(57)【要約】  本発明は、新規なイミダゾリン誘導体、及び殺虫、殺ダニ、殺軟体動物及び殺線虫剤としてのその使用に関する。本発明はまた、当該イミダゾリン誘導体を含んでなる殺虫、殺ダニ、殺軟体動物及び殺線虫剤組成物、及び虫、ダニ、軟体動物及び線虫有害生物を駆除及び防除するための当該誘導体及び／又は組成物の使用方法に関する。式（Ｉ）の化合物、及びその塩及びＮ−酸化物、ここでＲ1は、Ｃ1-10アルキルであり；Ｒ2は、塩素、臭素又はヨウ素であり；Ｒ3は、Ｃ2-5アルキル、Ｃ1-5ハロアルキル、Ｃ1-6ヒドロキシアルキル、Ｃ1-5アルコキシ−（Ｃ1-3）−アルキル、ジ−（Ｃ1-5アルコキシ）−（Ｃ1-3）−アルキル、Ｃ1-5アルキルチオ−（Ｃ1-3）−アルキル；Ｃ1-5アルキルスルフィニル−（Ｃ1-3）−アルキル；Ｃ2-5アルケニル、Ｃ1-5ハロアルケニル、Ｃ2-5アルキニル、Ｃ3-6シクロアルキル、Ｃ3-6シクロアルケニル、ヒドロキシ、Ｃ1-5アルコキシ、Ｃ1-5ハロアルコキシ、Ｃ1-5アルキルチオ、Ｃ1-5ハロアルキルチオ、ホルミル、シアノ、臭素、又はヨウ素であり；及びＺは、水素、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、ローダノ、ホルミル、Ｇ−、Ｇ−Ｓ−、Ｇ−Ｓ−Ｓ−、Ｇ−Ａ−、Ｒ7Ｒ8Ｎ−、Ｒ7Ｒ8Ｎ−Ｓ−、Ｒ7Ｒ8Ｎ−Ａ−、Ｇ−Ｏ−Ａ−、Ｇ−Ｓ−Ａ−、（Ｒ10Ｏ）（Ｒ11Ｏ）Ｐ（Ｘ）−、（Ｒ10Ｏ）（Ｒ11Ｓ）Ｐ（Ｘ）−、（Ｒ10Ｏ）（Ｒ11）Ｐ（Ｘ）−、（Ｒ10Ｓ）（Ｒ11Ｓ）Ｐ（Ｘ）−、（Ｒ10Ｏ）（Ｒ14Ｒ15Ｎ）Ｐ（Ｘ）−、（Ｒ11）（Ｒ14Ｒ15Ｎ）Ｐ（Ｘ）−、（Ｒ14Ｒ15Ｎ）（Ｒ16Ｒ17Ｎ）Ｐ（Ｘ）−、Ｇ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｎ≡Ｃ−Ｎ＝ＣＨ−であるか、又はＺは、式（II）の基であり、ここで式（II）中、ＢはＳ−、Ｓ−Ｓ−、Ｓ（Ｏ）−、Ｃ（Ｏ）−、又は（ＣＨ2）n−（ｎは１から６の整数）、及びＲ1、Ｒ2及びＲ3は上記適宜の通りである；及びＧは、任意に置換されるＣ1-10アルキル、任意に置換されるＣ2-10アルケニル、任意に置換されるＣ2-10アルキニル、任意に置換されるＣ3-7シクロアルキル、任意に置換されるＣ3-7シクロアルケニル、任意に置換されるアリール、任意に置換されるヘテロアリール又は任意に置換されるヘテロシクリルであり；Ａは、Ｓ（Ｏ）、ＳＯ2又はＣ（Ｓ）である。
2010539114.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2010539114.tif 000050
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1-10アルキルであり；
Ｒ2は、塩素、臭素又はヨウ素であり；
Ｒ3は、Ｃ2-5アルキル、Ｃ1-5ハロアルキル、Ｃ1-6ヒドロキシアルキル、Ｃ1-5アルコキシ−（Ｃ1-3）−アルキル、ジ−（Ｃ1-5アルコキシ）−（Ｃ1-3）−アルキル、Ｃ1-5アルキルチオ−（Ｃ1-3）−アルキル；Ｃ1-5アルキルスルフィニル−（Ｃ1-3）−アルキル；Ｃ2-5アルケニル、Ｃ1-5ハロアルケニル、Ｃ2-5アルキニル、Ｃ3-6シクロアルキル、Ｃ3-6シクロアルケニル、ヒドロキシ、Ｃ1-5アルコキシ、Ｃ1-5ハロアルコキシ、Ｃ1-5アルキルチオ、Ｃ1-5ハロアルキルチオ、ホルミル、シアノ、臭素、又はヨウ素であり；及び
Ｚは、水素又はＣ（Ｏ）Ｏｔブチルである）
の化合物、及びその塩及びＮ−酸化物。
【請求項２】
Ｒ3が、Ｃ2-5アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-6ヒドロキシアルキル、Ｃ1-5アルコキシメチル、ジ（Ｃ1-5アルコキシ）メチル、Ｃ1-5アルキルチオメチル、Ｃ1-5アルキルスルフィニルメチル、臭素又はヨウ素である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ3が、Ｃ1-4ハロアルキル、臭素、又はヨウ素である、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ3が、フルオロメチル、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチル、臭素、又はヨウ素である、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ1がＣ1-5アルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ1が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、又はイソプロピルである、請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
式（４）
【化２】
2010539114.tif 000051
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、請求項１の定義の通りである）の化合物を、式（５）
【化３】
2010539114.tif 000052
（式中、Ｚは、請求項１の定義の通りである）のジアミンと、触媒の存在下、反応させることによる、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項８】
式（４）
【化４】
2010539114.tif 000053
（式中、
Ｒ2は、塩素、臭素、ヨウ素又はアミノであり；及び
Ｒ1及びＲ3は、請求項１の定義の通りである）
の化合物。
【請求項９】
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物、及び農薬に好適な不活性な希釈剤又は担体を含んでなる、殺虫、殺ダニ、殺線虫又は殺軟体動物組成物。
【請求項１０】
虫、ダニ、線虫及び軟体動物からなる群から選択される有害生物を、駆除及び／又は防除する方法であって、前記有害生物、又は前記有害生物の生育場所、又は前記有害生物による攻撃を受け易い植物に対し、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物、又は請求項９に記載の組成物を施用することを含んでなる、方法。
【請求項１１】
前記有害生物が、半翅目、鱗翅目、鞘翅目、総翅目、双翅目、ゴキブリ目（Blattodea）、等翅目、ノミ目、膜翅目又は直翅目に属する虫である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記虫が、鱗翅目、総翅目、等翅目、ノミ目、膜翅目又は直翅目に属する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記虫が、半翅目、鱗翅目、鞘翅目、総翅目又は双翅目に属する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記虫が半翅目に属する、請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なイミダゾリン誘導体、及びその、殺虫、殺ダニ、殺線虫及び殺軟体動物剤としての使用に関する。本発明はまた、イミダゾリン誘導体等を含んでなる、殺虫、殺ダニ、殺線虫及び殺軟体動物組成物、及び当該誘導体を用いる方法及び／又は有害な虫、ダニ、線虫及び軟体動物を駆除及び防除する組成物に及ぶ。
【背景技術】
【０００２】
多数のイミダゾリン誘導体が、例えば、独国特許第2756638号、独国特許第2818367号及び欧州特許第0011596号により知られており、これら全ては、フェノキシ−メチル−及びα−アルキル−フェノキシ−メチル−イミダゾリン誘導体を開示しており、ここで当該フェニル環は、とりわけメチル及び／又はクロロ基で置換される。これらの全ての化合物は、殺節足動物性であるが、特に殺ダニ及び／又は殺外部寄生虫性であると開示されている。独国特許第3842798号では、宿主動物における外部寄生虫を体系的に駆除するための類似する化合物を開示する。
【０００３】
日本特許出願番号第51106739号は、前記フェニル環は同様に前記の基で置換されるフェノキシ−メチル−イミダゾリン誘導体を開示しており、これらの化合物はマダニ、コダニ、ゴキブリ及び蚊等の虫、害虫及び寄生虫に対して活性であることが開示されている。ただし、これらの化合物に、当該フェノキシ部分の３位におけるさらなる置換と組み合わせて２位におけるハロゲン原子を有しているものはない。
【０００４】
今回我々は、当該フェノキシ部分の３位におけるさらなる置換と組み合わせて２位におけるハロゲン原子を有する、フェノキシイミダゾリン誘導体が、特に虫、及び特に半翅目に属する虫に対して、驚くほど良好な殺有害生物活性を有することを見出した。
【０００５】
すなわち、本発明の第一の態様によれば、式（Ｉ）の化合物、及びその塩及びＮ−酸化物を提供する。
【０００６】
【化１】
2010539114.tif 000003
【０００７】
前記式（Ｉ）中、
Ｒ1は、Ｃ1-10アルキルであり；
Ｒ2は、塩素、臭素又はヨウ素であり；
Ｒ3は、Ｃ2-5アルキル、Ｃ1-5ハロアルキル、Ｃ1-6ヒドロキシアルキル、Ｃ1-5アルコキシ−（Ｃ1-3）−アルキル、ジ−（Ｃ1-5アルコキシ）−（Ｃ1-3）−アルキル、Ｃ1-5アルキルチオ−（Ｃ1-3）−アルキル；Ｃ1-5アルキルスルフィニル−（Ｃ1-3）−アルキル；Ｃ2-5アルケニル、Ｃ1-5ハロアルケニル、Ｃ2-5アルキニル、Ｃ3-6シクロアルキル、Ｃ3-6シクロアルケニル、ヒドロキシ、Ｃ1-5アルコキシ、Ｃ1-5ハロアルコキシ、Ｃ1-5アルキルチオ、Ｃ1-5ハロアルキルチオ、ホルミル、シアノ、臭素、又はヨウ素であり；及び
Ｚは、水素、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、ローダノ、ホルミル、Ｇ−、Ｇ−Ｓ−、Ｇ−Ｓ−Ｓ−、Ｇ−Ａ−、Ｒ7Ｒ8Ｎ−、Ｒ7Ｒ8Ｎ−Ｓ−、Ｒ7Ｒ8Ｎ−Ａ−、Ｇ−Ｏ−Ａ−、Ｇ−Ｓ−Ａ−、（Ｒ10Ｏ）（Ｒ11Ｏ）Ｐ（Ｘ）−、（Ｒ10Ｏ）（Ｒ11Ｓ）Ｐ（Ｘ）−、（Ｒ10Ｏ）（Ｒ11）Ｐ（Ｘ）−、（Ｒ10Ｓ）（Ｒ11Ｓ）Ｐ（Ｘ）−、（Ｒ10Ｏ）（Ｒ14Ｒ15Ｎ）Ｐ（Ｘ）−、（Ｒ11）（Ｒ14Ｒ15Ｎ）Ｐ（Ｘ）−、（Ｒ14Ｒ15Ｎ）（Ｒ16Ｒ17Ｎ）Ｐ（Ｘ）−、Ｇ−Ｎ＝ＣＨ−、Ｎ≡Ｃ−Ｎ＝ＣＨ−であるか、又はＺは、式（II）（以下に示す）の基であり、ここで式（II）中、ＢはＳ−、Ｓ−Ｓ−、Ｓ（Ｏ）−、Ｃ（Ｏ）−、又は（ＣＨ2）n−（ｎは１から６の整数）、及びＲ1、Ｒ2及びＲ3は上記適宜の通りである；及び
Ｇは、任意に置換されるＣ1-10アルキル、任意に置換されるＣ2-10アルケニル、任意に置換されるＣ2-10アルキニル、任意に置換されるＣ3-7シクロアルキル、任意に置換されるＣ3-7シクロアルケニル、任意に置換されるアリール、任意に置換されるヘテロアリール又は任意に置換されるヘテロシクリルであり；
Ａは、Ｓ（Ｏ）、ＳＯ2又はＣ（Ｓ）であり；
Ｒ7及びＲ8は、各々独立に、ハロゲン又はＧであるか、又はＲ7及びＲ8はこれらが結合するＮ原子と一緒になってＮ＝ＣＲ12Ｒ13基を形成するか、又はＲ7及びＲ8はこれらが結合するＮ原子と一緒になって、５、６又は７員のヘテロシクリル環を形成し、ここでヘテロシクリル環は、任意にＯ、Ｎ又はＳから選択される１又は２個のさらなるヘテロ原子を含有し、且つ１又は２個のＣ1-6アルキル基により任意に置換され；
Ｒ10及びＲ11は、各々独立に、Ｃ1-6アルキル、ベンジル又はフェニルであり、ここで当該フェニル基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-3アルキル、Ｃ1-3ハロアルキル、Ｃ1-3アルコキシ、Ｃ1-3ハロアルコキシで任意に置換され；
Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は、各々独立に水素又はＣ1-6アルキルであり；
ＸはＯ又はＳである。
【０００８】
【化２】
2010539114.tif 000004
【０００９】
式（Ｉ）の化合物は、異なる幾何異性体又は光学異性体、又は異なる互変異性体として存在してもよい。例えば、ＣＨＲ1のキラル炭素原子又は基Ｇにおけるキラル炭素単位上に、又は基Ｚにおけるキラル−Ｓ（Ｏ）−単位に、１又は複数のキラル中心が存在してもよく、この場合、式（Ｉ）の化合物は、純粋エナンチオマー、エナンチオマーの混合物、純粋ジアステレオマー又はジアステレオマーの混合物として存在してもよい。分子内に、例えば、Ｃ＝Ｃ又はＣ＝Ｎ結合等の二重結合があってもよく、この場合式（Ｉ）の化合物は、単一の異性体として存在しても、異性体の混合物として存在してもよい。本発明は、かかる異性体及び互変異性体、及び全ての比率でのその混合物、並びに重水素化化合物等の同位体状態を包含する。
【００１０】
好適な酸付加塩には、例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸及びリン酸等の無機酸、又は、シュウ酸、酒石酸、乳酸、ブチル酸、トルイル酸、ヘキサン酸及びフタル酸等の有機カルボン酸、又はメタン、ベンゼン及びトルエンスルホン酸等のスルホン酸との塩がある。
【００１１】
Ｎ−酸化物は、例えば、Ｇの一部として第三級アミンの酸化状態があり、あるいは窒素の酸化状態を含むへテロ芳香族化合物がある。これらは、「ヘテロ環Ｎ−酸化物」（Angelo Albini and Silvio Pietra, CRC Press, Boca Raton, Florida, 1991）等の多くの書籍に記載がある。
【００１２】
単独か、又はより大きい基（例えば、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル）の一部である各アルキル部分は、直鎖又は分岐鎖であり、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、iso−プロピル、ｎ−ブチル、sec-ブチル、iso-ブチル、tert-ブチル又はneo-ペンチルがある。アルキル基は、好適にはＣ1−Ｃ10のアルキル基であるが、好ましくはＣ1−Ｃ8であり、さらにより好ましくはＣ1−Ｃ6であり、最も好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル基である。
【００１３】
アルキレン、アルケニレン及びアルキニル基を形成する環又は鎖は、１又は複数のハロゲン、Ｃ1-3アルキル及び／又はＣ1-3アルコキシによりさらに任意に置換され得る。
【００１４】
存在する場合には、（単独又はより大きい基の一部としての）アルキル部分上の任意の置換基には、１又は複数のハロゲン、ニトロ、シアノ、ローダノ、イソチオシアナート、Ｃ3-7シクロアルキル(それ自身がＣ1-6アルキル又はハロゲンにより任意に置換される)、Ｃ5-7シクロアルケニル (それ自身がＣ1-6アルキル又はハロゲンにより任意に置換される)、ヒドロキシ、Ｃ1-10アルコキシ、Ｃ1-10アルコキシ（Ｃ1-10）アルコキシ、トリ(Ｃ1-4)アルキルシリル(Ｃ1-6)アルコキシ、Ｃ1-6アルコキシカルボニル(Ｃ1-10)アルコキシ、Ｃ1-10ハロアルコキシ、アリール(Ｃ1-4)アルコキシ(ここでアリール基は、任意に置換される)、Ｃ3-7 シクロアルコキシ (ここでシクロアルキル基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンにより任意に置換される)、Ｃ2-10 アルケニルオキシ、Ｃ2-10アルキニルオキシ、メルカプト、Ｃ1-10アルキルチオ、Ｃ1-10 ハロアルキルチオ、アリール(Ｃ1-4)アルキルチオ (ここでアリール基は、任意に置換される)、Ｃ3-7 シクロアルキルチオ （ここで、シクロアルキル基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンにより任意に置換される)、トリ(Ｃ1-4)アルキルシリル(Ｃ1-6)アルキルチオ、アリールチオ （ここでアリール基は任意に置換される)、Ｃ1-6アルキルスルホニル、Ｃ1-6ハロアルキルスルホニル、Ｃ1-6アルキルスルフィニル、Ｃ1-6ハロアルキルスルフィニル、アリールスルホニル （ここでアリール基は任意に置換されてもよい)、トリ(Ｃ1-4)アルキルシリル、アリールジ(Ｃ1-4)アルキルシリル、(Ｃ1-4)アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アリール(Ｃ1-4)アルキルチオ(Ｃ1-4)アルキル、アリールオキシ(Ｃ1-4)アルキル、ホルミル、Ｃ1-10 アルキルカルボニル、ヒドロキシカルボニル、Ｃ1-10 アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル、ジ(Ｃ1-6アルキル)アミノカルボニル、Ｎ−(Ｃ1-3 アルキル）−Ｎ−（Ｃ1-3 アルコキシ)アミノカルボニル、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ、アリールカルボニルオキシ（ここでアリール基は任意に置換される）、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニルオキシ、ジ(Ｃ1-6)アルキルアミノカルボニルオキシ、オキシム及びオキシエーテル、例えば＝ＮＯ−Ｃ1-6アルキル、＝ＮＯ−Ｃ1-6ハロアルキル及び＝ＮＯ−Ｃ1-2アリール （それ自身が任意に置換される)、アリール （それ自身が任意に置換される)、ヘテロアリール （それ自身が任意に置換される)、ヘテロシクリル（それ自身がＣ1-6アルキル又はハロゲンにより任意に置換される)、アリールオキシ（ここでアリール基は任意に置換される)、ヘテロアリールオキシ（ここでヘテロアリール基は任意に置換される)、ヘテロシクリルオキシ（ここでヘテロシクリル基はＣ1-6アルキル又はハロゲンにより任意に置換される)、アミノ、Ｃ1-6アルキルアミノ、ジ(Ｃ1-6)アルキルアミノ、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ、(Ｃ1-6）アルキルカルボニル−Ｎ−（Ｃ1-6）アルキルアミノ、Ｃ2-6アルケニルカルボニル、Ｃ2-6アルキニルカルボニル、Ｃ3-6アルケニルオキシカルボニル、Ｃ3-6 アルキニルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル （ここでアリール基は任意に置換される)及びアリールカルボニル （ここでアリール基は任意に置換される)がある。
【００１５】
アルケニル及びアルキニル部分は直鎖又は分岐鎖の状態をとることができ、及びアルケニル部分は、必要ならば（Ｅ）−又は（Ｚ）−立体配置のいずれかが可能である。例としては、ビニル、アリル及びプロパルギルがある。アルケニル及びアルキニル部分は、１又は複数の二重及び／又は三重結合を任意の組み合わせで含有できる。アレニル及びアルキリニルアルケニルはこれらの用語に含まれると解する。
【００１６】
存在する場合は、アルケニル又はアルキニル上の任意の置換基としては、上記のアルキル部分で示された任意の置換基がある。
【００１７】
本明細書において、アシルは、任意に置換されるＣ1-6アルキルカルボニル（例えばアセチル）、任意に置換されるＣ2-6アルケニルカルボニル、任意に置換されるＣ3-6シクロアルキルカルボニル（例えば、シクロプロピルカルボニル）、任意に置換されるＣ2-6アルキニルカルボニル、任意に置換されるアリールカルボニル（例えば、ベンゾイル）、又は任意に置換されるヘテロアリールカルボニル（例えば、ニコチノイル又はイソニコチノイル）である。
【００１８】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素である。
【００１９】
ハロルキル基は、１又は複数の同じ又は異なるハロゲン原子で置換されるアルキル基であり、例えば、ＣＦ3、ＣＦ2Ｃｌ、ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌ2Ｈ、ＣＨ2Ｆ、ＣＨ2Ｃｌ、ＣＨ2Ｂｒ、ＣＨ3ＣＨＦ、（ＣＨ3）2ＣＦ、ＣＦ3ＣＨ2又はＣＨＦ2ＣＨ2がある。
【００２０】
本明細書において、「アリール」、「芳香族環」及び「芳香族環系」なる用語は、単環、二環又は三環があり得る、環系のことを言う。当該環の例には、フェニル、ナフタレニル、アントラセニル、インデニル又はフェナントレニルがある。好ましいアリール基は、フェニルである。さらに、「ヘテロアリール」「ヘテロ芳香族環」及び「ヘテロ芳香族環系」なる用語は、少なくとも１つのヘテロ原子を含み、単環又は２以上の融合環からなる、芳香族環系のことを言う。好ましくは、窒素、酸素及び硫黄から選択されるヘテロ原子を、好ましくは、単環では最大３個、二環系では最大４個含むことになる。当該基の例としては、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、1,2,3-トリアゾリル、1,2,4-トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、1,2,3-オキサジアゾリル、1,2,4-オキサジアゾリル、1,3,4-オキサジアゾリル、1,2,5-オキサジアゾリル、1,2,3-チアジアゾリル、1,2,4-チアジアゾリル、1,3,4-チアジアゾリル、1,2,5-チアジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、1,2,3-トリアジニル、1,2,4-トリアジニル、1,3,5-トリアジニル、ベンゾフリル、ベンズイソフリル、ベンゾチエニル、ベンズイソチエニル、インドリル、イソインドリル、インダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズイソチアゾリル、ベンゾオキサゾーリル、ベンズイソオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、2,1,3-ベンズオキサジアゾール、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、ベンゾトリアジニル、プリニル、プテリジニル及びインドリジニルがある。ヘテロ芳香族基の好ましい例としては、ピリジル、ピリミジル、トリアジニル、チエニル、フリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、2,1,3-ベンズオキサジアゾール及びチアゾリルがある。
【００２１】
複素環及びへテロシクリルなる用語は、好ましくはＯ、Ｓ及びＮから選択されるヘテロ原子の１又は複数（好ましくは１又は２個）を最大１０個含む、非芳香族単環又は二環系のことを言う。当該環の例としては、1,3−ジオキソラン、オキセタン、テトラヒドロフラン、モルホリン、チオモルホリン及びピペラジンがある。
【００２２】
存在する場合には、ヘテロシクリル上の任意の置換体には、Ｃ1-6アルキル及びＣ1-6ハロアルキル、オキソ−基（当該環上のそれをケト基の状態にする）、並びに上記アルキル部分で示した任意の置換基がある。
【００２３】
シクロアルキルには、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシルがある。シクロアルケニルには、シクロアルキルアルキルは、優先的にはシクロプロピルメチルである。シクロアルケニルには、シクロペンテニル及びシクロヘキセニルがある。
【００２４】
存在する場合には、シクロアルキル又はシクロアルケニル上の任意の置換基には、Ｃ1-3アルキル、並びに上記アルキル部分で示した任意の置換基がある。
【００２５】
炭素環には、アリール、シクロアルキル及びシクロアルケニル基がある。
【００２６】
存在する場合には、アリール又はヘテロアリール上の任意の置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ローダノ、イソチオシアナート、Ｃ1-6アルキル、Ｃ1-6ハロアルキル、Ｃ1-6アルコキシ-(Ｃ1-6)アルキル、Ｃ2-6アルケニル、Ｃ2-6ハロアルケニル、Ｃ2-6アルキニル、Ｃ3-7シクロアルキル（それ自身がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、Ｃ5-7シクロアルケニル（それ自身がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、ヒドロキシ、Ｃ1-10アルコキシ、Ｃ1-10アルコキシ(Ｃ1-10)アルコキシ、トリ(Ｃ1-4)アルキル-シリル(Ｃ1-6)アルコキシ、Ｃ1-6アルコキシカルボニル（Ｃ1-10)アルコキシ、Ｃ1-10ハロアルコキシ、アリール(Ｃ1-4)アルコキシ（ここでアリール基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、Ｃ3-7シクロアルキルオキシ（ここでシクロアルキル基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、Ｃ2-10アルケニルオキシ、Ｃ2-10 アルキニルオキシ、メルカプト、Ｃ1-10アルキルチオ、Ｃ1-10ハロアルキルチオ、アリール(Ｃ1-4)アルキルチオ、Ｃ3-7シクロアルキルチオ（ここでシクロアルキル基はＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、トリ(Ｃ1-4)-アルキルシリル(Ｃ1-6)アルキルチオ、アリールチオ、Ｃ1-6アルキルスルホニル、Ｃ1-6ハロアルキルスルホニル、Ｃ1-6アルキルスルフィニル、Ｃ1-6ハロアルキルスルフィニル、アリールスルホニル、Ｃ1-10アルキルカルボニル、ヒドロキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル、ジ(Ｃ1-6アルキル)-アミノカルボニル、Ｎ−(Ｃ1-3アルキル)−Ｎ−(Ｃ1-3アルコキシ)アミノカルボニル、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ、アリールカルボニルオキシ、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニルオキシ、ジ(Ｃ1-6)アルキルアミノカルボニルオキシ、アリール（それ自身がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、ヘテロアリール（それ自身がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、ヘテロシクリル（それ自身がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アリールオキシ（ここでアリール基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、ヘテロアリールオキシ（ここでヘテロアリール基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、ヘテロシクリルオキシ（ここでヘテロシクリル基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アミノ、Ｃ1-6アルキルアミノ、ジ(Ｃ1-6)アルキルアミノ、Ｃ1-6アルキルカルボニルアミノ、Ｃ1-6アルキルカルボニル−Ｎ−（Ｃ1-6）アルキルアミノ、アリールカルボニル（ここでアリール基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)から独立に選択されるか、又はアリール又はヘテロアリール系上の２つの隣接位置が、４、５、６又は７員の炭素環又は複素環を形成するよう環化してもよく、それ自身はＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される。アリール又はヘテロアリールのさらなる置換基には、アリールカルボニルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、Ｃ1-6アルコキシカルボニルアミノ、Ｃ1-6アルコキシカルボニル−Ｎ−（Ｃ1-6)アルキルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アリールオキシカルボニル-N-(Ｃ1-6)アルキルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アリールスルホニルアミノ （ここでアリール基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アリールスルホニル−Ｎ−(Ｃ1-6)アルキルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アリール−Ｎ−（Ｃ1-6)アルキルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アリールアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、ヘテロアリールアミノ（ここでヘテロアリール基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、ヘテロシクリルアミノ（ここでヘテロシクリル基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アミノカルボニルアミノ、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニルアミノ、ジ(Ｃ1-6)アルキルアミノカルボニルアミノ、アリールアミノカルボニルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、アリール−Ｎ−（Ｃ1-6)アルキルアミノカルボニルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル−Ｎ−（Ｃ1-6)アルキルアミノ、ジ(Ｃ1-6)アルキルアミノカルボニル−Ｎ−（Ｃ1-6)アルキルアミノ、アリールアミノカルボニル−Ｎ（Ｃ1-6)アルキルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)及びアリール−Ｎ−（Ｃ1-6)アルキルアミノカルボニル−Ｎ−（Ｃ1-6)アルキルアミノ（ここでアリール基は、Ｃ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)がある。
【００２７】
置換フェニル部分、ヘテロシクリル及びヘテロアリール基について、１又は複数の置換基は、ハロゲン、Ｃ1-6アルキル、Ｃ1-6ハロアルキル、Ｃ1-6アルコキシ(Ｃ1-6)アルキル、Ｃ1-6アルコキシ、Ｃ1-6ハロアルコキシ、Ｃ1-6アルキルチオ、Ｃ1-6ハロアルキルチオ、Ｃ1-6アルキルスルフィニル、Ｃ1-6ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1-6アルキルスルホニル、Ｃ1-6ハロアルキルスルホニル、Ｃ2-6アルケニル、Ｃ2-6ハロアルケニル、Ｃ2-6アルキニル、Ｃ3-7シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ヒドロキシカルボニル（caronyl）、Ｃ1-6アルキルカルボニル、Ｃ1-6アルコキシカルボニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ1-6アルキルアミノ、ジ(Ｃ1-6アルキル)アミノ、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル、又はジ(Ｃ1-6アルキル)アミノカルボニルから独立に選択される。
【００２８】
ハロアルケニル基は、１又は複数の同じか異なるハロゲン原子で置換されるアルケニル基がある。
【００２９】
ジアルキルアミノ置換基には、ジアルキル基が、それらが結合するＮ原子と一緒になって、Ｏ、Ｎ又はＳから選択されるヘテロ原子をさらに１又は２個含んでもよく、（Ｃ1-6)アルキル基から独立に選択される１又は２個により任意に置換される、５、６又は７員のヘテロシクリル環が含まれると解する。Ｎ原子上の２つの基の結合によりヘテロシクリル環が形成される場合、得られる環は、好ましくは、ピロリジン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペラジン、チオモルホリン及びモルホリンであって、これらは各々(Ｃ1-6)アルキル基から独立に選択される１又は２個により置換されてもよい。
【００３０】
好ましくは、アルキル部分上の任意の置換基には、１又は複数の、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ（それ自身がＣ1-10アルコキシにより任意に置換される)、アリール(Ｃ1-4)アルコキシ、Ｃ1-10アルキルチオ、Ｃ1-10アルキルカルボニル、Ｃ3-5シクロアルキルカルボニル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-6アルキルアミノカルボニル、ジ-(Ｃ1-6アルキル)-アミノカルボニル、Ｃ1-6アルキルカルボニルオキシ、任意に置換されるフェニル、ヘテロアリール、アリールオキシ、アリールカルボニルオキシ、ヘテロアリールオキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシ、Ｃ3-7シクロアルキル（それ自身がＣ1-6アルキル又はハロゲンで任意に置換される)、Ｃ3-7シクロアルキルオキシ、Ｃ5-7シクロアルケニル、Ｃ1-6アルキルスルホニル、Ｃ1-6アルキルスルフィニル、トリ(Ｃ1-4)アルキルシリル、トリ(Ｃ1-4)アルキルシリル(Ｃ1-6)アルコキシ、アリールジ(Ｃ1-4)アルキルシリル、(Ｃ1-4)アルキルジアリールシリル及びトリアリールシリルがある。
【００３１】
好ましいアルケニル又はアルキニル上の任意の置換基には、１又は複数のハロゲン、アリール及びＣ3-7シクロアルキルがある。
【００３２】
ヘテロシクリルの好ましい任意の置換基は、Ｃ1-3アルキルである。
【００３３】
シクロアルキルの好ましい任意の置換基には、ハロゲン、シアノ及びＣ1-6アルキルがある。
【００３４】
シクロアルケニルの任意の置換基には、好ましくはＣ1-3アルキル、ハロゲン及びシアノがある。
【００３５】
本発明の特に好ましい実施態様によれば、任意の組み合わせでのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＺの好ましい基を以下に示す。
【００３６】
好ましい実施態様によれば、Ｒ1はＣ1-5アルキルである。より好ましくは、Ｒ1はＣ1-3アルキル、特に、メチル、エチル、n-プロピル、又はiso-プロピルである。最も好ましいＲ1は、エチル又はｎ−プロピルである。
【００３７】
Ｒ2は、好ましくは塩素又は臭素である。より好ましくは、Ｒ2は塩素である。
【００３８】
より好ましい実施態様によれば、Ｒ3はＣ2-5アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-6ヒドロキシアルキル、Ｃ1-5アルコキシメチル、ジ(Ｃ1-5アルコキシ)メチル、Ｃ1-5アルキルチオメチル、Ｃ1-5アルキルスルフィニルメチル、臭素又はヨウ素である。
【００３９】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、Ｒ3はＣ1-4ハロアルキル、臭素又はヨウ素である。より好ましくは、Ｒ3はフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、臭素又はヨウ素である。最も好ましくは、Ｒ3はフルオロメチル、ジフルオロメチル又はトリフルオロメチルである。
【００４０】
特定の実施態様によれば、Ｚは、水素；シアノ；ホルミル；任意に置換されるＣ1-6アルキル；Ｃ3-6アルケニル; Ｃ3-6ハロアルケニル; Ｃ1-6アルキニル; Ｃ1-6アルキルチオ；Ｃ1-6ハロアルキルチオ; Ｃ1-6シアノアルキルチオ; 任意に置換されるフェニルチオ、当該置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-3アルキル、及びＣ1-3アルコキシから選択される; Ｃ1-6アルキルジチオ;ジ(Ｃ1-4アルキル)アミノチオ; 任意に置換されるＣ1-6アルキルカルボニル、当該置換基は、ハロゲン、シアノ、及びＣ1-3アルコキシから選択される; Ｃ2-6アルケニルカルボニル; Ｃ3-6シクロアルキルカルボニル; 任意に置換されるフェニルカルボニル、当該置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-3アルキル、及びＣ1-3アルコキシから選択される; 任意に置換されるヘテロアリールカルボニル、当該置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-3アルキル、及びＣ1-3アルコキシから選択される; Ｃ1-6アルコキシカルボニル; Ｃ1-6アルキルチオ-カルボニル; 任意に置換されるフェニルチオ-カルボニル、当該置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-3アルキル、及びＣ1-3アルコキシから選択される; Ｎ,Ｎ−ジＣ1-3アルキルアミノカルボニル; Ｃ1-3アルキルアミノカルボニル; Ｃ3-5アルケニルアミノカルボニル; Ｃ3-5アルキニルアミノカルボニル; フェニルアミノカルボニル、ここで当該フェニル基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-3アルキル、又はＣ1-3アルコキシにより任意に置換される; Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノカルボニル、ここで当該フェニル基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-3 アルキル、又はＣ1-3アルコキシにより任意に置換される; Ｃ1-6アルコキシチオノカルボニル; Ｃ1-6アルキルチオチオノカルボニル;ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-3アルキル、又はＣ1-3アルコキシで任意に置換されるフェニルチオチオノカルボニル、; Ｎ,Ｎ−ジＣ1-3アルキルアミノチオノカルボニル; Ｃ1-3アルキルアミノチオノカルボニル; フェニルアミノチオノカルボニル、ここで当該フェニル基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-3 アルキル、又はＣ1-3アルコキシで任意に置換される; Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノチオノカルボニル、ここで、当該フェニル基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-3アルキル、又はＣ1-3アルコキシにより任意に置換される; Ｃ1-3アルキルスルホニル; Ｃ1-3ハロアルキルスルホニル; Ｃ1-3アルケニルスルホニル;ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-3アルキル、又はＣ1-3アルコキシにより任意に置換されるフェニルスルホニル；Ｎ,Ｎ−ジＣ1-3アルキルアミノスルホニル; ジＣ1-3アルコキシ−Ｐ（＝Ｏ）−; ジＣ1-3アルキルチオ−Ｐ（＝Ｏ）−; ジＣ1-3アルコキシ−Ｐ（＝Ｓ）−; ジＣ1-3アルキルチオ−Ｐ（＝Ｓ）−; (Ｃ1-3アルコキシ)(フェニル)Ｐ（＝Ｏ）−; (Ｃ1-3アルコキシ)(フェニル)Ｐ（＝Ｓ）−; Ｃ1-3アルキル−Ｎ＝ＣＨ−; Ｃ1-3アルコキシ−Ｎ＝ＣＨ−; シアノ−Ｎ＝ＣＨ−; フェニル−Ｎ＝ＣＨ−、ここで当該フェニル基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-3アルキル、又はＣ1-3アルコキシにより任意に置換される; ２−ピリジル−Ｎ＝ＣＨ−; ３−ピリジル−Ｎ＝ＣＨ−；２−チアゾリル−Ｎ＝ＣＨ−; 又は式（II）の化合物で、Ｂが、Ｓ−又はＣＨ2−；及びＺが任意に置換されるＣ1-6アルキル基である場合、当該置換基は、１〜７個のフッ素原子���１〜３個の臭素原子；シアノ基；１〜２個のＣ1-3アルコキシ基；Ｃ1-3ハロアルコキシ基；Ｃ1-3アルキルチオ基；Ｃ1-3ハロアルキルチオ基；アリルオキシ基；プロパルギルオキシ基；Ｃ3-6シクロアルキル基；フェニル基、ここで当該フェニル基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-3アルキル又はＣ1-3アルコキシで任意に置換される; Ｃ1-3アルキルカルボニルオキシ基；Ｃ1-3アルコキシカルボニル基；Ｃ1-3アルキルカルボニル基；及び任意に置換されるベンゾイル、当該置換基は、ハロゲン、ニトロ、Ｃ1-3アルキル、Ｃ1-3アルコキシ、及びシアノ基で任意に置換される、から選択される。
【００４１】
好ましくは、Ｚは、水素；シアノ；ホルミル；Ｃ1-3アルキル；Ｃ1-3ハロアルキル;Ｃ1-3シアノアルキル; Ｃ1-3アルコキシ-Ｃ1-3アルキル; Ｃ1-3ベンジルオキシ-Ｃ1-3アルキル; アリル; プロパルギル; Ｃ1-6アルキルチオ; Ｃ1-6ハロアルキルチオ;ハロゲン、Ｃ1-3アルキル、又はＣ1-3アルコキシで任意に置換されるフェニルチオ; Ｃ1-6アルキルカルボニル; ハロゲン、Ｃ1-3アルキル、又はＣ1-3アルコキシで任意に置換されるフェニルカルボニル; Ｃ1-6アルコキシカルボニル; Ｃ1-3アルキルアミノカルボニル; フェニルアミノカルボニル、ここで当該フェニル基は、ハロゲン、Ｃ1-3アルキル又はＣ1-3アルコキシで任意に置換される; Ｃ1-3 アルキルアミノチオノカルボニル; フェニルアミノチオノカルボニル、ここで当該フェニル基は、ハロゲン、Ｃ1-3アルキル又はＣ1-3アルコキシにより任意に置換される; Ｃ1-3アルキルスルホニル; Ｃ1-3ハロアルキルスルホニル; ジ−Ｃ1-3アルコキシ−Ｐ（＝Ｏ）−; Ｃ1-3アルコキシ−Ｎ＝ＣＨ−; シアノ−Ｎ＝ＣＨ−;及び２−ピリジル−Ｎ＝ＣＨ−から選択される。さらに好ましくは、Ｚは、表２のＺとして示す置換基から選択される。よりさらに好ましくは、Ｚは、水素又はＣ（Ｏ）Ｏｔ−ブチルのいずれかである。最も好ましくは、Ｚは水素である。
【００４２】
最も好ましい実施態様によれば、Ｒ1はエチル又はｎ−プロピルであり、Ｚは水素である。
【００４３】
以下に記載する化合物は、本発明の新規化合物の例である。表１は、式Ｉａの30個の化合物を提示する。式中のＲ1基を表１に示す。
【００４４】
【化３】
2010539114.tif 000005
【００４５】
【表１】
2010539114.tif 000006
【００４６】
【表２】
2010539114.tif 000007
【００４７】
式Ｉｂの30個を、それぞれ化合物番号II−１〜II−３０とした（式中、Ｒ1基は、表１の化合物Ｉ−１からＩ−３０で示した通りである）。
【００４８】
【化４】
2010539114.tif 000008
【００４９】
式Ｉｃの30個を、それぞれ化合物番号III−１〜III−３０とした（式中、Ｒ1基は、表１の化合物Ｉ−１からＩ−３０で示した通りである）。
【００５０】
【化５】
2010539114.tif 000009
【００５１】
式Ｉｄの30個を、それぞれ化合物番号IV−１〜IV−３０とした（式中、Ｒ1基は、表１の化合物Ｉ−１からＩ−３０で示した通りである）。
【００５２】
【化６】
2010539114.tif 000010
【００５３】
式Ｉｅの30個を、それぞれ化合物番号Ｖ−１〜Ｖ−３０とした（式中、Ｒ1基は、表１の化合物Ｉ−１からＩ−３０で示した通りである）。
【００５４】
【化７】
2010539114.tif 000011
【００５５】
式Ｉｆの30個を、それぞれ化合物番号VI−１〜VI−３０とした（式中、Ｒ1基は、表１の化合物Ｉ−１からＩ−３０で示した通りである）。
【００５６】
【化８】
2010539114.tif 000012
【００５７】
表２に式Ｉｐの194個を提示する。式中のＲ1及びＺを以下の表２に示す。
【００５８】
【化９】
2010539114.tif 000013
【００５９】
【表３】
2010539114.tif 000014
【００６０】
【表４】
2010539114.tif 000015
【００６１】
【表５】
2010539114.tif 000016
【００６２】
【表６】
2010539114.tif 000017
【００６３】
【表７】
2010539114.tif 000018
【００６４】
【表８】
2010539114.tif 000019
【００６５】
化合物式Ｉｑの194個を、それぞれ化合物番号XVI−１〜XVI−194とした（式中、Ｒ1及びＺの基は、表１の化合物XV−１からXV−194で示した通りである）。
【００６６】
【化１０】
2010539114.tif 000020
【００６７】
化合物式Ｉｒの194個を、それぞれ化合物番号XVII−１〜XVI−194とした（式中、Ｒ1及びＺの基は、表１の化合物XV−１からXV−194で示した通りである）。
【００６８】
【化１１】
2010539114.tif 000021
【００６９】
化合物式Ｉｓの194個を、それぞれ化合物番号XVIII−１〜XVIII−194とした（式中、Ｒ1及びＺの基は、表１の化合物XV−１からXV−194で示した通りである）。
【００７０】
【化１２】
2010539114.tif 000022
【００７１】
化合物式Ｉｔの194個を、それぞれ化合物番号XIX−１〜XIX−194とした（式中、Ｒ1及びＺの基は、表１の化合物XV−１からXV−194で示した通りである）。
【００７２】
【化１３】
2010539114.tif 000023
【００７３】
以下の表３に上記の化合物のいくつかについての特徴データを提供する。その他の化合物は、この表に記載されているのみである。
【００７４】
表３．本発明の化合物の特徴データ
【００７５】
【化１４】
2010539114.tif 000024
【００７６】
【表９】
2010539114.tif 000025
【００７７】
【表１０】
2010539114.tif 000026
【００７８】
ａ）マレイン酸塩
ｂ）ＨＣｌ塩
【００７９】
【化１５】
2010539114.tif 000027
【００８０】
本発明の化合物は、例えば以下に記載するような様々な方法により調製することができる。
【００８１】
ＺがＨでない式Ｉの化合物を、ＺがＨである式Ｉの化合物から、適切な試薬で処理することにより調製できる。Ｚの性質によって、これに、例えばアルキル化試薬、アシル化試薬、カルバモイル化試薬、ホスホリル化試薬、スルフェニル化試薬又は酸化試薬を用いることができる。これらの誘導体化剤は、一般的に求電子剤である。ＮＨ基をＮＺ基に変換する方法は、例えば、T.W. Greene and P. G. M. Wuts "Protecting Groups in Organic Synthesis" 3rd Edition, Wiley, NY 1999に記載がある。
【００８２】
【化１６】
2010539114.tif 000028
【００８３】
式Ｉの化合物を、式２のフェールを、式３の２−ハロアルキルイミダゾリンでアルキル化することにより調製することができる（J. Am. Chem. Soc. 1947, 69, 1688）。
【００８４】
【化１７】
2010539114.tif 000029
【００８５】
式Ｉの化合物を、式４のニトリルから、式５のジアミン（ここで、Ｚは上記に示した意味を有する）で処理することにより調製できる。これは、ＣＳ2、Ｐ2Ｓ5（J. of Med. Chem., 2003 46, 1962）、又はＮａ2Ｓ4（独国特許第2512513号）等の触媒の存在下でより有利に行われる。ニトリル４を、メタノール等のアルコール、及びＮａＯＨ等の触媒量の塩基を用いて式６のイミダートに変換するか、又はメタノール又はエタノール等のアルコール。及びＨＣｌ等の三を用いて式６ａのイミダートの塩に変換することができる。式６及び／又は式６ａのイミダートは、式５のジアミンで処理して、式Ｉの化合物に変換できる（J. of Med. Chem., 2004,47, 6160; J. Am. Chem. Soc. 1947, 69, 1688）。式４ａのニトリルを、式２のフェノールを、脱離基Ｌ１を有する式８のニトリルでアルキル化することにより調製することができる（J. Am. Chem. Soc. 1947, 69, 1688）。
【００８６】
【化１８】
2010539114.tif 000030
【００８７】
特別な式２ａの変形アニリンを、式８のニトリルと反応させ、式４ａの化合物を形成させることができる。その後式４ａのアミンを、Ｒ2が塩素、臭素又はヨウ素である式４のニトリルに、その対応するジアゾニウム塩に変換し、さらに対応するハロゲン化物に変換することにより、変換することができる（H. Zollinger, "Diazo Chemistry 1 , Aromatic and heteroaromatic compounds" VCH, Weinheim, 1994）。
【００８８】
【化１９】
2010539114.tif 000031
【００８９】
別の特別な式２ｂの変形アルデヒドを、式８のニトリルと反応させ、式４ｂの化合物を得ることができる。その後式４ｂのアルデヒドを、Ｒ3がＣ2-5アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-6ヒドロキシアルキル、Ｃ1-5アルコキシ-(Ｃ1-3)-アルキル、ジ−(Ｃ1-5アルコキシ)-(Ｃ1-3)-アルキル、Ｃ1-5アルキルチオ-(Ｃ1-3)-アルキル、Ｃ1-5アルキルスルフィニル-(Ｃ1-3)-アルキル、Ｃ2-5アルケニル、Ｃ1-5ハロアルケニル、Ｃ2-5アルキニル、Ｃ3-6シクロアルキル、Ｃ3-6シクロアルケニル、ヒドロキシ、Ｃ1-5アルコキシ、Ｃ1-5ハロアルコキシ、Ｃ1-5アルキルチオ、Ｃ1-5ハロアルキルチオ、シアノ、又はアミノである、対応する式４の化合物に、周知の官能基変換により変換できる。
【００９０】
【化２０】
2010539114.tif 000032
【００９１】
式４の化合物には、式４ａ及び式４ｂが含まれ、ここでＲ1は、Ｃ1-10アルキル；Ｒ2は塩素、臭素又はアミノであり、Ｒ3は、Ｃ2-5アルキル、Ｃ1-5ハロアルキル、Ｃ1-6ヒドロキシアルキル、Ｃ1-5アルコキシ-(Ｃ1-3)-アルキル、ジ-(Ｃ1-5アルコキシ)-(Ｃ1-3)-アルキル、Ｃ1-5アルキルチオ-(Ｃ1-3)-アルキル; Ｃ1-5アルキルスルフィニル-(Ｃ1-3)-アルキル; Ｃ2-5アルケニル、Ｃ1-5ハロアルケニル、Ｃ2-5アルキニル、Ｃ3-6シクロアルキル、Ｃ3-6シクロアルケニル、ヒドロキシ、Ｃ1-5アルコキシ、Ｃ1-5ハロアルコキシ、Ｃ1-5アルキルチオ、Ｃ1-5ハロアルキルチオ、ホルミル、シアノ、臭素又はヨウ素であり、当該化合物は、式Ｉの化合物の合成の中間体として特別に設計されたものであり、本発明の一部である。
【００９２】
表４．本発明の化合物の特徴データ
【００９３】
【化２１】
2010539114.tif 000033
【００９４】
【表１１】
2010539114.tif 000034
【００９５】
【化２２】
2010539114.tif 000035
【００９６】
あるいは、式７のエステルを、式５のジアミンで処理することにより式Ｉのイミダゾリンに変換することができる（J. Am. Chem. Soc. 1950, 72, 4443-5）。この反応促進のためにアルキルアルミニウム試薬を使用することができる。この変換は、２つのステップで、式Ｉのイミダゾリンの前駆体として機能することができるモノアミド１０を最初に形成することにより発生する。式７のエステルを、式９のエステル（ここでＬ2は、脱離基であり、Ｒ'は任意に置換されるアルキル、アリール又はアリールアルキル基（典型的にはＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル又はベンジル）である）を用いて、式２のフェノールのアルキル化により調製できる。
【００９７】
脱離基Ｌ1及びＬ2は、典型的にはＳＮ２反応で使用されるものである。Ｌ1及びＬ2は、その基質８及び９を脱離する際、有機又は無機酸のアニオンになる。典型的な脱離基は、例えば、ハロゲン化物類の塩素又は臭素、アルキルスルホナート類のメシレート、及びアリールスルホナート類のｐ−トシレートがある。
【００９８】
【化２３】
2010539114.tif 000036
【００９９】
式Ｉの化合物は、基Ｒ1の導入により、式（１１）のイミダゾリンから調製することができる。これは塩基で、その後基Ｒ1を導入できる求電子剤で、11を処理することにより行うことができる。典型的な求電子剤は、例えば、Ｒ1−Ｃｌ、Ｒ1−Ｂｒ、又はＲ1−Ｉである。典型的な塩基としては、ｎ−ブチルリチウム又はメシルリチウムがあり得る。Ｚ基は、所望ならば除去できるｔＢｕＯＣ（Ｏ）又は（ＣＨ3）3Ｓｉ等の保護基であり、異なるＺ基を、所望ならば上記の通り付加することができる。式11の化合物は、新規であり、本発明のさらなる態様を形成するものである。
【０１００】
【化２４】
2010539114.tif 000037
【０１０１】
式（２）、（２ａ）、（３）、（５）、（８）及び（９）の化合物は、既知化合物であってもよいし、当業界及び当業者が精通しているはずの定常方法であるプロセスを用いて、既知の化合物から容易に得ることもできる。
【０１０２】
本発明のさらなる態様によれば、式（Ｉ）の化合物は、鱗翅目、双翅目、半翅目、総翅目、直翅目、防翅目、鞘翅目、ノミ目、膜翅目及び等翅目等の有害虫、及びその他の無脊椎有害生物、例えばダニ、線虫、軟胎動物等の有害生物に対しても、それらの侵入を、防除又は駆除するために使用することができる。虫、ダニ、線虫及び軟体動物は、以降まとめて有害生物と呼ぶ。
【０１０３】
「駆除」又は「駆除する」なる用語は、式（Ｉ）の化合物を、作物又は作物の生育場所への有害生物による侵入を防除又は阻害するために使用してもよいことを意味する。侵入のレベルは、当業界で既知の任意の適切な方法により測定してもよい。式（Ｉ）の化合物で処理しなかった作物又は作物の生育場所で観察もしくは予測される侵入レベルと比較して、式（Ｉ）の化合物で処理した作物又は作物の生育場所での侵入レベルがより低い場合、侵入の阻害が観察される。
【０１０４】
「防除」又は「防除する」なる用語は、有害生物が無力化し、摂食することができず、繁殖できず、及び／又は死滅することを意味する。すなわち、本発明の方法は、当該有害生物を十分に無力化する活性成分の量（すなわち、活性成分の無力化有効量）、有害生物の摂食行動を十分に停止する活性成分の量、繁殖を十分に阻害する活性成分の量（例えば、産卵又は排卵の阻害、又は殺卵効果の媒介により）の使用が必要であるか、又は本発明は、活性成分の殺虫的、殺線虫的、又は殺軟体動物的有効量（すなわち、当該有害生物を十分死滅させる量）の使用が必要であり、又は本発明の方法には上記有効性の任意の組み合わせを必要としてもよい。
【０１０５】
本発明の化合物の使用により、駆除及び防除されてもよい有害生物には、農業（この用語には、食物、燃料及び繊維製品のための作物の生育が含まれる）、園芸及び畜産、コンパニオン・アニマル、林業及び野菜原料産物の貯蔵（例えば、果実、穀物及び材木）に関連する有害生物；人工構造物の損傷、及びヒト及び動物の疾患の伝染に関連する有害生物；及び迷惑有害生物（例えばハエ）が含まれる。
【０１０６】
式（Ｉ）の化合物により防除できる有害生物種の例としては、モモアカアブラムシ（Myzus persicae (アブラムシ)）、ワタアブラムシ（Aphis gossypii (アブラムシ)）、クロアブラムシ（Aphis fabae (アブラムシ)）、カスミカメムシ属（Lygus spp. (カプシド（capsids）)）、ホシカメムシ属（Dysdercus spp. (カプシド（capsids）)）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens (ウンカ)）、ツマグロヨコバイ（Nephotettixc incticeps (ヨコバイ)）、アオカメムシ属（Nezara spp. (カメムシ)）、カメムシ属（Euschistus spp. (カメムシ)）、クモヘリカメムシ属（Leptocorisa spp. (カメムシ)）、ミカンキイロアザミウマ（Frankliniella occidentalis (アザミウマ)）、アザミウマ属（Thrips spp. (アザミウマ)）、コロラドハムシ（Leptinotarsa decemlineata (コロラドハムシ)）、ワタミハナゾウムシ（Anthonomus grandis (ワタミゾウムシ)）、マルカイガラムシ属（Aonidiella spp. (カイガラムシ)）、コナジラミ属（Trialeurodes spp. (コナジラミ)）、タバココナジラミ（Bemisia tabaci (コナジラミ)）, ヨーロッパアワノメイガ（Ostrinia nubilalis (European corn borer)）、アフリカヨトウ（Spodoptera littoralis (cotton leafworm)）、ヘリオシスヴィレセンス（Heliothis virescens (tobacco budworm)）、オオタバコガ（Helicoverpa armigera (オオタバコガ)）、ヘリコヴェルパゼア（Helicoverpa zea (オオタバコガ)）, シレプタデロガタ（Sylepta derogata (cotton leaf roller), オオモンシロチョウ（Pieris brassicae (white butterfly)）, コナガ（Plutella xylostella (コナガ)）、ヤガ属（Agrotis spp. (ヨトウムシ)）、ニカメイガ（Chilo suppressalis (rice stem borer)）、トノサマバッタ（Locusta migratoria (バッタ)）、イナゴ（Chortiocetes terminifera (バッタ)）、ディアブロチカ属（Diabrotica spp. (ネキリムシ（rootworms）)）, リンゴハダニ（Panonychus ulmi (リンゴハダニ（European red mite）)）, ミカンハダニ（Panonychus citri (ンハダニ（citrus red mite）)）, ナミハダニ（Tetranychus urticae (ナミハダニ（two-spotted spider mite）)）、ニセナミハダニ（Tetranychus cinnabarinus (ニセナミハダニ（carmine spider mite）)）、ミカンサビダニ（Phyllocoptruta oleivora (citrus rust mite)）、チャノホコリダニ（Polyphagotarsonemus latus (チャノホコリダニ（broad mite）)）、ヒメハダニ属（Brevipalpus spp. (ヒメハダニ（flat mites）)）、ウシダニ（Boophilus microplus (ウシダニ)）、アメリカイヌダニ（Dermacentor variabilis (アメリカイヌダニ)）、ネコノミ（Ctenocephalides felis (ネコノミ)）、ハモグリバエ属（Liriomyza spp. (ハモグリバエ)）、イエバエ（Musca domestica (イエバエ)）、ネッタイシマカ（Aedes aegypti (カ)）、ハマダラカ属（Anopheles spp. (カ)）、イエカ属（Culex spp. (カ)）、ルシリア属（Lucillia spp. (クロバエ)）、チャバネゴキブリ（Blattella germanica (ゴキブリ)）、ワモンゴキブリ（Periplaneta americana (ゴキブリ)）、トウヨウゴキブリ属（Blatta orientalis (ゴキブリ)）、ムカシシロアリ科のシロアリ（termites of the Mastotermitidae（例えば、ムカシシロアリ科（Mastotermes spp.））), レイビシロアリ科（the Kalotermitidae (例えば、Neotermes spp.)）、シロアリ科（the Termitidae (例えば、グロビテルメススルフレウス（Globitermes sulfureus）)、アカカミアリ（Solenopsis geminata (ヒアリ)）、イエヒメアリ（Monomorium pharaonis (イエヒメアリ（pharaoh's ant）)）、ハジラミ属（Damalinia spp.）、イヌジラミ属（Linognathus spp. (biting and sucking lice)）、ノハラナメクジ（Deroceras reticulatum (ナメクジ)）がある。
【０１０７】
従って、本発明は、虫、ダニ、又は軟体動物を、駆除及び防除する方法であって、式（Ｉ）の化合物又は式（Ｉ）の化合物を含む組成物の、殺虫、殺ダニ、殺線虫又は殺軟体動物有効量を、有害生物、有害生物の存在場所、好ましくは植物、又は有害生物による攻撃を受け易い植物に対し施用することを含んでなる。式（Ｉ）の化合物を含む組成物は、虫又はダニに対して使用するのが好ましい。
【０１０８】
本明細書において使用される「植物」なる語は、例えば種子、苗木、低木及び高木が挙げられる。
【０１０９】
特に好ましい実施態様によれば、式（Ｉ）の化合物及び当該化合物等を含有する組成物を、半翅目、鱗翅目、鞘翅目、総翅目、双翅目、ゴキブリ目（Blattodea）、等翅目、ノミ目、膜翅目及び／又は直翅目に属する虫を、防除及び駆除する方法において使用する。特定の実施態様によれば、当該化合物及び組成物は、鱗翅目、総翅目、等翅目、ノミ目、膜翅目又は直翅目を、防除及び駆除する際に特に有用である。式（Ｉ）の化合物、当該化合物を含有する組成物は、半翅目の虫に対して使用するのが特に好ましい。
【０１１０】
式（Ｉ）の化合物を、殺虫、殺ダニ、殺線虫又は殺軟体動物剤として、有害生物、有害生物の存在場所又は有害生物による攻撃を受け易い植物に対し施用するために、式（Ｉ）の化合物は通常組成物に組み込まれる。組成物は、式（Ｉ）の化合物に加え、適切な不活性希釈剤又は担体を含み、また、界面活性剤（ＳＦＡ）を含んでもよい。例えば特定の剤型に関して好適な不活性希釈剤又は担体を本明細書に開示しており、当該用語には、固体希釈剤、水溶性無機塩、水溶性有機固体等、及び単純希釈剤、例えば、水及び／又は油等が含まれる。ＳＦＡは化学品であり、界面張力の低下及び他の性質へ変化させる（例えば、分散、乳化及び湿潤化）ことにより、界面（例えば、液体／固体、液体／空気、又は液体／液体の界面）の特性を変更することができる。全ての組成物（固体及び液体の両方）は、式（Ｉ）の化合物を、0.0001から95重量％、より好ましくは１から85重量％、例えば５から60重量％含んでなることが好ましい。組成物は一般的に有害生物の抑制のために使用され、その場合には式（Ｉ）の化合物を、１ヘクタール当たり、0.1ｇから10ｋｇ、好ましくは１ｇから６ｋｇ、さらに好ましくは１ｇから１ｋｇの割合で施用する。
【０１１１】
種子粉衣において使用する場合には、式（Ｉ）の化合物を、種子１ｋｇ当たり0.001ｇから10ｇ（例えば0.001ｇ又は0.05ｇ）、好ましくは0.005ｇから10ｇ、さらに好ましくは0.005ｇから４ｇの割合で使用する。
【０１１２】
本発明の別の態様によれば、殺虫、殺ダニ、殺線虫又は殺軟体動物有効量の式（Ｉ）の化合物、及び、そのために適切な担体又は希釈剤を含んでなる、殺虫、殺ダニ、殺線虫又は殺軟体動物組成物を提供する。組成物は、殺虫、殺ダニ、殺線虫又は殺軟体動物組成物であることが好ましい。
【０１１３】
本発明のさらなる態様によれば、本発明は、有害生物又は有害生物の存在場所を、殺虫、殺ダニ、殺線虫又は殺軟体動物有効量の、式（Ｉ）の化合物を含んでなる組成物で処置することを含んでなる、ある場所で有害生物を駆除及び防除する方法を提供する。当該化合物は、虫、ダニ又は線虫に対して使用することが好ましい。
【０１１４】
組成物は多数の剤型から選ぶことができ、例えば、可粉性粉剤（dustable powder（ＤＰ））、溶解性粉剤（soluble powder（ＳＰ））、水溶性顆粒剤（water soluble granule（ＳＧ））、水分散性顆粒剤（water dispersible granule（ＷＧ））、水和粉剤（wettable powder（ＷＰ））、顆粒剤（granule（ＧＲ））（除放又は速放）、溶解性濃縮剤（soluble concentrate（ＳＬ））、油混和液剤（oil miscible liquid（ＯＬ））、超低容量液剤（ultra low volume liquids (ＵＬ)）、乳化濃縮剤（emulsifiable concentrate（ＥＣ））、分散性濃縮剤（dispersible concentrates (ＤＣ)）、エマルジョン製剤（emulsion（水中油（oil-in-water）エマルジョン製剤（ＥＷ）及び油中水（water-in-oil）エマルジョン製剤（ＷＯ））、マイクロエマルジョン製剤（micro-emulsion（ＭＥ））、ゾ懸濁濃縮剤（suspension concentrate（ＳＣ））、エアロゾル（aerosol）、霧／煙状製剤、カプセル懸濁剤（capsule suspensions（ＣＳ））及び種子処理製剤が挙げられる。いずれの場合も、剤型の選択は、想定される具体的な目的並びに式（Ｉ）の化合物の物理的、化学的及び生物学的特性による。
【０１１５】
可粉性粉剤（ＤＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１又は複数の希釈剤（例えば、天然粘土、カオリン、パイロフィライト、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、珪藻土（kieselguhr）、白亜、珪藻土（diatomaceous earths）、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム、硫黄、石灰、小麦粉、タルク並びに機及び無機固体状担体が挙げられる）と混合し、混合物を機械的に製粉し微紛とすることで調製することができる。
【０１１６】
溶解性粉剤（ＳＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１又は複数の水溶性無機塩（例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム又は硫酸マグネシウム）と混合し、又は、1又は複数の水溶性有機塩（例えば多糖）と混合することで調製することができ、また、水分散性／水溶解性を改善するために、１又は複数の湿潤剤、１又は複数の分散剤、又は当該剤の混合物を追加してもよい。その後混合物を製粉し微紛にする。同様の組成物を、水溶性顆粒剤（ＳＧ）を形成させるために造粒することもできる。
【０１１７】
水和粉剤（ＷＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１又は複数の希釈剤又は担体、１又は複数の湿潤剤及び好ましくは１又は複数の分散剤と混合することで調製でき、また、液体において分散を促進する１又は複数の懸濁剤を追加してもよい。その後混合物を製粉し微紛にする。同様の組成物を、水分散性顆粒剤（ＷＧ）を形成させるために造粒することもできる。
【０１１８】
顆粒剤（ＧＲ）は、式（Ｉ）の化合物の混合物、及び、１又は複数の粉状固体希釈剤又は担体を造粒することにより形成できる。また、事前調製した空隙のある顆粒を用いて、多孔性の顆粒物質（例えば軽石、アタパルジャイト粘土、フラー土、珪藻土（kieselguhr）、珪藻土（diatomaceous earth）又は粉状トウモロコシ軸）に、式（Ｉ）の化合物を吸収させ、又は、中核物質（例えば砂、ケイ酸塩、鉱物の炭酸塩、硫酸塩又はリン酸塩）に式（Ｉ）の化合物（又は適切な剤におけるその溶液）を吸着させ、必要ならば乾燥させることで、式（Ｉ）の化合物を形成することもできる。従来から使用されている吸収又は吸着補助剤としては、例えば溶媒（例えば、脂肪族及び芳香族の石油系溶媒、アルコール、エーテル、ケトン並びにエステル）及び固着剤（例えば、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖及び植物油）がある。１又は複数の他の添加剤を顆粒に添加してもよい（例えば乳化剤、湿潤剤又は分散剤）。
【０１１９】
分散性濃縮剤（ＤＣ）は、式（Ｉ）の化合物を、水又は有機溶媒、例えばケトン、アルコールもしくはグリコールエーテルに溶解させることで調製することができる。この溶液は表面活性剤を含んでいてもよい（例えば、水希釈性の改善又はスプレータンクにおける結晶化の防止のため）。
【０１２０】
乳化濃縮剤（ＥＣ）又は油中水エマルジョン製剤（ＥＷ）は、有機溶媒中に式（Ｉ）の化合物を溶解させることによって調製することができる（１又は複数の湿潤剤、１又は複数の乳化剤又はこれらの混合物を含んでもよい）。ＥＣに用いる場合の適切な有機溶媒は、例えば、芳香族炭化水素（例えば、アルキルベンゼン又はアルキルナフタレン、例えば、SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 及び SOLVESSO 200が挙げられる。SOLVESSOは登録商標）、ケトン（例えば、シクロヘキサン又はメチルシクロヘキサン）及びアルコール（例えば、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール又はブタノール）、Ｎ−アルキルピロリドン（例えば、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ−オクチルピロリドン）、脂肪族のジメチルアミド（例えば、Ｃ8−Ｃ10脂肪酸ジメチルアミド）並びに塩化炭化水素が挙げられる。ＥＣ製剤は、水に添加することで自発的に乳化し、それにより、適切な装置を通してスプレー施用するために十分な安定性を持つエマルジョンが製造される。ＥＷの調製は、液体として（室温で液体でない場合は、適度な温度で溶解させてもよく、その温度は典型的には７０℃未満である）であっても、溶液中（適切な溶媒中で溶解させることにより調製）であってもよく、式（Ｉ）の化合物を得る段階、及び、その後得られた液体又は1又は複数のＳＦＡを含む水における溶液を、高い剪断力をかけ乳化してエマルジョンを製造する段階からなる。ＥＷに用いる場合の適切な溶媒としては、例えば、植物油、塩化炭化水素（例えば塩化ベンゼン）、芳香族系溶媒（例えば、アルキルベンゼン又はアルキルナフタレン）及びその他水において低溶解性を有する適切な有機溶媒が挙げられる。特に好ましい実施態様によれば、式Ｉの化合物はＥＣ又はＥＷ製剤として製剤化されるはずである。
【０１２１】
マイクロエマルジョン製剤（ＭＥ）は、１又は複数のＳＦＡと１又は複数の溶媒の混合物を水と混合して調製する。これにより熱力学的安定な等方性液体が自発的に生成する。式（Ｉ）の化合物が当初存在するのは、水中であっても溶媒／ＳＦＡ混合物中であってもよい。ＭＥの使用における適切な溶媒は、ＥＣ又はＥＷの使用において記載したものが含まれる。ＭＥは、油中水又は水中油系のいずれでもよく（いずれの系が存在しているかは、伝導度測定により決定できる）、同じ製剤中に水溶性又は油溶性の殺虫剤を混合してもよい。ＭＥは水による希釈に適しており、マイクロエマルジョンとして残っていても、従来の油中水エマルジョンを形成していてもよい。
【０１２２】
懸濁濃縮剤（ＳＣ）は、微細に分割された式（Ｉ）の化合物の不溶性固体粒子の、水性又は非水性懸濁液を含んでいてもよい。ＳＣは、化合物の微細粒子懸濁液を作製するため、固体状の式（Ｉ）の化合物を、適切な媒体中でボール又はビーズ粉砕により調製する。この場合１又は複数の分散剤を伴っていてもよい。１又は複数の湿潤剤を組成物中に含んでもよく、粒子沈殿率を低減させるための懸濁剤を含んでもよい。あるいは、式（Ｉ）の化合物を乾燥粉砕した後に、所望の最終生成物を作製するために、本明細書中で前述の剤を含む水を添加してもよい。
【０１２３】
エアロゾル製剤は、式（Ｉ）の化合物と適切な噴射剤（例えばｎ−ブタン）を含んでなる。あるいは式（Ｉ）の化合物は、非加圧の手動スプレーポンプのような使用のための組成物を提供するため、適切な媒体（例えば、水又は水混和性液体、例えばｎ−プロパノール）に溶解又は分散してもよい。
【０１２４】
式（Ｉ）の化合物は、閉鎖空間で、化合物を含む煙を発生させるのに適切な組成物を形成させるため、花火様混合物と共に乾燥状態で混合してもよい。
【０１２５】
カプセル懸濁剤（ＣＳ）は、ＥＷ製剤の調製と同様の手順の後、追加の重合工程により、式（Ｉ）の化合物を含む油滴を各々重合体の殻に封入した油滴分散溶液を得ることにより調製できる。また、担体又は希釈剤を加えてもよい。重合体の殻は、界面の縮重合反応によっても、液滴形成によっても調製することができる。組成物は、式（Ｉ）の化合物の放出抑制ができるため、種子処理用に使用できる。式（Ｉ）の化合物は、化合物の放出を遅延、制御するための、生分解性ポリマーマトリクスにおける製剤であってもよい。
【０１２６】
組成物は、組成物の生物学的性能を向上（例えば、湿潤性、表面における維持もしくは分配、例えば処理した表面における耐雨性；又は式（Ｉ）の化合物の取り込みもしくは流動性の向上）させる、１又は複数の添加剤を含んでもよい。添加剤とは、例えば、表面活性剤、オイルベースのスプレー添加剤、例えば特定の鉱物油又は天然植物油（例えば、ダイズ及びナタネ油など）及びこれらとその他の生物活性増強（bio-enhancing）補助剤（式（Ｉ）の化合物の作用を補助又は改善する成分）との混合物が挙げられる。
【０１２７】
式（Ｉ）の化合物は、種子処理用として使用する製剤、例えば、粉末組成物として、例えば乾燥種子処理用の粉末（powder for dry seed treatment（ＤＳ））、水溶解性粉末（water soluble powder（ＳＳ））もしくはスラリー用の水分散性粉末（water dispersible powder for slurry treatment（ＷＳ））があり、又は、液体組成物として、例えば、流動性濃縮剤（flowable concentrate （ＦＳ））、液剤（solution（ＬＳ））又はカプセル懸濁剤（ＣＳ）がある。ＤＳ、ＳＳ、ＷＳ、ＦＳ及びＬＳ組成物の調製は、それぞれ、ＤＰ、ＳＰ、ＷＰ、ＳＣ及びＤＣ組成物で記載した調製法と非常によく似ている。種子処理用の組成物は、組成物が種子に付着することを補助するような剤（例えば、鉱物油又は膜形成バリア）を含んでもよい。
【０１２８】
湿潤剤、分散剤及び乳化剤が、カチオン性、アニオン性、両性又は非イオン性の表面ＳＦＡであってもよい。
【０１２９】
好適なカチオン性ＳＦＡとしては、第４級アンモニウム化合物（例えばセチルトリメチルアンモニウムブロマイド）、イミダゾリン及びアミンの塩が挙げられる。
【０１３０】
好適なアニオン性ＦＳＡとしては、脂肪酸のアルキル金属塩、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン酸の芳香族化合物の塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、スルホン酸ブチルナフタレン及びジ−イソプロピル−及びトリ−イソプロピル−ナフタレンスルホネート）、エーテルサルフェート、アルコールエーテルサルフェート（例えば、ラウレス−３−硫酸ナトリウム）、エーテルカルボキシレート（例えば、ラウレス−３−カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（１又は複数の脂肪アルコールとリン酸間の反応性生物（主にモノエステル）又は五酸化リン（主にジエステル）、例えばラウリルアルコールとテトラホスホリック酸間の反応；さらにこれら生成物はエトキシ化されてもよい）、スルホスクシンナメート（sulfosuccinamate）、パラフィン又はオレフィンスルホネート、タウレート（taurate）及びリグノスルホネートがある。
【０１３１】
好適な両性ＳＦＡとしては、ベタイン、プロピオネート及びグリシネートがある。
【０１３２】
好適な非イオン性ＳＦＡとしては、アルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド又はそれらの混合物と、脂肪アルコール（例えばオレイルアルコール又はセチルアルコール）又はアルキルフェノール（例えばオクチルフェノール、ノニルフェノール又はオクチルクレゾール）との縮合物；長鎖脂肪酸由来の部分的なエステル又はヘキシトール無水物；当該部分的なエステルとエチレンオキシドの縮合物；ブロック重合体（エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを含んでなる）；アルカノールアミド；単純なエステル（例えば脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えばラウリルジメチルアミンオキシド）；及びレシチンがある。
【０１３３】
好適な懸濁剤は、親水コロイド（例えばポリサッカライド、ポリビニルピロリドン又はカルボキシメチルセルロースナトリウム）及び膨潤性粘土（例えばベントナイト又はアタパルジャイト）がある。
【０１３４】
式（Ｉ）の化合物は、従来の殺虫化合物のいずれの施用法を用いて施用してもよい。例えば、製剤又は非製剤のものを、有害生物、有害生物の存在場所（例えば、有害生物の生息地、又は、有害生物に侵入されやすい生育途中の植物）もしくは植物の任意の部分、例えば、葉、茎、枝もしくは根、播種前の種子、又は、そこで植物が生育するもしくは植えられるべき他の媒体（例えば根で囲まれている土地、一般的な土地、田面水又は水栽培系）に対して施用することができる。また、それを直接、又はスプレーして、まぶして、浸して、クリームもしくはペースト状で、蒸気として又は組成物の分配と混合を介して（例えば顆粒組成物又は水溶性バッグに詰めた組成物）、土地又は水性環境に施用してもよい。
【０１３５】
式（Ｉ）の化合物は、植物に注入、又は、電気式スプレー法もしくは他の低容量用の手法を用いた草木へのスプレーを行ってもよく、陸地又は大気からの灌漑システムにより施用してもよい。
【０１３６】
水性調製物として使用する組成物（水性の溶液又は分散剤）は、高濃度の活性成分を含む濃縮物の状態で供給され、使用前にその濃縮物に水を添加するのが一般的である。例えばＤＣ、ＳＣ、ＥＣ、ＥＷ、ＭＥ、ＳＧ、ＳＰ、ＷＰ、ＷＧ及びＣＳなどの濃縮物は、多くの場合、長期の貯蔵に耐え、さらに貯蔵の後は水を加えることで従来のスプレー装置で施用するために十分な時間、均一性を維持する水性調製物を形成することが要求される。水性調製物は、使用する目的に合わせて、様々な量の式（Ｉ）の化合物を含んでよい（例えば、0.0001から10重量％）。
【０１３７】
式（Ｉ）の化合物は、肥料（例えば、窒素、カリウム又はリン含有肥料）との混合物において使用してもよい。適切な剤型は、例えば肥料の顆粒などがある。混合物は、式（Ｉ）の化合物が25重量％以下含んでなることが好ましい。
【０１３８】
本発明は、肥料及び式（Ｉ）の化合物を含んでなる肥料組成物も提供する。
【０１３９】
本発明の組成物は、生物活性を有する他の化合物、例えば微量栄養素もしくは殺真菌活性を有する他の化合物、又は、植物の生育制御、除草、殺虫、殺線虫もしくは殺ダニ活性を有する他の化合物を含んでもよい。
【０１４０】
式（Ｉ）の化合物は、組成物中の唯一の活性成分であってもよく、又は、適切な場合には、１又は複数の追加の活性成分と共に混合したものでもよく、例えば、追加活性成分として、殺有害生物剤、殺真菌剤、共力剤、除草剤もしくは植物生育調整剤が挙げられる。追加活性成分としては、広スペクトルの活性を有する組成物又施用場所での残留性が向上する組成物を提供するもの；式（Ｉ）の化合物の活性に相乗効果を及ぼし、又はかかる活性を補完するもの（例えば、発効速度の向上又は撥水性の克服）；又は、個々の構成成分に対する抵抗の発展を克服又は予防する補助となり得るものが挙げられる。具体的な追加活性成分は、組成物の目的の効用に依存するであろう。適切な殺有害生物剤の例としては、例えば以下の例が挙げられる。
【０１４１】
ａ）ピレスロイド、例えばペルメトリン、シペルメトリン、フェンバレラート、エスフェンバレラート、デルタメトリン、シハロトリン（特に、ラムダ−シハロトリン）、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シフルトリン、テフルトリン、魚安全性（fish safe）ピレスロイド（例えばエトフェンプロックス）、天然ピレトリン、テトラメトリン、ｓ−ビオアレトリン、フェンフルトリン、パラレトリン又は５−ベンジル−３−フリルメチル−（Ｅ）−（ｌＲ，３Ｓ）−２，２−ジメチル−３−（２−オキソチオラン−３−イリデンメチル）シクロプロパンカルボキシレート；
ｂ）有機リン酸塩、例えばプロフェノホス、スルプロフォス、アセフェート、メチルパラチオン、アジンホスメチル、ジメトン−ｓ−メチル、ヘプテノホス（heptenophos）、チオメトン、フェナミノホス、モノクロトホス、プロフェノホス、トリアゾホス、メタミドホス、ジメトエート、ホスファミドン、マラチオン、クロルピリフォス、ホサロン、テルブホス、フェンスルホチオン、ホノホス、フォレート、ホキシム、ピリミホスメチル、ピリミホスエチル、フェニトロチオン、ホスチアゼート又はダイアジノン；
ｃ）カルバメート（例えばアリルカルバメート）、例えばピリミカーブ、トリアザメート（triazamate）、クロエトカルブ、カルボフラン、フラチオカルブ、エチオフェンカルブ、アルジカルブ、 チオフロックス（thiofurox）、カルボスルファン、ベンダイオカルブ、フェノブカルブ、プロポクスル、メソミル又はオキサミル；
ｄ）ベンゾイルウレア、例えばジフルベンズロン、トリフルムロン、ヘキサフルムロン、フルフェノクスロン又はクロルフルアズロン；
ｅ）有機スズ化合物、例えばシヘキサチン、酸化フェンブタスズ又はアゾシクロチン；
ｆ）ピラゾール、例えばテブフェンピラド及びフェンピロキシメート；
ｇ）マクロライド、例えばエバーメクチン又はミルベマイシン、例えば、アバメクチン、エマメクチン安息香酸塩、イベルメクチン、ミルベマイシン、スピノサド又はアザジラクチン；
ｈ）ホルモン又はフェロモン；
ｉ）有機塩素化合物、例えばエンドスルファン、ベンゼンヘキサクロライド、ＤＴＴ、クロルデン又はディルドリン；
ｊ）アミジン、例えばクロルジメホルム又はアミトラズ；
ｋ）燻蒸剤、例えばクロロピクリン、ジクロロプロパン、臭化メチル又はメタム（metam）；
１）クロロニコチニル化合物、例えばイミダクロプリド、チアクロプリド、アセタミプリド、ニテンピラム又はチアメトキサム；
ｍ）ジアシルヒドラジン、例えばテブフェノジド、クロマフェノジド又はメトキシフェノジド；
ｎ）ジフェニルエーテル、例えばジオフェノラン又はピリプロキシフェン；
ｏ）インドキサカルブ；
ｐ）クロルヘナピル；
ｑ）ピメトロジン、特にピメトロジン二水和物；
ｒ）テトロン酸、例えばスピロテトラマト、スピロジクロフェン、スピロメシフェン；
ｓ）スピノシンス、例えばスピノサド；又は
ｔ）アントラニルジアミド、例えばフルベンジアミド、シャジピル（Cyazypyr）（商標）又はリナキシピル（商標）。
【０１４２】
上記の殺有害生物剤の主要な化学分類に加え、組成物の所望の効用のために適切である場合は、他の特定の標的を有する殺有害生物剤を組成物において使用してもよい。例えば、特定の穀物用の選択的殺虫剤、例えば、イネにおいて使用する、ニカメイチュウ（stemborer）用殺虫剤（例えばカルタップ（cartap））又はヨコバイ（hopper）用殺虫剤（例えばブプロフェジン）が挙げられる。あるいは、特定の虫種／成長段階用の殺虫剤又は殺ダニ用剤を組成物に含んでもよい（例えば、殺ダニ卵−幼虫用剤、例えばクロフェンテジン、フルベンジミン、ヘキシチアゾクス又はテトラジホン；殺ダニ運動阻害剤（acaricidal motilicide）、例えばジコホル又はプロパルギット；殺ダニ剤、例えばブロモプロピレート又はクロロベンジレート；又は成長制御剤、例えばヒドラメチルノン、シロマジン、メトプレン、クロルフルアズロン又はジフルベンズロン）。
【０１４３】
本発明の組成物に含んでもよい殺真菌化合物の例としては、（Ｅ）−Ｎ−メチル−２−［２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル］−２−メトキシ−イミノアセトアミド（ＳＳＦ−１２９）、４−ブロモ−２−シアノ−Ｎ,Ｎ−ジメチル−６−トリフルオロメチルベンズイミダゾール−１−スルホンアミド、α−［Ｎ−（３−クロロ−２，６−キシリル）−２−メトキシアセトアミド］−γ−ブチロラクトン、４−クロロ−２−シアノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−ｐ−トリイミダゾール−１−スルホンアミド（ＩＫＦ−９１６、シアミダゾロルスルファミド（cyamidazosulfamid)、３−５−ジクロロ−Ｎ−（３−クロロ−１−エチル−１−メチル−２−オキソプロピル）−４−メチルベンズアミド（ＲＨ−７２８１、ゾキサミド）、Ｎ−アリル−４，５,−ジメチル−２−トリメチルシリルチオフェン−３−カルボキサミド（ＭＯＮ６５５００）、Ｎ−（１−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）プロピオンアミド（ＡＣ３８２０４２）、Ｎ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−シクロプロパンカルボキサミド、アシベンゾラル（ＣＧＡ２４５７０４）、アラニカブル、アルジモルフ、アニラジン、アザコナゾール、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノミル、ビロクサゾール（biloxazol）、ビテルタノール、ブラストシジンＳ、ブロムコナゾール、ブピリメート、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、カルベンダジムクロルヒドレート（carbendazim chlorhydrate）、カルボキシン、カルプロパミド、カルボン、ＣＧＡ４１３９６、ＣＧＡ４１３９７、キノメチオネート、クロロタロニル、クロロゾリネート（chlorozolinate）、クロジラコン（clozylacon）、銅含有化合物、例えばオキシ塩化銅、オキシキノリン酸銅（copper oxyquinolate）、硫酸銅、タール酸銅（copper tallate）及びボルドー液、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、デバカルブ、ジ−２−ピリジルジスルフィド １，１'−ジオキシド、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフェンゾコート、ジフルメトリム、Ｏ，Ｏ−ジ−イソ−プロピル−Ｓ−ベンジルチオホスフェート、ジメフルアゾール、ジメトコナゾール、ジメトホルム、ジメチリモール、ジニコナゾール、ジノカップ、ジチアノン、ドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ドデモルフ、ドジン、ドグアジン、エディフェンホス、エポキシコナゾール、エチリモール、エチル（Ｚ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ（［メチル（メチル−チオエチリデンアミノオキシカルボニル）アミノ］チオ）−β−アラニネート、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェンアミドン（ＲＰＡ４０７２１３）、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム（fenfuram）、フェンエヘキサミド（ＫＢＲ２７３８）、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、酢酸トリフェニルスズ（fentin acetate）、トリフフェニルスズヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトバー（flumetover）, フルオルイミド、フルキンコナゾール、フルジラゾール、フルトラニル、フルトリアホール、ホルペット、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、���ドロキシイソオキサゾール、ヒメクサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジントリアセテート、イプコナソゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ（ＳＺＸ０７２２）、イソプロパニルブチルカルバマート、イソプロチオラン、カスガマイシン、クレソキシムメチル、ＬＹ１８６０５４、ＬＹ２１１７９５、ＬＹ２４８９０８、マンコゼブ、マンネブ、メフェノキサム、メパニピルム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メチラム、メチラム−亜鉛（metiram-zinc）、メトミノストロビン、ミクロブタニル、ネオアソジン、ジメチルジチオカルバミド酸ニッケル、ニトロタールイソプロピル、ヌアリモル、オフレース、有機水銀化合物、オキサジキシル、オキサスルフロン、オキソリニック酸、オキスポコナゾール、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール, ペンシクロン、フェナジンオキシド、ホスエチルアルミニウム（phosetyl-Al）、亜リン酸、フタリド、ピコキシストロビン（ＺＡ１９６３）、ポリオキシンＤ、ポリラム、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、プロピオン酸、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、ピロキシファー（pyroxyfur）、ピロールニトリン、４級アンモニウム化合物、キノメチオネート、キノキシフェン、キントゼン、シプノコナゾール（Ｆ−１５５）、ナトリウムペンタクロロフェネート（sodium pentachlorophenate）、スピロキサミン、ストレプトマイシン、硫黄、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンザドール、チアベンダゾール、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、チオファネートメチル、チラム、チミベンコナゾール（timibenconazole）、トルクロホスメチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアズブチル（triazbutil）、トリアゾキシド（triazoxide）、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン（ＣＧＡ２７９２０２）、トリホリン、トリフルミゾール、トリチコナゾール、バリダマイシンＡ、バパム（vapam）、ビンクロゾリン、ジネブ及びジラムが挙げられる。
【０１４４】
種子、土壌、又は葉が感染する真菌病から植物を保護するため、式（Ｉ）の化合物は、土壌、泥炭又は他の根付く媒体と共に混合してもよい。
【０１４５】
組成物において使用するための適切な共力剤の例としては、ピペロニルブトキシド、セサメックス（sesamex）、サフロキサン（safroxan）及びドデシルイミダゾールがある。
【０１４６】
組成物において含まれるための好適な除草剤及び植物生育制御剤は、目的の標的及び要請の効果により異なる。
【０１４７】
イネ選択的除草剤の例としてはプロパニルでもよい。綿に使用する植物生育調整剤の例としてはＰＩＸ（商標）がある。
【０１４８】
混合物は、物理的、化学的又は生物的な特性が明らかに異なる活性成分を含んでよいが、それらを従来の剤型に加えるのは容易ではない。このような事情を鑑みて、他の剤型が作成されてもよい。例えば、１の活性成分が水不溶性固体であり、他が水不溶性液体である場合であっても、その固体活性成分を懸濁液として分散し（ＳＣにおける調製物と同様のものを使用する）、その液体活性成分をエマルジョンとして分散する（ＥＷにおける調製物と同様のものを使用する）ことにより、同一の水溶性相において各活性成分を分散できることができる。得られる組成物はサスポエマルジョン（ＳＥ）製剤である。
【０１４９】
ここで本発明の様々な態様及び実施態様を、実施例としてより詳細に説明する。細部の変更は本発明の範囲を逸脱しないことが理解されるはずである。
【０１５０】
誤解を避けるため、参考文献、特許出願、又は特許が本出願の文章中に引用される場合、その引用の全ての文章は、参照により本明細書に組み込まれる。
【実施例１】
【０１５１】
実施例１．２−［１−（２−クロロ−３−トリフルオロメチル−フェノキシ）−プロピル］−４,５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール
【０１５２】
【化２５】
2010539114.tif 000038
【０１５３】
アセトニトリル（5 ml）中の２−（メタンスルホニルオキシ）−ブチロニトリル（204 mg, 1.25 mmol）（Marco et. al., Tetrahedron, 2000, 56, 2525-31に従って調製）、２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェノール (196 mg, 1.0 mmol）及び炭酸カリウム（172 mg, 1.25 mmol）の混合物を、95℃で１時間攪拌した。混合物をｔＢｕＯＭｅと水の間で振とうし、エーテル相をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、シリカゲルパッドで濾過し、蒸発させ、２−（２−クロロ−３−トリフルオロメチル−フェノキシ）−ブチロニトリルを黄色味がかったオイルとして得た。
【０１５４】
【化２６】
2010539114.tif 000039
【０１５５】
上記で得られた生成物（330 mg, 1 mmol）、エチレンジアミン（240 mg, 4 mmol）及び四硫酸ナトリウム（6 mg, 0.035 mmol）の混合物を、メタノール（5 ml）中、65℃で16時間攪拌し、その後冷却して蒸発させた。粗物質を水と混合し、ジクロロメタンで抽出し、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥させ、濾過し、蒸発させた。粗物質を、フラッシュクロマトグラフィによりシリカゲルで精製し（溶離液：酢酸エチル／メタノール／トリエチルアミン、95:2.5:2.5）、結晶の２−［１−（２−クロロ−３−トリフルオロメチル−フェノキシ）−プロピル］−４,５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾールを得た。融点は102〜103℃であった。
【０１５６】
【化２７】
2010539114.tif 000040
【実施例２】
【０１５７】
実施例２．２−［１−（２−クロロ−３−ジフルオロメチル−フェノキシ）−プロピル］−４,５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール
【０１５８】
【化２８】
2010539114.tif 000041
【０１５９】
２−クロロ−３−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド（1.0 g, 6.4 mmol）を、10 mlのＮ−メチル−ピロリドンに200℃で溶解させた。得られた黄色溶液をアルゴンで脱気した。炭酸セシウム（2.29 g, 7.0 mmol）の添加後、懸濁物を20分間攪拌した。２−（メタンスルホニルオキシ）−ブチロニトリル（1.56g, 9.6 mmol）及びヨウ化カリウム (0.05g, 0.05 mmol)をその後添加し、反応混合物を、マイクロ波照射（Initiator（商標） Sixty, Biotage）下100℃で３分加熱した。さらに２−（メタンスルホニルオキシ）−ブチロニトリル（0.52g, 3.2 mmol）を少量ずつ添加後、反応混合物を、マイクロ波照射下100℃で５分間、再び加熱した。反応をＴＬＣでモニタリングし、混合物を水（０℃）に注ぎ、エーテルで抽出した。有機層を分離し、ＮａＯＨ（１Ｎ）、水及びブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させた。粗物質をフラッシュクロマトグラフィのシリカゲルで精製し（酢酸エチル／シクロヘキサン）、２−（２−クロロ−３−ホルミル−フェノキシ）−ブチロニトリルを黄色オイルとして得た。
【０１６０】
【化２９】
2010539114.tif 000042
【０１６１】
乾燥ＣＨ2Ｃｌ2（30 ml）中の２−（２−クロロ−３−ホルミル−フェノキシ）−ブチロニトリル（0.97 g, 4.3 mmol）に、三臭化ジエチルアミノ硫酸（ＤＡＳＴ、1.19 g, 7.4 mmol）をＮ2環境下、−78℃で添加した。冷却装置を除去し、反応混合物を一晩攪拌した。混合物を水（０℃）に注ぎ、飽和ＮａＨＣＯ3で処理した。ＣＯ2放出後に、停止した混合物をＣＨ2Ｃｌ2中に２回抽出した。有機層を分離し、水、ブラインで洗浄し、及び乾燥させた（ＭｇＳＯ4）。粗生成物２−（２−クロロ−３−ホルミル−フェノキシ）−ブチロニトリル（黄色オイル）をさらなる精製を行わずに直接使用した。
【０１６２】
【化３０】
2010539114.tif 000043
【０１６３】
２−（２−クロロ−３−ジフルオロメチル−フェノキシ）−ブチロニトリル（300 mg, 1.2 mmol）、エチレンジアミン（0.33 ml, 4.9 mmol）及び四硫化ナトリウム（11 mg, 0.1 mmol）の混合物を、50℃で２時間攪拌し、その後、室温まで冷却した。冷却水（０℃）を反応混合物に添加した。得られた懸濁物を15分攪拌し、その後濾過し、洗浄し、乾燥させ、２−［１−（２−クロロ−３−ジフルオロメチル−フェノキシ）−プロピル］−４,５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール（融点、96〜97℃）を得た。
【０１６４】
【化３１】
2010539114.tif 000044
【実施例３】
【０１６５】
実施例３．２−［１−（２−クロロ−３−エチニル−フェノキシ）−プロピル］−４,５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール
【０１６６】
【化３２】
2010539114.tif 000045
【０１６７】
ジメチル−１−ジアゾ−２−オキシプロピルホスホネート（0.48g, 2.5 mmol）をＭｅＯＨ（40 ml）中の２−（２−クロロ−３−ホルミル−フェノキシ）−ブチルニトリル（0.4 g, 1.8 mmol）溶液に、室温でアルゴン環境下添加した。この溶液を０℃に冷却し、Ｋ2ＣＯ3を添加した。添加後に、室温で48時間、攪拌を継続した。その後、反応混合物を冷水（０℃）に注ぎ、酢酸エチルで２回抽出した。混合した有機層をＭｇＳＯ4で乾燥させ、蒸発させた。粗生成物を酢酸エチル／シクロヘキサンを用いるシリカのクロマトグラフィに供し、２−（２−クロロ−３−エチニル−フェノキシ）−ブチルイミド酸メチルエステルを得た（0.32 g、淡黄色オイル）。
【０１６８】
【化３３】
2010539114.tif 000046
【０１６９】
エチレンジアミン（30 mg, 0.5 mmol）を乾燥エタノール（1.9 ml）中に溶解させた。この溶液を０℃に冷却し、２−（２−クロロ−３−エチニル−フェノキシ）−ブチルイミド酸メチルエステル（100 mg, 0.4 mmol）を添加した。１時間後、エタノール（0.9 ml）中の濃ＨＣｌ（数滴）を添加し、反応混合物を０℃で一晩保存した。その後、反応混合物を、追加量のエタノール（1.6 ml）で希釈し、75℃で５時間加熱した。室温まで冷却後、沈殿物を形成させ、それを濾過し、廃棄した。濾液を蒸発させ、ＣＨＣｌ3で処理した。さらに沈殿物を形成させ、これを再び濾過した。最後に、ＣＨＣｌ3相を蒸発させ、２−［１−（２−クロロ−３−エチニル−フェノキシ）−プロピル］−４,５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾールを得た。
【０１７０】
【化３４】
2010539114.tif 000047
【実施例４】
【０１７１】
この実施例は式（Ｉ）の化合物の殺有害生物／殺虫特性を説明する。化合物番号は、表の特徴データのものである。以下の有害生物、ヘリオシスヴィレセンス、モモアカアブラムシ、及びナミハダニに対する試験を、以下の記載の通りに行った。
【０１７２】
４．１  ヘリオシスヴィレセンス（Tobacco budworm）
卵（０〜２４時間齢）を、人工飼料を添加し、試験溶液をピペッティングにより200 ppmの施用割合で処理した24ウェルマイクロタイタープレートに置いた。４日間インキュベーション後、サンプルの卵致死率、幼虫致死率、及び成長抑制について調べた。
【０１７３】
以下の化合物は、ヘリオシスヴィレセンス防除が100％であった： 1.006、1.015、1.021 、1.034及び1.036。以下の化合物は、ヘリオシスヴィレセンス防除が80％であった： 1.008、1.014、1.023、1.028、1.029、1.033及び1.037。以下の化合物は、ヘリオシスヴィレセンス防除が50％であった： 1.001 、1.011 、1.022及び1.027。以下の化合物は、ヘリオシスヴィレセンス防除が0％であった： 1.002、1.003、1.004、1.005、1.007、1.009、1.010、1.012、1.013、1.016、1.017、1.018、1.019、1.020、1.024、1.025、1.030、1.031 、1.032及び1.035。以下の化合物は、ヘリオシスヴィレセンスに対する試験を行わなかった： 1.026。
【０１７４】
４．２  モモアカアブラムシ（Green peach aphid）
ヒマワリ葉ディスクを、24ウェルマイクロタイタープレート中の寒天上に置き、試験溶液を200 ppmの施用割合で噴霧した。乾燥後、葉ディスクに、混合齢のアブラムシ群を群がらせた。６日間のインキュベーションの後、サンプルの致死率について調べた。
【０１７５】
以下の化合物は、モモアカアブラムシ防除が100％であった： 1.001 、1.002、1.003、1.006、1.014、1.015、1.016、1.020、1.021 、1.022、1.023、1.028、1.030、1.031 、1.032、1.033、1.036及び1.037。以下の化合物は、モモアカアブラムシ防除が80％であった： 1.024及び1.027。以下の化合物は、モモアカアブラムシ防除が50％であった：1.004及び1.011。以下の化合物は、モモアカアブラムシ防除が0％であった：1.005、1.007、1.008、1.009、1.010、1.012、1.013、1.017、1.018、1.019、1.025、1.034及び1.035。以下の化合物は、モモアカアブラムシに対する試験を行わなかった： 1.026及び1.029。
【０１７６】
４．３  モモアカアブラムシ（Green peach aphid）
混合齢のアブラムシ群を群がらせたマメ苗木の根を、24 ppmの試験溶液中に直接置いた。導入から６日後、サンプルの致死率について調べた。
【０１７７】
以下の化合物は、モモアカアブラムシ防除が100％であった：1.001及び1.028。以下の化合物は、モモアカアブラムシ防除が80％であった：1.002、1.006、1.016、1.020、1.030及び1.031。以下の化合物は、モモアカアブラムシ防除が50％であった： 1.014、1.015、1.024、1.032及び1.037。以下の化合物は、モモアカアブラムシ防除が0％であった：1.003、1.005、1.013、1.021 、1.023、1.027、1.033及び1.036。以下の化合物は、モモアカアブラムシに対する試験を行わなかった： 1.004、1.007、1.008、1.009、1.010、1.011 、1.012、1.017、1.018、1.019、1.022、1.025、1.026、1.029、1.034及び1.035。
【０１７８】
４．４  ナミハダニ（Two-spotted spider mite）
４．１．１  24ウェルマイクロタイタープレート中の寒天上のマメ葉ディスクに、200 ppmの施用割合で試験溶液を噴霧した。乾燥後、葉ディスクに混合齢のダニ群を群がらせた。８日後、ディスクの卵致死率、幼虫致死率、及び成虫致死率について調べた。
【０１７９】
以下の化合物は、ナミハダニ防除が100％であった： 1.001 , 1.002、1.006、1.015、1.016、1.020、1.021 、1.024、1.027、1.028、1.030、1.031 、1.036及び1.037。以下の化合物は、ナミハダニ防除が80％であった： 1.014、1.022及び1.033。以下の化合物は、ナミハダニ防除が50％であった： 1.025。以下の化合物は、ナミハダニ防除が0％であった：1.003、1.004、1.005、1.007、1.008、1.009、1.010、1.011 、1.012、1.013、1.017、1.018、1.019、1.023、1.032、1.034及び1.035。以下の化合物は、ナミハダニに対する試験を行わなかった：1.026及び1.029。
【０１８０】
４．４．２  さらなる試験において、上記の実施例４．４．１で100％の防除を示したかの一つの有効性を、従来技術（化合物Ａ及びＢ）のイミダゾリン化合物の有効性と比較した。24ウェルマイクロタイタープレート中の寒天上のマメ葉ディスクに、12.5 ppmの施用割合で試験溶液を噴霧した。乾燥後、葉ディスクに混合齢のダニ群を群がらせた。８日後、ディスクの卵致死率、幼虫致死率、及び成虫致死率について調べた。結果を以下の表５に示す。
【０１８１】
表からわかるように、化合物1.001は、化合物Ａ及びＢと比較して、優れたナミハダニの防除を示す。
【０１８２】
表５．ナミハダニに対する式（Ｘ）の化合物の有効性（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は以下に示す通りである）
【０１８３】
【化３５】
2010539114.tif 000048
【０１８４】
【表１２】
2010539114.tif 000049
【国際調査報告】
2010539114.tif 000054
2010539114.tif 000055
2010539114.tif 000056
2010539114.tif 000057
2010539114.tif 000058