(57)【要約】  多置換ピリジルスルホキシイミンは殺虫剤として有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2010509323.tif 000050
（式中
ＸはＣＮ、ＮＯ2、またはＣＯＯＲ4、ＣＯＮＲ5Ｒ6もしくはＣＯＲ5を表し；
Ｙはハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、Ｒ1Ｓ、Ｒ1ＳＯ−、Ｒ1ＳＯ2−、ＣＯＯＲ4またはＣＯＮＲ5Ｒ6を表し；
Ｚはハロゲン、アジド、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、アリールまたはヘテロアリールを表し；
ｍは１〜３の整数を表し；
Ｌは単結合を表すか、またはＲ1、ＳおよびＬが一緒になって４員環、５員環もしくは６員環を表すかのどちらかであり；
Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6ハロアルケニルもしくはＣ3−Ｃ6アルキニルを表すか、またはＲ1、ＳおよびＬが一緒になって４員環、５員環もしくは６員環を表している場合には−ＣＨ2−を表し；
Ｒ2およびＲ3は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4アルコキシ）Ｃ1−Ｃ4アルキル、アリールアルキルもしくはヘテロアリールアルキルを表すか、またはＲ2、ＣおよびＲ3が一緒になって、場合によってはＯまたはＮ原子を含有する、３員環、４員環、５員環もしくは６員環を形成し；
ｎは０〜３の整数を表し；そして
Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを表す）
の化合物。
【請求項２】
式中のＺがハロゲンを表し、ｍが１を表す、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
式中のＸがＮＯ2またはＣＮを表す、請求項１記載の化合物。
【請求項４】
式中のＲ2およびＲ3が独立して水素またはＣ1−Ｃ4アルキルを表す、請求項１記載の化合物。
【請求項５】
式中のＲ1、ＳおよびＬが一緒になって飽和した５員環を形成し、ｎが０である、次の式、
【化２】
2010509323.tif 000051
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｍは先に定義されているとおりである）
を有する、請求項１記載の化合物。
【請求項６】
式中のＲ1がＣＨ3を表していて、Ｌが単結合を表し、即ち、次の構造、
【化３】
2010509323.tif 000052
（式中、ｎは１〜３の整数であり、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ2、Ｒ3およびｍは先に定義されているとおりである）
を有する、請求項１記載の化合物。
【請求項７】
式中のＹがハロゲンまたはＣ1−Ｃ2アルキルを表す、請求項１記載の化合物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１項に記載の化合物と植物学的に許容可能な担体との組み合わせを含む、昆虫防除用組成物。
【請求項９】
請求項１から７のいずれか１項に記載の化合物の昆虫不活化量を防除することが望まれている場所に適用することを含む、昆虫防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願に関する相互参照
この出願は２００６年１１月８日に出願された米国仮出願第６０／８５７，６１１号の利益を主張するものである。
【０００２】
本発明は、新規な多置換ピリジルスルホキシイミン、ならびに昆虫、特にはアブラムシおよび他の吸汁昆虫の防除、更には特定の他の無脊椎動物を防除することにおけるそれらの使用に関係する。また、この発明は、その化合物およびそれらの化合物を含有する殺虫剤組成物を調製するための新たな合成手順、ならびにそれらの化合物を用いて昆虫を防除する方法も含む。
【背景技術】
【０００３】
新たな殺虫剤に対する深刻な必要性が存在する。昆虫は、現在使用されている殺虫剤に対する抵抗性を発達させている。少なくとも４００種の節足動物が１つまたはそれ以上の殺虫剤に対して抵抗性である。旧来のいくつかの殺虫剤、例えばＤＤＴ、カルバマート系殺虫剤および有機リン系殺虫剤などに対する抵抗性の発達は周知である。しかし、抵抗性は、比較的新しいいくつかのピレスロイド系殺虫剤に対してさえ発達している。それ故、新たな殺虫剤、特に新しい作用様式またはこれまでとは異なる作用様式を有する化合物に対するニーズが存在する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
米国特許出願公開公報第２００５／０２２８０２７  Ａ１号は、一置換ピリジン基を含有したいくつかのものを含めた特定のスルホキシイミン化合物、および昆虫を防除することにおけるそれらの化合物の使用について記載している。今や、多置換ピリジンを担持したスルホキシイミンは、これまでのものに匹敵する殺虫力または改善された殺虫力を有することが発見された。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この発明は、昆虫の防除に有用な化合物、特にはアブラムシおよび他の吸汁昆虫の防除に有用な化合物に関係する。より詳細には、本発明は、式（Ｉ）
【化１】
2010509323.tif 000002
（式中
ＸはＣＮ、ＮＯ2、またはＣＯＯＲ4、ＣＯＮＲ5Ｒ6もしくはＣＯＲ5を表し；
Ｙはハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、ＣＮ、ＮＯ2、Ｒ1Ｓ、Ｒ1ＳＯ−、Ｒ1ＳＯ2−、ＣＯＯＲ4またはＣＯＮＲ5Ｒ6を表し；
Ｚはハロゲン、アジド、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、アリールまたはヘテロアリールを表し；
ｍは１〜３の整数を表し；
Ｌは単結合を表すか、またはＲ1、ＳおよびＬが一緒になって４員環、５員環もしくは６員環を表すかのどちらかであり；
Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6ハロアルケニルもしくはＣ3−Ｃ6アルキニルを表し、またはＲ1、ＳおよびＬが一緒になって４員環、５員環もしくは６員環を表している場合には−ＣＨ2−を表し；
Ｒ2およびＲ3は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4アルコキシ）Ｃ1−Ｃ4アルキル、アリールアルキルもしくはヘテロアリールアルキルを表し、またはＲ2、ＣおよびＲ3が一緒になって、場合によってはＯまたはＮ原子を含有する、３員環、４員環、５員環もしくは６員環を形成し；
ｎは０〜３の整数を表し；そして
Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを表す）
の化合物に関係する。
【０００６】
式（Ｉ）の好適な化合物は以下のクラスを含む。
（１）式中のＺがハロゲンであり、最も好適にはモノハロ（ｍ＝１）である、式（Ｉ）の化合物。
【０００７】
（２）式中のＸがＮＯ2またはＣＮであり、最も好適にはＣＮである、式（Ｉ）の化合物。
【０００８】
（３）式中のＲ2およびＲ3が独立して水素またはＣ1−Ｃ4アルキルを表し、最も好適には水素、メチルまたはエチルを表す、式（Ｉ）の化合物。
【０００９】
（４）式中のＲ1、ＳおよびＬが一緒になって飽和した５員環を形成し、ｎが０である式（Ｉ）の化合物、即ち、次の構造
【化２】
2010509323.tif 000003
を有する式（Ｉ）の化合物。
【００１０】
（５）式中のＲ1がＣＨ3を表し、そしてＬが単結合を表す式（Ｉ）の化合物、即ち、次の構造
【化３】
2010509323.tif 000004
（式中、ｎは１〜３の整数であり、最も好適にはｎ＝１である）
を有する式（Ｉ）の化合物。
【００１１】
（６）式中のＹがハロゲンまたはＣ1−Ｃ2ハロアルキルを表し、最も好適にはＣｌまたはＣＦ3を表す、式（Ｉ）の化合物。
【００１２】
当業者であれば、最も好適な化合物は、一般的に、上述の好適なクラスの組み合わせからなる化合物であることが認識されよう。
【００１３】
また、本発明は、式（Ｉ）の化合物を調製するための新しいプロセス、更には新たな組成物および使用方法も提供し、それらについては以降で詳細に説明される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
この文書全体を通じ、すべての温度は摂氏温度で与えられており、また、すべての百分率は、特に言及しない限り、重量百分率であるか、百分率がカラムクロマトグラフィーにおける混合溶媒の溶出で使用されるときには体積百分率である。
【００１５】
本明細書で使用する場合、「アルキル」、「アルケニル」および「アルキニル」という用語、更にはそれらから派生する用語、例えば「アルコキシ」、「アシル」、「アルキルチオ」、「アリールアルキル」、「ヘテロアリールアルキル」および「アルキルスルホニル」などの用語は、直鎖、分岐鎖および環状部分をそれらの範囲内に含む。従って、典型的なアルキル基はメチル、エチル、１−メチル−エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、１，１−ジメチルエチルおよびシクロプロピルである。特に言及しない限り、それぞれは、置換されていなくてもよいし、または、それらの置換基が立体的に適合し、且つ、化学結合およびひずみエネルギーの規則が満たされることを条件として、これらに限定するものではないがハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ6アシル、ホルミル、シアノ、アリールオキシまたはアリールなどから選択される１つまたはそれ以上の置換基で置換されていてもよい。「ハロアルキル」および「ハロアルケニル」という用語は、ハロゲンのすべての組み合わせを含め、１個から最大の可能な個数までのハロゲン原子で置換されたアルキルおよびアルケニル基を含む。「ハロゲン」または「ハロ」という用語はフッ素、塩素、臭素およびヨウ素を含み、フッ素および塩素が好適である。「アルケニル」および「アルキニル」という用語は１つまたはそれ以上の不飽和結合を含むことを表す。
【００１６】
「アリール」という用語はフェニル、インダニルまたはナフチル基を表す。「ヘテロアリール」という用語は、１つまたはそれ以上のヘテロ原子、即ち、Ｎ、ＯまたはＳを含有した５員もしくは６員の芳香環を表す；これらのヘテロ芳香環は他の芳香族系に縮合されていてもよい。このアリールまたはヘテロアリール基は置換されていなくてもよいし、または、それらの置換基が立体的に適合し、且つ、化学結合およびひずみエネルギーの規則が満たされることを条件として、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アリールオキシ、ホルミル、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、ハロゲン化Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロゲン化Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ1−Ｃ6アシル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、アリール、Ｃ1−Ｃ6ＯＣ（Ｏ）アルキル、Ｃ1−Ｃ6ＮＨＣ（Ｏ）アルキル、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｃ1−Ｃ6Ｃ（Ｏ）Ｏアルキル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ2、Ｃ1−Ｃ6Ｃ（Ｏ）ＮＨアルキルもしくはＣ1−Ｃ6Ｃ（Ｏ）Ｎ（アルキル）2から選択される１つまたはそれ以上の置換基で置換されていてもよい。
【００１７】
この発明の化合物は１つまたはそれ以上の立体異性体として存在することができる。そのような様々な異性体は幾何異性体、ジアステレオマーおよび鏡像異性体を含む。従って、本発明の化合物はラセミ混合物、個々の立体異性体および光学的に活性な混合物を含む。当業者であれば、１つの立体異性体がそれ以外の立体異性体よりも活性度が高い場合があり得ることが認識されよう。個々の立体異性体および光学的に活性な混合物は、選択的な合成手順により、分割された（resolved）出発物質を用いる従来の合成手順により、または従来の分割手順により得られうる。
【００１８】
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ、ＹおよびＺは、先に定義されているとおりであり、Ｌが単結合である式（Ｉ）の化合物は、反応図式Ａ、
【化４】
2010509323.tif 000005
に描かれている方法により調製することができる。
【００１９】
反応図式Ａのステップａでは、式（Ａ）のスルフィドが０℃以下の極性溶媒中においてメタクロロペルオキシ安息香酸（ｍＣＰＢＡ）で酸化されて式（Ｂ）のスルホキシドをもたらす。ほとんどの場合、ジクロロメタンがこの酸化での好適な溶媒である。
【００２０】
反応図式Ａのステップｂでは、スルホキシド（Ｂ）が加熱下における非プロトン性溶媒中の濃硫酸の存在下ナトリウムアジドでイミン化されて式（Ｃ）のスルホキシイミンをもたらす。ほとんどの場合、クロロホルムがこの反応での好適な溶媒である。また、式（Ｃ）のスルホキシイミンは、極性非プロトン性溶媒中、例えばジクロロメタン中などにおいて、Ｏ−メシチルスルホニルヒドロキシルアミン（ＭＳＨ）を用いてスルホキシド（Ｂ）から調製することもできる。
【００２１】
反応図式Ａのステップｃでは、スルホキシイミン（Ｃ）の窒素を塩基の存在下においてシアンブロミドでシアン化することにより、または穏やかに高められた温度下における無水酢酸の存在下において硝酸でニトロ化することにより、または塩基の存在下、例えば４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）などの存在下においてアルキル（Ｒ4）クロロホルマートでカルボキシル化することにより、Ｎ−置換スルホキシイミン（Ｉ）をもたらすことができる。塩基は効果的なシアン化およびカルボキシル化に必要であって、それらでの好適な塩基はＤＭＡＰ、またはトリエチルアミン、またはピリジンであり、一方、効果的なニトロ化反応では硫酸が触媒として使用される。また、スルホキシイミン（Ｃ）は、塩基の存在下もしくは塩基の不在下においてアシルクロリドもしくは（混合）無水物でアシル化することもでき、またはメチルもしくはエチルカルバマートと反応させることにより尿素様構造を形成することもできる。
【００２２】
式中のＸがＣＮを表し、ｍ、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｌ、Ｚが先に定義されているとおりのものである式（Ｉａ）の化合物は、反応図式Ｂに描かれている穏やかで効果的な方法により調製することができる。
【化５】
2010509323.tif 000006
【００２３】
反応図式Ｂのステップａでは、スルフィドが０℃においてシアナミドの存在下においてヨードベンゼンジアセタートで酸化されてスルフィルイミン（Ｄ）を与える。この反応は、極性非プロトン性溶媒中、例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）またはジクロロメタン中などにおいて実施することができる。
【００２４】
反応図式Ｂのステップｂでは、スルフィルイミン（Ｄ）が、使用されるそのスルフィルイミン出発物質および塩基の溶解度を高めるべく、溶媒中、例えばエタノールまたはアセトニトリルと水との混合物中などにおけるｍＣＰＢＡで酸化される。また、このスルフィルイミン（Ｄ）を、触媒ルテニウムトリクロリド水和物または同様な触媒の存在下において、ナトリウムまたはカリウムペルヨージナート水溶液で酸化することもできる。この触媒反応での有機溶媒は、極性非プロトン性溶媒、例えばジクロロメタン、クロロホルムまたはアセトニトリルなどであってよい。
【００２５】
式中のｎ＝１であり、Ｌが単結合であり、そのＮ−置換スルホキシイミン官能基に隣接した炭素が一置換型（Ｒ2≠Ｈ）または非置換型（Ｒ2＝Ｈの場合）のどちらかである式（Ｉｂ）のＮ−置換スルホキシイミンのα−炭素を、塩基の存在下、例えばカリウムヘキサメチルジシラミド（ＫＨＭＤＳ）またはブチルリチウム（ＢｕＬｉ）などの存在下において更にアルキル化またはハロゲン化（Ｒ3）し、反応図式Ｃに描かれている、式中のｎ＝１であり、Ｌが単結合であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｙ、Ｚおよび整数「ｍ」が先に定義されているとおりのものである式（Ｉｃ）のＮ−置換スルホキシイミンを与えることができる。この反応図式において、Ｇはある適切な脱離基である。好適な脱離基は、ヨージド（Ｒ3＝アルキル）、ベンゼンスルホンイミジル（Ｒ3＝Ｆ）、ペンタクロロエチル（Ｒ3＝Ｃｌ）およびブロモテトラクロロエチル（Ｒ3＝Ｂｒ）である。
【化６】
2010509323.tif 000007
【００２６】
式中のＲ1、ＳおよびＬが一緒になって飽和した４員環、５員環または６員環を形成しており、且つ、ｎ＝１である式（Ｉｄ）のスルホキシイミン化合物は、反応図式Ｄに描かれている方法により調製することができ、ここで、ｍ、Ｘ、ＹおよびＺは先に定義されているとおりのものであり、ｑは０、１または２である。
【化７】
2010509323.tif 000008
【００２７】
反応図式Ａのステップｂと同様である反応図式Ｄのステップａでは、スルホキシドが濃硫酸の存在下におけるナトリウムアジドまたは極性非プロトン性溶媒中におけるＯ−メシチルスルホニルヒドロキシアミンでイミン化され、スルホキシイミンをもたらす。クロロホルムまたはジクロロメタンが好適な溶媒である。
【００２８】
反応図式Ａのステップｃと同様な反応図式Ｄのステップｂでは、スルホキシイミンの窒素をシアンブロミドでシアン化することにより、または硝酸でニトロ化し、その後、還流条件下において無水酢酸で処理することにより、またはメチルクロロホルマートでカルボキシル化することにより、Ｎ−置換環状スルホキシイミンをもたらすことができる。効果的なシアン化およびカルボキシル化には塩基が必要であって、好適な塩基はＤＭＡＰであり、一方、効果的なニトロ化反応には硫酸が触媒として必要である。また、この環状スルホキシイミンは、塩基の存在下もしくは塩基の不在下においてアシルクロリドもしくは（混合）無水物でアシル化することもでき、または酸性条件下においてメチルもしくはエチルカルバマートと反応させることにより尿素様構造を形成することもできる。
【００２９】
反応図式Ｄのステップｃでは、Ｎ−置換スルホキシイミンのα−炭素を塩基の存在下、例えばＫＨＭＤＳまたはＢｕＬｉなどの存在下においてヘテロ芳香族メチルハリドでアルキル化することにより、所望のＮ−置換スルホキシイミンを得ることができる。好適なハリドはブロミド、クロリドまたはヨージドであり得る。
【００３０】
また、式（Ｉｄ）の化合物は、最初にスルホキシドをアルキル化してα−置換スルホキシドをもたらし、その後、そのスルホキシドをイミン化し、続いて、結果として生じたそのスルホキシイミンを反応図式Ｄにおいてそれぞれ上で指示されているとおりのステップｃ、ａおよびｂを用いてＮ−置換することにより調製することもできる。
【００３１】
特定のケースにおいては、式（Ｉ）のスルホキシイミンを他のスルホキシイミンから調製するのが有利である。例えば、式中のＹがそれぞれアルキルチオ、アルキルスルホキシドおよびアルキルスルホン（アルキルはメチルによって例証される）を表し、ならびにｍ、ｎ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｌ、ＸおよびＺが先に定義されているとおりのものである式（Ｉｆ、ＩｇおよびＩｈ）の化合物は、反応図式Ｅに描かれているように、式中のＹ＝ハロゲンまたはあらゆる他の適切な脱離基（Ｃｌにより例証される）であるスルホキシイミン（Ｉｅ）から調製することができる。
【００３２】
反応図式Ｅのステップａでは、ピリジンに対するα−脱離基（Ｃｌ）が室温または高められた温度において極性溶媒中、例えばエタノール中などにおけるアルキルチオのナトリウム塩で置換されてアルキルチオスルホキシイミン（Ｉｆ）を与え、このアルキルチオスルホキシイミンは、使用される反応温度およびオキシダントｍＣＰＢＡの量に依存して、極性溶媒中におけるｍＣＰＢＡによりそれぞれ対応するスルホキシド（Ｉｇ）およびスルホンスルホキシイミン（Ｉｈ）に変換することができる。この溶媒での好適な溶媒はクロロホルムまたはジクロロメタンである。
【化８】
2010509323.tif 000009
【００３３】
反応図式Ａにおける出発スルフィド（Ａ）は、反応図式Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫおよびＬに描かれているように種々の異なる仕方で調製することができる。
【００３４】
反応図式Ｆでは、式中のｍ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2およびＹが先に定義されているとおりのものであり；Ｌが単結合であり；ｎ＝１；およびＲ3＝Ｈである式（Ａ1）のスルフィドを、式（Ｅ）のクロリドからアルキルチオールのナトリウム塩での求核置換反応によって調製することができる。その反応条件は、反応図式Ｅのステップａと同様である。
【化９】
2010509323.tif 000010
【００３５】
反応図式Ｇでは、式中のｍ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2およびＹが先に定義されているとおりのものであり、ｎ＝３であり、Ｒ3＝Ｈである式（Ａ2）のスルフィドを、式（Ｆ）のクロリドから、塩基の存在下、例えばカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの存在下において２−一置換メチルマロナートと反応させて２，２−二置換マロナートをもたらし、塩基性条件下における加水分解によって二塩基酸を形成し、加熱下におけるその二塩基酸の脱カルボキシル化により一酸を与え、ボラン−テトラヒロフラン錯体でのその一酸の還元によりアルコールをもたらし、ピリジンの如き塩基の存在下におけるトルエンスルホニルクロリド（トシルクロリドまたはＴｓＣｌ）でのそのアルコールのトシル化によってトシラートを与え、そのトシラートを所望のチオールのナトリウム塩で置換することにより調製することができる。
【化１０】
2010509323.tif 000011
【００３６】
反応図式Ｈでは、式中のｍ、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2およびＹが先に定義されているとおりのものであり、ｎ＝２であり、Ｒ3＝Ｈである式（Ａ3）のスルフィドを、式（Ｇ）のニトリルから、強塩基で脱プロトン化し、アルキルヨージドでアルキル化することによってα−アルキル化ニトリルを与え、ＨＣｌの如き強酸の存在下においてそのα−アルキル化ニトリルを加水分解することにより酸を与え、その酸をボラン−テトラヒロフラン錯体で還元することによってアルコールをもたらし、ピリジンの如き塩基の存在下におけるトシルクロリドでのそのアルコールのトシル化によってトシラートを与え、そのトシラートを所望のチオールのナトリウム塩で置換することにより調製することができる。
【化１１】
2010509323.tif 000012
【００３７】
反応図式Ｉでは、式中のｍ、ＺおよびＹが先に定義されているとおりのものであり、Ｒ1、ＳおよびＬが一緒になって４員環、５員環または６員環を表し（ｑ＝０、１または２）、ｎが０である式（Ａ4）のスルフィドを、クロロメチルピリジンにより例証される対応した置換ハロメチルピリジンから、チオ尿素で処理し、加水分解し、その後、塩基水溶液条件下における適切なブロモクロロアルカン（ｑ＝０、１または２）でアルキル化し、極性非プロトン性溶媒中、例えばＴＨＦ中などにおけるカリウム−ｔ−ブトキシドの如き塩基の存在下において環化することにより調製することができる。
【化１２】
2010509323.tif 000013
【００３８】
式中のＺ、Ｒ1、Ｒ2およびＹが先に定義されているとおりのものであって、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3がＺと同じである式（Ａ5）のスルフィドを反応図式Ｊに描かれている方法によっても調製することができる。この図式によれば、適切なエノンエーテルがジメチルアミノアクリロニトリルとカップリングされ、ＤＭＦ中におけるアンモニウムアセタートで環化され、対応する６−置換（Ｙ）ニコチノニトリルがもたらされる。アルキルマグネシウムブロミド（Ｒ2ＭｇＢｒ）で処理し、ナトリウムボロヒドリドで還元し、チオニルクロリドで塩素化し、アルキルチオール（Ｒ1ＳＨ）のナトリウム塩での求核置換反応により、所望のスルフィド（Ａ5）がもたらされる。
【化１３】
2010509323.tif 000014
【００３９】
また、式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｙ、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3が先に示されているとおりのものである式（Ａ6）のスルフィドを、反応図式Ｋに描かれている反応図式Ｊの変形様式により調製することもでき、そこでは、適切に置換されたα，β−不飽和アルデヒドまたはケトンを有する特定のスルフィドのマイケル付加化合物を伴った、アミンの付加、例えばピロリジンの付加から形成されたエナミンが、置換エノンエーテルとカップリングされ、且つ、アセトニトリル中におけるアンモニウムアセタートで環化され、これにより所望のスルフィド（Ａ6）がもたらされる。
【化１４】
2010509323.tif 000015
【００４０】
反応図式Ｌでは、式中のＲ1およびＹが先に定義されているとおりのものであり、ｎ＝１であり、Ｒ2、ＣおよびＬが一緒になって４員環、５員環または６員環を形成している式（Ａ7）のスルフィドを、種々の置換されたの５−ブロモ−ピリジンから、イソプロピルグリニャール試薬を用いるハロゲン金属交換、それに続く、環状エポキシドへの付加、例えばシクロペンテンオキシド（ｘ＝１）などへの付加を介して調製することができる。そのアルコールのスルフィド（Ａ7）へのその後の変換は、リンオキシクロリドでのクロリドへの変換とそれに続くアルキルチオールのナトリウム塩での求核置換反応により、またはトリフェニルホスフィンの存在下におけるそのアルコールとジスルフィドとの反応により果たすことができる。
【化１５】
2010509323.tif 000016
【００４１】
実施例
実施例Ｉ．［（５，６−ジクロロピリジン−３−イル）メチル］（メチル）−オキシドλ4−スルファニリデンシアナミド（１）の調製
【化１６】
2010509323.tif 000017
氷水浴中において冷却された無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ；５０ｍＬ）中における５，６−ジクロロニコチン酸（９．６ｇ、５０ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、ＴＨＦ（６０ｍＬ、６０ｍｍｏｌ）中における１ＭのＢＨ3溶液を注射器により急速に加えた。得られた混合物を０℃で３０分間攪拌すると、その間にその混合物は色がオレンジ色になり、その後、その混合物を室温で２時間撹拌した。ＴＨＦ（５０ｍＬ、５０ｍｍｏｌ）中における１ＭのＢＨ3溶液のさらに一部を加え、得られた混合物を室温で夜通し撹拌した。その後、その混合物を１Ｎの冷たいＨＣｌ水溶液（１００ｍＬ）中に慎重に注いだ。有機層を分離し、水性層をジクロロメタンで抽出した。それらを合わせた有機層を水で洗い、無水ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、濃縮し、乾燥させることにより、所望の２，３−ジクロロ−５−ヒドロキシメチルピリジンが黄色いオイルとして得られた。ＧＣ−ＭＳ：Ｃ6Ｈ5Ｃｌ2Ｎ［Ｍ］+に対する計算による質量１６２。実測値１６２。
【化１７】
2010509323.tif 000018
【００４２】
ジクロロメタン（７５ｍＬ）中における２，３−ジクロロ−５−ヒドロキシメチルピリジン（４．４ｇ、２５ｍｍｏｌ）およびピリジン（２．６１ｇ、３３ｍｍｏｌ）の撹拌溶液にリンオキシクロリド（４．９１ｇ、３２ｍｍｏｌ）を急速に加えた。結果として、その反応混合物を沸騰させるのに充分な発熱反応が起こった。室温で２時間撹拌した後、その反応混合物に１ＮのＨＣｌ水溶液（５０ｍＬ）を慎重に加え、攪拌を１０分間続けた。その有機相を分離し、水性相をジクロロメタン（５０ｍＬ）で抽出した。それらを合わせた有機相を水（２５ｍＬ）、１ＮのＮａＯＨ水溶液（２５ｍＬ）および飽和ＮａＣｌ水溶液（２５ｍＬ）で連続的に洗い、無水ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、濃縮することにより、３．８０ｇの所望の２，３−ジクロロ−５−クロロメチルピリジンが黄色いオイルとして得られ（７７．４％の収率）、このオイルは室温で放置しておくと固化した。ＧＣ−ＭＳ：Ｃ6Ｈ5Ｃｌ2ＮＯ［Ｍ］+に対する計算による質量１７８。実測値１７８。
【化１８】
2010509323.tif 000019
【００４３】
ＴＨＦ（３０ｍＬ）中における２，３−ジクロロ−５−クロロメチルピリジン（３．７５ｇ、１９．１ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に固形のナトリウムチオメトキシド（２．０１ｇ、２９ｍｍｏｌ）を一度に加え、結果として生じた混合物を室温で３時間撹拌した。その反応混合物をエーテル（１００ｍＬ）で希釈し、０．１ＮのＨＣｌ水溶液（５０ｍＬ）およびブライン（５０ｍＬ）で洗い、無水ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、濃縮し、乾燥させることにより、３．５５ｇの２，３−ジクロロ−５−メチルチオ−メチルピリジンが８９％の粗収率で暗い黄色の液体として得られた。この粗生成物は、更なる精製を伴うことなく分析的に純粋であった。ＧＣ−ＭＳ：Ｃ7Ｈ7Ｃｌ2ＮＳ［Ｍ］+に対する計算値２０８。実測値２０８。
【化１９】
2010509323.tif 000020
【００４４】
氷水浴中において冷却された２，３−ジクロロ−５−メチルチオメチルピリジン（３．５ｇ、１６．８ｍｍｏｌ）およびシアナミド（１．４３ｇ、３４ｍｍｏｌ）の撹拌溶液にヨードベンゼンジアセタート（６．７６ｇ、２１ｍｍｏｌ）を一度に加えた。結果として生じた混合物を０℃で３０分間攪拌し、その後、室温で１時間攪拌を続けた。水（５０ｍＬ）中におけるナトリウムビスルフィット（２ｇ）の溶液を加え、有機相を分離した。水性相はジクロロメタン（２×５０ｍＬ）で抽出された。それらを合わせた有機相をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、その溶媒を蒸発させることにより、暗い赤色のオイル状残渣が得られ、その残渣を、その都度エーテルを廃棄する仕方で、沸騰エーテル（２×４０ｍＬ）を用いて粉砕した。室温で夜通し放置すると、その残渣は固化し、その固化した残渣を熱エチルアセタート（２５ｍＬ）を用いて粉砕した。冷めてから、そのオフ・ホワイトの固形生成物を濾過により収集し、乾燥させた。濾液を濃縮し、粉砕プロセスを繰り返すことにより付加的な生成物が得られた。この生成物［１−（５，６−ジクロロピリジン−３−イル）メチル］−λ4−スルファニリデンシアナミドに対する全収量は２．４５ｇ（５８．８％）であった。ＬＣ−ＭＳ：Ｃ8Ｈ7Ｃｌ2Ｎ3Ｓ［Ｍ］+に対する計算値２４７。実測値２４７。
【化２０】
2010509323.tif 000021
【００４５】
０℃におけるＥｔＯＨ（３０ｍＬ）中のｍ−クロロペル安息香酸（ｍＣＰＢＡ；８０％、３．４８ｇ、１６．１ｍｍｏｌ）の撹拌溶液にＨ2Ｏ（２０ｍＬ）中におけるＫ2ＣＯ3（４．４５ｇ、３２．２ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。その溶液を２０分間攪拌し、その後、ＥｔＯＨ（４０ｍＬ）中における［１−（５，６−ジクロロピリジン−３−イル）メチル］−λ4−スルファニリデンシアナミド（２．０ｇ、８．１ｍｍｏｌ）の溶液を一度にすべて加えた。その反応を０℃で３０分間攪拌し、水（５ｍＬ）中におけるナトリウムビスルフィット（１．５ｇ）でクエンチした。その混合物を濃縮し、エタノールを除去した。水（５０ｍＬ）および付加的なＫ2ＣＯ3（２ｇ）を加え、結果として生じた混合物をＥｔＯＡｃ（３×７５ｍＬ）で抽出した。それらを合わせた有機層をブライン（５０ｍＬ）で洗い、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、濃縮することにより、粗製の白色固形生成物（１．９５ｇ、９１％の収率）が得られた。その粗生成物を約１：１のメタノール−水（ｖ／ｖ）（２０〜２５ｍＬの沸騰メタノール中に溶解し、その後、１５〜２０ｍＬの水を加え、続いて、冷蔵庫内で３時間冷却した）から再結晶させることにより、１．５５ｇの所望の［（５，６−ジクロロピリジン−３−イル）メチル］（メチル）−オキシド−λ4−スルファニリデンシアナミド（１）が７２％の収率で白色の固体として得られた。1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ｄ6−ＤＭＳＯ）δ８．４７（ｄ、１Ｈ）、８．２２（ｄ、１Ｈ）、５．１６（ｓ、２Ｈ）、３．４８（ｓ、３Ｈ）。ＬＣ／ＭＳ  Ｃ8Ｈ7Ｃｌ2Ｎ3ＯＳに対する計算値：２６３。実測値：２６３。
【００４６】
実施例ＩＩ．［（５−フルオロ−６−クロロピリジン−３−イル）メチル］（メチル）−オキシド−λ4−スルファニリデンシアナミド（２）の調製
【化２１】
2010509323.tif 000022
カーボンテトラクロリド（１００ｍＬ）中における２−クロロ−３−フルオロ−５−メチルピリジン（５．１ｇ、３５ｍｍｏｌ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（６．１ｇ、３５ｍｍｏｌ）およびベンゾリペルオキシド（０．１６ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）の懸濁液を夜通し還流させた。冷ましてから、固体を濾過して取り除き、濾液を濃縮し、シリカゲルカラムにロードしてヘキサン中における５％のＥｔＯＡｃで溶出することにより、３．７７ｇの所望の２−クロロ−３−フルオロ−５−ブロモメチルピリジンが４８％の収率で無色のオイルとして得られた。ＧＣ−ＭＳ  Ｃ6Ｈ4ＢｒＣｌＦＮに対する計算値：２２４．４６。実測値：２２４。
【化２２】
2010509323.tif 000023
【００４７】
エタノール（４０ｍＬ）中における２−クロロ−３−フルオロ−５−ブロモメチルピリジン（３．７ｇ、１６．５ｍｍｏｌ）の溶液を０℃においてナトリウムチオメトキシド固形物（２．３１ｇ、３３ｍｍｏｌ）で少量ずつ処理した。その付加の完了後、得られた混合物を室温で夜通し撹拌した。減圧下において溶媒のエタノールをほとんど取り除き、生じた残渣をジクロロメタン中に再度取り込んだ。ブライン溶液が加えられ、２つの相が混ざり、分離した。その有機層を無水Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。結果として生じた残渣を溶離液としてヘキサン中における８％のＥｔＯＡｃを用いるシリカゲルで精製することにより、２．０４ｇの所望の２−クロロ−３−フルオロ−５−メチルチオメチルピリジンが６５％の収率で得られた。ＧＣ−ＭＳ  Ｃ7Ｈ7ＣｌＦＮＳに対する計算値：１９１．６６。実測値：１９１。
【化２３】
2010509323.tif 000024
【００４８】
０℃に冷却されたＴＨＦ（１５ｍＬ）中における２−クロロ−３−フルオロ−５−メチルチオメチルピリジン（１．７ｇ、８．９ｍｍｏｌ）およびシアナミド（３．７ｇ、８．９ｍｍｏｌ）の撹拌溶液にヨードベンゼンジアセタート（２．８６ｇ、８．９ｍｍｏｌ）を一度に加え、結果として生じた混合物を０℃で１時間撹拌し、その後、室温で２時間撹拌した。真空下において溶媒を除去し、結果として生じた混合物をヘキサン中における６０％のアセトンを用いるシリカゲルで精製することにより、１．８２８ｇの［１−（５−フルオロ−６−クロロピリジン−３−イル）メチル］−λ4−スルファニリデンシアナミドが８９％の収率でオフ・ホワイトの固体として得られた。ＬＣ−ＭＳ  Ｃ8Ｈ7ＣｌＦＮ3Ｓ［Ｍ＋１］+に対する計算値：２３２．６９。実測値：２３２．０４。
【化２４】
2010509323.tif 000025
【００４９】
水（２０ｍＬ）中におけるナトリウムペルヨーダート（１．４４ｇ、１．５ｍｍｏｌ）の撹拌溶液にＣＨ2Ｃｌ2（２０ｍＬ）およびルテニウムトリクロリド水和物（０．０４９ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）を加えた。ジクロロメタン（１０ｍＬ）中における［１−（５−フルオロ−６−クロロピリジン−３−イル）メチル］−λ4−スルファニリデンシアナミド（１．０４ｇ、４．５ｍｍｏｌ）の溶液を３０分間にわたって付加漏斗を通じて加えた。得られた混合物は室温で２時間急速に撹拌され、その出発物質はＧＣ−ＭＳに基づいて消費された。追加のジクロロメタンを加え、セライトのパッドを伴うフリットガラスフィルターを通じてその混合物を濾過することにより幾分かの不溶物を取り除いた。有機層を収集し、水性層はジクロロメタンで２回、エチルアセタートで１回抽出された。それらを合わせた有機層をブラインで洗い、無水Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。その残渣をヘキサン中における３５％のアセトンで溶出されるシリカゲルで精製することにより、０．６４５ｇの［（５−フルオロ−６−クロロピリジン−３−イル）メチル］（メチル）−オキシド−λ4−スルファニリデンシアナミド（２）が５８％の収率で白色の固体として得られた。1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ８．４７（ｍ、１Ｈ）、８．０１−８．０７（ｍ、１Ｈ）、５．１６（ｍ、１Ｈ）、２．８３−２．８８（ｍ、３Ｈ）、２．０４−２．０７（ｍ、３Ｈ）。ＬＣ−ＭＳ  Ｃ8Ｈ7ＣｌＦＮ3ＯＳ［Ｍ−１］+に対する計算値：２４６．６７。実測値：２４５．９５。
【００５０】
実施例ＩＩＩ．［１−（５−フルオロ−６−クロロピリジン−３−イル）エチル］（メチル）−オキシド−λ4−スルファニリデンシアナミド（３）の調製
【化２５】
2010509323.tif 000026
無水ＴＨＦ（２０ｍＬ）中におけるＮ−シアノスルホキシイミン（２）（０．５６ｇ、２．０ｍｍｏｌ）およびヘキサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ；０．０８８ｍＬ、０．５ｍｍｏｌ）の溶液に−７８℃におけるトルエン（４．２ｍＬ、２．１ｍｍｏｌ）中の０．５Ｍのカリウムビス（トリメチルシリル）アミドを滴下させながら加えた。４５分後、ヨードメタン（０．１３ｍＬ、２．１ｍｍｏｌ）を注射器により一度に加えた。１０分後、温度が０℃にまで上昇するのを許容し、１．５時間撹拌した。その反応を飽和ＮＨ4Ｃｌ水溶液でクエンチし、ブラインで希釈した。得られた混合物をＥｔＯＡｃで一回抽出し、続いてジクロロメタンで一回抽出した。それらを合わせた有機層をＮａ2ＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。結果として生じた混合物をヘキサン中における４０％のアセトンを用いるシリカゲルで精製することにより、０．４９ｇの［１−（５−フルオロ−６−クロロピリジン−３−イル）エチル］（メチル）−オキシド−λ4−スルファニリデンシアナミド（３）が８３％の収率で無色のオイルとして得られた。1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ８．４７（ｍ、１Ｈ）、８．０２（ｍ、１Ｈ）、５．２０（ｍ、１Ｈ）、３．４１＆３．８２（２ｓ、３Ｈ）、１．９８−２．０８（ｍ、３Ｈ）。ＬＣ−ＭＳ  Ｃ9Ｈ9ＣｌＦＮ3ＯＳ［Ｍ−１］+に対する計算値：２６０．７０。実測値：２６０．１０。
【００５１】
実施例ＩＶ．［１−（５−フルオロ−６−メチルチオイリジン−３−イル）エチル］（メチル）−オキシド−λ4−スルファニリデンシアナミド（４）の調製
【化２６】
2010509323.tif 000027
実施例（Ｉ）Ｃに記載されているのと同様なチオメトキシド置換条件を用いて、１−（５−フルオロ−６−クロロピリジン−３−イル）エチル］（メチル）−オキシド−λ4−スルファニリデンシアナミド（３）をエタノール（１０ｍＬ）中におけるナトリウムチオメトキシド（０．１１６ｇ、１．６６ｍｍｏｌ）と反応させることにより、０．０９３ｇ（２５％の収率）の生成物［１−（５−フルオロ−６−メチルチオイリジン−３−イル）エチル］（メチル）−オキシド−λ4−スルファニリデンシアナミド（４）がジサテレオマーの混合物として得られた。1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ８．３４（ｓ、１Ｈ）、７．３７−７．４４（ｍ、１Ｈ）、４．６６（ｍ、１Ｈ）、３．０７−３．１３（２ｄ、３Ｈ）、１．９０−１．９８（ｍ、３Ｈ）。ＬＣ−ＭＳ  Ｃ10Ｈ12ＦＮ3ＯＳ2［Ｍ−１］+に対する計算値：２７２．３４。実測値：２７１．９９。
【００５２】
実施例Ｖ．［（５−メトキシ−６−クロロピリジン−３−イル）メチル］（メチル）−オキシド−λ4−スルファニリデンシアナミド（５）の調製
【化２７】
2010509323.tif 000028
メチル−５−ヒドロキシニコチナート（４．５ｇ、２９ｍｍｏｌ）を含有したフラスコに、氷浴冷却下において、次亜塩素酸ナトリウム水溶液（６．１５％、２６．７ｍＬ、２２ｍｍｏｌ）を滴下させながら加えた。３０分間攪拌した後、２ＭのＨＣｌ（２０ｍＬ）を加え、結果として生じた白色の結晶を濾過によって収集することにより、２．３１ｇの６−クロロ−５−ヒドロキシニコチン酸メチルエステルが４２％の収率で得られた。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ１０．３２（ｂｓ、１Ｈ）、８．４８（ｄ、１Ｈ）、７．８４（ｄ、１Ｈ）、７．４０（ｓ、１Ｈ）、３．９３（ｓ、３Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ（ＥＬＳＤ）：Ｃ7Ｈ6ＣｌＮＯ3［Ｍ］+に対する計算による質量：１８７。実測値：１８７。
【化２８】
2010509323.tif 000029
【００５３】
アセトン（１９０ｍＬ）中における６−クロロ−５−ヒドロキシニコチン酸メチルエステル（１．８ｇ、９．６ｍｍｏｌ）、メチルヨージド（Ｅｔ2Ｏ中における２Ｍ溶液、５．８ｍＬ、１１．６ｍｍｏｌ）およびカリウムカルボナート（２．０ｇ、１４．５ｍｍｏｌ）の混合物を６時間還流させた。その後、その反応をロータバップ（rotavap）により濃縮し、Ｈ2Ｏを加えた（１００ｍＬ）。結果として生じた白色の沈殿物を濾過し、付加的なＨ2Ｏですすぐことにより、生成物６−クロロ−５−メトキシニコチン酸メチルエステルが白色の固体としてもたらされた（１．３３ｇ、６８％）；ｍｐ＝８３〜８５℃；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ８．６０（ｄ、１Ｈ）、７．７７（ｄ、１Ｈ）、３．９８（ｓ、３Ｈ）、３．９６（ｓ、３Ｈ）；ＧＣ−ＭＳ：Ｃ8Ｈ8ＣｌＮＯ3［Ｍ］+に対する計算による厳密な（exact）質量、２０１。実測値２０１。
【化２９】
2010509323.tif 000030
【００５４】
２５℃におけるＭｅＯＨ（４ｍＬ）中の６−クロロ−５−メトキシニコチン酸メチルエステル（１．３ｇ、６．４ｍｍｏｌ）の溶液に１０％のＮａＯＨ水溶液（１９．３ｍｍｏｌ）を加えた。その反応を２４時間撹拌し、その後、氷水浴中に入れ、ｐＨ＝２が達成されるまで２ＭのＨＣｌで酸性化した。この後、そのフラスコを冷蔵庫に３時間入れた。その白色の沈殿物を濾過して取り出し、冷たいＨ2Ｏですすいだ。その固体をアセトン中に溶解し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濃縮することにより、生成物６−クロロ−５−メトキシニコチン酸が黄色い固体としてもたらされた（０．８９５ｇ、７４％）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ８．４５（ｄ、１Ｈ）、７．６６（ｄ、１Ｈ）、３．８３（ｓ、３Ｈ）。
【化３０】
2010509323.tif 000031
【００５５】
２５℃におけるＴＨＦ（５ｍＬ）中の６−クロロ−５−メトキシニコチン酸（０．５４ｇ、２．９ｍｍｏｌ）の懸濁液にボラン（ＴＨＦ中において１．０Ｍ、５．８ｍＬ、５．８ｍｍｏｌ）を滴下させながら加えた。その混合物を５時間撹拌させたままにすると、その後、ＴＬＣは完全な変換を示した。泡立ちが治まるまでその反応を２ＭのＨＣｌでクエンチし、得られた混合物をジクロロメタン（３×）で抽出した。それらを合わせた有機層をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濃縮することにより、生成物（６−クロロ−５−メトキシピリジン−３−イル）メタノールが白色の固体としてもたらされた（０．４９ｍｇ（９７％）；ｍｐ  ６０〜６３℃；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ７．９５（ｄ、１Ｈ）、７．３０（ｄ、１Ｈ）、４．７４（ｓ、２Ｈ）、３．９４（ｓ、３Ｈ）：ＬＣ−ＭＳ（ＥＬＳＤ）：Ｃ7Ｈ8ＣｌＮＯ2［Ｍ］+に対する計算による厳密な質量、１７３。実測値１７３。
【化３１】
2010509323.tif 000032
【００５６】
２５℃におけるジクロロメタン（１４ｍＬ）中の（６−クロロ−５−メトキシピリジン−３−イル）メタノール（０．５０ｇ、２．９ｍｍｏｌ）の溶液にチオニルクロリド（２３０μＬ、３．２ｍｍｏｌ）を滴下させながら加えた。５時間撹拌し、その後、その反応を飽和ＮａＨＣＯ3水溶液でクエンチし、ジクロロメタン（３×）で抽出した。それらを合わせた有機層をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濃縮することにより、生成物２−クロロ−５−クロロメチル−３−メトキシピリジンがもたらされ、この生成物は、ＧＣ−ＭＳによれば９６％の純度であった。この生成物が、更なる精製を伴うことなく、次のステップでそのまま使用された。ＧＣ−ＭＳ：Ｃ7Ｈ7Ｃｌ2ＮＯ［Ｍ］+に対する計算による厳密な質量、１９１。実測値１９１。
【化３２】
2010509323.tif 000033
【００５７】
２５℃におけるエタノール（１０ｍＬ）中のナトリウムチオメトキシド（０．２４ｇ、３．５ｍｍｏｌ）の懸濁液にＥｔＯＨ（４ｍＬ）中における２−クロロ−５−クロロメチル−３−メトキシピリジン（０．５５ｍｇ、２．９ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。得られた溶液を夜通し撹拌し、その後、その反応を真空下において濃縮した。その粗反応混合物をＨ2ＯとＥｔ2Ｏとの間で分配し、それらの層を分離した。水性相を更にＥｔ2Ｏ（３×）で抽出し、それらを合わせた有機相をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濃縮することにより、２−クロロ−３−メトキシ−５−メチルチオメチルピリジンが黄色いオイルとしてもたらされた（０．４２ｇ、２つのステップで７１％）。ＧＣ−ＭＳ：Ｃ8Ｈ10ＣｌＮＯＳ［Ｍ］+に対する計算による厳密な質量、２０３。実測値２０３。
【化３３】
2010509323.tif 000034
【００５８】
０℃におけるジクロロメタン（８ｍＬ）中の２−クロロ−３−メトキシ−５−メチルチオメチルピリジン（０．４２ｇ、２．１ｍｍｏｌ）およびシアナミド（１７２ｍｇ、４．１ｍｍｏｌ）の溶液にヨードベンゼンジアセタート（７２６ｍｇ、２．３ｍｍｏｌ）を一度にすべてを加えた。得られた反応を２時間撹拌し、その後、その反応を濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーで精製することにより、スルフィルイミン［１−（５−メトキシ−６−クロロピリジン−３−イル）メチル］−λ4−スルファニリデンシアナミドが淡いオレンジ色の固体としてもたらされた（０．２５ｇ、５１％）；ｍｐ１０３〜１０５℃；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ７．９６（ｄ、１Ｈ）、７．３４（ｄ、１Ｈ）、４．３４（ｄ、１Ｈ）、４．１６（ｄ、１Ｈ）、３．９９（ｓ、３Ｈ）、２．８５（ｓ、３Ｈ）：ＬＣ−ＭＳ（ＥＬＳＤ）：Ｃ9Ｈ11ＣｌＮ3ＯＳ［Ｍ＋Ｈ］+に対する計算による厳密な質量、２４４。実測値２４４。
【化３４】
2010509323.tif 000035
【００５９】
２５℃におけるＨ2Ｏ（３ｍＬ）中のＮａＩＯ4（０．３５ｇ、１．６ｍｍｏｌ）の溶液にジクロロメタン（３ｍＬ）を加え、続いてＲｕＣｌ3・Ｈ2Ｏ（５ｍｇ、０．０２１ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、その暗褐色の混合物にジクロロメタン（２ｍＬ）中におけるスルフィルイミン［１−（５−メトキシ−６−クロロピリジン−３−イル）メチル］−λ4−スルファニリデンシアナミド（０．２ｇ、０．８２ｍｍｏｌ）の溶液を１５分間にわたって滴下させながら加えた。その混合物を３０分間攪拌すると、その後、ＴＬＣは完全な変換を示した。濾紙（Ｎｏ．１）を通じてその粗反応混合物を濾過し、これによりほとんどの変色（discoloration）が取り除かれ、結果として生じた二相性の混合物を分離した。その水性相をジクロロメタンで更に抽出し、それらを合わせた有機性抽出物をＨ2Ｏおよびブラインで洗い、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥させ、濃縮することにより、スルホキシイミン［（５−メトキシ−６−クロロピリジン−３−イル）メチル］（メチル）−オキシド−λ4−スルファニリデンシアナミド（５）が白色の固体としてもたらされた（０．１３ｇ、６２％）；ｍｐ  １２３〜１２５℃；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ７．９８（ｄ、１Ｈ）、７．４１（ｄ、１Ｈ）、４．６３（ｍ、２Ｈ）、３．９９（ｓ、３Ｈ）、３．１１（ｓ、３Ｈ）：ＬＣ−ＭＳ（ＥＬＳＤ）：Ｃ9Ｈ11ＣｌＮ3Ｏ2Ｓ［Ｍ＋Ｈ］+に対する計算による厳密な質量、２６０。実測値２６０。
【００６０】
実施例ＶＩ．［（５−メトキシ−６−クロロピリジン−３−イル）エチル］（メチル）−オキシド−λ4−スルファニリデンシアナミド（６）の調製
【化３５】
2010509323.tif 000036
−７８℃におけるＴＨＦ（３ｍＬ）中のスルホキシイミン（５）（０．０７ｇ、０．２７ｍｍｏｌ）およびヘキサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ；２３μＬ、０．１４ｍｍｏｌ）の溶液にカリウムヘキサメチルジシラザン（ＫＨＭＤＳ；トルエン中において０．５Ｍ、５９０μＬ、０．３０ｍｍｏｌ）を滴下させながら加えた。その溶液を−７８℃で更に２０分間攪拌し、その後、ヨードメタン（１５μＬ、０．３０ｍｍｏｌ）を加えた。その反応が４時間にわたって室温にまで温まるのを許容し、その後、飽和ＮＨ4Ｃｌ水溶液でクエンチし、ジクロロメタンで抽出した。その有機層をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濃縮することにより、スルホキシイミン（６）が黄色いオイル（０．３３ｇ、４５％）および１：１のジアステレオマーの混合物としてもたらされた；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ７．９９（ｍ、２Ｈ）、７．４１（ｄ、１Ｈ）、７．３７（ｄ、１Ｈ）、４．６１（ｍ、２Ｈ）、４．００（ｓ、３Ｈ）、３．９９（ｓ、３Ｈ）、３．０５（ｓ、３Ｈ）、３．０１（ｓ、３Ｈ）、２．００（ｄ、３Ｈ）、１．９８（ｄ、３Ｈ）：ＬＣ−ＭＳ（ＥＬＳＤ）：Ｃ10Ｈ13ＣｌＮ3Ｏ2Ｓ［Ｍ＋Ｈ］+に対する計算による厳密な質量、２７４。実測値２７４。
【００６１】
実施例ＶＩＩ．［（５−ブロモ−６−クロロピリジン−３−イル）メチル］（メチル）−オキシド−λ4−スルファニリデンシアナミド（７）の調製
【化３６】
2010509323.tif 000037
２５℃におけるＴＨＦ（２０ｍＬ）中の５−ブロモ−６−クロロニコチン酸（３．０ｇ、１３ｍｍｏｌ）の溶液にボラン（ＴＨＦ中において１．０Ｍ、２５ｍＬ、２５ｍｍｏｌ）を滴下させながら加えた。得られた溶液を３時間撹拌し、その後、１．０ＭのＨＣｌを滴下させながら加えてその反応をクエンチし、そのフラスコの内容物を分離用の分液漏斗へ移した。有機層を分離し、水性相は更にＥｔＯＡｃ（３×）で抽出された。それらを合わせた有機相をＮａ2ＳＯ4上で乾燥させ、濃縮することにより、２−クロロ−３−ブロモ−５−ヒドロキシメチルピリジンが白色の固体としてもたらされた（１．０ｇ、３７％）。ＧＣ−ＭＳ：Ｃ6Ｈ6ＢｒＣｌＮＯ［Ｍ＋Ｈ］+に対する計算による厳密な質量、２２３。実測値２２３。
【化３７】
2010509323.tif 000038
【００６２】
２５℃におけるジクロロメタン（２０ｍＬ）中の２−クロロ−３−ブロモ−５−ヒドロキシメチルピリジン（１．０ｇ、４．５ｍｍｏｌ）の溶液にチオニルクロリド（３６１μＬ、４．９ｍｍｏｌ）を滴下させながら加えた。得られた溶液を５時間撹拌し、その後、その反応を飽和ＮａＨＣＯ3水溶液でクエンチし、それらの層を分離した。水性相をＥｔＯＡｃ（３×）で更に抽出し、それらを合わせた有機相をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濃縮することにより、２−クロロ−３−ブロモ−５−クロロメチルピリジンが黄色い固体としてもたらされた（０．６８ｇ、６３％）。ＧＣ−ＭＳ：Ｃ6Ｈ5ＢｒＣｌ2Ｎ［Ｍ＋Ｈ］+に対する計算による厳密な質量、２４１。実測値２４１。
【化３８】
2010509323.tif 000039
【００６３】
２５℃におけるエタノール（６ｍＬ）中のナトリウムチオメトキシド（０．２ｇ、２．８ｍｍｏｌ）の懸濁液にＥｔＯＨ（４ｍＬ）中における２−クロロ−３−ブロモ−５−クロロメチルピリジン（０．６８ｇ、２．８ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。得られた溶液を４時間撹拌し、その後、その反応を真空下において濃縮した。その粗反応混合物をＨ2ＯとＥｔ2Ｏとの間で分配し、それらの層を分離した。水性相を更にＥｔ2Ｏ（３×）で抽出し、それらを合わせた有機相をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーで精製することにより、スルフィド２−クロロ−３−ブロモ−５−メチルチオメチルピリジンが無色のオイルとしてもたらされた（０．２２ｇ、３１％）。
【化３９】
2010509323.tif 000040
【００６４】
０℃におけるジクロロメタン（４ｍＬ）中の２−クロロ−３−ブロモ−５−メチルチオメチルピリジン（０．２２ｇ、０．９ｍｍｏｌ）およびシアナミド（０．０７４ｇ、１．８ｍｍｏｌ）の溶液にヨードベンゼンジアセタート（０．３１ｇ、１．０ｍｍｏｌ）を一度にすべてを加えた。得られた反応を２時間撹拌し、その後、その反応を濃縮し、ジクロロメタンを用いて粉砕することにより、スルフィルイミン［１−（５−ブロモ−６−クロロピリジン−３−イル）メチル］−λ4−スルファニリデンシアナミドがオレンジ色の固体としてもたらされた（０．１７ｇ、６６％）。
【化４０】
2010509323.tif 000041
【００６５】
２５℃におけるＨ2Ｏ（３ｍＬ）中のＮａＩＯ4（０．２５ｇ、１．２ｍｍｏｌ）の溶液にジクロロメタン（３ｍＬ）を加え、続いて、ＲｕＣｌ3・Ｈ2Ｏ（０．００６６ｇ、０．０２９ｍｍｏｌ）を加えた。その後、その暗褐色の混合物にＣＨ2Ｃｌ2（２ｍＬ）中における［１−（５−ブロモ−６−クロロピリジン−３−イル）メチル］−λ4−スルファニリデンシアナミド（０．１７ｇ、０．６ｍｍｏｌ）の溶液を１５分間にわたって滴下させながら加えた。その混合物を１時間撹拌すると、その後、ＴＬＣは完全な変換を示した。その反応をジクロロメタン（５ｍＬ）で希釈し、セライトのプラグに通した。濾液を分離し、Ｈ2Ｏ層を更にジクロロメタンで抽出した。それらを合わせた有機層をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濃縮することにより、スルホキシイミン（７）が白色の固体としてもたらされた（０．０８３ｇ、４６％）；ｍｐ＝１３９〜１４２℃。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3／ＤＭＳＯ）δ８．６（ｄ、１Ｈ）、８．４（ｄ、１Ｈ）、５．１（ｓ、２Ｈ）、３．５（ｓ、３Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ（ＥＬＳＤ）：Ｃ8Ｈ7ＢｒＣｌＮ3ＯＳ［Ｍ］+に対する計算による厳密な質量、３０８。実測値３０８。
【００６６】
実施例ＶＩＩＩ．［（５−ブロモ−６−クロロピリジン−３−イル）エチル］（メチル）−オキシド−λ4−スルファニリデンシアナミド（８）の調製
【化４１】
2010509323.tif 000042
−７８℃におけるＴＨＦ（２ｍＬ）中のスルホキシイミン（７）（０．０５０ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）の溶液にＫＨＭＤＳ（トルエン中において０．５Ｍ、３６０μＬ、０．１８ｍｍｏｌ）を滴下させながら加えた。その溶液を−７８℃で更に２０分間攪拌し、その後、ヨードメタン（１１μＬ、０．１８ｍｍｏｌ）を加えた。その反応を２時間にわたって室温にまで温まるのを許容し、その後、飽和ＮＨ4Ｃｌ水溶液でクエンチし、ジクロロメタンで抽出した。その有機層をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濃縮し、その粗生成物をＥｔ2Ｏを用いて粉砕することにより、スルホキシイミン（８）が白色の固体としてもたらされた（０．０２３ｇ、４３％）；1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3／ＤＭＳＯ）δ８．６（ｄ、１Ｈ）、８．４（ｄ、１Ｈ）、５．１（ｓ、２Ｈ）、３．５（ｓ、３Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ（ＥＬＳＤ）：Ｃ9Ｈ10ＢｒＣｌＮ3ＯＳ［Ｍ＋Ｈ］+に対する計算による質量、３２３。実測値３２３。
【００６７】
実施例ＩＸ．［（４，６−ジクロロピリジン−３−イル）メチル］（メチル）−オキシドλ4−スルファニリデンシアナミド（９）の調製
【化４２】
2010509323.tif 000043
氷水浴中において冷却された無水ＴＨＦ（７５ｍＬ）中におけるエチル４，６−ジクロロニコチナート（８．８ｇ、４０ｍｍｏｌ）の撹拌溶液にＴＨＦ（２５ｍＬ、２５ｍｍｏｌ）中における１ＭのＬｉＡｌＨ4溶液を滴下させる仕方で加えた。その付加中、温度が２５℃以上に上昇することは許容されなかった。その付加が終わった後、反応を４０℃にまで１５分間温め、冷まし、その後、水（０．９５ｍＬ）、１５％のＮａＯＨ水溶液（０．９５ｍＬ）および水（１．８５ｍＬ）を滴下させる仕方で連続的に加えることによりクエンチした。その混合物をセライトを通じて濾過し、得られた濾液を乾燥（ＭｇＳＯ4）させ、シリカゲルの短いパッドを通過させ、濃縮することにより、赤いオイルがもたらされた。ゴム状の沈殿物が現れるとすぐにエーテル（１００ｍＬ）を加え、その沈殿物を濾過により取り除いた。そのエーテル溶液を室温で夜通し放置しておくと、その間にもっと多くの沈殿物が形成され、それらの沈殿物を再度濾過により取り除いた。そのエーテル溶液を濃縮し、乾燥させることにより、３．２５ｇの生成物２，４−ジクロロ−５−ヒドロキシメチルピリジンが４６％の収率でほとんど無色の油状固形物として得られた。1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ８．５（ｓ、１Ｈ）、７．４（ｓ、１Ｈ）、４．８（ｓ、２Ｈ）、２．７（ｂｓ、１Ｈ）；ＧＣ−ＭＳ：Ｃ6Ｈ5Ｃｌ2ＮＯ［Ｍ］+に対する計算による質量、１７７。実測値１７７。
【化４３】
2010509323.tif 000044
【００６８】
この出発物質２，４−ジクロロ−５−ヒドロキシメチルピリジン（３．２ｇ、１８ｍｍｏｌ）が、実施例Ｉの手順Ｂに記載されているのと同じ手順を用いて、黄色いオイルとして２．０ｇの２，４−ジクロロ−５−クロロメチルピリジン（５７％の収率）に変換された。1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ８．４（ｓ、１Ｈ）、７．４（ｓ、１Ｈ）、４．７（ｓ、２Ｈ）；ＧＣ−ＭＳ：Ｃ6Ｈ4Ｃｌ3Ｎ［Ｍ］+に対する計算による質量、１９５。実測値１９５。
【化４４】
2010509323.tif 000045
【００６９】
実施例Ｉの手順Ｃで説明されているのと同じ方法を用いることにより、２，４−ジクロロ−５−クロロメチルピリジン（２．０ｇ、１．０ｍｍｏｌ）から２，４−ジクロロ−５−メチルチオメチルピリジン（２．０ｇ、９４％の収率）が黄色いオイルとして調製された。1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ８．３（ｓ、１Ｈ）、７．４（ｓ、１Ｈ）、３．７（ｓ、２Ｈ）、２．０（ｓ、３Ｈ）；ＧＣ−ＭＳ：Ｃ7Ｈ7Ｃｌ2ＮＳ［Ｍ］+に対する計算による質量、２０７。実測値２０７。
【化４５】
2010509323.tif 000046
【００７０】
実施例Ｉの手順ＤおよびＥで説明されているのと同じ方法を用いる二段階の順序で２，４−ジクロロ−５−メチルチオメチルピリジンから［（４，６−ジクロロピリジン−３−イル）メチル］（メチル）−オキシドλ4−スルファニリデンシアナミド（９、０．７８ｇ、５２％の収率）が白色の固体として調製された。1Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ８．６（ｓ、１Ｈ）、７．６（ｓ、１Ｈ）、４．９（ｍ、２Ｈ）、３．３（ｓ、３Ｈ）；ＬＣ−ＭＳ（ＥＬＳＤ）：Ｃ8Ｈ7Ｃｌ2Ｎ3ＯＳ［Ｍ］+に対する計算による質量、２６３。実測値２６３。
【００７１】
実施例Ｘ  殺虫性能試験
先行する実施例で特定されている種々の化合物は、以降で説明されている手順を用いて、ワタアブラムシおよびモモアカアブラムシに対して試験された。
【００７２】
葉面散布アッセイにおけるワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｇｏｓｓｙｐｉｉ）に対する殺虫性能試験
子葉（cotyledon）の葉が充分に伸びた状態のカボチャ（squash）を１本の植物当たり１枚の子葉に刈り込み、化学的適用の１日前にワタアブラムシ（無翅の成虫および若虫）を寄生させた（infested）。各植物は化合物適用の前に調べられ、寄生が適切であることが確かめられた（１本の植物当たり約３０〜７０匹のアブラムシ）。種々の化合物（２ｍｇ）を２ｍｌのアセトン：メタノール（１：１）溶媒中に溶解し、１０００ｐｐｍのストック溶液を形成した。それらのストック溶液は、２００ｐｐｍの最高濃度の試験溶液を得るべく、Ｈ2Ｏ中における０．０２５％のＴｗｅｅｎ２０で５倍に希釈された。より低い試験濃度（５０、１２．５、３．１３および０．７８ｐｐｍ）は、８０部のＨ2Ｏ中における０．０２５％のＴｗｅｅｎ２０と２０部のアセトン：メタノール（１：１）からなる希釈剤を用いて前述の２００ｐｐｍ溶液から逐次的な４倍希釈物を作成することにより調製された。手持ち式のＤｅｖｉｌｂｉｓｓ噴霧器を用いて、カボチャの子葉の葉の両側に流れ出るまでそれらの散布液をかけた。各化合物のそれぞれの濃度で４本の植物（４反復）を使用した。対照用植物（溶媒チェック用）には希釈剤のみが噴霧された。処理された植物は、３日間、保持室において約２３℃および４０％のＲＨに維持され、その後、それぞれの植物で生きているアブラムシの数が記録された。殺虫力は、アボットの補正式を用いて、補正防除率（％）（Corrected % Control）により測定された。
補正防除率（％）＝１００＊（Ｘ−Ｙ）／Ｘ
式中、Ｘ＝溶媒チェック用植物での生きているアブラムシの数
Ｙ＝処理された植物での生きているアブラムシの数
【００７３】
葉面散布アッセイにおけるモモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）に対する殺虫性能試験
３インチのポットで育てられた２〜３枚の小さな（３〜５ｃｍ）本葉を伴うキャベツの苗を試験基体（test substrate）として使用した。化合物適用の２〜３日前に、これらの苗に２０〜５０匹のモモアカアブラムシ（無翅の成虫および若虫）を寄生させた。それぞれの処理で４つの苗を使用した。種々の化合物（２ｍｇ）を２ｍｌのアセトン：メタノール（１：１）溶媒中に溶解し、１０００ｐｐｍのストック溶液を形成した。それらのストック溶液は、２００ｐｐｍの最高濃度の試験溶液を得るべく、Ｈ2Ｏ中における０．０２５％のＴｗｅｅｎ２０で５倍に希釈された。５０ｐｐｍのより低い試験濃度は、８０部のＨ2Ｏ中における０．０２５％のＴｗｅｅｎ２０と２０部のアセトン：メタノール（１：１）からなる希釈剤を用いて前述の２００ｐｐｍ溶液から４倍希釈物を作成することにより調製された。手持ち式のＤｅｖｉｌｂｉｓｓ噴霧器を使用し、流れ出るまでキャベツの葉の両側に溶液を噴霧した。対照用植物（溶媒チェック用）には希釈剤のみが噴霧された。処理された植物は、等級付けを行う前に３日間、保持室において約２３℃および４０％のＲＨに維持された。評価は、顕微鏡下において、１つの植物当たりの生きているアブラムシの数を計数することにより実施された。殺虫力は、アボットの補正式、
補正防除率（％）＝１００＊（Ｘ−Ｙ）／Ｘ
式中、Ｘ＝溶媒チェック用植物での生きているアブラムシの数
Ｙ＝処理された植物での生きているアブラムシの数
を用いることにより測定された。
【００７４】
上述のアッセイから得られた補正防除率（％）値が表１に与えられている。
【表１】
2010509323.tif 000047
ＣＡ２００は、葉面散布試験におけるワタアブラムシに対する２００ｐｐｍでの対照百分率（％）を表し、
ＣＡ５０は、葉面散布試験におけるワタアブラムシに対する５０ｐｐｍでの対照百分率（％）を表し、
ＧＰＡ２００は、葉面散布試験におけるモモアカアブラムシに対する２００ｐｐｍでの対照百分率（％）を表し、
ＧＰＡ５０は、葉面散布試験におけるモモアカアブラムシに対する５０ｐｐｍでの対照百分率（％）を表す。
【００７５】
表１のそれぞれのケースにおける等級付けのスケールは以下のとおりである。
【表２】
2010509323.tif 000048
表１における両方のアブラムシ種に対して活性を示した化合物は、更に、以降で説明されている手順を用いてワタアブラムシに対して複数のより低い用量での試験（ランダウン（rundown）アッセイ）が行われた。結果が表２に示されている。
【表３】
2010509323.tif 000049
【００７６】
表２のそれぞれのケースにおける等級付けのスケールは表１で使用されたものと同じである。
【００７７】
殺虫剤の有用性
本発明の化合物は昆虫を含めた無脊椎動物の防除に有用である。それ故、本発明は昆虫を防除するための方法も対象としており、その方法は、昆虫防除量の式（Ｉ）の化合物を昆虫の場所に、保護されるべき領域に、または防除されるべき昆虫に直接的に適用することを含む。また、本発明の化合物は他の無脊椎動物有害生物、例えばダニおよび線虫などを防除するために使用することもできる。
【００７８】
ここで使用されている昆虫または他の有害生物の「場所」という用語は、本明細書では、昆虫もしくは他の有害生物が生活している環境またはそれらの卵が存在している環境を表すために使用され、そのような環境にはそれらを取り巻く空気、それらが食する食べ物、またはそれらが接触する物体が含まれる。例えば、食用植物、商品植物（commodity）、観賞用植物、芝生または牧草を食べたり、それらに損害を及ぼし、またはそれらと接触する昆虫は、本活性化合物を、植える前のその植物の種子に、苗に、または植えられる切り枝（cutting）、葉、茎、果実、穀物および／または根に、またはその作物を植える前もしくは植えた後の土壌もしくは他の成長培地に適用することにより防除することができる。また、ウイルス、真菌または細菌による病気に対するこれらの植物の保護も、吸液（sap-feeding）有害生物、例えばコナジラミ、ウンカ、アブラムシおよびハダニなどの防除を通じて間接的に達成することができる。そのような植物は、通常の手法を通じて品質改良された植物、および虫害抵抗性、除草剤抵抗性、栄養増強および／または何らかの他の有益な形質を獲得すべく最新のバイオテクノロジーを用いて遺伝子操作された植物を含む。
【００７９】
また、本化合物は、以下の如き対象物またはそのような対象物の近くに活性化合物を適用することにより、布地、紙、貯蔵穀物、種子および他の食材、家屋ならびに人間および／またはペット(ｃｏｍｐａｎｉｏｎ)が居住し得る他の建築物、農場、牧場、動物園、または他の動物を保護することにおいても有用であり得ることが想定されている。家畜、建造物または人間は、寄生性であるかまたは感染性疾患を伝染させ得る無脊椎動物有害生物および／または線虫有害生物を防除することにより、本化合物で保護され得るものと考えられる。そのような有害生物は、例えばツツガムシ類、ダニ、シラミ、蚊、ハエ、ノミおよびイヌ糸状虫を含む。また、非農学的適用は、森林、庭、道路沿いおよび鉄道敷設用地における無脊椎動物有害生物の防除も含む。
【００８０】
「昆虫を防除する」という用語は、生きている昆虫の数を減らすこと、または成長可能な昆虫の卵の数を減らすことを表す。化合物によって果たされる低減の程度は、勿論、その化合物の散布量、使用される特定の化合物、および標的とする昆虫の種に依存する。少なくとも不活化する量が使用されるべきである。「昆虫不活化量」という用語は、処理された昆虫個体群における測定可能な数の減少を引き起こすのに充分な量を意味すべく使用される。一般的には、重量で約１ｐｐｍから約１０００ｐｐｍまでの範囲の量の活性化合物が使用される。例えば、防除され得る昆虫または他の有害生物は、これらに限定するものではないが、
鱗翅目−ヘリオティス種（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｓｐｐ．）、ヘリコベルパ種（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ  ｓｐｐ．）、スポドプテラ種（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｓｐｐ．）、アメリカキヨトウ(Ｍｙｔｈｉｍｎａ  ｕｎｉｐｕｎｃｔａ)、タマナヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ  ｉｐｓｉｌｏｎ）、エアルアス種（Ｅａｒｉａｓ  ｓｐｐ．）、ヤガ（Ｅｕｘｏａ  ａｕｘｉｌｉａｒｉｓ）、イラクサギンウワバ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ  ｎｉ）、ダイズアオムシ（Ａｎｔｉｃａｒｓｉａ  ｇｅｍｍａｔａｌｉｓ）、サンフラワールーパー（Ｒａｃｈｉｐｌｕｓｉａ  ｎｕ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）、キロ種（Ｃｈｉｌｏ  ｓｐｐ．）、イッテンオオメイガ（Ｓｃｉｒｐｏｐｈａｇａ  ｉｎｃｅｒｔｕｌａｓ）、イネヨトウ（Ｓｅｓａｍｉａ  ｉｎｆｅｒｅｎｓ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ  ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、ヨーロッパアワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ  ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ  ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、モモノヒメシンクイ（Ｃａｒｐｏｓｉｎａ  ｎｉｐｏｎｅｎｓｉｓ）、リンゴコカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ  ｏｒａｎａ）、リンゴシロモンハマキ（Ａｒｃｈｉｐｓ  ａｒｇｙｒｏｓｐｉｌｕｓ）、トビハマキ（Ｐａｎｄｅｍｉｓ  ｈｅｐａｒａｎａ）、ソイビーンアクシルボーラー（Ｅｐｉｎｏｔｉａ  ａｐｏｒｅｍａ）、ブドウホソハマキ（Ｅｕｐｏｅｃｉｌｉａ  ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ）、ホソバヒメハマキ（Ｌｏｂｅｓｉａ  ｂｏｔｒａｎａ）、ブドウヒメハマキ（Ｐｏｌｙｃｈｒｏｓｉｓ  ｖｉｔｅａｎａ）、ワタアカミムシガ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ  ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ）、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ  ｒａｐａｅ）、フィロノリクター種（Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ  ｓｐｐ．）、ロイコプテラ・マリフォリエラ（Ｌｅｕｃｏｐｔｅｒａ  ｍａｌｉｆｏｌｉｅｌｌａ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｉｔｉｓ  ｃｉｔｒｅｌｌａ）
鞘翅目−コーンルートワーム種（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｓｐｐ．）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ  ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、イネクビボソハムシ（Ｏｕｌｅｍａ  ｏｒｙｚａｅ）、ワタミゾウムシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ  ｇｒａｎｄｉｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ  ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、アグリオテエス種（Ａｇｒｉｏｔｅｓ  ｓｐｐ．）、メラノタス・コミュニス（Ｍｅｌａｎｏｔｕｓ  ｃｏｍｍｕｎｉｓ）、マメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）、シクロセファラ種（Ｃｙｃｌｏｃｅｐｈａｌａ  ｓｐｐ．）、トリボリウム種（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ  ｓｐｐ．）
同翅目−アブラムシ種（Ａｐｈｉｓ  ｓｐｐ．）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）、ロパロシフム種(Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ  ｓｐｐ．）、オオバコアブラムシ（Ｄｙｓａｐｈｉｓ  ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）、トキソプテラ種（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ  ｓｐｐ．）、チューリップヒゲナガアブラムシ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ  ｅｕｐｈｏｒｂｉａｅ）、ジャガイモヒゲナガアブラムシ（Ａｕｌａｃｏｒｔｈｕｍ  ｓｏｌａｎｉ）、ムギヒゲナガアブラムシ（Ｓｉｔｏｂｉｏｎ  ａｖｅｎａｅ）、ムギウスイロアブラムシ（Ｍｅｔｏｐｏｌｏｐｈｉｕｍ  ｄｉｒｈｏｄｕｍ）、ムギミドリアブラムシ（Ｓｃｈｉｚａｐｈｉｓ  ｇｒａｍｉｎｕｍ）、ブラチコラス・ノキシウス（Ｂｒａｃｈｙｃｏｌｕｓ  ｎｏｘｉｕｓ）、ネフォテティクス種（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ  ｓｐｐ．）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ  ｌｕｇｅｎｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ  ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）、イネヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ  ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ  ｔａｂａｃｉ）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、アロロデス・プロレテラ（Ａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｐｒｏｌｅｔｅｌｌａ）、ミカンワタコナジラミ（Ａｌｅｕｒｏｔｈｒｉｘｕｓ  ｆｌｏｃｃｏｓｕｓ）、ナシマルカイガラムシ（Ｑｕａｄｒａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ  ｐｅｒｎｉｃｉｏｓｕｓ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ  ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、ルビーロウムシ（Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓ  ｒｕｂｅｎｓ）、アカマルカイガラムシ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ  ａｕｒａｎｔｉｉ）
半翅目−メクラカメムシ種（Ｌｙｇｕｓ  ｓｐｐ．）、ユーリガスター・マウラ（Ｅｕｒｙｇａｓｔｅｒ  ｍａｕｒａ）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ  ｖｉｒｉｄｕｌａ）、ピエゾドラス・ギルディンギ（Ｐｉｅｚｏｄｏｒｕｓ  ｇｕｉｌｄｉｎｇｉ）、レプトコリサ・バリコルニス（Ｌｅｐｔｏｃｏｒｉｓａ  ｖａｒｉｃｏｒｎｉｓ）、トコジラミ（Ｃｉｍｅｘ  ｌｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）、タイワントコジラミ（Ｃｉｍｅｘ  ｈｅｍｉｐｔｅｒｕｓ）
総翅目−ハナアザミウマ種（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ  ｓｐｐ．）、アザミウマ種（Ｔｈｒｉｐｓ  ｓｐｐ．）、チャノキイロアザミウマ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ  ｄｏｒｓａｌｉｓ）
等翅目−レチクリテルメス・フラビペス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｆｌａｖｉｐｅｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）、レチクリテルメス・バージニカス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｖｉｒｇｉｎｉｃｕｓ）、ヘテロテルメス・アウレウス（Ｈｅｔｅｒｏｔｅｒｍｅｓ  ａｕｒｅｕｓ）、レチクリテルミス・ヘスペルス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｈｅｓｐｅｒｕｓ）、コプトテルメス・フレンチイ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｒｅｎｃｈｉｉ）、シェドルヒノテルメス種（Ｓｈｅｄｏｒｈｉｎｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．）、レチクリテルメス・サントネンシス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｓａｎｔｏｎｅｎｓｉｓ）、レチクリテルメス・グラッセイ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｇｒａｓｓｅｉ）、レチクリテルメス・バンユレンシス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｂａｎｙｕｌｅｎｓｉｓ）、ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｅｒａｔｕｓ）、レチクリテルメス・ハゲニ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｈａｇｅｎｉ）、レチクリテルメス・チビアリス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｔｉｂｉａｌｉｓ）、ズーテルモプシス種（Ｚｏｏｔｅｒｍｏｐｓｉｓ  ｓｐｐ．）、インチシテルメス種（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．）、マルギニテルメス種（Ｍａｒｇｉｎｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．）、オオキノコシロアリ種（Ｍａｃｒｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．）、ミクロセロテルメス種（Ｍｉｃｒｏｃｅｒｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．）、ヒメキノコシロアリ種（Ｍｉｃｒｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．）
双翅目−ハモグリバエ種（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ  ｓｐｐ．）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、カ種（Ａｅｄｅｓ  ｓｐｐ．）、イエカ種（Ｃｕｌｅｘ  ｓｐｐ．）、ハマダラカ種（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｓｐｐ．）、ヒメイエバエ種（Ｆａｎｎｉａ  ｓｐｐ．）、サシバエ種（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ  ｓｐｐ．）
膜翅目−アルゼンチンアリ（Ｉｒｉｄｏｍｙｒｍｅｘ  ｈｕｍｉｌｉｓ）、トフシアリ種（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ  ｓｐｐ．）、イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ  ｐｈａｒａｏｎｉｓ）、ハキリアリ種（Ａｔｔａ  ｓｐｐ．）、ポゴノミルメックス種（Ｐｏｇｏｎｏｍｙｒｍｅｘ  ｓｐｐ．）、オオアリ種（Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ  ｓｐｐ．）、ヒメアリ種（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ  ｓｐｐ．）、タピノマ・セシレ（Ｔａｐｉｎｏｍａ  ｓｅｓｓｉｌｅ）、テトラモリウム種（Ｔｅｔｒａｍｏｒｉｕｍ  ｓｐｐ．）、キシロカパ種（Ｘｙｌｏｃａｐａ  ｓｐｐ．）、クロスズメバチ種（Ｖｅｓｐｕｌａ  ｓｐｐ．）、アシナガバチ種（Ｐｏｌｉｓｔｅｓ  ｓｐｐ．）
食毛目（咬むシラミ）
シラミ目（吸血シラミ）−ケジラミ、ペディクルス種（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ  ｓｐｐ．）
直翅目（バッタ、コオロギ）−メラノプラス種（Ｍｅｌａｎｏｐｌｕｓ  ｓｐｐ．）、:トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ  ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ）、サバクトビバッタ（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ  ｇｒｅｇａｒｉａ）、ケラ科（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐｉｄａｅ）（ケラ）。
ゴキブリ上科（ゴキブリ）−コバネゴキブリ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、チャオビゴキブリ（Ｓｕｐｅｌｌａ  ｌｏｎｇｉｐａｌｐａ）、コワモンゴキブリ、トビイロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ｂｒｕｎｎｅａ）、パルコブラッタ・ペンシルバニカ（Ｐａｒｃｏｂｌａｔｔａ  ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉｃａ）、クロゴキブリ、オガサワラゴキブリ（Ｐｙｃｎｏｓｃｅｌｕｓ  ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ）
ノミ目-イヌノミ種（Ｃｔｅｎｏｐｈａｌｉｄｅｓ  ｓｐｐ．）、ヒトノミ
ダニ目−ハダニ種（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｓｐｐ．）、パノニカス種（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ｓｐｐ．）、エオテトラニーカス・カルピニ（Ｅｏｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｃａｒｐｉｎｉ）、ミカンサビダニ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａ  ｏｌｅｉｖｏｒａ）、アクラス・ペレカッシ（Ａｃｕｌｕｓ  ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、ミナミヒメハダニ（Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ  ｐｈｏｅｎｉｃｉｓ）、オウシマダニ種（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）、アメリカイヌカクダニ（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ  ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ）、クリイロコイタマダニ（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ  ｓａｎｇｕｉｎｅｕｓ）、マダニ（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ  ａｍｅｒｉｃａｎｕｍ）、マダニ種（Ｉｘｏｄｅｓ  ｓｐｐ．）、ネコショウセンコウヒゼンダニ（Ｎｏｔｏｅｄｒｅｓ  ｃａｔｉ）、ヒゼンダニ（Ｓａｒｃｏｐｔｅｓ  ｓｃａｂｉｅｉ）、ヒョウヒダニ種（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ  ｓｐｐ．）
線虫綱−イヌ糸状虫、ネコブセンチュウ種（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｓｐｐ．）、オカボシストセンチユウ種（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ  ｓｐｐ．）、ホプロライムス・コロンバス（Ｈｏｐｌｏｌａｉｍｕｓ  ｃｏｌｕｍｂｕｓ）、センチュウ種（Ｂｅｌｏｎｏｌａｉｍｕｓ  ｓｐｐ．）、ネグサレセンチュウ種（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｓｐｐ．）、ニセフクロセンチュウ（Ｒｏｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｒｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）、クリコネメラ・オルナタ（Ｃｒｉｃｏｎｅｍｅｌｌａ  ｏｒｎａｔａ）、ジチレンカス種（Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｓｐｐ．）、イネシンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ  ｂｅｓｓｅｙｉ）、ネモグリセンチュウ種（Ｈｉｒｓｃｈｍａｎｎｉｅｌｌａ  ｓｐｐ．）
を含む。
【００８１】
組成物
この発明の化合物は、本発明の重要な実施形態である組成物の形態で適用され、それらの組成物は、この発明の化合物および植物学的（phytologically）に許容可能な不活性な担体を含む。有害生物の防除は、スプレー、局所的処理、ゲル、種子粉衣、マイクロカプセル化、浸透性吸収、餌、耳タグ、ボーラス、噴霧器、燻蒸剤エアロゾルおよび粉末（dusts）の形態、ならびに多くの他の形態で本発明の化合物を適用することにより達成される。本組成物は、適用する際に水中に分散される濃縮固体製剤もしくは液体製剤のいずれかであり、または更なる処理を伴うことなく適用される粉末製剤または顆粒製剤である。本組成物は、農芸化学技術における通常の手順および調合法により調製されるが、本発明化合物の存在により新規でかつ重要である。しかしながら、農芸化学者があらゆる所望の組成物を容易に調製できることを確実化するため、本組成物の調合法についての幾分かの説明が為されよう。
【００８２】
そこに本化合物が適用されている分散系は、ほとんどの場合、本化合物の濃縮製剤から調製された水性懸濁液またはエマルジョンである。そのような水に可溶性、水に懸濁性または乳化性の製剤は、固体（通常、水和剤として知られる）または液体（通常、乳剤もしくは水性懸濁液として知られる）のどちらかである。圧縮されて水分散性の顆粒を形成していてよい水和剤は、本活性化合物、不活性な担体および界面活性剤の緊密な混合物を含む。本活性化合物の濃度は、通常、約１０％から約９０重量％である。不活性な担体は、通常、アタパルジャイト粘土、モンモリロナイト粘土、珪藻土または精製シリケートの中から選択される。水和剤のうちの約０．５％から約１０％を構成する効果的な界面活性剤は、スルホン化リグニン、縮合ナフタレンスルホナート、ナフタレンスルホナート、アルキルベンゼンスルホナート、アルキルスルファートおよび非イオン性界面活性剤、例えばアルキルフェノールのエチレンオキシド付加化合物などの中から見出される。
【００８３】
本化合物の乳剤は、水混和性溶媒または水不混和性有機溶媒と乳化剤との混合物のどちらかである不活性な担体中に溶解された使い勝手の良い濃度の化合物、例えば約１０％から約５０％に相当する、液体１リットル当たり約５０グラムから約５００グラムまでなどの濃度の化合物を含む。有用な有機溶媒は、芳香族化合物、特にキシレン、および石油留分、特に石油の高沸点ナフタレンおよびオレフィン部分、例えば重質芳香族ナフサなどを含む。他の有機溶媒も使用することができ、例えばロジン誘導体、脂肪族ケトン、例えばシクロヘキサノンなど、および複合アルコール、例えば２−エトキシエタノールなどを含むテルペン系溶媒なども使用することができる。これらの乳剤に適した乳化剤は、通常のアニオン界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤、例えば上で言及した界面活性剤などから選択される。
【００８４】
それらの水性懸濁液は、約５％から約５０重量％までの範囲における濃度で水性賦形剤中に分散されたこの発明の水不溶性化合物の懸濁液を含んでいる。それらの懸濁液は、本化合物を細かく粉砕し、それを水と上で検討されているのと同じタイプのものから選択される界面活性剤とからなる賦形剤中に激しく混ぜ合わせることにより調製される。その水性賦形剤の密度および粘度を高めるために、不活性成分、例えば無機塩および合成または天然のゴムなども加えられてよい。水性混合物を調製することによって本化合物を同時に粉砕および混合し、それを器具中において、例えばサンドミル、ボールミルまたはピストンタイプのホモジナイザ−中などにおいて均質化することが最も効果的であることが多い。
【００８５】
また、本化合物は顆粒状組成物として適用されてもよく、そのような組成物は特に土壌への適用に有用である。そのような顆粒状組成物は、通常、全体または大部分が粘土もしくは同様な安価な物質からなる不活性な担体中に分散された、約０．５％から約１０重量％までの本化合物を含有している。そのような組成物は、通常、本化合物を好適な溶媒中に溶解し、それを、約０．５ｍｍから３ｍｍまでの範囲の適切な粒径に前もって形成されている顆粒状担体へ適用することにより調製される。また、そのような組成物は、その担体および化合物の練り粉（dough）またはペーストを作成し、破砕し、乾燥させて所望の顆粒状粒径を得ることによって調合することもできる。
【００８６】
本化合物を含有した粉末は、粉末化された形態の本化合物を適切な粉末状の農学的担体、例えばカオリン粘土および粉砕された火山岩などと緊密に混合することにより簡単に調製される。これらの粉末は、適切には、約１％から約１０％までの本化合物を含有することができる。
【００８７】
何らかの理由で望ましい場合には、適切な有機溶媒中、通常は無刺激性（bland）の石油中、例えば農芸化学において広く使用されているスプレーオイル中などにおける溶液の形態で本化合物を適用することも同様に実用的である。
【００８８】
殺虫剤およびダニ駆除剤は、一般的に、液体担体中における活性成分の分散液の形態で適用される。散布量を担体中における活性成分の濃度の観点において表すことが慣習的である。最も広く使用されている担体は水である。
【００８９】
また、本発明の化合物はエアロゾル組成物の形態で適用することもできる。そのような組成物においては、圧力を発生する推進剤混合物である不活性な担体中に本活性化合物が溶解または分散される。エアロゾル組成物は容器内に詰められ、その容器から混合物が噴霧弁を通じて分注される。推進剤混合物は、有機溶媒と混合されていてよい低沸点炭化水素または不活性ガスもしくはガス状炭化水素で加圧された水性懸濁液のいずれかを含む。
【００９０】
昆虫およびダニの場所に適用されるべき化合物の実際の量は臨界的ではなく、当業者であれば、上の種々の実施例を考慮して容易に決定することができる。一般的には、重量で１０ｐｐｍから５０００ｐｐｍまでの濃度の化合物が良好な防除をもたらすものと期待される。本化合物のうちの多くのものは、１００ｐｐｍから１５００ｐｐｍまでの濃度で充分である。
【００９１】
化合物が適用される場所は昆虫またはダニが生息しているあらゆる場所であってよく、例えば野菜作物、果実および木の実のなる木、ブドウの蔓、観賞植物、家畜、建物の内面および外面、ならびに建物の周囲の土壌などであってよい。
【００９２】
毒性物質の作用に抵抗する昆虫の卵の特有な能力のため、他の知られるの殺虫剤およびダニ駆除剤がそうであるように、新たに現れた幼虫を防除すべく反復散布を行うことが望ましいものと考えられる。
【００９３】
植物における本発明の化合物の浸透性動態を利用して、植物の別の部分に本化合物を適用することにより、その植物のある部分に生息する有害生物を防除することができる。例えば、葉を食べる昆虫の防除は、細流灌漑もしくは畝間（furrow）適用により、または植える前の種子を処理することにより防除することができる。種子処理は、そこから特殊化された形質を発現するように遺伝子操作によって形質転換された植物が発芽する種子を含め、すべてのタイプの種子に適用することができる。代表的な例は、無脊椎動物有害生物に対して毒性を有するタンパク質を発現するもの、例えばバチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）など、または他の殺虫性タンパク質を発現するもの、除草剤抵抗性を発現するもの、例えば「Ｒｏｕｎｄｕｐ  Ｒｅａｄｙ（登録商標）」種子など、または殺虫性タンパク質、除草剤抵抗性、栄養増強および／または何らかの他の有益な形質を発現する「組み込まれた（stacked）」外来遺伝子を持ったものを含む。
【００９４】
本発明の化合物および誘引物質および／または摂食刺激剤から成る殺虫性餌組成物が、装置、例えばトラップおよび餌場などにいる害虫に対する殺虫剤の効果を高めるために使用されてよい。その餌組成物は、通常、刺激剤および殺剤（kill agents）として作用するのに有効な量の１つまたはそれ以上の非マイクロカプセル型またはマイクロカプセル型の殺虫剤を含有した固体、半固体（ゲルを含む）または液体の餌マトリックスである。
【００９５】
本発明の化合物（式Ｉ）は、しばしば、もっと広範囲の様々な有害生物による病気および雑草の防除効果を得るため、１つまたはそれ以上の他の殺虫剤または殺菌剤または除草剤と併用して適用される。他の殺虫剤または殺菌剤または除草剤と併用して用いられる場合、本明細書で特許請求されている化合物は、それらの他の殺虫剤または殺菌剤または除草剤とともに調合されてよく、またはそれらの他の殺虫剤もしくは殺菌剤もしくは除草剤とタンク混合されてよく、またはそれらの他の殺虫剤もしくは殺菌剤もしくは除草剤と逐次的に適用されてもよい。
【００９６】
本発明の化合物と組み合わせて有益に使用され得るいくつかの殺虫剤は、抗生物質系殺虫剤、例えばアロサミジンおよびスリンギエンシンなど；大環状ラクトン系殺虫剤、例えばスピノサド、スピネトラム、ならびに２１−ブテニルスピノシン類およびそれらの誘導体を含めた他のスピノシン類など；アベルメクチン系殺虫剤、例えばアバメクチン、ドラメクチン、エナメクチン、エプリノメクチン、イベルメクチンおよびセラメクチンなど；ミルベマイシン系殺虫剤、例えばレピメクチン、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシムおよびモキシデクチンなど；ヒ素系殺虫剤、例えばカルシウムアルセナート、銅アセトアルセニット、銅アルセナート、鉛アルセナート、カリウムアルセニットおよびナトリウムアルセニットなど；生物学的殺虫剤、例えばバチルス・ポピリエ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｏｐｉｌｌｉａｅ）、バシラス・スフェリカス（Ｂ．ｓｐｈａｅｒｉｃｕｓ）、バチルス・チューリンゲンシスの亜種アイザワイ系統（Ｂ．ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ｓｕｂｓｐ．ａｉｚａｗａｉ）、バチルス・チューリンゲンシスの亜種クルスタキ系統（Ｂ．ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ｓｕｂｓｐ．ｋｕｒｓｔａｋｉ）、バチルス・チューリンゲンシスの亜種テネブリオニス系統（Ｂ．ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ｓｕｂｓｐ．ｔｅｎｅｂｒｉｏｎｉｓ）、白僵病菌（Ｂｅａｕｖｅｒｉａ  ｂａｓｓｉａｎａ）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ  ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）顆粒病ウイルス、ベイマツドクガＮＰＶ、マイマイガＮＰＶ、アメリカタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ  ｚｅａ）ＮＰＶ、ひき割りトウモロコシガ顆粒病ウイルス、黒僵病菌（Ｍｅｔａｒｈｉｚｉｕｍ  ａｎｉｓｏｐｌｉａｅ）、ノセマ・ロクスタエ（Ｎｏｓｅｍａ  ｌｏｃｕｓｔａｅ）、赤きょう病菌（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ  ｆｕｍｏｓｏｒｏｓｅｕｓ）、紫赤きょう病菌（Ｐ．ｌｉｌａｃｉｎｕｓ）、フォトラブダス・ルミネスセンス（Ｐｈｏｔｏｒｈａｂｄｕｓ  ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｓ）、シロイチモジヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｅｘｉｇｕａ）ＮＰＶ、トリプシン調節（modulating）ウースタチック因子（oostatic factor）、ゼノラブダス・ネマトフィラス（Ｘｅｎｏｒｈａｂｄｕｓ  ｎｅｍａｔｏｐｈｉｌｕｓ）およびゼノラブダス・ボビエニイ（Ｘ．ｂｏｖｉｅｎｉｉ）など、植物組織保護剤型殺虫剤、例えばＣｒｙ１Ａｂ、Ｃｒｙ１Ａｃ、Ｃｒｙ１Ｆ、Ｃｒｙ１Ａ．１０５、Ｃｒｙ２Ａｂ２、Ｃｒｙ３Ａ、ｍｉｒ  Ｃｒｙ３Ａ、Ｃｒｙ３Ｂｂ１、Ｃｒｙ３４、Ｃｒｙ３５およびＶＩＰ３Ａなど；植物性殺虫剤、例えばアナバシン、アザジラクチン、ｄ−リモネン、ニコチン、ピレトリン、シネリン、シネリンＩ、シネリンＩＩ、ジャスモリンＩ、ジャスモリンＩＩ、ピレトリンＩ、ピレトリンＩＩ、カシア、ロテノン、リアニアおよびサバジラなど；カルバマート系殺虫剤、例えばベンジオカルブおよびカルバリルなど；ベンゾフラニルメチルカルバマート系殺虫剤、例えばベンフラカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、デカルボフランおよびフラチオカルブなど；ジメチルカルバマート系殺虫剤、例えばジミタン、ジメチラン、ヒキンカルブ（hyquincarb）およびピリミカルブなど；オキシムカルバマート系殺虫剤、例えばアラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、メトミル、ニトリラカルブ、オキサミル、タジムカルブ、チオカルボキシム、チオジカルブおよびチオファノックスなど；フェニルメチルカルバマート系殺虫剤、例えばアリキシカルブ、アミノカルブ、ブフェンカルブ、ブタカルブ、カルバノラート、クロエトカルブ、ジクレシル、ジオキサカルブ、ＥＭＰＣ、エチオフェンカルブ、フェネタカルブ（fenethacarb）、フェノブカルブ、イソプロカルブ、メチオカルブ、メトルカルブ、メキサカルバート、プロマシル、プロメカルブ、プロポクサー、トリメタカルブ、ＸＭＣおよびキシリルカルブなど；ジニトロフェノール系殺虫剤、例えばジネックス、ジノプロプ、ジノサムおよびＤＮＯＣなど；フッ素系殺虫剤、例えばバリウムヘキサフルオロシリケート、氷晶石、ナトリウムフルオリド、ナトリウムヘキサフルオロシリケートおよびスルフルラミドなど；ホルムアミジン系殺虫剤、例えばアミトラズ、クロルジメホルム、ホルメタナートおよびホルムパラナートなど；燻蒸剤型殺虫剤、例えばアクリロニトリル、カーボンジスルフィド、カーボンテトラクロリド、クロロホルム、クロロピクリン、パラ−ジクロロベンゼン、１，２−ジクロロプロパン、エチルホルマート、エチレンジブロミド、エチレンジクロリド、エチレンオキシド、ハイドロジェンシアニド、ヨードメタン、メチルブロミド、メチルクロロホルム、メチレンクロリド、ナフタレン、ホスフィン、スルフリルフルオリドおよびテトラクロロエタンなど；無機殺虫剤、例えばボラックス、カルシウムポリスルフィド、銅オレアート、水銀（Ｉ）クロリド、カリウムチオシアナートおよびナトリウムチオシアナートなど；キチン合成阻害剤、例えばビストリフルロン、ブプロフェジン、クロルフルアズロン、シロマジン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、ペンフルロン、テフルベンズロンおよびトリフルムロンなど；幼若ホルモン類似体、例えばエポフェノナン、フェノキシカルブ、ヒドロプレン、キノプレン、メトプレン、ピリプロキシフェンおよびトリプレンなど；幼若ホルモン、例えば幼若ホルモンＩ、幼若ホルモンＩＩおよび幼若ホルモンＩＩＩなど；脱皮ホルモンアゴニスト、例えばクロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジドおよびテブフェノジドなど；脱皮ホルモン、例えばα−エクジソンおよびエクジステロンなど；脱皮阻害剤、例えばジオフェノランなど；プレコセン、例えばプレコセンＩ、プレコセンＩＩおよびプレコセンＩＩＩなど；未分類の昆虫成長調整剤、例えばジシクラニルなど；ネライストキシン類似体型殺虫剤、例えばベンスルタップ、カルタップ、チオシクラムおよびチオスルタップなど；ニコチノイド系殺虫剤、例えばフロニカミドなど；ニトログアニジン系殺虫剤、例えばクロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリドおよびチアメトキサムなど；ニトロメチレン系殺虫剤、例えばニテンピラムおよびニチアジンなど；ピリジルメチルアミン系殺虫剤、例えばアセタミプリド、イミダクロプリド、ニテンピラムおよびチアクロプリドなど；有機塩素系殺虫剤、例えばブロモ−ＤＤ��、カンフェクロール、ＤＤＴ、ｐｐ’−ＤＤＴ、エチル−ＤＤＤ、ＨＣＨ、ガンマ−ＨＣＨ、リンダン、メトキシクロール、ペンタクロロフェノールおよびＴＤＥなど；シクロジエン系殺虫剤、例えばアルドリン、ブロモシクレン、クロルビシクレン、クロルダン、クロルデコン、ジエルドリン、ジロル（dilor）、エンドスルファン、エンドリン、ＨＥＯＤ、ヘプタクロル、ＨＨＤＮ、イソベンザン、イソドリン、ケレバンおよびミレックスなど；有機リン酸系殺虫剤、例えばブロムフェンビンホス、クロルフェンビンホス、クロトキシホス、ジクロルボス、ジクロトホス、ジメチルビンホス、ホスピラート、ヘプテノホス、メトクロトホス、メビンホス、モノクロトホス、ナレド、ナフタロホス、ホスファミドン、プロパホス、ＴＥＰＰおよびテトラクロルビンホスなど；有機チオリン酸系殺虫剤、例えばジオキサベンゾホス、ホスメチランおよびフェントアートなど；脂肪族有機チオリン酸系殺虫剤、例えばアセチオン、アミトン、カズサホス、クロルエトキシホス、クロルメホス、デメフィオン、デメフィオン−Ｏ、デメフィオン−Ｓ、デメトン、デメトン−Ｏ、デメトン−Ｓ、デメトン−メチル、デメトン−Ｏ−メチル、デメトン−Ｓ−メチル、デメトン−Ｓ−メチルスルホン、ジスルホトン、エチオン、エトプロホス、ＩＰＳＰ、イソチオアート、マラチオン、メタクリホス、オキシデメトン−メチル、オキシデプロホス、オキシジスルホトン、ホレート、スルホテップ、テルブホスおよびチオメトンなど；脂肪族アミド有機チオリン酸系殺虫剤、例えばアミジチオン、シアントアート、ジメトアート、エトアート−メチル、ホルモチオン、メカルバム、オメトアート、プロトアート、ソファミドおよびバミドチオンなど；オキシム有機チオリン酸系殺虫剤、例えばクロルホキシム、ホキシムおよびホキシム−メチルなど；ヘテロ環式有機チオリン酸系殺虫剤、例えばアザメチホス、クーマホス、クーミトアート、ジオキサチオン、エンドチオン、メナゾン、モルホチオン、ホサロン、ピラクロホス、ピリダフェンチオンおよびキノチオンなど；ベンゾチオピラン有機チオリン酸系殺虫剤、例えばジチクロホスおよびチクロホスなど；ベンゾトリアジン有機チオリン酸系殺虫剤、例えばアジンホス−エチルおよびアジンホス−メチルなど；イソインドール有機チオリン酸系殺虫剤、例えばジアリホスおよびホスメットなど；イソオキサゾール有機チオリン酸系殺虫剤、例えばイソキサチオンおよびゾラプロホスなど；ピラゾロピリミジン有機チオリン酸系殺虫剤、例えばクロルプラゾホスおよびピラゾホスなど；ピリジン有機チオリン酸系殺虫剤、例えばクロルピリホスおよびクロルピリホス−メチルなど；ピリミジン有機チオリン酸系殺虫剤、例えばブタチオホス、ジアジノン、エトリムホス、リリムホス、ピリミホス−エチル、ピリミホス−メチル、プリミドホス、ピリミタートおよびテブピリミホスなど；キノキサリン有機チオリン酸系殺虫剤、例えばキナルホスおよびキナルホス−メチルなど；チアジアゾール有機チオリン酸系殺虫剤、例えばアチダチオン、リチダチオン、メチダチオンおよびプロチダチオンなど；トリアゾール有機チオリン酸系殺虫剤、例えばイサゾホスおよびトリアゾホスなど；フェニル有機チオリン酸系殺虫剤、例えばアゾトアート、ブロモホス、ブロモホス−エチル、カルボフェノチオン、クロルチオホス、シアノホス、シチオアート、ジカプトン、ジクロフェンチオン、エタホス、ファムフル、フェンクロルホス、フェニトロチオンフェンスルホチオン、フェンチオン、フェンチオン−エチル、ヘテロホス、ヨドフェンホス、メスルフェンホス、パラチオン、パラチオン−メチル、フェンカプトン、ホスニクロル、プロフェノホス、プロチオホス、スルプロホス、テメホス、トリクロルメタホス−３およびトリフェノホスなど；ホスホン酸系殺虫剤、例えばブトナートおよびトリクロルホンなど；ホスホノチオアート系殺虫剤、例えばメカルホンなど；フェニル  エチルホスホノチオアート系殺虫剤、例えばホノホスおよびトリクロロナートなど；フェニル  フェニルホスホノチオアート系殺虫剤、例えばシアノフェンホス、ＥＰＮおよびレプトホスなど；ホスホルアミダート系殺虫剤、例えばクルホマート、フェナミホス、ホスチエタン、メホスホラン、ホスホランおよびピリメタホスなど；ホスホルアミドチオアート系殺虫剤、例えばアセファート、イソカルボホス、イソフェンホス、メタミドホスおよびプロペタムホスなど；ホスホロジアミド系殺虫剤、例えばジメホックス、マジドックス、ミパホックスおよびシュラーダンなど；オキサジアジン系殺虫剤、例えばインドキサカルブなど；フタルイミド系殺虫剤、例えばジアリホス、ホスメットおよびテトラメトリンなど；ピラゾール系殺虫剤、例えばアセトプロール、エチプロール、フィプロニル、ピラフルプロール、ピリプロール、テブフェンピラド、トルフェンピラドおよびバニリプロールなど；ピレトロイドエステル系殺虫剤、例えばアクリナトリン、アレトリン、ビオアレトリン、バルトリン、ビフェントリン、ビオエタノメトリン、シクレトリン、シクロプロトリン、シフルトリン、ベータ−シフルトリン、シハロトリン、ガンマ−シハロトリン、ラムダ−シハロトリン、シペルメトリン、アルファ−シペルメトリン、ベータ−シペルメトリン、シータ−シペルメトリン、ゼータ−シペルメトリン、シフェノトリン、デルタメトリン、ジメフルトリン、ジメトリン、エムペントリン、フェンフルトリン、フェンピリトリン、フェンプロパトリン、フェンバレラート、エスフェンバレラート、フルシトリナート、フルバリナート、タウ−フルバリナート、フレトリ
ン、イミプロトリン、メトフルトリン、ペルメトリン、ビオペルメトリン、トランスペルメトリン、フェノトリン、プラレトリン、プロフルトリン、ピレスメトリン、レスメトリン、ビオレスメトリン、シスメトリン、テフルトリン、テラレトリン、テトラメトリン、トラロメトリンおよびトランスフルトリンなど；ピレトロイドエーテル系殺虫剤、例えばエトフェンプロックス、フルフェンプロックス、ハルフェンプロックス、プロトリフェンブテおよびシラフルオフェンなど；ピリミジンアミン系殺虫剤、例えばフルフェネリムおよびピリミジフェンなど；ピロール系殺虫剤、例えばクロルフェナピルなど；テトロン酸系殺虫剤、例えばスピロジクロフェン、スピロメシフェンおよびスピロテトラマトなど；チオ尿素系殺虫剤、例えばジアフェンチウロンなど；尿素系殺虫剤、例えばフルコフロンおよびスルコフロンなど；ならびに未分類の殺虫剤、例えばＡＫＤ−３０８８、クロサンテル、クロタミトン、シフルメトフェン、Ｅ２Ｙ４５、ＥＸＤ、フェナザフロル、フェナザキン、フェノキサクリム、フェンピロキシマート、ＦＫＩ−１０３３、フルベンジアミド、ＨＧＷ８６、ヒドラメチルノン、ＩＫＩ−２００２、イソプロチオラン、マロノベン、メタフルミゾン、メトキサジアゾン、ニフルリジド、ＮＮＩ−９８５０、ＮＮＩ−０１０１、ピメトロジン、ピリダベン、ピリダリル、Ｑｃｉｄｅ、ラホキサニド、リナキシピル、ＳＹＪ−１５９、トリアラテンおよびトリアザマートなど；ならびにそれらのあらゆる組み合わせを含む。
【００９７】
本発明の化合物と組み合わせて有益に使用され得るいくつかの殺カビ剤は、２−（チオシアナトメチルチオ）−ベンゾチアゾール、２−フェニルフェノール、８−ヒドロキシキノリンスルファート、アンペロミセス・キスカリス（Ａｍｐｅｌｏｍｙｃｅｓ、ｑｕｉｓｑｕａｌｉｓ）、アザコナゾール、アゾキシストロビン、枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、ベナラキシル、ベノミル、ベンチアバリカルブ−イソプロピル、ベンジルアミノベンゼン−スルホナート（ＢＡＢＳ）塩、ビカルボナート、ビフェニル、ビスメルチアゾール、ビテルタノール、ブラスチシジン−Ｓ、ボラックス、ボルドー液、ボスカリド、ブロムコナゾール、ブピリマート、カルシウムポリスルフィド、カプタホル、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、カルプロパミド、カルボン、クロロネブ、クロロタロニル、クロゾリナート、コニオチリウム・ミニタンス（Ｃｏｎｉｏｔｈｙｒｉｕｍ  ｍｉｎｉｔａｎｓ）、銅ヒドロキシド、銅オクタノアート、銅オキシクロリド、銅スルファート、銅スルファート（三塩基性）、銅（Ｉ）オキシド、シアゾファミド、シフルフェナミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、ダゾメット、デバカルブ、ジアンモニウムエチレンビス−（ジチオカルバマート）、ジクロフルアニド、ジクロロフェン、ジクロシメット、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフェンゾコートイオン、ジフルメトリム、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ジノブトン、ジノカプ、ジフェニルアミン、ジチアノン、ドデモルフ、ドデモルフアセタート、ドジン、ドジン遊離塩基、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタボキサム、エトキシキン、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチン、フェンチンアセタート、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルモルフ、フルオピコリド、フルオロイミド、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアホル、ホルペット、ホルムアルデヒド、ホセチル、ホセチル−アルミニウム、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、グアザチンアセタート、ＧＹ−８１、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イマザリルスルファート、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジントリアセタート、イミノクタジントリス（アルベシラート）、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソプロチオラン、カスガマイシン、カスガマイシンヒドロクロリド水和物、クレソキシム−メチル、マンカッパー、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム、メプロニル、水銀（ＩＩ）クロリド、水銀（ＩＩ）オキシド、水銀（Ｉ）クロリド、メタラキシル、メフェノキサム、メタラキシル−Ｍ、メタム、メタム−アンモニウム、メタム−カリウム、メタム−ナトリウム、メトコナゾール、メタスルホカルブ、メチル��ージド、メチルイソチオシアナート、メチラム、メトミノストロビン、メトラフェノン、ミルジオマイシン、マイクロブタニル、ナバム、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモル、オクチリノン、オフレース、オレイン酸（脂肪酸）、オリサストロビン、オキサジキシル、オキシン−銅、オクスポコナゾールフマラート、オキシカルボキシン、ペフラゾアート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ペンタクロロフェノール、ペンタクロロフェニルラウラート、ペンチオピラド、フェニル水銀アセタート、ホスホン酸、フタリド、ピコキシストロビン、ポリオキシンＢ、ポリオキシン、ポリオキソリム、カリウムビカルボナート、カリウムヒドロキシキノリンスルファート、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロパモカルブヒドロクロリド、プロピコナゾール、プロピネブ、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピラゾホス、ピリブチカルブ、ピリフェノクス、ピリメタニル、ピロキロン、キノクラミン、キノキシフェン、キントゼン、Ｒｅｙｎｏｕｔｒｉａ  ｓａｃｈａｌｉｎｅｎｓｉｓ抽出物、シルチオファム、シメコナゾール、ナトリウム２−フェニルフェノキシド、ナトリウムビカルボナート、ナトリウムペンタクロロフェノキシド、スピロキサミン、イオウ、ＳＹＰ−Ｚ０７１、タール油、テブコナゾール、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファナート−メチル、チラム、チアジニル、トルクロホス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、バリダマイシン、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム、ゾキサミド、キャンディダ・オレオフィラ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｏｌｅｏｐｈｉｌａ）、フザリウム・オキシスポラム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、グリオクラディウム種（Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ  ｓｐｐ．）、カミカワタケ（Ｐｈｌｅｂｉｏｐｓｉｓ  ｇｉｇａｎｔｅａｎ）、ストレプトマイセス・グリセオビリディス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ  ｇｒｉｓｅｏｖｉｒｉｄｉｓ）、トリコデルマ種（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｓｐｐ．）、（ＲＳ）−Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−２−（メトキシメチル）−スクシンイミド、１，２−ジクロロプロパン、１，３−ジクロロ−１，１，３，３−テトラフルオロアセトン水和物、１−クロロ−２，４−ジニトロナフタレン、１−クロロ−２−ニトロプロパン、２−（２−ヘプタデシル−２−イミダゾリン−１−イル）エタノール、２，３−ジヒドロ−５−フェニル−１，４−ジチ−イン１，１，４，４−テトラオキシド、２−メトキシエチル水銀アセタート、２−メトキシエチル水銀クロリド、２−メトキシエチル水銀シリケート、３−（４−クロロフェニル）−５−メチルローダニン、４−（２−ニトロプロプ−１−エニル）フェニルチオシアナートメ：アムプロピルホス、アニラジン、アジチラム、バリウムポリスルフィド、Ｂａｙｅｒ  ３２３９４、ベノダニル、ベンキノックス、ベンタルロン、ベンザマクリル；ベンザマクリル−イソブチル、ベンザモルフ、ビナパクリル、ビス（メチル水銀）スルフ���ート、ビス（トリブチルスズ）オキシド、ブチオバート、カドミウムカルシウム銅亜鉛クロマートスルファート、カルバモルフ、ＣＥＣＡ、クロベンチアゾン、クロラニホルメタン、クロルフェナゾール、クロルキノックス、クリムバゾール、銅ビス（３−フェニルサリシラート）、銅亜鉛クロマート、クフラネブ、銅（ＩＩ）ヒドラジニウムスルファート、クプロバム、シクラフラミド、シペンダゾール、シプロフラム、デカフェンチン、ジクロン、ジクロゾリン、ジクロブトラゾール、ジメチリモール、ジノクトン、ジノスルホン、ジノテルボン、ジピリチオン、ジタリムホス、ドジシン、ドラゾキソロン、ＥＢＰ、ＥＳＢＰ、エタコナゾール、エテム、エチリム、フェナミノスルフ、フェナパニル、フェニトロパン、フルオトリマゾール、フルカルバニル、フルコナゾール、フルコナゾール−ｃｉｓ、フルメシクロックス、フロファナート、グリオジン、グリセオフルビン、ハラクリナート、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  ３９４４、ヘキシルチオホス、ＩＣＩＡ０８５８、イソパムホス、イソバレジオン、メベニル、メカルビンジド、メタゾキソロン、メトフロキサム、メチル水銀ジシアンジアミド、メトスルホバックス、ミルネブ、ムコクロル酸無水物、ミクロゾリン、Ｎ−３，５−ジクロロフェニル−スクシンイミド、Ｎ−３−ニトロフェニルイタコンイミド、ナタマイシン、Ｎ−エチルメルクリオ（ethylmercurio）−４−トルエンスルホンアニリド、ニッケルビス（ジメチルジチオカルバマート）、ＯＣＨ、フェニル水銀ジメチルジチオカルバマート、フェニル水銀ニトラート、ホスジフェン、プロチオカルブ；プロチオカルブヒドロクロリド、ピラカルボリド、ピリジニトリル、ピロキシクロル、ピロキシフル、キナセトール；キナセトールスルファート、キナザミド、キンコナゾール、ラベンザゾール、サリシルアニリド、ＳＳＦ−１０９、スルトロペン、テコラム、チアジフルオル、チシオフェン、チオクロルフェンフィム、チオファナート、チオキノックス、チオキシミド、トリアミホス、トリアリモル、トリアズブチル、トリクラミド、ウルバシド（urbacid）、ＸＲＤ−５６３およびザリラミド；ならびにそれらのあらゆる組み合わせを含む。
【００９８】
本発明の化合物と併用して用いられ得るいくつかの除草剤は、アミド系除草剤、例えばアリドクロル、ベフルブタミド、ベンザドックス、ベンジプラム、ブロモブチド、カフェンストロール、ＣＤＥＡ、クロルチアミド、シプラゾール、ジメテナミド、ジメテナミド−Ｐ、ジフェナミド、エプロナズ、エトニプロミド、フェントラザミド、フルポキサム、ホメサフェン、ハロサフェン、イソカルバミド、イソキサベン、ナプロパミド、ナプタラム、ペトキサミド、プロピザミド、キノナミドおよびテブタムなど；アニリド系除草剤、例えばクロラノクリル、シサニリド、クロメプロプ、シプロミド、ジフロフェニカン、エトベンザニド、フェナスラム、フルフェナセト、フルフェニカン、メフェナセト、メフルイジド、メタミホプ、モナリド、ナプロアニリド、ペンタノクロル、ピコリナフェンおよびプロパニルなど；アリールアラニン系除草剤、例えばベンゾイルプロプ、フラムプロプおよびフラムプロプ−Ｍなど；クロロアセトアニリド系除草剤、例えばアセトクロル、アラクロル、ブタクロル、ブテナクロル、デラクロル、ジエタチル、ジメタクロル、メタザクロル、メトラクロル、Ｓ−メトラクロル、プレチラクロル、プロパクロル、プロピソクロル、プリナクロル、テルブクロル、テニルクロルおよびキシラクロルなど；スルホンアニリド系除草剤、例えばベンゾフルオル、ペルフルイドン、ピリミスルファンおよびプロフルアゾールなど；スルホンアミド系除草剤、例えばアスラム、カルバスラム、フェナスラムおよびオリザリンなど；抗生物質系除草剤、例えばビラナホスなど；安息香酸系除草剤、例えばクロラムベン、ジカムバ、２，３，６−ＴＢＡおよびトリカムバなど；ピリミジニルオキシ安息香酸系除草剤、例えばビスピリバクおよびピリミノバクなど；ピリミジニルチオ安息香酸系除草剤、例えばピリチオバクなど；フタル酸系除草剤、例えばクロルタルなど；ピコリン酸系除草剤、例えばアミノピラリド、クロピラリドおよびピクロラムなど；キノリンカルボン酸系除草剤、例えばキノクロラクおよびキンメラクなど；ヒ素系除草剤、例えばカコジル酸、ＣＭＡ、ＤＳＭＡ、ヘキサフルラート、ＭＡＡ、ＭＡＭＡ、ＭＳＭＡ、カリウムアルセニットおよびナトリウムアルセニットなど；ベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤、例えばメソトリオン、スルコトリオン、テフリルトリオンおよびテムボトリオンなど；ベンゾフラニルアルキルスルホナート系除草剤、例えばベンフレサートおよびエトフメサートなど；カルバマート系除草剤、例えばアスラム、カルボキサゾールクロルプロカルブ、ジクロルマート、フェナスラム、カルブチラートおよびテルブカルブなど；カルバニラート系除草剤、例えばバルバン、ＢＣＰＣ、カルバスラム、カルベタミド、ＣＥＰＣ、クロルブファム、クロルプロファム、ＣＰＰＣ、デスメジファム、フェニソファム、フェンメジファム、フェンメジファム−エチル、プロファムおよびスウェプ（swep）など；シクロヘキセンオキシム系除草剤、例えばアロキシジム、ブトロキシジム、クレトジム、クロプロキシジム、シクロキシジム、プロホキシジム、セトキシジム、テプラロキシジムおよびトラルコキシジムなど；シクロプロピルイソオキサゾール系除草剤、例えば��ソキサクロルトールおよびイソキサフルトールなど；ジカルボキシイミド系除草剤、例えばベンズフェンジゾン、シニドン−エチル、フルメジン、フルミクロラク、フルミオキサジンおよびフルミプロピンなど；ジニトロアニリン系除草剤、例えばベンフルラリン、ブトラリン、ジニトラミン、エタルフルラリン、フルクロラリン、イソプロパリン、メタルプロパリン、ニトラリン、オリザリン、ペンジメタリン、プロジアミン、プロフルラリンおよびトリフルラリンなど；ジニトロフェノール系除草剤、例えばジノフェナート、ジノプロプ、ジノサム、ジノセブ、ジノテルブ、ＤＮＯＣ、エチノフェンおよびメジノテルブなど；ジフェニルエーテル系除草剤、例えばエトキシフェンなど；ニトロフェニルエーテル系除草剤、例えばアシフルオルフェン、アクロニフェン、ビフェノックス、クロメトキシフェン、クロルニトロフェン、エトニプロミド、フルオロジフェン、フルオログリコフェン、フルオロニトロフェン、ホメサフェン、フリルオキシフェン、ハロサフェン、ラクトフェン、ニトロフェン、ニトロフルオルフェンおよびオキシフルオルフェンなど；ジチオカルバマート系除草剤、例えばダゾメトおよびメタムなど；ハロゲン化脂肪族除草剤、例えばアロラク、クロロポン、ダラポン、フルプロパナート、ヘキサクロロアセトン、ヨードメタン、メチルブロミド、モノクロロ酢酸、ＳＭＡおよびＴＣＡなど；イミダゾリノン系除草剤、例えばイマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピク、イマザピル、イマザキンおよびイマゼタピルなど；無機除草剤、例えばアンモニウムスルファマート、ボラックス、カルシウムクロラート、銅（ＩＩ）スルファート、鉄（Ｉ）スルファート、カリウムアジド、カリウムシアナート、ナトリウムアジド、ナトリウムクロラートおよび硫酸など；ニトリル系除草剤、例えばブロモボニル、ブロモキシニル、クロロキシニル、ジクロベニル、ヨードボニル、イオキシニルおよびピラクロニルなど；有機リン系除草剤、例えばアミプロホス−メチル、アニロホス、ベンスリド、ビラナホス、ブタミホス、２，４−ＤＥＰ、ＤＭＰＡ、ＥＢＥＰ、ホサミン、グルホシナート、グリホサートおよびピペロホスなど；フェノキシ系除草剤、例えばブロモフェノキシム、クロメプロプ、２，４−ＤＥＢ、２，４−ＤＥＰ、ジフェノペンテン、ジスル、エルボン、エトニプロミド、フェンテラコールおよびトリホプシメなど；フェノキシ酢酸系除草剤、例えば４−ＣＰＡ、２，４−Ｄ、３，４−ＤＡ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−チオエチルおよび２，４，５−Ｔなど；フェノキシ酪酸系除草剤、例えば４−ＣＰＢ、２，４−ＤＢ、３，４−ＤＢ、ＭＣＰＢおよび２，４，５−ＴＢなど；フェノキシプロピオン酸系除草剤、例えばクロプロプ、４−ＣＰＰ、ジクロルプロプ、ジクロルプロプ−Ｐ、３，４−ＤＰ、フェノプロプ、メコプロプおよびメコプロプ−Ｐなど；アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、例えばクロラジホプ、クロジナホプ、クロホプ、シハロホプ、ジクロホプ、フェノキサプロプ、フェノキサプロプ−Ｐ、フェンチアプロプ、フルアジホプ、フルアジホプ−Ｐ、ハロキシホプ、ハロキシホプ−Ｐ、イソキサピリホプ、メタミホプ、プロパキザホプ、キザロホプ、キザロホ��−Ｐおよびトリホプなど；フェニレンジアミン系除草剤、例えばジニトラミンおよびプロジアミンなど；ピラゾリル系除草剤、例えばベンゾフェナプ、ピラゾリナート、ピラスルホトール、ピラゾキシフェン、ピロキサスルホンおよびトプラメゾンなど；ピラゾリルフェニル系除草剤、例えばフルアゾラートおよびピラフルフェンなど；ピリダジン系除草剤、例えばクレダジン、ピリダホルおよびピリダートなど；ピリダジノン系除草剤、例えばブロムピラゾン、クロリダゾン、ジミダゾン、フルフェンピル、メトフルラゾン、ノルフルラゾン、オキサピラゾンおよびピダノンなど；ピリジン系除草剤、例えばアミノピラリド、クリオジナート、クロピラリド、ジチオピル、フルロキシピル、ハロキシジン、ピクロラム、ピコリナフェン、ピリクロール、チアゾピルおよびトリクロピルなど；ピリミジンジアミン系除草剤、例えばイプリミダムおよびチオクロリムなど；第４級アンモニウム系除草剤、例えばシペルコート（cyperquat）、ジエタムコート、ジフェンゾコート、ジコート、モルファムコートおよびパラコートなど；チオカルバマート系除草剤、例えばブチラート、シクロアート、ジ−アラート、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エチオラート、イソポリナート、メチオベンカルブ、モリナート、オルベンカルブ、ペブラート、プロスルホカルブ、ピリブチカルブ、スルファルラート、チオベンカルブ、チオカルバジル、トリ−アラートおよびベルノラートなど；チオカルボナート系除草剤、例えばジメキサノ、ＥＸＤおよびプロキサンなど；チオ尿素系除草剤、例えばメチウロンなど；トリアジン系除草剤、例えばジプロペトリン、トリアジフラムおよびトリヒドロキシトリアジンなど；クロロトリアジン系除草剤、例えばアトラジン、クロラジン、シアナジン、シプラジン、エグリナジン、イパジン、メソプラジン、プロシアジン、プログリナジン、プロパジン、セブチラジン、シマジン、テルブチラジンおよびトリエタジンなど；メトキシトリアジン系除草剤、例えばアトラトン、メトメトン、プロメトン、セクブメトン、シメトンおよびテルブメトンなど；メチルチオトリアジン系除草剤、例えばアメトリン、アジプロトリン、シアナトリン、デスメトリン、ジメタメトリン、メトプロトリン、プロメトリン、シメトリンおよびテルブトリンなど；トリアジノン系除草剤、例えばアメトリジオン、アミブジン、ヘキサジノン、イソメチオジン、メタミトロンおよびメトリブジンなど；トリアゾール系除草剤、例えばアミトロール、カフェンストロール、エプロナズおよびフルポキサムなど；トリアゾロン系除草剤、例えばアミカルバゾン、ベンカルバゾン、カルフェントラゾン、フルカルバゾン、プロポキシカルバゾン、スルフェントラゾンおよびチエンカルバゾン−メチルなど；トリアゾロピリミジン系除草剤、例えばクロランスラム、ジクロスラム、フロラスラム、フルメトスラム、メトスラム、ペノクススラムおよびピロクススラムなど；ウラシル系除草剤、例えばブタフェナシル、ブロマシル、フルプロパシル、イソシル、レナシルおよびテルバシルなど；３−フェニルウラシル類；尿素系除草剤、例えばベンズチアズロン、クミルロン、シクルロン、ジクロラル尿素、ジフルフェンゾピル、イソノルロン、イ��ウロン、メタベンズチアズロン、モニソウロンおよびノルロンなど；フェニル尿素系除草剤、例えばアニスロン、ブツロン、クロルブロムロン、クロレツロン、クロロトルロン、クロロクスロン、ダイムロン、ジフェノクスロン、ジメフロン、ジウロン、フェヌロン、フルオメツロン、フルオチウロン、イソプロツロン、リヌロン、メチウロン、メチルジムロン、メトベンズロン、メトブロムロン、メトクスロン、モノリヌロン、モヌロン、ネブロン、パラフルロン、フェノベンズロン、シズロン、テトラフルロンおよびチジアズロンなど；ピリミジニルスルホニル尿素系除草剤、例えばアミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン、クロリムロン、シクロスルファムロン、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセトスルフロン、フルピルスルフロン、ホラムスルフロン、ハロスルフロン、イマゾスルフロン、メソスルフロン、ニコスルフロン、オルトスルファムロン、オキサスルフロン、プリミスルフロン、ピラゾスルフロン、リムスルフロン、スルホメツロン、スルホスルフロンおよびトリフロキシスルフロンなど；トリアジニルスルホニル尿素系除草剤、例えばクロルスルフロン、シノスルフロン、エタメトスルフロン、ヨードスルフロン、メトスルフロン、プロスルフロン、チフェンスルフロン、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリフルスルフロンおよびトリトスルフロンなど；チアジアゾリル尿素系除草剤、例えばブチウロン、エチジムロン、テブチウロン、チアザフルロンおよびチアジアズロンなど；ならびに未分類の除草剤、例えばアクロレイン、アリルアルコール、アザフェニジン、ベナゾリン、ベンタゾン、ベンゾビシクロン、ブチダゾール、カルシウムシアナミド、カムベンジクロール、クロルフェナク、クロルフェンプロプ、クロルフルラゾール、クロルフルレノール、シンメチリン、クロマゾン、ＣＰＭＥ、クレゾール、オルト−ジクロロベンゼン、ジメピペラート、エンドタル、フルオロミジン、フルリドン、フルロクロリドン、フルルタモン、フルチアセト（fluthiacet）、インダノファン、メタゾール、メチルイソチオシアナート、ニピラクロフェン、ＯＣＨ、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサジクロメホン、ペンタクロロフェノール、ペントキサゾン、フェニル水銀アセタート、ピノキサデン、プロスルファリン、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、キノクラミン、ローデタニル、スルグリカピン、チ
ジアジミン、トリジファン、トリメツロン、トリプロピンダンおよびトリタックなど；を含む。
【国際調査報告】
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