(57)【要約】  良好な低温接着性を特徴とする感圧性ホットメルト接着剤が記載されている。該接着剤を用いて、互いにまたは板紙包装にフィルム基材を接着する。該接着剤は２％〜５０％のスチレンブロックコポリマー、１％〜３０％のＥＶＡポリマー並びに２０％〜７０％の粘着付与剤および５％〜４０％の可塑剤を含有する。適当なものは、より具体的にはＳＩＢＳポリマーとの混合物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
７０℃を越える融点を有する少なくとも１つのエチレン−酢酸ビニルコポリマー１〜３０重量％、
少なくとも１つのスチレンブロックコポリマー２〜５０重量％、
粘着付与性樹脂２０〜７０重量％、
少なくとも１つの可塑剤５〜４０重量％、並びに
任意に更なる添加剤
を含んでなる、プラスチックフィルムを互いに接着するためのホットメルト感圧接着剤。
【請求項２】
可塑剤には、医薬用ホワイトオイル、ナフテン油、ポリブテンまたはイソプレンの必要に応じて水素化されたオリゴマーから選択される少なくとも１つの油、アジピン酸のエステルおよび少なくとも１つのフタル酸のエステルの混合物が含まれる、請求項１に記載のホットメルト感圧接着剤。
【請求項３】
フタル酸のエステルは２５０℃を越える沸点を有する、請求項１または２に記載のホットメルト感圧接着剤。
【請求項４】
２〜３５重量％のフタル酸エステル可塑剤を含んでなる、請求項２〜３のいずれかに記載のホットメルト感圧接着剤。
【請求項５】
エチレン酢酸ビニルコポリマーは１０モル％〜３０モル％の酢酸ビニル単位を含んでなる、請求項１〜４のいずれかに記載のホットメルト感圧接着剤。
【請求項６】
エチレン酢酸ビニルコポリマーとスチレンブロックコポリマーの割合は１：５０〜３：１である、請求項１〜５のいずれかに記載のホットメルト感圧接着剤。
【請求項７】
前記割合は１：２０〜１：１である、請求項６に記載のホットメルト感圧接着剤。
【請求項８】
スチレンブロックコポリマーは、スチレンコポリマーおよびスチレン−ジエンコポリマー（ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＢＲ）、スチレン−エチレン／ブチレンコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンコポリマー（ＳＥＰＳ）またはスチレン−イソプレン−ブチレンコポリマー（ＳＩＢＳ）の群から選択される、請求項１〜７のいずれかに記載のホットメルト感圧接着剤。
【請求項９】
スチレン−イソプレン−ブチレンコポリマー（ＳＩＢＳ）と更なるスチレンブロックコポリマーとの混合物を、１：１０〜２：１のＳＩＢＳ：スチレンブロックコポリマーの割合で含んでなる、請求項８に記載のホットメルト感圧接着剤。
【請求項１０】
ラベル、フィルムまたは他の二次元基材を接着するための、請求項１〜９のいずれかに記載のホットメルト感圧接着剤の使用。
【請求項１１】
板紙包装上にプラスチック基材、特にフィルム形態でのポリエチレン基材を接着するための、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
フィルム形態での基材の互いの再シール可能な接着のための、請求項１０に記載の使用。
【請求項１３】
基材はいずれも請求項１〜８のいずれかに記載のホットメルト感圧接着剤で互いに接着されている、フィルムまたはシートの形態での二次元の薄物基材と更なる固体基材との複合材料。
【請求項１４】
プラスチックフィルム、特にポリエチレンフィルムが基材として接着された、請求項１３に記載の複合材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホットメルト感圧接着剤ならびにその製造および使用に関する。これは軟質基材にしっかりと付着し、板紙包装への視覚的に欠陥のない接着が可能となる。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルトは概して、溶融物が接着すべき部材上に適用され、組み立て後、冷却して凝固させることによって物理的に固まる、水および溶媒を含有しない室温固体接着剤であると理解される。冷却しても、これらの感圧接着剤（ＰＳＡ）は、粘着性および接着性のままであり、わずかな接触圧で実質的には全ての基材に接着する。
【０００３】
ホットメルト感圧接着剤は、工業的に広く用いられ、例えば飲料産業およびラベル付け用、輸送荷札の取り付け用または使い捨て品の一時的な固定用の包装産業に用いられる。
【０００４】
典型的なホットメルト感圧接着剤は、ベースポリマー、粘着付与性樹脂、任意に可塑化油ならびに任意に接着剤からなる。頻繁に用いられるベースポリマーは、スチレンコポリマー、例えばスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）または非晶質ポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）のブロックコポリマーである。
【０００５】
例えばスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーをベースとするホットメルト感圧接着剤は、ＥＰ０４５１９２０Ｂ１から既知である。記載された組成物は、従来の粘着付与剤、可塑化油ならびに従来の添加剤を含んでなる。他のポリマーとの特定の組み合わせは記載されていない。
【０００６】
ＵＳ５４５９１９３には、織物および不織セグメントにおける感圧処方物用のホットメルト接着剤が記載されている。該組成物は特別なスチレンブロックコポリマーをベースとする。明らかに、この種の組成物は初期付着性が不十分である。ＳＥＢＳポリマーの一部または全部をＳＩＳおよび／またはＳＢＳポリマーで置き換えると、初期付着性は実際に増加させることができるが、接着力は同時に減少する。
【０００７】
ホットメルト感圧接着剤の欠点は、プラスチック上での基材の接着において、可塑剤油が基材中に移行する傾向がある点に見られることが多い。この場合、フィルム基材が固体支持体に接着接合されると、その結果、数時間後にシワまたはうねりがフィルム中に作り出される。このため、このような接着接合の外観は崩壊する。さらに、このようなスチレンブロックコポリマーは高価である。より安価な他のベースポリマーは既知であるが、しかしながら、これらは、しばしば不相溶性であって、感圧接着剤としてあまり適当ではない。正確にはその後、より多い量の可塑剤油を、感圧特性を達成するために用いなければならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】欧州特許第０４５１９２０１号明細書
【特許文献２】米国特許第５４５９１９３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
先行技術を根幹として、本発明の目的は、接着接合の初期付着性が高く、向上した加工性および利用特性を有する、費用効率が高い感圧接着剤を提供することであった。さらに、特にプラスチック基材への良好な接着性は確実となる。さらに、少なくとも、感圧接着剤を加工するための重要な特性は保持される。接着性フィルム基材におけるシワの発現は避けられる。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この問題に対する本発明の解決策は特許請求の範囲に見出される。それは本質的に、
７０℃を越える融点を有する少なくとも１つのエチレン−酢酸ビニルコポリマー１〜３０重量％、
少なくとも１つのスチレンブロックコポリマー２〜５０重量％、
粘着付与性樹脂２０〜７０重量％、
少なくとも１つの可塑剤５〜４０重量％、並びに
任意に添加剤
を含むホットメルト感圧接着剤からなり、成分の合計は１００％となる。
【００１１】
ホットメルト感圧接着剤は概して、接着剤の成分としてエラストマー、特に熱可塑性エラストマーを含んでなる。これらは主に、ガラス転移温度Ｔｇが０℃未満である。このようなポリマーの例は、単独または混合物の状態で、アクリレート、ポリエステルウレタン、エチレンアクリレート、ブチルゴム、天然ゴム、エチレンプロピレンコポリマーまたはスチレンコポリマーであり、コポリマーは統計的に交互のグラフトコポリマーまたはブロックコポリマーに関する。本発明による組成物のために、ある成分として、熱可塑性エラストマーは、スチレンブロックコポリマー、例えばスチレンコポリマーおよびスチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢＳ、ＳＢＲ）、スチレン−イソプレンコポリマー（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン／ブチレンコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンコポリマー（ＳＥＰＳ）またはスチレン−イソプレン−ブチレンコポリマー（ＳＩＢＳ）の群から選択される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
スチレンブロックコポリマーの量は、ホットメルト感圧接着剤の５重量％と５０重量％の間とすべきである。特に、ホットメルト感圧接着剤には、ＳＩＳまたはＳＢＳのポリマーを含ませるべきである。特に好ましくは、ＳＢＳまたはＳＩＳのポリマーとＳＩＢＳポリマーの混合物を含ませることが可能である。これらのポリマーは互いに高度に相溶性である。ある実施態様においては、ＳＩＢＳとスチレンブロックコポリマーの重量比は、スチレンブロックコポリマーの合計を基準として１：１０〜２：１、特に１：５と１：１の間とすべきである。
【００１３】
エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）は、さらに本発明の所要の成分として含まれる。このようなコポリマーは当業者に既知である。これらは、モノマーの合計を基準として１０〜４０モル％の酢酸ビニル含量を有するポリマーである。これらは必要に応じてさらなるコモノマーを含んでよい。これらのポリマーは通常、結晶質または部分結晶質である。これらは融点が７０℃を越える（ＤＳＣによって測定）。ＥＶＡポリマーの量は１〜３０重量％とすべきである。ＥＶＡ：スチレンブロックコポリマーの割合は、１：５０〜３：１、特に１：２０〜１：１の間とすべきである。ＥＶＡの量が増加する場合には、低温接着性に悪影響を及ぼすことがある。
【００１４】
本発明のホットメルト感圧接着剤は、さらなる成分として少なくとも１つの粘着付与性樹脂を含んでなる。該樹脂はさらなる粘着性を供する。これは、２０〜７０重量％の量、好ましくは３０〜６０重量％の量で添加する。特にこれは７０〜１３０℃（環球法、ＤＩＮ５２０１１）の軟化点を有する樹脂に関する。例えば、これらは芳香族、脂肪族または脂環式の炭化水素樹脂、ならびにこれらの修飾または水素化された異形である。実施例は、脂肪族または脂環式の石油炭化水素樹脂およびこれらの水素化誘導体である。
【００１５】
本発明に関連するさらに使用可能な樹脂は、例えば、ヒドロアビエチルアルコールおよびそのエステル、特に、芳香族カルボン酸、例えばテレフタル酸およびフタル酸などによるエステル；変性天然樹脂、例えばバルサム樹脂、タル油ロジンまたは木材樹脂に由来する樹脂酸、例えば完全に鹸化されたバルサム樹脂または低軟化点を有する必要に応じて部分的に水素化されたコロフォニーのアルキルエステル、例えばメチルエステル、ジエチレングリコールエステル、グリセリンエステルおよびペンタエリトリトールエステル；テルペン樹脂、特にテルペンのターポリマーまたはコポリマー、例えばスチレンテルペン、α−メチルスチレンテルペン、フェノール−変性テルペン樹脂ならびにこれらの水素化誘導体；アクリル酸コポリマー、好適にはスチレン−アクリル酸コポリマーおよび官能化炭化水素樹脂に基づく樹脂である。部分重合タル油樹脂、水素化炭化水素樹脂またはグリセロールコロフォニー樹脂エステルを用いることは好適である。該量は２０〜６０重量％とすべきである。
【００１６】
さらに、本発明による組成物には少なくとも１つの可塑剤を含ませなければならない。可塑剤を用いて粘度を調節し、向上した加工性を供し、必要に応じて、混合物の粘着性を増加させる。可塑剤の粘度は２５℃で１０〜１５００ｍＰａｓ、特に１００と６００ｍＰａｓの間とすべきである（ＤＩＮ１３４２による測定）。該可塑剤は概して、５〜４０重量％の濃度で、好ましくは１０〜３０重量％の濃度で感圧性ホットメルト接着剤中に含まれる。
【００１７】
適当な可塑剤は、医薬用ホワイトオイル、ナフテン鉱油、アジペート、ポリプロピレンオリゴマー、ポリブテンオリゴマー、ポリイソプレンオリゴマー、水素化されたポリイソプレンおよび／またはポリブタジエンのオリゴマー、ベンゾエートエステル、植物油または動物油およびこれらの誘導体、スルホン酸エステル、モノアルコールまたは多価アルコール、分子量２００〜６０００ｇ／ｍｏｌを有するポリアルキレングリコール、例えばポリプロピレングリコールまたはポリブチレングリコールなどである。
【００１８】
特に、油性可塑剤成分を添加する。該可塑剤成分は、好ましくは室温で液体、例えば炭化水素油、ポリブテン／ポリイソプレンオリゴマー、水素化ナフテン油または植物油である。
【００１９】
本発明の好適な実施態様においては、エステルは、油性可塑剤に加えて可塑剤として部分的に含まれる。これらは例えば、液体ポリエステルおよびグリセリンエステル、例えばグリセリンジアセテートおよびグリセリントリアセテート、グリセリントリベンゾエート、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、ペンタエリトリトールテトラベンゾエートおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエートなどである。好ましくは、芳香族ジカルボン酸エステルに基づく可塑剤、例えばフタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸のジエステルを用いる。可塑剤として用いるこれらのエステルのアルコール部分は通常、２〜２０個の炭素原子を含有する。この種の典型的なエステルはジアリルフタレート、ジブチルフタレート、ジシクロヘキシル−、ジメチルシクロヘキシル−、ジイソヘプチル−、ジエチルヘキシル−、ジオクチル−、ジイソノニル−、ジイソデシルフタレートである。特に、これらの可塑剤は、例えば常圧で２５０℃を越える高い沸点を有する。
【００２０】
エステル系可塑剤の量は、２〜３５重量％の間、特に５〜２５重量％の間とすべきである。
【００２１】
少量のワックスを、ホットメルト感圧接着剤に必要に応じて添加し得る。その量は、接着剤に悪影響を与えないようにすべきである。該ワックスは天然、化学修飾または合成由来であってよい。その量は１０％未満とすべきである。さらに、典型的助剤および添加剤を本発明によるホットメルト感圧接着剤に組み込み得る。これらの例は安定剤、抗酸化剤、例えば立体障害フェノール、ホスファイトまたはチオエステル、着色剤、例えば二酸化チタンなど、充填剤、例えばタルク、粘土または結合剤などである。このような添加剤または助剤は通常、５重量％までの量で、好ましくは約３重量％までの量でホットメルト感圧接着剤に添加する。このような添加剤は、当業者に既知である。
【００２２】
本発明のホットメルト感圧接着剤は、既知の方法によって製造される。例えば、任意に可塑剤、ワックスおよび樹脂は１２０℃〜１８０℃で均質な溶融物へと予備混合してよい。助剤および添加剤を添加した後、ポリマー成分を組み込み、均質化する。連続的な製造方法、例えば押出機中でも可能である。
【００２３】
本発明のホットメルト感圧接着剤により、粘着性、負荷下での熱的安定性、適用挙動および再剥離性の要件を満たす、費用効率の高い感圧性を得ることが可能となる。該成分は、種々の基材物質に悪影響を与えないような相溶性である。本発明のホットメルト感圧接着剤はまた、低温で良好な接着性を有する。ＥＶＡのようなより固いポリマーの量を、永久粘着性接着剤として本発明による組成物に添加することもできる。
【００２４】
本発明によるホットメルト感圧接着剤を用いて、基材、例えばガラス、被覆された、または被覆されていない紙、板紙包装およびプラスチック、例えばＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＰ、ＰＶＣおよびＰＳなどを接着する。次いで、薄物軟質基材、例えばフィルム、多重フィルムまたは紙などをこのような固体物質に接着する。これは、例えばラベル、外装、荷札などに関する。これらは、例えば、プラスチック、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルまたはセロファン、特にポリエチレンから製造することができる。しかしながら、さらに、ラベルは、必要に応じてポリマーフィルムとの組み合わせでの紙ベースであってもよい。本発明によるホットメルト感圧接着剤は、特に、上記のプラスチックに対する非常に優れた接着性を特徴とする；これらは基材表面から再び分離することもできる。
【００２５】
他の使用は、２種類の軟質フィルム基材同士の接着用である。この場合には、両方の基材部材を互いに可逆的に接着し、すなわち、例えばフィルムから作られた袋を可逆的に接着することができる。該接着接合は、低温で安定性であり、繰り返しシールすることもできる。
【００２６】
本発明による用途は、フィルムバッグの接着およびポリエチレンに基づくセキュリティバッグの低温安定性接着である。この場合には、フィルムの一表面を、本発明によるホットメルト感圧接着剤で被覆し、次いで基材、例えば板紙包装上に接着する。複合材料の良好な接着は、高温で貯蔵した後でさえ観測される；負荷下での熱安定性は良好である。接着フィルムは変化せず、すなわち、気泡、シワまたは他の視覚的欠陥が形成されない。これらの接着剤の低温粘着特性も非常に良好である。
【実施例】
【００２７】
実施例１
次のものから混合物を調製した：
ＥＶＡポリマー１０ｇ（Ｅｖａｎｔａｎｅ  ２８−０５）
ＳＢＳポリマー１７ｇ（Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ  ＳｏＩ  １２０５）
樹脂５５ｇ（Ｓｙｌｖａｌｉｔｅ  ＲＥ  １０５Ｓ）
安定剤１ｇ（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０）
可塑化油８ｇ（Ｐｒｉｍｏｌ  ３５２）
ＤＩＮＰ９ｇ（Ｖｅｓｔｉｎｏｌ  ９）
【００２８】
実施例２
次のものから混合物を調製した：
ＥＶＡポリマー１０ｇ（Ｅｖａｎｔａｎｅ  ２８−０５）
ＳＢＳポリマー１７ｇ（Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ  ＳｏＩ  １２０５）
ＳＩＢＳ１０ｇ（Ｋｒａｔｏｎ  ＭＤ−６４５５）
樹脂４１ｇ（Ｓｙｌｖａｌｉｔｅ  ＲＥ  １０５Ｓ）
安定剤１ｇ（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０）
可塑化油１３ｇ（Ｐｒｉｍｏｌ  ３５２）
ＤＩＮＰ１０ｇ（Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＮＰ）
【００２９】
実施例３
次のものから混合物を調製した：
ＥＶＡポリマー１０ｇ（Ｅｖａｎｔａｎｅ  ２８−０５）
ＳＢＳポリマー１７ｇ（Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ  ＳｏＩ  １２０５）
ＳＩＢＳ５ｇ（Ｋｒａｔｏｎ  ＭＤ−６４５５）
樹脂４４ｇ（Ｓｙｌｖａｌｉｔｅ  ＲＥ  １０５Ｓ）
安定剤１ｇ（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０）
可塑化油３ｇ（Ｐｒｉｍｏｌ  ３５２）
ＤＩＮＰ２０ｇ（Ｊａｙｆｌｅｘ  ＤＩＮＰ）
【００３０】
比較例１
次のものから混合物を調製した：
ＥＶＡポリマー２０ｇ（Ｅｖａｎｔａｎｅ  ２８−０５）
ＳＢＳポリマー１４ｇ（Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ  ＳｏＩ  １２０５）
樹脂４０ｇ（Ｓｙｌｖａｒｅｓ  ＺＴ  １０５  ＬＴ）
安定剤１ｇ（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０）
可塑化油２５ｇ（Ｎｙｆｌｅｘ  ２２２Ｂ）
【００３１】
ポリマーを、実験室用撹拌機中で１８０℃にて溶融し、ブレンドした。次いで調製物のさらなる成分を添加し、完全に均質化した。溶融した混合物を瓶詰めし、次いでそれを冷却し、すぐに固化した。
【００３２】
次いで、ホットメルト接着剤を、市販のＯＰＰフィルムおよびＰＥから製造した他のフィルム上に加熱可能なドクターナイフにより１８ｇ／ｍ２の層で被覆した。該フィルムを板紙上に接着した。剥離の際、１１Ｎ／２５ｍｍの接着力を得た。シワおよび膨れを比較実験の場合に観測したが、それ以外の残りのフィルムは滑らかに付着した。
【国際調査報告】
2010509474.tif 000002
2010509474.tif 000003
2010509474.tif 000004
2010509474.tif 000005
2010509474.tif 000006
2010509474.tif 000007