらに、２つ又は３つ以上の隣接するＸ又はＹ基が結合していて、各フェニル環と縮合した炭素環式又は複素環式環を形成していてもよい。
【００４４】
Ｘ及びＹ基は、フェニル環上の任意の位置に位置していてもよいが、好ましくは、これらの基は２−又は４−位に位置しており、そしてより好ましくは、いずれか又は両方のフェニル環上の４−位に位置する。
【００４５】
どのようなタイプのＸ及びＹ基がヨードニウムカチオン中に存在するかとは無関係に、Ｘ及びＹ置換基中の炭素原子数の和は一般的に少なくとも６であり、典型的には少なくとも８であり、そして４０以下である。従って、化合物によっては、１又は２個以上のＸ基が少なくとも６個の炭素原子を含むことができ、そしてＹは存在しない（ｑは０である）。あるいは、１又は２個以上のＹ基が少なくとも６個の炭素原子を含むこともでき、そしてＸは存在しない（ｐは０である）。さらに、Ｘ及びＹ双方における炭素原子数の和が少なくとも６である限り、１又は２個以上のＸ基が６個未満の炭素原子を含むことができ、１又は２個以上のＹ基が６個未満の炭素原子を含むことができる。この場合にも、両フェニル環上に全部で少なくとも６個の炭素原子が存在することができる。
【００４６】
構造ＩＢにおいて、ｐ及びｑは独立に０又は１〜５の整数であるが、ｐ又はｑが少なくとも１であることを条件とする。典型的にはｐ及びｑの両方が少なくとも１であるか、ｐ及びｑのそれぞれが１である。このように、Ｘ又はＹ基によって置換されていないフェニル環中の炭素原子は、それらの環位置で水素原子を有することが明らかである。
【００４７】
【化７】
2010529490.tif 000008
【００４８】
は下記構造（ＩＢz）により表される有機アニオンである。
【００４９】
【化８】
2010529490.tif 000009
【００５０】
ここで、上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、独立に、フルオロアルキル基以外の炭素原子数１〜１２の置換又は非置換アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、全てのペンチル異性体、２−メチルペンチル、全てのヘキシル異性体、２−エチルヘキシル、全てのオクチル異性体、２，４，４−トリメチルペンチル、全てのノニル異性体、全てのデシル異性体、全てのウンデシル異性体、全てのドデシル異性体、メトキシメチル、及びベンジル）、芳香環中に６〜１０個の炭素原子を有する置換又は非置換炭素環式アリール基（例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、２，４−メトキシフェニル、ナフチル及びペンタフルオロフェニル基）、炭素原子数２〜１２の置換又は非置換アルケニル基（例えばエテニル、２−メチルエテニル、アリル、ビニルベンジル、アクリロイル及びクロトノチル基）、炭素原子数２〜１２の置換又は非置換アルキニル基（例えばエチニル、２−メチルエチニル及び２，３−プロピニル基）、環構造体中に３〜８個の炭素原子を有する置換又は非置換シクロアルキル基（例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル及びシクロオクチル基）、又は５〜１０個の炭素、酸素、硫黄及び窒素原子を有する置換又は非置換ヘテロシクリル基（芳香族基及び非芳香族基の両方を包含する。例えば置換又は非置換のピリジル、ピリミジル、フラニル、ピロリル、イミダゾリル、トリアゾリル、テトラゾイリル、インドリル、キノリニル、オキサジアゾリル及びベンゾオキサゾリル基）である。又は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4のうちの２又は３つ以上が結合して、ホウ素原子を有する複素環を形成していてもよく、このような環は炭素、窒素、酸素及び窒素原子を最大７個有する。Ｒ1からＲ4までのいずれの基もハロゲン原子を含有せず、特にフッ素原子を含有しない。
【００５１】
典型的には、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、独立に、上で規定した置換又は非置換アルキル又はアリール基であり、そしてより好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4のうちの少なくとも３つが、同じか又は異なる置換又は非置換アリール基（例えば置換又は非置換フェニル基）である。例えば、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4の全てが、同じか又は異なる置換又は非置換アリール基であるか、あるいは、これらの基の全てが同じ置換又は非置換フェニル基である。
【００５２】
【化９】
2010529490.tif 000010
【００５３】
は、フェニル基は置換又は非置換（例えば、全てが非置換）であるテトラフェニルボレートである。
【００５４】
代表的なホウ酸ヨードニウム化合物としては、４−オクチルオキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、［４−［（２−ヒドロキシテトラデシル）−オキシ］フェニル］フェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−へキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、ビス（ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−ヘキシルフェニル−フェニルヨードニウム−テトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムｎ−ブチルトリフェニルボレート、４−シクロヘキシルフェニル−フェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、２−メチル−４−ｔ−ブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート、４−メチルフェニル−４’−ペンチルフェニルヨードニウムテトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレート、４−メトキシフェニル−４’−シクロヘキシルフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メチルフェニル−４’−ドデシルフェニルヨードニウムテトラキス（４−フルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及びビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラキス（１−イミダゾリル）ボレートが挙げられる。これらの化合物のうちの２種又は３種の混合物を、ホウ酸ヨードニウム開始剤組成物において使用することもできる。
【００５５】
ホウ酸ジアリールヨードニウム化合物は、一般的に、ヨウ化アリールと置換又は非置換アレーンとを反応させ、続いてホウ酸アニオンとイオン交換することにより調製できる。様々な調製方法の詳細が、米国特許第６，３０６，５５５号明細書（Schulz他）及びこの特許明細書中で引用された文献、及びCrivelloによる, J. Polymer Sci., Part A: Polymer Chemistry, 37, 4241-4254 (1999)に記載されている。
【００５６】
開始剤組成物中の遊離基生成化合物は、一般的に、画像形成性層の総乾燥質量を基準として少なくとも０．５％かつ３０％以下、典型的には少なくとも２％かつ２０％以下の量で画像形成性層中に存在する。様々な開始剤成分の最適な量は、様々な化合物および所望とされる輻射線感受性組成物の感度に応じて異なり、当業者は容易に分かるであろう。
【００５７】
遊離基生成化合物（開始剤）は、単独で、または様々な共開始剤、例えば、米国特許第６，８８４，５６８号（Timpeら）に記載されているような、メルカプトトリアゾール類、メルカプトベンゾイミダゾール類、メルカプトベンゾオキサゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾオキサジアゾール類、メルカプトテトラゾール類などの複素環式メルカプト化合物などと組み合わせて、輻射線感受性組成物の総固形分を基準にして少なくとも０．５質量％、かつ、１０質量％以下の量で使用できる。有用なメルカプトトリアゾール類としては、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、４−メチル−３−メルカプト１，２，４−トリアゾール、５−メルカプト−１−フェニル−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−１，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール、および５−（ｐ−アミノフェニル）−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールが挙げられる。
【００５８】
例えば、開始剤組成物は、以下の組み合わせを含む：
例えば米国特許第６，９３６，３８４号明細書（上記）に記載されているようなメタロセン（例えばチタノセンまたはフェロセン）である共開始剤と組み合わせて、上記のようなホウ酸ジアリールヨードニウム、または
上記のようなメルカプトトリアゾールである共開始剤と組み合わせて、上記のようなホウ酸ジアリールヨードニウム。
【００５９】
輻射線感受性組成物は、一般的に、画像形成輻射線を吸収するか、または上記の電磁スペクトルのＩＲ領域にλmaxを有する画像形成輻射線に対して当該組成物を増感する１または２種以上の赤外線吸収性シアニン色素を含む。
【００６０】
これらのシアニン色素は、同じまたは異なる複素環式基、典型的には窒素含有複素環式基のうちの２つを連結する少なくとも７個の炭素原子の鎖長（少なくともヘプタジエン）のメチン鎖を有する。例えば、同じまたは異なる複素環式環は２個の縮合環を含むことができ、複素環式基のうちの少なくとも１つの中にある窒素原子のうちの少なくとも１つは第４級窒素原子である。
【００６１】
例えば、このタイプの代表的な有用な赤外線感受性シアニン色素は下記構造（ＤＹＥ−Ｉ）により定義できる。
【００６２】
【化１０】
2010529490.tif 000011
【００６３】
ここで、Ｒ1'、Ｒ2'およびＲ3'は、独立に、水素、あるいは、ハロ、シアノ、置換または非置換アルコキシ（炭素原子数１〜８、線状および分岐状アルコキシ基の両方）、置換または非置換アリールオキシ（炭素環式環中に６〜１０個の炭素原子を有する）、置換または非置換アシルオキシ（炭素原子数２〜６）、カルバモイル、置換または非置換アシル、置換または非置換アシルアミド、置換または非置換アルキルアミノ（少なくとも１個の炭素原子を有する）、置換または非置換の炭素環式アリール基（芳香環中に６〜１０個の炭素原子を有する、例えばフェニルおよびナフチル基）、置換または非置換アルキル基（炭素原子数１〜８、線状および分岐状異性体の両方）、１つの又は縮合環基中に５〜１０個の炭素原子を有する置換または非置換シクロアルキル基、置換または非置換アリールアミノ、あるいは置換または非置換ヘテロアリール（環中に少なくとも５個の炭素とヘテロ原子を有する）基である。あるいは、Ｒ1'、Ｒ2'およびＲ3'のうちの任意の２つが１つに結合して、もしくは隣接する複素環式基と結合して同じまたは異なる５〜７員の置換または非置換の炭素環式または複素環式環を完成していてもよい。さらに、Ｒ1'、Ｒ2'およびＲ3'のうちの１または２以上が置換または非置換のチオベンゼン、ピペラジノ、モルホリノまたはチオテトラゾール基であってもよい。特に、メチン鎖の中間に位置する炭素はこれらの置換基のうちの１つを有してもよい。
【００６４】
例えば、Ｒ1'、Ｒ2'およびＲ3'は、独立に、水素、置換または非置換の炭素環式アリール基、および置換または非置換ヘテロアリール基である。
【００６５】
Ｒ10'およびＲ11'は、独立に、置換または非置換のアルキル、シクロアルキルまたはアリール基である。かかる基に対して可能な置換基としては、炭素原子数１２以下のアルコキシ基、カルボキシまたはスルホ基が挙げられる。Ｒ10'およびＲ11'に対して、同じまたは異なる置換または非置換メチル基が有用である。
【００６６】
ＺおよびＺ’は、独立に、式に示されている炭素および窒素原子とともに同じまたは異なる置換または非置換の５〜１４員窒素含有複素環式環を形成するのに必要な炭素、窒素、酸素、硫黄またはセレン原子を表し、当該環は、２または３個以上の縮合環を含んでいてもよく、それらの縮合環のうちの１つは炭素環式芳香環である。これらの窒素含有複素環式環は、Ｒ1'〜Ｒ3'について先に定義したものを含む同じまたは異なる１または２個以上の置換基によりさらに置換されていてよい。
【００６７】
ＤＹＥ  Ｉの構造において、ｓは少なくとも３であり、
【００６８】
【化１１】
2010529490.tif 000012
【００６９】
は一価のアニオン、例えばハロイオン、カルボキシまたはスルホ（アリールスルホを包含する）、ＣｌＯ4- 、ＢＦ4- 、ＣＦ3ＳＯ3- 、ＰＦ6- 、ＡｓＦ6- 、ＳｂＦ6- およびペルフルオロエチルシクロヘキシルスルホネートである。他のアニオンとしては、ホウ素含有対イオン、メチルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、およびハロゲン化物が挙げられる。いくつかの有用な赤外線感受性シアニン色素としては、ホウ酸アニオン、例えば四置換ホウ酸アニオンが挙げられ、当該アニオンの置換基は同じまたは異なるアルキル（１〜２０個の炭素原子を有する）またはアリール基（フェニルまたはナフチル基）であることができ、これらの基は必要に応じてさらに置換されていてもよい。このタイプの特に有用なホウ素含有対イオンとしては、アルキルトリアリールボレート、ジアルキルジアリールボレート、およびテトラアリールボレートが挙げられる。これらのホウ素含有対イオンの例は、例えば欧州特許出願公開第４３８，１２３号明細書（Murofushi他）に記載されている。
【００７０】
有用な赤外線感受性シアニン色素は、下記構造（ＤＹＥ−ＩＩ）を用いて説明することもできる。
【００７１】
【化１２】
2010529490.tif 000013
【００７２】
ここで、Ｘ1 は、水素、あるいは、ハロ、−ＮＰｈ2 、もしくは−Ｘ2 Ｌ1 基、または下記構造（ＸA ）により表される基である。
【００７３】
【化１３】
2010529490.tif 000014
【００７４】
ここで、Ｐｈは置換または非置換フェニル基を表し、Ｘ2 はオキシまたはチオ基を表し、Ｌ1 は置換された若しくは置換されていない炭素原子数１〜１２の炭化水素基、置換された若しくは置換されていない環内に１２個以下の炭素原子を有するヘテロアリール基、または置換された若しくは置換されていない環内に１２個以下の原子を有する非芳香族複素環式基を表し、Ｒa は１または２個以上の同じまたは異なるアルキル、アリール、アミノまたはハロ置換基を表し、
【００７５】
【化１４】
2010529490.tif 000015
【００７６】
は先に定義したとおりである。
Ｙ1 およびＹ2 は同じまたは異なる硫黄原子または置換若しくは非置換メチレン基（例えばジアルキルメチレン基）を表す。
【００７７】
さらに、Ａｒ1およびＡｒ2は同じまたは異なる置換または非置換フェニル、ナフチルまたはアントリル基である。可能な置換基としては炭素原子数１２以下のアルキル、シクロアルキルまたはアリール基、ハロ基、および炭素原子数１２以下のアルコキシまたはアリールオキシ基が挙げられる。
【００７８】
構造（ＤＹＥ−ＩＩ）において、Ｒ6'およびＲ7'は独立に、置換されたまたは置換されていない炭素原子数１２以下のアルキル、シクロアルキルまたはアリール基を表すか、あるいはそれらは組み合わさって置換または非置換５または６員炭素環式環を形成していてもよい。
【００７９】
Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ8'およびＲ9'は、独立に、水素、あるいは置換されたまたは置換されていない炭素原子数１２以下のアルキル、シクロアルキルまたはアリール基であり、多くに実施態様において、それぞれ水素である。
【００８０】
Ｒ10'およびＲ11'は、独立に、置換されたまたは置換されていないアルキル、シクロアルキルまたはアリール基である。各基に対して可能な置換基としては、炭素原子数１２以下のアルコキシ基、およびカルボキシまたはスルホ基が挙げられる。Ｒ10'およびＲ11'の場合には、同じまたは異なる置換または非置換メチル基が有用である。
【００８１】
代表的なＩＲ色素を含む有用な赤外線感受性シアニン色素のさらなる詳細は米国特許第７，１３５，２７１号明細書（Kawauchi他）およびその第１２欄（第４５〜５１行）で引用された文献に記載されており、このＩＲシアニン色素の記載および第１２〜１４欄にある代表的な化合物について本明細書に援用する。さらに、有用なＩＲ色素としては、以下の化合物、並びに下記の実施例に示しおよび使用した「６６ｅ」、Ｓ０３９１、Ｓ０５０７、Ｓ０７２６、Ｓ０９２９およびＳ０９３０と表示したＩＲ色素が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８２】
【化１５】
2010529490.tif 000016
【００８３】
アニオンとしてＣｌ- またはＣ3Ｆ7ＣＯ2- を有することを除いて同じもの。
【００８４】
【化１６】
2010529490.tif 000017
【００８５】
【化１７】
2010529490.tif 000018
【００８６】
【化１８】
2010529490.tif 000019
【００８７】
【化１９】
2010529490.tif 000020
【００８８】
赤外線感受性シアニン色素は、画像形成性層の総乾燥質量を基準にして、一般的に少なくとも１％かつ３０％以下、典型的には少なくとも２％かつ１５％以下の量で輻射線感受性組成物中に存在することができる。この目的に必要な特定の量は、使用される個々の化合物に応じて、当業者が容易に分かるであろう。
【００８９】
画像形成性層は粒子状である１または２種以上の一次ポリマーバインダーを含む。
【００９０】
有用な一次ポリマーバインダーは、粒子状のポリ（ウレタン−アクリル）混成体であり、これは、画像形成性層中に分配（通常は均一に）される。これらの混成体の各々は、５０，０００〜５００，０００の分子量を有し、粒子は１０〜１０，０００ｎｍ（好ましくは３０〜５００ｎｍ、より好ましくは３０〜１５０ｎｍ）の平均粒径を有する。これらの混成体は、それらの製造に使用される個々の反応物に依存して、「芳香族的」または「脂肪族的」な性質を有するものであることができる。２種または３種以上のポリ（ウレタン−アクリル）混成体の粒子のブレンドも使用できる。例えば、Hybridur（登録商標）570ポリマー分散体とHybridur（登録商標）870ポリマー分散体のブレンドを使用できる。
【００９１】
ポリ（ウレタン−アクリル）混成体粒子は以下の試験で不溶のままであることも望ましい：
０．１ｇの粒子を、２−ブトキシエタノールまたは４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンのいずれかの１０ｇの８０％水溶液中（１％）で２０℃で２４時間振とうする。
【００９２】
一般的に、ポリ（ウレタン−アクリル）混成体は、過剰のジイソシアネートをポリオールと反応させ、得られたポリウレタンプレポリマーを水中に分散させることにより調製できる。実施態様によっては、プレポリマーはカルボキシ基を含む。プレポリマーを、次に１または２種以上のビニルモノマー、例えばアクリレートまたはスチレン若しくは置換スチレンモノマーなどと混合する。混合物に第３級アミンを加え、次にそれらを水中に分散させ、油溶性開始剤を加えて重合を開始させる。得られたポリマー混成体をコロイド粒子として分散させる。この分散体は、たんなるポリウレタン分散体とアクリルエマルジョンの混合物またはブレンドではない。ウレタンおよびアクリルの重合は同時に完了する。アクリル−ウレタン混成体分散体は、アニオン的に安定化できる。この分散体はＮ−メチル−ピロリドンを含まないこともできる。
【００９３】
これらの分散体を製造するための合成法は、例えば、米国特許第３，６８４，７５８号（Honig他）、第４，６４４，０３０号（Loewrigkeit他）および第５，１７３，５２６号（Vijayendran他）、並びにGalgoci他のJCT CoatingsTech 2(13), 28-36（2005年２月)に記載されている。
【００９４】
いくつかのポリ（ウレタン−アクリル）混成体はAir Products and Chemicals, Inc.(ペンシルベニア州アレンタウン所在)から分散体で市販されており、例えば、ポリ（ウレタン−アクリル）混成体のHybridur（登録商標）540、560、570、580、870、878および880ポリマー分散体として市販されている。これらの分散体は、一般的に、適切な水性媒体中に固形分少なくとも３０％でポリ（ウレタン−アクリル）混成体粒子を含み、水性媒体は、市販の界面活性剤、消泡剤、分散剤、腐食防止剤および任意の顔料および水混和性有機溶剤を含んでもよい。各市販のHybridur（登録商標）ポリマー分散体についてのさらなる詳細は、Air Products and Chemicals, Inc.のウェブサイトをアクセスすることで得ることができる。
【００９５】
一次ポリマーバインダーは、一般的に、画像形成性層の総乾燥質量を基準として少なくとも１０％かつ９０％以下、典型的には１０〜７０％の量で輻射線感受性組成物中に存在する。これらのバインダーは、全てのポリマーバインダー（一次ポリマーバインダーと任意の二次ポリマーバインダーの合計）の乾燥質量の１００％以下を構成することができる。
【００９６】
一次ポリマーバインダーに加えて、画像形成性層中にさらなるポリマーバインダー（「二次」ポリマーバインダー）も使用できる。かかるポリマーバインダーは、上記のもの以外の、ネガ型輻射線感受性組成物用として当該技術分野で知られているもののいずれであってもよい。二次ポリマーバインダーは、画像形成性層の乾燥被覆質量を基準にして１．５〜７０質量％、典型的には１．５〜４０質量％の量で存在することができ、二次ポリマーバインダーは、全てのポリマーバインダーの乾燥質量の３０〜６０質量％を構成することができる。
【００９７】
二次ポリマーバインダーは均質であることができる。すなわち、二次ポリマーバインダーは、コーティング溶剤中に溶解されているか、または離散粒子として存在することができる。かかる第二次ポリマーバインダーとしては、（メタ）アクリル酸および酸エステル樹脂［例えば（メタ）アクリレート］、ポリビニルアセタール、フェノール樹脂、スチレンから誘導されたポリマー、Ｎ−置換環状イミド又は無水マレイン酸、例えば欧州特許出願公開第１，１８２，０３３号明細書（Fujimaki他）及び米国特許第６，３０９，７９２号明細書（Hauck他）、同第６，３５２，８１２号（Shimazu他）、同第６，５６９，６０３号明細書（Furukawa他）及び同第６，８９３，７９７号明細書（Munnelly他）に記載されているものなどが挙げられる。米国特許第７，１７５，９４９号明細書（Tao他）に記載されているビニルカルバゾールポリマー、および米国特許第７，２７９，２５５号明細書（Tao他）に記載されているペンダントビニル基を有するポリマーも有用である。粒子状の形態のポリエチレングリコールメタクリレート／アクリロニトリル／スチレンのコポリマー、カルボキシフェニルメタクリルアミド／アクリロニトリル／メタクリルアミド／Ｎ−フェニルマレイミドから誘導された溶解されたコポリマー、ポリエチレングリコールメタクリレート／アクリロニトリル／ビニルカルバゾール／スチレン／メタクリル酸から誘導されたコポリマー、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリルアミド／メタクリル酸から誘導されたコポリマー、ウレタン−アクリル中間体Ａ（ｐ−トルエンスルホニルイソシアネートとヒドロキシエチルメタクリレートの反応生成物）／アクリロニトリル／Ｎ−フェニルマレイミドから誘導されたコポリマー、およびＮ−メトキシメチルメタクリルアミド／メタクリル酸／アクリロニトリル／ｎ−フェニルマレイミドから誘導されたコポリマーが有用である。
【００９８】
画像形成性層は、それぞれ一般的には２００を超え、典型的には少なくとも３００で、かつ、１０００以下の分子量を有する１または２種以上のホスフェート（メタ）アクリレートをさらに含んでもよい。「ホスフェート（メタ）アクリレート」とは、「ホスフェートメタクリレート類」や、アクリレート部分中のビニル基上に置換基を有する他の誘導体も包含することを我々は意図する。
【００９９】
各ホスフェート部分は、典型的には、脂肪族鎖［すなわち−（脂肪族−Ｏ）−］、例えば、少なくとも１個のアルキレンオキシ単位で構成されるアルキレンオキシ鎖［すなわち−（アルキレン−Ｏ）m−鎖］（ここで、アルキレン部分は２〜６個の炭素原子を有し、線状または分岐状であることができ、ｍは１〜１０である）によりアクリレート部分に連結されている。例えば、アルキレンオキシ鎖は、エチレンオキシ単位を含み、ｍは２〜８であるか、またはｍは３〜６である。個々の化合物中のアルキレンオキシ鎖は長さが同じであっても異なっていてもよく、同じまたは異なるアルキレン基を有する。
【０１００】
有用なホスフェート（メタ）アクリレートは下記構造（Ｉ）により表すことができる。
【０１０１】
【化２０】
2010529490.tif 000021
【０１０２】
ここで、ｎは１または２であり、Ｍは水素または一価のカチオン（例えばアルカリ金属イオン、アンモニウムカチオン（１〜４個の水素原子を含むカチオンを包含する））である。例えば、有用なＭカチオンとしては、ナトリウム、カリウム、−ＮＨ4 、−ＮＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）3 、および−ＮＨ3（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）が挙げられるが、これらに限定されない。ｎが２である場合には、Ｍ基は同じであるかまたは異なる。Ｍが水素である化合物が特に有用である。
【０１０３】
Ｒ基は、独立に、下記構造（II）により表される同じまたは異なる基である。
【０１０４】
【化２１】
2010529490.tif 000022
【０１０５】
ここで、Ｒ1 およびＲ2 は、独立に、水素、あるいはハロ（例えばクロロまたはブロモ）、または置換された若しくは置換されていない炭素原子数１から６のアルキル基（例えばメチル、クロロメチル、メトキシメチル、エチル、イソプロピルおよびｔ−ブチル基）である。多くの実施態様において、Ｒ1 およびＲ2 の一方または両方は、水素またはメチルであり、いくつかの実施態様において、Ｒ1 は水素であり、Ｒ2 はメチルである。
【０１０６】
Ｗは、鎖内に少なくとも２個の炭素もしくは酸素原子または炭素原子と酸素原子の組み合わせを有する脂肪族基であり、ｑは１〜１０である。そのため、Ｗは、１または２個以上の酸素原子（オキシ基）、カルボニル、オキシカルボニルまたはカルボニルオキシ基が割り込んだ炭素原子数１〜８のアルキレン基を１または２個以上含んでいてもよい。例えば、１個のかかる脂肪族基はアルキレンカルボニルオキシアルキレン基である。上記脂肪族基中に含まれる有用なアルキレン基は２〜５個の炭素原子を有し、分岐状であっても線状であってもよい。
【０１０７】
Ｒ基は、独立に、下記構造（IIa）により表される同じまたは異なる基であることもできる。
【０１０８】
【化２２】
2010529490.tif 000023
【０１０９】
ここで、Ｒ1 、Ｒ2 およびqは先に定義したとおりであり、Ｒ3 〜Ｒ6 は、独立に、水素、あるいは置換された若しくは置換されていない炭素原子数１〜６のアルキル基（例えばメチル、メトキシメチル）、エチル、クロロメチル、ヒドロキシメチル、エチル、iso−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルおよびｎ−ペンチル基である。典型的には、Ｒ3 〜Ｒ6 は、独立に、水素またはメチルであり、ほとんどの実施態様において、全てが水素である。
【０１１０】
構造IIおよびIIaにおいて、ｑは１〜１０または２〜８であり、例えば３〜６である。
【０１１１】
本発明において有用な代表的なホスフェート（メタ）アクリレートとしては、エチレングリコールメタクリレートホスフェート（Aldrich Chemical Co.から入手可能）、Nippon Kayaku（日本国）からKayamer PM-2として入手可能な２−ヒドロキシメタクリレートのホスフェート（以下に示す）、Kayamer PM-21として入手可能なジ（カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタクリレート）のホスフェート（これも以下に示す）、およびUni-Chemical Co., Ltd.（日本国）からPhosmer PEとして入手可能な４〜５個のエトキシ基を有するポリエチレングリコールメタクリレートホスフェート（これも以下に示す）が挙げられるが、これらに限定されない。他の有用な非イオンホスフェートアクリレートも以下に示す。
【０１１２】
【化２３】
2010529490.tif 000024
【０１１３】
【化２４】
2010529490.tif 000025
【０１１４】
ホスフェートアクリレートは、画像形成性層中に、全固形分を基準にして、少なくとも０．５％かつ２０％以下、典型的には、少なくとも０．９％かつ１０％以下の量で存在することができる。
【０１１５】
画像形成性層は、少なくとも２００かつ４０００以下の分子量を有するポリ（アルキレングリコール）またはそのエーテル若しくはエステルである「一次添加剤」を含んでもよい。この一次添加剤は、画像形成性層の総乾燥質量を基準として少なくとも２質量％かつ５０質量％以下の量で存在する。特に有用な一次添加剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートおよびポリエチレングリコールモノメタクリレートのうちの１または２種以上が挙げられるが、これらに限定されない。また、ＳＲ９０３６（エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジメタクリレート）、ＣＤ９０３８（エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート）、及びＳＲ４９４（エトキシル化（５）ペンタエリトリトールテトラアクリレート）、及び全てSartomer Company, Inc.から得ることができる同様の化合物も有用である。いくつかの実施態様において、一次添加剤は、重合性ビニル基を含有しないことを意味する「非反応性」であってよい。
【０１１６】
画像形成性層は、当該画像形成性層の総乾燥質量を基準として２０質量％以下の量の、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（ビニルイミダゾール）、又はポリエステルである「二次添加剤」を含むこともできる。
【０１１７】
画像形成性層は、分散剤、保湿剤、殺生物剤、可塑剤、塗布性又は他の特性のための界面活性剤、粘度形成剤、書き込み画像の視覚化を可能にするための色素及び着色剤（例えばクリスタルバイオレット、メチルバイオレット、エチルバイオレット、ビクトリアブルー、マラカイトグリーンおよびブリリアントグリーン）、ｐＨ調整剤、乾燥剤、消泡剤、保存剤、抗酸化剤、現像助剤、レオロジー調整剤、又はこれらの組み合わせ、あるいは平版印刷分野において一般的に使用されている任意の他の添加物などの種々の任意選択の化合物を、コンベンショナルな量で含むこともできる。有用な粘度形成剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及びポリ（ビニルピロリドン）が挙げられる。
【０１１８】
画像形成性要素
画像形成性要素は、画像形成性層を形成するのに適した基材に上記輻射線感受性組成物を好適に適用することによって形成できる。この基材は、親水性を高めるために、輻射線感受性組成物の適用前に、下記のような種々の方法で処理又はコーティングすることができる。典型的には、輻射線感受性組成物を含んでなる単一の画像形成性層だけが存在する。基材が、改善された付着性又は親水性のために「中間層」を提供するように処理されているならば、適用された画像形成性層はその上に配置されるが、それらの中間層は「画像形成性層」であるとは見なされない。
【０１１９】
この要素は、画像形成性層の上に配置されたオーバーコート（「酸素不透過性トップコート」または「酸素遮断層」）として従来知られているものを含んでもよい。かかるオーバーコート層は、主たるポリマーバインダーとして、各々８５％以下、典型的には６０〜８５％、より典型的には７５〜８５％の加水分解度を有する１または２種以上のポリ（ビニルアルコール）を主に含む。「加水分解度」とは、ヒドロキシル基に変換されたポリマー中のアセテート部分の特定の百分率を意味する。例えば、ビニルアセテートは重合してポリ（ビニルアセテート）を形成し、水酸化物（通常、水酸化ナトリウムまたはカリウム）はアセテート基をヒドロキシル基に変換するのに使用される。
【０１２０】
上記のポリ（ビニルアルコール）は総オーバーコート乾燥質量の１００％以下を構成し、通常、それらは、総オーバーコート乾燥質量の少なくとも６０％かつ９５％以下を構成する。そのため、オーバーコートは、他の成分を４０質量％以下含むことができ、他の成分としては、他のポリマーバインダー、例えば、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（ビニルイミダゾール）や、ビニルピロリドン、エチレンイミンおよびビニルイミダゾールのうちの２種以上から得られるコポリマー、かかるポリマーの混合物、並びにカチオン、アニオンおよび比イオン湿潤剤または界面活性剤、流動性向上剤または増粘剤、消泡剤、着色剤、粒子、例えば酸化アルミニウムおよび二酸化ケイ素、並びに殺生物剤が挙げられるが、これらに限定されない。かかる添加剤についての詳細は国際公開第９９／０６８９０号（Pappas他）に記載されている。
【０１２１】
乾燥オーバーコートの塗布質量は一般的には少なくとも０．１〜４ｇ／ｍ2 、典型的には１〜２．５ｇ／ｍ2 である。
【０１２２】
オーバーコートは、適切な溶剤または溶剤の混合物（例えば、イソプロピルアルコール、水、または両方）の中に望ましいポリ（ビニルアルコール）および任意の他の成分を含むコーティング配合物を乾燥された画像形成性層に適用し、適切に乾燥する工程により画像形成性層上に配置できる。代表的なコーティング配合物およびそれらを適用する方法は下記実施例に記載する。
【０１２３】
基材は、一般的に、親水性表面を有するか又は画像形成側の適用された画像形成性層よりも高い親水性を有する表面を少なくとも有する。基材は支持体を含み、その支持体は、平版印刷版などの画像形成性要素を製造するため通常使用されているいかなる材料から構成されたものであってもよい。支持体は、通常、シート、フィルムまたは箔（またはウェブ）の形態にあり、色記録がフルカラー画像を記録するように使用条件下で、強力で安定であり、可撓性でかつ寸法の変化に対して抵抗性がある。典型的には、支持体は、ポリマーフィルム（例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、セルロースエステルポリマー及びポリスチレンのフィルムなど）、ガラス、セラミック類、金属シートもしくは箔、又は剛性紙（樹脂コート紙及び金属化紙など）、又はこれら材料のいずれかの積層体（例えば、ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔を積層したもの）などのいかなる自立性材料でもよい。金属支持体としては、アルミニウム、銅、亜鉛、チタン及びこれらの合金のシート又は箔が挙げられる。
【０１２４】
ポリマーフィルム支持体は、親水性を高めるために片面又は両面が「下引き」層で改質されていてもよく、また、紙製支持体は、平坦性を高めるために同様にコートされていてもよい。下引き層の材料の例としては、アルコキシシラン類、アミノ−プロピルトリエトキシシラン類、グリシジオキシプロピル−トリエトキシシラン類及びエポキシ官能性ポリマー類、並びにハロゲン化銀写真フィルムに使用されるコンベンショナルな親水性下引き材料（例えば、ゼラチン及び他の天然に産出する及び合成の親水性コロイド、並びに塩化ビニリデンコポリマーなどのビニルポリマー類）が挙げられ、これらに限定されない。
【０１２５】
他の有用な基材は、アルミニウム支持体で構成され、このアルミニウム支持体は、物理的（機械的）研磨、電気化学的研磨、または化学的研磨などの当該技術分野で知られている方法を用いて処理され、通常はこの後に陽極酸化処理される。アルミニウム支持体は、物理的または電気化学的に研磨され、次いで、リン酸または硫酸とコンベンショナルな手順を用いて陽極酸化される。有用な親水性平版印刷基材は、電気化学的に研磨され、次いで硫酸またはリン酸により陽極酸化されたアルミニウム支持体であり、この支持体は、平版印刷のための親水性表面を提供する。
【０１２６】
アルミニウム支持体の硫酸陽極酸化は、一般的に、その表面上に１．５〜５ｇ／ｍ2 、より典型的には３〜４．３ｇ／ｍ2 の酸化物量（被覆量）をもたらす。リン酸陽極酸化は、一般的に、その表面上に１．５〜５ｇ／ｍ2 、より典型的には１〜３ｇ／ｍ2 の酸化物量をもたらす。陽極酸化に硫酸が使用される場合には、より多い酸化物量（少なくとも３ｇ／ｍ2）は、より長い版寿命をもたらすことができる。
【０１２７】
親水性を高めるために、アルミニウム支持体を、例えばシリケート、デキストリン、フッ化ジルコニウムカルシウム、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロケイ酸、ポリ（ビニルホスホン酸）（ＰＶＰＡ）、ビニルホスホン酸コポリマー、ポリ［（メタ）アクリル酸］、またはアクリル酸コポリマーで処理することによって、中間層を形成できる。さらに、アルミニウム支持体を、さらに無機フッ化物（ＰＦ）を含んでもよいホスフェート溶液で処理してもよい。アルミニウム支持体は、表面の親水性を改善するために、電気化学的研磨され、硫酸陽極酸化され、既知の手順を用いて、ＰＶＰＡまたはＰＦで処理することができる。
【０１２８】
基材の厚さは、変えることができるが、印刷による摩耗に耐えるように十分厚く、かつ、印刷版を巻けるように十分薄くなければならない。有用な実施態様としては、１００〜７００μｍの厚さを有する処理されたアルミニウム箔が挙げられる。
【０１２９】
画像形成性要素の取扱いと「触感」を改善するために、基材の裏面（非画像形成側）に帯電防止剤及び／又はスリップ層もしくは艶消し層をコートしてもよい。
【０１３０】
基材は、適用された輻射線感受性組成物を上に有する円筒形表面であってもよく、従って、印刷機の一体部分であってもよい。かかる画像形成された円筒状物の使用については、例えば、米国特許第５，７１３，２８７号明細書（Gelbart）に記載されている。
【０１３１】
輻射線感受性組成物は、任意の適切な装置及び方法、例えばスピンコーティング、ナイフコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング、スロットコーティング、バーコーティング、ワイヤロッドコーティング、ローラーコーティング又は押出ホッパーコーティングを使用して、コーティング液中の溶液または分散液として基材に適用できる。輻射線感受性組成物は、好適な基材（例えば機上印刷胴（on-press printing cylinder））上に吹き付けることによっても適用できる。
【０１３２】
かかる製造法の例は、遊離基重合性成分、一次ポリマーバインダー、開始剤組成物、赤外線感受性シアニン色素、ポリマーバインダーおよび輻射線感受性組成物の任意の他の成分を、好適なコーティング溶剤、例えば、水、有機溶剤［例えば、１−メトキシプロパン−２−オールなどのグリコールエーテル、メチルエチルケトン（２−ブタノン）、メタノール、エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、アセトン、γ−ブチロラクトン、ｎ−プロパノール、テトラヒドロフラン、及び当業界でよく知られている他のもの］、並びにこれらの混合物などの中で混合し、得られた溶液を基材に適用し、適切な乾燥条件下で蒸発により溶剤を除去することである。いくつかの代表的なコーティング溶剤および代表的な画像形成性層配合物は下記実施例に記載する。適切な乾燥後、画像形成層のコーティング質量は一般的には０．１〜５ｇ／ｍ2、あるいは０．５〜３．５ｇ／ｍ2である。画像形成性層中に存在するいずれの粒子状一次ポリマーバインダーも、乾燥作業中に部分的に凝集するか、あるいは変形することがある。
【０１３３】
現像性を高めるために、または熱絶縁層として機能するように、画像形成性層の下方に層が存在してもよい。下層は、現像液中に可溶性であるかまたは少なくとも分散性であるべきであり、好ましくは相対的に低い熱伝導係数を有する。
【０１３４】
各層組成物の溶融混合物から従来の押出コーティング法により様々な層を適用することができる。典型的には、かかる溶融混合物は揮発性有機溶剤を含まない。
【０１３５】
他の配合物をコーティングする前に溶剤を除去するために、各種の層配合物の適用の間に中間乾燥工程を用いることができる。従来の時間および温度での乾燥工程は、各種の層の混合を防止することにも役立つ。
【０１３６】
基材上に各種の層を適用し乾燥したら、画像形成性要素へのまたは画像形成性要素からの水分の移行を実質的に妨げる不透水性材料中に画像形成性層を封じることができる。
【０１３７】
「封じる」とは、画像形成性要素を、上面および下面の両方並びに全ての縁部が不透水性シート材料中に包み込まれる、入れられる、覆われるまたは収容されることを意味する。そのため、画像形成性要素はいったん封じられたら、その周囲環境には暴露されない。
【０１３８】
有用な不透水性シート材料としては、通常シート状であり、そして表面にでこぼこを有する画像形成性要素（又は以下に記載するようなその積層体）の形状に密接に従うのに十分に可撓性であるプラスチックフィルム、金属箔および防水紙が挙げられるが、これらに限定されない。典型的には、不透水性シート材料は、画像形成性要素（またはその積層体）と密接する。さらに、この材料は、画像形成性要素へのまたは画像形成性要素からの水分の移動または移行に対する十分な遮断性を提供するように十分に締め付けもしくはシールまたはこれらの両方を行うことができるものである。有用な不透水性材料としては、プラスチックフィルム、例えば、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリ（エチレンテレフタレート）から構成されたフィルムなど、金属箔、例えばアルミニウム箔など、および防水紙、例えばポリマー樹脂を被覆した紙または金属箔を積層した紙（例えば紙で裏打ちされたアルミニウム箔）が挙げられる。さらに、不透水性シート材料の縁部は、画像形成性要素の縁部の上に折り返され、そして適切な封止手段、例えば封止テープおよび接着剤により封止されていてもよい。
【０１３９】
画像形成性要素からおよび画像形成性要素への水分の移行は「実質的に妨げられる」。これは、２４時間の間に、画像形成性要素が１ｍ2 当たり０．０１ｇを超える水を失うことも獲得することもないことを意味する。画像形成性要素（または積層体）は、空気および水分のほとんどを除去するために真空下で封入または包装できる。真空に加えて、または真空の代わりに、画像形成性要素の環境（例えば湿度）を制御（例えば、２０％未満の相対湿度に）することができ、乾燥剤を画像形成性要素（または積層体）と組み合わせてもよい。
【０１４０】
例えば、画像形成性要素を、画像形成性要素の積層対の一部として水不透過性シート材料で包むことができる。画像形成性要素の積層体は、１つに封入された少なくとも５個の画像形成性要素、より一般的には少なくとも１００個または少なくとも５００個の画像形成要素を含む。包装を改善するために、積層体の上部または底部に「ダミー（dummy）」、「不合格品の」または非感光性である要素を使用することが望ましいであろう。代わりに、画像形成性要素を、巻回した形態で包み、その後、個々の要素に切り分けることができる。かかる巻回状物は、少なくとも１０００ｍ2 、一般的には少なくとも３０００ｍ2 の画像形成性表面を有することができる。
【０１４１】
積層体中の画像形成性要素または巻回状物の隣接するらせんは、挿間材料（interleaving material）、例えばワックスまたは樹脂（例えばポリエチレン）でサイジングされていてもよい挿間紙もしくは薄葉紙（「間紙」）により分離されていてもよい。多くの有用な材料は市販されている。それらは、一般的に８％未満又は典型的には６％未満の含水率を有する。
【０１４２】
画像形成条件
使用中、画像形成性要素は、輻射線感受性組成物中に存在する赤外線吸収性シアニン色素に応じて、波長７００〜１５００ｎｍで、近赤外線又は赤外線などの好適な画像形成または露光輻射線の源に暴露される。例えば、画像形成は、例えば、少なくとも７５０ｎｍかつ１４００ｎｍ以下、典型的には少なくとも７００ｎｍかつ１２００ｎｍの波長で、赤外線レーザーからの画像形成または露光輻射線を使用して行うことができる。必要に応じて、同じ時間で、複数の波長の画像形成輻射線を使用して画像形成を行うことができる。
【０１４３】
画像形成性要素を露光するために使用されるレーザーは、その信頼性及びメンテナンスの少なさのために、通常、ダイオードレーザーであるが、他のレーザー、例えば気体又は固体レーザーも使用できる。レーザー画像形成のための出力、強度及び露光時間の組み合わせは、当業者は容易に分かるであろう。現在のところ、商業的に利用的な画像セッターにおいて使用される高性能レーザー又はレーザーダイオードは、少なくとも８００ｎｍかつ８５０ｎｍ以下、又は少なくとも１０６０ｎｍかつ１１２０ｎｍの波長の赤外線を放出する。
【０１４４】
画像形成装置は、単にプレートセッターとして機能することができるか、あるいは、平版印刷機内に直接組み込まれていてもよい。後者の場合、印刷は、画像形成および現像の直後に開始することができ、これにより印刷機設定時間をかなり短縮することができる。画像形成装置は、画像形成性部材をドラムの内側又は外側の円筒面に装着した状態で、平台記録器として、又はドラム型記録器として構成することができる。有用な画像形成装置の一例は、波長８３０ｎｍの近赤外線を放出するレーザーダイオードを含む、Eastman Kodak Company（カナダ国ブリティッシュコロンビア州バーナビー所在）から入手可能な複数の型式のCreo Trendsetter（登録商標）プレートセッターとして入手することができる。他の好適な画像形成源としては、波長１０６４ｎｍで作動するCrescent 42Tプレートセッター（イリノイ州シカゴ所在のGerber Scientificから入手可能）、及びScreen PlateRite 4300シリーズ又は8600シリーズのプレートセッター（イリノイ州シカゴ所在のScreenから入手可能）が挙げられる。さらなる有用な輻射線源としては、要素が印刷版胴に取り付けられている間に要素に画像を形成するために使用することができるダイレクト画像形成印刷機が挙げられる。好適なダイレクト画像形成印刷機の例としては、Heidelberg SM74-DI印刷機（オハイオ州デイトン所在のHeidelbergから入手可能）が挙げられる。
【０１４５】
赤外線による画像形成は、一般的に、画像形成性層の感度に依存して、少なくとも３０ｍＪ／ｃｍ2かつ５００ｍＪ／ｃｍ2以下、典型的には少なくとも５０ｍＪ／ｃｍ2かつ３００ｍＪ／ｃｍ2以下の画像形成エネルギーで行うことができる。
【０１４６】
本発明の実施においてはレーザー画像形成が好ましいが、熱エネルギーを像様に提供する任意の他の手段によって画像形成を行うこともできる。例えば米国特許第５，４８８，０２５号明細書（Martin他）に記載された「サーマル印刷」として知られているものにおいて熱抵抗ヘッド（サーマル印刷ヘッド）を使用して画像形成を達成することができる。サーマル印刷ヘッドは、商業的に利用可能である（例えばFujitsu Thermal Head FTP-040 MCS001、及びTDK Thermal Head F415 HH7-1089）。
【０１４７】
現像及び印刷
画像形成後で現像前の露光後ベーキング工程有りまたは無しに、画像形成された要素は、コンベンショナルな処理及び水性アルカリ性又は有機溶剤含有現像液を使用して「印刷機外(off-press)」現像することができる。あるいは、画像形成された要素は、以下でより詳しく説明するように「印刷機上(on-press)」現像することもできる。
【０１４８】
印刷機外現像の場合には、水性アルカリ性現像液組成物は、界面活性剤、キレート化剤（例えばエチレンジアミン四酢酸の塩）、有機溶剤（例えばベンジルアルコール）、及びアルカリ成分（例えば無機メタケイ酸塩、有機メタケイ酸塩、水酸化物、重炭酸塩、有機アミン、トリリン酸ナトリウム）を含む。アルカリ性現像液のｐＨは典型的には少なくとも８かつ１４以下である。画像形成された要素は、一般的に、コンベンショナルな処理条件を用いて現像される。
【０１４９】
コンベンショナルなネガ型要素に対して一般的に使用されている現像液も使用できる。かかる現像液は、典型的には、水に混和性または分散性である有機溶剤、界面活性剤、アルカリ剤、および他の添加剤、例えばキレート化剤、消泡剤および殺藻剤を含む単相溶液である。かかる水性アルカリ性現像液のｐＨ値は、典型的には、１２未満であり、典型的には７から１２までの範囲内である。有用な有機溶剤としては、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドとのフェノールの反応生成物［例えばエチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）］、ベンジルアルコール、モノ−、ジ−もしくはトリエチレングリコールと炭素原子数６以下の酸とのエステル及びモノ−、ジ−もしくはトリプロピレングリコールと炭素原子数６以下の酸とのエステル、並びにモノ−、ジ−もしくはトリエチレングリコールのエーテル、ジエチレングリコールのエーテル、および炭素原子数６以下のアルキル基を有するモノ−、ジ−もしくはトリプロピレングリコールのエーテル、例えば２−エチルエタノール及び２−ブトキシエタノールが挙げられる。有機溶剤は一般的に、現像液の総重量を基準として０．５〜１５％の量で存在する。
【０１５０】
本発明において有用な代表的な現像液としては、ND-1 Developer、Developer 980、SP 200 Developer、ProNeg D-501 Developer、955 Developer及び956 Developer（Eastman Kodak Companyから入手可能）を含む。
【０１５１】
コンベンショナルなポジ型要素を現像するために一般的に使用されている現像液も使用できる。かかる現像液は、典型的には、アルカリ剤（例えばケイ酸またはメタケイ酸アルカリ金属塩、アルカリ金属水酸化物、トリリン酸アルカリ金属塩および炭酸アルカリ金属塩）、および任意の添加剤、例えば、界面活性剤、腐食防止剤、キレート化剤、消泡剤、およびコーティング保護剤を含む。かかる現像液は、一般的に、少なくとも１１のｐＨを有し、典型的には少なくとも１３のｐＨを有する。このタイプの有用な現像液としては3000 Developer、9000 Developer、GOLDSTAR Developer、GREENSTAR Developer、ThermalPro Developer、PROTHERM Developer、MX1813 Developer、TCD-300 Developer及びMX1710 Developer（全てEastman Kodak Companyから入手可能）が挙げられる。
【０１５２】
一般的に、アルカリ現像液は、現像液を含有するアプリケーターで外層を擦るか又は拭うことにより、画像形成された要素に適用される。あるいは、画像形成された要素は、現像液をブラシ塗布することもでき、又は露光された領域を除去するのに十分な力で外層に噴霧することにより、現像液を適用することができる。現像液中に画像形成された要素を浸漬することもできる。全ての場合において、印刷室の化学薬品に対して優れた耐性を有する平版印刷版において、現像された画像が生成する。
【０１５３】
印刷機外現像に続いて、画像形成された要素を水で濯ぎ、そして好適な様式で乾燥させることができる。乾燥させた要素を、コンベンショナルなガム引き用溶液（好ましくはアラビアゴム減感溶液）で処理することもできる。さらに、紫外線又は可視光へのブランケットまたはフラッド露光を伴うか又は伴わずに、ポストベーキング作業を実施することもできる。あるいは、ポストベーキング作業なしで、ブランケット紫外線または可視光露光を行うことができる。
【０１５４】
画像形成され現像された要素の印刷面に平版印刷インク及び湿し水を適用することにより、印刷を実施することができる。湿し水は、画像形成工程および現像工程により露出した親水性基板の表面上の非画像形成領域によって取り込まれ、そしてインクは、画像形成された層上の画像形成された（除去されない）領域によって取り込まれる。インクは、次いで、その上に画像の所望の刷りを提供するために、好適な受容性材料（例えば、布、紙、金属、ガラス又はプラスチック）に転写される。必要に応じて、画像形成された部材から受容性材料へインクを転写するために、中間「ブランケット」ローラーを使用することができる。画像形成された部材は、必要に応じて、コンベンショナルなクリーニング手段を使用して、刷りの間にクリーニングすることができる。
【０１５５】
本発明のいくつかの画像形成性要素は、「印刷機上」現像のために構成されている。このタイプの現像は、上記現像溶液の使用を回避する。画像形成された要素は、印刷機上に直接載置され、画像形成性層中の非露光領域は、好適な湿し水、平版印刷インク、又は印刷時における初期刷り中にはその両方によって除去される。水性湿し水の典型的な成分としては、ｐＨ緩衝剤、減感剤、界面活性剤及び湿潤剤、保湿剤、低沸点溶剤、殺生物剤、消泡剤及び金属イオン封鎖剤が挙げられる。湿し水の代表例は、Varn Litho Etch 142W + Varn PAR (アルコール代替物）（イリノイ州アディソン所在のVarn Internationalから入手可能）である。
【０１５６】
下記例は、本発明の実施を例示するために示したものであって、本発明を限定することを意図したものでは決してない。
【実施例】
【０１５７】
以下の例は本発明の実施を具体的に説明するものであるが、いかなる場合であっても本発明を限定しようとするものではない。
【０１５８】
特に断らない限り、例に用いられた化学組成物は、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）等の１つ又は２つ以上の商業的供給源から得ることができるものである。
【０１５９】
例で用いた成分および物質並びに評価に用いた分析法は、以下のとおりである。
Ａｑｕａイメージクリーナー／保護剤は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ）から入手可能である。
Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（登録商標）  ＵＶ  ＶＰ  ＬＳ  ２２８０は、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅから入手可能である３９重量％の水性ウレタンアクリレート分散物である。
【０１６０】
ＢＬＯは、γ−ブチロラクトンを表す。
Ｅｌｖａｎｏｌ（登録商標）５１０５は、Ｄｕｐｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能であるポリビニルアルコールである。
ＦｌｕｏｒＮ  ２９００（商標）は、Ｃｙｔｏｎｉｘ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｂｅｌｔｓｖｉｌｌｅ，ＭＤ）から入手されたフルオロ界面活性剤である。
Ｈｙｂｒｉｄｕｒ  ５８０は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ）から入手されたウレタン−アクリル酸ハイブリッドポリマー分散物（４０％）である。
【０１６１】
ＩＢ０５は、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラフェニルボーレートを表す。
ＩＢＰＦは、Ｓａｎｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（Ｊａｐａｎ）から得られたビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェートである。
ＩＰＡは、イソ−プロピルアルコールを表す。
ＩＲＴは、Ｓｈｏｗａ  Ｄｅｎｋｏ（Ｊａｐａｎ）から得られたＩＲ色素である。
【０１６２】
Ｍａｓｕｒｆ（登録商標）ＦＳ−１５２０は、Ｍａｓｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ａｒｌｉｎｇｔｏｎ  Ｈｅｉｇｈｔｓ，ＩＬ）から得られたフッ化脂肪族ベタインフルオロ界面活性剤である。
ＭＥＫは、メチルエチルケトンを表す。
Ｍｏｗｉｏｌ  ４８８は、Ｋｕｒａｒａｙ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｉｎｃ．（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＮＹ）から得られた約８８％の加水分解度を有するポリビニルアルコールである。
【０１６３】
Ｍｏｗｉｏｌ  ３８５は、Ｋｕｒａｒａｙ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｉｎｃから得られた約８５％の加水分解度を有するポリビニルアルコールである。
Ｍｏｗｉｏｌ  ３８３は、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ）から得られた約８３％の加水分解度を有するポリビニルアルコールである。
Ｍｏｗｉｏｌ  ４８０は、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．から得られた約８０％の加水分解度を有するポリビニルアルコールである。
Ｎ−ＢＡＭＡＡｍは、安息香酸メタクリルアミド又はカルボキシフェニルメタクリルアミドを表す。
【０１６４】
ＮＫ  Ｅｓｔｅｒ  Ａ−ＤＰＨは、Ｋｏｗａ  Ａｍｅｒｉｃａｎ（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＮＹ）から得られたジペンタエリトリトールヘキサアクリレートである。
Ｏｌｉｇｏｍｅｒ１は、ヘキサメチレンジイソシアネート２部、ヒドロキシエチルメタクリレート２部及び２−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジンを反応させて調製された、酢酸エチル中３０重量％のウレタンアクリレートである。
【０１６５】
Ｏｌｉｇｏｍｅｒ２は、１−メチル−２，４−ビス−イソシアネートベンゼンと、ヒドロキシエチルアクリレート及びペンタエリトリトールトリアクリレートとを反応させて調整されたウレタンアクリレートである。
ＰＧＭＥは、１−メトキシ−２−プロパノールであり、Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＭとしても知られている。
Ｐｈｏｓｍｅｒ  ＰＥは、Ｕｎｉ−Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｊａｐａｎ）から得られた、４〜５のエトキシ基を有するエチレングリコールメタクリレートホスフェートである。
【０１６６】
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ａは、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、及び４−ホルミル安息香酸を用いてアセタール化されたポリビニルアルコールから誘導されるポリビニルアセタール７．７部、Ｉｒｇａｌｉｔｈ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＶＯ（Ｃｕ−フタロシアニンＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：４）７６．９部並びに１−メトキシ−２−プロパノール中のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１６７分散剤（Ｂｙｋ  Ｃｈｅｍｉｅ）１５．４部から成る２７％固形分の分散物である。
【０１６７】
Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ａは、Ｎ−安息香酸メタクリルアミド／アクリロニトリル／メタクリルアミド／Ｎ−フェニルマレイミドの３７／４８／１０／５重量％のコポリマーである。
Ｐｒｉｓｃｏ  ＬＰＣは、Ｐｒｉｎｔｅｒ’ｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ（Ｎｅｗａｒｋ，ＮＪ）から得られた液体プレートクリーナーである。
【０１６８】
Ｓ０３９１は、ＦＥＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨ（ドイツ）から得られたＩＲ色素である。
【０１６９】
【化２５】
2010529490.tif 000026
【０１７０】
Ｓ０５０７は、ＦＥＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨ（ドイツ）から得られたＩＲ色素である。
【０１７１】
【化２６】
2010529490.tif 000027
【０１７２】
Ｓ０７２６は、ＦＥＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨ（ドイツ）から得られたＩＲ色素である。
【０１７３】
【化２７】
2010529490.tif 000028
【０１７４】
Ｓ０９２９は、ＦＥＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨ（ドイツ）から得られたＩＲ色素である。
【０１７５】
【化２８】
2010529490.tif 000029
【０１７６】
Ｓ０９３０は、ＦＥＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨ（ドイツ）から得られたＩＲ色素である。
【０１７７】
【化２９】
2010529490.tif 000030
【０１７８】
６６ｅは、ＦＥＷ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨ（ドイツ）から得られた、次式のＩＲ色素である。
【０１７９】
【化３０】
2010529490.tif 000031
【０１８０】
Ｓａｒｔｏｍｅｒ３９９は、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から得られたジペンタエリトリトールペンタアクリレートである。
Ｔｒｉａｚｉｎｅ  Ａは、Ｐａｎｃｈｉｍ  Ｓ．Ａ．（Ｌｉｓｓｅｓ，Ｆｒａｎｃｅ）から得られた２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−２−トリアジンである。
【０１８１】
Ｖａｒｎ  Ｌｉｔｈｏ  Ｅｔｃｈ１４２Ｗ湿し水は、Ｖａｒｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ａｄｄｉｓｏｎ，ＩＬ）から得られたものである。
Ｖａｒｎ−１２０プレートクリーナーは、Ｖａｒｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから得られたものである。
Ｖａｒｎ  ＰＡＲアルコール代替品は、Ｖａｒｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから得られたものである。
Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＮ−１００は、Ｄｕｐｏｎｔ（Ｍｉｓｓｉｓｓａｕｇａ，Ｏｎｔａｒｉｏ，ＣＡ）から得られた非イオン性フルオロ界面活性剤である。
【０１８２】
以下の例で用いた「ＤＨテスト」は、４８℃で、５日間実施したドライ−ヒート加速エージングテストであった。
以下の例で用いた「ＲＨテスト」は、３８℃及び相対湿度８５％で、５日間実施した高湿度加速エージングテストであった。
【０１８３】
発明例１：
３．５ｇのＰＧＭＥ、１．２ｇのＢＬＯ、５．７ｇのＭＥＫ、１ｇのメタノール、及び０．６ｇの水に、１．１ｇのＨｙｂｒｉｄｕｒ（登録商標）５８０分散体、３．３ｇのＰｏｌｙｍｅｒ  Ａ（５：２：１：１比のＭＥＫ／ＰＧＭＥ／ＢＬＯ／水において１０％、酸価数９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、０．５ｇのＳＲ３９９、０．５ｇのＮＫエステルＡ−ＤＰＨ、０．１ｇのＰｈｏｓｍｅｒ  ＰＥ、０．１８ｇのＩＢ−０５、０．０５ｇのＳ０５０７、０．３ｇのＰｉｇｍｅｎｔ  Ａ、及び０．４ｇのＦｌｕｏｒＮTM２９００（ＰＧＭＥ中５％）を溶解又は分散させることによって、画像形成性層配合物を調製した。この画像形成性層配合物を、ポリビニルホスホン酸で後処理されている、電気化学的に研磨され硫酸陽極酸化処理されたアルミニウム基体に適用して、約１．２ｇ／ｍ2の乾燥被覆量を提供した。
【０１８４】
得られた画像形成性層上に、３種類のトップコート配合物を適用した。各配合物は、４ｇの加水分解度約８５％以下のポリビニルアルコール、４ｇのＩＰＡ、９２ｇの水、及び０．０２ｇのＭａｓｕｒｆ（登録商標）ＦＳ−１５２０を含んでおり、約０．４ｇ／ｍ2の乾燥被覆量を提供した。これらの配合物に用いた３種類のポリビニルアルコール樹脂は、Ｍｏｗｉｏｌ３８５、Ｍｏｗｉｏｌ３８３、及びＭｏｗｉｏｌ４８０であった。画像形成性層とトップコート配合物の両方を、巻線ロッドを用いて適用し、その後Ｒａｎａｒコンベヤーオーブンセット中で、１２０℃で約６０秒間乾燥させた。
【０１８５】
得られた画像形成性要素に関して次のテストを実施した：
ａ）６００ｌｕｘの白色光に露光する。
ｂ）５００ｌｕｘのイエロー光に露光する。
ｃ）ＣＲＥＯＴｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ（登録商標）３２４４ｘイメージセッター上で、８３０ｎｍＩＲレーザーに露光する。
ｄ）上述したＤＨテストを行なう。
ｅ）上述したＲＨテストを行なう。
【０１８６】
その後、露光された全ての要素を、２３℃で、５ｆｔ／分（１．５ｍ／分）の速度で、９５６Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ  Ｃｏｍｐａｎｙ）を充填したＮＥ３４現像機で現像した。８時間白色露光及び４０時間イエロー露光において、得られた印刷版のいずれも、かぶりを示さなかった（バックグランドに汚れ無し）。これらは、全て、ベタの画像を達成するために約２０〜２５ｍＪ／ｍ2の最小露光量エネルギーを必要とした。また、全ての印刷版は、版現像性及びスピードにおいて大きな変化無しに、ＤＨ及びＲＨテストの両方をパスした。
【０１８７】
トップコートにＭｏｗｉｏｌ４８０を含有する現像された印刷版を、１．５％炭酸カルシウムを含有する消耗インク並びに３ｏｚ．／ｇａｌ．（２３．４ｍｌ／リットル）のＶａｒｎ  Ｌｉｔｈｏ  Ｅｔｃｈ  １４２Ｗ及び３ｏｚ．／ｇａｌ．（２３．４ｍｌ／リットル）のＰＡＲアルコール代替物を含有する湿し水を用いて、Ｍｉｅｈｌｅシートフィード印刷機上でテストした。印刷版の画像の異なる領域にＵＶプレートクリーナー及びＶａｒｎ−１２０プレートクリーナーを適用して、１０〜１５分後にクリーニング無しで印刷を再開することによって、５，０００刷りのところで、薬品耐性テストを行なった。６５ｍＪ／ｃｍ2の露光量エネルギーを用いると、画像は１０刷りで回復し、プレートクリーナーによるベタ画像の劣化を示さなかった。就業日の終わりのところで、Ａｑｕａイメージクリーナー／保護剤を用いて印刷版を清浄にし、翌朝まで印刷機上に取り付けたままにした。スタートアップ時に、この印刷版は、前日の夕方と同様に機能した。完全な摩耗条件のところで、この印刷版は、５５，０００刷りで、ベタ損耗もハイライトフェード（ＡＭ２００）も示さなかった。上述の画像形成性要素は、実験室スケールで調製したが、それを製造のためにスケールアップして、次のように再度テストした。
【０１８８】
上述の画像形成性層配合物（２８ｋｇ）を調製して、重量比５：２：１：１のＭＥＫ／ＰＧＭＥ／ＢＬＯ／水溶剤混合物中の５．８５ｗ／ｗ溶液を得た。この配合物を、スロットコーターを用いて、２．１ｃｍ3／ｆｔ2（２２．７ｃｍ3／ｍ2）の塗布スピードで適用して、強制換気、熱風オーブンで、１５７℃で１０秒間、１０４℃で１０秒間乾燥後に、１．２ｇ／ｍ2の被覆量を得た。上述のトップコート配合物（２８ｋｇ）を調製して、水／イソプロピルアルコール（９６：４重量比）中１．７７ｗ／ｗ溶液を得て、スロットコーターを用いて、前記乾燥した画像形成性層上に、２２．７ｃｍ3／ｍ2の塗布スピードで適用して、熱風オーブンで、１１０℃で２０秒間乾燥後に、０．４ｇ／ｍ2の被覆量を得た。
【０１８９】
得られた画像形成性要素をＣＲＥＯ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ（登録商標）３２４４ｘイメージセッター及び８３０ｎｍＩＲレーザーで画像形成した。その後、画像形成された要素を上述したように現像した。ベタ画像を達成するのに必要とされた最小露光量エネルギーは、約２５ｍＪ／ｃｍ2であった。
【０１９０】
得られた印刷版は、版現像性及び画像形成スピードの低下無しに、前述の５日ＤＨ及びＲＨテストの両方をパスした。この印刷版を前述のテストａ）にかけると、８時間の６００ｌｕｘの白色露光後に全くかぶりを示さなかった（バックグランドの汚れ無し）。
【０１９１】
比較例１：
発明例１に記載した同じ画像形成性層上に、別の２種類のトップコート配合物を適用した。各配合物は、４ｇの加水分解度約８５％超のポリビニルアルコール、４ｇのＩＰＡ、９２ｇの水、及び０．０２ｇのＭａｓｕｒｆ（登録商標）ＦＳ−１５２０を含んでおり、約０．４ｇ／ｍ2の乾燥被覆量を提供した。用いた２種類のポリビニルアルコール樹脂は、Ｅｌｖａｎｏｌ（登録商標）５１０５及びＭｏｗｉｏｌ４８８であった。画像形成性層とトップコート配合物の両方を、巻線ロッドを用いて適用し、その後Ｒａｎａｒコンベヤーオーブンセット中で、１２０℃で約６０秒間乾燥させた。得られた、画像形成性要素は、４０時間イエロー光露光後にかぶりを示さなかったが、発明例１に記載したように白色光に露光した場合、１時間未満で、かぶりを示した。
【０１９２】
発明例２：
３．５ｇのＰＧＭＥ、１．２ｇのＢＬＯ、５．７ｇのＭＥＫ、１ｇのメタノール、及び０．６ｇの水に、１．１ｇのＨｙｂｒｉｄｕｒ（登録商標）５８０分散物、３．３ｇのＰｏｌｙｍｅｒ  Ａ（５：２：１：１比のＭＥＫ／ＰＧＭＥ／ＢＬＯ／水において１０％、酸価数９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、０．５ｇのＳＲ３９９、０．５ｇのＮＫエステルＡ−ＤＰＨ、０．１ｇのＰｈｏｓｍｅｒ  ＰＥ、０．１８ｇのＩＢ−０５、０．０５ｇのＳ０７２６、０．３ｇのＰｉｇｍｅｎｔ  Ａ、及び０．４ｇのＦｌｕｏｒＮTM２９００（ＰＧＭＥ中５％）を溶解又は分散させることによって、画像形成性層配合物を調製した。この画像形成性層配合物を、ポリビニルホスホン酸で後処理されている、電気化学的に研磨され硫酸陽極酸化処理されたアルミニウム基材に適用して、約１．２ｇ／ｍ2の乾燥被覆量を提供した。
【０１９３】
得られた画像形成性層上に、３種類のトップコート配合物を適用した。各配合物は、４ｇの加水分解度約８５％以下のポリビニルアルコール、４ｇのＩＰＡ、９２ｇの水、及び０．０２ｇのＭａｓｕｒｆ（登録商標）ＦＳ−１５２０を含んでおり、約０．４ｇ／ｍ2の乾燥被覆量を提供した。これらの配合物に用いた３種類のポリビニルアルコール樹脂は、Ｍｏｗｉｏｌ３８５、Ｍｏｗｉｏｌ３８３、及びＭｏｗｉｏｌ４８０であった。画像形成性層とトップコート配合物の両方を、巻線ロッドを用いて適用し、その後Ｒａｎａｒコンベヤーオーブンセット中で、１２０℃で約６０秒間乾燥させた。
【０１９４】
得られた画像形成性要素に関して発明例１に記載した５つのテストを実施した。その後、露光された全ての要素を、発明例１に記載したように現像した。８時間白色露光及び４０時間イエロー露光において、印刷版のいずれも、かぶりを示さなかった（バックグランドに汚れ無し）。これらは、全て、ベタの画像を達成するために約２５〜３０ｍＪ／ｍ2の最小露光量エネルギーを必要とした。また、全ての印刷版は、版現像性及びスピードにおいて大きな変化無しに、ＤＨ及びＲＨテストの両方をパスした。
【０１９５】
比較例２：
発明例２に記載した同じ画像形成性層上に、別の２種類のトップコート配合物を適用した。各配合物は、４ｇの加水分解度約８５％超のポリビニルアルコール、４ｇのＩＰＡ、９２ｇの水、及び０．０２ｇのＭａｓｕｒｆ（登録商標）ＦＳ−１５２０を含んでおり、約０．４ｇ／ｍ2の乾燥被覆量を提供した。用いた２種類のポリビニルアルコール樹脂は、Ｅｌｖａｎｏｌ（登録商標）５１０５及びＭｏｗｉｏｌ４８８であった。画像形成性層とトップコート配合物の両方を、巻線ロッドを用いて適用し、その後Ｒａｎａｒコンベヤーオーブンセット中で、１２０℃で約６０秒間乾燥させた。
得られた、画像形成性要素は、４０時間イエロー光露光後にかぶりを示さなかったが、発明例２に記載したように白色光に露光した場合、１時間未満で、かぶりを示した。
発明例３：
３．５ｇのＰＧＭＥ、１．２ｇのＢＬＯ、５．７ｇのＭＥＫ、１ｇのメタノール、及び０．６ｇの水に、１．１ｇのＨｙｂｒｉｄｕｒ（登録商標）５８０分散物、３．３ｇのＰｏｌｙｍｅｒ  Ａ（５：２：１：１比のＭＥＫ／ＰＧＭＥ／ＢＬＯ／水において１０％、酸価数９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、０．５ｇのＳＲ３９９、０．５ｇのＮＫエステルＡ−ＤＰＨ、０．１ｇのＰｈｏｓｍｅｒ  ＰＥ、０．１８ｇのＩＢ−０５、０．０５ｇの６６ｅ、０．３ｇのＰｉｇｍｅｎｔ  Ａ、及び０．４ｇのＦｌｕｏｒＮ（登録商標）２９００（ＰＧＭＥ中５％）を溶解又は分散させることによって、画像形成性層配合物を調製した。この画像形成性層配合物を、ポリビニルホスホン酸で後処理されている、電気化学的に研磨され硫酸陽極酸化処理されたアルミニウム基材に適用して、約１．２ｇ／ｍ2の乾燥被覆量を提供した。
【０１９６】
得られた画像形成性層上に、３種類のトップコート配合物を適用した。各配合物は、４ｇの加水分解度約８５％以下のポリビニルアルコール、４ｇのＩＰＡ、９２ｇの水、及び０．０２ｇのＭａｓｕｒｆ（登録商標）ＦＳ−１５２０を含んでおり、約０．４ｇ／ｍ2の乾燥被覆量を提供した。これらの配合物に用いた３種類のポリビニルアルコール樹脂は、Ｍｏｗｉｏｌ３８５、Ｍｏｗｉｏｌ３８３、及びＭｏｗｉｏｌ４８０であった。画像形成性層とトップコート配合物の両方を、巻線ロッドを用いて適用し、その後Ｒａｎａｒコンベヤーオーブンセット中で、１２０℃で約６０秒間乾燥させた。
【０１９７】
得られた画像形成性要素に関して発明例１に記載した５つのテストを実施した。その後、露光された全ての要素を、発明例１に記載したように現像した。８時間白色露光及び４０時間イエロー露光において、印刷版のいずれも、かぶりを示さなかった（バックグランドに汚れ無し）。これらは、全て、ベタの画像を達成するために約２５〜３０ｍＪ／ｍ2の最小露光量エネルギーを必要とした。また、全ての印刷版は、版現像性及びスピードにおいて大きな変化無しに、ＤＨ及びＲＨテストの両方をパスした。
【０１９８】
比較例３
発明例３で開示された同じ画像形成性層上に、約８５％を超える加水分解レベルを有する４ｇのポリ（ビニルアルコール）、４ｇのＩＰＡ、９２ｇの水、および０．０２ｇのＭａｓｕｒｆ（登録商標）ＦＳ−１５２０をそれぞれ含む別の２種のトップコート配合物を塗布した。乾燥被覆量は約０．４ｇ／ｍ２であった。使用した２種のポリ（ビニルアルコール）樹脂は、Ｅｌｖａｎｏｌ（登録商標）５１０５とＭｏｗｉｏｌ ４８８とであった。画像形成性層およびトップコート配合物の両方は、巻き線型ロッドを使用して塗布し、その後、１２０℃に設定されたＲａｎａｒコンベアオーブンの中で、おおよそ６０秒間、乾燥させた。結果として得られた画像形成性要素は、４０時間の黄色光試験の後でも少しもカブリを示さなかったが、発明例３に記載されている白色光の下、１時間未満でカブリが生じた。
【０１９９】
発明例４
３．５ｇのＰＧＭＥ、１．２ｇのＢＬＯ、５．７ｇのＭＥＫ、１ｇのメタノール、および０．６ｇの水の中に、１．１ｇのＨｙｂｒｉｄｕｒ（登録商標）５８０分散液、３．３ｇのポリマーＡ（５：２：１：１の比のＭＥＫ／ＰＧＭＥ／ＢＬＯ／水に１０％であり、酸価が９８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである）、０．５ｇのＳＲ３９９、０．５ｇのＮＫエステルＡ−ＤＰＨ、０．１ｇのＰｈｏｓｍｅｒ ＰＥ、０．１８ｇのＩＢ−０５、０．０５ｇのＳ０３９１、０．３ｇのピグメントＡ、および０．４ｇのＦｌｕｏｒＮ（登録商標）２９００（ＰＧＭＥに５％）を溶解もしくは分散させることによって、画像形成性層配合物を調製した。画像形成性層配合物を、電気化学的に研磨され硫酸陽極酸化処理されたポリ（ビニルリン酸）で後処理されたアルミニウム基材に塗布した。乾燥被覆量は約１．２ｇ／ｍ２であった。
【０２００】
得られた画像形成性層の上に、約８５％以下の加水分解度を有する４ｇのポリ（ビニルアルコール）、４ｇのＩＰＡ、９２ｇの水、および０．０２ｇのＭａｓｕｒｆ（登録商標）ＦＳ−１５２０をそれぞれ含む３種の異なるトップコート配合物を塗布した。乾燥被覆量が約０．４ｇ／ｍ2であった。使用した３種の異なるポリ（ビニルアルコール）樹脂は、Ｍｏｗｉｏｌ ３８５と、Ｍｏｗｉｏｌ ３８３と、Ｍｏｗｉｏｌ ４８０とであった。画像形成性層およびトップコート配合物の両方は、巻き線型ロッドを使用して塗布し、その後、１２０℃に設定されたＲａｎａｒコンベアオーブンの中で、おおよそ６０秒間、乾燥させた。
【０２０１】
得られた画像形成性要素について、発明例１に記載された５種の試験を行った。全ての露光された要素は、その後、発明例１に記載されたように現像した。白色光への８時間の暴露、黄色光への４０時間の暴露で、少しでもカブリを示した印刷版はなかった（背景にシミがなかった）。べた画像を得るために、それらは、約２５〜３０ｍＪ／ｃｍ2の最小照射線エネルギーが必要であった。また、全ての版は、版の現像性およびスピードの点で著しく変化することなく、「ＤＨ」および「ＲＨ」試験の両方に合格した。
【０２０２】
比較例４
例４で開示された同じ画像形成性層上に、約８５％を超える加水分解度を有する４ｇのポリ（ビニルアルコール）、４ｇのＩＰＡ、９２ｇの水、および０．０２ｇのＭａｓｕｒｆ（登録商標）ＦＳ−１５２０をそれぞれ含む別の２種のトップコート配合物を塗布した。乾燥被覆量は約０．４ｇ／ｍ２であった。使用された２種のポリ（ビニルアルコール）樹脂は、Ｅｌｖａｎｏｌ（登録商標）５１０５とＭｏｗｉｏｌ ４８８とであった。画像形成性配合物およびトップコート配合物の両方は、巻き線型ロッドを使用して塗布され、その後、１２０℃に設定されたＲａｎａｒコンベアオーブンの中で、おおよそ６０秒間、乾燥された。結果として得られた画像形成性要素は、４０時間の黄色光試験の後でも少しもカブリ（ｆｏｇｇｉｎｇ）を示さなかったが、発明の例４に記載されている白色光の照射の１時間未満でカブリが生じた。
【０２０３】
発明例５
３．５ｇのＰＧＭＥ、１．２ｇのＢＬＯ、５．７ｇのＭＥＫ、１ｇのメタノール、および０．６ｇの水の中に、１．１ｇのＨｙｂｒｉｄｕｒ（登録商標）５８０分散液、３．３ｇのポリマーＡ（５：２：１：１の比のＭＥＫ／ＰＧＭＥ／ＢＬＯ／水に１０％であり、酸価が９８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである）、０．５ｇのＳＲ３９９、０．５ｇのＮＫエステルＡ−ＤＰＨ、０．１ｇのＰｈｏｓｍｅｒ ＰＥ、０．１８ｇのＩＢ−０５、０．０５ｇのS０９２９、０．３ｇのピグメントＡ、および０．４ｇのＦｌｕｏｒＮ（登録商標）２９００（ＰＧＭＥに５％）を溶解もしくは分散させることによって、画像形成性層配合物を作製した。画像形成性層配合物を、電気化学的に研磨され硫酸陽極酸化処理されポリ（ビニルリン酸）で後処理されたアルミニウム基材に塗布した。乾燥被覆量は、約１．２ｇ／ｍ2であった。
【０２０４】
結果として得られた画像形成性層の上に、約８５％以下の加水分解度を有する４ｇのポリ（ビニルアルコール）、４ｇのＩＰＡ、９２ｇの水、および０．０２ｇのＭａｓｕｒｆ（登録商標）ＦＳ−１５２０をそれぞれ含む３種の異なるトップコート配合物を塗布し、乾燥被覆量は約０．４ｇ／ｍ2であった。使用した３種の異なるポリ（ビニルアルコール）樹脂は、Ｍｏｗｉｏｌ ３８５と、Ｍｏｗｉｏｌ ３８３と、Ｍｏｗｉｏｌ ４８０とであった。画像形成性層およびトップコート配合物の両方は、巻き線型ロッドを使用して塗布され、その後、１２０℃に設定されたＲａｎａｒコンベアオーブンの中で、おおよそ６０秒間、乾燥された。
【０２０５】
得られた画像形成性要素について、発明の例１に記載された５種の試験を行った。全ての露光された要素は、その後、発明の例１に記載されたように現像した。白色光への８時間の露光、黄色光への４０時間の露光で、少しでもカブリを示した印刷版はなかった（背景にシミがなかった）。べた画像を達成するために、それらは、約２０ｍＪ／ｃｍ２の最小照射線エネルギーが必要であった。また、全てのその版は、版の現像性およびスピードの点で著しく変化することなく、「ＤＨ」および「ＲＨ」試験の両方に合格した。
【０２０６】
比較例５
発明例５で開示したのと同じ画像形成性層上に、約８５％を超える加水分解度を有する４ｇのポリ（ビニルアルコール）、４ｇのＩＰＡ、９２ｇの水、および０．０２ｇのＭａｓｕｒｆ（登録商標）ＦＳ−１５２０をそれぞれ含む別の２種のトップコート配合物が塗布され、乾燥被覆量が約０．４ｇ／ｍ２であった。使用された２種のポリ（ビニルアルコール）樹脂は、Ｅｌｖａｎｏｌ（登録商標）５１０５とＭｏｗｉｏｌ ４８８とであった。画像形成性層およびトップコート配合物の両方は、巻き線型ロッドを使用して塗布され、その後、１２０℃に設定されたＲａｎａｒコンベアオーブンの中で、おおよそ６０秒間、乾燥された。結果として得られた画像形成性要素は、４０時間の黄色光試験の後でも少しもカブリを示さなかったが、発明例５に記載されている白色光の照射の１時間未満でカブリが生じた。
【０２０７】
発明例６
３．５ｇのＰＧＭＥ、１．２ｇのＢＬＯ、５．７ｇのＭＥＫ、１ｇのメタノール、および０．６ｇの水の中に、１．１ｇのＨｙｂｒｉｄｕｒ（登録商標）５８０分散液、３．３ｇのポリマーＡ（５：２：１：１の比のＭＥＫ／ＰＧＭＥ／ＢＬＯ／水に１０％であり、酸価が９８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである）、０．５ｇのＳＲ３９９、０．５ｇのＮＫエステルＡ−ＤＰＨ、０．１ｇのＰｈｏｓｍｅｒ ＰＥ、０．１８ｇのＩＢ−０５、０．０５ｇのS０９３０、０．３ｇのピグメントＡ、および０．４ｇのＦｌｕｏｒＮ（登録商標）２９００（ＰＧＭＥに５％）を溶解もしくは分散させることによって、画像形成性層配合物を調製した。画像形成性層配合物は、電気化学的に研磨され、硫酸で陽極酸化処理され、ポリ（ビニルリン酸）で後処理されたアルミニウム基材に塗布され、乾燥被覆量は、約１．２ｇ／ｍ２であった。
【０２０８】
結果として得られた画像形成性層の上に、約８５％以下の加水分解度を有する４ｇのポリ（ビニルアルコール）、４ｇのＩＰＡ、９２ｇの水、および０．０２ｇのＭａｓｕｒｆ（登録商標）ＦＳ−１５２０をそれぞれ含む３種の異なるトップコート配合物が塗布され、乾燥被覆量が約０．４ｇ／ｍ２であった。使用された３種の異なるポリ（ビニルアルコール）樹脂は、Ｍｏｗｉｏｌ ３８５と、Ｍｏｗｉｏｌ ３８３と、Ｍｏｗｉｏｌ ４８０とであった。画像形成性層およびトップコート配合物の両方は、巻き線型ロッドを使用して塗布され、その後、１２０℃に設定されたＲａｎａｒコンベアオーブンの中で、おおよそ６０秒間、乾燥された。
【０２０９】
結果として得られた画像形成性要素について、発明例１に記載された５種の試験が実行された。全ての露光された要素は、その後、発明例１に記載されたように現像した。白色光への８時間の露光、および黄色光への４０時間の露光で、少しでもカブリを示した印刷版はなかった（背景にシミがなかった）。べた画像を達成するために、それらは、約２０ｍＪ／ｃｍ２の最小照射線エネルギーが必要であった。また、全ての版は、版の現像性およびスピードの点で著しく変化することなく、「ＤＨ」および「ＲＨ」試験の両方に合格した。
【０２１０】
比較例６
本発明例６で開示された同一の画像形成性層に、約８５％超の加水分解度を有するポリ（ビニルアルコール）４ｇ、ＩＰＡ４ｇ、水９２ｇ、およびＭａｓｕｒｆ（登録商標）ＦＳ−１５２０  ０．０２ｇをそれぞれが含む別の二つのトップコート配合物を約０．４ｇ／ｍ２の乾燥コーティング質量をもたらすように適用した。使用された二つのポリ（ビニルアルコール）樹脂はＥｌｖａｎｏｌ（登録商標）５１０５およびＭｏｗｉｏｌ４８８であった。この画像形成性層およびトップコート配合物の両方は、巻き線型ロッドを用いて適用され、次に約６０秒間１２０℃にセットされたＲａｎａｒコンベアオーブンで乾燥された。結果として得られた画像形成性要素は、４０時間の黄色光試験の後で全くカブリを示さなかったが、本発明例６に記載された１時間未満の白色光暴露では曇った。
【０２１１】
比較例７
画像形成性層配合物は、１．１ｇのＨｙｂｒｉｄｕｒ（登録商標）５８０ポリマー分散体、３．３ｇのポリマーＡ（５：２：１：１の比のＭＥＫ／ＰＧＭＥ／ＢＬＯ／水に対して１０％、９８ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価）、０．５ｇのＳａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ３９９、０．５ｇのＮＫエステルＡ−ＤＰＨ、０．１ｇのＰｈｏｓｍｅｒ  ＰＥ、０．１５ｇのＩＢ−０５、０．０７ｇのＩＲＴ、０．３ｇの顔料Ａ、および０．０２ｇのＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＮ−１００  、１．５ｇのＢＬＯ、８ｇのＭＥＫ、２ｇのメタノール、および０．５ｇの水を溶解または分散させることによって調製した。この配合物を、ポリ（ビニルホスホン酸）で後処理しておいた電気化学的に研磨され硫酸陽極酸化されたアルミニウム基材に、約１．２ｇ／ｍ２の乾燥コーティング質量をもたらすように適用した。結果として得られた画像形成性層に、４ｇのＥｌｖａｎｏｌ（登録商標）５１０５、９６ｇの水、および０．０２ｇのＭａｓｕｒｆ（登録商標）ＦＳ−１５２０を含むトップコート配合物を、約０．４ｇ／ｍ２の乾燥被覆量をもたらすように適用した。両配合物は、巻き線型ロッドを用いて適用され、次に約６０秒間１２０℃にセットされたＲａｎａｒコンベアオーブンで乾燥された。
【０２１２】
結果として得られた画像形成性要素を、ＣＲＥＯ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ（登録商標）３２４４ｘイメージセッターに配置し、８３０ｎｍＩＲレーザーを用いて暴露した。次にこの画像形成された要素を、２３℃の９５６Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒを充填したＮＥ３４プロセッサーを用いて５フィート／分（１．５ｍ／分）の処理速度で現像した。べた画像を得るために必要な最小エネルギーは約２０ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０２１３】
現像された印刷版を、１．５％炭酸カルシウムを含有する摩耗インク、およびＶａｒｎ  Ｌｉｔｈｏ  Ｅｔｃｈ  １４２Ｗを３オンス／ガロン（２３．４ｍｌ／リットル）で含有する湿し水、および３オンス／ガロン（２３．４ｍｌ／リットル）のＰＡＲアルコール代替品を用いて、Ｍｉｅｈｌシート供給プレス機で試験した。薬品耐性試験を５，０００刷で実施し、印刷版の画像の異なる箇所でＵＶプレートクリーナーおよびＶａｒｎ―１２０プレートクリーナーを適用して、１０〜１５分後にクリーニングをせずに印刷を再開させた。９０ｍＪ／ｃｍ２の暴露の場合、画像は１０刷の後に回復し、版クリーナーによる劣化は示さなかった。この作業をした日の終わりに、印刷版をＡｑｕａイメージクリーナー／プレザーバーでクリーニングし、翌朝まで印刷機に搭載したままにした。スタートアップ時に、印刷版は前の晩と同じように機能した。週末の休日あけでも同じ結果が得られた。十分に摩耗している条件で、印刷版は明確な摩耗を示さず、４５，０００刷後に退色が目立った（ＡＭ２００）。印刷版は、版現像性および画像形成スピードは全く減少することなく、上述した５日間のＤＨおよびＲＨ試験の両方をパスした。したがって、この印刷版は、実験室規模で作製されたものだが、白色光でのカブリに対する耐性を含む望ましい特性を有することを示した。
【０２１４】
一方で、画像形成性要素の製造用にスケールアップし、以下のやり方で再試験を行った。
【０２１５】
上述した画像形成性層の配合物（２８ｋｇ）を調製して、５：２：１：１質量比のＭＥＫ／ＰＧＭＥ／ＢＬＯ／水の溶媒混合物に対して５．８５ｗ／ｗの溶液を得た。この配合物を、２．１ｃｍ３／ｆｔ２（２２．７ｃｍ３／ｍ２）コーティング速度のスロットコーティング機を用いて適用し、強制空気、１０秒間１５７℃の熱風炉、および１０秒間１０４℃によって乾燥させた後で１．２ｇ／ｍ２のフィルム被覆率を得た。次に、上述したトップコート配合物（２８ｋｇ）を調製して、水／イソプロピルアルコール（９６：４質量比）に対して１．７７ｗ／ｗの溶液を得た、そして２２．７ｃｍ３／ｍ２コーティング速度のスロットコーティング機を用いて前記乾燥した画像形成性層に適用し、２０秒間１１０℃の熱風炉で乾燥させた後で０．４ｇ／ｍ２のフィルム被覆率を得た。
【０２１６】
結果として得られた画像形成性要素を、ＣＲＥＯ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ（登録商標）３２４４ｘイメージセッターおよび８３０ｎｍＩＲレーザーで画像形成した。次にこの画像形成された要素を、９５６Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒを含有するＮＥ３４プロセッサーを用いて５フィート／分（１．５ｍ／分）の速度で２３℃で現像した。べた画像を得るために必要な最小エネルギーは約２０ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０２１７】
結果として得られた印刷版は、現像性および画像形成スピードは全く減少することなく、上述した５日間のＤＨおよびＲＨ試験の両方をパスした。しかしながら、印刷版を本発明例１に述べた試験ａ）にかけると、１５分未満の６００ｌｕｘの白色光暴露でかぶった。
【０２１８】
比較例８
画像形成性層の配合物は、１．１ｇのＨｙｂｒｉｄｕｒ（登録商標）５８０ポリマー分散体、３．３ｇのポリマーＡ（５：２：１：１の比のＭＥＫ／ＰＧＭＥ／ＢＬＯ／水に対して１０％、９８ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価）、０．５ｇのＳａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ３９９  、０．５ｇのＮＫエステルＡ−ＤＰＨ、０．１ｇのＰｈｏｓｍｅｒ  ＰＥ、０．１８ｇのＩＢＰＦ、０．０５ｇのｓ０５０７、０．３ｇの顔料Ａ、および３．５ｇのＰＧＭＥ中で０．４ｇのＦｌｕｏｒＮ（商標）２９００（ＰＧＭＥ中で５％）、１．２ｇのＢＬＯ、５．７ｇのＭＥＫ、１ｇのメタノール、および０．６ｇの水を溶解または分散させることによって調製した。この画像形成性層の配合物を、ポリ（ビニルホスホン酸）で後処理しておいた電気化学的に研磨され硫酸陽極酸化されたアルミニウム基材に、約１．２ｇ／ｍ２の乾燥コーティング質量をもたらすように適用した。結果として得られた画像形成性層に、４ｇのＭｏｗｉｏｌ４８０、４ｇのＩＰＡ、９２ｇの水、および０．０２ｇのＭａｓｕｒｆ（登録商標）ＦＳ−１５２０を含むトップコート配合物を、約０．４ｇ／ｍ２の乾燥被覆量をもたらすように適用した。
【０２１９】
結果として得られた画像形成性要素を、ＣＲＥＯ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ（登録商標）３２４４ｘイメージセッターに配置し、８３０ｎｍＩＲレーザーを用いて露光した。次にこの画像形成された要素を、９５６Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ（イーストマンコダックカンパニー）を充填したＮＥ３４プロセッサーで２３℃で現像した。画像形成性要素の画像形成スピードは遅く、べた画像を得るための最小エネルギーは約１００ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０２２０】
比較例９
画像形成性層配合物は、１．１ｇのＨｙｂｒｉｄｕｒ（登録商標）５８０ポリマー分散体、３．３ｇのポリマーＡ（５：２：１：１の比のＭＥＫ／ＰＧＭＥ／ＢＬＯ／水に対して１０％、９８ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価）、０．５ｇのＳａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ３９９  、０．５ｇのＮＫエステルＡ−ＤＰＨ、０．１ｇのＰｈｏｓｍｅｒ  ＰＥ、０．１ｇのＴｒｉａｚｉｎｅ  Ａ、０．０５ｇのｓ０５０７、０．３ｇの顔料Ａ、および３．５ｇのＰＧＭＥ中で０．４ｇのＦｌｕｏｒＮ（商標）２９００（ＰＧＭＥ中で５％）、１．２ｇのＢＬＯ、５．７ｇのＭＥＫ、１ｇのメタノール、および０．６ｇの水を溶解または分散させることによって調製した。この画像形成性層の配合物を、ポリ（ビニルホスホン酸）で後処理しておいた電気化学的に研磨され硫酸陽極酸化されたアルミニウム基材に、約１．２ｇ／ｍ２の乾燥コーティング質量をもたらすように適用した。結果として得られた画像形成性層に、４ｇのＭｏｗｉｏｌ４８０、４ｇのＩＰＡ、９２ｇの水、および０．０２ｇのＭａｓｕｒｆ（登録商標）ＦＳ−１５２０を含むトップコート配合物を、約０．４ｇ／ｍ２の乾燥被覆量をもたらすように適用した。
【０２２１】
結果として得られた画像形成性要素を、ＣＲＥＯ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ（登録商標）３２４４ｘイメージセッターに配置し、８３０ｎｍＩＲレーザーを用いて露光した。次にこの画像形成された要素を、９５６Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ（イーストマンコダックカンパニー）を充填したＮＥ３４プロセッサーで２３℃で現像した。画像形成性要素の画像形成スピードは遅く、１０〜１００ｍＪ／ｃｍ２の暴露では画像を全く生じなかった。
【国際調査報告】
2010529490.tif 000048
2010529490.tif 000049
2010529490.tif 000050