(57)【要約】  以下（１）少なくとも１の一般式（Ｉ）［式中、Ｒ3は、水素原子又は１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、有利に水素原子を表す］の３価の基Ｂを含有するβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマー、（２）少なくとも３のアミノ基を含有し、前記アミノ基のうち少なくとも２は１級アミノ基である、有機Ｓｉ不含ポリアミン、及び場合により（３）少なくとも１の一般式（Ｉ）の基Ｂ又は少なくとも１の１級アミノ基を含有する、ケイ素不含化合物を含有する組成物。前記組成物は、成分（１）、（２）及び場合により（３）の混合により得られる。反応生成物は、前記組成物の反応により得られる。
2010501695.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下
（１）少なくとも１の一般式
【化１】
2010501695.tif 000009
［式中、
Ｒ3は、水素原子又は１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、有利に水素原子を表す］の３価の基Ｂを含有するβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマー、
（２）少なくとも３のアミノ基を含有し、前記アミノ基のうち少なくとも２は１級アミノ基である、有機Ｓｉ不含ポリアミン、
及び場合により
（３）少なくとも１の一般式（Ｉ）の基Ｂ又は少なくとも１の１級アミノ基を含有する、ケイ素不含化合物
を含有する組成物。
【請求項２】
シロキサンポリマー（１）中の基Ｂとして、一般式
【化２】
2010501695.tif 000010
［式中、
Ｒ1は、末端位置以外に、酸素、硫黄及び窒素の群から選択されたヘテロ原子を含有することができる、１〜２００個の炭素原子を有する２価の有機基、有利に１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ3は、請求項１でそのために記載された意味を有し、
Ｒ4は、水素原子又は１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基、有利に水素原子であり、かつ、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ、１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基を表す］の群から選択されたＳｉＣ結合基Ｂ1が使用されている、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
シロキサンポリマー（１）中の基Ｂとして、一般式
−Ｒ8−Ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2Ｒ3    （ＩＶ）  及び
−Ｒ8−Ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ3＝Ｃ（−ＯＨ）−ＣＨ2Ｒ3    （Ｖ）
［式中、
Ｙは、酸素原子又は式−（ＮＲ9−Ｒ’）z−ＮＲ2−の基、有利に酸素原子を表し、
ここで、
Ｒ’は、１〜６個の炭素原子を有する２価の炭化水素基、有利に１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ2は、水素原子又は１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基、有利に水素原子を表し、
Ｒ3は、請求項１でそのために記載された意味を有し、
Ｒ8は、酸素、硫黄及び窒素の群から選択されたヘテロ原子を含有することができる１〜２００個の炭素原子を有する２価の有機基、有利に１以上の相互に別個の酸素原子を含有することができる１〜１２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基を表し、
Ｒ9は、Ｒ2又は式−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2Ｒ3又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ3＝Ｃ（−ＯＨ）−ＣＨ2Ｒ3の基を表し、
ｚは、０又は１〜１０の整数、有利に０、１又は２である］の群から選択されたＳｉＣ結合基Ｂ2が使用されている、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
式（ＩＶ）及び（Ｖ）において、
Ｙは、酸素原子であり、かつ
Ｒ8は、一般式
−Ｒ10−（ＯＣ2Ｈ4）e−（ＯＣ3Ｈ6）f−（ＯＣ4Ｈ8）h−ＯＣiＨ2i−（Ｙ）    （Ｘ）
［式中、
Ｒ10は、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
−（Ｙ）は、式（ＩＶ）及び（Ｖ）中のＹへの結合であり、
ここで、
Ｙは、酸素原子であり、
ｅ、ｆ及びｈは、それぞれ、０又は１〜１００の整数を意味するが、
但し、総和ｅ＋ｆ＋ｈ≧１であり、かつ
ｉは、２、３又は４である］のポリエーテル基である、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
シロキサンポリマー（１）中の基Ｂとして、一般式
【化３】
2010501695.tif 000011
［式中、
Ｒ3及びＲ4は、請求項１でそのために記載された意味を有し、
Ｒ11は、２価の有機基、有利に酸素、硫黄及び窒素の群から選択されたヘテロ原子を含有することができる１〜２００個の炭素原子を有する２価の有機基、有利に１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の意味を有し、かつ、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、請求項２でそのために記載された意味を有する］の群から選択されたＳｉＣ結合基Ｂ3が使用されている、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
シロキサンポリマー（１）として、一般式
ＸgＲ3-gＳｉＯ（ＳｉＲ2Ｏ）l（ＳｉＲＸＯ）kＳｉＲ3-gＸg    （ＩＸａ）  及び
（Ｒ15Ｏ）Ｒ2ＳｉＯ（ＳｉＲ2Ｏ）n（ＳｉＲＸＯ）mＳｉＲ2（ＯＲ15）    （ＩＸｂ）
［式中、
Ｘは、基Ｂを含有する有機基を表し、有利にＳｉＣ結合基Ｂ1、Ｂ2又はＢ3であり、
ここで、Ｂ、Ｂ1、Ｂ2及びＢ3は、そのために上記された意味を有し、
Ｒは、１価の、場合により置換された、１つの基につき１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ15は、水素原子又は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、有利に水素原子又はメチル基又はエチル基を表し、
ｇは、０又は１であり、
ｋは、０又は１〜３０の整数であり、かつ
ｌは、０又は１〜１０００の整数であり、
ｍは、１〜３０の整数であり、かつ
ｎは、０又は１〜１０００の整数であるが、
但し、１分子当たり平均で少なくとも１の基Ｘが含有されている］の群から選択された有機ポリシロキサンが使用されている、請求項１から５までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
基Ｘが、請求項３及び４記載のＳｉＣ結合基Ｂ2である、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
成分（１）、（２）及び場合により（３）を含有する組成物と水との混合物が、使用された成分（１）及び場合により（３）と水との混合物よりも安定である、請求項１から７までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項９】
有機Ｓｉ不含ポリアミン（２）として、１０〜２６ｍＥｑ／ｇ（ｍＥｑ／ｇ＝物質１ｇ当たりのミリ当量）、有利に１３〜２６ｍＥｑ／ｇの範囲内のアミン基濃度を有する有機Ｓｉ不含ポリアミンを使用する、請求項１から８までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１０】
以下
（１）少なくとも１の一般式
【化４】
2010501695.tif 000012
［式中、
Ｒ3は、水素原子又は１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、有利に水素原子を表す］の３価の基Ｂを含有するβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマー、
（２）少なくとも３のアミノ基を含有し、前記アミノ基のうち少なくとも２は１級アミノ基である、有機Ｓｉ不含ポリアミン、
及び場合により
（３）少なくとも１の一般式（Ｉ）の基Ｂ又は少なくとも１の１級アミノ基を含有する、ケイ素不含化合物
を含有する混合物を製造することによる、請求項１から９までのいずれか１項記載の組成物の製造法。
【請求項１１】
請求項１から９までのいずれか１項記載の、又は請求項１０記載の方法により製造された組成物を反応させることにより製造可能である、反応生成物。
【請求項１２】
成分（１）、（２）及び場合により（３）から得られた反応生成物と水との混合物が、使用された成分（１）及び場合により（３）と水との混合物よりも安定である、請求項１１記載の反応生成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、β−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマーを含有する組成物及びその製造法である。
【０００２】
US 6,121,404 Aには、β−ケトカルボニル官能基を含有しかつ水溶性である、短鎖シロキサンブロックを有するポリエーテル−シロキサン−コポリマーを、アミノシロキサンと架橋させ、エラストマーフィルムとすることが記載されている。β−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマーをまず水中に溶解させ、そこへ次にアミノシロキサンを添加し、水溶液を乾燥させる。エラストマーフィルムが残留する。
【０００３】
β−ケトカルボニル官能性シロキサンは、US 6,121,404によればテキスタイル処理に使用することができる。しかしながら、テキスタイルの処理の際には、そのように仕上げ加工されたテキスタイルが可能な限りほとんど黄変しないことが重要である。
【０００４】
EP 603 716 A1には、ポリアミンと架橋し得る２以上の官能基を有するポリエーテル−及びポリエステルアセトアセテートが記載されている。ポリアミンは全般的に過剰に使用される。
【０００５】
EP 481 345 A2に相応して、ポリエポキシドと水、アミン又はヒドロキシカルボン酸とを反応させ、引き続きアセト酢酸とエステル化させて製造されたポリマーのアセトアセテートと、ポリケチミン又はポリアルジミンとを混合することによって、液体の被覆材料を製造することができる。
【０００６】
類似の技術がEP 199 087 A1に記載されている。ポリアセトアセテートは、ここでは、不飽和アセト酢酸エステルの重合により得られる。
【０００７】
US 3,668,183 Aから、ポリアセトアセテート／−アセトアミドとブロックトポリアミンとの反応により行われるポリエナミン樹脂の製造は公知である。短いポットライフの後に前記樹脂はゲル化し、固形の塊状物となる。
【０００８】
J. prakt. Chem. 336, 483-491 (1994)において、ポリエーテルアセトアセテートとジアミンとの反応によりアミノ官能性ポリエーテルエナミンが得られており、該アミノ官能性ポリエーテルエナミンはジイソシアナートで連鎖延長される。
【０００９】
１級又は２級アミノ基を含有するポリマーの官能化のために、EP 442 653 A2には、前記ポリマーと、厳密に１つのエノール形カルボニル基と少なくとも１つのグラフトすべき官能基とを含有する化合物との反応を含む方法が記載されている。
【００１０】
テキスタイル処理に好適である、β−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマーを含有する組成物ないし該組成物から得られる反応生成物を提供するという課題が存在しており、その際、そのように仕上げ加工されたテキスタイル又はテキスタイル織物は可能な限りわずかな黄変しか示さないことが望ましい。更に、水との混合物が、使用されたβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマーと水との混合物よりも安定である、組成物ないし反応生成物を提供するという課題が存在していた。
【００１１】
前記課題は本発明により解決される。
【００１２】
本発明の対象は、以下
（１）少なくとも１の一般式
【化１】
2010501695.tif 000003
［式中、
Ｒ3は、水素原子又は１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、有利に水素原子を表す］の３価の基Ｂを含有するβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマー、
（２）少なくとも３のアミノ基を含有し、前記アミノ基のうち少なくとも２は１級アミノ基である、有機Ｓｉ不含ポリアミン、
及び場合により
（３）少なくとも１の一般式（Ｉ）の基Ｂ又は少なくとも１の１級アミノ基を含有する、ケイ素不含化合物
を含有する組成物である。
【００１３】
本発明の対象は、更に、以下
（１）少なくとも１の一般式
【化２】
2010501695.tif 000004
［式中、
Ｒ3は、水素原子又は１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、有利に水素原子を表す］の３価の基Ｂを含有するβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマー、
（２）少なくとも３のアミノ基を含有し、前記アミノ基のうち少なくとも２は１級アミノ基である、有機Ｓｉ不含ポリアミン、
及び場合により
（３）少なくとも１の一般式（Ｉ）の基Ｂ又は少なくとも１の１級アミノ基を含有する、ケイ素不含化合物
を含有する混合物を製造することによる、組成物の製造法である。
【００１４】
本発明の対象は、更に、本発明による組成物を反応させることにより製造可能である反応生成物である。
【００１５】
式（Ｉ）中の基Ｂにおいて、有利に３つの遊離原子価のうち多くとも１つがヘテロ原子に結合している。
【００１６】
有利に、シロキサンポリマー（１）は、平均的な分子１つにつき少なくとも２つの基Ｂ、有利に２〜２０個の基Ｂを含有する。有機基Ｂは、有利にＳｉ−Ｃ基を介して、シロキサンポリマー（１）のシロキサン部分に結合している。
【００１７】
３価の基Ｂの遊離原子価のいずれもヘテロ原子に結合していない場合には、本発明によるシロキサンポリマー（１）は有利に、一般式
【化３】
2010501695.tif 000005
［式中、
Ｒ3は、そのために上記された意味を有し、
Ｒ1は、末端位置以外に、酸素、硫黄及び窒素の群から選択されたヘテロ原子を含有することができる１〜２００個の炭素原子を有する２価の有機基、有利に１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ4は、水素原子又は１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基、有利に水素原子であり、かつ、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ、１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基を表す
］の群から選択された少なくとも１のＳｉＣ結合基Ｂ1を含有する。
【００１８】
式（ＩＩ）ないし（ＩＩＩ）の基Ｂ1は、Ｒ1を介してシロキサンポリマーに結合している置換されたアセチルアセトンの構造を有する。
【００１９】
３価の基Ｂの遊離原子価の１つがヘテロ原子に結合している場合には、本発明によるシロキサンポリマー（１）は有利に、一般式
−Ｒ8−Ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2Ｒ3    （ＩＶ）  及び
−Ｒ8−Ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ3＝Ｃ（−ＯＨ）−ＣＨ2Ｒ3    （Ｖ）
［式中、
Ｙは、酸素原子又は式−（ＮＲ9−Ｒ’）z−ＮＲ2の基、有利に酸素原子を表し、
ここで、
Ｒ’は、１〜６個の炭素原子を有する２価の炭化水素基、有利に１〜４個の炭素原子を有する２価の炭化水素基を表し、
Ｒ2は、水素原子又は１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基、有利に水素原子を表し、
Ｒ3は、そのために上記された意味を有し、
Ｒ8は、酸素、硫黄及び窒素の群から選択されたヘテロ原子を含有することができる１〜２００個の炭素原子を有する２価の有機基、有利に１以上の相互に別個の酸素原子を含有することができる１〜１２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基を表し、
Ｒ9は、Ｒ2又は式−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2Ｒ3又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ3＝Ｃ（−ＯＨ）−ＣＨ2Ｒ3の基を表し、
ｚは、０又は１〜１０の整数、有利に０、１又は２である］の群から選択された少なくとも１のＳｉＣ結合基Ｂ2を含有する。
【００２０】
式（ＩＶ）及び（Ｖ）の基Ｂ2は、基Ｒ8を介してシロキサンポリマーに結合している。基Ｂ2は、基Ｂとして有利である。
【００２１】
式（ＩＶ）及び（Ｖ）の基Ｂ2は、互変異性体基である。有利に、本発明によるシロキサンポリマーは、１分子当たり式（ＩＶ）及び（Ｖ）の群からの少なくとも２の基Ｂ2を含有し、その際、本発明によるシロキサンポリマーは、式（ＩＶ）の基のみか、式（Ｖ）の基のみか、もしくは双方を一緒に含有することができる。互変異性体基は相互に変換し得るため、そのそれぞれの含分は外部の結合に応じて変化し得る。従って、その比は広範囲で変動することができ、約１０００：１〜約１：１０００の比であることができる。
【００２２】
本発明によるシロキサンポリマー（１）のエノール含分は、前記物質の弱酸性の特性をもたらし、該特性は、一般式（Ｉ）の基の構造パラメータ及び置換基に決定的に依存する。有利に、前記のエノール化可能な基は、５．０超、特に有利に６．０〜１５．０、特に７．０〜１４．０のｐｋｓ値を有する。
【００２３】
３価の基Ｂの２つの遊離原子価がヘテロ原子に結合している場合には、本発明によるシロキサンポリマー（１）は、有利に、一般式
【化４】
2010501695.tif 000006
［式中、
Ｒ3及びＲ4は、そのために上記された意味を有し、
Ｒ11は、２価の有機基、有利に酸素、硫黄及び窒素の群から選択されたヘテロ原子を含有することができる１〜２００個の炭素原子を有する２価の有機基、有利に１〜１２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の意味を有する］の群から選択された少なくとも１のＳｉＣ結合基Ｂ3を含有する。
【００２４】
本発明によるシロキサンポリマー（１）は、１分子当たり有利に５〜５０００個のＳｉ原子、有利に５０〜１０００個のＳｉ原子を含有する。本発明によるシロキサンポリマー（１）は直鎖、分枝鎖、デンドリマー又は環状であってよい。本発明によるシロキサンポリマー（１）が式（Ｉ）の官能基Ｂを少なくとも２つ含有する限り、Ｓｉ原子の具体的な数も平均数も合致しない任意のサイズのネットワーク構造も、本発明によるシロキサンポリマー（１）の範囲内に属する。
【００２５】
本発明によるβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマー（１）は、有利に、一般式
【化５】
2010501695.tif 000007
［式中、
Ｘは、基Ｂを含有する有機基を表し、有利にＳｉＣ結合基Ｂ1、Ｂ2又はＢ3であり、
ここで、Ｂ、Ｂ1、Ｂ2又はＢ3は、そのために上記された意味を有し、
Ｒは、１価の、場合により置換された、１つの基につき１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ15は、水素原子又は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、有利に水素原子又はメチル基又はエチル基を表し、
ａは、０又は１であり、
ｃは、０、１、２又は３であり、かつ
ｄは、０又は１であるが、
但し、総和ａ＋ｃ＋ｄ≦３であり、かつ１分子当たり平均で少なくとも１の基Ｘが含有されている］の単位からなる有機ポリシロキサンである。
【００２６】
本発明によるβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマー（１）の有利な例は、一般式
ＸgＲ3-gＳｉＯ（ＳｉＲ2Ｏ）l（ＳｉＲＸＯ）kＳｉＲ3-gＸg    （ＩＸａ）  及び
（Ｒ15Ｏ）Ｒ2ＳｉＯ（ＳｉＲ2Ｏ）n（ＳｉＲＸＯ）mＳｉＲ2（ＯＲ15）    （ＩＸｂ）
［式中、
Ｘ、Ｒ及びＲ15は、そのために上記された意味を表し、
ｇは、０又は１であり、
ｋは、０又は１〜３０の整数であり、かつ
ｌは、０又は１〜１０００の整数であり、
ｍは、１〜３０の整数であり、かつ
ｎは、０又は１〜１０００の整数であるが、
但し、１分子当たり平均で少なくとも１の基Ｘが含有されている］の有機ポリシロキサンである。
【００２７】
基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネオ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基及びオクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アルケニル基、例えばビニル基、５−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、１−プロペニル基、アリル基、３−ブテニル基及び４−ペンテニル基；アルキニル基、例えばエチニル基、プロパルギル基及び１−プロピニル基；アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基及びフェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；及びアラルキル基、例えばベンジル基、α−フェニルエチル基及びβ−フェニルエチル基である。
【００２８】
基Ｒ1の例は、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）Ｈ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−及び−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−であり、その際、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−基が有利である。
【００２９】
有利に、基Ｒ’は、式−ＣＨ2ＣＨ2−及び−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−の基である。
【００３０】
基Ｒ3の例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネオ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基及びオクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基及びフェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；及びアラルキル基、例えばベンジル基、α−フェニルエチル基及びβ−フェニルエチル基である。
【００３１】
炭化水素基Ｒ3の例は、炭化水素基Ｒ2に関しても当てはまる。
【００３２】
炭化水素基Ｒ3の例は、炭化水素基Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14に関しても当てはまる。
【００３３】
基Ｒ11の例は、Ｒ1のために記載した例、並びに、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリ−ＴＨＦ並びにＣ原子数２００までのその混合ポリマーのポリエーテル基である。
【００３４】
炭化水素基Ｒ15の例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネオ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基である。
【００３５】
式（ＩＩ）ないし（ＩＩＩ）の基Ｂ1は、ジケトン（式（ＩＩ））に関して末端か又は両カルボニル基間のＣ原子上で（式（ＩＩＩ））、Ｒ1を介してシロキサンポリマーに結合しているβ−ジケトン基である。
【００３６】
式（ＩＩ）の基Ｂ1を有するβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマー（１）の製造法は、有機化学から公知である。有利に、該シロキサンポリマー（１）は、Ｓｉ結合酸塩化物を含有する有機ケイ素化合物を用いたアセトアセテートのアシル化を介して得られる。例えば、Ｓｉ結合ウンデカン酸塩化物（Ｒ1＝−Ｃ10Ｈ20−）を含有するシロキサンポリマーをエチルアセトアセテート（ＣＨ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ3）と反応（アシル化）させ、その後、熱的にＣＯ2及びエタノールを分離する場合、式（ＩＩ）［式中、Ｒ1＝−Ｃ10Ｈ20−、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ4＝Ｈ及びＲ5＝−ＣＨ3］の基Ｂ1を含有するシロキサンポリマーが得られる。
【００３７】
式（ＩＩＩ）の基Ｂ1を有するβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマー（１）の製造法は、DE 1193504 A及びDE 1795563 Aに記載されている。ここで、アリルアセチルアセトンのヒドロシリル化が有利であり、その際、式（ＩＩＩ）［式中、Ｒ1＝−Ｃ3Ｈ6−、Ｒ3＝Ｈ、Ｒ6＝Ｒ7＝−ＣＨ3］の基Ｂ1を含有するシロキサンポリマーが生じる。更に、有利な方法は、Ｓｉ結合ハロゲン基、例えば−ＣＨ2Ｃｌ、−ＣＨ2Ｂｒ、−Ｃ3Ｈ6Ｃｌ又は−Ｃ3Ｈ6Ｊを有するシロキサンポリマーによるアセチルアセトンのアルキル化である。
【００３８】
式（ＩＶ）及び（Ｖ）の基Ｂ2を有するシロキサンポリマー（１）の製造法は、US 6,121,404 Aに記載されている。
【００３９】
有利に式（ＩＶ）及び（Ｖ）中のＹが酸素原子である場合、基Ｒ8は１以上の相互に別個の酸素原子を含有することができる。酸素原子を含有する基Ｒ8の例は、ポリエーテル基、例えば
−Ｒ10−（ＯＣ2Ｈ4）e−（ＯＣ3Ｈ6）f−（ＯＣ4Ｈ8）h−ＯＣiＨ2i−（Ｙ）    （Ｘ）
［ここで、
Ｒ10は、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基、例えば−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、又は−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−を表し、
−（Ｙ）は、式（ＩＶ）及び（Ｖ）中のＹへの結合であり、
ここで、
Ｙは、酸素原子であり、
ｅ、ｆ及びｈは、それぞれ、０又は１〜１００の整数を意味するが、
但し、総和ｅ＋ｆ＋ｈ≧１であり、かつ
ｉは、２、３又は４である］
である。
【００４０】
有利に、そのようなシロキサンポリマー（１）は、ヒドロシリル化反応においてα，ω−ジヒドロ有機ポリシロキサンとアリルポリエーテルとの反応による得られるシリコーンポリエーテルから製造される。該シリコーンポリエーテルは、ジケテン又はジケテン付加物と反応される。
【００４１】
式（ＩＶ）及び（Ｖ）中のＹが、式−（ＮＲ9−Ｒ’）z−ＮＲ2−の窒素含有基である場合、シロキサンポリマー（１）は、有利に、一般式
【化６】
2010501695.tif 000008
［式中、
Ｒ3は、そのために上記された意味を有し、有利に水素原子である］のジケテン（ｉ）を、
一般式
−Ｒ8−（ＮＲ9−Ｒ’）z−ＮＲ22  （ＸＩ）
［式中、
Ｒ8、Ｒ’、Ｒ2、Ｒ9及びｚは、そのために上記された意味を有する］のＳｉ結合基Ａを１分子当たり少なくとも１つ含有する有機ケイ素化合物（ｉｉ）
と反応させることにより製造されるが、但し、式（ＸＩ）の基Ａは少なくとも１の１級及び場合により少なくとも１の２級アミノ基、有利に少なくとも１の１級アミノ基を有するものとする。
【００４２】
有利に、前記反応は、１級又は２級アミノ基とβ−ケトカルボニル化合物との反応を遅延又は阻害する有機化合物（ｉｉｉ）の存在下に行われる。有機化合物（ｉｉｉ）として、有利に、アミンと多少なりとも安定した付加物を生じる化合物が使用される。化合物（ｉｉｉ）の例は、アルデヒド及びケトンである。有利な例は、アセトン、ブタノン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンである。
【００４３】
有利な製造法において、第一工程において、有機ケイ素化合物（ｉｉ）を有機化合物（ｉｉｉ）と反応させ、その際、化合物（ｉｉｉ）は、式（ＸＩ）の基Ａ中のアミノ基上に保護基を形成し、引き続き、第二工程において、第一工程において得られた、保護されたアミノ基を有する有機ケイ素化合物（ｉｉ）（（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）からの反応生成物）を、ジケテン（ｉ）と反応させる。ジケテンとの反応の際に、保護基が再度式（ＸＩ）の基Ａ中のアミノ基から分離する。
【００４４】
式（ＸＩ）の基Ａは、式−ＣＨ2−ＮＲ2−Ｈのα−アミノ基であってもよい。この場合、製造の際に、有機化合物（ｉｉｉ）の併用は有利でない。
【００４５】
基Ａの例は、
−ＣＨ2−ＮＨ2
−ＣＨ（ＣＨ3）−ＮＨ2
−Ｃ（ＣＨ3）2−ＮＨ2
−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−ＮＨ2
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2［−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2］2−ＮＨ2
−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−ＮＨ2
であり、その際、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2−及び−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2が有利である。
【００４６】
従って、式（ＩＶ）及び（Ｖ）中のＹが窒素含有基である場合の基Ｂ2の例は、
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ（−Ｚ）、
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ1-x（−Ｚ）x−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ（−Ｚ）であり、
その際、Ｚは、式
−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2Ｒ3、又は
−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ3＝Ｃ（−ＯＨ）−ＣＨ2Ｒ3
の基であり、
Ｒ3は、そのために上記された意味を有し、有利に水素原子であり、かつ
ｘは０又は１である。
【００４７】
式（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）の基Ｂ3を含有するシロキサンポリマー（１）は、例えば、マロンエステルとカルビノール官能性シロキサンとのエステル交換反応又はアミノシロキサンとのアミド化、ないし、ハロゲンアルキルシロキサンを用いたマロンエステルのＣアルキル化により製造される。
【００４８】
本発明による組成物の製造に使用される有機Ｓｉ不含ポリアミン（２）の例は、エチレンイミンのポリマー、ビニルホルムアミドの加水分解又は部分加水分解されたポリマー、アンモニア及びジハロゲンエタンから製造されたエチレンジアミンの同族体及び還元されたポリニトリルであり、その際、エチレンイミンのポリマー及びビニルホルムアミドの加水分解されたポリマーは有利である。
【００４９】
ポリアミン（２）は、有利に３〜約１００００のアミノ基を含有しており、そのうち有利に２〜６０００、有利に２０〜約６０００、特に有利に１００〜６０００は１級アミノ基である。ポリアミン（２）は、直鎖、分枝鎖又は環状構造を有することができ、その際、１級アミノ基は末端位又は側鎖位に配置されていてよい。ポリアミン（２）は、１級アミノ基の他に、２級及び／又は３級アミノ基をも含有することができる。しかしながら、２級アミノ基に対する１級アミノ基の比が有利に少なくとも２、有利に少なくとも５、特に有利に少なくとも２０であるポリアミン（２）が有利である。
【００５０】
ポリアミン（２）は、１０〜２６ｍＥｑ／ｇ、有利に１３〜２６ｍＥｑ／ｇの範囲内のアミン基濃度を有する（ｍＥｑ／ｇ＝物質１ｋｇ当たりの当量）。
【００５１】
ポリアミン（２）は、シロキサンポリマー（１）及び場合により化合物（３）中の基Ｂ１モル当たり１級アミン基有利に０．１〜５０モル、有利に０．５〜２０モルの量で使用される。
【００５２】
場合により反応に一緒に関与する有利にＳｉ不含化合物（３）は、少なくとも１の１級アミノ基又は少なくとも１の基Ｂ、有利に少なくとも１の基Ｂを含有する。前記物質はその特質ゆえ反応性添加剤の機能を有し、かつコポリマー構造の構築にはほとんど寄与しないことが望ましいため、その官能性はむしろわずかであり：有利に、化合物（３）は１〜３の基Ｂ、有利に厳密に１の基Ｂを含有する。
【００５３】
極性（親水性）構造、例えば、ポリエーテルアセトアセテート（エチレンオキシド及び／又はポリプロピレンオキシド−ポリマー、ポリ−ＴＨＦ）、ポリエステルアセトアセテート又はポリエーテルポリエステルアセトアセテートの化合物（３）は有利である。特に有利に、例えば、過剰成分としてシリコーンポリエーテルの製造及び後続のジケテンとの反応の際に生じ、かつすでにシロキサンポリマー（１）に含まれているような、式（ＩＶ）又は（Ｖ）［式中、Ｙ＝酸素である］の基Ｂ2を含有するポリエーテル−モノ−アセトアセテートが使用される。
【００５４】
本発明による混合物の製造は、（１）及び（２）及び場合により（３）の混合により行われる。
【００５５】
混合物は有利に１０〜１００℃、有利に２０〜７０℃の温度で反応される。混合物の製造及び反応は、有利に周囲雰囲気の圧力で、即ち約１０２０ｈＰａで行われるが、しかしながら、より高いか又は低い圧力で行われてもよい。
【００５６】
混合及び反応は、通常の技術、例えば低又は高剪断ミキサ、ロータ−ステータ−撹拌装置並びにアンカー型撹拌機又はブレード型撹拌機を有する撹拌機器を用いて行われる。
【００５７】
反応の際に得られた反応生成物は、被覆、浸透、含浸に、又は極めて全般的に、閉塞したか又は多孔質の支持体の処理に使用することができる。
【００５８】
本発明による組成物ないし該組成物から得られた反応生成物は、テキスタイル又はテキスタイル織物の処理に使用することができる。
【００５９】
本発明による組成物ないし該組成物から得られた反応生成物は、該組成物ないし反応生成物を用いて処理されたテキスタイル又はテキスタイル織物が、従来技術により処理されたテキスタイル又はテキスタイル織物よりも、わずかな黄変しか示さないという利点を有する。
【００６０】
成分（１）、（２）及び場合により（３）を含有する本発明による組成物ないし該組成物から得られた本発明による反応生成物は、該組成物ないし反応生成物と水との混合物が、使用された成分（１）及び場合により（３）と水との混合物よりも安定であるという利点を有する。
【００６１】
該組成物ないし反応生成物の製造のために、有機溶剤を併用することができる。有機溶剤の例は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル又はジプロピレングリコールモノメチルエーテルである。有機溶剤は、本発明による組成物１００質量部に対して１〜１００質量部の量で使用することができる。
【００６２】
本発明による組成物ないし反応生成物の製造の際に、水を併用することができる。その場合には、有利に、水溶液、水性エマルション、水性分散液又は水性マイクロエマルションを得ることができる。水は、本発明による組成物ないし反応生成物１００質量部に対して０．１〜１００００質量部の量で使用することができる。
【００６３】
水溶液又は水性エマルションにおいて、アミン基は、該組成物ないし反応生成物中に、酸、例えば酢酸の添加によりプロトン化されることができる。
【００６４】
本発明による方法は、非連続的に、半連続的に、又は完全に連続的に実施することができる。
【実施例】
【００６５】
実施例１：
ａ）２Ｌ三ッ口フラスコ中で、窒素下に、１．９３ｍＥｑ／ｇのアリル含分を有するアリルポリエチレンオキシド４４０ｇ、シクロヘキセンオキシド０．４７ｇ及び０．０５４％のＳｉ結合水素を有するα，ω−二水素ジメチルポリシロキサン１１２３ｇを強力に撹拌する。混濁した混合物を８７℃に加熱し、ヒドロシリル化反応を、イソプロパノール中のヘキサクロロ白金酸の１％溶液１．６３ｇを添加することにより開始する。発熱反応の際、フラスコ内容物が約５分間澄明になる。１００℃で更に１時間が経過した後、バッチは３ｐｐｍ未満のＳｉ−Ｈ基を含有しており、これは９９％超の変換率に相当する。
【００６６】
５０℃に冷却し、５滴のトリエチルアミンを添加し、３０分以内に全部で７１．３ｇのジケテンを、なおも暖かいバッチに供給する。次いで、内部温度が７４℃にゆっくりと上昇する。７０℃で更に２時間が経過した後、ジケテンはもはや検出不可能である。わずかに褐色を帯びた生成物混合物は、０．５１８ｍＥｑアセトアセテート／ｇの濃度を有する。
【００６７】
ｂ）前記のシリコーンポリエーテルアセトアセテート２００ｇを、２４．７ｍＥｑ／ｇのアミン濃度を有する未希釈の直鎖ポリエチレンイミン２１．９ｇと共に５５℃に加熱する。粘度の増加の際に、第一の混濁した混合物は数分後に均一に澄明となる。反応混合物を７０℃で３０分間完全に反応させ、その間に高粘度となる生成物をジエチレングリコールモノブチルエーテル５５．５ｇで希釈する。粘度４８７０ｍｍ2／ｓ（２５℃）の澄明な８０％ポリマー溶液が得られる。ポリマー溶液は１．９３ｍＥｑ／ｇの全塩基度を有する。
【００６８】
溶液８０ｇを酢酸（９９．５％）７．６ｇでプロトン化し、水１２０ｇに撹拌混入する。ヘラを用いた軽度の剪断下に、わずかに黄色がかった微細粒の水性エマルションが得られる。
【００６９】
対照試料として、実施例１のａ）で製造した、アセトアセテート基を有するシロキサンポリマーの８０％溶液（ジエチレングリコールモノブチルエーテル中）８０ｇを、水１２０ｇに撹拌混入する。強度に混濁し、２相に分離した混合物が得られる。８０％溶液の先行する酸処理を伴う同一の試験により、同一の結果が得られる。
【００７０】
実施例１のｂ）によるβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマーとポリアミンとからの反応生成物が水溶性であるのに対し、使用されたβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマーは非水溶性である。
【００７１】
実施例２
ａ）実施例１と同様に、同一のα，ω−二水素−ジメチルポリシロキサン１２０６ｇ、及び、アリル基含分０．６５ｍＥｑ／ｇを有する式ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）20（Ｃ3Ｈ6Ｏ）10.4Ｈのアリルポリエーテル２０００ｇから、シリコーンポリエーテル３．２ｋｇを製造する。１０滴のトリエチルアミンを添加した後、６０〜７０℃の温度範囲内で１時間以内に全部で１１０ｇのジケテンを供給する。ＩＲスペクトルにおいてもはやジケテンが検出不可能となるまで、同じ温度で更に２時間、完全に反応させる。生成物混合物は、アセトアセテート濃度０．３９３ｍＥｑ／ｇ及び２５℃で粘度４１８０ｍｍ2／ｓの粘度を有する。
【００７２】
ｂ）前記シリコーンポリエーテルアセトアセテート２００ｇを水３１４ｇで希釈し、均質化する。これに、２５℃で、アミン濃度２５．８ｍＥｑ／ｇのペンタエチレンヘキサミン９．３ｇを供給し、十分に撹拌混入する。それに対して、わずかに発熱反応が生じる。４０℃への加熱後、更に１時間が経過した後に０．４６ｍＥｑ／ｇの全塩基度を有するわずかに黄色がかったエマルションが得られるまで、粘度は明らかに増加する。１．１質量％の酢酸で部分プロトン化されたポリアミノシリコーンポリエーテルエマルションを、任意に、完全脱塩水で希釈することができる。
【００７３】
実施例３
実施例２のａ）で製造された、０．３９３ｍＥｑ／ｇのアセトアセテート濃度を有するシリコーンポリエーテルアセタート５４ｇを、水１２６ｇ中に溶解させ、４０℃に加熱する。これに、２３．４ｍＥｑ／ｇのアミン濃度を有する平均分子量約８００ダルトンのポリエチレンイミン（Lupasol(R) FG, BASF）の３０％水溶液２０ｇを供給する。弱い発熱反応及び粘度上昇下に、約０．７０ｍＥｑ／ｇの全塩基度を有するわずかに混濁した褐色を帯びたポリアミノシリコーンポリエーテル溶液が得られ、該溶液は、完全脱塩水で任意に希釈可能である。
【００７４】
実施例４
アセトアセテート官能性シロキサンポリマーとポリアミン化合物とのもう１つの組合せにおいて、実施例２のａ）で製造されたシリコーンポリエーテルアセトアセテート５４ｇを水２１６ｇで希釈し、４０℃に加熱する。前記溶液において、アミン濃度１９ｍＥｑ／ｇを有するポリビニルアミン水溶液（Lupamin 1595, 30%, BASF）２０ｇを、半量の水で希釈し、遅滞なく撹拌混入する。わずかな温度上昇の際に、粘度が著しく増加する。約０．３８ｍＥｑ／ｇの全塩基度を有する安定なマクロエマルションが得られ、該マクロエマルションは完全脱塩水で任意に希釈可能である。
【００７５】
黄変傾向の測定を、Minolta社製Chromameterにより行う。このために、綿ニット品に、フラールに接して、約８５％の液剤を吸収させる。液剤は、２０％のエマルションを２５倍量の完全脱塩水で希釈して製造したものである。乾燥を１５０℃で３分間、引き続き１８０℃で２分間行う。結果を表にまとめた。
【００７６】
US 6,121,404による比較試験１：
US 6,121,404からの実施例１と同様に、平均分子量Ｍn＝５１８ダルトンのアリルエトキシラート１４５０ｇと、活性水素含分０．２１％を有するα，ω−二水素−ジメチルポリシロキサン９５０ｇとを、シクロヘキセンオキシド０．７２ｇの共作用下にヒドロシリル化することにより、水溶性の直鎖シリコーンポリエーテルを製造する。引き続き、７０℃でトリエチルアミン０．３ｇの触媒下でジケテン２３０ｇと反応させることにより、１．０５ｍＥｑ／ｇのβ−ケトエステル含分を有する澄明なシリコーンポリエーテルアセトアセテートが生じる。従って、水中の前記コポリマーの１０％溶液は、０．１０５ｍＥｑ／ｇのβ−ケトエステル含分を有する。
【００７７】
前記の１０％シリコーンポリエーテルアセトアセテート溶液１００ｇを、同量の慣用の、０．１０５ｍＥｑ／ｇの１級アミノ基の含分を有するアミノシリコーン油エマルションと混合する。アミノシリコーンとして、アミノエチルアミノプロピルメチルシロキシ−及びジメチルシロキシ単位からなるコポリマーを使用し、その際、前記コポリマーは、ヒドロキシ−及びメトキシ基を末端に有し、かつ１５６０ｍｍ2／ｓ（２５℃）の粘度を有する。前記混合物は、０．１０５ｍＥｑ／ｇの全塩基度及び約２０％の作用物質割合（シリコーンポリエーテルアセトアセテート＋アミノシリコーン油）を有する。
【００７８】
黄変傾向の測定を、実施例４に記載されているように、Minolta社製Chromameterにより行う。このために、綿ニット品に、フラールに接して、約８５％の液剤を吸収させる。液剤は、２０％の混合物を２５倍量の完全脱塩水で希釈することにより製造したものである。乾燥を１５０℃で３分間、引き続き１８０℃で２分間行う。結果を表にまとめた。
【００７９】
比較試験２：
実施例４の処理様式を繰り返したが、但し、ポリビニルアミン水溶液の代わりに、比較試験１からの慣用のアミノシリコーン油エマルション６００ｇを使用する。更に３００ｇの水で、前記混合物を作用物質含分が２０％となるように調節する。前記混合物は０．１０８ｍＥｑ／ｇの全塩基度を有する。
【００８０】
黄変傾向の測定を、実施例４に記載されているように、Minolta社製Chromameterにより行う。このために、綿ニット品に、フラールに接して、約８５％の液剤を吸収させる。液剤は、２０％のエマルションを２５倍量の完全脱塩水で希釈することにより製造したものである。乾燥を１５０℃で３分間、引き続き１８０℃で２分間行う。結果を表にまとめた。
【００８１】
表：Ｌ  ａ  ｂ表色系での黄変値（３回の測定からの平均）：
実施例４：    ｂ＝  ＋１．３５
比較試験１：  ｂ＝  ＋２．７５
比較試験２：  ｂ＝  ＋２．８２
ブラインド値：ｂ＝  ＋１．２７
値ｂが大きいほど黄変が強い。比較試験１及び２は、慣用のアミノシリコーン油をベースに仕上げ加工された綿が、実施例４による本発明による混合物で仕上げ加工された綿よりもはるかに強度の黄変を示すことを明確に表している。このことは、本発明による液剤が３倍を超える塩基性窒素を含有し、かつこれを専ら１級アミンとしてのみ含有するが、これは従来の観点によれば綿に対するアミン可塑剤の黄変の主要因であると見なされるだけに、より一層驚異的である。
【手続補正書】
【提出日】平成20年4月24日(2008.4.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下
（１）少なくとも１の一般式
【化１】
2010501695.tif 000013
［式中、
Ｒ3は、水素原子又は１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、有利に水素原子を表す］の３価の基Ｂを含有するβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマー、
（２）少なくとも３のアミノ基を含有し、前記アミノ基のうち少なくとも２は１級アミノ基である、有機Ｓｉ不含ポリアミン、
及び場合により
（３）少なくとも１の一般式（Ｉ）の基Ｂ又は少なくとも１の１級アミノ基を含有する、ケイ素不含化合物
を含有するが、但し、成分（１）、（２）及び場合により（３）を反応させた後に可溶性の反応生成物を生じる、組成物。
【請求項２】
シロキサンポリマー（１）中の基Ｂとして、一般式
【化２】
2010501695.tif 000014
［式中、
Ｒ1は、末端位置以外に、酸素、硫黄及び窒素の群から選択されたヘテロ原子を含有することができる、１〜２００個の炭素原子を有する２価の有機基、有利に１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ3は、請求項１でそのために記載された意味を有し、
Ｒ4は、水素原子又は１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基、有利に水素原子であり、かつ、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ、１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基を表す］の群から選択されたＳｉＣ結合基Ｂ1が使用されている、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
シロキサンポリマー（１）中の基Ｂとして、一般式
−Ｒ8−Ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2Ｒ3    （ＩＶ）  及び
−Ｒ8−Ｙ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ3＝Ｃ（−ＯＨ）−ＣＨ2Ｒ3    （Ｖ）
［式中、
Ｙは、酸素原子又は式−（ＮＲ9−Ｒ’）z−ＮＲ2−の基、有利に酸素原子を表し、
ここで、
Ｒ’は、１〜６個の炭素原子を有する２価の炭化水素基、有利に１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ2は、水素原子又は１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基、有利に水素原子を表し、
Ｒ3は、請求項１でそのために記載された意味を有し、
Ｒ8は、酸素、硫黄及び窒素の群から選択されたヘテロ原子を含有することができる１〜２００個の炭素原子を有する２価の有機基、有利に１以上の相互に別個の酸素原子を含有することができる１〜１２０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基を表し、
Ｒ9は、Ｒ2又は式−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨＲ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2Ｒ3又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ3＝Ｃ（−ＯＨ）−ＣＨ2Ｒ3の基を表し、
ｚは、０又は１〜１０の整数、有利に０、１又は２である］の群から選択されたＳｉＣ結合基Ｂ2が使用されている、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
式（ＩＶ）及び（Ｖ）において、
Ｙは、酸素原子であり、かつ
Ｒ8は、一般式
−Ｒ10−（ＯＣ2Ｈ4）e−（ＯＣ3Ｈ6）f−（ＯＣ4Ｈ8）h−ＯＣiＨ2i−（Ｙ）    （Ｘ）
［式中、
Ｒ10は、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
−（Ｙ）は、式（ＩＶ）及び（Ｖ）中のＹへの結合であり、
ここで、
Ｙは、酸素原子であり、
ｅ、ｆ及びｈは、それぞれ、０又は１〜１００の整数を意味するが、
但し、総和ｅ＋ｆ＋ｈ≧１であり、かつ
ｉは、２、３又は４である］のポリエーテル基である、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
シロキサンポリマー（１）中の基Ｂとして、一般式
【化３】
2010501695.tif 000015
［式中、
Ｒ3及びＲ4は、請求項１でそのために記載された意味を有し、
Ｒ11は、２価の有機基、有利に酸素、硫黄及び窒素の群から選択されたヘテロ原子を含有することができる１〜２００個の炭素原子を有する２価の有機基、有利に１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の意味を有し、かつ、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、請求項２でそのために記載された意味を有する］の群から選択されたＳｉＣ結合基Ｂ3が使用されている、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
シロキサンポリマー（１）として、一般式
ＸgＲ3-gＳｉＯ（ＳｉＲ2Ｏ）l（ＳｉＲＸＯ）kＳｉＲ3-gＸg    （ＩＸａ）  及び
（Ｒ15Ｏ）Ｒ2ＳｉＯ（ＳｉＲ2Ｏ）n（ＳｉＲＸＯ）mＳｉＲ2（ＯＲ15）    （ＩＸｂ）
［式中、
Ｘは、基Ｂを含有する有機基を表し、有利にＳｉＣ結合基Ｂ1、Ｂ2又はＢ3であり、
ここで、Ｂ、Ｂ1、Ｂ2及びＢ3は、そのために上記された意味を有し、
Ｒは、１価の、場合により置換された、１つの基につき１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｒ15は、水素原子又は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、有利に水素原子又はメチル基又はエチル基を表し、
ｇは、０又は１であり、
ｋは、０又は１〜３０の整数であり、かつ
ｌは、０又は１〜１０００の整数であり、
ｍは、１〜３０の整数であり、かつ
ｎは、０又は１〜１０００の整数であるが、
但し、１分子当たり平均で少なくとも１の基Ｘが含有されている］の群から選択された有機ポリシロキサンが使用されている、請求項１から５までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
基Ｘが、請求項３及び４記載のＳｉＣ結合基Ｂ2である、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
成分（１）、（２）及び場合により（３）を含有する組成物と水との混合物が、使用された成分（１）及び場合により（３）と水との混合物よりも安定である、請求項１から７までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項９】
有機Ｓｉ不含ポリアミン（２）として、１０〜２６ｍＥｑ／ｇ（ｍＥｑ／ｇ＝物質１ｇ当たりのミリ当量）、有利に１３〜２６ｍＥｑ／ｇの範囲内のアミン基濃度を有する有機Ｓｉ不含ポリアミンを使用する、請求項１から８までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１０】
以下
（１）少なくとも１の一般式
【化４】
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［式中、
Ｒ3は、水素原子又は１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、有利に水素原子を表す］の３価の基Ｂを含有するβ−ケトカルボニル官能性シロキサンポリマー、
（２）少なくとも３のアミノ基を含有し、前記アミノ基のうち少なくとも２は１級アミノ基である、有機Ｓｉ不含ポリアミン、
及び場合により
（３）少なくとも１の一般式（Ｉ）の基Ｂ又は少なくとも１の１級アミノ基を含有する、ケイ素不含化合物
を含有するが、但し、成分（１）、（２）及び場合により（３）を反応させた後に可溶性の反応生成物が得られる混合物を製造することによる、請求項１から９までのいずれか１項記載の組成物の製造法。
【請求項１１】
請求項１から９までのいずれか１項記載の、又は請求項１０記載の方法により製造された組成物を反応させることにより製造可能である、反応生成物。
【請求項１２】
成分（１）、（２）及び場合により（３）から得られた反応生成物と水との混合物が、使用された成分（１）及び場合により（３）と水との混合物よりも安定である、請求項１１記載の反応生成物。
【国際調査報告】
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