(57)【要約】  本発明は、カチオン性コンタクトレンズなどのカチオン性眼科器具を保存するための、新規で改良された包装システム、及び装用中のレンズの快適性を改善するために溶液を用いてそのようなカチオン性眼科器具を包装する方法を対象とする。特に、本発明は、有効量のアニオン性ポリマーを含む溶液中にカチオン性眼科器具を保存するための包装システムを対象とする。そのような溶液は長期間にわたって未使用のレンズ表面に保持される結果、眼の中で持続する表面改質が得られ、初めて使用する新しいレンズの湿潤特性を顕著に改善することができ、さらには、レンズを挿入して数時間後であっても乾燥を防止し潤滑性を改善することができる。
2010513991.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
保存可能な無菌のカチオン性眼科器具を含む包装を製造する方法であって、
（ａ）有効量の溶解性アニオン性ポリマーを含み、オスモル濃度が少なくとも約２００ｍＯｓｍ／ｋｇ、ｐＨが約６〜約９の溶液中に、少なくとも１つのカチオン性表面を有する眼科器具を浸漬すること；
（ｂ）微生物による前記レンズの汚染を防ぐように前記溶液及び前記レンズを包装すること；及び
（ｃ）包装した前記溶液及び器具を殺菌すること
を含む、方法。
【請求項２】
前記カチオン性眼科器具がカチオン性眼科レンズである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記カチオン性眼科器具がカチオン性コンタクトレンズである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記カチオン性眼科器具が、１以上のカチオン性シリコーン含有モノマーを含むモノマー混合物の重合生成物を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記カチオン性眼科器具が、１以上のカチオン性シリコーン含有モノマー及び１以上の親水性モノマーを含むモノマー混合物の重合生成物を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記カチオン性眼科器具が、式Ｉの１以上のカチオン性ケイ素含有モノマーを含むモノマー混合物の重合生成物を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【化１】
2010513991.tif 000052
（式中、Ｌはそれぞれ独立してウレタン、カーボネート、カルバメート、カルボキシルウレイド、スルホニル、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、エステル含有基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル置換アルキルエーテル、及びこれらの組み合わせであってよく；Ｘ-は少なくとも単一電荷の対イオンであり；Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、Ｃ1−Ｃ20エステル基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、フッ素基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル基であり；Ｖは独立して重合可能なエチレン性不飽和有機基である。）
【請求項７】
前記カチオン性眼科器具が、式ＩＩの１以上のカチオン性ケイ素含有モノマーを含むモノマー混合物の重合生成物を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【化２】
2010513991.tif 000053
（式中、Ｒ1はそれぞれ同じであって−ＯＳｉ（ＣＨ3）3であり、Ｒ2はメチルであり、Ｌ1はアルキルアミドであり、Ｌ2は重合可能なビニル基と結合した炭素数２又は３のアルキルアミド又はエステルであり、Ｒ3はメチルであり、Ｒ4はＨであり、Ｘ-はＢｒ-又はＣｌ-である。）
【請求項８】
前記カチオン性眼科器具が、式ＶＩＩＩの１以上のカチオン性ケイ素含有モノマーを含むモノマー混合物の重合生成物を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【化３】
2010513991.tif 000054
（式中、Ｌはそれぞれ独立してウレタン、カーボネート、カルバメート、カルボキシルウレイド、スルホニル、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、エステル含有基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル置換アルキルエーテル、及びこれらの組み合わせであってよく；Ｘ-は少なくとも単一電荷の対イオンであり；Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、Ｃ1−Ｃ20エステル基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、フッ素基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル基であり；Ｖは独立して重合可能なエチレン性不飽和有機基であり；ｎは１〜約３００の整数である。）
【請求項９】
前記カチオン性眼科器具が、式ＸＩＶの１以上のカチオン性ケイ素含有モノマーを含むモノマー混合物の重合生成物を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【化４】
2010513991.tif 000055
（式中、Ｌはそれぞれ独立してウレタン、カーボネート、カルバメート、カルボキシルウレイド、スルホニル、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、エステル含有基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル置換アルキルエーテル、及びこれらの組み合わせであってよく；Ｘ-は少なくとも単一電荷の対イオンであり；Ｒ1、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、Ｃ1−Ｃ20エステル基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、フッ素基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル基であり；Ａは重合可能なビニル部位であり；ｘは０〜１０００であり；ｙは１〜３００である。）
【請求項１０】
前記カチオン性眼科器具が、式ＸＶＩの１以上のカチオン性ランダムコポリマーを含むモノマー混合物の重合生成物を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【化５】
2010513991.tif 000056
（式中、ｘは０〜１０００であり；ｙは１〜３００であり；Ｒ15及びＲ16はそれぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、Ｃ1−Ｃ20エステル基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、フッ素基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル基であり；Ｒ17は独立して以下の式ＸＶＩＩ及びＸＶＩＩＩのうち１以上である。
【化６】
2010513991.tif 000057
及び
【化７】
2010513991.tif 000058
（式中、Ｌは独立してウレタン、カーボネート、カルバメート、カルボキシルウレイド、スルホニル、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、エステル含有基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル置換アルキルエーテル、及びこれらの組み合わせであってよく；Ｘ-は少なくとも単一電荷の対イオンであり；Ｒ18はそれぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、Ｃ1−Ｃ20エステル基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、フッ素基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル基であり；Ｒ19は独立して水素又はメチルである。））
【請求項１１】
前記溶液中の前記溶解性アニオン性ポリマーが、アニオン性セルロース含有ポリマー、アクリル酸及びそのエステル由来のアニオン性ポリマー、メタクリル酸及びそのエステル由来のアニオン性ポリマー、並びにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記溶液中の前記溶解性アニオン性ポリマーが、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリエチレンアミン、ポリ多糖、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記溶解性アニオン性ポリマーが、前記溶液中に約０．０５％ｗ／ｖ〜約５％ｗ／ｖ存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記溶液がさらに緩衝剤を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記眼科器具及び前記包装溶液を前記包装内に密閉シールすることをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記包装のシールの後に加熱殺菌を行う、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記溶液が有効消毒量の消毒剤を含有しない、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記溶液が殺菌化合物を含有しない、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
カチオン性眼科器具を保存するための包装システムであって、当該包装システムは、有効量の溶解性アニオン性ポリマーを含む水性包装溶液に浸漬された１つ以上の未使用のカチオン性眼科器具を含むシール容器を含んでなり、前記溶液のオスモル濃度は少なくとも約２００ｍＯｓｍ／ｋｇであってｐＨは約６〜約９であり、前記溶液が加熱殺菌されている、包装システム。
【請求項２０】
前記カチオン性眼科器具がカチオン性眼科レンズである、請求項１９に記載のシステム。
【請求項２１】
前記カチオン性眼科器具がカチオン性コンタクトレンズである、請求項１９に記載のシステム。
【請求項２２】
前記カチオン性眼科器具が、１以上のカチオン性シリコーン含有モノマーを含むモノマー混合物の重合生成物を含んでなる、請求項１９に記載のシステム。
【請求項２３】
前記カチオン性眼科器具が、１以上のカチオン性ケイ素含有モノマー及び１以上の親水性モノマーを含むモノマー混合物の重合生成物を含んでなる、請求項１９に記載のシステム。
【請求項２４】
前記カチオン性眼科器具が、式Ｉの１以上のカチオン性ケイ素含有モノマーを含むモノマー混合物の重合生成物を含んでなる、請求項１９に記載のシステム。
【化８】
2010513991.tif 000059
（式中、Ｌはそれぞれ独立してウレタン、カーボネート、カルバメート、カルボキシルウレイド、スルホニル、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、エステル含有基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル置換アルキルエーテル、及びこれらの組み合わせであってよく；Ｘ-は少なくとも単一電荷の対イオンであり；Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、Ｃ1−Ｃ20エステル基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、フッ素基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル基であり；Ｖは独立して重合可能なエチレン性不飽和有機基である。）
【請求項２５】
前記カチオン性眼科器具が、式ＩＩの１以上のカチオン性ケイ素含有モノマーを含むモノマー混合物の重合生成物を含んでなる、請求項１９に記載のシステム。
【化９】
2010513991.tif 000060
（式中、Ｒ1はそれぞれ同じであって−ＯＳｉ（ＣＨ3）3であり、Ｒ2はメチルであり、Ｌ1はアルキルアミドであり、Ｌ2は重合可能なビニル基と結合した炭素数２又は３のアルキルアミド又はエステルであり、Ｒ3はメチルであり、Ｒ4はＨであり、Ｘ-はＢｒ-又はＣｌ-である。）
【請求項２６】
前記カチオン性眼科器具が、式ＶＩＩＩの１以上のカチオン性ケイ素含有モノマーを含むモノマー混合物の重合生成物を含んでなる、請求項１９に記載のシステム。
【化１０】
2010513991.tif 000061
（式中、Ｌはそれぞれ独立してウレタン、カーボネート、カルバメート、カルボキシルウレイド、スルホニル、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、エステル含有基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル置換アルキルエーテル、及びこれらの組み合わせであってよく；Ｘ-は少なくとも単一電荷の対イオンであり；Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、Ｃ1−Ｃ20エステル基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、フッ素基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル基であり；Ｖは独立して重合可能なエチレン性不飽和有機基であり；ｎは１〜約３００の整数である。）
【請求項２７】
前記カチオン性眼科器具が、式ＸＩＶの１以上のカチオン性ケイ素含有モノマーを含むモノマー混合物の重合生成物を含んでなる、請求項１９に記載のシステム。
【化１１】
2010513991.tif 000062
（式中、Ｌはそれぞれ独立してウレタン、カーボネート、カルバメート、カルボキシルウレイド、スルホニル、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、エステル含有基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル置換アルキルエーテル、及びこれらの組み合わせであってよく；Ｘ-は少なくとも単一電荷の対イオンであり；Ｒ1、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、Ｃ1−Ｃ20エステル基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、フッ素基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル基であり；Ａは重合可能なビニル部位であり；ｘは０〜１０００であり；ｙは１〜３００である。）
【請求項２８】
前記カチオン性眼科器具が、式ＸＶＩの１以上のカチオン性ランダムコポリマーを含むモノマー混合物の重合生成物を含んでなる、請求項１９に記載のシステム。
【化１２】
2010513991.tif 000063
（式中、ｘは０〜１０００であり；ｙは１〜３００であり；Ｒ15及びＲ16はそれぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、Ｃ1−Ｃ20エステル基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、フッ素基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル基であり；Ｒ17は独立して以下の式ＸＶＩＩ及びＸＶＩＩＩのうち１以上である。
【化１３】
2010513991.tif 000064
及び
【化１４】
2010513991.tif 000065
（式中、Ｌは独立してウレタン、カーボネート、カルバメート、カルボキシルウレイド、スルホニル、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、エステル含有基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル置換アルキルエーテル、及びこれらの組み合わせであってよく；Ｘ-は少なくとも単一電荷の対イオンであり；Ｒ18はそれぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、Ｃ1−Ｃ20エステル基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、フッ素基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル基であり；Ｒ19は独立して水素又はメチルである。））
【請求項２９】
前記溶液中の前記溶解性アニオン性ポリマーが、アニオン性セルロース含有ポリマー、アクリル酸及びそのエステル由来のアニオン性ポリマー、メタクリル酸及びそのエステル由来のアニオン性ポリマー、並びにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１９に記載のシステム。
【請求項３０】
前記溶液中の前記溶解性アニオン性ポリマーが、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリエチレンアミン、ポリ多糖、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１９に記載のシステム。
【請求項３１】
前記溶解性アニオン性ポリマーが、前記溶液中に約０．０５％ｗ／ｖ〜約５％ｗ／ｖ存在する、請求項１９に記載のシステム。
【請求項３２】
前記包装のシール後に、包装が加熱殺菌されている、請求項１９に記載のシステム。
【請求項３３】
前記溶液が有効消毒量の消毒剤を含有しない、請求項１９に記載のシステム。
【請求項３４】
前記溶液が殺菌化合物を含有しない、請求項１９に記載のシステム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カチオン性コンタクトレンズなどのカチオン性眼科器具を保存するための、新規で改良された包装システムを対象とする。
【背景技術】
【０００２】
ブリスターパック及びガラスバイアルは、顧客に販売するソフトコンタクトレンズをそれぞれ個別に包装するために通常使用される。コンタクトレンズの包装又は製造に関連する様々な特許で言及されているように、生理的食塩水又は脱イオン水が、レンズをブリスターパック中に保存するために一般に使用される。レンズ材料はそれ自体及びレンズの包装にくっつく傾向があるため、ブリスターパック用の包装溶液はレンズの折り畳み及びくっつきを低減する又はなくすように配合される場合があった。この理由から、ポリ(ビニルアルコール）（ＰＶＡ）がコンタクトレンズの包装溶液に使用されてきた。
【０００３】
レンズが挿入前に完全に清浄である場合、涙液は適切にレンズを濡らすことができると言われている。さらに、界面活性剤を包装溶液に添加することの問題、例えば保存期間を短くする及び／又は加熱殺菌中に有害反応が起こる可能性により、可能な又は限界の効果をレンズの快適さに与える目的で、包装溶液中への界面活性剤の使用はさらに制約されていた。界面活性剤が標準的なレンズケア溶液に使用されるのは、タンパク質又は他の堆積物がレンズ表面に形成されたときである、レンズが装用された後のみであった。
【０００４】
コンタクトレンズが可能な限り装用者にとって快適であることが非常に望ましい。コンタクトレンズの製造者はレンズの快適性の改善に絶えず取り組んでいる。それでもなお、コンタクトレンズを装用する多くの人々は、一日を通して特に一日の終わりに向けて乾燥又は目への刺激を依然として経験している。いずれかの時点でレンズの濡れが不十分であると、レンズの装用者にとって非常に不快となる。そのような不快さを軽減するために必要に応じて目薬（wetting drops）を使用してもよいが、最初からそのような不快さが生じないことがもちろん望ましい。
【０００５】
米国特許第４，３２１，２６１号（’２６１特許）は、反対に荷電したイオン性ポリマーの溶液にレンズを浸漬して、レンズ表面に薄い高分子電解質複合体を形成することによって、イオン性表面を有するコンタクトレンズを眼により適合させる方法を開示しており、その複合体は未処理表面と比較してより長時間レンズ表面の親水性を増大し、そして涙液の通常の構成成分であるムコタンパク質がレンズ表面に付着する傾向を低減する。しかしながら、’２６１特許に包装システムの開示はない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
レンズが実際の使用で快適に装用され、角膜に刺激又は他の悪影響を与えずに長時間装用が可能であるように、カチオン性コンタクトレンズなどのカチオン性眼科器具用の改良された包装システムを提供することが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一実施態様によれば、保存可能な無菌のカチオン性眼科器具を含む包装を製造する方法が提供され、その方法は、
（ａ）有効量の溶解性アニオン性ポリマーを含み、オスモル濃度が少なくとも約２００ｍＯｓｍ／ｋｇ、ｐＨが約６〜約９の溶液中に、少なくとも１つのカチオン性表面を有する眼科器具を浸漬すること；
（ｂ）微生物によるレンズの汚染を防ぐように溶液及びレンズを包装すること；及び
（ｃ）包装した溶液及び器具を殺菌することを含む。
【０００８】
本発明の第２実施態様によれば、カチオン性眼科レンズを包装し保存する方法が提供され、その方法は、眼科レンズを顧客である装用者に納入する前に、包装の内側にある水性包装溶液にカチオン性眼科レンズを浸漬し、溶液を加熱殺菌することを含み、水性包装溶液は、有効量の溶解性アニオン性ポリマーを含む滅菌された眼科的に安全な水溶液を含み、溶液のオスモル濃度は少なくとも約２００ｍＯｓｍ／ｋｇでありｐＨは約６〜約９である。
【０００９】
本発明の第３実施態様によれば、カチオン性眼科器具を保存するための包装システムが提供され、そのシステムは、有効量の溶解性アニオン性ポリマーを含む水性包装溶液に浸漬された１つ以上の未使用のカチオン性眼科器具を含むシール容器を含んでなり、溶液のオスモル濃度は少なくとも約２００ｍＯｓｍ／ｋｇであってｐＨは約６〜約９であり、溶液は加熱殺菌されている。
【００１０】
本発明の第４実施態様によれば、カチオン性眼科レンズを保存するための包装システムが提供され、そのシステムは、
（ａ）有効量のアニオン性ポリマーを含み、オスモル濃度が少なくとも約２００ｍＯｓｍ／ｋｇ、ｐＨが約６〜約９の溶液；
（ｂ）少なくとも１つのカチオン性眼科レンズ；及び
（ｃ）溶液とカチオン性眼科器具の無菌性を保つのに十分な、溶液とカチオン性眼科レンズを保持する容器を含み、溶液は有効消毒量の消毒剤を含有しない。
【００１１】
本明細書で使用する用語「モノマー」及び同様の用語は、重合可能な比較的低分子量の化合物、例えばラジカル重合によって重合可能なものに加えて、「プレポリマー」、「マクロモノマー」及び関連する用語で呼ばれることもある、高分子量の化合物も意味する。
【００１２】
本明細書で使用する用語「カチオン性モノマー」は、生理学的ｐＨ値すなわちｐＨ約７．２〜約７の水中で恒久的に又はプロトン化を通じてカチオン性（正）電荷を示すモノマー鎖中の基又はペンダント官能基を有するモノマーを指す。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の様々な包装溶液中のカチオン性コンタクトレンズについての、正規化した静止摩擦係数（ＣＯＦ）値のグラフである。
【図２】本発明の様々な包装溶液中のカチオン性コンタクトレンズについての、正規化した動的ＣＯＦ値のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、体組織又は体液と直接接触することを意図したカチオン性眼科器具を有効量のアニオン性ポリマーを含有する溶液中に保存するための包装システムを提供する。本明細書で使用する用語「眼科器具」とは眼の中又は上にある器具を指す。これらの器具は光学補正、創部ケア、ドラッグデリバリー、診断機能、もしくは美容増進もしくは美容効果、又はこれらの特性の組み合わせを提供できる。そのような器具の代表例として、以下に限られないが、ソフトコンタクトレンズ例えばハイドロゲルソフトレンズ、非ハイドロゲルソフトレンズなど、ハードコンタクトレンズ例えば気体透過性ハードレンズ材料など、眼内レンズ、オーバーレイレンズ、眼球インサート（ocular inserts）、光学インサートなどが挙げられる。当業者により理解されるように、レンズを破壊せずにそれ自体の上に折り畳むことができる場合、そのレンズは「ソフト」であると見なされる。
【００１５】
本発明では眼科器具のカチオン性表面を生成することが知られている任意のカチオン性材料を使用できる。特に有用なのは、本発明において、コンタクトレンズなどの眼科レンズに慣用される柔軟な材料及び剛直な材料の両方を包含するカチオン性生体適合性材料を使用することである。本発明の組成物は、全てのタイプのコンタクトレンズと一緒に使用できる。カチオン性眼科レンズは、１日使い捨てレンズ、長時間装用レンズ、定期交換レンズ及び使い捨てレンズとすることができる。
【００１６】
本発明では様々な材料を使用でき、カチオン性シリコーンハイドロゲル材料が特に好ましい。一般にハイドロゲルは、平衡状態で水を含有する水和状態の架橋ポリマーシステムを含む、周知の種類の材料である。シリコーンハイドロゲルの含水率は一般的に約５質量％より大きく、より一般的には約１０〜約８０質量％である。これらの材料は、少なくとも１つのシリコーン含有モノマー及び少なくとも１つの親水性モノマーを含有する混合物を重合することによって普通は調製される。典型的には、シリコーン含有モノマー又は親水性モノマーのいずれかが架橋剤（架橋剤とは複数の重合可能な官能基を有するモノマーとして定義される）として機能するか、あるいは別個の架橋剤が使用できる。
【００１７】
適用可能なカチオン性ケイ素含有モノマー単位の代表例として、式Ｉのカチオン性モノマーが挙げられる。
【化１】
2010513991.tif 000003
（式中、Ｌはそれぞれ独立してウレタン、カーボネート、カルバメート、カルボキシルウレイド、スルホニル、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、エステル含有基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル置換アルキルエーテル、及びこれらの組み合わせであってよい。）
【００１８】
Ｘ-は少なくとも単一電荷の対イオンである。単一電荷の対イオンの例として、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣＦ3ＣＯ2-、ＣＨ3ＣＯ2-、ＨＣＯ3-、ＣＨ3ＳＯ4-、ｐ−トルエンスルホネート、ＨＳＯ4-、Ｈ2ＰＯ4-、ＮＯ3-、及びＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＯ2-からなる群が挙げられる。二価電荷の対イオンの例として、ＳＯ42-、ＣＯ32-及びＨＰＯ42-が挙げられるだろう。他の電荷をもつ対イオンは当業者に自明である。残留量の対イオンが水和生成物に存在してもよいことを理解すべきである。従って、毒性の対イオンを使用することは推奨されない。同様に、単一電荷の対イオンについては、対イオンと四級シロキサニルの比が１：１となることを理解すべきである。より大きい負電荷の対イオンでは、対イオンの全電荷に基づいて異なる比となる。
【００１９】
Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30アルキル基、直鎖又は分岐のＣ1−Ｃ30フルオロアルキル基、Ｃ1−Ｃ20エステル基、エーテル含有基、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換又は非置換のＣ1−Ｃ30アルコキシ基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルキルアルキル基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30シクロアルケニル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリール基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30アリールアルキル基、置換又は非置換のＣ5−Ｃ30ヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ3−Ｃ30複素環、置換又は非置換のＣ4−Ｃ30ヘテロシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ6−Ｃ30ヘテロアリールアルキル基、フッ素基、Ｃ5−Ｃ30フルオロアリール基、又はヒドロキシル基であり、Ｖは独立して重合可能なエチレン性不飽和有機基である。
【００２０】
式Ｉの好ましいモノマーは以下の式ＩＩで示される。
【化２】
2010513991.tif 000004
（式中、Ｒ1はそれぞれ同じであって−ＯＳｉ（ＣＨ3）3であり、Ｒ2はメチルであり、Ｌ1はアルキルアミドであり、Ｌ2は重合可能なビニル基と結合した炭素数２又は３のアルキルアミド又はエステルであり、Ｒ3はメチルであり、Ｒ4はＨであり、Ｘ-はＢｒ-又はＣｌ-である。）
【００２１】
さらに好ましい構造は、以下の構造式ＩＩＩ〜ＶＩＩを有する。
【化３】
2010513991.tif 000005
及び
【化４】
2010513991.tif 000006
【化５】
2010513991.tif 000007
【化６】
2010513991.tif 000008
【化７】
2010513991.tif 000009
【００２２】
上記開示したカチオン性ケイ素含有モノマーを作るための合成方法の略図を以下に示す。
【化８】
2010513991.tif 000010
【化９】
2010513991.tif 000011
【００２３】
本発明で使用するための適用可能なカチオン性ケイ素含有モノマー単位の別の種類の例として、式ＶＩＩＩのカチオン性モノマーが挙げられる。
【化１０】
2010513991.tif 000012
（式中、Ｌはそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、式ＩのＬについて上記定義した通りであり；Ｘ-は、式ＩのＸ-について上記定義した通りの、少なくとも単一電荷の対イオンであり、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立して式ＩのＲ1について上記定義した通りであり、Ｖは独立して重合可能なエチレン性不飽和有機基であり、ｎは１〜約３００の整数である。）
【００２４】
式ＶＩＩＩの好ましいモノマーは、以下の式ＩＸ〜ＸＩＩＩで示される。
【化１１】
2010513991.tif 000013
【化１２】
2010513991.tif 000014
【化１３】
2010513991.tif 000015
【化１４】
2010513991.tif 000016
及び
【化１５】
2010513991.tif 000017
【００２５】
式ＶＩＩＩのカチオン性ケイ素含有モノマーを作るための合成方法の略図を以下に示す。
【化１６】
2010513991.tif 000018
【化１７】
2010513991.tif 000019
【００２６】
本発明で使用するための適用可能なカチオン性ケイ素含有モノマー単位の別の種類の例として、式ＸＩＶのカチオン性モノマーが挙げられる。
【化１８】
2010513991.tif 000020
（式中、ｘは０〜１０００であり、ｙは１〜３００であり、Ｌはそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、式ＩのＬについて上記定義した通りであり；Ｘ-は、式ＩのＸ-について上記定義した通りの、少なくとも単一電荷の対イオンであり、Ｒ1、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ独立して式ＩのＲ1について上記定義した通りであり、Ａは重合可能なビニル部位である。）
【００２７】
式ＸＩＶの好ましいカチオン性ランダムコポリマーは、以下の式ＸＶで示される。
【化１９】
2010513991.tif 000021
（式中、ｘは０〜１０００であり、ｙは１〜３００である。）
【００２８】
式ＸＩＶ及びＸＶのカチオン性ケイ素含有ランダムコポリマーを作るための合成方法の略図を以下に示す。
【化２０】
2010513991.tif 000022
【００２９】
本発明で使用するための適用可能なカチオン性材料の別の種類の例として、式ＸＶＩのカチオン性ランダムコポリマーが挙げられる。
【化２１】
2010513991.tif 000023
（式中、ｘは０〜１０００であり、ｙは１〜３００であり、Ｒ15及びＲ16はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、式ＩのＲ1について上記定義した基とすることができ；Ｒ17は独立して以下の式ＸＶＩＩ及びＸＶＩＩＩのうち１以上である。
【化２２】
2010513991.tif 000024
及び
【化２３】
2010513991.tif 000025
（式中、Ｌは同じであっても異なっていてもよく、式ＩのＬについて上記定義した通りであり；Ｘ-は、式ＩのＸ-について上記定義した通りの、少なくとも単一電荷の対イオンであり、Ｒ18は同じであっても異なっていてもよく、式ＩのＲ1について上記定義した基とすることができ；Ｒ19は独立して水素又はメチルである。））
【００３０】
本明細書で開示する、重合可能なペンダントカチオン性基を有するポリ（ジメチルシロキサン）などのカチオン性ケイ素含有ランダムコポリマーを調製するための合成方法の略図を以下に示す。
【化２４】
2010513991.tif 000026
【化２５】
2010513991.tif 000027
【００３１】
ペンダントカチオン性基及び重合可能なペンダントカチオン性基を有するポリ（ジメチルシロキサン）を調製するための他の合成スキームを以下に示す。
【化２６】
2010513991.tif 000028
【００３２】
重合可能なペンダント基及びペンダントカチオン性基を有するポリ（ジメチルシロキサン）を調製するためのさらに別の合成スキームを以下に示す。
【化２７】
2010513991.tif 000029
【００３３】
本発明で使用するためのウレタンの代表例として、例えば、アルキルなどの別の基とも結合していてもよいカルボキシル基に結合した二級アミンが挙げられる。同様に二級アミンはアルキルなどの別の基とも結合していてもよい。
【００３４】
本発明で使用するためのカーボネートの代表例として、例えば、アルキルカーボネート、アリールカーボネートなどが挙げられる。
【００３５】
本発明で使用するためのカルバメートの代表例として、例えば、アルキルカルバメート、アリールカルバメートなどが挙げられる。
【００３６】
本発明で使用するためのカルボキシルウレイドの代表例として、例えば、アルキルカルボキシルウレイド、アリールカルボキシルウレイドなどが挙げられる。
【００３７】
本発明で使用するためのスルホニルの代表例として、例えば、アルキルスルホニル、アリールスルホニルなどが挙げられる。
【００３８】
本発明で使用するためのアルキル基の代表例として、例えば、分子の残りの部分に対して、飽和又は不飽和で炭素数１〜約１８の炭素原子及び水素原子を含有する直鎖又は分岐の炭化水素鎖基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル（イソプロピル）、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルなどが挙げられる。
【００３９】
本発明で使用するためのフルオロアルキル基の代表例として、例えば、炭素原子に結合した１以上のフッ素原子を有する上記定義した直鎖又は分岐のアルキル基、例えば−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＨ2ＣＦ3、−ＣＨ2ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ2Ｈなどが挙げられる。
【００４０】
本発明で使用するためのエステル基の代表例として、例えば炭素数１〜２０のカルボン酸エステルなどが挙げられる。
【００４１】
本発明で使用するためのエーテル含有基又はポリエーテル含有基の代表例として、例えば、アルキルエーテル、シクロアルキルエーテル、シクロアルキルアルキルエーテル、シクロアルケニルエーテル、アリールエーテル、アリールアルキルエーテル、ここでアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基及びアリールアルキル基は本明細書で定義した通りであり、例えば、アルキレンオキシド、ポリ（アルキレンオキシド）、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（ブチレンオキシド）及びそれらの混合物又はコポリマー、一般式Ｒ20ＯＲ21のエーテル基又はポリエーテル基（式中、Ｒ20は結合、本明細書で定義するアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、Ｒ21は本明細書で定義するアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、例えば式Ｉで定義するＬの場合、そのエーテル含有基は−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ4−又は−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ4−であってよく；あるいは式Ｉで定義するＲ1及びＲ2の場合、そのエーテル含有基は−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ5又は−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5であってよい。）、などが挙げられる。
【００４２】
本発明で使用するためのアミド基の代表例として、例えば、一般式−Ｒ23Ｃ（Ｏ）ＮＲ24Ｒ25のアミド（式中、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は独立してＣ1−Ｃ30炭化水素、例えばＲ23はアルキレン基、アリーレン基、シクロアルキレン基であってよく、Ｒ24及びＲ25は本明細書で定義するアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、などであってよい。）が挙げられる。
【００４３】
本発明で使用するためのアミン基の代表例として、例えば、一般式−Ｒ26ＮＲ27Ｒ28のアミン（式中、Ｒ26はＣ2−Ｃ30アルキレン、アリーレン又はシクロアルキレンであり、Ｒ27及びＲ28は独立してＣ1−Ｃ30炭化水素、例えば本明細書で定義するアルキル基、アリール基又はシクロアルキル基、などである。）が挙げられる。
【００４４】
本発明で使用するためのウレイド基の代表例として、例えば、１以上の置換基を有するウレイド基又は非置換のウレイドが挙げられる。ウレイド基は炭素数１〜１２のウレイド基であることが好ましい。置換基の例としてアルキル基及びアリール基が挙げられる。ウレイド基の例として、３−メチルウレイド、３，３−ジメチルウレイド及び３−フェニルウレイドが挙げられる。
【００４５】
本発明で使用するためのアルコキシ基の代表例として、例えば、分子の残りの部分に酸素結合を介して結合している上記定義したアルキル基、すなわち一般式−ＯＲ29（式中、Ｒ29は上記定義したアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニル、アリール又はアリールアルキルである。）、例えば−ＯＣＨ3、−ＯＣ2Ｈ5又は−ＯＣ6Ｈ5などが挙げられる。
【００４６】
本発明で使用するためのシクロアルキル基の代表例として、例えば、炭素数約３〜約１８の置換又は非置換の非芳香族単環系又は多環系、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ペルヒドロ化ナフチル基、アダマンチル基及びノルボルニル基、架橋環状基、又はスピロ二環基例えばスピロ−（４，４）−ノナ−２−イルなどが挙げられ、必要に応じて１以上のヘテロ原子例えばＯ及びＮなどが含まれる。
【００４７】
本発明で使用するためのシクロアルキルアルキル基の代表例として、例えば、アルキル基に直接結合した炭素数約３〜約１８の置換又は非置換の環を含有する基であって、安定構造を生じさせる、アルキル基からの任意の炭素でモノマーの主構造にさらに結合しているもの、例えばシクロプロピルメチル、シクロブチルエチル、シクロペンチルエチルなどが挙げられ、その環は必要に応じて１以上のヘテロ原子例えばＯ及びＮなどを含有することができる。
【００４８】
本発明で使用するためのシクロアルケニル基の代表例として、例えば、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する炭素数約３〜約１８の置換又は非置換の環を含有する基、例えばシクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニルなどが挙げられ、その環は必要に応じて１以上のヘテロ原子例えばＯ及びＮなどを含有することができる。
【００４９】
本発明で使用するためのアリール基の代表例として、例えば、炭素数約５〜約２５の置換又は非置換の単環芳香族基又は多環芳香族基、例えばフェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、インデニル、ビフェニルなどが挙げられ、必要に応じて１以上のヘテロ原子例えばＯ及びＮなどが含まれる。
【００５０】
本発明で使用するためのアリールアルキル基の代表例として、例えば、上記定義したアルキル基に直接結合している上記定義した置換又は非置換のアリール基、例えば−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5、−Ｃ2Ｈ5Ｃ6Ｈ5などが挙げられ、そのアリール基は必要に応じて１以上のヘテロ原子例えばＯ及びＮなどを含有することができる。
【００５１】
本発明で使用するためのフルオロアリール基の代表例として、例えば、アリール基に結合した１以上のフッ素原子を有する上記定義したアリール基が挙げられる。
【００５２】
本発明で使用するための複素環基の代表例として、例えば、炭素原子及び１〜５個のヘテロ原子（例えば窒素、リン、酸素、硫黄及びこれらの組み合わせ）を含有する置換又は非置換の安定な３〜約１５員環基が挙げられる。本発明で使用するのに適した複素環基は、縮合環系、架橋環系又はスピロ環系を含んでもよい単環系、二環系又は三環系であってよく、複素環基の窒素原子、リン原子、炭素原子、酸素原子又は硫黄原子は必要に応じて様々な酸化状態に酸化されていてもよい。さらに、窒素原子は必要に応じて四級化していてもよく、複素環基は部分的又は完全に飽和していてもよい（すなわちヘテロ芳香族又はヘテロアリール芳香族）。そのような複素環基の例として、以下に限られないが、アゼチジニル、アクリジニル、ベンゾジオキソリル、ベンゾジオキサニル、ベンゾフルニル（benzofurnyl）、カルバゾリル、シノリニル、ジオキソラニル、インドリジニル、ナフチリジニル、ペルヒドロアゼピニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フタラジニル、ピリジル、プテリジニル、プリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、キノリニル、イソキノリニル、テトラゾイル、イミダゾリル、テトラヒドロイソイノリル（tetrahydroisouinolyl）、ピペリジニル、ピペラジニル、２−オキソピペラジニル、２−オキソピペリジニル、２−オキソピロリジニル、２−オキソアゼピニル、アゼピニル、ピロリル、４−ピペリドニル、ピロリジニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、オキサゾリル、オキサゾリニル、オキサゾリジニル（oxasolidinyl）、トリアゾリル、インダニル、イソキサゾリル、イソキサゾリジニル（isoxasolidinyl）、モルホリニル、チアゾリル、チアゾリニル、チアゾリジニル、イソチアゾリル、キヌクリジニル、イソチアゾリジニル、インドリル、イソインドリル、インドリニル、イソインドリニル、オクタヒドロインドリル、オクタヒドロイソインドリル、キノリル、イソキノリル、デカヒドロイソキノリル、ベンズイミダゾリル、チアジアゾリル、ベンゾピラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フリル、テトラヒドロフルチル（tetrahydrofurtyl）、テトラヒドロピラニル、チエニル、ベンゾチエニル、チアモルホリニル、チアモルホリニルスルホキシド、チアモルホリニルスルホン、ジオキサホスホラニル、オキサジアゾリル、クロマニル、イソクロマニルなど、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００５３】
本発明で使用するためのヘテロアリール基の代表例として、例えば、上記定義した置換又は非置換の複素環基が挙げられる。ヘテロアリール環基は、安定構造を生じさせる任意のヘテロ原子又は炭素原子で主構造に結合していてもよい。
【００５４】
本発明で使用するためのヘテロアリールアルキル基の代表例として、例えば、上記定義したアルキル基に直接結合している上記定義した置換又は非置換のヘテロアリール環基が挙げられる。ヘテロアリールアルキル基は、安定構造を生じさせる、アルキル基からの任意の炭素原子で主構造に結合していてもよい。
【００５５】
本発明で使用するためのヘテロシクロ基の代表例として、例えば、上記定義した置換又は非置換の複素環基が挙げられる。ヘテロシクロ環基は、安定構造を生じさせる任意のヘテロ原子又は炭素原子で主構造に結合していてもよい。
【００５６】
本発明で使用するためのヘテロシクロアルキル基の代表例として、例えば、上記定義したアルキル基に直接結合している上記定義した置換又は非置換の複素環基が挙げられる。ヘテロシクロアルキル基は、安定構造を生じさせる、アルキル基の炭素原子で主構造に結合していてもよい。
【００５７】
「重合可能なエチレン性不飽和有機基」の代表例として、例えば、（メタ）アクリレート含有基、（メタ）アクリルアミド含有基、ビニルカーボネート含有基、ビニルカルバメート含有基、スチレン含有基などが挙げられる。一実施態様では、重合可能なエチレン性不飽和有機基を以下の一般式で表すことができる。
【化２８】
2010513991.tif 000030
（式中、Ｒ30は独立して、水素、フッ素、炭素数１〜６のアルキル基、又は基−ＣＯ−Ｙ−Ｒ32（式中、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−であり、Ｒ32は炭素数１〜約１０の二価のアルキレン基である。）であり、Ｒ31は水素、フッ素又はメチルである。）
【００５８】
「置換のアルキル」、「置換のアルコキシ」、「置換のシクロアルキル」、「置換のシクロアルキルアルキル」、「置換のシクロアルケニル」、「置換のアリールアルキル」、「置換のアリール」、「置換の複素環」、「置換のヘテロアリール環」、「置換のヘテロアリールアルキル」、「置換のヘテロシクロアルキル環」、「置換の環」及び「置換のカルボン酸誘導体」における置換基は、同じであっても異なっていてもよく、１以上の置換基、例えば水素、ヒドロキシ、ハロゲン、カルボキシル、シアノ、ニトロ、オキソ（＝Ｏ）、チオ（＝Ｓ）、置換又は非置換のアルキル、置換又は非置換のアルコキシ、置換又は非置換のアルケニル、置換又は非置換のアルキニル、置換又は非置換のアリール、置換又は非置換のアリールアルキル、置換又は非置換のシクロアルキル、置換又は非置換のシクロアルケニル、置換又は非置換のアミノ、置換又は非置換のアリール、置換又は非置換のヘテロアリール、置換のヘテロシクロアルキル環、置換又は非置換のヘテロアリールアルキル、置換又は非置換の複素環、置換又は非置換のグアニジン、−ＣＯＯＲｘ、−Ｃ（Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（Ｓ）Ｒｘ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲｘＲｙ、−Ｃ（Ｏ）ＯＮＲｘＲｙ、−ＮＲｘＣＯＮＲｙＲｚ、−Ｎ（Ｒｘ）ＳＯＲｙ、−Ｎ（Ｒｘ）ＳＯ２Ｒｙ、−（＝Ｎ−Ｎ（Ｒｘ）Ｒｙ）、−ＮＲｘＣ（Ｏ）ＯＲｙ、−ＮＲｘＲｙ、−ＮＲｘＣ（Ｏ）Ｒｙ−、−ＮＲｘＣ（Ｓ）Ｒｙ、−ＮＲｘＣ（Ｓ）ＮＲｙＲｚ、−ＳＯＮＲｘＲｙ−、−ＳＯ２ＮＲｘＲｙ−、−ＯＲｘ、−ＯＲｘＣ（Ｏ）ＮＲｙＲｚ、−ＯＲｘＣ（Ｏ）ＯＲｙ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｘ、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲｘＲｙ、−ＲｘＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｚ、−ＲｘＯＲｙ、−ＲｘＣ（Ｏ）ＯＲｙ、−ＲｘＣ（Ｏ）ＮＲｙＲｚ、−ＲｘＣ（Ｏ）Ｒｘ、−ＲｘＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＳＲｘ、−ＳＯＲｘ、−ＳＯ２Ｒｘ、−ＯＮＯ２（式中、上記基のそれぞれにおけるＲｘ、Ｒｙ及びＲｚは、同じであっても異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは非置換のアルキル、置換もしくは非置換のアルコキシ、置換もしくは非置換のアルケニル、置換もしくは非置換のアルキニル、置換もしくは非置換のアリール、置換もしくは非置換のアリールアルキル、置換もしくは非置換のシクロアルキル、置換もしくは非置換のシクロアルケニル、置換もしくは非置換のアミノ、置換もしくは非置換のアリール、置換もしくは非置換のヘテロアリール、置換のヘテロシクロアルキル環、置換もしくは非置換のヘテロアリールアルキル、又は置換もしくは非置換の複素環であってよい。）を含む。
【００５９】
上記シリコーン材料は単なる例であって、本発明によるアニオン性ポリマー含有溶液中に保存されることで利益を得る可能性があり、様々な文献に開示されコンタクトレンズ又は他の医療器具に使用するために継続して開発中である、カチオン性基材として使用される他の材料も使用できる。例えば、他の適したカチオン性モノマー材料は、分子量が約６００グラム／モル以下であって、四級アンモニウム基又はｐＨ値が約７．２〜約７．４（生理学的ｐＨ値）でプロトン化可能な三級アミン基を含む。例示的なモノマーとして、アクリル酸及びメタクリル酸の、三級のＣ1−Ｃ10アルキル、Ｃ2−Ｃ3アルカノール及びベンジルアミノエチル又はＮ−モルホリノエチルのエステル例えば、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＥＡＭ）、２−Ｎ−モルホリノエチルメタクリレート（ＭＥＭ）、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメトキシエチルアミノエチルメタクリレート、ビニルアミン、アミノスチレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−（２−ビニルオキシエチル）ピペリジン、並びに四級アンモニウム化合物例えば３−トリメチルアンモニウム−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートクロリド（ＴＭＡＨＰＭ）、メタクリル酸２−トリメチルアンモニウムエチルヒドロキシド、アクリル酸２−トリメチルアンモニウムエチルヒドロキシド、メタクリル酸２−トリメチル−アンモニウムメチルクロリド、アクリル酸２−トリメチルアンモニウムメチルクロリド、及び２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェートが挙げられる。
【００６０】
本発明で包装されるカチオン性表面を有するカチオン性眼科レンズは、少なくとも１以上のカチオン性材料例えば上述したものを含有する、カチオン性眼科レンズ形成性モノマー混合物から形成することができる。好適な実施態様によれば、カチオン性眼科レンズは、１以上の上述のカチオン性材料及び少なくとも第２モノマーを含む混合物の重合生成物である。
【００６１】
カチオン性材料を用いて作られる有用なカチオン性眼科レンズは、疎水性のモノマー、場合によっては他のケイ素含有モノマーを必要としてもよい。好適な組成物は親水性モノマーと疎水性モノマーの両方を有する。特に好ましいのはケイ素含有ハイドロゲルである。
【００６２】
ケイ素含有ハイドロゲルは、少なくとも１つのケイ素含有モノマー及び少なくとも１つの親水性モノマーを含有する混合物を重合することによって調製される。ケイ素含有モノマーが架橋剤（架橋剤とは複数の重合可能な官能基を有するモノマーとして定義される）として機能してもよく、別個の架橋剤を使用してもよい。
【００６３】
ケイ素含有コンタクトレンズ材料の初期の例は、米国特許第４，１５３，６４１号に開示されている。レンズは、重合し活性化された不飽和基に二価の炭化水素基を介してα、ω末端で結合しているポリ（オルガノシロキサン）モノマーから作られる。様々な疎水性ケイ素含有プレポリマー例えば１，３−ビス（メタクリルオキシアルキル）ポリシロキサンが、公知の親水性モノマー例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）と共重合された。
【００６４】
米国特許第５，３５８，９９５号は、嵩高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び少なくとも１つの親水性モノマーと重合させた、アクリル酸エステルでキャップしたポリシロキサンプレポリマーから構成される、ケイ素含有ハイドロゲルを開示している。アクリル酸エステルでキャップしたポリシロキサンプレポリマー（一般にＭ2Ｄxとして知られる）は、２つのアクリル酸エステル末端基及び「ｘ」個の繰り返しジメチルシロキサン単位からなる。好適な嵩高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、ＴＲＩＳタイプの（メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン）であり、ここで親水性モノマーはアクリル含有又はビニル含有のいずれかである。
【００６５】
本発明で使用できるケイ素含有モノマー混合物の他の例として、以下：ビニルカーボネート及びビニルカルバメートモノマー混合物、米国特許第５，０７０，２１５号及び第５，６１０，２５２号に開示；フルオロシリコンモノマー混合物、米国特許第５，３２１，１０８号、第５，３８７，６６２号及び第５，５３９，０１６号に開示；フマレートモノマー混合物、米国特許第５，３７４，６６２号、第５，４２０，３２４号及び第５，４９６，８７１号に開示；並びにウレタンモノマー混合物、米国特許第５，４５１，６５１号、第５，６３９，９０８号、第５，６４８，５１５号及び第５，５９４，０８５号に開示（これら全ては本件出願人であるＢａｕｓｃｈ＆Ｌｏｍｂ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄが所有し、参照によりこれら全体の開示を本明細書に援用する）が挙げられる。
【００６６】
非ケイ素疎水性材料の例として、アルキルアクリレート及びメタクリレートが挙げられる。
【００６７】
カチオン性ケイ素含有モノマーのようなカチオン性材料は、様々な種類の親水性モノマーと共重合させて、シリコンハイドロゲルレンズを製造することができる。適した親水性モノマーとして、不飽和カルボン酸例えばメタクリル酸及びアクリル酸；アクリル置換アルコール例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート及び２−ヒドロキシエチルアクリレート；ビニルラクタム例えばＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）及び１−ビニルアゾナン−２−オン（1-vinylazonan-2-one）；並びにアクリルアミド例えばメタクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）が挙げられる。
【００６８】
さらに別の例は、米国特許第５，０７０，２１５号に開示された親水性ビニルカーボネート又はビニルカルバメートモノマー、及び米国特許第４，９１０，２７７号に開示された親水性オキサゾロンモノマーである。他の適した親水性モノマーは当業者に自明である。
【００６９】
疎水性架橋剤として、メタクリレート例えばエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）及びアリルメタクリレート（ＡＭＡ）が挙げられるだろう。
【００７０】
所望であれば、有機希釈剤を最初のモノマー混合物に含ませてもよい。本明細書で使用する用語「有機希釈剤」は、最初のモノマー混合物中の成分の不混和性を最小限に抑えかつ最初のモノマー混合物中の成分と実質的に非反応性である有機化合物を包含する。さらに、有機希釈剤は、モノマー混合物の重合によって製造した重合生成物の相分離を最小限に抑えるよう機能する。
【００７１】
考えられる有機希釈剤として、ｔｅｒｔ−ブタノール（ＴＢＡ）；ジオール例えばエチレングリコール；及びポリオール例えばグリセロールが挙げられる。有機希釈剤は、抽出溶媒に十分に溶解性であって、抽出工程中に硬化品からその除去が容易であることが好ましい。他の適した有機希釈剤は当業者に自明であろう。
【００７２】
有機希釈剤は、所望の効果をもたらすのに有効な量含まれる。一般に、希釈剤はモノマー混合物の約５〜約６０質量％含まれ、約１０〜約５０質量％が特に好ましい。
【００７３】
レンズ形成は、例えばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）及び過酸化物触媒を用いる開始剤などのラジカル重合によって、例えば米国特許第３，８０８，１７９号（参照によりその内容を本明細書に援用する）に記載された条件などで行うことができる。当業者に周知であるように、モノマー混合物の光開始重合を本明細書で開示する物品の形成方法に使用してもよい。着色剤などをモノマー重合前に添加してもよい。
【００７４】
本発明が適用されるコンタクトレンズは、様々な従来の手法を使用して製造することができ、所望のレンズ後面及び前面を有する成形品が作られる。スピンキャスティング法が米国特許第３，４０８，４２９号及び第３，６６０，５４５号に開示されており、スタティックキャスティング法が米国特許第４，１１３，２２４号、第４，１９７，２６６号及び第５，２７１，８７６号に開示されている。所望の完成形状を有するコンタクトレンズを提供するために、モノマー混合物の硬化後に機械加工操作を行ってもよい。一例として、米国特許第４，５５５，７３２号には、過剰のモノマー混合物を型の中でスピンキャスティングによって硬化して、レンズ前面及び比較的大きな厚さを有する成形品を形成する方法が開示されている。その硬化したスピンキャスト品の後面はその後旋盤で切削されて、所望の厚さとレンズ後面を有するコンタクトレンズが提供される。さらなる機械加工操作、例えばエッジ仕上げ操作が、レンズ表面の旋盤切削の後に行われてもよい。
【００７５】
モノマー混合物の重合によって生成した重合生成物の相分離を最小限に抑え反応する重合混合物のガラス転移温度を低くし、そうしてより効率的な硬化工程を可能にして最終的にはより均一な重合生成物を得るために、通常は有機希釈剤が最初のモノマー混合物に含まれる。最初のモノマー混合物及び重合生成物が十分に均一であることは、親水性コモノマーから分離する傾向があるシリコーン含有モノマーが含まれることを主たる理由として、シリコーンハイドロゲルの場合に特に重要である。適した有機希釈剤として、例えば、一価アルコール例えば一価のＣ6−Ｃ10直鎖飽和アルコール例えばｎ−ヘキサノール及びｎ−ノナノール；ジオール例えばエチレングリコール；ポリオール例えばグリセリン；エーテル例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル；ケトン例えばメチルエチルケトン；エステル例えばメチルエナンテート；並びに炭化水素例えばトルエンが挙げられる。有機希釈剤は、常圧にて又は常圧近辺での蒸発により硬化品からその除去が容易であるほど十分に揮発性であることが好ましい。一般に、希釈剤はモノマー混合物の約５〜約６０質量％含ませることができ、約１０〜約５０質量％が特に好ましい。必要であれば、硬化したレンズは溶媒除去されてもよく、溶媒除去は常圧にてもしくは常圧近辺で又は減圧下での蒸発により実施できる。高温にして希釈剤の蒸発に必要な時間を短縮することもできる。
【００７６】
有機希釈剤の除去後、次にレンズを離型して任意の機械加工操作を施すことができる。機械加工工程として、例えばレンズのエッジ及び／又は表面のバフ研磨又はポリッシング研磨が挙げられる。一般に、そのような機械加工工程は物品を型部分から外す前又は後に行うことができる。例として、レンズを型から乾燥状態で外してもよい。
【００７７】
次に、本発明に従って、器具を包装溶液中に浸漬し包装システム中に保存する。一般に、本発明による、レンズなどのカチオン性眼科器具保存用包装システムは、水性包装溶液に浸漬された１つ以上の未使用のカチオン性眼科レンズが入ったシール容器を少なくとも含む。シール容器は、コンタクトレンズを含む凹面ウェルが、ブリスターパックを開けるための引き剥がしに適合した金属又はプラスチックのシートによって覆われている、密閉シールされたブリスターパックであることが好ましい。シール容器は、適度な保護をレンズに提供する、適当な概して不活性な包装材料であってよく、プラスチック材料例えばポリアルキレン、ＰＶＣ、ポリアミドなどが好ましい。
【００７８】
水性包装溶液は、少なくとも、有効量の１以上のアニオン性ポリマーを含有する。カチオン性基とアニオン性基の間の比較的強い静電相互作用のために、カチオン性眼科レンズをその溶液で処理して、アニオン性ポリマーとレンズ表面の間に静電結合を作り出してレンズの表面特性を改質できる結果、レンズは改善された湿潤性、潤滑性及び微生物特性を有することとなる。所望であれば、必要に応じて繰り返し処理することによって、眼の中で使用している間にレンズ表面上のアニオン性ポリマーを新しくできる可能性がある。
【００７９】
カチオン性眼科レンズの表面特性を改質できる結果、湿潤性、潤滑性及び微生物特性を改善し、保存中又はレンズ装用中のレンズに実質的な悪影響を与えないことを条件として、本発明によれば任意の適当なアニオン性ポリマーを使用できる。アニオン性ポリマーは使用濃度で眼科的に許容可能であることが好ましい。アニオン性ポリマーは２以上のアニオン性（負の）電荷を含むことができ、３以上のアニオン性（負の）電荷を含むことが好ましい。ポリマー材料の繰り返し単位のそれぞれが別個のアニオン性電荷を含むことが好ましい。特に有用なアニオン性ポリマーは、水溶性のポリマー、例えば現在有用な液体水性媒体例えばアニオン性ポリマー含有液体水性媒体に、使用濃度で溶解性のポリマーである。特に有用なアニオン性ポリマーは、包装されたレンズの最終殺菌中になくならないポリマーである。
【００８０】
一実施態様では、ある種類のアニオン性ポリマーが、複数のアニオン性電荷を有する１以上のポリマー材料を含む。本発明での使用に適したアニオン性ポリマーの代表例として、以下に限られないが、ヒアルロン酸もしくはその誘導体及び／又はそれらの塩；カルボキシメチルセルロース金属塩；カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース金属塩；カルボキシメチルスターチ金属塩；カルボキシメチルヒドロキシエチルスターチ金属塩；加水分解ポリアクリルアミド；ポリアクリロニトリル；ヘパリン；１以上のアクリル酸及びメタクリル酸、アクリル酸金属塩及びメタクリル酸金属塩のうち１以上のホモポリマー及びコポリマー；アルギン酸；アルギン酸金属塩；ビニルスルホン酸；ビニルスルホン酸金属塩；アミノ酸例えばアスパラギン酸、グルタミン酸など；アミノ酸の金属塩；ｐ−スチレンスルホン酸；ｐ−スチレンスルホン酸金属塩；２−メタクリロイルオキシエチルスルホン酸；２−メタクリロイルオキシエチルスルホン酸金属塩；３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸；３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸金属塩；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸金属塩；アリルスルホン酸；アリルスルホン酸金属塩、などが挙げられる。一実施態様では、アニオン性ポリマーはアニオン性多糖である。他の実施態様では、アニオン性ポリマーは、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリエチレンアミン、ポリ多糖、アルギン酸、ペクチン酸、カルボキシメチルセルロース、ヒアルロン酸、ヘパリン、キトサン、カルボキシメチルキトサン、カルボキシメチルスターチ、カルボキシメチルデキストラン、ヘパリン硫酸、コンドロイチン硫酸、カチオン性グアー、それらの任意の塩、及びそれらの混合物のうち１以上を含む。上に列記した内容は例示目的のみを意図しており本発明の範囲を限定しない。そのようなポリマーは当業者に公知である。
【００８１】
他の実施態様では、アニオン性ポリマーは、１以上の、セルロース誘導体、アクリル酸由来のアニオン性ポリマー（例えばアクリル酸、アクリレートなど及びそれらの混合物に由来するポリマー）、メタクリル酸由来のアニオン性ポリマー（例えばメタクリル酸、メタクリレートなど及びそれらの混合物に由来するポリマー）、アルギン酸由来のアニオン性ポリマー（例えばアルギン酸、アルギネートなど及びそれらの混合物に由来するポリマー）、アミノ酸由来のアニオン性ポリマー（例えばアミノ酸、アミノ酸塩など及びそれらの混合物に由来するポリマー）、並びにこれらの混合物を含む。本発明での使用に特に有用なアニオン性ポリマーとしてセルロースポリマー例えばカルボキシメチルセルロースが挙げられる。
【００８２】
使用するアニオン性ポリマーの量は、その中に保存されるカチオン性レンズの表面特性を改善するのに有効な量である。アニオン性ポリマーは、本発明の水性包装溶液中に少なくとも０．０１％ｗ／ｖ存在することが好ましい。そのようなアニオン性ポリマーの特定量は、多数の因子、例えば使用する具体的なアニオン性ポリマーに応じて幅広く変化させることができる。加えて、アニオン性ポリマーを過剰量とすることは、無駄かつ不要となる場合があり、消毒したコンタクトレンズの装用者に悪影響を与える場合があることから、避けることが好ましい。アニオン性ポリマーは、水性包装溶液中に少なくとも約０．０１％ｗ／ｖ、好ましくは約０．０５％ｗ／ｖ〜約５％ｗ／ｖ又は約０．１％ｗ／ｖ〜約１％ｗ／ｖ存在することが好ましい。
【００８３】
本発明による水性包装溶液は生理学的に適合性である。詳細には、カチオン性コンタクトレンズなどのレンズと一緒に使用するために溶液は「眼科的に安全」でなければならない。このことは、溶液で処理したコンタクトレンズが、濯がずに眼に直接配置するのに一般に適しており安全であること、すなわち溶液で濡れているコンタクトレンズを介した眼との日常の接触について、溶液が安全かつ快適であることを意味する。眼科的に安全な溶液は、眼に適合する張度及びｐＨを有し、その溶液に含まれる材料及びその量は、ＩＳＯ標準規格及び米国食品医薬品局（ＦＤＡ）の規制に従い非細胞毒性である。溶液は、発売前の製品に微生物汚染がないことが、そのような製品に必要な程度で統計的に示されていなければならないという点で、無菌である。本発明に有用な液体媒体は、処理又は手入れされるレンズに実質的な悪影響がなく、かつ現在のレンズ処理が可能であるかさらに容易になるように、選択される。液体媒体は水系であることが好ましい。特に有用な水性液体媒体は、生理食塩水に由来する媒体、例えば従来の生理食塩水の溶液又は従来の緩衝生理食塩水の溶液である。
【００８４】
本発明の水性包装溶液のｐＨは、約６．０〜約９の範囲に維持され、好ましくは約６．５〜約７．８である。適当な緩衝剤、例えば、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸、重炭酸ナトリウム、トロメタミン、及び様々な混合リン酸緩衝剤（Ｎａ2ＨＰＯ4、ＮａＨ2ＰＯ4及びＫＨ2ＰＯ4の組み合わせを含む）、並びにこれらの混合物などを添加してもよい。一般に、緩衝剤の使用量は、溶液の約０．０５〜約２．５質量％であり、好ましくは溶液の約０．１〜約１．５質量％である。
【００８５】
典型的には、本発明の包装に使用する溶液は、等張化剤を用いて、０．９％塩化ナトリウム溶液又は２．５％グリセロール溶液と等しい通常の涙液の浸透圧に近づくように調節される。溶液は生理学的食塩水を単独又は組み合わせて使用して実質的に等張に作られる。そうでなくて、滅菌水と単純にブレンドして低張又は高張に作られるならば、レンズはその所望の光学パラメーターを失う場合がある。これに対応して、過剰の生理食塩水は、刺痛及び眼の刺激を引き起こす高張溶液を形成する場合がある。
【００８６】
適当な張度調節剤の例として、以下に限られないが、塩化ナトリウム及び塩化カリウム、デキストロース、グリセリン、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムなど、並びにこれらの混合物が挙げられる。これらの剤は典型的には個別に約０．０１〜約２．５％ｗ／ｖ、好ましくは約０．２〜約１．５％ｗ／ｖの量で使用される。等張化剤は、最終浸透価が少なくとも約２００ｍＯｓｍ／ｋｇ、好ましくは約２００〜約４００ｍＯｓｍ／ｋｇ、より好ましくは約２５０〜約３５０ｍＯｓｍ／ｋｇ、最も好ましくは約２８０〜約３２０ｍＯｓｍ／ｋｇとなるような量で使用することが好ましい。
【００８７】
所望であれば、１以上の追加成分が包装溶液に含まれてもよい。そのような追加成分は、少なくとも１つの利点又は所望の特性を包装溶液に付与又は提供するように選択される。そのような追加成分は、１以上のコンタクトレンズケア組成物に従来使用されている成分から選択できる。そのような追加成分の例として、洗浄剤、湿潤剤、栄養剤、封鎖剤、粘性ビルダー（viscosity builders）、コンタクトレンズ調整剤、酸化防止剤など及びこれらの混合物が挙げられる。これらの追加成分をそれぞれ、利点又は所望の特性を包装溶液に付与又は提供するのに有効な量で、包装溶液に含ませることができる。例えば、そのような追加成分を、他の、例えば従来の、コンタクトレンズケア製品に使用されるような成分の量と同様の量で、包装溶液に含ませることができる。
【００８８】
有用な封鎖剤として、以下に限られないが、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ヘキサメタリン酸のアルカリ金属塩、クエン酸、クエン酸ナトリウムなど、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００８９】
有用な粘性ビルダーとして、以下に限られないが、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールなど、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００９０】
有用な酸化防止剤として、以下に限られないが、メタ重亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、Ｎ−アセチルシステイン、ブチル化ヒドロキシアニソール、ブチル化ヒドロキシトルエンなど、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００９１】
本発明による、カチオン性コンタクトレンズなどのカチオン性眼科レンズを包装し保存する方法は、上述の水性包装溶液に浸漬されたカチオン性眼科レンズを少なくとも包装することを含む。この方法は、コンタクトレンズの製造後に直ぐに、顧客／装用者に納入する前に、水性溶液にカチオン性眼科レンズを浸漬することを含んでもよい。代わりに、最終的な顧客（装用者）への納入前であって乾燥状態でのレンズの製造及び輸送後の中間点で、本発明の溶液中で包装及び保存を行ってもよく、ここでは乾燥したレンズはコンタクトレンズ包装溶液にレンズを浸漬することによって水和される。従って、顧客へ納入するための包装は、本発明による水性包装溶液に浸漬された１つ以上の未使用のレンズを含むシール容器を含むことができる。
【００９２】
一実施態様では、本発明の包装システムに至る工程は、（１）後面及び前面の型部分を備えた型にカチオン性眼科レンズを成型すること、（２）レンズを型から外して、レンズを水和すること、（３）１以上のアニオン性ポリマーを含む包装溶液を、レンズが支持されて入っている容器に導入すること、及び（４）容器をシールすることを含む。この方法は、容器の内容物を殺菌する工程も含むことが好ましい。殺菌は、容器のシール前又は最も簡便にはシール後であってよく、任意の適当な公知の方法、例えばシール容器及びその内容物を約１２０℃又はそれ以上の温度でオートクレーブ処理することによって行うことができる。
【００９３】
以下の非限定的な例は本発明のいくつかの側面を説明する。
【実施例】
【００９４】
アミノプロピル末端化ポリ（ジメチルシロキサン）（Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡ）より入手）及び３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（Ｓｉｌａｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｃｏｔｉａ，ＮＹ）より入手）（両方とも精製せずに使用）以外、そしてモノマーである２−ヒドロキシエチルメタクリレート及び１−ビニル−２−ピロリドンを標準的な手法で精製した以外、全ての溶媒及び試薬はＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から入手しそのまま使用した。
【００９５】
分析測定
ＥＳＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：エレクトロスプレー（ＥＳＩ）飛行時間（ＴＯＦ）ＭＳ分析は、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｂｉｏｓｙｓｔｅｍｓ  Ｍａｒｉｎｅｒの装置で行った。装置は正イオンモードで操作した。装置は、リシン、アンジオテンシノーゲン、ブラジキニン（フラグメント１〜５）及びｄｅｓ−Ｐｒｏブラジキニンを含有する標準溶液を用いて質量較正した。この混合物は１４７〜９２１ｍ／ｚで７点較正を提供した。印加電圧パラメータは、同じ標準溶液から得られたシグナルから最適化した。正確な質量測定のため、公称Ｍｎ値が４００Ｄａのポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）を目的のサンプルに添加して内部質量標準として使用した。目的のサンプルの質量を囲む２つのＰＥＧオリゴマーを使用して質量スケールを較正した。サンプルは、塩化ナトリウムの飽和ＩＰＡ溶液を２体積パーセント添加した、イソプロパノール（ＩＰＡ）中で３０μＭ溶液として調製した。
【００９６】
サンプルは、ＥＳＩ−ＴＯＦ  ＭＳ装置に３５μＬ／分の速度で直接注入した。十分な分解能（６０００  ＲＰ  ｍ／Δｍ  ＦＷＨＭ）を分析で実現して、各サンプルについてモノアイソトピック質量を得た。各分析において、実験的モノアイソトピック質量を、それぞれの元素組成から決定した理論的モノアイソトピック質量と比較した。各分析において、モノアイソトピック質量の比較の誤差は１０ｐｐｍ未満であった。非荷電サンプルはその元素組成に含まれるナトリウム（Ｎａ）原子を有することに留意する。このＮａ原子は、サンプル調製手順で添加された必要な荷電剤として生じる。いくつかのサンプルは、それぞれの構造に固有の四級窒素からの電荷を含むため、荷電剤の添加を必要としない。
【００９７】
ＧＣ：ガスクロマトグラフィーは、Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  ＨＰ  ６８９０シリーズＧＣシステムを用いて行った。純度は、主ピークを積分して標準化クロマトグラフと比較することによって決定した。
【００９８】
ＮＭＲ：1Ｈ−ＮＭＲ測定は、この分野で標準的な手法を用い４００ＭＨｚ  Ｖａｒｉａｎ分光装置を用いて行った。他の記載のない限り、サンプルは重クロロホルム（重水素９９．８原子％）に溶解した。化学シフトは７．２５ｐｐｍの残留クロロホルムピークを帰属することによって決定した。ピーク面積及びプロトン比はベースライン分離したピークを積分して決定した。分裂パターン（ｓ＝一重線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｑ＝四重線、ｍ＝多重線、ｂｒ＝ブロード）及び結合定数（Ｊ／Ｈｚ）は、それらが存在しかつ明確に区別できる場合に報告する。
【００９９】
ＳＥＣ：サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）分析は、テトラヒドロフラン（ＴＨＲ）中に溶解したサンプル（５〜２０ｍｇ／ｍＬ）１００μＬを、Ｗａｔｅｒｓ  ５１５  ＨＰＬＣポンプ及びＨＰＬＣグレードＴＨＦ移動相流量１．０ｍＬ／分を用いたＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓ  ＰＬ  Ｇｅｌ  Ｍｉｘｅｄ  Ｂｅｄ  Ｅ（ｘ２）カラムに３５℃で注入することにより行い、Ｗａｔｅｒｓ  ４１０  Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｒｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒにより３５℃で検出した。Ｍｎ、Ｍｗ及び多分散性（ＰＤ）の値は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂ  Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ  ｎａｒｒｏｗ  ｓｔａｎｄａｒｄｓを比較して決定した。
【０１００】
機械的特性及び酸素透過係数：弾性率及び伸び試験は、Ｉｎｓｔｒｏｎ（Ｍｏｄｅｌ  ４５０２）装置を用いてＡＳＴＭ  Ｄ−１７０８ａに従って行い、ハイドロゲルフィルムサンプルはホウ酸緩衝生理食塩水に浸漬した。フィルムサンプルの適当なサイズはゲージ長さ２２ｍｍ及び幅４．７５ｍｍであり、さらにサンプルの両端がＩｎｓｔｒｏｎ装置のクランプにサンプルを把持させるためにドッグボーン形状に形成され、厚さは２００＋５０マイクロメートルであった。
【０１０１】
酸素透過係数（Ｄｋともいう）は以下の手順で決定した。得られる酸素透過係数の値が記載した方法と同等である限り、他の方法及び／又は装置も使用できる。シリコーンハイドロゲルの酸素透過係数は、末端に中心円形金カソード及びそのカソードから絶縁された銀アノードを含むプローブを有するＯ２  Ｐｅｒｍｅｏｍｅｔｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ２０１Ｔ装置（Ｃｒｅａｔｅｃｈ，Ａｌｂａｎｙ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）を用いてポーラログラフ法（ＡＮＳＩ  Ｚ８０．２０−１９９８）により測定した。測定は、１５０〜６００マイクロメートルの３つの異なる中央厚さの、予め検査したピンホールのない平坦なシリコーンハイドロゲルフィルムサンプルについてのみ行った。フィルムサンプルの中央厚さ測定は、Ｒｅｈｄｅｒ  ＥＴ−１電子厚さゲージを用いて行うことができる。
【０１０２】
一般に、フィルムサンプルの形状は円盤である。測定を行う際に、フィルムサンプル及びプローブを、３５℃±０．２℃で平衡させた循環しているリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）を含む浴に浸漬する。プローブ及びフィルムサンプルをＰＢＳ浴に浸漬する前に、平衡させたＰＢＳで予め湿らせたカソード上にフィルムサンプルを置き中心を合わせて、カソードとフィルムサンプルの間に気泡又は過剰のＰＢＳが確実に存在しないようにし、次にプローブのカソード部分をフィルムサンプルのみに接触させた状態で、取り付けキャップを用いてフィルムサンプルをプローブに固定する。シリコーンハイドロゲルフィルムについては、プローブカソードとフィルムサンプルの間に、例えば円板形状の、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）ポリマー膜を使用することが実用的であることが多い。このような場合、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）膜を最初に予め湿らせたカソード上に置き、次にフィルムサンプルをＴｅｆｌｏｎ（登録商標）膜上に置いて、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）膜又はフィルムサンプルの下に気泡又は過剰のＰＢＳが確実に存在しないようにする。測定値を収集したら、相関係数値（Ｒ２）が０．９７以上のデータのみをＤｋ値の計算に入力する。
【０１０３】
少なくとも２つの厚さあたりのＤｋ測定値及び満足するＲ２値が得られる。公知の回帰分析を用いて、酸素透過係数（Ｄｋ）を、少なくとも３つの異なる厚さのフィルムサンプルから計算する。ＰＢＳ以外の溶液で水和したフィルムサンプルがあれば、それを最初に純水に浸して少なくとも２４時間平衡化し、次にＰＨＢに浸して少なくとも１２時間平衡化する。装置は定期的に洗浄しＲＧＰ標準を用いて定期的に較正する。上限及び下限は、Ｗｉｌｌｉａｍ  Ｊ．Ｂｅｎｊａｍｉｎ，ｅｔ  ａｌ．，Ｔｈｅ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｏｐｔｏｍ  Ｖｉｓ  Ｓｃｉ  ７  （１２ｓ）：９５（１９９７）（参照によりその全体を本明細書に援用する）によって確立された文献値の±８．８％を計算することによって定められる。
【０１０４】
【表１】
2010513991.tif 000031
【０１０５】
略称
ＮＶＰ  １−ビニル−２−ピロリドン
ＴＲＩＳ  ３−メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン
ＨＥＭＡ  ２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ｖ−６４  ２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）
ＥＧＤＭＡ  エチレングリコールジメタクリレート
ＳＡ  ２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチルメタクリレート
ＩＭＶＴ  １，４−ビス［４−（２−メタクリルオキシエチル）フェニルアミノ］アントラキノン
【０１０６】
特に記載がない限り又はその用法により明らかでない限り、例で使用する全ての数字は、用語「約」により修飾され、質量パーセントであると見なされる。
【０１０７】
例１
３−（クロロアセチルアミド）プロピルトリス（トリメチルシロキシシラン）の調製
激しく撹拌した、ジクロロメタン（２００ｍＬ）及びＮａＯＨ水溶液（０．７５Ｍ、２４５ｍＬ）中にＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．，Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡから入手した３−アミノプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（５０ｇ、１４１ｍｍｏｌ）を入れた二相溶液に、塩化クロロアセチル（１４．６ｍＬ、０．１８ｍｏｌ）のジクロロメタン（８０ｍＬ）溶液を室温で滴下した。さらに１時間室温で置いた後、有機層を分離してシリカゲル上（１５ｇ）上で３時間攪拌し、硫酸ナトリウム（１５ｇ）上でさらに０．５時間攪拌した。減圧で溶媒を除去して、無色液体として生成物を得た（４２ｇ、８４％）：1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ６．６４（ｂｒ，１Ｈ），４．０４（ｓ，２Ｈ），３．３０−３．２４（ｍ，２Ｈ），１．５９−１．５１（ｍ，２Ｈ），０．４５−０．４２（ｍ，２Ｈ），０．０８（ｓ，２７Ｈ）；ＧＣ：純度９９．３％；ＥＳＩ−ＴＯＦ  ＭＳのデータは表１にまとめてあり、マススペクトルも元素組成から予測される特徴的な塩素同位体分布パターンを示した。
【０１０８】
【化２９】
2010513991.tif 000032
【０１０９】
例２
３−（ブロモアセチルアミド）プロピルトリス（トリメチルシロキシシラン）の調製
例１に記載したのと実質的に同じ方法で、塩化ブロモアセチルを３−アミノプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランと反応させて、無色液体として生成物を得た（４４．４ｇ、７９％）：1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ６．５５（ｂｒ，１Ｈ），３．８８（ｓ，２Ｈ），３．２６（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ），１．５９−１．５１（ｍ，２Ｈ），０．０４５（ｍ，２Ｈ），０．０９（ｓ，２７Ｈ）；ＧＣ：純度９３．２％；ＥＳＩ−ＴＯＦ  ＭＳのデータは表１にまとめてあり、マススペクトルも元素組成から予測される特徴的な臭素同位体分布パターンを示した。
【０１１０】
【化３０】
2010513991.tif 000033
【０１１１】
例３
カチオン性のメタクリレート塩化物官能化トリス（トリメチルシロキシ）シランの調製
上記例１からの３−（クロロアセチルアミド）プロピルトリス（トリメチルシロキシシラン）（１０．０ｇ、２３．２ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（３５ｍＬ）溶液に、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（４．１３ｍＬ、２４．５ｍｍｏｌ）を添加し、溶液を暗所で攪拌しながら窒素雰囲気下で６０℃に加熱した。一定分量を定期的に除去して試薬の転化を1Ｈ  ＮＭＲの積分値で監視した。３５時間後に溶液を冷却し減圧ストリップして、非常に粘ちょうな液体としてカチオン性のメタクリレート塩化物官能化トリス（トリメチルシロキシ）シランを得た（１３．８ｇ、１００％）：1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ９．２４（ｂｒ，１Ｈ），６．１２（ｓ，１Ｈ），５．６６（ｓ，１Ｈ），４．７６（ｓ，２Ｈ），４．６６−４．６４（ｍ，２Ｈ），４．１６−４．１４（ｍ，２Ｈ），３．４６（ｓ，６Ｈ），３．２０（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ），１．６０−１．５２（ｍ，２Ｈ），０．４５−０．４１（ｍ，２Ｈ），０．０７（ｓ，２７Ｈ）；ＥＳＩ−ＴＯＦ  ＭＳのデータは表１にまとめてある。
【０１１２】
【化３１】
2010513991.tif 000034
【０１１３】
例４
カチオン性のメタクリルアミド塩化物官能化トリス（トリメチルシロキシ）シランの調製
上記例１からの３−（クロロアセチルアミド）プロピルトリス（トリメチルシロキシシラン）（１０．０ｇ、２３．２ｍｍｏｌ）を、反応時間を１５時間に減らしたこと以外は上記例に記載したのと実質的に同じ手順を用いて、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド（４．４３ｍＬ、２４．５ｍｍｏｌ）と反応させて、無色固体としてカチオン性のメタクリルアミド塩化物官能化トリス（トリメチルシロキシ）シランを得た（１４．２ｇ、１００％）：1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ９．０６（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），５．８５（ｓ，１Ｈ），５．３１（ｓ，１Ｈ），４．４０（ｓ，２Ｈ），３．６９−３．７３−３．６９（ｍ，２Ｈ），３．４５−３．３８（ｍ，２Ｈ），３．３２（ｓ，６Ｈ），３．１８−３．１３（ｍ，２Ｈ），２．２１−２．１３（ｍ，２Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ），１．５６−１．４８（ｍ，２Ｈ），０．４２−０．３７（ｍ，２Ｈ），０．０４（ｓ，２７Ｈ）；ＥＳＩ−ＴＯＦ  ＭＳのデータは表１にまとめてある。
【０１１４】
【化３２】
2010513991.tif 000035
【０１１５】
例５
カチオン性のメタクリレート臭化物官能化トリス（トリメチルシロキシ）シランの調製
上記例２からの３−（ブロモアセチルアミド）プロピルトリス（トリメチルシロキシシラン）（１０．１ｇ、２１．３ｍｍｏｌ）を、上記例に記載したのと実質的に同じ手順を用いて、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（３．７６ｍＬ、２２．３ｍｍｏｌ）と反応させて、無色の非常に粘ちょうな液体として生成物を得た（１３．９ｇ、１００％）：1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ８．６４（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈ），６．１０（ｓ，１Ｈ），５．６３（ｓ，１Ｈ），４．７２（ｓ，２Ｈ），４．６４（ｂｒ，２Ｈ），４．２０（ｂｒ，２Ｈ），３．４９（ｓ，６Ｈ），３．２０−３．１５（ｍ，２Ｈ），１．９１（ｓ，３Ｈ），１．５８−１．５０（ｍ，２Ｈ），０．４１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），０．０５（ｓ，２７Ｈ）；ＥＳＩ−ＴＯＦ  ＭＳのデータは表１にまとめてある。
【０１１６】
【化３３】
2010513991.tif 000036
【０１１７】
例６
カチオン性のメタクリルアミド臭化物官能化トリス（トリメチルシロキシ）シランの調製
上記例１からの３−（ブロモアセチルアミド）プロピルトリス（トリメチルシロキシシラン）（１０．０ｇ、２１．１ｍｍｏｌ）を、上記例５に記載したのと実質的に同じ手順を用いて、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド（４．０２ｍＬ、２２．２ｍｍｏｌ）と反応させて、無色の非常に粘ちょうな液体として生成物を得た（１４．１ｇ、１００％）：1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ８．５８（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ），５．８６（ｓ，１Ｈ），５．３３（ｓ，１Ｈ），４．４５（ｓ，２Ｈ），３．７５（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），３．４８−３．４１（ｍ，２Ｈ），３．３５（ｓ，６Ｈ），３．２０−３．１５（ｍ，２Ｈ），２．２３−２．１３（ｍ，２Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ），１．５７−１．４９（ｍ，２Ｈ），０．４１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），０．０５（ｓ，２７Ｈ）；ＥＳＩ−ＴＯＦ  ＭＳのデータは表１にまとめてある。
【０１１８】
【化３４】
2010513991.tif 000037
【０１１９】
【表２】
2010513991.tif 000038
【０１２０】
例７〜１０
カチオン性シロキサニルモノマー含有フィルムの重合、加工及び特性
上記例３〜６からのカチオン性シロキサニルモノマーを含有する液体モノマー溶液を、眼科材料に一般的な他の添加剤（例えば希釈剤、開始剤など）と一緒に、様々な厚さでシラン処理ガラスプレートの間に挟み、窒素雰囲気下で１００℃に２時間加熱することによって、フリーラジカルを生成する添加剤の熱分解を用いて重合した。表２に列記した各配合は、透明の粘着性のない不溶性フィルムをもたらした。
【０１２１】
【表３】
2010513991.tif 000039
【０１２２】
フィルムをガラスプレートから取り除いて、少なくとも４時間脱イオン水中で水和／抽出し、新鮮な脱イオン水に移して１２１℃で３０分オートクレーブ処理した。次に冷却したフィルムを表３に記載したような眼科材料において目的とする選択した特性について分析した。機械的試験は、上述したように、ＡＳＴＭ  Ｄ−１７０８ａに従ってホウ酸緩衝生理食塩水中で行った。Ｄｋ（又はバリア）単位で報告される酸素透過係数は、上述したように、３つの異なる厚さの許容可能なフィルムを用いて３５℃にてリン酸緩衝生理食塩水中で測定した。
【０１２３】
【表４】
2010513991.tif 000040
【０１２４】
例１１
３−（クロロアセチルアミド）プロピル末端化ポリ（ジメチルシロキサン）の調製
激しく撹拌した、ジクロロメタン（３５０ｍＬ）及びＮａＯＨ水溶液（０．７５Ｍ、１５０ｍＬ）中にＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡ）から入手した３−アミノプロピル末端化ポリ（ジメチルシロキサン）（９７．７ｇ、３０００ｇ／ｍｏｌ）の溶液を入れた二相混合物に、塩化クロロアセチル（８ｍＬ、０．１ｍｏｌ）のジクロロメタン（５０ｍＬ）溶液を０℃で滴下した。さらに１時間室温で置いた後、有機層を分離してシリカゲル（２５ｇ）及び硫酸ナトリウム（２５ｇ）上で５時間攪拌して濾過した。溶媒を減圧で除去して、無色液体として生成物を得た（８５ｇ、８３％）。1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ６．６４（ｂｒ，２Ｈ），４．０５（ｓ，４Ｈ），３．２９（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，４Ｈ），１．６０−１．５２（ｍ，４Ｈ），０．５６−０．５２（ｍ，４Ｈ），０．０６（ｓ，およそ２６４Ｈ）；ＧＰＣ：Ｍｗ  ３０７５ｇ／ｍｏｌ，ＰＤ  １．８０。このサンプルのマススペクトルは、繰り返し単位質量が７４Ｄａの単一電荷を有するオリゴマーの質量分布を示した。これは目標とするジメチルシロキサン（Ｃ2Ｈ6ＳｉＯ）繰り返し単位の化学的構造と対応する。このサンプルについて目標とする末端基の公称質量は３２６Ｄａ（Ｃ12Ｈ24Ｎ2Ｏ2ＳｉＣｌ2）であり、必要なナトリウム荷電剤の質量は２３Ｄａ（Ｎａ）である。このサンプルについて、分布における質量ピークは、公称質量シークエンスである７４×ｎ＋３２６＋２３（ｎは繰り返し単位の数）に対応する。評価したオリゴマーについて、実験的な同位体分布パターンと理論的な同位体分布パターンは良好に一致する。
【０１２５】
【化３５】
2010513991.tif 000041
【０１２６】
例１２
３−（ブロモアセチルアミド）プロピル末端化ポリ（ジメチルシロキサン）の調製
例１１に記載したのと実質的に同じ方法で、アミノプロピル末端化ポリ（ジメチルシロキサン）（５０．２ｇ、３０００ｇ／ｍｏｌ）を塩化ブロモアセチルと反応させて、粘ちょうな無色油として生成物を得た（４０ｇ、７４％）。1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ６．５５（ｂｒ，２Ｈ），３．８９（ｓ，４Ｈ），３．２７（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，４Ｈ），１．６０−１．５２（ｍ，４Ｈ），０．５４（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，４Ｈ），０．０６（ｓ，およそ３４８Ｈ）。ＧＰＣ：Ｍｗ  ５７６２ｇ／ｍｏｌ，ＰＤ  １．７７。このサンプルのマススペクトルは、繰り返し単位質量が７４Ｄａの単一電荷を有するオリゴマーの質量分布を示した。これは目標とするジメチルシロキサン（Ｃ2Ｈ6ＳｉＯ）繰り返し単位の化学的構造と対応する。このサンプルについて目標とする末端基の公称質量は４１４Ｄａ（Ｃ12Ｈ24Ｎ2Ｏ2ＳｉＢｒ2）であり、必要なナトリウム荷電剤の質量は２３Ｄａ（Ｎａ）である。このサンプルについて、分布における質量ピークは、公称質量シークエンスである７４×ｎ＋４１４＋２３（ｎは繰り返し単位の数）に対応する。評価したオリゴマーについて、実験的な同位体分布パターンと理論的な同位体分布パターンは良好に一致する。
【０１２７】
【化３６】
2010513991.tif 000042
【０１２８】
例１３
カチオン性のメタクリレート塩化物末端化ポリ（ジメチルシロキサン）の調製
例１１からの３−（クロロアセチルアミド）プロピル末端キャップポリ（ジメチルシロキサン）（１９．９６ｇ）の酢酸エチル（２５ｍＬ）溶液に、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（３．４０ｍＬ、２０．１ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を暗所、窒素雰囲気下、６０℃で３９時間加熱した。得られた溶液から溶媒を及び／又は試薬を減圧でストリップして、1Ｈ  ＮＭＲ分析で容易に定量化される残留量の２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（＜１０ｗ／ｗ％）を含有する生成物を得た（２３．１ｇ）：1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ９．２３（ｂｒ，２Ｈ），６．０７（ｓ，２Ｈ），５．６０（ｓ，２Ｈ），４．７１（ｓ，４Ｈ），４．６５−４．６３（ｍ，４Ｈ），４．１８（ｂｒ，４Ｈ），３．４７（ｓ，１２Ｈ），３．１９−３．１３（ｍ，４Ｈ），１．８８（ｓ，６Ｈ），１．５３−１．４９（ｍ，４Ｈ），０．５１−０．４７（ｍ，４Ｈ），０．０１（ｓ，およそ３２７Ｈ）。このサンプルのマススペクトルは、繰り返し単位質量が３７Ｄａの二価電荷を有するオリゴマーの質量分布を示した。解析すると、これは繰り返し単位質量７４Ｄａ（３７Ｄａ×２）に対応し、目標とするジメチルシロキサン（Ｃ2Ｈ6ＳｉＯ）繰り返し単位の化学的構造と対応する。このサンプルについて目標とする末端基の公称質量は５７０Ｄａ（Ｃ28Ｈ54Ｎ4Ｏ6Ｓｉ）である。末端基の化学構造は２つの四級窒素原子を含有するため、追加の荷電剤は不要である。２つの四級窒素（Ｎ+）原子は、二価電荷を有する質量ピークの存在も説明する。このサンプルについて、分布における質量ピークは、公称質量シークエンスである（７４／２）×ｎ＋５７０（ｎは繰り返し単位の数）に対応する。評価したオリゴマーについて、実験的な同位体分布パターンと理論的な同位体分布パターンは良好に一致する。
【０１２９】
【化３７】
2010513991.tif 000043
【０１３０】
例１４
カチオン性のメタクリルアミド塩化物末端化ポリ（ジメチルシロキサン）の調製
例１３に記載したのと実質的に同じようにして、例１１からの３−（クロロアセチルアミド）プロピル末端キャップポリ（ジメチルシロキサン）（３６．９ｇ）を、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド（４．９０ｍＬ、２７．０ｍｍｏｌ）と反応させて、1Ｈ  ＮＭＲ分析で容易に定量化される残留量のＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド（＜１０ｗ／ｗ％）を含有する、カチオン性のメタクリルアミド塩化物末端化ポリ（ジメチルシロキサン）を得た（４１．５ｇ）：1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ９．１９（ｂｒ，２Ｈ），７．６８（ｂｒ，２Ｈ），５．８７（ｓ，２Ｈ），５．３３（ｂｒ，２ｈ），４．４５（ｓ，４Ｈ），３．７２−３．６９（ｍ，４Ｈ），３．４４−３．４０（ｍ，４Ｈ），３．３３（ｓ，１２Ｈ），３．２１−３．１６（ｍ，４Ｈ），２．２１−２．１７（ｍ，４Ｈ），１．９５（ｓ，６Ｈ），１．５５−１．５１（ｍ，４Ｈ），０．５４−０．４９（ｍ，４Ｈ），０．０４（ｓ，およそ３１２Ｈ）。このサンプルのマススペクトルは、繰り返し単位質量が３７Ｄａの二価電荷を有するオリゴマーの質量分布を示した。解析すると、これは繰り返し単位質量７４Ｄａ（３７Ｄａ×２）に対応し、目標とするジメチルシロキサン（Ｃ2Ｈ6ＳｉＯ）繰り返し単位の化学的構造と対応する。このサンプルについて目標とする末端基の公称質量は５９６Ｄａ（Ｃ30Ｈ60Ｎ6Ｏ4Ｓｉ）である。末端基の化学構造は２つの四級窒素原子を含有するため、追加の荷電剤は不要である。２つの四級窒素（Ｎ+）原子は、二価電荷を有する質量ピークの存在も説明する。このサンプルについて、分布における質量ピークは、公称質量シークエンスである（７４／２）×ｎ＋５９６（ｎは繰り返し単位の数）に対応する。評価したオリゴマーについて、実験的な同位体分布パターンと理論的な同位体分布パターンは良好に一致する。
【０１３１】
【化３８】
2010513991.tif 000044
【０１３２】
例１５
カチオン性のメタクリレート臭化物末端化ポリ（ジメチルシロキサン）の調製
上記例１３に記載したのと実質的に同じ方法で、例１２からの３−（ブロモアセチルアミド）プロピル末端化ポリ（ジメチルシロキサン）（１５．０ｇ）を反応させて、非常に粘ちょうな液体としてカチオン性のメタクリレート臭化物末端化ポリ（ジメチルシロキサン）を得た（１７．８ｇ）：1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ８．７９（ｂｒ，２Ｈ），６．１２（ｓ，２Ｈ），５．６５（ｓ，２Ｈ），４．７６（ｓ，４Ｈ），４．６６（ｂｒ，４Ｈ），４．２０（ｂｒ，４Ｈ），３．４９（ｓ，１２Ｈ），３．２１（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，４Ｈ），１．９３（ｓ，６Ｈ），１．５９−１．５１（ｍ，４Ｈ），０．５５−０．５１（ｍ，４Ｈ），０．０４（ｓ，およそ４００Ｈ）。このサンプルのマススペクトルは、繰り返し単位質量が３７Ｄａの二価電荷を有するオリゴマーの質量分布を示した。解析すると、これは繰り返し単位質量７４Ｄａ（３７Ｄａ×２）に対応し、目標とするジメチルシロキサン（Ｃ2Ｈ6ＳｉＯ）繰り返し単位の化学的構造と対応する。このサンプルについて目標とする末端基の公称質量は５７０Ｄａ（Ｃ28Ｈ54Ｎ4Ｏ6Ｓｉ）である。末端基の化学構造は２つの四級窒素原子を含有するため、追加の荷電剤は不要である。２つの四級窒素（Ｎ+）原子は、二価電荷を有する質量ピークの存在も説明する。このサンプルについて、分布における質量ピークは、公称質量シークエンスである（７４／２）×ｎ＋５７０（ｎは繰り返し単位の数）に対応する。評価したオリゴマーについて、実験的な同位体分布パターンと理論的な同位体分布パターンは良好に一致する。
【０１３３】
【化３９】
2010513991.tif 000045
【０１３４】
例１６
カチオン性のメタクリルアミド臭化物末端化ポリ（ジメチルシロキサン）の調製
上記例１３に記載したのと実質的に同じようにして、例１２からの３−（ブロモアセチルアミド）プロピル末端化ポリ（ジメチルシロキサン）（１５．０ｇ）を反応させて、非常に粘ちょうな液体としてカチオン性のメタクリルアミド臭化物末端化ポリ（ジメチルシロキサン）を得た（１６．７ｇ）：1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ８．７６（ｂｒ，２Ｈ），７．４４（ｂｒ，２Ｈ），５．８７（ｓ，２Ｈ），５．３３（ｓ，２Ｈ），４．４７（ｓ，４Ｈ），３．７７−３．７３（ｍ，４Ｈ），３．４３−３．４０（ｓ，４Ｈ），３．３５（ｓ，１２Ｈ），３．２２−３．１７（ｍ，４Ｈ），３．２４−３．００（ｍ，４Ｈ），１．９６（ｓ，６Ｈ），１．５８−１．５０（ｍ，４Ｈ），０．５４−０．５０（ｍ，４Ｈ），０．０４（ｓ，およそ３８７Ｈ）。このサンプルのマススペクトルは、繰り返し単位質量が３７Ｄａの二価電荷を有するオリゴマーの質量分布を示した。解析すると、これは繰り返し単位質量７４Ｄａ（３７Ｄａ×２）に対応し、目標とするジメチルシロキサン（Ｃ2Ｈ6ＳｉＯ）繰り返し単位の化学的構造と対応する。このサンプルについて目標とする末端基の公称質量は５９６Ｄａ（Ｃ30Ｈ60Ｎ6Ｏ4Ｓｉ）である。末端基の化学構造は２つの四級窒素原子を含有するため、追加の荷電剤は不要である。２つの四級窒素（Ｎ+）原子は、二価電荷を有する質量ピークの存在も説明する。このサンプルについて、分布における質量ピークは、公称質量シークエンスである（７４／２）×ｎ＋５９６（ｎは繰り返し単位の数）に対応する。評価したオリゴマーについて、実験的な同位体分布パターンと理論的な同位体分布パターンは良好に一致する。
【０１３５】
【化４０】
2010513991.tif 000046
【０１３６】
例１７
カチオン性のメタクリレート塩化物末端化ポリ（ジメチルシロキサン）の調製
例１１及び１３に記載したのと実質的に同じ方法で、３−アミノプロピル末端化ポリ（ジメチルシロキサン）（ｇ、９００−１０００ｇ／ｍｏｌ）を二段階で反応させて、非常に粘ちょうな液体としてカチオン性のメタクリレート塩化物末端化ポリ（ジメチルシロキサン）を得た：1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ９．２６（ｂｒ，２Ｈ），６．１２（ｓ，２Ｈ），５．６７（ｓ，２Ｈ），４．７５（ｓ，４Ｈ），４．６６（ｂｒ，４Ｈ），４．１４（ｂｒ，４Ｈ），３．４７（ｓ，１２Ｈ），３．２２（ｂｒ，４Ｈ），２．０６（ｂｒ，４Ｈ），１．９３（ｓ，６Ｈ），１．５９−１．５２（ｍ，４Ｈ），０．５６−０．５２（ｍ，４Ｈ），０．０５（ｓ，およそ１９２Ｈ）。
【０１３７】
例１８〜２３
カチオン性シロキサニルプレポリマー含有フィルムの重合、加工及び特性
上記例１３〜１７からのカチオン性末端キャップポリ（ジメチルシロキサン）プレポリマーを含有する液体モノマー溶液を、眼科材料に一般的な他の添加剤（希釈剤、開始剤など）と一緒に、様々な厚さでシラン処理ガラスプレートの間に挟み、窒素雰囲気下で１００℃に２時間加熱することによって、フリーラジカルを生成する添加剤の熱分解を用いて重合した。表４に列記した各配合は、透明の粘着性のない不溶性フィルムをもたらした。
【０１３８】
【表５】
2010513991.tif 000047
【０１３９】
フィルムをガラスプレートから取り除いて、少なくとも４時間脱イオン水中で水和／抽出し、新鮮な脱イオン水に移して１２１℃で３０分オートクレーブ処理した。次に冷却したフィルムを表５に記載したような眼科材料において目的とする選択した特性について分析した。機械的試験は、上述したように、ＡＳＴＭ  Ｄ−１７０８ａに従ってホウ酸緩衝生理食塩水中で行った。Ｄｋ（又はバリア）単位で報告される酸素透過係数は、上述したように、３つの異なる厚さの許容可能なフィルムを用いて３５℃にてリン酸緩衝生理食塩水中で測定した。
【０１４０】
【表６】
2010513991.tif 000048
【０１４１】
例２４
カチオン性末端キャップポリ（ジメチルシロキサン）を含有する眼科レンズの重合及び加工
例１３からの生成物  １３．９質量部、ＴＲＩＳ  ２３．３質量部、ＮＶＰ  ４１．８質量部、ＨＥＭＡ  １３．９質量部、ＰＧ  ５質量部、ｖ−６４  ０．５質量部、ＳＡ  １．５質量部及びＩＭＶＴ  ６０ｐｐｍを含有する溶解性の液体モノマーミックスの一定分量４０μＬを、不活性窒素雰囲気下でポリ（プロピレン）製の後面及び前面のコンタクトレンズ型の間に封入し、オーブンに移して、１００℃で２時間、不活性窒素雰囲気下で加熱した。冷却した型の対を分離して、乾燥したレンズを型から外し、少なくとも３分間脱イオン水中で２回水和／抽出し、緩衝生理食塩水溶液を入れたオートクレーブバイアルに移して密封し、１２１℃で３０分間オートクレーブ処理して、屈折率が１．４０５５±０．０００５の光学的に透明で青みがかった眼科レンズを得た。
【０１４２】
例２５
Ｒ−１７７８の調製
材料
ブロモブテン、１０％白金−１，３−ジビニル−１−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のキシレン溶液、重クロロホルム（重水素９９．８原子％）、ｎ−ペンタン（ＨＰＬＣグレード）、無水酢酸エチル（９９．８％）、無水テトラヒドロフラン、無水１，４−ジオキサン、シリカゲル６０（７０−２３０メッシュＡＳＴＭ）はＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入し、精製せずに使用した。水素末端化ポリ（ジメチルシロキサン）（平均分子量１０００−１１００ｇ／ｍｏｌ）はＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡ）から購入した。
【０１４３】
調製
段階１：ヒドロシリル化
攪拌装置、水冷凝縮器及び窒素パージを備えた丸底フラスコに入った、水素末端化ポリ（ジメチルシロキサン）（９９．３ｇ、１０００−１１００  Ｍｎ）及びブロモブテン（２５ｍＬ、２８７ｍｍｏｌ、３．０当量）のテトラヒドロフラン／１，４−ジオキサン（２：１ｖ／ｖ、５７０ｍＬ）溶液に、１０％白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のキシレン溶液（０．７ｍＬ）を添加し、溶液を６０℃で４時間加熱した。冷却した溶液を減圧下で濃縮し、ペンタン（２５０ｍＬ）に再溶解し、シリカゲル（２００ｇ）（詳細は材料の記載部分）及びペンタンを充填したクロマトグラフィーカラムに通し、さらに３００ｍＬのペンタンで流した。無色の溶液を減圧下（およそ２５Ｔｏｒｒ）で濃縮し、次に高真空下（およそ１Ｔｏｒｒ）で一定質量までストリップして、透明な液体生成物（１３１６ｇ／ｍｏｌ）を１１２．１２ｇ（収率９０．１％）得た。
【０１４４】
段階２：四級化
磁気撹拌棒を備え窒素パージで密封した丸底フラスコ中で、段階１からの無色液体生成物（１１２．１２ｇ）を酢酸エチル（１５０ｍＬ、１．３ｍＬ／ｇ）に溶解し、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（１１６ｍＬ，６８０ｍｍｏｌおよそ８当量）でＴｏｒｒにて０．５時間処理した。容器がその後の加熱中に若干のヘッドスペース圧力に耐えるように、窒素パージの除去時に反応系を窒素の正圧下に保った。次に反応系を暗所、６０℃で１００時間加熱した。（注意：重合可能な部位が存在するため、反応系を注意深く監視し、例えばジャケット付きの丸底、油浴などを使用して、ゲル化を回避するよう制御しなければならない。）次に冷却した溶液を減圧下（約２５Ｔｏｒｒで４０℃）で濃縮した。粘ちょうな液体から部分的に固体、そして透明から琥珀色までの、得られた生成物混合物を高真空（＜１Ｔｏｒｒ）及び６０℃でストリップして、残存する酢酸エチル及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノ（エチルメタクリレート）を除去した。高温の液体はストリップ中に不定形固体へと固化し始め、特にストリップの終わりに向けて、生成物混合物の頻繁な攪拌／掻き取り／破砕を必要とする。生成物が外観上完全に固化し、残存モノマーがもはや回収されなくなったら、ストリップは完了する。次に、無色から淡い琥珀色までの、得られたワックス状の固体生成物を、低温でアンバーバイアルに保存する。
【０１４５】
分析
1Ｈ  ＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ６．１９（ｓ，０．０１Ｈ），５．６６（ｓ，０．０１），４．６４（ｂｒ，０．０２Ｈ），１．７６（ｂｒ，０．０２Ｈ），３．７０−３．６４（ｍ，０．０４Ｈ），３．５０（０．０６Ｈ），１．９４−１．８３（ｍ，０．０５Ｈ），１．６３−１．５５（ｍ，０．０２Ｈ），０．０５（ｓ，０．７８Ｈ）。ＰＤＭＳ鎖長（ｘ）、分子量、転化率パーセント、及び残存モノマー／溶媒は、生成物ピークδ５．６６（生成物の末端キャップビニルのＨ、Ｖ）、５．５５（残存Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ（エチルメタクリレート）のビニルのＨ）、１．５９（ＰＤＭＳアルキル末端キャップのＣＨ2、Ａ）及び０．０５ｐｐｍ（ＰＤＭＳ主鎖の−ＣＨ3、Ｐ）の積分値を用い、以下の計算式を用いて見積もられる。
鎖長（ｎ）＝（Ｐ×２）／（Ａ×３）
分子量（ｇ／ｍｏｌ）＝ｎ×７４＋５５８
転化率（％）＝［（Ｖ×２）／（Ａ）］×１００
モル分率残存ＤＭＡＥＭＡ（ｄ）＝（Ｄ）／［（Ｖ／２）＋（Ｄ）］
残存ＤＭＡＥＭＡ（ｗ／ｗ％）＝［（ｄ×１５７）／（［ｄ×１５７］＋［（１−ｄ）×ＭＷ］）］×１００
ＥＳＩ−ＴＯＦ：このサンプルのマススペクトルは、繰り返し単位質量が３７Ｄａの二価電荷を有するオリゴマーの質量分布を示した。解析すると、これは繰り返し単位質量７４Ｄａ（３７Ｄａ×２）に対応し、目標とするジメチルシロキサン（Ｃ2Ｈ6ＳｉＯ）繰り返し単位の化学的構造と対応する。末端基の化学構造は２つの四級窒素原子を含有するため、追加の荷電剤は不要である。２つの四級窒素（Ｎ+）原子は、二価電荷を有する質量ピークの存在も説明する。
【０１４６】
例２６
ＲＤ−１７９９の調製
材料
塩化クロロアセチル（９８％）、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（９８％；重要：２０００ｐｐｍＭＥＨＱで安定化）、重クロロホルム（重水素９９．８原子％）、ｎ−ペンタン（ＨＰＬＣグレード）、無水酢酸エチル（９９．８％）、水酸化ナトリウム、シリカゲル６０（７０−２３０メッシュＡＳＴＭ）は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから購入し、精製せずに使用した。アミノプロピル末端化ポリ（ジメチルシロキサン）（平均分子量２５００ｇ／ｍｏｌ）はＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡ）から購入した。
【０１４７】
分析方法
ＥＳＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：エレクトロスプレー（ＥＳＩ）飛行時間（ＴＯＦ）ＭＳ分析は、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｂｉｏｓｙｓｔｅｍｓ  Ｍａｒｉｎｅｒの装置で行った。装置は正イオンモードで操作した。装置は、リシン、アンジオテンシノーゲン、ブラジキニン（フラグメント１〜５）及びｄｅｓ−Ｐｒｏブラジキニンを含有する標準溶液を用いて質量較正した。この混合物は１４７〜９２１ｍ／ｚで７点較正を提供した。印加電圧パラメータは、同じ標準溶液から得られたシグナルから最適化した。正確な質量測定のため、公称Ｍｎ値が４００Ｄａのポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）を目的のサンプルに添加して内部質量標準として使用した。目的のサンプルの質量を囲む２つのＰＥＧオリゴマーを使用して質量スケールを較正した。サンプルは、塩化ナトリウムの飽和ＩＰＡ溶液を２体積パーセント添加した、イソプロパノール（ＩＰＡ）中で３０μＭ溶液として調製した。サンプルは、ＥＳＩ−ＴＯＦ  ＭＳ装置に３５μＬ／分の速度で直接注入した。十分な分解能（６０００  ＲＰ  ｍ／Δｍ  ＦＷＨＭ）を分析で実現して、各サンプルについてモノアイソトピック質量を得た。各分析において、実験的モノアイソトピック質量を、それぞれの元素組成から決定した理論的モノアイソトピック質量と比較した。各分析において、モノアイソトピック質量の比較の誤差は１０ｐｐｍ未満であった。非荷電サンプルはその元素組成に含まれるナトリウム（Ｎａ）原子を有することに留意する。このＮａ原子は、サンプル調製手順で添加された必要な荷電剤として生じる。いくつかのサンプルは、それぞれの構造に固有の四級窒素からの電荷を含むため、荷電剤の添加を必要としない。
【０１４８】
ＮＭＲ：1Ｈ−ＮＭＲ測定は、この分野で標準的な手法を用い４００ＭＨｚ  Ｖａｒｉａｎ分光装置を用いて行った。他の記載のない限り、サンプルは重クロロホルム（重水素９９．８原子％）に溶解した。化学シフトは７．２５ｐｐｍの残留クロロホルムピークを帰属することによって決定した。ピーク面積及びプロトン比はベースライン分離したピークを積分して決定した。分裂パターン（ｓ＝一重線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｑ＝四重線、ｍ＝多重線、ｂｒ＝ブロード）及び結合定数（Ｊ／Ｈｚ）は、それらが存在しかつ明確に区別できる場合に報告する。
【０１４９】
ＳＥＣ：サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）分析は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に溶解したサンプル（５〜２０ｍｇ／ｍＬ）１００μＬを、Ｗａｔｅｒｓ  ５１５  ＨＰＬＣポンプ及びＨＰＬＣグレードＴＨＲ移動相流量１．０ｍＬ／分を用いたＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓ  ＰＬ  Ｇｅｌ  Ｍｉｘｅｄ  Ｂｅｄ  Ｅ（ｘ２）カラムに３５℃で注入することにより行い、Ｗａｔｅｒｓ  ４１０  Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｒｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒにより３５℃で検出した。Ｍｎ、Ｍｗ及び多分散性（ＰＤ）の値は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂ  Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ  ｎａｒｒｏｗ  ｓｔａｎｄａｒｄｓを比較して決定した。
【０１５０】
調製
段階１：アミド化
激しく撹拌した、ジクロロメタン（１２２ｍＬ）及びＮａＯＨ水溶液（５．０Ｍ、６２ｍＬ）中に３−アミノプロピル末端化ポリ（ジメチルシロキサン）（９７．７ｇ）を入れた二相混合物に、塩化クロロアセチル（９．３１ｍＬ、０．１１７ｍｏｌ）のジクロロメタン（２３ｍＬ）溶液を０℃で３０分かけて滴下した。０℃でさらに１．５時間置いた後、有機層を分離して硫酸マグネシウム上で乾燥した。透明な液体をデカンテーションして、シリカゲル（１５０ｇ）及び塩化メチレンを充填したクロマトグラフィーカラムを通した。さらに２００ｍＬの塩化メチレンをカラムに通し、溶媒を減圧で除去して、粘ちょうな無色の液体として生成物を得た（８５ｇ、８３％）。
1Ｈ  ＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ６．６４（ｂｒ，２Ｈ），４．０５（ｓ，４Ｈ），３．２９（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，４Ｈ），１．６０−１．５２（ｍ，４Ｈ），０．５６−０．５２（ｍ，４Ｈ），０．０６（ｓ，およそ２６４Ｈ）。
ＳＥＣ：Ｍｗ  ３０７５ｇ／ｍｏｌ，ＰＤ１．８０。
ＥＳＩ−ＴＯＦ：このサンプルのマススペクトルは、繰り返し単位質量が７４Ｄａの単一電荷を有するオリゴマーの質量分布を示した。これは目標とするジメチルシロキサン（Ｃ2Ｈ6ＳｉＯ）繰り返し単位の化学的構造と対応する。このサンプルについて目標とする末端基の公称質量は３２６Ｄａ（Ｃ12Ｈ24Ｎ2Ｏ2ＳｉＣｌ2）であり、必要なナトリウム荷電剤の質量は２３Ｄａ（Ｎａ）である。このサンプルについて、分布における質量ピークは、公称質量シークエンスである７４×ｎ＋３２６＋２３（ｎは繰り返し単位の数）に対応する。評価したオリゴマーについて、実験的な同位体分布パターンと理論的な同位体分布パターンは良好に一致する。
【０１５１】
【化４１】
2010513991.tif 000049
【０１５２】
段階２：四級化
撹拌棒を備えた丸底フラスコ中で、段階１からの３−（クロロアセチルアミド）プロピル末端キャップポリ（ジメチルシロキサン）（１９．９６ｇ、３２００ｇ／ｍｏｌ）、酢酸エチル（１９ｍＬ）及びパラ−メトキシフェノール（２０ｍｇ、１０００ｐｐｍ）の溶液を、２．２５当量の２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートで処理した。分子量分布の若干の違いを考慮するために、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートを少量添加し、攪拌して均質化し、次に反応混合物の一定分量を除去し、重クロロホルムで希釈し、０．５６−０．５２ｐｐｍの多重線ピーク（末端キャップＰＤＭＳあたりプロトン４個）と５．５５ｐｐｍの一重線ピーク（２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートあたりプロトン１個）の1Ｈ  ＮＭＲ積分値によって分析して、化学量論量の正確な定量化を行い、次に必要なだけ追加の２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートを用いて調節した。容器は密封して窒素で３０分間パージした。容器がその後の加熱中に若干のヘッドスペース圧力に耐えるように、パージを除去し窒素の正圧を残した。次に反応系を６０℃及び暗所で８０時間加熱した。（注意：重合可能な部位が存在するため、反応系を注意深く監視し、例えばジャケット付きの丸底、油浴などを使用して、ゲル化を回避するよう制御しなければならない。）次に冷却した溶液を減圧下（約２５Ｔｏｒｒで４０℃）で濃縮し、高真空（＜１Ｔｏｒｒ）及び室温で一定質量まで（４〜１５時間）ストリップして、残留量の２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（＜１０ｗ／ｗ％）を含有する無色から黄色の非常に粘ちょうな液体として生成物を得た。それを次にアンバー瓶に移して低温保存する。
【０１５３】
【化４２】
2010513991.tif 000050
【０１５４】
分析
1Ｈ  ＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3，４００ＭＨｚ）δ９．２３（ｂｒ，２Ｈ），６．０７（ｓ，２Ｈ），５．６０（ｓ，２Ｈ），４．７１（ｓ，４Ｈ），４．６５−４．６３（ｍ，４Ｈ），４．１８（ｂｒ，４Ｈ），３．４７（ｓ，１２Ｈ），３．１９−３．１３（ｍ，４Ｈ），１．８８（ｓ，６Ｈ），１．５３−１．４９（ｍ，４Ｈ），０．５１−０．４７（ｍ，４Ｈ），０．０１（ｓ，およそ３２７Ｈ）。ＰＤＭＳ鎖長（ｘ）、分子量、転化率パーセント、及び残存モノマー／溶媒は、生成物ピークδ５．６０（生成物の末端キャップビニルのＨ、Ｖ）、５．５５（残存Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ（エチルメタクリレート）のビニルのＨ）、０．５１−０．４７（ＰＤＭＳアルキル末端キャップのＣＨ2、Ａ）及び０．０１ｐｐｍ（ＰＤＭＳ主鎖の−ＣＨ3、Ｐ）の積分値を用い、以下の計算式を用いて見積もられる。
鎖長（ｎ）＝（Ｐ×２）／（Ａ×３）
分子量（ｇ／ｍｏｌ）＝ｎ×７４＋５８４
転化率（％）＝［（Ｖ×２）／（Ａ）］×１００
モル分率残存ＤＭＡＥＭＡ（ｄ）＝（Ｄ）／［（Ｖ／２）＋（Ｄ）］
残存ＤＭＡＥＭＡ（ｗ／ｗ％）＝［（ｄ×１５７）／（［ｄ×１５７］＋［（１−ｄ）×ＭＷ］）］×１００
ＥＳＩ−ＴＯＦ：このサンプルのマススペクトルは、繰り返し単位質量が３７Ｄａの二価電荷を有するオリゴマーの質量分布を示した。解析すると、これは繰り返し単位質量７４Ｄａ（３７Ｄａ×２）に対応し、目標とするジメチルシロキサン（Ｃ2Ｈ6ＳｉＯ）繰り返し単位の化学的構造と対応する。このサンプルについて目標とする末端基の公称質量は５７０Ｄａ（Ｃ28Ｈ54Ｎ4Ｏ6Ｓｉ）である。末端基の化学構造は２つの四級窒素原子を含有するため、追加の荷電剤は不要である。２つの四級窒素（Ｎ+）原子は、二価電荷を有する質量ピークの存在も説明する。このサンプルについて、分布における質量ピークは、公称質量シークエンスである（７４／２）×ｎ＋５７０（ｎは繰り返し単位の数）に対応する。評価したオリゴマーについて、実験的な同位体分布パターンと理論的な同位体分布パターンは良好に一致する。
【０１５５】
例２７
ＲＤ−１７９９−Ｂ及びＲＤ−１７７８−Ｂの調製
材料
２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（９８％；重要：２０００ｐｐｍＭＥＨＱで安定化）、トリフルオロ酢酸、重クロロホルム（重水素９９．８原子％）、ｎ−ペンタン（ＨＰＬＣグレード）、無水酢酸エチル（９９．８％）、水酸化ナトリウム、シリカゲル６０（７０−２３０メッシュＡＳＴＭ）は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から購入し、精製せずに使用した。オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）はＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡ）から購入し、１，３−ビス（４−ブロモブチル）テトラメチルジシロキサンは、Ｓｉｌａｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｃｏｔｉａ，ＮＹ）から購入した。
【０１５６】
分析方法
ＥＳＩ−ＴＯＦ  ＭＳ：エレクトロスプレー（ＥＳＩ）飛行時間（ＴＯＦ）ＭＳ分析は、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｂｉｏｓｙｓｔｅｍｓ  Ｍａｒｉｎｅｒの装置で行った。装置は正イオンモードで操作した。装置は、リシン、アンジオテンシノーゲン、ブラジキニン（フラグメント１〜５）及びｄｅｓ−Ｐｒｏブラジキニンを含有する標準溶液を用いて質量較正した。この混合物は１４７〜９２１ｍ／ｚで７点較正を提供した。印加電圧パラメータは、同じ標準溶液から得られたシグナルから最適化した。正確な質量測定のため、公称Ｍｎ値が４００Ｄａのポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）を目的のサンプルに添加して内部質量標準として使用した。目的のサンプルの質量を囲む２つのＰＥＧオリゴマーを使用して質量スケールを較正した。サンプルは、塩化ナトリウムの飽和ＩＰＡ溶液を２体積パーセント添加した、イソプロパノール（ＩＰＡ）中で３０μＭ溶液として調製した。サンプルは、ＥＳＩ−ＴＯＦ  ＭＳ装置に３５μＬ／分の速度で直接注入した。十分な分解能（６０００  ＲＰ  ｍ／Δｍ  ＦＷＨＭ）を分析で実現して、各サンプルについてモノアイソトピック質量を得た。各分析において、実験的モノアイソトピック質量を、それぞれの元素組成から決定した理論的モノアイソトピック質量と比較した。各分析において、モノアイソトピック質量の比較の誤差は１０ｐｐｍ未満であった。非荷電サンプルはその元素組成に含まれるナトリウム（Ｎａ）原子を有することに留意する。このＮａ原子は、サンプル調製手順で添加された必要な荷電剤として生じる。いくつかのサンプルは、それぞれの構造に固有の四級窒素からの電荷を含むため、荷電剤の添加を必要としない。
【０１５７】
ＮＭＲ：1Ｈ−ＮＭＲ測定は、この分野で標準的な手法を用い４００ＭＨｚ  Ｖａｒｉａｎ分光装置を用いて行った。他の記載のない限り、サンプルは重クロロホルム（重水素９９．８原子％）に溶解した。化学シフトは７．２５ｐｐｍの残留クロロホルムピークを帰属することによって決定した。ピーク面積及びプロトン比はベースライン分離したピークを積分して決定した。分裂パターン（ｓ＝一重線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｑ＝四重線、ｍ＝多重線、ｂｒ＝ブロード）及び結合定数（Ｊ／Ｈｚ）は、それらが存在しかつ明確に区別できる場合に報告する。
【０１５８】
ＳＥＣ：サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）分析は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に溶解したサンプル（５〜２０ｍｇ／ｍＬ）１００μＬを、Ｗａｔｅｒｓ  ５１５  ＨＰＬＣポンプ及びＨＰＬＣグレードＴＨＦ移動相流量１．０ｍＬ／分を用いたＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓ  ＰＬ  Ｇｅｌ  Ｍｉｘｅｄ  Ｂｅｄ  Ｅ（ｘ２）カラムに３５℃で注入することにより行い、Ｗａｔｅｒｓ  ４１０  Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｒｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒにより３５℃で検出した。Ｍｎ、Ｍｗ及び多分散性（ＰＤ）の値は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂ  Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ  ｎａｒｒｏｗ  ｓｔａｎｄａｒｄｓを比較して決定した。
【０１５９】
調製
段階１：開環重合
撹拌棒及び乾燥カラムを備えたフラスコ中の、１，３−ビス（４−ブロモブチル）テトラメチルジシロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロキサンの溶液を、トリフルオロ酢酸で処理し、室温で２４時間攪拌した。反応系に、ＮａＨＣＯ3を添加し、混合物を室温でさらに２４時間攪拌した。次に５μｍＰＴＦＥフィルターを通して混合物を加圧濾過し、８０℃及び１〜５Ｔｏｒｒで２時間ストリップして、透明無色の粘ちょうな液体として生成物を得た。
【０１６０】
段階２：四級化
磁気撹拌棒を備えた丸底フラスコ中で、段階１からの無色液体生成物を酢酸エチルに溶解し、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートで処理した。反応容器は、その後の加熱中に若干のヘッドスペース圧力に耐えるように密封した。次に反応系を６０℃及び暗所で１００時間加熱した。（注意：重合可能な部位が存在するため、反応系を注意深く監視し、例えばジャケット付きの丸底、油浴などを使用して、ゲル化を回避するよう制御しなければならない。）次に冷却した溶液を減圧下（約２５Ｔｏｒｒ及び４０℃）で濃縮した。粘ちょうな液体から部分的に固体、そして透明から琥珀色までの、得られた生成物混合物を高真空（＜１Ｔｏｒｒ）及び６０℃でストリップして、残存する酢酸エチル及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノ（エチルメタクリレート）を除去した。ストリップ中の部分的固化のため、特にストリップの終わりに向けて、そして特にＭ2Ｄ14ｐｌｕｓ−Ｂについて、生成物混合物の頻繁な攪拌／掻き取り／破砕が必要な場合がある。残存モノマーがもはや回収されなくなったらストリップは完了し、８時間を超えてはならない。次に、無色から淡い琥珀色までの、得られたワックス状の固体生成物を、低温でアンバーバイアルに保存する。
【０１６１】
例２８
カチオン性コンタクトレンズの調製
以下の成分を混合してモノマー混合物を調製した：Ｍ2Ｄ39、式（ＸＩ）のモノマー（式中ｎは約３９）；ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）；トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート（Ｔｒｉｓ）；２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｈｅｍａ）；希釈剤、プロピレングリコール；ＵＶブロッカー、２−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−イル）−４−ヒドロキシ−フェニル）エチルメタクリレート；Ｖａｓｏ−６４開始剤；着色剤、１，４−ビス［４−（２−メタクリルオキシエチル）フェニルアミノ］アントラキノン。混合物は、後面のコンタクトレンズ表面を形成するための後面型部分及び前面型部分を形成するための前面型部分を含む、２分割のポリプロピレン型に添加した。型に入った状態で混合物を熱硬化した。得られたコンタクトレンズを型から外し、抽出して水和した。
【０１６２】
例２９Ａ〜Ｃ
包装溶液の調製
アニオン性ポリアクリル酸を、１．０％ホウ酸、０．１１％ホウ酸ナトリウム及び０．４０％塩化ナトリウムから調製した緩衝溶液と混合することによって、本発明の範囲内にある３つの包装溶液組成物を調製した。各例で使用したアニオン性ポリアクリル酸を表６に記載する。
【０１６３】
【表７】
2010513991.tif 000051
【０１６４】
試験
表６のそれぞれのアニオン性ポリアクリル酸を含有する溶液を以下のように試験した。例２８のコンタクトレンズを、表６のアニオン性ポリアクリル酸を含有するそれぞれの溶液に７２時間以上浸漬した。次にレンズを試験溶液から取り出し、直ぐに１ｍＬリン酸ホウ酸生理食塩水（ＰＢＳ）中に置いて試験した。トライボロジー試験をＣＥＴＲ  Ｍｏｄｅｌ  ＵＭＴ−２マイクロトライボメーターで行った。トライボロジーとは、２つの表面が相対運動したときにどのような相互作用をするかという研究である。コンタクトレンズに対して重要と思われるトライボロジーの１つの側面は摩擦である。摩擦とは、特定の基材に接触させて置いたときの、水平運動に対する材料の抵抗の尺度である。２つの表面間の相対摩擦は、摩擦係数（ＣＯＦ）として記載することができ、摩擦係数は、運動を開始し次にそれを維持するのに必要な水平力（Ｆx）と垂直抗力（ＦN）との比として定義される。さらに、ピーク（又は静止）及び平均(又は動的）な２つの摩擦係数を考えることができる。静止ＣＯＦは、２つの表面の相対運動を開始するのにどの程度のＦxが必要であるかの尺度であり、通常これら２つの値の大きい方である。実際には、コンタクトレンズについては、静止ＣＯＦはまばたきのサイクルを開始するために必要な力の量又はレンズが角膜上を移動し始めるのに必要な力の量に関係する。動的ＣＯＦは、有限時間全体で平均した特定速度で運動を維持するのにどの程度の水平力が必要であるかの尺度である。この値は、サイクル全体にわたってまばたきを維持するために必要な力の量及び角膜上でのレンズの動きやすさ（さらにはレンズがどの程度角膜上を移動するかに関係する場合もある）に関係する。
【０１６５】
各レンズを、最初にレンズの後面側と合わさるＨＤＰＥホルダーに固定した。次にポリ（プロピレン）クランプリングを使用して、レンズの縁部領域を保持した。レンズをホルダーに取り付けてから、マイクロトライボメーター内部の不動のクランプ装置にアセンブリを配置した。次に試験溶液１ｍＬを含む研磨したステンレススチール製円板をレンズと接触させ、摩擦測定の試験全体でＦNを２グラムに調節した。ＦNを３グラム及び５グラムに調節して追加の試験を行った。５秒間荷重を平衡させてから、ステンレススチール製円板を速度１２ｃｍ／秒で２０秒間、正方向及び逆方向の両方に回転させて、ピーク（静止）及び平均（動的）ＣＯＦの値を記録した。各値は４〜５個のレンズの平均を表す。対照試験を、１．０％ホウ酸、０．１１％ホウ酸ナトリウム及び０．４０％塩化ナトリウムのみを含有する対照緩衝溶液に７２時間以上浸漬した同じロットのレンズから行った。全てのデータは、コンタクトレンズのないリン酸緩衝生理食塩水１ｍＬ中のＨＤＰＥホルダーから得た平均値に規格化した。結果を図１及び２にまとめる。
【０１６６】
図１は、各包装溶液中のコンタクトレンズについて３つの垂直加重で測定した静止ＣＯＦ値の結果を示し、ここではエラーバーは標準偏差を表す。静止ＣＯＦ値は、ステンレススチール円板の静止位置からの移動を開始するのに必要な水平力の尺度である。円板が一旦動くと、所望の速度を維持するためには、いくらかの量の水平量をレンズ表面と円板の間の相互作用力に打ち勝つように与えることが必要である。運動を維持するのに必要な力は、運動を開始するのに必要な力よりかなり小さく、図２に示す動的ＣＯＦ値を決定するために使用される。各溶液について報告した動的ＣＯＦ値は、試験中２０秒間の平均値を表す。
【０１６７】
概して、全ての試験溶液は、動的ＣＯＦを増加させつつ、静止ＣＯＦ値を減少させるのに有効であった。
【０１６８】
理解されるべきことは、本明細書で開示した実施態様に様々な変形を成しうることある。従って、上記記載は限定的なものではなく、好適実施態様の単なる例示であると見なさなければならない。例えば、上に記載され本発明を実施するためのベストモードとして実施された機能は説明のみを目的とする。当業者であれば、本発明の範囲及び精神から逸脱することなく他の構成及び方法を実施可能である。さらに、当業者であれば、本明細書に付記した特徴及び利点の範囲及び精神の範囲内で他の変形を想起するであろう。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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