(57)【要約】  ガスツーリキッド（ＧＴＬ）基材／基油、水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（および／または溶剤）脱ロウワックス誘導基材／基油、並びに流動点０℃以下を有するアルキル化ナフタレンまたはアルキル化ベンゼン合成油約１〜９５ｗｔ％の混合物を含む潤滑油基油が開示される。基油の流動点は、合成油を添加することによって、劇的に下げられる。【選択図】図１
2010523736.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガスツーリキッド（ＧＴＬ）潤滑油基材／基油、水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（および／または溶剤）脱ロウワックス質原料潤滑油基材／基油、またはそれらの混合物に、１．５ｍｍ２／秒〜６００ｍｍ２／秒の範囲の動粘度（１００℃）、流動点≦０℃、０〜２００の範囲の粘度指数を有する合成アルキル化ナフタレン流体１〜９５ｗｔ％を添加することによって、前記基材／基油の流動点を低下させる方法。
【請求項２】
低下された流動点を有する前記基材／基油は、ＧＴＬ基材／基油であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
低下された流動点を有する前記基材／基油は、水素化脱ロウフィッシャー−トロプシュワックス潤滑油基材／基油であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
低下された流動点を有する前記基材／基油は、水素異性化／接触（および／または溶剤）脱ロウフィッシャー−トロプシュワックス潤滑油基材／基油であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記アルキル化ナフタレンは、下記一般式：
【化１】
2010523736.tif 000019
［式中、ｎ＋ｍは、１〜８の範囲の整数であり、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ３０直鎖状アルキル基、Ｃ３〜Ｃ３００の分枝アルキル基またはそれらの混合物であり、ＲｎおよびＲｍにおける炭素の全数は、少なくとも４個である］
で表されることを特徴とする請求項１、２、３または４に記載の方法。
【請求項６】
前記ｎ＋ｍは、１〜６の範囲の整数であることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記Ｒは、Ｃ１〜Ｃ２０直鎖状アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１００分岐アルキル基またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記Ｒは、少なくとも４個の炭素を含む分岐アルキル基であり、前記ｎ＋ｍは、１または２であることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記アルキル化ナフタレンは、水素添加されることを特徴とする請求項１、２、３、または４に記載の方法。
【請求項１０】
前記アルキル化ナフタレンは、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−またはペンタ−Ｃ３アルキルナフタレン、Ｃ４アルキルナフタレン、Ｃ５アルキルナフタレン、Ｃ６アルキルナフタレン、Ｃ８アルキルナフタレン、Ｃ１０アルキルナフタレン、Ｃ１２アルキルナフタレン、Ｃ１４アルキルナフタレン、Ｃ１６アルキルナフタレン、Ｃ１８アルキルナフタレン、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−またはペンタ−Ｃ３アルキルモノメチル、ジメチル、エチル、ジエチルまたはメチルエチルナフタレン、Ｃ４アルキルモノメチル、ジメチル、エチル、ジエチルまたはメチルエチルナフタレン、Ｃ５アルキルモノメチル、ジメチル、エチル、ジエチルまたはメチルエチルナフタレン、Ｃ６アルキルモノメチル、ジメチル、エチル、ジエチルまたはメチルエチルナフタレン、Ｃ８アルキルモノメチル、ジメチル、エチル、ジエチルまたはメチルエチルナフタレン、Ｃ１０アルキルナフタレン、Ｃ１２アルキルモノメチル、ジメチル、エチル、ジエチルまたはメチルエチルナフタレン、Ｃ１４アルキルモノメチル、ジメチル、エチル、ジエチルまたはメチルエチルナフタレン、Ｃ１６アルキルモノメチル、ジメチル、エチル、ジエチルまたはメチルエチルナフタレン、Ｃ１８アルキルモノメチル、ジメチル、エチル、ジエチルまたはメチルエチルナフタレン、Ｃ２４−Ｃ５６分岐アルキルナフタレン、またはＣ２４−Ｃ５６分岐アルキルモノ、ジ−、トリ−、テトラ−またはペンタ−Ｃ１〜Ｃ４ナフタレン、或いはそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
前記アルキル化ナフタレンは、水素添加されることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
ガスツーリキッド（ＧＴＬ）潤滑油基材／基油、水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（および／または溶剤）脱ロウワックス質原料潤滑油基材／基油、またはそれらの混合物に、１．５ｍｍ２／秒〜６００ｍｍ２／秒の範囲の動粘度（１００℃）、流動点０℃以下、および粘度指数０〜２００を有するアルキル化ベンゼン合成流体１〜９５ｗｔ％を添加することによって、前記基材／基油の流動点を低下させる方法。
【請求項１３】
低下された流動点を有する前記基材／基油は、ＧＴＬ基材／基油であることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
低下された流動点を有する前記基材／基油は、水素化脱ロウフィッシャー−トロプシュワックス潤滑油基材／基油であることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
低下された流動点を有する前記基材／基油は、水素異性化／接触（および／または溶剤）脱ロウフィッシャー−トロプシュワックス潤滑油基材／基油であることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
前記アルキル化ベンゼンは、下記一般式：
【化２】
2010523736.tif 000020
［式中、ｘは、１〜６の範囲の整数であり、Ｒは、Ｃ１０〜Ｃ３０直鎖状アルキル基、Ｃ１０〜Ｃ３００の分枝アルキル基またはそれらの混合物であり、
ｘが２以上である場合には、前記Ｒ基は、一つ以上がＣ１〜Ｃ５アルキル基であることができ、但し、Ｃ１０〜Ｃ３０直鎖状アルキル基、Ｃ１０〜Ｃ２００の分岐アルキル基、またはそれらの混合物である一つ以上の更なるアルキル基が存在する］
で表されることを特徴とする請求項１２、１３、１４または１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記ｘは、１〜５の範囲の整数であることを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記アルキル化ベンゼンは、流動点−３５℃以下を有することを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
前記アルキル化ベンゼンは、Ｃ８、Ｃ１０およびＣ１２直鎖状アルファオレフィンの混合物を、触媒によりオリゴマー化して、オリゴマー化生成物を製造し、次いで前記オリゴマー化生成物を触媒によりトルエンでアリール化することによって調製されたアルキルメチルベンゼンであることを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
潤滑油組成物のための基油であって、
ガスツーリキッド（ＧＴＬ）潤滑油基材／基油および水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（および／または溶剤）脱ロウワックス質原料潤滑油基材／基油から選択される一種以上の潤滑油材；および
１．５ｍｍ２／秒〜６００ｍｍ２／秒の範囲の動粘度（１００℃）、流動点０℃以下、粘度指数０〜２００を有するアルキル化ベンゼン合成流体１〜９５ｗｔ％
を含むことを特徴とする潤滑油組成物のための基油。
【請求項２１】
前記潤滑油材は、ＧＴＬ基材／基油であることを特徴とする請求項２０に記載の基油。
【請求項２２】
前記潤滑油材は、水素化脱ロウフィッシャー−トロプシュワックス潤滑油基材／基油であることを特徴とする請求項２０に記載の基油。
【請求項２３】
前記アルキル化ベンゼンは、流動点−３５℃以下を有することを特徴とする請求項２０に記載の基油。
【請求項２４】
前記アルキル化ベンゼンは、Ｃ８、Ｃ１０およびＣ１２直鎖状アルファオレフィンを、触媒によりオリゴマー化して、オリゴマー化生成物を製造し、次いで前記オリゴマー化生成物を触媒によりトルエンでアリール化することによって調製されたアルキルメチルベンゼンであることを特徴とする請求項２０または２３に記載の基油。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、向上された低温特性（特に粘度）および低い流動点を有する潤滑油、並びにガスツーキッド（ＧＴＬ）潤滑油の低温特性（特に粘度）を向上し、その流動点を低下するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
殆どの潤滑工程で用いられる潤滑油および処方潤滑油（即ち、潤滑油基材／基油と一種以上の性能添加剤との混合物を含む潤滑油）は、それらが、低い始動温度、または持続的な低い運転温度である場合には、潤滑性能を低温で与えることができなければならない。
【０００３】
このためには、より良好な低温特性、特に低下された低温粘度を有する潤滑油が望ましい。これらの潤滑油は、非常に低い温度で、臨界的な機械またはエンジン部分へ流動することができて、潤滑機能が与えられることが重要である。潤滑油基材または仕上げ生成物のこの流動性は、流動点測定によって測定されるが、重大な低温特性の一つである。これは、容易に、標準的な流動点法によって測定されることができる。低流動点の基材は、それらが、それ自体で用いられる潤滑油（添加剤なし）であるか、または潤滑油組成物（即ち、少なくとも一種の性能添加剤で処方された潤滑油）（これはまた、処方潤滑油と呼ばれる）である場合には、潤滑油の望ましい出発基材／基油である。
【０００４】
潤滑油の流動点は、伝統的には、潤滑基材／基油または処方潤滑油の定量が、ビーカーが角度を付けて傾けられた際にビーカーから移動しない温度として定義される。流動点は、標準法ＡＳＴＭ  Ｄ−９７または類似の自動型によって測定されることができる。基材の流動点は、油が流動し続ける最低温度を測定するものの、それはまた、低温特性の良好な指標である。通常、より低い流動点は、より良好な低温特性、またはより良好な低温粘度を示す。
【０００５】
潤滑基材／基油の流動点は、通常、基材／基油のワックス含有量の反映である。ワックスは、主に、低温で凝固する直鎖状パラフィンである。潤滑基材／基油の流動点は、従って、ワックスを基材／基油から除去することによって低下されることができる。ある特定の合成潤滑油基材（ポリアルファオレフィンなど、これは、結晶性ワックスを全く含有しない）については、基材の流動点は、通常、低温における流体の粘度によって決定される。基材の粘度が、Ｄ９７の試験時間の枠内で流動することを停止する、非常に高いレベルへ増大する非常に低い温度では、この温度は、ワックスの形成が基材内に全く存在しないものの、流動点として記録される。
【０００６】
歴史的および伝統的には、ワックスは、脱ロウプロセスによって、潤滑基材／基油から除去される。これは、溶剤脱ロウプロセスまたは接触脱ロウプロセスのいずれかとして特定される。
【０００７】
溶剤脱ロウプロセスにおいては、ワックスを含有する潤滑基材／基油（以下、「ワックス質潤滑油基材」）は、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、および／またはメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、および／またはトルエン、等などの溶剤と接触され、温度が、接触工程の過程で低下されて、ワックスが、固体として析出される。固体ワックスは、次いで、低温の油／溶剤混合物から、傾斜、遠心分離、またはフィルターを通るろ過（油／溶剤は、フィルターを通って通過し、ワックスは、フィルター上にフィルターケークとして沈積され、これは、引続いて、掻き落としなどにより、フィルター要素物質から除去される）によって除去される。回収されたワックスは、スラックワックスとして知られる。
【０００８】
或いは、自己冷却溶剤として知られる溶剤が、用いられることができる。これらの溶剤は、液化プロパンおよび／またはプロピレン、および／またはブタン、および／またはブチレンである。これは、ワックス質潤滑油と、圧力下に混合され、圧力が、引続いて、減少され、これにより、混合物全体の温度の低下、および固体ワックスの沈積がもたらされる。これは、次いで、再度、例えば傾斜、遠心分離、またはろ過によって、油から分離される。
【０００９】
溶剤脱ロウは、ワックスをワックス質油から物理的に除去し、引続いてワックスを、分離ストリームまたは生成物として回収するものである。
【００１０】
接触脱ロウは、ワックスをより小さな炭化水素物質に転化することによって、ワックスをワックス質油から除去する。ワックスを構成する実質的に直鎖状の長鎖パラフィン（ｎ−パラフィン）は、より低い流動点を有するより短鎖のパラフィン、或いはガスのように非常に短い鎖長を有するパラフィン、または非潤滑油範囲の炭化水素に分解される。
【００１１】
接触脱ロウは、物理的に、ワックスを、より短い鎖長の分子に変える。
【００１２】
他の脱ロウプロセスは、これはまた触媒の使用を含むが、水素化脱ロウまたは水素異性化である。何れも、直鎖状の長鎖パラフィン、またはいくらかの分岐を含む長鎖パラフィン（即ち、イソパラフィン）が、転位によって、即ちいくらかの限定的な分解を伴う異性化によって、より高度に分岐されたイソパラフィンに転化されるプロセスである。この方法においては、ワックスは、実質的には、油から除去されないが、実質的に直鎖状の長鎖ワックスパラフィンより低い流動点を有する他の形態のパラフィン（即ち、イソパラフィン）に転化される。このタイプの流体は、しばしば、「化学変性鉱油」と呼ばれる。
【００１３】
場合によっては、用いられる異性化触媒により、水素異性化潤滑油は、引続く溶剤または接触脱ロウ工程に付されて、残留する長鎖ｎ−パラフィン、およびほんの僅かに分岐したイソパラフィンが除去され、そのために流動点が更に低下されてもよい。
【００１４】
潤滑基材／基油の流動点を低下する他の方法は、一種以上の流動点降下（ＰＰＤ）性能添加剤を用いることである。
【００１５】
流動点降下剤は、それ自体、大きな分子である。これは、温度が低下した際に、ワックス質潤滑油中の直鎖状の長鎖パラフィンの凝集／固化を阻害することによって機能する。
【００１６】
ＰＰＤは、低濃度で用いられる。通常、潤滑基材／基油の０．０１〜約３．０ｗｔ％である。
【００１７】
ＰＰＤは、典型的には、高分子量の重合物質であり、これには、ポリメタクリレート、ポリアルキルメタクリレート、アルキル化ナフタレン、ビニルアセテート−フマレートコポリマー、ポリアリールアミド、ハロパラフィンワックスおよび芳香族化合物の縮合生成物、ビニルカルボキシレートポリマー、並びにジアルキルフマレート、脂肪酸のビニルエステル、およびアリルビニルエステルのターポリマーが含まれる。
【００１８】
これらの流動点降下剤の限定量が、用いられる。何故なら、流動点降下剤の多量の添加は、処理される潤滑油に逆効果を有することができるからである。例えば、流動点が、上昇することができるか、または油が固化する。
【００１９】
特許文献１には、二重目的の潤滑油が教示される。これは、トリクレジルホスフェート、中性カルシウムスルホネート、ポリ（Ｃ４〜２０アルキル）メタクリレート粘度指数向上剤（分子量約１０，０００〜３０，０００）、ヒンダードフェノール抗酸化剤、約０．５〜２．０ｖｏｌ％のパラフィンワックスアルキル化ナフタレン潤滑油流動点降下剤、塩素化脂肪酸のアルキルエステル、消泡剤、および石油潤滑基油の定量を含む。
【００２０】
流動点降下剤は、ワックスアルキル化ナフタレンであり、潤滑油のための周知のＰＰＤとして識別され、一般に、パラフィンワックスを塩素化し、クロロワックスをナフタレンと縮合することによって調製される（特許文献２および特許文献３も参照されたい）。
【００２１】
特許文献４には、低流動点潤滑油が教示される。これは、ワックス質炭化水素潤滑油（ワックスは、主にノルマル脂肪族パラフィンワックスである）へ、流動点降下剤を、ワックスの重量に基づいて７５〜１５０％の範囲で添加することによって作製される。流動点降下剤は、環状末端基を、脂肪族炭化水素鎖上に担う少なくとも一種の外部の炭化水素ワックスからなり、その際鎖は、平均ノルマル脂肪族炭化水素ワックスの鎖長と、炭素原子約４個以下異なる。流動点降下剤は、脂肪族炭化水素側鎖を有するナフテン末端基を担う少なくとも一種の外部のナフテン質ワックス、または脂肪族炭化水素側鎖を有する芳香族末端基（芳香族末端基は、二環芳香族基、例えばナフタレンである）を担う外部の芳香族ワックスであることができる。
【００２２】
特許文献５には、次の一般式のメチレン連鎖芳香族流動点降下剤が教示される。
Ａｒ（Ｒ）−［Ａｒ’（Ｒ’）］ｎ−Ａｒ’’
［式中、Ａｒ、Ａｒ’、およびＡｒ’’は、独立に、芳香族環１〜３個を含む芳香族部分であり、各芳香族部分は、置換基０〜３個で置換され、（Ｒ）および（Ｒ’）は、独立に、炭素原子約１〜１００個を含むアルキレン基である。但し、（Ｒ）または（Ｒ’）の少なくとも一種は、ＣＨ２である。ｎは、０〜約１０００である］
物質は、約２７１〜約３００，０００の範囲の分子量を有する。
【００２３】
特許文献６には、流動点−１５〜−３１℃を有するフィッシャー−トロプシュ（Ｆ−Ｔ）誘導基油（接触脱ロウ工程によって得られる）に基づく潤滑油組成物が教示される。これは、流動点降下剤、および清浄防止剤（ＤＩ）添加剤パッケージ１５ｗｔ％以上を含む。適切な流動点降下剤は、アルキル化ナフタレン、およびフェノール性ポリマー、ポリメタクリレート、マレ−ト／フマレートコポリマーエステル、メタクリレートビニルピロリドンコポリマー、またはビニルアセテート−フマレートコポリマーである。用いられる好ましい量は、０．１ｗｔ％〜好ましくは０．３ｗｔ％以下の範囲である。
【００２４】
特許文献７には、ＡＰＩグループＩＩおよび／またはグループＩＩＩ基材、およびアルキル化縮合および／またはポリ縮合芳香族組成物のブレンドを含む組成物が教示される。アルキル化ナフタレンなどであり、これは、優れた添加剤溶解性、熱−酸化安定性、加水分解安定性、およびシール膨潤特性を示す。
【００２５】
特許文献８は、合成潤滑油として用いるためのアリール化ポリオレフィンを調製するための接触法に関する。アリール部分は、ベンゼン、ナフタレン、フラン、チオフェン、アントラセン、フェナントレン等であることができる。
【００２６】
特許文献９は、アルキル芳香族潤滑油流体に関する。芳香族化合物は、酸性アルキル化触媒を用いて、Ｃ２０〜Ｃ１３００オレフィン性オリゴマーでアルキル化されて、高粘度指数および低流動点を示すアルキル化芳香族生成物が製造される。それらは、また、添加剤として有用なものとして記載される。分散剤、清浄剤、ＶＩ向上剤、極圧／耐磨耗剤、抗酸化剤、流動点降下剤、乳化剤、抗乳化剤、腐食防止剤、防錆剤、抗ステイン剤、摩擦調整剤などである。
【００２７】
特許文献１０には、ポリアルファオレフィンおよびアルキル化芳香族流体の混合物を含む潤滑油組成物が教示される。アルキル芳香族は、動粘度（１００℃）約４ｍｍ２／秒〜約３０ｍｍ２／秒を有するアルキル化ナフタレンであることができる。混合物は、向上された酸化耐性によって特徴付けられる。
【００２８】
特許文献１１には、特定のモノ−アルキル化ナフタレンの混合物が、優れた酸化安定性を有する合成油として教示される。これは、熱媒体油または合成潤滑油の主成分として有用である。特定のモノ−アルキル化ナフタレンの混合物は、鉱油および／または知られる潤滑油を、それらの高い酸化安定性を阻害しない量で組み込まれることができる。鉱油および／または知られる潤滑油は、７５ｗｔ％以下、好ましくは５０ｗｔ％以下、より好ましくは２５ｗｔ％以下の量で添加されてもよい。
【００２９】
特許文献１２には、モノアルキル化ナフタレンおよびポリアルキル化ナフタレンの混合物が教示される。これは、粘度（２１０゜Ｆ）６１〜８８ＳＵＳ、粘度指数１０５〜１３６、および引火点（ＣＯＣ＝クリーブランドオープンカップ）５０８゜Ｆ〜５６０゜Ｆを有し、機能性流体およびグリースの合成油として有用である。
【００３０】
特許文献１３は、最適化された分岐を有する潤滑油基油を製造するためのプロセスに関する。
【００３１】
潤滑油は、低い流動点および極めて高い粘度指数を有するものとして特徴付けられる。潤滑油は、ワックス質原料を、形状選択性中間細孔サイズモレキュラーシーブを用いて、水素異性化脱ロウして、中間油異性化油（分岐の程度は、アルキル分岐７個未満／炭素１００個である）が製造され、および中間油異性化油を溶剤脱ロウして、潤滑油（分岐の程度は、アルキル分岐８個未満／炭素１００個であり、かつアルキル分岐の２０ｗｔ％未満は、２位置にある）が製造されることによって製造される。潤滑油基油は、流動点−８℃未満、動粘度（１００℃）約３．２ｍｍ２／秒以上、目標ＶＩ超（次のように計算される）より大きなＶＩを有する。
目標ＶＩ＝２２×ｌｎ（動粘度（１００℃））
【００３２】
この基油は、従来のグループＩ、グループＩＩ、およびグループＩＩＩ基材、異性化石油ワックス油、ポリアルファオレフィン、ポリ内部オレフィン、ジエステル、ポリオールエステル、ホスフェートエステル、アルキル化芳香族、並びにそれらの混合物の、好ましくは９５ｗｔ％未満とブレンドされることができると云われる。アルキル化芳香族は、芳香族を、ルイスまたはブレンステッド酸触媒の存在下に、ハロアルカン、アルコール、またはオレフィンでアルキル化することにより製造される合成潤滑油として識別される。有用な例には、アルキル化ベンゼンおよびアルキル化ナフタレンが含まれる。これは、良好な低温特性を有し、向上された添加剤溶解性を示してもよい。
【００３３】
特許文献１４には、少なくとも一種の高度パラフィン性のフィッシャー−トロプシュ（Ｆ−Ｔ）潤滑油基材、およびアルキル芳香族、アルキルシクロパラフィン、またはそれらの混合物からなる少なくとも一種の基材を含むブレンド潤滑油基油を調製して、Ｆ−Ｔ設備からの潤滑油基油の収率が向上されるための改良法が教示される。アルキル芳香族、アルキルシクロパラフィン、またはそれらの混合物は、約１ｗｔ％〜約５０ｗｔ％の量で存在する。アルキル芳香族は、潤滑油沸点範囲で沸騰するアルキル芳香族であり、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アルキル多核芳香族のアルキルテトラリンである。好ましくは、アルキル芳香族は、アルキルベンゼンである。フィッシャー−トロプシュ合成プロセスの生成物は、分留されて、Ｃ２０＋留分、軽質芳香族留分、並びにオレフィン、アルコール、およびそれらの混合物を含む軽質フィッシャー−トロプシュ生成物留分が製造される。軽質芳香族留分は、軽質フィッシャー−トロプシュ生成物留分でアルキル化されて、アルキル芳香族が得られる。
【００３４】
ブレンド潤滑油基油は、優れた粘度および粘度指数の特性を有するものとして記載される。アルキルベンゼンまたはアルキルシクロヘキサンとのブレンドのみが、例示される。アルキルベンゼンを含むブレンドの流動点または低温粘度に関する言及は全くない。
【００３５】
ガスツーリキッド基材は、通常、流動点０℃〜−２５℃を有する。−２５℃をはるかに下回る流動点を有するＧＴＬ誘導基材を製造することが試みられる場合には、プロセスの潤滑油収率は、かなりに減少されるであろう。これは、望ましくない。従って、ＧＴＬ基材／基油の流動点を、従来の溶剤脱ロウまたは接触脱ロウによるか、或いは水素化脱ロウまたは水素異性化の手順の強度を増大することによる以外の方法によって、低下する方法が見出されることができる場合には、それは、重大な技術的進歩であろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３６】
【特許文献１】米国特許第３，３９６，１１４号明細書
【特許文献２】米国特許第１，８１５，０２２号明細書
【特許文献３】米国特許第２，０１５，７４８号明細書
【特許文献４】米国特許第２，６７１，０５１号明細書
【特許文献５】米国特許第４，７５３，７４５号明細書
【特許文献６】国際公開第２００４／０８１１５７号パンフレット
【特許文献７】国際公開第０２／０４５７８号パンフレット
【特許文献８】米国特許第６，０７１，８６４号明細書
【特許文献９】米国特許第５，１３２，４７８号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，６０２，０８６号明細書
【特許文献１１】米国特許第４，７１４，７９４号明細書
【特許文献１２】米国特許第４，６０４，４９１号明細書
【特許文献１３】米国特許出願公開第２００５／００７７２０９号明細書
【特許文献１４】米国特許第６，６２７，７７９号明細書
【特許文献１５】米国特許第５，０３４，５６３号明細書
【特許文献１６】米国特許第５，５１６，９５４号明細書
【特許文献１７】米国特許第６，４３６，８８２号明細書
【特許文献１８】ＤＥ８４−３４１４７０５号明細書
【特許文献１９】米国特許出願公開第２００６０１３８０２４Ａ１号明細書
【特許文献２０】米国特許第６，０７１，８６４号明細書
【特許文献２１】米国特許第６，４９１，８０９号明細書
【特許文献２２】欧州特許第０，１６８，５３４号明細書
【特許文献２３】米国特許第４，９５４，３２５号明細書
【特許文献２４】米国特許第５，２５０，２７７号明細書
【特許文献２５】米国特許第５，２９２，６９８号明細書
【特許文献２６】米国特許第５，２３６，５７５号明細書
【特許文献２７】米国特許第５，３６２，６９７号明細書
【特許文献２８】米国特許第５，５１０，５３９号明細書
【特許文献２９】米国特許第５，５６３，３１０号明細書
【特許文献３０】米国特許第５，１１３，０３４号明細書
【特許文献３１】特開平１−２８８３３９号公報
【特許文献３２】米国特許第４，９４１，９８４号明細書
【特許文献３３】米国特許第２，４４３，２６４号明細書
【特許文献３４】米国特許第２，４７１，１１５号明細書
【特許文献３５】米国特許第２，５２６，４９７号明細書
【特許文献３６】米国特許第２，５９１，５７７号明細書
【特許文献３７】米国特許第３，７７０，８５４号明細書
【特許文献３８】米国特許第４，５０１，６７８号明細書
【特許文献３９】米国特許第４，７５８，３６２号明細書
【特許文献４０】米国特許第５，６９３，５９８号明細書
【特許文献４１】米国特許第５，０３４，１４１号明細書
【特許文献４２】米国特許第５，０３４，１４２号明細書
【特許文献４３】米国特許第４，７９８，６８４号明細書
【特許文献４４】米国特許第５，０８４，１９７号明細書
【特許文献４５】米国特許第３，５９５，７９１号明細書
【特許文献４６】米国特許第６，０３４，０３９号明細書
【特許文献４７】米国特許第３，１７２，８９２号明細書
【特許文献４８】米国特許第３，２１４５，７０７号明細書
【特許文献４９】米国特許第３，２１９，６６６号明細書
【特許文献５０】米国特許第３，３１６，１７７号明細書
【特許文献５１】米国特許第３，３４１，５４２号明細書
【特許文献５２】米国特許第３，４４４，１７０号明細書
【特許文献５３】米国特許第３，４５４，６０７号明細書
【特許文献５４】米国特許第３，５４１，０１２号明細書
【特許文献５５】米国特許第３，６３０，９０４号明細書
【特許文献５６】米国特許第３，６３２，５１１号明細書
【特許文献５７】米国特許第３，７８７，３７４号明細書
【特許文献５８】米国特許第４，２３４，４３５号明細書
【特許文献５９】米国特許第３，０３６，００３号明細書
【特許文献６０】米国特許第３，２００，１０７号明細書
【特許文献６１】米国特許第３，２５４，０２５号明細書
【特許文献６２】米国特許第３，２７５，５５４号明細書
【特許文献６３】米国特許第３，４３８，７５７号明細書
【特許文献６４】米国特許第３，４５４，５５５号明細書
【特許文献６５】米国特許第３，５６５，８０４号明細書
【特許文献６６】米国特許第３，４１３，３４７号明細書
【特許文献６７】米国特許第３，６９７，５７４号明細書
【特許文献６８】米国特許第３，７２５，２７７号明細書
【特許文献６９】米国特許第３，７２５，４８０号明細書
【特許文献７０】米国特許第３，７２６，８８２号明細書
【特許文献７１】米国特許第４，４５４，０５９号明細書
【特許文献７２】米国特許第３，３２９，６５８号明細書
【特許文献７３】米国特許第３，４４９，２５０号明細書
【特許文献７４】米国特許第３，５１９，５６５号明細書
【特許文献７５】米国特許第３，６６６，７３０号明細書
【特許文献７６】米国特許第３，６８７，８４９号明細書
【特許文献７７】米国特許第３，７０２，３００号明細書
【特許文献７８】米国特許第４，１００，０８２号明細書
【特許文献７９】米国特許第５，７０５，４５８号明細書
【特許文献８０】欧州特許出願第４７１０７１号明細書
【特許文献８１】米国特許第３，０８７，９３６号明細書
【特許文献８２】米国特許第３，２７２，７４６号明細書
【特許文献８３】米国特許第３，３２２，６７０号明細書
【特許文献８４】米国特許第３，６５２，６１６号明細書
【特許文献８５】米国特許第３，９４８，８００号明細書
【特許文献８６】カナダ国特許第１，０９４，０４４号明細書
【特許文献８７】米国特許第４，４２６，３０５号明細書
【特許文献８８】米国特許第４，７６７，５５１号明細書
【特許文献８９】米国特許第３，７０３，５３６号明細書
【特許文献９０】米国特許第３，７０４，３０８号明細書
【特許文献９１】米国特許第３，７５１，３６５号明細書
【特許文献９２】米国特許第３，７５６，９５３号明細書
【特許文献９３】米国特許第３，７９８，１６５号明細書
【特許文献９４】米国特許第３，８０３，０３９号明細書
【特許文献９５】米国特許第３，７５５，４３３号明細書
【特許文献９６】米国特許第３，８２２，２０９号明細書
【特許文献９７】米国特許第２，１９１，４９８号明細書
【特許文献９８】米国特許第２，３８７，５０１号明細書
【特許文献９９】米国特許第２，６５５，４７９号明細書
【特許文献１００】米国特許第２，６６６，７４６号明細書
【特許文献１０１】米国特許第２，７２１，８７７号明細書
【特許文献１０２】米国特許第２，７２１，８７８号明細書
【特許文献１０３】米国特許第３，２５０，７１５号明細書
【特許文献１０４】米国特許第２，７１９，１２５号明細書
【特許文献１０５】米国特許第２，７１９，１２６号明細書
【特許文献１０６】米国特許第３，０８７，９３２号明細書
【特許文献１０７】米国特許第５，８２４，６２７号明細書
【特許文献１０８】米国特許第６，２３２，２７６号明細書
【特許文献１０９】米国特許第６，１５３，５６４号明細書
【特許文献１１０】米国特許第６，１４３，７０１号明細書
【特許文献１１１】米国特許第６，１１０，８７８号明細書
【特許文献１１２】米国特許第５，８３７，６５７号明細書
【特許文献１１３】米国特許第６，０１０，９８７号明細書
【特許文献１１４】米国特許第５，９０６，９６８号明細書
【特許文献１１５】米国特許第６，７３４，１５０号明細書
【特許文献１１６】米国特許第６，７３０，６３８号明細書
【特許文献１１７】米国特許第６，６８９，７２５号明細書
【特許文献１１８】米国特許第６，５６９，８２０号明細書
【特許文献１１９】国際公開第９９／６６０１３号パンフレット
【特許文献１２０】国際公開第９９／４７６２９号パンフレット
【特許文献１２１】国際公開第９８／２６０３０号パンフレット
【特許文献１２２】国際公開第２００３／０７６５５５Ａ１号パンフレット
【特許文献１２３】米国特許第４，９５６，１２２号明細書
【特許文献１２４】米国特許第４，８２７，０６４号明細書
【特許文献１２５】米国特許第４，８２７，０７３号明細書
【特許文献１２６】米国特許第４，１４９，１７８号明細書
【特許文献１２７】米国特許第３，３８２，２９１号明細書
【特許文献１２８】米国特許第３，７４２，０８２号明細書
【特許文献１２９】米国特許第３，７６９，３６３号明細書
【特許文献１３０】米国特許第３，８７６，７２０号明細書
【特許文献１３１】米国特許第４，２３９，９３０号明細書
【特許文献１３２】米国特許第４，３６７，３５２号明細書
【特許文献１３３】米国特許第４，４１３，１５６号明細書
【特許文献１３４】米国特許第４，４３４，４０８号明細書
【特許文献１３５】米国特許第４，９１０，３５５号明細書
【特許文献１３６】米国特許第５，０６８，４８７号明細書
【特許文献１３７】米国特許第４，２１８，３３０号明細書
【特許文献１３８】米国特許第４９６２２５６号明細書
【非特許文献】
【００３７】
【非特許文献１】Ｋ．ＡｒａｔａおよびＭ．Ｈｉｎｏ「第９回  触媒に関する国際会議  予稿集（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ  ９ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  ｏｎ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ）」（第４巻、第１７２７〜１７３５頁、１９８８年）
【非特許文献２】Ｋｌａｍａｎｎ「潤滑油および関連生成物（Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）」
【非特許文献３】Ｃ．Ｖ．ＳｍａｌｌｈｅｅｒおよびＲ．Ｋ．Ｓｍｉｔｈ「潤滑油添加剤（Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）」（Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ  Ｃｏ．、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、Ｏｈｉｏ、１９６７年）
【非特許文献４】アメリカ石油協会、ＡＰＩ文献第１５０９号（ｗｗｗ．ＡＰＩ．ｏｒｇ）
【非特許文献５】Ｊ．Ｄ．Ｆｏｔｈｅｒｉｎｇｈａｍ「ポリブテン（Ｐｏｌｙｂｕｔｅｎｅｓ）」（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｆｌｕｉｄｓ、第二版、Ｌ．Ｒ．ＲｕｄｎｉｃｋおよびＲ．Ｌ．Ｓｈｕｂｋｉｎ編、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．、Ｎ．Ｙ．、１９９０年、第３５７〜３９１頁）
【非特許文献６】ＧｕｎｄｅｒｓｏｎおよびＨａｒｔ「合成潤滑油（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ）」（Ｒｅｉｎｈｏｌｄ  Ｐｕｂｌ．Ｃｏｒｐ．、Ｎ．Ｙ．、１９６２年）
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】ブレンド流体の流動点を、先行技術に従って調製されたアルキルナフタレン流体（ＡＮ）、エステル、低流動点アルキルベンゼン流体（ＡｒＰＡＯ）、およびＣ２０〜Ｃ２４アルキルベンゼン（Ｃ２０２４ＡＢ）のｗｔ％（全て、６ｃＳｔのＧＴＬ基材（ＧＴＬ６）中にある）に対してグラフで示す。このグラフは、アルキル化ナフタレン流体および低流動点アルキルベンゼン（ＡｒＰＡＯ）がＧＴＬ基材の流動点を下げる点に関して有する効果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
ガスツーリキッド（ＧＴＬ）潤滑油基材／基油、或いは水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（または溶剤）脱ロウワックス誘導基材／基油の流動点を、これらの基材／基油へ、アルキル化芳香族合成流体約１〜９５ｗｔ％、好ましくは５〜８０ｗｔ％、より好ましくは５〜６０ｗｔ％を添加することによって低下するための方法が開示される。アルキル芳香族合成流体が、アルキルナフタレンである場合には、アルキル化ナフタレン合成流体は、約１．５ｍｍ２／秒〜約６００ｍｍ２／秒、好ましくは約２ｍｍ２／秒〜約３００ｍｍ２／秒、より好ましくは約２ｍｍ２／秒〜約１００ｍｍ２／秒の範囲に入る動粘度（１００℃）、０℃以下、好ましくは−１５℃以下、より好ましくは−２５℃以下、更により好ましくは−３５℃以下の流動点、約０〜２００、好ましくは約５０〜１５０、より好ましくは約５０〜１４５の範囲の粘度指数を有する。
【００４０】
合成アルキル芳香族流体が、アルキルベンゼンである場合には、アルキルベンゼン合成流体は、約１．５ｍｍ２／秒〜６００ｍｍ２／秒、好ましくは約２ｍｍ２／秒〜約３００ｍｍ２／秒、より好ましくは約２ｍｍ２／秒〜１００ｍｍ２／秒の範囲に入る動粘度、０℃以下、好ましくは−１５℃以下、より好ましくは−２５℃以下、更により好ましくは−３５℃以下、最も好ましくは−６０℃以下の流動点、約０〜２００、好ましくは約７０〜２００、より好ましくは約８０〜１８０の範囲の粘度指数を有する。
【００４１】
動粘度（ＫＶ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５によって決定される。流動点は、ＡＳＴＭ  Ｄ９７によって決定される。粘度指数（ＶＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０によって決定される。
【００４２】
基材とは、原料材素材、製造業者の立地、または用いられるプロセスに関係なく、特定の規格に応じて、単一の製造業者によって製造され、かつ特定の識別式或いは番号またはコードによって識別される潤滑油を意味する。基油は、特定の潤滑油製品規格（例えば、特定のエンジン油、タービン油など）の特定の油成分要件、仕上げ生成物の性能要件を満足する基材の一種または混合物である。
【００４３】
ガスツーリキッド（ＧＴＬ）基材／基油、および水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（および／または溶剤）脱ロウワックス誘導基材／基油（以下により詳細に定義される）は、多くの顕著な潤滑油特性を有する。しかし、それらは、性質が高度にパラフィン質であり、かつ非極性であると知られる。これは、多くの高品質、高性能の潤滑油処方で用いられる極性添加剤に対して、それらが不十分な溶解性を有することをもたらす。それらはまた、長い運転時間の間に潤滑剤中に形成される分解生成物またはスラッジに対して、不十分な溶解性および分散性を有する。エステルは、溶解性および分散性を向上するのに用いられている。しかし、エステルは、高価であり、性能が不十分である。
【００４４】
これらの基材／基油（特にＧＴＬ基材／基油）の流動点および低温特性は、基材／基油の溶解性および分散性であることができることから、基材／基油に、アルキル化ナフタレンおよび／または低流動点アルキル化ベンゼンまたはそれらの水素添加類似体から選択される特定のアルキル化芳香族を組み合わせることによって、向上されることができることが見出されている。
【００４５】
本方法で用いられるアルキル化ナフタレンは、先行技術に開示されるアルキル化ナフタレン流動点降下剤とは異なる。本発明で用いられるアルキル化ナフタレンは、１．５〜６００ｍｍ２／秒の範囲に入る動粘度（１００℃）を有し、０℃以下の流動点、および０〜２００の範囲のＶＩを有するアルキルナフタレン流体である。それらは、室温で流動可能な流体である。
【００４６】
本発明で用いられる流体アルキル化ナフタレンは、次の一般式を有する。
【化１】
2010523736.tif 000003
［式中、ｎ＋ｍ＝１〜８、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜５であり、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ３０、好ましくはＣ１〜Ｃ２０直鎖状アルキル基、Ｃ３〜Ｃ３００、好ましくはＣ３〜Ｃ１００、より好ましくはＣ３〜Ｃ３０の分枝アルキル基、またはこれらの基の混合物であり、ＲｍおよびＲｎ中の炭素の全数は、好ましくは少なくとも４である］
【００４７】
典型的なアルキルナフタレンの例は、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、またはペンタ−Ｃ３アルキルナフタレン、Ｃ４アルキルナフタレン、Ｃ５アルキルナフタレン、Ｃ６アルキルナフタレン、Ｃ８アルキルナフタレン、Ｃ１０アルキルナフタレン、Ｃ１２アルキルナフタレン、Ｃ１４アルキルナフタレン、Ｃ１６アルキルナフタレン、Ｃ１８アルキルナフタレン等、Ｃ１０〜Ｃ１４混合アルキルナフタレン、Ｃ６〜Ｃ１８混合アルキルナフタレン；モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、またはペンタＣ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ８、Ｃ１０、Ｃ１２、Ｃ１４、Ｃ１６、Ｃ１８、またはそれらの混合物アルキルモノメチル、ジメチル、エチル、ジエチル、またはメチルエチルナフタレン；またはそれらの混合物である。アルキル基はまた、Ｃ１０〜Ｃ３００を有する分枝アルキル基であることができる。例えば、Ｃ２４〜Ｃ５６分枝アルキルナフタレン、Ｃ２４〜Ｃ５６分枝アルキルモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、またはペンタ−Ｃ１〜Ｃ４ナフタレンである。これらの分枝アルキル基置換ナフタレン、或いは分枝アルキル基置換モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、またはペンタＣ１〜Ｃ４ナフタレンはまた、先に列挙される物質との混合物として用いられることができる。これらの分枝アルキル基は、Ｃ５〜Ｃ２４アルファ−または内部−オレフィンなどの小さいオレフィンをオリゴマー化することにより、調製されることができる。分枝アルキル基が、非常に大きい（即ち、炭素８〜３００個）である場合には、通常、これらのアルキル基の一種のみ、または二種が、ナフタレン核に結合される。ナフタレン環上のアルキル基はまた、上記のアルキル基の混合物であることができる。しばしば、混合アルキル基は、それらが、流動点および低温流動特性のより多くの向上をもたらすことから、好都合である。完全に水素添加された流体アルキルナフタレンはまた、ＧＴＬ基材／基油とブレンドするのに用いられることができる。しかし、アルキルナフタレンが好ましい。
【００４８】
典型的には、アルキルナフタレンは、ナフタレンまたは短鎖アルキルナフタレン（メチルまたはジメチルナフタレンなど）を、典型的なフリーデルクラフツ触媒を含む酸性触媒により、オレフィン、アルコール、またはアルキルクロライド（炭素６〜２４個）でアルキル化することによって調製される。典型的なフリーデル−クラフツ触媒は、ＡｌＣｌ３、ＢＦ３、ＨＴ、ゼオライト、非晶質アルミノシリケート、酸性粘土、酸性金属酸化物または金属塩、ＵＳＹ等である。
【００４９】
本発明で用いるのに適切なアルキルナフタレンを製造するための方法は、特許文献１５、特許文献１６、特許文献１７並びにそれらの特許中に引用され、および文献の他所に教示される参照文献に記載される。アルキル化ナフタレン合成技術は、当業者に周知であり、並びに、文献に十分に文書化されていることから、これらの技術は、本明細書には、更に触れられないであろう。
【００５０】
ナフタレン、或いはモノ−またはジ−置換短鎖アルキルナフタレンは、いかなる従来のナフタレン製造プロセスにもよって、石油、石油化学プロセスまたは石炭プロセス、或いは素材ストリームから誘導されることができる。ナフタレン含有原料は、Ｆ−Ｔプロセスから入手可能な適切なストリームの芳香族化により作製されることができる。例えば、オレフィンまたはパラフィンの芳香族化により、ナフタレンまたはナフタレン含有成分が、製造されることができる（特許文献１８、特許文献１９）。石油精製プロセスからの多くの中間または軽質サイクル油は、かなりの量のナフタレン、置換ナフタレン、またはナフタレン誘導体を含む。実際に、いかなる供給素材であれ、それから回収される置換ナフタレンは、約３個以下のアルキル炭素を有する場合には、本発明のアルキルナフタレンを製造するための素材物質として用いられることができる。更に、いかなる素材または処理からであれ、それから回収されるアルキル化ナフタレンは、それらが、先に列挙される動粘度、ＶＩ、流動点等を有する限り、本方法で用いられることができる。
【００５１】
適切なアルキル化ナフタレンは、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商標名Ｓｙｎｅｓｓｔｉｃ  ＡＮで、またはＫｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商標名ＮＡ−Ｌｕｂｅ  ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ−ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  ｆｌｕｉｄｓで、商業的に入手可能である。
【００５２】
先に示されるように、１．５〜６００ｃＳの粘度（１００℃）、０〜２００のＶＩ、および０℃以下、好ましくは−１５℃以下、より好ましくは−２５℃以下、更により好ましくは−３５℃以下、最も好ましくは−６０℃以下の流動点を有する次の構造のアルキル化ベンゼンは、本発明に有用である。
【化２】
2010523736.tif 000004
この構造においては、ｘ＝１〜６、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４である。それがモノアルキル化ベンゼンである場合には、Ｒは、直鎖状Ｃ１０〜Ｃ３０アルキル基、またはＣ１０〜Ｃ３００分枝アルキル基、好ましくはＣ１０〜Ｃ１００分枝アルキル基、より好ましくはＣ１５〜Ｃ５０分枝アルキル基であることができる。ｎが２以上である場合には、アルキル基の１種または２種は、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ２アルキル基の小さなアルキル遊離基であることができる。他のアルキル基は、直鎖状Ｃ１０〜Ｃ３０アルキル基、または分枝Ｃ１０以上〜Ｃ３００以下アルキル基、好ましくはＣ１５〜Ｃ５０分枝アルキル基のいかなる組合せでもあることができる。これらの分枝された大アルキル遊離基は、Ｃ３〜Ｃ２０内部またはアルファ−オレフィン、或いはこれらのオレフィンの混合物を、オリゴマー化または重合することにより調製されることができる。アルキル置換基中の炭素の全数は、Ｃ１０〜Ｃ３００の範囲であった。好ましいアルキルベンゼン流体は、特許文献２０または特許文献２１、或いは特許文献２２に従って調製されることができる。
【００５３】
本発明に従って、アルキル化ベンゼンは、好ましくは、次の工程を含む方法によって調製される。
（ａ）一種以上のアルファオレフィンまたは内部オレフィンをオリゴマー化して、オレフィン二量体およびいくつかのより高級なオリゴマーが形成される工程
（ｂ）オレフィンオリゴマーを、ベンゼンまたは短いアルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ５アルキル基）モノまたはポリ置換ベンゼンでアリール化して、アルキル化ベンゼン生成物が得られる工程。
【００５４】
α−オレフィンまたは内部オレフィンは、素材触媒の存在下にオリゴマー化されて、主に、オレフィン二量体およびより高級なオリゴマーが得られる。一旦反応が完了すると、一種以上の芳香族化合物を含む芳香族組成物は、同じ触媒の存在下に、オリゴマーと反応されて、アルキル化芳香族潤滑油基材が、高収率で得られる。
【００５５】
好ましい実施形態においては、α−オレフィンは、炭素原子６〜約２０個を有する。より好ましい実施形態においては、α−オレフィンは、炭素原子約８〜約１６個を有する。特に好ましい実施形態においては、α−オレフィンは、炭素原子約８〜約１４個を有する。
【００５６】
本発明に従って、一種以上のα−オレフィンは、オリゴマー化されて、主にオレフィン二量体が、いくつかの三量体またはより高級なオリゴマーと共に形成される。好ましい実施形態においては、オレフィン二量体は、炭素原子約２０〜約３６個、より好ましくは炭素原子約２０〜約２８個を有する。他の実施形態においては、一種以上の内部オレフィンは、それ自体で、またはα−オレフィンと混合されて、オリゴマー化されて、オリゴマーが形成される。これは、更に、芳香族化合物でアルキル化されることができる。好ましい内部オレフィン出発物質は、Ｃ８〜Ｃ３０、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１８内部オレフィンである。
【００５７】
芳香族部分は、ベンゼン、または短鎖（Ｃ１〜Ｃ５アルキル基）またはヒドロキシ、アルコキシ、アルコキシアルキルチオ、またはアリールチオモノまたはポリ置換ベンゼン、好ましくはＣ１〜Ｃ５アルキル基モノまたはポリ置換ベンゼンである。より好ましくは、トルエン、ｏ−、ｍ−、またはｐ−キシレン、エチレンベンゼン、ジ−エチルベンゼン、ｎ−またはイソ−プロピルベンゼン、ジ−ｎ−またはジ−イソプロピルベンゼン、ｎ−またはイソ−またはｔ−ブチルベンゼン、ジ−ｎ−またはジ−イソまたはジ−ｔブチルベンゼンである。
【００５８】
用いられる触媒には、ルイス酸触媒（ＢＦ３、ＡｌＣｌ３、トリフルオロメタンスルホン酸［ｔｒｉｆｌｉｃ  ａｃｉｄ］、ＢＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＳｎＣｌ４、ＧａＣｌ３など）、酸性粘土触媒、または酸性ゼオライト（例えば、ゼオライトベータ、ＵＳＹ、モルデナイト、モンモリロナイト）、または他の酸性層状開放構造ゼオライト（ＭＣＭ−２２、ＭＣＭ−５６など）、或いは固体超酸（硫酸化ジルコニアなど）および活性化Ｗｏｘ／ＺｒＯ２が含まれる。特に好ましい実施形態においては、触媒は、ＢＦ３またはＡｌＣｌ３またはそれらの素材型である。
【００５９】
本明細書で記載されるものなどの触媒は、素材媒と組み合わせて、好都合に用いられることが知られる。本発明の触媒と共に用いるのに適切な素材媒には、当該技術分野で知られるものが含まれる。例えば、水、アルコール、或いはエステル、または酸である。
【００６０】
好ましい触媒は、ＭＣＭ−５６である。ＭＣＭ−５６は、本発明で有用なＭＣＭ−２２群の要素であり、これには、ＭＣＭ−２２、ＭＣＭ−３６、ＭＣＭ−４９、およびＭＣＭ−５６が含まれる。ＭＣＭ−２２は特許文献２３に記載される。ＭＣＭ−３６は特許文献２４に記載され、ＭＣＭ−３６（結合）は特許文献２５に記載される。ＭＣＭ−４９は特許文献２６に記載され、ＭＣＭ−５６は特許文献２７に記載される。
【００６１】
金属酸化物超酸を混合された触媒は、第ＩＶＢ族金属の酸化物を含む。好ましくは、ジルコニアまたはチタニアである。第ＩＶＢ族金属酸化物は、第ＶＩＢ族金属（タングステンのオキシアニオン（タングステン酸塩など）など）を用いて変性される。第ＶＩＢ族金属のオキシアニオンを用いる第ＩＶＢ族金属酸化物の変性は、酸官能性に物質を与える。第ＩＶＢ族金属酸化物と第ＶＩＢ族金属のオキシアニオンとの組合せは、実質的な化学的相互作用に係わると考えられる。これは、いかなる場合においても、別々に形成された第ＶＩＢ族金属酸化物またはオキシアニオンと混合された、別々に形成された第ＩＶＢ族金属酸化物の単純な混合物より、より酸性の組成物を提供する。
【００６２】
触媒として有用な酸性固体物質は、特許文献２８および特許文献２９に記載される。これらの固体物質は、第ＩＶＢ族金属の酸化物を含む。好ましくは、ジルコニアまたはチタニアである。第ＩＶＢ族金属酸化物は、第ＶＩＢ族金属のオキシアニオン（タングステンのオキシアニオンなど）を用いて変性される。タングステン酸塩などである。第ＶＩＢ族金属のオキシアニオンを用いる第ＩＶＢ族金属酸化物の変性は、酸官能性を、物質へ与える。第ＶＩＢ族金属オキシアニオン（特にタングステン酸塩）を用いる第ＩＶＢ族金属酸化物（特にジルコニア）の変性は、特許文献３０、特許文献３１および非特許文献１に記載される。これらの文献に従って、タングステン酸塩は、予備成形された固体ジルコニア物質上に含浸される。この化学的相互作用は、前記論文（非特許文献１）に論じられる。これはまた、固体超酸は、硫酸塩がある金属（例えばＺｒ）の水酸化物または酸化物と反応される際に、形成されることを示唆する。これらの超酸は、金属（例えばＺｒ）に配位結合された二座硫酸塩イオンの構造を有するといわれる。論文は、更に、超酸はまた、タングステン酸塩がＺｒの水酸化物または酸化物と反応される際に、形成されることができることを示唆する。得られるタングステン酸塩変性ジルコニア物質は、硫酸塩およびジルコニウムを含む前記超酸に類似の構造を有すると理論付けられる。その際、タングステン原子は、硫黄原子と二座構造で入替わる。更に、酸化タングステンは、酸化ジルコニウム化合物と結合して、正方晶相が形成される際に、超酸点がもたらされることが示唆される。
【００６３】
本触媒は、前記論文（非特許文献１）に示唆される二座構造を含んでもよいと考えられるものの、第ＶＩＢ族金属のオキシアニオンで変性された本第ＩＶＢ族金属酸化物中の触媒活性点の特定の構造は、確認されておらず、この触媒成分が、いかなる特定の構造にも限定されるべきではないと考えられる。
【００６４】
触媒を調製するのに用いられる第ＩＶＢ族金属酸化物の適切な素材には、それらの酸化物を生成することが可能な化合物が含まれる。特にジルコニウムまたはチタンの、酸塩化物、塩化物、硝酸塩、オキシ硝酸塩等などである。これらの金属のアルコキシドはまた、第ＩＶＢ族金属酸化物の前駆体または素材として用いられてもよい。これらのアルコキシドの例には、ジルコニウムｎ−プロポキシドおよびチタンｉ−プロポキシドが含まれる。第ＩＶＢ族金属酸化物（特にジルコニア）のこれらの素材は、タングステン酸塩の反応性素材の不在下に、水性媒体から沈澱する際に、中間種として、水酸化ジルコニウム（即ちＺｒ（ＯＨ）４）、または水和ジルコニアを形成してもよい。水和ジルコニアという表現は、架橋酸素原子により他のジルコニウム原子に共有結合連結されたジルコニウム原子（即ち、Ｚｒ−Ｏ−Ｚｒ）を含み、更には、可能な表面ヒドロキシ基を含む物質を含むと考えられる。水和ジルコニアが、十分な条件下で、タングステン酸塩の適切な素材で含浸される場合には、これらの可能な表面ヒドロキシル基は、タングステン酸の素材と反応して、酸性触媒が形成されると考えられる。非特許文献１に示唆されるように、温度約１００℃〜約４００℃でのＺｒ（ＯＨ）４の予備焼成は、そこでの含浸時に、タングステン酸塩と、より好都合に相互作用する種をもたらす。この予備焼成は、ＺｒＯＨ基の凝縮をもたらして、表面ヒドロキシル基を有する高分子ジルコニア種が形成されると考えられる。これは、水和ジルコニアの形成と呼ばれてもよい。
【００６５】
第ＶＩＢ族金属（好ましくはモリブデンまたはタングステン）のオキシアニオンに適切な素材には、限定されることなく、メタタングステン酸またはメタモリブデン酸アンモニウム、塩化タングステンまたはモリブデン、カルボン酸タングステンまたはモリブデン、タングステン酸またはモリブデン酸、およびタングステン酸またはモリブデン酸ナトリウムが含まれる。
【００６６】
芳香族化合物／α−オレフィンオリゴマーの比率は、好ましくは、約０．０５：１〜約２０：１である。より好ましい実施形態においては、芳香族化合物／α−オレフィンオリゴマーの比率は、約０．１：１〜約８：１である。
【００６７】
本方法は、従来のアルキルベンゼン流体合成より高い収率で、アリール化ポリα−オレフィンを提供する。その際、α−オレフィン２モルおよび芳香族化合物１モルが、触媒と混合される。
【００６８】
反応温度は、典型的には、約２０〜１００℃の範囲である。
【００６９】
本発明で用いられるアルキルベンゼン流体は、良好な低温特性を有する。これには、良好な流動点が含まれる。それらの流動点は、通常、０℃以下である。好ましいアルキルメチルベンゼン流体、および全ての実験で用いられるものは、特許文献８に記載される手順に従って調製された。これは、素材ＢＦ３触媒によるＣ８、Ｃ１０、およびＣ１２直鎖状アルファオレフィンの混合物のオリゴマー化から出発して、同じ反応温度で、同じ触媒によりトルエンと反応された生成物が製造された。生成物は、単離されて、本発明の要件を満足する粘度および流動点を有する潤滑基材（＞１．５ｃＳおよび流動点０℃未満）が得られた。このアルキルベンゼンは、予想外にも、ＧＴＬ流体の流動点を、相乗的に低下することが発見された。
【００７０】
特許文献２１に記載されるジアルキルベンゼン（ＤＡＢ）はまた、ＧＴＬ潤滑油と共に用いられて、同様の利点が得られることができる。これらのタイプのＤＡＢは、ベンゼンを繰返しアルキル化する（例えば、ベンゼンをアルキル化してモノ−アルキルベンゼンが得られ、引続いて、このモノ−アルキルベンゼンを、同じ反応器中、または異なる反応器中で更にアルキル化する）ことによって調製されることができる。本発明の要件を満足するアルキルベンゼンはまた、多くの清浄剤アルキルベンゼンプロセスから得られることができる。これらのプロセスにおいては、直鎖状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）は、ベンゼンを、アルキル化触媒によりアルキル化することによって製造される。モノ−アルキルＬＡＢは、清浄剤製造のための原料物質として用いられる。この清浄剤ＬＡＢプロセスはまた、いくつかのより重質な副生物ストリームを製造する。これには、ジ−アルキルベンゼン、および高級アルキルベンゼンまたはオリゴマー化アルキル化ベンゼンの混合物が含まれる。これらのより高級な留分は、しばしば、本発明の記載を満足する特性を有し、ＧＴＬ基材とブレンドするのに適切である。
【００７１】
対照的に、従来のＣ２０〜Ｃ２４アルキルベンゼン流体は、流動点０℃未満を有する。これは、Ｃ２０〜Ｃ２４直鎖状アルファ−オレフィンを異性化し、アルファ位置から内部位置への二重結合の転位をもたらし、次いで、これらのＣ２０〜Ｃ２４直鎖状オレフィンを用いてベンゼンをアルキル化することによって調製される（特許文献１４）。これらのタイプの流体は、ＧＴＬの流動点に全く影響を及ぼさず、実際には、流動点を上げる。
【００７２】
更に、上記されるアルキル化ナフタレンまたはアルキル化ベンゼンの水素添加類似体はまた、ＧＴＬ基材および水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（および／または溶剤）脱ロウワックス誘導基材／基油に効果的な流動点降下剤流体であることが見出されている。更に、アルキル化ナフタレンまたはアルキル化ベンゼン流体は、ＧＴＬ流体とのブレンドの酸化安定性について、予想されない向上を示すことができることが見出されている。この酸化安定性の向上は、より長いＲＢＯＴ（ＡＳＴＭ  Ｄ２２７２法）または他の酸化試験方法によって証明されることができる。更に、アルキル化ナフタレンまたはアルキル化ベンゼン流体は、ＧＴＬ流体とのブレンドの極性を向上させることができることが見出されている。このより高い極性のブレンドは、添加剤、および油の使用中に形成される他の極性成分のより良好な溶解性を示す。従って、ＧＴＬとこれらのアルキル化芳香族流体とのブレンドは、より高いレベルの仕上げ潤滑油性能をもたらすことができる。
【００７３】
本発明で用いられる基材および／または基油には、一種以上のガスツーリキッド（ＧＴＬ）物質から誘導される基材および／または基油、並びに天然ワックスまたはワックス質原料、鉱油および／または非鉱油のワックス質原料材（スラックワックス（天然油、鉱油、または合成、例えばフィッシャー−トロプシュ原料材の溶剤脱ロウから誘導される）、天然ワックス、およびワックス質材（ガス油、ワックス質燃料の水素化分解装置ボトム、ワックス質ラフィネート、水素化分解油、熱分解油、フート油、または他の鉱物、鉱油、或いは石炭液化またはシェール油から得られるワックス質物質などの非石油誘導ワックス質物質など）から誘導される水素化脱ロウまたは水素異性化／従来の接触（および／または溶剤）脱ロウ基材および／または基油の混合物の一種以上、炭素数約２０個以上、好ましくは約３０個以上を有する直鎖状または分枝ヒドロカルビル化合物、並びにこれらの基材および／または基油の混合物が含まれる。
【００７４】
ワックス質原料から誘導される基材および／または基油はまた、本発明で用いるのに適切でもあるが、これは、鉱油、非鉱油、非石油、または天然素材の水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（および／または溶剤）脱ロウワックス質原料材から誘導される潤滑粘度のパラフィン質流体である。例えば、ガス油、スラックワックス、ワックス質燃料の水素化分解装置ボトム、炭化水素ラフィネート、天然ワックス、水素化分解油、熱分解油、フート油、石炭液化またはシェール油からのワックス、または他の適切な鉱油、非鉱油、非石油、または天然素材誘導ワックス質物質の一種以上、炭素数約２０個以上、好ましくは約３０個以上を有する直鎖状または分枝ヒドロカルビル化合物、およびこれらの異性化油／異性化脱ロウ油基材および／または基油の混合物などの原料材である。
【００７５】
ＧＴＬ物質は、一種以上の合成、組合せ、変換、転位、および／または分解／解体のプロセスを経て、ガス状炭素含有化合物、水素含有化合物、および／または原料材としての要素（水素、二酸化炭素、一酸化炭素、水、メタン、エタン、エチレン、アセチレン、プロパン、プロピレン、プロピン、ブタン、ブチレン、およびブチンなど）から誘導される物質である。ＧＴＬ基材および／または基油は、炭化水素（例えば、ワックス質合成炭化水素）から一般に誘導される潤滑粘度のＧＴＬ物質であり、これはそれ自体、より単純なガス状炭素含有化合物、水素含有化合物、および／または原料材としての要素から誘導される。ＧＴＬ基材および／または基油には、潤滑油沸点範囲で沸騰する油（１）、これは、例えば蒸留などにより、合成ＧＴＬ物質から分離／分留され、引続いて接触脱ロウプロセスまたは溶剤脱ロウプロセスのいずれか、または両方を含む最終ワックス処理工程に付されて、低下された／低い流動点の潤滑油が製造される；（２）合成ワックス異性化油（例えば、水素化脱ロウまたは水素異性化／引続く接触および／または溶剤脱ロウ合成ワックスまたはワックス質炭化水素を含む）；（３）水素化脱ロウまたは水素異性化／引続く接触および／または溶剤脱ロウフィッシャー−トロプシュ（Ｆ−Ｔ）物質（即ち、炭化水素、ワックス質炭化水素、ワックス、および可能な類似の含酸素化合物）；好ましくは、水素化脱ロウまたは水素異性化／引続く接触および／または溶剤脱ロウＦ−Ｔワックス質炭化水素、水素化脱ロウまたは水素異性化／引続く接触（または溶剤）脱ロウＦ−Ｔワックス、或いはそれらの混合物が含まれる。
【００７６】
ＧＴＬ物質から誘導されるＧＴＬ基材および／または基油、特に水素化脱ロウまたは水素異性化／引続く接触および／または溶剤脱ロウワックスまたはワックス質原料、好ましくはＦ−Ｔ物質誘導基材および／または基油は、典型的には、動粘度（１００℃）約２ｍｍ２／秒〜約５０ｍｍ２／秒、好ましくは約３ｍｍ２／秒〜約５０ｍｍ２／秒、より好ましくは約３．５ｍｍ２／秒〜約３０ｍｍ２／秒（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）を有するものとして特徴付けられる。それらは更に、典型的には、流動点約−５℃〜約−４０℃以下（ＡＳＴＭ  Ｄ９７）を有するものとして特徴付けられる。それらはまた、典型的には、粘度指数約８０〜１４０以上（ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０）を有するものとして特徴付けられる。
【００７７】
加えて、ＧＴＬ基材および／または基油は、典型的には、高度にパラフィン質（飽和分＞９０％）であり、モノシクロパラフィンおよびマルチシクロパラフィンの混合物を、非環式イソパラフィンとの組合せで含んでもよい。これらの組合せにおけるナフテン質（即ち、シクロパラフィン）含有量の比率は、用いられる触媒および温度で異なる。更に、ＧＴＬ基材および／または基油、並びに水素化脱ロウ、または水素異性化／接触（および／または溶剤）脱ロウ基材および／または基油は、典型的には、非常に低い硫黄および窒素含有量を有する。これは、一般には、これらの元素のそれぞれについて、約１０ｐｐｍ未満、より典型的には約５ｐｐｍ未満を含む。Ｆ−Ｔ物質、特にＦ−Ｔワックスから得られるＧＴＬ基材および／または基油の硫黄および窒素含有量は、実質的にはゼロである。加えて、リンおよび芳香族の不在は、この物質を、低い硫黄、硫酸灰分、およびリン（低ＳＡＰ）生成物の処方に特に適切にする。
【００７８】
ワックス質原料から誘導される基材および／または基油はまた、本発明で用いるのに適切でもあるが、これは、鉱油、非鉱油、非石油、または天然素材の水素化脱ロウまたは水素異性化／接触（および／または溶剤）脱ロウワックス質原料材から誘導される潤滑粘度のパラフィン質流体である。例えば、ガス油、スラックワックス、ワックス質燃料の水素化分解装置ボトム、炭化水素ラフィネート、天然ワックス、水素化分解油、熱分解油、フート油、石炭液化またはシェール油からのワックス、または他の適切な鉱油、非鉱油、非石油、または天然素材誘導ワックス質物質の一種以上、炭素数約２０個以上、好ましくは約３０個以上を有する直鎖状または分枝ヒドロカルビル化合物、およびこれらの異性化油／異性化脱ロウ油基材および／または基油の混合物などの原料材である。
【００７９】
スラックワックスは、いかなるワックス質炭化水素油（Ｆ−Ｔワックス質油などの合成油、または石油を含む）からも、溶剤または自己冷却脱ロウによって回収されるワックスである。溶剤脱ロウは、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、ＭＥＫ／ＭＩＢＫの混合物、ＭＥＫおよびトルエンの混合物などの冷却された溶剤を用い、一方自己冷却脱ロウは、プロパンまたはブタンなどの加圧された液化低沸点炭化水素を用いる。
【００８０】
Ｆ−Ｔワックス質油などの合成ワックス質油から得られるスラックワックスは、通常、硫黄および／または窒素含有化合物の含有量がゼロまたは皆無であろう。石油から得られるスラックワックスは、硫黄および窒素含有化合物を含んでもよい。これらのヘテロ原子化合物は、水素化（水素化分解ではない）によって、例えば水素化脱硫（ＨＤＳ）および水素化脱窒素（ＨＤＮ）などにより除去されて、水素異性化触媒の引続く被毒／不活性化が防止されなければならない。
【００８１】
用語「ＧＴＬ基材および／または基油、並びに／或いはワックス異性化油基材および／または基油」は、製造プロセスにおいて回収される幅広い粘度範囲のこれらの物質の個々の留分、二種以上のこれらの留分の混合物、並びに一種または二種以上の低粘度留分と、一種、二種以上のより高粘度留分との混合物を包含して、ブレンドが製造されるものとして理解されるべきである。その際、ブレンドは、目標動粘度を示す。
【００８２】
本発明においては、水素化脱ロウ油、または水素異性化油／接触（または溶剤）脱ロウ油基材および／または基油の混合物、ＧＴＬ基材および／または基油の混合物、或いはそれらの混合物、好ましくはＧＴＬ基材および／または基油の混合物は、基油の全て、またはその一部を構成する。
【００８３】
好ましい実施形態においては、ＧＴＬ基材および／または基油が誘導されるＧＴＬ物質は、Ｆ−Ｔ物質（即ち、炭化水素、ワックス質炭化水素、ワックス）である。
【００８４】
潤滑油組成物において、本発明と組み合わせて用いられる性能添加剤のタイプおよび量は、本明細書に例証として示される例によって限定されない。
【００８５】
耐磨耗およびＥＰ剤
内燃機関の潤滑油は、内燃機関に適切な耐摩耗性を提供するのに、耐摩耗および／または極圧（ＥＰ）剤の存在を必要とする。例えばエンジン油性能に対して、ますます厳しくなる規格は、油の耐摩耗特性を改良する傾向を示している。耐摩耗および極圧ＥＰ剤は、金属部分の摩擦および摩耗を低減することによって、この役割を果たす。
【００８６】
多くの異なるタイプの耐摩耗剤が存在するものの、数十年の間、内燃機関のクランクケース油のための主な耐摩耗剤は、金属アルキルチオホスフェート、より詳しくは金属ジアルキルジチオホスフェート（その主な金属成分は亜鉛である）か、または亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）である。ＺＤＤＰ化合物は、一般に、式Ｚｎ［ＳＰ（Ｓ）（ＯＲ１）（ＯＲ２）］２のものである。式中、Ｒ１およびＲ２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、好ましくはＣ２〜Ｃ１２アルキル基である。これらのアルキル基は、直鎖であるか、または分枝されてもよい。ＺＤＤＰは、多かれ少なかれ、しばしば、有利に用いられることができるとはいえ、典型的には、全潤滑油組成物の約０．４〜１．４ｗｔ％の量で用いられる。
【００８７】
しかし、これらの添加剤からのリンは、触媒コンバーターの触媒、および自動車の酸素センサーに有害な効果を有することが見出される。この効果を最小にする一つの方法は、ＺＤＤＰのいくらかまたは全てを、リンを含まない耐磨耗剤で置換えることである。
【００８８】
種々の非リン添加剤はまた、耐摩耗剤として用いられる。硫化オレフィンは、耐摩耗およびＥＰ剤として有用である。硫黄含有オレフィンは、種々の有機物質（炭素原子約３〜３０個、好ましくは炭素原子３〜２０個を含む脂肪族、アリール脂肪族、または脂環式オレフィン炭化水素を含む）を硫化することによって調製されることができる。オレフィン質化合物は、少なくとも１種の非芳香族二重結合を含む。これらの化合物は、
Ｒ３Ｒ４Ｃ＝ＣＲ５Ｒ６
によって定義される。
【００８９】
式中、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ、独立に、水素または炭化水素基である。好ましい炭化水素基は、アルキルまたはアルケニル基である。Ｒ３〜Ｒ６のいかなる２種も、環を形成するように結合されてもよい。硫化オレフィンおよびその調製に関する更なる情報は、特許文献３２に見出されることができる。
【００９０】
チオリン酸およびチオリン酸エステルのポリスルフィドを、潤滑油添加剤として用いることは、特許文献３３、特許文献３４、特許文献３５および特許文献３６に開示される。ホスホロチオニルジスルフィドを、耐摩耗剤、酸化防止剤、およびＥＰ剤として添加することは、特許文献３７に開示される。アルキルチオカルバモイル化合物（例えば、ビス（ジブチル）チオカルバモイル）を、モリブデン化合物（例えば、オキシモリブデンジイソプロピルホスホロジチオエートスルフィド）およびホスホラスエステル（例えば、ジブチル水素ホスファイト）と組み合わせて、潤滑油の耐摩耗剤として用いることは、特許文献３８に開示される。特許文献３９は、カルバメート添加剤を用いて、改良された耐摩耗および極圧特性が提供されることを開示する。チオカルバメートを、耐摩耗剤として用いることは、特許文献４０に開示される。モリブデン−硫黄アルキルジチオカルバメート三量体錯体（Ｒ＝Ｃ８〜Ｃ１８アルキル）などのチオカルバメート／モリブデン錯体はまた、有用な耐摩耗剤である。これらの物質の使用または添加は、目的が、低ＳＡＰ処方を製造することである場合には、最小に保持されるべきである。上記特許はそれぞれ、その全体が参照により本明細書に援用される。
【００９１】
グリセロールのエステルが、耐摩耗剤として用いられてもよい。例えば、モノ−、ジ−、およびトリ−オレエート、モノ−パルミテート、およびモノ−ミリステートが用いられてもよい。
【００９２】
ＺＤＤＰは、耐摩耗特性を与える他の組成物と組み合わされる。特許文献４１には、チオジキサントゲン化合物（例えば、オクチルチオジキサントゲン）および金属チオホスフェート（例えば、ＺＤＤＰ）の組合せは、耐摩耗特性を向上することができることが開示される。特許文献４２には、金属アルコキシアルキルキサンテート（例えば、ニッケルエトシキエチルキサンテート）およびジキサントゲン（例えば、ジエトキシエチルジキサントゲン）を、ＺＤＤＰと組み合わせて用いることにより、耐磨耗特性が向上されることが開示される。上記特許はそれぞれ、その全体が参照により本明細書に援用される。
【００９３】
好ましい耐摩耗剤には、リンおよび硫黄化合物が含まれる。亜鉛ジチオホスフェートおよび／または硫黄、窒素、ホウ素、モリブデンホスホロジチオエート；モリブデンジチオカルバメート；および複素環を含む種々の有機モリブデン誘導体（例えば、ジメルカプトチアジアゾール、メルカプトベンゾチアジアゾール、トリアジンなどである。脂環、アミン、アルコール、エステル、ジオール、トリオール、脂肪酸アミドなどもまた、用いられることができる。これらの添加剤は、約０．０１〜６ｗｔ％、好ましくは約０．０１〜４ｗｔ％の量で用いられてもよい。ＺＤＤＰ様化合物は、限定されたヒドロペルオキシド分解機能（この特許において開示され、かつ権利請求される化合物によって示されるものより実質的に低い）を提供し、従って、処方から除かれるか、または保持されるとしても、低ＳＡＰ処方の製造を促進するために最小濃度で保持されることができる。
【００９４】
酸化防止剤
酸化防止剤は、使用中に、基油の酸化劣化を抑制する。これらの劣化は、金属表面のデポジット、潤滑油におけるスラッジの存在、またはその粘度増加をもたらしてもよい。当業者は、潤滑油組成物で有用な幅広い種類の酸化防止剤を知っている。例えば、非特許文献２（前掲）、並びに特許文献４３および特許文献４４を参照されたい。上記特許はそれぞれ、その全体が参照により本明細書に援用される。
【００９５】
有用な酸化防止剤には、ヒンダードフェノールが含まれる。これらのフェノール酸化防止剤は、無灰（無金属）フェノール化合物、或いはある種のフェノール化合物の中性または塩基性金属塩であってもよい。典型的なフェノール酸化防止剤化合物は、立体障害ヒドロキシル基を含むものであるヒンダードフェノールである。これらには、ジヒドロキシアリール化合物（ヒドロキシル基が、互いにｏ−またはｐ−位にある）の誘導体が含まれる。典型的なフェノール酸化防止剤には、Ｃ６＋アルキル基で置換されたヒンダードフェノール、およびこれらのヒンダードフェノールのアルキレン結合誘導体が含まれる。このタイプのフェノール物質の例は、２−ｔ−ブチル−４−ヘプチルフェノール；２−ｔ−ブチル−４−オクチルフェノール；２−ｔ−ブチル−４−ドデシルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヘプチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ドデシルフェノール；２−メチル−６−ｔ−ブチル−４−ヘプチルフェノール；および２−メチル−６−ｔ−ブチル−４−ドデシルフェノールである。他の有用なヒンダードモノ−フェノール酸化防止剤には、例えば、ヒンダート２，６−ジ−アルキル−フェノールプロピオン酸エステル誘導体が含まれてもよい。ビス−フェノール酸化防止剤はまた、好都合に、本発明と組み合わせて用いられてもよい。オルト−結合フェノールの例には、２，２’−ビス（４−ヘプチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）；２，２’−ビス（４−オクチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）；および２，２’−ビス（４−ドデシル−６−ｔ−ブチル−フェノール）が含まれる。パラ−結合ビスフェノールには、例えば、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）および４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）が含まれる。
【００９６】
用いられてもよい非フェノール酸化防止剤には、芳香族アミン酸化防止剤が含まれる。これらは、それ自体か、またはフェノール類と組み合わせるかのいずれかで用いられてもよい。非フェノール酸化防止剤の典型的な例には、式Ｒ８Ｒ９Ｒ１０Ｎ（式中、Ｒ８は、脂肪族、芳香族、または置換芳香族基であり、Ｒ９は、芳香族または置換芳香族基であり、Ｒ１０はＨ、アルキル、アリール）の芳香族モノアミンなどのアルキル化および非アルキル化芳香族アミン、またはＲ１１Ｓ（Ｏ）ＸＲ１２（式中、Ｒ１１は、アルキレン、アルケニレン、またはアラルキレン基であり、Ｒ１２はより高級なアルキル基、或いはアルケニル、アリール、またはアルカリル基であり、ｘは０、１、または２である）が含まれる。脂肪族基Ｒ８は、炭素原子１〜約２０個を含んでもよく、好ましくは炭素原子約６〜１２個を含む。脂肪族基は、飽和脂肪族基である。好ましくは、Ｒ８およびＲ９はいずれも、芳香族、または置換芳香族基であり、芳香族基は、ナフチルなどの縮合環芳香族基であってもよい。芳香族基Ｒ８およびＲ９は、Ｓなどの他の基により、一緒に結合されてもよい。
【００９７】
典型的な芳香族アミン酸化防止剤は、炭素原子少なくとも約６個のアルキル置換基を有する。脂肪族基の例には、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、およびデシルが含まれる。一般に、脂肪族基は、炭素原子約１４個超を含まないであろう。本組成物で有用なアミン酸化防止剤の一般的なタイプには、ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジン、イミドジベンジル、およびジフェニルフェニレンジアミンが含まれる。２種以上の芳香族アミンの混合物もまた、有用である。高分子アミン酸化防止剤もまた、用いられることができる。本発明で有用な芳香族アミン酸化防止剤の特定の例には、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、ｔ−オクチルフェニル−アルファ−ナフチルアミン、フェニル−アルファナフチルアミン、およびｐ−オクチルフェニル−アルファ−ナフチルアミンが含まれる。
【００９８】
硫化アルキルフェノール、およびそのアルカリまたはアルカリ土類金属塩はまた、有用な酸化防止剤である。
【００９９】
潤滑油組成物で用いられる酸化防止剤の他の種類は、油溶性銅化合物である。いかなる油溶性の適切な銅化合物も、潤滑油中にブレンドされてもよい。適切な銅酸化防止剤の例には、銅ジヒドロカルビルチオ−またはジチオ−ホスフェート、およびカルボン酸の銅塩が含まれる（天然または合成）。他の適切な銅塩には、銅ジチアカルバメート、スルホネート、フェネート、およびアセチルアセトネートが含まれる。アルケニルコハク酸または無水物から誘導される塩基性、中性、または酸性の銅Ｃｕ（Ｉ）および／またはＣｕ（ＩＩ）塩は、特に有用であると知られる。
【０１００】
好ましい酸化防止剤には、ヒンダードフェノール、アリールアミンが含まれる。これらの酸化防止剤は、個々にタイプで、または互いに組み合わせて用いられてもよい。これらの添加剤は、約０．０１〜５ｗｔ％、好ましくは約０．０１〜１．５ｗｔ％、より好ましくは０〜１．５ｗｔ％未満、最も好ましくは０の量で用いられてもよい。
【０１０１】
清浄剤
清浄剤は、通常、潤滑組成物で用いられる。典型的な清浄剤は、アニオン性物質である。これは、分子の長鎖疎水性部分、および分子のより小さなアニオン性または疎油親水性部分を含む。清浄剤のアニオン性部分は、典型的には、硫酸、カルボン酸、リン酸、フェノール、またはそれらの混合物などの有機酸から誘導される。対イオンは、典型的には、アルカリ土類またはアルカリ金属である。
【０１０２】
実質的に理論量の金属を含む塩は、中性塩として記載され。全塩基価（ＴＢＮ；ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６によって測定される）０〜８０を有する。多くの組成物は、過塩基性であり、大量の金属塩基を含む。これは、金属化合物（例えば、金属水酸化物または酸化物）の過剰量を、酸性ガス（二酸化炭素など）と反応させることによって達成される。有用な清浄剤は、中性、緩やかな過塩基性、または高度に過塩基性であることができる。
【０１０３】
少なくともある清浄剤は過塩基性であることが望ましい。過塩基清浄剤は、燃焼プロセスによってもたらされる酸性不純物を中和し、油中に混入されるのに役立つ。典型的には、過塩基性物質は、当量基準で、（金属イオン）／（清浄剤のアニオン性部分）比約１．０５：１〜５０：１を有する。より好ましくは、比率は、約４：１〜約２５：１である。得られる清浄剤は、ＴＢＮ約１５０以上、しばしば約２５０〜４５０以上を典型的に有するであろう過塩基性清浄剤である。好ましくは、過塩基化カチオンは、ナトリウム、カルシウム、またはマグネシウムである。異なるＴＢＮの清浄剤の混合物は、本発明で用いられることができる。
【０１０４】
好ましい清浄剤には、スルホネート、フェネート、カルボキシレート、ホスフェート、およびサリチレートのアルカリまたはアルカリ土類金属塩が含まれる。
【０１０５】
スルホネートは、アルキル置換芳香族炭化水素のスルホン化によって典型的に得られるスルホン酸から調製されてもよい。炭化水素の例には、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ビフェニル、およびそれらのハロゲン化誘導体（例えば、クロロベンゼン、クロロトルエン、およびクロロナフタレン）をアルキル化することによって得られるものが含まれる。アルキル化剤は、典型的には、炭素原子約３〜７０個を有する。アルカリールスルホネートは、典型的には、炭素原子約９〜約８０個以上、より典型的には炭素原子約１６〜６０個を含む。
【０１０６】
非特許文献２（前掲）は、種々のスルホン酸のいくつかの過塩基金属塩を開示する。これは、潤滑油の清浄剤および分散剤として有用である。非特許文献３は、同様に、分散剤／清浄剤として有用ないくつかの過塩基スルホネートを開示する。
【０１０７】
アルカリ土類フェネートは、他の有用な種類の清浄剤である。これらの清浄剤は、アルカリ土類金属水酸化物または酸化物（例えば、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＢａＯ、Ｂａ（ＯＨ）２、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２）を、アルキルフェノールまたは硫化アルキルフェノールと反応させることによって作製されることができる。有用なアルキル基には、直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ３０、好ましくはＣ４〜Ｃ２０アルキル基が含まれる。適切なフェノールの例には、イソブチルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなどが含まれる。出発アルキルフェノールは、２種以上のアルキル置換基（それぞれ独立に、直鎖または分枝である）を含んでもよいことが特記されるべきである。非硫化アルキルフェノールが用いられる場合には、硫化生成物は、当該技術分野で周知の方法によって得られてもよい。これらの方法には、アルキルフェノールおよび硫化剤の混合物（元素硫黄、二塩化硫黄などのハロゲン化硫黄などを含む）を加熱し、次いで硫化フェノールをアルカリ土類金属塩基と反応させる工程が含まれる。
【０１０８】
カルボン酸の金属塩はまた、清浄剤として有用である。これらのカルボン酸清浄剤は、塩基性金属化合物を、少なくとも１種のカルボン酸と反応させ、自由水を反応生成物から除去する工程によって調製されてもよい。これらの化合物は、所望のＴＢＮレベルをもたらすように過塩基化されてもよい。サリチル酸から作製された清浄剤は、カルボン酸から誘導される１種の好ましい種類の清浄剤である。有用なサリチレートには、長鎖アルキルサリチレートが含まれる。組成物の１つの有用な種類は、次式のものである。
【化３】
2010523736.tif 000005
式中、Ｒは、水素原子、または炭素原子１〜約３０個を有するアルキル基であり、ｎは１〜４の整数であり、Ｍはアルカリ土類金属である。好ましいＲ基は、少なくともＣ１１、好ましくはＣ１３以上のアルキル鎖である。Ｒは、任意に、清浄剤の機能を妨げない置換基で置換されてもよい。Ｍは、好ましくは、カルシウム、マグネシウム、またはバリウムである。より好ましくは、Ｍはカルシウムである。
【０１０９】
ヒドロカルビル−置換サリチル酸は、Ｋｏｌｂｅ反応によってフェノールから調製されてもよい。これらの化合物の合成の更なる情報に関しては、特許文献４５を参照されたい。ヒドロカルビル−置換サリチル酸の金属塩は、水またはアルコールなどの極性溶剤における金属塩の複分解によって調製されてもよい。
【０１１０】
アルカリ土類金属ホスフェートはまた、清浄剤として用いられる。
【０１１１】
清浄剤は、単一の清浄剤であるか、または、混成または複合清浄剤として知られるものであってもよい。後者の清浄剤は、異なる物質をブレンドする必要なしに、２種の清浄剤の特性を提供することができる。例えば、特許文献４６を参照されたい。
【０１１２】
好ましい清浄剤には、カルシウムフェネート、カルシウムスルホネート、カルシウムサリチレート、マグネシウムフェネート、マグネシウムスルホネート、マグネシウムサリチレート、および他の関連成分（ホウ素化清浄剤を含む）が含まれる。典型的には、全清浄剤濃度は、約０．０１〜約６．０ｗｔ％、好ましくは約０．１〜０．４ｗｔ％である。
【０１１３】
分散剤
エンジン運転中には、油不溶性の酸化副生成物が製造される。分散剤は、これらの副生成物を溶液中に保持するのに役立ち、従って、金属表面上へのそれらの沈積が低減される。分散剤は、無灰であるか、または本質的に灰分を形成してもよい。好ましくは、分散剤は、無灰である。いわゆる無灰分散剤は、有機物質であり、燃焼中に、実質的に灰分を全く形成しない。例えば、金属を含有しないかまたはホウ素化金属を含まない分散剤は、無灰であると考えられる。対照的に、上記される金属含有清浄剤は、燃焼中に灰分を形成する。
【０１１４】
適切な分散剤は、典型的には、比較的高分子量の炭化水素鎖に結合された極性基を含む。極性基は、典型的には、窒素、酸素、またはリンの少なくとも一種の元素を含む。典型的な炭化水素鎖は、５０〜４００個の炭素原子を含む。
【０１１５】
化学的には、多くの分散剤は、フェネート、スルホネート、硫化フェネート、サリチレート、ナフテネート、ステアレート、カルバメート、チオカルバメート、リン誘導体として特徴付けられてもよい。特に有用な種類の分散剤は、アルケニルコハク酸誘導体であり、典型的には、長鎖置換アルケニルコハク酸化合物（通常、置換コハク酸無水物）を、ポリヒドロキシまたはポリアミノ化合物と反応させることによって製造される。分子の親油性部分を構成する長鎖基（油中溶解性を与える）は、標準的には、ポリイソブチレン基である。このタイプの分散剤の多くの例は、商業的に、および文献に周知である。これらの分散剤を記載する典型的な米国特許は、特許文献４７、特許文献４８、特許文献４９、特許文献５０、特許文献５１、特許文献５２、特許文献５３、特許文献５４、特許文献５５、特許文献５６および特許文献５７である。他のタイプの分散剤は、特許文献５８、特許文献５９、特許文献６０、特許文献６１、特許文献６２、特許文献６３、特許文献６４、特許文献６５、特許文献６６、特許文献６７、特許文献６８、特許文献６９、特許文献７０、特許文献７１、特許文献７２、特許文献７３、特許文献７４、特許文献７５、特許文献７６、特許文献７７、特許文献７８、特許文献７９に記載される。分散剤の更なる記載は、例えば、特許文献８０に見出されてもよい。これは、本目的のために参照される。
【０１１６】
ヒドロカルビル置換コハク酸化合物は、一般的な分散剤である。特に、炭化水素置換コハク酸化合物（好ましくは、少なくとも５０個の炭素原子を炭化水素置換基中に有する）を、少なくとも１当量のアルキレンアミンと反応させることによって調製されるコハク酸イミド、コハク酸エステル、またはコハク酸エステルアミドは、特に有用である。
【０１１７】
コハク酸イミドは、アルケニルコハク酸無水物およびアミンの縮合反応によって形成される。モル比は、ポリアミンに従って異なることができる。例えば、アルケニルコハク酸無水物／ＴＥＰＡのモル比は、約１：１〜約５：１で異なることができる。代表的な例は、特許文献８１、特許文献４７、特許文献４９、特許文献８２、特許文献８３、特許文献８４、特許文献８５および特許文献８６に示される。
【０１１８】
コハク酸エステルは、アルケニルコハク酸無水物およびアルコールまたはポリオールの縮合反応によって形成される。モル比は、用いられるアルコールまたはポリオールに従って異なることができる。例えば、アルケニルコハク酸無水物およびペンタエリトリトールの縮合生成物は、有用な分散剤である。
【０１１９】
コハク酸エステルアミドは、アルケニルコハク酸無水物およびアルカノールアミンの縮合反応によって形成される。例えば、適切なアルカノールアミンには、エトキシル化ポリアルキルポリアミン、プロポキシル化ポリアルキルポリアミン、およびポリアルケニルポリアミン（ポリエチレンポリアミンなど）が含まれる。１例は、プロポキシル化ヘキサメチレンジアミンである。代表的な例は、特許文献８７に示される。
【０１２０】
前欄で用いられるアルケニルコハク酸無水物の分子量は、典型的には、８００〜２，５００の範囲であろう。上記の生成物は、種々の試薬と後反応されることができる。硫黄、酸素、ホルムアルデヒド、カルボン酸（オレイン酸など）、およびホウ素化合物（ホウ酸エステルまたは高度ホウ素化分散剤など）などである。分散剤は、分散剤反応生成物１モル当りに、ホウ素約０．１〜約５モルでホウ素化されることができる。
【０１２１】
マンニッヒベースの分散剤は、アルキルフェノール、ホルムアルデヒド、およびアミンの反応から作製される。特許文献８８を参照されたい。これは、参照により本明細書に援用される。プロセス助剤および触媒（オレイン酸およびスルホン酸など）はまた、反応混合物の一部であることができる。アルキルフェノールの分子量は、８００〜２，５００の範囲である。代表的な例は、特許文献６７、特許文献８９、特許文献９０、特許文献９１、特許文献９２、特許文献９３および特許文献９４に示される。
【０１２２】
本発明で有用な典型的な高分子量脂肪酸変性マンニッヒ縮合生成物は、高分子量アルキル置換ヒドロキシ芳香族またはＨＮ（Ｒ）２基含有試薬から調製されることができる。
【０１２３】
高分子量アルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物の例は、ポリプロピルフェノール、ポリブチルフェノール、および他のポリアルキルフェノールである。これらのポリアルキルフェノールは、アルキル化触媒（ＢＦ３など）の存在下に、フェノールを、高分子量ポリプロピレン、ポリブチレン、および他のポリアルキレン化合物でアルキル化して、平均６００〜１００，０００の分子量を有するアルキル置換基が、フェノールのベンゼン環上に与えられることによって、得られることができる。
【０１２４】
ＨＮ（Ｒ）２基含有試薬の例は、アルキレンポリアミン、主にポリエチレンポリアミンである。マンニッヒ縮合生成物を調製する際に用いるのに適切な、少なくとも一種のＨＮ（Ｒ）２基を含む他の代表的な有機化合物は、周知であり、これには、モノ−およびジ−アミノアルカン、およびそれらの置換類似体が含まれる。例えば、エチルアミンおよびジエタノールアミン；芳香族ジアミン（例えば、フェニレンジアミン、ジアミノナフタレン）；ヘテロサイクリックアミン（例えば、モルホリン、ピロール、ピロリジン、イミダゾール、イミダゾリジン、およびピペリジン）；メラミン、およびそれらの置換類似体である。
【０１２５】
アルキレンポリアミドの例には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタアミン、ヘプタエチレンオクタアミン、オクタエチレンノナアミン、ノナエチレンデカミン、およびデカエチレンウンデカミン、並びにこれらのアミンの混合物が含まれる。これは、式Ｈ２Ｎ−（Ｚ−ＮＨ−）ｎＨ（前述）のアルキレンポリアミンに対応する窒素含有量を有する。Ｚは、前記式について、二価エチレンであり、ｎは１〜１０である。対応するプロピレンポリアミン（プロピレンジアミン、およびジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−プロピレントリ−、テトラ−、ペンタ−およびヘキサアミンなど）はまた、適切な試薬である。アルキレンポリアミンは、通常、アンモニアおよびジハロアルカン（ジクロロアルカンなど）の反応によって得られる。従って、アンモニア２〜１１モルを、２〜６個の炭素原子および異なる炭素上に塩素を有するジクロロアルカン１〜１０モルと反応させることにより得られるアルキレンポリアミンは、適切なアルキレンポリアミン試薬である。
【０１２６】
本発明で有用な高分子生成物を調製する際に有用なアルデヒド試薬には、脂肪族アルデヒドが含まれる。ホルムアルデヒド（また、パラホルムアルデヒドおよびホルマリンとして）、アセトアルデヒド、およびアルドール（β−ヒドロキシブチルアルデヒド）などである。ホルムアルデヒド、またはホルムアルデヒド形成試薬が、好ましい。
【０１２７】
ヒドロカルビル置換アミン無灰分散剤添加剤は、当業者に周知である。例えば、特許文献６２、特許文献６３、特許文献６５、特許文献９５、特許文献９６および特許文献４４を参照されたい。
【０１２８】
好ましい分散剤には、ホウ素化および非ホウ素化コハク酸イミドが含まれる。これには、モノ−コハク酸イミド、ビス−コハク酸イミド、および／またはモノ−およびビス−コハク酸イミドの混合物からの誘導体が含まれる。その際、ヒドロカルビルコハク酸イミドは、Ｍｎ約５００〜約５０００を有するヒドロカルビレン基（ポリイソブチレンなど）、またはこれらのヒドロカルビレン基の混合物から誘導される。他の好ましい分散剤には、コハク酸―エステルおよびアミド、アルキルフェノール−ポリアミン結合マンニッヒ付加物、それらのキャップされた誘導体、および他の関連化合物が含まれる。これらの添加剤は、約０．１〜２０ｗｔ％、好ましくは約０．１〜８ｗｔ％の量で用いられてもよい。
【０１２９】
補助流動点降下剤
従来の流動点降下剤（潤滑油の流動性向上剤としても知られる）は、所望により、本発明の組成物へ添加されてもよい。これらの流動点降下剤は、本発明の潤滑組成物へ添加されて、流体が流動するであろうか、または注ぎ流されることができる最低温度が低下されてもよい。適切な流動点降下剤の例には、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアリールアミド、ハロパラフィンワックスおよび芳香族化合物の縮合生成物、ビニルカルボキシレートポリマー、およびジアルキルフマレートのターポリマー、脂肪酸のビニルエステル、およびアリルビニルエーテルが含まれる。特許文献２、特許文献３、特許文献９７、特許文献９８、特許文献９９、特許文献１００、特許文献１０１、特許文献１０２および特許文献１０３は、有用な流動点降下剤および／またはそれらの調製を記載する。これらの添加剤は、約０．００〜５ｗｔ％、好ましくは約０．０１〜１．５ｗｔ％の量で用いられてもよい。
【０１３０】
腐食防止剤
腐食防止剤は、潤滑油組成物と接触している金属部分の劣化を低減するのに用いられる。適切な腐食防止剤には、チアジアゾールが含まれる。例えば、特許文献１０４、特許文献１０５および特許文献１０６を参照されたい。これらの添加剤は、約０．０１〜５ｗｔ％、好ましくは約０．０１〜１．５ｗｔ％の量で用いられてもよい。
【０１３１】
シール親和性剤
シール親和性剤は、流体における化学反応、またはエラストマーにおける物理的変化を引起こすことによって、エラストマーシールを膨潤させるのを助ける。潤滑油に適切なシール親和性剤には、有機ホスフェート、芳香族エステル、芳香族炭化水素、エステル（例えば、ブチルベンジルフタレート）および無水ポリブテニルコハク酸が含まれる。これらの添加剤は、約０．０１〜３ｗｔ％、好ましくは約０．０１〜２ｗｔ％の量で用いられてもよい。
【０１３２】
消泡剤
消泡剤は、好都合に、潤滑組成物へ添加されてもよい。これらの剤は、安定な泡の形成を抑制する。シリコーンおよび有機ポリマーは、典型的な消泡剤である。例えば、ポリシロキサン（ケイ素油またはポリジメチルシロキサンなど）は、消泡特性を提供する。消泡剤は、商業的に入手可能であり、解乳化剤などの他の添加剤と共に、従来的な少量で用いられてもよい。通常、組み合わされるこれらの添加剤の量は、１％未満であり、しばしば０．１パーセント未満である。
【０１３３】
腐食防止剤／防錆剤
防錆剤（または腐食防止剤）は、潤滑される金属表面を、水または他の汚染物による化学的侵食に対して保護する添加剤である。幅広い種類のこれらのものは、商業的に入手可能である。それらは、非特許文献２（前掲）に引用される。
【０１３４】
防錆剤の１つのタイプは、金属表面を優先的に湿潤し、それを油膜で保護する極性化合物である。他のタイプの防錆剤は、水を、それを油中水エマルジョンに組込むことによって吸収し、そのために、油のみが金属表面に接触される。更に他のタイプの防錆剤は、金属に化学的に付着して、非反応性の表面をもたらす。適切な添加剤の例には、亜鉛ジチオホスフェート、金属フェノレート、塩基性金属スルホネート、脂肪酸、およびアミンが含まれる。これらの添加剤は、約０．０１〜５ｗｔ％、好ましくは約０．０１〜１．５ｗｔ％の量で用いられてもよい。
【０１３５】
摩擦調整剤
摩擦調整剤は、表面（これらの物質を含むいかなる潤滑剤または流体にもよって潤滑される）の摩擦係数を変更することができる任意の物質である。摩擦調整剤（摩擦低減剤、或いは潤滑剤または油性剤としても知られる）、および他のこれらの剤（基油、処方潤滑油組成物、または機能性流体の能力を変化させて、潤滑される表面の摩擦係数を修正する）は、所望により、本発明の基油または潤滑油組成物と組み合わせて、効果的に用いられてもよい。摩擦係数を低減する摩擦調整剤は、特に、本発明の基油および潤滑油組成物との組合せで、好都合である。摩擦調整剤には、金属含有化合物または物質、並びに無灰化合物または物質、或いはそれらの混合物が含まれてもよい。金属含有摩擦調整剤には、金属塩または金属配位子錯体が含まれてもよい。その際、金属には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、または遷移族金属が含まれてもよい。これらの金属含有摩擦調整剤はまた、低灰分特性を有してもよい。遷移金属には、Ｍｏ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ他が含まれてもよい。配位子には、アルコール、ポリオール、グリセロール、部分エステルグリセリン、チオール、カルボキシレート、カルバメート、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ホスフェート、チオホスフェート、ジチオホスフェート、アミド、イミド、アミン、チアゾール、チアジアゾール、ジチアゾール、ジアゾール、トリアゾール、および他の極性分子官能基（有効量のＯ、Ｎ、Ｓ、またはＰを、個々に、または組合せで含む）のヒドロカルビル誘導体が含まれてもよい。特に、Ｍｏ−含有化合物は、特に効果的であることができる。例えば、Ｍｏ−ジチオカルバメート；Ｍｏ（ＤＴＣ）、Ｍｏ−ジチオホスフェート；Ｍｏ（ＤＴＰ）、Ｍｏ−アミン；Ｍｏ（Ａｍ）、Ｍｏ−アルコレート；Ｍｏ−アルコール−アミド等などである。特許文献１０７、特許文献１０８、特許文献１０９、特許文献１１０、特許文献１１１、特許文献１１２、特許文献１１３、特許文献１１４、特許文献１１５、特許文献１１６、特許文献１１７、特許文献１１８、特許文献１１９、特許文献１２０、特許文献１２１を参照されたい。
【０１３６】
無灰摩擦調整剤にはまた、有効量の極性基を含む潤滑物質が含まれてもよい。例えば、ヒドロキシル−含有ヒドロカルビル基油、グリセリド、部分グリセリド、グリセリド誘導体などである。摩擦調整剤中の極性基には、有効量のＯ、Ｎ、Ｓ、またはＰを、個々に、または組合せで含むヒドロカルビル基が含まれてもよい。特に効果的であってもよい他の摩擦調整剤には、例えば、脂肪酸の塩（灰分−含有および無灰の両誘導体）、脂肪アルコール、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、ヒドロキシル−含有カルボキシレート、および類似の合成長鎖ヒドロカルビル酸、アルコール、アミド、エステル、ヒドロキシカルボキシレートなどが含まれる。場合によっては、脂肪有機酸、脂肪アミン、および硫化脂肪酸は、適切な摩擦調整剤して用いられてもよい。
【０１３７】
摩擦調整剤の有用な濃度は、約０．０１ｗｔ％〜１０−１５ｗｔ％以上の範囲であってもよく、しばしば、好ましい範囲は、約０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％である。モリブデン−含有物質の濃度は、しばしば、Ｍｏ金属濃度で記載される。Ｍｏの好都合な濃度は、約１０ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍ以上の範囲であってもよく、しばしば、好ましい範囲は、約２０〜２０００ｐｐｍであり、場合によっては、より好ましい範囲は、約３０〜１０００ｐｐｍである。全てのタイプの摩擦調整剤は、単独で、または本発明の物質との混合物で用いられてもよい。しばしば、２種以上の摩擦調整剤の混合物、または摩擦調整剤と別の表面活性物質との混合物もまた、望ましい。
【０１３８】
共基材
共基材には、天然油、合成油、および他の非従来油、並びにそれらの混合物が含まれる。それらは、未精製であるか、精製されるか、または再精製されて用いられることができる（後者はまた、再生または再処理油として知られる）。未精製油は、天然、合成、または非従来素材から直接得られ、更なる精製なしに用いられるものである。これらには、例えば、乾留操作から直接得られるシェール油、石炭から誘導される油、一次蒸留から直接得られる石油、およびエステル化プロセスから直接得られるエステル油が含まれる。精製油は、精製油が、一種以上の精製または変換工程に付されて、少なくとも一種の潤滑油特性が向上されることを除いて、未精製油について論じられる油に類似である。当業者は、多くの精製または変換プロセスに精通している。これらのプロセスには、例えば、溶剤抽出、二次蒸留、酸抽出、塩基抽出、ろ過、浸出、水素添加、水素精製、および水素仕上げが含まれる。再精製油は、精製油に類似のプロセスによって得られるが、先に用いられた油を用いる。
【０１３９】
グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、およびＶは、潤滑基油に対する指針を作成するために、アメリカ石油協会（非特許文献４）によって開発され、定義される基油材の広い分類である。グループＩ基材は、一般に、粘度指数約８０〜１２０を有し、硫黄約０．０３％超、および飽和分約９０％未満を含む。グループＩＩ基材は、一般に、粘度指数約８０〜１２０を有し、硫黄約０．０３％以下、および飽和分約９０％以上を含む。グループＩＩＩ素材は、一般に、粘度指数約１２０超を有し、硫黄約０．０３％以下、および飽和分約９０％超を含む。グループＩＶには、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）が含まれる。グループＶ基材には、グループＩ〜ＩＶに含まれない基材が含まれる。表Ａは、これらの５グループのそれぞれについて、その特性を要約する。
【０１４０】
【表１】
2010523736.tif 000006
【０１４１】
天然油には、動物油、植物油（例えば、ひまし油およびラード油）、および鉱油が含まれる。好ましい熱酸化安定性を有する動植物油が、用いられることができる。天然油の内、鉱油が好ましい。鉱油は、その原油素材に従って、例えば、それらが、パラフィン質であるか、ナフテン質であるか、または混合パラフィン質−ナフテン質であるか否かに従って、広範囲に異なる。石炭またはシェールから誘導される油はまた、本発明において有用である。天然油はまた、その製造および精製に用いられる方法従って異なる。例えば、それらの蒸留範囲、およびそれらが直留であるか、或いは分解されるか、水素精製されるか、または溶剤抽出されるか否かである。
【０１４２】
合成油には、炭化水素油、並びに非炭化水素油が含まれる。合成油は、化学的組合せなどのプロセス（例えば、重合、オリゴマー化、凝縮、アルキル化、アシル化、等）から誘導されることができる。その際、より小さく、より単純な分子種からなる物質は、より大きく、より複雑な分子種からなる物質に作り上げられる（即ち、合成される）。合成油には、重合および共重合オレフィンなどの炭化水素油が含まれる（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン（非特許文献５を参照されたい）、プロピレンイソブチレンコポリマー、エチレン−オレフィンコポリマー、エチレン−ブテンコポリマー（特許文献１２２を参照されたい）、およびエチレン−アルファオレフィンコポリマーである）。ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）油基材は、通常に用いられる合成炭化水素油である。例としては、Ｃ８、Ｃ１０、Ｃ１２、Ｃ１４オレフィン、またはそれらの混合物から誘導されるＰＡＯが利用されてもよい。特許文献１２３、特許文献１２４および特許文献１２５を参照されたい。
【０１４３】
ＰＡＯ（既知の物質であり、一般に、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｃｈｅｖｒｏｎ、Ｉｎｅｏｓ、その他などの供給業者から、商業的大規模に入手可能である）の数平均分子量は、典型的には、約２５０〜約３０００、またはそれ以上で異なり、ＰＡＯは、粘度（１００℃）約１００ｍｍ２／秒以下、またはそれ以上で作製されてもよい。加えて、より高粘度のＰＡＯは、商業的に入手可能であり、粘度（１００℃）約３０００ｍｍ２／秒以下、またはそれ以上で作製されてもよい。ＰＡＯは、典型的には、比較的低分子量の水素添加ポリマー、またはアルファオレフィンのオリゴマーを含んでなる。これには、限定されることなく、約Ｃ２〜約Ｃ３２アルファオレフィンが含まれ、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどの約Ｃ８〜約Ｃ１６アルファオレフィンが好ましい。好ましいポリアルファオレフィンは、ポリ−１−オクテン、ポリ−１−デセン、およびポリ−１−ドデセン、並びにそれらの混合物、および混合オレフィン−誘導ポリオレフィンである。しかし、範囲約Ｃ１４〜Ｃ１８のより高級なオレフィンの二量体が、許容可能に低揮発性の低粘度基材を提供するのに用いられてもよい。粘度グレードおよび出発オリゴマーにより、ＰＡＯは、主に、出発オレフィンの三量体および四量体であってもよく、少量のより高級なオリゴマーを有する。これは、粘度範囲約１．５〜１２ｍｍ２／秒を有する。
【０１４４】
ＰＡＯ流体は、好都合には、アルファオレフィンを、Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ触媒などの重合触媒の存在下に重合することによって作製されてもよい。これには、例えば、三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素、或いは三フッ化ホウ素と水、アルコール（エタノール、プロパノール、またはブタノールなど）、カルボン酸、またはエステル（酢酸エチルまたはプロピオン酸エチルなど）との錯体が含まれる。例えば、特許文献１２６または特許文献１２７に開示される方法が、好都合に、本明細書で用いられてもよい。ＰＡＯ合成の他の記載は、次の特許文献１２８、特許文献１２９、特許文献１３０、特許文献１３１、特許文献１３２、特許文献１３３、特許文献１３４、特許文献１３５、特許文献１２３および特許文献１３６に見出される。Ｃ１４〜Ｃ１８オレフィンの二量体は、特許文献１３７に記載される。
【０１４５】
ケイ素ベース油またはリン含有酸のエステルなどの他の有用な合成潤滑基材油もまた、用いられてもよい。他の合成潤滑基材の例としては、セミナル研究（非特許文献６）がある。
【０１４６】
酸化アルキレンポリマーおよびコポリマー、並びにそれらの誘導体（例えば、エステル化またはエーテル化によって得られる変性末端ヒドロキシル基を含む）は、有用な合成潤滑油である。例として、これらの油は、酸化エチレンまたは酸化プロピレン、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル（例えば、平均分子量約１０００を有するメチル−ポリプロピレングリコールエーテル、分子量約５００〜１０００を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、および分子量約１０００〜１５００を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテル）、またはそれらのモノ−およびポリ−カルボン酸エステル（例えば、酸性酸エステル、混合Ｃ３〜８脂肪酸エステル、またはテトラエチレングリコールのＣ１３オキソ酸ジエステル）の重合によって得られてもよい。
【０１４７】
エステルは、有用な基材を含む。添加剤の溶解性およびシール親和性の特性は、エステル（二塩基酸とモノアルカノールとのエステルなど）、およびモノカルボン酸のポリオールエステルを用いることによって得られてもよい。前者タイプのエステルには、例えば、ジカルボン酸（フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸等など）と、種々のアルコール（ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール等など）とのエステルが含まれる。これらのタイプのエステルの特定の例には、ジブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−ｎ−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート等が含まれる。
【０１４８】
特に有用な合成エステルは、一種以上の多価アルコール（好ましくは、ネオペンチルポリオールなどのヒンダードポリオール、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、およびジペンタエリトリトール）を、炭素原子少なくとも約４個を含むアルカン酸（好ましくは、飽和直鎖脂肪酸（カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、およびベヘン酸を含む）、または対応する分技鎖脂肪酸、或いは不飽和脂肪酸（オレイン酸など）などのＣ５〜Ｃ３０酸）と反応させることによって得られる、それらの完全または部分エステルである。
【０１４９】
適切な合成エステル成分には、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、および／またはジペンタエリトリトールと、炭素原子約５〜約１０個を含む一種以上のモノカルボン酸とのエステルが含まれる。
【０１５０】
ケイ素ベース油は、他の種類の有用な合成潤滑油である。これらの油には、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、およびポリアリールオキシ−シロキサン油およびシリケート油が含まれる。適切なケイ素ベース油の例には、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（４−メチルヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）シリケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、およびポリ−（メチル−２−メチルフェニル）シロキサンが含まれる。
【０１５１】
他の種類の合成潤滑油は、リン含有酸のエステルである。これらには、例えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、デカンホスホン酸のジエチルエステルが含まれる。
【０１５２】
他の種類の合成油には、高分子テトラヒドロフラン、それらの誘導体などが含まれる。
【０１５３】
潤滑粘度の他の有用な流体には、従来には全くないか、または非従来的な基材が含まれる。これは、好ましくは接触的に処理されるか、または合成されて、高性能潤滑特性が提供される。
【０１５４】
典型的な添加剤量
潤滑油組成物が、上記される添加剤の１種以上を含む場合には、添加剤は、組成物に、その意図された機能を果たすのに十分な量でブレンドされる。本発明で有用なこれらの添加剤の典型的な量を、次の表２に示す。
【０１５５】
多くの添加剤は、製造業者から出荷され、基油溶剤のある量を用いて、処方で用いられることに注目されたい。従って、次の表の重量並びにこのテキストで記載される他の量は、特段の記載がない限り、活性成分（これは、成分の非溶剤部分である）の量に関する。次に示されるｗｔ％は、潤滑油組成物の全重量を基準とする。
【０１５６】
【表２】
2010523736.tif 000007
【実施例】
【０１５７】
実施例においては、流体の特性を、標準ＡＳＴＭ法に従って測定した。
（ａ）動粘度（４０℃および１００℃）ｃＳｔ（ｍｍ２／秒）は、ＡＳＴＭ４４５法によった。本明細書においては、全ての流体粘度は、別に特定されない限り、それらの１００℃粘度に対するものである。
（ｂ）流動点は、ＡＳＴＭ  Ｄ９７法、または同等の自動化法によった。
（ｃ）アニリン点は、ＡＳＴＭ  Ｄ６１１法によった。
（ｄ）タービン油のロータリーボンベ酸化（１５０℃）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７２法によった。
（ｅ）酸化試験は、油試料を、銅、鉄、および鉛金属の存在下に、空気により、３２５℃で４０時間掃気することによって行った。酸化安定性は、粘度上昇％、全酸価の変化、スラッジ評価、および鉛の減失量によって測定された。
（ｆ）熱安定性試験は、金属容器内に密封された少量の油試料を、３００℃または適切な試験温度へ２４時間加熱することによって行われた。熱安定性は、粘度低下％、揮発性成分への熱分解における重量減によって測定された。
【０１５８】
次の実施例で用いられたアルキル化ナフタレンを、以下に記載する。ＡＮ５は、ナフタレンを、特許文献１５に記載される方法に従って、ＵＳＹ触媒により１−ヘキサデセンオレフィンと反応させることによって調製された。ＡＮ１２は、ナフタレンを、触媒量のトリフルオロメタンスルホン酸を用いて１−テトラデセンと反応させることによって調製された。アルキルメチルベンゼンは、特許文献８に記載される手順に従って合成された。その際、Ｃ８、Ｃ１０、およびＣ１２直鎖状アルファオレフィンの混合物を、素材ＢＦ３触媒によりオリゴマー化して生成物を製造することから始め、これを、更に、オレフィンのオリゴマー化と同じ触媒により同じ反応温度で、トルエン（メチルベンゼン）と反応させた。生成物は、単離されて、次の表に（実施例７に従って製造されるＣ１２アルキルベンゼンの特性と共に）列記される粘度および流動点を有する潤滑油基材が得られた。
【０１５９】
【表３】
2010523736.tif 000008
【０１６０】
実施例１
種々の基材を、実施例のアルキルナフタレン流体とブレンドするのに用いた。これらの基材を、種々の量のアルキル化ナフタレン流体ＡＮ５と組み合わせて、次に示す。これは、流動点（℃）に対する効果を示す。
【０１６１】
【表４】
2010523736.tif 000009
【０１６２】
示されるように、アルキル化ナフタレン（ＡＮ５）が、ＡＰＩグループＩまたはグループＩＩＩ基材とブレンドされた場合には、流動点の相乗的向上は全くない。これらのブレンドの流動点は、低下されるものの、低下量は、決して、ＡＮ基材の流動点を下回らない。ＰＡＯと組み合わされた場合には、ＡＮは、事実上、流動点性能を低下させた。しかし、ＡＮが、ＧＴＬ−６（流動点−２１℃を有する）とブレンドされた場合には、ブレンドに伴う流動点の向上は、非線形であった（図１および表５を参照されたい）。表５のデータは、更に、ブレンド油の酸化安定性がまた、相乗的に、純ＧＴＬ−６より向上されたことを示す。５％のＡＮ５が添加された場合には、ＲＢＯＴは、６８分から１０２分へ向上された。２０％のＡＮ５が添加された場合には、ＲＢＯＴは、１３２分へ向上された。これは、更に、ブレンドの一意性を示す。
【０１６３】
【表５】
2010523736.tif 000010
【０１６４】
実施例２
種々の量のＡＮ５（上記）を、ＧＴＬ−１４（名目動粘度（１００℃）１４ｍｍ２／秒）と組み合わせた。結果を、次の表６に示す。
【０１６５】
【表６】
2010523736.tif 000011
【０１６６】
判るように、ＧＴＬの流動点は、やはり、アルキル化ナフタレン流体を添加することによって、相乗的に向上された。
【０１６７】
実施例３
種々の量のＡＮ１２（上記）を、ＧＴＬ−６と組み合わせた。結果を、表７に示す。
【０１６８】
【表７】
2010523736.tif 000012
【０１６９】
再度、アルキル化ナフタレン（この場合には、高粘度ナフタレン）を、ＧＴＬ（ＧＴＬ−６）への添加することにより、流動点の非線形的な低下を示すブレンドがもたらされたことが判る。更に、ブレンドの酸化安定性は、相乗的に向上された。ＲＢＯＴは、２０ｗｔ％のＡＮ１２が添加された場合には、６８分から１１１分へ増大した。
【０１７０】
実施例４
この実施例においては、ＡＮ５を、８００ｐｓｉのＨ２圧の存在下に、２ｗｔ％のニッケル／珪藻土触媒で、１６時間完全水素添加して、水素添加ＡＮ５流体（アルキルシクロパラフィン流体）が得られた。この流体を、種々の量で、ＧＴＬ−６とブレンドした。結果を、表８に報告する。
【０１７１】
【表８】
2010523736.tif 000013
【０１７２】
判るように、アルキルナフタレンから誘導された完全水素添加アルキルシクロパラフィン流体は、ブレンドの流動点に対して同じ作用を有し、ブレンドの流動点は、非線形に低下される。
【０１７３】
実施例５
アルキルメチルベンゼン流体（ＡｒＰＡＯ）を調製し、種々の量で、ＧＴＬ−６と組み合わせた。アルキルメチルベンゼンを、先ず、オリゴマーを得るべく、Ｃ８、Ｃ１０、およびＣ１２直鎖状アルファオレフィンの混合物を、素材ＢＦ３触媒によりオリゴマー化することによって調製した。高沸点留分（＞７５０゜Ｆ（３９８．８℃））を、標準的な水素添加触媒（ニッケル／珪藻土触媒）により、２００℃および６００ｐｓｉＨ２圧で水素添加した後、高品質ＰＡＯ基材として単離した。沸点７５０゜Ｆ未満を有するより軽質のオリゴマーを、蒸留によって分離した。この軽質留分は、通常、２４個未満の炭素を有するオレフィンを含む。これらの軽質オレフィンオリゴマーを、次いで、更に、オリゴマー化工程で用いられたと類似の素材ＢＦ３触媒により、トルエンと反応させた。得られたアルキルメチルベンゼン流体は、優れたＶＩ、流動点、熱および酸化安定性を有した。このアルキルメチルベンゼン流体を、種々の量で、ＧＴＬ−６と組み合わせた。結果を、表９および図１に示す。
【０１７４】
【表９】
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【０１７５】
表から判るように、ＧＴＬ−６の流動点は、アルキルメチルベンゼン流体を添加することによって、低下された。
【０１７６】
実施例６
実施例５のアルキルメチルベンゼン流体の水素添加型を、２ｗｔ％のニッケル／珪藻土触媒（５０ｗｔ％ニッケル金属含有量）を用いて、流体を、２００℃および８００ｐｓｉＨ２圧で８時間水素添加することによって調製した。水素添加アルキルメチルベンゼン流体を、種々の量で、ＧＴＬ−６と組み合わせた。結果を、表１０に示す。
【０１７７】
【表１０】
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【０１７８】
再度、ＧＴＬについて、流動点の低下が見られる。
【０１７９】
実施例７
アルキルベンゼン流体を、特許文献１３８に記載される一般的な手順に従って、ベンゼンを、ゼオライトＭＣＭ２２により、１−ドデセンでアルキル化することによって調製した。この流体の特性を、表１に要約した。この流体を、ＧＴＬ６とブレンドした。ブレンドの特性を、次の表１１に要約した。再度、これらのデータは、本発明に列挙される低流動点アルキル芳香族流体は、ＧＴＬ誘導基材と組み合わされた場合に、ブレンド材の流動点を向上することを示した。
【０１８０】
【表１１】
2010523736.tif 000016
【０１８１】
比較例１
Ｃ２０〜Ｃ２４アルキルベンゼン流体を、特許文献１４の教示に従って調製した。そのＣ２０〜Ｃ２４アルキルベンゼンを、ＧＴＬ−６とブレンドし、個々の流体および種々のブレンドの流動点を、表１２および図１に報告した。
【０１８２】
【表１２】
2010523736.tif 000017
【０１８３】
表から判るように、特許文献１４のＣ２０〜Ｃ２４アルキルベンゼンは、高流動点を示し、いかなる場合にも、ＧＴＬ流体の流動点を低下せず、ブレンドは全て、表８および９に示されるデータに比較して、流動点を全く変化させないか、またはそれを実質的に増大するかのいずれかを示した。
【０１８４】
比較例２
名目動粘度（１００℃）５ｍｍ２／秒のエステル（エステル５）を、ＧＴＬ−６と、種々の量でブレンドした。結果を、表１３および図１に示す。
【０１８５】
【表１３】
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【０１８６】
表から判るように、エステル５は、流動点＜−６１を有するにも係わらず、実質的に、処理レベル５および２０ｗｔ％では、ＧＴＬ−６の流動点に対して全く作用を有さず、単に、ＧＴＬの流動点を、−２１から、エステル５の処理レベル６０ｗｔ％で−３３℃へ低下した。これは、明らかに、いかなる実質的な流動点の低下能力にも欠けることを示し、アルキル化ナフタレンが用いられた場合における相乗的な影響を、全く示さなかった。単に、第二の添加流体は、低流動点を有することから、従って、これは、これらの低流動点流体をより高流動点の流体へ添加することが、高流動点流体のそれより実質的に低い流動点を有する混合物をもたらすであろうことを、自動的に意味しない。従って、本明細書に開示されるように、アルキル化ナフタレンおよびアルキルベンゼン合成流体を用いて得られるこの結果は、実に意外であり、かつ予想されない。
【図１】
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【国際調査報告】
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