(57)【要約】  本発明は、水に難溶性である物質のための可溶化剤としてのポリビニルラクタム−ポリ酢酸ビニルブロック共重合体の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水に難溶性である活性成分のための可溶化剤としてのポリビニルラクタム−ポリ酢酸ビニルブロック共重合体の使用。
【請求項２】
水に難溶性である活性成分のための結晶化阻害剤としてのポリビニルラクタム−ポリ酢酸ビニルブロック共重合体の使用。
【請求項３】
ポリビニルラクタムブロックがポリビニルピロリドンである、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
ブロック共重合体が５０００〜５０，０００の平均分子量Ｍｎを有する、請求項１〜３の何れかに記載の使用。
【請求項５】
ブロック共重合体が１０，０００〜３０，０００の平均分子量Ｍｎを有する、請求項１〜４の何れかに記載の使用。
【請求項６】
ポリビニルラクタム−ポリ酢酸ビニルブロック共重合体がＡ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ又はＢ−Ａ−Ｂの構造を有する、請求項１〜５の何れかに記載の使用。
【請求項７】
ブロック共重合体が水溶性又は水分散性である、請求項１〜６の何れかに記載の使用。
【請求項８】
２０℃で水に活性物質を溶解するために、活性成分１ｇ当たり少なくとも３０ｇの水が必要である、請求項１〜７の何れかに記載の使用。
【請求項９】
難溶性の活性成分が農芸化学活性成分である、請求項１〜８の何れかに記載の使用。
【請求項１０】
農芸化学活性成分がエポキシコナゾール、メトコナゾール、ピラクロストロビン、クレゾキシム−メチル及び５−クロロ−７−（４−メチルピペリジン−１−イル）−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン及び／又はボスカリドである、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
農芸化学活性成分が少なくとも二つの異なるトリアゾールを含む農芸化学活性成分の混合物である、請求項９に記載の使用。
【請求項１２】
農芸化学活性成分の混合物が少なくとも一つのトリアゾール及び少なくとも一つのストロビルリンを含む、請求項１１に記載の使用。
【請求項１３】
請求項１〜１０の何れかに記載のポリビニルラクタム−ポリ酢酸ビニルブロック共重合体を用いて得ることのできる、水に難溶性である活性成分の調製物。
【請求項１４】
難溶性の活性成分として、少なくとも一つの農芸化学活性成分を含む、請求項１３に記載の調製物。
【請求項１５】
農芸化学活性成分がエポキシコナゾール、メトコナゾール、ピラクロストロビン、クレゾキシム−メチル及び５−クロロ−７−（４−メチルピペリジン−１−イル）−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン及び／又はボスカリドである、請求項１４に記載の調製物。
【請求項１６】
農芸化学活性成分が少なくとも一つのトリアゾールを含む農芸化学活性成分の混合物である、請求項１４に記載の調製物。
【請求項１７】
農芸化学活性成分の混合物が少なくとも一つのトリアゾール及び少なくとも一つのストロビルリンを含む、請求項１６に記載の調製物。
【請求項１８】
植物における望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃を防除する方法及び／又は植物病原菌を防除する方法であって、菌／昆虫、それらの生息環境又は菌若しくは昆虫の攻撃に対して保護すべき植物若しくは土地、又は植物、植物が生長する土地又はその種子を、請求項１３〜１７の何れかに記載の調製物で処理する方法。
【請求項１９】
望ましくない植物の成長を制御する方法であって、望ましくない植物、望ましくない植物が生長する土地又はその種子を、請求項１３〜１７の何れかに記載の調製物で処理する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水に難溶性である活性成分、特に農薬（農芸化学活性成分）のための可溶化剤及び結晶化抑制剤としての、ビニルラクタム及び酢酸ビニルに基づくブロック共重合体の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
特に生物学的活性物質の均質調製物を製造する際に、疎水性物質、すなわち水に難溶性である物質を可溶化することは、実際的な重要性が著しく高まっている。
【０００３】
可溶化は、一定の溶剤、特に水に不溶又は難溶性である物質を界面活性化合物である可溶化剤により可溶性にすることを意味すると理解されるべきである。当該可溶化剤は、水難溶性又は水不溶性物質を、これらの物質の化学構造が結果として変化を受けることなく、透明な、最大限でも乳白色の水溶液に変換することができる (Roempp Chemie Lexikon, 9th edition, vol. 5, p. 4203, Thieme Verlag, Stuttgart, 1992 参照)。
【０００４】
生じる可溶化物は、水難溶性又は水不溶性物質が界面活性化合物（これは水溶液中で、例えば疎水性領域又はミセルなどを形成する）の分子会合においてコロイド状に溶解した形態で存在することを特徴とする。生成する溶液は、光学的に透明又は乳白色に見える安定又は順安定な単相系である。
【０００５】
可溶化剤は、例えば、化粧品製剤及び食品調製物を透明にすることにより、それらの外観を改善することができる。更に、医薬調製物の場合には、バイオアベイラビリティ、従って薬剤の効果も、可溶化剤の使用により上昇することができる。
【０００６】
製薬用の薬剤及び化粧品活性成分のために用いられる可溶化剤は予備的界面活性剤、例えばエトキシル化ヒマシ油、エトキシル化水素化ヒマシ油、エトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル又はエトキシル化ヒドロキシステアリン酸である。
【０００７】
しかしながら、これまで用いられている上記の可溶化剤は応用に関して多数の欠点を有する。
【０００８】
公知の可溶化剤はある難溶性薬剤、例えばクロトリマゾールなどに対して僅かな可溶化効果を有するにすぎない。
【０００９】
EP-A 876 819 は、少なくとも６０重量％のＮ−ビニルピロリドン及び長鎖アルキル基を有するアミド又はエステルの共重合体の使用を記載している。
【００１０】
E-A 948 957 は、単エチレン性不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸などと、疎水性に改質されたコモノマー、例えばＣ８−Ｃ３０−アルキル基を有する不飽和カルボン酸のＮ−アルキル−又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミドなどとの共重合体の使用を記載している。
【００１１】
DE-A 199 350 63 は、ビニルラクタム及び酢酸ビニルに基づくポリアルキレンオキシドを含有するグラフト重合体、及びそれらのガス水和物抑制剤としての使用を記載している。
【００１２】
EP-A 953 347 は、ポリアルキレンオキシドを含有するグラフト重合体の可溶化剤としての使用を開示している。そこに記載されている酢酸ビニル及びポリアルキレンオキシドのグラフト重合体は、しばしば粉末を構成するのではなく、粘性−粘着性液体を構成し、これは応用の観点から不利である。
【００１３】
EP 0781 550 は、ビニルピロリドン及び酢酸ビニルのランダム共重合体の、薬学における生体接着剤としての使用を開示している。
【００１４】
DE 1245542 は、ポリビニルピロリドンと酢酸ビニルとのランダム共重合体の、ペプチド抗生物質のための溶剤としての使用を開示している。記載されているブロック共重合体は、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンのブロック共重合体である。
【００１５】
多くの種類のブロック重合体はイオン重合により製造される。しかしながら、この方法は全てのモノマーに適するとは限らない。フリーラジカル開始法による重合は多数のモノマーに開かれているが、通常のフリーラジカル重合をブロック共重合体の製造のために使用することはできない。
【００１６】
この理由のために、「リビング」重合とも呼ばれる抑制フリーラジカル重合が開発された。
【００１７】
リビングフリーラジカル重合の一つの変法は、いわゆる「ＲＡＦＴ」法である（ＲＡＦＴ：Reversible Addition-Fragmentation chain Transfer（可逆的付加−断片化連鎖移動））。ここで、ＲＡＦＴ試薬とも呼ばれる好適な連鎖移動剤は、一定の硫黄化合物、例えばジチオカルバミン酸塩又はキサントゲン酸塩である。
【００１８】
EP-B 991 683 は、キサントゲン酸塩を用いるリビング重合によるポリ酢酸ビニル及びポリアクリル酸アルキルブロックからのブロック共重合体の製造を記載している。
【００１９】
WO 98/01478 は、連鎖移動剤としてのチオカルボニルチオ化合物を用いるリビング重合によるポリアクリル酸アルキル及びポリスチレンのブロック重合体の製造を開示している。
【００２０】
EP-A 1510533 は、リビング重合によるポリビニルラクタムブロックを含むブロック共重合体の製造を記載している。ここで、ポリビニルラクタムブロックは、ビニルラクタム及び４５重量％以下の酢酸ビニルの共重合体であってもよい。記載されているコブロックはポリ炭化水素又はポリ（メタ）アクリレートである。
【００２１】
P. Bilalis et al., Journal of Polymer Science: Part A, Vol. 44, 659-665 (2006) は、ＲＡＦＴ重合によるポリビニルピロリドンブロック共重合体の製造を開示している。
【００２２】
T.L. Uyen Nguyen et al. は、Journal of Polymer Science: Part A, Vol. 44, 4372-4383 (2006) に、制御重合によるポリビニルピロリドン及びポリ酢酸ビニルブロックのブロック共重合体の製造、並びに特定の架橋重合体微小球の懸濁重合における安定剤としての当該ブロック共重合体の使用を記載している。
【００２３】
可溶化剤のもう一つの必要条件は、難溶性物質と、いわゆる「固溶体」を形成する能力である。「固溶体」という用語は、ある物質が固体マトリックス、例えば重合体マトリックス中にマイクロ分散形態で、又は理想的には分子状分散形態で分布している状態を指す。当該固溶体は、難溶性活性成分の固体医薬投与形態に用いる場合に、活性成分の放出の改善をもたらす。当該固溶体の重要な必要条件は、それらが長期間の貯蔵に際しても安定であること、すなわち活性成分が晶出しないことである。更に、固溶体の能力、換言すればできるだけ高い活性成分含有量を有する安定な固溶体を形成する能力もまた、重要である。
【００２４】
ここで固溶体は、活性成分が助剤のマトリックス中に分子状分散分布で存在している状態を指す。この状態において、活性成分の結晶性画分をＸ線回折法により確証することはもはやできない。Ｘ線回折法における結晶性画分の検出限界は３重量％であるので、「結晶性画分がない」という表現は、３重量％未満の結晶性画分が存在することを意味する。分子状分散分布の状態は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により確認することができる。分子状分散分布の場合には、活性成分の融点の領域に溶融ピークを観察することができない。この方法の検出限界は１重量％である。WO 05/046328 は固溶体の例を記載している。
【００２５】
固溶体を形成するために、可溶化剤が固溶体を形成する基本的能力のほかに、可溶化剤の吸湿性も重要な役割を果たす。周囲空気から余りにも多くの水を吸収する可溶化剤は、固溶体の潮解及び活性成分の望ましくない結晶化を招く。極めて大きい吸湿性もまた、投与形態又は固体農芸化学調製物を与えるための加工中に問題を提示する。
【００２６】
農芸化学調製物の場合には特に、いわゆる凝集の結果として貯蔵中に問題をもたらすことがある。
【００２７】
これまで知られている高分子可溶化剤は、それらが安定な固溶体を形成しないという欠点を有する。更にそれらは水性系中での可溶化に関して改善する余地を今もなお残している。公知の可溶化剤の一部もまた、それらの粘着傾向のために加工性に関する欠点を有する。なぜならば、それらは十分に流動性の粉末を構成しないからである。
【００２８】
更に、農芸化学調製物の場合には特に、好適な可溶化剤の選択（例えば結晶形成の回避)により高い貯蔵安定性を達成すること、及び／又は好適な可溶化剤の選択により農薬のバイオアベイラビリティを上昇すること、及び／又はできるだけ低い植物毒性を有することが重要である。ここでは、好適な可溶化剤の選択が常に必要とされる。
【００２９】
水に難溶性である活性成分の製剤の場合には、水性製剤中の難溶性活性成分が貯蔵中に結晶化する傾向を有する。難溶性活性成分にとって、この問題は当然に可溶化が不足する問題と密接に関連している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３０】
従って、薬学的、化粧品的、食品的又は農芸化学的応用のための、上記の欠点を持たない新規かつ改善された可溶化剤を提供することが課題であった。更に、本発明の課題は、農芸化学調製物の高い貯蔵安定性を可能にし、且つ／又は農薬のバイオアベイラビリティを上昇し、且つ／又はできるだけ低い植物毒性を有する、特に難溶性農薬のための可溶化剤を提供することである。
【００３１】
既に説明したように、本発明の課題は、可溶化剤としての及び結晶化阻害剤としての改善された共重合体を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００３２】
従って、少なくとも一つのポリビニルラクタムブロック及び少なくとも一つのポリ酢酸ビニルブロックから構成されるブロック共重合体を、水に難溶性である活性成分のための可溶化剤として使用することを見出した。従って、更に、少なくとも一つのポリビニルラクタムブロック及び少なくとも一つのポリ酢酸ビニルブロックから構成されるブロック共重合体を、水に難溶性である活性成分、好ましくは農薬のための結晶化阻害剤として使用することを見出した。更に、本発明に係るブロック共重合体は、可溶化及び結晶化阻害に関する上記の問題を同時に解決できることを見出した。
【００３３】
本発明の目的のために、活性成分は、医薬調製物又は化粧品調製物、食品サプリメント又は食品に使用される生物学的活性物質を意味すると理解される。それらはまた、農芸化学的応用のための生物学的活性物質（農薬又は農芸化学活性成分とも呼ばれる）を意味すると理解される。
【００３４】
特に、これらのブロック共重合体は、水に難溶性であるの農薬のための可溶化剤及び／又は結晶化阻害剤として適している。
【００３５】
ブロック共重合体は、ＡＢ、ＡＢＡ又はＢＡＢ型のものであってよい。
【００３６】
ポリビニルラクタムとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン又はＮ−ビニルカプロラクタム、好ましくはポリビニルピロリドンが適している。
【００３７】
ポリビニルラクタムとポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）とのモル比は１０：９０〜９０：１０、好ましくは３０：７０〜７０：３０、特に好ましくは６０：４０〜４０：６０である。
【００３８】
以下、ポリビニルラクタムブロックはＡブロックとも呼ばれ、そしてポリ酢酸ビニルブロックはＢブロックと呼ばれる。
【００３９】
原則として、ブロック共重合体はこの目的に適する任意の方法により製造することができる。
【００４０】
従って、例えば、ＰＶＰ及びＰＶＡｃブロックのカップリングをジイソシアネートにより行うことができる。
【００４１】
ポリ酢酸ビニルがポリビニルラクタムブロック上にカップリングできるようにするために、重合体ブロックは鎖の始点及び／又は鎖の末端においてヒドロキシル基で官能基化される。このＯＨ官能基化はラジカル開始剤又は調節剤の何れかによって行うことができる。ラジカル開始剤による官能基化は鎖の始点で行われ、調節剤による官能基化は鎖の末端で行われる。従って、官能基化を行うために、ヒドロキシル基を有する少なくとも一つのラジカル開始剤又はヒドロキシル基を有する一つの調節剤をプレポリマーの重合に使用する必要がある。Ｂ−Ａ−Ｂ又はＡ−Ｂ−Ａブロック共重合体を製造しようとする場合には、ラジカル開始剤及び調節剤がヒドロキシル基を有する必要がある。
【００４２】
ビニルラクタムプレポリマー及びポリ酢酸ビニルプレポリマーの一般的製造方法は、自体公知である。
【００４３】
製造は好適な溶剤中でフリーラジカル開始重合により行われる。
【００４４】
好適なＮ−ビニルラクタムは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム若しくはＮ−ビニルピロリドン又はそれらの混合物である。Ｎ−ビニルピロリドンを用いることが好ましい。
【００４５】
好適な非水性溶剤は、例えば、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール及びイソプロパノール、そしてまたグリコール、例えばエチレングリコール及びグリセロールである。
【００４６】
溶剤として同様に適するものは、酢酸エステル、例えば酢酸エチル又は酢酸ブチルなどである。
【００４７】
調節剤として作用しない溶剤を用いることが好ましい。これらは当業者に知られている。
【００４８】
ポリ酢酸ビニルを製造するための溶剤については、上記のことが適用される。
【００４９】
重合は好ましくは６０〜１００℃の温度で行われる。
【００５０】
重合を開始するために、フリーラジカル開始剤がラジカル開始剤として用いられる。開始剤又は開始剤混合物の使用量は、用いられるモノマーに基づいて、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．３〜５重量％である。
【００５１】
用いられる溶剤の種類に応じて、有機及び無機の両方の過酸化物、例えば過硫酸ナトリウム、又はアゾ開始剤、例えばアゾビスイソプチロニトリル、アゾビス（２−アミノプロパン）ジヒドロクロリド若しくは２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）が適している。
【００５２】
過酸化物開始剤は、例えば、過酸化ジベンゾイル、過酸化ジアセチル、過酸化サクシニル、過ピバル酸ｔｅｒｔ-ブチル、２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ-ブチル、過マレイン酸ｔｅｒｔ-ブチル、ビス（ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ペルオキシイソプロピル炭酸ｔｅｒｔ-ブチル、過酢酸ｔｅｒｔ-ブチル、２，２−ビス（ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシ）ブタン、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロキシペルオキシド、ピナンヒドロキシペルオキシド、クメンヒドロキシペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシペルオキシド、過酸化水素、及び上記の開始剤の混合物である。上記の開始剤はレドックス成分、例えばアスコルビン酸と組み合わせて用いることもできる。
【００５３】
ＯＨ官能基化をラジカル開始剤により行おうとする場合には、ＯＨで官能基化された開始剤、例えば２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシブチル）］プロピオンアミド｝又は２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝ジヒドロクロリドが特に適している。
【００５４】
フリーラジカル重合は、適切ならば、乳化剤の存在下に、適切ならば更に保護コロイド、適切ならば緩衝系の存在下に、そして適切ならばその後に塩基又は酸でｐＨを調節することにより行うことができる。
【００５５】
好適な分子量調節剤は硫化水素化合物、例えば、アルキルメルカプタン、例えばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸及びそのエステル、メルカプトアルカノール、例えばメルカプトエタノールである。更なる好適な調節剤は、例えば DE 197 12 247 A1 の４頁に記載されている。分子量調節剤の必要量は重合させるべきモノマーの量に基づいて、０〜５重量％、特に０．０５〜２重量％、特に好ましくは０．１〜１．５重量％の範囲にある。メルカプトエタノールが好ましい。
【００５６】
モノマー若しくはモノマー混合物又はモノマーのエマルジョンを、最初に、普通は溶液の形態にある開始剤と一緒に重合温度で攪拌式反応器に導入するか（バッチ式）、又は適切ならば連続的に若しくは複数の逐次的段階で重合反応器に計量装入する（供給法）。供給法の場合には、実際の重合を始める前に、反応器が、水（反応器の攪拌を可能にするため）のほかに、供給材料、例えば乳化剤、保護コロイド、モノマー、調節剤などの部分量（重合に意図される全量であることは稀である）、又は供給物（モノマー供給物又はエマルジョン供給物又は開始剤供給物を含む）の部分量を既に含んでいるのが通例である。
【００５７】
ポリ酢酸ビニルを、ポリ酢酸ビニル及びビニルラクタムプレポリマー中のヒドロキシル基に基づいて等モル量で反応させる。存在するＯＨ基の量は、必要に応じて当業者に自体公知の方法で確認することができる。ヒドロキシル価を確認するためには、例えば Roempp Chemie Lexikon, 9th edition, 1990 が参照される。
【００５８】
ビニルラクタム重合体及びポリ酢酸ビニルのカップリングはジイソシアネートとの反応により行われ、重合体のヒドロキシル基との反応はウレタン基によるカップリングを生じる。これに関して、ビニルラクタム重合体又はポリ酢酸ビニルの何れも最初にジイソシアネートと反応させることができる。
【００５９】
本発明の好ましい実施形態によれば、カップリングは、末端基としてのイソシアネートで官能化されたポリ酢酸ビニルにより行われる。このために、ポリ酢酸ビニルを最初にジイソシアネートと反応させ、次いでこのように官能化されたポリ酢酸ビニルをビニルラクタム重合体と反応させる。
【００６０】
どの実施形態を選択するかとは無関係に、反応は下記のように行うことができる：
好適なジイソシアネートは一般式ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯの化合物であり、ここで、Ｒは脂肪族、脂環式又は芳香族基であってよく、これはアルキル基で置換されていてもよいい。
【００６１】
好適なジイソシアネートは、好ましくは、そのイソシアネート基が分子構造のために求核試薬に対して変動する反応性を有する化合物、例えばイソホロンジイソシアネート又はトルエンジイソシアネートである。
【００６２】
原則として同様に好適なものは、対称ジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート又は４，４’−メチレンジ（フェニルイソシアネート）などである。
【００６３】
イソホロンジイソシアネートを用いることが好ましい。
【００６４】
ジイソシアネートとの反応は、好ましくは有機溶剤、例えば、ケトン、例えばアセトン、更にジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、又は一般に非プロトン性の極性溶剤、又は当該溶剤の混合物の中で行われる。この反応は通常は高められた温度で行われ、温度は選択される溶剤の沸騰温度にも支配される。ジイソシアネートと第一の成分との反応は２０〜５０℃で、しかし所望により１００℃以下で行うことができる。第二のイソシアネート基の反応は５０〜１００℃の温度で行うことができる。
【００６５】
この反応は好ましくは等モル量で行われ、これは、反応させるべきヒドロキシル基１モル当たり１モルのジイソシアネートが用いられるように量比が選択されることを意味する。ビニルラクタム重合体が調節剤によりＯＨ官能基化される場合には、ジイソシアネートを調節剤に対して等モル量で反応させる。ビニルラクタム重合体がラジカル開始剤によりＯＨ官能基化される場合には、ラジカル開始剤１モル当たり２モルのジイソシアネートが用いられる。
【００６６】
対称ジイソシアネートの場合には、過剰のジイソシアネートを用い、次いで過剰分を蒸留により除去することも勧めることができる。
【００６７】
この反応は、好ましくは触媒の存在下に行うことができる。好適な触媒は、例えば、有機金属化合物、例えば有機チタン化合物又は亜鉛化合物、例えばジブチル錫ジラウレート又はオクタン酸錫、更に塩基、例えば１，４−ジアザ（２，２，２）ビシクロオクタン又はテトラメチルブタンジアミンである。触媒は、ジイソシアネート１モル当たり０．０５〜０．２モル、好ましくは０．１〜０．１４モルの量で用いることができる。
【００６８】
この反応は通常５０〜１００℃の範囲の高められた温度で行われる。どの温度を選択するかは、用いられる有機溶剤の性質に具体的に依存する。次いで溶剤を蒸留により除去することができる。
【００６９】
通常この反応は、最初に、イソシアネート基で官能基化されているべきである成分をジイソシアネートと、触媒及び溶剤の存在下に、反応混合物中のイソシアネート値が半分に低下するまで反応させるような方法で行われる。これは公知の方法で、例えば滴定法により確認することができる。次いで他方の成分を加え、ここでもイソシアネート基及びＯＨ又はアミノ基の量は等モルとなるように選択される。この反応はイソシアネート値がゼロに低下するまで行われる。
【００７０】
ブロック共重合体は、好ましくは、ＲＡＦＴ重合（可逆的付加−断片化連鎖移動）とも呼ばれる自体公知の制御フリーラジカル重合方法により製造される。この方法の機構は、WO 98/01478 及び EP-A 991 683 に詳細に記載されており、ここで、その開示について明確に言及される。
【００７１】
ＲＡＦＴ重合は、チオカルボニルチオ化合物の群からの特定の連鎖移動剤（ＲＡＦＴ試薬とも呼ばれる）、特にジチオベンゾエート、トリチオカルボネート、ジチオカルバメート及びジチオカルボン酸エステル（キサントゲン酸塩とも呼ばれる）の存在下に行われる。当該試薬は先行技術から当業者に公知である。従って、好適なものはWO 98/01478 又は EP-A 991 683 に記載の化合物である。
【００７２】
好ましいＲＡＦＴ試薬は、マロン酸ジエチルのジチオカルバミン酸ジフェニル及び２−（エトキシカルボノチオイル）チオプロピオン酸である。
【００７３】
ブロック共重合体を製造するために、最初に、フリーラジカル開始溶液重合により、Ｎ−ビニルラクタム、ＲＡＦＴ試薬及びラジカル開始剤を溶剤中で混合し、それらを高められた温度で反応させることによって、ＰＶＰブロックを製造する。
【００７４】
好適なラジカル開始剤は、アゾ開始剤、例えば２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル），ジメチル、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）又は４，４’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、好ましくはアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）である。ラジカル開始剤は、ＲＡＦＴ試薬に基づいて、５〜５０モル％、好ましくは５〜１５モル％の量で用いることができる。
【００７５】
ビニルラクタムモノマー、ＲＡＦＴ試薬及びラジカル開始剤は、３５０：２：１（モノマー：ＲＡＦＴ：開始剤）〜３５００：１０：１、好ましくは１０００：１０：１〜２０００：１０：１のモル比で用いることができる。
【００７６】
好適な溶剤は調節剤として作用しない有機溶剤、例えばメタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、酢酸ブチル又はジオキサン、好ましくはジオキサン又はｔｅｒｔ−ブタノールである。
【００７７】
この反応は、５０〜１２０℃、好ましくは６０〜８０℃の温度で行うことができる。
【００７８】
重合が終了したとき、ＲＡＦＴ試薬で官能基化されたポリビニルラクタムを、未反応ビニルラクタムが除去されるような方法で処理することが勧められる。これは、例えば、重合体を反応混合物から沈殿させ、濾過してそれを除去することにより行うことができる。沈殿は、例えば非溶剤の添加により行うことができる。好適な非溶剤は主にジエチルエーテルである。更に、モノマービニルラクタムを酸加水分解し、次いで生成したラクタムを蒸留により除去することによって重合体を精製することもできる。
【００７９】
ＲＡＦＴ試薬で官能基化されたＰＶＰブロックを、次いでラジカル開始剤の存在下に酢酸ビニルと反応させる。
【００８０】
好適なラジカル開始剤は、ポリビニルラクタムブロックの製造について記載される化合物である。この反応は、その他の点では、ポリビニルラクタムブロックの形成について記載される条件下で行うことができる。
【００８１】
重合が終了したとき、生成したブロック重合体を自体慣例の方法で、例えば溶剤を蒸留により分離することによって仕上げ処理することができる。
【００８２】
ブロック共重合体は好ましくは水溶性であるが、水分散性であってもよい。
【００８３】
分子量Ｍｎは５０００〜５０，０００、好ましくは１０，０００〜３０，０００であってよい。
【００８４】
応用：
本発明により使用すべき共重合体は、原則として、水に不溶性であるか又は難溶性である活性成分をヒト及び動物における一定の応用のために使用すべきであるか又は農芸化学の領域では水性調製物中で使用すべきであるか、あるいは該活性成分の効果を水性媒質中で発揮すべきである全ての分野で使用することができる。
【００８５】
本発明によれば、「水に難溶性」という用語は、実際上不溶性の物質をも含み、そして該物質を２０℃で水に溶解するために、物質１ｇ当たり少なくとも３０〜１００ｇの水が必要であることを意味する。これは、例えば、物質１ｇ当たり少なくとも３０ｇ、しかし多くの場合に少なくとも１００ｇもの水が必要であることを意味する。実際上不溶性の物質の場合には、物質１ｇ当たり少なくとも１０，０００ｇの水が必要である。
【００８６】
本発明の目的で、水に難溶性である医薬活性成分は、ヒト及び動物用の薬剤の製造のために、化粧品調製物のために、又は食品サプリメント、例えばビタミン若しくはプロビタミン又はダイエット用活性成分として用いられる活性成分を意味すると理解されるべきである。
【００８７】
可溶化すべき難溶性活性成分として適するものはまた、ヒト又は動物の栄養分のための組成物に使用される染料である。
【００８８】
同様に本発明により考慮されるものは、有害生物に対して処理するための農芸化学活性成分、例えば殺虫剤、除草剤又は殺菌剤、及び植物成長物質又は種子処理用物質である。
【００８９】
本発明によれば、特に、医薬及び化粧品調製物、そしてまた食品調製物の可溶化促進剤として使用するための両親媒性化合物が提供される。それらは医薬及び化粧品の分野における難溶性活性成分、難溶性食品サプリメント、例えばビタミン及びカロテノイドだけでなく、作物保護組成物に使用するための難溶性活性成分（農薬又は農芸化学活性物質とも呼ばれる）、そしてまた獣医学活性成分をも可溶化する性質を有する。
【００９０】
更に、本発明により提供されるものは、特に、医薬及び化粧品調製物、そしてまた食品調製物用の結晶化阻害剤として使用するための両親媒性化合物である。好ましくは、農芸化学調製物用の結晶化阻害剤として使用するための両親媒性化合物が提供される。それらは医薬及び化粧品の分野における難溶性活性成分、難溶性食品サプリメント、例えばビタミン及びカロテノイドだけでなく、作物保護組成物に使用するための難溶性活性成分（農薬又は農芸化学活性物質とも呼ばれる）、そしてまた獣医学活性成分をも結晶化阻害する性質を有する。
【００９１】
化粧品のための可溶化剤：
本発明によれば、共重合体は化粧品調製物における可溶化剤として使用することができる。例えば、それらは化粧用油のための可溶化剤として適している。それらは脂肪及び油、例えば落花生油、ホホバ油、ヤシ油、アーモンド油、オリーブ油、パーム油、ヒマシ油、大豆油若しくは小麦胚種油、又は精油、例えば小松油、ラベンダー油、ローズマリー油、樅葉油、松葉油、ユーカリ油、ペパーミント油、セージ油、ベルガモット油、テレピン油、メリッサ油、杜松油、レモン油、亜麻仁油、ショウズク油、ペパーミント油、樟脳油など、又はこれらの油の混合物に対して良好な可溶化能を有する。
【００９２】
更に、本発明に係る重合体は、水に不溶性であるか又は難溶性であるＵＶ吸収剤、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（Uvinul(登録商標) M 40, BASF）、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン（Uvinul(登録商標) D 50）、２，２‘−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン（Uvinul(登録商標) D49）、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（(Uvinul(登録商標) 400)、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２’−エチルヘキシル（Uvinul(登録商標) N 539）、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２‘−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン（Uvinul(登録商標) T 150）、３−（４−メトキシベンジリデン）カンファー（Eusolex(登録商標) 6300, Merck）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノ安息香酸２−エチルヘキシル（Eusolex(登録商標) 6007）、サリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、４−イソプロピルジベンゾイルメタン（Eusolex(登録商標) 8020）、ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル及びｐ−メトキシ桂皮酸２−イソアミルなど、並びにそれらの混合物のための可溶化剤として使用することができる。
【００９３】
従って、本発明はまた、冒頭に記載される本発明に係る共重合体の少なくとも一つを可溶化剤として含む化粧品調製物を提供する。可溶化剤のほかに、一つ以上の難溶性化粧品活性成分、例えば上記の油又はＵＶ吸収剤を含む調製物が好ましい。
【００９４】
これらの調製物は、水又は水／アルコールに基づく可溶化物である。本発明に係る可溶化剤は、難溶性化粧品活性成分に対し、０．２：１〜２０：１、好ましくは１：１〜１５：１、特に好ましくは２：１〜１２：１の割合で用いられる。
【００９５】
化粧品調製物中の本発明に係る可溶化剤の含有量は、活性成分に応じて、１〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％の範囲にある。
【００９６】
加えて、この製剤には更なる助剤、例えば非イオン、陽イオン又は陰イオン界面活性剤、例えばアルキルポリグリコシド、脂肪アルコールスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、アルカンスルホネート、脂肪アルコールエトキシレート、脂肪アルコールホスフェート、アルキルベタイン、ソルビタンエステル、ＰＯＥソルビタンエステル、糖脂肪酸エステル、脂肪酸ポリグリセロールエステル、脂肪酸部分グリセリド、脂肪酸カルボキシレート、脂肪酸スルホサクシネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸タウレート、クエン酸エステル、シリコーン共重合体、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸アミド、脂肪酸アルカノールアミド、第四級アンモニウム化合物、アルキルフェノールオキシエチレート、脂肪アミンオキシエチレート、共溶剤、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロールなどを添加することができる。
【００９７】
添加できる他の成分は、天然又は合成化合物、例えばラノリン誘導体、コレステロール誘導体、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、電解質、染料、保存剤、酸（例えば乳酸、クエン酸）である。
【００９８】
これらの製剤は、例えば、入浴剤調製物、例えば浴用油、ひげそりあと剤、顔用化粧水、ヘアトニック、オーデコロン、オーデトワレ (eau de toilette)、及び日焼け止め組成物に使用される。更なる使用分野は口腔ケア領域であり、例えばうがい剤、歯磨き剤、歯科用接着クリームに用いられる。
【００９９】
可溶化方法の説明：
化粧品製剤のための可溶化物を製造する際に、本発明に係る共重合体は強度１００％の物質として又は好ましくは水溶液として使用することができる。
【０１００】
通常は可溶化剤を水に溶解し、そして個々の場合に使用すべき難溶性化粧品活性成分と十分に混合する。
【０１０１】
しかしながら、可溶化剤を個々の場合に使用すべき難溶性化粧品活性成分と十分に混合し、次いで連続的に攪拌しながら脱塩水を加えることも可能である。
【０１０２】
薬学的応用のための可溶化剤
特許請求される共重合体は同様に、水に不溶性であるか又は難溶性である一つ以上の薬剤、並びにビタミン及び／又はカロテノイドを含み得ることを特徴とする全ての種類の医薬調製物に可溶化剤として使用される。
【０１０３】
従って、特許請求される共重合体は、経口投与形態、例えば錠剤、カプセル、粉末、溶液に使用するために適している。ここで、それらは難溶性薬剤に上昇したバイオアベイラビリティを与えることができる。特に、活性成分及び可溶化剤の固溶体が用いられる。
【０１０４】
非経口的適用の場合には、可溶化剤のほかに、エマルジョン、例えば脂肪エマルジョンを用いることも可能である。この目的のためにも、特許請求される共重合体は難溶性薬剤を加工するために適している。
【０１０５】
上記の種類の医薬製剤は、特許請求される共重合体を医薬活性成分と共に、従来法により公知の及び新規な活性成分を用いて加工することによって得ることができる。
【０１０６】
本発明に係る使用は、医薬助剤及び／又は希釈剤を更に含むことができる。特に共溶剤、安定剤、保存剤を助剤として挙げることができる。
【０１０７】
用いられる医薬活性成分は、水に僅かに溶解性であるか又は不溶性である物質である。ＤＡＢ９（ドイツ薬局方）によれば、医薬活性成分の溶解性の等級付けは次のとおりである：僅かに可溶性（３０〜１００重量部の溶剤に溶解する）；難溶性（１００〜１０００重量部の溶剤に溶解する）；実際上不溶性（１０，０００重量部より多い溶剤に溶解する）。ここで、活性成分は任意の適応症の分野に由来するものであってよい。
【０１０８】
ここで特筆できる例は、ベンゾジアゼピン、降圧剤、ビタミン、細胞増殖抑制剤  −  特にタキソール、麻酔剤、神経遮断剤、抗うつ剤、抗ウイルス剤、例えば抗ＨＩＶ剤など、抗生物質、抗真菌剤、抗認知症剤、殺菌剤、化学療法剤、泌尿器科剤、血小板凝集阻害剤、スルホンアミド、鎮痙剤、ホルモン、免疫グロブリン、血清、甲状腺治療剤、精神薬理学剤、パーキンソン病治療剤又は他の抗他動症剤、眼科剤、ニューロパシー用調製物、カルシウム代謝調節剤、筋肉弛緩剤、麻酔剤、脂質低下剤、肝臓治療剤、冠状動脈剤、強心剤、免疫治療剤、調節ペプチド及びそれらの阻害剤、睡眠剤、鎮静剤、婦人科剤、通風治療剤、線維素溶解剤、酵素調製物及び油相タンパク質、酵素阻害剤、催吐剤、循環促進剤、利尿剤、診断剤、コルチコイド、コリン作動剤、胆管治療剤、抗喘息剤、気管支拡張剤、ベータ受容体遮断剤、カルシウム拮抗剤、ＡＣＥ阻害剤、動脈硬化剤、消炎剤、抗凝血剤、抗緊張低下剤、抗低血糖症剤、降圧剤、抗線維素溶解剤、抗てんかん剤、制吐剤、解毒剤、抗糖尿病剤、抗不整脈剤、抗貧血剤、抗アレルギー剤、駆虫剤、鎮痛剤、蘇生剤、アルドステロン拮抗剤、減量剤である。
【０１０９】
一つの可能な製造変法は、可溶化剤を水相に、適切ならば穏やかに加熱しながら溶解し、次いでこの可溶化剤水溶液に活性成分を溶解することである。可溶化剤及び活性成分を水相に同時に溶解することも同様に可能である。
【０１１０】
本発明に係る共重合体はまた、可溶化剤として、例えば、活性成分を可溶化剤に、適切ならば加熱しながら分散させ、そして攪拌しながらそれを水と混合することを伴う方法で使用することができる。
【０１１１】
更に、可溶化剤はまた、溶融物中で活性成分と共に加工することができる。特に、固溶体をこの方法で得ることができる。これに適するものはまた、溶融押出し法である。固溶体を製造するもう一つの方法はまた、好適な有機溶剤中の可溶化剤及び活性成分の溶液を調製し、次いで溶剤を慣例の方法で除去することである。
【０１１２】
従って、本発明は一般に、本発明に係る共重合体の少なくとも一つを可溶化剤として含む医薬調製物を提供する。可溶化剤のほかに、例えば上記の適応症の分野に由来する、水に不溶性であるか又は難溶性である医薬活性成分を含む調製物が好ましい。
【０１１３】
上記の医薬調製物のうち、経口投与製剤であるものが特に好ましい。
【０１１４】
医薬調製物中の本発明に係る可溶化剤の含有量は、活性成分に応じて、１〜７５重量％、好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは５〜５０重量％の範囲にある。
【０１１５】
もう一つの特に好ましい実施形態は、活性成分及び可溶化剤が固溶体として存在する医薬調製物である。ここで、可溶化剤と活性成分との重量比は好ましくは１：１〜４：１であるか、１００：１まで、特に１５：１までであってよい。重要なことは、出来上がった医薬形態で用いられる場合には、第一に活性成分の有効量が医薬形態に含まれていること、そして第二に経口医薬形態の場合には、その形態が余りにも大きくならないことである。
【０１１６】
食品調製物のための可溶化剤：
化粧品及び医薬における使用のほかに、本発明に係る共重合体はまた、水難溶性又は水不溶性の栄養素、助剤又は添加物、例えば脂溶性ビタミン又はカロテノイドなどのための食品部門の可溶化剤として適している。挙げることのできる例は、カロテノイドで着色された飲料である。
【０１１７】
農芸化学活性成分（農薬）のための可溶化剤：
本発明の好ましい実施形態において、共重合体は農芸化学調製物における可溶化剤として使用することができる。
【０１１８】
従って、本発明はまた、可溶化剤としての本発明に係る共重合体の少なくとも一つ及び少なくとも一つの難溶性農薬を含む農芸化学調製物を提供する。
【０１１９】
本発明のもう一つの好ましい実施形態において、共重合体は農芸化学調製物における結晶化阻害剤として使用することができる。
【０１２０】
従って、本発明はまた、結晶化阻害剤としての本発明に係る共重合体の少なくとも一つ及び少なくとも一つの難溶性農薬を含む農芸化学調製物を提供する。
【０１２１】
「難溶性農薬」という用語は、ここで、水に難溶性である農薬を指す。本発明によれば、既に上記で述べたように、「水に難溶性」という用語は、ここで、実際上不溶性の物質をも含み、そして２０℃の水中に農薬を溶解するために、農薬１ｇ当たり少なくとも３０〜１００ｇの水、好ましくは農薬１ｇ当たり少なくとも１００ｇの水を必要とすることを意味する。実際上不溶性の農薬の場合には、物質１ｇ当たり少なくとも１０，０００ｇの水を必要とする。
【０１２２】
農薬及び農芸化学活性成分は、文献から当業者に公知である。「農薬」という用語は、ここで、殺虫剤、殺菌剤、除草剤及び／又は薬害軽減剤を意味ずる（Pesticide Manual, 13th Ed. (2003) 参照）。
【０１２３】
難溶性農薬の例は、以下に列記される殺虫剤、殺菌剤、除草剤及び／又は薬害軽減剤である：
難溶性殺虫剤の以下のリストは可能な活性成分を示すが、それらに限定されるべきではない：
Ａ１．有機（チオ）ホスフェート類：アジンホス−メチル、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クロルフェンビンホス、ジアジノン、ジスルホトン、エチオン、フェニトロチオン、フェンチオン、イソキサチオン、マラチオン、メチダチオン、メチル−パラチオン、オキシデメトン−メチル、パラオキソン、パラチオン、フェントエート、ホサロン、ホスメト、ホスファミドン、ホレート、ホキシム、ピリミホス−メチル、プロフェノホス、プロチオホス、スルプロホス、テトラクロルビンホス、テルブホス、トリアゾホス、トリクロルホン；
Ａ２．カルバメート類：アラニカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、フェノキシカルブ、フラチオカルブ、メチオカルブ、メトミル、オキサミル、ピリミカルブ、チオジカルブ、トリアザメート；
Ａ３．ピレスロイド類：アレスリン、ビフェンスリン、シフルスリン、シハロスリン、シフェノスリン、シペルメスリン、アルファ−シペルメスリン、ベータ−シペルメスリン、ゼータ−シペルメスリン、デルタメスリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロクス、フェンプロパスリン、フェンバレレート、イミプロスリン、ラムダ−シハロスリン、ペルメスリン、プラレスリン、ピレスリンＩ及びＩＩ、レスメスリン、シラフルオフェン、タウ−フルバリネート、テフルスリン、テトラメスリン、トラロメスリン、トランスフルスリン；
Ａ４．成長調節剤：ａ）キチン合成阻害剤：ベンゾイル尿素類、クロルフルアズロン、シラマジン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン；ブプロフェジン、ジオフェノラン、ヘキシチアゾクス、エトキサゾール、クロフェンタジン；ｂ）エクジソン拮抗剤：ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジド、アザジラクチン；ｃ）幼若ホルモン様物質：ピリプロキシフェン、メトプレン、フェノキシカルブ；ｄ）脂質生合成阻害剤：スピロメシフェン、式Γ１のテトロン酸誘導体
【化１】
2010509263.tif 000002
【０１２４】
Ａ５．ニコチン性受容体作動剤／拮抗剤：クロチアニジン、ジノテルラン、チアクロプリド；
Ａ６．ＧＡＢＡ拮抗剤：アセトプロール、エンドスルファン、エチプロール、フィプロニル、バニリプロール；
Ａ７．マクロライド殺虫剤：アバメクチン、エマメクチン、ミルベメクチン、レピメクチン、スピノサド；
Ａ８．ＭＥＴＩ  Ｉ殺ダニ剤：フェナザキン、ピリダベン、テブフェンピラド、トルフェンピラド；
Ａ９．ＭＥＴＩ  ＩＩ及びＩＩＩ化合物：アセキノシル、フルアシプリム、ヒドロキシラメリルノン；
Ａ１０．脱共役化合物：クロルフェナピル；
Ａ１１．酸化的リン酸化の阻害剤：シヘキサチン、ジアフェンチウロン、フェンブタチンオキシド、プロパルギット；
Ａ１２．脱皮かく乱物質：クリオマジン；
Ａ１３．混合機能オキシダーゼの阻害剤：ピペロニルブトキシド
Ａ１４．ナトリウムチャンネル遮断剤：インドキサカルブ、メタフルミゾン；
Ａ１５．各種のもの：ベンクロチアズ、ビフェナゼート、フロニカミド、ピリダリル、ピメトロジン、硫黄、チオシクラム及び式Γ２のアミノイソチアゾール化合物
【化２】
2010509263.tif 000003
【０１２５】
（式中、Ｒｉは−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３又はＨであり、そしてＲｉｉはＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３又はＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）３である）、式Γ３のアントラニルアミド化合物
【化３】
2010509263.tif 000004
【０１２６】
（式中、Ｂ１は水素又は塩素であり、Ｂ２は臭素又はＣＦ３であり、そしてＲＢはＣＦ３又はＣＨ（ＣＨ３）２である）、及びJP 2002 284608、WO 02/89579、WO 02/90320、WO 02/90321、WO 04/06677、WO 04/20399又はJP 2004 99597 に記載のマロノニトリル化合物、Ｎ−Ｒ’−２，２−ジハロ−１−Ｒ’’シクロプロパンカルボキサミド−２−（２，６−ジクロロ−α，α，α，α−トリ−フルオロ−ｐ−トリル）ヒドラゾン又はＮ−Ｒ’−２，２−ジ（Ｒ’’’）プロピオンアミド−２−（２，６−ジクロロ−α，α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）ヒドラゾン（ここで、Ｒ’がメチル又はエチルであり、ハロは塩素又は臭素であり、Ｒ’’は水素又はメチルであり、そしてＲ’’’はメチル又はエチルである）。
【０１２７】
難溶性殺菌剤の以下のリストは可能な活性成分を示すが、それらに限定されるべきではない：
１．ストロビルリン類
アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、エネストロブリン、フルオキサストロビン、クレゾキシム−メチル、メトミノストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、オリザストロビン、（２−クロロ−５−［１−（３−メチルベンジルオキシイミノ）エチル］ベンジル）カルバミン酸メチル、（２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシイミノ）エチル］ベンジル）カルバミン酸メチル、２−（オルト（（２，５−ジメチル−フェニルオキシメチレン）フェニル）−３−メトキシカルボン酸メチル；
２．カルボキサミド類
−  カルボキシアニリド類：ベナラキシル、ベノダニル、ボスカリド、カルボキシン、メプロニル、フェンヘキサミド、フルトラニル、フラメトピル、メタラキシル、オフレース、オキサジキシル、オキシカルボキシン、ペンチオピラド、チフルザミド、チアジニル、Ｎ−（４’−ブロモビフェニル−２−イル）−４−ジフルオロメチル−２−メチルチアゾール−５−カルボキサミド、Ｎ−（４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−４−ジフルオロメチル−２−メチルチアゾール−５−カルボキサミド、Ｎ−（４’−クロロ−３’−フルオロビフェニル−２−イル）−３−ジフルオロメチル−１−メチルピラゾール−５−カルボキサミド、Ｎ−（３’，４’−ジクロロ−４−フルオロビフェニル−２−イル）−３−ジフルオロメチル−１−メチルピラゾール−４−カルボキサミド、Ｎ−（２−シアノフェニル）−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキサミド；Ｎ−（３’，４’−ジクロロ−５−フルオロビフェニル−２−イル）−３−ジフルオロメチル−１−メチルピラゾール−４−カルボキサミド、Ｎ−（２−ビシクロプロピル−２−イルフェニル）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；
もう一つの実施形態において、カルボキシアニリド類の例は、ベナラキシル−Ｍ、ビキサフェン、イソチアニル、キララキシル、テクロフタラム、２−アミノ−４−メチルチアゾール−５−カルボキシアニリド、２−クロロ−Ｎ−（１，１，３−トリメチルインダン−４−イル）ニコチンアミド、Ｎ−（３’，４’−ジクロロ−５−フルオロビフェニル−２−イル）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、Ｎ−［２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル］−５−フルオロ−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、Ｎ−（４’−クロロ−３’，５−ジフルオロビフェニル−２−イル）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、Ｎ−（４’−クロロ−３’，５−ジフルオロビフェニル−２−イル）−３−トリフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、Ｎ−（４’−ジクロロ−３’，５−フルオロビフェニル−２−イル）−３−トリフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、Ｎ−（３’，５−ジフルオロ−４’−メチルビフェニル−２−イル）−３−ジフルオロメチル−１−メチルピラゾール−４−カルボキサミド、Ｎ−（３’，５−ジクロロ−４’−メチルビフェニル−２−イル）−３−トリフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、Ｎ−（２−ビシクロプロピル−２−イル−フェニル）−３−ジフルオロメチル−１−メチルピラゾール−４−カルボキサミド、Ｎ−（シス−２−ビシクロプロピル−２−イルフェニル）−３−ジフルオロメチル−１−メチルピラゾール−４−カルボキサミド、Ｎ−（トランス−２−ビシクロプロピル−２−イルフェニル）−３−ジフルオロメチル−１−メチルピラゾール−４−カルボキサミド；
−  カルボン酸モルホリド類：ジメトモルフ、フルモルフ；
−  ベンゾアミド類：フルメトベル、フルオピコリド（ピコベンザミド）、ゾキサミド；もう一つの実施形態において、ベンゾアミドの一例は、Ｎ−（３−エチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）−３−ホルミルアミノ−２−イルヒドロキシベンズアミドである；
−  他のカルボキサミド：カルプロパミド、ジクロシメト、マンジプロパミド、Ｎ−（２−（４−［３−（４−クロロフェニル）プロパ−２−インイルオキシ］−３−メトキシフェニル）エチル）−２−メタンスルホンアミド−３−メチルブチルアミド、Ｎ−（２−（４−［３−（４−クロロフェニル）プロパ−２−インイルオキシ］−３−メトキシフェニル）エチル）−２−エタンスルホンアミド−３−メチルブチルアミド、Ｎ−（３’，４’ −ジクロロ−５−フルオロビフェニル）エチル）−２−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド及びＮ−（２−ビシクロプロピル−２−イルフェニル）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド；もう一つの実施形態において、他のカルボキサミドの例は、オキシテトラシクリン、シチオファム、Ｎ−（６−メトキシピリジン−３−イル）シクロプロパンカルボキサミドである。
【０１２８】
３．アゾール類
−  トリアゾール類：ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エニルコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルシラゾール、フルキンコナゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメノール、トリアジメホン、トリチコナゾール；
−  イミダゾール類：シアゾファミド、イマザリル、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール；
−  ベンゾイミダゾール類：ベノミル、カルベンダジン、フベリダゾール、チアベンダゾール；
−  その他：エタボキサム、エトリジアゾール、ヒメキサゾール；
４．窒素含有ヘテロ環式化合物：
−  ピリジン類：フルアジナム、ピリフェノクス、３−［５−（４−クロロフェニル)−２，３−ジメチルイソオキサゾリジン−３−イル］ピリジン；
−  ピリミジン類：ブピリメート、シプロジニル、フェリムゾン、フェナリモル、メパニピリム、ヌアリモル、ピリメタニル；
−  ピペラジン類：トリホリン；
−  ピロール類：フルジオキソニル、フェンピクロニル；
−  モルホリン類：アルジモルフ、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ；
−  ジカルボキシイミド類：イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン；
−  その他：アシベンゾラー−Ｓ−メチル、アニラジン、カプタン、カプタホル、ダゾメト、ジクロメジン、フェノキサニル、ホルペト、フェンプロピジン、ファモキサドン、フェナミドン、オクチリノン、プロベナゾール、プロキナジド、キノキシフェン、トリシクラゾール、５−クロロ−７−（４−メチルピペリジン−１−イル）−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、２−ブトキシ−６−ヨード−３−プロピルクロメン−４−オン、Ｎ−ジメチル−３−（３−ブロモ−６−フルオロ−２−メチルインドール−１−スルホニル）［１，２，４］トリアゾール−１−スルホンアミド；
５．カルバメート類及びジチオカルバメート類
−  カルバメート類：ジエトフェンカルブ、フルベンチアバリカルブ、イプロバリカルブ、プロパモカルブ、３−（４−クロロフェニル）−３−（２−イソプロポキシカルボニルアミノ−３−メチルブチリルアミノ）プロピオン酸メチル、Ｎ-（１−（１−（４−シアノフェニル）エタンスルホニル）ブタ−２−イル）カルバミン酸４-フルオロフェニル；
６．他の殺菌剤
−  有機金属化合物：フェンチン塩類；
−  硫黄含有ヘテロ環式化合物：イソプロチオラン、ジチアノン；
−  有機リン化合物：エジフェンホス、フォセチル、フォセチル−アルミニウム、イプロベンホス、ピラゾホス、トルクロロホルムス−メチル、リン酸及びその塩；
−  有機塩素化合物：チオファネートメチル、クロロタロニル、ジクロフルアニド、トリルフルアニド、フルスルファミド、フタリド、ヘキサクロロベンゼン、ペンシクロン、キントゼン；
−  ニトロフェニル誘導体：ビナパクリル、ジノカプ、ジノブトン；
−  その他：スピロキサミン、シフルフェナミド、シモキサニル、メトラフェノン。
【０１２９】
難溶性除草剤の以下のリストは可能な活性成分を示すが、それらに限定されるべきではない： 
脂質の生合成を阻害する化合物、例えばクロラジホプ、クロジナホプ、クロホプ、シハロホプ、シクロホプ、フェノキサプロプ、フェノキサプロプ−ｐ、フェンチアプロプ、フルアジホプ、フルアジホプ−Ｐ、ハロキシホプ、ハロキシホプ−Ｐ、イソキサピリホプ、メタミホプ、プロパキザホプ、キザロホプ、テプラォキシジム、トラルコキシジム、ブチレート、シクロエート、ジアルラト、ジメピペラト、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エチオレート、イソポリネート、メチオベンカルブ、モリネート、オルベンカルブ、ペブレート、プロスルホカルブ、スルファルラト、チオベンカルブ、チオカルバジル、トリアルラト、ベルノラト、ベンフレサト、エトフメサト及びベンスリド；
ＡＬＳ阻害剤、例えばアミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン、クロリムロン、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エタメトスルフロン、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルピルスルフロン、ホルマスルフロン、ハロスルフロン、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン、メソスルフロン、メトスルフロン、ニコスルフロン、オキサスルフロン、プリミスルフロン、プロスルフロン、ピラゾスルフロン、リムスルフロン、スルホメツロン、スルホスルフロン、トリフェンスルフロン、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロン、トリトスルフロン、イマザメタベンズ、イマザモクス、イマザピク、イマザピル、イマザキン、イマゼトラピル、クロランスラム、ジクロスラム、フロラスラム、フルメトスラム、メトスラム、ペノキシスラム、ビスピリバク、ピリミノバク、プロポキシカルバゾン、フルカルバゾン、ピリベンゾキシム、ピリフタリド及びピリチオバク；ｐＨが＜８である場合；
光合成を阻害する化合物、例えばアトラトン、アトラジン、アメトリン、アジプロトリン、シアナジン、シアナトリン、クロラジン、シプラジン、デスメトリン、ジメタメトリン、ジプロペトリン、エグリナジン、イパジン、メソプラジン、メトメトン、メトプロトリン、プロシナジン、プログリナジン、プロメトン、プロメトリン、プロパジン、セブチラジン、セクブメトン、シマジン、シメトン、シメトリン、テルブメトン、テルブチラジン及びテルブトリン；
プロトポルフィリノーゲン−ＩＸオキシダーゼ阻害剤：例えばアシフルオルフェン、ビフェノクス、クロメトキシフェン、クロルニトロフェン、エトキシフェン、フルオロジフェン、フルオログリコフェン、フルオロニトロフェン、フォメサフェン、フリルオキシフェン、ハロサフェン、ラクトフェン、ニトロフェン、ニトロフルオルフェン、オキシフルオルフェン、フルアゾレート、ピラフルフェン、シニドン−エチル、フルミクロラク、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルチアセト、チアジアジミン、オキサジアゾン、オキサジアルギル、アザフェニジン、カルフェントラゾン、スルフェントラゾン、ペントキサゾン、ベンズフェンジゾン、ブタフェナシル、ピラクロニル、プロフルアゾル、フルフェンピル、フルプロパシル、ニピラクロフェン及びエンチプロミド；
除草剤、例えばメトフルアゾン、ノルフルアゾン、フルフェニカン、ジフルフェニカン、ピコリナフェン、ベンフルブタミド、フルリドン、フルロクロリドン、フルラタモン、メソトリノン、スルコトリオン、イソキサクロルトール、イソキサフルトール、ベンゾフェナプ、ピラゾリネート、ピラゾキシフェン、ベンゾビシクロン、アミトロール、クロマゾン、アクロニフェン、４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピリミジン、及び下記式の、３−ヘテロシクリル置換ベンゾイル誘導体（WO-A-96/26202、WO-A-97/41116、WO-A-97/41117 及び WO-A-97/41118 参照）
【化４】
2010509263.tif 000005
【０１３０】
式中、置換基Ｒ８〜Ｒ１３は下記の意味を有する：
Ｒ８、Ｒ１０は水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルスルフィニル又はＣ１−Ｃ６−アルキルスルホニルであり；
Ｒ９はチアゾール−２−イル、チアゾール−４−イル、チアゾール−５−イル、イソオキサゾール−３−イル、イソオキサゾール−４−イル、イソオキサゾール−５−イル、４，５−ジヒドロイソオキサゾール−３−イル、４，５-ジヒドロイソオキサゾール−４−イル及び４，５−ジヒドロイソオキサゾール−５−イルからなる群から選択されるヘテロ環式基であり、ここで、上記の基は１個以上の置換基を有していてよく、例えばハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ又はＣ１−Ｃ４−アルキルチオで一、二、三又は四置換されていてよく；
Ｒ１１は水素、ハロゲン又はＣ１−Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ１２はＣ１−Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ１３は水素又はＣ１−Ｃ６−アルキルである。
【０１３１】
ｐＨが＜８である場合。
【０１３２】
有糸分裂阻害剤、例えばベンフルラリン、ブトラリン、ジニトラミン、エタルフルラリン、フルクロラリン、イソプロラリン、メタルプロラリン、ニトラリン、オリザリン、ペンジメトラリン、プロジアミン、プロフルラリン、トリフルラリン、アミプロホス−メチル、ブタミホス、ジチオピル、チアゾピル、プロピザミド、クロルタル、カルベタミド、クロルプロファム及びプロファム；
ＶＬＣＦＡ阻害剤、例えばアセトクロル、アラクロル、ブタクロル、ブテナクロル、デラクロル、ジエタチル、ジメタクロル、ジメテナミド、ジメテナミド−ｐ、メタザクロル、メトラクロル、Ｓ−メトラクロル、プレチラクロル、プロピソクロル、ピナクロル、テブクロル、テニルクロル、キシラクロル、ＣＤＥＡ、エプロナズ、ジフェナミド、ナプロパミド、ナプロアニリド、ペトキサミド、フルフェナセト、メフェナセト、フェントラザミド、アニロホス、ピペロホス、カフェンストロール、インダノファン及びトリジファン；
セルロース生合成の阻害剤、例えばジクロベニル、クロルチアミド、イソキサベン及びフルポキサム；
除草剤、例えばジノフェナト、ジノプロプ、ジノサム、ジノセブ、ジノテブ、ＤＮＯＣ、エチノフェン及びメジノテルブ；
更に：ベンゾイルプロプ、フラムプロプ、フラムプロプ−Ｍ、ブロモブチド、クロルフルレノル、シンメチリン、メチルダイムロン、エトベンザニド、ピリブチカルブ、オキサジクロメフォン、トリアジフラム及び臭化メチル。
【０１３３】
以下のリストは可能な難溶性薬害軽減剤を示すが、それらに限定されるべきではない：
ベノキサコル、クロキントセト、シオメトリニル、ジシクロノン、ジエトレート、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン、メフェンピル、メフェネート、ナフタル酸無水物、２，２，５−トリメチル−３−（ジクロロアセチル）−１，３−オキサゾリジン (R-29148)、４−（ジクロロアセチル）−１−オキサ−４−アザスピロ［４．５］デカン (AD-67; MON 4660) 及びオキサベトリニル。
【０１３４】
好ましい殺菌剤はトリアゾール類、例えばビテルタノル、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エニルコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルシラゾール、フルキンコナゾール、フルトリアホル、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメノル、トリアジメホン、トリチコナゾール、ストロビルリン、例えばアゾキシストロビン、ジモキシストロビン、エネストリブリン、フルオキサストロビン、クレゾキシム−メチル、メトミノストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、オリザストロビン、（２-クロロ−５−［１−（３−メチルベンジルオキシイミノ）エチル］ベンジル）カルバミン酸メチル、（２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシイミノ）エチル］ベンジル）カルバミン酸メチル、  ２−（オルト（（２，５−ジメチルフェニルオキシメチレン）フェニル）−３−メトキシアクリル酸メチル、及び５−クロロ−７−（４−メチル−ピペリジン−１−イル）−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン及びボスカリドである。
【０１３５】
実に特に好ましい殺菌剤は、エポキシコナゾール、メトコナゾール、ピラクロストロビン、クレゾキシム−メチル及び５−クロロ−７−（４−メチルピペリジン−１−イル）−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン及びボスカリドである。
【０１３６】
好ましい殺虫剤は、メタフルミゾン、フィプロニル及びアルファ−シペルメトリンである。
【０１３７】
もう一つの好ましい実施形態において、少なくとも二つの異なるトリアゾールを含む混合物が好ましく、特にメトコナゾール及びエポキシコナゾール、メトコナゾール及びプロチオコナゾール、又は、エポキシコナゾール及びプロチオコナゾールを含む混合物が好ましい。
【０１３８】
もう一つの好ましい実施形態において、少なくとも一つのトリアゾール及び少なくとも一つのストロビルリンを含む混合物が好ましい。特にピラクロストロビン及びエポキシコナゾールを含む混合物、並びにピラクロストロビン及びメトコナゾールを含む混合物が好ましい。
【０１３９】
もう一つの好ましい実施形態において、少なくとも一つのトリアゾール及び少なくとも一つのカルボキサミドを含む混合物が好ましい。特に、少なくとも一つのトリアゾール、少なくとも一つのカルボキサミド及び少なくとも一つのストロビルリンを含む混合物が好ましい。
【０１４０】
農芸化学調製物において、重合体：活性成分の質量比は、１：１０（ｗ／ｗ）〜１００：１（ｗ／ｗ）、好ましくは１：２（ｗ／ｗ）〜５０：１（ｗ／ｗ）、特に好ましくは１：１（ｗ／ｗ）〜１０：１（ｗ／ｗ）、特に好ましくは２：１（ｗ／ｗ）〜１０：１  （ｗ／ｗ）である。
【０１４１】
更に、農芸化学調製物はまた、農薬の製剤のために慣例の助剤を含むことができ、助剤の選択は特定の施用形態及び活性成分により支配される。
【０１４２】
原則として、助剤の使用量は、０〜６０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％である。
【０１４３】
農薬の製剤のために適する助剤の例は、溶剤、固体担体、界面活性物質（例えば他の可溶化剤、保護コロイド、湿潤剤及び接着剤）、有機及び無機増粘剤、殺最近剤、凍結防止剤、消泡剤である。
【０１４４】
増粘剤（すなわち、製剤に改変された流動挙動、すなわち静止状態では高い粘度及び運動状態では低い粘度を与える化合物）の例は、多糖類、そしてまた有機及び無機層状ミネラル、例えばキサンタンゴム（Kelco  からの Kelzan (登録商標))、Rhodopol(登録商標) 23 (Rhone Poulenc) 又は Veegum(登録商標) (R.T. Vanderbilt) 又は Attaclay(登録商標) (Engelhardt) である。
【０１４５】
消泡剤の例は、シリコーンエマルジョン（例えば、Silikon (登録商標) SRE, Wacker 又は Rhodia からの Rhodorsil(登録商標) など）、長鎖アルコール、脂肪酸、有機フッ素化合物及びそれらの混合物である。
【０１４６】
殺細菌剤の例は、ジクロロフェン及びベンジルアルコールホルマールに基づく殺細菌剤（ICI からの Proxel (登録商標) 又は Thor Chemie からの Acticide (登録商標) RS 及びRohm & Haas からの Kathon(登録商標) MK）、並びにイソチアゾリノン誘導体、例えばアルキルイソチアゾリノン及びベンゾイソチアゾリノン（Thor Chemie からの Acticide MBS）である。
【０１４７】
凍結防止剤の例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素又はグリセロールである。
【０１４８】
好適な溶剤は、有機溶剤、例えば中〜高沸点の鉱油留分、ケロシン及びジーゼル油、またコールタール油、及び植物又は動物起源の油、脂肪族、環式及び芳香族炭化水素、例えばパラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン及びそれらの誘導体、アルキル化ベンゼン及びそれらの誘導体、アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びシクロヘキサノール、ケトン、例えばシクロヘキサノン、強極性溶剤、例えばアミン、例えばＮ−メチルピロリドン、並びに上記の溶剤及び水の混合物、そしてまた水及び有機溶剤の混合物である。
【０１４９】
固体担体は、鉱物土、例えばシリカ、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、ボール、黄土、クレー、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム及び硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕プラスチック、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、並びに植物性生成物、例えば穀類ミール、樹皮粉、おがくず、堅果殻ミール、セルロース粉末又は他の固体担体である。
【０１５０】
好適な界面活性物質（助剤、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤）は、リグニンスルホン酸 (Borresperse 銘柄 Borregaard)、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸 (Morwet 銘柄, Akzo Nobel) 及びジブチルナフタレンスルホン酸 (Nekal 銘柄 BASF) の、並びに脂肪酸、アルキル−及びアルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート及び脂肪アルコールスルフェートのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサ−、ヘプタ−及びオクタデカノールの塩、並びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレン及びその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物、ナフタレン又はナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチル−、オクチル−又はノニルフェノール、アルキルフェニル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールのエチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグニン亜硫酸塩廃液、並びにタンパク質、変性タンパク質、多糖（例えばメチルセルロース）、疎水性に改変された澱粉、ポリビニルアルコール (Mowiol 銘柄 Clariant)、ポリカルボキシレート (BASF Sokalan 銘柄)、ポリアルコキシレート、ポリビニルアミン (BASF Lupamin 銘柄)、ポリエチレンイミン (BASF Lupasol 銘柄)、ポリビニルピロリドン及びその共重合体である。
【０１５１】
本発明に係る共重合体を使用できる種々の型の農芸化学調製物の例は、ペースト、芳香錠、ダスト（ＷＰ、ＳＰ、ＳＳ、ＷＳ、ＤＰ、ＤＳ）又は顆粒（ＷＧ、ＧＲ、ＦＧ、ＧＧ、ＭＧ）又は錠剤調製物（ＴＢ、ＷＴ）であり、これらは水に可溶性又は分散性（湿潤性）の何れであってもよい。
【０１５２】
農芸化学調製物（例えばＯＤ、ＦＳ、ＷＧ、ＳＧ、ＷＰ、ＳＰ、ＳＳ、ＷＳ、ＧＦ））は一般に希釈形態で使用される。製剤の型、例えばＤＰ、ＤＳ、ＧＲ、ＦＧ、ＧＧ、ＭＧは、通常はニートで用いられる。
【０１５３】
上記の型の農芸化学調製物ＷＧ、ＷＰ、ＧＲ、ＷＴ及びＴＢが好ましい。
【０１５４】
農芸化学調製物及びこのために必要な技術は当業者に公知である（US 3,060,084、EP-A 707 445 (液状濃縮物について)、Browning, “Agglomeration”, Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48、Perry’s Chemical Engineer’s Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pp. 8-57 and ff、WO 91/13546、US 4,172,714、US 4,144,050、US 3,920,442、US 5,180,587、US 5,232,701、US 5,208,030、GB 2,095,558、US 3,299,566、Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961、Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 及び Mollet, H., Grubemann, A., Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Federal Republic of Germany), 2001 参照）。
【０１５５】
上記の農芸化学調製物の全ての実施形態は、以下「本発明に係る農芸化学調製物」と呼ばれる。
【０１５６】
本発明はまた、望ましくない植物の成長を制御する方法であって、望ましくない植物、望ましくない植物が生長する土地又はそれらの種子を、本発明に係る農芸化学調製物で処理する方法を特許請求している。
【０１５７】
更に、本発明は、植物における望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃を防除する方法及び／又は植物病原菌を防除する方法であって、菌／昆虫、それらの生息環境又は菌若しくは昆虫の攻撃に対して保護すべき植物若しくは土地、及び植物、植物が生長する土地又はその種子を、本発明に係る農芸化学調製物で処理する方法を特許請求している。
【０１５８】
植物病原菌という用語は、下記の種を記述するが、これらに限定されない：
イネ、野菜、ダイズ、ナタネ、サトウダイコン及び果実におけるアルテルナリア属（Alternaria）の種、サトウダイコン及び野菜におけるアファノマイセス属（Aphanomyces）の種トウモロコシ、穀物、イネ及び栽培シバフにおけるビポラリス属（Bipolaris）及びドレシュレラ属（Drechslera）の種、穀物におけるブルメリア・グラミニス（Blumeria graminis）（ウドンコ病）、イチゴ、野菜、栽培花、ブドウにおけるボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）（灰色かび病）、レタスにおけるブレミア・ラクツカエ（Bremia lactucae）、トウモロコシ、ダイズ及びサトウダイコンにおけるセルコスポラ属（Cercospora）の種、トウモロコシ、穀物、イネにおけるコクリオボルス属（Cochliobolus）の種（例えば穀物におけるコクリオボルス・サチブス（Cochliobolus sativus）及びトウモロコシにおけるコクリオボルス・ミヤベアヌス（Cochliobolus miyabenus））、ダイズ及びワタにおけるコレトトリクム属（Colletotricum）の種、穀物及びトウモロコシにおけるドレシュレラ属（Drechslera）の種、トウモロコシにおけるエクセロヒルム属（Exserohilum）の種、キュウリにおけるエリシフェ・シコラセアルム（Erysiphe cichoracearum）及びスフェロテカ・フリギネア（Sphaerotheca fuliginea）、ブドウにおけるエリシフェ・ネカトル（Erysiphe necator）、種々の植物におけるフザリウム属（Fusarium）及びバーティシリウム属（Verticillium）の種、穀物におけるゲウマノマイセス・グラミニス（Gaeumanomyces graminis）、穀物及びイネにおけるギベレラ属（Gibberella）の種（例えばイネにおけるギベレラ・フジクロイ（Gibberella fujikuroi）、穀物におけるギベレラ・ゼアエ（Gibberella Zeae））、イネにおける穀粒着色コンプレックス、穀物におけるミクロドキウム・ニバレ（Michrodochium nivale）、穀物、バナナ及びラッカセイにおけるマイコスフェレラ属（Mycosphaerella）の種、ダイズにおけるファコプサラ・パキリジ（Phakopsara pachyrhizi）及びファコプサラ・メイボミエ（Phakopsara meibomiae）、ダイズ及びヒマワリにおけるフォモプシス属（Phomopsis）の種、ジャガイモ及びトマトにおけるフィトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）、ブドウにおけるプラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）、リンゴにおけるポドスフェラ・ロイコトリカ（Podosphaera leucotricha）、コムギ及びオオムギにおけるシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）、ホップ及びキュウリにおけるシュードペロノスポラ属（Pseudoperonospora）の種、穀物及びトウモロコシにおけるプッチニア属（Puccinia）の種、穀物におけるピレノフォラ属（Pyrenophora）の種、イネにおけるピリクラリア・オリゼ（Pyricularia oryzae）、コクリオボルス・ミヤベアヌス（Cochliobolus miyabeanus）及びコルチシウム・サカキイ（Corticium sasakii）（リゾクトニア・ソラニ (Rhizoctonia solani)）、イネ、トウモロコシ、ワタ、ヒマワリ、ナタネ（キャノーラ、アブラナ）、野菜、シバフ、ナッツ及び他の植物におけるフザリウム・セミテクツム（Fusarium semitectum）（及び／又はモニリホルメ(moniliforme)）、セルコスポラ・オリゼ（Cercospora oryzae）、サロクラジウム・オリゼ（Sarocladium oryzae）、S. アテヌアツム（S. attenuatum）、エンチロマ・オリゼ（Entyloma oryzae）、ギベレラ・フジクロイ（バカネ(bakanae))、穀粒着色コンプレックス（種々の病原菌）、ビポラリス属の種��ドレシュレラ属の種、並びにピチウム及びリゾクトニア属の種、ジャガイモにおけるリゾクトニア・ソラニ（Rhizoctonia solani）、ナタネの種類（キャノーラ、アブラナ）及びヒマワリにおけるクレロチニア属（Sclerotinia）の種、コムギにおけるセプトリア・トリチキ（Septoria tritici）及びスタゴノスポラ・ノドルム（Stagonospora nodorum）、ブドウにおけるウンシヌラ・ネカトル（Uncinula necator）、トウモロコシにおけるスファセロテカ・レイリニア（Sphacelotheca reilinia）、ダイズ及びワタにおけるチエバリオプシス属（Thievaliopsis）の種、穀物におけるチレチア属（Tilletia）の種、穀物、トウモロコシ、サトウダイコンにおけるウスチラゴ属（Ustilago）の種、並びにリンゴ及びナシにおけるベンツリア属（Venturia）の種（疥癬）；
望ましくない昆虫又はダニという用語は、下記の属を記述するが、これらに限定されない：
ヤスデ類（倍脚綱）、例えばブラニウルス属（Blaniulus）の種、
アリ類（膜翅目(Hymenoptera)）、例えばアッタ・カピグアタ (Atat capiguata)、アッタ・セファロテス (Atta cephalotes)、アッタ・レビガタ (Atta laevigata)、アッタ・ロブスタ (Atta robusta)、アッタ・セクスデンス (Atta sexdens)、アッタ・テキサナ (Atta texana)、モノモリウム・ファラオニス (Monomorium pharaonis)、ソレノプシス・ゲミナタ (Solenopsis geminata)、ソレノプシス・インビクタ (Solenopsis invicta)、ポゴノミルメクス属 (Pogonomyrmex) の種及びフェイソール・メガセファラ (Pheidole megacephala)； 
甲虫類（鞘翅目(Coleoptera)）、例えばアグリルス・シヌアツス (Agrilus sinuatus)、アグリオテス・リニアツス (Agriotes lineatus)、アグリオテス・オブスクルス (Agriotes obscurus) 及び他のアグリオテス属の種、アンフィマルス・ソルスチチアリス (Amphimallus solstitialis)、アニサンドルス・ジスパー (Anisandrus dispar)、アントノムス・グランディス (Anthonomus grandis)、アントノムス・ポモルム (Anthonomus pomorum)、アラカンツス・モレイ (Aracanthus morei)、アトマリア・リニアリス (Atomaria linearis)、
ブラプスチヌス属 (Blapstinus) の種、ブラストファグス・ピニペルダ (Blastophagus piniperda)、ブリトファガ・ウンダタ (Blitophaga undata)、ボチノデレス・プンシベントリス (Bothynoderes punciventris)、ブルクス・ルフィマヌス (Bruchus rufimanus)、ブルクス、ピソルム (Bruchus pisorum)、ブルクス、レンチス (Bruchus lentis)、ビスチスクス・ベツレ (Byctiscus betulae)、カシダ・ネブロサ (Cassida nebulosa)、セロトマ・トリフルカタ (Cerotoma trifurcata)、シュートリンクス・アシミリス (Ceuthorrhynchus assimilis)、シュートリンクス・ナピ (Ceuthorrhynchus napi)、ケトクネマ・チビアリス (Chaetocnema tibialis)、コノデルス・ベスペルチヌス (Conoderus vespertinus) 及び他のコノデルス属の種、コノリンクス・メンジクス (Conorhynchus mendicus)、クリオセリス・アスパラギ (Crioceris asparagi)、シリンドロコプツルス・アドスペルスス (Cylindrocopturus adspersus)、ジアブトチカ・ロンギコルニス (Diabrotica longicornis)、ジアブロチカ・セミ−プンクタータ(Diabrotica semi-punctata)、ジアブロチカ・スペシオサ (Diabrotica speciosa)、ジアブロチカ・ウンデシムプンクタタ (Diabrotica undecimpunctata)、ジアブロチカ・ビルギフェラ (Diabrotica virgifera) 及び他のジアブロチカ属の種、エレオデス属 (Eleodes) の種、エピラクナ・バリベスチス (Epilachna varivestis)、エピトリクス・ヒルチペニス(Epitrix hirtipennis)、ユーチノボトルス・ブラシリエンシス (Eutinobothrus brasiliensis)、ヒロビウス・アビエチス (Hylobius abietis)、ヒペラ・ブルネイペニス (Hypera brunneipennis)、ヒペラ・ポスチカ (Hypera postica)、イプス・タイポグラフス (Ips typographus)、レマ・ビリネアタ (Lema bilineata)、レマ・メラノプス (Lema melanopus)、レプチノタルサ・デセムリネアタ (Leptinotarsa decemlineata)、リモニウス・カリフォルニクス (Limonius californicus) 及び他のリモニウス属の種、リソルホプトルス・オリゾフィルス (Lissorhoptrus oryzophilus)、リストロノツス・ボナリエンシス (Listronotus bonariensis)、メラノツス・コムニス (Melanotus communis) 及び他のメラノツス属の種、メリゲテス・エネウス (Meligethes aeneus)、メロロンタ・ヒポカスタニ (Melolontha hippocastani)、メロロンタ・メロロンタ (Melolontha melolontha)、オウレマ・オリゼ (Oulema oryzae)、オルチオリンクス・スルカツス (Ortiorrhynchus sulcatus)、オリゾファグス・オリゼ (Oryzophagus oryzae)、オチオリンクス・オバツス (Otiorrhynchus ovatus)、オウレマ・オリゼ、フェドン・コクレアリエ (Phaedon cochleariae)、フィロトレタ・クリソセファラ (Phyllotreta chrysocephala)、フィロファガ・クヤバナ (Phyllophaga cuyabana) 及び他のフィロファガ属の種、フィロペルタ・ホルチコラ (Phyllopertha horticola)、フィロトレタ・ネモルム (Phyllotreta nemorum)、フィロトレタ・ストリオラタ (Phyllotreta striolata) 及び他のフロトレタ属の種、ポリリア・ヤポニカ (Popillia japonica)、プロメコプス・カリニコリス (Promecops carinicollis)、プレムノトリペス・ボラズ (Premnotrypes voraz)、サイリオデス属の種、シトナ・リニアツス (Sitona lineatus)、シトフィルス・グラナリア (Sitophilus granaria)、ステルネクス・ピングイス (Sternechus pinguis)、ステルネクス・スブシグナツス(Sternechus subsignatus)、並びにタニメクス・パリアツス (Tanymechus palliatus) 及び他のタニメクス属の種、
ハエ類（双翅目(Diptera)）、例えばアグロミザ・オリゼ (Agromyza oryzea)、クリソミヤ・ベジアナ (Chrysomya bezziana)、クリソミヤ・ホミニボラクス (Chrysomya hominivorax)、クリソミヤ・マセラリア (Chrysomya macellaria)、コンタリニア・ソルギコラ (Contarinia sorghicola)、コルディロビア・アントロポファガ (Cordylobia anthropophaga)、ダクス・ククルビテ (Dacus cucurbitae)、ダクス・オレエ (Dacus oleae)、ダシノイラ・ブラシケ (Dasineura brassicae)、デリア・アンチクエ (Delia antique)、デリア・コアルクタタ (Delia coarctata)、デリア・プラツラ (Delia platura)、デリア・ラジクム (Delia radicum)、ファニア・カニクラリス (Fannia canicularis)、ガステロフィルス・インテスチナリス(Gasterophilus intestinalis)、ゲオミザ・トリプンクタタ (Geomyza Tripunctata)、グロシナ・モルシタンス (Glossina morsitans)、ヘマトビア・イリタンス (Haematobia irritans)、ハプロジプロシス・エクエストリス (Haplodiplosis equestris)、ヒポデルマ・リニアタ (Hypoderma lineata)、リリオミザ・サチベ (Liriomyza sativae)、リリオミザ・トリフォリイ (Liriomyza trifolii)、ルシリア・カプリナ (Lucilia caprina)、ルシリア・クプリナ (Lucilia cuprina)、ルシリア・セリカタ (Lucilia sericata)、リコリア・ペクトラリス (Lycoria pectoralis)、マイエチオラ・デストラクター (Mayetiola destructor)、ムスシナ・スタブランス (Muscina stabulans)、エストルス・オビス (Oestrus ovis)、オポミザ・フロルム (Opomyza florum)、オシネラ・フリット (Oscinella frit)、ペゴミヤ・フィゾシヤニ (Pegomya hysocyami)、フォルビア・アンチクア (Phorbia antiqua)、フォルビア・ブラシケ (Phorbia brassicae)、フォルビア・コアルクタタ (Phorbia coarctata)、プロゴニヤ・レイオシアニイ (Progonya leyoscianii)、プシラ・ロゼ (Psila rosae)、ラゴレチス・セラシ (Rhagoletis cerasi)、ラゴレチス・ポモネラ (Rhagoletis pomonella)、タバヌス・ボビヌス (Tabanus bovinus)、テタノプス・ミオペホルミス (Tetanops myopaeformis)、
チプラ・オレラセア (Tipula oleracea) 及びチプラ・パルドサ (Tipula paludosa)、
異翅類（異翅目(Heteroptera)）、例えばアクロステルヌム・ヒラレ (Acrosternum hilare)、ブリスス・ロイコプレルス (Blissus leucopterus)、オオヨコバイ科 (Cicadellidae)、例えばエンポアスカ・ファベ (Empoasca fabae)、ハムシ科 (Chrysomelidae)、シルトペルチス・ノタツス (Cyrtopeltis notatus)、デルパーシデ科 (Delpahcidae)、ジスデルクス・シングラツス(Dysdercus cingulatus)、ジスデルクス・インテルメジウス (Dysdercus intermedius)、ユーリガステル・インテグリセプス (Eurygaster integriceps)、ユーシスツス・イムピクチベントリス (Euschistus impictiventris)、レプトグロスス・フィロプス (Leptoglossus phyllopus)、リグス・リネオラリス (Lygus lineolaris)、リグス・プラテンシス (Lygus pratensis)、ネフォテチクス属 (Nephotettix）の種、ネザラ・ビリズラ (Nezara viridula)、カメムシ科 (Pentatomidae)、ピエスマ・クアドラタ (Piesma quadrata)、ソルベア・インスラリス (Solubea insularis)及びチアンタ・ペルディトル (Thyanta perditor)、
アブラムシ類及び他の同翅目類（同翅目(Homoptera)）、例えばアキルトシフォン・オノブリキス (Acyrthosiphon onobrychis)、アデルゲス・ラリシス (Adelges laricis)、アフィズラ・ナスツルチイ (Aphidula nasturtii)、アフィス・ファベ (Aphis fabae)、アフィス・フォルベシ (Aphis forbesi)、アフィス・グリシネス(Aphis glycines)、アアフィス・ゴシピイ (Aphis gossypii)、アフィス・グロスラリエ (Aphis grossulariae)、アフィス・ポミ (Aphis pomi)、アフィス・シュナイデリ (Aphis schneideri)、アフィス・サンブシ (Aphis sambuci)、
アキルトシフォン・ピスム (Acyrthosiphon pisum)、オーラコルツム・ソラニ(Aulacorthum solani)、ブラキカウズス・カルズイ (Brachycaudus cardui)、ブラキカウズス・ヘリクリシ (Brachycaudus helichrysi)、ブラキカウズス・ペリシケ(Brachycaudus persicae)、ブラキカウズス・プルニコラ (Brachycaudus prunicola)、 ブレビコリネ・ブラシケ (Brevicoryne brassicae)、カピトフォルス・ホルニ (Capitophorus horni)、セロシファ・ゴシピイ (Cerosipha gossypii)、ケトシフォン・フラゲフォリイ (Chaetosiphon fragaefolii)、シプトミズス・リビス(Cryptomyzus ribis)、ドレイフシア・ノルドマンニアネ (Dreyfusia nordmannianae)、ドレイフシア・ピセエ(Dreyfusia piceae)、ディサフィス・ラジコラ (Dysaphis radicola)、ディサウラコルツム・シュードソラニ (Dysaulacorthum pseudosolani)、ディサフィス・プランタギネア (Dysaphis plantaginea)、ディサフィス・ピリ (Dysaphis pyri)、エンポアスカ・ファベ (Empoasca fabae)、ヒアォプテルス・プルニ (Hyalopterus pruni)、ヒペロミズス・ラクツケ (Hyperomyzus lactucae)、マクロシフム・アベネ (Macrosiphum avenae)、マクロシフム・ユーフォルビエ (Macrosiphum euphorbiae)、マクロシフォン・ロゼ (Macrosiphon rosae)、メゴウラ・ビシエ (Megoura viciae)、メラナフィス・ピラリウス (Melanaphis pyrarius)、メトポロフィウム・ジロズム (Metopolophium dirhodum)、ミゾデス（ミズス (myzus)）・ペリシケ (persicae)、ミズス・アスカロニクス (Myzus ascalonicus)、ミズス・セラシ (Myzus cerasi)、ミズス・バリアンス (Myzus varians)、ナソノビア・リビス−ニグリ (Nasonovia ribis-nigri)、ニラパルバタ・ルゲンス(Nilaparvata lugens)、ペムフィグス・ブルサリウス (Pemphigus bursarius)、ペムフィオグス・ポプリベネ (Pemphigus populivenae) 及び他のペムフィグス属の種、ペルキンシエラ・サッカリシダ (Perkinsiella saccharicida)、フォロドン・フムリ (Phorodon humuli)、キジラミ科 (Psyllidae)、例えばプシラ・マリ (Psylla mali)、プシラ・ピリ (Psylla piri) 及び他のプシラ属の種、ロパロミズス・アスカロニクス (Rhopalomyzus ascalonicus)、ロパロシフム・マイディス (Rhopalosiphum maidis)、ロパロシフム・パディ (Rhopalosiphum padi)、ロパロシフム・インセルツム (Rhopalosiphum insertum)、サパフィス・マラ (Sappaphis mala)、サパフィス・マリ (Sappaphis mali)、シザフィス・グラミヌム (Schizaphis graminum)、シゾノイラ・ラヌキノサ (Schizoneura lanuginosa)、シトビオン・アベネ (Sitobion avenae)、トリアロイロデス・バピラリオルム (Trialeurodes vaporariorum)、トキソプテラ・オーランチイアンド (Toxoptera aurantiiand) 及びビテウス・ビチフォリイ (Viteus vitifolii)； 
鱗翅目類（鱗翅目(Lepidoptera)）、例えばアグロチス・イプシロン (Agrotis ypsilon)、アグロチス・セゲツム (Agrotis segetum) 及び他のアグロチス属の種、アラバマ・アルギラセア (Alabama argillacea)、アンチカルシア・ゲマタリス(Anticarsia gemmatalis)、アルギレスチア・コンジュゲラ (Argyresthia conjugella)、オートグラファ・ガンマ (Autographa gamma)、ブパルス・ピニアリウス (Bupalus piniarius)、カコエシア・ムリナナ (Cacoecia murinana)、カプア・レチクラナ (Capua reticulana)、ケイマトビア・ブルマタ (Cheimatobia brumata)、キロ・スプレサリス (Chilo suppresalis) 及び他のキロ属の種、コリストノイラ・フミフェラナ (Choristoneura fumiferana)、コリストノイラ・オクシデンタリス (Choristoneura occidentalis)、シルフィス・ウニプンクタ (Cirphis unipuncta)、クナフロクロシス・メジナリス (Cnaphlocrocis medinalis)、シディア・ポモネラ (Cydia pomonella)、デンドロリムス・ピニ (Dendrolimus pini)、ジアファニア・ニチダリス (Diaphania nitidalis)、ジアトレア・グランジオセラ (Diatraea grandiosella)、エアリアス・インスラナ (Earias insulana)、エラスモパルプス・リグノセルス (Elasmopalpus lignosellus)、ユーポエシリア・アンビグエラ (Eupoecilia ambiguella)、ユーキソア属 (Euxoa) の種、エベトリア・ボウリアナ (Evetria bouliana)、フェルチア・スブテラネア (Feltia subterranea)、ガレリア・メロネラ (Galleria mellonella)、グラフォリタ・フネブラナ (Grapholitha funebrana)、グラフォリタ・モレスタ (Grapholitha molesta)、ヘリオチス・アルミゲラ (Heliothis armigera)、ヘリオチス・ビレセンス (Heliothis virescens)、ヘリオチス・ゼア (Heliothis zea)、ヘルラ・ヌダリス (Hellula undalis)、ヒベルニア・デフォリアリア (Hibernia defoliaria)、ヒファントリア・クネア (Hyphantria cunea)、ヒポノモイタ・マリネルス (Hyponomeuta malinellus)、ケイフェリア・リコペルシセラ (Keiferia lycopersicella)、ランブディナ・フィセラリア (Lambdina fiscellaria)、ラフィグマ・エキシグア(Laphygma exigua)、レロデア・ユーファラ (Leodea eufala)、ロイコプテラ・コーヒーラ (Leucoptera coffeella)、ロイコプテラ・シテラ (Leucoptera scitella)、リトコレチス・ブランカルデラ(Lithocolletis blancardella)、ロベシア・ボトラナ (Lobesia botrana)、ロキソステゲ・スチクチカリス (Loxostege sticticalis)、
リマントリア・ジスパー (Lymantria dispar)、リマントリア・モナカ (Lymantria monacha)、リオネチア・クレルケラ (Lyonetia clerkella)、マラコソマ・ノイストリア(Malacosoma neustria)、マメストラ・ブラシケ (Mamestra brassicae)、モンフィデ科 (Momphidae)、オルギイア・シュードツガタ (Orgyia pseudotsugata)、オストリニア・ヌビラリス (Ostrinia nubilalis)、パノリス・フラメア (Panolis flammea)、ペクチノフォラ・ゴシピエラ (Pectinophora gossypiella)、ペリドロマ・サウシア (Peridroma saucia)、ファレラ・ブセファラ (Phalera bucephala)、フトリメア・オペルクレラ (Phthorimaea operculella)、フィロクニスチス・シトレラ (Phyllocnistis citrella)、ピエリス・ブラシケ (Pieris brassicae)、プラチペナ・スカブラ (Plathypena scabra)、プルテラ・キシロステラ (Plutella xylostella)、シュードプルシア・インクルデンス(Pseudoplusia includens)、リアシオニア・フルストラナ (Rhyacionia frustrana)、スクロビパルプラ・アブソルタ (Scrobipalpula absoluta)、セサミア・ノナグリオイデス (Sesamia nonagrioides) 及び他のセサミア属の種、シトトロガ・セレアレラ (Sitotroga cerealella)、スパルガノチス・ピレリアナ (Sparganothis pilleriana)、スポドプテラ・フルギペルダ (Spodoptera frugiperda)、スポドプテラ・リトラリス (Spodoptera littoralis)、スポドプテラ・リツラ (Spodoptera litura)、タウマトポエア・ピチオカンパ (Thaumatopoea pityocampa)、トルトリクス・ビリダナ (Tortrix viridana)、トリコプルシア・ニ (Trichoplusia ni) 及びゼイラフェラ・カナデンシス (Zeiraphera Canadensis)； 
直翅目類（直翅目(Orthoptera)）、例えばバッタ科 (Acrididae)、アケタ・ドメスチカ(Acheta domestica)、ブラタ・オリエンタリス (Blatta orientalis)、ブラテラ・ゲルマニカ (Blattella germanica)、フォルフィクラ・オーリクラリア (Forficula auricularia)、グリロタルパ・グリロタリパ (Gryllotalpa gryllotalpa)、ロクスタ・ミグラトリア (Locusta migratoria)、メラノプルス・ビビタツス (Melanoplus bivittatus)、メラノプルス・フェムル−ルブルム (Melanoplus femur-rubrum)、メラノプルス・メキシカヌス (Melanoplus mexicanus)、メラノプルス・サングイニペス (Melanoplus sanguinipes)、メラノプルス・スプレツス (Melanoplus spretus)、ネマダクリス・セプテムファシアタ (Nomadacris septemfasciata)、ペリプラネタ・アメリカナ (Periplaneta americana)、シストセルカ・アメリカナ (Schistocerca americana)、シストセルカ・ペレグリナ(Schistocerca peregrina)、スタウロノツス・マロカヌス (Stauronotus maroccanus) 及びタキシネス・アシナモルス (Tachycines asynamorus)；
シロアリ類（等翅目(Isoptera)）、例えばカロテルメス・フラビコリス (Calotermes flavicollis)、コプトテルメス属 (Coptotermes) の種、ダルブルス・マイディス (Dalbulus maidis)、ロイコテルメス・フラビペス (Leucotermes flavipes)、マクロテルメス・ギルブス (Macrotermes gilvus)、レチクリテルメス・ルシフグス (Reticulitermes lucifugus) 及びテルメス・ナタレンシス (Termes natalensis)；
アザミウマ類（総翅目(Thysanoptera)）、例えばフランクリニエラ・フスカ (Frankliniella fusca)、フランクリニエラ・オクシデンタリス (Frankliniella occidentalis)、フランクリニエラ・トリチキ (Frankliniella tritici) 及び他フランクリニエラ属の種、シルトトリプス・シトリ (Scirtothrips citri)、トリプス・オリゼ (Thrips oryzae)、トリプス・パルミ (Thrips palmi)、トリプス・シンプレクス (Thrips simplex) 及びトリプス・タバキ (Thrips tabaci)； 
クモ綱動物、例えば、ヒメダニ科 (Argasidae)、マダニ科 (Ixodidae) 及びヒゼンダニ科 (Sarcoptidae) のクモ形類動物（ダニ目 (Acarina)）、例えばアンブリオマ・アメリカヌム (Amblyomma americanum)、アンブリオマ・バリエガツム (Amblyomma variegatum)、アルガス・ペルシクス (Argas persicus)、ブーフィルス・アヌラツス(Boophilus annulatus)、ブーフィルス・デコロラツス (Boophilus decoloratus)、ブーフィルス・ミクロプルス (Boophilus microplus)、デルマセントル・シルバルム(Dermacentor silvarum)、ヒアロマ・トルンカツム (Hyalomma truncatum)、イクソデス・リシヌス (Ixodes ricinus)、イクソデス・ルビクンズス (Ixodes rubicundus)、オルニトドルス・モウバタ(Ornithodorus moubata)、オトビウス・メグニニ (Otobius megnini)、デルマニスス・ガリネ (Dermanyssus gallinae)、プソロプテス・オビス (Psoroptes ovis)、リピセファルス・アペンジクラツス(Rhipicephalus appendiculatus)、リピセファルス・エベルトシ (Rhipicephalus evertsi)、サルコプテス・スカビエイ (Sarcoptes scabiei)、並びにフシダニ科 (Eriophyidae)の種、例えばアクルス・シュレクテンダリ (Aculus schlechtendali)、フィロコプトラタ・オレイボラ (Phyllocoptrata oleivora) 及びエリオフィエス・シェルドニ (Eriophyes sheldoni)；タルソネミデ科 (Tarsonemidae) の種、例えばフィトネムス・パリズス (Phytonemus pallidus) 及びポリファゴタルソネムス・ラツス (Polyphagotarsonemus latus)；ヒメハダニ科 (Tenuipalpidae) の種、例えばブレビパルプス・フォエニシス (Brevipalpus phoenicis)；ハダニ科 (Tetranychidae) の種、例えばテトラニクス・シナバリヌス (Tetranychus cinnabarinus)、テトラニクス・カンザワイ (Tetranychus kanzawai)、テトラニクス・パシフィクス (Tetranychus pacificus)、テトラニクス・テラリウス (Tetranychus telarius) 及びテトラニクス・ウルチケ (Tetranychus urticae)、パノニクス・ウルミ (Panonychus ulmi)、パノニクス・シトリ (Panonychus citri) 及びオリゴニクス・プラテンシス (oligonychus pratensis)； 
線虫、特に植物寄生線虫、例えば「根コブ」線虫、メロイドギネ・ハプラ (Meloidogyne hapla)、メロイドギネ・インコグニタ (Meloidogyne incognita)、メロイドギネ・ジャバニカ (Meloidogyne javanica) 及び他のメロイドギネ属の種；嚢腫形成線虫、ジャガイモシストセンチュウ (Globodera rostochiensis) 及び他のグロボデラ属 (Globodera) の種；ヘテロデラ・アベネ (Heterodera avenae)、ヘテロデラ・グリシネス( Heterodera glycines)、ヘテロデラ・シャクチイ (Heterodera schachtii)、ヘテロデラ・トリフォリイ (Heterodera trifolii) 及び他のヘテロデラ属の種；種子コブ線虫、アングイナ属 (Anguina) の種；茎及び葉の線虫、アフェレンコイデス属(Aphelenchoides) の種；刺咬線虫、ベロノライムス・ロンギカウダツス (Belonolaimus longicaudatus) 及び他のベロノライムス属の種；松の線虫、ブルサフェレンクス・キシロフィルス (Bursaphelenchus xylophilus) 及び他のブルサフェレンクス属の種；リング線虫、クリコネマ属 (Criconema) の種、クリコネメラ属 (Criconemella) の種、クリコネモイデス属 (Criconemoides) の種、メソクリコネマ属 (Mesocriconema) の種；茎及び球根の線虫、ジチレンクス・デストラクター (Ditylenchus destructor)、ジチレンクス・ジプサキ (Ditylenchus dipsaci) 及び他のジチレンクス属の種；オール (awl) 線虫、ドリコドルス属 (Dolichodorus) の種；スパイラル線虫、ヘリオコチレンクス・マルチシンクツス (Heliocotylenchus multicinctus) 及び他のヘリオコチレンクス属の種；鞘及び類鞘の線虫、ヘミシクリオフォラ属 (Hemicycliophora) の種及びヘミクリコネモイデス属 (Hemicriconemoides) の種；ヒルシュマンニエラ属(Hirshmanniella) の種；ランス線虫、ホプロアイムス属 (Hoploaimus) の種；偽根コブ線虫、ナコブス属 (Nacobbus) の種；ニードル線虫、ロンギドルス・エロンガツス (Longidorus elongatus) 及び他のロンギドルス属の種；病変線虫、プラチレンクス・ネグレクツス (Pratylenchus neglectus)、プラチレンクス・ペネトランス (Pratylenchus penetrans)、プラチレンクス・クルビタツス (Pratylenchus curvitatus)、プラチレンクス・ゴーデイイ (Pratylenchus goodeyi) 及び他のプラチレンクス属の種；穿孔線虫、ラドフォルス・シミリス (Radopholus similis) 及び他のラドフォルス属の種；腎臓形線虫、ロチレンクス・ロブスツス (Rotylenchus robustus) 及び他のロチレンクス属の種；スクテロネマ属 (Scutellonema) の種；短くて太い根線虫、トリコドルス・プリミティブス (Trichodorus primitivus) 及び他のトリコドルス属の種、パラトリコドルス属 (Paratrichodorus) の種；スタント線虫、チレンコリンクス・クライトニ (Tylenchorhynchus claytoni)、チレンコリンクス・ズビウス(Tylenchorhynchus dubius) 及び他のチレンコリンクス属の種；柑橘類線虫、チレンクルス属 (Tylenchulus) の種；ダガー線虫、キシフィネマ属 (Xiphinema) の種；並びに他の植物寄生線虫の種。
【０１５９】
望ましくない植物の成長の制御は、それらが望まれない場所で成長する植物の制御／駆除を意味する。それらが望まれない場所で成長する植物は例えば以下のものである。
【０１６０】
次の種からの双子葉植物：シナピス属 (Sinapis)、レピジウム属 (Lepidium)、ガリウム属 (Galium)、ステラリア属 (Stellaria)、マトリカリア属 (Matricaria)、アンテミス属 (Anthemis)、ガリンソガ属 (Galinsoga)、ケノポジウム属 (Chenopodium)、ウルチカ属 (Urtica)、セネキオ属 (Senecio)、アマランツス属 (Amaranthus)、ポルツラカ属 (Portulaca)、キサンチウム属 (Xanthium)、コンボルブルス属 (Convolvulus)、イポメア属 (Ipomoea)、ポリゴヌム属 (Polygonum)、セスバニア属 (Sesbania)、アンブロシア属 (Ambrosia)、シルシウム属 (Cirsium)、カルズウス属 (Carduus)、ソンクス属 (Sonchus)、ソラヌム属 (Solanum)、ロリパ属 (Rorippa)、ロタラ属 (Rotala)、リンデルニア属 (Lindernia)、ラミウム属 (Lamium)、ベロニカ属 (Veronica)、アブチロン属 (Abutilon)、エメクス属 (Emex)、ダツラ属 (Datura)、ビオラ属 (Viola)、ガレオプシス属 (Galeopsis)、パパベル属 (Papaver)、センタウレア属 (Centaurea)、トリフォリウム属 (Trifolium)、ラヌンクルス属 (Ranunculus)、タラキサクム属 (Taraxacum) の種。
【０１６１】
次の種からの単子葉植物：エキノクロア属 (Echinochloa)、セタリア属 (Setaria)、パニクム属 (Panicum)、ジギタリア属 (Digitaria)、フレウム属 (Phleum)、ポア属 (Poa)、フェスツカ属 (Festuca)、エロイシネ属 (Eleusine)、ブラキアリア属 (Brachiaria)、ロリウム属 (Lolium)、ブロムス属 (Bromus)、アベナ属 (Avena)、シペルス属 (Cyperus)、ソルグム属 (Sorghum)、アグロピロン属 (Agropyron)、シノドン属 (Cynodon)、モノコリア属 (Monochoria)、フィンブリスチスリス属 (Fimbristyslis)、サギタリア属 (Sagittaria)、エリオカリス属 (Eleocharis)、シルプス属 (Scirpus)、パスパルム属 (Paspalum)、イシェムム属 (Ischaemum)、スフェノクレア属 (Sphenoclea)、ダクチロクテニウム属 (Dactyloctenium)、アグロスチス属 (Agrostis)、アロペクルス属 (Alopecurus)、アペラ属 (Apera)。
【０１６２】
本発明に係る共重合体は、特に良好な可溶化効果を特徴としている。それらはまた、難溶性物質と、いわゆる固溶体を形成することができる。本発明によれば、固溶体は、視覚的検査により、難溶性物質の結晶性画分が見られない系を指すのに用いられる用語である。更に、安定な固溶体の視覚的検査により、無定形画分も見られない。視覚的検査は、光学顕微鏡を用いて倍率４０で行われる。
【０１６３】
更に、本発明に係る共重合体は、それらが活性成分のバイオアベイラビリティを上昇させることを特徴としている。加えて、農芸化学調製物中の本発明に係る共重合体は、著しく低い植物毒性を有することが有利である。更に、本発明に係る共重合体は、水に難溶性である活性成分に対する特に良好な結晶化阻害効果を特徴としている。
【０１６４】
これまで、種々の化合物を用いて可溶化及び結晶抑制の問題を解決しようとする試みがなされてきた。しかしながら、両方を解決する化合物が望ましい。本発明に係る共重合体の特別の利点は、水に難溶性である活性成分の調製物が、可溶化剤及び結晶化阻害剤の両方として作用する一つだけの添加物で済ますことができることである。
【０１６５】
以下の実施例において、本発明に係る調製物及び共重合体をより詳細に説明する。
【実施例】
【０１６６】
略語：
ＰＶ（Ｎ−ビニルピロリドン）
ＶＡｃ（酢酸ビニル）
ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）
ＰＶＡｃ（ポリ酢酸ビニル）
ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）
ＰＶＰ−ｂ−ＰＶＡｃ（ＰＶＰ及びＰＶＡｃのブロック共重合体）
ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）
Ａ）ブロック共重合体の製造
一般的手法
最初に、２００ｇのＮ−ビニルピロリドン、１．７６ｇの２−（エトキシカルボノチオイル）チオプロピオン酸、及び２００ｇのジオキサン中の０．１５ｇのＡＩＢＮを混合し、この混合物を７０℃に加熱した。この混合物をこの温度で８時間保持し、次いで室温に冷却し、１００ｍｌのジエチルエーテルを加えて生成した重合体を沈殿させた。
【０１６７】
次いで生成した重合体を、５０ｇの酢酸ビニル、及び７５ｇのジオキサン中の０．０５ｇのＡＩＢＮと混合し、この混合物を７０℃に加熱した。８時間後に、溶剤を真空除去し、重合体を真空乾燥棚で７０℃で乾燥した。
【表１】
2010509263.tif 000006
【０１６８】
Ｂ）固溶体からの染料の可溶化
Ｂ１）
染料 (Dianix Luminous Red, Dystar) 及び実施例４の重合体を、染料：重合体の重量比３３：６７で混合し、ＤＭＦに溶解し、次いで溶剤を乾燥棚で除去した。このようにして得られた固溶体を十分な量の水と合わせ、重合体含有量に基づいて３重量％強度とし、０．４５μｍの ミリポアフィルター上で濾過し、染料含有量をＨＰＬＣ／ＵＶにより測定した。結果：水に溶解した染料１０ｍｇ／ｋｇ。
【０１６９】
比較のために用いた重合体はコポビドン（６０重量％のＶＰ及び４０重量％のＶＡｃのランダム共重合体）であった。結果：水に溶解した染料２ｍｇ／ｋｇ。この比較は、ブロック共重合体の存在下では、本発明によらない比較可能なランダム共重合体の存在下でよりも５倍多い染料が可溶化されることを示している。
【０１７０】
Ｂ２）
更に、上記の固溶体を、染料、ブロック共重合体を用いて、また比較のためにＰＶＰ単独重合体（ＰＶＰ  Ｋ９０、Ｋ３０、Ｋ１７）及びＰＶ−ＶＡｃ共重合体（コポビドン）を用いて製造し、水に溶解し、これらの溶液を色の強さについて視覚的に評価した。色の強さが大きいほど、可溶化は大きい。表は、本発明によらないＰＶＰ単独重合体及びランダム共重合体が、本発明に係る比較可能なブロック共重合体に比べて染料をあまりよく溶解しないことを示している。
【表２】
2010509263.tif 000007
【０１７１】
Ｃ）固溶体からの活性成分の可溶化
更に、固溶体から水への医薬活性成分の可溶化を３７℃で調べた（＊ 使用量に基づき５０−５０）。この比較は、ブロック共重合体の存在下では、本発明によらない比較可能なランダム共重合体コポビドンの存在下でよりも６倍多い活性成分が可溶化されることを示している。
【表３】
2010509263.tif 000008
【０１７２】
Ｄ）固溶体からの農芸化学活性成分の可溶化
用いた農芸化学活性成分の水中溶解性：
エポキシコナゾール：６．６３＊ １０−４ｇ／１００ｍｌ（２０℃）。
【０１７３】
メトコナゾール：３０．４ｍｇ／ｌ（２０℃）。
【０１７４】
ピラクロストロビン：１．９ｍｇ／ｌ（２０℃）。
【０１７５】
農芸化学活性成分エポキシコナゾール、メトコナゾール及びピラクロストロビンの種々の製剤の殺菌効果を活性成分の施用濃度の関数として、ブロック共重合体及びランダム共重合体と比較して評価した。
【０１７６】
このために、一つ以上の農芸化学活性成分及び実施例４のブロック共重合体を、活性成分：重合体の重量比１：２で混合し、ＤＭＦに溶解し、次いで溶剤を乾燥棚で除去した。このようにして得られた固溶体を十分な量の水と合わせ、水溶液に基づいて１５重量％強度の重合体濃度（水溶液に基づいて３０重量％の活性成分又は活性成分混合物に相当する）とした。施用するために、この溶液を、施用される水性製剤に基づいて０、８、１６、３２、６４又は１００ｐｐｍの水溶液の濃度が得られるように、水で更に希釈した。予め菌の種プッチニア・レコンジタ (Puccinia recondita) に感染させた Kanzler 品種のコムギにおいて、傷害状況の測定を行った（実験Ｆ−０〜Ｆ−４）。
【０１７７】
比較のために、比較可能なＶＰ−ＶＡｃ共重合体６０／４０（コポビドン、６０重量％のＶＰ及び４０重量％のＶＡｃのランダム共重合体）を用いて上記の方法を繰り返した（比較実験Ｃ−１〜Ｃ４）。対照実験Ｋ−１〜Ｋ４は活性成分を用いないで行った。
【０１７８】
「組成」の欄は、特定の共重合体であってこれと共に活性成分が水溶液中に存在する該共重合体の定量的及び定性的な組成を示す。全ての製剤について、重合体と活性成分との重量比は２：１であった。「施用濃度」の欄は、施用される活性成分の濃度を示す。「植物の評価」の欄は、処理後に残った菌の攻撃を、０〜１００の評点で示し、ここで、１００は完全攻撃を意味する。記載される値は三つの個々の値からの平均である。「ｎ．ａ．」は、適用せずを意味する。
【０１７９】
活性成分を用いない対照実験は、ブロック共重合体が低い植物毒性を示し、この毒性が比較可能なランダム共重合体の場合と同じ又はそれよりも低いことを示している。
【０１８０】
これらの比較実験は、同じ活性成分濃度において、本発明によりポリビニルラクタム−ポリ酢酸ビニルブロック共重合体を可溶化剤として用いると、比較可能なポリビニルラクタム−ポリ酢酸ビニルのランダム共重合体の存在下でよりもかなり良好な農芸化学的効果が達成されることを示している。これは、可溶化剤としてのブロック共重合体の使用による、農芸化学活性成分の良好なバイオアベイラビリティを実証している。
【表４】
2010509263.tif 000009
【０１８１】
Ｅ）結晶化阻害効果
一つ以上の活性成分（エポキシコナゾール、メトコナゾール及び／又はピラクロストロビン）及び実施例４のブロック共重合体を、活性成分：重合体の重量比１：２で混合し、ＤＭＦに溶解し、次いで溶剤を乾燥棚で除去した。このようにして得られた固溶体を十分な量の水と合わせ、重合体含有量に基づいて２重量％強度の溶液を生成した。光学顕微鏡を用いて、この水溶液を攪拌しながら１時間後に、活性成分結晶の形成について評価した。比較のために、比較可能なランダムＶＰ−ＶＡｃ共重合体６０／４０を用いて上記の方法を繰り返した。
【０１８２】
下記の表（「観察された結晶」の欄）は、ブロック共重合体の存在下では活性成分が晶出しないが（実験Ｆ−０〜Ｆ−４）、ランダム共重合体を含む対応する活性成分製剤の場合には（比較実験Ｃ−１〜Ｃ４）結晶が観察されたことを示している。
【表５】
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【手続補正書】
【提出日】平成20年6月9日(2008.6.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水に難溶性である農芸化学活性成分のための可溶化剤としてのポリビニルラクタム−ポリ酢酸ビニルブロック共重合体の使用。
【請求項２】
水に難溶性である農芸化学活性成分のための結晶化阻害剤としてのポリビニルラクタム−ポリ酢酸ビニルブロック共重合体の使用。
【請求項３】
ポリビニルラクタムブロックがポリビニルピロリドンである、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
ブロック共重合体が５０００〜５０，０００の平均分子量Ｍｎを有する、請求項１〜３の何れかに記載の使用。
【請求項５】
ブロック共重合体が１０，０００〜３０，０００の平均分子量Ｍｎを有する、請求項１〜４の何れかに記載の使用。
【請求項６】
ポリビニルラクタム−ポリ酢酸ビニルブロック共重合体がＡ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ又はＢ−Ａ−Ｂの構造を有する、請求項１〜５の何れかに記載の使用。
【請求項７】
ブロック共重合体が水溶性又は水分散性である、請求項１〜６の何れかに記載の使用。
【請求項８】
２０℃で水に活性物質を溶解するために、活性成分１ｇ当たり少なくとも３０ｇの水が必要である、請求項１〜７の何れかに記載の使用。
【請求項９】
農芸化学活性成分がエポキシコナゾール、メトコナゾール、ピラクロストロビン、クレゾキシム−メチル及び５−クロロ−７−（４−メチルピペリジン−１−イル）−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン及び／又はボスカリドである、請求項１〜８の何れかに記載の使用。
【請求項１０】
農芸化学活性成分が少なくとも二つの異なるトリアゾールを含む農芸化学活性成分の混合物である、請求項１〜８の何れかに記載の使用。
【請求項１１】
農芸化学活性成分の混合物が少なくとも一つのトリアゾール及び少なくとも一つのストロビルリンを含む、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
請求項１〜７の何れかに記載のポリビニルラクタム−ポリ酢酸ビニルブロック共重合体を用いて得ることのできる、水に難溶性である農芸化学活性成分の調製物。
【請求項１３】
農芸化学活性成分がエポキシコナゾール、メトコナゾール、ピラクロストロビン、クレゾキシム−メチル及び５−クロロ−７−（４−メチルピペリジン−１−イル）−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン及び／又はボスカリドである、請求項１２に記載の調製物。
【請求項１４】
農芸化学活性成分が少なくとも一つのトリアゾールを含む農芸化学活性成分の混合物である、請求項１２に記載の調製物。
【請求項１５】
農芸化学活性成分の混合物が少なくとも一つのトリアゾール及び少なくとも一つのストロビルリンを含む、請求項１４に記載の調製物。
【請求項１６】
植物における望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃を防除する方法及び／又は植物病原菌を防除する方法であって、菌／昆虫、それらの生息環境又は菌若しくは昆虫の攻撃に対して保護すべき植物若しくは土地、又は植物、植物が生長する土地又はその種子を、請求項１２〜１５の何れかに記載の調製物で処理する方法。
【請求項１７】
望ましくない植物の成長を制御する方法であって、望ましくない植物、望ましくない植物が生長する土地又はその種子を、請求項１２〜１５の何れかに記載の調製物で処理する方法。
【国際調査報告】
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