(57)【要約】【課題】多重金属腐食防止剤を提供すること。【解決手段】本発明の対象は、ａ）潤滑油；ｂ）トリアゾール金属不活性化剤；ｃ）ホウ酸エステル；及び、所望によりｄ）リン酸アミンを含む潤滑油組成物である。  本発明は、潤滑油の寿命の間の銅、鉛、鉄及び亜鉛を腐食から保護し得るエンジン潤滑油の作成を可能にする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）潤滑油；
ｂ）トリアゾール金属不活性化剤；
ｃ）ホウ酸エステル；及び、所望により
ｄ）リン酸アミン；
を含む、潤滑油組成物であって、
前記トリアゾール金属不活性化剤は、式
【化１】
2010518205.tif 000020
｛式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は相違し、そして炭素原子数１乃至２０のアルキル基、炭素原子数３乃至２０のアルケニル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数７乃至１３のアラルキル基又は炭素原子数６乃至１０のアリール基を表し、又はＲ1と
Ｒ2は、それぞれが結合している窒素原子と一緒になって５、６又は７員の複素環を形成
しても良く、又はＲ1及びＲ2は部分式
【化２】
2010518205.tif 000021
（式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＮを表し、
Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１乃至２０のアルキル基を表し、
Ｒ4は、炭素原子数１乃至１２のアルキレン基を表し、
ｎは、０又は１乃至６の整数を表す。）で表される基を表し、
又はＲ1及びＲ2の一方は部分式
【化３】
2010518205.tif 000022
で表される基を表すか、
又はＲ2は部分式（ＩＩ）で表される基を表し、そしてＲ1は部分式
【化４】
2010518205.tif 000023
（式中、
ｍは、０又は１を表し、ｍが０の場合、Ａは式（ＩＩ）で表される基を表し、そしてｍが１の場合、Ａはアルキレン基又は炭素原子数６乃至１０アリーレン基を表し、及びＲ5
は式（ＩＩ）で表される基を表す。）で表される基を表す。｝で表される１，２，４−トリアゾールであるか；又は
前記トリアゾール金属不活性化剤は、式（ＩＩＩ）
【化５】
2010518205.tif 000024
（式中、
Ｒ6は、炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し、
Ｒ7は、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、１個以上のＯ原子によって中断された炭
素原子数１乃至１２のアルキル基又は炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基を表し及び
Ｒ8及びＲ9は、水素原子又はメチル基を表す。）で表されるベンゾトリアゾールであるか；
又は
前記トリアゾール金属不活性化剤は、式（ＩＶ）
【化６】
2010518205.tif 000025
｛式中、
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し、及び
Ｒ11及びＲ12は同一又は相違し、そして炭素原子数１乃至２０のアルキル基、
炭素原子数３乃至２０のアルケニル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数７乃至１３のアラルキル基又は炭素原子数６乃至１０のアリール基を表し、又はＲ11及びＲ12は、それぞれが結合している窒素原子と一緒になって、５、６又は７員の複素環を形成しても良く、又はＲ11とＲ12は部分式
【化７】
2010518205.tif 000026
（式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＮを表し、
Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１乃至２０のアルキル基を表し、
Ｒ4は、炭素原子数１乃至１２のアルキレン基を表し、
ｎは、０又は１乃至６の整数を表す。）で表される基を表し、
又はＲ11及びＲ12の一方は部分式
【化８】
2010518205.tif 000027
で表される基を表すか、
又はＲ12は式（ＩＩ）で表される基を表し、そしてＲ11は部分式
【化９】
2010518205.tif 000028
（式中、
ｍは、０又は１を表し、ｍが０の場合、Ａは式（ＩＩ）で表される基を表し、そしてｍが１の場合、Ａはアルキレン基又は炭素原子数６乃至１０アリーレン基を表し、及びＲ5
は式（ＩＩ）で表される基を表す。）で表される基を表す。｝で表されるベンゾトリアゾールであるところの組成物。
【請求項２】
前記１，２，４−トリアゾール（Ｉ）は、１−（ジ−イソオクチルアミノメチル）−１，２，４−トリアゾール及び１−（ジ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル）−１，２，４−トリアゾールから成る群から選ばれる、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
前記ベンゾトリアゾール（ＩＩＩ）は、１−（２−メトキシプロピ−２−イル）トリルトリアゾール、１−（１−シクロヘキシルオキシプロピル）トリルトリアゾール、１−（１−シクロヘキシルオキシヘプチル）トリルトリアゾール及び１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）トリルトリアゾールから成る群から選ばれる、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
前記ベンゾトリアゾール（IV）は、１−［ビス−（２−エチルヘキシル）アミノメチル−４−メチル］ベンゾトリアゾールである、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
前記ホウ酸エステルは、式（Ｒ15Ｏ）3Ｂ又は
【化１０】
2010518205.tif 000029
（式中、
Ｒ15は、独立して水素原子、炭素原子数１乃至２０のアルキル基、炭素原子数３乃至２０のアルケニル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数７乃至１３のアラルキル基または炭素原子数６乃至１９のアリール基を表すが、但し、少なくとも１つのＲ15基は水素原子ではない。）で表されるものである、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
前記ホウ酸エステルは、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸トリイソプロピル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリシクロヘキシル、ホウ酸トリオクチル、ホウ酸トリイソオクチル、ホウ酸トリデシル、ホウ酸トリ（炭素原子数８乃至１０のアルキル）、ホウ酸トリ（炭素原子数１２乃至１５アルキル）及びホウ酸オレイルから成る群から選ばれる、請求項５に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
式
【化１１】
2010518205.tif 000030
（式中、
Ｒ27は、水素原子、未置換の又は１個以上の炭素原子数１乃至６のアルコキシ基により置換された炭素原子数１乃至２５の直鎖状の又は枝分れ鎖状のアルキル基、飽和の非環式基又は脂環式基、又はアリール基を表し；Ｒ28は、未置換の又は１個以上の炭素原子数１乃至６のアルコキシ基により置換された炭素原子数１乃至２５の直鎖状の又は枝分れ鎖状のアルキル基、飽和の非環式基又は脂環式基、又はアリール基を表し；
Ｒ29は、水素原子、炭素原子数１乃至２５の直鎖状の又は枝分れ鎖状のアルキル基、飽和の又は不飽和の非環式基又は脂環式基、又はアリール基を表す；及び
Ｒ30及びＲ31は、それぞれ他とは独立に、炭素原子数１乃至２５の直鎖状の又は枝分れ鎖状のアルキル基、飽和の又は不飽和の非環式基又は脂環式基、又はアリール基を表す。）で表されるモノ又はジ酸のリン酸アミンを含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
Ｒ27及びＲ28は直鎖状の又は枝分かれした炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し、そしてＲ29、Ｒ30及びＲ31は直鎖状の又は枝分かれした炭素原子数１乃至１８のアルキル基を表す、請求項７に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
前記リン酸アミンは、式
【化１２】
2010518205.tif 000031
（式中、
Ｒ33はｎ−ヘキシル基を表し、Ｒ34は炭素原子数１１乃至１４の枝分かれしたアルキル基を表し、そしてｘ＝１の場合、ｙ＝２を表し；ｘ＝２の場合、ｙ＝１である。）で表されるものである、請求項７に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
潤滑油中の鉛、銅、鉄及び亜鉛の腐食を抑制する方法であって、該潤滑油に
ｂ）トリアゾール金属不活性化剤；
ｃ）ホウ酸エステル；及び、所望により
ｄ）リン酸アミン
を配合することを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油中における鉛、銅、鉄及び亜鉛の腐食を抑制することを目的とする。潤滑油は、例えば、低灰分、低リンエンジンオイル（エンジン液）又は工業用オイルである。
【背景技術】
【０００２】
点火エンジンの金属部分の保護は、中性ないし過剰塩基の洗浄剤のジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）との組み合わせによりもたらされてきた。
【０００３】
自動車のための排ガス後処理システムは、現在、排ガス法、特に新しい日本の又はヨーロッパの法律に適合するために要求される。これらのシステムの効率性は、金属、硫黄及びリン含有添加剤に由来する潤滑油灰分により損なわれ得る。それ故、灰分含有洗浄剤並びにリン及び灰分含有ＺｎＤＴＰの量は、現在のそして差し迫った規格に適合するために近頃作製されたオイルでは減少されている。これは、エンジンにおいて金属部分の減少した腐食保護をもたらし得る。
【０００４】
米国特許第４，７３４，２０９号明細書には、機能液のための銅不動態化剤が開示されている。
【０００５】
米国特許第５，１７１，４６３号明細書及び同５，０３２，３００号明細書は、ベンゾトリアゾールをベースとした銅不動態化剤を教示する。
【０００６】
米国特許第６，４１０，４９０号明細書は、潤滑油のためのベンゾトリアゾール添加剤を教示する。
【０００７】
米国特許第６，００８，１６５号明細書及び同６，０１０，９８６号明細書は、鉛腐食を抑制するための手段としてホウ酸塩を教示する。
【０００８】
意外にも、特定の金属不活性化剤、ホウ酸エステル、及び所望によりリン酸アミンの組み合わせが、潤滑油に添加した場合、エンジンにおけるベアリング及び他の部分の高水準の保護を保つことを見出した。
【０００９】
本発明は、潤滑油の寿命の間、銅、鉛、鉄及び亜鉛を腐食から保護し得るエンジン潤滑油の作成を可能にする。過剰塩基の洗浄剤は当業者に知られており、また例えば、フェネート、スルホン酸塩又はサリチル酸塩である。ＺｎＤＴＰと洗浄剤の含有量はＳＡＰＳ制限（硫酸塩灰分、リン及び硫黄）により抑制される。ＺｎＤＴＰ含有量は様々なエンジンオイル規格において％−Ｐ含有量に設定された最大限度により主に統制される。ＩＬＳＡＣ及びＡＰＩは以下の通りに乗用車オイルについてのＰ含有物を段階的に減らした。
【００１０】
許容される最大％−Ｐ
ＩＬＳＡＣ  ＧＦ−１／ＡＰＩ  ＳＨ                        ０．１２
（１９９２）
ＩＬＳＡＣ  ＧＦ−２及び３／ＡＰＩ  ＳＪ及びＳＬ          ０．１０
（１９９６−２００１）
ＩＬＳＡＣ  ＧＦ−４／ＡＰＩ  ＳＭ                        ０．０８
（２００４）
【００１１】
次の分類、ＧＦ−５（２００９向けに予定されたもの）は触媒コンバーター毒作用テストを使用することによるＰ−レベルを要求する。該テストが利用できない場合は、Ｐ制限度は、最大０．０６又は０．０５％Ｐのいずれかにさらに下がる。
【００１２】
ヨーロッパでは、後処理装置を有するガソリンエンジン及びディーゼルエンジンに対するＡＣＥＡ２００４規格もまた、リン含有物の減少を要求する。
【００１３】
許容される％−Ｐ
Ｃ１                          ≦０．０５
Ｃ２                    ０．０７０−０．０９０
Ｃ３                    ０．０７０−０．０９０
【００１４】
新しいＡＣＥＡ  Ｅ６高馬力ディーゼルエンジン規格は、リンについて０．０８％の最大限度を有する。総灰分限度もまた、下げられる。これは、洗浄剤及びＺｎＤＴＰ含有物に影響を与える。
【００１５】
硫黄限度はＺｎＤＴＰやスルホン酸塩洗浄剤（また硫化フェノラート洗浄剤）がもたらし得る貢献を制限するため、それもまた平均化の一部である。
【００１６】
これら材料の減少は、エンジン中における銅や鉛腐食から潤滑油を保護することにかけては結果として能力の減少に導く。さらに、燃料についての経済的要求は、モノオレイン酸グリセロールや特定のモリブデン化合物のような摩擦調整剤の一層の使用を余儀なくさせる。これらの材料は銅又は鉛或いは両方に対して腐食性であり得る。米国特許第２，８９８，２９９号明細書は、銅−鉛ベアリング合金に対するモノオレイン酸グリセロールの侵食性を教示する。米国特許第５，６３１，２１３号明細書、欧州特許出願公開第１，３８２，６５９号明細書及びＤ．Ｔ．ジェーン、Ｊ．Ｒ．シャンクリン、及びＣ．Ｆ．スタチュー、“エンジンオイル作成における銅合金の腐食抑制：耐磨耗、摩擦調整剤、分散剤相乗効果”、サエペーパー（ＳＡＥ  Ｐａｐｅｒ）  ２００２−０１−２７６７、は銅及び銅合金に対する特定のモリブデン化合物の腐食性を教示する。加えて、特定の工業用オイルは亜鉛を侵食する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】米国特許第４，７３４，２０９号明細書
【特許文献２】米国特許第５，１７１，４６３号明細書
【特許文献３】米国特許第５，０３２，３００号明細書
【特許文献４】米国特許第６，４１０，４９０号明細書
【特許文献５】米国特許第６，００８，１６５号明細書
【特許文献６】米国特許第６，０１０，９８６号明細書
【特許文献７】米国特許第２，８９８，２９９号明細書
【特許文献８】米国特許第５，６３１，２１３号明細書
【特許文献９】欧州特許公開第１，３８２，６５９号明細書
【非特許文献】
【００１８】
【非特許文献１】Ｄ．Ｔ．ジェーン、Ｊ．Ｒ．シャンクリン、及びＣ．Ｆ．スタチュー、“エンジンオイル作成における銅合金の腐食抑制：耐磨耗、摩擦調整剤、分散剤相乗効果”、サエペーパー（ＳＡＥ  Ｐａｐｅｒ）  ２００２−０１−２７６７．
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明の対象は、
ａ）潤滑油；
ｂ）トリアゾール金属不活性化剤；
ｃ）ホウ酸エステル；及び、所望により
ｄ）リン酸アミン
を含む潤滑油組成物である。
【００２０】
本発明の潤滑油組成物中に存在する成分ｂ）、ｃ）及びｄ）は、以下に特定されている。
【００２１】
本発明の更なる対象は、潤滑油中の鉛、銅、鉄及び亜鉛の腐食を抑制する方法であって、該潤滑油に
ｂ）トリアゾール金属不活性化剤；
ｃ）ホウ酸エステル；及び、所望により
ｄ）リン酸アミン
を配合することを含む方法である。
【００２２】
本発明のエンジンオイルは、例えば、植物油、鉱物のような天然の又は合成のベース流動体のいずれかを利用する。通常、ＡＰＩ  Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩ族、鉱油や合成油、ＩＶ族、ポリ−α−オレフィン、Ｖ族、例えば、エステルが利用される。合成油はまたフィッシャー−トロップシュガス液合成手順から得られ得る。これらの生成物はしばしば水添異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｚｅｄ）され得る。２種以上の上述のベース流動体の混合物が使用され得る。完成した流動体は、例えば、内燃機関エンジンに、例えば、オットー、ディーゼル、２サイクルワンケル又は軌道型のエンジンを接着した、例えば自動車に使用される。
【００２３】
本発明のエンジンオイルは、例えば、約１．１質量％未満の灰分を含有する。例えば、本エンジンオイルは約０．９質量％未満の灰分又は約０．８質量％未満の灰分を含有する。本エンジンオイルは約０．１質量％未満のリンを含有する。例えば、本発明のエンジンオイルは約０．０８質量％未満、約０．０７質量％未満又は約０．０６質量％未満のリンを含有する。本発明のエンジンオイルは、例えば、約０．５質量％未満の硫黄、例として、約０．４質量％未満の硫黄を有する。
【００２４】
灰分は、硫酸塩灰化技術、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４により決定される。
【００２５】
工業用潤滑油は、例えば、ポリアルキレングリコールであり、そして例えば、風車に使用される。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本トリアゾール金属不活性化剤は、１，２，４−トリアゾール類又はベンゾトリアゾール類のものである。
【００２７】
１，２，４−トリアゾール類の金属不活性化剤は、例えば、米国特許第４，７３４，２０９号明細書に開示されている。
【００２８】
１，２，４−トリアゾール金属不活性化剤は、例えば、
式
【化１】
2010518205.tif 000002
｛式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は相違し、そして炭素原子数１乃至２０のアルキル基、炭素原子数３乃至２０のアルケニル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数７乃至１３のアラルキル基又は炭素原子数６乃至１０のアリール基を表し、又はＲ1と
Ｒ2は、それぞれが結合している窒素原子と一緒になって、５、６又は７員の複素環を形
成しても良く、又はＲ1及びＲ2は部分式
【化２】
2010518205.tif 000003
（式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＮを表し、
Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１乃至２０のアルキル基を表し、
Ｒ4は、炭素原子数１乃至１２のアルキレン基を表し、
ｎは、０又は１乃至６の整数を表す。）で表される基を表し、
又はＲ1とＲ2の一方は部分式
【化３】
2010518205.tif 000004
で表される基を表すか、
又はＲ2は部分式（ＩＩ）で表される基を表し、そしてＲ1は部分式
【化４】
2010518205.tif 000005
（式中、
ｍは、０又は１を表し、ｍが０の場合は、Ａは式（ＩＩ）で表される基を表し、ｍが１の場合は、Ａはアルキレン基又は炭素原子数６乃至１０アリーレン基を表し、及びＲ5は
式（ＩＩ）で表される基を表す。）で表される基を表す。｝で表されるものである。
Ｒ4は、例えば、炭素原子数１乃至６のアルキレン基、例として、炭素原子数２乃至３
のアルキレン基を表す。指数ｎは、例として、０、１、２、３、４、５又は６を表す。
【００２９】
式（Ｉ）で表される具体的な化合物は、１−（又は４）−（ジメチルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジエチルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−イソプロピルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−ｎ−ブチルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−イソオクチルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−ｎ−オクチルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−ｎ−デシルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−ｎ−ドデシルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−ｎ−オクタデシルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−（ジ−ｎ−エイコシルアミノメチル）トリアゾール、１−（又は４）−［ジ−（プロペ−２’−エニル）アミノメチル］トリアゾール、１−（又は４）−［ジ−（ブテ
−２’−エニル）アミノメチル］トリアゾール、１−（又は４）−［ジ−（エイコセ−２’−エニル）アミノメチル］トリアゾール、１−（又は４）−(ジ−シクロヘキシルアミ
ノメチル)トリアゾール、１−（又は４）−(ジ−ベンジルアミノメチル)トリアゾール、
１−（又は４）−(ジ−フェニルアミノメチル)トリアゾール、１−（又は４）−(４’−
モルホリノメチル)トリアゾール、１−（又は４）−(１’−ピロリジノメチル)トリアゾ
ール、１−（又は４）−(１’−ピペリジノメチル)トリアゾール、１−（又は４）−(１
’−ペルヒドロアゼピノメチル)トリアゾール、１−（又は４）−[(２’、２’’−ジヒ
ドロキシエチルアミノメチル)]トリアゾール、１−（又は４）−(ジブトキシプロピル−
アミノメチル)トリアゾール、１−（又は４）−(ジブチルチオプロピル−アミノメチル)
トリアゾール、１−（又は４）−(ジ−ブチルアミノプロピル−アミノメチル)トリアゾール、Ｎ，Ｎ−ビス−（１−又は４−トリアゾリルメチル）ラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（１−又は４−トリアゾリルメチル）オレイルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（１−又は４−トリアゾリルメチル）エタノールアミン及びＮ，Ｎ、Ｎ’，Ｎ’−テトラ−（１−又は４−トリアゾリルメチル）エチレンジアミンを含む。
【００３０】
好ましい実施態様は、１，２，４−トリアゾール（Ｉ）は１−（ジ−イソオクチルアミノメチル）−１，２，４−トリアゾール及び１−（ジ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル）−１，２，４−トリアゾールから成る群から選ばれるところの、潤滑油組成物に関する。
【００３１】
ベンゾトリアゾール金属不活性化剤は、例えば、米国特許第５，０３２，３００号明細書及び同第５，１７１，４６３号明細書に開示されているものである。
【００３２】
ベンゾトリアゾール金属不活性化剤は、例えば、
式
【化５】
2010518205.tif 000006
（式中、
Ｒ6は、炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し、
Ｒ7は、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、１個以上のＯ原子によって中断された炭
素原子数１乃至１２のアルキル基又は炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基を表し及び
Ｒ8及びＲ9は、水素原子又はメチル基を表す。）で表されるものである。
【００３３】
式（ＩＩＩ）で表される化合物の具体的な例は、１−（２−メトキシプロピ−２−イル）トリルトリアゾール、１−（１−メトキシエチル）トリルトリアゾール、１−（１−メトキシプロピル）トリルトリアゾール、１−（１−イソブトキシブチル）トリルトリアゾール、１−（１−第三ブトキシブチル）トリルトリアゾール、１−（１−ヘキシルオキシブチル）トリルトリアゾール、１−（１−オクチルオキシブチル）トリルトリアゾール、１−（１−ブトキシ−２−メチルプロピル）トリルトリアゾール、１−（１−ドデシルオキシブチル）トリルトリアゾール、１−（１−イソプロピルオキシエチル）トリルトリアゾール、１−（１−イソプロピルオキシプロピル）トリルトリアゾール、１−（１−イソ
プロピルオキシブチル）トリルトリアゾール、１−（１−シクロヘキシルオキシプロピル）トリルトリアゾール、１−（１−シクロヘキシルオキシヘプチル）トリルトリアゾール、１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）トリルトリアゾール、１−[１−（２−メト
キシエトキシ）ブチル] トリルトリアゾール及び１−[１−（２−エトキシエトキシ）ブ
チル] トリルトリアゾールを含む。
【００３４】
好ましい実施態様は、ベンゾトリアゾール（ＩＩＩ）は、１−（２−メトキシプロピ−２−イル）トリルトリアゾール、１−（１−シクロヘキシルオキシプロピル）トリルトリアゾール、１−（１−シクロヘキシルオキシヘプチル）トリルトリアゾール及び１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）トリルトリアゾールから成る群から選ばれるところの潤滑油組成物に関する。
【００３５】
（１−（２−メトキシプロピ−２−イル）トリルトリアゾールは、
【化６】
2010518205.tif 000007
である。
【００３６】
１−（１−シクロヘキシルオキシヘプチル）トリルトリアゾールは、
【化７】
2010518205.tif 000008
である。
【００３７】
ベンゾトリアゾール金属不活性化剤は、例えば、米国特許第６，４１０，４９０号明細書に開示されているものである。
【００３８】
ベンゾトリアゾール金属不活性化剤は、例えば、
式
【化８】
2010518205.tif 000009
｛式中、
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し、及び
Ｒ11及びＲ12は同一又は相違し、そして炭素原子数１乃至２０のアルキル基、
炭素原子数３乃至２０のアルケニル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数７乃至１３のアラルキル基又は炭素原子数６乃至１０のアリール基を表し、又はＲ11とＲ12は、それぞれが結合している窒素原子と一緒になって、５、６又は７員の複素環を形成しても良く、又はＲ11とＲ12は部分式
【化９】
2010518205.tif 000010
（式中、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＮを表し、
Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１乃至２０のアルキル基を表し、
Ｒ4は、炭素原子数１乃至１２のアルキレン基を表し、
ｎは、０又は１乃至６の整数を表す。）で表される基を表し、
又はＲ11及びＲ12の一方は部分式
【化１０】
2010518205.tif 000011
で表される基を表すか、
又はＲ12は式（ＩＩ）で表される基を表し、そしてＲ11は部分式
【化１１】
2010518205.tif 000012
（式中、
ｍは、０又は１を表し、ｍが０の場合、Ａは式（ＩＩ）で表される基を表し、そしてｍが１の場合、Ａはアルキレン基又は炭素原子数６乃至１０アリーレン基を表し、及びＲ5
は式（ＩＩ）で表される基を表す。）で表される基を表す。｝で表されるものである。
Ｒ4は、例えば、炭素原子数１乃至６のアルキレン基、例として、炭素原子数２乃至３
のアルキレン基を表す。指数ｎは、例として、０、１、２、３、４、５又は６を表す。
【００３９】
式（ＩＶ）で表されるベンゾトリアゾール金属不活性化剤は、例えば、ベンゾトリアゾールとホルムアルデヒド及びアミンを反応させるような、例えば、米国特許第４，７０１，２７３号明細書に説明されているように既知の方法により調製される。好ましくは、Ｒ10が水素原子又はメチル基である。
【００４０】
好ましい実施態様は、ベンゾトリアゾール（ＩＶ）は１−[ビス−（２−エチルヘキシ
ル）アミノメチル−４−メチル]ベンゾトリアゾールであるところの潤滑油組成物に関す
る。
【００４１】
トリアゾール金属不活性化剤は、潤滑油の質量に基づいて、約０．０１乃至約０．０３％存在する。例として、トリアゾールは、潤滑油の質量に基づいて、約０．０２乃至約０．２質量％又は約０．０３乃至約０．１質量％存在する。
【００４２】
ホウ酸エステル化合物は、例えば、米国特許第６，００８，１６５号明細書及び同第６，０１０，９８６号明細書に開示されているものである。
【００４３】
ホウ酸エステルは、例えば、式（Ｒ15Ｏ）3Ｂ又は
【化１２】
2010518205.tif 000013
（式中、
Ｒ15は、独立して水素原子、炭素原子数１乃至２０のアルキル基、炭素原子数３乃至２０のアルケニル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数７乃至１３のアラルキル基または炭素原子数６乃至１９のアリール基を表す、但し、少なくとも１つのＲ15基は水素原子ではない。）で表されるものである。
【００４４】
Ｒ15は、例えば、炭素原子数４乃至１６のアルキル基を表す。例として、３つのＲ15基全てがアルキル基を表す。
【００４５】
好ましい実施態様は、ホウ酸エステルは、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸トリイソプロピル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリシクロヘキシル、ホウ酸トリオクチル、ホウ酸トリイソオクチル、ホウ酸トリデシル、ホウ酸トリ（炭素原子数８乃至１０のアルキル）、ホウ酸トリ（炭素原子数１２乃至１５のアルキル）及びホウ酸オレイルから成る群から選ばれるところの潤滑油組成物に関する。
【００４６】
ホウ酸エステルは、潤滑油の質量に基づいて、約０．０２乃至約１．０質量％存在する。例として、ホウ酸エステルは、潤滑油の質量に基づいて、約０．０３乃至約０．９質量％、約０．０４乃至約０．７質量％、又は約０．０５乃至約０．５質量％存在する。
【００４７】
アルキル基は直鎖であるか又は枝分れ鎖であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基又はｎ−エイコシル基である。
【００４８】
アルケニル基は直鎖であるか又は枝分れ鎖であり、例えば、プロペ−２−エニル基、ブテ−２−エニル基、２−メチル−プロペ−２−エニル基、ペンテ−２−エニル基、ヘキサ−２，４−ジエニル基、ドデセ−１０−エニル基又はエイコセ−２−エニル基である。
【００４９】
シクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、アダマンチル基又はシクロドデシル基である。
【００５０】
アラルキル基は、例えば、ベンジル基、２−フェニルエチル基、ベンズヒドリル基又はナフチルメチル基である。
【００５１】
アリール基は、例えば、フェニル基又はナフチル基である。
【００５２】
Ｒ1とＲ2が、結合している窒素原子と一緒になって複素環基を形成する場合、該複素環基は、例えば、モルホリン、ピロリジン、ピペリジン又はペルヒドロアゼピン環である。
【００５３】
アルキレン部分は、例えば、メチレン基、エチレン基、１：２−又は１：３−プロピレン基、１：４−ブチレン基、１：６−へキシレン基、１：８−オクチレン基、１：１０−
デシレン基及び１：１２−ドデシレン基を含む。
【００５４】
アリーレン部分は、例えば、フェニレン基またはナフチレン基を含む。
【００５５】
成分ｄ）のリン酸アミンは、例として、アミン及び混合モノ及びジ酸リン酸塩を含む塩である。モノ及びジ酸リン酸アミンは以下の構造式を有する：
【化１３】
2010518205.tif 000014
（式中、
Ｒ27は、水素原子、未置換の又は１個以上の炭素原子数１乃至６のアルコキシ基により置換された炭素原子数１乃至２５の直鎖状の又は枝分れ鎖状のアルキル基、飽和の非環式基又は脂環式基、又はアリール基を表す；Ｒ28は、未置換の又は１個以上の炭素原子数１乃至６のアルコキシ基により置換された炭素原子数１乃至２５の直鎖状の又は枝分れ鎖状のアルキル基、飽和の非環式基又は脂環式基、又はアリール基を表す；
Ｒ29は、水素原子、炭素原子数１乃至２５の直鎖状の又は枝分れ鎖状のアルキル基、飽和の又は不飽和の非環式基又は脂環式基、又はアリール基を表す；及び
Ｒ30及びＲ31は、それぞれ他とは独立に、炭素原子数１乃至２５の直鎖状の又は枝分れ鎖状のアルキル基、飽和の又は不飽和の非環式基又は脂環式基、又はアリール基を表す。）
【００５６】
好ましい実施態様は、Ｒ27及びＲ28は直鎖状の又は枝分かれした炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し；そしてＲ29、Ｒ30及びＲ31は直鎖状の又は枝分かれした炭素原子数１乃至１８のアルキル基を表すところの潤滑油組成物に関する。
【００５７】
さらに好ましい実施態様は、リン酸アミンは、
式
【化１４】
2010518205.tif 000015
（式中、
Ｒ33はｎ−ヘキシル基を表し、Ｒ34は炭素原子数１１乃至１４の枝分かれしたアルキル基を表し、そしてｘ＝１の場合、ｙ＝２であり；ｘ＝２の場合、ｙ＝１である。）で表されるものであるところの潤滑油組成物に関する。
【００５８】
リン酸アミンは潤滑油の質量に基づいて、約０．０２乃至約０．５０質量％存在する。例えば、リン酸アミンは潤滑油の質量に基づいて、約０．０３乃至約０．４質量％存在する。
【００５９】
潤滑油はさらに粘度指数向上剤を含んでも良い。適する粘度指数向上剤の例は、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、ビニルピロリドン／メタクリル酸塩共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィン共重合体、スチレン／アクリレート共重合体及びポリエーテルである。
【００６０】
潤滑油はさらに無灰分散剤、洗浄剤及び／又は耐磨耗系、ＺｎＤＴＰか無灰リン化合物
かそれともリンが使われていない耐摩耗添加剤のいずれかを含んでも良い。
【００６１】
耐摩耗添加剤は、
１）ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩（金属はアルミニウム、鉛、錫、マンガン、コバルト、ニッケル又は銅であるが、ほとんどの場合亜鉛である。）。亜鉛塩（ジアルキルジチオリン酸亜鉛）は
【化１５】
2010518205.tif 000016
（式中、
Ｒ及びＲ’は独立して炭素原子数１乃至２０のアルキル基、炭素原子数３乃至２０のアルケニル基、炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基、炭素原子数７乃至１３のアラルキル基又は炭素原子数６乃至１０のアリール基を表し、例えば、Ｒ及びＲ’は独立して炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表す。）として表される；及び
２）硫化オレフィンや植物油、リン酸トリトリル、リン酸トリクレシル、塩素化パラフィン、アルキル及びアリールジ及びトリ硫化物、リン酸モノ及びジアルキルのアミン塩、メチルホスホン酸アミン塩、ジエタノールアミノメチルトリルトリアゾール、ジ（２−エチル−ヘキシル）−アミノメチルトリルトリアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール誘導体、エチル［（ビスイソプロピルオキシホスフィノチオイル）チオ］プロピオン酸塩、トリフェニルチオリン酸塩（トリフェニルホスホロチオエート）、トリス（アルキルフェニル）ホスホロチオエート及びそれらの混合物のような硫黄及び／又はリン及び／又はハロゲン原子を含む化合物、例えば、トリス（イソノニルフェニル）ホスホロチオエート、ジフェニルモノノニルフェニルホスホロチオエート、イソブチルフェニルジフェニルホスホロチオエート、３−ヒドロキシ−１，３−チアホスフェタン  ３−オキサイドのドデシルアミン塩、トリチオリン酸５，５，５−トリス（イソオクチル  ２−アセテート）、１−（Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル）−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾチアゾール又は５−オクチルジチオカルバミン酸エトキシカルボニルのような２−メルカプトベンゾチアゾール誘導体
から成る群から選ばれる。
【００６２】
適する分散剤は、
１）高分子量フェノール、アルキレンポリアミド及びホルムアルデヒドのようなアルデヒドの縮合反応生成物であるマンニッヒ塩基；
２）オレフィンポリマーとコハク酸アシル化剤（酸、無水物、エステル又はハロゲン化物）の反応生成物であって、さらに有機ヒドロキシ化合物及び／又はアミンと反応させたものであるコハク酸ベースの分散剤；及び
３）高分子量アミド類及びエステル類、例えば、ヒドロカルビルアシル化剤と、グリセロール、ペンタエリトリトール又はソルビトールのような多価脂肪族アルコールとの反応生成物
から成る群から選ばれる。
【００６３】
分散される粒子に結び付く極性官能基と結合された油溶性高分子量骨格を通常含む無灰（無金属）ポリマー材料は典型的には分散剤として使用される。一般に、使用される炭化水素骨格材料はオレフィンポリマーやコポリマー、特にエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、スチレンであり；前記ポリマーの骨格に組み込まれた更なる官能基があっても、なくても良い。アミン、アルコール、アミド又はエステルのような極性材料は、
橋かけを介して前記骨格に結合される。
【００６４】
洗剤は、有機酸のカルシウム、マグネシウム、バリウム、ナトリウム、又はリチウム塩、例えば、スルホン酸塩、アルキルフェネート、硫化アルキルフェノラート、カルボン酸塩、サリチル酸塩、ホスホン酸塩、チオホスホン酸塩及びホスフィン酸塩から成る群から選ばれる。塩は中性でも良いし、又は例えば、金属水酸化物又は炭酸塩により過剰塩基にされていて良い。
【００６５】
また本発明の対象は、潤滑油添加剤組成物であり、該組成物は
ｂ）トリアゾール金属不活性化剤；
ｃ）ホウ酸エステル；及び
分散剤
を含む。
【００６６】
適する分散剤は、潤滑油での使用のために知られているもの、例えば、ポリイソブテニルスクシンイミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体、又は酢酸ビニルとフマル酸エステル類のコポリマーである。
【００６７】
例えば、適する分散剤はヒドロカルビル基で置換されたコハク酸アシル化剤のアミン又はアルコール生成物である。分散剤は特にポリイソブテニルスクシンイミドである。例えば、米国特許第５，１１２，５０７号明細書、同第６，４４０，９０５号明細書や同第５，５８７，４３２号明細書及びそこに引用されている参考文献に開示されているような分散剤。
【００６８】
トリアゾール金属不活性化剤のホウ酸エステルに対する質量：質量の比は約１：１０乃至約１０：１であり、例えば、約１：７乃至約７：１、約１：５乃至約５：１、約１：３乃至約３：１である。例えば、トリアゾール金属不活性化剤のホウ酸エステルに対する質量：質量の比は約１：２乃至約１：５又は約１：２乃至約１：４である。
【００６９】
前記添加剤組成物に使用される分散剤の質量は、トリアゾール金属不活性化剤とホウ酸エステルの総質量に基づいて約１％乃至約５０％である。例として、前記添加剤組成物における分散剤の質量は、トリアゾール金属不活性化剤とホウ酸エステルの総質量に基づいて、約２％乃至約３０％、約３％乃至約２５％又は約４％乃至約２０％である。
【００７０】
例として、典型的な添加剤組成物は、各々質量で分散剤約５％、トリアゾール金属不活性化剤約２５％及びホウ酸エステル約７０％である。
【実施例】
【００７１】
腐食ベンチテストのためには、：Ｃ．Ｍ  クザーノ及びＪ．Ｃ．ワン、銅及び鉛含有する材料のディーゼル潤滑油による腐食、J．Ｓｏｃ．Ｔｒｉｂｏｌｏｇｉｓｔｓ  ａｎｄ
Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，５１（１）８９−９５，１９９４；及びＡＳＴＭ  Ｄ  ５９６８とＤ  ６５９４を参照。このテストは銅や鉛腐食から保護する潤滑油の能力を立証するためにエンジンオイル規格で一般に用いられている。
【００７２】
＜実施例１＞
以下の配合物を、ＡＰＩ  ＩＩ族ベースオイル中に０．０５％のリン及び摩擦調整剤を含む５Ｗ−３０  ＳＭ型乗用車モーターオイルにおいて準備した。成分は、全配合物に基づく、質量％で特定した。
【００７３】
【表１】
2010518205.tif 000017
【００７４】
ホウ酸エステルは（Ｒ15Ｏ）3Ｂであり、ここでＲ15は混合された炭素原子数５乃至１
３のアルキル基を表す。ホウ酸塩は６０ｐｐｍ及び１２０ｐｐｍＢ処理レベルで使用される。トリアゾール金属不活性化剤Ａは１−（ジ−（２−エチルヘキシル）−アミノメチル）−１，２，４−トリアゾールである。トリアゾール金属不活性化剤Ｂはメチル−１−（ジ−（２−エチルヘキシル）−アミノメチル）−ベンゾトリアゾールである。
【００７５】
高温腐食ベンチテストはＡＳＴＭ  Ｄ  ６５９４（１３５℃で１６８時間）に従って実行された。腐食結果は質量によるｐｐｍの増加において次の通りである。
【００７６】
【表２】
2010518205.tif 000018
【００７７】
＜実施例２＞
添加剤混合物を、５質量％のスクシンイミド分散剤、ＨＩＴＥＣ  ６４６、２５質量％の１−（ジ−２−エチルヘキシル）アミノメチル）−１，２，４−トリアゾール及び７０質量％のホウ酸エステル（Ｒ15Ｏ）3Ｂ（式中、Ｒ15は混合された炭素原子数５乃至１３
のアルキル基を表す。）を一緒にブレンドすることにより製造した。該混合物を、ポリアルキレングリコール工業用オイルに配合した。
【００７８】
ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）における亜鉛腐食について次の結果を下記に示す。腐食結果は１２５℃で３０分間後に得られたＺｎのｐｐｍである。
【００７９】
【表３】
2010518205.tif 000019
【国際調査報告】
2010518205.tif 000032
2010518205.tif 000033
2010518205.tif 000034
2010518205.tif 000035
2010518205.tif 000036