(57)【要約】本発明は、印刷用インクセットに関する。インクジェットインクセットは、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、ならびにオレンジインク、グリーンインク及びバイオレットインクのうちの１つ又はそれ以上を含むセットであって、多数のインクジェットインクを含み、それぞれのインクが、実質的に水及び揮発性有機溶剤を含まず、２５℃で１００ｍＰａｓ又はそれ以下の粘度を有し、ならびに少なくとも１つの放射線硬化性モノマー、光開始剤及び着色剤を含む。インクセットはまた、ライトＣＹＭＫインクを含む場合がある。シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、オレンジ、グリーン、バイオレット及びライトマゼンタインクを含む８インクセットも開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
多数のインクジェットインクを含むインクジェットインクセットであって、それぞれのインクが、実質的に水及び揮発性有機溶剤を含まず、２５℃で１００ｍＰａｓ又はそれ以下の粘度を有し、ならびに少なくとも１つの放射線硬化性モノマー、光開始剤、及び着色剤を含み、前記インクセットが、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、ならびにオレンジインク、グリーンインク及びバイオレットインクのうちの１つ又はそれ以上を含む、前記インクジェットインクセット。
【請求項２】
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、ならびにオレンジインク、グリーンインク及びバイオレットインクのうちの２つ又はそれ以上を含む、請求項１に記載のインクジェットインクセット。
【請求項３】
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、オレンジインク、グリーンインク及びバイオレットインクを含む、請求項１又は２に記載のインクジェットインクセット。
【請求項４】
ライトシアンインク、ライトマゼンタインク、ライトイエローインク、ライトブラックインク及びホワイトインクのうちの１つ又はそれ以上をさらに含む、請求項１から３のいずれか一項に記載のインクジェットインクセット。
【請求項５】
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、オレンジインク、グリーンインク、バイオレットインク及びライトマゼンタインクを含む、請求項４に記載のインクジェットインクセット。
【請求項６】
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、オレンジインク、バイオレットインク、ならびにグリーンインク、ライトマゼンタインク及びホワイトインクのうちの１つ又はそれ以上を含む、請求項４に記載のインクジェットインクセット。
【請求項７】
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、オレンジインク、バイオレットインク、ライトマゼンタインク及びホワイトインクを含む、請求項６に記載のインクジェットインクセット。
【請求項８】
それぞれの定義されるインクが、次のようなＬ＊、ａ＊及びｂ＊値を有する、請求項１から７のいずれか一項に記載のインクジェットインクセット：
シアン：Ｌ＊＝３５〜６９、ａ＊＝−６０〜−１０、ｂ＊＝−７０〜−２０
マゼンタ：Ｌ＊＝３０〜６４、ａ＊＝５５〜１０５、ｂ＊＝−４０〜１０
イエロー：７０〜１０４、ａ＊＝−４０〜１０、ｂ＊＝７０〜１２０
ブラック：Ｌ＊＝６〜３０、ａ＊＝−２５〜２５、ｂ＊＝−２０〜３０
オレンジ：Ｌ＊＝５０〜９０、ａ＊＝２５〜７５、ｂ＊＝５５〜１０５
グリーン：Ｌ＊＝４０〜８０、ａ＊＝−１０５〜−５５、ｂ＊＝−１５〜３５
バイオレット：Ｌ＊＝１０〜５０、ａ＊＝３５〜８５、ｂ＊＝−９０〜−４０
ホワイト：Ｌ＊＝８１〜９９、ａ＊＝−２５〜２５、ｂ＊＝−２０〜３０
ライトシアン：Ｌ＊＝７１〜１０５、ａ＊＝−６０〜−１０、ｂ＊＝−７０〜−２０
ライトマゼンタ：Ｌ＊＝６６〜１００、ａ＊＝５５〜１０５、ｂ＊＝−４０〜１０
ライトイエロー：Ｌ＊＝１０６〜１４０、ａ＊＝−４０〜１０、ｂ＊＝７０〜１２０
ライトブラック：Ｌ＊＝３５〜７５、ａ＊＝−２５〜２５、ｂ＊＝−２０〜３０。
【請求項９】
前記少なくとも１つの放射線硬化性モノマーが、少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーを含む、請求項１から８のいずれか一項に記載のインクジェットインクセット。
【請求項１０】
前記少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーが、単官能性モノマー、多官能性モノマー及びそれらの組み合わせから選択される、請求項９に記載のインクジェットインクセット。
【請求項１１】
それぞれのインクが、重合性オリゴマーをさらに含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載のインクジェットインクセット。
【請求項１２】
前記重合性オリゴマーが、５００から８，０００の重量平均分子量を有する、請求項１１に記載のインクジェットインクセット。
【請求項１３】
前記インクが、Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミン、又はそれらの混合物から選択される少なくとも１つの単官能性モノマーをさらに含む、請求項１から１２のいずれか一項に記載のインクジェットインクセット。
【請求項１４】
前記着色剤が、分散性顔料である、請求項１から１３のいずれか一項に記載のインクジェットインクセット。
【請求項１５】
前記シアン及びライトシアンインクが、ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯ又はピグメントブルー１５：３を含有する、請求項１４に記載のインクジェットインクセット。
【請求項１６】
前記マゼンタ及びライトマゼンタインクが、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５Ｄ又はピグメントレッド２０２及び／又はピグメントバイオレット１９を含有する、請求項１４に記載のインクジェットインクセット。
【請求項１７】
前記イエロー及びライトイエローインクが、ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ２Ｇ、又はピグメントイエロー１２０を含有する、請求項１４に記載のインクジェットインクセット。
【請求項１８】
前記ブラック及びライトブラックインクが、ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０、又はピグメントブラック７を含有する、請求項１４に記載のインクジェットインクセット。
【請求項１９】
前記オレンジインクが、Ｋｅｎａｌａｋｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ＨＰＲＬＯ、又はピグメントオレンジ３６を含有する、請求項１４に記載のインクジェットインクセット。
【請求項２０】
前記グリーンインクが、ＨＥＵＣＯ  ＧＲＥＥＮ  ６００７０３Ｋ、又はピグメントグリーン７を含有する、請求項１４に記載のインクジェットインクセット。
【請求項２１】
前記バイオレットインクが、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＮＦ、又はピグメントバイオレット２３を含有する、請求項１４に記載のインクジェットインクセット。
【請求項２２】
前記ホワイトインクが、ピグメントホワイト６を含有する、請求項１４に記載のインクジェットインクセット。
【請求項２３】
請求項１から２２のいずれか一項に記載のインクジェットインクセットからのインクを基材上に印刷すること、及びそれらのインクを硬化させることを含む、インクジェット印刷方法。
【請求項２４】
請求項１から２２のいずれか一項に記載のインクジェットインクセットからのインクが印刷されている基材。
【請求項２５】
それぞれのカートリッジが、請求項１から２２のいずれか一項に記載のセットからのインクのうちの１つを収容している、インクジェットインクカートリッジのセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用インクセット、詳細には、既存のインクセットより広い色域を有する印刷用インクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
色再生において、色域は、共に印刷されたときに所与の色空間を表す、色のサブセットである。色再生の際、全可視色空間を最大限に表し得ることが特に望ましい。
【０００３】
色域は、ＣＩＥ  １９３１（国際照明委員会（Commission Internationale de l'Eclairage））色度図における領域として一般に表され、この場合、特定の色には、その図上のそれらの位置に従ってＬ＊ａ＊ｂ＊値が割り当てられる。
【０００４】
インクジェット印刷では、ブラック、ホワイト又は有色インクの微小液滴が、制御された様式で、１つ又はそれ以上の貯留部又は印刷ヘッドから、狭いノズルを通して、上記貯留部に対して相対的に移動している基材上に吐出される。吐出されたインクがその基材上に画像を形成する。高速印刷のために、それらのインクは、印刷ヘッドから迅速に流出しなければならず、ならびにこれが確実に生じるように使用の際に低い粘度を有さなければならず、これは一般には２５℃で１００ｍＰａｓ未満であるが、殆どの用途において、この粘度は、５０ｍＰａｓ未満、及び多くの場合、２５ｍＰａｓ未満であるべきである。一般に、ノズルを通して吐出されるとき、インクは、多くの場合、約４０℃に上昇される噴射温度で、２５ｍＰａｓ未満、好ましくは５〜１５ｍＰａｓ未満、及び理想的には１０．５ｍＰａｓの粘度を有する（このインクは、周囲温度では、はるかに高い粘度を有し得る）。これらのインクは、また、貯留部又はノズル内で乾燥又は皮張りしにくくなければならない。これらの理由のため、周囲温度又はほぼ周囲温度で塗布するためのインクジェットインクは、一般に、大きな割合の流動性液体ビヒクル又は溶剤を含有するように配合される。１つの一般的なタイプのインクジェットインクの場合、この液体は水である。例えば、the Jurnal of Imaging Science, 35(3), pp.179-188 (1991)におけるＨｅｎｒｙ  Ｒ．Ｋａｎｇによる学術述論文を参照のこと。これらの系では、インクが、水の蒸発のためにそのヘッド内で乾燥しないことを保障するために大きな努力を払わねばならない。もう１つの一般的なタイプでは、その液体が低沸点溶剤又は溶剤の混合物である。例えば、欧州特許第０３１４４０３号及び欧州特許第０４２４７１４号を参照のこと。
【０００５】
もう１つのタイプのインクジェットインクは、光開始剤の存在下で照射、一般には紫外線での照射によって重合する、モノマーと呼ばれる、不飽和有機化合物を含有する。このタイプのインクは、印刷物を乾燥させるために液相を蒸発させる必要がないという利点を有する。その代わり、印刷物を放射線に暴露してそれを硬化させる又は固める。このプロセスは、中温での溶剤の蒸発より急速である。そのようなインクジェットインクでは、低い粘度を有するモノマーを使用する必要がある。
【０００６】
インクジェットインクセットは、一般に、ＣＭＹＫ色空間を用いる。すなわち、このインクジェットインクセットは、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックインクを含有する。このインクジェットインクセットは、ＣＭＹＫに加えてオレンジ及びグリーンインクも含む、六色セットにも拡張された。例えば、特開２００１−３５４８８６には、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックインクに加えて、グリーン及びレッドインクを含む水性インクジェットインクセットが開示されている。さらなる例として、欧州特許第１７４６１３８号には、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックインクに加えて、マゼンタ及びライトマゼンタを含むインクジェットインクセットが開示されている。
【０００７】
しかし、これらの拡張されたインクセットでさえ、限られた可視色空間の表現しかもたらさない。それにもかかわらず、インクセットのさらなる開発は、相溶性インクの配合及び適切な色の組み合わせを見つける必要性に関連した少なからぬ技術的細目によって制限される。それぞれの色に別個の印刷ヘッドが必要とされるので、色の数は、最小限に留めるべきでもある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】欧州特許第０３１４４０３号
【特許文献２】欧州特許第０４２４７１４号
【特許文献３】特開２００１−３５４８８６
【特許文献４】欧州特許第１７４６１３８号
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】the Jurnal of Imaging Science, 35(3), pp.179-188 (1991)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、インクの印刷特性を損なわせずにより良好な可視色空間表現を達成するインクジェットインクセットが当分野において必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
従って、本発明は、多数のインクジェットインクを含み、それぞれのインクが、実質的に水及び揮発性有機溶剤を含まず、２５℃で１００ｍＰａｓ又はそれ以下の粘度を有し、ならびに少なくとも１つの放射線硬化性モノマー、光開始剤、及び着色剤を含む、インクジェットインクセットを提供し、このセットは、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、ならびにオレンジインク、グリーンインク及びバイオレットインクのうちの１つ又はそれ以上を含む。
【００１２】
もう１つの実施形態において、インクセットは、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、ならびにオレンジインク、グリーンインク及びバイオレットインクのうちの２つ又はそれ以上を含む。
【００１３】
もう１つの実施形態において、インクセットは、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、オレンジインク、グリーンインク及びバイオレットインクを含む。
【００１４】
もう１つの実施形態において、インクセットは、ライトシアンインク、ライトマゼンタインク、ライトイエローインク、ライトブラックインク及びホワイトインクのうちの１つ又はそれ以上をさらに含む。
【００１５】
もう１つの実施形態において、インクセットは、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、オレンジインク、グリーンインク、バイオレットインク及びライトマゼンタインクを含む。
【００１６】
もう１つの実施形態において、インクセットは、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、オレンジインク、バイオレットインク、ならびにグリーンインク、ライトマゼンタインク及びホワイトインクのうちの１つ又はそれ以上を含む。
【００１７】
もう１つの実施形態において、インクセットは、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、オレンジインク、バイオレットインク、ライトマゼンタインク及びホワイトインクを含む。
【００１８】
特に好ましい実施形態において、本セットは、これらの８つのインクからなり、他のものからはならない。
【００１９】
ここで、添付の図面を参照して本発明を説明する。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】標準ＣＭＹＫセットと比較して本発明のインクジェットインクセットの色域を表すグラフである。
【図２】標準ＣＭＹＫセットと比較して本発明のインクジェットインクセットの色域を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
インクは、溶剤系インク又は硬化性インクとして配合することができる。溶剤系インクは、水又は揮発性有機溶剤を含有し得る。そのようなインクは、当分野において周知である。それらの配合についての詳細は、欧州特許第０３１４４０３号及び欧州特許第０４２４７１４号を参照のこと。本発明のインクジェットインクは、主として硬化によって、すなわち、本明細書において上で論じたようなモノマーの重合によって、乾燥するため、硬化性インクである。従って、このようなインクは、インクの乾燥を果たすために水又は揮発性有機溶剤の存在を必要としないが、そのような成分の存在を許容することはできる。従って、本発明のインクジェットインクは、好ましくは、実質的に水及び揮発性有機溶剤を含まない。これによって、本明細書において上で論じた溶剤系インクの欠点は回避される。
【００２２】
しかし、硬化性インクは、インク配合者にさらに大きな課題を与える。硬化性インクは、硬化性及び皮膜特性に影響を及ぼす傾向がある溶剤系インクと同レベルの細目及び色濃度を達成するために、より大きな重量のインクを基材上に置く必要があるからである。
【００２３】
本発明のインクは、好ましくは、少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマー、少なくとも１つの光開始剤及び少なくとも１つの着色剤を含む。上記少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーは、好ましくは、単官能性モノマー、多官能性モノマー及びそれらの組み合わせから選択される。
【００２４】
インクジェットインクに含めることができる多官能性アクリレートモノマーの例としては、ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、例えばテトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリ（プロピレングリコール）トリアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビス（ペンタエリトリトール）ヘキサアクリレート、ならびにエトキシル化又はプロポキシル化グリコール及びポリオールのアクリレートエステル、例えばプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ならびにこれらの混合物が挙げられる。二官能性アクリレートが特に好ましい。２００より大きい分子量を有するものも好ましい。モノマーの好ましい組み合わせは、ヘキサンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート及びプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートである。
【００２５】
加えて、適する多官能性アクリレートモノマーとしては、メタクリル酸のエステル（すなわち、メタクリレート）、例えば、ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレートが挙げられる。（メタ）アクリレートの混合物も使用することができる。
【００２６】
多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、インクの総重量に基づき、０〜９０重量％、好ましくは５〜８５重量％、さらに好ましくは４０〜８０重量％、最も好ましくは５０〜７０重量％で含めることができる。
【００２７】
単官能性（メタ）アクリレートモノマーも当分野において周知であり、好ましくは、アクリル酸のエステルである。好ましい例としては、フェノキシエチルアクリレート、環状ＴＭＰホルマールアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、オクタデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、イソデシルアクリレート及びラウリルアクリレートが挙げられる。
【００２８】
単官能性（メタ）アクリレートモノマーは、インクの総重量に基づき、１〜９０重量％、好ましくは３〜８０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは１０〜２０重量％で含めることができる。
【００２９】
（メタ）アクリレートは、本明細書ではその標準的な意味を有すると解釈する（すなわち、アクリレート及び／又はメタクリレート）。単官能性及び多官能性も、それらの標準的な意味を有すると解釈する（すなわち、硬化時に重合反応に参加する、それぞれ、１つの基及び２つ又はそれ以上の基）。
【００３０】
本発明のインクは、ビニルエーテルなどのα，β−不飽和エーテルモノマーも含有する場合がある。これらのモノマーは当分野において公知であり、インク配合物の粘度を低下させるために使用することができる。一般に、本発明のインクに使用することができるビニルエーテルモノマーは、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル及びエチレングリコールモノビニルエーテルである。ビニルエーテルモノマーの混合物を使用することもできる。
【００３１】
ビニルエーテルモノマーは、インクの総重量に基づき、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは７〜１５重量％である。好ましい実施形態において、アクリレートモノマーのビニルエーテルモノマーに対する比率は、４：１から１５：１までである。アクリレートモノマーとの組み合わせでα，β−不飽和エーテルモノマーを含有する配合物のさらなる詳細については、国際公開第０２／０６１００１号を参照のこと。
【００３２】
Ｎ−ビニルアミド及びＮ−（メタ）アクリロイルアミンもインクに用いることができる。これらのモノマーは、当分野において周知である。Ｎ−ビニルアミドの好ましい例は、Ｎ−ビニルカプロラクタム及びＮ−ビニルピロリドンであり；Ｎ−（メタ）アクリロイルアミンの好ましい例は、Ｎ−アクリロイルモルホリンである。
【００３３】
Ｎ−ビニルアミド及び／又はＮ−アクリロイルアミンは、インクの総重量に基づき、３〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％、さらに好ましくは１０〜２０重量％で含めることができる。
【００３４】
オリゴマー又は不活性樹脂、例えば熱可塑性アクリル酸樹脂、を含めることによって、インクジェットインクの皮膜特性をさらに改善することができる。しかし、オリゴマー及び多官能性モノマーの場合、可撓性に悪影響を及ぼすことがあり、ならびに最適硬化速度を保持するために化学量性への何らかの調整を必要とすることもあることに留意しなければならない。上記オリゴマーは、５００から８，０００、好ましくは１，０００から７，０００、及び最も好ましくは２，０００から６，０００の重量平均分子量を有する。
【００３５】
オリゴマーは、インクの総重量に基づき、０〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％及びさらに好ましくは４〜１５重量％で含めることができる。
【００３６】
上で説明したモノマーに加えて、本組成物は、照射、例えば紫外線による照射のもとでモノマーの重合を開始する光開始剤を含む。照射に基づいてフリーラジカルを生じさせる光開始剤（フリーラジカル光開始剤）、例えば、ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド又はそれらの混合物などが好ましい。そのような光開始剤は、公知であり、例えば、商品名Ｉｒｇａｃｕｒｅ、Ｄａｒｏｃｕｒ（Ｃｉｂａから）及びＬｕｃｅｒｉｎ（ＢＡＳＦから）などで市販されている。
【００３７】
好ましくは、上記光開始剤は、インクの１から２０重量％、好ましくは４から１０重量％存在する。
【００３８】
本発明のインクジェットインクは、インクの液体媒質に溶解又は分散させることができる着色剤も含む。好ましくは、上記着色剤は、分散性顔料である。上記着色剤は、例えば、商品名Ｐａｌｉｏｔｏｌ（ＢＡＳＦ  ｐｌｃから入手可能）、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ（両方とも、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）及びＨｏｓｔａｐｅｒｍ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＵＫから入手可能）で市販されている。
【００３９】
シアン及びライトシアンインクは、−６０から−１０のａ＊値及び−７０から−２０のｂ＊値、好ましくは、−５５から−１５のａ＊値及び−６５から−２５のｂ＊値、さらに好ましくは、−５０から−２０のａ＊値及び−６０から−３０のｂ＊値、最も好ましくは、−４５から−２５のａ＊値及び−５５から−３５のｂ＊値を有する。シアンインクは、３５から６９、好ましくは４０から６７、さらに好ましくは４５から６５のＬ＊値を有する。ライトシアンインクは、７１から１０５、好ましくは７３から１００、さらに好ましくは７５から９５のＬ＊値を有する。シアン及びライトシアンインクは、好ましくは、分散性ピグメントブルー１５：３、さらに好ましくはＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯを含有する。使用することができる他の顔料としては、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：６及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００４０】
マゼンタ及びライトマゼンタインクは、５５から１０５のａ＊値及び−４０から１０のｂ＊値、好ましくは、６０から１００のａ＊値及び−３５から５のｂ＊値、さらに好ましくは、６５から９５のａ＊値及び−３０から０のｂ＊値、最も好ましくは、７０から９０のａ＊値及び−２５から−５のｂ＊値を有する。マゼンタインクは、３０から６４、好ましくは３５から６２、さらに好ましくは４０から６０のＬ＊値を有する。ライトマゼンタインクは、６６から１００、好ましくは６８から９５、さらに好ましくは７０から９０のＬ＊値を有する。マゼンタ及びライトマゼンタインクは、好ましくは、分散性ピグメントレッド２０２及び／又はピグメントバイオレット１９、さらに好ましくはＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５Ｄを含有する。使用することができる他の顔料としては、ピグメントレッド９、ピグメントレッド１８４、ピグメントバイオレット２２、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット１２２及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００４１】
イエロー及びライトイエローインクは、−４０から１０のａ＊値及び７０から１２０のｂ＊値、好ましくは、−３５から５のａ＊値及び７５から１１５のｂ＊値、さらに好ましくは−３０から０のａ＊値及び８０から１１０のｂ＊値、最も好ましくは、−２５から−５のａ＊値及び８５から１０５のｂ＊値を有する。イエローインクは、７０から１０４、好ましくは７５から１０２、さらに好ましくは８０から１００のＬ＊値を有する。ライトイエローインクは、１０６から１４０、好ましくは１０８から１３５、さらに好ましくは１１０から１３０のＬ＊値を有する。イエロー及びライトイエローインクは、好ましくは、分散性ピグメントイエロー１２０、さらに好ましくはＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ２Ｇを含有する。使用することができる他の顔料としては、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１９４及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００４２】
ブラック及びライトブラックインクは、−２５から２５のａ＊値及び−２０から３０のｂ＊値、好ましくは、−２０から２０のａ＊値及び−１５から２５のｂ＊値、さらに好ましくは、−１５から１５のａ＊値及び−１０から２０のｂ＊値、最も好ましくは、−１０から１０のａ＊値及び−５から１５のｂ＊値を有する。ブラックインクは、６から３０、好ましくは８から２５、さらに好ましくは１０から２０のＬ＊値を有する。ライトブラックインクは、３５から７５、好ましくは４０から７０、さらに好ましくは４５から６５のＬ＊値を有する。ブラック及びライトブラックインクは、好ましくは、分散性ピグメントブラック７、さらに好ましくはＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ２５０を含有する。使用することができる他の顔料としては、カーボンブラック、ピグメントブラック６、ピグメントブラック８及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００４３】
他の着色剤も使用することができる。これらの４つのインクのライトバージョンは、より薄い色をもたらすためにそのベースインクより少ない顔料を常に含有する。一般に、ライトインクは、そのベースインク中に存在する顔料の量と比較して、２〜５０重量％、好ましくは４〜４０重量％、さらに好ましくは６〜３０重量％の量の顔料を含有する。
【００４４】
オレンジインクは、２５から７５のａ＊値及び５５から１０５のｂ＊値、好ましくは、３０から７０のａ＊値及び６０から１００のｂ＊値、さらに好ましくは、３５から６５のａ＊値及び６５から９５のｂ＊値、最も好ましくは、４０から６０のａ＊値及び７０から９０のｂ＊値を有する。オレンジインクは、５０から９０、好ましくは５５から８５、さらに好ましくは６０から８０のＬ＊値を有する。オレンジインクは、分散性ピグメントオレンジ３６、さらに好ましくはＫｅｎａｌａｋｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ＨＰＲＬＯを含有する。
【００４５】
グリーンインクは、−１０５から−５５のａ＊値及び−１５から３５のｂ＊値、好ましくは、−１００から−６０のａ＊値及び−１０から３０のｂ＊値、さらに好ましくは、−９５から−６５のａ＊値及び−５から２５のｂ＊値、最も好ましくは、−９０から−７０のａ＊値及び０から２０のｂ＊値を有する。グリーンインクは、４０から８０、好ましくは４５から７５、さらに好ましくは５０から７０のＬ＊値を有する。グリーンインクは、好ましくは、分散性ピグメントグリーン７、さらに好ましくはＨＥＵＣＯ  ＧＲＥＥＮ  ６００７０３Ｋを含有する。
【００４６】
バイオレットインクは、３５から８５のａ＊値及び−９０から−４０のｂ＊値、好ましくは、４０から８０のａ＊値及び−８５から−４５のｂ＊値、さらに好ましくは、４５から７５のａ＊値及び−８０から−５０のｂ＊値、最も好ましくは、５０から７０のａ＊値及び−７５から−５５のｂ＊値を有する。グリーンインクは、１０から５０、好ましくは１５から４５、さらに好ましくは２０から４０のＬ＊値を有する。バイオレットインクは、好ましくは、分散性ピグメントバイオレット２３、さらに好ましくはＨｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＮＦを含有する。使用することができる他の顔料としては、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２２、ピグメントバイオレット２３、ピグメントバイオレット１２２及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００４７】
ホワイトインクは、−２５から２５のａ＊値及び−２０から３０のｂ＊値、好ましくは、−２０から２０のａ＊値及び−１５から２５のｂ＊値、さらに好ましくは、−１５から１５のａ＊値及び−１０から２０のｂ＊値、最も好ましくは、−１０から１０のａ＊値及び−５から１５のｂ＊値を有する。ブラックインクは、８１から９９、好ましくは８３から９８、さらに好ましくは８５から９５のＬ＊値を有する。グリーンインクは、好ましくは、分散性ピグメントホワイト６、さらに好ましくはＴｉｐａｑｕｅ  ＣＲ−６０−２を含有する。
【００４８】
上述の値を以下の表にまとめる。
【表１】
2010527394.tif 000002
2010527394.tif 000003
【００４９】
好ましい実施形態において、本発明のインクジェットインクセットは、上述の顔料を有するオレンジ、グリーン及びバイオレットインクを含有する。顔料のこの組み合わせは、特に、ＣＭＹＫ及び場合によっては、上述のライトインクと併せたとき、特に広い色域をもたらすことが判明した。しかし、他の着色剤も使用することができる。
【００５０】
存在する顔料の全割合は、インクの総重量に基づき、好ましくは０．５から１５重量％、さらに好ましくは０．５から５重量％であるが、但し、上で述べたように、ライトマゼンタは、マゼンタインクより少ない着色剤を常に含有する。
【００５１】
本発明のインクは、フリーラジカルメカニズムによって硬化するが、本発明のインクは、ラジカル及びカチオン性メカニズムによって硬化する、いわゆる「ハイブリッド」インクである場合もある。従って、１つの実施形態において、本発明のインクジェットインクは、少なくとも１つのカチオン硬化性モノマー（例えば、ビニルエーテル）及び少なくとも１つのカチオン性光開始剤（例えば、ヨードニウム又はスルホニウム塩、例えばフッ化ジフェニルヨードニウム及びヘキサフルオロリン酸トリフェニルスルホニウム）をさらに含む。適するカチオン性光開始剤としては、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  ＵＶＩ−６９シリーズ、Ｄｅｕｔｅｒｏｎ  ＵＶ  １２４０及びＩＪＹ２２５７、Ｃｉｂａ  Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２５０及びＣＧＩ  ５５２、ＩＧＭ−Ｃ４４０、Ｒｈｏｄｉａ  ２０４７及びＵＶ９３８０ｃが挙げられる。
【００５２】
特性又は性能を改善するために、当分野において公知のタイプの他の成分がインク中に存在する場合もある。これらの成分は、例えば、界面活性剤、脱泡剤、分散剤、光開始剤の相乗剤、熱又は光による分解に対する安定剤、レオドラント、流動又はスリップ助剤、殺生剤及び同定用トレーサであり得る。
【００５３】
本発明はまた、上で説明したインクセットを使用するインクジェット印刷方法及び硬化されたインクをその上に有する基材を提供する。本発明のカラーセットは、ピエゾ・ドロップ・オン・デマンド（piezoelectric drop-on-demand）インクジェット印刷に特に適する。適する基材としては、スチレン、ＰｏｌｙＣａｒｂ（ポリカーボネート）、ＢａｎｎｅｒＰＶＣ（ＰＶＣ）及びＶＩＶＡＫ（グリコール変性ポリエチレンテレフタレート）が挙げられる。本発明のインクは、好ましくは、紫外線照射によって硬化され、インクジェット印刷による塗布に適する。本発明は、本明細書において定義するとおりのインクジェットインクの色の１つがそれぞれのカートリッジに収容されている、インクジェットインクカートリッジのセットをさらに提供する。本カートリッジは、インク容器と、インクジェットプリンタとの接続に適するインク送出口とを含む。
【００５４】
インクジェットインクは、所望の低粘度（２５℃で１００ｍＰａｓ未満、好ましくは５０ｍＰａｓ未満、及び最も好ましくは２５ｍＰａｓ又はそれ以下）を示す。粘度は、サーモスタット制御されるカップとスピンドルの装置を装着したブルックフィールド粘度計、例えば、モデルＬＤＶ１＋とＵＬＡスピンドル・カップ装置を２５℃で使用して、又はスピンドル００を用いて２５℃で２０ｒｐｍで動作するＤＶ１低粘度用粘度計を使用して測定することができる。
【００５５】
本発明のインクは、例えば、高速水冷式攪拌機での攪拌、又は横型ビーズミルでの粉砕などの公知の方法によって調製することができる。
【００５６】
ここで、例として以下の実施例を参照して、本発明を説明する（与えられる部は、重量によるものである）。
【実施例１】
【００５７】
示されている量（百分率は、重量によるものであり、そのインクの総重量に基づく）で成分を混合することにより、以下の組成を有するインクジェットインク配合物を調製した。
【表２】
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【表３】
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【表４】
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【表５】
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【表６】
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【表７】
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【表８】
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【表９】
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【００５８】
他の適するインクとしては、次のものが挙げられる。
【表１０】
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【表１１】
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【実施例２】
【００５９】
実施例１において調製したインクを様々な特性について試験した。
【００６０】
グリーン、オレンジ及びバイオレットインクの硬化速度及び付着力を、適切な硬化速度及び付着力を示すことがわかっているインクセットの他のインクとの比較によって評価した。安定性及び表面張力が、そのインクセット内のインクが示すものに類似していることも判明した。以下の試験を行った。
【００６１】
湿潤インクサンプル試験パラメータ
粘度は、スピンドルＯＯを用いて２５℃で２０ｒｐｍで動作するブルックフィールドＤＶ１低粘度用粘度計を使用して測定した。
【００６２】
粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  Ｓレーザー粒径回折ユニットを使用して測定した。示す数値は、サンプル中の粒子の９０容量％がこの数値より小さかった場合のものである。粒径を確認するために顕微鏡画像も使用し、バルク粒子は１マイクロメートル未満であり、解凝集されていることが判明した。
【００６３】
印刷サンプル試験パラメータ
自動ＲＫ塗工機及び１２マイクロメートル線巻Ｋバー（Ｋ２）アプリケータを速度６で使用して、２２０マイクロメートル光沢ＰＶＣ基材上にインクを引いた。半分の出力に設定した２つの８０Ｗ／ｃｍランプを装着したＳｖｅｃｉａ  ＵＶドライヤを使用して、皮膜を硬化させた。
【００６４】
ｄ６５光源及び２度視野の観測者でＧｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏ  Ｅｙｅ分光光度計を使用して色を測定した。それを、ＣＩＥ  １９３１に従ってＬ＊ａ＊ｂ＊値によって示す。
【００６５】
硬化した皮膜が粘着性でないことならびにスクラッチ付着力及びクロスハッチ付着力が存在することを保証するために、ＢＸインク範囲からの既存のインクと一緒に硬化させることによって、硬化速度を確認した。
【００６６】
Ｉｎｃａ  Ｓｐｙｄｅｒ  ３２０平台ＵＶインクジェットマシーンを用いて画像を印刷することにより（５回の通過、１５００ｍｍ／秒、１４０％被覆率で基材２００マイクロメートル光沢ＰＶＣに印刷し、中等度の出力に設定した２つのランプで硬化させた）、硬化速度及び付着力を評価した。
【００６７】
上で説明した条件下でＳｐｙｄｅｒ  ３２０平台ＵＶインクジェットマシーンを用いて、噴射性能を確認した。
【００６８】
結果を次の表に示す。
【表１２】
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【００６９】
本発明のインクジェットインクセットの色域を標準ＣＹＭＫインクジェットインクセットと比較した。結果を図１及び図２に示す（これらの図は、ｂ＊に対してａ＊をプロットしたグラフである）。図１は、１００％で印刷した個々の色を示す。図２は、主色の組み合わせを測定し、プロットした、より現実的な色空間を示す。ライトマゼンタの使用は、達成可能な色域を増加させず、むしろ、その使用は、色、特に肌色、のはるかにスムースな遷移を可能にすることにより印刷物の外観を向上させ、ならびに印刷物の平滑性及び外観を高めることに留意すべきである。図２の上右側四分の一区画における色域の広がりは、肌色領域に対応し、ならびに図２の下右側四分の一区画における色域の広がりは、コーポレートカラーによく使われる青色に対応する。両方が商業的に重要な領域である。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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