(57)【要約】本発明は、ポリオレフィンポリマーの総重量に基づいて、６０乃至９９重量％の１つ以上のポリオレフィンポリマーと１乃至４０重量％の規則分岐ＰＡＯ（ｒｂＰＡＯ）を含み、このｒｂＰＡＯが、３乃至３０００ｃＳｔの１００℃における動粘度（ＫＶ１００℃）、０．４０以下の分岐不規則指数（ＢＩＩ）、６乃至１４のモル平均炭素数（ＣＬＡＯ）を有する、ポリオレフィン組成物に関する。好ましくは、このｒｂＰＡＯは２．３未満のＭｗ／Ｍｎ、従来のＰＡＯを含むポリオレフィン組成物と比較して低いＴＧＡ揮発性、又は従来のＰＡＯを含むポリオレフィン組成物と比較して低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィンポリマー及び規則分岐ＰＡＯ（ｒｂＰＡＯ）の総重量に基づいて、
ａ）６０乃至９９重量％の１つ以上のポリオレフィンポリマー、及び
ｂ）１乃至４０重量％の規則分岐ＰＡＯ（ｒｂＰＡＯ）を含むポリオレフィン組成物であって、前記ｒｂＰＡＯは、
ｉ）３乃至３０００ｃＳｔの１００℃における動粘度（ＫＶ１００℃）、
ｉｉ）０．４０以下の分岐不規則指数（ＢＩＩ）、
ｉｉｉ）６乃至１４のモル平均炭素数（ＣＬＡＯ）、及び
ｉｖ）２．３未満のＭｗ／Ｍｎを有する、１つ以上のＣ２乃至Ｃ２０アルファオレフィンのオリゴマーを含む、ポリオレフィン組成物。
【請求項２】
ポリオレフィンポリマー及び規則分岐ＰＡＯ（ｒｂＰＡＯ）の総重量に基づいて、
ａ）６０乃至９９重量％の１つ以上のポリオレフィンポリマー、及び
ｂ）１乃至４０重量％の規則分岐ＰＡＯ（ｒｂＰＡＯ）を含むポリオレフィン組成物であって、前記ｒｂＰＡＯは、
ｉ）３乃至３０００ｃＳｔの１００℃における動粘度（ＫＶ１００℃）、
ｉｉ）０．４０以下の分岐不規則指数（ＢＩＩ）、及び
ｉｉｉ）６乃至１４のモル平均炭素数（ＣＬＡＯ）、を有する
１つ以上のＣ２乃至Ｃ２０アルファオレフィンのオリゴマーを含み、前記組成物はｒｂＰＡＯが０．４０より大きいＢＩＩ、ｒｂＰＡＯの１０％以内のＫＶ１００℃、及びｒｂＰＡＯのＣＬＡＯの０．２以内のＣＬＡＯを有する不規則分岐ＰＡＯと置き換えられた以外は同様の組成物のＴＧＡ揮発性の９５％未満のＴＧＡ揮発性を有している、ポリオレフィン組成物。
【請求項３】
ポリオレフィンポリマー及び規則分岐ＰＡＯ（ｒｂＰＡＯ）の総重量に基づいて、
ａ）６０乃至９９重量％の１つ以上のポリオレフィンポリマー、及び
ｂ）１乃至４０重量％の規則分岐ＰＡＯ（ｒｂＰＡＯ）を含むポリオレフィン組成物であって、前記ｒｂＰＡＯは、
ｉ）３乃至３０００ｃＳｔの１００℃における動粘度（ＫＶ１００℃）、
ｉｉ）０．４０以下の分岐不規則指数（ＢＩＩ）、及び
ｉｉｉ）６乃至１４のモル平均炭素数（ＣＬＡＯ）、を有する
１つ以上のＣ２乃至Ｃ２０アルファオレフィンのオリゴマーを含み、前記組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）はｒｂＰＡＯが０．４０より大きいＢＩＩ、ｒｂＰＡＯの１０％以内のＫＶ１００℃、及びｒｂＰＡＯのＣＬＡＯの０．２以内のＣＬＡＯを有する不規則分岐ＰＡＯと置き換えられた以外は同様の組成物において測定されるＴｇよりも、ＰＡＯ１０重量％ごとに、少なくとも１℃より多く、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低い、ポリオレフィン組成物。
【請求項４】
ｒｂＰＡＯが２．３未満のＭｗ／Ｍｎを有する請求項２又は３の組成物。
【請求項５】
ｒｂＰＡＯが｛０．５２５＋０．６２５［ｌｏｇ（ＫＶ１００℃）］、式中、ＫＶ１００℃の単位はｃＳｔである、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
１つ以上のポリオレフィンポリマーがポリエチレン又はポリプロピレンを含む、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
１つ以上のポリオレフィンポリマーがプロピレンホモポリマー又はプロピレンとエチレンとのコポリマーを含む、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
１つ以上のポリオレフィンポリマーがＥＰエラストマーを含む、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
ｒｂＰＡＯが６乃至１５０ｃＳｔのＫＶ１００℃を有する、請求項１乃至８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
ｒｂＰＡＯが１０乃至１００ｃＳｔのＫＶ１００℃を有する、請求項１乃至９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
ｒｂＰＡＯが−３０℃未満の流動点を有する、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
ｒｂＰＡＯが少なくとも１５０℃の粘度指数を有する、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
ｒｂＰＡＯが１５０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃及び｛−７５＋２２ｌｏｇ（ＫＶ１００℃）−（１２５／（ＫＶ１００℃）１．６）｝未満の流動点を有し、式中、ＫＶ１００℃はｃＳｔで測定される、請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
ｒｂＰＡＯが１５０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃及び｛−７２−（１２０／ＫＶ１００℃｝未満の流動点を有し、式中、ＫＶ１００℃はｃＳｔで測定される、請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
ｒｂＰＡＯが１５０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃及び｛１０５（ＫＶ１００℃）０．１３｝より大きいＶＩを有し、式中、ＫＶ１００℃はｃＳｔで測定される、請求項１乃至１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
ｒｂＰＡＯが少なくとも２つのＣ６乃至Ｃ１４アルファオレフィンのオリゴマーを含む、請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
ｒｂＰＡＯが２つ以上のｒｂＰＡＯのブレンドであり、最も低いＫＶ１００℃に対するもっとも高いＫＶ１００℃の比が少なくとも１．５である、請求項１乃至１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
ｒｂＰＡＯが２つ以上のｒｂＰＡＯのブレンドであり、少なくとも１つのｒｂＰＡＯが４０ｃＳｔ以上のＫＶ１００℃を有し、少なくとも１つのｒｂＰＡＯが４０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃を有する、請求項１乃至１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
ｒｂＰＡＯが２つ以上のｒｂＰＡＯのブレンドであり、少なくとも１つのｒｂＰＡＯが１０ｃＳｔ以上のＫＶ１００℃を有し、少なくとも１つのｒｂＰＡＯが１０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃を有する、請求項１乃至１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
ｒｂＰＡＯが０．３５以下のＢＩＩを有する、請求項１乃至１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
ｒｂＰＡＯが０．３以下のＢＩＩを有する、請求項１乃至２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
ｒｂＰＡＯが一部位配位触媒を用いて調製される、請求項１乃至２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
ｒｂＰＡＯがメタロセン触媒を用いて調製され、少なくとも５０％のメソトリアドを有する、請求項１乃至２２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
請求項１乃至２３のいずれか１項に記載のポリオレフィン組成物を含む工業製品。
【請求項２５】
前記製品が日用品、工業用品、建築部材、包装部材、外層部材、及び自動車部品かわる群より選択される、請求項２４に記載の工業製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリオレフィンとポリアルファオレフィンオリゴマー可塑剤とを含む可塑化されたポリオレフィンに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィンは数多くの日用品において有用である。しかしながら、多くのポリオレフィン、特にポリプロピレンホモポリマー及びコポリマーにおける欠点の１つは、それらのガラス転移温度（Ｔｇ）が比較的高いことである。この性質により、特に低温において製品が脆弱になる。多くのポリオレフィンにおける他の欠点は、好適な物理的性質を実現するために非常に高い分子量を用いなければならないことである。この性質は高い溶融粘度が生じるため、製造が困難になる。
【０００３】
広い温度範囲において、次第に厳しくなる工業製品に対する要求に見合う製品を容易に製造するという要求が存在することを考慮すると、ポリオレフィンの加工性を改善しつつ、その物理的性質をも改善することができる方法に対する需要が存在する。特に、他の有利な特徴を損なわずに、低温での改善された堅牢性を有するポリマーが好ましい。特に高温に曝されたときにその性質を維持しつつも、寿命の長いポリオレフィンを与えるような修飾がなされることが好まれる。これらのゴールを達成するための方法の１つは、低分子量でより低粘度の物質で可塑化することのより、そのガラス転移性質、特にそのＴｇを変更することである。
【０００４】
ポリオレフィンに可塑剤を添加して、衝撃強度及び加工性等の性質を改善することが知られている。例えば、米国特許Ｎｏ．４，９６０，８２０及び４，１３２，６９８、及び３，２０１，３６４、国際公開公報Ｎｏ．ＷＯ０２／３１０４４及びＷＯ０１／１８１０９、並びに欧州特許公報Ｎｏ．ＥＰ０３００６８９は、芳香基を含むミネラルオイル等の可塑剤及び高流動点化合物（２０℃より高い）を、ポリオレフィン及びエラストマーのブレンドに用いることを開示している。しかしながら、これらの化合物はポリオレフィン内に長い間保持されるものではなく、最終的にブルーミング、可塑効果の損失を生じ、衝撃強度が改善されていないことがしばしばであった。
【０００５】
任意の可塑剤のための２つの臨界的な性能パラメーターは、ポリマーのＴｇを低下させる能力と、ポリマー内に存在し続けることである。低いＴｇはポリマーの堅牢性、特にその低温での衝撃強さ及び延性から脆性への変性を改善する。ここで、高い性能を有するものは可塑化効果が製品のライフタイムを通じて確実に維持される。不都合なことに、数平均分子量（Ｍｎ）を減らすと、可塑化効果は改善する（即ち、ＴｇはＭｎの逆数なので、Ｔｇが減少する）が、耐久性を減らす。従って、可塑剤の分子量はこれらのパラメーターに悪い影響をもたらす傾向がある。従って、分子量を低くせずに可塑剤のＴｇを低くすることが必要とされている。この問題に対処する他の方法は所与の動粘度又は引火点をにおける可塑剤の流動点を最小化することである。
【０００６】
ポリオレフィン可塑剤として魅力的な性質を示すミネラルの１つのクラスは、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、即ち、５以上の炭素原子を有するオレフィンのオリゴマー（幾つかのクラスでは、特定の２乃至４炭素原子のオレフィンとの組合せである）である。これらの物質は低い流動点（及び従ってＴｇ）及び高い耐久性を提供する。
【０００７】
例えば、米国特許出願Ｎｏ．２００４／０５４０４０及びＷＯ２００４／０１４９９７は９９．９乃至６０重量％のポリオレフィンと０．１乃至４０重量％の非官能化可塑剤を含む可塑化されたポリオレフィン組成物を開示する。ここにおいて、この非官能化可塑剤は−５℃未満の流動点を有するＣ６乃至Ｃ２００パラフィンを含み、好ましくは１００乃至２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量０．１乃至３０００ｃＳｔの範囲の１００℃における動粘度を有するＰＡＯを含む。
【０００８】
更に、米国特許出願２００４／１０６７２３及びＷＯ２００４／０１４９９８は１つ以上のポリオレフィン及び１つ以上の非官能化可塑剤を含む可塑化されたポリオレフィン組成物を開示する。この非官能化可塑剤はＫＶ１００℃が１０ｃＳｔ以上であり、粘度指数（ＶＩ）が１００以上であり、好ましくはＣ５乃至Ｃ１４オレフィンのオリゴマーを含む。
【０００９】
米国特許Ｎｏ．４，５３６，５３７は０．９１２乃至０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度を有するＬＬＤＥＰ又はポリブテン、並びに約２乃至６ｃＳｔの３８℃における動粘度を有するＰＡＯを含むポリプロピレン組成物を開示する。２ｃＳｔ以上の動粘度は、効果がないと報告されている（カラム３、１２行目）。
【００１０】
ＷＯ９８／０４４０４１は塩素を含まないポリオレフィン及び約４乃至８ｃＳｔのＫＶ１００℃を含むブレンド組成物を開示する。この組成物はシート状構造であり、特にフロアカバーに用いられる。
【００１１】
ＷＯ２００２／０１８４８７及びＷＯ２００３／０４８２５２は１０乃至３０重量％の加硫又は未加硫ポリオレフィンエラストマー、特にＥＰＤＭ又はスチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマーと、約４乃至８ｃＳｔのＫＶ１００℃を有するＰＡＯとを含むポリプロピレンを開示する。
【００１２】
米国特許Ｎｏ．４，６４５，７９１、ＪＰ０７−２９２１６７、ＥＰ０３１５３６３、及びＷＯ２００２／０３１０４４のいずれもがＥＰＤＭ組成物中のＰＡＯを開示する。
【００１３】
ＪＰ５６−０９５９３８はポリオレフィン顆粒と混合されるオレフィンオリゴマー可塑剤を含むポリプロピレン組成物を開示する。
【００１４】
米国特許Ｎｏ．６，６３９，０２０及び米国特許Ｎｏ．６，９１６，８８２はエチレンと、ポリオレフィン可塑剤として１つ以上のアルファオレフィンとの低分子量コポリマーを開示する。
【００１５】
しかしながら、従来技術中にポリオレフィン可塑剤として開示されているようなＰＡＯはオレフィンの異性化を含む合成アプローチにより通常生成されるものであり、その結果、不規則分岐構造を有するオリゴマーとなっている。本発明では、規則的な分岐構造を有する、即ちそれぞれの炭素原子上（またはその付近）に１つの分岐を有する、ＰＡＯが従来の分岐ＰＡＯオリゴマーよりも、同じ動粘度においてもより低い流動点を示し、より狭い分子量分布を示すことが発見された。規則的に分岐された物質は改善された可塑化効果の組合せを示し、ポリオレフィンに対して可塑剤として使用したときに効果を発揮する。
【発明の概要】
【００１６】
１つの態様において、本発明はポリオレフィンポリマーの総重量に基づいて、６０乃至９９重量％の１つ以上のポリオレフィンポリマーと１乃至４０重量％の規則分岐ＰＡＯ（ｒｂＰＡＯ）を含むポリオレフィン組成物、及びｒｂＰＡＯに関する。このｒｂＰＡＯは３乃至３０００ｃＳｔの１００℃における動粘度（ＫＶ１００℃）、０．４０以下の分岐不規則指数（ＢＩＩ）、６乃至１４のモル平均炭素数（ＣＬＡＯ）、及び２．３未満のＭｗ／Ｍｎを有する１つ以上のＣ２乃至Ｃ２０のオリゴマーを含む。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
図１はＣ５以上の直鎖状アルファオレフィン（ＬＡＯ）から生成された、規則的分岐及び８、１０、又は１２のＣＬＡＯを有するＰＡＯについての、分岐指数とＭｎとの理論的な関係をプロットしたものである。
【００１８】
図２は従来のＰＡＯ対規則分岐を有するメタロセン触媒ＰＡＯとの間の機能的区分を示している、Ｍｗ／Ｍｎ対ＫＶ１００℃のプロットである。実線は式（１）；破線は目視ガイドのためだけのものである。
【００１９】
図３は不規則分岐を有する従来ＰＡＯよりも機能的結合が少ないことを示している流動点対ＫＶ１００℃のプロットである。実線は式（２）を示す。
【発明の詳細な説明】
【００２０】
本発明は、未修飾ポリオレフィンに対して改善された性質を有するブレンドを生成するために１つ以上のポリオレフィンに、ポリ（アルファオレフィン）又はＰＡＯを添加することを含む。発明者等は規則的な分岐構造を有するＰＡＯが不規則的な分岐構造を有するＰＡＯよりも効果的なポリオレフィン可塑剤であることを発見した。
【００２１】
以下に詳細な説明を提供する。添付の請求項のそれぞれは別の発明を定義し、抵触の判断においては、請求項で定義されている各種構成及び限定に均等なものも包含する。文脈上、「発明」の以下の文献は、特定の態様のみを意図する場合がある。他の場合、「発明」というときは、請求項の１つ以上であるが全てではない、特定の主題を意図することがある。各発明は特定の態様、バージョン、実施例を含む以下の段落で詳細に説明されるが、本発明はこれらの態様、バージョン、又は実施例に限定されるものではない。本発明は、本発明における情報が利用可能な情報及び技術と組み合わせられたときに、本発明を成す又は用いるために当業者が利用可能である、態様、バージョン、又は実施例を含む。
定義
【００２２】
本発明及び特許請求の範囲の目的のために、以下に用語を定義する。
【００２３】
ポリマー又はオリゴマーがオレフィンを含むと説明されている場合、ポリマー又はオリゴマーの中に存在するこのオレフィンは、その重合化された及びオリゴマー化された形態で存在する。ポリマーの語はホモポリマー及びコポリマーを含む。コポリマーの語は同じ鎖の中に２つ以上の異なるモノマーを含む任意のポリマーを含み、ランダムポリマー、統計ポリマー、インターポリマー、及び（厳密な意味の）ブロックコポリマーを含む。
【００２４】
ポリマーブレンドが特定のパーセンテージのコモノマーを含むと説明されている場合、このモノマーのパーセンテージはブレンドの全ポリマー成分におけるモノマー単位の総量に基づいている。例えば、もしブレンドが２０重量％のモノマーＸを含む５０重量％のポリマーと１０重量％のモノマーＸを含むポリマーを５０重量％含む場合、このブレンドは１５重量％のモノマーＸを含む。このブレンド組成物は混和性で、単一の均一な相であり、又は不混和性であれば各相が異なる比のポリマーを含むように、２つ以上の形態学的相を形成する。
【００２５】
「ポリマー」は２０ｋｇ／モル以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有し、オリゴマーは２０ｋｇ／モル未満のＭｎを有する。好ましくは、ポリマーは４０ｋｇ／モル以上、又は６０ｋｇ／モル以上、又は８０ｋｇ／モル以上、又は１００ｋｇ／モル以上のＭｎを有する。好ましくは、オリゴマーは１５ｋｇ／モル未満、１０ｋｇ／モル未満、又は５ｋｇ／モル未満、又は４ｋｇ／モル未満、又は３ｋｇ／モル未満、又は２ｋｇ／モル未満、又は１ｋｇ／モル未満のＭｎを有する。
【００２６】
「ポリオレフィン」の語は１つ以上のオレフィンモノマーを少なくとも５０モル％含むポリマーである。好ましくは、ポリオレフィンは少なくとも６０モル％、又は少なくとも７０モル％、又は少なくとも８０モル％、又は少なくとも９０モル％、又は少なくとも９５モル％、又は少なくとも１００モル％の１つ以上のオレフィンモノマーを含む。好ましくはこのオレフィンモノマーはＣ２乃至Ｃ２０オレフィン、又はＣ２乃至Ｃ１６オレフィン、又はＣ２Ｃ１０オレフィンから選択される。より好ましくは、このオレフィンモノマーはエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンから選択される。ポリオレフィンは１つ以上のジエンモノマーを５０モル％まで含んでいてもよい。
【００２７】
１３ＣＭＮＲによる解析に基づいて、「アイソタクチック」ポリオレフィンは少なくとも、１０％のアイソタクチックペンダントを有し、「高度にアイソタクチックな」ポリオレフィンは少なくとも５０％のアイソタクチックペンダントを有し、「シンジオタクチック」ポリオレフィンは少なくとも、１０％のシンジオタクチックペンダントを有する。好ましくは、アイソタクチックポリマーは少なくとも２０％（好ましくは少なくとも３０％、好ましくは少なくとも４０％）のアイソタクチックペンダントを有する。ポリオレフィンが「アタクチック」であるには、アイソタクチックペンダントが５％未満とシンジオタクチックペンダントが５％未満であればよい。
【００２８】
「液体」は２０℃未満の流動点と２５℃において３０，０００ｃＳｔ以下の動粘度とを有し、室温で流れる物質であると定義される。
【００２９】
「パラフィン」の語はノルマルパラフィン、分岐パラフィン、イソパラフィン、シクロパラフィン、及びこれらのブレンドを含む、飽和炭化水素を意味する。より具体的には、：「イソパラフィン」は、各鎖の少なくとも一部分に沿った少なくとも１つのＣ１乃至Ｃ１８（通常はＣ１乃至Ｃ１０）アルキル分岐を有する、分岐した鎖タイプの飽和炭化水素（即ち、即ち、少なくとも１つの三級又は四級炭素原子を有する分岐アルカン）である；「ノルマルパラフィン」は分岐していない鎖タイプの飽和炭化水素（即ち、ノルマルアルカン）である；及び「シクロパラフィン」（「ナフテン」とも言われる）は環状（単環及び／又は多環）飽和炭化水素及び分岐環状飽和炭化水素である。不飽和炭化水素は「アルケン」（オレフィン、ジオレフィン等）及び「芳香族」（分岐環状不飽和炭化水素を含む、不飽和単環及び／又は多環部分）を含む。
【００３０】
ｘが整数である「Ｃｘ」の標記は、ｘ個の炭素が化合物中にあることを意味している。例えば、「Ｃ５パラフィン」の語は５の炭素原子を有するパラフィンを意味する。
【００３１】
「規則分岐ＰＡＯ」の語は、０．４０以下のＢＩＩを有する全てのＰＡＯを意味する。「不規則分岐ＰＡＯ」の語は０．４０より大きいＢＩＩを有するすべてのＰＡＯを意味する。
【００３２】
「ミネラルオイル」の語は、原油由来であり、１つ以上の精製及び／又は炭化水素処理工程（分画、水素分解、脱ロウ、異性化、及び／又は水素化仕上げ）を経て、最終的な所定の性質を得るように精製及び／又は化学修飾した、潤滑粘度（即ち、１００℃における動粘度が１ｃＳｔ以上）の任意の炭化水素液体を意味する。そのような、「精製」オイルは触媒及び／又は熱を用いてモノマー単位を結合することにより生成される「合成オイル」とは異なる。
【００３３】
「実質的に存在しない」の語は、意図する化合物が組成物に意図的に添加されておらず、もし存在するならば、組成物の総重量に基づいて１重量％未満であることを意味する。好ましくは、組成物の総重量に基づいて、意図する化合物は０．５重量％未満、又は０．１重量％未満、又は０．０５重量％未満、又は０．０１重量％未満、又は０．００１重量％未満存在する。
【００３４】
本発明及び特許請求の範囲の目的のために、別に定義しない限り、本明細書で説明する物理的及び化学的性質は試験方法のセクションで説明する試験方法を用いて測定する。
ＰＡＯ成分
【００３５】
本発明のポリオレフィン組成物は少なくとも１つの規則分岐ＰＡＯ成分を含む。
【００３６】
通常、ＰＡＯは充分なパラフィン構造と高度な側鎖分岐を有する高度に精製された炭化水素である。これらは、Ｇｕｌｆ  Ｒｅｓｅａｒｃｈの米国特許Ｎｏ．４，３６５，１０５及びＰｈｉｌｉｐｓ  Ｐｅｔｏｒｏｌｅｕｍによる米国特許Ｎｏ．４，４３６，９４８に記載のように、通常、フリーデル−クラフツ（ルイス酸）触媒（例えば、ＡｌＣｌ３、ＢＦ３、又はエチルアルミニウムセスキクロライド＋ＴｉＣｌ４等の配位複合体）の存在下でアルファオレフィン（即ち、１―オレフィン）のオリゴマー化により生成される。この合成アプローチは不規則分岐構造を有する生成物を生成する。そのような従来のＰＡＯは、例えば、米国特許Ｎｏ．３，１４９，１７８；４，８２７，０６４；４，８２７，０７３；５，１７１，９０８、及び５，７８３，５３１並びに、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｈｉｇｈ−Ｐｒｅｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｆｌｕｉｄｓ  （Ｌｅｓｌｉｅ  Ｒ．Ｒｕｄｎｉｃｋ  ＆  Ｒｏｎａｌｄ  Ｌ．  Ｓｈｕｂｋｉｎ，  ｅｄ．  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，  Ｉｎｃ，  １９９９）、３乃至５２頁に記載されている。
【００３７】
不規則分岐ＰＡＯはエクソンモービル・ケミカル・カンパニー（ＵＳＡ）、シェブロンフィリップス（ＵＳＡ）、ケムトラ（ＵＳＡ）、イネオス（ＵＳＡ）、及びネスタオイル（フィンランド）より入手可能である。代表的な例を以下の表に記載する。従来の低粘度ＰＡＯは１０ｃＳｔ以下のＫＶ１００℃を有し、通常、１５０未満のＶＩ及び１．２未満のＭｗ／Ｍｎを有する。従来の高粘度ＰＡＯは１０ｃＳｔより高いＫＶ１００℃を有し、通常、１．２より高いＭｗ／Ｍｎを有し、高いＫＶ１００℃を有する。両タイプのＰＡＯは通常、０．４より高い分岐不規則指数を有している。
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【００３８】
本発明に有用なＰＡＯは規則的な分岐構造を有している。そのようなＰＡＯは、例えば、エクソンモービルのＷＯ２００７／１１４５９、ＷＯ２００７／１１４６２、及びＷＯ２００７／１１９７３、ＵｎｉｒｏｙａｌのＵＳ６，８５８，７６７、Ｐｅｎｎｚｏｉｌ−ＱｕａｋｅｒのＥＰ１４４２１０４、及びＣｒｏｍｐｔｏｎのＵＳ７，１２９，３０６に記載されており、これらの合成において、一部位触媒が用いられている。本発明において、メタロセン触媒又は制約的な配置の触媒等の一部位配位触媒を用いて生成された規則分岐ＰＡＯが好ましい。メタロセン触媒システムを用いて調製されたＰＡＯが特に好ましい。好適な一部位配位触媒システムはエクソンモービルケミカルからのＥｘｘｐｏｌ（商標）触媒技術、ダウケミカルのＩｎｓｉｔｅ（商標）触媒技術、及びデュポンのＶｅｒｓｉｐｏｌ（商標）技術を含む。しかしながら、有用な規則分岐ＰＡＯはチグラ−ナッタ触媒（Ｅｕｒｏｐｉａｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｊｏｕｒｎａｌ，  Ｖｏｌ．４１，  ２９０９頁、２００５に開示）、クロム触媒（モービルの米国特許Ｎｏ．４，８２７，０６４）、又は低い原子価の酸化金属触媒の使用を含む任意の手段で生成することができる。
【００３９】
クロム触媒を用いて生成された規則分岐ＰＡＯはエクソンモービルケミカルから入手可能である。代表的な製品を以下の表に示す。これらのＰＡＯは、通常２より高いＭｗ／Ｍｎと０．４未満の分岐不規則指数とを有する。
2010535892.tif 000004
【００４０】
１つ以上の態様において、ＰＡＯは、Ｃ２乃至Ｃ２４、又はＣ３乃至Ｃ２０、又はＣ５乃至Ｃ１８、又はＣ６乃至Ｃ１４、又はＣ８乃至Ｃ１２炭素数を有する１つ以上のアルファオレフィン（１−オレフィンとして知られているものも含む）のＣ１５乃至Ｃ１５００、又はＣ２０乃至Ｃ１０００、又はＣ３０乃至Ｃ８００、又はＣ３５乃至Ｃ４００、又はＣ４０乃至Ｃ２５０オリゴマー（ダイマー、トライマー等）を含む。好ましくは、少なくとも１つのアルファオレフィンは直鎖アルファオレフィンである、より好ましくは全てのアルファオレフィンはＬＡＯである。好適なＬＡＯはエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、及びこれらのブレンドを含む。好ましくは、Ｃ２、Ｃ３、及びＣ４アルファオレフィン（即ち、エチレン、プロピレン、及び１−ブテン及び／又はイソブチレン）は３０重量％以下、又は２０重量％以下、又は１０重量％以下、又は５重量％以下の平均濃度でＰＡＯオリゴマー中に存在し、より好ましくはＣ２、Ｃ３、及びＣ４アルファオレフィンはこのＰＡＯオリゴマー中に存在しない。
【００４１】
１つ以上の態様において、このＰＡＯは２つ以上のＣ２乃至Ｃ２４、又はＣ３乃至Ｃ２０ＬＡＯを含み、ビポリマー、又はターポリマー、又はより高度なコポリマーコンビネーションを形成する。他の態様は偶数のＣ６乃至Ｃ１０ＬＡＯから選択されるＬＡＯの混合物、好ましくは１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、及び１−ドデセンから選択される２つ又は３つのＬＡＯの混合物のオリゴマー化を含む。
【００４２】
１つ以上の態様において、ＰＡＯは５乃至２０、又は６乃至１８、又は８乃至１２、又は１０の炭素数を有する単一のアルファオレフィン種のオリゴマーを含む。他の態様において、ＰＡＯは混合された（即ち、２つ又は３つの）アルファオレフィン種のオリゴマーを含む。この態様において、各アルファオレフィン種は５乃至２０、又は６乃至１４、又は８乃至１２の炭素数を有する。他の態様において、ＰＡＯはモル平均炭素数（ＣＬＡＯ）が６乃至１４、又は７乃至１３、又は８乃至１２、又は９乃至１１である、混合アルファオレフィン種のオリゴマーを含む。
【００４３】
１以上の態様において、ＰＡＯは［ＣＨＲ−ＣＨ２］の繰り返し単位式を有する。式中、ＲはＣ３乃至Ｃ１８飽和炭化水素部分である。特定の態様において、Ｒは全オリゴマーについて一定である。他の態様において、Ｃ３乃至Ｃ１８飽和炭化水素部分から選択されるＲ置換の範囲がある。好ましくは、Ｒは直線、即ち、Ｒは−（ＣＨ２）ｎＣＨ３である。式中、ｎは１乃至１７、又は２乃至１５、又は３乃至１３、又は５乃至１１である。任意で、Ｒは１つのメチル又はエチル分岐を含む。即ち、Ｒは−（ＣＨ２）ｍ［ＣＨ（ＣＨ３）］（ＣＨ２）ｚＣＨ３又はＲは−（ＣＨ２）ｘ［ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）］（ＣＨ２）ｙ（ＣＨ３）である。式中、（ｍ＋ｚ）は１乃至１５、又は１乃至９、又は３乃至７であり、及び（ｘ＋ｙ）は１乃至１４、又は１乃至８、又は２乃至６である。好ましくは、ｍ＞ｚであり、ｍは０乃至１５、又は２乃至１５、又は３乃至１２、又は４乃至９であり、ｎは０乃至１０、又は１乃至８、又は１乃至６、又は１乃至４である。好ましくは、ｘ＞ｙ、ｘは０乃至１４、又は１乃至１４、又は２乃至１１、又は３乃至８であり、ｙは０乃至１０、又は１乃至８、又は１乃至６、又は１乃至４である。
【００４４】
１つ以上の態様において、このＰＡＯは０．４０以下、又は０．３５以下、又は０．３０以下の分岐不規則指数を有する。ここで
2010535892.tif 000005
［Ｃ１］はメチル分岐の濃度であり、［Ｃ２］はエチル分岐の濃度であり、［Ｃ３＋］はＰＡＯにおけるプロピル及びロング分岐の濃度であり、［――］はサンプル中の全てのＰＡＯ分子中のモル濃度を示している。パラフィン中のメチル、エチル、及びプロピル又はより長い分岐の相対的な割合は１３ＣＮＭＲを用いて決定する。
【００４５】
Ｃ５又はより長いＬＡＯから生成された規則分岐構造を有するＰＡＯについて、ＢＩＩと分子量の間の理論的関係は以下の式で表される。
ＢＩＩ予測＝１４ＣＬＡＯ／Ｍｎ
式中、Ｍｎはｇ／ｍｏｌにおける数平均分子量、ＣＬＡＯはＰＡＯに取り込まれたＬＡＯのモル平均分子量である。この予測は分子当たりの１つのメチル分岐が末端基に依存しており、プロピル又はより長い分岐が重合の平均度により与えられる。８、１０、及び／又は１２のＣＬＡＯの値について図１にこの関係が表されている。規則分岐構造となる化学反応により生成されたＰＡＯについて、ＢＩＩは分子量が高くなると減少し、それゆえＫＶ１００℃が高くなる。不規則分岐構造となる化学反応を用いて生成されたＰＡＯについて、ＢＩＩはこのような傾向を示さず、ＫＶ１００℃は独立してこれ上又以下になる。
【００４６】
ＰＡＯはアタクチック、アイソタクチック、又はシンジオタクチックである。１つ以上の態様において、ＰＡＯは平均して、メソダイアド及びラセミダイアドの割合が同じであり、これがアタクチックとなる。１つ以上の態様において、１３ＣＮＭＲで測定して、ＰＡＯは５０％より多く、又は６０％より多く、又は７０％より多く、又は８０％より多く、好ましくは９０％より多い、メソトリアド（即ち、［ｍｍ］）を有する。１つ以上の態様において、１３ＣＮＭＲで測定して、ＰＡＯは５０％より多い、又は６０％より多い、又は７０％より多い、又は８０％より多い及び／又は、好ましくは９０％より多いラセミトリアド（即ち、［ｒｒ］）を有する。１つ以上の態様において、１３ＣＮＭＲで測定されるラセミに対するメソの割合（［ｍ］／［ｒ］）は０．９乃至１．１の間である。１つ以上の態様において、［ｍ］／［ｒ］は１．０より大きい。他の態様では、［ｍ］／［ｒ］は１．０より小さい。好ましくは、繰返し単位は最小頭―頭結合を有する頭−尾の方向に配列される。
【００４７】
ＰＡＯ成分は異なる組成及び／又は異なる物理的性質（例えば、動粘度、流動点、及び／又は粘度指数）を有する１つ以上の別個のＰＡＯのブレンドでもよい。
【００４８】
１つ以上の態様において、ＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは３００乃至１５，００ｇ／ｍｏｌ、又は４００乃至１２，０００ｇ／ｍｏｌ、又は５００乃至１０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は６００乃至８，０００ｇ／ｍｏｌ、又は８００乃至６，０００ｇ／ｍｏｌ、又は１，０００乃至５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００４９】
１つ以上の態様において、ＰＡＯ及びＰＡＯのブレンドは、２．５未満、好ましくは２．３未満、又は２．１未満、又は２．０未満、又は１．９未満、又は１．８未満の重量平均分子量及び数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）により特徴付けられる分子量分布を有する。他の態様において、ＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは１乃至２．５、好ましくは１．１乃至２．３、又は１．１乃至２．１、又は１．１乃至１．９のＭｗ／Ｍｎを有する。他の態様において、ＰＡＯ及びＰＡＯのブレンドは、Ｍｗ／Ｍｎ＜０．５２５＋０．６２５［ｌｏｇ（ＫＶ１００℃）］  式（１）を有する。式中、ＫＶ１００℃はｃＳＴで測定される。図２に示すように、少なくとも１０ｃＳｔのＫＶ１００℃を有する従来のＰＡＯは通常、式（１）に当てはまらない。他の態様において、ＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは０．５＋０．６［ｌｏｇ（ＫＶ１００℃）］未満のＭｗ／Ｍｎを有する。
【００５０】
１つ以上の態様において、ＰＡＯ及びＰＡＯのブレンドは３ｃＳｔ以上、又は４ｃＳｔ以上、又は５ｃＳｔ以上、又は６ｃＳｔ以上、又は８ｃＳｔ以上、又は１０ｃＳｔ以上、又は２０ｃＳｔ以上、又は３０ｃＳｔ以上、又は４０ｃＳｔ以上、又は５０ｃＳｔ以上、又は１００ｃＳｔ以上、又は１５０ｃＳｔ以上、又は３００ｃＳｔ以上のＫＶ１００℃を有する。他の態様において、ＰＡＯ及びＰＡＯのブレンドは３乃至３，０００ｃＳｔ、又は４乃至１，０００ｃＳｔ、好ましくは６乃至３００ｃＳｔ、又は６乃至１５０ｃＳｔ、又は８乃至１５０ｃＳｔ、又は８乃至１００ｃＳｔ、又は８乃至４０ｃＳｔのＫＶ１００℃を有する。他の態様において、ＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは１０乃至１０００ｃＳｔ、又は１０乃至３００ｃＳｔ、又は１０乃至１５０ｃＳｔ、又は１０乃至１００ｃＳｔのＫＶ１００℃を有する。他の態様において、ＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは４乃至８ｃＳｔのＫＶ１００℃を有する。他の態様においてＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは２５乃至３００、又は４０乃至３００ｃＳｔ、又は４０乃至１５０のＫＶ１００℃を有する。他の態様においてＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは５０乃至５００のｃＳｔを有する。
【００５１】
１つ以上の態様において、ＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは１２０以上、又は１３０以上、又は１３５以上、又は１４０以上、又は１４５以上、又は１４５以上、又は１５０以上、又は１５５以上、又は１６０以上、又は１７０以上、又は１８０以上、又は１９０以上、又は２００以上、又は２５０以上、又は３００以上、好ましくは１２０乃至３５０、又は１３０乃至２５０の粘度指数（ＶＩ）を有する。少なくとも１０ｃＳｔ以下のＫＶ１０００℃を有する従来のＰＡＯは１５０未満のＶＩを有する。ＰＡＯの高いＶＩは２つの理由から有利である。室温における所与の粘度について、より高いＶＩはＰＡＯが、ポリマー加工が行われる高い室温（例えば、２００℃）で、高い粘度を有することを意味しており、従って、ＰＡＯのポリマーへのブレンドが促進される（低粘度流体と高粘度ポリマーのような非常にミスマッチな粘度を有する物質との均一な混合は通常、困難であることが知られている）。一方、高い室温（例えば、２００℃）における所与の粘度に対して、より高いＶＩは室温でＰＡＯが低粘度であることを意味し、従ってＰＡＯを容易に投入することができる。特定の態様において、ＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは１０ｃＳｔ以下のＫＶ１００℃と１５０以上のＶＩを有する。他の態様において、ＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは１５０ｃＳｔ以上のＫＶ１００℃、好ましくは１０乃至１５０ｃＳｔと１０５（ＫＶ１００℃）０．１３より大きいＶＩを有する。ここにおいて、ＫＶ１００℃はｃＳｔで測定される。
【００５２】
１つ以上の態様において、ＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは−２０℃以下、又は−２５℃以下、又は−３０℃以下、又は−３５℃以下、又は−４０℃以下、又は−５０℃以下、好ましくは−２０乃至−８０℃、又は−３０乃至−７０℃の流動点を有する。他の態様において、ＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは１５０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃と、
流動点（℃）＜−７５＋２２ｌｏｇ（ＫＶ１００℃）−［１２５／（ＫＶ１００℃）１．６］式（２）
（式中、ＫＶ１００℃はｃＳｔで測定される）を有する。好ましくはＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは０．４０未満、又は０．３５未満、又は０．３０未満のＢＩＩを有する。図３に示すように、不規則分岐を有する従来のＰＡＯは、式（２）の式を満足しない。他の態様において、ＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは１５０ｃＳｔ以上のＫＶ１００℃と−２５℃以下の流動点を有する。
【００５３】
１つ以上の態様において、ＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは−４０℃以下、又は−５０℃以下、又は−６０℃以下、又は−７０℃以下、又は−８０℃以下、好ましくは−５０℃乃至−１２０℃、又は−６０乃至−１００℃、又は−７０乃至−９０℃のＴｇを有する。他の態様において、ＰＡＯは１５０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃と、
Ｔｇ（℃）＜−７２−（１２０／ＫＶ１００℃）式（３）
とを有する。式中、ＫＶ１００℃はｃＳｔで測定される。好ましくはＰＡＯは０．４０未満、又は０．３５未満、又は０．３０未満のＢＩＩを有する。不規則分岐を有する従来のＰＡＯは通常式（３）を満足しない。
【００５４】
１つ以上の態様において、ＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは２００℃以上、又は２１０℃以上、又は２２０℃以上、又は２３０℃以上、好ましくは２４０℃乃至２９０℃の引火点を有する。
【００５５】
１つ以上の態様において、ＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは０．８６以下、又は０．８５５以下、又は０．８５以下、又は０．８４以下の比重（１５．６℃）を有する。
【００５６】
特に好適なＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは、ａ）２００℃以上、好ましくは２１０℃以上、又は２２０℃以上、又は２３０℃以上の引火点、ｂ）−２０℃未満、好ましくは−２５℃未満、又は−３０℃未満、又は−３５℃未満、又は−４０℃未満の流動点、及び／又はｃ）１０ｃＳｔ以上、好ましくは３５ｃＳｔ以上、又は４０ｃＳｔ、又は６０ｃＳｔ以上のＫＶ１００℃を有しているものである。
【００５７】
更に好適なＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは、ａ）少なくとも３ｃＳｔ、好ましくは少なくとも４ｃＳｔ、又は少なくとも６ｃＳｔ、又は少なくとも８ｃＳｔ、又は少なくとも１０ｃＳｔのＫＶ１００℃、ｂ）少なくとも１２０、好ましくは少なくとも１３０、少なくとも１４０、又は少なくとも１５０のＶＩ、ｃ）−１０℃以下、好ましくは−２０℃以下、又は−３０℃以下、又は−４０℃以下の流動点、及びｄ）０．８６以下、好ましくは０．８５５以下、又は０．８５以下、又は０．８４以下の比重（１５．６℃）を有しているものである。
【００５８】
更に好適なＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドは、ａ）０．４０未満、好ましくは０．３５未満、又は０．３０未満のＢＩＩ、ｂ）０．５２５＋０．６２５［ｌｏｇ（ＫＶ１００℃）］未満、好ましくは０．５＋０．６［ｌｏｇ（ＫＶ１００℃）］未満のＭｗ／Ｍｎを有する。ここで、ＫＶ１００℃はｃＳｔで測定される。
【００５９】
好適なＰＡＯは２つ以上のＰＡＯのブレンドを含んでおり、最も低いＫＶ１００℃と最も高いＫＶ１００℃との比が少なくとも１．５、好ましくは少なくとも２．又は少なくとも３．又は少なくとも５である。好適なＰＡＯのブレンドは２つ以上のＰＡＯのブレンドを含んでおり、ここで、少なくとも１つのＰＡＯが３００ｃＳｔ以上のＫＶ１００℃を有し、少なくとも１つのＰＡＯが３００ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃を有している。あるいは、少なくとも１つのＰＡＯが１５０ｃＳｔ以上のＫＶ１００℃を有しており、少なくとも１つのＰＡＯが１５０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃を有している。あるいは、少なくとも１つのＰＡＯが１００ｃＳｔ以上のＫＶ１００℃を有しており、少なくとも１つのＰＡＯが１００ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃を有している。又は少なくとも１つのＰＡＯが４０ｃＳｔ以上のＫＶ１００℃を有しており、少なくとも１つのＰＡＯが４０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃を有している。あるいは、少なくとも１つのＰＡＯが１０ｃＳｔ以上のＫＶ１００を有し、少なくとも１つのＰＡＯが１０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃を有している。
ポリオレフィン成分
【００６０】
本明細書で説明するＰＡＯは、少なくとも１つのポリオレフィンとブレンドされて、本発明の可塑化組成物を調製する。好適なポリオレフィンはポリエチレンホモポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、ポリブテンホモポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ブテンコポリマー、エチレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマー、プロピレン−ブテンコポリマー、プロピレン−ヘキセンコポリマー、プロピレン−オクテンコポリマー、及びジオレフィン及び酸素含有オレフィンから選択される１つ以上のコモノマーを有するＣ２乃至Ｃ４オレフィンから選択される１つ以上のオレフィンのコポリマー（例としては、エチレン−プロピレン−ジエン及びエチレン−ビニルアセテートコポリマー）を含む。
【００６１】
特定の態様において、このポリオレフィンは「ポリエチレン」として知られている一般的なクラスのポリオレフィン（即ち、エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、及びこれらのブレンド）から選択される。これらは、０．９１ｇ／ｃｍ３未満の密度のプラストマー；０．９１ｇ／ｃｍ３より大きく０．９４ｇ／ｃｍ３未満の密度の低密度ポリエチレン（これは、更に、しばしば、直鎖低密度ポリエチレン又はＬＬＤＥＰと言われる異種触媒工程を用いて生成されたコポリマー及びしばしばＬＤＰＥと言われる、高圧／フリーラジカル工程を用いて生成されたホモポリマー又はコポリマーを更に含む）；及び０．９４ｇ／ｃｍ３以上の密度の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む。
【００６２】
ポリエチレン物質は少なくとも５０モル％、又は６０モル％、又は少なくとも７０モル％、又は少なくとも８０モル％、又は少なくとも９０モル％、又は１００モル％のエチレン単位を含む。ポリエチレンコポリマーはランダムコポリマー、統計コポリマー、ブロックコポリマー、及びこれらのブレンドでよい。コモノマーは好ましくは、Ｃ３乃至Ｃ２０アルファオレフィン、又はＣ３乃至Ｃ１０アルファオレフィン、又は１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンから選択され、好ましくは、０．１乃至２０重量％、又は０．５乃至１０重量％、又は１乃至５重量％、又は２乃至３５重量％、又は５乃至３０重量％、又は１５乃至２５重量％存在する。ポリエチレンコポリマーは５０モル％までのジエンを含んでいてもよい。
【００６３】
有用なポリエチレンブレンドは１つ以上のタイプのポリエチレンの物理的ブレンド又はその場でブレンドされたもの、又はポリエチレンと他のポリマー、特に他のポリオレフィンとのブレンドでもよい。ここで、ポリエチレンはブレンドの少なくとも５０重量％、又は少なくとも６０重量％、又は少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも９０重量％含まれる。
【００６４】
他の態様において、ポリオレフィンは、「ポリプロピレン」として知られている一般的なクラスのポリオレフィン（即ち、プロピレンホモポリマー、コポリマー、及びこれらのブレンド）から選択される。これらは、アイソタクチックポリプロピレン（ｉｐｐ）、高度にアイソタクチックなポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン（ｓＰＰ）、ホモポリマーポリプロピレン（ｈＰＰ、プロピレンホモポリマー、又はホモポリプロピレンとも言われる）ランダムコポリマーポリプロピレン（ＲＣＰ、プロピレンランダムコポリマーとも言われ、プロピレンと１乃至１０重量％のエチレン及びＣ４乃至Ｃ８１−オレフィンから選択されるオレフィンを含む）、及びインパクトコポリマーポリプロピレン（ＩＣＰ、ヘテロファジック又はビファジックポリプロピレンコポリマーとも言われ、ｈＰＰ又はＲＰＣと低結晶性又はアモルファスエチレン−プロピレン又はエチレン−プロピレン−ジエンコポリマーとのブレンドを含む）を含む。
【００６５】
ポリプロピレン物質は、即ち、５０モル％、又は６０モル％、又は少なくとも７０モル％、又は少なくとも８０モル％、又は少なくとも９０モル％、又は少なくとも９５モル％、又は１００モル％のポリプロピレン単位を含む。ポリプロピレンコポリマーはランダムコポリマー、統計コポリマー、ブロックコポリマー、インパクトコポリマー、及びこれらのブレンドでもよい。コモノマーは、好ましくはエチレン及びＣ４乃至Ｃ２０アルファオレフィンから、又はエチレン及びＣ４乃至Ｃ１０アルファオレフィンから、又はエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンから選択され、好ましくは、０．１乃至２０重量％、又は１乃至１０重量％、又は２乃至５重量％、又は２乃至３５重量％、又は５乃至３０重量％、又は１５乃至２５重量％含まれる。ポリプロピレン好ましくはは５０重量％までのジエンを含んでいてもよい。
【００６６】
これらのポリプロピレンは任意のレベルのアイソタクチシティー又はシンジオタクチシティーを有しており、アタクチックポリプロピレン（１０％未満のアイソタクチックと１０％未満のシンジオタクチックペンダントを含む）、アイソタクチックポリプロピレン（少なくとも１０％のアイソタクチックペンダントを含む）、高度にアイソタクチックなポリプロピレン（少なくとも５０％のアイソタクチックペンダントを含む）、シンジオタクチックポリプロピレン（少なくとも１０％のシンジオタクチックペンダントを含む）、高度にシンジオタクチックポリプロピレン（少なくとも５０％のシンジオタクチックペンダントを有する）及びこれらの混合物でもよい。
【００６７】
好適なポリプロピレンブレンドは１つ以上のタイプのポリプロピレンの物理的又はその場でブレンドされたもの、あるいはポリプロピレンを１つ以上の他のポリマー、特に他のポリオレフィンとのブレンドでもよい。この場合、ポリプロピレンはブレンドの少なくとも５０重量％、又は少なくとも６０重量％、又は少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも９０重量％である。有用なポリプロピレンブレンドはインパクトコポリマー（幾つかの文献ではブロックコポリマーとしても知られている）及びポリプロピレンとプラストマーとのブレンドを含む。
【００６８】
典型的なインパクトコポリマーポリプロピレン（ＩＣＰ）は少なくとも２つの相又は成分を含む、例えば、熱可塑性（プロピレンホモポリマー）成分及びエラストマー性（エチレン及び／又はプロピレンコポリマー）成分を含む。このインパクトコポリマーは、ＰＰの連続成分と、ＥＰが外相でＰＥが内相である分散相を有する及びＰＰ／ＥＰ／ＰＥの組合せのような、３相を含む。これらの成分は通常、第一反応器で熱可塑性（ポリプロピレンホモポリマー）成分が生成され、これが第二反応器に移動してエラストマー性成分（エチレン及び／又はプロモーターコポリマー）成分が製造され、熱可塑性成分を混合されて製造される。エチレン成分はゴム性質を有しており、所望の衝撃耐性を提供する。一方、熱可塑性成分は全体の堅牢性を提供する。好適なＩＰＣは反応（又はその場での）ブレンド又はポスト反応器（その場以外での）ブレンドとも言われる。
【００６９】
他の有用なポリオレフィンはプロピレン配列及び／又はコポリマーにおける立体規則性の欠陥に起因する結晶性（５０Ｊ／ｇ未満のＨｍ）が中程度であるプロピレンのホモポリマー又はコポリマーを含む。好ましくは、これらのポリプロピレンは１より大きいｒに対するｍの比（ｍ／ｒ）を有している。ｍ又はｒの表記が連続しているプロピレン基のペアの立体規則性を説明する。ｍはメソであり、ｒはラセミである。
【００７０】
他の態様において、このポリオレフィンは「ポリブテン」として知られているポリオレフィンの一般的なグラスから選択される（即ち、ブテン−１、ホモポリマー、コポリマー、及びこれらのブレンド）。ホモポリマーはアタクチック、アイソタクチック、又はシンジオタクチックポリブテン、及びこれらのブレンドでよい。このコポリマーはランダムコポリマー、統計コポリマー、ブロックコポリマー、及びこれらのブレンドでよい。ランダムコポリマーはコモノマーがエチレン、プロピレン、１−ヘキセン、及び１−オクテンから選択されるものを含む。ブレンドはインパクトコポリマー、エラストマー、及びプラストマーを含み、ポリブテンとの物理的混合物及び混合されたままのものでよい。ポリ（１−ブテン）ホモポリマー及び１−ブテン／エチレンコポリマーはＢａｓｅｌｌ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓから入手可能である。
【００７１】
他の態様において、ポリオレフィンは、エチレンとプロピレン、任意で１つ以上のジエンモノマーとのコポリマーであり、本分野において、ＥＰＭ又はＥＰＤＭエラストマーとして知られている、「エチレン−プロピレン（ＥＰ）」エラストマーとして知られているポリオレフィンの一般的なクラスを含む。ＥＰエラストマーは２０ｇ／Ｊ以下、の融解熱、０．８６ｇ／ｃｍ３以下の密度、３５乃至８５モル％のエチレン含量、０乃至５モル％のジエン含量、１５モル％の最小プロピレン含量、及び少なくとも５０ｋｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
【００７２】
好適なポリオレフィンは、Ｃ２乃至Ｃ２０直鎖、分岐、環状、及び芳香族含有モノマー、特にエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、３，５，５−トリメチル−１−へキセン、５−エチル−１−ノネン、ビニルシクロへキサン、ビニルシクロへキセン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、シクロペンタジエン、シクロペンテン、シクロへキセン、シクロブテン、ビニルアダマンタン、スチレン、アルファ−メチルスチレン、パラメチルスチレンのようなパラ−アルキルスチレン、４−フェニル−１−ブテン、アリールベンゼン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、アリールベンゼン、及びインデンを含む。例えば、ポリオレフィンはポリ（４−メチル−ペンテン−１−）ホモポリマー、又は４−メチルペンテン−１及び他のオレフィンのホモポリマー又はコポリマーでもよい。
【００７３】
好適なポリオレフィンは２０重量％まで、又は１０重量％まで、又は１重量％までのジエン（即ち、ジオレフィン）モノマーを含む。例としては、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１０−ウンデカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１２−トリデカジエン、及び１，１３−テトラデカジエン、等のアルファ−オメガジエン（即ち、ジビニル）モノマー、並びにシクロペンタジエン、ビニルノルボルネン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、ジビニルベンゼン、及びジシクロペンタジエン等の環状ジエンを含む。
【００７４】
他の好適なポリオレフィンはＷＯ０３／０４２０１、ＷＯ０３／０４００９５、ＷＯ０３／０４０２０２、ＷＯ０３／０４０２３３、及びＷＯ０３／０４０４４２に記載されている。
【００７５】
好適なポリオレフィンは以下の性質の１つ以上を有する：
１．２５乃至２，０００ｋｇ／ｍｏｌ、又は４０乃至１，０００ｋｇ／ｍｏｌ、又は９０乃至５００ｋｇ／ｍｏｌのＭｗ
２．１乃至４０、又は１．５乃至２０、又は１．８乃至１０、又は１．９乃至５、又は１．８乃至３のＭｗ／Ｍｎ
３．８０乃至１９０℃、又は９０乃至１８０℃、又は１００乃至１６０℃、又は３０乃至１００℃、又は４０乃至８０℃のＴｍ
４．―４０℃乃至２０℃、又は−２０℃乃至１０℃、又は−１０℃乃至５℃のＨｍ
５．１８０Ｊ／ｇ以下、又は２０乃至１５０Ｊ／ｇ、又は４０乃至１２０Ｊ／ｇのＨｍ
６．１５乃至１２０℃、又は２０乃至１１５℃、又は２５℃乃至１１０℃、又は６０乃至１４５℃のＴｃ
７．０．０２乃至８００ｄｇ／分、又は０．０５乃至５００ｄｇ／分、又は０．１又は１００ｄｇ／分、又は０．３乃至５０ｄｇ／分、又は０．５乃至３５ｄｇ／分のＭＩ
８．０．１乃至２５００ｄｇ／分、又は０．３乃至５００ｄｇ／分のＭＦＲ。
【００７６】
ポリオレフィンはスラリー、ガス相、高圧又は他の好適な方法で製造でき、チグラ−ナッタタイプ触媒、クロミウム触媒、メタロセンタイプ触媒、他の好適な触媒システム又はこれらの組合せ等のポリエチレンの重合のための好適な触媒システムを用いて、又はフリーラジカル重合を用いて生成できるので、その生成方法は重要ではない。ポリエチレンを生成するための好適な触媒システムは当業者に知られている。例えば、ＺＩＥＧＬＥＲ  ＣＡＴＡＬＹＳＴ（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，１９９５）及びＭＥＴＡＬＬＯＣＥＮＥ−ＢＡＳＥＤ  ＰＯＬＹＯＬＥＦＩＮＳ（Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，２０００）を参照のこと。
組成成分の範囲
【００７７】
１つ以上の態様において、１つ以上のＰＡＯ成分は、ＰＡＯ及びポリオレフィンの総重量に基づいて、低くは、０．５重量％、又は１重量％、又は２重量％、又は３重量％、又は４重量％、又は５重量％、乃至高くは、５０重量％、乃至４５重量％、又は４０重量％、又は３５重量％、又は３０重量％、又は２５重量％、又は２０重量％、又は１５重量％、又は１０重量％、又は５重量％の量で存在する。好適な範囲は下限値が上限値未満である限り、ここで提供される任意の下限値重量％と任意の上限値重量％の組合せでよい。他の態様において、この組成物は即ち、１つのＰＡＯを、組成物の総重量に基づいて、約１乃至４０重量％、又は２乃至３０重量％、又は４乃至２０重量％の量で含む。
【００７８】
１つ以上の態様において、１つ以上のポリオレフィン組成物は、ＰＡＯ及びポリオレフィンの総重量に基づいて、低くは５０重量％、又は５５重量％、又は６０重量％、又は６５重量％、又は７０重量％、又は７５重量％、又は８０重量％、又は８５重量％、又は９０重量％、又は９５重量％、乃至高くは９９重量％、又は９５重量％、又は９０重量％、又は８５重量％、又は８０重量％、又は７５重量％、又は７０重量％、又は６５重量％、又は６０重量％の範囲で存在する。好適な範囲は下限値が上限値である限り、ここで提供される任意の下限値重量％と上限値重量％の任意の組合せでよい。他の態様において、この組成物は組成物の総重量に基づいて、少なくとも１つのポリオレフィンを約６０乃至９０重量％、又は７０乃至９８重量％、又は８０乃至９６重量％の量で存在する。
【００７９】
他の態様において、組成物は、エチレンと、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンから選択されるアルファオレフィンとの液体コポリマーを、組成物の総重量に基づいて、２０重量％未満、又は１０重量％未満、又は５重量％未満、又は１重量％未満、又は０重量％未満含む。
【００８０】
他の態様において、組成物は、イソプレン及び／又はブタジエンの液体ホモポリマー又はコポリマーを、組成物の重量に基づいて、２０重量％未満、又は１０重量％未満、又は５重量％未満、又は１重量％未満、又は０重量％含む。
【００８１】
他の態様において、この組成物は、１−ブテン、２−ブテン、及びイソブチレンを含むＣ４オレフィンの液体ホモポリマー又はコポリマーを組成物の重量に基づいて、２０重量％未満、又は１０重量％未満、又は５重量％未満、又は１重量％未満、又は０重量％含む。
他の添加剤
【００８２】
特定の所望の性質を付与するためにポリオレフィン工業において通常用いられる添加剤は本発明のポリオレフィン組成物中に存在していてもよい。そのような添加剤は、Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，５ｔｈＥｄ；Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌ，  Ｅｄ．（Ｈａｎｓｅｒ−Ｇｒａｎｄｅｒ，  ２００１）に記載されており、抗酸化剤（有機αリン酸塩、ヒンダードアミン、及びフェノールを含む）、安定剤（ＵＶ安定剤、他のＵＶ吸収剤を含む）、核剤（清浄剤、安息香酸ナトリウム等の金属塩、ソルビオトール添加剤、及び金属リン酸塩）、顔料、ダイ、カラーマスターバッチ、加工助剤、ワックス、オイル、重滑剤、界面活性剤、滑剤（ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸の金属塩及びエルカ酸アミド等の脂肪酸を含む）、粘着付与剤、ブロック剤、抗ブロック剤、中和剤（ハイドロタルサイト等）、酸スカベンジャー、防錆剤、空洞化剤（ｃａｖｉｔａｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、発泡剤、冷却剤、静電気防止剤、難燃剤、硬化又は架橋剤又はシステム（硫黄元素、有機硫黄化合物、有機過酸化物、及びジ−又はトリアミン）、カップリング剤（シラン等）、並びにこれらの組み合わせを含む。添加剤は、効果があると当業者に理解されている量で存在し、好ましくは、組成物の重量に基づいて、０．０１乃至１０重量％（１００乃至１００，０００ｐｐｍ）、又は０．０２乃至１重量％（２００乃至１００，０００ｐｐｍ）、又は０．２５乃至０．５重量％（２５０乃至５，０００ｐｐｍ）、又は０．０５乃至０．２５重量％（５００乃至２，５００ｐｐｍ）、又は０．１乃至５重量％（１０００乃至５０，０００ｐｐｍ）の量で存在する（ｐｐｍは重量による百万分率である）。
【００８３】
充填剤も本発明の組成物中に存在していてもよい。好ましい充填剤は、天然又は合成ミネラル凝集体（タルク、珪灰石、及び炭酸カルシウムを含む）繊維（ガラス繊維、炭素繊維、又はポリマー繊維を含む）、カーボンブラック、グラファイト、天然及び合成クレイ（ナノクレイ及び有機クレイ）、砂、ガラスビーズ、及び所望の性質を得るため、単独で及び混合物として用いられることが当業者に知られている支持材を含むがこれらに限定されない。充填剤は組成物の総重量に基づいて、０．１乃至５０重量％、又は１乃至４０重量％、又は２乃至３０重量％、又は５乃至２０重量％存在する。充填剤顔料はＩＳＯ３４５１−１（Ａ）試験方法で決定される灰分に等しい。
ブレンド
【００８４】
ポリオレフィン（ＰＡＯ）及び適した添加剤は任意の好適な手段によりブレンドすることができる。当業者は加工コストに見合う好適な混合方法を決定することができる。例えば、製品の成形には原料の溶融及び混合が含まれることから、１つ以上のポリオレフィン成分はペレット又は反応器顆粒の形態であり、成分ペレット及び／又は顆粒の単純な物理的ブレンドによりＰＡＯ及び任意で添加剤と組み合わされる。しかしながら、圧縮成形等の他の成形方法において、原料をほとんど混合せずに、成分ペレット及び／又は顆粒の単純な物理的ブレンドのためには、ペレット化されたメルトブレンドが好ましい。この場合、成分は第一に溶融ブレンドされ、加工製品が提供される。
【００８５】
ポリオレフィン成分はＰＡＯ及び／又は任意の添加剤とブレンドしたとき、任意の物理的形態でよい。例えば、それらは反応器顆粒（即ち、任意の加工手順の前に重合反応器から単離されたポリマーの顆粒）、又は反応器顆粒の溶融押し出しにより成形されたペレットの形態でもよい。
【００８６】
ポリオレフィン、ＰＡＯ、及び／又は任意の添加剤は、任意の好適な手段でブレンドすることができる。例えば、それらは、管状、静的混合、バッチ混合、押出し、又は成分の好適な分散を達成するのに十分なこれらの混合物でブレンドすることができる。
【００８７】
好ましくは、組成物は、溶融ブレンド（混合）工程において成分が結合され、次いで水面下でのペレット化又はストランドカットアプローチのいずれかを用いて、ブレンドをペレット化する。このアプローチは重合単位を備えたオンライン「仕上げ」押出し成形、又は溶融ブレンドのために設けられたオフライン「混合」押出し成形を含む。代替的に、この組成物は最初に組成物をペレット化しないで、製品に用いる工程の間に成分を結合することにより調製することができる。この場合、ＰＡＯは、射出成形機器で、又は連続押出し成形ラインで行われる製品押出しにおいて他の成分に添加される。その後で、直接、フィルム、シート、繊維、プロファイル等に直接加工される。いずれかのケースにおいて、生成速度は５乃至３０００ｋｇ／ｈｒである。
【００８８】
ブレンドは「乾燥ブレンド」を含む。このブレンドはポリオレフィンが溶融されずにＰＡＯと混合されるブレンドである。例えば、１つの方法は管状、又は高スピードＨｅｎｓｃｈｅｌ混合等のボウルミキサーにおいて成分が接触する。ポリオレフィンは好ましくは、反応器顆粒の形態であることが好ましく、しかし、乾燥ブレンドはペレットも形成することができる。乾燥混合工程に次いで、所望により、押出し形成において溶融ブレンドされる。
【００８９】
成分を混合するための他の方法はペレット又は顆粒のいずれかの形態のポリオレフィンを、バッチ又はバンバリーミキサー等の内部ミキサーにおいて、ＰＡＯ及び任意の添加剤と溶融ブレンドすることである。
【００９０】
組成物の他のブレンド方法はペレット又は顆粒のいずれかの形態のポリオレフィンを、押出し成形において、ＰＡＯ及び任意の添加剤と溶融ブレンドすることである。押出し技術は当業者によく知られている。例えば、Ｐａｌｓｔｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，  Ｄ．Ｂ．Ｔｏｄｄ（Ｈａｎｓｅｒ，１９９８）を参照のこと。押出し溶融混合は、高いＰＡＯ含量が好ましい場合又はポリオレフィン組成物が大量に必要な場合に好適な方法である。
【００９１】
ＰＡＯは、二軸押出し成形の場合ではバレルに沿った同じ箇所から液体注入デバイスを用いて、又は一軸押出し成形器では中空のスクリューシャフト中の穴を通じて、溶融ポリマーへ直接注入される。ＰＡＯは好ましくは、ポリマー溶融ゾーンから下流へ添加されるが、代替的にポリマーがまだ完全に融解していない箇所に添加することもできる。例えば、二軸スクリューにおいて、ＰＡＯは第一バレルセクションの後（好ましくはバレルの１／３の後に、より好ましくは最終の第三バレルで）注入することができる。好ましくは、ＰＡＯは任意の充填剤が添加された後に添加する。ＰＡＯの添加はスクリューの運搬要素の初めに、又はスクリューの混合要素の初めに、又はスクリューの捏練要素の前に、又はスクリューの液体混合要素の前に行ってもよい。任意で、ＰＡＯは押出し供給管を解して添加してもよい。
【００９２】
ＰＡＯの添加は好ましくは計器、例えば、ロス・イン・ウェイト・フィーダー、又は較正されたフローレートメーターを用いて、制御して行われる。好ましくは、ＰＡＯ供給はピストン、ギア、又はダイヤフラムポンプ等のポンプを介して行われる。
【００９３】
好ましくは、押出成形器は２０乃至８０の直径に対する長さの比を有し、スクリュー直径が２０乃至２００ｎｍの二軸押出成形器である。好ましくは、このスクリューのデザインは、高い液体濃度において均一性を促進するような、ポリマーの高い表面更新を生成する、液体混合要素（ギアタイプ要素）を含む。そのような押出成形器は当分野で知られている。
【００９４】
成分は、１つの押出し成形器において乾燥ブレンドのあとに溶融混合を行うような工程の組合せや、或る種の成分をバッチ式で混合した後に他の成分と溶融混合するような工程の組合せによりブレンドすることもできる。１つ以上の成分はダブルコーン、リボン、又は他の好適なブレンダー、又はＦａｒｒｅｌ  連続ミキサー（ＦＣＭ）において行うこともできる。
【００９５】
ブレンド工程は、希釈されていないポリオレフィンと他の添加剤とを予備ブレンド（即ち、最終ブレンドで意図されているよりも高いＰＡＯ濃度で予め調製されている、ポリマー、ＰＡＯ、及び任意の添加剤のブレンド）されたマスターバッチの好適な量と組み合わせることにより標的ＰＡＯ濃度を達成することができる、「マスターバッチ」アプローチを含む。この方法はポリマー加工において通常用いられている手法であり、通常色、添加剤及び充填剤を最終製品に添加するために用いる。マスターバッチの分散（又は「取り出し（ｌｅｔｄｏｗｎ）」）は、射出成形器における、又は連続押出ラインにおける、又は別個の配合工程の間等の製品を製造するために用いる加工工程の一部として行われる。
【００９６】
成分は、過剰のポリオレフィン及びＰＡＯ成分を溶解する１つ以上の溶媒を用いて、ポリオレフィン組成物を形成するための好適な手段により、溶液中でブレンドしてもよい。このブレンド工程はＰＡＯ及び／又はポリオレフィンが溶液状態を維持するような温度又は圧力で行う。好適な条件は、ポリマーの溶融温度より２０℃以上高いような、高温で行うブレンド工程を含む。そのような溶融ブレンドは、他のブレンド工程での乾燥ポリマーに一緒に添加するよりも、ポリマーが溶液工程で生成され、ＰＡＯが最終トレインに直接添加される工程において特に有利である。この方法はポリマーがバルク又は高圧工程で生成され、工程中にポリマー及びＰＡＯがモノマー中に溶解される場合、あるいはＰＡＯが最終トレインに直接添加されるような工程にも特に有利である。
製造
【００９７】
本発明の組成物は、当業者に知られている成形品及び形状ポリオレフィンのための有用な個別の成形又は連続押出成形手段により、生成又は成形される加工製品の製造に有用である。そのような手段は、圧縮成形、射出成形、共射出成形、気相アシスト射出成形、ブロー成形、多層ブロー成形、射出ブロー成形、ストレッチブロー成形、押出しブロー成形、トランスファー成形、キャスト成形、ローテーション成形、発泡成形、スラッシュ成形、トランスファー成形、ウェットレイアップ又はコンタクト成形、キャスト成形、コールド成形、マッチドダイ成形、熱成形、真空成形、フィルムブロー成形、フィルム又はシートキャスティング、溶融ブロー又は、例えば、Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ（Ｐａｄｉａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎｏｙｅｓ  Ｄａｔａ  Ｃｏｒｐ．  １９８６）に記載のような他の成形工程、並びにこれらの組合せを含む。フィルムキャスティングや熱成形とのような特定の工程を使用すると、本発明の物質の一軸又は二軸配向形成において加工性を優れたものにすることができる。
最終用途製品
【００９８】
本発明の組成物は日用品、工業用品、構築材料、包装材料、外装製品、電子部品、及び自動車部品に有用である。
【００９９】
本発明の組成物から工業的に生産することができる所望の製品の非限定的な例としては、フィルム、テープ、シート、繊維、管、パイプ、ホース、ベルト、コーティング、布製品（織布又は不織布）、防臭弁（ｔｒａｐ）、農業用バリア素材、包装（耐久材又は使い捨て）、キッチンデバイス、及び家庭用製品（洗浄器、冷蔵庫、ブレンダー、エアーコンディショナー等）、家具（テーブル、椅子、ベンチ、シェルフ等のインドア及びアウトドア用）、スポーツ用具（スキー、サーフボード、スケートボード、スケート、ブーツ、そり、スクーター（キックボード）、カヤック、パドル等）、固形タイヤ、スタジアムシート、アミューズメントパークライド、パーソナル保護用品（安全ヘルメット、スキンガード等）、緊急対応装置、調理用品、台所用品、トレイ、パレット、カート、タンク、チューブ、池の中敷、貯蔵コンテナ（カート、ペール、ジャー、ボトル等）、玩具、チャイルドカーシート及びブースターチェアー、医療機器及び用具（シリンジ部分及びカテーテルを含む）、旅行カバン、大工工具（ドリル、のこぎり等）、ワイヤー及びケーブルジャケット、エレクトロニクスハウジング及び成分（テレビ用、コンピューター、電話、ノートパソコン、メディアプレイヤー、ステレオ、ラジオ、時計等のための、建築構造材料（床張り材、羽目板、屋根ふき材、カウンタートップ、シール、結合部材、遮断材等）、照明、ガーデニング用具（取っ手又はシャベル、一輪車等）、公園用具、モーターハウジング、ポンプハウジング、バッテリーハウジング、計器ハウジング、スイッチ、ノブ、ボトル、ハンドル、ペット用品、実験用品、家庭用衛生用品（髭剃り、ブラシ、ヘアドライヤー等）、掃除用品（箒、塵取り等）、音楽用ケース、像、トロフィー、手工芸品、アクセサリー、写真フレーム、めがねフレーム、植木鉢、及び銃器用品を含む。
【０１００】
乗り物（乗用車、トラック、バス、全ての列車、自家用小型船、ゴルフカート、スノーモービル、自動二輪車、モペッド、トラクター、芝刈り機、ワゴン、自転車、飛行機、ヘリコプター、列車、軍用機器、ゴンドラ等を含む）に有用な本発明の組成物から工業的に製造される所望の製品の他の非限定的な例としては、バンパー及びバンパーバンド；外装ボディーパネル、ドアパネル、及びグリル；車体側面モールド、側面クラッディング及びモールディング（成形品）エンドキャップ、フード、ラゲージドア、ミラーハウジング、ルーフトラック、タイヤカバー、タイヤリム、タイヤフレア、ハブキャップ、及びロッカーパネル等の外装品；燃料タンク；シートの柱書カバー、コンソール、ドアパネル、支持体、ボトム、ハンドル、及び安全スクリーンを含む内装；内装パネル及びダッシュボード；ニーボルスター；助手席のエアバッグカバー；ヘッドライナー；グローブボックス、トレイ、カップホルダー、コンパートメント、及び蓋、背もたれ、ひじかけ、及び安全ベルト固定装置を含むシート部品；バッテリートレイ及びファンシェード等のアンダーフード製品；エレクトリカルハウジング；並びにドアキャリア、トラックベッドセパレーター、荷台、トランク用品、ウェザーシール、ノイズ及び／又は振動遮断シール及びマウント、ディスク、振動板、カップ、結合部材、管、ホース、ガスケット、オーリング、ベルト、泥除け、スキン、ブーツ、及び送風機を含む構造製品がある。
ブレンドの改善された性質
【０１０１】
本発明の組成物は従来のＰＡＯを用いて製造された組成物と比較して、ＰＡＯの改善された耐久性を提供する。改善された耐久性は性質を成功裏に長く維持することに都合が良い。特定の態様において、有用な組成物は規則分岐ＰＡＯに対するＫＶ１００℃が２０％以内、好ましくは１０％以内、又は５％以内であり、規則分岐ＰＡＯに比してＣＬＡＯが０．２以内、コポリマー０．１以内、又は０．０５以内である不規則分岐ＰＡＯに置き換えた以外は同様な規則分岐ＰＡＯにおいて測定されるＴＧＡ揮発性の８０％、好ましくは７０％、又は６０％、又は５０％、又は４０％、又は３０％、又は２０％、又は１０％のＴＧＡ揮発性を示す。ＴＧＡ揮発性の測定は試験方法のセクションに記載する。
【０１０２】
本発明の組成物は、従来のＰＡＯを用いて製造された組成物と比較して、より低いガラス転移温度を示す。より低いＴｇは低い温度での柔軟性及び堅牢性を改善するのに有利である。特定の態様において、有用な組成物は、規則分岐ＰＡＯに比してＫＶ１００℃が２０％以内、好ましくは１０％以内、又は５％以内であり、規則分岐ＰＡＯに比してＣＬＡＯが０．２以内、コポリマー０．１以内、又は０．０５以内である不規則分岐ＰＡＯに置き換えた以外は同様な規則分岐ＰＡＯにおいて測定されるＴｇよりも２℃、好ましくは３℃、又は４℃、又は５℃、又は６℃、又は８℃、又は１０℃低いＴｇを有する。
【０１０３】
本発明の特定の態様は、組成物中に存在する規則分岐ＰＯＡＩが１０重量％、２０重量％、又は３０重量％毎に、少なくとも１℃（好ましくは２℃以上、又は３℃以上、又は４℃以上、又は５℃以上、又は６℃以上、又は８℃以上、又は他の態様においては１０℃以上）組成物生物のガラス転移温度（Ｔｇ）が減少することにより、特徴付けられる。このＴｇ減少は、規則分岐ＰＡＯに比してＫＶ１００℃が２０％以内、好ましくは１０％以内、又は５％以内であり、規則分岐ＰＡＯに比してＣＬＡＯが０．２以内、好ましくは０．１以内、又は０．０５以内である不規則分岐ＰＡＯに置き換えた以外は同様な規則分岐ＰＡＯと比較し測定される。
【０１０４】
本発明の組成物は従来のＰＡＯを用いて製造された組成物と比較して低い溶融粘度を提供する。低い溶融粘度（例えば、ＭＩ又はＭＦＲ）は低温における柔軟性及び堅牢性を改善するのに有利である。特定の態様において、有用な組成物は、規則分岐ＰＡＯに対するＫＶ１００℃が２０％以内、好ましくは１０％以内、又は５％以内であり、規則分岐ＰＡＯに比してＣＬＡＯが０．２以内、好ましくは０．１以内、又は０．０５である不規則分岐ＰＡＯに置き換えた以外は同様な規則分岐ＰＡＯにおいて測定されるＭＩの、９０％、好ましくは８０％、又は７０％、又は６０％、又は５０％のＭＩを有する。他の態様において、ＭＦＲは、規則分岐ＰＡＯに比してＫＶ１００℃が２０％以内、好ましくは１０％以内、又は５％以内であり、規則分岐ＰＡＯに比してＣＬＡＯが０．２以内、好ましくは０．１以内、又は０．０５以内である不規則分岐ＰＡＯに置き換えた以外は同様な規則分岐ＰＡＯにおいて測定されるＭＦＲの９０％、好ましくは８０％、又は７０％、又は６０％、又は５０％のＫＦＲを示す。
試験方法
【０１０５】
本発明及び特許請求の範囲の目的のために、特に定義しない限り、本明細書における物理的及び化学的性質は以下の試験方法を用いて測定される。
2010535892.tif 000006
ＰＡＯ性質
【０１０６】
数平均分子量（Ｍｎ）は２つのうちの１つの方法により決定する。例えば、１０ｃＳｔ以下のＫＶ１００℃を有するサンプルについては、マススペクトロメーター検出器を備えたガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いて測定した。好適なＧＣ方法は、通常、Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  ｏｆ  Ｇａｓ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，３ｒｄＥｄ．，Ｒ．Ｌ．Ｇｒｏｂ及びＥ．Ｆ．Ｂａｒｒｙ（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，  １９９５）に開示されている。１０ｃＳｔより高いＫＶ１００℃を有するサンプルはゲルクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定し、「スチレンと同等な」Ｍｎを報告する。ＲＩ検出器を含む好適なＤＧＰＣ方法はＭｏｄｅｒｎ  Ｓｉｚｅ  Ｅｘｔｌｕｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｓ，Ｗ．Ｗ．Ｙａｎ，  Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，及びＤ．Ｄ．Ｂｌｙ（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，１９７９）及びＡＳＴＭ  Ｄ３５９３に記載されている。
【０１０７】
前で定義した、分岐不規則指数（ＢＩＩ）は１３ＣＮＭＲスペクトロコピーにより決定する。以下の方法、又は物質的に等しいものをＢ１，Ｂ２、及びＢ３＋分岐の相対的な濃度を計算するために用いることができる。（これらの濃度は全ＰＡＯサンプルについてのモル平均を表し、各分岐長さカテゴリーに関係しているピークスペクトルの積分から決定される。）ＰＡＯサンプルは、１．７ｍｇ／ｍｌとなるように添加されたクロミウムアセチルアセトンをフウムクロロホルム−ｄに溶解して、データ収集を促進する。１３ＣＮＭＲデータは５ｍｍオートチューンプローブを用いて４００ＭＨｚスペクトロメーター上で収集した。逆性ゲート付きデカップリング（ＮＯＥエンハンスメントなし）、９０°チップアングル、５．１秒パルス対パルス遅延、６４Ｋコンプレックスポイント、デジタルフィルタリング、及び３１０ｐｐｍ掃引幅を有する、５０℃の温度での８０００スキャンについてスペクトルを収集する。スペクトルを解析するために、積分範囲を以下の表においてアサインされるピーク位置に対応して選択した。この表において、Ｃ１はメチル分岐を示し、Ｃ２はエチル分岐を示し、Ｃ３＋は３炭素以上の長さの分岐を示す。これらのアサインメントにおいて、いくつかのエラーがあるけれども（例えば、プロピル分岐メチレンピークが２２乃至１４．５５ｐｐｍ領域に出現する）、これらはＢＩＩに有意に影響を与えない。
2010535892.tif 000007
【０１０８】
ビニリデン、及びビニルオレフィンが存在する場合、これらはそれぞれ完全飽和において１つのメチル基を与える。全てのオレフィンは集計積分され、これをオレフィン当たり２つの炭素があるという事実を説明するために２つで割り、その後、この結果がＢＩＩ計算の分子における［Ｃ１］への追加的な寄与として含まれる。
ポリオレフィン組成物性質
【０１０９】
動的機械熱解析（ＤＭＴＡ）は温度の機能としてのサンプルの小歪み機械反応における情報を提供する。好適なＤＭＴＡ装置は業者から容易に入手することができる。サンプルは１Ｈｚの周波数及び２０ミクロンの振幅、２℃／分で−１３０乃至１００℃で、３つの曲げ形状において試験される。このアウトプットは貯蔵弾性率（Ｅ’）及び損失弾性率（Ｅ”）である。ＴａｎデルタはＥ“／Ｅ’であり、物質の減衰特性を示す。ガラス転移温度（Ｔｇ）はベータ弛緩モードと呼ばれるピーク温度として報告される。Ｔｇを決定するためのＤＭＴＡの使用は本分野において知られている。
【０１１０】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）は結晶性温度（Ｔｃ）及び溶融温度（Ｔｍ）を測定するために用いる。好適なＤＳＣ装置は幾つかの業者から入手可能である。通常、２乃至１０グラムのサンプルをアルミニウムパンの中にいれ、室温でＤＳＣに装填する。溶融データ（第一加熱）は１０℃／分の加熱速度で、その溶融温度よりも少なくとも３０℃高い温度にサンプルを加熱して収集する。このサンプルを少なくとも５分間、その温度で維持して、その熱履歴を壊す。結晶化データは溶融温度から、２０℃／分の温度でサンプルを冷却して、結晶化温度よりも少なくとも５０℃低い温度まで冷却して収集する。このサンプルをこの温度で５分間維持し、次いで１０℃／分で加熱して、追加的な溶融データを収集する（第二加熱）。吸熱性融解転移（第一及び第二加熱）及び発熱性結晶化転移がピーク温度について解析される。他で定義しない限り、Ｔｍは第二加熱からの融解温度ピークとして報告される。複数のピークを示すポリマーについては、Ｔｍは最も大きい吸熱反応に関する融解温度のピークであると定義する。同等にＴｃは最も大きい発熱性反応に関するピーク結晶化温度であると定義する。吸熱性反応（特に定義しない限り、第二加熱）に関係する総合ピークエリアは融解熱である。Ｈｍは［Ｈｍ（Ｊ／ｇ）／Ｈ°（Ｊ／ｇ）］×１００の式に当てはめて、（結晶化度）（重量パーセント）の程度の計算に用いる。式中、Ｈ°は主要モノマー成分のホモポリマーについての同様の融解熱である。３００Ｊ／ｇの値がポリエチレンのＨ°に用いられ、２００Ｊ／ｇの値がポリプロピレンの値に用いられる。ポリマー及び可塑剤のブレンドについては、ポリマー単独の重量に基づくＨｍの値はＨｍ，ポリマー＝１００×（Ｈｍ／Ｗｐｏｌｙｍ）により示される。式中、Ｗｐｏｌｙｍはブレンド中のポリマーの重量％である。Ｔｍ、Ｔｃ、及びＨｆを決定するためのＤＳＣの使用は本分野において知られている。
【０１１１】
非等温結晶化ハーフタイム（ｔ１／２）もＤＳＣで決定することができる。サンプルを第一融解して熱履歴を崩壊させ、その後１０℃／分の速度で冷却する。結晶化ハーフタイムは最終的に結晶が発達するのに必要な時間の半分である。完全な発熱反応に関係する総ピークエリアにより測定され、Ｈｃ；即ち、もしＨｃがＸｊ／ｇならば、ｔ１／２はＸ／２Ｊ／ｇに達するための累積的な吸熱反応に必要とされる時間である。
【０１１２】
サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）はポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定するために用いる。好適なＳＥＣ装置は幾つかの業者から入手可能である。以下の実験条件を用いる：示差屈折率（ＤＲＩ）検出器；３ポリマーラボラトリーズＰＬゲル  １０ｍｍＭｉｘｅｄ−Ｂカラム；流速０．５ｍＬ／分；３００μＬの注入容量；１．５ｇ／Ｌのブチルかヒドロキシトルエンを含む１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＢＣ）。このカラム、ＤＲＩ検出器、及び輸送ラインは１３５℃オーブンに入っている。このキャリア溶媒は、ライン上の０．７μｍのガラスプレフィルターを通過させ、その後０．１μｍのテフロンフィルターを通してろ過し、オンライン脱気装置を用いて脱気する。ポリマー溶液はガラスコンテナ中に乾燥ポリマーを置き、所望の量のＴＣＢを添加し、その後これを１６０℃に加熱し、連続的に約２時間撹拌することにより調製する。全ての量は重量法で測定する。注入濃度の範囲は１．０乃至２．０ｍｇ／ｍｌであり、高分子量サンプルについては低い濃度を用いる（ＴＣＢの密度は１．３２４ｇ／ｍｌである）。セットサンプルを測定する前に、ＤＲＩ検出器及びインジェクターをパージし、流速を０．５ｍｌ／分に挙げて、ＤＲＩを８乃至９時間安定化させる。クロマトグラムにおける各ポイントのポリマーの相対的な濃度はベースラインを差し引いたＤＲＩシグナルから計算する。所与の溶出容量に関係している分子量は同じ条件で流される低いＭＷＤポリスチレン標準を用いて、セットされたカラムをキャリブレーションすることにより、決定する。商業的に利用可能なＳＥＣ解析ソフトウェアを用いて、このポリスチレンキャリブレーションカーブを用いて、クロマトグラムから、Ｍｎ及びＭｗを計算する。このアプローチは「ポリスチレン換算の」Ｍｎ及びＭｗの値を提供する。これらの値を本明細書において用いる。
【０１１３】
アイソタクチック及びシンジオタクチック（［ｍ］及び［ｒ］）トリアド（［ｍｍ］及び［ｒｒ］）、及びペンダント（［ｍｍｍｍ］及び［ｒｒｒｒ］）の濃度を含む、ポリマーミクロ構造は１３ＣＮＭＲスペクトロスコピーを用いて測定することができる。サンプルはｄ２−１，１，２，２−テトラクロロエタンに溶解する。スペクトルは１００ＭＨｚＮＭＲを用いて１２５℃で記録する。ポリマー共鳴ピークはｍｍｍｍを２１．８ｐｐｍとする。キャリブレーションはＦ．Ａ．Ｂｏｖｅｙの、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ  （Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ  １９６９）及びＪ．ＲａｎｄｅｌｌのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｓｅｑｕｅｎｃｅ  Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ，  １３ＣＮＭＲ  Ｍｅｔｈｏｄ  （Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，  １９７７）の記載に従って行う。ピークアサインメントはＨ．Ｎ．Ｃｈｅｎｇ及びＪ．Ａ．ＥｗｅｎのＭａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１９０，ｐ．１９３１（１９８９）に基づいている。
耐久性
【０１１４】
ＰＡＯ又はＰＡＯのブレンドの耐久性は、０．２５ｍｍ圧の形状の可塑化組成物を７０℃の乾燥オーブン中で３００時間乾燥させた後の重量損失を測定することにより、ＡＳＴＭＤ１２０３の変法に従って決定することができる。耐久性は１００％分補正重量％損失である。ここで、補正された重量％損失＝（ブレンド組成物の％重量損失）―（同じ試験条件におけるベース組成物の％重量損失）である、％重量損失＝１００（Ｗ−Ｗｏ）／Ｗｏ、ここにおいてＷは乾燥後の重量であり、Ｗｏは乾燥前の重量である。ベース組成物は可塑化組成物と同じ組成物であるがＰＡＯが添加されていないものである（即ち、他の成分がお互いに同じ割合で存在する）。
【０１１５】
パラメーターを評価する他の方法は、ＴＧＡ重量損失である。これは、制御された温度チャンバーで釣り合うことを必須とする市販の熱比重解析（ＴＡＧ）装置を用いて計算する。こおサンプルは窒素ガス内で、急速に２００℃まで加熱し、１２０分間この温度を維持する。ここでの重量損失が記録される。補正されたＴＧＡ重量損失（重量％、ＴＧＡ揮発性とも称される）は、ポリマー／ＰＡＯブレンドにおいてベースポリマーの量について分配される、ベースポリマーについての測定された重量％損失を、ポリマー／ＰＡＯブレンドについて測定された重量％損失から引いて計算される。
ＰＡＯ含量
【０１１６】
可塑化組成物の特定の製剤化の知識の欠失において、組成物注のＰＡＯ含量（重量％ベース）は１６時間ｎ−ヘプタンを還流して行うソックスレー抽出法により決定することができる。好ましくは。ベース組成物は、抽出溶媒において可溶な両組成物において低分子量物質が存在することから、同じ解析を受ける。ＰＡＯ含量はベースポリマーについての抽出レベルで、可塑化組成物の抽出レベルを補正してより正確に決定することができる。抽出物中におけるＰＡＯの存在はマススペクトロメーター検出器を用いたガスクロマトグラフ法により検証することができる。
代替的な態様
【０１１７】
１つの態様において、ポリオレフィン組成物は、ポリオレフィンポリマーとｒｂＰＡＯの総重量に基づいて、
ａ）６０乃至９９重量％の１つ以上のポリオレフィンポリマー、及び
ｂ）１乃至４０重量％の規則的分岐ＰＡＯ（ｒｂＰＡＯ）を含む。ｒｂＰＡＯは３乃至３０００ｃＳｔの１００℃における動粘度（ＫＶ１００℃）、０．０４以下の分岐不規則指数（ＢＩＩ）、６乃至１４のモル平均炭素数（ＣＬＡＯ）、及び２．３未満のＭｗ／Ｍｎを有する。
【０１１８】
１つの態様において、ポリオレフィン組成物は、ポリオレフィンポリマーとｒｂＰＡＯの総重量に基づいて、
ａ）６０乃至９９重量％の１つ以上のポリオレフィンポリマー、及び
ｂ）１乃至４０重量％の規則的分岐ＰＡＯ（ｒｂＰＡＯ）を含む。ｒｂＰＡＯは１つ以上のＣ２乃至Ｃ２０アルファオレフィンのオリゴマーを含み、３乃至３０００ｃＳｔのＫＶ１００℃、０．４０以下の分岐不規則指数（ＢＩＩ）、及び６乃至１４のＣＬＡＯを有し、この組成物はｒｂＰＡＯが、０．４０より大きいＢＩＩ、ｒｂＰＡＯの１０％以内のＫＶ１００℃、及びｒｂＰＡＯのＣＬＡＯの０．２以内のＣＬＡＯを有する不規則分岐ＰＡＯでｒｂＰＡＯが置き換えられた以外は同様のポリオレフィン組成物のＴＧＡ揮発性よりも９５％未満のＴＧＡ揮発性を有している。
【０１１９】
他の態様において、ポリオレフィン組成物は、ポリオレフィンポリマーとｒｂＰＡＯの総重量に基づいて、
ａ）６０乃至９９重量％の１つ以上のポリオレフィンポリマー、及び
ｂ）１乃至４０重量％の規則的分岐ＰＡＯ（ｒｂＰＡＯ）を含む。ｒｂＰＡＯは１つ以上のＣ２乃至Ｃ２０アルファオレフィンのオリゴマーを含み、３乃至３０００ｃＳｔのＫＶ１００℃、０．４０以下の分岐不規則指数（ＢＩＩ）、及び６乃至１４のＣＬＡＯを有し、この組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０．４０より大きいＢＩＩ、ｒｂＰＡＯの１０％以内のＫＶ１００℃、及びｒｂＰＡＯのＣＬＡＯの０．２以内のＣＬＡＯを有する不規則分岐ＰＡＯでｒｂＰＡＯが置き換えられた以外は同様のポリオレフィン組成物で測定されるＴｇよりも、組成物中のＰＡＯの１０重量％あたり、少なくとも１℃以上低い。
【０１２０】
段落［００１１７］乃至［０１１９］の幾つかの態様において、このｒｂＰＡＯは２．３未満のＭｗ／Ｍｎを有する。
【０１２１】
幾つかの態様において、段落［００１１７］乃至［０１２０］の任意の１つの組成物のｒｂＰＡＯは｛０．５２５＋０．６２５［ｌｏｇ（ＫＶ１００℃）］｝未満のＭｗ／Ｍｎを有する。式中、ＫＶ１００℃はｃＳｔで測定される。
【０１２２】
幾つかの態様において、段落［００１１７］乃至［０１２１］の任意の１つの組成物の１つ以上のポリオレフィンポリマーはポリエチレン又はポリプロピレンを含む。
【０１２３】
幾つかの態様において、段落［００１１７］乃至［０１２２］の任意の１つの組成物の１つ以上のポリオレフィンポリマーはプロピレンホモポリマー又はプロピレンとエチレンとのコポリマーを含む。
【０１２４】
幾つかの態様において、段落［００１１７］乃至［０１２３］の任意の１つの組成物の１つ以上のポリオレフィンポリマーはＥＰエラストマーを含む。
【０１２５】
幾つかの態様において、段落［０１１７］乃至［０１２４］の任意の１つの段落に組成物のｒｂＰＡＯは６乃至１５０ｃＳｔのＫＶ１００℃を有する。
【０１２６】
幾つかの態様において、段落［０１１７］乃至［０１２５］の任意の１つの段落に組成物のｒｂＰＡＯは１０乃至１００ｃＳｔのＫＶ１００℃を有する。
【０１２７】
幾つかの態様において、段落［０１１７］乃至［０１２６］の任意の１つの段落に組成物のｒｂＰＡＯは−３０℃未満の流動点を有する。
【０１２８】
幾つかの態様において、段落［０１１７］乃至［０１２７］の任意の１つの段落に組成物のｒｂＰＡＯは少なくとも１５０の粘度指数を有する。
【０１２９】
幾つかの態様において、段落［０１１７］乃至［０１２８］の任意の１つの段落に組成物のｒｂＰＡＯは１５０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃と｛−７５＋２２ｌｏｇ（ＫＶ１００℃）−（１２５／（ＫＶ１００℃）１．６）｝未満の流動点（℃）を有する。式中、ＫＶ１００℃はｃＳｔで測定される。
【０１３０】
幾つかの態様において、段落［０１１７］乃至［０１２９］の任意の１つの段落に組成物のｒｂＰＡＯは１５０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃と｛７２−（１２０／ＫＶ１００℃）｝未満のＴｇ（℃）を有する。式中、ＫＶ１００℃はｃＳｔで測定される。
【０１３１】
幾つかの態様において、段落［０１１７］乃至［０１３０］の任意の１つの段落に組成物のｒｂＰＡＯは１５０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃と｛１０５（ＫＶ１００℃）０．１３｝より大きいＶＩを有する。式中、ＫＶ１００℃はｃＳｔで測定される。
【０１３２】
幾つかの態様において、段落［０１１７］乃至［０１３１］の任意の１つの段落に組成物のｒｂＰＡＯは少なくとも２つのＣ６乃至Ｃ１４アルファオレフィンのオリゴマーを含む。
【０１３３】
幾つかの態様において、段落［０１１７］乃至［０１３２］の任意の１つの段落に組成物のｒｂＰＡＯは２つ以上のｒｂＰＡＯのブレンドであり、最も低いＫＶ１００℃に対する最も高いＫＶ１００℃の比が少なくとも１．５である。
【０１３４】
幾つかの態様において、段落［０１１７］乃至［０１３３］の任意の１つの段落に組成物のｒｂＰＡＯは２つ以上のＰＡＯのブレンドであり、少なくとも１つのｒｂＰＡＯが４０ｃＳｔ以上のＫＶ１００℃を有し、少なくとも１つのＰＡＯが４０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃を有する。
【０１３５】
幾つかの態様において、段落［０１１７］乃至［０１３４］の任意の１つの段落に組成物のｒｂＰＡＯは、２つ以上のｒｂＰＡＯのブレンドであり、少なくとも１つのｒｂＰＡＯが１０ｃＳｔ以上のＫＶ１００℃を有し、少なくとも１つのＰＡＯが１０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃を有する。
【０１３６】
幾つかの態様において、段落［０１１７］乃至［０１３４］の任意の１つの段落に組成物のｒｂＰＡＯは、０．３５以下のＢＩＩを有する。
【０１３７】
幾つかの態様において、段落［０１１７］乃至［０１３６］の任意の１つの段落に組成物のｒｂＰＡＯは、０．３以下のＢＩＩを有する。
【０１３８】
幾つかの態様において、段落［０１１７］乃至［０１３７］の任意の１つの段落に組成物のｒｂＰＡＯは、一部位配位触媒を用いて調製される。
【０１３９】
幾つかの態様において、段落［０１１７］乃至［０１３８］の任意の１つの段落に組成物のｒｂＰＡＯは、メタロセン触媒を用いて調製され、少なくとも５０％のメソトリアドを有する。
【０１４０】
段落［０１１７］乃至［０１３９］の任意の１つのポリオレフィン組成物は工業製品でもよい。
【０１４１】
段落［０１４０］の特定の工業製品は、日用品、工業用品、建築材料、包装材料、外装部材、及び自動車部品から選択される。
【０１４２】
段落［０１４０］の工業製品のより具体的な例としては、フィルム、テープ、シート、繊維、管、パイプ、ホース、ベルト、コーティング、織布及び不織布、防臭弁（ｔｒａｐ）、農業用バリア素材、耐久材又は使い捨て包装、キッチンデバイス、及び家庭用製品、家具スポーツ用具、固形タイヤ、スタジアムシート、アミューズメントパークライド、パーソナル保護用品、緊急対応装置、調理用品、台所用品、トレイ、パレット、カート、タンク、チューブ、池の中敷、貯蔵コンテナ、玩具、チャイルドカーシート及びブースターチェアー、医療機器及び用具、旅行カバン、大工工具、ワイヤー及びケーブルジャケット、エレクトロニクスハウジング及び部品、建築構造材料、照明、ガーデニング用具、公園用具、モーターハウジング、ポンプハウジング、バッテリーハウジング、計器ハウジング、スイッチ、ノブ、ボトル、ハンドル、ペット用品、実験用品、家庭用衛生用品、掃除用品、音楽用ケース、像、トロフィー、手工芸品、アクセサリー、写真フレーム、めがねフレーム、植木鉢、銃器用品、バンパー及びバンパーバンド；外装ボディーパネル、ドアパネル、及びグリル；車体側面モールド、側面クラッディング及びモールディング（成形品）エンドキャップ、フード、ラゲージドア、ミラーハウジング、ルーフトラック、タイヤカバー、タイヤリム、タイヤフレア、ハブキャップ、及びロッカーパネル等の外装品；燃料タンク；シートの柱書カバー、コンソール、ドアパネル、支持体、ボトム、ハンドル、及び安全スクリーンを含む内装；内装パネル及びダッシュボード；ニーボルスター；助手席のエアバッグカバー；ヘッドライナー；グローブボックス、トレイ、カップホルダー、コンパートメント、及び蓋、背もたれ、ひじかけ、及び安全ベルト固定装置を含むシート部品；バッテリートレイ及びファンシェード等のアンダーフード製品；エレクトリカルハウジング；並びにドアキャリア、トラックベッドセパレーター、荷台、トランク用品、ウェザーシール、ノイズ及び／又は振動遮断シール及びマウント、ディスク、振動板、カップ、結合部材、管、ホース、ガスケット、オーリング、ベルト、泥除け、スキン、ブーツ、及び送風機を含む構造製品がある。
実施例
【０１４３】
実施例で用いたＰＯＡ及びポリオレフィンをそれぞれ表１及び２に記載した。「ｃＰＡＯ」は高いＢＩＩの不規則分岐の従来のＰＡＯを示す。「ｒｂＰＡＯ」は低いＢＩＩの規則分岐ＰＡＯを示す。「ＬＡＯ」はＰＡＯの合成に用いるＬＡＯの炭素数を示す（例えば、１０は１−デセンが用いられたことを示し、６／１２は１−ヘキサン及び１−ドデセンが用いられたことを示す）。「ＣＬＡＯ」はＰＡＯに取り込まれたＬＡＯのモル平均炭素数を示す。
【０１４４】
ｃＰＡＯはＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ（商標）グレードとしてエクソンモービルケミカルから入手可能である。ポリオレフィンもエクソンモービルケミカルから入手可能である。
【０１４５】
ｒｂＰＡＯはメタロセン触媒システムを用いて合成された。反応成分の幾つかを以下のように略語で示す：
ｍｅｔＡ  ｒａｃ−ジメチルシリルビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチル
ｍｔＢ  ｒａｃ−ジメチルシリルビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド
ｍｅｔＣ  ｒａｃ−ビス（インデニル）ハフニウムジメチル
ＮＣＡ  Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
ＭＡＯ  メチルアルミノキサン
ＴＮＯＡ  トリ−ｎ−オクチルアルミニウム
ＴＩＢＡ  トリ−イソブチルアルミニウム
【０１４６】
ｒｂＰＡＯ−１乃至ｒｂＰＡＯ−６は連続溶液相工程において１−デセンから合成される。この１−デセン及びトルエンを５Åモレキュラーシーブを通して精製した。触媒溶液はトルエン溶液においてｍｅｔＡ及びＮＣＡを等量を予備混合して溶液１ｍｌ当たり０．８マイクロモル触媒を含むように調製した。合成は連続に配置された２つのステンレススチール１リットルオートクレーブロック反応器を含む二反応器システムを用いて行った。この触媒溶液、ＴＮＯＡ溶液、及び精製された１−デセンを連続的に反応器温度における第一反応器へ連続的にくみ上げた。量反応器は同じ温度に維持した。反応生成物は連続的に第二反応器から取り出し、冷却し、及び水で洗浄した。有機層を更に高い温度で蒸留して、任意のダイマー及び形質成分を除去した。ｒｂＰＡＯをその後、４時間、２００℃、８００ｐｓｉ（５．５ＭＰａ）水素分圧で、Ｎｉ−ｏｎ−Ｋｉｅｓｅｌｇｕｈｒ触媒を用いて、水素化した。反応条件を表３にまとめた。
【０１４７】
ｒｂＰＡＯ−７乃至ｒｂＰＡＯ１６はバッチ溶液工程において、単一のＬＡＯ又はＬＡＯのブレンドから合成した。ＬＡＯ原料は２つのうちの１つにより精製した。１）少なくとも２日間、グローブボックスの内で、活性化した１３Ｘモレキュラーシーブの２０ｇと、１０ｇの脱酸素処理触媒とを、１リットルのＬＡＯと混合し、その後、ろ過によりモレキュラーシーブと脱酸素処理を除去する；２）活性化した１３Ｘモレキュラーシーブの床を通してＬＡＯ流れをくみ上げ、任意で脱酸素触媒の床を通して、直接反応器に入れる。処理されたＬＡＯは単独又は組み合わせて、原料として好ましい組成物を提供する。この反応器はＮ２雰囲気下でのオートクレーブ反応器で行った、反応の詳細は以下で説明し、表４に記載する。２０時間までの反応時間に続いて、反応を３ｍｌのイソプロパノールを添加して、中断し、１２０ｍｌの５％水酸化ナトリウム溶液及び水で洗浄した。単離された有機層を１６０℃で蒸留し、１ミリトールの真空で２時間、形質生成物を除去した。これらのｒｂＰＡＯの合成についての詳細はＷＯ２００７／０１１９７３、ＷＯ２００７／０１１８２３、ＷＯ２００７／０１１４５９、及びＷＯ２００７／０１１４６２に記載されている。
【０１４８】
ｒｂＰＡＯ−１３乃至ｒｂＰＡＯ−１６の合成は、反応温度に一定に保たれた反応器に、１００ｇの処理ＬＡＯ原料、溶液１ｇ当たり２０ｍｇのＴＩＢＡを含む１３ｇのトルエン溶液、及び溶液１ｇ当たり１ｍｇのｍｅｔＢを含む溶液１．７２ｇを変更を含む。２０ｇまでのトルエンとトルエン１ｇ当たり１ｍｇのｍｅｔＢを含むトルエン溶液３．２０ｇを含む溶液を撹拌しながら反応器に添加した。ｒｂＰＡＯ−１０乃至ｒｂＰＡＯ−１２の合成は、ｍｅｔＣをｍｅｔＢの代わりに用いた以外は同様である。
【０１４９】
ｒｂＰＡＯ−９の合成は、９０ｇの処理ＬＡＯ原料が反応器に負荷され、反応温度に加熱し、ついでｍｅｔＢを１．８４５ｍｇ、トルエン中１０重量％ＭＡＯを０．８５８ｇ、及び２９ｇのトルエンを含む触媒溶液を添加することを含む。ｒｂＰＡＯ−７及びｒｂＰＡＯ−８の合成は、反応器に導入される触媒溶液が２．０ｍｇのｍｅｔＤ、３．８４ｇのＮＣＡ、及び０．１ｇのＴＮＯＡを２０ｇトルエン溶媒に含み、３０ｐｓｉのＨ２が反応器に供給される以外は同様である。
2010535892.tif 000008
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実施例１乃至５
【０１５０】
実施例１乃至５を表５に記載する。これらのブレンドについて、同様のＫＶ１００℃を有するｃＰＡＯ−１及びｒｂＰＡＯ−１を２つの不混和性ポリオレフィン（ホモポリマーポリプロピレン（ｈＰＰ）及び特殊プロピレン−エチレンエラストマー（ＳＰＥ））を含むベースポリオレフィンレジンに添加量が１０又は２０重量％となるように添加した。不混和性ブレンドの使用することで、両方のポリオレフィン成分のガラス転移におけるＰＡＯの影響を同時に評価することができる。
【０１５１】
このブレンドを１９０℃のブラベンダーバッチミキサー（４０ｇスケール）で調製した。ｈＰＰ及びＳＰＥペレットを結合して、６０ＲＰＭで１分間溶融し、その後ＰＡＯを溶融ポリマーにおけるプーリングを避けるために、ゆっくり添加した。このブレンドを更に５分間、窒素パージ下で撹拌し、その後取り出し、冷却した。温度が制御できるプレスにおいて圧縮成形によりプラークを調製し、次いで、２５トンの力を６分間かけ、次いで２７°Ｆ／分（１０℃／分）で、室温まで冷却した。試験する小片をこのプラークからダイカットした。物理的性質を試験方法のセクションで説明した方法を用いて評価した。Ｔｇ１及びＴｇ２はそれぞれ、ｈＰＰ及びＳＰＥに関係する。
2010535892.tif 000012
【０１５２】
１０重量％の充填レベルにおいて、ｒｂＰＡＯの可塑化効果はｃＰＡＯ−１の効果に匹敵するものであった。しかしながら、２０重量％の充填レベルにおいて、ｒｂＰＡＯ−１は、ｈＰＰ（１０対１６℃）及びＳＰＥ（２３対１４℃）の両方のＴｇ減少により証明されているように、よりよい可塑剤となっていることが認識される。更に、ｒｂＰＡＯ−１は低い放出速度により証明されるように、このブレンドにおいてｃＰＡＯ−１よりもより耐久性がある。純粋ポリマーに寄与している重量損失の補正後では、２０重量％の初期充填レベルにおいて、ｃＰＡＯ−１では、ｒｂＰＡＯ−１よりも４倍より大きな重量損失が生じていた（〜３％のｃＰＡＯ１対％未満のｒｂＰＡＯ−１）。
【０１５３】
ＭＦＲ、Ｔｍ、Ｔｃ、ｔ１／２、Ｈｍ，ｐｏｌｙｍ、及び高度におけるｒｂＰＡＯ−１対ｃＰＡＯ−１の効果の違いは、あったとしても小さいものであった。しかしながら、生じたわずかな違いはｃＰＡＯ−１に対して、ｒｂＰＡＯ−１が好ましいものであった。例えば、ｒｂＰＡＯ−１の添加はｃＰＡＯ−１の添加よりもわずかに高いＴｇ及び短いｔ１／２を示した。このことは、結晶化性質がわずかに改善されていることを示している。ｒｂＰＡＯ−１はｃＰＡＯ−１と比較して、全ての温度においてより低いＥ’値（より柔軟で、より堅牢なブレンドであることを示す）を与えた。
実施例６乃至１８
【０１５４】
実施例６乃至１８は表６及び７に示した。ｈＰＰ／ＰＡＯブレンドを１９０℃で、ブラベンダーバッチミキサーで調製した。このｈＰＰを６０ｒｐｍのロータースピードを用いて、第一に融解し、一方で、約０．１重量％（ｈＰＰ重量に基づく）のＩｒｇａｎｏｘ２２１５を添加して熱分解を最小限にした。混合速度を３０ｒｐｍに低めて、ＰＡＯを溶融ポリマーにおけるプーリングを避けるためにゆっくりと添加した。混合を５分間続け、いったん全ての液体をブレンドに取り込んだ。最後に、このブレンドを混合器から取り出し、冷却した。２１２℃の温度、６分間のモールド時間、及び２５トンの圧力で圧縮して、こんブレンドを１５ｃｍ×１５ｃｍ×３ｍｍのプラークに圧縮成形した。その直後、加熱器のスイッチを切り、この圧力下でこのプラークを１５分間、ゆっくり冷却した。試験する小片をこれらのプラークからダイカットした。物理的性質を試験方法のセクションで説明した方法を用いて評価した。
2010535892.tif 000013
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【０１５５】
予期したように、５重量％のＰＡＯの添加はＭＦＲを高め、曲げ弾性率を減少させ、溶融／結晶化性質、Ｖｉｃａｔ及び硬度におけるわずかな変化をもたらした。しかしながら、これらはノッチ付きアイゾットインパクト強度おいて、ｃＰＡＯの驚くべき有害な効果であった。ｒｂＰＡＯではこのような効果は無い、もしくは好転していた。
【０１５６】
本発明を特定の態様について、説明及び図示してきたけれども、当業者は本明細書には記載されていない多くの異なる変法を行うことができることを理解している。これらの理由のために、本発明の範囲を決定する目的のためには添付の特許請求の範囲を参照すべきである。更に、本発明の特定の特徴は上限値のセット及び下限値のセットの観点から説明されている。これらの限定値の任意の組合せにより形成される範囲は特に言及しない限り、本発明の範囲内である。
【０１５７】
全ての先行文献はそのような引用が法的に認められている場合には、参照により本明細書に援用される。更に、試験方法を含む本明細書において引用された全ての文献は、そのような引用が認められている法域においては参照により完全に本明細書に援用する。
【図１】
2010535892.tif 000015
【図２】
2010535892.tif 000016
【図３】
2010535892.tif 000017
【手続補正書】
【提出日】平成22年2月5日(2010.2.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィンポリマー及び規則分岐ＰＡＯ（ｒｂＰＡＯ）の総重量に基づいて、
ａ）６０乃至９９重量％の１つ以上のポリオレフィンポリマー、及び
ｂ）１乃至４０重量％の規則分岐ＰＡＯ（ｒｂＰＡＯ）を含むポリオレフィン組成物であって、前記ｒｂＰＡＯが１つ以上のＣ２乃至Ｃ２０アルファオレフィンのオリゴマーを含み、前記ｒｂＰＡＯが。
ｉ）３乃至３０００ｃＳｔの１００℃における動粘度（ＫＶ１００℃）、
ｉｉ）０．４０以下の分岐不規則指数（ＢＩＩ）を有し、
ＢＩＩは（［Ｃ１］＋［Ｃ２］／［Ｃ３］）であり、式中、［Ｃ１］は２プラスメチル分岐の濃度で、オレフィンの凝集濃度を割った値であり、［Ｃ２］はエチル分岐の濃度であり、［Ｃ３＋］はＰＡＯ中のプロピル及びこれより長い分岐の濃度であり、これらは１３ＣＭＮＲにより測定され、サンプル中の全てのＰＡＯのモル濃度に対する濃度であり、
ｉｉｉ）６乃至１４のアルファオレフィンのモル平均炭素数（ＣＬＡＯ）を有し及び
ｉｖ）｛０．５２５＋０．２５［ｌｏｇ（ＫＶ１００℃）］｝未満のＭｗ／Ｍｎ、式中、ＫＶ１００℃はｃＳｔの単位で測定され、ｒｂＰＡＯのＭｗ／Ｍｎが２．３未満である、ポリオレフィン組成物。
【請求項２】
前記組成物はｒｂＰＡＯが０．４０より大きいＢＩＩ、ｒｂＰＡＯの１０％以内のＫＶ１００℃、及びｒｂＰＡＯのＣＬＡＯの０．２以内のＣＬＡＯを有する不規則分岐ＰＡＯと置き換えられた以外は同様の組成物のＴＧＡ揮発性の９５％未満のＴＧＡ揮発性を有している、請求項１のポリオレフィン組成物。
【請求項３】
前記組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）はｒｂＰＡＯが０．４０より大きいＢＩＩ、ｒｂＰＡＯの１０％以内のＫＶ１００℃、及びｒｂＰＡＯのＣＬＡＯの０．２以内のＣＬＡＯを有する不規則分岐ＰＡＯと置き換えられた以外は同様の組成物において測定されるＴｇよりも、ＰＡＯ１０重量％ごとに、少なくとも１℃より多く、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低い、請求項１のポリオレフィン組成物。
【請求項４】
１つ以上のポリオレフィンポリマーがポリエチレン又はポリプロピレンを含む、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
１つ以上のポリオレフィンポリマーがプロピレンホモポリマー又はプロピレンとエチレンとのコポリマーを含む、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
１つ以上のポリオレフィンポリマーがＥＰエラストマーを含む、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
ｒｂＰＡＯが６乃至１５０ｃＳｔのＫＶ１００℃を有し、及び／又は−３０℃未満の流動点、及び／又は少なくとも１５０の粘度指数を有する、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
ｒｂＰＡＯが１５０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃及び｛−７５＋２２ｌｏｇ（ＫＶ１００℃）−（１２５／（ＫＶ１００℃）１．６）｝未満の流動点を有し、式中、ＫＶ１００℃はｃＳｔで測定される、請求項１乃至９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
ｒｂＰＡＯが１５０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃及び｛−７２−（１２０／ＫＶ１００℃｝未満の流動点を有し、式中、ＫＶ１００℃はｃＳｔで測定される、請求項１乃至８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
ｒｂＰＡＯが１５０ｃＳｔ未満のＫＶ１００℃及び｛１０５（ＫＶ１００℃）０．１３｝より大きいＶＩを有し、式中、ＫＶ１００℃はｃＳｔで測定される、請求項１乃至１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
ｒｂＰＡＯが少なくとも２つのＣ６乃至Ｃ１４アルファオレフィンのオリゴマーを含む、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
ｒｂＰＡＯが２つ以上のｒｂＰＡＯのブレンドであり、最も低いＫＶ１００℃に対するもっとも高いＫＶ１００℃の比が少なくとも１．５である、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
ｒｂＰＡＯが０．３５以下のＢＩＩを有する、請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
ｒｂＰＡＯが一部位配位触媒を用いて調製される、請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記ｒｂＰＡＯがメタロセン触媒を用いて調製され、少なくとも５０％のメソトリアドを有する、請求項１乃至１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
請求項１乃至１５のいずれか１項に記載のポリオレフィン組成物を含む製品。
【国際調査報告】
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