(57)【要約】本発明は以下の、少なくとも１つのオレフィン系ポリマー、少なくとも１つのハロゲン化エチレン系ポリマー、または少なくとも１つのエラストマーゴム、少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタン：および少なくとも１つのポリジエンまたはポリジオール系ポリウレタンを含む組成物を提供する。これらの組成物は極性（例えば、ポリエステル、ポリカルボネートおよびポリ乳酸）および非極性材料の間の接着を促進するのに、および、とりわけ、フィルム、繊維、シートおよび連結層、チューブ、接着剤、分散液、保護アパレル、履物、コーティング、積層体およびフォームを製造するのによく適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の、
Ａ）少なくとも１つのオレフィン系ポリマー、または少なくとも１つのハロゲン化エチレン系ポリマー、または少なくとも１つのエラストマーゴム；
Ｂ）少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタン；および
Ｃ）少なくとも１つのポリジエン系ポリウレタン
を含む組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つのオレフィン系ポリマーが以下の、均質に分岐した線状エチレン／α−オレフィン共重合体、均質に分岐した実質的に線状のエチレン／α−オレフィン共重合体、４よりも大きな、またはそれと等しいＰＲＲを有するエチレン／α−オレフィン共重合体、およびプロピレン系共重合体からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記オレフィン系ポリマーが、以下の特性、
（ｉ）約１４.６ｐｐｍおよび約１５.７ｐｐｍにおける位置不規則性に対応する１３Ｃ  ＮＭＲピーク、ほぼ等しい強度のピーク、
（ｉｉ）約−１.２０よりも大きなひずみ指標Ｓｉｘ、
（ｉｉｉ）本質的に同一なままであるＴｍｅ、および共重合体中のコモノマーの量が増加するにつれて減少するＴＭａｘを有するＤＳＣ曲線、および
（ｉｖ）チーグラー−ナッタ触媒で調製された比較用共重合体よりも多いガンマ形態の結晶を報告するＸ線回折パターン
の少なくとも１つを有するプロピレン系共重合体である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１つのポリジエン系ポリウレタンが、組成物の全重量に基づいて２０重量パーセント未満、またはそれと等しい量で存在する、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１つのポリジエン系ポリウレタンが、組成物の全重量に基づいて、１０重量パーセント未満、またはそれと等しい量で存在する、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１つのポリジエン系ポリウレタンが、０．９０ｇ／ｃｃ〜１．３ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１つのポリジエン系ポリウレタンが、１ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１つのポリジエン系ポリウレタンが、５００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１つのポリジエン系ポリウレタンが、組成物の全重量に基づいて、１５〜４０重量パーセントのジイソシアネートを含む組成物から形成される、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
前記ジイソシアネートが芳香族ジイソシアネートである、請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも１つのポリジエン系ポリウレタンが、組成物の全重量に基づいて、５０〜７５重量パーセントのポリジエンジオールを含む組成物から形成される、請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
前記少なくとも１つのポリジエン系ポリウレタンが、組成物の全重量に基づいて、５〜１５重量パーセントの鎖延長剤を含む組成物から形成される、請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
成分Ａが均質に分岐した線状または均質に分布した実質的に線状のエチレン／α−オレフィン共重合体である、請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
前記α−オレフィンがＣ３−Ｃ２０  α−オレフィンである、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記α−オレフィンが、１−プロペン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、またはそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記エチレン／α−オレフィン共重合体が０．８５ｇ／ｃｃ〜０．９４ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項１３〜１５のいずれかに記載の組成物。
【請求項１７】
前記エチレン／α−オレフィン共重合体が０．１ｇ／１０分〜２００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１３〜１６のいずれかに記載の組成物。
【請求項１８】
前記エチレン／α−オレフィン共重合体が４よりも大きな、またはそれと等しいＰＲＲを有する、請求項１３〜１７のいずれかに記載の組成物。
【請求項１９】
成分Ａがプロピレン系ポリマーである、請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項２０】
前記プロピレン系ポリマーが、プロピレン／エチレン共重合体、またはプロピレン／α−オレフィン共重合体であり、前記α−オレフィンはＣ４−Ｃ２０  α−オレフィンである、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記プロピレン系ポリマーがプロピレン／エチレン共重合体である、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
前記プロピレン／エチレン共重合体が０．８５ｇ／ｃｃ〜０．９０ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記プロピレン／エチレン共重合体が０．５ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分のメルト流速（ＭＲＦ）を有する、請求項１９または請求項２０に記載の組成物。
【請求項２４】
前記プロピレン系共重合体が、以下の特性、
（ｉ）約１４．６ｐｐｍおよび約１５．７ｐｐｍにおける位置不規則性に対応する１３Ｃ  ＮＭＲピーク、ほぼ等しい強度のピーク、
（ｉｉ）約−１．２０よりも大きなひずみ指標Ｓｉｘ、および
（ｉｉｉ）本質的に同一なままであるＴｍｅ、および共重合体中のコモノマーの量が増加するにつれて減少するＴＭａｘを有するＤＳＣ曲線
の少なくとも１つを有する、請求項１９〜２３のいずれかに記載の組成物。
【請求項２５】
前記プロピレン系共重合体が、以下の特性、
（ｉ）約１４．６ｐｐｍおよび約１５．７ｐｐｍにおける位置不規則性に対応する１３Ｃ  ＮＭＲピーク、ほぼ等しい強度のピーク、および
（ｉｉ）約−１．２０よりも大きなひずみ指標Ｓｉｘ
の少なくとも１つを有する、請求項１９〜２４のいずれかに記載の組成物。
【請求項２６】
前記プロピレン系共重合体が、
（ｉ）約１４．６ｐｐｍおよび約１５．７ｐｐｍにおける位置不規則性に対応する１３Ｃ  ＮＭＲピーク、ほぼ等しい強度のピーク
を有する、請求項１９〜２５のいずれかに記載の組成物。
【請求項２７】
前記プロピレン系共重合体がプロピレン／α−オレフィン共重合体である、請求項１９〜２６のいずれかに記載の組成物。
【請求項２８】
前記プレピレン系共重合体がプロピレン／エチレン共重合体である、請求項１９〜２６のいずれかに記載の組成物。
【請求項２９】
前記少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンが、ポリエステルに由来する化学ユニット、および少なくとも１つの芳香族ジイソシアネートまたは少なくとも１つの脂肪族ジイソシアネートを含む、請求項１〜２８のいずれかに記載の組成物。
【請求項３０】
前記少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンが、ポリエステルに由来する化学ユニット、および少なくとも１つの芳香族ジイソシアネートを含む、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
前記少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンが、ポリエステルに由来する化学ユニット、および少なくとも１つの脂肪族ジイソシアネートを含む、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３２】
前記少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンが、ポリエステル、ならびに１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンおよび１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの混合物に由来する化学ユニットを含む、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３３】
１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンに対する１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの重量比率が約１対１である、請求項３２に記載の組成物。
【請求項３４】
前記ポリエステルがカプロラクトンから形成される、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３５】
前記熱可塑性ポリウレタンが、カプロラクトンに由来するモノマーユニットを含む、請求項１〜２８のいずれかに記載の組成物。
【請求項３６】
前記熱可塑性ポリウレタンが、Ｎ−オクチルピロリドンに由来する、ジオール誘導体に由来するモノマーユニットを含む、請求項１〜２８のいずれかに記載の組成物。
【請求項３７】
前記熱可塑性ポリウレタンが、ポリテトラメチレンエーテルグリコールに由来するモノマーユニットを含む、請求項１〜２８のいずれかに記載の組成物。
【請求項３８】
前記熱可塑性ポリウレタンが、ポリエーテルに由来するモノマーユニットを含む、請求項１〜２８のいずれかに記載の組成物。
【請求項３９】
前記熱可塑性ポリウレタンがＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥＴＭポリウレタンである、請求項１〜２８のいずれかに記載の組成物。
【請求項４０】
前記少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンが０．９０ｇ／ｃｃ〜１．３ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項１〜３９のいずれかに記載の組成物。
【請求項４１】
前記少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンが１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、請求項１〜４０のいずれかに記載の組成物。
【請求項４２】
さらに、１またはそれ以上の添加剤を含む、請求項１〜４１のいずれかに記載の組成物。
【請求項４３】
さらに、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリエーテルイミド、ポリビニルアルコール、ポリカルボネート、ポリウレタン、ポリ酢酸、およびポリアミドエステルからなる群より選択される極性ポリマーを含む、請求項１〜４２のいずれかに記載の組成物。
【請求項４４】
請求項１〜４３のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、物品。
【請求項４５】
前記物品が、シート、カーペット、接着剤、ワイヤーシース、ケーブル、保護アパレル、自動車部品、履物構成要素、コーティング、またはフォームラミネート、自動車外板、天幕、防水シート、屋根建築物品、ステアリングホイール、粉末コーティング、粉末スラッシュモールディング、耐久消費財、グリップ、ハンドル、コンピュータ構成要素、ベルト、アップリケ、履物構成要素、コンベヤもしくはタイミングベルト、またはファブリックである、請求項４４に記載の物品。
【請求項４６】
前記物品が、押し出されたシートの間の連結層、押し出されたフィルムの間の連結層、押し出されたプロフィールの間の連結層、キャストシートの間の連結層、キャストフィルムの間の連結層またはキャストプロフィールの間の連結層である、請求項４４に記載の物品。
【請求項４７】
請求項１〜４３のいずれかに記載の組成物から形成される、押し出されたシート。
【請求項４８】
前記シートが、３０ダイン／ｃｍよりも大きいか、またはそれと等しく、好ましくは３３ダイン／ｃｍよりも大きいか、またはそれと等しく、より好ましくは３５ダイン／ｃｍよりも大きいかまたはそれと等しい、請求項４７に記載の押し出されたシート。
【請求項４９】
前記シートが、１０ミル〜１０００ミル、好ましくは１５ミル〜５００ミル、より好ましくは２０ミル〜１００ミルの厚みを有する、請求項４７または請求項４８に記載の押し出されたシート。
【請求項５０】
塗装された基材であって、前記基材が請求項１から請求項４３のいずれかに記載の組成物から形成されている、基材。
【請求項５１】
塗料がアクリルポリマー、アルキド樹脂、セルロース系材料、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、カルバメート樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリオールおよびアルコールからなる群より選択される少なくとも１つの添加剤を含む、請求項５０に記載の塗装された基材。
【請求項５２】
前記塗料が水系塗料である、請求項５０または請求項５１に記載の塗装された基材。
【請求項５３】
前記塗料が有機溶媒系である、請求項５０または請求項５１に記載の塗装された基材。
【請求項５４】
以下の、（ａ）極性ポリマーを含む組成物から形成された基材、および（ｂ）請求項１〜４３のいずれかに記載の組成物から形成された成形オーバーレイを含む、オーバーモールド物品。
【請求項５５】
前記極性ポリマーがポリカルボネートである、請求項５４に記載のオーバーモールド物品。
【請求項５６】
以下の、（ａ）請求項１〜４３のいずれかに記載の組成物から形成された基材、および（ｂ）極性ポリマーを含む組成物から形成された成形オーバーレイを含む、オーバーモールド物品。
【請求項５７】
前記物品が、グリップ、ハンドルまたはベルトの形態である、請求項５４〜５６のいずれかに記載のオーバーモールド物品。
【請求項５８】
第一の層および第二の層を含む積層構造体であって、前記第一の層は請求項１〜４３いずれかに記載の組成物から形成され、および前記第二の層は極性ポリマーを含む組成物から形成される、積層構造体。
【請求項５９】
前記層の１つがフォームの形態である、請求項５８に記載の積層構造体。
【請求項６０】
前記層の１つがファブリックの形態である、請求項５８または請求項５９に記載の積層構造体。
【請求項６１】
前記積層構造体が、天幕、防水シートまたは自動車外板またはステアリングホイールの形態である、請求項５８〜６０のいずれかに記載の積層構造体。
【請求項６２】
前記第二の層がポリカルボネートを含む組成物から形成された、請求項５８〜６１のいずれかに記載の積層構造体。
【請求項６３】
第一の成分および第二の成分を含む成形物品であって、前記第一の成分は極性ポリマーを含む組成物から形成され、および前記第二の成分は請求項１〜４３いずれかの組成物から形成される、成形物品。
【請求項６４】
前記物品が、自動車外板、アップリケ、履物構成要素、コンベヤベルト、タイミングベルト、または耐久消費財の形態である、請求項６３に記載の成形物品。
【請求項６５】
請求項１〜４３のいずれかに記載の組成物を含む、分散物。
【請求項６６】
前記分散物が、さらに、アクリルポリマー、アルキド樹脂、セルロース系材料、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、カルバメート樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ、ポリオール、アルコール、およびそれらの組合せからなる群より選択される少なくとも１つの添加剤を含む、請求項６５に記載の分散物。
【請求項６７】
前記分散物が水系分散物である、請求項６５または請求項６６に記載の分散物。
【請求項６８】
前記分散物が有機溶媒系分散物である、請求項６５または請求項６６に記載の分散物。
【請求項６９】
請求項１〜４３のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、射出成形物品。
【請求項７０】
請求項１〜４３のいずれかに記載の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む、ＲＦ溶接物品。
【請求項７１】
第一の成分および第二の成分を含む成形物品であって、前記第一の成分は極性ポリマーを含む組成物から形成され、および前記第二の成分は請求項１〜４３のいずれかに記載の組成物から形成される、成形物品。
【請求項７２】
前記物品が、自動車外板、アップリケ、履物構成要素、コンベヤベルト、タイミングベルト、人工皮、または耐久消費財の形態である、請求項７１に記載の成形物品。
【請求項７３】
請求項１〜４３のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、履物物品。
【請求項７４】
前記物品が、靴外底、靴中物、靴ユニットソール、オーバーモールド物品、天然皮物品、合成皮物品、甲革、積層物品、被覆物品、ブーツ、サンダル、ガロッシュ、プラスチックシューズおよびそれらの組合せからなる群より選択される、請求項７３に記載の履物物品。
【請求項７５】
請求項１〜４３のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの層を含む、熱成形シート。
【請求項７６】
請求項１〜４３のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの層を含む、自動車部品。
【請求項７７】
前記部品が機器パネルまたはドアパネルである、請求項７６に記載の自動車部品。
【請求項７８】
請求項１〜４３のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、人工皮。
【請求項７９】
請求項１〜４３のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、人工芝。
【請求項８０】
請求項１〜４３のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、接着剤。
【請求項８１】
請求項８０に記載の接着剤、およびケブラーから形成される少なくとも１つの成分を含む、コーティングされた基材。
【請求項８２】
成分Ａ、ＢおよびＣを溶融混合することを含む、請求項１〜４３のいずれかに記載の組成物の製法。
【請求項８３】
成分Ａ、ＢおよびＣが同時に混合される、請求項８２に記載の製法。
【請求項８４】
成分Ａ、ＢおよびＣが任意の順序で順次に混合される、請求項８２に記載の製法。
【請求項８５】
前記溶融混合が押出機の中で行われる、請求項８２〜８４のいずれかに記載の製法。
【請求項８６】
前記溶融混合が「イン・ライン」配合プロセスで行われる、請求項８２〜８５のいずれかに記載の製法。
【請求項８７】
以下の，
Ａ）少なくとも１つのオレフィン系ポリマー、または少なくとも１つのハロゲン化エチレン系ポリマー、または少なくとも１つのエラストマーゴム；
Ｂ）少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタン；および
Ｃ）少なくとも１つのポリジオール系ポリウレタン
を含む組成物。
【請求項８８】
前記少なくとも１つのオレフィン系ポリマーが以下の、均質に分岐した線状エチレン／α−オレフィン共重合体、均質に分岐した実質的に線状のエチレン／α−オレフィン共重合体、４よりも大きいかまたはそれと等しいＰＲＲを有するエチレン／α−オレフィン共重合体、およびプロピレン系共重合体からなる群より選択される、請求項８７に記載の組成物。
【請求項８９】
前記オレフィン系ポリマーが、以下の特性、
（ｉ）約１４.６ｐｐｍおよび約１５.７ｐｐｍにおいて位置不規則性に対応する１３Ｃ  ＮＭＲピーク、ほぼ等しい強度のピーク、
（ｉｉ）約−１.２０よりも大きなひずみ指標Ｓｉｘ、
（ｉｉｉ）本質的に同一なままであるＴｍｅ、および共重合体中のコモノマーの量が増加するにつれて減少するＴＭａｘを有するＤＳＣ曲線、および
（ｉｖ）チーグラー−ナッタ触媒で調製された比較用共重合体よりも多いガンマ形態の結晶を報告するＸ線回折パターン
の少なくとも１つを有するプロピレン系共重合体である、請求項８７または請求項８８に記載の組成物。
【請求項９０】
少なくとも１つのポリジオール系ポリウレタンが、組成物の全重量に基づいて２０重量パーセント未満、またはそれと等しい量で存在する、請求項８７〜８９のいずれかに記載の組成物。
【請求項９１】
前記少なくとも１つのポリジオール系ポリウレタンが、組成物の全重量に基づいて、１０重量パーセント未満、またはそれと等しい量で存在する、請求項９０に記載の組成物。
【請求項９２】
前記少なくとも１つのポリジオール系ポリウレタンが、０．９０ｇ／ｃｃ〜１．３ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項８７〜９１のいずれかに記載の組成物。
【請求項９３】
前記少なくとも１つのポリジオール系ポリウレタンが、１ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、請求項８７〜９２のいずれかに記載の組成物。
【請求項９４】
前記少なくとも１つのポリジオール系ポリウレタンが、５００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項８７〜９３のいずれかに記載の組成物。
【請求項９５】
前記少なくとも１つのポリジオール系ポリウレタンが、組成物の全重量に基づいて、１５〜４０重量パーセントのジイソシアネートを含む組成物から形成される、請求項８７〜９４のいずれかに記載の組成物。
【請求項９６】
前記ジイソシアネートが芳香族ジイソシアネートである、請求項９４に記載の組成物。
【請求項９７】
前記少なくとも１つのポリジオール系ポリウレタンが、組成物の全重量に基づいて、５０〜７５重量パーセントのポリジエンジオールを含む組成物から形成される、請求項８７〜９６のいずれかに記載の組成物。
【請求項９８】
前記少なくとも１つのポリジオール系ポリウレタンが、組成物の全重量に基づいて、５〜１５重量パーセントの鎖延長剤を含む組成物から形成される、請求項８７〜９７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９９】
成分Ａが、均質に分岐した線状または均質に分岐した実質的に線状のエチレン／α−オレフィン共重合体である、請求項８７〜９８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１００】
α−オレフィンがＣ３−Ｃ２０  α−オレフィンである、請求項９９に記載の組成物。
【請求項１０１】
前記α−オレフィンが、１−プロペン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、またはそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１００に記載の組成物。
【請求項１０２】
前記エチレン／α−オレフィン共重合体が０．８５ｇ／ｃｃ〜０．９４ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項９９〜１０１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０３】
前記エチレン／α−オレフィン共重合体が０．１ｇ／１０分〜２００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項９９〜１０２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０４】
前記エチレン／α−オレフィン共重合体が４よりも大きな、またはそれと等しいＰＲＲを有する、請求項９９〜１０３のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０５】
成分Ａがプロピレン系ポリマーである、請求項８７〜９８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０６】
前記プロピレン系ポリマーが、プロピレン／エチレン共重合体、またはプロピレン／α−オレフィン共重合体であり、前記α−オレフィンがＣ４−Ｃ２０  α−オレフィンである、請求項１０５に記載の組成物。
【請求項１０７】
前記プロピレン系ポリマーがプロピレン／エチレン共重合体である、請求項１０６に記載の組成物。
【請求項１０８】
前記プロピレン／エチレン共重合体が０．８５ｇ／ｃｃ〜０．９０ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項１０７に記載の組成物。
【請求項１０９】
前記プロピレン／エチレン共重合体が０．５ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分のメルト流速（ＭＲＦ）を有する、請求項１０５または請求項１０６に記載の組成物。
【請求項１１０】
プロピレン系共重合体が、以下の特性、
（ｉ）約１４.６ｐｐｍおよび約１５.７ｐｐｍにおける位置不規則性に対応する１３Ｃ  ＮＭＲピーク、ほぼ等しい強度のピーク、
（ｉｉ）約−１.２０よりも大きなひずみ指標Ｓｉｘ、および
（ｉｉｉ）本質的に同一なままであるＴｍｅ、および共重合体中のコモノマーの量が増加するにつれて減少するＴＭａｘを有するＤＳＣ曲線、
の少なくとも１つを有する、請求項１０５〜１０９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１１】
プロピレン系共重合体が、以下の特性、
（ｉ）約１４.６ｐｐｍおよび約１５.７ｐｐｍにおける位置不規則性に対応する１３Ｃ  ＮＭＲピーク、ほぼ等しい強度のピーク、および
（ｉｉ）約−１.２０よりも大きなひずみ指標Ｓｉｘ
の少なくとも１つを有する、請求項１０５〜１１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１２】
前記プロピレン系共重合体が、約１４．６ｐｐｍおよび約１５．７ｐｐｍにおける位置不規則性に対応する１３Ｃ ＮＭＲピーク、ほぼ等しい強度のピークを有する、請求項１０５〜１１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１３】
前記プロピレン系共重合体がプロピレン／α−オレフィン共重合体である、請求項１０５〜１１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１４】
前記プレピレン系共重合体がプロピレン／エチレン共重合体である、請求項１０５〜１１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１５】
前記少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンが、ポリエステルに由来する化学ユニット、および少なくとも１つの芳香族ジイソシアネートまたは少なくとも１つの脂肪族ジイソシアネートを含む、請求項８７〜１１４のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１６】
前記少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンが、ポリエステルに由来する化学ユニット、および少なくとも１つの芳香族ジイソシアネートを含む、請求項１１５に記載の組成物。
【請求項１１７】
前記少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンが、ポリエステルに由来する化学ユニット、および少なくとも１つの脂肪族ジイソシアネートを含む、請求項１１５に記載の組成物。
【請求項１１８】
前記少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンが、ポリエステル、ならびに１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンおよび１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの混合物に由来する化学ユニットを含む、請求項１１５に記載の組成物。
【請求項１１９】
１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンに対する１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの重量比率が約１対１である、請求項１１８に記載の組成物。
【請求項１２０】
前記ポリエステルがカプロラクトンから形成される、請求項１１５に記載の組成物。
【請求項１２１】
前記熱可塑性ポリウレタンがカプロラクトンに由来するモノマーユニットを含む、請求項８７〜１１４のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２２】
前記熱可塑性ポリウレタンが、Ｎ−オクチルピロリドンに由来する、ジオール誘導体に由来するモノマーユニットを含む、請求項８７〜１１４のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２３】
前記熱可塑性ポリウレタンがポリテトラメチレンエーテルグリコールに由来するモノマーユニットを含む、請求項８７〜１１４のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２４】
前記熱可塑性ポリウレタンがポリエーテルに由来するモノマーユニットを含む、請求項８７〜１１４のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２５】
前記熱可塑性ポリウレタンがＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥＴＭポリウレタンである、請求項８７〜１１４のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２６】
前記少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンが０．９０ｇ／ｃｃ〜１．３ｇ／ｃｃの密度を有する、請求項８７〜１２５のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２７】
前記少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンが１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、請求項８７〜１２６のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２８】
さらに、１またはそれ以上の添加剤を含む、請求項８７〜１２７のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２９】
さらに、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリエーテルイミド、ポリビニルアルコール、ポリカルボネート、ポリウレタン、ポリ酢酸、およびポリアミドエステルからなる群より選択される極性ポリマーを含む、請求項８７〜１２８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３０】
請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、物品。
【請求項１３１】
前記物品が、シート、カーペット、接着剤、ワイヤーシース、ケーブル、保護アパレル、自動車部品、履物構成要素、コーティング、またはフォームラミネート、自動車外板、天幕、防水シート、屋根建築物品、ステアリングホイール、粉末コーティング、粉末スラッシュモールディング、耐久消費財、グリップ、ハンドル、コンピュータ構成要素、ベルト、アップリケ、履物構成要素、コンベヤもしくはタイミングベルト、またはファブリックである、請求項１３０に記載の物品。
【請求項１３２】
前記物品が、押し出されたシートの間の連結層、押し出されたフィルムの間の連結層、押し出されたプロフィールの間の連結層、キャストシートの間の連結層、キャストフィルムの間の連結層またはキャストプロフィールの間の連結層である、請求項１３０に記載の物品。
【請求項１３３】
請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物から形成される、押し出されたシート。
【請求項１３４】
前記シートが、３０ダイン／ｃｍよりも大きいか、またはそれと等しく、好ましくは３３ダイン／ｃｍよりも大きいか、またはそれと等しく、より好ましくは３５ダイン／ｃｍよりも大きいかまたはそれと等しい表面エネルギーを有する、請求項１３３記載の押し出されたシート。
【請求項１３５】
前記シートが、１０ミル〜１０００ミル、好ましくは１５ミル〜５００ミル、より好ましくは２０ミル〜１００ミルの厚みを有する、請求項１３３または請求項１３４に記載の押し出されたシート。
【請求項１３６】
塗装された基材であって、請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物から形成されている、基材。
【請求項１３７】
塗料がアクリルポリマー、アルキド樹脂、セルロース系材料、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、カルバメート樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリオールおよびアルコールからなる群より選択される少なくとも１つの添加剤を含む、請求項１３６に記載の塗装された基材。
【請求項１３８】
前記塗料が水系塗料である、請求項１３６または請求項１３７に記載の塗装された基材。
【請求項１３９】
前記塗料が有機溶媒系である、請求項１３６または請求項１３７に記載の塗装された基材。
【請求項１４０】
以下の、（ａ）極性ポリマーを含む組成物から形成された基材、および（ｂ）請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物から形成された成形オーバーレイを含む、オーバーモールド物品。
【請求項１４１】
前記極性ポリマーがポリカルボネートである、請求項１４０に記載のオーバーモールド物品。
【請求項１４２】
以下の、（ａ）請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物から形成された基材、および（ｂ）極性ポリマーを含む組成物から形成された成形されたオーバーレイを含む、オーバーモールド物品。
【請求項１４３】
前記物品がグリップ、ハンドルまたはベルトの形態である、請求項１４０〜１４２のいずれかに記載のオーバーモールド物品。
【請求項１４４】
第一の層および第二の層を含む積層構造体であって、前記第一の層は請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物から形成され、および前記第二の層は極性ポリマーを含む組成物から形成される、積層構造体。
【請求項１４５】
前記層の１つがフォームの形態である、請求項１４４に記載の積層構造体。
【請求項１４６】
前記層の１つがファブリックの形態である、請求項１４４または請求項１４５に記載の積層構造体。
【請求項１４７】
前記積層構造体が、天幕、防水シートまたは自動車外板またはステアリングホイールの形態である、請求項１４４〜１４６のいずれかに記載の積層構造体。
【請求項１４８】
前記第二の層がポリカルボネートを含む組成物から形成される、請求項１４４〜１４７のいずれかに記載の積層構造体。
【請求項１４９】
第一の成分および第二の成分を含む成形物品であって、前記第一の成分は極性ポリマーを含む組成物から形成され、および前記第二の成分は請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物から形成される、成形物品。
【請求項１５０】
前記物品が、自動車外板、アップリケ、履物構成要素、コンベヤベルト、タイミングベルト、または耐久消費財の形態である、請求項１４９に記載の成形物品。
【請求項１５１】
請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物を含む、分散物。
【請求項１５２】
前記分散物が、さらに、アクリルポリマー、アルキド樹脂、セルロース系材料、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、カルバメート樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ、ポリオール、アルコール、およびそれらの組合せからなる群より選択される少なくとも１つの添加剤を含む、請求項１５１に記載の分散物。
【請求項１５３】
前記分散物が水系分散物である、請求項１５１または請求項１５２に記載の分散物。
【請求項１５４】
前記分散物が有機溶媒系分散物である、請求項１５１または請求項１５２に記載の分散物。
【請求項１５５】
請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、射出成形物品。
【請求項１５６】
請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、ＲＦ溶接物品。
【請求項１５７】
第一の成分および第二の成分を含む成形物品であって、前記第一の成分は極性ポリマーを含む組成物から形成され、前記第二の成分は請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物から形成される、成形物品。
【請求項１５８】
前記物品が、自動車外板、アップリケ、履物構成要素、コンベヤベルト、タイミングベルト、人工皮、または耐久消費財の形態である、請求項１５７に記載の成形物品。
【請求項１５９】
請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、履物物品。
【請求項１６０】
前記物品が、靴外底、靴中物、靴ユニットソール、オーバーモールド物品、天然皮物品、合成皮物品、甲革、積層物品、被覆物品、ブーツ、サンダル、ガロッシュ、プラスチックシューズおよびそれらの組合せからなる群より選択される、請求項１５９に記載の履物物品。
【請求項１６１】
請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの層を含む、熱成形シート。
【請求項１６２】
請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの層を含む、自動車部品。
【請求項１６３】
前記部品が機器パネルまたはドアパネルである、請求項１６２に記載の自動車部品。
【請求項１６４】
請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、人工皮。
【請求項１６５】
請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、人工芝。
【請求項１６６】
請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、接着剤。
【請求項１６７】
請求項１６６に記載の接着剤、およびケブラーから形成される少なくとも１つの成分を含む、コーティングされた基材。
【請求項１６８】
成分Ａ、ＢおよびＣを溶融混合することを含む、請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物の製法。
【請求項１６９】
前記成分Ａ、ＢおよびＣが同時に混合される、請求項１６８に記載の製法。
【請求項１７０】
前記成分Ａ、ＢおよびＣが任意の順序で順次に混合される、請求項１６８に記載の製法。
【請求項１７１】
前記溶融混合が押出機の中で行われる、請求項１６８〜１７０のいずれかに記載の製法。
【請求項１７２】
前記溶融混合が「イン・ライン」配合プロセスで行われる、請求項１６８〜１７１のいずれかに記載の製法。
【請求項１７３】
さらに、スチレン性ブロックコポリマーを含む、請求項１〜４３、および請求項８７〜１２９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１７４】
前記スチレン性ブロックコポリマーが、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーまたは水素化スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーである、請求項１７３に記載の組成物。
【請求項１７５】
さらに少なくとも１つの架橋剤を含む、請求項１７３または１７４記載の組成物。
【請求項１７６】
前記架橋剤が、過酸化物、アゾ化合物、光開始剤およびビニルシランのうち少なくとも１つである、請求項１７５に記載の組成物。
【請求項１７７】
前記組成物がｅ−ビームまたはｘ線放射または水分架橋条件に供される、請求項１７５に記載の組成物。
【請求項１７８】
請求項１７３〜１７７のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、物品。
【請求項１７９】
前記物品が、フィルム、シート、ファイバー、チューブ、ファブリック、フォーム、接着剤、コーティング、ワイヤーまたはケーブル用のシース、保護アパレル、自動車部品、履物構成要素、ラミネート、粉末コーティング、粉末スラッシュモールディング、または耐久消費財からなる群より選択される、請求項１７８に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[関連出願への相互参照]
本出願は、２００６年１１月1日に出願された米国仮出願第６０／８６３，８８７号、２００７年３月１２日に出願された米国仮出願第６０／８９４，３５３号、および２００７年７月２７日に出願された米国仮出願第６０／９５２，２５４号、および２００７年７月２７日に出願された米国仮出願第６０／９５２，２６６号の利益を主張し；各出願は本明細書に参照により完全に組み込まれる。
【０００２】
[発明の分野]
本発明は、以下の、ａ）少なくとも１つのオレフィンポリマー、少なくとも１つのハロゲン化エチレン系ポリマー、または少なくとも１つのエラストマーゴム；ｂ）少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタン；およびｃ）少なくとも１つのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタンを含むポリウレタン組成物を提供する。本発明の組成物は、改良された接着特性に相関する改良された表面エネルギーを有する。
【背景技術】
【０００３】
材料のクラスとしてのポリオレフィンは、比較的接着性が弱く、かつより極性のポリマー材料との相溶性を有する。ほとんどの場合、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン等のような、極性基材へポリオレフィンを接着させるためには別の接着剤が必要とされる。同様に、第三の成分相溶化剤は、典型的には、ポリオレフィンと他のより極性の熱可塑性物質との満足すべき溶融体ブレンドを調製するのに用いられなければならない。しかしながら、ポリオレフィンおよびポリウレタンのよく混じったブレンドを維持するには、かなりの量の相溶化剤が通常必要とされる。
【０００４】
北米においては、ほぼ２５００万ポンドの軟質ポリ塩化ビニル（ｆ−ＰＶＣ）が自動車用途、例えば、機器パネルおよびドアパネルのための熱成形シートとされる。そのようなシーティングはグレイニング（grain）され、他の内部成分とマッチする色である。自動車用途のシーティングは、いくつかの目的使用要件を満足しなければならない。鍵となる末端使用（end-use）の要件は低い光沢値、高い表面スクラッチ／傷抵抗性、高い耐熱性、および良好な低温衝撃耐性を含む。加えて、シーティングはいずれかの中間ポリウレタン（ＰＵ）フォーム層、例えば、自動車パネルに対して柔軟化またはクッショニング効果を提供するために用いられるフォーム層に対して良好な接着を有さなければならない。
【０００５】
ポリマーシートまたは外板（スキン（skin））は、特に、そのシートが機器パネル（ＩＰ）中、自動車の前方の窓下のような窓の下に置かれる場合、低い光沢、または低い眩しさのものでなければならない。さらに、材料の光沢は乗り物の寿命にわたって低いままでなければならない。材料の光沢は、通常、特定の角度において反射された光を測定することによって決定され、典型的なテスト測定は６０度でなされる。反射測定は光沢値に変換され、これらの値は、典型的には、自動車用途では２未満、または２と同等である。軟質または可塑化されたポリ塩化ビニルは、典型的には、高い光沢値を有する。軟質ポリ塩化ビニルの光沢を、自動車用途用の許容できるレベルまで低下させるためには、液状ポリウレタントップ−コーティングが典型的には適用される。
【０００６】
熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）シートは自動車用途でやはり用いることができる。熱可塑性ポリオレフィンシートまたは外板は、一般には、軟質ポリ塩化ビニルと比較してより低い光沢値を有するが、光沢値を低下させる第二の利点を伴って、ポリウレタントップ−コーティングして、主として、表面スクラッチ／傷特徴を高める。新しい表面グレイニング技術（例えば、押出の間の、押し出されたシートへグレイニングローラー表面から付与されたミクロ−グレイニング）が出現しており、しかしながら、これは広く種々のグレインパターンにわたって一定の光沢制御を可能とする。これらの新しい技術は、予測できることには、スクラッチ／傷抵抗性の正しい量を有して、適用要件を満足するポリオレフィンのＰＵトップ−コーティングに対する要望を排除し得る。そのような新しい技術の例は、本明細書に参照により組み込まれる特許文献１に記載されている。
【０００７】
もう１つの末端使用の要件は、シーティング（ｆ−ＰＶＣまたはＴＰＯ）が、特に、夏の熱において、自動車内部で経験する高い使用温度に耐える必要があるということである。現在の基準は、溶融、ゆがみ、粘着性となること、または他の物理的変化を呈することなく、元の伸び（ＩＳＯ  １８８／ＡＳＴＭ  Ｅ  １４５，タイプＩＩＡ，１２０℃において５００時間）の５０％を維持しつつ、５００時間にわたるエージングでの１２０℃の温度に耐えることである。この要件と同時に、−４０℃におけるような低温でシーティングが良好な衝撃特性を供する必要があることである。この特性は、そのようなシーティングを用いてシームレスエアバッグを形成するのに用いる場合に特に重要である（冬におけるエアバッグ展開の間の占有者安全性は特に重要であり；飛散するデブリスがないのは基準である）。可塑化ポリ塩化ビニルのガラス転移温度（Ｔｇ）は、典型的には、−２０℃〜−３０℃であり、かくして、このポリマーは、そのＴｇよりも低い温度で損なわれた低温衝撃特性を有する。しかしながら、熱可塑性ポリオレフィンは、典型的には、ポリ塩化ビニルのそれと比較して、より低いガラス転移温度を有し、かくして、良好な低温衝撃特性を有する。熱可塑性ポリオレフィンは、典型的には、シームレスエアバッグおよび他の安全性デバイスについて選択された材料であり、これは、特に、寒い気候において、乗り物衝撃の間に展開する。
【０００８】
熱可塑性ポリオレフィンは、１２０℃の加熱エージングに際してレオロジー的および／または機械的な特性の変化があまりないことによって示されるように、軟質ポリ塩化ビニルと比較して良好な長期耐久性を有する。１２０℃において、ポリ塩化ビニルは、典型的には、可塑剤を失い、従って、伸び（elongation）（弾力性(elasticity)）を失い、脆くなり、かつクラックを生じる傾向がある。
【０００９】
熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）というシーティングは、柔軟な被覆機器パネルおよびドアパネルでますます用いられつつある。典型的な組み立てプロセスは、成形プロセスにおいて、２つの層の間でポリウレタンフォームを形成することによって、熱成形された軟質熱可塑性ポリオレフィン外板および硬い表面基剤を一緒に連結することを必要とする。硬い表面基剤は、典型的には、熱可塑性ポリオレフィン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン／ポリカーボネート（ＡＢＳ／ＰＣ）ブレンドから構成される。機器パネル適用において、ＡＢＳおよびＡＢＳ／ＰＣ基材は、通常、充填材で補強された硬いＴＰＯによって置き換えられつつある。ポリウレタン前駆体混合物（液状イソシアネート、液状ポリオールおよび触媒）がＴＰＯ外板および硬い表面の間に射出され、次いで、反応して、発泡した中間層を形成する。
【００１０】
熱可塑性ポリオレフィンは、それらの非極性の性質のため、一般には、ポリウレタンのような極性材料に対する接着を欠く。かくして、可撓性のある熱可塑性オレフィンシートは、慣用的には、１またはそれ以上の極性化合物を含有するプライマー溶液で表面処理して、ポリウレタン表面への接着を増加させる。典型的なプライマー溶液は、塩素化マレイン酸化ポリオレフィンを含有する。そのような表面処理は、グラビア適応を介してシーティングを取り扱うために設けられた大きな排気領域；ディップタンクのようなプライマー適応メカニズム；および水および他の溶媒担体をフラッシュ除去するための乾燥手段を必要とする。加えて、可撓性のある熱可塑性オレフィン外板は、間隙（void）および他の目に見える欠陥なくして、ポリウレタンフォームへ接着されなければならない。ポリウレタンフォームは、界面での剥離（または接着しないこと）なく、熱可塑性ポリオレフィン表面に接着すべきである。プライマー溶液の不連続な適応はプライマーを欠如する領域において、熱可塑性オレフィンスキンおよびポリウレタンフォームの間での間隙の形成を導く場合がある。表面間隙は、自動車部品製造業者にとってコストがかかる問題である。というのは、表面間隙を有する部品は自動車組み立てにおいて用いることができず、その代わり、スクラップとされるからである。
【００１１】
ポリウレタン成分を含有し、組成物のポリマー相の安定性を維持するための最小量の相溶化剤または他のタイプの安定化剤を必要とし、かつ高い表面エネルギーおよび良好な接着特性を有するポリオレフィン組成物を開発する要望が存在する。
【００１２】
特許文献２は、少なくとも１つのエチレン／α−オレフィンランダム共重合体および少なくとも１つのポリジエンジオール系ポリウレタンを含有するエチレン／α−オレフィン組成物に関し、該少なくとも１つのエチレン／α−オレフィン共重合体は−６〜７５のＰＲＲ、および０.９３ｇ／ｃｃ未満の、またはそれと等しい密度を有する。
【００１３】
特許文献３は、（ａ）１０％またはそれ以上の硬セグメント含有量を有する水素化ポリジエンジオール系ポリウレタン；（ｂ）１０〜４００ｐｈｒの量の非極性エキステンダー油；および／または（ｃ）５〜１００ｐｈｒの量の１またはそれ以上の熱可塑性樹脂を含む配合ゴム組成物を開示する。該発明は、さらに、本発明の配合ゴム組成物から調製された成形品に関する。
【００１４】
特許文献４は、熱可塑性エラストマーおよびポリオレフィンの相溶化ブレンドを開示する。該相溶化剤は、ポリブタジエンポリオールのような実質的な炭水化物中間体、ＭＤＩのようなジイソシアネートおよびネオペンチルグリコールのようなアミンまたはジオールの鎖延長剤の反応によって形成される熱可塑性ポリウレタンである。該相溶化剤は、その中に多量のソフトセグメントを有し、良好な衝撃耐性、良好な引張強度、良好な引裂耐性、および良好な剥離耐性のような、改良された特性を熱可塑性エラストマーおよびポリオレフィンのブレンドに付与する。
【００１５】
特許文献５は、低濃度のイソシアネート反応性基を含有するポリマー炭化水素と相溶化された、ポリマー炭化水素および熱可塑性ポリウレタンのブレンドを開示する。該相溶化剤は、ペンダントを有する修飾されたポリマー、または一体化されたアミン反応性基を、ヒドロキシルアミン、ジアミン、またはポリエーテルモノアミンと反応させることによって調製することができる。相溶化されたブレンドは、さらに、非ＴＰＵエンジニアリング熱可塑性物質を含んで、ポリマー炭化水素および非ＴＰＵエンジニアリング熱可塑性物質の相溶性ブレンドを形成することができる。
【００１６】
特許文献６は、任意の相溶化ポリマーとの熱可塑性ポリウレタン／オレフィン−グラフトポリマーブレンドを開示する。相溶化ポリマーは、アイオノマー、および主鎖または側鎖において不飽和有機化合物を有するブロックおよびグラフトオレフィンポリマーから選択される修飾されたポリオレフィンである。
【００１７】
特許文献７は、（Ａ）１５〜６０重量パーセントポリオレフィン、（Ｂ）３０〜７０重量パーセントの熱可塑性ポリウレタン、および（Ｃ）１０〜３５重量パーセントの、カルボン酸、カルボキシレートエステル、カルボン酸無水物、カルボキシレート塩、アミド、エポキシ、ヒドロキシ、またはアシルオキシから選択される官能基をその主鎖または側鎖に有する、ランダム、ブロックまたはグラフトオレフィンコポリマーとして定義される少なくとも１つの修飾されたポリオレフィンを含む熱可塑性相溶性ブレンド組成物を開示する。
【００１８】
さらなる組成物が特許文献８；特許文献９；特許文献１０；および特許文献１１に開示されている。
【００１９】
低レベルの、好ましくは（組成物の全重量に基づいて）１０重量パーセント未満の相溶化剤を含有し、シートおよびフィルムのような物品で用いることができ、かつ好ましくは３０ダイン／ｃｍよりも大きな高い表面エネルギー、および良好な接着特性を有する改良された低コストのポリオレフィン／ポリウレタン組成物に対する要望が依然として存在する。改良された熱エージング性能を有し、かつ特に、（１２０℃と同程度に高い）上昇した温度を経験する自動車内装適応に特に適している低コストの相溶化組成物に対するさらなる要望がある。自動車内装適応（熱成形外板）において用いることができ、かつ以下の特性、豪華な感じ、より低い光沢、および負圧熱成形プロセスに必要な改良されたグレイン複製（grain replication）の１またはそれ以上を供するそのような組成物に対してさらなる要望が存在する。
【００２０】
光沢またはスクラッチ制御用のポリウレタントップコーティングを必要としないシートを形成するのに用いることができ、かつポリウレタンフォームに対して良好な接着を有する適当な熱可塑性ポリオレフィン組成物に対するさらなる要望がある。また、ＰＵフォーム、ＰＵ接着剤およびコーティングに対して良好な接着を有する耐候性の(wheatherable)、低光沢および／または良好なスクラッチ傷抵抗性シートを開発する要望もある。これらの要望および他の要望のいくつかは以下の発明によって満足された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２１】
【特許文献１】米国特許第５，９０２，８５４号
【特許文献２】国際公開番号２００７／０３３１１７
【特許文献３】米国特許第６，２５１，９８２号
【特許文献４】米国特許第６，０５４，５３３号
【特許文献５】米国特許第６，４６９，０９９号
【特許文献６】国際公開番号ＷＯ  ００／６３２９３
【特許文献７】欧州出願番号０３４７７９４Ａ１
【特許文献８】国際公開番号ＷＯ  ９６／２７６２２
【特許文献９】米国特許第４，８８３，８３７号
【特許文献１０】米国特許第５，６２３，０１９号
【特許文献１１】米国公開番号２００４／０１０６７４４
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００２２】
［発明の要旨］
本発明は、以下の、
Ａ）少なくとも１つのオレフィン系ポリマー、少なくとも１つのハロゲン化エチレン系ポリマー、または少なくとも１つのエラストマーゴム；
Ｂ）少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタン；および
Ｃ）少なくとも１つのポリジエン系ポリウレタン
を含む組成物を提供する。
もう１つの実施形態において、本発明は、以下の，
Ａ）少なくとも１つのオレフィン系ポリマー、少なくとも１つのハロゲン化エチレン系ポリマー、または少なくとも１つのエラストマーゴム；
Ｂ）少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタン；および
Ｃ）少なくとも１つのポリジオール系ポリウレタン
を含む組成物を提供する。
【００２３】
１つの態様において、該少なくとも１つのオレフィン系ポリマーは以下の、均質に分岐した線状エチレン／α−オレフィン共重合体、均質に分岐した実質的に線状のエチレン／α−オレフィン共重合体、４よりも大きな、またはそれと等しいＰＲＲを有するエチレン／α−オレフィン共重合体、およびプロピレン系共重合体からなる群より選択される。
【００２４】
もう１つの態様において、オレフィン系ポリマーは、以下の特性、
（ｉ）約１４.６ｐｐｍおよび約１５.７ｐｐｍにおける位置不規則性（regio-error）に対応する１３Ｃ  ＮＭＲピーク、ほぼ等しい強度のピーク、
（ｉｉ）約−１.２０よりも大きなひずみ指標Ｓｉｘ、
（ｉｉｉ）本質的に同一なままであるＴｍｅ、および共重合体中のコモノマーの量が増加するにつれて減少するＴＭａｘを有するＤＳＣ曲線、および
（ｉｖ）チーグラー−ナッタ触媒で調製された比較用共重合体よりも多いガンマ形態の結晶を報告するＸ線回折パターン
の少なくとも１つを有するプロピレン系共重合体である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
［発明の詳細な説明］
総説
先に議論したように、本発明は以下の、
Ａ）少なくとも１つのオレフィン系ポリマー、少なくとも１つのハロゲン化エチレン系ポリマー、または少なくとも１つのエラストマーゴム；
Ｂ）少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタン；および
Ｃ）少なくとも１つのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタン
を含む組成物を提供する。
【００２６】
１つの実施形態において、成分Ｃ）はポリジエン系ポリウレタンである。好ましい実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンはポリジエンジオール系ポリウレタンである。さらなる実施形態において、ポリジエンジオール系ポリウレタンがポリブタジエンジオールまたはポリイソプレンジオール、またはそれらの組合せであり、好ましくはポリブタジエンジオールである。
【００２７】
もう１つの実施形態において、成分Ｃ）はポリジオール系ポリウレタンである。さらなる実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンはパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、およびリノレン酸またはこれらのエステルからなる群より選択される１以上の種子油トリグリセリドから作製された少なくとも１つのジオールを含む。
【００２８】
ポリジオール系ポリウレタンの例は、限定されるものではないが、ポリエステルポリオールおよび種子油系ポリオールから形成されるポリウレタンを含む。
【００２９】
１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタン、好ましくは、ポリジエンジオール系ポリウレタンは少なくとも１つの脂肪族またはシクロ脂肪族ジイソシアネートから形成される。さらなる実施形態において、ポリジエン系ポリウレタン、好ましくはポリジエンジオール系ポリウレタン、および熱可塑性ポリウレタンの双方は、各々、独立して、少なくとも１つの脂肪族ジイソシアネートから形成される。
【００３０】
もう１つの実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは少なくとも１つの脂肪族またはシクロ脂肪族ジイソシアネートから形成される。さらなる実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンおよび熱可塑性ポリウレタンの双方は、各々、独立して、少なくとも１つの脂肪族ジイソシアネートから形成される。なおさらなる実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸およびリノレン酸またはこれらのエステルからなる群より選択される１またはそれ以上の種子油トリグリセリドから作製された少なくとも１つのジオールを含む。
【００３１】
好ましい実施形態において、該少なくとも１つのオレフィン系ポリマーは以下の、均質に分岐した線状エチレン／α−オレフィン共重合体、均質に分岐した実質的に線状のエチレン／α−オレフィン共重合体、４よりも大きな、またはそれに等しいＰＲＲを有するエチレン／α−オレフィン共重合体、およびプロピレン系共重合体からなる群より選択される。
【００３２】
さらなる実施形態において、該オレフィン系ポリマーは以下の特性、
（ｉ）約１４．６ｐｐｍおよび約１５．７ｐｐｍにおける位置不規則性に対応する１３Ｃ  ＮＭＲピーク、ほぼ等しい強度のピーク、
（ｉｉ）約−１．２０よりも大きなひずみ指標Ｓｉｘ、
（ｉｉｉ）本質的に同一のままであるＴｍｅ、および共重合体中のコモノマーの量が増加するにつれて減少するＴＭａｘを有するＤＳＣ曲線、および
（ｉｖ）チーグラー−ナッタ触媒で調製された比較用共重合体よりもより多いガンマ形態結晶を報告するＸ線回折パターン
の少なくとも１つを有するプロピレン系共重合体である。
【００３３】
１つの実施形態において、少なくとも１つのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタンは、組成物の全重量に基づいて２０重量パーセント未満、またはそれと等しい量で存在する。もう１つの実施形態において、該少なくとも１つのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタンは、組成物の全重量に基づいて、１０重量パーセント未満、またはそれと等しい量で存在する。
【００３４】
１つの実施形態において、該少なくとも１つのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタンは０．９０ｇ／ｃｃ〜１．３ｇ／ｃｃの密度を有する。１つの実施形態において、該少なくとも１つのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタンは１ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。１つの実施形態において、該少なくとも１つのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタンは５００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する。
【００３５】
１つの実施形態において、該少なくとも１つのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタンは、組成物の全重量に基づいて、１５〜４０重量パーセントのジイソシアネートを含む組成物から形成される。１つの実施形態において、該ジイソシアネーとは芳香族ジイソシアネートである。
【００３６】
もう１つの実施形態において、該少なくとも１つのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタンは、組成物の全重量に基づいて、５０〜７５重量パーセントのポリジエンジオールを含む組成物から形成される。
【００３７】
１つの実施形態において、該少なくとも１つのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタンは、組成物の全重量に基づいて、５〜１５重量パーセントの鎖延長剤を含む組成物から形成される。
【００３８】
１つの実施形態において、成分Ａは均質に分岐した線状または実質的に線状のエチレン／α−オレフィン共重合体である。さらなる実施形態において、α−オレフィンはＣ３−Ｃ２０  α−オレフィンである。もう１つの実施形態において、該α−オレフィンは１−プロペン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、またはそれらの混合物からなる群より選択される。
【００３９】
１つの実施形態において、該エチレン／α−オレフィン共重合体は０．８５ｇ／ｃｃ〜０．９４ｇ／ｃｃの密度を有する。１つの実施形態において、該エチレン／α−オレフィン共重合体は０．１ｇ／１０分〜２００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。１つの実施形態において、該エチレン／α−オレフィン共重合体は４よりも大きな、またはそれと等しいＰＲＲを有する。
【００４０】
１つの実施形態において、成分Ａはプロピレン系ポリマーである。さらなる実施形態において、該プロピレン系ポリマーはプロピレン／エチレン共重合体、またはプロピレン／α−オレフィン共重合体であり、該α−オレフィンはＣ４−Ｃ２０  α−オレフィンである。もう１つの実施形態において、該プロピレン系ポリマーはプロピレン／エチレン共重合体である。もう１つの実施形態において、該プロピレン／エチレン共重合体は０．８５ｇ／ｃｃ〜０．９０ｇ／ｃｃの密度を有する。もう１つの実施形態において、該プロピレン／エチレン共重合体は０．５ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分のメルト流速（ＭＲＦ）を有する。
【００４１】
１つの実施形態において、該プロピレン系共重合体は以下の特性、
（ｉ）約１４．６ｐｐｍおよび約１５．７ｐｐｍにおける位置不規則性に対応する１３Ｃ  ＮＭＲピーク、ほぼ等しい強度のピーク、
（ｉｉ）約−１．２０よりも大きなひずみ指標Ｓｉｘ、および
（ｉｉｉ）本質的に同一なままであるＴｍｅ、および共重合体中のコモノマーの量が増加するにつれて減少するＴＭａｘを有するＤＳＣ曲線
の少なくとも１つを有する。
【００４２】
１つの実施形態において、該プロピレン系共重合体が以下の特性、
（ｉ）約１４．６ｐｐｍおよび約１５．７ｐｐｍにおける位置不規則性に対応する１３Ｃ  ＮＭＲピーク、ほぼ等しい強度のピーク、および
（ｉｉ）約−１．２０よりも大きなひずみ指標Ｓｉｘ
の少なくとも１つを有する。
１つの実施形態において、該プロピレン系共重合体は、
（ｉ）約１４．６ｐｐｍおよび約１５．７ｐｐｍにおける位置不規則性に対応する１３Ｃ  ＮＭＲピーク、ほぼ等しい強度のピーク
を有する。
【００４３】
１つの実施形態において、該プロピレン系共重合体はプロピレン／α−オレフィン共重合体である。１つの実施形態において、該プレピレン系共重合体はプロピレン／エチレン共重合体である。
【００４４】
１つの実施形態において、該少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンはポリエステルに由来する化学ユニット、および少なくとも１つの芳香族ジイソシアネートまたは少なくとも１つの脂肪族ジイソシアネートを含む。
【００４５】
１つの実施形態において、該少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンはポリエステルに由来する化学ユニット、および少なくとも１つの芳香族ジイソシアネートを含む。
【００４６】
１つの実施形態において、該少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンはポリエステルに由来する化学ユニット、および少なくとも１つの脂肪族ジイソシアネートを含む。
【００４７】
１つの実施形態において、該少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンはポリエステル、および１，３−ビス（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン−および１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの混合物に由来する化学ユニットを含む。さらなる実施形態において、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンに対する１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの重量比率は約１対１である。
【００４８】
１つの実施形態において、該ポリエステルはカプロラクトンから形成される。
【００４９】
１つの実施形態において、該熱可塑性ポリウレタンはカプロラクトンに由来するモノマーユニットを含む。１つの実施形態において、該熱可塑性ポリウレタンは、Ｎ−オクチルピロリドンに由来する、ジオール誘導体に由来するモノマーユニットを含む。１つの実施形態において、該熱可塑性ポリウレタンはポリテトラメチレンエーテルグリコールに由来するモノマーユニットを含む。１つの実施形態において、該熱可塑性ポリウレタンはポリエーテルに由来するモノマーユニットを含む。
【００５０】
１つの実施形態において、該熱可塑性ポリウレタンはＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥＴＭポリウレタンである。
【００５１】
１つの実施形態において、該少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンは０．９０ｇ／ｃｃ〜１．３ｇ／ｃｃの密度を有する。１つの実施形態において、該少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンは１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【００５２】
１つの実施形態において、本発明の組成物は１またはそれ以上の添加剤を含む。
【００５３】
１つの実施形態において、本発明の組成物は、さらに、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリエーテルイミド、ポリビニルアルコール、ポリカルボネート、ポリウレタン、ポリ酢酸、およびポリアミドエステルからなる群より選択される極性ポリマーを含む。
【００５４】
該発明は、これまでの態様（claims）のいずれかの組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品も提供する。
【００５５】
１つの実施形態において、該物品はシート、カーペット、接着剤、ワイヤーシース、ケーブル、保護アパレル（protective apparel）、自動車部品、履物構成要素、コーティング、またはフォームラミネート、自動車外板、天幕（awing）、防水シート(tarp)、屋根建築物品(roofing construction article)、ステアリングホイール、粉末コーティング、粉末スラッシュモールディング、耐久消費財（consumer durable）、グリップ、ハンドル、コンピュータ構成要素、ベルト、アップリケ、履物構成要素、コンベヤもしくはタイミングベルト、またはファブリックである。
【００５６】
もう１つの実施形態において、該物品は押し出されたシートの間の連結層、押し出されたフィルムの間の連結層、押し出されたプロフィールの間の連結層、キャストシートの間の連結層、キャストフィルムの間の連結層またはキャストプロフィールの間の連結層である。
【００５７】
本発明は、本発明の組成物から形成される押し出されたシートも提供する。さらなる実施形態において、シートは３０ダイン／ｃｍよりも大きいか、またはそれと等しく、好ましくは３３ダイン／ｃｍよりも大きいか、またはそれと等しく、より好ましくは３５ダイン／ｃｍよりも大きいかまたはそれと等しい表面エネルギーを有する。もう１つの実施形態において、該シートは１０ミル〜１０００ミル、好ましくは１５ミル〜５００ミル、より好ましくは２０ミル〜１００ミルの厚みを有する。
【００５８】
本発明は塗装した基材も提供し、該基材は本発明の組成物から形成される。１つの実施形態において、塗料はアクリルポリマー、アルキド樹脂、セルロース系材料、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、カルバメート樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリオールおよびアルコールからなる群より選択される少なくとも１つの添加剤を含む。もう１つの実施形態において、該塗料は水系塗料である。もう１つの実施形態において、該塗料は有機溶媒系である。
【００５９】
本発明は以下の、（ａ）極性ポリマーを含む組成物から形成された基材、および（ｂ）本発明の組成物から形成された成形されたオーバーレイを含むオーバーモールド物品も提供する。１つの実施形態において、該極性ポリマーはポリカルボネートである。
【００６０】
また、本発明は、以下の、（ａ）本発明の組成物から形成された基材、および（ｂ）極性ポリマーを含む組成物から形成された成形オーバーレイを含むオーバーモールド物品も提供する。１つの実施形態において、該物品はグリップ、ハンドルまたはベルトの形態である。
【００６１】
また、本発明は第一の層および第二の層を含む積層構造体も提供し、該第一の層は本発明の組成物から形成され、および該第二の層は極性ポリマーを含む組成物から形成される。１つの実施形態において、該層の１つはフォームの形態である。もう１つの実施形態において該層の１つはファブリックの形態である。もう１つの実施形態において、該積層構造体は天幕、防水シートまたは自動車外板またはステアリングホイールの形態である。もう１つの実施形態において、第二の層はポリカルボネートを含む組成物から形成される。
【００６２】
また、本発明は、第一の成分および第二の成分を含む成形物品も提供し、該第一の成分は極性ポリマーを含む組成物から形成され、該第二の成分は本発明の組成物から形成される。１つの実施形態において、該物品は自動車外板、アップリケ、履物構成要素、コンベヤベルト、タイミングベルト、または耐久消費財の形態である。
【００６３】
本発明は、本発明の組成物を含む分散物も提供する。１つの実施形態において、該分散物は、さらに、アクリルポリマー、アルキド樹脂、セルロース系材料、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、カルバメート樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ、ポリオール、アルコール、およびそれらの組合せからなる群より選択される少なくとも１つの添加剤を含む。もう１つの実施形態において、分散物は水系分散物である。もう１つの実施形態において、分散物は有機溶媒系分散物である。
【００６４】
また、本発明は、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む射出成形物品も提供する。
【００６５】
本発明は、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含むＲＦ溶接物品も提供する。
【００６６】
また、本発明は、第一の成分および第二の成分を含む成形物品も提供し、該第一の成分は極性ポリマーを含む組成物から形成され、ここに、該第二の成分は本発明の組成物から形成される。１つの実施形態において、該成形物品は自動車外板、アップリケ、履物構成要素、コンベヤベルト、タイミングベルト、人工皮、または耐久消費財の形態である。
【００６７】
また、本発明は、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む履物物品も提供する。１つの実施形態において、該物品は靴外底、靴中物(shoe midsole)、靴ユニットソール（shoe unitsole）、オーバーモールド物品、天然皮物品、合成皮物品、甲革、積層物品、被覆物品、ブーツ、サンダル、ガロッシュ、プラスチックシューズおよびそれらの組合せからなる群より選択される。
【００６８】
本発明は、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの層を含む熱成形シートも提供する。
【００６９】
また、本発明は、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの層を含む自動車部品も提供する。１つの実施形態において、該部品は機器パネルまたはドアパネルである。
【００７０】
また、本発明は本発明の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む人工皮を提供する。
【００７１】
また、本発明は、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む人工芝も提供する。
【００７２】
また、本発明は、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む接着剤も提供する。また、本発明は、本発明の接着剤、およびケブラー（Kevlar）から形成された少なくとも１つの成分を含むコーティングされた基材も提供する。
【００７３】
また、本発明は、本発明の組成物の製法も提供し、該方法は成分Ａ、ＢおよびＣを溶融混合することも含む。１つの実施形態において、成分Ａ、ＢおよびＣは同時に混合される。もう１つの実施形態において、成分Ａ、ＢおよびＣは任意の順序で順次に混合される。もう１つの実施形態において、溶融混合は押出機の中で行う。もう１つの実施形態において、溶融混合は「イン・ライン」配合プロセスで行う。「イン・ライン配合プロセス（In-line compounding process）」および同様な用語は、典型的には連続したプロセスを意味し、そこでは、組成物の成分が、混合された成分を含む組成物がそこから排出される機器の押出機または同様な要素に連続的に供給され、その中で混合され、必要に応じて、さらに、製造品、例えば、フィルム、シート、繊維等に加工される。
【００７４】
本発明の組成物は、本明細書中に記載された２またはそれ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【００７５】
本発明の組成物のポリマー成分は、本明細書中に記載された２またはそれ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【００７６】
本発明の物品は、本明細書中に記載された２またはそれ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【００７７】
本発明の方法は、本明細書中に記載された２またはそれ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【００７８】
［ポリジエン系およびポリジオール系のポリウレタン］
本発明の組成物で用いられる適当なポリジエン系ポリウレタンは、各々、本明細書に参照により完全に組み込まれる、国際公開番号ＷＯ  ２００７／０３３１１７および国際出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０３５３８４に記載されている。「ポリジエン系熱可塑性ポリウレタン」、「ポリジエン系ポリウレタン」、「ｐｄ−ＴＰＵ」および同様な用語は、部分的には、少なくとも１つのイソシアネート反応性基、例えば、ヒドロキシルおよび／またはアミン、好ましくはヒドロキシル基を含有するポリジエンから形成されるポリウレタンポリマーを意味する。「ポリジエンジオール系熱可塑性ポリウレタン」、「ポリジエンジオール系ポリウレタン」および同様な用語は、部分的には、少なくとも２つのヒドロキシル基を含有するポリジエンジオールから形成されるポリウレタンポリマーを意味する。「ジオール系熱可塑性ポリウレタン」、「ｄ−ＴＰＵ」および同様な用語は、部分的には、ジオールから形成されたポリウレタンポリマーを意味する。ジオールは天然源ジオール（natural-sourced diol）またはｐｄ−ＴＰＵいずれかであり得る。
【００７９】
１つの実施形態において、成分Ｃ）はポリジエン系ポリウレタンである。好ましい実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンはポリジエンジオール系ポリウレタンである。さらなる実施形態において、ポリジエンジオール系ポリウレタンはポリブタジエンジオールまたはポリイソプレンジオール、またはそれらの組合せ、好ましくはポリブタジエンジオールである。
【００８０】
もう１つの実施形態において、成分Ｃ）はポリジオール系ポリウレタンである。さらなる実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンはパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸およびリノレン酸、またはこれらのエステルからなる群より選択される１またはそれ以上の種子油トリグリセリドから作製される少なくとも１つのジオールを含む。
【００８１】
１つの実施形態において、ポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタンは、１．００ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい、好ましくは０．９９ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい、より好ましくは、０．９８ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい密度を有する。もう１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンは、０．９４ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは０．９５ｇ／ｃｃよりも大きい、またはそれと等しい、より好ましくは０．９６ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい密度を有する。もう１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンは、０．９４ｇ／ｃｃ〜１．００ｇ／ｃｃ、好ましくは０．９６ｇ／ｃｃ〜０．９９ｇ／ｃｃ、より好ましくは０．９６ｇ／ｃｃ〜０．９８ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００８２】
１つの実施形態において、ポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタンは、２０ ｇ／１１０分未満の、またはそれと等しい、好ましくは１５ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、より好ましくは１０ｇ／１０分未満、またはそれと等しいメルトインデックス（Ｉ２）を有する。もう１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンは、０．５ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは１ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しい、より好ましくは２ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しいメルトインデックス（Ｉ２）を有する。もう１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンは、０．５ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分、好ましくは１ｇ／ｃｃ〜１５ｇ／１０分、より好ましくは２ｇ／ｃｃ〜１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【００８３】
１つの実施形態において、ポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタンは、ポリウレタンの全重量に基づき、２０〜４０重量パーセント、好ましくは２５〜３５重量パーセントの量でポリジイソシアネートから形成されたハードセグメントを含有する。
【００８４】
１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンは４〜２４の炭素を有する、好ましくは４〜８の炭素を有する共役ジエンから形成されたポリジエンジオールである。典型的なジエンはブタジエンおよびイソプレンを含み、典型的なポリジエンはポリブタジエンおよびポリイソプレン、および水素化ポリブタジエンおよび水素化ポリイソプレンを含む。好ましい実施形態において、これらのポリジエンは少なくとも１つの、より好ましくは少なくとも２つのヒドロキシル基を分子中に有し、典型的には、５００〜１０，０００ｇ／モル、より好ましくは１，０００〜５，０００ｇ／モル、なおより好ましくは１，５００〜３，０００ｇ／モルのＭｎを有する。好ましくは、ポリジエンジオールはポリブタジエンジオールまたはポリイソプレンジオール、より好ましくはポリブタジエンジオールである。
【００８５】
もう１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタンはポリジエンジオール系ポリウレタンであり、１５〜４０重量パーセントのジイソシアネート、５０〜７５重量パーセントのポリジエンジオール、および５〜１５重量パーセントの鎖延長剤を含む組成物から形成され、各ｗｔ％は組成物の全重量に基づく。さらなる実施形態において、ポリジエンジオールはポリブタジエンジオールまたはポリイソプレンジオールであり、好ましくはポリブタジエンジオールである。さらなる実施形態において、ジイソシアネートは脂肪族または芳香族のジイソシアネート、好ましくは芳香族ジイソシアネート、より好ましくは、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートである。なおさらなる実施形態において、鎖延長剤は脂肪族ジオールである。もう１つの実施形態において、ポリジエンジオールは５００〜１０，０００ｇ／モル、より好ましくは１，０００〜５，０００ｇ／モル、なおより好ましくは１，５００〜３，０００ｇ／モルのＭｎを有する。もう１つの実施形態において、ポリジエンジオールは水素化されていない。もう１つの実施形態において、ポリジエンジオールは水素化されている。もう１つの実施形態において、ポリジエンジオールは部分的に水素化されている。
【００８６】
もう１つの実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは天然源ジオールから形成される。本明細書中で用いられる場合、「天然源ジオール」は、「天然油ポリオール」および同様な用語は、農業産物、例えば、大豆、ヒマワリ、トウモロコシおよびキャノーラのような種子油に由来するジオールを意味する。そのようなジオールはジエン不飽和（dienic unsaturation）を含有してもしなくてもよい。種子油トリグリセリドの組成はよく理解されている。トリグリセリドはグリセリンの脂肪酸エステルであり、組成物は油の源に依存する。用いる命名法は、第一の示された脂肪酸中の炭素の数、続いての、括弧に入れた不飽和の部位の数を伴う、油脂産業における標準である。代表的な油はパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸およびリノレン酸を含む。これらのトリグリセリドからポリオールを作製する目的では、高レベルの不飽和を含有する油が望ましい。大豆、キャノーラおよびヒマワリのような油は、それらが含有する比較的低レベルの飽和脂肪酸のため許容でき、他方、ヤシ油のような原料は、高レベルの飽和脂肪酸のためさらなる精製または改善なくして使用できないと考えられる。
【００８７】
ポリジエン系ポリウレタンは前記した２またはそれ以上の実施形態の組合せを含有することができる。
【００８８】
本発明のポリウレタンは、各々、独立して、分子の末端に結合した、または分子内にペンダントとして結合した少なくとも１つ(好ましくは約２つ)の「イソシアネート反応性基」を含有するポリジオールまたは官能性ポリジエンから調製される。この官能性はイソシアネートと反応して、共有結合を形成する基のいずれであってもよい。この官能性は好ましくは「活性な水素原子」を含有し、典型的な例は、ヒドロキシル、第一級アミン、第二級アミン、スルフヒドリル、およびそれらの混合物である。用語「活性な水素原子」とは、分子中へのそれらの設置のため、本明細書に参照により組み込まれる、Kohler in J. Am. Chemical Soc., 49,31-81(1927)によって記載されているように、ゼレウィチノフ（Ｚｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ）テストに従って活性を呈する水素原子を指す。ポリウレタン中の不飽和セグメントの含有量は、ポリウレタンの全重量に基づき、１〜９５重量パーセント、好ましくは５〜７０重量パーセント、好ましくは１０〜５０重量パーセントである。好ましい実施形態において、ポリウレタン成分はポリジエンジオールから調製される。もう１つの実施形態において、ポリウレタンは、ヒドロキシル以外の「イソシアネート反応性基」を含有する官能性化ポリジエンから調製される。
【００８９】
そのような官能性ポリジエンを調製する１つの方法は２工程プロセスであり、そこでは、共役ジエンが、二官能性開始剤の双方の端部からのアニオン性重合によって成長する。ポリジエンの分子量は、開始剤に対する共役ジエンのモル比率によって制御される。第二の工程では、次いで、端部を（エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドのような)アルキレンオキサイドでキャップして、不飽和ジオールを生じる。この特別なプロセスは、本明細書に参照により組み込まれる米国特許第４，０３９，５９３号に記載されている。そのようなプロセスでは、過剰のアルキレンオキサイドを加え、ポリジエンの端部において短いポリ（アルキレンオキサイド）鎖を形成するのが可能である。そのような材料は本発明の範囲内にある。
【００９０】
官能性ポリジエンを調製するのに用いる共役ジエンは、典型的には、４〜２４の炭素、好ましくは４〜８の炭素を含有する。典型的なジエンはブタジエンおよびイソプレンを含み、典型的な官能性ポリジエンはポリブタジエンおよびポリイソプレンであり、各々はエチレンオキサイドで各端部がキャップされている。これらのポリジエンは分子当たり少なくとも１つの官能基を有し、典型的には、モル当たり５００〜１０，０００グラム（ｇ／モル）、好ましくは５００〜５，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。官能基は、好ましくは、ヒドロキシル基である。２つの好ましいポリジエンジオールはポリブタジエンジオールおよびポリイソプレンジオール、より好ましくはポリブタジエンジオールである。
【００９１】
１つの実施形態において、少なくとも１つのポリジエンジオール系ポリウレタンは水素化されていないポリジエンジオールから形成される。もう１つの実施形態において、少なくとも１つのポリジエンジオール系ポリウレタンは水素化ポリジエンジオールから形成される。もう１つの実施形態において、少なくとも１つのポリジエンジオール系ポリウレタンは部分的に水素化されたポリジエンジオールから形成される。
【００９２】
用語「水素化された」は、当該分野で公知であり、ポリジエンジオール内の二重結合の水素化（水素とアルケン基との反応）に言及して用いられ、最終（水素化）生成物に言及している。用語「水素化」とは、ポリジエンジオール内の、全ての二重結合の完全な水素化、または二重結合のほとんど完全な水素化（ほぼ９５モルパーセントを超える）を指す。用語「部分的水素化」は水素化反応、および最終生成物に言及して用いられ、共に、ポリジエンジオール内の二重結合の有意な量（ほぼ５モルパーセントを超える）が水素化されない。
【００９３】
本発明の実施で用いるポリウレタンは、官能性ポリジエンをイソシアネートおよび、必要に応じて、鎖延長剤と反応させることによって調製される。「プレポリマー」方法においては、典型的には、１またはそれ以上の官能性ポリジエンを１またはそれ以上のイソシアネートと反応させて、プレポリマーを形成する。プレポリマーは、さらに、１以上の鎖延長剤と反応する。別法として、ポリウレタンは反応体の全てのワン−ショット反応（one-shot reaction）によって調製することができる。典型的なポリウレタンは、５，０００〜１，０００，０００ｇ／モル、好ましくは１０，０００〜５００，０００ｇ／モル、より好ましくは２０，０００〜１００，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する。
【００９４】
ポリジエンジオール、および対応するポリウレタンのいくつかの例は、各々が、参照にによりその全体が本明細書に組み込まれるPytela et al,「Novel Polybutadiene Diols for Thermoplastic Polyurethanes,」、国際ポリウレタン会議、PU Lat.Am.2001：およびPytela et al,「Novel Thermoplastic Polyurethanes for Adhesives and Sealants,」Adhesives & Sealant Industry、２００３年６月、ページ４５−５１に記載されている。いくつかの水素化ポリジエンジオール、および対応するポリウレタンのいくつかの例は、各々が参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、ＷＯ  ９９／０２６０３、および対応する欧州特許ＥＰ  ０  ９９４  ９１９  Ｂ１に記載されている。これらの文献中で議論されているように、水素化は、本明細書に参照により完全に組み込まれる、米国特許第５，０３９，７５５号におけるように、白金、可溶性遷移金属触媒およびチタン触媒のような、ラネーニッケル、貴金属としての触媒の存在下で水素化を含めた種々の確立されたプロセスによって行うことができる。また、ポリマーは異なるジエンブロックを有することができ、これらのジエンブロックは本明細書に参照により完全に組み込まれる、米国特許第５，２２９，４６４号に記載されているように選択的に水素化することができる。
【００９５】
本発明によるポリウレタンのハードセグメントを調製するのに用いるのに適したジイソシアネートは、芳香族、脂肪族、およびシクロ脂肪族のジイソシアネート、ならびにこれらの化合物の２またはそれ以上の組合せを含む。ジイソシアネート（ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ）に由来する構造ユニットの例は以下の式（Ｉ）、
【化１】
2010508423.tif 000002
［式中、Ｒはアルキレン、シクロアルキレン、またはアリーレン基である］
によって表される。これらのジイソシアネートの代表的な例は、各々、本明細書に参照により完全に組み込まれる米国特許第４，３８５，１３３号、同第４，５２２，９７５号および同第５，１６７，８９９号に見出すことができる。
【００９６】
好ましいジイソシアネートは、限定されるものではないが、４，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタン、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、ヘキサンメチレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニル−ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、および２，４−トルエン−ジイソシアネートを含む。より好ましいのは、４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、および４，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタンである。１つの実施形態において、ジイソシアネートは、４，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタンである。
【００９７】
ジイソシアネートは、脂肪族およびシクロ脂肪族のイソシアネート化合物、例えば、１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネート；エチレンジイソシアネート；１−イソシアナト−３，５，５−トリメチル−１−３−イソシアナトメチルシクロヘキサン；２，４−および２，６−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、ならびに対応する異性体混合物；４，４’−、２，２’−および２，４’−ジシクロヘキシル−メタンジイソシアネート、ならびに対応する異性体混合物も含む。また、１，３−テトラメチレンキシレンジイソシアネートは本発明で用いることができる。イソシアネートは有機イソシアネート、修飾されたイソシアネート、イソシアネート系プレ−ポリマー、およびこれらのイソシアネートの２またはそれ以上の混合物から選択することができる。
【００９８】
１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタン、好ましくは、ポリジエンジオール系ポリウレタンは、少なくとも１つの脂肪族またはシクロ脂肪族のジイソシアネートから形成される。さらなる実施形態において、ポリジエン系ポリウレタン、好ましくはポリジエンジオール系ポリウレタン、および熱可塑性ポリウレタンは、各々、独立して、少なくとも１つの脂肪族ジイソシアネートから形成される。
【００９９】
もう１つの実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは少なくとも１つの脂肪族またはシクロ脂肪族のジイソシアネートから形成される。さらなる実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンおよび熱可塑性ポリウレタンの双方は、各々、独立して、少なくとも１つの脂肪族ジイソシアネートから形成される。なおさらなる実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンはパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸およびリノレン酸、またはこれらのエステルからなる群より選択される１またはそれ以上の種子油トリグリセリドから作製された少なくとも１つのジオールを含む。
【０１００】
先に議論したように、ポリウレタンは、全ての成分を「ワン−ショット」プロセスにおいて本質的に同時に混合することによって調製することができるか、あるいは「プレポリマープロセス」において成分の段階的添加によって調製することができ、該プロセスは任意の添加剤の存在下で、または添加なくして行われる。ポリウレタン形成反応がバルクにおいて、または溶液中で、イソシアネートとヒドロキシルまたは他の官能性との反応を促進する適当な触媒の添加の有りまたは無しにて行われることができる。これらのポリウレタンの典型的な調製の例は、本明細書に参照により完全に組み込まれる、米国特許第５，８６４，００１号に記載されている。
【０１０１】
本発明のポリウレタンのハードセグメントの他の主な成分は少なくとも１つの鎖延長剤であり、これはこの技術分野において周知である。知られているように、鎖延長剤がジオールである場合、得られる生成物は熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）である。鎖延長剤がジアミンまたはアミノアルコールである場合、得られる生成物は技術的には熱可塑性ポリ尿素（ＴＰＵＵ）である。
【０１０２】
本発明で用いることができる鎖延長剤は、その各々が「活性な水素原子」を含有する２またはそれ以上の、好ましくは２の官能基によって特徴付けられる。これらの官能基は、好ましくは、ヒドロキシル、第一級アミノ、第二級アミノ、またはこれらの基の２またはそれ以上の混合物の形態である。用語「活性な水素原子」とは、分子中へのそれらの設置により、Kohler in J. Am. Chemical Soc., 49, 31-81 (1927)によって記載されているようにゼレウィチノフテストに従って活性を呈する水素原子を指す。
【０１０３】
鎖延長剤は、脂肪族でも、シクロ脂肪族でも、または芳香族でもよく、ジオール、ジアミン、およびアミノアルコールによって例示される。二官能性鎖延長剤の例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールおよび他のペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、他の２−エチル−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよび他のヘキサンジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、エステルジオール２０４（プロパン酸、ＴＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａから入手可能な３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピルエステル）、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルイソ−プロピルアミン、４−アミノシクロヘキサノール、１，２−ジアミノエタン（1,2-diaminotheane）、１，３−ジアミノプロパン、ジエチレントリアミン、トルエン−２，４−ジアミン、およびトルエン−１，６−ジアミンである。２〜８の炭素原子を含有する脂肪族化合物が好ましい。熱可塑性または可溶性のポリウレタンが作製される場合、鎖延長剤は実際は二官能性である。アミン鎖延長剤は、限定されるものではないが、エチレンジアミン、モノメタノールアミン、およびプロピレンジアミンを含む。
【０１０４】
通常に用いられる線状鎖延長剤は、一般には、４００ｇ／モル（またはダルトン）以下の分子量を有することによって特徴付けられるジオール、ジアミンまたはアミノアルコール化合物である。これに関して、「線状」とは、第三炭素からの分岐がないことを意図する。適当な鎖延長剤の例は以下の式、ＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ、Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２、およびＨ２Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨによって表され、ここに、「ｎ」は、典型的には１〜５０の数である。
【０１０５】
１つの通常の鎖延長剤は１，４−ブタンジオール（「ブタンジオール」または「ＢＤＯ」）であって、以下の式、ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨによって表される。他の適当な鎖延長剤はエチレングリコール；ジエチレングリコール；１，３−プロパンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，５−ヘプタンジオール；トリエチレングリコール；およびこれらの延長剤の２またはそれ以上の組合せを含む。
【０１０６】
また、適当なのは環状鎖延長剤であり、これは、一般には、４００ｇ／モル以下の分子量を有することによって特徴付けられるジオール、ジアミンまたはアミノアルコール化合物である。この点に関し、「環状」とは、環構造を意味し、典型的な環構造は、限定されるものではないが、ヒドロキシル−アルキル分岐を有する５〜８員環構造を含む。環状鎖延長剤の例は以下の式、ＨＯ−Ｒ−（環）−Ｒ’−ＯＨおよびＨＯ−Ｒ−Ｏ−（環）−Ｏ−Ｒ’−ＯＨによって表され、ＲおよびＲ’は１〜５個の炭素のアルキル鎖であり、各環は５〜８員（好ましくは全て炭素）を有する。これらの例において、末端−ＯＨの一方または双方は−ＮＨ２で置き換えることができる。適当な環状鎖延長剤はシクロヘキサンジメタノール（「ＣＨＤＭ」）およびヒドロキノンビス−２−ヒドロキシエチルエーテル（ＨＱＥＥ）を含む。ＣＨＤＭ（好ましい環状鎖延長剤）の構造単位は以下の式、ＨＯ−ＣＨ２−（シクロヘキサン環）−ＣＨ２−ＯＨによって表される。
【０１０７】
鎖延長剤は、特異的反応体成分の選択、ハードセグメントおよびソフトセグメントの所望の量、およびモジュラスおよび引裂強度のような良好な機械的特性を供するのに十分な指標によって決定される量でポリウレタンに配合される。本発明の実施で用いるポリウレタン組成物は、組成物の全量に基づき、２〜２５重量パーセント、好ましくは３〜２０重量パーセント、より好ましくは４〜１８重量パーセントの鎖延長剤成分を含有することができる。
【０１０８】
所望であれば、任意に、しばしば「連鎖停止剤」といわれる少量のモノヒドロキシル官能性またはモノアミノ官能性化合物を用いて、分子量を制御することができる。そのような連鎖停止剤の例は、プロパノール、ブタノール、ペンタノールおよびヘキサノールである。用いる場合、連鎖停止剤は、典型的には、ポリウレタン組成物に至る全反応混合物の０．１〜２重量パーセントの少量で存在する。
【０１０９】
当業者に周知のように、全官能基に対するイソシアネートの比率はポリマーのＭｎを決定する。いくつかの場合において、非常にわずかに過剰のイソシアネートを用いるのが望ましい。
【０１１０】
線状の高いＭｎのポリマーでは、鎖当たり２つの官能基を有する出発材料が望ましい。しかしながら、一定範囲の官能性を有する出発材料を適応することができる。例えば、１つの官能性端部を有するポリジエンを用いて、ポリウレタンの双方の端部を、反復するイソシアネート−鎖延長剤部分からなる中央部分でキャップすることができる。２を超える官能基を有するポリジエンは分岐ポリマーを形成する。架橋およびゲルが問題となり得るが、官能性の程度があまりにも高い場合、これは、通常、プロセス条件によって制御することができる。そのような分岐ポリマーは、高い溶融強度のようないくつかの場合に望ましいいくつかのレオロジー的特徴を呈する。
【０１１１】
必要に応じて、ウレタン基の形成を促進し、または容易とする触媒を処方で用いてもよい。有用な触媒の例は、オクタン酸第一スズ、ジラウリン酸ジブチルスズ、オレイン酸第一スズ、チタン酸テトラブチルスズ、塩化トリブチルスズ、コバルトナフテネート、酸化ジブチルスズ、酸化カリウム、塩化第二スズ、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン；ジルコニウムキレート、アルミニウムキレートおよび炭酸ビスマスである。触媒は、用いる場合、典型的には、ポリウレタン形成性成分の合計量に基づいて、０．００１ｗｔ％（およびこれ以下）〜２ｗｔ％（およびこれ以上）の範囲とすることができる触媒量で用いられる。
【０１１２】
添加剤は、必要に応じて、本発明の実施で用いるポリウレタンの特性を修飾するのに用いることができる。添加剤は、当該分野および文献で既知のように、慣用的な量を含めることができる。通常、添加剤、例えば、種々の抗酸化剤、紫外線阻害剤、ワックス、増粘剤および充填剤を用いて、ポリウレタンに対する特定の所望の特性が提供される。充填剤を用いる場合、それらは有機または無機いずれかであってよいが、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、シリカ等のように一般には無機である。また、繊維状添加剤、例えば、ガラスまたは炭素繊維を加えて、特定の特性を付与することができる。
【０１１３】
本発明の好ましい実施形態において、ポリウレタンはポリジエンジオール、イソシアネートおよび鎖延長剤、好ましくは、脂肪族鎖延長剤から形成される。もう１つの実施形態において、ポリジエンジオール系ポリウレタンは水素化される。
【０１１４】
さらなる実施形態において、ポリジエンジオールは４〜２４の炭素を有する、好ましくは４〜８の炭素を有する共役ジエンから形成される。先に議論したように、典型的なジエンはブタジエンおよびイソプレンを含み、および典型的なポリジエンはポリブタジエンおよびポリイソプレンおよび水素化ポリブタジエンおよび水素化ポリイソブレンを含む。好ましい実施形態において、これらのポリジエンは分子中に少なくとも１つ、より好ましくは少なくとも２つのヒドロキシル基を有し、典型的には、５００〜１０，０００ｇ／モル、より好ましくは１，０００〜５，０００ｇ／モル、なおより好ましくは１，５００〜３，０００ｇ／モルのＭｎを有する。好ましくは、ポリジエンジオールはポリブタジエンジオールまたはポリイソプレンジオール、より好ましくはポリブタジエンジオールである。
【０１１５】
もう１つの実施形態において、ポリジエンジオール系ポリウレタンは、組成物の重量に基づいて、１５〜４０重量パーセントのジイソシアネート、５０〜７５重量パーセントのポリジエンジオール、および５〜１５重量パーセントの鎖延長剤を含む組成物から形成される。さらなる実施形態において、ポリジエンジオールはポリブタジエンジオールまたはポリイソプレンジオールであり、好ましくはポリブタジエンジオールである。さらなる実施形態において、ジイソシアネートは脂肪族または芳香族のジイソシアネート、より好ましくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートである。なおさらなる実施形態において、鎖延長剤は脂肪族ジオールである。もう１つの実施形態において、ポリジエンジオールは５００〜１０，０００ｇ／モル、より好ましくは１，０００〜５，０００ｇ／モル、なおより好ましくは１，５００〜３，０００ｇ／モルのＭｎを有する。もう１つの実施形態において、ポリジエンジオールは水素化されていない。もう１つの実施形態において、ポリジエンジオールは水素化されている。もう１つの実施形態において、ポリジエンジオールは部分的に水素化されている。
【０１１６】
本発明の実施で用いるポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタンは、前記した２またはそれ以上の実施形態の組合せを含むことができる。
【０１１７】
［オレフィン系ポリマー、ハロゲン化エチレン系ポリマーおよび／またはエラストマーゴム］
本発明の組成物は、少なくとも１つのオレフィン系ポリマー、少なくとも１つのハロンゲン化エチレン系ポリマー、または少なくとも１つのエラストマーゴムを含有する。本開示の関係で使用する場合、オレフィン系ポリマー、ハロゲン化エチレン系ポリマーおよびエラストマーゴムは、明示的に、オレフィンマルチブロック共重合体を排除する。
【０１１８】
１つの実施形態において、少なくとも１つのオレフィン系ポリマーは、均質に分岐した線状エチレン／α−オレフィン共重合体、均質に分岐した実質的に線状のエチレン／α−オレフィン共重合体およびプロピレン系共重合体からなる群より選択される。さらなる実施形態において、プロピレン系共重合体は以下の特性：
（ｉ）約１４．６ｐｐｍおよび約１５．７ｐｐｍにおける位置不規則性に対応する１３Ｃ  ＮＭＲピーク、ほぼ等しい強度のピーク、
（ｉｉ）約−１．２０よりも大きなひずみ指標Ｓｉｘ、
（ｉｉｉ）本質的に同一のままであるＴｍｅ、および共重合体中のコモノマーの量が増加するにつれて減少するＴＭａｘを有するＤＳＣ曲線、および
（ｉｖ）チーグラー−ナッタ触媒で調製された比較用共重合体よりも多いガンマ形態結晶を報告するＸ線回折パターン
の少なくとも１つを有する。
【０１１９】
［Ａ．エチレン系ポリマー］
適当なエチレン系ポリマーは、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、均質に分岐した線状エチレンポリマー、（均質に分岐した長鎖分岐エチレンポリマーである）均質に分岐した実質的に線状のエチレンポリマー、および４よりも大きな、またはそれと等しいＰＲＲを有するエチレン共重合体を含む。
【０１２０】
ポリオレフィン樹脂として有用な高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、典型的には、約０．９４〜約０．９７ｇ／ｃｃの密度を有する。ＨＤＰＥの商業的例は市場で容易に入手可能である。他の適当なエチレンポリマーは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、および線状の非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）を含む。典型的には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、フリーラジカル重合条件を用いて高圧下で作製される。低密度ポリエチレンは、典型的には、０．９１〜０．９４ｇ／ｃｃの密度を有する。
【０１２１】
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、慣用的なＬＤＰＥとは対照的に、もしあるとしても、長鎖分岐がほとんどないことによって特徴付けられる。ＬＬＤＰＥを生産するプロセスは当該分野で周知であり、このポリオレフィン樹脂の商業的グレードは入手可能である。一般に、ＬＬＤＰＥは、チーグラー−ナッタ触媒系を用い、気相流動床リアクターまたは液相溶液プロセスリアクター中で生産される。
【０１２２】
線状の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、均質に分岐した線状エチレン共重合体、または均質に分岐した実質的に線状のエチレン共重合体は、典型的には、その中に重合された少なくとも１つのα−オレフィンを有する。本明細書中で用いる用語「共重合体」は、ポリマーが、コポリマー、タ−ポリマー、または１を超える重合されたモノマーを有するいずれかのポリマーであり得ることを示す。共重合体を作製するためのエチレンと有用に共重合されるモノマーは、Ｃ３−Ｃ２０  α−オレフィン、特にプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテンおよび１−オクテンを含む。特に好ましいコモノマーは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンを含む。
【０１２３】
総じて、適当なエチレンポリマーは、ＡＳＴＭ  １２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って測定して、１５００ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、好ましくは１０００ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、より好ましくは５００ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、なおより好ましくは１００ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、最も好ましくは５０ｇ／１０分未満、またはそれと等しいメルトインデックスＩ２を有する。
【０１２４】
適当なエチレン系共重合体の商業的例は、全て、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡＦＦＩＮＩＴＹＴＭ、ＥＮＧＡＧＥＴＭ、ＡＴＴＡＮＥＴＭ、ＤＯＷＬＥＸＴＭ、ＥＬＥＴＥＴＭ；Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥＸＣＥＥＤＴＭおよびＥＸＡＣＴＴＭ；およびＭｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＴＡＦＭＥＲＴＭポリマーも含む。
【０１２５】
１つの実施形態において、エチレン系ポリマーは、均質に分岐した線状エチレン／α−オレフィン共重合体または均質に分岐した実質的に線状のエチレン／α−オレフィン共重合体である。用語「均一」および「均質に分岐した」は、α−オレフィンコモノマーが所与のポリマー分子内でランダムに分布し、かつポリマー分子の実質的に全てが同一のコモノマーに対するエチレンの比率を有するエチレン／α−オレフィン共重合体を参照して用いられる。
【０１２６】
均質に分岐した線状エチレン共重合体は、共重合体に重合されたコモノマーに由来する、長鎖分岐を欠くが、短鎖分岐を有し、かつ共に同一ポリマー鎖内に、および異なるポリマー鎖間に均質に分布したエチレンポリマーである。すなわち、均質に分岐した線状エチレン共重合体は、例えば、米国特許第３，６４５，９９２号においてＥｌｓｔｏｎによって記載されているように、一様な分岐分布重合プロセスを用いて作製された、線状低密度ポリエチレンポリマーまたは線状高密度ポリエチレンポリマーについて丁度当てはまるように、長鎖分岐を欠いている。均質に分岐した線状エチレン／α−オレフィン共重合体の商業的例はＭｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＴＡＦＭＥＲＴＭポリマー、およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＥＸＡＣＴＴＭポリマーを含む。
【０１２７】
本発明で用いる実質的に線状のエチレン共重合体は、各々の全内容が本明細書に参照により組み込まれる、米国特許第５，２７２，２３６号；第５，２７８，２７２号；第６，０５４，５４４号；第６，３３５，４１０号；および第６，７２３，８１０号に記載されている。実質的に線状のエチレン共重合体は、コモノマーが所与の共重合体分子内にランダムに分布し、共重合体分子の実質的に全てがその共重合体内に同一のエチレン／コモノマー比率を有する分子である。加えて、実質的に線状のエチレン共重合体は長鎖分岐を有する均質に分岐したエチレン共重合体である。長鎖分岐はポリマー骨格として同一のコモノマー分布を有し、ポリマー骨格の長さとほぼ同一の長さを有することができる。「実質的に線状」は、典型的には、平均して、１０００合計炭素当たり０．０１の長鎖分岐ないし１０００合計炭素当たり３つの長鎖分岐で置換されたポリマーに言及する。長鎖分岐の長さは、１つのコモノマーのポリマー骨格への一体化から形成された短鎖分岐の炭素長さよりも長い。
【０１２８】
いくつかのポリマーは、１０００合計炭素当たり０．０１の長鎖分岐ないし１０００合計炭素当たり１の長鎖分岐、または１０００合計炭素当たり０．０５の長鎖分岐ないし１０００合計炭素当たり１の長鎖分岐、または１０００合計炭素当たり０．３の長鎖分岐ないし１０００合計炭素当たり１つの長鎖分岐で置換されていてもよい。実質的に線状のポリマーの商業的例はＥＮＧＡＧＥＴＭポリマーおよびＡＦＦＩＮＩＴＹＴＭポリマー（共にＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能)を含む。
【０１２９】
実質的に線状のエチレン共重合体は、均質に分岐したエチレンポリマーのユニークなクラスを形成する。それらは、米国特許第３，６４５，９９２号においてＥｌｓｔｏｎによって記載された、慣用的な均質に分岐した線状エチレン共重合体の周知のクラスとは実質的には異なり、さらに、それらは慣用的な不均一な「チーグラー−ナッタ触媒重合」線状エチレンポリマー（例えば、米国特許第４，０７６，６９８号においてＡｎｄｅｒｓｏｎ  ｅｔ  ａｌ．によって開示された技術を用いて作成された超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ））と同一のクラスにはなく；また、それらは高圧フリーラジカル開始の高度に分岐したポリエチレン、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、およびエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーと同一のクラスではない。
【０１３０】
本発明で有用な均質に分岐した実質的に線状のエチレン共重合体は、それらは比較的狭い分子量分布を有していても、優れた加工性を有する。驚くべきことに、実質的に線状のエチレン共重合体のＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８によるメルトフロー比率（Ｉ１０／Ｉ２）は、広く、かつ分子量分布（Ｍｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）から本質的に独立して変化することができる。この驚くべき挙動は、例えば、米国特許第３，６４５，９９２号においてＥｌｓｔｏｎによって記載されたもののような慣用的な均質に分岐した線状エチレン共重合体、および例えば、米国特許第４，０７６，６９８号においてＡｎｄｅｒｓｏｎ  ｅｔ  ａｌ．によって記載されたものの様な不均質に分岐した慣用的なチーグラー−ナッタ重合線状ポリエチレン重合体とは完全に対照的である。実質的に線状のエチレン共重合体とは異なり、線状のエチレン共重合体は（均質にまたは不均質に分岐しているかを問わず）、分子量分布が増加するにつれて、Ｉ１０／Ｉ２値もまた増大するようなレオロジー的特性を有する。
【０１３１】
「長鎖分岐（ＬＣＢ）」は、産業において公知の慣用的な技術、例えば、Ｒａｎｄａｌｌ(Rev. Micromole. Chem. Phys., C29 (2&3), p.285-297)の方法を用いる１３Ｃ核磁気共鳴（１３Ｃ  ＮＭＲ）分光測定によって決定することができる。２つの他の方法は、低角レーザー光散乱ディテクターとカップリングさせたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ）、および示差ビィスコメーターディテクターとカップリングさせたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＤＶ）である。長鎖分岐検出のためのこれらの技術の使用、および基礎となる理論は文献によく記載されている。例えば、Zimm, B.H. and Stockmayer, W.H., J. Chem. Phys.,17,1301(1949)およびRudin, A., Modern Methods of Polymer Characterization, John Wiley & Sons, New York (1991) pp. 103-112参照。
【０１３２】
「実質的に線状のエチレンポリマー」とは対照的に、「線状エチレンポリマー」とは、ポリマーが測定可能な、または証明可能な長鎖分岐を欠いておりする、すなわち、ポリマーは平均して、１０００合計炭素当たり０．０１未満の長鎖分岐で置換されていることを意味する。
【０１３３】
均質に分岐した線状エチレン共重合体は、線状ポリマー骨格を有し、測定可能な長鎖分岐は有さず、および狭い分子量分布を有するポリマーの公知のクラスである。そのようなポリマーは、エチレン、および３〜２０の炭素原子の少なくとも１つのα−オレフィンコモノマーの共重合体であり、好ましくは、エチレンとＣ３−Ｃ２０  ａ−オレフィンとのコポリマーであり、より好ましくは、エチレンと、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンまたは１−オクテン（なおより好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテン）とのコポリマーである。
【０１３４】
ポリマーのこのクラスは、例えば、米国特許第３，６４５，９９２号においてＥｌｓｔｏｎによって開示されており、メタロセン触媒を用いてそのようなポリマーを製造するための引き続いてのプロセスは、例えば、ＥＰ  ０  １２９  ３６８、ＥＰ  ０  ２６０  ９９９、米国特許第４，７０１，４３２号；米国特許第４，９３７，３０１号；米国特許第４，９３５，３９７号；米国特許第５，０５５，４３８号；およびＷＯ  ９０／０７５２６などに示されるように開発されている。ポリマーは、慣用的な重合プロセス（例えば、気相、スラリー、溶液、および高圧）によって作製することができる。
【０１３５】
本発明で有用な均一な分岐エチレンポリマーは、好ましくは、不均質に分岐したポリマーの広い分岐分布に起因して、２またはそれ以上の融解ピークを有する不均質に分岐した線状エチレンポリマーとは対照的に、示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定する場合に単一の融解ピークを有する。
【０１３６】
本発明の好ましい実施形態において、エチレン系共重合体は少なくとも１つのα−オレフィンを含むエチレン／α−オレフィン共重合体である。もう１つの実施形態において、共重合体はさらに少なくとも１つのジエンを含む。
【０１３７】
コモノマーは、限定されるものではないが、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、および１−オクテン、非共役ジエン、ポリエン、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、ヘキサジエン（例えば、１，４−ヘキサジエン）、オクタジエン、スチレン、ハロ置換スチレン、アルキル置換スチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルベンゾシクロブテン、ナフテニクス（naphthenics）、シクロアルケン（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン）およびそれらの混合物を含む。典型的には、かつ好ましくは、エチレンは１つのＣ３−Ｃ２０  α−オレフィンと共重合される。好ましいコモノマーは、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンを含み、より好ましくは、プロペン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンを含む。
【０１３８】
例示的なα−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネンおよび１−デセンを含む。α−オレフィンは望ましくはＣ３−Ｃ１０  α−オレフィンである。好ましくは、α−オレフィンはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテンである。例示的な共重合体は、エチレン／プロピレン（ＥＰ）コポリマー、エチレン／ブテン（ＥＢ）コポリマー、エチレン／ヘキセン（ＥＨ）コポリマー、エチレン／オクテン（ＥＯ）コポリマー、エチレン／α−オレフィン／ジエン修飾（ＥＡＯＤＭ）共重合体、例えば、エチレン／プロピレン／ジエン修飾（ＥＰＤＭ）共重合体およびエチレン／プロピレン／オクテンターポリマーを含む。好ましいコポリマーはＥＰ、ＥＢ、ＥＨおよびＥＯポリマーを含む。例示的なエチレン／α−オレフィン／ジエン修飾（ＥＡＯＤＭ）共重合体は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＮｏｒｄｅｌＴＭポリマーおよびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能なＶＩＳＴＡＬＯＮポリマーを含む。
【０１３９】
適当なジエンおよびトリエンコモノマーは、７−メチル−１，６−オクタジエン；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；３，７，１１−トリメチル−１，６，１０−オクタトリエン；６−メチル−１，５−ヘプタジエン；１，３−ブタジエン；１，６−ヘプタジエン；１，７−オクタジエン；１，８−ノナジエン；１，９−デカジエン；１，１０−ウンデカジエン；ノルボルネン；テトラシクロドデセン；またはそれらの混合物を含み、好ましくはブタジエン；ヘキサジエン；およびオクタジエンを含み、最も好ましくは１，４−ヘキサジエン；１，９−デカジエン；４−メチル−１，４−ヘキサジエン；５−メチル−１，４−ヘキサジエン；ジシクロペンタジエン；および５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）を含む。
【０１４０】
さらなる不飽和コモノマーは、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、ノルボルナジエン、およびジシクロペンタジエン；スチレン、ｏ−、ｍ−、およびｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンを含めたＣ８−４０ビニル芳香族化合物；ならびにクロロスチレンおよびフルオロスチレンのようなハロゲン置換Ｃ８−４０ビニル芳香族化合物を含む。
【０１４１】
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は、４未満、またはそれと等しい、好ましくは３未満、またはそれと等しい、あるいは２．５未満、またはそれと等しい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。より好ましくは、エチレン／α−オレフィンポリマーは、１．１〜４、より好ましくは約１．２〜３、より好ましくは１．２〜２．５の分子量分布を有する。約１〜４の全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、ここに開示される。
【０１４２】
もう１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０℃，２．１６ｋｇ負荷（load））を用いて決定して、０．０１ｇ／１０分〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０１ｇ／１０分〜５００ｇ／１０分、より好ましくは０．０１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。０．０１ｇ／１０分〜１０００ｇ／１０分の全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、ここに開示される。
【０１４３】
もう１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は、ＤＳＣによって測定して、６０パーセント未満、またはそれと等しい、好ましくは５０パーセント未満、またはそれと等しい、より好ましくは４０パーセント未満、またはそれと等しいパーセント結晶化度を有する。好ましくは、これらのポリマーは２パーセント〜６０パーセントの全ての個々の値およびサブ範囲を含めた、２パーセント〜６０パーセントのパーセント結晶化度を有する。そのような個々の値およびサブ範囲はここに開示される。
【０１４４】
もう１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は、０．９３ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい、好ましくは０．９２ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい、より好ましくは０．９１ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい密度を有する。もう１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は、０．８５ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは０．８６ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい、より好ましくは０．８７ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい密度を有する。
【０１４５】
もう１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は、０．８５ｇ／ｃｍ３〜０．９３ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８６ｇ／ｃｍ３〜０．９２ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．８７ｇ／ｃｍ３〜０．９１ｇ／ｃｍ３の密度を有する。０．８５ｇ／ｃｍ３〜０．９３ｇ／ｃｍ３の全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、ここに開示される。
【０１４６】
もう１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン（ＥＡＯ）共重合体は、現在商業的に入手可能な線状（短鎖分岐または分岐なし）エチレン／α−オレフィン共重合体と比較して長鎖分岐共重合体である。先に議論したように、「長鎖分岐」または「ＬＣＢ」は、エチレン／α−オレフィンポリマーの骨格へのアルファ−オレフィンの取り込みに由来する短鎖の鎖長を超える鎖長を意味する。もう１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は、共重合体骨格内に長鎖分岐を形成することができる少なくとも１つの触媒から調製される。
【０１４７】
長鎖分岐は、分岐するモノマーを用いてポリオレフィン骨格に取り込むことができる。例えば、米国特許第３，８２１，１４３号においては、１，４−ヘキサジエンは、ＬＣＢを有するエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ポリマーを調製するための分岐モノマーとして用いる。そのような分岐剤は、時々、「Ｈ分岐剤」といわれる。米国特許第６，３００，４５１号および第６，３７２，８４７号もまた、種々のＨタイプの分岐剤を用いて、ＬＣＢを有するポリマーを調製する。
【０１４８】
長鎖分岐もまた、拘束構造触媒（constrained geometry catalyst）を用いてポリオレフィン骨格に取り込むこともできる。拘束構造触媒（ＣＧＣ）は、長鎖分岐、例えば、ビニル末端マクロモノマーをポリマー骨格に取りこんで、ＬＣＢポリマーを形成する能力を有する（米国特許第５，２７８，２７２号（以下、‘２７２特許）および米国特許第５，２７２，２３６号参照）。そのような分岐は「Ｔタイプの分岐」といわれる。これらの特許の全ては参照により本明細書にその全体を組み込む。
【０１４９】
該‘２７２特許は、そのようなＣＧＣが、長鎖分岐をポリマー骨格に取り込むそれらの能力においてユニークであることを教示する。分子においてＬＣＢの程度を規定するのに用いることができる種々の他の方法がある。１つのそのような方法は米国特許第６，３７２，８４７号に教示されている。この方法は、ＭＬＲＡ／ＭＬ比率を計算するのにムーニー応力緩和（Mooney stress relaxation）データを用いる。ＭＬＲＡはムーニー緩和面積であり、ＭＬはポリマーのムーニー粘度である。もう１つの方法はプロセッシングレオロジー比率（ＰＲＲ）であり、これは共重合体の粘度を用いて、ポリマーにおけるＬＣＢの見積もったレベルを計算する。
【０１５０】
共重合体粘度は、便宜には、０．１〜１００ｒａｄ／秒で作製された動的掃引下で、（ＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓからのＲＭＳ−８００またはＡＲＥＳのような）動的機械的スペクトロメーターを用いて、窒素雰囲気下で、１秒当たり０．１〜１００ラジアン（ｒａｄ／秒）の範囲内の剪断速度での、１９０℃において、ポイズ（ダイン−秒／平方センチメートル（ｄ−秒／ｃｍ２））で測定される。０．１ｒａｄ／秒および１００ｒａｄ／秒での粘度は、各々、ＲＲといわれる２つの比率でのＶ０．１およびＶ１００として表すことができ、およびＶ０．１／Ｖ１００として表すことができる。
【０１５１】
ＰＲＲ値は式、
ＰＲＲ＝ＲＲ＋［３．８２−共重合体ムーニー粘度（１２５℃におけるＭＬ１＋４）］×０．３
によって計算される。ＰＲＲの決定は、本明細書に参照により完全に組み込まれる、米国特許第６，６８０，３６１号に記載されている。米国特許第６，６８０，３６１号も、４以上のＰＲＲ値を有するエチレン／α−オレフィン共重合体の合成を記載する。
【０１５２】
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は１〜７０のＰＲＲを有する。もう１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は、４〜７０、好ましくは８〜７０、より好ましくは１２〜６０、なおより好ましくは１５〜５５、最も好ましくは１８〜５０のＰＲＲを有する。ＬＣＢの正常なレベル（０．０１−３  ＬＣＢ／１０００炭素）を有する現在商業的なエチレン／α−オレフィン樹脂は、典型的には、３未満のＰＲＲ値を有する。もう１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は、３未満の、好ましくは２未満のＰＲＲを有する。もう１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は−１〜３、好ましくは０．５〜３、より好ましくは１〜３のＰＲＲを有する。−１〜７０の全ての個々のＰＲＲ値およびサブ範囲はここに含まれ、およびここに開示される。
【０１５３】
ＴタイプのＬＣＢポリマーは米国特許第５，２７２，２３６号に開示されており、そこでは、ＬＣＢの程度は３  ＬＣＢ／１０００炭素原子に対して０．０１  ＬＣＢ／１０００炭素原子であり、触媒は拘束構造触媒である。The Journal of Rheology, 47(3), pp 717-736、５月／６月２００３年、「Separating the Effects of Sparse Long-Chain Branching on Rheology from Those Due to Molecular Weight in Polyethylenes」において、Ｐ．ＤｏｅｒｐｉｎｇｈａｕｓおよびＤ．Ｂａｉｒｄによると、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を調製するのに用いるもののようなフリーラジカルプロセスは、極端に高いレベルのＬＣＢを有するポリマーを生じる。例えば、Ｄｏｅｒｐｉｎｇｈａｕｓ  ａｎｄ  Ｂａｉｒｄの表I中の樹脂ＮＡ９５２は、フリーラジカルプロセスによって調製されたＬＤＰＥであり、表ＩＩによると、３．９  ＬＣＢ／１０００炭素原子を含有する。平均レベルのＬＣＢを有するように考慮された、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から入手可能なエチレンアルファオレフィン（エチレン−オクテンコポリマー）は、各々、表ＩおよびＩＩの樹脂親和性ＰＬ１８８０および親和性ＰＬ１８４０を含み、０．０１８  ＬＣＢ／１０００炭素原子および０．０５７  ＬＣＢ／１０００炭素原子を含む。
【０１５４】
本発明で適当なエチレン／α−オレフィン共重合体は、ＷＯ  ００／２６２６８に記載されたプロセスによって作製することができる。表１は、本発明で有用なエチレン／α−オレフィン共重合体の種々のタイプのＬＣＢレベルを列挙する。ＥＡＯ−１、ＥＡＯ−２−１、ＥＡＯ−８およびＥＡＯ−９は、米国特許第６，３６９，１７６号に記載された混合触媒系を用い、ＷＯ  ００／２６２６８に記載された手法によって調製された。ＥＡＯ−７−１は、ＷＯ  ００／２６２６８に記載された手法によってデュアルリアクターで調製した。ＥＡＯ−Ｅ−Ａは米国特許第５，２７２，２３６号および第５，２７８，２７２号に記載されているように調製された。米国特許第５，２７２，２３６号；同第５，２７８，２７２号；および同第６，３６９，１７６号は各々、本明細書に参照により完全に組み込まれる。
【０１５５】
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は４よりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは８よりも大きな、またはそれと等しいＰＲＲを有する。もう１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は１５よりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは２０よりも大きな、またはそれと等しいＰＲＲを有する。さらなる実施形態において、共重合体は１．５〜５、より好ましくは１．８〜４、最も好ましくは２．０〜３．５の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。１．５〜５の全ての個々の値およびサブ範囲は、ここに含まれ、ここに開示される。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は、０．９３ｇ／ｃｃ未満の、またはそれと等しい、好ましくは０．９２ｇ／ｃｃ未満の、またはそれと等しい、より好ましくは、０．９１ｇ／ｃｃ未満の、またはそれと等しい密度を有する。もう１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は、０．８６ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは０．８７ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい、より好ましくは０．８８ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい密度を有する。もう１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．９３ｇ／ｃｃの密度を有し、０．８６ｇ／ｃｃ〜０．９３ｇ／ｃｃの全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、ここに開示される。
【０１５６】
もう１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は、４よりも大きな、またはそれと等しいＰＲＲ、および０．１ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは０．５ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しい、より好ましくは、１．０ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しいメルトインデックスＩ２を有する。もう１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は、３０ｇ／１０分未満の、またはそれと等しい、好ましくは２５ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、より好ましくは２０ｇ／１０分、またはそれと等しいメルトインデックスＩ２を有する。もう１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン共重合体は０．１ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分、より好ましくは０．１ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する。０．１ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分の全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、ここに開示される。
【０１５７】
エチレン系ポリマーは本明細書中に記載された２またはそれ以上の適当な実施形態の組合せを有することができる。
【表１】
2010508423.tif 000003
【０１５８】
［Ｂ．オレフィン系ポリマーとして用いられるプロピレン系ポリマー］
適当なプロピレン系共重合体は、プロピレンホモポリマー、プロピレン共重合体、ならびにポリプロピレンのリアクターコポリマー（ＲＣＰＰ）を含み、これは約１〜約２０重量パーセントのエチレンまたは４〜２０炭素原子のα−オレフィンコモノマーを含有することができる。プロピレン共重合体は、ランダムコポリマーもしくはブロックコポリマー、またはプロピレン系ターポリマーであり得る。
【０１５９】
プロピレンとの重合用の適当なコモノマーは、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ユニデセン、１−ドデセン、ならびに４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、およびスチレンを含む。好ましいコモノマーはエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテン、より好ましくはエチレンを含む。
【０１６０】
必要に応じて、プロピレン系ポリマーは、好ましくはジエンまたはトリエンである少なくとも２つの二重結合を有するモノマーを含む。適当なジエンおよびトリエンコモノマーは、７−メチル−１，６−オクタジエン；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；５，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；３，７，１１−トリメチル−１，６，１０−オクタトリエン；６−メチル−１，５−ヘプタジエン；１，３−ブタジエン；１，６−ヘプタジエン；１，７−オクタジエン；１，８−ノナジエン；１，９−デカジエン；１，１０−ウンデカジエン；ノルボルネン；テトラシクロデセン；またはそれらの混合物を含み；好ましくはブタジエン；ヘキサジエン；およびオクタジエンを含み；最も好ましくは、１，４−ヘキサジエン；１，９−デカジエン；４−メチル−１，４−ヘキサジエン；５−メチル−１，４−ヘキサジエン；ジシクロペンタジエン；および５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）を含む。
【０１６１】
さらなる不飽和コモノマーは、１，３−ペンタジエン、ノルボルナジエン、およびジシクロペンタジエン；スチレン、ｏ−、ｍ−、およびｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンを含めたＣ８−４０ビニル芳香族化合物；およびハロゲン置換Ｃ８−４０ビニル芳香族化合物、例えば、クロロスチレンおよびフルオロスチレンを含む。
【０１６２】
特に興味があるプロピレン共重合体は、プロピレン／エチレン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン、プロピレン／１−オクテン、プロピレン／エチレン／１−ブテン、プロピレン／エチレン／ＥＮＢ、プロピレン／エチレン／１−ヘキセン、プロピレン／エチレン／１−オクテン、プロピレン／スチレン、およびプロピレン／エチレン／スチレンを含む。
【０１６３】
適当なポリプロピレンは、例えば、単一部位触媒（メタロセンまたは拘束構造）またはチーグラー−ナッタ触媒を用いて当業者によって形成される。プロピレンおよび任意のコモノマー、例えば、エチレンまたはアルファ−オレフィンモノマーは、例えば、Galli, et al., Angew. Macromol. Chem., Vol. 120, 73 (1984)によって、またはE.P. Moore, et al. in Polypropylene Handbook, Hanser Publishers, New York, 1996，特に１１〜９８頁によって開示された当業者の範囲内の条件下で重合される。ポリプロピレンポリマーはＳｈｅｌｌ’ｓ  ＫＦ  ６１００ホモポリマーポリプロピレン；（Ｓｏｌｖａｙから従前に入手可能な）ＫＳ４００５ポリプロピレンコポリマー；（Ｓｏｌｖａｙから従前に入手可能な）ＫＳ３００ポリプロピレンターポリマー；および共にＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩＮＳＰＩＲＥＴＭポリマーおよびＶＥＲＳＩＦＹＴＭポリマーを含む。
【０１６４】
好ましくは、プロピレン系ポリマーは、２３０℃／２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って測定して、０．０１〜２０００ｇ／１０分の範囲、より好ましくは０．１〜１０００ｇ／１０分の範囲、より好ましくは０．５〜５００ｇ／１０分、なおより好ましくは１〜１００ｇ／１０分のメルト流速（ＭＦＲ）を有する。
【０１６５】
本発明で用いるプロピレン系ポリマーはいずれの分子量分布（ＭＷＤ）のものであってもよい。広いまたは狭いＭＷＤのプロピレン系ポリマーは当業者によって形成される。狭いＭＷＤを有するプロピレン系ポリマーは、有利には、単一部位触媒を用い、または双方の方法によって、ビスブレイキング（visbreaking）によって、またはリアクターグレード（reactor grade）の製造（ビスブレイクされていない(non visbroken)）によって提供することができる。
【０１６６】
プロピレン系ポリマーは、増大した核形成および結晶化速度を提供するためにリアクターグレード(reactor-grade)、ビスブロークン(visbroken)、分岐、またはカップリングさせることができる。用語「カップリングされた」は、本明細書中においては、それらが（例えば、環状ダイの直前の押出機中での）押し出しの間に流動する溶融ポリマーの抵抗性の変化を呈するように、レオロジー修飾されたプロピレン系ポリマーを指す。「ビスブロークン」は鎖切断の方向にあり、「カップリングした」は架橋またはネットワーキングの方向にある。カップリングの例として、カップリング剤（例えば、アジド化合物）を、押し出しの後に得られたポリプロピレンポリマー組成物が初期のメルト流速よりも実質的に低いメルト流速を達するように、比較的高いメルト流速のポリプロピレンポリマーに加える。好ましくは、カップリングされた、または分岐したポリプロピレンでは、初期ＭＦＲに対する引き続いてのＭＦＲの比率は０．７：１未満、またはそれと等しく、より好ましくは０．２：１未満、またはそれと等しい。
【０１６７】
本発明で用いる適当な分岐プロピレン系ポリマーは、例えば、商品表示Ｐｒｏｆａｘ  ＰＦ−６１１およびＰＦ−８１４、およびＳＲ２６０Ｓ、およびＤａｐｌｏｙ  ＷＢ１３０  ＨＭＳ（Ｂｏｒｅａｌｉｓ）下で、Ｂａｓｅｌｌ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ  Ｉｎｃ．，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａから商業的に入手可能である。別法として、適当な分岐した、またはカップリングしたプロピレン系ポリマーは、例えば、米国特許第５，４１４，０２７号（低下した酸素雰囲気中での高エネルギー（電離）放射線の使用）におけるDeNicola et al；Ｈｉｍｏｎｔに対するＥＰ  ０  １９０  ８８９（より低温におけるアイソスタチックポリプロピレンの電子線照射）；米国特許第５，４６４，９０７号（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  ＮＶ）；ＥＰ  ０  ７５４  ７１１  Ｓｏｌｖａｙ（過酸化物処理）；および１９９８年８月１３日に出願された米国特許出願第０９／１３３，５７６号（アジドカップリング剤）によって開示されたように、過酸化物または電子線処理によるなどして当業者の範囲内で調製することができる。これらの特許／出願の各々を本明細書に参照により組み込む。
【０１６８】
適当なポリプロピレン系ポリマーは、ＶＥＲＳＩＦＹＴＭポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＶＩＳＴＡＭＡＸＸＴＭポリマー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｃｏ．）、ＬＩＣＯＣＥＮＥＴＭポリマー（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、ＥＡＳＴＯＦＬＥＸＴＭポリマー（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）、ＲＥＸＴＡＣＴＭポリマー（Ｈｕｎｓｔｍａｎ）、およびＶＥＥＳＴＯＰＬＡＳＴＴＭポリマー（Ｄｅｇｕｓｓａ）も含む。他の適当なポリマーはプロピレン−α−オレフィンブロックコポリマーおよび共重合体、ならびに当該分野で公知の他のプロピレン系ブロックコポリマー、および共重合体を含む。
【０１６９】
１つの実施形態において、プロピレン系共重合体は、少なくとも１つのα−オレフィンを含むプロピレン／α−オレフィン共重合体である。もう１つの実施形態において、共重合体は、さらに、少なくとも１つのジエンを含む。もう１つの実施形態において、プロピレン系共重合体はプロピレン／エチレン共重合体である。さらなる実施形態において、プロピレン系共重合体はプロピレン／エチレンコポリマーである。
【０１７０】
好ましいコモノマーは、限定されるものではないが、エチレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、非共役ジエン、ポリエン、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、ヘキサジエン（例えば、１，４−ヘキサジエン）、オクタジエン、スチレン、ハロ置換スチレン、アルキル置換スチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルベンゾシクロブテン、ナフテニクス、シクロアルケン（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン）、およびそれらの混合物を含む。典型的には、かつ好ましくは、コモノマーは、エチレンまたはＣ４−Ｃ２０  α−オレフィンである。好ましいコモノマーは、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテンを含み、より好ましくはエチレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンを含む。
【０１７１】
もう１つの実施形態において、プロピレン系ポリマーは、５未満の、またはそれと等しい、好ましくは４未満の、またはそれと等しい、より好ましくは３未満の、またはそれと等しい分子量分布を有するプロピレン／α−オレフィン共重合体である。より好ましくは、プロピレン／α−オレフィン共重合体は、１.１〜５、より好ましくは、１.５〜４.５、より好ましくは２〜４の分子量分布を有する。もう１つの実施形態において、分子量分布は、３.５未満、好ましくは３.０未満、より好ましくは、２.８未満、より好ましくは２.５未満、最も好ましくは２.３未満である。約１〜５の全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、ここに開示される。
【０１７２】
もう１つの実施形態において、プロピレン／α−オレフィン共重合体は、２３０℃／２.１６ｋｇにおいてＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って測定される場合に、２０００ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、好ましくは、１０００ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、より好ましくは５００ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、なおより好ましくは１００ｇ／１０分未満、またはそれと等しいメルト流速（ＭＦＲ）を有する。もう１つの実施形態において、プロピレン／α−オレフィン共重合体は、２３０℃／２．１６ｋｇにおいてＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って測定して、０.０１ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは０.１ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しい、より好ましくは０.５ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しい、なおより好ましくは１ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しいメルト流速（ＭＦＲ）を有する。
【０１７３】
もう１つの実施形態において、プロピレン／α−オレフィン共重合体は、２３０℃／２．１６ｋｇにおいて、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って測定して、０．０１〜２０００グラム／１０分の範囲、より好ましく０.１〜１０００グラム／１０分、より好ましくは０．５〜５００グラム／１０分、なおより好ましくは１〜１００グラム／１０分の範囲のメルト流速（ＭＦＲ）を有する。０．０１〜２０００グラム／１０分の全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、ここに開示される。
【０１７４】
もう１つの実施形態において、プロピレン／α−オレフィン共重合体は、ＤＳＣによって測定して、５０パーセント未満、またはそれと等しい、好ましくは、４０パーセント未満、またはそれと等しい、より好ましくは３５パーセント未満、またはそれと等しいパーセント結晶化度を有する。好ましくは、これらのポリマーは、２パーセント〜５０パーセントの全ての個々の値およびサブ範囲を含めた、２パーセント〜５０パーセントのパーセント結晶化度を有する。そのような個々の値およびサブ範囲は本明細書中に開示される。
【０１７５】
もう１つの実施形態において、プロピレン／α−オレフィン共重合体は、０．９０ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい、好ましくは、０．８９ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい、より好ましくは、０．８８ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい密度を有する。もう１つの実施形態において、プロピレン／α−オレフィン共重合体は、０．８３ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは、０．８４ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい、より好ましくは、０．８５ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい密度を有する。
【０１７６】
もう１つの実施形態において、プロピレン／α−オレフィン共重合体は、０．８３ｇ／ｃｍ３〜０．９０ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．８４ｇ／ｃｍ３〜０．８９ｇ／ｃｍ３、より好ましくは、０．８５ｇ／ｃｍ３〜０．８８ｇ／ｃｍ３の密度を有する。０．８３ｇ／ｃｍ３〜０．９０ｇ／ｃｍ３の全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、ここに開示される。
【０１７７】
もう１つの実施形態において、プロピレン系ポリマーは、５未満の、またはそれと等しい、好ましくは４未満、またはそれと等しい、より好ましくは３未満、またはそれと等しい、分子量分布を有するプロピレン／エチレン共重合体である。より好ましくは、プロピレン／エチレン共重合体は、１.１〜５、より好ましくは、１.５〜４.５、より好ましくは、２〜４の分子量分布を有する。もう１つの実施形態において、分子量分布は、約３.５未満、好ましくは、３.０未満、より好ましくは、２.８未満、より好ましくは、２.５未満、最も好ましくは、２.３未満である。約１〜５の全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、ここに開示される。
【０１７８】
もう１つの実施形態において、プロピレン／エチレン共重合体は、２３０℃／２．１６ｋｇにおいて、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って測定して、２０００ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、好ましくは、１０００ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、より好ましくは、５００ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、なおより好ましくは、１００ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、メルト流速（ＭＦＲ）を有する。もう１つの実施形態において、プロピレン／α−オレフィン共重合体は、２３０℃／２．１６ｋｇにおいて、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って測定して、０．０１ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは０．１ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しい、より好ましくは、０．５ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しい、なおより好ましくは１ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しい、メルト流速（ＭＦＲ）を有する。
【０１７９】
もう１つの実施形態において、プロピレン／エチレン共重合体は、２３０℃／２．１６ｋｇにおいて、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って測定して、０．０１〜２０００グラム／１０分の範囲、より好ましくは、０．１〜１０００グラム／１０分、より好ましくは、０．５〜５００グラム／１０分、なおより好ましくは、１〜１００グラム／１０分の範囲のメルト流速（ＭＦＲ）を有する。０．０１〜２０００グラム／１０分の全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、およびここに開示される。
【０１８０】
もう１つの実施形態において、プロピレン／エチレン共重合体は、ＤＳＣによって測定して、５０パーセント未満、またはそれと等しい、好ましくは、４０パーセント未満、またはそれと等しい、より好ましくは、３５パーセント未満、またはそれと等しいパーセント結晶化度を有する。好ましくは、これらのポリマーは、２パーセント〜５０パーセントの全ての個々の値およびサブ範囲を含めた、２パーセント〜５０パーセントのパーセント結晶化度を有する。そのような個々の値およびサブ範囲は本明細書中に開示される。
【０１８１】
もう１つの実施形態において、プロピレン／エチレン共重合体は、０.９０ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい、好ましくは、０.８９ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい、より好ましくは、０.８８ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい密度を有する。もう１つの実施形態において、プロピレン／α−オレフィン共重合体は、０.８３ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは、０.８４ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい、より好ましくは、０.８５ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい密度を有する。
【０１８２】
もう１つの実施形態において、プロピレン／エチレン共重合体は、０．８３ｇ／ｃｍ３〜０．９０ｇ／ｃｍ３、好ましくは、０．８４ｇ／ｃｍ３〜０．８９ｇ／ｃｍ３、より好ましくは、０．８５ｇ／ｃｍ３〜０．８８ｇ／ｃｍ３の密度を有する。０．８３ｇ／ｃｍ３〜０．９０ｇ／ｃｍ３の全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、ここに開示される。
【０１８３】
もう１つの実施形態において、プロピレン共重合体は、（重合性モノマーの全重量に基づいて）少なくとも約６０重量パーセント、好ましくは、少なくとも約８０重量パーセント、より好ましくは、少なくとも約８５重量パーセントの共重合体の量のプロピレンに由来するユニットを含む。もう１つの実施形態において、プロピレン／エチレンコポリマー中のエチレンに由来するユニットの量は、少なくとも約０.１重量パーセント、好ましくは、少なくとも約１重量パーセント、より好ましくは、少なくとも約５重量パーセントであり、これらのポリマーに存在するエチレンに由来するユニットの最大量は、典型的には、（重合性モノマーの全重量に基づいて）コポリマーの約３５重量％を超過せず、好ましくは、約３０重量％を超過せず、より好ましくは、約２０重量％を超過しない。さらなる不飽和コモノマーに由来するユニットの量は、存在する場合、典型的には、少なくとも約００１重量パーセント、好ましくは、少なくとも約１重量パーセント、より好ましくは、少なくとも約５重量パーセントであり、不飽和コモノマーに由来するユニットの典型的な最大量は、（重合性モノマーの全重量に基づいて）共重合体の約３５重量パーセントを超えず、好ましくは、それは約３０重量パーセントを超えず、より好ましくは、それは約２０重量パーセントを超えない。エチレンおよびいずれかの不飽和コモノマーに由来するユニットの組合せた全量は、典型的には、（重合性モノマーの全重量に基づいて）共重合体の約４０重量パーセントを超えず、好ましくはそれは約３０重量パーセントを超えず、より好ましくは、それは約２０重量パーセントを超えない。
【０１８４】
もう１つの実施形態において、本発明の共重合体は、プロピレン、およびエチレン以外の１またはそれ以上の不飽和コモノマーを含み、また、典型的には、（重合性モノマーの全重量に基づいて）共重合体の少なくとも約６０重量パーセント、好ましくは、少なくとも約７０重量パーセント、より好ましくは、少なくとも約８０重量パーセントの量でプロピレンに由来するユニットを含む。共重合体の１またはそれ以上の不飽和コモノマーは、少なくとも約０.１重量パーセント、好ましくは、少なくとも約１重量パーセント、より好ましくは、少なくとも約３重量パーセント含み、不飽和コモノマーの典型的な最大量は、（重合性モノマーの全重量に基づいて）共重合体の約４０重量パーセントを超えず、好ましくはそれは約３０重量パーセントを超えない。
【０１８５】
本発明の組成物で適当な好ましいプロピレン系ポリマーは、プロピレン、および典型的には、エチレンおよび／または１またはそれ以上の不飽和コモノマーを含み、以下の特性、
（ｉ）約１４.６ｐｐｍおよび約１５.７ｐｐｍにおける位置不規則性に対応する１３Ｃ  ＮＭＲピーク、ほぼ等しい強度のピーク、
（ｉｉ）約−１.２０よりも大きなひずみ指標Ｓｉｘ、
（ｉｉｉ）本質的に同一なままであるＴｍｅ、および共重合体中のコモノマー（すなわち、エチレンおよび／または不飽和コモノマーに由来するユニット）の量が増加するにつれて、減少するＴＭａｘを有するＤＳＣ曲線、および
（ｉｖ）チーグラー−ナッタ触媒で調製した比較用共重合体よりも多いガンマ形態結晶を報告するＸ線回折パターン
の少なくとも１つ、好ましくは１を超えるものを有することを特徴とする。好ましくは、プロピレン系共重合体はプロピレン／エチレン共重合体である。好ましいプロピレン系ポリマーはＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＶＥＲＳＩＦＹＴＭポリマーである。特性（ｉ）においては、２つの１３Ｃ  ＮＭＲピークの間の距離は１.１ｐｐｍであることを注記する。この距離は大体一定とすべきである。
【０１８６】
プロピレン系ポリマーは本明細書中に記載された２またはそれ以上の実施形態の組合せを含むことができる。これらのプロピレン系共重合体は、非メタロセンの金属中心ヘテロアリールリガンド触媒を用いて作製される。典型的には、この実施形態の共重合体はこれらの特性のうち少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つ、より好ましくは、少なくとも３つ、なおより好ましくは全ての４つによって特徴付けられる。
【０１８７】
前記したサブパラグラフ（ｉｖ）のＸ線特性に関しては、「比較用（comparable）」共重合体は１０重量パーセント内の同一モノマー組成、および１０重量パーセント内の同一Ｍｗ（重量平均分子量）を有するものである。例えば、本発明のプロピレン／エチレン／１−ヘキセン共重合体が９重量パーセントのエチレンおよび１重量パーセントの１−ヘキセンであって、２５０，０００のＭｗを有する場合、比較用ポリマーは８.１〜９.９重量パーセントのエチレン、０.９〜１.１重量パーセントの１−ヘキセン、および２２５，０００〜２７５，０００のＭｗを有し、チーグラー−ナッタ触媒で調製される。
【０１８８】
好ましい実施形態において、プロピレン系共重合体は、プロピレン、エチレンおよび、必要に応じて、１またはそれ以上の不飽和コモノマー、例えば、Ｃ４−Ｃ２０α−オレフィン、Ｃ４−Ｃ２０ジエン、ビニル芳香族化合物（例えば、スチレン）の共重合体である。これらの共重合体は、少なくとも約６０重量パーセントのプロピレンに由来するユニット、０.１〜３５重量パーセントのエチレンに由来するユニット、および０〜３５重量パーセントの１またはそれ以上の不飽和コモノマーに由来するユニットを含むことを特徴とし、但し、エチレンおよび不飽和コモノマーに由来するユニットの合わせた重量パーセントは（重合性モノマーの全重量に基づいて）約４０重量パーセントを超えず、好ましくは３０重量パーセントまたは２５重量パーセントを超えない。
【０１８９】
もう１つの実施形態において、プロピレン系共重合体は、プロピレン、および１またはそれ以上の不飽和コモノマーを含む。これらの共重合体は、少なくとも約６０重量パーセントのプロピレンに由来するユニット、および０.１〜４０重量パーセントの不飽和コモノマーに由来するユニットを有することを特徴とする。重量パーセントは重合性モノマーの全重量に基づく。
【０１９０】
用いる不飽和コモノマーは、Ｃ４−Ｃ２０  α−オレフィン、特に、Ｃ４−Ｃ１２  α−オレフィン、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等；Ｃ４−Ｃ２０ジオレフィン、好ましくは、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、ノルボルナジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）およびジシクロペンタジエン；スチレン、ｏ−、ｍ−およびｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンを含めたＣ８−４０ビニル芳香族化合物；およびハロゲン置換Ｃ８−４０ビニル芳香族化合物、例えば、クロロスチレンおよびフルオロスチレンを含む。
【０１９１】
１つの実施形態において、本発明のプロピレン系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は３０，０００〜１，０００，０００である。プロピレン系共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は典型的には、２〜６である。
【０１９２】
もう１つの実施形態において、本発明のプロピレン系共重合体は実質的なアイソタクチックプロピレン配列を有するものとして特徴付けられる。「実質的なアイソタクチックプロピレン配列」および同様な用語は、配列が約０.８５を超える、好ましくは約０.９０を超える、より好ましくは約０.９２を超える、最も好ましくは、約０.９３を超える１３Ｃ  ＮＭＲによって測定されるアイソタクチックトリアド（isotactic triad）（ｍｍ）を有することを意味する。アイソタクチックトリアドは当該分野において周知であり、例えば、１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルによって決定されたコポリマー分子鎖中のトリアドユニットの関係でアイソタクチック配列に言及する米国特許第５，５０４，１７２号および国際公開番号ＷＯ  ００／０１７４５に記載されている。
【０１９３】
本発明のプロピレン共重合体は、限定されるものではないが、プロピレン／エチレン、プロピレン／エチレン／１−ブテン、プロピレン／エチレン／ＥＮＢ、プロピレン／エチレン／１−ヘキセン、プロピレン／エチレン／１−オクテンを含む。適当なプロピレン系共重合体は（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な）ＶＥＲＳＩＦＹＴＭポリマーを含む。
【０１９４】
１つの実施形態において、プロピレン系共重合体は、０.１よりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは０.２よりも大きな、またはそれと等しい、より好ましくは０.５ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しい、メルト流速（ＭＦＲ）を有する。もう１つの実施形態において、プロピレン系共重合体は、１００未満、またはそれと等しい、好ましくは５０未満、またはそれと等しい、より好ましくは２０ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、メルト流速（ＭＦＲ）を有する。ＭＦＲはＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（２．１６ｋｇ，２３０℃）に従って測定される。好ましい実施形態において、プロピレン系共重合体はプロピレン／エチレン共重合体である。さらなる実施形態において、共重合体のエチレン含有量は、重合性モノマーの全重量に基づいて、０.１〜３０重量パーセント、好ましくは０.５〜２５重量パーセント、より好ましくは１〜２０重量パーセントの範囲である。
【０１９５】
もう１つの実施形態において、プロピレン系共重合体は、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分、より好ましくは、１〜１０ｇ／１０分、なおより好ましくは１．５〜８ｇ／１０分のメルト流速（ＭＦＲ）を有する。０．１〜１００ｇ／１０分の全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、ここに開示される。ＭＦＲはＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（２．１６ｋｇ，２３０℃）に従って測定される。好ましい実施形態において、プロピレン系共重合体はプロピレン／エチレン共重合体である。さらなる実施形態において、共重合体のエチレン含有量は、重合性モノマーの全重量に基づいて、０.１〜３０重量パーセント、好ましくは０.５〜２５重量パーセント、より好ましくは１〜２０重量パーセントの範囲である。
【０１９６】
もう１つの実施形態において、プロピレン系共重合体は、０.９０ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい、好ましくは０.８９ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい、より好ましくは０.８８ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい密度を有する。もう１つの実施形態において、プロピレン系共重合体は、０.８３ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは０.８４ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい、より好ましくは０.８５ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい密度を有する。好ましい実施形態において、プロピレン系共重合体はプロピレン／エチレン共重合体である。さらなる実施形態において、共重合体のエチレン含有量は、重合性モノマーの全重量に基づき、０.１〜３０重量パーセント、好ましくは０.５〜２５重量パーセント、より好ましくは１〜２０重量パーセントの範囲である。
【０１９７】
もう１つの実施形態において、プロピレン系共重合体は、０．８３ｇ／ｃｃ〜０．９０ｇ／ｃｃ、好ましくは０．８４ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃ、より好ましくは０．８５ｇ／ｃｃ〜０．８８ｇ／ｃｃの密度を有する。０．８３ｇ／ｃｃ〜０．９０ｇ／ｃｃの全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、ここに開示される。好ましい実施形態において、プロピレン系共重合体はプロピレン／エチレン共重合体である。さらなる実施形態において、共重合体のエチレン含有量は、重合性モノマーの全重量に基づいて、０.１〜３０重量パーセント、好ましくは０.５〜２５重量パーセント、より好ましくは１〜２０重量パーセントの範囲である。
【０１９８】
もう１つの実施形態において、プロピレン系共重合体は、６未満の、またはそれと等しい、好ましくは５．５未満の、またはそれと等しい、より好ましくは、５未満の、またはそれと等しい分子量分布を有する。もう１つの実施形態において、分子量分布は、２よりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは、２．５よりも大きな、またはそれと等しい、より好ましくは３よりも大きな、またはそれと等しい。好ましい実施形態において、プロピレン系共重合体はプロピレン／エチレン共重合体である。さらなる実施形態において、共重合体のエチレン含有量は、重合性モノマーの全重量に基づき、０．１〜３０重量パーセント、好ましくは０．５〜２５重量パーセント、より好ましくは１〜２０重量パーセントの範囲である。
【０１９９】
もう１つの実施形態において、プロピレン系共重合体は、１．５〜６、より好ましくは２．５〜５．５、より好ましくは３〜５の分子量分布を有する。１．５〜６の全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、ここに開示される。好ましい実施形態において、プロピレン系共重合体はプロピレン−エチレン共重合体である。さらなる実施形態において、共重合体のエチレン含有量は、重合性モノマーの全重量に基づき、０．１〜３０重量パーセント、好ましくは０．５〜２５重量パーセント、より好ましくは１〜２０重量パーセントの範囲である。
【０２００】
先に議論したように、プロピレン系共重合体は、１またはそれ以上のアクチベーター（例えば、アルモキサン）と組合せて金属中心ヘテロアリールリガンド触媒を用いて作製される。ある実施形態において、金属はハフニウムおよび／またはジルコニウムの１またはそれ以上である。より具体的には、触媒のある実施形態において、ハフニウム金属の使用は、ヘテロアリールリガンド触媒のためには、ジルコニウム金属と比較して好ましいことが判明している。触媒は、ある実施形態において、リガンドおよび金属前駆体を含む組成物であり、必要に応じて、加えて、アクチベーター、アクチベーターの組合せ、またはアクチベーターパッケージを含んでもよい。
【０２０１】
プロピレン系共重合体を作製するのに用いる触媒は、加えて、補助的なリガンド−ハフニウム複合体、補助的なリガンド−ジルコニウム複合体、および任意のアクチベーターを含む触媒を含み、これは、重合および共重合反応、特に、オレフィン、ジオレフィンまたは他の不飽和化合物であるモノマーとの反応を触媒する。ジルコニウム複合体、ハフニウム複合体、組成物または化合物を用いることができる。金属−リガンド複合体は中性または荷電状態であってよい。金属に対するリガンドの比率もまた変化させることができ、正確な比率はリガンドおよび金属−リガンド複合体の性質に依存する。金属−リガンド複合体は異なる形態を採ることができ、例えば、それらはモノマー、ダイマー、またはより高次のものであってさえよい。適当な触媒構造および関連するリガンドは、本明細書に参照により組み込まれる、米国特許第６，９１９，４０７号、１６欄、６行〜４１欄、２３行に記載されている。
【０２０２】
さらなる実施形態において、プロピレン系ポリマーは（重合性モノマーの全量に基づいて）少なくとも５０重量パーセントのプロピレン、および（重合性モノマーの全量に基づいて）少なくとも５重量パーセントエチレンを含み、約１４．６ｐｐｍおよび１５．７ｐｐｍにおける領域エラー（region error）に対応する１３Ｃ  ＮＭＲを有し、ピークはほぼ等しい強度のものである（例えば、米国特許第６，９１９，４０７号、１２欄、６４行〜１５欄、５１行参照）。
【０２０３】
プロピレン系共重合体はいずれかの便宜なプロセスによって作製することができる。１つの実施形態において、プロセス試薬、すなわち、（ｉ）プロピレン、（ｉｉ）エチレンおよび／または１またはそれ以上の不飽和コモノマー、（ｉｉｉ）触媒、ならびに（ｉｖ）必要に応じて溶媒および／または分子量レギュレーター（例えば、水素）を、いずれかの適当な設計、例えば、攪拌されたタンク、ループ、または流動床の単一反応容器に供給する。プロセス試薬は適当な条件（例えば、溶液、スラリー、気相、懸濁液、高圧）下で反応容器内で接触させて、所望のポリマーを形成し、次いで、リアクターの生成物を反応後処理のために回収する。リアクターからの生成物の全てを（単一パスまたはバッチリアクターの場合におけるように）一度に回収することができ、あるいはそれはブリードストリーム（bleed stream）の形態で回収することができ、これは（出力ストリームが、試薬が加えられて、重合を定常状態条件に維持するのと同一速度でリアクターから排出される連続的プロセスリアクターの場合におけるように）反応マス(reaction mass)の一部のみ、典型的には、わずかな部分を形成する。
【０２０４】
「反応マス」とは、典型的には、重合の間または重合後のリアクター内の内容物を意味する。反応マスは、反応体、溶媒（もしあれば）、触媒、ならびに生成物および副産物を含む。回収された溶媒および未反応のモノマーをリサイクルして反応容器に戻すことができる。適当な重合条件は、本明細書に参照により組み込むことができる、米国特許第６，９１９，４０７号、４１欄、２３行〜４５欄、４３行に記載されている。
【０２０５】
プロピレン系ポリマーは、本明細書中に記載された２またはそれ以上の適当な実施形態の組合せを有することができる。
【０２０６】
［Ｂ．ハロゲン化エチレン系ポリマー］
ハロゲン化ポリマーは、本明細書中に記載された２またはそれ以上の適当な実施形態の組合せを含むことができる。
【０２０７】
適当なハロゲン化エチレン系ポリマーは塩素化エチレン系ポリマーおよびフッ素化エチレン系ポリマーを含む。適当な塩素化エチレン系ポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＴｙｒｉｎＴＭ塩素化ポリマーを含む。
【０２０８】
塩素化エチレン共重合体の例は、エチレン、およびＣ３−Ｃ１０アルファモノオレフィンからなる群より選択される少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含むコポリマーから調製されたものを含む。塩素化グラフトコポリマーは同様に含まれる。本発明の組成物において使用することができる適当な塩素化エチレンコポリマーの具体的な例は、エチレンと、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンまたはオクテンとのコポリマーを含む。コポリマーはジポリマー、ターポリマー、またはより高次のコポリマーであってよい。塩素化ポリエチレンは好ましい塩素化オレフィンエラストマーである。塩素化エラストマーのいくつかの特別な例はさらに以下に記載する。エチレンメチルアクリレートおよびエチレンメチルメタクリレートのような塩素化エチレンエステルコポリマーも本発明で用いるのに適している。
【０２０９】
適当な塩素化エチレン系ポリマーは、
ａ）０．０１〜１２０ ｄｇ／分、より好ましくは０．０５〜１００ ｄｇ／分のＩ１０値を有するポリエチレンから調製された塩素化ポリエチレンホモポリマー、および
ｂ）ｉ）エチレンと、ｉｉ）（モノマーの全重量に基づいて）２５重量パーセントまでの共重合性モノマーとの共重合されたユニットを含む０．０１〜１２０ ｄｇ／分のＩ１０値を有し、かつ０．０５〜０．８ ｄｇ／分のＩ１０値を有するエチレンコポリマーから調製された塩素化エチレンコポリマー
からなる群より選択することができる。そのようなポリマーは、好ましくは、ポリマーの全重量に基づいて、１５〜４８重量パーセント、より好ましくは２５〜３５重量パーセントの塩素含有量を有する。１つの実施形態において、非塩素化ポリオレフィンベース樹脂の分子量は４００，０００〜１，０００，０００ｇ／モルの範囲である。
【０２１０】
１つの実施形態において、塩素化エチレン系ポリマーは、分岐されたまたは分岐されていないエチレン系ポリマーから調製することができる。エチレン系ポリマーは、フリーラジカルプロセス、チーグラー−ナッタ触媒、またはメタロセン触媒系を含む触媒、例えば、各々が、本明細書に参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５，２７２，２３６号および第５，２７８，２７２号に開示されたものによって調製することができる。
【０２１１】
ハロゲン化エチレン系ポリマーは、本明細書中に記載された２またはそれ以上の適当な実施形態の組合せを有することができる。
【０２１２】
［Ｃ．相溶化ブレンドのためのエラストマーゴム］
エラストマーゴムは、本明細書中に記載された２またはそれ以上の適当な実施形態の組合せを含むことができる。
【０２１３】
適用可能なエラストマーゴムの例は、共役ジエン（特に、ブタジエンまたはイソプレン）のホモポリマー、および少なくとも１つの芳香族α−オレフィン（特に、スチレンおよび４−メチルスチレン）、芳香族ジオレフィン（特に、ジビニルベンゼン）との、少なくとも１つの共役ジエン（特に、ブタジエンまたはイソプレン）のランダムコポリマーおよびランダムターポリマー、またはブロックコポリマーおよびブロックターポリマーを含む。特に好ましいのは、少なくとも１つの共役ジエンと、少なくとも１つの芳香族α−オレフィン、および、必要に応じて、少なくとも１つの芳香族ジオレフィンまたは脂肪族α−オレフィンとのランダム共重合（任意には、三元共重合（terpolymerization））、特に、ブタジエンまたはイソプレンと、スチレン、４−メチルスチレン、および／またはジビニルベンゼンとのランダム共重合（任意には、三元共重合）である。好ましい修飾されたエラストマーポリマー（または修飾されたポリマー）は、修飾されたポリブタジエン、修飾されたポリイソプレン、修飾されたスチレン−ブタジエンコポリマー、修飾されたスチレン−イソプレンコポリマー、修飾されたブタジエン−イソプレンコポリマー、および修飾されたイソプレン−スチレン−コポリマーを含む。より好ましいエラストマー（またはポリマー）は、修飾されたポリブタジエンおよび修飾されたスチレン−ブタジエンコポリマーを含む。用語「修飾されたエラストマーポリマー」および「修飾されたポリマー」とは、先に議論した「鎖末端修飾ポリマー」を指す。
【０２１４】
１つの実施形態において、エラストマーゴムは、イソプレンのホモポリマー、ブタジエンのホモポリマー、ブタジエンとスチレンとのコポリマー、イソプレンとスチレンとのコポリマー、ブタジエンとイソプレンおよびスチレンとのターポリマー、ならびにそれらの組合せからなる群より選択される。もう１つの実施形態において、エラストマーゴムはブタジエンのホモポリマー、およびブタジエンとスチレンとのコポリマーからなる群より選択される。
【０２１５】
好ましいエラストマーゴムは、シス−１，４−イソプレンポリマー、天然ゴム、３，４−イソプレンポリマー、スチレン／ブタジエンコポリマーポリマー、スチレン／イソプレン／ブタジエンターポリマー、シス−１，４−ブタジエンポリマー、トランス−１，４−ブタジエンポリマー、（１０〜９０パーセントのビニル含有量を有する）低〜高ビニルブタジエンポリマー、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、およびクロロプレンポリマーを含む。これらのうち、スチレン−ブタジエンコポリマー、天然ゴム、ポリイソプレン、およびポリブタジエンは非常に好ましい。１つの実施形態において、ゴムは（ＡＳＴＭ  Ｄ  １６４６（２００４）に従って測定して）、２０〜２００、好ましくは２５〜１５０の範囲のムーニー粘度（ＭＬ  １  ＋４、１００℃）を有する。
【０２１６】
適用可能なエラストマーゴムの例は以下の、ＢＲ−ポリブタジエン；ＡＢＲ−ブタジエン／Ｃ１−Ｃ４−アルキルアクリレートコポリマー；ＨＩＰＳ−ブタジエン／スチレンコポリマー；ＣＲ−ポリクロロプレン；ＩＲ−ポリイソプレン；１〜６０ｗｔ％、好ましくは２０〜５０ｗｔ％のスチレン含有量を有するＳＢＲ−スチレン／ブタジエンコポリマー；ＩＩＲ−イソブチレン／イソプレンコポリマー；５〜６０ｗｔ％、好ましくは２０〜５０ｗｔ％のアクリロニトリル含有量を有するＮＢＲ−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー；ＨＮＢＲ−部分水素化または完全水素化されたＮＢＲゴム；ＥＰＤＭ−エチレン／プロピレン／ジエンコポリマー、およびこれらのゴムの混合物を含む。
【０２１７】
さらなる好ましいゴムは以下の通りである。（ａ）３０〜８０のムーニー範囲、およびエラストマーゴムの共役ジオレフィン部分に基づいて、５〜３０重量パーセントの範囲のビニル結合含有量を有するポリブタジエン；（ｂ）３０〜８０のムーニー範囲、およびエラストマーゴムの共役ジオレフィン部分に基づいて、４５〜８０重量パーセントの範囲のビニル結合含有量を有するポリブタジエン；（ｃ）４５〜８０のムーニー範囲、エラストマーゴムの共役ジオレフィン部分に基づいて、５０〜８０重量パーセントの範囲のビニル結合含有量、および（コポリマー中の）１５〜３０重量パーセントのスチレン含有量を有し、５０重量パーセントまたはそれ以上の単一に結合したスチレンユニット、および１０重量パーセントまたはそれ以下の８またはそれ以上のスチレンユニットの連結「ブロック」を有するブタジエン−スチレンコポリマー；および（ｄ）４５〜８０のムーニー範囲、エラストマーゴムの共役ジオレフィン部分に基づいて、５〜５０重量パーセントの範囲のビニル結合含有量、および（コポリマー中の）３０〜５５重量パーセントのスチレン含有量を有し、４０重量パーセントまたはそれ以上の単一に結合したスチレンユニット、および１０重量パーセントまたはそれ以下の８またはそれ以上のスチレンユニットの連結「ブロック」を有する修飾されたブタジエン−スチレンコポリマー。
【０２１８】
［ポリイソプレン］
ポリイソプレンは天然ポリイソプレンおよび合成ポリイソプレンを共に含む。適当なポリイソプレンは、限定されるものではないが、天然シス−１，４−ポリイソプレン、合成シス−１，４−ポリイソプレン、高ビニル３，４−ポリイソプレンおよび３，４−ポリイソプレンを含む。
【０２１９】
１つの実施形態において、ポリイソプレンは２０〜１００、好ましくは４０〜８０のムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ  １＋４）を有する。
【０２２０】
ポリイソプレンの適当な例は、以下の技術的グレード、ＳＭＲ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｍａｌａｙｓｉａｎ  Ｒｕｂｂｅｒ）、例えば、ＳＲＭ５およびＳＭＲ２０；ＴＳＲ（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｉｆｉｅｄ  Ｒｕｂｂｅｒ）およびＲＳＳ（Ｒｉｂｂｅｄ  Ｓｍｏｋｅｄ  Ｓｈｅｅｔｓ）を含む。
【０２２１】
ポリイソプレンは本明細書中に記載された２またはそれ以上の適当な実施形態の組合せを含むことができる。
【０２２２】
［ポリブタジエン］
適当なポリブタジエンは、限定されるものではないが、天然シス−１，４−ポリブタジエン、トランス−１，４−ポリブタジエン、ビニル−１，２−ポリブタジエン、スチレンおよびブタジエンのコポリマー、イソプレンおよびブタジエンのコポリマー、ならびにスチレン、イソプレンおよびブタジエンの共重合体を含む。
【０２２３】
１つの実施形態において、ポリブタジエンは、１０〜１００、好ましくは１５〜９０、より好ましくは２０〜８０のムーニー粘度（１００℃におけるＭＬ  １＋４）を有する。
【０２２４】
適当なポリブタジエンの例は、ＰＯＬＩＭＥＲＩ  ＥＵＲＯＰＡからのＥＵＲＯＰＲＥＮＥ  ＮＥＯＣＩＳ  ＢＲ  ４０、およびＬＡＮＸＥＳＳからのＢＵＮＡ  ＣＢ  ２４を含む。
【０２２５】
ポリブタジエンは、本明細書中に記載された２またはそれ以上の適当な実施形態の組合せを含むことができる。
【０２２６】
［熱可塑性ポリウレタン］
ポリウレタン成分は、その処方に関して以下の（ｉ）および（ｉｉ）以外には限定を有さない：（ｉ）１またはそれ以上の化学的組成、密度およびメルトインデックス（Ｉ２）において、前記した成分Ｃ）のポリジエン系ポリウレタンまたはポリジオール系ポリウレタンとは異なること、および（ｉｉ）熱可塑性の性質であること、これは、それが実質的に二官能性の成分（例えば、有機ジイソシアネートおよび活性水素含有基において実質的に二官能性である成分）から調製されることを意味する。しかしながら、時々、２よりも高い官能性基を有する成分を少ない比率で使用してもよい。これは、特に、グリセリン、トリメチロールプロパン等のような延長剤を用いる場合に当てはまる。そのような熱可塑性ポリウレタン組成物は、一般に、ＴＰＵ材料という。従って、当該分野で公知のＴＰＵ材料のいずれも本発明の組成物で使用することができる。ＴＰＵ材料の調製に関する代表的な教示については、Polyurethanes: Chemistry and Technology, Part II, Saunders and Frisch, 1964 pp 767 to 769, Interscience Publishers, New York,, N.Y.、およびMacmillan Publishing Co., Inc., New York, N.Y.によって米国において頒布されたPolyurethane Handbook, Edited by G. Oertel 1985, pp 405 to 417, Hanser Publications参照。種々のＴＰＵ材料およびそれらの調製についての特別な教示については、米国特許第２，９２９，８００号；第２，９４８，６９１号；第３，４９３，６３４号；第３，６２０，９０５号；第３，６４２，９６４号；第３，９６３，６７９号；第４，１３１，６０４号；第４，１６９，１９６号；Ｒｅ  ３１，６７１；第４，２４５，０８１号；第４，３７１，６８４号；第４，３７９，９０４号；第４，４４７，５９０号；第４，５２３，００５号；第４，６２１，１１３号；および第４，６３１，３２９号参照；その開示を、本明細書に参照により組み込む。
【０２２７】
好ましいＴＰＵは、有機ジイソシアネート、少なくとも１つのポリマージオール、および少なくとも１つの二官能性延長剤を含む混合物から調製されるポリマーである。ＴＰＵは前記にて組み込まれた文献に記載された方法に従ってプレポリマー、準プレポリマー、またはワン−ショット方法によって調製することができる。
【０２２８】
本発明によるポリウレタンのハードセグメントを調製するのに用いるのに適したジイソシアネートは、芳香族、脂肪族、およびシクロ脂肪族のジイソシアネートおよびこれらの化合物の２またはそれ以上の組合せを含む。ジイソシアネート（ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ）に由来する構造ユニットの例は以下の式（Ｉ）、
【化２】
2010508423.tif 000004
［式中、Ｒはアルキレン、シクロアルキレン、またはアリーレン基である］
によって表される。これらのジイソシアネートの代表的な例は、米国特許第４，３８５，１３３号、第４，５２２，９７５号および第５，１６７，８９９号に見出すことができる。好ましいジイソシアネートは、限定されるものではないが、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、および２，４−トルエンジイソシアネートを含む。より好ましいのは４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタンおよび４，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタンである。好ましいのは４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンである。
【０２２９】
ジイソシアネートは、脂肪族およびシクロ脂肪族イソシアネート化合物、例えば、１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネート；エチレンジイソシアネート；１−イソシアナト−３，５，５−トリメチル−１−３−イソシアナトメチルシクロヘキサン；２，４−および２，６−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、ならびに対応する異性体混合物；４，４’−、２，２’−および２，４’−ジシクロヘキシル−メタンジイソシアネート、ならびに対応する異性体混合物を含む。また、１，３−テトラメチレンキシレンジイソシアネートは本発明で用いることができる。イソシアネートは有機イソシアネート、修飾されたイソシアネート、イソシアネート系プレ−ポリマー、およびこれらのイソシアネートの２またはそれ以上の混合物から選択することができる。
【０２３０】
ＴＰＵ調製で従前使用された有機ジイソシアネートのいずれも用いることができ、芳香族、脂肪族、およびシクロ脂肪族ジイソシアネート、およびそれらの混合物を含む。例示的なジイソシアネートは、限定されるものではないが、４，４’−異性体、２，４’−異性体およびそれらの混合物を含めた、メチレンビス（フェニルイソシアネート）；ｍ−およびｐ−フェニレンジイソシアネート；クロロフェニレンジイソシアネート；α，α’−キシリレンジイソシアネート；２，４−および２，６−トルエンジイソシアネートおよびこれらの後者の２つの異性体の混合物（これらは商業的に入手可能である）；トリジンジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート；１，５−ナフタレンジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート等；シクロ脂肪族ジイソシアネート、例えば、４，４’−異性体、２，４’−異性体およびそれらの混合物を含めたメチレンビス（シクロヘキシルジイソシアネート）、およびトランス／トランス、シス／トランス、シス／シス、およびそれらの混合物を含めた全てのその幾何異性体；シクロヘキシレンジイソシアネート（１，２−；１，３−；または１，４−）；１−メチル−２，５−シクロヘキシレンジイソシアネート；１−メチル−２，４−シクロヘキシレンジイソシアネート；１−メチル−２，６−シクロヘキシレンジイソシアネート；４，４’−イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）；４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシル、および全ての幾何異性体およびそれらの混合物などを含む。
【０２３１】
また、メチレンビス（フェニルイソシアネート）の修飾された形態が含まれる。後者は、周囲温度（約２０℃）においてそれらを安定な液体とするために処理されてきたメチレンビス（フェニルイソシアネート）の形態を意味する。そのような生成物は、各々、本明細書に参照により組み込まれる、米国特許第３，３９４，１６４号；第３，６４４，４５７号；第３，８８３，５７１号；第４，０３１，０２６号；第４，１１５，４２９号；第４，１１８，４１１号および第４，２９９，３４７号に記載された修飾されたメチレンビス（フェニルイソシアネート）のような、脂肪族グリコールまたは脂肪族グリコールの混合物の少量（ポリイソシアネートの当量当たり約０．２当量まで）と反応させたものを含む。修飾されたメチレンビス（フェニルイソシアネート）は、ジイソシアネートの小さな割合を対応するカルボジイミドに変換し、それは、次いで、さらなるジイソシアネートと反応して、ウレトン−イミン基を形成するように処理されたものを含み、得られた生成物は、本明細書に参照により組み込まれる、例えば、米国特許第３，３８４，６５３号に記載されているように周囲温度にて安定な液体である。先に名称を挙げたポリイソシアネートのいずれかの混合物は、所望ならば、使用することができる。
【０２３２】
有機ジイソシアネートの適当なクラスは芳香族およびシクロ脂肪族ジイソシアネートを含む。これらのクラス内の好ましい種は、４，４’−異性体、２，４’−異性体、およびそれらの混合物を含めたメチレンビス（フェニルイソシアネート）、および前記した異性体を含めたメチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）である。好ましい実施形態において、イソシアネートは、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンおよび１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの混合物である。さらなる実施形態において、これらの２つのイソシアネートは約１対１の重量比率で存在する。
【０２３３】
１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタン、好ましくは、ポリジエンジオール系ポリウレタンは少なくとも１つの脂肪族またはシクロ脂肪族ジイソシアネートから形成される。さらなる実施形態において、ポリジエン系ポリウレタン、好ましくは、ポリジエンジオール系ポリウレタン、および熱可塑性ポリウレタンの双方は、各々、独立して、少なくとも１つの脂肪族ジイソシアネートから形成される。
【０２３４】
もう１つの実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは、少なくとも１つの脂肪族、またはシクロ脂肪族ジイソシアネートから形成される。さらなる実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンおよび熱可塑性ポリウレタンは、各々、独立して、少なくとも１つの脂肪族ジイソシアネートから形成される。なおさらなる実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸およびリノレン酸またはこれらのエステルからなる群より選択される１またはそれ以上の種子油トリグリセリドから作製された少なくとも１つのジオールを含む。
【０２３５】
用いることができるポリマージオールは、ＴＰＵエラストマーの調製のために当該分野で慣用的に使用されるものを含む。ポリマージオールは得られるポリマー中のソフトセグメントの形成を担い、好ましくは、２００〜１０，０００ｇ／モル、好ましくは４００〜４，０００ｇ／モル、より好ましくは５００〜３，０００ｇ／モルの範囲に入る分子量（数平均）を有する。それは異常ではなく、いくつかの場合において、１を超えるポリマージオールを使用するのが有利であり得る。ジオールの例は、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ヒドロキシ末端ポリカルボネート、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒドロキシ末端ポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、ジアルキルシロキサンと、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のようなアルキレンオキサイドとのヒドロキシ末端コポリマー、および混合物であり、ここで、前記ポリオールのいずれもアミン−末端ポリエーテルおよびアミノ−末端ポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーと共に主な成分（５０％ｗ／ｗを超える）として使用される。ジオールのさらなる例は天然油ジオールを含む。
【０２３６】
適当なポリエーテルポリオールは、必要に応じて、エチレンオキサイド残基でキャップされていてもよい、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール；エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドのランダムコポリマーおよびブロックコポリマー；ポリテトラメチレングリコール；テトラヒドロフランおよびエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドのランダムコポリマーおよびブロックコポリマー；ならびに二官能性カルボン酸または該酸に由来するエステルとの前記反応のいずれかに由来する生成物を含む（後者の場合、エステル交換が起こり、エステル化基はポリエーテルグリコール基によって置き換えられる）。好ましいポリエーテルポリオールは、官能性約２．０のエチレンおよびプロピレンオキサイドのランダムコポリマーおよびブロックコポリマー、ならびに官能性約２．０のポリテトラメチレングリコールポリマーである。
【０２３７】
適当なポリエステルポリオールは、エチレングリコール、エタノールアミン等のような開始剤を用いてイプシロン−カプロラクトンを重合することによって調製されたもの；およびフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等の酸のようなポリカルボン酸の、エチレングリコール、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール等のような多価アルコールでのエステル化によって調製されたものを含む。
【０２３８】
適当なアミン末端ポリエーテルは、ポリオキシプロピレングリコールに構造的に由来する脂肪族第一級アミンである。このタイプのポリエーテルジアミンは、（現在、Ｂａｓｅｌｌから入手可能な）商標ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ下で、Ｊｅｆｆｅｒｓｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であった。
【０２３９】
ヒドロキシル基を含有する適当なポリカルボネートは、ジオール、例えば、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどと、ジアリールカルボネート、例えば、ジフェニルカルボネートとの、あるいはホスゲンとの反応によって調製されるものを含む。
【０２４０】
適当なケイ素含有ポリエーテルは、アルキレンオキサイドとジアルキルシロキサン、例えば、ジメチルシロキサンとのコポリマーなどを含む（例えば、先に引用し、既に本明細書に組み込まれた米国特許第４，０５７，５９５号、または第４，６３１，３２９号参照）。
【０２４１】
適当なヒドロキシ末端ポリブタジエンコポリマーは、Ａｒｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙからの商品名Ｐｏｌｙ  ＢＤ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｒｅｓｉｎｓ下で入手可能な化合物を含む。ヒドロキシ末端ポリブタジエンコポリマーもまた、Ｓａｒｔｏｍｅｒから入手可能である。ヒドロキシ末端およびアミン末端のブタジエン／アクリロニトリルコポリマーの例は、各々、商品名ＨＹＣＡＲヒドロキシル末端（ＨＴ）液状ポリマーおよびアミン末端（ＡＴ）液状ポリマーで入手可能な材料である。好ましいジオールは前記したポリエーテルおよびポリエステルジオールである。
【０２４２】
使用される二官能性延長剤は前記で開示したＴＰＵ分野で公知のもののいずれかであり得る。典型的には、延長剤は、包括的に、鎖中に２〜１０の炭素原子を有する脂肪族直鎖および分岐鎖ジオールであり得る。そのようなジオールの例は、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等；１，４−シクロヘキサンジメタノール；ヒドロキノンビス（ヒドロキシエーテル）エーテル；シクロヘキシレンジオール（１，４−、１，３−、および１，２−異性体）、イソプロピリデンビス（シクロヘキサノール）；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エタノールアミン、Ｎ−メチル−ジメタノールアミン等；および前記のいずれかの混合物を含む。既に述べたように、いくつかの場合において、二官能性延長剤の小さな割合（約２０当量パーセント未満）は、得られたＴＰＵの熱可塑性を減らすことなく三官能性延長剤によって置き換えることができ；そのような延長剤の例はグリセロール、トリメチロールプロパン等である。
【０２４３】
前記し、前記にて例示したジオール延長剤のいずれも単独で、または混合して使用することができるが、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、およびジエチレングリコールを、単独で、あるいは相互に、あるいは１またはそれ以上の先に名称を挙げた脂肪族ジオールと混合して用いるのが好ましい。特に好ましいジオールは、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、および１，４−シクロヘキサンジメタノールである。
【０２４４】
鎖延長剤は、特定の反応体成分、ハードセグメントおよびソフトセグメントの所望の量、ならびにモジュラスおよび引裂強度のような良好な機械的特性を提供するのに十分な指標の選択によって決定された量にてポリウレタンに配合される。本発明の実施で用いるポリウレタン組成物は、２〜２５ｗｔ％、好ましくは３〜２０ｗｔ％、より好ましくは４〜１８ｗｔ％の鎖延長剤成分を含有することができる。
【０２４５】
所望であれば、任意に、少量の、しばしば、「連鎖停止剤」と呼ばれるモノヒドロキシル官能性化合物またはモノアミノ官能性化合物を用いて、分子量を制御することができる。そのような連鎖停止剤の例は、プロパノール、ブタノール、ペンタノールおよびヘキサノールである。連鎖停止剤を使用する場合、連鎖停止剤は、典型的には、ポリウレタン組成物をもたらす全反応混合物の０．１〜２重量パーセントの少量にて存在させる。
【０２４６】
該延長剤に対するポリマージオールの当量割合は、ＴＰＵ生成物に対する所望の硬度にかなり依存して変化し得る。一般的にいえば、割合は約１：１〜約１：２０、好ましくは約１：２〜約１：１０の各範囲内に入る。同時に、活性水素含有材料の当量に対するイソシアネート当量の全比率は、０．９０：１〜１．１０：１、好ましくは０．９５：１〜１．０５：1の範囲内にある。
【０２４７】
ＴＰＵ形成成分は有機溶媒中で反応させることができるが、好ましくは、約１２５℃〜約２５０℃、好ましくは約１６０℃〜約２２５℃の温度にて溶融−押出によって溶媒の不存在下で反応させる。
【０２４８】
必須ではないが、本発明の組成物を調製するのに使用される反応混合物中に触媒を含めるのがしばしば望ましい。イソシアネートと、反応性水素含有化合物との反応を触媒するために当該分野で慣用的に使用される触媒のいずれもこの目的で用いることができる；例えば、Saunders et al., Polyurethanes, Chemistry and Technology, Part I, Interscience, New York, 1963, pages 228-232;参照；またはBritain et al., J. Applied Polymer Science, 4, 207-211, 1960も参照；その各々を本明細書に参照により組み込む。そのような触媒はビスマス、鉛、スズ、鉄、アンチモン、ウラン、カドミウム、コバルト、トリウム、アルミニウム、水銀、亜鉛、ニッケル、セリウム、モリブデン、バナジウム、銅、マンガンおよびジルコニウム、ならびにホスフィンおよび第三級有機アミンの有機および無機酸塩、ならびにそれらの有機金属誘導体を含む。代表的な有機スズ触媒は、オクタン酸第一スズ、オレイン酸第一スズ、ジブチルスズジオクトエート、ジラウリル酸ジブチルスズ等である。代表的な第三級有機アミン触媒は、トリエチルアミン；トリエチレンジアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン；Ｎ−エチルモルホリン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルグアニジン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン；Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン等である。使用する触媒の量は、一般には、反応体の全重量に基づき、約０．０２〜約２．０重量パーセントの範囲内にある。
【０２４９】
先に議論したように、ポリウレタンは、「ワン−ショット」プロセスにおいて本質的に同時に全ての成分を混合することによって調製することができるか、あるいは「プレポリマープロセス」において成分の段階的添加によって調製することができ、プロセスは任意の添加剤の存在下で、またはその添加なくして行われる。ポリウレタン形成反応はバルクにて、または溶液中で、ヒドロキシルまたは他の官能性とイソシアネートとの反応を促進する適当な触媒の添加有りまたは無しで行うことができる。これらのポリウレタンの典型的な調製の方法は、米国特許第５，８６４，００１号に記載されている。
【０２５０】
先に議論したように、本発明のポリウレタンのハードセグメントの他の主な成分は、この技術分野において周知である少なくとも１つの鎖延長剤である。知られているように、鎖延長剤がジオールである場合、得られる生成物は熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）である。鎖延長剤がジアミンまたはアミノアルコールである場合、得られた生成物は、技術的には、熱可塑性ポリ尿素（ＴＰＵＵ）である。
【０２５１】
本発明で用いることができる鎖延長剤は、その各々が「活性水素原子」を含有する、２またはそれ以上の、好ましくは２の官能基によって特徴付けられる。これらの官能基は、好ましくは、ヒドロキシル、第一級アミノ、第二級アミノ、またはこれらの基の２またはそれ以上の混合物の形態である。用語「活性水素原子」とは、分子中のそれらの配置により、Kohler J.Am, Chemical Soc., 49, 31-81(1927)によって記載されているように、ゼレウィチノフテストに従って、活性を呈する水素原子を指す。
【０２５２】
鎖延長剤は、脂肪族、シクロ脂肪族、または芳香族であってよく、ジオール、ジアミン、およびアミノアルコールによって例示される。二官能性鎖延長剤の例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールおよび他のペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、他の２−エチル−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよび他のヘキサンジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、エステルジオール（Ｅｓｔｅｒｄｉｏｌ）２０４（ＴＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａから入手可能なプロパン酸、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピルエステル）、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルイソ−プロピルアミン、４−アミノシクロヘキサノール、１，２−ジアミノテアン（diaminotheane）、１，３−ジアミノプロパン、ジエチレントリアミン、トルエン−２，４−ジアミン、およびトルエン−１，６−ジアミンである。２〜８の炭素原子を含有する脂肪族化合物が好ましい。もし熱可塑性または可溶性のポリウレタンを作製すべきであれば、鎖延長剤は性質が二官能性である。アミン鎖延長剤は、限定されるものではないが、エチレンジアミン、モノメタノールアミン、およびプロピレンジアミンを含む。
【０２５３】
通常に使用される線状鎖延長剤は、一般には、４００ｇ／モル（またはダルトン）以下の分子量を有することによって特徴付けられるジオール、ジアミン、またはアミノアルコール化合物である。この関係で、「線状」とは、第三炭素からの分岐が含まれないことを意味する。適当な鎖延長剤の例は以下の式、
ＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ、Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２、およびＨ２Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ
［式中、「ｎ」は典型的には１〜５０の数である］
によって表される。
【０２５４】
１つの通常の鎖延長剤は、１，４−ブタンジオール（「ブタンジオール」または「ＢＤＯ」）であり、以下の式、ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨによって表される。他の適当な鎖延長剤は、エチレングリコール；ジエチレングリコール；１，３−プロパンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，５−ヘプタンジオール；トリエチレングリコール；１，２−エチルヘキサンジオール（ＥＨＤジオール）；およびこれらの延長剤の２またはそれ以上の組合せを含む。１つの実施形態において、鎖延長剤は１，２−エチルヘキセンジオール（ＥＨＤジオール）である。
【０２５５】
また、適当なのは、一般に、４００ｇ／モル以下の分子量を有することによって特徴付けられるジオール、ジアミンまたはアミノアルコール化合物である環状鎖延長剤である。この関係で、「環状」とは、環構造を意味し、典型的な環構造は、限定されるものではないが、ヒドロキシル−アルキル分岐を有する５〜８員環構造を含む。環状鎖延長剤の例は以下の式、ＨＯ−Ｒ−（環）−Ｒ’−ＯＨおよびＨＯ−Ｒ−Ｏ−（環）−Ｏ−Ｒ’−ＯＨによって表され、ここに、ＲおよびＲ’は１〜５炭素のアルキル鎖であり、各環は５〜８員、好ましくは全てが炭素を有する。これらの例において、末端−ＯＨの一方または双方は−ＮＨ２で置き換えることができる。適当な環状鎖延長剤はシクロヘキサンジメタノール（「ＣＨＤＭ」）およびヒドロキノンビス−２−ヒドロキシエチルエーテル（ＨＱＥＥ）を含む。ＣＨＤＭ、好ましい環状鎖延長剤の構造ユニットは、以下の式、ＨＯ−ＣＨ２−（シクロヘキサン環）−ＣＨ２−ＯＨによって表される。
【０２５６】
鎖延長剤は、具体的な反応体成分、ハードセグメントおよびソフトセグメントの所望の量、ならびにモジュラスおよび引裂強度のような良好な機械的特性を提供するのに十分な指標の選択によって決定された量にてポリウレタンに配合される。本発明の実施で用いるポリウレタン組成物は、２〜２５ｗｔ％、好ましくは３〜２０ｗｔ％、より好ましくは４〜１８ｗｔ％の鎖延長剤成分を含有することができる。
【０２５７】
所望であれば、任意に、しばしば、「連鎖停止剤」と呼ばれるモノヒドロキシル官能性化合物またはモノアミノ官能性化合物の少量を用いて、分子量を制御することができる。そのような連鎖停止剤の例は、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、およびヘキサノールである。連鎖停止剤を使用する場合、連鎖停止剤は、典型的には、ポリウレタン組成物をもたらす全反応混合物の０．１〜２ｗｔ％の少量で存在させる。
【０２５８】
当業者に周知であるように、合計官能基に対するイソシアネートの比率はポリマーのＭｎを決定する。いくつかの場合において、非常に僅かに過剰のイソシアネートを用いるのが望ましい。
【０２５９】
線状の高Ｍｎポリマーでは、鎖当たり２つの官能基を有する出発物質が望ましい。しかしながら、一定範囲の官能性を有する出発物質を適応することができる。例えば、１つの官能性端部を有するポリジエンを用いて、反復するイソシアネート−鎖延長剤部分からなる中央部分を有するポリウレタンの両端部をキャップすることができる。２を超える官能基を有するポリジエンは分岐したポリマーを形成する。架橋およびゲルは問題となり得るが、官能性の程度があまりにも高い場合、これは、通常は、プロセス条件によって制御することができる。そのような分岐したポリマーは、高溶融強度のようないくつかの場合には望ましいいくらかのレオロジー的特徴を呈する。
【０２６０】
先に議論したように、ウレタン基の形成を促進し、または容易とする触媒は、必要に応じて、処方で用いてもよい。有用な触媒の例は、オクタン酸第一スズ、ジラウリン酸ジブチルスズ、オレイン酸第一スズ、チタン酸テトラブチルスズ、塩化トリブチルスズ、コバルトナフテネート、酸化ジブチルスズ、酸化カリウム、塩化第二スズ、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン；ジルコニウムキレート、アルミニウムキレート、および炭酸ビスマスである。触媒は、用いる場合、典型的には、ポリウレタン−形成性成分の全重量に基づき、０．００１ｗｔ％（およびこれ以下）〜２ｗｔ％（およびこれ以上）の範囲とすることができる触媒量で使用される。
【０２６１】
添加剤を用いて、本発明の実施で用いられるポリウレタン特性を修飾することができる。添加剤は、当該分野および文献で既に公知の慣用的な量で含ませることができる。通常は、種々の抗酸化剤、紫外線阻害剤、ワックス、増粘剤および充填剤のような添加剤を用いて、特別な所望の特性を、ポリウレタンに提供する。充填剤を用いる場合、それは有機または無機いずれであってもよいが、一般には、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、シリカなどのような無機のものである。また、ガラスまたは炭素繊維のような繊維状添加剤を加えて、ある種の特性を付与することができる。
【０２６２】
本発明の実施で用いるポリウレタンは、好ましくは、官能性ポリエステルをイソシアネートおよび、所望により鎖延長剤と反応させることによって調製される。「プレポリマー」方法においては、典型的には、１またはそれ以上の官能性ポリジエンを１またはそれ以上のイソシアネートと反応させて、プレポリマーを形成する。プレポリマーは、さらに、１またはそれ以上の鎖延長剤と反応させる。別法として、ポリウレタンを反応体の全てのワン−ショット反応によって調製することができる。典型的なポリウレタンは５，０００〜１，０００，０００ｇ／モル、より好ましくは２０，０００〜１００，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する。
【０２６３】
本発明の好ましい実施形態において、ポリウレタンは、ポリエステル、イソシアネートおよび鎖延長剤、好ましくは、脂肪族鎖延長剤から形成される。好ましい実施形態において、これらのポリエステルは分子中に少なくとも１つ、より好ましくは少なくとも２つのエステル基を有し、典型的には、５００〜１０，０００ｇ／モル、より好ましくは１，０００〜５，０００ｇ／モル、なおより好ましくは１，５００〜３，０００ｇ／モルのＭｎを有する。
【０２６４】
もう１つの実施形態において、ポリウレタンは、１０〜４０ｗｔ％のジイソシアネート、好ましくは１５〜３５ｗｔ％のジイソシアネート；５０〜８５ｗｔ％のポリエステル、好ましくは５５〜８０ｗｔ％のポリエステル、より好ましくは６０〜８０ｗｔ％のポリエステル；および２〜１５ｗｔ％の鎖延長剤、好ましくは２〜１０ｗｔ％の鎖延長剤を含む組成物から形成される（各重量パーセンテージは反応体の全重量に基づく）。さらなる実施形態において、ジイソシアネートは脂肪族または芳香族ジイソシアネート、より好ましくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートである。なおさらなる実施形態において、鎖延長剤は脂肪族ジオールである。もう１つの実施形態において、ポリジエンジオールは５００〜１０，０００ｇ／モル、より好ましくは１，０００〜５，０００ｇ／モル、なおより好ましくは１，５００〜３，０００ｇ／モルのＭｎを有する。
【０２６５】
１つの実施形態において、ポリウレタンは、０．９０ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは０．９５ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい、より好ましくは１．００ｇ／ｃｃよりも大きな、またはそれと等しい密度を有する。もう１つの実施形態において、ポリウレタンは、１．３０ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい、好ましくは１．２５ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい、より好ましくは１．２０ｇ／ｃｃ未満、またはそれと等しい密度を有する。もう１つの実施形態において、ポリウレタンは、０．９０ｇ／ｃｃ〜１．３０ｇ／ｃｃ、好ましくは０．９５ｇ／ｃｃ〜１．２５ｇ／ｃｃ、より好ましくは１．００ｇ／ｃｃ〜１．２０ｇ／ｃｃの密度を有する。０．９０ｇ／ｃｃ〜１．３０ｇ／ｃｃの全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ記載される。
【０２６６】
もう１つの実施形態において、ポリウレタンは、０．１ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは０．５ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しい、より好ましくは１ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しいメルトインデックスを有する（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４，１９０℃、８．７ｋｇ）。もう１つの実施形態において、ポリウレタンは、１００ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、好ましくは５０ｇ／１０分未満、またはそれと等しく、より好ましくは２０ｇ／１０分未満、またはそれと等しく、なおより好ましくは１０ｇ／１０分未満、またはそれと等しいメルトインデックスを有する（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４，２３０℃、８．７ｋｇ）。もう１つの実施形態において、ポリウレタンは、０．１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分、より好ましくは１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分、なおより好ましくは１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。好ましい実施形態において、ポリウレタンは、６ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分、好ましくは７ｇ／１０分〜９ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。０．１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分の全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、記載される。
【０２６７】
好ましいポリウレタンは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＰｅｌｌｅｔｈａｎｅＴＭ熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含む。
【０２６８】
本発明で用いるのに適したさらなるポリウレタンは、限定されるものではないが、全て、Ｎｏｖｅｏｎから入手可能な、ＥＳＴＡＮＥ熱可塑性ポリウレタン、ＴＥＣＯＦＬＥＸ熱可塑性ポリウレタン、ＣＡＲＢＯＴＨＡＮＥ熱可塑性ポリウレタン、ＴＥＣＯＰＨＩＬＩＣ熱可塑性ポリウレタン、ＴＥＣＯＰＬＡＳＴ熱可塑性ポリウレタン、およびＴＥＣＯＴＨＡＮＥ熱可塑性ポリウレタン；ＢＡＳＦから入手可能なＥＬＡＳＴＯＬＬＡＮ熱可塑性ポリウレタンおよび他の熱可塑性ポリウレタン；Ｂａｙｅｒ，ＨｕｎｔｓｍａｎおよびＭｅｒｑｕｉｎｓａから入手可能な商業的熱可塑性ポリウレタンを含む。
【０２６９】
本発明の実施で用いる相溶化ブレンドのポリウレタン成分は、前記した２またはそれ以上の適当な実施形態の組合せを含有することができる。
【０２７０】
所望ならば、ポリウレタンは、任意の適当な調製の段階において、それらの中に、ポリウレタンエラストマーと一緒に通常用いられる添加剤、例えば、顔料、充填剤、活滑剤、安定化剤、抗酸化剤、着色剤、難燃剤などを配合することができる。
【０２７１】
［組成物］
本発明の組成物は以下の、ａ）少なくとも１つのオレフィン系ポリマー、少なくとも１つの塩素化エチレン系ポリマー、または少なくとも１つのエラストマーゴム；ｂ）少なくとも１つのポリウレタン；およびｃ）少なくとも１つのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタンを含有する。好ましくは、該１つのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタンは、組成物の全重量に基づき、２０重量パーセント未満、またはそれと等しい、より好ましくは１５重量パーセント未満、またはそれと等しい、なおより好ましくは１０重量パーセント未満、またはそれと等しい量で存在する。
【０２７２】
１つの実施形態において、組成物は、組成物の全重量に基づいて、１５〜３５重量パーセント、好ましくは２０〜３０重量パーセントの熱可塑性ポリウレタンを含む。
【０２７３】
もう１つの実施形態において、組成物は、５５〜８０重量パーセント、好ましくは６０〜７５重量パーセントの本明細書中に記載されたエチレン系ポリマー、または本明細書中に記載されたプロピレン系ポリマーを含む。
【０２７４】
もう１つの実施形態において、組成物は、組成物の全重量に基づいて、５５〜８０重量パーセント、好ましくは６０〜７５重量パーセントのハロゲン化エチレン系ポリマーを含む。好ましくは、ハロゲン化エチレン系ポリマーをベースにしたポリマーは、塩素化エチレン系ポリマーまたは塩素化プロピレン系ポリマーである。
【０２７５】
もう１つの実施形態において、組成物は、組成物の全重量に基づいて、５５〜８０重量パーセント、好ましくは６０〜７５重量パーセントのエラストマーゴムを含む。
【０２７６】
もう１つの実施形態において、組成物は、組成物の全重量に基づいて、５５〜８０重量パーセント、好ましくは６０〜７５重量パーセントの本明細書中に記載されたエチレン／α−オレフィン共重合体を含む。好ましくは、α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンからなる群より選択され、より好ましくは１−オクテンである。
【０２７７】
もう１つの実施形態において、組成物は、組成物の全重量に基づいて、５５〜８０重量パーセント、好ましくは６０〜７５重量パーセントの本明細書中に記載されたプロピレン／エチレン共重合体を含む。
【０２７８】
１つの実施形態において、組成物は、５〜１０重量パーセントのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタン；１５〜３５重量パーセントの熱可塑性ポリウレタン；および５５〜８０重量パーセントの本明細書中に記載されたエチレン／α−オレフィン共重合体を含み、各々、組成物の全重量に基づく。好ましくは、α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンからなる群より選択され、より好ましくは１−オクテンである。
【０２７９】
もう１つの実施形態において、組成物は、５〜１０重量パーセントのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタン；２０〜３０重量パーセントの熱可塑性ポリウレタン；および６０〜７５重量パーセントの本明細書中に記載されたエチレン／α―オレフィン共重合体を含み、各々、組成物の全重量に基づく。好ましくは、α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンからなる群より選択され、より好ましくは１−オクテンである。
【０２８０】
もう１つの実施形態において、組成物は、５〜１０重量パーセントのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタン；１５〜３５重量パーセントの熱可塑性ポリウレタン；および５５〜８０重量パーセントのプロピレン／エチレン共重合体を含み、各々、組成物の全重量に基づく。
【０２８１】
１つの実施形態において、組成物は、５〜１０重量パーセントのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタン；２０〜３０重量パーセントの熱可塑性ポリウレタン；および６０〜７５重量パーセントのポリウレタン／エチレン共重合体を含み、各々、組成物の全重量に基づく。
【０２８２】
もう１つの実施形態において、組成物は、５〜１０重量パーセントのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタン；１５〜３５重量パーセントの熱可塑性ポリウレタン；および５５〜８０重量パーセントのプロピレン／α−オレフィン共重合体を含み、各々、組成物の全重量に基づく。好ましくは、α―オレフィンは、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンからなる群より選択され、より好ましくは１−オクテンである。
【０２８３】
もう１つの実施形態において、組成物は、５〜１０重量パーセントのポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタン；２０〜３０重量パーセントのポリウレタン；および６０〜７５重量パーセントのプロピレン／α−オレフィン共重合体を含み、各々、組成物の全重量に基づく。好ましくは、α−オレフィンは、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンからなる群より選択され、より好ましくは１−オクテンである。
【０２８４】
プロセスオイル、スリップ剤、抗ブロック剤、ＡＯ、ＵＶ、充填剤のような添加剤を本発明の組成物に加えてもよい。典型的には、組成物は、１またはそれ以上の安定化剤、例えば、酸化剤、例えば、共にＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって供給されるＩｒｇａｎｏｘＴＭ１０１０およびＩｒｇａｆｏｓＴＭ１６８を含有する。ヒンダードフェノール性抗酸化剤の例は、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６抗酸化剤である。ポリマーは、典型的には、押出または他のメルトプロセス前に、１またはそれ以上の安定化剤で処理する。他のポリマー添加剤は、限定されるものではないが、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、核形成剤、充填剤、スリップ剤、難燃剤、可塑剤、加工助剤、活滑剤、安定化剤、煙阻害剤、粘度制御剤および抗ブロック剤を含む。さらなる添加剤は、限定されるものではないが、表面張力改変剤、顔料、プロセスオイル、ワックス、発泡剤、抗ブロック剤、起泡剤、静電防止剤、離型剤、発泡剤、起泡剤、静電防止剤、離型剤、難燃剤、摩耗およびスクラッチ傷添加剤（abrasion and scratch mar additive）、抗微生物剤、静電防止剤および架橋剤を含む。
【０２８５】
１つの実施形態において、本発明の組成物は、さらに、スチレン性ブロックコポリマーを含む。これらのスチレン性ブロックコポリマーが、限定されるものではないが、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマー（ＳＢＳ）および水素化ＳＢＳコポリマー、スチレン−ブタジエンジブロックコポリマーおよび水素化スチレン−ブタジエンジブロックコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレントリブロックコポリマー（ＳＩＳ）および水素化ＳＩＳコポリマー、スチレン−イソプレンジブロックコポリマーおよび水素化スチレン−イソプレンジブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）テトラブロックコポリマーおよび水素化ＳＥＢＳコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、およびエラストマー修飾ＳＡＮを含めたトリブロックコポリマーであってよい。スチレン性ポリマーは、商品名ＫＲＡＴＯＮ  Ｇ−１６５２下でＳｈｅｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な水素化スチレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマーであってよい。
【０２８６】
１つの実施形態において、本発明の組成物はさらに架橋剤を含む。もし架橋剤が望まれれば、それは、多数の異なる剤のいずれか１つの使用によって、例えば、熱的に活性化された開始剤、例えば、ペルオキシドおよびアゾ化合物；光開始剤、例えば、ベンゾフェノン；ビニルシラン、例えば、ビニルトリ−エトキシまたはビニルトリ−メトキシシランなどの使用によって行うことができる。別法として、架橋は、架橋剤についての架橋技術を置き換えることによって、例えば、日光および紫外線以外の放射線技術、例えば、Ｅ−ビームおよびｘ線、ならびに水分硬化（moisture cure）の使用によって得ることができるが、これらの技術の双方は開始剤の使用から利益を受けることができる。これらの架橋剤および技術は既知の量にて、かつ公知の機器および手法を用いて用いられる。
【０２８７】
１つの実施形態において、本発明の実施で用いる組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ負荷）を用いて測定して、０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは１〜４０ｇ／１０分、なおより好ましくは５〜４０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。もう１つの実施形態において、ブレンドは、０．０１ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは１ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しい、より好ましくは５ｇ／１０分よりも大きな、またはそれと等しいＩ２を有する。もう１つの実施形態において、組成物は１００ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、好ましくは５０ｇ／１０分未満、またはそれと等しい、より好ましくは２０ｇ／１０分未満、またはそれと等しいＩ２を有する。前記した組成物のＩ２は、純物ブレンド（neat blend）、すなわち、Ｉ２の測定に有意に影響し得る他の成分を含まないブレンドで測定される。
【０２８８】
もう１つの実施形態において、組成物は、ＤＳＣによって測定して、５０パーセント未満、またはそれと等しい、好ましくは３０パーセント未満、またはそれと等しい、より好ましくは２０パーセント未満、またはそれと等しいパーセント結晶化度を有する。好ましくは、これらのポリマーは、２〜５０パーセントの全ての個々の値およびサブ範囲を含めて、２〜５０パーセントのパーセント結晶化度を有する。前記した組成物の結晶化度は、純物ブレンド、すなわち、結晶化度の測定に有意に影響し得る他の成分を含まないブレンドで測定する。
【０２８９】
もう１つの実施形態において、組成物は、０．８５５グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｍ３またはｇ／ｃｃ）よりも大きな、またはそれと等しい、好ましくは０．８６ｇ／ｃｍ３よりも大きな、またはそれと等しい、０．８７ｇ／ｃｍ３よりも大きな、またはそれと等しい密度を有する。もう１つの実施形態において、組成物は、１ｇ／ｃｍ３未満、またはそれと等しい、好ましくは０．９７ｇ／ｃｍ３未満、またはそれと等しい、より好ましくは０．９６ｇ／ｃｍ３未満、またはそれと等しい、なおより好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ３未満またはそれと等しい密度を有する。１つの実施形態において、密度は０．８５５〜０．９７ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８６〜０．９５ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．８６５〜０．９３ｇ／ｃｍ３である。前記したブレンドの密度は純物ブレンド、すなわち、密度の測定に有意に影響し得る他の成分を含まないブレンドで測定する。組成物が１またはそれ以上の充填剤、例えば、硫酸バリウム、タルクなどを含む実施形態において、最大密度は１ｇ／ｃｍ３を超えることができ、例えば、最大密度は、とりわけ、充填剤の性質および量に依存して、１．４ｇ／ｃｍ３に近づきまたはそれを超えることができる。
【０２９０】
もう１つの実施形態において、純物および製造された形態の組成物（composition, neat and in fabricated form）は５〜４０メガパスカル（ＭＰａ）、好ましくは８〜３０ＭＰａ、なおより好ましくは９〜２０ＭＰａの引張強度を有する。
【０２９１】
もう１つの実施形態において、純物および製造された形態の組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８−０３に従って測定して、５０〜６００、または５０〜５００の縦方向（machine direction）または幅方向（cross machine direction）の伸びを有する。
【０２９２】
もう１つの実施形態において、純物形態の組成物は、０．５〜５０センチニュートン（ｃＮ）、より好ましくは０．５〜２０ｃＮ、なおより好ましくは０．５〜１０ｃＮのメルト強度を有する。
【０２９３】
もう１つの実施形態において、純物形態の組成物は、室温または２３℃において、１０〜１００ダイン／センチメートル（ｄｙｎ／ｃｍ）、より好ましくは２０〜７０ｄｙｎ／ｃｍ、なおより好ましくは３０〜５０ｄｙｎ／ｃｍの表面張力を有する。
【０２９４】
もう１つの実施形態において、純物形態の組成物は、室温または２３℃において、３２ｄｙｎ／ｃｍよりも大きな、またはそれと等しい、より好ましくは３３ｄｙｎ／ｃｍよりも大きな、またはそれと等しい、なおより好ましくは３５ｄｙｎ／ｃｍよりも大きな、またはそれと等しい表面張力を有する。
【０２９５】
もう１つの実施形態において、本発明の組成物は、厚みが４０ミルであって、幅が２フィートである平坦コートハンガーダイン（flat coathanger die）を通じて８０ｌｂｓ／時にて２００℃のダイ温度（１８０℃〜１９０℃ゾーン温度）で押し出した場合、３５ダイン／ｃｍよりも大きな表面エネルギーを生じる。
【０２９６】
もう１つの実施形態において、本発明の組成物は、押し出されたシートに形成され、これは、５００時間、１２０℃で加熱エージングした後に、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％のその元の伸びを維持する（ＡＳＴＭ  Ｄ−８８２−０２）。
【０２９７】
１つの実施形態において、本発明は、オレフィン系ポリマー、好ましくはエチレン／α−オレフィン共重合体が熱可塑性ポリウレタンを含む連続相または共連続相として存在する組成物を提供する。
【０２９８】
もう１つの実施形態において、本発明は、オレフィン系ポリマー、好ましくはエチレン／α−オレフィン共重合体が熱可塑性ポリウレタンを含む共連続相として存在する組成物を提供する。
【０２９９】
本発明の組成物は、１またはそれ以上のオレフィン系ポリマー、好ましくは１またはそれ以上のエチレン／α−オレフィン共重合体を、１またはそれ以上の熱可塑性ポリウレタンと合わせることによって調製することができる。典型的には、本発明の組成物はポリマー成分（例えば、エチレン／α−オレフィン共重合体、熱可塑性ポリウレタンおよびポリジエン系またはポリジオール系のポリウレタン）をポスト−リアクターブレンドする（post-reactor blending）ことによって調製される。ポスト−リアクターブレンディングの例は、２またはそれ以上の固体ポリマーを押出機に供給し、実質的に均一な組成物に物理的に混合する押し出しである。本発明の組成物は架橋し、および／または発泡させてもよい。好ましい実施形態において、本発明の組成物は、メルトプロセスにおいて、エチレン／α−オレフィン共重合体およびポリジエンジオール系ポリウレタンをブレンドすることによって調製される。さらなる実施形態において、メルトプロセスはメルト押し出しプロセスであり、好ましくは「イン−ライン」プロセスである。
【０３００】
もう１つの実施形態において、組成物は、さらに、ポリプロピレンポリマー成分、例えば、プロピレンのホモポリマー、プロピレンとエチレンまたは少なくとも１つのα―オレフィンとのコポリマー、またはホモポリマーおよびコポリマーのブレンド、核形成ホモポリマー、核形成コポリマー、またはホモポリマーおよびコポリマーの核形成ブレンドを含有する。プロピレンコポリマー中のα−オレフィンは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテンまたは４−メチル−１−ペンテンであってよい。エチレンは好ましいコモノマーである。コポリマーは、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマー、またはランダムコポリマーおよびブロックコポリマーのブレンドであってよい。ポリマーは分岐していてもよい。それ自体、この成分は、好ましくは、ポリプロピレンホモポリマーおよびプロピレン／エチレンコポリマー、またはそれらの混合物からなる群より選択される。この成分は、０．１ｇ／１０分〜１５０ｇ／１０分、好ましくは０．３ｇ／１０分〜６０ｇ／１０分、より好ましくは０．８ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分、最も好ましくは０．８ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分のメルト流速（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ重量）であってよい。０．１〜１５０ｇ／１０分の全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、ここに開示される。この成分は、また、０．８４ｇ／ｃｃ〜０．９２ｇ／ｃｃ、より好ましくは０．８５ｇ／ｃｃ〜０．９１ｇ／ｃｃ、最も好ましくは０．８６ｇ／ｃｃ〜０．９０ｇ／ｃｃ、の密度を有してもよい。０．８４ｇ／ｃｃ〜０．９２ｇ／ｃｃの全ての個々の値およびサブ範囲はここに含まれ、ここに開示される。この成分が１２５℃を超える融点を有してもよい。
【０３０１】
本明細書中で用いる場合、「核形成された」とは、核形成剤、例えば、Ｍｉｌｌａｄ（登録商標）、Ｍｉｌｌｉｋｅｎから商業的に入手可能な、ジベンジルソルビトールの添加によって修飾されたポリマーを指す。他の慣用的な核形成剤も用いることができる。
【０３０２】
本発明の組成物は本明細書中に記載された２またはそれ以上の適当な実施形態の組合せを含むことができる。
【０３０３】
［適用］
本発明は、本発明の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品を提供する。本発明の組成物は、押し出されたシートおよび押し出されたシートの間の連結層、キャストシートの間の連結層、フィルムの間の連結層、およびプロフィールの間の連結層に特に適している。さらなる物品は、カーペット構成要素、接着剤、ファブリック、分散液、ワイヤーシース、ケーブル、保護アパレル、コーティング、および発砲ラミネートを含む。
【０３０４】
もう１つの実施形態において、物品は、自動車外板；天幕；防水シート；屋根建築物品（例えば、全てのルーフィング適用（roofing application）、例えば、絶縁結合、液体ルーフィング、ファサドシーラント、発泡ジョイント、ウェットルームシーラント、ピッチドルーフ(pitched roof)、アクリル−接着ルーフ、ビツメン結合、およびＰＵＲ−接着改装のための、エポキシ、ウレタンまたはアクリル系基材への接着剤）；ステアリングホイール；粉末コーティング；粉末スラッシュモールディング；消費者耐久消費剤；グリップ；ハンドル；コンピュータ構成要素；ベルト；アップリケ；履物構成要素；コンベヤまたはタイミングベルト；滑沢剤およびエンジンオイル成分；繊維；ファブリック；人工皮；射出成形物品、例えば、射出成形玩具；人工芝；および分散液である。
【０３０５】
具体的な適用は、ポリウレタンフイルムおよびフォームに対する接着剤、ポリエステルに対する接着剤；染料；塗料接着剤および塗料接着イネイブラー（enabler）；溶接性適用；自動車の内装および外装；ポリマー組成物のための相溶化剤；ならびにポリマー組成物のための強化剤を含む。
【０３０６】
特に、本発明の組成物は、以下の適用、（ａ）履物産業によって現在用いられる標準ポリウレタン接着剤系で組み立てられるべき外底、中物および補強剤、（ｂ）履物産業によって現在用いられるポリウレタン塗料での底および中物の塗装、および（ｃ）多層底および中物のためのポリオレフィンおよび二成分ポリウレタンのオーバーモールディングで用いることができる。加えて、本発明の組成物は、他の適用、例えば、自動車適用および建築適用で用いることができる。自動車適用は、限定されるものではないが、バンパー計器盤（bumper fascias）、垂直パネル、柔軟ＴＰＯ外板、および内装（interior trim）の製造を含む。建築適用は、限定されるものではないが、家具および玩具の製造を含む。
【０３０７】
さらなる適用は、１またはそれ以上の基材がヒドロキシル基と相溶性または反応性である共押出フィルムの接着およびポリオレフィン系フィルムの他の極性基材への積層（例えば、ガラス積層）を含む。さらなる適用は、極性基材、例えば、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、および他の基材へ接着させるべき人工皮を含む。人工皮は、座席（seating）、ヘッドライナー(head liner)のためのポリウレタンへの自動車内装接着で用いられる。
【０３０８】
本発明の組成物は、ワイプ、クリーニングティッシュ、フォームまたは直接的に染色可能な繊維のような健康および衛生製品にも適している。本発明の組成物を用いて、分離または通気性のための新規な膜構造についてのエラストマーの親水性を増強することができる。本発明の組成物は、自動車のための金属またはテキスタイル構造への自己接着性エラストマーとしての使用にも適している。先に議論したように、本発明の組成物は、極性ポリマー、例えば、ＴＰＵ、ＥＶＡ、ＰＶＣ、ＰＣ、ＰＥＴ、ＰＬＡ（ポリ乳酸）、ポリアミドエステル、およびＰＢＴに向けての増強された相互作用を有するブレンドおよび相溶化剤によく適している。そのようなブレンド（bend）は、履物、自動車、消費者、耐久消費剤（durable）、機器（appliance）、家電、アパレル、およびコンベヤベルトのための新規な化合物で用いることができる。本発明の組成物は、木材結合処方またはセルロース結合処方のような適用で用いる天然繊維および他のポリオレフィンの間の相溶化剤として働くこともできる。本発明の組成物は、Ａｒｋｅｍａから入手可能なＰｅｂａｘ（登録商標）ポリマーのような１またはそれ以上のポリエーテルブロックアミドとのブレンドにおいても有用である。本発明の組成物は、ナイロン用の衝撃改変剤として用いることもできる。
【０３０９】
本発明の組成物を用いて、トナー、タイヤ、コーティングまたは他の化合物での処方で用いるために、シリカ、カーボンブラックまたはクレイのような充填剤との相互作用を増強させることもできる。本発明の組成物は、エンジンオイル粘度改変剤、エンジンオイル分散剤、アパレル用の染色可能なまたは塗装可能な繊維、塗料接着促進剤、ガラス用の接着剤、金属およびＰＶＤＣのバリアー樹脂、分散液、プライマーおよびサイズ剤中の成分で用いることもできる。
【０３１０】
かくして、本発明は、塗装された基材、本明細書中に記載された本発明の組成物から形成された基材、およびアクリルポリマー、アルキド樹脂、セルロース系材料、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、カルバメート樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリオールおよびアルコールの少なくとも１つを含む塗料も提供する。さらなる実施形態において、塗料は水系である。もう１つの実施形態において、塗料は有機溶媒系である。本発明のこの実施形態は広く種々の塗料処方でよく機能する。溶媒で生じた塗料およびコーティング（solvent-borne paints and coatings）の主な成分は、溶媒、バインダー、顔料および添加剤である。塗料においては、バインダーおよび溶媒の組合せを塗料ビークルという。顔料および添加剤はビークル内に分散される。各構成成分の量は特定の塗料と共に変化するが、溶媒は、伝統的には、全処方の約６０パーセントを占める。典型的な溶媒は、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよび水を含む。バインダーは、約３０重量パーセントを占め、顔料は７〜８重量パーセントを占め、および添加剤は２〜３重量パーセントを占める。塗料処方で用いるポリマーおよび他の添加剤のいくつかは、アクリルポリマー、アルキド樹脂、酢酸酪酸セルロースのようなセルロース系材料、ブチラート、メラミン樹脂、カルバメート樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオール、アルコール、二酸化チタン（ルチル）、雲母フレーク、酸化鉄、シリカ、アルミニウムのような無機材料を含む。
【０３１１】
また、本発明は、オーバーモールド物品を提供し、該物品は、本明細書中に記載されたように、極性基材、および本発明の組成物から形成された成形オーバーレイから形成される。もう１つの実施形態において、本発明は、オーバーモールド物品を（該物品は本明細書中に記載されたような本発明の組成物を含む基材から形成される）、および極性材料を含む成形されたオーバーレイを提供する。さらなる実施形態において、物品はグリップ、ハンドルまたはベルトの形態である。
【０３１２】
もう１つの実施形態において、本発明は、可変厚みを有する、好ましくは、本発明の組成物を、典型的には、１４０℃の中程度の温度にて圧縮成形プロセスによって接着することができる少なくともテキスチャード面（textured face）を有する基材シートとしてのポリカルボネートを含むオーバーモールド物品を提供する。この物品は、さらに、圧力および加熱によるなどして慣用的な溶接技術を用いてポリオレフィンと積層することができ、あるいはテキスチャード表面を有する第二のポリカルボネートシートを本発明の組成物の露出した表面に接着することができる。
【０３１３】
また、本発明は、第一の層および第二の層を含む積層構造体を提供し、第一の層は本明細書中に記載された本発明の組成物から形成され、および第二の層は極性材料を含む組成物から形成される。さらなる実施形態において、層の１つはフォームの形態である。もう１つの実施形態において、層の１つはファブリックの形態である。さらなる実施形態において、積層構造体は、天幕、防水シート、自動車外板またはステアリングホイールの形態である。
【０３１４】
もう１つの実施形態において、本発明は、可変厚みを有する、好ましくは、典型的には、１４０℃の中程度の温度にて圧縮成形プロセスによって、本発明の組成物を接着することができる少なくとも１つのテキスチャード表面を有する基材シートとしてのポリカルボネートを含む積層構造体を提供する。この物品は、さらに、例えば、圧力および加熱によって、慣用的な溶接技術を用いてポリオレフィンと積層することができる。加えて、本発明の組成物と界面を接するテキスチャード表面を有する第二のポリカルボネートシートを相溶化ブレンド上に積層することができる。
【０３１５】
本発明のもう１つの実施形態は、最終的な構造体の靱性を向上させるためにインターカレートされた、ポリカルボネートおよびポリオレフィンフイルムのマルチ積層構造体（multi-laminate structure）である。もう１つの実施形態は、ポリカルボネートの表面に被覆して（deposit）、スクラッチ抵抗性アセンブリコートを提供する相溶化ブレンドコーティングであり、これは、例えば、１６０℃の熱形成温度で熱形成される。
【０３１６】
また、本発明は、第一の成分および第二の成分を含む成形物品も提供し、該第一の成分は極性材料から形成され、および第二の成分は本明細書中に記載された本発明の組成物から形成される。さらなる実施形態において、物品は自動車外板、アップリケ、履物、コンベヤベルト、タイミングベルトまたは耐久消費財の形態である。
【０３１７】
「積層体」および同様の用語は、相互に親密に接触した、２またはそれ以上の層（例えば、フィルム相）を意味する。積層体としては、コーティングを含む成形物品が挙げられる。積層体はブレンドではないが、積層体の１またはそれ以上の層はブレンドを含んでもよい。
【０３１８】
「極性」、「極性ポリマー」および同様な用語は、ポリマー分子が永久双極子を有することを意味し、すなわち、該ポリマー分子は正の端部および負の端部を有することを意味する。言い換えれば、極性分子中の電子は分子の原子間に同等には共有されない。対照的に、「非極性」、「非極性ポリマー」および同様な用語は、ポリマー分子が永久双極子を有しないことを意味し、すなわち、ポリマーは正の端部および負の端部を有しないことを意味する。非極性分子中の電子は、分子の原子間に本質的に均等に共有される。ほとんどの炭化水素液体およびポリマーは非極性である。
【０３１９】
カルボキシル、ヒドロキシル等で置換されたポリマーは、しばしば、極性ポリマーである。非極性ポリマーから調製された物品は、比較的低い表面エネルギー、すなわち、センチメートル当たり約３２ダイン（ｄｙｎｅ／ｃｍ）未満の表面エネルギーを有し、極性ポリマーから調製された物品は、比較的高い表面エネルギー、すなわち、３２ｄｙｎｅ／ｃｍまたはそれ以上を有する。本発明の非極性材料は、典型的には、１またはそれ以上の非極性熱可塑性オレフィンポリマー、典型的には、任意の有意な量の極性官能性、例えば、ヒドロキシル、カルボキシル、カルボニル、エステル、エーテル、アミド、メルカプタン、ハライドおよび同様な基を含まないエラストマーを含む。本発明の極性材料は、典型的には、１またはそれ以上の極性官能性を含む１またはそれ以上のポリマーを含む。１またはそれ以上の極性官能性を含む典型的なポリマーは、限定されるものではないが、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ乳酸、ポリカルボネート、ナイロン、ポリスルフィド、ポリスルホン、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（塩化ビニル）、アクリロニトリル、ＡＢＳ、ポリアミドエステル、およびポリシロキサンを含む。
【０３２０】
「非有意な量の極性官能性（insignificant amount of polar functionality）」および同様な用語は、ポリマーが、少なくとも約３２ ｄｙｎｅ／ｃｍの表面エネルギーをそれから作製された物品に付与するのに十分な数の極性官能基を含まないことを意味する。
【０３２１】
「オーバーモールディング（over-molding）」および同様な用語は、１つの樹脂が予め入れられた基材を含有する金型に射出され、該樹脂がこの基材上に成形されるプロセスを指す。オーバーモールディングは、典型的には、１つの樹脂をもう１つのポリマー基材上にオーバーモールディングすることによって、最終生成物の性能および特性を改良するのに用いられる。オーバーモールディングを用いて、シームレス一体化部品を形成することができる。オーバーモールディングされた部品の例は、電動工具および台所用品上の可撓性のあるグリップハンドルを含み、これは、機械的なアセンブリに通常関連する衛生的な懸念を伴うことなく、さらなるグリッピング特性を提供する。基材はいずれかの適当な材料、例えば、プラスチック、金属またはセラミック部品であってよい。
【０３２２】
「成形されたオーバーレイ」および同様な用語は、一緒に結合された少なくとも２つの部品（射出成形部品および基材）を含む物品を指す。射出成形された部品は射出金型外部の基材の頂部に置かれる。接着剤を用いて射出成形部品を基材に結合させてもよい。基材はいずれかの適当な材料、例えば、プラスチック、金属またはセラミック部品であってよい。
【０３２３】
本発明の組成物を適用することができる基材は、限定されるものではないが、ポリマー、金属、木材、コンクリート、ガラス、セラミック、およびこれらの材料の２またはそれ以上の種々の複合体のような、極性および非極性双方の、広い範囲の材料を含む。別法として、これらの材料を本発明の組成物から形成された物品に適用することができる。
【０３２４】
先に議論したように、適用方法は、各々についての多くの変形、例えば、塗布（spreading）、噴霧、浸漬、押し出し、および他のプロセスを含めた、塗装、印刷、染色、オーバーモールディング等を含む。本発明の組成物は、基材への適用の前に、その間に、またはその後に架橋させることができ、それらはいずれかの便利な方法、例えば、過酸化物、硫黄、水分、シラン、放射線、加熱等で架橋させることができる。１つの実施形態において、本発明の組成物は基材に適用され、本発明の組成物は、それが適用されている時に、および／またはそれが適用された後に架橋される。架橋のためには、本発明の組成物は、通常、不飽和、例えば、ジエン含有ポリオレフィン（ＰＯ）を含有する。
【０３２５】
先に議論したように、本発明の組成物を用いて、極性材料および非極性材料の間、特に、極性ポリマー材料および非極性ポリマー材料の間、例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレンのような非極性ＰＯのフィルム層と、ポリ乳酸（ＰＬＡ）またはポリアミドまたはポリエステルのような極性ポリマーのフィルム層との間の連結層を形成することができる。本発明の組成物は、以下の、（ａ）ポリエチレンもしくはポリプロピレンのフイルム、または成形物品のポリエチレンもしくはポリプロピレンの表面を、（ｂ）エチレン／アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、またはＰＬＡもしくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のコポリマーの成形物品のフィルムあるいはは表面へ一緒に結合させるための連結層として特によく適合する。共押出、押出ラミネーション、接着ラミネーション、および／またはフォームキャスティングまたは押出を組合せるいずれのプロセスを用いて、１つの層がフォームを含む構造体を含めたこれらの積層構造体を作り出すことができる。
【０３２６】
また、本発明の組成物は、分散液、例えば、ＰＵにかわ（PU glue）および皮革への接着；ファブリックコーティング接着（ＰＥＴ、ナイロン、ＰＰ、ＰＯＥ、ＥＰＤＭもしくは他の非極性エラストマーを含むエラストマーリッチなＴＰＯ、またはそれらの組合せ等への接着）を促進するオレフィン性履物においてプライマーとして用いるための水系分散液で用いることもできる。
【０３２７】
１つの実施形態において、本発明の分散液は、従前に調製されたポリオレフィン分散液に（いずれかの非極性ポリオールに基づく）ＴＰＵを分散させることによって調製することができ、すなわち、ポリオレフィン分散液は、分散プロセスにおいて水性相として働く。
【０３２８】
他の実施形態において、分散液は、
ａ）非極性ポリオール、例えば、ポリブタジエンジオール、または種子油ベースのポリエステルポリオール、およびジイソシアネートを用いてポリウレタンプレポリマーを調製する、または
ｂ）ポリオレフィン分散液および鎖延長剤を含む水性相においてポリウレタンプレポリマーを分散させ；該ポリウレタンプレポリマーは適当な界面活性剤を配合することによって、あるいは慣用的な官能性化アプローチを用いてプレポリマー自己分散を行うことによって水性相に分散させることができ、または
ｃ）ポリオレフィン分散液、および非極性ポリオール，例えば、ポリブタジエンジオールまたは種子油ベースのポリオールを用いて調製されたポリウレタン分散液を物理的にブレンドする、または
ｄ）本明細書に参照により組み込まれる米国公開番号２００５／０１００７５４号の手法に従って、または
ｅ）本発明の組成物のプレブレンドを分散させ、または２またはそれ以上の分散液をポストブレンドすること
によって調製することができる。
【０３２９】
１つの実施形態において、分散液の各ポリウレタン成分は、独立して、脂肪族イソシアネートから形成される。
【０３３０】
これらの組成物の分散液は、自動車外装および内装のための非極性の熱可塑性部品および熱硬化性部品用の塗料接着促進剤として用いることもできる。それらは、玩具のための非極性プラスチック部品、および他の成形された、もしくは押し出された部品ならびにフィルムの塗装または印刷用のプライマーとして用いることもできる。
【０３３１】
１つの実施形態において、ポリジエン系ポリウレタン、好ましくはポリジエンジオール系ポリウレタンは、少なくとも１つの脂肪族またはシクロ脂肪族のジイソシアネートから形成される。さらなる実施形態において、ポリジエン系ポリウレタン、好ましくはポリジエンジオール系ポリウレタン、および熱可塑性ポリウレタンの双方は、各々、独立して、少なくとも１つの脂肪族ジイソシアネートから形成される。
【０３３２】
もう１つの実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは、少なくとも１つの脂肪族またはシクロ脂肪族のジイソシアネートから形成される。さらなる実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンおよび熱可塑性ポリウレタンは、各々、独立して、少なくとも１つの脂肪族ジイソシアネートから形成される。なおさらなる実施形態において、ポリジオール系ポリウレタンは、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸およびリノレン酸、またはこれらのエステルからなる群より選択される１またはそれ以上の種子油トリグリセリドから作製された少なくとも１つのジオールを含む。
【０３３３】
さらなる好ましい適用は、自動車熱成形外板（塩素化マレイン酸化ポリオレフィンに基づく現在の水系プライマーを使用しないポリウレタン（ＰＵ）フォーム接着用)、高い水蒸気透過率が要求され、ポリプロピレン織物（スクリム）に対する良好な接着が必要とされる家庭用包装；接着フィルム（吹きつけまたはキャスト）；ＰＯＥ／ＴＰＵが薄い接着剤連結層（例えば、ＰＵにかわを用いる接着を必要とするルーフィング膜（roofing membrane））として用いられる共押出フィルムを含む。ジオール、イソシアネート、ＰＯＥおよび相溶化剤が適切に選択された組成物は、コーディング、塗料、接着剤、にかわ、フィルム、印刷できるもの（printability）、染色できるもの(dyeability)、人工皮、保護着衣、人工芝、カーペット繊維、テキスタイル、医療（血液バッグ、チュービング）、玩具、可撓性のあるオーバーモールド品、柔軟なグリップ、スポーツウエア等で用いることができ、そこでは、ポリオレフィンへの接着が非常に重要であり、本発明の組成物により、極性材料への接着のための増大した表面エネルギー（＞３７ｄｙｎｅ／ｃｍ）がもたらされる。もしポリウレタン成分が完全に脂肪族であれば（芳香族性無し、不飽和無し）、ＰＯＥ／ＴＰＵ組成物を用いて、（接着剤連結層とは反対に）耐候性コーディング層を形成することができる。
【０３３４】
［定義］
本明細書中で引用するいずれの数値範囲も、１つの単位の増加において、より低い値からより高い値までの全ての値を含み、但し、いずれかのより低い値およびいずれかのより高い値の間には少なくとも２つの単位の分離があるものとする。例として、もし例えば、分子量、粘度、メルトインデックス等のような組成的、物理的または機械的な特性が１００〜１，０００であると述べられていれば、１００、１０１、１０２等のような全ての個々の値、および１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００等のようなサブ範囲は本明細書中に明示的に表示されていることを意図する。１未満である値を含有する、または１よりも大きな端数を含有する範囲では（例えば、１．１、１．５等）、１つの単位は、適切には、０．０００１、０．００１、０．０１、または０．１であると考えられる。１０未満の数（例えば、１〜５）を含有する範囲では、１つの単位は典型的には０．１であると考えられる。これらは、単に特に意図されるものの例であって、示された最低の値および最高の値の間の数値の全ての可能な組合せは、本出願において明示的に述べられていると考えられるべきである。数字の範囲は、本明細書中で議論したように、メルトインデックス、メルト流速、分子量分布、パーセント結晶化度、密度および他の特性に言及して引用している。
【０３３５】
「組成物」および同様な用語は、２またはそれ以上の材料の混合物を意味する。組成物には、プレ反応、反応およびポスト反応の混合物が含まれ、その後者は反応生成物および副産物、ならびに反応混合物の未反応成分、およびもしあれば、プレ反応または反応の混合物の１またはそれ以上の成分から形成された分解産物を含む。
【０３３６】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」および同様な用語は、２またはそれ以上のポリマーの組成物を意味する。そのようなブレンドは混和性であってもなくてもよい。そのようなブレンドは相分離していてもしていなくてもよい。そのようなブレンドは、透過型電子顕微鏡、光散乱，ｘ線散乱、および当該分野で公知のいずれかの他の方法から決定して、１またはそれ以上のドメイン立体配置を含有してもしなくてもよい。ブレンドは積層体ではないが、積層体の１またはそれ以上の層はブレンドを含有してもよい。
【０３３７】
「ポリマー」は、同一または異なるタイプであるかを問わず、モノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を意味する。包括的な用語のポリマーは、かくして、通常、モノマーの１つのみのタイプから調製されたポリマーを指すのに使用されるようなホモポリマーおよび以下に定義される用語共重合体を含む。用語「エチレン／α−オレフィンポリマー」および「プロピレン／α−オレフィンポリマー」は以下に記載する共重合体を示す。
【０３３８】
「共重合体」は、少なくとも２つの異なるモノマーの重合によって調製されたポリマーを意味する。この包括的な用語は、通常、２つの異なるモノマーから調製されたポリマー、および２を超える異なるモノマーから調製されたポリマー、例えば、ターポリマー、テトラポリマー等を指すのに使用されるコポリマーを含む。
【０３３９】
「オレフィン系ポリマー」、「ポリオレフィン」、「ＰＯ」および同様な用語は、（重合性モノマーの全量に基づいて）５０モルパーセントを超える、重合されたオレフィンモノマー（例えば、エチレンまたはプロピレン）に由来するユニットを含むポリマーを意味する。代表的なポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリイソプレンおよびそれらの種々の共重合体を含む。この開示との関係では、「オレフィン系ポリマー」および同様な用語は、オレフィンマルチブロック共重合体を明示的に排除する。
【０３４０】
「マルチブロック共重合体」、「マルチブロックコポリマー」、「セグメント化コポリマー」および同様な用語は、好ましくは直線状に連結された、２またはそれ以上の化学的に区別される領域またはセグメント（「ブロック」という）を含むポリマー、すなわち、ペンダントまたはグラフト様式よりはむしろ、重合されたエチレン性官能性に関して末端−対−末端に連結された化学的に異なる単位を含むポリマーを指す。好ましい実施形態においては、ブロックは、一体化されたコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度の量、そのような組成物のポリマーに帰属される結晶子サイズ、立体規則性（アイソタクチックまたはシンジオタクチック)のタイプまたは程度、レジオ規則性（regio-regularity）またはレジオ不規則性(region-irregularuty)（長鎖分岐または超分岐を含めた）分岐の量、均一性またはいずれかの他の化学的もしくは物理的な特性が異なる。順次のモノマー付加、流動触媒、またはアニオン性重合技術によって製造されたコポリマーを含めた先行技術のブロックコポリマーと比較して、本発明の実施で用いるマルチブロックコポリマーは、好ましい実施形態においては、その調製で用いる多数の触媒と組合せてシャトリング剤（shuttling agent）の効果による、双方のポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）のユニークな分布、ブロックの長さの分布、および／またはブロックの数の分布によって特徴付けられる。代表的なオレフィンマルチブロック共重合体は、商品名ＩＮＦＵＳＥＴＭ下でＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって製造され販売されているオレフィンマルチブロック共重合体を含む。この開示との関係で、「マルチブロック共重合体」および同様な用語は、明示的にオレフィン系ポリマー、ハロゲン化エチレン系ポリマーおよびエラストマーゴムを排除する。
【０３４１】
「エチレンマルチブロックコポリマー」は、エチレン、および１またはそれ以上の共重合性コモノマーに由来するユニットを含むマルチブロックコポリマーを意味し、そこでは、エチレン由来ユニットはポリマー中の少なくとも１つのブロックまたはセグメント、好ましくは少なくとも９０モルパーセント、より好ましくは少なくとも９５モルパーセント、最も好ましくは少なくとも９８モルパーセントのブロックの複数の重合されたモノマーユニットを含む。本発明の実施で用いられるエチレンマルチブロックコポリマーは、全ポリマー重量に基づき、好ましくは、２５〜９７パーセント、より好ましくは４０〜９６パーセント、なおより好ましくは５５〜９５パーセント、最も好ましくは６５〜８５パーセントのエチレン含有量を有する。本開示との関係では、「エチレンマルチブロックコポリマー」および同様な用語は、明示的に、オレフィン系ポリマー、ハロゲン化エチレン系ポリマーおよびエラストマーゴムを排除する。
【０３４２】
「エチレン系ポリマー」および同様な用語は、（重合性モノマーの全量に基づいて）５０モルパーセントを超える重合されたエチレンモノマーを含むポリマーを意味する。この開示との関係で用いる場合、エチレン系ポリマーおよび同様な用語は、明示的に、エチレンマルチブロック共重合体を排除する。
【０３４３】
「ハロゲン化エチレン系ポリマー」および同様な用語は、（重合性モノマーの全量に基づいて)５０モルパーセントを超える重合されたエチレンモノマーを含むポリマーを意味し、重合されたエチレンモノマーの一部または全てはハロゲン化されている。この開示との関係で用いられる場合、ハロゲン化されたエチレン系ポリマーおよび同様な用語は、明示的に、ハロゲン化されたエチレンマルチブロック共重合体を排除する。
【０３４４】
「エチレン／α−オレフィン共重合体」および同様な用語は、（重合性モノマーの全量に基づいて）５０モルパーセントを超える重合されたエチレンモノマー、および少なくとも１つのα−オレフィンを含む共重合体を意味する。この開示との関係で用いる場合、エチレン／α−オレフィン共重合体および同様な用語は、明示的に、エチレン／α−オレフィンマルチブロック共重合体を排除する。
【０３４５】
「ランダムエチレン／α−オレフィン共重合体」および同様な用語は、ポリマーに言及する当該分野でのその使用に合致する本開示で用いられ、それらは、コモノマーがポリマー鎖に沿ってランダムに分布するエチレン系共重合体を指す。本開示との関係で用いる場合、ランダムエチレン／α−オレフィン共重合体および同様な用語は、明示的に、エチレン／α−オレフィンマルチブロック共重合体を排除する。
【０３４６】
「プロピレン系ポリマー」および同様な用語は、（重合性モノマーの全量に基づいて）５０モルパーセントを超える重合されたプロピレンモノマーを含むポリマーを意味する。この開示との関係で用いる場合、プロピレン系ポリマーおよび同様な用語は、明示的に、プロピレンマルチブロック共重合体を排除する。
【０３４７】
「プロピレン／α−オレフィン共重合体」および同様な用語は、（重合性モノマーの全長に基づいて）５０モルパーセントを超える重合されたプロピレンモノマー、および少なくとも１つのα−オレフィンを含む共重合体を意味する。この開示との関係で用いる場合、プロピレン／α−オレフィン共重合体および同様な用語は、明示的に、プロピレン／α−オレフィンマルチブロック共重合体を排除する。
【０３４８】
用語「プロピレン／エチレン共重合体」および同様な用語は、少なくともいくらかの、例えば、典型的には、少なくとも１モルパーセントの重合されたエチレンモノマーを含む共重合体の残りと共に、（重合性モノマーの全量に基づいて）５０モルパーセントを超える重合されたプロピレンモノマーを含む共重合体を意味する。この用語は、本明細書中で用いる場合、プロピレン／エチレンマルチブロック共重合体をいわない。
【０３４９】
「ポリジエン系ポリウレタン」および同様な用語は、部分的には、少なくとも１つのイソシアネート反応性基、例えば、ヒドロキシルおよび／またはアミンを含有するポリジエンから形成されたポリウレタンポリマーを意味する。
【０３５０】
「ポリジオール系ポリウレタン」および同様な用語は、部分的には、少なくとも２つのヒドロキシル基を含有するポリジオールから形成されたポリウレタンポリマーを意味する。
【０３５１】
「ポリジエンジオール系ポリウレタン」および同様な用語は、部分的には、少なくとも２つのヒドロキシル基を含有するポリジエンから形成されたポリウレタンポリマーを意味する。
【０３５２】
［テスト方法］
密度は、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（ＡＳＴＭ）手法ＡＳＴＭ  Ｄ７９２−００、方法Ｂに従って決定する。
【０３５３】
ｇ／１０分で表したメルトインデックス（Ｉ２）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４（バージョンＣ）、条件１９０℃／２．１６ｋｇを用いて測定する。注記「Ｉ１０」とは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４、条件１９０℃／１０．０ｋｇを用いて測定された、ｇ／１０分で表したメルトインデックスを指す。注記「Ｉ２１」とは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０４、条件１９０℃／２１．６ｋｇを用いて測定された、ｇ／１０分で表したメルトインデックスを指す。ポリエチレンは、典型的には、１９０℃で測定され、他方、ポリプロピレンは典型的には２３０℃で測定する。ＭＦＲは、プロピレン系ポリマーについてのメルト流速を意味し、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件２３０℃／２．１６ｋｇを用いて測定する。ＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥＴＭポリマーを除いてそのようなポリマーを含むブレンドを含めたウレタン系ポリマーでは、メルトインデックスでは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って測定される。ＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥＴＭ（ＰｅｌｌｅｔｈａｎｅＴＭ２１０２−８０Ａおよび２１０３−７０Ａ）では、メルトインデックスはＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件１９０℃／８．７ｋｇに従って測定する。
【０３５４】
示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）は、ＲＣＳ冷却アクセサリーおよびオートサンプラーを備えたＴＡＬモデルＱ１０００ＤＳＣを用いて行われる。５０ｃｃ／分の窒素パージガス流速を用いる。試料を薄いフィルムにプレスし、約１７５℃でプレス中に融解させ、次いで室温（２５℃）まで空冷する。次いで、材料（３〜１０ｍｇ）を３ｍｍ直径のディスクに切断し、正確に秤量し、軽いアルミニウムパン（約５０ｍｇ）に入れ、次いで、シャフトを締め付ける。試料の熱的挙動を、以下の温度プロフィールで調べる。試料を迅速に１８０℃まで加熱し、３分間等温に保持して、いずれの従前の熱的履歴も除去する。次いで、１０℃／分の冷却速度にて試料を−９０℃まで冷却し、−９０℃で３分間保持する。次いで、１０℃／分の加熱速度にて試料を１５０℃まで加熱する。冷却および第二の加熱曲線を記録する。
【０３５５】
究極的な（ultimate）引張強度および破断伸度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８−０３に従って測定する。双方の測定はダイ−切断Ｄ６３８−タイプＩＶ検体にて２３℃で行う。融解温度（Ｔｍ）は第二の加熱曲線から決定する。結晶化温度（Ｔｃ）は第一の冷却曲線から決定する。
【０３５６】
表面張力はＡＳＴＭ  Ｄ２５７８−０４ａ、方法Ｂ、およびＤＩＮ５３３６４（１９８６）に従って測定する。ＡＲＣＯＴＥＣテストインクを用い、これは規定された表面張力の流体であり、２８〜５６ ｍＮ／ｍの範囲で利用可能である。テストは室温（２３℃）で行う。
【０３５７】
表面エネルギーはＡＲＣＯＴＥＣＴＭテストインクおよびＬｏｔａｒ  Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓから入手可能なテストペンを用いて測定する。各チェックについての出発点として、中程度の値、例えば、３８ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）を有するテストインクまたはテストペンを適用すべきである。もしインクの線が、液滴にならずに、材料の表面上で少なくとも２秒間変化しないまま留まれば、該材料の表面エネルギーは同一、または該流体の表面張力よりも高い。この場合、次により高い値、例えば、４０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）を有するテストインク／テストペンを表面に適用する。このチェックは、表面張力の次により高い値にて、２秒以内に流体の線が別々の液滴となる時点まで反復しなければならない。もし出発時点（３８ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ））において既に液滴が流体の線から形成されていれば、しばしば金属で当てはまるより低い値のテストインク／テストペンでチェックを継続する。一般的な限界として、しばしば、３２ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）が言及される。もし表面エネルギーのレベルがこの値未満であれば、接着は貧弱であり、この値を超えれば、接着は良好または十分である。
【０３５８】
シートの硬度特性はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−０５に従って測定される。引張特性は標準テスト方法ＡＳＴＭ  Ｄ６３８−０３に従って決定される。
【０３５９】
メルト張力は、１９０℃の温度にてＧｏｅｔｔｆｅｒｔ  Ｒｈｅｏｔｅｎｓメルト引張テスターで選択されたポリマー試料について測定する。Ｒｈｅｏｔｅｎｓテスターは、一定速度にて毛細管ダイから押し出された溶融されたストランドを引っ張る２つのカウンター回転ホイールから構成される。ホイールには、ホイールが加速されるにつれ、溶融体の応力応答を測定するためのはかりが備えられている。ホイールは、ストランドが破壊されるまで加速される。ストランドを破壊する力をセンチニュートン（ｃＮ）で表したメルト引力として採用する。
【０３６０】
ＲＲ（Ｖ０．１／Ｖ１００）は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．ＡＲＥＳ（先端的なレオメーター拡大システム（Advanced Rheometric Expansion System））動的機械的スペクトルメーター（ＤＭＳ）での溶融レオロジー技術を用いて試料を調べることによって決定される。試料は、動的周波数モード、および２ｍｍギャップを設けた２５ミリメートル（ｍｍ）直径の並行なプレート固定を用いて１９０℃で調べる。８％のひずみ速度、および０．１から１００ｒａｄ／ｓｅｃまで徐々に増加される振動速度にて、５つのデータポイントを分析した周波数の各１０について採取する。各試料（ペレットまたはベールいずれか）を、１８０℃にて１分間、２０，０００ ｐｓｉ（１３７．９メガパスカル（ＭＰａ））圧力で１／８インチ（０．０４９ｃｍ）厚みだけ３インチ（７．６２センチメートル（ｃｍ））直径プラークに圧縮成形する。プラークをクエンチし、（１分間にわたって）室温まで冷却する。「２５ｍｍプラーク」をより大きなプラークの中央部分から切断する。次いで、これらの２５ｍｍ直径アリコットを１９０℃にてＡＲＥＳに挿入し、テストの開始に先立って５分間平衡化する。試料を分析の間を通じて窒素環境中に維持して、酸化的分解を最小化する。データの換算および操作はＡＲＥＳ２／Ａ５：ＲＳＩ  Ｏｒｃｈｅｓｔｒａｔｏｒウインドウズ９５ベースのソフトウエアパッケージにて達成させる。ＲＲは速度−対−剪断速度曲線の比率を測定する。
【０３６１】
共重合体ムーニー粘度、ＭＶ、（１２５℃におけるＭＬ１＋４）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６−０４に従って測定する。プロセッシングレオロジー定量ＰＲＲは、式；ＰＲＲ＝ＲＲ＋［３．８２−共重合体ムーニー粘度(１２５℃における（ＭＬ１＋４）］×０．３に従ってＭＶおよびＲＲから計算される。ＭＬとはムーニーラージローターを指す。粘度計はＭｏｎｓａｎｔｏ  ＭＶ２０００機器である。
【０３６２】
引張強度および伸びはＡＳＴＭ  Ｄ−８８２−０２に従って測定した。試料は押し出されたシートであった。
【０３６３】
引裂き（タイプＣ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−８８２−０２に従って測定した。試料は押し出されたシートであった。
【０３６４】
光沢（６０度）はＡＳＴＭ  Ｄ−２４５７−０３に従って測定した。試料は押し出されたシートであった。
【０３６５】
加熱エージング実験。各分析では、試料（押し出されたシート）を、対流オーブン（Ｌｉｎｄｂｅｒｇ  Ｂｌｕｅ  Ｏｖｅｎ、モデルＥＳＰ−４００Ｃ−５、強制空気）にて、以下の表２または３に示した時間の間１２０℃で熱的に処理した。この熱処理の後、試料を室温に平衡化した（１６時間−９６時間  ９ｓｅｅ  ＡＳＴＭ  Ｄ５７３、１０．５）。次いで、引張強度および伸びはＡＳＴＭ  Ｄ−８８２−０２に従って測定した。
【０３６６】
水蒸気透過テスト（ＡＳＴＭ  Ｅ  ９６／Ｅ  ９６Ｍ−０５，インペリアル方法）を用いて、乾燥剤方法によって、水蒸気透過速度（ＭＶＴ）および浸透を決定した。評価のための温度および相対湿度は、各々、７２°Ｆおよび５０％であった。非積層フィルムを、乾燥剤を含有するテスト皿の開いた口にシールし、アセンブリを７２°Ｆおよび５０％相対湿度の制御された雰囲気に入れた。周期的な秤量により、検体を通じての乾燥剤への水蒸気の移動速度が決定される。１３．３の、ＡＳＴＭ  Ｅ  ９６／Ｅ  ９６Ｍ−０５の偏差に対して、ＭＶＴおよび浸透をフィルムの厚みに対して正規化し、各々、ＭＶＴおよび浸透に測定されたフィルムの厚みを掛け合わせることによって、正規化されたＭＶＴおよび浸透係数が与えられた。これを行ったのは、浸透およびＭＶＴが検体の厚みに直接的に関連するからであり、厚みの可変性のため、フィルム製造のプロセスがもたらされた。
【０３６７】
［ＴｍｅおよびＴＭＡＸの分析］
示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）は、半結晶ポリマーの融解および結晶化を調べるのに用いることができる通常の技術である。ＤＳＣ測定の一般的原理、および半結晶性ポリマーを調べるためのＤＳＣの適用は標準的なテキスト（例えば、E.A. Turi, ed., Thermal Characterization of Polymeric Materials, Academic Press, 1981）に記載されている。本発明の共重合体のある種のものは、本質的に同一のままであるＴｍｅ、および共重合体中の不飽和コモノマーの量が増加するにつれて減少するＴＭＡＸを有するＤＳＣ曲線によって特徴付けられる。Ｔｍｅは、融解が終了する温度を指す。ＴＭＡＸとは、ピーク融解温度を指す。
【０３６８】
示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）分析は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．からのモデルＱ１０００  ＤＳＣを用いて決定する。ＤＳＣのキャリブレーションは以下のように行う。まず、アルミニウムＤＳＣパン中にいずれの試料もなくして、−９０℃〜２９０℃までＤＳＣを実行することによってベースラインが得られる。次いで、７ミリグラムの新鮮なインジウム試料を、試料を１８０℃まで加熱し、試料を１０℃／分の冷却速度にて１４０℃まで冷却し、続いて、試料を１４０℃に１分間等温に保ち、続いて、１０℃／分の加熱速度にて１４０℃〜１８０℃まで試料を加熱することによって分析する。インジウム試料の溶融熱および融解の開始を決定し、融解の開始については１５６．６℃から０．５℃内、および溶融熱については２８．７１ Ｊ／ｇから０．５Ｊ／ｇ内にあるとチェックされる。次いで、新鮮な試料の小さな液滴をＤＳＣパン中で１０℃／分の冷却速度にて２５℃〜−３０℃に冷却することによって脱イオン水を分析する。試料を−３０℃に２分間等温的に保持し、１０℃／分の加熱速度にて３０℃まで加熱する。融解の開始を決定し、０℃から０．５℃以内であるとチェックされる。
【０３６９】
ポリプロピレン試料を１９０℃の温度にて薄いフィルムにプレスする。約５〜８ ｍｇの試料を秤量し、ＤＳＣパンに入れる。蓋をパンに締め付けて、閉じた雰囲気を確保する。試料パンをＤＳＣセルに入れ、約１００℃／分の高速にて、融解温度を超えて約３０℃の温度まで加熱する。試料をこの温度に約３分間維持する。次いで、試料を１０℃／分の速度にて、−４０℃まで冷却し、その温度に３分間等温的に維持する。結果として、試料は完全な融解まで１０℃／分の速度で加熱される。得られたエンタルピー曲線をピーク融解温度、開始結晶化温度およびピーク結晶化温度、溶融の熱、および結晶化の熱、時間、ならびに注目するいずれかの他のＤＳＣ分析について分析する。また、本明細書に参照により組み込まれる、米国特許第６，９１９，４０７号、６１欄、２４行〜６５欄、５５行も参照されたい。
【０３７０】
［１３Ｃ  ＮＭＲ］
１３Ｃ  ＮＭＲ分光分析は、コモノマーのポリマーへの一体化を測定する当該分野で公知の多数の技術のうちの１つである。この技術の例は、エチレン／α−オレフィンコポリマーについてのコモノマー含有量の決定について、Ｒａｎｄａｌｌ（Journal of Macromolecular Science, Reviews in Macromolecular Chemistry and Physics, C29 (2&3), 201-317(1989)）に記載されている。オレフィン共重合体のコモノマー含有量を決定するための基本的な手法は、試料中の異なる炭素に対応するピークの強度が試料中の核に寄与する合計数に直接的に比例する条件下で、１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルを得ることを含む。この比例性を確保するための方法は当該分野で知られており、パルス後の緩和に十分な時間についての許容性、ゲーテッド脱カップリング技術（gated-decoupling）、緩和剤等の使用を含む。本明細書に参照により組み込まれる米国特許第６，９１９，４０７号、１３〜１５欄も参照。
【０３７１】
ピークまたはピークの群の相対強度は、そのコンピュータで処理された積分からの実施で得られる。スペクトルが得られ、およびピークを積分した後、コモノマーに関連するピークを帰属させる。この帰属は、公知のスペクトルもしくは文献を参照することによって、またはモデル化合物の合成および分析によって、または同位体標識されたコモノマーの使用によってなすことができる。モルパーセントコモノマーは、例えば、Ｒａｎｄａｌｌに記載されているように、共重合体中のモノマーの全てのモルの数に対応する積分に対する、コモノマーのモルの数に対する積分の比率によって決定することができる。
【０３７２】
データは、１００．４ＭＨｚの１３Ｃ共鳴周波数に対応する、Ｖａｒｉａｎ  ＵＮＩＴＹ  Ｐｌｕｓ  ４００ ＭＨｚ ＮＭＲスペクトルメーターを用いて収集する。獲得パラメータを選択して、緩和剤の存在下における定量的なＣデータ獲得を確実とする。データは、ゲーテッド１Ｈ脱カップリング（gated 1H decoupling）、データファイル当たり４０００過渡(transient)、７秒のパルス反復遅延、２４，２００Ｈｚのスペクトル幅、および３２Ｋデータポイントのファイルサイズを、１３０℃まで加熱されたプローブヘッドと共に用いて獲得する。試料は、クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中の０．０２５Ｍであるテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物のほぼ３ｍＬを１０ｍｍ  ＮＭＲチューブ中の０．４ｇ試料に加えることによって調製する。チューブのヘッドスペースに、純粋な窒素での置換によって酸素をパージする。試料を溶解させ、チューブおよびその内容物を、ヒートガンによって開始された周期的還流を行いつつ、１５０℃まで加熱することによってホモゲナイズする。データ収集に続いて、化学シフトを２１．９０ｐｐｍにおけるｍｍｍｍペンタド(pentad)に対して内部参照する。
【０３７３】
プロピレン／エチレンコポリマーについて、以下の手法を行って、ポリマー中のパーセントエチレンを計算する。積分領域は以下のように決定される。
【表２】
2010508423.tif 000005
領域Ｄは、Ｄ＝Ｐ−（Ｇ−Ｑ）／２として計算される。領域Ｅ＝Ｒ＋Ｑ＋（Ｇ−Ｑ）／２。
【表３】
2010508423.tif 000006
【０３７４】
Ｃ２値は前記２つの方法の平均として計算されるが（トリアド総和および代数）、２つは通常は変化しない。
【０３７５】
位置不規則性をもたらすプロピレン挿入のモル分率は、１４．６ｐｐｍおよび１５．７ｐｐｍにおけるメチルの出現の２つの総和の半分を、プロピレンに帰属される１４〜２２ｐｐｍにおける全メチルによって割って計算される。位置不規則性ピークのモルパーセントはモル分率に１００を掛けたものである。
【０３７６】
トリアドレベル（ｍｍ）におけるイソタクティック性（isotacticity）は、ｍｍトリアド（２２．７０〜２１．２８ｐｐｍ）、ｍｒトリアド（２１．２８〜２０．６７ｐｐｍ）およびｒｒトリアド（２０．６７〜１９．７４）の積分から決定される。ｍｍイソタクティック性は、ｍｍトリアドの強度をｍｍ、ｍｒ、およびｒｒトリアドの総和で割ることによって決定される。エチレンコポリマーでは、ｍｒ領域は３７．５〜３９ｐｐｍ積分を差し引くことによって修正される。ｍｍ、ｍｒ、およびｒｒトリアドの領域においてピークを生じる他のモノマーとのコポリマーでは、これらの領域についての積分は、一旦ピークが同定されたならば、標準ＮＭＲ技術を用いて干渉ピークの強度を差し引くことによって同様に修正される。これは、例えば、モノマー配合の種々のレベルの一連のコポリマーの分析によって、文献帰属によって、同位体標識、あるいは当該分野で公知の他の手段によって達成することができる。
【０３７７】
約１４．６ｐｐｍおよび約１５．７ｐｐｍにおける位置不規則性に対応する１３Ｃ  ＮＭＲピークは、成長するポリマー鎖へのプロピレンユニットの立体選択性２，１−挿入誤差の結果であると考えられる。典型的なＰ／Ｅ＊ポリマーにおいては、これらのピークはほぼ等しい強度のものであり、それらはホモポリマーまたはコポリマー鎖へのプロピレン挿入の約０．０２〜約７モルパーセントを表す。いくつかの実施形態では、それらはプロピレン挿入の約０．００５〜約２０モル％またはそれ以上を表す。一般に、より高いレベルの位置不規則性はポリマーの融解点およびモジュラスの降下に導き、他方、より低いレベルはポリマーのより高い融解点およびより高いモジュラスに導く。
【０３７８】
［温度−上昇溶出分画］
結晶性配列長分布の決定は、温度上昇溶出分画（ＴＲＥＦ）によって分取用スケールで達成することができる。個々の画分の相対的質量を、より連続した分布を見積もるための基礎として用いることができる。L. Wild, et al., Journal of Polymer Science: Polymer. Physics Ed., 20,441(1982)は、試料のサイズをスケールダウンし、質量ディテクターを加えて、溶出温度の関数として分布の連続的表示を作成した。このスケールダウンされたバージョンの分析的温度上昇溶出分画（ＡＴＲＥＦ）は、画分の現実の単離には関連しないが、画分の重量分布をより正確に決定するのに関連する。
【０３７９】
ＴＲＥＦは、元来、エチレンおよび高級α−オレフィンの共重合体に適用されたが、それは、プロピレンとエチレン（または高級α−オレフィン）との共重合体の分析で用いることもできる。プロピレンの共重合体の分析は、純粋なアイソタクチックポリプロピレンの溶解および結晶化のより高い温度を必要とするが、注目する共重合産物のほとんどはエチレンの共重合体について観察されたのと同様な温度で溶出する。以下の表（表２）は、プロピレンのコポリマーの分析のために用いた条件のまとめである。注記したのを除き、ＴＲＥＦの条件は、Wild et al., ibid、およびHazlitt, Journal of Applied Polymer Science: Appl. Polym. Symp., 45, 25(1990)のそれと合致する。
【表４】
2010508423.tif 000007
【０３８０】
ＴＲＥＦから得られたデータは、溶出温度の関数としての重量分率の正規化されたプロットとして表される。分離メカニズムはエチレンのコポリマーのそれと同様であり、それにより、結晶性成分（エチレン）のモル含有量は、溶出温度を決定する主な因子である。プロピレンのコポリマーの場合には、溶出温度を主として決定するのはアイソスタチックプロピレンユニットのモル含有量である。米国特許第６，９１９，４０７号の図５は、メタロセンポリマーで作成されたプロピレン／エチレンコポリマー、およびＰ／Ｅ＊コポリマーの例について予測される分布の典型的なタイプの代表である。
【０３８１】
米国特許第６，９１９，４０７号中の図５におけるメタロセン曲線の形状は、均一なコポリマーについて典型的である。形状はコモノマーの固有のランダムな取り込みに由来する。曲線の形状の顕著な特徴は、より高い溶出温度における曲線の鋭さまたは急峻性と比較したより低い溶出温度におけるテイリングである。このタイプの非対称を反映する統計学はひずみである。方程式１はひずみ指標Ｓｉｘをこの非対称の尺度として数学的に表す（米国特許第６，９１９，４０７号、１１欄、１５〜２３行参照）。
Ｓｉｘ＝｛［ｗｉｘ（Ｔｉ−ＴＭＡＸ）３］の総和｝１／３÷｛［ｗｉｘ（Ｔｉ−ＴＭＡＸ）２］の総和｝１／２
【０３８２】
値ＴＭＡＸは、ＴＲＥＦ曲線における５０℃および９０℃の間で溶出する最大重量分率の温度と定義される。Ｔｉおよびｗｉは、各々、ＴＲＥＦ分布における任意のｉ番目の画分の溶出温度および重量分率である。分布は、３０℃を超えて溶出する曲線の全面積に対して正規化した（ｗｉの総和は１００％と同等である）。従って、指標は結晶化されたポリマーの形状のみを反映し、いずれの非結晶化ポリマー（３０℃におけるまたはそれ未満の溶液中に依然としてあるポリマー）も方程式１に示した計算から省いた（米国特許第６，９１９，４０７号、９〜１１欄参照）。
【０３８３】
以下の実施例は、本発明を説明するが、明示的に、または暗黙により本発明を限定するものではない。
【実施例】
【０３８４】
以下のポリマーを以下の実施例で用いた。
【０３８５】
ＥｎｇａｇｅＴＭ７０８６またはＥＮＲ７０８６．０１、０．９０１ｇ／ｃｃの密度、および０．５ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ２）を有するランダムエチレン／１−ブテンコポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）。
【０３８６】
ＰｅｌｌｅｔｈａｎｅＴＭ２１０２−８０Ａは、１．１８ｇ／ｃｃの密度、および１９０℃および８．７ ｋｇで測定した４ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する熱可塑性ポリウレタンである（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）。
【０３８７】
ＴＰＵ−１：−３４℃のＴｇ、０．９９５ｇ／ｃｃの２５℃における比重、１７１１ ｐｓｉの引張強度、１のＩ２、３５ｗｔ％のハードセグメント含有量、９０℃の軟化点、および５５９％伸びを有するポリブタジエンジオール系ＴＰＵ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃから入手可能）。
【０３８８】
水素化されたポリｂｄ  ＴＰＵは水素化されたポリブタジエンジオール系ＴＰＵである。
【０３８９】
黒檀色の濃縮物はＡｍｅｒｉｃｈｅｍから入手可能である。ＩＤは５３１６９−Ｈ１−１０１である。キャリア樹脂はＥＳＣＯＲＥＮＥ  ＡＮ  １３Ｋである。
【０３９０】
Ｆｕｓａｂｏｎｄ  ＭＮ４３９ＤはＭＡＨ−グラフトエチレン／オクテン−１コポリマー（ＭＡＨグラフト−製造業者によって定義されたレベル中程度）;密度＝０．８７ｇ／ｃｃおよびメルトインデックス（Ｉ２）=１．６ｇ／１０分である（ＤｕＰｏｎｔから入手可能）。
【０３９１】
［Ａ．押し出されたシートの形成］
押し出されたシートは表３に示された本発明の組成物から形成された。全ての重量パーセンテージは組成物の全重量に基づく。
【０３９２】
成分はＷＰ−ＺＳＫツインスクリュー押出機のホッパーに個々に、または乾燥ブレンドにて一緒に供給した。添加の様式は押し出されたシートの特性に影響しなかった。押出機のスピードはほぼ５００ＲＰＭであり、ゾーン温度は以下の通りであった。ゾーン１＝ほぼ１４０℃、およびゾーン２〜８＝ほぼ１７０℃。押し出されたストランドを、押出機を出るに際してペレット化して、配合ペレットを形成した。
【０３９３】
配合されたペレットをほぼ８０℃にて慣用的な静的オーブン中で一晩乾燥して、残存する水分を除去した。乾燥されたペレットをＫｉｌｌｉｏｎ押出機（３ロールスタック）に供給し、厚み２０〜４０ミルのシートに押し出した。表２で用いるシートは２０〜４０ミルの厚みに押し出した。押出機のスピードはほぼ７５〜１００ＲＰＭであり、ゾーン温度は以下の通りであった。ゾーン１＝１８０℃、ゾーン２〜４＝１９０℃。組成物は、２０〜４０ミルの厚みであって、幅が２フィートである平坦なコート−ハンガーダイを通して８０ ｌｂｓ／時間で押し出した。この結果、（４０ミルの厚みでは）ほぼ９６ｓ−１および(２０ミルの厚みでは)３８５ｓ−１の剪断速度が得られる。処理は、比較的高い表面エネルギーを有する押し出されたフィルムを提供した。
【０３９４】
表面エネルギー、熱的安定性、伸び、引裂強度および光沢を各フィルムについて測定し、以下の表３に報告する。本発明のフィルム１、３、５および６は、良好な熱的および機械的な特性に加えて良好な表面エネルギーを有する。５〜１０ｗｔ％のポリジエンジオール系ＴＰＵでの実施例５および６は、高い表面エネルギーを有し、加熱エージングテストを合格する。比較として、実施例４０−６（より高いレベルのＴＰＵ−１）は高い表面エネルギーテストをパスするが、加熱エージングテストは不合格である。各々が、より高いレベルの水素化ポリジエンジオール系ＴＰＵを有する実施例４０−１および４０−２は加熱エージングテストを合格するが、水素化ＴＰＵ含有量が２４〜３７ｗｔ％パーセントの間である場合は高い表面エネルギーを有する。しかしながら、これらの２つの実施例は、高いコストの水素化ポリジエンジオールＴＰＵの高い含有量のため高いコストの解決である。実施例１および３における本発明の組成物は、安価なＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ  ＴＰＵに加えて、相溶化剤として５ｗｔ％の水素化ＴＰＵのみを用いるより低いコストの解決である。実施例１および３は高い表面エネルギーを有し、加熱エージング要件を合格する。比較例４０−７におけるＭＡＨ−グラフトポリマーのような伝統的な相溶化剤の使用の結果、低い表面エネルギーが得られる。
【表５】
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【０３９５】
表３に示した本発明の組成物は、水性および非水性の分散液で用いることもできる。
【０３９６】
水性分散液は、本発明の組成物および水を押出機中で溶融混合して、典型的には３００ｎｍ程度の平均粒子サイズを有する安定な一様な分散液を生じさせることによって調製することができる。分散液の固形物含有量は、典型的には、分散液の全重量に基づいて３５〜５０重量パーセントである。分散剤、例えば、ＵＮＩＣＩＤＴＭ３５０酸（固形物ベースで６ｗｔ％；カリウム塩に変換された合成Ｃ２６カルボン酸、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能）を分散液に加える。次いで、分散液をキャストフィルムとして二軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルム（または接着剤が必要とされ得る任意の他の基材、例えば、ポリエステル、ナイロン、他のポリオレフィン等）に適用し、表面エネルギーを測定する。
【０３９７】
本発明の組成物を、純粋なまたはブレンドの、ポリウレタンに対する接着促進剤として用い、押し出して、人工芝（または人工グラスヤーン（grass yarn））を提供することもできる。
【０３９８】
例えば、本発明の組成物をテープ押し出しライン上に押し出し、５回延伸することができる。次いで、試料テープを束ね、５つのストランドとして相互の頂部にスタックし、カーペットにタフト加工した後に人工芝の束を模倣する。該束を金型中に保持でき、以下の表４に例えば示した重縮合ジオール−イソシアネートブレンドを束の１つの断面上の金型に射出することができる。２５℃における約３０分の硬化後、得られたポリマーの試料をポリウレタンへの接着について評価することができる。
【表６】
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【０３９９】
Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩｓｏｎａｔｅ  Ｍ１４３は、高いパーセンテージの純粋なジフェニルメタンジイソシアネーと、より少量のポリカルボジイミドアダクトとを含有する淡黄色の低粘度修飾ジフェニルメタンジイソシアネートである。
【０４００】
Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＶｏｒａｎｏｌ  ＥＰ  １９００ポリオールは、エチレンオキサイドキャッピングを備えたプロピレンオキサイドに基づく４０００分子量のジオールである。
【０４０１】
Ｓｈｉｍｔｅｋから入手可能なＳＹＬＯＳＩＶ（登録商標）ゼオライト粉末は、１Ｋ−および２Ｋ−ポリウレタン系のための非毒性水分スカベンジャーである。
【０４０２】
Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なＤＡＢＣＯ  ３３  ＬＶは、強い多目的ゲル化触媒であって、６７％ジプロピレングリコール中に３３％結晶性トリエチレンジアミンがある。
【０４０３】
かくして、本発明の組成物がポリウレタンに向けての、人工芝、および他の適用において接着促進剤として用いることができ、これは反応によりポリオレフィンに一体化させることができ、後者は人工芝用の生産で用いて、人工芝カーペット中のヤーンのタフトロック（tuft lock）を改良する。
【０４０４】
接着は、カーペット裏打ちに重合性混合物として適用されるポリウレタンコーティングに対して反応する官能基を介して促進される。カーペット裏打ち側で、タフト加工した人工グラスヤーン／テープ表面を露出させ、コーティングをその上に適用する。接着促進剤の濃度は本発明の組成物の１００パーセントとすることができ、人工グラスヤーン適用で用いるのに適するとみなされるいずれかのポリエチレンまたはプロピレンとのブレンドにおいて本発明の組成物の１０パーセントまで低下させることができる。
【０４０５】
本発明の組成物は、より「プレイヤーフレンドリー」な表面特性を作り出す目的で、親水性人工グラスヤーンの製造で用いることもできる。特に、本発明の組成物と相溶化させた、熱可塑性ポリウレタンとポリエチレンとのブレンドを用いて、人工芝を形成することができる。
【０４０６】
本発明をこれまでの実施例でかなり詳細に記載してきたが、この詳細は説明の目的のためであって、以下の特許請求の範囲に記載される本発明を限定するものと解釈されるべきではない。全ての米国特許、および登録査定された米国特許出願、または公開された米国特許出願を参照により本明細書に組み込む。
【国際調査報告】
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