(57)【要約】  特定の特性を有するカーボンブラックを特定のポリ（アリーレンエーテル）又はポリカーボネート樹脂系とブレンドすると、ジェットブラックの熱可塑性組成物が得られる。他の樹脂系又は他のタイプのカーボンブラックを用いては同様の色特性が観察されないことにより、カーボンブラックのタイプと２種類の樹脂のタイプとの間の相乗効果が示される。該組成物の製造方法及び該組成物を含む物品も記載する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（アリーレンエーテル）約２０〜約８０重量部；
スチレンポリマー約２０〜約８０重量部；並びに
ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％の加熱損失量；及び
ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％の揮発分含量；
を有するカーボンブラック約０．１〜約２重量部；
を含み；
ここで、全ての重量部はポリ（アリーレンエーテル）及びスチレンポリマーの合計の１００重量部を基準とするものであり；
反射光を除外して４５°の角度を用いてＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して５以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す、黒色熱可塑性組成物。
【請求項２】
組成物が約２〜５のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す、請求項１に記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項３】
組成物が約２〜約４のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す、請求項１又は２に記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項４】
組成物が、ＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して約−１．５〜約０のＣＩＥｂ＊値を更に示す、請求項１〜３のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項５】
組成物が、ＡＳＴＭ−Ｄ５２３にしたがって測定して少なくとも９０％の６０°光沢値を更に示す、請求項１〜４のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項６】
組成物が、ＡＳＴＭ−Ｄ５２３にしたがって測定して９０〜約１０５％の６０°光沢値を更に示す、請求項１〜５のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項７】
カーボンブラックが５〜約３０重量％の揮発分含量を有する、請求項１〜６のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項８】
カーボンブラックが約１０〜約３０重量％の揮発分含量を有する、請求項１〜７のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項９】
カーボンブラックが約１５〜約３０重量％の揮発分含量を有する、請求項１〜８のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項１０】
カーボンブラックがＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨを有する、請求項１〜９のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項１１】
カーボンブラックがＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約３のｐＨを有する、請求項１〜１０のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項１２】
カーボンブラックが酸化後処理を含むプロセスの生成物である、請求項１〜１１のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項１３】
カーボンブラックが二酸化窒素による酸化後処理を含むプロセスの生成物である、請求項１〜１２のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項１４】
カーボンブラックがＡＳＴＭ−Ｄ３７６５にしたがって測定して約４００〜約６００ｍ２／ｇのセチルトリメチルアンモニウムブロミド表面積を有する、請求項１〜１３のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項１５】
カーボンブラックがＡＳＴＭ−Ｄ１５１０にしたがって測定して約２００〜約３００ｍｇ／ｇのヨウ素吸収量を有する、請求項１〜１４のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項１６】
ヨウ素吸収量に対するセチルトリメチルアンモニウムブロミド表面積の比が約１．５〜約２．５ｍ２／ｍｇである、請求項１〜１５のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項１７】
ポリ（アリーレンエーテル）がクロロホルム中２５℃において測定して約０．３５〜約０．５ｄＬ／ｇの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）である、請求項１〜１６のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項１８】
スチレンポリマーが、ホモポリスチレン、ラバー変性ポリスチレン、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとのブロックコポリマー、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの水素化ブロックコポリマー、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜１７のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項１９】
スチレンポリマーがホモポリスチレンを含む、請求項１〜１８のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項２０】
スチレンポリマーがラバー変性ポリスチレンを含む、請求項１〜１９のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項２１】
スチレンポリマーが、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとのブロックコポリマー、アルケニル芳香族モノマーの水素化ブロックコポリマー、又はこれらの混合物を含む、請求項１〜２０のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項２２】
スチレンポリマーがランダムか又は制御された分布のスチレン及びブタジエンを有する少なくとも１つのブロックを含む、請求項１〜２１のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項２３】
スチレンポリマーがポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む、請求項１〜２２のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項２４】
スチレンポリマーが、トリブロックコポリマーの重量を基準として約１０〜約７０重量％のポリスチレンを含むポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む、請求項１〜２３のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項２５】
スチレンポリマーがアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとのラジアルブロックコポリマーを含み；ラジアルブロックコポリマーが５０〜約７５重量％のアルケニル芳香族モノマーから誘導される繰り返し単位を有し；ラジアルブロックコポリマーが７０，０００原子質量単位以下の数平均分子量を有する；請求項１〜２４のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項２６】
約３０〜約５０重量部のポリ（アリーレンエーテル）、約４０〜約８０重量部のスチレンポリマー、及び約０．３〜約１．５重量部のカーボンブラックを含み、スチレンポリマーがラバー変性ポリスチレン及びホモポリスチレンを含む、請求項１〜２５のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項２７】
約１５〜約３５重量部のラバー変性ポリスチレン；
約２５〜約４５重量部のホモポリスチレン；
を含み；
カーボンブラックが、
ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して３〜約４重量％の加熱損失量；
ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して９〜約３０重量％の揮発分含量；及び
ＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨ；
を有する、請求項２６に記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項２８】
組成物が１重量％以下のカーボンブラック用の分散助剤を含む、請求項１〜２７のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項２９】
約１５〜約３５重量部のラバー変性ポリスチレン；
約２５〜約４５重量部のホモポリスチレン；及び
場合によっては５重量部以下の、安定剤、離型剤、加工助剤、ドリップ抑制剤、成核剤、染料、顔料、酸化防止剤、静電防止剤、発泡剤、金属失活剤、抗ブロッキング剤、ナノクレー、香料、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される添加剤；
から構成され；
カーボンブラックが、
ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して３〜約４重量％の加熱損失量；
ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して９〜約３０重量％の揮発分含量；及び
ＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨ；
を有する、黒色熱可塑性組成物。
【請求項３０】
請求項１〜２９のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物を含む物品。
【請求項３１】
ポリ（アリーレンエーテル）約２０〜約８０重量部；
スチレンポリマー約２０〜約８０重量部；並びに
ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％の加熱損失量；及び
ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％の揮発分含量；
を有するカーボンブラック約０．１〜約２重量部；
を溶融混練して黒色熱可塑性組成物を形成することを含む黒色熱可塑性組成物の製造方法であって、
ここで、全ての重量部はポリ（アリーレンエーテル）及びスチレンポリマーの合計の１００重量部を基準とするものであり；
黒色熱可塑性組成物は、反射光を除外して４５°の角度を用いてＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して５以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す、上記方法。
【請求項３２】
カーボンブラックを、約１〜約３０重量％のカーボンブラック、並びに、約７０〜約９９重量％の、スチレンポリマー、ポリ（アリーレンエーテル）及びスチレンポリマーのブレンド、並びにポリ（アリーレンエーテル）及びスチレンポリマー及び添加剤のブレンドからなる群から選択されるキャリアを含むマスターバッチとして与え、ここでカーボンブラックの重量％及びキャリアの重量％はマスターバッチの全重量を基準とするものである、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
スチレンポリマーがラバー変性ポリスチレン及びホモポリスチレンを含み、
ポリ（アリーレンエーテル）約３０〜約５０重量部；
ラバー変性ポリスチレン約１５〜約３５重量部；
ホモポリスチレン約２５〜約４５重量部；並びに
ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して３〜約４重量％の加熱損失量；及び
ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して９〜約３０重量％の揮発分含量；及び
ＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨ；
を有するカーボンブラック約０．３〜約１．５重量部；
を溶融混練して黒色熱可塑性組成物を形成することを含み；
黒色熱可塑性組成物が、
ＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって反射光を除外して４５°において測定して２〜４のＣＩＥ明度値Ｌ＊；及び
ＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して−１．５〜０のＣＩＥｂ＊値；
を示す、請求項３１又は３２に記載の方法。
【請求項３４】
カーボンブラックを、約１〜約３０重量％のカーボンブラック、並びに、約７０〜約９９重量％の、スチレンポリマー、ポリ（アリーレンエーテル）及びスチレンポリマーのブレンド、並びにポリ（アリーレンエーテル）及びスチレンポリマー及び添加剤のブレンドからなる群から選択されるキャリアを含むマスターバッチとして与え、ここでカーボンブラックの重量％及びキャリアの重量％はマスターバッチの全重量を基準とするものである、請求項３１〜３３のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は黒色の熱可塑性ポリ（アリーレンエーテル）組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの消費者製品の製造者は、彼らの製品のプラスチック部品において新しい色を用いることにより彼らの製品の美観及び独自性を向上させることを追求している。例えば、テレビディスプレーの分野においては、高い光沢及び深い青みがかった黒色（ジェットブラック）の色調を有するプラスチック配合物に対する要求がある。実施上は、染料又は顔料のいずれかを用いてジェットブラックの熱可塑性組成物を製造することは困難であった。特に、得られるブレンドが所望の深い青みがかった黒色を示さなかったので、顔料としてカーボンブラックを用いてジェットブラックの熱可塑性組成物を配合することは困難であった。特に染料の組み合わせではなくカーボンブラックを用いる便宜性、並びに染料と比べてカーボンブラックの一般的に優れた光安定性を考慮すると、望ましい物理的、熱的、及び電気的特性を示し、更に深い青みがかった黒色を良好な光安定性と共に示す熱可塑性配合物に対する必要性が未だ存在する。
【発明の概要】
【０００３】
上記記載の欠点及び他の欠点は、ポリ（アリーレンエーテル）約２０〜約８０重量部及びスチレンポリマー約２０〜約８０重量部を含むポリ（アリーレンエーテル）組成物、並びに、ポリカーボネート約６０〜約９５重量部及び耐衝撃性改良剤組成物約５〜約４０重量部を含むポリカーボネート組成物からなる群から選択される樹脂組成物１００重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％の加熱損失量、及びＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％の揮発分含量を有するカーボンブラック約０．１〜約２重量部；を含み；ここで、全ての重量部は樹脂組成物１００重量部を基準とするものであり；反射光を除外して４５°の角度を用いてＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して５以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す；黒色熱可塑性組成物によって解決される。
【０００４】
他の態様は、ポリ（アリーレンエーテル）約２０〜約８０重量部；スチレンポリマー約２０〜約８０重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％の加熱損失量、及びＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％の揮発分含量を有するカーボンブラック約０．１〜約２重量部；を含み；ここで、全ての重量部はポリ（アリーレンエーテル）及びスチレンポリマーの合計の１００重量部を基準とするものであり；反射光を除外して４５°の角度を用いてＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して５以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す；黒色熱可塑性組成物である。
【０００５】
他の態様は、ポリ（アリーレンエーテル）約３０〜約５０重量部；ラバー変性ポリスチレン約１５〜約３５重量部；ホモポリスチレン約２５〜約４５重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して３〜約４重量％の加熱損失量、ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して９〜約３０重量％の揮発分含量、及び、ＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨを有するカーボンブラック約０．３〜約１．５重量部；を含み；ここで、全ての重量部は、ポリ（アリーレンエーテル）、ラバー変性ポリスチレン、及びホモポリスチレンの合計の１００重量部を基準とするものであり；ＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって反射光を除外して４５°において測定して２〜４のＣＩＥ明度値Ｌ＊、及びＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して−１．５〜０のＣＩＥｂ＊値を示す；黒色熱可塑性組成物である。
【０００６】
他の態様は、ポリ（アリーレンエーテル）約３０〜約５０重量部；ラバー変性ポリスチレン約１５〜約３５重量部；ホモポリスチレン約２５〜約４５重量部；ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して３〜約４重量％の加熱損失量、ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して９〜約３０重量％の揮発分含量、及びＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨを有するカーボンブラック約０．３〜約１．５重量部；並びに、場合によっては５重量部以下の、安定剤、離型剤、加工助剤、ドリップ抑制剤、成核剤、染料、顔料、酸化防止剤、静電防止剤、発泡剤、金属失活剤、抗ブロッキング剤、ナノクレー、香料、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される添加剤；から構成され；ここで、全ての重量部は、ポリ（アリーレンエーテル）、ラバー変性ポリスチレン、及びホモポリスチレンの合計の１００重量部を基準とするものであり；ＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって反射光を除外して４５°において測定して２〜４のＣＩＥ明度値Ｌ＊、及びＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して−１．５〜０のＣＩＥｂ＊値を示す；黒色熱可塑性組成物である。
【０００７】
他の態様は、ポリ（アリーレンエーテル）約２０〜約８０重量部；スチレンポリマー約２０〜約８０重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％の加熱損失量、及びＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％の揮発分含量を有するカーボンブラック約０．１〜約２重量部；を溶融混練して黒色熱可塑性組成物を形成することを含む黒色熱可塑性組成物の製造方法であって；ここで、全ての重量部はポリ（アリーレンエーテル）及びスチレンポリマーの合計の１００重量部を基準とするものであり；黒色熱可塑性組成物は、反射光を除外して４５°の角度を用いてＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して５以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す；上記方法である。
【０００８】
他の態様は、ポリ（アリーレンエーテル）約３０〜約５０重量部；ラバー変性ポリスチレン約１５〜約３５重量部；ホモポリスチレン約２５〜約４５重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して３〜約４重量％の加熱損失量、及びＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して９〜約３０重量％の揮発分含量、及びＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨを有するカーボンブラック約０．３〜約１．５重量部；を溶融混練して黒色熱可塑性組成物を形成することを含む黒色熱可塑性組成物の製造方法であって；ここで、全ての重量部は、ポリ（アリーレンエーテル）、ラバー変性ポリスチレン、及びホモポリスチレンの合計の１００重量部を基準とするものであり；黒色熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって反射光を除外して４５°において測定して２〜４のＣＩＥ明度値Ｌ＊、及びＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して−１．５〜０のＣＩＥｂ＊値を示す；上記方法である。
【０００９】
他の態様は、ポリカーボネート約６０〜約９５重量部；耐衝撃性改良剤組成物約５〜約４０重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％の加熱損失量、及びＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％の揮発分含量を有するカーボンブラック約０．１〜約２重量部；を含み；ここで、全ての重量部はポリカーボネート及び耐衝撃性改良剤組成物の合計の１００重量部を基準とするものであり；反射光を除外して４５°の角度を用いてＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して５以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す；黒色熱可塑性組成物である。
【００１０】
他の態様は、ポリカーボネート約６４〜約８４重量部；ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）約８〜約１８重量部及びポリ（スチレン−アクリロニトリル）約８〜約１８重量部を含む耐衝撃性改良剤組成物約１６〜約３６重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して３〜約４重量％の加熱損失量、ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して９〜約３０重量％の揮発分含量、及び、ＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨを有するカーボンブラック約０．３〜約１．５重量部；を含み；ここで、全ての重量部はポリカーボネート及び耐衝撃性改良剤組成物の合計の１００重量部を基準とするものであり；ＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって反射光を除外して４５°において測定して２〜４のＣＩＥ明度値Ｌ＊、及びＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して−１．５〜０のＣＩＥｂ＊値を示す；黒色熱可塑性組成物である。
【００１１】
他の態様は、ポリカーボネート約６０〜約９５重量部；耐衝撃性改良剤組成物約５〜約４０重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％の加熱損失量、及びＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％の揮発分含量を有するカーボンブラック約０．１〜約２重量部；を溶融混練して黒色熱可塑性組成物を形成することを含む黒色熱可塑性組成物の製造方法であって；ここで、全ての重量部はポリカーボネート及び耐衝撃性改良剤組成物の合計の１００重量部を基準とするものであり；黒色熱可塑性組成物は、反射光を除外して４５°の角度を用いてＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して５以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す；上記方法である。
【００１２】
これらの態様及び他の態様並びに本組成物を含む物品を以下に詳細に説明する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明者らは、ジェットブラックの外観及び望ましい物理特性の両方を示す熱可塑性組成物を探し求めて実験を行った。本発明者らは、２種類の特定の樹脂配合物のいずれかと特定のタイプのカーボンブラックとの組み合わせによって所望の特性が得られるという驚くべき発見をした。具体的には、樹脂組成物がポリ（アリーレンエーテル）／スチレンポリマーブレンド又はポリカーボネート／耐衝撃性改良剤ブレンドであり、カーボンブラックが、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％の加熱損失量、及びＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％の揮発分含量を有する場合には、得られる熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して５以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊によって示される漆黒色を示す。同じカーボンブラックを他のタイプの樹脂と共に用いる場合には、望ましい色特性は得られない。また、同じタイプの樹脂を異なるカーボンブラックと共に用いる場合には、望ましい色特性は得られない。したがって、特定の特性を有するカーボンブラックと、２種類の特定のタイプの樹脂の１つとの組み合わせに関して示される真の相乗効果が存在する。
【００１４】
而して、一態様は、
ポリ（アリーレンエーテル）約２０〜約８０重量部、及びスチレンポリマー約２０〜約８０重量部を含むポリ（アリーレンエーテル）組成物；及び
ポリカーボネート約６０〜約９５重量部、及び耐衝撃性改良剤組成物約５〜約４０重量部を含むポリカーボネート組成物；
からなる群から選択される樹脂組成物１００重量部；並びに
ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％の加熱損失量、及びＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％の揮発分含量を有するカーボンブラック約０．１〜約２重量部；
を含み；
全ての重量部は樹脂組成物１００重量部を基準とするものであり；
反射光を除外して４５°の角度を用いてＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して５以下、具体的には４以下、より具体的には３以下、更により具体的には２．５〜５のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す、黒色熱可塑性組成物である。
【００１５】
幾つかの態様においては、樹脂はポリ（アリーレンエーテル）及びスチレンポリマーを含む。而して、一態様は、ポリ（アリーレンエーテル）約２０〜約８０重量部；スチレンポリマー約２０〜約８０重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％の加熱損失量、及びＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％の揮発分含量を有するカーボンブラック約０．１〜約２重量部；を含み；ここで、全ての重量部はポリ（アリーレンエーテル）及びスチレンポリマーの合計の１００重量部を基準とするものである；黒色熱可塑性組成物である。簡潔にするために、本発明においては、この組成物を場合により「ポリ（アリーレンエーテル）組成物」と呼ぶ。他の態様は、ポリカーボネート約６０〜約９５重量部；耐衝撃性改良剤組成物約５〜約４０重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％の加熱損失量、及びＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％の揮発分含量を有するカーボンブラック約０．１〜約２重量部；を含み；ここで、全ての重量部はポリカーボネート及び耐衝撃性改良剤組成物の合計の１００重量部を基準とするものである；黒色熱可塑性組成物である。簡潔にするために、本発明においては、この組成物を場合により「ポリカーボネート組成物」と呼ぶ。樹脂組成物及びそのそれぞれの成分を以下により詳細に説明する。
【００１６】
他に示さない限りにおいて、カーボンブラックの特性及び量の記載は、ポリ（アリーレンエーテル）組成物及びポリカーボネート組成物の両方に適用することができる。同様に、他に示さない限りにおいて、黒色熱可塑性組成物全体の色特性及び物理特性の記載は、ポリ（アリーレンエーテル）組成物及びポリカーボネート組成物の両方に適用することができる。
【００１７】
黒色熱可塑性組成物中のカーボンブラックの量は、樹脂組成物１００重量部を基準として約０．１〜約２重量部、具体的には約０．３〜約１．５重量部である。カーボンブラックの加熱損失量値は、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％、具体的には少なくとも３．２重量％、より具体的には少なくとも３．４重量％、更により具体的には３〜４重量％である。カーボンブラックの揮発分含量は、ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％、具体的には少なくとも７重量％、より具体的には少なくとも９重量％、更により具体的には５〜約３０重量％、更により具体的には約１０〜約３０重量％、更により具体的には約１５〜約３０重量％である。
【００１８】
幾つかの態様においては、カーボンブラックは、ＡＳＴＭ−Ｄ１５１２−９５にしたがって測定して約２〜約４、具体的には約２〜約３のｐＨを有する。幾つかの態様においては、カーボンブラックは酸化後処理を含むプロセスの生成物である。例えば硝酸、二酸化窒素、及びオゾンによる酸化後処理を含むカーボンブラックの製造方法が公知である。例えば、Meloreらの米国特許３，２４５，８２０、Earlらの３，３６４，０４８、Hagopianの３，４９５，９９９、Boonstraらの３，５６５，６５７、Huntの４，０７５，１４０、Okuyamaらの６，１３６，２８６、Karlの６，４７１，７６３−Ｂ１、Dotsonの、６，４７１，９３３−Ｂ１、及びKarlの米国特許出願公開ＵＳ２００３／０１８０２１０−Ａ１を参照。
【００１９】
幾つかの態様においては、カーボンブラックは、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６５−０４にしたがって測定して約４００〜約６００ｍ２／ｇのセチルトリメチルアンモニウムブロミド表面積を有する。幾つかの態様においては、カーボンブラックは、ＡＳＴＭ−Ｄ１５１０−０６ａにしたがって測定して約２００〜約３００ｍｇ／ｇのヨウ素吸収量を有する。幾つかの態様においては、ヨウ素吸収量に対するセチルトリメチルアンモニウムブロミド表面積の比は約１．５〜約２．５ｍ２／ｍｇ、具体的には約１．８〜約２ｍ２／ｍｇである。
【００２０】
黒色熱可塑性組成物は漆黒の外観を有する。この外観は、種々の客観的色基準に関連づけることができる。客観的色基準は成形物品を試験することによって測定されるが、これらの値はそれから物品を成形する組成物の特性である。１つの客観的色基準はＣＩＥ明度値Ｌ＊であり、これに関するより低い値はより暗い色に対応し、より高い値はより明るい色に対応する。黒色熱可塑性組成物は、反射光を除外して４５°の角度を用いてＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して５以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す。Ｌ＊値は、具体的には４以下、より具体的には３以下、更により具体的には２〜５、更により具体的には２〜４であってよい。他の客観的色基準はＣＩＥｂ＊値であり、これに関するより低い値は青色に対応し、より高い値は黄色に対応する。幾つかの態様においては、黒色熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して約−１．５〜約０のＣＩＥｂ＊値を示す。総合すると、Ｌ＊及びｂ＊の限定は、青みがかった黒色の特性である。
【００２１】
また、黒色熱可塑性組成物は高い光沢を示すことができる。例えば、幾つかの態様においては、黒色熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ−Ｄ５２３−８９（１９９９）にしたがって測定して少なくとも９０％、具体的には９０〜約１０５％の６０°光沢値を更に示す。この光沢値は、成形したままの部品、例えば下記の実施例において記載するようにして成形したカラーチップに関して得ることができる。
【００２２】
幾つかの態様においては、黒色熱可塑性組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）及びスチレンポリマーの合計の１００重量部を基準として約２０〜約８０重量部のポリ（アリーレンエーテル）及び約２０〜約８０重量部のスチレンポリマーを含むポリ（アリーレンエーテル）／スチレンポリマー組成物である。
【００２３】
好適なポリ（アリーレンエーテル）としては、式：
【００２４】
【化１】
2010529255.tif 000002
【００２５】
（式中、それぞれのＺ１は、独立して、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシであり、ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって離隔されており；それぞれのＺ２は、独立して、水素、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシであり、ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって離隔されている）
を有する繰り返し構造単位を含む。本明細書において用いる「ヒドロカルビル」という用語は、単独で用いられるにせよ、或いは他の用語の接頭辞、接尾辞、又は一部として用いられるにせよ、炭素及び水素のみを含む残基を指す。残基は、脂肪族又は芳香族で、直鎖、環式、二環式、分岐、飽和、又は不飽和であってよい。また、脂肪族、芳香族、直鎖、環式、二環式、分岐、飽和、及び不飽和の複数の炭化水素部分の組み合わせを含んでいてもよい。しかしながら、ヒドロカルビル残基が置換されているように記載されている場合には、これは、場合によっては置換基残基の炭素及び水素要素に加えてヘテロ原子を含んでいてもよい。而して、置換されているように具体的に記載されている場合には、ヒドロカルビル残基は、ハロゲン、酸素、窒素、イオウ、ケイ素、又はリンのような１以上のヘテロ原子を含んでいてもよい。置換されている場合には、ヒドロカルビル残基は、炭化水素残基の骨格に懸垂している（pendant）か又は骨格内のヘテロ原子を含んでいてよい。一例として、Ｚ１は、末端１−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニレン残基のメチル基と、酸化重合触媒のジ−ｎ−ブチルアミン成分との反応によって形成されるジ−ｎ−ブチルアミノメチル基であってよい。
【００２６】
幾つかの態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）は、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、又はこれらの組み合わせを含む。幾つかの態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）はポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）である。
【００２７】
上記したように、ポリ（アリーレンエーテル）は、典型的にはヒドロキシ基に対してオルト位に位置する１つ又は複数のアミノアルキル含有末端基を有する分子を含んでいてよい。また、典型的にはテトラメチルジフェノキノン副生成物がその中に存在する２，６−ジメチルフェノール含有反応混合物から得られるテトラメチルジフェノキノン（ＴＭＤＱ）末端基もしばしば存在する。ポリ（アリーレンエーテル）は、ホモポリマー、ランダムコポリマー、グラフトコポリマー、イオノマー、又はブロックコポリマー、並びに上記の少なくとも１つを含む組み合わせの形態であってよい。
【００２８】
幾つかの態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）は、クロロホルム中２５℃において測定して約０．１〜約１ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。具体的には、ポリ（アリーレンエーテル）の固有粘度は、約０．２〜約０．８ｄＬ／ｇ、より具体的には約０．３〜約０．６ｄＬ／ｇ、更により具体的には約０．３５〜約０．５ｄＬ／ｇであってよい。
【００２９】
ポリ（アリーレンエーテル）を製造する方法は当該技術において公知であり、多数のポリ（アリーレンエーテル）を商業的に入手することができる。
ポリ（アリーレンエーテル）の量は、ポリ（アリーレンエーテル）及びスチレンポリマーに関する合計の１００重量部を基準として約２０〜約８０重量部である。この範囲内において、ポリ（アリーレンエーテル）の量は、約３０〜約７０重量部、具体的には約３０〜約６０重量部、より具体的には約３０〜約５０重量部、更により具体的には約３５〜約４５重量部であってよい。
【００３０】
ポリ（アリーレンエーテル）組成物はスチレンポリマーを含む。一般に、スチレンポリマーは、少なくとも１０重量％の、式：
【００３１】
【化２】
2010529255.tif 000003
【００３２】
（式中、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、又はＣ２〜Ｃ８アルケニル基を表し；Ｑ３及びＱ７は、それぞれ独立して、水素原子、又はＣ１〜Ｃ８アルキル基を表し；Ｑ４、Ｑ５、及びＱ６は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、又はＣ２〜Ｃ８アルケニル基を表し；或いはＱ３及びＱ４は中心芳香環と一緒になってナフチル基を形成し、或いはＱ４及びＱ５は中心芳香環と一緒になってナフチル基を形成する）
の構造によって表されるスチレン又は他のアルケニル芳香族モノマーの重合から誘導される単位を含むポリマーである。
【００３３】
特定のクラスのスチレンポリマーとしては、例えば、ホモポリスチレン、ラバー変性ポリスチレン、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの（非水素化）ブロックコポリマー、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーなど、並びにこれらの混合物が挙げられる。幾つかの態様においては、スチレンポリマーは、ホモポリスチレン、具体的には約２０，０００〜約３００，０００原子質量単位の重量平均分子量を有するポリスチレンを含む。ポリスチレンはアタクチックポリスチレンであってよい。幾つかの態様においては、スチレンポリマーはラバー変性ポリスチレン（時には耐衝撃性ポリスチレン又はＨＩＰＳとも呼ばれる）を含む。好適なラバー変性ポリスチレンとしては、約２０，０００〜約３００，０００原子質量単位の全重量平均分子量；約８０〜約９５重量％のポリスチレン及び約５〜約２０重量％のポリブタジエン；並びに約０．１〜約３０μｍのポリブタジエン粒径；を有するものが挙げられる。幾つかの態様においては、スチレンポリマーは、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとのブロックコポリマー、アルケニル芳香族モノマーの水素化ブロックコポリマー、又はこれらの混合物を含む。スチレンポリマーは、ランダムか又は制御された分布のスチレン及びブタジエンを有する少なくとも１つのブロックを含んでいてよく、かかるスチレンポリマーとしては、Kraton PolymersによってKRATON A-RP6936及びKRATON A-RP6935、並びにAsahiによってL601の商品名で販売されているものが挙げられる。幾つかの態様においては、スチレンポリマーはポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む。幾つかの態様においては、スチレンポリマーは、トリブロックコポリマーの重量を基準として約１０〜約７０重量％のポリスチレンを含むポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレントリブロックコポリマーを含む。幾つかの態様においては、スチレンポリマーはアルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとのラジアルブロックコポリマーを含み、ここで、ラジアルブロックコポリマーは５０〜約７５重量％のアルケニル芳香族モノマーから誘導される繰り返し単位を有し、ラジアルブロックコポリマーは７０，０００原子質量単位以下の数平均分子量を有する。
【００３４】
２種類以上の異なるスチレンポリマーの組み合わせを用いることができる。而して幾つかの態様においては、スチレンポリマーはホモポリスチレン及びラバー変性ポリスチレンを含む。幾つかの態様においては、スチレンポリマーは、ホモポリスチレンを、アルケニル芳香族モノマーと共役ジエンとのブロックコポリマー、アルケニル芳香族モノマーの水素化ブロックコポリマー、或いはこれらの混合物と組み合わせて含む。
【００３５】
スチレンポリマーを製造する方法は当該技術において公知であり、多数のスチレンポリマーを商業的に入手することができる。
ポリ（アリーレンエーテル）組成物において、スチレンポリマーは、ポリ（アリーレンエーテル）及びスチレンポリマーの合計重量を基準として約２０〜約８０重量部の量で存在する。この範囲内において、スチレンポリマーの量は約３０〜約８０重量部、具体的には約４０〜約７０重量部、より具体的には約５０〜約７０重量部、更により具体的には約５５〜約６５重量部であってよい。
【００３６】
幾つかの態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）組成物は、約３０〜約５０重量部のポリ（アリーレンエーテル）、約４０〜約８０重量部のスチレンポリマー、及び約０．３〜約１．５重量部のカーボンブラックを含み、ここでスチレンポリマーはラバー変性ポリスチレン及びホモポリスチレンを含む。
【００３７】
特定のポリ（アリーレンエーテル）組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）約３０〜約５０重量部；ラバー変性ポリスチレン約１５〜約３５重量部；ホモポリスチレン約２５〜約４５重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して３〜約４重量％の加熱損失量、ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して９〜約３０重量％の揮発分含量、及びＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨを有するカーボンブラック約０．３〜約１．５重量部；を含み；ここで、全ての重量部は、ポリ（アリーレンエーテル）、ラバー変性ポリスチレン、及びホモポリスチレンの合計の１００重量部を基準とするものであり；黒色熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって反射光を除外して４５°において測定して２〜４のＣＩＥ明度値Ｌ＊、及びＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して−１．５〜０のＣＩＥｂ＊値を示す。
【００３８】
他の特定のポリ（アリーレンエーテル）組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）約３０〜約５０重量部；ラバー変性ポリスチレン約１５〜約３５重量部；ホモポリスチレン約２５〜約４５重量部；ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して３〜約４重量％の加熱損失量、ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して９〜約３０重量％の揮発分含量、及びＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨを有するカーボンブラック約０．３〜約１．５重量部；並びに場合によっては５重量部以下の、安定剤、離型剤、加工助剤、ドリップ抑制剤、成核剤、染料、顔料、酸化防止剤、静電防止剤、発泡剤、金属失活剤、抗ブロッキング剤、ナノクレー、香料、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される添加剤；から構成され；ここで、全ての重量部は、ポリ（アリーレンエーテル）、ラバー変性ポリスチレン、及びホモポリスチレンの合計の１００重量部を基準とするものであり；黒色熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって反射光を除外して４５°において測定して２〜４のＣＩＥ明度値Ｌ＊、及びＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して−１．５〜０のＣＩＥｂ＊値を示す。
【００３９】
黒色熱可塑性組成物はポリカーボネート組成物であってもよい。具体的には、黒色熱可塑性組成物は、ポリカーボネート約６０〜約９５重量部；耐衝撃性改良剤組成物約５〜約４０重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％の加熱損失量、及びＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％の揮発分含量を有するカーボンブラック約０．１〜約２重量部；を含んでいてよく；ここで、全ての重量部はポリカーボネート及び耐衝撃性改良剤組成物の合計の１００重量部を基準とするものであり；黒色熱可塑性組成物は、反射光を除外して４５°の角度を用いてＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して５以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す。
【００４０】
本明細書において用いる「ポリカーボネート」という用語は、式：
【００４１】
【化３】
2010529255.tif 000004
【００４２】
（式中、それぞれのＲ１は、独立してＣ６〜Ｃ６０ヒドロカルビレン基であり、但し、Ｒ１基の全数の少なくとも約６０％は芳香族部分を含み、その残りは脂肪族、脂環式、又は芳香族である）の繰り返しカーボネート単位を含むポリマーを指す。幾つかの態様においては、それぞれのＲ１はＣ６〜Ｃ３０芳香族基であり、ここで「芳香族基」は少なくとも１つの芳香族部分を含む基を指す。Ｒ１は、典型的には式：ＨＯ−Ｒ１−ＯＨのジヒドロキシ化合物、特に式：
【００４３】
【化４】
2010529255.tif 000005
【００４４】
（式中、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して単環式の二価芳香族基であり、Ｙ１は、単結合、又はＡ１をＡ２から離隔する１以上の原子を有する橋架基である）
のジヒドロキシ化合物の残基である。代表的な態様においては、１つの原子がＡ１をＡ２から離隔する。具体的には、それぞれのＲ１は、式：
【００４５】
【化５】
2010529255.tif 000006
【００４６】
（式中、Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立してハロゲン又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基を表し；ｐ及びｑは、それぞれ独立して、０、１、２、３、又は４である）
のジヒドロキシ芳香族化合物から誘導することができる。ｐ及び／又はｑが０である場合には、水素原子がそれぞれのフェニレン環の不特定の位置に結合することが理解されよう。また、上記式において、Ｘａは２つのヒドロキシ置換芳香族基を結合する橋架基を表し、橋架基とそれぞれのフェニレン環のヒドロキシ置換基とは、フェニレン環上において互いにオルト、メタ、又はパラ（具体的にはパラ）に位置する。幾つかの態様においては、橋架基Ｘａは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）−、又は非置換若しくは置換Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロカルビレン基である。置換されている場合には、Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロカルビレン基は、ハロゲン、酸素、窒素、イオウ、ケイ素、又はリンのようなヘテロ原子を含んでいてもよい。Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロカルビレン基は、それに結合しているフェニレン基がそれぞれＣ１〜Ｃ１８ヒドロカルビレン基の同じアルキリデン炭素か又は異なる炭素に結合するように配置されていてよい。一態様においては、ｐ及びｑはそれぞれ１であり、Ｒａ及びＲｂは、それぞれ、それぞれのフェニレン基上のヒドロキシ基に対してメタに位置するＣ１〜Ｃ３アルキル基、具体的にはメチルである。
【００４７】
幾つかの態様においては、Ｘａは、置換又は非置換のＣ３〜Ｃ１８シクロアルキリデン、式：−Ｃ（Ｒｃ）（Ｒｄ）−（式中、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１２アリールアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２ヘテロアルキル、又は環式Ｃ７〜Ｃ１２ヘテロアリールアルキルである）のＣ１〜Ｃ２５アルキリデン、或いは式：−Ｃ（＝Ｒｅ）−（式中、ＲｅはＣ１〜Ｃ１２ヒドロカルビレン基である）の基である。このタイプの代表的な基としては、メチレン、シクロヘキシルメチレン、エチリデン、ネオペンチリデン、及びイソプロピリデン、並びに２−［２．２．１］−ビシクロヘプチリデン、シクロヘキシリデン、シクロペンチリデン、シクロドデシリデン、及びアダマンチリデンが挙げられる。Ｘａが置換シクロアルキリデンである具体例は、式：
【００４８】
【化６】
2010529255.tif 000007
【００４９】
（式中、Ｒａ’及びＲｂ’は、それぞれ独立してＣ１〜Ｃ１２アルキルであり；ＲｇはＣ１〜Ｃ１２脂肪族ヒドロカルビル又はハロゲンであり；ｒ及びｓは、それぞれ独立して、０、１、２、３、又は４であり；ｔは０〜１０である）
のシクロヘキシリデン橋架アルキル置換ビスフェノールである。特定の態様においては、ｒ又はｓの少なくとも１つは１であり、Ｒａ’及びＲｂ’の少なくとも１つはシクロヘキシリデン橋架基に対してメタに位置する。置換基Ｒａ’、Ｒｂ’、及びＲｇは、適当数の炭素原子を含む場合には、直鎖、環式、二環式、分岐、飽和、又は不飽和であってよい。一態様においては、Ｒａ’及びＲｂ’はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ４アルキルであり、ＲｇはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、ｒ及びｓはそれぞれ１であり、ｔは０〜５である。他の特定の態様においては、Ｒａ’、Ｒｂ’、及びＲｇは、それぞれメチルであり、ｒ及びｓはそれぞれ１であり、ｔは０又は３である。シクロヘキシリデン橋架ビスフェノールは、２モルのｏ−クレゾールと１モルのシクロヘキサノンとの反応生成物であってよい。他の代表的な態様においては、シクロヘキシリデン橋架ビスフェノールは、２モルのクレゾールと１モルの水素化イソホロン（例えば、１，１，３−トリメチル−３−シクロヘキサン−５−オン）との反応生成物である。かかるシクロヘキサン含有ビスフェノール、例えば２モルのフェノールと１モルの水素化イソホロンとの反応生成物は、高いガラス転移温度及び高い熱変形温度を有するポリカーボネートポリマーを製造するのに有用である。シクロヘキシルビスフェノール含有ポリカーボネートは、Bayer Co.によってAPEC（登録商標）の商品名で供給されている。
【００５０】
他の態様においては、Ｘａは、Ｃ１〜Ｃ１８アルキレン基、Ｃ３〜Ｃ１８シクロアルキレン基、縮合Ｃ６〜Ｃ１８シクロアルキレン基、又は式：−Ｂ１−Ｗ−Ｂ２−（式中、Ｂ１及びＢ２は、同一か又は異なるＣ１〜Ｃ６アルキレン基であり、Ｗは、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキリデン基又はＣ６〜Ｃ１６アリーレン基である）の基である。
【００５１】
また、Ｘａは、式：
【００５２】
【化７】
2010529255.tif 000008
【００５３】
（式中、Ｒｒ、Ｒｐ、Ｒｑ、及びＲｔは、独立して、水素、ハロゲン、酸素、又はＣ１〜Ｃ１２有機基であり；Ｉは、直接結合、炭素、又は二価の酸素、イオウ、或いは−Ｎ（Ｚ）−（式中、Ｚは、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、又はＣ１〜Ｃ１２アシルである）であり；ｈは、０、１、又は２であり；ｊは１又は２であり；ｉは０又は１であり；ｋは、０、１、２、又は３であり；但し、Ｒｒ、Ｒｐ、Ｒｑ、及びＲｔの少なくとも２つは、一緒になって、縮合脂環式、芳香族、又はヘテロ芳香族環である）
の置換Ｃ３〜Ｃ１８シクロアルキリデンであってもよい。縮合環が芳香族である場合には、上式において示される環は不飽和炭素−炭素結合を有し、そこで環が縮合されることが理解されよう。ｋが１であり、ｉが０である場合には、上式において示される環は４個の炭素原子を含み；ｋが２であり、ｉが０である場合には、上式において示される環は５個の炭素原子を含み；ｋが３であり、ｉが０である場合には、環は６個の炭素原子を含む。一態様においては、２つの隣接する基は（例えばＲｑとＲｔが一緒に）芳香族基を形成し、他の態様においては、ＲｑとＲｔが一緒に１つの芳香族基を形成し、Ｒｒ及びＲｐが一緒に第２の芳香族基を形成する。Ｒｑ及びＲｔが一緒に芳香族基を形成する場合には、Ｒｐは二重結合酸素原子であって、Ｒｐ及びそれに結合している環炭素原子がカルボニル基を形成するようになっていてよい。
【００５４】
式：ＨＯ−Ｒ１−ＯＨの他の有用な芳香族ジヒドロキシ化合物としては、式：
【００５５】
【化８】
2010529255.tif 000009
【００５６】
（式中、それぞれのＲｈは、独立して、ハロゲン原子（具体的には臭素）、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロカルビル、例えばＣ１〜Ｃ１０アルキル基、ハロゲン置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基、又はハロゲン置換Ｃ６〜Ｃ１０アリール基であり；ｎは、０、１、２、３、又は４である）の化合物が挙げられる。
【００５７】
具体的な芳香族ジヒドロキシ化合物の幾つかの代表例としては以下のものが挙げられる：４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルメタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソブテン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、トランス−２，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブテン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トルエン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセトニトリル、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｎ−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレン、１，１−ジブロモ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレン、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（５−フェノキシ−４−ヒドロキシフェニル）エチレン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、１，６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘキサンジオン、エチレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フッ素、２，７−ジヒドロキシピレン、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチルスピロ（ビス）インダン（「スピロビインダンビスフェノール」）、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミド、２，６−ジヒドロキシジベンゾ−ｐ−ジオキシン、２，６−ジヒドロキシチアントレン、２，７−ジヒドロキシフェノキサチン、２，７−ジヒドロキシ−９，１０−ジメチルフェナジン、３，６−ジヒドロキシジベンゾフラン、３，６−ジヒドロキシジベンゾチ��フェン、及び２，７−ジヒドロキシカルバゾール、レゾルシノール、置換レゾルシノール化合物、例えば５−メチルレゾルシノール、５−エチルレゾルシノール、５−プロピルレゾルシノール、５−ブチルレゾルシノール、５−ｔ−ブチルレゾルシノール、５−フェニルレゾルシノール、５−クミルレゾルシノール、２，４，５，６−テトラフルオロレゾルシノール、２，４，５，６−テトラブロモレゾルシノールなど；カテコール；ヒドロキノン；置換ヒドロキノン、例えば２−メチルヒドロキノン、２−エチルヒドロキノン、２−プロピルヒドロキノン、２−ブチルヒドロキノン、２−ｔ−ブチルヒドロキノン、２−フェニルヒドロキノン、２−クミルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラメチルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラフルオロヒドロキノン、２，３，５，６−テトラブロモヒドロキノンなど；並びに上記のジヒドロキシ化合物の少なくとも１つを含む組み合わせ。
【００５８】
具体的な芳香族ジヒドロキシ化合物の更なる例としては、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下において「ビスフェノールＡ」又は「ＢＰＡ」）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン、２−フェニル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン（ＰＰＰＢＰ）、及び１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン（ＤＭＢＰＣ）が挙げられる。上記のジヒドロキシ化合物の少なくとも１つを含む組み合わせを用いることもできる。１つの特定の態様においては、ポリカーボネートはビスフェノールＡから誘導される線状ホモポリマーである。
【００５９】
ポリカーボネートは、クロロホルム中２５℃において測定して約０．３〜約１．５ｄＬ／ｇ、具体的には約０．４５〜約１．０ｄＬ／ｇの固有粘度を有していてよい。ポリカーボネートは、架橋スチレン−ジビニルベンゼンカラム、ポリカーボネート標準試料を用いるゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定して約１０，０００〜約２００，０００原子質量単位、具体的には約２０，０００〜約１００，０００原子質量単位の重量平均分子量を有していてよい。ＧＰＣ試料は約１ｍｇ／ｍＬの濃度で調製し、約１．５ｍＬ／分の流速で溶出させる。
【００６０】
幾つかの態様においては、ポリカーボネートは、３００℃及び１．２ｋｇの負荷において測定して約２〜約４０ｇ／１０分、具体的には約５〜約３０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。幾つかの態様においては、ポリカーボネートは、約２５〜約３０ｇ／１０分のＭＦＲ値を有する高流動性ポリカーボネート、及び約４〜約８ｇ／１０分のＭＦＲ値を有する低流動性ポリカーボネートを含む。
【００６１】
本明細書において用いる「ポリカーボネート」という用語は、ホモポリカーボネート、及びカーボネート中に異なるＲ１部分を含むコポリマー（ここでは「コポリカーボネート」と呼ぶ）、並びにカーボネート単位及びエステル単位のような他のタイプのポリマー単位を含むコポリマーを包含する。「ポリカーボネート」という用語は、更に、少なくとも１種類のホモポリカーボネート及び少なくとも１種類のコポリカーボネートを含む組み合わせを包含する。本明細書において用いる「組み合わせ」は、ブレンド、混合物、アロイ、反応生成物などを包含するものである。特定のタイプのコポリマーは、ポリエステルカーボネートとしても知られている炭酸ポリエステルである。かかるコポリマーは、繰り返しカーボネート鎖単位に加えて、式：
【００６２】
【化９】
2010529255.tif 000010
【００６３】
（式中、Ｄはジヒドロキシ化合物から誘導される二価の基であり、例えばＣ２〜Ｃ１０アルキレン基、Ｃ６〜Ｃ２０脂環式基、Ｃ６〜Ｃ２０芳香族基、又はアルキレン基が２〜約６個の炭素原子、具体的には２、３、又は４個の炭素原子を含むポリオキシアルキレン基であってよく；Ｔはジカルボン酸から誘導される二価の基であり、例えばＣ２〜Ｃ１０アルキレン基、Ｃ６〜Ｃ２０脂環式基、Ｃ６〜Ｃ２０アルキル芳香族基、又はＣ６〜Ｃ２０芳香族基であってよい）
の繰り返しエステル単位を更に含む。異なるＴ及び／又はＤ基の組み合わせを含むコポリエステルを用いることができる。ポリエステルは分岐又は線状であってよい。一態様においては、Ｄは、直鎖、分岐鎖、又は環式（多環式を含む）構造を有するＣ２〜Ｃ３０アルキレン基である。他の態様においては、Ｄは、上記に記載したもののような芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される。
【００６４】
ポリエステル単位を製造するために用いることのできる芳香族ジカルボン酸の例としては、イソフタル酸又はテレフタル酸、１，２−ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エタン、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４’−ビス安息香酸、及び上記の酸の少なくとも１つを含む組み合わせが挙げられる。また、１，４−、１，５−、又は２，６−ナフタレンジカルボン酸のような縮合環を含む酸を存在させることもできる。具体的なジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、又はこれらの組み合わせである。具体的なジカルボン酸は、イソフタル酸とテレフタル酸の組み合わせを含み、イソフタル酸とテレフタル酸との重量比は約９１：９〜約２：９８である。他の特定の態様においては、ＤはＣ２〜Ｃ６アルキレン基であり、Ｔは、ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ナフタレン、二価の脂環式基、又はこれらの組み合わせである。この種のポリエステルとしては、ポリ（アルキレンテレフタレート）が挙げられる。
【００６５】
ポリエステルカーボネートにおけるエステル単位とカーボネート単位とのモル比は、最終組成物の所望の特性に応じて、広範囲に、例えば１：９９〜９９：１、具体的には１０：９０〜９０：１０、より具体的には２５：７５〜７５：２５で変動させることができる。
【００６６】
特定の態様においては、ポリエステルカーボネートのポリエステル単位は、イソフタル二酸とテレフタル二酸（又はこれらの誘導体）の組み合わせとレゾルシノールとの反応から誘導することができる。他の特定の態様においては、ポリエステルカーボネートのポリエステル単位は、イソフタル酸とテレフタル酸の組み合わせとビスフェノールＡとの反応から誘導される。特定の態様においては、ポリカーボネート単位はビスフェノールＡから誘導される。他の特定の態様においては、ポリカーボネート単位はレゾルシノールカーボネート単位とビスフェノールＡカーボネート単位とのモル比が１：９９〜９９：１でレゾルシノール及びビスフェノールＡから誘導される。
【００６７】
幾つかの態様においては、ポリカーボネートは、式：
【００６８】
【化１０】
2010529255.tif 000011
【００６９】
の繰り返し構造単位を含む。幾つかの態様においては、ポリカーボネートは、ポリカーボネートの重量を基準として少なくとも５０重量％、具体的には少なくとも８０重量％、より具体的には少なくとも９０重量％、更により具体的には少なくとも９５重量％、更により具体的には少なくとも９９重量％の量で上記の繰り返し単位を含む。
【００７０】
ポリカーボネートを製造する方法は当該技術において公知であり、多数のポリカーボネートを商業的に入手することができる。
ポリカーボネート組成物は、ポリカーボネート及びエラストマー変性グラフトポリマーの合計の１００重量部を基準として約６０〜約９５重量部のポリカーボネートを含む。この範囲内において、ポリカーボネートの量は約６０〜約９０重量部、具体的には約６４〜約８４重量部、より具体的には約６８〜約７８重量部であってよい。
【００７１】
ポリカーボネート組成物は耐衝撃性改良剤組成物を更に含む。好適な耐衝撃性改良剤組成物としては、（ｉ）０℃より低く、より具体的には約−４０℃〜−８０℃のガラス転移温度Ｔｇを有するエラストマー（即ちラバー状）ポリマー基層、及び（ｉｉ）エラストマーポリマー基層にグラフトされている剛性のポリマー表層を含むエラストマー変性グラフトコポリマーを含むものが挙げられる。公知なように、エラストマー変性グラフトコポリマーは、まずエラストマーポリマー骨格を与えることによって製造することができる。次に、少なくとも１種類のグラフトモノマー、幾つかの態様においては２種類以上のグラフトモノマーをポリマー骨格の存在下で重合してグラフトコポリマーを得る。
【００７２】
好適なエラストマー変性グラフトコポリマーとしては、例えば、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）（ＡＢＳ）、ポリ（アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレート）（ＡＳＡ）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン）（ＭＢＳ）、ポリ（メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）（ＭＡＢＳ）、ポリ（アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエン−スチレン）（ＡＥＳ）など、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。幾つかの態様においては、エラストマー変性グラフトポリマーはポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）（ＡＢＳ）を含む。ブタジエン相は、ＡＢＳ耐衝撃性改良剤コポリマーの全重量の約５〜約９５重量％、より具体的にはＡＢＳ耐衝撃性改良剤の約２０〜約９０重量％、更により具体的には約４０〜約８５重量％を与えていてよく、残りは剛性グラフト相である。幾つかの態様においては、エラストマー変性グラフトコポリマーのエラストマー相は約１００ｎｍ〜約２μｍの粒径を有する。幾つかの態様においては、全エラストマー変性グラフトコポリマーは約１００ｎｍ〜約２μｍの粒径を有する。
【００７３】
幾つかの態様においては、耐衝撃性改良剤組成物は、エラストマー変性グラフトポリマー、及びポリカーボネートではない剛性の熱可塑性ポリマーを含む。本明細書において用いる「剛性の熱可塑性ポリマー」という用語は、少なくとも２０℃、好ましくは少なくとも４０℃のガラス転移温度を有する熱可塑性ポリマーを指す。好適な剛性の熱可塑性ポリマーとしては、例えばポリ（スチレン−アクリロニトリル）（ＳＡＮ）、ポリ（スチレン−α−メチルスチレン−アクリロニトリル）、ポリ（メチルメタクリレート−アクリロニトリル−スチレン）、ポリ（メチルメタクリレート−スチレン）、及びこれらの混合物が挙げられる。幾つかの態様においては、エラストマー変性グラフトポリマーはポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）（ＡＢＳ）を含み、剛性の熱可塑性ポリマーはポリ（スチレン−アクリロニトリル）（ＳＡＮ）を含む。
【００７４】
エラストマー変性グラフトコポリマー及び剛性の熱可塑性ポリマーを製造する方法は当該技術において公知であり、多数のものを商業的に入手することができる。幾つかの態様においては、耐衝撃性改良剤組成物はポリカーボネートとブレンドする前に製造する。他の態様においては、耐衝撃性改良剤組成物は、黒色熱可塑性組成物全体の製造と同時に製造する（例えば、エラストマー変性グラフトコポリマー及び剛性の熱可塑性ポリマーを、ポリカーボネートとブレンドするのと同時に互いにブレンドすることができる）。
【００７５】
本組成物は、ポリカーボネート及び耐衝撃性改良剤組成物の合計の１００重量部を基準として約５〜約４０重量部の耐衝撃性改良剤組成物を含む。この範囲内において、耐衝撃性改良剤組成物の量は約１０〜約３５重量部、具体的には約１５〜約３０重量部、より具体的には約２０〜約３０重量部であってよい。耐衝撃性改良剤組成物中にエラストマー変性グラフトポリマーが存在する場合には、その量は、全てポリカーボネート及び耐衝撃性改良剤組成物の合計の１００重量部を基準として約５〜約３０重量部、具体的には約１０〜約２０重量部、より具体的には約１０〜約１５重量部であってよい。耐衝撃性改良剤組成物中に剛性の熱可塑性ポリマーが存在する場合には、その量は、全てポリカーボネート及び耐衝撃性改良剤組成物の合計の１００重量部を基準として約５〜約３０重量部、具体的には約１０〜約２０重量部、より具体的には約１０〜約１５重量部であってよい。
【００７６】
幾つかの態様においては、ポリカーボネート組成物は、約６４〜約８４重量部のポリカーボネート；約１６〜約３６重量部の耐衝撃性改良剤組成物（ここで、耐衝撃性改良剤組成物は、約８〜約１８重量部のエラストマー変性グラフトポリマー、及び約８〜約１８重量部のポリカーボネート以外の剛性の熱可塑性ポリマーを含む）；並びに約０．３〜約１．５重量部のカーボンブラック；を含み；ここで、エラストマー変性グラフトポリマーはポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）（ＡＢＳ）を含み；剛性の熱可塑性ポリマーはポリ（スチレン−アクリロニトリル）（ＳＡＮ）を含む。
【００７７】
特定のポリカーボネート組成物は、ポリカーボネート約６４〜約８４重量部；約８〜約１８重量部のポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）（ＡＢＳ）及び約８〜約１８重量部のポリ（スチレン−アクリロニトリル）（ＳＡＮ）を含む耐衝撃性改良剤組成物約１６〜約３６重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して３〜約４重量％の加熱損失量、ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して９〜約３０重量％の揮発分含量、及び、ＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨを有するカーボンブラック約０．３〜約１．５重量部；を含み；ここで、全ての重量部は、ポリカーボネート及び耐衝撃性改良剤組成物の合計の１００重量部を基準とするものであり；黒色熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって反射光を除外して４５°において測定して２〜４のＣＩＥ明度値Ｌ＊、及びＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して−１．５〜０のＣＩＥｂ＊値を示す。
【００７８】
他の特定のポリカーボネート組成物は、ポリカーボネート約６４〜約８４重量部；約８〜約１８重量部のポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）（ＡＢＳ）及び約８〜約１８重量部のポリ（スチレン−アクリロニトリル）（ＳＡＮ）を含む耐衝撃性改良剤組成物約１６〜約３６重量部；及び、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して３〜約４重量％の加熱損失量、ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して９〜約３０重量％の揮発分含量、及びＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨを有するカーボンブラック約０．３〜約１．５重量部；場合によっては５重量部以下の、安定剤、離型剤、加工助剤、ドリップ抑制剤、成核剤、染料、顔料、酸化防止剤、静電防止剤、発泡剤、金属失活剤、抗ブロッキング剤、ナノクレー、香料、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される添加剤；から構成され；ここで、全ての重量部は、ポリカーボネート及び耐衝撃性改良剤組成物の合計の１００重量部を基準とするものであり；黒色熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって反射光を除外して４５°において測定して２〜４のＣＩＥ明度値Ｌ＊、及びＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して−１．５〜０のＣＩＥｂ＊値を示す。
【００７９】
ポリ（アリーレンエーテル）組成物であるにせよ、又はポリカーボネート組成物であるにせよ、黒色熱可塑性組成物には、当該技術において公知の１種類以上の熱可塑性添加剤を含ませることができる。かかる添加剤としては、例えば、安定剤、離型剤、加工助剤、難燃剤、ドリップ抑制剤、成核剤、染料、顔料、酸化防止剤、静電防止剤、発泡剤、金属失活剤、抗ブロッキング剤、ナノクレー、香料（香料カプセル封入ポリマーを含む）など、及びこれらの組み合わせが挙げられる。添加剤は、組成物の所望の性能及び物理特性を許容できないほど損なわない量で加えることができる。かかる量は、当業者によって過度の実験を行うことなく決定することができる。興味深い１つの種類の添加剤はカーボンブラック分散助剤である。カーボンブラック分散助剤は、通常、長鎖アルキル又はアルケニル基を含み、例えば、ポリアルキレンワックス；フィッシャー・トロプシュワックス（石炭ガス化によって製造される）；植物性ワックス、例えばカルナウバワックス、木蝋、ベイベリーワックス、ライスワックス、サトウキビワックス、カンデリラワックス、タロー、及びホホバ油；動物性ワックス、例えば蜜蝋、セラック蝋、鯨脳、鯨蝋、中国蝋、及びラノリン；エステルワックス；飽和脂肪酸アミドワックス、例えばカプロンアミド、カプリルアミド、ペラルゴン酸アミド、カプリル酸アミド、ラウリルアミド、トリデカン酸アミド、ミリスチルアミド、ステアロアミド、ベヘン酸アミド、及びエチレンビス（ステアロアミド）；不飽和脂肪酸アミドワックス、例えばカプロレイン酸アミド、ミリストレイン酸アミド、オレアミド、エライジン酸アミド、リノール酸アミド、エルカミド、リシノール酸アミド、及びリノレン酸アミド；ミネラルワックス、例えばモンタンワックス、オゾケライト、セレシン、及びリグナイトワックス；合成ワックス、例えばポリテトラフルオロエチレンワックス、Akuraワックス、及びジステアリルケトン；水素化ワックス、例えばカスターワックス及びopalワックス；並びに変性ワックス、例えばモンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、及び微結晶質ワックス誘導体；など、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。驚くべきことに、本発明者らは、カーボンブラック分散剤を用いることなく所望の漆黒色を得ることができることを観察した。而して、幾つかの態様においては、黒色熱可塑性組成物は、１重量％以下のカーボンブラック用の分散助剤を含む。ペンタエリトリトールテトラステアレートは、通常はカーボンブラック分散助剤よりも離型剤と考えられているが、これは、組成物中の分散助剤の重量％を計算する目的では分散助剤と考える。下記の実施例において示されるように、ペンタエリトリトールテトラステアレートを０．５重量％程度の少量で組成物中に存在させた場合には、更なる分散助剤の使用は組成物の色特性を改良するようには思われない。
【００８０】
幾つかの態様においては、黒色熱可塑性組成物は、ここで教示したもの以外の成分を必要成分又は場合によって用いる成分として含まない。例えば、幾つかの態様においては、黒色熱可塑性組成物は、ここで教示したもの以外のポリマーを必要成分又は場合によって用いる成分として含まない。他の例として、幾つかの態様においては、黒色熱可塑性組成物は充填剤を含まない。
【００８１】
他の態様としては、黒色熱可塑性組成物の製造方法が挙げられる。而して、一態様は、ポリ（アリーレンエーテル）約２０〜約８０重量部；スチレンポリマー約２０〜約８０重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％の加熱損失量、及びＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％の揮発分含量を有するカーボンブラック約０．１〜約２重量部；を溶融混練して黒色熱可塑性組成物を形成することを含む黒色熱可塑性組成物の製造方法であって；ここで、全ての重量部はポリ（アリーレンエーテル）及びスチレンポリマーの合計の１００重量部を基準とするものであり；黒色熱可塑性組成物は、反射光を除外して４５°の角度を用いてＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して５以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す、上記方法である。本組成物は、場合によっては所謂カーボンブラックのマスターバッチから製造することができる。而して、幾つかの態様においては、カーボンブラックは、カーボンブラック約１〜約３０重量％、及びスチレンポリマー、ポリ（アリーレンエーテル）とスチレンポリマーのブレンド、及びポリ（アリーレンエーテル）とスチレンポリマーと添加剤とのブレンドからなる群から選択されるキャリア約７０〜約９９重量％を含むマスターバッチ（ここで、カーボンブラックの重量％及びキャリアの重量％はマスターバッチの全重量を基準とするものである）として与えられる。顔料マスターバッチを製造する方法は当該技術において公知である。例えば、カーボンブラック及びスチレンポリマーを押出機内で溶融混練することによってマスターバッチを製造することができる。
【００８２】
他の態様は、ポリ（アリーレンエーテル）約３０〜約５０重量部；ラバー変性ポリスチレン約１５〜約３５重量部；ホモポリスチレン約２５〜約４５重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して３〜約４重量％の加熱損失量、ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して９〜約３０重量％の揮発分含量、及びＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨを有するカーボンブラック約０．３〜約１．５重量部；を溶融混練して黒色熱可塑性組成物を形成することを含む黒色熱可塑性組成物の製造方法であって；ここで、全ての重量部は、ポリ（アリーレンエーテル）、ラバー変性ポリスチレン、及びホモポリスチレンの合計の１００重量部を基準とするものであり；黒色熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって反射光を除外して４５°において測定して２〜４のＣＩＥ明度値Ｌ＊、及びＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して−１．５〜０のＣＩＥｂ＊値を示す；上記方法である。また、この態様においてカーボンブラックマスターバッチを用いることもできる。
【００８３】
他の態様は、ポリカーボネート約６０〜約９５重量部；耐衝撃性改良剤組成物約５〜約４０重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％の加熱損失量、及びＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％の揮発分含量を有するカーボンブラック約０．１〜約２重量部；を溶融混練して黒色熱可塑性組成物を形成することを含む黒色熱可塑性組成物の製造方法であって；ここで、全ての重量部はポリカーボネート及び耐衝撃性改良剤組成物の合計の１００重量部を基準とするものであり；黒色熱可塑性組成物は、反射光を除外して４５°の角度を用いてＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して５以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す；上記方法である。この態様においては、カーボンブラックは、場合によっては、カーボンブラック約１〜約３０重量％、並びに、ポリカーボネート、ポリカーボネートと耐衝撃性改良剤組成物のブレンド、及びポリカーボネートと耐衝撃性改良剤組成物と添加剤とのブレンドからなる群から選択されるキャリア約７０〜約９９重量％を含むマスターバッチ（ここで、カーボンブラックの重量％及びキャリアの重量％はマスターバッチの全重量を基準とするものである）として与えることができる。
【００８４】
他の態様は、ポリカーボネート約６４〜約８４重量部；約８〜約１８重量部のポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）（ＡＢＳ）及び約８〜約１８重量部のポリ（スチレン−アクリロニトリル）（ＳＡＮ）を含む耐衝撃性改良剤組成物約１６〜約３６重量部；並びに、ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して３〜約４重量％の加熱損失量、ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して９〜約３０重量％の揮発分含量、及びＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨを有するカーボンブラック約０．３〜約１．５重量部；を溶融混練して黒色熱可塑性組成物を形成することを含む黒色熱可塑性組成物の製造方法であって；ここで、全ての重量部はポリカーボネート及び耐衝撃性改良剤組成物の合計の１００重量部を基準とするものであり；黒色熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって反射光を除外して４５°において測定して２〜４のＣＩＥ明度値Ｌ＊、及びＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して−１．５〜０のＣＩＥｂ＊値を示す；上記方法である。この態様において、カーボンブラックのマスターバッチを用いることもできる。
【００８５】
一態様は、上記記載の任意の黒色熱可塑性組成物を含む物品である。黒色熱可塑性組成物は、自動車の内装部品、及び消費者電子製品、特にテレビベズルなどの電子装置の製造のために特に有用である。
【００８６】
以下の非限定的な実施例によって本発明を更に説明する。
【実施例】
【００８７】
材料：
以下の実施例において記載されている熱可塑性組成物を、表１に記載されている個々の成分から調製した。表１の「説明」の欄において言及されているカーボンブラックの特性は、以下のようにして測定した。ｐＨの値は、ＡＳＴＭ−Ｄ１５１２−９５：「カーボンブラックに関する標準的な試験法−ｐＨ値」にしたがって測定した。１２５℃において３０分後の加熱損失量の値（重量％で表す）は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１５０９−９５：「カーボンブラックに関する標準的な試験法−加熱損失量」にしたがって測定した。ＣＩＥ１９７６Ｌ＊の値は、ＡＳＴＭ−Ｅ３０８−０６：「ＣＩＥシステムを用いることによって対象物の色を算定するための標準的な手順」にしたがい、３８．９１重量部のポリ（アリーレンエーテル）、２４．７５重量部のラバー変性ポリスチレン、０．３９２重量部のトリデシルホスファイト、０．９９５重量部のペンタエリトリトールテトラステアレート、及び３４．９５重量部のホモポリスチレンから構成される樹脂組成物（下記の実施例６における代表的な組成物を参照）中に、樹脂１００部当たり０．５部（ｐｐｈ）の量のカーボンブラックを含む試料を用いて測定した。イオウ％の値（重量％で表す）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１６１９−９９：「カーボンブラックに関する標準的な試験法−イオウ含量」にしたがって測定した。ヨウ素吸収価の値（ｇ／ｋｇで表す）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１５１０−０２ａ：「カーボンブラックに関する標準的な試験法−ヨウ素吸収価」にしたがって測定した。トルエン退色価の値（透過率％で表す）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１６１８−９９：「カーボンブラック抽出物に関する標準的な試験法−トルエン抽出物の透過率」にしたがって測定した。溶媒抽出物の値（重量％で表す）は、ＡＳＴＭ−Ｄ４５２７−９９：「カーボンブラックに関する標準的な試験法−溶媒抽出物」にしたがって測定した。揮発性成分の値（重量％で表す）は、ＤＩＮ−５３５５２：「カーボンブラックの試験−加熱によって揮発するカーボンブラックの成分の量の測定」にしたがって測定した。
【００８８】
【表１−１】
2010529255.tif 000012
【００８９】
【表１−２】
2010529255.tif 000013
【００９０】
【表１−３】
2010529255.tif 000014
【００９１】
【表１−４】
2010529255.tif 000015
【００９２】
実施例１及び２、比較例１及び２：
これらの実施例は、カーボンブラックのタイプを一定に保持した場合における樹脂のタイプの関数としての色特性の変動を示す。樹脂のタイプは、ポリ（アリーレンエーテル）／スチレンポリマーブレンド（ＰＰＥ／ＰＳ）、ポリカーボネート／ポリ（アクリロニトリル−コ−ブタジエン−コ−スチレン）ブレンド（ＰＣ／ＡＢＳ）、ポリカーボネート／ポリエステルカーボネート／ポリ（ブチレンテレフタレート）／ポリ（エチレンテレフタレート）ブレンド（ＰＣ／ＰＥＣ／ＰＢＴ／ＰＥＴ）、及びポリ（アクリロニトリル−コ−スチレン−コ−アクリレート）／ポリ（α−メチルスチレン−コ−アクリロニトリル）／ポリ（メチルメタクリレート−コ−スチレン−コ−アクリロニトリル）ブレンド（ＡＳＡ／ＡＭＳＡＮ／ＭＭＡＳＡＮ）であった。組成を表２に詳細に示す。DegussaからFW200として得たカーボンブラックは、Karlの米国特許６，４７１，７６３（Degussa)において、二酸化窒素による酸化の生成物であり、２４．０重量％の揮発分含量及び１５分後に０．５ｃｍの沈降速度を有するチャンネルブラックとして記載されている。このカーボンブラックの独自に測定した特性を上表１に示す。
【００９３】
溶融混練の前に、全ての成分を、塗料振盪機を用いてそれぞれ３分間の２サイクル、合計で６分間乾燥ブレンドした。配合は、２４ｍｍのスクリュー直径を有するPrism共回転二軸押出機を用いて行った。６００ｒｐｍの押出機スクリュー速度を用いた。押出温度プロファイルは、最も上流の加熱領域からダイまで、それぞれ２７−５０−２４１−２７１−２８８−３０４−３０４−３０４℃（８０−５０−４６５−５２０−５５０−５８０−５８０−５８０°Ｆ）であった。測定されたトルクは７５％であった。
【００９４】
ブレンド及び押出の後、２９３℃（５６０°Ｆ）のバレル温度及び８５℃（１８５°Ｆ）の型温度を用いて、５．０８ｃｍ×７．６２ｃｍ（２×３インチ）の寸法のカラーチップを射出成形した。表２に色特性を与える。ＡＳＴＭ−Ｅ３０８−０６：「ＣＩＥシステムを用いることによって対象物の色を算定するための標準的な手順」にしたがって、色測定値：ＣＩＥ１９７６Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊を算定した。色の算定において用いたデータは、ＡＳＴＭ−Ｅ１６７に適合したGretag MacBethモデルCE-740GL変角分光光度計上で、反射光を排除して４５°の角度を用いて得た。
【００９５】
表２の色データにより、４よりも小さいＬ＊値を示す組成物が、ＰＰＥ／ＰＳ（実施例１）及びＰＣ／ＡＢＳ（実施例２）を用いて得られたが、ＰＣ／ＰＥＣ／ＰＢＴ／ＰＥＴ（比較例１）又はＡＳＡ／ＡＭＳＡＮ／ＭＭＡＳＡＮ（比較例２）では得られなかったことが示される。
【００９６】
【表２】
2010529255.tif 000016
【００９７】
比較例３〜１０：
これらの実施例は、色特性に対する樹脂のタイプ及びカーボンブラックのタイプの効果を示す。実施例１及び２並びに比較例１及び２からのデータを表３に繰り返し示す。これらの実施例は全て、Degussa FW200カーボンブラックを用いた。比較例３、５、７、及び９はCabot Monarch 800を用い、比較例４、６、８、及び１０はDegussa Printex F80を用いた。Degussa Printex F80は強色調のカーボンブラックとして明確に販売されていることに留意されたい。表３に示す色データにより、ＰＰＥ／ＰＳ及びＰＣ／ＡＢＳ組成物は、Degussa FW200カーボンブラックを用いて４未満のＬ＊値しか示さないことが示される。ＰＣ／ＰＥＣ／ＰＥＴ／ＰＢＴ組成物に関しては、最も低いＬ＊値がDegussa FW200によって再び観察されたが、Ｌ＊値は６．２４であった（比較例１）。ＡＳＡ／ＡＭＳＡＮ／ＭＭＡＳＡＮ組成物に関しては、最も高いＬ＊値がDegussa FW200によって観察されたが（比較例２）、３つの試料は全て少なくとも５．８７７のＬ＊値を示した。これらの結果により、樹脂のタイプとカーボンブラックのタイプとの間に予測できない相互作用が存在し、少なくとも３重量％の加熱損失量及び少なくとも５重量％の揮発分含量を有するカーボンブラックと、ポリ（アリーレンエーテル）／スチレンポリマー又はポリカーボネート／耐衝撃性改良剤組成物との特定の組み合わせにより非常に低いＬ＊値が得られることが示される。
【００９８】
【表３−１】
2010529255.tif 000017
【００９９】
【表３−２】
2010529255.tif 000018
【０１００】
実施例３〜５、比較例１１〜１３：
これらの実施例は、ＰＰＥ／ＰＳブレンドにおけるカーボンブラックのタイプ及び量、並びにカーボンブラック分散助剤の量の効果を示す。カーボンブラックは、Degussa FW200及びCabot Monarch 800であった。カーボンブラック分散助剤はエチレンビス（ステアロアミド）であった。全ての組成物は０．５重量部の離型剤：ペンタエリトリトールテトラステアレートを含んでいた。組成及び色特性を表４に与える。
【０１０１】
実施例３〜５に関する結果によって、酸化チャンネルブラックであるDegussa FW200を用いることが、ファーネスブラックであるCabot Monarch 800を用いた対応する組成物に関して観察されたものよりも低いＬ＊及びｂ＊値と関係することが示される。エチレンビス（ステアロアミド）をCabot Monarch 800と組み合わせて用いた場合には色調における改良（より低いｂ＊値によって示されるより青みがかった黒色）が見られた（比較例１５と比較例１３を対比）が、かかる改良はDegussa FW200では見られなかった（実施例１５と実施例１３を対比）。これは、ポリ（アリーレンエーテル）／スチレンポリマーブレンドにおいて酸化処理したカーボンブラックを用いることの更なる利益、即ち分散助剤を用いることなく所望の青みがかった黒色を得ることができることを示す。離型剤であるペンタエリトリトールテトラステアレートが分散助剤としてある程度機能するかどうかは明らかでないが、従来の分散助剤であるエチレンビス（ステアロアミド）を加えても、酸化処理したカーボンブラック及び０．５重量部のペンタエリトリトールテトラステアレートを含む組成物に対する色調の利益は得られないことは明らかである。
【０１０２】
【表４】
2010529255.tif 000019
【０１０３】
実施例６〜８、比較例１４〜１９：
これらの実施例は、ポリ（アリーレンエーテル）／スチレンポリマーブレンドの色特性に対するカーボンブラックのタイプの効果を更に示す。組成及び色特性を表５に与える。ここで、実施例７は実施例６の繰り返しである。この結果により、最も低いＬ＊値と関係するカーボンブラックのタイプはDegussa FW200及びCabot Black Pearls 1000であることが示される。
【０１０４】
【表５】
2010529255.tif 000020
【０１０５】
表１に含まれるカーボンブラックの特性を分析して、Degussa FW200及びCabot Black Pearls 1000のどんな特別な特性が、ＰＰＥ／ＰＳ及びＰＣ／ＡＢＳブレンドにおける予期しなかった良好な特性の要因であるかを求めた。この分析により、少なくとも２つの特性：加熱損失量及び揮発性成分が低いＬ＊値に関係することが示された。具体的には、望ましい低いＬ＊値は加熱損失量及び揮発性成分に関する高い値と関係する。
【０１０６】
この記載は、ベストモードを含む本発明を開示し、また当業者が本発明を実施及び使用することができるような例を用いている。発明の特許範囲は特許請求の範囲によって規定され、当業者が想到する他の例を含むことができる。かかる他の例は、それらが特許請求の範囲の文言と異ならない構造要素を有するか、或いは特許請求の範囲の文言から大きくは異ならない等価の構造要素を含むならば、特許請求の範囲内に含まれると意図される。
【０１０７】
全ての引用された特許、特許出願、及び他の参照文献は、その全てを参照として本明細書中に包含する。しかしながら、本出願における用語が、包含された参照文献中の用語と反するか又は対立する場合には、本出願からの用語は、包含された参照文献からの対立する用語に優先する。
【０１０８】
本明細書において開示する全ての範囲は、端点を包含するものであり、端点は独立して互いに組み合わせることができる。
発明の説明に関連して（特に特許請求の範囲に関連して）用語「a」、及び「an」、及び「the」、及び同様の指示詞を用いることは、本明細書において他に示すか又は記載によって明確に反しない限りにおいて、単数及び複数の両方を包含すると解釈すべきである。更に、本明細書における「第１」、「第２」などの用語は、順番、量、又は重要性を示すものではなく、１つの要素を他から区別するために用いるものであることを注意すべきである。量に関して用いる修飾語「約」は、示した値を包含するものであり、文脈によって定まる意味を有する（例えば、特定の量の測定値に関係する誤差の程度を包含する）。
【手続補正書】
【提出日】平成22年1月7日(2010.1.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（アリーレンエーテル）約２０〜約８０重量部；
スチレンポリマー約２０〜約８０重量部；並びに
ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％の加熱損失量；及び
ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％の揮発分含量；
を有するカーボンブラック約０．１〜約２重量部；
を含み；
全ての重量部はポリ（アリーレンエーテル）及びスチレンポリマーの合計の１００重量部を基準とするものであり；
反射光を除外して４５°の角度を用いてＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して５以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す、黒色熱可塑性組成物。
【請求項２】
カーボンブラックがＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨを有する、請求項１に記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項３】
カーボンブラックが酸化後処理を含むプロセスの生成物である、請求項１又は２に記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項４】
カーボンブラックがＡＳＴＭ−Ｄ３７６５にしたがって測定して約４００〜約６００ｍ２／ｇのセチルトリメチルアンモニウムブロミド表面積を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項５】
カーボンブラックがＡＳＴＭ−Ｄ１５１０にしたがって測定して約２００〜約３００ｍｇ／ｇのヨウ素吸収量を有する、請求項１〜４のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項６】
約３０〜約５０重量部のポリ（アリーレンエーテル）、約４０〜約８０重量部のスチレンポリマー、及び約０．３〜約１．５重量部のカーボンブラックを含み、スチレンポリマーがラバー変性ポリスチレン及びホモポリスチレンを含む、請求項１〜５のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項７】
約１５〜約３５重量部のラバー変性ポリスチレン；
約２５〜約４５重量部のホモポリスチレン；
を含み；
カーボンブラックが、
ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して３〜約４重量％の加熱損失量；
ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して９〜約３０重量％の揮発分含量；及び
ＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨ；
を有する、請求項６に記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項８】
約１５〜約３５重量部のラバー変性ポリスチレン；
約２５〜約４５重量部のホモポリスチレン；及び
場合によっては５重量部以下の、安定剤、離型剤、加工助剤、ドリップ抑制剤、成核剤、染料、顔料、酸化防止剤、静電防止剤、発泡剤、金属失活剤、抗ブロッキング剤、ナノクレー、香料、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される添加剤；
から構成され；
カーボンブラックが、
ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して３〜約４重量％の加熱損失量；
ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して９〜約３０重量％の揮発分含量；及び
ＡＳＴＭ−Ｄ１５１２にしたがって測定して約２〜約４のｐＨ；
を有する、請求項６に記載の黒色熱可塑性組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の黒色熱可塑性組成物を含む物品。
【請求項１０】
ポリ（アリーレンエーテル）約２０〜約８０重量部；
スチレンポリマー約２０〜約８０重量部；並びに
ＡＳＴＭ−Ｄ１５０９にしたがって測定して少なくとも３重量％の加熱損失量；及び
ＤＩＮ−５３５５２にしたがって測定して少なくとも５重量％の揮発分含量；
を有するカーボンブラック約０．１〜約２重量部；
を溶融混練して黒色熱可塑性組成物を形成することを含む黒色熱可塑性組成物の製造方法であって、
全ての重量部はポリ（アリーレンエーテル）及びスチレンポリマーの合計の１００重量部を基準とするものであり；
黒色熱可塑性組成物は、反射光を除外して４５°の角度を用いてＡＳＴＭ−Ｅ３０８にしたがって測定して５以下のＣＩＥ明度値Ｌ＊を示す、上記方法。
【国際調査報告】
2010529255.tif 000021
2010529255.tif 000022
2010529255.tif 000023