(57)【要約】  本発明は、リチウム金属粉末を安定化させるための方法を提供する。この方法は、溶融したリチウム金属を得るために、リチウム金属粉末をその融点より高く加熱するステップ、前記溶融したリチウム金属を分散するステップ、および、リン酸リチウムの実質的に連続した保護層を前記リチウム金属粉末上に得るために、前記分散された溶融リチウム金属をリン含有化合物に接触させるステップを含む。
2010535936.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）溶融したリチウム金属を得るために、リチウム金属粉末をその融点より高く加熱するステップと、
（ｂ）前記溶融したリチウム金属を分散するステップと、
（ｃ）リン酸リチウムの実質的に連続した保護層を前記リチウム金属粉末上に得るために、前記分散された溶融リチウム金属をリン含有化合物に接触させるステップと
を含む安定したリチウム金属粉末を提供する方法。
【請求項２】
前記リチウム金属を加熱するステップが、炭化水素油中で行われる請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記炭化水素油が、鉱油、石油、シェール油、および高度精製油からなる群から選択される請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記分散された溶融リチウム金属をリン含有化合物に接触させるステップ（ｃ）が、前記溶融したリチウム金属を分散するステップ（ｂ）中に行われる請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ステップ（ｂ）の前記分散された溶融リチウム金属が、前記ステップ（ｃ）の前に冷却される請求項１に記載の方法。
【請求項６】
請求項１の方法に従って製造された安定したリチウム金属粉末。
【請求項７】
有機被膜をさらに含む請求項６に記載の安定したリチウム金属粉末。
【請求項８】
前記有機被膜が、ワックスである請求項７に記載の安定したリチウム金属粉末。
【請求項９】
前記リン含有化合物が、リン酸、Ｐ２Ｏ５およびＰＯＦ３からなる群から選択される請求項６に記載の安定したリチウム金属粉末。
【請求項１０】
リン酸リチウムの実質的に連続した保護層を有する安定化させたリチウム金属粉末。
【請求項１１】
有機被膜層をさらに含む請求項１０に記載の安定化させたリチウム金属粉末。
【請求項１２】
前記有機層が、ワックスである請求項１１に記載の安定化させたリチウム金属粉末。
【請求項１３】
（ａ）溶融したリチウム金属を得るために、リチウム金属粉末をその融点より高く加熱するステップと；
（ｂ）前記溶融したリチウム金属を分散するステップと；
（ｃ）リン酸リチウムの実質的に連続した保護層を前記リチウム金属粉末上に得るために、前記分散された溶融リチウム金属をリン酸に接触させるステップと
を含む安定したリチウム金属粉末を提供する方法。
【請求項１４】
前記リチウム金属を加熱するステップが、炭化水素油中で行われる請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記炭化水素油が、鉱油、石油、シェール油、および高度精製油からなる群から選択される請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記分散された溶融リチウム金属をリン酸に接触させるステップ（ｃ）が、前記溶融したリチウム金属を分散するステップ（ｂ）中に行われる請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
前記ステップ（ｂ）の前記分散された溶融リチウム金属が、前記ステップ（ｃ）の前に冷却される請求項１３に記載の方法。
【請求項１８】
請求項１３の方法に従って製造された安定したリチウム金属粉末。
【請求項１９】
有機被膜をさらに含む請求項１８に記載の安定したリチウム金属粉末。
【請求項２０】
前記有機被膜が、ワックスである請求項１９に記載の安定したリチウム金属粉末。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は、２００７年５月１６日出願の米国特許仮出願第６０／９３８，２８４号に対する優先権を主張し、その開示は引用することによりその全体が本明細書に組み込まれる。
【０００２】
［発明の分野］
本発明は、より良好な安定性およびより長い保存期間を有する安定化させたリチウム金属粉末（「ＳＬＭＰ」）に関する。そのような改良型ＳＬＭＰは、有機金属とポリマーの合成、再充電可能なリチウム電池、および再充電可能なリチウムイオン電池を含む、幅広い種類の用途で使用することができる。
【背景技術】
【０００３】
リチウム金属、特に表面積の大きいリチウム金属粉末の反応性の高い、すなわち自然発火性の性質は、多様な用途においてその使用を抑止するものであり得る。従って、リチウム金属は、一般に安定化させた形態で存在する。例えばその開示の全体が引用することにより本明細書に組み込まれる米国特許第５，５６７，４７４号、同第５，７７６，３６９号、および同第５，９７６，４０３号に記載されるように、金属粉末表面をＣＯ２で不動態化することによりリチウム金属粉末を安定化させることが知られている。しかし、ＣＯ２で不動態化したリチウム金属粉末は、リチウム金属と空気が反応するために、リチウム金属含量が減少する前の限られた時間、水分レベルの低い空気中でのみ使用することができる。
【０００４】
もう一つの選択肢は、リチウム粉末を保護層で被覆することであった。例えば、米国特許第６，９１１，２８０号には、アルカリ金属炭酸塩もしくはアルカリ土類金属炭酸塩で被覆することが提案されている。米国特許第４，５０３，０８８号には、不動態化層としてリチウム負極をエポキシ樹脂で被覆することが提案されている。米国特許第５，３４２，７１０号および同５，４８７，９５９号には、Ｉ２およびポリ−２−ビニルピリジンの複合体を不動態化層として使用することが提案されている。しかしながらこれらの提案された保護層は、導電率の低下および弱い機械的強度をもたらす場合も多い。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、リチウム金属粉末を安定化させるための方法を提供する。この方法は、溶融したリチウム金属を得るために、リチウム金属粉末をその融点より高く加熱するステップ、溶融したリチウム金属を分散するステップ、およびリン酸リチウムの実質的に連続した保護層をリチウム金属粉末上に得るために、分散された溶融リチウム金属をリン酸などのリン含有化合物に接触させるステップを含む。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】実施例１〜４に従って調製した安定化リチウム粉末に関するＳＥＭ画像の比較を示す図である。
【図２】実施例１および実施例５に従って調製した安定化リチウム粉末に関するＳＥＭ画像の比較を示す図である。
【図３】比較例１、比較例２、および実施例１の空気安定性の比較を示す図である。
【図４】比較例１および実施例４の安定性を比較する、アドハンスド・リアクティブ・スクリーニング・ツール比色計(colorimeter)（ＡＲＳＳＴ）試験を示す図である。
【図５】ＮＭＰにおける実施例１および実施例５の安定性を比較する、ベント・サイジング・パッケージ２(Vent Sizing Package 2)（ＶＳＰ２）試験を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
図面および以下の詳細な説明では、本発明が実施できるように、様々な実施形態が詳細に説明される。本発明はこれらの具体的な実施形態に関して説明されているが、本発明がこれらの実施形態に限定されないことは当然理解される。それとは反対に、本発明には、以下の詳細な説明および添付の図面を検討すると明らかになる多数の別法、変更形態および同等物が含まれる。
【０００８】
本明細書において用いられる用語は、特定の実施形態を説明する目的のためだけのものであり、本発明を限定することを意図しない。本明細書において、用語「および／または」には、１以上の関連する記載項目のいずれかの組合せおよび全ての組合せが含まれる。本明細書において、単数形の「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈上明らかに示されている場合を除き、複数形も同様に含むことが意図される。さらに、用語「含む」および／または「含んでいる」は、本明細書において用いられる場合には、述べられる特徴、整数、ステップ、操作、要素、および／または成分の存在を特定するが、１以上のその他の特徴、整数、ステップ、操作、要素、成分、および／またはその群の存在または追加を排除するものでないことが当然理解される。さらに、本明細書において用いられる用語「約」は、測定可能な値、例えば本発明の化合物または薬剤の量、用量、時間、温度などの測定可能な値をさす場合には、指定される量の２０％、１０％、５％、１％、０．５％、またはさらには０．１％の変化を包含することを意味する。
【０００９】
別に定義されない限り、本明細書において用いられる全ての用語（技術用語及び科学用語を含む）は、本発明の属する分野の当業者に一般に理解されるものと同じ意味を有する。さらに、一般的に用いられる辞典類に定義されるものなどの用語は、関連技術の文脈におけるその意味と一致する意味を有すると解釈されるべきであり、本明細書において明白にそのように定義されない限り、理想的もしくは過度に形式的な意味に解釈されないことも当然理解される。
【００１０】
本明細書において言及される全ての刊行物、特許出願、特許、およびその他の参照文献は、引用することによりその全体が本明細書に組み込まれる。しかし、本明細書における参照文献の言及は、そのような言及が本明細書に記載される本発明の先行技術であるという承認として解釈されるべきではない。
【００１１】
本発明は、安定したリチウム金属粉末を提供する方法に関する。この方法には、リチウム金属粉末を不活性雰囲気下でその融点より高く加熱するステップが含まれる。一般にこれは約２００℃よりも高い。これは不燃性の炭化水素油を加熱することにより行われる場合が多い。例示的な炭化水素油としては、鉱油、または、分枝、直鎖または飽和環状構造を有し、引火点が約２００°Ｆより高い、任意のその他の飽和炭化水素溶媒が挙げられる。本発明では多様な炭化水素油を使用してもよい。本明細書において用いられる、炭化水素油という用語には、主にまたは完全に炭化水素の混合物からなる様々な油性液体が含まれ、それには鉱油、すなわち、油に認められる粘度限界を有する鉱物起源の液体生成物が含まれる。従って、この用語には、限定されるものではないが、石油、シェール油、パラフィン油などが含まれる。これらの有用な炭化水素油の製造業者は数多くある。これらの有用な炭化水素油の中には、高度精製(highly refined)油、例えば、１００°Ｆで４３〜５９パスカル・秒の範囲の粘度および２６５°Ｆの引火点を有するＰｅｎｎｚｏｉｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のＰｅｎｒｅｃｏ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎにより製造されるＰｅｎｅｔｅｃｋ、１００°Ｆで２１３〜２３６パスカル・秒の粘度および３６０°Ｆの引火点を有するＰａｒｏｌ  １００（Ｐｅｎｎｚｏｉｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のＰｅｎｒｅｃｏ，Ｄｉｖ．から入手可能）、およびＷｉｔｃｏ社のＳｏｎｎｅｂｏｒｎ  Ｄｉｖ．製Ｃａｒｎａｔｉｏｎホワイトオイル（粘度＝１００°Ｆで１３３〜１６５パスカル・秒）がある。さらに、リチウムの融点を含む範囲内で沸騰する特定の精製炭化水素溶媒、例えばＵＮＯＣＡＬ社の１４０  Ｓｏｌｖｅｎｔなどを使用してもよい。加えて、未精製油、例えばＵＮＯＣＡＬ社の４６０  ＳｏｌｖｅｎｔおよびＨｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  Ｓｅａｌ油およびＥｘｘｏｎ社のＴｅｌｕｒａ  ４０１およびＴｅｌｕｒａ  ４０７を用いてもよい。炭化水素油の選択は、当該技術の範囲内である。
【００１２】
溶融リチウム金属は、次に例えば激しく攪拌して(agitating or stirring)高剪断力を加えることにより分散させる。高剪断力またはその他の同等な力を用いる分散ステップを行って均一なリチウム金属の小滴(droplet)または粒子(particle)を形成し、かつ凝集を回避すると同時に炭化水素油中の小滴または粒子の分散を促進する。
【００１３】
分散した溶融リチウムを、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）などのリン含有化合物に接触させてリチウム金属粉末上にリン酸リチウム（Ｌｉ３ＰＯ４）の実質的に連続した保護層を得る。特に、リン酸がリチウムとの反応の間に形成されるならば、その他のリン含有化合物を使用してもよい。例えば、Ｐ２Ｏ５は、水分の存在下で反応させるのであれば、Ｈ３ＰＯ４が最初に形成され、次いでＬｉ３ＰＯ４が形成されるので使用することができる。あるいは、ＰＯＦ３ガスをＨＦおよびＨ３ＰＯ４に加水分解し、次いでそれをリチウムと反応させてＬｉ３ＰＯ４を形成することもあり得る。
【００１４】
リン含有化合物は、リチウムの融点よりも高い温度での分散中に、またはリチウム分散体が冷めた後のより低い温度で、リチウム滴(droplet)に接触させるために導入され得る。このリン含有化合物は、鉱油または任意のその他の適した溶媒中に、結晶形で、または溶液形態で導入され得る。異なる処理パラメータの組合せを用いることにより固有の被膜特性が達成され得ることは理解される。例えば、リチウムとリン含有化合物の間の反応速度の制御は、空洞およびまたは亀裂の形成を防ぐ際に不可欠である。さらに、被膜を有機被膜と組み合わせることが有益であり、例えば、異なる化学組成、分子量、融点および硬度をもつ異なる数種類のワックスを用いて、特定の適用のための固有の被膜特性などを達成し、空気安定性と極性溶媒安定性の両方を改善し、慣用される極性溶媒（慣用される高分子バインダーを溶解させる）のより安全な取り扱いと使用可能性の両方を可能にすることができる。
【００１５】
適したワックスは、１２−ヒドロキシステアリン酸などの天然ワックス、低分子量ポリエチレンなどの合成ワックス、パラフィンワックスなどの石油ワックス、および微晶質ワックスであってもよい。ワックスは、分散中に、またはリチウム分散体冷却後のより低い温度で、リチウム滴に接触するように導入してもよい。異なる化学組成、分子量、融点および硬度をもつ異なる数種類のワックスの組合せが、特定の適用のための固有の被膜特性を達成し得ることは当然理解される。例えば、粘着性の程度を制御して、ある程度の粘着性が必要とされる、「転写剥離紙(transfer release paper)」の概念を用いてＳＬＭＰの導入を可能にすることができる。
【００１６】
上記の適したワックスは、リチウム粒子に２種類の被膜、つまり、無極性のワックスが使用される物理または接着剤型を表す第１の種類、および、疎水性の特徴と親水性の特徴の両方を有する官能基を含むワックスが使用される化学結合被膜を表す第２の種類を生成することができる。被膜の厚さは、約２０ｎｍ〜約２００ｎｍの範囲内で変動しうる。
【００１７】
本発明は、また、Ｌｉ３ＰＯ４により保護されたリチウム金属粉末を提供する。薄く、濃密で、実質的に連続した本発明のＬｉ３ＰＯ４層は、典型的なＣＯ２およびＬｉＦ不動態化技術と比べて改良された保護をもたらす。リン酸リチウム層は、安定化リチウム金属粉末の約０．５％〜２０重量％を含む。この範囲は、４５ミクロンの粒子に基づいて推定される。つまり、０．０１ミクロンの被膜は０．７４％のＬｉ３ＰＯ４に相当し、０．３ミクロンの被膜は１８．６％のＬｉ３ＰＯ４に相当する。得られるリチウム金属粉末は、改良された安定性および改良された保存期間を有する。この目的のため、より安定したリチウム金属粉末が提供される。リチウム金属粉末をＨ３ＰＯ４により不動態化する。そのような薄く、濃密で、連続したＬｉ３ＰＯ４層は、ＬｉＦ（すなわち、２５℃の１００ｇＨ２Ｏ中０．１３３ｇ）およびＬｉ２ＣＯ３（すなわち２５℃の１００ｇＨ２Ｏ中１．２９ｇ）に対して、Ｌｉ３ＰＯ４は水に不溶性である（すなわち、２５℃の１００ｇＨ２Ｏ中０．０４ｇ）ために、ＣＯ２およびＬｉＦと比較してより良好な不動態化をもたらす。Ｌｉ３ＰＯ４の不動態化層は水分および雰囲気ガスに対して優れたバリアとしての機能を果たす。
【００１８】
以下の実施例は本発明の単なる例であって、それを限定するものではない。
【実施例】
【００１９】
実施例１
バッテリーグレードのリチウム金属（４１１グラム）を２×２インチの試験片に切断し、一定流量の乾燥アルゴン下、室温にて、固定された高速攪拌モータに接続された攪拌軸が取り付けられた４”の上部の付いた３リットルのステンレス鋼製フラスコ反応器に装入した。反応器には上部加熱マントルおよび底部加熱マントルが装備されていた。反応器を組み立て、１０７８ｇのＰｅｎｅｔｅｃｋ（商標）油を加えた。次いで、反応器を約２００℃に加熱し、２５０ｒｐｍ〜８００ｒｐｍの範囲で穏やかな攪拌を持続して全ての金属を確実に溶融した。次いで、混合物を高速（１０，０００ｒｐｍまで）で２分間攪拌した。オレイン酸８．２２ｇを反応器に装入し、高速攪拌をさらに３分間継続した。次いで、高速攪拌を停止し、加熱マントルを除去して、分散体を約４６℃まで放冷した。次に、予め６８．５９グラムの油に予め溶かした２１．４グラムのリン酸を、約８００ｒｐｍで攪拌しながら反応器に装入し、２℃の温度上昇を確認した。分散体をさらに１０分間攪拌し、次いで保存瓶に移した。さらに、密閉された焼結ガラス製濾過漏斗でリチウム分散体を濾過し、ヘキサンで３回洗浄し、１回ｎ−ペンタンで洗浄して炭化水素油媒質を除去した。漏斗をヒートガンで加熱して、微量の溶媒を除去し、得られる易流動性の粉末をしっかり蓋をした保存瓶に移した。
【００２０】
実施例２
４５ミクロンの中型（ｍｅｄｉｕｍ）粒径の１２４．５ｇのリチウムを含む、１１０２ｇの非安定化リチウム油中分散体（１１．３％）を、一定流量の乾燥アルゴン下、室温にて、固定された高速攪拌モータに接続された攪拌軸が取り付けられた２リットルの三つ口ガラスフラスコ反応器に装入した。２１℃にて８ｇの鉱油中の二相溶液の形態の７．８１ｇのリン酸（Ａｌｄｒｉｃｈ）を、反応器に装入した。４℃の温度上昇を相当な発泡とともに確認し、さらに１時間攪拌を継続し、次いで保存瓶に移した。さらに、密閉された焼結ガラス製濾過漏斗でリチウム分散体を濾過し、ヘキサンで３回洗浄し、さらに２回ｎ−ペンタンで洗浄して炭化水素油媒質を除去した。漏斗をヒートガンで加熱して、微量の溶媒を除去し、得られる易流動性の粉末をしっかり蓋をした保存瓶に移した。
【００２１】
実施例３
６３ミクロンの中型（ｍｅｄｉｕｍ）粒径の１２６．４ｇのリチウムを含む、１１２８．５ｇの非安定化リチウム油中分散体（１１．２％）を、一定流量の乾燥アルゴン下、室温にて、固定された高速攪拌モータに接続された攪拌軸が取り付けられた５リットルの三つ口ガラスフラスコ反応器に装入した。２０℃にて８ｇの鉱油中の二相溶液の形態の７．８１ｇのリン酸（Ａｌｄｒｉｃｈ）を、６分間にわたり滴下して反応器に装入した。実施例２よりも高速の攪拌を用いた。２０分以内に４．５℃の温度上昇を確認し、発泡は観察されなかった。攪拌をさらに５時間継続し、次いで保存瓶に移した。さらに、密閉された焼結ガラス製濾過漏斗でリチウム分散体を濾過し、ヘキサンで３回洗浄し、さらに２回ｎ−ペンタンで洗浄して炭化水素油媒質を除去した。漏斗をヒートガンで加熱して、微量の溶媒を除去し、得られる易流動性の粉末をしっかり蓋をした保存瓶に移した。
【００２２】
実施例４
６３ミクロンの中型（ｍｅｄｉｕｍ）粒径の６．２０グラムのリチウムを含む、５５．００グラムの非安定化リチウム油中分散体（１１．２７５％）を、１”テフロン（登録商標）被覆攪拌子を装備した１２０ｍｌのハステロイ缶に装入した。溶液を２００℃に加熱し、予め２ｍｌの鉱油に溶かした０．４ｇ無水Ｈ３ＰＯ４をこのリチウム分散体に加えた。温度を２００℃に保ちながらこの混合物を２００ｒｐｍで３０分間継続的に攪拌した。サンプルを室温まで放冷し、保存瓶に移した。さらに、密閉された焼結ガラス製濾過漏斗でリチウム分散体を濾過し、ヘキサンで３回洗浄し、さらに２回ｎ−ペンタンで洗浄して炭化水素油媒質を除去した。漏斗をヒートガンで加熱して、微量の溶媒を除去し、得られる易流動性の粉末をしっかり蓋をした保存瓶に移した。
【００２３】
図１は、処理パラメータが被膜の品質に影響を及ぼすことを実証する。左から右：空洞／亀裂の量の低下によりリチウム粒子により良好な気密性がもたらされる。実施例４は液／液反応界面を表し、さらに良好な保護をもたらすと考えられる：不動態化層は微晶質Ｌｉ３ＰＯ４の外皮のようである。例えばワックスを加えると、全ての空隙、亀裂、空洞が水分および大気ガスから確実に保護される。
【００２４】
実施例５
３１ミクロンのメジアン粒径の６．３グラムのリチウムを含む、実施例１で製造された、５２．３グラムのリチウム油中分散体（１２．０％）を、１”テフロン（登録商標）被覆攪拌子を装備した１２０ｍｌのハステロイ缶に装入した。０．３４ｇのＬｕｗａｘＳ乾燥粉末もこの缶に加えた。混合物を５℃／分の速度で周囲温度から７５℃に加熱し、１０分間保持した。サンプルを５℃／分で７５℃から１７５℃にさらに加熱し、１時間保持した。最終的に混合物を２０℃／分の速度で１７５℃から１９０℃に加熱し、続いて周囲温度まで徐冷した。この混合物を加熱相の間２００ｒｐｍで継続的に攪拌した。室温まで冷却した後、サンプルをガラス製保存瓶に移した。さらに、密閉された焼結ガラス製濾過漏斗でリチウム分散体を濾過し、ヘキサンで３回洗浄し、さらに２回ｎ−ペンタンで洗浄して炭化水素油媒質を除去した。漏斗をヒートガンで加熱して微量の溶媒を除去し、得られる易流動性の粉末をしっかり蓋をした保存瓶に移した。
【００２５】
図２は、実施例１および実施例５のＳＥＭ画像の比較を図示し、多重被覆アプローチの効果を実証する。
【００２６】
比較例１
バッテリーグレードのリチウム金属４４１グラムを２×２インチの試験片に切断し、一定流量の乾燥アルゴン下、室温にて、固定された高速攪拌モータに接続された攪拌軸が取り付けられた４”の上部の付いた３リットルのステンレス鋼製フラスコ反応器に装入した。反応器には上部加熱マントルおよび底部加熱マントルが装備されていた。次いで、反応器を組み立て、１２１５ｇのＰｅｎｅｔｅｃｋ（商標）油（Ｐｅｎｚｏｉｌ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のＰｅｎｒｅｃｏ、Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）を加えた。次いで、反応器を約２００℃に加熱し、２５０ｒｐｍ〜８００ｒｐｍの範囲で穏やかな攪拌を持続して全ての金属を確実に溶融した。次いで、混合物を高速（１０，０００ｒｐｍまで）で２分間攪拌した。オレイン酸４．４１ｇを反応器に装入し、高速攪拌をさらに３分間継続した。次いで、高速攪拌を停止し、加熱マントルを除去して、分散体を約１００℃まで放冷し、その時点で３２．６グラムのフッ素化剤ＦＣ７０（パーフルオロペンチルアミン）を、約８００ｒｐｍで攪拌しながら反応器に装入し、約４５℃に冷却されるまで攪拌を継続し、そして保存瓶に移した。さらに、密閉された焼結ガラス製濾過漏斗でリチウム分散体を濾過し、ヘキサンで３回洗浄し、１回ｎ−ペンタンで洗浄して炭化水素油媒質を除去した。漏斗をヒートガンで加熱して、微量の溶媒を除去し、得られる易流動性の粉末をしっかり蓋をした保存瓶に移した。
【００２７】
比較例２
バッテリーグレードのリチウム金属４４１グラムを２×２インチの試験片に切断し、一定流量の乾燥アルゴン下、室温にて、固定された高速攪拌モータに接続された攪拌軸が取り付けられた４”の上部の付いた３リットルのステンレス鋼製フラスコ反応器に装入した。反応器には上部加熱マントルおよび底部加熱マントルが装備されていた。次いで、反応器を組み立て、１２１５ｇのＰｅｎｅｔｅｃｋ（商標）油（Ｐｅｎｚｏｉｌ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のＰｅｎｒｅｃｏ、Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）を加えた。次いで、反応器を約２００℃に加熱し、２５０ｒｐｍ〜８００ｒｐｍの範囲で穏やかな攪拌を持続して全ての金属を確実に溶融した。次いで、混合物を高速（１０，０００ｒｐｍまで）で２分間攪拌した。オレイン酸４．４１ｇを反応器に装入し、高速攪拌をさらに３分間継続した。次いで、高速攪拌を停止し、加熱マントルを除去して、分散体を約１００℃まで放冷し、その時点で３２．６グラムのフッ素化剤ＦＣ７０（パーフルオロペンチルアミン）を、約８００ｒｐｍで攪拌しながら反応器に装入し、約４５℃に冷却されるまで攪拌を継続し、そして保存瓶に移した。さらに、密閉された焼結ガラス製濾過漏斗でリチウム分散体を濾過し、ヘキサンで３回洗浄し、１回ｎ−ペンタンで洗浄して炭化水素油媒質を除去した。漏斗をヒートガンで加熱して、微量の溶媒を除去し、得られる易流動性の粉末をしっかり蓋をした保存瓶に移した。実施例１〜４ならびに比較例１および２に関する物理的特性を表１に示す。この表は、物理的特性により、これらの特性が類似しており、表面積効果のないことが実証されることを示す。
【００２８】
図３に関して、標準的な空気安定性試験において、実施例１は明らかにより多くの金属リチウムを保持した。リチウム金属粉末はペトリ皿の中で薄い層の状態に広げられ、ある特定の水分／温度条件に曝露される。金属リチウム濃度はモニターされ、ここで金属リチウムがより多く保持されるほど、サンプルの安定性はより良好である。
【表１】
2010535936.tif 000003
【００２９】
図４に関して、０．６％の水ドープしたＮＭＰ中の、実施例４および比較例１の安定性の比較が示される。この試験は、ＣＯ２で被覆したＳＬＭＰは、水分でドープした溶媒へ曝露して約４８時間で暴走反応を示すが、一方、実施例４の本発明に従って製造されたＳＬＭＰは湿潤したＮＭＰに対して有意に改良された耐性を有することを示す。実施例４のＳＬＭＰは、７２時間室温に曝露された場合と約３０時間５５℃に曝露された場合に暴走反応を有さない。
【００３０】
図５に関して、ＮＭＰ中の、実施例１および実施例５に従って製造されたサンプルの安定性の比較が示される。試験により、実施例１のサンプルを含む反応系について即時の暴走が観察されたことが示され、一方、実施例５のサンプルを含む系について暴走反応は観察されなかったことが示される。試験は３０℃にて２４時間行われた。
【００３１】
このように本発明の特定の実施形態を説明したが、以下に特許請求されるその精神または範囲から逸脱することなく、多くのその明らかな変形形態が可能であるため、添付される特許請求の範囲に定義される本発明が、上記で説明される特定の詳細に限定されるものでないことは当然理解される。
【図１】
2010535936.tif 000004
【図２】
2010535936.tif 000005
【図３】
2010535936.tif 000006
【図４】
2010535936.tif 000007
【図５】
2010535936.tif 000008
【国際調査報告】
2010535936.tif 000009
2010535936.tif 000010
2010535936.tif 000011