(57)【要約】  本発明は、化学分野に関し、かつたとえば減摩材料として使用することができるポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料に関する。本発明の課題は、改善された減摩特性を有するポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料を提供することである。この課題は、ポリフェニレンスルフィドポリマーマトリックス（ＰＰＳポリマーマトリックス）と、該マトリックス中に（多）分散性に分散され、化学的なカップリングを介してＰＰＳポリマーマトリックスに結合して存在している、変性された（ペル）フルオロポリマー粒子とからなるポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料により解決される。前記課題はさらに、チオール基および／またはチオレート基を有するポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）を、１もしくは複数の変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末と、１もしくは複数の工程で溶融物中で反応性に配合する方法によって解決される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶融変性により製造された、ポリフェニレンスルフィドポリマーマトリックス（ＰＰＳポリマーマトリックス）と、該マトリックス中に（多）分散性に分散した、変性された（ペル）フルオロポリマーとからなる材料からなるポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料であって、（ペル）フルオロポリマーの変性は官能基により行われており、かつ変性された（ペル）フルオロポリマー粒子は化学的カップリングによってＰＰＳポリマーマトリックスと結合して存在しており、該化学的カップリングは、溶融変性の間に（ペル）フルオロポリマーの既に存在する官能性の反応性基と、および／または溶融変性の間に生じる、（ペル）フルオロポリマーの持続性の（寿命の長い）ペルフルオロカーボン（ペルオキシ）ラジカルからなる官能性の基との、および／または溶融変性の間に生じる（ペル）フルオロポリマーの官能性の反応性基もしくは活性の基との反応によって行われている、ポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料。
【請求項２】
（ペル）フルオロポリマーが、チオエーテル結合および／またはチオエステル結合によってＰＰＳポリマーマトリックスと化学的にカップリングして存在している、請求項１記載の材料。
【請求項３】
ＰＰＳマトリックスとして、線状および／または分枝鎖状のポリマーが存在している、請求項１記載の材料。
【請求項４】
（ペル）フルオロポリマーとして、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）および／またはポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロプロピレン）（ＦＥＰ）および／またはポリ（エチレン−コ−テトラフルオロエチレン）（ＥＴＦＥ）および／またはポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）および／またはポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ペルフルオロアルキルビニルエーテル）（ＴＦＡまたはＰＦＡ）が存在している、請求項１記載の材料。
【請求項５】
化学的にカップリングしている（ペル）フルオロポリマーがＰＰＳポリマーマトリックス中に微細に分散して存在し、かつ成核剤／種結晶形成剤として機能する、請求項１記載の材料。
【請求項６】
ポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料の製造方法であって、チオール基および／またはチオレート基を有するポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）と、１もしくは複数の変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末とを、１もしくは複数の工程で溶融物中で反応性に配合し、その際、別の熱可塑性もしくは熱硬化性の（高機能性）ポリマーおよび／または充填剤および／または強化材および／または添加剤を添加することができる、ポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料の製造方法。
【請求項７】
チオール基および／またはチオレート基を有するポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）を線状および／または分枝鎖状の形で、および／または僅かな数のチオール基および／またはチオレート基を有するＰＰＳポリマーとして、チオール基および／またはチオレート基の含有率の高いＰＰＳポリマーに対して９９：１〜１：９９の比率で、および／またはＰＰＳ鎖末端にチオール基１％以下を有する僅かな割合のチオール基および／またはチオレート基を有するＰＰＳポリマーとして、またはＰＰＳ酸末端にチオール基を１％より多く有するチオール基および／またはチオレート基の高い割合を有するＰＰＳポリマーとして使用する、請求項６記載の方法。
【請求項８】
オレフィン性不飽和基を有する、および／またはカルボン酸基および／またはカルボキシレートおよび／またはカルボン酸ハロゲン化物基を、有利にはカルボン酸フッ化物基の形で有する、および／またはペルフルオロアルキレン基を有する、および／または持続性の（寿命の長い）ペルフルオロカーボン（ペルオキシ）ラジカルを有する変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末、有利には酸素の影響下で（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末粒子を放射線化学的に変性することにより製造された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末を、および／または熱に不安定な官能基を有する（ペル）フルオロポリマーとして、および／またはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）および／またはポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロプロピレン）（ＦＥＰ）および／またはポリ（エチレン−コ−テトラフルオロエチレン）（ＥＴＦＥ）および／またはポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）および／またはポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ペルフルオロアルキルビニルエーテル）（ＴＦＡまたはＰＦＡ）として、および／または熱的に／熱機械的に変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末として使用し、１もしくは複数の工程で溶融物中で反応性に配合し、その際、別の熱可塑性もしくは熱硬化性の（高機能性）ポリマーおよび／または充填剤および／または強化材および／または添加剤を添加することができる、請求項６記載の方法。
【請求項９】
変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末として、放射線化学的に分解されたＰＴＦＥ、有利には酸素の影響下で放射線化学的に分解されたＰＴＦＥ、および／または有利に少なくとも２０ｋＧｙ、さらに有利には少なくとも１００ｋＧｙを用いて放射線化学的に分解され、かつ変性されたＰＴＦＥを使用する、請求項６記載の方法。
【請求項１０】
ＰＰＳポリマーに対して、変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末粒子を１〜９９質量％、有利には５〜５０質量％、さらに有利には１０〜３０質量％使用する、請求項６記載の方法。
【請求項１１】
別の熱可塑性もしくは熱硬化性の（高機能性）ポリマーおよび／または充填剤および／または強化材を、反応性の配合の前に、または配合の間に、または配合の後に添加する、請求項６記載の方法。
【請求項１２】
反応性の配合を、溶融混合機中で、および／または混練機および／または二軸スクリュー押出機もしくは多軸スクリュー押出機中で、および／または遊星型ローラー押出機中で実施する、請求項６記載の方法。
【請求項１３】
反応性の配合を、少なくともＰＰＳ材料および／または（ペル）フルオロポリマー材料の溶融温度で、または溶融温度を上回る温度で実施する、請求項６記載の方法。
【請求項１４】
反応性の配合の間に、および／または配合の後に、さらに反応を実施する、請求項６記載の方法。
【請求項１５】
配合の間に、変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末を１もしくは複数の供給箇所で溶融物に添加する、請求項６記載の方法。
【請求項１６】
変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末を、変性されていない（ペル）フルオロポリマーおよび変性された（ペル）フルオロポリマーからなる混合物として使用する、請求項６記載の方法。
【請求項１７】
請求項１から５までのいずれか１項記載の、および請求項６から１６までのいずれか１項記載の方法により製造されたポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料の、コンパクト材料として、および／または滑り軸受けもしくは支承の、および／または疎油性および／または疎水性の、もしくは疎油性および／または疎水性を備えた部材もしくはコンパクト材料における、および／または成形部材における添加剤／成分として、および／または（潤滑）膜における表面変性成分として、および／またはブレンド成分として、および／または添加剤として、有利には熱可塑性樹脂溶融物への、および／または反応性材料への、および／または分散液への更なる加工のための添加剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学分野に関し、かつたとえば滑り軸受け、歯車のための、たとえば減摩材料として、または航空機および宇宙航空学における、自動車分野における、たとえば連結部におけるボールベアリングのため、ならびに高い要求を（たとえばボールベアリングの輪軸として）有する部材および減摩性が必要とされるスポーツ用品の滑走面における技術における、摩擦学的に要求の高い材料として使用することができるポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料、およびその製造方法に関する。
【０００２】
高機能性材料としてのポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）は、市場では種々の充填剤および強化材によって変性されて提供される。充填剤および強化材が添加されたＰＰＳは、従来技術によればこれらの充填剤および強化材がＰＰＳポリマーマトリックス中で物理的に含まれている。
【０００３】
特別な減摩特性を有する材料には、たとえばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）およびＦＥＰのような（ペル）フルオロポリマーが挙げられる。
【０００４】
ＰＴＦＥを変性するための公知の方法では、ＰＴＦＥの化学的な活性化は、（１）液体アンモニア中、ナトリウムアミドを用いて、および（２）非プロトン性の不活性溶剤中、有機金属化合物を用いて行われる。これらの変性によって、反応性に、または吸着力のみによって改善された界面相互作用を達成することができる。
【０００５】
さらに方法としては、（ペル）フルオロポリマーの、たとえば（空気）酸素のような物質の非存在下または存在下で放射線化学的な変性、および／または（ペル）フルオロポリマーのプラズマ化学的変性、ならびにＰＴＦＥの熱機械的な分解が公知である（Ａ．Ｈｅｇｅｒ等、Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ  ｄｅｒ  Ｓｔｒａｈｌｅｎｃｈｅｍｉｅ  ａｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｅｎ（ポリマーにおける放射線化学技術）、Ａｋａｄｅｍｉｅ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｂｅｒｌｉｎ、１９９０年、ＰＴＥＦ−Ｍｉｋｒｏｐｕｌｖｅｒ  ＴＦ９２０５、Ｄｙｎｅｏｎ）。
【０００６】
さらに、モノマーのグラフトまたはポリマーとのカップリングによるＰＴＦＥ粒子の変性または機能化が公知である（ＵＳ５，５７６，１０６、ＤＥ１９８２３６０９Ａ１、ＤＥ１０３５１８１３Ａ１、ＤＥ１０３５１８１４Ａ１）。熱可塑性の（更なる）加工（たとえば押し出しによる）の間の、またはＰＰＳの成形の際の溶融温度は、３００℃を上回るので、グラフトされた脂肪族の官能基を有する公知のＰＴＦＥ変性材料および／またはポリマーは、これらの脂肪族化合物の熱安定性が低いことが公知であるため、溶融加工条件下でのＰＰＳとのカップリングのために使用することはできない。
【０００７】
本発明の範囲での、化学的なカップリングと理解されるべきＰＴＦＥとＰＰＳとの相容性は、これまで記載されていない。
【０００８】
本発明の課題は、改善された減摩特性を有するポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料、および簡単かつ安価なその製造方法およびその使用を提供することである。
【０００９】
前記課題は特許請求の範囲に記載されている発明により解決される。有利な実施態様は、従属請求項の対象である。
【００１０】
本発明によるポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料は、溶融変性により製造された、ポリフェニレンスルフィドポリマーマトリックス（ＰＰＳポリマーマトリックス）と、該マトリックス中に（多）分散性に分散した、変性された（ペル）フルオロポリマーとからなる材料からなるポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料であって、（ペル）フルオロポリマーの変性は官能基により行われており、かつ変性された（ペル）フルオロポリマー粒子は化学的カップリングによってＰＰＳポリマーマトリックスと結合して存在しており、該化学的カップリングは、溶融変性の間に、（ペル）フルオロポリマーの既に存在する官能性の反応性基と、および／または溶融変性の間に生じる、（ペル）フルオロポリマーの持続性の（寿命の長い）ペルフルオロカーボン（ペルオキシ）ラジカルからなる官能性の基と、および／または溶融変性の間に生じる、（ペル）フルオロポリマーの官能性の反応性もしくは活性の基との反応によって行われている。
【００１１】
有利には（ペル）フルオロポリマーが、チオエーテル結合および／またはチオエステル結合によってＰＰＳポリマーマトリックスと化学的にカップリングして存在している。
【００１２】
同様に有利には、ＰＰＳマトリックスとして、線状および／または分枝鎖状のポリマーが存在している。
【００１３】
さらに有利には、（ペル）フルオロポリマーとして、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）および／またはポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロプロピレン）（ＦＥＰ）および／またはポリ（エチレン−コ−テトラフルオロエチレン）（ＥＴＦＥ）および／またはポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）および／またはポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ペルフルオロアルキルビニルエーテル）（ＴＦＡまたはＰＦＡ）が存在している。
【００１４】
そして、成核剤／種結晶形成剤として機能する、化学的にカップリングしている（ペル）フルオロポリマーがＰＰＳポリマーマトリックス中に微細に分散して存在していることも有利である。
【００１５】
本発明によるポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料の製造方法では、チオール基および／またはチオレート基を有するポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）と、１もしくは複数の工程で溶融物中で１もしくは複数の変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末とを反応性に配合し、その際、別の熱可塑性もしくは熱硬化性の（高機能性）ポリマーおよび／または充填剤および／または強化材および／または添加剤を添加することができる。
【００１６】
有利にはオレフィン性不飽和基を有する、および／またはカルボン酸基および／またはカルボキシレートおよび／またはカルボン酸ハロゲン化物基を有する変性された（ペル）フルオロポリマー粉末を使用し、さらに有利にはペルフルオロアルキレン基を有するか、又はカルボン酸ハロゲン化物基をカルボン酸フッ化物基の形で有する変性された（ペル）フルオロポリマー粉末を使用する。
【００１７】
同様に有利には、持続性の（寿命の長い）ペルフルオロカーボン（ペルオキシ）ラジカルを有する変性された（ペル）フルオロポリマー粉末を使用し、さらに有利には、（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末粒子を放射線化学的に変性することにより製造され、持続性の（寿命の長い）ペルフルオロカーボン（ペルオキシ）ラジカルを有する変性された（ペル）フルオロポリマー粉末を使用する。
【００１８】
さらに有利には、熱に不安定な官能基を有する（ペル）フルオロポリマーを使用する。
【００１９】
そして、変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末としてポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）および／またはポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロプロピレン）（ＦＥＰ）および／またはポリ（エチレン−コ−テトラフルオロエチレン）（ＥＴＦＥ）および／またはポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）および／またはポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ペルフルオロアルキルビニルエーテル）（ＴＦＡまたはＰＦＡ）を使用することも有利であり、その際、さらに有利には、変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末として、放射線化学的に分解されたＰＴＦＥを使用し、さらに有利には、酸素の影響下で放射線化学的に分解されたＰＴＦＥを使用する。
【００２０】
有利には、放射線化学的に分解されたＰＴＦＥとして、少なくとも２０ｋＧｙ、さらに有利には少なくとも１００ｋＧｙを用いて放射線化学的に分解され、かつ変性されたＰＴＦＥを使用する。
【００２１】
変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末として、熱的に／熱機械的に変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末粒子を使用する場合も有利である。
【００２２】
同様に、線状および／または分枝鎖状の形の反応性チオール基および／またはチオレート基を有するＰＰＳを使用する場合も有利である。
【００２３】
さらに、チオール基および／またはチオレート基の数が少ないＰＰＳポリマーを、チオール基および／またはチオレート基の含有率が高いＰＰＳポリマーに対して９９：１〜１：９９の比率で使用する場合に有利である。
【００２４】
チオール基および／またはチオレート基の割合が少ないＰＰＳポリマーとして、ＰＰＳ鎖末端におけるチオール基が１％以下のＰＰＳポリマーを使用する場合にも有利である。
【００２５】
チオール基および／またはチオレート基の割合が高いＰＰＳポリマーとして、ＰＰＳ鎖末端におけるチオール基が１％を上回るＰＰＳポリマーを使用する場合も有利である。
【００２６】
同様に、ＰＰＳポリマーに対して、変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末粒子を１〜９９質量％、有利には５〜５０質量％、さらに有利には１０〜３０質量％使用する場合も有利である。
【００２７】
さらに、別の熱可塑性もしくは熱硬化性の（高機能性）ポリマーおよび／または充填剤および／または強化材を、反応性の配合の前に、または配合の間に、または配合の後に添加する場合も有利である。
【００２８】
そして反応性の配合を、溶融混合機中で、および／または混練機および／または二軸スクリュー押出機もしくは多軸スクリュー押出機中で、および／または遊星型ローラー押出機中で実施する場合も有利である。
【００２９】
反応性の配合を、少なくともＰＰＳ材料の溶融温度で、または溶融温度を上回る温度で実施する場合も有利である。
【００３０】
反応性の配合を、少なくとも（ペル）フルオロポリマー材料の溶融温度で、または溶融温度を上回る溶融加工温度で実施する場合も有利である。
【００３１】
反応性の配合の間に、および／または配合の後に、さらに反応を実施する場合も有利である。
【００３２】
同様に有利には、配合の間に、変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末を、１もしくは複数の供給箇所で溶融物に添加する。
【００３３】
さらに、変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末を、変性されていない（ペル）フルオロポリマーおよび変性された（ペル）フルオロポリマーからなる混合物として使用する場合に有利である。
【００３４】
本発明によるポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料の使用は、コンパクト材料として、および／または滑り軸受けの、および／または疎油性および／または疎水性の、もしくは疎油性および／または疎水性を備えた部材もしくはコンパクト材料における、および／または成形部材における添加剤／成分として、および／または（潤滑）膜における表面変性成分として、または被覆として、および／または（潤滑）膜として、および／またはブレンド成分として、および／または添加剤として行う。
【００３５】
有利にはポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料を、熱可塑性樹脂溶融物への、および／または反応性材料への、および／または分散液への更なる加工のために使用する。
【００３６】
本発明により、溶融物中での反応性の反応によってＰＰＳマトリックス成分中で安定した加工形態および微細に分散した（ペル）フルオロポリマー成分を有する化学的にカップリングされたポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料を提供することが可能であり、これは、ＰＴＦＥに匹敵するすべり摩擦値を有し、かつ低い摩耗率を有する部材に加工することができる。このことによってこのような部材は長い耐用寿命を有する。
【００３７】
ＰＰＳおよび（ペル）フルオロポリマーからなる本発明によるコンパウンドは、たとえば溶融混合機中での反応性の反応によって得られる。その後、変性された（ペル）フルオロポリマー成分は、ＰＰＳマトリックス中に均質に分散して存在しているのみでなく、化学的なカップリングによってＰＰＳマトリックス成分と相容性となっている、つまり化学的にカップリングされている。このことによって、本発明による材料の有利な特性が生じる。化学的なカップリングに関する証明は、結合されていないＰＰＳマトリックス成分を、不溶性の（ペル）フルオロポリマー成分から分離することによって行われ、これにより本発明によれば、純粋な（ペル）フルポロポリマーはもはや得られず、表面において化学的にカップリングし、かつ分離工程後に変性されたＰＰＳポリマー鎖を有する（ペル）フルオロポリマー生成物が得られる。
【００３８】
ＰＰＳマトリックス材料と、変性された（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末との加工によって、均質に分散されたコンパウンドが直接製造可能であり、該コンパウンド中ではこれまで知られていなかった、（ペル）フルオロポリマー成分が、不溶性の、かつ非相容性の第二の成分としてのみ含まれて存在している。（ペル）フルオロポリマー成分は、本発明によれば単に、ＰＰＳマトリックスポリマーとの直接的な相互作用において共有結合したＰＰＳポリマー鎖を介して存在しており、このことによって均質な分散および安定した加工形態が達成される。機械的力、たとえばすべり摩擦条件下での機械的力によって、（ペル）フルオロポリマー粒子は、ＰＰＳポリマー鎖を介した化学結合に基づいて、物理的な混合および含有状態とは異なって、もはやマトリックス材料から分離することはない。
【００３９】
カップリング反応へ本質的に影響を与えるのは、ＰＰＳおよび（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末における反応性基の濃度以外に、溶融加工条件でもある。というのは、反応性基は、直接接触した場合にのみ相互に反応することができるからである。従って、反応成分のできる限り良好な混合を実施すべきである。
【００４０】
ＰＰＳにおける反応性基は、線状または分枝鎖状のＰＰＳポリマーのチオール基および／またはチオレート基であり、これらの基は有利には末端基として存在している。（ペル）フルオロポリマー中の反応性基は、オレフィン性不飽和二重結合であり、該二重結合がＰＰＳ中のチオール基および／またはチオレート基と付加反応することができる。さらに、溶融物中での反応性の反応の間に、溶融加工条件を調整して、脱離／脱離反応によってこれらの反応性のオレフィン性二重結合を（ペル）フルオロポリマー成分中に形成することができる。このために、ハロゲン化水素および有利にはフッ化水素を分離する、および／または存在するカルボン酸基を反応させて、ＣＯ2が分離され、かつ同時に、または引き続きフッ化水素が脱離して、いわゆるインサイチューでの反応性カップリング中心が形成される。
【００４１】
もう１つのカップリング反応は、たとえば酸素の存在下での電子線および／またはγ線を用いた放射線変性の間に生じる（ペル）フルオロポリマーにおけるカルボニルフッ化物基と、ＰＰＳにおけるチオール基および／またはチオレート基との反応である。もう一つの可能性は、溶融物中／溶融加工条件下での、（ペル）フルオロポリマー中の持続性の／寿命の長いペルフルオロ（ペルオキシ）ラジカル中心の、反応性のカップリング基への変換であり、この場合、これらのラジカルも直接にＰＰＳと反応してカップリング反応することができることを排除することができない。
【００４２】
このような（ペル）フルオロポリマー中の持続性の／寿命の長いペルフルオロ（ペルオキシ）ラジカル中心は、（ペル）フルオロポリマーの重合反応の間に生じるか、またはさらに（ペル）フルオロポリマーの放射線化学的および／またはプラズマ化学的な変性によって発生させることもできる。
【００４３】
総じて、本発明によるポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料の場合、（ペル）フルオロポリマー粒子は、化学的な結合によってＰＰＳマトリックスと相容性となっている。
【００４４】
本発明によるポリフェニレンスルフィド（ペル）フルオロポリマー材料を製造する際に、つまり（ペル）フルオロポリマー粒子とポリフェニレンスルフィドとの溶融加工の間に、相応して大きなせん断によって、出発材料の分散および混合が行われるので、（ペル）フルオロポリマー粒子中の、大部分が（ペル）フルオロポリマー鎖によって立体的に遮断されている官能基が露出される。このような措置によって、（ペル）フルオロポリマーの既に存在していた、および／または生じた官能基、および／または持続性の（寿命の長い）ペルフルオロカーボン（ペルオキシ）ラジカルは、ポリフェニレンスルフィドの官能基と直接に接触する。相互に直接に接触した場合にのみ、（ペル）フルオロポリマー（粒子）とポリフェニレンスルフィドとの化学結合／カップリングが行われうる。
【００４５】
（ペル）フルオロポリマー（マイクロ／ナノ）粉末は、ＰＰＳ成分と一緒に溶融するか、またはＰＰＳ溶融物に直接添加することができる。本発明による材料は意外にも、溶融反応中で直接に生じ、その際、有利にはさらに加工可能な材料が直接に得られる。
【００４６】
溶融物中での反応は、ＰＰＳ加工温度で実施される。本発明による材料を製造するために、すべてのＰＰＳ材料を純粋な形で、および／または充填された、および／または強化された形で使用することができる。同様に別のポリマーを添加することができる。これらの材料は、出発混合物として使用し、および／または溶融加工の間に、および／またはその後の工程で、たとえばブレンド形成で添加することができる。製造法は、１もしくは複数の工程による方法で行うことができる。
【００４７】
製造された材料は、コンパクト材料として、および／または滑り軸受けもしくは支承の、および／または疎油性および／または疎水性の、もしくは疎油性および／または疎水性を備えた部材の、もしくはコンパクト材料の、および／または成形部材における添加剤／成分として、および／またはたとえば潤滑フィルムもしくはシートにおける表面変性成分として、および／または被覆として、および／またはブレンド成分として、および／またはたとえば潤滑塗料における添加剤として適用することができる。
【００４８】
以下ではいくつかの実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。
【００４９】
例１
二軸スクリュー押出機ＺＳＫ３０（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）中のホッパーに、ＰＰＳ（Ｆｏｒｔｒｏｎ、Ｔｉｃｏｎａ）  Ｘｋｇ／ｈおよびＰＴＦＥ（第１表を参照）Ｙｋｇ／ｈを供給する。二軸スクリュー押出機を以下に記載する温度プロファイルおよび２００回転／分の回転数で運転する。溶融物ストランドを水浴冷却した後に造粒する。
【００５０】
得られた材料を射出成形によりさらに、半製品および試験体へと加工し、これらから試験体を製造し、該試験体を用いて以下の特性を測定した。
【００５１】
第１表：ＰＰＳ＋ＰＴＦＥ−ｃｇ材料を製造するためのパラメータ
ＺＳＫ−３０−４１Ｌ／Ｄ
加工温度：２９０−３３０−３３０−３３０−３００−２８０−Ｄ：２７０℃
回転数：２００ｒｐｍ
処理量：材料（ＰＰＳ、そのまま、Ｆｏｒｔｒｏｎ、Ｔｉｃｏｎａ）８ｋｇ／ｈ、表を参照のこと
２×脱気／脱ガス、造粒ノズル、水浴冷却、造粒装置
【表１】
2010535922.tif 000002
ｃｇ．．．化学的にカップリング／コンパクト化
ＴＦ２０２５およびＴＦ９２０５．．．製造元Ｄｙｎｅｏｎ
【００５２】
物理試験からの材料特性値は、第２表に記載されている。製造された材料は、「軟質の」ＰＴＦＥを２０〜３０質量％の範囲で添加したにもかかわらず、弾性率の値はわずかに低下したのみである。引っ張り強さに関する値も同様である。意外であるのは、衝撃強さおよびノッチ付き衝撃強さに関する値である。化学的カップリング／コンパクト化により、ＰＴＦＥは異物としてではなく、１種の耐衝撃性改良剤として作用する。
【００５３】
第２表：ＰＰＳ材料もしくはＰＰＳ＋ＰＴＦＥ−ｃｇ材料の機械的特性値
（試験体の製造の約２４０時間後に試験）
【表２】
2010535922.tif 000003
【００５４】
ＰＰＳ＋ＰＴＦＥ−ｃｇ材料の摩擦学的特性は、ＰＴＦＥに類似のすべり摩擦特性を有している。純粋なＰＰＳに対して、ＰＴＦＥ２０質量％の添加の際には２７〜３０％、およびＰＴＦＥ３０質量％の添加の場合には１８〜２１％の摩耗値の低下が確認される。
【国際調査報告】
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