(57)【要約】  包装された食品がその中に保管され、保管後、その包装容器を最初に開ける必要なしにマイクロ波によって加熱され得る食品用レトルト可能包装容器のための包装ラミネート材。包装ラミネート材（２００）は、コア層（２０１）、及び、レトルト内での加熱に耐える熱可塑性樹脂の液体不透過性外側コーティング（２０２、２０３）を有する。コア層（２０１）と２つの液体不透過性プラスチック外側コーティングの１つ（２０２）との間に、包装ラミネート材（２００）は、ラミネーション層（２１１）によってコア層（２０１）に接合している、ガスバリアとしての役目を果たすフィルム（２０４）を有する。層の間の包装ラミネート材（２０１）の内部結合、さらには、ガス、特に酸素ガスに対する包装ラミネート材（２０１）の不透過性を増大させるために、フィルム（２０４）は、少なくともその一方の側に、１〜３ｇ／ｍ２の間（例えば１．６ｇ／ｍ２）のコーティング量で、水溶性接着促進ポリマー成分（好ましくは変性ポリアクリル酸（ＰＡＡ））及び水溶性バリア強化ポリマー成分（好ましくはポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ））の外側コーティング（２０７）を示す。
2010513086.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
両側に液体不透過性プラスチック外側コーティング（２０２、２０３；３０２、３０３）を有し、コア層（２０１；３０１）と２つの液体不透過性プラスチック外側コーティングの１つ（２０２；３０２）との間に、ポリプロピレンの層（２１１；３１１）によってコア層（２０１；３０１）にラミネートされた、ガスバリアとしての役目を果たす層（２０４；３０４）を有するコア層（２０１；３０１）を含む、レトルト可能包装容器のための包装ラミネート材であって、ガスバリア層（２０４；３０４）が、水溶性接着促進ポリマー成分と水溶性バリア強化ポリマー成分との、少なくとも１つの外側コーティング（２０６及び２０７；３０６及び３０７）を有するポリマーフィルムであることを特徴とする包装ラミネート材（２００；３００）。
【請求項２】
水溶性接着促進ポリマー成分が変性ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）であることを特徴とする、請求項１に記載の包装ラミネート材。
【請求項３】
水溶性バリア強化ポリマー成分が、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）及びポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）を本質的に含む群から選択され、好ましくはポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の包装ラミネート材。
【請求項４】
ガスバリアとしての役目を果たすポリマーフィルム（２０４；３０４）が、ポリエステル（ＰＥＴ）、アモルファスポリエステル（ＡＰＥＴ）、ポリアミド（ＰＡ）、アモルファスポリアミド（ＡＰＡ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、さらには、無機材料又は有機材料のコーティングを有する前記ポリマーのフィルムを本質的に含む群から選択されることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか一項に記載の包装ラミネート材。
【請求項５】
ガスバリアとしての役目を果たすポリマーフィルム（２０４；３０４）が、その片側に架橋ポリアクリル酸（ＰＡＡ）の外側コーティングを有するポリエステルフィルム（ＰＥＴ）であることを特徴とする、請求項４に記載の包装ラミネート材。
【請求項６】
ポリエステルフィルム（２０４；３０４）が、コア層（２０１；３０１）の方に向いた架橋ポリアクリル酸（ＰＡＡ）外側コーティングを有することを特徴とする、請求項５に記載の包装ラミネート材。
【請求項７】
コア層（３０１；４０１）が紙又は板紙からなることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか一項に記載の包装ラミネート材。
【請求項８】
コア層（２０１；３０１）とポリマーフィルム（２０４；３０４）との間に、補助ガスバリアとしての役目を果たす層（２０５；３０５）を有することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか一項に記載の包装ラミネート材。
【請求項９】
補助ガスバリア層（２０５；３０５）が、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）及びポリアミド（ＰＡ）を本質的に含む群から選択されたポリマーからなることを特徴とする、請求項８に記載の包装ラミネート材。
【請求項１０】
補助ガスバリア層（２０５；３０５）が、接着層（２０９、２１０；３０９、３１０）によって両側で囲まれており、接着層によって補助ガスバリア層（２０５；３０５）が、それぞれ、ガスバリア層（２０４；３０４）及びコア層（２０１；３０１）に接合されていることを特徴とする、請求項８又は９に記載の包装ラミネート材。
【請求項１１】
２つの液体不透過性プラスチック外側コーティング（２０２、２０３；３０２、３０３）が熱可塑性樹脂からなることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか一項に記載の包装ラミネート材。
【請求項１２】
熱可塑性樹脂が、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ポリエステル（ＰＥＴ）、延伸ポリエステル（ＯＰＥＴ）及びアモルファスポリエステル（ＡＰＥＴ）を本質的に含む群から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載の包装ラミネート材。
【請求項１３】
ガス、特に酸素ガスに対する不透過性を示すフィルム（４００）が、紙又は板紙のウェブ（４１８）に、フィルムとウェブとの間の押し出されるポリプロピレンによってラミネートされる、請求項１に記載の包装ラミネート材の製造方法。
【請求項１４】
ガス、特に酸素ガスに対する不透過性を示すフィルム（４００）が、紙又は板紙のウェブ（４１８）に、フィルム（４００）とウェブ（４１８）との間の押し出されるポリプロピレン（４２１）によってラミネートされる、請求項１に記載の包装ラミネート材の製造方法であって、少なくとも、紙又は板紙のウェブ（４１８）の方に向けようとするフィルム（４００）の側が、接着促進ポリマー成分及びバリア強化ポリマー成分の水性分散体により被覆又はコーティングされること、並びに、こうして塗布された分散体が、紙又は板紙のウェブ（４１８）へのラミネーションの前に乾燥されることを特徴とする方法。
【請求項１５】
接着促進水溶性ポリマー成分が変性ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）からなることを特徴とする、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
バリア強化ポリマー成分が、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）及びポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）の中から選択されることを特徴とする、請求項１４又は１５に記載の方法。
【請求項１７】
水性分散体が、乾燥後に、１〜３ｇ／ｍ２（例えば１．６ｇ／ｍ２）のグラム数を有する連続コーティングを形成するように、十分な量で塗布されることを特徴とする、請求項１３から１６までのいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
水性分散体がフィルム（４００）の両側に塗布されることを特徴とする、請求項１３から１７までのいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
ガス、特に酸素ガスに対する不透過性を有するフィルムが、その片側に架橋ポリアクリル酸（ＰＡＡ）の外側コーティングを有するポリエステルフィルムからなり、ポリエステルフィルムがウェブにラミネートされるとき、ポリエステルフィルムのポリアクリル酸コーティング側が、ウェブ（４１８）の方に向くことを特徴とする、請求項１３から１８までのいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１から１２までのいずれか一項に記載の包装ラミネート材の折畳み成形及び熱シールによって製造される、食品用レトルト可能包装容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装容器のための包装ラミネート材に関し、この包装ラミネート材は、両側にプラスチックの液体不透過性（ｌｉｑｕｉｄ−ｔｉｇｈｔ）外側コーティングを有し、またコア層と２つの液体不透過性プラスチック外側コーティングの１つとの間に、ガス、特に酸素ガスに対して不透過性を有する少なくとも１つの層（これは、ポリプロピレンのラミネーション層によってコア層にラミネートされている）を有するコア層を含む。特に、本発明は、保管後に、包装容器に包装されたままで、最初に包装容器を開ける必要なしに、マイクロ波オーブンで加熱され得る食品用レトルト可能包装容器のための包装ラミネート材に関する。
【０００２】
本発明はまた、前置きとして記載したタイプの包装ラミネート材の製造方法にも関し、この方法では、ガス、特に酸素ガスに対して不透過性を示すフィルムが、紙又は板紙のウェブに、フィルムとウェブとの間に押し出されるポリプロピレンによってラミネートされる。
【０００３】
本発明はさらに、保管後、包装容器に包装されたままで、包装容器を最初に開ける必要なしにマイクロ波を用いて容器内で加熱され得る食品のための、前記包装ラミネート材から製造される包装容器に関する。
【０００４】
包装ラミネート材、さらには前記タイプの包装容器は、例えば、１９９７年１月２３日に公開のＷＯ  ９７０２１４０、１９９７年１月２３日に公開のＷＯ  ９７０２１３９、１９９７年１月２３日に公開のＷＯ  ９７０２１８１、１９９７年１月２３日に公開のＷＯ  ９７０２１４２、２００２年３月２１日に公開のＷＯ  ０２２２４６２、２００２年４月１１日に公開のＷＯ  ０２２８６３７、２００３年５月１日に公開のＷＯ  ０３０３５５０３、及び、１９９８年４月２３日に公開のＷＯ  ９８１６４３１により、当技術分野においてすでに知られている。
【背景技術】
【０００５】
例えば、前記ＷＯ  ９７０２１４０に記載の先行技術の包装ラミネート材は、紙又は板紙のコア層、及び、コア層の両側に、プラスチック、例えばポリプロピレン（ＰＰ）の液体不透過性外側コーティングを有する。コア層と、２つの液体不透過性プラスチック外側コーティングの１つとの間に、前記包装ラミネート材は、ガス、特に酸素ガスに対して不透過性をもつ層を有する。このガスバリア層は、好ましくは、アルミニウム箔（Ａｌｉｆｏｉｌ）であり、これにより、レトルト可能包装容器が、包装ラミネート材を包装容器に再成形する間の熱シール（ＩＨシール）によって迅速に効率的に製造され得る。
【０００６】
この先行技術、及びガスバリアとしてアルミニウム箔を含む他の先行技術の包装ラミネート材の１つの欠点は、アルミニウム箔が非常に大きなＥ−モデュラス（Ｅ−ｍｏｄｕｌｕｓ）を有し、それゆえに、実際上完全に伸張性を欠き、結果的に、包装ラミネート材が折畳み成形（ｆｏｌｄ  ｆｏｒｍｉｎｇ）によって再成形されるときに、クラック及び類似の非不透過性が箔に生じ易いことである。
【０００７】
アルミニウム箔のこのようなクラック形成によるバリア性の低下を避ける、又は打ち消すために、前記先行技術の包装ラミネート材は、そのために、少なくとも１つのさらなるガスバリア層により補助され、このことは、例えば、ＷＯ  ０３０３５５０３に記載されている。このような補助ガスバリア層は、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）又はポリアミド（ＰＡ）のフィルムであってよく、これらは、引張応力に弱くなく、アルミニウム箔のように容易にクラックを形成せず、そのため、包装ラミネート材が包装容器に再成形されるときに、包装ラミネート材が曝される強力な引張応力に耐えることができる。
【０００８】
先行技術の包装ラミネート材から、共にパッケージを成形し、充填し、シールする近代的で合理的な包装及び充填機械の助けにより、Ｔｅｔｒａ  Ｒｅｃａｒｔ（登録商標）タイプのパッケージのようなレトルト可能な包装容器が製造される。平らに折り畳まれた包装ラミネート材チューブ状ブランクは、開いた容器カートンに組み上げられ、開いた容器カートンは、折畳み成形及びシール作業によって、その１つの端（最上部の端）でシールされる。最上部がシールされた容器カートンは、その開いた底部の端を通して、適切な製品、例えば食品により充填され、最後に、完成したレトルト可能パッケージを得るために、対応する折畳み成形及びシール作業によって底部がシールされる。
【０００９】
１２か月以上に達する貯蔵寿命の包装食品の製品が安全に保管されるように、充填された包装容器は、それぞれ包装容器及び包装された食品に存在する微生物を殺すか又は除く目的で、貯蔵寿命延長熱処理を受ける。
【００１０】
このような貯蔵寿命延長熱処理は、レトルト内でバッチ式か又は連続的かのいずれかで、或いは、入口及び出口を備える熱処理チャンバ、所謂トンネル又は低温殺菌器（これを通して、包装容器は前進し、それと同時に、所定の時間−温度スケールに応じて熱処理を受ける）において連続的に実施される。「貯蔵寿命延長熱処理」という表現は、これがここで、また以下の説明において用いられる場合、レトルトでのバッチ式及び連続的熱処理、さらにはトンネル又は低温殺菌器における連続熱処理の両方を包含する。
【００１１】
レトルトにおける貯蔵寿命延長熱処理は、例えば、前記ＷＯ  ９８１６４３１に記載の様に実施され得る。ＷＯ  ９８１６４３１によれば、熱媒／冷媒の入口及び出口を備えるレトルト内のスペースが、充填され熱シールされた包装容器により満たされる。レトルトは閉じられ、熱媒、例えば高温水蒸気が、包装された製品を所定の処理温度に加熱するために、包装容器の外側に対してレトルトに注入される。次いで、製品は、熱媒の連続注入の間、この温度に所定の処理時間保たれる。当該処理温度での処理時間の後、熱媒の供給は停止され、製品を冷却するための冷媒、例えば冷水の供給によって取って代わられ、その後、包装容器は、さらなる処理及び取扱いのために、出口を通してレトルトから取り出される。
【００１２】
ガスバリアとしてアルミニウム箔を用いる、前置きとして記載したタイプの包装ラミネート材から製造されるレトルト可能包装容器は、アルミニウム箔（これは、包装された製品をオーブンのマイクロ波から効果的に遮蔽する）のためにマイクロ波オーブン内での迅速で簡便な加熱に適さないために、重大な欠点をもつ。
【００１３】
したがって、マイクロ波オーブン内で、包装された製品が、開かれてない包装容器に包まれたままで、迅速で簡便に加熱される、前置きとして記載したタイプのレトルト可能包装容器が当技術分野において求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
したがって、本発明の１つの目的は、前記必要を満たすことである。
【００１５】
本発明のさらなる目的は、充填及び熱シールの後、貯蔵寿命延長熱処理に耐え、さらに、最初に開けられる必要なしにマイクロ波オーブン内でその内容物と一緒に加熱され得る、柔軟な包装容器のための包装ラミネート材を提供することである。
【００１６】
本発明のさらなる目的は、このような包装ラミネート材の簡単であるが効率的な製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
これら並びに他の目的及び利点は、それぞれ、添付の独立請求項１に記載の特徴を有する包装ラミネート材、さらには、添付の独立請求項１３に記載の特徴を有する方法によって、また独立請求項２０に記載の包装容器によって、本発明により達成されよう。
【００１８】
本発明による包装ラミネート材及び方法の適切な好ましい実施形態には、添付の従属請求項２から１２まで、並びに１４から２０までにそれぞれ記載の特徴がさらに与えられる。
【００１９】
こうして、一態様によれば、本発明は、レトルト可能包装容器のための包装ラミネート材を提供し、この包装ラミネート材は、両側に液体不透過性プラスチック外側コーティングを示し、またコア層と、２つの液体不透過性プラスチック外側コーティングの１つとの間に、ガス、特に酸素ガスに対して不透過性を有する少なくとも１つの層を有するコア層を含み、この層はポリプロピレンの層によってコア層にラミネートされている。包装ラミネート材は、ガス、特に酸素ガスに対して不透過性を有する前記少なくとも１つの層が、少なくともその一方の側に、水溶性接着促進ポリマー成分及び水溶性バリア強化ポリマー成分の混合物の外側コーティングを有するポリマーフィルムであることを特徴とする。
【００２０】
先行技術の包装ラミネート材の他の変更又は操作なしに、すでに用いられているアルミニウム箔をポリマーフィルムに置き換えようとする多くの試みは、ガスバリア性を有する層を、包装ラミネート材におけるすぐ隣の層（例えば、ポリプロピレンのラミネーション層）に、要求される接着強度をもって接合させることが実際には困難であることが立証されたために、失敗した。
【００２１】
しかしながら、本発明の基礎を成す実際の試みによって、驚くべきことに、ガスバリア性を有する層と隣接する材料層との間に要求される接合強度は、水溶性接着促進ポリマー成分及び水溶性バリア強化ポリマー成分の水性分散体のコーティングの助けによって非常に簡単に効果的に確保され得ることが立証された。
【００２２】
本発明によれば、水性分散体における接着促進成分とバリア強化ポリマー成分の混合比は、広い範囲内で自由に選択されてよいが、主として、意図される接合強度を考慮して選択される。こうして、包装ラミネート材の内部接合強度及び一体性についての要求が、バリア性についての対応する要求より大きい場合には、接着促進ポリマー成分の比率は、バリア強化ポリマー成分の比率に対して高く選択される。対応して、包装ラミネート材のバリア性についての要求が、対応する接合強度及び一体性についての要求より大きい場合には、バリア強化ポリマー成分の比率は、接着促進ポリマーの比率に比べて大きい。したがって、２つの水溶性ポリマー成分の適切な混合比は、それぞれの個別のケースにおける包装ラミネート材の所望のバリア性及び一体性を考慮して、当業者によって容易に決定され得る。
【００２３】
本発明による好ましい一実施形態において、外側コーティングは、変性ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）の水溶性接着促進ポリマー成分からなり、水溶性バリア強化ポリマー成分は、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）からなる。これら２つの好ましいポリマー成分のコーティングは、環境面及び加工工学面の両方の利点をもっており、それと同時に、それは、包装ラミネート材の所望の一体性及びバリア性を効果的に満たし、保証する。例えば、コーティングは、例えば他の多くの先行技術のポリウレタン系接着剤と異なり、健康及び環境上有害な溶媒を全く含んでおらず、さらに、このようなコーティングは、複雑な又は高価な加工設備を必要としないが再使用の既存の簡単な加工設備によって容易に効率的に実施され得る簡単な分散体コーティング作業によって塗布され得る。
【００２４】
本発明によれば、２つの水溶性ポリマー成分のコーティングは、たとえ、多くの場合、ガスバリア層の両側にコーティングを付与することが適切であり得るとしても、ガスバリア層の一方の側、好ましくは、コア層の方に向けられる側にのみ配置され得る。ガスバリア層の両側にコーティングを付与する利点は、それにより包装ラミネート材のバリア性が、この両側のコーティングの結果として、さらに改善され得ることである。
【００２５】
本発明による包装ラミネート材においてガスバリアとしての役目を果たす層は、ポリエステル（ＰＥＴ）、アモルファスポリエステル（ＡＰＥＴ）、ポリアミド（ＰＡ）、アモルファスポリアミド（ＡＰＡ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、さらには、無機材料又は有機材料のコーティングを有する前記ポリマーのフィルムを本質的には含む群から選択され得る。無機材料のこのようなコーティングの例は、酸化アルミニウム（ＡｌＯｘ）及び酸化ケイ素（ＳｉＯｘ）であり得、有機材料のコーティングの例は、架橋ポリアクリル酸（ＰＡＡ）であり得る。
【００２６】
好ましくは、本発明による包装ラミネート材においてガスバリアとしての役目を果たす層は、その一方の側に、架橋ポリアクリル酸（ＰＡＡ）の外側コーティングを有するポリエステル（ＰＥＴ）フィルムである。このようなポリマーフェイルは、例えば、Ｋｕｒｈｅｈａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手され得るベセーラ（ＢＥＳＥＬＡ）ＥＴ−Ｒのように、ベセーラの商用名で市販されている。市販のベセーラフィルムは、ガス、特に酸素ガスに対する優れたバリア性を有し、さらに、非常に耐熱性である（レトルトにおける熱処理に耐える）。それらは、また、優れた機械強度特性、例えば高伸張性を有し、加えて、アルミニウム箔（これは、事実上完全に伸張性を欠き、外部引張応力に曝されると容易にクラックを生じ、さらにマイクロ波に対して全く透過性がない）と異なり、マイクロ波に対して透過性がある。
【００２７】
本発明による包装ラミネート材の一実施形態において、ポリエステルフィルムは、好ましくは、その架橋ポリアクリル酸外側コーティングを包装ラミネート材のコア層の方に向けて配置される。この実施例では、包装ラミネート材の、水溶性接着促進ポリマー成分及び水溶性バリア強化ポリマー成分のコーティングは、ポリエステルフィルムの両側に配置され得るが、好ましくは、コーティングを水分及び液体に対して保護し、またポリエステルフィルムとラミネーション層との間の接合接着性を向上させるために、ポリプロピレンからなる包装ラミネート材ラミネーション層と直接接触させて、コア層の方に向く側にのみ配置される。
【００２８】
包装ラミネート材のコア層は、そうである必要はないが、紙又は板紙の層であり得る。コア層は、プラスチックの層からもまたなり得る。
【００２９】
好ましくは、包装ラミネート材の液体不透過性プラスチック外側コーティングは、包装ラミネート材が熱シールされ、また高温のためにコーティングが溶融することなくレトルト内の高温での熱処理に耐える包装容器が製造されるように、好ましくは、耐熱性熱可塑性樹脂からなる群から選択される。本発明による包装ラミネート材に用いられ得る熱可塑性樹脂の例は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ポリエステル（ＰＥＴ）、延伸ポリエステル（ＯＰＥＴ）、及びアモルファスポリエステル（ＡＰＥＴ）である。
【００３０】
本発明の別の態様によれば、両側に液体不透過性プラスチック外側コーティングを示し、またコア層と２つの液体不透過性プラスチック外側コーティングの１つとの間に、ガス、特に酸素ガスに対する不透過性を有する層（これは、ポリプロピレンのラミネーション層によってコア層にラミネートされる）を有するコア層を含む包装ラミネート材の製造方法が提供され、この方法によれば、ガス、特に酸素ガスに対する不透過性を有するフィルムは、紙又は板紙のウェブに、フィルムとウェブとの間に押し出されるポリプロピレンによってラミネートされる。この方法は、少なくとも、紙又は板紙のウェブの方に向けられようとするフィルムの側が、水溶性接着促進ポリマー成分及び水溶性バリア強化ポリマー成分の水性分散体によりコーティングされる又は被覆されること、並びに、こうして塗布された分散体が、紙又は板紙のウェブにラミネートされる前に乾燥されることを特徴とする。
【００３１】
水性分散体は、任意選択のコーティング量でフィルムに塗布され得るが、好ましくは、乾燥後に、連続した薄いコーティング層をフィルムの全幅に渡って形成するように、十分な量で塗布される。通常のコーティング量は、約１から約３ｇ／ｍ２まで変わり得るが、好ましくは約１．６ｇ／ｍ２である。
【００３２】
本発明による方法の好ましい一実施形態によれば、水性分散体は、変性ポリエチレンイミンの水溶性接着促進ポリマー成分、及びポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）の水溶性バリア強化ポリマー成分からなる。
【００３３】
本発明によれば、水性分散体における接着促進ポリマー成分とバリア強化ポリマー成分との混合比は、広い範囲内で自由に選択され得るが、主として、意図される接合強度を考慮して選択される。こうして、包装ラミネート材の内部接合強度及び一体性についての要求が、包装ラミネート材のバリア性についての対応する要求より大きい場合には、接着促進ポリマー成分の比率は、バリア強化ポリマー成分の比率に対して高く選択される。対応して、包装ラミネート材のバリア性についての要求が、包装ラミネート材の内部接着及び一体性についての対応する要求より大きい場合には、バリア強化ポリマー成分の比率は、接着促進ポリマーの比率に比べて高く選択される。それゆえに、２つの水溶性ポリマー成分の適切な混合比は、それぞれの個別のケースにおける包装ラミネート材の所望のバリア性及び一体性を考慮して、当業者によって容易に決定され得る。
【００３４】
本発明のさらなる態様によれば、充填後、貯蔵寿命延長熱処理を受けることが意図され、また保管後、包装容器に包装されたままで、包装容器を最初に開ける必要なしに加熱され得る、包装ラミネート材から製造される食品用包装容器が提供される。
【００３５】
包装ラミネート材及びその製造方法の両方のさらなる詳細、特徴及び変更は、添付図面を参照して本明細書において下に詳細に記載される。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】先行技術の包装ラミネート材の概略的横断面図である。
【図２】本発明の第１の実施形態による包装ラミネート材の概略的横断面図である。
【図３】本発明の第２の実施形態による包装ラミネート材の概略的横断面図である。
【図４】本発明のよるレトルト可能包装ラミネート材の製造方法を例示する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
添付図面を個々に参照して本発明が説明されるが、示され説明される実施形態は、本発明を、それを限定することなく例示しようとしているにすぎないことに注意すべきである。添付の特許請求の範囲に定められる発明の概念から逸脱することなく、説明及び添付図面の指図により、多くの近隣の変更が可能であることが、当業者には明らかであろう。
【００３８】
上に述べたように、図１はレトルト可能包装容器のための先行技術の包装ラミネート材１００の概略的横断面を示す。包装ラミネート材１００は、紙又は板紙のコア層１０１、並びに、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ポリエステル（ＰＥＴ）、延伸ポリエステル（ＯＰＥＴ）、及びアモルファスポリエステル（ＡＰＥＴ）を本質的に含む群の中から選択されるプラスチックの液体不透過性外側コーティング１０２及び１０３を有する。プラスチックは好ましくはポリプロピレン（ＰＰ）である。包装ラミネート材１００は、さらに、ガスバリアとしての役目を果たし、通常はアルミニウム箔である層１０４、及び、補助ガスバリアとしての役目を果たし、例えばエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）又はポリアミド（ＰＡ）からなり、コア層１０１と２つの液体不透過性プラスチック外側コーティングの１つ１０２との間の層１０５を示す。２つのガスバリア層１０４及び１０５は、接着剤、例えばＰＰ系接着剤（これは、三井化学からアドマー（ＡＤＭＥＲ）の商用名で入手できる）の介在層１０６〜１０９によって互いに接合されている。こうして、補助ガスバリア１０５は、取り囲む接着層又は連結層（ｔｉｅ  ｌａｙｅｒ）１０６及び１０７を有し、これらによって、それぞれ、ガスバリア層１０４と補助ガスバリア層１０５との間、及びガスバリア層１０４と液体不透過性プラスチック外側コーティング１０２との間の優れた接着性が確保される。さらに、補助ガスバリア層１０５は、コア層１０１の方に向く側に、優れた接着性によりコア層１０１に、ポリプロピレン（ＰＰ）の介在層１０９の媒介によって接合する接着層１０８を有する。
【００３９】
予め製造された包装ラミネート材１００のシート状ブランクから、包装ラミネート材１００の液体不透過性プラスチック外側コーティング１０２が、内側の方に向き、また包装された製品に直接接触する包装容器内側を成す様に、折畳み成形及び熱シールすることによって、レトルト可能包装容器が製造される。
【００４０】
図１の先行技術の包装ラミネート材から製造される包装容器に固有の１つの重大な欠点は、すでに挙げた通り、包装容器を最初に開ける必要なしに、包装された製品をマイクロ波オーブン内で加熱することが、この包装容器では可能でないことである。
【００４１】
この欠点は、図２に概略的に例示される、本発明による包装ラミネート材により完全に解消される。
【００４２】
図２の包装ラミネート材２００は、紙又は板紙のコア層２０１、並びに、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ポリエステル（ＰＥＴ）、延伸ポリエステル（ＯＰＥＴ）、及びアモルファスポリエステル（ＡＰＥＴ）を本質的に含む群から選択された耐熱性プラスチックの液体不透過性外側コーティング２０２及び２０３を有する。プラスチックは、好ましくはポリプロピレン（ＰＰ）である。包装ラミネート材２００は、さらに、ガスバリアとしての役目を果たす層２０４、及び、コア層２０１と２つの液体不透過性プラスチック外側コーティングの１つ２０２との間で補助ガスバリアとしての役目を果たす層２０５を示す。
【００４３】
すでに記載したように、ガスバリア層２０４は、ポリエステル（ＰＥＴ）、アモルファスポリエステル（ＡＰＥＴ）、ポリアミド（ＰＡ）、アモルファスポリアミド（ＡＰＡ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、さらには、無機材料又は有機材料のコーティングを有する前記ポリマーのフィルムを本質的に含む群から選択され得る。無機材料のこのようなコーティングの例は、酸化アルミニウム（ＡｌＯｘ）及び酸化ケイ素（ＳｉＯｘ）であり得、他方、有機材料のコーティングの例は、架橋ポリアクリル酸（ＰＡＡ）であり得る。
【００４４】
好ましくは、ガスバリア層２０４は、その片側に、架橋ポリアクリル酸（ＰＡＡ）の外側コーティングを有するポリエステル（ＰＥＴ）フィルムである。このような外側コーティングを有し使用できる１つのポリエステルフィルムは、例えば、ベセーラＥＴ−Ｒのように、ベセーラの商用名でＫｕｒｈｅｈａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できる。この市販のポリエステルフィルムは、ガス、特に酸素ガスに対する優れたバリア性をもっており、さらに、非常に耐熱性である（レトルトにおける熱処理に耐える）。それは、また、優れた機械強度特性、例えば、大きな伸張性又は伸びも有し、マイクロ波に対して透明である。これは図２に示されていないが、この実施形態におけるポリエステルフィルムは、架橋ポリアクリル酸の外側コーティングを包装ラミネート材２００のコア層２０１の方に向けて配置されることが想定される。
【００４５】
補助ガスバリア層２０５は、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）又はポリアミド（ＰＡ）であり得る。
【００４６】
２つのガスバリア層２０４と２０５との間、及び、ガスバリア層２０４と２つの液体不透過性プラスチック外側コーティングの１つ２０２との間、さらには、補助ガスバリア層２０５と包装ラミネート材２００のコア層２０１との間の優れた接着性及び接合をそれぞれ確保するために、ガスバリア層２０４は、液体不透過性プラスチックコーティング２０２の方に向けられる側に、水溶性変性ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）のコーティング又はプライマー２０６、及び、補助ガスバリア層２０５の方に向けられる側に、水溶性接着促進ポリマー成分及び水溶性バリア強化ポリマー成分の対応するコーティング又はプライマー２０７を示す。接着促進ポリマー成分は、好ましくは、変性ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）であり、バリア強化ポリマー成分は、好ましくは、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）である。
【００４７】
液体不透過性プラスチック外側コーティング２０２とコーティングされたガスバリア層２０４との間に、包装ラミネート材２００は、接着剤（好ましくは、アドマー）のさらなる層２０８を有し、また、コーティングされたガスバリア層２０４と補助ガスバリア層２０５との間に、包装ラミネート材２００は、同様に、接着剤（好ましくは、アドマー）の層２０９を有する。包装ラミネート材２００の補助ガスバリア層２０５とコア層２０１との間の優れた内部接着は、ポリプロピレンのラミネーション層２１１の媒介によって補助ガスバリア層２０５をコア層２０１に接合する接着剤（好ましくは、アドマー）層２１０によって提供される。
【００４８】
図３は、本発明のさらなる実施形態によるレトルト可能包装ラミネート材を概略的に例示する。包装ラミネート材３００は、紙又は板紙のコア層３０１、及び、耐熱性プラスチックの液体不透過性外側コーティング３０２及び３０３を有する。２つの液体不透過性コーティング３０２及び３０３のプラスチックは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ポリエステル（ＰＥＴ）、延伸ポリエステル（ＯＰＥＴ）、及びアモルファスポリエステル（ＡＰＥＴ）を本質的に含む群から選択され、好ましくはポリプロピレン（ＰＰ）である。包装ラミネート材３００は、さらに、ガスバリアとしての役目を果たす層３０４、及びコア層３０１と２つの液体不透過性プラスチック外側コーティングの１つ３０２との間で補助ガスバリアとしての役目を果たす層３０５を有する。
【００４９】
先に記載したように、ガスバリア層３０４は、ポリエステル（ＰＥＴ）、アモルファスポリエステル（ＡＰＥＴ）、ポリアミド（ＰＡ）、アモルファスポリアミド（ＡＰＡ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、さらには、無機材料又は有機材料のコーティングを有する前記ポリマーのフィルムを本質的に含む群から選択され得る。無機材料のこのようなコーティングの例は、酸化アルミニウム（ＡｌＯｘ）及び酸化ケイ素（ＳｉＯｘ）であり得、他方、有機材料のコーティングの例は、架橋ポリアクリル酸（ＰＡＡ）であり得る。
【００５０】
好ましくは、ガスバリア層３０４は、架橋ポリアクリル酸（ＰＡＡ）の外側コーティングを有するポリエステル（ＰＥＴ）フィルムである。このような外側コーティングを有し使用できる１つのポリエステルフィルムは、例えば、ベセーラＥＴ−Ｒのように、ベセーラの商用名でＫｕｒｈｅｈａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できる。このポリエステルフィルムは、ガス、特に酸素ガスに対する優れたバリア性をもっており、さらに、非常に耐熱性である（レトルトにおける熱処理に耐える）。それは、また、優れた機械強度特性、例えば大きな伸張性も有し、さらにマイクロ波に対して透過性がある。これは、図３に示されていないが、この実施形態におけるポリエステルフィルムは、架橋ポリアクリル酸の外側コーティングを包装ラミネート材３００のコア層３０１の方に向けて配置されることが想定される。
【００５１】
補助ガスバリア層３０５は、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）又はポリアミド（ＰＡ）であり得る。
【００５２】
２つのガスバリア層３０４と３０５との間、及び、ガスバリア層３０４と２つの液体不透過性プラスチック外側コーティングの１つ３０２との間、さらには、補助ガスバリア層３０５と包装ラミネート材３００のコア層３０１との間の優れた接着性をそれぞれ確保するために、ガスバリア層３０４は、液体不透過性プラスチックコーティング３０２の方に向けられる側に、水溶性接着促進ポリマー成分（好ましくは、変性ポリエチレンイミン（ＰＥＩ））及び水溶性バリア強化ポリマー成分（好ましくは、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ））のコーティング又はプライマー３０６、並びに、補助ガスバリア層３０５の方に向けられる側に、水溶性接着促進ポリマー成分（好ましくは、変性ポリエチレンイミン（ＰＥＩ））及び水溶性バリア強化ポリマー成分（好ましくは、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ））の対応するコーティング又はプライマー３０７を有する。
【００５３】
液体不透過性プラスチック外側コーティング３０２とコーティングされたガスバリア層３０４との間に、包装ラミネート材３００は、接着剤（好ましくは、アドマー）のさらなる層３０８を有し、また、コーティングされたガスバリア層３０４と補助ガスバリア層３０５との間に、包装ラミネート材３００は、接着剤（好ましくは、アドマー）のさらなる層３０９を有する。包装ラミネート材３００の補助ガスバリア層３０５とコア層３０１との間の優れた内部接着は、ポリプロピレンのラミネーション層３１１の媒介によって補助ガスバリア層３０５をコア層３０１に接合する接着剤（好ましくは、アドマー）層３１０によって提供される。
【００５４】
本発明による包装ラミネート材２００又は３００の予め製造されたシート状ブランクから、すでに記載されたように、包装ラミネート材２００及び３００の液体不透過性プラスチック外側コーティング２０２及び３０２が、それぞれ、内側の方に向き、また包装された製品に直接接触するレトルト可能包装容器内側を成す様に、折畳み成形及び熱シールすることによって、レトルト可能包装容器が製造される。このようなレトルト可能包装容器は、すでに記載されたように、包装された製品が、開けられていない包装容器に包装されたままで、マイクロ波オーブン内で簡便に加熱され調理され得るという利点をもっている。
【００５５】
本発明によれば、包装ラミネート材３００は、図４に概略的に例示される様にして製造され得る。ガスバリアとしての役目を果たすフィルム４００（例えば、Ｋｕｒｈｅｈａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓのベセーラフィルム）が、マガジンリール（ｍａｇａｚｉｎｅ  ｒｅｅｌ）（図示せず）から巻き戻され、第１処理部（ｓｔａｔｉｏｎ）（Ａ）に導かれ、そこで、フィルム４００は、水溶性接着促進ポリマー成分（好ましくは、変性ポリエチレンイミン（ＰＥＩ））及び水溶性バリア強化ポリマー成分（好ましくは、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ））の水性分散体による分散体コーティング作業によって両側にコーティングされ、塗布後に、フィルム４００の両側に、一体化した連続コーティングを形成するように乾燥される。
【００５６】
水性分散体におけるそれぞれの個々のポリマー成分の比率、さらには水性分散体の塗布量は、すでに記載されたように、包装ラミネート材の所望の性質、例えば、一体性及びバリア性に応じて任意選択の範囲内で変わり得るが、通常、塗布量は、乾燥後、１〜３ｇ／ｍ２の間の範囲内にあるコーティング量、例えば約１．６ｇ／ｍ２が残されるように、十分であるべきである。
【００５７】
処理部Ａから、乾燥後のフィルム４００は、第２処理部（Ｂ）に導かれ、そこで、乾燥後のフィルム４００は、耐熱性熱可塑性樹脂、例えばポリプロピレン（ＰＰ）の予め製造されたフィルム（これは、マガジンリール（図示せず）から図４の右側へ巻き戻される）にラミネートされる。フィルム４００及び４０１の両方は、２つの回転ロール４０２及び４０３の間のニップを通して一緒に導かれ、それと同時に、接着剤４０４、例えばアドマー（登録商標）がフィルム４００と４０１との間に押出機４０５によって押し出される。ガスバリアとしての役目を果たすフィルム４００がベセーラフィルムである場合には、フィルムでポリアクリル酸（ＰＡＡ）がコーティングされた側が、フィルム４０１から離れた側に位置すれば有利であることに注意すべきである。
【００５８】
ラミネーション処理部Ｂから、ラミネートされたフィルム４０６は、ベンディングロール４０７によりさらなるラミネーション処理部（Ｃ）に導かれ、そこで、フィルム４０６は、補助ガスバリアとしての役目を果たすフィルム４０８、例えば、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）又はポリアミド（ＰＡ）にラミネートされる。フィルム４０６は、フィルム４０８と一緒に（フィルム４０６で熱可塑性樹脂がコーティングされた側を、フィルム４０８から離れた側にして）、２つの回転ロール４０９及び４１０の間のニップを通して導かれ、それと同時に、押出機４１２を通して接着剤４１１（例えばアドマー）がフィルム４０６とフィルム４０８との間に押し出され、また、押出機４１４を通して接着剤４１３（例えばアドマー）がフィルム４０８の他の側（すなわち、フィルム４０６から離れた側）に押し出される。
【００５９】
ベンディングロール４１５〜４１７を介して、ラミネートされたフィルム４１４は、ラミネーション処理部Ｃから、さらなるラミネーション処理部（Ｄ）に導かれ、そこで、ラミネートされたフィルム４１４は、紙又は板紙のウェブ４１８に、フィルム４１４で熱可塑性樹脂がコーティングされた側を紙又は板紙のウェブ４１８から離れた側にしてラミネートされる。フィルム４１４及びウェブ４１８は、２つの回転ロール４１９及び４２０の間のニップを通して導かれ、それと同時に、押出機４２２を通してポリプロピレン（ＰＰ）４２１が、フィルム及びウェブの間に押し出される。
【００６０】
ラミネーション処理部Ｄの後、又はそれとの関連で、包装ラミネート材４２３の紙又は板紙の未コーティングの側は、それ自体知られているやり方で、熱可塑性樹脂、例えばポリプロピレン（ＰＰ）のフィルムによりコーティングできる。
【００６１】
本発明が、添付図面に例示される実施形態を参照して説明されたが、多数の変更及び改変が、本明細書に開示された発明の概念の範囲から逸脱することなく可能であることに注意すべきである。これらの結果、その最も広い範囲において、本発明は、添付の特許請求の範囲によってのみ限定される。
【図１】
2010513086.tif 000003
【図２】
2010513086.tif 000004
【図３】
2010513086.tif 000005
【図４】
2010513086.tif 000006
【国際調査報告】
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2010513086.tif 000008
2010513086.tif 000009
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