(57)【要約】  本発明の一側面として、（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；を含むジカルボン酸成分：ならびに（ｂ）（ｉ）約１モル％〜９０モル％未満の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および（ｉｉ）約０〜約８９モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；（ｉｉｉ）１０モル％超のエチレングリコール残基，および（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；を含むグリコール成分：（ｃ）チタン原子およびリン原子；を含む少なくとも１種のポリエステルを含み、ジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり、そしてグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；そして、６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇである、ポリエステル組成物を記載する。該ポリエステルは物品に加工できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）  （ｉ）約１モル％〜９０モル％未満の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約０〜約８９モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｖ）１０モル％超のエチレングリコール残基，および
（ｖｉ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
（ｃ）チタン原子およびリン原子；
を含む少なくとも１種のポリエステルを含み、
ジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり、そしてグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；そして、６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇである、ポリエステル組成物。
【請求項２】
エチレングリコールが約３０〜約６０モル％の量で存在する、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項３】
エチレングリコールが約３０〜約５０モル％の量で存在する、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項４】
エチレングリコールが約３５〜約４５モル％の量で存在する、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項５】
１〜７５モル％のシクロヘキサンジメタノールを含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項６】
２０〜５０モル％のシクロヘキサンジメタノールを含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項７】
２０〜４０モル％のシクロヘキサンジメタノールを含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項８】
２５〜３５モル％のシクロヘキサンジメタノールを含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項９】
シクロヘキサンジメタノールを１〜７５モル％の量で含み、そしてエチレングリコールを約３０〜約６０モル％の量で含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項１０】
ポリエステルのインヘレント粘度が、０．５〜１ｄＬ／ｇである、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項１１】
ポリエステルのインヘレント粘度が、０．５〜０．７５ｄＬ／ｇである、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項１２】
ポリエステルのインヘレント粘度が、０．６０〜０．７５ｄＬ／ｇである、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項１３】
ポリエステルのＴｇが１００〜１２０℃である、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項１４】
ポリエステルのＴｇが１００〜１１０℃である、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項１５】
アルキルホスフェートエステル、アリールホスフェートエステル、混合アルキルアリールホスフェートエステルのうち少なくとも１種から選択される少なくとも１種のリン化合物を含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項１６】
以下：トリアルキルホスフェート、トリアリールホスフェート、アルキルジアリールホスフェートおよび混合アルキルアリールホスフェートのうち少なくとも１種から選択される少なくとも１種のリン化合物を含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項１７】
以下：トリアリールホスフェート、アルキルジアリールホスフェートおよび混合アルキルアリールホスフェートのうち少なくとも１種から選択される少なくとも１種のリン化合物を含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項１８】
以下：ジブチルフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、イソセチルジフェニルホスフェートおよび２−エチルヘキシルジフェニルホスフェートのうち少なくとも１種から選択される少なくとも１種のリン化合物を含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項１９】
ジブチルフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、イソセチルジフェニルホスフェートおよび２−エチルヘキシルジフェニルホスフェートから選択される少なくとも１種のリン化合物を含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項２０】
トリフェニルホスフェート、Ｍｅｒｐｏｌ  Ａおよび２−エチルヘキシルジフェニルホスフェートから選択される少なくとも１種のリン化合物を含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項２１】
最終ポリエステル中に、ポリエステルの総質量基準で約１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍの量で存在するリン化合物を含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項２２】
最終ポリエステル中に、ポリエステルの総質量基準で約１ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの量で存在するリン化合物を含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項２３】
最終ポリエステル中に、ポリエステルの総質量基準で約１ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍの量で存在するリン化合物を含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項２４】
最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比が、０〜１０:１である、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項２５】
最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比が、１〜１０:１である、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項２６】
最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比が、０〜５:１である、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項２７】
最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比が、１〜５:１である、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項２８】
ポリエステルが、ジエチレングリコール、１,２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、ｐ−キシレングリコール、１,３−プロパンジオールおよび１,４−ブタンジオールまたはこれらの混合物から選択される少なくとも１種の改質用グリコールを含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項２９】
ポリエステルがジエチレングリコールを含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項３０】
２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基が、４０〜６０モル％のシス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基および４０〜６０モル％のトランス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基を含む混合物である、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項３１】
ポリ（エーテルイミド）、ポリフェニレンオキサイド、ポリ（フェニレンオキサイド）／ポリスチレンブレンド、ポリスチレンレジン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィド／スルホン、ポリ（エステル−カーボネート）、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリスルホンエーテル、ポリ（エーテル−ケトン）、請求項１に記載のもの以外のポリエステル、およびこれらの混合物のうち少なくとも１種のポリマーを含む、請求項１に記載のポリエステル組成物を含むポリマーブレンド。
【請求項３２】
少なくとも１種のポリカーボネートを含む、請求項１に記載のポリエステル組成物を含むポリマーブレンド。
【請求項３３】
ポリエステルに対する分岐剤を含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項３４】
ポリエステルの曲げ弾性率が、２９０，０００ｐｓｉ以上である、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項３５】
ポリエステルが非晶質である、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項３６】
ポリエステルの半結晶化時間が、１７０℃で５分超である、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項３７】
ポリエステルの密度が、２３℃で１．２ｇ／ｍｌ超である、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項３８】
着色剤、型離型剤、請求項１に記載のリン化合物以外の熱安定剤、可塑剤、成核剤、ＵＶ安定剤、ガラス繊維、カーボン繊維、フィラー、耐衝撃性改良剤、またはこれらの混合物の少なくとも１種の添加剤を含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項３９】
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従い、１０−ｍｉｌノッチで１／８インチ厚バーを用いた場合のポリエステルのノッチ付アイゾッド衝撃強さが、２３℃で少なくとも３ｆｔ−ｌｂｓ／ｉｎである、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項４０】
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従い、１０−ｍｉｌノッチで１／８インチ厚バーを用いた場合のポリエステルのノッチ付アイゾッド衝撃強さが、２３℃で少なくとも１０ｆｔ−ｌｂｓ／ｉｎである、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項４１】
ポリエステルが、以下の：ＴＡ  ２１００熱分析装置によってスキャン速度２０℃／分で測定した場合のＴｇ約１００〜約１１０℃であること；ＡＳＴＭ  Ｄ７９０によって測定した場合の曲げ弾性率が２３℃で２９０，０００ｐｓｉ以上であること；および、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従い、１０−ｍｉｌノッチで１／８インチ厚バーを用いた場合のポリエステルのノッチ付アイゾッド衝撃強さが、２３℃で１０ｆｔ−ｌｂｓ／ｉｎ超であること；から選択される特性のうち２つ以上を有する、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項４２】
１種または複数種のトナーの不存在下で、本発明において有用なポリエステルのｂ*色値が、Ｌ*ａ*ｂ*表色系で測定した場合に、−１２から１２未満である、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項４３】
請求項１に記載のポリエステル組成物を含み、フィルムまたはシートを含む、製造物の物品。
【請求項４４】
請求項１に記載のポリエステル組成物を含み、熱形成されたフィルムまたはシートを含む、製造物の物品。
【請求項４５】
ポリエステルが、分岐剤を、ポリエステルの総質量基準で０．０１〜５質量％の量で含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項４６】
ポリエステルが、分岐剤を、ポリエステルの総質量基準で０．０１〜１質量％の量で含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項４７】
ポリエステルが、最終ポリエステル中にポリエステルの総質量基準で約１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍの量で存在する少なくとも１種のリン化合物を含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項４８】
ポリエステルが、最終ポリエステル中にポリエステルの総質量基準で約１ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍの量で存在する少なくとも１種のリン化合物を含む、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項４９】
以下の工程：
（Ｉ）１５０℃〜２５０℃から選択される少なくとも１種の温度で、０ｐｓｉｇ〜７５ｐｓｉｇの範囲から選択される少なくとも１種の圧力で：
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）（ｉ）約１モル％〜９０モル％未満の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約０〜約８９モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）１０モル％超のエチレングリコール残基、および
（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
を含む混合物を加熱し；工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比が、１．０１〜３．０／１．０であり；工程（Ｉ）における混合物を：
（ｉ）少なくとも１種のチタン化合物を含む少なくとも１種の触媒、および、任意に、スズ、ガリウム、亜鉛、アンチモン、コバルト、マンガン、マグネシウム、ゲルマニウム、リチウム、アルミニウムの化合物、および水酸化リチウムまたは水酸化ナトリウムを有するアルミニウム化合物から選択される少なくとも１種の触媒；ならびに（ｉｉ）少なくとも１種のリン化合物、その反応生成物、およびこれらの混合物；
の存在下で加熱すること；
（ＩＩ）工程（Ｉ）の生成物を、温度２３０℃〜３２０℃で１〜６時間、工程（Ｉ）の最終圧力から０．０２絶対ｔｏｒｒまでの範囲から選択される少なくとも１種の圧力で加熱して、最終ポリエステルを形成すること；
を含み、
最終ポリエステルのジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり、そして最終ポリエステルのグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇである、ポリエステルの製造方法。
【請求項５０】
工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比が、１．０１〜２／１．０である、請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比が、１．０１〜１．５／１．０である、請求項５０に記載の方法。
【請求項５２】
工程（ＩＩ）における加熱時間が、１〜４時間である、請求項５０に記載の方法。
【請求項５３】
最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比が、０〜２:１である、請求項５０に記載の方法。
【請求項５４】
最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比が、１〜１０:１である、請求項５０に記載の方法。
【請求項５５】
最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比が、０〜５:１である、請求項５０に記載の方法。
【請求項５６】
最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比が、１〜５:１である、請求項５０に記載の方法。
【請求項５７】
最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比が、１〜３:１である、請求項５０に記載の方法。
【請求項５８】
最終ポリエステル中に存在するチタン原子の量が、最終ポリエステルの質量基準で１〜１００ｐｐｍチタン原子であることができる、請求項５０に記載の方法。
【請求項５９】
エチレングリコールが、最終ポリエステル中に、約３０モル％〜約６０モル％存在する、請求項５０に記載の方法。
【請求項６０】
工程（Ｉ）において用いる１種または複数種の触媒が、少なくとも１種のチタン化合物および少なくとも１種のスズ化合物を含む、請求項５０に記載の方法。
【請求項６１】
工程（Ｉ）において用いる触媒が、本質的に、少なくとも１種のチタン化合物からなる、請求項５０に記載の方法。
【請求項６２】
１〜７５モル％のシクロヘキサンジメタノールを含む、請求項５０に記載のポリエステル組成物。
【請求項６３】
２０〜５０モル％のシクロヘキサンジメタノールを含む、請求項５０に記載のポリエステル組成物。
【請求項６４】
２０〜４０モル％のシクロヘキサンジメタノールを含む、請求項５０に記載のポリエステル組成物。
【請求項６５】
２５〜３５モル％のシクロヘキサンジメタノールを含む、請求項５０に記載のポリエステル組成物。
【請求項６６】
シクロヘキサンジメタノールを１〜７５モル％の量で、エチレングリコールを約３０〜約６０モル％の量で含む、請求項５０に記載のポリエステル組成物。
【請求項６７】
１種または複数種のトナーの不存在下で、本発明において有用なポリエステルのｂ*色値が、Ｌ*ａ*ｂ*表色系で測定した場合に、−１０から１０未満である、請求項５０に記載のポリエステル組成物。
【請求項６８】
以下の工程：
（Ｉ）１５０℃〜２５０℃から選択される少なくとも１種の温度で、０ｐｓｉｇ〜７５ｐｓｉｇの範囲から選択される少なくとも１種の圧力で：
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）（ｉ）約１モル％〜９０モル％未満の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約０〜約８９モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）１０モル％超のエチレングリコール残基、および
（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
を含む混合物を加熱し；工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比が、１．０１〜３．０／１．０であり；工程（Ｉ）における混合物を：
（ｉ）少なくとも１種のチタン化合物を含む少なくとも１種の触媒、少なくとも１種のスズ化合物、および、任意に、ガリウム、亜鉛、アンチモン、コバルト、マンガン、マグネシウム、ゲルマニウム、リチウム、アルミニウムの化合物、および水酸化リチウムまたは水酸化ナトリウムを有するアルミニウム化合物から選択される少なくとも１種の触媒；ならびに
（ｉｉ）少なくとも１種のリン化合物；
の存在下で加熱すること；
（ＩＩ）工程（Ｉ）の生成物を、温度２３０℃〜３２０℃で１〜６時間、工程（Ｉ）の最終圧力から０．０２絶対ｔｏｒｒまでの範囲から選択される少なくとも１種の圧力で加熱して、最終ポリエステルを形成すること；
を含み、
最終ポリエステルのジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり、そして最終ポリエステルのグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；そして、
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇである、ポリエステルの製造方法。
【請求項６９】
１〜７５モル％のシクロヘキサンジメタノールを含む、請求項６８に記載のポリエステル組成物。
【請求項７０】
２０〜５０モル％のシクロヘキサンジメタノールを含む、請求項６８に記載のポリエステル組成物。
【請求項７１】
２０〜４０モル％のシクロヘキサンジメタノールを含む、請求項６８に記載のポリエステル組成物。
【請求項７２】
２５〜３５モル％のシクロヘキサンジメタノールを含む、請求項６８に記載のポリエステル組成物。
【請求項７３】
シクロヘキサンジメタノールを１〜７５モル％の量で、エチレングリコールを約３０〜約６０モル％の量で含む、請求項６８に記載のポリエステル組成物。
【請求項７４】
工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比が、１．０１〜２／１．０である、請求項６８に記載の方法。
【請求項７５】
工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比が、１．０１〜１．５／１．０である、請求項６８に記載の方法。
【請求項７６】
工程（ＩＩ）における加熱時間が、１〜４時間である、請求項６８に記載の方法。
【請求項７７】
最終ポリエステル中の、総リン原子  対  総チタン原子  対  総スズ原子の質量比が、０〜１０：０〜１０：１である、請求項６８に記載の方法。
【請求項７８】
最終ポリエステル中の、総リン原子  対  総チタン原子  対  総スズ原子の質量比が、１〜５：１である、請求項６８に記載の方法。
【請求項７９】
最終ポリエステル中の、総スズ原子  対  総チタン原子の質量比が、１〜４：１である、請求項６８に記載の方法。
【請求項８０】
最終ポリエステル中の、総リン原子  対  総チタン原子の質量比が、１〜１０：１である、請求項６８に記載の方法。
【請求項８１】
最終ポリエステル中の、総リン原子  対  総チタン原子の質量比が、０〜５：１である、請求項６８に記載の方法。
【請求項８２】
最終ポリエステル中の、総リン原子  対  総チタン原子の質量比が、１〜５：１である、請求項６８に記載の方法。
【請求項８３】
最終ポリエステル中に存在するチタン原子の量が、最終ポリエステルの質量基準で１〜１００ｐｐｍチタン原子であることができる、請求項６８に記載の方法。
【請求項８４】
最終ポリエステル中に存在するスズ原子の量が、最終ポリエステルの質量基準で１〜４００ｐｐｍスズ原子であることができる、請求項６８に記載の方法。
【請求項８５】
最終ポリエステル中に存在するリン原子の量が、最終ポリエステルの質量基準で１〜５００ｐｐｍリン原子であることができる、請求項６８に記載の方法。
【請求項８６】
最終ポリエステル中に存在するチタン原子の量が、最終ポリエステルの質量基準で１〜１００ｐｐｍチタン原子であることができ；最終ポリエステル中に存在するスズ原子の量が、最終ポリエステルの質量基準で１〜４００ｐｐｍスズ原子であることができ；そして最終ポリエステル中に存在するリン原子の量が、最終ポリエステルの質量基準で１〜５００ｐｐｍリン原子であることができる、請求項６８に記載の方法。
【請求項８７】
エチレングリコールが、最終ポリエステル中に約３０モル％〜約６０モル％存在する、請求項６８に記載の方法。
【請求項８８】
工程（Ｉ）で用いる１種または複数種の触媒が、本質的に、少なくとも１種のチタン化合物および少なくとも１種のスズ化合物からなる、請求項６８に記載の方法。
【請求項８９】
１種または複数種のトナーの不存在下で、本発明において有用なポリエステルのｂ*色値が、Ｌ*ａ*ｂ*表色系で測定した場合に、−１０から１０未満である、請求項６８に記載のポリエステル組成物。
【請求項９０】
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）  （ｉ）約１モル％〜９０モル％未満の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約０〜約８９モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）１０モル％超のエチレングリコール残基，および
（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
（ｃ）チタン原子およびリン原子；
を含む少なくとも１種のポリエステルを含み、
ジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり；そしてグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；そして、
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇであり；そして
ポリエステルが少なくとも１種の分岐剤を含む、ポリエステル組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、概略的に、テレフタル酸またはそのエステル、およびその混合物、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、エチレングリコール、および任意に、１，４−シクロヘキサンジメタノール、または、高ノッチ付アイゾッド衝撃強さ、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）、特定のインヘレント粘度、曲げ弾性率、良好な明澄性、および良好な色の２つ以上の特定の組合せ（これらを容易に物品，例えば熱形成されたシートおよびフィルムの用途に形成できるようにするもの）を有する化学的等価物から形成されるポリエステル組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
特定の市販のポリマー，例えばビスフェノールＡポリカーボネートは、ガラス転移温度およびノッチ付アイゾッド衝撃強さが、熱形成されたフィルムおよびシートに対して望ましいが、熱形成前に乾燥が必要であると考えられている。他の市販のポリマー，例えばアクリルおよび特定の耐衝撃性改良アクリルは、熱形成されたフィルムおよびシートに対してガラス転移温度が望ましいと考えられているが、熱形成前に乾燥が必要であるとは考えられていない。しかし、これらは室温ノッチ付アイゾッド衝撃強さが、典型的には２ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ未満と考えられ、これはしばしば特定の最終使用用途に対して望ましくない。よって、特定の用途，例えば熱形成されたフィルムおよびシートの用途に対して望ましいものにする特性の組合せ，例えば、高ノッチ付アイゾッド衝撃強さ、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）、特定のインヘレント粘度、特定の曲げ弾性率、良好な明澄性、および良好な色の２つ以上の組合せのポリマー材料に対する工業的なニーズが存在する。
【０００３】
また、特定の用途，例えば熱形成されたフィルムおよびシートの用途に対して望ましいものにする特性の組合せ，例えば、高ノッチ付アイゾッド衝撃強さ、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）、特定のインヘレント粘度、特定の曲げ弾性率、良好な明澄性、および良好な色の３つ以上の組合せのポリマー材料に対する工業的なニーズが存在する。
【０００４】
スズ系触媒は、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールをポリエステル中に組み込むのに有効であると考えられている。しかし、スズ系触媒は、エチレングリコールの存在下で黄色から琥珀色のポリエステルを生成すると考えられている。チタン系触媒は、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールのポリエステル中への組み込みにおいて有効でないと報告されている。Ｋｅｌｓｅｙら，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２０００，３３，５８１０を参照のこと。
【０００５】
加えて、一態様において、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、エチレングリコール、および任意にシクロヘキサンジメタノールを含むポリエステル（これは良好な色および／または良好な明澄性を有する）ならびにこれらのポリエステルを製造するための１つまたは複数のプロセスの分野でニーズが存在する。
【０００６】
さらに、一態様において、本発明のポリエステルの製造を、以下の：バブリング、溶射形成（splay formation）、色形成、発泡、オフガス、および異常な溶融物レベル、すなわちポリエステルまたはポリエステルの製造および加工のシステムの脈動（pulsating）のうち少なくとも１つを発生させることなく容易にするプロセスの分野でニーズが存在する。本発明のポリエステルの大量（例えば、パイロット実施スケールおよび／または工業的製造）の製造を、前記の困難の少なくとも１つを発生させることなく容易にするプロセスの分野でのニーズも存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明の要約
テレフタル酸、そのエステル、および／またはこれらの混合物、エチレングリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、および任意にシクロヘキサンジメタノールから形成され、特定の熱安定剤を含む特定のポリエステル組成物、その反応生成物、ならびにこれらの混合物は、高ノッチ付アイゾッド衝撃強さ、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）、特定のインヘレント粘度、良好な明澄性、良好な色、および特定の曲げ弾性率のうち１つ以上に関して特定の工業的ポリマーに対して優れていると考えられている。
【０００８】
本発明の特定の態様において、本発明の特定のポリエステルおよび／またはポリエステル組成物は、高ノッチ付アイゾッド衝撃強さ、特定のインヘレント粘度、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）、特定の曲げ弾性率、良好な明澄性、および良好な色、のうち２つ以上の組合せに関して特定の工業的ポリマーに対して優れている。
【０００９】
本発明の幾つかの態様において、本発明の特定のポリエステルおよび／またはポリエステル組成物は、高ノッチ付アイゾッド衝撃強さ、特定のインヘレント粘度、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）、特定の曲げ弾性率、良好な明澄性、および良好な色、のうち３つ以上に関して特定の工業的ポリマーに対して優れている。
【００１０】
本発明の特定の態様において、本発明の特定のポリエステルおよび／またはポリエステル組成物は、高ノッチ付アイゾッド衝撃強さ、特定のインヘレント粘度、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）、特定の曲げ弾性率、良好な明澄性、および良好な色、のうち４つ以上の組合せに関して特定の工業的ポリマーに対して優れている。
【００１１】
本発明の他の態様において、本発明の特定のポリエステルおよび／またはポリエステル組成物は、以下の特性：高ノッチ付アイゾッド衝撃強さ、特定のインヘレント粘度、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）、特定の曲げ弾性率、良好な明澄性、および良好な色、の全ての組合せに関して特定の工業的ポリマーに対して優れている。
【００１２】
一態様において、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよびエチレングリコールを含むコポリエステルは、チタン系触媒によって製造できる。別の態様において、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの組み込みは、チタン系触媒に加えてスズ系触媒を使用することによって更に改善できる。これらのコポリエステルの色は、重合中に特定レベルのリン含有化合物を添加することによって改善できると考えられる。
【００１３】
一態様において、本明細書に記載する少なくとも１種のリン化合物を、本発明に従ってポリエステルを形成するプロセスの間に使用する場合、ポリエステルを、以下の：バブリング、溶射形成（splay formation）、色形成、発泡、オフガス、および異常な溶融物レベル、すなわちポリエステルまたはポリエステルの製造および加工のシステムの脈動（pulsating）のうち少なくとも１つを発生させることなく、より容易に製造できると考えられる。別の態様において、本発明の少なくとも１つのプロセスは、本発明において有用なポリエステルをより容易に大量（例えば、パイロット実施スケールおよび／または工業的製造）に、前記の困難の少なくとも１つを発生させることなく製造する手段を提供すると考えられる。本明細書で用いる用語「大量」は、１００ポンドよりも多い量で製造される本発明において有用な１種または複数種のポリエステル量を包含する。一態様において、本明細書で用いる用語「大量」は、１０００ポンドよりも多い量で製造される本発明において有用な１種または複数種のポリエステルの量を包含する。
【００１４】
一側面において、本発明において有用なポリエステルを製造する方法は、バッチまたは連続のプロセスを含むことができる。
【００１５】
一側面において、本発明において有用なポリエステルを製造する方法は、連続プロセスを含む。
【００１６】
一側面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）  （ｉ）約１モル％〜９０モル％未満の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約０〜約８９モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）１０モル％超のエチレングリコール残基，および
（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
（ｃ）チタン原子およびリン原子；
を含む少なくとも１種のポリエステルを含み、
ジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり、そしてグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；そして、
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇである、ポリエステル組成物に関する。
【００１７】
一側面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）  （ｉ）約２０〜約４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約２０〜約４０モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）エチレングリコール残基，および
（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
（ｃ）チタン原子およびリン原子；
を含む少なくとも１種のポリエステルを含み、
ジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり；そしてグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；そして、
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇである、ポリエステル組成物に関する。
【００１８】
一側面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）  （ｉ）約２０〜約４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約２０〜約４０モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）エチレングリコール残基，および
（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
（ｃ）チタン原子およびリン原子；
を含む少なくとも１種のポリエステルを含み、
ジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり；そしてグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇであり；そして
任意に、少なくとも１種の分岐剤がポリエステルの重合の前および／または間に添加される、ポリエステル組成物に関する。
【００１９】
一側面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）  （ｉ）約２０〜約４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約２０〜約４０モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）エチレングリコール残基，および
（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
（ｃ）チタン原子およびリン原子；
を含む少なくとも１種のポリエステルを含み、
ジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり；そしてグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇであり；そして
ポリエステルが、以下の：ＴＡ  ２１００熱分析装置によってスキャン速度２０℃／分で測定した場合のＴｇが約１００〜約１１０℃であること；ＡＳＴＭ  Ｄ７９０によって測定した場合の曲げ弾性率が２３℃で２９０，０００ｐｓｉ以上であること；および、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従い、１０−ｍｉｌノッチで１／８インチ厚バーを用いた場合のポリエステルのノッチ付アイゾッド衝撃強さが、２３℃で１０ｆｔ−ｌｂｓ／ｉｎ以上であること；から選択される特性のうち少なくとも１つを有する、ポリエステル組成物に関する。
【００２０】
一側面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）  （ｉ）約２０〜約４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約２０〜約４０モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）エチレングリコール残基，および
（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
（ｃ）チタン原子およびリン原子；
を含む少なくとも１種のポリエステル、ならびに
（ＩＩ）アルキルホスフェートエステル、アリールホスフェートエステル、混合アルキルアリールホスフェートエステル、その反応生成物、これらの混合物のうち少なくとも１種から選択される少なくとも１種のリン化合物；
を含み、
ジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり；そしてグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；そして、
２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよびシクロヘキサンジメタノールのモルパーセントの合計がグリコール成分の総モル％の４０モル％〜７０モル％未満であり、そして
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇであり；
ポリエステルが、以下の：
ＴＡ  ２１００熱分析装置によってスキャン速度２０℃／分で測定した場合のＴｇ約１００〜約１１０℃であること；ＡＳＴＭ  Ｄ７９０によって測定した場合の曲げ弾性率が２３℃で２９０，０００ｐｓｉ以上であること；および、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従い、１０−ｍｉｌノッチで１／８インチ厚バーを用いた場合のポリエステルのノッチ付アイゾッド衝撃強さが、２３℃で１０ｆｔ−ｌｂｓ／ｉｎ以上であること；から選択される特性のうち少なくとも１つを有する、ポリエステル組成物に関する。
【００２１】
一側面において、本発明は、
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）  （ｉ）約２０〜約４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約２０〜約４０モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）エチレングリコール残基，および
（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
（ｃ）任意に、少なくとも１種の分岐剤；
を含む少なくとも１種のポリエステル、
（ＩＩ）アルキルホスフェートエステル、アリールホスフェートエステル、混合アルキルアリールホスフェートエステル、その反応生成物、およびこれらの混合物のうち少なくとも１種から選択される少なくとも１種のリン化合物；ならびに
（ＩＩＩ）チタン原子およびリン原子；
を含み、
ジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり；そしてグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；
２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよびシクロヘキサンジメタノールのモルパーセントの合計がグリコール成分の総モル％の４０モル％〜７０モル％未満であり、そして
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇである、ポリエステル組成物に関する。
【００２２】
一側面において、本発明は、以下の工程：
（Ｉ）１５０℃〜２５０℃から選択される少なくとも１種の温度で、０ｐｓｉｇ〜７５ｐｓｉｇの範囲から選択される少なくとも１種の圧力下で：
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）（ｉ）約１モル％〜９０モル％未満の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約０〜約８９モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）１０モル％超のエチレングリコール残基、および
約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
を含む混合物を加熱し；
工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比が、１．０１〜３．０／１．０であり；
工程（Ｉ）における混合物を：
（ｉ）少なくとも１種のチタン化合物を含む少なくとも１種の触媒、および、任意に、スズ、ガリウム、亜鉛、アンチモン、コバルト、マンガン、マグネシウム、ゲルマニウム、リチウム、アルミニウムの化合物、および水酸化リチウムまたは水酸化ナトリウムを有するアルミニウム化合物から選択される少なくとも１種の触媒；ならびに
（ｉｉ）少なくとも１種のリン化合物、その反応生成物、およびこれらの混合物；
の存在下で加熱すること；
（ＩＩ）工程（Ｉ）の生成物を、温度２３０℃〜３２０℃で１〜６時間、工程（Ｉ）の最終圧力から０．０２絶対ｔｏｒｒまでの範囲から選択される少なくとも１種の圧力で加熱して、最終ポリエステルを形成すること；
を含み、
最終ポリエステルのジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり、そして最終ポリエステルのグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇである、ポリエステルの製造方法に関する。
【００２３】
一側面において、本発明は、以下の工程：
（Ｉ）１５０℃〜２５０℃から選択される少なくとも１種の温度で、０ｐｓｉｇ〜７５ｐｓｉｇの範囲から選択される少なくとも１種の圧力下で：
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）（ｉ）約１モル％〜９０モル％未満の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約１〜約８９モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）１０モル％超のエチレングリコール残基、および
（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
を含む混合物を加熱し；
工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比が、１．０１〜３．０／１．０であり；
工程（Ｉ）における混合物を：（ｉ）少なくとも１種のチタン化合物を含む少なくとも１種の触媒、および、任意に、スズ、ガリウム、亜鉛、アンチモン、コバルト、マンガン、マグネシウム、ゲルマニウム、リチウム、アルミニウムの化合物、および水酸化リチウムまたは水酸化ナトリウムを有するアルミニウム化合物から選択される少なくとも１種の触媒；ならびに（ｉｉ）少なくとも１種のリン化合物；の存在下で加熱すること；
（ＩＩ）工程（Ｉ）の生成物を、温度２３０℃〜３２０℃で１〜６時間、工程（Ｉ）の最終圧力から０．０２絶対ｔｏｒｒまでの範囲から選択される少なくとも１種の圧力で加熱して、最終ポリエステルを形成すること；
を含み、
最終ポリエステルのジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり、最終ポリエステルのグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；そして、
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇである、方法に関する。
【００２４】
一側面において、本発明は、以下の工程：
（Ｉ）１５０℃〜２５０℃から選択される少なくとも１種の温度で、０ｐｓｉｇ〜７５ｐｓｉｇの範囲から選択される少なくとも１種の圧力下で：
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）（ｉ）約２０〜約４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約２０〜約４０モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）エチレングリコール残基、および
（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
を含む混合物を加熱し；
工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比が、１．０１〜３．０／１．０であり；
工程（Ｉ）における混合物を：（ｉ）少なくとも１種のチタン化合物を含む少なくとも１種の触媒、および、任意に、スズ、ガリウム、亜鉛、アンチモン、コバルト、マンガン、マグネシウム、ゲルマニウム、リチウム、アルミニウムの化合物、および水酸化リチウムまたは水酸化ナトリウムを有するアルミニウム化合物から選択される少なくとも１種の触媒；ならびに（ｉｉ）少なくとも１種のリン化合物；の存在下で加熱すること；
（ＩＩ）工程（Ｉ）の生成物を、温度２３０℃〜３２０℃で１〜６時間、工程（Ｉ）の最終圧力から０．０２絶対ｔｏｒｒまでの範囲から選択される少なくとも１種の圧力で加熱して、最終ポリエステルを形成すること；
を含み、
最終ポリエステルのジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり、最終ポリエステルのグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；そして、
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇである、ポリエステルの製造方法に関する。
【００２５】
一側面において、本発明は、以下の工程：
（Ｉ）１５０℃〜２５０℃から選択される少なくとも１種の温度で、０ｐｓｉｇ〜７５ｐｓｉｇの範囲から選択される少なくとも１種の圧力下で：
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）（ｉ）約１モル％〜９０モル％未満の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約０〜約８９モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）１０モル％超のエチレングリコール残基、および
（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
を含む混合物を加熱し；
工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比が、１．０１〜３．０／１．０であり；
工程（Ｉ）における混合物を：（ｉ）少なくとも１種のチタン化合物、少なくとも１種のスズ化合物を含む少なくとも１種の触媒、および、任意に、ガリウム、亜鉛、アンチモン、コバルト、マンガン、マグネシウム、ゲルマニウム、リチウム、アルミニウムの化合物、および水酸化リチウムまたは水酸化ナトリウムを有するアルミニウム化合物から選択される少なくとも１種の触媒；ならびに（ｉｉ）少なくとも１種のリン化合物；の存在下で加熱すること；
（ＩＩ）工程（Ｉ）の生成物を、温度２３０℃〜３２０℃で１〜６時間、工程（Ｉ）の最終圧力から０．０２絶対ｔｏｒｒまでの範囲から選択される少なくとも１種の圧力で加熱して、最終ポリエステルを形成すること；
を含み、
最終ポリエステルのジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり、そして最終ポリエステルのグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；そして、
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇである、ポリエステルの製造方法に関する。
【００２６】
一側面において、本発明は、以下の工程：
（Ｉ）１５０℃〜２５０℃から選択される少なくとも１種の温度で、０ｐｓｉｇ〜７５ｐｓｉｇの範囲から選択される少なくとも１種の圧力下で：
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）（ｉ）約２０〜約４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約２０〜約４０モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）約３０〜約６０モル％のエチレングリコール残基、および
（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
を含む混合物を加熱し；
工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比が、１．０１〜３．０／１．０であり；
工程（Ｉ）における混合物を：（ｉ）少なくとも１種のチタン化合物、少なくとも１種のスズ化合物を含む少なくとも１種の触媒、および、任意に、ガリウム、亜鉛、アンチモン、コバルト、マンガン、マグネシウム、ゲルマニウム、リチウム、アルミニウムの化合物、および水酸化リチウムまたは水酸化ナトリウムを有するアルミニウム化合物から選択される少なくとも１種の触媒；ならびに（ｉｉ）少なくとも１種のリン化合物；の存在下で加熱すること；
（ＩＩ）工程（Ｉ）の生成物を、温度２３０℃〜３２０℃で１〜６時間、工程（Ｉ）の最終圧力から０．０２絶対ｔｏｒｒまでの範囲から選択される少なくとも１種の圧力で加熱して、最終ポリエステルを形成すること；
を含み、
最終ポリエステルのジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり、そして最終ポリエステルのグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；そして、
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇである、ポリエステルの製造方法に関する。
【００２７】
一側面において、本発明は、以下の工程：
（Ｉ）１５０℃〜２５０℃から選択される少なくとも１種の温度で、０ｐｓｉｇ〜７５ｐｓｉｇの範囲から選択される少なくとも１種の圧力下で：
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）（ｉ）約２０〜約４０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約２０〜約４０モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）エチレングリコール残基、および
（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
を含む混合物を加熱し；
工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比が、１．０１〜３．０／１．０であり；
工程（Ｉ）における混合物を：（ｉ）少なくとも１種のチタン化合物、少なくとも１種のスズ化合物を含む少なくとも１種の触媒、および、任意に、ガリウム、亜鉛、アンチモン、コバルト、マンガン、マグネシウム、ゲルマニウム、リチウム、アルミニウムの化合物、および水酸化リチウムまたは水酸化ナトリウムを有するアルミニウム化合物から選択される少なくとも１種の触媒；ならびに（ｉｉ）少なくとも１種のリン化合物；の存在下で加熱すること；
（ＩＩ）工程（Ｉ）の生成物を、温度２３０℃〜３２０℃で１〜６時間、工程（Ｉ）の最終圧力から０．０２絶対ｔｏｒｒまでの範囲から選択される少なくとも１種の圧力で加熱して、最終ポリエステルを形成すること；
を含み、
最終ポリエステルのジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり、そして最終ポリエステルのグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；
最終ポリエステルの２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよびシクロヘキサンジメタノールのモルパーセントの合計がグリコール成分の総モル％の４０モル％〜７０モル％未満であり、そして
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇである、ポリエステルの製造方法に関する。
【００２８】
一態様において、本発明において有用な１種または複数種のポリエステルについて、または本発明において有用なプロセスについて、本発明において有用なポリエステルのｂ*値は、ＣＩＥ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｎ  Ｉｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ）のＬ*ａ*ｂ*表色系（ｔｒａｎｓｌａｔｅｄ）によって評価した場合に、−１２〜１２未満であることができ［一態様において、１種および複数種のトナーの存在下および／または不存在下で］、Ｌ*は明度座標を表し、ａ*は赤／緑座標を表し、ｂ*は黄／青座標を表す。一態様において、本発明において有用なポリエステルのｂ*値［一態様において、１種および複数種のトナーの存在下および／または不存在下で］は、０〜１０であることができる。一態様において、本発明において有用なポリエステルのｂ*値［一態様において、１種および複数種のトナーの存在下および／または不存在下で］は、０〜５であることができる。
【００２９】
一側面において、本発明は、本発明の任意のポリエステル組成物を含むことができる、熱形成された１つまたは複数のシートを包含する。
【００３０】
一側面において、本発明において有用なポリエステルは、少なくとも１種のホスフェートエステルを、熱安定剤として存在するか否かに関わらず含むことができる。
【００３１】
一側面において、本発明において有用なポリエステルは、熱安定剤として存在する、本明細書に記載する少なくとも１種のホスフェートエステルを含むことができる。
【００３２】
一側面において、本発明において有用なポリエステルは、分岐剤を含まないか、またはこれに代えて、少なくとも１種の分岐剤を、ポリエステルの重合前および重合中のいずれかに添加する。
【００３３】
一側面において、本発明において有用なポリエステルは、少なくとも１種の分岐剤を、これを添加する方法または順番に関わらず含む。
【００３４】
一側面において、本発明において有用な特定のポリエステルは、非晶質または半結晶であることができる。一側面において、本発明において有用な特定のポリエステルは、比較的低い結晶性を有することができる。よって、本発明において有用な特定のポリエステルは、実質的に非晶質のモルホロジーを有し、これはポリエステルがポリマーの実質的に不規則な領域を含むことを意味する。
【００３５】
一側面において、本発明において有用な、本発明のポリステル、ポリエステル組成物および／または方法は少なくとも１種のリン化合物を含むことができる。
【００３６】
一側面において、本発明において有用な、本発明のポリステル、ポリエステル組成物および／または方法は、リン原子を含むことができる。
【００３７】
一側面において、本発明のポリステルおよび／またはポリエステル組成物は、チタン原子およびスズ原子を含むことができる。
【００３８】
一側面において、本発明のポリステル、ポリエステル組成物および／または方法は、リン原子、スズ原子およびチタン原子を含むことができる。
【００３９】
一側面において、本発明において有用な、本発明のポリステル、ポリエステル組成物および／または方法は、リン原子およびチタン原子を含むことができる。
【００４０】
一側面において、本発明は、リン原子、スズ原子およびチタン原子を含むことができる。
【００４１】
一側面において、任意の、本発明の１種または複数種のポリエステル、ポリエステル組成物および／または方法は、少なくとも１種のリン化合物を含むことができる。
【００４２】
一側面において、任意の、本発明の１種または複数種のポリエステル、ポリエステル組成物および／または方法は、少なくとも１種のチタン化合物を含むことができる。
【００４３】
一側面において、任意の、本発明の１種または複数種のポリエステル、ポリエステル組成物および／または方法は、少なくとも１種のチタン化合物および少なくとも１種のリン化合物を含むことができる。
【００４４】
一側面において、任意の、本発明の１種または複数種のポリエステル、ポリエステル組成物および／または方法は、（ｉ）少なくとも１種のチタン化合物、および任意に、スズ、ガリウム、亜鉛、アンチモン、コバルト、マンガン、マグネシウム、ゲルマニウム、リチウム、アルミニウムの化合物、および水酸化リチウムまたは水酸化ナトリウムを有するアルミニウム化合物から選択される少なくとも１種の化合物；ならびに（ｉｉ）少なくとも１種のリン化合物を含むことができる。用語「リン化合物」はその反応生成物を包含することが意図される。
【００４５】
一側面において、任意の、本発明の１種または複数種のポリエステル、ポリエステル組成物および／または方法は、（ｉ）少なくとも１種のチタン化合物、少なくとも１種のスズ化合物、および任意に、ガリウム、亜鉛、アンチモン、コバルト、マンガン、マグネシウム、ゲルマニウム、リチウム、アルミニウムの化合物、および水酸化リチウムまたは水酸化ナトリウムを有するアルミニウム化合物から選択される少なくとも１種の化合物；ならびに（ｉｉ）少なくとも１種のリン化合物を含むことができる。
【００４６】
一側面において、任意の、本発明において有用な１種または複数種のポリエステル、ポリエステル組成物および／またはポリエステルの製造方法は、少なくとも１種のスズ化合物および少なくとも１種のチタン化合物を含むことができる。
【００４７】
一側面において、任意の、本発明において有用な１種または複数種のポリエステル、ポリエステル組成物および／またはポリエステルの製造方法は、少なくとも１種のスズ化合物、少なくとも１種のチタン化合物、および少なくとも１種のリン化合物を含むことができる。
【００４８】
一側面において、本発明において有用な少なくとも１種のリン化合物は、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、亜ホスホン酸、およびこれらの種々のエステルおよび塩を含む。エステルはアルキル、分岐アルキル、置換アルキル、二官能性アルキル、アルキルエーテル、アリールおよび置換アリールであることができる。
【００４９】
一側面において、本発明において有用な少なくとも１種のリン化合物は、置換もしくは非置換のアルキルホスフェートエステル、置換もしくは非置換のアリールホスフェートエステル、置換もしくは非置換の混合アルキルアリールホスフェートエステル、ジホスファイト、リン酸の塩、ホスフィンオキサイド、および混合アルキルアリールホスファイト、これらの反応生成物、ならびにこれらの混合物のうち少なくとも１種から選択される少なくとも１種のリン化合物を含む。ホスフェートエステルとしては、リン酸が完全にエステル化されているかまたは部分的にのみエステル化されているエステルが挙げられる。
【００５０】
一側面において、本発明において有用な少なくとも１種のリン化合物は、置換もしくは非置換のアルキルホスフェートエステル、置換もしくは非置換のアリールホスフェートエステル、置換もしくは非置換の混合アルキルアリールホスフェートエステル、これらの反応生成物、ならびにこれらの混合物のうち少なくとも１種から選択される少なくとも１種のリン化合物を含む。ホスフェートエステルとしては、リン酸が完全にエステル化されているかまたは部分的にのみエステル化されているエステルが挙げられる。
【００５１】
一側面において、本発明において有用な少なくとも１種のリン化合物は、アルキルホスフェートエステル、アリールホスフェートエステル、混合アルキルアリールホスフェートエステル、これらの反応生成物、およびこれらの混合物のうち少なくとも１種から選択される。
【００５２】
一側面において、本発明において有用な少なくとも１種のリン化合物は、少なくとも１種のアリールホスフェートエステルを含むことができる。
【００５３】
一側面において、本発明において有用な少なくとも１種のリン化合物は、少なくとも１種の非置換アリールホスフェートエステルを含むことができる。
【００５４】
一側面において、本発明において有用な少なくとも１種のリン化合物は、ベンジル基で置換されていない少なくとも１種のアリールホスフェートエステルを含むことができる。
【００５５】
一側面において、本発明において有用な少なくとも１種のリン化合物は、少なくとも１種のトリアリールホスフェートエステルを含むことができる。
【００５６】
一側面において、本発明において有用な少なくとも１種のリン化合物は、ベンジル基で置換されていない少なくとも１種のトリアリールホスフェートエステルを含むことができる。
【００５７】
一側面において、本発明において有用な少なくとも１種のリン化合物は、少なくとも１種のアルキルホスフェートエステルを含むことができる。
【００５８】
一側面において、本発明において有用な少なくとも１種のリン化合物は、トリフェニルホスフェートおよび／またはＭｅｒｐｏｌ  Ａを含むことができる。一側面において、本発明の任意のポリエステル組成物は、トリフェニルホスフェートを含むことができる。
【００５９】
一側面において、本明細書に記載する、任意のポリエステル組成物および／またはポリエステルを製造する方法は、少なくとも１種の混合アルキルアリールホスファイト，例えば、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ  Ｓ−９２２８（Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃  １５４８６２−４３−８としても公知）等を含むことができる。
【００６０】
一側面において、任意のポリエステル組成物および／またはポリエステルを製造するための、本明細書で記載する任意の方法は、少なくとも１種のホスフィンオキサイドを含むことができる。
【００６１】
一側面において、任意のポリエステル組成物および／またはポリエステルを製造するための、本明細書で記載する任意の方法は、少なくとも１種の、リン酸の塩，例えばＫＨ2ＰＯ4およびＺｎ3（ＰＯ4）2等を含むことができる。
【００６２】
一側面において、ポリエステル組成物および／またはポリエステルを製造するための、本明細書で記載する任意の方法は、本明細書で記載するリン化合物のうち少なくとも１種を含む。
【００６３】
本発明において有用なポリエステルの任意の製造方法を用いて、本発明において有用な任意のポリエステルを製造できると考えられる。
【００６４】
一側面において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）で用いる圧力は、０ｐｓｉｇ〜７５ｐｓｉｇから選択される少なくとも１種の圧力からなる。一態様において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）で用いる圧力は、０ｐｓｉｇ〜５０ｐｓｉｇから選択される少なくとも１種の圧力からなる。
【００６５】
一側面において、本発明の任意の方法の工程（ＩＩ）で用いる圧力は、２０絶対ｔｏｒｒ〜０．０２絶対ｔｏｒｒから選択される少なくとも１種の圧力からなり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（ＩＩ）で用いる圧力は、１０絶対ｔｏｒｒ〜０．０２絶対ｔｏｒｒから選択される少なくとも１種の圧力からなり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（ＩＩ）で用いる圧力は、５絶対ｔｏｒｒ〜０．０２絶対ｔｏｒｒから選択される少なくとも１種の圧力からなり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（ＩＩ）で用いる圧力は、３絶対ｔｏｒｒ〜０．０２絶対ｔｏｒｒから選択される少なくとも１種の圧力からなり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（ＩＩ）で用いる圧力は、２０絶対ｔｏｒｒ〜０．１絶対ｔｏｒｒから選択される少なくとも１種の圧力からなり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（ＩＩ）で用いる圧力は、１０絶対ｔｏｒｒ〜０．１絶対ｔｏｒｒから選択される少なくとも１種の圧力からなり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（ＩＩ）で用いる圧力は、５絶対ｔｏｒｒ〜０．１絶対ｔｏｒｒから選択される少なくとも１種の圧力からなり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（ＩＩ）で用いる圧力は、３絶対ｔｏｒｒ〜０．１絶対ｔｏｒｒから選択される少なくとも１種の圧力からなる。
【００６６】
一側面において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比は、１．０〜３．０／１．０であり；一側面において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比は、１．０〜２．５／１．０であり；一側面において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比は、１．０〜２．０／１．０であり；一側面において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比は、１．０〜１．７５／１．０であり；一側面において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比は、１．０〜１．５／１．０である。
【００６７】
一側面において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比は、１．０１〜３．０／１．０であり；一側面において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比は、１．０１〜２．５／１．０であり；一側面において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比は、１．０１〜２．０／１．０であり；一側面において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比は、１．０１〜1.７５／１．０であり；一側面において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比は、１．０１〜１．５／１．０である。
【００６８】
本発明において有用なポリエステルを製造する任意の方法の態様において、工程（ＩＩ）の加熱時間は、１〜５時間であることができる。本発明において有用なポリエステルを製造する任意の方法の態様において、工程（ＩＩ）の加熱時間は、１〜４時間であることができる。本発明において有用なポリエステルを製造する任意の方法の態様において、工程（ＩＩ）の加熱時間は、１〜３時間であることができる。本発明において有用なポリエステルを製造する任意の方法の態様において、工程（ＩＩ）の加熱時間は、１.５〜３時間であることができる。本発明において有用なポリエステルを製造する任意の方法の態様において、工程（ＩＩ）の加熱時間は、１〜２時間であることができる。
【００６９】
一側面において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比０〜２０：１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比１〜２０：１をもたらすことができる。
【００７０】
一側面において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比０〜１５：１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比１〜１５：１をもたらすことができる。
【００７１】
一側面において、１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比０〜１０：１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比１〜１０：１をもたらすことができる。
【００７２】
一側面において、１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比０〜５：１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比１〜５：１をもたらすことができる。
【００７３】
一側面において、１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比０〜３：１をもたらすことができる。一態様において、１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比１〜３：１をもたらすことができる。
【００７４】
例えば、最終ポリエステル中に存在するスズ原子およびリン原子の質量は、ｐｐｍ単位で測定でき、そして最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比の任意の前記の質量比をもたらすことができる。
【００７５】
一側面において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比０〜２０：１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比１〜２０：１をもたらすことができる。
【００７６】
一側面において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比０〜１５：１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比１〜１５：１をもたらすことができる。
【００７７】
一側面において、１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比０〜１０：１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比１〜１０：１をもたらすことができる。
【００７８】
一側面において、１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比０〜５：１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比１〜５：１をもたらすことができる。
【００７９】
一側面において、１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比０〜３：１をもたらすことができる。一態様において、１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比１〜３：１をもたらすことができる。
【００８０】
例えば、最終ポリエステル中に存在するチタン原子およびリン原子の質量は、ｐｐｍ単位で測定でき、そして最終ポリエステル中の総リン原子対総チタン原子の質量比の任意の前記の質量比をもたらすことができる。
【００８１】
一側面において、本発明において有用なポリエステル中のスズ原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で０〜４００ｐｐｍスズ原子であることができる。
【００８２】
一側面において、本発明において有用なポリエステル中のスズ原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１５〜４００ｐｐｍスズ原子であることができる。
【００８３】
一側面において、本発明において有用なポリエステル中のチタン原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で０〜４００ｐｐｍチタン原子であることができる。
【００８４】
一側面において、本発明において有用なポリエステル中のチタン原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１５〜４００ｐｐｍチタン原子であることができる。
【００８５】
一側面において、本発明において有用なポリエステル中のリン原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１〜５００ｐｐｍリン原子であることができる。
【００８６】
一側面において、本発明において有用なポリエステル中のリン原子の量が最終ポリエステルの質量基準で１〜５００ｐｐｍリン原子であり、そしてポリエステル中のチタン原子の量が最終ポリエステルの質量基準で１〜１００ｐｐｍチタン原子であることができる。
【００８７】
一側面において、本発明において有用なポリエステル中のリン原子の量が最終ポリエステルの質量基準で１〜５００ｐｐｍリン原子であり、そしてポリエステル中のチタン原子の量が最終ポリエステルの質量基準で１〜４００ｐｐｍチタン原子であることができる。
【００８８】
一側面において、本発明において有用なポリエステル中のリン原子の量が最終ポリエステルの質量基準で１〜５００ｐｐｍリン原子であり、そしてポリエステル中のチタン原子の量が最終ポリエステルの質量基準で１〜１００ｐｐｍチタン原子であることができる。
【００８９】
一側面において、本発明において有用な１種または複数種のポリエステル中のリン原子の量が最終ポリエステルの質量基準で１〜５００ｐｐｍリン原子であり、本発明において有用な１種または複数種のポリエステル中のスズ原子の量が最終ポリエステルの質量基準で１〜４００ｐｐｍスズ原子であり、そしてポリエステル中のチタン原子の量が最終ポリエステルの質量基準で１〜１００ｐｐｍチタン原子であることができる。
【００９０】
一側面において、ポリエステル組成物は、製造物品，例えば、これらに限定するものではないが、押出し、カレンダー、および／またはモールド成形された物品，例えば、これらに限定するものではないが、射出成形物品、押出物品、キャスト押出物品、プロファイル押出物品、溶融紡糸物品、熱形成物品、押出成形物品、射出ブロー成形物品、射出延伸ブロー成形物品、押出ブロー成形物品および押出延伸ブロー成形物品において有用である。これらの物品としては、これらに限定するものではないが、フィルム、ボトル、容器、シートおよび／または繊維を挙げることができる。
【００９１】
一側面において、本発明において有用なポリエステル組成物は、種々の種類のフィルムおよび／またはシート，例えば、これらに限定するものではないが、１種または複数種の、押出フィルムおよび／またはシート、カレンダーフィルムおよび／またはシート、圧縮成形フィルムおよび／またはシート、溶液キャストフィルムおよび／またはシート、に使用できる。フィルムおよび／またはシートの形成方法としては、これらに限定するものではないが、押出し、カレンダー、圧縮成形、および溶液キャストが挙げられる。
【００９２】
一側面において、本発明は、本発明の１種または複数種のポリエステルおよび／またはポリエステル組成物を含む１種または複数種の熱形成されたフィルムおよび／またはシートに関する。
【００９３】
一側面において、本発明は、本発明の熱形成されたフィルムおよび／またはシートを組み込む製造物品に関する。
【００９４】
一側面において、本発明は、エチレングリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、および任意にシクロヘキサンジメタノールを含むポリエステルであって改善された色および／または明澄性を有するものを製造する方法を提供する。
【００９５】
また、一側面において、熱形成されたフィルムおよび／またはシートを製造する方法であって、熱形成前にフィルムおよび／またはシートを乾燥させる工程が排除されているものを提供する。
【００９６】
一側面において、本発明において有用なポリエステルは、非晶質または半結晶であることができる。一側面において、本発明において有用な特定のポリエステルは、比較的低い結晶性を有することができる。したがって、本発明において有用な特定のポリエステルは、実質的に非晶質のモルホロジーを有することができ、ポリエステルがポリマーの実質的に不規則な領域を含むことを意味する。
【発明を実施するための形態】
【００９７】
発明の詳細な説明
本発明は、本発明の特定の態様及び実施例についての以下の詳細な説明を参照することによって、より理解し易くなるであろう。本発明の１つまたは複数の目的に関し、発明の特定の態様を発明の要約に記載し、そして本明細書で以下にさらに記載する。また本発明の他の態様を本明細書に記載する。
【００９８】
テレフタル酸、そのエステル、および／またはこれらの混合物、エチレングリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、および任意にシクロヘキサンジメタノールから形成され、特定の熱安定剤、その反応生成物、およびこれらの混合物を含む、本発明の特定のポリエステルおよび／または１種もしくは複数種のポリエステル組成物は、高ノッチ付アイゾッド衝撃強さ、特定のインヘレント粘度、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）、特定の曲げ弾性率、良好な明澄性、および良好な色のうち２つ以上の特異な組合せを有することができると考えられる。
【００９９】
本発明の幾つかの態様において、本発明の特定のポリエステルおよび／またはポリエステル組成物は、高ノッチ付アイゾッド衝撃強さ、特定のインヘレント粘度、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）、特定の曲げ弾性率、良好な明澄性、および良好な色のうち３つ以上の特異な組合せを有することができる。
【０１００】
本発明の特定の態様において、本発明の特定のポリエステルおよび／またはポリエステル組成物は、高ノッチ付アイゾッド衝撃強さ、特定のインヘレント粘度、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）、特定の曲げ弾性率、良好な明澄性、および良好な色のうち４つ以上の特異な組合せを有することができる。
【０１０１】
本発明の他の態様において、本発明の特定のポリエステルおよび／またはポリエステル組成物は、以下の特性：高ノッチ付アイゾッド衝撃強さ、特定のインヘレント粘度、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）、特定の曲げ弾性率、良好な明澄性、および良好な色の全ての特異な組合せを有することができる。
【０１０２】
前記の特性の幾つかまたは全てを包含するポリエステルおよび／またはポリエステル組成物は多くの用途において有用であるが、これらの特性は、熱形成シート用途に特に有用である。
【０１０３】
一態様において、本明細書で記載する少なくとも１種のリン化合物を含む少なくとも１種の熱安定剤を、本発明に従ったポリエステルの製造プロセスの間に用いる場合、以下の：バブリング、溶射形成、色形成、発泡、オフガス、および異常な溶融物レベル、すなわちポリエステルまたはポリエステルの製造および加工のシステムの脈動のうち少なくとも１つを発生させることなく、ポリエステルをより容易に製造できると考えられる。別の態様において、本発明の少なくとも１つの方法は、本発明において有用なポリエステルをより容易に大量（例えば、パイロット実施スケールおよび／または工業的製造）に、前記の困難の少なくとも１つを発生させることなく製造する手段を提供する。
【０１０４】
本明細書で用いる用語「大量」は、１００ポンドよりも多い量で製造される本発明において有用な１種または複数種のポリエステル量を包含する。一態様において、本明細書で用いる用語「大量」は、１０００ポンドよりも多い量で製造される本発明において有用な１種または複数種のポリエステルの量を包含する。
【０１０５】
一態様において、本発明において有用なポリエステルを製造する方法は、バッチまたは連続のプロセスを含むことができる。
【０１０６】
一態様において、本発明において有用なポリエステルを製造する方法は、連続プロセスを含む。
【０１０７】
一態様において、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよびエチレングリコールを含むコポリエステルは、チタン系触媒によって製造できる。別の態様において、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの組み込みは、チタン系触媒に加えてスズ系触媒を使用することによって更に改善できる。これらのコポリエステルの色は、重合中に特定レベルのリン含有化合物を添加することによって改善できると考えられる。
【０１０８】
スズを、本発明のポリエステルおよび／またはポリエステル組成物および／またはポリエステルの製造方法に添加する場合、これは、ポリエステルの製造プロセスに、スズ化合物の形で添加する。本発明のポリエステルおよび／または本発明のポリエステル組成物および／または本発明の方法に添加するスズ化合物の量は、最終ポリエステル中に存在するスズ原子の形で、例えばｐｐｍ単位で測定される質量によって測定できる。
【０１０９】
チタンを、本発明のポリエステルおよび／またはポリエステル組成物および／またはポリエステルの製造方法に添加する場合、これは、ポリエステルの製造プロセスに、チタン化合物の形で添加する。本発明のポリエステルおよび／または本発明のポリエステル組成物および／または本発明の方法に添加するチタン化合物の量は、最終ポリエステル中に存在するチタン原子の形で、例えばｐｐｍ単位で測定される質量によって測定できる。
【０１１０】
リンを、本発明のポリエステルおよび／またはポリエステル組成物および／またはポリエステルの製造方法に添加する場合、これは、ポリエステルの製造プロセスに、リン化合物の形で添加する。一態様において、このリン化合物は、少なくとも１種のホスフェートエステルを含むことができる。本発明のポリエステルおよび／または本発明のポリエステル組成物および／または本発明の方法に添加するリン化合物［例えば、１種または複数種のホスフェートエステル］の量は、最終ポリエステル中に存在するリン原子の形で、例えばｐｐｍ単位で測定される質量によって測定できる。
【０１１１】
本明細書で用いる用語「ポリエステル」は、「コポリエステル」を包含することが意図され、そして、１種以上の二官能カルボン酸および／または多官能カルボン酸と、１種以上の二官能ヒドロキシル化合物および／または多官能ヒドロキシル化合物，例えば分岐剤とを反応させることによって製造される合成ポリマーを意味することが理解される。典型的には、二官能カルボン酸は、ジカルボン酸であることができ、そして二官能ヒドロキル化合物は、二価アルコール，例えばグリコールおよびジオール等であることができる。本明細書で用いる用語「グリコール」としては、これらに限定するものではないが、ジオール、グリコール、および／または多官能ヒドロキシル化合物，例えば分岐剤が挙げられる。これに代えて、二官能カルボン酸は、ヒドロキシカルボン酸，例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸等であることができ、そして二官能ヒドロキシル化合物は、２つのヒドロキシル置換基を有する芳香核，例えばハイドロキノン等であることができる。本明細書で用いる用語「残基」は、対応するモノマーからの重縮合および／またはエステル化反応を通じてポリマー中に組み込まれる任意の有機構造を意味する。本明細書で用いる用語「繰り返し単位」は、カルボニルオキシ基を介して結合するジカルボン酸残基およびジオール残基を有する有機構造を意味する。よって、例えば、ジカルボン酸残基は、ジカルボン酸モノマーまたはその関連の酸ハライド、エステル、塩、無水物、および／またはこれらの混合物に由来することができる。さらに、本明細書で用いる用語「二酸」は、多官能酸，例えば分岐剤を包含する。従って、本明細書で用いる用語「ジカルボン酸」は、ジカルボン酸およびジカルボン酸の任意の誘導体，例えばその関連の酸ハライド、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、および／またはこれらの混合物の、ジオールと反応してポリエステルを形成するプロセスにおいて有用なものを包含することが意図される。本明細書で用いる用語「テレフタル酸」は、テレフタル酸自体およびその残基、さらにテレフタル酸の任意の誘導体、例えばその関連の酸ハライド、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物および／もしくはそれらの混合物またはそれらの残基の、ジオールと反応してポリエステルを形成するプロセスにおいて有用なものを包含することが意図される。
【０１１２】
本発明において使用するポリエステルは、典型的には、実質的に等しい比で反応し、そしてこれらの対応する残基としてポリエステルポリマー中に組み込まれるジカルボン酸およびジオールから製造できる。従って、本発明のポリエステルは、実質的に等しいモル比の酸残基（１００モル％）ならびにジオール（および／または多官能ヒドロキシル化合物）残基（１００モル％）を含むことができ、これにより繰り返し単位の総モルは１００モル％に等しい。従って、本開示において与えるモルパーセントは、酸残基の総モル基準、ジオール残基の総モル基準または繰り返し単位の総モル基準であることができる。例えば、総酸残基基準で１０モル％のイソフタル酸を含むポリエステルは、ポリエステルが、合計１００モル％の酸残基のうちイソフタル酸残基を１０モル％含むことを意味する。よって、酸残基１００モル当たり１０モルのイソフタル酸残基が存在する。別の例において、総ジオール残基基準で３０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを含むポリエステルは、ポリエステルが、合計１００モル％のジオール残基のうち３０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基を含むことを意味する。よって、ジオール残基１００モル当たり３０モルの２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基が存在する。
【０１１３】
本発明の他の側面において、本発明のポリエステル組成物において有用なポリエステルのＴｇは、以下の範囲：８０〜２００℃；８０〜１９０℃；８０〜１８０℃；８０〜１７０℃；８０〜１６０℃；８０〜１５５℃；８０〜１５０℃；８０〜１４５℃；８０〜１４０℃；８０〜１３８℃；８０〜１３５℃；８０〜１３０℃；８０〜１２５℃；８０〜１２０℃；８０〜１１５℃；８０〜１１０℃；８０〜１０５℃；８０〜１００℃；８０〜９５℃；８０〜９０℃；８０〜８５℃；８５〜２００℃；８５〜１９０℃；８５〜１８０℃；８５〜１７０℃；８５〜１６０℃；８５〜１５５℃；８５〜１５０℃；８５〜１４５℃；８５〜１４０℃；８５〜１３８℃；８５〜１３５℃；８５〜１３０℃；８５〜１２５℃；８５〜１２０℃；８５〜１１５℃；８５〜１１０℃；８５〜１０５℃；８５〜１００℃；８５〜９５℃；８５〜９０℃；９０〜２００℃；９０〜１９０℃；９０〜１８０℃；９０〜１７０℃；９０〜１６０℃；９０〜１５５℃；９０〜１５０℃；９０〜１４５℃；９０〜１４０℃；９０〜１３８℃；９０〜１３５℃；９０〜１３０℃；９０〜１２５℃；９０〜１２０℃；９０〜１１５℃；９０〜１１０℃；９０〜１０５℃；９０〜１００℃；９０〜９５℃；９５〜２００℃；９５〜１９０℃；９５〜１８０℃；９５〜１７０℃；９５〜１６０℃；９５〜１５５℃；９５〜１５０℃；９５〜１４５℃；９５〜１４０℃；９５〜１３８℃；９５〜１３５℃；９５〜１３０℃；９５〜１２５℃；９５〜１２０℃；９５〜１１５℃；９５〜１１０℃；９５〜１０５℃；９５〜１００℃；１００〜２００℃；１００〜１９０℃；１００〜１８０℃；１００〜１７０℃；１００〜１６０℃；１００〜１５５℃；１００〜１５０℃；１００〜１４５℃；１００〜１４０℃；１００〜１３８℃；１００〜１３５℃；１００〜１３０℃；１００〜１２５℃；１００〜１２０℃；１００〜１１５℃；１００〜１１０℃；１０５〜２００℃；１０５〜１９０℃；１０５〜１８０℃；１０５〜１７０℃；１０５〜１６０℃；１０５〜１５５℃；１０５〜１５０℃；１０５〜１４５℃；１０５〜１４０℃；１０５〜１３８℃；１０５〜１３５℃；１０５〜１３０℃；１０５〜１２５℃；１０５〜１２０℃；１０５〜１１５℃；１０５〜１１０℃；１１０〜２００℃；１１０〜１９０℃；１１０〜１８０℃；１１０〜１７０℃；１１０〜１６０℃；１１０〜１５５℃；１１０〜１５０℃；１１０〜１４５℃；１１０〜１４０℃；１１０〜１３８℃；１１０〜１３５℃；１１０〜１３０℃；１１０〜１２５℃；１１０〜１２０℃；１１０〜１１５℃；１１５〜２００℃；１１５〜１９０℃；１１５〜１８０℃；１１５〜１７０℃；１１５〜１６０℃；１１５〜１５５℃；１１５〜１５０℃；１１５〜１４５℃；１１５〜１４０℃；１１５〜１３８℃；１１５〜１３５℃；１１０〜１３０℃；１１５〜１２５℃；１１５〜１２０℃；１２０〜２００℃；１２０〜１９０℃；１２０〜１８０℃；１２０〜１７０℃；１２０〜１６０℃；１２０〜１５５℃；１２０〜１５０℃；１２０〜１４５℃；１２０〜１４０℃；１２０〜１３８℃；１２０〜１３５℃；１２０〜１３０℃；１２５〜２００℃；１２５〜１９０℃；１２５〜１８０℃；１２５〜１７０℃；１２５〜１６５℃；１２５〜１６０℃；１２５〜１５５℃；１２５〜１５０℃；１２５〜１４５℃；１２５〜１４０℃；１２５〜１３８℃；１２５〜１３５℃；１２７〜２００℃；１２７〜１９０℃；１２７〜１８０℃；１２７〜１７０℃；１２７〜１６０℃；１２７〜１５０℃；１２７〜１４５℃；１２７〜１４０℃；１２７〜１３８℃；１２７〜１３５℃；１３０〜２００℃；１３０〜１９０℃；１３０〜１８０℃；１３０〜１７０℃；１３０〜１６０℃；１３０〜１５５℃；１３０〜１５０℃；１３０〜１４５℃；１３０〜１４０℃；１３０〜１３８℃；１３０〜１３５℃；１３５〜２００℃；１３５〜１９０℃；１３５〜１８０℃；１３５〜１７０℃；１３５〜１６０℃；１３５〜１５５℃；１３５〜１５０℃；１３５〜１４５℃；１３５〜１４０℃；１４０〜２００℃；１４０〜１９０℃；１４０〜１８０℃；１４０〜１７０℃；１４０〜１６０℃；１４０〜１５５℃；１４０〜１５０℃；１４０〜１４５℃；１４８〜２００℃；１４８〜１９０℃；１４８〜１８０℃；１４８〜１７０℃；１４８〜１６０℃；１４８〜１５５℃；１４８〜１５０℃；１４８℃超〜２００℃；１４８℃超〜１９０℃；１４８℃超〜１８０℃；１４８℃超〜１７０℃；１４８℃超〜１６０℃；１４８℃超〜１５５℃；１５０〜２００℃；１５０〜１９０℃；１５０〜１８０℃；１５０〜１７０℃；１５０〜１６０℃；１５５〜１９０℃；１５５〜１８０℃；１５５〜１７０℃；および１５５〜１６５℃、のうち少なくとも１つであることができる。
【０１１４】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約１モル％〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール，１０モル％超エチレングリコール残基，および約０〜約８９モル％シクロヘキサンジメタノール；１〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１５〜９９モル％エチレングリコール；１〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび２０〜９９モル％エチレングリコール，１〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２５〜９９モル％エチレングリコール；１〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび３０〜９９モル％エチレングリコール；１〜６５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３５〜９９モル％エチレングリコール；１〜６０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４０〜９９モル％エチレングリコール；１〜５５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４５〜９９モル％エチレングリコール；１〜５０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５０〜９９モル％エチレングリコール；１〜４５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５５〜９９モル％エチレングリコール；１〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび６０〜９９モル％エチレングリコール；１〜３５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび６５〜９９モル％エチレングリコール；１〜３０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび７０〜９９モル％エチレングリコール；１〜２５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび７５〜９９モル％エチレングリコール；１〜２０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび８０〜９９モル％エチレングリコール；１〜１５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび８５〜９９モル％エチレングリコール；１〜１０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９０〜９９モル％エチレングリコール；および１〜５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９５〜９９モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１１５】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：３〜１０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９０〜９７モル％エチレングリコール；３〜９モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび９１〜９７モル％エチレングリコール；ならびに３〜８モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９２〜９７モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１１６】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約５モル％〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜９５モル％エチレングリコール；５〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび１５〜９５モル％エチレングリコール；５〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２０〜９５モル％エチレングリコール，５〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２５〜９５モル％エチレングリコール；５〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび３０〜９５モル％エチレングリコール；５〜６５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３５〜９５モル％エチレングリコール；５〜６０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４０〜９５モル％エチレングリコール；５〜５５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４５〜９５モル％エチレングリコール；ならびに５〜５０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５０〜９５モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１１７】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：５モル％〜５０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび５０モル％超〜９５モル％エチレングリコール；５〜４５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５５〜９５モル％エチレングリコール；５〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび６０〜９５モル％エチレングリコール；５〜３５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび６５〜９５モル％エチレングリコール；５モル％〜３５モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび６５モル％超〜９５モル％エチレングリコール；５〜３０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび７０〜９５モル％エチレングリコール；５〜２５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび７５〜９５モル％エチレングリコール；５〜２０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび８０〜９５モル％エチレングリコール；５〜１５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび８５〜９５モル％エチレングリコール；５〜１０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９０〜９５モル％エチレングリコール；５モル％超〜１０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび９０モル％未満〜９５モル％超エチレングリコール；５．５モル％〜９．５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび９４．５モル％〜９０．５モル％エチレングリコール；および６〜９モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび９４〜９１モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１１８】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約１０モル％〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜約９０モル％エチレングリコール；１０〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１５〜９０モル％エチレングリコール；１０〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび２０〜９０モル％エチレングリコール；１０〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２５〜９０モル％エチレングリコール；１０〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび３０〜９０モル％エチレングリコール；１０〜６５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３５〜９０モル％エチレングリコール；１０〜６０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび４０〜９０モル％エチレングリコール；１０〜５５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４５〜９０モル％エチレングリコール；１０〜５０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５０〜９０モル％エチレングリコール；１０モル％〜５０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび５０モル％超〜９０モル％エチレングリコール；１０〜４５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５５〜９０モル％エチレングリコール；１０〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび６０〜９０モル％エチレングリコール；１０〜３５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび６５〜９０モル％エチレングリコール；１０モル％〜３５モル％未満２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび６５モル％超〜９０％エチレングリコール；１０〜３０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび７０〜９０モル％エチレングリコール；１０〜２５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび７５〜９０モル％エチレングリコール；１０〜２０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび８０〜９０モル％エチレングリコール；ならびに１０〜１５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび８５〜９０モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１１９】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：１０モル％超〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜９０モル％未満エチレングリコール；１０モル％超〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび１５モル％〜９０モル％未満エチレングリコール；１０モル％超〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび２０モル％〜９０モル％未満エチレングリコール；１０モル％超〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２５モル％〜９０モル％未満エチレングリコール；１０モル％超〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３０モル％〜９０モル％未満エチレングリコール；１０モル％超〜６５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３５モル％〜９０モル％未満エチレングリコール；１０モル％超〜６０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび４０モル％〜９０モル％未満エチレングリコール；１０モル％超〜５５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび４５モル％〜９０モル％未満エチレングリコール；１０モル％超〜５０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび５０モル％〜９０モル％未満エチレングリコール；１０モル％超〜５０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５０モル％超〜９０モル％未満エチレングリコール；１０モル％超〜４５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５５モル％〜９０モル％未満エチレングリコール；１０モル％超〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび６０モル％〜９０モル％未満エチレングリコール；１０モル％超〜３５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび６５モル％〜９０モル％未満エチレングリコール；１０モル％〜３４モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび６６モル％超〜９０％エチレングリコール；１０モル％超〜３０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび７０モル％〜９０モル％未満エチレングリコール；１０モル％超〜２５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび７５モル％〜９０モル％未満エチレングリコール；１０モル％超〜２０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび８０モル％〜９０モル％未満エチレングリコール；および１０モル％超〜１５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび８５モル％〜９０モル％未満エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１２０】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約１１モル％〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜約８９モル％エチレングリコール；１１〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１５〜８９モル％エチレングリコール；１１〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび２０〜８９モル％エチレングリコール；１１〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２５〜８９モル％エチレングリコール；１１〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび３０〜８９モル％エチレングリコール；１１〜６５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび３５〜８９モル％エチレングリコール；１１〜６０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび４０〜８９モル％エチレングリコール；１１〜５５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび４５〜８９モル％エチレングリコール；１１〜５０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５０〜８９モル％エチレングリコール；１１モル％〜５０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび５０モル％超〜８９モル％エチレングリコール；１１〜４５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび５５〜８９モル％エチレングリコール；１１〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび６０〜８９モル％エチレングリコール；１１〜３５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび６５〜８９モル％エチレングリコール；１１〜３０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび７０〜８９モル％エチレングリコール；１１〜２４モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび７６〜８９モル％エチレングリコール；および１１〜２５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび７５〜８９モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１２１】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：１２モル％〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜８８モル％エチレングリコール；１２〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび１５〜８８モル％エチレングリコール；１２〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２０〜８８モル％エチレングリコール；１２〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２５〜８８モル％エチレングリコール；１２〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３０〜８８モル％エチレングリコール；１２〜６５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３５〜８８モル％エチレングリコール；１２〜６０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４０〜８８モル％エチレングリコール；１２〜５５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび４５〜８８モル％エチレングリコール；１２〜５０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび５０〜８８モル％エチレングリコール；１２モル％〜５０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび５０モル％超〜８８モル％エチレングリコール；１２〜４５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５５〜８８モル％エチレングリコール；１２〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび６０〜８８モル％エチレングリコール；１２〜３５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび６５〜８８モル％エチレングリコール；１２〜３０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび７０〜８８モル％エチレングリコール；１２〜２４モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび７６〜８８モル％エチレングリコール；ならびに１２〜２５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび７５〜８８モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１２２】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約１５〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜約８５モル％エチレングリコール；１５〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび１５〜８５モル％エチレングリコール；１５〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２０〜８５モル％エチレングリコール；１５〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２５〜８５モル％エチレングリコール；１５〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３０〜８５モル％エチレングリコール；１５〜６５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３５〜８５モル％エチレングリコール；１５〜６０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４０〜８５モル％エチレングリコール；１５〜５５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４５〜８５モル％エチレングリコール；１５〜５０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５０〜８５モル％エチレングリコール；１５モル％〜５０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５０モル％超〜８５モル％エチレングリコール；１５〜４５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５５〜８５モル％エチレングリコール；１５〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび６０〜８５モル％エチレングリコール；１５〜３５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび６５〜８５モル％エチレングリコール；１５〜３０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび７０〜８５モル％エチレングリコール；１５〜２５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび７５〜８５モル％エチレングリコール；および１５〜２４モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび７６〜８５モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１２３】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約２０モル％〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜約８０モル％エチレングリコール；２０〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび１５〜８０モル％エチレングリコール；２０〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび２０〜８０モル％エチレングリコール；２０〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび２５〜８０モル％エチレングリコール；２０〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３０〜８０モル％エチレングリコール；２０〜６５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３５〜８０モル％エチレングリコール；２０〜６０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４０〜８０モル％エチレングリコール；２０〜５５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４５〜８０モル％エチレングリコール；２０〜５０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５０〜８０モル％エチレングリコール；２０モル％〜５０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび５０モル％超〜８０モル％エチレングリコール；２０〜４５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５５〜８０モル％エチレングリコール；２０〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび６０〜８０モル％エチレングリコール；２０〜３５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび６５〜８０モル％エチレングリコール；２０〜３０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび７０〜８０モル％エチレングリコール；ならびに２０〜２５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび７５〜８０モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１２４】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約２５モル％〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜７５モル％エチレングリコール；２５〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび１５〜７５モル％エチレングリコール；２５〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２０〜７５モル％エチレングリコール；２５〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２５〜７５モル％エチレングリコール；２５〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび３０〜７５モル％エチレングリコール；２５〜６５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび３５〜７５モル％エチレングリコール；２５〜６０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４０〜７５モル％エチレングリコール；２５〜５５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび４５〜７５モル％エチレングリコール；２５〜５０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび５０〜７５モル％エチレングリコール；２５モル％〜５０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５０モル％超〜７５モル％エチレングリコール；２５〜４５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５５〜７５モル％エチレングリコール；２５〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび６０〜７５モル％エチレングリコール；２５〜３５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび６５〜７５モル％エチレングリコール；ならびに２５〜３０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび７０〜７５モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１２５】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約３０〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜約７０モル％エチレングリコール；３０〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１５〜７０モル％エチレングリコール；３０〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２０〜７０モル％エチレングリコール；３０〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２５〜７０モル％エチレングリコール；３０〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３０〜７０モル％エチレングリコール；３０〜６５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３５〜７０モル％エチレングリコール；３０〜６０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４０〜７０モル％エチレングリコール；３０〜５５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４５〜７０モル％エチレングリコール；３０〜５０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５０〜７０モル％エチレングリコール；３０モル％〜５０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５０モル％超〜７０モル％エチレングリコール；３０〜４５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５５〜７０モル％エチレングリコール；３０〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび６０〜７０モル％エチレングリコール；３０〜３５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび６５〜７０モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１２６】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約３５モル％〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜約６５モル％エチレングリコール；３５〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび１５〜６５モル％エチレングリコール；３５〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２０〜６５モル％エチレングリコール；３５〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび２５〜６５モル％エチレングリコール；３５〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび３０〜６５モル％エチレングリコール；３５〜６５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３５〜６５モル％エチレングリコール；３５〜６０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４０〜６５モル％エチレングリコール；３５〜５５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４５〜６５モル％エチレングリコール；３５〜５０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５０〜６５モル％エチレングリコール；３５モル％〜５０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５０モル％超〜６５モル％エチレングリコール；３５〜４５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５５〜６５モル％エチレングリコール；３５〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび６０〜６５モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１２７】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約４０モル％〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜約６０モル％エチレングリコール；４０〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび１５〜６０モル％エチレングリコール；４０〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２０〜６０モル％エチレングリコール；４０〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２５〜６０モル％エチレングリコール；４０〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３０〜６０モル％エチレングリコール；４０〜６５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３５〜６０モル％エチレングリコール；４０〜６０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４０〜６０モル％エチレングリコール；４０〜５５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４５〜６０モル％エチレングリコール；４０モル％〜５０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび５０モル％超〜６０モル％エチレングリコール；４０〜５０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび５０〜６０モル％エチレングリコール；および４０〜４５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５５〜６０モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１２８】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約４５モル％〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜約５５モル％エチレングリコール；４５〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１５〜５５モル％エチレングリコール；４５〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび２０〜５５モル％エチレングリコール；４５〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２５〜５５モル％エチレングリコール；４５〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび３０〜５５モル％エチレングリコール；４５〜６５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび３５〜５５モル％エチレングリコール；４５〜６０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４０〜５５モル％エチレングリコール；４５モル％超〜５５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４５モル％〜５５モル％未満エチレングリコール；４５〜５５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび４５〜５５モル％エチレングリコール；ならびに４５〜５０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび５０〜６０モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１２９】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：５０モル％超〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜５０モル％未満エチレングリコール；５０モル％超〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび１５モル％〜５０モル％未満エチレングリコール；５０モル％超〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２０モル％〜５０モル％未満エチレングリコール；５０モル％超〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２５モル％〜５０モル％未満エチレングリコール；５０モル％超〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３０モル％〜５０モル％未満エチレングリコール；５０モル％超〜６５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３５モル％〜５０モル％未満エチレングリコール；５０モル％超〜６０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび４０モル％〜５０モル％未満エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１３０】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約５５モル％〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜約４５モル％エチレングリコール；５５〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび１５〜４５モル％エチレングリコール；５５〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２０〜４５モル％エチレングリコール；５５〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび２５〜４５モル％エチレングリコール；５５〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび３０〜４５モル％エチレングリコール；５５〜６５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３５〜４５モル％エチレングリコール；ならびに５５〜６０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４０〜４５モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１３１】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約６０モル％〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜約４０モル％エチレングリコール；約６０〜約８５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび約１５〜約４０モル％エチレングリコール；約６０〜約８０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび約２０〜約４０モル％エチレングリコール；６０〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２５〜４０モル％エチレングリコール；ならびに６０〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３０〜４０モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１３２】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約６５モル％〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜約３５モル％エチレングリコール；６５〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび１５〜３５モル％エチレングリコール；６５〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２０〜３５モル％エチレングリコール；６５〜７５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび２５〜３５モル％エチレングリコール；ならびに６５〜７０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび３０〜３５モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１３３】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約７０モル％〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜約３０モル％エチレングリコール；約７０〜約８５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび約１５モル％〜約３０モル％エチレングリコール；約７０〜約８０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび約２０〜約３０モル％エチレングリコール；約７０〜約７５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび約２５〜約３０モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１３４】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約７５モル％〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜約２５モル％エチレングリコール；ならびに７５〜８５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１５〜２５モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１３５】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：約８０モル％〜９０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１０モル％超〜約２０モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１３６】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：３７〜８０モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび２０〜６３モル％エチレングリコール；４０モル％〜４５モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび５５モル％超〜６０モル％エチレングリコール；４５モル％超〜５５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび４５モル％〜５５モル％未満エチレングリコール；および４６〜５５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび４５〜５４モル％エチレングリコール；ならびに４６〜６５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび３５〜５４モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１３７】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：０．０１〜１５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび８５〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１モル％〜１５モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび８５モル％超〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１〜１４モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび８６〜９９．９９モル％１，４−エチレングリコール；０．０１〜１３モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび８７〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１〜１２モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび８８〜９９．９９モル％１，４−シクロヘキサンジメタノール；０．０１〜１１モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび８９〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１〜１０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９０〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１モル％〜１０モル％未満２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９０モル％超〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１〜９モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび９１〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１〜８モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９２〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１〜７モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９３〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１〜５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９５〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１モル％〜５モル％未満２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび９５モル％超〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１〜４．５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９５．５〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１〜４モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９６〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１〜３．５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９６．５〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１〜３モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９７〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１〜２．５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９７．５〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１〜２モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９８〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１〜１．５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび９８．５〜９９．９９モル％エチレングリコール；０．０１〜１モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９９〜９９．９９モル％エチレングリコール；および０．０１〜０．５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよび９９．５〜９９．９９モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１３８】
２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール残基のモル％が、１００モル％であるジオール成分のモルパーセント基準で０．０１〜５モル％であり、シクロヘキサンジメタノールの存在が必要である態様において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール残基，８９〜９４．９９モル％のエチレングリコール残基，および５〜１０モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基，８９〜９４．９９モル％のエチレングリコール残基，および５〜１０モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基，８４〜８９．９９モル％のエチレングリコール残基，および１０〜１５モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基，７９〜８４．９９モル％のエチレングリコール残基，および１５〜２０モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール残基，７４〜７９．９９モル％のエチレングリコール残基，および２０〜２５モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール残基，６９〜７４．９９モル％のエチレングリコール残基，および２５〜３０モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール残基，６４〜６９．９９モル％のエチレングリコール残基，および３０〜３５モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基，５９〜６４．９９モル％のエチレングリコール残基，および３５〜４０モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基，５４〜５９．９９モル％のエチレングリコール残基，および４０〜４５モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール残基，４９〜５４．９９モル％のエチレングリコール残基，および４５〜５０モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール残基，４４〜４９．９９モル％のエチレングリコール残基，および５０〜５５モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール残基，３９〜４４．９９モル％のエチレングリコール残基，および５５〜６０モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール残基，３４〜３９．９９モル％のエチレングリコール残基，および６０〜６５モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基，２９〜３４．９９モル％のエチレングリコール残基，および６５〜７０モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基，２４〜２９．９９モル％のエチレングリコール残基，および７０〜７５モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール残基，１９〜２４．９９モル％のエチレングリコール残基，および７５〜８０モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基，１４〜１９．９９モル％のエチレングリコール残基，および８０〜８５モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基，９〜１４．９９モル％のエチレングリコール残基，および８５〜９０モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール残基，４〜９．９９モル％のエチレングリコール残基，および９０〜９５モル％のシクロヘキサンジメタノール；０．０１〜５モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基，９５〜９９．９９モル％のエチレングリコール残基，および０〜５モル％のシクロヘキサンジメタノールが少なくとも挙げられる。
【０１３９】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：２０〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール，２０〜４０モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜６０モル％エチレングリコール；２０〜３５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール，２０〜４０モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜６０モル％エチレングリコール；２０〜３０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール，２０〜４０モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜６０モル％エチレングリコール；ならびに２０〜２５モル％２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール，２０〜４０モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜６０モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１４０】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：２５〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール，２０〜４０モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜５５モル％エチレングリコール；２５〜３５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール，２０〜４０モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜５５モル％エチレングリコール；ならびに２５〜３０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール，２０〜４０モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜５５モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１４１】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：３０〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール，２０〜４０モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜５０モル％エチレングリコール；３０〜３５モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール，２０〜４０モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜５０モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１４２】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：２０〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール，２０〜３５モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜６０モル％エチレングリコール；２０〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール，２０〜３０モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜６０モル％エチレングリコール；ならびに２０〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール，２０〜２５モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜６０モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１４３】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：２０〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール，２５〜４０モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜５５モル％エチレングリコール；２０〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール，２５〜３５モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜５５モル％エチレングリコール；および２０〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール，２５〜３０モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜５５モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１４４】
本発明の他の側面において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分としては、これらに限定するものではないが、以下の範囲の組合せ：２０〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール，３０〜４０モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜５０モル％エチレングリコール；２０〜４０モル％２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオール，３０〜３５モル％シクロヘキサンジメタノールおよび３０〜５０モル％エチレングリコールのうち少なくとも１つが挙げられる。
【０１４５】
一態様において、本発明において有用な１種または複数種のポリエステルのグリコール成分は、２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールおよびシクロヘキサンジメタノールを含み、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよびシクロヘキサンジメタノールのモルパーセントの合計は、総グリコール成分の総モル％の４０モル％〜７０モル％未満である。
【０１４６】
２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基のモル％が、１００モル％であるジオール成分のモルパーセント基準で０．０１〜５モル％であり、そしてシクロヘキサンジメタノールの存在が必要である任意の態様において、本発明において有用なポリエステルのグリコール成分は、０．０１モル％〜５モル％未満の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基が存在する態様も包含でき、そして、シクロヘキサンジメタノール残基および／またはエチレングリコール残基のいずれにおける対応の低減も本発明の範囲内に意図される。
【０１４７】
グリコール成分は、以下の範囲、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基：０．０１〜１０モル％；０．０１〜９．５モル％；０．０１〜９モル％；０．０１〜８．５モル％；０．０１〜８モル％；０．０１〜７．５モル％；０．０１〜７．０；０．０１〜６．５モル％；０．０１〜６モル％；０．０１〜５．５モル％；０．０１〜５モル％；０．０１モル％〜５モル％未満；０．０１〜４．５モル％；０．０１〜４モル％；０．０１〜３．５モル％；０．０１〜３モル％；０．０１〜２．５モル％；０．０１〜２．０モル％；０．０１〜２．５モル％；０．０１〜２モル％；０．０１〜１．５モル％；０．０１〜１．０モル％；および０．０１〜０．５モル％の１つを有することもできる。
【０１４８】
特定の態様において、残りのグリコール成分は、これらに限定するものではないが、任意の量のシクロヘキサンジメタノールおよび／またはエチレングリコール残基を、グリコール成分の総量が１００モル％であり最終ポリエステル中のエチレングリコールの総量が１０モル％超である限りにおいて含むことができる。
【０１４９】
本発明の態様について、本発明において有用なポリエステルは、６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて測定した場合の以下のインヘレント粘度：０．５０〜１．２ｄＬ／ｇ；０．５０〜１．１ｄＬ／ｇ；０．５０〜１ｄＬ／ｇ；０．５０ｄＬ／ｇ〜１ｄＬ／ｇ未満；０．５０〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．５０〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．５０〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．５０〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．５０〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．５０〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．５０ｄＬ／ｇ〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．５０〜０．７２ｄＬ／ｇ；０．５０〜０．７０ｄＬ／ｇ；０．５０ｄＬ／ｇ〜０．７０ｄＬ／ｇ未満；０．５０〜０．６８ｄＬ／ｇ；０．５０ｄＬ／ｇ〜０．６８ｄＬ／ｇ未満；０．５０〜０．６５ｄＬ／ｇ；０．５５〜１．２ｄＬ／ｇ；０．５５〜１．１ｄＬ／ｇ；０．５５〜１ｄＬ／ｇ；０．５５ｄＬ／ｇ〜１ｄＬ／ｇ未満；０．５５〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．５５〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．５５〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．５５〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．５５〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．５５〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．５５ｄＬ／ｇ〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．５５〜０．７２ｄＬ／ｇ；０．５５〜０．７０ｄＬ／ｇ；０．５５ｄＬ／ｇ〜０．７０ｄＬ／ｇ未満；０．５５〜０．６８ｄＬ／ｇ；０．５５ｄＬ／ｇ〜０．６８ｄＬ／ｇ未満；０．５５〜０．６５ｄＬ／ｇ；０．５８〜１．２ｄＬ／ｇ；０．５８〜１．１ｄＬ／ｇ；０．５８〜１ｄＬ／ｇ；０．５８ｄＬ／ｇ〜１ｄＬ／ｇ未満；０．５８〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．５８〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．５８〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．５８〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．５８〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．５８〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．５８ｄＬ／ｇ〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．５８〜０．７２ｄＬ／ｇ；０．５８〜０．７０ｄＬ／ｇ；０．５８ｄＬ／ｇ〜０．７０ｄＬ／ｇ未満；０．５８〜０．６８ｄＬ／ｇ；０．５８ｄＬ／ｇ〜０．６８ｄＬ／ｇ未満；０．５８〜０．６５ｄＬ／ｇ；０．６０〜１．２ｄＬ／ｇ；０．６０〜１．１ｄＬ／ｇ；０．６０〜１ｄＬ／ｇ；０．６０ｄＬ／ｇ〜１ｄＬ／ｇ未満；０．６０〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．６０〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．６０〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．６０〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．６０〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．６０〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．６０ｄＬ／ｇ〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．６０〜０．７２ｄＬ／ｇ；０．６０〜０．７０ｄＬ／ｇ；０．６０ｄＬ／ｇ〜０．７０ｄＬ／ｇ未満；０．６０〜０．６８ｄＬ／ｇ；０．６０ｄＬ／ｇ〜０．６８ｄＬ／ｇ未満；０．６０〜０．６５ｄＬ／ｇ；０．６５〜１．２ｄＬ／ｇ；０．６５〜１．１ｄＬ／ｇ；０．６５〜１ｄＬ／ｇ；０．６５ｄＬ／ｇ〜１ｄＬ／ｇ未満；０．６５〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．６５〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．６５〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．６５〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．６５〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．６５〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．６５ｄＬ／ｇ〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．６５〜０．７２ｄＬ／ｇ；０．６５〜０．７０ｄＬ／ｇ；０．６５ｄＬ／ｇ〜０．７０ｄＬ／ｇ未満；０．６８〜１．２ｄＬ／ｇ；０．６８〜１．１ｄＬ／ｇ；０．６８〜１ｄＬ／ｇ；０．６８ｄＬ／ｇ〜１ｄＬ／ｇ未満；０．６８〜０．９８ｄＬ／ｇ；０．６８〜０．９５ｄＬ／ｇ；０．６８〜０．９０ｄＬ／ｇ；０．６８〜０．８５ｄＬ／ｇ；０．６８〜０．８０ｄＬ／ｇ；０．６８〜０．７５ｄＬ／ｇ；０．６８ｄＬ／ｇ〜０．７５ｄＬ／ｇ未満；０．６８〜０．７２ｄＬ／ｇのうち少なくとも１つを示すことができる。
【０１５０】
本発明において有用な組成物は、特記がない限り、本明細書で記載するインヘレント粘度範囲の少なくとも１つおよび本明細書で記載する組成物についてのモノマー範囲の少なくとも１つを有することができることが意図される。本発明において有用な組成物は、特記がない限り、本明細書で記載するＴｇ範囲の少なくとも１つおよび本明細書で記載する組成物についてのモノマー範囲の少なくとも１つを有することができることもまた意図される。本発明において有用な組成物は、特記がない限り、本明細書で記載するインヘレント粘度範囲の少なくとも１つ、本明細書で記載するＴｇ範囲の少なくとも１つ、および本明細書で記載する組成物についてのモノマー範囲の少なくとも１つを有することができることもまた意図される。
【０１５１】
一態様において、テレフタル酸を出発物質として使用できる。別の態様において、テレフタル酸ジメチルを出発物質として使用できる。更に別の態様において、テレフタル酸およびテレフタル酸ジメチルの混合物を出発物質および／または中間物質として使用できる。
【０１５２】
特定の態様において、テレフタル酸またはそのエステル，例えばテレフタル酸ジメチル等、または、テレフタル酸残基およびそのエステルの混合物は、本発明において有用なポリエステルを形成するために用いるジカルボン酸成分の一部または全部を形成できる。特定の態様において、テレフタル酸残基は、本発明において有用なポリエステルを形成するために用いるジカルボン酸成分の一部または全部を形成できる。特定の態様において、より衝撃強さが高いポリエステルを製造するためにより多くの量のテレフタル酸を使用できる。本開示の目的のために、本明細書で用いる用語「テレフタル酸」および「テレフタル酸ジメチル」は本明細書で互換的に用いる。一態様において、テレフタル酸ジメチルは、本発明において有用なポリエステルを形成するために用いるジカルボン酸成分の一部または全部である。全ての態様において、７０〜１００モル％；または８０〜１００モル％；または９０〜１００モル％；または９９〜１００モル％の範囲；または１００モル％のテレフタル酸および／またはテレフタル酸ジメチルおよび／またはその混合物を使用できる。
【０１５３】
テレフタル酸に加えて、本発明において有用なポリエステルのジカルボン酸成分は、１０モル％以下、５モル％以下、または１モル％以下の１種以上の改質用芳香族ジカルボン酸を含むことができる。さらに別の態様は、０モル％の改質用芳香族ジカルボン酸を含む。よって、存在する場合、１種以上の改質用芳香族ジカルボン酸の量は、任意のこれらの前記の端点値の範囲、例えば、これらに限定するものではないが、０．０１〜１０モル％，０．０１〜５モル％および０．０１〜１モル％等であることが意図される。一態様において、本発明において使用できる改質用芳香族ジカルボン酸としては、これらに限定するものではないが、２０個以下の炭素原子を有するものが挙げられ、そしてこれらは、直鎖、パラ配向または対称性であることができる。本発明において使用できる改質用芳香族ジカルボン酸の例としては、これらに限定するものではないが、イソフタル酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、１，４−、１，５−、２，６−、２，７−ナフタレンジカルボン酸、およびトランス−４，４’−スチルベンジカルボン酸ならびにこれらのエステルが挙げられる。一態様において、改質用芳香族ジカルボン酸はイソフタル酸である。
【０１５４】
本発明において有用なポリエステルのカルボン酸成分は、２〜１６個の炭素原子を有する１０モル％以下、例えば５モル％以下または１モル％以下の１種以上の脂肪族ジカルボン酸，例えば、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸およびドデカン二酸のジカルボン酸等でさらに改質されていることができる。特定の態様は、０．０１〜１０モル％，例えば０．１〜１０モル％、１または１０モル％、５〜１０モル％の１種以上の改質用脂肪族ジカルボン酸を含むこともできる。さらに別の態様は、０モル％の改質用脂肪族ジカルボン酸を含む。ジカルボン酸成分の総モル％は１００モル％である。一態様において、本発明の改質用脂肪族ジカルボン酸成分においてアジピン酸および／またはグルタル酸が与えられる。
【０１５５】
本発明の改質用ジカルボン酸は、インダンジカルボン酸，例えば、インダン−１,３−ジカルボン酸および／またはフェニルインダンジカルボン酸を含むことができる。一態様において、ジカルボン酸は、１，２，３−トリメチル−３−フェニルインダン−４’，５−ジカルボン酸および１，１，３−トリメチル−５−カルボキシ−３−（４−カルボキシフェニル）インデンジカルボン酸のうち少なくとも１種から選択できる。本発明の目的について、米国特許出願公開第２００６／０００４１５１  Ａ１号（タイトル”Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｉｎｄａｎ  Ｍｏｉｅｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ｂｌｅｎｄｓ  Ｔｈｅｒｅｏｆ”（Ｓｈａｉｋｈらによる）（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙに譲渡）に記載される任意のインダンジカルボン酸を、本発明の範囲内の少なくとも１種の改質用ジカルボン酸として使用できる。米国特許出願公開第２００６／０００４１５１  Ａ１号は、これに記載される任意のインダンジカルボン酸に関して参照により本明細書に組み入れる。
【０１５６】
テレフタル酸のエステルおよび他の改質用ジカルボン酸またはその対応するエステルおよび／もしくは塩を、ジカルボン酸に代えて使用できる。ジカルボン酸エステルの好適な例としては、これらに限定するものではないが、ジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピルエステル、ジイソプロピルエステル、ジブチルエステル、およびジフェニルエステルが挙げられる。一態様において、エステルは、以下：メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、およびフェニルエステルの少なくとも１種から選択される。
【０１５７】
望ましいポリエステルについて、シス／トランス２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールのモル比は、各々の純粋な形およびこれらの混合物によって変動できる。特定の態様において、シスおよび／またはトランス２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールのモルパーセントは、５０モル％超シスおよび５０モル％未満トランス；または５５モル％超シスおよび４５モル％未満トランス；または３０〜７０モル％シスおよび７０〜３０モル％トランス；または４０〜６０モル％シスおよび６０〜４０モル％トランス；または５０〜７０モル％トランスおよび５０〜３０モル％シス；または５０〜７０モル％シスおよび５０〜３０モル％トランス；または６０〜７０モル％シスおよび３０〜４０モル％トランス；または７０モル％超シスおよび３０モル％未満トランス；であり、ここでシス−およびトランス−２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールの総モルパーセントは１００モル％である。追加の態様において、シス／トランス２，２，４，４−テトラメチル１，３−シクロブタンジオールのモル比は、５０／５０〜０／１００の範囲内、例えば４０／６０〜２０／８０の間で変動できる。
【０１５８】
シクロヘキサンジメタノールは、シス、トランス、またはこれらの混合物，例えば、シス／トランス比６０：４０〜４０：６０：またはシス／トランス比７０：３０〜３０：７０であることができる。別の態様において、トランス−シクロヘキサンジメタノールは、６０〜８０モル％の量で存在でき、そしてシス−シクロヘキサンジメタノールは、２０〜４０モル％の量で存在できる。ここでシス−シクロヘキサンジメタノールおよびトランス−シクロヘキサンジメタノールの総パーセントは１００モル％である。特別な態様において、トランス−シクロヘキサンジメタノールは、６０モル％の量で存在でき、そしてシス−シクロヘキサンジメタノールは、４０モル％の量で存在できる。特別な態様において、トランス−シクロヘキサンジメタノールは、７０モル％の量で存在でき、そしてシス−シクロヘキサンジメタノールは、３０モル％の量で存在できる。シクロヘキサンジメタノールの１，１−、１，２−、１，３−、１，４−異性体またはこれらの混合物のいずれも本発明のグリコール成分中に存在できる。シスおよびトランスの異性体は、１，１−シクロヘキサンジメタノールについては存在しない。
【０１５９】
一態様において、本発明において有用なポリエステルは、１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む。別の態様において、本発明において有用なポリエステルは、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび１，３−シクロヘキサンジメタノールを含む。シス／トランス１，４−シクロヘキサンジメタノールのモル比は、５０／５０〜０／１００の範囲，例えば４０／６０〜２０／８０の間で変動できる。
【０１６０】
一態様において、本発明において有用なポリエステル組成物のポリエステル部分のグリコール成分は、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールでもシクロヘキサンジメタノールでもエチレングリコールでもない、３０モル％以下の１種以上の改質用グリコールを含むことができ；一態様において、本発明において有用なポリエステル組成物のポリエステル部分のグリコール成分は、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールでもシクロヘキサンジメタノールでもエチレングリコールでもない、２５モル％以下の１種以上の改質用グリコールを含むことができ；一態様において、本発明において有用なポリエステル組成物のポリエステル部分のグリコール成分は、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールでもシクロヘキサンジメタノールでもエチレングリコールでもない、２０モル％以下の１種以上の改質用グリコールを含むことができ；一態様において、本発明において有用なポリエステルは、１５モル％未満の１種以上の改質用グリコールを含むことができる。別の態様において、本発明において有用なポリエステルは、１０モル％以下の１種以上の改質用グリコールを含むことができる。別の態様において、本発明において有用なポリエステルは、５モル％以下の１種以上の改質用グリコールを含むことができる。別の態様において、本発明において有用なポリエステルは、３モル％以下の１種以上の改質用グリコールを含むことができる。別の態様において、本発明において有用なポリエステルは、２モル％以下の１種以上の改質用グリコールを含むことができる。別の態様において、本発明において有用なポリエステルは、０モル％の改質用グリコールを含むことができる。
【０１６１】
本発明において有用なポリエステルにおいて有用な改質用グリコールは、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、シクロヘキサンジメタノールおよびエチレングリコールの他のジオールを意味し、そして２〜１６個の炭素原子を有することができる。好適な改質用グリコールの例としては、これらに限定するものではないが、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ｐ−キシレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、およびこれらの混合物が挙げられる。別の態様において、改質用グリコールとしては、これらに限定するものではないが、１，３−プロパンジオールおよび１，４−ブタンジオールの少なくとも１種が挙げられる。一態様において、少なくとも１種の改質用グリコールは、ジエチレングリコールである。一態様において、ジエチレングリコールは、別個のモノマーとしては添加しないが重合中に形成される。
【０１６２】
本発明のポリエステル組成物において有用なポリエステルは、ジオール残基または二酸残基のいずれかの総モルパーセント基準でそれぞれ０〜１０モルパーセント，例えば、０．０１〜５モルパーセント、０．０１〜１モルパーセント、０．０５〜５モルパーセント、０．０５〜１モルパーセント、または０．１〜０．７モルパーセントの、３つ以上のカルボキシル置換基、ヒドロキシル置換基、またはこれらの組合せを有する分岐用モノマー（本明細書で分岐剤も意味する）の１種以上の残基を含むことができる。特定の態様において、分岐用モノマーまたは分岐剤は、ポリエステルの重合前および／または重合中および／または重合後に添加できる。よって、本発明において有用な１種または複数種のポリエステルは直鎖または分岐であることができる。
【０１６３】
分岐用モノマーの例としては、これらに限定するものではないが、多官能酸または多官能アルコール，例えばトリメリット酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、クエン酸、酒石酸、３−ヒドロキシグルタル酸等が挙げられる。一態様において、分岐用モノマー残基は、０．１〜０．７モルパーセントの、以下の：トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、グリセロール、ソルビトール、１，２，６−へキサントリオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、および／またはトリメシン酸のうち少なくとも１種から選択される１種以上の残基を含むことができる。分岐用モノマーは、ポリエステル反応混合物に添加でき、または例えば米国特許第５，６５４，３４７号および第５，６９６，１７６号（分岐用モノマーに関するこれらの開示は参照により本明細書に組み入れる）に記載される濃縮物の形でポリエステルとブレンドできる。
【０１６４】
本発明のポリエステルは、少なくとも１種の鎖延長剤を含むことができる。好適な鎖延長剤としては、これらに限定するものではないが、多官能（例えば、これに限定するものではないが二官能）イソシアネート、多官能エポキシド，例えばエポキシル化ノボラック、およびフェノキシレジン等が挙げられる。特定の態様において、鎖延長剤は、重合プロセスの終点または重合プロセス後に添加できる。重合プロセス後に添加する場合、鎖延長剤はコンパウンドまたは射出成形もしくは押出し等の転換プロセスの間の添加により組み入れることができる。使用する鎖延長剤の量は、用いる具体的なモノマー組成および所望の物理特性に応じて変えることができるが、一般的には、ポリエステルの総質量基準で、約０．１質量パーセント〜約１０質量パーセント，例えば約０．１質量パーセント〜約５質量パーセントである。
【０１６５】
本発明において有用なポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＴＡ  ＤＳＣ  ２９２０（Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔより）を用いて、スキャン速度２０℃／分で測定した。
【０１６６】
本発明において有用な特定のポリエステルによって示される１７０℃での長い半結晶化時間（例えば５分超）により、物品，例えば、これらに限定するものではないが、射出成形部品、射出ブロー成形物品、射出延伸ブロー成形物品、押出フィルム、押出ート、押出ブロー成形物品、押出延伸ブロー成形物品、および繊維等を製造することが可能である可能性がある。熱形成可能なシートは、本発明によって提供される製造物品の例である。本発明のポリエステルは非晶質または半結晶であることができる。一側面において、本発明において有用な特定のポリエステルは、比較的低い結晶性を有することができる。よって、本発明において有用な特定のポリエステルは、実質的に非晶質のモルホロジーを有することができ、ポリエステルがポリマーの実質的に不規則な領域を含むことを意味する。
【０１６７】
一態様において、「非晶質」ポリエステルの半結晶時間は、１７０℃で５分超または１７０℃で１０分超または１７０℃で５０分超または１７０℃で１００分超であることができる。本発明の一態様において、半結晶化時間は、１７０℃で１，０００分超であることができる。本発明の別の態様において、本発明において有用なポリエステルの半結晶化時間は、１７０℃で１０，０００分超であることができる。本明細書で用いるポリエステルの半結晶化時間は、当業者に周知の方法を用いて測定できる。例えば、ポリエステルの半結晶化時間ｔ1/2は、温度制御された高温ステージ上でレーザーおよび光検知器によってサンプルの光透過率を時間の関数として測定することよって決定できる。この測定は、ポリマーを温度Ｔmaxに暴露し、次いでそれを所望の温度まで冷却することによって実施できる。次に、サンプルを、高温ステージによって所望の温度に保持し、その間に透過率測定を時間の関数として実施できる。初期には、サンプルは目視によって明澄であって高い光透過率を有することができ、そしてサンプルが結晶化するにつれて不透明になる。半結晶化時間は、光透過率が初期透過率と最終透過率との中間であった時間である。Ｔmaxはサンプルの結晶性ドメインを溶融させる（結晶性ドメインが存在する場合）のに必要な温度と定義する。半結晶化時間の測定前にサンプルを状態調整するために、サンプルをＴmaxまで加熱できる。絶対Ｔmax温度は各組成毎に異なる。例えば、ＰＣＴを２９０℃より高いある温度まで加熱して結晶性ドメインを溶融させることができる。
【０１６８】
一態様において、本発明において有用な特定のポリエステルは目視で明澄であることができる。本明細書中では、用語「目視によって明澄な」は、目視検査した場合に曇り（cloudiness）、濁り（haziness）および／またはくすみ（muddiness）が存在しないことがはっきりと認められることと定義する。別の態様において、ポリエステルを、これに限定するものではないがビスフェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネートとブレンドする場合には、ブレンド物は目視によって明澄であることができる。
【０１６９】
一態様において、本発明において有用なポリエステルおよび／または本発明のポリエステル組成物は、［一態様において、１種または複数種のトナーの存在下および／または不存在下で］、カラー値Ｌ*、ａ*およびｂ*（Ｈｕｎｔｅｒ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ  Ｌａｂ  Ｉｎｃ．，  Ｒｅｓｔｏｎ，Ｖａ．製のＨｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ  Ｕｌｔｒａｓｃａｎ  Ｓｐｅｃｔｒａ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒを用いて測定できるもの）を有することができる。カラー評価は、ポリエステルのペレット上またはプラークまたはこれらから射出成形または押出しされる他の品のいずれかの上で測定される値の平均である。これらは、ＣＩＥ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｎ  Ｉｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ）のＬ*ａ*ｂ*表色系（ｔｒａｎｓｌａｔｅｄ）によって測定され、Ｌ*は明度座標を表し、ａ*は赤／緑座標を表し、そしてｂ*は黄／青座標を表す。特定の態様において、本発明において有用なポリエステルのｂ*値は、［一態様において、１種または複数種のトナーの存在下および／または不存在下で］、−１２〜１２未満であることができ、そしてＬ*値は５０〜９０であることができる。他の態様において、本発明において有用なポリエステルのｂ*値は、［一態様において、１種または複数種のトナーの存在下および／または不存在下で］、以下の範囲：−１０〜１０；−１０〜１０未満；−１０〜９；−１０〜８；−１０〜７；−１０〜６；−１０〜５；−１０〜４；−１０〜３；−１０〜２；−５〜９；−５〜８；−５〜７；−５〜６；−５〜５；−５〜４；−５〜３；−５〜２；０〜９；０〜８；０〜７；０〜６；０〜５；０〜４；０〜３；０〜２；１〜１０；１〜９；１〜８；１〜７；１〜６；１〜５；１〜４；１〜３；および１〜２のいずれかで存在できる。他の態様において、本発明において有用なポリエステルのＬ*値は、以下の範囲：５０〜６０；５０〜７０；５０〜８０；５０〜９０；６０〜７０；６０〜８０；６０〜９０；７０〜８０；７９〜９０のいずれかで存在できる。
【０１７０】
スズ触媒またはチタン触媒を使用して、エチレングリコールを含有するポリエステルを製造することにより、悪影響を有する色の相互作用が起こると考えられる。本発明の一態様において、少なくとも１種のチタン化合物および少なくとも１種のスズ化合物を本明細書で記載する少なくとも１種のリン化合物と組合せて用いて製造される、本発明において有用なポリエステルのｂ*色値は、これらのポリエステルの製造においてスズ触媒のみを用いる場合と比べて顕著に改善されると考えられる。少なくとも１種のチタン触媒を少なくとも１種のリン化合物と組み合わせて使用して、本発明において有用なポリエステルを製造することも、これらのポリエステルの製造においてチタン触媒のみを使用することと比べて顕著な改善であると考えられる。
【０１７１】
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に記載されるノッチ付アイゾッド衝撃強さは、堅牢性を測定する一般的な方法である。本明細書において、ノッチ付アイゾッド衝撃強さは、２３℃においてノッチ１０ｍｉｌで３．２ｍｍ（１／８インチ）厚バーでＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って評価される。一態様において、本発明において有用な特定のポリエステルのノッチ付アイゾッド衝撃強さは、２３℃においてノッチ１０ｍｉｌで３．２ｍｍ（１／８インチ）厚バーでＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って評価した場合に、少なくとも５００Ｊ／ｍ（１０ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ）を示すことができる。一態様において、本発明において有用な特定のポリエステルのノッチ付アイゾッド衝撃強さは、２３℃においてノッチ１０ｍｉｌで３．２ｍｍ（１／８インチ）厚バーでＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って評価した場合に、約１０ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ〜約３５ｆｔ−ｌｂ／ｉｎを示すことができる。別の態様において、本発明において有用な特定のポリエステルのノッチ付アイゾッド衝撃強さは、２３℃においてノッチ１０ｍｉｌで３．２ｍｍ（１／８インチ）厚バーでＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って評価した場合に、約１０ｆｔ−ｌｂ／ｉｎから破壊なしを示すことができる。
【０１７２】
一態様において、本発明において有用な特定のポリエステルの密度は、２３℃において１．２ｇ／ｍｌ超を示すことができる。
【０１７３】
一態様において、本発明において有用な特定のポリエステルの曲げ弾性率は、２３℃においてＡＳＴＭ  Ｄ７９０によって規定した場合に、２９０，０００ｐｓｉ以上を示すことができる。別の態様において、本発明において有用な特定のポリエステルの曲げ弾性率は、２３℃においてＡＳＴＭ  Ｄ７９０によって規定した場合に約２９０，０００ｐｓｉ〜約３７０，０００ｐｓｉを示すことができる。別の態様において、本発明において有用な特定のポリエステルの曲げ弾性率は、２３℃においてＡＳＴＭ  Ｄ７９０によって規定した場合に約２９０，０００ｐｓｉ〜約３５０，０００ｐｓｉを示すことができる。
【０１７４】
本発明において有用な特定のポリエステルは、以下の特性：ＴＡ  ２１００熱分析装置によってスキャン速度２０℃／分で測定した場合のＴｇが約１００〜約１１０℃であること；ＡＳＴＭ  Ｄ７９０によって規定した場合の曲げ弾性率が２３℃で２９０，０００ｐｓｉ以上であること；および、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従い、１０−ｍｉｌノッチで１／８インチ厚バーを用いた場合のポリエステルのノッチ付アイゾッド衝撃強さが、２３℃で１０ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ以上であること；のうち少なくとも１つを有することができる。
【０１７５】
本発明において有用な他のポリエステルは、以下の特性：ＴＡ  ２１００熱分析装置によってスキャン速度２０℃／分で測定した場合のＴｇが約１００〜約１１０℃であること；ＡＳＴＭ  Ｄ７９０によって規定した場合の曲げ弾性率が２３℃で約２９０，０００ｐｓｉ〜約３７０，０００ｐｓｉであること；および、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従い、１０−ｍｉｌノッチで１／８インチ厚バーを用いた場合のポリエステルのノッチ付アイゾッド衝撃強さが、２３℃で１０ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ超から破壊なしであること；のうち少なくとも１つを有することができる。
【０１７６】
本発明において有用な他のポリエステルは、以下の特性：ＴＡ  ２１００熱分析装置によってスキャン速度２０℃／分で測定した場合のＴｇが約１００〜約１１０℃であること；ＡＳＴＭ  Ｄ７９０によって規定した場合の曲げ弾性率が２３℃で約２９０，０００ｐｓｉ〜約３７０，０００ｐｓｉであること；および、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従い、１０−ｍｉｌノッチで１／８インチ厚バーを用いた場合のポリエステルのノッチ付アイゾッド衝撃強さが、２３℃で１０ｆｔ−ｌｂ／ｉｎ超〜３５ｆｔ−ｌｂ／ｉｎであること；のうち少なくとも１つを有することができる。
【０１７７】
幾つかの態様において、本発明において有用なポリエステル組成物の使用は、溶融加工および／または熱形成の前の乾燥工程を最小化および／または排除する。
【０１７８】
一態様において、本発明において有用な１種または複数種のリン化合物は、有機化合物，例えば、ハロゲン化または非ハロゲン化有機置換基を含むリン酸エステル等であることができる。本発明において有用な１種または複数種のリン化合物は、当該分野で周知の広範囲のリン化合物，例えばホスフィン、ホスファイト、ホスフィナイト、ホスホナイト、ホスフィネート、ホスホネート、ホスフィンオキサイドおよびホスフェート等を含むことができる。
【０１７９】
本発明において有用なリン化合物の例としては、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ−ブトキシエチルホスフェート、ｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、エチルジメチルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、ｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、トリベンジルホスフェート、フェニルエチルホスフェート、トリメチルチオノホスフェート、フェニルエチルチオノホスフェート、ジメチルメチルホスホネート、ジエチルメチルホスホネート、ジエチルペンチルホスホネート、ジラウリルメチルホスホネート、ジフェニルメチルホスホネート、ジベンジルメチルホスホネート、ジフェニルクレジルホスホネート、ジメチルクレジルホスホネート、ジメチルメチルチオノホスホネート、フェニルジフェニルホスフィネート、ベンジルジフェニルホスフィネート、メチルジフェニルホスフィネート、トリメチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリベンジルホスフィンオキサイド、４−メチルジフェニルホスフィンオキサイド、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリベンジルホスファイト、フェニルジエチルホスファイト、フェニルジメチルホスファイト、ベンジルジメチルホスファイト、ジメチルメチルホスホナイト、ジエチルペンチルホスホナイト、ジフェニルメチルホスホナイト、ジベンジルメチルホスホナイト、ジメチルクレジルホスホナイト、メチルジメチルホスフィナイト、メチルジエチルホスフィナイト、フェニルジフェニルホスフィナイト、メチルジフェニルホスフィナイト、ベンジルジフェニルホスフィナイト、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、およびメチルジフェニルホスフィンを挙げることができる。一態様において、トリフェニルホスフィンオキサイドは本発明において有用なポリエステルを製造する１つまたは複数のプロセスにおける、および／または本発明の１種または複数種のポリエステル組成物における熱安定剤として除外される。
【０１８０】
一態様において、本発明において有用なリン化合物は、任意の前記したリン系酸であって、酸化合物の水素原子（酸素原子またはリン原子のいずれかに結合したもの）のうち１つ以上が、アルキル、分岐アルキル、置換アルキル、アルキルエーテル、置換アルキルエーテル、アルキルアリール、アルキル置換アリール、アリール、置換アリール、およびこれらの混合物で置き換えられたものであることができる。別の態様において、本発明において有用なリン化合物としては、これらに限定するものではないが、上記した化合物であって、化合物の酸素原子に結合した水素原子のうち少なくとも１つが、金属イオンまたはアンモニウムイオンで置き換えられたものが挙げられる。
【０１８１】
エステルは、アルキル、分岐アルキル、置換アルキル、アルキルエーテル、アリール、および／または置換アリール基を含むことができる。エステルは、少なくとも１種のアルキル基および少なくとも１種のアリール基を有することもできる。特別なリン化合物中に存在するエステル基の数は、ゼロから最大許容量まで、使用するリン化合物上に存在するヒドロキシル基の数に基づいて変動できる。例えば、アルキルホスフェートエステルとしては、モノ−、ジ−、およびトリ−アルキルホスフェートエステルのうち１種以上を挙げることができ；アリールホスフェートエステルとしては、モノ−、ジ−、およびトリ−アリールホスフェートエステルのうち１種以上が挙げられ；アルキルホスフェートエステルおよび／またはアリールホスフェートエステルとしては、これらに限定するものではないが、少なくとも１つのアルキルおよび１つのアリール基を有する混合アルキルアリールホスフェートエステルも挙げられる。
【０１８２】
一態様において、本発明において有用なリン化合物としては、これらに限定するものではないが、リン酸のアルキル、アリールまたは混合アルキルアリールエステルまたは部分エステル、リン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸、または亜ホスホン酸が挙げられる。アルキル基またはアリール基は１つ以上の置換基を有することができる。
【０１８３】
一側面において、本発明において有用なリン化合物は、置換もしくは非置換のアルキルホスフェートエステル、置換もしくは非置換のアリールホスフェートエステル、置換もしくは非置換の混合アルキルアリールホスフェートエステル、ジホスファイト、リン酸の塩、ホスフィンオキサイド、および混合アリールアルキルホスファイト、その反応生成物、およびこれらの混合物のうち少なくとも１種から選択される少なくとも１種のリン化合物を含む。ホスフェートエステルとしては、リン酸が完全にエステル化された、または部分的にのみエステル化されたエステルが挙げられる。
【０１８４】
一態様において、例えば、本発明において有用なリン化合物としては、少なくとも１種のホスフェートエステルを挙げることができる。
【０１８５】
一側面において、本発明において有用なリン化合物は、置換もしくは非置換のアルキルホスフェートエステル、置換もしくは非置換のアリールホスフェートエステル、置換もしくは非置換の混合アルキルアリールホスフェートエステル、その反応生成物、およびこれらの混合物のうち少なくとも１種から選択される少なくとも１種のリン化合物を含む。ホスフェートエステルとしては、リン酸が完全にエステル化された、または部分的にのみエステル化されたエステルが挙げられる。
【０１８６】
一態様において、例えば、本発明において有用なリン化合物としては、少なくとも１種のホスフェートエステルを挙げることができる。
【０１８７】
別の態様において、本発明において有用なホスフェートエステルとしては、これらに限定するものではないが、アルキルホスフェートエステル、アリールホスフェートエステル、混合アルキルアリールホスフェートエステルおよび／またはこれらの混合物を挙げることができる。
【０１８８】
特定の態様において、本発明において有用なホスフェートエステルは、ホスフェートエステル上の基が、アルキル基、アルコキシ−アルキル基、フェニル基、または置換フェニル基であるものである。これらのホスフェートエステルは、一般的に、本明細書で、アルキルおよび／またはアリールホスフェートエステルを意味する。特定の好ましい態様としては、トリアルキルホスフェート、トリアリールホスフェート、アルキルジアリールホスフェート、ジアルキルアリールホスフェート、およびこのようなホスフェートの混合物が挙げられ、ここでアルキル基は好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するものであり、そしてアリール基は好ましくはフェニルである。
【０１８９】
代表的なアルキル基および分岐アルキル基は、好ましくは、１〜１２個の炭素原子を有するものであり、これらに限定するものではないが、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシルおよびドデシルが挙げられる。置換アルキル基としては、これらに限定するものではないが、カルボン酸基およびそのエステル、ヒドロキシル基、アミノ基、ケト基等のうち少なくとも１種を含むものが挙げられる。
【０１９０】
アルキルアリール基および置換アルキルアリール基の代表的なものは、アルキル部分が１〜１２個の炭素原子を有し、そしてアリール基がフェニルまたは置換フェニルであるものである。ここでアルキル、分岐アルキル、アリール、ヒドロキシル等の基は、フェニル環上の任意の炭素部位で水素について置換される。好ましいアリール基としては、フェニル基または置換フェニル基であって、アルキル、分岐アルキル、アリール、ヒドロキシル等の基がフェニル環上の任意の部位で水素について置換されたものが挙げられる。
【０１９１】
一態様において、本発明において有用なホスフェートエステルとしては、これらに限定するものではないが、ジブチルフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリオクチルホスフェートおよび／またはこれらの混合物が挙げられ、特にトリブチルホスフェートおよびトリクレジルホスフェートの混合物、およびイソセチルジフェニルホスフェートおよび２−エチルヘキシルジフェニルホスフェートの混合物が挙げられる。
【０１９２】
一態様において、本発明において有用な少なくとも１種のリン化合物は、少なくとも１種のアリールホスフェートエステルを含む。
【０１９３】
一態様において、本発明において有用な少なくとも１種のリン化合物は、少なくとも１種の非置換アリールホスフェートエステルを含む。
【０１９４】
一側面において、本発明において有用な少なくとも１種のリン化合物は、少なくとも１種のアリールホスフェートエステルであってベンジル基で置換されていないものを含む。
【０１９５】
一側面において、本発明において有用な任意のリン化合物は、少なくとも１種のアルキルホスフェートエステルを含むことができる。
【０１９６】
一態様において、熱安定剤および／または色安定剤として本発明において有用なホスフェートエステルとしては、これらに限定するものではないが、以下の：トリアルキルホスフェート、トリアリールホスフェート、アルキルジアリールホスフェートおよび混合アルキルアリールホスフェートのうち少なくとも１種が挙げられる。
【０１９７】
一態様において、熱安定剤および／または色安定剤として本発明において有用なホスフェートエステルとしては、これらに限定するものではないが、以下の：トリアリールホスフェート、アルキルジアリールホスフェート、および混合アルキルアリールホスフェートのうち少なくとも１種が挙げられる。
【０１９８】
一態様において、熱安定剤および／または色安定剤として本発明において有用なホスフェートエステルとしては、これらに限定するものではないが、以下の：トリアリールホスフェートおよび混合アルキルアリールホスフェートのうち少なくとも１種を挙げることができる。
【０１９９】
一態様において、本発明において有用な少なくとも１種のリン化合物は、これらに限定するものではないが、トリアリールホスフェート，例えばトリフェニルホスフェート等を含むことができる。一態様において、少なくとも１種の熱安定剤は、これに限定するものではないがＭｅｒｐｏｌ  Ａを含むことができる。一態様において、本発明において有用な少なくとも１種の熱安定剤は、これに限定するものではないが、トリフェニルホスフェートおよびＭｅｒｐｏｌ  Ａのうち少なくとも１種を含む。Ｍｅｒｐｏｌ  Ａは、Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏおよび／またはＥ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏから市販で入手可能なホスフェートエステルである。Ｍｅｒｐｏｌ  ＡのＣＡＳ登録番号は、ＣＡＳ登録＃３７２０８−２７−８と考えられる。
【０２００】
一側面において、本発明において有用な任意のリン化合物は、少なくとも１種のトリアリールホスフェートエステルであってベンジル基で置換されていないものを含むことができる。
【０２０１】
一態様において、本発明のポリエステル組成物および／または方法は、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェートを含むことができる。
【０２０２】
一態様において、任意のポリエステル組成物および／またはポリエステルを製造するための本明細書で記載する任意のプロセスは、少なくとも１種の混合アルキルアリールホスファイト，例えば、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ  Ｓ−９２２８（Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃１５４８６２−４３−８）としても公知である）を含むことができる。
【０２０３】
一態様において、任意のポリエステル組成物および／またはポリエステルを製造するための本明細書で記載する任意のプロセスは、少なくとも１種のホスフィンオキサイドを含むことができる。
【０２０４】
一態様において、任意のポリエステル組成物および／またはポリエステルを製造するための本明細書で記載する任意のプロセスは、リン酸の少なくとも１種の塩，例えばＫＨ2ＰＯ4およびＺｎ3（ＰＯ4）2等を含むことができる。
【０２０５】
用語「熱安定剤」は、その１種または複数種の反応生成物を包含することが意図される。本発明の熱安定剤に関して用いる用語「反応生成物」は、ポリエステルの製造において用いる熱安定剤と任意のモノマーとの間の重縮合またはエステル化反応の任意の生成物、さらに、触媒と任意の他の種類の添加剤との間の重縮合またはエステル化反応の生成物を意味する。
【０２０６】
本発明の一態様において、本発明において有用なリン化合物は熱安定剤として作用できる。本発明の一態様において、本発明において有用なリン化合物は熱安定剤として作用しなくてもよいが色安定剤として作用することができる。本発明の一態様において、本発明において有用なリン化合物は熱安定剤と色安定剤との両者として作用できる。
【０２０７】
リンを、本発明のポリエステルおよび／またはポリエステル組成物および／またはポリエステルの製造方法に添加する場合、これは、リン化合物，例えば、少なくとも１種のホスフェートエステルの形で添加する。１種または複数種のリン化合物（例えば、少なくとも１種のホスフェートエステル）を、本発明のポリエステルおよび／または本発明のポリエステル組成物および／または本発明の方法に添加する量は、最終ポリエステル中に存在するリン原子の形で、例えばｐｐｍ単位で測定される質量で測定できる。
【０２０８】
重合中および／または加工後に添加する１種または複数種のリン化合物の量としては、これらに限定するものではないが、ポリエステル組成物の総質量基準で：１〜５０００ｐｐｍ；１〜１０００ｐｐｍ；１〜９００ｐｐｍ；１〜８００ｐｐｍ；１〜７００ｐｐｍ；１〜６００ｐｐｍ；１〜５００ｐｐｍ；１〜４００ｐｐｍ；１〜３５０ｐｐｍ；１〜３００ｐｐｍ；１〜２５０ｐｐｍ；１〜２００ｐｐｍ；１〜１５０ｐｐｍ；１〜１００ｐｐｍ；１０〜５０００ｐｐｍ；１０〜１０００ｐｐｍ；１０〜９００ｐｐｍ；１０〜８００ｐｐｍ；１０〜７００ｐｐｍ；１０〜６００ｐｐｍ；１０〜５００ｐｐｍ；１０〜４００ｐｐｍ；１０〜３５０ｐｐｍ；１０〜３００ｐｐｍ；１０〜２５０ｐｐｍ；１０〜２００ｐｐｍ；１０〜１５０ｐｐｍ；１０〜１００ｐｐｍ；を挙げることができる。
【０２０９】
一態様において、重合中に添加する本発明のホスフェートエステルの量は、最終ポリエステル中のリン原子の形で測定した場合に、ポリエステル組成物の総質量基準で、以下の：１〜５０００ｐｐｍ；１〜１０００ｐｐｍ；１〜９００ｐｐｍ；１〜８００ｐｐｍ；１〜７００ｐｐｍ；１〜６００ｐｐｍ；１〜５００ｐｐｍ；１〜４００ｐｐｍ；１〜３５０ｐｐｍ；１〜３００ｐｐｍ；１〜２５０ｐｐｍ；１〜２００ｐｐｍ；１〜１５０ｐｐｍ；１〜１００ｐｐｍ；１〜６０ｐｐｍ；２〜５０００ｐｐｍ；２〜１０００ｐｐｍ；２〜９００ｐｐｍ；２〜８００ｐｐｍ；２〜７００ｐｐｍ；２〜６００ｐｐｍ；２〜５００ｐｐｍ；２〜４００ｐｐｍ；２〜３５０ｐｐｍ；２〜３００ｐｐｍ；２〜２５０ｐｐｍ；２〜２００ｐｐｍ；２〜１５０ｐｐｍ；２〜１００ｐｐｍ；２〜６０ｐｐｍ；２〜２０ｐｐｍ；３〜５０００ｐｐｍ；３〜１０００ｐｐｍ；３〜９００ｐｐｍ；３〜８００ｐｐｍ；３〜７００ｐｐｍ；３〜６００ｐｐｍ；３〜５００ｐｐｍ；３〜４００ｐｐｍ；３〜３５０ｐｐｍ；３〜３００ｐｐｍ；３〜２５０ｐｐｍ；３〜２００ｐｐｍ；３〜１５０ｐｐｍ；３〜１００ｐｐｍ；３〜６０ｐｐｍ；３〜２０ｐｐｍ；４〜５０００ｐｐｍ；４〜１０００ｐｐｍ；４〜９００ｐｐｍ；４〜８００ｐｐｍ；４〜７００ｐｐｍ；４〜６００ｐｐｍ；４〜５００ｐｐｍ；４〜４００ｐｐｍ；４〜３５０ｐｐｍ；４〜３００ｐｐｍ；４〜２５０ｐｐｍ；４〜２００ｐｐｍ；４〜１５０ｐｐｍ；４〜１００ｐｐｍ；４〜６０ｐｐｍ；４〜２０ｐｐｍ；５〜５０００ｐｐｍ；５〜１０００ｐｐｍ；５〜９００ｐｐｍ；５〜８００ｐｐｍ；５〜７００ｐｐｍ；５〜６００ｐｐｍ；５〜５００ｐｐｍ；５〜４００ｐｐｍ；５〜３５０ｐｐｍ；５〜３００ｐｐｍ；５〜２５０ｐｐｍ；５〜２００ｐｐｍ；５〜１５０ｐｐｍ；５〜１００ｐｐｍ；５〜６０ｐｐｍ；５〜２０ｐｐｍ；６〜５０００ｐｐｍ；６〜１０００ｐｐｍ；６〜９００ｐｐｍ；６〜８００ｐｐｍ；６〜７００ｐｐｍ；６〜６００ｐｐｍ；６〜５００ｐｐｍ；６〜４００ｐｐｍ；６〜３５０ｐｐｍ；６〜３００ｐｐｍ；６〜２５０ｐｐｍ；６〜２００ｐｐｍ；６〜１５０ｐｐｍ；６〜１００ｐｐｍ；６〜６０ｐｐｍ；６〜２０ｐｐｍ；７〜５０００ｐｐｍ；７〜１０００ｐｐｍ；７〜９００ｐｐｍ；７〜８００ｐｐｍ；７〜７００ｐｐｍ；７〜６００ｐｐｍ；７〜５００ｐｐｍ；７〜４００ｐｐｍ；７〜３５０ｐｐｍ；７〜３００ｐｐｍ；７〜２５０ｐｐｍ；７〜２００ｐｐｍ；７〜１５０ｐｐｍ；７〜１００ｐｐｍ；７〜６０ｐｐｍ；７〜２０ｐｐｍ；８〜５０００ｐｐｍ；８〜１０００ｐｐｍ；８〜９００ｐｐｍ；８〜８００ｐｐｍ；８−〜７００ｐｐｍ；８〜６００ｐｐｍ；８〜５００ｐｐｍ；８〜４００ｐｐｍ；８〜３５０ｐｐｍ；８〜３００ｐｐｍ；８〜２５０ｐｐｍ；８〜２００ｐｐｍ；８〜１５０ｐｐｍ；８〜１００ｐｐｍ；８〜６０ｐｐｍ；８〜２０ｐｐｍ；９〜５０００ｐｐｍ；９〜１０００ｐｐｍ；９〜９００ｐｐｍ；９〜８００ｐｐｍ；９〜７００ｐｐｍ；９〜６００ｐｐｍ；９〜５００ｐｐｍ；９〜４００ｐｐｍ；９〜３５０ｐｐｍ；９〜３００ｐｐｍ；９〜２５０ｐｐｍ；９〜２００ｐｐｍ；９〜１５０ｐｐｍ；９〜１００ｐｐｍ；９〜６０ｐｐｍ；９〜２０ｐｐｍ；１０〜５０００ｐｐｍ；１０〜１０００ｐｐｍ；１０〜９００ｐｐｍ；１０〜８００ｐｐｍ；１０〜７００ｐｐｍ．１０〜６００ｐｐｍ；１０〜５００ｐｐｍ；１０〜４００ｐｐｍ；１０〜３５０ｐｐｍ；１０〜３００ｐｐｍ；１０〜２５０ｐｐｍ；１０〜２００ｐｐｍ；１０〜１５０ｐｐｍ；１０〜１００ｐｐｍ；１０〜６０ｐｐｍ；１０〜２０ｐｐｍ；５０〜５０００ｐｐｍ；５０〜１０００ｐｐｍ；５０〜９００ｐｐｍ；５０〜８００ｐｐｍ；５０〜７００ｐｐｍ；５０〜６００ｐｐｍ；５０〜５００ｐｐｍ；５０〜４００ｐｐｍ；５０〜３５０ｐｐｍ；５０〜３００ｐｐｍ；５０〜２５０ｐｐｍ；５０〜２００ｐｐｍ；５０〜１５０ｐｐｍ；５０〜１００ｐｐｍ；５０〜８０ｐｐｍ；１００〜５０００ｐｐｍ；１００〜１０００ｐｐｍ；１００〜９００ｐｐｍ；１００〜８００ｐｐｍ；１００〜７００ｐｐｍ；１００〜６００ｐｐｍ；１００〜５００ｐｐｍ；１００〜４００ｐｐｍ；１００〜３５０ｐｐｍ；１００〜３００ｐｐｍ；１００〜２５０ｐｐｍ；１００〜２００ｐｐｍ；１００〜１５０ｐｐｍ；１５０〜５０００ｐｐｍ；１５０〜１０００ｐｐｍ；１５０〜９００ｐｐｍ；１５０〜８００ｐｐｍ；１５０〜７００ｐｐｍ；１５０〜６００ｐｐｍ；１５０〜５００ｐｐｍ；１５０〜４００ｐｐｍ；１５０〜３５０ｐｐｍ；１５０〜３００ｐｐｍ；１５０〜２５０ｐｐｍ；１５０〜２００ｐｐｍ；２００〜５０００ｐｐｍ；２００〜１０００ｐｐｍ；２００〜９００ｐｐｍ；２００〜８００ｐｐｍ；２００〜７００ｐｐｍ；２００〜６００ｐｐｍ；２００〜５００ｐｐｍ；２００〜４００ｐｐｍ；２００〜３５０ｐｐｍ；２００〜３００ｐｐｍ；２００〜２５０ｐｐｍ；２５０〜５０００ｐｐｍ；２５０〜１０００ｐｐｍ；２５０〜９００ｐｐｍ；２５０〜８００ｐｐｍ；２５０〜７００ｐｐｍ；２５０〜６００ｐｐｍ；２５０〜５００ｐｐｍ；２５０〜４００ｐｐｍ；２５０〜３５０ｐｐｍ；２５０〜３００ｐｐｍ；５００〜５０００ｐｐｍ；３００〜１０００ｐｐｍ；３００〜９００ｐｐｍ；３００〜８００ｐｐｍ；３００〜７００ｐｐｍ；３００〜６００ｐｐｍ；３００〜５００ｐｐｍ；３００〜４００ｐｐｍ；３００〜３５０ｐｐｍ；３５０〜５０００ｐｐｍ；３５０〜１０００ｐｐｍ；３５０〜９００ｐｐｍ；３５０〜８００ｐｐｍ；３５０〜７００ｐｐｍ；３５０〜６００ｐｐｍ；３５０〜５００ｐｐｍ；３５０〜４００ｐｐｍ；から選択される。
【０２１０】
一態様において、本発明において有用なポリエステルを製造するための本発明の方法において使用する好適な触媒としては、少なくとも１種のチタン化合物が挙げられる。本発明のポリエステル組成物は、本発明の方法において有用なチタン化合物のうち少なくとも１種を含むこともできる。他の触媒は、本発明において場合により少なくとも１種のチタン化合物と組合せて使用できる。他の触媒としては、これらに限定するものではないが、スズ、ガリウム、亜鉛、アンチモン、コバルト、マンガン、マグネシウム、ゲルマニウム、リチウム、アルミニウムの化合物、および水酸化リチウムまたは水酸化ナトリウムを有するアルミニウム化合物を基にするものを挙げることができる。一態様において、触媒は、少なくとも１種のスズ化合物と少なくとも１種のチタン化合物との組合せであることができる。
【０２１１】
触媒量は、触媒金属基準および最終ポリマーの質量基準で、１０〜２０，０００ｐｐｍ、または１０〜１０，０００ｐｐｍ、または１０〜５０００ｐｐｍまたは１０〜１０００ｐｐｍまたは１０〜５００ｐｐｍ、または〜３００ｐｐｍまたは１０〜２５０ｐｐｍの範囲であることができる。プロセスは、バッチプロセスまたは連続プロセスのいずれでも実施できる。一態様において、プロセスは連続プロセスで実施する。
【０２１２】
一態様において、触媒はチタン化合物を含む。一態様において、チタン化合物は、エステル化反応もしくは重縮合反応のいずれかまたは両方の反応で使用できる。一態様において、触媒はエステル化反応において用いるチタン化合物を含む。一態様において、触媒は重縮合反応において用いるチタン化合物を含む。別の態様において、触媒は、本質的に、本発明において有用なポリエステルおよび／または本発明のポリエステルの製造方法において有用なチタン化合物からなる。一般的に、一態様において、チタン化合物は、ジカルボン酸またはジカルボン酸エステルの質量基準で約０．００５％〜約０．２％の量で使用する。一般的に、一態様において、ポリエステルの総質量基準で約７００ｐｐｍ未満の原子チタンが、残基としてポリエステル中に存在できる。
【０２１３】
チタンを、本発明のポリエステルおよび／またはポリエステル組成物および／またはポリエステルの製造方法に添加する場合、これは、チタン化合物の形でポリエステルの製造方法に添加する。本発明のポリエステルおよび／または本発明のポリエステル組成物および／または本発明の方法に添加するチタン化合物の量は、最終ポリエステル中に存在するチタン原子の形で、例えばｐｐｍ単位で測定される質量で測定できる。
【０２１４】
別の態様において、触媒は、本質的に、エステル化反応において、最終ポリエステル中のチタン原子の形態で測定した場合、最終ポリエステルの質量基準で、１０ｐｐｍ〜２０，０００ｐｐｍまたは１０〜ｌ０．０００ｐｐｍ、または１０〜５０００ｐｐｍまたは１０〜４５００ｐｐｍまたは１０〜４０００ｐｐｍまたは１０〜３５００ｐｐｍまたは１０〜３０００ｐｐｍまたは１０〜２５００ｐｐｍまたは１０〜２０００ｐｐｍまたは１０〜１５００ｐｐｍまたは１０〜１０００ｐｐｍまたは１０〜５００ｐｐｍ、または１０〜３００ｐｐｍまたは１０〜２５０ｐｐｍまたは１５ｐｐｍ〜２０，０００ｐｐｍまたは１５〜１０，０００ｐｐｍ、または１５〜５０００ｐｐｍまたは１５〜４５００ｐｐｍまたは１５〜４０００ｐｐｍまたは１５〜３５００ｐｐｍまたは１５〜３０００ｐｐｍまたは１５〜２５００ｐｐｍまたは１５〜２０００ｐｐｍまたは１５〜１５００ｐｐｍまたは１５〜１０００ｐｐｍまたは１５〜５００ｐｐｍ、または１５〜４００ｐｐｍまたは１５〜３００ｐｐｍまたは１５〜２５０ｐｐｍまたは２０ｐｐｍ〜２０，０００ｐｐｍまたは２０〜１０，０００ｐｐｍ、または２０〜５０００ｐｐｍまたは２０〜４５００ｐｐｍまたは２０〜４０００ｐｐｍまたは２０〜３５００ｐｐｍまたは２０〜３０００ｐｐｍまたは２０〜２５００ｐｐｍまたは２０〜２０００ｐｐｍまたは２０〜１５００ｐｐｍまたは２０〜１０００ｐｐｍまたは２０〜５００ｐｐｍ、または２０〜３００ｐｐｍまたは２０〜２５０ｐｐｍ２５ｐｐｍ〜２０，０００ｐｐｍまたは２５〜１０，０００ｐｐｍ、または２５〜５０００ｐｐｍまたは２５〜４５００ｐｐｍまたは２５〜４０００ｐｐｍまたは２５〜３５００ｐｐｍまたは２５〜３０００ｐｐｍまたは２５〜２５００ｐｐｍまたは２５〜２０００ｐｐｍまたは２５〜１５００ｐｐｍまたは２５〜１０００ｐｐｍまたは２５〜５００ｐｐｍ、または２５〜４００ｐｐｍ、または２５〜３００ｐｐｍまたは２５〜２５０ｐｐｍまたは３０ｐｐｍ〜２０，０００ｐｐｍまたは３０〜１０，０００ｐｐｍ、または３０〜５０００ｐｐｍまたは３０〜４５００ｐｐｍまたは３０〜４０００ｐｐｍまたは３０〜３５００ｐｐｍまたは３０〜３０００ｐｐｍまたは３０〜２５００ｐｐｍまたは３０〜２０００ｐｐｍまたは３０〜１５００ｐｐｍまたは３０〜１０００ｐｐｍまたは３０〜５００ｐｐｍ、または３０〜３００ｐｐｍまたは３０〜２５０ｐｐｍまたは３５ｐｐｍ〜２０，０００ｐｐｍまたは３５〜１０，０００ｐｐｍ、または３５〜５０００ｐｐｍまたは３５〜４５００ｐｐｍまたは３５〜４０００ｐｐｍまたは３５〜３５００ｐｐｍまたは３５〜３０００ｐｐｍまたは３５〜２５００ｐｐｍまたは３５〜２０００ｐｐｍまたは３５〜１５００ｐｐｍまたは３５〜１０００ｐｐｍまたは３５〜５００ｐｐｍ、または３５〜３００ｐｐｍまたは３５〜２５０ｐｐｍまたは４０ｐｐｍ〜２０，０００ｐｐｍまたは４０〜１０，０００ｐｐｍ、または４０〜５０００ｐｐｍまたは４０〜４５００ｐｐｍまたは４０〜４０００ｐｐｍまたは４０〜３５００ｐｐｍまたは４０〜３０００ｐｐｍまたは４０〜２５００ｐｐｍまたは４０〜２０００ｐｐｍまたは４０〜１５００ｐｐｍまたは４０〜１０００ｐｐｍまたは４０〜５００ｐｐｍ、または４０〜３００ｐｐｍまたは４０〜２５０ｐｐｍまたは４０〜２００ｐｐｍまたは４５ｐｐｍ〜２０，０００ｐｐｍまたは４５〜１０，０００ｐｐｍ、または４５〜５０００ｐｐｍまたは４５〜４５００ｐｐｍまたは４５〜４０００ｐｐｍまたは４５〜３５００ｐｐｍまたは４５〜３０００ｐｐｍまたは４５〜２５００ｐｐｍまたは４５〜２０００ｐｐｍまたは４５〜１５００ｐｐｍまたは４５〜１０００ｐｐｍまたは４５〜５００ｐｐｍ、または４５〜３００ｐｐｍまたは４５〜２５０ｐｐｍまたは５０ｐｐｍ〜２０，０００ｐｐｍまたは５０〜１０，０００ｐｐｍ，または５０〜５０００ｐｐｍまたは５０〜４５００ｐｐｍまたは５０〜４０００ｐｐｍまたは５０〜３５００ｐｐｍまたは５０〜３０００ｐｐｍまたは５０〜２５００ｐｐｍまたは５０〜２０００ｐｐｍまたは５０〜１５００ｐｐｍまたは５０〜１０００ｐｐｍまたは５０〜５００ｐｐｍ、または５０〜３００ｐｐｍまたは５０〜２５０ｐｐｍまたは５０〜２００ｐｐｍまたは５０〜１５０ｐｐｍ５０〜１２５ｐｐｍの量で用いるチタン化合物からなる。
【０２１５】
別の態様において、本発明のポリエステルは、１種または複数種の触媒として、チタン化合物に加えて少なくとも１種のスズ化合物を用いて製造できる。例えば、米国特許第２，７２０，５０７号（スズ触媒に関する部分を参照により本明細書に組み入れる）を参照のこと。これらの触媒は、少なくとも１種の有機基を有するスズ化合物である。これらの触媒としては、以下に記載する一般式を有する２価または４価のスズの化合物が挙げられる。
Ａ．  Ｍ2（Ｓｎ（ＯＲ）4）
Ｂ．  ＭＨ（Ｓｎ（ＯＲ）4）
Ｃ．  Ｍ’（Ｓｎ（ＯＲ）4）
Ｄ．  Ｍ’（ＨＳｎ（ＯＲ）4）2
Ｅ．  Ｍ2（Ｓｎ（ＯＲ）6）
Ｆ．  ＭＨ（Ｓｎ（ＯＲ）6）
Ｇ．  Ｍ’（Ｓｎ（ＯＲ）6）
Ｈ．  Ｍ’（ＨＳｎ（ＯＲ）6）2
Ｉ  Ｓｎ（ＯＲ）2
Ｊ．  Ｓｎ（ＯＲ）4
Ｋ．  ＳｎＲ’2
Ｌ．  ＳｎＲ’4
Ｍ．  Ｒ’2ＳｎＯ
Ｎ．
【０２１６】
【化１】
2010507717.tif 000002
【０２１７】
Ｏ．
【０２１８】
【化２】
2010507717.tif 000003
【０２１９】
Ｐ．
【０２２０】
【化３】
2010507717.tif 000004
【０２２１】
Ｑ．
【０２２２】
【化４】
2010507717.tif 000005
【０２２３】
（式中、Ｍは、アルカリ金属，例えばリチウム、ナトリウムまたはカリウムであり、Ｍ’は、アルカリ土類金属，例えばＭｇ，ＣａまたはＳｒであり、各Ｒは、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表し、各Ｒ’基は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基（すなわちＲ基）および６〜９個の炭素原子を有するベンゼン系のアリール基（例えば、フェニル基、トリル基、ベンジル基、フェニルエチル基等）からなる群から選択される置換基を表し、そしてＡｃは、２〜１８個の炭素原子を有する有機酸に由来するアシル基（例えば、アセチル、ブチリル、ラウロイル、ベンゾイル、ステアロイル等）を表す。）
【０２２４】
新規なバイメタルアルコキシド触媒は、Ｍｅｅｒｗｅｉｎ，Ａｎｎ．４７６，１１３（１９２９）によって記載されるように形成できる。Ｍｅｅｒｗｅｉｎによって示されるように、これらの触媒は、２種の金属アルコキシドの単なる混合物ではない。これらは塩様構造を有する明確な化合物である。これらは上記で式Ａ〜Ｈによって表される化合物である。Ｍｅｅｒｗｅｉｎによって具体的に記載されていないものは、Ｍｅｅｒｗｅｉｎによって記載される実施例および方法に類似の手順で製造できる。
【０２２５】
他のスズ化合物も、種々の方法，例えば以下の文献に記載されるもので形成できる：ジアリールスズジハライド（式Ｐ）の製造についてはＢｅｒ．６２，９９６（１９２９）；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．４９，１３６９（１９２７）を参照のこと。ジアルキルスズジハライド（式Ｐ）の製造については、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．４７，２５６８（１９２５）；ＣＡ．４１，９０（１９４７）を参照のこと。ジアリールスズオキサイド（式Ｍ）の製造についてはＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．４８，１０５４（１９２６）を参照のこと。テトラアリールスズ化合物（式Ｋ）の製造については、ＣＡ．３２，５３８７（１９３８）を参照のこと。スズアルコキシド（式Ｊ）の製造については、ＣＡ．２４，５８６（１９３０）を参照のこと。アルキルスズ塩（式Ｑ）の製造については、ＣＡ．３１，４２９０を参照のこと。アルキルスズ化合物（式ＫおよびＬ）の製造については、ＣＡ．３５，２４７０（１９４１）：ＣＡ．３３，５３５７（１９３９）を参照のこと。混合アルキルアリールスズ（式ＫおよびＬ）の製造については、ＣＡ．３１，４２９０（１９３７）：ＣＡ．３８，３３１（１９４４）を参照のこと。これらの列挙によって網羅されていない他のスズ化合物の製造については、”Ｄｉｅ  Ｃｈｅｍｉｅ  ｄｅｒ  Ｍｅｔａｌ−Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ．”（ＫｒａｕｓｅおよびＶ．Ｇｒｏｓｓｅによる），Ｂｅｒｌｉｎにて出版，１９３７（Ｇｅｂｒｏｄｅｒ−Ｂｏｒｎｔｒａｇｅｒより）を参照のこと。
【０２２６】
スズアルコキシド（式ＩおよびＪ）およびバイメタルアルコキシド（式Ａ〜Ｈ）は、直鎖および分岐鎖のアルキル基を表すことができるＲ置換基，例えばジエトキシド、テトラメトキシド、テトラブトキシド、テトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、テトラヘキソキシド等を有する。
【０２２７】
アルキル誘導体（式ＫおよびＬ）は、直接Ｃ−Ｓｎ結合を介してスズ原子に付いている１つ以上のアルキル基，例えばジブチルスズ、ジヘキシルスズ、テトラブチルスズ、テトラエチルスズ、テトラメチルスズ、ジオクチルスズ、等を有する。テトラアルキル基のうち２つを酸素原子で置き換えて式Ｍを有する化合物，例えばジメチルスズオキサイド、ジエチルスズオキサイド、ジブチルスズオキサイド、ジヘプチルスズオキサイド等を形成できる。一態様において、スズ触媒はジメチルスズオキサイドを含む。
【０２２８】
ジアルキルスズオキサイドをアルカリ金属アルコキシドとアルコール溶液中で反応させて錯体を形成することによって式Ｎを有する化合物を形成でき、この化合物は特に有用な触媒である（例えばジブチルスズオキサイドをナトリウムエトキシドと反応させる等）。この式は、記載される反応生成物を代表することが意図される。アルキル基およびアルコキシ基を含むスズ化合物もまた有用な触媒である（式Ｏを参照のこと）（例えばジエチルスズジエトキシド、ジブチルスズジブトキシド、ジヘキシルスズジメトキシド等）。
【０２２９】
カルボン酸または塩酸と反応したジアルキルスズオキサイドに由来する塩もまた触媒として特に価値がある。式ＰおよびＱを参照のこと。これらの触媒縮合剤の例としては、ジブチルスズジアセテート、ジエチルスズジブチレート、ジブチルスズジラウロエート、ジメチルスズジベンゾエート、ジブチルスズジクロライド、ジエチルスズジクロライド、ジオクチルスズジクロライド、ジヘキシルスズジステアレート等が挙げられる。
【０２３０】
式Ｋ，ＬおよびＭを有するスズ化合物は、Ｒ’のうち１つ以上がベンゼン系のアリール基，例えばフェニル、トリル、ベンジル等を表すものとして調製できる。例としては、ジフェニルスズ、テトラフェニルスズ、ジフェニルジブチルスズ、ジトリルジエチルスズ、ジフェニルスズオキサイド、ジベンジルスズ、テトラベンジルスズ、ジ（［Ｂ−フェニルエチル）スズオキサイド、ジベンジルスズオキサイド等が挙げられる。
【０２３１】
本発明において有用な触媒の例としては、これらに限定するものではないが、以下の：ブチルスズトリス−２−エチルヘキサノエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズオキサイド、およびジメチルスズオキサイドのうち１種以上が挙げられる。
【０２３２】
一態様において、本発明において有用な触媒としては、これらに限定するものではないが、以下の：ブチルスズトリス−２−エチルヘキサノエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズオキサイド、およびジメチルスズオキサイドのうち１種以上が挙げられる。
【０２３３】
スズ系触媒を用いてポリエステルを製造する方法は、周知であり、そして前記の米国特許第２，７２０，５０７号に記載されている。
【０２３４】
本発明において有用なチタン含有化合物としては、チタンを含む任意の化合物が挙げられ、これらに限定するものではないが：テトラエチルチタネート、アセチルトリプロピルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、ポリブチルチタネート、２−エチルヘキシルチタネート、オクチレングリコールチタネート、ラクテートチタネート、トリエタノールアミンチタネート、アセチルアセトネートチタネート、エチルアセト酢酸エステルチタネート、イソステアリルチタネート、アセチルトリイソプロピルチタネート、チタンテトライソプロポキシドチタングリコレート、チタンブトキシド、へキシレングリコールチタネート、およびテトライソオクチルチタネート、二酸化チタン、二酸化チタン／二酸化珪素共沈物、および二酸化チタン／二酸化ジルコニウム共沈物が挙げられる。本発明は、これに限定するものではないが、米国特許第６，５５９，２７２号に記載される二酸化チタン／二酸化珪素共沈物触媒を包含する。
【０２３５】
本発明において有用なポリエステル組成物のポリエステル部分は、文献から公知の方法によって，例えば、均一溶液中の方法、溶融物中のトランスエステル化法、および２相界面法等によって形成できる。好適な方法としては、これらに限定するものではないが、１種以上のジカルボン酸と１種以上のグリコールとを温度１００℃〜３１５℃、圧力０．１〜７６０ｍｍＨｇで、ポリエステルを形成するのに十分な時間反応させる工程が挙げられる。ポリエステルを製造する方法については、米国特許第３，７７２，４０５号（従って、このような方法に関する開示は参照により本明細書に組み入れる）を参照のこと。
【０２３６】
ポリエステルは、一般的に、ジカルボン酸またはジカルボン酸エステルとグリコールとを、本明細書で記載するチタン触媒ならびに／またはチタンおよびスズの触媒の存在下で、縮合過程の間に温度を最高約２２５℃〜３１０℃まで徐々に上昇させた高温で、不活性雰囲気中で縮合させ、そして縮合を該縮合の後半の間低圧で行なうことによって、製造できる（参照により本明細書に組み入れる米国特許第２，７２０，５０７号でさらに詳細に記載されている通り）。
【０２３７】
別の側面において、本発明は、本発明のコポリエステルを製造する方法に関する。一態様において、該方法は、テレフタル酸、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールを含むコポリエステルの製造に関する。この方法は：
（Ａ）本発明のポリエステルにおいて有用なモノマーを含む混合物を、少なくとも１種のスズ触媒および少なくとも１種のホスフェートエステルの存在下で、温度１５０〜２５０℃で、初期ポリエステルを生成させるのに十分な時間加熱する工程；
（Ｂ）工程（Ａ）の生成物を温度２３０℃〜３２０℃で１〜６時間加熱することによってこれを重縮合させる工程；および
（Ｃ）いずれの未反応グリコールも除去する工程
を含む。
【０２３８】
エステル化工程（Ａ）のための反応時間は、選択する温度、圧力、およびグリコールのジカルボン酸に対する供給モル比に左右される。
【０２３９】
一態様において、工程（Ａ）は、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの５０質量％以上が反応するまで実施できる。工程（Ａ）は、圧力０ｐｓｉｇ〜１００ｐｓｉｇの範囲で実施できる。本発明において有用な任意の触媒に関して用いる用語「反応生成物」は、ポリエステルの製造において用いる触媒および任意のモノマーとの重縮合反応またはエステル化反応の任意の生成物、さらに、触媒と任意の他の種類の添加剤との重縮合反応またはエステル化反応の生成物を意味する。
【０２４０】
典型的には、工程（Ｂ）および工程（Ｃ）は同時に実施できる。これらの工程は、当該分野で公知の方法，例えば、反応混合物を圧力０．００２ｐｓｉｇから大気圧未満の範囲の下に置くことによって、または高温窒素ガスを混合物上に吹き付けることによって実施できる。
【０２４１】
一態様において、本発明は、以降「チタンを含む方法」というポリエステルの製造方法に関し、該方法は、以下の工程：
（Ｉ）１５０℃〜２５０℃から選択される少なくとも１種の温度で、０ｐｓｉｇ〜７５ｐｓｉｇの範囲から選択される少なくとも１種の圧力で：
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）（ｉ）約１モル％〜９０モル％未満の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約０〜約８９モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）１０モル％超のエチレングリコール残基、および
（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
を含むグリコール成分：
を含む混合物を加熱し；
工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比が、１．０１〜３．０／１．０であり；
工程（Ｉ）における混合物を：（ｉ）少なくとも１種のチタン化合物を含む少なくとも１種の触媒、および、任意に、スズ、ガリウム、亜鉛、アンチモン、コバルト、マンガン、マグネシウム、ゲルマニウム、リチウム、アルミニウムの化合物、および水酸化リチウムまたは水酸化ナトリウムを有するアルミニウム化合物から選択される少なくとも１種の触媒；ならびに（ｉｉ）少なくとも１種のリン化合物、その反応生成物、およびこれらの混合物；の存在下で加熱すること；
（ＩＩ）工程（Ｉ）の生成物を、温度２３０℃〜３２０℃で１〜６時間、工程（Ｉ）の最終圧力から０．０２絶対ｔｏｒｒまでの範囲から選択される少なくとも１種の圧力で加熱して、最終ポリエステルを形成すること；
を含み、
最終ポリエステルのジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり、そして最終ポリエステルのグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；そして、
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇである方法である。
【０２４２】
一態様において、本発明は、以降「スズおよびチタンを含む方法」というポリエステルの製造方法に関し、該方法は、以下の工程：
（Ｉ）１５０℃〜２５０℃から選択される少なくとも１種の温度で、０ｐｓｉｇ〜７５ｐｓｉｇの範囲から選択される少なくとも１種の圧力で：
（ａ）（ｉ）約９０〜約１００モル％のテレフタル酸残基；
（ｉｉ）約０〜約１０モル％の、２０個以下の炭素原子を有する芳香族および／または脂肪族のジカルボン酸残基；
を含むジカルボン酸成分：ならびに
（ｂ）（ｉ）約１モル％〜９０モル％未満の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基；および
（ｉｉ）約０〜約８９モル％のシクロヘキサンジメタノール残基；
（ｉｉｉ）１０モル％超のエチレングリコール残基、および
（ｉｖ）約２モル％未満の、３〜１６個の炭素原子を有する改質用グリコール；
のグリコール：
を含む混合物を加熱し；
工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比が、１．０１〜３．０／１．０であり；
工程（Ｉ）における混合物を：（ｉ）少なくとも１種のチタン化合物を含む少なくとも１種の触媒、少なくとも１種のスズ化合物、および、任意に、ガリウム、亜鉛、アンチモン、コバルト、マンガン、マグネシウム、ゲルマニウム、リチウム、アルミニウムの化合物、および水酸化リチウムまたは水酸化ナトリウムを有するアルミニウム化合物から選択される少なくとも１種の触媒；ならびに（ｉｉ）少なくとも１種のリン化合物、その反応生成物およびこれらの混合物；の存在下で加熱すること；
（ＩＩ）工程（Ｉ）の生成物を、温度２３０℃〜３２０℃で１〜６時間、工程（Ｉ）の最終圧力から０．０２絶対ｔｏｒｒまでの範囲から選択される少なくとも１種の圧力で加熱して、最終ポリエステルを形成すること；
を含み、
最終ポリエステルのジカルボン酸成分の総モル％が１００モル％であり、そして最終ポリエステルのグリコール成分の総モル％が１００モル％であり；そして、
６０／４０（質量／質量）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．２５ｇ／５０ｍｌで２５℃にて評価した場合のポリエステルのインヘレント粘度が、０．５０〜１．２ｄＬ／ｇである方法である。
【０２４３】
「チタンを含む方法」および「チタンおよびスズを含む方法」という本発明の方法において、少なくとも１種のリン化合物、例えば、少なくとも１種のホスフェートエステルを工程（Ｉ）、工程（ＩＩ）ならびに／または工程（Ｉ）および（ＩＩ）に、ならびに／または工程（Ｉ）および（ＩＩ）の後に、添加できる。
【０２４４】
本発明において有用なポリエステルの製造において有用な本発明の任意の方法において、少なくとも１種のリン化合物、その反応生成物、およびこれらの混合物は、エステル化、重縮合の間のいずれか、もしくは両方で添加でき、および／または、これを重合後に添加できる。一態様において、本発明の任意の方法において有用なリン化合物は、エステル化の間に添加できる。一態様において、リン化合物を、エステル化および重縮合の両方の後に添加する場合、最終ポリエステルの総質量基準で０〜２質量％の量でこれを添加する。一態様において、リン化合物を、エステル化および重縮合の両方の後で添加する場合、最終ポリエステルの総質量基準で０．０１〜２質量％の量でこれを添加する。一態様において、リン化合物は、少なくとも１種のホスフェートエステルを含むことができる。一態様において、リン化合物は、エステル化工程の間に添加される少なくとも１種のリン化合物を含むことができる。一態様において、リン化合物は、例えばエステル化工程の間に添加される少なくとも１種のホスフェートエステルを含むことができる。
【０２４５】
本発明において有用なポリエステルを製造する任意の方法を用いて、本発明において有用な任意のポリエステルを製造できると考えられる。
【０２４６】
本発明の任意の方法のエステル化工程（Ｉ）のための反応時間は、選択する温度、圧力、およびグリコールのジカルボン酸に対する供給モル比に左右される。
【０２４７】
一態様において、本発明の任意の方法の工程（ＩＩ）で用いる圧力は、２０絶対ｔｏｒｒ〜０．０２絶対ｔｏｒｒから選択される少なくとも１種の圧力からなり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（ＩＩ）において用いる圧力は、１０絶対ｔｏｒｒ〜０．０２絶対ｔｏｒｒから選択される少なくとも１種の圧力からなり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（ＩＩ）において用いる圧力は、５絶対ｔｏｒｒ〜０．０２絶対ｔｏｒｒから選択される少なくとも１種の圧力からなり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（ＩＩ）において用いる圧力は、３絶対ｔｏｒｒ〜０．０２絶対ｔｏｒｒから選択される少なくとも１種の圧力からなり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（ＩＩ）において用いる圧力は、２０絶対ｔｏｒｒ〜０．１絶対ｔｏｒｒから選択される少なくとも１種の圧力からなり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（ＩＩ）において用いる圧力は、１０絶対ｔｏｒｒ〜０．１絶対ｔｏｒｒから選択される少なくとも１種の圧力からなり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（ＩＩ）において用いる圧力は、５絶対ｔｏｒｒ〜０．１絶対ｔｏｒｒから選択される少なくとも１種の圧力からなり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（ＩＩ）において用いる圧力は、３絶対ｔｏｒｒ〜０．１絶対ｔｏｒｒから選択される少なくとも１種の圧力からなる。
【０２４８】
一態様において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比は、１．０〜２．０／１．０であり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比は、１．０１〜２．０／１．０であり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比は、１．０１〜１．７／１．０であり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比は、１．０１〜１．５／１．０であり；一態様において、本発明の任意の方法の工程（Ｉ）において添加するグリコール成分／ジカルボン酸成分のモル比は、１．０１〜１．２／１．０である。
【０２４９】
本発明において有用なポリエステルを製造するための任意の方法の態様において、工程（ＩＩ）の加熱時間は、１〜５時間または１〜４時間または１〜３時間または１．５〜３時間または１〜２時間であることができる。一態様において、工程（ＩＩ）の加熱時間は、１．５〜３時間であることができる。
【０２５０】
一側面において、本発明において有用な本発明のポリエステル、ポリエステル組成物および／または方法はリン原子を含むことができる。
【０２５１】
一側面において、本発明において有用なポリエステルおよび／またはポリエステル組成物および／または方法は、チタン原子およびスズ原子を含むことができる。
【０２５２】
一側面において、本発明において有用な本発明のポリエステル、ポリエステル組成物および／または方法は、リン原子およびチタン原子を含むことができる。
【０２５３】
一側面において、本発明において有用な本発明のポリエステル、ポリエステル組成物および／または方法は、リン原子、スズ原子およびチタン原子を含むことができる。
【０２５４】
一態様において、本発明の任意の１種または複数種のポリエステル、ポリエステル組成物および／または方法は、少なくとも１種のリン化合物を含むことができる。
【０２５５】
一態様において、本発明の任意の１種または複数種のポリエステル、ポリエステル組成物および／または方法は、少なくとも１種のチタン化合物を含むことができる。
【０２５６】
一態様において、本発明の任意の１種または複数種のポリエステル、ポリエステル組成物および／または方法は、少なくとも１種のチタン化合物および少なくとも１種のリン化合物を含むことができる。
【０２５７】
一態様において、本発明において有用な任意の１種または複数種のポリエステル、ポリエステル組成物および／またはポリエステルの製造方法は、少なくとも１種のスズ化合物および少なくとも１種のチタン化合物を含むことができる。
【０２５８】
一態様において、本発明において有用な任意の１種または複数種のポリエステル、ポリエステル組成物および／またはポリエステルの製造方法は、少なくとも１種のスズ化合物、少なくとも１種のチタン化合物および少なくとも１種のリン化合物を含むことができる。
【０２５９】
一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比０〜２０:１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比１〜２０:１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比０〜１５:１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比１〜１５:１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比０〜１０:１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比１〜１０:１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比０〜５:１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比１〜５:１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比０〜３:１をもたらすことができる。一態様において、本発明の１つまたは複数の方法における１種または複数種のリン化合物の添加は、最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比１〜３:１をもたらすことができる。例えば、最終ポリエステル中に存在するスズ原子およびリン原子の質量は、ｐｐｍ単位で測定でき、そして最終ポリエステル中の総リン原子対総スズ原子の質量比の、任意の上記の質量比をもたらすことができる。
【０２６０】
一態様において、本発明において有用なポリエステル中のスズ原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で０〜４００ｐｐｍスズ原子であることができる。
【０２６１】
一態様において、本発明において有用なポリエステル中のスズ原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１５〜４００ｐｐｍスズ原子であることができる。
【０２６２】
一態様において、本発明において有用なポリエステル中のチタン原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で０〜４００ｐｐｍチタン原子であることができる。
【０２６３】
一態様において、本発明において有用なポリエステル中のチタン原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１５〜４００ｐｐｍチタン原子であることができる。
【０２６４】
一態様において、本発明において有用なポリエステル中のリン原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１〜５００ｐｐｍリン原子であることができる。
【０２６５】
一態様において、本発明において有用なポリエステル中のスズ原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１〜４００ｐｐｍスズ原子であることができ、そして本発明において有用な最終ポリエステル中のリン原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１〜５００ｐｐｍリン原子であることができる。
【０２６６】
一態様において、本発明において有用なポリエステル中のリン原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１〜５００ｐｐｍリン原子であることができ、そしてポリエステル中のチタン原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１〜１００ｐｐｍチタン原子であることができる。
【０２６７】
一態様において、本発明において有用なポリエステル中のリン原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１〜５００ｐｐｍリン原子であることができ、そしてポリエステル中のスズ原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１〜４００ｐｐｍチタン原子であることができる。
【０２６８】
一態様において、本発明において有用なポリエステル中のリン原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１〜５００ｐｐｍリン原子であることができ、そしてポリエステル中のチタン原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１〜１００ｐｐｍチタン原子であることができる。
【０２６９】
一態様において、本発明において有用な１種または複数種のポリエステル中のリン原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１〜５００ｐｐｍリン原子であることができ、そして本発明において有用な１種または複数種のポリエステル中のスズ原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１〜４００ｐｐｍチタン原子であることができ、そして該ポリエステル中のチタン原子の量は、最終ポリエステルの質量基準で１〜１００ｐｐｍチタン原子であることができる。
【０２７０】
本発明は、さらに、上記の１つまたは複数の方法によって製造されるポリエステル組成物に関する。
【０２７１】
本発明はさらにポリマーブレンドに関する。該ブレンドは：
（ａ）５〜９５質量％の、少なくとも１種の上記のポリエステル；および
（ｂ）５〜９５質量％の少なくとも１種のポリマー成分
を含む。
【０２７２】
ポリマー成分の好適な例としては、これらに限定するものではないが、ナイロン；本明細書で記載するものと異なるポリエステル；ポリアミド，例えばＺＹＴＥＬ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔより）；ポリスチレン；ポリスチレンコポリマー；スチレンアクリロニトリルコポリマー；アクリロニトリルブタジエンスチレンコポリマー；ポリ（メチルメタクリレート）；アクリルコポリマー；ポリ（エーテル−イミド），例えばＵＬＴＥＭ（登録商標）（ポリ（エーテル−イミド）（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃより））；ポリフェニレンオキサイド，例えばポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキサイド）またはポリ（フェニレンオキサイド）／ポリスチレンブレンド，例えばＮＯＲＹＬ  １０００（登録商標）（ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキサイド）とポリスチレンレジンとのブレンド物（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃより））；ポリフェニレンスルフィド；ポリフェニレンスルフィド／スルホン；ポリ（エステル−カーボネート）；ポリカーボネート，例えばＬＥＸＡＮ（登録商標）（ポリカーボネート，Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃより）；ポリスルホン；ポリスルホンエーテル；および芳香族ジヒドロキシ化合物のポリ（エーテル−ケトン）；または任意のこれらのポリマーの混合物が挙げられる。ブレンド物は、当該分野の従来公知の加工技術，例えば溶融ブレンドまたは溶液ブレンドで製造できる。一態様において、ポリカーボネートはポリエステル組成物中に存在しない。ポリカーボネートを本発明のポリエステル組成物中のブレンド物中で用いる場合、ブレンド物は目視によって明澄であることができる。しかし、本発明において有用なポリエステル組成物は、ポリカーボネートの排除も、さらにポリカーボネートの包含も意図する。
【０２７３】
本発明において有用なポリカーボネートは、公知の手順に従って、例えば、ジヒドロキシ芳香族化合物とカーボネート前駆体，例えばホスゲン、ハロホルメートまたはカーボネートエステル、分子量調節剤、受酸剤および触媒とを反応させることによって製造できる。ポリカーボネートを製造する方法は当該分野で公知であり、そして、例えば米国特許第４，４５２，９３３号（これによりポリカーボネートの製造に関する開示を参照により本明細書に組み入れる）に記載されている。
【０２７４】
好適なカーボネート前駆体の例としては、これらに限定するものではないが、臭化カルボニル、塩化カルボニル、およびこれらの混合物、炭酸ジフェニル；ジ（ハロフェニル）カーボネート，例えばジ（トリクロロフェニル）カーボネート、ジ（トリブロモフェニル）カーボネート等；ジ（アルキルフェニル）カーボネート，例えばジ（トリル）カーボネート；ジ（ナフチル）カーボネート；ジ（クロロナフチル）カーボネートおよびこれらの混合物；ならびに二価フェノールのビス−ハロホルメートが挙げられる。
【０２７５】
好適な分子量調節剤の例としては、これらに限定するものではないが、フェノール、シクロヘキサノール、メタノール、アルキル化フェノール，例えばオクチルフェノール、パラ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール等が挙げられる。一態様において、分子量調節剤はフェノールまたはアルキル化フェノールである。
【０２７６】
受酸剤は有機または無機の受酸剤のいずれであってもよい。好適な有機受酸剤は第三アミンであることができ、これに限定するものではないが、ピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、トリブチルアミン等のような物質が挙げられる。無機受酸剤はアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩またはリン酸塩のいずれであることもできる。
【０２７７】
使用できる本発明において有用なポリカーボネートの製造において使用する触媒としては、これらに限定するものではないが、モノマーとホスゲンとの重合を典型的に助けるものが挙げられる。好適な触媒としては、これらに限定するものではないが、第三アミン，例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、第四アンモニウム化合物，例えばテトラエチルアンモニウムブロミド、セチルトリエチルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ヘプチルアンモニウムヨージド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラ−メチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨージド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等、ならびに第四ホスホニウム化合物，例えばｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロミドおよびメチルトリフェニルホスホニウムブロミド等が挙げられる。
【０２７８】
本発明のポリエステルブレンドにおいて有用なポリカーボネートはまた、コポリエステルカーボネート、例えば米国特許第３，１６９，１２１号；第３，２０７，８１４号；第４，１９４，０３８号；第４，１５６，０６９号；第４，４３０，４８４号、第４，４６５，８２０号および第４，９８１，８９８号に記載されたものであることができる。該米国特許のそれぞれからのコポリエステルカーボネートに関する開示を参照により本明細書中に組み入れる。
【０２７９】
本発明において有用なコポリエステルカーボネートは、市販で入手および／または当該分野で公知の方法により製造できる。例えば、これらは典型的には少なくとも１種のジヒドロキシ芳香族化合物と、ホスゲンおよび少なくとも１種のジカルボン酸クロリド、特にイソフタロイルクロリド、テレフタロイルクロリドまたは両者、の混合物との反応によって得ることができる。
【０２８０】
加えて、本発明において有用なポリエステル組成物およびポリマーブレンド組成物は、全組成物の０．０１〜２５質量％の一般的な添加剤，例えば着色剤、１種または複数種のトナー、色素、型離型剤、難燃剤、可塑剤、成核剤、安定剤，これに限定するものではないがＵＶ安定剤、本明細書に記載するリン化合物および／またはその反応生成物以外の熱安定剤、フィラー、ならびに耐衝撃性改良剤を含むこともできる。典型的な市販で入手可能な当該分野で周知で本発明において有用な耐衝撃性改良剤の例としては、これらに限定するものではないが、エチレン／プロピレンターポリマー、官能化ポリオレフィン，例えばアクリル酸メチルおよび／またはグリシジルメタクリレートを含むもの、スチレン系ブロックコポリマー耐衝撃性改良剤、ならびに種々のアクリルコア／シェル型耐衝撃性改良剤が挙げられる。このような添加剤の残基はポリエステル組成物の一部としても意図される。
【０２８１】
加えて、ポリマーを着色する特定の剤を溶融物に添加できる。一態様において、得られるポリエステルポリマー溶融物相生成物のｂ*を低減するために青着色トナーを溶融物に添加できる。このような青着色剤としては、青色の無機および有機の１種または複数種のトナーが挙げられる。加えて、１種または複数種の赤色トナーを使用してａ*色を調整することもできる。１種または複数種の有機トナー，例えば青色および赤色の１種または複数種の有機トナー，例えば米国特許第５，３７２，８６４号および第５，３８４，３７７号（これらは参照によりその全部を組み入れる）に記載されるような１種または複数種のトナーを使用できる。１種または複数種の有機トナーは、予混合組成物として供給できる。予混合組成物は、赤および青の化合物のニートブレンドであることができ、または組成物はポリエステル原料，例えばエチレングリコールのうち１種の中に予め溶解またはスラリー化されていることができる。
【０２８２】
無論、添加するトナー成分の総量は、ベースポリエステル中に内在する黄色の量およびトナーの有効性に左右される。一般的に、約１５ｐｐｍ以下の濃度の組合せ有機トナー成分および最小濃度約０．５ｐｐｍを用いる。青着色添加剤の総量は典型的には０．５〜１０ｐｐｍの範囲である。
【０２８３】
１種または複数種のトナーをエステル化ゾーンまたは重縮合ゾーンに添加できる。好ましくは、１種または複数種のトナーは、エステル化ゾーンまたは重縮合ゾーンの早い段階に、例えば前重合反応器に添加する。
【０２８４】
補強材料は、本発明の組成物において有用である場合がある。補強材料としては、これらに限定するものではないが、カーボンフィラメント、シリケート、マイカ、クレー、タルク、二酸化チタン、珪灰石、ガラスフレーク、ガラスビーズおよび繊維、およびポリマー繊維ならびにこれらの組合せを挙げることができる。一態様において、補強材料としては、ガラス、例えば、繊維ガラスフィラメント、ガラスとタルク、ガラスとマイカ、およびガラスとポリマー繊維との混合物が挙げられる。
【０２８５】
本発明は更に、本発明のポリエステル組成物および／またはポリマーブレンドを含む１種または複数種のフィルムおよび／または１種または複数種のシートに関する。ポリエステルおよび／またはブレンド物を１種または複数種のフィルムおよび／または１種または複数種のシートに形成する方法は当該分野で周知である。本発明の１種または複数種のフィルムおよび／または１種または複数種のシートの例としては、これらに限定するものではないが、１種または複数種の押出しフィルムおよび／またはシート、１種または複数種のカレンダーフィルムおよび／またはシート、１種または複数種の圧縮成形フィルムおよび／またはシート、１種または複数種の溶液キャストフィルムおよび／またはシートが挙げられる。フィルムおよび／またはシートを形成する方法としては、これらに限定するものではないが、押出し、カレンダー、圧縮成形、および溶液キャストが挙げられる。
【０２８６】
本発明において有用なフィルムおよび／またはシートから形成される、可能な物品の例としては、これらに限定するものではないが、１軸延伸フィルム、２軸延伸フィルム、シュリンクフィルム（１軸延伸または２軸延伸であるか否か）、液晶ディスプレイフィルム（例えば、これらに限定するものではないが、拡散シート、補償フィルムおよび保護フィルム）、熱形成シート、グラフィックアートフィルム、アウトドアサイン、天窓、１または複数のコーティング、コート物品、塗装物品、ラミネート、ラミネート物品、および／または多層のフィルムもしくはシート）が挙げられる。
【０２８７】
本明細書で用いる「グラフィックアートフィルム」は、その上または中に印刷された熱硬化性インク（例えば、加熱硬化性インクまたは空気硬化性インク）または放射線硬化性インク（例えば、紫外線硬化性インク）を有するフィルムである。「硬化性」は、重合および／または架橋が生じることが可能なことを意味する。インクに加え、グラフィックアートフィルムは任意にニス、コーティング、ラミネートおよび接着剤を含むこともできる。
【０２８８】
例示的な熱硬化または空気硬化するインクとしては、１種以上の標準的な担体レジン中に分散した１種または複数種の顔料が挙げられる。顔料は、４Ｂ  Ｔｏｎｅｒ（ＰＲ５７），２Ｂ  Ｔｏｎｅｒ（ＰＲ４８），Ｌａｋｅ  Ｒｅｄ  Ｃ（ＰＲ５３），リソールレッド（ＰＲ４９），酸化鉄（ＰＲ１０１），パーマネントレッドＲ（ＰＲ４），パーマネントレッド２Ｇ（ＰＯ５），ピラゾロンオレンジ（ＰＯ１３），ジアリールイエロー（ＰＹ１２，１３，１４），モノアゾイエロー（ＰＹ３，５，９８），フタロシアニングリーン（ＰＧ７），フタロシアニンブルー，β形（ＰＢ１５），ウルトラマリン（ＰＢ６２），パーマネントバイオレット（ＰＶ２３），二酸化チタン（ＰＷ６），カーボンブラック（ファーネス／チャンネル）（ＰＢ７），ＰＭＴＡ  ピンク，グリーン，ブルー，バイオレット（ＰＲ８１，ＰＧ１，ＰＢ１，ＰＶ３，），フェロシアン化銅色素錯体（ＰＲ１６９，ＰＧ４５，ＰＢ６２，ＰＶ２７）等であることができる。（前記の括弧内に示すものは、Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓによって与えられる包括的な色指数を意味する。）このような顔料およびその組合せを用いて、種々の色、例えば、これらに限定するものではないが、白、黒、青、紫、赤、緑、黄、シアン、マゼンタまたはオレンジを得ることができる。
【０２８９】
他の例示的なインク、例えば放射線硬化性インクは、米国特許第５，３８２，２９２号に開示され、このようなインクの開示は参照により本明細書に組み入れる。
【０２９０】
標準的なインクにおいて用いる典型的な担体レジンの例としては、ニトロセルロース、アミド、ウレタン、エポキシド、アクリレート、および／またはエステルの官能性を有するものが挙げられる。標準的な担体レジンとしては、ニトロセルロース、ポリアミド、ポリウレタン、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、（メタ）アクリレート、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（塩化ビニル）等のうち１種以上が挙げられる。このようなレジンは、広く用いられるブレンド物、例えばニトロセルロース／ポリアミドおよびニトロセルロース／ポリウレタンとブレンドできる。
【０２９１】
１種または複数種のインクレジンは、通常１種以上の溶媒中に溶媒和または分散できる。採用される典型的な溶媒としては、これらに限定するものではないが、水、アルコール（例えば、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール等）、アセテート（例えば、ｎ−プロピルアセテート）、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素（例えばトルエン）およびケトンが挙げられる。このような溶媒は、典型的には、当該分野で公知の♯２Ｚａｈｎカップで測定したときの粘度が少なくとも１５秒、例えば少なくとも２０秒、少なくとも２５秒、または２５〜３５秒であるインクを与えるのに十分な量で組み込むことができる。
【０２９２】
一態様において、ポリエステルは、熱形成性を与え、そして印刷容易性を与えるのに十分なＴｇ値を有する。
【０２９３】
一態様において、グラフィックアートフィルムは、熱形成性、堅牢性、明澄性、化学耐性、Ｔｇおよび可撓性から選ばれる少なくとも１つの特性を有する。
【０２９４】
グラフィックアートフィルムは、種々の用途，例えばインモールド装飾物品、エンボス物品、ハードコート物品等に使用できる。グラフィックアートフィルムは平滑またはテクスチャを有することができる。
【０２９５】
例示的なグラフィックアートフィルムとしては、これらに限定するものではないが、名札；膜スイッチオーバーレイ（例えば電気器具用）；店頭表示；洗浄器上のフラットまたはインモールド装飾パネル；冷蔵庫上のフラットタッチパネル（例えば、容量タッチパッドアレイ）；オーブン上のフラットパネル；自動車用装飾内装トリム（例えばポリエステルラミネート）；自動車用計器群；携帯電話カバー；加熱および換気の制御ディスプレイ；自動車操作盤；自動車ギアシフトパネル；自動車計器パネル用の制御ディスプレイまたは警報；家庭用電気器具の外装、ダイアルまたはディスプレイ；洗浄器上の外装、ダイアルまたはディスプレイ；食器洗い機上の外装、ダイアルまたはディスプレイ；電子デバイス用のキーパッド；携帯電話用のキーパッド、携帯情報端末（ＰＤＡ、もしくは携帯用コンピュータ）、またはリモコン；電子デバイス用ディスプレイ；電話およびＰＤＡ等の携帯用電子デバイス用ディスプレイ；携帯電話用または一般電話用のパネルおよびハウジング；電子デバイス上のロゴ；および携帯用電話用のロゴが挙げられる。
【０２９６】
多層のフィルムまたはシートは、縦のリブによって互いに接続している多層からなるプロファイルで押出されるシートを意味する。多層のフィルムまたはシートの例としては、これらに限定するものではないが、アウトドアシェルター（例えば、グリーンハウスおよび市販の天蓋）が挙げられる。
【０２９７】
本発明において有用なポリエステル組成物を含む押出し物品の例としては、これらに限定するものではないが、熱形成シート、グラフィックアート用途用フィルム、アウトドアサイン、天窓、多層フィルム、プラスチックガラス積層体用のプラスチックフィルム、および液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）フィルム、例えばこれらに限定するものではないがＬＣＤ用の拡散シート、補償フィルムおよび保護フィルムが挙げられる。
【０２９８】
一態様において、本発明は、典型的には、本明細書に記載する組成物のいずれかを含む内部に埋め込まれた装飾材料を有するシート材料の形状の熱可塑性物品を含む。
【０２９９】
本明細書で用いる「アウトドアサイン」は、本明細書に記載するポリエステルから形成されるか、本明細書で記載するポリエステルもしくはポリエステルフィルムでコートされた表象（例えば、数、文字、言葉、絵等）、パターンまたはデザインを有する表面を意味する。一態様において、アウトドアサインは、印刷された表象、パターンまたはデザインを有するポリエステルを含む。一態様において、サインは典型的な天候条件、例えば雨、雪、氷、みぞれ、高湿度、熱、風、日光またはこれらの組合せに十分な時間，例えば１日〜数年以上の範囲で耐えることができる。
【０３００】
例示的なアウトドアサインとしては、これらに限定するものではないが、広告板、ネオンサイン、エレクトロルミネセンスサイン、電光サイン、蛍光サイン、および発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイが挙げられる。他の例示的なサインとしては、これらに限定するものではないが、塗装サイン、ビニル装飾サイン、熱形成サイン、およびハードコートサインが挙げられる。
【０３０１】
一態様において、アウトドアサインは、熱形成性、堅牢性、明澄性、化学耐性およびＴｇのうち少なくとも１つの特性を有する。
【０３０２】
本明細書で用いる「自動販売機ディスプレイパネル」は、消費者が販売品目またはそのような品目に関する宣伝を見ることができる自動販売機上の前部または側部のパネルを意味する。一態様において、自動販売機ディスプレイパネルは自動販売機の目視で明澄なパネル（これを通して消費者が販売品目を見ることができる）であることができる。他の態様において、自動販売機ディスプレイパネルは、機械内に内容物を収容し、ならびに／または破壊行為および／もしくは窃盗を防止するのに十分な剛性を有することができる。
【０３０３】
一態様において、自動販売機ディスプレイパネルは、スナック、飲料、ポップコーンまたはステッカー／チケット販売機における平面ディスプレイパネルおよび例えばガムボールマシンまたはバルクキャンディマシンにおけるものとしてのカプセルディスプレイパネルのような当該分野で周知の寸法を有することができる。
【０３０４】
一態様において、自動販売機ディスプレイパネルは、任意に広告媒体または製品を特定する印を有することができる。このような情報は、当該分野で周知の方法，例えばシルクスクリーンによって適用できる。
【０３０５】
一態様において、自動販売機ディスプレイパネルは、−１００℃〜１２０℃の範囲の温度に耐えることができる。別の態様において、自動販売機ディスプレイパネルは、例えば本明細書に開示する少なくとも１種のＵＶ添加剤の添加により耐ＵＶ性であることができる。
【０３０６】
一態様において、自動販売機ディスプレイパネルは熱形成性、堅牢性、明澄性、化学耐性およびＴｇから選ばれる少なくとも１つの特性を有する。
【０３０７】
本明細書で用いる「店頭表示」は、品目の表示用の少なくとも１つの目視で明澄なパネルを有する全部または一部が閉じられたケーシングを意味する。店頭表示は、しばしば小売店において消費者の目を引く目的で用いられる。例示的な店頭表示としては、閉じられた壁掛け物、カウンタートップ、閉じられたポスタースタンド、ディスプレイケース（例えばトロフィーディスプレイケース）、サインフレーム、およびコンピュータディスク（例えばＣＤおよびＤＶＤ）用のケースが挙げられる。店頭表示としては、棚、追加のコンテナ（例えば雑誌用またはパンフレット用のホルダー）を挙げることができる。当業者は、ディスプレイすべき品目に応じた店頭表示の形および寸法を容易に想定できる。例えば、ディスプレイは、ジュエリー用ケースのように小さいことができ、または複数のトロフィをディスプレイするためのより大きい閉じられたキャビネットであることができる。
【０３０８】
一態様において、店頭表示は、堅牢性、明澄性、化学耐性、Ｔｇおよび加水分解安定性のうち少なくとも１つの特性を有する。
【０３０９】
本明細書で用いる「電気器具部品」は、電気器具と組合せて用いる剛直片を意味する。一態様において、電気器具部品は、一部または全部が電気器具から取り外し可能である。別の態様において、電気器具部品は、典型的にはポリマーから形成されるものである。一態様において、電気器具部品は目視で明澄である。
【０３１０】
例示的な電気器具部品としては、堅牢性および耐久性が必要なもの，例えばフードプロセッサー、ミキサー、ブレンダーおよびチョッパーで使用するカップおよびボール、冷蔵庫および冷凍庫の温度（例えば、冷蔵庫温度０℃超（例えば２℃）〜５℃、または冷凍庫温度、例えば温度０℃未満、例えば温度−２０〜０℃の範囲、例えば−１８℃）に耐えることができる部品，例えば冷蔵庫および冷凍庫のトレー、箱（bin）および棚；温度９０℃以下で十分な加水分解安定性を有する部品，例えば洗浄器ドア、スチームクリーナーキャニスター、ティーケトル、およびコーヒーポット；および掃除機キャニスターおよびごみカップが挙げられる。
【０３１１】
一態様において、これらの電気器具部品は、堅牢性、明澄性、化学耐性、Ｔｇ、加水分解安定性、および食器洗い機安定性から選ばれる少なくとも１つの特性を有する。電気器具部品は、スチームクリーナーキャニスターから選ぶこともでき、これは一態様において堅牢性、明澄性、化学耐性、Ｔｇおよび加水分解安定性から選ばれる少なくとも１つの特性を有することができる。
【０３１２】
一態様において、電気器具部品において有用なポリエステルはＴｇ１０５〜１４０℃を有し、そして電気器具部品は、掃除機キャニスターおよびごみカップから選ばれる。別の態様において、電気器具部品において有用なポリエステルはＴｇ１２０〜１５０℃を有し、そして電気器具部品はスチームクリーナーキャニスター、ティーケトルおよびコーヒーポットから選ばれる。
【０３１３】
本明細書で用いる「天窓（skylight）」は、パネルが天井の一部を形成するように屋根表面に固定される光透過性パネルを意味する。一態様において、パネルは剛性を有し、例えば、安定性および耐久性を実現するのに十分な寸法を有し、そしてこのような寸法は、当業者によって容易に評価できる。一態様において、天窓パネルは、厚み３／１６インチ超，例えば厚み少なくとも１／２インチを有する。
【０３１４】
一態様において、天窓パネルは目視で明澄である。一態様において、天窓パネルは、少なくとも３５％の可視光、少なくとも５０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、または更に少なくとも９５％の可視光を透過できる。別の態様において、天窓パネルは、天窓パネルが最大８０％、９０％、または最大９５％のＵＶ光をブロックできるようにする少なくとも１種のＵＶ添加剤を含む。
【０３１５】
一態様において、天窓は熱形成性、堅牢性、明澄性、化学耐性およびＴｇから選ばれる少なくとも１つの特性を有する。
【０３１６】
本明細書で用いる「アウトドアシェルター」は、例えば日光、雨、雪、風、低温等の要素からの少なくとも幾つかの保護を与えることが可能な屋根および／または壁の構造を意味し、少なくとも１種の剛性のパネルを有する。一態様において、アウトドアシェルターは、少なくとも屋根および／または１つ以上の壁を有する。一態様において、アウトドアシェルターは、安定性および耐久性を実現するのに十分な寸法を有し、そしてこのような寸法は、当業者によって容易に評価できる。一態様において、アウトドアシェルターは厚み３／１６インチ超を有する。
【０３１７】
一態様において、アウトドアシェルターパネルは目視で明澄である。一態様において、アウトドアシェルターパネルは、少なくとも３５％の可視光、少なくとも５０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、または更に少なくとも９５％の可視光を透過できる。別の態様において、アウトドアシェルターパネルは、アウトドアシェルターが最大８０％、９０％、または最大９５％のＵＶ光をブロックできるようにする少なくとも１種のＵＶ添加剤を含む。
【０３１８】
例示的なアウトドアシェルターとしては、セキュリティガラス（glazing）、輸送シェルター（例えばバスシェルター）、電話ボックス、および喫煙シェルターが挙げられる。一態様において、シェルターが輸送シェルター、電話ボックス、または喫煙シェルターである場合、シェルターは、熱形成性、堅牢性、明澄性、化学耐性およびＴｇから選ばれる少なくとも１つの特性を有する。一態様において、シェルターがセキュリティガラスである場合、シェルターは、堅牢性、明澄性、化学耐性およびＴｇから選ばれる少なくとも１つの特性を有する。
【０３１９】
本明細書で用いる「天蓋（canopy）」は、例えば日光、雨、雪、風、低温等の要素からの少なくとも幾つかの保護を与えることが可能な屋根構造を意味する。一態様において、屋根構造は、全部または一部のいずれかで、少なくとも１つの剛性のパネルを含み、例えば、安定性および耐久性を実現するのに十分な寸法を有し、そしてこのような寸法は、当業者によって容易に評価できる。一態様において、天蓋パネルは厚み３／１６インチ超，例えば厚み少なくとも１／２インチを有する。
【０３２０】
一態様において、天蓋パネルは目視で明澄である。一態様において、天蓋パネルは、少なくとも３５％の可視光、少なくとも５０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、または更に少なくとも９５％の可視光を透過できる。別の態様において、天蓋パネルは、天蓋が最大８０％、９０％、または最大９５％のＵＶ光をブロックできるようにする少なくとも１種のＵＶ添加剤を含む。
【０３２１】
例示的な天蓋としては、カバーされた通路、ルーフライト、サンルーム、航空機天蓋および天幕が挙げられる。一態様において、天蓋は堅牢性、明澄性、化学耐性、Ｔｇおよび可撓性から選ばれる少なくとも１つの特性を有する。
【０３２２】
本明細書で用いる「防音壁（sound barrier）」は、構造物の一方の側のある点から逆側の別の点への音の伝達の量を、防音壁なしでの同じ距離の２点間の音の伝達と比べて低減することが可能な剛性を有する構造物を意味する。音の伝達を低減する効果は当該分野で公知の方法によって検証できる。一態様において、低減される音の伝達の量は２５％〜９０％の範囲である。
【０３２３】
別の態様において、防音壁は、例えばＡＳＴＭ  Ｅ９０，“Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ｏｆ  Ａｉｒｂｏｒｎｅ  Ｓｏｕｎｄ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｌｏｓｓ  ｏｆ  Ｂｕｉｌｄｉｎｇ  Ｐａｒｔｉｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｅｌｅｍｅｎｔｓ，”およびＡＳＴＭ  Ｅ４１３，  “Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｒａｔｉｎｇ  Ｓｏｕｎｄ  Ｉｎｓｕｌａｔｉｏｎ．”に記載される音伝達等級値として見積もることができる。ＳＴＣ  ５５障壁はジェットエンジンの音約１３０ｄＢＡを６０ｄＢＡに低減でき、これは典型的なオフィス内の音レベルである。防音室は、音レベル０〜２０ｄＢＡの範囲を有することができる。当業者は、防音壁を構築および配列して所望のＳＴＣ等級を実現できる。一態様において、防音壁はＳＴＣ等級が少なくとも２０，例えば等級が２０〜６０の範囲である。
【０３２４】
一態様において、防音壁は、所望の障壁の外形を実現するために接続および配列された複数のパネルを含む。防音壁を道路および高速道路に沿って使用して自動車の騒音を弱めることができる。これに代えて、防音壁を家庭またはオフィスの中で個別もしくは複数のパネルとして使用でき、または壁、床、天井、ドアおよび／もしくは窓の建築物の内部に挿入できる。
【０３２５】
一態様において、防音壁は目視で明澄である。一態様において、防音壁は、少なくとも３５％の可視光、少なくとも５０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、または更に少なくとも９５％の可視光を透過できる。別の態様において、防音壁は、防音壁が最大８０％、９０％、または最大９５％のＵＶ光をブロックできるようにする少なくとも１種のＵＶ添加剤を含む。
【０３２６】
一態様において、防音壁は堅牢性、明澄性、化学耐性およびＴｇから選ばれる少なくとも１つの特性を有する。
【０３２７】
本明細書で用いる「グリーンハウス」は、植物の栽培および／または保護のために用いる閉じられた構造を意味する。一態様において、グリーンハウスは、湿度および／またはガス（酸素、二酸化炭素、窒素等）の量を植物栽培のために好ましく維持しつつ、例えば日光、雨、雪、風、低温等の要素のうち少なくとも幾つかの保護を与えることが可能である。一態様において、グリーンハウスの屋根は、全体または一部において少なくとも１つの剛性パネルを含み、例えば安定性および耐久性を実現するのに十分な寸法を有し、そしてこのような寸法は当業者によって容易に評価できる。一態様において、グリーンハウスパネルは厚み３／１６インチ超，例えば厚み少なくとも１／２インチを有する。
【０３２８】
一態様において、グリーンハウスパネルは目視で明澄である。別の態様において、グリーンハウスの屋根および壁の実質的に全てが目視で明澄である。一態様において、グリーンハウスパネルは、少なくとも３５％の可視光、少なくとも５０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、または更に少なくとも９５％の可視光を透過できる。別の態様において、グリーンハウスパネルは、グリーンハウスパネルが最大８０％、９０％、または最大９５％のＵＶ光をブロックできるようにする少なくとも１種のＵＶ添加剤を含む。
【０３２９】
一態様において、グリーンハウスパネルは、堅牢性、明澄性、化学耐性およびＴｇから選ばれる少なくとも１つの特性を有する。
【０３３０】
本明細書で用いる「光学媒体」は、情報記憶媒体（この中にレーザービーム照射，例えば可視光波長領域の光，例えば６００〜７００ｎｍの範囲の波長を有する光により情報を記録する）を意味する。レーザービームの照射によって、記録層の照射された領域が局所的に加熱され、その物理的または化学的な特徴が変化し、そして記録層の照射されたエリアにピットが形成される。形成されたピットの光学特性は照射されていない領域のものと異なるため、デジタル情報が光学的に記録される。記録された情報は、一般的に、記録手順において採用したのと同じ波長のレーザービームを記録層に照射するステップ、およびピットとその周辺との光反射の差を検出するステップを含む再生手順により読むことができる。
【０３３１】
一態様において、光学媒体は、らせん状プレグルーブ、プレグルーブ内にある記録色素層（この上にレーザービームの照射によって情報を記録する）および光反射層を有する透明ディスクを含む。光学媒体は消費者によって任意に記録可能である。一態様において、光学媒体は、コンパクトディスク（ＣＤ）およびデジタルビデオディスク（ＤＶＤ）から選択される。光学媒体は、予め記録した情報とともに、または記録可能なディスクとして販売できる。
【０３３２】
一態様において、以下：基材、光学媒体の少なくとも１つの保護層、および光学媒体の記録層、のうち少なくとも１つが本発明のポリエステルを含有する：
【０３３３】
一態様において、光学媒体は堅牢性、明澄性、化学耐性、Ｔｇおよび加水分解安定性から選ばれる少なくとも１つの特性を有する。
【０３３４】
本明細書で用いる「ガラスラミネート」は、ガラス上の少なくとも１つのコーティング（ここでコーティングのうち少なくとも１つがポリエステルを含む）を意味する。コーティングはフィルムまたはシートであることができる。ガラスは明澄、色つきまたは反射性であることができる。一態様において、ラミネートはガラスに永続的に結合し、例えば、ラミネートを加熱および圧力下で適用して単独の固体ラミネートガラス生成物を形成する。ガラスの片面または両面をラミネートできる。特定の態様において、ガラスラミネートは本発明のポリエステル組成物を含む１つより多いコーティングを有する。他の態様において、ガラスラミネートは、複数のガラス基材を含み、そして本発明のポリエステル組成物を含む１つより多いコーティングを含む。
【０３３５】
例示的なガラスラミネートとしては、窓（例えば、高層ビル、ビルエントランス用の窓）、安全ガラス、輸送用途用の風防（例えば、自動車、バス、ジェット、装甲車）、防弾または耐弾ガラス、セキュリティガラス（例えば、銀行用）、防ハリケーンまたは耐ハリケーンガラス、航空機天蓋、鏡、ソーラーガラスパネル、フラットパネルディスプレイ、および耐ブラスト窓が挙げられる。ガラスラミネートは目視で明澄、つや消し、エッチングされたもの、またはパターン形成されたものであることができる。
【０３３６】
一態様において、ガラスラミネートは、温度−１００℃〜１２０℃の範囲に耐えることができる。別の態様において、ガラスラミネートは、例えば本明細書で開示する少なくとも１種のＵＶ添加剤の添加によって耐ＵＶ性であることができる。
【０３３７】
本発明のフィルムおよび／またはシートをガラスにラミネートする方法は当業者に周知である。接着剤層を用いないラミネートは減圧ラミネートによって実施できる。ガラス層とラミネートとの効果的な結合を得るために、一態様において、ガラスは低い表面粗さを有する。
【０３３８】
これに代えて、例えばホットメルト、感圧性もしくは感熱性の接着剤、またはＵＶ硬化性もしくは電子線硬化性の接着剤を適用することによって得られる、両面接着テープ、接着剤層、またはゼラチン層を用いて本発明のラミネートをガラスに結合させることができる。接着剤層はガラスシート、ラミネートまたは両者に適用でき、そしてストリップ層（ラミネート直前に除去できる）によって保護できる。
【０３３９】
一態様において、ガラスラミネートは、堅牢性、明澄性、化学耐性、加水分解安定性およびＴｇから選ばれる少なくとも１つの特性を有する。
【０３４０】
本発明の趣旨について用語「ｗｔ」は「重量」を意味する。
【０３４１】
以下の例は、本発明のポリエステルを製造および評価できる方法について更に説明し、純粋に発明の例示を意図し、その範囲の限定を意図するものではない。特記がない限り、部は質量部単位、温度は℃で表すかまたは室温であり、そして圧力は大気圧またはほぼ大気圧である。
【０３４２】
例
以下の例は、一般的に、本発明のコポリエステルの製造方法、および２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびエチレングリコールを用いることが種々のコポリエステル特性，例えばガラス転移温度、ノッチ付アイゾッド衝撃強さ、および曲げ弾性率に与える効果を、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールを基にする他のコポリエステルと比較して説明する。加えて、以下の例に基づき、当業者は特定の触媒系および熱安定剤を本発明のポリエステルの製造において使用できる方法を理解できるであろう。
【０３４３】
測定方法
ポリエステルのインヘレント粘度は、６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン中、濃度０．５ｇ／１００ｍｌで２５℃にて評価したものであり、ｄＬ／ｇ単位で記録する。
【０３４４】
特記がない限り、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従い、ＴＡ  ＤＳＣ２９２０装置（Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓより）を用いてスキャン速度２０℃／分で評価した。
【０３４５】
組成物のグリコール量およびシス／トランス比は、プロトン核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析法によって評価した。全てのＮＭＲスペクトルを、ポリマーについてはクロロホルム−トリフルオロ酢酸（容量／容量７０−３０）を、またはオリゴマーサンプルについては６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）フェノール／テトラクロロエタン（ロックのために重水素化クロロホルムが添加されている）をいずれか用いて、ＪＯＥＬ  Ｅｃｌｉｐｓｅ  Ｐｌｕｓ  ６００ＭＨｚ核磁気共鳴分光計上に記録した。２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの共鳴のピーク指定は、モデルとなる、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールのモノ安息香酸エステルおよびジ安息香酸エステルと比較することによって行った。これらのモデル化合物はポリマーおよびオリゴマー中に見られる共鳴位置に非常に近接する。
【０３４６】
特記がない限り、ポリマーを、デシカントドライヤー中で８０℃にて１晩乾燥させた後、Ｂｏｙ  ２２Ｓ成形機上で１／８×１／２×５インチの曲げバー（flexure bar）に射出成形した。これらのバーを長さ２．５インチに切断し、幅１／２インチに１０ｍｉｌのノッチ（切り欠き）を入れた。アイゾッド衝撃強さを、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って、５つの試験片に関する測定値から平均として評価した。曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０の手順に従って評価した。
【０３４７】
ここに報告したカラー値は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ６２９０−９８およびＡＳＴＭ  Ｅ３０８−９９に従って、Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ  Ｕｌｔｒａｓｃａｎ  ＸＥ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ（Ｈｕｎｔｅｒ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｉｎｃ，  Ｒｅｓｔｏｎ，ＶＡ）による測定を用いて測定されるＣＩＥＬＡＢ  Ｌ*，ａ*およびｂ*値であり、以下のパラメータ：（１）Ｄ６５光源、（２）１０度観測、（３）反射角が含まれた反射モード、（４）大面積視野、（５）１”ポートサイズ、を有する。特記がない限り、測定は、６ｍｍ篩を通過するように微粉化されたポリマー顆粒上で行なった。ヘイズは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に従って４×４×１／８”プラーク上で測定した。
【０３４８】
以下の例におけるスズ（Ｓｎ）およびチタン（Ｔｉ）の量は、金属の１００万部の部単位（ｐｐｍ）で記録する。これは蛍光Ｘ線（ｘｒｆ）によってＰＡＮａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ａｘｉｏｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  波長分散型蛍光Ｘ線分光計を用いて測定した。リンの量は、元素リンのｐｐｍとして同様に記録し、そしてｘｒｆによって同じ装置を用いて測定した。以下の例における「Ｐ測定」欄において報告する値は、上記のようにリンを測定することによって得た。
【０３４９】
特記がない限り、以下の例で用いた１，４シクロヘキサンジメタノールのシス／トランス比は、約３０／７０であり、そして３５／６５〜２５／７５の範囲であることができた。特記がない限り、以下の例で用いた２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールのシス／トランス比は、約５０／５０であり、そして４５／５５〜５５／４５の範囲であることができた。
【０３５０】
以下の略語は、実施例および図の全部に当てはまる：
【０３５１】
【表１】
2010507717.tif 000006
【０３５２】
例１
この例は、テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ），２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）、およびエチレングリコール（ＥＧ）を含むポリエステルの製造を示す。
【０３５３】
ＤＭＴは、Ｃａｐｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから購入し、ＣＨＤＭ（ｍｉｎ．９８％）、ＥＧおよびＴＭＣＤ（ｍｉｎ．９８％）はＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから購入した。スズ化合物はジブチルスズ（ＩＶ）オキサイド（Ｆａｓｃａｔ  ４２０１；Ａｌｄｒｉｃｈより）であった。チタン化合物はチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（Ａｌｄｒｉｃｈ）であった。リン化合物はトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ、Ａｌｄｒｉｃｈ（９８％）またはＦＥＲＲＯ，Ｃｏｒｐ．より）であった。以下で特記がない限り、リンの供給源はポリエステル試薬の残りの前に添加した。ＣＨＤＭおよびＴＭＣＤのシス／トランス比は、上記の通りである。
【０３５４】
例１Ａ
この例は、目標組成が、１００モル％のテレフタル酸ジメチル残基、３０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基、および３０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基、ならびに残部がエチレングリコール残基のコポリエステルの製造を示す。
【０３５５】
窒素注入口、金属撹拌機および短蒸留カラムを装着した５００ｍｌフラスコ中に、９９．７１ｇのテレフタル酸ジメチル、２１．６３ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール、３７．８６ｇの２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールおよび２０．９５ｇのエチレングリコールの混合物を入れた。加えて、０．００７７ｇのジブチルスズ（ＩＶ）オキサイド、０．０２１８ｇのチタン（ＩＶ）イソプロポキシドおよび０．５０ｇのトリフェニルホスフェートを５００ｍｌフラスコに添加した。フラスコを、既に２００℃に加熱してあるＷｏｏｄ金属浴に入れた。撹拌速度は、実験開始時に２００ＲＰＭに設定した。フラスコの内容物を２００℃で６０分間加熱し、次いで温度を５分にわたって２１０℃まで徐々に上昇させた。反応混合物を２１０℃に６０分間保持し、次いで２７５℃まで９０分間で加熱した。２７５℃になった時点で、設定点１００ｍｍＨｇに達するまで次の１０分間にわたって徐々に減圧を適用し、撹拌速度も１００ＲＰＭに低下させた。フラスコ内部の圧力を、次の５分間にわたって、設定点０．３ｍｍＨｇまで更に低下させ、撹拌速度を５０ＲＰＭに低下させた。この圧力を合計２２０分間維持して、過剰の未反応ジオールを除去した。このプロセスにより、溶融粘度が高く、目視で明澄でかつ無色から極めて僅かに黄色のポリマーが得られ、ガラス転移温度は１０７℃、インヘレント粘度は０．６７ｄＬ／ｇであった。ＮＭＲ分析は、コポリエステルが、３０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基、３０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基および４０モル％のエチレングリコール残基からなることを示した。
【０３５６】
例１Ｂ〜例１Ｋ
上記のように、種々のポリエステルを１００モル％テレフタル酸ジメチルから製造した。しかし、表１に示すように、トリフェニルホスフェートは異なる量を初期反応混合物に添加した。この例の実験のためのＴＭＣＤおよびＣＨＤＭのモル％も表１に記録する。グリコール残部はＥＧである。グリコール／酸比は１．５／１であり、グリコール供給物は２０モル％のＣＨＤＭ、３５モル％のＴＭＣＤおよび４５モル％のＥＧを有していた。設定点およびデータ収集は、Ｃａｍｉｌｅプロセス制御システムによって容易にした。反応物質が溶融した時点で、撹拌を開始してゆっくり増大させた。以下に示すＣａｍｉｌｅ手順を、これらのコポリエステルの製造において用いた。
【０３５７】
例１Ｂ〜例１ＫのためのＣａｍｉｌｅ手順
【０３５８】
【表２】
2010507717.tif 000007
【０３５９】
段階１０において、撹拌速度を２５ｒｐｍに落とし、粘度が高すぎる場合には更に１０ｒｐｍに落とした。例ＧおよびＨについて、段階１０における保持時間は１３０分間であった。
【０３６０】
【表３】
2010507717.tif 000008
【０３６１】
例２
この例は、熱安定剤レベルが、スズおよびチタンの触媒の組合せを用いた目標組成が１００モル％のテレフタル酸ジメチル残基、３０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基、３０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基、ならびに４０モル％がエチレングリコール残基であるコポリエステルのポリマー色およびインヘレント粘度に与える効果を示す。特記がない限り、モノマー、触媒および熱安定剤の供給元は例１と同じである。
【０３６２】
例２Ａ
窒素注入口、金属撹拌機および短蒸留カラムを装着した５００ｍｌフラスコ中に、９９．７１ｇのテレフタル酸ジメチル、２１．６３ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール、３７．８６ｇの２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、および２０．９５ｇのエチレングリコールの混合物を入れた。加えて、０．００７７ｇのジブチルスズ（ＩＶ）オキサイド、０．０２１８ｇのチタン（ＩＶ）イソプロポキシドを５００ｍｌフラスコに添加した。フラスコを、既に２００℃に加熱してあるＷｏｏｄ金属浴に入れた。撹拌速度は、実験開始時に２００ＲＰＭに設定した。フラスコの内容物を２００℃で６０分間加熱し、次いで温度を５分にわたって２１０℃まで徐々に上昇させた。反応混合物を２１０℃に６０分間保持し、次いで２７５℃まで９０分間で加熱した。２７５℃になった時点で、設定点１００ｍｍＨｇに達するまで次の１０分間にわたって徐々に減圧を適用し、撹拌速度も１００ＲＰＭに低下させた。フラスコ内部の圧力を、次の５分間にわたって、設定点０．３ｍｍＨｇまで更に低下させ、撹拌速度を５０ＲＰＭに低下させた。この圧力を合計２２０分間維持して、過剰の未反応ジオールを除去した。このプロセスにより、ガラス転移温度が１１７．７℃、インヘレント粘度が１．０１１ｄＬ／ｇのポリマーが得られた。ＮＭＲ分析は、コポリエステルが、２９モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基、３７モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基および３４モル％のエチレングリコール残基からなることを示した。出願当初の特許請求の範囲の範囲外であるが、この例は、熱安定剤のレベルが色およびインヘレント粘度に与える効果を示すためにここに含まれる。
【０３６３】
例２Ｂ〜例２Ｅ
上記のように、種々のポリエステルを１００モル％テレフタル酸ジメチルから製造した。しかし、表２に示すように、トリフェニルホスフェートは異なる量を初期反応混合物に添加した。この例の実験のためのＴＭＣＤおよびＣＨＤＭのモル％も表２に記録する。グリコール残部はＥＧである。グリコール／酸比は１．５／１であり、グリコール供給物は２０モル％のＣＨＤＭ、３５モル％のＴＭＣＤおよび４５モル％のＥＧを有していた。設定点およびデータ収集は、Ｃａｍｉｌｅプロセス制御システムによって容易にした。反応物質が溶融した時点で、撹拌を開始してゆっくり増大させた。以下に示すＣａｍｉｌｅ手順を、これらのコポリエステルの製造において用いた。
【０３６４】
例２Ｂ〜例２ＥのためのＣａｍｉｌｅ手順
【０３６５】
【表４】
2010507717.tif 000009
【０３６６】
段階１０において、撹拌速度を２５ｒｐｍに落とし、粘度が高すぎる場合には更に１０ｒｐｍに落とした。
【０３６７】
【表５】
2010507717.tif 000010
【０３６８】
例３
この例は、触媒選択および熱安定剤の量が、目標組成が１００モル％のテレフタル酸ジメチル残基、３０モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基、３０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基、および４０モル％のエチレングリコール残基であるコポリエステルの最終的な色およびインヘレント粘度に与える効果を示す。
【０３６９】
窒素注入口、金属撹拌機および短蒸留カラムを装着した５００ｍｌフラスコ中に、９９．７１ｇのテレフタル酸ジメチル、２１．６３ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノール、３７．８６ｇの２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、および２０．９５ｇのエチレングリコールの混合物を入れた。種々の量のジブチルスズ（ＩＶ）オキサイド、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド、およびトリフェニルホスフェートを５００ｍｌフラスコに添加した。フラスコを、既に２００℃に加熱してあるＷｏｏｄ金属浴に入れた。撹拌速度は、実験開始時に２００ＲＰＭに設定した。フラスコの内容物を２００℃で６０分間加熱し、次いで温度を５分にわたって２１０℃まで徐々に上昇させた。反応混合物を２１０℃に６０分間保持し、次いで２７５℃まで９０分間で加熱した。２７５℃になった時点で、設定点１００ｍｍＨｇに達するまで次の１０分間にわたって徐々に減圧を適用し、撹拌速度も１００ＲＰＭに低下させた。フラスコ内部の圧力を、次の５分間にわたって、設定点０．３ｍｍＨｇまで更に低下させ、撹拌速度を５０ＲＰＭに低下させた。この圧力を合計２２０分間維持して、過剰の未反応ジオールを除去した。全ての試料を同じ方法で表３に示す触媒およびトリフェニルホスフェートのレベルを用いて製造した。これらのコポリエステルの最終的なＴＭＣＤおよびＣＨＤＭのモル％も表３に記録する。ジオール残部はＥＧである。触媒系および熱安定剤が、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールの組み込み、コポリエステルの色、およびインヘレント粘度に与える効果を表３に示す。以下の表３の例Ｇ、ＨおよびＩは例２Ａ、例２Ｄおよび例１Ａにそれぞれ対応し、そして異なる触媒系およびリンの異なるレベルを用いて製造したポリエステル間での比較を容易にするために表３に含まれる。
【０３７０】
【表６】
2010507717.tif 000011
【０３７１】
出願当初の特許請求の範囲の範囲外であるが、例Ａ、ＤおよびＧは、触媒系および熱安定剤がＴＭＣＤ組み込み、色およびインヘレント粘度に与える効果を示すためにここに含まれる。
【０３７２】
例４
この例は、テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＤ）およびエチレングリコール（ＥＧ）を含むポリエステルの製造を示す。
【０３７３】
特記がない限り、モノマー、触媒および熱安定剤の供給元は例１と同じである。種々のポリエステルを１００モル％のテレフタル酸ジメチルから以下の手順で製造した。窒素注入口、金属撹拌機および短蒸留カラムを装着した５００ｍｌフラスコ中に、９９．７１ｇのテレフタル酸ジメチル、３４．０７ｇの２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、および３１．８９ｇのエチレングリコールの混合物を入れた。加えて、０．００６９ｇのジブチルスズ（ＩＶ）オキサイドおよび０．０１９ｇのチタン（ＩＶ）イソプロポキシドを５００ｍｌフラスコに添加した。フラスコを、既に２００℃に加熱してあるＷｏｏｄ金属浴に入れた。撹拌速度は、実験開始時に２００ＲＰＭに設定した。フラスコの内容物を２００℃で６０分間加熱し、次いで温度を５分にわたって２１０℃まで徐々に上昇させた。反応混合物を２１０℃に６０分間保持し、次いで２７５℃まで９０分間で加熱した。２７５℃になった時点で、設定点１００ｍｍＨｇに達するまで次の１０分間にわたって徐々に減圧を適用し、撹拌速度も１００ＲＰＭに低下させた。フラスコ内部の圧力を、次の５分間にわたって、設定点０．３ｍｍＨｇまで更に低下させ、撹拌速度を５０ＲＰＭに低下させた。この圧力を合計２２０分間維持して、過剰の未反応ジオールを除去した。
【０３７４】
この方法を用いて、表４に記録するトリフェニルホスフェート量を採用してコポリエステルを製造した。リン供給源を反応混合物中に触媒添加と同時に添加した。この例の実験についてのＴＭＣＤのモル％も表４に記録する。グリコールの残部はＥＧである。グリコール／酸比は１．５／１であり、グリコール供給物中に３２モル％のＴＭＣＤを有し、残部はＥＧであった。設定点およびデータ収集は、Ｃａｍｉｌｅプロセス制御システムによって容易にした。反応物質が溶融した時点で、撹拌を開始してゆっくり増大させた。
【０３７５】
この例のコポリエステルの製造において用いたＣａｍｉｌｅ手順：
【０３７６】
【表７】
2010507717.tif 000012
【０３７７】
段階１０において、撹拌速度を２５ｒｐｍに落とし、粘度が高すぎる場合には更に１０ｒｐｍに落とした。
【０３７８】
【表８】
2010507717.tif 000013
【０３７９】
例５
この例は、熱安定剤レベルが、スズおよびチタンの触媒の組合せを用いた目標組成が１００モル％のテレフタル酸ジメチル残基、３３モル％の２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール残基、および６７モル％のエチレングリコール残基であるコポリエステルのポリマー色およびインヘレント粘度に与える効果を示す。
【０３８０】
特記がない限り、モノマー、触媒および熱安定剤の供給元は例１と同じである。種々のポリエステルを１００モル％のテレフタル酸ジメチルから以下の手順で製造した。窒素注入口、金属撹拌機および短蒸留カラムを装着した５００ｍｌフラスコ中に、９９．７１ｇのテレフタル酸ジメチル、３４．０７ｇの２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、および３１．８９ｇのエチレングリコールの混合物を入れた。加えて、０．００６９ｇのジブチルスズ（ＩＶ）オキサイドおよび０．０１９ｇのチタン（ＩＶ）イソプロポキシドを５００ｍｌフラスコに添加した。フラスコを、既に２００℃に加熱してあるＷｏｏｄ金属浴に入れた。撹拌速度は、実験開始時に２００ＲＰＭに設定した。フラスコの内容物を２００℃で６０分間加熱し、次いで温度を５分にわたって２１０℃まで徐々に上昇させた。反応混合物を２１０℃に６０分間保持し、次いで２７５℃まで９０分間で加熱した。２７５℃になった時点で、設定点１００ｍｍＨｇに達するまで次の１０分間にわたって徐々に減圧を適用し、撹拌速度も１００ＲＰＭに低下させた。フラスコ内部の圧力を、次の５分間にわたって、設定点０．３ｍｍＨｇまで更に低下させ、撹拌速度を５０ＲＰＭに低下させた。この圧力を合計２２０分間維持して、過剰の未反応ジオールを除去した。
【０３８１】
この方法を用いて、表５に記録するトリフェニルホスフェート量を採用してコポリエステルを製造した。リン供給源を反応混合物中に触媒添加と同時に添加した。この例の実験についてのＴＭＣＤのモル％も表５に記録する。グリコールの残部はＥＧである。グリコール／酸比は１．５／１であり、グリコール供給物中に３２モル％のＴＭＣＤを有し、残部はＥＧであった。設定点およびデータ収集は、Ｃａｍｉｌｅプロセス制御システムによって容易にした。反応物質が溶融した時点で、撹拌を開始してゆっくり増大させた。
【０３８２】
この例のコポリエステルの製造において用いたＣａｍｉｌｅ手順：
【０３８３】
【表９】
2010507717.tif 000014
【０３８４】
段階１０において、撹拌速度を２５ｒｐｍに落とし、粘度が高すぎる場合には更に１０ｒｐｍに落とした。出願当初の特許請求の範囲の範囲外であるが、例Ａは、熱安定剤のレベルが色およびインヘレント粘度に与える効果を示すためにここに含まれる。
【０３８５】
【表１０】
2010507717.tif 000015
【０３８６】
本明細書で開示する態様を参照して本発明を詳述してきたが、本発明の精神および範囲の範囲内で変形および改変が可能であることが理解されよう。
【国際調査報告】
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