(57)【要約】  本発明は下記の成分を含有するシラン架橋結合硬化性組成物に関し、下記式（Ｉ）および（II）で表される少なくとも２個の末端基を有するポリマーＰ、−Ａｍ−Ｋ１−ＳｉＲ１ＸＹ（Ｉ）−Ａｍ−Ｋ２−ＳｉＲ２ＸＹ（II）、および／または２種のポリマーＰ１とＰ２，ポリマーＰ１は下記式（Ｉ）で表される末端基を有する：−Ａｍ−Ｋ１−ＳｉＲ１ＸＹ（Ｉ）およびポリマーＰ２は下記式（II）で表される末端基を有する：−Ａｍ−Ｋ２−ＳｉＲ２ＸＹ（II）；ただし、式中、Ａは２価の結合基を示し、Ｋ１およびＫ２は、それぞれ独立して、主鎖が１〜６の炭素原子を有する２価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｋ１およびＫ２の炭化水素基は異なっており、ＸおよびＹは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基または加水分解性基を示し、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、１〜２０の炭素原子を有する炭化水素残基を示し、ｍは０または１の値を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分ａ）および／または成分ｂ）を含有する硬化性組成物：
ａ）下記式（Ｉ）および（II）で表される少なくとも２個の末端基を有するポリマーＰ、
−Ａｍ−Ｋ１−ＳｉＲ１ＸＹ      （Ｉ）
−Ａｍ−Ｋ２−ＳｉＲ２ＸＹ      （II）
および／または、
ｂ）２種のポリマーＰ１とＰ２，ポリマーＰ１は下記式（Ｉ）で表される末端基を有する：
−Ａｍ−Ｋ１−ＳｉＲ１ＸＹ      （Ｉ）
およびポリマーＰ２は下記式（II）で表される末端基を有する：
−Ａｍ−Ｋ２−ＳｉＲ２ＸＹ      （II）
［式中、Ａは２価の結合基を示し、
Ｋ１およびＫ２は、それぞれ独立して、主鎖が１〜６の炭素原子を有する２価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｋ１およびＫ２の炭化水素基は異なっており、
ＸおよびＹは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基または加水分解性基を示し、
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、１〜２０の炭素原子を有する炭化水素残基を示し、ｍは０または１の値を示す。］
【請求項２】
Ｋ２は、Ｋ１より少なくとも１炭素原子長い主鎖を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｋ１が−ＣＨ２−を示す、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｋ２が−（ＣＨ２）３−を示す、請求項１から３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
ＸおよびＹが、−Ｃｌ、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、−ＯＲ３から選択される加水分解性基をそれぞれ示し、Ｒ３が１〜２０の炭素原子を有する炭化水素残基を示す、請求項１から４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ３が−ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を示す、請求項５に記載の組成物。  
【請求項７】
Ｒ１およびＲ２が、それぞれ独立して、−ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を示す、請求項１から６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
ｃ）ＸおよびＹ、および／または
ｄ）Ｒ１およびＲ２、
が同一である、請求項１から７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
２価の結合基Ａが、アミド、カルバメート、尿素、イミノ、カルボキシ、カルボネート、チオ、メルカプトまたはスルホネート基、あるいは酸素原子、特にウレタン基を示す、請求項１から８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
ポリマーＰ、Ｐ１、Ｐ２が、アルキド樹脂、（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミドおよびその塩、フェノール樹脂、ポリアルキレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリオール、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ビニルポリマー、シロキサン、少なくとも２つの前記ポリマー類から構成されるコポリマー、特にポリエチレンオキシドおよび／またはポリプロピレンオキシドからそれぞれ選択されるポリマー骨格を各々含有する、請求項１から９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
ポリマー骨格の分子量Ｍｎが３０００〜５００００ｇ／ｍｏｌの間である、請求項１１の組成物。
【請求項１２】
硬化性組成物の製造方法であって、該方法においては、
ａ）少なくとも２種の末端官能基Ｃを有するポリマー骨格を有するポリマーＰ’；
ｂ）Ｃと反応性を有し、下記一般式（III）および（IV）で表される、官能基Ｄを有する２種の化合物；
Ｄ−Ｋ１−ＳｉＲ１ＸＹ    （III）
Ｄ−Ｋ２−ＳｉＲ２ＸＹ    （IV）
をお互いに反応させるものであって、
上記反応において、物質（III）および（IV）が同時にポリマーＰ’に添加されるか、または、まず化合物（IV）、次いで、短い時間間隔で化合物（III）がポリマーＰ’に添加される、
硬化性組成物の製造方法
［ただし、ＣおよびＤは下記群のうち１つから選択され、
・−ＯＨ、−ＮＨＲ４、−ＮＨ２、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＳＨ、および、
・−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｃｌ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５
ＣとＤは、同一の群に属さず、
式中、Ｋ１、Ｋ２は、それぞれ独立して、１〜６の炭素原子の主鎖を有する２価の脂肪族炭化水素基を示し、炭化水素基Ｋ１、Ｋ２は異なっており、
Ｘ、Ｙは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基または加水分解性基を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して、１〜２０の炭素原子を有する炭化水素残基を示す。］。
【請求項１３】
硬化性組成物の製造方法であって、該方法においては、
ａ）まず、少なくとも２個の末端官能基Ｃを有するポリマー骨格を有するポリマーＰ’を、下記式（III）で表される化合物と反応させ；
Ｄ−Ｋ１−ＳｉＲ１ＸＹ    （III）
それとは別に、
ｂ）少なくとも２個の末端官能基Ｃを有するポリマー骨格を有するポリマーＰ”を、下記式（IV）で表される化合物と反応させ；
Ｄ−Ｋ２−ＳｉＲ２ＸＹ    （IV）
ｃ）次に、前記工程ａ）および前記工程ｂ）の反応生成物をお互い混合させる、
硬化性組成物の製造方法
［ただし、ＣおよびＤは下記群のうち１つから選択され、
・−ＯＨ、−ＮＨＲ４、−ＮＨ２、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＳＨ、および、
・−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｃｌ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５
ＣおよびＤは、同一の群に属さず、
式中、Ｋ１、Ｋ２は、それぞれ独立して、１〜６の炭素原子の主鎖を有する２価の脂肪族炭化水素基を示し、炭化水素基Ｋ１、Ｋ２は異なっており、
Ｘ、Ｙは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基または加水分解性基を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して、１〜２０の炭素原子を有する炭化水素残基を示す。］。
【請求項１４】
前記方法が、高温、特に６０〜１００℃の範囲で行われる、請求項１２または１３記載の方法。
【請求項１５】
官能基Ｃに対する官能基Ｄの比率が、３：１〜１：１の間、特に２：１〜１．３：１の間である、請求項１２〜１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
請求項１２から１５に記載の方法によって製造可能な組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１１または請求項１６に記載の組成物を含有する配合物。
【請求項１８】
配合物が、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、触媒、充填剤、反応性希釈剤、乾燥剤、定着剤、および紫外線安定剤、レオロジー補助剤、溶媒を含有する群から選択される少なくとも１種の化合物をさらに含む、請求項１７記載の配合物。
【請求項１９】
請求項１〜１１のいずれかまたは請求項１６に記載の組成物、または請求項１７または請求項１８に記載の配合物の接着剤または封止剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シラン架橋結合硬化性組成物、並びに接着剤、封止剤としてのその製造・使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応性アルコキシシリル基を有するポリマー系が知られている。大気中水分の存在下、これらのアルコキシシラン末端ポリマーは、室温でさえ、アルコキシ基の開裂を伴ってお互いと縮合することができる。アルコキシシリル基の濃度およびそれらの構造に依存して、結果として生じるものは、主に長鎖ポリマー（熱可塑性樹脂）、比較的編み目の荒い三次元網目（エラストマー）、または高く架橋された系（熱硬化性樹脂）である。
【０００３】
一般に、該ポリマーは、末端にアルコキシシリル基（ａｌｋｏｘｙｓｉｌｙｌ  ｇｒｏｕｐｓ）を有する有機塩基性主鎖を有する。該有機塩基性主鎖は、例えば、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテルなどを含むことができる。
【０００４】
弾性接着は、一方で高強度を示すだけではなく、接着層を永久に維持できる十分な弾性も備える接着剤を必要とする。接着剤の強度が増加するにつれ、弾性特性の減少が通常生じる。より高い強度は、架橋密度の増加により通常成し遂げられ、弾性が減少することにより同時に付随される。後者は、可塑剤を添加することにより一部を復元することができる。より大きな比率は、しかしながら、可塑剤の移動を促進し、接着層の強度を最終的に損ない、一般的に望ましくない。
【０００５】
既存の技術において実際に使用されているアルコキシシラン末端ポリマーは、γ-アルコキシシリル基、すなわち、プロピレン基および結合基を介して骨格ポリマーに結合するアルコキシシリル基を一般的に含む。これらの結合剤は、ＮＣＯ−末端ポリウレタンの代替物としてしばしば使用されており、イソシアネートを含有しないので、加工者にとって相当の毒物学的な利点を有する。
【０００６】
より最近の進展は、α−シランに基づく、いわゆるジメトキシ化合物として硬化する結合剤である。これは、ジメトキシアルキルシリル基と、ポリマーをシリル基に結合する結合基との間にメチレンユニットを有する、これらのアルコキシシラン末端ポリマーと一般的に関係する。これらの系は、良好な弾性値を一般的に示すが、加工時間が非常に短い。ＥＰ１３６３９６０Ｂ１は、例えば、α−イソシアナトシラン末端プレポリマーを有する速硬化性でイソシアネートを含まない発砲性混合物、それは高い硬化速度を有する、を開示する
【０００７】
ＥＰ１３９６５１３Ｂ１は、トリアルコキシリル基を一端に、モノ−またはジアルコキシシリル基を多端に有するポリオキシアルキレンプレポリマーに基づいた混合系に関連する。一方にトリアルコキシシリル基を、もう一方にジ−またはモノアルコキシシリル基を含有する、２つのポリオキシアルキレンプレポリマーの混合物もまた記載されている。これらは、長時間の反応を必要とし、プレポリマーの末端基に関して完了に向かうことがないヒドロシリル化工程により製造され、そのためこのやり方において製造される系は、不都合として認識される残留粘着性を示す。
【特許文献１】ヨーロッパ特許第１３６３９６０号
【特許文献２】ヨーロッパ特許第１３９６５１３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
満足な硬化時間、同様に硬化後に特に良好な弾性と伸展性を有する、１または２の成分のフォーム、接着剤、および封止剤を製造するためのイソシアネートを含まない組成物がこのようにして今でも要求されている。効果的な合成方法と、残留粘着性を示さない組成物もまた要求されている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の目的は、良好な弾性と良好な強度とを備える、イソシアネートを含まない架橋性組成物を提供することである。ユーザーフレンドリーな硬化時間もまた望まれている。
【００１０】
驚くべきことに、シラン架橋組成物は、２個の異なるジアルコキシシリル末端基を有するポリマー、または、２個の加水分解性基をそれぞれ含む２個の異なるシリル基を有するポリマーから形成される場合（ただし、該シリル基は、シリル基とポリマー骨格への結合性基との間の脂肪族炭化水素ブリッジの点において実質的に異なる場合）、特に優れた伸展性と、弾性と、適当な硬化時間で接着結合に優れた耐久性（強度）とを備えることが見出された。
【００１１】
本発明の対象は、以下の成分を含有する硬化性組成物に関する：
ａ）下記式（Ｉ）および（ＩＩ）で表される少なくとも２個の末端基を有するポリマーＰ：
−Ａｍ−Ｋ１−ＳｉＲ１ＸＹ      （Ｉ）
−Ａｍ−Ｋ２−ＳｉＲ２ＸＹ      （ＩＩ）
および／または、
ｂ）２種のポリマーＰ１とＰ２：ポリマーＰ１が下記式（Ｉ）で表される末端基を有する；
−Ａｍ−Ｋ１−ＳｉＲ１ＸＹ      （Ｉ）、および、
ｃ）ポリマーＰ２が下記式（ＩＩ）で表される末端基を有する；
−Ａｍ−Ｋ２−ＳｉＲ２ＸＹ      （ＩＩ）
［式中、Ａは２価の結合基を示し、
Ｋ１およびＫ２は、それぞれ独立して、主鎖が１〜６の炭素原子を有する２価の脂肪族炭化水素基を示し、Ｋ１およびＫ２の炭化水素基は異なっており、
ＸおよびＹは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基または加水分解性基を示し、
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、１〜２０の炭素原子を有する炭化水素残基を示し、ｍは０または１の値を示す。］
【発明の効果】
【００１２】
本発明の硬化性組成物は特に優れた特性を有しており、従来から知られているイソシアネートを含まない結合剤に比べて、特に高い弾性と、優れた伸展性と、強度とを有しており、さらに、優れた加工性を可能とする適度な硬化時間を備える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
「硬化性組成物」は、単体の物質または複数の物質の混合物を意味し、物理的または化学的な作用を経て硬化される。これらの化学的または物理的な作用は、例えば、熱、光、またはその他の電磁波のエネルギーを用いること、並びに、大気中の水蒸気、水または反応物質と接触させるような単純な作用を含み得る。
【００１４】
ポリマーＰ、Ｐ１、Ｐ２は、少なくとも２個の末端基（Ｉ）および／または（ＩＩ）を有するポリマー骨格からなる。各末端基（Ｉ）および（ＩＩ）は、２価の結合基を包含する。２価の結合基Ａは、ポリマーＰ、Ｐ１、Ｐ２のポリマー骨格と、末端基（Ｉ）、（ＩＩ）の炭化水素基Ｋ１、Ｋ２とを結びつける２価の化学基といった意味で理解されている。
【００１５】
２価の結合基Ａは、ポリマーＰ、Ｐ１、Ｐ２を製造する間にも形成されることができ、例えば、ヒドロキシ基により機能化されたポリエーテルとイソシアナトジアルコキシシランとの反応により得られるウレタン基などである。２価の結合基は、こういった意味において、基礎をなすポリマー骨格に存在する構造的特徴から、区別され得る場合と区別し得ない場合の両方が存在する。例えば、ポリマー骨格の繰り返し単位の結合点と同一である場合は、区別できないということになる。
【００１６】
２価の結合基Ａが、Ｐ、Ｐ１またはＰ２のポリマー構造における官能基から区別でき得る場合、ｍの値は１である。２価の結合基Ａが、ポリマー構造の官能基から異ならない場合、ｍの値は０である。
【００１７】
Ｋ１、Ｋ２は２価の脂肪族炭化水素基である。これは、直鎖または枝分かれ、飽和または不飽和の、主鎖が１〜６の炭素原子を有するアルキレン基として理解され、好ましくは、メチレン、エチレンまたはプロピレンである。Ｋ１および／またはＫ２が枝分かれ構造を有する場合、主鎖は、炭素原子のうち１箇所でのみ好ましくは枝分かれする。Ｋ１とＫ２は異なっている。
【００１８】
残基Ｒ１、Ｒ２は、いずれの場合もそれぞれ独立して、直鎖または枝分かれ、飽和または不飽和の１〜２０の炭素原子を有する炭化水素残基、４〜２０の炭素原子を有する飽和または不飽和のシクロアルキル残基、または、６〜１８の炭素原子を有するアリール残基である。末端基（Ｉ）の残基Ｒ１および、末端基（II）の残基Ｒ２は、同一であってもよく、異なっていてもよい。末端基（Ｉ）および（II）は、同一ポリマーの末端基であってもよい。  Ｒ１、Ｒ２は、好ましくは、１〜１０の炭化水素原子を有する炭化水素残基（直鎖で飽和構造を有する残基）である。
【００１９】
本発明における組成物の好ましい実施形態によると、Ｋ２は、Ｋ１より少なくとも１炭素原子長い主鎖を有する。
【００２０】
脂肪族炭素鎖は、特に単結合を有する場合、本発明における組成物の弾性特性へ寄与する高い可動構造（ｍｏｖａｂｌｅ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）を備える。特にシラン架橋ポリマーの反応性末端において、異なる末端基を有するポリマーを用いることが特に好ましく、さらに、残基Ｋ１、Ｋ２の主鎖に沿う炭素鎖長が異なってもよい。それにより、組成物の硬化速度および伸展性を、幅広い範囲で変化させることができる。
【００２１】
本発明における組成物のさらに好ましい実施形態として、Ｋ１は−ＣＨ２−である。
【００２２】
このような化合物は、末端シリル（ｔｅｒｍｉｎａｔｉｎｇ  ｓｉｌｙｌ）基において高い反応性を示すので、硬化および硬化時間の短縮に寄与する。
【００２３】
本発明における組成物のさらに好ましい実施形態として、Ｋ２は−(ＣＨ２)3−である。
【００２４】
プロピレン基がＫ２として選択された場合、これらの化合物は特に高い柔軟性を有する。この性質は、メチレン基が一般に柔軟であり可動性を有するので、２価の結合基Ａと末端シリル基との間でより長く結合している炭素鎖に由来している。
【００２５】
Ｋ１は好ましくはメチレン基であり、Ｋ２は好ましくはプロピレン基である。このような基を用いることで、本発明における組成物は、優れた反応性（すなわち架橋速度）と適切な加工時間との間で良好なバランスをとることができ、さらに、接着層は、耐久性を有するにもかかわらず、高い弾性、柔軟性を備える。
【００２６】
本発明における組成物は、Ｋ１がメチレン基でＫ２がプロピレン基であり、かつ、後者が同一ポリマーＰ上に末端基（Ｉ）および（II）の成分として存在する場合、特に好ましい。このようなポリマーはより高い弾性とより高い伸張性を有し、さらに、優れた強度、低い弾性率、および適度な硬化と硬化時間を呈する。
【００２７】
本発明の組成物は、合計で少なくとも３種の異なる機能性ポリマー、すなわち、２つの異なる末端基（Ｉ）および（II）を含有するポリマーＰと、末端基（Ｉ）を含有するポリマーＰ１と、末端基（II）を含有する第３のポリマーＰ２とを含むことが特に好ましい。
【００２８】
このような組成物はさらにより優れた弾性を示し、同時に、満足できる強度を示す。このような組成物により達成される弾性と破壊強度の値は、各成分Ｐ１とＰ２の混合物より得られるそれらの値より、相当高いものとなる。
【００２９】
本発明における組成物のさらに好ましい実施形態によると、ＸおよびＹは、それぞれ−Ｃｌ，−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、−ＯＲ３（式中Ｒ３は、１〜２０の炭素原子を有する炭化水素残基である）から選択される加水分解性基を示す。
【００３０】
アルコキシ基、すなわち−ＯＲ３は、好ましくはＸおよびＹとしてそれぞれ選択される。これらの組成物は、硬化の途中で、粘膜を刺激するいかなる物質を遊離することがないので特に優れている。このような意味において形成されるアルコールは、遊離され蒸発する量において無害である。したがって、このような組成物は、マイホーム所有者の使用に特に適している。ＸおよびＹは、同じ官能基であってもよく、異なる官能基であってもよい。
【００３１】
さらに好ましい実施形態によると、Ｒ３は、−ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を示す。
【００３２】
アルコキシシリル基を有する化合物は、Ｒ３残基の性質によって決まる化学反応において異なる反応性を示す。アルコキシ基の中でも、メトキシ基は最も大きな反応性を示し；エトキシなどの高級脂肪族残基、および、シクロヘキシルなどの枝分かれまたは環状残基は、末端アルコキシシリル基との間で、とても低い反応性を示す。強陰性基、例えば、塩化物またはアシルオキシ基などは、アルコキシ基などのより弱い陰性基よりも、末端シリル基により高い反応性を付与する。しかし、これらは硬化の際に不快と感じられる物質を遊離する。このような物質を遊離することが許容される用途において、塩化物基またはアシルオキシ基を使用して、速硬化する系を製造することができる。これらの置換基を用いることで、Ｋ１またはＫ２により長い炭化水素鎖を有するポリマーの反応速度を上げることが可能である。化合物の弾性および反応速度を、このようにして調整することができる。
【００３３】
さらに、好都合なことに、同一のアルコキシシリル基上の残基ＸおよびＹが異なるように、ＸおよびＹを選択することができる。好ましくは、Ｘはメトキシであり、Ｙはエトキシである。メトキシ基のみを含有するシリル基が反応性に富みすぎると感じられる場合、および、エトキシを含有するシリル基の反応が遅すぎると感じられる場合など、目的に応じて、末端シリル基の望ましい反応性が、この選択によって個々に正確に調整されるようなる。
【００３４】
本発明における組成物のさらに好ましい実施形態によると、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５である。より大きな（すなわち、より長く、特に、枝分かれ）残基は、本発明における組成物の硬化速度を大きく減少させるので、Ｒ１およびＲ２がメチル基またはエチル基から選択されることが、こういった意味で特に有利であるとわかった。第２番目の手法を経て、例えば放射により、例えば組成物を後−架橋（ｐｏｓｔ−ｃｒｏｓｓｌｉｎｋ）するために、不飽和残基Ｒ１、Ｒ２を選択することもできる。
【００３５】
本発明における組成物のさらに好ましい実施形態によると、
ａ）ＸおよびＹ、並びに／若しくは
ｂ）Ｒ１およびＲ２
は同一である。
ＸおよびＹ、若しくは、Ｒ１およびＲ２のどちらかが同一である場合、ポリマーＰ、Ｐ１、Ｐ２の合成はより簡単になる。ＸおよびＹ、並びに、Ｒ１およびＲ２が同一である場合、末端基（Ｉ）および（II）は、２価の炭化水素基Ｋ１またはＫ２のコンフィギュレーションのみが異なるので、ポリマーＰ、Ｐ１、Ｐ２の合成はさらに簡単になる。さらに、本発明のこのような組成物はより均質なプロダクトに加工することができる。
【００３６】
本発明における組成物のさらに好ましい実施形態によると、２価の結合基Ａは、アミド、カルバメート、尿素、イミノ、カルボキシ、カルボネート、チオ、メルカプトまたはスルホネート基、あるいは酸素原子、特に好ましくはウレタン基である。これら２価の結合基は、例えば、骨格ポリマーと、末端基（Ｉ）、（II）を含有する反応性化合物との反応によるポリマーＰ、Ｐ１、Ｐ２の製造過程において、形成することができる。末端ヒドロキシ基を有するポリマー骨格が、反応性末端基を含有する化合物としてイソシアナトシランと同様に、本発明における組成物の製造に好ましく使用されるので、本発明における組成物は、２価の結合基としてウレタン基を含有することが好ましい。
【００３７】
本発明における組成物のさらに好ましい実施形態によると、各ポリマーＰ、Ｐ１、Ｐ２は、アルキド樹脂、（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド、並びにそれらの塩、フェノール樹脂、ポリアルキレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリオール、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ビニルポリマー、シロキサンおよび少なくとも２種の前記ポリマー類から構成されるコポリマーからそれぞれ選択されるポリマー骨格を含有する。
【００３８】
ポリオール、特にポリエチレンオキサイド、および／または、ポリプロピレンオキサイドが特に好ましく使用される。
【００３９】
ポリマー骨格としてポリエーテルを含むポリオールは、末端基でのみならず重合体の主鎖においても柔軟性と弾性構造を有する。向上した弾性特性を改めて示す組成物をそれで製造することができる。ポリエーテルは、骨格が柔軟であるのみならず、強い。例えば、ポリエーテルは、水または微生物によって攻撃されず、また分解されることがない、対照的なのは、例えば、ポリエステルである。このため、ポリエチレンオキシド、および／または、ポリプロピレンオキシドが特に好ましく使用される。
【００４０】
本発明における組成物のさらに好ましい実施形態として、ポリマー骨格の分子量Ｍｎは３０００〜５００００ｇ／ｍｏｌである。特に好ましい分子量範囲は５０００〜２５０００ｇ／ｍｏｌであり、約８０００〜約１９０００ｇ／ｍｏｌが正に特に好ましい。
【００４１】
このような分子量を有する組成物は容易な加工性を可能とする粘性を示すので、このような分子量を有することが特に有利である。
【００４２】
正に特にポリオキシアルキレン、特にポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドが用いられ、これら２未満、好ましくは１．５未満の多分散性ＰＤを有する。
【００４３】
分子量Ｍｎは、ポリマーの算術平均分子量として理解される。重量平均分子量Ｍｗと同様に、分子量Ｍｎをゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣあるいはＳＥＣ）により測定できる。この方法は当業者において知られている。多分散性は、平均分子量ＭｗとＭｎから導かれる。多分散性はＰＤ＝Ｍｗ／Ｍｎとして計算される。
【００４４】
狭い分子量分布と、それに伴う低い多分散性とを有するポリオキシアルキレンポリマーが、重合体の基本骨格として用いられる場合、特に有利な粘弾性を達成できる。これらのポリオキシアルキレンポリマーは、例えば、いわゆるダブルメタルシアニドキャタリシス（二重金属シアニド触媒反応）（ＤＭＣ触媒反応）を用いて製造され得る。これらのポリオキシアルキレンポリマーは、分子量分布が特に狭く、平均分子量が高く、ポリマー鎖の末端における二重結合の数が非常に小さいことに注目すべきである。
【００４５】
このようなポリオキシアルキレンポリマーは、せいぜい１．７の多分散性ＰＤ（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００４６】
特に好ましい有機基本骨格は、例えば、多分散性が、約１．０１〜約１．３、特に約１．０５〜約１．１８、例えば、約１．０８〜約１．１１または約１．１２〜約１．１４を有するポリエーテルである。
【００４７】
本発明の好ましい実施形態によると、これらのポリエーテルは平均分子量（Ｍｎ）が約５０００〜約３００００であり、特に約６０００〜約２５０００を有する。平均分子量約１００００〜約２２０００を有するポリエーテル、特に約１２０００〜約１８０００を有するものが、特に好ましい。
【００４８】
分子量がより高いポリマーを用いることも可能である。例えば、組成物の粘度が所望の値よりも高い場合、高い分子量または内部結合力が強い故に、加工粘性は反応性希釈剤または可塑剤を加えることで調整でき、したがって、所望の特性を示す製品を製造することができる。
【００４９】
本発明によると異なる分子量Ｍｎを有する複数のポリマー混合物を、純ポリマーの代わりに使用することもできる。この場合、多分散性および分子量Ｍｎに関する記述は、基本となる混合物内の各ポリマーが、好ましい範囲で多分散性を示し、その一方で、好ましい分子量範囲は、使用されるポリマーの混合物全体を平均した値を言うものとして理解されるべきである。
【００５０】
本発明のさらなる主題は、硬化性組成物を製造する方法であり、該方法においては、
ａ）少なくとも２種の末端基Ｃを有するポリマー骨格を有するポリマーＰ’；
ｂ）Ｃと反応性を有し、下記一般式（III）および（IV）で表される、官能基Ｄを有する２種の化合物；
Ｄ−Ｋ１−ＳｉＲ１ＸＹ    （III）
Ｄ−Ｋ２−ＳｉＲ２ＸＹ    （IV）
をお互いに反応させるものであって、
上記反応において、物質（III）および（IV）が同時にポリマーＰ’に添加されるか、または、まず化合物（IV）、次いで、短い時間間隔で化合物（III）がポリマーＰ’に添加され、
ただし、ＣおよびＤは下記群のうち１つから選択され、
・−ＯＨ、−ＮＨＲ４、−ＮＨ２、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＳＨ、および、
・−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｃｌ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５
ＣとＤは、同一の群に属さず、
式中、Ｋ１、Ｋ２は、それぞれ独立して、１〜６の炭素原子の主鎖を有する２価の脂肪族炭化水素基を示し、炭化水素基Ｋ１、Ｋ２は異なっており、
Ｘ、Ｙは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基または加水分解性基を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して、１〜２０の炭素原子を有する炭化水素残基を示す。
【００５１】
少なくとも２個の末端官能基Ｃを有する全てのポリマーは、ポリマーＰ'およびＰ”の製造に主に適している。アルキド樹脂、アクリレートおよびメタクリレート、アクリルアミドおよびメタクリルアミド、フェノール樹脂、ポリアルキレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリオール、ポリエーテル、ポリエステル、ポリエーテルエステル、ポリウレタン、ビニルポリマー、シロキサン、および、少なくとも２種の上記ポリマー類から構成されるコポリマーが、こういった意味において好ましく使用される。ポリマーＰ、Ｐ１およびＰ２のポリマー骨格として上記された全てのポリマーもまた適切である。
【００５２】
基本骨格でさえ、柔軟でありながらも強いので、ポリオキシアルキレン、すなわちポリエーテルを使用することが特に好ましい。ポリエステルとは異なり、例えば、ポリエーテルは、水または微生物によって通常は攻撃されることなく分解されることもない。ポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシド、とりわけ、２未満、好ましくは１．５未満の多分散性を有するものが特に好ましい。
【００５３】
末端基Ｃは、例えば、選択された骨格ポリマーの繰り返し単位から誘導されることができ、すなわち、ポリマーＰ'、Ｐ”を構成する、モノマーの官能基であってもよく；ポリマー骨格の末端基Ｃを再度機能化することで取り入れられることができ；またはさらなる官能基として存在することができる。
【００５４】
結合機構が可能な全ての官能基は、Ｃ基として適している。
【００５５】
Ｃと反応性のあるＤ基を有する、２種の化合物（III）、（IV）は、本発明における方法において更なる成分として使用される。ポリマーＰ'またはＰ”の官能基Ｃに連結されうる全ての官能基は、Ｄ基として考えられる。
【００５６】
官能基ＣおよびＤは、好ましくは２つの下記群のうち１つからそれぞれ選択され、本発明における方法において、官能基ＣおよびＤは、同一の群からは選択されない：
−群Ｉ：ヒドロキシ（−ＯＨ）；アミノ（−ＮＨ２）；第２級アミノ（−ＮＨＲ）−；ハロゲン基、例えば、塩化物（−Ｃｌ）または臭化物（−Ｂｒ）等；スルファニル（−ＳＨ）；
−群II：イソシアナト（−ＮＣＯ、イソシアネートでもある）、イソチオシアナト（−ＮＣＳ）、アシルクロロ（−Ｃ（＝Ｏ）Ｃｌ）、エステル（−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ）；スルホン酸（−ＳＯ３Ｈ）；スルホン酸塩化物（−ＳＯ３Ｃｌ）；エチレン性不飽和基（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ  ｇｒｏｕｐｓ）。
【００５７】
Ｃ基およびＤ基が互いに反応することができるように、適切な選択を行うことは、当業者が通常有する知識の範囲である。
【００５８】
例えば、官能基Ｃがハロゲン、ヒドロキシ、アミノまたはスルファニル基であるポリマーＰ'またはＰ”と反応するためには、アシルクロロ、イソシアナト、チオイソシアナト、および、エステル基（正に特に好ましくはイソシアナト基）から選択されるＤ基を有する化合物（III）、（IV）が特に好ましく適切である。
【００５９】
アシルクロロ、イソシアナト、チオイソシアナト、およびエステル基からＣ基を選択すること、およびハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、または、スルファニル基からＤ基を選択することが、同様に考えられる。
【００６０】
Ｄ基としてＮＣＯ基が選択される場合、以下のイソシアナトシランが好ましくは使用される：メチルジメトキシシリルメチルイソシアネート、エチルジメトキシシリルメチルイソシアネート、メチルジエトキシシリルメチルイソシアネート、エチルジエトキシシリルメチルイソシアネート、メチルジメトキシシリルエチルイソシアネート、エチルジメトキシシリルエチルイソシアネート、メチルジエトキシシリルエチルイソシアネート、エチルジエトキシシリルエチルイソシアネート、メチルジメトキシシリルプロピルイソシアネート、エチルジメトキシシリルプロピルイソシアネート、メチルジエトキシシリルプロピルイソシアネート、エチルジエトキシシリルプロピルイソシアネート、メチルジメトキシシリルブチルイソシアネート、エチルジメトキシシリルブチルイソシアネート、メチルジエトキシシリルブチルイソシアネート、ジエチルエトキシシリルブチルイソシアネート、エチルジエトキシシリルブチルイソシアネート、メチルジメトキシシリルペンチルイソシアネート、エチルジメトキシシリルペンチルイソシアネート、メチルジエトキシシリルペンチルイソシアネート、エチルジエトキシシリルペンチルイソシアネート、メチルジメトキシシリルヘキシルイソシアネート、エチルジメトキシシリルヘキシルイソシアネート、メチルジエトキシシリルヘキシルイソシアネート、エチルジエトキシシリルヘキシルイソシアネート。
【００６１】
メチルジメトキシシリルメチルイソシアネート、メチルジエトキシシリルメチルイソシアネート、メチルジメトキシシリルプロピルイソシアネート、および、エチルジメトキシシリルプロピルイソシアネートが特に好ましい。
【００６２】
ポリオールおよびポリアミン、特にポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールは、Ｄ基としてイソシアネート基が選択される化合物のための反応相手として特に好ましく適切である。
【００６３】
本発明の組成物を製造するための本発明による方法を、２種の異なる方法で行なうことができる。
【００６４】
第１の方法において、少なくとも２個の末端官能基Ｃを有するポリマーＰ’は、Ｃに関して反応性のあるＤ基を有する２種の化合物と反応する。ポリマーＰ’と、一般式（III）および（IV）で表される２種の化合物は同時に結合され、任意の触媒、溶媒、およびその他の添加剤が添加され、攪拌した状態でお互いが反応する。反応はシングルポット（ｓｉｎｇｌｅ−ｐｏｔ）法による単純な様式で行うことができ、大きなバッチで容易に扱える。
【００６５】
もう一つの方法として、ポリマーＰ’および、妥当であれば、触媒、溶媒およびその他の添加剤を準備し、化合物（IV）とを第一のステップにおいて攪拌することができ、反応の間、短い時間間隔の後に化合物（III）を続ける。
【００６６】
特に好ましい反応条件を設定する意図がある場合、この手順を有利に選択することができる。例えば、主な請求項に記載されているような、末端基（Ｉ）および（II）を有するポリマーＰを製造しようとする場合、そして、化合物（III）が、例えば、化合物（IV）よりも相当高い反応性であることが顕著な場合、このやり方において、化合物（III）および（IV）とポリマーＰ’とのより均一な反応を達成することができ；こういった意味で、「均一」は、問題になっているポリマーＰ上の末端基（Ｉ）および（II）の数が、反応後にほぼ同数になることを意図することを意味していると理解される。この方法もまた、シングルポット法により行うことができる。
【００６７】
化合物（III）および（IV）が短い時間間隔で添加される場合、これは、まず化合物（IV）、次いで化合物（III）が反応系に導入されることを意味していると理解される。
【００６８】
短い時間間隔とは、直近の連作間時間および数分の時間遅いとして理解される。１、２，５、１０、１５、２０または３０分の期間は、２つの化合物を添加する間に、それ故に存在することができる。短い時間間隔は、好ましくは約５〜約１５分である。
【００６９】
本発明のさらなる主題は、硬化性組成物を製造するための方法であり、該方法においては、
ａ）まず、少なくとも２個の末端官能基Ｃを有するポリマー骨格を有するポリマーＰ’を、下記式（III）で表される化合物と反応させ；
Ｄ−Ｋ１−ＳｉＲ１ＸＹ    （III）
それとは別に、
ｂ）少なくとも２個の末端官能基Ｃを有するポリマー骨格を有するポリマーＰ”を、下記式（IV）で表される化合物と反応させ；
Ｄ−Ｋ２−ＳｉＲ２ＸＹ    （IV）
ｃ）次に、前記工程ａ）および前記工程ｂ）の反応生成物をお互い混合させる
［ただし、ＣおよびＤは下記群のうち１つから選択され、
・−ＯＨ、−ＮＨＲ４、−ＮＨ２、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＳＨ、および、
・−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｃｌ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５
ＣおよびＤは、同一の群に属さず、
式中、Ｋ１、Ｋ２は、それぞれ独立して、１〜６の炭素原子の主鎖を有する２価の脂肪族炭化水素基を示し、炭化水素基Ｋ１、Ｋ２は異なっており、
Ｘ、Ｙは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基または加水分解性基を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して、１〜２０の炭素原子を有する炭化水素残基を示す。］。
【００７０】
この方法を用いることで、２つのポリマーＰ’およびＰ”を、また（好ましくは）同一ポリマーＰ’の２つのバッチを共に、化合物（III）および（IV）と反応させることが可能となる。反応、および適する成分の選択は、以下の考慮に従って達成され、化合物（III）または（IV）の１つのみが、各ポリマーＰ’、Ｐ”またはＰ’の各バッチのためにそれぞれ使用されるという違いをもって達成される。
【００７１】
２つの反応は別工程で行われる。このようにして得られた反応生成物（ポリマーＰ１およびＰ２）を、その後お互い混合させる。
【００７２】
ポリマーＰ１およびＰ２は、それぞれ等量であってもよく、異なる量で混合してもよく、ポリマーＰ１とＰ２の混合比は、２：１と１：２の間、１．５：１と１：１．５の間が好ましい。
【００７３】
少なくとも２個の末端官能基Ｃを有するあらゆるポリマーＰ’は、この方法によりポリマーＰ１およびＰ２を製造するために、原則として適している。アルキド樹脂、アクリレートおよびメタクリレート、アクリルアミドおよびメタクリルアミド、フェノール樹脂、ポリアルキレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリオール、ポリエーテル、ポリエステル、ポリエーテルエステル、ポリウレタン、ビニルポリマー、シロキサン、および、少なくとも２種の前記ポリマー種から構成されるコポリマーが、こういった意味において好ましく使用される。ポリマーＰ、Ｐ１、またはＰ２のポリマー骨格として上述した全てのポリマーもまた適している。
【００７４】
基本骨格でさえ、柔軟でありながらも同時に強いので、ポリオキシアルキレン、すなわちポリエーテルを使用することが特に好ましい。ポリエステルとは異なり、例えば、ポリエーテルは、水または微生物によって通常は攻撃されることなく分解されることもない。
【００７５】
ポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシド、とりわけ、２未満、好ましくは１．５未満の多分散性を有するものが正に特に好ましい。
【００７６】
末端基Ｃは、例えば、選択された骨格ポリマーの繰り返し単位から誘導されることができ、すなわち、ポリマーＰ'、Ｐ”を構成する、モノマーの官能基であってもよく；ポリマー骨格の末端基Ｃを再機能化することで取り入れられることができ；またはさらなる官能基として存在することができる。
【００７７】
結合機構が可能な全ての官能基は、Ｃ基として適している。
【００７８】
Ｃと反応性のあるＤ基を有する、２種の化合物（III）、（IV）は、本発明における方法において更なる成分として使用される。ポリマーＰ'またはＰ”の官能基Ｃに連結されうる全ての官能基は、Ｄ基として考えられる。
【００７９】
官能基ＣおよびＤは、好ましくは２つの下記群のうち１つからそれぞれ選択され、本発明における方法において、官能基ＣおよびＤは、同一の群からは選択されない：
−群Ｉ：ヒドロキシ（−ＯＨ）；アミノ（−ＮＨ２）；第２級アミノ（−ＮＨＲ）−；ハロゲン基、例えば、塩化物（−Ｃｌ）または臭化物（−Ｂｒ）等；スルファニル（−ＳＨ）；
−群II：イソシアナト（−ＮＣＯ、イソシアネートでもある）、イソチオシアナト（−ＮＣＳ）、アシルクロロ（−Ｃ（＝Ｏ）Ｃｌ）、エステル（−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ）；スルホン酸（−ＳＯ３Ｈ）；スルホン酸塩化物（−ＳＯ３Ｃｌ）；エチレン性不飽和基。
【００８０】
Ｃ基およびＤ基が互いに反応することができるように、適切な選択を行うことは、当業者が通常有する知識の範囲である。
【００８１】
例えば、官能基Ｃがハロゲン、ヒドロキシ、アミノまたはスルファニル基であるポリマーＰ'またはＰ”と反応するためには、アシルクロロ、イソシアナト、チオイソシアナト、および、エステル基（正に特に好ましくはイソシアナト基）から選択されるＤ基を有する化合物（III）、（IV）が特に好ましく適切である。
【００８２】
アシルクロロ、イソシアナト、チオイソシアナト、およびエステル基からＣ基を選択すること、およびハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、または、スルファニル基からＤ基を選択することが、同様に考えられる。
【００８３】
Ｄ基としてＮＣＯ基が選択される場合、以下のイソシアナトシランを好ましくは使用することができる：メチルジメトキシシリルメチルイソシアネート、エチルジメトキシシリルメチルイソシアネート、メチルジエトキシシリルメチルイソシアネート、エチルジエトキシシリルメチルイソシアネート、メチルジメトキシシリルエチルイソシアネート、エチルジメトキシシリルエチルイソシアネート、メチルジエトキシシリルエチルイソシアネート、エチルジエトキシシリルエチルイソシアネート、メチルジメトキシシリルプロピルイソシアネート、エチルジメトキシシリルプロピルイソシアネート、メチルジエトキシシリルプロピルイソシアネート、エチルジエトキシシリルプロピルイソシアネート、メチルジメトキシシリルブチルイソシアネート、エチルジメトキシシリルブチルイソシアネート、メチルジエトキシシリルブチルイソシアネート、ジエチルエトキシシリルブチルイソシアネート、エチルジエトキシシリルブチルイソシアネート、メチルジメトキシシリルペンチルイソシアネート、エチルジメトキシシリルペンチルイソシアネート、メチルジエトキシシリルペンチルイソシアネート、エチルジエトキシシリルペンチルイソシアネート、メチルジメトキシシリルヘキシルイソシアネート、エチルジメトキシシリルヘキシルイソシアネート、メチルジエトキシシリルヘキシルイソシアネート、エチルジエトキシシリルヘキシルイソシアネート。
【００８４】
メチルジメトキシシリルメチルイソシアネート、メチルジエトキシシリルメチルイソシアネート、メチルジメトキシシリルプロピルイソシアネート、および、エチルジメトキシシリルプロピルイソシアネートが特に好ましい。
【００８５】
ポリオールおよびポリアミン、特にポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールは、Ｄ基としてイソシアネート基が選択される化合物のための反応相手として特に好ましく適切である。
【００８６】
本発明における方法は、触媒の存在下でも行うことができる。このようなケース、例えば、Ｃ基としてヒドロキシ基またはアミノ基が存在し、Ｄ基としてイソシアネート基が存在するケース、または、Ｃ基としてイソシアネート基が存在し、Ｄ基としてヒドロキシ基またはアミノ基が存在するケースにおいて、ポリウレタンの製造で知られている全ての触媒を使用することができる。ポリウレタンの製造のこういった意味において通常使用される触媒の中に含まれるものは、例えば、２，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジンなどの高塩基性アミド、トリス（ジアルキルアミノアルキル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、たとえば、トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジンまたは一般的な第三アミン、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ−エチル−、Ｎ−メチル−、Ｎ−シクロヘキシルモルホリン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジモルホリノジエチルエーテル、２−（ジメチルアミノエトキシ）エタノール、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、１−アザビシクロ［３，３，０］オクタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン−１，６，ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルジアミノエチルエーテル、ビス（ジメチルアミノプロピル）ウレア、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾール、ジ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキシル）メタン等、同様にチタン酸エステルなどの有機金属化合物、例えばアセチルアセトネート鉄（III）などの鉄化合物、錫化合物、例えば有機カルボン酸の錫（II）塩、例えば、錫（II）ジアセテート、２−エチルヘキサン酸の錫（II）塩（錫（II）オクテート）、または、有機カルボン酸のジアルキル錫（IV）塩、例えば、ジブチル錫（IV）ジアセテート、ジブチル錫（IV）ジラウレート、ジブチル錫（IV）マレエート、またはジオクチル錫（IV）ジアセテート、またはその種の他のもの等、同様にジブチル錫（IV）ジメルカプチド、または上記を２種またはそれ以上混合したものである。
【００８７】
Ｃ基とＤ基の結合を促進してウレタンおよびイソシアヌレート基を形成し；しかし、シリル基、特にアルコキシリル基の活性化、およびその結果として早期の硬化が起こらないのでビスマス触媒は特に好ましい。
【００８８】
ビスマスカルボキシレート、例えば、ビスマス（２−エチルヘキサノエート）、ビスマスネオデカノエート、ビスマステトラメチルヘプタンジオネート、ビスマス（II）ジアセテート、ビスマス（II）ジラウレート、または、ジアルキルビスマス（IV）塩、例えば、ジブチルビスマス（IV）ジアセテート、ジブチルビスマス（IV）ジラウレート、ジブチルビスマス（IV）マレエート、またはジオクチルビスマス（IV）ジアセテート、またはその種の他のもの、同様にジブチルビスマス（IV）ジメルカプチド、あるいは上記触媒を２種またはそれ以上混合したものを、ビスマス触媒として使用することができる。
【００８９】
通常の量で触媒を使用することができ、例えば、ポリアルコールを基準として約０．００２〜約５ｗｔ％である。
【００９０】
本発明における方法のさらに好ましい実施形態によると、反応は高温、特に６０〜１００℃の範囲の間、特に好ましくは７５〜８５℃の間で行われる。
【００９１】
有利に、温度を高くすることは、反応を加速することができまたは、あるケースでは、反応を開始することにもなる。
【００９２】
反応を減圧下、すなわち、部分真空下で行うことがさらに可能である。１０〜１０００Ｐａの間に圧力を設定することが好ましい。反応のこういった意味において、生じ得る任意の二次生成物、特に、２００ｇ／ｍｏｌより下の分子量を有する低分子量生成物、特に水またはアンモニアを反応から除去することができる。反応生成物Ｐ、Ｐ１またはＰ２のより高純度を達成することができる。このやり方において、より大きな反応度、すなわち、より大きな反応効率を達成することがさらに可能である。
【００９３】
本発明による方法を、高温かつ減圧下で行うこともまた考えられる。この結果、反応を加速することができ、同時に反応生成物のより高い純度を達成できる。
【００９４】
本発明による方法のさらに好ましい実施形態によると、官能基Ｃに対する官能基Ｄの比率が、３：１〜１：１の間である。
【００９５】
ポリマーＰ’またはＰ”の末端官能基Ｃと反応する官能基Ｄを有する化合物を、官能基の数に関して過剰な状態で使用することが、有利であることが判っている。Ｐ’またはＰ”のＣ基に関するより高い反応度をこのようにして達成できる。いくつかの官能基Ｄが反応後の反応生成物中に存在する場合、これらの基を有する物質を、例えば、蒸留または抽出などの一般的な方法により除去できる。官能基Ｄの過剰分を、Ｄ基と同様に反応する低分子量化合物を添加することにより、さらに除去することができる。上述のＣ基を含有する低分子量化合物をこのために使用できる。「低分子量化合物」とは、こういった意味において、２００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するものとして理解される。例えば、Ｄ基がＮＣＯを示す場合、メタノールまたはエタノールを使用できる。
【００９６】
ポリマーＰ’およびＰ”の反応工程において、それらの末端基Ｃと、化合物（III）および（IV）のＤ基とが反応し、ポリマーＰ、Ｐ１、Ｐ２に２価の結合基Ａを形成する。いわゆる２価の結合基Ａは、ポリマーＰ１およびＰ２が例えばリンケージとしてまたは繰り返し単位の成分としての官能基を原則として同様に含有するので、ポリマーＰ１およびＰ２の構造的な特徴と通常異なる。
【００９７】
２価の結合基Ａが、ポリマーＰ、Ｐ１およびＰ２のポリマー骨格の官能基と区別できる場合、ｍの値は１である。
【００９８】
２価の結合基Ａが、ポリマー骨格の官能基と区別ができない場合、ｍの値は０である。指数ｍはそれ故に２価の結合基Ａの存在についての情報を提供せず、ポリマー骨格の構造から区別できるかどうかの情報を提供する。
【００９９】
特に好ましくは、官能基Ｃに対する官能基Ｄの比率は、２：１〜１．３：１の間である。これらの有利な比率を選択することで、官能基Ｃを有するポリマーＰ’、Ｐ”に関して官能基Ｄを有する化合物の過剰が、ＤおよびＣ基に関して少ないことを保証できる。理想的には、しかしながら、ポリマーＰ’およびＰ”の末端基Ｃをできるだけ完全に反応させる目的で、官能基Ｄを有する化合物をわずかに過剰で使用し、このようにしてポリマーＰ、Ｐ１およびＰ２を得る。好都合には、低分子量化合物（例えば、Ｄ基を有するもの）を反応生成物から除去することは、全てのＣ基が反応していないポリマーＰ’およびＰ”を除去することに比べて容易であるので、Ｄ基を有する化合物は過剰に使用される。
【０１００】
本発明によるポリマーＰ、Ｐ１およびＰ２を製造するための更なる製造方法は、エチレン性不飽和末端基Ｃを有するポリマーＰ’およびＰ”から由来する。この場合、化合物（III）または（IV）のＤ基は水素原子を示す。このような反応は、通常、触媒の存在下、３０〜１５０℃、好ましくは６０〜１２０℃の温度で数時間行われる。白金化合物、ロジウム化合物、コバルト化合物、パラジウム化合物またはニッケル化合物が触媒として適する。白金金属、塩化白金、およびクロロ白金酸などの白金触媒が好ましい。
【０１０１】
本発明のさらなる主題は、本発明による１方法に従って製造されることができる硬化性組成物である。
【０１０２】
これらの組成物は、適切なセッティングおよび硬化時間を伴い、高い弾性、柔軟性、伸展性が特徴的である。
【０１０３】
本発明のさらなる主題は、本発明による硬化性組生物を含む配合物、または、本発明による１方法に従って製造された組成物を含む配合物である。
【０１０４】
これらの配合物は、向上した弾性特性と向上した反発弾性能力を有する組成物を含有する。それらは、十分に長い加工時間を有し、それにもかかわらず硬化が速いことをさらに示す。本発明による配合物は、所望の用途に応じてさらに添加することができる更なる物質を含むことができる。
【０１０５】
本発明における配合物のさらに好ましい実施形態によると、配合物は、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、触媒、充填剤、反応性希釈剤、乾燥剤、定着剤、および紫外線安定剤、レオロジー補助剤、および／または、溶媒を包含する群から選択される少なくとも１個の化合物をさらに含む。
【０１０６】
本発明における接着剤または封止剤の粘度は、特定の用途によっては高くなりすぎ得ることも考えられる。これは、反応性希釈剤を使用することで、硬化した物質において分離現象（例えば可塑剤の移動など）が生じることなく、簡単かつ適切な方法で、粘度を普通は減少（調整）することができる。
【０１０７】
反応性希釈剤は、例えば使用後に水分または大気中の酸素と反応する少なくとも１種の官能基を、好ましくは含む。このような官能基の一例としては、シリル基、イソシアネート基、ビニル不飽和基、およびポリ不飽和系である。
【０１０８】
粘度の減少を伴いつつ接着剤および封止剤と混和でき、結合剤と反応性のある少なくとも１種の基を有する全ての化合物を、反応性希釈剤として使用することができる。
【０１０９】
反応性希釈剤の粘度は、好ましくは２００００ｍＰａｓ未満、特に好ましくは約０．１〜６０００ｍＰａｓ、正に特に好ましくは１〜１０００ｍＰａｓ（ブルックフィールドＲＶＴ、２３℃、スピンドル７、１０ｒｐｍ）である。
【０１１０】
反応性希釈剤として、例えば、以下の物質を使用できる：イソシアナトシラン（例えばＳｙｎａｌｏｘ１００−５０Ｂ、Ｄｏｗ社製）と反応したポリアルキレングリコール、カルバマトプロピルトリメトキシシラン、アルキルトリメトキシシラン、アルキルトリエトキシシラン、例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等、および、ビニルトリメトキシシラン（ＸＬ１０、Ｗａｃｋｅｒ社製）、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニルジメトキシメチルシラン（ＸＬ１２、Ｗａｃｋｅｒ社製）、ビニルトリエトキシシラン（ＧＦ５６，Ｗａｃｋｅｒ社製）、ビニルトリアセトキシシラン（ＧＦ６２、Ｗａｃｋｅｒ社製）、イソオクチルトリメトキシシラン（ＩＯトリメトキシ）、イソオクチルトリエトキシシラン（ＩＯトリエトキシ、Ｗａｃｋｅｒ社製）、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｏ−メチルカルバメート（ＸＬ６３、Ｗａｃｋｅｒ社製）、Ｎ−ジメトキシ（メチル）シリルメチル−Ｏ−メチルカルバメート（ＸＬ６５、Ｗａｃｋｅｒ社製）、ヘキサデシルトリメトキシシラン、３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシラン、および上記化合物の部分加水分解塩。
【０１１１】
以下のポリマーもまた、反応性希釈剤として使用できる：カネカ製、ＭＳ  Ｓ２０３Ｈ、ＭＳ  Ｓ３０３Ｈ、ＭＳ  ＳＡＴ０１０、およびＭＳ  ＳＡＸ３５０。
【０１１２】
例えば、イソシアナトシランとＳｙｎａｌｏｘグレードの反応から誘導されるシラン変性ポリマーを同様に使用できる。
【０１１３】
ビニルシランとのグラフトによる、あるいは、ポリオール、ポリイソシアネート、および、アルコキシシランとの反応で有機塩基性骨格から製造され得るポリマーを、反応性希釈剤としてさらに使用できる。
【０１１４】
「ポリオール」は、分子内に１以上のＯＨ基を含むことができる化合物として理解される。ＯＨ基は、第一級であってもよく、第二級であってもよい。
【０１１５】
適する脂肪族アルコールの中には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、および高級アルコール、その他の多官能価アルコールなどが含まれる。ポリオールは、更なる官能基、例えば、エステル、カーボネート、アミドなどをさらに含むことができる。
【０１１６】
本発明による好まれる反応性希釈剤の製造のために、対応するポリオール成分が、少なくとも二官能性のイソシアネートとそれぞれ反応する。少なくとも２個のイソシアネート基を有するあらゆるイソシアネートは、少なくとも二官能性のイソシアネートとして適切であり、しかし、２個から４個のイソシアネート基を有する化合物、特に２個のイソシアネート基を有する化合物は、本発明のこういった意味において一般的に好ましい。
【０１１７】
本発明のこういった意味において反応性希釈剤として存在する化合物は、少なくとも１個のアルコキシシリル基を好ましくは含み、アルコキシシリル基の中でもジおよびトリアルコキシシリル基が好ましい。
【０１１８】
反応性希釈剤を製造するために適するポリイソシアネートは、例えば、エチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメトキシブタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、シクロブタン１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，３−および１，４−ジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、これらの２種以上の混合物、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート，ＩＰＤＩ），２，４−および２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ−１，３−または−１，４−フェニレンジイソシアネート、ベンジジンジイソシアネート、ナフタレン１，５−ジイソシアネート、１，６−ジイソシアナト−２，２，４−トリメチルヘキサン、１，６−ジイソシアナト−２，４，４−トリメチルヘキサン、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−または２，６−トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、または、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、一部または完全に水素化されたこれらのシクロアルキル誘導体、例えば、完全に水素化されたＭＤＩ（Ｈ１２−ＭＤＩ）；アルキル置換ジフェニルメタンジイソシアネート、例えば、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、同様に一部または完全に水素化されたそれらのシクロアルキル誘導体；４，４’−ジイソシアナトフェニルペルフルオロエタン、フタル酸ビスイソシアナトエチルエステル、１−クロロメチルフェニル−２，４−または−２，６−ジイソシアネート、１−ブロモメチルフェニル−２，４−または−２，６−ジイソシアネート、３，３−ビスクロロメチルエーテル−４，４’−ジフェニルジイソシアネート；硫黄含有ジイソシアネート、例えば、２ｍｏｌのジイソシアネートと、１ｍｏｌのチオジグリコールまたはジヒドロキシヘキシルスルフィドとの反応により得ることができるもの、二量体および三量体脂肪酸のジ−およびトリイソイソシアネート、上記ジイソシアネートの２種以上の混合物である。
【０１１９】
例えば、ジイソシアネートのオリゴマー化により、特に、上記イソシアネートのオリゴマー化により得ることができるもの等、三価またはより価数が高いイソシアネートをポリイソシアネートとして使用することも可能である。このような三価およびより価数が高いポリイソシアネートの例は、ＨＤＩまたはＩＰＤＩのトリイソシアヌレートまたはこれらの混合物、あるいは、それらの混合トリイソシアヌレート、同様にアニリン−ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により得られるポリフェニルメチレンポリイソシアネートである。
【０１２０】
溶媒および／または可塑剤を、本発明による配合物の粘度を低下させるために、反応性希釈剤と併用して、または、反応性希釈剤の代わりに使用することもできる。
【０１２１】
芳香族または脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、アルコール、ケトン、エーテル、エステル、エステルアルコール、ケトアルコール、ケトエーテル、ケトエステル、および、エーテルエステルは溶媒として適する。貯蔵性がそのうえ上昇するので、アルコールが、しかしながら、好ましく使用される。Ｃ１〜Ｃ１０のアルコール、特に、メタノール、エタノール、イソプロパノール、イソアミルアルコールおよびヘキサノールが好ましい。
【０１２２】
配合物は、親水性可塑剤をさらに含むことができる。これらは吸湿を改善することの役に立ち、低温での反応性を向上させる。可塑剤として適するものは、例えば、アビエチン酸のエステル、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、安息香酸エステル、酪酸エステル、酢酸エステル；約８〜約４４の炭素原子を有する高級脂肪酸のエステル、ＯＨ基を有するかエポキシ化された脂肪酸のエステル、脂肪酸エステル、および脂肪、グリコール酸エステル、リン酸エステル、１〜１２個の炭素原子を含む、直線状または枝分かれしたアルコールのフタル酸エステル、プロピオン酸エステル、セバシン酸エステル、スルホン酸エステル、チオ酪酸エステル、トリメリット酸エステル、クエン酸エステル、ニトロセルロースおよびポリビニルアセテート由来のエステル、同様にこれらの２種類以上の混合物である。２−エチルヘキサノールとの、アジピン酸モノオクチルエステルの不斉エステル（Ｅｄｅｎｏｌ  ＤＯＡ、デュッセルドルフのＣｏｇｎｉｇ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製）が特に適する。
【０１２３】
フタル酸エステルの間で適するものは、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソウンデシルフタレート、または、ブチルベンジルフタレート、アジピン酸エステルの間で、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソデシルサクシネート、または、ジブチルセバケートまたはブチルオレエートである。
【０１２４】
可塑剤としてまた適するものは、一官能価、直鎖、または枝分かれしたＣ４−１６アルコールの純粋または混合エーテル、またはこれらアルコール例えばジオクチルエーテル（Ｃｅｔｉｏｌ  ＯＥ、デュッセルドルフのＣｏｇｎｉｇ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製）の二種類以上の異なるエーテルの混合物である。
【０１２５】
可塑剤としてまた適するものは、末端キャップ（ｅｎｄ−ｃａｐｐｅｄ）ポリエチレングリコール、例えば、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールのジ−Ｃ１−４アルキルエーテル、特に、ジエチレングリコールまたはジプロピレングリコールのジメチルエーテルまたはジエチルエーテル、同様にこれらの２種類以上の混合物である。
【０１２６】
特に好ましくは、しかしながら、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールのジアルキルエーテルなどの末端キャップポリエチレングリコールであり、アルキル残基が１〜４個の炭素原子をもち、特にジエチレングリコールおよびジプロピレングリコールの、ジメチルおよびジエチルエーテルである。好都合に満たない適用条件（低相対湿度、低温）下でさえ、特に、ジメチルジエチレングリコールを使用することで、満足できる硬化が達成される。可塑剤に関する更なる詳細は、関連する化学技術文献を参照。
【０１２７】
こういった意味において可塑剤としてまた適するものはジウレタンであり、実質的に全ての自由ＯＨ基が完全に反応するように反応量（ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｙ）を選択することで、例えば、ＯＨ末端基を有するジオールと、一官能価のイソシアネートとを反応させて製造することができる。過剰なイソシアネートを、例えば、蒸留により、反応混合物からその後除去することができる。ジウレタンを製造するための更なる方法は、一官能価のアルコールとジイソシアネートとの反応を伴い、全てのＮＣＯ基の反応が可能であるならば確実である。
【０１２８】
本発明における硬化性組成物の硬化速度を調整する適当な触媒は、例えば、鉄または錫化合物などの有機金属化合物、特に、鉄の１，３−ジカルボニル化合物、二価または四価の錫の１，３−ジカルボニル化合物、錫（II）カルボキシレート、ジアルキル錫（IV）ジカルボキシレート、ジアルコキシレート類似体、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテート、ジブチル錫マレエート、錫（II）オクテート、錫（II）フェノレート、二価または四価の錫のアセチルアセトネートである。アルキルチタネート、オルガノシリコンチタン化合物、ビスマストリス−２−エチルヘキサノエート；ホスホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸などの酸化合物；ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミンなどの脂肪族アミン；例えば、エチレンジアミン、ヘキシルジアミンなどの脂肪族ジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミンなどの脂肪族ポリアミン；例えば、ピペリジン、ピペラジンなどの複素環式ニトロゲン化合物；ｍ−フェニレンジアミン、エタノールアミン、トリエチルアミンなどの芳香族アミン、および、エポキシに使用するその他の硬化触媒を使用することもまた可能である。
【０１２９】
以下の錫化合物もまた適する：ジ（ｎ−ブチル）錫（IV）ジ（メチルマレエート）、ジ（ｎ−ブチル）錫（IV）ジ（ブチルマレエート）、ジ（ｎ−オクチル）錫（IV）ジ（メチルマレエート）、ジ（ｎ−オクチル）錫（IV）ジ（ブチルマレエート）、ジ（ｎ−オクチル）錫（IV）ジ（イソオクチルマレエート）、ジ（ｎ−ブチル）錫（IV）スルフィド、ジ（ｎ−ブチル）錫（IV）オキシド、ジ（ｎ−オクチル）錫（IV）オキシド、（ｎ−ブチル）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ）、（ｎ−オクチル）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ）、（ｎ−オクチル）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ）、（ｎ−オクチル）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ２Ｓ）、（ｎ−ブチル）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ−ｉ−Ｃ８Ｈ１７）２、（ｎ−オクチル）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ−ｉ−Ｃ８Ｈ１７）２、（ｎ−オクチル）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ−ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２  。
【０１３０】
キレート形成する錫オーガニル（ｏｒｇａｎｙｌ）もまた使用でき、例えば、ジ（ｎ−ブチル）錫（IV）ジ（アセチルアセトネート）、ジ（ｎ−オクチル）錫（IV）ジ（アセチルアセトネート）、（ｎ−オクチル）（ｎ−ブチル）錫（IV）ジ（アセチルアセトネート）である。
【０１３１】
ボロントリフルオライド、ボロントリクロライド、ボロントリブロマイド、ボロントリヨージドなどのハロゲン化ホウ素、またはハロゲン化ホウ素の混合物を、硬化触媒としてさらにまた使用することができる。ボロントリフルオライド錯体など、例えば、液体であるボロントリフルオライドジエチルエーテル（ＣＡＳ番号［１０９−６３−７］）は、気体のハロゲン化ホウ素と比べて扱いやすいので、特に好ましい。
【０１３２】
好ましくは、チタン、アルミニウムおよびジルコニウム化合物、または、まさに言及される1種類以上の群から選択される１種類以上の触媒の混合物もまた使用することができる。これらの触媒は、アルコキシシランポリマーの硬化触媒として適する。一方ではこのようにして錫化合物を使用しないことが可能であり；他方では、一般的に密着が乏しい有機表面（例えばアクリレート）へのより良好な密着性を、改善することができる。チタン、アルミニウムおよびジルコニウム触媒の中で、最も良好な硬化結果を得られるので、使用するにはチタン触媒が好ましい。
【０１３３】
ヒドロキシ基および／または、置換または未置換アルコキシ基を含有する化合物はチタン触媒、すなわち、下記一般式で表されるチタンアルコキシドとして適当である：
Ｔｉ（ＯＲＺ）４
式中、ＲＺは、有機基であり、好ましくは、１〜２０個の炭素原子を有する置換または未置換の炭化水素基であり、４個の−ＯＲＺアルコキシ基は同一であってもまたは異なってもよい。１以上の−ＯＲＺ残基を、アシルオキシ基−ＯＣＯＲＺに置き換えることができる。
【０１３４】
チタン触媒としてまた適するものは、１以上のアルコキシ基がハロゲン原子によって置換されているチタンアルコキシドである。
【０１３５】
例えば以下の混合置換（ｍｉｘｅｄ−ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）または非混合置換（ｎｏｎ−ｍｉｘｅｄ−ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）チタンアルコキシドを、チタン触媒として使用できる：テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラアリルオキシチタン、テトラ−ｎ−プロポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトライソブトキシチタン、テトラ−（２−ブトキシ）チタン、テトラ（ｔ−ブトキシ）チタン、テトラペントキシ（チタン）、テトラシクロペントキシチタン、テトラヘキソキシチタン、テトラシクロヘキソキシチタン、テトラベンゾキシチタン、テトラオクトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、テトラデコキシチタン、テトラドデコキシチタン、テトラステアロキシチタン、テトラブトキシチタンダイマー、テトラキス（８−ヒドロキシオクトキシ）チタン、チタンジイソプロポキシ−ビス（２−エチル−１，３−ヘキサンジオレート）、チタンビス（２−エチルヘキシルオキシ）ビス（２−エチル−１，３−ヘキサンジオレート）、テトラキス（２−クロロエトキシ）チタン、テトラキス（２−ブロモエトキシ）チタン、テトラキス（２−メトキシエトキシ）チタン、テトラキス（２−エトキシエトキシ）チタン、ブトキシトリメトキシチタン、ジブトキシジメトキシチタン、ブトキシトリエトキシチタン、ジブトキシジエトキシチタン、ブトキシトリイソプロポキシチタン、ジブトキシジイソプロポキシチタン、テトラフェノキシブタン、テトラキス（ｏ−クロロフェノキシ）チタン、テトラキス（ｍ−ニトロフェノキシ）チタン、テトラキス（ｐ−メチルフェノキシ）チタン、テトラキス（トリメチルシロキシ）チタン。
【０１３６】
チタンアシレートもまた使用できる：トリイソプロポキシチタン、トリイソプロポキシチタンメタクリレート、ジイソプロポキシチタンジメタクリレート、イソプロポキシチタントリメタクリレート、トリイソプロポキシチタンヘキサノエート、トリイソプロポキシチタンステアレートなど。
【０１３７】
例えば、以下の化合物をハロゲン化チタン触媒として使用できる：トリイソプロポキシチタンクロリド、ジイソプロポキシチタンジクロリド、イソプロポキシチタントリクロリド、トリイソプロポキシチタンブロミド、トリイソプロポキシチタンフルオリド、トリエトキシチタンクロリド、トリブトキシチタンクロリド。
【０１３８】
チタンキレート錯体もまた使用できる：ジメトキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、ジメトキシチタンビス（アセチルアセトネート）、ジエトキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、ジエトキシチタンビス（アセチルアセトネート）、ジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシチタンビス（メチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシチタンビス（ｔ−ブチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシチタンビス（メチル−３−オキソ−４，４−ジメチルヘキサノエート）、ジイソプロポキシチタンビス（エチル−３−オキソ−４，４，４−トリフルオロブタノエート）、ジイソプロポキシチタンビス（アセチルアセトネート）、ジイソプロポキシチタンビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）、ジ（ｎ−ブトキシ）チタンビス（エチルアセトアセテート）、ジ（ｎ−ブトキシ）チタンビス（アセチルアセトネート）、ジイソブトキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、ジイソブトキシチタンビス（アセチルアセトネート）、ジ（ｔ−ブトキシ）チタンビス（エチルアセトアセテート）、ジ（ｔ−ブトキシ）チタンビス（アセチルアセトネート）、ジ（２−エチルヘキソキシ）チタンビス（エチルアセトアセテート）、ジ（２−エチルヘキソキシ）チタンビス（アセチルアセトネート）、ビス（１−メトキシ−２−プロポキシ）チタンビス（エチルアセトアセテート）、ビス（３−オキソ−２−ブトキシ）チタンビス（エチルアセトアセテート）、ビス（３−ジエチルアミノプロポキシ）チタンビス（エチルアセトアセテート）、トリイソプロポキシチタン（エチルアセトアセテート）、トリイソプロポキシチタン（ジエチルマロネート）、トリイソプロポキシチタン（アリルアセトアセテート）、トリイソプロポキシチタン（メタクリルオキシエチルアセトアセテート）、１，２−ジオキシエタンチタンビス（エチルアセトアセテート）、１，３−ジオキシプロパンチタンビス（エチルアセトアセテート）、２，４−ジオキシペンタンチタンビス（エチルアセトアセテート）、２，４−ジメチル−２，４−ジオキシペンタンチタンビス（エチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシチタンビス（トリエタノールアミネート）、テトラキス（エチルアセトアセタト）チタン、テトラキス（アセチルアセトナト）チタン、ビス（トリメチルシロキシ）チタンビス（エチルアセトアセテート）、ビス（トリメチルシロキシ）チタンビス（アセチルアセトネート）。
【０１３９】
商業上入手しやすく、高い触媒活性を有するので、以下のチタンキレート錯体を使用することが好ましい：ジエトキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、ジエトキシチタンビス（アセチルアセトネート）、ジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシチタンビス（アセチルアセトネート）、ジブトキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、およびジブトキシチタンビス（アセチルアセトネート）。
【０１４０】
ジエトキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシチタン（エチルアセトアセテート）、およびジブトキシチタンビス（エチルアセトアセテート）が特に好ましく、ジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）が正に特に好ましい。
【０１４１】
以下のチタン触媒もまた使用できる：イソプロポキシチタントリス（ジオクチルホスフェート）、イソプロポキシチタントリス（ドデシルベンジルスルホネート）、ジヒドロキシチタンビスラクテート。
【０１４２】
アルミニウム触媒を硬化触媒として使用することもでき、例えば、下記式で表されるアルミニウムアルコキシド：
Ａｌ（ＯＲＺ）３
式中、ＲＺは有機基を示し、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有する置換または未置換の炭化水素残基であり、３つのＲＺ残基は同一または異なっている。
【０１４３】
アルミニウムアルコキシドの場合も同様に、１以上のアルコキシ残基を、アシルオキシ残基−ＯＣ（Ｏ）ＲＺによって再度置換できる。
【０１４４】
１つ以上のアルコキシ残基がハロゲン基によって置換された、アルミニウムアルコキシドを使用することもできる。
【０１４５】
記載されたアルミニウム触媒において、水分に対する安定性およびそれらが添加される混合物の硬化性の観点から、純粋なアルミニウムアルコラートが好ましい。アルミニウムキレート錯体もまた好ましい。
【０１４６】
例えば、以下の化合物を、アルミニウムアルコキシドとして使用できる：トリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミニウム、トリアリルオキシアルミニウム、トリ（ｎ−プロポキシ）アルミニウム、トリイソプロポキシアルミニウム、トリ（ｎ−ブトキシ）アルミニウム、トリイソブトキシアルミニウム、トリ（ｓｅｃ−ブトキシ）アルミニウム、トリ（ｔ−ブトキシ）アルミニウム、トリ（ｎ−ペントキシ）アルミニウム、トリシクロペントキシアルミニウム、トリヘキソキシアルミニウム、トリシクロヘキソキシアルミニウム、トリベンゾキシアルミニウム、トリオクトキシアルミニウム、トリス（２−エチルヘキソキシ）アルミニウム、トリデコキシアルミニウム、トリドデコキシアルミニウム、トリステアロキシアルミニウム、ジメリックトリブトキシアルミニウム、トリス（８−ヒドロキシオクトキシ）アルミニウム、イソプロポキシアルミニウムビス（２−エチル−１，３ヘキサンジオレート）、ジイソプロポキシアルミニウム（２−エチル−１，３−ヘキサンジオレート）、（２−エチルヘキソキシ）アルミニウムビス（２−エチル−１，３−ヘキサンジオレート）、ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アルミニウム（２−エチル−１，３−ヘキサンジオレート）、トリス（２−クロロエトキシ）アルミニウム、トリス（２−ブロモエトキシ）アルミニウム、トリス（２−メトキシエトキシ）アルミニウム、トリス（２−エトキシエトキシ）アルミニウム、ブトキシジメトキシアルミニウム、メトキシジブトキシアルミニウム、ブトキシジエトキシアルミニウム、エトキシジブトキシアルミニウム、ブトキシジイソプロポキシアルミニウム、イソプロポキシジブトキシアルミニウム、トリフェノキシアルミニウム、トリス（ｏ−クロロフェノキシ）アルミニウム、トリス（ｍ−ニトロフェノキシ）アルミニウム、トリス（ｐ−メチルフェノキシ）アルミニウム。
【０１４７】
アルミニウムアシレートを使用することもでき、例えば、：ジイソプロポキシアルミニウムアクリレート、ジイソプロポキシアルミニウムメタクリレート、イソプロポキシアルミニウムジメタクリレート、ジイソプロポキシアルミニウムヘキサノエート、ジイソプロポキシアルミニウムステアレート。
【０１４８】
ハロゲン化アルミニウム化合物もまた使用でき、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムクロリド、イソプロポキシアルミニウムジクロリド、ジイソプロポキシアルミニウムブロミド、ジイソプロポキシアルミニウムフルオリド、ジエトキシアルミニウムクロリド、ジブトキシアルミニウムクロリドである。
【０１４９】
アルミニウムキレート錯体もまた触媒として使用することができ、例えばメトキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）、メトキシアルミニウムビス（アセチルアセトネート）、エトキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）、エトキシアルミニウムビス（アセチルアセトネート）、イソプロポキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）、イソプロポキシアルミニウムビス（メチルアセトアセテート）、イソプロポキシアルミニウムビス（ｔ−ブチルアセトアセテート）、ジメトキシアルミニウム（エチルアセトアセテート）、ジメトキシアルミニウム（アセチルアセトネート）、ジエトキシアルミニウム（エチルアセトアセテート）、ジエトキシアルミニウム（アセチルアセトネート）、ジイソプロポキシアルミニウム（エチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシアルミニウム（メチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシアルミニウム（ｔ−ブチルアセトアセテート）、イソプロポキシアルミニウムビス（メチル−３−オキソ−４，４−ジメチルヘキサノエート）、イソプロポキシアルミニウムビス（エチル−３−オキソ−４，４，４−トリフルオロペンタノエート）、イソプロポキシアルミニウムビス（アセチルアセトネート）、イソプロポキシアルミニウムビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）、ｎ−ブトキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）、ｎ−ブトキシアルミニウムビス（アセチルアセトネート）、イソブトキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）、イソブトキシアルミニウムビス（アセチルアセトネート）、ｔ−ブトキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）、ｔ−ブトキシアルミニウムビス（アセチルアセトネート）、２−エチルヘキソキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）、２−エチルヘキソキシアルミニウムビス（アセチルアセトネート）、１，２−ジオキシエタンアルミニウム（エチルアセトアセテート）、１，３−ジオキシプロパンアルミニウム（エチルアセトアセテート）、２，４−ジオキシペンタンアルミニウム（エチルアセトアセテート）、２，４−ジメチル−２，４−ジオキシペンタンアルミニウム（エチルアセトアセテート）、イソプロポキシアルミニウムビス（トリエタノールアミネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウム（アセチルアセトネート）ビス（エチルアセトアセテート）である。
【０１５０】
商業上入手しやすく、高い触媒活性を有するので、以下のアルミニウムキレート錯体が、触媒として好ましく使用される：エトキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）、エトキシアルミニウムビス（アセチルアセトネート）、イソプロポキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）、イソプロポキシアルミニウムビス（アセチルアセトネート）、ブトキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）、ブトキシアルミニウムビス（アセチルアセトネート）、ジメトキシアルミニウムエチルアセトアセテート、ジメトキシアルミニウムアセチルアセトネート、ジエトキシアルミニウムエチルアセトアセテート、ジエトキシアルミニウムアセチルアセトネート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムメチルアセトアセテート、およびジイソプロポキシアルミニウム（ｔ−ブチルアセトアセテート）。
【０１５１】
エトキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）、イソプロポキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）、ブトキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジメトキシアルミニウムエチルアセトアセテート、ジエトキシアルミニウムエチルアセトアセテート、およびジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテートが、特に好ましい。
【０１５２】
イソプロポキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）およびジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテートが、正に特に好ましい。
【０１５３】
例えば、以下のアルミニウム触媒もまた使用できる：ビス（ジオクチルホスファト）イソプロポキシアルミニウム、ビス（ドデシルベンジルスルフォナト）イソプロポキシアルミニウム、ヒドロキシアルミニウムビスラクテート。
【０１５４】
ジルコニウム触媒として以下が適する：テトラメトキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラアリルオキシジルコニウム、テトラ−ｎ−プロポキシジルコニウム、テトライソプロポキシジルコニウム、テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム、テトライソブトキシジルコニウム、テトラ−（２−ブトキシ）ジルコニウム、テトラ（ｔ−ブトキシ）ジルコニウム、テトラペントキシ（ジルコニウム）、テトラシクロペントキシジルコニウム、テトラへキソキシジルコニウム、テトラシクロヘキソキシジルコニウム、テトラベンゾキシジルコニウム、テトラオクトキシジルコニウム、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）ジルコニウム、テトラデコキシジルコニウム、テトラドデコキシジルコニウム、テトラステアロキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウムダイマー、テトラキス（８−ヒドロキシオクトキシ）ジルコニウム、ジルコニウムジイソプロポキシ−ビス（２−エチル−１，３−ヘキサンジオレート）、ジルコニウムビス（２−エチルヘキシルオキシ）ビス（２−エチル−１，３−ヘキサンジオレート）、テトラキス（２−クロロエトキシ）ジルコニウム、テトラキス（２−ブロモエトキシ）ジルコニウム、テトラキス（２−メトキシエトキシ）ジルコニウム、テトラキス（２−エトキシエトキシ）ジルコニウム、ブトキシトリメトキシジルコニウム、ジブトキシジメトキシジルコニウム、ブトキシトリエトキシジルコニウム、ジブトキシジエトキシジルコニウム、ブトキシトリイソプロポキシジルコニウム、ジブトキシジイソプロポキシジルコニウム、テトラフェノキシブタン、テトラキス（ｏ−クロロフェノキシ）ジルコニウム、テトラキス（ｍ−ニトロフェノキシ）ジルコニウム、テトラキス（ｐ−メチルフェノキシ）ジルコニウム、テトラキス（トリメチルシロキシ）ジルコニウム、ジイソプロポキシジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシジルコニウムビス（アセチルアセトネート）、ジブトキシジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジブトキシジルコニウムビス（アセチルアセトネート）、トリイソプロポキシジルコニウムエチルアセトアセテート、トリイソプロポキシジルコニウムアセチルアセトネート、トリス（ｎ−ブトキシ）ジルコニウムエチルアセトアセテート、トリス（ｎ−ブトキシ）ジルコニウムアセチルアセトネート、イソプロポキシジルコニウムトリス（エチルアセトアセテート）、イソプロポキシジルコニウムトリス（アセチルアセトネート）、ｎ−ブトキシジルコニウムトリス（エチルアセトアセテート）、ｎ−ブトキシジルコニウムトリス（アセチルアセトネート）、ｎ−ブトキシジルコニウム（アセチルアセトネート）ビス（エチルアセトアセテート）。
【０１５５】
例えば、ジエトキシジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジブトキシジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、トリイソプロポキシジルコニウム（エチルアセトアセテート）、トリス（ｎ−ブトキシ）ジルコニウム（エチルアセトアセテート）、イソプロポキシジルコニウムトリス（エチルアセトアセテート）、ｎ−ブトキシジルコニウムトリス（エチルアセトアセテート）、およびｎ−ブトキシジルコニウム（アセチルアセトネート）ビス（エチルアセトアセテート）を使用することが好ましい。
【０１５６】
正に特に好ましくは、ジイソプロポキシジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、トリイソプロポキシジルコニウム（エチルアセトアセテート）、およびイソプロポキシジルコニウムトリス（エチルアセトアセテート）が可能である。
【０１５７】
ジルコニウムアシレートもまた使用でき、例えば：トリイソプロポキシジルコニウム、トリイソプロポキシジルコニウムメタクリレート、ジイソプロポキシジルコニウムジメタクリレート、イソプロポキシジルコニウムトリメタクリレート、トリイソプロポキシジルコニウムヘキサノエート、トリイソプロポキシジルコニウムステアレートなど。
【０１５８】
ハロゲン化ジルコニウム触媒として以下の化合物を使用できる：トリイソプロポキシジルコニウムクロリド、ジイソプロポキシジルコニウムジクロリド、イソプロポキシジルコニウムトリクロリド、トリイソプロポキシジルコニウムブロミド、トリイソプロポキシジルコニウムフルオリド、トリエトキシジルコニウムクロリド、トリブトキシジルコニウムクロリド。
【０１５９】
ジルコニウムキレート錯体もまた使用できる：ジメトキシジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジメトキシジルコニウムビス（アセチルアセトネート）、ジエトキシジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジエトキシジルコニウムビス（アセチルアセトネート）、ジイソプロポキシジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシジルコニウムビス（メチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシジルコニウムビス（ｔ−ブチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシジルコニウムビス（メチル−３−オキソ−４，４−ジメチルヘキサノエート）、ジイソプロポキシジルコニウムビス（エチル−３−オキソ−４，４，４−トリフルオロブタノエート）、ジイソプロポキシジルコニウムビス（アセチルアセトネート）、ジイソプロポキシジルコニウムビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート）、ジ（ｎ−ブトキシ）ジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジ（ｎ−ブトキシ）ジルコニウムビス（アセチルアセトネート）、ジイソブトキシジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジイソブトキシジルコニウムビス（アセチルアセトネート）、ジ（ｔ−ブトキシ）ジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジ（ｔ−ブトキシ）ジルコニウムビス（アセチルアセトネート）、ジ（２−エチルヘキソキシ）ジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジ（２−エチルヘキソキシ）ジルコニウムビス（アセチルアセトネート）、ビス（１−メトキシ−２−プロポキシ）ジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ビス（３−オキソ−２−ブトキシ）ジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ビス（３−ジエチルアミノプロポキシ）ジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ビス（３−ジエチルアミノプロポキシ）ジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、トリイソプロポキシジルコニウム（エチルアセトアセテート）、トリイソプロポキシジルコニウム（ジエチルマロネート）、トリイソプロポキシジルコニウム（アリルアセトアセテート）、トリイソプロポキシジルコニウム（メタクリルオキシエチルアセトアセテート）、１，２−ジオキシエタンジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、１，３−ジオキシプロパンジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、２，４−ジオキシペンタンジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、２，４−ジメチル−２，４−ジオキシペンタンジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシジルコニウムビス（トリエタノールアミネート）、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセトナト）ジルコニウム、ビス（トリメチルシロキシ）ジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ビス（トリメチルシロキシ）ジルコニウムビス（アセチルアセトネート）。
【０１６０】
商業上入手しやすく、高い触媒活性を有するので、以下のジルコニウムキレート錯体が、好ましく使用される：ジエトキシジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジエトキシジルコニウムビス（アセチルアセトネート）、ジイソプロポキシジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシジルコニウムビス（アセチルアセトネート）、ジブトキシジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）およびジブトキシジルコニウムビス（アセチルアセトネート）。
【０１６１】
ジエトキシジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシジルコニウム（エチルアセトアセテート）、およびジブトキシジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）が特に好ましく、ジイソプロポキシジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）が正に特に好ましい。
【０１６２】
以下のジルコニウム触媒もまた使用できる：イソプロポキシジルコニウムトリス（ジオクチルホスフェート）、イソプロポキシジルコニウムトリス（ドデシルベンジルスルホネート）、ジヒドロキシジルコニウムビスラクテート。
【０１６３】
金属のカルボン酸塩、または、複数のこれら塩の混合物を、硬化触媒としてさらに使用でき、これらは以下の金属のカルボン酸塩から選択される：カルシウム、バナジウム、鉄、チタン、カリウム、バリウム、マンガン、ニッケル、コバルト、および／またはジルコニウム。
【０１６４】
そのカルボキシレートの中で、カルシウム、バナジウム、鉄、チタン、カリウム、バリウム、マンガンおよびジルコニウムのカルボン酸塩、およびジルコニウムカルボン酸塩が高い活性を有するので、好ましい。
【０１６５】
カルシウム、バナジウム、鉄、チタンおよびジルコニウムのカルボン酸塩が特に好ましい。鉄およびチタンのカルボン酸塩が正に特に好ましい。
【０１６６】
以下の化合物を使用でき、例えば、：鉄（II）（２−エチルヘキサノエート）、鉄（III）（２−エチルヘキサノエート）、チタン（IV）（２−エチルヘキサノエート）、バナジウム（III）（２−エチルヘキサノエート）、カルシウム（II）（２−エチルヘキサノエート）、カリウム２−エチルヘキサノエート、バリウム（II）（２−エチルヘキサノエート）、マンガン（II）（２−エチルヘキサノエート）、ニッケル（II）（２−エチルヘキサノエート）、コバルト（II）（２−エチルヘキサノエート）、ジルコニウム（IV）（２−エチルヘキサノエート）、鉄（II）ネオデカノエート、鉄（III）ネオデカノエート、チタン（IV）ネオデカノエート、バナジウム（III）ネオデカノエート、カルシウム（II）ネオデカノエート、カリウムネオデカノエート、バリウム（II）ネオデカノエート、ジルコニウム（IV）ネオデカノエート、鉄（II）オレエート、鉄（III）オレエート、チタンテトラオレエート、バナジウム（III）オレエート、カルシウム（II）オレエート、カリウムオレエート、バリウム（II）オレエート、マンガン（II）オレエート、ニッケル（II）オレエート、コバルト（II）オレエート、ジルコニウム（IV）オレエート、鉄（II）ナフテネート、鉄（III）ナフテネート、チタン（IV）ナフテネート、バナジウム（III）ナフテネート、カルシウムジナフテネート、カリウムナフテネート、バリウムジナフテネート、マンガンジナフテネート、ニッケルジナフテネート、コバルトジナフテネート、ジルコニウム（IV）ナフテネートである。触媒活性の観点より、鉄（II）２−エチルヘキサノエート、鉄（III）２−エチルヘキサノエート、チタン（IV）２−エチルヘキサノエート、鉄（II）ネオデカノエート、鉄（III）ネオデカノエート、チタン（IV）ネオデカノエート、鉄（II）オレエート、鉄（III）オレエート、チタン（IV）オレエート、鉄（II）ナフテネート、鉄（III）ナフテネート、およびチタン（IV）ナフテネートが好ましく、鉄（III）２−エチルヘキサノエート、鉄（III）ネオデカノエート、鉄（III）オレエート、および鉄（III）ナフテネートが特に好ましい。
【０１６７】
変色が生じない観点において、以下の触媒が好ましい：チタン（IV）２−エチルヘキサノエート、カルシウム（II）２−エチルヘキサノエート、カリウム２−エチルヘキサノエート、バリウム（II）（２−エチルヘキサノエート）、ジルコニウム（IV）２−エチルヘキサノエート、チタン（IV）ネオデカノエート、カルシウム（II）ネオデカノエート、カリウムネオデカノエート、バリウム（II）ネオデカノエート、ジルコニウム（IV）ネオデカノエート、チタン（IV）オレエート、カルシウム（II）オレエート、カリウムオレエート、バリウム（II）オレエート、ジルコニウム（IV）オレエート、チタン（IV）ナフテネート、カルシウム（II）ナフテネート、カリウムナフテネート、バリウム（II）ナフテネート、およびジルコニウム（IV）ナフテネート。
【０１６８】
カルシウムカルボキシレート、バナジウムカルボキシレート、鉄カルボキシレート、チタンカルボキシレート、カリウムカルボキシレート、バリウムカルボキシレート、マンガンカルボキシレート、ニッケルカルボキシレート、コバルトカルボキシレート、およびジルコニウムカルボキシレートをそれぞれ使用することができ、または、上記群の１以上から選択される、数種の触媒の混合物を使用することができる。これら金属カルボキシレートは、錫カルボキシレート、鉛カルボキシレート、ビスマスカルボキシレート、およびセリウムカルボキシレートと共にさらに使用できる。
【０１６９】
触媒、好ましくは数種の触媒の混合物は、配合物の全重量に基づき、０．０１〜約５ｗｔ％の量で使用される。
【０１７０】
本発明における配合物は、約２０ｗｔ％以下のありふれた定着剤（粘着付与剤）をさらに含むことができる。適する定着剤は、例えば、樹脂、テルペンオリゴマー、クマロン・インデン樹脂、脂肪族石油化学樹脂、および改質フェノール樹脂である。定着剤として本発明のこういった意味において適するものは、テルペン、主に−または−ピネン、ジペンテン、またはリモネンの重合によって得られる、例えば、炭化水素樹脂である。これらモノマーの重合は、開始にフリーデル・クラフツ触媒を用いて、一般的にカチオン的に行う。テルペン樹脂の中には、例えば、テルペンのコポリマー、および、スチレン、α−メチルスチレン、イソプレンなどのその他モノマーのコポリマーを同様に含む。上記樹脂は、例えば、接着剤とコーティング物質とが接触するための定着剤として使用される。フェノールのテルペンまたはコロフォン（ｃｏｌｏｐｈｏｎ）への酸触媒付加によって製造されるテルペン−フェノール樹脂もまた適する。テルペン−フェノール樹脂は、ほとんどの有機溶媒およびオイルに可溶であり、その他の樹脂、ワックスおよびラバーと混和性を有する。本発明のこういった意味においては、添加剤として、コロフォン樹脂およびその誘導体、例えば、それらのエステルまたはアルコールも適する。
【０１７１】
さらに、本発明における配合物は、約７％以下、特に約５％以下の酸化防止剤も含むことができる。
【０１７２】
本発明における配合物は、約２％以下、好ましくは約１％以下の紫外線安定剤を含むことができる。いわゆるヒンダートアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が、紫外線安定剤として特に適している。本発明のこういった意味において、シリル基を有する紫外線安定剤を使用し、架橋または硬化特に最終生成物中に取り込まれるならば好ましい。製品ロウィリテ（Ｌｏｗｉｌｌｉｔｅ）７５およびロウィリテ７７（グレート  レイクス  カンパニー製、ＵＳＡ）がこの目的において特に適する。ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾエート、シアノアクリレート、アクリレート、立体的に遮蔽されたフェノール、リンおよび／または、硫黄も同様に添加することができる。
【０１７３】
貯蔵寿命をさらに向上させるために乾燥剤を用いることにより、透湿に関して本発明における組成物をさらに安定にすることは有用なことが多い。
【０１７４】
例えば、乾燥剤を用いることで、貯蔵寿命におけるこのような改良を達成することができる。乾燥剤として適しているのは、水と反応して配合物内に存在する反応基について不活性である基を形成し、経験上からすると極力少ない分子量変化をもたらす全ての化合物である。さらに、配合物内に進入する水分と関連する乾燥剤の反応性は、配合物内に存在する本発明におけるシリル基含有ポリマーの末端基の反応性よりもさらに高くなければならない。
【０１７５】
イソシアネートは、例えば、乾燥剤として適する。
【０１７６】
官能基Ｄを有する化合物として、イソシアナトシランが若干過剰した状態、例えば、１．３：１の割合で使用することもまた考えられる。ポリマーと、化合物（III）または（IV）との反応から、余分のイソシアネートシランが配合物内に残存する場合、それは乾燥剤としてじかに働くことができる。
【０１７７】
有利に、しかしながら、乾燥剤としてシランが使用され、例えば、：３−ビニルプロピルトリエトキシシランなどのビニルシラン、メチル−Ｏ，Ｏ’，Ｏ”−ブタン−２−オントリオキシモシランもしくはＯ，Ｏ’，Ｏ”，Ｏ''’−ブタン−２−オンテトラオキシモシラン［ＣＡＳ  ＮＯ．０２２９８４−５４−９および０３４２０６−４０−１］などのオキシモシラン、ビス（Ｎ−メチルベンズアミド）メチルエトキシシラン［ＣＡＳ  ＮＯ．１６２３０−３５−６］などのベンズアミドシラン、またはカルバマトメチルトリメトキシシランのようなカルバマトシランである。メチル−、エチル−もしくはビニルトリメトキシシラン、テトラメチル−もしくは−エチルエトキシシランの使用もまた、しかしながら、可能である。効率、費用の点から、ビニルトリメトキシシランおよびテトラエトキシシランが特に好ましい。
【０１７８】
約５０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量（Ｍｎ）を有し、進入してきた水分と関連する反応性が、本発明におけるシリル−基含有ポリマーの反応基の反応性と少なくとも同等か、好ましくはより高い末端基を有するならば、上記の反応性希釈剤もまた、乾燥剤として適当である。
【０１７９】
最後に、アルキルオルトホルメートまたはアルキルオルトアセテートも、乾燥剤として使用でき、例えば、メチルまたはエチルオルトホルメート、メチルまたはエチルオルトアセテートである。
【０１８０】
本発明における接着剤および封止剤は、約０〜約６ｗｔ％の乾燥剤を一般的に含む。
【０１８１】
本発明における配合物は、充填剤をさらに含むことができる。ここで適するものは、例えば、白亜、石炭粉、沈降および／または焼成ケイ酸、ゼオライト、ベントナイト、マグネシウム、カーボネート、ジアトマイト、アルミナ、クレー、タルク、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、砂、水晶、フリント、マイカ、ガラス粉末、およびその他の粉砕無機質物質（ｇｒｏｕｎｄ  ｍｉｎｅｒａｌ  ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ）である。有機充填剤もまた使用でき、特にカーボンブラック、グラファイト、木質繊維、木粉、おがくず、セルロース、綿、パルプ、綿、木片、粉砕したワラ、籾殻、粉砕クルミ殻（ｇｒｏｕｎｄ  ｗａｌｎｕｔ  ｓｈｅｌｌｓ）、その他の細断繊維である。ガラス繊維、ガラスフィラメント、ポリアクリロニトリル、炭素繊維、ケブラー繊維、またはポリエチレン繊維などの短繊維もまた使用できる。アルミニウム粉末もまた、充填剤として適する。
【０１８２】
熱分解法および／または沈降ケイ酸は、有利には１０〜９０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する。それらを用いる場合、本発明による配合物の粘度をさらに上昇させることなく、一度硬化した配合物の強化に寄与する。
【０１８３】
より大きなＢＥＴ熱分解法表面積、有利に１００〜２５０ｍ２／ｇ、特に１１０〜１７０ｍ２／ｇを有する、焼成および／または沈降ケイ酸を充填剤として使用することも同様に考えられる。ＢＥＴ熱分解法表面積が大きくなることで、ケイ酸重量比がより少ない状態で、同一の効果（一度硬化した配合物の強化など）を達成できる。その他の要求に応じて、本発明における配合物を改良するために、更なる物質を使用することができる。
【０１８４】
鉱物外殻または樹脂外殻を有する中空球もまた、充填剤として適する。それらは、例えばＧｌａｓｓ  Ｂｕｂｂｌｅｓ（登録商標）として流通している、中空ガラス球であってもよい。樹脂系中空球、例えばＥｘｐａｎｃｅｌまたはＤｕａｌｉｔｅ（いずれも登録商標）が例えばＥＰ０５２０４２６Ｂ１に記載されている。これらの中空球は、無機または有機物質から形成されており、１ｍｍ以下、好ましくは５００μｍ以下の直径をそれぞれ有する。
【０１８５】
配合物にチクソ性を与える充填剤は、多くの用途において好ましい。このような充填剤は、「レオロジー補助剤」としても記載されており、例えば、水素化ヒマシ油、脂肪酸アミド、またはＰＶＡなどの膨潤性樹脂が挙げられる。適当な計量装置（例えば筒）から容易に絞り出すことができるように、このような配合物は３０００〜１５０００、好ましくは４００００〜８００００ｍＰａｓ、または５００００〜６００００の粘度を有する。
【０１８６】
充填剤は、配合物の全重量に基づき、１〜８０ｗｔ％の量で使用されることが好ましい。
【０１８７】
本発明における配合物は、適当な分散装置、例えば高速ミキサー内で成分を均質混合する、公知の方法により製造される。
【０１８８】
本発明の更なる主題は、接着剤、封止剤化合物、表面充填化合物（ｓｕｒｆａｃｅ  ｆｉｌｌｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）としての、並びに成型品を製造するための、本発明による組成物または本発明による配合物の使用に関する。本発明による組成物の更なる適用範囲は、定着媒体、孔および亀裂のための表面充填化合物として、使用することである。
【０１８９】
本発明における組成物および配合物は、樹脂、金属、ガラス、セラミック、木、木質材料、紙、紙質材料、ゴムおよび布の接着結合に適し、床の接着結合に適し、構造部品、窓、壁および床敷物、ならびに一般的なギャップの封止に適する。いずれの場合においても、それらの材料をそれら自身に接着的に結合させることができ、または、任意にお互いに結合させることもできる
【０１９０】
本発明における配合物の好ましい実施形態は、以下を含むことができる：
・５〜５０ｗｔ％、好ましくは１０〜４０ｗｔ％の本発明による組成物の１以上の混合物、
・０〜３０ｗｔ％、２０ｗｔ％未満、特に好ましくは１０ｗｔ％未満の可塑剤、
・０〜８０ｗｔ％、好ましくは２０〜６０ｗｔ％、特に好ましくは３０〜５５ｗｔ％の充填剤。
【０１９１】
実施形態は、さらに補助剤を含むことができる。
【０１９２】
成分の総量は１００ｗｔ％であり；上記代表的な成分のみの総計は、必ずしも合計１００ｗｔ％になる必要はない。
【０１９３】
本発明を、以下の具体例および製造手順によって、さらに詳細に説明する。
【実施例】
【０１９４】
実施例および製造手順
イソシアナトシランの調製
Ｉ．メチル（ジメトキシメチルシリルプロピル）カルバメートの調製
ＫＰＧ攪拌器、温度センサー、および５００ｍｌの滴下ロートを装着した、２リットルの三口フラスコ内において、ナトリウムメチラート溶液（３０ｗｔ％）８．８３ｇを無水ジメチルカーボネート５００ｇに溶解し、次いで３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン６３０ｇを徐々に滴下する。反応器内の温度を、冷却によりＴ＝３０℃以下に維持する。
【０１９５】
アミンが添加された後、混合物をさらに３時間冷却する。アミン価が制限値１０未満に減少した時点で、無水マレイン酸を用いて、混合物をｐＨ７に調製する。
【０１９６】
次いで、蒸留により溶媒を除去し、さらに、蒸留により原料を精製する。生成物の沸点は約Ｔ＝１１７℃（ｐ＝３．８ｍｂａｒ）である。
【０１９７】
Ｉ．３−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシランの調製
適する方法は、例えば、ＥＰ０８７０７６９Ａ２（１９９８年４月２日）に記載の通りである。
【０１９８】
温度センサー、蒸留塔、および５００ｍｌの滴下ロートを装着した１リットルの三口フラスコ内に、回転翼用ポンプオイル（Ｖａｃｕｕｂｒａｎｄ社製Ｂオイル）約２００ｍｌを導入する。
【０１９９】
オイルの揮発分をパージするために、ｔ＝１ｈ、ｐ＝０．２ｍｂａｒにてＴ＝２５０℃までオイルを加熱する。その後、滴下ロート内に、質量１１０．５ｇのメチル（ジメトキシメチルシリルプロピル）カルバメートを導入し、ｐ＝３８ｍｂａｒにてＴ＝３１５℃までオイルを加熱する。次いで、非常にゆっくりとカルバメートを滴下し、蒸留塔から適度な還流のみが生じるように注意する。さらに、全流入時間の間、温度を３００℃未満に低下させるべきでない。
【０２００】
蒸留塔のヘッド温度は、好ましくは９３〜１０３℃である。収率は９０重量％に達する。
【０２０１】
実施例
ポリマーＩ（もっぱらγ−ジメトキシメチルシリル官能化）
ポリプロピレングリコール１８０００（ＯＨ価：６．２）（Ａｃｃｌａｉｍ１８２０００Ｎ，バイエルマテリアルサイエンスＡＧ製；ドイツ、５１３６８レバークーゼン）３２８ｇ（１８ｍｍｏｌ）を、真空下８０℃で、５００ｍｌの三口フラスコ内で乾燥する。次いで、ジブチル錫ジラウレート０．０７ｇと、３−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン９．１ｇ（４４ｍｍｏｌ）とを、窒素雰囲気下８０℃で添加し、８０℃で攪拌を１時間おこなう。
【０２０２】
得られたプレポリマー混合物を冷却し、次いで、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｏ−メチルカルバメート（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ  ＸＬ６３、ＣＡＳ  Ｎｏ．[２３４３２−６４−６］、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ製；ドイツ、Ｄ−８１７３７ミュンヘン）７．０ｇと、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート７０ｗｔ％およびメチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート３０ｗｔ％の混合物（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７６５、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃ．Ｃｈｅｍ．製、ドイツ、Ｄ−６８６２３ランパートハイム）５.３ｇとを、得られたプレポリマーに添加する。
【０２０３】
一般的な手順（ｇｅｎｅｒａｌ  ｉｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｓ）に従い、更に加工処理する前に、生成物をガラス容器内に、窒素雰囲気下、湿密に貯蔵し、硬化性組成物を得る。
【０２０４】
ポリマーII（８０ｗｔ％  γ−ジメトキシ、２０ｗｔ％  α−ジメトキシメチルシリル官能化）
ポリプロピレングリコール１８０００（ＯＨ価：６．２）３２８ｇ（１８ｍｍｏｌ）を、真空下８０℃で、５００ｍｌの三口フラスコ内で乾燥した。次いで、ジブチル錫ジラウレート０．０７ｇと、３−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン７．０ｇ（３５ｍｍｏｌ）と、１−イソシアナトメチルメチルジメトキシシラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ  ＸＬ４２、ＣＡＳ  ＮＯ．［４０６６７９−８９−８］、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ製；ドイツ、Ｄ−８１７３７ミュンヘン）１．６ｇ（９ｍｍｏｌ）とを、窒素雰囲気下８０℃で添加し、８０℃で攪拌を１時間行う。
【０２０５】
得られたプレポリマー混合物を冷却し、次いで、Ｇｅｎｉｏｓｉｌ  ＸＬ６３を７．０ｇと、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート７０ｗｔ％およびメチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート３０ｗｔ％の混合物（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７６５）５．３ｇとを、プレポリマー混合物に添加する。
【０２０６】
一般的な手順に従い、更に加工処理する前に、生成物をガラス容器内に、窒素雰囲気下、湿密に貯蔵し、硬化性組成物を得る。
【０２０７】
ポリマーIII（５０ｗｔ％  γ−ジメトキシ、５０ｗｔ％  α−ジメトキシメチルシリル官能化）
ポリプロピレングリコール１８０００（ＯＨ価：６．２）３３０ｇ（１８ｍｍｏｌ）を、真空下８０℃で、５００ｍｌの三口フラスコ内で乾燥する。次いで、ジブチル錫ジラウレート０．０７ｇと、３−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン４．４ｇ（２２ｍｍｏｌ）と、１−イソシアナトメチルメチルジメトキシシラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ  ＸＬ４２）４．１ｇ（２２ｍｍｏｌ）とを、窒素雰囲気下８０℃で添加し、８０℃で攪拌を１時間行う。
【０２０８】
得られたプレポリマー混合物を冷却し、次いで、Ｇｅｎｉｏｓｉｌ  ＸＬ６３を７．０ｇと、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート７０ｗｔ％およびメチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート３０ｗｔ％の混合物（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７６５）５．３ｇとを、プレポリマー混合物に添加する。
【０２０９】
一般的な手順に従い、更に加工処理する前に、生成物をガラス容器内に、窒素雰囲気下、湿密に貯蔵し、硬化性組成物を得る。
【０２１０】
ポリマーIV（２０ｗｔ％  γ−ジメトキシ、８０ｗｔ％  α−ジメトキシメチルシリル官能化）
ポリプロピレングリコール１８０００（ＯＨ価：６．２）３３０ｇ（１８ｍｍｏｌ）を、真空下８０℃で、５００ｍｌの三口フラスコ内で乾燥する。次いで、ジブチル錫ジラウレート０．０７ｇと、３−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン１．７ｇ（９ｍｍｏｌ）と、１−イソシアナトメチルメチルジメトキシシラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ  ＸＬ４２）６．５ｇ（３５ｍｍｏｌ）とを、窒素雰囲気下８０℃で添加し、８０℃で攪拌を１時間行う。
【０２１１】
得られたプレポリマー混合物を冷却し、次いで、Ｇｅｎｉｏｓｉｌ  ＸＬ６３を７．０ｇと、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート７０ｗｔ％およびメチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート３０ｗｔ％の混合物（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７６５）５．３ｇとを、プレポリマー混合物に添加する。
【０２１２】
一般的な手順に従い、更に加工処理する前に、生成物をガラス容器内に、窒素雰囲気下、湿密に貯蔵し、硬化性組成物を得る。
【０２１３】
ポリマーV（もっぱらα−ジメトキシメチルシリル官能化）
ポリプロピレングリコール１８０００（ＯＨ価：６．２）３２８ｇ（１８ｍｍｏｌ）を、真空下８０℃で、５００ｍｌの三口フラスコ内で乾燥する。次いで、ジブチル錫ジラウレート０．０７ｇと、１−イソシアナトメチルメチルジメトキシシラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ  ＸＬ４２）８．１ｇ（４４ｍｍｏｌ）とを、窒素雰囲気下８０℃で添加し、８０℃で攪拌を１時間行う。
【０２１４】
得られたプレポリマー混合物を冷却し、次いで、Ｇｅｎｉｏｓｉｌ  ＸＬ６３を７．０ｇと、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート７０ｗｔ％およびメチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート３０ｗｔ％の混合物（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７６５）５．３ｇとを、プレポリマー混合物に添加する。
【０２１５】
一般的な手順に従い、更に加工処理する前に、生成物をガラス容器内に、窒素雰囲気下、湿密に貯蔵し、硬化性組成物を得る。
【０２１６】
ポリマーＶ１  比較例（γ−トリメトキシメチルシリルのみの官能化）
ポリプロピレングリコール１８０００（ＯＨ価：６．２）３２８ｇ（１８ｍｍｏｌ）を、真空下８０℃で、５００ｍｌの三口フラスコ内で乾燥した。次いで、ジブチル錫ジラウレート０．０７ｇと、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ  ＧＦ４０）８．９ｇ（４４ｍｍｏｌ）とを、窒素雰囲気下８０℃で添加し、８０℃で攪拌を１時間行う。
【０２１７】
得られたプレポリマー混合物を冷却し、次いで、Ｇｅｎｉｏｓｉｌ  ＸＬ６３を７．０ｇと、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート７０ｗｔ％およびメチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート３０ｗｔ％の混合物（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７６５）５．３ｇとを、プレポリマー混合物に添加する。
【０２１８】
一般的な手順に従い、更に加工処理する前に、生成物をガラス容器内に、窒素雰囲気下、湿密に貯蔵し、硬化性組成物を得る。
【０２１９】
本発明における硬化性組成物を製造するための一般的な手順
実施例で製造されたポリマー混合物２５ｗｔ％と、ジイソウンデシルフタレート２０ｗｔ％とを、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒを用いて３０秒間攪拌機内で均質に混合する。次いで、この混合物内に、沈降炭酸カルシウム（各５０％  Ｓｏｃａｌ  Ｕ１Ｓ２とＯｍｙａ  ＢＬＰ３）４５ｗｔ％と、ルチル型の安定化二酸化チタン（Ｋｒｏｎｏｓ  ２０５６）３．３５ｗｔ％と、ビニルトリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ  Ｇｅｎｉｏｓｉｌ  ＸＬ１０）１．５ｗｔ％と、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ  Ｇｅｎｉｏｓｉｌ  ＧＦ９６）０．９５ｗｔ％と、ジブチル錫ラウレート０．０５ｗｔ％とを導入し、得られた配合物をＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒで３０秒間均質に混合する。
【０２２０】
試験条件
Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ  ＧＦ４０、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ製）１ｗｔ％と、０．２ｗｔ％のＭｅｔａｔｉｎ７４０とを各ポリマーに添加した。スキンオーバー時間（Ｓｋｉｎｏｖｅｒ  ｔｉｍｅ、ＳＯＴ）および不粘着層が発生するに要する時間（不粘着時間、ＴＦＴ）を、これら混合物に関して測定した。
【０２２１】
さらに、上記混合物を、ポリエーテルフィルムがその上に延伸されたガラス板上に、２ｍｍの膜厚で塗布した。７日間の貯蔵（２３℃、相対湿度５０％）を経て、試験片（Ｓ２  犬の骨型（ｄｏｇｂｏｎｅ））をこれらのフィルムから打ち抜き、ＤＩＮ  ＥＮ２７８３９およびＤＩＮ  ＥＮ２８３３９に従って機械的特性（弾性率、伸び率、弾性反撥力）を測定した。
【０２２２】
評価
別々に官能化されたシラン架橋ポリマー（ＶＩ、ＶII）の物理的混合物を等量部（VI)で有するギャップ封止剤の伸び率は、１種のシラン架橋ポリマー（Ｉ、Ｖ）のみを含むギャップ封止剤の伸び率と比較して、より良好であることが、表１の結果から理解しうる。
【０２２３】
本発明の実施例（II〜ＶII）に関する硬化時間は、比較の配合（比較例Ｖ１）に関する硬化時間と比較し、顕著に短かった。実施例（II）〜（ＩＶ）に関するギャップ封止剤は、特に高い伸び率を示した。
【０２２４】
実施例（III）は、特に高い伸び率と、高い破壊および破損強度を示し、それ故、特に有利な特性のコンビネーションを示す。
【０２２５】
【表１】
2010535923.tif 000002
【国際調査報告】
2010535923.tif 000003
2010535923.tif 000004
2010535923.tif 000005
2010535923.tif 000006
2010535923.tif 000007
2010535923.tif 000008