(57)【要約】  開始剤ｂ）として少なくとも１つのイオン性液体を使用することを特徴とする、カチオン活性開始剤ｂ）の存在における、ならびに場合により調節剤ｃ）の存在におけるモノマーａ）の重合および引き続く失活ｄ）ならびに反応器からの排出による：ポリオキシメチレンの製造法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン活性開始剤ｂ）の存在における、ならびに場合により調節剤ｃ）の存在におけるモノマーａ）の重合および引き続く失活ｄ）ならびに反応器からの排出によるポリオキシメチレンの製造法において、開始剤ｂ）として少なくとも１つのイオン性液体を使用することを特徴とする、ポリオキシメチレンの製造法。
【請求項２】
イオン性液体ｂ）が、１８０℃以下の融点を有することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
イオン性液体ｂ）が、１０００ｇ／モルを下回る分子量を有することを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
開始剤を０．０１〜１００００ｐｐｍの量で使用することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
置換基として酸基を含有するイオン性液体ｂ）を使用することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
酸基として−ＳＯ３Ｈを含有することを特徴とする、請求項５記載の方法。
【請求項７】
イオン性液体ｂ）として、以下の式
【化１】
2010502827.tif 000017
の化合物またはそれらの混合物を使用することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
重合を、５０〜２０５℃の温度で実施することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項記載の方法によって得られるポリオキシメチレンホモポリマーまたはポリオキシメチレンコポリマーであって、その際、鎖が、イオン性液体ｂ）から誘導される単位０．００１〜３０％を有する、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法によって得られるポリオキシメチレンホモポリマーまたはポリオキシメチレンコポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオキシメチレンの改善された製造法に関する。
【０００２】
オキシメチレンポリマーが、カチオン活性開始剤の存在におけるモノマーの連続的な塊状重合によって製造されうることは公知である。この重合は、頻繁に、混練機または押出機中で実施される。その際、温度操作は、形成されるオキシメチレンポリマーが、固体の形（ＤＥ−Ａ１１６１４２１、ＤＥ−Ａ１４９５２２８、ＤＥ−Ａ１７２０３５８、ＤＥ−Ａ３０１８８９８）でか、またはそれに溶融物（ＤＥ−Ａ３１４７３０９）としてのいずれかの形で生じるように行われうる。固体の形で生じるポリマーの後処理は公知である：ＤＥ−Ａ３１４７３０９、ＤＥ−Ａ３６２８５６１、ＥＰ−Ａ６７８５３５、ＥＰ−Ａ６９９９６５およびＤＥ−Ａ４４２３６１７を参照のこと。
【０００３】
塊状重合の場合、種々の変法は従来技術であり、なかでも、シャーレにおけるバッチ重合、融点を下回る温度での混練機−反応器中での連続的な重合または押出機中でのトリオキサンの融点を上回る温度での重合（ＷＯ０１／５８９７４を参照のこと）が挙げられる。
【０００４】
カチオン開始剤を用いた懸濁重合または沈殿重合による製造は、一般に公知である。この際に使用される溶剤に、殊に、形成されるポリマーが溶解性を示さないのが望ましく、そのためこれは、より簡単に分離可能である。
【０００５】
塊状重合の場合と同様、沈殿重合の場合にも、重合を開始するために開始剤が添加される。
【０００６】
典型的なカチオン開始剤は、ブレンステッド酸またはルイス酸、例えば過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸または三フッ化ホウ素（Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｖｏｌ．１８，１〜８４，１９９３）である。
【０００７】
開始剤としてのヘテロポリ酸は、例えばＷＯ２００６／０４５５７９から公知である。
【０００８】
それゆえ従来技術から、いずれも蒸気圧＞０を有する化合物が公知である。たいていの方法はモノマーの後処理または回収も含んでいるので、開始剤の蒸気圧は問題である；返送される物質流中のモノマーは、開始剤の残分で汚染されていることがある。そのため、これらの方法の部分的な側面が、カチオン性化合物の存在によって妨げられる。同じことが、重合前のモノマーの計量供給に当てはまる。その点で、使用される量を大いに少なく保つことが望ましい。
【０００９】
従って本発明の課題は、従来技術と比べて以下の利点を有する、改善された方法を提供することであった：
開始剤は、測定できるほどの蒸気圧を有さず、そのため個々の工程段階を妨げず、
開始剤の分解生成物は、ホルムアルデヒド捕捉剤（ＰＯＭの分解生成物もしくは鎖末端の安定化に際して形成される）としての効果を持ちうる。使用される化合物は、つまり二重の機能を満たしうる。さらに別のＦＡ捕捉剤の添加が減少されえ、場合により、それどころか回避されえ、
開始剤化合物は、純物質として計量供給されえ、溶剤が省かれうるという利点。
【００１０】
それに応じて、開始剤ｂ）として少なくとも１つのイオン性液体を使用することを特徴とする、カチオン活性開始剤ｂ）の存在における、ならびに場合により調節剤ｃ）の存在におけるモノマーａ）の重合および引き続く失活ｄ）ならびに反応器からの排出によるＰＯＭの製造法が見出された。
【００１１】
有利な実施態様は、従属請求項から読み取ることができる。
【００１２】
該方法は、基本的に、高い混合作用を伴うそれぞれの反応器、例えば、シャーレ、鋤羽混合機、管型反応器、リスト型反応器、混練機、撹拌反応器、押出機およびベルト型反応器にて実施されうる。
【００１３】
形成されるＰＯＭポリマーは、当業者にそれ自体公知であり、かつ文献中に記載されている。
【００１４】
極めて一般的に、これらのポリマーは、ポリマー主鎖中に、繰り返し単位−ＣＨ２Ｏ−を少なくとも５０ｍｏｌ％有する。
【００１５】
ホモポリマーは、一般的に、モノマーａ）、例えばホルムアルデヒドまたはトリオキサンの重合によって、好ましくは適した触媒の存在において製造される。
【００１６】
本発明の範囲内で、ポリオキシメチレンコポリマー、殊に、繰り返し単位−ＣＨ２Ｏ−の他に、以下
【化１】
2010502827.tif 000002
［式中、Ｒ１〜Ｒ４は、互いに無関係に、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基またはハロゲン置換された、１〜４個のＣ原子を有するアルキル基を表し、かつＲ５は、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはＣ１〜Ｃ４−ハロアルキルで置換されたメチレン基または相応するオキシメチレン基を表し、かつｎは０〜３の範囲内の値を有する］の繰り返し単位をなお５０ｍｏｌ％まで、好ましくは０．１〜２０ｍｏｌ％、殊に０．３〜１０ｍｏｌ％および極めて有利には２〜６ｍｏｌ％有するポリオキシメチレンコポリマーが有利である。好ましくは、これらの基は、環状エーテルの開環によってコポリマー中に導入されうる。有利な環状エーテルは、式
【化２】
2010502827.tif 000003
［式中、Ｒ１〜Ｒ５およびｎは、上記の意味を有する］の環状エーテルである。単に例示的なものとして、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、１，３−ブチレンオキシド、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキソランおよび１，３−ジオキセパンが環状エーテルとして挙げられ、ならびに線状オリゴホルマールまたはポリホルマール、例えばポリジオキソランまたはポリジオキセパンがコモノマーとして挙げられる。
【００１７】
同様に、例えば、トリオキサン、前述の環状エーテルと、第３のモノマー、好ましくは式
【化３】
2010502827.tif 000004
［式中、Ｚは、化学結合、−Ｏ−、−ＯＲＯ−（Ｒ＝Ｃ１〜Ｃ８−アルキレンまたはＣ３〜Ｃ８−シクロアルキレン）である］の二官能性化合物との反応によって製造されるオキシメチレンターポリマーが適している。
【００１８】
この種類の有利なモノマーは、いくつかの例のみを挙げると、エチレンジグリシド、ジグリシジルエーテルおよびモル比２：１におけるグリシジルとホルムアルデヒド、ジオキサンまたはトリオキサンとからのジエーテルならびにグリシジル化合物２ｍｏｌとＣ原子２〜８個を有する脂肪族ジオール１ｍｏｌとからのジエーテル、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、シクロブタン−１，３−ジオール、１，２−プロパンジオールおよびシクロヘキサン−１，４−ジオールのジグリシジルエーテルである。
【００１９】
鎖末端にＣ−Ｃ結合または−Ｏ−ＣＨ３結合を有する、末端基が安定化されたポリオキシメチレンポリマーがとりわけ有利である。
【００２０】
有利なポリオキシメチレンコポリマーは、少なくとも１５０℃の融点および５０００〜３０００００、好ましくは７０００〜２５００００の範囲内の分子量（重量平均値）Ｍｗを有する。
【００２１】
２〜１５、有利には３〜１２、とりわけ有利には４〜９の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するＰＯＭコポリマーが殊に有利である。測定は、一般に（ＧＰＣ）ＳＥＣ（サイズ排除クロマトグラフィー）を介して行われ、Ｍｎ値（数平均分子量）は、一般的に（ＧＰＣ）ＳＥＣ（サイズ排除クロマトグラフィー）によって測定される。
【００２２】
とりわけ有利なＰＯＭコポリマーは、バイモーダルな分子量分布を有し、その際、低分子量成分は、５００〜２００００、好ましくは１０００〜１５０００の分子量を有し、ｗ（ｌｏｇ Ｍ）対ｌｏｇ Ｍの分布図において、１〜１５％、好ましくは８〜１０％の面積比で存在している。
【００２３】
有利には、本発明による方法に従って得られる粗ポリオキシメチレンは、最大３％、有利には最大１％、好ましくは最大０．０５％の粒質物における、ＶＤＡ２７５に従う残留ホルムアルデヒド含有率を有する。
【００２４】
ＰＯＭポリマーの平均粒度（ｄ５０値）（粒子の大きさ）は、有利には０．５〜２０ｍｍ、好ましくは０．７５〜１５ｍｍおよび殊に１〜７ｍｍである。
【００２５】
ｄ５０値は、当業者には一般に、粒子の５０％がより小さい粒度を有し、かつ５０％がより大きい粒度を有する粒度値と理解される。これは相応して、示されるｄ１０値およびｄ９０値にも同じように理解されうる。
【００２６】
ｄ１０値は、好ましくは１ｍｍより小さく、殊に０．７５ｍｍおよび極めて有利には０．５ｍｍである。
【００２７】
有利なｄ９０値は、３０ｍｍより小さく、および殊に２０ｍｍより小さく、および極めて有利には１０ｍｍより小さい。
【００２８】
粒度分布の測定：
粒度分布は、標準ふるい（ＤＩＮ４１８８に記載の分析ふるい）によって種々のふるい画分に分級することによって決定し、かつこれらの画分を量り取った。例えばｄ５０＝１ｍｍは、試料の５０質量％が１ｍｍ以下の粒度を有することを意味する。
【００２９】
本発明による方法は、有利には、トリオキサンのホモ重合および共重合に適用される。しかし、モノマーａ）として、基本的に、前述のそれぞれのモノマー、例えばテトロキサンまたは（パラ）ホルムアルデヒドも使用されうる。
【００３０】
モノマー、例えばトリオキサンは、有利には、一般的に６０〜１２０℃の温度で、溶融状態において計量供給される。
【００３１】
好ましくは、計量供給に際しての反応混合物の温度は、６２〜１１４℃、殊に７０〜９０℃である。
【００３２】
ポリマーの分子量は、場合により、（トリオキサン）重合に際して慣用の調節剤ｄ）によって目的とされる値に調整してよい。調節剤として、一価アルコールのアセタールもしくはホルマール、アルコール自体ならびに連鎖移動剤として機能する少量の水（この存在は、一般に決して完全には回避されえない）が考慮に入れられる。調節剤は、１０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０００ｐｐｍの量で使用される。
【００３３】
開始剤ｂ）（触媒とも称される）として、本発明による（トリオキサン）重合に際して、少なくとも１つのイオン性液体が使用される。触媒（開始剤）は、約０．０１〜１００００ｐｐｍ、好ましくは０．０１〜５００ｐｐｍおよび殊に０．０１〜２００ｐｐｍの量で使用される。一般的に、触媒を希釈された形で、好ましくは０．００５〜５質量％の濃度で添加することが推奨される。このための溶剤として、不活性化合物、例えば脂肪族、環式脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン、ハロゲン化脂肪族炭化水素、グリコールエーテル等が使用されうる。低い酸性度を有するその他のイオン性液体も溶剤として使用されうる。しかしながら、とりわけ有利なのは、溶剤を含まずに行う計量供給である。
【００３４】
モノマーａ）、開始剤ｂ）および場合により調節剤ｃ）は、任意に予備混合してよくまたは互いに別個に重合反応器に添加してもよい。加えて、ＥＰ−Ａ１２９３６９またはＥＰ−Ａ１２８７３９の中で記載されているように、成分ａ）、ｂ）および／またはｃ）は、安定化のために立体障害フェノールを含有してよい。
【００３５】
ＰＯＭポリマーの所望されたＭｗでのより大きい適応性のために、少量の溶剤に調節剤ｃ）を溶解し、引き続きモノマーもしくはコモノマーと混合しかつ計量供給することが好ましいと判明した。
【００３６】
とりわけ有利な一実施態様において、重合は、沈殿重合（個々の成分の溶解性の度合いに応じて懸濁重合とも称されうる）として溶剤中で実施され、該溶剤中には、形成されるポリオキシメチレンホモポリマーまたはポリオキシメチレンコポリマーは主として不溶性である。"主として"不溶性であるとは、少なくとも４の重合度からポリマーが沈殿することと理解されるべきである。
【００３７】
溶剤として、殊に不活性化合物、例えば脂肪族炭化水素、例えばプロパン、ブタン、ペンタン、イソオクタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタンならびに環式脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサンまたはシクロヘプタンならびにシクロペンタンが使用され、それらは場合によりヘテロ原子を置換基として有してよい。
【００３８】
芳香族炭化水素として、少なくとも６〜３０個のＣ原子を有するものが適しており、その際、ニトロベンゼン、トルエン、ベンゼンが有利である。
【００３９】
さらに別の適したハロゲン化炭化水素として、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタンおよびトリクロロエタンが挙げられる。
【００４０】
加えて、エーテル、例えばジオキサンまたはＴＨＦならびにトリグリム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）が不活性溶剤として適している。
【００４１】
溶剤は、有利には反応開始（計量供給）時に、５０〜２５０℃、好ましくは５５〜１８０℃および殊に６０〜１３０℃の温度を有する。助触媒ｃ）の計量供給は、有利にはモノマーａ）の添加後、または触媒ｂ）の添加前に行われる。
【００４２】
好ましくは、反応開始前に、不活性ガス条件下で、有利にはＮ２下で、１〜５ｂａｒ（絶対）、好ましくは１〜２ｂａｒ（絶対）の圧力にて処理される。
【００４３】
本発明による開始剤として、それぞれの種類のイオン性液体が使用される。
【００４４】
本発明の意味におけるイオン性液体は、好ましくは、
（Ａ）一般式（Ｉ）
【化４】
2010502827.tif 000005
［式中、ｎは、１、２、３または４であり、［Ａ］＋は、第四級アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオンまたはホスホニウムカチオンであり、かつ［Ｙ］ｎ−は、一価、二価、三価または四価のアニオンである］の塩；
（Ｂ）一般式（ＩＩ）
【化５】
2010502827.tif 000006
［式中、［Ａ１］＋、［Ａ２］＋、［Ａ３］＋および［Ａ４］＋は、互いに無関係に、［Ａ］＋に関して挙げられた群から選択されており、かつ［Ｙ］ｎ−は、（Ａ）で挙げられた意味を有する］の混合塩；または
（Ｃ）一般式（ＩＩＩ）
【化６】
2010502827.tif 000007
［式中、［Ａ１］＋、［Ａ２］＋および［Ａ３］＋は、互いに無関係に、［Ａ］＋に関して挙げられた群から選択されており、かつ［Ｙ］ｎ−は、（Ａ）で挙げられた意味を有し、かつ、［Ｍ１］＋、［Ｍ２］＋、［Ｍ３］＋は、一価金属カチオンを意味し、［Ｍ４］２＋は、二価金属カチオンを意味し、かつ［Ｍ５］３＋は、三価金属カチオンを意味する］の混合塩である。
【００４５】
好ましくは、イオン性液体は、１８０℃未満の融点を有する。さらに有利には、融点は、−５０〜１５０℃の範囲内、より有利には−２０〜１２０℃の範囲内およびさらにより有利には１００℃を下回る。
【００４６】
本発明によるイオン性液体は有機化合物であり、すなわち、イオン性液体の少なくとも１つのカチオンまたはアニオンが有機基を含有する。
【００４７】
イオン性液体のカチオン［Ａ］＋の形成に適している化合物は、例えばＤＥ１０２０２８３８Ａ１から公知である。このように、そのような化合物は、酸素原子、リン原子、硫黄原子または殊に窒素原子を含有してよく、例えば少なくとも１個の窒素原子、有利には１〜１０個の窒素原子、とりわけ有利には１〜５個の、極めて有利には１〜３個のおよび殊に１〜２個の窒素原子を含有してよい。場合により、さらに別のヘテロ原子、例えば酸素原子、硫黄原子またはリン原子も含有されていてよい。窒素原子は、イオン性液体のカチオンの正電荷の適したキャリアであり、該キャリアから平衡状態において、次いでプロトンもしくはアルキル基がアニオンに移行しえ、その結果、電気的に中性な分子が生成される。
【００４８】
窒素原子がイオン性液体のカチオンの正電荷のキャリアである場合には、イオン性液体の合成に際してまず、例えばアミンまたは窒素複素環の窒素原子の四級化によってカチオンが生成されうる。四級化は、窒素原子のアルキル化によって行われうる。使用されるアルキル化試薬に応じて、種々のアニオンを有する塩が得られる。所望されたアニオンを、すでに四級化に際して形成することが可能ではない場合、これはさらに別の合成工程において行われうる。例えばアンモニウムハロゲン化物から出発して、該ハロゲン化物はルイス酸と反応しえ、その際、ハロゲン化物とルイス酸とから錯アニオンが形成される。その代わりとして、ハロゲン化物イオンを所望されたアニオンと交換することが可能である。これは、形成された金属ハロゲン化物の沈殿下で金属塩を添加することによって、イオン交換体を介してかまたは強酸による（ハロゲン化水素酸の遊離下）ハロゲン化物イオンの置き換えによって行われうる。適した方法は、例えばＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２０００，１１２，ｐｐ３９２６−３９４５およびその中で引用された文献中に記載されている。
【００４９】
適したアルキル基（該アルキル基により、アミンまたは窒素複素環における窒素原子は、例えば四級化されていてよい）は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、有利にはＣ１〜Ｃ１０−アルキル、とりわけ有利にはＣ１〜Ｃ６−アルキルおよび極めて有利にはメチルである。該アルキル基は、非置換であってよく、または１個以上の同じかまたは異なる置換基を有してよい。
【００５０】
有利なのは、少なくとも１個の窒素原子ならびに場合により酸素原子または硫黄原子を有する少なくとも１つの５〜６員環の複素環、殊に５員環の複素環を含有する化合物であり、とりわけ有利なのは、１個、２個または３個の窒素原子および硫黄原子または酸素原子を有する少なくとも１つの５〜６員環の複素環を含有する化合物であり、極めて有利なのは、２個の窒素原子を有する化合物である。さらに有利なのは、芳香族複素環である。
【００５１】
とりわけ有利な化合物は、１０００ｇ／モルを下回る分子量、極めて有利には５００ｇ／モルを下回る分子量を有する化合物である。
【００５２】
さらに、式（ＩＶａ）〜（ＩＶｗ）の化合物
【化７】
2010502827.tif 000008
【００５３】
【化８】
2010502827.tif 000009
【００５４】
【化９】
2010502827.tif 000010
ならびにこれらの構造を含有するオリゴマーから選択されているカチオンが有利である。
さらに別の適したカチオンは、一般式（ＩＶｘ）および（ＩＶｙ）
【化１０】
2010502827.tif 000011
の化合物
ならびにこれらの構造を含有するオリゴマーである。
上記式（ＩＶａ）〜（ＩＶｙ）において、
−基Ｒは、水素、炭素を含有する有機の、飽和または不飽和の、非環式または環式の、脂肪族、芳香族または芳香脂肪族の、非置換または１〜５個のヘテロ原子または官能基によって中断されたかまたは置換された、１〜２０個の炭素原子を有する基であり；かつ
−基Ｒ１〜Ｒ９は、互いに無関係に、水素、スルホ基または炭素を含有する有機の、飽和または不飽和の、非環式または環式の、脂肪族、芳香族または芳香脂肪族の、非置換または１〜５個のヘテロ原子または官能基によって中断されたかまたは置換された、１〜２０個の炭素原子を有する基であって、その際、基Ｒ１〜Ｒ９は、上記式（ＩＶ）中で、炭素原子に（およびヘテロ原子にではない）結合しており、そのうえハロゲンまたは官能基であってもよい；または
Ｒ１〜Ｒ９の群からの２個の隣接した基は一緒になって、二価の、炭素を含有する有機の、飽和または不飽和の、非環式または環式の、脂肪族、芳香族または芳香脂肪族の、非置換または１〜５個のヘテロ原子または官能基によって中断されたかまたは置換された、炭素原子１〜３０個を有する基である。
【００５５】
ヘテロ原子として、基ＲおよびＲ１〜Ｒ９の定義に際して、原則的に、形式的に−ＣＨ２−、−ＣＨ＝、−Ｃ≡または＝Ｃ＝基を置き換えることのできる、全てのヘテロ原子が考慮に入れられる。炭素を含有する基がヘテロ原子を含有する場合、酸素、窒素、硫黄、リンおよびケイ素が有利である。有利な基として、殊に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＲ'−、−Ｎ＝、−ＰＲ'−、−ＰＲ'２および−ＳｉＲ'２−が挙げられ、その際、基Ｒ'は、炭素を含有する基の残りの部分である。その際、基Ｒ１〜Ｒ９は、これらが上記式（ＩＶ）中で炭素原子に（およびヘテロ原子にではない）結合している場合には、直接的にヘテロ原子を介して結合していてもよい。
【００５６】
官能基として、原則的に、炭素原子またはヘテロ原子に結合していてよい全ての官能基が考慮に入れられる。適した例として、−ＯＨ（ヒドロキシ）、＝Ｏ（殊にカルボニル基として）、−ＮＨ２（アミノ）、−ＮＨＲ'、−ＮＲ２'＝ＮＨ（イミノ）、−ＣＯＯＨ（カルボキシ）、−ＣＯＮＨ２（カルボキサミド）、−ＳＯ３Ｈ（スルホ）および−ＣＮ（シアノ）が挙げられる。官能基およびヘテロ原子は、直接的に隣接していてもよく、そのため、複数の隣接した原子、例えば−Ｏ−（エーテル）、−Ｓ−（チオエーテル）、−ＣＯＯ−（エステル）、−ＣＯＮＨ−（第二級アミド）または−ＣＯＮＲ'−（第三級アミド）からの組み合わせもともに包含されており、例えばジ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）−アミノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルオキシカルボニルまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルオキシが挙げられる。基Ｒ'は、炭素を含有する基の残りの部分である。
【００５７】
ハロゲンとして、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が挙げられる。
【００５８】
有利には、基Ｒは、
−非分岐または分岐した、非置換またはヒドロキシ、ハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニルおよび／またはＳＯ３Ｈにより１回〜数回置換された、計１〜２０個の炭素原子を有するＣ１〜Ｃ１８−アルキル、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、ベンジル、３−フェニルプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル、６−ヒドロキシヘキシルおよびプロピルスルホン酸；
−グリコール、ブチレングリコールおよびそのオリゴマーであって１〜１００個の単位および水素またはＣ１〜Ｃ８−アルキルを末端基として有するもの、例えばＲＡＯ−（ＣＨＲＢ−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＣＨＲＢ−ＣＨ２−またはＲＡＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−［式中、ＲＡおよびＲＢは、有利には水素、メチルまたはエチルであり、かつｎは、有利には０〜３であり、殊に３−オキサブチル、３−オキサペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル；
−ビニル；
１−プロペン−１−イル、１−プロペン−２−イルおよび１−プロペン−３−イル；および
−Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−アミノ、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノおよびＮ，Ｎ−ジエチルアミノである。
【００５９】
とりわけ有利には、基Ｒは、非分枝および非置換のＣ１〜Ｃ１８−アルキル、例えばメチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−デシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシルであり、殊にメチル、エチル、１−ブチルおよび１−オクチルならびにＣＨ３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−およびＣＨ３ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−［式中、ｎは０〜３］である。
【００６０】
有利には、基Ｒ１〜Ｒ９は、互いに無関係に、
−水素；
−ハロゲン；
−官能基；
−場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換された、かつ／または１個または数個の酸素原子および／または硫黄原子および／または１個または数個の置換されたまたは非置換のイミノ基によって中断されたＣ１〜Ｃ１８−アルキル；
−場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換された、かつ／または１個または数個の酸素原子および／または硫黄原子および／または１個または数個の置換されたまたは非置換のイミノ基によって中断されたＣ２〜Ｃ１８−アルケニル；
−場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換されたＣ６〜Ｃ１２−アリール；
−場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換されたＣ５〜Ｃ１２−シクロアルキル；
−場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換されたＣ５〜Ｃ１２−シクロアルケニル；または
−場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換された、５〜６員環の、酸素原子、窒素原子および／または硫黄原子を有する複素環を意味し；または
２個の隣接した基は、それらが結合している原子と一緒に、
−不飽和、飽和または芳香族の、場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換された、かつ場合により、１個または数個の酸素原子および／または硫黄原子および／または１個または数個の置換されたまたは非置換のイミノ基によって中断された環を形成する。
【００６１】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換されたＣ１〜Ｃ１８−アルキルは、有利には、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−トリデシル、１−テトラデシル、１−ペンタデシル、１−ヘキサデシル、１−ヘプタデシル、１−オクタデシル、シクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、ベンジル（フェニルメチル）、ジフェニルメチル（ベンズヒドリル）、トリフェニルメチル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、α，α−ジメチルベンジル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）−エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）−エチル、メトキシ、エトキシ、ホルミル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシ��、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル、６−エトキシヘキシル、アセチル、ＣｎＦ２（ｎ−ａ）＋（１−ｂ）Ｈ２ａ＋ｂ［式中、ｎは１〜３０であり、０≦ａ≦ｎおよびｂ＝０または１］（例えばＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（ｎ−２）Ｆ２（ｎ−２）＋１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ８Ｆ１７、Ｃ１０Ｆ２１、Ｃ１２Ｆ２５）、クロロメチル、２−クロロエチル、トリクロロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、メトキシメチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、２−メトキシイソプロピル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサ−ノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシル−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−エトキシ−４−オキサーヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニルまたは１４−エトキシ−５，１０−オキサーテトラデシルである。
【００６２】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換された、かつ／または１個または数個の酸素原子および／または硫黄原子および／または１個または数個の置換されたまたは非置換のイミノ基によって中断されたＣ２〜Ｃ１８−アルケニルは、有利には、ビニル、２−プロペニル、３−ブテニル、ｃｉｓ−２−ブテニル、ｔｒａｎｓ−２−ブテニルまたはＣｎＦ２（ｎ−ａ）−（１−ｂ）Ｈ２ａ−ｂ［式中、ｎ≦３０、０≦ａ≦ｎおよびｂ＝０または１］である。
【００６３】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換されたＣ６〜Ｃ１２−アリールは、有利には、フェニル、トリル、キシリル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−ジフェニルイル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソプロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、２，４−ジニトロフェニル、２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル、エトキシメチルフェニル、メチルチオフェニル、イソプロピルフェニルまたはｔ−ブチルチオフェニルまたはＣ６Ｈ（５−ａ）Ｈａ［式中、０≦ａ≦５］である。
【００６４】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換されたＣ５〜Ｃ１２−シクロアルキルは、有利には、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル、ＣｎＦ２（ｎ−ａ）−（１−ｂ）Ｈ２ａ−ｂ［式中、ｎ≦３０、０≦ａ≦ｎおよびｂ＝０または１］ならびに飽和または不飽和の二環系、例えばノルボルニルまたはノルボルネニルである。
【００６５】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換されたＣ５〜Ｃ１２−シクロアルケニルは、有利には、３−シクロペンテニル、２−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニル、２，５−シクロヘキサジエニルまたはＣｎＦ２（ｎ−ａ）−３（１−ｂ）Ｈ２ａ−３ｂ［式中、ｎ≦３０、０≦ａ≦ｎおよびｂ＝０または１］である。
【００６６】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換された、５〜６員環の、酸素原子、窒素原子および／または硫黄原子を有する複素環は、有利には、フリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンズオキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジルまたはジフルオロピリジルである。
【００６７】
２個の隣接した基が一緒になって、不飽和、飽和または芳香族の、場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換された、かつ場合により、１個または数個の酸素原子および／または硫黄原子および／または１個または数個の置換されたまたは非置換のイミノ基によって中断された環を形成する場合、それらは、有利には、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロペニレン、３−オキサ−１，５−ペンチレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンまたは２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンである。
【００６８】
上記の基が、酸素原子および／または硫黄原子および／または置換されたまたは非置換のイミノ基を含有する場合、酸素原子および／または硫黄原子および／またはイミノ基の数は制限されない。一般に、その数は、該基中で５個以下、有利には４個以下および極めて有利には３個以下である。
【００６９】
上記の基がヘテロ原子を含有する場合、２個のヘテロ原子の間には、一般に少なくとも１個の炭素原子、有利には少なくとも２個の炭素原子が存在する。
【００７０】
とりわけ有利には、基Ｒ１〜Ｒ９は、互いに無関係に、
−水素；
−非分岐または分岐した、非置換またはヒドロキシ、ハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニルおよび／またはＳＯ３Ｈにより１回〜数回置換された、計１〜２０個の炭素原子を有するＣ１〜Ｃ１８−アルキル、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、ベンジル、３−フェニルプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシ−カルボニル）−エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル、６−ヒドロキシヘキシルおよびプロピルスルホン酸；
−グリコール、ブチレングリコールおよびそのオリゴマーであって１〜１００個の単位および水素またはＣ１〜Ｃ８−アルキルを末端基として有するもの、例えばＲＡＯ−（ＣＨＲＢ−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＣＨＲＢ−ＣＨ２−またはＲＡＯ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−［式中、ＲＡおよびＲＢは、有利には水素、メチルまたはエチルであり、かつｎは、有利には０〜３であり、殊に３−オキサブチル、３−オキサペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル；
−ビニル；
１−プロペン−１−イル、１−プロペン−２−イルおよび１−プロペン−３−イル；および
−Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−アミノ、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノおよびＮ，Ｎ−ジエチルアミノである。
【００７１】
極めて有利には、基Ｒ１〜Ｒ９は、互いに無関係に、水素またはＣ１〜Ｃ１８−アルキル、例えばメチル、エチル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル、１−オクチル、フェニル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、塩素ならびにＣＨ３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−およびＣＨ３ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−［式中、ｎは０〜３］である。
【００７２】
極めて有利は、ピリジニウムイオン（ＩＶａ）として、次のものを使用する
−基Ｒ１〜Ｒ５の１つが、メチル、エチルまたは塩素であり、かつ残りの基Ｒ１〜Ｒ５が、水素であるもの；
−Ｒ３が、ジメチルアミノであり、かつ残りの基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が、水素であるもの；
−全ての基Ｒ１〜Ｒ５が、水素であるもの；
−Ｒ２が、カルボキシまたはカルボキサミドであり、かつ残りの基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が、水素であるもの；または
−Ｒ１およびＲ２またはＲ２およびＲ３が、１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであり、かつ残りの基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が、水素であるもの；
および殊に、−Ｒ１〜Ｒ５が、水素であるもの；または
−基Ｒ１〜Ｒ５の１つが、メチル、エチルであり、かつ残りの基Ｒ１〜Ｒ５が、水素であるもの。
【００７３】
極めて有利なピリジニウムイオン（ＩＶａ）として、１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−（１−ブチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−ピリジニウム、１−（１−オクチル）−ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−ピリジニウム、１−（１−オクチル）−ピリジニウム、１−（１−ドデシル）−ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−ピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−ピリジニウム、１，２−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−エチルピリジニウム、１，２−ジメチル−５−エチル−ピリジニウム、１，５−ジエチル−２−メチル−ピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウムおよび１−（１−オクチル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウムおよび１−（１−ヘキサデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウムが挙げられる。
【００７４】
極めて有利には、ピリダジニウムイオン（ＩＶｂ）として、次のものを使用する
−Ｒ１〜Ｒ４が、水素であるもの；または
−基Ｒ１〜Ｒ４の１つが、メチル、エチルであり、かつ残りの基Ｒ１〜Ｒ４が、水素であるもの。
【００７５】
極めて有利には、ピリミジニウムイオン（ＩＶｃ）として、次のものを使用する
−Ｒ１が、水素、メチルまたはエチルであり、かつＲ２〜Ｒ４が、互いに無関係に、水素またはメチルであるもの；または
−Ｒ１が、水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ２およびＲ４が、メチルであり、かつＲ３が、水素であるもの。
【００７６】
極めて有利には、ピラジニウムイオン（ＩＶｄ）として、次のものを使用する
−Ｒ１が、水素、メチルまたはエチルであり、かつＲ２〜Ｒ４が、互いに無関係に、水素またはメチルであるもの；
−Ｒ１が、水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ２およびＲ４が、メチルであり、かつＲ３が、水素であるもの；
−Ｒ１〜Ｒ４が、メチルであるもの；または
−Ｒ１〜Ｒ４が、水素であるもの。
【００７７】
極めて有利には、イミダゾリウムイオン（ＩＶｅ）として、次のものを使用する
−Ｒ１が、水素、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−オクチル、２−ヒドロキシエチルまたは２−シアノエチルであり、かつＲ２〜Ｒ４が、互いに無関係に、水素、メチルまたはエチルであるもの。
【００７８】
極めて有利なイミダゾリウムイオン（ＩＶｅ）として、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）イミダゾリウム、１−（１−オクチル）イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチル−イミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−エチル−イミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−ブチル−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウムおよび１−（プロパ−１−エン−３−イル）−３−メチルイミダゾリウムが挙げられる。
【００７９】
極めて有利には、ピラゾリウムイオン（IＶf）、（IＶg）もしくは（IＶｇ'）として、次のものを使用する
−Ｒ１が、水素、メチルまたはエチルであり、かつＲ２〜Ｒ４が、互いに無関係に、水素またはメチルであるもの。
【００８０】
極めて有利には、ピラゾリウムイオン（ＩＶｈ）として、次のものを使用する
−Ｒ１〜Ｒ４が、互いに無関係に、水素またはメチルであるもの。
【００８１】
極めて有利には、１−ピラゾリニウムイオン（ＩＶｉ）として、次のものを使用する
−互いに無関係に、Ｒ１〜Ｒ６が、水素またはメチルであるもの。
【００８２】
極めて有利には、２−ピラゾリニウムイオン（ＩＶｊ）もしくは（ＩＶｊ'）として、次のものを使用する
−Ｒ１が、水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、かつＲ２〜Ｒ６が、互いに無関係に、水素またはメチルであるもの。
【００８３】
極めて有利には、３−ピラゾリニウムイオン（ＩＶｋ）もしくは（ＩＶk'）として、次のものを使用する
−Ｒ１およびＲ２が、互いに無関係に、水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、かつＲ３〜Ｒ６が、互いに無関係に、水素またはメチルであるもの。
【００８４】
極めて有利には、イミダゾリニウムイオン（ＩＶｌ）として、次のものを使用する
−Ｒ１およびＲ２が、互いに無関係に、水素、メチル、エチル、１−ブチルまたはフェニルであり、かつＲ３およびＲ４が、互いに無関係に、水素、メチルまたはエチルであり、かつＲ５およびＲ６が、互いに無関係に、水素またはメチルであるもの。
【００８５】
極めて有利には、イミダゾリニウムイオン（ＩＶｍ）もしくは（ＩＶｍ'）として、次のものを使用する
−Ｒ１およびＲ２が、互いに無関係に、水素、メチルまたはエチルであり、かつＲ３〜Ｒ６が、互いに無関係に、水素またはメチルであるもの。
【００８６】
極めて有利には、イミダゾリニウムイオン（ＩＶｎ）もしくは（ＩＶｎ'）として、次のものを使用する
−Ｒ１〜Ｒ３が、互いに無関係に、水素、メチルまたはエチルであり、かつＲ４〜Ｒ６が、互いに無関係に、水素またはメチルであるもの。
【００８７】
極めて有利には、チアゾリウムイオン（ＩＶｏ）もしくは（ＩＶｏ'）としてならびにオキサゾリウムイオン（ＩＶｐ）として、次のものを使用する
−Ｒ１が、水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、かつＲ２およびＲ３が、互いに無関係に、水素またはメチルであるもの。
【００８８】
極めて有利には、１，２，４−トリアゾリウムイオン（ＩＶｑ）、（ＩＶｑ'）もしくは（ＩＶｑ''）として、次のものを使用する
−Ｒ１およびＲ２が、互いに無関係に、水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、かつＲ３が、互いに無関係に、水素、メチルまたはフェニルであるもの。
【００８９】
極めて有利には、１，２，３−トリアゾリウムイオン（ＩＶｒ）、（ＩＶｒ'）もしくは（ＩＶｒ''）として、次のものを使用する
−Ｒ１が、水素、メチルまたはエチルであり、かつＲ２およびＲ３が、互いに無関係に、水素、メチルであるか、またはＲ２およびＲ３が一緒になって１，４−ブタ−１，３−ジエニレンを形成しているもの。
【００９０】
極めて有利には、ピロリジニウムイオン（ＩＶｓ）として、次のものを使用する
−Ｒ１が、水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、かつＲ２〜Ｒ９が、互いに無関係に、水素またはメチルであるもの。
【００９１】
極めて有利には、イミダゾリジニウムイオン（ＩＶｔ）として、次のものを使用する
−Ｒ１およびＲ４が、互いに無関係に、水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、かつＲ２およびＲ３ならびにＲ５〜Ｒ８が、互いに無関係に、水素またはメチルであるもの。
【００９２】
極めて有利には、アンモニウムイオン（ＩＶｕ）として、次のものを使用する
−Ｒ１〜Ｒ３が、互いに無関係に、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルであるもの；または
−Ｒ１およびＲ２が一緒になって１，５−ペンチレンまたは３−オキサ−１，５−ペンチレンを形成し、かつＲ３が、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、２−ヒドロキシエチルまたは２−シアノエチルであるもの。
【００９３】
極めて有利なアンモニウムイオン（ＩＶｕ）として、メチル−トリ−（１−ブチル）−アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウムおよびＮ，Ｎ−ジメチルモルホリニウムが挙げられる。
【００９４】
一般式（ＩＶｕ）の第四級アンモニウムイオンを上述の基Ｒによる四級化によって誘導しうる第三級アミンの例は、ジエチル−ｎ−ブチルアミン、ジエチル−ｔ−ブチルアミン、ジエチル−ｎ−ペンチルアミン、ジエチルヘキシルアミン、ジエチルオクチルアミン、ジエチル−（２−エチルヘキシル）−アミン、ジ−ｎ−プロピルブチルアミン、ジ−ｎ−プロピル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−プロピルヘキシルアミン、ジ−ｎ−プロピルオクチルアミン、ジ−ｎ−プロピル−（２−エチルヘキシル）−アミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジイソプロピル−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルブチルアミン、ジイソプロピルペンチルアミン、ジイソプロピルヘキシルアミン、ジイソプロピルオクチルアミン、ジイソプロピル−（２−エチルヘキシル）−アミン、ジ−ｎ−ブチルエチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ブチルヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブチルオクチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−（２−エチルヘキシル）−アミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ピロリジン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルピロリジン、Ｎ−ｔ−ブチルピロリジン、Ｎ−ｎ−ペンチルピロリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−ｎ−プロピルピペリジン、Ｎ−イソ−プロピルピペリジン、Ｎ−ｎ−ブチル−ピペリジン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルピペリジン、Ｎ−ｔ−ブチルピペリジン、Ｎ−ｎ−ペンチルピペリジン、Ｎ−ｎ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｔ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｎ−ペンチルモルホリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｎ−エチルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−イソ−プロピルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｐ−トルイジン、ジエチルベンジルアミン、ジ−ｎ−プロピルベンジルアミン、ジ−ｎ−ブチルベンジルアミン、ジエチルフェニルアミン、ジ−ｎ−プロピルフェニルアミンおよびジ−ｎ−ブチルフェニルアミンである。
【００９５】
一般式（ＩＶｕ）の有利な第四級アンモニウム塩は、以下の第三級アミンから上述の基Ｒによる四級化によって誘導されうるものであり、例えばジイソプロピルエチルアミン、ジエチル−ｔ−ブチルアミン、ジイソプロピルブチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミンならびにペンチル異性体からの第三級アミンである。
【００９６】
とりわけ有利な第三級アミンは、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミンおよびペンチル異性体からの第三級アミンである。３個の同一の基を有する、さらに別の有利な第三級アミンは、トリアリルアミンである。
【００９７】
極めて有利には、グアニジニウムイオン（ＩＶｖ）として、次のものを使用する
−Ｒ１〜Ｒ５が、メチルであるもの。
【００９８】
極めて有利なグアニジニウムイオン（ＩＶｖ）として、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサメチルグアニジニウムが挙げられる。
【００９９】
極めて有利には、コリニウムイオン（ＩＶｗ）として、次のものを使用する
−Ｒ１およびＲ２が、互いに無関係に、メチル、エチル、１−ブチルまたは１−オクチルであり、かつＲ３が、水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ２ＯＨまたは−ＰＯ（ＯＨ）２であるもの；
−Ｒ１が、メチル、エチル、１−ブチルまたは１−オクチルであり、かつＲ２が、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲ４基であり、かつＲ３およびＲ４が、互いに無関係に、水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ２ＯＨまたは−ＰＯ（ＯＨ）２であるもの；または
−Ｒ１が、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲ４基であり、かつＲ２が、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲ５基であり、かつＲ３〜Ｒ５が、互いに無関係に、水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ２ＯＨまたは−ＰＯ（ＯＨ）２であるもの。
【０１００】
とりわけ有利なコリニウムイオン（ＩＶｗ）は、Ｒ３が、水素、メチル、エチル、アセチル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−エトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニルまたは１４−エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシルから選択されているものである。
【０１０１】
極めて有利には、ホスホニウムイオン（ＩＶｘ）として、次のものを使用する
−Ｒ１〜Ｒ３が、互いに無関係に、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、殊にブチル、イソブチル、１−ヘキシルまたは１−オクチルであるもの。
【０１０２】
前述の複素環式カチオンのなかで、ピリジニウムイオン、ピラゾリニウムイオン、ピラゾリウムイオンおよびイミダゾリニウムイオンならびにイミダゾリウムイオンが有利である。さらに、アンモニウムイオンが有利である。
【０１０３】
殊に有利なのは、１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−（１−ブチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）−ピリジニウム、１−（１−ドデシル）ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）ピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）ピリジニウム、１，２−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−エチルピリジニウム、１，２−ジメチル−５−エチルピリジニウム、１，５−ジエチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチル−３−エチルピリジニウム、
１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチルイミダゾリウムおよび１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウムおよび１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウムおよび１−（プロパ−１−エン−３−イル）−３−メチルイミダゾリウムである。
【０１０４】
式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｊ）中で挙げられた金属カチオン［Ｍ１］＋、［Ｍ２］＋、［Ｍ３］＋、［Ｍ４］２＋および［Ｍ５］３＋は、一般的に、周期表の第１族、第２族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１２族および第１３族の金属カチオンである。適した金属カチオンは、例えばＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｓ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｂａ２＋、Ｃｒ３＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ａｇ＋、Ｚｎ２＋およびＡｌ３＋である。
【０１０５】
アニオンとして、原則的に、全てのアニオンが使用可能である。イオン性液体のアニオン［Ｙ］ｎ−は、例えば以下の群から選択する。
−式：Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−、（ＣＦ３ＳＯ３）２Ｎ−、ＣＦ３ＣＯ２−、ＣＣｌ３ＣＯ２−、ＣＮ−、ＳＣＮ−、ＯＣＮ−のハロゲン化物およびハロゲン含有化合物の群
−一般式：ＳＯ４２−、ＨＳＯ４−、ＳＯ３２−、ＨＳＯ３−、ＲａＯＳＯ３−、ＲａＳＯ３−のスルフェート、スルフィットおよびスルホネートの群
−一般式：ＰＯ４３−、ＨＰＯ４２−、Ｈ２ＰＯ４−、ＲａＰＯ４２−、ＨＲａＰＯ４−、ＲａＲｂＰＯ４−のホスフェートの群
−一般式：ＲａＨＰＯ３−、ＲａＲｂＰＯ２−、ＲａＲｂＰＯ３−のホスホネートおよびホスフィネートの群
−一般式：ＰＯ３３−、ＨＰＯ３２−、Ｈ２ＰＯ３−、ＲａＰＯ３２−、ＲａＨＰＯ３−、ＲａＲｂＰＯ３−のホスファイトの群
−一般式：ＲａＲｂＰＯ２−、ＲａＨＰＯ２−、ＲａＲｂＰＯ−、ＲａＨＰＯ−のホスホニットおよびホスフィニットの群
−一般式：ＲａＣＯＯ−のカルボン酸の群
−一般式：ＢＯ３３−、ＨＢＯ３２−、Ｈ２ＢＯ３−、ＲａＲｂＢＯ３−、ＲａＨＢＯ３−、ＲａＲＢＯ３２−、Ｂ（ＯＲａ）（ＯＲｂ）（ＯＲｃ）（ＯＲｄ）−、Ｂ（ＨＳＯ４）−、Ｂ（ＲａＳＯ４）−のボレートの群
−一般式：ＲａＢＯ２２-、ＲａＲｂＢＯ−のボロネートの群
−一般式：ＨＣＯ３−、ＣＯ３２−、ＲａＣＯ３−のカルボネートおよび炭酸エステルの群
−一般式：ＳｉＯ４４−、ＨＳｉＯ４３-、Ｈ２ＳｉＯ４２−、Ｈ３ＳｉＯ４−、ＲａＳｉＯ４３−、ＲａＲｂＳｉＯ４２−、ＲａＲｂＲｃＳｉＯ４−、ＨＲａＳｉＯ４２−、Ｈ２ＲａＳｉＯ４−、ＨＲａＲｂＳｉＯ４−のシリケートおよびケイ酸エステルの群
−一般式：ＲａＳｉＯ３３−、ＲａＲｂＳｉＯ２２−、ＲａＲｂＲｃＳｉＯ−、ＲａＲｂＲｃＳｉＯ３−、ＲａＲｂＲｃＳｉＯ２−、ＲａＲｂＳｉＯ３２−のアルキル塩もしくはアリールシラン塩の群
−一般式：
【化１１】
2010502827.tif 000012
のカルボン酸アミド、ビス（スルホニル）イミドおよびスルホニルイミドの群
−一般式：
【化１２】
2010502827.tif 000013
のメチドの群
−一般式ＲａＯ−のアルコキシドおよびアリールオキシドの群；
−一般式［ＭｑＨａｌｒ］ｓ−［式中、Ｍは、金属であり、かつＨａｌは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、ｑおよびｒは、正の整数であり、かつ錯体の化学量論量を表し、かつｓは、正の整数であり、かつ錯体の電荷を表わす］のハロメタレート；
−一般式：Ｓ２−、ＨＳ−、［Ｓｖ］２−、［ＨＳｖ］−、［ＲａＳ］−、その際、ｖは、２〜１０の正の整数である、のスルフィド、ヒドロゲンスルフィド、ポリスルフィド、ヒドロゲンポリスルフィドおよびチオレートの群；
−錯体金属イオン、例えばＦｅ（ＣＮ）６３−、Ｆｅ（ＣＮ）６４−、ＭｎＯ４−、Ｆｅ（ＣＯ）４−の群。
【０１０６】
式中、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、互いに無関係に、それぞれ水素、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキル、場合により１個または数個の隣接していない酸素原子および／または硫黄原子および／または１個または数個の置換されたまたは非置換のイミノ基によって中断されたＣ２〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキルまたは５〜６員環の、酸素原子、窒素原子および／または硫黄原子を有する複素環を意味し、その際、その中の２つは一緒になって、不飽和、飽和または芳香族の、場合により１個または数個の酸素原子および／または硫黄原子および／または１個または数個の非置換のまたは置換されたイミノ基によって中断された環を形成してよく、その際、上述の基は、それぞれ付加的に、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換されていてよい。
【０１０７】
その中で、場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換されたＣ１〜Ｃ１８−アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、１，１−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ベンジル、１−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ベンズヒドリル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）−エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシカルボンエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）−エチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、クロロメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、２−メトキシイソプロピル、２−エトキシエチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチル−アミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチルまたは６−エトキシヘキシルである。
【０１０８】
場合により、１個または数個の隣接していない酸素原子および／または硫黄原子および／または１個または数個の置換されたまたは非置換のイミノ基によって中断されたＣ２〜Ｃ１８−アルキルは、例えば５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサ−ノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−オキサテトラデシル、５−メトキシ−３−オキサペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−メトキシ−４−オキサヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサテトラデシル、５−エトキシ−３−オキサペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−エトキシ−、３，６，９−トリオキサウンデシル、７−エトキシ−４−オキサヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサノニルまたは１４−エトキシ−５，１０−オキサテトラデシルである。
【０１０９】
２つの基が環を形成する場合、これらの基は一緒になって、例えば縮合した構成単位として、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロペニレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブター１，３−ジエニレンまたは２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンを意味しうる。
【０１１０】
隣接していない酸素原子および／または硫黄原子および／またはイミノ基の数は、基本的に制限されていないか、もしくは基または環構成要素の大きさによって自動的に制限されている。一般に、その数は、それぞれの基の中で５個以下、有利には４個以下または極めて有利には３個以下である。さらに、２個のヘテロ原子の間には、一般に少なくとも１個の、有利には少なくとも２個の炭素原子が存在する。
【０１１１】
置換されたおよび非置換のイミノ基は、例えばイミノ、メチルイミノ、イソプロピルイミノ、ｎ−ブチルイミノまたはｔ−ブチルイミノであってよい。
【０１１２】
"官能基"という概念では、例えば以下ものが理解されうる：カルボキシ、カルボキサミド、ヒドロキシ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）−アミノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルオキシカルボニル、シアノまたはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ。その際、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルである。
【０１１３】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換されたＣ６〜Ｃ１４−アリールは、例えばフェニル、トリル、キシリル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−ジフェニルイル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソプロピルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−または４−ニトロフェニル、２，４−または２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニルまたはエトキシメチルフェニルである。
【０１１４】
場合により、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環によって置換されたＣ５〜Ｃ１２−シクロアルキルは、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチルならびに飽和または不飽和の二環式系、例えばノルボルニルまたはノルボルネニルである。
【０１１５】
５〜６員環の、酸素原子、窒素原子および／または硫黄原子を有する複素環は、例えばフリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンゾオキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、ジフルオロピリジル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニルまたはｔｅｒｔ−ブチルチオフェニルである。
【０１１６】
さらに別の有利な一実施態様において、任意の置換基として酸基、殊に−ＳＯ３Ｈ基を含有するイオン性液体が使用される。とりわけ有利な化合物は、次のものである：
【化１３】
2010502827.tif 000014
【０１１７】
異なるイオン性液体を組み合わせた混合物も使用してよく、その際、混合比は任意である。
【０１１８】
溶剤中での重合（沈殿重合）における滞留時間は、好ましくは０．１〜２４０分、殊に５〜１２０分である。重合は、好ましくは、少なくとも３０％の、殊に６０％を上回る変換率まで行われる。有利な条件下では、９０％およびそれを超える変換率も達成されえ、１００％にいたるまでの定量的変換率が良好に再現可能である。
【０１１９】
好ましくは、重合の直後に、ポリマー混合物は、好ましくは相変化を生じさせずに失活させられる。
【０１２０】
触媒残留物の失活ｄ）は、一般に、少なくとも１つの失活剤ｄ）の添加によって行われる：
ａ）重合装置、好ましくは押出機、混練機、管型反応器または槽（カスケード）への、沈殿したＰＯＭ（粒子状の）に直接添加することによって、または
ｂ）溶剤からのＰＯＭポリマーの完全な分離除去、および引き続くガス状の失活剤による処理により、または
ｃ）溶剤の部分的な分離除去、および沈殿したポリマーを含有する残りの溶剤中に失活剤を添加することにより、または
ｄ）溶剤からのポリマーの完全な分離除去および適した溶剤中への該ポリマーの溶解ならびに溶解されたポリマーへの失活剤の添加により。
【０１２１】
適した失活剤は、例えばアンモニア、脂肪族および芳香族アミン、塩基性に反応する塩、例えばソーダおよびホウ砂である。これらは、通常、ポリマーに、好ましくは１質量％までの量で添加される。
【０１２２】
アルカリ（土類）金属、好ましくはナトリウムの有機化合物に属するのは、好ましくは３０個までのＣ原子および好ましくは１〜４個のカルボキシル基を有する（環式）脂肪族、芳香脂肪族または芳香族カルボン酸の相応する塩である。この例は：ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、カプリル酸、ステアリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、コルク酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、トリメリット酸、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、安息香酸、置換安息香酸、ダイマー酸およびトリマー酸のアルカリ金属塩ならびに中性および部分的に中性のモンタンワックス塩またはモンタンワックスエステル塩（モンタネート）である。その他の性質の酸基を有する塩、例えばアルカリパラフィンスルホネート、アルカリオレフィンスルホネートおよびアルカリアリールスルホネートも、またはフェノレートならびにアルコラート、例えばメタノラート、エタノラート、グリコラートも、本発明に従って使用してよい。
【０１２３】
好ましくは、２〜１８個のＣ原子、殊に２〜６個のＣ原子を有し、かつ４個までの、好ましくは２個までのカルボキシル基を有するモノカルボン酸およびポリカルボン酸、殊に脂肪族モノカルボン酸およびポリカルボン酸のナトリウム塩、ならびに好ましくは２〜１５個、殊に２〜８個のＣ原子を有するナトリウムアルコラートが有利には使用される。とりわけ有利な代表例は、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、酪酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、マロン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、ナトリウムメタノラート、ナトリウムエタノラート、ナトリウムグリコナートである。極めて有利なのはナトリウムメタノラートであり、それは、とりわけ好ましくは、使用される成分ｂ）に対して１〜５倍の等モル量で使用される。異なるアルカリ（土類）金属化合物の混合物も使用されうる。
【０１２４】
さらに、アルキル基中に２〜３０個のＣ原子を有するアルカリ土類金属アルキルが失活剤ｄ）として有利である。とりわけ有利な金属として、Ｌｉ、ＭｇおよびＮａが挙げられ、その際、ｎ−ブチルリチウムが殊に有利である。
【０１２５】
有利な溶融重合の場合、一般に失活剤の添加は、
ａ）純物質または溶液または懸濁液を反応溶融物中へ添加することによって、
ｂ）好ましくはサイド押出機(Seitenextruder)またはプラグスクリューを用いて、反応溶融物中へ物質を添加することによって行われる。
【０１２６】
有利には、失活剤（ｄ）として、分子内で反応性の異なる少なくとも２個のアミノ官能基を有する塩基性化合物が使用される。
【０１２７】
本発明の意味における異なる反応性とは、窒素の異なる塩基性度ひいてはポリアセタールにおけるカチオン中心に対する異なる親和性と理解される。異なる塩基性度は、一般に、異なる分子環境に帰しうる（Ｂｒｅｉｔｍａｉｅｒ／Ｊｕｎｇ，Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ １９７８，ｐｐ．３７４〜３７５およびＢｅｙｅｒ／Ｗａｌｔｅｒ，Ｌｅｈｒｂｕｃｈ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｈｉｒｚｅｌ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９９８，ｐｐ．１６６も参照のこと）。
【０１２８】
相応して、第一級および第二級アミノ官能基とのまたは第一級および第三級アミノ官能基とのまたは第二級および第三級アミノ官能基とのまたはそれらを混合したものの組み合わせを使用してよい。本発明によれば、これらの異なるアミノ官能基は分子内に存在しているべきであり、その際、分子量は、好ましくは≦４００ｇ／モル、殊に≦２００ｇ／モルである。
【０１２９】
有利な化合物ｄ）は、一般式I
【化１４】
2010502827.tif 000015
［式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに無関係に、水素またはＣ１〜Ｃ１０−アルキル基を意味し、かつＲ２は、水素またはＣ１〜Ｃ１０−アルキル基またはＯ−Ｒ５を意味する］の化合物である。
【０１３０】
有利な基Ｒ１〜Ｒ５は、互いに無関係に、水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルである。
【０１３１】
殊に有利な失活剤ｄ）は、置換されたＮ含有複素環式化合物、殊にピペリジンの誘導体であり、その際、トリアセトンジアミン（４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）がとりわけ有利である。
【０１３２】
この量は、好ましくは、反応混合物全体に対して、０．００１〜５００質量ｐｐｍ、好ましくは０．０５〜１００質量ｐｐｍおよび殊に０．５〜１０質量ｐｐｍである。ｄ）対開始剤ｂ）の比は、開始剤の量に対して、好ましくは０．１：１〜５０：１、殊に０．５：１〜１５：１および極めて有利には１：１〜１０：１である。
【０１３３】
失活剤ｄ）は、公知のその他の停止剤と混合してもよい。
【０１３４】
引き続き、形成される重合体を、不活性溶剤、例えばアセトンまたはシクロヘキサンで洗浄し、かつ適した装置で溶剤を分離除去し、場合により冷却してよい。
【０１３５】
本発明による処理方式によって、緻密な、粉末状の粒質物が得られ、その際、従来技術に見られるような粗粒分の形成が回避される。
【０１３６】
溶融重合の場合、殊に改善された安定性を有するポリマーが得られる。
【０１３７】
本発明による処理方式により、ポリオキシメチレンホモポリマーまたはポリオキシメチレンコポリマーが得られ、その際、鎖は、イオン性液体ｂ）から誘導される単位を、０．００１〜３０％、好ましくは０．０１〜１０％および殊に０．１〜２％および極めて有利には０．１〜１％有する。
【０１３８】
有利には、このような単位は、ポリマー鎖末端に存在する。引き続き、相応するポリオキシメチレンポリマーを、通常の添加剤、例えば安定化剤、ゴム、充填剤等で、通常の方法において加工してよい。
【０１３９】
実施例
実施例１
１，３，５−トリオキサン５０ｇを、ガラス反応器中で８０℃で一定に攪拌し、かつ開始剤Ｉを添加した（６０００ｐｐｍ）。ポリオキシメチレンホモポリマーを８８％の収率で得た。
【０１４０】
【化１５】
2010502827.tif 000016
【０１４１】
実施例２
実施例１と同じように行ったが、しかしながら（Ｉ）５００ｐｐｍを用いた。ＰＯＭの収率は９３％であった。
【０１４２】
実施例３
実施例１と同じように行ったが、しかしながら、１，３，５−トリオキサン４８．６５ｇおよび１，３−ジオキセパン１．３５ｇを用いた。ＰＯＭの収率は９０％であり、Ｍｗ９１０００ｇ／モル、Ｍｎ３００００ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝３であった。
【０１４３】
比較例１
実施例３と同じように行ったが、しかしながらトリグリム中のＨＣｌＯ４２ｐｐｍを用いた。収率：８３％、Ｍｗ６００００ｇ／モル、Ｍｎ１９８００ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝３。
【０１４４】
比較例２
比較例１と同じように行ったが、しかしながらトリグリム中のＨＣｌＯ４０．２ｐｐｍを用いた。収率：９０％、Ｍｗ１５４０００ｇ／モル、Ｍｎ１９７００ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．８。
【国際調査報告】
2010502827.tif 000018
2010502827.tif 000019
2010502827.tif 000020
2010502827.tif 000021
2010502827.tif 000022
2010502827.tif 000023