(57)【要約】  本発明は、表面処理された金属酸化物粒子を提供する。この表面処理された金属酸化物粒子は、ＣＰ／ＭＡＳ ２９Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて（１）［−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］及び（２）［−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の特定の比を有する。本発明は、トナー粒子と表面処理された金属酸化物粒子を含む、電子写真画像形成のためのトナー組成物をさらに提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面処理された金属酸化物粒子であって、ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて（１）［−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｄ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、かつ（２）［−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｑ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、但し、比Ｄ：Ｔが１．１６〜１．２９の場合には比Ｑ：Ｔが０．５３〜０．６７ではなく、化学シフト（ｐｐｍ）が基準物質テトラメチルシランに対して測定される、表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項２】
前記比Ｄ：Ｔが０．１０〜１．１５であり、前記比Ｑ：Ｔが０．１０〜２．５０である、請求項１に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項３】
前記比Ｄ：Ｔが０．２０〜１．００であり、前記比Ｑ：Ｔが０．１０〜０．７０である、請求項２に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項４】
前記比Ｄ：Ｔが０．４０〜１．００であり、前記比Ｑ：Ｔが０．１０〜０．４０である、請求項３に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項５】
前記比Ｄ：Ｔが１．００〜１．１５であり、前記比Ｑ：Ｔが０．４０〜０．７５である、請求項２に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項６】
前記比Ｄ：Ｔが０．６〜１．００であり、前記比Ｑ：Ｔが０．７０〜１．００である、請求項２に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項７】
前記比Ｄ：Ｔが１．３０〜２．５０であり、前記比Ｑ：Ｔが０．１０〜２．５０である、請求項１に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項８】
前記比Ｄ：Ｔが１．３０〜１．５０であり、前記比Ｑ：Ｔが０．３０〜０．５０である、請求項７に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項９】
前記比Ｄ：Ｔが１．３５〜１．６０であり、前記比Ｑ：Ｔが０．６０〜０．８０である、請求項７に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項１０】
前記比Ｄ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、前記比Ｑ：Ｔが０．１０〜０．５０である、請求項１に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項１１】
前記比Ｄ：Ｔが１．１０〜１．６０であり、前記比Ｑ：Ｔが０．３０〜０．５０である、請求項１０に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項１２】
前記比Ｄ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、前記比Ｑ：Ｔが０．６８〜２．５０である、請求項１に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項１３】
酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ストロンチウム、それらの混合物、及びそれらの共酸化物からなる群より選択される金属酸化物を処理することによって調製された、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項１４】
前記金属酸化物が酸化チタンである、請求項１３に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項１５】
前記金属酸化物が酸化アルミニウムである、請求項１３に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項１６】
置換又は非置換のクロロアルキルシラン、クロロアリールシラン、クロロビニルシラン、アルコキシアルキルシラン、アルコキシアリールシラン、アルコキシビニルシラン、及びシラザンからなる群より選択される有機ケイ素化合物で金属酸化物を処理することによって調製された、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項１７】
有機ケイ素化合物が置換又は非置換のポリシロキサンである、請求項１に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項１８】
前記ポリシロキサンがポリジメチルシロキサンである、請求項１７に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項１９】
前記ポリシロキサンがシラノール末端のポリジメチルシロキサンである、請求項１７に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項２０】
有機ケイ素化合物が置換又は非置換の環状ポリシロキサンである、請求項１に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項２１】
前記環状ポリシロキサンがオクタメチルシクロテトラシロキサンである、請求項２０に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項２２】
（ａ）トナー粒子と、
（ｂ）表面処理された金属酸化物粒子であって、ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて（１）［−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｄ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、かつ（２）［−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｑ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、但し、比Ｄ：Ｔが１．１６〜１．２９の場合には比Ｑ：Ｔが０．５３〜０．６７ではなく、化学シフト（ｐｐｍ）が基準物質テトラメチルシランに対して測定される、表面処理された金属酸化物粒子と
を含む、トナー組成物。
【請求項２３】
前記トナー粒子が、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、及びそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１つの樹脂を含む、請求項２２に記載のトナー組成物。
【請求項２４】
前記トナー粒子がスチレン−アクリルコポリマー樹脂を含む、請求項２２に記載のトナー組成物。
【請求項２５】
前記トナー粒子がポリエステル樹脂を含む、請求項２２に記載のトナー組成物。
【請求項２６】
前記トナー組成物の質量に基づいて前記トナー粒子を約９５〜約９９．９ｗｔ％及び前記表面処理された金属酸化物粒子を約０．１〜約５ｗｔ％含む、請求項２２に記載のトナー組成物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
電子写真画像形成は、バインダー樹脂中に分散された着色剤を含むトナーを用いて光受容体上に形成された静電潜像を現像する工程、トナー像を受容紙に転写する工程、及び転写されたトナー像を、例えば、熱間圧延によって固定する工程を含む。光受容体は、次の潜像形成の準備をするために転写工程後に洗浄される。
【０００２】
トナー粒子の選択される特性、例えば、流動性、転写性、定着性及び洗浄特性を改善するために、金属酸化物粒子をトナー粒子と組み合わせることが多い。典型的には、金属酸化物粒子、例えば、シリカ、アルミナ又はチタニアを化学処理して金属酸化物粒子の表面が疎水性にされる。
【０００３】
さらに、金属酸化物粒子は、トナー組成物の帯電性、すなわち、摩擦帯電に大きく影響を及ぼす。具体的には、添加剤としてシリカを含有するトナーは、チタニアを含有するトナーよりも高い摩擦帯電の絶対値を示し、チタニアを含有するトナーは、アルミナを含有するトナーよりも高い摩擦帯電の絶対値を示す。
【０００４】
しかしながら、シリカを含有するトナーの摩擦帯電は、周囲の温度及び相対湿度に依存することが知られている。多くの場合、シリカと配合されたトナーの摩擦帯電は、低湿度では高すぎ、高湿度では低すぎる。結果として、シリカは、環境条件によって帯電性に大きな差を生じさせ、このことが転写性の低下、最終的には画質の低下を招く。対照的に、酸化アルミニウムと配合されたトナーの摩擦帯電は、高湿度と低湿度の両方の条件下で低すぎる場合が多い。金属酸化物粒子の表面を疎水性にするための化学処理は、シリカ及び酸化アルミニウムを含有するトナーの摩擦帯電にも影響を及ぼすが、一般的には、このような化学処理は、コアの金属酸化物粒子の摩擦帯電特性の不足を克服するものではない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、耐湿性及び／又は摩擦帯電のレベルが改善されたトナー組成物についてニーズがある。具体的には、トナー中の金属酸化物粒子の添加剤における摩擦帯電特性及び耐湿性の制御を可能にする金属酸化物粒子の化学処理についてニーズがある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、表面処理された金属酸化物粒子であって、交差分極マジック角回転（ＣＰ／ＭＡＳ）29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて（１）［−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｄ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、かつ（２）［−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｑ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、但し、比Ｄ：Ｔが１．１６〜１．２９の場合には比Ｑ：Ｔが０．５３〜０．６７ではなく、化学シフト（ｐｐｍ）が基準物質テトラメチルシランに対して測定される、表面処理された金属酸化物粒子を提供する。
【０００７】
本発明は、（ａ）トナー粒子と、（ｂ）表面処理された金属酸化物粒子であって、交差分極マジック角回転（ＣＰ／ＭＡＳ）29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて（１）［−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｄ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、かつ（２）［−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｑ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、但し、比Ｄ：Ｔが１．１６〜１．２９の場合には比Ｑ：Ｔが０．５３〜０．６７ではなく、化学シフト（ｐｐｍ）が基準物質テトラメチルシランに対して測定される、表面処理された金属酸化物粒子とを含むトナー組成物をさらに提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】表面処理されたアルミナのＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトル及びそのシミュレーションである。
【図２】表面処理された酸化アルミニウム粒子の比Ｑ：Ｔの関数としての、表面処理された酸化アルミニウム粒子を含むトナーの摩擦帯電レベルのグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明はトナー組成物を提供する。トナー組成物は、トナー粒子と表面処理された金属酸化物粒子とを含む。金属酸化物粒子は表面処理工程を受けており、この処理は、摩擦帯電を含む金属酸化物粒子の幾つかの特性の制御及び／又は選択を可能にする。
【００１０】
トナー粒子は任意の好適なトナー粒子であることができる。好適なトナー粒子は着色剤とバインダー樹脂を典型的に含む。
【００１１】
着色剤は、任意の好適な着色剤であることができる。広範囲の着色顔料、染料、又は顔料と染料の組み合わせを着色剤として使用することができる。着色剤は、ブルー、ブラウン、ブラック、例えば、カーボンブラック、シアン、グリーン、バイオレット、マゼンタ、レッド、イエロー、及びそれらの混合物であることができる。好適な種類の着色顔料及び染料としては、例えば、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン（ｐｙｒａｎｔｈｒｏｎｅｓ）、ペリレン、複素環イエロー、キナクリドン、及び（チオ）インジゴイドが挙げられる。着色剤は、任意の好適な量、例えば、トナー組成物に所望の色を与えるのに十分な量で存在することができる。一般的には、着色剤は、トナー組成物の約１ｗｔ％〜約３０ｗｔ％の量で存在するが、それよりも少ないか又は多い量の着色剤を使用することができる。
【００１２】
バインダー樹脂は、任意の好適なバインダー樹脂であることができる。好適なバインダー樹脂の実例としては、ポリエステルのホモポリマー及びコポリマー、ポリアミド、ポリオレフィン、スチレンアクリレート、スチレンメタクリレート、スチレンブタジエン、架橋スチレンポリマー、エポキシ、ポリウレタン、ビニル樹脂（２種以上のビニルモノマーのホモポリマー又はコポリマーを含む）、ポリエステル、並びにそれらの混合物が挙げられる。とりわけ、バインダー樹脂としては、（ａ）スチレン及びその誘導体のホモポリマー並びにそれらのコポリマー、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン、スチレンｐ−クロロスチレンコポリマー、及びスチレンビニルトルエンコポリマー、（ｂ）スチレンとアクリル酸エステルのコポリマー、例えば、スチレンメチルアクリレートコポリマー、スチレンエチルアクリレートコポリマー、スチレン−ｎ−ブチルアクリレートコポリマー、及びスチレン−２−エチルヘキシルアクリレートコポリマー、（ｃ）スチレンとメタクリル酸エステルのコポリマー、例えば、スチレンメチルメタクリレート、スチレンエチルメタクリレート、スチレンｎ−ブチルメタクリレート、及びスチレン−２−エチルヘキシルメタクリレート、（ｄ）スチレン、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルの多成分コポリマー、（ｅ）スチレンと他のビニルモノマー、例えば、アクリロニトリル、ビニルメチルエーテル、ブタジエン、ビニルメチルケトン、アクリロニトリル−インデン、及びマレイン酸エステルのスチレンコポリマー、（ｆ）ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環式炭化水素樹脂、石油樹脂、及びクロリンパラフィン、並びに（ｇ）それらの混合物を挙げることができる。他のタイプの好適なバインダー樹脂は当業者に公知である。バインダー樹脂は、任意の好適な量、典型的にはトナー組成物の約６０ｗｔ％〜約９５ｗｔ％（例えば、約６５ｗｔ％〜約９０ｗｔ％、又は約７０ｗｔ％又は約８５ｗｔ％）の量で存在することができる。
【００１３】
表面処理された金属酸化物粒子は、トナー組成物中に任意の好適な量で存在することができる。表面処理された金属酸化物粒子は、トナー組成物の合計質量に基づいて約０．０１ｗｔ％以上（例えば、約０．０５ｗｔ％以上、約０．１ｗｔ％以上、約０．５ｗｔ％以上、約１ｗｔ％以上、約２ｗｔ％以上、約３ｗｔ％以上、約４ｗｔ％以上、又は約５ｗｔ％以上）の量で存在することができる。さらに、表面処理された金属酸化物粒子は、トナー組成物の合計質量に基づいて約１０ｗｔ％以下（例えば、約８ｗｔ％以下、約６ｗｔ％以下、約５ｗｔ％以下、又は約４ｗｔ％以下）の量で存在することができる。例えば、表面処理された金属酸化物粒子は、トナー組成物の合計質量に基づいて約０．０１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％（例えば、約０．１ｗｔ％〜約８ｗｔ％、又は約０．５ｗｔ％又は約５ｗｔ％）の量で存在することができる。
【００１４】
任意選択の添加剤がトナー組成物中に存在することができ、例えば、磁性材料；キャリヤー添加剤；正電荷制御剤又は負電荷制御剤、例えば、第四アンモニウム塩、ピリジニウム塩、硫酸塩、リン酸塩、及びカルボン酸塩；流動補助添加剤；シリコーンオイル；ワックス、例えば、商業的に入手可能なポリプロピレン及びポリエチレン；並びに他の公知の添加剤である。一般的に、これらの添加剤は、トナー組成物の約０．０５ｗｔ％〜約３０ｗｔ％（例えば、約０．１ｗｔ％〜約２５ｗｔ％、又は約１ｗｔ％〜約２０ｗｔ％）の量で存在するが、それよりも少ないか又は多い量の添加剤を、特定の系及び所望の特性に応じて使用することができる。
【００１５】
第１の実施態様では、表面処理された金属酸化物粒子は、ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて（１）［−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｄ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、かつ（２）［−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｑ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、但し、比Ｄ：Ｔが１．１６〜１．２９の場合には比Ｑ：Ｔが０．５３〜０．６７ではなく、化学シフト（ｐｐｍ）が基準物質テトラメチルシランに対して測定される。あるいはまた、表面処理された金属酸化物粒子は、０．１０〜１．１０又は１．３５〜２．５０（例えば、０．１０〜１．０５、１．４０〜２．５０、０．１０〜１．００、又は１．４５〜２．５０）の比Ｄ：Ｔを有する。あるいはまた、表面処理された金属酸化物粒子は、０．１０〜０．５０又は０．７０〜２．５０（例えば、０．１０〜０．４５、０．７５〜２．５０、０．１０〜０．４０、又は０．８０〜２．５０）の比Ｑ：Ｔを有する。
【００１６】
第２の実施態様では、表面処理された金属酸化物粒子は、ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて（１）［−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｄ：Ｔが０．１０〜１．１５であり、かつ（２）［−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｑ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、化学シフト（ｐｐｍ）が基準物質テトラメチルシランに対して測定される。あるいはまた、表面処理された金属酸化物粒子は、０．２０〜１．００、０．４０〜１．００、１．００〜１．１５、又は０．６０〜１．００の比Ｄ：Ｔを有する。あるいはまた、表面処理された金属酸化物粒子は、０．１０〜０．９０、０．１０〜０．７０、０．１０〜０．４０、０．４０〜０．７５、又は０．７０〜１．００の比Ｑ：Ｔを有する。
【００１７】
第３の実施態様では、表面処理された金属酸化物粒子は、ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて（１）［−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｄ：Ｔが１．３０〜２．５０であり、かつ（２）［−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｑ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、化学シフト（ｐｐｍ）が基準物質テトラメチルシランに対して測定される。あるいはまた、表面処理された金属酸化物粒子は、１．３０〜２．００、１．３０〜１．５０、又は１．３５〜１．６０の比Ｄ：Ｔを有する。あるいはまた、表面処理された金属酸化物粒子は、０．１０〜０．５０、０．３０〜０．５０、０．６０〜１．００、又は０．６０〜０．８０の比Ｑ：Ｔを有する。
【００１８】
第４の実施態様では、表面処理された金属酸化物粒子は、ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて（１）［−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｄ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、かつ（２）［−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｑ：Ｔが０．１０〜０．５０であり、化学シフト（ｐｐｍ）が基準物質テトラメチルシランに対して測定される。あるいはまた、表面処理された金属酸化物粒子は、０．９０〜２．００又は１．１０〜１．６０の比Ｄ：Ｔを有する。あるいはまた、表面処理された金属酸化物粒子は、０．３０〜０．５０の比Ｑ：Ｔを有する。
【００１９】
第５の実施態様では、表面処理された金属酸化物粒子は、ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて（１）［−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｄ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、かつ（２）［−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｑ：Ｔが０．６８〜２．５０であり、化学シフト（ｐｐｍ）が基準物質テトラメチルシランに対して測定される。あるいはまた、表面処理された金属酸化物粒子は、０．５０〜２．００又は１．１０〜１．６０の比Ｄ：Ｔを有する。あるいはまた、表面処理された金属酸化物粒子は、０．７５〜２．００又は０．８０〜１．５０の比Ｑ：Ｔを有する。
【００２０】
第６の実施態様では、表面処理された金属酸化物粒子は、ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて、−４ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの合計積算面積に基づいて、−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積が約５〜約２５％であり、−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積が約９０〜約２１％であり、そして−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積が約５〜約５４％であり、化学シフト（ｐｐｍ）が基準物質テトラメチルシランに対して測定される。
【００２１】
第７の実施態様では、表面処理された金属酸化物粒子は、ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて、−４ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの合計積算面積に基づいて、−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積が約５４〜約４２％であり、−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積が約４２〜約１６％であり、そして−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積が約４〜約４２％であり、化学シフト（ｐｐｍ）が基準物質テトラメチルシランに対して測定される。
【００２２】
第８の実施態様では、表面処理された金属酸化物粒子は、ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて、−４ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの合計積算面積に基づいて、−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積が約５〜約６２％であり、−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積が約９０〜約２５％であり、そして−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積が約５〜約１３％であり、化学シフト（ｐｐｍ）が基準物質テトラメチルシランに対して測定される。
【００２３】
第９の実施態様では、表面処理された金属酸化物粒子は、ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて、−４ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの合計積算面積に基づいて、−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積が約５〜約１６％であり、−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積が約９０〜約２４％であり、そして−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積が約５〜約６０％であり、化学シフト（ｐｐｍ）が基準物質テトラメチルシランに対して測定される。
【００２４】
表面処理された金属酸化物粒子は、有機ケイ素化合物で化学的に処理されており、それによって金属酸化物粒子の表面に付着しているか又は金属酸化物粒子の表面に間接的に付着している種々のパターンの置換ケイ素原子が得られる。これらの置換パターンは、文献においてＤサイト、Ｔサイト及びＱサイトと称されている。例えば、Ｓｉｎｄｏｒｆ，Ｄｅａｎ Ｗｉｌｌｉａｍの「Ｓｉｌｉｃｏｎ−２９ ａｎｄ ｃａｒｂｏｎ−１３ ＣＰ／ＭＡＳ ＮＭＲ Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｆ Ｓｉｌｉｃａ Ｇｅｌ ａｎｄ Ｂｏｎｄｅｄ Ｓｉｌａｎｅ Ｐｈａｓｅｓ」、コロラド州、フォートコリンズのコロラド州立大学、化学科、１９８２を参照されたい。ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおける共鳴信号に対するＤサイト、Ｔサイト及びＱサイトの相関関係については、Ｍａｃｉｅｌ，Ｇ．，Ｓｉｎｄｏｒｆ，Ｄ．Ｗ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０２：７６０７−７６０８（１９８０）、Ｓｉｎｄｏｒｆ，Ｄ．Ｗ．，Ｍａｃｉｅｌ，Ｇ．，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，８６：５２０８−５２１９（１９８２）、及びＳｉｎｄｏｒｆ，Ｄ．Ｗ．，Ｍａｃｉｅｌ，Ｇ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０５：３７６７−３７７６（１９８３）においても論じられている。
【００２５】
本明細書において規定されるように、Ｄサイトは、金属酸化物粒子の表面と反応すると、酸素原子と２つの結合を有しかつ炭素原子と２つの結合を有する有機ケイ素化合物に由来するケイ素原子に対応する。Ｄサイトは、式（Ｉ）、すなわち、
【化１】
2010502551.tif 000003
によって表され、式中、Ｍは水素、ケイ素、Ｒ又は金属酸化物粒子である。Ｒ基は、有機ケイ素化合物上の置換基から誘導される。Ｒ基は、置換若しくは非置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル基、非置換若しくは置換Ｃ6〜Ｃ18アリール、又は非置換若しくは置換Ｃ2〜Ｃ20アルケニルであることができる。好適な置換基としては、例えば、窒素含有有機基又はハロゲン、例えば、クロロ若しくはフルオロが挙げられる。好ましくは、Ｒ基はフルオロ置換基を含まない。より好ましくは、Ｒ基は非置換である。Ｄサイトに対応するＳｉ原子は、ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて、−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号と相関しており、化学シフト（ｐｐｍ）は基準物質テトラメチルシランに対して測定される。
【００２６】
本明細書において規定されるように、Ｔサイトは、金属酸化物粒子の表面と反応すると、酸素原子と３つの結合を有しかつ炭素原子と１つの結合を有する有機ケイ素化合物に由来するケイ素原子に対応する。何ら特定の理論に束縛されることを意図するものではないが、ＴサイトはＤサイトの分解から生じうると考えられる。Ｔサイトは、式（ＩＩ）、すなわち、
【化２】
2010502551.tif 000004
によって表され、式中、Ｍ及びＲは、式（Ｉ）について先に規定したとおりである。Ｔサイトに対応するＳｉ原子は、ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて、−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号と相関しており、化学シフト（ｐｐｍ）は基準物質テトラメチルシランに対して測定される。
【００２７】
本明細書において規定されるように、Ｑサイトは、金属酸化物粒子の表面と反応すると、酸素原子と４つの結合を有する有機ケイ素化合物に由来するケイ素原子に対応する。何ら特定の理論に束縛されることを意図するものではないが、ＱサイトはＴサイトの分解から生じうると考えられる。Ｑサイトは、式（ＩＩＩ）、すなわち、
【化３】
2010502551.tif 000005
によって表され、式中、Ｍは、式（Ｉ）について先に規定したとおりである。Ｑサイトに対応するＳｉ原子は、ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて、−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号と相関しており、化学シフト（ｐｐｍ）は基準物質テトラメチルシランに対して測定される。
【００２８】
比Ｄ：Ｔの値と比Ｑ：Ｔの値は、トナーの摩擦帯電レベル及び耐湿性に相関することが見出された。従来、摩擦帯電は、高湿及び高温のレベル、すなわち、３０℃及び８０％相対湿度（ＨＨと略される）並びに低温及び低湿のレベル、すなわち、１８℃及び１５％相対湿度（ＬＬと略される）にさらされたトナーにおいて測定される。高い値の比Ｑ：Ｔを有する表面処理された金属酸化物粒子を含むトナーは、より高い絶対摩擦帯電レベル、すなわち、ＨＨとＬＬの両方でより高い摩擦帯電レベルを示し、より低い値の比Ｄ：Ｔを有する表面処理された金属酸化物粒子を含むトナーは、より高い絶対摩擦帯電レベル、すなわち、ＨＨとＬＬの両方でより高い摩擦帯電レベルを示す。しかしながら、ＨＨ摩擦帯電及びＬＬ摩擦帯電に対する比Ｄ：Ｔ及び比Ｑ：Ｔの効果の大きさは変化する。したがって、比Ｑ：Ｔの値と組み合わせて比Ｄ：Ｔの値を変化させることによって、トナーの特性、すなわち、ＨＨ摩擦帯電、ＬＬ摩擦帯電、及び耐湿性を、所望の用途のために必要に応じて調整することができる。
【００２９】
さらに、合計積算面積に基づくＱ、Ｔ及びＤサイトに対応するＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおける共鳴ピークの面積の割合は摩擦帯電と相関している。したがって、金属酸化物粒子の表面上のＱ、Ｔ及びＤサイトそれぞれの形成が絶対摩擦帯電を増加させるが、Ｑサイトが絶対摩擦帯電を増加させるのに最も有効であり、次にＴサイト、その次にＤサイトが有効である。さらには、Ｑ、Ｔ及びＤサイトに対応する共鳴ピークの合計積算面積の値もまた摩擦帯電と相関している。合計面積は、金属酸化物表面への処理剤の表面結合レベルを反映している。それゆえ、処理された金属酸化物上のケイ素サイトの量とタイプの両方を制御することによって、所望の用途のために摩擦帯電及び耐湿性の特性を調整することができる。
【００３０】
比Ｄ：Ｔの値と比Ｑ：Ｔの値は、金属酸化物粒子及び有機ケイ素化合物を含む表面処理工程における反応条件によって影響を受ける。比の値に影響を及ぼす種々の条件としては、例えば、処理工程の温度、処理工程の雰囲気、金属酸化物粒子のタイプ、及び有機ケイ素化合物の性質及び量が挙げられる。
【００３１】
金属酸化物粒子は、任意の好適な金属酸化物粒子であることができる。好適な金属酸化物粒子としては、例えば、酸化アルミニウム粒子、酸化チタン粒子、シリカ粒子、酸化スズ粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ストロンチウム粒子、それらの混合物、及びそれらの共酸化物が挙げられる。好ましくは、金属酸化物粒子は酸化アルミニウム粒子又は酸化チタン粒子である。より好ましくは、金属酸化物粒子は酸化アルミニウム粒子である。
【００３２】
酸化アルミニウム粒子は、任意の好適な酸化アルミニウム粒子であることができる。好ましくは、ヒュームドアルミナが表面処理工程において使用される。酸化アルミニウム粒子は、任意の好適な表面積（ＢＥＴ）を有することができる。例えば、酸化アルミニウム粒子は、約５５ｍ2／ｇ以上、約８０ｍ2／ｇ以上、又は約９５ｍ2／ｇ以上の表面積を有することができる。酸化アルミニウム粒子は、約２００ｍ2／ｇ以下、約１５０ｍ2／ｇ以下、又は約１２０ｍ2／ｇ以下の表面積を有することができる。酸化アルミニウム粒子は、任意の好適な一次粒子サイズを有することができる。例えば、酸化アルミニウム粒子は、約１５ｎｍ以上、約２０ｎｍ以上、約２５ｎｍ以上、又は約３０ｎｍ以上の一次粒子サイズを有することができる。酸化アルミニウム粒子は、約１００ｎｍ以下、約８０ｎｍ以下、又は約５０ｎｍ以下の一次粒子サイズを有することができる。粒子の粒子サイズは、粒子を囲む最も小さい球の直径である。好適な酸化アルミニウム粒子の例としては、キャボット・コーポレイションから入手可能なヒュームドアルミナＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）５１、ＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）８１、又はＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）１００が挙げられる。
【００３３】
酸化チタン粒子は、任意の好適な酸化チタン粒子であることができる。酸化チタン粒子は、任意の好適な表面積（ＢＥＴ）を有することができる。例えば、酸化チタン粒子は、約３５ｍ2／ｇ以上、約５０ｍ2／ｇ以上、約７５ｍ2／ｇ以上、又は約９０ｍ2／ｇ以上の表面積を有することができる。酸化チタン粒子は、約２００2／ｇ以下、約１５０ｍ2／ｇ以下、又は約１２０ｍ2／ｇ以下の表面積を有することができる。酸化チタン粒子は、任意の好適な一次粒子サイズを有することができる。例えば、酸化チタン粒子は、約１０ｎｍ以上、約１５ｎｍ以上、約２０ｎｍ以上、又は約３０ｎｍ以上の一次粒子サイズを有することができる。酸化チタン粒子は、約１００ｎｍ以下、約８０ｎｍ以下、又は約５０ｎｍ以下の一次粒子サイズを有することができる。好適な酸化チタン粒子の例としては、Ｄｅｇｕｓｓａから入手可能なＡｅｒｏｘｉｄｅ（商標）ＴｉＯ2 Ｐ２５、ＶＰ ＴｉＯ2 Ｐ９０、及びＡｅｒｏｘｉｄｅ（商標）ＴｉＯ2 ＰＦ２酸化チタンが挙げられる。あるいはまた、好適な酸化チタン粒子としては、石原産業から入手可能なＡｌ2Ｏ3で表面処理された酸化チタン粒子、例えば、ＴＴＯ−５１Ａ及びＴＴＯ−５５Ｂが挙げられる。
【００３４】
有機ケイ素化合物は、任意の好適な有機ケイ素化合物又は有機ケイ素化合物の組み合わせであることができる。好適な有機ケイ素化合物としては、アルキルクロロシラン、例えば、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、及びビニルトリクロロシラン；アルキルアルコキシシラン、例えば、テトラメトキシシラン、メチルトリメトシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン；及びシラザン、例えば、ヘキサメチルジシラザンが挙げられる。
【００３５】
好適な有機ケイ素化合物としてはまた、環状ポリシロキサンが挙げられる。環状ポリシロキサンは、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−又は−Ｏ−ＳｉＨ（ＣＨ3）−の繰り返し単位を有する。−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−又は−Ｏ−ＳｉＨ（ＣＨ3）−の繰り返し単位の数は任意の好適な数、例えば、３以上、４以上、５以上、６以上、８以上、１０以上、又は２０以上であることができる。−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−又は−Ｏ−ＳｉＨ（ＣＨ3）−の繰り返し単位の数は、６０以下、４０以下、２０以下、又は１０以下であることができる。好ましい環状ポリシロキサンとしては、例えば、Ｄ３、Ｄ４及びＤ５が挙げられ、ここでＤ３、Ｄ４及びＤ５は、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−のタイプの単位をそれぞれ３個、４個又は５個有する。最も好ましくは、環状ポリシロキサンは、オクタメチルシクロテトラシロキサン、例えば、Ｄ４である。
【００３６】
あるいはまた、好適な有機ケイ素化合物としてはポリシロキサンが挙げられる。ポリシロキサンポリマーの主鎖は、任意の好適な置換基で置換することができる。好適な置換基としては、例えば、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、エポキシ基、ビニル基、アミノ基、ヒドリド基、及びアルコキシ基が挙げられる。ポリシロキサンポリマーは、任意の好適な基を末端基とすることができる。好適な基としては、例えば、ヒドロキシ基、ビニル基、エポキシ基、及びヒドリド基が挙げられる。好適なポリシロキサンとしては、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルシロキサン、及びポリフェニルメチルシロキサン、及びヒドロキシ基を末端基としたポリジメチルシロキサンが挙げられる。
【００３７】
任意の好適な量の有機ケイ素化合物を処理工程において使用することができる。望ましくは約９ｐｐｈ以上の有機ケイ素化合物、例えば、約１８ｐｐｈ以上、約２７ｐｐｈ以上、約３５ｐｐｈ以上、又は約４５ｐｐｈ以上の有機ケイ素化合物が使用され、ここで「ｐｐｈ」とは、金属酸化物１００重量部当たりの化合物の重量部を表す。
【００３８】
表面処理反応混合物は、表面処理剤が金属酸化物粒子と反応できる（例えば、金属酸化物粒子の表面上のヒドロキシ基と反応できる）任意の温度に維持することができる。一般的には、反応混合物は、約２５〜３５０℃、例えば、約１００〜３１５℃又は約２６０〜３００℃の温度で約５０分間以上（例えば、約７０分間以上）、約１００分間以上（例えば、約１２０分間以上、約１５０分間以上、約１８０分間以上）又は約２００分間以上（例えば、約２２０分間以上又は約２４０分間以上）維持される。表面処理反応混合物は、任意の好適な長さの時間にわたって冷却され室温に戻すことができる。一般的には、反応混合物は、約１分間以上、約５分間以上、又は約３０分間以上（例えば、約４０分間以上、約５０分間以上、又は約６０分間以上）又は約７０分間以上（例えば、約８０分間以上、約１００分間以上、約１２０分間以上、又は約１５０分間以上）冷却することができる。
【００３９】
表面処理反応混合物は、開放反応器又は密閉反応器に入れることができる。さらには、表面処理工程は、空気中又は窒素中で実施することができる。好ましくは、表面処理工程は空気中で実施される。何ら特定の理論に束縛されることを意図するものではないが、酸素が存在することで、Ｔ状態へのＤ状態の分解、並びにＱ状態へのＴ状態の分解が促進されると考えられる。反応器中の酸素濃度を制御するために窒素パージを使用することができる。
【００４０】
本明細書で記載される表面処理された金属酸化物粒子をトナー粒子と組み合わせてトナー組成物を提供することができる。この方法に従って任意の好適なトナー粒子を使用することができ、好適なトナー粒子は、本発明のトナー組成物に関して先に記載されている。トナー組成物を調製する方法は、任意選択で、トナー粒子と、本明細書に記載の表面処理された金属酸化物粒子との混合物に他の成分を添加する工程をさらに含む。
【００４１】
表面処理された金属酸化物粒子をトナー粒子と混合又はブレンドしてトナー組成物を形成するのに粉末を乾式混合するための従来の設備を使用することができる。
【００４２】
トナー組成物は、多くの公知の方法、例えば、表面処理された金属酸化物粒子、着色剤、バインダー樹脂、及び任意選択の帯電促進添加剤、並びに他の添加剤を、従来のトナー押出装置及び関連する設備において混合及び加熱することによって調製することができる。他の方法としては、噴霧乾燥、溶融分散、押出加工、分散重合、及び懸濁重合が挙げられ、任意選択で、続いて機械的摩擦及び分類により所望の平均サイズ及び所望の粒子サイズ分布を有するトナー粒子を提供する。
【００４３】
トナー組成物は、単成分現像剤中で単独で使用することができるか、又は好適な二成分現像剤と混合することができる。現像剤組成物を形成するのに使用できるキャリヤービヒクルを種々の材料から選択することができる。このような材料としては、典型的には、キャリヤーコア粒子、及び用いられるトナーとの正確な摩擦電気的関係及び帯電レベルの確立を助けるために膜形成樹脂の薄層で被覆されたコア粒子が挙げられる。二成分トナー組成物のための好適なキャリヤーとしては、鉄粉末、ガラスビーズ、無機塩の結晶、フェライト粉末、及びニッケル粉末が挙げられ、それらのすべてが、典型的には、樹脂コーティング、例えば、エポキシ又はフルオロカーボン樹脂でコーティングされる。
【実施例】
【００４４】
以下の例によって本発明をさらに説明するが、当然ながら、これらの例は、何ら本発明の範囲を限定するものとして解されるべきではない。
【００４５】
すべての例の表面処理された金属酸化物を炭素含量及び29Ｓｉ ＮＭＲによって特性評価した。炭素含量はＬＥＣＯ Ｃ−２００炭素分析器を用いて測定した。
【００４６】
固体状態の29Ｓｉ交差分極マジック角回転（ＣＰ／ＭＡＳ）ＮＭＲスペクトルは、４−ｍｍ二重共鳴ＭＡＳプローブを備えたＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩ−４００分光計を用いて９．４Ｔ（29Ｓｉについては７９．４９ＭＨｚ及び1Ｈについては４００．１９ＭＨｚ）で記録した。８ｋＨｚのマジック角回転速度で良好かつ安定なＨａｒｔｍａｎｎ−Ｈａｈｎマッチング条件を達成するために、交差分極接触時間中７０〜１００％のプロトンチャンネルＲＦ振幅の直線ランプを使用した。Ｈａｒｔｍａｎｎ−Ｈａｈｎマッチのために最適化された29Ｓｉ ＲＦ場は４９ｋＨｚである。29Ｓｉ ＣＰ／ＭＡＳ測定のための接触時間は１０分に設定した。データ取得期間中、４２ｋＨｚの場の強さを用いた複合パルスプロトンデカップリング（ＴＰＰＭ）を適用した。典型的には、３秒の再循環遅延を用いた２０００回反復スキャンを使用してデータを得た。すべてのＮＭＲ測定は室温で実施した。29Ｓｉの化学シフトは、外部標準のトリス（トリメチルシリル）シランを用いてテトラメチルシランに対照される。
【００４７】
［例１］
８０ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）８１）８５０ｇを反応器に入れた。アルミナを加熱及び攪拌しながら、反応器を窒素で約１時間パージした。反応器を封止した。ヒュームドアルミナが約２７５℃の内部温度に達すると、ヒュームドアルミナ１００部当たり１８．４２部のオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）を反応器にゆっくりと添加した。温度を２６０℃で１２０分間維持し、次いで室温に冷却した。得られたアルミナの炭素含量は２．６３ｗｔ％であった。比Ｄ：Ｔは０．８０、比Ｑ：Ｔは０．３０であった。
【００４８】
［例２］
９５ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）１００）を反応器に入れた。ヒュームドアルミナにアルミナ１００部当たり３４．５部のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（ダウ・コーニングから入手したＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００（登録商標）Ｆｌｕｉｄ、粘度５０ｃＳｔ）を噴霧した。反応器のヘッドスペースを窒素でパージしながら、空気流を用いて反応器中で材料を流体化した。混合物を約１２０分間にわたって約２８５℃の内部温度に加熱し、次いで高温のまま反応器から取り出した。得られたアルミナの炭素含量は５．９５ｗｔ％であった。比Ｄ：Ｔは１．５９、比Ｑ：Ｔは０．３３であった。
【００４９】
［例３］
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（ダウ・コーニングから入手したＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、粘度５０ｃＳｔ）と、８０ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）８１）の混合物８００ｇを反応器に入れた。混合物は、ヒュームドアルミナ１００部当たり９．２３部のＰＤＭＳを含んでいた。混合物を反応器に加えた後、反応器を窒素でパージした。窒素の予備パージ後、流体化ガスを空気（２１％酸素）に切り替え、混合物を攪拌した。ＰＤＭＳとアルミナの混合物を約７０分間にわたって約３００℃の内部温度に加熱し、次いで室温に冷却した。得られたアルミナの炭素含量は１．７０ｗｔ％であった。比Ｄ：Ｔは１．１９、比Ｑ：Ｔは０．３７であった。
【００５０】
［例４］
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（ダウ・コーニングから入手したＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、粘度５０ｃＳｔ）と、９５ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）１００）の混合物８５０ｇを反応器に入れた。混合物は、ヒュームドアルミナ１００部当たり３４．５部のＰＤＭＳを含んでいた。混合物を反応器に加えた後、反応器を窒素でパージした。窒素の予備パージ後、流体化ガスを空気（２１％酸素）に切り替え、混合物を攪拌した。ＰＤＭＳとアルミナの混合物を約７０分間にわたって約３００℃の内部温度に加熱し、次いで室温に冷却した。得られたアルミナの炭素含量は６．９０ｗｔ％であった。比Ｄ：Ｔは１．３６、比Ｑ：Ｔは０．４３であった。
【００５１】
［例５］
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（ダウ・コーニングから入手したＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、粘度５０ｃＳｔ）と、８０ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）８１）の混合物８５０ｇを反応器に入れた。混合物は、ヒュームドアルミナ１００部当たり１８．４６部のＰＤＭＳを含んでいた。混合物を反応器に加えた後、反応器を窒素でパージした。窒素の予備パージ後、流体化ガスを空気（２１％酸素）に切り替え、混合物を攪拌した。ＰＤＭＳとアルミナの混合物を約８０分間にわたって約３００℃の内部温度に加熱し、次いで室温に冷却した。得られたアルミナの炭素含量は２．８９ｗｔ％であった。比Ｄ：Ｔは１．３２、比Ｑ：Ｔは０．４７であった。
【００５２】
［例６］
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（ダウ・コーニングから入手したＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、粘度５０ｃＳｔ）と、８０ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）８１）の混合物８５０ｇを反応器に入れた。混合物は、ヒュームドアルミナ１００部当たり１８．４６部のＰＤＭＳを含んでいた。混合物を反応器に加えた後、反応器を窒素でパージした。窒素の予備パージ後、流体化ガスを空気（２１％酸素）に切り替え、混合物を攪拌した。ＰＤＭＳとアルミナの混合物を約８５分間にわたって約２６５℃の内部温度に加熱し、次いで室温に冷却した。得られたアルミナの炭素含量は３．２４ｗｔ％であった。比Ｄ：Ｔは１．０３、比Ｑ：Ｔは０．５１であった。
【００５３】
［比較例１］
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（ダウ・コーニングから入手したＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、粘度５０ｃＳｔ）と、９５ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）１００）の混合物８５０ｇを反応器に入れた。混合物は、ヒュームドアルミナ１００部当たり３４．５部のＰＤＭＳを含んでいた。混合物を反応器に加えた後、反応器を窒素でパージした。混合物を窒素流下で攪拌した。ＰＤＭＳとアルミナの混合物を約２００分間にわたって約２９５℃の内部温度に加熱し、次いで高温のまま反応器から取り出した。得られたアルミナの炭素含量は６．１８ｗｔ％であった。比Ｄ：Ｔは１．２８、比Ｑ：Ｔは０．５４であった。
【００５４】
［比較例２］
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（ダウ・コーニングから入手したＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、粘度５０ｃＳｔ）と、９５ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）１００）の混合物８５０ｇを反応器に入れた。混合物は、ヒュームドアルミナ１００部当たり３４．５部のＰＤＭＳを含んでいた。混合物を反応器に加えた後、反応器を窒素でパージした。混合物を窒素流下で攪拌した。ＰＤＭＳとアルミナの混合物を約２００分間にわたって約２９５℃の内部温度に加熱し、次いで室温に冷却した。得られたアルミナの炭素含量は６．１８ｗｔ％であった。比Ｄ：Ｔは１．２５、比Ｑ：Ｔは０．５７であった。
【００５５】
［比較例３］
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（ダウ・コーニングから入手したＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、粘度５０ｃＳｔ）と、９５ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）１００）の混合物８５０ｇを反応器に入れた。混合物は、ヒュームドアルミナ１００部当たり３４．５部のＰＤＭＳを含んでいた。混合物を反応器に加えた後、反応器を窒素でパージした。混合物を窒素流下で攪拌した。ＰＤＭＳとアルミナの混合物を約１１０分間にわたって約２９５℃の内部温度に加熱し、次いで室温に冷却した。得られたアルミナの炭素含量は６．１８ｗｔ％であった。比Ｄ：Ｔは１．１９、比Ｑ：Ｔは０．６５であった。
【００５６】
［比較例４］
８０ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）８１）２５ｇと、Ｃ7Ｆ15ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ２．３ｇと、オルガノポリシロキサン（信越化学から入手したＫＦ−４１３、粘度１９０ｃＳｔ）０．３８ｇと、ジエチルアミンと、ＴＨＦとをステンレス鋼容器に加えた。混合物を窒素流下で攪拌した。混合物を約３０分間にわたって約２００℃の内部温度に加熱し、次いで室温に冷却した。得られた生成物を29Ｓｉ ＮＭＲで分析した。Ｄ−タイプ及びＴ−タイプのピークを検出したが、固体状態29Ｓｉ交差分極マジック角回転（ＣＰ／ＭＡＳ）ＮＭＲスペクトルにおいてＱ−タイプのピークは観察できなかった。したがって、Ｑ：Ｔ比は０であった。
【００５７】
［比較例５］
９５ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）１００）２０ｇと、Ｃ7Ｆ15ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 １．８ｇと、オルガノポリシロキサン（信越化学から入手したＫＦ−４１３、粘度１９０ｃＳｔ）０．５ｇと、ジエチルアミンと、ＴＨＦとをステンレス鋼容器に加えた。混合物を窒素流下で攪拌した。混合物を約３０分間にわたって約２００℃の内部温度に加熱し、次いで室温に冷却した。得られた生成物を29Ｓｉ ＮＭＲで分析した。Ｄ−タイプ及びＴ−タイプのピークを検出したが、固体状態29Ｓｉ交差分極マジック角回転（ＣＰ／ＭＡＳ）ＮＭＲスペクトルにおいてＱ−タイプのピークは観察できなかった。したがって、Ｑ：Ｔ比は０であった。
【００５８】
［例７］
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（ダウ・コーニングから入手したＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、粘度５０ｃＳｔ）と、９５ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）１００）の混合物８５０ｇを反応器に入れた。混合物は、ヒュームドアルミナ１００部当たり３４．５部のＰＤＭＳを含んでいた。混合物を反応器に加えた後、反応器を窒素でパージした。窒素の予備パージ後、流体化ガスを空気（２１％酸素）に切り替え、混合物を攪拌した。ＰＤＭＳとアルミナの混合物を約２００分間にわたって約２９０℃の内部温度に加熱し、次いで高温のまま反応器から取り出した。得られたアルミナの炭素含量は５．２４ｗｔ％であった。比Ｄ：Ｔは１．４３、比Ｑ：Ｔは０．６７であった。
【００５９】
［例８］
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（ダウ・コーニングから入手したＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、粘度５０ｃＳｔ）と、９５ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）１００）の混合物８５０ｇを反応器に入れた。混合物は、ヒュームドアルミナ１００部当たり３４．５部のＰＤＭＳを含んでいた。混合物を反応器に加えた後、反応器を窒素でパージした。窒素の予備パージ後、流体化ガスを空気（２１％酸素）に切り替え、混合物を攪拌した。ＰＤＭＳとアルミナの混合物を約２００分間にわたって約３００℃の内部温度に加熱し、次いで室温に冷却した。得られたアルミナの炭素含量は４．８１ｗｔ％であった。比Ｄ：Ｔは１．１０、比Ｑ：Ｔは０．６８であった。
【００６０】
［例９］
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（ダウ・コーニングから入手したＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、粘度５０ｃＳｔ）と、９５ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）１００）の混合物８５０ｇを反応器に入れた。混合物は、ヒュームドアルミナ１００部当たり３４．５部のＰＤＭＳを含んでいた。混合物を反応器に加えた後、反応器を窒素でパージしそして封止した。ＰＤＭＳとアルミナの混合物を攪拌し、そして約１１０分間にわたって約２９５℃の内部温度に加熱し、次いで室温に冷却した。得られたアルミナの炭素含量は５．５１ｗｔ％であった。比Ｄ：Ｔは０．７５、比Ｑ：Ｔは０．９２であった。
【００６１】
［例１０］
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（ダウ・コーニングから入手したＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００（商標）Ｆｌｕｉｄ、粘度５０ｃＳｔ）と、５０ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）５０）の混合物８５０ｇを反応器に入れた。混合物は、ヒュームドアルミナ１００部当たり１９部のＰＤＭＳを含んでいた。混合物を反応器に加えた後、反応器を窒素でパージした。窒素の予備パージ後、流体化ガスを空気（２１％酸素）に切り替え、混合物を攪拌した。ＰＤＭＳとアルミナの混合物を約１１５分間にわたって約３００℃の内部温度に加熱し、次いで室温に冷却した。得られたアルミナの炭素含量は３．３０ｗｔ％であった。
【００６２】
［例１１］
シラノール末端のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ−ＯＨ）（ダウ・コーニングから入手したＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｆｌｕｉｄ Ｑ１−３５６３、粘度５５〜９０ｃＳｔ）と、８０ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）８１）の混合物８５０ｇを反応器に入れた。混合物は、ヒュームドアルミナ１００部当たり１９．２５部のＰＤＭＳを含んでいた。混合物を反応器に加えた後、反応時間の全体にわたって反応器を窒素でパージし、混合物を攪拌した。ＰＤＭＳとアルミナの混合物を約２００分間にわたって約３００℃の内部温度に加熱し、次いで室温に冷却した。得られたアルミナの炭素含量は２．４０ｗｔ％であった。比Ｄ：Ｔは０．９５、比Ｑ：Ｔは０．８６であった。
【００６３】
［例１２］
シラノール末端のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ−ＯＨ）（ゲレストから入手したＧｅｌｅｓｔ製品コードＤＭＳ−Ｓ１２、粘度１６〜３２ｃＳｔ）と、８０ｍ2／ｇの比表面積を有するヒュームドアルミナ（キャボット・コーポレイションから入手したＳｐｅｃｔｒＡｌ（商標）８１）の混合物８５０ｇを反応器に入れた。混合物は、ヒュームドアルミナ１００部当たり１９．２５部のＰＤＭＳを含んでいた。混合物を反応器に加えた後、反応時間の全体にわたって反応器を窒素でパージし、混合物を攪拌した。ＰＤＭＳとアルミナの混合物を約２００分間にわたって約３００℃の内部温度に加熱し、次いで室温に冷却した。得られたアルミナの炭素含量は１．３４ｗｔ％であった。比Ｄ：Ｔは０．６５、比Ｑ：Ｔは０．７８であった。
【００６４】
［例１〜１２及び比較例１〜５の考察］
例１〜１２及び比較例１〜５において使用した種々のパラメータ及び反応条件を表１にまとめる。
【００６５】
【表１】
2010502551.tif 000006
【００６６】
［例１３］
粉砕したポリエステルのトナー粒子を例１の表面処理アルミナ１．５ｗｔ％と混合してトナー組成物を形成した。現像剤は、トナー組成物２ｗｔ％をシリコーン樹脂でコーティングしたＣｕ−Ｚｎフェライトキャリヤー（パウダーテック社から入手）９８ｗｔ％と混合することによって調製した。
【００６７】
［例１４］
例１の表面処理アルミナの代わりに例２の表面処理アルミナを使用したこと以外は例１３と同様にして現像剤を調製した。
【００６８】
［例１５］
例１の表面処理アルミナの代わりに例３の表面処理アルミナを使用したこと以外は例１３と同様にして現像剤を調製した。
【００６９】
［例１６］
例１の表面処理アルミナの代わりに例４の表面処理アルミナを使用したこと以外は例１３と同様にして現像剤を調製した。
【００７０】
［例１７］
例１の表面処理アルミナの代わりに例５の表面処理アルミナを使用したこと以外は例１３と同様にして現像剤を調製した。
【００７１】
［例１８］
例１の表面処理アルミナの代わりに例６の表面処理アルミナを使用したこと以外は例１３と同様にして現像剤を調製した。
【００７２】
［例１９］
例１の表面処理アルミナの代わりに例７の表面処理アルミナを使用したこと以外は例１３と同様にして現像剤を調製した。
【００７３】
［例２０］
例１の表面処理アルミナの代わりに例８の表面処理アルミナを使用したこと以外は例１３と同様にして現像剤を調製した。
【００７４】
［例２１］
例１の表面処理アルミナの代わりに例９の表面処理アルミナを使用したこと以外は例１３と同様にして現像剤を調製した。
【００７５】
［例２２］
例１の表面処理アルミナの代わりに例１０の表面処理アルミナを使用したこと以外は例１３と同様にして現像剤を調製した。
【００７６】
［例２３］
例１の表面処理アルミナの代わりに例１１の表面処理アルミナを使用したこと以外は例１３と同様にして現像剤を調製した。
【００７７】
［比較例６］
例１の表面処理アルミナの代わりに比較例１の表面処理アルミナを使用したこと以外は例１３と同様にして現像剤を調製した。
【００７８】
［比較例７］
例１の表面処理アルミナの代わりに比較例２の表面処理アルミナを使用したこと以外は例１３と同様にして現像剤を調製した。
【００７９】
［比較例８］
例１の表面処理アルミナの代わりに比較例３の表面処理アルミナを使用したこと以外は例１３と同様にして現像剤を調製した。
【００８０】
［例１３〜２３及び比較例６〜８の考察］
例１３〜２３及び比較例６〜８の現像剤を高温（３０℃）及び高湿（８０％相対湿度）の条件（ＨＨと略される）並びに低温（１８℃）及び低湿（１５％相対湿度）の条件（ＬＬと略される）にさらした。次いで、現像剤をガラス・ジャー中で０．５〜２時間転がすことによって帯電させた。摩擦帯電の測定値は、Ｖｅｒｔｅｘ Ｔ−１５０装置を用いたブロー−オフ法によって決定した。
【００８１】
摩擦帯電の測定値、比Ｄ：Ｔ及び比Ｑ：Ｔを表２に示す。
【００８２】
【表２】
2010502551.tif 000007
【００８３】
表２のデータは図２のグラフにおいてプロットされ、これは比Ｑ：Ｔと摩擦帯電レベルの関係を示している。このグラフは、摩擦帯電と比Ｑ：Ｔの間に直線的な関係があることを示している。したがって、比Ｑ：Ｔを変化させることでトナーの摩擦帯電を制御することができ、それによって特定のトナー用途のために適切なレベルの摩擦帯電を有する金属酸化物の選択が可能となる。
【００８４】
摩擦帯電の測定値、Ｄ、Ｔ及びＱサイトと相関する共鳴信号の積算面積、並びにＤ、Ｔ及びＱサイトと相関する共鳴信号の合計積算面積を表３に示す。
【００８５】
【表３】
2010502551.tif 000008
【００８６】
表３のデータは、Ｄ、Ｔ及びＱサイトと相関する共鳴信号の積算面積、並びにＤ、Ｔ及びＱサイトと相関する共鳴信号の合計積算面積の割合を変えることによって生じる摩擦帯電特性を実証している。例えば、ベースラインとして比較例８を用いると、Ｄ、Ｔ及びＱの合計面積を比較例８の合計面積よりも２０％、３０％、４０％又は５０％増加させることによって特有の摩擦帯電特性が得られる。あるいはまた、Ｄ、Ｔ及びＱの合計面積を比較例８の合計面積よりも２０％、３０％、４０％又は５０％減少させることによって特有の摩擦帯電特性が得られる。
【００８７】
本明細書で引用された刊行物、特許出願及び特許を含むすべての参考文献は、本明細書により、それぞれの参考文献が個々にかつ具体的に示されてその参照により含まれ、全体として本明細書に記載されている場合と同程度にその参照により含まれる。
【００８８】
本発明を説明する中で（特に特許請求の範囲の中で）使用される「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」という冠詞並びに同様の指示語は、本明細書で別段の指摘がないか又は文脈によって明確に否定されない限り、単数及び複数の両方を包含すると解されるべきである。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」及び「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」という用語は、別段の断りがない限り制限のない用語（すなわち、「含むが限定されない」ことを意味する）と解されるべきである。本明細書における値の範囲の説明は、本明細書で別段の指摘がない限り、単に範囲の中に入っているそれぞれ独立した値を個々に言及することの省略方法として機能することを意図しており、それぞれの独立した値は、まるでそれが本明細書で個々に列挙されたかのように本明細書に組み入れられる。本明細書で説明されたすべての方法は、本明細書で別段の指摘がないか又は文脈によって別に明確に否定されない限り、任意の好適な順序で実施することができる。本明細書で提供される任意の及びすべての例又は例示的な語（例えば、「などの」）の使用は、単に本発明をより明らかにすることを意図しており、特許請求の範囲に別段の記載がない限り、本発明の範囲に関する限定をもたらすものではない。本明細書の如何なる言語も、特許請求の範囲に記載のない任意の構成要素を本発明の実施に不可欠であるものとして示すと解されるべきではない。
【００８９】
本発明を実施するために発明者らが知っている最良の方法を含めて、本発明の好ましい実施態様を本明細書で説明している。これらの好ましい実施態様の変形態様は、前述の説明を読めば当業者に明らかになるであろう。発明者らは、当業者が適切であるような変形態様を用いることを期待しており、発明者らは、本発明が本明細書で具体的に説明したのと別の方法で実施されることを意図している。したがって、本発明は、準拠法によって容認されているように、特許請求の範囲に列挙した主題のすべての改良及びそれと同等なものを包含する。さらには、そのすべての可能な変形態様における上記要素の任意の組み合わせは、本明細書で別段の指摘がないか又は文脈によって別に明確に否定されない限り、本発明によって包含される。
【図１】
2010502551.tif 000009
【図２】
2010502551.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成21年4月28日(2009.4.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面処理された金属酸化物粒子であって、ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて（１）［−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｄ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、かつ（２）［−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｑ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、但し、比Ｄ：Ｔが１．１６〜１．２９の場合には比Ｑ：Ｔが０．５３〜０．６７ではなく、化学シフト（ｐｐｍ）が基準物質テトラメチルシランに対して測定される、表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項２】
前記比Ｄ：Ｔが０．１０〜１．１５であり、前記比Ｑ：Ｔが０．１０〜２．５０である、請求項１に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項３】
前記比Ｄ：Ｔが１．３０〜２．５０であり、前記比Ｑ：Ｔが０．１０〜２．５０である、請求項１に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項４】
前記比Ｄ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、前記比Ｑ：Ｔが０．１０〜０．５０である、請求項１に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項５】
前記比Ｄ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、前記比Ｑ：Ｔが０．６８〜２．５０である、請求項１に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項６】
酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ストロンチウム、それらの混合物、及びそれらの共酸化物からなる群より選択される金属酸化物を処理することによって調製された、請求項１に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項７】
置換又は非置換のクロロアルキルシラン、クロロアリールシラン、クロロビニルシラン、アルコキシアルキルシラン、アルコキシアリールシラン、アルコキシビニルシラン、及びシラザンからなる群より選択される有機ケイ素化合物で金属酸化物を処理することによって調製された、請求項１に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項８】
有機ケイ素化合物が置換又は非置換のポリシロキサンである、請求項１に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項９】
前記ポリシロキサンが、ポリジメチルシロキサン、シラノール末端のポリジメチルシロキサン、置換又は非置換の環状ポリシロキサン、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項８に記載の表面処理された金属酸化物粒子。
【請求項１０】
（ａ）トナー粒子と、
（ｂ）表面処理された金属酸化物粒子であって、ＣＰ／ＭＡＳ29Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいて（１）［−４ｐｐｍ〜−３３ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｄ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、かつ（２）［−７６ｐｐｍ〜−１３０ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］／［−３３ｐｐｍ〜−７６ｐｐｍの範囲に化学シフトを有する共鳴信号の積算面積］の比Ｑ：Ｔが０．１０〜２．５０であり、但し、比Ｄ：Ｔが１．１６〜１．２９の場合には比Ｑ：Ｔが０．５３〜０．６７ではなく、化学シフト（ｐｐｍ）が基準物質テトラメチルシランに対して測定される、表面処理された金属酸化物粒子と
を含む、トナー組成物。
【国際調査報告】
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