(57)【要約】  （ａ）ハロゲン含有供給源；（ｂ）ホウ素含有供給源；および（ｃ）ポリリン酸塩含有供給源を含む固形水処理組成物を提供する。これらの使用方法がまた、提供される。
2010509038.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ハロゲン含有供給源；（ｂ）ホウ素含有供給源；および（ｃ）ポリリン酸塩含有供給源を含む固形水処理組成物。
【請求項２】
ハロゲン含有供給源が、１種または２種以上のハロゲン化トリアジントリオン化合物、ハロゲン化ヒダントイン化合物、次亜塩素酸カルシウムおよび次亜塩素酸リチウムを含む、請求項１に記載の固形水処理組成物。
【請求項３】
ハロゲン含有供給源が、ジクロル−ｓ−トリアジントリオン、ジクロル−ｓ−トリアジントリオンナトリウムおよびジクロル−ｓ−トリアジントリオンカリウムの１種または２種以上を含む、請求項１に記載の固形水処理組成物。
【請求項４】
ハロゲン含有供給源が、トリクロル−ｓ−トリアジントリオンを含む、請求項１に記載の固形水処理組成物。
【請求項５】
ホウ素含有供給源が、ホウ酸またはホウ素酸化物の１種または２種以上を含む、請求項１に記載の固形水処理組成物。
【請求項６】
ポリリン酸塩含有供給源が、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムおよびピロリン酸ナトリウムの１種または２種以上を含む、請求項１に記載の固形水処理組成物。
【請求項７】
ハロゲン含有供給源が、トリクロル−ｓ−トリアジントリオンを含み、ホウ素含有供給源がホウ酸を含み、およびポリリン酸塩含有供給源がヘキサメタリン酸ナトリウムを含む、請求項１に記載の固形水処理組成物。
【請求項８】
ハロゲン含有供給源が、組成物の総重量に基づき、約６５〜約９８重量％の量で組成物中に存在する、請求項１に記載の固形水処理組成物。
【請求項９】
ハロゲン含有供給源が、組成物の総重量に基づき、約８５〜約９５重量％の量で組成物中に存在する、請求項１に記載の固形水処理組成物。
【請求項１０】
ホウ素含有供給源が、組成物の総重量に基づき、約０．２〜約２．５重量％の量で組成物中に存在する、請求項１に記載の固形水処理組成物。
【請求項１１】
ホウ素含有供給源が、組成物の総重量に基づき、約０．５〜約１．５重量％の量で組成物中に存在する、請求項１に記載の固形水処理組成物。
【請求項１２】
ポリリン酸塩含有供給源が、組成物の総重量に基づき、約１〜約１０重量％の量で組成物中に存在する、請求項１に記載の固形水処理組成物。
【請求項１３】
ポリリン酸塩含有供給源が、組成物の総重量に基づき、約４〜約７重量％の量で組成物中に存在する、請求項１に記載の固形水処理組成物。
【請求項１４】
錠剤、パックまたはスティックの形態である、請求項１に記載の固形水処理組成物。
【請求項１５】
組成物の総重量に基づき、ハロゲン含有供給源が約８５〜約９５重量％の量で組成物中に存在し、ホウ素含有供給源が約０．２〜約２．５重量％の量で組成物中に存在し、およびポリリン酸塩含有供給源が約１〜約１０重量％の量で組成物中に存在する、請求項１に記載の固形水処理組成物。
【請求項１６】
固形水処理組成物の製造方法であって、（ａ）（ｉ）ハロゲン含有供給源；（ｉｉ）ホウ素含有供給源；および（ｉｉｉ）ポリリン酸塩含有供給源を乾式混合し；（ｂ）この混合物を粒化して粒にし；次いで（ｃ）この粒を錠剤化することを含む固形水処理組成物の製造方法。
【請求項１７】
固形水処理組成物の製造方法であって、（ａ）（ｉ）ハロゲン含有供給源；および（ｉｉ）ポリリン酸塩含有供給源を乾式混合し；（ｂ）この混合物を粒に粒化し；（ｃ）この粒をホウ素含有供給源と混合し；次いで混合された粒を錠剤化することを含む固形水処理組成物の製造方法。
【請求項１８】
水関連設備における微生物増殖を制御する方法であって、請求項１に記載の固形水処理組成物を水関連設備に添加することを含む方法。
【請求項１９】
水関連設備が水泳プール、スパ、温泉またはトイレである、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
固形水処理ハロゲン含有組成物におけるハロゲンガス排出速度を減少させる方法であって、（ａ）ハロゲン含有供給源；（ｂ）ホウ素含有供給源；および（ｃ）ポリリン酸塩含有供給源を含む固形水処理ハロゲン含有組成物を形成することを含む方法。
【請求項２１】
固形ハロゲン含有組成物が固形水処理塩素含有組成物である、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
ハロゲン含有供給源が、トリクロル−ｓ−トリアジントリオンを含み、ホウ素含有供給源がホウ酸を含み、およびポリリン酸塩含有供給源がヘキサメタリン酸ナトリウムを含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】
ハロゲン含有供給源が、組成物の総重量に基づき、約６５〜約９８重量％の量で組成物中に存在する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２４】
ホウ素含有供給源が、組成物の総重量に基づき、約０．２〜約２．５重量％の量で組成物中に存在する、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
ポリリン酸塩含有供給源が、組成物の総重量に基づき、約１〜約１０重量％の量で組成物中に存在する、請求項２４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（優先権）
本出願は、２００６年１１月３日付けで出願され、「水処理用固形組成物」と題する米国仮出願Ｎｏ．６０／８５６，４２２に対し３５  Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９の下に権利を請求するものであり、当該出願の内容をここに引用して組み入れる。
【０００２】
（発明の背景）
１．技術分野
本発明は一般に、水、例えば水泳プール、スパ、温泉、トイレなどの水を処理するための固形組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
２．関連技術の説明
水、例えばプールまたは温泉の水は安全を確保するために、適切に消毒し、例えば藻、細菌またはその他の水中に存在しうるあらゆる他の病原体のような汚染物質により生じる健康上の問題を防止しなければならない。すなわち、安全で、適切に消毒されている水を供給することは、水泳プール、温泉、スパなどの娯楽用水自体の経営者または操業者であるあらゆる人々の目標である。この目的に対し、生物殺傷有効量の水処理剤が水自体に連続様相で存在することを確実にするために、経営者または操業者は広く種々の生物殺傷化学システムから選択することができる。
【０００４】
相対的に慣用されている生物殺傷剤は、ハロゲン含有生物殺傷剤である。典型的なハロゲンは、塩素であり、多くの相違する形態、例えば塩素ガス、次亜塩素酸アルカリ金属塩、次亜塩素酸アルカリ土類金属塩、ハロゲン化ヒダントイン化合物および塩素化イソシアヌル酸類縁化合物であることができる。このようなハロゲン含有生物殺傷剤の代表例は、次亜塩素酸ナトリウム（液体漂白剤）、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸リチウム、塩素化イソシアヌル酸化合物などを包含する。これらの物質はいずれも水と相互反応すると、これらは加水分解を受け、主として次亜塩素酸（ＨＯＣｌ）（これは消毒剤である）および次亜塩素酸塩イオンからなる遊離塩素を生成する。
【０００５】
クロロイソシアヌル酸（この化合物はまた、クロロイソシアヌレートとして知られている）は、安定化されている有機塩素化合物である。このような塩素化合物の例には、ジクロロ−ｓ−トリアジントリオンナトリウムまたはカリウム（ジクロル（ｄｉｃｈｌｏｒ）として周知である）およびトリクロロ−ｓ−トリアジントリオンナトリウムまたはカリウム（トリクロル（ｔｒｉｃｈｌｏｒ）またはＴＣＣＡとして周知である）がある。ジクロルおよびトリクロルは両方共に、水自体の処理に使用される。迅速な塩素供給が望まれる場合、ジクロルがその大きい溶解度に基づき慣用され、他方、トリクロルは長期間にわたる塩素供給のゆっくりした、持続的放出が望まれる場合、その低い溶解度に基づき慣用される。一般に、トリクロルは施用および使用が容易である錠剤形態に圧縮されており、錠剤は水供給源に塩素をさらにゆっくりと、持続的に放出する。
【０００６】
水処理用途で使用するのに格別に望ましい組成物に多様な機能を付与するために、ハロゲン含有生物殺傷剤を別種の性能強化性化学物質と混合することが通常実施されている。このような性能強化性化学物質の例は、静藻剤、静藻剤、凝集剤、スケール抑制剤、水軟化剤、溶解制御助剤、キレート化剤、錠剤形成助剤、結合剤、着色剤および芳香付与剤を包含する。
【０００７】
ホウ酸またはホウ酸ナトリウムなどのホウ素供給源物質を、その他の添加剤、例えば非ハロゲン酸素供給物質またはグリコールウリルと共にトリクロル単独と組合わせることは周知である。例えば、米国特許第５，４７８，４８２号；同第５，５１４，２８７号および同第５，６７０，０５９号を参照することができる。トリクロルなどの塩素供給源へのホウ素供給源の添加は代表的に、組成物の価格を減少させることに加えて、静藻性物性を付与する目的で工業界で使用されている。しかしながら、この組合わせが付随する問題の一つは、圧縮された固形組成物がトリクロルそれ自体よりも迅速に溶解する傾向を有するということにある。例えば、米国特許第５，６４８，３１４号を参照することができる。このトリクロルなどの塩素供給源の急速な溶解は一般に、望ましくなく、また都合が悪い。その理由は使用者が水中における望ましい残留塩素レベルを維持するために、さらに多くの回数で組成物を添加する必要があることにある。この組み合わせに付随するもう一つの問題は、ホウ素供給源がトリクロル製剤中の塩素ガス排出を促進することが知られている点にある。
【０００８】
トリクロルはまた、溶解速度を増大するために溶解助剤と共に組成することが知られている。このような溶解助剤の例は、米国特許第４，３８９，３１８号に記載されているように、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムを包含するアルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸塩などの塩を包含する。米国特許第６，２４６，３１７号は、トリクロル用の溶解促進剤として１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオンのアルカリ金属塩の使用を教示している。
【０００９】
トリクロル組成物に通常的に添加されるもう一種の性能増強添加剤は、ポリリン酸塩化合物である。ポリリン酸塩化合物の添加は水を軟化させ、またパイプおよび熱交換器におけるスケール蓄積を最低にする助けをすることはまた周知である。例えば、米国特許第３，４８８，４２０号を参照されたい。
【００１０】
しかしながら、かなりのこれらの添加剤の使用は欠点を有する。これらの機能添加剤の大部分は高度に水溶性であり、またこのようなトリクロル圧縮固形組成物をトリクロル単独から形成されている組成物よりも速く溶解する組成物にする傾向を有する。トリクロル製品はまた、塩素ガスを排出し、またこれらの添加剤と組み合わされると、商業段階における販売の対象となる最終組成物を化学的に不安定なものにする。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、ハロゲンガス排出、例えば塩素ガス排出を減少させるとともに、溶解性に影響することなく水処理用のハロゲン含有供給源、例えば塩素供給源を含有する、改善された固形水処理組成物に対する要求が存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
（発明の要旨）
本発明の一態様に従い、（ａ）ハロゲン含有供給源；（ｂ）ホウ素含有供給源；および（ｃ）ポリリン酸塩含有供給源を含む固形水処理組成物が提供される。
【００１３】
本発明の第二の態様に従い、固形水処理組成物の製造方法が提供され、この方法は（ａ）（ｉ）ハロゲン含有供給源；（ｉｉ）ホウ素含有供給源；および（ｉｉｉ）ポリリン酸塩含有供給源を乾式混合し；（ｂ）この混合物を粒に粒化し；次いで（ｃ）この粒を錠剤化することを包含する。
【００１４】
本発明の第三の態様に従い、固形水処理組成物の製造方法が提供され、この方法は（ａ）（ｉ）ハロゲン含有供給源；および（ｉｉ）ポリリン酸塩含有供給源を乾式混合し；（ｂ）この混合物を粒に粒化し；（ｃ）この粒にホウ素含有供給源を配合し；次いで（ｄ）この混合された粒を錠剤化することを包含する。
【００１５】
本発明の第四の態様に従い、水関連設備における微生物増殖を制御する方法が提供され、この方法は（ａ）ハロゲン含有供給源；（ｂ）ホウ素含有供給源；および（ｃ）ポリリン酸塩含有供給源を包含する固形水処理組成物を水関連設備に添加することを包含する。
【００１６】
本発明の第五の態様に従い、固形水処理ハロゲン含有組成物におけるハロゲンガス排出速度を減少させる方法が提供され、この方法は（ａ）ハロゲン含有供給源；（ｂ）ホウ素含有供給源；および（ｃ）ポリリン酸塩含有供給源を包含する固形水処理ハロゲン含有組成物を形成することを包含する。
【００１７】
ハロゲン含有供給源；ホウ素含有供給源およびポリリン酸塩含有供給源を含有する本発明による固形水処理組成物は、ハロゲン含有供給源を単独で含有する固形水処理組成物に比較的類似する溶解速度を有利に有する。さらにまた、本発明による固形水処理組成物はハロゲンガス排出、例えば使用期間中の塩素ガス排出を格別に減少させる。この様相で、ハロゲンガス排出をまた減少させながら、使用期間中における固形水処理組成物のさらに長い寿命を達成することができる。この点は、塩素ガス排出がラベル退色、ビン、ペールおよび蓋の漂白、および厚紙の劣化を導くことができることから特に有利である。さらにまた、ハロゲンガス排出に付随する臭気は対象消費者にとって不快であり、したがってこの作用の軽減を助長するために、吸着性包装材が代表的に、最終使用製品に一緒に包装されるが、これは材料および労力に追加の費用を要する。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、トリクロル錠剤、トリクロルおよびヘキサメタリン酸ナトリウム（ＳＨＭＰ）錠剤および本発明の態様に従う錠剤の溶解速度を示す棒グラフである。
【図２】図２は、トリクロル錠剤におけるホウ酸の溶解速度を示す棒グラフである。
【図３】図３は、トリクロル錠剤におけるホウ素化合物の溶解速度を示す棒グラフである。
【図４】図４は、トリクロル錠剤および本発明の態様に従う錠剤のガス排出速度を示す棒グラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
（好適態様の詳細な説明）
本発明は固形水処理組成物および各種水関連設備の処理方法を提供する。一例として、本発明による固形水処理組成物および方法は、例えば冷却塔、蒸発凝縮器、水泳プール、スパ、温泉およびトイレなどの水関連設備における処理に有用である。本発明による固形組成物はこれらの環境およびその他の環境における使用に容易に適応する。一態様において、固形水処理組成物は、少なくとも（ａ）ハロゲン含有供給源；（ｂ）ホウ素含有供給源；および（ｃ）ポリリン酸塩含有供給源を含有する。固形水処理組成物は、あらゆる適切な固体形態、例えば錠剤、粉末、またはスティックの形態であることができる。
【００２０】
ハロゲン含有供給源は固体形態に有用な、あらゆる適合するハロゲン物質である。適切なハロゲンは塩素または臭素を包含し、次亜ハロゲン酸塩イオン、すなわち次亜塩素酸塩または次亜臭素酸塩イオンの形態で、または次亜ハロゲン酸としてハロゲンを提供する固体形態の物質のあらゆるものであることができる。一例として、ハロゲン含有供給源は、塩素化ヒダントイン化合物、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸リチウム、ジクロロ−ｓ−トリアジントリオンナトリウム、ジクロロ−ｓ−トリアジントリオンカリウム、トリクロロ−ｓ−トリアジントリオンなど、ならびにその混合物を包含する種々の塩素化合物を包含することができる。適切な臭素化合物は臭素化ヒダントイン化合物を包含する。ハロゲン化ヒダントイン化合物の代表例は、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン（ＢＣＤＭＨ）、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン（ＤＣＤＭＨ）、１，３−ジクロロ−５−エチル−５−メチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン（ＤＢＤＭＨ）など、ならびにその混合物を包含する。
【００２１】
一態様において、ハロゲン含有供給源はジクロル、トリクロル、およびその混合物である。別の態様において、ハロゲン含有供給源はトリクロルである。一態様において、ハロゲン含有供給源は、Ｎ−ハロゲン化化合物、例えば上記したようなハロゲン化トリアジントリオン化合物およびハロゲン化ヒダントイン化合物など、ならびにその混合物である。
【００２２】
ホウ素含有供給源はあらゆる適切なホウ素化合物またはその混合物である。一例として、ホウ素含有供給源はホウ酸、三酸化二ホウ素（無水ホウ酸）、式ＭｎＢｘＯｙ．ＺＨ２Ｏ（式中、Ｍはあらゆるアルカリ土類または金属／非金属カチオン、例えばナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびアンモニウムであり、ｎは１〜３であり、ｘは２〜１０の整数のいずれかであり、ｙは（３ｘ／２）＋１であり、およびｚは１〜１４である）を有する化合物など、ならびにその混合物であることができる。式ＭｎＢｘＯｙ．ＺＨ２Ｏを有する化合物の代表例は、四ホウ酸二ナトリウム十水和物、四ホウ酸二ナトリウム五水和物、四ホウ酸二ナトリウム四水和物、八ホウ酸二ナトリウム四水和物、五ホウ酸ナトリウム五水和物、メタホウ酸ナトリウム四水和物、メタホウ酸ナトリウム二水和物、四ホウ酸二カリウム四水和物、五ホウ酸カリウム四水和物、四ホウ酸二アンモニウム四水和物、五ホウ酸アンモニウム四水和物など、ならびにその混合物を包含する。
【００２３】
ポリリン酸塩含有供給源はあらゆる適切なポリリン酸塩化合物またはその混合物である。ポリリン酸塩化合物の代表例は、ポリリン酸アルカリ金属塩、例えばヘキサメタリン酸ナトリウムを包含する。一態様において、リン酸塩含有供給源は１種または２種以上のヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムまたはピロリン酸ナトリウムである。
【００２４】
一般に、本発明による固形水処理組成物は組成物の総重量に基づき、ハロゲン含有供給源を約６５〜約９８重量％、好ましくは約８５〜約９５重量％、ホウ素含有供給源を約０．２〜約２．５重量％、好ましくは約０．５〜約１．５重量％、およびポリリン酸塩含有供給源を約１〜約１０重量％、好ましくは約４〜約７重量％の量で含有する。
【００２５】
本発明による固形水処理組成物はまた、１種または２種以上の当技術で公知の慣用の添加剤を含有することができる。適切な添加剤およびその使用量は当業者によって容易に決定することができる。このような添加剤の例は、これらに制限されないものとして、清澄剤、殺藻剤、静藻剤、錠剤化助剤、着色剤、染料、芳香付与剤など、ならびにその混合物を包含する。
【００２６】
固形水処理組成物は、あらゆる適切な形態、例えば錠剤、パックまたはスティックに形成することができる。本発明による組成物を含有する錠剤は、あらゆる標準的錠剤形成技術によって、例えば湿式粒化、乾式粒化または直接圧縮によって製造することができる。錠剤組成物製造期間中の錠剤構成成分の混合および粒化は、組成物の混合を生じさせるあらゆる技術によって達成することができる。錠剤組成物が形成されたならば、これらは種々の形状に形成することができる。好適態様においては、錠剤組成物は形状に圧縮する。この方法は錠剤組成物を型内に入れ、次いで圧力を適用し、組成物を当該組成物が接触する型の表面の形状にすることを包含することができる。本発明による錠剤組成物の圧縮に使用することができるプレスの例は、カルベル（Ｃａｒｖｅｒ）プレスなどの液圧プレス、またはボルドウイン（Ｂａｌｄｗｉｎ）プレスなどの機械的プレスを包含する。
【００２７】
一態様において、本発明による固形水処理組成物は、（ａ）（ｉ）ハロゲン含有供給源；（ｉｉ）ホウ素含有供給源；および（ｉｉｉ）ポリリン酸塩含有供給源を乾式混合し；（ｂ）この混合物を粒に粒化し；次いで（ｃ）この粒を錠剤化することによって製造される。
【００２８】
もう一つの態様において、本発明による固形水処理組成物は、（ａ）（ｉ）ハロゲン含有供給源；および（ｉｉ）ポリリン酸塩含有供給源を乾式混合し；（ｂ）この混合物を粒に粒化し；（ｃ）この粒をホウ素含有供給源と混合し；次いで（ｄ）この混合された粒を錠剤化することによって製造される。
【００２９】
本発明による水処理方法において、上記のとおりの固形水組成物の１種または２種以上は処理されるべき水自体に挿入し、当該錠剤を経過時間にわたり溶解させる。
【００３０】
下記例は当業者が本発明を実施できるようにするためのものであり、本発明を単に例示するものである。これらの例は、その特徴および利点について定められている本発明の範囲を制限するものとして読まれるべきではない。
【００３１】
全部の例にかかわる一般的操作は下記のとおりである。約６オンス（ｏｚ）および８ｏｚ重量の錠剤は、実験室用または商業用プレス、例えばカルベルプレスなどの液圧プレス、またはボルドウインプレスなどの機械的プレスで製造した。この圧縮時間および圧力は類似の寸法および大きさを有する市販トリクロル製品と類似する粉砕強度を有する錠剤が生成されるように制御した。全部の錠剤は３”径を有するように製造した。
（比較例Ａ）
【００３２】
トリクロル錠剤は、粒形態のトリクロルを市販プレスで８ｏｚ錠剤に圧縮することによって製造した。
【００３３】
本例の対照錠剤の溶解速度を測定するために、次いで溶解試験を行なった。これらの試験結果を下記表１および図１に示す。この溶解試験は、下記のとおりにして行なった。
【００３４】
溶解
錠剤溶解速度は、水泳プールで典型的に使用されている２個のスキマーを備えた５，０００ガロン（１９，０００Ｌ）のプールで追跡した。スキマーを通過する流速は、別段の記載がないかぎり、２０ガロン／分（７６Ｌ／分）に維持した。ポンプの稼動時間は１０時間／日であり、これによりスキマーを通過する水流を維持した。プール温度は８５華氏度（または２６．７℃）に維持した。一試験において、スキマーバスケットに比較例Ａ、実施例１および比較例Ｂの錠剤をそれぞれ１個、装填した。別の試験において、スキマーバスケットに比較例Ｃ−Ｅの錠剤をそれぞれ１個、装填した。もう一つの試験において、スキマーバスケットに比較例Ｆ−Ｈの錠剤をそれぞれ１個、装填した。
【００３５】
錠剤をスキマーに配置する前に、初期錠剤重量を測定した。スキマーバスケットは２４時間毎にスキマーから取り外し、錠剤を穏やかに軽く叩いて乾燥させ、次いで重量を測定した。また、スキマーバスケットは２４時間毎に１８０度定期的に回転させ、錠剤をスキマーにおける状態と類似の水流状態に曝した。試験期間を通して、プールの水は７．２〜７．８のｐＨ、１００〜１７５ｐｐｍの総アルカリ度、および１７５〜３００ｐｐｍのカルシウム硬度に維持した。
【表１】
2010509038.tif 000003
【実施例１】
【００３６】
トリクロル（９４重量％）、ヘキサメタリン酸ナトリウム（ＳＨＭＰ）（６重量％）、ホウ酸（ＢＡ）（０．７５重量％）および顔料［オルコライトブルー（Ｏｒｃｏｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ）］（０．２重量％）から、圧縮錠剤を調製した。最初に、トリクロルおよびＳＨＭＰを一緒に混合し、次いで圧縮し、次いで細かく砕き、共−圧縮粒を得た。この共−圧縮粒をＶ−ブレンダーでＢＡおよび顔料と混合し、次いで引続いて商業用プレスで８ｏｚ錠剤に圧縮した。この組成物中の成分の総量は重量ベースで１００％を越えないことに留意する。
【００３７】
これらの錠剤を次いで、上記溶解試験に付した。試験結果を下記表ＩＩおよび図１に示す。
【表２】
2010509038.tif 000004
【００３８】
溶解データが示しているように、本発明の錠剤は比較例Ａのトリクロル錠剤と類似する溶解速度を有する。
【００３９】
表ＩＩの試験結果は、種々の水溶解性添加剤を含有するトリクロル組成物がトリクロル錠剤の溶解速度を増加することが従来技術で報告されているものとは予想外かつ相反するものである。トリクロル、ヘキサメタリン酸ナトリウムおよびホウ酸を含有する実施例１の錠剤は、トリクロルを単独で含有する比較例Ａの錠剤と類似する溶解特性を有する。
（比較例Ｂ）
【００４０】
トリクロル（９４重量％）およびＳＨＭＰ（６重量％）を用いて、固形組成物を調製した。上記一般操作を用いて、錠剤成分を混合し、次いで細かく砕き、共−圧縮粒を形成し、この粒を実験室用プレスで８ｏｚ錠剤に錠剤化した。混合物は商業用プレスで８ｏｚ錠剤に圧縮した。
【００４１】
これらの錠剤の溶解速度を上記のとおりに測定した。これらの試験結果を下記表ＩＩＩおよび図１に示す。
【表３】
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【００４２】
溶解データが示しているように、トリクロルおよびＳＨＭＰを含有する比較例Ｂの錠剤は、トリクロルを単独で含有する比較例Ａの錠剤よりも急速な溶解速度を有する。この見出された結果は、トリクロルへのヘキサメタリン酸ナトリウムの添加がかなり遅い溶解速度を有する錠剤をもたらすことを示している米国特許第３，４８８，４２０号に報告されている結果に反するものである。
【００４３】
また、比較例Ｂの錠剤と実施例１の錠剤との比較はトリクロルおよびヘキサメタリン酸ナトリウム錠剤の粒組成物へのホウ酸の添加が錠剤の溶解速度を減少させたことを示している（図１）
（比較例Ｃ−Ｅ）
【００４４】
この例は、トリクロル含有錠剤の溶解速度に対するホウ酸の作用を示している。これらの実験において、３個の下記組成の６ｏｚ錠剤を実験室で調製した。
【００４５】
比較例Ｃ−トリクロル錠剤：粒形態のトリクロル単独（１００重量％）を実験室用プレスで錠剤に圧縮した。
【００４６】
比較例Ｄ−トリクロル（９５重量％）＋ＢＡ（５重量％）錠剤：材料を混合し、次いで実験室用プレスで錠剤に圧縮した。
【００４７】
比較例Ｅ−トリクロル（９５重量％）＋ＢＡ（５重量％）錠剤：材料を混合し、圧縮し、次いで細かく砕き、共−圧縮粒を得た。この共−圧縮粒を次いで、実験室用プレスで錠剤に圧縮した。
【００４８】
これらの錠剤の溶解速度を、流速が３２ｇｐｍであったことを除いて、上記のとおりに測定した。比較例Ｃ−Ｅの試験結果を下記表４および図２に示す。
【表４】
2010509038.tif 000006
【００４９】
溶解データが示しているように、比較例ＤおよびＥのトリクロルおよびホウ酸を含有する錠剤は、トリクロルを単独で含有する比較例Ｃの錠剤に比較し、溶解速度の有意な増加を示した。データはさらに、比較例ＤおよびＥの錠剤の調製に混合処理法または共−圧縮処理法のどちらを使用しても、錠剤溶解に対する効果はないことを示している。
（比較例Ｆ−Ｈ）
【００５０】
この例は、トリクロル含有錠剤の溶解に対する種々のホウ素化合物の効果を比較するものである。これらの例の場合、下記組成を有する８ｏｚ錠剤３個を実験室で調製した。
【００５１】
比較例Ｆ−トリクロル（１００重量％）錠剤：粒形態のトリクロルを実験室用プレスで錠剤に圧縮した。
【００５２】
比較例Ｇ−トリクロル（９５重量％）＋ＢＡ（５重量％）錠剤：材料を混合し、実験室用プレスで錠剤に圧縮した。
【００５３】
比較例Ｈ−トリクロル（９５重量％）＋ホウ酸ナトリウム（５重量％）錠剤：材料を混合し、圧縮し、次いで細かく砕き、共−圧縮粒を得た。この共−圧縮した粒を次いで、実験室用プレスで錠剤に圧縮した。
【００５４】
これらの錠剤の溶解速度を、上記のとおりに測定した。ただし、ポンプ流速は３３ｇｐｍであった。比較例Ｆ−Ｈの試験結果を下記表Ｖおよび図３に示す。
【表５】
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【００５５】
溶解データが示しているように、トリクロルへのホウ素化合物の添加（比較例ＧおよびＨ）は、トリクロルを単独で含有する錠剤（比較例Ｆ）に比較し、錠剤の溶解を増大した。
（比較例Ｉ）
【００５６】
トリクロル錠剤（８ｏｚ）を、比較例Ａと実質的に同一の方法で調製した。
【実施例２】
【００５７】
トリクロル（９５重量％）、ＡＨＭＰ（４重量％）およびＢＡ（１重量％）から固形圧縮錠剤を調製した。最初に、トリクロルおよびＳＨＭＰを一緒に混合し、次いで圧縮し、次いで細かく砕き、共−圧縮粒を得た。この共−圧縮粒を、Ｖ−ブレンダーでＢＡと混合し、次いで引続き、商業用プレスで８ｏｚ錠剤に圧縮した。
【実施例３】
【００５８】
この例は本発明による固形水組成物がガス排出を減少することを例示するものである。比較例Ｉの錠剤の市販製品ロット３７個および実施例２の錠剤１２個について、塩素ガス排出を測定した。比較例Ｉの錠剤および実施例２の錠剤の塩素ガス排出は、密封アンプル中で６０℃±２℃において２時間にわたり加熱し、次いで試料頭部空間の塩素含有量をガスクロマトグラフイにより測定することによって測定した。これらの結果を下記表ＶＩおよび図４に示す。
【表６】
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【００５９】
これらのデータが示しているように、実施例２の錠剤（本発明の範囲内）を使用することによって、比較例Ｉの錠剤（本発明の範囲外）に比較し、塩素ガス排出の顕著な減少、すなわち０．５７％対１．１％を得ることができる。かかる塩素ガス排出量の差異は４８％であるところ、これはＳＨＭＰ（４重量％）およびＢＡ（１重量％）の添加における、相対的に小さい程度であったトリクロル濃度の減少度合から予測されるものより１桁大きい。
【００６０】
本発明を前記記載において詳細に例示し、説明したが、これらは説明のものと考えられるべきであり、特徴を制限するものではなく、好適態様が示され、説明されているのみであり、また本発明の精神内に入る全部の変更および修正は保護されることが望ましいものと理解する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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