(57)【要約】  本出願者らは特定のポリエチレン（ＰＥ）ホモ重合体またはエチレンとＣ３からＣ１０  アルファ−オレフィン単量体の共重合体が他のポリエチレン樹脂よりも配向加工で用いるに適することを見いだした。１つの面におけるＰＥは、０．３ｇ／１０分から５．０ｇ／１０分のＭＦＩ、１１０℃から１４０℃の融点、０．９１２ｇ／ｃｍ３から０．９６５ｇ／ｃｍ３（％）の密度、１０％以下のヘイズ値、少なくとも９０の透明度および少なくとも６０の光沢を示す。そのポリエチレンを加熱し、製品に成形し、冷却した後、その製品に延伸配向を受けさせる。１つの態様において、本ポリエチレンを用いて製造することができるフィルム、テープ、溶融押出し加工品、射出ブロー成形品、射出延伸ブロー成形品、鋳造品および熱成形品の厚みは０．１ミルから１００ミルである。このポリエチレンはそのような用途で優れた弾性、じん性、引き伸ばしおよび光学特性を示す。
2010510094.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．３ｇ／１０分から５．０ｇ／１０分のメルトフローインデックス、０．９１２ｇ／ｃｍ３から０．９６５ｇ／ｃｍ３の密度および１１０℃から１４０℃の融点を示すポリエチレンで構成される製品であって、
前記ポリエチレンを溶融押出し加工、射出成形、ブロー成形または注型で成形することで製品を生じさせ、
前記成形した製品を冷却した後、一軸もしくは二軸配向させることで配向した製品を生じさせ、そして
前記配向した製品が０．１ミルから１００ミルの厚み、１０％以下のヘイズ値、少なくとも９０の透明度および少なくとも６０％の光沢値を示す、
製品。
【請求項２】
更にポリエチレンが共重合体で構成されている請求項１記載の製品。
【請求項３】
ポリエチレンがシングルサイト触媒、例えばメタロセン触媒などを用いて作られたものである請求項１記載の製品。
【請求項４】
注型品である請求項１記載の製品。
【請求項５】
押出し加工ブローンフィルムである請求項１記載の製品。
【請求項６】
継ぎ目なし管の形態である請求項１記載の製品。
【請求項７】
バッグである請求項１記載の製品。
【請求項８】
包装材または容器である請求項１記載の製品。
【請求項９】
射出ブロー成形品である請求項１記載の製品。
【請求項１０】
射出延伸ブロー成形品である請求項１記載の製品。
【請求項１１】
熱成形品である請求項１記載の製品。
【請求項１２】
製品製造方法であって、
０．３ｇ／１０分から５．０ｇ／１０分のメルトフローインデックス、０．９１２ｇ／ｃｍ３から０．９６５ｇ／ｃｍ３の密度および１１０℃から１４０℃の融点を示す押出し加工グレードのポリエチレンホモ重合体もしくは共重合体を準備し、
前記ポリエチレンを加熱しそして押出し加工品、成形品または注型品に成形し、
前記成形した製品を冷却して固体状態にし、
前記成形した製品を再び加熱し、そして
前記製品を一軸もしくは二軸配向させることで配向した製品を生じさせる、
段階を含んで成る方法。
【請求項１３】
製品を流れ方向に引き伸ばすことで前記製品を一軸配向させる請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
製品を流れ方向に引き伸ばした後に前記製品を別に横方向に引き伸ばして前記製品を二軸配向させることで二軸配向製品を生じさせる請求項１２記載の方法。
【請求項１５】
製品の流れ方向引き伸ばしと前記製品の横方向引き伸ばしを同時に行って前記製品を二
軸配向させることで二軸配向製品を生じさせる請求項１２記載の方法。
【請求項１６】
製品が継ぎ目なし管である請求項１２記載の方法。
【請求項１７】
製品がバッグである請求項１２記載の方法。
【請求項１８】
製品が包装材または容器である請求項１２記載の方法。
【請求項１９】
製品がテープである請求項１２記載の方法。
【請求項２０】
製品が繊維またはモノフィラメントである請求項１２記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願
本出願は、２００６年１１月２１日付けで出願した米国仮特許出願番号６０／８６０，２８５の利点を請求するものである。
【０００２】
本発明は、特定のシングルサイト触媒を用いて生じさせたポリエチレン樹脂を製品の成形を例えば溶融押出し加工、射出成形、射出ブロー成形または鋳造などで行った後に冷却そして次に前記製品に配向もしくは延伸を受けさせる工程で用いることに関する。本製品は良好な光学特性、ゲージ分布（ｇａｕｇｅ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）、引き伸ばし特性およびじん性を有する。
【背景技術】
【０００３】
本発明は、特定の種類のポリエチレン樹脂を用いて製造したテープ、フィルム、繊維、包装材および容器に関する。フィルム、シート、テープおよび他の製品を押出し加工、成形、ブロー成形または鋳造し、冷却した後に加熱しそしてそれに延伸もしくは配向を受けさせる用途は当該技術分野でいろいろ知られており、そのような用途には、また、例えば熱可塑性プラスチックフィルムに二軸配向を受けさせるダブルバブル（ｄｏｕｂｌｅ  ｂｕｂｂｌｅ）方法、例えば特許文献１および２に開示されている方法なども含まれる。その方法は、ダイスを用いて溶融押出し加工することで一次管材を生じさせ、その管材の内部に空気を導入することでそれを膨張させた後、その管材を冷却しそして折り畳み（ｃｏｌｌａｐｓｉｎｇ）、その管材を再び膨張させることで二次バブルを生じさせた後、そのフィルムを再び加熱してそれの延伸温度にする段階を包含する。延伸もしくは膨張ゾーンの中で前記バブルを半径方向に膨張させることで前記管材を横方向に配向させそして前記バブルに下方への延伸（ｄｒａｗｉｎｇ  ｄｏｗｎ）を受けさせることでそれを流れ方向に配向させる。流れ方向および／または横方向に引き伸ばしを行うと、そのバブルの膨張に伴って厚みが低下する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】Ｐａｈｌｋｅの米国特許第３，４５６，０４４号
【特許文献２】Ｐａｈｌｋｅの米国特許第３，５５５，６０４号
【０００５】
本出願者らは、特定のポリオレフィン、より好適にはポリエチレン（ＰＥ）ホモ重合体もしくは共重合体樹脂が配向工程により適することを見いだした。そのポリエチレン樹脂は、そのような用途に適した優れた弾性、じん性、伸びおよび光学特性を示す。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】図１は、Ｍ３４１０およびＤ３５０が示した分子量分布の図である。
【図２】図２に、Ｄ３５０が示したシートの光学的およびゲージの一貫性を示す。
【図３】図３に、Ｍ３４１０が示したシートの光学的およびゲージの一貫性を示す。
【図４】図４に、Ｍ３４１０およびＤ３５０のシートの幅を横切る厚みを示す。
【図５】図５に、Ｍ３４１０およびＤ３５０が示した結晶化発熱を示す。
【図６】図６に、Ｍ３４１０およびＤ３５０が示した溶融吸熱を示す。
【図７】図７に、Ｍ３４１０およびＤ３５０の引き伸ばし温度範囲を示す。
【図８】図８に、Ｍ３４１０がいろいろな温度で示した延伸力を時間と対比させて示す。
【図９】図９に、Ｄ３５０がいろいろな温度で示した延伸力を時間と対比させて示す。
【図１０】図１０に、Ｍ３４１０およびＤ３５０が示した最大引き伸ばし応力を低い方の温度の引き伸ばしと対比させて示す。
【図１１】図１１に、Ｍ３４１０およびＤ３５０が示した見かけじん性を低い方の温度の引き伸ばしと対比させて示す。
【図１２】図１２に、交差偏光下で撮ったＭ３４１０フィルムを示す。
【図１３】図１３に、交差偏光下で撮ったＤ３５０フィルムを示す。
【図１４】図１４に、Ｄ３５０フィルムの中の穴を示す。
【図１５】図１５に、Ｍ３４１０およびＤ３５０が示した光沢を引き伸ばし温度と対比させて示す。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
詳細な説明
本発明は、特定のシングルサイト触媒、例えばメタロセン触媒などを用いて生じさせたポリエチレン樹脂を製品の成形を例えば溶融押出し加工、射出成形、射出ブロー成形または注型（ｃａｓｔｉｎｇ）などで行った後に冷却そして次に前記製品に配向もしくは延伸を受けさせる工程で用いることに関する。本製品は良好な光学特性、ゲージ分布、引き伸ばし特性およびじん性を有する。
【０００８】
そのような適切なポリエチレン樹脂はポリエチレンホモ重合体またはエチレンとＣ３からＣ１０のアルファ−オレフィン単量体から作られた共重合体であってもよい。共重合体を用いる場合、エチレンの含有量を典型的には約９０から約１００モル％の範囲にし、もし残り（ｂａｌａｎｃｅ）があれば、それをポリエチレン樹脂で構成させてもよく、それは、ポリエチレンホモ重合体またはエチレンとＣ３からＣ１０アルファオレフィンから作られた共重合体であってもよい。本明細書に開示するポリエチレン樹脂はバージン樹脂であってもよいか、或は再加工フィルム、粉砕再生材料、消費者が消費した後の再生品または他のバージンポリオレフィン樹脂と一緒に混合または共押出し加工（ｃｏｅｘ）した配合物として使用可能である。
【０００９】
１つの態様におけるそのような適切なポリエチレン樹脂は、０．３ｇ／１０分から５．０ｇ／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）（ｇ／１０分）を示しかつ０．９１２ｇ／ｃｍ３から０．９６５ｇ／ｃｍ３、別の態様では０．９１２ｇ／ｃｍ３から０．９５０ｇ／ｃｍ３、更に別の態様では０．９１５ｇ／ｃｍ３から０．９４０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。密度はＡＳＴＭ  Ｄ  ７９２の指針に従って測定した密度である。前記メルトフローインデックスはＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８の指針に従って測定したメルトフローインデックスである。
【００１０】
追加的態様における適切なポリエチレン樹脂は、１１０℃から１４０℃（２４８°Ｆから２８４°Ｆ）の融点、更に別の態様では１２５℃から１３５℃（２５７°Ｆから２７５°Ｆ）の融点を示す。
【００１１】
１つの態様における適切なポリエチレン樹脂は、１０％以下、別の態様では５％以下のヘイズ値（％）を示し、少なくとも９０、代替態様では少なくとも９５の透明度、さらなる態様では少なくとも９８以上の透明度を示しかつ少なくとも６０％の光沢または７５％以上の光沢を示す。ヘイズ値の試験をＡＳＴＭ  Ｄ  １００３の指針に従って実施した。透明度の試験をＡＳＴＭ  Ｄ  １７４６の指針に従って実施し、そして４５°の光沢の試験をＡＳＴＭ  Ｄ  ２４５７の指針に従って実施した。
【００１２】
この種類の樹脂が有用である新規な用途には２段階工程が含まれ、この工程では、製品の成形を例えば溶融押出し加工、射出成形、射出ブロー成形または注型などで行い、冷却しそして次に熱成形［この成形ではシートを押出し加工し、急冷し、再加熱しそして次の段階で成形型（ｍｏｌｄ）を用いて成形する］、テープ［この場合には樹脂を押出し加工し、急冷した後、次に再加熱しそして延伸または引き伸ばしを１方向以上の方向に行う］、射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）［この成形ではプレフォームを射出成形した後、再加熱して柔らかな状態にするが、その状態の時に変形可能（溶融温度未満）でありそして次の段階でそれを成形型の中に吹き込む］および“ダブルバブル”加工［この加工ではフィルムをブロー成形し、急冷もしくは冷却して固体状態にした後、再加熱して柔らかな状態にするが、その状態の時に変形可能（溶融温度未満）でありそして１方向以上の方向に引き伸ばす］などの如き用途として配向または引き伸ばしを行う。
【００１３】
この開示するポリエチレンを用いて製造する製品の最終使用用途は多種多様である。例えば、本発明のフィルムおよびシートは、食品の包装、香料および香料含浸製品の包装（例えば洗剤）、写真フィルムの包装、医学用途、ジオメンブレン（ｇｅｏｍｅｍｂｒａｎｅｓ）、農業製品（例えば肥料、殺虫剤）、コンバータ運転（ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ  ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ）用途、この用途では印刷用溶媒および他の表面処理剤がフィルムから移行しないようにすべきである、および包装材、この場合には香味料、芳香剤または着色用化合物の収着を最小限にする必要がある、などで使用可能である。前記フィルムは単層および多層用途で使用可能である。本発明のフィルムはまた良好なバリヤー特性が利点になる他の用途ばかりでなくポリエチレンフィルムに適することが通常の当業者に公知の他の如何なる用途でも使用可能である。
【００１４】
１つの態様において、この種類のポリエチレンを用いて製造可能なフィルム、テープ、射出ブロー成形品、射出延伸ブロー成形品および熱成形品の厚みは０．１ミルから１００ミルである。他の態様におけるフィルムおよびテープの厚みは０．１ミルから５ミルであり得、射出延伸ブロー成形品の厚みは５ミルから５０ミルであり得そして熱成形品の厚みは５ミルから１００ミルであり得る。
【００１５】
包装には、また、単層および多層包装、例えばストレッチ包装用途および方法（例えばフィルムを容器、トレー、支持体または他の品目もしくは包装材の上に置いて熱による密封の有り無しで引っ張る）、収縮包装（流れ方向と横方向の両方に収縮）、スキンラップ、真空ラップおよび型内成形（ｍｏｌｄｅｄ）／成形（ｓｈａｐｅｄ）包装なども含まれる。
【００１６】
この開示するポリエチレン樹脂を用いてそのような方法で製造する製品には、また、ゴミ袋、買い物袋、食品袋、消費品用袋、容器、ドラム、ジャーおよびボトルなども含まれ
る。
【００１７】
繊維はまた例えば人工芝およびカーペットで用いられる織りテープなどで使用される幅広いスペクトルの製品および部品でも用いられ得る。
【００１８】
本発明の１つの態様のポリエチレン（ＰＥ）の例は、メタロセン触媒を用いて製造されたグレードＭ３４１０であり、これはＴｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ、ＵＳＡ、Ｉｎｃから商業的に入手可能である。Ｍ３４１０の如きＰＥ樹脂は、テープ製造、熱成形および一軸および二軸配向ポリエチレンフィルムで用いられる注型シート材にした時に向上したゲージ分布を示す。それはより高いせん断応答および溶融強度を有するにも拘らず、ダブルバブルおよび流れ方向配向ブローンフィルム加工におけるゲージ分布を向上させることから、より均一なゲージを示す最終製品をもたらす。成形段階でゲージの一貫性をより高くすることが次の配向段階１段階もしくは２段階以上にとって重要である。
【００１９】
Ｍ３４１０ＥＰとして知られるポリエチレン（ＰＥ）樹脂がそのような用途および製品に適することと同様にそのような使用は以前には知られていなかった。Ｍ３４１０は、同じまたは同様なメルトフローインデックス（ＭＩ）および密度（ｇ／ｃｃ）を有する他のメタロセン樹脂［例えばＣｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ＣＰＣ）が販売している中密度メタロセンポリエチレン（ｍＭＤＰＥ）重合体であるＣＰＣ  Ｄ３５０を包含］に比べて流れ方向配向（ＭＤＯ）または二軸配向工程における性能が他のメタロセン樹脂よりも良好なポリエチレン−ヘキセン共重合体樹脂である。また、Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＵＳＡ、Ｉｎｃ．が販売しているＭ２７１０として知られる別のポリエチレン樹脂もそのような用途で適することを見いだした。
【００２０】
１つの態様のＴｏｔａｌ  Ｍ３４１０  ポリエチレン樹脂が示す樹脂特性を表１Ａに示す。１つの態様において、Ｍ３４１０に推奨される押出し加工溶融温度は３８０°Ｆから４１０°Ｆ（１９３℃から２１０℃）である。１つの態様のＴｏｔａｌ  Ｍ２７１０  ポリエチレン樹脂が示す樹脂特性を表１Ｂに示す。ＣＰＣ  Ｄ３５０  ポリエチレン樹脂が示す樹脂特性および機械的特性を表２に示す。
【００２１】
【表１】
2010510094.tif 000003
【００２２】
【表２】
2010510094.tif 000004
【００２３】
対照的に、メタロセン使用中密度ポリエチレンＤ３５０樹脂などはそのような用途に適さないことを確認した。その樹脂の物性を表２に示す。
【００２４】
【表３】
2010510094.tif 000005
【００２５】
Ｍ３４１０重合体は高いせん断応答を示すことを特徴とする。加うるに、Ｍ３４１０が示す分子構造も他のメタロセン触媒使用ＰＥ樹脂、例えばＤ３５０などが示すそれとは異なる。  
【００２６】
また、同様な樹脂特性および機械的特性を示す他のポリエチレンホモ重合体もしくは共重合体もそのような使用で用いるに適する可能性があり、それらには、これらに限定するものでないが、Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｍ２７１０が含まれる。
【００２７】
そのような種類のＰＥ樹脂、例えばＭ３４１０などを他のメタロセン触媒使用ＰＥ樹脂、例えばＤ３５０などと比べた時の別の利点はそれが示す熱挙動である。Ｍ３４１０樹脂が示す加工ウィンドウはより幅広い。Ｍ３４１０の如きＰＥ樹脂を用いることに関して数値化することが可能な別の様式の利点は、より低い引き伸ばし温度（この温度の範囲は固体状態の引き伸ばしが好適である温度範囲である）で応力が変化することにある、と言うのは、その場合には結晶変形がより大きな度合で起こるからである。ＰＥ樹脂で製造したフィルムをより高い温度で引き伸ばすとあまり配向が達成されない傾向があり、極端な場合には、フィルムがあまりにも薄く引き伸ばされて穴が生じてしまう。
【００２８】
［実施例］
【実施例１】
【００２９】
Ｍ３４１０として公知のポリエチレン共重合体の調製をエチレンとヘキセンをスラリー反応槽内でメタロセン触媒を存在させて重合させることで実施した。この樹脂をシートに鋳造成形した後、冷却した。次に、そのシートを１１５℃から１１９℃（２３９°Ｆから２４６°Ｆ）の範囲に加熱した後、ＢｒｕｃｋｎｅｒＴＭ  Ｋａｒｏ  ＩＶ引き伸ばし用フレームを用いて二軸配向させ／横方向に引き伸ばした。この重合体をＣｏｎｏｃｏ−Ｐｈｉｌｉｐｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが販売している商業的樹脂であるＤ３５０と対比させて比較した。
【００３０】
表３は、Ｄ３５０  ＰＥ樹脂が示す流動性とＭ３４１０樹脂が示す流動性の比較である。
【００３１】
【表４】
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【００３２】
Ｍ３４１０は、高いせん断応答、即ちＤ３５０樹脂が示すそれのほぼ２倍のせん断応答を示すことを特徴とする。また、粘度データのＣａｒｒｅａｕ−Ｙａｓｕｄａ適合における“ａ”パラメーターが低いこともその差を数値化している。
【００３３】
分子量の図は、Ｍ３４１０の如き樹脂が示す分布の方がＤ３５０が示すそれよりも幅広いことを示している（図１）。このような利点はＤ’（Ｍｚ／Ｍｗ）値がより高いことばかりでなく分布の歪みが小さくかつピークが小さいことでも数値化される。表４を参照のこと。
【００３４】
【表５】
2010510094.tif 000007
【００３５】
そのような分子構造の差によってゲージ分布がより良好であると言った重要な利点が得られると思われる。そのような利点はいろいろな加工において実現可能である。
【００３６】
Ｄ３５０およびＭ３４１０から作成した鋳造シートをそれぞれ図２および図３に示し、それらの比較は、特性および性能にそのような差があることを示す例を視覚的に与えている。各種類のＰＥ樹脂を用いて作成したシートを可視的に検査することで、Ｍ３４１０のシートの厚み（図３を参照）の方がＤ３５０のそれ（図２を参照）よりも一貫性があることは明らかである。同じ押出し加工機を同じ温度および加工条件で用いて製造した押出し加工シートを横切る厚みの差に関してゲージの一貫性で数値化した時（図４を参照）、Ｍ３４１０の厚み標準偏差の方がＤ３５０のそれよりもずっと小さい。シート表面を横切る厚みプロファイルを示す表５を参照のこと。Ｍ３４１０樹脂が示す引き伸ばし挙動の方が良好であり、これはゲージの一貫性がより高い結果である。
【００３７】
【表６】
2010510094.tif 000008
【００３８】
また、Ｍ３４１０が示す結晶化の範囲および溶融の範囲の方がＤ３５０が示すそれらよりも幅広い。図５および図６を参照のこと。このように幅が大きい、特に溶融挙動の幅が大きいことで、成形した製品を加熱しそして引き伸ばして最終的な配向形状品を生じさせることができる温度範囲の幅がより大きい。固体状態で引き伸ばすあらゆる加工に利益を与え、そのような加工には例えば配向テープ、モノフィラメント、完全配向ヤーン、繊維、射出延伸ブロー成形、熱成形、溶融押出し加工、射出成形、および流れ方向もしくは一軸および二軸配向フィルムが含まれる。
【００３９】
そのような利点をいくつかの方法で数値化することができる。例えば、１つの方法は、シートを４ｘ４の面積延伸比に引き伸ばして配向フィルムを生じさせることができる温度を数値化する方法である。Ｍ３４１０が示す溶融温度の方がＤ３５０が示すそれよりも若干低い。表６を参照のこと。
【００４０】
【表７】
2010510094.tif 000009
【００４１】
結果として、まず最初に、Ｍ３４１０に延伸を成功裏に受けさせることができる温度は１１５℃であるが、それに対してＤ３５０の場合には１１８℃である。引き伸ばし温度範囲を示す図７を参照のこと。しかしながら、Ｍ３４１０には延伸を５℃の範囲に渡って１００％の成功度で受けさせることができるが、それに対してＤ３５０樹脂に延伸を受けさせることができる範囲は４℃のみである。固体状態で引き伸ばすことができる温度の範囲はＭ３４１０の方が幅広い。
【００４２】
また、延伸中に集めた力データも両方の樹脂が示す挙動を例示するに役立つ。Ｍ３４１０およびＤ３５０の両方に関して、引き伸ばしデータを６℃の温度範囲に渡って集めた。図８（Ｍ３４１０が示した延伸力を時間と対比）および図９（Ｄ３５０が示した延伸力を時間と対比）を参照のこと。しかしながら、Ｄ３５０に延伸を１１７℃で受けさせた時、力が突然降下することで示されるように、通常は完全な４ｘ４の面積に到達する前に破れた。図９を参照。Ｄ３５０から作成したフィルムに延伸を１２２℃で受けさせた時、一貫して裂けたことで、穴が開いていない配向フィルムを生じさせることができなかった。
【００４３】
引き伸ばし温度をより低くした時の最大引き伸ばし応力を図１０に示す。温度と対比させた応力の傾きはＭ３４１０の場合には-０．５３５であるが、それに対してＤ３５０の場合には-０．７７０であった。そのように傾きが小さいことは加工上の利点である。それはＭ３４１０の方がＤ３５０よりも温度変化に対する感受性が低いことを例示している。
【００４４】
そのような効果を例証する別の方法は見かけじん性であるが、これは応力−歪み曲線下の面積である。温度と対比させた見かけじん性の傾きはＭ３４１０の場合には-１．０１８であるが、それに対してＤ３５０の場合には-１．５１８である。図１１を参照。この試験の重要な点は、傾きが小さければ小さいほど加工可能な温度の範囲が幅広いことで加工が容易な点にある。このような結果は、Ｍ３４１０の方がＤ３５０よりも温度変化に対する感受性が低いことを裏付けしている。
【００４５】
ゲージが均一であることの重要性は、また、配向フィルムを交差偏光の下に置くことでも容易に見ることができる。フィルムの中の等色は応力が一定の線である。Ｍ３４１０のフィルムがもたらしたパターンは対称的で均一である。図１２を参照。Ｍ３４１０フィルムの中心は均一なハローを有していて、それは延伸度が低い厚い材料の帯で分割されていない。対照的に、Ｄ３５０から作られたフィルムは、一貫して、より厚い帯が引き伸ばし方向（ここでは流れ方向）に伸びている非対称的なパターンをもたらした。図１３を参照。そのような厚い帯はシートゲージ変動が伝播したことによるものであり、それによって、延伸段階中に等しくない引き伸ばしがもたらされる。そのような変動は延伸度が低いＤ３５０の厚い帯に隣接したフィルム部分に穴を１２２℃で生じさせるに充分なほどの変動であった。図１４を参照。
【００４６】
フィルムが示す光学特性もまたＭ３４１０の方が優れていた。引き伸ばし温度が最も低い時のＭ３４１０がもたらしたフィルムは、引き伸ばし温度が最も低い時のＤ３５０のそれに比べて、一貫して、光沢度が高く、透明度が高くかつヘイズ値が低かった。図１５（光沢を引き伸ばし温度と対比）および表７を参照。表７に、前記２種類のフィルムにＡＳＴＭ  Ｄ１００３およびＤ  ２４５７を用いた試験を受けさせた時の光学特性を示す。
【００４７】
【表８】
2010510094.tif 000010
【００４８】
そのような優秀さは各温度増分毎に維持される。例えば、１１７℃で延伸を受けさせたＭ３４１０が示した光沢度は７５．１であるが、それに対して１１９℃で延伸を受けさせたＤ３５０が示した光沢度は２２．９であった。Ｍ３４１０が示す光学特性は、これの分子構造とそれによって鋳造および引き伸ばし挙動が驚くべきほど向上することによるものである。
【００４９】
この上に示した明細書の中で本発明の具体的な態様を言及することで本発明を記述しかつ過酸化物である開始剤および他の添加剤を用いて重合体を製造する方法を示すことで本発明が有効であることを立証してきた。しかしながら、添付請求項に示す如き本発明の範囲から逸脱しない限りそれに対していろいろな修飾および変形を成すことができることは明らかであろう。従って、本明細書は制限的な意味ではなく例示として見なされるべきである。例えば、ビニル単量体、ジエン共重合体、多官能過酸化物開始剤、連鎖移動剤、架橋剤および請求するパラメーターの中に入る他の成分の具体的な組み合わせまたは量を具体的に示すことも特定の重合体系で試すことも行わなかったが、それらも本発明の範囲内であると予測しかつ期待する。その上、本発明の方法は本明細書に例示した条件以外の他の条件、特に温度、圧力および比率条件でもうまく働くと期待する。
【図１】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１５】
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【図２】
2010510094.tif 000021
【図３】
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【図１２】
2010510094.tif 000023
【図１３】
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【図１４】
2010510094.tif 000025
【国際調査報告】
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