(57)【要約】式（A）：【化１１】2010510150.tif 000014｛式中、ｍ及びｎには以下のものを適用する：ｍ＝0.5〜３であり、且つ0.5m＞ｎ＞０であり；An=CO3であり、ここでこれは、以下のOH、ClO4及びH3CS(＝O)2O（トリフレート）から選択される基の少なくとも一つにより完全にまたは部分的に置換されていてもよく、ｏ＝０〜３である｝の中性カルシウム−アルミニウム複塩。  本発明はさらに、その製造、組成物及び安定剤系における使用、並びにその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（A）：
【化１０】
2010510150.tif 000013
｛式中、ｍ及びｎには以下のものを適用する：ｍ＝0.5〜３であり、且つ0.5m＞ｎ＞０であり；An=CO3であり、ここでこれは、以下のOH、ClO4及びH3CS(＝O)2O（トリフレート）から選択される基の少なくとも一つにより完全にまたは部分的に置換されていてもよく、ｏ＝０〜３である｝
の中性カルシウム−アルミニウム複塩。
【請求項２】
式中、An=CO3であることを特徴とする、請求項１に記載の複塩。
【請求項３】
ｍ及びｎには以下のものを適用する：ｍ＝1.25〜3.0及び0.25ｍ＞ｎ＞０であり；o＝０〜1.5であることを特徴とする、請求項２に記載の複塩。
【請求項４】
An＝CO3であり、これは部分的にClO4及びOHにより置換されていることを特徴とする、請求項１に記載の複塩。
【請求項５】
An=炭酸塩であり、これはClO4及びOHにより完全に置換されていることを特徴とする請求項１に記載の複塩。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の複塩の製造方法であって、
(a)水性懸濁液中でCaO、またはCa(OH)2、ZnOまたはZn(OH)2とAl(OH)3とを反応させ、及びCO2またはアルカリ金属(重)炭酸塩を添加し、ここで反応は10〜100℃の温度で行い；そして
(b1)適切な場合には、段階(a)で得られた生成物と、過塩素酸若しくはトリフルオロメタンスルホン酸とを反応させ、または
(b2)適切な場合には、段階(a)で得られた生成物を200〜900℃の温度でカ焼し、適切な場合には、水中のアルカリ金属の(重)炭酸塩の存在下、アルカリ金属の過塩素酸塩若しくはトリフルオロメタンスルホン酸塩とアニオン交換する
の各段階を含む方法。
【請求項７】
合成ポリマーと、請求項１〜５のいずれか一項に記載の少なくとも一種の複塩とを含む組成物。
【請求項８】
前記合成ポリマーがポリ塩化ビニル（PVC）であることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の少なくとも一種の複塩を含む、合成ポリマーの安定剤系。
【請求項１０】
前記複塩の使用量は、0.1〜10.0、好ましくは1.0〜5.0、特に好ましくは0.5〜2.0phrであることを特徴とする、請求項９に記載の安定剤系。
【請求項１１】
以下の物質：MtII(水)酸化物(Mt=Mg、Ca、Zn)または水酸化アルミニウム、Mg、Ca、AlまたはZn石鹸、ハイドロタルサイト、ドーソナイト、ゼオライト若しくはCa-Alヒドロキソハイドロゲンホスファイト、グリシジル化合物、エポキシ化脂肪酸エステル、ポリオール(たとえばマリトール、ラクチトール、パラチニトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、TMP(ビス-TMP)またはTHEIC)、リン酸エステル、2-ナフトール、水または有機溶媒(たとえばBDG、PEG若しくはポリオール)中に溶解させた、アルカリ金属、アルカリ土類金属または亜鉛の過塩素酸塩(またはトリフルオロメタンスルホン酸塩)、置換シアンアセチルウレア、置換アミノウラシル、3-アミノクロトン酸エステル及び／またはジヒドロピリジンジカルボン酸エステルの群由来の同時使用の安定剤、加工助剤、滑剤、可塑剤、顔料、充填剤、エポキシ化脂肪酸エステル、酸化防止剤、UV吸収剤、光安定剤、耐衝撃吸収剤、蛍光増白剤、静電気防止剤、殺生物剤、難燃剤、発泡剤、防曇剤の少なくとも一種がさらに存在することを特徴とする、請求項９または１０に記載の安定剤系。
【請求項１２】
合成ポリマー用の安定剤として、特にPVC安定剤として、特に硬質PVC及び軟質PVCの安定化用の安定剤としての請求項９〜１１のいずれか一項に記載の安定剤系の使用。
【請求項１３】
前記複塩が固体キャリヤとして機能し、且つ液体(溶解)形のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の過塩素酸及び／またはトリフレート塩をこれらに適用するか、これらの上に噴霧する、吸着質としての請求項１〜５のいずれか一項に記載の複塩の使用。
【請求項１４】
ポリオレフィン用、たとえばPE、PP、PB及びPIBまたは他の合成ポリマー用の添加剤として、特に難燃剤及び／または減煙剤または充填剤若しくは触媒(前駆体)として、及び酵素固定化用としての請求項１〜５のいずれか一項に記載の複塩の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規亜鉛含有カルシウム−アルミニウム複塩、その製造、組成物及び安定剤系における使用、並びにその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
新規の無鉛PVC安定剤では、硬質PVC用途における長期安定化用の安定剤成分としてハイドロタルサイトまたはゼオライトが必要である。
【０００３】
公知の長期安定剤成分はマグネシウム−アルミニウムヒドロキソカーボネート(magnesium-aluminum  hydroxo-carbonate)(米国特許出願第4  299  759号)であり、これは殆どの場合、水溶性前駆体から製造され、共沈法(Catalysis  Today，11(2)，201〜212頁(1991年))に従った副生成物として塩の形成を伴う。しかし、この方法は非常に好都合なわけではない。というのも、従来よりも塩不純物が形成するので、廃水中の汚染物質量が増加するからである。
【０００４】
米国特許出願第4  675  356号は、亜鉛含有マグネシウム−アルミニウムヒドロキソカーボネートについて記載する。
【０００５】
ハイドロタルサイト及びカルシウム−アルミニウムの水酸化物をベースとするPVC安定剤は、ドイツ特許出願第DE-A1  964  1551号で公表されている。さらにドイツ特許出願第DE-A1  952  6370号では、熱可塑性物質の加工の間に、酸掃去剤として混合アルカリ土類金属−アルミニウムの水酸化物を開示する。しかしながらこの合成の間、水酸化ナトリウムやアルミン酸ナトリウムを反応成分に添加することは、モル量のNaOHを廃水を介して廃棄しなければならないため、不都合であることが判明した。
【０００６】
PCT国際出願国際公開第WO-A92/13914号は、PVC用の安定剤としてカルシウム−アルミニウム水酸化物(ハイドロカルマイト(hydrocalumite))を請求する。炭酸塩を含有する同族体はここでも記載されていない。というのも、この記載によれば、所望の安定剤作用はこれらの物質では達成できないからである。この合成はこの塩法(共沈)により実施する。これにより廃水中に塩不純物がさらに発生する。
【０００７】
PCT国際出願国際公開第WO-A93/25613号は、塩素含有オレフィンポリマー用の安定剤として加藤石(Katoite)をあげている。PCT国際出願国際公開第WO-A93/25612号は、PVC安定剤としてアルカリ金属イオンが含まれた加藤石を記載している。出発物質は再びアルミン酸ナトリウムであり、所望の反応の後、これはモル量のNaOHを放出し、その結果、廃水中の塩含有量がここでも増加する。
【０００８】
欧州特許出願第EP-A0  742  782号は、4-価カチオンとして重金属のチタン、ジルコニウム及びスズをさらに含む、塩基性のマグネシウム−アルミニウムの炭酸塩またはカルシウム−アルミニウムの水酸化物について記載する。これらの金属は、対応する四塩化物が含まれる。しかしながら、水と他の反応体が充填された大きな反応容器でこれらの化合物で作業するのは複雑である。というのも、この四塩化物は非常に加水分解感受性であり、酸性雲(acid  cloud)が空気中に形成するからである。
【０００９】
従って、硬質または軟質PVCなどの合成ポリマー用の安定剤として特に使用することができる、さらなる塩に対する需要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許出願第4  299  759号
【特許文献２】米国特許出願第4  675  356号
【特許文献３】ドイツ特許出願第DE-A1  964  1551号
【特許文献４】ドイツ特許出願第DE-A1  952  6370号
【特許文献５】PCT国際出願国際公開第WO-A92/13914号
【特許文献６】PCT国際出願国際公開第WO-A93/25613号
【特許文献７】PCT国際出願国際公開第WO-A93/25612号
【特許文献８】欧州特許出願第EP-A0  742  782号
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Catalysis  Today，11(2)，201〜212頁(1991年)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、そのような塩を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の目的は、式（A）：
【化１】
2010510150.tif 000002
｛式中、ｍ及びｎには以下のものを適用する：ｍ＝0.5〜３であり、且つ0.5m＞ｎ＞０であり；An=CO3であり、ここでこれは、以下のOH、ClO4及びH3CS(＝O)2O（トリフレート）から選択される基の少なくとも一つにより完全にまたは部分的に置換されていてもよく、ｏ＝０〜３である｝
の中性カルシウム−アルミニウム複塩により達成される。
【００１４】
これらの特別な複塩は、安定剤として、及びさらなる使用に関して特に適していることが判明した。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明において、中性のカルシウム−アルミニウム複塩中の「中性」なる用語は、この複塩が「外見上は」電気的に中性であることを意味する。このことは、塩内におけるその割合を考慮に入れて、アニオンとカチオンの電荷の合計が等しいことを意味する。そのような中性の複塩の水性懸濁液は塩基性反応をする。
【００１６】
式中、An=CO3である式(A)の複塩が好ましい。ｍ及びｎには以下のものを適用する：ｍ＝1.25〜3.0及び0.25ｍ＞ｎ＞０であり；o＝０〜1.5であるものが特に好ましい。
【００１７】
さらに式中、An＝CO3であり、これが部分的にClO4及びOHにより置換されている式(A)の複塩が特に好ましい。
【００１８】
さらに式中、An=炭酸塩であり、これがClO4及びOHにより完全に置換されている、式(A)の複塩が特に好ましい。
【００１９】
本発明に従った複塩は三成分固体合成により水中で非常に簡単に製造し得ることが知見された。
【００２０】
原材料の酸化カルシウムまたは水酸化カルシウム、酸化亜鉛または水酸化亜鉛と水酸化アルミニウム、所望により炭酸若しくは重炭酸ナトリウム(カリウム)または二酸化炭素から出発するが、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムが好ましく、第二の反応段階で添加を実施するのが特に好ましく、水性相中で激しく攪拌しながら数時間攪拌した後に濾過により除去すると、殆ど定量的な収率で白色固体として、式(A)｛式中、An=炭酸塩及び／または水酸化物である｝の新規塩基性カルシウム−アルミニウム複塩を得ることが可能である。この反応は、25〜98℃で圧力をかけずに、または160℃以下の高温温度及び12バール以下の圧力で実施するのが好ましい。
【００２１】
水酸化カルシウムは、消石灰または、石灰水若しくは石灰乳として水性懸濁液を使用することができ、水酸化アルミニウムは、ギブサイト(gibbsite)、ギブサイト(ハイドラギライト(hydrargillite))またはベイライトを使用することができ、酸化亜鉛は、亜鉛白を使用することができる。
【００２２】
過塩素酸塩またはトリフレート塩は、式(A)の化合物と、水性の希薄過塩素酸またはトリフルオロメタンスルホン酸とを、特に室温で反応させることにより得られる。別法では、式(A)｛式中、An=炭酸塩及び／または水酸化物である｝のカ焼(活性化)化合物から出発することも可能である。活性化後、水性のアルカリ金属の過塩素酸塩またはトリフレート塩溶液でアニオン交換により充填を実施し、その間に所望によりアルカリ金属の(重)炭酸塩を存在させる。
【００２３】
本発明はさらに、本発明に従った複塩の製造法を提供し、この方法は、
(a)水性懸濁液中でCaO、またはCa(OH)2、ZnOまたはZn(OH)2とAl(OH)3とを反応させ、及びCO2またはアルカリ金属(重)炭酸塩を添加し、ここで反応は10〜100℃の温度で行い；そして
(b1)適切な場合には、段階(a)で得られた生成物と、過塩素酸若しくはトリフルオロメタンスルホン酸とを反応させ、または
(b2)適切な場合には、段階(a)で得られた生成物ｗｐ200〜900℃の温度でカ焼し、適切な場合には、水中のアルカリ金属(重)炭酸塩の存在下、アルカリ金属の過塩素酸塩若しくはトリフルオロメタンスルホン酸塩とアニオン交換する
の各段階を含む。
【００２４】
本発明はさらに、合成ポリマーが特にポリ塩化ビニル(PVC)である、本発明に従った少なくとも一種の複塩と合成ポリマーとを含む組成物を提供する。
【００２５】
さらに本発明は、本発明に従った少なくとも一種の複塩を含む、合成ポリマー用の安定剤系を提供する。
【００２６】
さらに、特に上記方法により製造した式(A)の複塩は、特に熱応力(加工)下で、合成ポリマー、特にハロゲン含有ポリマー、特にPVCに良好な安定性を付与することが知見された。
【００２７】
式(A)の化合物は、他の合成ポリマー、たとえばHD(高密度)、LD(低密度)及びLLDポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)またはポリブチレン(PB)及びポリイソブチレン(PIB)で使用することができる。これらは充填剤または難燃剤/減煙剤としての機能を非常に満足する。
【００２８】
さらに、これらは、塩基触媒化反応(たとえばクライゼン縮合及びニトリル類のエポキシ化、及びエステル交換)で、並びにバイヤー-ビリガー酸化反応においても触媒として使用することができる。活性化形では、これらは、水素化、レドックス反応、マイケル付加、バイツ-シェーファーに従うエポキシ化及びシアノエチル化用の他の触媒の担体として機能することができる。
【００２９】
活性化は、温度200〜900℃で複塩(A)をカ焼することにより実施し、この間に水または水と二酸化炭素とが分離する。
【００３０】
典型的な複塩としては、以下のものがある。
【００３１】
【化２】
2010510150.tif 000003
【００３２】
【化３】
2010510150.tif 000004
【００３３】
【化４】
2010510150.tif 000005
【００３４】
【化５】
2010510150.tif 000006
【００３５】
【化６】
2010510150.tif 000007
【００３６】
【化７】
2010510150.tif 000008
これらの式中、ｏは上記定義の通りである。
【００３７】
好ましいものは、化合物１〜７、１５〜２０、２７〜３５、４５〜５３、６１〜７２、８３〜８９、９７〜１０３、１１１〜１１６、１２３〜１２８、１３５〜１３８及び１３９〜１４６である。特に化合物１〜４、１５〜１９、２７〜３２、４５〜５０、６３〜６８、８３〜８７、９７〜１０１及び１４３〜１４６が好ましい。
【００３８】
式(A)の複塩は特に、0.1〜10phrの量で使用する際に、PVCの熱安定剤として使用することができる。0.5〜5.0phrが好ましく、1.0〜3.0phrが特に好ましい。
【００３９】
本発明に従った安定剤系において、特にPVCの熱安定化において、以下の化合物及び／または化合物種をさらに配合することができる：
・金属の水酸化物または金属石鹸(金属：Mg、Zn及びAl)
・ハイドロタルクサイト、ドーソナイト及びゼオライト
・ベータ-ジケトンまたはベータ-ケトエステル
・アミノウラシル及び-チオウラシル
・グリシジル化合物
・ポリオール(たとえばマリトール、ラクチトール、パラチニトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたはTHEIC)
・リン酸エステル
・水または有機溶媒(たとえばBDG(ブチルジグリコール)、PEG(ポリエチレングリコール)またはポリオール)中に溶解させた、アルカリ金属、アルカリ土類金属または亜鉛の過塩素酸塩(またはトリフレート)。
【００４０】
化合物及び化合物群の詳細(定義及び定量データ)については、欧州特許第EP1  669  397号から得ることができる。
【００４１】
さらに、以下の添加剤を場合により添加することができる：
・充填剤
・滑剤
・可塑剤
・顔料
・エポキシ化脂肪酸エステル
・酸化防止剤
・UV吸着剤及び光安定剤
・発泡剤。
【００４２】
これに関する詳細情報は、欧州特許第EP1  669  397A1号に記載されている。
【００４３】
追加の添加剤としては、蛍光増白剤、静電気防止剤、殺生物剤、加工助剤、防曇剤、ゲル化助剤(gelling  aid)、耐衝撃性改良剤、金属失活剤、難燃剤、及び減煙剤、並びに相溶化剤がある。この問題に関する記載は、“Kunststoffadditive[Plastics  Additives]”，R．Gachter，H．Muller，Carl  Hanser  Verlag、第３版、1989年及び“Handbook  of  Polyvinyl  Chloride  Formulating”，E.J.Wickson、J.Wiley＆Sons、1993年に知見することができる。
【００４４】
かくして本発明は、さらに以下の物質の少なくとも一種を配合する、本発明に従った安定剤系を提供する：
MtII(水)酸化物（Mt=Mg、Ca、Zn）または水酸化アルミニウム、Mg、Ca、Al若しくはZn石鹸、ハイドロタルサイト、ドーソナイト、ゼオライト若しくはCa-Alヒドロキソハイドロゲンホスファイト、グリシジル化合物、エポキシ化脂肪酸エステル、ポリオール(たとえばマリトール、ラクチトール、パラチニトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、TMP(ビス-TMP)若しくはTHEIC)、リン酸エステル、2-ナフトール、水または有機溶媒(たとえばBDG、PEG若しくはポリオール)に溶解させたアルカリ金属、アルカリ土類金属若しくは亜鉛の過塩素酸塩(若しくはトリフレート)、置換シアンアセチルウレア、置換アミノウラシル、3-アミノクロトン酸エステル及び／またはジヒドロピリジンジカルボン酸エステルの群由来の同時使用の安定剤(costabilizer)、加工助剤、滑剤、可塑剤、顔料、充填剤、エポキシ化脂肪酸エステル、酸化防止剤、UV吸収剤、光安定剤(photostabilizer)、耐衝撃改良剤、蛍光増白剤、耐電防止剤、殺生物剤、難燃剤、発泡剤(propellant)及び防曇剤。
【００４５】
本発明に従った安定剤系は、合成ポリマー用の安定剤として、特にPVC安定剤として、特に硬質PVC及び軟質PVCの安定化用の安定剤として好適である。
【００４６】
安定化すべき塩素含有ポリマーの例としては、塩化ビニル、塩化ビニリデンのポリマー、その構造中に塩化ビニル単位を含むビニル樹脂、たとえば塩化ビニルと脂肪酸のビニルエステル、特に酢酸ビニルとのコポリマー、塩化ビニルと、アクリル酸とメタクリル酸のエステルとアクリロニトリルとのコポリマー、塩化ビニルと、ジエン化合物及び不飽和ジカルボン酸またはその無水物とのコポリマー、たとえば塩化ビニルと、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチルまたは無水マレイン酸とのコポリマー、後塩素化(postchlorinate)ポリマー及び塩化ビニルのコポリマー、塩化ビニル及び塩化ビニリデンと不飽和アルデヒド、ケトン及び他のもの、たとえばアクロレイン、クロトンアルデヒド、ビニルメチルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどとのコポリマー；塩化ビニリデンのポリマー及び、塩化ビニル及び他の重合可能な化合物とのコポリマー；クロロ酢酸ビニルのポリマー及びジクロロビニルエーテルのポリマー；酢酸ビニルの塩素化ポリマー、アクリル酸の塩素化ポリマーエステル及びアルファ-置換アクリル酸の塩素化ポリマーエステル；塩素化スチレン、たとえばジクロロスチレンのポリマー；塩素化ゴム；エチレンの塩素化ポリマー；クロロブタジエンのポリマー及び後塩素化ポリマー並びにクロロブタジエンと塩化ビニル、塩素化天然及び合成ゴムとのコポリマー、並びに上記ポリマーと互いのまたは他の重合可能な化合物との混合物がある。本発明においては、PVCは、懸濁ポリマー、バルクポリマーまたはエマルションポリマーであってもよい、アクリロニトリル、酢酸ビニルまたはABSなどの重合可能な化合物と塩化ビニルとのコポリマーを意味するものと理解される。
【００４７】
PVCホモポリマーの単独またはポリアクリレート若しくはポリメタクリレートとの組み合わせが好ましい。
【００４８】
さらにPVCとEVA(エチレン−酢酸ビニルコポリマー)、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー)及びMBS(メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンコポリマー)とのグラフトポリマー、PVCとPMMAとの同様のグラフトポリマーも有用である。好ましい支持体（substrate）は、上記のホモ-及びコポリマー、特に塩化ビニルホモポリマーと、他の熱可塑性及び／またはエラストマーポリマーとの混合物、特にABS、MBS、NBR(アクリロニトリル-ブタジエンゴム)、SAN(スチレン−アクリロニトリルコポリマー)、EVA(エチレン−酢酸ビニルコポリマー)、CPE(塩素化PE)、PMA(ポリメチルメタクリレート)、PMMA(ポリメチルメタクリレート)、EPDM(エチレン-プロピレン-ジエンエラストマー)及びポリラクトン類、特にABS、NBR、NAR、SAN及びEVAの群由来のブレンドもある。コポリマーに関して使用される略号は当業者には公知であり、以下の通りである：ABS(アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン)；SAN(スチレン-アクリロニトリル)；NBR(アクリロニトリル-ブタジエン)；NAR(アクリロニトリル-アクリレート)；EVA(エチレン-酢酸ビニル)。特に、アクリレート(ASA)をベースとするスチレン-アクリロニトリルコポリマーも有用である。この点において好ましい成分は、成分(i)及び(ii)として、PVC25〜75重量％と上記のコポリマー75〜25重量％との混合物を含むポリマー組成物である。特に成分として、(i)PVC100重量部と(ii)ABS及び／またはSAN-変性ABS０〜300重量部とコポリマーNBR、NAR及び／またはEVA、特にEVA０〜80重量部とから構成される組成物が重要である。
【００４９】
本発明における安定化でさらに好適なものは、特に加工、使用または貯蔵の結果として損傷を受けた、詳細が上述されたポリマーであってもよい、塩素含有ポリマーのリサイクレート(リペレットしたもの：recyclate)もある。PVCリサイクレートが特に好ましい。本発明の安定剤の組み合わせのさらなる使用は、静電気防止特性を硬質または軟質PVCで製造した完成品に付与できるということに基づいている。このようにして、高価な静電気防止剤の使用を軽減することが可能である。この適用に関しては、軟質PVCまたは半硬質PVCに使用するのが好ましい。
【００５０】
本発明はさらに、PCTと本発明に従った系とを含む家庭用品(日用品)を提供する。
【００５１】
特に微細フォーム構造を特徴とする日用品を使用するのも好ましい。これは硬質PVC、軟質PVC及び半硬質PVCにも当てはまる。この態様は特に、軟質PVCで製造した壁紙及びフローリングに重要である。
【００５２】
本発明に従った安定化は、非可塑化組成物または可塑剤非含有組成物または本質的に可塑剤非含有組成物である塩素含有ポリマー組成物、及び可塑化組成物の両方に適している。硬質PVCまたは半硬質PVCへの適用が特に好ましい。
【００５３】
本発明に従った組成物は特に、中空体(ボトル)、包装フィルム(深絞り成形フィルム)、吹き込みフィルム、「安全パッド」フィルム(自動車)、パイプ、フォーム、重質外形(窓枠)、装飾壁、建築用プロファイル、フィルム(ルビサーム(Luvitherm)法により製造したもの)、プロファイル、羽目板、接続具、オフィスフィルム及び住宅用装置、断熱材、コンピューター及び家庭用電気器具の部品用の配合物用、並びに特に半導体部門における電子技術用途用に硬質配合物の形態で適している。これらはとても白く表面光沢のある窓枠を製造するのに非常に適している。
【００５４】
半硬質及び軟質配合物の形態での好ましい他の組成物は、外装鉄線、ケーブル絶縁、装飾用フィルム、屋根用フィルム、フォーム、農業用フィルム、ホース、封止材プロファイル、床、壁紙、自動車部品、軟質フィルム、射出成形品、オフィスフィルム及び非膨張(anti-inflated)構造体用フィルムである。プラスチゾルとしての本発明の組成物の使用例は、合成皮革、床、テキスタイルコーティング、壁紙、コイルコーティング及び自動車用の下腹部防護具(underbody  protection)があり；本発明の組成物の焼結(sintered)PVC用途例としては、スラッシュ(slush)、スラッシュ成形(slush  mold)及びコイルコーティング、ルビサーム法により製造したフィルム用のE-PVCがある。この点に関する詳細は、“KUNSTOSTOFFHANDBUCH  PVC”「Plastics  Handbook，PVC」、第2/2巻、W.Becker/H.Braun、第2版、1985年、Carl  Hanser  Verlag、1236〜1277頁を参照されたい。
【００５５】
本発明に従った複塩は、吸着質(adsorbate)としても使用することができ、ここで複塩は固体キャリヤとして機能し、液体(溶解)形のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の過塩素酸塩またはトリフレートをこれらに適用またはこれらの上に噴霧する。
【００５６】
過塩素酸ナトリウムまたはトリフルオロ酢酸ナトリウムの吸着質は、式(A)に従った活性化または非活性化化合物の上に対応する塩溶液を噴霧することにより、及び／またはこの化合物と対応する塩溶液とを一緒に攪拌することによって利用可能である。
【００５７】
さらに、本発明に従ってコーティングされた複塩が好ましい。ステアリン酸またはパルミチン酸を使用するコーティングは50〜80℃で実施する。この段階は濾過前に実施する。即ち、方法の間または乾燥の後、即ち、実際の製造の後で、脂肪酸を添加することによって実施する。好ましくは、この段階はヘンシェルミキサー中で実施する。
【００５８】
本発明はさらに、ポリオレフィン類、たとえばPE、PP、PB及びPIBまたは他の合成ポリマー用の添加剤として、特に難燃剤/減煙剤若しくは充填剤として、または触媒(前駆体)として、及び酵素固定化用に本発明に従った複塩の使用を提供する。
【実施例】
【００５９】
実施例１：Ca-Al複塩の製造(変形１)
２ｌのビーカーに、Ca(OH)264.8g(875mMol)、ZnO10.2g(125mMol)、Al(OH)3-湿潤42g(500mMol)及びNa2CO326.5g(250mMol)のH2O1000ml中の混合物を、90℃で２時間、ULTRA-TURRAXにかける。次いでこの混合物を激しく攪拌しながら、さらに２時間、室温に放冷する。吸引濾過して中性になるまで洗浄した後、生成物(乾燥：115℃で一定重量)は112g(白色粉末)であり、組成はCa3.3（Zn0.5）Al2(OH)10.8（CO3）1.4・0.8H2O(MW：484.6g)で、定量的であった。
【００６０】
【化８】
2010510150.tif 000009
【００６１】
実施例２：Ca-Al複塩の製造(変形２)
２ｌのビーカーに、Ca(OH)255.6g(750mMol)、ZnO20.4g(250mMol)、Al(OH)3-湿潤42g(500mMol)及びNa2CO326.5g(250mMol)のH2O1000ml中の混合物を、90℃で２時間、ULTRA-TURRAXにかける。次いでこの混合物を激しく攪拌しながら、さらに２時間、室温に放冷する。吸引濾過して中性になるまで洗浄した後、生成物(乾燥：115℃で一定重量)は114g(白色粉末)であり、組成はCa3（Zn）Al2(OH)11.2（CO3）1.4・0.8H2O(MW：510.0g)で、定量的であった。
【００６２】
【化９】
2010510150.tif 000010
この生成物は、好適には、ステアリン酸またはパルミチン酸(0.5〜5.0重量％)でコーティングすることができる。これは、一度反応が終了したら、即ち濾過前または乾燥プロセス後でミキサー中で実施することができる。
【００６３】
実施例３：TS１、TS２の本発明の生成物の用途に関連する試験と、市販品TS3との比較
実施例1及び２からの物質サンプル(TS1及びTS2)をHYSAFE  549(J．M．HUBER  Corp.製の標準的な市販のハイドロタルサイト)−TS3と比較して195℃において動的加熱試験(DWT)にかける。この試験は、COLLIN製ミルW110E(ロール径：110mm，10rpm，摩擦：−10％)で実施する。
【００６４】
５分間隔で、試験品(約25×38mm)を圧延シートから切り出し(ｄ＝0.3mm)、その黄色変化(YI値)を、ASTM  D1925に従ってBYK  GARDNER(Spectro  Guide  Sphere  Gloss製)の色測定装置を使用して測定する。
【００６５】
試験サンプルは以下の組成であった(表１参照)。
【００６６】
【表１】
2010510150.tif 000011
サンプルを均質化し、巻き取る。個々の試験品のYI値は以下の表２に知見することができる。
【００６７】
【表２】
2010510150.tif 000012
TS１及びTS2は本発明に従ったものである。TS3は最近の従来法（prior  art：PA）に対応する。表から解るように、(同一重量を使用するときには)色の保持(color  retention：CR)における性能はPAと匹敵している。しかしながら最初の色(starting  color：SC)は、PAと比較してかなり改善されている。
【手続補正書】
【提出日】平成21年8月11日(2009.8.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（A）：
【化１０】
2010510150.tif 000015
｛式中、ｍ及びｎには以下のものを適用する：ｍ＝0.5〜３であり、且つ0.5m＞ｎ＞０であり；An=CO3であり、ここでこれは、以下のOH、ClO4及びH3CS(＝O)2O（トリフレート）から選択される基の少なくとも一つにより完全にまたは部分的に置換されていてもよく、ｏ＝０〜３である｝
の中性カルシウム−アルミニウム複塩。
【請求項２】
式中、An=CO3であることを特徴とする、請求項１に記載の複塩。
【請求項３】
ｍ及びｎには以下のものを適用する：ｍ＝1.25〜3.0及び0.25ｍ＞ｎ＞０であり；o＝０〜1.5であることを特徴とする、請求項２に記載の複塩。
【請求項４】
An＝CO3であり、これは部分的にClO4及びOHにより置換されていることを特徴とする、請求項１に記載の複塩。
【請求項５】
An=炭酸塩であり、これはClO4及びOHにより完全に置換されていることを特徴とする、請求項１に記載の複塩。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の複塩の製造方法であって、
(a)水性懸濁液中でCaO、またはCa(OH)2、ZnOまたはZn(OH)2とAl(OH)3とを反応させ、及びCO2またはアルカリ金属(重)炭酸塩を添加し、ここで反応は10〜100℃の温度で行い；そして
(b1)適切な場合には、段階(a)で得られた生成物と、過塩素酸若しくはトリフルオロメタンスルホン酸とを反応させ、または
(b2)適切な場合には、段階(a)で得られた生成物を200〜900℃の温度でカ焼し、適切な場合には、水中のアルカリ金属の(重)炭酸塩の存在下、アルカリ金属の過塩素酸塩若しくはトリフルオロメタンスルホン酸塩とアニオン交換する
の各段階を含む方法。
【請求項７】
合成ポリマーと、請求項１〜５のいずれか一項に記載の少なくとも一種の複塩とを含む組成物。
【請求項８】
前記合成ポリマーがポリ塩化ビニル（PVC）であることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の少なくとも一種の複塩を含む、合成ポリマーの安定剤系。
【請求項１０】
前記複塩の使用量は、0.1〜10.0、好ましくは1.0〜5.0、特に好ましくは0.5〜2.0phrであることを特徴とする、請求項９に記載の安定剤系。
【請求項１１】
以下の物質：MtII(水)酸化物(Mt=Mg、Ca、Zn)または水酸化アルミニウム、Mg、Ca、AlまたはZn石鹸、ハイドロタルサイト、ドーソナイト、ゼオライト若しくはCa-Alヒドロキソハイドロゲンホスファイト、グリシジル化合物、エポキシ化脂肪酸エステル、ポリオール(たとえばマリトール、ラクチトール、パラチニトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、TMP(ビス-TMP)またはTHEIC)、リン酸エステル、2-ナフトール、水または有機溶媒(たとえばBDG、PEG若しくはポリオール)中に溶解させた、アルカリ金属、アルカリ土類金属または亜鉛の過塩素酸塩(またはトリフルオロメタンスルホン酸塩)、置換シアンアセチルウレア、置換アミノウラシル、3-アミノクロトン酸エステル及び／またはジヒドロピリジンジカルボン酸エステルの群由来の同時使用の安定剤、加工助剤、滑剤、可塑剤、顔料、充填剤、エポキシ化脂肪酸エステル、酸化防止剤、UV吸収剤、光安定剤、耐衝撃吸収剤、蛍光増白剤、静電気防止剤、殺生物剤、難燃剤、発泡剤、防曇剤の少なくとも一種がさらに存在することを特徴とする、請求項９または１０に記載の安定剤系。
【請求項１２】
合成ポリマー用の安定剤として、特にPVC安定剤として、特に硬質PVC及び軟質PVCの安定化用の安定剤として、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の安定剤系を使用する方法。
【請求項１３】
前記複塩が固体キャリヤとして機能し、且つ液体(溶解)形のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の過塩素酸及び／またはトリフレート塩をこれらに適用するか、これらの上に噴霧することを含む、吸着質として請求項１〜５のいずれか一項に記載の複塩を使用する方法。
【請求項１４】
ポリオレフィン用、たとえばPE、PP、PB及びPIBまたは他の合成ポリマー用の添加剤として、特に難燃剤及び／または減煙剤または充填剤若しくは触媒(前駆体)として、及び酵素固定化用として、請求項１〜５のいずれか一項に記載の複塩を使用する方法。
【国際調査報告】
2010510150.tif 000016
2010510150.tif 000017
2010510150.tif 000018
2010510150.tif 000019
2010510150.tif 000020
2010510150.tif 000021