(57)【要約】  ポリ（アリーレンエーテル）を溶媒から分離する方法は、脱揮押出機を用いてポリ（アリーレンエーテル）含有溶液を処理して押出組成物を形成し、押出組成物を水中に浸漬しない冷却装置を用いて押出組成物を冷却することを含む。本組成物を用いて、ポリ（アリーレンエーテル）を、それをその中で製造した溶媒含有反応混合物から単離するか、又は多成分ポリ（アリーレンエーテル）含有熱可塑性組成物から溶媒を除去することができる。【選択図】図１
2010523772.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱揮押出によってポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物から揮発分を除去して、ポリ（アリーレンエーテル）を含む押出組成物を形成し；そして
押出組成物を水浸させることなく押出組成物を冷却する冷却装置を用いて押出組成物を冷却する；
ことを含む、ポリ（アリーレンエーテル）を溶媒から分離する方法。
【請求項２】
冷却装置を−３０〜１５０℃の温度に保持する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
押出組成物の冷却が、押出組成物を２０℃乃至ポリ（アリーレンエーテル）のガラス転移温度の温度に冷却することを含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
冷却装置が冷却ベルトを有する、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
冷却装置が、水、グリコール、液体塩水、及びこれらの混合物からなる群から選択される液体によって冷却されているベルトを有する、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
冷却装置が空冷ベルトを有する、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
押出組成物の冷却が、押出組成物に水ミストを噴霧することを含む、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
押出組成物を、シート、ストランド、又はフィルムの形態で押出し；冷却装置がフレーカー及び冷却ベルトを有する、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
冷却装置がダイフェースペレット化機及び冷却ベルトを有する、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
冷却装置が錠剤を形成するための装置及び冷却ベルトを有する、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
押出組成物の冷却をクリーンルーム内で行う、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
ポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物が溶液である、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
脱揮押出が、混合物を過熱状態で押出機に導入することを含む、請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
押出組成物を、ストランド、ペレット、小球体、錠剤、フィルム、シート、及びフレークからなる群から選択される形態で冷却装置に移す、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
冷却装置が冷却ベルトであり、押出組成物を、フィルム、ストランド、又はシートの形態で冷却ベルト上に堆積させ、該方法が、フィルム、ストランド、又はシートをフレーク又は不規則形状の粒子に粉砕することを更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
フレーク又は不規則形状の粒子を、強化紙袋、箱、及び繊維ドラムからなる群から選択される容器内に包装することを更に含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
押出組成物が実質的にポリ（アリーレンエーテル）から構成され、ポリ（アリーレンエーテル）が２，０００重量ｐｐｍ未満のポリ（アリーレンエーテル）に対する反溶剤を含む、請求項１〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
脱揮押出が、固体ポリマーを押出機の第１の区域に加え、混合物を第１の区域の下流の押出機の第２の区域に加えることを含む、請求項１〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
混合物と固体ポリマーとの重量比が１：５０〜５０：１である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
固体ポリマーが押出組成物の一部を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
混合物を、少なくとも１つの真空排気口の下流で押出機に加える、請求項１〜２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
押出組成物が、次式：
【化１】
2010523772.tif 000035
（式中、それぞれの構造単位に関して、Ｚ１のそれぞれは、独立して、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）であり；Ｚ２のそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）である）
を有する繰り返し構造単位を含むポリ（アリーレンエーテル）を含む、請求項１〜２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
ポリ（アリーレンエーテル）が、平均で分子あたり少なくとも１．５個のヒドロキシ基を含む、請求項１〜２２のいずれかに記載の方法。
【請求項２４】
ポリ（アリーレンエーテル）が封鎖ポリ（アリーレンエーテル）である、請求項１〜２３のいずれかに記載の方法。
【請求項２５】
ポリ（アリーレンエーテル）が、平均で分子あたり少なくとも１．５個の封鎖基を含む、請求項１〜２４のいずれかに記載の方法。
【請求項２６】
押出組成物が、次式：
【化２】
2010523772.tif 000036
（式中、Ｌは、次式：
【化３】
2010523772.tif 000037
（式中、Ｒ５及びＲ６のそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、及びＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）からなる群から選択され、；ｘは０又は１であり；Ｙは、次式：
【化４】
2010523772.tif 000038
（式中、Ｒ７のそれぞれは、独立して、水素及びＣ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルからなる群から選択され；Ｒ８及びＲ９のそれぞれは、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル、及びＣ１〜Ｃ６ヒドロカルビレン（ここではＲ８及びＲ９は共同してＣ４〜Ｃ１２アルキレン基を形成する）からなる群から選択され；Ｚ１のそれぞれは、独立して、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）であり；Ｚ２のそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）であり；ｙ及びｚは、独立して０〜１００であり、但しｙ及びｚの合計は少なくとも１であり；Ｑのそれぞれは、独立して、水素、（メタ）アクリロイル、スチリルメチル、又はグリシジルである）
からなる群から選択される構造を有する）
の構造を有する）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含む、請求項１〜２５のいずれかに記載の方法。
【請求項２７】
ポリ（アリーレンエーテル）が、式：
【化５】
2010523772.tif 000039
（式中、Ｌ１〜Ｌ４のそれぞれは、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、アルケニル基、又はアルキニル基であり；ここでアルケニル基は、式：
【化６】
2010523772.tif 000040
（式中、Ｌ５〜Ｌ７は、独立して水素又はメチルであり；ａは、０、１、２、３、又は４である）
によって表され；アルキニル基は、式：
【化７】
2010523772.tif 000041
（式中、Ｌ８は、水素、メチル、又はエチルであり；ｂは、０、１、２、３、又は４である）
によって表される）；
の繰り返し構造単位を含む環官能化ポリ（アリーレンエーテル）を含み、ここで環官能化ポリ（アリーレンエーテル）中の全Ｌ１〜Ｌ４置換基の０．０２モル％〜２５モル％はアルケニル及び／又はアルキニル基である、請求項１〜２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２８】
ポリ（アリーレンエーテル）が、クロロホルム中２５℃において測定して０．０３〜１ｄＬ／ｇの固有粘度を有する、請求項１〜２７のいずれかに記載の方法。
【請求項２９】
ポリ（アリーレンエーテル）が、クロロホルム中２５℃において測定して０．１〜０．２５ｄＬ／ｇの固有粘度を有する、請求項１〜２８のいずれかに記載の方法。
【請求項３０】
ポリ（アリーレンエーテル）が、クロロホルム中２５℃において測定して０．０３〜０．１５ｄＬ／ｇの固有粘度を有する、請求項１〜２８のいずれかに記載の方法。
【請求項３１】
ポリ（アリーレンエーテル）の全重量を基準として５〜１０重量％の、７５０原子質量単位以下の分子量を有する分子を含むポリ（アリーレンエーテル）を含む、請求項１に記載の方法によって製造される押出組成物。
【請求項３２】
ポリ（アリーレンエーテル）の全重量を基準として１０〜２０重量％の、５００〜１，５００原子質量単位の分子量を有する分子を含むポリ（アリーレンエーテル）を含む、請求項１〜３１のいずれかに記載の方法によって製造される押出組成物。
【請求項３３】
冷却装置が冷却ベルトを有し；
単離ポリ（アリーレンエーテル）が、
平均で分子あたり少なくとも１．５個のヒドロキシ基を含むポリヒドロキシポリ（アリーレンエーテル）；
平均で分子あたり少なくとも１．５個の封鎖基を含む多封鎖ポリ（アリーレンエーテル）；及び
これらの混合物；
からなる群から選択され；
単離ポリ（アリーレンエーテル）が、クロロホルム中２５℃において測定して０．０４〜０．１５ｄＬ／ｇの固有粘度を有し；
混合物が６５〜８５重量％のポリ（アリーレンエーテル）及び１５〜３５重量％の溶媒を含み；
脱揮押出が、
２００〜２３５℃の温度を有する少なくとも１つのバレル；及び
２０〜４０ｋＰａの圧力を有する少なくとも１つの排気口；
を有する押出機に混合物を供給することを含む；
請求項１に記載の方法。
【請求項３４】
ポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物が溶液である、請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
脱揮押出が、混合物を過熱状態で押出機に導入することを含む、請求項３３又は３４に記載の方法。
【請求項３６】
単離ポリ（アリーレンエーテル）が、２，０００重量ｐｐｍ未満のポリ（アリーレンエーテル）に対する反溶剤を含む、請求項３３〜３５のいずれかに記載の方法。
【請求項３７】
単離ポリ（アリーレンエーテル）が０．１〜１重量％の溶媒を含む、請求項３３〜３６のいずれかに記載の方法。
【請求項３８】
単離ポリ（アリーレンエーテル）が、平均で分子あたり少なくとも１．５個の官能基Ｑを含む多官能性ポリ（アリーレンエーテル）であり；単離ポリ（アリーレンエーテル）が、次式：
【化８】
2010523772.tif 000042
（式中、Ｒは多価フェノールの残基であり；Ｚ１のそれぞれは、独立して、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）であり；Ｚ２のそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）であり；ｍのそれぞれは、独立して０〜１２であり、但し全てのｍの合計は少なくとも１であり；ｎは少なくとも２であり；Ｑのそれぞれは、独立して、水素、（メタ）アクリロイル、スチリルメチル、又はグリシジルである）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含む、請求項３３〜３７のいずれかに記載の方法。
【請求項３９】
単離ポリ（アリーレンエーテル）が、平均で分子あたり少なくとも１．５個のヒドロキシ基を有し、次式：
【化９】
2010523772.tif 000043
（式中、Ｑ７及びＱ８のそれぞれは、独立して、メチル又はジ−ｎ−ブチルアミノメチルであり；ａ及びｂのそれぞれは、独立して０〜１２であり、但しａ及びｂの合計は少なくとも１である）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含む、請求項３３〜３８のいずれかに記載の方法。
【請求項４０】
単離ポリ（アリーレンエーテル）が、平均で分子あたり少なくとも１．５個の封鎖基を含む多封鎖ポリ（アリーレンエーテル）であり；単離ポリ（アリーレンエーテル）が、次式：
【化１０】
2010523772.tif 000044
（式中、Ｒは多価フェノールの残基であり；Ｚ１のそれぞれは、独立して、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）であり；Ｚ２のそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）であり；ｍのそれぞれは、独立して０〜１２であり、但し全てのｍの合計は少なくとも１であり；ｎは少なくとも２であり；Ｒ８のそれぞれは、独立してＣ１〜Ｃ１２ヒドロカルビレンであり；ｐのそれぞれは、独立して０又は１であり；Ｒ９及びＲ１０及びＲ１１のそれぞれは、独立して水素又はＣ１〜Ｃ１８ヒドロカルビルである）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含む、請求項３３〜３８のいずれかに記載の方法。
【請求項４１】
単離ポリ（アリーレンエーテル）が、平均で分子あたり少なくとも１．５個の封鎖基を有し、次式：
【化１１】
2010523772.tif 000045
（式中、Ｑ７及びＱ８のそれぞれは、独立して、メチル又はジ−ｎ−ブチルアミノメチルであり；ａ及びｂのそれぞれは、独立して１〜１２であり、但しａ及びｂの合計は少なくとも１である）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含む、請求項３３〜４０のいずれかに記載の方法。
【請求項４２】
脱揮押出が、固体のポリ（アリーレンエーテル）を押出機の第１の区域に加え、混合物を第１の区域の下流の押出機の第２の区域に加えることを含む、請求項３３〜４１のいずれかに記載の方法。
【請求項４３】
固体のポリ（アリーレンエーテル）が単離ポリ（アリーレンエーテル）の一部である、請求項４２に記載の方法。
【請求項４４】
混合物を、２０〜４０ｋＰａの圧力を有する少なくとも１つの排気口の下流で押出機に加える、請求項４２又は４３に記載の方法。
【請求項４５】
冷却ベルトを−３０〜１５０℃の温度に保持する、請求項３３〜４４のいずれかに記載の方法。
【請求項４６】
単離ポリ（アリーレンエーテル）がフレーク又は不規則形状の粒子の形態である、請求項３３〜４５のいずれかに記載の方法。
【請求項４７】
請求項３３〜４６のいずれかに記載の方法によって製造され、２，０００重量ｐｐｍ以下の単離ポリ（アリーレンエーテル）に対する反溶剤を含む、単離ポリ（アリーレンエーテル）。
【請求項４８】
０．１〜１重量％の溶媒を含む、請求項４７に記載の単離ポリ（アリーレンエーテル）。
【請求項４９】
ポリ（アリーレンエーテル）の全重量を基準として５〜１０重量％の、７５０原子質量単位以下の分子量を有する分子を含む、請求項４７又は４８に記載の単離ポリ（アリーレンエーテル）。
【請求項５０】
ポリ（アリーレンエーテル）の全重量を基準として１０〜２０重量％の、５００〜１，５００原子質量単位の分子量を有する分子を含む、請求項４７〜４９のいずれかに記載の単離ポリ（アリーレンエーテル）。
【請求項５１】
冷却装置が冷却ベルトを有し；
押出組成物が単離ポリ（アリーレンエーテル）であり；
混合物が７０〜８０重量％のポリ（アリーレンエーテル）及び２０〜３０重量％のトルエンを含み；
単離ポリ（アリーレンエーテル）が、クロロホルム中２５℃において測定して０．０４〜０．１０ｄＬ／ｇの固有粘度を有し；
単離ポリ（アリーレンエーテル）が、平均で分子あたり少なくとも１．５個のヒドロキシ基を有し；
単離ポリ（アリーレンエーテル）が、次式：
【化１２】
2010523772.tif 000046
（式中、Ｑ７及びＱ８のそれぞれは、独立してメチル又はジ−ｎ−ブチルアミノメチルであり；ａ及びｂのそれぞれは、独立して０〜１２であり、但しａ及びｂの合計は少なくとも１である）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含み；
脱揮押出が、
２１０〜２３０℃の温度を有する少なくとも１つのバレル；及び
２５〜３５ｋＰａの圧力を有する少なくとも１つの排気口；
を有する押出機に混合物を供給することを含み；
混合物を少なくとも１つの排気口の下流で押出機に供給し；そして
単離ポリ（アリーレンエーテル）の一部を押出機の供給口に加えるために再循環する；
請求項１に記載の方法。
【請求項５２】
ポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物が溶液である、請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
請求項５１又は５２に記載の方法によって製造され、２，０００重量ｐｐｍ以下の単離ポリ（アリーレンエーテル）に対する反溶剤を含む、単離ポリ（アリーレンエーテル）。
【請求項５４】
０．１〜１重量％のトルエンを含む、請求項５３に記載の単離ポリ（アリーレンエーテル）。
【請求項５５】
ポリ（アリーレンエーテル）の全重量を基準として５〜１０重量％の、７５０原子質量単位以下の分子量を有する分子を含む、請求項５３又は５４に記載の単離ポリ（アリーレンエーテル）。
【請求項５６】
ポリ（アリーレンエーテル）の全重量を基準として１０〜２０重量％の、５００〜１，５００原子質量単位の分子量を有する分子を含む、請求項５３〜５５のいずれかに記載の単離ポリ（アリーレンエーテル）。
【請求項５７】
冷却装置が冷却ベルトを有し；
押出組成物が単離ポリ（アリーレンエーテル）であり；
混合物が７０〜８０重量％のポリ（アリーレンエーテル）及び２０〜３０重量％のトルエンを含み；
単離ポリ（アリーレンエーテル）が、クロロホルム中２５℃において測定して０．０４〜０．１０ｄＬ／ｇの固有粘度を有し；
単離ポリ（アリーレンエーテル）が平均で分子あたり少なくとも１．５個の封鎖基を有し；
単離ポリ（アリーレンエーテル）が、次式：
【化１３】
2010523772.tif 000047
（式中、Ｑ７及びＱ８のそれぞれは、独立してメチル又はジ−ｎ−ブチルアミノメチルであり；ａ及びｂのそれぞれは、独立して０〜１２であり、但しａ及びｂの合計は少なくとも１である）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含み；
脱揮押出が、
２１０〜２３０℃の温度を有する少なくとも１つのバレル；及び
２５〜３５ｋＰａの圧力を有する少なくとも１つの排気口；
を有する押出機に混合物を供給することを含み；
混合物を少なくとも１つの排気口の下流で押出機に供給し；そして
単離ポリ（アリーレンエーテル）の一部を押出機の供給口に加えるために再循環する；
請求項１に記載の方法。
【請求項５８】
ポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物が溶液である、請求項５７に記載の方法。
【請求項５９】
請求項５７又は５８に記載の方法によって製造され、２，０００重量ｐｐｍ以下の単離ポリ（アリーレンエーテル）に対する反溶剤を含む、単離ポリ（アリーレンエーテル）。
【請求項６０】
０．１〜１重量％のトルエンを含む、請求項５９に記載の単離ポリ（アリーレンエーテル）。
【請求項６１】
ポリ（アリーレンエーテル）の全重量を基準として５〜１０重量％の、７５０原子質量単位以下の分子量を有する分子を含む、請求項５９又は６０に記載の単離ポリ（アリーレンエーテル）。
【請求項６２】
ポリ（アリーレンエーテル）の全重量を基準として１０〜２０重量％の、５００〜１，５００原子質量単位の分子量を有する分子を含む、請求項５９〜６１のいずれかに記載の単離ポリ（アリーレンエーテル）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ（アリーレンエーテル）組成物を溶媒から分離する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱硬化性樹脂は、硬化して非常に硬質のプラスチックを形成する材料である。これらの材料は、幅広い種類の消費者製品及び工業製品において用いることができる。例えば、熱硬化性樹脂は、保護被覆、接着剤、電子積層板（例えばコンピューター回路基板の製造において用いるもの）、床材及び舗装用途、ガラス繊維強化パイプ、及び自動車部品（板バネ、ポンプ、及び電装部品など）において用いられている。他のタイプのプラスチックと比較して、硬化した熱硬化性樹脂は通常は脆性である。硬化性の熱硬化性組成物にポリ（アリーレンエーテル）を加えると硬化樹脂の脆性が減少することが知られている。
【０００３】
熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂又はフェノール性ヒドロキシ基と反応性の他の樹脂である場合には、ポリ（アリーレンエーテル）は、通常は、フェノール化合物の酸化重合によって合成されるようなポリ（アリーレンエーテル）中に存在する１以上の末端ヒドロキシ基を有するという意味で「非官能化」である。熱硬化性樹脂が（例えば、（メタ）アクリレート樹脂、ビニル樹脂、不飽和ポリエステルなどにおけるような）反応性炭素−炭素二重結合又は三重結合を含む場合には、ポリ（アリーレンエーテル）は、通常は、樹脂の反応性炭素−炭素二重結合又は三重結合と共重合することができる基で官能化されている。ここで用いる「（メタ）アクリル」という接頭辞は、アクリル−又はメタクリル−を意味する。
【０００４】
ポリ（アリーレンエーテル）は、しばしば、場合によっては多価フェノールの存在下において、生成物であるポリ（アリーレンエーテル）に対する良好な溶媒中で一価フェノールを酸化重合することによって製造される。ポリ（アリーレンエーテル）を溶液から単離する種々の技術が記載されている。幾つかのポリ（アリーレンエーテル）は、メタノールのような反溶剤中での沈殿によって溶液から単離されている。しかしながら、かかる沈殿法は、しばしば、低い分子量及び／又はフェノール性ヒドロキシ基の高い相対濃度を有するポリ（アリーレンエーテル）の低い収率を与える。幾つかのポリ（アリーレンエーテル）は、溶媒を除去するために押出機内において熱及び減圧を用いる所謂脱揮押出プロセスによって単離されている。例えば、Braatらの米国特許６，２１１，３２７−Ｂ１及び６，３０７，０１０を参照。しかしながら、幾つかのポリ（アリーレンエーテル）はこれらの脱揮押出プロセス中に熱分解及び／又は酸化分解を受ける。更に、幾つかの低分子量ポリ（アリーレンエーテル）をストランドとして押出し、水浴中で冷却すると、ストランドは場合によっては破断して、不都合なプロセスの中断を引き起こす。更に、脱揮押出は、押出条件下で反応して架橋ポリマーを形成する可能性がある重合性基で官能化されているポリ（アリーレンエーテル）を単離するのには好適ではないと考えられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許６，２１１，３２７−Ｂ１
【特許文献２】米国特許６，３０７，０１０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、種々の分子量の種々の非官能化及び官能化ポリ（アリーレンエーテル）に一般的に適合させることができる、ポリ（アリーレンエーテル）を溶媒から分離する方法に関する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記に記載の欠点及び他の欠点は、脱揮押出によってポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物から揮発分を除去して、ポリ（アリーレンエーテル）を含む押出組成物を形成し；そして、押出組成物を水浸させることなく押出組成物を冷却する冷却装置を用いて押出組成物を冷却する；ことを含む、ポリ（アリーレンエーテル）を溶媒から分離する方法によって解決される。
【０００８】
他の態様は、脱揮押出によってポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物から揮発分を除去して、押出ポリ（アリーレンエーテル）を形成し；そして、冷却ベルトを用いて押出ポリ（アリーレンエーテル）を冷却して単離ポリ（アリーレンエーテル）を形成する；ことを含み；ここで、単離ポリ（アリーレンエーテル）は、平均で分子あたり少なくとも１．５個のヒドロキシ基を含むポリヒドロキシポリ（アリーレンエーテル）、平均で分子あたり少なくとも１．５個の封鎖（capping）基を含む多封鎖ポリ（アリーレンエーテル）、及びこれらの混合物からなる群から選択され；単離ポリ（アリーレンエーテル）は、クロロホルム中２５℃において測定して約０．０４〜約０．１５ｄＬ／ｇの固有粘度を有し；混合物は、約６５〜約８５重量％のポリ（アリーレンエーテル）及び約１５〜約３５重量％の溶媒を含み；脱揮押出は、約２００〜約２３５℃の温度を有する少なくとも１つのバレル、及び約２０〜約４０ｋＰａの圧力を有する少なくとも１つの排気口を有する押出機に混合物を供給することを含む；ポリ（アリーレンエーテル）を単離する方法である。
【０００９】
他の態様は、脱揮押出によってポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物から揮発分を除去して押出ポリ（アリーレンエーテル）を形成し；そして、冷却ベルトを用いて押出ポリ（アリーレンエーテル）を冷却して単離ポリ（アリーレンエーテル）を形成する；ことを含み；ここで混合物は、約７０〜約８０重量％のポリ（アリーレンエーテル）及び約２０〜約３０重量％のトルエンを含み；単離ポリ（アリーレンエーテル）は、クロロホルム中２５℃において測定して約０．０４〜約０．１０ｄＬ／ｇの固有粘度を有し；単離ポリ（アリーレンエーテル）は、平均で分子あたり少なくとも１．５個のヒドロキシ基を有し；単離ポリ（アリーレンエーテル）は、次式：
【００１０】
【化１】
2010523772.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｑ７及びＱ８のそれぞれは、独立してメチル又はジ−ｎ−ブチルアミノメチルであり；ａ及びｂのそれぞれは、独立して０〜約１２であり、但しａ及びｂの合計は少なくとも１である）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含み；脱揮押出は、約２１０〜約２３０℃の温度を有する少なくとも１つのバレル、及び約２５〜約３５ｋＰａの圧力を有する少なくとも１つの排気口を有する押出機に混合物を供給することを含み；混合物を少なくとも１つの排気口の下流で押出機に供給し；そして、単離ポリ（アリーレンエーテル）の一部を押出機の供給口（feed throat）に加えるために再循環する；ポリ（アリーレンエーテル）を単離する方法である。
【００１２】
他の態様は、脱揮押出によってポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物から揮発分を除去して押出ポリ（アリーレンエーテル）を形成し；冷却ベルトを用いて押出ポリ（アリーレンエーテル）を冷却して単離ポリ（アリーレンエーテル）を形成する；ことを含み；ここで、混合物は約７０〜約８０重量％のポリ（アリーレンエーテル）及び約２０〜約３０重量％のトルエンを含み；単離ポリ（アリーレンエーテル）は、クロロホルム中２５℃において測定して約０．０４〜約０．１０ｄＬ／ｇの固有粘度を有し；単離ポリ（アリーレンエーテル）は平均で分子あたり少なくとも１．５個の封鎖基を有し；単離ポリ（アリーレンエーテル）は、次式：
【００１３】
【化２】
2010523772.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｑ７及びＱ８のそれぞれは、独立してメチル又はジ−ｎ−ブチルアミノメチルであり；ａ及びｂのそれぞれは、独立して０〜約１２であり、但しａ及びｂの合計は少なくとも１である）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含み；脱揮押出は、約２１０〜約２３０℃の温度を有する少なくとも１つのバレル、及び約２５〜約３５ｋＰａの圧力を有する少なくとも１つの排気口を有する押出機に混合物を供給することを含み；混合物を少なくとも１つの排気口の下流で押出機に供給し；そして、単離ポリ（アリーレンエーテル）の一部を押出機の供給口に加えるために再循環する；ポリ（アリーレンエーテル）を単離する方法である。
【００１５】
これらの態様、及びこの方法によって製造されるポリ（アリーレンエーテル）などの他の態様を以下に詳細に説明する。
ここで図面を参照するが、同様の部材は幾つかの図面中で同様に付番されている。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、特定のポリ（アリーレンエーテル）の脱揮押出に関する溶融温度の関数としての残留トルエン濃度のプロットである。
【図２】図２は、２つのプロットから構成され、それぞれのプロットは特定の押出機排気口において保持された圧力の関数としての残留トルエン濃度を示す。「Ｐ３」は、２，６−ジメチルフェノールと２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンとのコポリマーである０．０８ｄＬ／ｇのポリ（アリーレンエーテル）を単離する脱揮押出プロセスに関する第３の排気口（上流から下流に向けて数える）の圧力である。「Ｐ３  ＳＡ１２０」は、２，６−ジメチルフェノールのホモポリマーである０．１２ｄＬ／ｇのポリ（アリーレンエーテル）を単離する脱揮押出プロセスに関する第３の排気口の圧力である。
【図３】図３は、押出機バレル８０、乾燥ポリマー添加点２０、ポリマー溶液添加点３０、４つの排気口４０、ダイ５０、及び２つの逆回転ローラー７０を有するフレーカー６０を有する特定の脱揮押出装置１０の描写図である。
【図４】図４は、押出機バレル８０、乾燥ポリマー添加点２０、ポリマー溶液添加点３０、４つの排気口４０、ダイ５０、及び冷却ベルト１１０を有する特定の脱揮押出装置１００の描写図である。
【図５】図５は、押出機バレル８０、乾燥ポリマー添加点２０、ポリマー溶液添加点３０、４つの排気口４０、補助押出機２１０、ギヤポンプ２２０、ダイ５０、並びに２つの逆回転ローラー７０を有するフレーカー６０及び冷却ベルト１１０を有する密閉室２３０を有する特定の脱揮押出装置２００の描写図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明者らは、ポリ（アリーレンエーテル）を溶媒から分離する従来公知の方法に関する問題点の多くが、脱揮押出によってポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物から揮発分を除去して、ポリ（アリーレンエーテル）を含む押出組成物を形成し；そして、押出組成物を水浸させることなく押出組成物を冷却する冷却装置を用いて押出組成物を冷却する；ことを含む、ポリ（アリーレンエーテル）を溶媒から分離する方法によって減少又は排除されることを見出した。沈殿法の低い収率が回避され、同様に、水冷浴を用いる脱揮押出プロセスにおけるストランドの破断及び汚染の問題点も回避される。驚くべきことに、反応性基で官能化されているポリ（アリーレンエーテル）を用いてこれらの重合性官能基の有意な反応を起こすことなくプロセスを行うことができることも見出された。同じ反応性基で官能化されているポリ（アリーレンエーテル）は同等の温度において溶融押出にかけることができないということを考えると、この結果は特に驚くべきことである。
【００１８】
脱揮押出法は、それらをその中で合成する溶液からのポリ（アリーレンエーテル）の単離だけでなく、種々のポリ（アリーレンエーテル）含有組成物からの溶媒の除去にも適用することができる。
【００１９】
脱揮押出法の１つの重要な特徴は、押出組成物の水浸を用いない冷却装置を用いて押出ポリ（アリーレンエーテル）を冷却することである。したがって、冷却装置は、例えばポリ（アリーレンエーテル）組成物の押出ストランドを冷却するのに用いる水浴のような押出ポリ（アリーレンエーテル）組成物の水浸を用いる冷却装置とは区別される。
【００２０】
本方法において用いる脱揮押出機は、約１０〜約８０のスクリュー長さ対直径（Ｌ／Ｄ）比を有し、乾燥ポリマー供給区域、少なくとも１つの液体供給区域、少なくとも１つの脱揮区域（例えば真空排気口）、少なくとも１つのポンプ移送区域、及びダイを有する共回転二軸押出機であってよい。
【００２１】
これらの特定の態様の脱揮押出機を図３〜５に示す。図３においては、特定の脱揮押出装置１０は、押出機バレル８０、乾燥ポリマー添加点２０、ポリマー溶液添加点３０、揮発分を除去するための４つの排気口４０、それから脱揮組成物を押出すダイ５０、及び２つの逆回転ローラー７０を有するフレーカー６０を有する。この態様においては、冷却装置はフレーカー６０から構成される。
【００２２】
図４においては、特定の脱揮押出装置１００は、押出機バレル８０、乾燥ポリマー添加点２０、ポリマー溶液添加点３０、４つの排気口４０、ダイ５０、及び冷却ベルト１１０を有する。この態様においては、冷却装置は冷却ベルト１１０から構成される。
【００２３】
図５においては、特定の脱揮押出装置２００は、押出機バレル８０、乾燥ポリマー添加点２０、ポリマー溶液添加点３０、４つの排気口４０、補助押出機２１０、ギヤポンプ２２０、ダイ５０、並びに２つの逆回転ローラー７０を有するフレーカー６０及び冷却ベルト１１０を有する密閉室２３０を有する。この態様においては、冷却装置はフレーカー６０及び冷却ベルト１１０を含む。
【００２４】
ここでは脱揮押出プロセスと関連して冷却装置を用いることを記載するが、ポリ（アリーレンエーテル）組成物のための他の押出プロセスにおいて冷却装置を用いることができることが理解されよう。例えば、冷却装置を用いて、押出された高純度グレードのポリ（アリーレンエーテル）含有組成物を冷却することができる。かかる高純度グレードに関しては、再循環水を用いる水冷浴中で不純物に曝露することによる押出組成物の汚染が避けられるので、本装置を用いることが有利である。また、これにより組成物による水の吸収が最小になる。
【００２５】
幾つかの態様においては、冷却装置は、約−３０〜約１５０℃、具体的には約０〜約８０℃、より具体的には約２５〜約５０℃の温度に保持する。冷却装置の温度は、押出組成物に接触する際に特定の温度を一時的に超えて上昇してよいことが理解されよう。幾つかの態様においては、冷却装置は、押出組成物を約２０℃乃至ポリ（アリーレンエーテル）のガラス転移温度の温度に冷却することができる。
【００２６】
幾つかの態様においては、冷却装置は冷却ベルトを有する。好適な冷却ベルトとしては、Sandvik Process Systems LLC, Totowa, New Jerseyから商業的に入手できるスチール製冷却ベルトが挙げられる。冷却ベルトは、場合によっては、空気、又は水、グリコール、液体塩水、及びこれらの混合物のような液体によって冷却することができる。かかる冷却流体は、通常、それらが押出組成物と接触する面と反対側の冷却ベルトの面に接触するように循環させる。言い換えれば、冷却流体は、通常は押出組成物には接触しない。
【００２７】
幾つかの態様においては、冷却装置は押出組成物に水ミストを噴霧する手段を有する。
幾つかの態様においては、押出組成物は、シート、ストランド、又はフィルムの形態で押出し、冷却装置は、フレーカー（ドラムフレーカー及びミルフレーカーなど）並びに冷却ベルトを有する。幾つかの態様においては、冷却装置は、ダイフェースペレット化機及び冷却ベルトを有する。幾つかの態様においては、冷却装置は、錠剤を形成するための装置及び冷却ベルトを有する。錠剤を形成するための方法及び装置は当該技術において公知であり、例えば、Schermutzkiの米国特許４，１５４，３７９及びFroeschkeの４，２７９，５７９に記載されているものが挙げられる。
【００２８】
特にポリ（アリーレンエーテル）生成物が化学的汚染物質又は粒子状汚染物質を含んでいてはならない場合においては、押出組成物の冷却をクリーンルーム内で行うことができる。クリーンルーム雰囲気は、好ましくは、実質的に無塵の濾過空気を含む。クリーンルーム雰囲気中の塵及び浮遊汚染物質を除去するのに好適なシステムとしては、高性能粒子空気（ＨＥＰＡ）フィルター、集塵機、静電空気フィルターなどを有するシステムが挙げられる。一態様においては、冷却を行う雰囲気は約１００，０００又はそれより良好なクリーンルームクラス等級を有する。１００，０００のクリーンルーム等級は、１立方フィートあたりの０．５μｍ以上の寸法を有する粒子の最大数（１００，０００）に相当する。約１０，０００又はそれよりも良好なクリーンルーム等級を用いることができ、約１，０００又はそれよりも良好なクリーンルーム等級が好ましい。ポリ（アリーレンエーテル）含有組成物を冷却する室又は装置は、システムの空気を連続的に濾過して浮遊粒状物を除去する正圧システム内に収容することができる。
【００２９】
幾つかの態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物は溶液である。
幾つかの態様においては、脱揮押出は、ポリ（アリーレンエーテル）含有溶液を過熱状態で押出機に導入することを含む。溶液を過熱状態で押出機に導入するのに好適な技術は、Dongらの米国特許６，９２４，３５０−Ｂ２に記載されている。「過熱」とは、溶液が大気圧における溶媒の沸点よりも高い温度であることを意味する。通常は、過熱ポリマー／溶媒混合物の温度は、大気圧における溶媒の沸点よりも約２℃〜約２００℃高く、具体的には約１０〜約１５０℃高く、より具体的には約５０〜約１００℃高い。複数の溶媒が存在する場合においては、ポリマー／溶媒混合物は少なくとも１つの溶媒成分に関して過熱する。ポリマー／溶媒混合物が相当量の高沸点及び低沸点溶媒の両方を含む場合には、存在する全ての溶媒に関して（即ち最も高い沸点の溶媒の大気圧における沸点よりも高く）ポリマー／溶媒混合物を過熱することが場合によっては有利である。ポリマー／溶媒混合物の過熱は、混合物を加圧下で加熱することによって行うことができる。
【００３０】
押出組成物が冷却装置と遭遇する際のその物理的形態には特に制限はない。好適な物理的形態としては、ペレット、小球体（prills）、錠剤（pastilles）、フィルム、ストランド、シート、フレークなどが挙げられる。かかる物理的形態を形成するための方法及び装置は当該技術において公知である。例えば、ペレットはダイフェースペレット化機によって形成することができる。他の例として、錠剤はSchermutzkiの米国特許４，１５４，３７９及びFroeschkeの４，２７９，５７９に記載の方法によって形成することができる。幾つかの態様においては、押出組成物を、フィルム、ストランド、又はシートの形態で冷却ベルトに移し、本方法は、フィルム、ストランド、又はシートをフレーク又は不規則形状の粒子に破砕することを更に含む。フィルム、ストランド、又はシートをフレーク又は不規則形状の粒子に破砕するのに好適な装置は、当該技術において公知であり、例えばブレード及びフィンガー破砕機が挙げられる。
【００３１】
本方法は、冷却された押出組成物を包装することを更に含むことができる。好適な包装材料としては、例えば強化紙袋、箱、及び繊維ドラムが挙げられる。
本発明の１つの有利性は、ポリ（アリーレンエーテル）の沈殿処理のために通常用いられる反溶剤で汚染されていない材料が製造されるということである。したがって、ポリ（アリーレンエーテル）を単離するために本方法を用いる場合には、押出組成物は実質的にポリ（アリーレンエーテル）から構成することができ、ポリ（アリーレンエーテル）は２，０００重量ｐｐｍ未満のポリ（アリーレンエーテル）に対する反溶剤を含むことができる。具体的には、幾つかの態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）の反溶剤含量は１，０００重量ｐｐｍ未満、より具体的には５００重量ｐｐｍ未満、更により具体的には１００重量ｐｐｍ未満である。この態様においては、押出組成物が実質的にポリ（アリーレンエーテル）から構成することができるということは、押出組成物が少なくとも９８重量％のポリ（アリーレンエーテル）を含むことを意味する。これは、少量であるが測定しうる量の溶媒のような他の成分を含んでいてよい。ポリ（アリーレンエーテル）に対する反溶剤としては、例えば、１〜約１０個の炭素原子を有する低級アルカノール（例えばメタノール）、３〜約１０個の炭素原子を有するケトン（例えばアセトン及びメチルエチルケトン）、及び５〜約１０個の炭素原子を有するアルカン（例えばヘキサン）、並びにこれらの組みあわせが挙げられる。２，０００ｐｐｍの限界値未満は、通常、単一の反溶剤を指す。例えば、幾つかの態様においては、反溶剤はメタノールであり、押出ポリ（アリーレンエーテル）は２，０００ｐｐｍ未満のメタノールを含む。
【００３２】
幾つかの態様においては、本方法は、脱揮押出によって揮発分を除去する前に溶液から揮発分を除去することを更に含む。言い換えれば、脱揮押出の前に溶液を予め濃縮することができる。例えば、ポリ（アリーレンエーテル）合成反応混合物はトルエン中に３０重量％のポリ（アリーレンエーテル）を含んでいてよく、脱揮押出機に導入する前にこの溶液を５０重量％のポリ（アリーレンエーテル）に濃縮することができる。
【００３３】
幾つかの態様においては、脱揮押出は、押出機の第１の区域に固体ポリマーを加え、第１の区域の下流の押出機の第２の区域に溶液を加えることを含む。押出機の第１の区域に加える固体ポリマーに関しては特に制限はない。幾つかの態様においては、溶液は実質的に溶媒及びポリ（アリーレンエーテル）から構成され、固体ポリマーは固体形態の同じポリ（アリーレンエーテル）から構成される。例えば、本方法によって製造される押出ポリ（アリーレンエーテル）の一部を固体ポリマーとして用いるために「再循環」することができる。他の態様においては、固体ポリマーはポリ（アリーレンエーテル）以外のポリマーを含む。例えば、固体ポリマーは、ホモポリスチレン、ラバー変性ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテルイミド、ポリオレフィン、又はポリ（アリーレンエーテル）との有用なブレンドが知られている他のポリマーであってよい。固体ポリマーは、通常、それを押出機に加える際にはペレット又は粉末の形態である。混合物の供給速度と固体ポリマーの供給速度との比は、約１：５０〜約５０：１、具体的には約１：３０〜約３０：１、更により具体的には約１：１０〜約１０：１であってよい。
【００３４】
固体ポリマーを脱揮押出機に加えるかどうかとは関係なく、ポリ（アリーレンエーテル）溶液は、少なくとも１つの真空排気口の下流で押出機に加えることができる。
脱揮押出機の他に、脱揮押出装置は、薄膜蒸発器（例えばParrilloらの米国特許６，８６０，９６６に記載）、又はポリマースタック熱交換器（例えばAnejaらの米国特許４，８０８，２６２に記載）であってよい。
【００３５】
脱揮押出機に導入される溶液はポリ（アリーレンエーテル）を含む。好適なポリ（アリーレンエーテル）としては、次式：
【００３６】
【化３】
2010523772.tif 000005
【００３７】
（式中、それぞれの構造単位に関して、Ｚ１のそれぞれは、独立して、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ（即ち（Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル）Ｓ−）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）であり；Ｚ２のそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）である）
を有する繰り返し構造単位を含むものが挙げられる。
【００３８】
幾つかの態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）は、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位、又はこれらの組みあわせを含む。幾つかの態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）はポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）である。ポリ（アリーレンエーテル）は、通常はヒドロキシ基に対してオルト位に配置されている１つ又は複数のアミノアルキル含有末端基を有する分子を含んでいてよい。また、通常、テトラメチルジフェノキノン副生成物がその中に存在する２，６−ジメチルフェノール含有反応混合物から得られるテトラメチルジフェノキノン（ＴＭＤＱ）末端基もしばしば存在する。ポリ（アリーレンエーテル）は、ホモポリマー、コポリマー、グラフトコポリマー、イオノマー、又はブロックコポリマー、並びに上記の少なくとも１つを含む組み合わせの形態であってよい。
【００３９】
幾つかの態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）は平均で分子あたり少なくとも１．５個のヒドロキシ基を含む。かかるポリ（アリーレンエーテル）は、一価フェノール及び多価フェノールの酸化共重合によって合成することができる。好適な一価フェノールとしては、例えば、２，６−ジメチルフェノール、２，３，６−トリメチルフェノールなど、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な多価フェノールとしては、例えば、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノール、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−ブタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロオクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロオクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロノナン、１１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロノナン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロウンデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロウンデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロドデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロドデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，３，５−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル−１−ケト）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル−１−イソプロピリデン）ベンゼン、２，２，４，４−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２，４，４−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，４，４−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１，４，４−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ヘプタン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ヘプタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニルイソプロピル）フェノール、２，４−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニルイソプロピル）フェノール、テトラキス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、テトラキス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、テトラキス（４−［４−ヒドロキシ−３−メチルフェニルイソプロピル］フェノキシ）メタン、テトラキス（４−［４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニルイソプロピル］フェノキシ）メタン、及びこれらの混合物が挙げられる。幾つかの態様においては、多価フェノールは分子あたり３〜８個のフェノール性ヒドロキシ基を含む。
【００４０】
幾つかの態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）は、２，６−ジメチルフェノール及び２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンの酸化共重合によって製造される二官能性ポリ（アリーレンエーテル）である。２，６−ジメチルフェノール及び２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンの酸化共重合のための代表的な初期反応混合物の組成は、次の通りである：２，６−ジメチルフェノール５０１９２重量部、トルエン１０９５８１重量部、ジ−ｎ−ブチルアミン５０３重量部、ジメチル−ｎ−ブチルアミン１１７５重量部、Ｎ，Ｎ’−ジブチルエチレンジアミン及びジデシルジメチルアンモニウムクロリドを含むジアミン混合物２６４重量部、及び臭化水素水溶液中の６．５重量％のＣｕ２Ｏを含む触媒混合物３５３重量部。重合反応は、反応容器内の温度及び酸素濃度を制御することによって行う。重合反応混合物中の銅の濃度は、反応混合物の全重量を基準として約１２５重量ｐｐｍ、或いはポリ（アリーレンエーテル）生成物の重量を基準として約４２０重量ｐｐｍである。重合反応混合物中のポリ（アリーレンエーテル）生成物の濃度は、反応混合物の全重量を基準として２９．８重量％である。二官能性ポリ（アリーレンエーテル）生成物は、クロロホルム中２５℃において測定して０．０６ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。
【００４１】
幾つかの態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）は封鎖ポリ（アリーレンエーテル）である。封鎖ポリ（アリーレンエーテル）は、末端フェノール性ヒドロキシ基の少なくとも一部が例えばアシル化又はアルキル化反応によって封鎖剤で封鎖されているポリ（アリーレンエーテル）である。反応性基を有するポリ（アリーレンエーテル）を封鎖する手順は当該技術において公知である。例えば、Braatらの米国特許６，３０６，９７８−Ｂ１及びYeagerらの６，６２７，７０４−Ｂ２を参照。かかる手順の一例は、触媒として４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンの存在下での非封鎖ポリ（アリーレンエーテル）と無水メタクリル酸との反応である。幾つかの態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）は平均で分子あたり少なくとも１．５個の封鎖基を含む。かかる封鎖ポリ（アリーレンエーテル）は、平均で分子あたり少なくとも１．５個のフェノール性ヒドロキシ基を含むポリ（アリーレンエーテル）を封鎖することによって製造することができる。
【００４２】
幾つかの態様においては、押出組成物は、次式：
【００４３】
【化４】
2010523772.tif 000006
【００４４】
（式中、Ｌは、次式：
【００４５】
【化５】
2010523772.tif 000007
【００４６】
（式中、Ｒ５及びＲ６のそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、及びＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）からなる群から選択され、；ｘは０又は１であり；Ｙは、次式：
【００４７】
【化６】
2010523772.tif 000008
【００４８】
（式中、Ｒ７のそれぞれは、独立して、水素及びＣ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルからなる群から選択され；Ｒ８及びＲ９のそれぞれは、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル、及びＣ１〜Ｃ６ヒドロカルビレン（ここではＲ８及びＲ９は共同してＣ４〜Ｃ１２アルキレン基を形成する）からなる群から選択され；Ｚ１のそれぞれは、独立して、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）であり；Ｚ２のそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）であり；ｙ及びｚは、独立して０〜１００であり、但しｙ及びｚの合計は少なくとも１であり；Ｑのそれぞれは、独立して、水素、（メタ）アクリロイル、スチリルメチル、
【００４９】
【化７】
2010523772.tif 000009
【００５０】
又はグリシジルである）
からなる群から選択される構造を有する）
の構造を有する）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含む。
【００５１】
幾つかの態様においては、押出組成物は、次式：
【００５２】
【化８】
2010523772.tif 000010
【００５３】
（式中、Ｌ１〜Ｌ４のそれぞれは、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、アルケニル基、又はアルキニル基であり；ここでアルケニル基は、式：
【００５４】
【化９】
2010523772.tif 000011
【００５５】
（式中、Ｌ５〜Ｌ７は、独立して、水素又はメチルであり；ａは、０、１、２、３、又は４である）
によって表され；アルキニル基は、式：
【００５６】
【化１０】
2010523772.tif 000012
【００５７】
（式中、Ｌ８は、水素、メチル、又はエチルであり；ｂは、０、１、２、３、又は４である）
によって表される）
の繰り返し構造単位を含み、ここで環官能化ポリ（アリーレンエーテル）中の全Ｌ１〜Ｌ４置換基の約０．０２モル％〜約２５モル％はアルケニル及び／又はアルキニル基である、環官能化ポリ（アリーレンエーテル）を含む。
【００５８】
押出組成物中のポリ（アリーレンエーテル）に関しては特に制限はない。幾つかの態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）は、クロロホルム中２５℃において測定して約０．０３〜約１ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。低固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）が好ましい態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）は約０．１〜約０．２５ｄＬ／ｇの固有粘度を有することができる。非常に低い固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）が好ましい態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）は、約０．０３〜約０．１５ｄＬ／ｇ、具体的には約０．０３〜約０．１０ｄＬ／ｇ、より具体的には約０．０６〜約０．０９ｄＬ／ｇの固有粘度を有することができる。
【００５９】
ポリ（アリーレンエーテル）に加えて、脱揮押出機に供給する溶液は溶媒を含む。好適な溶媒としては、例えば、ハロゲン化脂肪族炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒、ハロゲン化芳香族炭化水素溶媒、及びこれらの組みあわせが挙げられる。ハロゲン化脂肪族炭化水素溶媒の具体例としては、トリクロロメタン（クロロホルム）、テトラクロロメタン（四塩化炭素）、ジクロロエタン、ジクロロエチレン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタン、トリブロモメタン、ジブロモエタン、及びこれらの組みあわせが挙げられる。芳香族炭化水素溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、及びこれらの組みあわせが挙げられる。ハロゲン化芳香族炭化水素溶媒の具体例としては、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、及びトリクロロベンゼン、並びにこれらの組みあわせが挙げられる。幾つかの態様においては、溶媒はトルエンである。
【００６０】
一態様は、脱揮押出によってポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物から揮発分を除去して、押出ポリ（アリーレンエーテル）を形成し；そして、冷却ベルトを用いて押出ポリ（アリーレンエーテル）を冷却して単離ポリ（アリーレンエーテル）を形成する；ことを含み；ここで、単離ポリ（アリーレンエーテル）は、平均で分子あたり少なくとも１．５個のヒドロキシ基を含むポリヒドロキシポリ（アリーレンエーテル）、平均で分子あたり少なくとも１．５個の封鎖基を含む多封鎖ポリ（アリーレンエーテル）、及びこれらの混合物からなる群から選択され；単離ポリ（アリーレンエーテル）は、クロロホルム中２５℃において測定して約０．０４〜約０．１５ｄＬ／ｇの固有粘度を有し；混合物は、約６５〜約８５重量％のポリ（アリーレンエーテル）及び約１５〜約３５重量％の溶媒を含み；脱揮押出は、約２００〜約２３５℃の温度を有する少なくとも１つのバレル、及び約２０〜約４０ｋＰａの圧力を有する少なくとも１つの排気口を有する押出機に混合物を供給することを含む、ポリ（アリーレンエーテル）を単離する方法である。幾つかの態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）溶液は、約７０〜約８０重量％のポリ（アリーレンエーテル）及び約２０〜約３０重量％の溶媒を含む。幾つかの態様においては、少なくとも１つの排気口は約２５〜約３５ｋＰａの圧力を有する。
【００６１】
ポリ（アリーレンエーテル）を単離する方法の幾つかの態様においては、脱揮押出はポリ（アリーレンエーテル）溶液を過熱状態で押出機に導入することを含む。幾つかの態様においては、単離ポリ（アリーレンエーテル）は、２，０００重量ｐｐｍ未満のポリ（アリーレンエーテル）に対する反溶剤を含む。幾つかの態様においては、単離ポリ（アリーレンエーテル）は、約０．１〜約１重量％の溶媒、具体的には約０．２〜約０．８重量％の溶媒、より具体的には約０．４〜約０．６重量％の溶媒を含む。
【００６２】
幾つかの態様においては、単離ポリ（アリーレンエーテル）は、平均で分子あたり少なくとも１．５個の官能基Ｑを含む多官能性ポリ（アリーレンエーテル）であり、ここで、単離ポリ（アリーレンエーテル）は次式：
【００６３】
【化１１】
2010523772.tif 000013
【００６４】
（式中、Ｒは多価フェノールの残基であり；Ｚ１のそれぞれは、独立して、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）であり；Ｚ２のそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）であり；ｍのそれぞれは、独立して０〜約１２であり、但し全てのｍの合計は少なくとも１であり；ｎは、Ｒに結合するポリ（アリーレンエーテル）基の数（ＲとＱを分離する繰り返し単位の数ではない）であって、少なくとも２、具体的には２〜約１０、より具体的には２又は３又は４、更により具体的には２であり；Ｑのそれぞれは、独立して、水素、（メタ）アクリロイル、スチリルメチル、又はグリシジルである（水素は通常は官能基とはみなされないが、この態様においては、これは反応性フェノール性ヒドロキシ基の一部であるので、官能基である））
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含む。
【００６５】
幾つかの態様においては、多価フェノールは次式：
【００６６】
【化１２】
2010523772.tif 000014
【００６７】
（式中、Ｒ１及びＲ２及びＲ３及びＲ４のそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、Ｃ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）、及び非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但しヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）からなる群から選択され、；ｚは０又は１であり；Ｙは、次式：
【００６８】
【化１３】
2010523772.tif 000015
【００６９】
（式中、Ｒ５のそれぞれは、独立して、水素及びＣ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルからなる群から選択され；Ｒ６及びＲ７のそれぞれは、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル、及びＣ１〜Ｃ６ヒドロカルビレン（ここではＲ６及びＲ７は共同してＣ４〜Ｃ１２アルキレン基を形成する）からなる群から選択される）
からなる群から選択される構造を有する）
の構造を有する二価フェノールである。具体的な二価フェノールの代表例は、上記に示す多価フェノールの中に含まれる。
【００７０】
幾つかの態様においては、単離ポリ（アリーレンエーテル）は、平均で分子あたり少なくとも１．５個のヒドロキシ基を有し、次式：
【００７１】
【化１４】
2010523772.tif 000016
【００７２】
（式中、Ｑ７及びＱ８のそれぞれは、独立して、メチル又はジ−ｎ−ブチルアミノメチルであり；ａ及びｂのそれぞれは、独立して０〜約１２であり、但しａ及びｂの合計は少なくとも１である）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含む。かかるポリ（アリーレンエーテル）は、銅イオン及びジ−ｎ−ブチルアミンを含む触媒の存在下で２，６−ジメチルフェノール及び２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンを共重合することによって製造することができる。
【００７３】
幾つかの態様においては、単離ポリ（アリーレンエーテル）は、平均で分子あたり少なくとも１．５個の封鎖基を含む多封鎖ポリ（アリーレンエーテル）であり、ここで、単離ポリ（アリーレンエーテル）は次式：
【００７４】
【化１５】
2010523772.tif 000017
【００７５】
（式中、Ｒは多価フェノールの残基であり；Ｚ１のそれぞれは、独立して、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）であり；Ｚ２のそれぞれは、独立して、水素、ハロゲン、非置換又は置換Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビル（但し、ヒドロカルビル基はｔｅｒｔ−ヒドロカルビルではない）、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルチオ、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロカルビルオキシ、又はＣ２〜Ｃ１２ハロヒドロカルビルオキシ（ここでハロゲンと酸素原子とは少なくとも２つの炭素原子によって隔てられている）であり；ｍのそれぞれは、独立して０〜約１２であり、但し全てのｍの合計は少なくとも１であり；ｎは、Ｒに結合する封鎖ポリ（アリーレンエーテル）鎖の数であって、少なくとも２、具体的には２〜約１０、より具体的には２又は３又は４、更により具体的には２であり；Ｒ８のそれぞれは、独立してＣ１〜Ｃ１２ヒドロカルビレンであり；ｐのそれぞれは独立して０又は１であり；Ｒ９及びＲ１０及びＲ１１のそれぞれは、独立して水素又はＣ１〜Ｃ１８ヒドロカルビルである）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含む。
【００７６】
幾つかの態様においては、単離ポリ（アリーレンエーテル）は、平均で分子あたり少なくとも１．５個の封鎖基を有し、次式：
【００７７】
【化１６】
2010523772.tif 000018
【００７８】
（式中、Ｑ７及びＱ８のそれぞれは、独立してメチル又はジ−ｎ−ブチルアミノメチルであり；ａ及びｂのそれぞれは、独立して０〜約１２であり、但しａ及びｂの合計は少なくとも１である）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含む。
【００７９】
上記に記載の任意の多官能性ポリ（アリーレンエーテル）は、ポリ（アリーレンエーテル）の合成及び処理中に起こる副反応の結果として形成される少量の構造単位を含んでいてよい。例えば、第２級アミンの存在下での２，６−ジメチルフェノールを含むモノマーの酸化重合を含む方法によって多官能性ポリ（アリーレンエーテル）を製造する場合には、熱分解によって少量の次式：
【００８０】
【化１７】
2010523772.tif 000019
【００８１】
（式中、波線は多官能性ポリ（アリーレンエーテル）分子の残りの部分との結合を表す）
が生成する可能性がある。
単離方法の幾つかの態様においては、脱揮押出は、押出機の第１の区域に固体のポリ（アリーレンエーテル）を加え、第１の区域の下流の押出機の第２の区域にポリ（アリーレンエーテル）溶液を加えることを含む。幾つかの態様においては、固体のポリ（アリーレンエーテル）は単離ポリ（アリーレンエーテル）の一部である。
【００８２】
幾つかの態様においては、ポリ（アリーレンエーテル）溶液を、約２０〜約４０ｋＰａ、具体的には約２５〜約３５ｋＰａの圧力を有する少なくとも１つの排気口の下流で押出機に加える。幾つかの態様においては、押出機は、それぞれ独立して約２０〜約４０ｋＰａの圧力を有する少なくとも２つの排気口、又はそれぞれ独立して約２０〜約４０ｋＰａの圧力を有する少なくとも１つの排気口、或いはそれぞれ独立して約２０〜約４０ｋＰａの圧力を有する少なくとも４つの排気口を含む。
【００８３】
幾つかの態様においては、冷却ベルトは、約−３０〜約１５０℃、具体的には約０〜約８０℃、より具体的には約２５〜約５０℃の温度に保持する。
幾つかの態様においては、単離ポリ（アリーレンエーテル）はフレーク又は不規則形状の粒子の形態である。ポリ（アリーレンエーテル）含有押出組成物に関連して上記に記載したように、フレーク又は不規則形状の粒子は、押出ポリ（アリーレンエーテル）のフィルム、ストランド、又はシートを物理的に破砕することによって製造することができる。
【００８４】
一態様は、上記に記載の方法の１つによって製造され、１００重量ｐｐｍ以下の単離ポリ（アリーレンエーテル）に対する反溶剤を含む単離ポリ（アリーレンエーテル）である。幾つかの態様においては、単離ポリ（アリーレンエーテル）は約０．１〜約１重量％の溶媒を含む。
【００８５】
一態様は、脱揮押出によってポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物から揮発分を除去して押出ポリ（アリーレンエーテル）を形成し；そして、冷却ベルトを用いて押出ポリ（アリーレンエーテル）を冷却して単離ポリ（アリーレンエーテル）を形成する；ことを含み；ここで、混合物は、約７０〜約８０重量％のポリ（アリーレンエーテル）及び約２０〜約３０重量％のトルエンを含み；単離ポリ（アリーレンエーテル）は、クロロホルム中２５℃において測定して約０．０４〜約０．１０ｄＬ／ｇの固有粘度を有し；単離ポリ（アリーレンエーテル）は、平均で分子あたり少なくとも１．５個のヒドロキシ基を有し；単離ポリ（アリーレンエーテル）は、次式：
【００８６】
【化１８】
2010523772.tif 000020
【００８７】
（式中、Ｑ７及びＱ８のそれぞれは、独立してメチル又はジ−ｎ−ブチルアミノメチルであり；ａ及びｂのそれぞれは、独立して０〜約１２であり、但しａ及びｂの合計は少なくとも１である）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含み；脱揮押出は、約２１０〜約２３０℃の温度を有する少なくとも１つのバレル、及び約２５〜約３５ｋＰａの圧力を有する少なくとも１つの排気口を有する押出機に混合物を供給することを含み；混合物を少なくとも１つの排気口の下流で押出機に供給し；そして、単離ポリ（アリーレンエーテル）の一部を押出機の供給口に加えるために再循環する；ポリ（アリーレンエーテル）を単離する方法である。
【００８８】
他の態様は、上記の方法によって単離され、１００重量ｐｐｍ以下の単離ポリ（アリーレンエーテル）に対する反溶剤を含むポリ（アリーレンエーテル）である。幾つかの態様においては、単離ポリ（アリーレンエーテル）は約０．１〜約１重量％のトルエンを含む。
【００８９】
一態様は、脱揮押出によってポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物から揮発分を除去して押出ポリ（アリーレンエーテル）を形成し；冷却ベルトを用いて押出ポリ（アリーレンエーテル）を冷却して単離ポリ（アリーレンエーテル）を形成する；ことを含み；ここで、混合物は、約７０〜約８０重量％のポリ（アリーレンエーテル）及び約２０〜約３０重量％のトルエンを含み；単離ポリ（アリーレンエーテル）は、クロロホルム中２５℃において測定して約０．０４〜約０．１０ｄＬ／ｇの固有粘度を有し；単離ポリ（アリーレンエーテル）は、平均で分子あたり少なくとも１．５個の封鎖基を有し；単離ポリ（アリーレンエーテル）は、次式：
【００９０】
【化１９】
2010523772.tif 000021
【００９１】
（式中、Ｑ７及びＱ８のそれぞれは、独立してメチル又はジ−ｎ−ブチルアミノメチルであり；ａ及びｂのそれぞれは、独立して０〜約１２であり、但しａ及びｂの合計は少なくとも１である）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含み；脱揮押出は、約２１０〜約２３０℃の温度を有する少なくとも１つのバレル、及び約２５〜約３５ｋＰａの圧力を有する少なくとも１つの排気口を有する押出機に混合物を供給することを含み；混合物を少なくとも１つの排気口の下流で押出機に供給し；そして、単離ポリ（アリーレンエーテル）の一部を押出機の供給口に加えるために再循環する；ポリ（アリーレンエーテル）を単離する方法である。
【００９２】
他の態様は、上記記載の方法によって製造され、２，０００重量ｐｐｍ以下の単離ポリ（アリーレンエーテル）に対する反溶剤を含む単離ポリ（アリーレンエーテル）である。幾つかの態様においては、単離ポリ（アリーレンエーテル）は約０．１〜約１重量％のトルエンを含む。
【００９３】
以下の非限定的な実施例によって本発明を更に説明する。
【実施例】
【００９４】
製造例１〜６：
２，６−ジメチルフェノール（２，６−キシレノール；２，６−Ｘ）及び２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（テトラメチルビスフェノールＡ；ＴＭＢＰＡ）のコポリマーを、銅アミン触媒の存在下におけるトルエン中での酸化共重合によって、６つの別々のバッチで調製した。モノマー混合物は、８３重量％の２，６−ジメチルフェノール及び１７重量％の２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンから構成されていた。触媒銅及び他の水溶性成分をトリナトリウムニトリロトリアセテート水溶液で抽出して、約３０重量％のコポリマー及び約７０重量％のトルエンを含むポリ（アリーレンエーテル）溶液を得た。表１に、それぞれのバッチで形成されたポリ（アリーレンエーテル）の触媒キレート化の前及び後の両方での特性を示す。表１において、「%TMPA-目標」はモノマーの全重量を基準とする２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンの目標重量％を指し；「IV」はクロロホルム中２５℃において測定した固有粘度を指し；「残留2,6-X」は残留２，６−ジメチルフェノールを指し；「残留TMBPA」はガスクロマトグラフィーによって測定した残留２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンを指し；「ビフェニル単位 重量％」はコポリマー中に導入された３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジオキソビフェニルの重量％を指し；「全TMBPA 重量％」は遊離形態及びコポリマー中に導入されたものを含む２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−オキシフェニル）プロパン単位の重量％の合計を指し；「遊離TMBPA 重量％」は１Ｈ−ＮＭＲによって測定された遊離２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンの重量％を指し；「ExマンニッヒDBA 重量％」はコポリマー中に導入された３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ジ−ｎ−ブチルアミノメチルフェニル基の重量％を指し；「官能価」は平均での分子あたりのヒドロキシ基の数を指し；「OH ppm」はコポリマーの全重量を基準とするヒドロキシ基の重量ｐｐｍを指し；「末端TMBPA ％」は遊離（残留）ＴＭＢＰＡ又はコポリマー鎖の末端に導入されたＴＭＢＰＡのいずれかの全ＴＭＢＰＡの％を指す。
【００９５】
【表１】
2010523772.tif 000022
【００９６】
実施例１〜１：
これらの実施例は、二官能性の非封鎖低分子量ポリ（アリーレンエーテル）を直接単離するための種々のプロセス条件を示す。
【００９７】
押出機は、３８のＬ／Ｄ比、合計で１２個のバレル、及び１１ｋＷの駆動モーター出力を有するWerner & Pfleidererの３０ｍｍ共回転二軸押出機であった。K-Tronロスアンドウェイト式フィーダー（モデルK2LT20）を用いて乾燥ポリマーをバレル＃１（押出機の上流端）において供給し、ポリマー溶液の供給セクションはバレル＃５であり、脱揮セクションはバレル３〜４、７〜８、１０、及び１１であり、ポンプセクションはバレル１２であった。ダイヘッドはストランドを製造するための４ｍｍの開口を有する２つのオリフィスを含んでいた。押出機は５つの加熱区域：バレル２を制御する第１は区域、バレル３〜５を制御する第２区域、バレル６〜９を制御する第３区域、バレル１０〜１２を制御する第４区域、及びダイ温度を制御する第５区域：を有していた。押出機は、調節可能なスクリュー回転速度（０〜５００ｒｐｍ）及びトルクの制限安全装置を有する。押出機に対する真空は、Busch Huckepack真空ポンプ（モデルHO-0433）を用いて与えた。
【００９８】
冷却ベルトは、Sandvik単一ベルト冷却コンベヤーであった。ベルトは、３０．５ｃｍ（１２インチ）の幅、及び９５．３ｃｍ（３７．５インチ）の有効冷却長さを含めて４．１ｍ（１６７インチ）の全（ループ）長さを有していた。したがって、押出されたポリ（アリーレンエーテル）は、冷却ベルト上で約１．６ｍ（６２インチ）の距離を移動する。冷却はベルトの下側の水スプレーによって与えた。冷却水は、約１１〜１５Ｌ／分（約３〜４ガロン／分）の速度及び約１４０〜１７０ｋＰａ（約２０〜２５ｌｂ／ｉｎ２ゲージ）の圧力で循環した。ベルトに関する速度範囲は約０．５〜２０ｍ／分であった。これらの装置におけるベルトの移送速度は約１０ｍ／分（３３フィート／分）であった。冷却ベルトは約２５〜３０℃に保持した。冷却ベルトの端部において、不定の長さの破砕されたストランドの破片の形態の冷却ポリ（アリーレンエーテル）を袋に移した。ここではポリ（アリーレンエーテル）は破砕されたストランドの破片の形態であったが、当該技術において公知の装置及び方法を用いることによってこれを小球体又はペレット又は錠剤に形成することも可能である。
【００９９】
製造例１〜６に対応するコポリマーの６つのバッチを合わせて単一のポリ（アリーレンエーテル）溶液を形成し、これを用いて種々の単離条件を試験した。実施例１〜５は実験の１日目に試験した条件に対応し、実施例６〜１２は２日目に試験した条件に対応する。
【０１００】
実施例１〜５に関する条件を表２に要約する。脱揮押出の前に、ポリ（アリーレンエーテル）溶液を固形分７９．５％に濃縮した。固体ポリマーを供給口に加えた。固体ポリマーとポリ（アリーレンエーテル）溶液との重量比は１：２２であった。実施例１〜５のそれぞれに関して、押出機に１回通過させることで樹脂を乾燥して残留溶媒を低含量にすることができた。しかしながら、この日の終わりには押出機からの排気ラインの部分的な閉塞があり、これは温度プロファイル及び真空設定値が安定な運転のためのこれらの限界値付近であったことを示す。
【０１０１】
実施例６〜１２に関する条件を表３に要約する。脱揮押出の前に、ポリ（アリーレンエーテル）溶液を固形分６９．５％に濃縮した。実施例６〜１２のそれぞれに関して、樹脂を乾燥して残留溶媒を低含量にしたが、押出機の区域温度を低下させ、押出機排気口における真空設定値を低下させることによって、長時間（６時間）にわたるプロセスの安定性を向上させた。引き替えに残留トルエンがより高含量になった。
【０１０２】
次に、得られた試料に関するポリ（アリーレンエーテル）の特性を、脱揮押出前のポリ（アリーレンエーテル）に関するものと比較した。表４に示すこの結果は、ポリ（アリーレンエーテル）の特性が脱揮押出プロセスによって殆ど変化しなかったことを示す。当業者は、水浴中への浸漬による押出後の冷却を行わないとポリ（アリーレンエーテル）の酸化分解が起こると考えるであろうから、この結果は予期しなかったことであった。数平均分子量、重量平均分子量、及び分散度（Ｄ、Ｍｗ／Ｍｎ）を、以下の条件を用いるゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した：溶媒は１Ｌあたり６７μＬのジ−ｎ−ブチルアミンを含むクロロホルムであり；流速は１ｍＬ／分であり；温度は４０℃であり；全運転時間は３８分であり；検出は２８０ｎｍにおいて行い；用いた３つのカラムは、上流から下流に向けて、長さ３００ｍｍのHewlett Packard PLgel ５ミクロン １０３Åカラム、長さ３００ｍｍのPhenomenex Phenogel ５ミクロン ５００Åカラム、及びPerkin Elmer PLgel ５ミクロン １００Åカラムであり；装置制御及びデータ収集のためのソフトウェアはChemstation Rev. A.10.01 [1635] Agilent Technologiesであり；分子量分析のためのソフトウェアはAgilent Chemstation Rev. A.02.02用のAgilent GPCデータ分析ソフトウェアであった。
【０１０３】
図１は、押出機溶融温度の関数としての残留トルエンのプロットである。約２１０℃より低い溶融温度においては、残留トルエンのレベルは実質的に１重量％より大きく上昇する。約２３０℃より高い溶融温度においては、排気ラインの閉塞のためにプロセスはより不安定であった。
【０１０４】
図２は、排気口３の圧力（図の左半分）及び排気口４の圧力（図の右半分）の関数としての残留トルエンのプロットから構成される。図２において、「Ｐ３」の記号は、２，６−ジメチルフェノール及び２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンのコポリマーである０．０８ｄＬ／ｇのポリ（アリーレンエーテル）を単離する脱揮押出プロセスに関する第３の排気口（上流から下流へ数える）の圧力であり；「Ｐ３  ＳＡ１２０」は、２，６−ジメチルフェノールのホモポリマーである０．１２ｄＬ／ｇのポリ（アリーレンエーテル）を単離する脱揮押出プロセスに関する第３の排気口の圧力である。排気口３の絶対圧が約４０ｋＰａ（３００ｍｍＨｇ）より大きいか、又は排気口４の絶対圧が約２６．７ｋＰａ（２００ｍｍＨｇ）より大きい場合には、残留トルエンのレベルは実質的に約１重量％より大きく上昇する。排気口３の絶対圧が約２０ｋＰａ（１５０ｍｍＨｇ）未満であるか、又は排気口４の絶対圧が約１３．３ｋＰａ（１００ｍｍＨｇ）未満である場合には、排気ラインの閉塞のためにプロセスはより不安定になる。
【０１０５】
【表２】
2010523772.tif 000023
【０１０６】
【表３】
2010523772.tif 000024
【０１０７】
【表４】
2010523772.tif 000025
【０１０８】
実施例１３：
２５℃において約０．１２ｄＬ／ｇの固有粘度を有する単官能性ポリ（アリーレンエーテル）を、２，６−ジメチルフェノールの酸化重合によって調製した。触媒のキレート化の後、溶液を固形分５９％に濃縮し、実施例１〜１２に関して記載した装置及び表５に詳細に示す処理条件を用いて脱揮押出によって単離した。実施例１〜１２に関するものよりも、押出温度はより高く、最後の排気圧力はより低かったことに留意されたい。
【０１０９】
【表５】
2010523772.tif 000026
【０１１０】
比較例１〜５：
これらの実施例は、メタクリレート封鎖ポリ（アリーレンエーテル）乾燥粉末の溶融押出を示す。
【０１１１】
クロロホルム中２５℃において測定して０．０９ｄＬ／ｇの固有粘度を有する二官能性ポリ（アリーレンエーテル）の２つのバッチを、トルエン中での２，６−ジメチルフェノール及び２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンの酸化共重合によって調製した。二官能性ポリ（アリーレンエーテル）の末端ヒドロキシ基を、封鎖触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）の存在下で無水メタクリル酸と反応させることによってメタクリレート封鎖して、クロロホルム中２５℃において測定して０．０９ｄＬ／ｇの固有粘度を有するメタクリレート封鎖二官能性ポリ（アリーレンエーテル）の２つのバッチを得た。封鎖反応の副生成物はメタクリル酸であり、これは封鎖後の溶液中に過剰の無水メタクリル酸及びＤＭＡＰと共に存在する。メタクリル酸及び無水メタクリル酸は、押出機処理条件下で発熱重合する可能性があるという点で、脱揮押出プロセスにおいて潜在的な複雑性を与える。対応する重合反応は、原則として官能化ポリマー中に存在するメタクリレート封鎖基によって起こり、その結果生じるメタクリレート封鎖二官能性ポリ（アリーレンエーテル）の架橋によって押出機内での溶融粘度が劇的に上昇する可能性がある。
【０１１２】
架橋の危険性の程度を明らかにするために、乾燥封鎖ポリマーの実験室スケールの溶融押出を行うことによって熱安定性試験を行った。
実験室スケールの溶融押出実験により、実験用押出機を複数回通過させた後のメタクリレート二封鎖ポリ（アリーレンエーテル）の分子量の安定性が示された。これらの実験のための出発物質は、０．０９ｄＬ／ｇの固有粘度を有する固体のメタクリレート二封鎖ポリ（アリーレンエーテル）であった。メタノール中のメタクリレート二封鎖ポリ（アリーレンエーテル）の４５重量％溶液を加えることを含む沈殿手順によって、これを予め単離した。押出機は、単軸で、１．９ｃｍ（３／４インチ）のスクリュー直径、２５のスクリュー長さ／直径比を有するC.W. Brabender押出機タイプ2503であった。押出機を、１００ｒｐｍにおいて、表７に示す４つの区域温度を用いて運転した。押出されたポリマーを、ゲル透過クロマトグラフィーによって分析して分子量特性を求め、また１Ｈ−ＮＭＲによって分析してポリマーの重量を基準とするメタクリレート基の重量濃度を求めた。表６における結果は、複数回の実験室での押出後のポリマー上のメタクリレート封鎖基の安定性を示す。データは、押出溶融温度（約２３０℃）における材料の反応性が低いことを示す。全ての試料は問題なく３回まで実験用押出機を通過し；若干のゲル粒子が溶液中に検出されたが、これらはとるに足らないほど小さく；数平均分子量は約５％上昇し；重量平均分子量は約１５％上昇し；メタクリレート封鎖基の重量％は約４％減少した。押出温度における材料の反応性は低いが、分子量の上昇によって認められるように、少量ではあるが有意量の分岐及び／又は架橋が起こった。
【０１１３】
【表６】
2010523772.tif 000027
【０１１４】
実施例１４〜１６、比較例６及び７：
表７に詳細に示す３組の条件を用いる脱揮押出によってポリ（アリーレンエーテル）溶液を処理した。「生成物排出温度」は、携帯型赤外温度検出器（Cole Parmer 39650-02 ＩＲ温度計）によって測定した冷却ベルトの端部におけるポリ（アリーレンエーテル）の温度である。沈殿したメタクリレート二封鎖ポリ（アリーレンエーテル）（０．０９ｄＬ／ｇ）粉末をトルエン中に再溶解して３０重量％の固形分を含む溶液を与え、次に溶液を固形分７０重量％に濃縮することによって溶液を調製した。脱揮押出条件の３つの組は表７における実施例１４〜１６に対応する。
【０１１５】
単離された封鎖ポリ（アリーレンエーテル）の特性分析の結果を表８に与える。残留（非封鎖）ヒドロキシ基は、２，６−ジメチルフェノール標準試料を用いるフーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）によって測定した。遊離メタクリル酸（ＭＡＯＨ）、無水メタクリル酸（ＭＡＡ）、ＤＭＡＰ、及びトルエンの濃度をガスクロマトグラフィーによって測定した。数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、及び多分散指数（Ｄ；Ｍｗ／Ｍｎ）をゲル透過クロマトグラフィーによって測定した。メタクリレート封鎖基の重量％（封鎖ポリ（アリーレンエーテル）の全重量を基準）は、プロトン核磁気共鳴分光法（１Ｈ−ＮＭＲ）によって測定した。表８において、比較例６及び７は、実施例１４〜１６に関するポリ（アリーレンエーテル）溶液を形成するために用いた２種類の沈殿メタクリレート二封鎖ポリ（アリーレンエーテル）（０．０９ｄＬ／ｇ）粉末を示す。
【０１１６】
表８における結果は、脱揮押出及び冷却ベルトを用いた空気中の溶融体冷却のプロセスは、予期しなかったことに封鎖ポリ（アリーレンエーテル）の実質的な分解を引き起こさないことを示す。分子の可動性はポリマー溶融体におけるよりも溶液中の方がより大きく、またメタクリレート基の空気酸化はこれらの基の重合を開始させると考えられるので、この結果は予期しなかったことである。
特に、メタクリレート官能基の架橋はこれらの条件下では起こらないと考えられているが、脱揮押出及びベルト冷却器回収プロセスにかける前後の生成物に関して、メタクリレート官能基又は分子量の大きな相違は観察されなかった。これらの結果は、メタクリレート封鎖ポリ（アリーレンエーテル）が、空気による酸化による大きな架橋又は分解を起こすことなく全単離プロセスに耐えることができるという驚くべき結果を示す。生成物は、重合安定剤を加える必要なしにこのプロセスによって単離することができる。
【０１１７】
【表７】
2010523772.tif 000028
【０１１８】
【表８】
2010523772.tif 000029
【０１１９】
比較例８〜４６：
これらの比較例は、重合開始剤である４−ｔ−ブチルカテコールの存在下及び不存在下での種々のメタクリレート封鎖ポリ（アリーレンエーテル）の分子量に対する溶融押出の効果を示す。
【０１２０】
実験は、比較例１〜５に関して上記に記載した実験室スケールの押出機で行った。表９において、「ＰＰＥタイプ」と示されている欄は、用いたポリ（アリーレンエーテル）のタイプを示す。「ＭＡＰＰＥ  ０．１２」という表示は、０．１２ｄＬ／ｇの固有粘度を有するメタクリレート封鎖ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）（２，６−ジメチルフェノールを単独重合し、次に無水メタクリル酸で封鎖することによって調製）に対応し；「ＭＡ２ＰＰＥ  ０．０６」は、０．０６ｄＬ／ｇの固有粘度を有する２，６−ジメチルフェノール及びテトラメチルビスフェノールＡのメタクリレート二封鎖コポリマーに対応し；「ＭＡ２ＰＰＥ  ０．０９」は、０．０９ｄＬ／ｇの固有粘度を有する２，６−ジメチルフェノール及びテトラメチルビスフェノールＡのメタクリレート二封鎖コポリマーに対応する。全てのポリ（アリーレンエーテル）は、メタノール中で沈殿させることによって予め溶液から単離した。「ＰＰＥ量」と示されている欄は、ポリ（アリーレンエーテル）の量（ｇ）を与える。「抑制剤」と示されている欄における数値は、４−ｔ−ブチルカテコールの量（ｇ）に対応する。
【０１２１】
表９において、４つの温度制御押出機区域の温度を℃で表す。「プローブ（１）」及び「プローブ（２）」と示されている欄における温度は、℃で表し、押出機内の溶融温度に対応する。「時間（秒）」と示されている欄は、押出機内の滞留時間を与え、秒の単位で表す。「ｒｐｍ」と示されている欄は、押出機のスクリュー回転速度（ｒｐｍ）を与える。実施例が、押出機温度、時間、及び回転速度に関する欄において「ＮＡ」の値を示す場合は、これは試料を押出さずに分析したことを意味する。
【０１２２】
結果は、メタクリレート封鎖ポリ（アリーレンエーテル）のそれぞれが、溶融押出によって、分子量における小さいが有意の増加を示したことを示す。一般に、分子量の増加は、二封鎖の０．０６ｄＬ／ｇのポリ（アリーレンエーテル）に関するよりも、単封鎖の０．１２ｄＬ／ｇのポリ（アリーレンエーテル）に関する方がより大きかった。これらの樹脂のいずれも、押出機に１回通過させた後に観察できるゲルを生成しなかった。重合抑制剤である４−ｔ−ブチルカテコールを加えることによりダイ温度を上昇させることができるが、４−ｔ−ブチルカテコールの濃度をポリ（アリーレンエーテル）１００重量部あたり０．２５重量部から０．５重量部に増加させても更なる利益は得られなかった。
【０１２３】
二封鎖の０．０９ｄＬ／ｇのポリ（アリーレンエーテル）に関して、押出機を複数回通過させることの効果を調べた。一般に、押出機への１回目の通過によって若干の分子量の上昇が観察され、押出機への２回目及び３回目の通過後に更なる分子量の上昇が観察された。押出機への２回目の通過後に若干のゲルが観察された。
【０１２４】
これらのポリ（アリーレンエーテル）の溶融押出によって観察された分子量の増加は、同等の温度条件下での脱揮押出によって大きな分子量の増加を観察することなくかかる樹脂を単離する予期しなかった能力を際立たせる。
【０１２５】
【表９−１】
2010523772.tif 000030
【０１２６】
【表９−２】
2010523772.tif 000031
【０１２７】
【表９−３】
2010523772.tif 000032
【０１２８】
【表９−４】
2010523772.tif 000033
【０１２９】
実施例１７及び１８、比較例４７：
これらの実施例は、脱揮押出プロセスによって単離された２種類のポリ（アリーレンエーテル）の分子量分布を示す。また、これらにより、沈殿によって単離された同じポリ（アリーレンエーテル）の１つとの比較も行うことができる。
【０１３０】
表１０における実施例１７のポリ（アリーレンエーテル）は、GE PlasticsからPPO SA120として得られる、０．１２ｄＬ／ｇの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）であった。実施例１８及び比較例４７のポリ（アリーレンエーテル）は、GE PlasticsからPPO SA90として得られる、０．０９ｄＬ／ｇの固有粘度を有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）であった。これらの実施例の全てに関して、トルエン中のポリ（アリーレンエーテル）の５０重量％溶液を用いて実験を開始した。実施例１７及び１８に関しては、実施例１〜１２に関して上記に記載した脱揮押出プロセスによってポリ（アリーレンエーテル）を単離した。比較例４７に関しては、３体積部のメタノールに対して１体積部のトルエン溶液を加えることによってポリ（アリーレンエーテル）を沈殿させた。分子量分布は、上記に記載のようなポリスチレン標準試料を用いるゲル透過クロマトグラフィーによって測定した。実施例１８及び比較例４７に関する結果を比較することにより、脱揮押出によって単離された実施例１８の試料は、沈殿によって単離された比較例４７の試料よりもより高い割合の低分子量種を有していたことが示される。例えば、実施例１８の試料の５重量％超は５００原子質量単位未満の分子量を有し、試料の１０重量％超は５００〜１５００原子質量単位の分子量を有していた。
【０１３１】
【表１０】
2010523772.tif 000034
【０１３２】
この記載は、ベストモードを含む本発明を開示し、また当業者が本発明を製造及び使用することができるような例を用いている。発明の特許範囲は特許請求の範囲によって規定され、当業者が想到する他の例を含むことができる。かかる他の例は、それらが特許請求の範囲の文言と異ならない構造要素を有するならば、或いはそれらが特許請求の範囲の文言と実質的な相違点を有しない均等の構造要素を含むならば、特許請求の範囲内に含まれると意図される。
【０１３３】
全ての引用された特許、特許出願、及び他の参照文献は、その全てを参照として本明細書中に包含する。しかしながら、本出願における用語が、包含された参照文献中の用語と反するか又は対立する場合には、本出願からの用語は、包含された参照文献からの対立する用語に優先する。
【０１３４】
本明細書において開示する全ての範囲は、端点を包含するものであり、端点は独立して互いに組み合わせることができる。
発明の説明に関連して（特に特許請求の範囲に関連して）用語「a」、及び「an」、及び「the」、及び同様の指示詞を用いることは、本明細書において他に示すか又は記載によって明確に反しない限りにおいて、単数及び複数の両方を包含すると解釈すべきである。更に、本明細書における「第１」、「第２」などの用語は、順番、量、又は重要性を示すものではなく、１つの要素を他から区別するために用いるものであることを更に注意すべきである。量に関して用いる修飾語「約」は、示した値を包含するものであり、記載によって指示された意味を有する（例えば、特定の量の測定値に関係する誤差の程度を包含する）。
【図３】
2010523772.tif 000048
【図４】
2010523772.tif 000049
【図５】
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【図１】
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【図２】
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【手続補正書】
【提出日】平成21年11月24日(2009.11.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱揮押出によってポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物から揮発分を除去して、ポリ（アリーレンエーテル）を含む押出組成物を形成し；そして
押出組成物を水浸させることなく押出組成物を冷却する冷却装置を用いて押出組成物を冷却する；
ことを含む、ポリ（アリーレンエーテル）を溶媒から分離する方法。
【請求項２】
冷却装置が冷却ベルト（１１０）を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物が溶液である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
押出組成物が実質的にポリ（アリーレンエーテル）から構成され、ポリ（アリーレンエーテル）が２，０００重量ｐｐｍ未満のポリ（アリーレンエーテル）に対する反溶剤を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
脱揮押出が、固体ポリマーを押出機の第１の区域に加え、混合物を第１の区域の下流の押出機の第２の区域に加えることを含む、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
脱揮押出によってポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物から揮発分を除去して押出ポリ（アリーレンエーテル）を形成し；
冷却ベルト（１１０）を用いて押出ポリ（アリーレンエーテル）を冷却して単離ポリ（アリーレンエーテル）を形成する；
ことを含み；
ここで、混合物は約７０〜約８０重量％のポリ（アリーレンエーテル）及び約２０〜約３０重量％のトルエンを含み；
単離ポリ（アリーレンエーテル）は、クロロホルム中２５℃において測定して約０．０４〜約０．１０ｄＬ／ｇの固有粘度を有し；
単離ポリ（アリーレンエーテル）は、平均で分子あたり少なくとも１．５個のヒドロキシ基を有し；
単離ポリ（アリーレンエーテル）は、次式：
【化１】
2010523772.tif 000053
（式中、Ｑ７及びＱ８のそれぞれは、独立してメチル又はジ−ｎ−ブチルアミノメチルであり；ａ及びｂのそれぞれは、独立して０〜約１２であり、但しａ及びｂの合計は少なくとも１である）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含み；
脱揮押出は、
約２１０〜約２３０℃の温度を有する少なくとも１つのバレル（８０）；及び
約２５〜約３５ｋＰａの圧力を有する少なくとも１つの排気口（４０）；
を有する押出機に混合物を供給することを含み；
混合物を少なくとも１つの排気口（４０）の下流で押出機に供給し；そして
単離ポリ（アリーレンエーテル）の一部を押出機の供給口に加えるために再循環する；
ポリ（アリーレンエーテル）を単離する方法。
【請求項７】
脱揮押出によってポリ（アリーレンエーテル）及び溶媒を含む混合物から揮発分を除去して押出ポリ（アリーレンエーテル）を形成し；
冷却ベルト（１１０）を用いて押出ポリ（アリーレンエーテル）を冷却して単離ポリ（アリーレンエーテル）を形成する；
ことを含み；
ここで、混合物は約７０〜約８０重量％のポリ（アリーレンエーテル）及び約２０〜約３０重量％のトルエンを含み；
単離ポリ（アリーレンエーテル）は、クロロホルム中２５℃において測定して約０．０４〜約０．１０ｄＬ／ｇの固有粘度を有し；
単離ポリ（アリーレンエーテル）は平均で分子あたり少なくとも１．５個の封鎖基を有し；
単離ポリ（アリーレンエーテル）は、次式：
【化２】
2010523772.tif 000054
（式中、Ｑ７及びＱ８のそれぞれは、独立してメチル又はジ−ｎ−ブチルアミノメチルであり；ａ及びｂのそれぞれは、独立して０〜約１２であり、但しａ及びｂの合計は少なくとも１である）
の構造を有するポリ（アリーレンエーテル）を含み；
脱揮押出は、
約２１０〜約２３０℃の温度を有する少なくとも１つのバレル；及び
約２５〜約３５ｋＰａの圧力を有する少なくとも１つの排気口（４０）；
を有する押出機に混合物を供給することを含み；
混合物を少なくとも１つの排気口（４０）の下流で押出機に供給し；そして
単離ポリ（アリーレンエーテル）の一部を押出機の供給口に加えるために再循環する；
ポリ（アリーレンエーテル）を単離する方法。
【請求項８】
請求項６又は７に記載の方法によって製造され、２，０００重量ｐｐｍ以下の単離ポリ（アリーレンエーテル）に対する反溶剤を含む、単離ポリ（アリーレンエーテル）。
【請求項９】
請求項６又は７に記載の方法によって製造され、ポリ（アリーレンエーテル）の全重量を基準として約５〜約１０重量％の、７５０原子質量単位以下の分子量を有する分子を含む単離ポリ（アリーレンエーテル）。
【請求項１０】
請求項６又は７に記載の方法によって製造され、ポリ（アリーレンエーテル）の全重量を基準として約１０〜約２０重量％の、約５００〜約１，５００原子質量単位の分子量を有する分子を含む単離ポリ（アリーレンエーテル）。
【国際調査報告】
2010523772.tif 000055
2010523772.tif 000056
2010523772.tif 000057