(57)【要約】  本発明は、装飾ポリ（ビニルブチラール）シートとフィルムとを含むある種の積層体を提供する。好ましくは、このフィルムはソーラーコントロールフィルムである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）上面および下面を有するポリマーシートであって、前記シートが少なくとも約０．２５ｍｍの厚さを有し、前記表面の少なくとも１つの少なくとも一部がポリマー表面上に配置された画像から実質的になり、前記ポリマーシートがポリビニルブチラールを含むポリマーシートと、（２）フィルムの少なくとも１つの層とを含む積層体。
【請求項２】
少なくとも１つの画像が前記シートの前記上面および下面のそれぞれ上に配置されるか、または前記画像が前記シートの前記表面の少なくとも１つの表面の少なくとも１０パーセントに配置されるか、または前記シートが少なくとも約０．３８ｍｍの厚さを有するか、または前記シートが少なくとも約０．７５ｍｍの厚さを有する請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記画像がインクジェットインクおよびインクジェット印刷装置を使用して適用され、好ましくは前記インクジェットインクがＰＹ１２０、ＰＹ１５５、ＰＹ１２８、ＰＹ１８０、ＰＹ９５、ＰＹ９３、ＰＶ１９、ＰＲ２０２、ＰＲ１２２、ＰＢ１５：４、ＰＢ１５：３、およびＰＢＩ７からなる群から選択される少なくとも１つの顔料を含む請求項１に記載の積層体。
【請求項４】
接着組成物をさらに含み、前記接着組成物の少なくとも一部が前記画像と接触しており；好ましくは前記接着組成物がガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ベータ−（アミノエチル）−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含むか、または前記接着剤が０．０２６ｍｍ以下の厚さのコーティングの形態をとるか；または前記接着剤が０．０１３ｍｍ以下の厚さのコーティングの形態をとるか；または前記接着剤が０．００２６ｍｍ以下の厚さのコーティングの形態をとるか；または前記画像が前記シートの一表面上に配置され、前記接着組成物が前記画像を持つ前記表面の百パーセントに配置される請求項１に記載の積層体。
【請求項５】
前記フィルムが二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムである請求項１に記載の積層体。
【請求項６】
前記フィルムがソーラーコントロールフィルムであり、好ましくは前記ソーラーコントロールフィルムが酸化インジウムスズ；酸化アンチモンスズ；または六ホウ化ランタンを含み、あるいは前記ソーラーコントロールフィルムがＩＲ反射フィルムである請求項１に記載の積層体。
【請求項７】
前記フィルムが接着性を向上させるために処理されている請求項１に記載の積層体の製造方法。
【請求項８】
前記フィルムが接着剤、プライマー、シラン、ポリ（アリルアミン）、火炎処理、プラズマ処理、電子ビーム処理、酸化処理、コロナ放電処理、化学処理、クロム酸処理、熱風処理、オゾン処理、紫外光処理、サンドブラスト処理、または溶剤処理で処理されており；好ましくは前記フィルムが火炎処理、シラン、またはポリ（アリルアミン）で処理されている請求項７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソーラーコントロール性を有する装飾ポリビニルブチラール積層体に、およびそのような積層体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明が関係する従来技術をより完全に説明するために、幾つかの特許および刊行物が引用される。これらの特許および刊行物のそれぞれの全開示は、本明細書に参照により援用される。
【０００３】
ガラス積層体は、自動車および建設業界において広く使用されている。顕著な用途は、自動車フロントガラス用の安全ガラスにおいてである。安全ガラスは、高い耐衝撃性および貫入抵抗によって特徴付けられ、通常はポリマーフィルムまたはシートの中間層で接合された２つのガラスシートの積層体からなる。ガラスシートの１つまたは両方は、ポリカーボネート材料のシートなどの、光学的に透明な剛性ポリマーシートで置き換えることができる。より複雑な安全ガラス積層体としては、ポリマーフィルムまたはシートの中間層で接合されているガラスおよびポリマーシートの多層を含む構築物が挙げられる。
【０００４】
安全ガラス中間層は通常は、靱性および接合性を示し、かつ、亀裂または衝撃の場合にガラスに付着する比較的厚いポリマーフィルムまたはシートを含む。これは、ガラス破片の散乱を防ぐ。一般に、ポリマー中間層は、高度の光学的透明度および低いヘーズによって特徴付けられる。衝撃、貫入および紫外線への耐性は通常優れている。他の性質としては、長期熱安定性、ガラスおよび他の剛性ポリマーシートへの優れた接着性、低い紫外線透過率、低い吸湿、高い耐湿性および優れた長期耐候性が挙げられる。一般的に使用される中間層材料としては、ポリビニルブチラール、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、メタロセン触媒の存在下に製造された線状低密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、高分子脂肪酸ポリアミド、ポリエチレンテレフタレートなどの、ポリエステル樹脂、シリコーンエラストマー、エポキシ樹脂、エラストマーポリカーボネートなどをベースとする多成分組成物が挙げられる。
【０００５】
最近の傾向は、住居およびオフィス構造体の建設における建築用ガラスとして知られるガラス積層製品の使用であった。より新しい製品としては、災害に耐えるように特に設計されたものが挙げられる。幾つかの例としては、耐ハリケーン性ガラス、耐泥棒性グレージングおよび爆破耐性があるガラス積層製品が挙げられる。これらの製品の幾つかは、ガラス積層体が破壊された場合でさえ、貫入に抵抗するのに十分な強度を有する。他の製品は、建物中の構造要素としての、たとえばガラス階段としての組み込み要件を満たす。
【０００６】
ある形態の画像または装飾を積層ガラス製品中に含むことは知られている。米国特許第３，９７３，０５８号明細書、同第４，３０３，７１８号明細書、および同第４，３４１，６８３号明細書は、積層安全ガラスにおける成分として使用される、ポリビニルブチラールシート材料の、溶剤型インクでの印刷方法を開示している。色合い帯域の開示はたとえば、米国特許第３，００８，８５８号明細書；同第３，３４６，５２６号明細書；同第３，４４１，３６１号明細書；および同第３，４５０，５５２号明細書にならびに特公平２−０５３２９８号公報に見いだされる。
【０００７】
装飾用の窓用フィルムの開示は、たとえば、米国特許第５，０４９，４３３号明細書、同第５，４６８，５３２号明細書、同第５，５０５，８０１号明細書、および国際公開第８３／０３８００号パンフレットに見いだすことができ、それらは、ガラス窓に貼り付けることができる印刷された窓用フィルムを開示している。
【０００８】
装飾用ガラス積層体は、装飾フィルムの組み込みによって製造されてきた。たとえば、米国特許第６，８２４，８６８号明細書、米国特許出願公開第２００３／０２０３１６７号明細書およびＰＣＴ公開国際公開第０３／０９２９９９号パンフレットは、少なくとも１つの印刷カラー画像付きポリマー支持フィルム、この支持フィルムに接合されたポリマーフィルム、ポリマー支持フィルムとポリマーフィルムとの間の界面の反対側のポリマー支持フィルムに接合された接着層およびポリマーフィルムと支持フィルムとの間の界面の反対側のポリマーフィルムに接合された別の接着層を含む積層ガラス用の中間層を開示している。これらの参考文献は、ガラスと装飾ポリビニルブチラール層との積層体が、低いガラス−中間層接着のせいで多くの用途において使用されるための完全性を持たないことを教示している。印刷層を有する積層体を開示している他の参考文献としては、米国特許出願公開第２００２／０１１９３０６号明細書、米国特許出願公開第２００３／００９１７５８号明細書、および欧州特許第０  １６０  ５１０号明細書が挙げられる。欧州特許第１  １２９  ８４４号明細書は、それが第１および第２のガラスまたは透明なプラスチック窓枠と装飾を有する透明なプラスチックから製造されたフィルムまたはシートとを含むことを特徴とする複合層状装飾ガラスおよび／または透明なプラスチックパネルを開示している。透明な装飾フィルムまたはシートは、２つの窓枠の間に置かれ、カレンダー掛けまたは加熱積層によって窓枠に適用された好適な接着剤の層を用いて窓枠と安定的に結合している。これらの接着剤は、ポリウレタンおよびポリビニルブチラールを含む。シラン、ポリウレタン、エポキシ、またはアクリルプライマーなどの、コーティングプライマーは、透明なプラスチックフィルム上に使用することができる。そのような埋め込まれた装飾フィルム積層体の製造は、非効率的な製造方法である。
【０００９】
印刷中間層から誘導された装飾用ガラス積層体は、当技術分野において公知である。たとえば、米国特許第４，９６８，５５３号明細書は、剛性材料の２つのシートの間に加熱積層された、押出ポリウレタンの中間層を含む建築用ガラス積層体であって、固体顔料を含有する非溶剤型インクが積層前にポリウレタン中間層上に印刷される積層体を開示している。この参考文献は、中間層材料としてのポリビニルブチラールの使用を離れて教示しているが、転写法によって製造され、そしてガラス積層体用に使用される装飾用ポリビニルブチラールシートは公知である。たとえば、米国特許第４，１７３，６７２号明細書、同第４，９７６，８０５号明細書、同第５，３６４，４７９号明細書、同第５，４８７，９３９号明細書、および同第６，２３５，１４０号明細書は、接着ポリビニルブチラール層上へのカラーインプレッションの転写を含む、装飾着色ガラスの製造方法を開示している。仮の基材のインクジェット印刷および第２の基材上への画像の転写印刷は、国際公開第９５／０６５６４号パンフレットおよび国際公開第２００４／０３９６０７号パンフレットに開示されている。
【００１０】
ガラス積層体のための装飾用の印刷ポリビニルブチラールシートはまた、当技術分野において公知である。米国特許第５，９１４，１７８号明細書は、少なくとも１つの目に見えるモチーフを含む積層窓枠であって、ガラス材料またはプラスチック材料の少なくとも１つの剛性シートと可撓性プラスチック材料の少なくとも１つのシートとを含む窓枠を開示している。このモチーフは、有機インクエポキシ層の少なくとも１つのコーティングで少なくとも部分的に形成されている。この参考文献は、ポリビニルブチラールおよびポリウレタンプラスチック材料が使用できることを開示している。
【００１１】
米国特許出願公開第２００４／０１８７７３２号明細書は、非水性の、着色した顔料入りインクを含むインクジェットインクセットであって、その少なくとも１つが非水性媒体中に分散されたＰＹ１２０を含む黄色インクであるインクセットを開示している。たとえば、ポリビニルブチラール基材のインクジェット印刷においるこのインクセットの使用が、積層ガラス物品の製造における印刷基材の使用と同様に開示されている。米国特許出願公開第２００４／０２３４７３５号明細書および国際公開第０２／１８１５４号パンフレットは、画像を所持する積層材料の製造方法であって、溶剤型インク、顔料または染料系を使用する中間層のシートの第１の表面上に画像を形成する工程と、中間層シートを材料の２シートの間に置く工程と、中間層を活性化させることによって材料の２シートを接合させて積層体を形成する工程とを含む方法を開示している。国際公開第２００４／０１１２７１号パンフレットは、剛性の熱可塑性中間層上への画像のインクジェット印刷方法であって、この中間層が５０〜１，０００ＭＰａのＳｔｏｒａｇｅ  Ｙｏｕｎｇ率を有する方法を開示している。国際公開第２００４／０１８１９７号パンフレットは、少なくとも１０００ｐｓｉの積層体接着強度を有する、画像を持つ積層体を得る方法であって、ＰＹ１２０、ＰＹ１５５、ＰＹ１２８、ＰＹ１８０、ＰＹ９５、ＰＹ９３、ＰＶ１９／ＰＲ２０２、ＰＲ１２２、ＰＲ１５：４、ＰＢ１５：３、およびＰＢＩ７からなる群から選択される少なくとも１つの顔料を含む顔料入りインクを使用する、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、およびＥＶＡから選択される熱可塑性中間層上へのデジタル画像のインクジェット印刷を含む方法を開示している。
【００１２】
ガラスが適用されている構造体中のエネルギー消費の低減は非常に望ましく、ソーラーコントロールガラス構造体の開発につながってきた。典型的なソーラーコントロールガラスは、電磁スペクトルの近赤外領域からエネルギーを排除するかまたは低減するように設計される。たとえば、空調負荷は、太陽光スペクトル範囲の近赤外領域の部分を遮断するソーラーコントロール窓を備えた建物において低減することができる。ソーラーコントロールガラス積層体は、ガラスそれ自体の変性によって、積層ガラス中に使用されるポリマー中間層の変性によって、および、窓用フィルムにおけるなどの、さらなるソーラーコントロール層の追加によって得ることができる。金属酸化物ナノ粒子が多くの場合、赤外線を吸収し、そしてエネルギーを熱に変換するためにソーラーコントロール層中に使用される。約５０ナノメートル未満の公称粒度を有する材料が、基材の清澄性および透明性を保持するために使用される。商業的に重要な赤外吸収ナノ粒子は、酸化アンチモンスズおよび酸化インジウムスズである。酸化アンチモンスズ粒子および酸化インジウムスズ粒子の製造方法は、米国特許第４，４７８，８１２号明細書；同第４，９３７，１４８号明細書；同第５，０７５，０９０号明細書；同第５，３７６，３０８号明細書；同第５，７７２，９２４号明細書；同第５，８０７，５１１号明細書；同第５，５１８，８１０号明細書；同第５，６２２，７５０号明細書；同第５，９５８，６３１号明細書；同第６，０５１，１６６号明細書；および同第６，５３３，９６６号明細書に開示されれいる。
【００１３】
酸化アンチモンスズナノ粒子および酸化インジウムスズナノ粒子は、ガラス積層体のポリマー中間層中に組み込まれてきた。均一に分散された、機能性の超微細粒子を含む積層ガラスは、米国特許第５，８３０，５６８号明細書；米国特許第６，３１５，８４８号明細書；米国特許第６，３２９，０６１号明細書；および米国特許第６，５７９，６０８号明細書に開示されている。可塑化ポリビニルブチラール中間層中に分散された酸化インジウムスズ粒子を含む積層ガラスおよびある種のタイプのガラスを含む積層ガラスは、米国特許第６，５０６，４８７号明細書および同第６，６８６，０３２号明細書に開示されている。米国特許第６，６３２，２７４号明細書は、可塑剤中の超微細粒子分散系およびガラス積層体用のポリビニルブチラール中間層におけるそれらの使用を開示している。米国特許第６，６２０，４７７号明細書、同第６，６３２，２７４号明細書および同第６，６７３，４５６号明細書は、ある種の可塑化ポリビニルブチラール中間層中に分散された酸化インジウムスズ粒子を含有する積層ガラスを開示している。米国特許第６，７３３，８７２号明細書は、可塑化ポリビニルブチラール中間層中に分散された酸化インジウムスズ粒子を含む防音ガラス積層体を開示している。欧州特許出願公開第１  ２２７  ０７０  Ａ１号明細書は、接着樹脂を含む積層ガラス用の中間層を開示している。
【００１４】
酸化アンチモンスズおよび酸化インジウムスズナノ粒子はまた、コーティング中に組み込まれてきた。粒子分散系、コーティング溶液、およびこれらの物質のコーティングされた基材は、米国特許第５，３７６，３０８号明細書；同第５，５０４，１３３号明細書；同第５，５１８，８１０号明細書；同第５，６５４，０９０号明細書；同第５，６６２，９６２号明細書；同第５，７４２，１１８号明細書；同第５，７６３，０９１号明細書；同第５，７７２，９２４号明細書；同第５，８０７，５１１号明細書；同第５，８３０，５６８号明細書；同第６，０８４，００７号明細書；同第６，１９１，８８４号明細書；同第６，２２１，９４５号明細書；同第６，２６１，６８４号明細書；同第６，２７７，１８７号明細書；同第６，３１５，８４８号明細書；同第６，３１９，６１３号明細書；同第６，３２９，０６１号明細書；同第６，４０４，５４３号明細書；同第６，４１６，８１８号明細書；同第６，５０６，４８７号明細書；同第６，５２８，１５６号明細書；同第６，５７９，６０８号明細書；同第６，６２０，４７７号明細書；同第６，６３２，２７４号明細書；同第６，６６３，９５０号明細書；同第６，６７３，４５６号明細書；同第６，６８６，０３２号明細書；同第６，７３３，８７２号明細書；欧州特許第９４７  ５６６号明細書；および欧州特許出願公開第１  １５４  ０００  Ａ１号明細書に開示されている。たとえば、米国特許第５，８０７，５１１号明細書は、金属酸化物または無機酸化物粉末と染料とを含む近赤外遮蔽フィルター組成物を開示している。特開２００４−１２４０３３号公報は、導電性の透明な超微粒子と赤外遮蔽フィルムを生成する材料でコーティングされたポリエステル基材とを含むコーティング材料を開示している。
【００１５】
酸化アンチモンスズおよび酸化インジウムスズ材料でコーティングされたフィルム基材は、ソーラーコントロール窓覆いとして開示されてきた。米国特許第５，５１８，８１０号明細書は、酸化インジウムスズおよび酸化アンチモンスズ粒子の赤外線遮断コーティングにおける使用を開示している。米国特許第６，１９１，８８４号明細書、同第６，２６１，６８４号明細書および同第６，５２８，１５６号明細書は、ソーラーコントロール窓用フィルムとして有用な酸化インジウムスズ粒子を含有するコーティングを開示している。このフィルムは、接触接着剤の薄層で窓に取り付けることができる。
【００１６】
金属ホウ化物ナノ粒子もまた、赤外光を吸収し、そしてエネルギーを熱に変換するために使用されてきた。基材の清澄性および透明性を保持するために、これらの材料は約２００ナノメートル（ｎｍ）未満の公称粒度を有する。金属ホウ化物ナノ粒子は金属酸化物ナノ粒子より効率的であり、同等の性能を達成するのにかなり低下したレベルの前者の使用をもたらすと報告されている。赤外吸収金属ホウ化物ナノ粒子としては、六ホウ化ランタンが挙げられる。これらの材料は、特開２００４−２７７２７４号公報；特開２００４−２３７２５０号公報；特開２００３−３２１２１８号公報；特開２００３−２７７０４５号公報；および特開２００３−２６１３２３号公報に開示されているように製造することができる。米国特許第６，０６０，１５４号明細書は、六ホウ化ランタンナノ粒子を含有するコーティング溶液およびそれから製造されたソーラーコントロールフィルムを開示している。米国特許第６，２２１，９４５号明細書および同第６，２７７，１８７号明細書は、六ホウ化ランタンナノ粒子を含有するコーティング溶液およびこのナノ粒子を基材上にコーティングすることによって製造されたソーラーコントロールフィルムを開示している。米国特許第６，３１９，６１３号明細書および欧州特許第１  ００８  ５６４号明細書は、ソーラーコントロール窓覆いフィルムにおける使用のための六ホウ化ランタンナノ粒子と酸化アンチモンスズまたは酸化インジウムスズナノ粒子との組み合わせを含有するコーティング溶液を開示している。米国特許第６，６６３，９５０号明細書は、ＵＶ吸収材料がハードコート層でコーティングされた透明なポリマーフィルム基材を含むソーラーコントロール窓用フィルムを開示している。六ホウ化ランタンナノ粒子のポリマー分散系は、米国特許第６，６７３，４５６号明細書に開示されている。国際公開第０２／０６０９８８号パンフレットは、六ホウ化ランタンあるいは六ホウ化ランタンと酸化インジウムスズまたは酸化アンチモンスズとの混合物を含有するポリビニルブチラール樹脂から製造されたガラス積層体を開示している。熱可塑性樹脂中に六ホウ化ランタンナノ粒子を含有するマスターバッチ組成物は、米国特許出願公開第２００４／００２８９２０号明細書に開示されている。
【００１７】
赤外吸収性材料を含むソーラーコントロール積層体の欠点は、吸収された光のかなりの割合が熱を発生させる働きをすることである。これは、積層体が駐車場などの構造体において使用される場合に特に当てはまる。そのような状況において、反射ソーラーコントロール積層体は、それらが太陽エネルギーを吸収することによって温度上昇しないので、望ましい。
【００１８】
金属化基材フィルムは、ソーラーコントロール積層体中に使用されてきた。これらとしては、真空蒸着またはスパッタリング法などによって通常は適用される、アルミニウムまたは銀金属などの、導電性金属層を有するポリエステルフィルムが挙げられる。これらの構造体およびガラス積層体におけるそれらの使用は、米国特許第３，７１８，５３５号明細書；同第３，８１６，２０１号明細書；同第３，９６２，４８８号明細書；同第４，０１７，６６１号明細書；同第４，１６６，８７６号明細書；同第４，２２６，９１０号明細書；同第４，２３４，６５４号明細書；同第４，３６８，９４５号明細書；同第４，３８６，１３０号明細書；同第４，４５０，２０１号明細書；同第４，４６５，７３６号明細書；同第４，７８２，２１６号明細書；同第４，７８６，７８３号明細書；同第４，７９９，７４５号明細書；同第４，９７３，５１１号明細書；同第４，９７６，５０３号明細書；同第５，０２４，８９５号明細書；同第５，０６９，７３４号明細書；同第５，０７１，２０６号明細書；同第５，０７３，４５０号明細書；同第５，０９１，２５８号明細書；同第５，１８９，５５１号明細書；同第５，２６４，２８６号明細書；同第５，３０６，５４７号明細書；同第５，９３２，３２９号明細書；同第６，３９１，４００号明細書および同第６，４５５，１４１号明細書に開示されている。米国特許第４，７８２，２１６号明細書および同第４，７８６，７８３号明細書は、２つの透明な導電性金属層を含む近ＩＲ拒絶の透明な積層窓を開示している。米国特許第４，９７３，５１１号明細書は、多層ソーラーコーティング付きＰＥＴシートを含む積層ソーラー窓構築物を開示している。米国特許第４，９７６，５０３号明細書は、光反射金属層を含む光学素子を開示している。反射干渉フィルムは、米国特許第５，０７１，２０６号明細書に開示されている。米国特許第５，０９１，２５８号明細書は、赤外放射線反射中間層を含む積層体を開示している。ＩＲ反射コーティングを提供された耐引裂性ポリマーの透明な支持フィルムと２つの接着層とを有する積層ガラス窓枠が米国特許第５，９３２，３２９号明細書に開示されている。米国特許第６，２０４，４８０号明細書は、窓用の薄膜導電性シートを開示しているが、米国特許第６，３９１，４００号明細書は、窓用の誘電体層干渉効果熱制御グレージングを開示している。米国特許第６，４５５，１４１号明細書は、エネルギー反射コーティングを有する中間層を含む積層ガラスを開示している。欧州特許第０  ４１８  １２３号明細書は、中間層が塩化ビニルとグリシジルメタクリレートとのコポリマーを含む状態での積層ガラスを開示している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
これまで、装飾用ガラス積層体の便益をソーラーコントロールガラス積層体の便益と組み合わせることは知られていなかった。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、装飾ポリマーシートの層とフィルムの層とを含む積層体に関する。特に、本発明は、上面および下面を有するポリマーシートであって、前記シートが少なくとも約０．２５ｍｍの厚さを有し、前記表面の少なくとも１つの少なくとも一部がポリマー表面上に配置された画像から実質的になり、前記ポリマーシートがポリビニルブチラールを含むポリマーシートを含む積層体に関する。
【００２１】
本発明はまた、装飾ポリマーシートの層とソーラーコントロールフィルムの層とを含む積層体に関する。特に、本発明は、（１）上面および下面を有するポリマーシートであって、前記シートが少なくとも約０．２５ｍｍの厚さを有し、前記表面の少なくとも１つの少なくとも一部がポリマー表面上に配置された画像から実質的になり、前記ポリマーシートがポリビニルブチラールを含むポリマーシートと、（２）ソーラーコントロールフィルムの少なくとも１つの層とを含む積層体である。
【００２２】
本発明はまた、画像を持つ積層体の製造方法であって、（１）ポリマーシートの少なくとも１つの少なくとも一部に画像を適用することによって、上面および下面を有するポリマーシート上に画像を持つ表面を形成する工程であって、前記シートが少なくとも約０．２５ｍｍの厚さを有し、前記ポリマーシートがポリビニルブチラールを含む工程と、（２）画像を持つ表面を別の層に積層する工程とを含む方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
特定の場合に限定されない限り、本明細書の定義は、本明細書全体で使用される用語に適用される。
【００２４】
本明細書において使用される場合、用語「弾性率」は、ＡＳＴＭ標準Ｄ  ６３８−０３に従って測定される弾性率を意味する。
【００２５】
本明細書において使用される場合、用語「約」は、量、大きさ、処方、パラメータ、ならびにその他の量および特性が、厳密ではなく、厳密である必要もなく、許容範囲、換算率、丸め、測定誤差、および当業者に明らかであろう他の要因を反映させて、希望通りに近似したり、および／または増減させたりすることができることを意味する。一般に、量、大きさ、処方、パラメータ、あるいはその他の量または特性は、そのように明記されていてもされていなくても、「約」または「およそ」となる。
【００２６】
本明細書において単独で使用される場合、用語「または」は包含的であり、より具体的には、語句「ＡまたはＢ」は「Ａ、Ｂ、またはＡとＢとの両方」を意味する。本明細書において排他的な「または」は、たとえば「ＡまたはＢのいずれか」および「ＡまたはＢの一方」などの用語で表される。
【００２７】
材料、方法、または機械が用語「当業者に公知の」、あるいは同意語または語句とともに本明細書に記載される場合、この用語は、本出願の出願時点で従来のものである材料、方法、および機械がこの記載によって包含されることを示す。現在は従来のものではないが、類似の目的のために好適であるとして当技術分野において認められるようになる材料、方法、および機械もまた含まれる。
【００２８】
特定の場合に限定されない限り、本明細書おいて使用されるすべてのパーセント値、部、比率などは、重量を基準としている。
【００２９】
さらに、特に明記しない限り、本明細書に記載される範囲は、その範囲の端点を含んでいる。さらに、量、濃度、あるいはその他の値またはパラメータが、ある範囲、１つ以上の好ましい範囲、または上位の好ましい値と下位の好ましい値との一覧として与えられる場合、このことを、あらゆる上限値または上位の好ましい値とあらゆる下限値または下位の好ましい値とのあらゆる組から形成されるすべての範囲を、このような組が別々に開示されているかどうかとは無関係に、明確に開示しているものとして理解すべきである。
【００３０】
本発明の積層体の装飾シート層は、ポリビニルブチラールポリマーを含む。このポリ（ビニルブチラール）は、小角レーザー光散乱を使用したサイズ排除クロマトグラフィーによって測定される重量平均分子量が、通常約３０，０００〜約６００，０００ダルトンの範囲内であり、好ましくは約４５，０００〜約３００，０００ダルトンの範囲内であり、より好ましくは約２００，０００〜３００，０００ダルトンの範囲内である。好ましいポリビニルブチラールは、重量基準で、約５〜約３０パーセント、好ましくは約１１〜約２５パーセント、より好ましくは約１５〜約２２パーセントのポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）として計算されたヒドロキシル基を含む。さらに、好ましいポリ（ビニルブチラール）は、ポリビニルエステル、通常アセテート基として計算される残留エステル基を、約１０パーセントまで、好ましくは約３パーセントまで含み、残分はブチルアルデヒドアセタールである。米国特許第５，１３７，９５４号明細書に開示されるように、ポリ（ビニルブチラール）は、ブチラール以外の少量のアセタール基、たとえば２−エチルヘキサナールを含むことができる。
【００３１】
ポリビニルブチラール樹脂は、水性または溶媒アセタール化によって製造することができる。溶媒アセタール化法は通常は、形成されたポリビニルブチラールの溶解を可能にするのに十分なおよびアセタール化の終わりに均一な溶液を生成するのに十分な溶媒の存在下に行われる。ポリビニルブチラールは、水での固体微粒子生成物の沈殿によって単離される。ポリマー生成物は次に洗浄され、乾燥させられる。共通溶媒としては、エタノールなどの、低級脂肪族アルコールが挙げられる。水性プロセスにおいてアセタール化は、酸触媒の存在下に約２０℃〜約１００℃の温度でポリビニルアルコールの水溶液にブチルアルデヒドを加え、混合物をかき混ぜて、中間体ポリビニルブチラールを細分化形態で沈殿させ、反応混合物が所望の終点へ進行してしまうまで加熱しながらかき混ぜを続行し、引き続く触媒の中和、ポリビニルブチラール樹脂の分離、安定化および乾燥によって実施される。
【００３２】
好ましくは、ポリビニルブチラールは可塑剤を含有する。使用される量は、個別のポリビニルブチラール樹脂および望まれる性質に依存する。有用な可塑剤は、米国特許第３，８４１，８９０号明細書；同第４，１４４，２１７号明細書；同第４，２７６，３５１号明細書；同第４，３３５，０３６号明細書；同第４，９０２，４６４号明細書；同第５，０１３，７７９号明細書；およびＰＣＴ公開国際公開第９６／２８５０４号パンフレットに開示されている。一般的に使用される可塑剤は、多塩基酸または多価アルコールのエステルである。特に好適な可塑剤は、トリエチレングリコールジ−（２−酪酸エチル）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、オリゴエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、ヘプチルとノニルとの混合物のアジピン酸エステル、セバシン酸ジブチル、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフィット、油改質セバシドアルキド（ｓｅｂａｃｉｄ  ａｌｋｙｄ）などのポリマー可塑剤、ならびにホスフェートとアジペートとの混合物、およびアジペートとおよびフタル酸アルキルベンジルとの混合物である。ポリビニルブチラール１００部当たり一般に約１５〜約８０部の間の可塑剤、好ましくはポリビニルブチラール１００部当たり約２５〜約４５部の可塑剤が使用される。この後者の濃度は、１７〜２５重量パーセントのビニルアルコールを含有するポリビニルブチラールと組み合わせて一般に使用される。
【００３３】
接着調整剤は、ポリビニルブチラールと、たとえば、剛性ガラス層との間の接着接合を制御する目的で添加することができる。そのような添加剤は一般に、有機および無機酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩である。好ましくは、これらは、２〜１６個の炭素原子を有する有機カルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である。より好ましくは、これらは、２〜１６個の炭素原子を有する有機カルボン酸のマグネシウム塩またはカリウム塩である。有用な接着調整剤の具体例としては、酢酸カリウム、ギ酸カリウム、プロパン酸カリウム、ブタン酸カリウム、ペンタン酸カリウム、ヘキサン酸カリウム、２−エチル酪酸カリウム、ヘプタン酸カリウム、オクタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム、酢酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム、プロパン酸マグネシウム、ブタン酸マグネシウム、ペンタン酸マグネシウム、ヘキサン酸マグネシウム、２−エチル酪酸マグネシウム、ヘプタン酸マグネシウム、オクタン酸マグネシウム、２−エチルヘキサン酸マグネシウムなど、およびそれらの混合物が挙げられる。接着調整剤は通常は、ポリビニルブチラールシート組成物の全重量を基準にして約０．００１〜約０．５重量パーセントの量で存在する。
【００３４】
ポリビニルブチラールポリマーが当技術分野内で公知のさまざまな添加剤を含むことができることは理解される。そのような添加剤としては、米国特許第５，１９０，８２６号明細書に記載されているなどの、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、熱安定剤、着色剤などが挙げられる。他の添加剤としては、加工助剤、流動促進剤、潤滑剤、顔料、染料、難燃剤、衝撃改質剤、結晶化度を増加させるための核剤、シリカなどのブロッキング防止剤、熱安定剤、分散剤、界面活性剤、キレート剤、カップリング剤、接着剤、プライマーなどを挙げることができる。使用される特定の添加剤の量は、添加剤の種類および特定のポリビニルブチラールポリマーに依存する。たとえば、ＵＶ安定剤量は、シート組成物の全重量を基準にして０．１重量パーセントほどに低いレベルで使用することができようし、一方、可塑剤は、シート組成物の全重量を基準にして３０重量パーセントを超えるレベルで使用することができよう。シート材料を構成するポリマーについて添加剤の特定の量および種類を選択するおよび最適化する方法は、当業者には公知である。
【００３５】
色素形成を提供するためにまたは透過太陽光の量をコントロールするために、着色剤が時々添加される。典型的な着色剤は、黄変を低減するための青味剤を含むことができる。
【００３６】
あらゆる公知の熱安定剤または熱安定剤の混合物が本発明中で有用性を見いだす。有用な熱安定剤としては、フェノール計酸化防止剤、アルキル化モノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキノン類、アルキル化ヒドロキノン、トコフェロール類、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、Ｏ−、Ｎ−、およびＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化マロネート、芳香族ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、アミン系酸化防止剤、アリールアミン、ジアリールアミン、ポリアリールアミン、アシルアミノフェノール、オキサミド類、金属不活性化剤、ホスフィット、ホスホナイト、ベンジルホスホネート、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、過酸化物を破壊する化合物、ヒドロキシルアミン、ニトロン類、チオ相乗剤、ベンゾフラノン類、インドリノン類などが挙げられるが。一般に、使用される場合、熱安定剤は、ポリビニルブチラール組成物の全重量を基準にして０．００１〜１０重量パーセントの量でシートを形成するポリマー中に存在する。好ましくは、ポリビニルブチラール組成物の全重量を基準にして０．００１〜約５．０重量パーセントの熱安定剤が使用される。より好ましくは、ポリビニルブチラール組成物の全重量を基準にして０．０５〜約１．０重量パーセントの熱安定剤が使用される。
【００３７】
ポリビニルブチラールは、ＵＶ吸収剤またはＵＶ吸収剤の混合物を含有することができる。好ましい一般的な種類のＵＶ吸収剤としては、ベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、ヒドロキシフェニルトリアジン類、置換および非置換の安息香酸のエステルなど、およびそれらの混合物が挙げられる。当技術分野内で公知のあらゆるＵＶ吸収剤が本発明中で有用性を見いだす。本発明に有用なポリビニルブチラール組成物は、好ましくはポリビニルブチラール組成物の全重量を基準にして約０．００１〜約１０．０重量パーセント、より好ましくはポリビニルブチラール組成物の全重量を基準にして０．００１〜５．０重量パーセント、最も好ましくはポリビニルブチラール組成物の全重量を基準にして０．０５〜１．０重量パーセントのＵＶ吸収剤を含む。
【００３８】
ポリビニルブチラール組成物はまた、有効量のヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）を含むことができる。一般に、ＨＡＬＳは、第２級、第３級、アセチル化、Ｎ−ヒドロカルビルオキシ置換、ヒドロキシ置換Ｎ−ヒドロカルビルオキシ置換、またはその他の置換が行われた環状アミンであって、アミン官能基に隣接する炭素原子上の脂肪族置換から一般に誘導されるある程度の立体障害を有する環状アミンである。使用される場合、ＨＡＬＳは、好ましくはポリビニルブチラール組成物の全重量を基準にして０．００１〜１０．０重量パーセント、より好ましくはポリビニルブチラール組成物の全重量を基準にして０．０５〜５．０重量パーセント、最も好ましくはポリビニルブチラール組成物の全重量を基準にして０．０５〜１．０重量パーセントの量で存在する。
【００３９】
ポリビニルブチラールシートは、生じた積層体の貫入抵抗を提供するために約０．２５ｍｍ（１０ミル）を超える厚さを有する。好ましくは、ポリマーシートは、向上した貫入抵抗を提供するために約０．３８ｍｍ（１５ミル）以上の厚さを有する。より好ましくは、ポリマーシートは、さらに大きく向上した貫入抵抗を提供するために約０．７５ｍｍ（３０ミル）以上の厚さを有する。本発明の積層体は、いくつかの層（プライとしても知られる）を含むことができる。好ましくは、すべてのポリマーシート層（すなわち、特定の積層体中に組み込まれたポリマーシート層のすべて）の全体厚さは、十分な貫入抵抗を確実にするために約０．７５ｍｍ（３０ミル）以上である。
【００４０】
本発明の積層体において有用なポリビニルブチラールシートは、押出、カレンダー加工、溶液キャスティングまたは射出成形などの、当技術分野において公知のあらゆる方法によって形成することができる。これらの方法のそれぞれについてのパラメータは、ポリマー材料の粘度特性およびシートの所望の厚さに依存して当業者により容易に決定することができる。本発明のシートは好ましくは押出成形によって形成される。押出成形は、フィルムおよびシートなどの、「継ぎ目なし」製品の形成に特に好ましい。押出成形では、ポリビニルブチラールは、溶融ポリマーとして提供されるにせよ、プラスチックのペレットまたは顆粒として提供されるにせよ流動化および均一化される。５０℃〜約３００℃の溶融温度で通常は行われる、押出成形プロセスにおいて、ポリマー材料は流動化および均一化される。好ましくは、溶融加工温度は約１００℃〜約２５０℃である。リサイクルされたポリマー組成物を、バージンポリマー組成物と一緒に使用することができる。ポリマー組成物は適切に造形されたダイに押し通されて、所望の断面シート形状を形成する。異なる幅および厚さのシートは、適切なダイ、たとえばスロットダイまたは円形ダイの使用によって製造することができる。当技術分野において周知のように押出機を使用して、冷却したロールの上にポリマー層を押し出した後、テンションロールによってシートを所望の寸法までさらに引き抜くことによってシートを製造することができる。
【００４１】
可塑化ポリビニルブチラールシートは、最初にポリビニルブチラール樹脂を可塑剤および場合により他の添加剤と混合し、次にこの配合物をシート成形ダイに通して押し出すことによって、すなわち、長さおよび幅が形成されるシートのそれに実質的に一致する、水平方向に長く垂直方向に狭いダイ開口部に溶融した可塑化ポリビニルブチラールを押し通すことによって形成することができる。本発明の積層体において有用なポリマーシートは、平滑な表面を有することができるが、好ましくはそれは、層の間の空気の大部分を積層プロセス中に除去できるように粗面を有する。表面粗化は、たとえば、押出後のシートを機械的にエンボス加工することによって、またはシートの押出中のメルトフラクチャーなどによって行うことができる。押出物が通過するダイ開口部の設計、およびダイ出口表面の温度によって、押し出されるシートの片側または両側に粗面が形成される。押し出されるポリビニルブチラールシート上に粗面を生成する別の技術は、ポリマー分子量分布、含水量および溶融温度の１つ以上の制御を含む。あるいは、ダイ出口に近接して配置されたダイロールの特別に形成された表面の上に、押し出されたシートを通すことによって、溶融ポリマーの一方の側に所望の表面特性を付与することができる。したがって、このようなダイロールの表面が微細な山および谷を有する場合、それは、ロールに接触するシートの面上に粗面を生成する。このようなダイロールは、米国特許第４，０３５，５４９号明細書に開示されている。この粗面は、積層中の脱気を促進するための単に一時的で特殊な機能を果たし、これは後に、オートクレーブ処理および他の積層プロセスに関連する高温および圧力によって溶融して平滑になる。
【００４２】
シートの粗化面の頻度は、ポリマーシート上に配置されている画像の品質にとって重要である。この頻度は、表面形状測定装置データからのデータを使用して計算することができる。好ましくは、この頻度は約０．９０サイクル／分より上、より好ましくは約０．９０サイクル／分〜約３サイクル／分の範囲に、最も好ましくは約１．１サイクル／分〜約２．５サイクル／分の範囲にある。上限を超えると、画像品質の有意な向上は観察されない可能性がある。下限より下では、画像品質は不十分である可能性がある。
【００４３】
大量のシートを製造するためには、シーティングカレンダー（ｓｈｅｅｔｉｎｇ  ｃａｌｅｎｄｅｒ）が使用される。テクスチャー加工面を有するシートが必要な場合、適切なエンボス加工パターンは、エンボス加工ローラーまたはエンボス加工カレンダーの使用によって付けることができる。
【００４４】
加えて、シートは、フィルムおよびシートの放射線処理によって、たとえば電子ビーム処理によって処理することができる。約２ＭＲｄ〜約２０ＭＲｄの範囲の強度での放射線でのそのような処理は、シートの軟化点の上昇を提供する。好ましくは、放射線強度は約２．５ＭＲｄ〜約１５ＭＲｄである。
【００４５】
ポリビニルブチラールシートは、少なくとも１つの画像がシートの少なくとも１つの表面上に、すなわち、上面または下面上に配置される。画像はまた、シートの上面および下面の両方上に配置することができる。画像はシートを完全に覆うことができるし、またはそれらはシートの小部分上に配置することができる。画像の適用方法に依存して、シートのパーセント被覆率は１００パーセントより上であることができる。すなわち、画像の被覆率は、特定のインクセット内の使用されたインクの数によって決定される。これは、同じ領域上のマルチストライクによる適用を含むことができる。一般にこれは、ある種のインクセット内で使用される各インクについてポリマーシート上に１００パーセントまでの被覆率を提供する。したがって、たとえば、画像の適用がインクジェットプリンターを使用して行われ、そしてインクセットが３つのインクを含む場合、３００パーセントまでの被覆率が可能である。用語「パーセント被覆率」は、本明細書において使用される場合、画像によって占められる表面のパーセント値と混同されるべきではない。たとえば、画像はシートの表面の実質的に１００％を占める可能性があるが、パーセント被覆率は、半透明ディスプレイなどに関しては、１０％である可能性がある。あるいは、画像はシートの表面の１０％を占める可能性があるが、画像のパーセント被覆率は、飽和色の小編成に関しては、３００％である可能性がある。好ましくは、画像は、前記シートの前記表面の少なくとも１つの表面の少なくとも１０パーセント上に配置される。同様に好ましくは、画像は少なくとも１０パーセントのパーセント被覆率を有する。インクジェット印刷の当業者は、所与の装飾シートについて適切な被覆率を決定する方法を知っている。
【００４６】
画像は、あらゆる公知の技術方法によってシートに適用することができる。このような方法としては、たとえば、エア−ナイフ、印刷、塗装、ダールグレン法、フレキソ、グラビア、吹き付け塗り、熱転写プリント印刷、シルクスクリーン、熱転写、インクジェット印刷または他の技術プロセスを挙げることができる。画像は、たとえば、シンボル、幾何学的模様、写真、英数字などまたはインクの層であることができる。加えて、このような画像の組み合わせを使用することができる。
【００４７】
好ましくは、画像は、デジタル印刷法によってシートに適用される。デジタル印刷の主な利点は、画像を生成するために必要とされる最小のセットアップ時間である。このような方法は速度および柔軟性を提供する。デジタル印刷法の例としては、たとえば、熱転写印刷およびインクジェット印刷が挙げられる。
【００４８】
コーティングされたリボンから基材に固体インクを選択的に転写する多くの抵抗加熱素子を含有するプリントヘッドの使用を含む乾式画像形成法である、熱転写印刷が多くの場合、ラベルおよびタグ上への印刷バーコードなどの適用に使用される。
【００４９】
より好ましくは、画像は、インクジェット印刷法によってポリマーシートに適用される。インクジェット印刷は、デスクトップ・パブリッシングおよびデジタル写真などの用途に使用される。それはまた、織物および布上に印刷するためにも好適である。インクジェット印刷は通常は、媒体またはキャリア流体がインク成分をプリントヘッドから小距離越しに基材上へ「噴出させる」ようにエネルギーを与えられる湿式画像形成する非接触法である。インクジェット技術としては、連続型およびドロップ−オン−デマンド型が挙げられ、ドロップ−オン−デマンド印刷が最も普通のものである。インクジェットプリントヘッドは一般に、２つの広いカテゴリー：水性インクで主として使用される、サーマルプリントヘッド、および溶剤インクで主として使用される、圧電プリントヘッドの中に入る。特に有用な一実施態様においては、画像は、圧電ドロップ−オン−デマンド・デジタル印刷法を使用してポリマーシート上へ印刷される。
【００５０】
ポリマーシートへの画像のインクジェット適用に使用されるインクの種類は、決定的に重要であるわけではない。普通のインクジェット型インクのあらゆるものが好適である。このインクは溶剤型であることができ、当技術分野においては多くの場合「非水性媒体」と称され、その用語は、非水性溶剤またはそのような溶剤の混合物を実質的に含む媒体を意味する。このようなインクは、溶解している着色剤、たとえば、染料を含むことができる。溶剤は、極性および／または非極性であることができる。極性溶剤の例としては、たとえば、アルコール、エステル、ケトンならびにエーテル、特に、モノ−、ジ−およびトリ−プロピレングリコールのモノメチルエーテルならびにエチレングリコール、ジエチレングリコール、およびトリエチレングリコールのモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールおよびポリグリコールのモノ−およびジ−アルキルエーテルが挙げられる。有用な、しかしそれほど好ましくない、極性の溶剤としては、たとえば、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ブチロラクトンおよびシクロヘキサノンが挙げられる。非極性溶剤の例としては、たとえば、製油所蒸留製品および副産物などの、少なくとも６個の炭素原子を有する脂肪族および芳香族炭化水素ならびにこのような材料の混合物が挙げられる。付随的な水は、一般に約２〜４重量パーセント以下のレベルで、インク配合物中へ持ち込まれてもよい。定義によれば、非水性インクは、非水性媒体の全重量を基準にして約１０重量パーセント以下、好ましくは約５重量パーセント以下の水を有する。
【００５１】
インクはまた、水性または水型であることができる。水性インクは、分散されている着色剤、たとえば、顔料を含むことができる。溶剤型インクと水型インクとの組み合わせもまた有用である。着色剤に加えて、インクジェットインク配合物は、保湿剤、界面活性剤、殺生物剤、ならびに浸透剤および当業者には公知の他の成分を含有することができる。
【００５２】
インク中の媒体の量は、インクの全重量を基準にして通常は約７０重量パーセント〜約９９．８重量パーセント、好ましくは約８０重量パーセント〜約９９．８重量パーセントの範囲にある。
【００５３】
好ましくは、インクは顔料を含む。顔料着色剤は、染料と比較して向上した色堅牢度を有する。それらはまた、優れた熱安定性、エッジ解像力、および印刷基材上での低い拡散性を示す。しかし、好ましくは、分散系性質の差のために溶剤型インクがインクジェットインクとして使用される。分散系品質の基準は、インクジェット印刷法においては高い。ある種の粒度を有する顔料は、ある種の用途向けには「十分に分散させる」ことができるが、同じレベルの分散系は、インクジェット用途向けには不適切である可能性がある。
【００５４】
好ましくは、インクジェットインクは、その少なくとも１つがマゼンタインクであり、その少なくとも１つがシアンインクであり、かつ、その少なくとも１つが非水性媒体中に分散されたイエローインクである、少なくとも３つの異なる非水性の着色顔料入りインク（ＣＭＹ）を含むセットを形成する。イエロー顔料は好ましくは、カラーインデックス（Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ）ＰＹ１２０、ＰＹ１５５、ＰＹ１２８、ＰＹ１８０、ＰＹ９５、ＰＹ９３およびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、イエロー顔料はカラーインデックスＰＹ１２０である。市販例はＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ２Ｇ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）である。この顔料は、有利な色相角、良好な彩度、および光堅牢度という有利な色特性を有し、かつ、さらに非水性媒体中によく分散する。最も好ましくは、マゼンタインクは、非水性媒体中に分散されたＰＶ１９とＰＲ２０２との錯体（ＰＶ１９／ＰＲ２０２とも称される）を含む。市販例は、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＴ−２５５−Ｄ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）である。顔料粒子は、単に、個々のＰＶ１９結晶とＰＲ２０２結晶との物理的混合物ではなく、ＰＶ１９化学種とＰＲ２０２化学種との密接錯体を含むことができる。この顔料は、有利な色相角、良好な彩度、および光堅牢度を持ったＰＲ１２２などのキナクリドン顔料の有利な色特性を有し、かつ、さらに非水性媒体中によく分散する。対照的に、ＰＲ１２２顔料は、同様な条件下によく分散しない。非水性媒体中に分散されたＰＢ１５：３および／またはＰＢ１５：４を含むシアンインクもまた好ましい。他の好ましい顔料としては、たとえば、ＰＲ１２２およびＰＢＩ７が挙げられる。インクセットは一般的に、カーボンブラック顔料を含む非水性の顔料入りブラックインクをさらに含む。好ましくは、インクセットは少なくとも４つのインク（ＣＭＹＫ）を含む。インクセットは、より大きい数のインクを含むことができる。たとえば、６インクと８インクとの混合物が普通である。
【００５５】
インクジェット用途向けの追加顔料は一般に周知である。そのような顔料の代表的な選択は、たとえば、米国特許第５，０２６，４２７号明細書；同第５，０８６，６９８号明細書；同第５，１４１，５５６号明細書；同第５，１６９，４３６号明細書および同第６，１６０，３７０号明細書に見いだされる。顔料の的確な選択は、本出願の色再現およびプリント品質要件に依存する。
【００５６】
一般に、顔料は、ポリマー分散剤または界面活性剤などの、分散試剤を使用することによって分散系中で安定化される。添加された分散剤なしに媒体中に分散できる「自己分散性」または「自己分散する」顔料（「ＳＤＰ」）が開発されてきた。分散剤は、ランダムまたは構造化ポリマー分散剤であることができる。ランダムポリマーとしては、アクリルポリマーおよびスチレン−アクリルポリマーが挙げられる、構造化分散剤としては、ＡＢ、ＢＡＢおよびＡＢＣブロックコポリマ−、分岐ポリマーならびにグラフトポリマーが挙げられる。有用な構造化ポリマーは、たとえば、米国特許第５，０８５，６９８号明細書および同第５，２３１，１３１号明細書にならびに欧州特許出願公開第０５５６６４９号明細書に開示されている。非水性顔料分散系用の典型的な分散剤の例としては、商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ（ＵＳＡ））、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（Ａｖｅｃｉａ）およびＥＦＫＡ（ＥＦＫＡ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）ポリマー分散剤で販売されるものが挙げられる。非水性インク用のＳＤＰとしては、たとえば、米国特許第５，６９８，０１６号明細書；米国特許出願公開第２００１／００３２６３号明細書；同第２００１／００４８７１号明細書および同第２００２／００５６４０３号明細書ならびにＰＣＴ公開国際公開第０１／９４４７６号パンフレットに記載されているものが挙げられる。
【００５７】
インクの最大色強度および良好な噴出のために小さい顔料粒子を使用することが望ましい。粒度は、一般に約０．００５ミクロン〜約１５ミクロンの範囲に、好ましくは約０．０１ミクロン〜約０．３ミクロンの範囲にある。インクに使用される顔料の量は、インクの全重量を基準にして通常は約０．０１〜約１０重量パーセントの範囲にある。インクに使用される顔料の量は、インクの全重量を基準にして通常は約０．０１〜約１０重量パーセントの範囲にある。
【００５８】
溶剤または水性インクは場合により、界面活性剤、バインダー、殺菌剤、殺真菌剤、殺藻剤、金属イオン封鎖剤、緩衝剤、腐食防止剤、光安定剤、カール防止剤、増粘剤、および／または関連技術内で周知の他の添加剤および補助剤などの１つ以上の他の成分を含有することができる。たとえば、粘度および表面張力などの性質の適切なバランスを提供するための特定のインクジェットプリンター要件を、必要に応じてインクのさまざまな性質または機能を改善するために使用することができる。各成分の量は、インクの全重量を基準にして通常は約１５重量パーセント未満、より通常は約１０重量パーセント未満である。
【００５９】
有用な界面活性剤としては、エトキシレート化アセチレンジオール（たとえば、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製のＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）シリーズ）、エトキシレート化第一級アルコール（たとえば、Ｓｈｅｌｌ製のＮｅｏｄｏｌ（登録商標）シリーズ）およびエトキシレート化第二級アルコール（たとえば、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ製のＴｅｒｉｇｉｔｏｌ（登録商標）シリーズ）、スルホスクシネート（たとえば、Ｃｙｔｅｃ製のＡｅｒｏｓｏｌ（登録商標）シリーズ）、オルガノシリコーン（たとえば、Ｗｉｔｃｏ製のＳｉｌｗｅｔ（登録商標）シリーズ）ならびにフルオロ界面活性剤（たとえば、ＤｕＰｏｎｔ製のＺｏｎｙｌ（登録商標）シリーズ）が挙げられる。界面活性剤は、インクの全重量を基準にして通常は約０．０１〜約５重量パーセントの量で、好ましくは約０．２〜約２重量パーセントの量で使用される。有用な種類のバインダーは、顔料の接着性を向上させるためにインクに添加される可溶性のまたは分散されたポリマーである。例としては、ポリエステル、ポリスチレン／アクリレート、スルホン化ポリエステル、ポリウレタン、ポリイミド、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル（ＰＶＰ／ＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）およびそれらの混合物が挙げられる。バインダーは、インクの全重量を基準にして一般に少なくとも約０．３重量パーセント、好ましくは少なくとも約０．６重量パーセントのレベルで使用される。上限は、インク粘度または他の物理的制限によって決定される。
【００６０】
非水性媒体はまた、化学線の適用時に硬化する（化学線硬化性）またはＵＶ光の適用時に硬化する（ＵＶ硬化性）溶媒などの、重合性溶媒から完全にまたは部分的になることもできる。このような反応性溶媒システム内の成分として機能を果たすことができるラジカル重合性モノマーおよびオリゴマーの具体的な例としては、たとえば；ビニルモノマー、（メタ）アクリレートエステル、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、酢酸ビニル、アリルアルコール、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡ、モノ（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）酸ホスフェート、ホスファゼン（メタ）アクリレート化合物、ウレタン（メタ）アクリレート化合物、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有するプレポリマー、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、オリゴ（メタ）アクリレート、アルキド（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート、分子中に１つ、２つまたはそれより多い（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル酸の飽和または不飽和混合ポリエステル化合物など、ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００６１】
化学線硬化性組成物は一般に、少量の光開始剤を含有する。具体的な例としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ｐ−クロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４−メチルジフェニルスルフィド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−ｌ−（４−モルホリノ−フェニル）ブタノン−１、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−モルホリノプロパノン−１、ジエトキシアセトフェノンなどが挙げられる。光カチオン重合開始剤もまた使用することができる。１つ以上の光開始剤を、全インク組成物の重量を基準にして約０．１重量パーセント〜約２０重量パーセントの全レベルで添加することができる。インク組成物の全重量を基準にして好ましくは約０．１重量パーセント〜約１５．０重量パーセントの光開始剤が使用される。
【００６２】
あるいは、画像は、光カチオン硬化性材料から形成することができる。一般に、光カチオン硬化性材料は、エポキシドおよび／またはビニルエーテル材料を含む。組成物は場合により、反応性希釈剤および溶媒を含むことができる。好ましい任意選択的な反応性希釈剤および溶媒の具体的な例としては、エポキシド含有およびビニルエーテル含有材料、たとえば、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチルグリシジルエーテル、１，２−ビス（２，３−エポキシシクロペンチルオキシ）エタン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタンジグリシジルエーテルなどが挙げられる。化学線への暴露時にエポキシおよび／またはビニルエーテル材料の反応を開始させるカチオンを形成するあらゆる種類の光開始剤を使用することができる。好適である当技術分野内のエポキシおよびビニルエーテル樹脂用の多数の公知のカチオン光開始剤が存在する。それらとしては、たとえば、欧州特許第１５３９０４号明細書および国際公開第９８／２８６６３号パンフレットに開示されているなどの、弱い求核性の陰イオンのオニウム塩、ハロニウム塩、ヨードシル塩またはスルホニウム塩、たとえば、欧州特許第３５９６９号明細書、同第４４２７４号明細書、同第５４５０９号明細書、および同第１６４３１４号明細書に開示されているなどの、スルホキソニウム塩、または、たとえば、米国特許第３，７０８，２９６号明細書および同第５，００２，８５６号明細書に開示されているなどの、ジアゾニウム塩が挙げられる。他のカチオン光開始剤は、たとえば、欧州特許第９４９１４号明細書および同第９４９１５号明細書に開示されているなどの、メタロセン塩である。他の現行オニウム塩開始剤および／またはメタロセン塩の概説は、「ＵＶ  Ｃｕｒｉｎｇ，Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（Ｓ．Ｐ．Ｐａｐｐａｓ編、Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．（６４２  Ｗｅｓｔｏｖｅｒ  Ｒｏａｄ，Ｓｔａｍｆｏｒｄ，Ｃｏｎｎ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．））または「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ＆  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ、Ｉｎｋｓ  ＆  Ｐａｉｎｔｓ」Ｖｏｌ．３（Ｐ．Ｋ．Ｔ．Ｏｌｄｒｉｎｇ編）に見いだすことができる。光カチオン開始剤の具体的な例としては、たとえば、混合トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート塩（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、Ｃｙｒａｃｕｒｅ（登録商標）ＵＶＩ−６９７４およびＣｙｒａｃｕｒｅ（登録商標）ＵＶＩ−６９９０光カチオン開始剤）、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアルセネートおよびヘキサフルオロアンチモネート塩などのジアリールヨードニウム塩、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウム、４−第三ブチルトリフェニルスルホニウム、トリス（４−メチルフェニル）スルホニウム、トリス（４−メトキシフェニル）スルホニウム、および４−チオフェニルトリフェニルスルホニウムのテトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアルセネートおよびヘキサフルオロアンチ��ネート塩などのトリアリールスルホニウム塩、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェートなど、ならびのそれらの混合物が挙げられる。
【００６３】
インクが、化学線の適用時に硬化する（化学線硬化性）またはＵＶ光の適用時に硬化する（ＵＶ硬化性）成分を含有する場合、適用された画像を持つポリマーシートは、化学線（ＵＶ光または電子ビーム）で照射されて、ポリマーシート上で画像を硬化させる。化学線源は、たとえば、低圧水銀灯、高圧水銀灯、金属ハロゲン化物灯、キセノン灯、エキシマレーザー、およびＵＶ光用の色素レーザー、電子ビーム加速器などから選択することができる。用量は通常、ＵＶ光については５０〜３，０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲に、電子ビームについては０．２〜１，０００ｍｕＣ／ｃｍ2の範囲にある。
【００６４】
ジェット速度、滴径および安定性は、インクの表面張力および粘度によって大きな影響を受ける。インクジェットインクは、通常は２５℃で約２０ダイン／ｃｍ〜約６０ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有する。粘度は、２５℃で３０ｃＰもの高さであることができる。インクは、広範囲の放出条件、すなわち、圧電素子の駆動周波数、またはドロップ−オン−デマンド装置か連続装置かのどちらか用のサーマルヘッドについての放出条件、ならびにノズルの形状および大きさに適合する物理的性質を有する。（水性型媒体、非水性型媒体、または水性型媒体と非水性型媒体との混合物のような）インクは、プリントヘッドを加熱する必要なしにインクジェットプリンターの印刷ヘッドを通ってそれを噴出させることができるように十分に低い粘度を有することが好ましい。それ故、２５℃で測定されるインク粘度は約３０センチポアズ（ｃＰ）未満であることが好ましい。より好ましくは、インク粘度は２５℃で約２０ｃＰ未満である。ドロップ−オン−デマンド・インクジェットプリンターについては、インクは２５℃で約１．５ｃＰより上の粘度を有することが好ましい。ドロップ−オン−デマンド・インクジェットプリンターについては、インクは２５℃で約１．７ｃＰより上の粘度を有することがより好ましい。
【００６５】
あらゆる公知のインクジェットプリンター法を、ポリマーシートに装飾を適用するために使用することができる。インクジェットプリンターの具体的な例としては、たとえば、ＨＰ  Ｄｅｓｉｇｎｊｅｔインクジェットプリンター、Ｐｕｒｇａｔｏｒｙインクジェットプリンター、Ｖｕｔｅｋ  ＵｌｔｒａＶｕ  ３３６０インクジェットプリンターなどが挙げられる。圧電法に有用な印刷ヘッドは、たとえば、Ｅｐｓｏｎ、Ｓｅｉｋｏ−Ｅｐｓｏｎ、Ｓｐｅｃｔｒａ、ＸＡＡＲおよびＸＡＡＲ−Ｈｉｔａｃｈｉから入手可能である。サーマルインクジェット印刷に有用な印刷ヘッドは、たとえば、Ｈｅｗｌｅｔｔ−ＰａｃｋａｒｄおよびＣａｎｏｎから入手可能である。連続ドロップ印刷に好適な印刷ヘッドは、たとえば、ＩｒｉｓおよびＶｉｄｅｏ  Ｊｅｔから入手可能である。
【００６６】
画像をポリマーシートに適用するために使用される方法にかかわらず、接着剤またはプライマー組成物を場合により、シートの少なくとも１つの表面、すなわち、上面または下面上に配置することができる。接着剤またはプライマー組成物の少なくとも一部は、画像の少なくとも一部に接触する。接着層は、好ましくはコーティングの形態にあるが、それはまた、画像形成組成物の成分、たとえばインクの成分であることができる。接着剤／プライマー層がコーティングの形態をとる場合、接着剤／プライマーコーティングは、厚さが１ミル未満である。好ましくは、接着剤／プライマーコーティングは、厚さが０．５ミル未満である。より好ましくは、接着剤／プライマーコーティングは、厚さが０．１ミル未満である。
【００６７】
接着剤またはプライマー組成物は、当技術分野において公知のあらゆる接着剤を含むことができる。接着剤またはプライマー組成物は、ポリマーシート上に配置される画像と他の材料との間の、特に積層体構造中の別の層への接合強度を向上させる。接着剤の混合物もまた使用することができる。公知の実質的にあるゆる接着剤またはプライマーが本発明において有用性を見いだす。
【００６８】
好ましくは、接着組成物は、アミン機能を含むシランである。そのような材料の具体的な例としては、たとえば；ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ベータ−（アミノエチル）−ガンマ−アミノプロピル−トリメトキシシランなど、およびそれらの混合物が挙げられる。そのような材料の市販例としては、たとえばＡ−１１００（登録商標）シラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランであると考えられる）およびＺ６０２０（登録商標）シラン（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な）が挙げられる。
【００６９】
接着組成物は、溶融法によってかまたは溶液、エマルジョン、分散系などのコーティング法によってポリマーシートの少なくとも１つの表面に適用することができる。適切なプロセスパラメーターは、接触組成物の種類とポリマーシート表面への接着剤の適用のために選択された方法とに基づいて当業者には公知である。たとえば、接着剤がインク配合物中に含まれていない場合、接着組成物は、ポリマーシートへの画像の適用後にポリマーシート表面上にキャストする、吹き付ける、エアナイフで適用する、はけ塗りする、ローラーで適用する、注ぐ、印刷するなどを行うことができる。一般に、接着組成物は、適用前に液体で希釈され、ポリマーシートの表面一面に一様な被覆率を提供するために液体媒体として適用される。この液体は１つ以上の成分を含むことができ、接着組成物のための溶剤として機能して、溶液を形成するか、または接着組成物のための非溶剤として機能して、分散系またはエマルジョンを形成する。溶剤または非溶剤として機能を果たすことができる使用可能な液体としては、インク組成物について上に記載されたものが挙げられる。
【００７０】
本発明の積層体の第２の層はフィルムを含む。フィルムは、意図される使用に対する障害なしに本発明の積層体において使用できる、公知のあらゆるポリマーからなることができる。ポリマーは、熱可塑性樹脂またはエラストマーであることができ、自然界に見いだされるポリマー材料を含む。これは、限定的なものと考えられるべきではない。実質的にあるゆるポリマーが本発明のフィルム樹脂として有用性を見いだすことができる。好ましくは、このポリマーフィルムは透明である。より好ましいポリマーフィルム材料としては、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ポリオレフィン、ノルボルネンポリマー、ポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、スチレン−アクリレートコポリマー、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ナイロン、ポリ（ウレタン）、アクリル、酢酸セルロース、セルローストリアセテート、セロファン、塩化ビニルポリマー、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンなどが挙げられる。最も好ましくは、ポリマーフィルムは、二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムである。
【００７１】
好ましくは、ポリマーフィルムの一面または両面は、ポリマーシートへの接着性を向上させるために処理することができる。この処理は、米国特許第２，６３２，９２１号明細書、同第２，６４８，０９７号明細書、同第２，６８３，８９４号明細書、および同第２，７０４，３８２号明細書中に開示されているなどの、接着剤、シランなどのプライマー、火炎処理、米国特許第４，７３２，８１４号明細書中に開示さているなどの、プラズマ処理、電子ビーム処理、酸化処理、コロナ放電処理、化学処理、クロム酸処理、熱風処理、オゾン処理、紫外光処理、サンドブラスト処理、溶剤処理などおよびそれらの組み合わせなど、当技術分野内で公知のあらゆる形態をとることができる。たとえば、カーボンの薄層は、米国特許第４，８６５，７１１号明細書に開示されているように真空スパッタリングによってポリマーフィルムの一面または両面上に沈着させることができる。たとえば、米国特許第５，４１５，９４２号明細書は、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム用の接着促進プライマーとして機能を果たすことができるヒドロキシ−アクリルヒドロゾルプライマーコーティングを開示している。
【００７２】
好ましくは、本発明のポリマーフィルムは、ポリアリルアミンベースのプライマーのコーティングを含む、プライマーコーティングを一面または両面、より好ましくは両面上に含む。ポリアリルアミンベースのプライマーおよびポリ（エチレンテレフタレート）ポリマーフィルムへのその適用は、米国特許第５，４１１，８４５号明細書、同第５，７７０，３１２号明細書、同第５，６９０，９９４号明細書、および同第５，６９８，３２９号明細書中に開示されている。一般に、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムは、上記のような、従来法によって押し出され、フィルムとしてキャストされ、ポリアリルアミンコーティングは、延伸前にか、縦方向延伸操作と横方向延伸操作との間にかのどちらかに、および／または２つの延伸操作およびステンターオーブン中でのヒートセッティングの後に、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムに適用される。このコーティングは、ポリアリルアミンをポリ（エチレンテレフタレート）表面に硬化させるために、コーティングされたポリ（エチレンテレフタレート）ウェブがステンターオーブン中で拘束下に約２２０℃の温度に加熱されるように、横方向延伸操作の前に適用されることが好ましい。この硬化したコーティングに加えて、より厚い全体コーティングを得るために、追加のポリアリルアミンコーティングを延伸およびステンターオーブン・ヒートセッティングの後にその上に適用することができる。
【００７３】
ポリマーフィルムの厚さは決定的に重要であるわけではなく、特定の用途に依存して変わることができる。一般に、ポリマーフィルムの厚さは、約０．１ミル（０．００３ｍｍ）〜約１０ミル（０．２６ｍｍ）の範囲である。自動車フロントガラス用には、ポリマーフィルム厚さは好ましくは約１ミル（０．０２５ｍｍ）〜約４ミル（０．１ｍｍ）の範囲内にあることができる。
【００７４】
ポリマーフィルムは好ましくは、コーティングおよび積層プロセス下に十分に応力解放され、収縮安定性である。好ましくは、ポリマーフィルムは、下記の積層プロセスによって見られるように、高温にさらされた場合に低い収縮特性（すなわち、１５０℃で３０分後に両方向に２パーセント未満の収縮）を提供するために熱安定化させられる。
【００７５】
好ましくは、本発明の積層体の第２の層は、ソーラーコントロールフィルムを含む。本明細書において使用される場合、用語「ソーラーコントロールフィルム」は、赤外光を反射するか、赤外光を吸収するかまたはそれらの組み合わせであることができるフィルムを意味する。そのようなフィルムの主成分は、少なくとも１つのポリマー材料である。このポリマーは熱可塑性樹脂またはエラストマーであることができ、フィルムについて上に記載されているような、自然界に見いだされるポリマー材料を含む。
【００７６】
有用な一種類のソーラーコントロールフィルムは、フィルムの成分としてのまたはフィルム表面上のコーティングとしての酸化インジウムスズの存在によって特徴付けられる。マトリックス材料中に組み込まれた酸化インジウムスズナノ粒子でコーティングされたポリマーフィルムは、商業的に入手可能である。たとえば、巴川製紙所（東京、日本）は、それらのＳｏｆｔ  Ｌｏｏｋ（登録商標）フィルム製品提供物中に一連のソーラーコントロールフィルムを提供している。Ｓｏｆｔ  Ｌｏｏｋ（登録商標）ソーラーコントロールフィルムは、マトリックス材料中に分散された、そして二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム上に溶液コーティングされた酸化インジウムスズナノ粒子を含む。Ｓｏｆｔ  Ｌｏｏｋ（登録商標）ソーラーコントロールフィルムはまた、酸化インジウムスズ赤外遮蔽層と接触したＵＶ遮蔽ハードコート層を含み、フィルムの外層として接着層をさらに含むことができる。そのようなフィルムの典型的な例は、８５．８０パーセントの可視光透過率、６８．５パーセントの日光透過率、７．９パーセントの日光反射率、および０．８６の遮蔽係数を有することで特徴付けられる。Ｓｏｆｔ  Ｌｏｏｋ（登録商標）ソーラーコントロールフィルムはまた、通常は耐摩耗性を向上させるためにハードコーティングされる。Ｓｏｆｔ  Ｌｏｏｋ（登録商標）ソーラーコントロールフィルムの特殊銘柄としては、Ｓｏｆｔ  Ｌｏｏｋ（登録商標）ＵＶ／ＩＲ  ２５ソーラーコントロールフィルムおよびＳｏｆｔ  Ｌｏｏｋ（登録商標）ＵＶ／ＩＲ  ５０ソーラーコントロールフィルムが挙げられる。
【００７７】
本発明の積層体の第２の層としての使用に好適な、別の有用な種類のソーラーコントロールフィルムとしては、フィルムの成分としてまたはフィルム表面上のコーティング中に存在する酸化アンチモンスズを有するポリマーフィルムが挙げられる。ＲＡＹＢＡＲＲＩＥＲ（登録商標）フィルムとして知られる、マトリックス材料中に組み込まれた酸化アンチモンスズナノ粒子でコーティングされたポリマーフィルムは、住友大阪セメント株式会社から商業的に入手可能である。ＲＡＹＢＡＲＲＩＥＲ（登録商標）ソーラーコントロールフィルムは、マトリックス材料中に分散された、二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム上にコーティングされた約１０ｎｍの公称粒度の酸化アンチモンスズを含む。これらのコントロールフィルムの典型的な光学特性としては、７８．９パーセントの可視光透過率、６６．０パーセントの日光透過率、８．４パーセントの日光反射率、０．４パーセントのＵＶ透過率、および０．８の遮蔽係数が挙げられる。ＲＡＹＢＡＲＲＩＥＲ（登録商標）ソーラーコントロールフィルムはまた、テイバー（Ｔａｂｅｒ）摩耗試験（摩耗ホイール：ＣＳ−１０Ｆ、負荷：１０００グラムおよび摩耗サイクル：１０００サイクル）内で４．９パーセントの（テイバー摩耗試験前後のヘーズ差として定義される）デルタＨの典型的な値での耐摩耗性を向上させるために通常はハードコーティングされる。ＲＡＹＢＡＲＲＩＥＲ（登録商標）ソーラーコントロールフィルムの特殊銘柄としては、８１．６パーセントの可視光透過率、６６．８パーセントの日光透過率および１．１パーセントのヘーズ値のＲＡＹＢＡＲＲＩＥＲ（登録商標）ＴＦＫ−２５８３ソーラーコントロールフィルム、６７．１パーセントの可視光透過率、４７．５パーセントの日光透過率および０．４パーセントのヘーズ値のＲＡＹＢＡＲＲＩＥＲ（登録商標）ＴＦＭ−５０６５ソーラーコントロールフィルム、２９．２パーセントの可視光透過率、４３．０パーセントの日光透過率および１．０パーセントのヘーズ値のＲＡＹＢＡＲＲＩＥＲ（登録商標）ＳＦＪ-５０３０ソーラーコントロールフィルム、１２．０パーセントの可視光透過率、２６．３パーセントの日光透過率および０．８パーセントのヘーズ値のＲＡＹＢＡＲＲＩＥＲ（登録商標）ＳＦＩ−５０１０ソーラーコントロールフィルム、４１．５パーセントの可視光透過率、４１．９パーセントの日光透過率および０．７パーセントのヘーズ値のＲＡＹＢＡＲＲＩＥＲ（登録商標）ＳＦＨ−５０４０ソーラーコントロールフィルム、ならびに１４．８パーセントの可視光透過率、２０．９パーセントの日光透過率および０パーセントのヘーズ値のＲＡＹＢＡＲＲＩＥＲ（登録商標）ＳＦＧ−５０１５ソーラーコントロールフィルムが挙げられる。
【００７８】
本発明の積層体の第２の層として使用することができる別の好適な種類のソーラーコントロールフィルムとしては、六ホウ化ランタンナノ粒子を成分またはコーティングとして含むポリマーフィルムが挙げられる。商業的に入手可能な例は、住友金属鉱山株式会社（東京、日本）から入手可能である。一タイプは六ホウ化ランタンナノ粒子を含む。
【００７９】
ソーラーコントロールフィルムは、たとえば、有機赤外線吸収剤、たとえば、ポリメチン染料、アミニウム染料、イミニウム染料、ジチオレン型染料およびフタロシアニン型染料ならびに顔料などの、他の吸収物質をさらに含むことができる。そのような添加剤の組み合わせもまたソーラーコントロールフィルムの成分として有用である。
【００８０】
積層体の第２の層を形成するソーラーコントロールフィルムは赤外光を反射するまたは赤外光を吸収することができ、好ましくは、ソーラーコントロールフィルムは赤外光を反射する。反射フィルムは金属化ポリマーフィルムであり、赤外エネルギー反射層のあらゆるフィルムを含む。したがって、第２の層は、単一の半透明金属層であることができ、またはそれは一連の金属／誘電体層を含むことができる。そのような積み重ねは一般にＦａｂｒｙ−Ｐｅｒｏｔ型の干渉フィルターと称される。各層は、厚さがオングストローム以上であることができる。フィルター中のさまざまな層の厚さは、可視光透過率を維持しながら、所望の赤外反射率間の最適バランスを達成するように制御される。金属層は、１つ以上の誘電体層によって分離される（すなわち、それらの間に挟まれる）。金属層からの可視光の反射は破壊的に干渉し、それによって可視光線透過率を向上させる。金属層用の好適な金属としては、たとえば、銀、パラジウム、アルミニウム、クロム、ニッケル、銅、金、亜鉛、スズ、真ちゅう、ステンレススチール、窒化チタン、およびそれらの合金またはクラッディングが挙げられる。光学目的のためには、銀および銀−金合金が好ましい。金属層厚さは、一般に約６０〜約２００Åの範囲に、好ましくは約８０〜約１４０Åの範囲内にある。一般に、誘電材料は、それが接触する積層体層の屈折率より大きい屈折率で選択されるべきである。一般に、誘電体層のより高い屈折率が望ましい。好ましくは、誘電材料は約１．８より大きい屈折率を有する。より好ましくは、誘電材料は約２．０より大きい屈折率を有する。誘電体層材料は、可視域にわたって透明であるべきであり、少なくとも１つの誘電体層は金属層のペアの間に存在しなければならない。誘電体層用の好適な誘電材料としては、たとえば、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化タングステン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化インジウムスズ、酸化アルミニウム、硫化亜鉛、酸化亜鉛、フッ化マグネシウム、酸化ニオブ、窒化ケイ素、および酸化チタンが挙げられる。好ましくは誘電材料としては、酸化タングステン、酸化インジウム、酸化スズ、および酸化インジウムスズが挙げられる。一般に、層は、真空蒸着法またはスパッタリング沈着法などの、真空沈着法によって形成される。そのような方法の例としては、抵抗加熱、レーザー加熱または電子ビーム気化蒸発法ならびに標準および反応性条件下のＤＣまたはＲＦスパッタリング法（ダイオードおよびマグネトロン）が挙げられる。好ましくは、反射層は、透明な誘電体層によって各面上に結合された１つ以上の半透明な金属層で構成される。干渉フィルターとして知られる一形態は、反射支持または反射防止誘電体層の間に挟まれた反射金属の少なくとも１つの層を含む。これらの層は通常、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの十分に透明な平面基材によって担持される積み重ねのように順に配置される。これらの層は、米国特許第４，７９９，７４５号明細書および同第４，９７３，５１１号明細書に開示されているように、特定波長のエネルギー、特に熱および他の赤外波長を反射するように調節することができる。２つの反射金属層の間に間隔を置いて配置された誘電体層の厚さおよび組成を変えると、光透過率／反射特性がかなり変わる。より具体的には、スペーシング誘電体層の厚さを変えると、反射抑制（または透過増大）バンドに関連した波長が変わる。
【００８１】
金属の選択に加えて、厚さもまたその反射性を決定する。一般に、層が薄ければ薄いほど、その反射性は少なくなる。一般に、スペーシング誘電体層の厚さは、所望の光学特性を得るために、約２００〜約１２００Å、好ましくは約４５０〜約１０００Åである。自動車用途向けの好ましい誘電体積み重ねは、少なくとも２つの近赤外反射金属層を含有する。操作位置において、そのような積み重ねは、ＡＮＳＩ  Ｚ２６．１に明記されるように測定される垂直入射の少なくとも７０パーセントの可視光を透過する。建築用用途は、より低いレベルの可視光透過率の誘電体積み重ねを使用することができる。好ましくは、積み重ねの表面から垂直の、可視光反射率は約８パーセント未満である。スペーシング誘電体層に接触する金属表面の反対側の金属層表面と接触する外部の誘電体層は、反射防止性能をさらに高める。そのような外部のまたは外側の誘電体層の厚さは、一般に約２０〜約６００Å、好ましくは約５０〜約５００Åである。
【００８２】
金属誘電体構成体は、たとえばＳｏｕｔｈｗａｌｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．によって商業的に製造されている。構成体は、金属としての銀および銀／金をならびに誘電体として酸化インジウムおよび酸化インジウムスズを使った積層および非積層構造体として入手可能である。具体的な例としては、７０パーセントの可視光透過率、９パーセントの可視光反射率（屋外の）、４６パーセントの全日射透過率、２２パーセントの日射反射率（屋外の）、１１７の相対的な熱利得および９９パーセントより大きい紫外線閉塞を有する、ＸＩＲ（登録商標）７０と、２．１ｍｍの透明なガラス／ＸＩＲ（登録商標）フィルム／ポリビニルブチラール中間層／２．１ｍｍの透明なガラス構築物中に入れられた場合に７５パーセントの可視光透過率、１１パーセントの可視光反射率（屋外の）、５２パーセントの全日射透過率、２３パーセントの日射反射率（屋外の）、１３５の相対的な熱利得および９９パーセントより大きい紫外線閉塞を有する、ＸＩＲ（登録商標）７５とが挙げられる。
【００８３】
好ましくは、ポリマーフィルムの一面または両面を、コーティングへのまたはポリマーシートへのあるいは両方への接着性を向上させるために処理することができる。
【００８４】
本発明の積層体の第２の層を形成するソーラーコントロールフィルムの厚さは決定的に重要であるわけではなく、特定の用途に依存して変えることができる。ポリマーフィルムの厚さは、一般に約０．１ミル（０．００３ｍｍ）〜約１０ミル（０．２６ｍｍ）の範囲である。自動車フロントガラスに有用な実施形態においては、ポリマーフィルム厚さは好ましくは約１ミル（０．０２５ｍｍ）〜約４ミル（０．１ｍｍ）の範囲内である。
【００８５】
好ましくは、ソーラーコントロールフィルムは、上記のように、ポリアリルアミンベースのプライマーのコーティングを含む、プライマーコーティングを一面または両面、より好ましくは両面上に含む。
【００８６】
ソーラーコントロールフィルムは好ましくは、コーティングおよび積層プロセス下に十分に応力解放され、収縮安定性である。好ましくは、ポリマーフィルムは、高温にさらされた場合に低い収縮特性（すなわち、１５０℃で３０分後に両方向に２パーセント未満の収縮）を提供するために熱安定化させられる。
【００８７】
本発明の積層体としては、少なくとも１つの装飾ポリビニルブチラールシート層（すなわち、画像がその上に配置された層）と少なくとも１つのフィルムまたはソーラーコントロールフィルム層とを含むもの；少なくとも１つの装飾ポリビニルブチラールシート層と少なくとも１つのフィルムまたはソーラーコントロールフィルム層とを含む積層体；少なくとも１つの装飾ポリビニルブチラールシート層と、少なくとも１つの追加の非装飾ポリマーシート層（すなわち、画像がその上に全く配置されていない層）と少なくとも１つのフィルムまたはソーラーコントロールフィルム層とを含む積層体；少なくとも１つの剛性シート層と、少なくとも１つの装飾ポリビニルブチラールシート層と少なくとも１つのフィルムまたはソーラーコントロールフィルム層とを含む積層体；少なくとも１つの剛性シート層と、少なくとも１つの装飾ポリビニルブチラールシート層と、少なくとも１つの追加の非装飾ポリマーシート層と少なくとも１つのポリマーフィルム層とを含む積層体；ならびに少なくとも２つの剛性シート層と、少なくとも１つの装飾ポリビニルブチラールシート層と、少なくとも１つの追加ポリマーシート層と少なくとも１つのポリマーフィルム層とを含む積層体が挙げられる。
【００８８】
剛性シート層は、ガラスまたは、たとえば、ポリカーボネート、アクリル、ポリアクリレート、エチレン・ノルボルネンポリマーなどの環状ポリオレフィン、メタロセン触媒ポリスチレン等々の、透明な剛性プラスチックシートであることができる。そのような材料のブレンドもまた剛性シートを形成することができる。透明度が積層体に要求されない場合、金属またはセラミック板を剛性ポリマーシートまたはガラスの代わりに使用することができる。用語「ガラス」は、窓ガラス、板ガラス、ケイ酸塩ガラス、シートガラス、およびフロートガラスを含むのみならず、着色ガラス、たとえば、ソーラーヒーティングを制御するための成分を含む特殊ガラス、たとえば、ソーラーコントロール目的のために、銀または酸化インジウムスズなどの、スパッタリングされた金属でのコーティングされたガラス、Ｅガラス、Ｔｏｒｏガラス、Ｓｏｌｅｘ（登録商標）ガラスなどをまた含むことを意図される。このような特殊ガラスは、米国特許第４，６１５，９８９号明細書；同第５，１７３，２１２号明細書；同第５，２６４，２８６号明細書；同第６，１５０，０２８号明細書；同第６，３４０，６４６号明細書；同第６，４６１，７３６号明細書；および同第６，４６８，９３４号明細書に開示されている。特定の積層体のために選択されるべきガラスの種類は、意図される使用に依存する。上記の実施形態のいずれかの中で、剛性シートは、あらゆる他の種類の剛性シートの代わりに独立して使用することができる。
【００８９】
本発明の積層体は、他のポリマーシート、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの他のコーティングされていないポリマーフィルム、および他のコーティングされたポリマーフィルムなどの、追加層を場合により含むことができる。他のポリマーシートの例としては、ＡＳＴＭ方法Ｄ−６３８−０３によって測定される２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）以下のまたは２０，０００ｐｓｉより大きい弾性率の材料から製造されたものが挙げられよう。この追加層のポリマーフィルムおよびシートは、音響障壁などの、追加の特性を提供することができる。音響抑制を提供するポリマーフィルムおよびシートとしては、たとえば、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレン・アクリル酸メチルコポリマー、可塑化ポリ塩化ビニル樹脂、メタロセン触媒ポリエチレン組成物、ポリウレタン、ポリビニルブチラール組成物、高可塑化ポリビニルブチラール組成物、シリコーン／アクリレート（「ＩＳＤ」）樹脂などが挙げられる。このような「音響障壁」樹脂は、米国特許第５，３６８，９１７号明細書；同第５，６２４，７６３号明細書；同第５，７７３，１０２号明細書；および同第６，４３２，５２２号明細書に開示されている。好ましくは、追加層のポリマーフィルムまたはシートは、ポリカーボネート、ポリウレタン、アクリルポリマー、ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）組成物、ポリ（ビニルブチラール）組成物、音響ポリ（ビニルアセタール）組成物、音響ポリ（ビニルブチラール）組成物、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸）アイオノマー、ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）アイオノマーおよび二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）からなる群から選択されるポリマーから形成される。
【００９０】
接着剤またはプライマーは、上記のように、特に本発明の積層体の追加ポリマー層フィルム層とポリビニルブチラールおよび／またはフィルムまたはソーラーコントロールフィルム層との間の十分な接着性を提供するために、追加フィルム層に適用することができる。
【００９１】
本発明の積層体を製造するために使用することができる方法は、非常に多く、さまざまである。最も簡単な方法においては、本発明の装飾ポリマーシートは、たとえばその上に画像が配置されている本発明のポリマーシートの表面の上に第２のフィルムを置くことによって、第２のフィルムまたはソーラーコントロールフィルムと接触させられる。
【００９２】
通常は、圧力が積層体の形成中にかけられる。（コーティングされたまたはコーティングされていない）ポリマーフィルムに積層された本発明の装飾ポリマーシートを含む積層体を製造するために有用な一方法は、ニップロール接合法によってシートをフィルムに軽く接合する工程を含む。そのような方法において、ポリマーフィルムはロールから供給され、最初にテンションロール上を通過する。フィルムは、オーブンなどの、加熱帯に通すことによって中程度の加熱にかけることができる。装飾ポリマーシートもまた、ロールから供給することができ、通常は最初にテンションロール上を通過する。装飾ポリマーシートは、オーブンなどの、加熱帯に通すことによって中程度の加熱にかけることができる。一次的な融着を促進する、すなわち、装飾ポリマーシートの表面を粘着性になるようにするのに十分な温度にフィルムおよびシートを加熱することは有用である。本発明の装飾ポリマーシートのための好適な温度は、好ましい表面温度が約６５℃に達する状態で、約５０℃〜約１２０℃の範囲内である。フィルムは、装飾ポリマーシートと一緒にニップロールを通して供給され、そこで２つの層が中程度の圧力下に一つにまとめられて、弱く接合した積層体を形成する。必要ならば、ニップロールは、接合プロセスを促進するために加熱することができる。ニップロールによって出される接合圧力は、フィルム材料、装飾ポリマーシート材料、および使用される温度とともに変わることができる。一般に、接合圧力は、約１０ｐｓｉ（０．７ｋｇ／ｃｍ2）〜約７５ｐｓｉ（５．３ｋｇ／ｃｍ2）の範囲内であり、好ましくは約２５ｐｓｉ（１．８ｋｇ／ｃｍ2）〜約３０ｐｓｉ（２．１ｋｇ／ｃｍ2）の範囲内である。装飾ポリマーシート／フィルム積層体の張力は、アイドラーロール上の通過によって制御される。ロール組立体を通しての典型的なライン速度は、分速約５フィート（１．５ｍ）〜約３０フィート（９．２ｍ）の範囲内である。速度および張力の適切な制御は、フィルムのしわを最小限にする傾向がある。接合後に、積層体は、一連の冷却ロール上に通され、それはロールに巻き取られる積層体が粘着性ではないことを確実にする。このシステム内の張力は、アイドラーロールの使用によってさらに維持することができる。この方法により製造された積層体は、この２層積層体を封入する、ガラス積層体などの、さらなる積層体を製造する可能性がある積層者による取り扱いを可能にするのに十分な強度を有する。この方法は、さまざまな種類の積層体を製造するために改良することができる。たとえば、フィルムは、上記プロセスに別のポリマーシートを加えることによって、本発明の装飾ポリマーシートと別のポリマーシートとの間に封入することができ；装飾ポリマーシートは、第２のフィルムを加えることによって２枚のポリマーフィルムの間に封入することができ；装飾ポリマーシートは、他のポリマーシートを加えることによってポリマーフィルムと他のポリマーシートとの間に封入することができる；等々である。必要ならば、積層体層の間の接合強度を向上させるために、接着剤およびプライマーを使用することができる。
【００９３】
典型的なオートクレーブ法においては、ガラスシート、装飾ポリビニルブチラールシート（すなわち、画像が表面上に配置された）からなる本発明の積層体、金属化フィルム、第２のポリビニルブチラールシートおよび第２のガラスシートが熱および圧力ならびに空気を除去するために、（たとえば、約２７〜２８インチ（６８９〜７１１ｍｍ）Ｈｇの範囲の）減圧下に一緒に積層される。好ましくは、ガラスシートは洗浄され、乾燥させられている。典型的なガラス種類は、厚さが９０ミルのアニールした板ガラスである。典型的な手順においては、本発明の積層体は、２枚のガラス板の間に配置されて、ガラス／中間層／ガラス組立体を形成し、この組立体を、真空を持続することができるバッグ（「真空バッグ」）中に入れ、真空ラインまたはバッグを真空に引く他の手段を使用してバッグから空気を抜き出し、真空を維持しながらバッグを封止し、封止バッグをオートクレーブ中に約１３０℃〜約１８０℃の温度で、約２００ｐｓｉ（１５バール）の圧力で約１０〜約５０分間入れる。好ましくは、バッグは、約１２０℃〜約１６０℃の温度で２０分〜約４５分間オートクレーブ処理される。より好ましくは、バッグは、約１３５℃〜約１６０℃の温度で２０分〜約４０分間オートクレーブ処理される。最も好ましくは、バッグは、約１４５℃〜約１５５℃の温度で２５分〜約３５分間オートクレーブ処理される。真空リングを、真空バッグの代わりに使用することができる。真空バッグの一種は、米国特許第３，３１１，５１７号明細書に開示されている。
【００９４】
あるいは、他の方法を使用して、本発明の積層体を製造することができる。ガラス／中間層／ガラス組立体中に捕捉されたあらゆる空気をニップロール法によって除去することができる。たとえば、ガラス／中間層／ガラス組立体は、オーブン中、約８０〜約１２０℃、好ましくは約９０〜約１００℃で、約３０分間で加熱することができる。その後、加熱されたガラス／中間層／ガラス組立体を１組のニップロールに通すことで、ガラスと中間層との間の空隙中の空気を絞り出し、この組立体の端部を封止することができる。この段階での組立体は、予備プレスと称される。予備プレス組立体は次に空気オートクレーブに入れることができ、そこで温度は約１２０℃〜約１６０℃、好ましくは約１３５℃〜約１６０℃に上げられ、約１００ｐｓｉ〜約３００ｐｓｉ、好ましくは約２００ｐｓｉ（１４．３バール）に加圧する。これらの条件は、約１５分〜約１時間、好ましくは約２０分〜約５０分間維持され、その後、空気は、それ以上空気がオートクレーブに加えられないまま冷却される。約２０分の冷却後に、オートクレーブは排気され、積層体が取り出される。
【００９５】
本発明の積層体はまた、オートクレーブを使用しない方法によって製造することができる。そのようなオートクレーブを使用しない方法は、たとえば、米国特許第３，２３４，０６２号明細書；同第３，８５２，１３６号明細書；同第４，３４１，５７６号明細書；同第４，３８５，９５１号明細書；同第４，３９８，９７９号明細書；同第５，５３６，３４７号明細書；同第５，８５３，５１６号明細書；同第６，３４２，１１６号明細書；同第５，４１５，９０９号明細書；米国特許出願公開第２００４／０１８２４９３号明細書、欧州特許第１  ２３５  ６８３  Ｂ１号明細書、ＰＣＴ公開国際公開第９１／０１８８０号パンフレットおよびＰＣＴ公開国際公開第０３／０５７４７８  Ａ１号パンフレットに開示されている。一般に、オートクレーブを使用しない方法は、予備プレス組立体の加熱と真空、圧力または両方の適用とを含む。たとえば、予備プレスは、加熱オーブンおよびニップロールに引き続いて通すことができる。
【００９６】
本発明は、ある種の実施形態の以下の実施例によってさらに説明される。
【実施例】
【００９７】
実施例１
パーセント値がインク配合物の全重量を基準にしている表１に示されるインク配合物からなるインクセットを調製する。顔料分散系組成物および調製は、米国特許出願公開第２００４／０１８７７３２号明細書の実施例に開示されている通りである。
【００９８】
【表１】
2010533085.tif 000002
【００９９】
上述のインクセットを使用して、Ｅｐｓｏｎ  ３０００プリンターでのインクジェット印刷によって厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラールシート（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）に画像を適用して、２５％のインク被覆率を提供し、装飾ポリマーシートを形成する。第１のガラス層、装飾ポリマーシート、表面火炎処理した、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、非装飾Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）シートおよび第２のガラス層からなるガラス積層体を次の通り製造する。装飾ポリマーシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、表面火炎処理した、二軸延伸ＰＥＴフィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ４ミル（０．１０ｍｍ））および非装飾ＰＶＢシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）で７２°Ｆの温度において終夜コンディショニングする。透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）、装飾ポリマーシート層、ＰＥＴフィルム層、非装飾ＰＶＢシート層および第２の透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）を積み重ねることによって積層体を調製する。ガラス／装飾ポリマーシート／ＰＥＴフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体を次に真空バッグ中に入れ、９０℃〜１００℃に３０分間加熱して、ガラス／装飾ポリマーシート／ＰＥＴフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体層の間に含有されるあらゆる空気を除去し、予備プレス組立体を形成する。予備プレス組立体を次に、２００ｐｓｉｇ（１４．３バール）の圧力まで空気オーブン中、１３５℃で３０分間オートクレーブ処理にかける。空気を次に冷却し、さらなる空気をオートクレーブに全く導入しない。２０分間の冷却後に、およびオートクレーブ中の空気温度が約５０℃未満になったときに、オートクレーブを排気し、オートクレーブ処理したガラス／装飾ポリマーシート／ＰＥＴフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体を取り出す。
【０１００】
実施例２
実施例１のインクセットを使用して、Ｅｐｓｏｎ  ３０００プリンターでのインクジェット印刷によって実施例１の厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラールシートに画像を適用して、５０％のインク被覆率を提供し、装飾ポリマーシートを形成する。第１のガラス層、装飾ポリマーシート、および表面火炎処理した、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ４ミル（０．１０ｍｍ））からなるガラス積層体を以下の方法で製造する。装飾ポリマーシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））およびＰＥＴフィルムを、２３％相対湿度（ＲＨ）で７２°Ｆの温度において終夜コンディショニングする。透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）、装飾ポリマーシート層、ＰＥＴフィルム層、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））および透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）を積み重ねることによって積層体を調製する。ガラス／装飾ポリマーシート／ＰＥＴフィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス積層体を次に真空バッグ中に入れ、９０℃〜１００℃に３０分間加熱して、ガラス／装飾ポリマーシート／ガラス積層体層の間に含有されるあらゆる空気を除去し、予備プレス組立体を形成する。予備プレス組立体を次に、実施例１に記載されるようにオートクレーブ処理、冷却およびオートクレーブからの取り出しにかけて、オートクレーブ処理したガラス／装飾ポリマーシート／ＰＥＴフィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス積層体を製造する。第２のガラスシートおよび薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムの除去は、ガラス／装飾ポリマーシート／ＰＥＴフィルム積層体を提供する。
【０１０１】
実施例３
実施例１のインクセットを使用して、Ｅｐｓｏｎ  ３０００プリンターでのインクジェット印刷によって実施例１の厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラールシートに画像を適用して、７５％のインク被覆率を提供する。Ａ−１１００シラン（溶液の全重量を基準にして０．０２５重量％、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランであると考えられる）、イソプロパノール（溶液の全重量を基準にして６６．６５重量％）および水（溶液の全重量を基準にして３３．３２重量％）の溶液からなる接着組成物を調製し、使用前に少なくとも１時間放置する。装飾Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートの１２インチ×１２インチ片をシラン溶液中に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出し、排水させ、周囲条件下に乾燥させて、装飾ポリマーシートを形成する。ガラス層、装飾ポリマーシート、ポリ（アリルアミン）下塗した、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、非装飾Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）シート、および第２のガラス層からなるガラス積層体を、実施例２に記載されるように、装飾シート、ＰＥＴフィルムおよび非装飾ＰＶＢシートのコンディショニングを含めて、製造する。透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）、装飾ポリマーシート層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、ＰＥＴフィルム層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ４ミル（０．１０ｍｍ））、非装飾ＰＶＢシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））および第２の透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）を積み重ねることによって積層体を製造する。ガラス／装飾ポリマーシート／ＰＥＴフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体を、実施例２に記載されるように真空バッグ中で処理して、ガラス／装飾ポリマーシート／ＰＥＴフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体層の間に含有されるあらゆる空気を除去し、予備プレス組立体を形成する。予備プレス組立体を次に、実施例１に記載されるようにオートクレーブ処理、冷却およびオートクレーブからの取り出しにかけて、オートクレーブ処理したガラス／装飾ポリマーシート／ＰＥＴフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体を製造する。
【０１０２】
実施例４
実施例１のインクセットを使用して、Ｅｐｓｏｎ  ３０００プリンターでのインクジェット印刷によって実施例１の厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラールシートに画像を適用して、１００％のインク被覆率を提供する。Ａ−１１００シラン（溶液の全重量を基準にして０．１０重量％、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランであると考えられる）、酢酸（溶液の全重量を基準にして０．０１重量％）、イソプロパノール（溶液の全重量を基準にして６６．５９重量％）および水（溶液の全重量を基準にして３３．３０重量％）の溶液からなる接着組成物を調製する。装飾Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートの１２インチ×１２インチ片をシラン溶液中に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出し、排水させ、周囲条件下に乾燥させて、装飾ポリマーシートを形成する。第１のガラス層、装飾ポリマーシート、およびＸＩＲ（登録商標）−７０ＨＰ  Ａｕｔｏフィルム（Ａｕｔｏフィルム）（Ｓｏｕｔｈｗａｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）層からなるガラス積層体を、実施例２に記載されるように、装飾ポリマーシートおよびＡｕｔｏフィルムのコンディショニングを含めて、製造する。透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）、装飾ポリマーシート層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、Ａｕｔｏフィルム層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２ミル（０．０５ｍｍ））、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））および第２の透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）を積み重ねることによって積層体を製造する。ＸＩＲ（登録商標）−７０  ＨＰ  Ａｕｔｏフィルムの金属化表面が装飾シート層の表面に接触するように層を積み重ねる。ガラス／装飾ポリマーシート／Ａｕｔｏフィルム層／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス積層体を次に、実施例２に記載されるように真空バッグ中で処理して、ガラス／装飾ポリマーシート／Ａｕｔｏフィルム層／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス積層体層の間に含有されるあらゆる空気を除去し、予備プレス組立体を形成する。予備プレス組立体を次に、実施例１に記載されるようにオートクレーブ処理、冷却およびオートクレーブからの取り出しにかけて、オートクレーブ処理したガラス／装飾ポリマーシート／Ａｕｔｏフィルム層／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス積層体を製造する。第２のガラス層およびＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムの除去は、ガラス／装飾ポリマーシート／Ａｕｔｏフィルム層積層体を提供する。
【０１０３】
実施例５
実施例１のインクセットを使用して、Ｅｐｓｏｎ  ３０００プリンターでのインクジェット印刷によって実施例１の厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラールシートに画像を適用して、２００％のインク被覆率を提供し、装飾ポリマーシートを形成する。第１のガラス層、装飾ポリマーシート、ＸＩＲ（登録商標）−７５  Ａｕｔｏ  Ｂｌｕｅ  Ｖ−１フィルム（Ａｕｔｏフィルム）（Ｓｏｕｔｈｗａｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）、非装飾Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）シートおよび第２のガラス層からなるガラス積層体を製造し、実施例２に記載されるように、装飾シート、非装飾ＰＶＢシートおよびＡｕｔｏフィルムのコンディショニングを含めて、コンディショニングする。透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）、装飾ポリマーシート層、Ａｕｔｏフィルム層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ１．８ミル（０．０４６ｍｍ））、非装飾ＰＶＢシート層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））および第２の透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）を積み重ねることによって積層体を製造する。ガラス／装飾ポリマーシート／Ａｕｔｏフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体を次に、実施例２に記載されるように真空バッグ中で処理して、ガラス／装飾ポリマーシート／ガラス積層体層の間に含有されるあらゆる空気を除去し、予備プレス組立体を形成する。予備プレス組立体を次に、実施例１に記載されるようにオートクレーブ処理、冷却およびオートクレーブからの取り出しにかけて、オートクレーブ処理したガラス／装飾ポリマーシート／Ａｕｔｏフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体を製造する。
【０１０４】
実施例６
実施例１のインクセットを使用して、Ｅｐｓｏｎ  ３０００プリンターでのインクジェット印刷によって厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラールシートに画像を適用して、３００％のインク被覆率を提供する。第１のガラス層、装飾ポリマーシート、およびＳｏｆｔ  Ｌｏｏｋ（登録商標）ＵＶ／ＩＲ  ２５ソーラーコントロールフィルム（巴川製紙所（東京、日本）の製品）（ソーラーコントロールフィルム）層からなるガラス積層体を製造し、装飾ポリマーシートおよびソーラーコントロールフィルムのコンディショニングを含めて、実施例２に記載されるようにコンディショニングする。透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）、装飾ポリマーシート層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、ソーラーコントロールフィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））および第２の透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）を積み重ねることによって積層体を形成する。ソーラーコントロールフィルムのコーティングされた表面が装飾シート層の表面に接触するように層を積み重ねる。ガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス積層体を次に、実施例２に記載されるように真空バッグ中で処理して、ガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス積層体層の間に含有されるあらゆる空気を除去し、予備プレス組立体を形成する。ガラス／装飾ポリマーシート／ガラス予備プレス組立体を次に、実施例１に記載されるようにオートクレーブ処理、冷却およびオートクレーブからの取り出しにかけて、オートクレーブ処理したガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス積層体を製造する。ガラスカバーシートおよび薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムの除去は、ガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム積層体を提供する。
【０１０５】
実施例７
実施例１のインクセットを使用して、Ｅｐｓｏｎ  ３０００プリンターでのインクジェット印刷によって実施例１の厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラールシートに画像を適用して、４００％のインク被覆率を提供する。Ａ−１１００シラン（溶液の全重量を基準にして０．０５重量％、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランであると考えられる）、イソプロパノール（溶液の全重量を基準にして６６．６３重量％）、および水（溶液の全重量を基準にして３３．３２重量％）の溶液からなる接着組成物を調製し、使用前に少なくとも１時間放置する。装飾Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートの１２インチ×１２インチ片をシラン溶液中に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出し、排水させ、周囲条件下に乾燥させて、装飾ポリマーシートを形成する。
【０１０６】
１８．５のヒドロキシル価を有するＰＶＢを、４グラム／リットルのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）Ｐ、１．２グラム／リットルのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３（両方ともＣｉｂａ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）、および８グラム／リットルのオクチルフェノール入りテトラエチレングリコールジヘプタノエートの可塑剤溶液と混合することによって、音響ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）組成物を調製する。この組成物を、押出機中の滞留時間が１０〜２５分の範囲内となるように押し出す。押出機への供給物中の可塑剤の乾燥ＰＶＢフレークに対する重量比は４６：１００である。５０〜１００ｐｐｍのカリウム濃度が送達されるように押出中に３：１重量部の酢酸カリウム：酢酸マグネシウムの水溶液を注入する。スロットダイで測定される溶融物温度は１９０℃〜２１５℃である。溶融したシートは、水浴中で冷却する。得られた自立シートは、乾燥機に通され、そこで過剰の水を蒸発させることができ、次に、リラクサーに通され、そこでは「冷却による応力」が実質的に開放される。シーティングを次に１０℃未満に冷却し、ウェブ幅の中点に沿って切断し、次にロールに巻き取る。平坦断面厚さプロファイルが切断直前のシーティングに付与されるように押出時のダイリップを調整して、音響ＰＶＢフィルムを形成する。切断後に、平坦音響ＰＶＢシートの２つのロールをロールに巻き取る。各ロール中の平均厚さプロファイルは２０ミル（０．５１ｍｍ）である。ロールの幅は１．１２メートルである。
【０１０７】
第１のガラス層、装飾ポリマーシート、ＸＩＲ（登録商標）−７５  Ｇｒｅｅｎフィルム（Ｓｏｕｔｈｗａｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）（グリーンフィルム）、音響ＰＶＢシートおよび第２のガラス層からなるガラス積層体を以下の方法で製造する。装飾ポリマーシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、グリーンフィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ１．８ミル（０．０４６ｍｍ））および音響ＰＶＢシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２０ミル（０．５１ｍｍ））を、実施例２に記載されるようにコンディショニングする。透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）、装飾ポリマーシート層、グリーンフィルム層、音響ＰＶＢシートおよび第２の透明なアニールしたフロートガラスを積み重ねることによって積層体を製造する。ガラス／装飾ポリマーシート／グリーンフィルム／音響ＰＶＢ／ガラス積層体を次に真空バッグ中に入れ、９０℃〜１００℃に３０分間加熱して、ガラス／装飾ポリマーシート／グリーンフィルム／音響ＰＶＢ／ガラス積層体層の間に含有されるあらゆる空気を除去し、予備プレス組立体を形成する。予備プレス組立体を次に、実施例１に記載されるようにオートクレーブ処理、冷却およびオートクレーブからの取り出しにかけて、オートクレーブ処理したガラス／装飾ポリマーシート／グリーンフィルム／音響ＰＶＢ／ガラス積層体を製造する。
【０１０８】
実施例８
実施例１のインクセットを使用して、Ｅｐｓｏｎ  ３０００プリンターでのインクジェット印刷によって厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラールシート（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）に画像を適用して、２５％のインク被覆率を提供し、このようにして装飾ポリマーシートを形成する。ガラス層、装飾ポリマーシート、追加のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラール（非装飾ＰＶＢ）シートおよびＲＡＹＢＡＲＲＩＥＲ（登録商標）ＴＦＫ−２５８３ソーラーコントロールフィルム（住友大阪セメント株式会社の製品）からなるガラス積層体を以下の方法で製造する。装飾ポリマーシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、追加のＰＶＢシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））およびソーラーコントロールフィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）で７２°Ｆの温度において終夜コンディショニングする。透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）、装飾ポリマーシート層、非装飾ＰＶＢシート層、ソーラーコントロールフィルム層、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））および第２の透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）を積み重ねることによって積層体を製造する。ソーラーコントロールフィルムのコーティングされた表面が非装飾ＰＶＢシートと接触するように層を積み重ねる。ガラス／装飾ポリマーシート／非装飾ＰＶＢシート／ソーラーコントロールフィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス積層体を次に真空バッグ中に入れ、９０℃〜１００℃に３０分間加熱して、ガラス／装飾ポリマーシート／非装飾ＰＶＢシート／ソーラーコントロールフィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス積層体層の間に含有されるあらゆる空気を除去し、予備プレス組立体を形成する。予備プレス組立体を次に、実施例１に記載されるようにオートクレーブ処理、冷却およびオートクレーブからの取り出しにかけて、オートクレーブ処理したガラス／装飾ポリマーシート／非装飾ＰＶＢシート／ソーラーコントロールフィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス積層体を製造する。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよび第２のガラス層の除去は、ガラス／装飾ポリマーシート／非装飾ＰＶＢシート／ソーラーコントロールフィルム積層体を製造する。
【０１０９】
実施例９
実施例１のインクセットを使用して、Ｅｐｓｏｎ  ３０００プリンターでのインクジェット印刷によって実施例８の厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラールシートに画像を適用して、７５％のインク被覆率を提供し、このようにして装飾ポリマーシートを形成する。ガラス層、装飾ポリマーシート、非装飾Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラールシート、ＸＩＲ（登録商標）−７０  ＨＰフィルム（Ｓｏｕｔｈｗａｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）（ソーラーコントロールフィルム）およびガラス層からなるガラス積層体を以下の方法で製造する。装飾ポリマーシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、非装飾ＰＶＢシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））およびソーラーコントロールフィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ１ミル（０．０２６ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）で７２°Ｆの温度において終夜コンディショニングする。透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）、装飾ポリマーシート層、ソーラーコントロールフィルム層、非装飾ＰＶＢシート層および第２の透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）を積み重ねることによって積層体を製造する。ガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体を次に真空バッグ中に入れ、９０℃〜１００℃に３０分間加熱して、ガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体層の間に含有されるあらゆる空気を除去し、予備プレス組立体を形成する。予備プレス組立体を次に、実施例１に記載されるようにオートクレーブ処理、冷却およびオートクレーブからの取り出しにかけて、オートクレーブ処理したガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体を製造する。
【０１１０】
実施例１０
実施例１のインクセットを使用して、Ｅｐｓｏｎ  ３０００プリンターでのインクジェット印刷によって実施例８の厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラールシートに画像を適用して、１５０％のインク被覆率を提供する。Ａ−１１００シラン（溶液の全重量を基準にして０．０５重量％、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランであると考えられる）、イソプロパノール（溶液の全重量を基準にして６６．６３重量％）、および水（溶液の全重量を基準にして３３．３２重量％）の溶液からなる接着組成物を調製し、使用前に少なくとも１時間放置する。装飾Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートの１２インチ×１２インチ片をシラン溶液中に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出し、排水させ、周囲条件下に乾燥させて、装飾ポリマーシートを形成する。ガラス層、装飾ポリマー、非装飾Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラールシートおよびＸＩＲ（登録商標）−７０  ＨＰ  Ａｕｔｏフィルム（Ｓｏｕｔｈｗａｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）（Ａｕｔｏフィルム）からなるガラス積層体を以下の方法で製造する。装飾ポリマーシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、非装飾ＰＶＢシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））およびソーラーコントロールフィルムを、２３％相対湿度（ＲＨ）で７２°Ｆの温度において終夜コンディショニングする。透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）、装飾ポリマーシート、非装飾ＰＶＢシート、ソーラーコントロールフィルム、薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））および第２の透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）を積み重ねることによって積層体を製造する。ＸＩＲ（登録商標）−７０  ＨＰ  Ａｕｔｏフィルムの金属化表面が非装飾ＰＶＢシートと接触するように層を積み重ねる。ガラス／装飾ポリマーシート／非装飾ＰＶＢシート／ソーラーコントロールフィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス積層体を次に真空バッグ中に入れ、９０℃〜１００℃に３０分間加熱して、ガラス／装飾ポリマーシート／非装飾ＰＶＢシート／ソーラーコントロールフィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス積層体層の間に含有されるあらゆる空気を除去し、予備プレス組立体を形成する。予備プレス組立体を次に、実施例１に記載されるようにオートクレーブ処理、冷却およびオートクレーブからの取り出しにかけて、オートクレーブ処理したガラス／装飾ポリマーシート／非装飾ＰＶＢシート／ソーラーコントロールフィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス積層体を製造する。第２のガラスシートおよび薄いＴｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムの除去は、ガラス／装飾ポリマーシート／非装飾ＰＶＢシート／ソーラーコントロールフィルム積層体を提供する。
【０１１１】
実施例１１
実施例１のインクセットを使用して、Ｅｐｓｏｎ  ３０００プリンターでのインクジェット印刷によって厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラールシートに画像を適用して、３００％のインク被覆率を提供する。Ａ−１１００シラン（溶液の全重量を基準にして０．０５重量％、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランであると考えられる）、酢酸（溶液の全重量を基準にして０．０１重量％）、イソプロパノール（溶液の全重量を基準にして６６．６３重量％）および水（溶液の全重量を基準にして３３．３１重量％）の溶液からなる接着組成物を調製する。装飾Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートの１２インチ×１２インチ片をシラン溶液中に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出し、排水させ、周囲条件下に乾燥させて、装飾ポリマーシートを形成する。ガラス層、装飾ポリマーシート、非装飾Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）シート，ＸＩＲ（登録商標）−７０  ＨＰフィルム（Ｓｏｕｔｈｗａｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）（ソーラーコントロールフィルム）、第２の非装飾Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート、および第２のガラス層からなるガラス積層体を以下の方法で製造する。装飾ポリマーシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、非装飾ＰＶＢシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×０５ｍｍ）×厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））およびソーラーコントロールフィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ１ミル（０．０２６ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）で７２°Ｆの温度において終夜コンディショニングする。透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）、装飾ポリマーシート層、非装飾ＰＶＢシート層、ソーラーコントロールフィルム層、第２の非装飾ＰＶＢシート層、および第２の透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）を積み重ねることによって積層体を製造する。ガラス／装飾ポリマーシート／非装飾ＰＶＢシート／ソーラーコントロールフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体を次に真空バッグ中に入れ、９０℃〜１００℃に３０分間加熱して、ガラス／装飾ポリマーシート／非装飾ＰＶＢシート／ソーラーコントロールフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体層の間に含有されるあらゆる空気を除去し、予備プレス組立体を形成する。予備プレス組立体を次に、実施例１に記載されるようにオートクレーブ処理、冷却およびオートクレーブからの取り出しにかけて、オートクレーブ処理したガラス／装飾ポリマーシート／非装飾ＰＶＢシート／ソーラーコントロールフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体を製造する。
【０１１２】
実施例１２
実施例１のインクセットを使用して、Ｅｐｓｏｎ  ３０００プリンターでのインクジェット印刷によって実施例１の厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラールシートに画像を適用して、７５％のインク被覆率を提供し、それによって装飾ポリマーシートを形成する。ガラス層、装飾ポリマーシート、ＸＩＲ（登録商標）−７５  Ａｕｔｏ  Ｂｌｕｅ  Ｖ−１フィルム（ソーラーコントロールフィルム、Ｓｏｕｔｈｗａｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）および第２のガラス層からなるガラス積層体を以下の方法で製造する。装飾ポリマーシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、ソーラーコントロールフィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ１．８ミル（０．０４６ｍｍ））およびＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ６０ミル（１．５２ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）で７２°Ｆの温度において終夜コンディショニングする。透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ３ｍｍ）、装飾ポリマーシート層、ソーラーコントロールフィルム、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシートおよび透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ３ｍｍ）を積み重ねることによって積層体を調製する。ガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート／ガラス積層体を次に真空バッグ中に入れ、９０℃〜１００℃に３０分間加熱して、ガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート／ガラス層の間に含有されるあらゆる空気を除去し、予備プレス組立体を形成する。予備プレス組立体を次に、実施例１に記載されるようにオートクレーブ処理、冷却およびオートクレーブからの取り出しにかけて、オートクレーブ処理したガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）Ｐｌｕｓシート／ガラス積層体を製造する。
【０１１３】
実施例１３
実施例１のインクセットを使用して、Ｅｐｓｏｎ  ３０００プリンターでのインクジェット印刷によって実施例１の厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラールシートに画像を適用して、５０％のインク被覆率を提供し、それによって装飾ポリマーシートを形成する。ガラス層、装飾ポリマーシート、ＸＩＲ（登録商標）−７０  ＨＰフィルム（ソーラーコントロールフィルム）（Ｓｏｕｔｈｗａｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）、非装飾ＰＶＢシートおよび第２のガラス層からなるガラス積層体を以下の方法で製造する。装飾ポリマーシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、非装飾ＰＶＢシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×１５ミル（０．３８ｍｍ））およびソーラーコントロールフィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ１ミル（０．０２６ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）で７２°Ｆの温度において終夜コンディショニングする。透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ３ｍｍ）、装飾ポリマーシート層、ソーラーコントロールフィルム層、非装飾ＰＶＢシートおよび第２の透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ３ｍｍ）を積み重ねることによって積層体を製造する。ガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体を次に真空バッグ中に入れ、９０℃〜１００℃に３０分間加熱して、ガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体層の間に含有されるあらゆる空気を除去し、予備プレス組立体を形成する。予備プレス組立体を次に、実施例１に記載されるようにオートクレーブ処理、冷却およびオートクレーブからの取り出しにかけて、オートクレーブ処理したガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体を形成する。
【０１１４】
実施例１４
実施例１のインクセットを使用して、Ｅｐｓｏｎ  ３０００プリンターでのインクジェット印刷によって実施例１の厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）シートに画像を適用して、１００％のインク被覆率を提供し、それによって装飾ポリマーシートを形成する。ガラス層、装飾ポリマーシート、ＸＩＲ（登録商標）−７０  ＨＰフィルム（ソーラーコントロールフィルム）（Ｓｏｕｔｈｗａｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）、Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）エチレン酢酸ビニルシート（Ｂｒｉｄｇｅｓｔｏｎｅ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）およびガラス層からなるガラス積層体を以下の方法で製造する。装飾ポリマーシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、ソーラーコントロールフィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ１ミル（０．０２６ｍｍ））およびＥｖａｓａｆｅ（登録商標）エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）シート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）で７２°Ｆの温度において終夜コンディショニングする。ガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ３ｍｍ）、装飾ポリマーシート層、ソーラーコントロールフィルム層、ＥＶＡシート層および第２の透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ３ｍｍ）を積み重ねることによって積層体を製造する。ガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／ＥＶＡシート／ガラス積層体を次に真空バッグ中に入れ、９０℃〜１００℃に３０分間加熱して、ガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／ＥＶＡシート／ガラス積層体層の間に含有されるあらゆる空気を除去し、予備プレス組立体を製造する。予備プレス組立体を次に、実施例１に記載されるようにオートクレーブ処理、冷却およびオートクレーブからの取り出しにかけて、オートクレーブ処理したガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／ＥＶＡシート／ガラス積層体を製造する。
【０１１５】
実施例１５
実施例１のインクセットを使用して、Ｅｐｓｏｎ  ３０００プリンターでのインクジェット印刷によって実施例１の厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラールシートに画像を適用して、２００％のインク被覆率を提供し、それによって装飾ポリマーシートを形成する。Ｓｏｌｅｘ（登録商標）グリーンガラス層、装飾ポリマーシート、ＸＩＲ（登録商標）−７０  ＨＰフィルム（ソーラーコントロールフィルム）（Ｓｏｕｔｈｗａｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの製品）、非装飾Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）シート層および第２のガラス層からなるガラス積層体を以下の方法で製造する。装飾ポリマーシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、ソーラーコントロールフィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ１ミル（０．０２６ｍｍ））および非装飾ＰＶＢシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）で７２°Ｆの温度において終夜コンディショニングする。Ｓｏｌｅｘ（登録商標）グリーンガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ２．５ｍｍ）、装飾ポリマーシート層、ソーラーコントロールフィルム層、非装飾ＰＶＢシート層および透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）×厚さ３ｍｍ）を積み重ねることによって積層体を製造する。グリーンガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体を次に真空バッグ中に入れ、９０℃〜１００℃に３０分間加熱して、グリーンガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体層の間に含有されるあらゆる空気を除去し、予備プレス組立体を形成する。予備プレス組立体を次に、実施例１に記載されるようにオートクレーブ処理、冷却およびオートクレーブからの取り出しにかけて、オートクレーブ処理したグリーンガラス／装飾ポリマーシート／ソーラーコントロールフィルム／非装飾ＰＶＢシート／ガラス積層体を形成する。
【０１１６】
以上に、本発明の一部の好ましい実施形態を説明し、詳細に例示してきたが、このような実施形態に本発明が限定されることを意図するものではない。特許請求の範囲に記載される本発明の範囲および意図から逸脱せずに種々の変更を行うことができる。
【手続補正書】
【提出日】平成22年6月8日(2010.6.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１６】
以上に、本発明の一部の好ましい実施形態を説明し、詳細に例示してきたが、このような実施形態に本発明が限定されることを意図するものではない。特許請求の範囲に記載される本発明の範囲および意図から逸脱せずに種々の変更を行うことができる。
なお、本発明は、特許請求の範囲を含め、以下の発明を包含する。
１．（１）上面および下面を有するポリマーシートであって、前記シートが少なくとも約０．２５ｍｍの厚さを有し、前記表面の少なくとも１つの少なくとも一部がポリマー表面上に配置された画像から実質的になり、前記ポリマーシートがポリビニルブチラールを含むポリマーシートと、（２）フィルムの少なくとも１つの層とを含む積層体。
２．少なくとも１つの画像が前記シートの前記上面および下面のそれぞれ上に配置されるか、または前記画像が前記シートの前記表面の少なくとも１つの表面の少なくとも１０パーセントに配置されるか、または前記シートが少なくとも約０．３８ｍｍの厚さを有するか、または前記シートが少なくとも約０．７５ｍｍの厚さを有する１に記載の積層体。
３．前記画像がインクジェットインクおよびインクジェット印刷装置を使用して適用され、好ましくは前記インクジェットインクがＰＹ１２０、ＰＹ１５５、ＰＹ１２８、ＰＹ１８０、ＰＹ９５、ＰＹ９３、ＰＶ１９、ＰＲ２０２、ＰＲ１２２、ＰＢ１５：４、ＰＢ１５：３、およびＰＢＩ７からなる群から選択される少なくとも１つの顔料を含む１に記載の積層体。
４．接着組成物をさらに含み、前記接着組成物の少なくとも一部が前記画像と接触しており；好ましくは前記接着組成物がガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ベータ−（アミノエチル）−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含むか、または前記接着剤が０．０２６ｍｍ以下の厚さのコーティングの形態をとるか；または前記接着剤が０．０１３ｍｍ以下の厚さのコーティングの形態をとるか；または前記接着剤が０．００２６ｍｍ以下の厚さのコーティングの形態をとるか；または前記画像が前記シートの一表面上に配置され、前記接着組成物が前記画像を持つ前記表面の百パーセントに配置される１に記載の積層体。
５．前記フィルムが二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムである１に記載の積層体。
６．前記フィルムがソーラーコントロールフィルムであり、好ましくは前記ソーラーコントロールフィルムが酸化インジウムスズ；酸化アンチモンスズ；または六ホウ化ランタンを含み、あるいは前記ソーラーコントロールフィルムがＩＲ反射フィルムである１に記載の積層体。
７．前記フィルムが接着性を向上させるために処理されている１に記載の積層体の製造方法。
８．前記フィルムが接着剤、プライマー、シラン、ポリ（アリルアミン）、火炎処理、プラズマ処理、電子ビーム処理、酸化処理、コロナ放電処理、化学処理、クロム酸処理、熱風処理、オゾン処理、紫外光処理、サンドブラスト処理、または溶剤処理で処理されており；好ましくは前記フィルムが火炎処理、シラン、またはポリ（アリルアミン）で処理されている７に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）上面および下面を有するポリマーシートであって、前記シートが少なくとも約０．２５ｍｍの厚さを有し、前記表面の少なくとも１つの少なくとも一部がポリマー表面上に配置された画像から実質的になり、前記ポリマーシートがポリビニルブチラールを含むポリマーシートと、（２）フィルムの少なくとも１つの層とを含む積層体。
【請求項２】
前記フィルムが接着性を向上させるために処理されている請求項１に記載の積層体を製造する方法。
【国際調査報告】
2010533085.tif 000003
2010533085.tif 000004
2010533085.tif 000005