(57)【要約】ゴムの粘着付与剤としての役割を果たす新規の非パラゴムノキによる樹脂を含み、ヒトの皮膚への強力な湿潤粘着性および水中での優れた接着力を有する、湿った皮膚への付着のための生体接着剤、ならびに接着剤に接着強度をもたらす新規の非パラゴムが開示される。感圧接着テープは、例えば、医療用テープ、創傷被覆材もしくは縫合剤、運動選手用テープ、外科用ドレープ、またはセンサー、電極、造孔術用途などの医療機器に接着させて使用するテープもしくはラベルなど、皮膚への接着が必要とされる数多くの用途に使用されている。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
非パラゴムおよび粘着付与剤を含む、湿潤粘着性感圧接着剤であって、湿った皮膚に接着可能である湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項２】
前記粘着付与剤が非パラゴムノキ樹脂を含む、請求項１に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項３】
前記非パラゴムがグアユールゴムである、請求項１に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項４】
前記非パラゴムノキ樹脂がグアユールゴムノキ樹脂である、請求項２に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項５】
前記粘着付与剤がポリテルペンを含む、請求項１に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項６】
前記ポリテルペンがポリα−ピネンである、請求項５に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項７】
前記ポリテルペンがポリβ−ピネンである、請求項５に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項８】
前記粘着付与剤がさらにポリテルペンを含む、請求項２に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項９】
前記接着剤中の非パラゴムの濃度が、乾燥固体の総重量に基づいて７５パーセントから９５パーセントの近似範囲内の量で存在している、請求項１に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項１０】
前記接着剤中の前記粘着付与剤の濃度が、乾燥固体の総重量に基づいて５パーセントから２５パーセントの近似範囲内の量で存在している、請求項１に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項１１】
さらに有機溶媒を含む、請求項１に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項１２】
さらに反応性希釈剤を含む、請求項１に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項１３】
さらに開始剤を含む、請求項１に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項１４】
さらに有機溶媒、反応性希釈剤、および開始剤の混合物を含む、請求項１に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項１５】
前記接着剤が架橋され、前記架橋により、結合力を増大させることができる、請求項１に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項１６】
前記架橋により、さらに可剥性を増大させることができる、請求項１に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項１７】
グアユールゴムおよび粘着付与剤を含む、水性湿潤粘着性感圧接着剤であって、前記粘着付与剤を手袋および他の製品の製造に使用されるラテックスの処方に直接加えることによって調製される、水性湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項１８】
非パラゴムおよび粘着付与剤を液体溶媒中で混合するステップを含む、湿潤粘着性感圧接着剤の製造方法。
【請求項１９】
前記液体溶媒が水である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記粘着付与剤が非パラゴムノキ樹脂である、請求項１８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に感圧皮膚接着剤に関し、より具体的には、天然ゴム、ならびにグアユールゴムノキを含むがそれに限定されない、ゴム炭化水素およびゴム様炭化水素を含む多数の植物種のいずれかに由来する樹脂をベースとする接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
文明の出現以来、様々なのりが創傷被覆および外科的修復術に使用されてきた。古代エジプト人は、大きく口を開けた浅い傷全体への施用のために小麦粉、蜂蜜および他の粘着性がある物質などの天然のりで覆われた細長い麻布を使用した。これらの材料の乾燥粘着性は、少なくとも２０ｇ／２．５ｃｍ（０．０８Ｎ／ｃｍ）である。
【０００３】
エジプト人はコラーゲン分子上の官能基に関する知識なしに、皮膚への付着が比較的容易であることを４０００年以上前に発見した。コラーゲン分子上の官能基としては、以下のものが含まれる。すなわち、カルボキシル基、アミノ基、グアニジン、フェノール、アミノアルコール、およびスルフヒドリル（チオール）である。コラーゲンという語は膠を産出するものを意味し、放射性炭素年代測定により８０００年以上前とされる、人類に知られている最古ののりがコラーゲンである。
【０００４】
前世紀中、外科用テープは一般的にパラゴムノキを原料とする天然ゴムおよび酸化亜鉛の接着剤層を含んでいた。粘着性を向上させ、刺激を低減するために種々の添加剤が使用されてきた。アレルギー反応、および皮膚を通じた液体の通路に障壁をもたらすことによって引き起こされる外傷を含む数多くの原因から、大多数の患者がこの種のテープに対する有害皮膚反応を経験してきた。
【０００５】
医療グレードのアクリル接着剤は、天然ゴムの代替品として広く用いられている。この技術から派生した技術の１つが、パッチを皮膚または粘膜に貼り付けて薬剤の身体への制御放出を可能にする、医薬品の経皮的送達である。創傷治癒に加えて、生体接着剤が種々のカテーテル（末梢動脈、中心静脈およびその他の部位）の包帯剤に使用されている。
【０００６】
一部の生体接着剤の創傷への直接塗布は、医療グレード接着剤の最も技術的に進んだ利用法である。例えば、米国陸軍の科学者らはカルボマーとして知られる共有的に架橋された独特の高分子を形成するポリアクリル酸などの無水ポリマーが、水和された場合に強力な生体粘着性のための表在性カルボキシル基を湿った組織に対して提示することを発見した。高分子は血液凝固因子を濃縮させるのに十分な程度急速に、かつ血液凝固が完了するまで生体接着剤が残存するのに十分な程度ゆっくりと水を吸収する。
【０００７】
ポリアクリル酸は、粘膜組織を含む、湿った皮膚の全領域に付着するため、プロトタイプの生体接着剤である。したがって、実質的に天然ゴム接着剤の代替品である全ての合成接着剤は、湿った皮膚への付着を促進するかなりの濃度のカルボン酸基を含んでいる。
【０００８】
特許文献で開示される生体接着剤には、水への溶解性に関して種類が主に２つある。水溶性感圧皮膚接着剤としては、アクリル酸塩のコポリマーが挙げられる。不溶性皮膚接着剤としては、熱可塑性材料および架橋材料の両方を含む、水に不溶なポリマーが挙げられる。架橋ポリマーとしては、種々の量の水を含むゲルで構成されるハイドロゲルが挙げられる。ハイドロゲルは可塑剤ならびに創傷治癒を補助する殺生物剤および他の薬剤の経皮的送達のための溶媒としての役割を果たす。これらは必要とされる湿潤粘着性を示し、開放創に直接塗布することができる。ポリビニルピロリドンに基づく皮膚接着剤ハイドロゲ
ルおよびアクリル酸単位などのｅｘｃｉｐｉｅｎｔ基を含む架橋アクリルポリマーをベースとしたハイドロゲルが当該技術分野で周知である。
【０００９】
湿潤粘着性接着のために、特別に処方が開発された、感圧性メタクリル酸エステルポリマーとの混合物中の架橋メタクリル酸ハイドロゲルをベースとした生体接着剤についても記載されている。このハイドロゲルにおいて親水性可塑剤と組み合わせられる膜形成成分中の酸性モノマーの存在、例えば、８〜１２％のアクリル酸の存在に重要な意味があり、さらにこのハイドロゲルは湿った皮膚上の水を吸収する。水中で重量の少なくとも５０倍を吸水できる吸収粒子状材料を繊維ウェブに添加する方法は、製品において湿潤粘着性接着を実現するための別の方法である。ヒトのボランティアによる試験プロトコルが記載されており有益であるが、少なくとも０．０８Ｎ／ｃｍの初期湿潤皮膚粘着性が報告されており、幅２．５ｃｍ、長さ７．６ｃｍの領域を湿らせるために２０μｌの水が用いられた。
【００１０】
満足のいく湿潤粘着性を実現するための１つの方法は、例えば、裏材の接着剤が塗布されていない領域で皮膚呼吸を可能にする裏材上の不連続接着剤塗布が用いられる、パターン塗布した接着剤の使用である。これらには、様々な裏材上への接着剤の断続的な塗布を伴う。グラビア印刷に類似した剥離剤が塗布されたカレンダーロールならびにスクリーン印刷が用いられる。また、良好な湿潤皮膚粘着性がある製品には、非湿潤性繊維で構成される多孔質の裏材が含まれており、また不連続塗布された接着剤が用いられる。裏材は、４重量％未満の水を吸収し、それによって、湿った皮膚上の水が製品全体を通過することができる。
【００１１】
広く用いられているもう一つの方法は、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、イタコン酸、スルホエチルアクリレートなどの親水性酸性コモノマーとの共重合を介した、メタクリレートポリマーの親水性特性の向上を伴う。これらのモノマーの少量（１〜１５％）での取り込みは、粘性を下げる。酸性度が高い場合には、粘性が劇的に失われ、コポリマーは親水性が極めて高くなる。水に曝された場合、水分は酸性度が高く粘性が低いこれらの組成が、数多くの医療用途に使用される湿潤粘着性接着剤に適した粘性が高い材料へと転換するのを促進する。しかしながら、水を蒸発させると、これらの生体接着剤はその感圧粘性を失う。限られた用途において粘着性に満足がいくとしても、製品には依然として良好な初期湿潤粘着性が求められている。
【００１２】
天然ゴムおよび架橋親水性ランダム共重合体（ハイドロゲル）を含み、向上した長期皮膚粘着特性を有する外科用感圧接着剤組成についても記載されている。下記の表１に複写されたゴム系感圧接着剤の組成は、長期皮膚粘着性値８０を示す。
（表１）当該技術分野で周知の天然ゴムベースの外科用テープの組成
【００１３】
【表１】
2010529227.tif 000003
【００１４】
表２に示された組成では、架橋親水性共重合体を９％添加することにより長期粘着性が９０に増加している。
（表２）当該技術分野で周知の架橋親水性共重合体の組成
【００１５】
【表２】
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【００１６】
ここで、「長期皮膚粘着性」とは、施用後２４時間でのヒトの皮膚に対する感圧接着剤の付着力の程度を意味する。特定の接着剤の長期皮膚粘着性は、以下の試験に従って測定することができる。すなわち、試験される接着剤が塗布された適切な裏材材料で構成される２．５４×７．６２センチメートル（１×３インチ）のテープが多数の被験者の上腕に置かれ、２４時間放置され、この間、被験者は通常の活動を続ける。試験期間の終了時に皮膚付着力についてテープを検査し、０から１００までの尺度で評価される。原則的に、角からの持ち上がりまたはその他の部分の剥離など、皮膚からのテープの離脱が生じなかった場合、長期皮膚粘着性に１００の評価（完全な粘着性）が与えられる。テープが被験者の皮膚から完全に離脱した場合、長期皮膚粘着性は０（完全な失敗）と評価される。中程度の粘着性については、より高い値がより良好な粘着特性を示すように０から１００までの間の値が割り当てられる。各接着剤塗布テープは、多数の被験者（通常２４人）で試験され、そして個別の試験結果の平均値を求めて最終的なスコアを与える。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】米国特許第５，７１７，０５０号明細書
【特許文献２】米国特許第５，５８０，９４２号明細書
【特許文献３】米国特許第６，０５４，５２５号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００６／０１０６１８３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
これらの皮膚接着剤に関する重要な懸案事項の一つは、湿った皮膚に対して十分に高いレベルの粘着性が求められる点である。基本的な技術に基づく従来の感圧接着剤（例えば、アクリル系接着剤）は、一般的に、２，０００ｇ／２．５ｃｍよりもかなり高い強度の引きはがし粘着力で様々な乾燥表面に接着する。市販の生体接着剤は湿った指には付着しない。また、水を吸収しやすい性質があるため、水に浸漬することで接着力を失う。水は特に接触面において接着剤全部の特性を低下させる恐れがあることから、水は生体接着剤の結合部の環境安定性の観点において最大の問題をもたらす物質である。包帯剤が皮膚に張り付かなくなれば、もはや効果はなく、したがって交換しなければならない。
【００１９】
また、現在の生体接着剤では、１００に近い長期皮膚粘着性を実現することができず、これに最も近いもので、長期皮膚粘着性が９０である生体接着剤が知られている。さらに、８０を超える長期皮膚粘着性を有することが示されているゴム系生体接着剤は無い。加えて、当該技術分野において周知のゴム系生体接着剤は、パラゴムを含んでいる。これは様々な理由から問題がある。
【００２０】
パラゴムノキ由来の天然ゴムの圧倒的大部分は、インドネシア、マレーシア、タイにおいて、労働集約型の収穫方法を用い、限られた数の栽培品種から生産される。パラゴムノキから作られたゴムおよびゴム製品は、米国を含む世界の他の地域に輸出するにはあまりに高価であり、サプライチェーンが材料の安定供給を制限する恐れがある。さらに、この作物の栽培地域および遺伝的類似性が限定されていることから、植物の胴枯れ病、疾病、または自然災害によって、世界の生産の大部分が短期間に崩壊するおそれがある。
【００２１】
第二に、特に医療および患者のケアの領域において、推定２０００万人のアメリカ人には、東南アジアのパラゴムノキ由来の天然ゴム収穫物に認められるタンパク質に対してアレルギーがある。他の多くの植物のように、パラゴムノキは構造的支持のためのタンパク質および環境条件に対応する防御関連目的のためのタンパク質を産生する。しかし、少なくとも６２の既知のパラゴムノキ抗原がＩ型ラテックスアレルギーに関与しており、ゴムの生合成に関係するＨｅｖ  ｂ１およびＨｅｖ  ｂ３、防御関連タンパク質であるＨｅｖ
ｂ２、Ｈｅｖ  ｂ４、Ｈｅｖ  ｂ６．０１、Ｈｅｖ  ｂ６．０２、Ｈｅｖ  ｂ６．０３、Ｈｅｖ  ｂ７．０１、Ｈｅｖ  ｂ７．０２、Ｈｅｖ  ｂ１１、およびＨｅｖ  ｂ１２、ならびにＨｅｖ  ｂ５、Ｈｅｖ  ｂ８、Ｈｅｖ  ｂ９、およびＨｅｖ  ｂ１０などのその他のタンパク質を含む、１ダースを超えるパラゴムノキ由来のラテックスタンパク質が一般的なヒトのアレルゲンである。
【００２２】
パラゴムノキに対するアレルギー反応は、ラテックスに対してアレルギーがある人が、免疫グロブリンＥ（「ＩｇＥ」）抗体の産生を引き起こす、これらのタンパク質に曝露されたときに始まる。ＩｇＥ抗体はアレルギーの重症度に応じて様々な反応を引き起こす。一般的には、ラテックスアレルギーは皮膚の炎症に限られるが、一部の人には重篤な反応や死亡さえ生じるおそれがある。
【００２３】
従って、優れた長期粘着性評価を実現することができる、非パラゴムノキの天然ゴム系湿潤粘着性生体接着剤に対する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
グアユールゴムまたは他の非パラゴムおよび粘着付与剤から成り、グアユールゴムノキ（Ｐａｒｔｈｅｎｉｕｍ  ａｒｇｅｎｔａｔｕｍ）または他の非パラゴムノキ樹脂およびポリテルペンの混合物で構成される湿潤皮膚接着剤が開示される。落葉した植物から水による抽出過程によりラテックスとして好適に抽出された低刺激性ゴムは、乾いた皮膚に付
着するが、湿ったヒトの皮膚には付着しない。湿ったヒトの皮膚への粘着性は粘着付与剤の濃度で増大するが、至適濃度は、自立接着フィルムまたは転写接着フィルムを製造できる粘性を提供するために必要な最低濃度である。有利なことに、湿潤粘着性はゴムの粘着付与剤に対する割合を調整することによって調節することができ、生体接着剤に必要とされる引きはがし粘着力２０ｇ／ｃｍを実現するが、一般に、非医療用途のためのゴム系接着剤は多くの基材に対して２，０００ｇ／ｃｍをはるかに上回る引きはがし粘着力を示す。
【００２５】
既存の医療用接着剤に勝る本発明の湿潤皮膚接着剤の主な利点は、優れた湿潤指粘着性、耐水性、および柔軟性である。本発明の接着剤の特性は、粘着付与剤に対するゴムの割合を制御することによって変化させることができる。パラゴム生体接着剤に勝る利点は、タンパク質濃度が著しく低く、Ｉ型ラテックスアレルギーと交差反応するおそれがあるタンパク質エピトープが完全に欠如していることに起因すると考えられる、低刺激性特性に基づいている。市販の生体接着剤は、湿潤粘着性をその親水性に依存しているために、水への浸漬後にその接着力を失う。本発明のグアユールゴムおよび他の非パラゴム生体接着剤は、疎水性であるためその接着力を失わない。湿った皮膚に対する粘着性は、樹脂またはポリテルペンのいずれかの割合をさらに少し追加することによって容易に実現できるが、後者が好適である。
【００２６】
本開示によると、非パラゴムノキの天然ゴムおよび樹脂の供給源の例としては、以下に限られないが、グアユールゴムノキ（Ｐａｒｔｈｅｎｉｕｍ  ａｒｇｅｎｔａｔｕｍ）、ホルトソウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ  ｌａｔｈｙｒｉｓ）、マリオラ（Ｐａｒｔｈｅｎｉｕｍ  ｉｎｃａｎｕｍ）、ラビットブラッシュ（Ｃｈｒｙｓｏｔｈａｍｎｕｓ  ｎａｕｓｅｏｓｕｓ）、トウワタ（Ａｓｃｌｅｐｉａｓ  ｓｐ．）、アキノキリンソウ（Ｓｏｌｉｄａｇｏ  ｓｐ．）、ペールインディアンプランテン（ｐａｌｅ  Ｉｎｄｉａｎ  ｐｌａｎｔａｉｎ）（Ｃａｃａｌｉａ  ａｔｒｉｐｉｌｃｉｆｏｌｉａ）、インドゴムカズラ（Ｃｒｙｐｓｔｏｇｅｉａ  ｇｒａｎｄｉｆｌｏｒａ）、ゴムタンポポ（Ｔａｒａｘａｃｕｍ
ｓｐ．およびＳｃｏｒｚｏｎｅｒａ  ｓｐ．）、マウンテンミント（Ｐｙｃｎａｎｔｈｅｍｕｍ  ｉｎｃａｎｕｍ）、ウッドセージ（Ｔｅｕｃｒｅｕｍ  ｃａｎａｄｅｎｓｅ）ならびにトールベルフラワー（Ｃａｍｐａｎｕｌａ  ａｍｅｒｉｃａ）などが挙げられる。これら全ての非パラゴムノキの天然ゴム供給源は、本開示にしたがって評価され、開示された非パラゴムノキの天然ゴム系生体接着剤で使用するための安定性を測定可能とする。
【００２７】
特に、アメリカ南西部およびメキシコ北部原産の砂漠植物であるグアユールゴムノキ（Ｐａｒｔｈｅｎｉｕｍ  ａｒｇｅｎｔａｔｕｍ）は、パラゴムノキと比較して基本的に同一または品質が向上したゴムを産生する。したがって、非パラゴムノキの天然ゴムおよびグアユールゴムといった用語は、非パラゴムノキによる樹脂およびグアユールゴムノキによる樹脂といった用語と同様に、本開示において互換的に使用される。また、加工されたグアユールゴムおよび樹脂は、パラゴムノキのアレルギー誘発特性に関連するタンパク質を含まない。
【００２８】
本開示において使用されるように、「感圧接着剤」とは、強度の粘着性を示し、軽い圧力を加えた後に多数の表面に接着する粘弾性材料である。また、「湿潤粘着性接着剤」とは、少なくとも湿った表面、好適には、特に皮膚に接着する場合に感圧粘着性を示す材料を意味する。最後に、「樹脂」とは、低分子量ゴムおよびグアユールゴムノキまたはグアユールゴムノキのバガスからアセトンで抽出された脂肪酸のトリグリセリドである種々のテルペノイドの混合物を意味する。
【００２９】
本開示は、湿ったヒトの皮膚に対する強力な粘着性、および水中での皮膚および他の表
面に対する非常に優れた付着特性を有する、グアユールゴムおよび樹脂またはポリテルペン類の特定の混合物をさらに提供する。簡潔に述べると、本発明の一態様において、グアユールゴムおよび粘着付与剤の混合物を含む湿潤接着剤が提供され、感圧接着剤は湿った皮膚に接着する。有利なことに、本開示による生体接着剤は、湿ったヒトの皮膚に接着し、水中でも接着剤の性質を失わない。
【００３０】
本開示によると、接着剤中に存在するゴム成分の濃度は、ゴムおよび粘着付与剤の総重量に対して７５重量パーセント（重量％）から約９５重量％までの間であり、樹脂またはポリテルペン類の濃度は約５重量％から２５重量％である。また、湿潤粘着性感圧接着剤は、有機溶媒、反応性希釈剤および開始剤またはそれらの混合物を含んでもよい。湿潤粘着性感圧接着剤は、水性であってもよく、粘着付与剤をラテックス成分または手袋および他の製品の製造に使用される分散媒に加えることによって使用してもよい。湿潤粘着性感圧接着剤は、結合力および可剥性を向上させるために架橋することができる。本発明のさらなる態様は、抽出、分離および精製後にゴムおよび粘着付与剤を液体溶媒中で混合するステップを含む方法である、湿潤粘着性感圧の製造方法を提供する。
【００３１】
上述のように、グアユールゴムおよび樹脂またはポリテルペン類の特定に混合物は、ヒトの皮膚に対して強力な粘着性および水中での皮膚および他の表面に対する非常に優れた付着特性を有する。しかし、皮膚への粘着用に市販されている現在の感圧接着フィルムは、湿った指には接着せず、水に浸漬した後にその接着力を失う。一般的に、ゴムはヒトの皮膚に対して接着性があるというよりも粘着力が高いものであり、治癒すれば目立った残留物を残さずに皮膚から取り除くことができる。湿った皮膚には接着しない。一方、樹脂およびポリテルペン類は、湿ったヒトの皮膚、および乾いたヒトの皮膚に対して粘着力があるというよりも接着性が高いものであって、これらはただ取り除くのはかなり難しく、一般的に、穏やかな研磨剤および有機溶媒によってようやく取り除くことができる。
【００３２】
上記で特定されたパラゴムノキ、グアユールゴムノキ、および他のパラゴムノキ以外のゴム産生植物は、天然ゴム、樹脂、テルペノイドおよびオレイン酸トリグリセリドを産生するので、生体接着剤工場である。樹脂濃度が高く、タンパク質濃度が低いグアユールゴムノキおよび他の特定の非パラゴムノキ植物は、上等でより効率的な生体接着剤植物である。この結論の根拠は、樹脂およびゴム両方の物理的および化学的性質に基づいている。
【００３３】
本開示は、接着剤が被覆される製品または目的物ではなく、むしろ主に湿潤粘着性接着剤に焦点を当てている。グアユールゴム生体接着剤の製造は、医療グレードのアクリル接着剤のかわりに天然ゴムおよび粘着付与剤（樹脂）からなる組成が概略的に示されている原型的積層構造に使用されることを除いて、現在の製品の構成に類似していると言えば十分である。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本明細書において開示される生体接着剤の一実施形態を示す。
【図２】本明細書において開示される接着剤構造の別の実施形態、すなわち両面生体接着剤構造を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
本開示の生体接着剤は、以下に従って調製される。
（ゴムの抽出）グアユールゴムノキの植物体がハンマーミルまたは他の同様の粉砕装置によって粉砕され、膨潤したゴムのミセラを得るために、２つの特許（特許文献１、特許文献２に記載されているように水を用いて、または特許文献３により教示および概説されるようなアセトン／ペンタン抽出による同時溶媒抽出法によって、ゴムが最初に分離される。ゴムおよび樹脂は、超臨界二酸化炭素、共溶媒を含む超臨界二酸化炭素、または加速
溶媒抽出法により抽出することもできる。特許文献４を参照のこと。
【００３６】
（ゴムの精製）溶媒による処理工程から得られる膨潤したゴムの大部分は、純粋なゴムを得るためには除去されなければならない、残留溶媒および樹脂を含んでいる。この除去は、十分なアセトンを加えてゴムを沈殿させ、樹脂を全て抽出することにより達成することができる。揮発性成分の蒸発により、２つの別の流れが生じる。グアユールゴムの化学構造（シス−１，４−ポリイソプレン）はパラゴムの化学構造と同一であるが、本発明の優れた接着力を説明する顕著な違いが存在する。また、超臨界工程では、超臨界二酸化炭素の濃度増加によりゴム相から樹脂および共溶媒が分離される。
【００３７】
１から２パーセント（１〜２％）の樹脂を含むグアユールゴムは優れた粘性を有し、乾いた皮膚に接着する。グアユールゴム生体接着剤における付着のしくみは、ゴムがグアユールゴムノキ樹脂と混合された場合に、より多様である。グアユールゴム生体接着剤は疎水性であるため、非常に良好な耐水性および耐湿性を有する。生体接着剤の柔軟性は非常に高い。水面上および水面下で幅広い基材に付着する。樹脂の存在は、向上した多様用途性を証明する一方で硬化の機会を増大させる。炭化水素溶媒と完全に混和性であり、ゲルを含まない。一部の不揮発性アクリレート類に溶解する。
【００３８】
（試験プロトコル）湿った皮膚に対する接着剤の付着評価は、組成、トポグラフィー、様々な体液の存在の有無における幅広い変化のため、多少問題がある。湿潤粘着力があるグアユールゴムノキ樹脂および他の材料は湿ったヒトの皮膚に強力に付着し、本発明者は、通気性があり皮膚の外傷を引き起こさずに容易に取り除ける非常に薄いフィルムの使用によって、引きはがし粘着力を制御することができると推測している。
【００３９】
「湿潤指粘着性」とは、湿った親指と湿った人差し指の間の塗布直後の感圧接着剤の付着力の程度を意味する。指をおよそ１分水に浸した後に、一本の指に接着剤を塗布することによって測定してもよい。塗布後に両方の指を接触させて付着を刺激し、接着剤を剥がす困難さの程度が記述される。失敗の種類が、付着力がある（ｃｏｈｅｓｉｖｅ）または接着性がある（ａｄｈｅｓｉｖｅ）のいずれかで記録され、剥がした後に残る残留物の量が秤量または推定される。入手可能な場合には、この方法によって自立フィルム、同様に接着剤が塗布された適切な裏材材料から成るテープの試験も行うこともできる。試験期間の終了時に、付着力に関して指を検査し、０（粘着性なし）から１０（完全な粘着性）の尺度で評価される。粘着性は、接着剤が水に浸漬されている間に測定されてもよい。
【００４０】
（実施例）範囲の限定を目的としない以下の実施例によって、本開示の実施形態がさらに説明される。実施例において、あらゆる割合、比率およびパーセンテージは、特に別な方法が指示されない限りは重量に基づく。
【００４１】
（実施例１：抽出）特許文献３により記載されたように、ラテックスの水抽出後の残留するグアユールゴムノキのバガスをアセトン／ペンタン共沸混合物で同時に抽出した。この実施例の産物は、溶媒蒸発後に約６０％のゴムおよび４０％の樹脂を含む、ゴム−樹脂ミセラであった。
【００４２】
（実施例２：分離）実施例１の産物を、大過剰量のアセトンに撹拌しながら注ぎ込み、ゴムを沈殿させ、ゴムおよび樹脂を溶媒蒸発後に回収した。ソックスレー法を用いたアセトン還流による抽出は、ゴムが１．６％のポリテルペン類またはグアユールゴムノキ樹脂を含んでいることを示した。後者が低分子量のゴムまたはポリテルペン類を含み、ゴムはそれ自体がポリテルペンであることに留意することが重要である。
【００４３】
（実施例３：接着剤の調製）凝固ラテックスは裁断し、キシレンおよびテトラヒドロフ
ラン１：１の混合物中で、室温で撹拌して可溶ゴムを抽出した。不溶物質の除去後、ゴムが単離された。接着剤は、トルエン７５に対してゴム２５の割合でガラス容器に加えることで調製した。混合物をマクネチックスターラーを用い、室温で８時間撹拌した後、不溶物質を含まない混和溶液が生じ、これを表３に記載された実施例４〜１４における組成の調製に用いた。
（表３）生体接着剤の調製
【００４４】
【表３】
2010529227.tif 000005
【００４５】
本発明の種々の実施形態が上記の「発明を実施するための形態」に記載されている。これらの記載は上記の実施形態を直接的に述べているが、当業者は本明細書に示され記載されている特定の実施形態に対する変更および変形、もしくはそのいずれかを想到し得ることが理解される。本明細書の範囲内に含まれる、かかるいかなる変更または変形も、同様に範囲内に含まれることが意図されている。特に言及されない限りは、明細書および特許請求の範囲中の語句に、適用技術分野の当業者にとって普通の習慣となっている意味が与えられることが発明者の意図である。
【００４６】
上述の好適な実施形態および本願出願時に出願者が知る発明の最良の形態の記載が提示されており、例示および説明を行うこと意図している。網羅的であること、または開示された通りの正確な形態に発明を限定することを意図したものではなく、上記の教示を踏まえて数多くの変更および変形が可能である。実施形態は、本発明の原理およびその実践的応用を最も良く説明できるように、かつ当業者が本発明を様々な実施形態において、また予期された特定の使用に適するような様々な変更により、最も良く利用できるようにするために、選択され記載された。したがって、本発明は本発明を実施するために開示された特定の実施形態に限定されないが、本発明は添付の特許請求の範囲内に含まれる全ての実施形態を含むであろうことが意図されている。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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