(57)【要約】  本発明は、Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、１０〜９０重量部、Ｂ）ゴム変性グラフトポリマー、０．５〜３０重量部、Ｃ）中空ガラスビーズ、０．１〜５０重量部、Ｄ）リン含有防炎加工剤、０〜２０重量部、Ｅ）ビニル（コ）ポリマー（Ｅ．１）および／またはポリアルキレンテレフタレート（Ｅ．２）、０〜４０重量部、およびＦ）添加剤、０〜１０重量部、を含む、改良された流動性、高い剛性および加工による少ない収縮に優れ、高い耐引掻き性を保持した充填耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物、それらの製造方法、成形品の製造のためのその使用、および前記組成物から得られる成形品に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）  芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、１０〜９０重量部、
Ｂ）  ゴム変性グラフトポリマー、０．５〜３０重量部、
Ｃ）  中空ガラスビーズ、０．１〜５０重量部、
Ｄ）  リン含有防炎加工剤、０〜２０重量部、
Ｅ）  ビニル（コ）ポリマー（Ｅ．１）および／またはポリアルキレンテレフタレート（Ｅ．２）、０〜４０重量部、並びに
Ｆ）  少なくとも一種類の添加剤、０〜１０重量部
を含有する組成物。
【請求項２】
該中空ガラスビーズがホウケイ酸ガラスからなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
該中空ガラスビーズの密度が０．２〜０．８ｇ／ｃｍ３である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ｃによる充填剤の平均粒度（ｄ５０）が１μｍ〜２００μｍである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
圧縮強度１０〜２００ＭＰａの中空ガラスビーズが成分Ｃとして使用される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
一般式（ＩＶ）
【化１】
2010510360.tif 000010
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４  は、それぞれ、互いに独立して、任意にハロゲン化されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、またはそれぞれ任意にアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／もしくはハロゲン、好ましくは塩素、臭素で置換されていてもよいＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールもしくはＣ７〜Ｃ１２アラルキルであり、
ｎ  は、互いに独立して、０または１であり、
ｑ  は、０〜３０であり、かつ、
Ｘ  は、Ｃ原子を６〜３０個有する単核もしくは多核芳香族残基、またはＣ原子を２〜３０個有する直鎖もしくは分枝脂肪族残基であって、ＯＨ置換されていても８個以下のエーテル結合を含んでいてもよい残基である。）
のリン含有防炎加工剤（Ｄ）を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
式（ＩＶ）中のＸがビスフェノールＡである、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
成分Ｆとして、難燃相乗剤、ドリップ防止剤、滑剤および離型剤、成核剤、安定剤、帯電防止剤、色素および顔料からなる群から選択される少なくとも一種類の添加剤を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
成形品の製造のための、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物を含む成形品。
【請求項１１】
該成形品が、自動車、鉄道車両、航空機もしくは船舶の部品、または小型変圧器を含む電気器具のハウジング、情報の処理および伝達用デバイスのハウジング、医療機器のハウジングおよび外被、マッサージ器具およびマッサージ器具用ハウジング、子供用乗物玩具、平壁要素、安全デバイス用ハウジング、断熱輸送コンテナ、衛生設備および浴室設備用成形品、換気口用カバーグレーチングまたは園芸用具用ハウジングであることを特徴とする、請求項１０に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高まった機械的特性の要求に合い、処理の過程における改良された流動性を示す耐衝撃性改良充填ポリカーボネート組成物および成形コンパウンド、その製造方法、並びに成形品の製造のためのそれらの使用、に関する。
【背景技術】
【０００２】
特開平１１−１９９７６８において、無機充填剤、例えばタルク、の添加によって耐燃性が際立って改良された、モノマーおよびオリゴマーリン酸エステルを用いて耐燃性にされたポリカーボネート／ＡＢＳブレンドが開示されている。しかしながら、無機充填剤は、一般的に、ポリマーブレンドの機械的特性、特に靱性、に悪影響を及ぼす。
【０００３】
特開平５−０７０６５３は、マレイミド変性ＡＢＳ成形コンパウンドにおける添加剤として高い圧縮強度を有する中空ガラスビーズを開示している。この成形コンパウンドは、密度が低く、曲げ弾性率が高く、かつ、熱安定性が良好である。望ましい流動性や収縮の減少や耐引掻き性の増加に関する説明はない。
【０００４】
ＥＰ−Ａ  １９８６４８において、粒度５００μｍ未満の球状中空充填剤を含む熱可塑性成形コンパウンドが開示されている。この充填剤の外径対壁厚（ｗａｌｌ  ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）比は２．５〜１０であり、低重量における剛性および強度の増加をもたらす。そのような成形コンパウンドの耐引掻き性や流動性は記述されていない。
【０００５】
ＥＰ−Ａ  ３９１４１３は、耐衝撃性改良ポリカーボネートにおける充填剤としてのタルクの使用を開示している。加工による耐引掻き性や収縮への影響は記述されていない。
【０００６】
耐引掻き性の高い成形コンパウンドは既知である。例えば、熱可塑性材料および中実ガラスビーズ（ｓｏｌｉｄ  ｇｌａｓｓ  ｂｅａｄｓ）からなる成形コンパウンドがＤＥ−Ａ  ２７２１８８７に開示されている。この材料から作られるフィルムは良好な光透過性および耐引掻き性を有する。これらの成形コンパウンドの加工による流動性や剛性や収縮に関する説明はない。しかしながら、これらの成形コンパウンドは、中実ガラスビーズが熱可塑性成形コンパウンドの密度を増大させるという欠点を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、改良された流動性、高い剛性および加工による少ない収縮に優れ、高い耐引掻き性を保持した成形コンパウンドの提供にある。この成形コンパウンドは、更に耐燃性にされている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
意外なことに、
Ａ）  芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、１０〜９０重量部、好ましくは５０〜８５重量部、
Ｂ）  ゴム変性グラフトポリマー、０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２５重量部、特に好ましくは２〜２０重量部、
Ｃ）  中空ガラスビーズ、０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部、特に好ましくは４〜８重量部、
Ｄ）  リン含有防炎加工剤、０〜２０重量部、好ましくは１〜１８重量部、特に好ましくは２〜１６重量部、
Ｅ）  ビニル（コ）ポリマー（Ｅ．１）および／またはポリアルキレンテレフタレート（Ｅ．２）、０〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部、並びに
Ｆ）  添加剤、０〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部
（本願における全ての重量部データは、組成物中の全成分の重量部の合計が１００になるように規格化されている。）
を含む組成物が所望の特性を示すことがわかった。
【０００９】
成分Ａ
本発明による成分Ａに好適な芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献で既知であるかまたは文献で既知の方法によって製造可能である（芳香族ポリカーボネートの製造においては、例えば、Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４年および更にＤＥ−ＡＳ  １４９５６２６、ＤＥ−Ａ  ２２３２８７７、ＤＥ−Ａ  ２７０３３７６、ＤＥ−Ａ  ２７１４５４４、ＤＥ−Ａ  ３  ０００  ６１０、ＤＥ−Ａ  ３  ８３２  ３９６を参照。芳香族ポリエステルカーボネートの製造においては、例えばＤＥ−Ａ  ３０７７９３４を参照。）。
【００１０】
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えば、ジフェノールと炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲンおよび／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物、好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物との、相界面法による、要すれば連鎖停止剤、例えばモノフェノール、を使用し、要すれば三官能性以上の分枝剤、例えばトリフェノールもしくはテトラフェノール、を使用する転化によって行われる。同様に、例えばジフェノールとジフェニルカーボネートとの転化による、溶融重合法による製造が可能である。
【００１１】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関するジフェノールは、好ましくは、式（Ｉ）
【化１】
2010510360.tif 000002
（式中、
Ａ  は、単結合、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、任意にヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香環が縮合していてもよいＣ６〜Ｃ１２アリーレン、または式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）
【化２】
2010510360.tif 000003
の残基であり、
Ｂ  は、それぞれＣ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘ  は、それぞれ、互いに独立して、０、１または２であり、
ｐ  は、１または０であり、かつ
Ｒ５およびＲ６  は、それぞれのＸ１に関して個々に選択可能であり、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ１  は、炭素であり、かつ
ｍ  は、４〜７の整数、好ましくは４または５である（但し、少なくとも一つの原子Ｘ１において、Ｒ５およびＲ６は同時にアルキルである。）。）
のジフェノールである。
【００１２】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼンおよび更にそれらの環臭素化および／または環塩素化誘導体である。
【００１３】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそれらの二臭素化および四臭素化または塩素化誘導体、例えば、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００１４】
ジフェノールは、単独で使用されても任意の混合物の形態で使用されてもよい。これらのジフェノールは、文献で知られているかまたは文献で知られている方法によって得られる。
【００１５】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールであるが、更に長鎖アルキルフェノール、例えば４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］フェノール、４−（１，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＤＥ−Ａ  ２８４２００５による。）またはアルキル置換基中に全部でＣ原子を８〜２０個有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、ｐ−ｉｓｏ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチルフェノール）でもある。使用される連鎖停止剤の量は、一般的に、使用されるジフェノールのモルの合計に対して、０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００１６】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの平均重量平均分子量（Ｍｗ、例えばＧＰＣ、超遠心法または光散乱測定によって測定される。）は、１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００１７】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、既知の方法で、好ましくは使用されるジフェノールの合計に対して０．０５ｍｏｌ％〜２．０ｍｏｌ％の三官能性以上の化合物、例えば三以上のフェノール基を有する化合物、の混合によって、分枝されていてもよい。
【００１８】
ホモポリカーボネートとコポリカーボネートの両方が好適である。本発明による成分Ａによるコポリカーボネートの製造のために、更に、ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを、使用されるジフェノールの総量に対して、１ｗｔ．％〜２５ｗｔ．％、好ましくは２．５ｗｔ．％〜２５ｗｔ．％使用してもよい。これらは既知（ＵＳ  ３，４１９，６３４）であり、文献で知られている方法によって製造されうる。更に、ポリジオルガノシロキサンを含むポリカーボネートも好適である。ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカーボネートの製造は、例えば、ＤＥ−Ａ  ３３３４７８２に記述されている。
【００１９】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノールＡと好ましいかまたは特に好ましいジフェノールとして挙げられたジフェノール以外のジフェノール、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ジフェノールについてモルの合計に対して１５ｍｏｌ％以下、とのコポリカーボネートである。
【００２０】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００２１】
イソフタル酸の二酸二塩化物とテレフタル酸の二酸二塩化物との１：２０〜２０：１の混合物が特に好ましい。
【００２２】
ポリエステルカーボネートの製造の過程において、更に炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲン、が二官能性酸誘導体として併用される。
【００２３】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関して連鎖停止剤として、既に言及したモノフェノール以外に、それらのクロロ炭酸エステルおよび更に芳香族モノカルボン酸の酸塩化物（これは更にＣ１〜Ｃ２２アルキル基またはハロゲン原子によって置換されていてもよい。）および更に脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２モノカルボン酸塩化物、が更に考慮に入る。
【００２４】
連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合、ジフェノールのモルに対して、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合、ジカルボン酸二塩化物のモルに対して、それぞれ０．１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００２５】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造において、更に一種類以上の芳香族ヒドロキシカルボン酸を使用してもよい。
【００２６】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても既知の方法で分枝されていてもよい（ＤＥ−Ａ  ２９４００２４およびＤＥ−Ａ  ３００７９３４参照。）。
【００２７】
分枝剤として、例えば、三官能性もしくは多官能性カルボン酸塩化物、例えばトリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’−４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物もしくはピロメリット酸四塩化物を、０．０１ｍｏｌ％〜１．０ｍｏｌ％の量で（使用されるジカルボン酸二塩化物に対する。）または三官能性もしくは多官能性フェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシトリフェニル）プロパン、テトラ（４−［４−ヒドロキシフェニルイソプロピル］フェノキシ）メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）メチル］ベンゼン、を使用されるジフェノールに対して０．０１ｍｏｌ％〜１．０ｍｏｌ％の量で使用してもよい。フェノール性分枝剤はジフェノールと共に供給され、酸塩化物分枝剤は酸二塩化物と共に仕込まれうる。
【００２８】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートにおいて、カーボネート構造単位の割合は、任意に変えうる。カーボネート基の割合は、エステル基とカーボネート基の合計に対して、好ましくは１００ｍｏｌ％以下、特に８０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル部分とカーボネート部分の両方が重縮合物中にブロックの形態でまたはランダムに分散した方法で存在しうる。
【００２９】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２の範囲内にある（ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの塩化メチレン溶液１００ｍｌにおける溶液に対して２５℃において測定。）。
【００３０】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独で使用されても任意の混合物において使用されてもよい。
【００３１】
成分Ｂ
成分Ｂは、
Ｂ．１  Ｂ．２上の少なくとも一種類のビニルモノマー、５ｗｔ．％〜９５ｗｔ．％、好ましくは３０ｗｔ．％〜９０ｗｔ．％と
Ｂ．２  ガラス転移温度１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満の一種類以上のグラフトベース、９５ｗｔ．％〜５ｗｔ．％、好ましくは７０ｗｔ．％〜１０ｗｔ．％と
の一種類以上のグラフトポリマーを含有する。
【００３２】
このグラフトベースＢ．２の平均粒度（ｄ５０値）は、一般的に、０．０５μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．１μｍ〜５μｍ、特に好ましくは０．２μｍ〜１μｍである。
【００３３】
モノマーＢ．１は、好ましくは
Ｂ．１．１  ビニル芳香族化合物および／または環置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはＣ１〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、５０重量部〜９９重量部および
Ｂ．１．２  ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／またはＣ１〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）、例えばマレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド、１重量部〜５０重量部
からなる混合物である。
【００３４】
好ましいモノマーＢ．１．１は、少なくとも一種類のモノマースチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートから選択され、好ましいモノマーＢ．１．２は、少なくとも一種類のモノマーアクリロニトリル、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートから選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１スチレンおよびＢ．１．２アクリロニトリルである。
【００３５】
グラフトポリマーＢに好適なグラフトベースＢ．２は、例えば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわち、エチレン／プロピレンおよび任意にジエンベースのゴム、アクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンおよびエチレン／ビニル−アセテートゴムである。
【００３６】
好ましいグラフトベースＢ．２は、ジエンゴム、例えばブタジエンおよびイソプレンベースのゴム、またはジエンゴムの混合物またはジエンゴムのコポリマーまたはそれらと別の共重合性モノマー（例えばＢ．１．１およびＢ．１．２によるモノマー）との混合物である。但し、成分Ｂ．２のガラス転移温度は、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００３７】
特に好ましいポリマーＢは、例えば、ＡＢＳポリマー（エマルジョンＡＢＳ、バルクＡＢＳおよび懸濁ＡＢＳ）、例えばＤＥ−ＯＳ  ２０３５３９０（＝ＵＳ−ＰＳ  ３，６４４，５７４）またはＤＥ−ＯＳ  ２２４８２４２（＝ＧＢ−ＰＳ  １４０９２７５）またはＵｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，第１９巻（１９８０年），２８０頁以降に記述されているものである。グラフトベースＢ．２のゲル部分は、少なくとも３０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも４０ｗｔ．％である（トルエン中で測定。）。
【００３８】
グラフトコポリマーＢは、ラジカル重合によって、例えばエマルジョン重合、懸濁重合、溶液重合またはバルク重合によって、好ましくはエマルジョン重合またはバルク重合によって、製造される。
【００３９】
特に好ましいグラフトゴムは、更に、ＵＳ−Ｐ  ４，９３７，２８５による有機ヒドロペルオキシドとアスコルビン酸とからなる開始剤システムを用いるレドックス開始によるエマルジョン重合法によって製造されるＡＢＳポリマーである。
【００４０】
グラフト反応の過程においてグラフトモノマーがグラフトベース上に完全にグラフトすることが必要でないことが知られているので、本発明による語句「グラフトポリマーＢ」は、更にグラフトベースの存在下におけるグラフトポリマーの（共）重合によって得られる生成物およびこの処理の過程において付随して生じる生成物も意味すると理解される。
【００４１】
ポリマーＢのＢ．２による好適なアクリレートゴムは、好ましくは、アルキルアクリレート、任意に別の重合性エチレン性不飽和モノマー、Ｂ．２に対して４０ｗｔ．％以下からなるポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルとしては、Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロゲンアルキルエステル、好ましくはハロゲンＣ１〜Ｃ８アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレートおよび更にこれらのモノマーの混合物が挙げられる。
【００４２】
架橋のために、一超の重合性二重結合を有するモノマーを共重合してもよい。架橋モノマーの好ましい例は、Ｃ原子を３〜８個有する不飽和モノカルボン酸とＣ原子を３〜１２個有する不飽和一価アルコール、またはＯＨ基２〜４個とＣ原子２〜２０個とを有する飽和ポリオールとのエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；ポリ不飽和ヘテロ環化合物、例えばトリビニルシアヌレートおよびトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、例えばジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン；並びにトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルホスフェートおよび少なくとも三つのエチレン性不飽和基を示すヘテロ環化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマー、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は、好ましくは、グラフトベースＢ．２に対して、０．０２ｗｔ．％〜５ｗｔ．％、特に０．０５ｗｔ．％〜２ｗｔ．％である。少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合、量をグラフトベースＢ．２の１ｗｔ．％以下に制限することが有利である。
【００４３】
アクリル酸エステルに加えて任意にグラフトベースＢ．２の製造に役立つ好ましい「別の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフトベースＢ．２として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量少なくとも６０ｗｔ．％のエマルジョンポリマーである。
【００４４】
Ｂ．２による別の好適なグラフベースは、グラフト活性部位を有するシリコーンゴム、例えば、ＤＥ−ＯＳ  ３７０４６５７、ＤＥ−ＯＳ  ３７０４６５５、ＤＥ−ＯＳ  ３６５１５４０およびＤＥ−ＯＳ  ３６３１５３９に記述されているものである。
【００４５】
グラフトベースＢ．２のゲル含量は、好適な溶媒中で２５℃において決定される（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅｒ，Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ  Ｉ  ｕｎｄ  ＩＩ，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９７７年）。
【００４６】
平均粒度ｄ５０は、それぞれその上下に５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径である。これは、超遠心測定によって決定される（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ．ｕｎｄ  Ｚ．ｆ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ，２５０（１９７２年），７８２〜７９６頁）。
【００４７】
成分Ｃ
本発明による中空ガラスビーズは、好ましくはホウケイ酸ガラスであって好ましくは低アルカリであるホウケイ酸ガラスからなる。特に好ましい中空ガラスビーズは、アルカリ金属酸化物（好ましくは酸化ナトリウム）含量が１〜１０ｗｔ．％、好ましくは３〜８ｗｔ．％であり、アルカリ土類金属酸化物（好ましくは酸化カルシウム）含量が５〜２０ｗｔ．％、好ましくは８〜１５ｗｔ．％であり、かつ、酸化ホウ素含量が１〜１０ｗｔ．％、好ましくは２〜６ｗｔ．％であることを特徴とする。
【００４８】
中空ガラスビーズは、好ましくは、密度０．２〜０．８ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．４〜０．７ｇ／ｃｍ３、特に好ましくは０．５５〜０．６５ｇ／ｃｍ３、かつ、平均粒度（ｄ５０）１〜２００μｍ、好ましくは５〜１００μｍ、特に好ましくは１５〜５０μｍである。
【００４９】
特に、高圧縮強度１０〜２００ＭＰａ、好ましくは４０〜１５０ＭＰａが認められる中空ガラスビーズが好ましい。上記圧縮強度の場合、液体カラム中で規定圧力に曝された場合に少なくとも８０％のビーズが損傷を受けないままでいる静水圧に関する強度の問題である。
【００５０】
本発明による中空ガラスビーズは、ポリマーとの良好な相溶性を保証するために表面が処理−例えばシラン処理−されていてもよい。
【００５１】
成分Ｄ
本発明による意味でリン含有防炎加工剤（Ｄ）は、好ましくは、モノマーおよびオリゴマーリン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンを含有する群から選択され、この場合、これらの群の一つまたは複数から選択される数種類の化合物の混合物も更に防炎加工剤として適用されうる。別のハロゲンフリーのリン化合物（ここでは特に言及しない。）も更に単独でまたは別のハロゲンフリーのリン化合物の任意の組み合わせで使用されうる。
【００５２】
好ましいモノマーおよびオリゴマーリン酸エステルおよびホスホン酸エステルは、一般式（ＩＶ）
【化３】
2010510360.tif 000004
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４  は、それぞれ、互いに独立して、任意にハロゲン化されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、またはそれぞれ任意にアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／もしくはハロゲン、好ましくは塩素、臭素で置換されていてもよいＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールもしくはＣ７〜Ｃ１２アラルキルであり、
ｎ  は、互いに独立して、０または１であり、
ｑ  は、０〜３０であり、かつ、
Ｘ  は、Ｃ原子を６〜３０個有する単核もしくは多核芳香族残基、またはＣ原子を２〜３０個有する直鎖もしくは分枝脂肪族残基であって、ＯＨ置換されていても８個以下のエーテル結合を含んでいてもよい残基である。）
のリン化合物である。
【００５３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、好ましくは、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルである。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、次に、ハロゲン基および／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４アルキル、で置換されていてもよい。特に好ましいアリール残基は、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、並びにそれらの対応する臭素化および塩素化誘導体である。
【００５４】
式（ＩＶ）中のＸは、好ましくは、Ｃ原子を６〜３０個有する単核もしくは多核芳香族残基である。前記残基は、好ましくは、式（Ｉ）のジフェノールから誘導されている。
【００５５】
式（ＩＶ）中のｎは、互いに独立して０または１であり、ｎは好ましくは１である。
【００５６】
ｑは、０〜３０、好ましくは０．３〜２０、特に好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６、特別に１．１〜１．６の値である。
【００５７】
Ｘは、特に好ましくは
【化４】
2010510360.tif 000005
またはそれらの塩素化もしくは臭素化誘導体である。特に、Ｘは、レソルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。特に好ましいＸは、ビスフェノールＡから誘導される。
【００５８】
種々のフェノールの混合物を更に本発明による成分Ｄとして使用してもよい。
【００５９】
式（ＩＶ）のリン化合物は、特に、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レソルシノール−架橋ジホスフェートおよびビスフェノールＡ−架橋ジホスフェートである。ビスフェノールＡから誘導される式（ＩＶ）のオリゴマーリン酸エステルの使用が特に好ましい。
【００６０】
式（ＩＶａ）によるビスフェノールＡベースのオリゴホスフェートが成分Ｄとして非常に好ましい。
【化５】
2010510360.tif 000006
【００６１】
成分Ｄによるリン化合物は既知（例えばＥＰ−Ａ  ０３６３６０８、ＥＰ−Ａ  ０６４０６５５参照。）であるかまたは既知の方法と同様の方法で製造されうる（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，第１８巻，３０１頁以降  １９７９年；Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，第１２／１巻，４３頁；Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ，第６巻，１７７頁。）。
【００６２】
種々のリン化合物の混合物を使用する場合、およびオリゴマーリン化合物の場合、記述されるｑ値は、平均ｑ値である。平均ｑ値は、好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））によって決定されるリン化合物の組成（分子量分布）、および、それらから計算されるｑの平均値によって決定され得る。
【００６３】
更に、ホスホネートアミンおよびホスファゼン、例えばＷＯ  ００／００５４１およびＷＯ  ０１／１８１０５に記述されているもの、が防炎加工剤として使用されうる。
【００６４】
これらの防炎加工剤は、単独で使用されても互いの任意の混合物で使用されても別の防炎加工剤との混合物において使用されてもよい。
【００６５】
成分Ｅ
成分Ｅは、一種類以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＥ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＥ．２を含有する。
【００６６】
ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、Ｃ１〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート、不飽和カルボン酸および更に不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）を含有する群からの少なくとも一種類のモノマーのポリマーがビニル（コ）ポリマーＥ．１として好適である。
Ｅ．１．１  ビニル芳香族化合物および／または環置換ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンおよび／またはＣ１〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、５０重量部〜９９重量部、好ましくは６０重量部〜８０重量部と、
Ｅ．１．２  ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルおよび／またはＣ１〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸、例えばマレイン酸、および／または不飽和カルボン酸の誘導体、例えば無水物およびイミド、例えばマレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド、１重量部〜５０重量部、好ましくは２０重量部〜４０重量部と
からつくられる（コ）ポリマーが特に好適である。
【００６７】
ビニル（コ）ポリマーＥ．１は、樹脂状、熱可塑性かつゴムフリーである。特に好ましい形では、コポリマーは、Ｅ．１．１スチレンおよびＥ．１．２アクリロニトリルからつくられる。
【００６８】
Ｅ．１による（コ）ポリマーは既知であり、ラジカル重合によって、特にエマルジョン重合、懸濁重合、溶液重合またはバルク重合によって製造されうる。これらの（コ）ポリマーの平均分子量Ｍｗ（重量平均、光の散乱または沈降によって測定される。）は、好ましくは１５，０００〜２００，０００である。
【００６９】
成分Ｅ．２のポリエチレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはそれらの反応性誘導体、例えばジメチルエステルもしくは無水物、と脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとからつくられる反応生成物、並びにこれらの反応生成物の混合物である。
【００７０】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％のテレフタル酸残基およびジオール成分に対して少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％のエチレングリコール残基および／またはブタンジオール−１，４−残基を含む。
【００７１】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸残基に加えて、Ｃ原子を８〜１４個有する別の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸の残基、またはＣ原子を４〜１２個有する脂肪族ジカルボン酸の残基、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸の残基、２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下を含みうる。
【００７２】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール残基もしくはブタンジオール−１，４残基に加えて、Ｃ原子を３〜１２個有する別の脂肪族ジオールまたはＣ原子を６〜２１個有する脂環式ジオール、例えばプロパンジオール−１，３、２−エチルプロパンジオール−１，３、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール−１，５、ヘキサンジオール−１，６、シクロヘキサンジメタノール−１，４、３−エチルペンタンジオール−２，４、２−メチルペンタンジオール−２，４、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３、２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，２−ジエチルプロパンジオール−１，３、ヘキサンジオール−２，５、１，４−ジ（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンの残基、２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下を含みうる（ＤＥ−Ａ−２７１５９３２）。
【００７３】
ポリアルキレンテレフタレートは、比較的少量の三価もしくは四価アルコールまたは三塩基もしくは四塩基カルボン酸の混合によって分枝されてもよい（例えば、ＤＥ−Ａ  １９００２７０およびＵＳ−ＰＳ  ３，６９２，７４４による。）。好ましい分枝剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールである。
【００７４】
専らテレフタル酸およびそれらの反応性誘導体（例えばそれらのジアルキルエステル）とエチレングリコールおよび／またはブタンジオール−１，４とから製造されたポリアルキレンテレフタレートおよびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００７５】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレート１ｗｔ．％〜５０ｗｔ．％、好ましくは１ｗｔ．％〜３０ｗｔ．％およびポリブチレンテレフタレート５０ｗｔ．％〜９９ｗｔ．％、好ましくは７０ｗｔ．％〜９９ｗｔ．％を含む。
【００７６】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートの固有粘度は、一般的に、０．４ｄｌ／ｇ〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５ｄｌ／ｇ〜１．２ｄｌ／ｇである（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中２５℃においてＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計において測定される。）。
【００７７】
ポリアルキレンテレフタレートは既知の方法によって製造されうる（例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，第ＶＩＩＩ巻，６９５頁以降，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，ミュンヘン１９７３年参照。）。
【００７８】
別の添加剤Ｆ
組成物は、更なる常套のポリマー添加剤（成分Ｆ）、例えば難燃相乗剤、ドリップ防止剤（例えば、フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよび更にアラミド繊維を包含する物質クラスの化合物。）、滑剤および離型剤（例えば、ペンタエリトリトールテトラステアレート）、成核剤、安定剤、帯電防止剤（例えば導電性カーボンブラック、カーボンファイバー、金属ファイバー、カーボンナノチューブおよび更に有機帯電防止剤、例えばポリアルキレンエーテル、アルキルスルホネートまたはポリアミド含有ポリマー）および更に色素および顔料を含みうる。
【００７９】
成形コンパウンドおよび成形品の製造
本発明による熱可塑性成形組成物は、それぞれの成分を既知の方法で混合し、常套のユニット、例えば内部ニーダー、押出機および二軸スクリュー、中で２００℃〜３００℃の温度において溶融配合し、溶融押出することによって製造される。
【００８０】
個々の成分の混合は、連続的におよび同時に、特に約２０℃（室温）および高温において、既知の方法で行われうる。
【００８１】
本発明は、更に、成形コンパウンドの製造方法、および成形品の製造のための成形コンパウンドの使用も提供する。
【００８２】
本発明による成形コンパウンドは、あらゆるタイプの成形品の製造のために使用されうる。これらは射出成形、押出およびブロー成形法によって製造されうる。製造の別の形態は、予め製造されたシートまたはフィルムからの熱成形による成形品の製造である。
【００８３】
そのような成形品の例は、フィルム、異形材（ｐｒｏｆｉｌｅｄ  ｓｅｃｔｉｏｎｓ）、あらゆるタイプのハウジング部品、例えば家庭用電気器具、例えばジューサー、コーヒーマシーン、ミキサー；事務機器、例えばモニタ、フラットスクリーン、ノートパソコン、プリンタ、コピー機；パネル、パイプ、電気設備用導管、窓、ドア、および別の建設業界用異形材（内装仕上げ材および外用材）および更に電気部品および電子部品、例えばスイッチ、プラグおよびソケットおよび更に多用途車用、特に自動車分野用、の車体部品もしくは内装部品である。
【００８４】
特に、本発明による成形コンパウンドは、例えば、更に以下の成形品または一次成形品：鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび別の自動車用内装仕上げ部品、小型変圧器を含む電気器具のハウジング、情報の処理および伝達用デバイスのハウジング、医療器具のハウジングおよび外被、マッサージ器具およびそのような器具のハウジング、子供用乗物玩具、平壁要素（ｐｌａｎａｒ  ｗａｌｌ  ｅｌｅｍｅｎｔｓ）、安全デバイス用ハウジング、断熱輸送コンテナ、衛生設備および浴室設備用成形品、換気口用カバーグレーチングおよび園芸用具用ハウジングの製造のためにも使用されうる。
【００８５】
以下の実施例は、本発明の更なる説明に役立つ。
【実施例】
【００８６】
成分Ａ１
重量平均分子量Ｍｗ２７，５００ｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣによって決定。）のビスフェノールＡベースの直鎖ポリカーボネート。
【００８７】
成分Ａ２
重量平均分子量Ｍｗ２５，０００ｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣによって決定。）のビスフェノールＡベースの直鎖ポリカーボネート。
【００８８】
成分Ｂ１
アクリロニトリル２７ｗｔ．％とスチレン７３ｗｔ．％とからなる混合物４３ｗｔ．％（ＡＢＳポリマーに対する。）の、粒子状に架橋されたポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ５０＝０．３５μｍ）５７ｗｔ．％（ＡＢＳポリマーに対する。）の存在下におけるエマルジョン重合によって製造されるＡＢＳポリマー。
【００８９】
成分Ｃ１
低アルカリホウケイ酸ガラス、すなわちＮａ２Ｏ  ５．５ｗｔ．％、ＣａＯ  １１．５ｗｔ．％かつＢ２Ｏ３  ４ｗｔ．％、からなる中空ガラスビーズ。この中空ガラスビーズの密度は０．６ｇ／ｃｍ３であり、平均径は３０μｍである。この中空ガラスビーズの静水圧圧縮強度は１２４ＭＰａである。
【００９０】
成分Ｃ２
ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよび鉄のアモルファスシリケートおよびアルモシリケート（ａｌｕｍｏｓｉｌｉｃａｔｅｓ）からなり、平均径が１２μｍであり、かつ、更に密度が２．４ｇ／ｃｍ３である中実ガラスビーズ（米国カリフォルニア州アーバインのＶｉｔｒｏＣｏ  Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓ製のＶｉｔｒｏｌｉｔｅ  ２０）。
【００９１】
成分Ｃ３
ＭｇＯ含量３２ｗｔ．％、ＳｉＯ２含量６１ｗｔ．％かつＡｌ２Ｏ３含量０．３ｗｔ．％のＬｕｚｅｎａｃ  Ｎａｉｎｔｓｃｈ  Ｍｉｎｅｒａｌｗｅｒｋｅ  ＧｍｂＨ製のタルク、Ｌｕｚｅｎａｃ（登録商標）Ａ３Ｃ。
【００９２】
成分Ｄ
ビスフェノールＡベースのオリゴホスフェート（Ｒｅｏｆｏｓｓ  ＢＡＰＰ）
2010510360.tif 000007
【００９３】
成分Ｅ１
バルク法によって製造される、スチレン７７ｗｔ．％およびアクリロニトリル２３ｗｔ．％からつくられる、重量平均分子量Ｍｗ  １３０ｋｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣによって決定。）のコポリマー。
【００９４】
成分Ｅ２
バルク法によって製造される、スチレン７２ｗｔ．％およびアクリロニトリル２８ｗｔ．％からつくられる、重量平均分子量Ｍｗ  １４０ｋｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣによって決定。）のコポリマー。
【００９５】
成分Ｆ
Ｆ１：Ｄｕ  Ｐｏｎｔ製のポリテトラフルオロエチレンパウダー、ＣＦＰ  ６０００  Ｎ
Ｆ２：滑剤／離型剤としてのペンタエリトリトールテトラステアレート
Ｆ３：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のホスファイト安定剤、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ  ９００
【００９６】
成形コンパウンドの製造および試験
二軸押出機（ＺＳＫ−２５）（Ｗｅｒｎｅｒ  ｕｎｄ  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）の中で表１に列挙される供給材料を、回転速度２２５ｒｐｍかつマシーン温度２６０℃において処理量２０ｋｇ／時間で配合およびグラニュール化する。完成グラニュールを射出成形マシーンにおいて加工して対応する試験片を生じる（溶融温度２４０℃、例３〜５、かつ２６０℃、例１〜２、金型温度８０℃、流頭速度２４０ｍｍ／秒。）。
【００９７】
試験片の特性を決定するために、以下の方法を利用した。
【００９８】
加工による収縮を、寸法１５０ｍｍ×１０５ｍｍ×３ｍｍのシートの収縮に関して測定したこと以外、ＩＳＯ規格２９４−４のモデルに従って測定した。
【００９９】
流動性をＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３３によってメルトボリュームフローレート（ｍｅｌｔ  ｖｏｌｕｍｅ−ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ；ＭＶＲ）として決定し、更に要すればＩＳＯ  １１４４３（溶融粘度）に基づいて決定した。
【０１００】
引張強さをＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７に従って測定した。
【０１０１】
剛性をＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７に従って引張弾性率として測定した。
【０１０２】
耐引掻き性を、ＡＳＴＭ  Ｄ−３３６３による鉛筆硬度として決定した。これに関連して、硬度３Ｈ、２Ｈ、Ｈ、Ｆ、ＨＢ、Ｂ、２Ｂおよび３Ｂ（ここで硬度低下）の鉛筆を規定圧力で表面上を走らせる。鉛筆硬度は、表面上に認識できる引掻きがない最も硬い鉛筆を特定する。
【０１０３】
2010510360.tif 000008
【０１０４】
表１から、実施例１による本発明による組成物は、比較例２の組成物と比較して、加工による収縮が小さく、改良された流動性および更に高い剛性を示すことが明らかである。
【０１０５】
2010510360.tif 000009
ｎ．ｍ．＝測定されず
【０１０６】
表２の防炎加工組成物の場合、実施例３による本発明による組成物のみが本発明による課題を達成する。すなわち、同程度の耐引掻き性で（比較例４と比較して）、加工による収縮が小さく、改良された流動性、および更に高い剛性を達成する。タルクを充填剤として有する比較例５は高い耐引掻き性の基準を満たさない。
【国際調査報告】
2010510360.tif 000011
2010510360.tif 000012
2010510360.tif 000013
2010510360.tif 000014