(57)【要約】  式（Ｉ）のＮ−置換（２−置換−１，３−チアゾール）アルキルスルホキシイミン類は、昆虫の防除に効果的である。【選択図】  化１
2010502626.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）の化合物
【化２１】
2010502626.tif 000025
（式中、
Ｘは、ＮＯ２、ＣＮ、ＣＯＯＲ４またはＣＯＲ５を表し；
Ｌは、単結合を表わすか、または、Ｒ１、ＳおよびＬが一緒になって４員、５員、または６員環を表す場合に、−ＣＨ（ＣＨ２）ｍ−（ｍは１〜３の整数）のいずれかを表し；
ｎは、０〜３の整数であり；
Ｙは、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ４アルケニル、Ｃ２−Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ４アルキニル、フルオロ、ブロモ、ヨード、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、ＣＮ、ＮＯ２またはＲ６ＳＯｚ（ｚは０〜２の整数）を表し；.
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル(haloakenyl)、Ｃ３−Ｃ６アルキニル、または、Ｒ１、ＳおよびＬが一緒になって４員、５員、または６員環を表す場合に、−（ＣＨ２）−を表し；
Ｒ２およびＲ３は、独立に、水素、メチル、エチル、シクロプロピル、フルオロ、クロロ、ブロモ、またはヨードを表し；
Ｒ４は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキルまたはヘテロアリールアルキルを表し；
Ｒ５は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール；アリールアルキルまたはヘテロアリールアルキルを表し；かつ
Ｒ６は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル(haloakenyl)またはＣ３−Ｃ６アルキニルを表す）。
【請求項２】
請求項１に記載の任意の化合物を植物学的に許容される担体と組み合わせて含む、昆虫を防除するための組成物。
【請求項３】
昆虫を不活性化させる量の請求項１に記載の化合物を防除が望ましい場所に適用することを含む、昆虫を防除する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２００６年９月１日、米国特許庁に出願された米国特許仮出願第６０／８４１，９３８号の優先権を主張する。
【０００２】
本発明は、新規なＮ−置換（２−置換−１，３−チアゾール）アルキルスルホキシイミン類およびそれらの昆虫、特にアブラムシおよびその他の吸汁昆虫、ならびに特定のその他の無脊椎動物の防除における使用に関する。本発明にはまた、この化合物を調製するための新規な合成手順、この化合物を含有する殺虫剤組成物、およびこの化合物を用いて昆虫を防除する方法が含まれる。
【背景技術】
【０００３】
新規な殺虫剤に対しては深刻な必要性がある。昆虫は、現在用いられている殺虫剤に対して耐性を発達させている。少なくとも４００種の節足動物が１またはそれ以上の殺虫剤に対して耐性を有する。一部の古い殺虫剤、例えばＤＤＴ、カーバメート、および有機リン酸塩に対する耐性の発達が周知である。しかし、一部の新しいピレトロイド殺虫剤にさえも耐性が発達されている。そのため、新規な殺虫剤、特に新規または非定型な作用機構を有する化合物に対する必要性が存在する。
【０００４】
特許文献１は、（２−クロロ−１，３−チアゾール）アルキル基を含有するものを含む特定のスルホキシイミン化合物およびそれらの昆虫の防除における使用を記載している。特定の（２−置換−１，３−チアゾール−４イル）アルキルスルホキシイミンおよび（２−置換−１，３−チアゾール−５−イル）アルキルスルホキシイミンは同程度またはさらに大いに改良された活性を有することが実証される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許出願公開公報第２００５／０２２８０２７号
【発明の概要】
【０００６】
本発明は、昆虫の防除に有用な、特にアブラムシおよびその他の吸汁昆虫の防除に有用な化合物に関する。より具体的には、本発明は、式（Ｉ）の化合物
【化１】
2010502626.tif 000003
（式中、
Ｘは、ＮＯ２、ＣＮ、ＣＯＯＲ４またはＣＯＲ５を表し；
Ｌは、単結合を表わすか、またはＲ１、ＳおよびＬが一緒になって４員、５員、または６員環を表す場合に、−ＣＨ（ＣＨ２）ｍ−（ｍは１〜３の整数）のいずれかを表し；
ｎは、０〜３の整数であり；
Ｙは、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ４アルケニル、Ｃ２−Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ４アルキニル、フルオロ、ブロモ、ヨード、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、ＣＮ、ＮＯ２またはＲ６ＳＯｚ（ｚは０〜２の整数）を表し；.
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル(haloakenyl)、Ｃ３−Ｃ６アルキニル、または、Ｒ１、ＳおよびＬが一緒になって４員、５員、または６員環を表す場合に、−（ＣＨ２）−を表し；
Ｒ２およびＲ３は、独立に、水素、メチル、エチル、シクロプロピル、フルオロ、クロロ、ブロモ、またはヨードを表し；
Ｒ４は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキルまたはヘテロアリールアルキルを表し；
Ｒ５は、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール；アリールアルキルまたはヘテロアリールアルキルを表し；かつ
Ｒ６は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル(haloakenyl)またはＣ３−Ｃ６アルキニルを表す）に関する。
【０００７】
好ましい式（Ｉ）の化合物には、次のクラスが含まれる。
（１）Ｘが、ＮＯ２またはＣＮ、最も好ましくは、ＣＮである、式（Ｉ）の化合物。
（２）Ｙが、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、フルオロ、またはブロモ、最も好ましくは、ＣＦ３である、式（Ｉ）の化合物。
（３）ｎが、０または１のいずれかであり、Ｒ１、ＳおよびＬが、一緒になって、構造
【化２】
2010502626.tif 000004
を有する飽和５員環を形成する、式（Ｉ）の化合物。
（４）Ｌが、単結合を表し、ｎが０よりも大きい、構造
【化３】
2010502626.tif 000005
を有する、式（Ｉ）の化合物。
【０００８】
最も好ましい化合物が、一般に、上記の好ましいクラスの組合せからなるものであることは当業者には明らかである。
【０００９】
本発明はまた、式（Ｉ）の化合物を調製するための新規な方法ならびに新規な組成物およびその使用方法を提供し、それらは本明細書の以下の部分に詳細に記載される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書を通じて、特に指定されない限り、全ての温度は摂氏温度で表され、全てのパーセンテージは重量パーセントである。
【００１１】
用語「アルキル」、「アルケニル」および「アルキニル」、ならびに派生語、例えば「アルコキシ」、「アシル」、「アルキルチオ」、「アリールアルキル」、「ヘテロアリールアルキル」および「アルキルスルホニル」は、本明細書において、その範囲内に、直鎖、分枝鎖および環状部分を含む。従って、典型的なアルキル基は、メチル、エチル、１−メチルエチル、プロピル、１，１−ジメチルエチル、およびシクロプロピルである。具体的に指定されない限り、各々は置換されていなくても、あるいは、その置換基が立体的に適合性を示し、化学結合および歪エネルギーの法則が満たされているという条件において、以下に限定されるものではないが、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６アシル、ホルミル、シアノ、アリールオキシまたはアリールから選択される１またはそれ以上の置換基で置換されていてもよい。用語「ハロアルキル」および「ハロアルケニル」には、１から可能な最大数までのハロゲン原子で置換されているアルキルおよびアルケニル基が含まれ、ハロゲンの全ての組合せが含まれる。用語「ハロゲン」または「ハロ」には、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が含まれ、フッ素が好ましい。用語「アルケニル」および「アルキニル」は、１またはそれ以上の不飽和結合を含むことが意図される。
【００１２】
用語「アリール」とは、フェニル、インダニルまたはナフチル基を指す。「ヘテロアリール」という用語は、１またはそれ以上のヘテロ原子、つまり、Ｎ、ＯまたはＳを含有する５員または６員の芳香環を指す；これらの複素芳香環は、その他の芳香族系と縮合していてもよい。アリールまたはヘテロアリール置換基は、非置換であってもよいし、または、その置換基が立体的に適合性を示し、化学結合および歪エネルギーの法則が満たされているという条件で、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アリールオキシ、ホルミル、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１−Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６アシル、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、アリール、Ｃ１−Ｃ６ＯＣ（Ｏ）アルキル、Ｃ１−Ｃ６ＮＨＣ（Ｏ）アルキル、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６Ｃ（Ｏ）Ｏアルキル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、Ｃ１−Ｃ６Ｃ（Ｏ）ＮＨアルキル、またはＣ１−Ｃ６Ｃ（Ｏ）Ｎ(アルキル）２から選択される１またはそれ以上の置換基で置換されていてもよい。
【００１３】
本発明の化合物は、１またはそれ以上の立体異性体として存在してよい。様々な立体異性体には、幾何異性体、ジアステレオマーおよび鏡像異性体が含まれる。従って、本発明の化合物には、ラセミ混合物、個々の立体異性体および光学活性混合物が含まれる。ある立体異性体が、他の立体異性体よりも活性が高い場合があり得ることは、当業者には理解される。個々の立体異性体および光学活性混合物は、選択的合成手順、分割された出発物質を用いる従来の合成手順によるか、または従来の分割手順により得ることができる。
【００１４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｎ、Ｘ、およびＹが、既に定義された通りであり、Ｌが単結合である、式（Ｉａ）の化合物は、スキームＡ、
【化４】
2010502626.tif 000006
に図解される方法により調製することができる。
【００１５】
スキームＡの段階ａにおいて、式（Ａ）のスルフィドを、０℃未満の極性溶媒中、meta-クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）で酸化させて式（Ｂ）のスルホキシドを得る。ほとんどの場合、ジクロロメタンが酸化に好ましい溶媒である。
【００１６】
スキームＡの段階ｂにおいて、スルホキシド（Ｂ）を、加熱下の非プロトン性溶媒中、濃硫酸の存在下、アジ化ナトリウムでイミン化(iminated)させて式（Ｃ）のスルホキシイミンを得る。ほとんどの場合、クロロホルムがこの反応に好ましい溶媒である。
【００１７】
スキームＡの段階ｃにおいて、スルホキシイミン（Ｃ）の窒素は、塩基の存在下、臭化シアンでシアノ化されるか、または穏やかな高温下にて無水酢酸の存在下、硝酸でニトロ化されるか、または４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）などの塩基の存在下、アルキル（Ｒ４）クロロホルメートでカルボキシル化されるか、または４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）などの塩基の存在下、アシルハライドでアシル化されて、Ｎ−置換スルホキシイミン（Ｉａ）を得ることができる。塩基は効率的なシアノ化、カルボキシル化またはアシル化に必要であり、好ましい塩基はＤＭＡＰであるが、硫酸が効率的なニトロ化反応のための触媒として使用される。
【００１８】
ＸがＣＮを表す、式（Ｉａ）の化合物は、スキームＢに図解される温和かつ効率的な方法により調製することができる。
【化５】
2010502626.tif 000007
【００１９】
スキームＢの段階ａにおいて、スルフィドを、シアナミドの存在下、０℃にてヨードベンゼンジアセテートで酸化させてスルフィルイミン（Ｄ）を得る。この反応は、ＣＨ２Ｃｌ２などの極性非プロトン性溶媒中で行うことができる。
【００２０】
スキームＢの段階ｂにおいて、スルフィルイミン（Ｄ）をｍＣＰＢＡで酸化させる。炭酸カリウムなどの塩基を用いてｍＣＰＢＡの酸性度を中和させる。プロトン性極性溶媒、例えば、エタノールおよび水を用いてスルフィルイミン出発物質および用いる塩基の溶解度を増大させる。
【００２１】
スキームＣに表されるように、式（Ｉａ）のＮ−置換スルホキシイミン（すなわち、スルホキシイミン官能基に隣接する（ＣＲ２Ｒ３）基中、ｎ＝１、Ｒ３＝Ｈである）のα炭素を、塩基、例えばカリウムヘキサメチル−ジシルアミド（ＫＨＭＤＳ）の存在下、さらにアルキル化またはハロゲン化させて、式（Ｉｂ）のスルホキシイミン（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ＬおよびＹは既に定義した通りであり、Ｚは適切な脱離基である）を得ることができる。好ましい脱離基は、ヨウ化物（Ｒ６＝アルキル）、ベンゼンスルホンイミド（Ｒ６＝Ｆ）、テトラクロロエテン（Ｒ６＝Ｃｌ）、およびテトラフルオロエテン（Ｒ６＝Ｂｒ）である。
【化６】
2010502626.tif 000008
【００２２】
Ｒ１、ＳおよびＬが一緒になって飽和４員、５員または６員環を形成し、ｎ＝１である、式（Ｉｃ）のスルホキシイミン化合物は、スキームＤに図解される方法（ＸおよびＹは既に定義した通りであり、ｍは０、１、または２である）により調製することができる。
【化７】
2010502626.tif 000009
【００２３】
スキームＡの段階ｂに類似する、スキームＤの段階ａにおいて、スルホキシドを、濃硫酸の存在下、アジ化ナトリウムで、あるいは、極性非プロトン性溶媒中のＯ−メシチルスルホニルヒドロキシルアミンでイミン化させて、対応するＮ−非置換スルホキシイミンを得る。クロロホルムまたはジクロロメタンが好ましい溶媒である。
【００２４】
スキームＡの段階ｃに類似する、スキームＤの段階ｂにおいて、スルホキシイミンの窒素を、臭化シアンでシアノ化させるか、または硝酸でニトロ化させた後還流条件下で無水酢酸で処理するか、またはＤＭＡＰなどの塩基の存在下、メチルクロロホルメートでカルボキシル化させるか、または４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）などの塩基の存在下、アシルハライドでアシル化させて、Ｎ−置換環状スルホキシイミンを得ることができる。塩基は効率的なシアノ化、カルボキシル化またはアシル化に必要であり、好ましい塩基はＤＭＡＰであるが、硫酸が効率的なニトロ化反応のための触媒として使用される。
【００２５】
Ｄの段階ｃにおいて、Ｎ−置換スルホキシイミンのα炭素を、塩基、例えばＫＨＭＤＳまたはブチルリチウム（ＢｕＬｉ）などの存在下、１，３−チアゾリルメチルハライド(1,3-thiazolyl methyl halide)でアルキル化させて所望のＮ−置換スルホキシイミンを得ることができる。好ましいハロゲン化物は臭化物、塩化物またはヨウ化物であり得る。
【００２６】
あるいは、式（Ｉｃ）の化合物は、最初にスルホキシドをα−アルキル化させてα−置換スルホキシドを得、次にスルホキシドをイミン化させた後、上記のスキームＤの段階ｃ、ａおよびｂをそれぞれ用いることにより、得られるスルホキシイミンをＮ−置換することにより調製してもよい。
【００２７】
スキームＡの出発物質のスルフィド（Ａ）は、スキームＥ、Ｆ、Ｇ、およびＨに図解される方法と異なる方法で調製することができる。
【００２８】
スキームＥにおいて、式（Ａ１）のスルフィド（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＹは先に定義した通りであり、ｎ＝１、およびＲ３＝Ｈである）は、式（Ｅ）の１，３−チアゾリルメチルハライドから、アルキルチオールのナトリウム塩を用いた求核置換により調製することができる。
【化８】
2010502626.tif 000010
【００２９】
スキームＦにおいて、式（Ａ２）のスルフィド（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＹは先に定義した通りであり、ｎ＝３、およびＲ３＝Ｈ）は、式（Ｅ）のハロゲン化物から、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどの塩基の存在下、２−一置換メチルマロネートとの反応により２，２−二置換マロネートを得、塩基性条件下での加水分解により二酸を形成し、加熱による該二酸の脱炭酸化により一酸を得、該一酸をボラン−テトラヒドロフラン(tetrahyrofuran)錯体で還元してアルコールを得、ピリジンなどの塩基の存在下、該アルコールをトルエンスルホニルクロライド（トシルクロライド）でのトシル化によりトシレートを得、該トシレートを所望のチオールのナトリウム塩で置換することにより調製することができる。
【化９】
2010502626.tif 000011
【００３０】
スキームＧにおいて、式（Ａ３）のスルフィド（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＹは先に定義した通りであり、ｎ＝２、およびＲ３＝Ｈである）は、式（Ｆ）のニトリルから、強塩基での脱プロトン化およびヨウ化アルキルでのアルキル化によりα−アルキル化ニトリルを得、ＨＣｌなどの強酸の存在下、該α−アルキル化ニトリルの加水分解により酸を得、該酸をボラン−テトラヒドロフラン(tetrahyrofuran)錯体で還元してアルコールを得、ピリジンなどの塩基の存在下、該アルコールのトシルクロライドでのトシル化によりトシレートを得、該トシレートを所望のチオールのナトリウム塩で置換することにより調製することができる。
【化１０】
2010502626.tif 000012
【００３１】
スキームＨにおいて、式（Ａ４）のスルフィド（式中、Ｒ１、ＳおよびＬは一緒になって４員、５員、または６員環を表し（ｍ＝０、１、または２）、ｎは０である）は、１，３−チアゾリルメチルハリド（Ｅ）から、チオ尿素での処理、加水分解およびそれに続く、水性塩基条件下、適切なブロモクロロアルカン（ｍ＝０、１、または２）でのアルキル化、および、ＴＨＦなどの極性非プロトン性溶媒中、カリウム−ｔ−ブトキシドなどの塩基の存在下での環化により調製することができる。
【化１１】
2010502626.tif 000013
【００３２】
１，３−チアゾリルメチルハリド（Ｅ）は、文献に記載される手順に従って調製することができる。例えば、５−ブロモメチル−２−トリフルオロメチル−１，３−チアゾール（Ｅ１）の調製は、米国特許第５，３２４，８３７号に記載されている。
【化１２】
2010502626.tif 000014
【００３３】
スキームＩに図解されるもう１つの手順は、ＹがＣ１−Ｃ４（ハロ）アルキル、またはＣ２−Ｃ４（ハロ）アルケニルもしくはアルキニルである、特定の４−クロロメチル２−置換−１，３−チアゾール（Ｅ２）を調製するために有用である。このスキームにおいて、適切なＹ基を含むアミドはホスホラスペンタスルフィドでチオアミドに変換され、次にエチルブロモピルベートで処理して、対応する４−カルボエトキシ−１，３−チアジアゾール（Ｇ）を得る。その後水素化リチウムアルミニウムでの還元および得られるアルコールのチオニルクロライドを用いたクロライドへの変換により、所望の２−置換−１，３−チアゾール−４−イルメチルクロライド（Ｅ２）が得られる。
【化１３】
2010502626.tif 000015
【実施例】
【００３４】
これらの実施例は、本発明をさらに説明するために提供される。それらは本発明を制限するものと解釈されるものではない。
【００３５】
[実施例Ｉ]  メチル（オキシド）｛［２−（トリフルオロメチル）−１，３−チアゾール−５−イル］メチル｝−λ４−スルファニリデンシアナミド（１）
【化１４】
2010502626.tif 000016
【００３６】
５ｍＬのエタノール溶媒中の５−（ブロモメチル）−２−（トリフルオロメチル）−１，３−チアゾール［米国特許第５，３３８，８５６号に従って調製］（１７０ｍｇ、０６９ｍｍｏｌ）の溶液を、ナトリウムメチルチオレート（６０ｍｇ、０．８６ｍｍｏｌ）で室温にて処理した。反応は１０分で終了し、溶媒を加熱せずに減圧下（４０ｍｍＨｇ）で注意深く取り除いた。残渣をジクロロメタンと希塩酸とに分液し、飽和ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を再び加熱せずに減圧下（４０ｍｍＨｇ）で注意深く取り除いて、５−［（メチルチオ）メチル]−２−（トリフルオロメチル）−１，３−チアゾール（１４０ｍｇ；９６％）を淡橙色の液体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．７５（ｓ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，２Ｈ）、２．１０（ｓ，３Ｈ）；ＧＣＭＳ（ＦＩＤ）  ｍ／ｚ  ２１３（Ｍ＋）。
【化１５】
2010502626.tif 000017
【００３７】
６ｍＬのジクロロメタン溶媒中の５−［（メチルチオ）メチル]−２−（トリフルオロメチル）−１，３−チアゾール（１４０ｍｇ、０．６２ｍｍｏｌ）およびシアナミド（３５ｍｇ、０．８３ｍｍｏｌ）の溶液を０℃まで冷却し、ヨードベンゼンジアセテート（８６０ｍｇ、２．５９ｍｍｏｌ）で処理した。透明で黄色の「溶液が得られた。この混合物を１時間以上かけて室温まで温まらせ、次に溶媒を減圧下で除去し、アセトンと石油エーテルの５０％混合物を溶離液として用いたシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより残渣をさらに精製した。溶媒を減圧下で除去して１３０ｍｇ（８３％）の（１Ｅ）−メチル｛［２−（トリフルオロメチル）−１，３−チアゾール−５−イル］メチル｝−λ４−スルファニリデンシアナミドを淡黄色のシロップとして得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．００（ｓ，１Ｈ）、４．６０（ｓ，２Ｈ）、２．８５（ｓ，３Ｈ）；ＬＣＭＳ（ＥＳＩ）  ｍ／ｚ  ２５４（Ｍ＋Ｈ）。
【化１６】
2010502626.tif 000018
【００３８】
１０ｍＬのジクロロメタン溶媒中の（１Ｅ）−メチル｛［２−（トリフルオロメチル）−１，３−チアゾール−５−イル］メチル｝−λ４−スルファニリデンシアナミド（８６ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）の溶液を、高速撹拌下で、最初に塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物（８ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）で処理し、次に５ｍLの過ヨウ素酸ナトリウム（１４６ｍｇ、０．６８ｍｍｏｌ）水溶液で処理した。暗色の混合物を室温にて４５分間撹拌し、その時点で全ての出発物質が消費された。次に、暗色の混合物をアルミナのプラグに通過させ、それに続いてアセトンで洗浄した。混合した濾液をジクロロメタンと水とに分液し、ブラインで洗浄し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧下で除去して、７０ｍｇ（７６％）のメチル（オキシド）{［２−（トリフルオロメチル）−１，３−チアゾール−５−イル］メチル｝−λ４−スルファニリデンシアナミドを白色固体として得た。融点１２３〜１２４℃；１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．００（ｓ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，２Ｈ）、３．１０（ｓ，３Ｈ）；ＬＣＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ  ２６８（Ｍ−Ｈ）。
【００３９】
[実施例ＩＩ]  メチル（オキシド）｛１−メチル−１−［２−（トリフルオロメチル）−１，３−チアゾール−５−イル］エチル｝−λ４−スルファニリデンシアナミド（２）およびメチル（オキシド）｛１−［２−（トリフルオロメチル）−１，３−チアゾール−５−イル］エチル｝−λ４−スルファニリデンシアナミド（３）。
【化１７】
2010502626.tif 000019
【００４０】
８ｍＬのテトラヒドロフラン溶媒のメチル（オキシド）{［２−（トリフルオロメチル）−１，３−チアゾール−５−イル］メチル｝−λ４−スルファニリデンシアナミド（１２４ｍｇ、０．４６ｍｍｏｌ）の溶液を、窒素雰囲気下、−７８℃まで冷却し、１．１０ｍＬのカリウムヘキサメチルジシラジドの０．５Ｍ溶液（トルエン溶媒）およびヘキサメチルホスホロアミド（０．０４ｍＬ、０．２３ｍｍｏｌ）で処理した。２０分後、ヨードメタン（０．３ｍＬ、４．８ｍｍｏｌ）を加え、混合物を２時間にわたり０℃まで温まらせた。反応物を１Ｍ 塩酸でクエンチし、混合物を希塩酸とジクロロメタンとで分液した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を減圧下で除去して１８０ｍｇの黄色のシロップを得た。生成物と残った出発物質を、ジクロロメタンを溶媒とするエタノールの１％溶液を用いたシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより分離した。極性の少ないジメチル化生成物（５０ｍｇ、３９％）を、淡黄色のシロップとして得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．０５（ｓ，１Ｈ）、３．０５（ｓ，３Ｈ）、２．０８（ｓ，６Ｈ）；ＬＣＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ  ２９６（Ｍ−Ｈ）。
【００４１】
モノメチル化した生成物（４５ｍｇ、３１％）のジアステレオマー混合物を、無色のシロップとして得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．０３（ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈ）、５．０２（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）、３．０８（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ）２．０５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ）；ＬＣＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ  ２８２（Ｍ−Ｈ）。
【００４２】
[実施例ＩＩＩ]  １−オキソ−２−（２−トリフルオロメチル−チアゾール−５−イルメチル）−テトラヒドロ−１−λ６−チオフェン−１−イリデン−シアナミド。
【化１８】
2010502626.tif 000020
【００４３】
８ｍＬのテトラヒドロフラン溶媒の１−オキソ−テトラヒドロ−１−λ６−チオフェン−１−イリデン−シアナミド［米国特許出願第２００５２２８０２７号に従って調製］（２００ｍｇ、１．３９ｍｍｏｌ）の溶液を、窒素雰囲気下、−７８℃まで冷却し、ヘキサン溶媒のｎ−ブチルリチウムの２．５Ｍ 溶液０．６０ｍＬで処理した。１５分後、１ｍＬのテトラヒドロフランに溶解した５−（ブロモメチル）−２−（トリフルオロメチル）−１，３−チアゾール（３４０ｍｇ、１．３９ｍｍｏｌ）を前記混合物に一度に加えた。９０分後、混合物を−４０℃まで温め、１Ｍ 塩酸でクエンチした。反応混合物を希塩酸とジクロロメタンとに分液した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を減圧下で除去して４３０ｍｇの黄色のシロップを得た。混合物を、アセトニトリルと水の混合物を溶離液として用いる逆相ＨＰＬＣによりさらに精製した。生成物のジアステレオマー混合物（７１ｍｇ、１７％）を淡黄色のシロップとして得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．９０（ｓ，１Ｈ）、３．４−３．８（ｍ，３Ｈ）、３．２−３．４（ｍ，２Ｈ）１．９−２．７（ｍ，４Ｈ）；ＬＣＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ  ３１０（Ｍ＋Ｈ）。
【００４４】
[実施例ＩＶ]  メチル（オキシド）｛［２−（トリフルオロメチル）−１，３−チアゾール−４−イル］メチル｝−λ４−スルファニリデンシアナミド（５）
【化１９】
2010502626.tif 000021
【００４５】
２−（トリフルオロメチル）４−チアゾールメタノール（ＥＰ４０２２４６；１．５g、８．３ｍｍｏｌ）を１５ｍｌ クロロホルムに溶解し、チオニルクロライド（１．８ｍｌ、２．４ｇ、２１ｍｍｏｌ）で処理し加熱還流した。１時間後、混合物を冷却し、揮発性物質を減圧除去した。残渣を２５ｍｌ 酢酸エチルに溶解し、１０ｍｌ 飽和ＮａＨＣＯ３溶液、１０ｍｌ 飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、蒸発させた。残渣を５ｍｌ エタノールに溶解し、一部ずつナトリウムチオメトキシド（８００ｍｇ、１２ｍｍｏｌ）で処理し、２５℃にて１時間撹拌した。混合物を１５ｍｌ水に注入し、１５ｍｌ 酢酸エチルで２回抽出した。混合した抽出物を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、蒸発させて１．３ｇの２−（トリフルオロメチル）−４（メチルチオ）メチルチアゾール（Ａ）を得た。
【化２０】
2010502626.tif 000022
【００４６】
２−（トリフルオロメチル）−４（メチルチオ）メチルチアゾール（１．３ｇ、６．１ｍｍｏｌ）を１０ｍｌ ジクロロメタンに溶解し、シアナミド（５２０ｍｇ、１２ｍｍｏｌ）で処理し、０〜５℃まで冷却し、ヨードベンゼンジアセテート（２．１ｇ、６．７ｍｍｏｌ）で一度に処理した。３時間後、溶媒を蒸発により除去し、残渣をシリカ上でのクロマトグラフィーにより５％メタノール／２５％酢酸エチル／７０％ジクロロメタンで溶出して６８０ｍｇの中間体スルフィルイミンを得た。この物質を７ｍｌ ジクロロメタンに溶解し、７ｍｌ の過ヨウ素酸ナトリウム（１．１ｇ、５．４ｍｍｏｌ）および三塩化ルテニウム水和物（３０ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）の混合水溶液に撹拌しながら注入した。混合物を２５℃にて２時間撹拌し、ジクロロメタン相を分離し、水相を１０ｍｌ ジクロロメタンで１回抽出した。混合した抽出物を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、蒸発させ、残渣をシリカ上でのクロマトグラフィーにより１％メタノール／２５％アセトン／７５％へキサンで溶出して３３５ｍｇのメチル（オキシド）｛［２−（トリフルオロメチル）−１，３−チアゾール−４−イル］メチル｝−λ４−スルファニリデンシアナミド（５）を得た。融点６６〜６８℃。エレクトロスプレーＭＳ  Ｍ＋＝２４６。
【００４７】
[実施例Ｖ]  殺虫性試験
前述の実施例で特定された化合物（化合物１〜５）および表１中の化合物（化合物６〜１８）を本明細書の以下の手順を用いてワタアブラムシに対して試験した。
【００４８】
葉面スプレーアッセイにおけるワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｇｏｓｓｙｐｉｉ）についての殺虫性試験
子葉が十分に広がったカボチャを１つの植物体に１つの子葉になるように剪定し、化学薬品適用の１日前にワタアブラムシ（無翅成虫および若虫）に寄生させた。各植物体を化学薬品適用の前に調査して適切な寄生を確保した（１つの植物体あたりアブラムシ約３０〜７０匹）。化合物（２ｍｇ）を２ｍｌのアセトン：メタノール（１：１）溶媒に溶解し、１０００ｐｐｍのストック溶液を形成した。このストック溶液を、０．０２５％ Ｔｗｅｅｎ２０/Ｈ２Ｏで５倍に希釈して２００ｐｐｍで最高濃度の試験溶液を得た。より低い試験濃度（５０ｐｐｍ）は、２００ｐｐｍ溶液から８０部の０．０２５％ Ｔｗｅｅｎ２０/Ｈ２Ｏと２０部のアセトン：メタノール（１：１）からなる希釈剤で連続４倍希釈液を作製することにより調製した。手持ち型デビルビス噴霧器を用いて、噴霧溶液をカボチャ子葉の両面を流れ落ちるまで施用した。それぞれの化合物のそれぞれの濃度について４つの植物体（４重試料）を用いた。対照植物（溶剤チェック）は希釈剤のみで噴霧した。処置した植物を保持室でおよそ２３℃およびＲＨ４０％にて３日間維持した後に各植物上で生きているアブラムシの数を記録した。殺虫活性をアボットの補正式を用いて補正された防除％により測定し、最低試験濃度の値を表１に表す。
(数１)
補正された防除％＝１００ x （Ｘ−Ｙ）／Ｘ
式中、Ｘ＝溶媒チェック植物上の生存アブラムシ数
Ｙ＝処置植物上の生存アブラムシ数
【表１】
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ＣＡ２００とは、葉面スプレー試験におけるワタアブラムシに対する２００ｐｐｍでの防除％を指し、ＣＡ５０とは、葉面スプレー試験におけるワタアブラムシに対する５０ｐｐｍでの防除％を指し、表２のそれぞれの場合において評価尺度は次の通りである。
【表２】
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【００４９】
殺虫剤の有用性
本発明の化合物は、昆虫の防除に有用である。そのため、本発明はまた、昆虫を抑制する量の式（Ｉ）の化合物を昆虫の場所、保護したい区域に施用するか、または防除するべき昆虫に直接施用することを含む、昆虫を抑制する方法にも関する。また、本発明の化合物を用いてその他の無脊椎動物害虫、例えば、ダニ類およびマダニ類、ならびに線虫類などを防除してもよい。
【００５０】
昆虫またはその他の害虫の「場所」は、本明細書において昆虫またはその他の害虫が生息するかまたはそれらの卵が存在する環境を指すために用いられる用語であり、それらの周囲の大気、それらの食べる食物、またはそれらが接触する対象が含まれる。例えば、食用食物、商品植物、鑑賞植物、芝生植物または牧草植物を侵食するか、損傷するかまたはそれらと接触する昆虫は、活性化合物を種まき前の植物の種子に、苗に、植えられる挿木に、葉、茎、果実、穀粒、および／または根、あるいは、作物が植えられる前または後に土壌またはその他の成長培地に施用することにより防除することができる。ウイルス、真菌または細菌による病害に対するこれらの植物の保護はまた、樹液を吸汁する害虫、例えば、コナジラミ、ウンカ、アブラムシおよびハダニなどを防除することにより間接的に達成することもできる。このような植物としては、従来の手法により栽培される植物、および現代のバイオテクノロジーを用いて昆虫耐性、除草剤耐性、栄養強化、または任意のその他の有益な形質を得るように遺伝子組み換えされている植物が挙げられる。
【００５１】
本化合物は、織物、紙、貯蔵穀物、種子およびその他の食料品、家ならびにヒトおよび／またはペット、家畜、牧用動物、動物園動物、またはその他の動物により占有され得るその他の建物を、そのような対象またはそのような対象の周囲に活性化合物を施用することにより保護することにも有用でもあり得ると予期される。家畜、建物または人間は、本化合物を用いて、寄生性または感染症を伝染させ得る無脊椎動物および／または線虫害虫を防除することにより保護されるであろう。このような害虫としては、例えば、ツツガムシ、マダニ、シラミ、蚊、ハエ、ノミおよびイヌ糸状虫が挙げられる。また、農業以外の適用としては、森林で、庭で、路側に沿って、および鉄道敷設地での、無脊椎動物害虫防除が挙げられる。
【００５２】
用語「昆虫を抑制する」とは、生きている昆虫の数の減少、または生存可能な昆虫卵の数の減少を指す。化合物により達成される減少の程度は、当然、化合物の施用率、使用する特定の化合物、および標的昆虫種に依存する。少なくとも不活性化させる量が用いられるべきである。用語「昆虫を不活性化させる量」は、処置した昆虫集団において測定可能な減少をもたらすために十分である量を説明するために用いられる。一般に、約１〜約１０００重量ｐｐｍの範囲の量の活性化合物が使用される。例えば、抑制され得る昆虫としては、限定されるものではないが、
鱗翅目−ヘリオチス属(Heliothis spp.)、ヘリコヴェルパ属(Helicoverpa spp.)、スポドプテラ属(Spodoptera spp.)、アメリカキヨトウ(Mythimna unipuncta)、タマヤナガ(Agrotis ipsilon)、エアリアス属(Earias spp.)、ユーキソア・アウキシリアリス(Euxoa auxiliaris)、イラクサギンウワバ(Trichoplusia ni)、アンチカルシア・ゲムマタリス(Anticarsia gemmatalis)、ラキプルシア・ヌ(Rachiplusia nu)、コナガ(Plutella xylostella)、チロ属(Chilo spp.)、イッテンオオメイガ(Scirpophaga incertulas)、イネヨトウ(Sesamia inferens)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、ヨーロッパアワノメイガ(Ostrinia nubilalis)、コドリンガ(Cydia pomonella)、モモシンクイガ(Carposina niponensis)、リンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana)、リンゴシロモンハマキ(Archips argyrospilus)、トビハマキ(Pandemis heparana)、エピノチア・アポレマ(Epinotia aporema)、ブドウホソマキ(Eupoecilia ambiguella)、ホソバヒメハマキ(Lobesia botrana)、ブドウヒメハマキ(Polychrosis viteana)、ワタアカミムシ(Pectinophora gossypiella)、モンシロチョウ(Pieris rapae)、フィロノリクテル属(Phyllonorycter spp.)、ロイコプテラ・マリフォリエラ(Leucoptera malifoliella）、ミカンハモグリガ(Phyllocnisitis citrella)
甲虫目−ディアブロチカ属(Diabrotica spp.)、コロラドハムシ(Leptinotarsa decemlineata)、イネクビボソハムシ(Oulema oryzae)、ワタミハナゾウムシ(Anthonomus grandis)、イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus)、アグリオテス属(Agriotes spp.)、メラノツス・コムニス(Melanotics communis)、マメコガネ(Popillia japonica)、シクロセファラ属(Cyclocephala spp.)、トリボリウム属(Tribolium spp.)
同翅目−アブラムシ属(Aphis spp.)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)、ロパロシフム属(Rhopalosiphum spp.)、オオバコアブラムシ(Dysaphis plantaginea)、トキソプテラ属(Toxoptera spp.)、チューリップヒゲナガアブラムシ(Macrosiphum euphorbiae)、ジャガイモヒゲナガアブラムシ(Aulacorthum solani)、ムギヒゲナガアブラムシ(Sitobion avenae)、ムギウスイロアブラムシ(Metopolophium dirhodum)、ムギミドリアブラムシ(Schizaphis graminum)、ブラキコルス・ノキウス(Brachycolus noxius)、ネフォテチックス属(Nephotettix spp.)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、セジロウンカ(Sogatella furcifera)、ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellus)、タバココナジラミ（Bemisia tabaci）、オンシツコナジラミ（Trialeurodes vaporariorum）、アレウロデス・プロレテラ(Aleurodes proletella)、ウーリーコナジラミ(Aleurothrixus floccosus)、ナシマルカイガラムシ(Quadraspidiotus perniciosus)、ヤノネカイガラムシ(Unaspis yanonensis)、ルビーロウカイガラムシ(Ceroplastes rubens)、アカマルカイガラムシ（Aonidiella aurantii）
半翅目−リグス属(Lygus spp.)、チャイロカメムシ(Eurygaster maura)、ミナミアオカメムシ(Nezara viridula)、ピエゾドルス・グイルディニ(Piezodorus guildingi)、ヘリカメムシ(Leptocorisa varicornis)
総翅目−ミカンキイロアザミウマ（Frankliniella occidentalis）、アザミウマ属(Thrips spp.)、チャノキイロアザミウマ(Scirtothrips dorsalis)
等翅目−レチクリテルメス・フラビペス(Reticulitermes flavipes)、イエシロアリ(Coptotermes formosanus)
直翅目−チャバネゴキブリ(Blattella germanica)、トウヨウゴキブリ(Blatta orientalis)、ケラ属(Gryllotalpa spp.)
双翅目−リリオマイザ属(Liriomyza spp.)、イエバエ(Musca domestica)、ヤブカ(Aedes spp.)属、イエカ(Culex spp.)属、ハマダラカ(Anopheles spp.)属
膜翅目−アルゼンチンアリ(Iridomyrmex humilis)、トフシアリ属(Solenopsis spp.)、イエヒメアリ(Monomorium pharaonis)、アッタ属(Atta spp.)、シュウカクアリ属(Pogonomyrmex spp. )、オオアリ属(Camponotus spp.)
ノミ目−イヌノミ・ネコノミ属（Ctenophalides spp.）、ヒトノミ(Pulex irritans)
ダニ目−ハダニ属(Tetranychus spp.)、パノニクス属(Panonychus spp.)、イエローマイト(Eotetranychus carpini)、フィロコプトルタ・オレイボラ（Phyllocoptfuta oleivora）、アクルス・ペレカッシイ（Aculus pelekassi）、ヒメハダニ(Brevipalpus phoenicis）、ウシダニ属(Boophilus spp.)、アメリカイヌカクマダニ(Dermacentor variabilis)、クリイロコイタマダニ(Rhipicephalus sanguineus)、アメリカキララマダニ(Amblyomma americanum)、マダニ属(Ixodes spp.)、ネコショウコウヒゼンダニ(Notoedres cati)、ヒゼンダニ(Sarcoptes scabiei)、ヒョウヒダニ属(Dermatophagoides spp.)
線形動物−イヌ糸状虫(Dirofilaria immitis)、メロイドギネ属(Meloidogyne spp.)、ヘテロデラ属(Heterodera spp.)、ホプロライムス・コロンバス(Hoplolaimus columbus)、ベロノライムス科の属(Belonolaimus spp.)、ネグサレセンチュウ属(Pratylenchus spp.)、ニセフクロセンチュウ(Rotylenchus reniformis)、クリコネメラ・オルナタ(Criconemella ornata)、ディティレンカス属(Ditylenchus spp.)、イネシンガレセンチュウ(Aphelenchoides besseyi)、ヒルシュマニエラ属(Hirschmanniella spp.)
が挙げられる。
【００５３】
組成物
本発明の化合物は、本発明の重要な実施形態である組成物の形態で適用され、組成物は本発明の化合物と植物学的に許容される不活性担体を含む。害虫の防除は、スプレー、局所処置用、ゲル、種子コーティング、マイクロカプセル化、浸透性取込み、ベイト、耳標、ボーラス、噴霧器、燻蒸剤エアロゾル、粉末およびその他の多くの形態の本発明の化合物を施用することにより達成される。組成物は、施用のために水中に分散される濃縮固体または液体製剤であるか、またはさらなる処理なく施用される粉末または顆粒の配合物である。この組成物は、農薬分野で慣習的な手順および配合に従って調製されるが、本発明の化合物がその中に存在しているので新規かつ重要である。この組成物の配合の一部の説明が提供されるが、しかし、農芸化学者であれば任意の所望の組成物を容易に調製することができることを保証するものである。
【００５４】
化合物の適用に用いられる分散体は、ほとんどの場合、化合物の濃縮配合物から調製される水性懸濁液または乳濁液である。このような水溶性、水懸濁性(water-suspendable)または乳化性製剤は、通常水和剤として公知の固体であるか、あるいは、通常乳剤または水性懸濁液として公知の液体のいずれかである。圧縮されて水分散性顆粒を形成することのできる水和剤は、活性化合物、不活性担体、および界面活性剤の均質混合物を含む。活性化合物の濃度は通常約１０％〜約９０重量％である。不活性担体は、通常アタパルジャイト粘土、モンモリロナイト粘土、珪藻土、または精製シリケートから選択される。約０．５％〜約１０％の水和剤を含む効果的な界面活性剤は、スルホン化リグニン、縮合ナフタレンスルホネート、ナフタレンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルフェート、および非イオン性界面活性剤、例えば、アルキルフェノールのエチレンオキシド付加物などから見出される。
【００５５】
化合物の乳剤は、水混和性溶媒かまたは水不混和性有機溶媒と乳化剤の混合物のいずれかである不活性担体に溶解した、好適な濃度の化合物、例えば液体１リットル当たり約５０〜約５００グラムなど（約１０％〜約５０％に相当）の化合物を含む。有用な有機溶媒としては、芳香族、特にキシレン、および石油留分、特に石油の高沸点ナフタレン留分およびオレフィン留分、例えば重芳香族ナフサなどが挙げられる。その他の有機溶媒、例えばロジン誘導体を含むテルペン(terpenic)溶媒など、脂肪族ケトン、例えばシクロヘキサノンなど、および複合アルコール、例えば２−エトキシエタノールなど、も用いてよい。乳剤に適した乳化剤は、従来の非イオン性界面活性剤、例えば上記に考察されるものなどから選択される。
【００５６】
水性懸濁液は、約５重量％〜約５０重量％の範囲の濃度で水性ビヒクルに分散した、本発明の水不溶性化合物の懸濁液を含む。懸濁液は、化合物を細かく粉砕し、それを水および上に考察されるものと同じ種類のものから選択される界面活性剤からなるビヒクルに激しく混合させることにより調製される。水性ビヒクル密度および粘度を増大させるために、不活性成分、例えば、無機塩および合成もしくは天然ゴムなどを加えてもよい。水性混合物を調製し、それを器具、例えば、サンドミル、ボールミル、またはピストン型ホモジェナイザーなどの中でホモジェナイズすることによって、化合物を同時に粉砕および混合することが多くの場合最も効果的である。
【００５７】
本化合物は粒状組成物として適用されてもよく、それは土壌への施用に特に有用である。粒状組成物は、通常、完全にまたは大部分が粘土または同様の安価な物質からなる不活性担体に分散した、約０．５％〜約１０重量％の化合物を含む。このような組成物は、通常、化合物を適した溶媒に溶解させ、それを約０．５〜３ｍｍの範囲の適切な粒径に予成形されている粒状担体に塗布することにより調製される。このような組成物はまた、担体および化合物の練り粉またはペーストを作製し、粉砕および乾燥させて所望の顆粒径を得ることにより製剤化してもよい。
【００５８】
化合物を含有する粉末は、単純に、粉末形態の化合物を、適した粉末状の農業用担体、例えば、カオリン粘土、粉砕火山岩などと十分に混合することにより調製される。粉末は、適切に約１％〜約１０％の化合物を含んでよい。
【００５９】
何らかの理由で望ましい場合、適切な有機溶媒、通常、無刺激性の石油、例えば、農芸化学において広く用いられているスプレー油などの中の溶液の形態の化合物を適用することも同様に実用的である。
【００６０】
殺虫剤およびダニ駆除剤は、一般に、有効成分の液体担体への分散体の形態で施用される。従来より、施用率は、担体中の有効成分の濃度によって参照される。最も広く用いられる担体は水である。
【００６１】
本発明の化合物はまた、エアゾール組成物の形態で適用されてよい。このような組成物において、活性化合物は、圧力を生じる噴射剤混合物(pressure-generating propellant mixture)である不活性担体に溶解または分散されている。エアゾール組成物は、混合物が噴霧弁を通じてそれから分配される、容器に包装される。噴射剤混合物は、有機溶媒と混合することのできる低沸点ハロ炭素か、または不活性ガスもしくはガス状炭化水素で加圧された水性懸濁液のいずれかを含む。
【００６２】
昆虫およびダニの場所に適用される化合物の実際の量は決定的ではなく、上の実施例を鑑みて当業者により容易に決定することができる。一般に、化合物の１０重量ｐｐｍ〜５０００重量ｐｐｍの濃度が良好な防除をもたらすと予測される。化合物の多くに関して、１００〜１５００ｐｐｍの濃度が十分である。
【００６３】
化合物の施用される場所は、昆虫またはダニの棲む任意の場所、例えば、野菜作物、果実および堅果を実らせる樹木、ブドウの木、鑑賞植物、家畜、建物の内面または外面、および建物の周囲の土壌であってよい。
【００６４】
有毒作用に抵抗するという昆虫卵の特有の能力のため、その他の公知の殺虫剤およびダニ駆除剤にも当てはまるように、新たに生じた幼虫を防除するためには繰り返し適用することが望ましい。
【００６５】
植物における本発明の化合物の浸透移行性の移動(systemic movement)を利用して、植物の一部分の害虫を、その異なる部分に化合物を施用することにより防除することができる。例えば、葉を摂食する昆虫の防除は、点滴灌漑または畝間施用により、あるいは植え付け前に種子を処置することにより防除することができる。種子処置は全ての種類の種子に適用することができ、それには遺伝的に形質転換されて特殊な形質を発現する植物が出芽する種子が含まれる。代表的な例としては、無脊椎動物害虫、例えば、バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)などに対して毒性のあるタンパク質またはその他の殺虫性毒素を発現する種子、あるいは除草剤耐性を発現する種子、例えば、「Ｒｏｕｎｄｕｐ  Ｒｅａｄｙ」種子などが挙げられる。
【００６６】
本発明の化合物および誘引剤および／または摂食刺激物質からなる殺虫性の餌組成物を用いて、装置、例えば、トラップ、ベイトステーションなどにおいて、害虫に対する殺虫剤の効力を増大させることができる。餌組成物は、通常、固体、半固体（ゲルを含む）または液体のベイトマトリックスであり、刺激物質および１またはそれ以上の非マイクロカプセル化またはマイクロカプセル化殺虫剤を死滅剤(kill agents)の機能を果たすために効果的な量で含む。
【００６７】
本発明（式Ｉ）の化合物は、より多種多様な害虫および病害の防除を得るために、多くの場合、１またはそれ以上のその他の殺虫剤または殺真菌薬と併用して施用される。その他の殺虫剤または殺真菌薬と併用して施用される場合、本出願に係る化合物は、その他の殺虫剤または殺真菌薬とともに配合してもよく、その他の殺虫剤または殺真菌薬とともにタンク混合してもよく、またはその他の殺虫剤または殺真菌薬とともに順次施用されてもよい。
【００６８】
本発明の化合物と組み合わせて有益に用いることのできる殺虫剤の一部としては、抗生物質殺虫剤、例えば、アロサミジンおよびチューリンギエンシン(thuringiensin)など；大環状ラクトン殺虫剤、例えば、スピノサド、ＤＥ−１７５、ならびに、２１−ブテニルスピノシンおよびそれらの誘導体を含む他のスピノシンなど；アベルメクチン殺虫剤、例えば、アバメクチン、ドラメクチン、エマメクチン、エプリノメクチン、イベルメクチンおよびセラメクチンなど；ミルベマイシン殺虫剤、例えば、レピメクチン、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシムおよびモキシデクチンなど；ヒ素系殺虫剤、例えば、ヒ酸カルシウム、アセト亜ヒ酸銅、ヒ酸銅、ヒ酸鉛、亜ヒ酸カリウムおよび亜ヒ酸ナトリウムなど；生物殺虫剤、例えば、バチルス・ポピリエ(Bacillus popilliae)、Ｂ．スファエリカス(B. sphaericus)、Ｂ．チューリンゲンシス亜種アイザワイ(B. thuringiensis subsp. aizawai)、Ｂ．チューリンゲンシス亜種クルスターキ(B. thuringiensis subsp. kurstaki)、Ｂ．チューリンゲンシス亜種テネブリオニス(B. thuringiensis subsp. tenebrionis)、ビューベリア・バシアナ（Beauveria bassiana）、シディア・ポモネラ・グラヌロシス(Cydia pomonella granulosis)ウイルス、米マツドクガＮＰＶ、マイマイガＮＰＶ、アメリカタバコガ(Helicoverpa zea)ＮＰＶ、ノシメマダラメイガ顆粒病ウイルス、メタリジウム・アニソプリエ(Metarhizium anisopliae)、ノセマ・ロクスタ(Nosema locustae)、パシロマイセス・フモソロセウス(Paecilomyces fumosoroseus)、Ｐ．ライラシナス(lilacinus)、フォトラブダス・ルミネッセンス(Photorhabdus luminescens)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)ＮＰＶ、トリプシン調節卵形成阻害(oostatic)因子、ゼノラブダス・ネマトフィラス(Xenorhabdus nematophilus)、およびＸ．ボビエニ(bovienii)、植物導入保護剤殺虫剤、例えば、Ｃｒｙ１Ａｂ、Ｃｒｙ１Ａｃ、Ｃｒｙ１Ｆ、Ｃｒｙ１Ａ．１０５、Ｃｒｙ２Ａｂ２、Ｃｒｙ３Ａ、ｍｉｒＣｒｙ３Ａ、Ｃｒｙ３Ｂｂ１、Ｃｒｙ３４、Ｃｒｙ３５、およびＶＩＰ３Ａなど；植物性殺虫剤、例えば、アナバシン、アザジラクチン、ｄ−リモネン、ニコチン、ピレトリン類、シネリン類、シネリンＩ、シネリンＩＩ、ジャスモリンＩ、ジャスモリンＩＩ、ピレトリンＩ、ピレトリンＩＩ、カシア、ロテノン、リアニア(ryania)およびサバジラなど；カーバメート系殺虫剤、例えば、ベンダイオカルブおよびカルバリルなど；ベンゾフラニルメチルカーバメート系殺虫剤、例えば、ベンフラカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、デカルボフラン(decarbofuran)およびフラチオカルブなど；
ジメチルカーバメート系殺虫剤ジミタン(dimitan)、ジメティラン、ヒキンカルブ(hyquincarb)およびピリミカルブ；オキシムカーバメート系殺虫剤、例えば、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、メソミル、ニトリラカルブ(nitrilacarb)、オキサミル、タジムカルブ(tazimcarb)、チオカルボキシム、チオジカルブおよびチオファノックスなど；フェニルメチルカーバメート系殺虫剤、例えば、アリキシカルブ、アミノカルブ、ブフェンカルブ、ブタカルブ、カルバノレート、クロエトカルブ、ジクレシル、ジオキサカルブ、ＥＭＰＣ、エチオフェンカルブ、フェネタカルブ(fenethacarb)、フェノブカルブ、イソプロカルブ、メチオカルブ、メトルカルブ、メキサカルベート(mexacarbate)、プロマシル、プロメカルブ、プロポキスル、トリメタカルブ、ＸＭＣおよびキシリルカルブなど；ジニトロフェノール系殺虫剤、例えば、ジネックス、ジノプロプ(dinoprop)、ジノサム(dinosam)およびＤＮＯＣなど；フッ素系殺虫剤、例えば、バリウムヘキサフルオロシリケート、氷晶石、フッ化ナトリウム、ナトリウムヘキサフルオロシリケートおよびスルフラミドなど；ホルムアミジン系殺虫剤、例えば、アミトラズ、クロロジメフォルム、ホルメタネートおよびホルムパラネートなど；燻蒸殺虫剤、例えば、アクリロニトリル、二硫化炭素、四塩化炭素、クロロホルム、クロロピクリン、パラ−ジクロロベンゼン、１，２−ジクロロプロパン、ギ酸エチル、二臭化エチレン、二塩化エチレン、エチレンオキシド、シアン化水素、ヨードメタン、臭化メチル、メチルクロロホルム、塩化メチレン、ナフタレン、ホスフィン、フッ化スルフリルおよびテトラクロロエタンなど；無機殺虫剤、例えば、ボラックス、カルシウムポリスルフィド、オレイン酸銅、塩化水銀、カリウムチオシアネートおよびナトリウムチオシアネートなど；キチン合成阻害剤、例えば、ビストリフルロン、ブプロフェジン、クロルフルアズロン、シロマジン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、ペンフルロン、テフルベンズロンおよびトリフルムロンなど；幼若ホルモン模倣体、例えば、エポフェノナン、フェノキシカルブ、ヒドロプレン、キノプレン、メトプレン、ピリプロキシフェンおよびトリプレンなど；幼若ホルモン類、例えば、幼若ホルモンＩ、幼若ホルモンＩＩおよび幼若ホルモンＩＩＩなど；脱皮ホルモンアゴニスト、例えば、クロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジドおよびテブフェノジドなど；脱皮ホルモン、例えば、α−エクジソンおよびエクジステロンなど；脱皮阻害剤、例えば、ジオフェノランなど；プレコセン類(precocenes)、例えば、プレコセンＩ、プレコセンＩＩおよびプレコセンＩＩＩ；未分類の昆虫成長調節剤、例えば、ジシクラニルなど；ネライストキシン類縁体殺虫剤、例えば、ベンスルタップ、カルタップ、チオシクラムおよびチオスルタップなど；ニコチノイド系殺虫剤、例えば、フロニカミドなど；ニトログアニジン系殺虫剤、例えば、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリドおよびチアメトキサムなど；ニトロメチレン系殺虫剤、例えば、ニテンピラムおよびニチアジン���ど；ピリジルメチルアミン殺虫剤、例えば、アセタミプリド、イミダクロピリド、ニテンピラムおよびチアクロプリドなど；有機塩素系殺虫剤、 例えば、ブロモ−ＤＤＴ、カンフェクロール、ＤＤＴ、ｐｐ’−ＤＤＴ、エチル−ＤＤＤ、ＨＣＨ、γ−ＨＣＨ、リンダン、メトキシクロル、ペンタクロロフェノールおよびＴＤＥなど；シクロジエン系殺虫剤、例えば、アルドリン、ブロモシクレン、クロルビシクレン、クロルデン、クロルデコン、ディルドリン、ディロル、エンドスルファン、
エンドリン、ＨＥＯＤ、ヘプタクロル、ＨＨＤＮ、イソベンザン、イソドリン、ケレバンおよびマイレックスなど；有機リン系殺虫剤、例えば、ブロムフェンビンホス、クロルフェンビンホス、クロトキシホス、ジクロルボス、ジクロトホス、ジメチルビンホス、ホスピレート(fospirate)、ヘプテノホス、メトクロトホス、メビンホス、モノクロトホス、ナレド、ナフタロホス、ホスファミドン、プロパホス、ＴＥＰＰおよびテトラクロルビンホスなど；有機チオリン酸塩系殺虫剤、例えば、ジオキサベンゾフォス、フォスメチランおよびフェントエートなど；脂肪族有機チオリン酸塩系殺虫剤、例えば、アセチオン、アミトン、カズサホス、クロルエトキシホス、クロルメホス、デメフィオン、デメフィオン−Ｏ、デメフィオン−Ｓ、デメトン、デメトン−Ｏ、デメトン−Ｓ、デメトン−メチル、デメトン−Ｏ−メチル、デメトン−Ｓ−メチル、デメトン−Ｓ−メチルスルホン、ジスルホトン、エチオン、エトプロホス、ＩＰＳＰ、イソチオエート、マラチオン、メタクリホス、オキシデメトンメチル、オキシデプロホス(oxydeprofos)、オキシジスルホトン、ホレート、スルホテップ、テルブホスおよびチオメトンなど；脂肪族アミド有機チオリン酸塩系殺虫剤、例えば、アミジチオン、シアントエート、ジメトエート、エトエート−メチル、ホルモチオン、メカルバム、オメトエート、プロトエート、ソファミド(sophamide)およびバミドチオンなど；オキシム有機チオリン酸塩系殺虫剤、例えば、クロルホキシム、ホキシムおよびホキシム−メチルなど；複素環式有機チオリン酸塩系殺虫剤、例えば、アザメチホス、クマホス、クミトエート(coumithoate)、ジオキサチオン、エンドチオン、メナゾン、
モルフォチオン、ホサロン、ピラクロホス、ピリダフェンチオンおよびキノチオンなど；ベンゾチオピラン有機チオリン酸塩系殺虫剤、例えば、ジチクロホス(dithicrofos)およびチクロホス(thicrofos)など；ベンゾトリアジン有機チオリン酸塩系殺虫剤、例えば、アジンホス−エチルおよびアジンホス−メチルなど；イソインドール有機チオリン酸塩系殺虫剤、例えば、ジアリホスおよびホスメットなど；イソキサゾール有機チオリン酸塩系殺虫剤、例えば、イソキサチオンおよびゾラプロホス(zolaprofos)など；ピラゾロピリミジン有機チオリン酸塩系殺虫剤、例えば、クロルピラゾホス(chlorprazophos)およびピラゾホス(pyrazophos)など；ピリジン有機チオリン酸塩系殺虫剤、例えば、クロルピリホスおよびクロルピリホス−メチルなど；ピリミジン有機チオリン酸塩系殺虫剤、例えば、ブタチオホス、ダイアジノン、エトリムホス、リリムホス(lirimfos)、ピリミホス−エチル、ピリミホス−メチル、プリミドホス(primidophos)、ピリミテートおよびテブピリムホスなど；キノキサリン有機チオリン酸塩系殺虫剤、例えば、キナルホスおよびキナルホス−メチルなど；チアジアゾール有機チオリン酸塩系殺虫剤、例えば、アチダチオン(athidathion)、リチダチオン(lythidathion)、メチダチオンおよびプロチダチオンなど；トリアゾール有機チオリン酸塩系殺虫剤、例えば、イサゾフォスおよびトリアゾフォスなど；フェニル有機チオリン酸塩系殺虫剤、例えば、アゾトエート(azothoate)、ブロモホス、ブロモホス−エチル、カルボフェノチオン、クロルチオホス、シアノホス、サイチオエート、ジカプトン(dicapthon)、ジクロフェンチオン、エタホス(etaphos)、ファムフール、フェンクロルホス、フェニトロチオン、フェンスルホチオン、フェンチオン、フェンチオン−エチル、ヘテロホス、ヨードフェンホス(jodfenphos)、メスルフェンホス、パラチオン、パラチオン−メチル、フェンカプトン、ホスニクロル(phosnichlor)、プロフェノフォス、プロチオホス、スルプロホス、テメホス、トリクロルメタホス−３およびトリフェノホスなど；リン酸塩系殺虫剤、例えば、ブトネートおよびトリクロルホンなど；ホスホノチオエート系殺虫剤、例えば、メカルホン(mecarphon)など；フェニルエチルホスホノチオエート系殺虫剤、例えば、ホノホスおよびトリクロロナートなど；フェニルフェニルホスホノチオエート系殺虫剤、例えば、シアノフェンホス、ＥＰＮおよびレプトホスなど；ホスホルアミダート系殺虫剤、例えば、クルホマート、フェナミホス、ホスチエタン、メホスホラン、ホスホランおよびピリメタホス(pirimetaphos)など；ホスホルアミドチオエート系殺虫剤、例えば、アセフェート、イソカルボホス、イソフェンホス、メタミドホスおよびプロペタンホスなど；ホスホロジアミド系殺虫剤、例えば、ジメホックス、マジドックス(mazidox)、
ミパフォックス(mipafox)およびシュラーダンなど；オキサジアジン系殺虫剤、例えば、インドキサカルブなど；フタルイミド系殺虫剤、例えば、ジアリホス、ホスメットおよびテトラメトリンなど；ピラゾール系殺虫剤、例えば、アセトプロール、エチプロール、フィプロニル、ピラフルプロール、ピリプロール、テブフェンピラド、トルフェンピラドおよびバニリプロールなど；ピレトロイドエステル系殺虫剤、例えば、アクリナトリン、、アレスリン、バイオアレスリン、バルトリン、ビフェントリン、バイオエタノメトリン(bioethanomethrin)、シクレトリン、シクロプロトリン、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、γ−シハロトリン、λ−シハロトリン、シペルメトリン、α−シペルメトリン、β−シペルメトリン、θ−シペルメトリン、ζ−シペルメトリン、シフェノトリン、デルタメトリン、ジメフルトリン、ジメトリン、エンペントリン、フェンフルトリン、フェンピリトリン、フェンプロパトリン、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フルシトリネート、フルバリネート、τ−フルバリネート、フレトリン、イミプロトリン、メトフルトリン、ぺルメトリン、ビオペルメトリン、トランスペルメトリン、フェノトリン、プラレトリン、プロフルトリン、ピレスメトリン、レスメトリン、ビオレスメトリン、
シスメトリン、テフルトリン、テラレトリン、テトラメトリン、トラロメトリンおよびトランスフルトリンなど；ピレトロイドエーテル系殺虫剤、例えば、エトフェンプロックス、フルフェンプロックス、ハルフェンプロックス、プロトリフェンビュートおよびシラフルオフェンなど；ピリミジンアミン系殺虫剤、例えば、フルフェネリムおよびピリミジフェンなど；ピロール系殺虫剤、例えば、クロルフェナピルなど；テトロン酸系殺虫剤、例えば、スピロジクロフェン、スピロメシフェンおよびスピロテトラマトなど；チオウレア系殺虫剤、例えば、ジアフェンチウロンなど；尿素系殺虫剤、例えば、フルコフロンおよびスルコフロンなど；ならびに未分類の殺虫剤、例えば、ＡＫＤ−３０８８、クロサンテル、クロタミトン、シフルメトフェン、Ｅ２Ｙ４５、ＥＸＤ、フェナザフロール、フェナザキン、フェノキサクリム、フェンピロキシメート、ＦＫＩ−１０３３、フルベンジアミド、ＨＧＷ８６、ヒドラメチルノン、ＩＫＩ−２００２、イソプロチオラン、マロノベン(malonoben)、メタフルミゾン、メトキサジアゾン、ニフルリジド、ＮＮＩ−９８５０、ＮＮＩ−０１０１、ピメトロジン、ピリダベン、ピリダリル、Ｑｃｉｄｅ、ラフォキサニド、リナキシピル、ＳＹＪ−１５９、トリアラテン(triarathene)およびトリアザメイト(triazamate)などならびにそれらの任意の組合せが挙げられる。
【００６９】
本発明の化合物と組み合わせて有益に用いることのできる殺真菌薬の一部としては、２−（チオシアナトメチルチオ）−ベンゾチアゾール、２−フェニルフェノール、８−ヒドロキシキノリンスルフェート、アンプレオマイセス、キスカリス、アザコナゾール、アゾキシストロビン、枯草菌、ベナラキシル、ベノミル、ベンチアバリカルブイソプロピル、ベンジルアミノベンゼン−スルホネート（ＢＡＢＳ）塩、重炭酸塩、ビフェニル、ビスメルチアゾール、ビテルタノール、ブラストサイジン−Ｓ、ホウ砂、ボルドー液、ボスカリド、ブロムコナゾール、ブピリメート、カルシウムポリスルフィド、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、カルプロパミド、カルボン、クロロネブ、クロロタロニル、クロゾリネート、コニオチリウム・ミニタンス(Coniothyrium minitans)、水酸化銅、オクタン酸銅、銅オキシクロライド、硫酸銅、硫酸銅（三塩基性）、亜酸化銅、シアゾファミド、シフルフェナミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、ダゾメット、デバカルブ、ジアンモニウムエチレンビス−（ジチオカーバメート）、ジクロフルアニド、ジクロロフェン、ジクロシメット、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフェンゾコートイオン、ジフルメトリム、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ジノブトン(dinobuton)、ジノカップ、ジフェニルアミン、ジチアノン、ドデモルフ、酢酸ドデモルフ、ドジン、ドジン遊離塩基、エディフェンホス、エポキシコナゾール、エタボキサム、エトキシキン、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェンアミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、
フェンフラム、フェンヘキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチン、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、ファーバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルモルフ、フルオピコリド、フルオルイミド、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアホール、フォルペット(folpet)、ホルムアルデヒド、ホセチル、ホセチル−アルミニウム、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、グアザチンアセテート、ＧＹ−８１、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イマザリルスルフェート、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジントリアセテート、イミノクタジントリ（アルベシレート）、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソプロチオラン、カスガマイシン、カスガマイシンヒドロクロリド水和物、クレソキシム−メチル、マンコッパー(mancopper)、マンコゼブ、マンネブ、メパニピリム、メプロニル、塩化第２水銀、酸化第２水銀、塩化第１水銀、メタラキシル、メフェノキサム、メタラキシル−Ｍ、メタム、メタムアンモニウム、メタムカリウム、メタムナトリウム、メトコナゾール、メタスルホカルブ、ヨウ化メチル、メチルイソチオシアネート、メチラム、メトミノストロビン、メトラフェノン、ミルディオマイシン、ミクロブタニル、ナバム、ニトロタール−イソプロピル、ヌアリモル(nuarimol)、オクチリノン、オフレース、オレイン酸（脂肪酸）、オリザストロビン、オキサジキシル、オキシン銅、オキスポコナゾールフマル酸塩、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ペンタクロロフェノール、ペンタクロロフェニルラウレート、ペンチオピラド、酢酸フェニル水銀、ホスホン酸、フタリド、ピコキシストロビン、ポリオキシンＢ、ポリオキシン類、ポリオキソリム(polyoxorim)、重炭酸カリウム、カリウムヒドロキシキノリンスルフェート、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロパモカルブヒドロクロリド、プロピコナゾール、プロピネブ、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピラゾホス、ピリブチカルブ、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、
キノクラミン、キノキシフェン、キントゼン、オオイタドリ(Reynoutria sachalinensis)抽出物、シルチオファム、シメコナゾール、ナトリウム２−フェニルフェノキシド、重炭酸ナトリウム、ナトリウムペンタクロロフェンオキシド、スピロキサミン、硫黄、ＳＹＰ−Ｚ０７１、タール油、テブコナゾール、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート−メチル、チラム、チアジニル、トルクロホス−メチル、トリフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、バリダマイシン、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム、ゾキサミド、カンジダ・オレオフィラ(Candida oleophila)、フザリウム・オキシスポラム、グリオクラジウム属、カミカワタケ(Phlebiopsis gigantean)、ストレプトマイセス・グリセオビリディス、トリコデルマ属、（ＲＳ）−Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−２−（メトキシメチル）−スクシンイミド、１，２−ジクロロプロパン、１，３−ジクロロ-１，１，３，３−テトラフルオロアセトン水和物、１−クロロ−２，４−ジニトロナフタレン、１−クロロ−２−ニトロプロパン、２−（２−ヘプタデシル−２−イミダゾリン−１−イル）エタノール、２，３−ジヒドロ−５−フェニル−１，４−ジチ−イン１，１，４，４−テトラオキシド、
２−メトキシエチル水銀アセテート、２−メトキシエチル水銀クロライド、２−メトキシエチル水銀シリケート、３−（４−クロロフェニル）−５−メチルロダニン、４−（２−ニトロプロプ−１−エニル）フェニルチオシアナテム（thiocyanateme）：アムプロピルホス、アニラジン、アジチラム、バリウムポリスルフィド、Ｂａｙｅｒ３２３９４、ベノダニル、ベンキノックス、ベンタルロン、ベンザマクリル；ベンザマクリル−イソブチル、ベンザモルフ、ビナパクリル、ビス（メチル水銀）スルフェート、ビス（トリブチルスズ）オキシド、ブチオベート、カドミウムカルシウム銅亜鉛クロメートスルフェート、カルバモルフ、ＣＥＣＡ、クロベンチアゾン、クロラニフォルメタン(chloraniformethan)、クロルフェナゾール、クロルキノックス、クリンバゾール、銅ビス（３−フェニルサリチレート）、銅亜鉛クロメート、クフラネブ、硫酸ヒドラジニウム第二銅、クプロバム、シクラフラミド、サイペンダゾール、シプロフラム、デカフェンチン、ジクロン、ジクロゾリン、ジクロブトラゾール、ジメチリモール、ジノクトン、ジノスルフォン、ジノテルボン、ジピリチオン、ジタリムホス、ドジシン、ドラゾキソロン、ＥＢＰ、ＥＳＢＰ、エタコナゾール、エテム、エチリム、フェナミノスルフ、フェナパニル、フェニトロパン、フルオトリマゾール、フルカルバニル、フルコナゾール、フルコナゾール−シス、フルメシクロックス、フロファネート、グリオジン、グリセオフルビン、ハラクリネイト、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  ３９４４、ヘキシルチオホス、ＩＣＩＡ０８５８、イソパムフォス(isopamphos)、イソバレジオン、メベニル、メカルビンジド、メタゾキソロン、メトフロキサム、メチル水銀ジシアンジアミド、メトスルフォバックス、ミルネブ、ムコクロロ酸無水物、ミクロゾリン、Ｎ−３，５−ジクロロフェニル−スクシンイミド、Ｎ−３−ニトロフェニルイタコンイミド、ナタマイシン、N-エチルメルクリオ−４−トルエンスルホンアニリド、ニッケルビス（ジメチルジチオカーバメート）、ＯＣＨ、フェニル水銀ジメチルジチオカーバメート、フェニル水銀ナイトレート、ホスジフェン、プロチオカルブ；プロチオカルブヒドロクロリド、ピラカルボリド、ピリジニトリル、ピロキシクロル、ピロキシフル、キナセトール；キナセトールスルフェート、キナザミド、キンコナゾール、ラベンザゾール、サリチルアニリド、ＳＳＦ−１０９、サルトロペン(sultropen)、テコラム、チアジフルア（thiadifluor）、チシオフェン、チオクロルフェンフィム、チオファネート、チオキノックス、チオキシミド、トリアミフォス、トリアリモル、トリアズブチル、トリクラミド、ウルバシッド(urbacid)、ＸＲＤ−５６３およびザリラミド、ならびにそれらの任意の組合せが挙げられる。
【国際調査報告】
2010502626.tif 000026
2010502626.tif 000027
2010502626.tif 000028
2010502626.tif 000029