(57)【要約】【課題】溶融塩化物における高温化学法において、塩化物形態のアルカリ土類金属を効果的におよび選択的に抽出できるプロセスを提供すること。【解決手段】本発明のプロセスは、アルカリ土類金属塩化物を、該金属のタングステン酸塩およびモリブデン酸塩から選択される少なくとも１つの塩に変換するプロセスである。このプロセスは、該アルカリ土類金属塩化物と、酸化タングステン、酸化モリブデン、タングステン酸塩およびモリブデン酸塩から選択されるタングステンまたはモリブデンの前駆体との反応を含み、この反応は、塩化カリウム（ＫＣｌ）または塩化リチウム／塩化カリウム（ＬｉＣｌ／ＫＣｌ）混合物により構成される溶媒中で、および、この溶媒の融点以上の温度で行われる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ土類金属塩化物を、該金属のタングステン酸塩およびモリブデン酸塩から選択される少なくとも１つの塩に変換するプロセスであって：
該アルカリ土類金属塩化物と、酸化タングステン、酸化モリブデン、タングステン酸塩およびモリブデン酸塩から選択されるタングステンまたはモリブデンの前駆体との反応を含み、
この反応が、塩化カリウム（ＫＣｌ）または塩化リチウム／塩化カリウム（ＬｉＣｌ／ＫＣｌ）混合物により構成される溶媒中で、および、この溶媒の融点以上の温度で行われる、
プロセス。
【請求項２】
前記タングステンまたはモリブデンの前駆体が、酸化タングステン（ＶＩ）、酸化モリブデン（ＶＩ）、アルカリ金属タングステン酸塩およびアルカリ金属モリブデン酸塩から選択される、請求項１に記載の変換プロセス。
【請求項３】
前記アルカリ金属が、ナトリウム、カリウムおよびリチウムである、請求項２に記載の変換プロセス。
【請求項４】
前記タングステンまたはモリブデンの前駆体が酸化タングステン（ＶＩ）であり、前記溶媒が塩化カリウムである、請求項２に記載の変換プロセス。
【請求項５】
前記反応が８００〜９００℃の範囲の温度で行われる、請求項４に記載の変換プロセス。
【請求項６】
前記タングステンまたはモリブデンの前駆体が、酸化モリブデン（ＶＩ）、アルカリ金属タングステン酸塩またはアルカリ金属モリブデン酸塩であり、前記溶媒が、塩化カリウムに対する塩化リチウムの重量比が４０／６０〜５０／５０、好ましくは４５．５／５５．５であるＬｉＣｌ／ＫＣｌ混合物である、請求項２に記載の変換プロセス。
【請求項７】
前記反応が４００〜６００℃の範囲の温度、好ましくは５００℃台の温度で行われる、請求項６に記載の変換プロセス。
【請求項８】
前記アルカリ土類金属塩化物および前記タングステンまたはモリブデンの前駆体が、前記溶媒中に化学量論比で存在する、請求項１から７のいずれかに記載の変換プロセス。
【請求項９】
アルカリ土類金属が塩化物の形態で見出される媒体から少なくとも１つのアルカリ土類金属を抽出するプロセスであって：
ａ１）請求項１から８のいずれかに記載の変換プロセスにより、該アルカリ土類金属塩化物を、該金属のタングステン酸塩およびモリブデン酸塩から選択される少なくとも１つの塩に変換すること；そして
ｂ１）この変換で得られた該塩を回収すること
を含む、プロセス。
【請求項１０】
前記媒体が、溶融ＬｉＣｌ／ＫＣｌ溶媒中に前記アルカリ土類金属塩化物を含み、前記工程ａ１が、
・タングステン酸リチウムまたはモリブデン酸リチウムならびにタングステン酸カリウムまたはモリブデン酸カリウムの混合物を前記媒体に添加すること；および
・該媒体を前記溶媒の融点以上の温度で、該アルカリ土類金属塩化物のタングステン酸塩またはモリブデン酸塩への変換が起こり得るに十分な時間維持すること
を含む、請求項９に記載の抽出プロセス。
【請求項１１】
前記タングステン酸リチウムまたはモリブデン酸リチウムならびにタングステン酸カリウムまたはモリブデン酸カリウムの混合物における該カリウムに対する該リチウムの重量比が、前記溶媒のそれと同一である、請求項１０に記載の抽出プロセス。
【請求項１２】
前記媒体が、溶融塩化物媒体中の使用済み核燃料の再処理プロセスから得られる塩フラックスである、請求項９から１１のいずれかに記載の抽出プロセス。
【請求項１３】
前記アルカリ土類金属がストロンチウムまたはバリウムである、請求項９から１２のいずれかに記載の抽出プロセス。
【請求項１４】
溶融塩化物媒体中の使用済み核燃料を再処理するプロセスであって、
請求項９から１３のいずれかに記載の抽出プロセスにより、塩フラックスから少なくとも１つのタングステン酸塩またはモリブデン酸塩の形態である少なくとも１つのアルカリ土類核分裂生成物を抽出すること
を含む、プロセス。
【請求項１５】
前記アルカリ土類核分裂生成物のタングステン酸塩またはモリブデン酸塩を、この核分裂生成物を長期間封じ込めるセラミックに変換することをさらに含む、請求項１４に記載の再処理プロセス。
【請求項１６】
アルカリ土類金属のタングステン酸塩およびモリブデン酸塩から選択される少なくとも１つの塩を合成するプロセスであって、
ａ２）請求項１から８のいずれかに記載の変換プロセスにより、アルカリ土類金属塩化物を、該金属のタングステン酸塩およびモリブデン酸塩から選択される少なくとも１つの塩に変換すること；そして
ｂ２）この変換で得られた該塩を回収すること
を含む、プロセス。
【請求項１７】
前記アルカリ土類金属が、カルシウム、マグネシウム、バリウムまたはストロンチウムである、請求項１６に記載の合成プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルカリ土類金属塩化物をタングステン酸塩およびモリブデン酸塩に変換することができるプロセスおよびその用途に関する。
【０００２】
具体的には、このプロセスは、対応する塩化物から出発してアルカリ土類金属タングステン酸塩およびモリブデン酸塩を合成するために用いられ得る。当該タングステン酸塩およびモリブデン酸塩（例えば、タングステン酸カルシウム、タングステン酸マグネシウム、タングステン酸バリウム、タングステン酸ストロンチウム、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸マグネシウム、モリブデン酸バリウムおよびモリブデン酸ストロンチウム）は、研究および産業に用いられ得る。
【０００３】
このプロセスはまた、アルカリ土類金属が塩化物の形態で存在している媒体から当該アルカリ土類金属を抽出するために用いられ得る。
【０００４】
したがって、本発明のプロセスは、特に、使用済み核燃料の再処理において、溶融塩化物媒体中に存在するアルカリ土類核分裂生成物を回収するために用いられ得る。
【０００５】
本発明のプロセスはまた、例えば生活排水および工業排水のような塩化物を多く含む排出液の汚染防止に用いられ得る。
【背景技術】
【０００６】
本質的に、使用済み核燃料の再処理のための２つのタイプの高温化学法が知られている：すなわち、溶融フッ化物媒体におけるプロセスと溶融塩化物媒体におけるプロセスである。
【０００７】
現在研究されている溶融塩化物媒体におけるプロセスは、以下の２つの最終的な廃棄物（waste stream）を生じさせる：
・塩化リチウム／塩化カリウム（ＬｉＣｌ／ＫＣｌ）共晶に溶解した、塩化物形態の核分裂生成物から構成される塩フラックスであって、これらの核分裂生成物はアルカリ金属（セシウムおよびルビジウム）、アルカリ土類金属（ストロンチウムおよびバリウム）、およびランタニド（イットリウム、セリウム、ランタン、プラセオジウム、ガドリニウム、ネオジウム、サマリウム、ユウロピウム、テルビウム、ジスプロシウム）である；および
・核分裂生成物および金属形態の活性化物質（モリブデン、テクネチウム、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、ニオブ、ジルコニウムおよび鉄）から構成される非塩フラックス。
【０００８】
上記塩フラックスは、水に完全溶解性の高レベル廃棄物を表し、したがって、長期間にわたって化学的に安定な形態に処理する必要がある。使用済み核燃料を再処理するための湿式精錬プロセス（例えばＰＵＲＥＸプロセス）から得られる最終の高レベル廃棄物の処理に用いられるタイプのガラス固化によるそのような処理は、その塩化物濃度の高さ（廃棄物の約６０重量％）に起因して想定することができない。
【０００９】
具体的には、塩素は、シリケート系ガラス質マトリックスに１〜２重量％しか取り込むことができないので、上記のようなフラックスのガラス固化は、当該フラックスを少なくとも３０倍に希釈する必要があり、その結果、高レベル廃棄物の体積が全く許容不可能なものとなってしまう。
【００１０】
この問題に対する１つの解決策は、この塩フラックスを前処理して塩素を除去し、当該フラックスが含有する核分裂生成物を選択的に回収することを含む。
【００１１】
アルカリ土類（すなわち、ストロンチウムおよびバリウム）核分裂生成物に関しては、それらが溶融塩化物の形態である場合には、二リン酸塩（double phosphates）の沈殿により回収され得ることが示されている（非特許文献１）。
【００１２】
しかし、アルカリ土類金属二リン酸塩の形成は、用いられる溶媒の性質に依存する。
【００１３】
したがって、二リン酸塩の沈殿は、７５０℃での塩化ナトリウム／塩化カリウム（ＮａＣｌ／Ｋｃｌ）共晶および純粋な塩化リチウム（ＬｉＣｌ）において有効である一方で、５５０℃でのＬｉＣｌ／ＫＣｌ混合物においてはあまり定量的ではない。
【００１４】
さらに、タングステン酸バリウムおよびモリブデン酸バリウムの合成が、溶融硝酸塩（ＮａＮＯ３またはＫＮＯ３）媒体中で行われている（非特許文献２）。
【００１５】
最後に、アルカリ土類金属タングステン酸塩が、溶融塩化物媒体中における高温エバポレーション法により生成されている。これらの研究は、単一結晶の合成という観点で行われている。すなわち、非特許文献３は、９５０℃でＮａＣｌ／ＬｉＣｌフラックスを用いる一方で、非特許文献４および５は、９００℃のＬｉＣｌフラックス中で行われている。
【００１６】
溶融塩化物における高温化学法において用いられる溶媒がＬｉＣｌ／ＫＣｌ共晶である限り、ストロンチウムおよびバリウムがＬｉＣｌ／ＫＣｌ共晶中での塩化物形態である場合、これらを効果的に、および可能であれば選択的に抽出できるプロセスを有することが望ましい。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１７】
【非特許文献１】V. A. Volkovich et al., Journal of Nuclear Materials, 323 (2003),49-56
【非特許文献２】P. Afnasiev, Material Letters (2007), 印刷中
【非特許文献３】A. R. Patel et al., Journal of CrystalGrowth 23 (1974), 95-100
【非特許文献４】A. Packter et al., Journal of CrystalGrowth 18 (1973), 86-93
【非特許文献５】S. K. Arora et al., CrystalResearch and Technology 41 (2006), 1089-1095
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明者らは、上記のような研究の観点において、予期せぬことに、アルカリ土類金属塩化物と適切に選択されたタングステンおよびモリブデンの前駆体との反応は、ＬｉＣｌ／ＫＣｌ混合物または純粋な塩化カリウムで構成される溶媒中で、これらの塩化物をタングステン酸塩およびモリブデン酸塩（これらは沈殿し、したがって、反応媒体の残りから容易に分離され得る固相を構成する）に完全にまたはほぼ完全に変換することを見出した。
【００１９】
さらに、本発明者らは、より予期せぬことには、反応媒体中に存在するアルカリ金属塩化物についてはこのような変換は起こらず、したがって、このような変換はアルカリ土類金属塩化物に特有のものであると思われることを見出した。
【００２０】
本発明は、このような知見に基づくものである。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明の第一の主題は、アルカリ土類金属塩化物を、該金属のタングステン酸塩およびモリブデン酸塩から選択される少なくとも１つの塩に変換するプロセスである。このプロセスは、該アルカリ土類金属塩化物と、酸化タングステン、酸化モリブデン、タングステン酸塩およびモリブデン酸塩から選択されるタングステンまたはモリブデンの前駆体との反応を含み、この反応は、ＫＣｌまたはＬｉＣｌ／ＫＣｌ混合物により構成される溶媒中で、および、この溶媒の融点以上の温度で行われる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】他の塩化物が存在しない条件下での本発明のプロセスによる塩化ストロンチウムからタングステン酸ストロンチウムへの変換の最終時点で得られた粉末について記録されたＸ線回折パターンを表す。
【図２】他の塩化物が存在しない条件下での本発明のプロセスによる塩化バリウムからタングステン酸バリウムへの変換の最終時点で得られた粉末について記録されたＸ線回折パターンを表す。
【図３】塩化ルビジウムおよび塩化セシウム存在下における本発明のプロセスによる塩化ストロンチウムからタングステン酸ストロンチウムへの変換の最終時点で得られた粉末について記録されたＸ線回折パターンを表す。
【図４】塩化ルビジウムおよび塩化セシウム存在下における本発明のプロセスによる塩化バリウムからタングステン酸バリウムへの変換の最終時点で得られた粉末について記録されたＸ線回折パターンを表す。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の第一の主題は、アルカリ土類金属塩化物を、該金属のタングステン酸塩およびモリブデン酸塩から選択される少なくとも１つの塩に変換するプロセスである。このプロセスは、該アルカリ土類金属塩化物と、酸化タングステン、酸化モリブデン、タングステン酸塩およびモリブデン酸塩から選択されるタングステンまたはモリブデンの前駆体との反応を含み、この反応は、ＫＣｌまたはＬｉＣｌ／ＫＣｌ混合物により構成される溶媒中で、および、この溶媒の融点以上の温度で行われる。
【００２４】
上記および以下の記載において、用語「タングステン酸塩」および「モリブデン酸塩」は、それらの通常の意味に解釈される。すなわち、タングステン酸塩の場合には２価のアニオンＷＯ４２−を含む塩を表し、モリブデン酸塩の場合には２価のアニオンＭｏＯ４２−を含む塩を表す。
【００２５】
本発明によれば、上記タングステンまたはモリブデンの前駆体は、好ましくは、酸化タングステン（ＶＩ）すなわちタングステントリオキサイド（ＷＯ３）、酸化モリブデン（ＶＩ）すなわちモリブデントリオキサイド（ＭｏＯ３）、アルカリ金属、特にナトリウム、カリウムおよびリチウムのタングステン酸塩およびモリブデン酸塩から選択される。
【００２６】
もちろん、タングステンまたはモリブデンのいくつかの前駆体、特に、アルカリ金属タングステン酸塩の混合物（例えば、Ｎａ２ＷＯ４／Ｋ２ＷＯ４またはＬｉ２ＷＯ４／Ｋ２ＷＯ４混合物）あるいはアルカリ金属モリブデン酸塩の混合物（例えば、Ｎａ２ＭｏＯ４／Ｋ２ＭｏＯ４またはＬｉ２ＭｏＯ４／Ｋ２ＭｏＯ４混合物）を用いることができる。
【００２７】
上記溶媒は、有利なことには、それ自体が上記タングステンまたはモリブデンの前駆体の相関として選択される。
【００２８】
したがって、この前駆体が酸化タングステン（特に、ＷＯ３）である場合には、溶媒として塩化カリウムを用いることが提言される。この場合、ＫＣｌの融点は７７１℃であるので、反応は、好ましくは８００〜９００℃の範囲の温度で行われる。
【００２９】
一方、この前駆体が酸化モリブデン、タングステン酸塩またはモリブデン酸塩、特にＭｏＯ３、アルカリ金属タングステン酸塩またはモリブデン酸塩である場合には、ＬｉＣｌ／ＫＣｌ混合物および塩化カリウムの両方を溶媒として用いることができる。
【００３０】
この場合、ＬｉＣｌ／ＫＣｌ混合物、特に、共晶組成に近似したまたは共晶組成と同一の組成を有する混合物を用いることが好ましい。すなわち、塩化カリウムに対する塩化リチウムの重量比が４０／６０〜５０／５０、理想的には４５．５／５５．５（共晶）である混合物を用いることが好ましい。その結果、融点が３５０℃またはこの値に近接したものとなる。したがって、反応は、好ましくは４００〜６００℃の範囲の温度、より好ましくは５００℃台の温度で行われる。
【００３１】
いずれの場合にも、上記アルカリ土類金属塩化物および上記タングステンまたはモリブデンの前駆体は、好ましくは、上記溶媒中に化学量論比で存在する（ＡＥ／ＷまたはＡＥ／Ｍｏのモル比＝１）。これらが反応するよう置かれる時間は１時間以上であり、好ましくは１〜１０時間程度である。
【００３２】
説明してきた変換プロセスは、アルカリ土類金属が塩化物の形態で見出される媒体から１つ以上のアルカリ土類金属を抽出するために用いられ得る。特に、この（これらの）アルカリ土類金属が溶融ＫＣｌまたは溶融ＬｉＣｌ／ＫＣｌ混合物中にすでに溶解している媒体から１つ以上のアルカリ土類金属を抽出するために用いられ得る。これは、例えば、溶融塩化物媒体中の使用済み核燃料の再処理において生成される塩廃棄物中に存在するアルカリ土類核分裂生成物についての場合である。
【００３３】
したがって、本発明の別の主題は、アルカリ土類金属が塩化物の形態で見出される媒体から少なくとも１つのアルカリ土類金属を抽出するプロセスである。このプロセスは、
ａ１）上記で規定した変換プロセスにより、該アルカリ土類金属塩化物を、該金属のタングステン酸塩およびモリブデン酸塩から選択される少なくとも１つの塩に変換すること；そして
ｂ１）この変換で得られた該塩を回収すること
を含む。
【００３４】
上記アルカリ土類金属塩化物がすでに溶融ＫＣｌ中に溶解している場合には、上記抽出プロセスの工程ａ１は、好ましくは、
・タングステン酸カリウムまたはモリブデン酸カリウムを上記媒体に添加すること；および
・該媒体をＫＣｌの融点以上の温度で、該アルカリ土類金属塩化物のタングステン酸塩またはモリブデン酸塩への変換が起こり得るに十分な時間維持すること
を含む。
【００３５】
同様に、上記アルカリ土類金属塩化物がすでに溶融ＬｉＣｌ／ＫＣｌ混合物中に溶解している場合には、上記抽出プロセスの工程ａ１は、好ましくは、
・タングステン酸リチウムまたはモリブデン酸リチウムならびにタングステン酸カリウムまたはモリブデン酸カリウムの混合物を前記媒体に添加し、次いで、可能であれば、これらの２つの金属をＬｉＣｌ／ＫＣｌ混合物中における重量比と同一の重量比でこの混合物中に存在させること；および
・該媒体をＬｉＣｌ／ＫＣｌ混合物の融点以上の温度で、該アルカリ土類金属塩化物のタングステン酸塩またはモリブデン酸塩への変換が起こり得るに十分な時間維持すること
を含む。
【００３６】
したがって、アルカリ土類金属が見出される媒体から、この媒体の溶媒の組成を定性的にも、さらには定量的にも変えることなく、当該アルカリ土類金属を抽出することができる。このことは、使用される溶媒の体積が非常に大きいことを考慮すると当該溶媒をリサイクルできることが強く望まれている使用済み核燃料の再処理という観点から非常に本質的である。
【００３７】
上記アルカリ土類金属塩化物がいまだ溶融ＫＣｌまたは溶融ＬｉＣｌ／ＫＣｌ混合物中に溶解していない場合には、上記抽出プロセスの工程ａ１は、
・上記アルカリ土類金属を、ＫＣｌまたはＬｉＣｌ／ＫＣｌ混合物で構成される溶媒と混合すること；
・このようにして得られた混合物に、酸化タングステン、酸化モリブデン、タングステン酸塩およびモリブデン酸塩から選択される少なくとも１つのタングステンまたはモリブデン前駆体を添加すること；および
・上記集合体を上記溶媒の融点以上の温度で、該アルカリ土類金属塩化物のタングステン酸塩またはモリブデン酸塩への変換が起こり得るに十分な時間加熱すること
を含む。
【００３８】
いずれの場合も、工程ｂ１は、固相（ここでは、アルカリ土類金属のタングステン酸塩、モリブデン酸塩またはタングステン酸塩とモリブデン酸塩との混合物で構成される）を液相（ここでは、反応媒体の残りで構成される）から分離するために従来から用いられる任意の技術により行われ得る。
【００３９】
好ましくは、上記媒体は、溶融塩化物媒体中の使用済み核燃料の再処理プロセスから得られる塩フラックスであり、抽出されるアルカリ土類金属は核分裂生成物、すなわちストロンチウムまたはバリウムである。
【００４０】
溶融塩化物媒体中の使用済み核燃料の再処理プロセスという観点においては、本発明の抽出プロセスの使用により、多くの利点を示すことが証明されている。
【００４１】
具体的には、この抽出プロセスにより、塩フラックス中のアルカリ土類核分裂生成物を、完全にまたはほぼ完全に（収率９８〜１００％で）、選択的に（アルカリ土類核分裂生成物はそれ自体が抽出されるわけではない）、さらに、タングステン酸塩またはモリブデン酸塩の形態（この形態は、水に非常に迅速に溶解し、したがって滲出に対してそれほど敏感ではなく、その結果、これらの核分裂生成物を長期間封じ込めるためのマトリックスとして使用され得る）で回収することができる。
【００４２】
したがって、本発明の別の主題は、溶融塩化物媒体中の使用済み核燃料を再処理するプロセスである。このプロセスは、上記で規定した抽出プロセスにより、塩フラックスからタングステン酸塩またはモリブデン酸塩の形態である少なくとも１つのアルカリ土類核分裂生成物を抽出することを含む。
【００４３】
有利なことには、この再処理プロセスは、上記アルカリ土類核分裂生成物のタングステン酸塩またはモリブデン酸塩を、この核分裂生成物を長期間封じ込めるセラミックに変換することをさらに含む。
【００４４】
この変換は、セラミックの製造において従来から用いられている方法によって行われ得る。すなわち、当該変換は、代表的には、上記タングステン酸塩またはモリブデン酸塩を粉末化し、当該粉末を圧縮し、当該圧縮された粉末を焼結することにより行われ得る。
【００４５】
本発明の変換プロセスはまた、対応する塩化物からアルカリ土類金属タングステン酸塩およびモリブデン酸塩（例えば、カルシウム、マグネシウム、バリウムまたはストロンチウムのタングステン酸塩およびモリブデン酸塩）を合成するために用いられ得る。
【００４６】
したがって、本発明のさらなる主題は、アルカリ土類金属のタングステン酸塩およびモリブデン酸塩から選択される少なくとも１つの塩を合成するプロセスである。このプロセスは、
ａ２）上記で規定した変換プロセスにより、アルカリ土類金属塩化物を、該金属のタングステン酸塩およびモリブデン酸塩から選択される少なくとも１つの塩に変換すること；そして
ｂ２）この変換で得られた該塩を回収すること
を含む。
【００４７】
ストロンチウムおよびバリウムの溶融塩化物をタングステン酸塩に変換する本発明のプロセスの実施例に関する本明細書の残りの部分に照らせば、本発明をより理解できるであろう。
【００４８】
もちろん、これらの実施例は、本発明の主題の例示のためのみに提供されるものであり、どのような状況においても当該主題を限定するものではない。
【実施例】
【００４９】
実施例１：他の塩化物が存在しない条件下でのＳｒＣｌ２からＳｒＷＯ４への変換
純度が９９％を超えるＳｒＣｌ２  １ｇ、ならびに、４．００５ｇのＬｉＣｌおよび４．９９５ｇのＫＣｌから形成したＬｉＣｌ／ＫＣｌ共晶９ｇを、アルミナるつぼ中、室温（２０〜２５℃）で混合し；室温のままで、得られた混合物に２．０５６７ｇのＫ２ＷＯ４を加えた。
【００５０】
密封され、約５℃／分の速度で５００℃に加熱された石英管に、上記るつぼを導入した。この管を５００℃で５時間維持し、次いで、温度が３００℃になるまで約２℃／分で冷却した。次いで、るつぼの内容物を空気中でクエンチした。
【００５１】
このようにして固体を回収した。未反応のＳｒＣｌ２を溶液中に移すために、この固体を高温（２５℃または１００℃）の超純水に浸漬した。次いで、当該集合体を、カットオフしきい値が０．４５μｍのフィルターを用いて、ブフナー漏斗でろ過した。ろ過の残渣を水で洗浄し、次いで１２０℃で乾燥した。
【００５２】
このようにして粉末を得た。この粉末をＸ線回折により分析した。この粉末のＸ線回折パターンを図１に示す。この回折パターンは、記録されたピークとＳｒＷＯ４について計算されたカード（０１−０８５−０５８７  （Ｃ））からのピークとの間に良好な一致を示している。このことは、上記共晶と最初に混合されたＳｒＣｌ２が実際にＳｒＷＯ４に変換されたことを証明している。
【００５３】
上記ＳｒＷＯ４の重量を測定し、当該重量測定結果を１００％反応に対応する理論質量と比較することにより、上記反応物の収率を決定した。この収率は９０％を超えている。
【００５４】
実施例２：他の塩化物が存在しない条件下でのＢａＣｌ２からＢａＷＯ４への変換
１ｇのＢａＣｌ２を（１ｇのＳｒＣｌ２の代わりに）共晶に溶解したこと、および、１．５６５７ｇのＫ２ＷＯ４を用いたこと以外は、実施例１と同様の手順を行った。
【００５５】
得られた粉末のＸ線回折パターンを図２に示す。この回折パターンは、記録されたピークとＢａＷＯ４について計算されたカード（００−０４３−０６４６  （＊））からのピークとの間に良好な一致を示している。このことは、上記共晶溶液と最初に混合されたＢａＣｌ２が実際にＢａＷＯ４に変換されたことを証明している。
【００５６】
上記ＢａＷＯ４の重量を測定し、当該重量測定結果を１００％反応に対応する理論質量と比較することにより決定された反応物の収率は、９０％を超えている。
【００５７】
実施例３：ＲｂＣｌおよびＣｓＣｌの存在下でのＳｒＣｌ２からＳｒＷＯ４への変換
１ｇのＳｒＣｌ２の代わりにＳｒＣｌ２、ＲｂＣｌおよびＣｓＣｌ（１／０．５／０．５  ｗ／ｗ）の混合物１ｇを共晶に溶解したこと以外は、実施例１と同様の手順を行った。
【００５８】
得られた粉末のＸ線回折パターンを図３に示す。この回折パターンは、図１に表されたものとほとんど同一である。すなわち、この回折パターンは、一方ではＳｒＣｌ２のみがタングステン酸塩に変換されたことを証明し、他方では反応媒体中に２つのアルカリ金属塩化物が存在することは当該変換に影響を与えなかったことを証明している。
【００５９】
反応物の収率（実施例１と同様にして決定された）は、９０％を超えている。
【００６０】
実施例４：ＲｂＣｌおよびＣｓＣｌの存在下でのＢａＣｌ２からＢａＷＯ４への変換
１ｇのＢａＣｌ２の代わりにＢａＣｌ２、ＲｂＣｌおよびＣｓＣｌ（１／０．５／０．５  ｗ／ｗ）の混合物１ｇを共晶に溶解したこと以外は、実施例２と同様の手順を行った。
【００６１】
得られた粉末のＸ線回折パターンを図４に示す。この回折パターンは、図２に表されたものとほとんど同一である。すなわち、この回折パターンは、上記と同様に、ＢａＣｌ２のみがタングステン酸塩に変換され、反応媒体中に２つのアルカリ金属塩化物が存在することは当該変換に影響を与えなかったことを証明している。
【００６２】
反応物の収率（実施例２と同様にして決定された）は、９０％を超えている。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明のプロセスは、使用済み核燃料の再処理、アルカリ土類金属塩化物からの対応するタングステン酸塩およびモリブデン酸塩の合成に好適に用いられ得る。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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