(57)【要約】  ０と１００の間の、及びそれに加えて、式：９００×（１００℃における動粘度）−２．８−１５により定義されるＮｏａｃｋ揮発度ファクター（ＮＶＦ）未満のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する軽質基油留分、並びに、場合により１種又は２種以上の添加剤を含む潤滑剤。連結した２基以上の反応装置中で、蝋質供給物を水素化異性化脱蝋するステップ、及び低いＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する軽質基油留分を回収するステップを含む、軽質基油留分を製造する方法。さらに、一連の反応装置中で蝋質供給物を水素化異性化脱蝋する方法により製造された、０と１００の間の、及びそれに加えてＮＶＦ未満のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する軽質基油留分。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．０と１００の間の、及びそれに加えて、式
９００×（１００℃における動粘度）−２．８−１５
により定義されるＮｏａｃｋ揮発度ファクター未満のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する軽質基油留分：並びに
ｂ．場合により、１種又は２種以上の添加剤
を含む潤滑剤。
【請求項２】
軽質基油留分のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）とＮｏａｃｋ揮発度ファクターの間の差が０．５を超える、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項３】
軽質基油留分が蝋質供給物から製造される、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項４】
蝋質供給物がフィッシャートロプシュ由来である、請求項３に記載の潤滑剤。
【請求項５】
軽質基油留分が１３０に等しいかそれ未満の粘度指数を有する、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項６】
軽質基油留分が３５時間を超えるオキシデータＢＮを有する、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項７】
オキシデータＢＮが４９時間を超える、請求項６に記載の潤滑剤。
【請求項８】
農業用噴霧油又は穀物粉塵抑制剤である、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項９】
潤滑剤が濃縮添加剤で使用するための希釈剤オイルである、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項１０】
軽質基油留分の１００℃における動粘度が１．５ｃＳｔと３．６ｃＳｔの間である、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項１１】
動粘度が１．５ｃＳｔと３．５ｃＳｔの間である、請求項１０に記載の潤滑剤。
【請求項１２】
潤滑剤が完成潤滑剤である、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項１３】
完成潤滑剤が、エンジンオイル、自動変速機油、工業用オイル、又はグリースである、請求項１２に記載の潤滑剤。
【請求項１４】
完成潤滑剤がマルチグレードエンジンオイルである、請求項１３に記載の潤滑剤。
【請求項１５】
マルチグレードエンジンオイルが、乗用車のモータオイル、重負荷のモータオイル、天然ガスエンジンオイル、及び中速エンジンオイルからなる群から選択される、請求項１４に記載の潤滑剤。
【請求項１６】
濃縮添加剤である、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項１７】
１種又は２種以上の添加剤が、流動点降下剤、耐摩耗剤、ＥＰ剤、洗浄剤、分散剤、抗酸化剤、粘度指数改良剤、粘度調節剤、摩擦調節剤、乳化破壊剤、消泡剤、腐食防止剤、防錆剤、密封膨潤剤、乳化剤、湿潤剤、潤滑改良剤、金属不活化剤、ゲル化剤、粘着剤、殺菌剤、殺カビ剤、増粘剤、液量減少防止剤、及び着色剤からなる群から選択される、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項１８】
ａ．連結した２基以上の反応装置中で蝋質供給物を水素化異性化脱蝋するステップ；並びに
ｂ．０と１００の間の、及びそれに加えて、式
９００×（１００℃における動粘度）−２．８−１５
により定義されるＮｏａｃｋ揮発度ファクター未満のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する軽質基油留分を回収するステップ
を含む軽質基油留分を製造する方法。
【請求項１９】
軽質基油留分のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）とＮｏａｃｋ揮発度ファクターの間の差が０．５を超える、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
水素化異性化脱蝋ステップからの流出物が、次に一連の水素化仕上げ反応装置中で水素化仕上げされる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
蝋質供給物がフィッシャートロプシュ由来である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２２】
水素化異性化脱蝋が、２６０℃から約４１３℃（５００°Ｆから約７７５°Ｆ）の温度、１５ｐｓｉｇから３０００ｐｓｉｇの全圧、７１２．４から３５６２リットルＨ２／リットル供給物（約４から２０ＭＳＣＦ／ｂｂｌ）の水素対供給物比、及び０．２５Ｈｒ−１と１０Ｈｒ−１の間のＬＨＳＶを含む条件下で行われる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２３】
形状選択性の中孔径モレキュラーシーブを使用して、水素化異性化脱蝋が実施される、請求項１８に記載の方法。
【請求項２４】
一連の反応装置中で蝋質供給物を水素化異性化脱蝋することを含む方法により製造された、０と１００の間の、及びそれに加えて、式
９００×（１００℃における動粘度）−２．８−１５
により定義されるＮｏａｃｋ揮発度ファクター未満のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する軽質基油留分。
【請求項２５】
軽質基油留分のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）とＮｏａｃｋ揮発度ファクターの間の差が０．５を超える、請求項２４に記載の軽質基油留分。
【請求項２６】
前記方法が、脱蝋された流出物を連結した第２の反応装置中で水素化仕上げすることをさらに含む、請求項２４に記載の軽質基油留分。
【請求項２７】
蝋質供給物がフィッシャートロプシュ由来である、請求項２４に記載の軽質基油留分。
【請求項２８】
フィッシャートロプシュ由来の蝋質供給物が、バイオマス、天然ガス、石炭、頁岩油、石油、都市廃棄物、これらの誘導体、及びそれらの組合せから選択される炭化水素系資源から製造される、請求項２７に記載の軽質基油留分。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低重量％のＮｏａｃｋ揮発度を有する軽質基油留分、及びそれを使用して製造される潤滑剤を目的とする。
【背景技術】
【０００２】
グループＩの基油は、特にヨーロッパで、より厳しい溶媒抽出及び沸点範囲の狭い蒸留により、粘度指数及び揮発度を自動車用基準に合わせるために発展した。これは、揮発度の目標を満たし、エンジンオイルをブレンドするための粘度特性をわずかに改善するが、それはこの問題には不十分な取り組み方である。自動車用基準に合致する現行のグループＩの基油の例は、ヨーロッパではＥｓｓｏ  １５０ＳＮ及びＥｓｓｏ  １４５ＳＮであり、北米ではエクソンモービル１５０ＳＮである。
【０００３】
軽質フィッシャートロプシュ由来の基油及びこれらの軽質基油のブレンドは既知であるが、先行技術の基油又はブレンドで、本発明の所望の低いＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有するものはない。
【０００４】
望まれるものは、潤滑剤基油ブレンド及び完成潤滑剤で有用な、改良されたＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する軽質基油留分である。同様に望まれるものは、Ｎｏａｃｋ揮発度ファクター未満のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する軽質基油留分を利用する、粘性及び揮発度に関して、自動車用基準に合致する現行のグループＩ基油と同等以上の基油ブレンドである。蝋質供給物から製造される、Ｎｏａｃｋ揮発度ファクター未満のＮｏａｃｋ揮発度を有する高品質軽質基油留分は、今や大量に及び低原価で入手可能であり、それらは自動車エンジンオイル及び他の完成された潤滑剤用途に含めるべき所望の成分になっている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、
ａ．０と１００の間の、及びそれに加えて、式
９００×（１００℃における動粘度）−２．８−１５
により定義されるＮｏａｃｋ揮発度ファクター未満のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する軽質基油留分：並びに
ｂ．場合により、１種又は２種以上の添加剤
を含む潤滑剤を発明した。
【０００６】
本発明者らは、
ａ．連結した２基以上の反応装置中で蝋質供給物を水素化異性化脱蝋するステップ；並びに
ｂ．０と１００の間の、及びそれに加えて、式
９００×（１００℃における動粘度）−２．８−１５
により定義されるＮｏａｃｋ揮発度ファクター未満のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する軽質基油留分を回収するステップ
を含む軽質基油留分を製造する方法も発明した。
【０００７】
本発明者らは、
一連の反応装置中で蝋質供給物を水素化異性化脱蝋することを含む方法により製造された、０と１００の間の、及びそれに加えて、式
９００×（１００℃における動粘度）−２．８−１５
により定義されるＮｏａｃｋ揮発度ファクター未満のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する軽質基油留分も発明した。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】２本の線のプロットを例示する図である。１本の線は、式  ｙ＝９００×（１００℃における動粘度、ｃＳｔ）−２．８により定義され、２本目の線は、式  ｙ＝９００×（１００℃における動粘度、ｃＳｔ）−２．８−１５により定義される。２本目の線は、本発明の潤滑剤、軽質基油留分、及び潤滑剤基油ブレンドに関連するＮｏａｃｋ揮発度（重量％）の上限又はＮｏａｃｋ揮発度ファクター（ＮＶＦ）を表す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、軽質基油留分のＮｏａｃｋ揮発度ファクター（ＮＶＦ）未満で、且つそれに加えて０重量％と１００重量％の間のＮｏａｃｋ揮発度を有するような低いＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する軽質基油留分を初めて提供する。
【００１０】
Ｎｏａｃｋ揮発度ファクター：
オイルのＮｏａｃｋ揮発度ファクターは、式：
Ｎｏａｃｋ揮発度ファクター＝９００×（１００℃における動粘度、ｃＳｔ）−２．８−１５
により定義される。１００℃における動粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−０６によりオイルについて測定される値である。本発明者らは、それらのＮｏａｃｋ揮発度ファクター未満のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する軽質基油留分が、特に潤滑剤基油ブレンドにおける使用に有用であることを発見した。生成する潤滑剤基油ブレンドは、ＡＰＩグループＩ又はＡＰＩグループＩＩの基油になり得るが、それらは、驚異的に優れたＮｏａｃｋ揮発度（重量％）及び低温特性を有する。Ｎｏａｃｋ揮発度（重量％）は、ＡＳＴＭ  Ｄ５８００−０５手順Ｂ、又は同等の試験方法により測定される。同等の試験方法が使用される場合、このことは表示される。
【００１１】
潤滑剤基油の規格は、ＡＰＩ交換ガイドライン（ＡＰＩ出版物１５０９）により定義されている。
【表１】
2010513696.tif 000003
【００１２】
ＡＰＩグループＩの基油は、専用の添加剤パッケージ及びこれらの基油で使用するためにデザインされた個々の添加剤があるので、ある種の完成潤滑剤配合で望まれる。
【００１３】
軽質基油留分
本発明の軽質基油留分は、１００℃で１．５ｃＳｔと３．６ｃＳｔの間の動粘度を有する。動粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−０６により測定される。軽質基油留分は、０重量％と１００重量％の間の、及びそれに加えてそのＮｏａｃｋ揮発度ファクター（ＮＶＦ）未満のＮｏａｃｋ揮発度を有する。
【００１４】
一実施形態において、本発明の軽質基油留分は、より重質の基油留分とブレンドされる。より重質の基油留分は、石油由来のＡＰＩグループＩ又はグループＩＩの基油を含み得る。石油由来のＡＰＩグループＩ基油は、他の基油に比較して比較的低原価で大量に市販されている。
【００１５】
本発明の軽質基油留分の粘度指数は高い。それは、通常、
２８×Ｌｎ（１００℃における動粘度）＋８０
を超える粘度指数を有する。いくつかの実施形態において、それは
２８×Ｌｎ（１００℃における動粘度）＋９５
を超える粘度指数を有する。粘度指数を測定するために使用される試験方法は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０−０４である。
【００１６】
軽質基油留分は、重量で、約１０％未満、好ましくは約５％未満、より好ましくは約１％未満、さらにより好ましくは約０．５％未満及び最も好ましくは０．０５又は０．０１％未満のオレフィンを含む。好ましくは、軽質基油留分は、重量で、約０．１％未満、より好ましくは約０．０５％未満、及び最も好ましくは約０．０２％未満の芳香族を含む。
【００１７】
潤滑油の軽質基油留分において、オレフィン及び芳香族含有率が著しく低いいくつかの実施形態において、選択された軽質基油留分のオキシデータＢＮは、約２５時間を超え、好ましくは約３５時間を超え、より好ましくは約４０時間又は４９時間さえ超える。軽質基油留分のオキシデータＢＮは、通常、約７５時間未満である。オキシデータＢＮは、基油の酸化安定性を測定するために便利な方法である。オキシデータＢＮ試験は、Ｓｔａｎｇｅｌａｎｄらにより、米国特許第３，８５２，２０７号に記載されている。オキシデータＢＮ試験は、Ｄｏｒｎｔｅ型酸素吸収装置により酸化耐性を測定する。Ｒ．Ｗ．Ｄｏｒｎｔｅ：「ホワイトオイルの酸化（Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｗｈｉｔｅ  Ｏｉｌｓ）」、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｖｏｌ．２８、ｐａｇｅ  ２６、１９３６を参照されたい。通常、条件は３４０°Ｆで純酸素１気圧である。結果は、１００ｇの油が１０００ｍｌのＯ２を吸収する時間（ｈｏｕｒ）で報告される。オキシデータＢＮ試験では、オイル１００グラム当たり０．８ｍｌの触媒が使用され、添加剤パッケージはオイル中に含まれる。触媒は、灯油中の可溶性ナフタレン酸金属塩の混合物である。可溶性ナフタレン酸金属塩の混合物は、使用されたクランク室油の平均的金属分析をシミュレートする。触媒中の金属レベルは次のようである：銅＝６，９２７ｐｐｍ；鉄＝４，０８３ｐｐｍ；鉛＝８０，２０８ｐｐｍ；マンガン＝３５０ｐｐｍ；スズ＝３５６５ｐｐｍ。添加剤パッケージはオイル１００グラム当たり８０ミリモルの亜鉛ビスポリプロピレンフェニルジチオホスフェート、又は約１．１グラムのＯＬＯＡ２６０である。オキシデータＢＮ試験は、シミュレート使用における潤滑剤基油の応答を測定する。高い値、即ち１リットルの酸素を吸収するための長い時間は、良好な酸化安定性を示す。
【００１８】
ＯＬＯＡは、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅの登録商標であるＯｒｏｎｉｔｅ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  Ｏｉｌ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ（登録商標）の頭字語である。
【００１９】
潤滑剤基油ブレンド
本発明の軽質基油留分が、石油由来のＡＰＩグループＩ基油を含む、より重質の基油留分とブレンドされると、潤滑剤基油ブレンドは、２９重量％未満のＮｏａｃｋ揮発度を有する。本開示の文脈で、より重質の基油留分は、１００℃で４．０ｃＳｔを超える動粘度を有する基油である。
【００２０】
いくつかの実施形態において、潤滑剤基油ブレンドは、３５℃で８，０００ｃＰ未満のＣＣＳ粘度を有する。ＣＣＳ粘度は、低温及び高せん断下でのオイルの粘度特性を測定するために使用される試験である。低いＣＣＳ粘度は、オイルを、マルチグレードのエンジンオイルを含む多数の完成潤滑剤で非常に有用なものにする。ＣＣＳ粘度を測定する試験方法は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３−０４である。結果は、センチポイズｃＰで報告される。
【００２１】
潤滑剤基油ブレンドは、１００℃で３．０ｃＳｔと７．０ｃＳｔの間の動粘度を有してよい。いくつかの実施形態において、軽質基油留分とより重質の基油留分とを含む潤滑剤基油ブレンドは、１００℃で３．５と５．５ｃＳｔの動粘度を有する。この範囲に動粘度を有する潤滑剤基油ブレンドは、広範囲の完成潤滑剤で広く使用される。
【００２２】
本発明の潤滑剤基油ブレンドは、通常、高い粘度指数（ＶＩ）を有する。一般に、それは、９０を超える、好ましくは１００を超える、より好ましくは１１０を超えるＶＩを有する。いくつかの実施形態において、潤滑剤基油ブレンドは、１５０未満のＶＩを有し、またいくつかの実施形態において、それは１３０未満のＶＩを有する。
【００２３】
一実施形態において、本発明の潤滑剤基油ブレンドは、１１８℃（２１２°Ｆ）を超えるＴ９５−Ｔ５沸点範囲を有する。沸点は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３５２−０４によるシミュレートされた蒸留又は等価の方法により測定される。等価の試験方法は、標準の方法と実質的に同じ結果を与える任意の分析方法を指す。Ｔ９５は、その温度で潤滑剤基油ブレンドの９５重量％がそれより低い沸点を有する温度を指す。Ｔ５は、その温度で潤滑剤基油ブレンドの５重量％がそれより低い沸点を有する温度を指す。
【００２４】
本発明の潤滑剤基油ブレンドの一例は、１００℃で約１．５から３．６の動粘度並びに０と１００の間の、及びそれに加えて式
Ｎｏａｃｋ揮発度ファクター＝９００×（１００℃における動粘度）−２．８−１５
により規定される量未満のＮｏａｃｋ揮発度により特徴づけられる、全ブレンドを基準にして５重量％を超える（好ましくは約１０から約８０重量％）、軽質基油留分を含む。それに加えて、本発明の潤滑剤基油ブレンドの一例は、全ブレンドを基準にして、９５重量％未満（好ましくは約２０重量％から約９０重量％）の石油由来のＡＰＩグループＩ又はグループＩＩ基油を含む。
【００２５】
本発明の潤滑剤基油ブレンドは、それに加えて、全ブレンドを基準にして、約０．０１から約１０重量％の流動点降下剤を含む。流動点降下剤は、従来の流動点降下剤又は流動点低下ブレンド成分のいずれかであってよい。従来の流動点降下剤の例には、ポリアルキルメタクリレート、スチレンエステルポリマー、アルキル化ナフタレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、及びポリフマレートが挙げられる。従来の流動点降下剤の添加率は、通常、０．５重量％未満である。流動点低下ブレンド成分は、蝋質供給物から製造された潤滑性基油の１タイプである。流動点低下ブレンド成分は、比較的高分子量及びそれらを含む潤滑性基油ブレンドの流動点を低下させるような特別の分岐性を有する異性化した蝋質の生成物である。流動点降下基油ブレンド成分は、フィッシャートロプシュ又は石油製品のいずれかから誘導することができる。一実施形態において、流動点低下ブレンド成分は、約９５０°Ｆ（約５１０℃）より上の沸騰範囲を有する異性化された石油由来基油であり、少なくとも５０重量％のパラフィンを含む。好ましくは、流動点降下性基油ブレンド成分は、約１０５０Ｆ（約５６５℃）より上の沸騰範囲を有する。第２の実施形態において、流動点低下ブレンド成分は、それがブレンドされる蒸留物基油の流動点より少なくとも３℃高い流動点を有する異性化フィッシャートロプシュ由来の残油である。流動点低下ブレンド成分として役立つ好ましい異性化フィッシャートロプシュ由来の残油は、約６００と約１１００の間の平均分子量、及び分子中に１００個の炭素原子当たり約６．５と約１０の間のアルキル分岐の平均分岐度を有する。流動点低下ブレンド成分は、両方ともすべて本明細書に組み込まれる米国特許第７，０５３，２５４号及び米国特許出願第２００５０２４７６００号に詳細に記載されている。
【００２６】
軽質潤滑剤基油留分及び場合により１種又は２種以上の添加剤を含む本発明の潤滑剤は、農業用噴霧油又は穀物粉塵抑制剤として特に適当である。いくつかの実施形態において、それは工業用薬用ホワイトオイル規格に合致し、その低い揮発度は、それが大気汚染の大きな原因になることを防止する。貴金属水素化成分及び耐火性酸化物支持体を有するワックス水素化異性化触媒上での水素化異性化脱蝋を使用する、ホワイトオイルを製造する方法の例は、米国特許出願第２００６００１６７２４Ａ１号で教示されている。ホワイトオイルを製造する他の方法は、吸着剤処理又は高度に効果的な水素化処理を含む。農業用又は園芸用の噴霧油は、例えば、鱗粉を制御するため柑橘類などの農作物に噴霧するために、休眠期の果樹噴霧剤として、及びゴム上のカビ疫病菌制御剤として使用される。穀物粉塵抑制剤は、粉塵爆発を防止するために使用される。それらは、水を含むか又は含まないかのいずれかの液体として適用される。
【００２７】
完成潤滑剤：
完成潤滑剤は、潤滑剤基油及び少なくとも１つ添加剤を含む。潤滑剤基油は、潤滑剤基油ブレンドであってよい。潤滑剤基油は、完成潤滑剤の最も重要な成分であり、一般に完成潤滑剤の７０％を超えて含まれる。完成潤滑剤は、例えば、自動車、ディーゼルエンジン、車軸、変速機、及び工業用途で使用することができる。完成潤滑剤は、関係する運営組織により規定された意図される用途の規格に合致しなければならない。
【００２８】
完成潤滑剤組成物を提供するために本発明の潤滑剤基油ブレンド又は軽質基油留分とブレンドできる添加剤は、完成潤滑剤の選んだ性質を改良することを意図したものを含む。典型的添加剤は、例えば、流動点降下剤、耐摩耗剤、ＥＰ剤、洗浄剤、分散剤、抗酸化剤、粘度指数改良剤、粘度調節剤、摩擦調節剤、乳化破壊剤、消泡剤、腐食防止剤、防錆剤、密封膨潤剤、乳化剤、湿潤剤、潤滑改良剤、金属不活化剤、ゲル化剤、粘着剤、殺菌剤、殺カビ剤、液量減少防止剤、着色剤等を含む。
【００２９】
通常、完成潤滑剤中の添加剤の全量は、完成潤滑剤の約０．１から約３０重量％である。しかしながら、本発明の潤滑性基油は、優れた酸化安定性、低い摩耗、高い粘度指数、低い揮発度、良好な低温特性、良好な添加剤溶解性、及び良好なエラストマー適合性を含む優れた性質を有するので、完成潤滑剤の規格に適合するために必要とされる添加剤の量が、他の方法により製造される基油で通常必要になるよりも少なくてよい。完成潤滑剤の配合における添加剤の使用は、文献で十分文書化されており、当業者に周知である。
【００３０】
蝋質供給物
適当な蝋質供給物は、高レベルのｎ−パラフィンを含み、酸素、窒素、硫黄、及びアルミニウム、コバルト、チタン、鉄、モリブデン、ナトリウム、亜鉛、スズ、及びケイ素などの元素は少ない。本発明において有用な蝋質供給物は、４０重量％を超えるｎ−パラフィン、１重量％未満の酸素、窒素と硫黄の合計で２５ｐｐｍ未満、並びにアルミニウム、コバルト、チタン、鉄、モリブデン、ナトリウム、亜鉛、スズ、及びケイ素の全合計で２５ｐｐｍ未満を含む。いくつかの実施形態において、蝋質供給物は、５０重量％を超えるｎ−パラフィン、０．８重量％未満の酸素、窒素と硫黄の合計２０ｐｐｍ未満、並びにアルミニウム、コバルト、チタン、鉄、モリブデン、ナトリウム、亜鉛、スズ、及びケイ素の合計２０ｐｐｍ未満を含む。他の実施形態において、蝋質供給物は、７５重量％を超えるｎ−パラフィン、０．８重量％未満の酸素、窒素と硫黄の合計２０ｐｐｍ未満、並びにアルミニウム、コバルト、チタン、鉄、モリブデン、ナトリウム、亜鉛、スズ、及びケイ素の合計２０ｐｐｍ未満を含む。
【００３１】
本発明において有用な蝋質供給物は、大規模なフィッシャートロプシュ合成プロセスが近い将来生産に入るので、豊富で、比較的コスト競争力があるものになると期待される。フィッシャートロプシュ合成プロセスは、種々の炭化水素系資源を、通常は石油により供給される製品に変換する方法を提供する。フィッシャートロプシュプロセスによる炭化水素の製造において、例えば、天然ガス、石炭、精製燃料ガス、及びタールサンド、油頁岩、都市廃棄物、農業廃棄物、森林廃棄物、木材、頁岩油、瀝青、原油及び原油留分などの炭化水素系資源は、最初、一酸化炭素及び水素を含む混合物である合成ガスに変換される。合成ガスは、さらに、合成原油に加工される。フィッシャートロプシュプロセスにより製造された合成原油は、種々の固体、液体、及びガス状炭化水素の混合物を含む。潤滑性基油の範囲で沸騰するこれらのフィッシャートロプシュ生成物は、高率のワックスを含み、そのことがそれらの生成物を基油に加工するための理想的な候補にする。したがって、フィッシャートロプシュワックスは、本発明のプロセスによる高品質基油を製造するための優れた原料を提供する。フィッシャートロプシュワックスは、室温で通常固体であり、その結果、流動点及び曇点などの劣った低温特性を示す。しかしながら、ワックスの水素化異性化後、優れた低温特性を有するフィッシャートロプシュ由来基油が製造され得る。
【００３２】
「フィッシャートロプシュ由来」又は「ＦＴ由来」という用語は、その製品、留分又は供給物が、フィッシャートロプシュプロセスから生ずるか又はフィッシャートロプシュプロセスのある段階で製造されることを意味する。フィッシャートロプシュプロセスへの供給原料は、バイオマス、天然ガス，石炭、頁岩油、石油，都市廃棄物、これらの誘導体、及びそれらの組合せを含む、広範囲の炭化水素系資源から得ることができる。
【００３３】
水素化異性化脱蝋
水素化異性化脱蝋は、蝋質供給物を水素化異性化触媒と、異性化ゾーンで水素化異性化条件下で接触させることにより達成される。水素化異性化触媒は、好ましくは、形状選択性の中孔径モレキュラーシーブ、貴金属水素化成分、及び耐火性酸化物支持体を含む。形状選択性の中孔径モレキュラーシーブは、好ましくは、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３１、ＳＡＰＯ−４１、ＳＭ−３、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−５７、ＳＳＺ−３２、オフレタイト、フェリエライト、及びそれらの組合せからなる群から選択される。ＳＡＰＯ−１１、ＳＭ−３、ＳＳＺ−３２、ＺＳＭ−２３、及びそれらの組合せが、しばしば使用される。貴金属水素化成分は、白金、パラジウム、又はそれらの組合せであってよい。
【００３４】
水素化異性化条件は、使用される蝋質供給物、使用される水素化異性化触媒、触媒が硫化されているかいないか、所望の収率及び基油の所望の性質に依存する。本発明において有用な好ましい水素化異性化条件は、２６０℃から約４１３℃（５００°Ｆから約７７５°Ｆ）の温度、１５から３０００ｐｓｉｇの全圧、０．２５から２０Ｈｒ−１のＬＨＳＶ及び約２から３０ＭＳＣＦ／ｂｂｌの水素対供給物比を含む。いくつかの実施形態において、水素対供給物比は、約４から２０ＭＳＣＦ／ｂｂｌ、他の実施形態においては約４．５から約１０ＭＳＣＦ／ｂｂｌ、及びさらに他の実施形態においては約５から約８ＭＳＣＦ／ｂｂｌであってよい。通常、水素は、生成物から分離されて異性化ゾーンにリサイクルされる。１０ＭＳＣＦ／ｂｂｌの供給速度は、１７８１リットルＨ２／リットルの供給に等価であることに注意されたい。通常、水素は、生成物から分離されて異性化ゾーンにリサイクルされる。
【００３５】
いくつかの実施形態において、水素化異性化脱蝋は、最適の収率及び基油特性を目標に一連の反応装置内で実施される。反応装置間での分離のある一連の水素化異性化反応装置は、生成物分離及びリサイクルのない単一の反応装置、又は反応装置間での分離のない多段反応装置と、同一の流動点低下を、より低い温度及びより低い触媒劣化速度で達成することができる。それ故、反応装置間での分離のある多段反応装置は、所望の範囲内の温度、空間速度、及び触媒活性で、単一の反応装置又は反応装置間での分離のない多段反応装置より長く操業できる。
【００３６】
適当な水素化異性化脱蝋プロセスのさらなる詳細は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，１３５，６３８号及び第５，２８２，９５８号；及び米国特許出願第２００５０１３３４０９号に記載されている。
【００３７】
水素化仕上げ
場合により、異性化脱蝋により製造された基油は、水素化仕上げすることができる。水素化仕上げは、基油を１つ又は複数の留分に分留する前又は後のいずれかに１ステップ又は２ステップ以上で行うことができる。水素化仕上げは、芳香族、オレフィン、着色物質、及び溶媒を除去することにより、製品の酸化安定性、ＵＶ安定性、及び外観を改善することを目的としている。水素化仕上げの一般的説明は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，８５２，２０７号及び第４，６７３，４８７号に見出すことができる。水素化仕上げステップは、基油中のオレフィンを１０重量％未満、好ましくは５又は２重量％未満、より好ましくは１重量％未満、さらにより好ましくは０．５重量％未満、及び最も好ましくは０．０５又は０．０１重量％未満に低下させることが必要とされることがある。水素化仕上げステップは、芳香族も０．３又は０．１重量％未満、好ましくは０．０５重量％未満、より好ましくは０．０２重量％未満、及び最も好ましくは０．０１重量％未満に低下させることも必要とされることがある。好ましくは、水素化仕上げは、５００ｐｓｉｇを超える、より好ましくは７００ｐｓｉｇを超える、最も好ましくは８５０ｐｓｉｇを超える全圧で実施される。いくつかの実施形態で、水素化仕上げは、優れた酸化安定性及び低いＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する基油を製造するために、一連の反応装置で実施することができる。水素化異性化脱蝋のように、反応装置間での分離のある多段反応装置での水素化仕上げは、所望の範囲内の温度、空間速度及び触媒活性で、単一反応装置又は反応装置間での分離のない多段反応装置より長く操業することができる。
【００３８】
分留
潤滑性基油は、通常複数の留分に分離され、そこで、０℃未満、好ましくは−２０℃、又は好ましくは−３０℃未満の流動点を有する１つ又は複数の軽質基油留分が製造される。沸点が広ければ、基油は、異なる粘度グレードの基油に分留することができる。本開示の文脈で、「基油の異なる粘度グレード」は、１００℃における動粘度が、互いに少なくとも１．０ｃＳｔだけ異なる２つ以上の基油と定義される。好ましくは、分留は、予め選択された沸点範囲を有する留分を生ずる１つ又は複数の真空蒸留ユニットを使用して行われる。
【００３９】
基油を特性化する専用の分析試験方法：
オレフィン（重量％）：
本発明の軽質基油中におけるオレフィン（重量％）は、プロトンＮＭＲにより次のステップＡ〜Ｄで定量される。
Ａ．重クロロホルム中で試験炭化水素の５〜１０％溶液を調製する。
Ｂ．少なくとも１２ｐｐｍのスペクトル幅及び正確に基準化された化学シフト（ｐｐｍ）軸で通常のプロトンスペクトルをとる。機器は、過大なレシーバ／ＡＤＣに負荷をかけずシグナルを得るために十分なゲイン範囲を有しなければならない。３０度のパルスが適用されたとき、機器は、６５，０００の最小シグナルデジタル化ダイナミックレンジを有しなければならない。ダイナミックレンジの範囲は２６０，０００以上が好ましい。
Ｃ．次の範囲の積分強度を測定する：
６．０〜４．５ｐｐｍ（オレフィン）
２．２〜１．９ｐｐｍ（アリル系）
１．９〜０．５ｐｐｍ（飽和）
Ｄ．ＡＳＴＭ  Ｄ２５０３により測定された試験物質の分子量を使用して、次のものを計算する：
１．飽和炭化水素の平均分子式
２．オレフィンの平均分子式
３．全体の積分強度（すべての積分強度の合計）
４．試料の水素当たりの積分強度（全体の積分／式中の水素数）
５．オレフィンの水素数（＝オレフィンの積分／水素当たりの積分）
６．二重結合の数（＝オレフィン水素×オレフィンの式中の水素／２）
７．プロトンＮＭＲによるオレフィンの重量％＝１００×二重結合の数×代表的オレフィン分子中の水素数÷代表的試験物質分子中の水素数
【００４０】
プロトンＮＭＲ計算手順Ｄによるオレフィン重量％は、オレフィン（％）の結果が低く、約１５重量％未満のとき、最もよく合う。オレフィンは、「通常」のオレフィン、即ち、α、ビニリデン、ｃｉｓ、ｔｒａｎｓ、及び三置換などの二重結合炭素に結合した水素を有するタイプのオレフィンの分布した混合物でなければならない。これらのオレフィンのタイプは、１と約２．５の間の検出可能なアリル系対オレフィンの積分比を有する。この比が約３を超えると、それは、高率の三置換又は四置換オレフィンが存在すること、及び試料中の二重結合数を計算するために別の仮定をしなければならないことを示す。
【００４１】
ＨＰＬＣ−ＵＶによる芳香族測定：
本発明の軽質基油留分中の、少なくとも１つの芳香族官能基を有する分子の低レベルを測定するために使用される方法は、ＨＰＣｈｅｍ−ｓｔａｔｉｏｎにインターフェースでつないだＨＰ１０５０ダイオードアレイＵＶ−可視検出器と結合したヒューレットパッカード１０５０シリーズ四元グラジエント高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）システムを使用する。高度に飽和した基油における個々の芳香族クラスの同定は、それらのＵＶスペクトルパターン及びそれらの溶出時間を根拠にして行った。この分析に使用されたアミノカラムは、芳香族分子を、それらの環数（又はより正確には、二重結合数）を根拠に大別する。したがって、単環芳香族を含む分子が最初に溶出し、分子当たりの二重結合の数が増加する順に多環式芳香族が続く。同様な二重結合特性を有する芳香族については、環上にアルキル置換だけあるものがナフテン系置換のあるものより早く溶出する。
【００４２】
種々の基油の芳香族炭化水素のＵＶ吸収スペクトルによる確実な同定は、それらのピーク電子遷移が、純粋なモデル化合物類似体に比較してすべて赤方偏移し、その程度は環系上のアルキル及びナフテン系置換の量に依存することを認めることにより達成した。これらの深色偏移は、芳香環中のπ電子のアルキル基非局在化により惹起されることがよく知られている。潤滑剤範囲で沸騰する非置換芳香族化合物は少ないので、ある程度の赤方偏移が予想され、同定された成分芳香族基のすべてに対して観察された。
【００４３】
溶出する芳香族化合物の定量は、化合物の各一般的分類について最適化された波長で作製されたクロマトグラムを、その芳香族についての適切な保持時間範囲にわたって積分することにより行った。各芳香族クラスについての保持時間範囲の境界は、溶出する化合物の個々の吸収スペクトルを異なる時間でマニュアルにより評価し、モデル化合物の吸収スペクトルに対するそれらの定性的類似性に基づいて、それらを適切な芳香属クラスに帰属させることにより決定した。例外は少なく、５クラスの芳香族化合物だけが、高度に飽和したＡＰＩグループＩＩ及びＩＩＩの潤滑剤基油において観察された。
【００４４】
ＨＰＬＣ−ＵＶ較正：
これらのクラスの芳香族化合物を同定するためには、非常に低レベルでさえＨＰＬＣ−ＵＶが使用された。多環芳香族は、単環芳香族より通常１０から２００倍強く吸収する。アルキル置換も、吸収に約２０％影響する。それ故、芳香族の種々の種を分離して同定し、それらが如何なる効率で吸収するかを知るために、ＨＰＬＣを使用することは重要である。
【００４５】
５クラスの芳香族化合物が同定された。最も保持時間の長いアルキル単環芳香族ナフテンと最も保持時間の短いアルキルナフタレンとの間の小さな重なりを例外として、すべての芳香族化合物クラスが、ベースラインで分離された。一緒に溶出する単環及び二環芳香族に対する２７２ｎｍでの積分の境界は、垂線降下法により決定した。各一般芳香族クラスについての波長依存性応答係数は、純粋なモデル化合物の混合物から、置換された芳香族類似体に最も近いスペクトルのピークの吸光度に基づいて、ベールの法則のプロットを作製することにより最初に決定した。
【００４６】
例えば、基油中のアルキルシクロヘキシルベンゼン分子は、非置換テトラリンのモデル化合物が２６８ｎｍに示すのと同じ（禁制）遷移に対応する２７２ｎｍの明確なピークの吸光度を示す。基油試料中のアルキル単環芳香族ナフテンの濃度は、２７２ｎｍにおけるそのモル吸光応答係数を、ベールの法則のプロットから計算したテトラリンの２６８ｎｍにおけるモル吸光係数におよそ等しいと仮定して計算した。芳香族の重量％濃度は、各芳香族クラスについての平均分子量が全基油試料についての平均分子量におよそ等しいと仮定して計算した。
【００４７】
この較正方法は、潤滑剤基油から網羅的（ｅｘｈａｕｓｔｉｖｅ）ＨＰＬＣクロマトグラフィにより直接単環芳香族を単離することにより、さらに改良された。これらの芳香族により直接較正することは、仮定及びモデル化合物に伴う不確実性を排除する。予想されたように、単離された芳香族試料は、より高度に置換されているので、モデル化合物より低い応答係数を有した。
【００４８】
より具体的には、ＨＰＬＣ−ＵＶ法を正確に計算するために、Ｗａｔｅｒｓのセミ分取ＨＰＬＣユニットを使用して、置換ベンゼン芳香族をバルクの潤滑剤基油から分離した。１０グラムの試料を、ｎ−ヘキサン中に１：１で希釈して、アミノ結合シリカカラムに注入した。カラムは、５ｃｍ×２２．４ｍｍ（内径）のガードカラム、続いて、２本の２５ｃｍ×２２．４ｍｍ（内径）の８〜１２ミクロンアミノ結合シリカ粒子のカラム、Ｒａｉｎｉｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（カリフォルニア州Ｅｍｅｒｙｖｉｌｌｅ）製で、移動相としてｎ−ヘキサンを１８ｍｌ／分の流速で用いた。カラム溶出液は２６５ｎｍ及び２９５ｎｍにセットされた２波長ＵＶ検出器からの検出器応答に基づいて分画した。飽和画分は、２６５ｎｍの吸光度が、単環芳香族の溶出開始のシグナルである０．０１吸光度単位の変化を示すまで捕集した。単環芳香族画分を、２６５ｎｍと２９５ｎｍの間の吸光度比が、二環芳香族の溶出開始を示す２．０に減少するまで捕集した。単環芳香族画分の精製及び分離は、画分を再びクロマトグラフィにかけて、ＨＰＬＣカラムを過負荷にした結果である「尾引き」する飽和の画分からモノ芳香族画分を離すことにより行った。
【００４９】
この精製芳香族「標準」は、アルキル置換がモル吸光応答係数を非置換テトラリンに比較して約２０％減少させることを示した。
【００５０】
ＮＭＲによる芳香族の確認：
精製モノ芳香族標準中の、少なくとも１つの芳香族基を有する全分子の重量％を、長時間炭素１３ＮＭＲ分析により確認した。ＮＭＲはＨＰＬＣ−ＵＶより較正が容易であったが、それは単に芳香族炭素を測定するので、応答は分析される芳香族のクラスに依存しないからである。高度に飽和した潤滑剤基油中の芳香族の９５〜９９％が単環芳香族であることがわかったので、ＮＭＲの結果は、芳香族炭素（％）から芳香族分子（％）に換算された（ＨＰＬＣ−ＵＶ及びＤ２００７と合わせるため）。
【００５１】
芳香族を０．２％の芳香族分子の低濃度まで正確に測定するためには、高性能、長時間及び良好なベースラインでの分析が必要であった。
【００５２】
より具体的には、低レベルの少なくとも１つの芳香族基を有する全分子を、ＮＭＲにより正確に測定するためには、標準法Ｄ５２９２−９９を５００：１の最小炭素感度を与えるように修正した（ＡＳＴＭ標準実施法Ｅ３８６による）。１０〜１２ｍｍのＮａｌｏｒａｃプローブを用いる４００〜５００ＭＨｚＮＭＲでの１５時間の長時間測定を使用した。ＡｃｏｒｎＰＣ積分ソフトウェアを、ベースラインの形状を決定し、それに合わせて積分するために使用した。脂肪族ピークから芳香族領域に入って画像をとることによるアーチファクトを避けるために、担体の周波数を測定中に１回変更した。担体のスペクトルの両側でスペクトルをとることにより、分解は有意に改良された。
【００５３】
蝋質供給物をキャラクタライズする特定の分析試験方法
蝋質供給物中の窒素含有率は、蝋質供給物を溶融後、ＡＳＴＭ  Ｄ４６２９−０２による酸化燃焼及び化学発光検出により測定した。硫黄は、蝋質供給物を溶融後、ＡＳＴＭ  Ｄ５４５３−０６により紫外蛍光によって測定した。窒素及び硫黄を測定する試験方法は、米国特許第６，５０３，９５６号中にさらに記載されている。
【００５４】
蝋質供給物中の酸素含有率は、中性子活性化により測定される。アルミニウム、コバルト、チタン、鉄、モリブデン、ナトリウム、亜鉛、スズ、及びケイ素の元素分析を行うために使用される技法は、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ−ＡＥＳ）である。この技法では、試料を石英容器（超純粋グレード）中に置き、それに硫酸を加えて、次に試料をプログラム可能なマッフル炉中で３日間灰化する。灰化した試料を、次に、ＨＣｌで分解して水溶液に変換後、ＩＣＰ−ＡＥＳ分析にかける。より好ましい蝋質供給物の油分含有率は、ＡＳＴＭ  Ｄ７２１−０５により定量して１０重量％未満である。
【００５５】
ノルマルパラフィンの重量％：
ワックス含有試料中のノルマルパラフィン（ｎ−パラフィン）の定量は、Ｃ７からＣ１１０のｎ−パラフィンの個々の含有率を０．１重量％の検出限界で定量できる方法を使用すべきである。使用される好ましい方法は、次のようである。
【００５６】
蝋質供給物中のノルマルパラフィンの定量分析は、ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）によって行われる。ＧＣ（Ａｇｉｌｅｎｔ  ６８９０又は５８９０、キャピラリー、スプリット／スプリットレス導入口及びフレームイオン化検出器付）は、炭化水素に高感度であるフレームイオン化検出器を備える。この方法は、炭化水素混合物を沸点により分離するために日常的に使用されるメチルシリコーンのキャピラリーカラムを利用する。カラムは、溶融シリカ、１００％メチルシリコーン、長さ３０メートル、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．１ミクロン、Ａｇｉｌｅｎｔ製である。ヘリウムがキャリアガスであり（２ｍｌ／分）、水素及び空気がフレームへの燃料として使用される。
【００５７】
蝋質供給物を溶融して０．１ｇの均一試料を得る。試料は、直ちに二流化炭素中に溶解させて、２重量％溶液にする。必要ならば、その溶液を、肉眼的に透明になり固体がなくなるまで加熱して、それからＧＣに注入する。メチルシリコーンカラムを、次の温度プログラムを使用して加熱する。
初期温度：１５０℃（Ｃ７からＣ１５の炭化水素が存在すれば、初期温度は５０℃である）
昇温速度：毎分６℃
最終温度：４００℃
最終保持：５分又はピークが出なくなるまで
【００５８】
次に、カラムが、非ノルマルパラフィンからノルマルパラフィンを、炭素数が上がる順に、効果的に分離する。既知の参照標準を、同様にして、特定のノルマルパラフィンピークの溶出時間を確認するために分析する。標準はＡＳＴＭ  Ｄ２８８７のｎ−パラフィン標準で、供給業者（Ａｇｉｌｅｎｔ又はＳｕｐｅｌｃｏ）から購入し、５重量％のポリワックス５００ポリエチレン（オクラホマ州のＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから購入）でスパイク添加した。標準は溶融してから注入する。参照標準の分析から収集した履歴データも、キャピラリーカラムの分解効率を保証する。
【００５９】
試料中に存在すれば、ノルマルパラフィンのピークは良好に分離され、試料中に存在する他の炭化水素タイプから分けて容易に同定可能である。ノルマルパラフィンの保持時間外に溶出するピークは、非ノルマルパラフィンと呼ばれる。全試料を、ベースラインホールド（ｂａｓｅｌｉｎｅ  ｈｏｌｄ）を使用して測定開始から終了まで積分する。ｎ−パラフィンを全面積から拾い読み、谷から谷まで積分する。検出された全ピークを１００％に正規化する。ＥＺＣｈｒｏｍをピーク同定及び結果の計算に使用する。
【実施例】
【００６０】
（実施例１）
エクソンモービルアメリカのＣＯＲＥ１５０基油の試料、エクソンモービル１００ＳＮ及びエクソンモービル３３０ＳＮ基油は、表Ｉに示すような性質を有した。
表Ｉ
【表２】
2010513696.tif 000004
＊ＡＳＴＭ  Ｄ５８００Ａにより得られた結果から換算した。
【００６１】
（実施例２）
フィッシャートロプシュ由来の基油の３個の試料を分析して、次の性質を有することを確認した。
表ＩＩ
【表３】
2010513696.tif 000005
【００６２】
３種類のフィッシャートロプシュ由来基油は、すべて、水素化処理したＣｏ系フィッシャートロプシュワックスを連結した２基の反応装置で水素化異性化脱蝋し、流出物を単一の反応装置で水素化仕上げし、生成物を真空蒸留して異なるグレードの基油にすることにより製造した蒸留留分であった。これらのフィッシャートロプシュ由来基油の３種類はすべて、非常に低い芳香族及びオレフィン含有率を有し、また非常に良好な酸化安定性を有した。それに加えて、それらの３種類はすべて、非常に低いＮｏａｃｋ揮発度を有した。ＦＴ−Ａのみが、式
Ｎｏａｃｋ揮発度ファクター＝９００×（１００℃における動粘度）−２．８−１５
により定義される量未満のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有したことに注目されたい。軽質基油留分ＦＴ−ＡのＮｏａｃｋ揮発度（重量％）とＦＴ−ＡのＮｏａｃｋ揮発度ファクターとの間の差は０．５を超えた。ＦＴ−Ａは極めて良好な酸化安定性及び
２８×Ｌｎ（１００℃における動粘度）＋９５
を超える粘度指数も有した。
【００６３】
（実施例３）
フィッシャートロプシュ由来基油とエクソンモービル３３０ＳＮ基油との４通りの異なるブレンドを調製した。これらのブレンド（ブレンドＡ、ブレンドＢ、ブレンドＣ及びブレンドＤ）の配合比率（重量％）及び性質を、比較用のエクソンモービル１００ＳＮとエクソンモービルアメリカＣＯＲＥ１５０とのブレンド（ブレンドＥ）及び単味のエクソンモービルアメリカＣＯＲＥ１５０と比較して、下の表ＩＩＩにまとめてある。
表ＩＩＩ
【表４】
2010513696.tif 000006
＊ＡＳＴＭ  Ｄ５８００Ａにより得られた結果から換算した。
【００６４】
軽質フィッシャートロプシュ由来基油留分を加えて作製されたブレンドのすべてが、フィッシャートロプシュ由来基油留分を加えない比較ブレンドＥより低いＮｏａｃｋ揮発度及びＣＣＳ粘度を有した。ブレンドＡ及びブレンドＣは、本発明の基油ブレンドの例である。ブレンドＡ及びブレンドＣの両方は、２９重量％未満のＮｏａｃｋ揮発度を有した。驚くべきことに、ブレンドＡ及びブレンドＣは両方とも、１１８℃（２１２°Ｆ）を超えるＴ９５−Ｔ５沸点範囲を有した。それに加えて、それらは０．４重量％のポリメタクリレート（ＰＭＡ）流動点降下剤とブレンドされたとき、予想されたよりもかなり低いブルックフィールド粘度（−４０℃）を与えた。驚くべきことに、低いＮｏａｃ揮発度を有するフィッシャートロプシュ由来基油を加えて作製されたブレンド（比較ブレンドＢ及び比較ブレンドＤ）は、本発明のブレンドのような低いＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する基油ブレンドを生じなかった。
【００６５】
表ＩＩＩに示したような流動点降下潤滑剤基油ブレンドは、１種又は２種以上の添加剤とブレンドされたとき、マルチグレードのエンジンオイル、自動変速機油、並びに工業用オイル及びグリースの全範囲を含む優れた完成潤滑剤を生ずる。マルチグレードのエンジンオイルの例は、乗用車のモータオイル、重負荷のモータオイル、天然ガスエンジンオイル、及び中速エンジンオイルである。
【００６６】
（実施例４）
水素化処理したＣｏ系フィッシャートロプシュワックスを、一連の３基の反応装置中で、Ｐｔ／ＳＡＰＯ−１１水素化異性化触媒上、６００〜７００°Ｆの温度、約１ＬＨＳＶの供給速度、８００ｐｓｉｇ未満の圧力、及び約４から約２０ＭＳＣＦ／ｂｂｌの水素流速で水素化異性化させた。水素化異性化に続いて、生成物は、連結した２基の水素化仕上げ反応装置中、７００ｐｓｉｇを超える全圧、約４００から約６００°Ｆの温度、約１ＬＨＳＶの供給速度、及び約４から約２０ＭＳＣＦ／ｂｂｌの水素流速で水素化仕上げした。
【００６７】
水素化仕上げ反応装置から出た生成物は、真空蒸留されて種々のグレードの基油となり、１つ又は複数の留分は、１００℃で１．５ｃＳｔと３．５ｃＳｔの間の動粘度を有した。これらの基油留分のうち２種を分析し、次の性質を有することを確認した。
表ＩＶ
【表５】
2010513696.tif 000007
【００６８】
これらの基油は両方とも、０と１００の間の、及びそれに加えて式：
Ｎｏａｃｋ揮発度ファクター＝９００×（１００℃における動粘度）−２．８−１５
により定義される量未満のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有した。ＦＴ−Ｄ及びＦＴ−Ｅの軽質基油留分のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）とそれらのＮｏａｃｋ揮発度ファクターとの間の差は５を超えた。それら両方は、まれに見る良好な酸化安定性、低い流動点及び高い粘度指数を有した。これらのオイルは、単独で若しくは他の在来のＡＰＩグループＩ及びグループＩＩ基油とのブレンドのいずれでも、高品質の完成潤滑剤を製造するために特に有用であり、又は濃縮添加剤における希釈剤オイルとして使用される。添加剤のための希釈剤として蝋質供給物から製造される好ましい軽質基油留分の使用は、米国特許出願第２００６０２０１８５２号及び第２００６０２０５６１０号に教示されている。
【００６９】
本出願において引用した刊行物、特許及び特許出願は、すべてそれらの全体を、あたかも個々の各刊行物、特許及び特許出願が、具体的に且つ個別にその全体を参照により組み込まれると指示されたかのように、参照により本明細書に組み込まれる。
【００７０】
本発明の上で開示された代表的実施形態の多くの改変は、当業者には容易に考えられる。したがって、本発明は、添付の特許請求の範囲内に入るすべての構成及び方法を含むと解釈されるべきである。
【図１】
2010513696.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成20年4月10日(2008.4.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．０と１００の間の、及びそれに加えて、式
９００×（１００℃における動粘度）−２．８−１５
により定義されるＮｏａｃｋ揮発度ファクター未満のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する軽質基油留分：並びに
ｂ．場合により、１種又は２種以上の添加剤
を含む潤滑剤。
【請求項２】
軽質基油留分のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）とＮｏａｃｋ揮発度ファクターの間の差が０．５を超える、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項３】
軽質基油留分が蝋質供給物から製造される、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項４】
蝋質供給物がフィッシャートロプシュ由来である、請求項３に記載の潤滑剤。
【請求項５】
軽質基油留分が１３０に等しいか、それ未満の粘度指数を有する、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項６】
軽質基油留分が３５時間を超えるオキシデータＢＮを有する、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項７】
オキシデータＢＮが４９時間を超える、請求項６に記載の潤滑剤。
【請求項８】
農業用噴霧油又は穀物粉塵抑制剤である、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項９】
潤滑剤が濃縮添加剤で使用するための希釈剤オイルである、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項１０】
軽質基油留分の１００℃における動粘度が１．５ｃＳｔと３．６ｃＳｔの間である、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項１１】
動粘度が１．５ｃＳｔと３．５ｃＳｔの間である、請求項１０に記載の潤滑剤。
【請求項１２】
潤滑剤が完成潤滑剤である、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項１３】
完成潤滑剤が、エンジンオイル、自動変速機油、工業用オイル、又はグリースである、請求項１２に記載の潤滑剤。
【請求項１４】
完成潤滑剤がマルチグレードエンジンオイルである、請求項１３に記載の潤滑剤。
【請求項１５】
マルチグレードエンジンオイルが、乗用車のモータオイル、重負荷のモータオイル、天然ガスエンジンオイル、及び中速エンジンオイルからなる群から選択される、請求項１４に記載の潤滑剤。
【請求項１６】
濃縮添加剤である、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項１７】
１種又は２種以上の添加剤が、流動点降下剤、耐摩耗剤、ＥＰ剤、洗浄剤、分散剤、抗酸化剤、粘度指数改良剤、粘度調節剤、摩擦調節剤、乳化破壊剤、消泡剤、腐食防止剤、防錆剤、密封膨潤剤、乳化剤、湿潤剤、潤滑改良剤、金属不活化剤、ゲル化剤、粘着剤、殺菌剤、殺カビ剤、増粘剤、液量減少防止剤、及び着色剤からなる群から選択される、請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項１８】
ａ．連結した２基以上の水素化異性化反応装置中で蝋質供給物を水素化異性化脱蝋するステップ；並びに
ｂ．０と１００の間の、及びそれに加えて、式
９００×（１００℃における動粘度）−２．８−１５
により定義されるＮｏａｃｋ揮発度ファクター未満のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する軽質基油留分を回収するステップ
を含む軽質基油留分を製造する方法。
【請求項１９】
軽質基油留分のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）とＮｏａｃｋ揮発度ファクターの間の差が０．５を超える、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
水素化異性化脱蝋ステップからの流出物が、次に一連の水素化仕上げ反応装置中で水素化仕上げされる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
蝋質供給物がフィッシャートロプシュ由来である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２２】
水素化異性化脱蝋が、２６０℃から約４１３℃（５００°Ｆから約７７５°Ｆ）の温度、１５ｐｓｉｇから３０００ｐｓｉｇの全圧、７１２．４から３５６２リットルＨ２／リットル供給物（約４から２０ＭＳＣＦ／ｂｂｌ）の水素対供給物比、及び０．２５Ｈｒ−１と１０Ｈｒ−１の間のＬＨＳＶを含む条件下で行われる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２３】
形状選択性の中孔径モレキュラーシーブを使用して、水素化異性化脱蝋が実施される、請求項１８に記載の方法。
【請求項２４】
一連の水素化異性化反応装置中で蝋質供給物を水素化異性化脱蝋することを含む方法により製造された、０と１００の間の、及びそれに加えて、式
９００×（１００℃における動粘度）−２．８−１５
により定義されるＮｏａｃｋ揮発度ファクター未満のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する軽質基油留分。
【請求項２５】
軽質基油留分のＮｏａｃｋ揮発度（重量％）とＮｏａｃｋ揮発度ファクターの間の差が０．５を超える、請求項２４に記載の軽質基油留分。
【請求項２６】
前記方法が、脱蝋された流出物を連結した第２の反応装置中で水素化仕上げすることをさらに含む、請求項２４に記載の軽質基油留分。
【請求項２７】
蝋質供給物がフィッシャートロプシュ由来である、請求項２４に記載の軽質基油留分。
【請求項２８】
フィッシャートロプシュ由来の蝋質供給物が、バイオマス、天然ガス、石炭、頁岩油、石油、都市廃棄物、これらの誘導体、及びそれらの組合せから選択される炭化水素系資源から製造される、請求項２７に記載の軽質基油留分。
【請求項２９】
連結した２基以上の水素化異性化反応装置が反応装置間分離を有する、請求項１８に記載の方法。
【請求項３０】
一連の水素化異性化反応装置が反応装置間分離を有する、請求項２４に記載の軽質基油留分。
【国際調査報告】
2010513696.tif 000009