(57)【要約】  １）ポリプロピレンなどのポリオレフィン、２）エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマーおよびエチレン／アルキルメタクリレートコポリマーからなる群から選択される第１のエチレンコポリマーおよび３）ａ）エチレンと、ｂ）ｉ）Ｃ4−Ｃ8不飽和酸の環式無水物、ｉｉ）少なくとも２個のカルボン酸基を有するＣ4−Ｃ8不飽和酸およびｉｉｉ）少なくとも２個のカルボン酸基を有するＣ4−Ｃ8不飽和酸のモノエステルおよびジエステルからなる群から選択されるモノマーとの共重合単位を含む第２のエチレンコポリマーから本質的になる、優れた物理的特性、金属への接着力および高い耐熱性を有するポリマー組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリマー組成物の重量を基準にして約２８〜約９０重量％のポリオレフィンと、
（ｂ）ポリマー組成物の重量を基準にして約５〜約６０重量％の第１のエチレンコポリマーであって、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される第１のエチレンコポリマーと、
（ｃ）ポリマー組成物の重量を基準にして約５〜約３０重量％の第２のエチレンコポリマーであって、前記第１のエチレンコポリマーとは組成が異なり、エチレンと、Ｃ4−Ｃ8不飽和酸の環式無水物、少なくとも２個のカルボン酸基を有するＣ4−Ｃ8不飽和酸、少なくとも２個のカルボン酸基を有するＣ4−Ｃ8不飽和酸のモノエステル、少なくとも２個のカルボン酸基を有するＣ4−Ｃ8不飽和酸のジエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される極性コモノマーとの共重合単位を含み、第２のエチレンコポリマーの重量を基準にして前記極性コモノマーの共重合単位約５〜約１５重量％を含む第２のエチレンコポリマーと
から本質的になるポリマー組成物。
【請求項２】
前記ポリオレフィンが、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレンとＣ4−Ｃ8アルファオレフィンのコポリマー、エチレンとアルファオレフィンのコポリマー、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレンおよびメタロセンポリエチレンからなる群から選択され、前記ポリオレフィンの融点が１００℃より高い請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリオレフィンがポリプロピレンホモポリマーである請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記第１のエチレンコポリマーがエチレン／酢酸ビニルコポリマーである請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記エチレン／酢酸ビニルコポリマーが前記エチレン／酢酸ビニルコポリマーの重量を基準にして酢酸ビニルの共重合単位約９〜約３５重量％を含む請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記第１のエチレンコポリマーがエチレン／アルキルアクリレートコポリマーである請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記エチレン／アルキルアクリレートコポリマーが前記エチレン／アルキルアクリレートコポリマーの重量を基準にして共重合アルキルアクリレート単位約９〜約３５重量％を含む請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記アルキルアクリレートが、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレートからなる群から選択される請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記第２のエチレンコポリマーが、エチレンと、少なくとも２個のカルボン酸基を有するＣ4−Ｃ8不飽和酸のモノエステルとの共重合単位を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
Ｃ4不飽和酸のモノエステルの共重合単位を含む請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記モノエステルがマレイン酸のモノエチルエステルである請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記第２のエチレンコポリマーが、
Ａ）エチレンと、
Ｂ）マレイン酸のＣ1−Ｃ4アルキルジエステルおよびマレイン酸のＣ1−Ｃ4アルキルモノエステルからなる群から選択される第１の極性コモノマーと、
Ｃ）酢酸ビニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルアクリレートおよびＣ1−Ｃ4アルキルメタクリレートからなる群から選択される第２のコモノマーと
の共重合単位を含むコポリマーである請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記第１のエチレンコポリマーと前記第２のエチレンコポリマーが混和性である請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ポリオレフィンが前記ポリマー組成物の５０〜約９０重量％の量で存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記ポリオレフィンがプロピレンホモポリマーである請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記ポリオレフィンが前記ポリマー組成物の約２８〜５０重量％の量で存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
前記ポリオレフィンがポリプロピレンである請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
前記組成物中に存在する第１のエチレンコポリマーおよび第２のエチレンコポリマーからなるブレンドの耐熱性上限より高い耐熱性上限を有する請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１に記載のポリマー組成物を含む物品。
【請求項２０】
前記ポリマー組成物のポリオレフィン成分がポリプロピレンである請求項１９に記載の物品。
【請求項２１】
前記ポリマー組成物のポリオレフィン成分が前記ポリマー組成物の約５０〜約９０重量％の量で存在する請求項１９に記載の物品。
【請求項２２】
前記ポリマー組成物のポリオレフィン成分が前記ポリマー組成物の約２８〜約５０重量％の量で存在する請求項１９に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィンと極性エチレンコポリマーおよび官能化エチレンコポリマーとのブレンドに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン（ＰＰ）は、高い機械的強度および高い融点のゆえに多様な物品の中で用いられている。ポリプロピレンは、その特性を強化するために、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー、エチレンアルキルアクリレートコポリマーおよびエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）などのより軟質のポリオレフィンにより変性されることが多い。これらの変性されたポリプロピレンは、高い耐衝撃性および耐応力亀裂性などの改善された特性を示す。また、ＰＰを軟質ポリオレフィンに副次成分としてブレンドして、これらのより軟質のポリマーの耐熱性を高めてもよい。例えば、国際公開第９８／４７９５６号パンフレットには、極性ゴム、エチレン酢酸ビニルおよびポリプロピレンを含むポリオレフィンのハロゲンフリー熱可塑性ブレンドであって、軟質であるとともに種々の生産物の製造のためにポリ塩化ビニルに関する代替品として特に有用であるブレンドが開示されている。
【０００３】
ポリプロピレンおよび上述した変性ポリプロピレンの官能基の欠如は、塗装適性、他の基材への接着力および充填剤との親和性を達成するのを困難にする。ポリプロピレン組成物に官能基を導入する１つのアプローチは、無水マレイン酸グラフトＥＶＡ、ＥＰＲまたはＰＰなどの酸無水物含有コポリマーによりポリプロピレンを変性することによる。例えば、米国特許第５，７８３，６３０号明細書には、ポリプロピレンと官能化ポリプロピレン（無水マレイン酸変性ＰＰ）および官能化ポリプロピレン上にグラフトされているポリエーテルアミンとのブレンドが開示されている。このブレンドはエラストマーおよび／または充填剤を含んでもよい。このブレンドは塗装性自動車車体部品を製造する際に有用である。
【０００４】
酸無水物グラフトポリマーは既知の技術によって得られる。例えば、エチレン／酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン／アルキルアクリレートコポリマーなどのエチレンコポリマーは、無水マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸無水物およびラジカル発生剤に加えて有機溶媒に溶解させてもよく、その後、攪拌しつつ加熱してもよい。あるいは、グラフトポリマーは、反応性成分およびポリマーを押出機にフィードして、例えば、無水マレイン酸グラフトエチレンコポリマーを提供する方法によって調製してもよい。
【０００５】
こうした方法を用いて高いレベルのグラフトを得るのは困難であり得る。高いレベルのグラフトを達成するために、架橋および鎖の切断などの望ましくない副反応を引き起こし得る実質的な濃度のラジカル開始剤を用いることがしばしば必要である。この理由のため、ポリマーに導入される無水マレイン酸のレベルが２重量％より高い無水マレイン酸グラフトポリマーの製造は困難で厄介であり得る。更に、グラフト反応の質および一貫性を制御するのは問題が多い。副生物および未反応モノマーならびに架橋ポリマーの存在は、いかなるグラフトレベルでもマレイン酸化エチレンコポリマーの品質を大幅に損ない得るが、グラフトレベルが増加するにつれて、これらのプロセス問題はより厳しくなり得る。更に、高いマレイン酸グラフトレベルを有するマレイン酸化ポリマーの製造コストは本質的であり得る。従って、ポリプロピレンと無水マレイン酸グラフトポリマーのブレンドの製造には欠点が伴う。
【０００６】
比較的高いレベルの共重合無水マレイン酸を有するエチレンと無水マレイン酸のコポリマーは知られている。これらのコポリマーとポリオレフィンまたはポリアミドとのブレンドは、耐衝撃性改良剤としておよび他の用途において有用である。例えば、国際公開第２００３／０９９３０号パンフレットには、（１）ポリアミドポリマー樹脂約５０〜約９８重量％と、（２）（ａ）官能性コモノマー約２〜約１５重量％を含むエチレンと官能性コモノマーから調製されたコポリマー約１０〜約５０重量％と（ｂ）共重合エチレン単位を含有するもう１種のポリマー約５０〜約９０重量％とを含む耐衝撃性改良剤組成物約２〜約５０重量％とを含む強化ポリアミド組成物が開示されている。一実施形態において、官能性コモノマーは無水マレイン酸またはその官能性等価物である。米国特許第６，４３７，０４６号明細書および米国特許第６，９０３，１６１号明細書にも、直鎖低密度ポリエチレンと、酸約０．１〜約４重量％と他のエチレン系不飽和コモノマー約０〜約２０重量％とを含むコポリマー樹脂とを含むブレンドが開示されている。更に、米国特許出願公開第２００６／０１４８９８８号明細書には、（ａ）組成物の約５〜約９５重量％の量の、エチレンと無水マレイン酸またはその官能性等価物の共重合から得られたコポリマーと、（ｂ）エチレンと、６〜４０重量％の量でコポリマー中に存在する極性コモノマーとの共重合から得られる少なくとも１種のエチレンコポリマーであって、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーおよびエチレン／（メタ）アクリレート／一酸化炭素ターポリマーからなる群から選択される、組成物の約５〜約９５重量％の量の少なくとも１種のエチレンコポリマーとを含む組成物が開示されている。米国特許出願公開第２００６／０１６０９５２号明細書には、全組成物の２５重量％以下のレベルでポリオレフィン成分を任意に含有してもよい類似の組成物が開示されている。こうした材料は高周波溶接プロセスにおいて用いるために適する。米国特許出願公開第２００６／００２５５２７号明細書において開示されたエチレン／マレイン酸モノエステルコポリマーとエチレン／酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン／（メタ）アクリレートコポリマーのブレンドは、軟質官能性ポリマー組成物が望ましい様々な用途において有用である。しかし、これらのブレンドは、約９０〜１００℃以下のみの有効温度範囲を有する。しかし、遙かにより高い耐熱性を有する軟質ポリマーが望ましい用途は多い。例えば、１１０〜１５０℃の耐熱性は滅菌、ホットフィル用途およびシーラントのために必要とされる場合がある。
【０００７】
良好な耐衝撃性、塗装適性、他の基材への接着力および高い耐熱性を示す入手可能なポリオレフィンブレンド、特にポリプロピレンブレンドを有することは有用であろう。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、
（ａ）ポリマー組成物の重量を基準にして約２８〜約９０重量％のポリオレフィンと、
（ｂ）ポリマー組成物の重量を基準にして約５〜約６０重量％の第１のエチレンコポリマーであって、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される前記第１のエチレンコポリマーと、
（ｃ）ポリマー組成物の重量を基準にして約５〜約３０重量％の第２のエチレンコポリマーであって、第１のエチレンコポリマーとは組成が異なり、エチレンと、Ｃ4−Ｃ8不飽和酸の環式無水物、少なくとも２個のカルボン酸基を有するＣ4−Ｃ8不飽和酸、少なくとも２個のカルボン酸基を有するＣ4−Ｃ8不飽和酸のモノエステル、少なくとも２個のカルボン酸基を有するＣ4−Ｃ8不飽和酸のジエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される極性コモノマーとの共重合単位を含み、前記第２のエチレンコポリマーの重量を基準にして前記極性コモノマーの共重合単位約５〜約１５重量％を含む第２のエチレンコポリマーと
から本質的になるポリマー組成物に関する。
【０００９】
本発明はポリマー組成物を含む物品にも関連する。好ましくは、物品はポリマー組成物のポリオレフィン成分としてポリプロピレンを含む。ポリプロピレン含有物品は高温に耐え、約１１０℃〜約１５０℃の範囲内の温度で滅菌してもよい。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
商標は大文字で示している。別段に指定されない限り、すべての百分率、部および比は重量による。更に、量、濃度もしくは他の値またはパラメータが、ある範囲、好ましい範囲または好ましい上限値と好ましい下限値のリストのいずれかとして与えられるとき、これは、範囲が別個に開示されているかどうかにかかわらず、あらゆる上限値または好ましい値とあらゆる下限値または好ましい値のあらゆる組から形成されたすべての範囲を明確に開示しているものとして理解されるべきである。数値の範囲が本明細書において挙げられる場合、別段に指定されない限り、その範囲は、範囲の端点、範囲内のすべての整数および端数を含むべく意図されている。範囲を定めるとき、挙げられた特定の値に本発明の範囲を限定することは意図されていない。成分が０から始まる範囲内で存在することが示されるとき、こうした成分は任意の成分である。こうした任意の成分は、存在するとき、好ましくは組成物の全重量の少なくとも約０．１重量％の有限量において含まれる。「有限量」という用語は０より大きい量を意味する。
【００１１】
「約」という用語は、量、サイズ、配合、パラメータならびに他の量および特性が正確でなく、正確である必要がなく、許容差、換算係数、丸めおよび測定誤差などを反映して、必要に応じておよそおよび／またはより大きいかまたはより小さくてもよいことを意味する。一般に、量、サイズ、配合、パラメータもしくは他の量または特性は、明示的に記載されているかどうかを問わず、「約」または「およそ」である。「約」という用語が範囲のある値または範囲の端点を表す際に用いられるとき、その開示は、挙げられた特定の値または端点を含むように理解されるべきである。
【００１２】
「から本質的になる」という用語は、組成物に関連して本明細書において用いられるとき、指定材料と組成物の基本および新規の特徴に実質的に影響を及ぼさない材料とに組成物を限定することを意味する。
【００１３】
本発明の組成物は少なくとも３種の別個の高分子成分から本質的になる。これらの成分は、ポリオレフィン、第１のエチレンコポリマーおよび第２のエチレンコポリマーである。第１のエチレンコポリマーは、エチレンとエステルコモノマーの共重合単位を含む。第１のエチレンコポリマーは、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマーおよびエチレン／アルキルメタクリレートコポリマーからなる群から選択される。第１のエチレンコポリマーは、これらのエチレンコポリマー種の２種以上の混合物でもあってよい。第２のエチレンコポリマーは、エチレンと、Ｃ4−Ｃ8不飽和酸の環式無水物、少なくとも２個のカルボン酸基を有するＣ4−Ｃ8不飽和酸、少なくとも２個のカルボン酸基を有するＣ4−Ｃ8不飽和酸のモノエステルおよび少なくとも２個のカルボン酸基を有するＣ4−Ｃ8不飽和酸のジエステルからなる群から選択される極性コモノマーとの共重合単位を含む。第２のエチレンコポリマーは、これらのエチレンコポリマー種の２種以上の混合物でもあってよい。共重合単位は、モノマーの共重合、一般にラジカル開始ランダム共重合から生じる。従って、コポリマー主鎖は、エチレンと極性コモノマーの共重合モノマー単位から形成される。
【００１４】
好ましくは、本発明のポリマー組成物を形成する際に有用である第１のエチレンコポリマーと第２のエチレンコポリマーの２成分ブレンドは混和性である。本明細書において用いられる「混和性（ｍｉｓｃｉｂｌｅ）」、「混和性（ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ）」および「混和性ブレンド」という用語に関する定義は、Ｏｌａｂｉｓｉ  Ｏｌａｇｏｋｉ、Ｌｌｏｙｄ  Ｍ．ＲｏｂｅｓｏｎおよびＭｏｎｔｇｏｍｅｒｙ  Ｔ．  Ｓｈａｗ，「Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ」，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，１９７９に記載された通り解釈されるべきである。一般的な定義として、２成分系の混和性ブレンドは、単一相である均質系を形成させる。すなわち、第１の高分子成分は、第２の高分子成分中で多少の溶解度を有する。混和性という用語は理想的な分子混合を意味せず、分子混合のレベルが単一相材料の予期された巨視的特性をもたらすために適切であることを示唆している。それに反して、２成分系の不混和性ブレンドは２相系のままであり、光学顕微鏡または電子顕微鏡を用いて２相的な性質をしばしば明らかにすることが可能である。
【００１５】
上述した第１のエチレンコポリマーおよび第２のエチレンコポリマーならびにポリプロピレンなどのポリオレフィンを含有する本発明の３成分ポリマー組成物は混和性ではないけれども、本発明の３成分ポリマー組成物は非常に親和性である。本明細書において用いられる「親和性」という用語は、著しい相分離なしで互いによく分散され得る、異なるポリマーのブレンドに関連する。従って、「親和性」は、ポリマーが上で定義された通りの混和性ブレンドを形成させることを意味しない。本発明の３成分ポリマーブレンドは、先行技術の２成分ブレンドと比較して改善された性能を有する材料を調製するために適する。特に、耐熱性は、約２８〜約５０重量％のポリオレフィンを有する本発明の３成分ポリマー組成物に関して改善される。金属および他の基材への接着力などの表面特性の改善、充填剤およびガラス繊維との親和性の改善および表面塗装適性の達成は、約５０〜約９０重量％のポリオレフィンを有する本発明の３成分ポリマー組成物に関して得られる。
【００１６】
本発明のポリマー組成物の第１の成分はポリオレフィンである。ポリオレフィンは、ポリマー組成物の全重量を基準にして一般に約２８重量％、好ましくは約３０重量％〜約９０重量％の量で存在する。用いてもよいポリオレフィンの例は、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレンとＣ4−Ｃ10アルファオレフィンなどのアルファオレフィンのコポリマー、ポリエチレンホモポリマーおよびプロピレンと他のアルファオレフィンによるコポリマーを含むエチレンとアルファオレフィンのコポリマーである。成分として用いるために適するポリエチレンおよびエチレンコポリマーには、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレンおよびメタロセン触媒、単一部位触媒または限定形状触媒の存在下で調製されたエチレンとアルファオレフィンモノマーのコポリマー（以後、メタロセンポリエチレンまたはＭＰＥと呼ぶ）が挙げられる。ここで、ポリオレフィンの融点は１００℃より高く、好ましくは１１０℃より高い。好ましくは、ポリオレフィンは、ポリプロピレンホモポリマーおよびコポリマー、高密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンからなる群から選択される。より好ましくは、ポリオレフィンは、ポリプロピレンホモポリマーおよびコポリマーおよび高密度ポリエチレンからなる群から選択される。最も好ましくは、ポリオレフィンはポリプロピレンホモポリマーである。
【００１７】
ポリエチレンホモポリマーおよびコポリマーは様々な方法によって調製することが可能である。こうした方法の例には、周知のチーグラーナッタ触媒重合法（例えば、米国特許第４，０７６，６９８号明細書および米国特許第３，６４５，９９２号明細書参照）、メタロセン触媒重合、ＶＥＲＳＩＰＯＬ単一部位触媒重合およびラジカル重合が挙げられるが、それらに限定されない。本明細書において用いられるメタロセン触媒重合という用語は、メタロセン触媒の使用を含む重合方法ならびに限定形状触媒および単一部位触媒の使用を含む方法を含む。重合は溶液相法および気相法などとして行うことが可能である。
【００１８】
特定のいかなる理論にも拘束されずに、ＭＰＥが実質的に直鎖構造であり、狭い分子量分布を有するので、ＭＰＥは注目に値する。メタロセン技術は高い柔軟性および低い結晶性を有する低密度ポリエチレンを製造することができる。メタロセン技術は、例えば、米国特許第５，２７２，２３６号明細書、米国特許第５，２７８，２７２号明細書、米国特許第５，５０７，４７５号明細書、米国特許第５，２６４，４０５号明細書および米国特許第５，２４０，８９４号明細書に記載されている。
【００１９】
直鎖ポリエチレンの例には、１００℃より高い融点を有する好ましいコポリマーを提供するためにブテン、ヘキセンまたはオクテンなどのアルファオレフィンコモノマーの共重合単位を有するエチレンコポリマーが挙げられる。例えば、ポリオレフィン成分として有用なコポリマーは、エチレンの共重合単位の大部分または高い重量割合と少なくとも１種の他のアルファオレフィンの共重合単位の少量部または低い重量割合とを含むことが可能である。適するアルファオレフィンは、少なくとも３個の炭素原子、好ましくは３〜２０個の炭素原子を有するアルファオレフィンからなる群から選択することが可能である。これらのコモノマーは、コポリマーの約２０重量％以下の量で共重合単位として存在する。好ましいアルファオレフィンには、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセンおよび１−オクタデセンが挙げられる。コポリマーは、エチレンと、好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−オクテンおよび４−メチル−１−ペンテンを含む２種以上のアルファオレフィンとの重合によって得ることが可能である。
【００２０】
これらのエチレンアルファオレフィンコポリマーの２種以上のブレンドおよびエチレンホモポリマーと適するエチレンアルファオレフィンコポリマーの１種の混合物もポリオレフィン成分として用いるために考慮されている。
【００２１】
本発明のポリマー組成物のポリオレフィン成分として用いるために適するポリプロピレンポリマーには、プロピレンのホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマーおよびターポリマーなどのより高次のコポリマーが挙げられる。統計的コポリマーとしても知られているランダムコポリマーは、プロピレン対コモノマーのフィード比に対応する比で高分子鎖全体にプロピレンとコモノマーが無秩序に分配されているポリマーである。ブロックコポリマーは、プロピレンホモポリマーからなる鎖セグメントおよび例えばプロピレンとエチレンのランダムコポリマーからなる鎖セグメントから構成される。プロピレンのコポリマーには、プロピレンと、１−ブテン、２−ブテンおよび種々のペンテン異性体などの他のオレフィンとのコポリマーおよびプロピレンから誘導された単位がコポリマーの主部分または主重量％を構成する好ましくはプロピレンとエチレンのコポリマー挙げられる。大部分または高い割合は、約５０％以上、好ましくは７０％以上を意味する。
【００２２】
プロピレンホモポリマーまたはランダムコポリマーは既知のいずれかの方法によって製造することが可能である。例えば、ポリプロピレンポリマーは、有機金属化合物および三塩化チタニウムを含有する固体に基づくチーグラーナッタ触媒系の存在下で調製することが可能である。
【００２３】
ブロックコポリマーは、プロピレンを一般に第一段において単独で初期的に重合させ、その後、プロピレンと、エチレンなどの追加のコモノマーとを第一段中に得られたポリマーの存在下で第二段において重合させることを除き、同様に製造することが可能である。これらの段の各々は、例えば、同じ反応器内でまたは別個の反応器内で、連続的にまたは不連続的に、炭化水素希釈剤中の懸濁液中で、液体プロピレン中の懸濁液中で、または気相中で行うことが可能である。
【００２４】
本明細書において用いられるとき、「ポリプロピレン」は、ポリプロピレンホモポリマーおよび上述したプロピレンコポリマーのどちらも意味する。
【００２５】
本発明のポリマー組成物は、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマーおよびエチレン／アルキルメタクリレートコポリマーならびにそれらの混合物からなる群から選択される第１のエチレンコポリマー約５〜約６０重量％を含む。
【００２６】
一態様において、第１のエチレンコポリマーは、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、すなわち、エチレンと酢酸ビニルとを含むモノマーのコポリマーであってもよい。エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーは、ＥＶＡジポリマー、ＥＶＡターポリマーおよびより高次のコポリマーを含む。「ＥＶＡジポリマー」という用語は、エチレンと酢酸ビニルの共重合単位のみからなるコポリマーを表す。「ＥＶＡターポリマー」という用語は、エチレン、酢酸ビニルおよび追加のコモノマーの共重合によって調製されたコポリマーを表す。酢酸ビニルコポリマーの好ましい例は、共重合酢酸ビニル単位の重量％がＥＶＡコポリマーの約９〜約３５重量％であるものである。約１２〜約３０重量％の共重合酢酸ビニル単位を有するコポリマーはより好ましい。
【００２７】
エチレン／酢酸ビニルコポリマーは、ＥＬＶＡＸという商品名でＥ．Ｉ．  ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ＤｕＰｏｎｔ）（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，  Ｄｅｌａｗａｒｅ）から入手できるエチレン／酢酸ビニルコポリマーを含む。
【００２８】
２種以上の異なるエチレン／酢酸ビニルコポリマーの混合物は、コモノマー含有率に関する平均値が上で示した範囲内である限り単一コポリマーの代わりに本発明の組成物中の第１のエチレンコポリマー成分として用いてもよい。適切に選択される２種以上のエチレン／酢酸ビニルコポリマーを用いるとき、特に有用な特性が得られる場合がある。
【００２９】
第１のエチレンコポリマーは、エチレンアルキルアクリレートコポリマーまたはエチレンアルキルメタクリレートコポリマーでもあってよい。すなわち、コポリマーは、エチレンとアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートの共重合単位を含む。こうしたコポリマーは、好ましくはアルキル基が１〜６個の炭素原子を含有するコポリマーである。より好ましくは、アルキルアクリレートコモノマーまたはアルキルメタクリレートコモノマーのアルキル基は１〜４個の炭素原子を有する。最も好ましいアクリレートモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレートである。
【００３０】
エチレン／アルキルアクリレートコポリマーまたはエチレンメタクリレートコポリマー中に存在するアルキルアクリレートコモノマーまたはアルキルメタクリレートコモノマーの共重合単位の重量％は、コポリマーの２重量％から４０重量％ほどまで、または遙かにより高くなるまで広く異なることが可能である。アルキルアクリレートコモノマーの共重合単位の重量％は、エチレン／アルキルアクリレートコポリマーの重量を基準にして好ましくは約９〜約３５重量％、より好ましくは約１２〜約３０重量％である。同様に、アルキルメタクリレートコモノマーの共重合単位の重量％は、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマーの重量を基準にして好ましくは約９〜約３５重量％、より好ましくは約１２〜約３０重量％である。
【００３１】
エチレン／アルキルアクリレートコポリマーは、ＥＬＶＡＬＯＹ  ＡＣという商品名でＤｕＰｏｎｔから入手できるエチレン／アルキルアクリレートコポリマーを含む。
【００３２】
２種以上の異なるエチレン／アルキルアクリレートコポリマーまたはエチレン／アルキルメタクリレートコポリマーの混合物は、コモノマー含有率に関する平均値が上で示した範囲内である限り単一コポリマーの代わりに本発明の組成物中の第１のエチレンコポリマーとして用いることが可能である。適切に選択された２種以上のエチレン／アルキルアクリレートコポリマーまたはエチレン／アルキルメタクリレートコポリマーを本発明のポリマー組成物中で用いるとき、特に有用な特性が得られる場合がある。
【００３３】
本発明のポリマー組成物は、第１のエチレンコポリマーとは組成が異なり、エチレンと、Ｃ4−Ｃ8不飽和酸の環式無水物、少なくとも２個のカルボン酸基を有するＣ4−Ｃ8不飽和酸、少なくとも２個のカルボン酸基を有するＣ4−Ｃ8不飽和酸のモノエステル（例えば、一方のカルボキシル基がエステル化され、他方がカルボン酸基である二酸）、少なくとも２個のカルボン酸基を有するＣ4−Ｃ8不飽和酸のジエステルおよびそれらの混合物からなる群から選択される官能性コモノマー約５〜約１５重量％との共重合単位を含む第２のエチレンコポリマーも含む。第２のエチレンコポリマーのモルホロジーは、高分子鎖がエチレンと官能性コモノマー単位約５〜約１５重量％のランダム共重合単位からなるようなモルホロジーである。ランダムコポリマーは別個の類であり、グラフトポリマーとは異なる。グラフトポリマーは、ポリマー主鎖上にグラフトされた側鎖部分としてのみ存在する官能基を含有する。好ましくは、官能性コモノマーは、コポリマー鎖のランダム共重合単位約６〜約１５重量％を含む。
【００３４】
有用な官能性コモノマーの例には、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸ジエステル、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル、シトラコン酸、シトラコン酸ジエステル、シトラコン酸モノエステルおよびそれらの混合物が挙げられる。マレイン酸モノエステルは、マレイン酸半エステルまたはアルキル水素マレエートとしても知られている。
【００３５】
エチレンと無水マレイン酸とのコポリマーは好ましい。エチレンとマレイン酸モノエステル、より好ましくは、例えば、メチルモノエステル、エチルモノエステル、ｎ−プロピルモノエステル、イソプロピルモノエステルおよびｎ−ブチルモノエステルなどのマレイン酸Ｃ1−Ｃ4アルキルモノエステルのコポリマーは非常に好ましく、エチレンとマレイン酸モノエチルエステル（すなわち、エチル水素マレエート）のコポリマーは最も好ましい。
【００３６】
第２のエチレンコポリマーの有用な他の例は、エチレンの共重合単位と、マレイン酸のＣ1−Ｃ4アルキルジエステルおよびマレイン酸のＣ1−Ｃ4アルキルモノエステルからなる群から選択される第１の極性コモノマーの共重合単位と、酢酸ビニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルアクリレートおよびＣ1−Ｃ4アルキルメタクリレートからなる群から選択される第２のコモノマーの共重合単位とを含むターポリマーである。好ましいターポリマーには、ターポリマーの重量を基準にして第２のコモノマーの共重合単位１０重量％未満を有するターポリマーが挙げられる。好ましくは、ターポリマーの重量を基準にして第２のコモノマーの共重合単位５重量％未満が存在する。
【００３７】
無水マレイン酸、マレイン酸ジエステルおよびマレイン酸モノエステル、好ましくは例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールおよびｎ−ブチルアルコールなどのＣ1−Ｃ4アルコールのエステルは、上述したエチレンターポリマー中の第１のコモノマーとして有用である。無水マレイン酸、マレイン酸ジエステルおよびマレイン酸モノエステルは非常に好ましい。マレイン酸モノエステルは最も好ましい。
【００３８】
上述したターポリマー中の第２のコモノマーとして用いるために適する好ましいモノマーは、Ｃ1−Ｃ4アルコールのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルである。メチルアクリレートおよびブチルアクリレートは、第２のコモノマーの特に好ましい例である。
【００３９】
例えば、第２のエチレンコポリマーは、エチレンの共重合単位と、マレイン酸Ｃ1−Ｃ4アルキルジエステルまたはモノエステルの共重合単位と、酢酸ビニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルアクリレートおよびＣ1−Ｃ4アルキルメタクリレートからなる群から選択されるモノマーの共重合単位とを含むモノマーの直接共重合によって調製されたターポリマーであってもよい。
【００４０】
本発明のポリマー組成物の成分として有用な第２のエチレンコポリマーは高圧ラジカル重合の方法によって得られる。第２のエチレンコポリマーは「直接」コポリマー、すなわち、すべてのモノマーを同時に添加することにより重合させたコポリマーである。こうしたコポリマーを調製するために適する高圧プロセスは米国特許第４，３５１，９３１号に記載されている。このプロセスは、互いに反応してポリマー鎖を形成させるモノマーの共重合単位を有するランダムコポリマーを提供する。このように、単位はポリマー主鎖またポリマー鎖に導入される。これらの直接コポリマーは、モノマーを既存のポリマー上にグラフトして、しばしば後続のラジカル反応プロセスによって側基を有するポリマー鎖を形成させるグラフトコポリマーとは異なる。
【００４１】
高分子材料中で用いられた従来の添加剤は、こうした添加剤が組成物の基本および新規の特徴に実質的に影響を及ぼさない限り本発明のポリマー組成物中に更に存在してもよい。こうした添加剤には、可塑剤、耐衝撃性改良剤、粘度安定剤および加水分解安定剤などの安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染料、顔料または他の着色剤、無機充填剤、難燃剤、潤滑剤、ガラス繊維およびガラスフレークなどの強化剤、起泡剤または発泡剤、加工助剤、粘着防止剤、離型剤およびそれらの混合物が挙げられる。用いられるとき、任意の添加剤の量は、広範囲にわたって異なることが可能である。添加剤は、一般にポリマー組成物の２０重量％以下の量で存在する。量は決定的ではない。適する量は、特定の用途、物品または組成物を利用するプロセスに応じて異なる。
【００４２】
本発明のポリマー組成物は、当業者に周知の従来のポリマーブレンド技術、例えば、ポリマー押出機内での配合によって、または溶融ブレンドによって調製してもよい。成分のすべてを同時にブレンドしてもよいか、またはポリオレフィンを極性エチレンコポリマーと官能性エチレンコポリマーのプレブレンド混合物とブレンドしてもよい。
【００４３】
本発明のポリマー組成物の成分は特定の好ましい比で存在してもよい。例えば、第１のエチレンコポリマー対第２のエチレンコポリマーの重量比は、約１０：１〜約１：５、または約５：１〜約１：１、もしくは約３：１〜２：１であってもよい。
【００４４】
好ましい実施形態において、ポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンは、全ポリマー組成物の約５０〜約９０重量％の量で存在する。
【００４５】
ポリオレフィンがポリマー組成物の約５０〜約９０重量％を構成するとき、第１のエチレンコポリマーは、約５重量％、好ましくは約１０重量％〜約４５重量％の量で存在してもよく、第２のエチレンコポリマーは、約５重量％〜約４５重量％、好ましくは約４０重量％の量で存在してもよい。この百分率はポリマー組成物の全重量を基準にしている。例示的な組成物は、ポリプロピレンなどのポリオレフィンが約６０重量％の量で存在し、第１のエチレンコポリマーが約３０重量％の量で存在し、第２のエチレンコポリマーが約１０重量％の量で存在する組成物を含む。この百分率はポリマー組成物の全重量を基準にしている。
【００４６】
ポリプロピレンが主たる成分、例えば、ポリマー組成物の約５０〜約９０重量％であるとき、第１のエチレンコポリマーおよび第２のエチレンコポリマーは組成物の副次的な成分を構成し、エチレンコポリマーのこの組み合わせは、ポリプロピレン自体と比べてポリプロピレンに望ましい物理的特性を付与することが見出されている。
【００４７】
特性の強化には、金属および他の基材への接着力などの表面特性の改善、充填剤およびガラス繊維との親和性の改善および表面塗装適性の達成が挙げられる。これらの強化された物理的特性は、非ブレンドポリプロピレンの高い融点および高い機械的強度特性を保持しつつ得られる。本明細書において記載された他のポリオレフィンを含有する本発明のポリマー組成物によって類似の特性改善は示されている。
【００４８】
一態様において、ポリプロピレンが主たる成分であり、エチレン／マレイン酸モノエステルコポリマーが第２のエチレンコポリマー成分である本発明のポリマー組成物は、ポリプロピレン自体と比べて改善された靱性および溶媒応力亀裂特性、塗料および接着剤へのより良好な接着力、ならびに充填剤およびガラス繊維とのより良好な親和性を示す。
【００４９】
エチレンとマレイン酸モノエステルのコポリマーを本発明のポリプロピレン含有ポリマー組成物中の第２のエチレンコポリマー成分として用いるとき、本組成物から作られたフィルムが、第１のエチレンコポリマーの化学種のみを含有するポリプロピレン組成物から作られたフィルムと比べて透明性の増加および曇り度の減少を示すことも見出された。
【００５０】
好ましい別の実施形態において、ポリオレフィン、好ましくはポリプロピレンは、ポリマー組成物の約２８〜約５０重量％の量で存在する。こうした組成物は、ポリオレフィンを含有しない第１のエチレンコポリマーと第２のエチレンコポリマーのブレンドと比べて改善された耐熱性およびより高い弾性率を示す。
【００５１】
ポリオレフィン、例えばポリプロピレンが本発明のポリマー組成物の約２８〜５０重量％を構成するとき、第１のエチレンコポリマーは、ポリマー組成物の全重量を基準にして約２０〜約６０重量％の量で存在してもよく、第２のエチレンコポリマーは、ポリマー組成物の全重量を基準にして約１０〜約３０重量％の量で存在してもよい。第１のエチレンコポリマーが約３０〜約５０重量％の量で存在し、第２のエチレンコポリマーが約１５〜約２５重量％の量で存在する（この百分率はポリマー組成物の全重量を基準にしている）組成物は、特定の事例において好ましい場合がある。
【００５２】
ポリプロピレンが存在しない第１のエチレンコポリマーと第２のエチレンコポリマーとを含む２成分ポリマー組成物は、わずか約９０℃の使用温度上限を有する。多くの物品および用途はより高い耐熱性を要求する。例えば、無菌包装の製造におけるレトルト滅菌を含む用途は、約１２０〜１５０℃に至る耐熱性を要求する。エチレンコポリマーのブレンド中の少量のポリプロピレンの存在は、より高い使用温度および強化された機械的強度を与える。全組成物の重量を基準にして約２８〜約５０重量％のポリプロピレンを含む本発明のポリマー組成物は、第１のエチレンコポリマー成分と第２のエチレンコポリマー成分のブレンドである組成物の耐熱性上限より高い耐熱性上限を有する。更に、こうした組成物は、第１のエチレンコポリマーと第２のエチレンコポリマーの混和性ブレンドに関連した柔軟性を保持する。
【００５３】
本発明の物品は、いかなる態様においてもポリマー組成物を含む物品である。例えば、物品は、フィルム、シート、積層フィルムまたはシート、自動車または他の車両のためのチューブおよび成形品を含むパウチ、バッグ、ボトル、ジャー、タブ、タンク、トレー、カップおよび他の造形品などの容器ならびに製造品であってもよい。
【００５４】
非ブレンドポリプロピレンから形成された類似物品と比べて改善された特性を示す本発明の物品の具体例は、本発明の充填剤入りガラス強化ポリマー組成物から形成された物品である。こうした物品には、容器、ポリプロピレン／金属複合フィルムおよび組成物の塗装適性が要求される物品が挙げられる。
【００５５】
本発明の種々の態様および特徴をより完全に実証し、更に例示するために以下の実施例を提示している。本明細書における材料、方法および実施例はあくまでも例示であり、明確に記載された場合を除き、実施形態を限定するように意図されていない。
【実施例】
【００５６】
試験方法
以下の実施例において用いられるとき、メルトインデックス（ＭＩ）は、２１６０ｇの分銅を用いて１９０℃でＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して測定されるメルトインデックスを意味する。ＭＩの値はｇ／１０分で報告される。
【００５７】
引張強度、破断点伸びおよび１００％伸びでの引張強度はＡＳＴＭ  Ｄ８８２に準拠して測定した。
【００５８】
グレーブス引裂強度はＡＳＴＭ  Ｄ１００４に準拠して測定した。
【００５９】
ショアＡ硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準拠して測定した。
【００６０】
耐熱性は以下の手順に従いオーブンクリープ試験において測定した。２０グラムの分銅を厚さ１０ミル、長さ６インチおよび幅１インチのフィルムサンプルに取り付けた。１０ミルのフィルムを以下の記載したようにスロットダイキャストフィルムライン上で調製した。試験サンプルをオーブン内で底で分銅により吊り下げ、温度を１０℃刻みで１００℃から１５０℃まで変えつつ熱老化させた。フィルムが亀裂により、または１０％を上回る伸びにより変形した温度を耐熱性上限として以下の表１において報告している。
【００６１】
アルミニウム箔への接着強度は以下の手順に従い測定した。アルミニウム箔／キャストフィルム／アルミニウム箔の順序で積み重ねることにより３層複合材を組み立てた。アルミニウム箔は厚さ５ミルであった。積み重ねた層を１８０℃で設定された積層プレス内で５分にわたり予熱し、その後、４４ｐｓｉ（３．１ｋｇ／ｃｍ2）の圧力で６０秒にわたりプレスして、積層された複合構造体を形成させた。構造体を室温に冷却した後、幅１インチの小板を３層複合材から切り出した。ＩＮＳＴＲＯＮ内で剥離強度小板の接着特性を試験した（５０ｍｍ／分の速度での９０度剥離試験）。
【００６２】
ナイロン６（ＢＡＳＦ製のＵＬＴＲＡＭＩＤ  Ｂ３）への接着強度は以下の手順に従い測定した。厚さ１０ミルのナイロン６フィルムを２５０℃でのプレス成形によって調製した。フィルムを互いに積み重ねることにより、表２のナイロン６フィルムとキャストフィルムの２層複合材を組み立てた。その後、積み重ねた層を２４０℃で設定された積層プレス内で３０秒にわたり４４ｐｓｉ（３．１ｋｇ／ｃｍ2）の圧力でプレスして、積層された複合構造体を形成させた。構造体を室温に冷却した後、２層積層物を手で剥がしてシール強度を評価した。
【００６３】
最大出力１０ｋＷを有するとともに２７ＭＨｚで動作するＳＯＬＩＤＹＮＥ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ  ＲＦ  ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ（Ｓｏｌｉｄｙｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を用いて高周波（ＲＦ）溶接研究を行った。２つの別個のプラスチックフィルムシートを２つの電極の間に置いた。直径２インチ（５ｃｍ）のラム上で６０ｐｓｉ（４．２ｋｇ／ｃｍ2）の圧縮空気により電極を互いにプレスした。電極の両端の電圧を増加させるか、または減少させることにより電場強度を２．０ｋＶから９．５ｋＶまで調節した。例えば、ＲＦエネルギーを４．０ｋＶで３秒にわたりフィルムサンプルに加え、その後、溶接したサンプルを圧力下で２秒にわたり保持し、よって溶融ポリマーを固化させる。ＲＦシールされたフィルムの２層を手で剥がしてシール強度を評価し、次の通り採点した。
優：シールの破損なしで２つのフィルムを分離することができないことを示す。
良：２つのフィルムを苦労して分離することができることを示す。
可：２つのフィルムを容易に分離することができることを示す。
不可：２つのフィルムがＲＦ処理条件下でシールしなかったことを示す。
【００６４】
材料
ＥＶＡ−１：エチレン／酢酸ビニルコポリマー（酢酸ビニル２５重量％）、ＭＩ２ｇ／１０分
ＥＶＡ−２：エチレン／酢酸ビニルコポリマー（酢酸ビニル２８重量％）、ＭＩ３ｇ／１０分
Ｆ−１：ポリエチレン／エチルマレイン酸モノエステルコポリマー（エチレン９０．５重量％およびエチル水素マレエート９．５重量％）、ＭＩ３０ｇ／１０分
ＥＭＡ：エチレン／メチルアクリレートコポリマー（メチルアクリレート２４重量％）、ＭＩ２ｇ／１０分
ＰＰ：ポリプロピレンホモポリマー、ＭＩ３．４ｇ／１０分、密度０．９０ｇ／ｃｃ
【００６５】
実施例１〜６および比較例Ｃ１〜Ｃ５
直径２８ｍｍ、長さ対直径比（Ｌ／Ｄ）２８：１の二軸スクリュー押出機を備えたスロットダイキャストフィルムラインを用いて、表１および表２に記載され、１０ミル（０．２５ｍｍ）の厚さを有するキャストフィルムを製造した。１６０℃〜１８０℃の傾斜押出機ゾーン温度および１８０℃の温度で動作する幅１０インチ（２５．４ｃｍ）のスロットダイにより押出を行って、２０℃冷却キャスティングロール上に溶融加工性ポリマーをキャスティングし、よって単一層フィルムを形成させた。表１の実施例４のフィルムを除き、キャストフィルムの組成物をドライブレンドした後、前溶融ブレンドせずに押出機にフィードした。実施例４はＰＰと、ＥＶＡ−２とＦ−１の前溶融ブレンド混合物とのブレンドである。約１９０℃の溶融温度を用い、混合スクリューを備えた直径３０ｍｍの二軸スクリュー押出機を用いて溶融ブレンドすることによりＥＶＡ−２とＦ−１の前溶融ブレンド混合物を調製した。
【００６６】
実施例１〜４および比較例Ｃ１およびＣ２において得られたフィルムの特性を表１に提示している。実施例５〜６および比較例Ｃ３〜Ｃ５において得られたフィルムの特性を表２に提示している。
【００６７】
表１
2010523794.tif 000002
【００６８】
表１のデータは、３０〜５０重量％のレベルでのポリプロピレンの添加がエチレン／マレイン酸モノエステルコポリマーとエチレン／酢酸ビニルコポリマーの混和性ブレンドの耐熱性を高めたことを実証している。コポリマーブレンドのアルミニウム箔への接着力、ＲＦ溶接および良好な光学的透明性の特徴は、Ｃ１およびＰＰを含有しなかったＣ２と比べて保持されている。表１に示した通り、用いたクリープ試験に基づく耐熱性上限は、Ｃ１およびＣ２と比べて実施例１〜４の組成物に関してより高い。
【００６９】
実施例の組成物は容易にＲＦ溶接され、高い溶接強度を示した。実施例１〜４のキャストフィルムは、金属への良好な接着力を実証し、引張強度および引裂強度によって測定されたときバランスのとれた総合的な機械的特性を有していた。実施例１〜４のキャストフィルムは、測定された％曇り度によって示された、優れた接触透明性も示した。
【００７０】
表２
2010523794.tif 000003
【００７１】
表２のデータは、ＥＶＡまたはＥＭＡとエチレン／エチルマレイン酸モノエステルコポリマーとの混和性ブレンドによるポリプロピレンの変性（実施例５および６）がナイロン６への優れた接着力を有する組成物をもたらしたことを示している。ナイロン６と比較例Ｃ５（未変性ポリプロピレン）および比較例Ｃ３およびＣ４（それぞれポリプロピレンとＥＶＡまたはＥＭＡのブレンド）の積層物は容易に剥がされた。エチレン／マレイン酸モノエステルコポリマーとＥＶＡ（実施例５）またはＥＭＡ（実施例６）の混和性ブレンドにより変性されたポリプロピレンは優れた機械的特性を示し、ナイロン６への強い接着力を示した。実施例５および実施例６へのナイロン６の積層物は手で剥がすことができなかった。
【国際調査報告】
2010523794.tif 000004
2010523794.tif 000005
2010523794.tif 000006
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