(57)【要約】  ポリマーに配合された酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を続いて、水酸化マグネシウムを形成するためにポリマー中でｉｎ−ｓｉｔｕ水和することができる。シラン系架橋性樹脂又はペルオキシド系架橋性樹脂の場合、ＭｇＯの水和及びポリマーの架橋を単一プロセス工程又は逐次プロセス工程において行うことができる。非架橋性コンパウンドの場合、水和を配合（非架橋工程）の後で行うことができる。すべての場合において、スチームＣＶ、サウナ又は熱水浴が水和のための選択肢である。本方法は、金属水和物により難燃化処理され、それにもかかわらず、金属水和物により引き起こされる貯蔵不安定性、押出しスコーチ、望まれない脱水及び加工温度制限によって引き起こされる従来の制限を有しないポリマーコンパウンドの調製を可能にする。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
難燃剤組成物を作製するための方法であって、
１又はそれ以上のポリマーをポリマーの重量に基づいて少なくとも約１０重量％の酸化マグネシウムと溶融配合することと；
組成物中の酸化マグネシウムの少なくとも約５０％を水酸化マグネシウムに水和することと
を含む方法。
【請求項２】
前記１又はそれ以上のポリマーが、ポリマーの総重量に基づいて少なくとも約２０重量％の酸化マグネシウムと溶融配合される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記１又はそれ以上のポリマーが、ポリマーの総重量に基づいて少なくとも約３０重量％の酸化マグネシウムと溶融配合される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記酸化マグネシウムの少なくとも約７５％が水酸化マグネシウムに水和される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記水和が、室温よりも高いが、前記１又はそれ以上のポリマーの融点温度よりも低い温度で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記水和が前記１又はそれ以上のポリマーの融点温度よりも高い温度で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
水分硬化性難燃剤組成物を作製するための方法であって、
シラン官能基を含む１又はそれ以上のポリマーをポリマーの重量に基づいて少なくとも約１０重量％の酸化マグネシウムと溶融加工することと；
組成物中の酸化マグネシウムの少なくとも約５０％を水酸化マグネシウムに水和することと
を含む方法。
【請求項８】
前記１又はそれ以上のポリマーが、ポリマーの総重量に基づいて少なくとも約２０重量％の酸化マグネシウムと溶融加工される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記１又はそれ以上のポリマーが、ポリマーの総重量に基づいて少なくとも約３０重量％の酸化マグネシウムと溶融加工される、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記酸化マグネシウムの少なくとも約７５％が水酸化マグネシウムに水和される、請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
前記水和が、室温よりも高いが、前記１又はそれ以上のポリマーの融点温度よりも低い温度で行われる、請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
前記水和が前記１又はそれ以上のポリマーの融点温度よりも高い温度で行われる、請求項７に記載の方法。
【請求項１３】
前記酸化マグネシウムが水和前に約７重量％未満の水酸化マグネシウムを含有する、請求項７に記載の方法。
【請求項１４】
前記酸化マグネシウムが水和前に多くても約４．２重量％の水酸化マグネシウムを含有する、請求項７に記載の方法。
【請求項１５】
前記酸化マグネシウムが約８０ｍ２／ｇ未満の表面積を有する、請求項７に記載の方法。
【請求項１６】
１又はそれ以上のシラン架橋ポリマーと；
酸化マグネシウムのｉｎ−ｓｉｔｕ水和によって作製される、架橋ポリマーの重量に基づいて少なくとも約５重量％の水酸化マグネシウムと
を含む水分硬化組成物。
【請求項１７】
架橋ポリマーの重量に基づいて少なくとも約１０重量％の水酸化マグネシウムを含有する、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
架橋ポリマーの重量に基づいて少なくとも約１５重量％の水酸化マグネシウムを含有する、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１６に記載される組成物を含む物品。
【請求項２０】
水分硬化性シラン官能基を含む少なくとも１のポリマーと；
ポリマーの重量に基づいて少なくとも約１０重量％の酸化マグネシウムと
を含む、水分硬化組成物を作製するための中間体。
【請求項２１】
前記１又はそれ以上のポリマーが、ポリマーの総重量に基づいて少なくとも約２０重量％の酸化マグネシウムと溶融加工される、請求項２０に記載の中間体。
【請求項２２】
前記１又はそれ以上のポリマーが、ポリマーの総重量に基づいて少なくとも約３０重量％の酸化マグネシウムと溶融加工される、請求項２０に記載の中間体。
【請求項２３】
前記酸化マグネシウムが約８０ｍ２／ｇ未満の表面積を有する、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、米国仮特許出願第６０／８６３，５０２号（発明の名称「酸化マグネシウムを含むポリマーコンパウンドのｉｎ−ｓｉｔｕ水和により作製される水酸化マグネシウム系難燃剤組成物」、２００６年１０月３０日出願）（これは本明細書により参考として本明細書中に組み込まれる）の利益を主張する。
【０００２】
本発明は一般には難燃性ポリマーに関し、具体的には、水酸化マグネシウムを難燃剤として含有するそのようなポリマーに関する。
【背景技術】
【０００３】
様々な金属水和物、例えば、三水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）及び水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）2）などが、多くのポリオレフィン系のための効果的な難燃剤である。しかしながら、これらの金属水和物は貯蔵寿命及び加工における問題のために多くの系において使用することができない。例えば、金属水和物は水を環境から吸収するので、また、ヒドロキシル基をその構造において有するので、また、一部が加工中に脱水するので、金属水和物は限られた貯蔵寿命をもたらし、また、スコーチ問題を水分硬化性樹脂において引き起こし得る。さらには、金属水和物を含有するポリマーコンパウンド（熱可塑性、ペルオキシド架橋性及び水分架橋性）は、これらの難燃剤の活性の喪失を避けるために、また、金属水和物の脱水から生じる望まれない発泡を避けるために、金属水和物の脱水温度よりも低い温度での配合及び押出しを行わなければらない。必要とされるものは、金属水和物により難燃化処理され、それにもかかわらず、貯蔵不安定性、押出しスコーチ、望まれない脱水及び加工温度限界によって引き起こされる上記の制限を有しないポリマーコンパウンドを調製するための方法である。
【発明の概要】
【０００４】
ポリマーに配合された酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を続いて、水酸化マグネシウムを形成するためにポリマー内でｉｎ−ｓｉｔｕ水和することができる。シラン系架橋性樹脂又はペルオキシド系架橋性樹脂の場合、ＭｇＯの水和及びポリマーの架橋を単一プロセス工程又は逐次工程において行うことができる。非架橋性コンパウンドの場合、水和を配合（非架橋工程）の後で行うことができる。本方法は、金属水和物により難燃化処理され、それにもかかわらず、金属水和物により引き起こされる貯蔵不安定性、押出しスコーチ、望まれない脱水及び加工温度制限に起因する従来の制限を有しないポリマーコンパウンドの調製を可能にする。
【０００５】
一実施形態において、本発明は、難燃剤組成物を作製するための方法である。本方法は、１又はそれ以上のポリマーをポリマーの重量に基づいて少なくとも約１０重量％の酸化マグネシウムと溶融配合すること、及び、続いて、組成物中の酸化マグネシウムの少なくとも約５０％を水酸化マグネシウムに水和することを含む。
【０００６】
本発明の別の実施形態は、水分硬化性難燃剤組成物を作製するための方法である。本方法は、シラン官能基を含む１又はそれ以上のポリマーをポリマーの重量に基づいて少なくとも約１０重量％の酸化マグネシウムと溶融配合すること、及び、続いて、組成物中の酸化マグネシウムの少なくとも約５０％を水酸化マグネシウムに水和することを含む。
【０００７】
さらに別の実施形態において、本発明は、水分硬化組成物を作製するための中間体である。この中間体は、水分硬化性シラン官能基を含む少なくとも１のポリマーと、ポリマーの重量に基づいて少なくとも約１０重量％の酸化マグネシウムとを含む。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１Ａ】酸化マグネシウムの水酸化マグネシウムへの変換割合を９０℃の湯浴における時間の関数として示す線グラフである。
【０００９】
【図１Ｂ】ゲル含有量割合を９０℃の湯浴における時間の関数として示す線グラフである。
【００１０】
【図２】酸化マグネシウム粉末のＴＧＡ残留重量割合の線グラフである。
【００１１】
【図３】水酸化マグネシウム又は酸化マグネシウムを含有する配合物の極限引張り強さ及び破断点伸びの棒グラフを示す。
【００１２】
【図４】９０℃の湯浴における時間の関数としてのゲル含有量割合の散布図、ならびに、９０℃の湯浴における時間の関数としての酸化マグネシウム及び水酸化マグネシウムの変換割合の線グラフを示す。
【００１３】
【図５】経時的な抽出分割合を示す棒グラフである。
【００１４】
【図６】経時的な抽出分割合を示す棒グラフである。
【００１５】
【図７】酸化マグネシウムの水酸化マグネシウムへの変換割合を水和条件の関数として示す棒グラフである。
【００１６】
【図８】ゲル含有量割合を水和条件の関数として示す棒グラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明者らは、ポリマーに配合された酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を続いて、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）2）を形成するためにポリマー内でｉｎ−ｓｉｔｕ水和することができることを発見している。ＭｇＯがＭｇ（ＯＨ）2に変換されるとき、ＭｇＯはおよそ１８％膨張しなければならないという事実にもかかわらず、この水和を、驚くべきことに、ＭｇＯが半結晶質ポリマーの内部に包まれるにもかかわらず、周囲温度よりも高いが、ポリマーの融点よりも低い温度で迅速に生じさせることができる。ポリマーの融点よりも高い温度では、水和が、水和をスチーム連続加硫（ＣＶ）管の内部において実施するために十分に速く生じる。シラン系架橋性樹脂又はペルオキシド系架橋性樹脂の場合、ＭｇＯの水和及びポリマーの架橋の両方をＣＶ管での単一プロセス工程において行うことができる。代替として、水和を水浴又はサウナにおいて行うことができる。
【００１８】
本発明は、任意の熱可塑性ポリマー、ペルオキシド架橋性ポリマー又は水分架橋性ポリマーとともに使用することができる。そのようなポリマーの限定されない例には、ポリオレフィン（これには、国際特許出願公開ＷＯ２００６０２６２５６に列挙されるポリオレフィンが含まれる）、ポリアミド、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエステル、あるいは、水の存在下で反応してポリマー樹脂を架橋するシラン官能基、エポキシ官能基又は他の官能基をさらに含むそのようなポリマーが含まれる。本発明は、水分架橋性官能基を含有するポリマーに関して、また、Ｍｇ（ＯＨ）2の分解温度を超える高い融点及び／又は加工温度を有するポリマーに関して特に好都合である。
【００１９】
シラン官能基を有する様々なポリマーが当分野では周知である。そのようなポリマーは、ビニルシランモノマーとの共重合によるか、又は、シラン含有分子をポリマー鎖の骨格にグラフト化するための多くの方法によるかのどちらでも作製することができる。そのような技術の様々な例が、米国特許第３，６４６，１５５号、同第６，４２０，４８５号、同第６，３３１，５９７号、同第３，２２５，０１８号及び同第４，５７４，１３３号に開示される（これらのすべてが参考として本明細書中に組み込まれる）。シラン官能基を有するポリマーもまた市販されている（例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能なＳＩ−ＬＩＮＫ（商標）エチレン−ビニルトリメトキシシランコポリマー）。
【００２０】
本発明の組成物は、ＭｇＯを、組成物におけるポリマー樹脂の重量に基づいて、約１０ｗｔ％を超えるレベルで、好ましくは２０ｗｔ％を超えるレベルで、最も好ましくは３０ｗｔ％を超えるレベルで含む。酸化マグネシウムが、表面積、純度及びＭｇ（ＯＨ）2の存在に基づく様々な規格で入手可能である。特定の規格のＭｇＯを所与の用途のために選ぶことは、不純物、表面積及び残存Ｍｇ（ＯＨ）2のバランスである。大きい表面積の規格のＭｇＯは、水和が最も迅速であるという利点を有する。しかしながら、多くの市販されている、表面積が大きい酸化マグネシウムは、おそらくは、ＭｇＯに含まれる不純物と、出発ＭｇＯに含まれる、表面積が大きい残留Ｍｇ（ＯＨ）2との組合せのために、不十分な貯蔵寿命安定性をシラン系架橋性樹脂においてもたらす。低い表面積を有する規格のＭｇＯはより良好な貯蔵安定性をシラン系架橋性組成物において示すが、そのようなＭｇＯはよりゆっくり水和するので、これらの用途においてはそれほど有用でない。中間的な表面積を有する規格のＭｇＯは十分な水和速度及び十分な貯蔵寿命安定性をシラン系樹脂に与えた。これらの観測結果に基づいて、非常に低いレベルのＭｇ（ＯＨ）2を有する、大きい表面積の規格のＭｇＯは迅速な水和及び十分な貯蔵寿命の両方をもたらすこともまた予想される。一般に、樹脂についての受け入れられ得る貯蔵寿命は少なくとも６ヶ月である。
【００２１】
本発明の難燃剤組成物は、１）１又はそれ以上のポリマーを少なくとも約１０重量％のＭｇＯと溶融配合すること、及び、２）得られたポリマーコンパウンドに含まれるＭｇＯのほとんど又はすべてを水和することの２工程プロセスで作製することができる。ＭｇＯが、少なくとも約５０％の完了に至るまで水和工程で水和され、好ましくは、少なくとも約７５％の完了に至るまで水和工程で水和される。水和を、スチームチャンバーにおいて、連続スチーム加硫管において、熱水サウナにおいて、又は、任意の他の便利な手段で行うことができる。
【００２２】
ＭｇＯ水和工程は周囲温度よりも高い温度で行われ、好ましくは少なくとも約５０℃で行われ、より高い温度により、より速い水和速度がもたらされる。
【００２３】
本発明の組成物はまた、水分浸透速度又は水分浸透レベルを増大させる添加剤を含むことができる。これらの水分浸透添加剤には、極性のコレジン（co-resin）又は分子が含まれる。そのような添加剤の限定されない例には、ＥＶＡ、ＰＥＧ、極性小分子などが含まれる。
【００２４】
本発明の組成物は他の難燃剤及びフィラーを含有することができ、それらには、タルク、炭酸カルシウム、有機粘土、ガラス繊維、大理石粉、セメント粉、長石、シリカ又はガラス、ヒュームドシリカ、ケイ酸塩、アルミナ、様々なリン化合物、臭化アンモニウム、三酸化アンチモン、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、硫酸バリウム、シリコーン、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、ガラスミクロスフェア、チョーク、雲母、粘土、珪灰石、八モリブデン酸アンモニウム、膨張性化合物、発泡性グラファイト及びこれらの混合物が含まれる。フィラーは様々な表面被覆又は表面処理（例えば、シラン及び脂肪酸など）を含有することができる。ハロゲン化炭化水素（例えば、塩素化パラフィンなど）、ハロゲン化芳香族化合物（例えば、ペンタブロモトルエン、デカブロモジフェニルオキシド、デカブロモジフェニルエタン、エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）など）、デクロランプラス（dechlorane plus）及び他のハロゲン含有難燃剤を含むハロゲン化有機化合物。当業者は、組成物の所望される性能に依存して、適切なハロゲン剤を認識し、選択する。本発明の組成物はさらに、様々な他の添加剤を含むことができる。水分硬化触媒、例えば、ジブチルスズジラウラート又はジスタノキサンなどが、通常、水分硬化性樹脂のために添加される。ペルオキシド及びフリーラジカル開始剤を、樹脂を架橋するために加えることができる。ＭｇＯの水和を増大させることができる添加剤、例えば、ＣａＯなどを、配合物において含むことができる。加えて、顔料及びフィラーを所望に応じて加えることができる。
【００２５】
本発明の組成物は、他の添加剤、例えば、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール、例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０（ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの登録商標）など）、ホスフィト（例えば、ＩＲＧＡＦＯＳ（商標）１６８（ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの登録商標））、Ｕ．Ｖ．安定剤、クリング（cling）添加剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミンなど）、可塑剤（例えば、ジオクチルフタラート又はエポキシ化ダイズ油など）、熱安定剤、離型剤、粘着性付与剤（例えば、炭化水素系粘着性付与剤など）、ワックス（例えば、ポリエチレンワックスなど）、加工助剤（例えば、オイル、有機酸（例えば、ステアリン酸など）、有機酸の金属塩など）、架橋剤（例えば、ペルオキシド又はシランなど）、着色剤又は顔料などを、本発明の組成物の所望される物理的特性又は機械的特性及び他の難燃剤添加剤を妨害しない程度に含有することができる。上記の添加剤は、当業者には公知である機能的に等価な量で用いられ、一般には、組成物の総重量に基づいて約６５重量パーセントまでの量で用いられる。本発明の組成物は、当分野では公知である任意の好適な手段によって製造品に加工することができる。例えば、組成物を、公知のプロセスによって、例えば、カレンダー処理プロセス、ブロー成形プロセス、注入成形プロセス又は（同時）押出しプロセスなどによってフィルム又はシートに、あるいは、多層構造体の１又はそれ以上の層に加工することができる。射出成形部品、圧縮成形部品、押出し成形部品又はブロー成形部品もまた、本発明の組成物から調製することができる。代替として、組成物をフォーム又は繊維に加工することができ、あるいは、ワイヤ被覆及びケーブル被覆（例えば、外被及び絶縁材など）に押出しすることができる。
【実施例】
【００２６】
実験
【００２７】
別途言及されない限り、ＭｇＯの様々なレベルが、１００％の水和の後、組成物が５０重量％のＭｇ（ＯＨ）2を含有しなければならないように選択された。
【００２８】
標準的配合方法
【００２９】
実験室規模のコンパウンドを２５０ｃｃのＢｒａｂｅｎｄｅｒミキサーで調製した。初期設定温度は１５０℃であった。混合時間はすべてのサンプルについて５０ｒｐｍにおいておよそ５分であった。添加順序は、ポリマー（例えば、エチレン−ビニルトリメトキシシランコポリマー）、その後、フィラー、最後にマスターバッチ（例えば、ＬＤＰＥにおけるジブチルスズジラウラート）であった。その後、配合された物質を、コンパウンドの完全な混合及び均質化を保証するために、Ｋｏｂｅｌｃｏ  Ｓｔｅｗａｒｔ  Ｂｏｉｌｉｎｇ  Ｉｎｃ．のミルでの２ロール錬りに供した。ロールミルの温度は１５５℃に設定された。ある場合には、触媒のマスターバッチが、配合物に事前に配合されるのではなく、押出し直前にそれ以外の成分と一緒にされた。このことは特に指摘される。
【００３０】
シラン−エチレンコポリマー１は、エチレン及びビニルトリメトキシシランのコポリマー（１．５重量％のビニルトリメトキシシラン）である。シラン−エチレンコポリマー２は、０．５重量％のオクチルトリエトキシシランが添加された、エチレン及びビニルトリメトキシシランのコポリマー（１．５重量％のビニルトリメトキシシラン）である。
【００３１】
ＭＢ１（マスターバッチ１）は、１．７重量％のジブチルスズジラウラートを含有する低密度ポリエチレンである。
【００３２】
ＭＢ２（マスターバッチ２）は、２．６重量％のジブチルスズジラウラートを含有する低密度ポリエチレンである。
【００３３】
テープ押出し
【００３４】
テープを、ポリエチレン製スクリュー（３：１の圧縮比）と、２０ミルの開口部を有する２”のテープダイとを備える３／４”のＢｒａｂｅｎｄｅｒ実験室押出し機を使用して押出した。温度プロフィルは下記の通りであった、供給部：１３５〜１４５℃、区画１：１４０〜１５０℃、区画２：１４５〜１５５℃、区画３及びダイ：１５５〜１６５℃。スクリューを１０ｒｐｍ〜２０ｒｐｍで操作し、引取り速度を調節して、２２ミル〜２６ミルのテープ厚さ及び１．２５”のテープ幅を与えるようにした。スクリーンは使用されなかった。１”のテープダイからコンベアベルトへの垂直引取りもまた頻繁に使用された。
【００３５】
ワイヤ押出し
【００３６】
ワイヤを、ポリエチレン製スクリュー（３：１の圧縮比）と、計量部におけるＭａｄｄｏｃｋ混合ヘッドとを備える３／４”の押出し機を使用して押出した。心出しのための調節可能なダイによる標準的な直角流れを用いた。０．０６７”の開口部を有する押出し機チップを、０．０６４”の、切れ目のない銅導線とともに使用した。押出し機のｒｐｍ及び導線の引張り速度を、１６ミルの壁厚を与えるために１１ｒｐｍ及び５ｆｔ／ｍｍに調節した。供給部からの温度プロフィルは、１７０℃の区画１、１８０℃の区画２、１８５℃の区画３及び１８５℃のテープダイであった。融解温度はおよそ１４５℃であった。
【００３７】
ゲル抽出
【００３８】
ゲル含有量をＡＳＴＭ２７６５に従って１８０℃での５時間の沸騰デカリンにおける抽出によって測定した。スクリーンを真空オーブンにおいて１５０℃で１５時間乾燥した。
【００３９】
硬化条件
【００４０】
押出しされたテープ（２２ミル〜２６ミルの厚さ）及びワイヤ（１６ミルの厚さ）を、個々のグラフ及び本文中に示される時間間隔にわたって９０℃での湯浴において硬化させた。いくつかの例では、様々な温度の組合せ、例えば、数時間の５０℃及びその後の数時間の９０℃などもまた使用された。ワイヤサンプルについての静的スチーム管における硬化を１８０℃において１５分間又は３０分間のどちらかで行った。
【００４１】
引張り強さ及び伸び
【００４２】
引張り強さ及び伸びをテープ又はワイヤについて測定した。テープ試料を、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従って切断した。Ｉｎｓｔｒｏｎ４２００装置を、２”／分で引くことによって使用した。
【００４３】
水和レベル
【００４４】
熱重量分析（ＴＧＡ）を、ＭｇＯからＭｇ（ＯＨ）2への変換を様々なサンプルにおいてモニターするために使用した。サンプルを窒素環境において２０℃／分の速度で１０００℃に加熱した。後に残留することが予想された唯一の残渣がＭｇＯである。これを使用して、熱水／スチームに種々の期間さらされた後での水和したＭｇＯの割合を計算することができる。
【００４５】
極限酸素指数
【００４６】
極限酸素指数（ＬＯＩ）を、ＡＳＴＭ  Ｄ２８６３に従って２．７５”ｘ０．２５”ｘ０．１２５”の試験用試料に対してＲｅｄｃｒｏｆｔ  ＬＯＩ装置を使用して測定した。
【００４７】
高温クリープ
【００４８】
高温クリープ試験を、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２のタイプＤによって推奨される打抜機を用いて犬用骨状のサンプルとして切断されたテープの下端に取り付けられた２０Ｎ／ｃｍ2の重りにより１５０℃又は２００℃のどちらかで行った。その初期値からのサンプルのパーセント伸びを、オーブンにおいて１５分間さらした後、サンプルをオーブンから取り出すことなく、記録した。サンプルは、伸びが１００％未満であるならば、合格である。
【００４９】
結果及び考察
【００５０】
水分硬化期間中におけるｉｎ−ｓｉｔｕ水和の実証及びＭｇＯ特性の影響の実証
【００５１】
表１に示される配合物を、様々な規格のＭｇＯを使用して作製した。これらの配合物により、ｉｎ−ｓｉｔｕ水和を行うことの実現可能性が明らかにされ、また、ＭｇＯの表面積、粒子サイズ及び供給元の影響についての重要な情報もまた提供される。実施例１では、ＨＳＡ−１０（１μｍの平均粒子サイズ及び１６０ｍ2／ｇの表面積を有する、Ｍａｒｔｉｎ  Ｍａｒｉｅｔｔａから得られるＭｇＯ）が使用された。実施例２は、３μｍの平均粒子サイズ及び１６０ｍ2／ｇの表面積を有するＭｇＯであるＨＳＡ−３０を有する。実施例３は、６５ｍ2／ｇの表面積及び５μｍの平均粒子サイズを有するＭｇＯであるＭａｇＣｈｅｍ５０を有する。実施例４は、Ｐｒｅｍｉｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって供給されるＳｕｐｅｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  ＭａｇＯｘを有する。この規格のＭｇＯは１５０ｍ2／ｇの表面積及び３μｍの平均粒子サイズを有する。実施例５は、ジブチルスズジラウラートがＭＢ１よりも多いＭＢ２を用いて作製される。
【表１】
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【００５２】
９０℃の湯浴における硬化時間が短い場合、逆の関係が、ゲル含有量（図１（ｂ）に示される）と、ＭｇＯのパーセント変換率（図１（ａ）に示される）との間に存在する。ＭａｇＣｈｅｍ５０は、最も低い表面積、従って、水和に対する最も低い理論的傾向を有するが、実際には、最も低いパーセント変換率を４時間後に示し、また、最も大きいゲル含有量を示す。これらの結果により、水和及びゲル形成が競合反応であることが示唆される。類似する表面積及び供給元については、より大きい粒子サイズ（ＨＳＡ−３０対ＨＳＡ−１０）は水和速度を遅くするようであるが、ゲル含有量に対する影響はごくわずかである。ＭａｇＣｈｅｍ５０が遅い変換を開始したとしても、ほぼ定量的な水和が９０℃の湯浴において４８時間で達成される。水分硬化触媒の濃度を増大させることは、予想されるように水和に対する逆の影響を有しており、ゲル含有量をわずかに改善する。完全な水和が生じ、水が硬化のために利用可能である後でさえ（例えば、時間＝７２ｈにおいて）、ゲル含有量は大きく増大しない。粒子特性が類似するが、供給元が異なる場合（ＨＳＡ−３０対Ｓｕｐｅｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  ＭａｇＯｘ）の水和速度及び硬化速度における差は、これらの規格物における不純物、及び／又は、Ｍｇ（ＯＨ）2不純物のレベルのいずれかが水和速度及び硬化速度に大きく影響し得ることを示している。Ｓｕｐｅｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  ＭａｇＯｘは最も迅速に完全に水和し、ＨＳＡ−３０よりもごくわずかに低いゲル含有量を有する。ＴＧＡの残留値に基づいて、Ｓｕｐｅｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  ＭａｇＯｘは、図２に示されるように、ＨＳＡ−１０又はＭａｇＣｈｅｍ５０のどちらよりも高いレベルのＭｇ（ＯＨ）2不純物を有する。
【００５３】
興味深いことに、加工性が、使用されたＭｇＯの選択によって大きく影響される。実施例１、実施例２、実施例３及び実施例５（これらは、ある範囲の表面積、形状、粒子サイズ及びＭＧ（ＯＨ）２不純物含有量を包含する）をコートハンガーダイによりテープとして押出ししようとするとき、加工での様々な困難に遭遇し、その結果、不規則な端部を有するテープが生じた。これに対して、実施例４の押出しでは、正常のテープがもたらされる。このことにより、形状及びサイズにおける何らかの特定の違いではなく、むしろ、Ｍａｒｔｉｎ  Ｍａｒｉｅｔｔａから得られるすべての規格のＭｇＯにおける特定の不純物が、加工性に悪影響を及ぼす重要な要因として示される。これら３つの規格物におけるＭｇ（ＯＨ）2のレベルは、これらの規格物をこの要因に基づいて区別することができないほど十分に高い。
【００５４】
ＭａｇＣｈｅｍ５０を伴う実施例３のみが、９０℃の湯浴において２４時間硬化させた後、２００℃での高温クリープ試験に合格する。それ以外の実施例（１〜２、４〜５）はすべてが、９０℃の湯浴において７２時間の後でさえ、不合格である。表面積がより大きい材料は不十分な硬化を欠点として有したので、このことは、６５ｍ2／ｇの材料によって表されるような中間的な表面積のＭｇＯが、これらの条件のもとでの硬化及び水和の受け入れられ得るバランスを可能にすることを示す。より長い硬化時間は、おそらくは触媒が時間とともに不活性化されるか、又は抜き取られるために、役に立たなかった。
【００５５】
体積膨張の影響
【００５６】
実施例１〜実施例５の理論的体積を下記のように１００ｇ基準で計算することができる。
Ｖ1＝（４０．８６／３．５８＋５３．２３／０．９２＋５．９１／０．９２）
【００５７】
完全に水和したときの体積（Ｖ2）を、４０．８６ｇのＭｇＯが、２．３６の比重を有する５９．１１ｇのＭｇ（ＯＨ）2をもたらすことを知ることによって計算することができる。
Ｖ2＝（５９．１１／２．３６＋５３．２３／０．９２＋５．９１／０．９２）
（（Ｖ２−Ｖ１）／Ｖ１）１００  約１８％
【００５８】
体積における理論上の予想される変化は１８％である。９０℃の湯浴における７２時間の後で測定された下記例の矩形サンプルの大きさにおける実験での測定された変化（図１に示される完全な水和に基づいて）は理論上の予測値に近い（下記参照）。
【表２】
2010508402.tif 000004
【００５９】
Ｍｇ（ＯＨ）2をＭｇＯから形成するために要求される体積膨張は（半結晶質ポリマーによる制限のために）無視できる水和をもたらすか、又は、膨張が水和期間中に生じるにつれ、物理的損傷をポリマーコンパウンドにもたらすかのいずれかが懸念された。表２における比較例（ＣＳ  Ａ及びＣＳ  Ｂ）及び実施例６を様々な水和条件にさらし、その後、引張り強さ及び伸びについて評価した（図３）。驚くべきことに、上記で明らかにされたように、水和が実際に生じただけでなく、得られた機械的特性は、何らかの変化を水分暴露期間中に受けないＭｇ（ＯＨ）2を使用して得られる機械的特性と同程度であった（引張り強さ及び伸びの下記の結果を参照のこと）。驚くべきことに、サンプル表面は、水和及び膨張の後でさえ、滑らかで、規則的なままであった。
【表３】
2010508402.tif 000005
【００６０】
極性化学種の影響
【００６１】
水和速度及び／又は硬化速度が、配合物の水分取り込みを増大させ、様々な反応の速度を改善する極性の樹脂又は添加剤を加えることによって増大するかもしれないことが仮定された。図４を参照して、実施例１Ａは、上記で議論された実施例１と同じ組成物である。実施例７は、配合物の５重量％が、５重量％のシラン−エチレンコポリマー２に代えてＥＶＡ（２８％のＶＡ含有量）であることを除いて実施例１と同じである。実施例８は、４３．４３重量％のＭｇＯ（ＭａｇＣｈｅｍ  ＨＳＡ−１０）を含有するＬＤＰＥである。試験結果が図４に示される。ＥＶＡを伴う実施例７が、９０℃の湯浴における２４時間以内では高温クリープ試験を合格する。ゲル含有量が、ＥＶＡを含有するサンプルについては、架橋性樹脂のシラン−エチレンコポリマー２の濃度がより低いにもかかわらず、実際にはわずかにより大きい。興味深いことに、ＬＤＰＥサンプル（実施例８）におけるＭｇＯは、水について競合するシラン基を有しないが、シラン−エチレンコポリマー２を含有するサンプルよりもはるかに速く水和した。
【００６２】
押出しワイヤの被覆
【００６３】
実施例１と同じである配合物（ただし、ＭＢ１の代わりに、ＭＢ１の５倍ものジブチルスズジラウラートを含有した異なるマスターバッチが使用されたことを除く）を、９６ミルの外径を有する、切れ目のない１４ゲージの銅導線の周りに押し出した。押出しのために使用された条件が上記において実験の節に記載される。このことは、完成品の製造において、問題なく使用できることを示す。
【００６４】
貯蔵寿命安定性
【００６５】
上記の配合物において、著しいゲル形成が水分硬化触媒の非存在下で生じた。表３に示される配合物を、ＭｇＯをＭｇ（ＯＨ）2の代わりに使用することの利点を検証するために時間の関数として、流動学的安定性、加工性及び抽出分割合（デカリン抽出による）を特徴づける意図により作製した。
【表４】
2010508402.tif 000006
【００６６】
実施例９では、シラン−エチレンコポリマー２におけるＭｇＯとＬＤＰＥにおけるＭｇＯ（実施例１０）とが比較される。実施例１及び実施例８の比較とは異なり、実施例９対実施例１０の比較は触媒の非存在下においてである。ＣＳ  Ｃ及びＣＳ  Ｄでは、シラン−エチレンコポリマー２におけるＦＲ２０Ｓ１０（主たるＭｇ（ＯＨ）2難燃剤）がＬＤＰＥに対してそれぞれ比較される。ＣＳ  Ｅはベース樹脂のシラン−エチレンコポリマー２である。実施例１１は、高レベルのＭｇ（ＯＨ）2不純物を有するが、他の不純物をほとんど有しない、純度９９％のＡｌｄｒｉｃｈ  ＭｇＯを伴う。実施例１２は、良好な加工性（テープとしての押出しが良好であった）を有することが以前に示されたＳｕｐｅｒ  Ｐｒｅｍｉｎｕｍ  ＭａｇＯｘを伴う。これらの配合物のすべてが、以前に記載されたように１５０℃での標準的なＢｒａｂｅｎｄｅｒ配合手順及びロール錬り手順の後でテープとして押出しされる。得られたパーセント抽出分が図５に示される。
【００６７】
ゲルを比較するための良好な測定基準が、（重量減少／初期重量）×１００として定義されるパーセント抽出分である。この数字が大きいほど、配合物の貯蔵寿命安定性が良好である。シラン−エチレンコポリマー２（ＣＳ  Ｅ）、ＬＤＰＥ＋ＨＳＡ−１０（実施例１０）、及び、ＬＤＰＥ＋ＦＲ２０Ｓ１０（ＣＳ  Ｄ）は相互作用を全く有しておらず、また、実験誤差内で１００％の抽出分を与えることが、図５から明白である。ＨＳＡ−１０を伴う実施例９、及び、ＡｌｄｒｉｃｈのＭｇＯを伴う実施例１１が、ＦＲ２０Ｓ１０（Ｍｇ（ＯＨ）2）をシラン−エチレンコポリマー２において有するＣＳ  Ｃと同程度の結果を与える。従って、これらの規格のＭｇＯは、Ｍｇ（ＯＨ）2と比較して、より良好な貯蔵寿命安定性をもたらさない。しかしながら、Ｓｕｐｅｒ  Ｐｒｅｍｉｎｕｍ  ＭａｇＯｘを伴う実施例１２は、５週間の期間にわたって、ＦＲ２０Ｓ１０又は他のどの規格のＭｇＯよりもわずかに良好な貯蔵寿命安定性を有する。すべてのサンプルが、密閉されたホイルバッグで貯蔵された。
【００６８】
表４は、実施例９、実施例１１及び実施例１２についてのＴＧＡからのパーセント残渣を示す。これらの規格のＭｇＯのすべてが著量のＭｇ（ＯＨ）2不純物をそれらにおいて有しており、Ａｌｄｒｉｃｈの規格物が最も多い量のＭｇ（ＯＨ）2不純物を有し、ＨＳＡ−１０が最も少ない量のＭｇ（ＯＨ）2不純物を有する。Ｍｇ（ＯＨ）2のレベルは、Ｓｕｐｅｒ  Ｐｒｅｍｉｎｕｍ  ＭａｇＯｘに関して観測された最も低い抽出分と相関しておらず、本発明者らは、それぞれの規格物におけるＭｇ（ＯＨ）2不純物の特定のレベルを考えた場合、抽出分における違いが、他の不純物のレベルにおける違いに起因して生じていると予想する。
【表５】
2010508402.tif 000007
【００６９】
より良好な貯蔵寿命安定性を与える様々な規格のＭｇＯの評価を続けることにおいて、また、加工性の問題をさらに理解するために、表５に示される配合物を作製した。
【表６】
2010508402.tif 000008
【００７０】
実施例１３はＲＡ−１５０を含有する（これは、ＨＳＡ−１０と類似する表面積及び平均粒子サイズを有する、Ｄｅａｄ  Ｓｅａ  Ｂｒｏｍｉｎｅ  Ｇｒｏｕｐから得られるＭｇＯである）。実施例１４は、実施例９よりも低い有効ＭｇＯ含有量を有するという事実を補うために、より大きい負荷量のＳｕｐｅｒ  Ｐｒｅｍｉｎｕｍ  ＭａｇＯｘを用いて作製される。Ａｌｄｒｉｃｈから得られる、非常に高純度な規格のＭｇＯが実施例１７において使用され（多量のＭｇ（ＯＨ）2不純物を依然として含有する）、また、様々な不純物を含むが、Ｍｇ（ＯＨ）2含有量がほとんどない、高温か焼されたＭｇＯ規格物（ＭａｇＣｈｅｍ１０  ３２５Ｓ）が実施例１８において使用される。下記の表６はこれらの様々な配合物におけるＭｇ（ＯＨ）2不純物の割合を示し、図６は、密閉されたホイルバッグにおける貯蔵期間中、３週間の期間にわたってモニターされたこれらの配合物についての抽出分割合を示す。なお、これらの配合物はどれもスズ触媒を含有しない。スズ触媒は多くの場合、製造用押出し機においてマスターバッチとして添加される。この場合の目的は、これらを、何らかのスズ触媒と遭遇する前の配合物の貯蔵を表す条件のもとで試験することである。
【表７】
2010508402.tif 000009
【００７１】
高温か焼されたＭｇＯ規格物であるＭａｇＣｈｅｍ１０  ３２５Ｓ（実施例１８）は実際には、最も低い含有量のＭｇ（ＯＨ）2不純物を有しており、３週間の期間にわたって１００％の抽出分を示す（図６）。このことは、特異的な相互作用が、ＭｇＯと、シラン−エチレンコポリマー２との間にはないこと、どちらかといえば、大きい表面積のＭｇ（ＯＨ）2不純物又は他の不純物が、ゲル形成を引き起こす相互作用の原因であることを強く裏付けている。Ａｌｄｒｉｃｈの９９．９９％物（これは、約７．３％のＭｇ（ＯＨ）2を除いて何らかの不純物をほとんど有しない）を伴うＥｘ．１７が低い抽出分を示すという事実は、低いレベル（７％）のＭｇ（ＯＨ）2でさえ、著しいゲル形成及び低い抽出分の原因となり得ることを示している。Ｓｕｐｅｒ  Ｐｒｅｍｉｎｕ  ＭａｇＯｘ（実施例１２）は、抽出分に関してこれまで主たる大きい表面積のＭｇＯであったが、負荷レベルがより大きい場合（実施例１４）、低い抽出分を、より大きい有効Ｍｇ（ＯＨ）2含有量に起因して示す。ＲＡ−１５０（実施例１３）はＦＲ２０Ｓ１０（ＣＳ  Ｃ）よりも悪くするようである。シラン−エチレンコポリマー１をシラン−エチレンコポリマー２の代わりに使用することにより、ごくわずかな改善が、Ｓｕｐｅｒ  Ｐｒｅｍｉｎｕ  ＭａｇＯｘにもたらされる。抽出分に関する良好な貯蔵寿命安定性を達成するために、低い含有量のＭｇ（ＯＨ）2不純物をＭｇＯの規格において有することが重要である。これは、ＭａｇＣｈｅｍ３２５Ｓのような高温か焼された規格物と、Ｓｕｐｅｒ  Ｐｒｅｍｉｎｕ  ＭａｇＯｘのような高活性規格物との中間である低い表面積のＭｇＯ規格物を使用することによって可能である。
【００７２】
種々のＭｇＯ規格物の不純物及び物理的特性の比較が表７において行われる。
【表８】
2010508402.tif 000010
【００７３】
これらの配合物はすべてが、空気にさらされたときでさえ、水和に関して安定である。すなわち、Ｍｇ（ＯＨ）2含有量が、数ヶ月間、室温において増大しない。従って、ＭｇＯが、貯蔵期間中における大気中の水分に対する保護を提供することは予想されない。これらの結果により、水和が周囲温度では大きな速度で起こらないことが示され、従って、驚くべきことに、高い温度での配合後の水和工程が、ＭｇＯをＭｇ（ＯＨ）2に変換するために必要である。
【００７４】
加工性に対するＭｇＯ特性の影響
【００７５】
表８には、テープの品質及び加工容易性（押出し機におけるヘッド圧力）が、種々のＭｇＯ規格物、及び、種々の樹脂系におけるＭｇ（ＯＨ）2に関してまとめられる。ヘッド圧力が、シラン−エチレンコポリマー２（実施例９）と比較して、ＬＤＰＥ（実施例１０）に関してより低いという事実は、相互作用が、ＬＤＰＥと、フィラーとの間にはないことを示している。大きい表面積の高いＭｇ（ＯＨ）2含有量にもかかわらず、Ｓｕｐｅｒ  Ｐｒｅｍｉｎｕｍ  ＭａｇＯｘ（実施例１２）及びＡｌｄｒｉｃｈの９９％物（実施例１１）による良好なテープの押出しは不純物の役割を示している。ＣＳ  Ｆが、７４ｍ2／ｇの表面積及び３８μｍの平均粒子サイズを有する、ＳＰＩ  Ｐｈａｒｍａ  Ｂａｒｃｒｏｆｔ  ５２５０から得られるＭｇ（ＯＨ）2規格物を用いて作製される。この配合物は、１０，０００ｐｓｉを超えるヘッド圧力のために押出しすることができなかった。このことは、シラン−エチレンコポリマー２と、大きい表面積のＭｇ（ＯＨ）2との間における非常に強い相互作用を示している。この結果は、不純物に加えて、大きい含有量の大きい表面積のＭｇ（ＯＨ）2が加工性に悪影響を及ぼし得ること、及び、ＭｇＯ含有コンパウンドを加工することにおける困難さ（より高いヘッド圧力）の原因が、これらのＭｇＯ規格物における大きい表面積のＭｇ（ＯＨ）2不純物にあるかもしれないことを示す。実施例８を水和したとき、ＬＤＰＥ樹脂における大きい表面積のＭｇ（ＯＨ）2のｉｎ−ｓｉｔｕ生成が生じる。このテープを粉砕して粉にし、これを再びテープダイに通して押出しすると、困難が押出し期間中に全く生じない。低いヘッド圧力もまた、エチレン−シランコポリマー２、及び、著しいレベルのＭｇ（ＯＨ）2不純物を有しないＭａｇＣｈｅｍ１０  ３２５（実施例１８）により観測される。このことにより、シラン−エチレンコポリマー２と、大きい表面積のＭｇ（ＯＨ）2との間における特異的な相互作用が、高いヘッド圧力の重要な一因であることが確認される。表８における用語「クリスマスツリー」は、流れの不規則さに起因する不規則な形状の端部を有するテープを示す。
【表９】
2010508402.tif 000011
2010508402.tif 000012
【００７６】
耐炎性能
【００７７】
上記で議論された実施例７を極限酸素指数（ＬＯＩ）について試験した。ＬＯＩは２５％であった。これは、５０重量％前後のＭｇ（ＯＨ）2を含有するポリエチレンについて予想される範囲内である。対照的に、難燃剤を伴わないＰＥは、２０％未満のＬＯＩを有することが知られている。コーン熱量測定の結果もまた、ＭｇＯが水和したときのＭｇ（ＯＨ）2の形成と一致している。これらの結果から、所望される難燃性が達成されていることが示される。
【００７８】
静的スチーム管における硬化及び湯浴における温度組合せ法による硬化
【００７９】
表９に示される配合物を調製し、ホッパーに、成分の残りと事前に配合されることなく直接加えられた水分硬化触媒マスターバッチとともに１４ゲージの切れ目のない銅導線の周りに押出した。静電気及び不均一な混合を避けるために、配合物の粗粉砕物を使用し、ホッパーにおけるアースされたストラップを実施した。以前に記載された実験群からの学習に基づいて、水和反応及び硬化反応の両方が水分について競合するが、水和の活性化エネルギーが硬化反応の活性化エネルギーよりも大きいことが明白である。硬化反応の方がより低い温度では速く、これに対して、より高い温度では、水和反応の方が速い。従って、速度の最適化を試みることができ、この場合、配合物が、最初の２４時間については硬化速度を加速させるために５０℃で硬化させられ、その後、水和反応を加速させるために９０℃でさらに２４時間〜４８時間硬化させられる。これは、ゲル含有量が、触媒が不活性化される前、又は、触媒が染み出る前での架橋によってより大きくなる可能性があるかもしれない。実施例１９は、Ｓｕｐｅｒ  Ｐｒｅｍｉｎｕｍ  ＭａｇＯｘ及びＭＢ１を用いたコントロールである。実施例２４はシラン−エチレンコポリマー１を伴う。実施例２０は、表面仕上げを改善するために、２．５ｗｔ％のＥｌｖａｘ２６５及び２．５ｗｔ％のシリコーンマスターバッチ（これもまたＥＶＡに基づく）を有する。実施例２１は、ジスタノキサンスズ触媒マスターバッチを用いて作製される。このジスタノキサン触媒は、シラン官能性ポリマーを架橋するために非常に効果的であることが既に示されていた。実施例２３はＦｕｓａｂｏｎｄ４９３の無水マレイン酸グラフト化ポリエチレンカップリング剤を伴う。密度が非常に低いこの樹脂は、水和したＭｇＯについて、効果的なカップリング剤であるだけでなく、より良好なフィラーアクセプターであることが予想される。実施例２２は、良好な加工性、１００％の抽出分、加工性に悪影響を及ぼさなかった低い含有量のＭｇ（ＯＨ）2不純物及び低い不純物レベルを有することが貯蔵寿命安定性の研究において特定されたＭａｇＯｘ９８ＬＲを用いて調製される。
【表１０】
2010508402.tif 000013
【００８０】
図７は、異なる水和条件にさらされたときの水和の程度を示す。静的スチーム管において、１８０℃でのスチームに１５分間さらすことにより、５ｗｔ％のＦｕｓａｂｏｎｄ４９３を伴う配合物、ならびに、Ｅｌｖａｘ及びシリコーンマスターバッチを伴う配合物（Ｅｘ．２０）を含めて、シラン−エチレンコポリマー２及びＳｕｐｅｒ  Ｐｒｅｍｉｎｕｍ  ＭａｇＯｘ（Ｅｘ．１９）によるほぼ完全な変換がもたらされた。１５分間の暴露による６５％の変換、及び、３０分間の暴露によるほぼ完全な変換が、ジスタノキサンスズ触媒マスターバッチにより達成された（Ｅｘ．２１）。低い表面積のＭａｇＯｘ９８ＬＲ（Ｅｘ．２２）では、８２％の変換が１５分間の暴露によりもたらされ、完全な変換が３０分間の暴露によりもたらされた。予想されるように、水和の速度が、５０℃での湯浴にさらされたときには低下する；実施例１９、ジスタノキサンマスターバッチ含有サンプル（Ｅｘ．２１）及びＥｌｖａｘ含有サンプル（Ｅｘ．２０）は、９０℃の湯浴における４８時間の後でさえ完全な変換に達せず、しかしながら、シラン−エチレンコポリマー１を含むサンプル（Ｅｘ．２４）、及び、Ｆｕｓａｂｏｎｄ４９３を含むサンプル（Ｅｘ．２３）は完全な変換に達する。
【００８１】
図８に示されるような、スチーム管環境にさらされたときのゲル含有量は、湯浴における温度組合せ法よりも一貫して低い。このことは、低い温度が硬化反応には有利であるので、予想されることである。また、スチーム管環境で使用されたジブチルスズジラウラート触媒の加水分解安定性及び熱安定性は疑わしい。しかしながら、比較では、ジスタノキサンスズ触媒の方が、スチーム管及び湯浴の両方でコントロール（ジブチルスズジラウラート）と比較して、硬化反応を触媒することにおいて効果的である。ＭａｇＯｘ９８ＬＲを使用したとき、低い表面積のＭｇＯは、大きい表面積のＳｕｐｅｒ  Ｐｒｅｍｉｎｕｍ  ＭａｇＯｘと同じくらい多くの水分を水和に向けて硬化反応から捕捉せず、従って、この規格物によるゲル含有量は、スチーム管環境ではコントロール（実施例１９）と比較してより大きい。この規格物は湯浴環境では試験しなかった。１つの驚くべき結果は、Ｆｕｓａｂｏｎｄ４９３の存在下でのゲル含有量が大きいことであろう。しかしながら、ｔ＝０におけるゲル含有量そのものがより大きく、このことは、何らかの硬化反応が押出しそのものの期間中に生じていることを暗示する。おそらくは、Ｆｕｓａｂｏｎｄへの無水マレイン酸グラフトは、これが水との反応によってその酸形態に変換されると、効果的な水分硬化触媒となる。シラン−エチレンコポリマー１対シラン−エチレンコポリマー２の間に差異は何ら観測されない。Ｅｌｖａｘ２６５及びシリコーンマスターバッチの添加は、ゲル含有量を湯浴環境で改善することにおいて効果的であることが判明する。全体として、温度組合せ法を使用することは、１つだけの高い温度を使用することよりもごくわずかに良好であるかもしれない。
【００８２】
上記の開示及び実施例には、結果の根本的な原因に関していくつかの仮定及び推量が含まれる。そのような仮定及び推量は、本発明を実施したいと思う者への指針のためにもっぱら含まれるだけであり、不完全である場合又は正しくない場合がある。本発明者らはそのような仮定及び推量にとらわれない。また、開示及び請求項の範囲は、そのような仮定及び推量を参照することなく解釈されなければならない。
【００８３】
法に従って、本発明は、構造的特徴及び方法論的特徴に関して多少なりとも具体的な言葉で記載されている。しかしながら、本明細書中に開示される手段は、本発明を実施に移すことの好ましい形態を含むので、本発明は、示された具体的な特徴及び記載された具体的な特徴に限定されないことを理解しなければならない。従って、本発明は、均等論に従って適切に解釈される添付された請求項の適切な範囲に含まれるその形態又は改変のいずれかにおいて主張される。
【図１Ａ】
2010508402.tif 000014
【図１Ｂ】
2010508402.tif 000015
【図２】
2010508402.tif 000016
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2010508402.tif 000021
【図８】
2010508402.tif 000022
【国際調査報告】
2010508402.tif 000023
2010508402.tif 000024
2010508402.tif 000025