(57)【要約】水素の製造方法であって、Ｈ2と２個以上の炭素原子を有した炭化水素及び２個以上の炭素原子を有したアルコールからなる群より選択される少なくとも１種との混合物を含んでおり、前記混合物が少なくとも０．１の水素化学量論比（λ）を有している第１供給材料流と、水蒸気を含んだ第２供給材料流とを混ぜ合わせて、予備改質リアクタにおいて、ＣＨ4及びＨ2Ｏを含んだ第１製品流をつくることと、前記第１製品流を改質リアクタ内へと供給することと、前記第１製品流を前記改質リアクタ内で反応させ、ＣＯ及びＨ2を含んだ第２製品流を生成することとを含んだ方法、及び、この方法での使用のための触媒。【選択図】      図１
2010524824.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素製造方法であって、
Ｈ2と２個以上の炭素原子を有した炭化水素及び２個以上の炭素原子を有したアルコールからなる群より選択される少なくとも１種との混合物を含んでおり、前記混合物が少なくとも０．１の水素化学量論比（λ）を有している第１供給材料流と、水蒸気を含んだ第２供給材料流とを混ぜ合わせて、予備改質リアクタにおいて、ＣＨ4及びＨ2Ｏを含んだ第１製品流をつくることと、
前記第１製品流を改質リアクタ内へと供給することと、
前記第１製品流を前記改質リアクタ内で反応させ、ＣＯ及びＨ2を含んだ第２製品流を生成することと
を含んだ方法。
【請求項２】
請求項１記載の水素製造方法であって、０．２≦λ≦１．５である方法。
【請求項３】
請求項１記載の水素製造方法であって、０．２５≦λ≦１である方法。
【請求項４】
請求項１記載の水素製造方法であって、前記第１供給材料流は脱硫プロセスにおいて生成され、そこで、前記Ｈ2と２個以上の炭素原子を有した炭化水素及び２個以上の炭素原子を有したアルコールからなる群より選択される前記少なくとも１種とが混ぜ合わせられる方法。
【請求項５】
請求項１記載の水素製造方法であって、水蒸気と、空気と、非空気酸化剤と、炭化水素より選択される脱硫ガスの混合物と、炭素酸化物と、不活性ガスとからなる群より選択される１種以上を、前記第１製品流と共に前記改質リアクタに供給することを更に含んだ方法。
【請求項６】
請求項１記載の水素製造方法であって、前記予備改質リアクタにおいて、担体上に分散させられた活性金属を含んだ触媒を使用して反応が行われ、前記活性金属は、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｉｒ及びこれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも１種の金属を含んでいる方法。
【請求項７】
請求項６記載の水素製造方法であって、前記担体は、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、アルカリ土類金属のヘキサアルミネート、単斜ジルコニア及びアルミナからなる群より選択される少なくとも１種である方法。
【請求項８】
請求項６記載の水素製造方法であって、前記活性金属は、Ｉｒ、Ｐｔ及びＰｄからなる群より選択される少なくとも１種であり、前記担体は、単斜ジルコニア及びアルカリ土類金属のヘキサアルミネートから選択される少なくとも１種を含んでいる方法。
【請求項９】
請求項１記載の水素製造方法であって、水蒸気と前記第１供給材料流に含まれる炭素原子とのモル比Ｓ：Ｃは５未満である方法。
【請求項１０】
請求項９記載の水素製造方法であって、Ｓ：Ｃが４未満である方法。
【請求項１１】
請求項１０記載の水素製造方法であって、Ｓ：Ｃが３乃至４である方法。
【請求項１２】
請求項７記載の水素製造方法であって、前記活性金属は、Ｉｒ、Ｐｔ及びＰｄからなる群より選択される少なくとも１種であり、前記担体は、アルミナ及びアルカリ土類金属のヘキサアルミネートからなる群より選択される少なくとも１種を含んでおり、前記触媒は、１種以上の希土類酸化物助触媒を更に含んでいる方法。
【請求項１３】
請求項１２記載の水素製造方法であって、前記触媒は、活性金属としてＩｒをアルミナ上に有しており、１４−２０重量％のＣｅＯ2と、１−５重量％のＬａ2Ｏ3と、１−５重量％のＹ2Ｏ3との組み合わせである助触媒を伴った、助触媒含有触媒である方法。
【請求項１４】
請求項１記載の水素製造方法であって、触媒は、粉末、粒状物、タブレット、押出し物及びセラミック若しくは金属のモノリス又は管状構造体上のウォッシュコートからなる群より選択される形態にある方法。
【請求項１５】
請求項１記載の水素製造方法であって、前記第１供給材料流は、前記第２供給材料流が導入される前に前記予備改質リアクタ内へと導入される方法。
【請求項１６】
請求項１記載の水素製造方法であって、前記第２供給材料流は、前記第１供給材料流が導入される前に前記予備改質リアクタ内へと導入される方法。
【請求項１７】
請求項１記載の水素製造方法であって、前記第１供給材料流及び第２供給材料流は、前記予備改質リアクタ内へと同時に導入される方法。
【請求項１８】
請求項１記載の水素製造方法であって、前記第１供給材料流及び第２供給材料流は、前記予備改質リアクタ内への導入の前に混ぜ合わせられる方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
発明の背景
発明の分野
本発明は、水素の製造方法に関する。特には、本発明は、水素を水蒸気改質によって製造する方法に関する。
【０００２】
背景に関する考察
水素の製造は、典型的には、接触水蒸気改質によって行われる。接触水蒸気改質の一般的な反応は、以下のとおりである。
【化１】
2010524824.tif 000003
【０００３】
水蒸気改質は、熱交換リアクタ内で行われるか、又は、原料（feedstock）の一部がリアクタの内側で燃焼してその後段か又は先の燃焼と同じ場所における水蒸気改質に熱を提供するオートサーマル改質などの場合のように、相当量の熱が反応流体へと伝達され得る他の手段によって行われる吸熱反応である。分子毎に２個以上の炭素原子を有する化合物（Ｃ２＋炭化水素）に富んだ炭化水素又はアルコール原料が水素生成のために使用される場合、炭素の析出による触媒の失活のリスクが非常に高まる。炭素の析出のリスクを最小にするために、現在の水素製造プロセスは、加熱されたリアクタの前段で、少なくとも１つの断熱性触媒リアクタを使用する。これら断熱性リアクタは、予備改質器と呼ばれている。
【０００４】
予備改質器を使用する現在の水素製造プロセスでは、炭化水素原料は、１乃至５体積％の水素と混合され、次に、硫黄を除去するために、水素化脱硫（ＨＤＳ）前処理工程に供される。次に、原料炭化水素は、原料分子の平均分子量によって決定される比で、過熱水蒸気と混合される。平均炭素数が２未満である天然ガス又は他の原料は、３：１乃至５：１にある水蒸気対炭素のモル比で処理される。分子量がより大きな原料は、多くの場合、２倍の大きさの水蒸気対炭素比で処理される。これら大きな水蒸気の流量は、炭素形成を抑えるのに使用され、水蒸気改質反応を増進させる。不都合なことに、大きな水蒸気対炭素比は、水素製造プロセスにおけるエネルギー使用量を増大させる。
【０００５】
４００℃乃至５００℃の予備改質供給材料温度では水蒸気改質の反応速度は低いので、１０重量％を上回る非常に大きな金属担持量（loading）及び大きな金属表面積を有した予備改質触媒が調製される。これら大きな金属表面積には、幾つかの欠点がある。第１に、原料温度がさほど厳密に制御されない場合、それらは、急なシンタリング及び活性の低下を被る。第２に、特にニッケル金属が使用される場合には、それらには酸素との自然発火反応を原因とする安全性に関する大きなリスクがあり、そのために、還元及び後段の作業中におけるこの触媒の取り扱いには多大な注意を要する。更に、Ｃ２＋原料のために予備改質器を使用する現在の水素製造プロセスにおいて採用される高い水蒸気対炭素比でさえ、炭素の析出による失活は、依然として問題である。参照によって内容がここに組み込まれるTwiggらのCatalyst Handbook: 2nd Edition, Manson Publishing, Ltd. 1996, pp. 250-253によって説明されているように、典型的には、揮発性アルカリ又はアルカリシリケート助触媒が、炭素の析出を抑えるために添加される。これら助触媒は、非常に有効であるが、不都合なことに触媒反応速度を下げ、より大きな予備改質リアクタを要する。更に、これら助触媒は、揮発し、その後、下流にある触媒及び装置に堆積する傾向にある。これは、下流の触媒の失活及び装置への潜在的な腐食害をもたらし、これら双方とも、改質器のチューブのホットバンディング（hot banding）、炭素の析出及び偶発的なチューブの破損などの深刻な動作問題を引き起こし得る。更に、アルカリ助触媒の保護効果は、それらが揮発した後に失われ、そのために、現在の予備改質器では、最終的な触媒の減退が確実となっている。減退すると、この極めて反応性に富む触媒は、リアクタから安全に取り出され、交換されねばならない。
【０００６】
少なくとも２個の炭素原子を各々有する分子を２０％以上含有した原料を、炭素の析出によって失活されることなしに処理することができる、改善された水素製造方法への要求がある。
【０００７】
発明の概要
本発明は、水素を製造するための接触水蒸気改質方法であって、５体積％を上回る水素を炭化水素原料ガスに添加することにより、炭素の析出が低減される方法を提供する。
【０００８】
本発明は、少なくとも２個の炭素原子を各々有した分子を２０％以上含んだ原料を処理するための、炭素の析出によって失活されない改善された水素製造方法を提供する。
【０００９】
本発明の更なる目的は、原料、特には２個以上の平均炭素数を有する原料中の炭化水素又は酸素添加された炭化水素分子において結合している炭素原子毎の水蒸気必要量を、５モル未満の水蒸気に減少させることである。
【００１０】
本発明の更なる目的は、本発明の水素製造方法における使用に特によく適した触媒を提供することである。
【００１１】
本発明のこれら及び他の目的は、水素製造方法であって、
Ｈ2と２個以上の炭素原子を有した炭化水素及び２個以上の炭素原子を有したアルコールからなる群より選択される少なくとも１種との混合物を含んでおり、前記混合物が少なくとも０．１の水素化学量論比（λ）を有している第１供給材料流と、水蒸気を含んだ第２供給材料流とを混ぜ合わせて、予備改質リアクタにおいてＣＨ4及びＨ2Ｏを含んだ第１製品流をつくることと、
前記第１製品流を改質リアクタ内へと供給することと、
前記第１製品流を前記改質リアクタ内で反応させ、ＣＯ及びＨ2を含んだ第２製品流を生成することと
を含んだ方法の発見により、独立して又はそれらの組み合わせにおいて果たされた。
【００１２】
本発明は、図面を参照することによって、よりよく理解され得る。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、水素製造プロセスの概略図である。
【図２】図２は、本発明に従う触媒についての、対タイムプロットのプロパン転化率である。
【００１４】
好ましい態様の詳細な説明
本発明は、水素製造方法であって、第１供給材料流と第２供給材料流とを混ぜ合わせて、予備改質リアクタにおいてＣＨ4及びＨ2Ｏを含んだ第１製品流を生成することを含んだ方法に関する。第１供給材料流は、Ｈ2と、２個以上の炭素原子を有した炭化水素及び２個以上の炭素原子を有したアルコールからなる群より選択される少なくとも１種との混合物を含んでおり、前記混合物は少なくとも０．１の水素化学量論比（λ）を有している。前記第１製品流は、改質リアクタ内へと供給され、この改質リアクタ内において反応して、ＣＯ及びＨ2を含んだ第２製品流を生成する。
【００１５】
なお、本発明の文脈において、呼称「第１供給材料流」及び「第２供給材料流」は、２つの供給材料流を区別するために使用されるが、予備改質リアクタへの添加の順序を示しているものではない。従って、「第１供給材料流」は、「第２供給材料流」の前、後又はそれと同時に予備改質リアクタ内へと導入され得るし、又は第１及び第２供給材料流は、予備改質リアクタ内への導入の前に、１つの混合された供給材料として混ぜ合わせられ得る。
【００１６】
本発明のプロセスを、図面を参照しながら説明する。図１は、原料ガス２（本発明の第１供給材料流）が水蒸気４（本発明の第２供給材料流）と共に予備改質リアクタ３へと供給される、典型的な水素製造プロセス１を示している。予備改質リアクタからの生成物（本発明の第１製品流）は、続いて、追加の供給材料６と共に又はそれなしに改質リアクタ５へと供給される。追加の供給材料６は、例えば合成ガスの製造のための改質で行われるような、更なる水蒸気の注入物、空気又は非空気酸化剤（non-air oxidants）の注入物、炭化水素などの脱硫ガスの混合物、炭素酸化物、不活性ガス（inert）などを更に含み得る。次に、改質器からの生成物（本発明の第２製品流）は、改質リアクタ５からプラントの残りへと出て行く。任意に、原料ガス２は、脱硫プロセス７において処理され得る。供給材料ガスが、メルカプタン、チオールなどの結合された有機硫黄化合物を有している場合、脱硫プロセス７は、通常、水素添加工程を含み、水素含有ガス８が、硫黄除去を促進すべく先の供給材料ガスへと添加される。図１に図示した一般的な水素製造プロセス１は、Ｃ２＋原料のための従来技術の水素製造プロセス及び本発明の両方を説明するのに使用され得る。予備改質リアクタ３は、本発明及び従来技術の何れにおいても、３５０℃乃至６００℃の注入温度で運転される。硫黄による毒作用を殆どなくすために、本発明の予備改質器は、４００℃以上の温度で運転され得る。前段の熱交換工程におけるコークスの形成を殆どなくすために、先のリアクタは、５５０℃以下で運転され得る。従来技術及び本発明の予備改質リアクタの運転圧力は、大気圧と５０ＭＰａとの間であり得る。一般的な工業的態様は、事実上の大気圧と５ＭＰａとの間で運転される。これら典型的な運転条件は、特に、上記Twigg及びRostrup-Nielsen, J.R.の、Catalytic SteamReforming, Reprint from Catalysis-Science and Technology, Springer-Verlag, 1984に記載されており、これは参照によりここに組み込まれる。
【００１７】
本発明において、原料ガス２に含まれる水素の量は、従来技術のプロセスに比べて増加している。原料２において採用される水素の割合は、或る炭化水素のメタンへの水素添加反応についての水素添加化学量論比、又は水素化学量論比、又は水素化学量論（以下、「水素化学量論」）λによって、最もよく説明することができる。λを定義するには、炭化水素及び酸素添加された種を含んだ供給材料混合物中の原料分子の平均化学組成を、ＣxＨyＯzと表現するのが都合がよい。ここで、
【数１】
2010524824.tif 000004
【００１８】
であり、
ｉは、混合物中の分子種の数であり、
ｎiは、混合物中のｉ番目の分子種のモル分率であり、
ｘi、ｙi及びｚiは、それぞれ、ｉ番目の分子種における、Ｃ、Ｈ及びＯのモル分率である。そして、水素化学量論λは、水素製造プロセスへのモル流量Ｆによって以下のように定義される。
【化２】
2010524824.tif 000005
【００１９】
典型的な炭化水素原料では、窒素又は硫黄などの他の原子を含んだ分子が存在し得るが、これら分子の濃度は通常高くはない。わずかなプロパン供給材料（Ｃ3Ｈ8）のために、炭化水素供給材料に対する比として１体積％乃至５体積％の二水素（di-hydrogen）を用いて動作する従来技術の予備改質器は、０．００５乃至０．０２６の水素化学量論λを有しているであろう。
【００２０】
本発明の或る態様では、水素化学量論λは、好ましくは、少なくとも０．１である。本発明の他の態様では、λは、０．２以上１．５以下である。本発明の他の態様では、λは、０．２５以上１以下である。本発明の方法におけるこの増加した量の水素は、水素含有ガス８の一部として、脱硫プロセス７の前段で添加されてもよいし、又は、流れ１０として、予備改質リアクタ３の前段で添加されてもよい。更に、水素の分散注入が予備改質器３によって行われてもよい。これらの場所の何れかで添加される水素の相対量は、本発明の応用を限定するものではない。
【００２１】
上で述べたように、添加される水素のレベルが非常に低い水素化学量論にある（即ち、λが０．１未満である）場合、触媒は、炭素の形成によって失活する。非常に高い水素化学量論（即ち、λが１．５より大きい）では、ルシャトリエの法則により、続いて起こる水蒸気メタン改質及び水性ガスシフト反応の平衡が悪影響を受ける。しかしながら、本発明者らは、分子水素（Ｈ2）を本範囲（即ち、０．１＜λ＜１．５）で添加することにより、触媒失活を抑えつつ、更に、Ｃ２＋分子のＣ１（メタン）生成物への迅速な反応をもたらすことを見出した。
【００２２】
本発明の量での水素の添加は、水素添加反応を有利に促進する。この反応は発熱性であるが、水蒸気改質は吸熱性である。従って、本発明の方法は、従来法で見られる温度及びそれによる反応速度の一般的な低下を有利に補償する。更に、本発明の方法は、予備改質リアクタ３における温度上昇を達成するのに有利に用いられ得る。この温度上昇は、水素添加反応速度と、水蒸気改質反応に対する速度及び平衡の両方の限界との双方を促進する。従って、本方法は、水素添加によるＣ２＋炭化水素及びアルコールの転化率を有利に高め、更に、同じリアクタ内での蒸気改質反応によって可能な転化の速度及び範囲を大きくする。
【００２３】
本発明の方法は、触媒限定的なものではなく、この技術において通常用いられる様々な改質触媒に適用され得る。
【００２４】
好ましい態様では、本発明において用いられる触媒は、非被還元性（non-reducible）酸化物担体に担持された活性成分を有した触媒である。適切な活性成分としては、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｉｒ及びこれらのあらゆる組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。適切な担体は、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、アルカリ土類金属のヘキサアルミネート（好ましくは、バリウムヘキサアルミネート）、単斜ジルコニア又はアルミナが挙げられるが、これらに限定されない。前記好ましい触媒の担体は、好ましい表面積が１０乃至２５０ｍ2／ｇであり、好ましくは８０乃至１８０ｍ2／ｇである。
【００２５】
１つの好ましい触媒の構成は、参照により内容が完全にここに組み込まれる米国特許出願公開第2005/0232857号に記載されており、活性金属として、Ｉｒ、Ｐｔ及びＰｄの少なくとも１種を、単斜ジルコニア又はアルカリ土類金属のヘキサアルミネート上に含んでいる。
【００２６】
好ましい触媒の酸化物担体は、任意に、１種以上の表面積安定剤を含み得る。適切な表面積安定剤としては、ＲＥＯ（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ）、Ｚｒ、Ｙ、Ｔｉ、Ｓｃ及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。このような安定剤は、担体の量に基づき、０乃至３０重量％、好ましくは５乃至２０重量％の量で、担体中に存在し得る。
【００２７】
好ましい触媒の構成は、所望されるあらゆる物理的形態で設けられ得る。好ましくは、担持触媒は、粉末、粒状物、タブレット、押出し物、及びセラミック若しくは金属のモノリス又は管状構造体を覆ったウォッシュコートからなる群より選択される形態にある。
【００２８】
本発明の更なる態様において、本プロセスは、第１供給材料流中の炭素原子当たりの水蒸気のモル比Ｓ：Ｃが、５未満、好ましくは４未満、より好ましくは３乃至４で行われる。本発明において要求している水素化学量論を使用することによって、本プロセスは、使用可能な低い水蒸気対炭素比で、より大きな分子量を有した（分子当たりの炭素原子が多い）炭化水素原料の使用を可能にする。
【００２９】
例
以下の例は、開示された発明の或る特定の態様を例示するものであり、当業者によって認識されるように開示された発明の範囲内で多くの変形が可能であるので、本発明の範囲を制限するものとして解釈されるべきでない。
【００３０】
例１
プロパンが、３個の炭素原子を有する炭化水素原料として使用された。１．４"ＩＤを有した反応容器に、バリウムヘキサアルミネートを含んだ非被還元性酸化物担体に１重量％のＩｒが堆積された１０ｇの触媒が装入され、深さが約１ｃｍの触媒床が作られた。予備改質反応は、ほぼ断熱条件下で行われた。前記床を通る均一な流量の反応ガスを提供するために、３ｍｍのガラスビーズからなる深さが〜２ｃｍの２つの層が、触媒床の上下に配置された。触媒を横切る温度差を測定するために、２つの熱電対が、触媒床の直上及び直下に据え付けられた。
【００３１】
先のリアクタが炉の中に置かれ、この炉の温度は４５０℃で一定に設定された。プロパン及び水蒸気の流れは、水蒸気対炭素のモル比、即ちＳ：Ｃが３．７で一定であった。水素流は、１．５、１、０．５、０．２５及び０．１３の水素化学量論λ間で段階的に変更された。全体のガス空間速度は、約３５，０００ｌ／時であった。先のリアクタは、改質ガス（reformate gas）のサンプル収集及び次のＨ2流への設定の切り替えの前の各工程において、約１時間に亘って安定化された。最初の一組の試験の後、この触媒は、先の反応条件下、最大の水素流で終夜エージングされ、次の日に、測定が繰り返された。
【００３２】
表１は、Ｃ3Ｈ8のＣ1種への転化率（ＣＯの検出可能な量を下回るＣＨ4及びＣＯ2が、全てのサンプルにおいて観察された）と、触媒の入口と出口との間のΔＴ（Ｔin−Ｔout）（マイナス符号は、触媒を横切る温度上昇を示している）とを示している。増加しているΔＴの負の値は、本発明による高度の発熱性メタン生成反応を示しており、大きなΔＴの正の値は、吸熱性水蒸気改質反応が、観察されたプロパン原料の転化率を支配していることを示している。
【表１】
2010524824.tif 000006
【００３３】
全ての場合において、本発明の方法に従う水素の添加は、原料中のＣ２＋炭化水素の大きな転化率を達成し、所望のメタン化反応に相応しい発熱反応を示している。
【００３４】
例２
例１の触媒が、水蒸気メタン改質（ＳＭＲ）反応において、約１５００時間に亘ってエージングされた。次に、この触媒は、取り除かれ、例１のリアクタ内に装入された。上記と同様の試験手順が使用された。表２は、第２触媒試験についての結果を示している。
【表２】
2010524824.tif 000007
【００３５】
エージングされた触媒について、本発明の方法は、水素化学量論λの増加に伴うＣ２＋炭化水素の転化率の驚くべき上昇をもたらしている。更に、発熱温度変化は、本発明の範囲内における水素化学量論の増加と共に上昇している。
【００３６】
例３
Sub-Chemie Corporationから入手した１０グラムの未使用のFCR-69-4触媒が、同様の試験容器内へと装入された。上記と同様の試験手順が使用され、結果は表３に示されている。この触媒は、約４重量％の金属担持量でアルミニウム担体上にイリジウムを有しており、希土類酸化物、即ち、触媒の量に基づいて、１４−２０重量％のＣｅＯ2と、１−５重量％のＬａ2Ｏ3と、１−５重量％のＹ2Ｏ3との混合物を助触媒として含んでいる。
【表３】
2010524824.tif 000008
【００３７】
例４
Sub-Chemie Corporationから入手した１０グラムの未使用のFCR-69-1触媒が、同様の試験容器内へと装入された。FCR-69-1は、１重量％の活性金属担持量を有していること以外は、例３のFCR-69-4触媒と同じである。上記と同様の試験手順が使用され、結果は表４に示されている。金属担持量が例３の値の１／４に減少しても、水素化学量論に比例して、供給材料の大きな転化率が達成された。
【表４】
2010524824.tif 000009
【００３８】
図２は、助触媒を含んでいない例１及び例２の触媒と比較した、希土類酸化物を助触媒として含んだ例３及び例４の触媒についての時間に対するＣ3Ｈ8の相対的転化率を示している。希土類酸化物を助触媒として含んだ触媒は、助触媒を含んでいない触媒と比較して、失活速度に関して驚くべき利点を示している。しかしながら、助触媒を含んだ触媒についての水素化学量論λは、助触媒を含んでいない触媒のものよりも一様に高く、そのため、高められた水素化学量論と触媒組成との効果は、容易に分け隔てることができない。全ての場合において、発明の範囲を下回る水素化学量論で提供された触媒は、金属担持量及び水蒸気対炭素の比が異なる複数回の試験に亘る操業の２日未満のうちに失活した。助触媒を含んだ及び助触媒を含んでいない触媒は、双方とも、従来技術の予備改質触媒よりも相当に低い活性金属担持量を有している。更に、何れの触媒も、アルカリ土類金属助触媒を、付随する欠点とともには添加されていない。
【図１】
2010524824.tif 000010
【図２】
2010524824.tif 000011
【国際調査報告】
2010524824.tif 000012