(57)【要約】  本発明は、１種または複数種のポリスルホン酸を含む、改善された水性硬質表面クリーニング組成物に関する。硬質表面組成物に１種または複数種のポリスルホン酸を含有させることによって、硬水から生じる不溶性塩の沈着の除去が改善される。一実施形態において、本発明では、発泡剤、芳香および増粘剤が用いられる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機および／または無機汚染物で汚染された硬質表面をクリーニングする方法であって、汚染された硬質表面を水性酸性クリーニングおよび／または消毒剤組成物と接触させることを含み、その改良において、前記組成物が、クリーニング量の少なくとも１種類のポリスルホン酸を含有する方法。
【請求項２】
前記の少なくとも１種類のポリスルホン酸が、メタンジスルホン酸である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記の少なくとも１種類のポリスルホン酸が、約２０重量％未満の量で前記水性酸性クリーニングおよび／または消毒組成物中に存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ポリスルホン酸が、エタンジスルホン酸、プロパンジスルホン酸および１，３，６ナフタレントリスルホン酸からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記水性酸性クリーニングおよび／または消毒組成物が、約７未満のｐＨを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記水性酸性クリーニングおよび／または消毒組成物が、約１〜５のｐＨを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記水性酸性クリーニングおよび／または消毒組成物が、約１〜７のｐＨを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記水性酸性クリーニングおよび／または消毒組成物が、発泡剤をさらに含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記水性酸性クリーニングおよび／または消毒組成物が、芳香をさらに含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記水性酸性クリーニングおよび／または消毒組成物が、増粘剤をさらに含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
硬質表面用の水性酸性クリーニングおよび／または消毒剤組成物であって、その改良において、前記組成物がクリーニング量の少なくとも１種類のポリスルホン酸を含有する、組成物。
【請求項１２】
前記の少なくとも１種類のポリスルホン酸が、メタンジスルホン酸である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記の少なくとも１種類のポリスルホン酸が、約２０重量％未満の量で前記水性酸性クリーニングおよび／または消毒組成物中に存在する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ポリスルホン酸が、エタンジスルホン酸、プロパンジスルホン酸および１，３，６ナフタレントリスルホン酸からなる群から選択される、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記水性酸性クリーニングおよび／または消毒組成物が、約７未満のｐＨを有する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記水性酸性クリーニングおよび／または消毒組成物が、約１〜５のｐＨを有する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１７】
前記水性酸性クリーニングおよび／または消毒組成物が、約１〜７のｐＨを有する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１８】
前記水性酸性クリーニングおよび／または消毒組成物が、発泡剤をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
前記水性酸性クリーニングおよび／または消毒組成物が、芳香をさらに含有する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項２０】
前記水性酸性クリーニングおよび／または消毒組成物が、増粘剤をさらに含有する、請求項１１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬質表面用の改善されたクリーナーに関する。さらに詳しくは、本発明は、台所、浴室等の用途で使用される改善された硬質表面用クリーナーに関し、その改善には、クリーナー配合物へのポリスルホン酸の添加を伴う。
【背景技術】
【０００２】
本発明は、硬質表面クリーニング用途での特定の使用が見出される、改善されたクリーニング組成物に関する。硬質表面クリーニング組成物は公知であり、浴室、台所および他の領域を含む様々な用途において、特にトイレ、シャワー、バスタブ、シンク、タイル、調理台、壁、床等に使用されている。多くの場合、硬質表面には、一般的に家庭で使用される様々な種類の石鹸の残りかすである、石鹸かす汚れ、ならびに時間の経過および様々な家財表面の使用によって硬質表面にカルシウム、バリウムまたは石灰または種々の塩が一般に沈着した結果である、硬水の垢が蓄積する。
【０００３】
これらの家財表面用のクリーニング溶液は、石鹸かす汚れの除去ならびに硬水の垢落としに対処するように配合されている。特に、これらのクリーニング溶液の多くは、これらの種類の汚れおよび／または蓄積の一つまたは両方に対処するように、強無機酸、有機酸または両方の組み合わせ、界面活性剤または湿潤剤、溶剤および希釈剤など、多くの例における成分の組み合わせが用いられている。酸成分は一般に、硬水の垢落としに対処するように選択され、界面活性剤成分は一般に、石鹸かすに対処するように選択される洗剤である。例えば、塩酸などの強酸を含む高度に酸性のクリーニング剤が、硬水の垢の除去に有用であることは当技術分野では知られている。さらに、性能を高めるため、あるいは特定の配合物を視覚または香りの観点からより望ましくするために、特にｐＨ調整剤、安定剤、着色剤および芳香などの他の添加剤も、クリーニング配合物と併せて使用されている。米国特許第４，９２３，５２３号明細書および米国特許第４，９７５，２１６号明細書に、クリーニングおよび／または消毒組成物におけるメタンスルホン酸などの短鎖アルカンスルホン酸の使用が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第４，９２３，５２３号明細書
【特許文献２】米国特許第４，９７５，２１６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、特に硬質表面からの硬水の垢の除去の利点を提供する、改善されたクリーニング組成物を提供することが本発明の目的である。硬水の垢の除去において特に有効であり、かつ消費者の目、皮膚または粘膜組織への最小限の刺激反応性をさらに特徴とする、改善されたクリーニング組成物を提供することが本発明の更なる目的である。
【０００６】
硬質表面のクリーニングを改善する方法を提供することが本発明の更なる目的であり、その方法は、１種または複数種のポリスルホン酸を含むクリーニング組成物を提供する段階と、かかる処理が必要な硬質表面に有効な量を塗布する段階と、を含む。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のこれらのおよび他の目的は、以下の説明および特許請求の範囲を解釈することから、より明らかとなる。
【０００８】
本発明に従って、改善された水性硬質表面クリーニング組成物が提供される。この組成物は、１種または複数種のポリスルホン酸を含有する。
【０００９】
本発明の組成物は、当技術分野で公知の添加剤など、１種または複数種の更なる任意の成分も含有し得る。非制限的な例として、かかる成分としては、さらに界面活性剤、特に油汚れの除去に有用な界面活性剤、発泡剤および気泡安定剤、染料および顔料組成物などの着色剤、芳香（天然の、または合成的に製造された）、芳香補助剤および／または芳香可溶化剤、増粘剤またはゲル化剤などの粘度調整剤、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、硬水軟化剤、成分のうちの１種または複数種を水に可溶化するのに有用であり得る更なる可溶化剤、保存剤組成物、ならびに本明細書に特に記載されていないが、当技術分野で公知の他の添加剤が挙げられる。
【００１０】
本発明による組成物は好ましくは、酸性であり、７未満のｐＨを示す。望ましくは、ｐＨは、約１〜約５の範囲であり、さらに望ましくは、約１〜約４の範囲であり、最も望ましくは、約１〜約３のｐＨである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、タブ、タイル、シャワー、シンクおよび水および石鹸にさらされるその他の部分から、硬水の垢、石灰のかす等を除去するのに特に適している、改善された液状クリーニング溶液に関する。本発明は、硬水の垢、石灰のかすおよび錆を除去するのに適している、１種または複数種のポリスルホン酸が組み込まれたクリーニング溶液を含む、異なる実施形態を包含する。本発明の１種または複数種のポリスルホン酸としては、限定されないが、特にアルキルおよび／またはアリールポリスルホン酸、特にメタンジスルホン酸、エタンジスルホン酸、プロパンジスルホン酸および１，３，６ナフタレントリスルホン酸が挙げられる。
【００１２】
本発明による組成物は、以下の任意の成分のうちの１種または複数種を含み、かかる任意の成分の全重量は、好ましくは組成物の全重量の約２０重量％を超えず、さらに好ましくは約１０重量％を超えず、最も好ましくは本発明による組成物の全重量に対して１０重量％未満である。
【００１３】
従来から知られており、かつこの種類のクリーニング剤において使用されている本発明の非イオン性界面活性剤が、有効量で、すなわち油汚れの除去を促進するのにクリーニング組成物において有効であることが示されている量で添加される。かかる油汚れは、本明細書において上述の硬水の垢と区別される。例示的な非イオン界面活性剤としては、Ｃ6−Ｃ20第１級または第２級分枝鎖または直鎖モノアルコール、Ｃ8−Ｃ18モノまたはジアルキルフェノール、Ｃ6−Ｃ20脂肪酸アミドなどの疎水性部位、およびアルキレンオキシド単位からなる親水性部位から一般になる、公知の非イオン界面活性剤が挙げられる。これらの非イオン界面活性剤は、例えば、アルキレンオキシド２〜３０モルを含有する、上記の疎水性部位のアルコキシル化生成物である。アルキレンオキシドとして、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドおよびその混合物が使用される。
【００１４】
かかる非イオン界面活性剤の一般的な例は、エチレンオキシド５〜９モルと縮合されたＣ9−Ｃ11第１級直鎖アルコール、エチレンオキシド６〜１２モルと、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物７〜９モルと縮合されたＣ12−Ｃ15第１級直鎖アルコール、エチレンオキシド３〜１５モルと縮合されたＣ11−Ｃ15第２級アルコール、およびＣ10−Ｃ18脂肪酸ジエタノールアミド、および第３級アミンオキシド、例えば高級アルキルジ（低級アルキルまたは低級置換アルキル）アミンオキシドである。他の有用な非イオン界面活性剤としては、Ｃ8−Ｃ10親水性部位とアルキレンオキシドとの、特にポリエチレンオキシドおよびまたはポリプロピレンオキシド部位との縮合生成物であると考えられる特定のアルコキシル化直鎖脂肪族アルコール界面活性剤が挙げられる。かかる非イオン界面活性剤は当技術分野で公知であり、さらに詳しくは、上記のＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓに記述されている。
【００１５】
硫酸アルキル、スルホン酸アルキル、アミンオキシド、ならびにアルカノールアミドなどの発泡剤、および気泡安定剤が提供される。組成物が加圧装置に、すなわちエアロゾルキャニスターまたは手持ち式ポンプ式容器（手持ち式トリガー式噴霧容器）に封入される場合、かかる発泡剤、および気泡安定剤は特に望ましい。
【００１６】
任意ではあるが、その他の望ましい成分としては、天然または合成的に製造された芳香が挙げられる。かかる芳香は、それから形成される組成物および／またはクリーニング組成物に所望の芳香特性を高めるまたは付与するのに有用であることが判明している量で、組成物に混合するか、または使用される他の成分とブレンドして、組成物を形成する従来の方法で添加することができる。
【００１７】
芳香を含む組成物において、分散液中に水性ベースで芳香成分の溶解または混合を助ける芳香可溶化剤を含有させることが望ましい場合が多い。これらの可溶化剤としては、当技術分野で公知の化合物が挙げられ、ＨＬＢ８〜１７を有する、エチレンオキシド２〜３０モルとソルビタンモノおよびトリＣ10−Ｃ20アルカン酸エステルとの縮合物もまた、非イオン界面活性剤として知られている。かかる適切な界面活性剤の更なる例としては、その多くが工業的に知られている水溶性非イオン界面活性剤が挙げられ、非制限的な例として、第１級脂肪族アルコールエトキシレート、第２級脂肪族アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、および第１級アルカノールのエチレンオキシド−プロピレンオキシド縮合物、およびエチレンオキシドとソルビタン脂肪酸エステルとの縮合物が挙げられる。この芳香可溶化剤成分は、少量で、芳香成分の可溶化を助けるのに有効な量で添加されるが、洗剤成分とみなされるような著しく高い割合では添加されない。本明細書に記載される、このような少量は、一般に組成物全体の約０．５重量％までの量であるが、さらに一般的には約０．１重量％以下の量で存在し、好ましくは約０．０５重量％以下の量で存在する。
【００１８】
任意であるが有利に含有される更なる成分は、組成物の外観の修飾における使用が見出され、かつ消費者または他の最終使用者の視点からのその外観を高める、１種または複数種の着色剤である。公知の着色剤が、組成物に所望の外観または色を付与するのに、または改善するのに有効な量で組成物に組み込まれる。かかる着色剤（１種または複数種）は、従来の方法で、すなわち、組成物に混合する方法、または組成物を形成するために使用される他の成分とブレンドする方法で添加される。
【００１９】
少量の鉱酸、塩基性組成物、および有機酸などの１種または複数種のｐＨ調整剤を使用することができる。例示的な組成物としては、例えば、アルカリ金属クエン酸の無水塩の形で入手可能なクエン酸が挙げられる。有効量のかかるｐＨ調整剤の添加は、本発明による組成物に対して目的のｐＨ範囲を確立するのに有用である。本発明の組成物のｐＨを維持するために、有効量のｐＨ緩衝組成物も添加することができる。本発明の組成物には一般に、ｐＨ緩衝組成物は必要ないが、かかるｐＨ緩衝組成物の使用は、硬水金属イオン封鎖の利点を提供する。かかる有用なｐＨ緩衝化合物および／またはｐＨ緩衝系または組成物の例は、アルカリ金属リン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ピロリン酸塩、三リン酸塩、四リン酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、ポリケイ酸塩、炭酸塩、水酸化物、およびその混合物である。アルカリ土類金属リン酸塩、炭酸塩、水酸化物などの特定の塩もまた、緩衝剤として機能することができる。アルミノケイ酸塩（ゼオライト）、ホウ酸塩、アルミン酸塩などの材料およびグルコン酸塩、コハク酸塩、マレイン酸塩、クエン酸、およびそのアルカリ金属塩などの特定の有機材料を緩衝剤として使用することも適している。かかる緩衝剤は、本発明の組成物のｐＨ範囲を許容限度内に維持する。本明細書に特に指定されないが他の材料も使用することができる。商業的に容易に入手でき、かつ有効であることから、好ましくは、例えばアルカリ金属クエン酸の無水塩の形で入手可能なクエン酸が添加される。かかる緩衝剤の添加は、組成物に関して長期的な、すなわち長期間の保管、ならびに前記水性組成物の安全な取り扱いの確保が予想される特定の場合に望ましい。
【００２０】
消毒剤成分を含まない保存剤もまた、本発明による配合物に少量で添加することができる。当技術分野で公知の組成物を使用することができる。かかる保存剤化合物の例としては、商標Ｋａｔｈｏｎ．ＲＴＭ．ＣＧ／ＩＣＰ（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ  Ｐａ．））、Ｓｕｔｔｏｃｉｄｅ．ＲＴＭ．Ａ（Ｓｕｔｔｏｎ  Ｌａｂｓ（Ｃｈａｔｈａｍ  Ｎ．Ｊ．））ならびにＭｉｄｔｅｃｔ．ＲＴＭ．ＴＦＰ（Ｔｒｉ−Ｋ  Ｃｏ．（Ｅｍｅｒｓｏｎ，Ｎ．Ｊ．））で現在市販されているものが挙げられる。かかる保存剤は一般に、ごく少量で、すなわち組成物に対して約０．５重量％の量、さらに一般的には約０．１重量％以下の量で添加され、好ましくは約０．０５重量％以下の量で存在する。
【００２１】
その粘性および／またはチキソトロープ性を変化させるために、本発明による硬質表面クリーニング組成物に増粘剤および／またはゲル化剤を添加することができる。例えば、特定の用途において、美的理由であろうと機能的理由であろうと、水よりも高い粘性、高い粘度を提供することが望ましいこととが企図される。
【００２２】
例えば、適量のゲル化剤の添加は、美的理由のみでなく、組成物が表面に塗布される場合にその広がりを制限するためにも望ましい。この機能は、表面の周囲領域上に過剰に塗布することなく、制限領域上に、例えば汚れに直接、組成物を塗布する手段を提供するのに望ましい。この機能は、非水平面上への表面保持時間の助けとなり、急速に流れ出すことなく、クリーニング組成物を汚れの付いた面と確実に接触させる。同様に、チキソトロープ性もまた、特定の環境の下で望まれる場合がある。組成物にかかる特徴を付与するために、限定されないが、セルロース化合物、キサンタンガム、ポリマーおよび／または粘土などの公知の増粘剤およびゲル化剤が添加される。キサンタンガムについては、ＫｅｌｃｏまたはＫｅｌｔｒｏｌの商標で市販されているものが有用である。
【００２３】
本発明による組成物は、その上に汚れが付着した硬質表面のクリーニングにおいて有用である。かかる方法において、かかる表面のクリーニングは、本明細書で教示される、汚れ落とし有効量の組成物をかかる汚れの付いた表面に塗布する段階を含む。その後、組成物を任意ではあるが、望ましくは拭き取り、こすり、あるいは硬質表面と物理的に接触させ、続いてさらに任意に、汚れが落とされたかかる硬質表面から水洗いされる。
【００２４】
本発明に従って提供される硬質表面クリーナー組成物は望ましくは、手動式噴霧分配容器における即時使用可能な製品として提供される。かかる代表的な容器は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成ポリマープラスチック材料で作られており、噴霧ノズル、浸漬管および関連するポンプ分配部品を備え、消費者の「噴霧および拭き取り」用途で使用されるのに理想的に適している。かかる用途において、消費者は一般に、有効量のクリーニング組成物をポンプを用いて塗布し、その後しばらくして、布切れ、タオル、またはスポンジ、通常使い捨てのペーパータオルまたはスポンジで処理領域から拭い取る。しかしながら、特定の用途において、特に望ましくない汚れ付着がひどい場合、汚れ付着が効果的にゆるむまで、本発明によるクリーニング組成物を汚れ部分上に置き、その後、それを拭き取り、水洗いし、または除去する。望ましくないかかる汚れの、特にしつこい付着には、複数回塗布してもよい。
【００２５】
さらに他の実施形態において、本発明による組成物は、加圧エアロゾル容器から吐出される「エアロゾル」型製品と組み合わせて有用であるように配合される。本発明の組成物がエアロゾル型製品において使用される場合、被覆または裏張りされたエアロゾル容器など、耐食性エアロゾル容器を使用することが好ましい。酸性配合物の作用に対して耐性であることが知られていることから、かかるものが好ましい。液体噴射剤ならびに非液状噴射剤、すなわち加圧ガス、例えば二酸化炭素、空気、窒素、炭化水素ならびに他の材料など、当技術分野で公知の噴射剤を使用することができる。
【００２６】
本発明は、記載の液状のタイプで使用されることが意図されるが、それからクリーニング溶液を形成するために、本発明による組成物と共に更なる量の水を使用することを制限するように、本明細書において理解すべきものはない。提案されるかかる希釈クリーニング溶液において、前記クリーニング溶液を形成するために添加される水の割合が多いほど、硬質表面のクリーニングにおける、このように形成されたクリーニング溶液の速度および／または有効性の低下、ならびに殺菌有効性の低下が大きくなる。
【００２７】
したがって、汚れをゆるめるために、汚れ上での滞留時間を長くし、かつ／または量を多く使用することが必要とされる。逆に、上述の組成物をベースとする「超濃縮」クリーニング組成物の形成を制限するように、本明細書において理解すべきものはない。かかる超濃縮組成物は、より少ない量の水をそれが含有するという点を除いては、上述の組成物と本質的に同じである。
【００２８】
クリーニング組成物は、その形状で、すなわち上述のその形状で使用するのに最も有利であるが、それからクリーニング組成物を形成するために希釈することもできる。かかるクリーニング組成物は、消費者または他の最終使用者によって、組成物と水の特定の重量比で、更なる量の水に測定量の組成物の希釈し、任意にそれを攪拌して、水中に組成物を均一に確実に分散させることによって、容易に調製することができる。本発明による水性組成物は、さらに希釈することなく使用することができるが、さらに水で、すなわち、組成物と水の濃度約１：０〜極度に薄い希釈液、例えば約１：１０，０００で、希釈して使用することもできるが、好ましくは、重量または体積比割合約１：１０〜約１：１００で使用される。一般に、組成物と水の相対希釈度が低いほど、より良い結果およびより速い除去が期待される。
【００２９】
以下の実施例において、本発明による組成物の例示的な配合物および好ましい配合物が説明される。これらの実施例は、単なる実例として示されており、かつ本発明の範囲内にある更なる有用な配合物は当業者によって容易に製造することができ、本発明の範囲および精神から逸脱するものではないことは理解されよう。本明細書および添付の特許請求の範囲全体を通して、別段の指定がない限り、いずれの成分の重量％も、標準成分の活性部分の重量％として理解される。
【実施例】
【００３０】
実施例１：
大理石を使用して、水不溶性カルシウム沈着物を溶解する材料の有効性を評価した。水中で濃度９重量％の酸を室温で１０分間、大理石表面に置いた。酸を塗布する前および後のいずれも、大理石を計量した。重量減少は、大理石からのカルシウムの溶解での、その酸の有効性を表している。表１に、メタンジスルホン酸、イセチオン酸およびメタンスルホン酸（非多官能性酸対照）の試験結果を示す。
【００３１】
【表１】
2010535893.tif 000002
【００３２】
表１のデータから、メタンジスルホン酸は、イセチオン酸およびメタンスルホン酸よりも、カルシウムの溶解において有意に有効であることが示されている。
【００３３】
本発明について記述してきたが、次に本発明者らは、下記およびその等価物を請求する。
【国際調査報告】
2010535893.tif 000003