(57)【要約】  式Ｉ、【化１】2010535793.tif 000013（式中、  Ｙは、結合又はＣmＨ2m-p（ＯＡ）p（式中、ｍは０〜４であり、ｐは０又は１である）であり、  Ｘ’は、Ｘ又はＨであり、  Ｘは、ＣＨ2ＣＨ2ＯＡ、ＣＨ（ＣＨ2ＯＡ）2、Ｃ（ＣＨ2ＯＡ）3であるか、又は  ＸとＸ’は一緒に、（ＣＨ2ＣＨ2）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＯＡ又は（ＣＨ2ＣＨ2）2Ｏを形成し、但し、ＸとＸ’が一緒に（ＣＨ2ＣＨ2）2Ｏを形成するとき、ＹはＣＨ2ＣＨ（ＯＡ）ＣＨ2であり、  Ａは、ＣＦ2ＣＦＨＯ−Ｒf又はＨであり、  Ｒfは、ＣnＦ2n+1（式中、ｎは１〜約６の整数である）であり、  Ｍは、ａに等しい電荷を有するカチオンであり、  ａは、１又は２に等しい正の整数であり、  但し、Ｘ、Ｘ’、又はＹの少なくとも１つが、ＣＦ2ＣＦＨＯ−Ｒfに等しいＡを含有する）を含む化合物、又はその混合物、並びに、表面張力の低下および改善された表面効果の付与におけるその使用。
2010535793.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2010535793.tif 000012
［式中、
Ｙは、結合又はＣmＨ2m-p（ＯＡ）p（式中、ｍは０〜４であり、ｐは０又は１である）であり、
Ｘ’は、Ｘ又はＨであり、
Ｘは、ＣＨ2ＣＨ2ＯＡ、ＣＨ（ＣＨ2ＯＡ）2、Ｃ（ＣＨ2ＯＡ）3であるか、又は
ＸとＸ’は一緒に、（ＣＨ2ＣＨ2）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＯＡ又は（ＣＨ2ＣＨ2）2Ｏを形成し、但し、ＸとＸ’が一緒に（ＣＨ2ＣＨ2）2Ｏを形成するとき、ＹはＣＨ2ＣＨ（ＯＡ）ＣＨ2であり、
Ａは、ＣＦ2ＣＦＨＯ−Ｒf又はＨであり、
Ｒfは、ＣnＦ2n+1（式中、ｎは１〜約６の整数である）であり、
Ｍは、ａに等しい電荷を有するカチオンであり、
ａは、１又は２に等しい正の整数であり、
但し、Ｘ、Ｘ’、又はＹの少なくとも１つが、ＣＦ2ＣＦＨＯ−Ｒfに等しいＡを含有する］
を含む化合物、又はその混合物。
【請求項２】
Ｒfが、Ｃ3Ｆ7又はＣ4Ｆ9である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｍが、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ又はＮＨnＲ(4-n)（式中、Ｒはアルキル又は置換アルキルであり、ｎは０〜４である）である、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｘ’がＸであり、ＸがＣＨ2ＣＨ2ＯＡであり、ＡがＣＦ2ＣＦＨＯ−Ｒfである、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
水中０．１重量％の濃度で約２５ｍＮ／Ｍ未満の表面張力を有する、請求項１に記載の化合物又はその混合物。
【請求項６】
非フッ素化界面活性剤又はフッ素化界面活性剤を更に含む、請求項１に記載の化合物又はその混合物。
【請求項７】
請求項１に記載の化合物又はその混合物を液体に添加する工程を含む、液体の表面挙動を変える方法。
【請求項８】
前記表面挙動を変えることが、表面張力を低下させることである、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記表面挙動が、濡れ、浸透、延展、レベリング、流動、乳化、分散、撥水撥油、離型、潤滑、エッチング、結合、安定化、および耐ブロッキング性からなる群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記液体が、コーティング組成物、ラテックス、ポリマー、床仕上げ剤、インク、乳化剤、発泡剤、離型剤、撥水撥油剤、流れ調整剤、皮膜蒸発抑制剤、湿潤剤、浸透剤、クリーナー、研削剤、電気めっき剤、腐食防止剤、エッチング液、半田剤、分散助剤、微生物剤、パルプ化助剤、すすぎ助剤、艶出剤、パーソナルケア組成物、乾燥剤、帯電防止剤、床磨き剤、床仕上げ剤、又は結合剤である、請求項７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面張力を低下させ、改善された表面効果を付与するのに有用なフッ素化スルホネート界面活性剤を含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
最も多く市販されているフッ素化界面活性剤は、電気化学的フッ素化、テロメリゼーション、およびオリゴメリゼーションによって製造される。電気化学的フッ素化は、フッ素供給源として無水フッ化水素酸を使用する。しかし、工業的に製造されるフッ化水素酸は不純物を含有し、そのため、これらの不純物を除去するために複雑な方法を更に必要とする。
【０００３】
テロメリゼーション又はオリゴメリゼーションプロセスは、出発物質としてテトラフルオロエチレンを使用する。しかし、使用可能なテトラフルオロエチレンの供給源は限られている。テロメリゼーションプロセスから得られる生成物は、通常、異なる炭素鎖長を有し、その結果、炭素鎖長の分布を有する同族体の混合物を含有する。従って、Ｅｒｉｋ  Ｋｉｓｓａによって「Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ−Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．５０，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，（１９９４）に記載されているように、一定の長さのフッ素化炭素鎖を含有するフルオロ界面活性剤を製造するために、テロメリゼーション生成物を逐次分離することが必要である。
【０００４】
米国特許第５，０２３，２７９号明細書は、熱可塑性樹脂を押出発泡して発泡体を製造するために、改善された核形成を行う特殊な種類のスルホン酸およびホスホン酸並びにこれらの酸の塩を使用することを開示している。核剤は、式［Ｚ（ＣＦ2）x（ＣＦ2ＣＦＸ）p（Ｒ’）y（ＣＨ2）zＲＯ3］nＭ（式中、Ｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ又はＣＦ3であり；Ｍはカチオンであり；Ｒはイオウ又はリンであり；Ｒ’は２価のＣ5〜Ｃ6過フッ素化脂環式環基、［ＣＦ2Ｏ］、［ＣＦ2ＣＦ2Ｏ］および［ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ］から選択される繰り返し単位を有する２価のＣ1〜Ｃ16過フッ素化脂肪族ポリエーテル基、又は、２価の置換若しくは非置換芳香族基であり、その場合、ＺはＨである）のものである。上記の核形成化合物は、本発明の組成物と構造的に異なり、異なる方法で製造される。
【０００５】
テトラフルオロエチレン以外の出発物質から製造できるフッ素化界面活性剤を含む組成物を有することが望ましい。非常に低濃度の界面活性剤を使用して表面張力を低下させ、表面効果を付与する方法を有することも望ましい。本発明は、フッ素供給源のための出発物質としてフルオロアルキルビニルエーテルから製造されるフッ素化スルホネート界面活性剤を含むこのような組成物を提供する。本発明はまた、液体に様々な表面効果を付与する方法も提供する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、式Ｉ、
【０００７】
【化１】
2010535793.tif 000003
【０００８】
（式中、
Ｙは、結合又はＣmＨ2m-p（ＯＡ）p（式中、ｍは０〜４であり、ｐは０又は１である）であり、
Ｘ’は、Ｘ又はＨであり、
Ｘは、ＣＨ2ＣＨ2ＯＡ、ＣＨ（ＣＨ2ＯＡ）2、Ｃ（ＣＨ2ＯＡ）3であるか、又は
ＸとＸ’は一緒に、（ＣＨ2ＣＨ2）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＯＡ又は（ＣＨ2ＣＨ2）2Ｏを形成し、但し、ＸとＸ’が一緒に（ＣＨ2ＣＨ2）2Ｏを形成するとき、ＹはＣＨ2ＣＨ（ＯＡ）ＣＨ2であり、
Ａは、ＣＦ2ＣＦＨＯ−Ｒf又はＨであり、
Ｒfは、ＣnＦ2n+1（式中、ｎは１〜約６の整数である）であり、
Ｍは、ａに等しい電荷を有するカチオンであり、
ａは、１又は２に等しい正の整数であり、
但し、Ｘ、Ｘ’、又はＹの少なくとも１つが、ＣＦ2ＣＦＨＯ−Ｒfに等しいＡを含有する）
を含む化合物、又はその混合物を含む。
【０００９】
本発明は、液体に式Ｉの化合物又はその混合物を添加する工程を含む、液体の表面挙動を変える方法を更に含む。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書では、商標は全て大文字で示される。本明細書に引用される特許および特許出願は全て参照により本明細書に援用される。
【００１１】
本発明は、式Ｉ、
【００１２】
【化２】
2010535793.tif 000004
【００１３】
（式中、
Ｙは、結合又はＣmＨ2m-p（ＯＡ）p（式中、ｍは０〜４であり、ｐは０又は１である）であり、
Ｘ’は、Ｘ又はＨであり、
Ｘは、ＣＨ2ＣＨ2ＯＡ、ＣＨ（ＣＨ2ＯＡ）2、Ｃ（ＣＨ2ＯＡ）3であるか、又は
ＸとＸ’は一緒に、（ＣＨ2ＣＨ2）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＯＡ又は（ＣＨ2ＣＨ2）2Ｏを形成し、但し、ＸとＸ’が、一緒に（ＣＨ2ＣＨ2）2Ｏを形成するとき、ＹはＣＨ2ＣＨ（ＯＡ）ＣＨ2であり、
Ａは、ＣＦ2ＣＦＨＯ−Ｒf又はＨであり、
Ｒfは、ＣnＦ2n+1（式中、ｎは１〜約６の整数である）であり、
Ｍは、ａに等しい電荷を有するカチオンであり、
ａは、１又は２に等しい正の整数であり、
但し、Ｘ、Ｘ’、又はＹの少なくとも１つが、ＣＦ2ＣＦＨＯ−Ｒfに等しいＡを含有する）
を含む化合物を含む。
【００１４】
式Ｉでは、Ｒfは、炭素数約１〜約６、好ましくは炭素数約３〜約４の直鎖又は分岐鎖パーフルオロアルキル基である。Ｍは、好ましくはＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ又はＮＨnＲ(4-n)（式中、Ｒはアルキル又は置換アルキルであり、ｎは０〜４である）である。好ましい置換アルキルとしては、ヒドロキシアルキルが挙げられる。ヒドロキシエチルがより好ましい。置換アルキルがＣＨ2ＣＨ2ＯＨであり、ｎが３であるものが好ましい。好ましくは、Ｘ’はＸであり、ＸはＣＨ2ＣＨ2ＯＡであり、ＡはＣＦ2ＣＦＨＯ−Ｒfである。
【００１５】
上記の式Ｉの化合物は、非常に低濃度で表面張力を低下させるフッ素化スルホネート界面活性剤である。水中での表面張力値は、水中約０．１重量％未満、好ましくは約０．０１重量％未満の界面活性剤濃度で、１メートル当たり約２５ミリニュートン未満、好ましくは１メートル当たり約２０ミリニュートン未満である。界面活性剤は、界面における選択的吸着により低濃度で表面張力を低下させる効率を特徴とするが、それは界面活性剤の両親媒性の性質によって決定される。「両親媒性」の用語は、異なる２種類の媒体に対する親和力（ａｔｔｒａｃｔｉｏｎ）を意味する。界面活性剤は、水溶性の親水性部分と水不溶性の疎水性部分を含む。
【００１６】
式Ｉで表される本発明の化合物は、Ｒfパーフルオロアルキル基を含有する少なくとも１つの疎水性部分を含む。そのため、本発明の式Ｉで表される化合物は、非常に低濃度で表面張力を低下させることができる。本発明の式Ｉで表される化合物は、疎水性部分の一方又は両方がＲfパーフルオロアルキル基であり、様々なレベルの疎水性および親油性を示す。従って、式Ｉは、耐ブロッキング性、向上した隠蔽力（レベリング）、延展、濡れ性、浸透性、抑泡、および分散性を含む、改善された表面効果を付与するのに好適である。本発明の化合物による改善された表面効果は、インキ、塗料、およびワニス等の水性コーティングを含む多くの産業用途に好適である。
【００１７】
式Ｉで表される化合物はまた、スルホン酸又はスルホン酸塩を含有する親水性部分を含む。親水性部分は、水媒体に対する有効な溶解性を付与し、従って、本発明の式Ｉで表される化合物は、界面活性剤特性を示す。式Ｉで表される化合物は、フッ素化スルホネート界面活性剤である。
【００１８】
上記化合物は、パーフルオロアルキルビニルエーテルを、強塩基の存在下で、少なくとも１つのヒドロキシル基を含有するスルホン酸又はスルホン酸塩と反応させることによって調製される。反応物がスルホン酸塩であるとき、触媒量の塩基、典型的にはスルホン酸塩に対して約１０〜２０モル％だけですむ。反応物がスルホン酸であるとき、スルホン酸がスルホン酸塩に完全に転化した後で触媒量の塩基が残存するように十分な塩基、典型的にはスルホン酸に対して１１０〜１２０モル％を添加しなければならない。塩基は、ヒドロキシ基を脱プロトン化してアルコキシドアニオンを生成するのに十分な反応性がなければならない。好適な塩基としては、ＮａＨ、ＫＨ、ナトリウムアミド、リチウムアミド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、およびＫＯＨが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１９】
少なくとも１つのヒドロキシル基を含有する、好適なスルホン酸又はスルホン酸塩の例としては、（ＨＯＣＨ2ＣＨ2）2−ＮＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ3Ｈ、ＨＯＣ（ＣＨ3）2−ＮＨＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ3Ｈ、（ＨＯＣＨ2ＣＨ2）2−ＮＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ、（ＨＯＣＨ2ＣＨ2）2−ＮＳＯ3Ｋ、（ＨＯＣＨ2ＣＨ2）2−ＮＣＨ2ＳＯ3Ｋ、ＨＯＣＨ2ＣＨ2−Ｎ−（ＣＨ2ＣＨ2）2−Ｎ−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ、ＨＯＣＨ2ＣＨ2−Ｎ−（ＣＨ2ＣＨ2）2−Ｎ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ、ＨＯＣＨ2ＣＨ2−Ｎ−（ＣＨ2ＣＨ2）2−Ｎ−ＣＨ2（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ3Ｈ、Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2）2−Ｎ−ＣＨ2（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ3Ｈ、（ＨＯＣＨ2）3Ｃ−ＮＨＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ3Ｈ、および（ＨＯＣＨ2）3Ｃ−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈが挙げられる。前述したこれらのスルホン酸又はスルホン酸塩の多くは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から市販されている。ヒドロキシル基を含有する他の好適なスルホン酸は、文献で周知である。例えば、ヒドロキシル基およびスルホン酸基を含有する幾つかの第三級アミン、例えば、米国特許第６，９１９，１７３号明細書に記載されているような、４−［ビス−（２−ヒドロキシエタン）−アミノ］−ブタンスルホン酸、３−モルホリノ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸（ＭＯＰＳＯ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン−Ｎ’−３−プロパンスルホン酸（ＥＰＰＳ）；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン−Ｎ’−３−エタンスルホン酸（ＢＥＳ）、ピペラジン−Ｎ−２−ヒドロキシエタン−Ｎ’−３−メチルプロパノエート、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノエタンスルホン酸（ＴＥＳ）、１，３−ビス［トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミノ］プロパン（ビス−トリスプロパン）、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロパン）スルホン酸（ＰＯＰＳＯ）、および２−ヒドロキシ−３−［４−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン−１−イル］プロパン−１−スルホン酸（ＨＥＰＰＳＯ）などが本明細書で使用するのに好適である。
【００２０】
一般に、生じる温度上昇を制御する手段を使用して、塩基の存在下、溶媒中のスルホン酸又はスルホン酸塩にパーフルオロアルキルビニルエーテルをゆっくりと添加する。好適な溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホルアミド、並びに、出発物質、反応生成物、および生成物の精製方法の性質に基いて当業者が選択するであろう類似の溶媒が挙げられる。反応は、典型的には、数時間継続され得る。生成物の分解を防止するため、反応の完了時に、溶媒を周囲温度で除去する。
【００２１】
上記反応で使用されるフッ素化ビニルエーテルを製造する様々な方法がある。これらの方法としては、金属炭酸塩の固定層（ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ  ｂｅｄ）、乾燥金属炭酸塩が充填され管内に延びるスクリューブレードを備えた管型反応器、および金属炭酸塩の流動層内でフッ化２−アルコキシプロピオニルを反応させることによってフッ素化ビニルエーテルを製造する方法が挙げられる。米国特許出願公開第２００７／０００４９３８号明細書は、中間カルボキシレートの脱炭酸温度より高温の攪拌層反応器内で無水条件でフッ化２−アルコキシプロピオニルを金属炭酸塩と反応させてフッ素化ビニルエーテルを製造することによる、フッ素化ビニルエーテルの製造プロセスを記載している。本発明に使用するのに好適なフッ素化ビニルエーテルの例としては、ＣＦ3−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＣＦ2−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2、およびＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2が挙げられ、これらはＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能である。
【００２２】
この反応の生成物は、表面張力を低下させ、耐ブロッキング性、向上した隠ぺい力（レベリング）、延展、濡れ性、浸透性、抑泡、および分散性、並びに撥水撥油性などの改善された表面効果を付与するフッ素化スルホネート界面活性剤である。これらの改善された表面効果は、インキ、塗料、およびワニス等の水性コーティングを含む多くの産業用途に有利である。
【００２３】
本発明は、前述の式Ｉの化合物を媒体に添加する工程を含む、媒体、典型的には液体の表面張力を低下させる方法を更に含む。本発明の式Ｉの界面活性剤は、様々な媒体の表面張力を低下させるのに有効である。好適な媒体の例としては、例えば、コーティング組成物、ラテックス、ポリマー、床仕上げ剤、インク、乳化剤、発泡剤、離型剤（ｒｅｌｅａｓｅ  ａｇｅｎｔ）、撥水撥油剤、流れ調整剤、皮膜蒸発抑制剤（ｆｉｌｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ  ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）、湿潤剤、浸透剤、クリーナー、研削剤（ｇｒｉｎｄｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、電気めっき剤、腐食防止剤、エッチング液、半田剤（ｓｏｌｄｅｒｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、分散助剤、微生物剤、パルプ化助剤（ｐｕｌｐｉｎｇ  ａｉｄ）、すすぎ助剤（ｒｉｎｓｉｎｇ  ａｉｄ）、艶出剤、パーソナルケア組成物、乾燥剤、帯電防止剤、床磨き剤、又は結合剤が挙げられる。本発明の組成物を媒体に添加すると、本発明の組成物の界面活性特性のため、媒体の表面張力が低下する。本発明の組成物は、通常、単に媒体とブレンドされるか又は媒体に添加される。これらの界面活性剤は、水、水溶液、および水性エマルションの表面張力を低下させるのにとりわけ好適である。液体中に式Ｉの化合物約０．０１重量％未満の低濃度で有効である。本発明の式Ｉの界面活性剤は両性の性質を有するため、広いｐＨ範囲で有効である。好ましくは、ｐＨは約４より大きい。
【００２４】
本発明は、液体に上記の式Ｉの化合物を添加する工程を含む、液体の表面挙動を変える方法を更に含む。様々な表面挙動が含まれる。例としては、湿潤液体中での濡れ、浸透、延展、レベリング、流動、乳化、安定化および分散がある。他の例としては、処理基材上の乾燥コーティング組成物中でのブロッキング防止、撥水撥油性および離型（ｒｅｌｅａｓｉｎｇ）が挙げられる。従って、式Ｉの界面活性剤は、様々な最終用途に有用である。
【００２５】
本発明の式Ｉの化合物は、コーティング、塗料、顔料、ワニス、仕上げ剤、床ワックス又は床仕上げ剤、インキおよび染料に使用するのに好適である。付与される表面効果としては、向上した隠蔽力、レベリング、ブロッキング防止、へこみ防止、汚れの制御、撥水撥油性、濡れ、分散、耐ブロッキング性、発色、顔料の浮きまだらの問題の抑制が挙げられる。
【００２６】
本発明の界面活性剤と一緒に使用するのに好適な特定のコーティング組成物（本明細書では「コーティングベース」の用語で称される）としては、アルキドコーティング、タイプＩウレタンコーティング、不飽和ポリエステルコーティング、又は水分散コーティングの組成物、典型的には液体配合物が挙げられ、基材表面に耐久性フィルムを作り出す目的で、基材に塗付される。これらは、従来の塗料、ステインおよび類似のコーティング組成物である。
【００２７】
「アルキドコーティング」の用語は、本明細書で使用される時、アルキド樹脂をベースにする従来の液体コーティング、典型的には塗料、透明塗料、又はステインを意味する。アルキド樹脂は、不飽和脂肪酸残基を含有する複雑な分岐および架橋ポリエステルである。従来のアルキドコーティングは、バインダ又は皮膜形成成分として硬化性又は乾性アルキド樹脂を使用する。アルキド樹脂コーティングは、乾性油から誘導された不飽和脂肪酸残基を含有する。これらの樹脂は、酸素又は空気の存在下で自発的に重合し、固い保護膜を形成する。重合は、「乾燥」又は「硬化」と称され、大気中の酸素による油の脂肪酸成分中の不飽和炭素−炭素結合の自動酸化の結果として起こる。配合アルキドコーティングの薄い液層として表面に塗付されるとき、形成する硬化皮膜は比較的硬質で、非溶融性であり、非酸化アルキド樹脂又は乾性油の溶媒又は希釈剤の役割をする多くの有機溶媒に実質的に不溶性である。このような乾性油は、油をベースにするコーティングの原料として使用され、文献に記載されている。
【００２８】
「ウレタンコーティング」の用語は、以下で使用される時、タイプＩウレタン樹脂をベースにする従来の液体コーティング、典型的には塗料、透明塗料、又はステインを意味する。ウレタンコーティングは、典型的にはポリイソシアネート（通常はトルエンジイソシアネート）と乾性油の酸の多価アルコールエステルとの反応生成物を含有する。ウレタンコーティングは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１により５つのカテゴリーに分類される。タイプＩウレタンコーティングは、前述のＳｕｒｆａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｖｏｌ．Ｉに記載の予備反応した自動酸化性バインダを含有する。これらはウラルキド、ウレタン変性アルキド、油変性ウレタン、ウレタン油、又はウレタンアルキドとしても知られ、ポリウレタンコーティングの最大のカテゴリーであり、これらには塗料、透明塗料、又はステインが含まれる。バインダ中の不飽和乾性油残基の空気酸化および重合によって、硬化したコーティングが形成される。
【００２９】
「不飽和ポリエステルコーティング」の用語は、以下で使用される時、モノマー中に溶解し、必要に応じて開始剤と触媒を含有する不飽和ポリエステル樹脂をベースにする従来の液体コーティング、典型的には塗料、透明塗料又はゲルコート配合物を意味する。不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和プレポリマーとして、１，２−プロピレングリコール又は１，３−ブチレングリコールなどのグリコールと、酸無水物の形態のマレイン酸（又は、マレイン酸と、飽和酸、例えば、フタル酸）などの不飽和酸との重縮合から得られる生成物を含有する。不飽和プレポリマーは、鎖中に不飽和を含有する直鎖ポリマーである。これは、例えば、スチレンなどの好適なモノマー中に溶解し、最終樹脂を生成する。フリーラジカル機構による直鎖ポリマーとモノマーとの共重合により皮膜が形成される。熱により、又は、より一般的には、別々に包装され使用前に添加されるベンゾイルパーオキサイドなどの過酸化物の添加によりフリーラジカルを発生させることができる。このようなコーティング組成物は、「ゲルコート」仕上げ剤と称されることが多い。室温でコーティングを硬化させるために、過酸化物のフリーラジカルへの分解はある一定の金属イオン、通常はコバルトによって触媒される。塗布する前に、過酸化物とコバルト化合物の溶液を混合物に別々に添加し、十分攪拌する。フリーラジカル機構によって硬化する不飽和ポリエステル樹脂も、例えば、紫外線を使用する照射硬化に適している。熱が発生しないこの硬化形態は、木材又は板の皮膜に特に適している。例えば、電子線硬化などの他の放射線源も使用される。
【００３０】
「水分散コーティング」の用語は、本明細書で使用される時、水相中に分散した皮膜形成材料の乳濁液、ラテックス、又は懸濁液などの、水を必須分散成分として構成される基材の装飾又は保護を目的としたコーティングを意味する。「水分散コーティング」は、多数の配合物を表す一般的な分類であり、前述の分類の要素並びに他の分類の要素を含む。水分散コーティングは、一般に、他の一般的なコーティング成分を含有する。水分散コーティングの例としては、ラテックス塗料などの顔料コーティング、ウッドシーラー、ステイン、および仕上げ剤などの非顔料コーティング、メーソンリーおよびセメント用のコーティング、並びに水をベースにするアスファルト乳剤が挙げられるが、これらに限定されない。水分散コーティングは、任意に、界面活性剤、保護コロイドおよび増粘剤、顔料および体質顔料、防腐剤、殺真菌剤、凍解安定剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、融合助剤（ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ  ａｉｄｓ）、および他の成分を含有する。ラテックス塗料では、皮膜形成材は、アクリレート、アクリル、ビニル−アクリル、ビニル、又はこれらの混合物のラテックスポリマーである。このような水分散コーティング組成物は、Ｃ．Ｒ．Ｍａｒｔｅｎｓによって「Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ａｎｄ  Ｗａｔｅｒ−Ｓｏｌｕｂｌｅ  Ｐａｉｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ」（Ｒｅｉｎｈｏｌｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  ＮＹ，  １９６５）に記載されている。
【００３１】
「乾燥コーティング」の用語は、本明細書で使用される時、コーティング組成物が乾燥、固化又は硬化した後に得られる最終的な装飾および／又は保護皮膜を意味する。このような最終皮膜は、例えば、硬化、融合（ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ）、重合、相互侵入、放射線硬化、紫外線硬化、又は蒸発によって得ることができるが、これらに限定されない。最終皮膜は、また、ドライコーティングにおけるように乾燥した最終的な状態で塗布することもできる。
【００３２】
ブロッキングは、コーティングされた２つの表面が押し合わせられたときの又は長時間互いに接触して配置されたときの望ましくない付着である。ブロッキングが起こったとき表面を分離すると、一方又は両方の表面上のコーティングが破損する可能性がある。従って、改善された耐ブロッキング性は、コーティングされた２つの表面が接触していなければならない多くの状況で（例えば、窓枠で）有利である。
【００３３】
上記の式１の本発明の組成物は、コーティングベースへの添加剤として使用されるとき、室温又は周囲温度で入れて完全に攪拌することにより、コーティングベース又は他の組成物に有効に導入される。振盪機を使用すること又は熱若しくは他の方法の提供することなどの、より入念な混合を使用することができる。このような方法は必要ではなく、最終組成物を実質的に改善しない。本発明の組成物は、ラテックス塗料の添加剤として使用されるとき、一般に湿潤塗料中に本発明の組成物の乾燥重量で約０．００１重量％〜約５重量％添加される。好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約０．５重量％が使用される。
【００３４】
床用ワックス、磨き剤、又は仕上げ剤（以下、「床仕上げ剤」）は、一般に、水ベース又は溶媒ベースのポリマーエマルションである。本発明の式Ｉの界面活性剤は、このような床仕上げ剤に使用するのに好適である。市販の床仕上げ剤組成物は、典型的には、１つ以上の有機溶媒、可塑剤、コーティング助剤、消泡剤、界面活性剤、ポリマーエマルション、金属錯化剤、およびワックスを含む水性エマルションベースのポリマー組成物である。通常、ポリマーの粒度範囲および固形分を調整して、製品粘度、皮膜硬度、および耐劣化性を調整する。極性基を含有するポリマーは、溶解度を高める機能をし、また、高光沢および反射像の明瞭さなどの良好な光学的特性を付与する湿潤剤又はレベリング剤の役割を果たし得る。
【００３５】
床仕上げ剤に使用するのに好ましいポリマーとしては、アクリルポリマー、環状エーテルから誘導されるポリマー、およびビニル置換芳香族化合物から誘導されるポリマーが挙げられる。アクリルポリマーとしては、様々なポリ（アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）、ヒドロキシル置換ポリ（アルキルアクリレート）、およびポリ（アルキルメタクリレート）が挙げられる。床仕上げ剤に使用される市販のアクリル共重合体としては、例えば、メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル／メタクリル酸（ＭＭＡ／ＢＡ／ＭＡＡ）共重合体；メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸（ＭＭＡ／ＢＡ／ＡＡ）共重合体等が挙げられる。市販のスチレン−アクリル共重合体としては、スチレン／メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル／メタクリル酸（Ｓ／ＭＭＡ／ＢＡ／ＭＭＡ）共重合体；スチレン／メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸（Ｓ／ＭＭＡ／ＢＡ／ＡＡ）共重合体等が挙げられる。環状エーテルから誘導されるポリマーは、通常、環の炭素数が２〜５であり、環上に任意のアルキル置換基を有する。例としては、様々なオキシラン、オキセタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、トリオキサンおよびカプロラクトンが挙げられる。ビニル置換芳香族化合物から誘導されたポリマーとしては、例えば、スチレン、ピリジン、共役ジエンから製造されたもの、およびこれらの共重合体が挙げられる。ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンおよびポリシロキサンもまた床仕上げ剤に使用される。
【００３６】
床仕上げ剤に使用されるワックス又はワックスの混合物としては、植物、動物、合成および／又は鉱物起源のワックスが挙げられる。代表的なワックスとしては、例えば、カルナバ、カンデリラ、ラノリン、ステアリン、蜜蝋、酸化ポリエチレンワックス、ポリエチレンエマルション、ポリプロピレン、エチレンとアクリルエステルの共重合体、硬化ヤシ油又は大豆油、および、パラフィン又はセレシンなどのミネラルワックスが挙げられる。ワックスは、典型的には、仕上げ剤組成物の重量を基準にして０〜約１５重量％、好ましくは約２〜約１０重量％の範囲である。
【００３７】
上記の式１の本発明の組成物は、床仕上げ剤の添加剤として使用されるとき、室温又は周囲温度で入れて完全に攪拌することにより、組成物に有効に導入される。振盪機を使用すること又は熱を提供すること若しくは他の方法などの、より入念な混合を使用することができる。本発明の組成物は、床仕上げ剤の添加剤として使用されるとき、一般に、湿潤組成物中に本発明の組成物の乾燥重量で約０．００１重量％〜約５重量％添加される。好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約０．５重量％が使用される。
【００３８】
式Ｉの化合物は、他の多くの用途に有用である。幾つかの用途の例としては、以下があげられる。
【００３９】
本発明の式Ｉで表される化合物は、例えば、湿潤剤、乳化剤、および／又は分散体として消火組成物に使用されるのに好適である。それらは、また、水成膜形成性消火剤の成分として、およびエアゾールタイプの消火器の粉末消火剤の添加剤として、およびスプリンクラーの水用の湿潤剤としても有用である。
【００４０】
本発明の式Ｉで表される化合物は、農業用組成物に使用するのに好適である。例としては、除草剤（ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ）、殺真菌剤、殺草剤（ｗｅｅｄ  ｋｉｌｌｅｒｓ）、殺寄生虫剤、殺虫剤、殺病原菌剤（ｇｅｒｍｉｃｉｄｅｓ）、殺菌剤（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄｅｓ）、殺線虫剤、殺微生物剤（ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅｓ）、枯葉剤、肥料およびホルモン成長調整剤用の湿潤剤、乳化剤および／又は分散剤としての使用が挙げられる。式Ｉの化合物は、また、葉用の、家畜浸液用の、および家畜の皮膚を濡らすための湿潤剤として；消毒、変色、および洗浄組成物の成分として；および、昆虫忌避組成物にも好適である。式１の化合物は、また、紙および合板ベニア製造用の湿潤剤、乳化剤、および／又は分散剤としても有用である。式Ｉの化合物は、また、紙、木材、皮革、皮膚、金属、テキスタイル、石、およびタイル用の撥脂剤／撥油剤として、および防腐剤含浸用の浸透剤としても好適である。
【００４１】
本発明の式Ｉで表される化合物は、また、重合反応、特にフルオロモノマーの重合用の湿潤剤、乳化剤、および／又は分散剤として使用するのにも好適である。これらの化合物は、また、プラスチックおよびゴム産業で、ラテックス安定剤として；延展、はじき、および縁部の盛り上がり（ｅｄｇｅ  ｂｕｉｌｄｕｐ）を制御するために泡塗布用の添加剤として；発泡剤として、離型剤又は脱型剤として；ポリオレフィン用の内部用帯電防止剤およびブロッキング防止剤として；延展、均一性、窪み防止の制御を補助するホットメルト押出のための流動調整剤として；および、可塑剤の移行又は揮散の遅延剤としても好適である。
【００４２】
本発明の式Ｉで表される化合物は、更に、石油産業で、油井処理、掘穿泥水用の湿潤剤として；ガソリン、ジェット燃料、溶剤、および炭化水素用の皮膜蒸発抑制剤として；潤滑剤又は浸透時間を改善するための切削油向上剤として；流出油回収剤（ｏｉｌ  ｓｐｉｌｌ  ｃｏｌｌｅｃｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）として；および、油井の三次回収を改善するための添加剤として使用するのに好適である。
【００４３】
本発明の式Ｉで表される化合物は、更に、テキスタイルおよび皮革産業で、湿潤剤、消泡剤、浸透剤又は乳化剤として；又は、テキスタイル、不織布および皮革処理用の潤滑剤として；延展および均一性のための繊維仕上げ剤用に；染色用の湿潤剤として；不織布のバインダとして；および、漂白剤用の浸透剤として好適である。
【００４４】
本発明の式Ｉで表される化合物は、更に、鉱業および金属工業に、薬品工業、自動車、ビルメインテナンスおよびクリーニングに、家庭用品、化粧品および個人用品に、並びに改善された表面効果を付与するために写真技術およびグラフィックアートに使用するのに好適である。
【００４５】
試験方法
本明細書の実施例では次の試験方法を使用する。
【００４６】
試験方法１−表面張力
以下の手順に従って、各サンプルの表面張力を測定した。試験されるサンプルを含有する各水溶液のアリコート（３０ｍＬ）を別々のガラス皿に注ぎ込み、測定を行う前に２０〜３０秒間平衡化させた。Ｋｒｕｅｓｓ  Ｋ１１張力計（Ｋｒｕｅｓｓ  ＧｍｂＨ（Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能）を使用して、表面の粗い小さい白金プレートをガラス皿に入った液体表面に垂直に吊るす「Ｗｉｌｈｅｌｍｙプレート法」を使用して測定を行った。力を測定する秤にプレートを取り付けた。液体の表面が吊るしたプレートから数ミリメートルの距離になるまで、ガラス皿を手動で上昇させた。次いで、皿を電子的手段により上昇させ、プレートの濡れは、液体の表面張力に比例する力を提供した。連続した１０個の読みから平均表面張力値を得、ミリニュートン／メートル（ｍＮ／Ｍ）の単位で報告した。値が低い方が性能が優れている。
【００４７】
試験方法２−床仕上げ剤（ワックス）中でのレベリング効果
濡れ性およびレベリング性におけるサンプルの性能を試験するため、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から入手可能な床磨き剤ＲＨＯＰＬＥＸ  ３８２９、配合物Ｎ−２９−１にサンプルを添加し、被覆を剥がした１２インチ×１２インチ（３０．３６ｃｍ×３０．３６ｃｍ）のビニルタイルの半分に塗布した。脱イオン水で希釈することによって、試験される界面活性剤の１％（活性成分に基く）溶液を調製した。樹脂製造業者のプロトコルに従って、ＲＨＯＰＬＥＸ  ３８２９配合物１００ｇ分を調製した後、１％（活性成分に基く）の界面活性剤溶液０．７５ｇを添加して試験床磨き剤を得た。
【００４８】
タイルの中心に試験磨き剤３ｍＬ分を付け、アプリケータを使用して上から下まで広げ、最後に、アプリケータを使用してタイル全体に大きい「Ｘ」を描くことによって、試験床磨き剤をタイルに塗布した。タイルを３０分間乾燥させ、合計５回コーティングを塗布した。各コーティングの後、タイル表面での磨き剤の濡れおよびレベリングを促進する界面活性剤の能力について、１〜５の尺度（１が最低であり、５が最良である）でタイルを評価した。フルオロ界面活性剤を含有しない床磨き剤で処理したタイルとの比較に基いて評価を決定したが、評価が高いほど性能が優れている。
【００４９】
主観的タイル評価尺度
１  皮膜の不均一な表面被覆、顕著な縞、および表面欠陥
２  目に見える縞および表面欠陥、タイルの縁部からの皮膜の剥がれ（ｗｉｔｈｄｒａｗａｌ）
３  多数の表面欠陥および縞が明らかであるが、概ね皮膜はタイル表面全体を被覆している
４  小さい表面欠陥又は縞
５  目に見える表面欠陥又は縞がない
【００５０】
試験方法３−半光沢ラテックス塗料中での耐ブロッキング性
ＡＳＴＭ法（Ｄ４９４６−８９）を僅かに修正した変法に従って、塗料の耐ブロッキング性を測定した。この試験方法は、市販の建築用塗料と、本発明の式Ｉの化合物を含有した塗料の向かい合わせでの耐ブロッキング性を評価するための、促進手順を記載する。ブロッキングは、この試験の目的では、塗装された２つの表面が押し合わせられたときの又は長時間互いに接触して配置されたときの望ましくない付着と定義される。試験される塗料を、アプリケータブレードを使用してポリエステル試験パネル上に流延した。コーティングされたパネルを、１８〜２９℃、相対湿度４０〜６０％に維持された室内で２４時間調整した。パネルを２４時間調整した後、塗装された試験パネルから６つの正方形（３．８ｃｍ平方）を切り取った。試験される各塗料について、切り取った部分（３対）を塗装面が向かい合うようにして配置し、約１．８ｐｓｉ（１２７ｇ／ｃｍ2）の圧力を加えた。試験の過酷さを増すため、塗膜を５０℃のオーブンに３０分間入れた。冷却後、パネルを引き剥がした。タック又は封着について主観的尺度で、０〜１０のＡＳＴＭ数値に対応する一連の説明用語を使用して、ブロッキングの程度を測定した。評価システムを表１に記載する。試験片の外観から封着の程度を判断した；接着した、又は塗料が試験パネル支持体から剥離した塗料表面の部分は封着を示した。
【００５１】
【表１】
2010535793.tif 000005
【００５２】
試験方法４−半光沢ラテックス塗料中での隠蔽力（レベリング）
標準的方法、ＡＳＴＭ  Ｄ２８０５−９６ａを僅かに修正した変法に従って、塗料の隠蔽力（レベリング）を測定した。この試験方法は、隠蔽率（Ｃｏｎｔｔｒａｓｔ  Ｒａｔｉｏ）を使用することによる建築用塗膜の隠蔽力を評価するための手順、皮膜の不透明度又は隠蔽の測光手段を記載する。隠蔽力は、標準的な白黒の基材を覆って完全に隠蔽するのに必要な塗り坪として定義された。後者は、ＣＩＥ−Ｙ反射率０．０１（１％）最大および０．８０（８０％）をそれぞれ有するものと定義された。この方法では、サンプル間の比較のために、特定の膜厚を使用して隠蔽率を決定した。Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｈｒｏｍａ  Ｍｅｔｅｒ  ＣＲ−２００を使用して反射光測定を実施した。ＣＩＥ色空間（Ｙ，ｙ，ｘ）、特にＹ−三刺激値を使用した。ポリエステルスクラブ試験パネル（Ｌｅｎｅｔａ「Ｏｐａｃｉｔｙ」若しくは「Ｐｅｎｏｐａｃ」チャート、又は同等のＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒチャート）を使用した。
【００５３】
試験される塗料をアプリケータブレードを使用して隠蔽力試験チャート上に均一に流延した。２又は３ミルのアプリケータブレードを使用することができるが、膜厚は、試験される全てのサンプルについて同じでなければならない。対照サンプルの測光隠蔽率は０．９８未満であり、これはコントラストが視覚的に完全に消失するには僅かに及ばなかった。コーティングされたチャートを所望の時間（４０時間未満）、室温で調整した。塗装されたチャートは全て、脂、油、指紋、埃などを含む表面汚染から保護された。塗装されたチャートは水平なベンチ又はプラットホーム上に配置された。反射率計を使用し、ＣＩＥ三刺激値測定モードを選択した。チャートの塗装された「黒色」部分の異なる領域で三重反復して（ｉｎ  ｔｒｉｐｌｉｃａｔｅ）、Ｙ−三刺激値を測定し、記録した。これらの値を平均してＲ0（Ｒ0＝黒色の基材での反射率）を得た。チャートの塗装された「白色」部分で測定および記録を繰り返した。これらの値を平均してＲ0.80（ここで、Ｒ0.80＝白色の基材での反射率）を得た。Ｒ0.80はまた、文献ではＲwとも称される。式Ｃ＝Ｒ0／Ｒ0.80を使用して隠蔽率（Ｃ）を求めた。同じ湿潤膜厚のサンプルについて、隠蔽率を互いに図で比較した。隠蔽率が高いほど性能が優れている。
【実施例】
【００５４】
実施例１
ＢＥＳナトリウム塩、（Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸、ナトリウム塩）は、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から得られた。それを１１０℃の真空オーブン内で４８時間乾燥させた。Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能なパーフルオロプロピルビニルエーテル（パーフルオロプロピルビニルエーテル）を調製に使用した。
【００５５】
窒素充填されたグローブボックス内で５００ｍＬの四つ口フラスコにＢＥＳナトリウム塩（１１．７５ｇ、０．０５モル）、無水ＤＭＦ２００ｍＬ、およびＮａＨ（０．２４ｇ、０．０１モル）を仕込んだ。フラスコをドライボックスから取り出し、バブラーを有する正圧窒素ラインに接続した。パーフルオロプロピルビニルエーテル（２９．３ｇ、０．１１モル）を含有する滴下漏斗を窒素パージ下でフラスコに接続した。電磁攪拌により混合物を激しく攪拌し、パーフルオロプロピルビニルエーテルを滴下した。反応は発熱反応であった。パーフルオロプロピルビニルエーテルをゆっくり添加し、水／氷浴を使用して冷却することにより、反応混合物を室温又はそれより僅かに高温で維持した。パーフルオロプロピルビニルエーテル添加の終了時に、混合物を室温で１６時間放置した後、ろ過して少量の固体を除去した。ロータリーエバポレータを用いて減圧下、室温でろ液から溶媒を留去した。溶媒を室温で留去することは重要である。溶媒の留去速度を増加するために加熱すると、生成物が分解することが分かった。粘着性のある生成物をアセトン５０ｍＬ中に溶解させ、ヘキサン５００ｍＬに添加することによって沈殿させた。生成物から溶液をデカントし、ヘキサンで洗浄を繰り返した後、ＤＭＦを全て除去するために高真空で室温乾燥することが必要であった。生成物、（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ2ＯＣＨ2ＣＨ2）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3ーＮａ+、２２．５ｇ（淡黄色固体、収率６１％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（ｄ6−アセトン）：２．９３（ＮＣＨ2ＣＨ2Ｏ），３．０９（ＮＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3），４．１０（ＮＣＨ2ＣＨ2Ｏ），６．５３（ｄ，Ｊ＝４０Ｈｚ，ＣＦＨ）。
【００５６】
実施例１のこの生成物を０．１％および０．０１％の重量パーセントで水に溶解させ、試験方法１に従って表面張力を測定した。結果を表２に記載する。
【００５７】
【表２】
2010535793.tif 000006
【００５８】
表２のデータから、実施例１は、非常に低濃度で、水の表面張力を２０℃におけるその通常のレベル７２．８ｍＮ／Ｍから低下させるのに有効であったことが分かる。
【００５９】
実施例１を非フッ素化界面活性剤と混合した。比較の非フッ素化界面活性剤はアルキルジフェニルオキサイドジスルホネート（ＤＯＷＦＡＸ  ２Ａ１）であったが、これは、アニオン性界面活性剤であり、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から入手可能である。実施例１とアルキルジフェニルオキサイドジスルホネート（ＤＯＷＦＡＸ  ２Ａ１）の混合物の水溶液は、合わせた重量パーセントで、０．１％含有し、アルキルジフェニルオキサイドジスルホネート（ＤＯＷＦＡＸ  ２Ａ１）の水溶液は０．１重量パーセント含有した。それぞれの表面張力を試験方法１に従って試験した。結果を表３に記載する。
【００６０】
【表３】
2010535793.tif 000007
【００６１】
表３のデータから、実施例１を含有する混合物の方が非フッ素化界面活性剤単独のものよりも表面張力が低かったことが分かる。
【００６２】
Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から入手可能な床磨き剤ＲＨＯＰＬＥＸ  ３８２９、配合物Ｎ−２９−１に、実施例１を０．７５重量％のレベルで添加した。混合後、実施例１を含有する床磨き剤と実施例１を含有しない床磨き剤の濡れ性およびレベリング性を試験方法２に従って試験した。結果を表４に記載する。
【００６３】
【表４】
2010535793.tif 000008
【００６４】
表４のデータから、床磨き剤に実施例１を添加するとレベリング効果が増加したことが分かる。
【００６５】
２％のプロピレングリコールが添加されたＶｉｓｔａ  Ｐａｉｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｆｕｌｌｅｒｔｏｎ，ＣＡ）製の半光沢アクリルラテックス塗料に、実施例１を０．１重量％のレベルで添加した。混合後、実施例１を含有する塗料と実施例１を含有しない塗料の耐ブロッキング性を試験方法３に従ってポリエステルパネル上で試験した。結果を表５に記載する。
【００６６】
【表５】
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【００６７】
表５のデータから、塗料に実施例１を添加すると耐ブロッキング性が増加したことが分かる。
【００６８】
２％のプロピレングリコールが添加されたＶｉｓｔａ  Ｐａｉｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｆｕｌｌｅｒｔｏｎ，ＣＡ）製の半光沢アクリルラテックス塗料に、実施例１を０．１重量％のレベルで添加した。実施例１を含有する塗料と実施例１を含有しない塗料の隠蔽力を試験方法４に従って試験した。結果を表６に記載する。
【００６９】
【表６】
2010535793.tif 000010
【００７０】
表６のデータから、塗料に実施例１を添加すると隠蔽力が増加したことが分かる。
【００７１】
実施例２
実施例１の化合物（１０．０ｇ、０．０１３モル）を蒸留水２００ｍＬに溶解させ、３７％ＨＣｌ水溶液１５ｍＬで酸性化した。水溶液から固体物質が沈殿した。不均質な混合物を塩化メチレン４００ｍＬ×２で洗浄した。洗浄中、不溶性の物質は主に相境界に位置した。下の塩化メチレン層の透明な部分を除去した。不均質な混合物にアセトン（２０ｍＬ）を添加した後、それは分離した２つの均質な相を形成した。下層を抜き取り、減圧下で溶媒を留去し、淡黄色固体生成物、（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ2ＯＣＨ2ＣＨ2）2Ｎ+（Ｈ）ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3ー、８．１ｇ（収率８３％）を得た。生成物は、水および塩化メチレンに不溶であり、アセトンに可溶であった。1Ｈ  ＮＭＲは、プロトン化双性イオンと一致した（ｄ6−アセトン）：３．０６（ｔ，ＮＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3-），３．８６（ｔ，ＮＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3-），３．９５（ｔ，ＮＣＨ2ＣＨ2Ｏ），４．６２（ｔ，ＮＣＨ2ＣＨ2Ｏ），６．８４（ｄ，ＣＨＦ，ＪHF＝５２Ｈｚ）。
【００７２】
実施例３
実施例２の化合物（０．７１ｇ、０．９５ｍｍｏｌ）をメタノール１０ｍＬ中に溶解させ、トリエタノールアミン（０．１５ｇ、１．００ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を１時間攪拌した後、ロータリーエバポレータを用いて減圧下でメタノールを留去し、淡黄色の油状生成物、［（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ2ＯＣＨ2ＣＨ2）2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3］-［ＨＮ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）3］+、０．９０ｇを得た。
【００７３】
1Ｈ  ＮＭＲ（ｄ6−アセトン）は、［ＨＮ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）3］+塩への完全な転化と一致した。遊離トリエタノールアミンに関して検出されるピークはなかったが、カチオン［ＨＮ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）3］+に対応付けられるピークの積分値は僅かに高く、これはおそらく、ピーク平均化に繋がるカチオンと僅かに過剰なトリエタノールアミンの間のプロトンの急速な交換のためである：２．９２（ｍ，ＮＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3-，ＮＣＨ2ＣＨ2Ｏ），３．０４（ｍ，ＮＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3ー），３．３２（ｍ，［ＨＮ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）3］+），３．８７（ｍ，［ＨＮ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）3］+），４．１０（ｔ，ＮＣＨ2ＣＨ2Ｏ），６．６４（ｄ，ＣＨＦ，ＪHF＝４４Ｈｚ）。
【００７４】
この生成物を水に０．１％および０．０１％の重量パーセントで溶解させ、試験方法１に従って表面張力を測定した。結果を表７に記載する。
【００７５】
【表７】
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【００７６】
表７のデータから、実施例３は非常に低濃度で、水の表面張力を２０℃におけるその通常のレベル７２．８ｍＮ／Ｍから低下させるのに有効であったことが分かる。
【国際調査報告】
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