(57)【要約】  少なくとも１つの塩を組成物１ｋｇ当たり少なくとも３０ｇの量で含有する水性組成物であって、その全有機炭素含有率が組成物１リットル当たり少なくとも１μｇのＣおよび多くとも５ｇのＣ／ｌであり、かつ、少なくとも１つのカルボン酸を含有する組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの塩を組成物１ｋｇ当たり少なくとも３０ｇの量で含有する水性組成物であって、その全有機炭素含有率が組成物１リットル当たり少なくとも１μｇのＣおよび多くとも５ｇのＣ／ｌであり、そして少なくとも１つのカルボン酸を含有する組成物。
【請求項２】
前記カルボン酸が１〜１０個の炭素原子を含む、請求項１に記載の水性組成物。
【請求項３】
水性組成物１ｋｇ当たり５００ｍｇ以下の含有率で多価金属を含有する、請求項１または２に記載の水性組成物。
【請求項４】
水性組成物１ｋｇ当たり０．００１ｍｇ以上のＣｌ２、かつ水性組成物１ｋｇ当たり１ｇ以下のＣｌ２の含有率で活性塩素を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性組成物。
【請求項５】
アセトン、アクロレイン、２−ブタノン、イソプロパノール、３−メトキシ−１，２−エポキシプロパン、シクロペンタノン、エピクロロヒドリン、クロロアセトン、ヒドロキシアセトン（アセトール）、Ｃ６Ｈ１２Ｏ、１，２，３−トリクロロプロパン、２，３−エポキシ−１−プロパノール（グリシドール）、２−クロロ−２−プロペン−１−オール、３−クロロ−２−プロペン−１−オール  シス、１−メトキシ−３−クロロプロパン−２−オール、３−クロロ−１−プロパン−１−オール、３−クロロ−２−プロペン−１−オール  トランス、Ｃ６Ｈ８Ｏ２、Ｃ６Ｈ１２ＯＣｌ２、Ｃ６Ｈ１０Ｏ２Ｃｌ２、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、Ｃ９Ｈ１０Ｏ２、２，３−ジクロロ−１−プロパノール、フェノール、グリセロール、１−クロロ−２，３−プロパンジオール、２−クロロ−１，３−プロパンジオール、グリセロール、環状ジグリセロール、グリセルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、およびそれらの混合物から選択される追加の有機化合物を含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性組成物。
【請求項６】
次の工程：
ａ）液体反応媒体中で、１，３−ジクロロ−２−プロパノール含有率が１，３−ジクロロ−２−プロパノールおよび２，３−ジクロロ−１−プロパノール含有率の合計に対して少なくとも１０重量％である、１，３−ジクロロ−２−プロパノールおよび２，３−ジクロロ−１−プロパノールを含有するジクロロプロパノールの混合物を、エピクロロヒドリンと少なくとも１つの塩とを形成するために少なくとも１つの塩基性化合物と反応させる工程と、
ｂ）工程ａ）からの液体反応媒体の少なくとも一部が沈降操作にかけられ、その操作で沈降操作前の工程ａ）からの反応媒体の一部に含有されるエピクロロヒドリンのほとんどを含有する第１の画分を、沈降操作前の工程ａ）からの反応媒体の一部に含有される塩のほとんどを含有する第２の画分から分離する工程と、
ｃ）工程ｂ）で分離された第２の画分を、物理的処理、化学的処理、生物学的処理、およびそれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも１つの処理にかける工程と
を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性組成物の製造方法。
【請求項７】
用いられる場合に前記物理的処理が、単独でかまたは組み合わせて、希釈、濃縮、蒸発、蒸留、ストリッピング、液体／液体抽出および吸着操作から選ばれ、用いられる場合に前記化学的処理が、単独でかまたは組み合わせて、酸化、還元、中和、錯体形成および沈殿操作から選ばれ、そして用いられる場合に前記生物学的処理が、単独でかまたは組み合わせて、好気性および嫌気性バクテリア処理から選ばれる、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記処理がスチームで実施される少なくとも１つのストリッピング操作、引き続く活性塩素を含有する酸化剤の存在下に実施される少なくとも１つの酸化操作を含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記処理が、ストリッピング操作前に実施される、１，３−ジクロロ−２−プロパノールと２，３−ジクロロ−１−プロパノールとの混合物での少なくとも１つの液体／液体抽出操作をさらに含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記工程ａ）〜ｃ）が、工程ａ）反応条件、工程ｂ）沈降条件および工程ｃ）処理条件下に塩基性化合物に耐性があり、かつ、工程ｃ）処理条件下に酸化剤に耐性がある材料から製造されたかまたはそれで覆われた機器で実施され、塩基性化合物に耐性がある材料が、炭素鋼、ステンレススチール、ニッケル、エナメルスチール、ポリプロピレンおよびポリテトラフルオロエチレンから選ばれ、酸化剤に耐性がある材料がチタン、エナメルスチールおよびハステロイＣから選ばれる、請求項６〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
電解プロセスでの反応体としての請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性組成物の使用。
【請求項１２】
前記電解プロセスが０℃以上および１２０℃以下の温度および０．０１絶対バール以上および５絶対バール以下の圧力で実施される、請求項１１に記載の使用。
【請求項１３】
前記電解プロセスが隔膜電解槽でかまたは膜電解槽で実施される、請求項１１または１２に記載の使用。
【請求項１４】
前記電解プロセスが水素、塩素および水酸化ナトリウムを製造する、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１５】
前記水酸化ナトリウムの画分を、エピクロロヒドリンと塩化ナトリウムを含有する水性組成物とを得るためにジクロロプロパノールと反応させる、請求項１４に記載の使用。
【請求項１６】
前記塩素の画分を、塩化水素を得るために、水素および／またはプロピレン、メタン、塩素化炭化水素、クロロハイドロフルオロカーボン、またはそれらの混合物から選択される化合物と反応させる、請求項１４または１５に記載の使用。
【請求項１７】
前記塩素の画分を、四塩化ケイ素を得るためにケイ素および／または高ケイ素フェロシリコンおよび／または炭化ケイ素および／またはシリカおよび炭素と、および／または１，２−ジクロロエタンを得るためにエチレンと、および／またはホスゲンを得るために一酸化炭素と反応させる、請求項１４または１５に記載の使用。
【請求項１８】
塩化水素を得るために、四塩化ケイ素を火炎加水分解する、および／または１，２−ジクロロエタンを熱分解する、および／またはホスゲンをアミンと反応させる、請求項１７に記載の使用。
【請求項１９】
前記塩化水素の画分を、ジクロロプロパノールを得るためにグリセロールと反応させる、請求項１６または１８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２０】
前記ジクロロプロパノールの画分を、エピクロロヒドリンと塩化ナトリウムを含有する水性組成物とを得るために水酸化ナトリウムと反応させる、請求項１９に記載の使用。
【請求項２１】
塩化ナトリウムを含有する前記水性組成物を、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性組成物を得るために活性塩素と反応させる、請求項１５に記載の使用。
【請求項２２】
前記活性塩素が塩素を含有する、請求項２１に記載の使用。
【請求項２３】
エピクロロヒドリンの製造方法であって、
Ｉ．塩化水素でのグリセロールの塩素化によるジクロロプロパノールの製造工程と、
ＩＩ．エピクロロヒドリンと塩化ナトリウムを含有する水性組成物とを得るために水酸化ナトリウムでの工程（Ｉ）で得られたジクロロプロパノールの脱塩化水素の工程と、
ＩＩＩ．請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性組成物を得るために活性塩素との反応を含む工程（ＩＩ）の水性組成物を処理する工程と、
ＩＶ．水素、塩素および水酸化ナトリウムを得るために工程（ＩＩＩ）の水性組成物を電解する工程と、
任意選択的に少なくとも１つの次の工程
Ｖ．工程（ＩＶ）で得られた水酸化ナトリウムの画分を工程（ＩＩ）にリサイクルする工程と、
ＶＩ．塩化水素を製造するために、工程（ＩＶ）で得られた塩素の画分を、
ａ．工程（ＩＶ）で得られた水素および／または
ｂ．プロピレン、メタン、塩素化炭化水素、クロロハイドロフルオロカーボン、またはそれらの混合物から選択される化合物
と反応させ、そして工程（ＶＩ）で生成した塩化水素の画分を工程（Ｉ）にリサイクルする工程と、
ＶＩＩ．工程（ＩＶ）で得られた塩素の画分を、
ａ．四塩化ケイ素を生み出すためにケイ素および／または１，２−ジクロロエタンを生み出すためにエチレンおよび／またはホスゲンを生み出すために一酸化炭素と反応させる、および／または
ｂ．四塩化ケイ素および／または１，２−ジクロロエタンおよび／またはホスゲンをそれぞれ火炎加水分解、熱分解およびアミンとの反応にかけ、
塩化水素を製造し、そして工程（ＶＩＩ）で生成した水素の画分を工程（Ｉ）にリサイクルする工程と、
ＶＩＩＩ．工程（ＩＶ）で得られた塩素の画分を工程（ＩＩＩ）にリサイクルする工程と
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本件出願は、その両方の内容が参照により本明細書に援用される、２００８年１月３１日出願の欧州特許出願公開第０８１５０９２７．５号および２００７年６月１２日出願の仏国特許出願公開第０７／５５６９号の優先権を主張するものである。
【０００２】
本発明は、塩を含有する水性組成物に、その製造方法におよび様々な用途でのその使用に関する。本発明は、より具体的には精製食塩水水性組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
塩水または食塩水水性組成物の使用法の１つは、電解プロセスにおける反応体としての使用である（（非特許文献１））。これらのプロセスで、塩は天然起源のものであり、岩塩鉱物に、塩沼に由来するか、または鉱山もしくは海水が起源である塩水の蒸発によって得られる。
【０００４】
（特許文献１）は、ヒドロキシカルボン酸、リン含有化合物および界面活性剤が電解槽陰極室の水素過電圧を低下させるために電解槽に添加される塩水の電解による塩素の製造方法を開示している。電解槽は隔膜電解槽である。
【０００５】
（特許文献２）は、消毒に好適な溶液を製造するために酢酸を含有する希塩水を供給され得る膜電解槽を開示している。かかる塩水は、商業的塩素生産に好適ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第３，９５４，５８１号明細書
【特許文献２】特開平０９−２９９９５３号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５完全改定版、第Ａ６巻、４０ｌ−４７７ページ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、商業的塩素生産に好適である塩を含有する新規水性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明はそれ故に、少なくとも１つの塩を組成物１ｋｇ当たり少なくとも３０ｇの量で含有する水性組成物であって、その全有機炭素含有率が組成物１リットル当たり少なくとも１μｇのＣおよび多くとも５ｇのＣ／ｌであり、かつ、少なくとも１つのカルボン酸を含有する組成物に関する。
【００１０】
本発明の本質的な特性の１つは、塩水中の塩が天然起源のものではないときに、および塩水が様々な有機化合物で汚染されているときに、それをそれにもかかわらず電解プロセスで原材料として使用できることにある。電解されるべき水性組成物中のカルボン酸のおよび高い全有機炭素（ＴＯＣ）含有率の存在を許容することが可能であることが分かった。かかる特性が電解プロセスの性能に影響を及ぼさないことが実に意外にも分かった。特に、二次電極反応、電極過めっき、過電圧の増加、発泡、膜または隔膜汚れなどによる電解プロセスの収率の予期される低下は観察されない。当該収率を向上させることさえできる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
この説明の次の部分で、本発明による水性組成物はまた、本発明による塩水と、または単に塩水と言われる。
【００１２】
本発明の水性組成物において、全有機炭素含有率は、多くの場合多くとも３ｇＣ／ｌ、頻繁に多くとも２ｇＣ／ｌ、より多くの場合多くとも１ｇＣ／ｌ、より頻繁に多くとも０．１ｇＣ／ｌ、さらにより多くの場合多くとも０．０５ｇＣ／ｌ、さらにより頻繁に多くとも０．０１ｇＣ／ｌ、最も特に多くとも０．００５ｇＣ／ｌである。０．００１ｇＣ／ｌ未満の全有機炭素含有率が特に好適であり、０．５ｍｇＣ／ｌ未満の全有機炭素含有率が最も特に好適である。
【００１３】
本発明による水性組成物において、カルボン酸はモノカルボン酸、ポリカルボン酸、またはそれらの混合物であってもよい。ポリカルボン酸は、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物から選択することができる。ジカルボン酸がより多くの場合使用される。
【００１４】
本発明による水性組成物において、カルボン酸は一般に１〜１０個の炭素原子、多くの場合１〜５個の炭素原子、頻繁に１〜３個の炭素原子、特に１〜２個の炭素原子を含む。カルボン酸は任意選択的に、例えばヒドロキシ基またはクロリドで置換されていてもよい。多くの場合、この酸は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール（ヒドロキシ酢）酸、乳（２−ヒドロキシプロパン）酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、グリセリン酸、ピルビン酸、およびそれらの少なくとも２つの混合物から選ばれてもよい。頻繁に、カルボン酸はヒドロキシカルボン酸ではない。最も多くの場合、カルボン酸はギ酸または酢酸であり、特により頻繁にギ酸である。カルボン酸は特に酢酸である。本発明の水性組成物において、カルボン酸は、水性組成物のｐＨに依存して、プロトン化された形態にあっても、脱プロトン化された形態にあっても、または２つの形態の混合物にあってもよい。
【００１５】
水性組成物１リットル当たりの炭素のｇ単位で表される、カルボン酸含有率は、通常多くとも５ｇＣ／ｌ、普通に多くとも３ｇＣ／ｌ、一般に多くとも２ｇＣ／ｌ、多くの場合多くとも１ｇのＣ／ｌ、頻繁に多くとも０．１ｇのＣ／ｌ、より多くの場合多くとも０．０５ｇのＣ／ｌ、より頻繁に多くとも０．０１ｇのＣ／ｌ、最も特に多くとも０．００５ｇのＣ／ｌである。０．００１ｇのＣ／ｌ未満のかかる含有率が特に好適であり、０．５ｍｇのＣ／ｌ未満のかかる含有率が最も特に好適である。水性組成物１リットル当たりの炭素のｇ単位で表される、カルボン酸含有率は、一般に少なくとも１μｇのＣ／ｌである。
【００１６】
本発明による水性組成物において、塩含有率は、好ましくは水性組成物１ｋｇ当たり少なくとも５０ｇ、好ましくは少なくとも７０ｇ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも１００ｇ／ｋｇ、その上より好ましくは少なくとも１４０ｇ／ｋｇ、さらにより好ましくは少なくとも１６０ｇ／ｋｇ、最も好ましくは少なくとも２００ｇ／ｋｇである。塩含有率は、通常多くとも３５０ｇ／ｋｇ、普通に多くとも３２５ｇ／ｋｇ、一般に多くとも２７０ｇ／ｋｇ、多くの場合多くとも２５０ｇ／ｋｇ、頻繁に多くとも２３０ｇ／ｋｇである。２００ｇ／ｋｇの塩含有率が特に好都合である。
【００１７】
水性組成物は、塩で不飽和、飽和または過飽和であってもよい。
【００１８】
塩は、アルカリまたはアルカリ土類金属塩化物、硫酸塩、硫酸水素塩、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、ホウ酸塩、およびそれらの混合物から選ばれてもよい。アルカリおよびアルカリ土類金属ハロゲン化物が好ましい。塩化ナトリウムおよび塩化カリウムがより好ましく、塩化ナトリウムが最も特に好ましい。
【００１９】
本発明による水性組成物は多価金属を含有してもよい。これらの金属の含有率は、一般に水性組成物１ｋｇ当たり５００ｍｇ以下、好ましくは３００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは２００ｍｇ／ｋｇ以下、その上より好ましくは１００ｍｇ／ｋｇ以下、さらにより好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは０．５ｍｇ／ｋｇ以下、さらにより好ましくは０．１ｍｇ／ｋｇ以下、最も特に好ましくは０．０２ｍｇ／ｋｇ以下である。
【００２０】
本発明による水性組成物中に存在する塩がアルカリ金属塩であるとき、これらの多価金属は、例えば、元素の周期表のＩＵＰＡＣ命名法の族ＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡ、ＶＩＩＡ、ＩＢ、ＩＩＢおよびＩＩＩＢからの金属、特にカルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、ケイ素、鉛、コバルト、マンガン、アルミニウム、水銀、鉄およびニッケルである。
【００２１】
本発明による水性組成物中に存在する塩がアルカリ土類金属塩であるとき、これらの多価金属は、例えば、元素の周期表のＩＵＰＡＣ命名法の族ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡ、ＶＩＩＡ、ＩＢ、ＩＩＢおよびＩＩＩＢからの金属、特に、ケイ素、鉛、コバルト、マンガン、アルミニウム、水銀、鉄およびニッケルである。
【００２２】
金属の以下の含有率は全て、含有率が水性組成物の重量当たりシリカの重量で表されるケイ素を除けば、水性組成物の重量当たりの元素の重量として表される。
【００２３】
本発明による水性組成物において、カルシウムおよびマグネシウム含有率の合計は、一般に水性組成物１ｋｇ当たり０．５ｍｇ以下、好ましくは０．２ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは０．０５ｍｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは０．０２ｍｇ／ｋｇ未満である。当該含有率は通常１μｇ／ｋｇ以上である。
【００２４】
本発明による水性組成物において、ストロンチウム含有率は、一般に４ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは２ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１ｍｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは０．４ｍｇ／ｋｇ未満である。当該含有率は通常１μｇ／ｋｇ以上である。
【００２５】
本発明による水性組成物において、バリウム含有率は、一般に５ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは２ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１ｍｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは０．５ｍｇ／ｋｇ未満である。当該含有率は通常１μｇ／ｋｇ以上である。
【００２６】
本発明による水性組成物において、アルミニウム含有率は、一般に２００ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは１００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは５０ｍｇ／ｋｇ以下、その上より好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ以下、さらにより好ましくは１ｍｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは０．１ｍｇ／ｋｇ未満である。当該含有率は通常１μｇ／ｋｇ以上である。
【００２７】
本発明による水性組成物において、バリウム、ストロンチウムおよび水銀以外の重金属の含有率は、一般に１０ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは５ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは２ｍｇ／ｋｇ以下、その上より好ましくは１ｍｇ／ｋｇ以下、さらにより好ましくは０．５ｍｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは０．２ｍｇ／ｋｇ未満である。当該含有率は通常１μｇ／ｋｇ以上である。重金属とは、元素の周期表中の銅とビスマスとの間の元素の群を意味することが意図される。
【００２８】
本発明による水性組成物において、鉛の含有率は、一般に５ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは２ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１ｍｇ／ｋｇ以下、その上より好ましくは０．５ｍｇ／ｋｇ以下、さらにより好ましくは０．１ｍｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは０．０５ｍｇ／ｋｇ未満である。当該含有率は通常１μｇ／ｋｇ以上である。
【００２９】
本発明による水性組成物において、コバルトの含有率は、一般に５ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは２ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１ｍｇ／ｋｇ以下、その上より好ましくは０．５ｍｇ／ｋｇ以下、さらにより好ましくは０．１ｍｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは０．０１ｍｇ／ｋｇ未満である。当該含有率は通常１μｇ／ｋｇ以上である。
【００３０】
本発明による水性組成物において、マンガンの含有率は、一般に５ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは２ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１ｍｇ／ｋｇ以下、その上より好ましくは０．５ｍｇ／ｋｇ以下、さらにより好ましくは０．１ｍｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは０．０１ｍｇ／ｋｇ未満である。当該含有率は通常１μｇ／ｋｇ以上である。
【００３１】
本発明による水性組成物において、水銀の含有率は、一般に１０ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは５ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは２ｍｇ／ｋｇ以下、その上より好ましくは１ｍｇ／ｋｇ以下、さらにより好ましくは０．５ｍｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは０．１ｍｇ／ｋｇ未満である。当該含有率は通常１μｇ／ｋｇ以上である。
【００３２】
本発明による水性組成物において、ニッケルの含有率は、一般に１０ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは５ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは２ｍｇ／ｋｇ以下、その上より好ましくは１ｍｇ／ｋｇ以下、さらにより好ましくは０．２ｍｇ／ｋｇ以下、特により好ましくは０．１ｍｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは０．０１ｍｇ／ｋｇ未満である。当該含有率は通常１μｇ／ｋｇ以上である。
【００３３】
本発明による水性組成物において、鉄含有率は、一般に１０ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは５ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは２ｍｇ／ｋｇ以下、その上より好ましくは１ｍｇ／ｋｇ以下、さらにより好ましくは０．２ｍｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは０．１ｍｇ／ｋｇ未満である。当該含有率は通常１μｇ／ｋｇ以上である。
【００３４】
本発明による水性組成物において、ケイ素含有率は、一般にＳｉＯ２５０ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは２０ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは５ｍｇ／ｋｇ未満である。当該含有率は通常１μｇ／ｋｇ以上である。
【００３５】
本発明の水溶液はまた、アンモニウムを含有してもよい。アンモニウム含有率は、一般に、アンモニウム（ＮＨ４として表される）１０ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは５ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１ｍｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは０．５ｍｇ／ｋｇ未満である。アンモニウムとは、アンモニウムイオン、アンモニアおよびそれらの混合物を意味することが意図される。当該含有率は通常０．１ｍｇ／ｋｇ以上である。
【００３６】
本発明の水性組成物はまた、ハロゲン、すなわち、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を含有してもよい。
【００３７】
本発明による水性組成物において、フッ素含有率は、一般にフッ素（Ｆ２として表される）５０ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは２０ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは１ｍｇ／ｋｇ未満である。
【００３８】
本発明による水性組成物において、臭素含有率は、一般に臭素（Ｂｒ２として表される）５００ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは２００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１００ｍｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは５０ｍｇ／ｋｇ未満である。
【００３９】
本発明による水性組成物において、ヨウ素含有率は、一般にヨウ素（Ｉ２として表される）５０ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは２０ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは１ｍｇ／ｋｇ未満である。
【００４０】
フッ素、ヨウ素および臭素とは、少なくとも１つのフッ素原子または１つのヨウ素原子または１つの臭素原子を含有する様々な存在する無機化学種、例えば、フッ化物、フッ素、およびそれらの混合物、またはヨウ化物、ヨウ素、次亜ヨウ素、ヨウ素酸塩、およびそれらの混合物、または臭化物、臭素、次亜臭素、臭素酸塩、およびそれらの混合物を意味することを意図される。
【００４１】
本発明による水性組成物は活性塩素を含有してもよい。表現「活性塩素」は塩素分子および、例えば次亜塩素酸および次亜塩素酸ナトリウムなどの、水とのまたは塩基性試剤とのその反応生成物を意味すると理解される。水性組成物中の活性塩素含有率は、一般に水性組成物１ｋｇ当たり０．００１ｍｇ以上のＣｌ２、好ましくは０．０１ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは０．１ｍｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、一般に水性組成物１ｋｇ当たり１０ｇ以下のＣｌ２、通常５ｇＣｌ２／ｋｇ未満、より一般に１ｇ／ｋｇ以下、好ましくは０．１ｇ／ｋｇ以下、より好ましくは０．０１ｇ／ｋｇ以下である。
【００４２】
本発明による水性組成物はまた、塩素酸塩を含有してもよい。本水性組成物中の塩素酸塩含有率は、一般に水性組成物１ｋｇ当たり１ｍｇ以上のＣｌＯ３、多くの場合１０ｍｇ／ｋｇ以上、頻繁に１００ｍｇ／ｋｇ以上である。この含有率は、一般に水性組成物１ｋｇ当たり１５ｇ以下のＣｌＯ３、多くの場合１０ｇ／ｋｇ以下、頻繁に５ｇ／ｋｇ以下である。塩素酸塩とは、塩素酸塩イオン、塩素酸（ＨＣｌＯ３）およびそれらの混合物を意味することを意図される。
【００４３】
カルボン酸に加えて、本発明による水性組成物はまた、他の有機化合物を含有してもよい。かかる有機化合物は、例えば、ケトン、アルデヒド、アルコール、エポキシド、クロロアルコール、塩素化炭化水素、エーテルおよびそれらの少なくとも２つの任意の混合物である。
【００４４】
ケトンの例は、アセトン、２−ブタノン、シクロペンタノン、クロロアセトン、ヒドロキシアセトン（アセトール）、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物である。
【００４５】
アルデヒドの例は、アクロレイン、グリセルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドおよびそれらの少なくとも２つの任意の混合物である。
【００４６】
エポキシドの例は、エピクロロヒドリン、２，３−エポキシ−１−プロパノール（グリシドール）、およびそれらの混合物である。
【００４７】
ハロゲン化炭化水素の例は１，２，３−トリクロロプロパンである。
【００４８】
アルコールの例は、イソプロパノール、フェノール、グリセロール、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物である。
【００４９】
クロロアルコールの例は、２−クロロ−２−プロペン−１−オール、３−クロロ−２−プロペン−１−オール  シス、１−メトキシ−３−クロロプロパン−２−オール、３−クロロ−１−プロパン−１−オール、３−クロロ−２−プロペン−１−オール  トランス、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、２，３−ジクロロ−１−プロパノール、１−クロロ−２，３−プロパンジオール、２−クロロ−１，３−プロパンジオール、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物である。
【００５０】
エーテルの例は環状ジグリセロールである。
【００５１】
未精製の式Ｃ６Ｈ１２Ｏ、Ｃ６Ｈ８Ｏ２、Ｃ６Ｈ１２ＯＣｌ２、Ｃ６Ｈ１０Ｏ２Ｃｌ２、Ｃ９Ｈ１０Ｏ２の有機化合物およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物もまた、本発明による水性組成物中に存在してもよい。
【００５２】
本発明はまた、次の工程：
ａ）エピクロロヒドリンおよび少なくとも１種の塩を形成するために、液体反応媒体中に、１，３−ジクロロ−２−プロパノールおよび２，３−ジクロロ−１−プロパノール含有率の合計に対して１，３−ジクロロ−２−プロパノール含有量が１０重量％以上である１，３−ジクロロ−２−プロパノールおよび２，３−ジクロロ−１−プロパノールを含むジクロロプロパノールの混合物を、少なくとも１種の塩基性化合物と反応させる工程と、
ｂ）工程ａ）からの液体反応媒体の少なくとも一部を、沈殿操作前に工程ａ）からの反応媒体の一部に含有されたエピクロロヒドリンのほとんどを含有する第１の画分が、沈殿操作前に工程ａ）からの反応媒体の一部に含有された塩のほとんどを含有する第２の画分から分離される沈殿操作に供する工程と、
ｃ）工程ｂ）で分離された第２の画分は、物理的処理、化学的処理、生物学的処理、およびそれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも１つにかけられる工程と
を含む、本発明による水性組成物の製造方法に関する。
【００５３】
物理的処理は、単独でまたは組み合わせて、希釈、濃縮、蒸発、蒸留、ストリッピング、液体／液体抽出、濾過および吸着操作から選ばれてもよい。
【００５４】
化学的処理は、単独でかまたは組み合わせて、酸化、還元、中和、錯体形成および沈殿操作から選ばれてもよい。
【００５５】
生物学的処理は、単独でかまたは組み合わせて、好気性および嫌気性バクテリア処理から選ばれてもよい。バクテリアは、自由（活性スラッジ、ラグーニング）であっても、または固定的（散水濾床、埋込型フィルター、サンドフィルター、バイオフィルター）であっても、あるいはバイオディスクであってもよい。
【００５６】
本文書の残りにおいて、表現「のほとんど」は「の半分および半分超」、すなわち、５０重量％または５０重量％超を意味すると理解される。
【００５７】
本発明による生成物の製造に用いられる方法の工程ａ）およびｂ）は、Ｓｏｌｖａｙ  ＳＡ出願の仏国特許出願公開第０７／５３３７５号明細書および仏国特許出願公開第０７／５５４４８号明細書に記載のものなどの条件下に実施されればよい。工程ａ）からの液体反応媒体は、例えば１，２，３−トリクロロプロパンなどの有機溶剤を特に含有し得る。
【００５８】
工程ａ）からの液体反応媒体は、工程ｂ）の沈降操作前に、反応媒体１ｋｇ当たり通常７０ｇ以上のエピクロロヒドリン、多くの場合１００ｇ／ｋｇ以上、頻繁に１５０ｇ／ｋｇ以上、特に１７５ｇ／ｋｇ以上の含有率でエピクロロヒドリンを含む。当該エピクロロヒドリン含有率は、通常は液体反応媒体１ｋｇ当たり４６０ｇ以下のエピクロロヒドリン、多くの場合３００ｇ／ｋｇ以下、頻繁に２７５ｇ／ｋｇ以下、特に２５０ｇ／ｋｇ以下である。
【００５９】
工程ａ）からの液体反応媒体は、幾らかの固体、例えば本発明による方法の工程ａ）で生成した塩を含有してもよい。
【００６０】
本発明による水性組成物を得るための方法の工程ａ）〜ｃ）は、独立して、連続モードまたはバッチモードで実施され得る。工程ａ）〜ｃ）を連続モードで実施することが好ましい。工程ａ）〜ｃ）を連続モードで実施することが好ましい。
【００６１】
本発明による方法では、工程ａ）の反応は、１つ以上の反応ゾーンで実施されてもよい。
【００６２】
本発明による方法において、反応ゾーンには、互いに独立して、ジクロロプロパノール、塩基性化合物、水またはこれらの化合物の少なくとも２つが供給され得る。
【００６３】
本発明による方法では、工程ｂ）で分離された第２の画分に含まれる塩は、有機塩であっても無機塩であってもよい。無機塩が好ましい。表現「無機塩」はその成分イオンが炭素−水素結合を含有しない塩を意味すると理解される。
【００６４】
本発明による方法では、工程ｂ）で分離された第２の画分は水を一般に含む。含水率は、一般に第２の画分１ｋｇ当たり少なくとも５００ｇ、好ましくは少なくとも６００ｇ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも７００ｇ／ｋｇ、より特に好ましくは少なくとも７５０ｇ／ｋｇの水である。含水率は、一般に第２の画分１ｋｇ当たり多くとも９９０ｇ、好ましくは多くとも９５０ｇ／ｋｇ、より好ましくは多くとも９００ｇ／ｋｇ、より特に好ましくは多くとも８５０ｇ／ｋｇの水である。
【００６５】
本発明による方法では、工程ｂ）で分離された第２の画分は、一般に少なくとも５０ｇの塩／ｋｇ、好ましくは少なくとも１００ｇの塩／ｋｇ、より好ましくは少なくとも１５０ｇの塩／ｋｇ、最も特に好ましくは少なくとも２００ｇの塩／ｋｇを含む。最も特に、塩濃度は、この第２の画分への塩の溶解限度より下である。
【００６６】
本発明による方法の工程ｂ）で分離された第２の画分中に存在する塩は、好ましくは、アルカリおよびアルカリ土類金属塩化物、硫酸塩、硫酸水素塩、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩およびホウ酸塩、ならびにそれらの混合物から選ばれる。この塩の一部は、本発明による方法の工程ａ）中にジクロロプロパノールと塩基性試剤との間の反応の過程で生成することができない。この塩はこのように、例えば、反応体中に存在してもよい。用語「反応体」はジクロロプロパノールおよび塩基性試剤を意味すると理解される。塩はまた、沈降操作の前に、本発明による方法の工程ａ）にまたは工程ｂ）に添加されてもよい。好ましくは、この塩は、一部分は工程ａ）の反応で形成され、一部分は塩基性試剤中に存在する。
【００６７】
本発明による方法では、第２の画分は有機化合物を含有してもよい。後者は、ジクロロプロパノール製造プロセスに由来し得、および／または本発明による方法の工程ａ）の最中のジクロロプロパノールと塩基性化合物との反応中に形成され得る。これらの化合物の例は、アセトン、アクロレイン、２−ブタノン、イソプロパノール、３−メトキシ−１，２−エポキシプロパン、シクロペンタノン、エピクロロヒドリン、クロロアセトン、ヒドロキシアセトン（アセトール）、Ｃ６Ｈ１２Ｏ、１，２，３−トリクロロプロパン、２，３−エポキシ−１−プロパノール（グリシドール）、２−クロロ−２−プロペン−１−オール、３−クロロ−２−プロペン−１−オール  シス、１−メトキシ−３−クロロプロパン−２−オール、３−クロロ−１−プロパン−１−オール、３−クロロ−２−プロペン−１−オール  トランス、Ｃ６Ｈ８Ｏ２、Ｃ６Ｈ１２ＯＣｌ２、Ｃ６Ｈ１０Ｏ２Ｃｌ２、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、Ｃ９Ｈ１０Ｏ２、２，３−ジクロロ−１−プロパノール、フェノール、グリセロール、１−クロロ−２，３−プロパンジオール、２−クロロ−１，３−プロパンジオール、環状ジグリセロール、グリセルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド，酢酸、プロピオン酸、ギ酸、グリコール酸、シュウ酸、乳酸、およびそれらの混合物である。
【００６８】
工程ｂ）で分離された第２の画分のエピクロロヒドリン含有率は、一般に少なくとも０．１ｇ／ｋｇの第２の画分、好ましくは少なくとも１ｇ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも５ｇ／ｋｇ、最も特に好ましくは少なくとも１０ｇ／ｋｇである。この含有率は、一般に６０ｇ／ｋｇ、好ましくは５０ｇ／ｋｇ、さらにより好ましくは４０ｇ／ｋｇ、最も特に好ましくは３５ｇ／ｋｇを超えない。
【００６９】
工程ｂ）で分離された第２の画分の１，３−ジクロロ−２−プロパノールおよび２，３−ジクロロ−１−プロパノール含有率の合計は、一般に少なくとも０．１ｇ／ｋｇの第２の画分、好ましくは少なくとも１ｇ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも２ｇ／ｋｇである。この合計は、一般に多くとも１００ｇ／ｋｇ、好ましくは多くとも８０ｇ／ｋｇ、さらにより好ましくは多くとも４０ｇ／ｋｇである。
【００７０】
工程ｂ）で分離された第２の画分の３−クロロ−１，２−プロパンジオールおよび２−クロロ−１，３−プロパンジオール含有率の合計は、一般に多くとも５０ｇ／ｋｇの第２の画分、好ましくは多くとも１０ｇ／ｋｇ、さらにより好ましくは多くとも１ｇ／ｋｇである。この合計は一般に少なくとも０．１ｇ／ｋｇである。
【００７１】
本発明による方法では、分離された第２の画分は、塩基性化合物、好ましくは無機塩基性化合物を含有してもよい。
【００７２】
この無機塩基性化合物は、アルカリまたはアルカリ土類金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩およびホウ酸塩、ならびにそれらの少なくとも２つの混合物から選ばれてもよい。無機塩基性化合物含有率は、一般に少なくとも０．００５ｇ／ｋｇの第２の画分、好ましくは少なくとも０．０５ｇ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも０．１ｇ／ｋｇの第２の画分、好ましくは少なくとも０．５ｇ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも１ｇ／ｋｇである。この含有率は、一般に多くとも２５ｇ／ｋｇの第２の画分、好ましくは多くとも１０ｇ／ｋｇ、より好ましくは多くとも５ｇ／ｋｇである。
【００７３】
工程ｂ）で分離された第２の画分の全有機炭素（ＴＯＣ）含有率は、一般に多くとも４０ｇの炭素／リットルの工程ｂ）で分離された第２の画分、頻繁に多くとも１６ｇの炭素／ｌ、通常多くとも１３ｇの炭素／ｌである。
【００７４】
本発明による水性組成物の製造方法の第１実施形態では、工程ｃ）の処理は、物理的処理であり、蒸発、蒸留、ストリッピング操作およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの操作を含む。
【００７５】
第１実施形態の第１変形では、この処理は蒸発操作を含む。用語「蒸発」は、任意選択的に減圧下に、加熱することによる物質の分離を意味すると理解される。蒸発操作に入る工程ｂ）で分離された第２の画分の温度は、一般に少なくとも１０℃、通常少なくとも３０℃、頻繁に少なくとも４０℃、より特に少なくとも４５℃である。この温度は、一般に高くても２００℃、通常高くても１６０℃、頻繁に高くても１５０℃、より特に高くても１４０℃である。
【００７６】
蒸発操作は、例えば、蒸発缶、自然循環、上昇流薄膜、流下薄膜もしくは上昇流薄膜および流下薄膜もしくは強制循環チューブラーエバポレーター、またはプレートエバポレーターなどの任意の機器を用いて実施されてもよい。エバポレーターの「最下部」の温度は、一般に少なくとも１０℃、通常少なくとも３０℃、頻繁に少なくとも４０℃、より特に少なくとも４５℃である。この温度は、一般に高くても２００℃、通常高くても１６０℃、頻繁に高くても１５０℃、より特に高くても１４０℃である。
【００７７】
この第１変形では、蒸発は、１絶対バールの圧力下に、１絶対バールより上の圧力下にまたは１絶対バールより下の圧力下に実施されてもよい。蒸発は、高くても５絶対バール、好ましくは高くても３絶対バール、より好ましくは高くても２絶対バールの圧力下に実施されてもよい。この圧力は、一般に少なくとも１５ミリ絶対バール、通常少なくとも３５ミリバール、頻繁に少なくとも５５ミリバール、より頻繁に少なくとも１５０ミリバール、より特に少なくとも３５０ミリバールである。
【００７８】
第１実施形態の第２変形では、この処理は蒸留操作を含む。用語「蒸留」は、液体状態から気体状態への直接転移、次に得られた蒸気の凝縮を意味すると理解される。用語「蒸留」は好ましくは、化学工学で通常の分離のタイプを意味することを意図され、例えば、「（ペリーの化学工学ハンドブック（Ｐｅｒｒｙ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ’Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」第７版の第１３セクション、１９９７年に記載されている。
【００７９】
用語「分別蒸留」は連続凝縮蒸気に基づいて実施される一連の蒸留を意味すると理解される。用語「分別蒸留」は好ましくは、留出物が回分式に抜き出される一連の蒸留を意味すると理解される。
【００８０】
この第２変形では、蒸留工程に入る工程ｂ）で分離された第２の画分の温度は、一般に少なくとも１０℃、通常少なくとも３０℃、頻繁に少なくとも４０℃、より特に少なくとも４５℃である。この温度は、一般に高くても２００℃、通常高くても１６０℃、頻繁に高くても１５０℃、より特に高くても１４０℃である。
【００８１】
この第２変形では、蒸留は、１絶対バールの圧力下に、１絶対バールより上の圧力下にまたは１絶対バールより下の圧力下に実施されてもよい。蒸留は、高くても５絶対バール、好ましくは高くても３絶対バール、より好ましくは高くても２絶対バールの圧力下に実施されてもよい。この圧力は、一般に少なくとも１５ミリ絶対バール、通常少なくとも３５ミリバール、頻繁に少なくとも５５ミリバール、より頻繁に少なくとも１５０ミリバール、より特に少なくとも３５０ミリバールである。
【００８２】
蒸留操作は、例えば、通常のプレート塔もしくは「二系統流れ」型プレート塔、あるいはランダムまたは構造化充填の塔などの任意の機器を用いて実施されてもよい。蒸留塔の「最下部」の温度は、一般に少なくとも１０℃、通常少なくとも３０℃、頻繁に少なくとも４０℃、より特に少なくとも４５℃である。この温度は、一般に高くても２００℃、通常高くても１６０℃、頻繁に高くても１５０℃、より特に高くても１４０℃である。
【００８３】
この第２変形では、蒸留操作は、ガス流れの存在下にまたは不存在下に実施されてもよい。蒸留をガス流れなしに、大気圧より上の全圧で実施することが好ましい。
【００８４】
第１実施形態の第３変形では、この処理はストリッピング操作を含む。用語「ストリッピング」は、この物質を溶解するかまたは溶解しない純材料の蒸気を用いた同伴によるこの物質の分離を意味すると理解される。本発明による方法では、この材料は、例えば、スチーム、空気、窒素、燃焼ガスおよび二酸化炭素などの、エピクロロヒドリンに対して不活性である任意の化合物であることができる。燃焼ガスは、水、炭素酸化物、窒素酸化物および硫黄酸化物から選ばれた少なくとも２つの化合物を含む。窒素またはスチーム、好ましくはスチームを使用することが好ましい。
【００８５】
この第３変形では、ストリッピング操作にかけられる工程ｂ）で分離された第２の画分の温度は、一般に少なくとも１０℃、通常少なくとも３０℃、頻繁に少なくとも４０℃、より特に少なくとも４５℃である。この温度は、一般に高くても２００℃、通常高くても１６０℃、頻繁に高くても１５０℃、より特に高くても１４０℃である。
【００８６】
この第３変形では、ストリッピングは、１絶対バールの圧力下に、１絶対バールより上の圧力下にまたは１絶対バールより下の圧力下に実施されてもよい。ストリッピングは、高くても５絶対バール、通常高くても３バール、頻繁に高くても２バールの圧力下に実施されてもよい。この圧力は、一般に少なくとも１５ミリ絶対バール、通常少なくとも３５ミリバール、頻繁に少なくとも５５ミリバール、より頻繁に少なくとも１５０ミリバール、より特に少なくとも３５０ミリバールである。
【００８７】
ストリッピング操作は、熱の外部供給ありでまたは断熱的に実施されてもよい。熱の外部供給は、分離第２の画分中へ生蒸気が直接注入されても、スチーム交換器を用いて交換されてもよい。生蒸気の注入が好ましい。ストリッピング操作は、分離された第２の画分を気相と接触させる塔で、または液体を小滴に分散させ（スプレーノズル）、６ｍｍ以下、好ましくは３ｍｍ以下、より特に２ｍｍ以下のＶＭＤ（体積平均径）を生み出すデバイスでの膨張によって実施されてもよい。ストリッピング操作が塔で実施されるとき、この塔はプレート塔（任意のタイプのプレート）またはランダムもしくは構造化充填の塔、好ましくは充填塔、より特にランダム充填の塔であってもよい。ストリッピングが塔でスチームで実施されるとき、圧力は好ましくは０．５絶対バール以上、より特に０．７絶対バール以上である。この圧力は、好ましくは５絶対バール以下、より特に２絶対バール以下、最も特に１．５絶対バール以下である。ストリッピングがガスによって実施されるとき、このガスは好ましくは空気または熱い燃焼ガス、より好ましくは空気である。圧力は、好ましくは０．９絶対バール以上、好ましくは５絶対バール以下である。ストリッピングが膨張によって実施されるとき、この膨張は、好ましくは断熱的であり、好ましくは第３ガスの不存在下に行われる。この膨張は、０．０５絶対バール以上、より好ましくは０．１絶対バール以上、最も特に好ましくは０．１５絶対バール以上の圧力で実施される。この圧力は、好ましくは１．５絶対バール以下、より好ましくは１絶対バール以下、最も特に好ましくは０．７絶対バール以下である。膨張前に、液体は、交換器によってかまたは生蒸気の注入によって、好ましくは生蒸気の注入によって再加熱される。
【００８８】
本発明による方法の第１実施形態では、工程ｃ）の処理前に分離された第２の画分中に含有されたエピクロロヒドリンおよびジクロロプロパノールのほとんどを含有する第１部分が、工程ｃ）の処理の終わりに回収される。この第１部分はまた、軽質有機化合物、すなわち、アクロレインなどの、エピクロロヒドリンの沸点より下の沸点を有する有機化合物と、重質有機化合物、すなわち、グリシドールおよび２−クロロ−２−プロペン−１−オールなどの、エピクロロヒドリンの沸点とジクロロプロパノーの沸点との間の沸点を有する有機化合物と、例えばフェノールなどの水と共沸混合物を形成する生成物とを含有する。
【００８９】
この第１部分は、２００７年６月１２日にＳｏｌｖａｙ  ＳＡの名前で出願された「エピクロロヒドリン、製造方法および使用（Ｅｐｉｃｈｌｏｒｏｈｙｄｒｉｎ，ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  ｐｒｏｃｅｓｓ  ａｎｄ  ｕｓｅ）」という表題の仏国特許出願公開第０７／５５６９６号明細書に記載されているものなどの様々な成分を分離するために１つ以上の補完蒸留操作にかけられてもよい。
【００９０】
この第１部分はまた、本発明による方法の工程ａ）にリサイクルされてもよい。
【００９１】
本発明による方法の第１実施形態では、本発明による水性組成物を形成する、かつ、水、塩、エピクロロヒドリン、ジクロロプロパノール、超重質有機化合物、すなわち、ジクロロプロパノールの沸点より上の沸点を有するもの、ならびに第１部分中に存在する有機化合物の減少した画分を含有する第２部分が、工程ｃ）の処理の終わりに回収される。この第２部分の全有機炭素含有率は、５ｇＣ／ｌ未満、好ましくは１ｇＣ／ｌ未満である。塩含有率は３０ｇ／ｋｇ以上である。第２部分は少なくとも１つのカルボン酸を含む。
【００９２】
本発明による製品の製造方法の第２実施形態では、工程ｃ）の処理は物理的処理であり、少なくとも１つの吸着操作を含む。吸着剤は、イオン交換樹脂、セルロース、デンプンゲル、アルミナ、シリカ、ゼオライトおよび交換ゼオライトなどの無機吸着剤、例えばマクロ多孔性の架橋ポリスチレンなどのポリマー樹脂、活性炭ならびにボロン酸基でグラフトされた樹脂から選ばれてもよい。活性炭が好ましい。活性炭は、天然または合成原材料から得られてもよい。天然原材料の例は、ナッツ殻、ココナツ殻、木材、および石炭である。合成原材料の例は、ポリビニルアルコールのようなポリマーである。市販活性炭の例は、Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ製のＣＰＧ  ＦＥ９０２１９Ｆ、ＣＰＧ  ＦＥ０２４１６Ａ、Ｃ  １３４０である。この吸着操作の一般的目的は、金属と、特に臭素酸塩およびヨウ素酸塩などの錯イオンの形態での臭素およびヨウ素などの、塩素以外のハロゲンとを少なくとも部分的に排除することである。
【００９３】
吸着操作は、一般に少なくとも１０℃、通常少なくとも１５℃、頻繁に少なくとも２０℃、より特に少なくとも２５℃の温度で実施される。この温度は、一般に高くても１６０℃、通常高くても１２０℃、頻繁に高くても１００℃、より特に高くても８０℃である。
【００９４】
この第２実施形態では、吸着操作は、１絶対バールの圧力下に、１絶対バールより上の圧力下にまたは１絶対バールより下の圧力下に実施されてもよい。吸着操作を高くても１０絶対バール、通常高くても５絶対バール、頻繁に高くても２絶対バールの圧力下に実施することが好ましい。この圧力は、一般に少なくとも０．５絶対バール、通常少なくとも０．７バール、頻繁に少なくとも０．９バール、より特に少なくとも１バールである。
【００９５】
本発明による方法の第２実施形態では、吸着剤および工程ｃ）の処理前に分離された第２画分中に含有された有機化合物のほとんどを含む第１部分と、本発明による水性組成物を形成する、かつ、水および塩および少なくとも１つのカルボン酸を含有する第２部分とが、工程ｃ）の処理の終わりに回収される。塩含有率は３０ｇ／ｋｇ以上である。この第２部分の全有機炭素含有率は、５ｇＣ／ｋｇ未満、頻繁に１ｇＣ／ｌ未満である。
【００９６】
本発明による製品の製造方法の第３実施形態では、工程ｃ）の処理は物理的処理であり、少なくとも１つの液体／液体抽出操作を含む。
【００９７】
抽出溶剤は一般に、エステル、ケトン、エーテル、アルコール、カルボン酸およびホスフィンオキシドから選ばれてもよい有機溶剤である。この有機溶剤は、好ましくは飽和以下の水を含有してもよい。
【００９８】
エステルは、カプロン酸、オレイン酸、ミリスチン酸またはステアリン酸などの脂肪酸、フタル酸、グリコール酸、アジピン酸、セバシン酸、およびリン酸のエステルならびにそれらの少なくとも２つの任意の混合物から選ばれてもよい。
【００９９】
脂肪酸エステルは、オレイン酸ブチル、ミリスチン酸メチル、ジエチレングリコールジラウレート、ステアリン酸シクロヘキシル、カプロン酸エチル、オクタン酸メチル、デカン酸メチル、ドデカン酸メチル、テトラデカン酸メチル、ヘキサデカン酸メチル、オクタデカン酸メチルおよびそれらの少なくとも２つの任意の混合物から選ばれてもよい。脂肪酸エステルは好ましくは、植物油、動物油または魚油のエステル交換によって得られたエステルの混合物、特にパーム油、パーム核油、ココナツ油、ババス油、菜種油、ヒマワリ油、コーン油、ヒマシ油、綿実油、ラッカセイ油、大豆油、アマニ油およびハマナ油、ならびにまた遺伝組み換えもしくは交配によって得られたヒマワリまたは菜種植物からのオイル全てから製造されたメチルまたはエチルエステルである。
【０１００】
フタル酸エステルは、フタル酸ジエチル、ジ−ｎ−ブチル、ジ−ｎ−アミル、ジ−２−エチルヘキシル、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物から選ばれてもよい。
【０１０１】
グリコール酸エステルは、グリコール酸メチルフタリルエチル、グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルエチルおよび多くの場合少なくとも２つの任意の混合物から選ばれてもよい。アジピン酸エステルは、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジデシルおよびそれらの混合物から選ばれてもよい。
【０１０２】
セバシン酸エステルはセバシン酸ジ−ｎ−ブチルであってもよい。
【０１０３】
リン酸エステルは、リン酸トリブチル、リン酸ブチルジオクチル、リン酸トリ−ｎ−オクチル、リン酸トリ（２−エチルヘキシル）、リン酸トリヘキシル、リン酸トリデシル、リン酸トリオクタデシル、リン酸トリクレジル、リン酸２−エチルジフェニル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸ｏ−クロロフェニルジフェニル、リン酸ビス（ｐ−第三ブチルフェニル）フェニル、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物から選ばれてもよい。
【０１０４】
ケトンはイソブチルヘプチルケトンであってもよい。
【０１０５】
エーテルは、ジヘキシルエーテルなどのモノエーテルまたは、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジヘキシルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルおよびジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ブチレングリコールジエチルエーテル、ジブチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、ヘキサエチレングリコールジエチルエーテルおよびエチレングリコールエチルブチルエーテル、ならびにそれらの少なくとも２つの任意の混合物などのアルキレングリコールジエーテルであってもよい。
【０１０６】
アルコールは、モノアルコール、ジオールまたはモノアルコールとジオールとの混合物であってもよい。
【０１０７】
モノアルコールの中で、ジクロロプロパノール、好ましくは２，３−ジクロロプロパン−１−オールおよび１，３−ジクロロプロパン−２−オール、ならびに６個以上の炭素原子を含有する線状もしくは分岐の、第一級もしくは第二級アルコールが好ましい。これらのアルコールは、１−オクタノール、ノナノール、５−ノナノール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、１−デカノール、イソデカノール、１−ドデカノール、ウンデカノール、好ましくは５−エチル−２−ノナノール、テトラデカノール、好ましくは１−テトラデカノールおよび７−エチル−２−メチル−４−ウンデカノール、１−ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、好ましくは３，９−ジエチル−６−トリデカノール、１−オクタデカノール、ならびにそれらの少なくとも２つの任意の混合物から選ばれてもよい。
【０１０８】
ジオールは、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物から選ばれてもよい。
【０１０９】
１−オクタノール、１−デカノール、２，３−ジクロロプロパン−ｌ−オールおよび１，３−ジクロロプロパン−２−オールおよび１，２−ドデカンジオールが好ましい。１，２−ドデカンジオール、２，３−ジクロロプロパン−ｌ−オールおよび１，３−ジクロロプロパン−２−オールがより好ましい。１，３−ジクロロプロパン−２−オール、２，３−ジクロロプロパン−１−オール、および少なくとも５０重量％の１，３−ジクロロプロパン−２−オールを含有するそれらの混合物が最も好ましい。２つのジクロロプロパノール異性体の混合物は、例えば、塩化アリル次亜塩素酸化法、アリルアルコール塩素化法およびグリセロール塩化水素化法などの幾つかの方法に由来する粗または精製生成物であってもよい。本発明による抽出処理では、ジクロロプロパノールの少なくとも一部は好ましくは、グリセロールとＳｏｌｖａｙ  ＳＡによって特許出願国際公開第２００５／０５４１６７号パンフレットに記載されているような塩化水素を含有する塩素化剤との間の反応によって得られる。後者は、外部化合物を製造プロセス中へ導入しないという利点を有する。別の利点は、液体／液体抽出工程後に分離される２つのジクロロプロパノール異性体の混合物を本発明による方法の工程ａ）にリサイクルできることである。
【０１１０】
カルボン酸は好ましくは、オレイン酸、リノール酸、ヘプタン酸、ペラルゴン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、リシノール酸、シクロヘキサンカルボン酸、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物から選ばれる。植物油、動物油または魚油の加水分解から生じる脂肪酸の混合物、とりわけ、パーム油、パーム核油、ココナツ油、ババス油、菜種油、ヒマワリ油、コーン油、ヒマシ油、綿実油、ラッカセイ油、大豆油、アマニ油およびハマナ油、およびまた遺伝組み換えもしくは交配によって得られたヒマワリまたは菜種植物からのオイル全てから得られた酸の混合物、ならびにトールオイル、木材パルプ製造のクラフト（Ｋｒａｆｔ）法の液体共生成物の蒸留によって得られる酸もまた使用することができる。
【０１１１】
蒸留されたトールオイルもまた、抽出溶剤として使用されてもよい。
【０１１２】
ホスフィンオキシドは、トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンオキシド、トリ−ｎ−オクチルホスフィンオキシド、トリス（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド、トリシクロヘキシルホスフィンオキシド、トリ−ｎ−ドデシルホスフィンオキシド、トリ−ｎ−オクタデシルホスフィンオキシド、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフィンオキシド、ジ−ｎ−オクチルエチルホスフィンオキシド、ジ−ｎ−ヘキシルイソブチルホスフィンオキシド、オクチルジイソブチルホスフィンオキシド、トリベンジルホスフィンオキシド、ジ−ｎ−ヘキシルベンジルホスフィンオキシド、ジ−ｎ−オクチルベンジルホスフィンオキシド、およびそれらの少なくとも２つの任意の混合物から選ばれてもよい。トリ−ｎ−オクチルホスフィンオキシドが好ましい。ホスフィンオキシドは、単独でか、組み合わせてかまたは炭化水素の混合物中の溶液で使用されてもよい。周囲温度で液体である混合物が好ましい。
【０１１３】
液体／液体抽出操作は、一般に少なくとも１０℃、通常少なくとも１５℃、頻繁に少なくとも２０℃、より特に少なくとも２５℃の温度で実施される。この温度は、一般に高くても１６０℃、通常高くても１２０℃、頻繁に高くても１００℃、より特に高くても８０℃である。
【０１１４】
この第３実施形態では、液体／液体抽出は、１絶対バールの圧力下に、１絶対バールより上の圧力下にまたは１絶対バールより下の圧力下に実施されてもよい。液体／液体抽出操作を高くても１０絶対バール、通常高くても５バール、頻繁に高くても２バールの圧力下に実施することが好ましい。この圧力は、一般に少なくとも０．５絶対バール、通常少なくとも０．７バール、頻繁に少なくとも０．９バール、より特に少なくとも１バールである。
【０１１５】
本発明による方法の第３実施形態では、エピクロロヒドリンなどの、工程ｃ）の処理前に分離された第２の画分中に含有された有機溶剤と有機化合物のほとんどとを含有する第１カットと、軽質有機化合物、すなわち、アクロレインなどの、エピクロロヒドリンの沸点より下の沸点を有する有機化合物と、重質有機化合物、すなわち、グリシドールおよび２−クロロ−２−プロペン−１−オールなどの、エピクロロヒドリンの沸点とジクロロプロパノールの沸点との間の沸点を有する有機化合物と、超重質有機化合物、すなわち、グリセロール、３−クロロ−１，２−プロパンジオール、２−クロロ−１，３−プロパンジオールおよび部分的に塩素化されたおよび／またはエステル化されたポリグリセロールなどの、ジクロロプロパノールの沸点より上の沸点を有するものとが、工程ｃ）の処理の終わりに回収される。
【０１１６】
この第１カットは、溶剤を様々な有機化合物から分離するために１つ以上の補完蒸留操作にかけられてもよい。
【０１１７】
この第１カットは、より特に液体／液体抽出操作のために使用された溶剤がジクロロプロパノールであるときに、本発明による方法の工程ａ）にリサイクルされてもよい。
【０１１８】
本発明による方法の第３実施形態では、本発明による水性組成物を形成する、そして水、塩、有機抽出溶剤、例えばグリセロールなどの親水性化合物および工程ｂ）で分離された第２の画分中に存在する有機化合物の画分を含有する、そして有機抽出溶剤で抽出されなかった第２カットが、工程ｃ）の処理の終わりに回収される。塩含有率は３０ｇ／ｋｇ以上である。この第２部分の全有機炭素含有率は、５ｇＣ／ｌ未満、頻繁に１ｇＣ／ｌ未満である。この第２カットは少なくとも１つのカルボン酸を含む。
【０１１９】
本発明による製品の製造方法の第４実施形態では、工程ｃ）の処理は物理的処理であり、最初の３つの実施形態に記載された操作の少なくとも２つの組み合わせを含む。
【０１２０】
第４実施形態の第１変形では、物理的処理は、少なくとも１つの液体／液体抽出操作と１つのストリッピング操作とを含む。これらの操作は任意の順番に実施されてもよい。しかしながら、ストリッピング操作の前に液体／液体抽出操作を実施することが好ましい。ストリッピング操作は、スチーム、空気、窒素、燃焼ガスまたは二酸化炭素で、好ましくは空気またはスチームで実施されてもよい。
【０１２１】
この変形では、水、塩および有機抽出溶剤を含有するカットが、液体／液体抽出操作の終わりに回収され、このカットがストリッピング操作にかけられる、水および塩を含有し、その全有機炭素含有率が２ｇＣ／ｌ以下、好ましくは１ｇＣ／ｌ未満、より好ましくは０．０５ｇＣ／ｌ未満、さらにより好ましくは０．０１ｇＣ／ｌ未満である部分が、ストリッピング操作の終わりに回収され、この部分が本発明による水性組成物を形成する。この部分は少なくとも１つのカルボン酸を含む。
【０１２２】
第４実施形態の第２変形では、物理的処理は、少なくとも１つのストリッピング操作と１つの吸着操作とを含む。これらの操作は任意の順番に実施されてもよい。しかしながら、吸着操作の前にストリッピング操作を実施することが好ましい。
【０１２３】
この変形では、水、塩、エピクロロヒドリン、ジクロロプロパノールおよび超重質有機化合物、すなわち、ジクロロプロパノールの沸点より上の沸点を有するものを含有する一部分が、ストリッピング操作の終わりに回収され、この部分が吸着操作にかけられる。水および塩を含有し、その全有機炭素含有率が２ｇＣ／ｌ以下、好ましくは１ｇＣ／ｌ未満、より好ましくは０．０５ｇＣ／ｌ未満、さらにより好ましくは０．０１ｇＣ／ｌ未満である一部分が、吸着操作の終わりに回収され、この部分が本発明による水性組成物を形成する。この部分は少なくとも１つのカルボン酸を含む。塩含有率は３０ｇ／ｋｇ以上である。
【０１２４】
第４実施形態の第３変形では、物理的処理は少なくとも１つの液体／液体抽出操作と、１つのストリッピング操作と１つの吸着操作とを含む。これらの操作は任意の順番に実施されてもよい。しかしながら、ストリッピング操作の前に液体／液体抽出操作を実施し、そして吸着操作で処理を仕上げることが好ましい。
【０１２５】
この変形では、水、塩および有機抽出溶剤を含有するカットが、液体／液体抽出操作の終わりに回収され、このカットがストリッピング操作にかけられる。水および塩を含有し、その全有機炭素含有率が５ｇＣ／ｌ以下、好ましくは４ｇＣ／ｌ以下、より好ましくは２ｇＣ／ｌ以下、好ましくは１ｇＣ／ｌ未満、より好ましくは０．０５ｇＣ／ｌ未満、さらにより好ましくは０．０１ｇＣ／ｌ未満である一部分が、ストリッピング操作の終わりに回収され、この部分が吸着操作にかけられる。水および塩を含有し、その全有機炭素含有率が２ｇＣ／ｌ以下、好ましくは１ｇＣ／ｌ以下、より好ましくは０．１ｇＣ／ｌ以下、さらにより好ましくは０．０１ｇＣ／ｌ以下、さらにより好ましくは０．００５ｇＣ／ｌ以下、特に好ましくは０．００１ｇＣ／ｌ未満、より好ましくは０．５ｍｇＣ／ｌ未満である一部分が吸着操作の終わりに回収され、この部分が本発明による水性組成物を形成する。この部分は少なくとも１つのカルボン酸を含む。塩含有率は３０ｇ／ｋｇ以上である。
【０１２６】
これらの３つの変形では、ストリッピング操作は好ましくは、塔で、スチームまたは減圧下の膨張（膨張によって発生したスチーム）によって、または第１実施形態の第３変形で記載されたものなどの断熱塔で空気によって実施され、抽出操作は好ましくは、１，３−ジクロロプロパン−２−オールおよび２，３−ジクロロプロパン−１−オールの重量の合計に対して少なくとも５０重量％の１，３−ジクロロプロパン−２−オールを含有する、１，３−ジクロロプロパン−２−オールと２，３−ジクロロプロパン−１−オールとの混合物で実施され、使用されるジクロロプロパノール混合物は好ましくは、グリセロールの塩素化によるジクロロプロパノールの製造方法に由来し、吸着操作は好ましくは、イオン交換樹脂または活性炭で、より好ましくは活性炭で実施される。
【０１２７】
本発明による製品の製造方法の第５実施形態では、工程ｃ）の処理は化学的処理であり、少なくとも１つの酸化操作を含む。酸化操作は、任意の酸化剤を使用して実施されてもよい。酸化剤は好ましくは、過酸化水素、過ホウ酸などの無機過酸、過ホウ酸塩、過硫酸塩および過炭酸塩などの無機過酸化物などの、過酸化化合物、空気、酸素、オゾン、分子塩素、一酸化二塩素、二酸化塩素、過塩素酸、塩素酸、亜塩素酸および次亜塩素酸ならびに相当する塩、過塩素酸塩、塩素酸塩、亜塩素酸塩および次亜塩素酸塩などの塩素化酸化性化合物、ならびにそれらの少なくとも２つの混合物から選ばれた化合物を含む。これらの酸化性化合物は、過酸化水素またはオゾンと組み合わせられた紫外線、および過酸化水素と組み合わせられた鉄塩（フェントン（Ｆｅｎｔｏｎ）系）など、活性化剤または触媒と組み合わせて使用されてもよい。酸化操作は、回分式反応器でまたは連続反応器で、好ましくは連続反応器で実施される。酸化剤は、酸化反応の主部分が実施される反応器の前でかまたはその中で第２の画分中へ導入される。有利には、この操作は連続した一連の反応器で実施され、酸化剤の添加は第１反応器でもしくはその前で実施されるか、または少なくとも２つの反応器でまたはそれらの前で分配される。好ましくは、酸化剤は少なくとも２つの反応器でまたはそれらの前で分配される。
【０１２８】
酸化操作は好ましくは、塩素を含む酸化剤を使用して実施される。塩素は、液体またはガス状分子形態で、次亜塩素酸形態でまたは次亜塩素酸塩形態で使用されてもよい。ガス状分子形態では、それは、例えば空気、窒素および酸素などの他のガスとの混合物として使用されてもよい。次亜塩素酸および次亜塩素酸塩は通常、水溶液の形態で使用される。酸化操作に使用される塩素のまたは塩素等価物の総量は、一般に全有機炭素（ＴＯＣ）１ｇ当たり少なくとも７ｇの塩素（Ｃｌ２として表される）、好ましくはＴＯＣ１ｇ当たり少なくとも１４ｇの塩素、より好ましくはＴＯＣ１ｇ当たり少なくとも１７ｇの塩素である。使用される塩素のまたは塩素等価物の量は、一般にＴＯＣ１ｇ当たり多くとも８５ｇの塩素、通常ＴＯＣ１ｇ当たり多くとも５５ｇの塩素、好ましくはＴＯＣ１ｇ当たり多くとも４０ｇの塩素、最も好ましくはＴＯＣ１ｇ当たり多くとも３０ｇの塩素である。このＴＯＣは、工程ｃ）の酸化処理の前に工程ｂ）で分離された第２の画分の全有機含有率である。
【０１２９】
酸化操作は、一般に少なくとも１０℃、通常少なくとも３０℃、頻繁に少なくとも６０℃、より特に少なくとも８０℃である温度で実施される。この温度は、一般に高くても２００℃、通常高くても１８０℃、頻繁に高くても１６０℃、より特に高くても１３５℃である。酸化操作は、１絶対バールの圧力下に、１絶対バールより上の圧力下にまたは１絶対バールより下の圧力下に実施されてもよい。酸化操作を１〜１１絶対バールに調節されるかまたは設定される圧力下に、より好ましくは１．１〜７バールの圧力下に、最も好ましくは１．１〜４バールの圧力下に実施することが好ましい。
【０１３０】
第５実施形態の第１変形では、酸化操作は、一般に少なくとも７、通常少なくとも８、多くの場合少なくとも８．５、頻繁に少なくとも９であるｐＨで実施される。このｐＨは、一般に高くても１３、通常高くても１２、頻繁に高くても１１である。ｐＨは一般に、塩素の添加前にかまたは塩素の導入中に工程ｂ）で分離された第２の画分への塩基性化合物の添加によって得られる。この塩基性化合物は、有機または無機塩基性化合物であってもよい。有機塩基性化合物は、例えば、好ましくは立体障害のあるアミン、ホスフィンまたはアルシン、および水酸化アンモニウム、水酸化ホスホニウムまたは水酸化アルソニウムである。無機塩基性化合物が好ましい。表現「無機化合物」は、炭素−水素結合を含有しない化合物を意味すると理解される。
【０１３１】
無機塩基性化合物は、アルカリおよびアルカリ土類金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩およびホウ酸塩、ならびにそれらの混合物から選ばれてもよい。アルカリおよびアルカリ土類金属酸化物および水酸化物が好ましい。アルカリ金属水酸化物がより好ましく、水酸化ナトリウムが特に好ましい。
【０１３２】
塩基性試剤は、液体、本質的に無水の固体、水和固体、水性および／または有機溶液または水性および／または有機懸濁液の形態にあってもよい。塩基性化合物は好ましくは、本質的に無水の固体、水和固体、水溶液または水性懸濁液の形態にある。
【０１３３】
好ましい塩基性化合物は、水酸化ナトリウムもしくは水酸化カルシウムの濃水溶液もしくは懸濁液の形態に、または精製苛性塩水の形態に、好ましくは水酸化ナトリウムの濃水溶液もしくは懸濁液の形態に、または精製苛性塩水の形態にある。表現「精製苛性塩水」はここでは、例えば、膜電解プロセスで製造されるものなどの塩化ナトリウムを含有する水酸化ナトリウムを意味する。
【０１３４】
回分式反応器における反応時間、または連続反応ゾーンにおける全滞留時間は、一般に０．１〜８時間、好ましくは０．２５〜８時間、特に好ましくは０．５〜６時間、より好ましくは１〜４時間である。
【０１３５】
酸化操作の終わりに、工程ｂ）で分離された第２の画分は、水、塩、残存酸化剤、炭酸塩、炭酸水素塩、ギ酸をはじめとするカルボン酸、微量のアルデヒドなどの酸化生成物を含有し、多くの場合２ｇＣ／ｌ以下、好ましくは１ｇＣ／ｌ以下、より好ましくは０．１ｇＣ／ｌ以下、さらにより好ましくは０．０５ｇＣ／ｌ以下、その上より好ましくは０．０１ｇＣ／ｌ以下、特により好ましくは０．００５ｇＣ／ｌ以下、さらに特により好ましくは０．００５ｇＣ／ｌ以下、その上より好ましくは０．００２ｇＣ／ｌ以下、最も好ましくは０．００１ｇＣ／ｌ以下、特に最も好ましくは０．５ｍｇＣ／ｌ以下である全有機炭素含有率を有し、この処理された画分は、本発明による水性組成物を形成する。塩含有率は３０ｇ／ｋｇ以上である。
【０１３６】
第５実施形態の第２変形では、工程ｂ）で分離された第２の画分を、第１段階（ｉ）で、液体反応媒体中で、０．００１以上で、１．５より低い水酸化物と次亜塩素酸塩とのモル比で水酸化物イオン（ＯＨ−）および次亜塩素酸塩を含む少なくとも１つの組成物と反応させる。
【０１３７】
段階（ｉ）で、次亜塩素酸塩を含有する組成物は、固体、次亜塩素酸と次亜塩素酸ナトリウムとを含有する水溶液であることができる。
【０１３８】
この第２変形では、段階（ｉ）の反応は、６以上および１１以下、好ましくは７以上および１０以下、最も好ましくは７．５以上および９以下のｐＨで実施することができる。ｐＨ変化が酸化反応の経過中に起こるので、ｐＨは一般にかかる設定値に維持されなければならない。ｐＨは、酸性化合物の添加によるか、塩基性化合物の添加によるかのどちらかによって前記値に維持することができる。任意の酸性または塩基性化合物を、ｐＨを維持するために使用することができる。無機酸および無機塩基が好ましい。ガス状および／または水溶液の、塩化水素がより好ましい酸性化合物である。固体および／または水溶液および／または懸濁液の、水酸化ナトリウムまたは水酸化カルシウムがより好ましい塩基性化合物であり、水酸化ナトリウム水溶液が最も好ましい。
【０１３９】
この第２変形では、段階（ｉ）の反応は、３０℃以上および１８０℃以下、より好ましくは６０℃以上および１６０℃以下、最も好ましくは８０℃以上および１３５℃以下の温度で実施することができる。
【０１４０】
この第２変形では、段階（ｉ）の反応は、０．９バール（絶対）以上および１１バール以下、好ましくは１バール（絶対）以上および７バール以下、最も好ましくは１．１バール（絶対）以上および４バール以下の圧力で実施することができる。
【０１４１】
この第２変形では、第１段階（ｉ）は、回分モード、連続モードまたは半連続モードで運転することができる。
【０１４２】
この第２変形では、段階（ｉ）の反応は、段階（ｉ）が回分モード下に運転されるとき、０．１時間以上および８時間以下、好ましくは０．２５時間以上および３時間以下、最も好ましくは０．５時間以上および２時間以下の継続期間で実施することができる。
【０１４３】
この第２変形では、段階（ｉ）の反応は、段階（ｉ）が連続モード下に運転されるとき、０．１時間以上および８時間以下、好ましくは０．２５時間以上および３時間以下、最も好ましくは０．５時間以上および２時間以下の連続反応ゾーンでの全滞留時間で実施することができる。
【０１４４】
本発明による方法では、工程（ｉ）の反応は、１つ以上の反応ゾーン、好ましくは少なくとも２つの反応ゾーン、より好ましくは少なくとも３つの反応ゾーンで実施することができる。反応ゾーンは、単一ジャケット中に集成された容積または別個ジャケット中の容積からなってもよい。容積が単一ジャケット中に集成される場合には、反応ゾーンは互いに水平にまたは垂直に配置されてもよい。いかなる場合にも、１ゾーンから別のゾーンへの移行は、重力によってかまたは強制循環によって行われてもよい。これらの反応ゾーンは任意の立体配置に、直列に、並列にまたは幾つかは直列に他は並列に設置されてもよい。これらの反応ゾーンは、例えば完全混合方式またはプラグフロー方式のような、任意のタイプの方式下に運転することができる。ゾーンの少なくとも１つが完全混合方式下に運転され、そして少なくとも別の１つがプラグフロー方式下に運転されることが好ましく、プラグフロー方式下に動作するゾーンが完全混合方式下に動作するゾーンの後に設置されることがより好ましい。かかる条件は、本方法が連続モード下に実施されるときに特に好適である。
【０１４５】
本発明による方法では、反応ゾーンは、工程ｂ）で分離された処理されるべき第２の画分を、次亜塩素酸塩を含有する組成物を、任意の他の組成物を、またはこれらの組成物の少なくとも２つを互いに独立して供給されてもよい。他の組成物は、例えば、液体反応媒体のｐＨを調整するために使用される酸性もしくは塩基性化合物、または揮発性反応生成物を除去するためのストリッピングガスを含んでもよい。幾つかの反応ゾーンが直列にあるとき、次亜塩素酸塩を含有する水性組成物の主部分をこの一連の第１反応ゾーンに供給することが好ましい。液体反応媒体のｐＨは好ましくは、この一連の異なる反応ゾーンで独立しで調整される。
【０１４６】
当該第１段階（ｉ）に、第１段階（ｉ）の反応媒体の少なくとも一部が第１段階（ｉ）のｐＨ値より低い第２の値のｐＨにするために酸性化操作にかけられ、そして有機物質がさらに酸化される、第２段階（ｉｉ）が続くことができる。ｐＨは、酸性化合物の添加によるか、塩基性化合物の添加によるかのどちらかによって前記値に維持することができる。かかる化合物は、第５実施形態の第２変形に記載された通りである。
【０１４７】
反応条件は、その内容が参照により本明細書によって援用される、ＳＯＬＶＡＹ  ＳＡの名前で２００８年１月３１日に出願された、「水性組成物中の有機汚染物質の分解方法（Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  ｄｅｇｒａｄｉｎｇ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ  ｉｎ  ａｎ  ａｑｕｅｏｕｓ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」という表題の欧州特許出願公開第０８１５０９２５．９号明細書に記載されている通りである。
【図面の簡単な説明】
【０１４８】
【図１】本発明の第５実施形態によるプロセスのフローシートである。
【図２】膜塩素電解プロセスのフローシートである。
【図３】隔膜塩素電解プロセスのフローシートである。
【図４】水銀塩素電解プロセスのフローシートである。
【０１４９】
理解の一手段として第５実施形態が図１に提示される。
【０１５０】
塩化ナトリウムおよび有機化合物を含有する水性組成物が、４０ｍ３／時間の流量でライン（１）を通して、それが加熱される第１熱交換器（２）に、次にライン（３）を通して、それがさらに加熱される第２熱交換器（４）に、次にライン（７）を通して一連の３つの反応器（１１）に供給される。スチームがライン（５）を通して第２熱交換器（４）に導入され、ライン（６）を通して抜き出される。水酸化ナトリウム、塩化水素および次亜塩素酸塩がライン（８）、（９）および（１０）を通してライン（７）の流れにそれぞれ導入される。水酸化ナトリウムおよび塩化水素がｐＨ調整のために、次亜塩素酸塩が流れ（７）中に存在する有機化合物の破壊のために使用される。それらの含有率が酸化反応のために選ばれたｐＨ条件に依存する塩素および二酸化炭素を含むガス状流出物が、ライン（１２）を通して一連の反応器（１１）から抜き出され、塩化ビニルモノマーの製造に送られる。液体流出物がライン（１３）を通して一連の反応器（１１）から抜き出され、ライン（１３）を通して第１熱交換器（２）で加熱するために使用され、４０ｍ３／時間の流量でライン（１４）を通して電解装置にさらに供給される。一連の反応器は１３０℃で運転され、全滞留時間は約１．５時間である。
【０１５１】
本発明による製品の製造方法の第６実施形態では、工程ｃ）の処理は、実施形態１〜３に記載された物理的処理から選ばれた少なくとも１つの物理的処理と、第５実施形態に記載されたものなどの化学的処理とを含む。ストリッピング操作をスチームで実施することが好ましい。酸化操作を、活性塩素を含有する酸化剤の存在下に実施することがより好ましい。
【０１５２】
第６実施形態の第１変形では、この処理は少なくとも１つのストリッピング操作と１つの酸化操作とを含む。これらの操作は任意の順番に実施されてもよい。しかしながら、酸化操作の前にストリッピング操作を実施することが好ましい。
【０１５３】
水、塩、エピクロロヒドリン、ジクロロプロパノールおよび超重質有機化合物、すなわち、ジクロロプロパノールの沸点より上の沸点を有する化合物を含有し、その全有機炭素含有率が一般に５ｇＣ／ｌ未満、好ましくは４ｇＣ／ｌ以下、より好ましくは２ｇＣ／ｌ以下、さらにより好ましくは１ｇＣ／ｌ未満、その上より好ましくは０．１ｇＣ／ｌ未満、最も好ましくは０．０１ｇＣ／ｌ未満である一部分がストリッピング操作の終わりに回収され、この部分が酸化操作にかけられる。酸化操作の終わりに、処理された部分は、水、塩、残存酸化剤、炭酸塩、炭酸水素塩、ギ酸またはギ酸の塩をはじめとする、カルボン酸、カルボン酸の塩、微量のアルデヒドなどの酸化生成物を含有し、通常２ｇＣ／ｌ以下、好ましくは１ｇＣ／ｌ以下、より好ましくは０．１ｇＣ／ｌ以下、その上より好ましくは０．０５ｇＣ／ｌ以下、さらにより好ましくは０．０１ｇＣ／ｌ未満、特により好ましくは０．００５ｇＣ／ｌ以下、その上特により好ましくは０．００２ｇＣ／ｌ以下、最も好ましくは０．００１ｇＣ／ｌ以下、特に最も好ましくは０．５ｍｇＣ／ｌ以下である全有機炭素含有率を有し、この処理された部分が本発明による水性組成物を形成する。塩含有率は３０ｇ／ｋｇ以上である。
【０１５４】
第６実施形態の第２変形では、この処理は、少なくとも１つの液体／液体抽出操作と、１つのストリッピング操作と１つの酸化操作とを含む。これらの操作は任意の順番で実施されてもよい。しかしながら、ストリッピング操作の前に液体／液体抽出操作を実施し、そして酸化操作で処理を仕上げることが好ましい。
【０１５５】
水、塩および有機抽出溶剤を含有するカットが液体／液体抽出操作の終わりに回収され、このカットがストリッピング操作にかけられる。水および塩を含有し、その全有機炭素含有率が多くとも５ｇＣ／ｌ、好ましくは多くとも２ｇＣ／ｌ、好ましくは１ｇＣ／ｌ以下、より好ましくは０．１ｇＣ／ｌ以下、その上より好ましくは０．０５ｇＣ／ｌ以下、最も好ましくは０．０１ｇＣ／ｌ未満である一部分が、ストリッピング操作の終わりに回収され、この部分が酸化操作にかけられる。酸化操作の終わりに、処理された部分は、水、塩、残存酸化剤、炭酸塩、炭酸水素塩、ギ酸をはじめとするカルボン酸、微量のアルデヒドなどの酸化生成物を含有し、通常２ｇＣ／ｌ以下、好ましくは１ｇＣ／ｌ以下、より好ましくは０．１ｇＣ／ｌ以下、その上より好ましくは０．０５ｇＣ／ｌ以下、さらにより好ましくは０．０１ｇＣ／ｌ未満、特により好ましくは０．００５ｇＣ／ｌ以下、その上特により好ましくは０．００２ｇＣ／ｌ以下、最も好ましくは０．００１ｇＣ／ｌ以下、特に最も好ましくは０．５ｍｇＣ／ｌ以下である全有機炭素含有率を有し、この処理された部分が本発明による水性組成物を形成する。塩含有率は３０ｇ／ｋｇ以上である。
【０１５６】
第６実施形態のこれらの２つの変形では、ストリッピング操作は好ましくは、スチームでおよび第１実施形態の第３変形に記載された条件下に実施され、酸化操作は好ましくは、活性塩素から主としてなる酸化剤で、第５実施形態の第１および第２変形に記載された条件下に実施される。塩基性試剤または酸性試剤がｐＨを調整するおよびまたは制御するために使用されるとき、それは一般に最後の物理的処理の後におよび化学的処理の前に、および／または化学的処理中に導入される。抽出操作は好ましくは、少なくとも５０重量％の１，３−ジクロロプロパン−２−オールを含有する、１，３−ジクロロプロパン−２−オールと２，３−ジクロロプロパン−１−オールとの混合物で実施され、使用されるジクロロプロパノール混合物は好ましくは、グリセロールの塩素化によるジクロロプロパノールの製造方法に由来する。
【０１５７】
化学的処理の後に、過剰の酸化剤、例えば、酸化反応を実施するために使用された、活性塩素を排除することが有用であり得る。これは、酸化処理の終わりに、例えば過酸化水素、亜硫酸塩または亜硫酸水素塩のような、ある還元化学種を媒体に添加することによって実施することができる。代案は、適切な温度でおよび場合によりわずかな減圧下の蒸発またはストリッピングの操作と組み合わせた酸化処理の終わりでの媒体の酸性化である。かかる条件下に、過剰の活性塩素は例えば分子塩素に変換され、媒体から取り除かれるであろう。過剰の活性塩素は次にそのようなものとしてかまたは塩基溶液への溶解後に次亜塩素酸塩形態で化学酸化処理にリサイクルすることができる。
【０１５８】
第６実施形態の第３および第４変形では、第６実施形態のそれぞれ第１変形のまたは第２変形の手順に従い、処理された部分は、酸化操作の終わりに、Ｓｏｌｖａｙ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨの名前で国際公開第９８／３７０２４号パンフレットおよびＳｏｌｖａｙ  Ｕｍｗｅｌｔｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨの名前で国際公開第９６／０７６１７号パンフレットに記載されているように担持貴金属をベースとする触媒の存在下の水素による接触還元の化学操作にかけられる。
【０１５９】
本発明による水性組成物（略して本発明による塩水）の製造方法では、工程ａ）〜ｃ）は好ましくは、工程ａ）反応条件、工程ｂ）沈降条件および工程ｃ）処理条件下に塩基性化合物に耐性があり、かつ、工程ｃ）処理条件下に酸化剤に耐性がある材料から製造されたかまたはそれで被覆された機器で実施される。
【０１６０】
塩基性化合物に耐性がある材料は、炭素鋼、ステンレススチールおよびニッケル、ガラス内張りスチールのような被覆金属などの金属から、ならびにポリテトラフルオロエチレンおよびポリプロピレンなどのプラスチックから選ばれてもよい。
【０１６１】
酸化剤に耐性がある材料は好ましくは、チタンなどの金属、ハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）Ｃなどの金属合金、およびエナメルスチールから選ばれる。
【０１６２】
本発明による水性組成物の製造方法では、ａ）、ｂ）およびｃ）以外の他の工程は一般に、それらの工程の操作条件下に本発明の塩水中で金属イオンを放出しない材料から製造されたかまたはそれで被覆された機器で実施される。かかる他の工程は、例えば、本発明の塩水の製造方法で使用されるまたは生成する化合物の貯蔵、供給、抜き出し、移送、化学的処理または物理的処理の工程である。これらの工程の例は上に記載されてきた。
【０１６３】
これらの工程の中で、例えば、塩基性試剤の、ジクロロプロパノールの、および本発明の水性組成物の貯蔵について言及されてもよい。これらの工程の中で、物理的処理について、例えば、ストリッピング、蒸留、蒸発、抽出、デカンテーションおよび濾過による分離の操作について、ならびに熱交換、加熱および冷却の操作について言及されてもよい。
【０１６４】
これらの工程の中で、供給、抜き出しまたは移送について、例えば、リサイクリングの操作、化学反応、貯蔵ならびに化学的および物理的処理が実施される装置の様々な区画間の流体の移送について言及されてもよい。
【０１６５】
「装置」は、例えば、化合物が貯蔵される、化学反応が実施されるおよび／または物理的操作が実施される容器、これらの容器を連結するパイプおよびコネクター、漏洩しない連結を確実にするエレメント、容器間の化合物の移送に必要な計器、貯蔵の監視のために、化合物の移送のために、ならびに化学反応および物理的操作の実施のために必要な様々なパラメーターを測定するための計器および機器を意味する。
【０１６６】
好適な材料として、例えば、エナメルスチール、ポリプロピレンおよびポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ（フッ化ビニリデン）およびポリ（パーフルオロプロピルビニルエーテル）などのフッ素化ポリマー、特に芳香族の、ポリスルホンまたはポリスルフィドなどの、硫黄を含むポリマーのようなポリマー、樹脂、その中でエポキシ樹脂またはフェノール樹脂によるコーティング、金属またはそれらの合金、特にタンタル、チタン、銅、金および銀、ニッケルおよびモリブデン、より特にニッケルおよびモリブデンを含有する合金、セラミック、メタロセラミック、耐火材料、および、含浸されても含浸されなくてもよい、グラファイトについて言及されてもよい。
【０１６７】
本発明はまた、電解プロセスにおける、好ましくは塩素、水酸化ナトリウムおよび水素の製造のためを意図される電解プロセスにおける、より特に好ましくは塩素の製造のためを意図される電解プロセスにおける反応体としての本発明による水性組成物の使用に関する。
【０１６８】
本発明による水性組成物の使用において、電解プロセスから生じた水酸化ナトリウムの画分は、エピクロロヒドリンと塩化ナトリウムを含有する水性組成物とを得るためにジクロロプロパノールと反応させるために工程ａ）にリサイクルされてもよい。塩化ナトリウムを含有する水性組成物は、本発明による水性組成物を得るために活性塩素と反応させられてもよい。活性塩素は、電解プロセスによって生成した塩素の画分を含有してもよい。
【０１６９】
本発明による水性組成物の使用において、電解プロセスから生じた塩素の画分は、塩化水素を得るために、水素とおよび／またはプロピレン、メタン、塩素化炭化水素、クロロハイドロフルオロカーボン、またはそれらの混合物から選択される化合物と反応させられてもよい。水素の画分は電解プロセスで得られてもよい。
【０１７０】
本発明による水性組成物の使用において、電解プロセスから生じた塩素の画分は、四塩化ケイ素を得るために、ケイ素と、高ケイ素フェロ−シリコンと、炭化ケイ素と、炭素の存在下にシリカと、および／または１，２−ジクロロエタンを得るためにエチレンとおよび／またはホスゲンを得るために一酸化炭素と反応させられてもよい。塩化水素を得るために、四塩化ケイ素はさらに火炎加水分解してもよく、１，２−ジクロロエタンはさらに熱分解してもよく、ホスゲンはさらに、アミンと反応させられてもよい。得られた塩化水素の画分はさらに、ジクロロプロパノールを得るためにグリセロールと反応させられてもよい。ジクロロプロパノールの画分は、エピクロロヒドリンと塩化ナトリウムを含有する水性組成物とを得るために水酸化ナトリウムと反応させられてもよい。
【０１７１】
電解プロセスから生じた塩素の画分はまた、本発明による塩水を製造するために用いられる化学的処理にリサイクルされてもよい。
【０１７２】
電解プロセスは、水銀電解、隔膜電解または膜電解プロセスであってもよい。これらのプロセスは、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５完全改訂版、第Ａ６巻  １９８６年、４０ｌ−４７７ページに記載されている。電解プロセスは好ましくは膜電解プロセスである。
【０１７３】
様々な電解プロセスは一般に、電解工程それ自体に加えて、例えば、塩水飽和、例えば、沈殿、濾過、精密精製（イオン交換）による塩水精製、塩水ｐＨ調整、電解および塩水脱塩素前に、塩素酸塩、臭素酸塩およびヨウ素酸塩破壊、ならびにリサイクリングループでの塩水のｐＨ調整のような、幾つかの工程を含む。それらの工程は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５完全改定版、第Ａ６巻  １９８６年、４０７ページ、図９、１０および１１」に表されている。
【０１７４】
図２は、膜塩素電解プロセスに典型的である、第１電解プロセスのフローシートを表す。水および塩は、ライン（１１）および（１２）を通して塩水飽和装置（１３）に加えられる。粗塩水の流れがライン（１４）を通して塩水飽和装置（１３）から抜き出され、沈殿装置（１５）に供給される。沈殿剤はライン（１６）を通して沈殿装置（１５）に加えられる。流れがライン（１７）を通して沈殿装置（１５）から抜き出され、濾過装置（１８）に供給される。濾過装置の残渣を構成する流れがライン（１９）を通して濾過装置（１８）から抜き出される。別の流れがライン（２０）を通して濾過装置（１８）から抜き出され、精密精製装置（２１）に供給される。精製された塩水の流れがライン（２２）を通して精密精製措置（２１）から抜き出される。塩酸の流れは多分、ライン（２３）を通して流れ（２２）に加えることができ、生じた流れはライン（２４）を通して電解装置（２５）に供給される。電解装置はまた、ライン（２６）を通して苛性溶液の流れを供給される。苛性溶液の流れがライン（２７）を通して電解装置（２５）から抜き出される。当該流れの画分は、図１のライン（８）にリサイクルすることができる。塩素の流れがライン（２８）を通して電解装置（２５）から抜き出される。当該流れの画分は、図１のライン（９）にリサイクルすることができる。水素の流れがライン（２９）を通して電解装置（２５）から抜き出される。ライン（２８）および（２９）からの両流れは、塩化水素を製造するための装置に供給することができる。使い尽くされた塩水の流れがライン（３０）を通して電解装置（２５）から抜き出され、塩素酸塩破壊装置（３１）に供給される。塩素酸塩破壊装置はまたライン（３２）を通して塩酸の流れを供給される。塩素酸塩破壊装置は任意選択的に、貴金属担持触媒を含有する触媒的塩素酸塩低減装置であってもよい。塩素酸塩破壊装置は、この場合、ライン（３２）を通して水素の流れを供給される。流れがライン（３３）を通して塩素酸塩破壊装置（３１）から抜き出され、脱塩素装置（３４）に供給される。流れがライン（３５）を通して脱塩素装置（３４）から抜き出される。苛性溶液の流れがライン（３６）を通して流れ（３５）に加えられ、生じた流れがライン（３７）を通して塩水飽和装置（１３）に供給される。
【０１７５】
図２に関連して、本発明による水性組成物は、例えばライン（３８）および／またはライン（３９）および／または（４０）および／または（４１）および／または（４２）および／または（４３）および／または（４４）および／または（４５）および／または（４６）を通して任意の段階で加えることができる。
【０１７６】
図３は、隔膜塩素電解プロセスに典型的である第２電解プロセスのフローシートを表す。水および塩（塩水）は、ライン（５１）および（５２）を通して第１塩水飽和装置（５３）に加えられる。粗塩水の流れがライン（５４）を通して第１塩水飽和装置（５３）から抜き出され、沈殿装置（５５）に供給される。沈殿剤は、ライン（５６）を通して沈殿装置（５５）に加えられる。流れがライン（５７）を通して沈殿装置（５５）から抜き出され、濾過装置（５８）に供給される。濾過装置の残渣を構成する流れがライン（５９）を通して濾過装置（５８）から抜き出される。別の流れがライン（６０）を通して濾過装置（５８）から抜き出され、第１熱交換装置（６１）に供給される。流れがライン（６２）を通して第１熱交換装置（６１）から抜き出され、第２塩水飽和装置（６３）に供給され、第２塩水飽和装置は、ライン（６４）を通して塩の流れを供給される。流れがライン（６５）を通して第２塩水飽和装置（６３）から抜き出され、第２熱交換装置（６６）に供給される。流れがライン（６７）を通して第２熱交換装置（６６）から抜き出され、電解装置（６８）に供給される。水素の流れがライン（６９）を通して電解装置（６８）から抜き出される。塩素の流れがライン（７０）を通して電解装置（６８）から抜き出される。当該流れ（７０）の画分は、図１のライン（９）にリサイクルすることができる。ライン（６９）および（７０）の両流れは、塩化水素を製造するための装置に供給することができる。流れがライン（７１）を通して電解装置（６８）から抜き出され、濃縮装置（７２）に供給される。苛性溶液の流れがライン（７３）を通して濃縮装置（７２）から抜き出される。当該流れの画分は、図１のライン（８）にリサイクルすることができる。使い尽くされた塩水の流れがライン（７４）を通して濃縮装置（７２）から抜き出され、ライン（６４）を通して第２塩水飽和装置（６３）に、そしてライン（７５）を通して第１塩水飽和装置（５３）に供給される。
【０１７７】
図３に関連して、本発明による水性組成物は、例えばライン（７６）および／またはライン（７７）および／または（７８）および／または（７９）および／または（８０）および／または（８１）および／または（８２）および／または（８３）および／または（８４）を通して任意の段階で加えることができる。
【０１７８】
図４は、水銀塩素電解プロセスに典型的である第３電解プロセスのフローシートを表す。塩は、ライン（９１）を通して塩水飽和装置（９２）に加えられる。粗塩水の流れがライン（９３）を通して塩水飽和装置（９２）から抜き出され、沈殿装置（９４）に供給される。沈殿剤は、ライン（９５）を通して沈殿装置（９４）に加えられる。流れがライン（９６）を通して沈殿装置（９４）から抜き出され、濾過装置（９７）に供給される。濾過装置の残渣を構成する流れがライン（９８）を通して濾過装置（９７）から抜き出される。別の流れがライン（９９）を通して濾過装置（９７）から抜き出され、冷却装置（１００）に供給される。流れがライン（１０１）を通して冷却装置（１００）から抜き出される。塩酸の流れがライン（１０２）を通して流れ（１０１）に供給される。生じた流れがライン（１０３）を通して電解装置（１０４）に供給される。電解装置（１０４）は、ライン（１０５）を通して水銀を供給される。塩素の流れがライン（１０６）を通して電解装置（１０４）から抜き出される。当該流れの画分は、図１のライン（９）にリサイクルすることができる。アマルガムの流れがライン（１０７）を通して電解装置（１０４）から抜き出され、アマルガム分解装置（１０８）に供給される。水がライン（１０９）を通してアマルガム分解装置（１０８）に供給される。水素の流れがライン（１１０）を通してアマルガム分解装置（１０８）から抜き出され、第１水銀除去装置（１１１）に供給される。水素の流れがライン（１１２）を通して第１水銀除去装置（１１１）から抜き出される。ライン（１０６）および（１１２）からの両流れは、塩化水素を製造するための装置に供給することができる。苛性溶液の流れがライン（１１３）を通してアマルガム分解装置（１０８）から抜き出され、第２水銀除去装置（１１４）に供給される。苛性溶液の流れがライン（１１５）を通して第２水銀除去装置（１１４）から抜き出される。当該流れの画分は、図１のライン（８）にリサイクルすることができる。流れがライン（１１６）を通して電解装置（１０４）から抜き出される。塩酸の流れがライン（１１７）を通して流れ（１１６）に供給される。生じた流れがライン（１１８）を通して脱塩素装置（１１９）に供給される。流れがライン（１２０）を通して脱塩素装置（１１９）から抜き出される。苛性溶液がライン（１２１）を通して流れ（１２０）に加えられる。生じた流れがライン（１２２）を通して塩水飽和装置（９２）に供給される。
【０１７９】
図４に関連して、本発明による水性組成物は、例えばライン（１２３）および／またはライン（１２４）および／または（１２５）および／または（１２６）および／または（１２７）および／または（１２８）および／または（１２９）および／または（１３０）および／または（１３１）を通して任意の段階で加えることができる。
【０１８０】
本発明による水性組成物は好ましくは、電解工程直後のリサイクル塩水に加えられる。
【０１８１】
本発明による水性組成物は好ましくは、電解工程直後の膜電解プロセスのリサイクル塩水に加えられる。膜電解プロセスでは、本発明による水性組成物は好ましくは、塩酸添加の後で電解装置の前（図２のライン（４５））におよび／または電解装置の後で塩素酸塩破壊装置の前（図２のライン（３８））に、および／または塩素酸塩破壊装置の後で脱塩素装置の前（図２のライン（３９））に加えられる。このやり方の手順は、本発明による水性組成物中に存在する過剰の活性塩素が、電解脱塩素工程でそれが回収されるであろうから排除される必要がないという利点を有する。
【０１８２】
反応体としての本発明による水性組成物の使用を含む電解プロセスは一般に、水性組成物に直流を通す工程かまたは水性組成物に直流電圧をかける工程を含む。このプロセスは好ましくは、電解されるべき水性組成物に直流を通す工程を含む。
【０１８３】
電解プロセスでは、電解の温度は、多くの場合１２０℃以下、頻繁に１００℃以下、特に９０℃以下である。当該温度は、通常０℃以上、多くの場合２５℃以上、頻繁に５０℃以上、特に７５℃以上、殊更に８０℃以上である。８５℃の温度が特に好都合である。
【０１８４】
本発明による電解プロセスでは、電解の圧力は、多くの場合５絶対バール以下、頻繁に２バール以下、特に１．８バール以下、殊更に１．５バール以下である。当該圧力は、通常０．０１絶対バール以上、多くの場合０．１バール以上、頻繁に０．５バール以上、特に０．６バール以上、殊更に０．７バール以上である。
【０１８５】
本電解プロセスは、連続的にまたは非連続的に実施することができる。それは多くの場合連続的に実施される。連続プロセスとは、塩水が連続的に、電解が起こるゾーン（電解ゾーン）に供給され、そして電解から生じた生成物が当該ゾーンから連続的に取り去られることを意味する。
【０１８６】
本電解プロセスでは、電解プロセスが回分モードで実施されるとき、反応時間は、多くの場合５時間以下、頻繁に２時間以下、特に１時間以下、殊更に０．５時間以下である。当該時間は、通常０．００５時間以上、多くの場合０．０５時間以上、頻繁に０．１時間以上、特に０．１５時間以上、殊更に０．２時間以上である。
【０１８７】
本電解プロセスでは、電解プロセスが連続モードで実施されるとき、滞留時間は、多くの場合５時間以下、頻繁に２時間以下、特に１時間以下、殊更に０．５時間以下である。当該滞留時間は、通常０．００５時間以上、多くの場合０．５時間以上、頻繁に０．１時間以上、特に０．１５時間以上、殊更に０．２時間以上である。この滞留時間は、電解が起こるゾーンの容積と電解されるべき水性組成物の電解ゾーンへの流量との比と定義される。
【０１８８】
本電解プロセスでは、電解が直流モード下に実施されるとき、電解槽に通される電流密度は、一般に電極の１ｍ２当たり１Ａ以上、多くの場合１００Ａ／ｍ２以上、頻繁に１０００Ａ／ｍ２以上、殊更に５０００Ａ／ｍ２以上である。当該電流密度は、一般に電極の１ｍ２当たり２５０００Ａ以下、多くの場合２００００Ａ／ｍ２以下、頻繁に１５０００Ａ／ｍ２以下、殊更に１００００Ａ／ｍ２以下である。
【０１８９】
本電解プロセスでは、電解が直流電圧モード下に実施されるとき、陽極と陰極との間にかけられる電圧は、一般に２．３Ｖ以上、多くの場合２．４Ｖ以上、頻繁に２．５Ｖ以上である。当該電圧は、一般に６Ｖ以下、多くの場合５Ｖ以下、頻繁に４Ｖ以下である。
【０１９０】
反応体としての本発明による水性組成物の使用を含む電解プロセスは通常、少なくとも１つの陽極と少なくとも１つの陰極とを含む電解槽（または装置）で実施される。
【０１９１】
電解槽は一般に電解ゾーンを含む。この電解ゾーンは通常、電極間に含まれる電解槽の部分と定義される。
【０１９２】
電解のプロセスは一般に、陰極と陽極との間に直流をかけるかまたは直流電圧をかけることを含み、多くの場合陰極と陽極との間に直流をかけることを含む。
【０１９３】
電解のプロセスでは、電解槽は連続的にかまたは非連続的に供給されることができる。電解槽の供給は多くの場合連続的に実施される。
【０１９４】
電解のプロセスでは、電解から生じた生成物は、連続的にかまたは非連続的に電解槽から取り去ることができる。生成物は多くの場合連続的に取り去られる。
【０１９５】
電解槽は、水銀電解槽、隔膜電解槽または膜電解槽であることができる。それは多くの場合隔膜電荷槽または膜電解槽であり、頻繁に膜電解槽である。水銀電解槽もまた便利である。
【０１９６】
電解槽が隔膜または膜電解槽であるとき、それは一般に、室が少なくとも１つの隔膜または少なくとも１つの膜によって分離されている、少なくとも１つの陽極を含有する陽極液室と少なくとも１つの陰極を含有する陰極液室とを含む。電解されるべき水性組成物は、電解槽の陽極液室に、陰極液室にまたは両室に供給することができる。それは多くの場合陽極液室に供給される。
【０１９７】
様々なタイプの電解槽の、陽極および陰極の、膜および隔膜などの特性は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５完全改定版、第Ａ６巻  １９８６年、４０１−４７７ページに見いだすことができる。
【０１９８】
本発明はまた、エピクロロヒドリンの製造方法であって
Ｉ．塩化水素でのグリセロールの塩素化によるジクロロプロパノールの製造工程と、
ＩＩ．エピクロロヒドリンと塩化ナトリウムを含有する水性組成物とを得るために水酸化ナトリウムでの工程（Ｉ）で得られたジクロロプロパノールの脱塩化水素の工程と、
ＩＩＩ．本発明による水性組成物を得るために活性塩素との反応を含む工程（ＩＩ）の水性組成物を処理する工程と、
ＩＶ．水素、塩素および水酸化ナトリウムを得るために工程（ＩＩＩ）の水性組成物を電解する工程と、
任意選択的に少なくとも１つの次の工程
Ｖ．工程（ＩＶ）で得られた水酸化ナトリウムの画分を工程（ＩＩ）にリサイクルする工程と、
ＶＩ．塩化水素を製造するために、工程（ＩＶ）で得られた塩素の画分を、
ａ．工程（ＩＶ）で得られた水素および／または
ｂ．プロピレン、メタン、塩素化炭化水素、クロロハイドロフルオロカーボン、またはそれらの混合物から選択される化合物
と反応させ、そして工程（ＶＩ）で生成した塩化水素の画分を工程（Ｉ）にリサイクルする工程と、
ＶＩＩ．塩化水素を製造するために、工程（ＩＶ）で得られた塩素の画分を、
ａ．四塩化ケイ素を生み出すために、ケイ素、高ケイ素フェロシリコン、炭化ケイ素、シリカおよび炭素と、および／または１，２−ジクロロエタンを生み出すためにエチレンとおよび／またはホスゲンを生み出すために一酸化炭素と反応させる、および／または
ｂ．四塩化ケイ素および／または１，２−ジクロロエタンおよび／またはホスゲンをそれぞれ火炎加水分解、熱分解およびアミンとの反応にかけ、
そして工程（ＶＩＩ）で生成した水素の画分を工程（Ｉ）にリサイクルする工程と、
ＶＩＩＩ．工程（ＩＶ）で得られた塩素の画分を工程（ＩＩＩ）にリサイクルする工程と
を含む方法に関する。
【０１９９】
本発明による水性組成物はまた、生物学的処理に関与しても、またはパージに排斥されてもよい。この場合には、補完希釈操作が、前記塩水の塩含有率を低下させるために一般に必要とされる。
【実施例】
【０２００】
以下の実施例は、本発明を限定することなく、それを例示することを意図される。
【０２０１】
実施例１
１リットルのガラス恒温反応器に、２５８．７６ｇの１，３−ジクロロプロパン−２−オール（２．０１モル）を装入した。このフラスコに２０分にわたって、２５℃で激しく撹拌しながら、３９７．１ｇのＮａＯＨの１９．１重量％水溶液（１．９０モル）を加えた。添加の終わりに、生じた混合物を分液漏斗へ移した。その密度が１．１８５である、１７９．３９ｇの有機画分と、その密度が１．１８２であり、その全有機炭素含有率（ＴＯＣ）が８．７ｇのＣ／ｌである、４８８．９５ｇの第２の画分とを回収した。第２の画分のアリコート部分を、１４．６重量％の凝縮蒸留物とそのＴＯＣが０．６９ｇＣ／ｌであり、その主有機成分が３−クロロ−１，２−プロパンジオールである蒸発残留物とが回収されるまで、９０℃で１５０トルの減圧下に蒸発操作にかけた。蒸留物の、および蒸発残留物の、分離された水性および有機画分のｇ／ｋｇ単位で表される、組成を表１に示す（Ｍ．Ｃ．＝主成分）。
【０２０２】
【表１】
2010529301.tif 000002
【０２０３】
実施例２
２５％のＮａＣｌおよび２．６％の３−クロロ−１，２−プロパンジオールを含有する、ある容積の水性組成物を、半分容積の抽出溶剤と接触させた。３０分間激しく撹拌した後、混合物を分液漏斗で分離した。３−クロロ−１，２−プロパンジオール含有率をそれぞれの相でクロマトグラフ分析によって測定し、ｇ／ｋｇ単位での有機相中の３−クロロ−１，２−プロパンジオールの重量濃度対ｇ／ｋｇ単位での水相中の３−クロロ−１，２−プロパンジオールの重量濃度の比に相当する、３−クロロ−１，２−プロパンジオールの分配係数を計算した。表２は、例示的な溶剤について、試験温度およびまた、平衡相のそれぞれで得られた濃度ならびに計算された分配係数を繰り返す。ＬＵＢＲＩＲＯＢ  ９２６．６５は、Ｎｏｖａｎｃｅによって販売されるオレイン酸メチルである。
【０２０４】
【表２】
2010529301.tif 000003
【０２０５】
実施例３
２２．２％のＮａＣｌ、９．４６ｇＣ／ｋｇのＴＯＣ、３８ｇ／ｋｇの１，３−ジクロロ−２−プロパノールおよび０．５９ｇ／ｋｇの２，３−ジクロロ−ｌ−プロパノールならびに０．０７ｇ／ｋｇのエピクロロヒドリンを含有する水性組成物が、１，３−ジクロロ−２−プロパノールおよび２，３−ジクロロ−１−プロパノール含有率の合計に対する１，３−ジクロロ−２−プロパノール含有率が少なくとも１０重量％である、１，３−ジクロロ−２−プロパノールと２，３−ジクロロ−１−プロパノールとを含有するジクロロプロパノールの混合物と、塩基性化合物との間の反応の終わりにそれ自体得られた第２分離画分の、１，３−ジクロロプロパン−２−オールによる、抽出の終わりに得られた。
【０２０６】
４６３．２ｇの水性組成物を、４７０ミリバールの圧力下に８５℃の温度で２０５ｇ／時間の流量の流れのスチームで処理した。
【０２０７】
１．６５ｇＣ／ｌ、０．３５ｇＣ／ｌ、０．１０ｇＣ／ｌおよび０．０６ｇＣ／ｌの水性組成物中の残存ＴＯＣが、それぞれ、７８ｇ、１５７ｇ、２４６ｇおよび３３５ｇである、累積量のスチームの通過後に得られた。
【０２０８】
実施例４
１部の吸着剤を、２０％のＮａＣｌおよび５ｇ／ｋｇの３−クロロ−１，２−プロパンジオールを含有する１０部の水性組成物に加えた。この懸濁液を周囲温度で撹拌し、アリコートを１および２２時間後に取り出した。濾過後に回収された液体中の３−クロロ−１，２−プロパンジオールの量を測定した。表３は、得られた結果を示す。
【０２０９】
【表３】
2010529301.tif 000004
【０２１０】
実施例５
水性組成物の酸化処理操作を、磁気撹拌棒と５６２ｍｌの一定容積の液体が反応器に保たれることを可能にする排水システムとを備えた、ポリテトラフルオロエチレン被覆ジャケット付き反応器で実施した。処理される水性組成物は、前もって１，３−ジクロロ−２−プロパノールで抽出し、スチーム−ストリッピングした、５０５ｍｇＣ／ｌのＴＯＣを有する、２０％のＮａＣｌおよび１．４ｇ／ｋｇの１，３−ジクロロ−２−プロパノールからなる、実施例３に記載されたものなどの分離画分から得られた。使用した酸化剤は、１１．２％ｇ／ｇのＮａＯＣｌ、８．８％のＮａＣｌおよび２．０％のＮａＯＨを含有する次亜塩素酸ナトリウム溶液であった。水性組成物および次亜塩素酸塩溶液を、それぞれ、１４４８ｇ／時間および１０９．２ｇ／時間の一定流量で反応器へ導入した。反応を、４バールの自生圧力下に１２０℃で実施した。冷却後に反応器を出る時に回収した水性組成物は、１１．７１のｐＨおよび２３０ｍｇＣ／ｌのＴＯＣを有した。
【０２１１】
４絶対バール下に１２０℃の回分式反応器での２時間の補完処理後に、水性組成物のｐＨは９．２２であり、測定されたＴＯＣは１３ｍｇのＣ／ｌであった。得られた水性組成物の組成を表４に示す。
【０２１２】
【表４】
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【０２１３】
実施例６
水性組成物の酸化処理操作を、直列接続した３つの恒温ガラス反応器で連続的に実施し；２つの最初の反応器は磁気撹拌棒で撹拌し、最後の反応器はプラグフロー型のものであった。処理される水性組成物は、実施例３に記載されたものなどの、分離画分から得られた。水性組成物は、１．４ｇＣ／ｌのＴＯＣ値および３．９ｇＯ／ｌの化学的酸素要求量（ＣＯＤ）値を有する。その組成を表５に示す。水性組成物を第１反応器に連続的に供給した。使用した酸化剤は、１０．２％ｇ／ｇのＮａＯＣｌ、８．２％のＮａＣｌおよび２．３％のＮａＯＨを含有する次亜塩素酸ナトリウム溶液であった。次亜塩素酸塩溶液の一部（流出物のＣＯＤの１．２当量）を第１反応器へ連続的に導入し、次亜塩素酸塩の第２部分（流出物のＣＯＤの０．８当量）を一定流量で第２反応器に連続的に加えた。ｐＨを濃塩酸の添加によって２つの撹拌反応器で８．５に調整した（サンプリング後に２５℃で測定）。温度を１０５℃に維持し、圧力を１絶対バールに維持し、滞留時間は、第１、第２および第３反応器でそれぞれ６６、５６および４７分であった。第３反応器を出る時に回収された水性組成物は冷却後に７．４のｐＨおよび６０ｍｇＣ／ｌのＴＯＣを有した。処理後に得られた水性組成物の組成を表５に示す。
【０２１４】
【表５】
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【０２１５】
実施例７
膜電解プロセスで出発原料として古典的に使用される組成物が得られた。当該組成物は、１ｋｇ当たり２５０ｇのＮａＣｌを含み、３ｍｇＣ／ｌのＴＯＣ含有率を有した。
【０２１６】
膜で分離された、１陽極の陽極液室と１陰極の陰極液室とを含む、０．６リットルの電解槽を用いた。陽極は、その上に電気化学コーティングが施されたチタン基材からなった。陰極は、その上に電気化学コーティングが施されたニッケル基材からなった。膜は、旭硝子株式会社−Ｆｌｅｍｉｏｎ  Ｆ８０２０膜であった。陰極液室に、０．４ｌ／時間の速度で２９重量％のＮａＯＨを含有する水性組成物を連続的に供給した。陽極液室に、上述の水性組成物を供給した。陽極液室での水性組成物の滞留時間は５３分であった。電極の１ｍ２当たり４ｋＡの直流密度を陽極と陰極との間にかけた。電解槽の温度を８５℃に、圧力を１絶対バールに維持した。陽極と陰極との間の電圧の差を操業時間と共に記録した。電流収率は、塩素−アルカリ電解の当業者に周知の、陽極液中に存在する二次成分と塩素との存在に基づく式に従って計算した。
【０２１７】
電解槽を、かかる条件下に１２５日間運転した。電解槽電圧は３．０〜３．１Ｖで安定した。電流収率は９８〜９８．７％で安定した。
【０２１８】
１２５日後に、酢酸を、５ｇ／ｌの濃度（２ｇＣ／ｌのＴＯＣ）を得るように、陽極液室に供給される水性組成物に加えた。電解槽電圧は変化しないままであり、電流収率は初めには９９．０〜９９．５％に上がった。電流収率は、操業時間の１２０日間、酢酸を加える前のその値より高いままであった。
【０２１９】
発泡は、いかなる時にも陽極液室でも陰極液室でも全く観察されなかった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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