(57)【要約】  組成物は、乾燥した、損傷したおよび／または扱い上の問題を生じ易い毛髪の処理に特に好適である。本発明は、ククルビチン、２−ピペラジンカルボン酸、これらの誘導体またはこれらの混合物からなる群を、総組成物に対し０．００１ｗｔ％から２０ｗｔ％含む組成物を毛髪に塗布することにより、毛髪を処理する方法を請求する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ククルビチン、２−ピペラジンカルボン酸、これらの誘導体またはこれらの混合物からなる群を、総組成物に対し０．００１ｗｔ％から２０ｗｔ％含む組成物を毛髪に塗布することにより、毛髪を処理する方法。
【請求項２】
ククルビチン誘導体が、ククルビチン、ククルビチン一塩酸塩、ククルビチン一臭化水素酸塩、ククルビチン二臭化水素酸塩、ククルビチン二臭化水素酸塩、ククルビチンメチルエステル、ククルビチンエチルエステルからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ククルビチン、２−ピペラジンカルボン酸またはこれらの誘導体が、ウリ科植物（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ）からの抽出物として存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ウリ科植物が、セイヨウカボチャ（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ  ｍａｘｉｍｕｍ  Ｄｕｃｈ）、ペポカボチャ（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ  ｐｅｐｏ  Ｌ）およびニホンカボチャ（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ  ｍｏｓｃｈａｔａ）からなる群から選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
総組成物のうちのククルビチン、２−ピペラジンカルボン酸、これらの誘導体またはこれらの混合物の濃度が、総組成物の０．１ｗｔ％から５ｗｔ％である、請求項１から４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
毛髪処理組成物が、シャンプー、洗髪後コンディショナー、ヘアオイルまたはヘアローションの形態である、請求項１から５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
毛髪処理組成物の調製における、ククルビチン、２−ピペラジンカルボン酸またはこれらの誘導体の使用。
【請求項８】
毛髪への損傷を防止または軽減するための、ククルビチンおよび／または２−ピペラジンカルボン酸の使用。
【請求項９】
頭皮のかゆみを防止または軽減するための、ククルビチンおよび／または２−ピペラジンカルボン酸の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乾燥し損傷した毛髪の修復に使用可能な毛髪処理組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、多くの原因から損傷を受ける可能性がある。例えば、毛髪の損傷の環境原因は、ＵＶ光および塩素への曝露を含む。毛髪の損傷の化学的原因は、脱色、パーマおよび縮毛矯正ならびに強力な界面活性剤系クレンジングシャンプー組成物による過度に頻繁な洗髪等の処理を含む。毛髪の損傷の機械的原因は、ブラシおよび櫛の過剰使用、ならびに毛髪の乾燥およびスタイリングのための加熱機器の長時間の使用を含む。
【０００３】
毛髪への損傷は、典型的には、毛髪繊維からのキューティクルおよびタンパク質の損失、毛髪繊維の乾燥、毛髪繊維の脆弱性および切れ毛、ならびに擦り切れまたは枝毛として現れる。
【０００４】
様々な有機分子およびこれらの組合せが、乾燥した、損傷したおよび／または扱い困難な毛髪の処理における使用に提案されている。
【０００５】
国際公開第２００４０５４５２６号パンフレットおよび国際公開第２００４０５４５２５号パンフレットは、損傷した毛髪のケアおよび修復のための、トレハロースを使用した毛髪処理組成物を記載している。
【０００６】
国際公開第２００４００６８７４号パンフレットは、特定の分岐アミンおよび／またはヒドロキシ化合物（特に３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール）を含む、損傷した毛髪の主な徴候を修復および防止するための毛髪処理組成物を記載している。
【０００７】
米国特許第５６３７９９７号明細書および米国特許第５７１４１６４号明細書は、抗アレルギー活性を有する皮膚用組成物のためのククルビチンまたはウリ科植物（Ｃｕｃｕｎｉｔａｃｅａ）抽出物を開示している。
【０００８】
本発明者らは、ククルビチン／この誘導体またはウリ科植物抽出物を含む組成物で処理された毛髪が、損傷した毛髪の修復における改善された有効性を示すことを発見した。
【０００９】
そのような組成物はまた、頭皮のかゆみの防止にも有用である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第２００４０５４５２６号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２００４０５４５２５号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２００４００６８７４号パンフレット
【特許文献４】米国特許第５６３７９９７号明細書
【特許文献５】米国特許第５７１４１６４号明細書
【発明の概要】
【００１１】
（発明の要旨）
本発明は、ククルビチン、２−ピペラジンカルボン酸、これらの誘導体またはこれらの混合物からなる群から、総組成物に対し０．００１ｗｔ％から２０ｗｔ％を含む組成物を毛髪に塗布することにより、毛髪を処理する方法を提供する。
【００１２】
本発明はまた、乾燥した、損傷したおよび／または扱い困難な毛髪の処理における上記組成物の使用を提供する。
【００１３】
本発明はまた、毛髪処理組成物の調製における、ククルビチン、２−ピペラジンカルボン酸またはこれらの誘導体の使用を提供する。
【００１４】
本発明のさらなる実施形態は、毛髪への損傷を防止もしくは軽減および／または頭皮のかゆみを軽減するためのククルビチンまたは２−ピペラジンカルボン酸の使用である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
ククルビチン
以下のククルビチンまたは３−アミノ−３−ピロリジンカルボン酸は、ウリ科植物に見られる天然の水溶性アミノ酸である（Ｖ．Ｈ．Ｍｉｈｒａｎｉａｎら、ＬＬＯＹＤＩＡ（１９６８）、３１（１）２３−２９を参照）。
【００１６】
ククルビチンは、抽出により左旋性形態で、または合成的にラセミ形態で得ることができる。ククルビチンの様々な合成方法の中で、Ｈ．Ｊ．Ｍｏｎｔｅｉｒｏ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．（１９７３）２の合成方法を特記することができる。
【００１７】
別の合成方法では、ククルビチンの２種光学異性体を別々に得ることができる。これは、Ｍｏｒｉｍｏｔｏら、Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．（１９８７）３５（９）３８４５−３８４９の方法であり、この方法はブタ肝臓エステラーゼの使用による立体特異的酵素合成法である。
【００１８】
ククルビチン調製のさらなる合成による方法は、Ｂｕｌｌ．Ｋｏｒｅａｎ  Ｃｈｅｍ  Ｓｏｃ．２０００、ｖｏｌ．２１．Ｎｏ．１および米国特許第５７１４１６４号明細書に記載されている。
【００１９】
ククルビチンは、遊離した形態で使用されても、または化粧品として、もしくは薬学的に、特に皮膚科学的に許容される塩もしくはエステルの１つの形態で使用されてもよい。上述の塩およびエステルは、当業者に周知の従来の工程により調製され得る。塩のうち、一臭化水素酸塩および二臭化水素酸塩、ならびに一塩酸塩および二塩酸塩が好ましい。エステルのうち、メチルエステルおよびエチルエステルが好ましい。
【００２０】
有利な変形例によれば、上記は、ククルビチンを含有する植物抽出物の形態であってもよい。セイヨウカボチャ（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ  ｍａｘｉｍａ  Ｄｕｃｈ．）、ペポカボチャ（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ  ｐｅｐｏ  Ｌ．）またはニホンカボチャ（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ  ｍｏｓｃｈａｔａ  Ｄｕｃｈ）の抽出物が有利であり、特に、種または果肉の抽出物が有利である。
【００２１】
左旋性ククルビチンの特に有利な源は、ウリ科植物、好ましくは、ペポカボチャ、セイヨウカボチャ、およびニホンカボチャ種の果肉および種である。
【００２２】
本発明に特に有用であるのは、２−ピペラジンカルボン酸として知られるククルビチンの異性体である。
【００２３】
ククルビチンまたはこの誘導体の濃度は、総組成物の０．００１ｗｔ％から２０ｗｔ％、好ましくは０．０５％から１０ｗｔ％、より好ましくは０．１重量％から５重量％である。
【００２４】
ククルビチンおよび／またはこの誘導体は、化粧品として許容される賦形剤、ビヒクルまたはキャリア中で使用することができる。
【００２５】
製品形態
本発明による毛髪処理組成物は、好適には、シャンプー、コンディショナー、スプレー、ムース、ジェル、ワックスまたはローションの形態をとることができる。
【００２６】
特に好ましい製品形態は、シャンプー、洗髪後コンディショナー（リーブインおよび洗い流し用）ならびにヘアオイルおよびローション等の毛髪処理製品である。
【００２７】
シャンプー組成物
本発明のシャンプー組成物は、概して水性であり、すなわち、水または水溶液またはリオトロピック液晶相をその主成分として有する。
【００２８】
好適には、シャンプー組成物は、組成物の総重量を基準として、５０重量％から９８重量％、好ましくは６０重量％から９０重量％の水を含む。
【００２９】
アニオン性クレンジング界面活性剤
本発明によるシャンプー組成物は、概して、化粧品として許容され毛髪への局所塗布に好適な、１種以上のアニオン性クレンジング界面活性剤を含む。
【００３０】
好適なアニオン性クレンジング界面活性剤の例は、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルカリ−ルスルホネート、アルカノイルイセチオネート、アルキルサクシネート、アルキルスルホサクシネート、アルキルエーテルスルホサクシネート、Ｎ−アルキルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、ならびにアルキルエーテルカルボン酸およびこの塩、特にそのナトリウム、マグネシウム、アンモニウムならびにモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩である。アルキルおよびアシル基は、概して８個から１８個、好ましくは１０個から１６個の炭素原子を含有し、また不飽和であってもよい。アルキルエーテルサルフェート、アルキルエーテルスルホサクシネート、アルキルエーテルホスフェートならびにアルキルエーテルカルボン酸およびこの塩は、１分子あたり１個から２０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含有し得る。
【００３１】
本発明のシャンプー組成物における使用のための典型的なアニオン性クレンジング界面活性剤は、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルエーテルカルボン酸およびＮ−ラウリルサルコシン酸ナトリウムを含む。
【００３２】
好ましいアニオン性クレンジング界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ｎ）ＥＯ（式中、ｎは１から３である。）ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム（ｎ）ＥＯ（式中、ｎは１から３である。）、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ｎ）ＥＯ（式中、ｎは１から３である。）、ココイルイセチオン酸ナトリウムおよびラウリルエーテルカルボン酸（ｎ）ＥＯ（式中、ｎは１０から２０である。）である。
【００３３】
前述のアニオン性クレンジング界面活性剤のいずれの混合物もまた好適であり得る。
【００３４】
本発明のシャンプー組成物におけるアニオン性クレンジング界面活性剤の総量は、組成物の総重量を基準としたアニオン性クレンジング界面活性剤の総重量で、概して０．５％から４５％、好ましくは１．５％から３５％、より好ましくは５％から２０％の範囲である。
【００３５】
共界面活性剤
組成物は、審美的特性、物理的特性またはクレンジング特性を組成物にもたらすのを補助するために、共界面活性剤を含むことができる。
【００３６】
共界面活性剤の例は、組成物の総重量を基準として、０．５重量％から８重量％、好ましくは２重量％から５重量％の範囲の量で含まれ得る、非イオン性界面活性剤である。
【００３７】
例えば、本発明のシャンプー組成物に含まれ得る代表的な非イオン性界面活性剤は、脂肪族（Ｃ８−Ｃ１８）第１級または第２級直鎖または分岐鎖アルコールまたはフェノールと、アルキレンオキシド、通常エチレンオキシドとの縮合生成物を含み、概して６個から３０個のエチレンオキシド基を有する。
【００３８】
他の代表的な非イオン性界面活性剤は、モノまたはジアルキルアルカノールアミドを含む。例は、ココモノまたはジエタノールアミドおよびココモノイソプロパノールアミドを含む。
【００３９】
本発明のシャンプー組成物に含まれ得るさらなる非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）である。典型的には、ＡＰＧは、１つ以上のグリコシル基のブロックに（架橋基を介してもよい）接続されているアルキル基を含むものである。好ましいＡＰＧは、下記式により定義される。
ＲＯ−（Ｇ）ｎ
式中、Ｒは、飽和または不飽和であってよい分岐鎖または直鎖アルキル基であり、Ｇはサッカリド基である。
【００４０】
Ｒは、約Ｃ５から約Ｃ２０の平均アルキル鎖長を表し得る。好ましくは、Ｒは、約Ｃ８から約Ｃ１２の平均アルキル鎖長を表す。最も好ましくは、Ｒの値は、約９．５から約１０．５の間にある。Ｇは、Ｃ５またはＣ６モノサッカリド残基から選択することができ、好ましくはグルコシドである。Ｇは、グルコース、キシロース、ラクトース、フルクトース、マンノースおよびこれらの誘導体からなる群から選択することができる。好ましくは、Ｇはグルコースである。
【００４１】
重合度ｎは、約１から約１０以上の値を有し得る。好ましくは、ｎの値は、約１．１から約２にある。最も好ましくは、ｎの値は、約１．３から約１．５にある。
【００４２】
本発明における使用に好適なアルキルポリグリコシドは市販されており、例えば、Ｓｅｐｐｉｃ社製Ｏｒａｍｉｘ  ＮＳ１０；Ｈｅｎｋｅｌ社製Ｐｌａｎｔａｒｅｎ  １２００およびＰｌａｎｔａｒｅｎ  ２０００として識別される材料を含む。
【００４３】
本発明の組成物に含まれ得る他の糖由来非イオン性界面活性剤は、例えば国際公開第９２０６１５４号パンフレットおよび米国特許第５１９４６３９号明細書に記載のＣ１２−Ｃ１８Ｎ−メチルグルカミド等のＣ１０−Ｃ１８Ｎ−アルキル（Ｃ１−Ｃ６）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、ならびにＣ１０−Ｃ１８Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミド等のＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む。
【００４４】
共界面活性剤の好ましい例は、組成物の総重量を基準として、０．５重量％から約８重量％、好ましくは１重量％から４重量％の範囲の量で含まれ得る、両性界面活性剤または両性イオン性界面活性剤である。
【００４５】
両性界面活性剤または両性イオン性界面活性剤の例は、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホアセテート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルアンホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレートおよびアシルグルタメートを含み、アルキルおよびアシル基は、８個から１９個の炭素原子を有する。本発明のシャンプーにおける使用のための典型的な両性界面活性剤および両性イオン性界面活性剤は、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタインおよびココアンホ酢酸ナトリウムを含む。
【００４６】
特に好ましい両性界面活性剤または両性イオン性界面活性剤は、コカミドプロピルベタインである。
【００４７】
前述の両性界面活性剤または両性イオン性界面活性剤のいずれの混合物もまた好適であり得る。好ましい混合物は、コカミドプロピルベタインと、さらなる上述の両性界面活性剤または両性イオン性界面活性剤との混合物である。好ましいさらなる両性界面活性剤または両性イオン性界面活性剤は、ココアンホ酢酸ナトリウムである。
【００４８】
本発明のシャンプー組成物における界面活性剤の総量（いかなる共界面活性剤および／またはいかなる乳化剤も含む）は、組成物の総重量を基準とした界面活性剤の総重量で概して１％から５０％、好ましくは２％から４０％、より好ましくは１０％から２５％である。
【００４９】
カチオン性ポリマー
コンディショニング性能を向上させるために、カチオン性ポリマーは、本発明のシャンプー組成物中の好ましい成分である。
【００５０】
好適なカチオン性ポリマーは、カチオン置換されているホモポリマーであっても、または２種類以上のモノマーから形成されていてもよい。ポリマーの重量平均（Ｍｗ）分子量は、概して１０００００ダルトンと２百万ダルトンの間である。ポリマーは、４級アンモニウム基もしくはプロトン化アミノ基またはこれらの混合等のカチオン性窒素含有基を有する。ポリマーの分子量が低すぎる場合は、コンディショニング効果は乏しい。高すぎる場合は、組成物が注がれた際に糸を引く性質につながる、高い伸長粘度の問題が存在し得る。
【００５１】
カチオン性窒素含有基は、概して、カチオン性ポリマーの総モノマー単位のフラクション上の置換基として存在する。したがって、ポリマーがホモポリマーでない場合、スペーサとなる非カチオン性モノマー単位を含有することができる。そのようなポリマーは、ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ、３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎに記載されている。非カチオン性モノマー単位に対するカチオン性モノマー単位の比は、概して０．２ｍｅｑ／ｇｍから３．０ｍｅｑ／ｇｍである必要な範囲内のカチオン電荷密度を有するポリマーを得るように選択される。ポリマーのカチオン電荷密度は、窒素定量のための化学的試験における、米国薬局方に記載のＫｊｅｌｄａｈｌ法により好適に決定される。
【００５２】
好適なカチオン性ポリマーは、例えば、カチオン性アミンまたは４級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、（メタ）アクリルアミド、アルキルおよびジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトンならびにビニルピロリジン等の水溶性スペーサモノマーとのコポリマーを含む。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは、好ましくはＣ１−Ｃ７アルキル基、より好ましくはＣ１−３アルキル基を有する。他の好適なスペーサは、ビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよびエチレングリコールを含む。
【００５３】
カチオン性アミンは、組成物の特定の種およびｐＨに依存して、第１級、第２級または第３級アミンであり得る。概して第２級および第３級アミンが好ましく、特に第３級アミンが好ましい。
【００５４】
アミン置換ビニルモノマーおよびアミンは、アミン形態で重合され、次いで４級化によりアンモニウムに変換され得る。
【００５５】
カチオン性ポリマーは、アミン置換および／もしくは４級アンモニウム置換モノマーならびに／または適合性のスペーサモノマーから得られるモノマー単位の混合物を含むことができる。
【００５６】
好適なカチオン性ポリマーは、例えば、以下を含む。
−例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウムホモポリマーおよびアクリルアミドと塩化ジメチルジアリルアンモニウムのコポリマー（業界（ＣＴＦＡ）においては、それぞれＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ６およびＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ７と称される。）を含む、カチオン性ジアリル４級アンモニウム含有ポリマー；
−３個から５個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーのアミノ−アルキルエステルの鉱酸塩（米国特許第４，００９，２５６号明細書に記載）；
−カチオン性ポリアクリルアミド（国際公開第９５／２２３１１号パンフレットに記載）。
【００５７】
使用可能な他のカチオン性ポリマーは、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体およびカチオン性グアーガム誘導体等のカチオン性多糖類ポリマーを含む。
【００５８】
本発明の組成物における使用に好適なカチオン性多糖類ポリマーは、下記式のモノマーを含む。
Ａ−Ｏ−［Ｒ−Ｎ＋（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）Ｘ−］
式中、Ａは、デンプンまたはセルロースアンヒドログルコース残基等のアンヒドログルコース残基である。Ｒは、アルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、もしくはヒドロキシアルキレン基、またはこれらの組合せである。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、アルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシアリール基を表し、各基は約１８個までの炭素原子を含有する。各カチオン性部分の炭素原子の総数（すなわち、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３中の炭素原子の総和）は、好ましくは約２０個以下であり、Ｘは、アニオン性対イオンである。
【００５９】
カチオン性セルロースの他の種類は、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー性４級アンモニウム塩（業界（ＣＴＦＡ）においてはＰｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ  ２４と称される。）を含む。これらの材料は、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から、例えばＰｏｌｙｍｅｒ  ＬＭ−２００の商品名で市販されている。
【００６０】
他の好適なカチオン性多糖類ポリマーは、４級窒素含有セルロースエーテル（例えば、米国特許第３，９６２，４１８号明細書に記載）、ならびにエーテル化セルロースおよびデンプン（例えば、米国特許第３，９５８，５８１号明細書に記載）のコポリマーを含む。
【００６１】
使用可能なカチオン性多糖類ポリマーの特に好適な種類は、グアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（Ｒｈｏｄｉａ社からＪＡＧＵＡＲ商標シリーズで市販されている。）等のカチオン性グアーガム誘導体である。そのような材料の例は、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１３Ｓ、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１４、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１５およびＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１７である。
【００６２】
上記カチオン性ポリマーのいずれの混合物も使用することができる。
【００６３】
カチオン性ポリマーは、本発明のシャンプー組成物において、組成物の総重量を基準としたカチオン性ポリマーの総重量で、概して０．０１％から５％、好ましくは０．０５％から１％、より好ましくは０．０８％から０．５％の濃度で存在する。
【００６４】
懸濁化剤
好ましくは、本発明の水性シャンプー組成物は、懸濁化剤をさらに含む。好適な懸濁化剤は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、アクリル酸と疎水性モノマーのコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルのコポリマー、アクリル酸とアクリレートエステルの架橋コポリマー、ヘテロ多糖類ガムおよび結晶性長鎖アシル誘導体から選択される。長鎖アシル誘導体は、望ましくは、エチレングリコールステアレート、１６個から２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドおよびこれらの混合物から選択される。エチレングリコールジステアレートおよびポリエチレングリコール３ジステアレートは、組成物に真珠光沢をもたらすため、好ましい長鎖アシル誘導体である。ポリアクリル酸は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ４２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ４８８またはＣａｒｂｏｐｏｌ  ４９３として市販されている。多官能性物質で架橋したアクリル酸のポリマーも使用することができ、これらは、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９１０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９４１およびＣａｒｂｏｐｏｌ  ９８０として市販されている。カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルの好適なコポリマーの例は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  １３４２である。Ｃａｒｂｏｐｏｌ（商標）材料はすべてＧｏｏｄｒｉｃｈ社から入手可能である。
【００６５】
アクリル酸とアクリレートエステルの好適な架橋ポリマーは、Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ１またはＰｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ２である。好適なヘテロ多糖類ガムは、例えばＫｅｌｚａｎ  ｍｕとして入手可能なキサンタンガムである。
【００６６】
上記懸濁化剤のいずれの混合物も使用することができる。好ましいのは、アクリル酸の架橋ポリマーと結晶性長鎖アシル誘導体の混合物である。
【００６７】
懸濁化剤は、本発明のシャンプー組成物において、組成物の総重量を基準とした懸濁化剤の総重量で、概して０．１％から１０％、好ましくは０．５％から６％、より好ましくは０．９％から４％の濃度で存在する。
【００６８】
コンディショナー組成物
コンディショナー組成物は、典型的には、化粧品として許容され毛髪への局所塗布に好適な、１種以上のカチオン性コンディショニング界面活性剤を含む。
【００６９】
好ましくは、カチオン性コンディショニング界面活性剤は、式Ｎ＋（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、独立して、（Ｃ１からＣ３０）アルキルまたはベンジルである。
【００７０】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの１つ、２つまたは３つが、独立して、（Ｃ４からＣ３０）アルキルであり、他のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基（複数を含む）が（Ｃ１−Ｃ６）アルキルまたはベンジルである。
【００７１】
さらに好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの１つまたは２つが、独立して、（Ｃ６からＣ３０）アルキルであり、他のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基が、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルまたはベンジル基である。アルキル基は、アルキル鎖中に１つ以上のエステル（−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−）および／またはエーテル（−Ｏ−）結合を含んでもよい。アルキル基は、１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい。アルキル基は、直鎖または分岐鎖であってもよく、また３つ以上の炭素原子を有するアルキル基の場合は環状であってもよい。アルキル基は飽和していてもよく、または１つもしくは複数の炭素間二重結合を含有していてもよい（例えばオレイル）。アルキル基は、アルキル鎖上で１つ以上のエチレンオキシ基でエトキシル化されていてもよい。
【００７２】
本発明によるコンディショナー組成物における使用に好適なカチオン性コンディショニング界面活性剤は、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化オクチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化デシルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジドデシルジメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化タロウトリメチルアンモニウム、塩化ジヒドロ化タロウジメチルアンモニウム（例えば、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製Ａｒｑｕａｄ  ２ＨＴ／７５）、塩化ココトリメチルアンモニウム、ＰＥＧ−２−オレアンモニウムクロリドおよびこれらの対応する水酸化物を含む。さらに好適なカチオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名称Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−５、Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−３１およびＱｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１８を有するそれらの材料を含む。前述の材料のいずれの混合物もまた好適であり得る。本発明によるコンディショナーにおける使用に特に有用なカチオン性界面活性剤は、例えばＨｏｅｃｈｓｔ  Ｃｅｌａｎｅｓｅ社からＧＥＮＡＭＩＮ  ＣＴＡＣとして市販されている、塩化セチルトリメチルアンモニウムである。本発明によるコンディショナーにおける使用に特に有用な他のカチオン性界面活性剤は、例えばＣｌａｒｉａｎｔ社からＧＥＮＡＭＩＮ  ＫＤＭＰとして市販されている、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムである。
【００７３】
本発明における使用に好適なカチオン性コンディショニング界面活性剤のクラスの他の例は、単独で、または１種もしくは複数種の他のカチオン性コンディショニング界面活性剤との混合物として、下記（ｉ）および（ｉｉ）の組合せである。
（ｉ）一般式（Ｉ）：
【００７４】
【化１】
2010506873.tif 000002
に対応するアミドアミン（式中、Ｒ１は、１０個以上の炭素原子を有するヒドロカルビル鎖であり、
Ｒ２およびＲ３は、独立して、１個から１０個の炭素原子のヒドロカルビル鎖から選択され、
ｍは、１から約１０までの整数である。）；および
（ｉｉ）酸。
【００７５】
本明細書で使用される場合、ヒドロカルビル鎖という用語は、アルキルまたはアルケニル鎖を意味する。
【００７６】
好ましいアミドアミン化合物は、式（Ｉ）に対応する化合物であり、式中、
Ｒ１は、約１１個から約２４個の炭素原子を有するヒドロカルビル残基であり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、ヒドロカルビル残基、好ましくは、１個から約４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ｍは１から約４までの整数である。
【００７７】
好ましくは、Ｒ２およびＲ３は、メチルまたはエチル基である。
【００７８】
好ましくは、ｍは２または３であり、すなわちエチレンまたはプロピレン基である。
【００７９】
本発明において有用な好ましいアミドアミンは、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジエチルアミン、パルミタミドエチルジエチルアミン、パルミタミドエチルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジエチルアミン（ｂｅｈｅｎａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌｄｉｅｔｈｙｌｍｉｎｅはｂｅｈｅｎａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌｄｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅとみなして訳しました。）、ベヘナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジエチルアミン、アラキダミドエチルジエチルアミン、アラキダミドエチルジメチルアミンおよびこれらの混合物を含む。
【００８０】
本発明において有用な特に好ましいアミドアミンは、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミンおよびこれらの混合物である。
【００８１】
本発明において有用な市販のアミドアミンは、Ｉｎｏｌｅｘ社（米国ペンシルバニア州フィラデルフィア）から入手可能な商品名ＬＥＸＡＭＩＮＥ  Ｓ−１３および日光社（日本、東京）から入手可能な商品名ＡＭＩＤＯＡＭＩＮＥ  ＭＳＰのステアラミドプロピルジメチルアミン、日光社から入手可能なＡＭＩＤＯＡＭＩＮＥ  Ｓという商品名のステアラミドエチルジエチルアミン、Ｃｒｏｄａ社（英国ノースハンバーサイド）から入手可能なＩＮＣＲＯＭＩＮＥ  ＢＢという商品名のベヘナミドプロピルジメチルアミン、ならびにＳｃｈｅｒ社（米国ニュージャージー州クリフトン）から入手可能なＳＣＨＥＲＣＯＤＩＮＥシリーズの商品名の各種アミドアミンを含む。
【００８２】
酸（ｉｉ）は、毛髪処理組成物中でアミドアミンをプロトン化することができるいかなる有機酸または鉱酸であってもよい。本発明において有用な好適な酸は、塩酸、酢酸、酒石酸、フマル酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸およびこれらの混合物を含む。好ましくは、酸は、酢酸、酒石酸、塩酸、フマル酸およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００８３】
酸の主な役割は、毛髪処理組成物中でアミドアミンをプロトン化し、これにより毛髪処理組成物においてその場で第３級アミン塩（ＴＡＳ）を形成することである。事実上、ＴＡＳは、一時的な４級アンモニウムまたは擬似４級アンモニウムカチオン性界面活性剤である。
【００８４】
好適には、酸は、存在するすべてのアミドアミンをプロトン化するために十分な量、すなわち、組成物中に存在するアミドアミンの量と少なくとも等モルの濃度で含まれる。
【００８５】
本発明のコンディショナーにおいて、カチオン性コンディショニング界面活性剤の濃度は、組成物の総重量を基準としたカチオン性コンディショニング界面活性剤の総重量で、概して０．０１％から１０％、より好ましくは０．０５％から７．５％、最も好ましくは０．１％から５％の範囲である。
【００８６】
本発明のコンディショナーは、典型的には、脂肪アルコールも含み込む。コンディショニング組成物における脂肪アルコールとカチオン性界面活性剤の併用は、カチオン性界面活性剤が分散したラメラ相の形成につながるため、特に有利であると考えられる。
【００８７】
代表的な脂肪アルコールは、８個から２２個の炭素原子、より好ましくは１６個から２２個の炭素原子を含む。脂肪アルコールは、典型的には、直鎖アルキル基を含有する化合物である。好適な脂肪アルコールの例は、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびこれらの混合物である。これらの材料の使用はまた、本発明の組成物の全体的なコンディショニング特性に寄与するという点で有利である。
【００８８】
本発明のコンディショナーにおける脂肪アルコールの濃度は、概して組成物の０．０１重量％から１０重量％、好ましくは０．１重量％から８重量％、より好ましくは０．２重量％から７重量％、最も好ましくは０．３重量％から６重量％の範囲である。脂肪アルコールに対するカチオン性界面活性剤の重量比は、好適には、１：１から１：１０、好ましくは１：１．５から１：８、最適には１：２から１：５である。脂肪アルコールに対するカチオン性界面活性剤の重量比が高すぎる場合、これは組成物による目の刺激へとつながる可能性がある。重量比が低すぎる場合は、一部の消費者にとって毛髪がきしむような感覚となる可能性がある。
【００８９】
ヘアオイルおよびローション
本発明の組成物は、好適には、洗髪前または洗髪後の使用のためのヘアオイルの形態をとることができる。典型的には、ヘアオイルは、トリグリセリド、鉱物油およびこれらの混合物等の、水に不溶の油性コンディショニング材料を主に含む。
【００９０】
本発明の組成物はまた、典型的には洗髪の間の使用のための、ヘアローションの形態をとることができる。ローションは、水に不溶の油性コンディショニング材料を含む水性エマルジョンである。相分離に対する安定性を改善するために、ローションに好適な界面活性剤が含まれてもよい。
【００９１】
シリコーンコンディショニング剤
本発明による毛髪処理組成物、特に水系シャンプーおよびヘアコンディショナーは、好ましくは、１種以上のシリコーンコンディショニング剤も含有する。
【００９２】
特に好ましいシリコーンコンディショニング剤は、ポリジオルガノシロキサン、特にポリジメチルシロキサン（ＣＴＦＡ名称ジメチコン）、ヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサン（ＣＴＦＡ名称ジメチコノール）およびアミノ官能性ポリジメチルシロキサン（ＣＴＦＡ名称アモジメチコン）等のシリコーンから形成されるもの等のシリコーンエマルジョンである。
【００９３】
エマルジョン液滴は、典型的には、本発明の組成物において、０．０１マイクロメートルから２０マイクロメートル、より好ましくは０．２マイクロメートルから１０マイクロメートルまでの範囲のＳａｕｔｅｒ平均液滴径（Ｄ３，２）を有することができる。
【００９４】
Ｓａｕｔｅｒ平均液滴径（Ｄ３，２）を測定するための好適な方法は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ等の機器を使用したレーザー光散乱によるものである。
【００９５】
本発明の組成物における使用に好適なシリコーンエマルジョンは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社およびＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社等のシリコーンの供給元から入手可能である。そのような予備形成シリコーンエマルジョンの使用は、工程の容易化およびシリコーン粒径の制御のために好ましい。そのような予備形成シリコーンエマルジョンは、典型的には、アニオン性もしくは非イオン性乳化剤、またはこれらの混合物等の好適な乳化剤を追加で含み、エマルジョン重合等の化学的乳化工程により、または高せん断混合機を使用した機械的乳化により調製され得る。０．１５マイクロメートル未満のＳａｕｔｅｒ平均液滴径（Ｄ３，２）を有する予備形成シリコーンエマルジョンは、概してマイクロエマルジョンと称される。
【００９６】
好適な予備形成シリコーンエマルジョンの例は、すべてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社から入手可能なエマルジョンＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４、ＤＣ−１７８５、ＤＣ−１７８６、ＤＣ−１７８８ならびにマイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５およびＤＣ２−１８７０を含む。これらは、すべてジメチコノールのエマルジョン／マイクロエマルジョンである。ＤＣ２−８１７７およびＤＣ９３９（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）ならびにＳＭＥ２５３（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社製）等のアモジメチコンエマルジョンもまた好適である。
【００９７】
また、例えば国際公開第０３／０９４８７４号パンフレットに記載されるような、ある種の高分子量の表面活性ブロックコポリマーがシリコーンエマルジョン液滴とブレンドされたシリコーンエマルジョンもまた好適である。そのような材料において、シリコーンエマルジョン液滴は、好ましくは、上述のもの等のポリジオルガノシロキサンから形成される。表面活性ブロックコポリマーの１つの好ましい形態は、下記式：
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ
（式中、ｘの平均値は４以上であり、ｙの平均値は２５以上である。）に従う。
【００９８】
表面活性ブロックコポリマーの他の好ましい形態は、下記式：
（ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｂ）２−Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｂ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ａＯＨ）２
（式中、ａの平均値は２以上であり、ｂの平均値は６以上である。）に従う。
【００９９】
上述のシリコーンエマルジョンのいずれの混合物もまた使用することができる。
【０１００】
上述のシリコーンエマルジョンは、本発明の組成物において、組成物の総重量を基準としたシリコーンの総重量で、概して０．０５％から１０％、好ましくは０．０５％から５％、より好ましくは０．５％から２％の濃度で存在する。
【０１０１】
他の任意成分
本発明の組成物は、性能および／または消費者の受容性を高めるための他の成分を含有してもよい。そのような成分は、香料、染料および顔料、ｐＨ調整剤、真珠光沢剤または乳白剤、粘度調整剤、ならびに保存料もしくは抗菌剤を含む。これらの成分のそれぞれは、その目的を達成するのに効果的な量で存在する。概して、場合によるこれらの成分は、総組成物の５重量％までの濃度で個別に含まれる。
【０１０２】
使用形態
本発明の毛髪処理組成物は、乾燥した、損傷したおよび／または扱い困難な毛髪の処理のための、洗い流し用またはリーブイン用組成物としての人間対象の毛髪および／または頭皮への局所塗布を主に意図している。洗い流し用組成物が好ましい。
【０１０３】
本発明は、特に指定のない限り引用される割合はすべて総重量を基準とした重量割合である、以下の限定されない実施例によりさらに例示される。
【実施例】
【０１０４】
ククルビチン（Ｃｏｎｕｃｕｒｂｉｔｉｎｅは、Ｃｕｃｕｒｂｉｔｉｎｅとみなして訳しました。）を、ウリ科植物の種から抽出した（カボチャ（ニホンカボチャ）の種の水性抽出物）。抽出物を極性に従い異なるフラクション（Ｈ２Ｏ、２５％、５０％、９０％エタノール）に分離した。水画分を精製し、ニンヒドリン試験、ＮＭＲおよびＭＳにより同定する。
【０１０５】
抽出物（ククルビチン）または２−ピペラジンカルボン酸の１％水溶液を使用して、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用い損傷した毛髪を試験した。
【０１０６】
毛髪試料調製
欧州人の毛髪繊維をＬ’Ｏｒｅａｌ  ｐｌａｔｉｆｉｚ  ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  ｐｏｗｄｅｒおよびＯｘｙｄａｎｔ  ｃｒｅｍｅ（１：１．５）で３０分間漂白し、水道の流水で完全に濯ぎ、次の塗布の前に一晩自然乾燥させた。これらの毛髪繊維を、１％ククルビチンまたは２−ピペラジンカルボン酸溶液および水（対照として）に、ｐＨ５．５で１時間それぞれ含浸し、蒸留水で３０秒間濯ぎ、一晩自然乾燥させた。繊維を約２ｍｍ長に切断し、ＤＳＣ測定に使用した。
【０１０７】
結果は以下の通りである。
【０１０８】
ＤＳＣ条件
ＤＳＣ法：すべてのＤＳＣ検査において、Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＤＳＣ８２３ｅ分析器を使用した。耐圧性（２０バール）でステンレススチール製大容積のパン（１２０μｌ容量）に６ｍｇの試料を量り入れ、５０μｌの水を加えて容器を密封した。（「（１２０  μｌ  ｃａｐａｃｉｔｙ）５０  μｌ」は、「（１２０  μ１  ｃａｐａｃｉｔｙ），５０  μｌ」と、間にコンマがあるものとみなして訳しました。）次いでロータリーミキサーを使用して試料を混合し、水を試料全体にわたり平衡化させるために一晩放置した。試料に対し、３０ｍｌ／分の窒素雰囲気下で、１０℃／分の速度で４０−１８０℃の温度プログラムを実行した。らせん遷移温度を収集して一元配置ＡＮＯＶＡで分析した。各試料の分析を３回行った。
【０１０９】
ＤＳＣ法の結果を以下の表１に示す。
【０１１０】
【表１】
2010506873.tif 000003
【０１１１】
表１に示されたデータは、ククルビチンおよび２−ピペラジンカルボン酸の両方が、損傷した毛髪の変性温度を有意に増加させることができることを示しており、このことは、これらの２つの化合物が、漂白作用により損傷した毛髪を強化および修復することができることを意味する。
【０１１２】
毛髪繊維のＤＳＣおよびＤＳＣ結果
ＤＳＣを使用して、熱への曝露による水分の損失を観察することができる。さらに、毛髪繊維の溶融過程または結晶構造の他の任意の変化等のいずれの主要な遷移も、追加のエネルギーを必要とし、これは、ＤＳＣプロット上にピークの形態で現れる。試料における結晶化度または構造的な組織化度が高い程、観察されるピーク面積が大きい。したがって、角質繊維の構造に発生する変化の観察には、ＤＳＣは強力なツールである。
【０１１３】
以下の表１に示される成分を有する製剤を調製した。
【０１１４】
【表２】
2010506873.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成20年5月6日(2008.5.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ククルビチン、２−ピペラジンカルボン酸、これらの誘導体またはこれらの混合物からなる群を、総組成物に対し０．０５ｗｔ％から１０ｗｔ％含む組成物を毛髪に塗布することにより、毛髪を処理する方法。
【請求項２】
ククルビチン誘導体が、ククルビチン、ククルビチン一塩酸塩、ククルビチン一臭化水素酸塩、ククルビチン二臭化水素酸塩、ククルビチン二臭化水素酸塩、ククルビチンメチルエステル、ククルビチンエチルエステルからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ククルビチン、２−ピペラジンカルボン酸またはこれらの誘導体が、ウリ科（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ）からの抽出物として存在する、請求項１または請求項２に記載の方法。
【請求項４】
ウリ科が、セイヨウカボチャ（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ  ｍａｘｉｍｕｍ  Ｄｕｃｈ）、ペポカボチャ（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ  ｐｅｐｏ  Ｌ）およびニホンカボチャ（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ  ｍｏｓｃｈａｔａ）からなる群から選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
総組成物のうちのククルビチン、２−ピペラジンカルボン酸、これらの誘導体またはこれらの混合物の濃度が、総組成物の０．１ｗｔ％から５ｗｔ％である、請求項１から４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
毛髪処理組成物が、シャンプー、洗髪後コンディショナー、ヘアオイルまたはヘアローションの形態である、請求項１から５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
毛髪処理組成物の調製における、ククルビチン、２−ピペラジンカルボン酸またはこれらの誘導体の使用。
【請求項８】
毛髪への損傷を防止または軽減するための、ククルビチンおよび／または２−ピペラジンカルボン酸の使用。
【請求項９】
頭皮のかゆみを防止または軽減するための、ククルビチンおよび／または２−ピペラジンカルボン酸の使用。
【国際調査報告】
2010506873.tif 000005
2010506873.tif 000006