(57)【要約】本発明は、酸化性雰囲気下において金属表面を熱で前処理することを特徴とする、ポリマーの製造中にポリマー溶融物と接触する金属表面の処理方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネートの製造または加工中にポリマー溶融物と接触する金属表面の処理方法であって、金属表面を酸化性雰囲気において熱で前処理することを特徴とする、処理方法。
【請求項２】
該熱による前処理を温度２００〜１２００℃において行う、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ポリカーボネート溶融物と接触させる前に該金属を鉱酸で処理する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ステンレス鋼フィルターを使用するポリカーボネートの溶融濾過方法であって、該溶融フィルターをポリマー溶融物と接触させる前に請求項１〜３によって処理する、溶融濾過方法。
【請求項５】
金属表面、特に、加熱パイプ、タンク、押出部品の金属表面、を使用の前に請求項１〜３によって２００〜１２００℃の温度において処理する、請求項４に記載のポリカーボネートの製造または加工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属表面の不動態化方法およびポリカーボネートの製造または加工におけるこれらの不動態化材料の使用を提供する。この方法は、ポリカーボネートを低蛍光粒子含量で製造することを可能にする。
【０００２】
これらの材料は、例えば、任意に加熱されていてもよい、ポリカーボネート溶融物輸送用パイプ、熱交換器のチューブバンドルもしくは内面、反応容器または濾過装置または押出機およびポンプの別の溶融物運搬セクションを包含しうる。この方法を用いて製造されるポリカーボネートは、特別に、高品質射出成形品、特に高い透明性および低いＹＩ（黄色度指数）が重要である射出成形品、例えば、一般的に光データ記憶媒体、自動車産業用のディフューザーまたは窓ガラス（ｐａｎｅ）、に好適である。これらのプラント部品を用いて製造されるポリカーボネートグラニュールまたは射出成形品は、蛍光粒子の含量が低い。
【背景技術】
【０００３】
ポリカーボネートの製造は、通常、鋼または特別の合金鋼からつくられるプラント部品、すなわち、パイプ、反応容器など、の中で行われる。ポリカーボネートは、この装置の中で製造されるか、輸送されるか、蒸発されるか、単離されるか、または更に加工される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ポリカーボネート溶融物と接触する金属表面が製品の品質に悪影響を有することがわかった。
【０００５】
従って、これらのプラント部品中で製造されるポリカーボネートがこの材料から製造される射出成形品、押出品およびシート／フィルムの品質に不利な蛍光粒子での汚染を示すことがわかった。
【０００６】
ポリカーボネート溶融物のこれらのプラント部品における高い滞留時間は、特に製品の品質に不利であり、材料の蛍光強度を増加させる。溶融エステル交換法によって製造されるポリカーボネート溶融物は、例えば、長時間金属表面と接触する。従って、この方法は、特に、製品の品質を低下させる蛍光粒子の形成に関して重要である。
【０００７】
高い滞留時間だけでなく、ポリマー溶融物と接触する金属表面のサイズもまた重大な役割を果たす。従って、例えば、ポリカーボネート溶融物の濾過に関するプラント部品は、製品の品質に重要である。なぜならば、ポリカーボネートが広い金属表面に曝されるからである。金属表面のサイズは、更に、その表面品質によっても決定される。従って、研磨面が非研磨面よりも有利である。
【０００８】
従って、ポリカーボネート溶融物と接触する金属プラント部品の前処理方法を開発した。この方法は、ポリカーボネートを低い蛍光粒子含量で製造すること、従って、製品の品質を大きく改良すること、を可能にする。
【０００９】
光データ記憶媒体における使用に加えて、このポリカーボネートは、更に自動車のグレージング産業（ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  ｇｌａｚｉｎｇ  ｓｅｃｔｏｒ）による成形品、例えばディフューザー、の製造にも非常に好適である。このポリカーボネートは、良好な表面品質が必要とされる用途において特に有利である。
【００１０】
鋼の前処理は、腐蝕に対する脆弱性に効果を生ずることが知られている。不動態化方法は、例えばＡｓａｍｉらによって“Ｓｕｒｆａｃｅ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ａｎａｌｙｓｉｓ”，２００４年，３６（３），２２０〜２２４頁に、またはＶｉｒｔａｎｅｎらによって“Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｆｏｒｕｍ”１９９５年，１８５〜１８８頁（Ｐａｓｓｉｖａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｅｔａｌｓ  ａｎｄ  Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ），９６５〜９７４頁に記述されている。
【００１１】
上に列挙した刊行物のいずれもポリカーボネート溶融物と接触する金属の処理に関連しない。腐蝕の問題は、ポリカーボネートの製造の要求と比較できない。従って、見出された解決法は明白ではない。
【００１２】
ポリカーボネートの変色がポリカーボネート溶融物と接触する鉄表面に由来することが知られている。このことは、例えば、特開平０２−２３３７３３に記述されている。この問題を解決するために、低鉄合金、例えば合金５９、がポリカーボネート溶融物と組み合わせて使用されてきた。このことは、例えばＥＰ  １２２２２３１  Ｂ１、ＷＯ  ２００００６４５５４、ＷＯ  ９９５４３８１、ＷＯ  ２０００００７６８４または特開平０７−１７１８７３に記述されている。合金／ハステロイの製造が非常に高価であるためプラントの一部分しかこれらの材料から作り上げられないという事実の他に、これらの刊行物のいずれも、合金の具体的な前処理であって、ポリカーボネート溶融物中の蛍光粒子の形成を防止しうる前処理を記述していない。
【００１３】
ＥＰ  ０  ４１０  ４２５  Ａ２において、ダストの割合が低いポリカーボネートからつくられる射出成形品が記述されている。これは、射出成形マシーンのあるマシーン部品、例えばスクリューエレメント、が、ある耐腐蝕性材料、例えばハステロイ、からなることによって達成される。蛍光体との関係は報告されておらず、前処理方法も記述されていない。
【００１４】
特開２００２−１２６４２５において、ゲル粒子削減用ステンレス鋼フィルターからなる溶融濾過プラントが記述されている。蛍光体との関係は報告されておらず、前処理方法も記述されていない。
【００１５】
ＥＰ−Ａ  １１５６０７１において、弱酸、例えばフェノール、を用いる濾材の不動態化が記述されている。結果として、濾過された材料の黄色度指数の改良が達成される。蛍光粒子は記述されていない。この方法は、蛍光粒子の削減には好適でない。この刊行物において、窒素中での熱処理が記述されており、一方、本発明は酸化的に前処理する。
【００１６】
ＵＳ  ４５１８４４において、鉱酸を用いる金属表面の不動態化方法が記述されている。この方法の後に特定の酸化クロムおよび酸化鉄含量を有するこれらの表面は、通常、記述されている方法によって不動態化される。ポリカーボネート溶融物における蛍光粒子の形成への効果は記述されていない。ポリカーボネート溶融物を酸化鉄および／または酸化クロムで処理する比較試験は、ポリカーボネート溶融物における蛍光発光の明らかな増加が生じることを示す。これらの結果を考慮に入れると、この不動態化方法は、ポリカーボネート溶融物に好適ではない。
【００１７】
特開平０４−１６１２１０において、ポリマー溶融物の濾過に使用される濾材の酸化クロムでの被覆が記述されている。この被覆は、湿式化学処理によって達成される。蛍光粒子の形成への効果は記述されていない。ゲル粒子の削減がこの方法によって達成される。一方、本発明では、不動態化は主に熱処理によって達成される。本明細書に記述される本発明による不動態化は、ＰＣ溶融物中での蛍光粒子の形成に関して、明らかにより効果的である。
【００１８】
特開２００３−０４８９７５において、溶融エステル交換法におけるポリカーボネートの製造が記述されている。この方法において、溶融原料が不動態化フィルターを通して濾過されている。この不動態化は、酸を用い、かつ／または不活性ガス雰囲気のもとで調質して行われる。蛍光粒子の形成に関する言及がない。記述されている方法は、本明細書において開示される方法からそれる。なぜなら酸化性不動態化方法がここで使用されるからである。特開２００３−０４８９７５に記述されているフィルターは、ポリカーボネートの溶融濾過に使用されない。
【００１９】
上に列挙した刊行物のいずれもポリカーボネート中の蛍光不純物の含量を取り扱わない。上に記述される方法は、ポリカーボネート中の蛍光粒子の効果的な削減をもたらさない。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
意外なことに、ステンレス鋼またはステンレス合金鋼の特別な熱処理がポリカーボネートマトリックス中の蛍光粒子の著しい削減をもたらすことがわかった。非不動態化ステンレス鋼およびステンレス合金鋼と酸処理によって不動態化されたステンレス鋼およびステンレス合金鋼との両方において、この方法が蛍光粒子の明らかな削減をもたらす。
【００２１】
従って、本発明は、ポリマー、好ましくはポリカーボネート、の製造または加工中にポリマー溶融物と接触する金属表面の処理方法であって、金属表面を酸化性雰囲気、例えば空気、のもと熱で前処理する方法を提供する。
【００２２】
熱による前処理は、一般的に、調質のタイプまたは対応する調質温度に依存して、温度２００〜１２００℃において行われる。熱による前処理の継続時間は、一般的に、１分〜４８時間、好ましくは２分〜３０時間、特に１０分〜２４時間であり、調質のタイプに依存する。
【００２３】
この熱による前処理は、金属表面を炎の中で焼きなますことによって、マッフル炉において調質することによって、流動床における砂で調質することによって、または空気循環炉において調質することによって行われる。
【００２４】
金属表面をガス炎の中で焼きなます時、温度は、一般的に、６００〜１５００℃、好ましくは８００〜１２００℃であり、マッフル炉において調質する時、３００〜１０００℃、好ましくは６００〜９００℃であり、空気循環炉において調質する時、２００〜５００℃、好ましくは３００〜４００℃である。
【００２５】
温度６００℃超における熱による前処理の継続時間は、一般的に１分〜１時間であり、温度範囲３００〜７００℃において、通常、３０分〜４８時間、好ましくは３０分〜３０時間、特に２〜２５時間であり、温度３００〜５００℃において、通常１〜４８時間、好ましくは２〜３０時間、特に４〜２５時間である。
【００２６】
焼きなましによって処理される金属部品を砂床または流動床においてフレームアウト（ｆｌａｍｅ  ｏｕｔ）する。
【００２７】
フィルターフリース（ｆｉｌｔｅｒ  ｆｌｅｅｃｅ）の金属表面は、特に好ましくは空気循環炉中２００〜５００℃、好ましくは２５０〜４５０℃、特に３００〜４００℃において、３５時間以下、好ましくは４〜３０時間、特に８〜２６時間、調質される。温度３５０℃において２４時間が特に好ましい。
【００２８】
前処理に好適な金属部品は、ポリマー溶融物と接触する金属部品である。これらとしては、例えばパイプ、供給チューブ、フィルターおよびタンクが挙げられる。更なる例が本願の他の場所に列挙されている。本発明によって前処理される金属部品は、一般的に、調質後１４日以内、好ましくは１０日以内、特に好ましくは８日以内、特別には３日以内に使用されるべきである。
【００２９】
調質の前に、金属部品は、好適な方法、例えば脱脂（例えば塩化メチレンを用いる処理による）、で清浄にされる。鉱酸、特に濃度０．５〜６５ｗｔ．％、好ましくは５〜３０ｗｔ．％の硝酸、を用いる温度１０〜１００℃、好ましくは温度１５〜８０℃、かつ処理時間１０分〜２４時間、好ましくは３０分〜８時間、または濃度０．５〜８５ｗｔ．％、好ましくは５〜４０ｗｔ．％のリン酸による、温度１０〜１５０℃、好ましくは１５〜８０℃、処理時間１０分〜２４時間、好ましくは３０分〜８時間の、処理によって、不動態化が達成されうる。しかしながら、所望の効果を達成するために、この次に本発明による熱処理段階が続くことが必須である。
【００３０】
本発明によって前処理される金属部品は、製造プラントの中の金属部品がポリマー溶融物と接触する箇所において界面重縮合法と溶融エステル交換法の両方またはポリマーの加工において使用されうる。これは、特に高い熱応力を生じるプラント部品（セクション）、例えば濃縮ユニット、ポンプまたは熱交換器、に適用される。
【００３１】
本発明によって処理されるフィルターまたはフィルターフリースは、ポリカーボネートのいわゆる深層濾過に使用されうる。
【００３２】
低蛍光粒子含量によって優れているポリマー、特にポリカーボネート、はこのようにして製造されうる。
【００３３】
従って、本発明によって前処理される金属部品を使用して製造もしくは加工されるポリカーボネートは、サイズ１５〜２５０μｍの透明蛍光粒子の粒子カウントが０．１〜１．８カウント／ｇ（ポリカーボネートを塩化メチレン中に溶解し５μｍの孔サイズを有するＴｅｆｌｏｎフィルターを通して濾過した後に励起波長４００〜４４０ｎｍかつ照明時間４０ミリ秒で総合倍率２５倍において測定。）である。
【００３４】
ここで、Ｔｅｆｌｏｎフィルター上の凝集蛍光エリアは、上記条件下（波長、総合倍率、照明時間）において自動的に検出され、１カウントとしてカウントされる。Ｔｅｆｌｏｎフィルター上に見つけられる個々の蛍光粒子を数え上げる。蛍光粒子の総数をそれぞれのバッチにおいて量られるポリカーボネート溶融物の質量で除算し、ポリカーボネート１グラムに対する粒子カウント（蛍光）（カウント／ｇ）を得る。
【００３５】
ポリカーボネートの製造は、特に界面重縮合法によって行われる。このポリカーボネート合成の方法は、文献に広く記述されている：例えばＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，第９巻，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク１９６４年，３３頁以降、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，第１０巻，“Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｂｙ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ  ａｎｄ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ”，Ｐａｕｌ  Ｗ．Ｍｏｒｇａｎ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク１９６５年，第ＶＩＩＩ章，３２５頁、Ｄｒｓ．Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｋ．Ｋｉｒｃｈｅｒ  ａｎｄ  Ｐ．Ｒ．Ｍｕｅｌｌｅｒ“Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ”ｉｎ  Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ  Ｈａｎｄｂｕｃｈ，第３／１巻，Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ，Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｅ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｅｓｔｅｒ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ，ウィーン１９９２年，１１８〜１４５頁、およびＥＰ−Ａ  ０  ５１７  ０４４参照。
【００３６】
この方法によると、水性アルカリ溶液（または懸濁液）中に存在するビスフェノール（または種々のビスフェノールの混合物）の二ナトリウム塩のホスゲン化は、第二の相を形成する不活性有機溶媒または溶媒混合物の存在下において行われる。主に有機相中に存在する生じるオリゴカーボネートを、好適な触媒を用いて縮合して有機相中に溶解された高分子量ポリカーボネートを形成する。有機相を最後に分離し、そこから種々のワークアップ（ｗｏｒｋ−ｕｐ）工程によってポリカーボネートを単離する。
【００３７】
本発明によって使用されるポリカーボネートの製造に好適なジフェノールは、例えばヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、およびそれらのアルキル化、核アルキル化および核ハロゲン化化合物である。
【００３８】
好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＭ）、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メチルブタン、１，３−ビス［２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）およびそれらの混合物である。
【００３９】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）およびそれらの混合物である。
【００４０】
これらおよび別の好適なジフェノールは、例えばＵＳ−Ａ−ＰＳ  ２  ９９９  ８３５、３  １４８  １７２、２  ９９１  ２７３、３  ２７１  ３６７、４  ９８２  ０１４および２  ９９９  ８４６、ドイツ連邦共和国公開特許第１  ５７０  ７０３号、第２  ０６３  ０５０号、第２  ０３６  ０５２号、第２  ２１１  ９５６号および第３  ８３２  ３９６号、フランス共和国特許明細書第１  ５６１  ５１８号、モノグラフ“Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク１９６４年２８頁以降；１０２頁以降”および“Ｄ．Ｇ．Ｌｅｇｒａｎｄ，Ｊ．Ｔ．Ｂｅｎｄｌｅｒ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ２０００年，７２頁以降”に記述されている。
【００４１】
ホモポリカーボネートの場合、一種類のジフェノールのみが使用され、コポリカーボネートの場合、数種類のジフェノールが使用され、もちろん、使用されるビスフェノール、並びに合成に添加される全ての別の化学物質および助剤は、それらの合成、取り扱いおよび貯蔵に由来する不純物で汚染されていてもよいが、できるだけ純粋な原料を用いて加工することが望ましい。
【００４２】
分子量を調節するのに必要とされる単官能性連鎖停止剤、例えばフェノールまたはアルキルフェノール、特にフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、イソオクチルフェノール、クミルフェノール、それらのクロロカーボネートまたはモノカルボン酸の酸塩化物またはこれらの連鎖停止剤の混合物、を、反応にビスフェノレートと共に供給するかまたは合成に、ホスゲンもしくはクロロ炭酸末端基が反応混合物中に存在するか、または連鎖停止剤として酸塩化物の場合、生じるポリマーの十分なフェノール性末端基が利用可能である任意の時点で添加する。しかしながら、好ましくは連鎖停止剤は、ホスゲン化後、ホスゲンが存在しないが触媒がまだ計量添加されていない場所もしくは時点において添加されるか、または触媒の前に、触媒と共にもしくは触媒と平行して計量添加される。
【００４３】
使用される分枝剤もしくは分枝剤混合物は、合成に同様に添加されるが、通常連鎖停止剤の前に添加される。トリスフェノール（ｔｒｉｓｐｈｅｎｏｌｓ）、第四フェノール（ｑｕａｒｔｅｒｐｈｅｎｏｌｓ）またはトリ−もしくはテトラカルボン酸の酸塩化物、またはこれらのフェノールもしくは酸塩化物の混合物が通常使用される。
【００４４】
使用されうる三以上のフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物の中には、例えば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールがある。
【００４５】
別の三官能性化合物の中には、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌルおよび３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールがある。
【００４６】
好ましい分枝剤は、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールおよび１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンである。
【００４７】
界面重縮合合成において使用される触媒は、第三級アミン、特にトリエチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−ｉ／ｎ−プロピルピペリジン；第四級アンモニウム塩、例えばテトラブチルアンモニウム／トリブチルベンジルアンモニウム／テトラエチルアンモニウム水酸化物／塩化物／臭化物／硫酸水素塩／テトラフルオロボレート；並びにこれらのアンモニウム化合物に対応するホスホニウム化合物である。これらの化合物は文献に典型的な界面重縮合触媒として記述されており、市販されており、かつ、当業者によく知られている。触媒は合成に個々に添加されても、混合物として添加されても、共にかつ順次、要すれば更にホスゲン化の前に添加されてもよいが、オニウム化合物やオニウム化合物の混合物が触媒として使用されない場合、ホスゲンの導入後の添加が好ましく、オニウム化合物またはオニウム化合物の混合物が触媒として使用される場合、ホスゲンの計量添加前の添加が好ましい。触媒の計量添加は、バルクで、不活性溶媒、好ましくはポリカーボネート合成の溶媒中、または更に水溶液として、第三級アミンの場合、それらの酸、好ましくは鉱酸、特に塩化水素酸、とのアンモニウム塩として、行われる。数種類の触媒を使用する場合または触媒の全量の部分量において計量添加する場合、もちろん更に異なる計量添加法が異なる箇所または異なる時間において用いられてもよい。使用される触媒の全量は、使用されるビスフェノールのモルに対して０．００１〜１０モル％、好ましくは０．０１〜８モル％、特に好ましくは０．０５〜５モル％である。
【００４８】
ポリカーボネート合成は、連続的にまたはバッチで行われうる。従って、反応は撹拌容器、チューブ状リアクター、強制循環リアクターまたは撹拌容器カスケードまたはそれらの組み合わせにおいて行われうる。これらの撹拌容器またはチューブ状リアクターおよびパイプなどに好ましい材料は、例えばＶ４ＡスチールまたはＨａｓｔｅｌｌｏｙ  Ｃである。
【００４９】
ポリカーボネート溶液を、沈殿容器、撹拌容器、コアレッサーまたはセパレーター、またはこれらの手段の組み合わせを繰り返し通すことによって洗浄する。これらのプラント部品は、更に、上記材料からなる。
【００５０】
ポリマーは、温度、真空または加熱キャリアガスを用いる溶媒の蒸発によって溶液から単離されうる。単離の別の方法は、結晶化および沈殿である。これらの処理工程は、更に、上記材料から作られるコンテナにおいて行われる。熱によるワークアップ処理において、高温のために、使用される材料に関連することが特に重要である。そのような熱によるワークアップ処理の一つは、例えば、いわゆる「フラッシュ法」における過熱および圧力放出による溶媒の留去である（更に“Ｔｈｅｒｍｉｓｃｈｅ  Ｔｒｅｎｎｖｅｒｆａｈｒｅｎ”，ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓａｎｓｔａｌｔ  １９８８年，１１４頁参照。）。これらの方法の全てが特許文献およびテキスト（ｔｅｘｔ  ｂｏｏｋｓ）に記述されており、当業者によく知られている。
【００５１】
溶媒が温度（蒸留）または技術的により効果的なフラッシュ法によって除去されると、高濃縮ポリマー溶融物が得られる。
【００５２】
そのようにして得られた高濃縮ポリマー溶融物から、溶媒の残留物は、蒸発押出機（ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ  ｅｘｔｒｕｄｅｒｓ）（ＢＥ−Ａ  ８６６  ９９１、ＥＰ−Ａ  ０  ４１１  ５１０、ＵＳ−Ａ  ４  ９８０  １０５、ＤＥ−Ａ  ３３  ３２  ０６５）、薄層蒸発器（ｔｈｉｎ  ｌａｙｅｒ  ｅｖａｐｏｒａｔｏｒｓ）（ＥＰ−Ａ  ０  ２６７  ０２５）、流下膜式蒸発器もしくはストランド蒸発器（ｓｔｒａｎｄ  ｅｖａｐｏｒａｔｏｒｓ）を使用して溶融物から直接、または摩擦圧縮（ｆｒｉｃｔｉｏｎ  ｃｏｍｐａｃｔｉｏｎ）（ＥＰ−Ａ  ０  ４６０  ４５０）によって、要すれば更に共留剤、例えば窒素もしくは二酸化炭素、の添加を伴うか、または真空を使用して（ＥＰ−Ａ  ０  ０３９  ９６、ＥＰ−Ａ  ０  ２５６  ００３、ＵＳ−Ａ  ４  ４２３  ２０７）、除去されうる。ここでも、使用される材料であって、ポリマー溶融物と接触する材料−これらの材料も更に上記材料からなる−によって重要な役割が果たされる。
【００５３】
特に、本発明による金属表面の前処理は、温度２００℃超の装置およびパイプにおいて、特にこれらの部品が電気的に加熱されるかまたは流体加熱もしくはスチーム加熱される場合、特別に壁体温度が２４０℃超、好ましくは３００℃超であり、かつ表面とポリマー溶融物との接触時間が１０秒以上であるか、または入る溶融物と加熱表面（金属部品の壁体温度）との温度差が６０℃より大きい場合に、重要である。界面重縮合法における濃縮段階の接触時間は、通常１０秒以上かつ概して２０分未満、好ましくは１５分未満である。溶融法における接触時間は通常３０分〜１２時間、好ましくは１時間〜６時間である。
【００５４】
本発明によって前処理された表面の使用は、更に、ポリマー溶融物がモノマー、特にＯＨまたはＣｌ末端基を有するモノマー、の残留物および残留含量の溶媒、特に塩素化溶媒、例えばクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルムまたは四塩化炭素およびこれらの混合物、を未だに含む場合にも有益である。従って、本発明によって処理された金属表面の使用は、ＰＣ溶融物と接触する壁体を有する溶融物輸送経路の部分、熱による濃縮工程および熱による混合機（ｔｈｅｒｍａｌ  ｍｉｘｅｒ）、すなわち加熱パイプ、熱交換器、フラッシュ工程、薄層蒸発器、流下膜式チューブ蒸発器、ストランド蒸発器、押出機部品およびタンク、において特に有利である。
【００５５】
グラニュールは、可能であれば、溶融物の直接紡糸および続くグラニュール化によってまたは大気中もしくは液体、通常、水、のもとで紡糸が行われる溶融押出機の使用によって得られる。押出機が使用される場合、添加剤は、溶融物にこの押出機の上流で、要すればスタティックミキサーを使用して添加されても、押出機においてサイド押出機（ｓｉｄｅ  ｅｘｔｒｕｄｅｒｓ）によって添加されてもよい。
【００５６】
加えて、ポリカーボネートの製造は、更に、ジアリールカーボネートとジフェノールとから既知の溶融状態のポリカーボネートプロセス、いわゆる溶融エステル交換法、によっても可能である（これは例えばＷＯ−Ａ  ０１／０５８６６およびＷＯ−Ａ  ０１／０５８６７に記述されている。）。加えて、エステル交換法（アセテート法およびフェニルエステル法）が、例えばＵＳ−Ａ  ３４  ９４  ８８５、４３  ８６  １８６、４６  ６１  ５８０、４６  ８０  ３７１および４６  ８０  ３７２、ＥＰ−Ａ  ２６  １２０、２６  １２１、２６  ６８４、２８  ０３０、３９  ８４５、９１  ６０２、９７  ９７０、７９  ０７５、１４  ６８  ８７、１５  ６１  ０３、２３  ４９  １３および２４  ０３  ０１並びにＤＥ−Ａ  １４  ９５  ６２６および２２  ３２  ９７７に記述されている。
【００５７】
溶融エステル交換法によるポリカーボネートの製造に関する連続法は、好ましくは、一種類以上のジヒドロキシアリール化合物とジアリールカーボネート、および要すれば更に別の添加反応物を、触媒を使用して、生成されるモノヒドロキシアリール化合物を分離しない予備縮合後、次の複数の反応蒸発器段階において段階的に増加する温度および段階的に低下する圧力において分子量を所望のレベルに増加させることを特徴とする。
【００５８】
個々の反応蒸発器段階に好適なデバイス、装置およびリアクターは、処理順序によると、熱交換器、圧降下装置、分離器、カラム、蒸発器、撹拌容器およびリアクターまたは選択温度および圧力において必要な滞留時間を提供する別の市販の反応装置である。選択されるデバイスは、本明細書中に記載される方法を使用して不動態化されうる。
【００５９】
溶融エステル交換法によってまたは界面重縮合法によって製造されるポリカーボネート溶融物の溶融濾過によって、溶融物は、不純物、例えば異物もしくは砕けたポリカーボネート、がなくなる。このことは、メッシュサイズ１０〜１００μｍのシンプルな金属スクリーンを通る溶融物の流れを伴う。より効果的な濾過のために、孔サイズ５〜４０μｍの多層の薄い金属ファブリックまたは燒結金属を使用する深層濾過が好適である。金属フリースと直径１〜１０μｍのワイヤーから作られる孔幅５〜４０μｍ、好ましくは５〜２５μｍのフィルターが好ましい。このタイプの溶融濾過は、例えばＥＰ  １１９９３２５に記述されている。
【００６０】
以下の実施例は、本発明を説明するが、これらに限定されるわけではない。
【実施例】
【００６１】
蛍光粒子含量の決定方法
【００６２】
蛍光粒子含量の分析は、ジクロロメタン（ＬｉＣｈｒｏｓｏｌｖ；Ｍｅｒｃｋ：１．０６０４４  Ｋ３３５０６２４４  ４３０）（７００ｍｌ）中に溶解された問題となるポリカーボネートサンプル（５０ｇ）の、孔径５μｍのＴｅｆｌｏｎフィルター膜（Ｂｏｈｌｅｎｄｅｒ  ＧｍｂＨ，Ｄ−９７８４７  Ｇｒｕｅｎｓｆｅｌｄ）を通る濾過によって行われる。フィルターディスクを真空中で乾燥し、カバーによって大気中のダストから保護する。濾過後、フィルター表面をドイツのＺｅｉｓｓ  ＡＧ製のＡｘｉｏｐｌａｎ  ２蛍光顕微鏡を用いて調査（スキャン）する。励起波長４００〜４４０ｎｍ、スキャン１回あたりの照明時間４０ミリ秒かつ総合倍率２５倍で作業を行う。蛍光粒子を検出し、データを画像処理ソフトウェア（Ｚｅｉｓｓ  ＡＧ製のＫＳ  ３００  ３．０）を使用して評価する。特徴的な色を有する粒子のみをカウントする。すなわち、別の粒子、例えばダスト、は考慮しない（ＨＳＩカラーモデル−以下参照−によって決定。）。蛍光粒子を認識するためのカラーパラメータを、光ディスク中のフローディフェクト（ｆｌｏｗ  ｄｅｆｅｃｔｓ）において見られる粒子のカラーパラメータと同じになるように調節する。フィルターの表面のスキャンは、コンピュータで制御された顕微鏡ステージ（Ｚｅｉｓｓ  ＡＧ）を使用して自動的に行われる。
【００６３】
Ｔｅｆｌｏｎフィルター上に見られる個々の蛍光粒子を数える。蛍光粒子の総数をそれぞれのバッチにおいて量られるポリカーボネート溶融物の質量で除算し、１グラムに対する粒子カウント（蛍光）（カウント／ｇ）を得る。
【００６４】
選択される試験の設定に依存して、非常に多くの蛍光粒子も更に形成されうる。同様に評価において粒子のサイズを考慮に入れるために、粒子サイズ濃度を第二の値として与える。この値は、以下のようにして得られる。粒子を１０μｍバンドの直径クラスによって分類する。あるクラスにおける粒子の数を加算し、このクラスの直径（μｍ）を乗じる。全直径クラスにわたってこれらの値を加算し、使用されるポリカーボネート溶融物の質量によって除算することによって、粒子サイズ濃度（ＰＤ）を得る。
【数１】
2010508441.tif 000002
ｃ：粒子カウント（カウント／ｇ）；ｍ：使用されるポリマー溶融物の質量；ｎｉ：一つの直径クラスにおける粒子カウント
【数２】
2010508441.tif 000003
ＰＤ：粒子サイズ濃度（カウント＊μｍ／ｇ）；ｄｉ：それぞれの直径クラスの直径
【００６５】
金属表面の効果を分析するために、表面積の広いステンレス鋼を使用した。これらの試験において、ポリマー溶融物の濾過に好適な深層フィルター（ｄｅｅｐ−ｂｅｄ  ｆｉｌｔｅｒ）からの内部金属フリースを使用した。これは、外部フィルターフリースのみが使用されるディスクフィルター（Ｈｙｄａｃ  Ｄｉｓｃ  １２−６３−Ｍ−４４−２４０２１０７／Ｍａｔ．３１９４１８）のフィルターフリース（すなわち濾過に関連する部分）であった。すなわちセプタムおよび穿孔オリフィスプレートは取り除かれていた。フィルターの金属ファイバーは、直径約５〜７μｍの圧縮Ｖ４Ａファイバーからなる。フィルターの孔サイズは約５μｍである。
【００６６】
ＨＳＩカラーモデル
【００６７】
粒子に水銀蒸気灯からの光を照射し、透過領域４７０ｎｍ以上のグレードのフィルター（ｇｒａｄｅｄ  ｆｉｌｔｅｒ）を通して反射光を検出する。粒子の色をＺｅｉｓｓ製のＡｘｉｏｐｌａｎ  ２顕微鏡に組み込まれたＺｅｉｓｓ社製のデジタルカラーカメラＡｘｉｏｃａｍ  ＨＲｃを使用してＨＳＩ（色相、彩度、明度）カラーモデルによって決定する。この方法は、例えば“ＰＣ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｉｍａｇｅ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”ｂｙ  Ｈａｎｓ−Ｊｕｅｒｇｅｎ  Ｓｃｈｌｉｃｈｔ，Ａｄｄｉｓｏｎ−Ｗｅｓｌｅｙ，１９９３年に記述されている。蛍光粒子の色を所定の照明設定において測定すると、平均色相値約８０°、平均色彩度１５０ｄｉｇｉｔおよび平均色明度１９０ｄｉｇｉｔが得られる。（コンパクトディスクの）ポリカーボネートの場合、マトリックスの色は、色相値約７５°、平均色彩度１３３ｄｉｇｉｔおよび平均色明度３６ｄｉｇｉｔに対応する。粒子およびマトリックスの正確な色の場所（ｃｏｌｏｕｒ  ｌｏｃｕｓ）は、色相、彩度および明度の値を組み合わせることによって決定される。
【００６８】
参考例１（空試験値／大気）
【００６９】
金属の効果なしのポリカーボネートの熱負荷
【００７０】
ポリカーボネートグラニュール（Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）ＤＰ１−１２６５、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ）１３０ｇを２５０ｍｌフラスコに投入する。このフラスコを大気中で３５０℃に予熱された金属浴中に浸漬する。溶融物をＫＰＧスターラー（ガラススターラー）を使用して１時間撹拌する。溶融物がこのスターラーを上らないように撹拌速度を選択する。規定の時間後、このポリカーボネート溶融物をアルミニウムボール中に注ぐ。
【００７１】
そのようにして得られる凝固溶融物５０ｇをジクロロメタン（ＬｉＣｈｒｏｓｏｌｖ；Ｍｅｒｃｋ：１．０６０４４）７００ｍｌ中に溶解し、Ｔｅｆｌｏｎフィルター膜（Ｂｏｌａフィルター膜、孔径５μｍ；フィルター膜厚：１ｍｍ、Ｄ−９７８４７  ＧｒｕｅｎｓｆｅｌｄのＢｏｈｌｅｎｄｅｒ  ＧｍｂＨ）を通して濾過する。フィルター上に保持される粒子の評価は、上に記述されたように蛍光顕微鏡を用いる自動検出を使用して行われる。得られる蛍光測定の結果は０．６８カウント／ｇである。
【００７２】
調査の結果を表１に示す。
【００７３】
参考例２（空試験値／Ａｒ）
【００７４】
アルゴンのもとで作業すること以外、参考例１の手順に従う。次に、蛍光粒子の数を評価する。得られる蛍光測定の結果は１．０３カウント／ｇである（表１参照。）。
【００７５】
比較例３（大気中で非不動態化金属を用いる）
【００７６】
真空中１２０℃において約４時間乾燥されたポリカーボネートグラニュール（Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）ＤＰ１−１２６５、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ）１３０ｇを２５０ｍｌフラスコに投入する。金属片（ディスクフィルターからの金属：Ｈｙｄａｃ  Ｄｉｓｃ  １２−６３−Ｍ−４４−２４０２１０７／Ｍａｔ．３１９４１８、４８×１１×１ｍｍに切断；濾過に効果的な外部フィルターフリースのみを使用し、セプタムおよび「穿孔プレート」を取り除く；使用の前にフィルターストリップを塩化メチレンで脱脂し、次に高真空で乾燥する。）を、アイレットを用いてガラススターラーに取り付け（ガラスループを有する下端に提供）、丸く曲げる。このフラスコを大気中で３５０℃に予熱された金属浴に浸漬する。金属付きのガラススターラーが取り付けられているＫＰＧスターラーを使用して溶融物を１時間撹拌する。溶融物がこのスターラーを上らないように撹拌速度を選択する。規定の時間後、金属フィルター片を含むポリカーボネート溶融物をアルミニウムボール中に注ぐ。
【００７７】
得られる蛍光測定の結果は１４０カウント／ｇ超である（表１参照。）。
【００７８】
比較例４（Ａｒのもと、非不動態化金属を用いる）
【００７９】
溶融物を保護ガス雰囲気（アルゴン）下で撹拌したこと以外、試験を比較例３におけるように行った。
【００８０】
得られる蛍光測定の結果は１１２．３９カウント／ｇである（表１参照。）。
【００８１】
実施例５（大気中で不動態化金属を用いる−本発明による）
【００８２】
金属ストリップを以下のように処理したこと以外、試験を比較例３におけるように行った。金属を塩化メチレンで脱脂し、真空中で乾燥した。次に金属を空気循環炉中で３５０℃において２４時間、調質する。この金属ストリップを乾燥後すぐに使用した。
【００８３】
得られる蛍光測定の結果は１．４５カウント／ｇである（表１参照。）。蛍光測定の結果は、本発明による前処理の結果として形成される蛍光粒子が著しく少ないことを示す。
【００８４】
実施例６（アルゴン下で不動態化金属を用いる−本発明による）
【００８５】
金属ストリップを実施例５において記述されているように処理した。次に、このように前処理された金属ストリップを実施例３に従ってフラスコ中で（空気の代わりに）アルゴンのもとでポリマー溶融物において処理する。
【００８６】
得られる蛍光測定の結果は１．５９カウント／ｇである（表１参照。）。
【００８７】
この結果は、本発明による前処理の結果として形成される蛍光粒子が著しく少ないことを示す。
【００８８】
以下の試験は、本発明による金属部品の前処理をしないフィルター金属部品の不動態化と比較して、フィルター金属部品の前処理がポリカーボネート中の蛍光粒子の著しい減少をもたらすことを示す。
【００８９】
比較例７（クエン酸中の金属の不動態化）
【００９０】
ポリカーボネート溶融物との接触の前に、金属を１０％クエン酸で５０℃において１時間処理し、次に、水でよくすすぎ、次に乾燥する。金属を本発明によって前処理しない。ポリマー溶融物における金属の調質を大気中で比較例３において記述されているように行う。
【００９１】
得られる蛍光測定の結果は４６．３３ユニット／ｇである（表１参照。）。
【００９２】
蛍光測定のこの結果は、先行技術に対応する不動態化が本発明による方法に著しく劣ることを示す。
【００９３】
比較例８（フェノールを用いる不動態化）
【００９４】
ポリカーボネート溶融物中での調質前に、金属をフェノールで１００℃において１時間処理する。金属は本発明によって前処理されない。ポリマー溶融物中での調質は大気中で実施例５において記述されているように行われる。
【００９５】
得られる蛍光測定の結果は６１．０９カウント／ｇである（表１参照。）。
【００９６】
この結果は、先行技術に対応する不動態化が本発明による方法に著しく劣ることを示す。
【００９７】
比較例９（比較試験−ＨＮＯ３を用いる不動態化）
【００９８】
ポリカーボネート溶融物中での調質前に、金属フリースを硝酸（２０％）中で８０℃において１時間処理する（ウォータージェット真空（ｗａｔｅｒ  ｊｅｔ  ｖａｃｕｕｍ）を数回適用して金属を完全に脱ガスし、不動態化溶液で濡らす。）。硝酸を用いる処理後、金属フリースを中性になるまで洗浄し、ミリポアウォーターを用いて更に数回すすぎ、次に高真空で乾燥する。金属を本発明によって前処理しない。ポリマー溶融物における調質を大気中で比較例３において記述されているように行う。
【００９９】
得られる蛍光測定の結果は８９．８６カウント／ｇである（表１参照）。
【０１００】
比較例１０（特願２００１−０２６４５２による不動態化）
【０１０１】
脱脂金属フリースを以下のように前処理した後ポリカーボネート溶融物において調質する。
【０１０２】
水酸化ナトリウム１５ｇ、リン酸ナトリウム３ｇ、硝酸ナトリウム２ｇ、酸化鉛（ＶＩ）２ｇおよび水酸化鉄（ＦｅＯ（ＯＨ））０．１ｇの水７８ｍｌにおける溶液を加熱して還流する。金属フィルターフリースをこの溶液において１５分間処理する。水で中性になるまで洗浄した後、これをミリポアウォーターで更に数回すすぐ。金属を本発明によって前処理しない。
【０１０３】
ポリマー溶融物中における調質を大気中で比較例３において記述されているように行う。得られる蛍光測定の結果は８５．８５カウント／ｇである。
【０１０４】
実施例１１（比較試験−ＵＳ−Ａ  ４，５１８，４４０による不動態化）
【０１０５】
脱脂金属フィルターフリースを以下のように前処理した後ポリカーボネート溶融物において調質する。
【０１０６】
フィルターフリースを空気循環炉中５１０℃において５時間貯蔵する。次に、この金属を、以下のように製造される不動態化溶液で処理する。
【０１０７】
無水シュウ酸２．５ｇ、３０％過酸化水素溶液１．３ｇおよび濃硫酸０．１ｇを脱イオン水１００ｍｌ中に溶解する。
【０１０８】
フィルターフリースをこの溶液中で６０℃において３０分間撹拌しながら処理する。
【０１０９】
次に、フィルターフリースを水で完全にすすぎ、乾燥する。この金属を本発明によって前処理しない。
【０１１０】
ポリマー溶融物中での調質を比較例３において記述されているように行う。
【０１１１】
得られる蛍光測定の結果は３．９９カウント／ｇである。更に、生成される粒子は本発明によって前処理される金属フリースにおける試験と比較して極めて大きい（表１参照。）。
【０１１２】
比較例１２（静溶融物におけるフィルター；非不動態化）
【０１１３】
寸法１５ｍｍ×１５ｍｍ×２ｍｍの断片をフィルターパック（ディスクフィルター：Ｈｙｄａｃ  Ｄｉｓｃ  １２−６３−Ｍ−４４−２４０２１０７／Ｍａｔ．３１９４１８、孔サイズ５μｍ）から切り取る。
【０１１４】
寸法１５ｍｍ×１５ｍｍ×２ｍｍの断片を吸い込みフィルター上に置き、クロロベンゼン／塩化メチレン混合物（１：１、２００ｍｌ）を脱脂目的でウォータージェット真空を用いてフィルターに通した。次に、このフィルターフリースの断片を乾燥棚中２００℃において５分間乾燥する。
【０１１５】
次にフィルターフリースの断片をドライ（１２時間、１２０℃、ウォータージェット真空）ポリカーボネートグラニュール（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ，Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）ＤＰ１−１２６５）３０ｇと共に５０ｍｌ一口フラスコに入れ、このフラスコ中の大気を窒素に交換する（３回、排気し、窒素ガスを供給する。）。次に、このフラスコを金属浴中で内容物と共に３４０℃に加熱する。次に、温度を３４０℃に２０分間保持し、次に、この温度でウォータージェット真空を用いて排気を行い、ウォータージェット真空を用いて温度を３４０℃に２０分間保持し、次にこのフラスコに窒素ガスを供給し、３４０℃において更に５０分間保持し、次に冷却する。従って、ポリカーボネート溶融物を、フィルターフリースを用いて３４０℃において全部で９０分間調質する。
【０１１６】
ポリカーボネート溶融物が凝固する前にフィルターフリースを取り除く。ポリカーボネート溶融物を塩化メチレン中に溶解し、蛍光部分を上記方法によって決定する。
【０１１７】
比較例１３（静溶融物；Ｈ３ＰＯ４を用いて不動態化されたフィルターフリース）
【０１１８】
脱脂後、フィルターフリースの断片を８５％リン酸を用いて１００℃において３０分間不動態化し、水ですすぎ、乾燥し、次に比較例１２において記述されているように使用した。この金属は本発明によって前処理しない。蛍光部分を上記方法によって決定する。結果を表２に示す。
【０１１９】
比較例１４（静溶融物；ＨＮＯ３を用いて不動態化されたフィルターフリース）
【０１２０】
脱脂後、フィルターフリースの断片を６５％硝酸を用いて１００℃において３０分間不動態化し、水ですすぎ、乾燥し、次に比較例１２において記述されているように使用した。この金属は、本発明によって前処理しない。
【０１２１】
蛍光部分を上記方法によって決定する。結果を表２に示す。
【０１２２】
実施例１５（静溶融物；本発明による、「非不動態化フィルターフリース」の燃焼）
【０１２３】
比較例１２に対応する試験によって作られるフィルターフリースの断片をブンゼンバーナーの炎で５分間燃焼し、冷却し、同様の試験において使用する（比較例１２におけるように脱脂および乾燥後。）。蛍光部分を上記方法によって決定する。結果を表２に示す。
【０１２４】
実施例１６（静溶融物；本発明による）
【０１２５】
「Ｈ３ＰＯ４を用いて不動態化されたフィルターフリース」の燃焼
【０１２６】
リン酸を用いて前処理（比較例１３に対応する試験）されたフィルターフリースの断片をブンゼンバーナーの炎で５分間燃焼し、冷却し、同様の試験において使用する（比較例１２におけるように脱脂および乾燥後。）。蛍光部分を上記方法によって決定する。結果を表２に示す。
【０１２７】
実施例１７（静溶融物；本発明による）
【０１２８】
「ＨＮＯ３を用いて不動態化されたフィルターフリース」の燃焼
【０１２９】
硝酸を用いて前処理（比較例１４に対応する試験）されたフィルターフリースの断片をブンゼンバーナーの炎において５分間燃焼し、冷却し、同様の試験において使用する（比較例１２におけるように脱脂および乾燥後。）。蛍光部分を上記方法によって決定する。結果を表２に示す。
【０１３０】
実施例１８（本発明による）
【０１３１】
「非前処理フィルターフリース」の焼きなまし
【０１３２】
比較例１２に対応する試験によって作られるフィルターフリースの断片を、マッフル炉中、８００℃において１０分間焼きなまし、冷却し、同様の試験において使用する（比較例１２におけるように脱脂および乾燥後。）。蛍光部分を上記方法によって決定する。結果を表２に示す。
【０１３３】
実施例１９（本発明による）
【０１３４】
「Ｈ３ＰＯ４を用いて不動態化されたフィルターフリース」の焼きなまし
【０１３５】
リン酸を用いて前処理（比較例１３に対応する試験）されたフィルターフリースの断片をマッフル炉中で８００℃において１０分間焼きなまし、冷却し、同様の試験において使用する（試験１２におけるように脱脂および乾燥後。）。蛍光部分を、上記方法によって決定する。結果を表２に示す。
【０１３６】
実施例２０（本発明による）
【０１３７】
「ＨＮＯ３を用いて不動態化されたフィルターフリース」の焼きなまし
【０１３８】
硝酸を用いて前処理（比較例１４に対応する試験）されたフィルターフリースの断片をマッフル炉中で８００℃において１０分間焼きなまし、冷却し、同様の試験において使用する（比較例１２におけるように脱脂および乾燥後。）。蛍光部分を上記方法によって決定する。結果を表２に示す。
【０１３９】
参考例２１（金属なしの空試験値）
【０１４０】
この参考例は、フィルターフリースをポリカーボネート溶融物に添加しないことを除いて、比較例１２に対応する。
【０１４１】
2010508441.tif 000004
【０１４２】
これらの結果は、本発明による方法が著しく低い蛍光斑点の形成をもたらすことを示す。本発明による方法によって生じる値は、金属表面と接触しなかったポリカーボネートの調質と比較して、高くないか、または、わずかに高いのみである。このことは、本発明による方法が蛍光斑点の形成を妨げる効果的な方法であることを意味する。先行技術による別の前処理方法全てが、蛍光粒子の形成に関して効果が明らかに低い。
【０１４３】
2010508441.tif 000005
【０１４４】
これらの結果は、蛍光粒子の著しい削減を引き起こすものが、リン酸や硝酸を使用する不動態化ではなく、ブンゼンバーナーの炎またはマッフル炉を使用する熱処理であることを明確に示している。しかしながら、鉱酸を用いて前処理された金属は、更なる熱処理を用いるポリカーボネートに好適な不動態化を達成しうる。
【０１４５】
ポリマー溶融物を撹拌する例とポリマー溶融物を金属と静的に接触させる例との間の値の差は、異なる方法（フィルターのフラッシュ）によって説明される。
【国際調査報告】
2010508441.tif 000006
2010508441.tif 000007
2010508441.tif 000008
2010508441.tif 000009