(57)【要約】  ポリアセタール、導電性カーボンブラックおよび置換ウレアを含むポリアセタール組成物は、良好な静電気拡散特性、処理中の良好な熱安定性および燃料との接触に対する良好な安定性の組み合わせを提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアセタール組成物であって、
（ａ）約６０〜約９８．９重量パーセント（ｗｔ％）のポリアセタールと、
（ｂ）約１〜約３０ｗｔ％の導電性カーボンブラックと、
（ｃ）約０．１〜約５ｗｔ％の少なくとも１つの置換ウレアと、
（ｄ）約５ｗｔ％までの少なくとも１つのヒンダードアミン光安定剤と
を含み、重量パーセンテージは、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）の総重量に基づく、組成物。
【請求項２】
少なくとも１つのＰＯＭコポリマーを含む請求項１に記載のポリアセタール組成物。
【請求項３】
約７９〜約９６．８ｗｔ％の（ａ）と、約３〜約１５ｗｔ％の（ｂ）と、約０．２〜約３ｗｔ％の（ｃ）と、０〜約３ｗｔ％の（ｄ）とを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
約８７．５〜約９５．８ｗｔ％の（ａ）と、約４〜約９ｗｔ％の（ｂ）と、約０．２〜約１．５ｗｔ％の（ｃ）と、０〜約２ｗｔ％の（ｄ）とを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物の表面抵抗率が、ＡＴＳＭ  Ｄ２５７を用いて測定した場合に約１×１０6Ωｓｑ以下である請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物の表面抵抗率が、ＡＴＳＭ  Ｄ２５７を用いて測定した場合に約１×１０2〜約１×１０6Ωｓｑである請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記置換ウレア（ｃ）が、少なくとも１つの一置換ウレアを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
（ｃ）が、少なくとも１つのアルキルウレアを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
ｎ−ブチルウレアを含む請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
（ｃ）が、ｓｅｃ−ブチルウレア、ｔｅｒｔ−ブチルウレア、エチルウレア、メチルウレア、ｉｓｏ−ブチルウレア、ｎ−ブチルウレア、プロピルウレア、シクロヘキシルウレア、フェニルウレア、ベンジルウレア、トリルウレアおよびアリウレアからなる群より選択される少なくとも１つの置換ウレアである請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
（ｄ）が、少なくとも１つの第２級アミン成分を有する少なくとも１つのトリアジン部分を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
（ｄ）が、ポリ［［６−［（１，１，３，３３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペペリジニル）−イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］である請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
衝撃改質剤、潤滑剤、可塑剤、酸化防止剤、フィラー、強化剤、光安定剤または核剤の機能のうち少なくとも１つを実行する少なくとも１つの添加剤をさらに含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
ナノ粒子をさらに含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１に記載の組成物から作製された物品。
【請求項１６】
燃料を運ぶために、系において用いられる部品である請求項１５に記載の物品。
【請求項１７】
自動車燃料系コンポーネントとして有用な請求項１５に記載の物品。
【請求項１８】
前記燃料系コンポーネントが、モジュール、燃料ポンプまたは燃料フィラーネックである請求項１７に記載の物品。
【請求項１９】
請求項１に記載の組成物から作製されたフィルムまたはシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、全体が、ここに参考文献として援用される２００６年１１月２２日出願の米国特許仮出願第６０／８６０，５４２号明細書の利益を主張するものである。
【０００２】
本発明は、良好な機械的特性、良好な静電気拡散特性、処理中の良好な熱安定性および燃料に露出されたときの良好な安定性の組み合わせを有するポリアセタール樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
自動車燃料系および燃料との接触を必要とするその他用途において、燃料を運ぶのに用いるコンポーネントは、典型的に、金属で製造されてきた。しかしながら、かかるコンポーネントは、ポリマー材料から作製されるのが望ましいことが多い。軽量かつ複雑な部品へと形成できるからである。ポリマー材料を用いると、成形設計を変更できる等、部品設計変更が非常に柔軟になる。ポリマー材料は、シームレス物品へと形成でき、それらは、シームのある物品より漏れ難い。燃料系に用いるのに好適なポリマー材料は、十分な導電性があって、蓄積する静電気を全て拡散し、かつ処理および使用中に熱安定性のあるものでなければならない（多くの場合、エンジン室、および高温となるまたは高温の燃料に露出されるその他領域に用いられる）。燃料系に用いるポリマー材料は、接触する燃料に対して耐化学性であるのも望ましい。
【０００４】
ポリアセタール（ポリオキシメチレンとも呼ばれる）樹脂は、優れた機械的および物理的特性、例えば、引張強度、剛性および疲労抵抗、滑動抵抗、耐化学性等を示す。樹脂は、その優れた物理的特性（機械的および電気的特性）および耐化学性により、エンジニアリングプラスチック材料として様々な用途に広く用いられる。しかしながら、従来のポリアセタール組成物は、ディーゼル燃料、過酸化物含有燃料、トルエンおよびイソヘプタン含有燃料をはじめとする特定の燃料に、特に、高温で露出されると分解する可能性がある。このように、従来のポリアセタールは、かかる分解を回避するために安定化させなければならない。ポリアセタール組成物を、燃料との接触による分解に対して、安定化させるのに用いることのできる多くの添加剤は、処理中の組成物の安定性の減少、すなわち、分解につながる可能性もある。また、静電気を拡散することのできるポリアセタール組成物を与える（すなわち、ＰＯＭ組成物を静電気拡散性とする）のに用いることのできる多くの添加剤もまた、処理中の組成物の安定性の減少につながる可能性がある。加えて、これらのタイプの添加剤を用いると、組成物の物理的特性に悪影響を及ぼす可能性がある。さらに、安定化添加剤は、成形部品表面に移動して、ブルームにつながり、かかる部品の表面外観に悪影響を及ぼす可能性がある。
【０００５】
燃料に露出された際の良好な安定性、処理中の良好な安定性、成形物品の良好な表面外観および良好な物理的特性の組み合わせを有する静電気拡散性ポリアセタール組成物を得られると望ましい。
【０００６】
ＥＰ第０  ８５５  ４２４Ｂ１号明細書には、多くがポリオキシメチレンである成形部品のディーゼル燃料耐性を改善するための、立体障害アミン化合物の使用が記載されている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一態様において、本発明は、ポリアセタール組成物であって、
（ａ）約６０〜約９８．９重量パーセント（ｗｔ％）のポリアセタールと、
（ｂ）約１〜約３０ｗｔ％の導電性カーボンブラックと、
（ｃ）約０．１〜約５ｗｔ％の少なくとも１つの置換ウレアと、
（ｄ）約５ｗｔ％までの少なくとも１つのヒンダードアミン光安定剤と
を含み、重量パーセンテージは、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）の総重量に基づく、ポリアセタール組成物である。
【０００８】
他の態様において、本発明は、
（ａ）約６０〜約９８．９重量パーセント（ｗｔ％）のポリアセタールと、
（ｂ）約１〜約３０ｗｔ％の導電性カーボンブラックと、
（ｃ）約０．１〜約５ｗｔ％の少なくとも１つの置換ウレアと、
（ｄ）約５ｗｔ％までの少なくとも１つのヒンダードアミン光安定剤と
を含み、重量パーセンテージは、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）の総重量に基づく、ポリアセタール組成物から作製された物品である。
【０００９】
他の態様において、本発明は、
（ａ）約６０〜約９８．９重量パーセント（ｗｔ％）のポリアセタールと、
（ｂ）約１〜約３０ｗｔ％の導電性カーボンブラックと、
（ｃ）約０．１〜約５ｗｔ％の少なくとも１つの置換ウレアと、
（ｄ）約５ｗｔ％までの少なくとも１つのヒンダードアミン光安定剤と
を含み、重量パーセンテージは、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）の総重量に基づく、ポリアセタール組成物から作製されたフィルムまたはシートである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
一実施形態において、本発明は、静電気を拡散することのできるポリアセタール組成物（以降「静電気拡散性ポリアセタール組成物」）であり、前記組成物は、（ａ）約６０〜約９８．９重量パーセント（ｗｔ％）のポリアセタールと、（ｂ）約１〜約３０ｗｔ％の導電性カーボンブラックと、（ｃ）約０．１〜約５ｗｔ％の少なくとも１つの置換ウレアと、任意で、（ｄ）約０〜約５ｗｔ％の少なくとも１つのヒンダードアミン光安定剤とを含む。より好ましくは、本発明の静電気拡散性ポリアセタール組成物は、約７９〜約９６．８ｗｔ％のポリアセタールと、約３〜約１５ｗｔ％の導電性カーボンブラックと、約０．２〜約３ｗｔ％の少なくとも１つの置換ウレアと、約０〜約３ｗｔ％の少なくとも１つのヒンダードアミン光安定剤とを含む。さらにより好ましくは、静電気拡散性ポリアセタール組成物は、約８７．５〜約９５．８ｗｔ％のポリアセタールと、約４〜約９ｗｔ％の導電性カーボンブラックと、約０．２〜約１．５ｗｔ％の少なくとも１つの置換ウレアと、約０〜約２ｗｔ％の少なくとも１つのヒンダードアミン光安定剤とを含み、重量パーセンテージは、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）の総重量に基づく。
【００１１】
少なくとも１つのヒンダードアミン光安定剤が存在するときは、本発明の組成物は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）の総重量に基づいて、好ましくは、約０．１〜約５ｗｔ％、より好ましくは約０．２〜約３ｗｔ％、さらにより好ましくは約０．２〜約２ｗｔ％の少なくとも１つのヒンダードアミン光安定剤を含む。
【００１２】
本発明の実施に用いるのに好適なポリアセタール（「ポリオキシメチレン」または「ＰＯＭ」とも呼ばれることもある）は、１つ以上のホモポリマー、コポリマーまたはこれらの混合物とすることができる。本発明において有用なポリアセタールは、好ましくは、コポリマー、または２つ以上のコポリマーの混合から得られたブレンドである。ホモポリマーは、ホルムアルデヒドおよび／またはホルムアルデヒド等価物、例えば、ホルムアルデヒドの環状オリゴマーを重合することにより調製することができる。好ましい実施形態において、ホモポリマーは、第２の反応物質との化学反応によりエンドキャップされた末端ヒドロキシル基を有する。本発明の実施に有用な反応物質のタイプは、ヒドロキシル基との反応について公知または従来のもののいずれかとすることができるが、末端またはエンド基としてエステルまたはエーテル結合を形成するのが好ましい。本発明で用いるホモポリマーの好ましいエンド基は、アセテートまたはメトキシ基である。
【００１３】
ポリアセタールコポリマーは、１つ以上の公知および従来から用いられるコモノマーの、ホルムアルデヒドおよび／またはホルムアルデヒド等価物との反応から誘導することができる。有用なコモノマーは、２〜１２個の連続炭素原子を有するアセタールおよび環状エーテルから選択することができる。連続とは、炭素原子が、ヘテロ原子の介在なしに、互いに連続して結合していることを意味する。本発明の実施に有用なコポリマーは、ポリアセタールコポリマーの重量に基づいて、２０ｗｔ％以下、好ましくは１５ｗｔ％以下、最も好ましくは約２ｗｔ％のコモノマーを含む。好ましいコモノマーは、１，３−ジオキソラン、エチレンオキシドおよびブチレンオキシドから選択される。好ましいポリアセタールコポリマーは、約２ｗｔ％の１，３−ジオキソランを含む。コポリマーについては、コモノマー単位からのいくつかのフリーのヒドロキシエンドまたは末端エーテル基を有するのが好ましい。コポリマーについて好ましい末端基は、ヒドロキシル（−ＯＨ）およびメトキシ（−ＯＣＨ3）である。
【００１４】
本発明の組成物に用いるポリアセタールは、分岐または鎖状とすることができ、数平均分子量は好ましくは少なくとも１０，０００、好ましくは約２０，０００〜約９０，０００である。分子量は、ｍ−クレゾール中、１６０℃で、ＤｕＰｏｎｔ  ＰＳＭバイモーダルカラムキットを、６０〜１０００オングストローム（Å）の公称孔径で用いて、ゲル浸透クロマトグラフィーにより簡便に測定することができる。分子量はまた、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８またはＩＳＯ１１３３を用いて、メルトフローを求めることによって測定することもできる。メルトフローは、射出成形目的については、好ましくは０．１〜１００ｇ／分の範囲、より好ましくは０．５〜６０ｇ／分、さらにより好ましくは０．８〜４０ｇ／分である。
【００１５】
本発明の静電気拡散性ポリアセタール組成物は、導電性カーボンブラックを含む。本発明の実施に用いるのに好適な導電性カーボンブラックは、例えば、超電導ファーネスブラック、導電性ファーネスブラック、極導電性ファーネスブラック、超摩耗ファーネスブラックを含む。導電性カーボンブラックの比表面積は、少なくとも約７００ｍ2／ｇ、吸油量は２〜４ｍＬ／ｇであるのが好ましい。好適な導電性カーボンブラックとしては、アクゾノーベル（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ）より供給されるＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）製品が挙げられる。
【００１６】
本発明の組成物のＡＳＴＭ  Ｄ２５７を用いて測定される表面抵抗率は、好ましくは約１×１０6Ωｓｑ以下、より好ましくは約１×１０2Ωｓｑ〜約１×１０6Ωｓｑである。
【００１７】
組成物に用いる置換ウレアの構造は、（Ｒ1）（Ｒ2）Ｎ−（ＣＯ）−Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4）であり、式中、Ｒ1は炭化水素基、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に水素原子または炭化水素基であってよい。炭化水素基は、任意で、ヘテロ原子置換基を含んでいてよい。好ましい炭化水素基としては、アルキル、脂環式、不飽和鎖状、分岐または環状炭化水素およびアリール基が挙げられる。飽和炭化水素基がより好ましい。ある好ましい実施形態においては、一置換ウレアが用いられる（すなわち、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4がＨ）。好ましい炭化水素基としては、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、エチル、メチル、ブチル、シクロヘキシル、フェニル、プロピル、ベンジル、トリルおよびアリルが挙げられる。好ましいアルキル基としては、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、エチル、メチル、ｉｓｏ−ブチル、ｎ−ブチルおよびプロピルが挙げられる。２つ以上の置換ウレアを用いてもよい。置換に好適なヘテロ原子または基としては、これらに限られるものではないが、Ｏ、Ｎ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、エステル基が例示される。
【００１８】
組成物は、任意で、少なくとも１つのヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）をさらに含んでいてもよい。好ましいＨＡＬＳは、以下の一般式の化合物およびこれらの組み合わせである。
【００１９】
【化１】
2010510373.tif 000002
【００２０】
上記の一般式を参照すると、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、独立した異なる置換基とすることができる。例えば、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、水素とする、またはエーテル基、エステル基、アミン基、アミド基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、シクロアルキル基およびアリール基から独立して選択される官能基を含み、これら置換基も同様に、官能基を含んでいてもよく、官能基としては、アルコール、ケトン、無水物、イミン、シロキサン、エーテル、カルボキシル基、アルデヒド、エステル、アミド、イミド、アミン、ニトリル、エーテル、ウレタンおよびこれらの組み合わせが例示される。ヒンダードアミン光安定剤が、ポリマーまたはオリゴマーの一部を形成してもよい。
【００２１】
好ましくは、ＨＡＬＳは、置換ピペリジン化合物から誘導された化合物である。特に、ＨＡＬＳは、アルキル置換ピペリジル、ピペリジニルまたはピペラジノン化合物および置換アルコキシピペリジニル化合物から誘導されたいずれかの化合物であるのが好ましい。
【００２２】
好ましいＨＡＬＳは、構造１に示されるように、少なくとも１つの第２級アミン成分または残基を有するトリアジン部分を含む。Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより供給されるＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４（ポリ［［６−［（１，１，３，３３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］）が例示される。
【００２３】
【化２】
2010510373.tif 000003
【００２４】
本発明の組成物は、任意の添加剤をさらに含んでいてもよい。ただし、組成物がその目的の用途に不向きとなるような、組成物の所望の特徴または特性に大きな悪影響を与えない量でかかる添加剤が含まれている場合に限る。かかる添加剤としては、約４０ｗｔ％まで、好ましくは約１０〜約４０ｗｔ％の量の衝撃改質剤、約１ｗｔ％まで、好ましくは約０．１〜約１ｗｔ％の量の潤滑剤、約５ｗｔ％まで、好ましくは約０．５〜約５ｗｔ％の可塑剤、約２ｗｔ％まで、好ましくは約０．０１〜約２ｗｔ％の量の酸化防止剤、約４０ｗｔ％まで、好ましくは約３〜約４０ｗｔ％の量のフィラー、約４０ｗｔ％まで、好ましくは約１〜約４０ｗｔ％の量の強化剤、約１０ｗｔ％まで、好ましくは約０．５〜約１０ｗｔ％の量のナノクレイ等のナノ粒子、約２ｗｔ％までの量、好ましくは約０．０５〜約２ｗｔ％の量の紫外線安定剤、および約３ｗｔ％まで、好ましくは約０．０５〜約３ｗｔ％の量の核剤が例示され、「約〜まで」という言い回しは、０ｗｔ％の下限を含める範囲を意味し、重量パーセンテージは全て、組成物の総重量に基づいている。
【００２５】
本発明のポリアセタール組成物は、公知または従来の方法を用いて成分を溶融ブレンドすることにより作製される。成分材料は、単軸または二軸押出し機、ブレンダー、ニーダー、バンブリミキサー等の溶融ミキサーを用いて完全に混合し、樹脂組成物とする。あるいは、材料の一部を、溶融ミキサーで混合してから、材料の残りを加えて、さらに完全に溶融混合してもよい。
【００２６】
本発明の組成物は、好適な溶融処理技術を用いて、物品へと成形することができる。射出成形、押出し成形、ブロー成形および射出ブロー成形等業界に公知の一般的に用いられる溶融成形方法が好ましい。射出成形がより好ましい。本発明の組成物は、押出しにより、シート、ならびにキャストおよびブローンの両フィルムへ形成することができる。これらのフィルムおよびシートを、溶融物から配向したり、組成物の処理において、後の段階で、物品および構造へとさらに熱成形してもよい。
【００２７】
本発明の組成物から作製される物品としては、コンベヤーシステム部品、自動車システムコンポーネント（例えば、モジュール、燃料ポンプ、燃料フィラーネック等）、手術道具等の医療用具および電気機器を用いる用途が例示される。
【実施例】
【００２８】
実施例および比較例は、例示目的のためのみであり、明細書により完全に記載されているものより狭く、本発明の範囲を必ずしも限定しようとするものではない。実施例および比較例において、以下の手順を用いた。
【００２９】
機械的特性
様々な組成物の機械的特性を、射出成形により作製した試験試料で測定した。試験片は、厚さが３．２ｍｍ、首から下の部分の幅が１３ｍｍ、長さが１６５ｍｍのタイプＩの引張バーであった。引張強度および伸びを、ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８手順を用いて測定した。結果を表に記してある。ポリマー試料の高い引張および伸びは、典型的に、優れた機械的特性を示している。
【００３０】
表面抵抗率
様々な組成物の表面抵抗率測定を、Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｔｅｃｈ  ｓｙｓｔｅｍｓによるＥＴＳ型番８８０、２点間抵抗計を用いて測定した。ＥＴＳ８８０の測定範囲は、精度±１０％で、１０3〜１０12オームである。この試験の結果を、表の「表面抵抗率」の欄にΩｓｑで記してある。組成物の表面抵抗率は、約１×１０2〜約１×１０6オーム／平方（Ωｓｑ）であるのが好ましい。
【００３１】
熱安定性
以下の例において、組成物の熱安定性を、２つの異なる試験方法を用いて評価した。いずれの方法においても、減少が大きいほど、試験条件でのポリマーの不安定性が大きいことを表している。
【００３２】
（ａ）熱重量分析（ＴＧＡ）を、窒素下、ＴＡ  ＴＧＡ−２９５０機器を用いて行い、全試料を、室温から２３０℃まで、５０℃／分で昇温し、この温度に３０分間等温的に保持した。結果を、以下の表の「ＴＧＡ重量損失」の見出しの下に記してある。
【００３３】
（ｂ）ホルムアルデヒド指数（ＦＯＲＩ）は、以下の手順を用いて求めた。試験するポリアセタール組成物の秤量済み試料を、管に入れた。管は、窒素を試験試料に導入するため、そして、試料を酸素のない環境に維持しながら、放出ガスを装置から除去するためのキャップを備えていた。試料を２３０℃でシリコン油浴中で加熱した。窒素および放出ガスを運び、７５ｍＬの水性４０ｇ／Ｌ亜硫酸ナトリウム溶液により発泡させた。放出したホルムアルデヒドが、亜硫酸ナトリウムと反応して、水酸化ナトリウムを放出した。水酸化ナトリウムを、標準０．１Ｎ  ＨＣｌで連続的に中和した。結果は、タイターのｍＬ対試験時間のチャートとして得られた。放出したホルムアルデヒドのパーセントを、式（Ｖ）（Ｎ）［０．０３×１００／ＳＷ］により計算した。式中、Ｖはミリリットルでのタイターの容積、Ｎは、タイターの規定度、ＳＷはグラムでの試料重量である。係数「０．０３」は、ｇ／ミリ等量でのホルムアルデヒドのミリ等量である。
【００３４】
ＦＯＲＩ結果は、加熱３０分後に記録している。結果を、表のＦＯＲＩの見出しの下に記してある（％損失）。
【００３５】
燃料耐性
以下の実施例において、様々な組成物の燃料耐性を次のようにして測定した。還流冷却器を備えたフラスコに、様々な燃料タイプを充填した。タイプＩの試験バーを予備秤量し、燃料を含むフラスコに浸漬し、特定の温度まで加熱し、２１日間浸漬した。１６８ｈ、３３６ｈおよび５０４ｈの設定時間の間隔で、試験試料を取り出し、乾燥し、秤量した。初期重量と各時間の間隔で燃料に露出した後の重量との間のパーセンテージ変化を記録した（％変化）。３つの異なる燃料タイプおよび温度について調べた（試験に用いた燃料の成分は容量パーセンテージで示してある）。
【００３６】
（ａ）ＣＰ燃料は、トルエン（４９．６％）、イソオクタン（４９．６％）、ｔ−ブチルパーオキサイド（０．７２％、７０％水溶液）および塩化銅（０．０３％、水１Ｌ中ＣｕＣｌ０．００５２ｇ）を含む。ＣＰ燃料試験を６０℃の温度で行った。この試験の結果を、表のＣＰ燃料の下に記してある（％変化）。
【００３７】
（ｂ）ＴＦ２燃料は、トルエン（４６．３％）、イソオクタン（４６．３％）、メチルアルコール（５．０％）およびエチルアルコール（２．５％）を含む。ＴＦ２燃料試験を８２℃の温度で行った。結果を、表のＴＦ２燃料の下に記してある（％変化）。
【００３８】
（ｃ）ディーゼル燃料は、Ｈａｌｔｅｒｍａｎ  ｐｒｏｄｕｃｔｓより購入した。ＣＥＣ標準燃料７３−Ａ９３バッチ８を用いた。ディーゼル燃料試験を１００℃の温度で実施した。結果を、表のディーゼル燃料の下に記してある（％変化）。
【００３９】
試料作製
以下の方法の１つを用いて、成分を溶融混合して、試料を作製した。
【００４０】
（ａ）「押出しＡ」を、３０ｍｍＷｅｒｎｅｒ  ａｎｄ  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸共回転押出し機（Ｂｉｌｏｂａｌ  Ｄｅｓｉｇｎ）で、温度約１９０℃、スクリュー速度約２００ｒｐｍおよび頭部圧力約２０〜６０ｐｓｉで行った。得られた押出し物を、水浴で冷却し、ペレット化した。続いて、ペレットをオーブン乾燥し、試験試料へと射出成形した。
【００４１】
（ｂ）「押出しＢ」を、ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ（登録商標）１５−ｃｃ  Ｍｉｃｒｏ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ二軸共回転押出し機で、温度約２００℃、スクリュー速度約１００ｒｐｍ、保持時間約５分および頭部圧力約２０〜６０ｐｓｉで行った。得られた溶融押出し物を、ＤＳＭ  Ｍｉｃｒｏ  Ｅｘｐｌｏｒ（登録商標）装置を用いて、試験試料へと直接射出成形した。
【００４２】
（ｃ）「押出しＣ」を、４０ｍｍＷｅｒｎｅｒ  ａｎｄ  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸共回転押出し機（Ｂｉｌｏｂａｌ  Ｄｅｓｉｇｎ）で、温度約１９０〜２００℃、スクリュー速度約２２５ｒｐｍおよび頭部圧力約２０〜４０ｐｓｉで行った。得られた押出し物を、水浴で冷却し、ペレット化した。続いて、ペレットをオーブン乾燥し、試験試料へと射出成形した。
【００４３】
成分
以下の成分を、実施例および比較例の組成物に用いた。
【００４４】
ポリアセタールＡは、７０，０００を超える分子量のポリオキシメチレンコポリマーで、例えば、本件特許出願人より市販されているＤｅｌｒｉｎ（登録商標）４６０またはＤｅｌｒｉｎ（登録商標）５６０のポリアセタールコポリマー、あるいはＡｓａｈｉより市販されているＴｅｎａｃ（登録商標）−Ｃ４５２０のポリアセタールコポリマー等である。Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）４６０およびＴｅｎａｃ（登録商標）−Ｃ４５２０のメルトフローレートは９グラム／１０分［１９０℃、重量２．１６ｋｇ］、Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）５６０のメルトフローレートは１４グラム／１０分［１９０℃、重量２．１６ｋｇ］である。
【００４５】
ポリアセタールＢ：Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）５６０、本件特許出願人より供給されたポリアセタールコポリマー。
【００４６】
導電性カーボンブラック：ＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋＥＣ３００Ｊ（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌより供給）。
【００４７】
ポリアミド：Ｅｌｖａｍｉｄｅ（登録商標）８０６３、本件特許出願人より供給されたポリアミド６、６／６、１０／６ターポリマー。
【００４８】
ポリ（エチレン／ビニルアルコール）：Ｍａｒｕｂｅｎｉ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐ．より供給されたＧｒｏｕｎｄ  Ｓｏａｒｎｏｌ（登録商標）Ａ。
【００４９】
ＨＡＬＳ  Ａ：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより供給されたＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４（ポリ［［６−［（１，１，３，３３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ペペリジニル）−イミノ］−１，６−ヘキサンジイル［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］）。
【００５０】
ＨＡＬＳ  Ｂ：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより供給されたＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ，Ｎ’’’−［１，２−エタンジイルビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ’，Ｎ”−ジブチル−Ｎ’，Ｎ”−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル））。
【００５１】
ＨＡＬＳ  Ｃ：Ｃｙｔｅｃ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ．より供給されたＣｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ３３４６（Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン、２，２’−［（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニル）−イミノ］−ビス−［エタノール］、ポリ（（６−モルホリン−Ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノヘキサメチレン−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−イミノ））。
【００５２】
ＨＡＬＳ  Ｄ：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより供給されたＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよびコハク酸のオリゴマー）。
【００５３】
ＨＡＬＳ  Ｅ：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより供給されたＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４。
【００５４】
Ｈｙｃｉｔｅ（登録商標）７１３：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより供給されたマグネシウム／アルミニウムハイドロタルサイト安定剤。
【００５５】
ＤＨＴ−４Ａ：Ｋｙｏｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．より供給されたマグネシウムアルミニウムハイドロオキサイドカーボネート。
【００５６】
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０３５：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより供給されたヒンダードフェノール安定剤。
【００５７】
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより供給されたヒンダードフェノール安定剤。
【００５８】
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１６８：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより供給された安定剤。
【００５９】
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより供給されたトリアジン安定剤。
【００６０】
実施例１〜３および比較例１〜９
押出し方法Ａを用いて、押出し機において、溶融ブレンドすることにより、実施例１〜３および比較例１〜９の組成物を調製した。組成物は、約６．５ｗｔ％の導電性カーボンブラック、３ｗｔ％のヒドロキシ置換炭化水素ワックス、０．２ｗｔ％のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５ＦＦ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより供給）、１ｗｔ％のグリセロールモノステアレート、および表１に指定した量の表１に示した安定化添加剤を含み、組成物の残部は、重量パーセンテージの合計が１００パーセントとなるように、ポリアセタールＡを含んでいた。
【００６１】
【表１】
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【００６２】
実施例４および比較例１０〜１７
実施例４および比較例１０〜１７の組成物を、ポリアセタールＡ（８８．５ｗｔ％）、カーボンブラック（６．５ｗｔ％）、４ｗｔ％のヒドロキシ置換炭化水素ワックスおよび表２に示した安定化添加剤を溶融ブレンドすることにより、押出し方法Ａを用いて、調製した。各組成物の、表面抵抗率、ＴＧＡ重量損失、ＦＯＲＩ、破断時伸び（％）および引張強度を試験した。結果を表２に示してある。比較例１１の組成物から成形された試験試料は、白色表面およびブルーム（９０℃で１時間加熱した後現れる、物品表面の白色堆積物）を示した。この影響は、実施例４の場合には観察されなかった。
【００６３】
【表２】
2010510373.tif 000005
【００６４】
実施例５および比較例１８〜２０
実施例５および比較例１８〜２０の組成物を、ポリアセタール（８８．６ｗｔ％）、カーボンブラック（６．５ｗｔ％）、４ｗｔ％のヒドロキシ置換炭化水素ワックスおよび表３に示した安定化添加剤を溶融ブレンドすることにより、押出し方法Ａを用いて、調製した。各組成物の、ＴＦ２およびＣＰ燃料耐性を試験した。結果を表３に示してある。
【００６５】
【表３】
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【００６６】
実施例６および比較例２１〜２３
実施例６および比較例２１〜２３の組成物を、ポリアセタールＡ（４．９ｗｔ％）、カーボンブラック（６．５ｗｔ％）、４ｗｔ％のヒドロキシ置換炭化水素ワックス、１ｗｔ％のグリセロールモノステアレート、０．２ｗｔ％の酸化防止剤、２ｗｔ％の炭酸カルシウム、０．１ｗｔ％のシアノグアニジンおよび表４に示した安定化添加剤を溶融ブレンドすることにより、押出し方法Ｃを用いて、調製した。組成物の残部は、重量パーセンテージの合計が１００パーセントとなるように、ポリアセタールＢを含んでいた。各組成物の、ディーゼル燃料耐性を試験した。結果を表４に示してある。
【００６７】
【表４】
2010510373.tif 000007
【００６８】
実施例７および８、比較例２４〜２９
実施例７、８および比較例２４〜２９の組成物を、カーボンブラック（６．５ｗｔ％）、４ｗｔ％のヒドロキシ置換炭化水素ワックス、酸化防止剤（０．２ｗｔ％）、１重量パーセントのグリセロールモノステアレートおよび表５に示した安定化添加剤を溶融ブレンドすることにより、押出し方法Ａを用いて、調製した。組成物の残部は、重量パーセンテージの合計が１００パーセントとなるように、ポリアセタールＡを含んでいた。各組成物の、表面抵抗率、ＴＧＡ重量損失、破断時伸び（％）、引張強度およびＣＰ燃料耐性を試験した。結果を表５に示してある。
【００６９】
【表５】
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【００７０】
実施例９〜１１、比較例３０〜３２
実施例９〜１１および比較例３０〜３２の組成物を、カーボンブラック（６．５ｗｔ％）、４ｗｔ％のヒドロキシ置換炭化水素ワックス、１ｗｔ％のグリセロールモノステアレート、０．２ｗｔ％の酸化防止剤および表６に示した安定化添加剤を溶融ブレンドすることにより、押出し方法Ａを用いて、調製した。組成物の残部は、重量パーセンテージの合計が１００パーセントとなるように、ポリアセタールＡを含んでいた。各組成物の、表面抵抗率、ＴＧＡ重量損失、破断時伸び（％）、引張強度およびＣＰ燃料耐性を試験した。結果を表６に示してある。
【００７１】
【表６】
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【００７２】
実施例１２〜１６、比較例３３および３４
実施例１２〜１６および比較例３３、３４の組成物を、カーボンブラック（６．５ｗｔ％）、４ｗｔ％のヒドロキシ置換炭化水素ワックス、１ｗｔ％のグリセロールモノステアレート、０．２ｗｔ％の酸化防止剤および表７に示した安定化添加剤を溶融ブレンドすることにより、押出し方法Ａを用いて、調製した。組成物の残部は、重量パーセンテージの合計が１００パーセントとなるように、ポリアセタールＡを含んでいた。各組成物の、表面抵抗率、ＴＧＡ重量損失、ＦＯＲＩ、破断時伸び（％）、引張強度およびＣＰ燃料耐性を試験した。結果を表７に示してある。
【００７３】
【表７】
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【００７４】
実施例１７〜２７、比較例３５〜４０
実施例１７〜２７および比較例３５〜４０の組成物を、カーボンブラック（６．５ｗｔ％）、４ｗｔ％のヒドロキシ置換炭化水素ワックス、１ｗｔ％のグリセロールモノステアレート、０．２ｗｔ％の酸化防止剤および表８、９に示した安定化添加剤を溶融ブレンドすることにより、押出し方法Ａを用いて、調製した。組成物の残部は、重量パーセンテージの合計が１００パーセントとなるように、ポリアセタールＡを含んでいた。各組成物の、表面抵抗率、ＴＧＡ重量損失、ＦＯＲＩ、破断時伸び（％）、引張強度およびＣＰ燃料耐性を試験した。結果を表８および９に示してある。
【００７５】
【表８】
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【００７６】
【表９】
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【国際調査報告】
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