(57)【要約】  場合により高温である粗ガスストリームから、有機成分を除去する再生式吸着方法を説明し、前記方法において、再生に用いる不活性ガスを、それ自身の再生回路に導く。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
場合により高温であってよい粗ガスストリームから、有機成分を除去する再生式吸着方法であって、前記方法が、以下の工程：
Ａ）精製すべき粗ガスストリームを、４０℃を超えない温度に調節する工程、
Ｂ）粗ガスストリームの有機成分を少なくとも部分的に、０℃を超えない温度で凝縮する工程、
Ｃ）その後、凝縮後に、予備精製されたガスストリーム中に残る残存有機成分を、少なくとも部分的に第１吸着媒体において吸着する工程、
Ｄ）その後、吸着工程Ｃ）を出たガスストリームと、この方法に入る粗ガスストリームとの間で熱交換する工程、
Ｅ）精製されたガスストリームを提供する工程；
を含む方法であって、工程Ｃ）に記載の吸着媒体を、以下の工程：
Ｆ）吸着媒体を、不活性ガス回路に接続する工程；
Ｇ）循環不活性ガスストリーム用に、特に加熱器によって、第１不活性ガスを少なくとも１００℃の温度に加熱する工程；
Ｈ）その後、加熱した循環不活性ガスストリームを、再生すべき吸着媒体に通す工程；
Ｉ）その後、有機成分を含む循環不活性ガスストリームを、４０℃を超えない温度に冷却する工程；
Ｊ）その後、循環不活性ガスストリームの有機成分を少なくとも部分的に、０℃を超えない温度で凝縮する工程；
Ｋ）その後、凝縮工程Ｊ）の後に循環不活性ガスストリーム内に残る残存有機成分を、第２吸着媒体に吸着させる工程；
Ｌ）場合により、その後、吸着工程Ｋ）を出る循環不活性ガスストリームと、凝縮工程Ｊ）に入る循環不活性ガスストリームとの間で熱交換する工程；
Ｍ）場合により、その後、いずれの循環ガス圧力損失をも克服するように、特に循環ガス圧縮機を用いて、精製された循環不活性ガスストリームを加圧する工程；
Ｎ）精製された循環不活性ガスストリームを、加熱器段階Ｇ）に戻す工程
を含んで成る再生に付すことを特徴とする、方法。
【請求項２】
粗ガスストリームの冷却を、最初に、冷却器において、４５℃を超えない温度まで行うことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
粗ガスストリームの冷却を、第２工程において、特に復熱装置において４０℃を超えない温度まで行うことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
吸着工程Ｃ）を出るガスストリームと、本方法に入る粗ガスストリームとの間の熱交換を復熱装置において行うことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
冷却工程Ｉ）を、第１工程で冷却器において４５℃を超えない温度まで行い、第２工程で復熱装置において４０℃を超えない温度まで行うことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
工程Ｋ）に記載の吸着媒体を、別の加熱された不活性ガスストリームを用いて再生することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
精製すべき粗ガスストリームが実質的に塩化水素から成り、かつ／または循環不活性ガス用の不活性ガスが主に窒素から成ることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
粗ガスストリームから分離すべき有機成分が、実質的に炭化水素またはハロゲン化炭化水素、特にベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素およびＣ６〜Ｃ１２脂肪族化合物、またはホスゲン、四塩化炭素、塩化ビニルおよびジクロロエタン等の塩素化炭化水素、またはヘキサクロロベンゼン、モノクロロベンゼンおよびオルトジクロロベンゼン等の塩素化芳香族炭化水素であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
工程Ｃ）に記載の吸着を、少なくとも２つの吸着段階において行うことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
吸着工程Ｃ）の第１段階の吸着媒体を、粗ガスストリームの部分ストリームを用いて再生し、吸着物を含む粗ガス部分ストリームを、場合により、凝縮工程Ｂ）に入る粗ガスストリームと組み合わせることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
粗ガス部分ストリームによる再生の代替として、吸着工程Ｃ）の第１段階の吸着媒体を、場合によりシングルパスで、不活性ガスによって時々再生することを特徴とする、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
粗ガスストリームが実質的に塩化水素から成ること、および、塩化水素と酸素とから塩素を製造する製造方法において、特に、酸素による塩化水素の触媒気相酸化において、または塩化水素と酸素との非熱的反応において、精製された塩化水素含有ガスストリームを更に用いることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機化合物で汚染された（またはそれを不純物として含む）ガスストリームを、吸着によって処理する方法に関する。
【０００２】
本発明は、特に、塩化水素を含有するプロセスガスの精製に関する。
【背景技術】
【０００３】
ＨＣｌガスの触媒酸化方法は、欧州特許第２３３７７３号Ｂ１から公知であり、当該明細書において、ベンゼン、クロロベンゼン等の有機不純物で汚染されたＨＣｌガスが、ディーコン（Ｄｅａｃｏｎ）法（酸素による触媒ＨＣｌ酸化）で用いるために予備精製される。
【０００４】
そのために、活性炭を吸着材として用い、使用した後に再生する。高温で又は減圧下で及び場合により不活性ガスを用いて吸着材を再生することが更に提案されている。
【０００５】
吸着材の再生の形態に関する更なる詳細は、欧州特許第２３３７７３号Ｂ１には見られない。
【０００６】
その方法の不利な点は、活性炭床を再生するために製造プロセスおよびＨＣｌ精製プロセスを中断しなければならないことである。
【０００７】
本発明の方法の別の不利な点は、再生を熱的に又は減圧して行うこと（これはエネルギーに関して不利である）、または不活性ガスを用いて行うこと（これは費用がかかる）である。本発明の目的は、エネルギーに関してより好都合な方法であって、吸着材を処理する間の高価な不活性ガスの使用を特に減らして連続的プロセスを可能にする方法を提供することである。
【０００８】
ガスストリームからの、特に有機成分の吸着的分離は、プロセス工業によく用いられる。
【０００９】
再生の間、吸着材は通常加熱し、再生ガスストリームと接触させる。それによって、吸着された成分が再生ガスストリームに溶解し、吸着材から吸着成分が除かれる。
【００１０】
ガスストリームの達成可能な純度は、吸着した吸着材の再生の概念的設計に実質的に依存する。
【００１１】
常套的な再生方法は、必要とされる熱エネルギーと、必要とされる再生ガスストリームとを系に同時に導入するために、加熱した不活性ガスまたは水蒸気を用いる。水蒸気は、湿気がプロセス内で許容され得る場合のみ、用いることができる。粗塩化水素を処理する場合、生成物との接触が起こる装置の腐食を防止するために、水蒸気による水の導入を回避する試みがなされる。
【００１２】
しかし、不活性ガス（例えば窒素等）を用いる場合、不活性ストリームを単純に用いる場合に利用可能にすべきガスの量は、高コストを引き起こす。他方、不活性ストリームに関して循環処理を設定する場合、吸着材を再生する間に不活性ストリームに溶解する成分を、ストリームを回路に戻す前に除去しなければならない。さもなければ、再生は、次の吸着操作において必要とされるプロセスガス純度を達成するのに十分でないだろう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、有機化合物で汚染された（またはそれを不純物として含む）ガスストリームのプロセスガス精製における、再生式吸着プロセスの不活性ガス消費を減少させることである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、場合により高温であってよい粗ガスストリームから、有機成分を除去する再生式吸着方法を提供し、前記方法は、以下の工程：
Ａ）精製すべき粗ガスストリームを、４０℃を超えない温度に調節する工程；
Ｂ）粗ガスストリームの有機成分を少なくとも部分的に、０℃を超えない温度で凝縮する工程；
Ｃ）その後、凝縮後に、予備精製されたガスストリーム中に残る残存有機成分を少なくとも部分的に、第１吸着媒体において吸着する工程；
Ｄ）その後、吸着工程Ｃ）を出たガスストリームと、この方法に入る粗ガスストリームとの間で熱交換する工程；
Ｅ）精製されたガスストリームを提供する工程；
を含む方法であって、工程Ｃ）に記載の吸着媒体を、以下の工程：
Ｆ）吸着媒体を、不活性ガス回路に接続する工程；
Ｇ）新たに供給された不活性ガスと、精製された戻りストリームとを組み合わせて、循環不活性ガスストリームを与え、特に加熱器において、このストリームを少なくとも１００℃の温度に加熱する工程；
Ｈ）その後、加熱した循環不活性ガスストリームを、再生すべき吸着媒体に通す工程；
Ｉ）その後、有機成分を含む循環不活性ガスストリームを、４０℃を超えない温度に冷却する工程；
Ｊ）その後、循環不活性ガスストリームの有機成分を少なくとも部分的に、０℃を超えない温度で凝縮する工程；
Ｋ）その後、凝縮工程Ｊ）の後に循環不活性ガスストリーム内に残る残存有機成分を、第２吸着媒体に吸着させる工程；
Ｌ）場合により、その後、吸着工程Ｋ）を出る循環不活性ガスストリームと、凝縮工程Ｊ）に入る循環不活性ガスストリームとの間で熱交換する工程；
Ｍ）場合により、その後、いずれの循環ガス圧力損失をも克服するために、特に循環ガス圧縮機を用いて、凝縮および吸着によって精製された循環不活性ガスストリームを加圧する工程；
Ｎ）精製した循環不活性ガスストリームの一部を放出し、精製したストリームの残りを戻りストリームとして加熱器段階Ｇ）へ運ぶ工程
を含んで成る再生に付すことを特徴とする、方法である。
【００１５】
本発明の方法において用いられる吸着材は、通常、活性炭、ゼオライト、酸化アルミニウム、ベントナイト、シリカゲル、または有機金属錯体である。活性炭が好ましい。激しいガス−吸着材接触を作り出すための装置の一般的種類は、単純な固定床、流動床（ｆｌｕｉｄ  ｂｅｄ）、流動化床（ｆｌｕｉｄｉｓｅｄ  ｂｅｄ）、または全体としては移動可能な固定床である。
【００１６】
ガスストリームからの、成分の吸着的除去の好都合な点は、精製されたガスストリームの非常に高い純度を達成することが可能であること、および、再生式吸着プロセスの場合において、目的とする廃棄のために又はプロセスに戻すために、有機成分の回収が可能であることである。
【００１７】
粗ガスストリームの冷却を、最初に冷却器において４５℃を超えない温度まで行うことを特徴とする方法が好ましい。粗ガスストリームの冷却を、第２工程で特に復熱装置において４０℃を超えない温度まで行うこともまた、好ましい。特に好ましい変形において、吸着工程Ｃ）を出るガスストリームと、凝縮工程Ｂ）に入る粗ガスストリームとの間の熱交換を、復熱装置において行う。冷却工程Ｉ）は、好ましくは、第１工程で冷却器において４５℃を超えない温度まで行い、第２工程で復熱装置において４０℃を超えない温度まで行う。
【００１８】
本発明の方法の特に好ましい変形は、工程Ｋ）に記載の第２吸着媒体を、別の加熱された不活性ガスストリームを用いて再生することを特徴とする。
【００１９】
本発明の方法は、精製すべき粗ガスストリームが実質的に塩化水素から成り、かつ／または循環不活性ガスストリーム用の不活性ガスが主に窒素からなる場合、特に好ましく用いられる。粗ガスストリームから分離すべき有機成分は、実質的に炭化水素またはハロゲン化炭化水素、特に好ましくはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素およびＣ６〜Ｃ１２脂肪族化合物、またはホスゲン、四塩化炭素、塩化ビニル、およびジクロロエタン等の塩素化炭化水素、またはヘキサクロロベンゼン、モノクロロベンゼン、およびオルトジクロロベンゼン等の塩素化芳香族炭化水素であることが特に好ましい。
【００２０】
本発明の方法の別の特に好ましい変形は、工程Ｃ）に記載の吸着を、少なくとも２つの吸着段階において行うことを特徴とする。特に好ましくは、第１段階Ｃ）の吸着媒体を、粗ガスストリームの部分ストリームを用いて再生し、吸着物を含む粗ガス部分ストリームを、場合により、凝縮工程Ｂ）に入る粗ガスストリームと組み合わせる。
【００２１】
本発明の方法の好ましい変更は、粗ガス部分ストリームによる再生の代替として、吸着工程Ｃ）の第１段階の吸着媒体を、場合によりシングルパスで、不活性ガスによって時々再生することを特徴とする。２以上の段階における吸着の場合、不活性ガスは、再生のために、特に好ましくは、最後の吸着段階から始めて一連の吸着材を介して第１吸着材に送る。
【００２２】
本発明の方法は、塩化水素と酸素とから塩素を製造する製造方法において、特に酸素による塩化水素の触媒気相酸化において、または塩化水素と酸素との非熱的反応において、精製された塩化水素含有ガスストリームを更に用いる場合に、特に好ましく用いられる。酸素による塩化水素の触媒気相酸化（ディーコン（Ｄｅａｃｏｎ）法）と組み合わせることが特に好ましい。
【００２３】
上で既に説明したように、ディーコン法として知られている触媒プロセスは、本発明の方法と組み合わせて用いることが好ましい。その方法において、塩化水素は、水蒸気の形成と共に、発熱的平衡反応において酸素によって塩素へと酸化される。反応温度は通常１５０〜５００℃であり、常套的な反応圧力は、１〜２５ｂａｒである。反応が平衡反応であるので、触媒が未だ十分な活性を有する、可能な限り最も低い圧力で操作することが好都合である。酸素を、塩化水素と比較して化学量論量を超える量で用いることもまた、好ましい。例えば、２〜４倍の酸素過剰が通例となっている。選択率を犠牲にする危険性がないので、比較的高圧での操作、およびそれによる、常圧と比較してより長い滞留時間が、経済的に好都合である。
【００２４】
ディーコン法に適した好ましい触媒には、担体としての二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、二酸化チタン、または二酸化ジルコニウム上の、酸化ルテニウム、塩化ルテニウム、または他のルテニウム化合物が含まれる。例えば塩化ルテニウムを担体に適用し、その後乾燥させることによって又は乾燥および焼結することによって、適切な触媒を得ることが可能である。ルテニウム化合物に加えて、またはルテニウム化合物の代わりとして、適切な触媒には、他の貴金属（例えば金、パラジウム、白金、オスミウム、イリジウム、銀、銅、またはレニウム）の化合物もまた、含まれ得る。適切な触媒には、酸化クロム（ＩＩＩ）が更に含まれ得る。
【００２５】
触媒塩化水素酸化は、断熱的に又は好ましくは等温的若しくはほぼ等温的に、不連続的に、しかし好ましくは連続的に、流動床または固定床プロセスとして、好ましくは固定床プロセスとして、特に好ましくは管式反応器において不均一触媒上で、１８０〜５００℃、好ましくは２００〜４００℃、特に好ましくは２２０〜３５０℃の反応器温度で、１〜２５ｂａｒ（１０００〜２５０００ｈＰａ）、好ましくは１．２〜２０ｂａｒ、特に好ましくは１．５〜１７ｂａｒ、特に２．０〜１５ｂａｒの圧力で行うことが可能である。
【００２６】
触媒塩化水素酸化を行う常套的な反応装置は、固定床または流動床反応器である。触媒塩化水素酸化は、好ましくは複数の段階で行うことも可能である。
【００２７】
断熱的、等温的、またはほぼ等温的処理の場合において、中間冷却器と直列に接続された複数の反応器、即ち２〜１０個、好ましくは２〜６個、特に好ましくは２〜５個、特に２または３個の反応器を用いることも可能である。塩化水素は、第１反応器の上流に、酸素と一緒にその全てを加えることが可能であり、または種々の反応器に分配することが可能である。個々の反応器のこの直列接続は、１つの装置内に組み合わせることも可能である。
【００２８】
本発明の方法に適した装置の別の好ましい形態において、触媒活性が流れの方向に増加する構造化バルク触媒が用いられる。バルク触媒のそのような構造化は、触媒担体に活性物質を様々に含浸させることによって、または触媒を不活性材料で様々に希釈することによって、行うことが可能である。不活性材料として、例えば、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム若しくはそれらの混合物、酸化アルミニウム、ステアタイト、セラミックス、ガラス、グラファイト、ステンレス鋼、若しくはニッケル合金のリング、シリンダー、または球体を用いることが可能である。成形された触媒を用いる場合（これらを用いることが好ましい）、不活性材料は、好ましくは類似の外部寸法を有するべきである。
【００２９】
適切な触媒成形体は、任意の形状の成形体であり、好ましい形状は、ひし形、リング、シリンダー、星形、車輪型（ｃａｒｔ  ｗｈｅｅｌ）、または球体であり、特に好ましい形状は、リング、シリンダー、または星形の押出品である。
【００３０】
適切な不均一触媒は、特に、担体材料上のルテニウム化合物または銅化合物であり、それらをドープすることも可能であり、場合によりドープされたルテニウム化合物であることが好ましい。適切な担体材料の例は、二酸化ケイ素、グラファイト、ルチル構造若しくはアナターゼ構造の二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、またはそれらの組み合わせ、好ましくは二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、またはそれらの組み合わせ、特に好ましくはγ−若しくはδ−酸化アルミニウムまたはそれらの組み合わせである。
【００３１】
銅またはルテニウム担持触媒は、例えば、担体材料を、ＣｕＣｌ２またはＲｕＣｌ３、および場合によりドーピングのための促進剤（好ましくは塩化物の形態）の水溶液で含浸することによって得ることが可能である。
【００３２】
触媒のドーピングのための適切な促進剤は、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、およびセシウム等、好ましくはリチウム、ナトリウム、およびカリウム、特に好ましくはカリウム）、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、およびバリウム等、好ましくはマグネシウムおよびカルシウム、特に好ましくはマグネシウム）、希土類金属（スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、およびネオジム等、好ましくはスカンジウム、イットリウム、ランタンおよびセリウム、特に好ましくはランタンおよびセリウム）、またはそれらの混合物である。
【００３３】
その後、１００〜４００℃、好ましくは１００〜３００℃の温度で、例えば窒素、アルゴン、または空気雰囲気下で、成形体を乾燥させ、場合により焼結することが可能である。成形体は、好ましくは、まず１００〜１５０℃で乾燥させ、その後、２００〜４００℃で焼結する。
【００３４】
シングルパスにおける塩化水素の転化率は、１５〜９０％、好ましくは４０〜８５％、特に好ましくは５０〜７０％に好ましくは限定し得る。分離の後、未反応の塩化水素の一部又は全部を、触媒塩化水素酸化にフィードバックすることができる。反応器への入口における、酸素に対する塩化水素の体積比は、好ましくは１：１〜２０：１、好ましくは１：１〜８：１、特に好ましくは１：１〜５：１である。
【００３５】
触媒塩化水素酸化の反応熱は、高圧水蒸気を製造するために好都合に用いることができる。これは、ホスゲン化反応器および／または蒸留塔、特にイソシアネート蒸留塔を操作するのに用いることができる。
【００３６】
別の工程において、生成した塩素を分離する。分離工程は、通常複数の段階、即ち、触媒塩化水素酸化の生成物ガスストリームからの、未反応の塩化水素の分離および場合により再使用と、その結果得られる、実質的に塩素および酸素を含有するストリームの乾燥と、乾燥したストリームからの塩素の分離とを含む。
【００３７】
未反応の塩化水素の分離および生成した水蒸気の分離は、塩化水素酸化の生成物ガスストリームから塩酸水溶液を、冷却により除去することによって行うことができる。塩化水素は、希塩酸または水に吸収させることもできる。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】図１は、不活性ガス回路による粗ガス精製方法の流れ図を示す。
【図２】図２は、各々の場合において２個の連続した吸着材を有する、図１と同様の方法を示す。
【実施例】
【００３９】
本発明の方法を、例として以下に図を参照して説明する。
【００４０】
［実施例１］
本発明の方法において、改善されたプロセス概念のために、再生ガスの高純度およびそれに従って吸着材の高度の再生が達成され、同時に、消費される不活性ガスの量が最小限である。
【００４１】
図１に示すように、再生ガスストリームを本発明の方法における回路に導き、従って、消費される不活性ガスの量が最小限となる。
【００４２】
粗ガス１（ここではＴＤＩ製造からの塩化水素ガス）を、冷却器２１において予冷し、復熱装置２２に通す。例えばヘキサクロロベンゼン、モノクロロベンゼン、またはオルトジクロロベンゼン等の有機不純物を、凝縮器２３において凝縮し、ストリーム８として排出する。
【００４３】
予備精製された粗ガス２を活性炭の吸着床２４に通し、精製された塩化水素ガスストリーム３を、復熱装置２２に送って、入ってくる粗ガス１によって熱交換し、生成物ストリーム４として排出し、ディーコン法で塩素へと酸化する（図示せず）。
【００４４】
吸着床２４と交互に操作される、吸着した吸着床２４’を、新しい不活性ガス５および戻りストリーム１０から成り、熱交換器２５において加熱された不活性ガス６で精製する。
【００４５】
吸着材２４’を通った後、吸着物を含む再生ガスストリームを予冷器２７において冷却する。その後、復熱装置２８において更に冷却を行う。その後、再生ガスストリームを、低温凝縮器において更に冷却する。冷却の間、循環再生ガスに含まれる有機成分の大部分を取り出し、ストリーム８と組み合わせる。しかし、熱力学的平衡に従って、問題になっている有機成分の蒸気圧に対応する、ある割合の有機成分が、未だ気相に残っているだろう。適切に低い温度または高い処理圧力を選択することによって、この割合を限界まで減少させることができる。
【００４６】
低温凝縮２９の後にガスストリーム中に残っている残存有機成分を、その後の吸着床３０において分離する。その後、精製不活性ガス１５の熱交換を、予冷器２７を出る、吸着物を含む不活性ガスによって、復熱装置２８において行う。復熱装置２８の下流に存在する精製不活性ガスストリーム９を、その後、循環ガス圧縮機３３に供給し、それにより、再生回路における圧力損失を克服する。
【００４７】
循環ガス吸着材３０は、吸着すると、吸着材３１に置き換え、再生操作に切り替える。そのために、新しい不活性ガス１３を熱交換器３２において加熱し、脱着段階（ｌｏａｄｉｎｇ  ｐｈａｓｅ）の間、流れの方向と逆の方向で吸着材３１に通す。吸着物を含む再生ガスストリーム１２を系から排出する。
【００４８】
従って、ガスストリームから有機成分を除去するための本発明の再生式吸着方法は、循環ガス吸着材の使用による高い再生率およびそれによって達成される循環ガスの高純度を同時に有する、ガスを再生するための循環ガス方式を提供することによって、再生のための不活性ガスの消費を減少させることを可能にする。更に、循環ガス吸着材の使用は、低温凝縮で凝縮できない成分の排出を可能にし、従って、プロセスにおける前記成分の蓄積が減少し、または防止される。
【００４９】
図１に示す、再生回路への不活性ガス供給５は、圧力を維持するため、系を洗浄するため、または別法として、さもなければ蓄積する成分を排出するために機能し得る。排出は、ストリーム１１によって行われる。しかし、供給および排出は、場合により、再生ガス回路における他のいずれの場所においても行うことができる。
【００５０】
［実施例２］
再生に用いる不活性ガスを節約するための追加の可能性は、吸着材の部分的再生のために加熱したプロセスガスを用いることにある。これは、図２に示すように、２段階の直列の吸着材ユニット２４、２６または２４’、２６’を必要とする。
【００５１】
吸着モードにおいて、ここでも粗ガス１を、実施例１で既に説明した冷却段階および凝縮段階２１、２２、および２３に通し、そこで、ガスストリームに含まれる有機成分の一部を除去する。段階２３を出た予備精製粗ガス２を、２段階吸着２４、２６に通し、そこで、残存する有機成分の一部又は全部を分離する。
【００５２】
再生操作の間、第１吸着段階２４’が粗ガスの加熱した部分ストリームによって一部のみ再生されるので、また、プロセスガスにおいて必要とされる純度が、第２吸着段階２６’でのみ、高い再生率で達成されるので、本発明の概念は２段階吸着を必要とする。
【００５３】
精製ガスストリーム３を、入ってくる粗ガス１によって熱交換するために、復熱装置２２に送り、生成物ストリーム４として排出し、そしてディーコン法において塩素へと酸化する（図示せず）。
【００５４】
図２に示すように、第１吸着段階の再生のために、未だ処理されていない粗ガスの部分ストリーム７を熱交換器３４において加熱し、吸着の第１段階２４’に供給する。それによって、第１吸着段階２４’は、プロセスガスの温度およびそれに含まれる有機物の量に依存して、部分的に再生される。プロセスガスストリームが予め吸着物を含むので、完全な再生は不可能である。
【００５５】
その後、部分再生に用いられるプロセスガスの、吸着物を含む部分ストリーム１４を、再び粗ガスストリーム１と混合する。
【００５６】
第２吸着段階の再生は、シングルパスで又は図２に示すように再使用することによって、不活性ガスによって実施する。そのために、実施例１において説明したように、吸着した吸着床２６’（これは吸着床２６と交代で操作される）を、新たな不活性ガス５および戻りストリーム１０から成り、熱交換器２５において加熱された不活性ガス６によって精製する。吸着床２６’を通して流した後、吸着物を含む再生ストリームを、実施例１のように、冷却段階および凝縮段階２７、２８、および２９に通す。それによって、循環再生ガスに含まれる有機成分の実質的部分が取り出され、ストリーム８と組み合わされる。しかし、熱力学的平衡に従って、問題となっている有機成分の蒸気圧に対応する、ある割合の有機成分が、未だ気相中に残っている。適切に低い温度および高い処理圧力を選択することによって、この割合を限界まで減少させることが可能である。
【００５７】
低温凝縮２９の後のガスストリーム中に残る残存有機成分を、その後の吸着床３０において分離する。その後、予冷器２７を出た、吸着物を含む不活性ガスによる、精製不活性ガス１５の熱交換を、復熱装置２８において行う。その後、復熱装置２８の下流に存在する精製不活性ガスストリーム９を循環ガス圧縮機３３に供給し、それを用いて再生回路における圧力損失を克服する。
【００５８】
循環ガス吸着材３０が吸着すると、吸着材３１によって置き換え、再生操作に切り替える。そのために、新たな不活性ガス１３を熱交換器３２において加熱し、脱着段階の間、流れの方向と逆の方向で吸着材３１に通す。吸着物を含む再生ガスストリーム１２を系から排出する。
【００５９】
実施例１のように、再生回路への不活性ガス供給５は、圧力を維持するため、系を洗浄するため、または別法として、さもなければ蓄積する成分を排出するために機能する。排出は、ストリーム１１によって行う。しかし、供給および排出は、場合により、再生ガス回路における他のいずれの場所においても行うことができる。
【図１】
2010523319.tif 000003
【図２】
2010523319.tif 000004
【国際調査報告】
2010523319.tif 000005
2010523319.tif 000006
2010523319.tif 000007
2010523319.tif 000008
2010523319.tif 000009
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