(57)【要約】  本発明は化粧品的に許容され得る担体中に、少なくとも５重量％のフィルム形成性ポリマーを含んでなり、皮膚に適用し且つ乾燥させた後に、１．４〜１．７の屈折率を有する液状化粧品組成物に関する。組成物の屈折率は皮膚の屈折率に一致し、従ってしわ、ひび割れ、擦り傷のような皮膚の亀裂及び欠陥の隠蔽に役立つ。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも５重量％のフィルム形成性ポリマー；及び化粧品的に許容され得る担体を含んでなり、皮膚に適用し且つ乾燥させた後に、約１．４〜約１．７の屈折率を有する液状化粧品組成物。
【請求項２】
前記屈折率が約１．５〜約１．６である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記屈折率が約１．５５である請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリマーがスルホポリエステル、ポリエステルアミド、アクリルポリマー及びポリウレタンの少なくとも１種である請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記アクリルポリマーがアクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸ベンジル及びメタクリル酸フェノキシエチルの少なくとも１種から製造される請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物が約５〜約５０重量％のポリマーを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が約１０〜約４０重量％のポリマーを含む請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が約１５〜約３５重量％のポリマーを含む請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が粒状材料、顔料及び染料の少なくとも１種を更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記粒状材料が直径約０．１〜約２５０μｍである請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が活性成分、溶剤及び可塑剤の少なくとも１種を更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物が活性成分、可塑剤、融合助剤、溶剤、油、エモリエント、光沢低下剤、ヒューメクタント、充填剤及び香料からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分を更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記組成物が界面活性剤を更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記組成物がエマルジョンである請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記の化粧品的に許容され得る担体が水、エタノール、イソドデカン、シクロメチコン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記組成物がゲル又はペーストである請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
フィルム形成性ポリマーと化粧品的に許容され得る担体を合して化粧品組成物を形成することを含んでなる、前記フィルム形成性ポリマーが少なくとも５重量％の量で存在し、前記組成物が、皮膚に適用され且つ乾燥した後に、約１．４〜約１．７の屈折率を有する、化粧品組成物の製造方法。
【請求項１８】
前記活性成分もポリマー及び担体と合する請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
光沢低下剤、油、エモリエント、ヒューメクタント、顔料、充填剤及び香料の少なくとも１種の成分もポリマー及び担体と合する請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
乳化剤及び界面活性剤のうち１つをポリマー及び担体と合する請求項１７に記載の方法。
【請求項２１】
前記組成物がエマルジョンである請求項１７に記載の方法。
【請求項２２】
請求項１に記載の組成物を皮膚に適用することによって、前記皮膚上にフィルムを形成することを含んでなる化粧品組成物の使用方法。
【請求項２３】
前記フィルムがテーパー状の縁端部を更に含む請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記フィルムが約２．５〜約２５０μｍの厚さを有する請求項２２に記載の方法。
【請求項２５】
前記フィルムが約１２．５〜約１２５μｍの厚さを有する請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記フィルムが約２５〜約１００μｍの厚さを有する請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記フィルムが乾燥フィルムの厚さの約１〜約１００％の直径を有する粒子状物質を含む請求項２２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚用組成物並びにその製造方法及び使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のメーキャップ化粧品は皮膚のしわ（リンクル）を隠すために用いられることが多いが、効果が限られている。適用時に、コンシーラー(concealer)のようなメーキャップ化粧品は特異な、多くの場合艶消された外観(matted appearance)、ひいては見る人の目を引く不自然な皮膚の質感をもたらす。メーキャップ化粧品の色も下にある皮膚とは若干異なり、結果として不自然な色を発する。質感と色の差がこのように結びつくと、下にある皮膚が若干改良される場合もあるが、見る人には自然とは感知されない。更に、メーキャップ化粧品はポリマーフィルムをそれほど形成せず、その結果、皮膚に適用された多量の顔料はポリマー及び他の成分によってゆるく団結されるだけである。これらのメーキャップ化粧品の処方は一般に５重量％未満のポリマーを含み、ポリマーは顔料を適所で結合させる以外にはほとんど役立たない。耐水性及び耐油性は典型的には優れていない。メーキャップ化粧品は、皮膚には刺激が強い可能性のある有機溶剤から適用されることが多い。水からの適用が好ましい。
【０００３】
約１．２〜４超の屈折率を有する多くの粒状材料が皮膚用製品への組み入れに用いられている。また、１つの参考文献が、皮膚用の反射防止層形成材料を形成するための、望ましい屈折率が１．１〜１．４、好ましくは１．２〜１．３のポリマーフィルム組成物を特許請求の範囲に記載している（特許文献１）。しかし、コーティング組成物の屈折率を皮膚の屈折率に一致させるのが望ましいことを特許請求の範囲に記載した参考文献はこれまでない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許出願第２００３００９５９４１  Ａ１号明細書（米国特許第６４９１９２９号の継続出願）
【発明の概要】
【０００５】
本発明の一実施態様は、少なくとも５重量％のフィルム形成性ポリマーと化粧品的に許容され得る担体を含む化粧品組成物に関する。この組成物は、皮膚に適用して乾燥させた後に、約１．４〜約１．７の屈折率（以後ＲＩと称する）を有する。
【０００６】
本発明に係る別の実施態様は、化粧品組成物の製造方法に関する。この方法は、フィルム形成性ポリマーと化粧品的に許容され得る担体とを合することを含む。フィルム形成性ポリマーは少なくとも５重量％の量で存在し、組成物は、皮膚に適用して乾燥させた後に、約１．４〜約１．７のＲＩを有する。
【０００７】
更に別の実施態様は、本発明に係る組成物を皮膚に適用することを含む、化粧品組成物の使用方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
皮膚上における不可視性を獲得し且つまた自然の皮膚の色を保つために、本発明は、皮膚−ポリマーフィルム境界面を肉眼では見えなくし且つフィルム上面（空気−ポリマーフィルム境界面）のみが肉眼では見えるように、皮膚の屈折率に一致させたポリマーを使用する。ポリマーフィルムは概ね透明であるので、フィルムの下の元の皮膚の色は保たれる。光沢を最小限に抑えるために、皮膚と一致するように同様な色であることができるか又は明澄ですらあることができ、更には皮膚上に形成されたフィルムと同じＲＩを有するが、フィルム表面が平滑にならないように乾燥フィルム厚の約１〜約１００％の粒径を有する粒状材料を組み入れるのが望ましい。本発明のポリマーフィルムはメーキャップ化粧品の代わりをすることもできるし、又はメーキャップ化粧品をポリマーフィルム上に使用することもできる。
【０００９】
本発明者らは、皮膚の屈折率と一致する屈折率を有するフィルム製品が、皮膚の亀裂及び欠陥、例えばしわ、ひび割れ又は擦り傷のマスキング（隠蔽）に確かに役立つことを見出した。本発明者らはまた、フィルムとは異なる屈折率を有する粒状物質も、皮膚上のフィルムの見た目を和らげ、更に、それが適用された皮膚の欠陥又はしわを隠す効果があることを発見した。特許文献１とは異なり、フィルムを形成するポリマーを皮膚上におけるポリマーの重合によって形成するのではなく、本発明のフィルムは、予め形成されたポリマーを液状（ペースト又はゲルを含む）の溶液又は分散液から適用することによって形成する。皮膚上でモノマーを重合させないことは有利である。例えば、重合しつつあるモノマーは、不快であり得る熱を発し、モノマーは皮膚中に吸収され且つ皮膚に外傷をもたらすおそれがあるか、又は人への暴露又は環境に望ましくない有機物質を放出するおそれがある。更に、必要とされる正確なフィルム厚を達成するための皮膚上での重合は、問題を含んでいる。特許文献１によって提案された方法を用いて望ましいフィルム厚を形成することは困難な可能性がある。
【００１０】
皮膚の屈折率は、約１．４〜１．７であって、１．５５に近いと考えられるが、皮膚の水和量での皮膚のタイプ及び皮膚の化学的性質の違い（スクアラン、塩類、天然保湿成分［ＮＭＦ］などのような天然皮膚化学物質は、発汗、皮膚の清浄度及び未知の他の因子に応じて、皮膚によって濃度が異なる可能性がある）によって多少のばらつきが生じるであろう。１．４〜１．７の皮膚屈折率の報告値はこれらのばらつきによる可能性がある。このため、１．４〜１．６の平均有効屈折率又は実屈折率を有するポリマー、ポリマー＋添加剤（可塑剤を含む）から製造されるフィルムが皮膚の屈折率と一致し、その結果として、皮膚表面を隠す。適当なフィルムは、１．５〜１．６、１．５２〜１．５８又は更には１．５３〜１．５７の屈折率を有するポリマー＋添加剤を含む、皮膚上で形成されるフィルムである。
【００１１】
ポリマーは、化粧品的に許容され得る担体から供給することができる。化粧品的に許容され得る担体の例としては、水、エタノール、イソドデカン、シクロメチコンなど及びそれらの混合物のような溶剤が挙げられる。ポリマーは前記溶剤中に溶解又は分散できる。界面活性剤はポリマー及び他の成分の溶剤中への分散を助けるのに使用できる。供給は、水中油型若しくは油中水型エマルジョン又は１相が水を含む多相エマルジョンから行うことも可能である。
【００１２】
フィルムは皮膚上で、しわ（リンクル）を隠蔽するような厚さを有する必要がある。厚さの基準は、フィルムがしわ内の間隙又は凹部を埋めるか又は部分的に埋めなければならないことである。従って、しわの深さは、しわの最深部からその表面まで測定された深さの少なくとも約１／４までを乾燥フィルムによって埋めなければならない。皮膚上の乾燥フィルムの厚さは、約０．２〜約５ｍｉｌ（２／１０００〜５／１０００インチ、又は５〜約１２５μｍ）、又は更には約０．５〜４ｍｉｌ（約１２〜約１００μｍ）であることができる。これらのフィルム厚は、フィルムを皮膚上の感触によって感知できないようにする効果がある。フィルムは又、ほとんどの皮膚への適用に対して弾性がなければならない。膝、肘、目の周囲、手（特に指関節）及び足の表面のような屈曲する皮膚表面については、フィルムの伸び率は、ＡＳＴＭ法Ｄ８８２によって指定条件下で測定した場合に（０．６〜０．７ｍｉｌの乾燥フィルム厚について、相対湿度５０％で２４時間の周囲温度硬化後に評価した場合に）少なくとも５０％、１００％又は更には１５０％若しくはそれ以上でなければならない。
【００１３】
フィルムの光沢及び色
フィルムは明澄であって且つ無色であるか又は皮膚との一致を助けるために顔料若しくは染料で薄く着色されることができる。フィルムを眼で感知できなくするのを助けるために、粒状材料もまた使用できる。乾燥によってフィルムにされた場合に低い光沢度及びある程度の不透明度又は曇り度（ヘイズ）を持たせる粒状材料を、液体ポリマー組成物中に添加できる。即ち、フィルムは、３ｍｉｌギャップ８−Ｐａｔｈ  Ｗｅｔ  Ｆｉｌｍ  Ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ（P.D.Gardner Company,Pompano Beach,FL 33060から入手可能）を用いてむき出しのアルミニウムＱパネル−Ｔｙｐｅ  Ａ（Q-Panel Lab Corporation,Cleveland,Ohio 44145から入手可能）上に流延した場合には、Ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ光沢計（P.D.Gardner Company,Pompano Beach,FL 33060から入手可能）を用いて測定された６０°光沢度が約０〜約２０、１５未満又は更には１０若しくはそれ以下である。
【００１４】
直径約０．１〜約２５０μｍの粒度の、乾燥フィルムのＲＩと同様なＲＩを有する粒子材料は、光沢度を低下させ且つフィルムに曇りを加えるのに適当である。約０．５〜約２００μｍ又は更には約１〜約１５０μｍの平均粒径を有する粒子も適当である。適用時の皮膚感触に好ましいのは、約３０μｍ又はそれ以下の直径を有する粒子である。
【００１５】
直径約０．１〜約３０μｍの粒度の、乾燥フィルムのＲＩと実質的に異なるＲＩを有する粒状材料は、光沢度を低下させ且つフィルムに曇りを加えるのに適当である。約０．５〜約２０μｍ又は更には約１〜約１５μｍの平均粒径を有する粒子も適当である。屈折率不一致粒子は過度に大きく且つフィルムに白さをもたらすか又は過度に大きい不透明性をもたらすので、これらの屈折率不一致粒子分布の粒度分布範囲は大きすぎる直径まで広がらないのが好ましい。また、過度に小さい粒子は光沢度の低下に与える影響がはるかに小さい。処方が正確なこのような粒状材料を用いた当業者による実験が、望ましいフィルム外観を達成するための最良の粒状材料選択方法である。
【００１６】
粒子材料は無機でも有機でもよい。更に、粒状組成物は、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、クレイ、合成又は天然シリカ−アルミナ、タルク、被覆シリカ、被覆アルミナ、被覆炭酸塩などのような任意の一般的な体質顔料であることができる。粒子は中空粒子であることもできる。粒子は、無機物質で被覆された有機粒子又は有機物質で被覆された無機粒子であることができる。粒子は、乾燥フィルムと同じ又は異なる屈折率を有することができる。乾燥フィルムと粒子の屈折率が同様である場合には、被膜は透明であるが、フィルムの光沢度は依然として低いであろう。
【００１７】
粒状材料は球形であることができるが、板状又不規則な形も適当である。理想的には、粒状材料の色は無色透明であるが、フィルム組成物によって湿潤されるまでは白色であることができる。皮膚の色との一致を助けるために、染料又は微粉砕顔料を液状組成物中に分散させることができる。フィルムが皮膚上で感知できないようにフィルムの光沢を防ぐ１つの方法としては、フィルム表面の乱れが望ましい。粒子の屈折率が乾燥フィルムの屈折率に一致する場合には、表面粗さのみが光沢度の低下に役立つであろう。粒子の屈折率が乾燥フィルムの屈折率と非常に異なる場合には、内部反射及び他の光学現象もまた、フィルムの全体的外観に寄与するであろう。フィルムの表面平滑性を乱す他の適当な方法も、フィルムの光沢度低下にふさわしい。
【００１８】
ポリマーフィルムの屈折率は他の添加成分によって影響されるであろう。従って、組成物を製造する際には、乾燥フィルムに対するそれらの屈折率の影響を考慮しなければならない。また、これらの添加成分のフィルム中の滞留時間も考慮しなければならない−例えば、活性成分又は溶剤若しくは可塑剤は蒸発するか又は皮膚中に吸収されることによってポリマーフィルムから除かれる可能性がある。これは、屈折率を変化させ、ひいては目に見えるしわの量を変化させ、例えば深いしわから浅いしわへ又は浅いしわから深いしわへと時間と共にフェードさせる可能性がある。
【００１９】
液状組成物は、多くの異なる方法によって適用でき；はけ塗り、吹き付け（スプレー）、塗りつけ（ワイプ）、なすりつけ（スメア）、塗布（スプレッド）が許容され得る適用方法である。組成物は、２０℃において流れることができる液体の形態であることもできるし、或いはゲル状液体の形態であることもできる。粘度は、ブルックフィールド粘度計によって０．１〜１０００ｓｅｃ-1の剪断速度で測定した場合に約１〜約２０００センチポアズであることができる。適用されてポリマーフィルムとして乾燥する組成物が塗布可能なローション、クリーム又はゲルの形態である場合には、前述のようにして測定した粘度は約５００〜約１０，０００センチポアズでなければならず、また、クリーム又はゲルは低い塗布粘度を実現するのに適当な降伏応力を有する必要がある。
【００２０】
本発明のためのフィルムの不感知性は、フィルムが視覚的に、フィルム着用者(wearer)の感触によって及びにおいによって感知できないことを含むものとする。液体適用フィルムの着用者に知覚されるのは、乾燥中に溶剤が蒸発してフィルムを形成する際の冷却並びにフィルムを適用した部位又はその近くにおける、かすかに感知されるが不快ではない引き締めだけである。見る人には、フィルムはほとんど又は完全に気付かれず、目視的に感知できないであろう。しかし、光沢のあるフィルムが望ましく、従って光沢のみが見てすぐにわかる用途もあり得る。
【００２１】
ポリマーの組成
フィルムの形成に使用できるポリマーは、１．５５に近い屈折率を有するものである。スルホポリエステル及びポリエステルアミドは特に適当なポリマーであり、水分散性である。これらのポリマーは以下の米国特許：第３，７３４，８７４号；第３，７７９，９９３号、第３，８２８，０１０号、第４，２３３，１９６号、第５，００６，５９８号、第５，５４３，４８８号、第５，５５２，５１１号、第５，５５２，４９５号、第５，５７１，８７６号、第５，６０５，７６４号；第５，７０９，９４０号、第６，００７，７４９号及び第６，１６２，８９０号に記載されており、これらの特許の開示を引用することによって本明細書中に組み入れる。同様に適当な近縁種のスルホポリエステル又はスルホポリアミドを記載している他の参考文献は、米国特許第６，０３６，９６２号（Ｒ．Ｂｒｅｉｔｅｎｂａｃｋら）及び米国特許第６，７４６，７７９号（Ｒ．Ａ．Ｈａｙｅｓら）である。
【００２２】
抗しわ(anti-wrinkle)のためのエマルジョン処方にスルホポリエステルが使用されることもこれまであったが、このポリマーは皮膚のリテンション用ポリマー（皮膚に再びハリを与えるポリマー）として用いられ、処方にはハリを与えるポリマー粒子と両親媒性イオン性ポリマーが必要であった（米国特許出願番号第２００４−０１３６９３７号明細書（Ｃａｓｓｉｎ））。しかし、組成物中には極少量の、一例ではせいぜい２％の少量のスルホポリエステルポリマーが使用されただけである。多くの他の型のポリマーもリテンション剤として用いられた。更に、界面活性剤は１％又はそれ以下に制限された。ポリマー又は組成物の屈折率に関する言及がなされることもなかったし、可塑剤と高Ｔｇポリマー（実施例においてはＴｇ５５℃）との併用が行われることも推奨されることもなかった。その実施例においては、スルホポリエステルはフィルムの屈折率をスルホポリエステル単独の理想的な屈折率から逸脱させるであろう第２のポリマーと併用された。
【００２３】
米国特許出願番号第２００４−０１３６９３７号明細書（Ｃａｓｓｉｎ）は、スルホポリエステル、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）、アクリルポリマー若しくはアクリルコポリマー又はウレタンポリマーを両親媒性イオン性ポリマーと組合せて界面活性剤をほとんど存在させずに（＜１％）、抗しわのために皮膚上に使用することを明らかにしている。前記ポリマーはリテンション剤として記載されている。処方にはわずかな比率（実施例４では２％が示されている）のスルホポリエステルしか使用されず、いずれのエマルジョン例においても単一ポリマー（ポリウレタンなど）はいずれも、明細書中には１〜５０％が教示されているにもかかわらず、最大で７％が使用されている。本発明者らは、意外にも、これらのポリマーが両親媒性ポリマーを用いずに且つ場合によっては可塑剤及び界面活性剤の存在下であっても活性成分の送達剤として作用することを見出した。Ｃａｓｓｉｎは、可塑剤はどのポリマーとも併用しないことを報告した。フィルムの固形分は約１３．３％であるので（０．１１ｍｉｌの被膜厚さを生じる「試験組成物２ｍｇ／ｃｍ2が角質層に適用される」ので）、Ｃａｓｓｉｎによって教示された、皮膚上に形成されたいずれのポリマーフィルムの厚さもせいぜい２．７μｍ（０．１１ｍｉｌ）（実施例２のフィルムについて）であり、本発明のフィルムよりもはるかに薄い。ポリマー又は組成物の屈折率については何ら言及されていないし、可塑剤と高Ｔｇポリマー（実施例においてはＴｇ５５℃）との併用は行われることも推奨されることもなかった。その実施例においては、スルホポリエステルは、フィルムの屈折率をスルホポリエステル単独の理想的な屈折率から逸脱させるであろう第２のポリマーと併用された。
【００２４】
アクリルポリマーは本発明への使用に適当である。アクリルポリマーがスルホポリエステルの存在下で重合されたアクリルハイブリッドポリマーもまた適当であり、米国特許第６，００１，９２２号に記載されており、この特許を引用することによって本明細書中に組み入れる。当然ながら、ポリマーの製造に使用するアクリルモノマーは、望ましい屈折率及び他の望ましいフィルム特性を実現するように選ばなければならない。同様に、従来のアクリルポリマーも、乳化重合又は溶液重合のいずれで形成されたものであっても、許容され得る。
【００２５】
水分散性基を含むポリウレタンも適当である。水性ポリウレタンは、その組成によっては１．５５に極めて近い屈折率を有することができ、従って、添加剤に関してはフィルムの屈折率を１．５５に近くに移動させる必要がほとんどない。
【００２６】
本発明において有用なポリマーは、適用した後は水洗又は剥離によって皮膚から除去可能でなければならない。界面活性剤、水溶性塩、水溶性有機物質、例えばグリセリン、プロピレングリコール及び他のヒューメクタントのような添加剤は、水による除去可能性を増大させるが、可塑化作用による柔軟性又は付着性も改善させるために、添加できる。シリコーンポリマー、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド及び疎水性物質で改質された親水性ポリマーのような他のポリマーは、皮膚への付着性、水溶性又は配合物の粘度を調整するために添加できる。
【００２７】
多くの従来のポリマー型を用いてフィルムの望ましい屈折率を得るのは困難なことが多い。これは多くの場合、ポリマーの固有屈折率が１．５５の典型的に最も望ましい値からかけ離れているためである。例えば、商業的にすぐに入手可能なアクリルモノマーの遊離基重合によって製造されたポリマーは、得られるポリマーの屈折率が低い（例えばポリ（メチルメタクリレート）は屈折率が１．４８９である）ため、望ましい目標値を達成できない。特別な場合にのみ、例えば、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸ベンジルのような芳香族含有量が高いモノマーのような高屈折率分を有するモノマーを組み入れることによって、望ましい屈折率を達成できる。このアプローチの限界は、ポリマーの目標屈折率１．５５を達成するのに比較的多量の、多くの場合５０％より多い芳香族モノマーが必要であること、また、これらの量が存在する場合にはポリマーのＴｇ及び費用が一般に増加し、結果として目的とするより不良な柔軟性及び伸び率を有するポリマーを目的とするよりも高いコストで得ることになることである。
【００２８】
アクリル型モノマーの使用の別の例外は、約５０％のスチレンを含むポリマーはアクリルモノマーも含みながらも、望ましい屈折率目標値を達成できることである。この場合もやはり、多量の高Ｔｇモノマー、スチレンのために、コモノマーは、望ましい屈折率及び望ましくは８０℃未満、７０℃未満又は更には６０℃未満のポリマーＴｇの両方を達成するように慎重に選ばなければならない。直前に記載した数値と同程度のＴｇを有するポリマーは典型的には、皮膚に使用するのに必要とされる靭性及び柔軟性を得るためには、目的とするよりも多い量の可塑剤の使用を必要とする。スチレン及びアクリル酸フェノキシエチルのような２つの型の芳香族モノマーをポリマー中に使用する場合には、個々のモノマーはそれぞれ、５０％よりもはるかに少ないことが可能である。目的とする屈折率を達成するために組み入れる芳香族モノマーの概算レベルは、当業者ならば即座に計算できる。
【００２９】
皮膚上によく使用されるポリマーの別の例は、ビニルピロリジノンと脂肪族オレフィンとのコポリマーである。これらは、ポリマーに固有の低い屈折率のために、単独フィルム成分ほどは適当でないであろう。ポリ（１−ビニル−２−ピロリジノン）自体は屈折率が１．５３のホモポリマーを生じるが、オレフィンと共重合させた場合には、屈折率は更に低い。
【００３０】
ヒドロキシエチルセルロースのようなポリマーは一般に、皮膚のＲＩに一致するのには適当でない。このポリマーのＲＩは１．５１であるが、皮膚及び空気からの水分をすぐに吸収し、水は屈折率が１．３３であるので、形成されるフィルムの全体的屈折率を著しく低下させる。
【００３１】
シリコーンポリマーは皮膚によく使用されるが、そのほとんどは、典型的なシリコーン結合の性質のために屈折率が低いので、１．５５に近い屈折率の達成にはほとんど役立たない。これらは典型的には、主にジメチルシリコーン単位を含むポリマーである。しかし、珪素に結合したフェニルのような芳香族基を含むポリマー、例えばフェニルメチルシリコーンポリマー及びジフェニルシリコーンポリマーは、１．５５に充分近い適当な屈折率を達成できる。
【００３２】
ポリマー及びフィルムのＴｇ
皮膚用フィルム形成剤に使用するポリマーのＴｇは望ましくは約８０℃未満、７０℃未満、又は更には約６０℃未満である。Ｔｇが比較的高いポリマーは、フィルム又は適用特性が経る可能性がある柔軟性及び伸び率を維持するような多量の可塑剤又は溶剤を必要とする。可塑剤は多量であるほど一般に皮膚への適用には適当でないと考えられる。可塑剤によっては、安定性という他の問題が課題になる場合がある。例えば、エステル結合を含む可塑剤のエステル加水分解は、製造又は貯蔵時に問題となる可能性があり、多くの場合、フィルム形成性分散液のｐＨの綿密な調節が必要となり得る。最も望ましい可塑剤は、ポリマーフィルム（可塑剤及び添加剤を含む）を目的とする屈折率により近づける屈折率を有する。従って、単純なエステルが有効な可塑剤であることが多い。１．５又はそれ以上の屈折率を有するもの、例えばフタル酸ジエチル、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール、メトキシフェノール、レソルシノール、ヒドロキノンなどが有用である。
【００３３】
本発明の組成物は、ポリマーの概ね水性の分散液から適用できる。水性組成物は、約５〜約５０重量％のポリマーを含み、他の活性成分、例えば可塑剤、界面活性剤、粒子状物質（前に言及）、エタノール、イソドデカンなどのような溶剤、シリコーン樹脂、及び下にある皮膚に栄養剤、保湿剤、ビタミン類などを施すための活性成分を含むことができる。例えば液体組成物は約５〜約５０重量％のポリマーを含む必要がある。また、組成物は約１０〜約４０重量％のポリマーを含むことも適当であろう。更にまた、組成物は約１５〜約３５重量％のポリマーを含むことも適当であろう。
【００３４】
適用時に組成物が粘着性でないように又は乾燥後に悪化しないように、限られた量のヒューメクタントが存在できる。本発明者らは、配合物中に存在するポリマーに基づき、２０％未満のヒューメクタントが存在すべきである（即ち、存在するポリマー５部について、１部未満のヒューメクタントが存在すべきである）ことを見出した。処方中に存在するポリマーに基づき、１５％未満の、更には１０％未満のヒューメクタントが許容され得る。従って、２５％のポリマーを含む配合物については、５％未満のヒューメクタントが処方中に存在すべきであり、又は３．７５％未満のヒューメクタントが存在し、又は更には２．５％未満のヒューメクタントが存在し、この文中の百分率は全て、全処方組成物に基づくものである。
【００３５】
ヒューメクタントは一般にジオール又はポリオール、例えばグリセロール、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセロール、ポリグリセロールなどである。このようなヒューメクタントの別の限界は、過剰量を使用するとフィルムのＲＩがヒューメクタントによって低下し、その結果として皮膚へのＲＩの一致が乱されることである。また、過剰量の可塑剤を使用すると、可塑剤のＲＩによっては、同様なＲＩ低下が観察される場合がある。一般にポリマーのＴｇが低いほど、ＲＩを許容限度未満に低下させ得る添加剤が少ない量で使用され、従ってリンクルマスク（しわ隠蔽）性がより有効でなくなる。
【００３６】
フィルムは速乾性でなければならず、１５分又はそれ以下のうちに不粘着(tack free)状態まで容易に乾燥して所望のフィルム厚を生じなければならない。フィルムは１０分以内に又は更には５分以内に不粘着性になるのが望ましいであろう。しわを隠す目的は、乾燥時に、下にある皮膚に一致する屈折率によって実現される。また、乾燥フィルムの屈折率（ＲＩ）は皮膚の屈折率と０．２屈折率単位（ＲＩＵ）以内まで一致すること、又は一致が０．１５ＲＩＵ以内であること、又は更には皮膚及びポリマーフィルムのＲＩが０．１ＲＩＵ又はそれ以下の範囲内まで一致することが望ましいであろう。
【００３７】
組成物の製造−エマルジョンの製造
液状組成物を製造するために、任意選択で１種又はそれ以上の活性成分、例えばペトロラタム又はグリコール酸を、１種又はそれ以上の乳化剤及び１種又はそれ以上の水性ポリマーと混合できる。用語「活性成分」によって、発明者らは皮膚の利益になる成分を意味する。美的及び／又は機能的目的で湿潤混合物又は乾燥フィルムの性質に変化をもたらすために、可塑剤、融合助剤、溶剤、油、エモリエント（皮膚軟化剤）、ヒューメクタント、顔料、充填剤、香料及び他の成分を添加することができる。混合物は水によって自然に乳化することもできるし、或いは高剪断装置を用いてホモジナイズ（均質化）することもできる。高速分散装置、ローター−ステーター・ミキサー、衝突ミキサー(impingement mixer)などのような装置を使用できるが、活性成分又は添加剤が液体であるか又は適切に液化されている場合には低剪断混合で充分であることが多い。使用する系によっては、固体状又はろう状成分を軟化させ、溶融させ、溶解させ又は別のやり方で液化させるために混合物を加熱することができる。混合物は次に、加熱したか又は加熱をもたらす高剪断条件に供した場合にはそれが冷えるまで、適度な混合、通常は剪断又は撹拌によってホモジナイズする。
【００３８】
固体状又はろう状成分を軟化させ、溶融させ、溶解させ又は他のやり方で液化させるための別の方法は、油又は適当な液体と混合してから、その混合物を、水性ポリマー及び乳化剤に撹拌しながら、添加することである。必要に応じて熱を使用できる。混合物を、次に混合物が加熱された場合には、通常はそれが冷めるまで適度な混合によって均質化する。
【００３９】
固体状又はろう状成分を軟化させ、溶融させ、溶解させ又は別のやり方で液化させるための更に別の方法は、固体状又はろう状成分を１種又はそれ以上の乳化剤又は界面活性剤と混合してから、撹拌しながら水性ポリマーと混合することである。界面活性剤は陰イオン性、陽イオン性、両性又は中性であることができる。油又は適当な溶剤のような液体も混合物に添加できる。必要に応じて熱を使用できる。混合物を、次に混合物が加熱された場合には通常はそれが冷めるまで適度な混合によって均質化する。
【００４０】
得られた均質化混合物は次に皮膚に直接適用でき、適用するとすぐに揮発性材料が蒸発してフィルムを形成する。得られたフィルムは、フィルム厚、水への溶解度及び水に対する反応、結着性並びに使用した配合成分に応じて、水洗又は剥離によって除去できる。
【００４１】
更に別の方法は、１種又はそれ以上の乾燥ポリマーを含む成分を混合してから、混合物を水及び／又は他の液体で稀釈することである。成分は、適度な撹拌を用いて加熱することによって並びに／或いは液体若しくは適当な溶剤及び／又は他のポリマーを添加して全成分を液化させることによって、並びに／或いは二本ロール機、押出機及びシグマ型ミキサー並びに他の高剪断装置のような装置を用いて機械的に混合することによって均一に混合できる。混合物は次に、適度な撹拌及び／又は熱を用いて水及び／若しくは又は他の液体並びに／又は他の添加剤と混合できる。このポリマー成分ブレンドは次に皮膚に適用できる。
【００４２】
更に別の方法は、１種若しくはそれ以上の活性成分を、スチレン及び２−エチルヘキシルアクリレートのような１種若しくはそれ以上のモノマー並びに１種若しくはそれ以上の乳化剤及び任意選択で１種若しくはそれ以上の溶剤、液体、皮膚に送達させようとする活性成分又はポリマーと混合し、次いでモノマー混合物をホモジナイズし、次に開始剤を加えることによってモノマーを重合させてポリマーラテックスを形成する（典型的にはミニエマルジョン重合と称する）ことである。得られるミニエマルジョンは、重合中に配合物中に組み入れられた、皮膚を治療するための活性成分のような成分を含む。
【００４３】
使用した方法に関わらず、目的は、皮膚への適用時に、しわを隠し、場合によっては１種又はそれ以上の活性成分を皮膚に送達するが、隣接している布製品への活性成分の移動を防ぐのに役立つバリヤーとして働き、しかも皮膚上に存在している時には非粘着性であるフィルムを形成する均一で安定なエマルジョン又は溶液を生成することである。
【００４４】
解説の大部分は水性有機エマルジョンから生成させるフィルムについて記載したが、同様なフィルムを溶剤から皮膚に適用することもできる。これを行うためには、ポリマー及び他の成分を有機液体に溶解又は懸濁させてから、配合物を皮膚に適用しなければならない。水は存在する必要がない。適当な有機溶剤は、その多くが当業界で知られている、皮膚への適用に安全なものであり、それらはエタノール、プロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、イソドセカン(isodocecane)、シクロメチコンなどと言われている。これらは適用後に、蒸発してもしなくてもよく、皮膚に吸収されてもされなくてもよい。
【００４５】
活性成分の量
多くの活性成分はかなり低レベルで、一般には存在するポリマーよりも少ない量で使用する。しかし、活性成分は有用である量で存在する必要があること並びに皮膚に適用される液体組成物及び乾燥フィルムの両方がそれらの予想寿命の間は安定である必要があること以外に制限はない。活性成分の量は当業者ならば決定することができ、具体的な活性成分の効力、具体的なポリマー、ポリマーと活性成分との相溶性及びフィルム組成物から隣接皮膚への活性成分の移動速度によって決まるであろう。
【００４６】
ポリマーに比例して存在すべき活性成分の最大量の基準は、乾燥フィルムが形成されなければならないことである。過剰の活性成分が存在する場合には、形成されたフィルムは他着性(sticky)であるか、粘着性(tacky)であるか又は柔軟すぎて望ましい結着性を有さない可能性がある。また、活性成分の過剰であった形跡は、活性成分がポリマーフィルムから滲出しており且つ油っぽい感触、汚い湿った感触のフィルム、油状フィルムなどのような不所望な特性を生じていたという観察であろう。従って、活性成分及びポリマーはある程度の相溶性を有するべきであり、べとつき（脂っぽさ及び油っぽさ）などをほとんど有してはならない。透明な又は曇ったフィルムが適当である。フィルム中に存在する活性成分の最大量の別の制限は、皮膚へのフィルムの付着を活性成分が妨げることであろう。
【００４７】
活性成分の最小量は、フィルムを皮膚と接触させようとする時間の間中、有効量の活性成分を皮膚に送達する量であろう。これは、活性成分、ポリマー組成、他の配合成分並びにそれらの相溶性及びそれらの皮膚への親和性に対するそれら相互の親和性によって決まる。活性成分の最小量は最小有効量であり、目的とする有益な効果を得るのに充分な量の活性成分がフィルムから皮膚に移動することを意味する。
【００４８】
ポリマー配合物中に組み入れられる活性成分は、ポリマーの全固形分の約０．０１〜約５０重量％、約０．１〜約４５重量％又は更には約１〜４０重量％で存在できる。１．５５に近い屈折率を有し且つ屈折率を妨害しない活性成分を含むポリマー組成物を使用するのが望ましい。これは、皮膚上での乾燥時に得られる成分の組合せが１．５５に近いことを意味する。意図する目的に有効な量の活性成分が必要である。
【００４９】
適当な活性成分
これらは、油溶性、グリコール溶解性又は水溶性の植物抽出物であることができる。例は、アロエ(Aloe)エキス、桂皮油、リンデン(Linden)油、アボカド油、緑茶エキス、カモミール(Chamomile)エキス、甘扁桃油(sweet almond nut oil)、オリーブ油、グレープシードエキス、米ぬかエキスなどである。エモリエントと炭化水素のブレンドが適当である（例えば、成分のほとんどが皮膚に移され且つ蒸発して失われるのが最小量である、揮発性がわずかな種々の分子量のペトロラタム、鉱油など）。同様に適当なのは、典型的にはパッチによって皮膚に移される薬物、植物由来の油、ビタミン類、シリコーン樹脂、タンパク質、ペプチド、ステロール類、フィトステロール類、アミノ酸類などである。一般に、活性成分の沸点は約１００℃又はそれ以上であろう。好ましい成分は、保湿、軟化、栄養補給及び一般には適用者による快適感の促進の目的で皮膚に吸収させる。また、適用された液体の皮膚上における感触をより快くする成分、例えばエタノール、シクロメチコン、エモリエントなどを組成物に添加することもできる。
【００５０】
皮膚に適用する実質的に全ての成分は、本発明の組成物の状態で送達することができる。従って、経皮吸収によって何らかの利益を与えることができるα−ヒドロキシ酸、サリチル酸、プロピレングリコール、グリセリン、エステル類、ペトロラタム、ヒドロキノン、マスキングされたヒドロキノン化合物及び他の皮膚美白剤、植物抽出物(plant abstracts)、動物抽出物、ワックス、薬物及び薬物様物質が許容され得る活性成分である。
【００５１】
適当なポリマー
多くの型のポリマーを使用して、適当な屈折率を有するフィルムを形成できる。合成及び天然のポリマーはいずれも適当である。これらのポリマーはまた、皮膚に付着するものでなければならず、一般に皮膚にあまり吸収性であってはならない。適当なポリマーの型としては、未架橋ポリマー及び軽度に架橋したポリマーが挙げられる。ポリマーの型には、ポリエステル、アクリル樹脂、アクリルアミド樹脂、ポリペプチド、ポリアルキレングリコール、セルロース誘導体、ポリウレタン、シリコーン樹脂、ポリエポキシド、ポリオレフィンなどがある。屈折率が約１．４〜１．７、１．４５〜１．６５又は更には１．５〜１．６の水溶性又は水分散性ポリマーが適当である。
【００５２】
前記要件を満たす特に適当なポリマーはＥａｓｔｍａｎ  ＡＱポリマーとして知られているものである。これらは、約１．５５の屈折率を有し、ナトリウムスルホ・ペンダント部分によって水性分散液中で安定化される。これらの及び類似のポリマーは単独で又は可塑剤及び界面活性剤と組合せて使用して、剥離及び洗浄の両方によって除去されることができるフィルム中に活性成分を組み入れることができる。他のポリマーとのブレンドは許容されることができ、フィルムの特性の増強又はフィルムの屈折率の調整において有利であることができる。ＡＱポリマーのブレンドは適当である。
【００５３】
適当なアクリルポリマーは、屈折率基準を満たし且つスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェノキシプロピルなどのような芳香族モノマーを約３０重量％より多く含むものである。ポリマーの高屈折率成分を提供する他の適当なモノマー、例えばハロゲンを含むモノマーを使用できる。目標屈折率を達成するのに必要である場合には、屈折率の高いポリマーを生じる更に高い比率の、例えばモノマーの４０％又は更にはモノマーの５０％若しくは以上の芳香族モノマー又はその他のモノマー。このようなポリマーのＴｇは８０℃未満、７０℃未満又は更には６０℃未満でなければならない。アクリルポリマーを含む配合物中には、その有効Ｔｇが少なくとも４０℃に低下されるように、可塑剤を組み入れることができる。
【００５４】
同様に特に適当なのは、アクリルラテックスポリマー、特にミニエマルジョン法から得られたものである。目的とするＴｇ、伸び率などを保持しながら目的とする屈折率を達成するのに適当なモノマーを使用しなければならない。これらの特性は、目的とするフィルム屈折率及びフィルム特性を達成するための添加剤によって調整できる。単一モノマーを遊離基開始剤を用いて重合させて、目的とする屈折率を有するポリマーを形成することは可能であるが、ポリマー特性は伸び率若しくは皮膚への付着性に関しては望ましくない場合があり、或いは可塑剤との相溶性などが不良である場合がある。例えばアクリル酸２−エチルヘキシル、スチレンのようなモノマーとアクリル酸のような不飽和酸との混合物を重合させることによって、ポリマーの屈折率及び他の目的とするポリマー特性を調整することの方がはるかに一般的である。３種又はそれ以上のモノマーの導入は、ポリマー製造業者に、目的とするポリマーフィルムのＲＩ並びにフィルム伸び率及び皮膚への付着性のような他の特性の両方を達成する点で更に多くの柔軟さを与える。アクリル乳化重合及びコーティングの技術に熟練した者ならば、皮膚への付着性、伸び率及び屈折率に関する全ての要件を満たすようなポリマーを提供できる。
【００５５】
適当なポリエステルは、一般的には高比率の（約３０％より多い）芳香族モノマー部分が含まれるものである。モノマー部分は、モノマーをポリマー中に加えるための反応が起こった後に残る元のモノマーのその部分である。芳香族であるという、これらの基準を満たすポリエステルモノマーの例は、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸、ビス−フェノール誘導体、例えばビス−フェノールＡエトキシレート、ビス−フェノールＦプロポキシレート、ビスヒドロキシメチルベンゼン、ビスヒドロキシエチルレソルシノールなどである。特に適当なポリマーは、Ｅａｓｔｍａｎ  ＡＱ（登録商標）ポリマーとして市販され、知られているものである。これらは、穏やかな撹拌及び／又は熱のみを用いて水中に分散させることができるポリエステルである。これらは、皮膚と同様な約１．５５の屈折率を有し、皮膚に付着性であり、皮膚上でフィルムを形成し、剥離又は水洗によって除去可能である。
【００５６】
これらのポリマーと共に使用できる特に適当な可塑剤は、以下のもの：クエン酸トリエチル、トリアセチン、プロピレンカーボネート、グリセリン、プロピレングリコール、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、乳酸、ラクトアミド、グリコール酸、クエン酸アセトキシトリエチル、モノグリセリド類、クエン酸ジエチル、フタル酸ジエチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジプロピル、アルコルビン酸及びそのエステル、酒石酸及びそのエステルなどである。これらは、単独でも又は他のものと組合せても使用できる。一般には、約２０〜６５重量％の酸素、又は同じく２０〜６５％の酸素＋窒素（以下においては、％ヘテロ原子とも称する）を有するそれらの有機物質が適当であることができる。３０％を超えるヘテロ原子含量が好ましく、更には４０％を超えるヘテロ原子がより好ましい。多くの場合、分子量が約３００未満の小分子可塑剤については一般に５０〜約６５％のヘテロ原子が許容され得る。処方を作成する場合にはポリマーの組成、その屈折率及び可塑剤のそれぞれの屈折率を考慮することが重要であることに留意する。可塑剤とポリマーとは均質に混ざるので、均質な混合が起こった場合には最終フィルム上には合わさった屈折率の影響があるであろう。皮膚上での乾燥時における混合物の屈折率は、皮膚の屈折率と概ね一致しなければならない。
【００５７】
ポリマーは水溶性又は水分散性であることもできるし、或いは溶剤溶解性又は溶剤分散性であることもできる。湿った形態で送達されるそれらのポリマー（即ち、適用液体から送達される、皮膚上で乾燥するもの）は、水、アルコール若しくは皮膚に有害でない他の有機溶剤又はそれらの混合物から送達することができる。このような溶剤の多くは化粧品化学者にはエタノール、イソドデカン、疎水性エステル、例えばグリセロールモノオレエート、鉱油などから入手可能である。溶剤は皮膚への適用後に蒸発するか、又は溶剤の揮発性がわずかである場合には皮膚に染みこむ。剥離によって除去されるように作られたポリマーは、水を含む任意の溶剤から適用できる。洗浄又は水への暴露によって除去されるように作られたポリマーについては、任意の溶剤から適用できるが、水又は水と相溶性の他の溶剤と水との組合せから適用するのが好ましい。
【００５８】
適当な水可溶化基又はポリマーの水への分散を促進する基としては、スルホン酸及びスルホン酸塩、硫酸及び硫酸塩、カルボン酸塩、燐酸及び燐酸塩、アミン塩、第四アンモニウム、ホスホニウム塩などが挙げられる。組合せも使用できる。ポリマーは負電荷を帯びていても、正電荷を帯びていても、中性であっても、両性であってもよい。
【００５９】
ほとんどの用途では、送達のための活性成分を含む、皮膚と接触するフィルムにおいてはある程度の耐水性が望ましい。フィルムは、剥離によって又は水若しくは石けんと水による洗浄によって除去できなければならない。フィルムは乾燥時にはある程度の耐摩耗性を有さなければならないが、水で湿らせた時に摩擦によって除去できなければならない。石けんはフィルムの除去を助けることができる。
【００６０】
フィルム厚
一般には薄いフィルムが最良である。約０．１ｍｉｌ（２．５μｍ）〜約１０ｍｉｌ（２５０μｍ）のフィルム厚が適当である。約０．５〜約５ｍｉｌ（１２．５〜約１２５μｍ）又は更には約１〜約４ｍｉｌ（２５〜１００μｍ）のフィルム厚が適当である。フィルム厚は、フィルム中に含ませることができる活性成分の量に関する決定的要因の１つである。フィルムは、適用後であってまだ湿っている間に指でこすることによって、フィルム縁端部が目立たなくなるように、その縁端部において次第に細くすることができる。活性成分とポリマーとの相溶性がもう１つの要因である。前に記載した屈折率はポリマーの固有屈折率のみならず、ポリマーと密着し且つ乾燥フィルムの一部となる添加成分によっても影響を受ける。ポリマーによって保持される水もフィルムの屈折率に影響を及ぼす可能性がある。均質に混合されずに別の層に存在するそれらの成分はフィルム屈折率にはそれほど影響を与えない可能性があるが、前述のようにフィルムを若干不透明にするか又はフィルムの光沢を低下させる働きをする場合がある。
【００６１】
フィルムの弾性
活性成分を含むフィルムは、皮膚との接触時に依然として柔軟性であって、皮膚上で目的とする時間の間、少なくとも５０％、少なくとも１００％又は更には少なくとも１５０％の伸び率を有していなければならない。２００％又はそれ以上の伸び率も同様に許容され得る。フィルムのこの特性は、フィルムを肘、指関節、顔表面、目の周囲などのような皮膚の部位に引き裂きを生じずにぴったり密着するように伸張させ且つその部位への付着を維持させることができる。この向上した伸び率の更なる特徴は、薄いフィルムが皮膚との接触時に皮膚上で感知できないことである。即ち、フィルムは、フィルムと接触している皮膚表面の感触によって感知され得ない。
【００６２】
添加剤、フィルムの特性
多くの他の添加剤をフィルム内に含ませることができる。溶剤、可塑剤、艶消し剤、粒子材料、ビタミン類、界面活性剤、光沢低下剤、エモリエント、ペプチド、脂質、染料、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート化剤、潤沢剤、シリコーンオリゴマー若しくはポリマー、炭化水素、エステル、ケトン、アルコールなどを、フィルムの外観を変える（例えば、艶がある状態からから艶がない状態に）、冷却効果を与える、適用時により良い感触を与える、成分を安定化させる、フィルムを皮膚からより除去し易くするなどのような目的で添加できる。
【実施例】
【００６３】
例１
スルホポリエステルＡの製造
擦りガラスヘッド、撹拌機軸、窒素注入口及びサイドアームを装着した丸底フラスコに、ジカルボン酸１００モル％及びジオール１００モル％に基づき、イソフタル酸８２モル％。ジメチル−５−ソジオスルホイソフタレート（ＳＩＰ）１８モル％、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）５４モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）４６モル％を装入した。触媒を加え、フラスコを２００℃のベルモント（Ｂｅｌｍｏｎｔ）浴中に窒素スイープ下で１時間浸漬した。浴の温度を１時間、２３０℃に上昇させた。１時間後、浴の温度を２８０℃に上昇させ、フラスコを０．５〜０．１ｍｍＨｇの減圧下で更に４５分間加熱した。フラスコを室温まで冷ました。コポリエステルをフラスコから取り出し、３ｍｍ未満の細粒(granule)に粉砕した。スルホポリエステルＡはＴｇ（示差走査熱量測定法によって測定）が５３℃であった。０．３３ｇｄｌ／ｇのインヘレント粘度（Ｉ．Ｖ．）が、フェノール６０重量％及びテトラクロロエタン４０重量％からなる溶媒１００ｍｌ当たりポリマー０．５０ｇを用いて２３℃において測定された。ポリマーの屈折率は１．５５２５であることが測定された。
【００６４】
スルホポリエステルＡポリマー細粒の分散液を、５００ｍｌビーカー中で脱イオン水１３６ｇを８０℃に加熱することによって製造した。次いで、ポリマー細粒６４ｇを撹拌しながら加え、撹拌を３０分間続けた。加熱時に蒸発した水の重量は、配合物が冷却する際に元に戻され、ほぼ明澄なポリマー分散液が得られた。
【００６５】
例２
スルホポリエステルＢの製造
ジカルボン酸１００モル％及びジオール１００モル％に基づき、ジメチル−５−ソジオスルホイソフタレートが１１モル％及びイソフタル酸が８９モル％並びに１，４−シクロヘキサンジメタノールが２１．５％及びジエチレングリコールが７８．５モル％である以外は、前記例１の方法に従って、スルホポリエステルＢを製造した。得られたスルホポリエステルＢはＴｇが３５℃であり、フェノール６０重量％及びテトラクロロエタン４０重量％からなる溶媒１００ｍｌ当たりポリマー０．５０ｇを用いたＩ．Ｖ．は０．３２ｄｌ／ｇである。ポリマーの屈折率は１．５５４７であった。
【００６６】
スルホポリエステルＢポリマー細粒の分散液を、５００ｍｌビーカー中で脱イオン水１３６ｇを８０℃に加熱することによって製造した。次いで、ポリマー細粒６４ｇを撹拌しながら加え、撹拌を３０分間続けた。加熱時に蒸発した水の重量は、配合物が冷却する際に元に戻され、わずかに濁ったポリマー分散液が得られた。
【００６７】
例３
例１の分散液を以下の量のクエン酸トリメチルとブレンドした。次いで、得られた分散液それぞれ２０ｇをＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ  ０．１５ｇに加えた。乾燥フィルムを、ポリテトラフルオロエチレンエチレンフルオロカーボン支持体上に８ｍｉｌのギャップを有するバーを用いてドローダウンを調整することによって、製造した。次に、フィルムの屈折率を測定した。
【００６８】
【表１】
2010502608.tif 000002
【００６９】
これらの実験は、フィルム屈折率に対する添加可塑剤の影響を示している。
【００７０】
例４
本発明に従って、１オンス広口ジャー中で以下の成分：（ａ）例２からの分散液２０．４４ｇ；（ｂ）トリアセチン（Eastman Chemical Companyから入手可能）１．２ｇ；（ｃ）ＤＧ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｊｅｌｌｙ（Dolgen Corp.,Inc.（１００  Mission Ridge,Boodlettsvile,TN 37072）から入手可能）１．２ｇ；及び（ｄ）Ｃｌｅａｒａｔｅ  Ｌｅｃｉｔｈｉｎ乳化剤（W.A.Cleary Corp.（1049 Route 27,P.O.Box 10,Somerset,NJ 08875-0100）から入手可能）を合することによって配合物を製造した。ボトルを８０℃の水浴中に１時間入れた。ボトルを取り出し、冷えるまでＢｒｉｎｋｍａｎ  Ｖｉｂｒａｔｏｒｙ  Ｍｉｌｌ上で高速で振盪した。エマルジョンはクリーム状で、放置時に分離しなかった。
【００７１】
配合物は、一定量を被験者の手の甲にはけ塗りし且つ乾燥させた時に、５分以内でフィルムを形成した。フィルムは手触りが脂っぽくなく、５分間の乾燥時間後には触っても粘着性でなかった。２時間後に、フィルムを被験者の手から水洗によって取り除いた。フィルムが存在していた箇所の下の皮膚は、触ると滑らかな感触であった。
【００７２】
配合物を剥離フィルム（Sil-Tech（222 Mound Avenue,Miamisburg,OH 45342）から入手可能なＰｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｌｉｎｅｒ  Ｌ−２５Ｘ）上に、厚さ約２ｍｉｌ（０．００２インチ）の湿潤フィルムを付着させる４ｍｉｌ（０．００４インチ）ギャップ・フィルムアプリケーターを用いてドローダウンした。周囲温度で一晩乾燥させた後の被膜は、ＡＳＴＭ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｄ８８２によって測定した場合に６００％を超える伸び率を有していた。伸ばす前の乾燥フィルムは厚さが０．６６ｍｉｌ（０．０００６６インチ）であった。これはフィルムの柔軟性が高いことを示している。
【００７３】
例５
しわの多い皮膚の外観の改善を実証するために、例４の配合物を用いた。組成物を、年齢が約５０才の女性ボランティアの目の周囲の皮膚に、小さいしなやかな毛ブラシを用いて適用し、乾燥させた。適用前、５分、その後は５分ごとに、適用後１５分間観察を行った。次いで、水道水による洗浄（石けんは用いない）によってフィルムを取り除き、次に皮膚を乾燥させ、皮膚の最後の観察を行った。
【００７４】
フィルムを乾燥させた時、しわの著しい減少が観察された。フィルムは皮膚上で乾燥していた時には艶があったものの、組成物適用及びフィルム乾燥後にはフィルム適用前に存在していたよりも少なく且つ浅いしわが見えることは観察者には明白であった。比較的小さいしわの多くは完全に消失しているように見えた。フィルム除去時には、しわは適用前よりもひどくないことが観察によって示された。同様な試験を２人の異なる女性ボランティアについて実施し、同じ結果及び結論が得られた。
【００７５】
例６
ａ）例２のポリマーの３２％水性分散液３３５．２４ｇ；ｂ）トリアセチン２０．７４ｇ；ｃ）レシチン１０．５６ｇ；ｄ）ペトロラタム２６．９１ｇ；及びｅ）ＥＤＴＡ・２Ｎａ・Ｈ2Ｏの２％水溶液４．１７ｇをブレンドすることによって、配合物を製造した。固形分を全て添加した時、安定な分散液が生成されるまで高剪断混合を続けた。このブレンド７５．２５ｇにＡＣＥＭＡＴＴ（登録商標）ＯＫ４１２沈降シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａから入手可能）４．０１ｇを加え、これを木製舌圧子を用いて手で撹拌した。粘稠なブレンドを手首又は指関節上の皮膚に適用すると、乾燥フィルムは視覚的に明らかでなかった。この系は、しわの様相が薄れるようにしわを埋めるように見えた。また、皮膚上における乾燥フィルムの耐亀裂性は、シリカを含まない同一フィルムに比較して改善されていることが観察された。３ｍｉｌギャップのバーを用いたアルミニウムＱ−パネル上への同一混合物のドローダウンは１０．２の６０°光沢度測定値を示した。これに対して対照フィルムの光沢度は６２．６であった。これは、シリカの添加によってフィルム光沢度のかなりの低下が起こったことを示している。
【００７６】
例７
凝縮器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した１０００ｍｌ樹脂がまに、水４００ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム界面活性剤１．６ｇ及びＥｕｍｕｌｇｉｎ  Ｂ２ＰＨ界面活性剤（Ｃｏｇｎｉｓから入手可能）５．７ｇを加えた。窒素パージを開始し、内容物を８０℃に加熱しながら、混合物を２００ｒｐｍにおいて撹拌した。
【００７７】
別のフラスコ中で、ドデシル硫酸ナトリウム０．６７ｇ、Ｅｕｍｕｌｇｉｎ  Ｂ２ＰＨ界面活性剤１．４ｇ及び水１８５ｇを混合した。この水・界面活性剤混合物に、３５．９／１５．３／３９．０／９．８の比のスチレン／アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ベンジル／メタクリル酸からなるモノマー２９６ｇを添加することによって、モノマープレエマルジョンを製造した。混合物を室温で３０分間撹拌して、安定な乳状の外観のプレエマルジョンを得た。この混合物に連鎖移動剤として３−メルカプト−１，２−プロパンジオール０．３ｇも添加した。
【００７８】
プレエマルジョン３４ｇを反応器に装入した。次いで、過硫酸アンモニウム（ペルオクソ二硫酸アンモニウム）０．２ｇを水１０ｇ中に混ぜ入れ、依然として８０℃に保持されている反応混合物に加えた。１５分後、残りのプレエマルジョンを１２０分かけて反応器に供給した。同時に、水７５．０ｇ及び過硫酸アンモニウム０．３２ｇからなる開始剤供給材料も１３５分かけて反応器に供給した。供給終了後、反応器を更に３０分間８０℃に保持した。次いで、水５．０ｇ及びアスコルビン酸０．０６ｇからなる還元剤溶液を反応器に加えた。水２０．０ｇ及び３０％過酸化水素０．２ｇの溶液を次に１２０分かけて反応器に供給した。反応混合物を室温まで冷ました。ラテックスを１００メッシュのワイヤースクリーンを通して濾過し、濾過可能な固形分又はスクラップが、総バッチ重量に基づき、０．１％未満と測定された。粒度を、Ｍｉｃｔｏｔｒａｃ  ＵＰＡ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ−レーザー光散乱装置（１８０°後方散乱）を用いて測定した。粒度測定のために、サンプルを水中で約１：５０に稀釈した。得られたラテックスは以下の特性を有していた：固形分：３１．４７５、粘度（Ｓｐ２＠６０ｒｐｍ）：７ｃｐｓ、ｐＨ：３．５８、平均粒度：６５ｎｍ、５０℃のオーブン中で乾燥させたフィルムの屈折率：１．５５８（計算値１．５５）、Ｔｇ：４２℃（計算値３３℃）、残留モノマー：１８ｐｐｍ。
【００７９】
例８
１０％のペトロラタム及びＣＯＦＡを含むミニエマルジョン（Ｔｇ＋５）
凝縮器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した１０００ｍｌ樹脂がまに、水１２０ｇを加えた。窒素パージを開始し、内容物を８０℃に加熱し、同温度に保持した。ヤシ油脂肪酸（ＣＯＦＡ）（Proctor and Gambleから入手可能なＣ−１０８）４１ｇを６０℃において予熱し、予熱した（６０℃）ペトロラタム（Petroleum Jelly（石油ゼリー）として購入）４１ｇと混合した。この例中のＣＯＦＡ−ペトロラタム混合物は１０％（総モノマーの重量に基づく）のＰｅｔｒｏｌａｔｕｍを含んでいた。
【００８０】
この粘稠な液体混合物を撹拌下で、スチレン／アクリル酸２−エチルヘキシル／アセトアセトキシ＝エチルメタクリレート／メタクリル酸／アクリル酸４１５．０ｇならなるモノマー混合物にゆっくり添加した。モノマー混合物中のモノマーの重量比は４４．５／４３．２／９．４／０．７／２．２であった。
【００８１】
水（３６５ｇ）及び界面活性剤混合物（１．１：０．４の比率のＡｅｒｏｓｏｌ  ＯＴ−ＮＶ（Cytec Industriesから入手可能）及びHintenol BC1025（ＤＫＳから入手可能））を予備混合した。次いで、モノマー／Ｐｅｔｒｏｌａｔｕｍ／ＣＯＦＡ混合物を添加して、プレエマルジョンを形成した。このプレエマルジョンを、ＩＫＡ（Ｍｏｄｅｌ  ＳＤ−４５）ローター／ステーター・ホモジナイザーを用いて、ホモジナイザーを最大ｒｐｍで作動させながら、剪断装置を取り囲むフローセルを通してポンプ輸送することによって剪断させて、ミニエマルジョンを形成した。このミニエマルジョン７６ｇを反応器に装入した。次いで、過硫酸アンモニウム０．６ｇを水１０ｇ中に混ぜ入れ、依然として８０℃に保持されている反応混合物に加えた。１５分後、残りのミニエマルジョンを１８０分かけて反応器に供給した。
【００８２】
同時に、水７９．０ｇ、過硫酸アンモニウム０．８４ｇ及び炭酸アンモニウム０．８４ｇからなる開始剤供給材料も１８０分かけて反応器に供給した。供給終了後、反応器を６０分間８０℃に保持した。その後、反応混合物を５０℃に冷却した。次に、水６．４ｇ、イソアスコルビン酸１．０ｇ、０．５％硫酸鉄七水和物１．２ｇ及び２８％水酸化アンモニウム０．３４ｇからなる還元剤溶液を反応器に加えた。水１９．０ｇ及び７０％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド１．１０ｇの溶液を次に４８分かけて反応器に供給した。反応混合物を室温まで冷ました。ラテックスを１００メッシュのワイヤースクリーンを通して濾過し、濾過可能な固形分又はスクラップが、総バッチ重量に基づき、０．１％未満と測定された。液滴サイズ及び粒度を、Ｍｉｃｔｏｔｒａｃ  ＵＰＡ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ−レーザー光散乱装置（１８０°後方散乱）を用いて測定した。この粒度測定のために、サンプルを水中で約１：５０に稀釈した。
【００８３】
５ｍｉｌギャップ・ドローバーを用いてフルオロカーボン剥離支持体上に独立フィルムを調製し、フィルムを周囲温度で一晩乾燥させ、次いでフィルムを支持体から分離した。乾燥フィルムの屈折率は１．５１５であった。これに対して、複数の成分の屈折率を一次結合させることによって予測される値は１．５１２であった。
【００８４】
例９
２０％のペトロラタム及び１０％のＣＯＦＡを含むミニエマルジョン（Ｔｇ＋５）
凝縮器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した１０００ｍｌ樹脂がまに、水１２０ｇを加えた。窒素パージを開始し、内容物を８０℃に加熱し、同温度に保持した。ヤシ油脂肪酸（ＣＯＦＡ）（Ｐｒｏｃｔｏｒ  ａｎｄ  Ｇａｎｂｌｅから入手可能なＣ−１０８）４１ｇを６０℃において予熱し、予熱した（６０℃）ペトロラタム（Petroleum Jellyとして購入）８２ｇと混合した。この例中のＣＰＦＡ−Ｐｅｔｒｏｌａｔｕｍ混合物は２０％（総モノマーの重量に基づく）のペトロラタムを含んでいた。
【００８５】
この粘稠な液体混合物を撹拌下で、スチレン／アクリル酸２−エチルヘキシル／アセトアセトキシ＝エチルメタクリレート／メタクリル酸／アクリル酸４１５．０ｇからなるモノマー混合物にゆっくり添加した。モノマー混合物中のモノマーの重量比はそれぞれ４４．５／４３．２／９．４／０．７／２．２であった。
【００８６】
水（３６５ｇ）及び界面活性剤混合物（１．１：０．４の比率のＡｅｒｏｓｏｌ  ＯＴ−ＮＶ（Cytec Industriesから入手可能）及びＨｉｔｅｎｏｌ  ＢＣ１０２５（ＤＫＳから入手可能））１８．３ｇを予備混合した。次いで、モノマー／ペトロラタム／ＣＯＦＡ混合物を添加して、プレエマルジョンを形成した。このプレエマルジョンを、ＩＫＡ（Ｍｏｄｅｌ  ＳＤ−４５）ローター／ステーター・ホモジナイザーを用いて、ホモジナイザーを最大ｒｐｍで作動させながら、剪断装置を取り囲むフローセルを通してポンプ輸送することによって剪断させて、ミニエマルジョンを形成した。このミニエマルジョン７２ｇを反応器に装入した。次いで、過硫酸アンモニウム０．６ｇを水１０ｇ中に混ぜ入れ、依然として８０℃に保持されている反応混合物に加えた。１５分後、残りのミニエマルジョンを１８０分かけて反応器に供給した。同時に、水７８．０ｇ、過硫酸アンモニウム０．８５ｇ及び炭酸アンモニウム０．８５ｇからなる開始剤供給材料も１８０分かけて反応器に供給した。供給終了後、反応器を６０分間８０℃に保持した。その後、反応混合物を５０℃に冷却した。次に、水７．０ｇ、イソアスコルビン酸１．０ｇ、０．５％硫酸鉄七水和物１．２ｇ及び２８％水酸化アンモニウム０．３４ｇからなる還元剤溶液を反応器に加えた。水２０．０ｇ及び７０％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド１．１０ｇの溶液を次に４８分かけて反応器に供給した。反応混合物を室温まで冷ました。
【００８７】
ラテックスを１００メッシュのワイヤースクリーンを通して濾過し、濾過可能な固形分又はスクラップが、総バッチ重量に基づき、０．１％未満と測定された。液滴サイズ及び粒度を、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＵＰＡ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ−レーザー光散乱装置（１８０°後方散乱）を用いて測定した。この粒度測定のために、サンプルを水中で約１：５０に稀釈した。フィルムは、最初にエマルジョン４０．０ｇをＰｕｒｅｔｈｉｘ  ＨＨ（Sud Chemieから入手可能）１．０５ｇとブレンドして５ｍｉｌのギャップを有するドローバーを用いてドローダウンを作ることによって製造した。フィルムを周囲温度で一晩乾燥させ、次いで上でフィルムを製造したフルオロカーボン支持体から分離した。乾燥フィルムの屈折率は１．５１３と測定された。これに対して、複数の成分の屈折率を一次結合させることによって予測される値は１．５０６であった。
【００８８】
屈折率の計算値は、例７及び８に関して予測された値と近く、ポリマー増粘剤含量（それについての屈折率は知られておらず、従って計算上は無視する）のような説明できない変数によってわずかに異なる可能性があるので、屈折率成分の一次結合は極めて予測的であるようである。
【００８９】
例１０
エマルジョンポリマーＸ２８６４５−１６２
凝縮器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した１０００ｍｌ樹脂がまに、水４００ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム界面活性剤１．６ｇ及びＥｕｍｕｌｇｉｎ  Ｂ２ＰＨ界面活性剤５．６ｇを添加した。窒素パージを開始し、内容物を８２℃に加熱しながら、混合物を２００ｒｐｍで撹拌した。
【００９０】
別のフラスコ中で、ドデシル硫酸ナトリウム界面活性剤０．６７ｇ、Ｅｕｍｕｌｇｉｎ  Ｂ２ＰＨ界面活性剤１．４ｇ及び水１８５ｇを混合した。この水・界面活性剤混合物にそれぞれ５２．６／４７．４の比のアクリル酸エチル／メタクリル酸からなるモノマー２７４ｇを加えることによって、モノマープレエマルジョンを製造した。混合物を室温で３０分間撹拌して、安定な乳状に見えるプレエマルジョンを得た。３−メルカプト−１，２−プロパンジオール０．６ｇもこの混合物に連鎖移動剤として加えた。
【００９１】
アクリル酸エチル４．３ｇ及びメタクリル酸４．２ｇからなるモノマー混合物を小さいビーカー中で製造し、反応器温度が８０℃である時に反応器に装入した。次いで、過硫酸アンモニウム０．２ｇを水１０ｇ中に混ぜ入れ、依然として８０℃に保持されている反応混合物に加えた。１５分後、前記で製造したプレエマルジョンを８２℃において反応器に１２０分かけて供給した。同時に、水７５．０ｇ及び過硫酸アンモニウム０．３２ｇからなる開始剤供給材料も１６５分かけて反応器に供給した。１２０分後のプレエマルジョン供給の終わりに、両供給ポンプを停止させた。プレエマルジョンの溜めにメタクリル酸を更に１３．１ｇ満たし、３５分かけて反応器に供給し、開始剤供給もこの時点に再開した。供給終了後、反応器を更に３０分間８２℃に保持した。次いで、水５．０ｇ及びアスコルビン酸０．０６ｇからなる還元剤溶液を反応器に加えた。次に、水２０．０ｇ及び３０％過酸化水素０．２ｇの溶液を１２０分かけて反応器に供給した。反応混合物を更に２時間８２℃に保持した。反応混合物を室温に冷ました。ラテックスを１００メッシュのワイヤースクリーンを通して濾過し、濾過可能な固形分又はスクラップが、総バッチ重量に基づき、０．１％未満と測定された。粒度を、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＵＰＡ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ−レーザー光散乱装置（１８０°後方散乱）を用いて測定した。この粒度測定のために、サンプルを水中で約１：５０に稀釈した。得られたラテックスは、以下の特性を有していた：固形分：３０．７％、粘度（Ｓｐ１＠６０ｒｐｍ）：９ｃｐｓ、ｐＨ：３．５８、平均粒度：１０７ｎｍ、屈折率：計算値１．４９、Ｔｇ：計算値５５℃、残留モノマー：７ｐｐｍ。
【００９２】
例１１
例７と１０の分散液の比較
フィルム形成のために、例７のポリマー分散液（フィルムＲＩ＝１．５５８）及び例１０からのポリマー分散液（フィルムＲＩ＝１．４９）をそれぞれ、クエン酸トリエチル可塑剤の添加によって個別に製造した。各ポリマー分散液（どの残留モノマーも許容レベル未満になるようにエマルジョンを熟成させた後）１０ｇにクエン酸トリエチル０．４５ｇを加えた。バイアル中のブレンドした各サンプルを混ざるように激しく振盪し、次いで５０℃のオーブン中に１．２５時間入れ、次にオーブンから取り出してサンプルを冷ました。
【００９３】
１．２５時間冷却後、可塑化されたラテックスサンプルをそれぞれ、男性ボランティアの指関節に小さいしなやかなブラシで適用した−しわの主線が各ラッテクスフィルムの被覆部位を通るように、それぞれを同じ指関節上であるが異なる側に適用した。次いで、指関節の、前の適用において適用したのと反対側に各液体を適用した以外は同様にして、次の指関節も処理した。フィルムを５分以内で迅速によく乾燥した。例７のラテックスからのフィルムは例１０からのラテックスのフィルムよりも光沢があったが、いずれも周囲の処理していない皮膚よりも著しく高い光沢度を有していた。いずれのポリマーフィルムも、周囲の処理していない皮膚に比べてしわの深さ及び幅を視覚的に小さくしたが、例７のラッテクスから形成したフィルムは、しわの深さ及び幅を、特に比較的小さいしわの深さ及び幅を視覚的にいっそう最小化した。
【００９４】
本発明を特にその好ましい実施態様に関して詳述したが、本発明の精神及び範囲内において変形及び変更が可能なことがわかるであろう。
【手続補正書】
【提出日】平成21年3月6日(2009.3.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
本発明を特にその好ましい実施態様に関して詳述したが、本発明の精神及び範囲内において変形及び変更が可能なことがわかるであろう。
以下に本発明の態様を列挙する。
態様１．少なくとも５重量％のフィルム形成性ポリマー；及び化粧品的に許容され得る担体を含んでなり、皮膚に適用し且つ乾燥させた後に、約１．４〜約１．７の屈折率を有する液状化粧品組成物。
態様２．前記屈折率が約１．５〜約１．６である態様１に記載の組成物。
態様３．前記屈折率が約１．５５である態様２に記載の組成物。
態様４．前記ポリマーがスルホポリエステル、ポリエステルアミド、アクリルポリマー及びポリウレタンの少なくとも１種である態様１に記載の組成物。
態様５．前記アクリルポリマーがアクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸ベンジル及びメタクリル酸フェノキシエチルの少なくとも１種から製造される態様４に記載の組成物。
態様６．前記組成物が約５〜約５０重量％のポリマーを含む態様１に記載の組成物。
態様７．前記組成物が約１０〜約４０重量％のポリマーを含む態様６に記載の組成物。
態様８．前記組成物が約１５〜約３５重量％のポリマーを含む態様７に記載の組成物。
態様９．前記組成物が粒状材料、顔料及び染料の少なくとも１種を更に含む態様１に記載の組成物。
態様１０．前記粒状材料が直径約０．１〜約２５０μｍである態様９に記載の組成物。
態様１１．前記組成物が活性成分、溶剤及び可塑剤の少なくとも１種を更に含む態様１に記載の組成物。
態様１２．前記組成物が活性成分、可塑剤、融合助剤、溶剤、油、エモリエント、光沢低下剤、ヒューメクタント、充填剤及び香料からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分を更に含む態様１に記載の組成物。
態様１３．前記組成物が界面活性剤を更に含む態様１に記載の組成物。
態様１４．前記組成物がエマルジョンである態様１に記載の組成物。
態様１５．前記の化粧品的に許容され得る担体が水、エタノール、イソドデカン、シクロメチコン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる態様１に記載の組成物。
態様１６．前記組成物がゲル又はペーストである態様１に記載の組成物。
態様１７．フィルム形成性ポリマーと化粧品的に許容され得る担体を合して化粧品組成物を形成することを含んでなる、前記フィルム形成性ポリマーが少なくとも５重量％の量で存在し、前記組成物が、皮膚に適用され且つ乾燥した後に、約１．４〜約１．７の屈折率を有する、化粧品組成物の製造方法。
態様１８．前記活性成分もポリマー及び担体と合する態様１７に記載の方法。
態様１９．光沢低下剤、油、エモリエント、ヒューメクタント、顔料、充填剤及び香料の少なくとも１種の成分もポリマー及び担体と合する態様１７に記載の方法。
態様２０．乳化剤及び界面活性剤のうち１つをポリマー及び担体と合する態様１７に記載の方法。
態様２１．前記組成物がエマルジョンである態様１７に記載の方法。
態様２２．態様１に記載の組成物を皮膚に適用することによって、前記皮膚上にフィルムを形成することを含んでなる化粧品組成物の使用方法。
態様２３．前記フィルムがテーパー状の縁端部を更に含む態様２２に記載の方法。
態様２４．前記フィルムが約２．５〜約２５０μｍの厚さを有する態様２２に記載の方法。
態様２５．前記フィルムが約１２．５〜約１２５μｍの厚さを有する態様２４に記載の方法。
態様２６．前記フィルムが約２５〜約１００μｍの厚さを有する態様２５に記載の方法。
態様２７．前記フィルムが乾燥フィルムの厚さの約１〜約１００％の直径を有する粒子状物質を含む態様２２に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも５重量％のフィルム形成性ポリマー；及び化粧品的に許容され得る担体を含んでなり、皮膚に適用し且つ乾燥させた後に、１．４〜１．７の屈折率を有する液状化粧品組成物。
【請求項２】
前記屈折率が１．５〜１．６である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリマーがスルホポリエステル、ポリエステルアミド、アクリルポリマー及びポリウレタンの少なくとも１種である請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物が５〜５０重量％のポリマーを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物が粒状材料、顔料及び染料の少なくとも１種を更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記粒状材料が直径０．１〜２５０μｍである請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が活性成分、溶剤及び可塑剤の少なくとも１種を更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が活性成分、可塑剤、融合助剤、溶剤、油、エモリエント、光沢低下剤、ヒューメクタント、充填剤及び香料からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分を更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が界面活性剤を更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記組成物がエマルジョンである請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記の化粧品的に許容され得る担体が水、エタノール、イソドデカン、シクロメチコン及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物がゲル又はペーストである請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
フィルム形成性ポリマーと化粧品的に許容され得る担体を合して化粧品組成物を形成することを含んでなる、前記フィルム形成性ポリマーが少なくとも５重量％の量で存在し、前記組成物が、皮膚に適用され且つ乾燥した後に、１．４〜１．７の屈折率を有する、化粧品組成物の製造方法。
【請求項１４】
前記活性成分もポリマー及び担体と合する請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか１項に係る組成物を皮膚に適用することによって、前記皮膚上にフィルムを形成することを含んでなる化粧品組成物の使用方法。
【国際調査報告】
2010502608.tif 000003
2010502608.tif 000004
2010502608.tif 000005
2010502608.tif 000006