(57)【要約】  発泡性粒子状スチレンポリマー用の被覆配合物であって、（Ａ）１０〜９０質量％の、融点が６０〜６５℃の範囲にあるトリステアリルエステルと（Ｂ）１０〜９０質量％の、融点が７０〜９５℃の範囲にあるヒドロキシ−Ｃ16−Ｃ18オレイン酸のトリグリセリドからなるもの、および上記被覆組成配合物からなる少なくとも一種の被覆を有する発泡性粒子状スチレンポリマー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１０〜９０質量％の、融点が６０〜６５℃の範囲にあるトリステアリルエステルと
（Ｂ）１０〜９０質量％の、融点が７０〜９５℃の範囲にあるヒドロキシ−Ｃ16−Ｃ18オレイン酸のトリグリセリドからなる
発泡性粒子状スチレンポリマー用の被覆組成配合物。
【請求項２】
実質的に、  
（Ａ）２０〜８０質量％の、融点が６０〜６５℃の範囲にあるトリステアリルエステルと、
（Ｂ）１５〜５０質量％の、融点が７０〜９５℃の範囲にあるヒドロキシ−Ｃ16−Ｃ18脂肪酸のトリグリセリドと、
（Ｃ）５〜３０質量％の親水性または疎水性のケイ酸塩と、
（Ｄ）０〜４０質量％の、Ｃ16−Ｃ18脂肪酸のグリセロールモノエステルと
（Ｅ）０〜１０質量％の４級アンモニウム塩、スルホニウム塩またはエチレンビスステアリルアミドト（ただし、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計が１００質量％である）からなる
請求項１に記載の発泡性粒子状スチレンポリマー用の被覆組成物配合物。
【請求項３】
グリセロールトリステアレート（ＧＴＳ）またはクエン酸トリステアリル（ＣＴＳ）がトリステアリルエステル（Ａ）として用いられる請求項１または２に記載の発泡性粒子状スチレンポリマー用の被覆組成物配合物。
【請求項４】
硬化ヒマシ油（ＨＣ）が、ヒドロキシ−Ｃ16−Ｃ18オレイン酸（Ｂ）のトリグリセリドとして用いられる請求項１または２に記載の発泡性粒子状スチレンポリマー用の被覆組成物配合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずか一項に記載の被覆組成配合物を有する被覆を少なくとも一つ有する発泡性粒子状スチレンポリマー。
【請求項６】
（Ｉ）発泡性スチレンポリマーに対して０．１〜２質量％の、グリセロールモノステアレート、グリセロールジステアレート、ステアリン酸亜鉛、４級アンモニウム塩、スルホニウム塩類、エチレンビスアミドから選ばれる少なくとも一種の化合物からなる第一被覆と、
（ＩＩ）発泡性スチレンポリマーに対して０．１〜２質量％の、請求項１〜３のいずか一項に記載の被覆配合物を含む第二被覆と、を含む
請求項５に記載の発泡性粒子状スチレンポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡性粒子状スチレンポリマー用の被覆配合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
発泡性ポリスチレン（ＥＰＳ）を問題なく輸送するために、また予備成形された粒子状ポリスチレン発泡体の静電気帯電を抑えるために、帯電防止剤が、通常粒子状ＥＰＳに塗布される。帯電防止性が不十分であると、しばしば被覆組成物が粒子状材料の表面からそぎ落とされたり、洗い流されたりする。また、帯電防止剤で被覆すると粒子状材料の粘結や流動性低下を引起すことがある。
【０００３】
ＥＰ−Ａ４７０４５５には、流動性に優れることを特徴とする、４級アンモニウム塩と微粒子シリカからなる被膜を有するビーズ状帯電防止発泡性スチレンポリマーが記載されている。
【０００４】
ＤＥ１９５４１７２５Ｃ１には、グリセロールトリステアレートとステアリン酸亜鉛とグリセロールモノステアレートに加えて、被膜質量に対して５〜５０質量％の疎水性ケイ酸塩を含む被膜が施された低吸水性の発泡性スチレンビーズポリマーが記載されている。
【０００５】
ＤＥ１９５３０５４８Ａ１には、疎水性ケイ酸塩系の粘結防止剤と、被膜質量に対して１０〜９０質量％のヤシ油またはパラフィン油とを含む被覆が施された低吸水性の発泡性スチレンビーズポリマーが記載されている。
【０００６】
ＧＢ１，５８１，２３７には、特に、変形性と予備成形粒子状ＥＰＳの加熱後の成形発泡体の品質を改善するための、キャスターワックス（硬化ヒマシ油、ＨＣ）の発泡性ポリスチレン用の被覆組成物としての利用が記載されている。
【０００７】
一般に、スラブ製造工程または発泡体製造工程において極めて長い成形品取出時間が許される、特に長い減圧時間が許される場合にのみ、上記の被覆組成配合物により、好ましい機械特性が、特に曲げ強度と圧縮強度が得られる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって本発明の目的は、上記の欠点を排除すると共に、発泡性粒子状スチレンポリマーに使用可能で、予備成形プロセスにおいて粒子状材料の粘結を引起しにくく、また少量の投入量で予備成形粒子状材料が高速に加工可能となり、優れた機械特性を持つ成形発泡体を与える被覆組成配合物を見出すことである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この結果、発泡性粒子状スチレンポリマー用の被覆組成配合物が見出され、この配合物は、
（Ａ）１０〜９０質量％の、融点が６０〜６５℃の範囲にあるトリステアリルエステルと、
（Ｂ）１０〜９０質量％の、融点が７０〜９５℃の範囲にあるヒドロキシ−Ｃ16−Ｃ18オレイン酸トリグリセリドとを含んでいる。
【００１０】
この被覆剤は、さらに帯電防止剤及び／又は被覆助剤を含んでいてもよく、あるいは他の被覆組成物を用いる被覆に応用してもよい。
【００１１】
ある好ましい発泡性粒子状スチレンポリマー用の被覆組成物配合物は、実質的に、
（Ａ）２０〜８０質量％の、融点が６０〜６５℃の範囲にあるトリステアリルエステルと、
（Ｂ）１５〜６０質量％、特に２０〜４５質量％の１０〜９０質量％の、融点が７０〜９５℃の範囲にあるヒドロキシ−Ｃ16−Ｃ18オレイン酸トリグリセリドと、
（Ｃ）５〜３０質量％の、親水性または疎水性のケイ酸塩またはステアリン酸亜鉛、
（Ｄ）０〜４０質量％の、特に１０〜５０質量％のＣ16−Ｃ18脂肪酸のグリセロールモノエステルと、
（Ｅ）０〜１０質量％の４級アンモニウム塩、スルホニウム塩またはエチレンビスステアリルアミドとからなる。なお、これらの成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計は１００質量％である。
【００１２】
成分（Ａ）と（Ｂ）は、通常少量の不純物を含む天然物であり、特に他の酸のモノ−、ジ−及びトリグリセリドを含んでいる場合がある。
【００１３】
この被覆組成配合物は、グリセロールトリステアレート（ＧＴＳ）またはクエン酸トリステアリル（ＣＴＳ）をトリステアリルエステル（Ａ）として含むことが好ましい。
【００１４】
モノヒドロキシ−Ｃ16−Ｃ18アルカン酸のトリグリセリド、特に硬化ヒマシ油（ＨＣ、キャスターワックス）のトリグリセリドが、ヒドロキシ−Ｃ16−Ｃ18オレイン酸（Ｂ）のトリグリセリドとして用いられることが好ましい。
【００１５】
グリセロールモノステアレート（ＧＭＳ）が、Ｃ16−Ｃ18脂肪酸（Ｄ）のグリセロールモノエステルとして用いられることが好ましい。
【００１６】
本発明は、さらに、上述の被覆組成配合物からなる少なくとも一層の被覆（coating）を持つ発泡性粒子状スチレンポリマーを提供する。
【００１７】
好ましい発泡性粒子状スチレンポリマーは、
（Ｉ）発泡性スチレンポリマーに対して０．１〜２質量％の量の、グリセロールモノステアレートやグリセロールジステアレート、ステアリン酸亜鉛、４級アンモニウム塩類、スルホニウム塩類、エチレンビスアミド類からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含む第一の被覆剤と、
（ＩＩ）発泡性スチレンポリマーに対して０．１〜２質量％の量の、上記の本発明の被覆配合物のいずれか一つからなる第二の被覆剤とを有している。
【００１８】
これらの被膜を、出発原料への塗布工程において塗布することもできる。
【００１９】
この発泡性粒子状スチレンポリマーは、好ましくは発泡剤を含むスチレンポリマーからなり、その例としては、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）やスチレン−ブタジエンブロックコポリマーなどのスチレンコポリマー、及びこれらの混合物があげられる。
【００２０】
発泡性粒子状スチレンポリマーとは、例えば熱風または水蒸気を用いて粒子状スチレンポリマー発泡体に形成可能な材料である。これは通常、スチレンポリマーに対して２〜１０質量％、好ましくは３〜７質量％の化学発泡剤または物理発泡剤を含んでいる。
【００２１】
好ましい物理発泡剤は、窒素や二酸化炭素などのガスや、炭素原子が２〜７の脂肪族炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類、またはハロゲン化炭化水素類である。イソブタン、ｎ−ブタン、イソペンタン、ｎ−ペンタン、ネオペンタン、ヘキサン、またはこれらの混合物の使用が特に好ましい。
【００２２】
この発泡性粒子状スチレンポリマーは、さらに有効量の既存の助剤を、具体的には染料や顔料、充填剤、ＩＲ吸収剤（例えばカーボンブラックやアルミニウム、グラファイト）、安定剤、難燃剤（ヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ））、難燃剤シナージスト（ジクミルまたはジクミルパーオキサイド）、核剤、または潤滑剤を含んでいてもよい。
【００２３】
製造工程の関数として、本発明の発泡性粒子状スチレンポリマーは、球状、ビーズ状または円柱状であってよく、その平均粒子径は、通常０．０５〜５ｍｍの範囲、特に０．３〜２．５ｍｍの範囲であり、適当なら篩分けして別々の画分とすることもできる。
【００２４】
膨張度の関数として、粒子状スチレンポリマー発泡体の平均粒子径は、１〜１０ｍｍの範囲、特に２〜６ｍｍの範囲であり、その密度は１０〜２００ｋｇ／ｍ3の範囲である。
【００２５】
この発泡性粒子状スチレンポリマーは、例えば、タンク中で熱可塑性粒子状ポリマーを発泡剤で加圧含浸させ、発泡剤の存在下で懸濁重合して得ることができ、あるいはエクストルーダーまたはスタチックミキサー中で溶融含浸させ、加圧下に水中でペレット化させて得ることができる。
【００２６】
粒子状スチレンポリマー発泡体は、加圧した予備発泡装置中で、例えば熱風または水蒸気を用いて発泡性粒子状スチレンポリマーを発泡成形させることで得ることができ、タンク中で粒子状のスチレンポリマーに発泡剤を加圧含浸させ、次いで減圧することで、あるいは発泡剤を含む溶融物を溶融押出し、発泡させながら成型しさらにペレット化することで得ることができる。従来の被覆と似た成形条件下では、一般に、本発明の被覆組成物で被覆された発泡性スチレンポリマーは、低嵩密度で成形可能である。単一の予備発泡で得られる嵩密度は、通常１０〜２０ｋｇ／ｍ3の範囲であり、好ましくは１５〜１８ｋｇ／ｍ3の範囲である。
【００２７】
発泡前又は発泡後の粒子状スチレンポリマーへの被覆は、発泡成形プロセスの前または後で、例えばパドルミキサー（ロディゲ）中で本発明の被覆配合物を塗布することにより、または粒子状スチレンポリマーの表面に溶液を、例えば浸せきまたは噴霧により接触させることにより実施可能である。発泡剤を含む溶融物の押出しにより製造する場合、この被覆組成配合物を、水溶液または水懸濁液の形で水中ペレタイザの水流中に添加することができる。
【００２８】
本発明の発泡性粒子状スチレンポリマーは帯電防止処理されているが、予備発泡の際に粘結することがほとんどなく、発泡の際に良好に融合して成型物を与える。予備発泡された粒子状材料を焼成して高圧縮強度で高曲げ強度の成形発泡体とすると、減圧時間を大幅に短縮することができる。したがって、従来の被覆と比較すると、成型物に所望の曲げ強度が得られるとともに、成形物の取り出し時間が短くなる。融合が効果的であるため、大きな成型物であっても、外縁部においても均一な圧縮強度と曲げ強度を示し、その表面も肉眼的に円滑である。
【００２９】
実施例：  
実施例１〜４：  
被覆組成配合物：  
ドライアイスを用いて、硬化ヒマシ油（ＨＣ、ｍ．ｐ．＝８７℃、（キャスターワックスＮＦ、キャスケム））を粉砕し、粉末を得た。この粉砕後の硬化ヒマシ油に、ケイ酸塩（ＳＩＰＥＲＮＡＴ  ＦＫ３２０（Ｒ））とグリセロールモノステアレート（ＧＭＳ、ＧＭＳＲ、ダニスコ）とグリセロールトリアセテート（ＧＴＳ、Ｔｅｇｉｎ  ＢＩ１５９Ｖ、ゴールドシュミット）とを混合して、表１に示す混合比率に相当する均一な粉末を得た。
【００３０】
ロディゲミキサー（２．５ｋｇ）中で、前もって帯電防止剤７４３（ＢＡＳＦ）で予備被覆（１５０ｐｐｍ、第一被覆）された発泡性ポリスチレンビーズ（スチロポール（Ｒ）Ｆ２１５、ＢＡＳＦ社）の被覆を行った。被覆発泡性ポリスチレンビーズに対するこの被覆組成物（第二被覆）の量を、同様に表１に示す。
【００３１】
予備成形機でこの被覆ＥＰＳビーズを予備成形し、金型中で加熱して、密度が１７または２４ｇ／ｌであるスラブを得た。
【００３２】
ＥＮ８２６の方法により１０％圧縮率での圧縮強度を測定し、ＥＮ１２０３９の方法Ｂにより曲げ強度を測定した。
【００３３】
比較例Ｃ１とＣ２  
方法は本発明の実施例１と２と同じであるが、硬化ヒマシ油に代えてグリセロールモノステアレート（ＧＭＳ）を用いた。
【００３４】
【表１】
2010535882.tif 000002
【００３５】
実施例５〜８：  
被覆配合物：  
硬化ヒマシ油（ＨＣ、ｍ．ｐ．＝８７℃、（ＨＣ粉末、ジャヤントオイルアンドデリバティブ社）に、ケイ酸塩（ＳＩＰＥＲＮＡＴ  ＦＫ３２０（Ｒ））とグリセロールモノステアレート（ＧＭＳ、ＧＭＳＲ、ダニスコ）とグリセロールトリステアレート（ＧＴＳ、Ｔｅｇｉｎ  ＢＩ１５９Ｖ、ゴールドシュミット）とステアリン酸亜鉛とを混合し、表２に示す混合比率に相当する均一な粉末を得た。
【００３６】
ロディゲミキサー（２．５ｋｇ）中で、帯電防止剤７４３（ＢＡＳＦ社）で予備被覆（１５０ｐｐｍ）された発泡性ポリスチレンビーズ（ネオポール（Ｒ）Ｘ５３００、ＢＡＳＦ社）の被覆（coating）を施した。被覆発泡性ポリスチレンビーズに対するこの被覆組成物の量を、同様に表２に示す。
【００３７】
予備成形機中でこの被覆ＥＰＳビーズを予備成形し、金型中で加熱して、密度が１７ｇ／ｌであるスラブを得た。
【００３８】
ＥＮ８２６の方法により１０％圧縮率での圧縮強度を測定し、ＥＮ１２０３９の方法Ｂにより曲げ強度を測定した。
【００３９】
比較例Ｃ３とＣ４：  
この場合、上述の被覆を行った。ただし硬化ヒマシ油は使用しなかった。
【００４０】
【表２】
2010535882.tif 000003
【００４１】
実施例９〜１１：  
被覆配合物：  
硬化ヒマシ油（ＨＣ、ｍ．ｐ．＝８７℃、（ＨＣ粉、ジャヤントオイルアンドデリバティブ社）に、ケイ酸塩（ＳＩＰＥＲＮＡＴ、ＦＫ３２０（Ｒ））とグリセロールモノステアレート（ＧＭＳ、ＧＭＳＲ、ダニスコ）とグリセロールトリステアレート（ＧＴＳ、Ｔｅｇｉｎ  ＢＩ１５９Ｖ、ゴールドシュミット）とステアリン酸亜鉛とを混合し、表３に示す混合比率に対応する均一な粉末を得た。
【００４２】
ロディゲミキサー（２．５ｋｇ）中で、帯電防止剤７４３（ＢＡＳＦ社）で予備被覆（１５０ｐｐｍ、第一被覆）された発泡性ポリスチレンビーズ（スチロポール（Ｒ）Ｐ４２６、ＢＡＳＦ社）の被覆を行った。被覆発泡性ポリスチレンビーズに対するこの被覆組成物の量を、同様に表３に示す。
【００４３】
予備成形機でこの被覆ＥＰＳビーズを予備成形し、金型中で加熱して、密度が２４ｇ／ｌであるスラブを得た。
【００４４】
ＥＮ８２６の方法により１０％圧縮率での圧縮強度を測定し、ＥＮ１２０３９の方法Ｂにより曲げ強度を測定した。
【００４５】
比較例Ｃ３とＣ４：  
この場合、上述の被覆を行った。ただし硬化ヒマシ油は使用しなかった。
【００４６】
【表３】
2010535882.tif 000004
【国際調査報告】
2010535882.tif 000005
2010535882.tif 000006
2010535882.tif 000007
2010535882.tif 000008