(57)【要約】  本発明は、（ａ）少なくとも一種の顔料を５０〜９９重量％、（ｂ）ポリアルキレングリコール類をベースとする添加剤を１〜５０重量％、及び（ｃ）充填剤、難燃剤、防腐剤、光保護剤、顔料系分散剤、非顔料系分散剤、界面活性剤、酸化防止剤、消泡剤、樹脂、及び帯電防止剤の群からの補助剤を０〜１０重量％、を含む顔料調合物に関し、それぞれの量は該顔料調合物の全量に基づき、該ポリアルキレングリコール類をベースとする添加剤は、次式（１）、Ｚ’−［−（ＡＯ−）ｎ-Ｂ−Ｔ−Ｘ−Ｙ］ｍ−Ｚ            （１）式中、ＡＯは、Ｃ２−Ｃ１０−アルキレンオキシ単位を示し、Ｂは、Ｃ２−Ｃ１０−アルキレン基を示し、Ｔは、−ＮＲ１−を示し、Ｘは、次の基（式）であり、【化１】2010508406.tif 000013Ｙは、化学結合又は−ＮＲ３−を示す、に相当する。
2010508406.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
それぞれ該顔料調合物の全重量に基づいて、
（ａ）少なくとも一種の顔料を５０〜９９重量％、
（ｂ）ポリアルキレングリコール類をベースとする添加剤を１〜５０重量％、及び
（ｃ）充填剤、難燃剤、防腐剤、光保護剤、顔料系分散剤、非顔料系分散剤、界面活性剤、酸化防止剤、消泡剤、樹脂、及び帯電防止剤の群からの補助剤を０〜１０重量％、
を含む顔料調合物であって、
ここで、該ポリアルキレングリコールベースとする添加剤は、次式（１）、
Ｚ’−［−（ＡＯ−）ｎ−Ｂ−Ｔ−Ｘ−Ｙ］ｍ−Ｚ          （１）
式中、
ＡＯは、Ｃ２−Ｃ１０−アルキレンオキシ単位を示し、ここでｎが１より大きい場合にはＡは同一又は異なっていてよく、
ＢはＣ２−Ｃ１０−アルキレン基を示し、
Ｔは−ＮＲ１−を示し、ここで、
Ｒ１は、Ｘへの共有結合であるか、あるいは水素原子、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル基、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル基、ベンジル、又は置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ１８−アリール基であり、ここで置換基は、ハロゲン、メチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ニトロもしくはＣＦ３の意味を有し、
Ｘは、次の基、
【化１】
2010508406.tif 000009
を示し、ここで
Ｒは、水素原子、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル基、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル基、ベンジル、又は置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ１８−アリール基であり、ここで置換基は、ハロゲン、メチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ニトロ、又はＣＦ３の意味を有し、
Ｒ２は、Ｃ１−Ｃ１８−アルキレン基、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ１８−アリーレン基、又はそれらの有意な化学的組み合わせを意味し、そして置換基はハロゲン、メチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ニトロ、又はＣＦ３の意味を有するか、
あるいは、Ｘは以下の基、
【化２】
2010508406.tif 000010
であり、
Ｙは、化学結合、又は−ＮＲ３−を示し、ここでＲ３は、Ｒ１について述べた意味を有し、
Ｚ’は、アミノ基であるか、又は基Ｘ−Ｙの基礎となるカルボン酸もしくはカルボン酸誘導体の残基であるか、又は基Ｘ−Ｙの基礎となるイソシアナートの残基であり、
Ｚは、基（ＡＯ）ｎ−Ｂの基礎となるアミンの残基、又は基Ｘの基礎となるカルボン酸もしくはカルボン酸誘導体の残基、又は基Ｘの基礎となるイソシアナートの残基であり、
ｎは、１〜２００の数であり、かつ、
ｍは、１〜１００の数を意味する、
に相当する、前記顔料調合物。
【請求項２】
前記顔料が、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、レーキアゾ顔料；  β−ナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジスアゾ縮合顔料、アゾ金属錯体顔料、並びに多環式顔料、例えばフタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンタントロン顔料、アントラキノン顔料、フラバントロン顔料、インダントロン顔料、イソビオラントロン顔料、ピラントロン顔料、ジオキサジン顔料、キノフタロン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、及びジケトピロロピロール顔料、あるいはファーネスブラックとガスブラックの群からの酸性乃至アルカリ性のカーボンブラックの群からの有機顔料であることを特徴とする、請求項１に記載の顔料調合物。
【請求項３】
ＡＯが、エチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、又はそれらの組み合わせを示すことを特徴とする、請求項１又は２のいずれかに記載の顔料調合物。
【請求項４】
Ｂがエチレン基又はプロピレン基を示すことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項以上に記載の顔料調合物。
【請求項５】
Ｘが基、
【化３】
2010508406.tif 000011
を意味し、式中、
Ｒは、水素原子であり、そして
Ｒ２は、Ｃ１−Ｃ１２−アルキレン基、又は非置換のＣ６−Ｃ１０−アリーレン基であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項以上に記載の顔料調合物。
【請求項６】
ｎが２〜１５０の数を意味することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項以上に記載の顔料調合物。
【請求項７】
ｍが２〜５０の数を意味することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項以上に記載の顔料調合物。
【請求項８】
ＡＯがブロック構造［（ＰＯ）ｃ（ＥＯ）ａ（ＰＯ）ｄ］を意味し、ここで、
ｃは１〜１０の数、
ｄは１〜１０の数、
ａは１〜９５の数、そして
ｃ＋ｄ＋ａ＝ｎであることを意味し、ここでｎは５〜１００の数であり、
Ｂはエチレン基又はプロピレン基を示し、
Ｔは−ＮＲ１−を示し、ここで、
Ｒ１は水素原子、又はＸへの直接共有結合であり、
Ｘは基、
【化４】
2010508406.tif 000012
を示し、ここで、
Ｒは水素原子であり、
Ｒ２は、Ｃ１−Ｃ１２−アルキレン基、又は非置換のＣ６−Ｃ１０−アリーレン基であり、
Ｙは、化学結合又は−ＮＲ３−を示し、ここで、
Ｒ３は水素原子又はＸへの直接共有結合であり、
ＺとＺ’は、請求項１で述べた意味を有し、そして、
ｍは２〜３０の数を意味することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項以上に記載の顔料調合物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項以上に記載の顔料調合物の製造方法であって、粉末、顆粒、又はプレスケークの形態の前記成分（ａ）を、水又は有機溶媒、あるいは水と有機溶媒の混合物、及び必要ならば前記成分（ｃ）の存在下で混合することを特徴とする、方法。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか一項以上に記載の顔料調合物の、天然材料又は合成材料の着色のための使用。
【請求項１１】
それぞれ水性のペイント、エマルション塗料、着色ワニス、水で希釈可能な塗料、壁紙用塗料、及び印刷インキの着色のための、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
それぞれ溶媒含有のペイント、エマルション塗料、着色ワニス、壁紙用塗料、及び印刷インキの着色のための、請求項１０に記載の使用。
【請求項１３】
天然繊維材料及び合成繊維材料の着色と染色のための、紙パルプの着色及びラミネートの着色、並びに印刷インキ、インクジェットインキ、電子写真用トナー、粉体塗料、カラーフィルター、電子インキ及び“電子ペーパー”、木材保護系、ビスコース−紡糸ドープ用塗料、ソーセージの皮、種、肥料、ガラス瓶の製造のための、並びに屋根瓦の内部着色のための、化粧塗り、コンクリート、木材着色剤、色鉛筆の芯、フェルトペン、ワックス、パラフィン、製図用インク、ボールペンのペースト、チョーク、洗剤及び洗浄剤、靴の手入れ用品、ラテックス製品、研磨剤の着色のための、並びにプラスチックの着色のための、請求項１０に記載の使用。
【請求項１４】
高分子有機材料の着色方法であって、請求項１〜８のいずれか一項以上の顔料調合物の着色有効量を有機材料の懸濁液もしくは溶液に攪拌導入することによって、該顔料調合物を有機材料中に均一に分散することを含む、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、少なくとも一種の顔料と、ポリアルキレングリコールをベースとする添加剤からなる、容易に分散可能な顔料調合物である。本発明は、更に、それらの製造方法、及び天然材料並びに合成材料の着色、特に、あらゆる種類のペイント、コーティング系、エマルション塗料及び着色ワニスの着色のためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
適用系（Ａｎｗｅｎｄｕｎｇｓｓｙｓｔｅｍｅ）中への顔料の分散は、臨界的で煩雑な工程である。容易に分散可能な顔料調合物またはステア−イン（Ｓｔｉｒ−ｉｎ顔料）は、従来の顔料と比較して、かなりより低いエネルギー供給と、より高くかつより迅速な発色で、適用系中に配合させることができ、これは経済上の大きな利点である。
【０００３】
国際公開第２００４／０７４３８３号パンフレット（米国特許出願公開第２００６／０１７８４５０号明細書）（特許文献１）から、溶媒含有適用媒体（ｌｏｅｓｅｍｉｔｔｅｌｈａｌｔｉｇｅｎ  Ａｎｗｅｎｄｕｎｇｓｍｅｄｉｅｎ）中にのみ容易に分散させられるＳｔｉｒ−ｉｎ顔料が知られている。
【０００４】
独国特許出願公開第１０２０４５８３号明細書（特許文献２）には、ポリエーテルとアニオン表面活性添加剤をベースとするステア−イン顔料が記載されている。このポリエーテルの組成は、顔料調合物を配合しなければならない適用系に依存して選択されるものであるため、極性の異なる媒体中への顔料の容易な分散可能性は保障されていない。
【０００５】
欧州特許出願公開第１１３２４３４号Ａ１明細書（特許文献３）は、芳香族ポリアルキレングリコールをベースとする分散剤の使用による、容易に分散可能な有機顔料の製造を開示している。このステア−イン顔料は、水性適用系（ｗａｅｓｓｒｉｇｅｎ  Ａｎｗｅｎｄｕｎｇｓｓｙｓｔｅｍｅｎ）のみと適合する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００４／０７４３８３号パンフレット（米国特許出願公開第２００６／０１７８４５０号明細書）
【特許文献２】独国特許出願公開第１０２０４５８３号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第１１３２４３４号Ａ１明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第５３２４８１２号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第４７６１４６５号明細書
【特許文献６】国際公開第９４／１２９８６号公報（欧州特許第０６７２２９１号Ｂ１パンフレット）
【０００７】
水性の適用媒体中、溶媒含有の適用媒体中のいずれにも容易に分散可能な顔料調合物に対する要求が存在する。また、そのようなステア−イン顔料はあらゆる場合に適合し、そしてその配合は、適用媒体に依存することなく、全く同様に容易に、しかも工程を追加することなく行われるべきである。容易に分散可能であるということは、非常にわずかなエネルギーの供給と、高くて迅速な発色をもって、顔料を適用系中に配合させることができることを意味する。穏やかなせん断力、例えば、ディスソルバー（Ｄｉｓｓｏｌｖｅｒｓ）（鋸歯型撹拌機（Ｓｅａｇｅｚａｈｎｒｅｕｈｒｅｒ））の作用だけで顔料の完全な分散を達成するのに十分であるため、後続のコスト集約的な適用系への分散工程をなくすことができる。
【０００８】
驚くべきことに、有機顔料もしくは無機顔料及び特別なポリアルキレングリコール類をベースとする以下に定義する顔料調合物が、水性の適用媒体、溶媒含有の適用媒体のいずれにも容易に分散し得ることが見出された。
【０００９】
したがって、本発明の対象は、それぞれ顔料調合物の全量を基準にして、
（ａ）少なくとも一種の顔料を５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９７．５重量％、
（ｂ）ポリアルキレングリコール類をベースとする添加剤を１〜５０重量％、好ましくは２．５〜３０重量％、及び
（ｃ）充填剤、難燃剤、防腐剤、光保護剤（Ｌｉｃｈｔｓｃｈｕｔｚｍｉｔｔｅｌ）、顔料系分散剤、非顔料系分散剤、界面活性剤、酸化防止剤、消泡剤、樹脂及び帯電防止剤の群からの補助剤を０〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、
を含む顔料調合物であって、該ポリアルキレングリコール類をベースとする添加剤が、次式（１）に相当する前記顔料調合物である。
【００１０】
Ｚ’−［−（ＡＯ−）ｎ−Ｂ−Ｔ−Ｘ−Ｙ］ｍ−Ｚ          （１）
【００１１】
式中、
ＡＯは、Ｃ２−Ｃ１０−アルキレンオキシ単位を示し、ここで、ｎが１よりも大きい場合にはＡは、同一又は異なっていてよく、
ＢはＣ２−Ｃ１０−アルキレン基を示し、
Ｔは−ＮＲ１−を示し、ここで、
Ｒ１は、Ｘに直接共有結合しているか、あるいは水素原子、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル基、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル基、ベンジル、又は置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ１８−アリール基であり、ここで置換基は、ハロゲン、特にフッ素、塩素もしくは臭素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ニトロ、又はＣＦ３の意味を有し、
Ｘは、次の基を示し、
【００１２】
【化１】
2010508406.tif 000003
【００１３】
式中、
Ｒは、水素原子、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル基、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル基、ベンジル、又は置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ１８−アリール基であり、ここで置換基は、ハロゲン、特にフッ素、塩素もしくは臭素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ニトロ、又はＣＦ３の意味を有し、
Ｒ２は、Ｃ１−Ｃ１８−アルキレン基、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ１８−アリーレン基、又はそれらの有意な化学的組み合わせを意味し、そして置換基は、ハロゲン、特にフッ素、塩素もしくは臭素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ニトロ、又はＣＦ３の意味を有し、
あるいは、Ｘは、以下の基であり、
【００１４】
【化２】
2010508406.tif 000004
【００１５】
Ｙは、化学結合、又は−ＮＲ３−を示し、ここで、Ｒ３は、Ｒ１について述べた意味を有し、
Ｚ’は、アミノ基であるか、又は基Ｘ−Ｙの基礎となる、カルボン酸もしくはカルボン酸誘導体（例えば酸無水物、酸塩化物、エステル）の残基、又は基Ｘ−Ｙの基礎となる、イソシアナートの残基であり、
【００１６】
Ｚは、（ＡＯ）ｎ−Ｂの基礎となる、アミン類の残基であるか、又は基Ｘの基礎となる、カルボン酸もしくはカルボン酸誘導体（例えば酸無水物、酸塩化物、エステル）の残基であるか、又は基Ｘ−Ｙの基礎となる、イソシアナートの残基であり、
【００１７】
ｎは１〜２００の数、例えば２〜１５０の数を意味し、そして、
ｍは１〜１００の数、例えば２〜５０、特に２〜１０の数を意味する。
【００１８】
本発明による顔料調合物の成分（ａ）は、微細な有機顔料もしくは無機顔料、又は様々な有機顔料及び／又は無機顔料の混合物である。成分（ａ）はまた、ある種の溶媒に不溶でありかつこのような溶媒中で顔料の特性を有する染料であることもできる。顔料は、乾燥粉末の形態か又は水湿のプレスケークの形態で使用することができる。
【００１９】
有機顔料としては、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料；  レーキアゾ顔料、β−ナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジスアゾ縮合顔料、アゾ金属錯体顔料、及び多環式顔料、例えば、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンタントロン顔料、アントラキノン顔料、フラバントロン顔料、インダントロン顔料、イソビオラントロン顔料、ピラントロン顔料、ジオキサジン顔料、キノフタロン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料並びにジケトピロロピロール顔料、あるいはファーネスブラックとガスブラックの群からの、酸性からアルカリ性のカーボンブラックが挙げられる。
【００２０】
上記の有機顔料の中で、特に適しているものとは、調合物製造のためにできる限り微細なものであり、その場合、顔料粒子の好ましくは９５％、特に好ましくは９９％が≦５００ｎｍの粒度を有するものである。
【００２１】
特に好ましい有機顔料の典型的な選択としては、カーボンブラック顔料、例えば、ガスブラックもしくはファーネスブラック、モノアゾ顔料及びジスアゾ顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー８１、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー８７、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー１１１、ピグメントイエロー１２６、ピグメントイエロー１２７、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１７４、ピグメントイエロー１７６、ピグメントイエロー１９１、ピグメントイエロー２１３、ピグメントイエロー２１４、ピグメントレッド３８、ピグメントレッド１４４、ピグメントレッド２１４、ピグメントレッド２４２、ピグメントレッド２６２、ピグメントレッド２６６、ピグメントレッド２６９、ピグメントレッド２７４、ピグメントオレンジ１３、ピグメントオレンジ３４もしくはピグメントブラウン４１、b−ナフトール顔料及びナフトールＡＳ顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントレッド２、ピグメントレッド３、ピグメントレッド４、ピグメントレッド５、ピグメントレッド９、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド１４、ピグメントレッド５３：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１４６、ピグメントレッド１４７、ピグメントレッド１７０、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド１８７、ピグメントレッド１８８、ピグメントレッド２１０、ピグメントレッド２４７、ピグメントレッド２５３、ピグメントレッド２５６、ピグメントオレンジ５、ピグメントオレンジ３８もしくはピグメントブラウン１、レーキアゾ顔料及び金属錯体顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントレッド４８：２、ピグメントレッド４８：３、ピグメントレッド４８：４、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド２５７、ピグメントオレンジ６８もしくはピグメントオレンジ７０；  ベンズイミダゾリン顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１７５、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８１、ピグメントイエロー１９４、ピグメントレッド１７５、ピグメントレッド１７６、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド２０８、ピグメントバイオレット３２、ピグメントオレンジ３６、ピグメントオレンジ６２、ピグメントオレンジ７２もしくはピグメントブラウン２５；  イソインドリノン顔料及びイソインドリン顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１３９もしくはピグメントイエロー１７３；  フタロシアニン顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：６、ピグメントブルー１６、ピグメントグリーン７もしくはピグメントグリーン３６；  アンタントロン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インダントロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料及びチオインジゴ顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントイエロー１９６、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントレッド２６３、ピグメントブルー６０、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２３もしくはピグメントオレンジ４３；  トリアリールカルボニウム顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントレッド１６９、ピグメントブルー５６もしくはピグメントブルー６１；  ジケトピロロピロール顔料、特にカラーインデックス顔料のピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２６４、ピグメントレッド２７０、ピグメントレッド２７２、ピグメントオレンジ７１、ピグメントオレンジ７３、ピグメントオレンジ８１が挙げられる。
【００２２】
適当な無機顔料は、例えば、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化クロム、ウルトラマリン、ニッケル−又はクロムアンチモンチタンオキシド、酸化コバルト、コバルトとアルミニウムの混合酸化物、ルチル混合相顔料、希土類の硫化物、バナジウム酸ビスマス、並びに体質顔料（Ｖｅｒｓｃｈｎｉｔｔｐｉｇｍｅｎｔｅ）である。
【００２３】
有機顔料は、カーボンブラック及び／又は酸化チタンと一緒に好ましく組み合わされる。
【００２４】
更に、レーキ染料、例えばスルホン酸基及び／又はカルボン酸基含有の染料のＣａレーキ、Ｍｇレーキ、Ａｌレーキなどが適している。
【００２５】
好ましいポリアルキレングリコール類は式（１）のものであり、上記式中、
ＡＯは、エチレンオキシ（ＥＯ）単位、プロピレンオキシ（ＰＯ）単位もしくはそれらの組み合わせを示す。その際、ＥＯ単位とＰＯ単位は、交互に、ブロックごとに、あるいはランダムに配置させることができる。
【００２６】
更に別の好ましいポリアルキレングリコール類は、上記式（１）中、
Ｂが、エチレン基もしくはプロピレン基を示すものである。
【００２７】
更に別の好ましいポリアルキレングリコール類は、上記式（１）中、Ｒ１又はＲ３が、Ｘへの直接共有結合、水素原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル基もしくはフェニルであるものである。
【００２８】
更に別の好ましいポリアルキレングリコール類は、上記式（１）中、Ｒが、水素原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル基もしくはフェニルであるものである。
更に別の好ましいポリアルキレングリコール類は、上記式（１）中、Ｒ２が、Ｃ１−Ｃ１２−アルキレン基、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ１０−アリーレン基のものであり、ここで置換基は上述の意味を有するである。
【００２９】
更に別の好ましいポリアルキレングリコール類は、上記式（１）中、Ｘは次の基を意味するものである。
【００３０】
【化３】
2010508406.tif 000005
【００３１】
但し、この際、式中、
Ｒは水素原子であり、
Ｒ２は、Ｃ１−Ｃ１２−アルキレン基もしくは非置換のＣ６−Ｃ１０−アリーレン基である。
【００３２】
特に好ましいポリアルキレングリコール類は、上記式（１）中、
ＡＯが、ブロック構造［（ＰＯ）ｃ（ＥＯ）ａ（ＰＯ）ｄ］を意味し、ここで、
ｃが１〜１０の数、特に１〜６の数であり、
ｄが１〜１０の数、特に１〜６の数であり、
ａが、１〜９５の数、特に２〜９０の数であり、及び
ｃ＋ｄ＋ａ＝ｎを意味し、ここで、ｎは５〜１００の数、特に１０〜８５の数であり、
Ｂが、エチレン基もしくはプロピレン基であり、
Ｔが、−ＮＲ１−を示し、ここで、
Ｒ１が、水素原子、又はＸへの直接共有結合であり、
Ｘが、次の基を示し、
【００３３】
【化４】
2010508406.tif 000006
【００３４】
式中、
Ｒが水素原子であり、
Ｒ２が、Ｃ１−Ｃ１２−アルキレン基もしくは非置換のＣ６−Ｃ１０−アリーレン基であり、
Ｙが、化学結合又は−ＮＲ３−を示し、ここで、
Ｒ３が、水素原子、又はＸへの直接共有結合であり、
ＺとＺ’が上述の意味を有し、及び、
ｍが２〜３０の数を意味する、
ものである
【００３５】
ＺとＺ’は、上記式（１）のポリアルキレングリコールの末端基であり、既知の反応により誘導体化できるアミノ基、イソシアナート基、又はカルボン酸の残基であってよい。これらの反応は、例えばアルキル化、アミド化、ハロゲン化、加水分解、エステル化、縮合、ケン化、イミド化又はスルホン化であってよい。
【００３６】
上記式（１）のポリアルキレングリコール類はまた、種々の末端基ＺとＺ’との混合物であってもよく、例えば次の反応で生じるものである。
【００３７】
ＮＨ２−（ＡＯ）ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２）−ＮＨ２  ＋  ＯＣＮ−Ｒ２−ＮＣＯ  →
ＮＨ２−［（ＡＯ）ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２）−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−（ＡＯ）ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２）−ＮＨ］ｍ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ２−ＮＣＯ
＋  ＮＨ２−［（ＡＯ）ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２）−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ］ｍ−（ＡＯ）ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２）−ＮＨ２
＋  ＯＣＮ−Ｒ２−ＮＨ−ＣＯ−［ＮＨ−（ＡＯ）ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２）−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ２］ｍ−ＮＣＯ
【００３８】
本発明に従って使用されるポリアルキレングリコール類は、特許文献４（米国特許出願公開第５３２４８１２号公報）、特許文献５（米国特許出願公開第４７６１４６５号公報）、又は特許文献６（国際公開第９４／１２９８６号公報（欧州特許第０６７２２９１号Ｂ１公報））に記載の方法に類似の方法で製造することができる。ただし、顔料の分散助剤としてはこれまで使用されていないし、またそのようなポリアルキレングリコール類を有する顔料調合物は全く開示されていなかった。
【００３９】
成分（ｃ）として記載された補助剤は当業者に既知であり、顔料調合物のステア−イン性を損なうことなく、上述の量で本発明の顔料調合物に添加することができる。補助剤は、上記式（１）のポリアルキレングリコール類とは構造上異なる。
【００４０】
本発明による顔料調合物は粉末形態又は顆粒状であり、そしてとりわけ０．０３〜０．６０μｍの粒度ｄ５０を有する。顆粒は、例えば噴霧乾燥によって得ることができる。
【００４１】
本発明の対象はまた、本発明による顔料調合物の製造方法であって、該方法は、粉末、顆粒、もしくはプレスケークの形態の成分（ａ）を、水又は有機溶媒、あるいは水と有機溶媒の混合物の存在下で、成分（ｂ）、場合によっては及び成分（ｃ）と混合することを特徴とする前記方法である。
【００４２】
特に有利な混合は、粉砕機又は分散機の使用によって達成することができる。そのようなものとしては、撹拌装置、ディスソルバー（Ｄｉｓｓｏｌｖｅｒｓ）（鋸歯型撹拌機（Ｓａｅｇｅｚａｈｎｒｕｅｈｒｅｒ））、ロータ−ステーターミル、ボールミル、撹拌ボールミル、例えば、サンドミル及びビードミルなど、高速ミキサー、混練装置、ロールミル又は高性能ビードミルを使用することができる。この際、顔料の微細分散化あるいは粉砕は所望の粒度分布まで行われ、そして０〜１００℃の範囲内の温度で、合目的には１０〜７０℃、好ましくは２０〜６０℃の温度で行われる。
【００４３】
顔料の種類に依存して、得られる顔料懸濁液を仕上げに供することができる。仕上げは、合目的的には、その時存在する有機溶媒、水、又は水−溶媒混合物の存在下で５０〜２５０℃、好ましくは７０〜２００℃、特に１００〜１９０℃の温度で、及び合目的的には５分〜２４時間、好ましくは５分〜１８時間、特に５分〜６時間の間実行される。好ましくは、仕上げは沸騰温度で、特に溶媒系の沸点より高い温度で加圧下で実行される。
【００４４】
水性相の水蒸気蒸留によって分離可能な有機溶媒の場合には、顔料調合物の分離前にそのようなやり方で有機溶媒を取り除くことが適切であり、特に使用した溶媒を回収する時に望ましい。
【００４５】
本発明による方法により製造された顔料調合物は、通常の方法、例えばろ過、デカンテーション、遠心分離、噴霧乾燥、流動床乾燥、ベルト乾燥、噴霧顆粒化、又はパドル乾燥機での乾燥で分離することができる。本発明の顔料調合物の分離は、好ましくは、特にろ過と終局の乾燥によって行われる。もし得られた顔料調合物が粒子の粗いものであった場合、更に乾式粉砕に供することが目的に適う。
【００４６】
本発明による顔料調合物は、あらゆる種類の天然材料並びに合成材料の着色及び染色、特に、水及び／又は溶媒含有の、ペイント、コーティング系、例えば壁紙用塗料、印刷用インキ、エマルション塗料及び着色ワニスの顔料着色及び着色に適している。
【００４７】
更に、本発明の顔料調合物は、あらゆる種類の高分子材料の着色、例えば、天然繊維材料及び合成繊維材料、特にセルロース繊維の着色に、更には紙パルプの着色にも、更にはラミネートの着色にも適している。更なる使用は、印刷インク（例えば、布地用捺染のり、フレキソ印刷インク、装飾用印刷インク、又は凹版印刷インク）、壁紙用塗料、水で希釈可能な塗料、木材保護系、ビスコース紡糸ドープ用着色料、ワニス、ソーセージの皮、種、肥料、ガラス、特にガラス瓶の製造、並びに屋根瓦の内部着色（ｍａｓｓｅｆａｅｒｂｕｎｇ）に、電子写真用トナー及び現像液中の着色剤として、化粧塗り、コンクリート、木材着色液、色鉛筆の芯、フェルトペン、ワックス、パラフィン、製図用インキ、ボールペンのペースト、チョーク、洗剤及び洗浄剤、靴の手入れ用品、ラテックス製品、研磨剤の着色に、並びにプラスチック、例えばあらゆる種類の高分子材料の着色に適している。高分子有機材料は、例えばエチルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートもしくはセルロースブチラートのようなセルロースエーテル及びセルロースエステル、天然樹脂又は重合樹脂や縮合樹脂のような合成樹脂、例えばアミノプラスト類、特に尿素樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂類、アクリル樹脂類、フェノール樹脂類（Ｐｈｅｎｏｐｌａｓｔｅ）、ポリカーボネート類、ポリオレフィン類、例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリアミド、ポリウレタン又はポリエステル、ゴム類、カゼイン類、ラテックス、シリコーン、シリコーン樹脂類それぞれの単独又は混合物である。
【００４８】
更に、本発明による顔料調合物は、全ての慣用のインクジェットプリンタ、特にバブルジェット方式あるいはピエゾ方式によるプリンタで使用されるような印刷インキの製造に適している。この印刷インキを用いて、紙、並びに天然繊維材料又は合成繊維材料、フィルム及びプラスチックに印刷することができる。それに加えて、本発明の顔料調合物は、様々な種類のコーティングしたあるいはコーティングしていない基材の印刷、例えば厚紙、ボール紙、木材及び木材加工材料、金属材料、半導体材料、セラミック材料、ガラス、グラスファイバー及びセラミックファイバー、無機原材料、コンクリート、皮革、食品、化粧品、皮膚及び毛髪などの印刷に使用することができる。ここで基材は、二次元の平面状のもの、あるいは空間的な広がり、すなわち三次元形状のものであってよく、完全にあるいは部分的に印刷又はコーティングされていてもよい。
【００４９】
更に、本発明の顔料調合物は、粉末及び粉体塗料、特に、例えば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、繊維材料、紙又はゴムなどからなる物品の表面被覆に使用される摩擦帯電的又は動電的に噴霧可能な粉体塗料の着色剤として適している。
【００５０】
更に、本発明による顔料調合物は、インキ、特にインジェットインク、例えば、水性ベース又は非水性ベース（溶媒ベース（“Ｓｏｖｅｎｔ  Ｂａｓｅｄ”））のもの、マイクロエマルジョンインク、ＵＶ硬化性インキ、並びにホットメルト法に従って機能するインキにおける着色剤としても適している。
【００５１】
更には、本発明による顔料調合物は、“フラットパネルディスプレー”用のカラーフィルターのための着色剤、加法混色及び減法混色のための着色剤、更に“フォトレジスト”のための着色剤、並びに電子インキ（“エレクトロニックインキ”または“ｅ−インキ”）のための着色剤として、または電子ペーパー（“エレクトロニックペーパー”または“ｅ−ペーパー”）のための着色剤としても適している。
【００５２】
本発明の対象はまた、高分子有機材料の着色方法であって、有機材料の懸濁液もしくは溶液中に本発明のステア−イン顔料調合物を攪拌導入することによって、該顔料調合物の着色有効量を有機材料中に均一に分散することを含む該方法である。撹拌導入とは、わずかなせん断力、例えば振とうなどの使用によるいかなる種類の混合であると理解される。有効着色量とは、着色する有機材料の重量に基づいて、通常、０．０１〜３０重量％の顔料調合物である。
【実施例】
【００５３】
ポリアルキレングリコール類の合成
ポリアルキレングリコールジアミン（６００ｇ／ｍｏｌ）１６．２２ｇを、室温で窒素下にクロロホルム８０ｍｌ中に溶解した。引き続き１，６−ジイソシアナトヘキサン３．７８ｇをクロロホルム２０ｍｌ中に滴下して、そしてこの混合物を室温で３０分、続いて還流下で２０分撹拌した。溶媒をその後除去し、残存した高粘度の液体を真空下で乾燥した。式１．１のポリアルキレングリコール２０ｇが得られた。
１３Ｃ−ＮＭＲ  d（ＣＤＣｌ３）＝１５８．５ｐｐｍ
【００５４】
ポリアルキレングリコールジアミン（４０００ｇ／ｍｏｌ）２２５．１６ｇを、窒素下、５０℃で溶融した。引き続いて、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸無水物１０ｇを添加し、１４０℃で２時間この混合物を撹拌した。室温に冷却した後、式１．２のポリアルキレングリコール２３３．５６ｇが得られた。
１３Ｃ−ＮＭＲ  d（ＣＤＣｌ３）＝１６６．３ｐｐｍ
【００５５】
テレフタル酸ジクロリド０．７２ｇと、ポリアルキレングリコールジアミン（４０００ｇ／ｍｏｌ）２０ｇとを、１００ｍｌフラスコ中で、窒素下、５０℃で３０分、そして１２０℃で４時間撹拌した。室温に冷却した後、式１．３のポリアルキレングリコール１８．５２ｇが得られた。１３Ｃ−ＮＭＲ  d（ＣＤＣｌ３）＝１５１．０ｐｐｍ
【００５６】
【表１】
2010508406.tif 000007
【００５７】
分析データに基づいて、全ての場合でアミンが末端基であることが推測される。
【００５８】
本発明による顔料調合物の製造
例１
水１００ｇとイソブタノール４００ｇ中のピグメントレッド１２２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３９１５、３１．７重量％濃度のプレスケークとして使用）３６ｇからなる懸濁液を、式１．１のポリアルキレングリコール７．９ｇの添加後に、スタティックミキサー（Ｌａｂｏｒｐｉｌｏｔ  ２０００，  ＩＫＡ，  Ｄ−７９２１９  Ｓｔａｕｆｅｎ）中で、３０分間６０００ｒｐｍで分散させる。この混合物を１２５℃で３時間加圧仕上げに供する。引き続き、イソブタノールを留去し、コーティングされた顔料をろ過して取り出し、水で洗浄し、乾燥棚中で８０℃で乾燥する。乾式粉砕後（Ｍ２０ユニバーサルミル（ＩＫＡ製、２回、１５秒）、容易に分散可能な粉末形態の３０ｇのピグメントレッド１２２が得られる。
【００５９】
例２
水１００ｇとイソブタノール４００ｇ中のピグメントレッド１２２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３９１５、３１．７重量％濃度のプレスケークとして使用）３６ｇからなる懸濁液を、式１．２のポリアルキレングリコール７．９ｇの添加後、スタティックミキサー（Ｌａｂｏｒｐｉｌｏｔ  ２０００，  ＩＫＡ，  Ｄ−７９２１９  Ｓｔａｕｆｅｎ）中、３０分間６０００ｒｐｍで分散させる。この混合物を１２５℃で３時間加圧仕上げに供する。引き続き、イソブタノールを留去し、そしてコーティングされた顔料をろ過して取り出し、水で洗浄し、乾燥棚において８０℃で乾燥する。乾式粉砕（Ｍ２０ユニバーサルミル、ＩＫＡ製、２回、１５秒）後、容易に分散可能な粉末形態の３５ｇのピグメントレッド１２２が得られる。
【００６０】
例３
水８００ｇとイソブタノール４７０ｇ中のピグメントオレンジ３６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１７８０、３０重量％濃度のプレスケークとして使用）８３．０ｇからなる懸濁液に、式１．２のポリアルキレングリコール９．３ｇを添加する。この混合物を１１０℃で２時間加圧仕上げに供する。引き続いて、イソブタノールを留去し、コーティングされた顔料をろ過して取り出し、水で洗浄し、そして乾燥棚において１００℃で乾燥する。乾式粉砕後（Ｍ２０ユニバーサルミル、ＩＫＡ製、２回１５秒）、容易に分散可能な粉末形態のピグメントオレンジ３６が９０ｇ得られる。
【００６１】
例４
水８００ｇとイソブタノール４７０ｇ中のピグメントオレンジ３６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１１７８０、３０重量％濃度のプレスケークとして使用）８３．０ｇからなる懸濁液に、式１．３のポリアルキレングリコール９．３ｇを添加する。この混合物を１１０℃で２時間加圧仕上げに供する。引き続いて、イソブタノールを留去し、コーティングされた顔料をろ過して取り出し、水で洗浄し、そして乾燥棚において１００℃で乾燥する。乾式粉砕（Ｍ２０ユニバーサルミル、ＩＫＡ製、２回１５秒）後、容易に分散可能な粉末形態のピグメントオレンジ３６が９０ｇ得られる。
【００６２】
例５
顔料含有量７３．６重量％とＢＥＴ表面積２．４ｍ２／ｇを有するスウィングミル材料としてのピグメントバイオレット２３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５１３１９）１３９ｇの、水２５０ｇとイソブタノール３００ｇ中の懸濁液を、式１．２のポリアルキレングリコール５６．６ｇの添加後、スタティックミキサー（Ｌａｂｏｒｐｉｌｏｔ  ２０００，  ＩＫＡ，  Ｄ−７９２１９  Ｓｔａｕｆｅｎ）中で、１５分間６０００ｒｐｍで分散する。この混合物を１３０℃で３時間加圧仕上げに供する。引き続き、イソブタノールを留去し、コーティングされた顔料をろ過して取り出し、水で洗浄し、そして乾燥棚において８０℃で乾燥する。乾式粉砕（Ｍ２０ユニバーサルミル、ＩＫＡ製、Ｄ−７９２１９  Ｓｔａｕｆｅｎ）後、容易に分散可能なピグメントバイオレット２３が１２５ｇ得られる。
【００６３】
例６
水４８０ｇ中のピグメントイエロー１３９（Ｃ．Ｉ．  Ｎｏ．  ５６２９８、３２重量％濃度のプレスケークとして使用）６０．０ｇからなる懸濁液に、式１．２のポリアルキレングリコール６．６ｇを添加する。この混合物を１４０℃で４時間加圧仕上げに供する。引き続いて、コーティングされた顔料をろ過して取り出し、水で洗浄し、そして乾燥棚において８０℃で乾燥する。乾式粉砕（Ｍ２０ユニバーサルミル、ＩＫＡ製、２回、１５秒）後、容易に分散可能な粉末形態のピグメントイエロー１３９が５０ｇ得られる。
【００６４】
例７
水４８０ｇ中のピグメントイエロー１３９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５６２９８、３２重量％濃度のプレスケークとして使用）６０．０ｇからなる懸濁液に、式１．１のポリアルキレングリコールを６．６ｇ添加する。この混合物を１４０℃で４時間加圧仕上げに供する。引き続いて、コーティングされた顔料をろ過して取り出し、水で洗浄し、乾燥棚において８０℃で乾燥する。乾式粉砕（Ｍ２０ユニバーサルミル、ＩＫＡ製、２回、１５秒）後、容易に分散可能な粉末形態のピグメントイエロー１３９が５０ｇ得られる。
【００６５】
分散性を評価するために、顔料調合物を溶媒含有のアルキドメラミン焼付塗料（ＡＭ−Ｌａｃｋ）中と、水性ポリエステルメラミン焼付塗料（ＷＰＭ−Ｌａｃｋ）中とでそれぞれ試験する。
【００６６】
ＡＭワニスの着色
４ｃｍの歯付ディスクを備えたディスソルバー中で、アルキドメラミン分散用ワニス（Ａｎｒｅｉｂｅｌａｃｋｓ）３８．４ｇ中に容易に分散可能な顔料調合物（例３、４、６及び７）２１．６ｇを、５０℃、１００００ｒｐｍで３０分間分散した。この着色された分散用ワニス１０ｇを、ガラス棒を用いて室温でゆっくり撹拌しながら、レットダウン用混合物（Ａｕｆｌａｃｋｇｅｍｉｓｃｈ）２６ｇと混合した。淡色の調製のために、上述のマストーン（Ｖｏｌｌｔｏｎ）の塗料６ｇをアルキドメラミン白色塗料（３０％ＴｉＯ２）２０ｇと共に、単純な手動による撹拌導入によって均質化した。
【００６７】
４ｃｍの歯付ディスクを備えたディスソルバー中で、アルキドメラミン分散用ワニス５０．４ｇ中に例１、２及び５それぞれの容易に分散可能な顔料調合物９．６ｇを、５０℃、１００００ｒｐｍで３０分間分散した。これら着色された分散用ワニス８ｇを、ガラス棒を用いて室温でゆっくり撹拌しながら、レットダウン用混合物２４ｇと混合した。淡色の調製のために、上述のマストーン塗料７．５ｇをアルキドメラミン白色塗料（３０％ＴｉＯ２）２０ｇと共に、単純な手動による撹拌導入によって均質化した。
【００６８】
水性ポリエステルメラミン（ＷＰＭ）ワニスの着色
４ｃｍの歯付ディスクを備えたディスソルバー中で、水性ポリエステルメラミン分散用ワニス４２．２ｇ中に、容易に分散可能な顔料調合物（例３、４、６及び７）２３．８ｇを、５０℃、１００００ｒｐｍで３０分間分散した。これら着色された分散用ワニス２０．０ｇを、ガラス棒を用いて室温でゆっくり撹拌しながら、レットダウン用混合物５２．０ｇと混合した。
【００６９】
淡色の調製のために、上述のマストーン塗料４．０ｇをＷＰＭ白色塗料（２０重量％ＴｉＯ２）２０ｇと共に、単純な手動による撹拌導入によって均質化した。
【００７０】
４ｃｍの歯付ディスクを備えたディスソルバー中で、水性ポリエステルメラミン分散用ワニス５５．４ｇ中に、例１、２及び５それぞれの容易に分散可能な顔料調合物１０．６ｇを、５０℃、１００００ｒｐｍで３０分間分散した。これら着色された分散用ワニス２０．０ｇを、ガラス棒を用いて室温でゆっくり撹拌しながら、レットダウン用混合物６０．０ｇと混合した。
【００７１】
淡色の調製のために、上述のマストーン塗料５．０ｇをＷＰＭ白色塗料（２０重量％ＴｉＯ２）２０ｇと共に、単純な手動による撹拌によって均質化した。
【００７２】
参照例として、クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）社の顔料であるＨｏｓｔａｐｅｒｍ（登録商標）Ｒｏｓａ  Ｅ（Ｐ．Ｒ．１２２）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｖｉｏｌｅｔｔ  ＲＬ  ｓｐｅｚｉａｌ（Ｐ．Ｖ．２３）及びＮｏｖｏｐｅｒｍ（登録商標）Ｏｒａｎｇｅ  ＨＬ  ７０（Ｐ．Ｏ．３６）、及びＮｏｖｏｐｅｒｍ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ  Ｍ２Ｒ７０（Ｐ．Ｙ．１３９）を、ディスソルバーにより上記のワニス系中に分散し、例１〜７の顔料調合物と比較した。測定された色強度は、本発明による顔料調合物が、溶媒含有のアルキドメラミン塗料、水性ポリエステルメラミン塗料のいずれの塗料系においても非常に高い色強度を生じさせるものであることを示す。
【００７３】
【表２】
2010508406.tif 000008
【国際調査報告】
2010508406.tif 000014
2010508406.tif 000015
2010508406.tif 000016
2010508406.tif 000017