(57)【要約】１以上の重合性モノマーに由来するポリマーマトリクスを含み、同ポリマーマトリクス中に含有された重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物を含む粒子を含むポリマー組成物。このポリマー組成物は、上記粒子とエチレン性不飽和化合物を含む分散剤との存在下でポリマーマトリクスの上記１以上の重合性モノマーを含む重合性混合物を重合することによって得られる。
2010501025.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１以上の重合性モノマーに由来するポリマーマトリクスを含み、同ポリマーマトリクス中に含有された重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物を含む粒子を含むポリマー組成物であって、前記粒子とエチレン性不飽和化合物を含む分散剤との存在下で前記ポリマーマトリクスの前記１以上の重合性モノマーを含む重合性混合物を重合することによって得られるポリマー組成物。
【請求項２】
前記分散剤はアクリル酸のエステル又はアルキルアクリル酸のエステルを含む請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
前記分散剤は分子当たり１以上の（アルカ）アクリレート基を含む請求項２に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
前記分散剤は分子当たり１つの（アルカ）アクリレート基を含む請求項２又は３に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記分散剤は低級ヒドロカルビル（アルカ）アクリレート、好ましくは低級ヒドロカルビル（メタ）アクリレートを含む請求項４に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
前記分散剤は低級アルキル（メタ）アクリレート、低級アリール（メタ）アクリレート、低級アリールアルキレニル（メタ）アクリレート又はそれらの組み合わせを含む請求項４又は５に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
前記分散剤はＣ１〜Ｃ１２のアルキル（メタ）アクリレートを含む請求項４〜６のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
前記分散剤はメチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート又はイソボルニル（メタ）アクリレートを含む請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
前記分散剤は低級アルキル（アルカ）アクリレート、低級アリール（アルカ）アクリレート、低級アリールアルキレニル（アルカ）アクリレート又はそれらの組み合わせを含む請求項３又は４に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
前記分散剤は低級アルキル（メタ）アクリレート、低級アリール（メタ）アクリレート、低級アリールアルキレニル（メタ）アクリレート又はそれらの組み合わせを含む請求項９に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
前記分散剤は前記ポリマーマトリクスの前記１以上の重合性モノマーとは異なった化学構造を有する請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
前記分散剤は前記重合性混合物と混和性である請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
前記分散剤は前記ポリマー組成物の総重量に対して、前記ポリマー組成物の０．５〜２５重量％、好ましくは２．０〜１０重量％の量で存在する請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項１４】
前記分散剤は疎水性であり、遊離の極性官能基を含まない請求項１〜１３のいずれか１
項に記載のポリマー組成物。
【請求項１５】
前記無機酸化物粒子は、チタン酸化物、ジルコニウム酸化物、珪素酸化物、亜鉛酸化物及びアルミニウム酸化物から選択される少なくとも１つの酸化物を含む請求項１〜１４のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項１６】
前記無機酸化物粒子は、珪素酸化物、好ましくはコロイダルシリカを含む請求項１５に記載のポリマー組成物。
【請求項１７】
前記無機酸化物粒子は１〜８０ｎｍの間の重量平均粒度を有する請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項１８】
前記無機酸化物粒子は、前記ポリマー組成物の総重量に対して、前記ポリマー組成物の０．１〜２．５重量％の量で存在する請求項１〜１７のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項１９】
有機溶媒に実質的に不溶である請求項１〜１８のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項２０】
前記ポリマーマトリクスは、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリカーボネート又はアクリルポリマーを含む請求項１〜１９のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項２１】
前記ポリマーマトリクスは、ポリメチルメタクリレートホモポリマー、又は６０〜１００重量％のメチルメタクリレートと低級アルキル（メタ）アクリレートコモノマー、低級アリール（メタ）アクリレートコモノマー及び低級アリールアルキレニル（メタ）アクリレートコモノマーから選択される４０重量％以下の少なくとも１つの他の共重合性コモノマーとを重合することによって得られるアクリルコポリマーを含む請求項２０に記載のポリマー組成物。
【請求項２２】
前記ポリマーマトリクスは、８０重量％以上のメチルメタクリレートと２０重量％以下の少なくとも１つの他の共重合性低級アルキル（メタ）アクリレートコモノマーとを重合することによって得られるアクリルコポリマーを含む請求項２１に記載のポリマー組成物。
【請求項２３】
前記ポリマーマトリクスは、前記ポリマー組成物の総重量に対して、前記ポリマー組成物の７０重量％以上の量で存在する請求項１〜２２のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項２４】
前記ポリマー組成物は３００，０００ダルトン以上の重量平均分子量を有し、前記無機酸化物粒子は前記ポリマー組成物の総重量に対して０．１８重量％以下の量で存在する請求項１〜２３のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項２５】
前記ポリマー組成物は２０，０００ダルトン〜２５０，０００ダルトンの間の重量平均分子量を有し、前記無機酸化物粒子は前記ポリマー組成物の総重量に対して０．３重量％〜３重量％未満の量で存在する請求項１〜２４のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項２６】
請求項１〜２５のいずれか１項に記載のポリマー組成物を含む溶融加工可能なポリマー組成物。
【請求項２７】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー組成物の製造方法であって、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の重合性混合物を提供すること及び前記重合性混合物を重合することを含む方法。
【請求項２８】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー組成物を成形することを含む物品の製造方法。
【請求項２９】
物品の製造方法であって、請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー組成物を提供すること及び前記ポリマー組成物を溶融加工して前記物品を形成することを含む方法。
【請求項３０】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー組成物を含む、照明及びグレージング用途で使用するための物品。
【請求項３１】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー組成物を含む化学物質耐性コンポーネント。
【請求項３２】
屋外用途で使用される請求項３１に記載の化学物質耐性コンポーネント。
【請求項３３】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー組成物を含む化学物質耐性押出物。
【請求項３４】
基材及びキャップ材を含むコンポーネントであって、前記基材及びキャップ材のうちの少なくとも一方が請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー組成物を含むコンポーネント。
【請求項３５】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマーマトリクスの化学物質耐性を高めるための、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の分散剤と組み合わせての、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物粒子の使用。
【請求項３６】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマーマトリクスの剪断流動の速度を高めるための、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の分散剤と組み合わせての、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物粒子の使用。
【請求項３７】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマーマトリクスの粘性モジュラス（Ｇ”）を低下させるための、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の分散剤と組み合わせての、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物粒子の使用。
【請求項３８】
２３℃でスチレンの存在下、一定の引張負荷に供し、ＩＳＯ  ２２０８８−２：２００６（Ｅ）に従って測定したとき、前記無機酸化物粒子を含まない比較用ポリマー組成物に比べて環境応力亀裂に対する改善された耐性を示す請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項３９】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマーマトリクスの化学物質耐性を高める方法であって、前記ポリマーマトリクスの１以上の重合性モノマーを含む重合性混合物に、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の分散剤と組み合わせて請求項１〜２６のいずれか１項に記載の重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物粒子を添加することと、得られた混合物を重合することとを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー組成物、ポリマー組成物を製造するプロセス及び物品を形成するためのポリマー組成物の使用に関する。特に、限定するわけではないが、該ポリマー組成物は通常、化学物質への改善された耐性及び望ましいレオロジー挙動を示す。
【背景技術】
【０００２】
ポリマー材料は、その強靱性、耐候性、外観及び安定性の特徴ゆえに、種々の用途、たとえば、グレージング及びサイディングを含む建造物、ライト、機器のダイヤル及びパネルのような自動車製品、医療診断装置、光拡散器のような照明用途、標識、風呂／洗面用品に使用される。それらが基材材料の上にコーティング層を提供し、従ってポリマー材料の有利な特性を下地の基材材料に付与する、キャップ材（ｃａｐｓｔｏｃｋ）として用いられる場合もある。通常、ポリマー材料は使用中、その物理的及び美的特徴を保持することが望ましく、特に、ポリマー材料は化学物質に耐性を有することが望ましく、産業環境及び家庭環境で通常使用される溶剤、塗料、シンナー及び洗剤に暴露された後、色あせず、ひび割れしないことが望ましい。
【０００３】
ポリマー組成物は種々の方法によって形成され得る。たとえば、溶媒などの二次的媒体の非存在下で重合性モノマーを重合するバルク重合法によってポリマー組成物が形成される。そのような方法には、キャスト法及びバッグ重合法が挙げられる。或いは、溶媒（たとえば、有機溶媒）又は水の存在下で重合性モノマーを重合することによってポリマー組成物が形成される。そのような方法は当業者に周知であり、懸濁重合法、乳化重合法及び溶液重合法が挙げられる。
【０００４】
通常、たとえば、キャスト法で形成されるもの（通常、〜３００万ダルトンの分子量）のような高分子量のポリマー組成物又は本質的に無限の分子量を有するポリマー組成物（たとえば、架橋されたポリマー組成物）は、通常、化学物質に対してかなりの耐性を示し、望ましいひび割れ耐性特性を示し、温度の突然の変化及び反復される変化に対して相対的に耐性を有する。ポリマー材料は熱形成されてもよく、その際該材料が加熱され、物品に成形される。好都合なことに、これらのポリマー材料は通常、望ましい物理的及び美的特性を持っているので、種々の用途、すなわち、建築物、照明、風呂／洗面用品に使用されてもよい。これら高分子量のポリマー材料は、化学物質に長く暴露された際、化学物質に対してかなりの耐性を示し、望ましいひび割れ耐性を示してもよいが、それらは、化学物質の吸収後、膨潤してもよく、ゲル様の粘度を示してもよく、且つ部分的に又は完全に溶解してもよいし、若しくはそのいずれかでもよい。さらに、高分子量のポリマー材料は、熱形成されてもよく、種々の用途のために物品に成形されてもよいが、通常、これらの材料を溶融加工することはできない。溶融加工には、流動するようにポリマー材料を溶融すること及び得られた流動性溶融物を加工すること（たとえば、射出成形又は押出）が必要となるが、熱形成には通常、流動性溶融物を形成することなくポリマー材料を加熱し、成形することが必要となる。好適な溶融加工法には、押出、共押出、ブロー成形及び射出成形が挙げられる。
【０００５】
溶融加工には、プリフォームポリマーを溶融し、流動性溶融物を形成することが必要となる。溶融された流動性のポリマーをシートに形成し、その後熱成形によって成形してもよく、又は溶融ポリマーをたとえば、射出成形法若しくはブロー成形法によって直接物品に成形してもよい。対照的に、溶融加工可能でないポリマー（すなわち、キャストポリマー材料）から物品を形成することには、最初に重合性マトリクスからポリマーを形成することが必要となり、その後通常シートの形態であるポリマーを熱成形によって成形しても
よい。
【０００６】
通常、ポリマーが溶融加工可能である場合、そのことによって、効率、コスト及び柔軟性という点で優位性が提供される。通常、溶融加工可能でないポリマー材料からよりも、溶融加工法によって物品を製造する方が安価である。好都合なことに、溶融加工法を用いて、ポリマーの単一バッチから異なった特徴や特性を有する物品を製造することができる。たとえば、ポリマーの等級は、着色剤や充填剤のような添加剤をポリマーと混合し、次いで得られた混合物を溶融加工することによって変化させてもよく、或いは、添加剤は溶融したポリマーと混合してもよい。言い換えれば、別のバッチのポリマーを製造することなく、ポリマーの等級を変化させてもよい。対照的に、溶融加工可能でないポリマー材料から異なった特徴や特性を有する物品を形成するためには、ポリマー材料を形成する前に添加剤を重合性混合物に含めるのでポリマー材料の別のバッチを形成することが必要である。好都合なことに、溶融加工は、ポリマーの単一バッチを採用してもよく、異なった特徴や特性を有する物品を形成することが必要な場合、それを加減してもよい連続プロセスを表す。さらに、溶融加工可能でないポリマー材料から物品を形成することは通常、材料の大きな固体シートを製造し、取り扱うことを必要とするが、溶融加工法は、溶融した流動性のポリマー材料を製造し、それは、たとえば、射出成形法を用いて直接成形してもよい。
【０００７】
通常、溶融加工可能なポリマーは、溶融加工可能でないポリマーよりも低い分子量を有する。溶融加工可能なポリマーは通常、２００，０００ダルトン未満の分子量を有し、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法及びバッグ重合法によって形成されてもよい。溶融加工可能なポリマーは通常、溶融加工可能でないポリマーに比べて加工法で優位性を提供するが、溶融加工可能なポリマー及びそれらから形成される物品は通常、高分子量の溶融加工可能でないポリマーに比べて、化学物質への劣った耐性、劣った耐候性及び劣ったひび割れ耐性を示す。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
好適には、化学物質への改善された耐性、改善された耐候性及び改善された溶媒ひび割れを持つポリマー組成物を提供することが望ましい。これに加えて、又はこれに代えて、化学物質への改善された耐性、改善された耐候性及び改善された溶媒ひび割れを有する溶融加工可能なポリマー組成物を提供することが望ましい。本発明はそのようなポリマー組成物を提供することを追求する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
したがって、第１の態様によれば、本発明は、１以上の重合性モノマーに由来するポリマーマトリクスを含み、そのポリマーマトリクス中に含有された重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物を含む粒子を含むポリマー組成物を提供するものである。このポリマー組成物は、上記粒子とエチレン性不飽和化合物を含む分散剤との存在下で上記ポリマーマトリクスの上記１以上の重合性モノマーを含む重合性混合物を重合することによって得られる。
【００１０】
そのようなポリマー組成物を本発明のポリマー組成物と呼ぶ場合がある。
予想外にも、エチレン性不飽和化合物を含む分散剤と平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物粒子との存在下で１以上の重合性モノマーを重合することによって形成されたポリマー組成物は、無機酸化物粒子、分散剤またはその両方を含まない比較用のポリマー組成物に比べ、通常、改善された化学物質耐性を示すことが分かった。これに加えて、又はこれに代えて、本発明のポリマー組成物は通常、無機酸化物粒子を含まない比較用組成物よりも有意に異なる溶融レオロジーを示す。特に、本発明の組成物の剪断粘度（η）は通常
、所定の剪断速度増加範囲を通じて同一条件下（すなわち、同一の剪断応力を加えて同一の温度で）で測定した場合、特に、標準的な溶融加工法で使用される高い剪断速度範囲、たとえば、１０２ｓ−１〜１０５ｓ−１を通じて測定した場合、無機酸化物粒子を含まない比較用組成物の剪断粘度よりもさらに急速に低下する。言い換えれば、本発明の組成物は通常、無機酸化物粒子を含まない比較用組成物に比べて高速度の剪断流動を示す。さらに、他の因子がすべて等しい場合、本発明の組成物は、無機酸化物粒子を含まない比較用組成物よりも、特定の剪断速度で、特に標準的な溶融加工法で使用される高い剪断速度範囲、たとえば、１０２ｓ−１〜１０５ｓ−１で低い粘性モジュラス（Ｇ”）を示す可能性がある。好都合なことに、本発明の組成物は、無機酸化物粒子を含まない比較用組成物よりも容易に且つ効率的に溶融加工することが可能である。
【００１１】
本発明のポリマー組成物の増大した化学物質耐性という全く予期しないそのような知見は、ポリマー組成物が、無機酸化物粒子を含まない比較用組成物よりも高い分子量を有することを示唆している。しかしながら、ポリマーの剪断粘度及び粘性モジュラス（Ｇ”）は通常、分子量と共に増大するので、特定の剪断速度、たとえば、標準的な溶融加工法で使用される高い剪断速度範囲で、本発明のポリマー組成物は、無機酸化物粒子を含まない比較用組成物よりも低速の剪断流動及び高い粘性モジュラス（Ｇ”）を示すことが期待される。しかしながら、本発明のポリマー組成物については反対の効果が生じる。好都合なことに、本発明のポリマー組成物は、改善された化学物質耐性を示すだけでなく、標準的な溶融加工法を用いてさらに容易に且つ効率的に加工することが可能である。
【００１２】
理論のみとはいえ、無機酸化物粒子及び分散剤の存在がポリマーマトリクスのポリマー鎖と弱く相互作用し、それによって固体状態でポリマーマトリクスの分子量を本質的に高めることは可能である。しかしながら、ポリマー組成物が加熱され、且つ加圧される場合、若しくはそのいずれかの場合、ポリマーマトリクスのポリマー鎖と無機酸化物粒子との間の相互作用力が破れる可能性があり、ポリマーマトリクスの分子量は低下する。
【００１３】
さらに、全く予想外にも、本発明のポリマー組成物の改善された化学物質耐性は通常、組成物が溶融加工され、次いで固化された後も保持される。好都合なことに、本発明のポリマー組成物は、無機酸化物粒子を含まない比較用組成物よりも容易に溶融加工することが可能であるだけでなく、本発明のポリマー組成物の得られた固化溶融物も通常、改善された化学物質耐性を持つ。好都合なことに、本発明のポリマー組成物は、溶融加工法を用いて加工され、改善された化学物質耐性を有する物品を形成することが可能であるという優位性を提供する。
【００１４】
さらに、本発明のポリマー組成物は通常、無機酸化物粒子及び分散剤を含まない比較用組成物と同様の、又は改善された熱安定性を有する。好都合なことに、本発明のポリマー組成物は、中程度の又は高い温度の適用での使用に好適である。本発明のポリマー組成物は通常、無機酸化物粒子を含まない比較用組成物と比べて改善された難燃性を示す。
【００１５】
好適には、分散剤には、エチレン性不飽和化合物、すなわち、１以上のエチレン性不飽和結合、すなわち、炭素−炭素二重結合を含む化合物が挙げられる。好適な分散剤には、スチレン及びその誘導体（たとえば、α−メチルスチレン）、酢酸ビニル及びその誘導体、ビニルハロゲン化合物（たとえば、臭化ビニル及び塩化ビニル）及びその誘導体、ビニリデンハロゲン化合物（たとえば、塩化ビニリデン）及びその誘導体、並びにアクリル酸のエステル又はアルキルアクリル酸（ａｌｋａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）のエステルが挙げられる。好ましくは、分散剤は、スチレン及びその誘導体、アクリル酸のエステル又はアルキルアクリル酸のエステルを含む。最も好ましくは、分散剤はアクリル酸のエステル又はアルキルアクリル酸のエステルを含む。
【００１６】
好ましくは、本明細書で定義されるとき、分散剤は、上記１以上の重合性モノマーを含む重合性混合物と全体として混和性である。
好ましくは、本明細書で定義されるとき、分散剤は、疎水性であり、すなわち、分散剤は、たとえば、ヒドロキシル官能基又はアミノ官能基のような遊離の極性官能基を含まない。
【００１７】
好適には、アクリル酸のエステル又はアルキルアクリル酸のエステルを含む分散剤は、分子当たり１以上の（アルカ）アクリレート基を含んでもよい。本明細書で使用されるとき、用語（アルカ）アクリレートは、対応するアクリル酸又はアルキルアクリル酸から形成されるエステルを指す。
【００１８】
分子当たり１つの（アルカ）アクリレート基しか含まないアクリル酸又はアルキルアクリル酸の好適なエステルには、低級アルキル（アルカ）アクリレート、低級アリール（アルカ）アクリレート及び低級アリールアルキレニル（アルカ）アクリレートが挙げられる。本明細書で使用されるとき、用語「低級アルキル（アルカ）アクリレート」は、対応するアクリル酸のアルキルエステル又はアルキルアクリル酸のアルキルエステルを指す。言い換えれば、用語「低級アルキル（アルカ）アクリレート」は、アクリル酸の低級アルキルエステル又はアルキルアクリル酸の低級アルキルエステルを指す。同様に、用語「低級アリール（アルカ）アクリレート」は、対応するアクリル酸のアリールエステル又はアルキルアクリル酸のアリールエステルを指し、用語「低級アリールアルキレニル（アルカ）アクリレート」は、対応するアクリル酸又はアルキルアクリル酸のアリールアルキレニルエステルを指す。
【００１９】
本明細書で使用されるとき、用語「低級アルキル」は、Ｃ１〜Ｃ２２のアルキル基を意味し、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ベヘニル、並びに、立体異性体、構造異性体及び幾何異性体を含むそれらの異性体を含める。特に特定されない限り、低級アルキル基は、十分な数の炭素原子がある場合、直鎖、分枝鎖、非環状又は部分的に環状／非環状であってもよく、アミノ、ヒドロキシル、アルコキシ又はハロから選択される１以上の置換基によって置換されてもよく、若しくは末端形成されてもよく、且つ１以上の酸素原子又は窒素原子によって割り込まれてもよいし、若しくはそのいずれかが行われてもよい。
【００２０】
好ましくは、低級アルキル（アルカ）アクリレートは、低級アルキル（Ｃ１〜Ｃ１０のアルカ）アクリレートを含む。Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基の例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、並びに、立体異性体、構造異性体及び幾何異性体を含むそれらの異性体が挙げられる。
【００２１】
好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基は、上記で定義されたようなＣ１〜Ｃ６のアルキル基を表し、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。最も好ましくは、好ましいアルキル基はメチルである。
【００２２】
好適には、分子当たり１つの（アルカ）アクリレート基を含むアクリル酸又はアルキルアクリル酸の好ましいエステルには、低級アルキル（メタ）アクリレート、低級アリール（メタ）アクリレート及び低級アリールアルキレニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２３】
好適な低級アルキル（メタ）アクリレートの例には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、たとえば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート及びｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。好ましくは、低級アルキル（メタ）アクリレートは、本明細書で定義されるようなＣ１〜Ｃ１２のアルキル（メタ）アクリレート、特に、アルキル基が水素原子及び炭素原子のみから成るＣ１〜Ｃ１２のアルキル（メタ）アクリレートを含む。
【００２４】
本明細書で使用されるとき、用語「低級アリール」は、６〜１０員環の炭素環式の芳香族基、たとえば、フェニル及びナフチルを意味し、その基は任意で、１以上の置換基、たとえば、ハロ、ヒドロキシル、アルコキシ及び低級アルキルのような置換基で置換され、又、その基は任意で、芳香族環にて、窒素、酸素及びイオウから選択される１以上のヘテロ原子を含む。
【００２５】
好ましくは、低級アリール（アルカ）アクリレートは、Ｃ６〜Ｃ１０のアリール（Ｃ１〜Ｃ１０のアルカ）アクリレートを含む。好ましくは、低級アリール（アルカ）アクリレートのＣ１〜Ｃ１０のアルキル基は、低級アルキル（アルカ）アクリレートに関して以前定義されたとおりであり、すなわち、低級アリール（メタ）アクリレートが好ましい。好ましいＣ６〜Ｃ１０のアリール基には、フェニル及びナフチルが挙げられ、特に、無置換のフェニル基及び無置換のナフチル基が挙げられる。好適には、高度に好ましい低級アリール（アルカ）アクリレートには、フェニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２６】
本明細書で使用されるとき、用語「低級アリールアルキレニル」は、低級アルキレン基（たとえば、（ＣＨ２）ｎでｎが１〜６）を含む、本明細書で定義されるような低級アリール基を意味する。好ましい低級アリールアルキレニル（アルカ）アクリレートには、ベンジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２７】
分子当たり１より多くの（アルカ）アクリレート基を含むアクリル酸又はアルキルアクリル酸の好適なエステルは、分子当たり少なくとも２以上の重合性炭素−炭素二重結合を含む。そのようなエステルの例には、低級アルキルジ（アルカ）アクリレート、低級アルキルトリ（アルカ）アクリレート、低級アルキルテトラ（アルカ）アクリレート及び低級アルキルヘキサ（アルカ）アクリレートが挙げられる。好適には、用語「低級アルキル」と「アルカ（ａｌｋ）」とは、上記定義されたように低級アルキル（アルカ）アクリレートに関して使用されるのと同一の意味を有する。
【００２８】
好適な二官能性の分散剤の例には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。三官能性の例には、グリセロールトリ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが挙げられる。四官能性の例には、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの化合物の混合物を使用してもよいことが十分に理解されるであろう。好ましくは、アクリル酸及びアルキルアクリル酸のエステルが分子当
たり１より多くの（アルカ）アクリレート基を含む場合、好ましくは、化合物は本明細書で定義されるような、たとえば、ヘキサンジオールジアクリレートのような低級アルキルジ（メタ）アクリレートを含む。
【００２９】
分散剤が、本明細書で定義されるような１以上のアクリル酸のエステル又はアルキルアクリル酸のエステルを含んでもよいことが十分に理解されるであろう。好ましくは、分散剤は、分子当たり１より多くの（アルカ）アクリレート基を有する化合物を含まない。
【００３０】
高度に好ましい分散剤は低級ヒドロカルビル（アルカ）アクリレートを含み、特に、分散剤は１以上の低級ヒドロカルビル（アルカ）アクリレートのみから成る。本明細書で使用されるとき、用語「低級ヒドロカルビル」は、水素原子及び炭素原子のみを含む基を意味する。用語「（アルカ）アクリレート」は、低級アルキル（アルカ）アクリレートに関して本明細書で定義されたのと同じ意味を有し、好ましくは、（メタ）アクリレートを含む。従って、用語、低級ヒドロカルビル（アルカ）アクリレートは、そのような分子の低級アルキル基、低級アリール基及び低級アリールアルキレニル基それぞれが水素原子及び炭素原子のみを含むという条件で、本明細書で定義されるような低級アルキル（アルカ）アクリレート、低級アリール（アルカ）アクリレート及び低級アリールアルキレニル（アルカ）アクリレートを含む。言い換えれば、本明細書で定義されるような低級アルキル基、低級アリール基及び低級アリールアルキレニル基は、炭素原子及び水素原子のみを含み、それらは、炭素原子低級水素原子のみを含有する基以外の本明細書で定義されるような１以上の置換基で置換されず、又は末端形成も行われず、たとえば、酸素原子又は窒素原子のような１以上のヘテロ原子に割り込まれることもない。
【００３１】
予想外にも、分散剤が低級ヒドロカルビル（アルカ）アクリレートを含んでいれば、本発明のポリマー組成物は化学物質への優れた耐性を示す可能性があることが分かった。これに加えて、又はこれに代えて、分散剤が低級ヒドロカルビル（アルカ）アクリレートを含む場合、分散剤が低級ヒドロカルビル（アルカ）アクリレート、たとえば、ヒドロキシエチルメタクリレートを含まない比較用組成物に比べて、ポリマー組成物は、改善された光学特性、たとえば、改善された光透過、低いヘイズ及び透過光の黄変の減少を示す可能性がある。好適には、そのようなポリマー組成物を照明用途及びグレージングに採用してもよい。分散剤が、低級ヒドロカルビル（アルカ）アクリレートを含む場合、好ましくは、分散剤が本質的に１以上の低級ヒドロカルビル（アルカ）アクリレートから成る場合、分散剤はヒドロキシル基又はアミノ基のような遊離の極性官能基を含まないので、本質的に疎水性である。
【００３２】
好ましい低級ヒドロカルビル（アルカ）アクリレートには低級ヒドロカルビル（メタ）アクリレートが挙げられる。好ましい低級ヒドロカルビル（メタ）アクリレートには、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート及びベンジル（メタ）アクリレートが挙げられる。好ましくは、低級ヒドロカルビル（メタ）アクリレートには、水素原子及び炭素原子のみを含む上記定義されたような低級アルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ１２のアルキル（メタ）アクリレート、さらに一層好ましくはＣ１〜Ｃ８のアルキル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレート、若しくはそのいずれかが挙げられる。最も好ましくは、低級ヒドロカルビル（メタ）アクリレートには、ブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メチルアクリレート又はイソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられ、特にブチルメタアクリレート又はイソボルニルアクリレート、特にイソボルニルアクリレートが挙げられる。
【００３３】
好ましくは、分散剤は重合性混合物の総重量に対して、０．２重量％以上、さらに好ましくは０．５重量％以上、一層さらに好ましくは１重量％以上、一層さらに好ましくは１．５重量％以上、一層さらに好ましくは２．０重量％以上、一層さらに好ましくは２．５重量％以上の量で存在する。
【００３４】
好ましくは、分散剤は重合性混合物の総重量に対して、２５重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下、一層さらに好ましくは１５重量％以下、一層さらに好ましくは１０重量％以下の量で存在する。
【００３５】
好適には、無機酸化物粒子は珪素、チタン、亜鉛、ジルコニウム及びアルミニウムの酸化物から選択される少なくとも１つの酸化物を含む。好ましくは、無機酸化物粒子は、珪素、亜鉛及びアルミニウムの酸化物から選択される少なくとも１つの酸化物を含む。さらに好ましくは、無機酸化物粒子は、珪素酸化物を含む。無機酸化物の組み合わせを採用してもよいが、好ましくは単一の無機酸化物を使用する。最も好ましくは、無機酸化物粒子は本質的に珪素酸化物から成る。高度に好ましい珪素酸化物はコロイダルシリカを含む。
【００３６】
好ましくは、無機酸化物粒子は３５０ｎｍ以下、さらに好ましくは３００ｎｍ以下、一層さらに好ましくは２５０ｎｍ以下、一層さらに好ましくは２００ｎｍ以下、一層さらに好ましくは１５０ｎｍ以下、最も好ましくは１００ｎｍ以下の重量平均粒度を有する。
【００３７】
好ましくは、無機酸化物粒子は０．１ｎｍ以上、さらに好ましくは０．５ｎｍ以上、さらに好ましくは１ｎｍ以上、さらに好ましくは５ｎｍ以上、最も好ましくは１０ｎｍ以上の重量平均粒度を有する。
【００３８】
最も好ましくは、無機酸化物粒子は１〜８０ｎｍ、特に１０〜５０ｎｍ（たとえば、１０〜４８ｎｍ）の重量平均粒度を有する。重量平均粒度は、６３２ｎｍの固定した波長及び分散媒体としての蒸留水及びろ過水と共に単色Ｈｅ−Ｎｅレーザを用いて、透過型電子顕微鏡又はＩＳＯ  １３３２１：１９９６（Ｅ）に準拠した光量子相関分光法のような標準的手法によって決定されてもよい。誤解を避けるために、本明細書で言及されるとき、用語「重量平均粒度」は、算術平均直径Ｄ（４，３）を評価した体積／質量を意味する。
【００３９】
好ましくは、無機酸化物粒子の粒度分布は１〜１００ｎｍの間である。用語、粒度分布は、無機酸化物粒子の少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも８５重量％が１〜１００ｎｍの間のサイズであることを意味する。
【００４０】
好ましくは、無機酸化物粒子は、重合性混合物の総重量に対して、０．１重量％以上、さらに好ましくは０．２重量％以上、さらに好ましくは０．３重量％以上、一層さらに好ましくは０．５重量％以上、一層さらに好ましくは０．７５重量％以上、一層さらに好ましくは１重量％以上、一層さらに好ましくは１．２重量％以上の量で存在する。
【００４１】
好ましくは、無機酸化物粒子は、重合性混合物の総重量に対して、１０重量％未満、さらに好ましくは８重量％以下、一層さらに好ましくは７重量％以下、一層さらに好ましくは６重量％以下、一層さらに好ましくは５重量％以下、一層さらに好ましくは４重量％以下、一層さらに好ましくは３重量％以下、一層さらに好ましくは２．５重量％以下の量で存在する。
【００４２】
重合性混合物に存在する分散剤及び無機酸化物粒子の量は、重合性混合物における１以上の重合性モノマー及び最終的なポリマーマトリクスの量に依存することが当業者によって十分に理解されるであろう。たとえば、比較的高い比率の分散剤及び無機酸化物粒子、
たとえば、２５重量％の分散剤と１０重量％の無機酸化物粒子とを含み、残りはポリマーマトリクスの１以上の重合性モノマーから本質的になる重合性混合物のマスターバッチを形成してもよい。好都合なことに、重合性混合物を重合する前に、さらなる量のポリマーマトリクスの１以上の重合性モノマーを添加することによってマスターバッチを稀釈してもよく、それによって元々のマスターバッチにおけるものよりも少ない量の分散剤及び無機酸化物粒子を有するポリマー組成物を形成する。或いは、ポリマーマトリクスを形成する１以上の重合性モノマーに少ない量の分散剤（たとえば、１０重量％未満）及び無機酸化物粒子（たとえば、３重量％）を加えてもよく、さらに稀釈することなく、得られた重合性マトリクスを重合してもよい。
【００４３】
従って、好ましくは、分散剤はポリマー組成物の総重量に対して、０．２重量％以上、さらに好ましくは０．５重量％以上、一層さらに好ましくは１重量％以上、一層さらに好ましくは１．５重量％以上、一層さらに好ましくは２重量％以上、一層さらに好ましくは２．５重量％以上の量で存在する。
【００４４】
好ましくは、分散剤はポリマー組成物の総重量に対して、２５重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下、一層さらに好ましくは１５重量％以下、一層さらに好ましくは１０重量％以下、一層さらに好ましくは９重量％以下の量で存在する。
【００４５】
好ましくは、無機酸化物粒子は、ポリマー組成物の総重量に対して、０．１重量％以上、さらに一層好ましくは０．２重量％以上、さらに好ましくは０．３重量％以上、一層さらに好ましくは０．５重量％以上、一層さらに好ましくは０．７５重量％以上、一層さらに好ましくは１重量％以上、一層さらに好ましくは１．２重量％以上の量で存在する。
【００４６】
好ましくは、無機酸化物粒子は、ポリマー組成物の総重量に対して、８重量％以下、一層さらに好ましくは７重量％以下、一層さらに好ましくは６重量％以下、一層さらに好ましくは５重量％以下、一層さらに好ましくは４重量％以下、一層さらに好ましくは３重量％以下、一層さらに好ましくは２．５重量％以下の量で存在する。
【００４７】
予想外にも、無機酸化物粒子を含めることは、無機酸化物粒子を含まない比較用組成物に比べて、本発明のポリマー組成物の化学物質耐性を有意に改善する。しかしながら、無機酸化物粒子の量が最大の閾値を超えると、ポリマー組成物の化学物質耐性は低下する可能性がある。
【００４８】
本明細書で使用されるとき、用語「化学物質に対する改善された耐性」、「改善された化学物質耐性」、「化学物質耐性を向上させること」は、２３℃にてスチレン溶媒の存在下、一定の引張負荷に供した場合、無機酸化物粒子を含まない比較用組成物よりも本発明のポリマー組成物は裂けるのに長い時間がかかることを意味する。そのような試験は一般に「環境応力亀裂（ＥＳＣ）に対する耐性の測定法」と呼ばれており、方法Ｃ及びその中で開示されたＩＳＯ  ５２７−２型試験検体を用いてＩＳＯ  ２２０８８−２：２００６（Ｅ）（第１版）に従って測定してもよい。通常、１メガパスカル〜１０メガパスカルの間の一連の印加応力が検体に加えられる。
【００４９】
通常、２３℃にてスチレン溶媒中で７．５メガパスカルの応力を加えＩＳＯ  ２２０８８−２：２００６（Ｅ）（第１版）に従って測定した場合、本発明のポリマー組成物の１ＢＡ型検体を裂くにのかかる時間は、同一条件下で測定した場合、無機酸化物粒子及び分散剤、若しくはそのいずれか（すなわち、ポリマーマトリクス）を含まない比較用のポリマー組成物の１ＢＡ型検体を裂くにのかかる時間よりも少なくとも１０％長く、好ましくは少なくとも２０％長く、さらに好ましくは少なくとも３０％長く、最も好ましくは少なくとも５０％長い。
【００５０】
さらに、本発明のポリマー組成物に無機酸化物粒子を含めることは通常、無機酸化物粒子を含まない比較用組成物に比べて高速度の剪断流動を示すポリマー組成物を生じさせる。特に、ポリマー組成物は、通常、特定の剪断速度、特に、標準的な溶融加工法で使用される高い剪断速度範囲、たとえば、１０２ｓ−１〜１０５ｓ−１で、無機酸化物粒子及び分散剤、若しくはそのいずれかを含まない比較用組成物よりも低い粘性モジュラス（Ｇ”）を示す。好都合なことに、本発明のポリマー組成物は、無機酸化物粒子及び分散剤、若しくはそのいずれかを含まない比較用組成物よりも容易に且つ効率的に溶融加工することが可能である。従って、本発明のポリマー組成物のポリマーマトリクスが溶融加工可能なポリマーを含む場合、通常、本発明のポリマー組成物はポリマーマトリクス自体よりも容易に且つ効率的に溶融加工することが可能であり、それによってコストを軽減し、溶融加工プロセスの効率を改善する。さらに、本発明のポリマー組成物のポリマーマトリクス自体が溶融加工可能でないポリマーである場合、そのようなポリマーと本発明の組成物における無機酸化物粒子及び分散剤との組み合わせによって、そのような以前、溶融加工可能でないポリマーが溶融加工法で加工されるのを可能にすることができる。従って、本発明のポリマー組成物は、ポリマーの加工及び化学物質への改善された耐性（すなわち、環境応力亀裂への改善された耐性）という点で有意な利点を提供する。
【００５１】
無機酸化物粒子は好ましくは、分散剤における分散物の形態で、ポリマーマトリクスを形成するのに使用される重合性モノマーに添加される。好都合なことに、好適な分散物は、クラリアント社ラモット施設（Ｃｌａｒｉａｎｔ  ｏｆ  Ｕｓｉｎｅ  ｄｅ  Ｌａｍｏｔｔｅ）［仏国トローリー・ブルーユ村（Ｔｒｏｓｌｙ  Ｂｒｅｕｉｌ）６０３５０、Ｂ．Ｐ．１所在］から市販されており、そこからの供給が可能であり、ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇという商品名で販売され、これらには、イソボルニルアクリレート中のコロイダルシリカの分散物（３０％シリカ含量）である、ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １３０Ｍ−３１；ヘキサンジオールジアクリレート中のコロイダルシリカの分散物である（３０重量％シリカ含量）、ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １０３−３１；ヒドロキシエチルメタクリレート中のコロイダルシリカの分散物（３０重量％シリカ含量）である、ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １００−３１；ポリエーテルアクリレート中のコロイダルシリカの分散物である（４５重量％シリカ含量）である、ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １９０−４５／３；イソボルニルアクリレート中のコロイダルシリカの分散物（４５重量％シリカ含量）である、ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １３０Ｍ−４．５／２及びブチルメタクリレート中のコロイダルシリカの分散物（３０重量％シリカ含量）である、ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １４０Ｍ−３１が含まれている。
【００５２】
好適には、無機酸化物粒子と分散剤とを含む分散物における分散剤対無機酸化物粒子の重量比は好ましくは、１：１〜５：１、さらに好ましくは１：１〜３：１の範囲内である。好適には、無機酸化物粒子が分散剤中で分散物の形態で使用されるのであれば、分散物は通常、重合性混合物の０．２〜２５重量％、さらに好ましくは０．５〜２０重量％、最も好ましくは１〜１０重量％の量で存在する。
【００５３】
好適には、重合性混合物の１以上の上記重合性モノマーを重合することによって、ポリマーマトリクスはホモポリマー又はコポリマーを含んでもよい。ポリマーマトリクスは、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリビニルハロゲン化合物（たとえば、ＰＶＣ）、エポキシ樹脂、ポリカーボネート又はアクリルポリマーを含んでもよい。好ましくは、ポリマーマトリクスはアクリルホモポリマー又はコポリマーを含む。さらに好ましくは、ポリマーマトリクスは本質的にアクリルホモポリマー又はコポリマーから成る。
【００５４】
ポリマーマトリクスがアクリルポリマーを含む場合、ポリマーマトリクスは好ましくは
、ポリメチルメタクリレートホモポリマー、又は６０〜１００重量％のメチルメタクリレートと、４０重量％以下の少なくとも１つの他の共重合性低級アルキル（アルカ）アクリレート、すなわち上記定義されたようなＣ１〜Ｃ２２のアルキル（メタ）アクリレート、上記定義されたような低級アリール（アルカ）アクリレート又は低級アリールアルキレニル（アルカ）アクリレートとを含むモノマー混合物を重合することによって誘導されるアクリルコポリマーを含む。好ましくは、ポリマーマトリクスはアクリルコポリマーを含む。
【００５５】
ポリマーマトリクスがポリメチルメタクリレートホモポリマーである場合、重合性混合物はメチルメタクリレートの単一の重合性モノマーを含み、ポリマーマトリクスがアクリルコポリマー、すなわち、メチルメタクリレートと１以上の共重合性低級アルキル（メタ）アクリレートコモノマー、低級アリール（メタ）アクリレートコモノマー又は低級アリールアルキレニル（メタ）アクリレートコモノマーとを含む場合、重合性混合物は２つ以上の重合性モノマーを含むことが十分に理解されるであろう。
【００５６】
分散剤は、ポリマーマトリクスを形成するのに使用される上記重合性モノマーの少なくとも１つと同一であってもよい。分散剤が上記重合性モノマーの少なくとも１つと同一であるならば、重合性混合物における分散剤と重合性モノマーとの合計の組み合わせた量は、重合性モノマーに関して定義されたとおりである。
【００５７】
好ましくは、分散剤は、ポリマーマトリクスを形成するのに使用される上記重合性モノマーのいずれとも同一ではない。従って、分散剤は好ましくは、ポリマーマトリクスを形成するのに使用される１以上の重合性モノマーのそれぞれとは異なった化学構造を有する。従って、好ましい態様によれば、重合性混合物は分散剤をさらに含む。用語「さらに含む」は、分散剤の化学構造が、ポリマーマトリクスを形成するのに使用される１以上の重合性モノマーのそれぞれとは化学的に識別可能であることを意味する。
【００５８】
好ましくは、ポリマーマトリクスがアクリルコポリマーを含む場合、ポリマーマトリクスは、ポリマーマトリクスの総重量に対して６０重量％以上の、さらに好ましくは７５重量％以上の、さらに好ましくは８０重量％以上の、最も好ましくは８５重量％以上のメチルメタクリレートモノマーから誘導される。
【００５９】
好ましくは、ポリマーマトリクスがアクリルコポリマーを含む場合、ポリマーマトリクスは、ポリマーマトリクスの総重量に対して４０重量％以下の、さらに好ましくは２５重量％以下の、さらに好ましくは２０重量％以下の、最も好ましくは１５重量％以下の１以上の低級アルキル（アルカ）アクリレート、低級アリール（アルカ）アクリレート又は低級アリールアルキレニル（アルカ）アクリレートのコモノマーから誘導される。
【００６０】
ポリマーマトリクスに関する用語、低級アルキル（アルカ）アクリレート、低級アリール（アルカ）アクリレート又は低級アリールアルキレニル（アルカ）アクリレートは、分散剤に関して使用されたのと同一の意味を有する。
【００６１】
ポリマーマトリクスの好ましい低級アルキル（アルカ）アクリレートコモノマーは、本明細書で定義されるような低級アルキル（メタ）アクリレートコモノマーであり、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレートコモノマーであり、一層さらに好ましくはアルキル基が炭素原子及び水素原子のみを含むＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレートコモノマーであり、一層さらに好ましくはアルキル基が炭素原子及び水素原子のみを含むＣ１〜Ｃ８アルキルアクリレートコモノマーである。例示となる好ましいＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレートコモノマーには、メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレートが挙げられる。特に好ましいＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレートコモノマーにはメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。
【００６２】
ポリマーマトリクスの好ましい低級アリール（アルカ）アクリレートコモノマーには、Ｃ６〜Ｃ１０アリール（メタ）アクリレート、特にアリール基が水素原子及び炭素原子のみを含むＣ６〜Ｃ１０アリール（メタ）アクリレート、特にフェニル（メタ）アクリレート及びナフチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６３】
ポリマーマトリクスの好ましい低級アリールアルキレニル（アルカ）アクリレートコモノマーには、ベンジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
メチルメタクリレートと上記定義されたような１以上の共重合性低級アルキル（アルカ）アクリレートコモノマーとの重合によって高度に好ましいアクリルコポリマーマトリクスが誘導される。
【００６４】
好ましくは、ポリマーマトリクスは、メタクリル酸残基及びアクリル酸残基を含まない。
好ましくは、ポリマーマトリクスは、ポリマー組成物の総重量に対して７０重量％以上の、さらに好ましくは８０重量％以上の、一層さらに好ましくは８５重量％以上の、最も好ましくは９０重量％以上の量で存在する。
【００６５】
好ましくは、ポリマーマトリクスは、ポリマー組成物の総重量に対して９９．５重量％以下の、さらに好ましくは９９重量％以下の、一層さらに好ましくは９８重量％以下の、最も好ましくは９５重量％以下の量で存在する。
【００６６】
本発明の高度に好ましいポリマー組成物は、１以上の重合性モノマーに由来するポリマーマトリクスを含み、ポリマーマトリクス中に含有された重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物粒子を含む。このポリマー組成物は、
（ａ）６０〜１００重量％のメチルメタクリレートと４０重量％以下の本明細書で記載されるような少なくとも１つの他の共重合性低級アルキル（メタ）アクリレートコモノマーとを含む１以上の重合性モノマーと、
（ｂ）本明細書で定義されるような無機酸化物粒子と、
（ｃ）本明細書で定義されるような分散剤と
を含む重合性混合物を重合することによって得られる。
【００６７】
ポリマー組成物が硬化プロセスによって形成される場合、ポリマーマトリクスを形成する１以上の重合性モノマーは、メチルメタクリレートのシロップ、すなわち、メチルメタクリレートモノマーに溶解したポリメチルメタクリレートホモポリマーを含んでもよく、存在するならば、１以上の低級アルキル（アルカ）アクリレート、低級アリール（アルカ）アクリレート又は低級アリールアルキレニル（アルカ）アクリレートのコモノマーを含んでもよいことが十分に理解されるであろう。
【００６８】
本発明のポリマーマトリクス、及び好適にはポリマー組成物は、従来の遊離ラジカル、アニオン性又はその他の重合法、たとえば、好適な開始剤の添加、任意での連鎖移動剤及び任意での添加剤、たとえば、充填剤、顔料、可塑剤、衝撃改変剤及び安定剤の添加を伴った、たとえば、バルク重合法、溶液重合法、乳化重合法及び懸濁重合法によって作製されてもよい。重合性混合物に存在するポリマーマトリクスの重合性モノマーは、普通、添加した開始剤を活性化することによって重合反応を開始し、好適な条件、たとえば、高い
温度や圧力などを必要な重合度が達成されるまで維持することによって重合させる。そのような方法は当業者に周知である。好ましくは、遊離ラジカル重合を用いて重合性混合物を重合させる。
【００６９】
好適には、重合性混合物は少なくとも１つの遊離ラジカル開始剤を含む。好ましくは、重合性混合物は、重合性混合物の総重量に対して０．０１重量％以上の、さらに好ましくは０．０２重量％以上の、一層さらに好ましくは０．０４重量％以上の遊離ラジカル開始剤を含む。好適には、重合性混合物は、重合性混合物の総重量に対して５重量％以下の、さらに好ましくは２重量％以下の、一層さらに好ましくは１重量％以下の、最も好ましくは０．５重量％以下の遊離ラジカル開始剤を含む。
【００７０】
好適な遊離ラジカル開始剤には有機過酸化物、ヒドロペルオキシド類、パーサルフェート類、ペルオキシエステル類及びアゾ化合物が挙げられる。そのような開始剤の例は、メチルエチルケトンペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、過硫酸カリウム、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（４−シアノ吉草酸）、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ジベンゾイルペルオキシド、クミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−ジエチルアセテート及びｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ラウロイルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジエチルペルオキシド、ジプロピルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ジオレイルペルオキシド、ジステアリルペルオキシド、ジ（三級ブチル）ペルオキシド、ジ（三級アミル）ペルオキシド、三級ブチルヒドロペルオキシド、三級アミルヒドロペルオキシド、アセチルペルオキシド、プロピオニルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ステアロイルペルオキシド、マロニルペルオキシド、スクシニルペルオキシド、フタロイルペルオキシド、アセチルベンゾイルペルオキシド、プロピオニルベンゾイルペルオキシド、アスカリドール、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過リン酸ナトリウム、過リン酸カリウム、テトラリンヒドロペルオキシド、三級ブチルジパーフタレート、三級ブチルパーベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、尿素ペルオキシド、カプリリルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、２，２−ビス（三級ブチルペルオキシ）ブタン、ヒドロキシヘプチルペルオキシドである。
【００７１】
好適には、本明細書で定義されるような重合性混合物は、ポリマーマトリクスを形成するのに使用される、本明細書で定義されるような１以上の上記重合性モノマー、本明細書で定義されるような無機酸化物粒子、本明細書で定義されるような分散剤及び開始剤、特に遊離ラジカル開始剤を含む。好ましくは、開始剤は、重合性混合物の総重量に対して０．０１重量％〜５重量％の量で存在する。
【００７２】
好適には、バルク重合法、たとえば、本発明のポリマー組成物の高い分子量を生じるキャスト法を用いて重合性混合物を重合してもよい。キャスト法、たとえば、セルキャストでは、その中に溶解されてシロップを形成するポリマーマトリクスの重合性モノマーを重合することによって形成された部分的に重合させたポリマーと、その他の任意の添加剤とを任意に含む重合性混合物を、ガスケットによって分離された２枚のガラス板の隙間に満たす。次いで、たとえば、７０℃の温度にて重合を熱的に開始し、次いでたとえば、８０〜１２０℃の高い温度で硬化させる。
【００７３】
通常、キャスト法によって形成された本発明のポリマー組成物は高い分子量を有する。好適には、キャスト法によって形成されたポリマー組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３００，０００ダルトン以上、好ましくは５００，０００ダルトン以上、さらに好ましく
は７５０，０００ダルトン以上である。通常、キャスト法によって形成されたポリマー組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３，０００，０００ダルトン以下、さらに好ましくは２，０００，０００ダルトン以下である。３００，０００ダルトンを超える、好ましくは５００，０００ダルトンを超える重量平均分子量を有するそのようなポリマー組成物は、本発明の高分子量ポリマー組成物と呼ぶ。分子量は、標準的な技法、たとえば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによって測定されてもよい。
【００７４】
予想外にも、本発明の高分子量ポリマー組成物は、化学物質に対する改善された耐性を示すだけでなく、無機酸化物粒子及び分散剤、若しくはそのいずれかを含まない比較用のポリマー組成物に比べて、クロロホルムのような有機溶媒に実質的に不溶であることが分かった。そのような効果は、本発明のポリマー組成物が相対的に低い濃度の無機酸化物粒子を含む場合でも生じる。
【００７５】
用語「有機溶媒に実質的に不溶」は、バイアル（１５ｍｌ）中の１０ｇのクロロホルムに０．１ｇのポリマー組成物を加え（すなわち、１％ｗ／ｗの混合物）、次いで封止し、次いで室温にて２４時間、５０回転毎分のローラー上でバイアルを回転させ、クロロホルム溶媒からポリマー組成物を取り出し、室温にて２４時間乾燥させると、ポリマー組成物の残留固形物含量が、９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、さらに好ましくは９７重量％以上、一層さらに好ましくは９８重量％以上、一層さらに好ましくは９９重量％以上であるということを意味する。
【００７６】
従って、本発明の好ましい態様によれば、クロロホルムのような有機溶媒に実質的に不溶である本発明のポリマー組成物が提供される。好適には、クロロホルムのような有機溶媒に実質的に不溶である本発明のポリマー組成物は高分子量のポリマー組成物である。そのような高分子量のポリマー組成物は通常、３００，０００ダルトン以上の、好ましくは５００，０００ダルトン以上の、さらに好ましくは７５０，０００ダルトン以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。通常、高分子量のポリマー組成物は、３，０００，０００ダルトン以下の、好ましくは２，０００，０００ダルトン以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。本発明のそのようなポリマー組成物は、通常、キャスト法によって形成される。クロロホルムにおけるポリマー組成物の溶解度は上記で概説されたように測定してもよい。さらに、クロロホルムに実質的に不溶である本発明のポリマー組成物は、クロロホルム抽出の後、同一の物理的及び視覚的外観を有してもよい。
【００７７】
本発明のポリマー組成物の化学物質耐性は、ポリマーマトリクスの分子量の程度、ポリマーマトリクス自体及び使用される分散剤の種類に依存してもよいが、イソボルニルアクリレート分散剤と共に１，０００，０００〜２，０００，０００ダルトンの分子量を有するアクリルポリマーマトリクスを含む本発明のポリマー組成物に０．１重量％の無機酸化物粒子を含むことにより、クロロホルムのような有機溶媒に実質的に不溶である組成物が生じた。
【００７８】
有利なことに、本発明のポリマー組成物に相対的に少ない量の無機酸化物粒子を含めたとしても、組成物は通常、無機酸化物粒子及び分散剤、若しくはそのいずれかを含まない比較用組成物に比べて、標準的な溶融加工法で使用される剪断速度範囲（すなわち、１０２ｓ−１〜１０５ｓ−１）で高い剪断流動及び低い粘性モジュラス（Ｇ”）を示す。好都合なことに、本発明のそのようなポリマー組成物の高い剪断流動及び低い粘性モジュラスによって、無機酸化物粒子を含まないあらかじめ溶融加工可能なポリマー組成物をさらに容易に且つ簡単に溶融加工することが可能であってもよいし、無機酸化物粒子を含まない溶融加工可能でないポリマー組成物を溶融加工することが可能であってもよい。
【００７９】
従って、好ましい態様によれば、本発明の高分子量ポリマー組成物は、ポリマー組成物
の総重量に対してポリマー組成物の２．０重量％以下、さらに好ましくは１．５重量％以下、さらに好ましくは１．０重量％以下、さらに好ましくは０．３重量％以下、さらに好ましくは０．２重量％以下、最も好ましくは０．１８重量％以下の量で無機酸化物粒子を含む。高分子量ポリマー組成物には、さらに多い量の無機酸化物粒子が含まれてもよいことが十分に理解されるであろう。しかしながら、無機酸化物粒子の量を増やすことはポリマー組成物の剪断粘度を高める可能性があり、最大の閾値を超えて、組成物の化学物質耐性が低下する可能性がある。予想外にも、好ましいレベルの無機酸化物粒子を含む高分子量ポリマー組成物（すなわち、３００，０００ダルトン〜３，０００，０００ダルトン）は、組成物の溶融加工性に有意に影響することなく（すなわち、標準的な溶融加工法で使用される剪断速度範囲でポリマー組成物の剪断粘度を有意に高めることなく）、許容できるレベルの化学物質耐性及び有機溶媒に接触した際の不溶性、若しくはそのいずれかを提供する。
【００８０】
重合性組成物は、またバッグ重合法、懸濁重合法、乳化重合法及び溶液重合法によって重合されてもよい。これらの技法も当業者に周知である。たとえば、バッグ重合法では、重合性混合物がバッグに充填され、重合反応が熱的に開始され、次いで高い温度で硬化される。懸濁重合法は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ）、第１６巻、５０６〜５３７ページに記載されている。そのような技法は通常、重合性混合物に連鎖移動剤を含めてポリマーの分子量を制御することが望ましいので、低分子量を有するポリマーを生じさせる。好適な連鎖移動剤には、たとえば、ドデシルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、２−エチルヘキシルチオグリコレート、チオフェノール及びブタンチオールのようなチオール類が挙げられる。
【００８１】
好ましくは、連鎖移動剤は、重合性混合物の総重量に対して０．０１重量％以上の、さらに好ましくは０．０３重量％以上の、一層さらに好ましくは０．０５重量％以上の、一層さらに好ましくは０．０８重量％以上の、一層さらに好ましくは０．１重量％以上の量で存在する。好ましくは、連鎖移動剤は、重合性混合物の総重量に対して１重量％以下、さらに好ましくは０．９重量％以下、一層さらに好ましくは０．８重量％以下、一層さらに好ましくは０．７重量％以下、一層さらに好ましくは０．６重量％以下、最も好ましくは０．５重量％以下の量で存在する。
【００８２】
従って、さらに好ましい態様によれば、重合性混合物は、本明細書で定義されるような１以上の重合性モノマー、本明細書で定義されるような無機酸化物粒子、本明細書で定義されるような分散剤、本明細書で定義されるような開始剤及び本明細書で定義されるような連鎖移動剤を含む。そのような重合性混合物は、バッグ重合法、懸濁重合法、溶液重合法及び乳化重合法での使用に好適である。通常、そのような重合性混合物に由来する本発明のポリマー組成物は、２０，０００ダルトン以上、さらに好ましくは５０，０００ダルトン以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。通常、そのような重合性混合物に由来する本発明のポリマー組成物は、２５０，０００ダルトン以下、さらに好ましくは２００，０００ダルトン以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。そのようなポリマー組成物は本明細書では本発明の低分子量ポリマー組成物と呼ばれてもよい。
【００８３】
予想外にも、本発明の低分子量のポリマー組成物は、相当する高分子量のポリマー組成物よりも、クロロホルムのような有機溶媒に通常、溶けやすいが、本発明の低分子量のポリマー組成物は通常、無機酸化物粒子及び分散剤、若しくはそのいずれかを含まない比較用のポリマー組成物よりも、本明細書で定義されるような化学物質への改善された耐性（すなわち、環境応力亀裂への改善された耐性）を示す。さらに、通常、溶融加工可能である、そのような本発明の低分子量のポリマー組成物は通常、無機酸化物粒子及び分散剤、
若しくはそのいずれかを含まない比較用のポリマー組成物に比べて、特に、標準的な溶融加工法で使用される高い剪断速度範囲（たとえば、押出、ブロー成形、射出成形、１０２ｓ−１〜１０５ｓ−１）にわたって高速度の剪断流動を示す。従って、本発明の低分子量のポリマー組成物を、無機酸化物粒子を含まない比較用組成物よりも容易に且つ簡単に溶融加工することが可能である、化学物質への耐性及び環境応力亀裂への耐性という点で有意な利点も提供することが可能である。
【００８４】
好ましくは、本発明の低分子量のポリマー組成物は、ポリマー組成物の総重量に対して０．３重量％以上の、さらに好ましくは０．５重量％以上の無機酸化物粒子を含む。好ましくは、本発明の低分子量のポリマー組成物は、ポリマー組成物の総重量に対して８重量％以下の、さらに好ましくは６重量％以下の、一層さらに好ましくは５重量％以下の、一層さらに好ましくは３重量％以下の、最も好ましくは２．５重量％以下の無機酸化物粒子を含む。
【００８５】
本発明のポリマー組成物は任意で、その他の添加剤、たとえば、硬化剤、着色剤、安定剤、潤滑剤、充填剤、強化剤、可塑剤及び安定剤を含んでもよい。これらの添加剤は、重合性混合物に存在してもよいし、重合性混合物を重合することによってポリマーマトリクスに取り込んでもよい。これに代えて、又はこれに加えて、添加剤は、溶融加工法によってポリマー組成物に取り込まれてもよい。
【００８６】
ポリマーマトリクスに加えられてもよい好適な着色剤には、たとえば、二酸化チタン、カーボンブラック、亜鉛白、インダンスロン、キナクリドン、フタロシアニン、酸化鉄、酸化チタン及び群青のような顔料が挙げられる。そのような顔料は通常、１マイクロメートルよりも大きく、１０マイクロメートル以下の粒度を有する粒子であることが当業者によって十分に理解されるであろう。好適には、顔料は、重合性マトリクスに直接加えてもよい、たとえば、白棒砂（ｗｈｉｔｅ  ｂａｒ  ｓａｎｄ）、赤レンガ粉末（ｒｅｄ  ｂｒｉｃｋ  ｄｕｓｔ）及び灰色灰粉末（ｇｒｅｙ  ｃｉｎｄｅｒ  ｄｕｓｔ）のような粒子の形態であってもよい。これに代えて、又はこれに加え、粒子状の顔料はキャリア液と混合し、次いで重合性マトリクスに添加してもよい。
【００８７】
好適には、充填剤は、アルミナ、シリケート、無機アルミン酸塩、無機リン酸塩、無機硫酸塩、無機炭酸塩、無機硫化物、無機炭化物、無機酸化物及びそれらの組み合わせから選択される天然の鉱物充填剤粒子であってもよい。そのような充填剤は通常数百マイクロメートルの粒度を有することが当業者によって十分に理解されるであろう。好適な天然の鉱物充填剤粒子の例には、ネソシリケート（単一四面体）、ソロシリケート（二重四面体）、イノシリケート（一本鎖及び二本鎖）、シクロシリケート（環）、フィロシリケート（シート）及びテクトシリケート（枠組み）が挙げられる。鉱物のさらに好適なシリケートのクラスはテクトシリケートのサブクラスであり、長石群、准長石群、石英群及び沸石群が挙げられる。テクトシリケートのサブクラスの石英群の充填剤の例には、コーサイト、クリストバライト、石英及び鱗石英が挙げられる。或いは、好適な合成充填剤を使用してもよい。そのような好適な合成充填剤には、ガラス粉、セラミックス、磁器、灰、スラグ及び微粉化したＳｉＯ２が挙げられる。
【００８８】
好適な硬化剤には、イソシアネート、酸無水物、アミン類、アミノ樹脂又はグリシジル基を有する化合物が挙げられる。好適なイソシアネートの例には、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート及びブロック化したそれらのジイソシアネートが挙げられる。好適なアミン類の例には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、キシレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ベンジルジメチルアミン及びビスアミノプロピルテトラオキサ−スピロ−ウンデカンが挙げられる。好適な酸無水物の例には、無水フタル酸、無水ピロメリット酸及び無水トリメ
リット酸が挙げられる。好適なアミノ樹脂の例には、メチロールメラミンのアルキルエーテル類、メチロール尿素のアルキルエーテル類及びベンゾイルグアナミンのアルキルエーテル類が挙げられる。好適なグリシジル化合物の例には脂肪族若しくは芳香族のジエポキシド化合物又は芳香族トリエポキシド化合物が挙げられる。
【００８９】
組成物に添加するのに好適な可塑剤には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート及びジオクチルフタレートが挙げられる。
【００９０】
組成物にとって好適である安定剤には、静電気安定剤及びＵＶ安定剤が挙げられる。好適な静電気安定剤には、保護コロイド及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。保護コロイドの例には、化学的にグラフトされた又は強く吸収された保護コロイドが挙げられ、たとえば、完全に加水分解されたポリ（ビニルアルコール）、部分的に加水分解されたポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）、ヒドロキシエチルセルロース及びそれらの混合物が挙げられる。好適な非イオン性界面活性剤の例には、エトキシ化アルキルフェノール類、たとえば、エチレンオキシドで修飾されたオクチルフェノール及びノニルフェノール、エトキシ化アルコール類、たとえば、エトキシ化ラウリルアルコール、エトキシ化メルカプタン類、エトキシ化脂肪酸、エトキシ化アミン類、エトキシ化脂肪エステル類、エトキシ化油類、エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル類、エトキシ化スクロースエステル類及びポリ（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ブロックコポリマーが挙げられる。好適なＵＶ安定剤には、ヒンダードアミン光安定剤、２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、及びＮｉ（ＩＩ）オキシムキレートのような遷移無機錯体が挙げられる。
【００９１】
本発明のポリマー組成物は、シート、ビーズ、ペレット又は粉末の形態であってもよい。
本発明のポリマー組成物は、たとえば、押出、共押出、ブロー成形又は射出成形のような標準的な溶融加工法によって溶融加工されてもよい。好適には、ポリマー組成物は熱可塑性である。
【００９２】
従って、さらに好ましい態様によれば、本発明のポリマー組成物は溶融加工可能である。
用語、溶融加工可能は、従来の溶融加工装置、たとえば、押出機又は射出成形機にて標準的な溶融加工法で使用される剪断速度範囲、すなわち、１０２ｓ−１〜１０５ｓ−１にて１８０〜３００℃の間の温度で加熱した場合、ポリマー組成物が完全に溶融し、溶融した流動性の溶融物を形成することを意味する。
【００９３】
第２の態様によれば、本発明は、本明細書で定義されるようなポリマー組成物の製造方法を提供するものであり、該方法は、本明細書で定義されるような重合性混合物を提供すること及び該重合性混合物を重合することを含む。
【００９４】
重合性混合物は、従来の遊離ラジカル重合法又はアニオン重合法を用いて重合してもよい。好ましくは、重合性混合物は、遊離ラジカル重合法によって重合される。好適には、重合性混合物は、少なくとも１つの、本明細書で定義されるような遊離ラジカル開始剤を含む。
【００９５】
重合性混合物は、混合物が硬化されるバルク重合法、たとえば、キャスト法又はバッグ重合によって重合されてもよい。
或いは、重合性混合物は、懸濁重合法、溶液重合法又は乳化重合法を用いて重合されてもよい。好適には、懸濁法、溶液法又は乳化法が採用される場合、重合性混合物はさらに
、本明細書で定義されるような連鎖移動剤を含む。さらに、バッグ重合法を採用する場合、重合性混合物はさらに、本明細書で定義されるような連鎖移動剤を含んでもよい。
【００９６】
重合性混合物は、１以上の、本明細書で定義されるような添加剤をさらに含んでもよい。これに代えて、又はこれに加えて、１以上の添加剤を本発明のポリマー組成物に溶融混合してもよい。
【００９７】
第３の態様によれば、本発明は、本発明のポリマー組成物を物品に成形することを含む上記物品を製造する方法を提供する。
熱形成によってポリマー組成物を成形してもよい。たとえば、本発明のポリマー組成物のシートを熱形成して成形された物品を形成してもよい。本発明の鍵となる特徴は、標準的な技法、たとえば、押出、共押出、ブロー成形又は射出成形によってポリマー組成物を溶融加工してもよいということである。好都合なことに、そのような溶融加工法を用いて、本発明のポリマー組成物を直接、成形された物品に形成してもよい。
【００９８】
従って、第４の態様によれば、本発明は、本発明のポリマー組成物又は第２の態様に従って調製されたものを提供すること及びポリマー組成物を溶融加工して物品を形成することを含む物品を製造する方法を提供する。好ましくは、溶融したポリマー組成物をたとえば、射出成形により、成形することで物品を形成する。
【００９９】
該方法では、上記成形物品を形成している間、ポリマー組成物は通常、少なくとも１００ｓ−１、好ましくは少なくとも１１５ｓ−１、さらに好ましくは少なくとも１４０ｓ−１の剪断速度に供される。
【０１００】
本発明のポリマー組成物は、シート又はフィルムの形態で成形されてもよいことが十分に理解されるであろう。それは種々の形状に押出されてもよいし、成形されてもよく、又はたとえば、硬質又は発泡形態のＡＢＳ、ＰＶＣ、ＨＩＰＳを含むポリスチレンポリマー及びその他の修飾されたスチレンポリマー又はポリオレフィンのようなほかの材料と共押出されてもよく、その上に積層されてもよい。
【０１０１】
本発明のさらなる利点は、本発明のポリマー組成物及びそれから形成される物品が高い全白色光透過率（ＴＷＬＴ）を示すことが可能であるということである。ＴＷＬＴは、ＡＳＴＭ  Ｅ１３３１及びＥ１１６４に従ってデータカラー社（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ）のＳｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ  ５００比色計によって測定してもよい。通常、３．２ｍｍの厚さを有するキャストシートの形態での本発明のポリマー組成物は、ＡＳＴＭ  Ｅ１３３１及びＥ１１６４に従って測定した場合、８０％以上の、さらに好ましくは８５％以上の、最も好ましくは９０％以上のＴＷＬＴを示す。
【０１０２】
さらに、本発明のポリマー組成物及びそれから形成される物品は低い光透過ヘイズを示すことが可能である。透過ヘイズはポリマーの光学的透明さの程度を表し、低い光透過ヘイズを有するポリマーは、高い光透過ヘイズを有するポリマーよりも透明である（すなわち、曇りが少ない）。透過ヘイズは、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従ってデータカラー社（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ）のＳｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ  ５００比色計によって測定してもよい。通常、３．２ｍｍの厚さを有するキャストシートの形態での本発明のポリマー組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定した場合、８％以下の、好ましくは６％以下の、さらに好ましくは５％以下の、一層さらに好ましくは３％以下の、最も好ましくは１％以下の光透過ヘイズを示す。
【０１０３】
好適には、本発明のポリマー組成物及びそれから形成される物品は、照明及びグレージング用途、たとえば、照明領域、看板、コンテナ、店頭表示、家具用途、オフィスのドア
、シャワーのドアなどでの使用に好適である。
【０１０４】
本発明のポリマー組成物は照明及びグレージング用途での使用に好適であるが、ポリマー組成物の改善された化学物質耐性は、組成物をその他の用途で採用することが可能であることを意味する。
【０１０５】
従って、さらなる態様によれば、本発明のポリマー材料を含む化学物質耐性コンポーネントが提供され、本発明の第２の態様に従って製造される。用語、化学物質耐性は、無機酸化物粒子を含まない比較用のポリマー材料に比べて、該ポリマー材料が本明細書で定義されるような改善された化学物質耐性を示すことを意味する。
【０１０６】
化学物質耐性コンポーネントは、共押出されたコンポーネント又は積層されたコンポーネントであってもよい。
該コンポーネントは建築用に使用されてもよい。
【０１０７】
該コンポーネントは建造物の建築に使用されてもよい。たとえば、それは、固形又は共押出された建造物コンポーネント、たとえば、軒天ボード、破風板、鼻隠し板、クラッド板、サイディング、雨どい、パイプ、シャッター、窓サッシ、膳板、窓枠、温室枠、ドアパネル、ドアサッシ、屋根パネル、建築付属品などとすることが可能である。
【０１０８】
該コンポーネントは、バルク材として又は共押出された積層体として、自動車の組み立て又はその他の自動車用途に使用されてもよい。そのような用途には、装飾的な外装、照明物、機器パネル、運転台成形、バンパー（フェンダー）、日よけ、後部パネル、バス、トラック、バン、キャンピングカー、農業用車両及び大量輸送車両のための付属品、側面及びクオーターパネルの装飾などが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０９】
該コンポーネントは、屋内又は屋外の双方での用途、たとえば、浴槽、温泉、シャワー室、カウンター、浴室備品、便座、台所の家庭用品、流し台、冷蔵庫の裏地又は本体、外柵、屑入れ、庭園具などで使用されてもよい。
【０１１０】
本発明はさらに、本発明のポリマー材料を含み、本発明の第２の態様に係る方法で製造される、屋外用途のための化学物質耐性コンポーネントにまで及ぶ。
屋外用途には、上述の建造物コンポーネントが挙げられ、看板、たとえば、ガソリンスタンド（など）が挙げられる。
【０１１１】
本発明はさらに、本発明のポリマー材料を含み、又は本発明の第２の態様に係る方法で製造される、化学物質耐性押出物にまで及ぶ。
本発明は建築用途、屋外用途、またはその両方における、本発明のポリマー材料から作製される、又は本発明の第２の態様に係る方法で製造されるコンポーネントの使用にまで及ぶ。
【０１１２】
本発明は、本発明のポリマー材料から作製される、又は本発明の第２の態様に係る方法で製造されるコンポーネントを含む建造物にまで及ぶ。
本発明は、基材及びキャップ材のうちの少なくとも一方が、本発明のポリマー材料であるか、又は本発明の第２の態様に係る方法で製造される、基材及びキャップ材を含むコンポーネントにまで及ぶ。
【０１１３】
本発明はさらに、本明細書で定義されるようなポリマーマトリクスの化学物質耐性を高めるための、本明細書で定義されるような分散剤と組み合わせての、本明細書で定義されるような重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物粒子の使用にまで及ぶ。好適には、
本明細書で定義されるような技法によって改善された化学物質耐性を測定してもよい。
【０１１４】
本発明はさらに、本明細書で定義されるようなポリマーマトリクスの剪断流動の速度を高めるための、本明細書で定義されるような分散剤と組み合わせての、本明細書で定義されるような重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物粒子の使用にまで及ぶ。
【０１１５】
用語「剪断流動の速度を高める」は、無機酸化物粒子及び分散剤を含むポリマーマトリクスの剪断粘度（η＊（ω））が、上昇する剪断速度の限定された範囲にわたって、同一条件下で、ねじれレオメーターを用い、本明細書で定義されるような方法を用いて測定した場合、無機酸化物粒子及び分散剤を含まないポリマーマトリクスに比べてさらに急速に低下するということを意味する。好ましくは、剪断速度範囲は１０２ｓ−１〜１０５ｓ−１である。
【０１１６】
さらなる態様によれば、本発明は、ポリマーマトリクスの粘性モジュラス（Ｇ”）を低下させるための、本明細書で定義されるような分散剤と組み合わせての、本明細書で定義されるような重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物粒子の使用を提供する。
【０１１７】
好ましくは、粘性モジュラス（Ｇ”）の低下は、溶融加工法で使用される標準的な剪断速度範囲、すなわち、１０２ｓ−１〜１０５ｓ−１で測定した場合、認められる。本発明のポリマーマトリクス及びポリマー組成物の粘性モジュラスは、本明細書で定義されるような方法に従って測定されてもよい。
【０１１８】
さらなる態様によれば、本発明は、本明細書で定義されるような１以上の重合性モノマーに由来するポリマーマトリクスの化学物質耐性を高める方法を提供するものであり、該方法は、ポリマーマトリクスの上記１以上の重合性モノマーを含む重合性混合物に、本明細書で定義されるような分散剤と組み合わせて本明細書で定義されるような重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物粒子を加え、次いで得られた混合物を重合することを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１１９】
次に、以下の非限定の実施例を用いて本発明を説明する。
実施例１  キャストポリメチルメタクリレートの調製
２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ；０．０６重量％）と、イソボルニルアクリレート中の１３ｎｍの重量平均粒度を有するコロイダルシリカの３０重量％分散物であるＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １３０Ｍ−３１（０．１８重量％のシリカを含有する０．６重量％）と、メチルメタクリレートモノマー中にポリメチルメタクリレートモノマー（ＰＭＭＡ）の溶液を含む標準のＰＭＭＡシロップで出来た、残り部分の組成物との混合物を高剪断ミキサーによって２分間混合した。ＰＶＣガスケットによって３．２ｍｍの空間で互いに離した２枚のガラスシートを含むセルに混合物を入れた。セルを密閉し、６０℃の水浴に２０時間浸漬した。次いで混合物を８０℃で２時間硬化し、その後０．５℃／分の比率で１２０℃まで加熱し、１２０℃で１時間保持した。次いでセルを冷却し、ガラスシートを外して得られたキャストＰＭＭＡシートを解放した。クロロホルムに不溶であったので、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによってポリマーの分子量を決定することはできなかった。
【０１２０】
実施例２〜１２
実施例２〜１２は、重合性混合物中の分散物の量を変えたこと、異なった分散物を採用したこと、またはその両方を行ったことを除いて実施例１と同様に調製した。実施例２〜１２のポリマーの組成はテーブル１に詳説する。テーブル１において、ＨＩＧＨＬＩＮＫ
ＮａｎＯ  Ｇ  １５０−３１は、エチルヘキシルアクリレート中の１３ｎｍの重量平均
粒度を有するコロイダルシリカの３０重量％分散物であり（実施例９）；ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １００−３１は、ヒドロキシエチルメタクリレート中の１３ｎｍの重量平均粒度を有するコロイダルシリカの３０重量％分散物であり（実施例１０）；ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １９０−４５／３は、ポリエーテルアクリレート中の５０ｎｍの重量平均粒度を有するコロイダルシリカの４５重量％分散物であり（実施例１１）；ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １３０Ｍ−４．５／２は、イソボルニルアクリレート中の２０ｎｍの重量平均粒度を有するコロイダルシリカの４５重量％分散物であり（実施例８）；及びＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １４０Ｍ−３１は、ブチルメタクリレート中の１３ｎｍの重量平均粒度を有するコロイダルシリカの３０重量％分散物である（実施例１２）。
【０１２１】
【表１】
2010501025.tif 000003
【０１２２】
実施例１３
２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｗａｋｏから入手可能なＶ６５、０．０５重量％）開始剤を用いて、分散物ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １３０Ｍ−３１（重合性混合物中、１．２重量％のシリカ及び２．８０重量％のイソボルニルアクリレート）、４重量％を用いた以外は、実施例１と同様に実施例１３のポリマー組成物を調製した。
【０１２３】
実施例１４
２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｗａｋｏから入手可能なＶ６５、１．０重量％）開始剤を用いて、分散物ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １３０Ｍ−３１（重合性混合物中、１．２重量％のシリカ及び２．８０重量％のイソボルニルアクリレート）、４重量％を用いた以外は、実施例１と同様に実施例１４のポリマー組成物を調製した。
【０１２４】
実施例１５
ペルオキシド開始剤、アクゾノーベル社（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ）から入手可能なＴｒｉｇａｎｏｘ  ２３（０．１重量％）を用いて、分散物ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ
１３０Ｍ−３１（重合性混合物中、１．２重量％のシリカ及び２．８０重量％のイソボルニルアクリレート）、４重量％を用いた以外は、実施例１と同様に実施例１５のポリマー組成物を調製した。
【０１２５】
実施例１６
ペルオキシド開始剤、アクゾノーベル社（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ）から入手可能なＴｒｉｇａｎｏｘ  ２３（０．２重量％）を用いて、分散物ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ
１３０Ｍ−３１（重合性混合物中、１．２重量％のシリカ及び２．８０重量％のイソボルニルアクリレート）、４重量％を用いた以外は、実施例１と同様に実施例１５のポリマー組成物を調製した。
【０１２６】
実施例１７  懸濁重合によるメチルメタクリレートポリマー組成物の調製
フラスコ壁に４つのバッフルを持ち、蒸留冷却器につながる軸駆動のパドル撹拌器を備えた５リットルの丸底フラスコに、リン酸水素二ナトリウム二水和物２８ｇと、脱イオン水２０００ｇと、ポリメタクリル酸ナトリウム（ＮａＯＨで中和された高分子量ポリメチルアクリレート）の１％水溶液１００ｇとを充填する。撹拌しながら、懸濁液を４０〜５０℃に加熱してポリメタクリル酸ナトリウムを溶解し、溶液に窒素を３０分間吹き込んで酸素を除く。窒素パージを止め、次いでメチルメタクリレート１０８０ｇと、（４重量％）ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １３０Ｍ−３１（イソボルニルアクリレート中の１３ｎｍの重量平均粒度を有するコロイダルシリカの３０重量％分散物）４６ｇと、２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）２．５０ｇ（０．２２重量％）と、ドデシルメルカプタン２．８０ｇ（０．２５重量％）とを反応フラスコに充填する。反応物質上で窒素層を維持する。反応混合物を８２℃の反応温度に加熱し、反応が進行する間維持する。温度を約９５℃に押し上げる発熱反応の間、撹拌器の速度を上げることが必要であってもよく、バッチが過剰に泡立つのであれば、水を加える必要があってもよい。発熱が鎮まり始めた後、９０℃にて１時間加熱することによって浴を熱処理して残留モノマーのレベルを下げ、残留する開始剤を分解する。反応混合物を冷却し、次いで、反応スラリーを遠心バッグに注ぎ入れ、各添加の間に脱水して、脱水及び２×２リットルの脱イオン水で洗浄することによって遠心機で洗浄する。遠心バッグは約７５マイクロメートルの穴サイズを有する。ろ過し、洗浄したポリマーをトレイに広げ、エアオーブンにて７５℃の温度で２４時間乾燥してアクリルコポリマーを得る。ポリマーがクロロホルムに不溶であったので、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによってポリマーの分子量を測定することはできなかった。
【０１２７】
実施例１８〜２１
実施例１８〜２１は、用いた連鎖移動剤（ドデシルメルカプタン）の量を変えた以外は、実施例１７と同様に調製した。実施例１８〜２１のそれぞれでは、ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １３０Ｍ−３１の分散物４重量％を用いた。しかしながら、実施例１８では、０．１％のドデシルメルカプタンを用い、実施例１９では、０．５％のドデシルメルカプタンを用い、実施例２０では、１％のドデシルメルカプタンを用い、実施例２１では、４％のドデシルメルカプタンを用いた。ゲルパーミエーションクロマトグラフィによって測定したとき、実施例２１のポリマーの重量平均分子量は１０，０００ダルトンであり、及び実施例２０のポリマーの重量平均分子量は１１０，０００ダルトンであり、実施例１９のポリマーの重量平均分子量は１７５，０００であった。実施例１８のポリマーはクロロホルムに不溶であったので、分子量を測定することはできなかった。
【０１２８】
実施例２２  懸濁重合によるアクリルコポリマーのポリマー組成物の調製
フラスコ壁に４つのバッフルを持ち、蒸留冷却器につながる軸駆動のパドル撹拌器を備えた５リットルの丸底フラスコに、リン酸水素二ナトリウム二水和物２８ｇと、脱イオン水２０００ｇと、ポリメタクリル酸ナトリウム（ＮａＯＨで中和された高分子量ポリメチルアクリレート）の１％水溶液１００ｇとを充填する。撹拌しながら、懸濁液を４０〜５０℃に加熱してポリメタクリル酸ナトリウムを溶解し、溶液に窒素を３０分間吹き込んで酸素を除く。窒素パージを止め、次いでメチルメタクリレート１０８０ｇと、エチルアクリレート１９．２５ｇと、ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １３０Ｍ−３１（イソボルニルアクリレート中の１３ｎｍの重量平均粒度を有するコロイダルシリカの３０重量％分散物）４６ｇ（４重量％）と、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）２．５０ｇと、ドデシルメルカプタン２．８０ｇとを反応フラスコに充填する。反応物質上で窒素層を維持する。反応混合物を８２℃の反応温度に加熱し、反応が進行する間維持する。温度を約９５℃に押し上げる発熱反応の間、撹拌器の速度を上げることが必要であってもよく、バッチが過剰に泡立つのであれば、水を加える必要があってもよい。発熱が鎮まり始めた後、９０℃にて１時間加熱することによって浴を熱処理して残留モノマーのレベルを下げ、残留する開始剤を分解する。反応混合物を冷却し、次いで、反応スラリーを遠心バッグに注ぎ入れ、各添加の間に脱水して、脱水及び２×２リットルの脱イオン水で洗浄することによって遠心機で洗浄する。遠心バッグは約７５マイクロメートルの穴サイズを有する。ろ過し、洗浄したポリマーをトレイに広げ、エアオーブンにて７５℃の温度で２４時間乾燥してアクリルコポリマーを得る。ポリマーがクロロホルムに不溶であったので、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによってポリマーの分子量を測定することはできなかった。
【０１２９】
比較例Ａ  コロイダルシリカなしでのキャストポリメチルメタクリレート
ＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １３０Ｍ−３１の分散物をイソボルニルアクリレート（２重量％）のみで置き換えた以外は実施例１のように比較例Ａのポリマーを調製した。
【０１３０】
比較例Ｂ  コロイダルシリカを含み、エチレン性不飽和分散剤を含まないキャストポリメチルメタクリレート
ブチルアセテート中の２５ｎｍの重量平均粒度を有するコロイダルシリカの４５重量％分散物を含むＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  ６０１Ｈ４．５／２（４重量％）でＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １３０Ｍ−３１の分散物を置き換えた以外は実施例１のように比較例Ｂのポリマーを調製した。
【０１３１】
有機溶媒溶解性
有機溶媒におけるポリマーの溶解性を評価するために、バイアル（１５ｍｌ）中の１０
ｇのクロロホルムに０．１ｇのポリマーを加え（すなわち、１％ｗ／ｗの混合物）、封止する。室温にて２４時間、５０回転毎分のローラーセットでバイアルを回転させ、クロロホルムからポリマー試料を取り出し、室温にて２４時間乾燥させ、ポリマーの残留する固形含量を測定する。ポリマーの残留重量が当初重量の９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、すなわち、クロロホルムへの暴露後のポリマーが少なくとも０．０９０ｇの重さを持つ場合、ポリマーを不溶性とみなす。多数のポリマーの化学物質耐性をテーブル２に詳説する。
【０１３２】
【表２】
2010501025.tif 000004
2010501025.tif 000005
【０１３３】
この結果は、分散剤のみを含む比較用のポリマー組成物に比べて、ポリマー組成物が分散剤及びコロイダルシリカを含む場合、ポリマー組成物の有機溶媒への不溶性が有意に改善されることを実証している（テーブル２における比較例Ａと比べた実施例２、３、４、８、９、１１、１２、１３、１４、１５及び１６を参照のこと）。
【０１３４】
この結果は、コロイダルシリカとエチレン性不飽和結合を含まない分散剤とを含む比較用のポリマー組成物に比べて、ポリマー組成物がエチレン性不飽和分散剤及びコロイダルシリカを含む場合、ポリマー組成物の有機溶媒への不溶性が有意に改善されることも実証している（比較例Ｂと比べた実施例２、３、４、８、９、１１、１２〜１６を参照のこと）。
【０１３５】
さらに、コロイダルシリカと親水性分散剤とを含むポリマー組成物と比べて、ポリマー組成物がコロイダルシリカと疎水性分散剤とを含む場合、ポリマー組成物の不溶性が高まる（実施例１０と実施例８、９、１２〜１６とを比較のこと）。
【０１３６】
さらに、懸濁重合法によって製造されたポリマー組成物についてポリマー組成物の改善された不溶性も実現される。しかしながら、ポリマーの分子量の低下と共に、すなわち、連鎖移動剤の量の増大によって効果は低下する（実施例１７〜２１を参照のこと）。
【０１３７】
光学特性
ＡＳＴＭ  Ｅ１３３１及びＥ１１６４に従ってデータカラー社（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ）のＳｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ  ５００比色計を用いて、厚さ３．２ｍｍのポリマーシート試料について全白色光透過率（ＴＷＬＴ）を測定した。試料の透過ヘイズはＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定した。結果をテーブル３に詳説する。
【０１３８】
【表３】
2010501025.tif 000006
【０１３９】
テーブル３の結果は、親水性の基、すなわち、ヒドロキシエチルメタクリレートを含む分散剤に比べて、ヒドロカルビル（メタ）アクリレートを分散剤として使用すると、優れた光学特性、特に、低い透過ヘイズ及び透過光の黄変の減少が通常認められることを実証している（実施例１０と実施例５、８、９、１１及び１２とを比較のこと）。
【０１４０】
ガラス転移温度Ｔｇ
示差走査熱量法（ＤＳＣ）を用いて、以下に概説される手順を用いて、各ポリマーのガラス転移温度Ｔｇを特徴付けた。使用されたＴｇの分析法は、第２の再加熱における外挿された開始温度である。
【０１４１】
使用した機器は、直径約５ｍｍ、深さ１ｍｍのアルミニウム製で名目上の厚さ１５μｍの形状の円形皿容器を伴ったメトラートレド社（Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ）のＴＣ１５ＴＡコントローラであった。２０℃／分の走査速度で試料を加熱した。９９．９％を超える純度の窒素を用い、流速５０ｍｌ／分で測定を行った。ガラス転移の測定中に副反応の兆候はなかった。第１の加熱の後、前述の条件を用いて再加熱の前に液体窒素を用いて皿容器を冷却した。結果をテーブル４に詳説する。対照は、メチルメタクリレートホモポリマーである。
【０１４２】
【表４】
2010501025.tif 000007
【０１４３】
結果は、本発明のポリマー組成物のＴｇはメチルメタクリレートホモポリマーのＴｇに一般的に少なくとも匹敵するということを実証している。しかしながら、大半の場合で、本発明のポリマー組成物のＴｇはメチルメタクリレートホモポリマーのＴｇより大きい。好都合なことに、本発明のポリマー組成物の用途の範囲が、ＰＭＭＡと比べてＴｇでの大きな低下のために損なわれることはない。好適には、ＰＭＭＡのように、本発明のポリマー組成物は、中程度から高い温度耐性を必要とする用途での使用に好適である。
【０１４４】
熱重量測定分析
以下に概説されるように、ＴＡインスツルメンツ社（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）から入手可能なＴＧＡ２９５０機器を用いた熱重量分析によってポリマーの分解温度及び
重量損失を測定する。ＴＧＡ２９５０機器は、完全に内封された加熱要素の利点を提供する発生気体分析（ＥＧＡ）炉を備える。ＴＧＡ２９５０機器は、試料チャンバ内で試料に隣接して熱電対が局在するという利点を有する。その結果、測定される温度は、炉ではなく試料の温度の値を忠実に反映する。流速分布がバランスチャンバに１０％、炉に９０％となるように、１００ｍｌ毎分の流速で窒素気体が機器を通じてパージされる。ＥＧＡ炉からの移送ラインは、抽出フードに排出される。
【０１４５】
ＴＡインスツルメンツ社から供給されたアルメルワイヤ（製品識別番号９５２３９８．９０１）及びニッケルワイヤ（製品識別番号９５２３８５．９０１）の試料を用いて機器は温度較正される。得られた値は、アルメルワイヤについては１５４．１６℃であり、ニッケルワイヤについては３６８．２３℃であった。ＴＡインスツルメンツ社の較正についての文献における様々な材料について引用した標準温度と共に、これらの結果をそれぞれ、機器の温度較正メニューにおけるポイント１及び２として入力する。機器をＴＧＡ１０００℃モードに設定し、データ取得間隔を２秒／ポイントに設定する。
【０１４６】
ポリマー試料を保持するための容量１００μｌのプラチナ皿容器を全測定に使用する。この皿容器を、ブロートーチを用いて赤熱するまで最低５秒間、すなわち、可燃物がすべて除かれるまで加熱することによって使用前に清浄する。清浄した皿容器は、ポリマー試料の重量のみを記録することを保証するため、常に使用前に機器の風袋（Ｔａｒｅ）機能を用いてベースライン化する。
【０１４７】
長さ約３ｍｍで断面直径３ｍｍの円筒形状であるポリマーのペレット１つ（およその重量、１０〜２０ｍｇ）を清浄なプラチナ皿容器に入れ、ＥＧＡ炉に装填する。
５℃／分の比率で最高温度６００℃までポリマーを加熱する。機器は、ポリマーの重量を時間の関数として記録する。重量対温度プロットの解析によって、試料に存在する湿分量（試料を室温から１３５℃まで加熱する際に失われる重量に相当する）の誘導が可能となる。１３５℃を超える温度では、ポリマーはさらにその重量の１％を失い、これは、Ｔｄ（１％）と呼ばれるポリマーの熱分解温度に相当する。言い換えれば、ポリマーは、１３５℃で測定されたときのポリマーの重量が熱分解のために１重量％減少するように、１３５℃を超える温度まで加熱される。同様に、Ｔｄ（２％）とは、１３５℃で測定されたときのポリマーの重量が熱分解のために２重量％減少するようにポリマーが加熱される１３５℃を超える温度のことである。結果をテーブル５に詳説する。
【０１４８】
【表５】
2010501025.tif 000008
【０１４９】
この結果は、本発明のポリマー組成物の熱安定性は一般に、メチルメタクリレートホモポリマーに少なくとも匹敵することを実証している。しかしながら、大半の場合で、本発明のポリマー組成物は、メチルメタクリレートホモポリマーに比べて高い熱安定性を示す。好都合なことに、本発明のポリマー組成物は、中程度の及び高い温度用途で採用されてもよい。
【０１５０】
ビカット軟化温度
ＩＳＯ  ３０６Ｂ：１９８７、第２版に従って、ポリマーのビカット軟化点を測定した。テーブル６に詳説された結果は、本発明のポリマー組成物がポリメチルメタクリレートホモポリマー（ＰＭＭＡ）に匹敵する軟化点を有することを示している。
【０１５１】
【表６】
2010501025.tif 000009
【０１５２】
ポリマーのレオロジー
以下に概説するように、回転レオメーターを用いてポリマーの複素粘度、η＊（ω）を測定した。好適には、ねじれレオメーターに実装する前に、試料ポリマーの予備成形した固体円盤を調製し、減圧オーブンで７０℃にて一晩乾燥して残留する湿分を除く。次いで、レオメトリック社（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ）のＲＤＡＩＩ回転レオメーターにおける直径２５ｍｍのパネル板の間にそれらを実装する。
【０１５３】
上の試験フィクスチャは、試験中に経験するのとほぼ同じ垂直抗力で下のフィクスチャと接触するように下げられる。その後、ギャップインジケータをゼロに調整する。次いで、上のフィクスチャを上げ、試料円盤を下のフィクスチャの上に置く。
【０１５４】
板をゆっくり円盤の表面まで下げ、次いで通常１４０℃の温度に加熱する一方で、２ｍｍの厚さの試料円盤について設定する隙間を保持する。ポリマー円盤が視覚的に溶融したら、円錐及び板の側面から出てくる過剰なポリマー試料を、鋭いナイフを用いて切り取る。次いで、５％の固定歪み振幅での０．０１〜１００ラジアン／秒の間のねじれ周波数が、この定温でレオメーターによって試料に加えられる。この周波数掃引の間に、貯蔵弾性率（弾性モジュラス）Ｇ’（ω）及び損失弾性率（粘性モジュラス）Ｇ”（ω）を各周波数で測定する。
【０１５５】
次いで、溶融温度を以前より通常２０〜３０℃高い値まで上昇させて、実験手順を繰り返す。１４０℃、１７０℃、２００℃及び２５０℃で測定を行う。
貯蔵弾性率及び損失弾性率の測定によって、標準関係（エルエー・ウトラキ（ＬＡ  Ｕｔｒａｋｉ）、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ａｌｌｏｙｓ  ａｎｄ  Ｂｌｅｎｄｓ、ハンサーパブリッシャー（Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、１３４ページ（１９９０年）を参照のこと）を用いて複素粘度、η＊（ω）を算出することができる。
【０１５６】
【数１】
2010501025.tif 000010
【０１５７】
次いで、Ｓｈｉｆｔｔ．ｅｘｅコンピュータプログラムを用いて、貯蔵弾性率及び損失弾性率について、２３０℃の基準温度に対する時間温度の重ね合わせを行った。このＳｈｉｆｔｔ．ｅｘｅコンピュータプログラムは概念的に記述されたものであり、ソースコードは、ジーヴィー・ゴードン及びエムティー・ショー（ＧＶ  Ｇｏｒｄｏｎ  ａｎｄ  ＭＴ  Ｓｈａｗ）、Ｃｏｍｐｕｔｅｒ  Ｐｒｏｇｒａｍ  ｆｏｒ  Ｒｈｅｏｌｏｇｉｓｔｓ、ハンサーパブリッシャー（Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、（１９９４年）に示されている。
【０１５８】
得られた「マスター曲線」は、ガラス転移温度が約１００℃であると仮定し、重ね合わせる基準スペクトルとしてｔａｎδ（Ｇ”（ω）／Ｇ’（ω））及び貯蔵弾性率Ｇ’（ω）のいずれかを用いて、基準温度の２３０℃へシフトしたものである。
【０１５９】
９７重量％のメチルメタクリレートと３重量％のエチルアクリレートとを含み、１３５キロダルトンの分子量を有し、懸濁重合で形成されたアクリルコポリマーのマスター曲線を図１に示す。
【０１６０】
イソボルニルアクリレート中の１３ｎｍの重量平均粒度を有するコロイダルシリカの３０重量％分散物を含むＨＩＧＨＬＩＮＫ  ＮａｎＯ  Ｇ  １３０Ｍ−３１（４重量％）の
存在下で実施例２２に従って懸濁重合によって、メチルメタクリレートとエチルアクリレート（９７：３ｗ／ｗ）を重合することによって形成されたアクリルコポリマーのマスター曲線を図２に示す。ポリマーがクロロホルムに不溶であったので、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによってポリマーの分子量を測定することはできなかった。
【０１６１】
図３は、実施例１及び２のマスター曲線の重ね合わせを表す。
図１〜３により、イソボルニルアクリレートとコロイダルシリカとを含むポリマー組成物は、特に１０２ｓ−１〜１０５ｓ−１の剪断速度範囲にわたって、イソボルニルアクリレートとコロイダルシリカとを含まない比較用のポリマー組成物と比べて高い剪断流動（すなわち、複素粘度、（η＊（ω）における大きな低下）を示すことは明らかである。
【０１６２】
さらに、溶融加工用途で通常採用される１０２ｓ−１〜１０５ｓ−１の剪断速度範囲にわたって、イソボルニルアクリレートとコロイダルシリカとを含むポリマー組成物は、イソボルニルアクリレートとコロイダルシリカとを含まない比較用組成物よりも実質的に低い粘性モジュラス（Ｇ”）を示す。
【０１６３】
実施例２３  バッグ重合によるアクリルコポリマーのポリマー組成物の調製
メチルメタクリレート（２７５７ｇ、９２．５重量％）を、エチルアクリレート（１８０ｇ、６重量％）、Ｈｉｇｈｌｉｎｋ  ＮａｎＯ  Ｇ  １３０Ｍ−３１、イソボルニルアクリレート中の１３ｎｍの重量平均粒度を有するコロイダルシリカの３０重量％分散物（４５ｇ、１．５重量％）、ラウリルペルオキシド（１．５ｇ）、ｔ−ブチルペルオキシアセテート（１．５ｇ）及びドデシルメルカプタン（１５ｇ）と混合する。その結果得られた混合物を脱気し、ナイロンバッグに注ぎこみ、バッグの開放端を熱封止してモノマーの漏れを防ぐ。バッグを対流オーブンの底の金属トレイの上に平坦に置き、６０℃で１８時間、次いで６２℃で４時間、次いで９５℃で２時間、最終的に１３０℃で２時間加熱して重合反応を完了させる。バッグを室温まで冷却し、ポリマーを取り出し、溶融加工用途のために砕く。メチルメタクリレート／エチルアクリレート／Ｈｉｇｈｌｉｎｋ  ＮａｎＯ
Ｇ  １３０Ｍ−３１（９２．５：６：１．５）を含む、得られたコポリマーのポリマー組成物は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定したとき、９０キロダルトンの分子量を有した。
【０１６４】
比較例Ｃ  バッグ重合によるコロイダルシリカを含まないアクリルコポリマーのポリマー組成物の調製
メチルメタクリレート（２８０２ｇ、９４重量％）と、エチルアクリレート（１８０ｇ、６重量％）と、ラウリルペルオキシド（１．５ｇ）と、ｔ−ブチルペルオキシアセテート（１．５ｇ）とドデシルメルカプタン（１５ｇ）とを用いて実施例２３の手順を繰り返し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定したとき、９０キロダルトンの分子量を有するメチルメタクリレート／エチルアクリレート（９４：６）を含むアクリルコポリマーを製造した。
【０１６５】
化学物質耐性試験
ＩＳＯ  ２２０８８−２：２００６（Ｅ）（第１版）に従って、その中で開示された方法Ｃを用いて、ポリマー組成物の環境応力亀裂（ＥＳＣ）に対する耐性を測定する。射出成形法によってポリマー組成物の試料を製造し、得られた成形物を、ＩＳＯ５２７−２：１９９３、附属書Ａで特定された１ＢＡ型の小さな試験検体に機械加工する。試験の前に、２３℃で５０％相対湿度にて試験検体を２４時間予備調整する。試験の間、２３℃のスチレン溶媒に検体を完全に浸漬し、一定の負荷を検体に加える。一連の一定の負荷が加えられて検体が裂けるのにかかる時間を記録する。各一定の負荷について最低２つの検体を調べ、次いで各応力について裂ける時間の算術平均を算出する。
【０１６６】
実施例２３及び比較例Ｃのポリマー組成物の環境応力亀裂の結果をテーブル７で表にまとめ、図４に描く。
【０１６７】
【表７】
2010501025.tif 000011
【０１６８】
テーブル７で表にまとめ、図４に描かれた結果から明らかなように、特定の一定の負荷にて本発明のポリマー組成物（実施例２３）は、無機酸化物粒子を含まない比較用組成物（比較例Ｃ）よりも裂けるのに長くかかる。その結果、実施例２３のポリマー組成物は、比較例Ｃのポリマー組成物よりも改善された化学物質耐性を示す。
【図面の簡単な説明】
【０１６９】
【図１】実施例１に従ったアクリルコポリマーのマスター曲線の図。
【図２】実施例２に従ったアクリルコポリマーのマスター曲線の図。
【図３】実施例１及び２のマスター曲線の重ね合わせを示したグラフ。
【図４】実施例２３及び比較例Ｃのポリマー組成物の環境応力亀裂の結果を示したグラフ。
【図１】
2010501025.tif 000012
【図２】
2010501025.tif 000013
【図３】
2010501025.tif 000014
【図４】
2010501025.tif 000015
【手続補正書】
【提出日】平成20年4月28日(2008.4.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１以上の重合性モノマーに由来するポリマーマトリクスを含み、同ポリマーマトリクス中に含有された重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物を含む粒子を含むポリマー組成物であって、前記粒子とエチレン性不飽和化合物を含む分散剤との存在下で前記ポリマーマトリクスの前記１以上の重合性モノマーを含む重合性混合物を重合することによって得られ、２０，０００ダルトン〜２５０，０００ダルトンの間の重量平均分子量を有するポリマー組成物。
【請求項２】
前記エチレン性不飽和化合物は１つのエチレン性不飽和二重結合を含む請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
前記分散剤はアクリル酸のエステル又はアルキルアクリル酸のエステルを含む請求項１又は２に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
前記分散剤は分子当たり１以上の（アルカ）アクリレート基を含む請求項３に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記分散剤は分子当たり１つの（アルカ）アクリレート基を含む請求項３又は４に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
前記分散剤は低級ヒドロカルビル（アルカ）アクリレート、好ましくは低級ヒドロカルビル（メタ）アクリレートを含む請求項５に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
前記分散剤は低級アルキル（メタ）アクリレート、低級アリール（メタ）アクリレート、低級アリールアルキレニル（メタ）アクリレート又はそれらの組み合わせを含む請求項５又は６に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
前記分散剤はＣ１〜Ｃ１２のアルキル（メタ）アクリレートを含む請求項５〜７のいず
れか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
前記分散剤はメチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート又はイソボルニル（メタ）アクリレートを含む請求項８に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
前記分散剤は低級アルキル（アルカ）アクリレート、低級アリール（アルカ）アクリレート、低級アリールアルキレニル（アルカ）アクリレート又はそれらの組み合わせを含む請求項４又は５に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
前記分散剤は低級アルキル（メタ）アクリレート、低級アリール（メタ）アクリレート、低級アリールアルキレニル（メタ）アクリレート又はそれらの組み合わせを含む請求項１０に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
前記分散剤は前記ポリマーマトリクスの前記１以上の重合性モノマーとは異なった化学構造を有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
前記分散剤は前記重合性混合物と混和性である請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項１４】
前記分散剤は前記ポリマー組成物の総重量に対して、前記ポリマー組成物の０．５〜２５重量％、好ましくは２．０〜１０重量％の量で存在する請求項１〜１３のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項１５】
前記分散剤は疎水性であり、遊離の極性官能基を含まない請求項１〜１４のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項１６】
前記無機酸化物粒子は、チタン酸化物、ジルコニウム酸化物、珪素酸化物、亜鉛酸化物及びアルミニウム酸化物から選択される少なくとも１つの酸化物を含む請求項１〜１５のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項１７】
前記無機酸化物粒子は、珪素酸化物、好ましくはコロイダルシリカを含む請求項１６に記載のポリマー組成物。
【請求項１８】
前記無機酸化物粒子は１〜８０ｎｍの間の重量平均粒度を有する請求項１〜１７のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項１９】
前記無機酸化物粒子は、前記ポリマー組成物の総重量に対して、前記ポリマー組成物の０．１〜２．５重量％の量で存在する請求項１〜１８のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項２０】
有機溶媒に実質的に不溶である請求項１〜１９のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項２１】
前記ポリマーマトリクスは、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリカーボネート又はアクリルポリマーを含む請求項１〜２０のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項２２】
前記ポリマーマトリクスは、ポリメチルメタクリレートホモポリマー、又は６０〜１００重量％のメチルメタクリレートと低級アルキル（メタ）アクリレートコモノマー、低級
アリール（メタ）アクリレートコモノマー及び低級アリールアルキレニル（メタ）アクリレートコモノマーから選択される４０重量％以下の少なくとも１つの他の共重合性コモノマーとを重合することによって得られるアクリルコポリマーを含む請求項２１に記載のポリマー組成物。
【請求項２３】
前記ポリマーマトリクスは、８０重量％以上のメチルメタクリレートと２０重量％以下の少なくとも１つの他の共重合性低級アルキル（メタ）アクリレートコモノマーとを重合することによって得られるアクリルコポリマーを含む請求項２２に記載のポリマー組成物。
【請求項２４】
前記ポリマーマトリクスは、前記ポリマー組成物の総重量に対して、前記ポリマー組成物の７０重量％以上の量で存在する請求項１〜２３のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項２５】
前記無機酸化物粒子は前記ポリマー組成物の総重量に対して０．３重量％〜３重量％未満の量で存在する請求項１〜２４のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項２６】
請求項１〜２５のいずれか１項に記載のポリマー組成物を含む溶融加工可能なポリマー組成物。
【請求項２７】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー組成物の製造方法であって、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の重合性混合物を提供すること及び前記重合性混合物を重合することを含む方法。
【請求項２８】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー組成物を成形することを含む物品の製造方法。
【請求項２９】
物品の製造方法であって、請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー組成物を提供すること及び前記ポリマー組成物を溶融加工して前記物品を形成することを含む方法。
【請求項３０】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー組成物を含む、照明及びグレージング用途で使用するための物品。
【請求項３１】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー組成物を含む化学物質耐性コンポーネント。
【請求項３２】
屋外用途で使用される請求項３１に記載の化学物質耐性コンポーネント。
【請求項３３】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー組成物を含む化学物質耐性押出物。
【請求項３４】
基材及びキャップ材を含むコンポーネントであって、前記基材及びキャップ材のうちの少なくとも一方が請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー組成物を含むコンポーネント。
【請求項３５】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマーマトリクスの化学物質耐性を高めるための、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の分散剤と組み合わせての、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物粒子の使用。
【請求項３６】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマーマトリクスの剪断流動の速度を高めるための、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の分散剤と組み合わせての、請求項１〜２
６のいずれか１項に記載の重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物粒子の使用。
【請求項３７】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマーマトリクスの粘性モジュラス（Ｇ”）を低下させるための、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の分散剤と組み合わせての、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物粒子の使用。
【請求項３８】
２３℃でスチレンの存在下、一定の引張負荷に供し、ＩＳＯ  ２２０８８−２：２００６（Ｅ）に従って測定したとき、前記無機酸化物粒子を含まない比較用ポリマー組成物に比べて環境応力亀裂に対する改善された耐性を示す請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー組成物。
【請求項３９】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマーマトリクスの化学物質耐性を高める方法であって、前記ポリマーマトリクスの１以上の重合性モノマーを含む重合性混合物に、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の分散剤と組み合わせて請求項１〜２６のいずれか１項に記載の重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物粒子を添加することと、得られた混合物を重合することとを含む方法。
【請求項４０】
１以上の重合性モノマーに由来するポリマーマトリクスを含むポリマー組成物における環境応力亀裂に対する耐性を改善するための、重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物の粒子の使用であって、前記ポリマー組成物は前記粒子とエチレン性不飽和化合物を含む分散剤との存在下で前記ポリマーマトリクスの前記１以上の重合性モノマーを含む重合性混合物を重合することによって得られる使用。
【請求項４１】
１以上の重合性モノマーに由来するポリマーマトリクスを含むポリマー組成物における溶融粘度を低下させるための、重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物の粒子の使用であって、前記ポリマー組成物は前記粒子とエチレン性不飽和化合物を含む分散剤との存在下で前記ポリマーマトリクスの前記１以上の重合性モノマーを含む重合性混合物を重合することによって得られる使用。
【請求項４２】
１以上の重合性モノマーに由来するポリマーマトリクスを含むポリマー組成物における環境応力亀裂に対する耐性を改善するための方法であって、重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物の粒子を添加することを含み、前記ポリマー組成物は前記粒子とエチレン性不飽和化合物を含む分散剤との存在下で前記ポリマーマトリクスの前記１以上の重合性モノマーを含む重合性混合物を重合することによって得られる方法。
【請求項４３】
１以上の重合性モノマーに由来するポリマーマトリクスを含むポリマー組成物における溶融粘度を低下させるための方法であって、重量平均粒度が４００ｎｍ以下の無機酸化物の粒子を添加することを含み、前記ポリマー組成物は前記粒子とエチレン性不飽和化合物を含む分散剤との存在下で前記ポリマーマトリクスの前記１以上の重合性モノマーを含む重合性混合物を重合することによって得られる方法。
【国際調査報告】
2010501025.tif 000016
2010501025.tif 000017