(57)【要約】イソシアネートおよびアクリル化アミンを含む反応混合物から形成されるポリ尿素を含むコーティング組成物が開示される。（メタ）アクリル化アミンは、ポリアミンと（メタ）アクリレートとの反応生成物であり；（メタ）アクリレートがポリ（メタ）アクリレートを含む場合、反応生成物はモノ（メタ）アクリレートおよび／またはモノアミンをさらに含む。コーティングを使用する方法、およびそれを用いてコーティングされた基材も開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）イソシアネートを含む第１の成分；および
ｂ）ポリアミン、ポリ（メタ）アクリレートおよびモノ（メタ）アクリレートまたはモノアミンのアミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物を含む第２の成分
を含む反応混合物から形成されるポリ尿素を含むコーティング組成物。
【請求項２】
イソシアネート基の当量対アミン基の当量の比が１を超え、前記イソシアネートおよび前記アミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物を１：１の体積混合比で基材に塗布することができる、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
イソシアネート基の当量対アミン基の当量の比が、１．０１から１．１５：１．０である、請求項２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
イソシアネート基の当量対アミン基の当量の比が、１．０１から１．５：１．０である、請求項２に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記イソシアネートがイソシアネートプレポリマーを含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記ポリアミンがイソホロンジアミンを含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記ポリアミンが４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンを含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記ポリアミンが３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンを含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
前記アミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物がモノ（メタ）アクリレートを含み、前記モノ（メタ）アクリレートが、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、および／またはブチルアクリレートを含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
前記ポリ（メタ）アクリレートが１，６−ヘキサンジオールジアクリレートおよび／またはトリメチロールプロパントリアクリレートを含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１１】
１種以上のさらなるアミンをさらに含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１２】
前記１種以上のさらなるアミンが、（メタ）アクリレート、ジアルキルマレエートおよび／またはジアルキルフマレートならびにアミンの反応生成物を含む、請求項１１に記載のコーティング組成物。
【請求項１３】
前記１種以上のさらなるアミンが、
ａ．構造
【化２】
2010513689.tif 000006
（式中、Ｒ３〜Ｒ６は独立してＣ１〜Ｃ１０アルキルである）
のジアミン；
ｂ．構造
【化３】
2010513689.tif 000007
（式中、Ｒ７〜Ｒ１０は独立してＣ１〜Ｃ１０アルキルである）
のジアミン；
ｃ．第一級および／または第二級アミノ基を含むポリオキシアルキレンジアミンならびに／あるいはポリオキシアルキレントリアミン；
ｄ．イソシアネートと反応性である他の官能基を有さないアスパラギン酸エステル官能性ジアミン；
ｅ．トリアミンとジエチルマレエートおよび／またはジブチルマレエートとの反応生成物；ならびに／あるいは
ｆ．ポリアミンとモノまたはポリエポキシとの反応生成物
の１種以上を含む、請求項１１に記載のコーティング組成物。
【請求項１４】
それぞれの反応生成物における前記（メタ）アクリレートおよびアミンが同じであるかまたは異なっていることができる、２種以上のアミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物を含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１５】
前記アミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物が、ポリアミン、ポリ（メタ）アクリレートおよびモノ（メタ）アクリレートを含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１６】
前記ポリアミンが、イソホロンジアミンを含み、前記ポリ（メタ）アクリレートがヘキサンジオールジアクリレートを含み、前記モノ（メタ）アクリレートがブチルアクリレートを含む、請求項１５に記載のコーティング組成物。
【請求項１７】
前記ポリ（メタ）アクリレートがトリ（メタ）アクリレートを含む、請求項１５に記載のコーティング組成物。
【請求項１８】
前記アミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物が、ポリアミン、ポリ（メタ）アクリレートおよびモノアミンを含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１９】
前記ポリアミンが、イソホロンジアミンおよび４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンを含み、前記ポリ（メタ）アクリレートが１，６−ヘキサンジオールジアクリレートおよびヒドロキシプロピルアクリレートとメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）とのアダクトを含み、前記モノアミンがシクロヘキシルアミンを含む、請求項１８に記載のコーティング組成物。
【請求項２０】
請求項１に記載のコーティング組成物を基材の少なくとも一部に塗布する工程を含む、基材をコーティングする方法。
【請求項２１】
請求項１に記載のコーティングで少なくとも部分的にコーティングされた基材。
【請求項２２】
乗物の少なくとも一部を構成する、請求項２１に記載の基材。
【請求項２３】
トラックの荷台を構成する、請求項２２に記載の基材。
【請求項２４】
建造物の少なくとも一部を構成する、請求項２１に記載の基材。
【請求項２５】
前記トラックの荷台が、ポリ尿素の塗布前に硬化後の低い表面官能性を有するクリアコートで少なくとも部分的にコーティングされた、請求項２３に記載の基材。
【請求項２６】
反応インデックスが１．０１から１．５：１である、請求項１に記載のコーティング。
【請求項２７】
前記イソシアネートが遊離のイソシアネートである、請求項１に記載のコーティング。
【請求項２８】
前記コーティング組成物の第１および／または第２の成分が、前記基材への塗布前に加熱される、請求項２０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
この出願は、２００５年８月２５日に出願された特許出願第１１／２１１，１８８号の部分継続（これは、その全体が参考として本明細書に援用される）である。
【０００２】
発明の分野
本発明は、イソシアネートを含む第１の成分ならびにポリアミン、ポリ（メタ）アクリレート、およびモノ（メタ）アクリレートまたはモノアミンの反応生成物を含む第２の成分を含む反応混合物から形成されるポリ尿素を含むコーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリ尿素を含むコーティング組成物は、自動車、船、航空機、工業設備、建設用機器、軍装備品、スポーツ用品などを含むレクレーション設備などの広範で種々の産業において使用されている。これらの産業において、コーティングされている基材または物品に所望の性質を与えるコーティング組成物を開発するためにかなりの努力が払われてきた。例えば、コーティングは、腐食、摩擦、衝撃、化学物質、紫外線、火炎、熱、および／または他の環境曝露による損傷に対して保護するために用いられる。これらの任意の機能的特性に加えて、コーティングは装飾目的でも用いられ得る。
【０００４】
ポリ尿素は一般に、アミンとイソシアネートとを反応させることによって形成される。架橋剤または「硬化剤（ｃｕｌａｔｉｖｅ）」としてのポリアミンなどのアミンの使用は、よく知られている。例えば、アミンは、イソシアネートと架橋して尿素化合物を形成することが知られている。アミンは、活性化不飽和基、エポキシ基、芳香族活性化アルデヒド基、環状カーボネート基、および酸と無水物ならびにエステル基と反応性であり、したがって、それらと一緒に用いられることも知られている。第一級アミノ基を有するポリアミン架橋剤は、一部のこれらの官能性と、周囲温度またはそれより低い温度条件（すなわち、１００℃未満）下で極めて反応性であり得る。この高い反応性は、高圧衝突スプレーにおいてなどの用途において短かすぎるポットライフまたは他の困難を生じ得る。しかし、ある種の脂肪族第二級アミンは、これらの種々の官能性と十分に反応性でない。したがって、十分に反応性であるが、適切なポットライフを与えるアミン硬化剤を提供することが望まれている。それらが使用される最終組成物に所望の特性を与えるようなアミン硬化剤を提供することのさらなる要望がある。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、イソシアネートを含む第１の成分およびポリアミン、ポリ（メタ）アクリレート、およびモノ（メタ）アクリレートまたはモノアミンの反応生成物を含む第２の成分を含む反応混合物から形成されるポリ尿素を含むコーティング組成物に関する。
【０００６】
本発明はさらに、このようなコーティングを用いて基材をコーティングする方法、およびそれによりコーティングされた基材に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明は、イソシアネートを含む第１の成分およびポリアミン、ポリ（メタ）アクリレート、およびモノ（メタ）アクリレートまたはモノアミンの反応生成物を含む第２の成分を含む反応混合物から形成されるポリ尿素を含むコーティング組成物に関する。反応生成物は、本明細書において、（メタ）アクリル化アミンもしくは同様の用語、またはアミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物もしくは同様の用語と呼ばれることがあり、およびこの反応生成物は、イソシアネートと反応または硬化して、ポリ尿素を形成するので、本明細書において、「硬化剤」と呼ばれることがある。特定の実施形態において、イソシアネート基の当量とアミン基の当量の比は、１を超え、イソシアネートとアミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物とは、１：１の体積混合比で基材に塗布され得る。
【０００８】
本明細書で用いられるように、「イソシアネート」という用語には、ヒドロキシルまたはアミン官能基などの反応性基と共有結合を形成することができる非ブロック化化合物が含まれる。したがって、イソシアネートは「遊離のイソシアネート」を指すことができ、これは当業者に理解される。代わりの非限定的な実施形態において、本発明のイソシアネートは、１個のイソシアネート官能基（ＮＣＯ）を含む単官能性であり得るか、または本発明で使用されるイソシアネートは、２個以上のイソシアネート官能基（ＮＣＯ）を含む多官能性であり得る。
【０００９】
本発明における使用のための好適なイソシアネートは多数あり、広範に変わり得る。このようなイソシアネートには、当分野で知られているものが含まれ得る。好適なイソシアネートの非限定的な例には、モノマーおよび／またはポリマーイソシアネートが含まれ得る。ポリイソシアネートは、モノマー、プレポリマー、オリゴマー、またはそれらのブレンドから選択され得る。ある実施形態において、ポリイソシアネートは、Ｃ２〜Ｃ２０の直鎖、分枝鎖、環状、芳香族、またはそれらのブレンドであり得る。
【００１０】
本発明における使用のために好適なイソシアネートには、限定されないが、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）（これは、３，３，５−トリメチル−５−イソシアナト−メチル−シクロヘキシルイソシアネートである）；水素化物質（シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）など）；混合アラルキルジイソシアネート（テトラメチルキシリルジイソシアネート、ＯＣＮ−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２−ＮＣＯなど）；ポリメチレンイソシアネート（１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネートならびに２−メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネートなど）；およびそれらの混合物が含まれ得る。
【００１１】
本発明における使用のための芳香族イソシアネートの非限定的な例には、限定されないが、フェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、クロロフェニレン２，４−ジイソシアネート、ビトルエンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、アルキル化ベンゼンジイソシアネート、メチレン割り込み芳香族ジイソシアネート［メチレンジフェニルジイソシアネート、４，４’−アイソマー（ＭＤＩ）（３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマーメチレンジフェニルジイソシアネートなどアルキル化類似体を含む）など］、およびそれらの混合物が含まれ得る。
【００１２】
非限定的な実施形態において、ポリイソシアネートモノマーが使用され得る。ポリイソシアネートモノマー（すなわち、プレポリマーの調製由来の残留遊離モノマー）の使用は、ポリ尿素組成物の粘度を低下させ、それによりその流動性を向上させることができ、前に塗布されたコーティングおよび／またはコーティングをしていない基材に対するポリ尿素コーティングの接着性向上を与えることができると考えられている。例えば、基材に前に塗布されたコーティングは、イソシアネートと反応性である官能基（例えば、ヒドロキシ基）を含むことができ、それによりこのコーティングの上に塗布される本発明のポリ尿素組成物に対するこのコーティングの接着性を強化させる。より低い粘度のポリ尿素組成物も、より高い粘度を有する比較組成物と比べて、より長い期間「流動性」状態のままであり得る。本発明の代わりの実施形態において、イソシアネート成分の少なくとも１重量％、または少なくとも２重量％、または少なくとも４重量％は、少なくとも１種のポリイソシアネートモノマーを含む。
【００１３】
本発明のさらなる実施形態において、イソシアネートには、限定されないが、ダイマー（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオンなど）、トリマー（１，６−ヘキサンジイソシアネートのビューレットおよびイソシアヌレートならびにイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートなど）、およびポリマーオリゴマーを含むオリゴマーポリイソシアネートが含まれ得る。限定されないが、カルボジイミドおよびウレトジオン、ならびにそれらの混合物を含む変性ポリイソシアネートも使用することができる。好適な物質には、限定されることなく、ペンシルベニア州、ピッツバーグのＢａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の名称ＤＥＳＭＯＤＵＲの下で入手可能なものが含まれ、ＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｎ３２００、ＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｎ３３００、ＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｎ３４００、ＤＥＳＭＯＤＵＲ  ＸＰ２４１０、およびＤＥＳＭＯＤＵＲ  ＸＰ２５８０が含まれる。
【００１４】
本明細書で用いられるように、「イソシアネートプレポリマー」は、ポリアミンまたはポリオールなどの別のイソシアネート反応性基と予備反応されるポリイソシアネートを意味する。好適なポリイソシアネートには、本明細書において前に開示されたものが含まれる。好適なポリアミンは多数あり、当分野で知られている幅広い種類から選択され得る。好適なポリアミンの例には、限定されないが、本明細書において列挙される任意のものなどの第一級および第二級アミン、ならびにそれらの混合物が含まれる。アミン末端ポリ尿素も使用され得る。第三級アミン官能性を含むアミンは、アミンが少なくとも２個の第一級および／または第二級アミノ基をさらに含むことを条件にして、使用され得る。好適なポリオールは多数あり、当分野で知られている幅広い種類から選択され得る。好適なポリオールの例には、限定されないが、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ尿素ポリオール（例えば、アミノ官能性ポリ尿素とヒドロキシル官能性（メタ）アクリレートのマイケル反応生成物）、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリビニルアルコール、不飽和モノマーとペンダントヒドロキシル基との付加ポリマー（ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレート、アリルアルコールを含むものなど）およびそれらの混合物が含まれる。
【００１５】
特定の実施形態において、イソシアネートには、イソシアネートプレポリマーが含まれ、他の実施形態において、イソシアネートには、イソシアネートプレポリマーおよび１種以上のさらなるイソシアネート（例えば、上記のポリイソシアネートの１種以上）が含まれる。
【００１６】
上で述べたように、本組成物のポリ尿素は、イソシアネートならびにポリアミン、ポリ（メタ）アクリレートおよびモノ（メタ）アクリレートまたはモノアミンのいずれかの反応生成物を含む反応混合物から形成される。本明細書で用いられるように、かつ当業者によって理解されるように、「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレートおよび対応する（メタ）アクリレートの両方を意味し；文脈によっては、「（メタ）アクリレート」は、本明細書において、ポリ（メタ）アクリレートおよび／またはモノ（メタ）アクリレートを指すために使用されることもある。（メタ）アクリレートは、任意の好適なモノまたはポリ（メタ）アクリレートおよびそれらの混合物であり得る。特定の実施形態において、ポリ（メタ）アクリレートは、ジ（メタ）アクリレートを含み、特定の実施形態において、ポリ（メタ）アクリレートはトリ（メタ）アクリレートを含み、特定の実施形態において、ポリ（メタ）アクリレートはテトラ（メタ）アクリレートを含む。好適なモノ（メタ）アクリレートには、式：
【００１７】
【化１】
2010513689.tif 000002
［式中、ＲはＨまたはメチルであり、Ｒ１は、限定されることなく、アルキルまたはヒドロキシアルキル（例えば、メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、イソボルニル、ラウリル、ステアリルなど）であり得る］
を有するものが含まれる。モノ（メタ）アクリレートの非限定的な例には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、およびヒドロキシ（メタ）アクリレートとラクトンとのアダクト（例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンとのアダクト）が含まれる。好適なジ（メタ）アクリレートには、限定されないが、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，３−ジメチルプロパン、１，３−ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシル化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、アルコシキル化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキシレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、チオジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物が含まれる。トリおよびそれより大きい（メタ）アクリレートの非限定的な例には、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシル化ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、およびジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレートが含まれ得る。���の好適な（メタ）アクリレートオリゴマーには、エポキシ化大豆油の（メタ）アクリレートおよびポリイソシアネートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのウレタンアクリレートが含まれる。モノ、ジ、トリ、および／またはテトラ（メタ）アクリレートの混合物を含む、（メタ）アクリレートモノマーの混合物も使用することができる。
【００１８】
他の好適なポリ（メタ）アクリレートには、ヒドロキシル官能性（メタ）アクリレートとポリイソシアネートとの、またはポリイソシアネートおよびポリオールもしくはポリアミンのＮＣＯ官能性アダクトとの反応から形成されるものなどのウレタン（メタ）アクリレートが含まれる。好適なヒドロキシル官能性（メタ）アクリレートには、本明細書において列挙される任意のものが含まれる。好適なポリイソシアネートには、限定されることなく、本明細書において列挙される、任意のモノマーイソシアネートもしくはオリゴマーイソシアネート、またはイソシアネートプレポリマーが含まれる。
【００１９】
本発明のアミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物における使用のための好適なポリアミンは、少なくとも２個の官能基を有するポリアミン、例えば、二官能性、三官能性、またはより多い官能性のポリアミンおよびそれらの混合物を含む、幅広い種類の知られている第一級ポリアミン、ならびにそれらの混合物から選択され得る。特定の実施形態において、ポリアミン／（メタ）アクリレート反応生成物には、モノアミンがさらに含まれる。使用される１種または複数のアミンは、芳香族もしくは脂肪族（例えば、脂環式）、またはそれらの混合物であってよい。好適な脂肪族モノおよびポリアミンの例には、限定されないが、エチルアミン、異性体プロピルアミン、ブチルアミン（例えば、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、およびｔｅｒｔ−ブチルアミン）、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，３−ジアミノペンタン（ＤＹＴＥＫ  ＥＰ、Ｉｎｖｉｓｔａ）、１，６−ジアミノヘキサン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン（ＤＹＴＥＫ  Ａ、Ｉｎｖｉｓｔａ）、２，５−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサン、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１，３−および／または１，４−シクロヘキサンジアミン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチル−シクロヘキサン、２，４−および／または２，６−ヘキサヒドロトルイレンジアミン、２，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ−２０、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）および３，３’−ジアルキル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン［例えば、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＤＩＭＥＴＨＹＬ  ＤＩＣＹＫＡＮまたはＬＡＲＯＭＩＮ  Ｃ２６０、ＢＡＳＦ；ＡＮＣＡＭＩＮＥ２０４９、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）および３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン］、２，４−および／または２，６−ジアミノトルエンならびに２，４’−および／または４，４’−ジアミノジフェニルメタン、あるいはそれらの混合物が含まれる。さらなる好適なアミンには、限定されないが、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、３−（シクロヘキシルアミン）プロピルアミン、３，３’−［１，４−ブタンジイルビス］−１−プロパンアミン、および脂肪族的に結合した第一級アミノ基を有するジアミノ官能性ポリエーテルアミン（この例には、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ−２３０、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ−４００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ−２０００、およびＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ−４０００が含まれる）が含まれる。アミンが立体的に込み合っている（ｈｉｎｄｅｒｅｄ）場合、（メタ）アクリル化アミンとイソシアネートとの間の反応時間はより遅くなることが認められる。これは、より長い処理時間が望まれる状況においてより長いポッ��ライフまたは作業処理時間を与える。
【００２０】
特定の実施形態において、ポリアミンはトリアミンである。好適なトリアミンの例には、ジプロピレントリアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミンおよび脂肪族的に結合した第一級アミノ基を有するトリアミノ官能性ポリエーテルポリアミン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｔ−４０３、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｔ−３０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｔ−５０００）が含まれる。他の実施形態において、アミンはテトラアミンまたは他のより多い官能性のアミンであり得る。
【００２１】
本発明の特定の具体的な実施形態において、ポリアミンは４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンを含む。特定の他の具体的な実施形態において、ポリアミンは３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンを含む。特定の他の具体的な実施形態において、ポリアミンはイソホロンジアミン（「ＩＰＤＡ」）を含む。これらのポリアミンは、例えば、本明細書に列挙される任意の（メタ）アクリレートと反応させることができる。
【００２２】
上で述べたように、特定の実施形態において、モノアミンはポリアミンとともに使用される。好適なモノアミンには、限定されないが、式Ｒ２−ＮＨ２（式中、Ｒ２は直鎖または分枝鎖のアルキル基、アリール−アルキル基、ヒドロキシアルキル基またはアルコキシアルキル基を表し得る炭化水素ラジカルである）の第一級アミンが含まれる。
【００２３】
ポリアミン、ポリ（メタ）アクリレートおよびモノ（メタ）アクリレートまたはモノアミンは、好適な生成物を与える任意の比で反応させることができる。特定の実施形態において、アミン対（メタ）アクリレートの当量比は、実質的に化学量論的である。他の実施形態において、わずかに過剰のアミン（例えば、最大１．０５、または１．０３未満から１のアミン対（メタ）アクリレートの当量比）は、（メタ）アクリレート基が本質的に消費されることを確実にするため、または一部の未反応第一級アミンを残すために用いられ得る。特定の実施形態において、反応生成物は未反応第一級アミノ基を実質的に含まない。（メタ）アクリル化アミン中の残留第一級アミンの量を最小化すると、イソシアネートとのその反応速度を遅らせ；したがって、アミン対（メタ）アクリレートの比は、得られる（メタ）アクリル化アミンにおいて望まれる反応性の程度によって変えることができる。したがって、特定の他の実施形態において、（メタ）アクリレートに対する過剰のアミンは、結果として生じるポリ尿素組成物の硬化速度を変えるために使用され得る。
【００２４】
特定の他の実施形態において、モノ（メタ）アクリレートおよびポリ（メタ）アクリレートの両方を、ポリアミンと反応させることができる。ポリ（メタ）アクリレート、ポリアミン、およびモノ（メタ）アクリレートは上記されたとおりであり得る。特に好適な実施形態において、ポリ（メタ）アクリレートは１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを含み、ポリアミンは３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンを含み、モノ（メタ）アクリレートは、メチルアクリレートを含む。他の特に好適な実施形態において、ポリ（メタ）アクリレートは１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを含み、ポリアミンはＩＰＤＡを含み、モノ（メタ）アクリレートはブチルアクリレートを含む。
【００２５】
ポリ（メタ）アクリレート対アミン対モノ（メタ）アクリレートの当量比は、ポリアミン／（メタ）アクリレート反応生成物に所望の特性を与える任意の好適な比であり得る。例えば、ポリ（メタ）アクリレートがジ（メタ）アクリレートを含む場合、ポリ（メタ）アクリレート：アミン：モノ（メタ）アクリレートの当量比は、０．９：１．０５：０．１から０．１：１．０５：０．９（例えば、０．３０：１：０．６５；２：３：１；１：２：１、または１：３：２）の範囲であり得る。ポリ（メタ）アクリレートがトリ（メタ）アクリレートを含む場合、トリ（メタ）アクリレート：アミン：モノ（メタ）アクリレートの当量比は、１：３：２または１：２：１の範囲であり得る。これらの比は単なる例であり、任意の他の好適な比が本発明によって用いることができることが認められる。
【００２６】
本発明において使用されるアミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物は、例えば、実施例に記載される仕方で、または任意の他の好適な仕方で形成され得る。モノ（メタ）アクリレートおよびポリ（メタ）アクリレートの両方が使用される場合、ポリ（メタ）アクリレートおよびポリアミンは最初に反応させ、次いで、連続的工程でモノ（メタ）アクリレートと反応させることができるか、またはポリアミンはポリ（メタ）アクリレートおよびモノ（メタ）アクリレートと同時に反応させることができる。アミン：（メタ）アクリレートおよび／またはポリアクリレート：アミン：モノアクリレートの当量比は、任意の上記されたものまたは任意の他の好適な比であり得る。
【００２７】
本発明の別の実施形態において、モノアミンおよびポリアミンの両方をポリ（メタ）アクリレートと反応させることができる。ポリ（メタ）アクリレート、ポリアミン、およびモノアミンは、限定されることなくかつ任意の組合せで、上に列挙されたとおりであり得る。ある実施形態において、ポリアミンは、最初にポリ（メタ）アクリレート、次いで、モノアミンと連続的に反応させることができる。別の実施形態において、ポリアミン、モノアミン、およびポリ（メタ）アクリレートは１つの工程で一緒に反応させることができる。モノアミン、ポリアミンおよび（メタ）アクリレートは、好適な生成物を与える任意の比で反応させることができる。特定の実施形態において、モノアミンおよびポリアミン（総アミン）対ポリ（メタ）アクリレートの当量比は、実質的に化学量論的である。他の実施形態において、わずかに過剰のアミン（例えば、最大１．０５、または１．０３未満から１のアミン対ポリ（メタ）アクリレートの当量比）を使用して、（メタ）アクリレート基の変換が本質的に定量的であることを確実にさせることができる。特定の他の実施形態において、より大過剰のアミン対（メタ）アクリレートを使用することができる。上記に検討されたように、ポリ（メタ）アクリレートの量に関連して使用されるアミンの量は、使用者によって要望されるように（メタ）アクリル化アミンとイソシアネートとの間の反応速度に影響を与えるように変更され得る。
【００２８】
本発明により使用されるアミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物は、本明細書で記載されたパラメータの範囲内でのモノおよびポリアミンならびにモノおよびポリ（メタ）アクリレートの任意の組合せの反応の結果であり得る。本発明の特定の実施形態では、アミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物由来のポリウレタンアクリレートおよび／またはポリウレタンアクリレートプレポリマーは特に除外される。
【００２９】
本ポリ尿素組成物は、本明細書で記載されたとおりの２種以上のアミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物、またはアミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物に加えて１種以上の他のアミン硬化剤を含み得る。例えば、本ポリ尿素組成物は、アミン、（メタ）アクリレートならびにジアルキルマレエートおよび／またはジアルキルフマレートの反応生成物である１種以上のアミン（例えば、本明細書と同日に出願され、参照により本明細書に組み込まれる「（Ｍｅｔｈ）Ａｃｒｙｌａｔｅ／Ａｓｐａｒｔａｔｅ  Ａｍｉｎｅ  Ｃｕｒａｔｉｖｅｓ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ａｎｄ  Ａｒｔｉｃｌｅｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｓａｍｅ」との表題の米国特許出願に記載されたもの）；ポリアミンとモノ（メタ）アクリレートとの反応生成物である１種以上のアミン（例えば、本明細書と同日に出願され、参照により本明細書に組み込まれる「Ｐｏｌｙｕｒｅａ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ａ  Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ／Ｍｏｎｏ（Ｍｅｔｈ）Ａｃｒｙｌａｔｅ  Ｒｅａｃｔｉｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔ」との表題の米国特許出願に記載されたもの）；モノアミンと（メタ）アクリレートとの反応生成物である１種以上のアミン（例えば、本明細書と同日に出願され、参照により本明細書に組み込まれる「Ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ  Ｃｏａｔｅｄ  ｗｉｔｈ  ａ  Ｐｏｌｙｕｒｅａ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ａ  （Ｍｅｔｈ）Ａｃｒｙｌａｔｅｄ  Ａｍｉｎｅ  Ｒｅａｃｔｉｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔ」との表題の米国特許出願に記載されたもの）；ならびに／あるいはトリアミンとジアルキルマレエートおよび／またはジアルキルフマレートとの反応生成物である１種以上のアミン（例えば、本明細書と同日に出願され、参照により本明細書に組み込まれる「Ｔｉａｍｉｎｅ／Ａｓｐａｒｔａｔｅ  Ｃｕｒａｔｉｖｅ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｓａｍｅ」との表題の米国特許出願に記載されたもの）を含み得る。
【００３０】
本アミン／（メタ）アクリレート硬化剤およびイソシアネートを含むポリ尿素には、限定されないが、本明細書に列挙された任意のポリアミンまたはそれらの組合せを含む当分野で知られているものなどの他のアミンがさらに含まれ得る。他のアミンには、第二級脂環式ジアミン［例えば、ＪＥＦＦＬＩＮＫ７５４（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ヒューストン、テキサス州）およびＣＬＥＡＲＬＩＮＫ１０００（Ｄｏｒｆ−Ｋｅｔａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣ）］、アスパラギン酸エステル官能性アミン［例えば、ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ  ＮＨ１２２０、ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ  ＮＨ１４２０、およびＤＥＳＭＯＰＨＥＮ  ＮＨ１５２０などのＤＥＳＭＯＰＨＥＮ（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の名称の下で入手可能なもの］、他のアスパラギン酸エステル官能性物質（例えば、限定されないが、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、およびビス−ヘキサメチレントリアミンと、ジアルキルマレエートおよび／またはジアルキルフマレートとの反応生成物を含む、ジアルキルマレエートおよび／またはジアルキルフマレートとの反応前に少なくとも１種の第二級アミノ基を含むトリアミンの反応生成物）が含まれ；このような物質の例には、ジプロピレントリアミンとジエチルマレエートとのアダクト、ジプロピレントリアミンとジブチルマレエートとのアダクト、ビス−ヘキサメチレントリアミンとジエチルマレエートとのアダクト、ならびにビス−ヘキサメチレントリアミンとジブチルマレエートとのアダクトが含まれる。ポリオキシアルキレンアミンも好適である。ポリオキシアルキレンアミンは、例えば、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシドまたはそれらの混合物由来の骨格に結合した２個以上の第一級または第二級アミノ基を含む。このようなアミンの例には、名称ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ、例えば、限定されることなく、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００、ＨＫ−５１１、ＥＤ−６００、ＥＤ−９００、ＥＤ−２００３、Ｔ−４０３、Ｔ−３０００、Ｔ−５０００、ＳＤ−２３１、ＳＤ−４０１、ＳＤ−２００１、およびＳＴ−４０４（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の下で入手可能なものが含まれる。このようなアミンは、２００から７５００の範囲のおよその分子量を有する。２種以上のアミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物および／またはアミン／（メタ）アクリレート／アスパルテート反応生成物が使用される場合、それぞれの（メタ）アクリレート、アミンならびに／あるいはジアルキルマレエートおよび／またはジアルキルフマレートは同じかまたは異なっていることができる。
【００３１】
本組成物中に含まれ得る他の好適な第二級アミンは、第一級アミン官能性を含む物質とアクリロニトリルとの反応生成物である。好適なアミンには、第一級アミノ官能性を含む本明細書で列挙される任意のポリアミンが含まれる。このような物質の一例は、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンとアクリロニトリルとのアダクトである。市販されている物質の例は、名称ＰＯＬＹＣＬＥＡＲ１３６（Ｈａｎｓｅｎ  Ｇｒｏｕｐ  ＬＬＣ）の下で販売されるイソホロンジアミンとアクリロニトリルとのアダクトである。
【００３２】
使用され得る他のアミンは、第一級ポリアミンとモノまたはポリエポキシとのアダクトであり；このような物質の例は、イソホロンジアミンとＣＡＲＤＵＲＡ  Ｅ１０Ｐ（Ｈｅｘｉｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能）とのアダクトである。
【００３３】
特定の実施形態において、ポリ尿素のアミン成分、および／またはポリ尿素それ自体は、第一級アミン官能性（未反応第一級アミノ基）を実質的に含まない。「第一級アミン官能性を実質的に含まない」および同様の用語は、理論的に第一級アミン官能性は存在しないが、まったく偶発的である一部の第一級アミン官能性（すなわち、そうでなければ第二級アミン官能性であるアミン中の不純物および／または反応しなかった痕跡の第一級アミン官能性）が存在しているかもしれないことを意味する。
【００３４】
ある実施形態において、本発明のコーティング組成物には、ポリ尿素およびポリウレタンのブレンドが含まれ得る。したがって、本明細書で用いられるように、「ポリ尿素」には、ポリ尿素ならびにポリ尿素およびポリウレタンのブレンドの両方が含まれる。ポリウレタンは、本発明の反応において副生物として形成され得ることが当業者によって認められる。代わりの実施形態において、ポリウレタンはその場（ｉｎ  ｓｉｔｕ）で形成させることができおよび／またはこれは反応混合物に添加することができ；非限定的な例は、本明細書で開示されたとおりのポリオールとポリイソシアネートとの反応によって形成されるＮＣＯ官能性プレポリマーである。その場で形成されるポリウレタンの非限定的な例には、ポリイソシアネートとヒドロキシル官能性物質との反応生成物が含まれ得る。好適なポリイソシアネートの非限定的な例には、本明細書で記載されるものが含まれ得る。好適なヒドロキシル官能性物質の非限定的な例には、本明細書で記載されるものなどのポリオールが含まれ得る。その場で形成されるポリウレタンの別の例には、ヒドロキシル官能性プレポリマーとイソシアネート官能性物質との反応生成物が含まれ得る。これらの反応物質の好適な例には、本明細書で記載されるものが含まれ得る。
【００３５】
本発明のポリ尿素コーティング組成物は、当分野で知られている種々の技術を用いて処方および塗布され得る。したがって、本発明はさらに、本明細書で記載される任意のコーティング組成物を基材の少なくとも一部に塗布する工程を含む基材をコーティングする方法に関する。ある実施形態において、従来のスプレー技術を用いることができる。この実施形態において、イソシアネートおよびアミンは、イソシアネート基の当量対アミン基の当量の比が１を超えるように混合することができ、イソシアネートおよびアミンは、１：１の体積混合比で基材に塗布することができ；反応混合物は、コーティングしていないまたはしている基材に塗布して、コーティングしていない基材に第１のコーティングまたはコーティングしている基材にその後のコーティングを形成し得る。イソシアネート基の当量対反応性アミン基の当量の比を決定する場合、全アミン基が考慮に入れられ、これはアミン／（メタ）アクリレート硬化剤からのアミン基ならびにコーティングに使用される任意の他のアミンである。
【００３６】
本組成物は、２つの成分または「２Ｋ」組成物であり、イソシアネート含有成分およびアミン含有成分は、塗布直前まで別々に保存されることが認められる。このような組成物は、周囲条件下での硬化として理解されるが、最終硬化を促進させ、または接着性などのコーティング特性を向上させるために加熱強制空気または熱硬化が適用され得る。ある実施形態において、スプレーできるコーティング組成物は、２成分混合装置を用いて調製され得る。この実施形態において、イソシアネートおよびアミンは、高圧衝突混合装置に加えられる。イソシアネートは「Ａ側」に加えられ、アミンは「Ｂ側」に加えられる。Ａ側およびＢ側の流れは、互いに衝突し、コーティングしていないかまたはしている基材の少なくとも一部に直ちにスプレーされる。イソシアネートとアミンとは反応して、コーティング組成物を生成し、これはコーティングしていないかまたはしている基材に塗布後に硬化される。Ａ側および／またはＢ側は、塗布前に、例えば、１４０°Ｆの温度に加熱することもできる。加熱は、２成分間のより良い粘度適合、したがって、より良い混合を促進し得るが、硬化反応が生じるのに必要ではない。
【００３７】
イソシアネート基対アミン基の当量の比は、本発明のコーティング組成物の硬化速度を制御するために選択され得ると考えられる。イソシアネート基対アミン基の当量の比（反応インデックス（ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｉｎｄｅｘ）としても知られている）が１を超える（例えば、１．０１から１．１０：１、または１．０３から１．１０：１、または１．０５から１．０８：１、あるいは１．０１から１．４：１、または１．０１から１．５：１、または１．３：１を超える）１：１体積比のコーティングを塗布する場合、硬化および接着性の利点が生じ得ることがわかった。例えば、良好な接着性は、硬化後に低い表面官能性を有するクリアコート、例えば、カルバメートメラミン、ヒドロキシルメラミン、２Ｋウレタン、および生理食塩水含有クリアコート上にこれらの比を用いて得ることができる。「１：１体積比」という用語は、体積比がそれぞれの成分について、最大２０％、または最大１０％もしくは最大５％で変化することを意味する。
【００３８】
非限定的な実施形態において、ＧＵＳＭＥＲ  Ｍｏｄｅｌ  ＧＸ−７スプレーガンを備えた名称ＧＵＳＭＥＲ  ＶＲ−Ｈ−３０００配合装置の下で市販されている市販の混合装置を使用し得る。この装置において、Ａ側成分およびＢ側成分の加圧された流れは、２つの別々のチャンバーから供給され、高速度で互いに激突または衝突して、２成分を混合し、コーティング組成物を形成し、これは、スプレーガンを用いてコーティングしていないかまたはしている基材に塗布され得る。成分の流れによって受ける混合力は、単位時間当たりに混合チャンバーに入るそれぞれの流れの体積および成分の流れが供給される圧力に依存し得る。単位時間当たりのイソシアネートとアミンとの１：１体積比は、これらの力を均等にし得る。
【００３９】
この産業において知られている別の好適な塗布装置には、「静的混合チューブ」アプリケータが含まれる。この装置では、イソシアネートとアミンとは別々のチャンバーにそれぞれ保存される。圧力がかかると、それぞれの成分は体積で１：１の比で混合チューブに導入される。成分の混合は、チューブ内の蛇行性またはラセン形の通路によって行われる。チューブの出口端部は、反応混合物のスプレー塗布に有用な噴霧化能力を有し得る。あるいは、流動性反応混合物は、ビーズとして基材に塗布され得る。静的混合チューブアプリケータはＣａｍｍｄａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
【００４０】
本発明のポリ尿素コーティング組成物は、幅広い種類の基材に塗布され得る。したがって、本発明はさらに、本明細書に記載される任意の組成物でコーティングされた基材に関する。好適な基材の非限定的な例には、限定されないが、金属、天然および／または合成石、セラミック、ガラス、レンガ、セメント、コンクリート、軽量コンクリートブロック、木ならびにそれらの複合材および積層材；人造壁板、乾式壁、石膏ボード、セメント板、プラスチック、紙、ＰＶＣ、発泡スチレン、プラスチック複合材、アクリル複合材、弾道複合材、アスファルト、ガラスファイバー、土、砂利などが含まれ得る。金属には、限定されないが、アルミニウム、冷延鋼板、電気亜鉛メッキ鋼、溶融亜鉛メッキ鋼、チタンおよび合金が含まれ得；プラスチックには、限定されないが、ＴＰＯ、ＳＭＣ、ＴＰＵ、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリアミド（Ｎｙｌｏｎ）が含まれ得る。基材は、下塗りされた金属および／またはプラスチックであることもでき；すなわち、有機または無機の層がそれに適用される。さらに、本発明のコーティング組成物は、前記基材に塗布されて、限定されないが、耐腐食性、耐摩耗性、耐衝撃損傷性、耐火炎性および／または耐熱性、耐化学性、紫外線抵抗性、構造統合性、弾道緩和性、爆風緩和性、音波減衰性、装飾性などの幅広い種類の特性の１種以上を与え得る。非限定的な例において、本発明のコーティング組成物は、建造物の少なくとも一部または限定されないが乗物などの製造品に塗布され得る。「乗物」には、限定されないが、民間車両、商用車、軍用の陸上輸送機関、水用輸送機関、および空中輸送機関、例えば、乗用車、トラック、ボート、船、潜水艦、航空機、ヘリコプター、高機動多目的装輪車（ｈｕｍｖｅｅ）および戦車が含まれる。製造品は、建造物であることができる。「建造物」には、限定されないが、居住用、商業用および軍用構造物、例えば、屋根、床、支持梁、壁などを含む構造物の少なくとも一部が含まれる。本明細書で用いられるように、「基材」という用語は、製造品の少なくとも一部の表面（外側または内側のいずれか）またはその製造品それ自体を指し得る。ある実施形態において、基材はトラックの荷台である。
【００４１】
ある実施形態において、本発明のポリ尿素コーティング組成物は、キャリアフィルムに塗布され得る。キャリアフィルムは、幅広い種類の当分野で知られているような材料から選択され得る。好適なキャリアフィルムの非限定的な例には、限定されないが、熱可塑性材料、熱硬化性材料、金属ホイル、セルロース紙、合成紙、およびそれらの混合物が含まれ得る。本明細書で用いられるように、「熱可塑性材料」という用語は、加熱されると軟化または溶融し、冷却されると再び固化（硬化）することができる任意の材料を指す。好適な熱可塑性材料の非限定的な例には、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、アクリル、およびそれらの混合物が含まれ得る。本明細書で用いられるように、「熱硬化性材料」という用語は、加熱および／または硬化後に永久的に硬くなる任意の材料を指す。非限定的な例には、ポリウレタンポリマー、ポリエステルポリマー、ポリアミドポリマー、ポリ尿素ポリマー、ポリカーボネートポリマー、アクリルポリマー、アミノ樹脂、イソシアネート、エポキシ、それらのコポリマー、およびそれらの混合物が含まれ得る。
【００４２】
上に述べたように、特定の実施形態において、本発明のポリ尿素コーティング組成物は、裸の（例えば、未処理、コーティングしていない）基材、前処理基材および／または少なくとも１種の他のコーティングを有するコーティングしている基材に塗布され得る。非限定的な実施形態において、本発明のコーティング組成物は、多層コーティング複合材の一部として塗布され得る。基材に塗布される第１のコーティングは、表面コーティング基材のために当分野で知られている幅広い種類のコーティング組成物から選択され得る。非限定的な例には、限定されないが、電着可能フィルム形成性組成物、プライマー組成物、色素性または非色素性モノコート組成物、色素性または非色素性ベースコート組成物、透明トップコート組成物、工業用コーティング組成物などが含まれ得る。別の非限定的な実施形態において、本発明のコーティング組成物は、前処理基材およびコーティング層（例えば、限定されないが、電気塗装、プライマー、ベースコート、クリアコート、およびそれらの組合せ）を含む多層コーティング複合材の一部として塗布され得る。ある実施形態において、クリアコートは架橋および硬化の前または後のいずれかでシラン官能基を含む。
【００４３】
さらなる実施形態において、本発明のポリ尿素コーティング組成物は、テクスチャード加工表面を生じるツーコート（ｔｗｏ−ｃｏａｔ）塗布において使用され得る。第１のコートはコーティングしていないかまたはしている基材に塗布して、滑らかな実質的にタックフリーの層を生じる。「タックフリー法（Ｔａｃｋ−Ｆｒｅｅ  Ｍｅｔｈｏｄ）」は、層が実質的にタックフリーであるかどうかを決定するために用いられる。タックフリー法には、１０から１５ミル（２５４〜３８１ミクロン）の厚さに非接着性プラスチックシート上に１つのコートでコーティング組成物をスプレーすることが含まれる。スプレーが終了したとき、操作者は、Ｍａｒｉｇｏｌｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ、Ｎｏｒｃｒｏｓｓ  ＧＡによりＡＭＢＩＤＥＸ  Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅ  Ｖｉｎｙｌ  Ｇｌｏｖｅとして市販されているものなどの緩く適合した使い捨てビニル手袋を用いて、コーティングの表面に穏やかに触れる。コーティングは異なる指先を用いることによって２回以上触れることができる。手袋先が層の表面にもはや粘着しないか、または手袋先を層の表面からもはや引っ張らなくてもよいときに、層は実質的にタックフリーであるといわれる。スプレーの終了から始まり、コーティングが実質的にタックフリーになるときまでの時間はタックフリー時間といわれる。非限定的な実施形態において、タックフリー時間および硬化時間は、第一級アミン対第二級アミンの比などの種々の組成物成分のレベルを均衡させることによって制御され得る。
【００４４】
次いで、第２のコートは、きめを与える層または「粉衣」として、第１のコーティング層に塗布され得る。第２のコーティング層は、塗布／混合装置とコーティングしている基材との間の距離を増加させ、コーティングしている基材と接触する前にコーティング組成物の個々の液滴を形成し、それにより、第２の層の表面に調節された非均一性を形成することによって塗布され得る。コーティングの実質的にタックフリーの第１の層は、第２の層に少なくとも部分的に抵抗性であり、すなわち、表面のきめを作り出すために、液滴が前の層に接着するが、融合しないように、第２の層または粉衣としてそれらの上にスプレーされたコーティング組成物の液滴の融合に対して少なくとも部分的に抵抗性である。最終コーティング層は通常、第１または前のコーティング層に比べてより表面のきめを示す。コーティング層の全体厚さは、２０から１０００ミル、または４０から１５０ミル、または６０から１００ミル（１５２４〜２５４０ミクロン）、または５００から７５０ミルの範囲であり得る。非限定的な実施形態において、第１の層は、全厚さの大部分であってもよく、粉衣は、１５〜５０ミル（３８１〜１２７０ミクロン）であってもよい。
【００４５】
本発明の種々の実施形態において、「第１の」コーティング層は、１層、２層、３層またはそれより多い層を含んでもよく；「第２の」コーティング層は、その上に塗布される１以上のそれに続く層であってもよい。例えば、４層のポリ尿素層が塗布され、第４層が粉衣であり、それぞれの層が１５から２５ミル（３８１〜６３５ミクロン）の厚さを有する層であってもよい。これらのコーティング層は比較的「厚い」ことが認められる。本発明のコーティング組成物は、同様に非常に薄い層（例えば、０．１から１５ミル未満、例えば、０．１から１０、０．５から３または１から２ミル）として塗布することもできる。このような層は、単独で、または他のコーティング層（例えば、当分野で知られているまたは別に本明細書において記載される任意のもの）と併用して用いることができる。十分な厚さ（例えば、１０から１０００ミル、例えば、１００から２００ミル、または１２５ミル±１０ミル）で塗布される場合、本ポリ尿素層は、爆風緩和性を与え得る。「爆風緩和性」は、例えば、ごく近接した爆風または爆発の場合の保護を意味する。この保護には、例えば、建造物、車両、航空機、船／ボート、輸送用コンテナーなどの構造または構造の一部の、崩壊および／または破壊からの保護、飛行破片および爆風断片に対する保護などが含まれ得る。
【００４６】
代わりの実施形態において、コーティング層は、同じかまたは異なるポリ尿素コーティング組成物を含み得る。例えば、第１の層は、脂肪族および／または芳香族アミン成分ならびに／あるいは脂肪族および／または芳香族ポリイソシアネートを含むポリ尿素組成物であってもよく、第２の層は、脂肪族および／または芳香族アミン成分ならびに／あるいは脂肪族および／または芳香族ポリイソシアネートの同じかまたは異なる組合せを含んでもよい。この文脈での「アミン成分」は、本コーティングで使用される任意のアミンを意味する。さらなる実施形態において、最も外側のコーティング層は、所望の耐久性を与えるコーティング組成物を含み得る。所望の耐久性は、本発明のコーティング組成物の使用および／またはそれが塗布され得る基材に依存し得る。ある実施形態において、脂肪族および／または芳香族アミンならびに／あるいはポリイソシアネートの組合せは、最も外側の層の組成物が実質的な耐久性を有するように選択され得る。例えば、最も外側のコーティング層は、法ＳＡＥ  Ｊ１９６０に従って、Ｗｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒ（Ａｔｌａｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ）を用いて試験した場合、１０００ｋＪから６０００ｋＪまたは８００時間から４０００時間の耐久性を有し得る。この実施形態において、第１層は、ポリイソシアネートおよびアミンを含むポリ尿素組成物であることができ、ここで、アミンおよび／またはポリイソシアネートの少なくとも１種は芳香族部分を含んでよく、第２の層は、少ししかまたはまったく芳香族性を有さずに、脂肪族アミンおよび脂肪族ポリイソシアネートを優勢に含むポリ尿素組成物であることができる。
【００４７】
本発明のポリ尿素コーティング組成物は、限定されないが、充填剤、ガラスファイバー、安定剤、増粘剤、充填剤、接着促進剤、触媒、着色剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤、レオロジー改良剤、流動添加剤、静電防止剤および表面コーティングの分野でよく知られている他の性能または特性改良剤、およびそれらの混合物などの当分野で標準的な材料が場合によって含まれ得る。例えば、本コーティングは、耐火炎性および／または耐熱性材料（その全体が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許出願第１１／５９１，３１２号明細書に開示された任意の１種以上のものなど）をさらに含み得る。充填剤には、クレーおよび／またはシリカが含まれることができ、接着促進剤には、アミン官能性材料、アミノシランなどが含まれることができ；充填剤および接着促進剤の例は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許公開第２００６／００４６０６８号明細書にさらに記載されている。これらの添加剤は、イソシアネート、アミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物、または両方と一緒に混合され得る。特定の実施形態において、コーティングは少量の溶媒をさらに含むことができ、特定の実施形態において、コーティングは実質的に溶媒を含まないことができる。「実質的に溶媒を含まない」は、コーティングが少量の溶媒、例えば、５％、２％、１％またはそれ未満を含み得ることを意味する。
【００４８】
本明細書で用いられるように、「着色剤」という用語は、組成物に色および／または他の不透明性および／または他の視覚効果を与える任意の物質を意味する。着色剤は、任意の適切な形態、例えば、個別の粒子、分散液、溶液および／または薄片でコーティングに添加することができる。単一の着色剤または２種以上の着色剤の混合物を本発明のコーティングに用いることができる。
【００４９】
着色剤の例には、顔料、染料および毛髪染料（例えば、塗料業界で用いられるおよび／またはＤｒｙ  Ｃｏｌｏｒ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＤＣＭＡ）に列挙されるもの）ならびに特殊効果組成物が含まれる。着色剤には、例えば、使用条件下で不溶性であるが湿らすことができる微粉化した固体粉末が含まれ得る。着色剤は、有機または無機であることができ、凝集または非凝集であることができる。着色剤は、粉砕または単なる混合によってコーティング中に取り込むことができる。着色剤は、その使用が当業者によく知られている粉砕ビヒクル（ｇｒｉｎｄ  ｖｅｈｉｃｌｅ）、例えば、アクリル粉砕ビヒクルを使用してコーティング中に粉砕することによって取り込むことができる。粉砕ビヒクルは、本発明の（メタ）アクリル化アミンを全体でまたは本明細書において記載されたとおりの任意の他のアミンおよびポリオールと組み合わせて含むこともできる。
【００５０】
顔料および／または顔料組成物の例には、限定されないが、カルバゾールジオキサジン粗顔料、アゾ、モノアゾ、ジスアゾ、ナフトールＡＳ、塩タイプ（レーキ）、ベンズイミダゾロン、金属錯体、イソインドリノン、イソインドリンおよび多環式フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、アントラキノン、インダンスロン、アントラピリミジン、フラバンスロン、ピランスロン、アンタンスロン、ジオキザジン、トリアリールカルボニウム、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロールレッド（「ＤＰＰＢＯレッド」）、二酸化チタン、カーボンブラック、カーボンファイバー、グラファイト、他の導電性顔料および／または充填剤ならびにそれらの混合物が含まれる。「顔料」および「着色充填剤」という用語は、同義的に使用することができる。
【００５１】
染料の例には、限定されないが、フタログリーンまたはフタロブルー（ｐｔｈａｌｏ  ｇｒｅｅｎ  ｏｒ  ｂｌｕｅ）などの溶媒系であるもの、酸化鉄、バナジウム酸ビスマス、アントラキノン、ペリレン、アルミニウムおよびキナクリドンが含まれる。
【００５２】
毛髪染料の例には、限定されないが、水系または水混和性の担体に分散した顔料（例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｉｎｃ．から市販されているＡＱＵＡ−ＣＨＥＭ８９６、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．のＡｃｃｕｒａｔｅ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ  ｄｉｖｉｓｉｏｎから市販されているＣＨＡＲＩＳＭＡ  ＣＯＬＯＲＡＮＴＳおよびＭＡＸＩＴＯＮＥＲ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ  ＣＯＬＯＲＡＮＴＳなど）が含まれる。
【００５３】
上に述べたように、着色剤は、限定されないが、ナノ粒子分散を含む分散の形態であることができる。ナノ粒子分散液には、所望の可視的な色および／または不透明性および／または視覚効果を生ずる１種以上の高度に分散したナノ粒子着色剤および／または着色剤粒子が含まれ得る。ナノ粒子分散液には、１５０ｎｍ未満、例えば、７０ｎｍ未満、または３０ｎｍ未満の粒径を有する顔料または染料などの着色剤が含まれ得る。ナノ粒子は、０．５ｍｍ未満の粒径を有する粉砕媒体で原料の有機または無機顔料を摩砕することによって製造され得る。ナノ粒子分散液およびそれらを製造する方法の例は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第６，８７５，８００Ｂ２号明細書に特定されている。ナノ粒子分散液は、結晶化、沈殿、気相凝縮、および化学的摩滅（すなわち、部分的溶解）によって製造することもできる。コーティング内のナノ粒子の再凝集を最小化するために、樹脂コーティングしているナノ粒子の分散液を使用することができる。本明細書で用いられるように、「樹脂コーティングしているナノ粒子の分散液」は、ナノ粒子およびナノ粒子上の樹脂コーティングを含む別個の「複合微粒子」が分散している連続相を指す。樹脂コーティングしているナノ粒子の分散液およびそれらを製造する方法の例は、参照により本明細書に組み込まれる、２００４年６月２４日に出願された米国特許出願第１０／８７６，０３１号明細書、および参照によりまた本明細書に組み込まれる、２００３年６月２４日に出願された米国仮特許出願第６０／４８２，１６７号明細書に特定されている。
【００５４】
本発明のポリ尿素コーティングに使用され得る特殊効果組成物の例には、反射率、真珠光沢、金属光沢、リン光、蛍光、フォトクロミズム、感光性、サーモクロミズム、ゴニオクロミズムおよび／または色変化などの１種以上の外観効果を生じる顔料および／または組成物が含まれる。さらなる特殊効果組成物は、他の知覚できる特性、例えば、反射力、不透明性、またはきめを与えることができる。非限定的な実施形態において、特殊効果組成物は、色ずれを生じることがあり、その結果、コーティングが異なる角度で見られる際に、コーティングの色が変化する。色効果組成物の例は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第６，８９４，０８６号明細書に特定されている。さらなる着色効果の組成物には、透明コーティングしている雲母および／または合成雲母、コーティングしているシリカ、コーティングしているアルミニウム、透明液晶顔料、液晶コーティング、ならびに／あるいは、干渉が材料内の屈折率差から生じ、材料の表面と空気との間の屈折率差のためではない任意の組成物が含まれ得る。
【００５５】
特定の非限定的な実施形態において、１種以上の光源にさらされると、その色を可逆的に変える感光性組成物および／またはフォトクロミック組成物が、本発明のコーティングに使用され得る。フォトクロミック組成物および／または感光性組成物は、特定の波長の放射への曝露によって活性化され得る。組成物が励起されると、分子構造は変化し、変化した構造は組成物の元来の色と異なる新しい色を呈する。放射への曝露が除かれると、フォトクロミック組成物および／または感光性組成物は、静止の状態に戻ることができ、ここで、組成物の元来の色が戻る。１つの非限定的な実施形態において、フォトクロミック組成物および／または感光性組成物は非励起状態で無色であることができ、励起状態で色を呈することができる。フルカラー変化は、ミリ秒から数分、例えば、２０秒から６０秒の範囲内で出現できる。フォトクロミック組成物および／または感光性組成物の例には、フォトクロミック染料が含まれる。
【００５６】
非限定的な実施形態において、感光性組成物および／またはフォトクロミック組成物は、ポリマーおよび／または重合性成分のポリマー材料と会合し得る、および／または、例えば、共有結合によって少なくとも部分的にそれらに結合し得る。感光性組成物がコーティングから外に移行して、基材中に結晶化し得る一部のコーティングと対照的に、本発明の非限定的な実施形態によるポリマーおよび／または重合性成分と会合した、および／または少なくとも部分的にそれらに結合した感光性組成物および／またはフォトクロミック組成物は、コーティングから外への移行は最小である。感光性組成物および／またはフォトクロミック組成物ならびにそれらを製造する方法の例は、参照により本明細書に組み込まれる、２００４年７月１６日に出願された米国特許出願第１０／８９２，９１９号明細書に特定されている。
【００５７】
一般に、着色剤は、所望の特性、視覚および／または色効果を与えるのに十分な任意の量でコーティング組成物中に存在し得る。着色剤は、組成物の全重量を基準として重量％で、本組成物の０．１から６５重量％、例えば、３から４０重量％または５から３５重量％を構成し得る。特定の実施形態において、顔料の重量％は、０．１から１．０重量％であり得る。
【００５８】
別の実施形態において、基材に塗布される場合、本発明のポリ尿素コーティング組成物は、関連した基材の色と調和する色を保有する。本明細書で用いられるように、カラーマッチングを指す場合に、「調和する」という用語または同様の用語は、本発明のコーティング組成物の色が、所望の色または関連した基材の色に実質的に一致することを意味する。例えば、ポリ尿素コーティング組成物に対する基材が、トラックの荷台などの乗物の一部である場合、コーティングの色は、関連した車体の色と実質的に調和する。これは、視覚的に観察できるか、または分光装置を用いて確認することができる。
【００５９】
本発明のコーティングは、種々のコーティング層、例えば、前処理層、電着塗装、プライマー、ベースコートおよびクリアコートを有する基材を含む多層コーティング複合材の一部であり得る。ベースコートおよびクリアコートの少なくとも１つは、顔料を含むことができ、および／またはクリアコートは接着促進剤を含むことができ、ならびに任意のこれらのコーティングは、本明細書に記載されるコーティングであることができる。クリアコート、またはその表面への接着促進剤の添加は、クリアコートおよびその上に塗布されるコーティング組成物との間の接着性を向上させ得ると考えられているが、本発明者らはいずれの機構によっても拘束されることを望まない。この実施形態において、本発明のコーティング組成物は、顔料添加剤と一緒の、イソシアネートとアクリル化アミンとの反応生成物であり得る。顔料を含む本発明のコーティング組成物は、物品または構造物の少なくとも一部に塗布され得る。コーティングしている物品または構造物の色は、関連した基材の色と調和し得る。「関連した基材」は、物品もしくは構造物を含むが、本発明のコーティング組成物でコーティングされていない基材または、物品もしくは構造物に付着し、接合し、またはごく近接しているが、本発明のコーティング組成物でコーティングされていない基材を指すことができる。
【００６０】
本明細書で用いられるように、別に明記されない限り、値、範囲、量またはパーセントを表すものなどのすべての数字は、用語が明示的に見られない場合でさえも、語「約」で前置きされているかのように読むことができる。本明細書において説明されるいずれの数値範囲も、その中に含められた下位の範囲すべてを含むことが意図される。複数形は、単数形を包含し、その逆もまた同様である。例えば、本発明は、特許請求の範囲を含めて本明細書において、「１つの」ポリ尿素、「１つの」イソシアネート、「１つの」ポリアミン、「１つの」ポリ（メタ）アクリレート、「１つの」モノアミン、「１つの」モノ（メタ）アクリレート、「１つの」アミン／（メタ）アクリレートオリゴマー反応生成物などによって説明してきたが、このようなもののすべての混合物を用いることができる。また、本明細書で用いられるように、「ポリマー」という用語は、プレポリマー、オリゴマーならびにホモポリマーおよびコポリマーの両方を指し；接頭語「ポリ」は２以上を指すことが意味される。
【実施例】
【００６１】
以下の実施例は、本発明を例証することが意図され、本発明を限定すると決して解釈されるべきではない。当業者によって認められるように、ＭＷは平均分子量を指し、Ｍｗは重量平均分子量を指し、Ｍｎは数平均分子量を指す。
【００６２】
（実施例Ａ）
オリゴマーアミン／アクリレート硬化剤を以下の成分から調製した：
成分                                                              重量（ｇ）
チャージ（ｃｈａｒｇｅ）１
イソホロンジアミン                                                １７２．５
４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン                            ７１．０
２，６−ｔｅｒｔ−ブチルｐ−クレゾール                                ０．５
チャージ２
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート                            １５２．６
チャージ３
ブチルアクリレート                                                １６７．６
チャージ１をオーバーヘッド攪拌機、熱電対、コンデンサー、およびＮ２吸気口を備えた適切な反応器に添加した。このチャージをＮ２ブランケット下に置いた。２２℃の温度で開始して、チャージ２を、３５分間かけて反応器に添加した。添加中、穏やかな発熱が見られた。３２℃の温度で添加が始まってから９分後に、氷浴をフラスコに適用した。添加の終了時に、反応混合物の温度は２８℃であった。反応器の内容物を、外部熱源を用いて６０℃に加熱し、この温度で８．２５時間保持した。反応混合物の赤外スペクトルの検査は、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートの消費を示した（１６２１、１６３５ｃｍ−１におけるピーク）。反応混合物の温度を７０℃に上昇させ、チャージ３を３５分かけて反応混合物に添加した。この添加の終了時に反応混合物の温度は７０℃であり；反応混合物の温度を８０℃に上昇させて、４．６時間保持した。この時点で赤外スペクトルの検査は、ブチルアクリレートの消費を示した。得られた物質は、測定固形分（１１０℃、１時間）９９．０パーセント、粘度Ｚ（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｔスケール上）、密度８．３８ポンド／ガロン、全アミン含量４．７５８ミリ当量／ｇ、残留第一級アミン含量０．２４３ミリ当量／ｇ、第二級アミン含量４．４３７ミリ当量／ｇ、第三級アミン含量０．０７８ミリ当量／ｇ、ならびにＭｗ１６５７およびＭｎ５４４（ポリスチレン標準に対して、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して）を有することがわかった。
【００６３】
（実施例Ｂ）
オリゴマーアミン／アクリレート硬化剤を以下の成分から調製した：
成分                                                              重量（ｇ）
チャージ１
イソホロンジアミン                                                １９１．７
４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン                            ７８．９
２，６−ｔｅｒｔ−ブチルｐ−クレゾール                                ０．６
チャージ２
トリメチロールプロパントリアクリレート                              ９８．７
チャージ３
ブチルアクリレート                                                ２４８．３
チャージ１をオーバーヘッド攪拌機、熱電対、コンデンサー、およびＮ２吸気口を備えた適切な反応器に添加した。このチャージをＮ２ブランケット下に置いた。２５℃の温度で開始して、チャージ２を、４０分間かけて反応器に添加した。添加中、穏やかな発熱が見られた。３２℃の温度で添加が始まってから１０分後に、氷浴をフラスコに適用した。添加の終了時に、反応混合物の温度は３０℃であった。反応器の内容物を、外部熱源を用いて６０℃に加熱し、６．６時間保持した。反応混合物の赤外スペクトルの検査は、トリメチロールプロパントリアセテートの消費を示した（１６２１、１６３５ｃｍ−１におけるピーク）。反応混合物の温度を７０℃に上昇させ、チャージ３を４０分かけて反応混合物に添加した。この添加の終了時に反応混合物の温度は７１℃であり；反応混合物の温度を８０℃に上昇させて、７．５時間保持した。この時点で赤外スペクトルの検査は、ブチルアクリレートの消費を示した。得られた物質は、測定固形分（１１０℃、１時間）９８．５パーセント、密度８．３７ポンド／ガロン、粘度Ｚ４（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｔスケール上）、全アミン含量４．６０２ミリ当量／ｇ、残留第一級アミン含量０．１３７ミリ当量／ｇ、第二級アミン含量４．３６６ミリ当量／ｇ、第三級アミン含量０．０９９ミリ当量／ｇ、ならびにＭｗ６２１およびＭｎ４０１（ポリスチレン標準に対して、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して）を有することがわかった。
【００６４】
（実施例Ｃ）
アクリレート／アスパルテートアミン硬化剤を以下の成分から調製した：
成分                                                              重量（ｇ）
チャージ１
イソホロンジアミン                                              ２９８２．０
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルｐ−クレゾール                            ３．５
チャージ２
ジブチルマレエート                                              １９９５．０
チャージ３
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルｐ−クレゾール                            ３．５
チャージ４
ブチルアクリレート                                              ３２７０．４
チャージ１をオーバーヘッド攪拌機、熱電対、コンデンサー、およびＮ２吸気口を備えた適切なフラスコに添加した。このチャージをＮ２ブランケット下に置いた。２１℃の温度で開始して、チャージ２を、５．７５時間かけてフラスコに添加した。添加中、穏やかな発熱が見られた。このチャージの添加中に３５℃の最高温度が見られた。チャージの終了時に、反応混合物の温度は３３℃であった。反応混合物を、外部熱源を用いて３５〜３７℃の温度に加熱し、この温度で３時間保持した。反応混合物の赤外スペクトルの検査は、ジブチルマレエートの消費を示した（１６４６ｃｍ−１におけるピークの消失）。チャージ３を反応器に添加し、反応混合物を４３℃に加熱した。チャージ４を反応混合物に３．６時間で添加し；穏やかな発熱が見られた。チャージ４の過程にわたる反応混合物の温度範囲は、４３から５０℃であり；チャージ４の終了時に、温度は４５℃であった。次いで、反応混合物の温度を５０℃に上昇させ、３時間保持した。反応混合物の赤外スペクトルの検査は、未反応アクリレートの存在を示した（１６２１、１６３５ｃｍ−１におけるピーク）。反応温度の温度を７０℃に上昇させ、１０．９時間保持した。反応混合物の赤外スペクトルの検査は、アクリレートに帰属するピークの存在がベースラインのノイズと区別できないことを示し；この時点で反応は終了したと判断した。得られた物質は、測定固形分（１１０℃、１時間）９８．９パーセント、粘度Ｄ（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｔスケール上）、密度８．１７ポンド／ガロン、全アミン含量４．２１ミリ当量／ｇ、残留第一級アミン含量０．２３０ミリ当量／ｇ、第二級アミン含量３．９８５ミリ当量／ｇ、第三級アミン含量０．０００ミリ当量／ｇ、ならびにＭｗ４５０およびＭｎ４０６（ポリスチレン標準に対して、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して）を有することがわかった。
【００６５】
（実施例Ｄ）
ウレタンアクリレート／アクリレートブレンドを以下の成分から調製した：
成分                                                              重量（ｇ）
チャージ１
ＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｗ１                                            ５２９．２
ジブチル錫ジラウレート                                                ０．８
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルｐ−クレゾール                            ２．７
チャージ２
ヒドロキシプロピルアクリレート                                    ５５１．５
チャージ３
ヒドロキシプロピルアクリレート                                      ３０．５
チャージ４
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート                            ７２１．３
１メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
【００６６】
チャージ１をオーバーヘッド攪拌機、熱電対、コンデンサー、および空気吸気口を備えた適切な反応器に添加した。このチャージを空気ブランケット下に置いた。７２℃の温度で開始して、チャージ２を、６９から８０℃の温度範囲にわたって１．４時間かけて反応器に添加した。反応をこの温度で約６時間保持した。反応混合物の赤外スペクトルは、イソシアネートの存在を示した。次の５．３時間にわたって、チャージ３を反応混合物に３回で添加し、温度は徐々に９０℃に上昇した。反応混合物を９０℃でさらに６．９時間保持した。この時点で、反応混合物の赤外スペクトルは、イソシアネートが消費されたことを示し、チャージ３を反応混合物に添加した。得られた混合物は、粘度Ｗ（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｔスケール上）を有することがわかった。チャージ３の添加前に、この物質を測定すると、ポリスチレン標準に対して、ゲル透過クロマトグラフィーで測定してＭｗ６５６およびＭｎ５８９を有していた。
【００６７】
（実施例Ｅ）
オリゴマーアミン／アクリレート硬化剤を以下の成分から調製した：
成分                                                              重量（ｇ）
チャージ１
実施例Ｄのウレタンアクリレート／アクリレートのブレンド            ４１５．５
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルｐ−クレゾール                            ０．７
チャージ２
イソホロンジアミン                                                  ７８．６
４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン                            ３２．４
チャージ３
シクロヘキシルアミン                                              １２５．４
チャージ４
実施例Ｃのアクリレート／アスパルテートアミン硬化剤                ６４９．３
チャージ１をオーバーヘッド攪拌機、熱電対、コンデンサー、およびエアスパージを備えた適切な反応器に添加した。６０℃の温度で開始して、チャージ２を、１３分間かけて反応器に添加した。添加中、穏やかな発熱が見られた。添加の終了時に、反応混合物の温度は６５℃であった。反応器の内容物を５９〜６４℃の温度で２．９時間保持した。この時間中、反応混合物を、減衰全反射率赤外分光のためにほぼ１時間ごとに試料採取した。約１６２１および１６３５ｃｍ−１でスペクトル中に吸光度のさらなる変化が見られなくなったときに、反応の第１工程は終了したと判断した。６３℃の温度で、チャージ３を反応混合物に８分かけて添加した。この添加の終了時に、温度は７０℃に上昇させ、２．８時間保持し、次いで、７８〜８４℃に上昇させ、３．２５時間保持した。反応混合物の赤外スペクトルの検査は、アクリレートの消費を示した（１６２１、１６３５ｃｍ−１でのピーク）。次いで、チャージ４を反応混合物に添加した。得られた物質は、測定固形分（１１０℃、１時間）９７．７パーセント、密度８．５３ポンド／ガロン、粘度Ｚ４（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｔスケール上）、全アミン含量３．９１９ミリ当量／ｇ、残留第一級アミン含量０．０１２ミリ当量／ｇ、第二級アミン含量３．９０７ミリ当量／ｇ、第三級アミン含量０．０００ミリ当量／ｇを有することがわかった。チャージ４の添加前に、得られた生成物は、Ｍｗ１４２１およびＭｎ５９１（ポリスチレン標準に対して、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して）を有することがわかった。
【００６８】
（実施例Ｆ）
アクリレート変性アミン硬化剤を以下の成分から調製した：
成分                                                              重量（ｇ）
チャージ１
ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ２０００２                              ３４９０．５
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルｐ−クレゾール                          ７．７７
ジブチル錫ジラウレート                                            １９．４
チャージ２
ブチルアクリレート                                              ４３７．９
２約２０００ＭＷのポリオキシアルキレンジアミン、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
【００６９】
チャージ１をオーバーヘッド攪拌機、熱電対、コンデンサー、および空気吸気口を備えた適切なフラスコに添加した。このチャージを空気ブランケット下に置いた。２２℃の温度で開始して、チャージ２を、１８分かけてフラスコに添加した。発熱は見られなかった。反応温度を７０℃に上昇させ、２．９時間保持した。反応混合物の赤外スペクトルの検査は、未反応アクリレートの存在を示した（１６２１、１６３５ｃｍ−１でのピーク）。反応混合物の温度を９０℃に上昇させ、８．８時間保持した。この時点で、混合物の赤外スペクトルはアクリレートが消費されてしまったことを示した。得られた物質は、測定固形分（１１０℃、１時間）９５．４パーセント、粘度Ｇ−（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｔスケール上）、全アミン含量０．８８４ミリ当量／ｇ、第一級アミン含量０．１５５ミリ当量／ｇ、第二級アミン含量０．７０２ミリ当量／ｇ、第三級アミン含量０．０２２ミリ当量／ｇ、Ｍｗ２１８０、Ｍｎ７６９、およびＭｚ２９９３（ポリスチレン標準に対して、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して）を有することがわかった。
【００７０】
（実施例Ｇ）
第二級非アスパルテートアミノ基を有するアスパルテート変性アミン硬化剤を以下の成分から調製した：
成分                                                              重量（ｇ）
チャージ１
ジプロピレントリアミン                                          ２２９２．５
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルｐ−クレゾール                          １０．５
チャージ２
ジエチルマレエート                                              ５７７９．２
チャージ１をオーバーヘッド攪拌機、熱電対、コンデンサー、およびＮ２吸気口を備えた適切なフラスコに添加した。このチャージをＮ２ブランケット下に置いた。２２℃の温度で開始して、チャージ２を６時間にわたってフラスコに添加した。添加中、発熱が見られた。このチャージの添加中に、最大温度４９℃が見られた。４８℃の温度で（チャージに３．７５時間をかけ）、空気流の形態で反応器を冷却した。４９℃の温度で（チャージに４．５時間をかけ）、氷浴を反応器に適用した。仕込みの終了時に、反応混合物の温度は４１℃であった。反応混合物を、外部熱源を用いて５０℃の温度に加熱し、この温度で３．６時間保持した。反応混合物の赤外スペクトルの検査は、ジエチルマレエートの消費を示した（１６４６ｃｍ−１におけるピークの消失）。得られた物質は、測定固形分（１１０℃、１時間）９７．４パーセント、粘度Ｅ（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｔスケール上）、密度８．９３ポンド／ガロン、全アミン含量６．３０３ミリ当量／ｇ、残留第一級アミン含量０．２９８ミリ当量／ｇ、第二級アミン含量６．０１１ミリ当量／ｇ、第三級アミン含量０．０４４ミリ当量／ｇ、ならびにＭｗ２４８およびＭｎ１７８（ポリスチレン標準に対して、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して）を有することがわかった。
【００７１】
（実施例Ｈ）
オリゴマーアミン／アクリレート硬化剤を以下の成分から調製した：
成分                                                              重量（部）
チャージ１
３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン      ５６．２
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート                            ２１．４
メチルアクリレート                                                ２２．４
４−メトキシフェノール                                              ０．０２４
チャージ１を、モータ駆動ステンレススチール攪拌翼、水冷コンデンサー、および温度フィードバック制御装置によって接続された温度計を有する加熱マントルを備えた、適当な大きさの４首フラスコに添加した。フラスコの内容物を７１〜７５℃に加熱し、ＨＰＬＣで測定して、残留メチルアクリレートが０．４０パーセントになるまで保持した。
【００７２】
（実施例１）
イソシアネート官能性「Ａ」側処方を以下の成分から調製した：
成分                                                              重量％
ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ６５０３                                      ２１．０
１，２−ブタンジオール                                            １．２
ネオペンチルグリコール                                            １．２
イソホロンジイソシアネート                                      ２７．１
ＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｎ３４００４                                  ４９．４
３ポリテトラメチレンエーテルグリコール、Ｉｎｖｉｓｔａから入手可能である。
【００７３】
４ヘキサメチレンジイソシアネートベースの脂肪族ポリイソシアネート樹脂、Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
【００７４】
Ｔｅｒａｔｈａｎｅ６５０、ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジオール、および触媒量のジブチル錫ジラウレート（３つのグリコールの０．０１３重量％）を窒素下で適切な反応器に入れた。イソホロンジイソシアネートを反応器に３６〜３７℃の温度範囲で１０５分かけて添加した。５０分間かけて、混合物の温度は５２℃に上昇した。６０分間かけて、温度は最高１２５℃に上昇した。もう６０分後に、得られたプレポリマーの当量は、仕様範囲内にあることがわかった。得られたプレポリマーを７１℃に冷却し、８７．９％のＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３４００を注ぎ入れ、３０分間攪拌した。最終イソシアネート当量２６４．９に調整するために、残りのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３４００を添加した。
【００７５】
（実施例２〜実施例４）
顔料粉砕物を表１中の処方に従って調製した。
【００７６】
【表１】
2010513689.tif 000003
５約３０００ＭＷのポリオキシアルキレントリアミン、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
６脂肪族第二級アミン、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
７アスパラギン酸エステルアミン、Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
８脂肪族第二級アミン、Ｄｏｒｆ−Ｋｅｔａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣから入手可能である。
９ヒンダードアミン光安定剤、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
１０カーボンブラック顔料、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
１１オルガノクレー流動添加剤、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能である。
【００７７】
それぞれの実施例において、成分を混合して、１８８ｍＬ  Ｚｉｒｃｏｎｏｘ  １．０ｍｍ  ビーズ（Ｊｙｏｔｉ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｐｖｔ．Ｌｔｄ．）を使用してＭｏｄｅｌ  Ｍ２５０  ビーズミル（Ｅｉｇｅｒ  Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ，Ｉｎｃ．）に入れ、ミル速度３５００ｒｐｍで粉砕した。粒径が粉砕ゲージの細かさに関してドローダウン後に７．５Ｈｅｇｍａｎであることがわかったときに、粉砕は終了したと判断した。
【００７８】
（実施例５〜実施例７）
以下の「Ｂ」側処方物を表２に示されるように製造した：
【００７９】
【表２】
2010513689.tif 000004
上記表２のＢ側処方物および実施例１のＡ側処方物を別々の小型缶に入れて、スプレー前にオーブン中４〜６時間１４０°Ｆ（実施例５および実施例６）および１６０°Ｆ（実施例７）に加熱した。Ｃａｍｍｄａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な静的混合チューブアプリケータ装置において１：１体積比のＡ側成分対それぞれのＢ側成分を混合することによって、ポリ尿素コーティング組成物を製造した。実施例５および実施例６において、このコーティング組成物を、電着プライマーおよびエポキシ酸クリアコート（ＡＣＴ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＡＰＲ２６２４１）でコーティングされた冷延スチールパネルに塗布した。実施例７において、コーティングをＤｕＰｏｎｔ  ＧＥＮ  Ｖクリアコートでコーティングされたスチールパネルに塗布した。コーティングのタック時間を前述したとおりに手袋をはめた手でパネルに定期的に触れることによって測定し、手袋がコーティングにもはや粘着しなくなったときにタックフリーであると判断した。
【００８０】
硬度の値を、静的混合チューブおよび「Ｐｎｅｕｍａｔｉｃ  ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ」（ＰＣ  Ｃｏｘ  Ｌｉｍｉｔｅｄ）を備えた二連式注射器の中に、Ａ側成分およびＢ側成分を入れて、これらの成分を型の中へ１：１の比で注入して、直径約６ｃｍおよび厚さ約０．２ｃｍの円形の「パック（ｐｕｃｋ）」を形成することによって測定した。周囲温度におけるポリ尿素コーティングパックの硬度を、Ｍｏｄｅｌ２１２Ｐｅｎｃｉｌ  Ｓｔｙｌｅ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ（Ｐａｃｉｆｉｃ  Ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ  Ｃｏｒｐ．）を用いて、塗布１日後にショアＤスケールについて測定した。次いで、パックを１４０°Ｆの「高温室」に１日間置き、コーティングのショアＤ硬度を、冷却を防ぐために高温室におけるパックで測定した。パックを高温室から周囲温度に取り出し、１日後に周囲温度で再度硬度を測定した。
【００８１】
実施例５のＢ側成分を含むポリ尿素処方物に対して約１．１２、実施例６のＢ側成分を含むポリ尿素処方物に対して１．１１、および実施例７のＢ側成分を含むポリ尿素処方物に対して１．１１であるように、イソシアネート対アミンの当量の比を計算した。
【００８２】
表３は、得られたコーティングの特性の結果を示す：
【００８３】
【表３】
2010513689.tif 000005
本発明の特定の実施形態を例証の目的のために上に説明してきたが、本発明の詳細について多くの変形が添付の特許請求の範囲に定義されたとおりの本発明から逸脱することなく行われ得ることが当業者に明らかである。
【国際調査報告】
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