(57)【要約】  式：  Ｒｆ−｛Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−Ｘ−［ＯＣ（Ｏ）−Ｖ−Ｐ（Ｏ）−（ＯＹ）２］ｙ｝ｚにより表される組成物。Ｒｆは、一価又は二価ペルフルオロポリエーテル基である。各Ｒは独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択される。各Ｘは独立して、アルキレン、アリールアルキレン及びアルキルアリーレンからなる群から選択される二価又は三価基であって、アルキレン、アリールアルキレン及びアルキルアリーレンはそれぞれ所望により少なくとも１つのエーテル結合で中断されている。各Ｖは独立して、所望により少なくとも１つのエーテル結合又はアミン結合により中断されるアルキレンである。各Ｙは独立して、水素、アルキル、及び対カチオンからなる群から選択され、ｙは１又は２であり、ｚは１又は２である。これらの組成物を用いて表面を処理する方法、これらの組成物を含む製剤、及びこれらの組成物と接触する表面を有する物品が提供される。
2010529256.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
Ｒｆ−｛Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−Ｘ−［ＯＣ（Ｏ）−Ｖ−Ｐ（Ｏ）−（ＯＹ）２］ｙ｝ｚ
（式中、
Ｒｆは一価又は二価ペルフルオロポリエーテル基であり；
各Ｒは独立して水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され；
各Ｘは独立してアルキレン、アリールアルキレン及びアルキルアリーレンからなる群から選択される二価又は三価基であって、アルキレン、アリールアルキレン及びアルキルアリーレンはそれぞれ所望により少なくとも１つのエーテル結合で中断されており；
各Ｖは独立して、所望により少なくとも１つのエーテル結合又はアミン結合により中断されるアルキレンであり；
各Ｙは独立して水素、アルキル及び対カチオンからなる群から選択され；
ｙは１又は２であり；
ｚは１又は２である）により表される組成物。
【請求項２】
前記Ｒｆが、７５０グラム／モル〜５０００グラム／モルの範囲の数平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記Ｒｆが、Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）−、Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２−、及びＣＦ３Ｏ（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｎＣＦ２−（式中、ｎは３〜５０の平均値を有し、ｚは１である）からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記Ｒｆが、Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）−（式中、ｎは４〜７の平均値を有する）である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記Ｘが二価アルキレン基であり、前記ｙが１である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記Ｘが三価アルキレン基であり、前記ｙが２である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物及び、１〜３０個の炭素原子を有し、所望により少なくとも１つのエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有する、脂肪族ホスホン酸、又はそのエステル若しくは塩を含む製剤。
【請求項８】
前記脂肪族ホスホン酸、又はそのエステル若しくは塩が、式：
ＣｐＨ２ｐ＋１ＯＣ（Ｏ）ＣｑＨ２ｑ＋１Ｐ（Ｏ）−（ＯＹ）２
（式中、
各Ｙは独立して水素、アルキル及び対カチオンからなる群から選択され；
ｐは１０〜３０の整数であり、
ｑは１〜５の整数である）により表される、請求項７に記載の製剤。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物及び溶媒を含む製剤であって、溶媒が少なくとも１種の低級アルコール又はハイドロフルオロエーテルを含む製剤。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物又は請求項１〜９のいずれか一項に記載の製剤を表面に接触させることを含む、表面を処理する方法。
【請求項１１】
前記表面が、金属、金属酸化物、セラミック、天然石、又はセメント質表面の少なくとも１種を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記表面が、クロム又は酸化クロムの少なくとも１種を含む、請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記表面が、ステンレス鋼を含む、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記組成物が、溶媒を含む製剤中に存在し、前記溶媒が低級アルコール、ハイドロフルオロエーテル、又は水の少なくとも１種を含む、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記表面が、蛇口、蛇口ハンドル、流し、オーブンレンジ、オーブンレンジフード、調理台、床材又は壁紙の少なくとも１つ上にある、請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
表面を有する物品であって、前記表面の少なくとも一部が、式：
Ｒｆ−｛Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−Ｘ−［ＯＣ（Ｏ）−Ｖ−Ｐ（Ｏ）−（ＯＹ’）２］ｙ｝ｚ
（式中、
Ｒｆは一価又は二価ペルフルオロポリエーテル基であり；
各Ｒは独立して水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され；
各Ｘは独立してアルキレン、アリールアルキレン及びアルキルアリーレンからなる群から選択される二価又は三価基であって、アルキレン、アリールアルキレン及びアルキルアリーレンはそれぞれ所望により少なくとも１つのエーテル結合で中断されており；
各Ｖは独立して、所望により少なくとも１つのエーテル結合又はアミン結合により中断されるアルキレンであり；
各Ｙ’は独立して水素、アルキル、対カチオン、及び表面への結合からなる群から選択され；
ｙは１又は２であり；
ｚは１又は２である）により表される組成物と接触する物品。
【請求項１７】
前記表面が、金属、金属酸化物、セラミック、天然石、又はセメント質表面の少なくとも１種を含む、請求項１６に記載の物品。
【請求項１８】
前記表面が、金属、金属酸化物の少なくとも１種を含み、組成物が表面上に少なくとも部分的な単層を形成する、請求項１６又は１７に記載の物品。
【請求項１９】
前記表面が、クロム又は酸化クロムの少なくとも１種を含む、請求項１６〜１８のいずれか一項に記載の物品。
【請求項２０】
前記物品が、蛇口、蛇口ハンドル、流し、オーブンレンジ、オーブンレンジフード、調理台、床材、又は壁紙の少なくとも１つである、請求項１６〜１９のいずれか一項に記載の物品。
【請求項２１】
前記物品の表面が、ステンレス鋼を含む、請求項１６〜２０のいずれか一項に記載の物品。
【請求項２２】
前記Ｒｆが、７５０グラム／モル〜５０００グラム／モルの範囲の数平均分子量を有する、請求項１６〜２１のいずれか一項に記載の物品。
【請求項２３】
前記Ｒｆが、Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）−（式中、ｎは４〜７の平均値を有する）である、請求項１６〜２２のいずれか一項に記載の物品。
【請求項２４】
前記Ｘが二価アルキレン基であり、前記ｙが１である、請求項１６〜２３のいずれか一項に記載の物品。
【請求項２５】
前記Ｘが三価アルキレン基であり、前記ｙが２である、請求項１６〜２３のいずれか一項に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
フッ素性化学物質は、種々の材料（例えば、セラミック、織物及び軽石）に対して、疎水性、疎油性、及び染み耐性のような特性を提供するために用いられている。影響を受ける具体的な特性は、例えば、フッ素性化学物質の具体的な組成及びフッ素性化学物質で処理される具体的な材料に依存する。
【０００２】
従来より、広く用いられている多くのフッ素性化学物質処理は、長鎖ペルフルオロアルキル基（例えば、ペルフルオロオクチル基）を含んでいた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、近年、ペルフルオロオクチルフッ素化化合物の使用から離れた業界動向が存在し、これが新たな種類のフッ素化表面処理に対する要求を生じさせている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
１つの態様では、本発明は、式：
Ｒｆ−｛Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−Ｘ−［ＯＣ（Ｏ）−Ｖ−Ｐ（Ｏ）−（ＯＹ）２］ｙ｝ｚにより表される組成物を提供する。
【０００５】
式中、
Ｒｆは一価又は二価ペルフルオロポリエーテル基であり；
各Ｒは独立して水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され；
各Ｘは独立してアルキレン、アリールアルキレン及びアルキルアリーレンからなる群から選択される二価又は三価基であって、アルキレン、アリールアルキレン及びアルキルアリーレンはそれぞれ所望により少なくとも１つのエーテル結合で中断されており；
各Ｖは独立して、所望により少なくとも１つのエーテル結合又はアミン結合により中断されるアルキレンであり；
各Ｙは独立して水素、アルキル及び対カチオンからなる群から選択され；
ｙは１又は２であり；
ｚは１又は２である。
【０００６】
別の態様では、本発明は表面を処理する方法を提供し、該方法は、表面を本発明による組成物と接触させることを含む。
【０００７】
別の態様では、本発明は、本発明による組成物並びに、１〜３０個の炭素原子及び所望により少なくとも１つのエーテル結合、エステル結合若しくはアミド結合を有する、脂肪族ホスホン酸、又はそのエステル若しくは塩を含む製剤を提供する。
【０００８】
別の態様では、本発明は、本発明による組成物及び溶媒を含む製剤を提供し、該溶媒は少なくとも１種の低級アルコール又はハイドロフルオロエーテルを含む。
【０００９】
別の態様では、本発明は表面を有する物品であって、該表面の少なくとも一部が式：
Ｒｆ−｛Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−Ｘ−［ＯＣ（Ｏ）−Ｖ−Ｐ（Ｏ）−（ＯＹ’）２］ｙ｝ｚにより表される組成物と接触する物品を提供する。
【００１０】
式中、
Ｒｆは一価又は二価ペルフルオロポリエーテル基であり；
各Ｒは独立して水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され；
各Ｘは独立してアルキレン、アリールアルキレン、及びアルキルアリーレンからなる群から選択される二価又は三価基であって、アルキレン、アリールアルキレン、及びアルキルアリーレンはそれぞれ所望により少なくとも１つのエーテル結合で中断されており；
各Ｖは独立して、所望により少なくとも１つのエーテル結合又はアミン結合により中断されるアルキレンであり；
各Ｙ’は独立して水素、アルキル、対カチオン、及び表面への結合からなる群から選択され；
ｙは１又は２であり；
ｚは１又は２である。
【００１１】
前述の態様のいくつかの実施形態では、表面は少なくとも１種の金属、金属酸化物、セラミック（すなわち、ガラス、結晶質セラミック、ガラスセラミック、及びこれらの組み合わせ）、天然石、又はセメント質表面（例えば、グラウト、コンクリート、及び加工石）を含む。前述の態様のいくつかの実施形態では、表面は、蛇口、蛇口ハンドル、流し、オーブンレンジ、オーブンレンジフード、調理台、床、又は壁紙のうち少なくとも１つの上にある。
【００１２】
本発明による組成物は、典型的には、種々の表面に忌避特性を付与して、これらの表面を洗浄する能力を高める。例えば、本発明による組成物を、金属表面上で用いて、激しく擦ったり、強力な酸性洗浄剤を用いたりする必要なく、拭き取り用品で水性沈着物（例えば、鉱質沈着物）を除去できるようにする耐久性処理を提供することができ、この処理は典型的には、そして驚くべきことに、エステル結合（すなわち、−Ｏ（ＣＯ）−）を有しない他のホスホネート含有ペルフルオロポリエーテルよりも効果的である。
【００１３】
本出願では、
用語「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、「少なくとも１つの」と互換的に用いられる。
【００１４】
特に規定しない限り、「アルキル基」及び接頭語「アルキ−」は、直鎖及び分岐鎖、並びに３０個以下の炭素（いくつかの実施形態では、２０、１５、１２、１０、８、７、６又は５個以下の炭素）を有する環状基の両方を含む。環状基は、単環式又は多環式であることができ、いくつかの実施形態では、３〜１０個の環炭素原子を有する。
【００１５】
「アルキレン」は、上記で定義した「アルキル」基の二価形又は三価形を指す。
【００１６】
「アリールアルキレン」は、アリール基が結合している「アルキレン」部分を指す。
【００１７】
用語「アリール」は、本明細書で使用するとき、炭素環式芳香環又は、例えば、１、２又は３個の環を有し、所望により環内に少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｓ又はＮ）を含有する環構造を含む。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、並びにフリル、チエニル、ピリジル、キノリニル、イソキノリニル、インドリル、イソインドリル、トリアゾリル、ピロリル、テトラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、及びチアゾリルが挙げられる。
【００１８】
「アリーレン」は、上記で定義した「アリール」基の二価形である。
【００１９】
「アルキルアリーレン」は、アルキル基が結合している「アリーレン」部分を指す。
【００２０】
特に指示しない限り、全ての数の範囲は、それらの端点を含む。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明による組成物は、式Ｉにより表される。
【００２２】
Ｒｆ−｛Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−Ｘ−［ＯＣ（Ｏ）−Ｖ−Ｐ（Ｏ）−（ＯＹ）２］ｙ｝ｚ・・・（Ｉ）
Ｒｆは一価又は二価ペルフルオロポリエーテル基である。用語「ペルフルオロポリエーテル」は、少なくとも１０個（いくつかの実施形態では、少なくとも１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は更には２０個）の炭素原子及び少なくとも３個（いくつかの実施形態では、少なくとも４、５、６、７又は更には８個）のエーテル結合を有する化合物又は基を指し、ここで炭素原子上の水素原子はフッ素原子に置換されている。いくつかの実施形態では、Ｒｆは１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０又は更には１６０個以下の炭素原子及び２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５又は更には６０個以下のエーテル結合を有する。
【００２３】
本発明による組成物は、１つのペルフルオロポリエーテル基又はペルフルオロポリエーテル基の混合物を含有してよい。典型的には、組成物はペルフルオロポリエーテル基の混合物を含有する。
【００２４】
ペルフルオロポリエーテル基Ｒｆは直鎖、分岐鎖、環状、又はこれらの組み合わせであることができ、飽和又は不飽和であることができる。代表的なペルフルオロポリエーテルとしては、−（ＣｂＦ２ｂ）−、−（ＣｂＦ２ｂＯ）−、−（ＣＦ（Ｚ））−、−（ＣＦ（Ｚ）Ｏ）−、−（ＣＦ（Ｚ）ＣｂＦ２ｂＯ）−、−（ＣｂＦ２ｂＣＦ（Ｚ）Ｏ）−、又は−（ＣＦ２ＣＦ（Ｚ）Ｏ）−の少なくとも１つにより表される全フッ素化繰り返し単位が挙げられる。これらの繰り返し単位では、ｂは典型的には１〜１０の整数である。いくつかの実施形態では、ｂは１〜８、１〜６、１〜４、又は１〜３の整数である。Ｚ基は、所望により少なくとも１つのエーテル結合に中断されるペルフルオロアルキル基又はペルフルオロアルコキシ基であることができ、これらはそれぞれ直鎖、分岐鎖、環状又はこれらの組み合わせであってよい。Ｚ基は、典型的には、１２個以下（いくつかの実施形態では、１０、８、６、４、３、２又は１個以下）の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、Ｚ基は４個以下（いくつかの実施形態では、３、２又は１個以下）の酸素原子を有することができ；いくつかの実施形態ではＺは酸素原子を有しない。これらのペルフルオロポリエーテル構造では、異なる繰り返し単位をブロック又はランダム配列で組み合わせて、Ｒｆ基を形成することができる。
【００２５】
いくつかの実施形態では、Ｒｆは式Ｒｆａ−Ｏ−（Ｒｆｂ−Ｏ−）ｋ（Ｒｆｃ）−により表される一価ペルフルオロポリエーテル基（すなわち、ｚは１）であり、式中Ｒｆａは１〜１０個（いくつかの実施形態では、１〜６、１〜４、２〜４、又は３個）の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であり；各Ｒｆｂは独立して１〜４個（すなわち、１、２、３又は４個）の炭素原子を有するペルフルオロアルキレンであり；Ｒｆｃは１〜６個（いくつかの実施形態では、１〜４個又は２〜４個）の炭素原子を有するペルフルオロアルキレンであり；ｋは２〜５０（いくつかの実施形態では、２〜２５、２〜２０、３〜２０、３〜１５、５〜１５、６〜１０、又は６〜８）の整数である。代表的なＲｆａ基としては、ＣＦ３−、ＣＦ３ＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）−、ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−、及びＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２−が挙げられる。いくつかの実施形態では、Ｒｆａは、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−である。代表的なＲｆｂ基としては、−ＣＦ２−、−ＣＦ（ＣＦ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、及び−ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２−が挙げられる。代表的なＲｆｃ基としては、−ＣＦ２−、−ＣＦ（ＣＦ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−及びＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−が挙げられる。いくつかの実施形態では、Ｒｆｃは、−ＣＦ（ＣＦ３）−である。いくつかの実施形態では、（Ｒｆｂ−Ｏ−）ｋは、−［ＣＦ２Ｏ］ｉ［ＣＦ２ＣＦ２Ｏ］ｊ−、−［ＣＦ２Ｏ］ｉ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｊ−、−［ＣＦ２Ｏ］ｉ［ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ］ｊ−、−［ＣＦ２ＣＦ２Ｏ］ｉ［ＣＦ２Ｏ］ｊ−、−［ＣＦ２ＣＦ２Ｏ］ｉ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｊ−、−［ＣＦ２ＣＦ２Ｏ］ｉ［ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ］ｊ−、−［ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ］ｉ［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｊ−、及び［ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ］ｉ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｊ−により表され、式中ｉ＋ｊは少なくとも３（いくつかの実施形態では、少なくとも４、５又は６）かつ５０（いくつかの実施形態では、４０、３０、２０又は１０）以下の整数である
いくつかの実施形態では、ｚは１であり、Ｒｆは、Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）−、Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２−、及びＣＦ３Ｏ（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｎＣＦ２−からなる群から選択され、式中ｎは３〜５０（いくつかの実施形態では、３〜２５、３〜１５、３〜１０、４〜１０又は更には４〜７）の範囲の平均値を有する。これらの実施形態のいくつかでは、ＲｆはＣ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）−であり、式中ｎは４〜７の範囲の平均値を有する。いくつかの実施形態では、Ｒｆは、ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｙＣＦ２−及びＦ（ＣＦ２）３−Ｏ−（Ｃ４Ｆ８Ｏ）ｚ（ＣＦ２）３−からなる群から選択され、式中ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ独立して３〜５０（いくつかの実施形態では、３〜２５、３〜１５、３〜１０、又は更には４〜１０）の範囲の平均値を有する。
【００２６】
いくつかの実施形態では、Ｒｆは二価ペルフルオロポリエーテル基（すなわち、ｚは２）である。これらの実施形態のいくつかでは、Ｒｆは、−ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２Ｏ）ｒ（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｍＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｍＣＦ２−、−（ＣＦ２）３Ｏ（Ｃ４Ｆ８Ｏ）ｍ（ＣＦ２）３−、及び−ＣＦ（ＣＦ３）（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｓＯＣｔＦ２ｔＯ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ（ＣＦ３）−からなる群から選択され、式中、ｒは０〜５０、１〜５０、３〜３０、３〜１５、又は３〜１０の平均値を有することができ；ｍは０〜５０、３〜３０、３〜１５、又は３〜１０の平均値を有することができ；ｓは０〜５０、１〜５０、３〜３０、３〜１５、又は３〜１０の平均値を有することができ；ｍとｓとの合計（すなわち、ｍ＋ｓ）は０〜５０又は４〜４０の平均値を有することができ；ｒとｍとの合計（すなわち、ｒ＋ｍ）は０より大きく；ｔは２〜６の整数であることができる。
【００２７】
いくつかの実施形態では、Ｒｆは少なくとも５００（いくつかの実施形態では、少なくとも６００、７００、７５０、８００、９００又は更には１０００）グラム／モルの数平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、Ｒｆは６０００（いくつかの実施形態では、５０００又は更には４０００）グラム／モル以下の数平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、Ｒｆは７５０グラム／モル〜５０００グラム／モルの範囲の数平均分子量を有する。
【００２８】
式Ｉでは、Ｒは水素又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル又はｓ−ブチル）である。いくつかの実施形態では、Ｒは水素又はメチルである。
【００２９】
式Ｉでは、Ｘはアルキレン、アリールアルキレン、及びアルキルアリーレンからなる群から選択される二価又は三価基であって、アルキレン、アリールアルキレン、及びアルキルアリーレンはそれぞれ所望により少なくとも１つのエーテル結合（すなわち、−Ｏ−）で中断されている。いくつかの実施形態では、Ｘはアルキレンである。いくつかの実施形態では、Ｘはエチレンである。いくつかの実施形態では、Ｘはメチレンである。いくつかの実施形態では、Ｘは二価アルキレン基であり、ｙは１である。いくつかの実施形態では、Ｘは三価アルキレン基であり、ｙは２である。
【００３０】
式Ｉでは、Ｖは、所望により少なくとも１つのエーテル結合（すなわち、−Ｏ−）又はアミン結合（すなわち、−Ｎ（Ｒ）−、式中Ｒは上記定義の通りである）により中断されるアルキレンである。いくつかの実施形態では、Ｖは２〜４個（すなわち、２、３又は４個）（いくつかの実施形態では、２個）の炭素原子を有するアルキレンである。
【００３１】
本発明による組成物では、ｙ又はｚのうち少なくとも１つが２であるとき、各Ｒｆ、Ｒ、Ｘ及びＶ基は独立して選択される。
【００３２】
式Ｉでは、各Ｙは独立して水素、アルキル及び対カチオンからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、各Ｙは水素である。いくつかの実施形態では、Ｙは１〜４個（すなわち、１、２、３又は４個）の炭素原子を有するアルキル基である。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのＹは対カチオンである。代表的な対カチオンとしては、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、及びリチウム）、アンモニウム、アルキルアンモニウム（例えば、テトラアルキルアンモニウム）、及び正電荷を持つ窒素原子を有する５〜７員複素環基（例えば、ピロリウムイオン、ピラゾリウムイオン、ピロリジニウムイオン、イミダゾリウムイオン、トリアゾリウムイオン、イソキサゾリウムイオン、オキサゾリウムイオン、チアゾリウムイオン、イソチアゾリウムイオン、オキサジアゾリウムイオン、オキサトリアゾリウムイオン、ジオキサゾリウムイオン、オキサチアゾリウムイオン、ピリジニウムイオン、ピリダジニウムイオン、ピリミジニウムイオン、ピラジニウムイオン、ピペラジニウムイオン、トリアジニウムイオン、オキサジニウムイオン、ピペリジニウムイオン、オキサチアジニウムイオン、オキサジアジニウムイオン、及びモルホリニウムイオン）が挙げられる。
【００３３】
式Ｉにより表される組成物は、例えば、式Ｒｆ−［Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ３］ｚ（式中ｚは１又は２）のペルフルオロポリエーテルメチルエステルから調製することができる。この式の一価メチルエステルは、例えば、既知の方法を用いてヘキサフルオロプロピレンオキシドを重合化して、末端がフルオロカルボニル基（すなわち、−Ｃ（Ｏ）Ｆ）であるペルフルオロポリエーテルを形成することにより、調製することができる。この物質を減圧蒸留して、５００グラム／モル未満（いくつかの実施形態では、６００、７００、７５０、８００、９００又は更には１０００グラム／モル未満）の分子量を有する成分を除去することができる。フルオロカルボニル基は、従来の方法、例えば、メタノールによるエステル化により、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルエステル）に変換することができる。式Ｒｆ−［Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ３］ｚの二価メチルエステルは、例えば、既知の方法により調製することができる、又は商業的に入手することができる（例えば、テキサス州ヒューストンのソルベイ・ソルキス（Solvay Solexis）から商品名「ホンブリン・ゼアル（FOMBLIN ZDEAL）として入手可能である）。
【００３４】
式Ｒｆ−［Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ３］ｚのメチルエステルは、次いで、例えば、その方法の開示が本明細書に参照することにより組み込まれる、米国特許第７，０９４，８２９号（オーデナート（Audenaert）ら）の１６段３７〜６２行に記載の方法を用いて、式ＮＨＲ−Ｘ−（ＯＨ）ｙ（式中、Ｒ、Ｘ及びｙは上記の通り定義される）のアミノアルコールと反応して、式Ｒｆ−［Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ−Ｘ−（ＯＨ）ｙ］ｚのアルコールを得ることができる。多くのアミノアルコールが市販されている。いくつかの実施形態では、アミノアルコールはエタノールアミンである。いくつかの実施形態では、アミノアルコールは３−アミノ−１，２−プロパンジオールである。
【００３５】
式Ｒｆ−［Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ−Ｘ−（ＯＨ）ｙ］ｚのアルコールは、例えば、式ＨＯＯＣ−Ｖ−Ｐ（Ｏ）−（ＯＹ）２（式中、Ｖ及びＹは上記定義の通り）のホスホノカルボン酸、又はそのエステル若しくはその塩と反応して、エステル化条件下で式Ｉの化合物を得ることができる。いくつかの実施形態では、ホスホノカルボン酸は、２−ホスホノ酢酸又は３−ホスホノプロピオン酸である。反応は、例えば、所望により触媒（例えば、メタンスルホン酸）の存在下で、好適な溶媒（例えば、ケトン又はエーテル）中で、高温にて実施してよい。
【００３６】
本発明による製剤のいくつかの実施形態では、製剤は式Ｉにより表される組成物及び脂肪族ホスホン酸、又はそのエステル若しくはその塩を含む。脂肪族ホスホン酸、又はそのエステル若しくはその塩は、１〜３０個（いくつかの実施形態では、１〜２５個、１〜２０個、１〜１０個、４〜２５個、８〜２５個、又は更には１２〜２５個）の炭素原子を有し、所望により少なくとも１つのエーテル結合（すなわち、−Ｏ−）、エステル結合（すなわち、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−又は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）、又はアミド結合（すなわち、−Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−（式中、Ｒは上記定義の通り））を有する。いくつかの実施形態では、脂肪族ホスホン酸、又はそのエステル若しくは塩は、式：
ＣｐＨ２ｐ＋１ＯＣ（Ｏ）ＣｑＨ２ｑ＋１Ｐ（Ｏ）−（ＯＹ）２
により表される。
【００３７】
式中、
各Ｙは独立して水素、アルキル、及び対カチオンからなる群から選択され；
ｐは、１０〜３０の整数であって、
ｑは１〜５の整数である。
【００３８】
脂肪族ホスホン酸、並びにそのエステル及びその塩は、市販品を入手することができる、又は既知の合成法を用いて調製することもできる。式ＣｐＨ２ｐ＋１ＯＣ（Ｏ）ＣｑＨ２ｑ＋１Ｐ（Ｏ）−（ＯＹ）２の化合物は、式ＣｐＨ２ｐ＋１ＯＨのアルコール及び式ＨＯＯＣ−Ｖ−Ｐ（Ｏ）−（ＯＹ）２の化合物から、式Ｉの組成物の調製のための上記方法を用いて調製することができる。
【００３９】
本発明による製剤のいくつかの実施形態では、製剤は式Ｉ及び溶媒の組成物を含む。いくつかの実施形態では、溶媒は少なくとも１種の低級アルコール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、及びイソブタノール）又はハイドロフルオロエーテルを含む。
【００４０】
いくつかの実施形態では、溶媒はハイドロフルオロエーテルである。好適なハイドロフルオロエーテルは、一般式ＩＩにより表すことができる。
【００４１】
【化１】
2010529256.tif 000003
【００４２】
式中、ａは１〜３の整数であり、Ｒｆ１は、直鎖、分岐鎖、環状、又はこれらの組み合わせであり、所望により少なくとも１つのエーテル結合（すなわち、−Ｏ−）により中断される、一価、二価又は三価のペルフルオロアルキルであり；Ｒｈは、直鎖、分岐鎖、環状又はこれらの組み合わせであり、所望により少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ又はＳ）であるアルキル基である。例えば、ハイドロフルオロエーテルは、メチルペルフルオロブチルエーテル又はエチルペルフルオロエーテルであることができる。
【００４３】
本発明の方法及び／又は物品のいくつかの実施形態では、本発明による組成物は表面に適用される、及び／又は、表面に接触する。いくつかの実施形態では、表面は金属（金属及び金属合金を含む）である。金属は、典型的には、室温で固体である。いくつかの実施形態で、金属及び／又は金属合金は、クロム、クロム合金、鉄、アルミニウム、銅、ニッケル、亜鉛、スズ、ステンレス鋼、及び黄銅からなる群から選択される。いくつかの実施形態では、金属及び／又は金属合金は、金、白金、クロム、アルミニウム、銅、銀、チタン、インジウム、ゲルマニウム、スズ、ニッケル、インジウムスズのうち少なくとも１種を含む。いくつかの実施形態では、表面はステンレス鋼を含む。いくつかの実施形態では、表面はクロム又は酸化クロムのうち少なくとも１種を含む。いくつかの実施形態では、表面は、金属又は金属酸化物の少なくとも１種を含み、化合物は表面上に少なくとも部分的な単層を形成する。いくつかの実施形態では、金属基材の主表面はクロムを含む。金属表面を有する物品は、熱硬化性及び熱可塑性ポリマー、セラミック、磁器、並びに金属化表面を有することができる他の材料が挙げられる、他の材料を含んでよい（例えば、金属表面下に）。金属表面を有する物品の例としては、台所及び浴室の蛇口、タップ、ハンドル、吐水口、流し、排水管、手すり、タオルかけ、カーテン棒、皿洗い機のパネル、冷蔵庫のパネル、料理用レンジ上部、料理用レンジ、オーブン及び電子レンジのパネル、排気フード、グリル並びに金属の車輪又は縁が挙げられる。
【００４４】
金属基材及び金属化基材は、台所及び浴室、並びに屋外領域を包含する種々の環境で見られ、そこで前記基材は食品、石鹸、及び鉱物（例えば石灰）のような水性残留物と接触する場合がある。このような沈着物を、例えば、蛇口、シャワーヘッド、手すりから除去することは、高い頻度で酸性洗浄剤又は洗剤を用いて、激しく擦る必要があることが多く、更にこれらの基材の表面の審美的外観及び耐久性に問題を生じることが多い。本発明による組成物、方法、及び物品は、典型的には、容易に洗浄できる金属表面を提供し、これにより激しく擦ったり、強力な酸性洗浄剤を用いたりする必要なく、拭き取り用品で水性沈着物（例えば、鉱質沈着物）を除去でき、この特性は繰り返し拭いても保たれる。本発明による組成物によって提供される容易に洗浄できる特性は、驚くべきことに、米国特許公開第２００５／００４８２８８号（フリン（Flynn）ら）に報告されている、他のホスホネート含有ペルフルオロポリエーテルにより提供されるものよりも優れている。本発明による組成物は、金属表面を汚れ耐性にすることができるため、装飾用の金属ストリップ及び鏡上のような金属表面の光学特性をより長く保つことができる。
【００４５】
本発明の組成物は、広範な基材に適用することができ、これにより染み放出特性を示す物品を得ることができる。これらの基材としては、硬質基材及び繊維質基材が挙げられる。硬質基材としては、剛性及び非剛性基材が挙げられ、セラミック（ガラスを含む）、石工、コンクリート、天然石、人工石、金属、木材、プラスチック、及び塗装された表面が挙げられる。繊維質基材としては、織布、ニット、及び不織布、テキスタイル、カーペット、革及び紙が挙げられる。基材は平面又は曲面を有することができ、同様に本質的に粒子状及び繊維質であってもよい。いくつかの実施形態では、基材（硬質基材を含む）は、液体を吸収することができ、したがって多孔質である。このような基材は、特に染み及び汚れにさらされるが、本発明の化学組成物の利益を享受することができ、それはコーティング組成物は多孔質基材表面に浸透することができるためである。理論に縛られるものではないが、−ＯＨ及び−ＮＨＲ（式中、ＲはＨ又は低級アルキルである）からなる群から選択される求核基を含む基材は、本発明の化学組成物のホスホネート基に結合することができ、それが典型的には耐久性を高めると考えられる。この種の基材としては、シリカ質及び金属表面を有するものが挙げられる。
【００４６】
本発明による組成物でコーティングすることができる物品の代表的な例としては、眼科用メガネのレンズ、サングラス、光学機器、照明器、及び時計のガラス；ガラスパネル（例えば、自動車のガラス）；プラスチックの窓ガラスの取り付け；標識；壁紙及びビニル床材のような装飾用表面；複合材又は積層基材（例えば、オハイオ州シンシナティ（Cincinnati）のホルミカ社（Formica Corporation）から商品名「ホルミカ（FORMICA）」として入手可能なシート及び例えば、ノースカロライナ州ローリー（Raleigh）のパーゴ（Pergo）から商品名「パーゴ（PERGO）」として入手可能な床材）；セラミックタイル及び装備品（例えば、流し、シャワー及び便器）；天然及び人工石；装飾用及び舗装用石（例えば、大理石、花崗岩、石灰岩及び粘板岩）；セメント及び石の歩道及び車道；グラウトを含む粒子又は適用されたグラウトの仕上げ面；木製家具表面（例えば、机の上面及びテーブルの天板）；収納棚の表面；木製の床材、敷板、及び外柵；革；紙；繊維ガラスの織物及び他の繊維含有織物；テキスタイル；及びカーペットが挙げられる。
【００４７】
組成物は、木材表面の、光沢のある外観を維持しながら、食品及び飲料の染みに対する耐性を高めることができる。更に、組成物は、飛行機の翼、艇体、釣り糸、医療用表面、及び羽目板上に保護コーティングとして適用することができ、食品剥離、離型、接着剤剥離用途で用いることができる。
【００４８】
本発明による方法では、表面は、本発明による組成物に接触する。いくつかの実施形態では、組成物は、少なくとも１種の溶媒又は水を含む製剤中に存在する。いくつかの実施形態では、溶媒は、ハイドロフルオロエーテル又は低級アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール）の少なくとも１種を含む。いくつかの実施形態では、製剤は水を含む。これらの実施形態では、製剤はまた溶媒を含んでもよい。いくつかの実施形態では、製剤が水を含む場合、それは少なくとも１種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤を更に含む。好適な界面活性剤としては、その界面活性剤に関する記載が、参照することにより本明細書に組み込まれる、米国特許第６，９９５，２２２号（バッカニン（Buckanin）ら）に記載されているものが挙げられる。
【００４９】
典型的には、本発明による製剤は、製剤の全重量を基準として、少なくとも０．０１重量％、０．０１５重量％、０．０２重量％、０．０２５重量％、０．０３重量％、０．０３５重量％、０．０４重量％、０．０４５重量％、０．０５重量％、０．０５５重量％、０．０６重量％、０．０６５重量％、０．０７重量％、０．０７５重量％、０．０８重量％、０．０８５重量％、０．０９重量％、０．０９５重量％、０．１重量％、０．１５重量％、０．２重量％、０．２５重量％、０．５重量％、１重量％、１．５重量％、２重量％、３重量％、４重量％、又は５重量％から、５重量％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％、又は１０重量％以下の少なくとも１つの本発明の組成物を含む。例えば、組成物の量は、組成物の総重量を基準として、０．０１〜１０；０．１〜１０、０．１〜５、１〜１０又は更には１〜５重量％の範囲であってよい。水を含む製剤のいくつかの実施形態では、本発明による組成物は、製剤の総重量を基準として、０．１〜５％、１．５〜５％、２％〜５％、又は０．５〜３％存在する。より少量及び多量の組成物を用いてもよく、いくつかの製剤及び用途によっては、より少量及び多量の組成物が望ましい場合がある。
【００５０】
本発明による表面の処理方法のいくつかの実施形態では、組成物は約１〜２４時間（いくつかの実施形態では、４〜２４時間又は更には８〜２４時間）乾燥される。いくつかの実施形態では、乾燥は周囲温度（例えば、１５〜３５℃）で行われる。いくつかの実施形態では、組成物は高温（例えば、５０〜１５０℃、又は更には５０℃〜１００℃）で乾燥される。理論に縛られるものではないが、乾燥時間中及びその後の期間にわたって、本発明による組成物は、基材と及び／又は化学組成物の分子間で化学結合を形成することができる。
【００５１】
本発明による方法では、本発明による組成物の表面への適用方法のいずれを用いてもよい。有用な適用方法の例としては、噴霧（例えば、噴霧瓶で）、パディング、浸し塗り（すなわち、基材を製剤中に浸漬する）、スピンコーティング、フローコーティング、真空コーティング、塗装及び拭き取り（例えば、スポンジ又は布で）が挙げられる。適切な大きさの平坦基材を処理するとき、ナイフコーティング又はバーコーティングを用いて、基材上に均一にコーティングすることもできる。
【００５２】
本発明による及び／又は本発明の実施で有用な組成物のコーティングは、任意の望ましい厚さで基材に適用することができる。２０（いくつかの実施形態では、３０、４０又は５０）ナノメートルから、５（いくつかの実施形態では、４、３、２又は１）マイクロメートル以下のコーティングは、優れた抵表面エネルギー、染み耐性、及び／又は染み剥離性を提供することができる。より厚いコーティング（例えば、１〜５マイクロメートルの範囲）は、比較的高濃度の本発明の化学組成物を含有する、コーティング組成物の厚い単層を基材に適用することにより、得ることができる。より厚いコーティングはまた、比較的低い濃度の本発明の化学組成物を含有するコーティング組成物の連続層を基材に適用することにより、得ることもできる。後者は、基材にコーティングの層を適用し、次いで連続層の適用前に乾燥させることにより、行うことができる。コーティングの連続層を、次いで、乾燥した層に適用することができる。この手順は、所望のコーティング厚さが得られるまで繰り返すことができる。
【００５３】
本発明による組成物に接触している表面を有する、本発明による物品は、典型的には、非染み性、簡単な洗浄方法で染みを放出する、撥油性（例えば、指紋耐性）、石灰沈着物耐性、又は使用、洗浄及び要素によるすり減り及び磨耗耐性の少なくとも１つであることが見出されている。
【００５４】
本発明の実施形態及び利点を以下の非限定的な実施例により更に例示するが、これらの実施例の中で挙げた特定の材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は、本発明を不当に限定するように解釈されるべきではない。
【００５５】
特に記載のない限り、実施例及び本明細書の残りの部分における全ての部、割合、及び比率は、重量による。
【実施例】
【００５６】
以下の実施例では、全ての試薬は、特に断らない限り、ミズーリ州セントルイス（St. Louis）のシグマ・アルドリッチ（Sigma-Aldrich）から入手した。特に断りのない限り、報告される全ての百分率及び比は、重量による。
【００５７】
Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｋＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨの調製、
Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｋＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ３（予備実施例１）を、本質的に、この実施例の開示が本明細書に参照することにより組み込まれる、米国特許第６，９９５，２２２号（ブッカニン（Buckanin）ら）に記載のように、ガス／液体クロマトグラフィー及びガス／液体クロマトグラフィー／質量分析により測定したとき、０．００２％のｋ＝２、５．９％のｋ＝３、２５．２％のｋ＝４、２７％のｋ＝６、１２．４％のｋ＝７、５．４％のｋ＝８、１．８％のｋ＝９及び０．５％のｋ＝１０を含有し、クロマトグラフィーのデータから算出したとき１２３２グラム／モルの数平均分子量を有する混合物として調製した。
【００５８】
Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｋＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ３を、その開示が参照することにより本明細書に組み込まれる、米国特許第７，０９４，８２９号（オーデナート（Audenaert）ら）の１６段３７〜６２行に記載のように、２−アミノエタノールで処理して、Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｋＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨを得た。
【００５９】
Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｋＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ３を、米国特許第７，０９４，８２９号（オーデナート（Audenaert）ら）の１６段３７〜６２行に記載の方法を用いて、２−アミノエタノールの代わりに、３−アミノ−１，２−プロパンジオールで処理して、
Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｋＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨを得た。
【００６０】
（実施例１）
機械的攪拌機、ディーン−スタークトラップ（Dean-Stark trap）凝縮器及び温度計を備える５００ｍＬの３つ口フラスコ内で、１２６．１グラム（０．１モル）のＣ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｋＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、１４グラム（０．１モル）の２−ホスホノ酢酸、４０グラムのメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、及び０．５グラムのメタンスルホン酸を混合した。反応物を６時間還流させながら加熱した。この時間中、約１．８グラムの水をディーン−スタークトラップで回収した。ＭＩＢＫを真空下で除去した。生成物を、１Ｈ、１９Ｆ及び３１Ｐ核磁気共鳴分光法により解析し、データは構造Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｋＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２を有する生成物と一致した。生成物を、評価のためにイソプロパノールで０．１％に希釈した。
【００６１】
（実施例２）
２−ホスホノ酢酸の代わりに３−ホスホノプロピオン酸（０．１モル）を用いたことを除いて、実施例１に記載のように実施例２を調製した。生成物である、Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｋＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２を、評価のために、ミネソタ州セントポール（St. Paul）の３Ｍ社から商品名「ＨＦＥ−７２００」として入手した、ハイドロフルオロエーテルで０．１％に希釈した。
【００６２】
（実施例３）
Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｋＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨの代わりにＣ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｋＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨを用い、０．２モルの２−ホスホノ酢酸を用いたことを除いて、実施例１に記載のように実施例３を調製した。生成物である、
Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｋＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ［ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２］ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２を、評価のために、イソプロパノールで０．１％に希釈した。
【００６３】
（実施例４）
Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｋＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨの代わりに、Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｋＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨを用い、２−ホスホノ酢酸の代わりに３−ホスホノプロピオン酸（０．２モル）を用いたことを除いて、実施例１に記載のように実施例４を調製した。生成物である、
Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｋＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ［ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２］ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２を、評価のためにイソプロパノールで０．１％に希釈した。
【００６４】
（実施例５）
Ｃ３Ｆ７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｋＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨの代わりに、ベヘニルアルコール（Ｃ２２Ｈ４５ＯＨ）を用い、２−ホスホノ酢酸の代わりに３−ホスホノプロピオン酸を用いたことを除いて、実施例１に記載のように実施例５を調製し、得られる物質を実施例２の物質と５０／５０の重量比で混合した点を変更し、混合物を評価のためにイソプロパノールで０．１％に希釈した。
【００６５】
比較例
米国特許公開第２００５／００４８２８８号（フリン（Flynn）ら）の実施例２に記載の方法を用いて、以下の式の比較例を調製した。
【００６６】
【化２】
2010529256.tif 000004
【００６７】
生成物を評価のためにハイドロフルオロエーテル「ＨＦＥ−７２００」で０．１％に希釈した。
【００６８】
実施例１〜５の評価
実施例１〜５及び比較例を試験するために用いた基材は、ドイツ、ウィットリヒ（Wittlich）のアイディール・スタンダード（Ideal Standard）から入手し、それは表面上に電気めっきされたクロムの層を有する金属製建具であった。
【００６９】
１０％の水酸化ナトリウム溶液中で、７０℃にて１５分間、浸漬により基材を洗浄した。基材を水で十分にすすぎ、乾燥させ、アセトン及び３Ｍ社から商品名「ＨＦＥ−７１００」として入手したハイドロフルオロエーテルで洗浄した。実施例１、３、４及び５の溶液を、噴霧適用（２×１０５Ｐａ（２バール）及び２０ｍＬ／分）により基材に適用した。実施例２及び比較例の溶液を、飽和した紙による拭き取りを用いて基材に適用した。基材を室温で乾燥させ、７０℃で５分間加熱し、試験前に２４時間室温に静置した。オリンパス（Olympus）モデルＴＧＨＭ角度計（フロリダ州ポンパノビーチの（Pompano Beach）アメリカオリンパス社（Olympus Corporation of America）から入手）を用いて、実施例１〜５、比較例で処理した基材及び未処理の基材上で水及びヘキサデカンに対する静的接触角測定した。拭き取り用品（３Ｍ社から商品名「３Ｍ高性能拭き取り用品（3M HIGH PERFORMANCE WIPE）」で２００回拭き取ることにより、磨耗試験を実施した。静的接触角を、摩耗試験後に再度測定した。接触角測定については、３回の測定の平均値を度で表（下記）に報告する。
【００７０】
【表１】
2010529256.tif 000005
【００７１】
実施例１〜５、比較例の溶液で処理した建具及び未処理基材の洗浄性は、鉱水（ドイツ、トニースタイナー（Tonissteiner）から入手）を適用することにより実施した。水を、室温で５×１０４Ｐａ（０．５バール）にて、基材が完全に覆われるまで噴霧した。基材をオーブン内に７０℃で２時間定置し、取り出し、放冷した。基材上には石灰石沈着物が存在し、これを続いて、乾燥した拭取り用品で洗浄した。洗浄結果を視覚的に評価し、０（沈着物が視覚的に全く除去されていない）〜１０（３回拭き取り後全く視覚的印が残っていない）の等級で採点した。結果を表（上）に示す。
【００７２】
本発明の種々の修正及び変更を本発明の範囲及び趣旨を逸脱せずに当業者によって行ってもよい。本発明は本明細書に記載された例示的な実施形態に不当に限定されるべきではないことが理解されるべきである。
【国際調査報告】
2010529256.tif 000006
2010529256.tif 000007