(57)【要約】本発明は、本質的に触媒を含まない基体に金属を沈着させるための無電解法を提供し、上記方法は、（ａ）本質的に触媒を含まない基体を用意する工程、および（ｂ）上記本質的に触媒を含まない基体を無電解溶液に暴露して上記基体上に金属を沈着させる工程、ここで上記溶液は金属イオンおよび上記金属イオンを金属に還元するための還元剤を含む、を含み、上記基体の少なくとも表面が、上記溶液の温度（Ｔ２）よりも高い温度（Ｔ１）を有しまたは上記温度（Ｔ１）に加熱される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
本質的に触媒を含まない基体に金属を沈着させるための無電解法において、
（ａ）本質的に触媒を含まない基体を用意する工程、および
（ｂ）上記本質的に触媒を含まない基体を無電解溶液に暴露して該基体上に金属を沈着させる工程、ここで上記溶液は金属イオンおよび上記金属イオンを金属に還元するための還元剤を含む、
を含み、上記基体の少なくとも表面が、上記溶液の温度（Ｔ２）よりも高い温度（Ｔ１）を有しまたは該温度（Ｔ１）に加熱されるところの前記方法。
【請求項２】
基体が上記溶液に浸漬される、請求項１記載の方法。
【請求項３】
金属が、銅、ニッケル、金、銀、スズまたはそれらの任意の合金、ならびにニッケル−ホウ素およびニッケル−リンから成る群から選択される、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
金属が銅である、請求項３記載の方法。
【請求項５】
合金がニッケル−リンまたはニッケル−ホウ素である、請求項３記載の方法。
【請求項６】
温度Ｔ１が５０〜２００℃の範囲にある、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
温度Ｔ１が７０〜１４０℃の範囲にある、請求項６記載の方法。
【請求項８】
温度Ｔ２が１５〜９０℃の範囲にある、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
温度Ｔ２が１５〜２５℃の範囲にある、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
基体が、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリアミド（ＰＡ６、ＰＡ６，６、ＰＡ４，６、またはＰＡ１２）、ポリ（フェニレンスルフィド）（ＰＰＳ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート／ＡＢＳ、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、エポキシもしくはポリエステル化合物などの熱硬化性物質、またはセラミック物質を含む、請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
還元剤が、ホルムアルデヒド、ジメチルアミノボラン、ハイポホスファイト、ホウ化水素ナトリウムおよびヒドラジンから成る群から選択される、請求項１〜１０のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
溶液が錯化剤をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
錯化剤が、アセテート、プロピオネート、スクシネート、ヒドロキシアセテート、アンモニア、ヒドロキシプロピオネート、グリコール酸、アミノアセテート、エチレンジアミン、アミノプロピオネート、マロネート、ピロホスフェート、マレート、シトレート、グルコネート、タートレート、ＥＤＴＡ、プロピオニトリル、テトラエチレンテトラアミン、１，５，８，１２−テトラアザウンデカン、１，４，８，１２−テトラアザシクロペンタデカンおよび１，４，８，１１−テトラアザウンデカンから成る群から選択される、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
溶液が緩衝剤をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
緩衝剤が、酢酸、プロピオン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、有機アミンおよびカルボン酸から成る群から選択される、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
溶液が安定剤をさらに含む、請求項１〜１５のいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】
安定剤が、重金属イオン、または有機もしくは無機の硫黄、セレンもしくはテルル含有化合物を含む、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
型中で行われ、基体が三次元射出成形法によって上記型中で形成される、請求項１〜１７のいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか１項記載の方法によって得られた基体を含む電気回路。
【請求項２０】
請求項１９記載の電気回路を含む電気デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、本質的に触媒を含まない基体に金属を沈着させるための無電解法、上記方法によって得られた基体を含む電気回路、およびそのような電気回路を含む電気デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック、セラミックまたは金属基体などの物体に金属を沈着させるための種々の方法が知られている。そのような方法は、電気メッキ法を包含する。この方法では、導電性物体、例えば基体、に金属層を沈着させるために電流が使用される。上記物体および上記物体に沈着されるべき金属成分は共に溶液中に入れられ、ここで、メッキされるべき物体がカソードとして機能し、金属成分がアノードとして機能する。上記溶液は、対応する金属の１以上の塩を、溶液に電気が流れることを可能にする他のイオンとともに含む。電気が、コーティングされるべき物体に供給されて、溶液中の金属イオンを、物体に沈着する金属に還元し、金属成分は溶解し、そのイオンを溶液中に補充する。そのような電気メッキ法は、例えば、コーティングされるべき物体の種々の特性、例えば耐候性および耐腐食性、を改善するために使用される。
【０００３】
無電解法は、金属が基体に沈着され得るところの方法の別のカテゴリーを構成する。無電解法は、還元剤を含む水性溶液中の金属イオンの触媒還元に依存する。上記還元剤は、外部からの電流の使用を伴わないで、金属イオンが対応する金属に還元されそしてコーティングされるべき物体に沈着することを確立する。係る金属の沈着は、触媒作用を有する基体上で生じる。いくつかの金属、例えばＰｄ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、ＣｕおよびＮｉは、基体への金属の無電解沈着を開始しそして触媒することができる。金属化される（metallised）必要があるがこれらの触媒金属の１つから成らないまたはそれを含まないところの基体は、典型的には、基体の表面に触媒コロイドを吸着させることにより触媒作用を有するようにされる。しばしば、これは、その上に所望の金属が沈着されるべき基体の表面にパラジウムコロイドを吸収させることにより行われる。基体に加えて、基体に沈着されるべき金属も、還元反応に対して触媒作用を有して、上記方法をそのようなものとして自触媒作用的にするべきである。無電解メッキ法に関する一般的記載のために、例えば、Electroless Plating Fundamentals & Applications（無電解メッキの原理と応用）、Glenn O. Mallory and Juan B. Hajdu編、ニューヨーク（１９９０）が参照され得る。電気メッキ法と比較すると、無電解メッキ法は一般的に、電力を必要としないこと、および沈着物の均一性および応力の点において改善された金属コーティングが確立され得ることの利点を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、基体の表面への所望の金属の沈着を開始しそして触媒するための金属触媒を必要としない無電解メッキ法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
驚いたことに、これは、その上に金属が沈着される必要がある表面の温度が、金属イオンおよび還元剤を含む溶液の温度より高いときに確立され得ることが今見出された。
【０００６】
したがって、本発明は、本質的に触媒を含まない基体に金属またはその合金を沈着させるための無電解法に関し、上記方法は、
（ａ）本質的に触媒を含まない基体を用意する工程、および
（ｂ）上記本質的に触媒を含まない基体を無電解溶液に暴露して上記基体上に金属を沈着させる工程、ここで上記溶液は金属イオンおよび上記金属イオンを金属に還元するための還元剤を含む、
を含み、上記基体の少なくとも表面が、上記溶液の温度（Ｔ２）よりも高い温度（Ｔ１）を有しまたは上記温度（Ｔ１）に加熱される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明に従う方法は、金属化プロセスを開始しそして触媒するための金属触媒が基体表面に施与される必要がないという利点を有する。さらに、高い温度が適用される故に、金属沈着が迅速である。したがって、本発明の文脈において、本質的に触媒を含まない基体は、その表面への金属またはその合金の沈着を開始しまたは触媒するための金属触媒が施与されていないところの基体である。したがって、本質的に触媒を含まない基体は、触媒が供給されていない。ありうる不純物は別として、本質的に触媒を含まない基体は、触媒を含まない。好ましい実施態様では、触媒を含まない基体が、本発明のために使用される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
基体は、種々の方法で無電解溶液に暴露され得る。例えば、無電解溶液がインクジェット印刷法によって、本質的に触媒を含まない基体と接触させられ得る、基体が無電解溶液中に浸漬され得る、または基体が成形品の形状を有する場合には、無電解溶液が、上記成形品が製造されたところのまたは製造されているところの型中で上記成形品と接触され得る。
【０００９】
好ましくは、本質的に触媒を含まない基体が、金属イオンおよび還元剤を含む無電解溶液中に浸漬される。
【００１０】
適切には、本質的に触媒を含まない基体に沈着されるべき金属または合金が、ニッケル、銅、金、銀、スズまたはそれらの任意の合金、ならびにニッケル−ホウ素およびニッケル−リンから成る群から選択される。
【００１１】
好ましくは、本質的に触媒を含まない基体に沈着されるべき金属が銅である。好ましくは、本質的に触媒を含まない基体に沈着されるべき合金が、ニッケル−リンまたはニッケル−ホウ素合金である。
【００１２】
本発明によれば、基体の少なくとも表面が、溶液の温度（Ｔ２）よりも高い温度（Ｔ１）を有しまたは温度（Ｔ１）に加熱される。
【００１３】
適切には、温度Ｔ１が、５０〜２００℃の範囲にある。好ましくは、温度Ｔ１が８０〜１８０℃の範囲、より好ましくは７０〜１４０℃の範囲にある。
【００１４】
適切には、温度Ｔ２が１５〜９０℃の範囲にある。好ましくは、温度Ｔ２が１５〜６０℃の範囲にある。より好ましくは１５〜２５℃の範囲にある。換言すると、Ｔ２は適切には、環境温度であり得る。
【００１５】
本発明に従って使用されるべき本質的に触媒を含まない基体は、適切には、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリアミド（ＰＡ６、ＰＡ６，６、ＰＡ４，６、またはＰＡ１２）、ポリ（フェニレンスルフィド）（ＰＰＳ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、ポリエチレン−テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート／ＡＢＳ、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリエチレン（ＰＥ）、熱硬化性物質、例えばエポキシまたはポリエステル化合物、またはセラミック物質を含み得る。
【００１６】
本発明の方法の実施態様では、無電解溶液中に存在する金属イオンおよび還元剤の両方の濃度が、室温安定性を維持しながら、できる限り高く選択される、すなわち、最大溶解度に近い。
【００１７】
本発明に従って使用されるべき還元剤は、適切には、ホルムアルデヒド、ジメチルアミノボラン、ハイポホスファイト、ホウ化水素ナトリウムおよびヒドラジンから成る群から選択され得る。
【００１８】
本発明方法において使用されるべき無電解溶液は、適切には、錯化剤をさらに含み得る。錯化剤は、適切には、アセテート、プロピオネート、スクシネート、ヒドロキシアセテート、アンモニア、ヒドロキシプロピオネート、グリコール酸、アミノアセテート、エチレンジアミン、アミノプロピオネート、マロネート、ピロホスフェート、マレート、シトレート、グルコネート、タートレート、ＥＤＴＡ、プロピオニトリル、テトラエチレンテトラアミン、１，５，８，１２−テトラアザウンデカン、１，４，８，１２−テトラアザシクロペンタデカンおよび１，４，８，１１−テトラアザウンデカンから成る群から選択され得る。
【００１９】
本発明に従って使用されるべき無電解溶液は、適切には、緩衝剤をさらに含み得る。緩衝剤は、適切には、酢酸、プロピオン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、有機アミンおよびカルボン酸から成る群から選択され得る。
【００２０】
本発明方法において使用されるべき無電解溶液は、適切には、安定剤をさらに含み得る。安定剤は、適切には、重金属イオン、有機または無機の硫黄、セレンまたはテルル含有化合物を含み得る。
【００２１】
特定の実施態様では、本発明方法は型中で行われ、ここで基体は、三次元射出成形法によって上記型中で形成される。
【００２２】
さらに、本発明はまた、本発明方法によって得られた基体を含む電気回路に関する。
【００２３】
本発明はまた、本発明に従って得られた基体を含むデバイスに関する。
【００２４】
適切なデバイスは、それらに限定されないが、アンテナ構造物、相互連結要素センサー(interconnection elements sensors)およびアクチュエーターを包含する。
【００２５】
好ましくは、本発明に従うデバイスは、本発明に従う電気回路を含む電気デバイスである。
【実施例】
【００２６】
実施例１
硫酸銅を０．０６モル／リットルの量で含む無電解メッキ溶液が使用された。無電解溶液は、０．２モル／リットルの濃度のトリエタノールアミンを使用する緩衝剤処理に付された。無電解溶液のｐＨは９．０であった。得られた無電解溶液は次いで、錯化剤としての１，４，８，１１−テトラアザウンデカンを０．０５モル／リットルの量で使用することにより安定化された。無電解溶液はさらに還元剤としてジメチルアミノボランを０．０６モル／リットルの量で含んだ。環境温度を有する無電解溶液を次いで、表面が１３０℃の温度を有するポリアミド基体（ＤＳＭ製のStanyl TE200F6）と接触させた。閉じられた金属化導電性表面が２０秒以内に得られた。
【００２７】
実施例２
硫酸銅を０．０８モル／リットルの量で含む無電解メッキ溶液が使用された。無電解溶液は、０．２モル／リットルの濃度のトリエタノールアミンを使用する緩衝剤処理に付された。無電解溶液のｐＨは９．０であった。得られた無電解溶液は次いで、錯化剤としての１，４，８，１１−テトラアザウンデカンを０．０８モル／リットルの量で使用することにより安定化された。無電解溶液はさらに還元剤としてジメチルアミノボランを０．０６モル／リットルの量で含んだ。環境温度を有する無電解溶液を次いで、表面が９０℃の温度を有する液晶ポリマー基体（Ticona製のVectra 820i）と接触させた。この工程の前に、基体は、活性化のために熱い（８０℃）アルカリ溶液中でエッチングされた。閉じられた金属化導電性表面が２０秒以内に得られた。
【国際調査報告】
2010538166.tif 000002
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