(57)【要約】  本発明は、セルロース基材用増白剤を含む、液体及び／又は粉末洗濯洗剤配合物並びにすすぎ時添加布地柔軟剤（ＲＡＦＳ）組成物を包含するが、これらに限定されない洗濯ケア組成物に関する。この増白剤は少なくとも２種の成分、即ち、少なくとも１種の発色団成分及び少なくとも１種のポリマー性成分からなる。好適な発色団成分は一般に、紫外線に曝露されると、青、赤、スミレ色又は紫色の蛍光を発し又は吸光してこれらと同一の色調を反射することができる。増白剤は、約１７ＭＰａ０．５以下のハンセン溶解度パラメータの分散項値を有することにより、更に特徴付けられる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗濯ケア成分及び増白剤を含む洗濯ケア組成物であって、前記増白剤が
（ａ）チオフェン着色剤を含む少なくとも１種の発色団成分と、
（ｂ）少なくとも１種のポリマー性成分と、を含み、
前記増白剤が以下の構造：
【化１】
2010515838.tif 000020
により特徴付けられ、式中、Ｒ１及びＲ２は、
ａ）［（ＣＨ２ＣＲ’ＨＯ）ｘ（ＣＨ２ＣＲ”ＨＯ）ｙＨ］
（式中、Ｒ’はＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”はＨ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦５であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である）、
ｂ）Ｒ１＝アルキル、アリール又はアリールアルキル、かつＲ２＝［（ＣＨ２ＣＲ’ＨＯ）ｘ（ＣＨ２ＣＲ”ＨＯ）ｙＨ］
（式中、Ｒ’はＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”はＨ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦１０であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である）、
ｃ）Ｒ１＝［ＣＨ２ＣＨ２（ＯＲ３）ＣＨ２ＯＲ４］、かつＲ２＝［ＣＨ２ＣＨ２（ＯＲ３）ＣＨ２ＯＲ４］
（式中、Ｒ３はＨ、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｚ＝０〜１０であり、
Ｒ４は（Ｃ１〜Ｃ１６）アルキル、アリール基及びこれらの混合物からなる群から選択される）並びに
ｄ）Ｒ１及びＲ２はスチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル及びグリシジルヘキサデシルエーテルのアミノ付加生成物から独立して選択することができ、さらに、１〜１０個のアルキレンオキシド単位を付加するもの、から独立して選択することができる、洗濯ケア組成物。
【請求項２】
前記増白剤が２〜２０個の繰返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖を含む、請求項１に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項３】
前記増白剤が少なくとも２個のヒドロキシル基を含み、好ましくは前記少なくとも２個のヒドロキシル基が第一級ヒドロキシル部分である、請求項１又は２に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項４】
前記増白剤がアルコキシル化チオフェンポリマー性着色剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項５】
前記増白剤が１７ＭＰａ０．５以下、好ましくは１２〜１７ＭＰａ０．５のハンセン溶解度パラメータの分散項値を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項６】
前記増白剤の発色団が水中で５２０ナノメートル〜６４０ナノメートルの吸光スペクトルを示す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項７】
前記増白剤の発色団が水中で４００ナノメートル〜４８０ナノメートルの発光スペクトルを示す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項８】
洗濯ケア成分及び増白剤を含む洗濯ケア組成物であって、前記増白剤が
（ａ）チオフェン又はトリフェニルメタン着色剤を含む少なくとも１種の発色団成分と、
（ｂ）少なくとも１種のポリマー性成分と、を含み、前記増白剤が１７ＭＰａ０．５以下、好ましくは１２〜１７ＭＰａ０．５のハンセン溶解度パラメータの分散項値を有する、洗濯ケア組成物。
【請求項９】
前記増白剤が２〜２０個の繰返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖を含む、請求項８に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項１０】
前記増白剤が少なくとも２個のヒドロキシル基を含み、好ましくは前記少なくとも２個のヒドロキシル基が第一級ヒドロキシル部分である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項１１】
前記増白剤がアルコキシル化トリフェニルメタンポリマー性着色剤を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項１２】
前記増白剤がアルコキシル化チオフェンポリマー性着色剤を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項１３】
前記増白剤の発色団が水中で５２０ナノメートル〜６４０ナノメートルの吸光スペクトルを示す、請求項８〜１２のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項１４】
前記増白剤の発色団が水中で４００ナノメートル〜４８０ナノメートルの発光スペクトルを示す、請求項８〜１２のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項１５】
洗濯ケア成分及び増白剤を含む洗濯ケア組成物であって、前記増白剤が、
（ａ）チオフェン着色剤を含む少なくとも１種の発色団成分と、
（ｂ）少なくとも１種のポリマー性成分と、を含み、
前記増白剤が以下の構造：
【化２】
2010515838.tif 000021
により特徴付けられ、式中、Ｒ’はＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”はＨ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦５であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である、洗濯ケア組成物。
【請求項１６】
前記増白剤が２〜２０個の繰返し単位、好ましくは４〜６個の繰返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖を含む、請求項１５に記載の洗濯ケア組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース基材用の新規増白剤に関する。この増白剤は、少なくとも２種の成分、即ち、少なくとも１種の発色団成分及び少なくとも１種のポリマー性成分からなる。好適な発色団成分は一般に、紫外線に曝露されると、青、赤、スミレ色又は紫色の蛍光を発し、あるいは吸光してこれらと同一の色調を反射することができる。この増白剤は、約１７ＭＰａ０．５以下のハンセン溶解度パラメータの分散項値を有することにより、更に特徴付けられる。これらの増白剤は、液体及び／又は粉末洗濯洗剤配合物並びにすすぎ時添加布地柔軟剤（ＲＡＦＳ）組成物を包含するがこれらに限定されない洗濯ケア組成物での使用に理想的であり得る。
【背景技術】
【０００２】
光学的光沢剤又は青味付け剤のいずれかの増白剤の、布地用途での使用が先行技術で周知である。布地基材は、年を経るにつれて、光、空気、汚れ及び基材に含まれる繊維の自然劣化により、色落ち又は黄変する傾向がある。したがって、増白剤の目的は一般に、これらの布地基材を視覚的に明るくして、基材の色落ち及び黄変の影響を弱めることである。典型的には、増白剤は洗濯洗剤、柔軟仕上げ剤又はすすぎ補助剤に見い出すことができ、したがって洗濯プロセスの間に布地基材に適用される。しかしながら、増白剤は、布地基材に望ましくないシミを生じずに、処理される布地基材を明るくするように機能することが重要である。
【０００３】
特にセルロース基材は、光、空気及び／又は汚れに曝された後で、黄色相を示す傾向を有する。この黄変を通常の洗濯手順により元に戻すことは多くの場合難しい。結果として、セルロース基材が経年劣化により示す黄変を取り除くことができる、改良された増白剤に対して必要性が存在している。このような改良された増白剤を使用することにより、衣料品、食卓用リネンなどのような布地基材の耐用期間が引き伸ばされる場合もある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、約１７ＭＰａ０．５以下のハンセン溶解度パラメータ（Hansen Solubility Parameter）を有する化合物であって、セルロース基材の黄変を中和するために紫外線に曝露されると、青、赤、スミレ色、紫又はこれらの組み合わせの範囲の波長で発光する（あるいは吸光して同一の色調を作り出す）化合物を利用しながら、米国特許第４，１３７，２４３号、同第５，０３９，７８２号及び米国特許出願公開第２００５／０２８８２０６号に優る利点を提供する。これらの化合物は、セルロース基材用の増白剤として理想的に作用し、洗濯プロセスの間に消費者が使用するための洗濯洗剤配合物に組み込むことができる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、セルロース基材用の新規増白剤に関する。この増白剤は、少なくとも２種の成分、即ち、少なくとも１種の発色団成分及び少なくとも１種のポリマー性成分からなる。好適な発色団成分は一般に、紫外線に曝露されると、青、赤、スミレ色又は紫色の蛍光を発し、あるいは吸光してこれらと同一の色調を反射することができる。増白剤は、約１７ＭＰａ０．５以下のハンセン溶解度パラメータの分散項値を有することにより、更に特徴付けられる。本発明はまた、このような増白剤を含む液体及び／又は粉末洗濯洗剤配合物並びにすすぎ時添加布地柔軟剤（ＲＡＦＳ）組成物を包含するが、これらに限定されない洗濯ケア組成物に関する。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】１回のすすぎサイクル後の様々な増白剤に関して、ＣＩＥＬａｂのｂ＊値と対比した、ハンセン溶解度パラメータの分散項値のグラフ表示。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本明細書で使用するとき、「セルロース基材」は、重量でセルロースが少なくとも大部分を占めて含まれる、あらゆる基材を包含することが意図される。セルロースは、木材、綿、リネン、黄麻及び麻布に見出すことができる。セルロース基材は、粉末、繊維及びパルプの形態並びに、粉末、繊維及びパルプから形成される物品の形態であってもよい。セルロース繊維には、綿、レーヨン（再生セルロース）、アセテート（酢酸セルロース）、トリアセテート（三酢酸セルロース）及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。セルロース繊維から形成される物品には、織物などの布地物品が挙げられる。パルプから形成される物品には、紙が挙げられる。
【０００８】
本明細書で使用するとき、用語「洗濯ケア組成物」は、特に指示のない限り、粒状、粉末、液体、ゲル、ペースト、バーの形態及び／若しくはフレークタイプの、洗浄剤並びに／又は布地処理組成物を包含する。
【０００９】
本明細書で使用するとき、用語「布地処理組成物」は、特に指示のない限り、布地柔軟化組成物、布地増強（enhancing）組成物、布地フレッシュニング組成物及びこれらの組み合わせを包含する。このような組成物はすすぎ時添加型の組成物であってもよいが、そうである必要はない。
【００１０】
本明細書で使用するとき、「ｔｈｅ」、「ａ」及び「ａｎ」を包含する冠詞は、特許請求の範囲で使用されるときには、請求又は記載されるものの１以上を意味するものと理解される。
【００１１】
本明細書で使用するとき、「包含する／挙げられる（include）」、「包含する／挙げられる（includes）」及び「包含している／挙げられている／などの（including）」という言葉は、限定することを意図しない。
【００１２】
本出願人らの発明のパラメータの各値を求めるためには、本出願の試験方法の項で開示する試験方法を用いるべきである。
【００１３】
特に記載のない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。
【００１４】
百分率及び比率は全て、特に指示がない限り、重量で計算されている。百分率及び比率は全て、特に指示がない限り、組成物全体を基準にして計算されている。
【００１５】
本明細書を通じての所与のあらゆる最大数値限定は、より小さい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように、より小さい全ての数値限定を含むと理解されるべきである。本明細書を通じて記載されているあらゆる最小数値限定には、それよりも大きいあらゆる数値限定が、あたかもこうしたそれよりも大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように包含される。本明細書全体を通じて記載されているあらゆる数値範囲には、こうしたより広い数値範囲内に入る、それよりも狭いあらゆる数値範囲が、あたかもこうしたそれよりも狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように包含される。
【００１６】
引用される全ての文書は、関連部分において本明細書に参照により組み込まれるが、いかなる文書の引用も、それが本発明に関して先行技術であるということの承認として解釈すべきではない。
【００１７】
本発明の増白剤は、発色団成分及びポリマー性成分を含む、染料、顔料又はポリマー性着色剤であってもよい。発色団成分は、光に曝露すると、青、赤、スミレ色、紫又はこれらの組み合わせの範囲の波長を放出あるいは吸収することにより特徴付けられる。発色団成分は、好ましくは水中で約５２０ナノメートル〜約６４０ナノメートル、より好ましくは水中で約５７０ナノメートル〜約６１０ナノメートルの吸光スペクトル値を示す。発色団成分は、好ましくは、約４００ナノメートル〜約４８０ナノメートルの発光スペクトル値を示す。
【００１８】
好適なポリマー性成分の例は、複数の繰返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖を包含する。ポリマー性成分は、好ましくは２個〜約２０個の繰返し単位、より好ましくは２個〜約１０個、更には約４個〜約６個の繰返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖を包含する。ポリオキシアルキレン鎖の非限定例には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、グリシドールオキシド、ブチレンオキシド及びこれらの混合物が挙げられる。
【００１９】
本発明の増白剤は以下の構造：
【化１】
2010515838.tif 000002
により特徴付けられ、式中、Ｒ１及びＲ２は
ａ）［（ＣＨ２ＣＲ’ＨＯ）ｘ（ＣＨ２ＣＲ”ＨＯ）ｙＨ］
（式中、Ｒ’はＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”はＨ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦５であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である）、
ｂ）Ｒ１＝アルキル、アリール又はアリールアルキル、かつＲ２＝［（ＣＨ２ＣＲ’ＨＯ）ｘ（ＣＨ２ＣＲ”ＨＯ）ｙＨ］
（式中、Ｒ’はＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”はＨ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦１０であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である）、
ｃ）Ｒ１＝［ＣＨ２ＣＨ２（ＯＲ３）ＣＨ２ＯＲ４］、かつＲ２＝［ＣＨ２ＣＨ２（ＯＲ３）ＣＨ２ＯＲ４］
（式中、Ｒ３はＨ、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｚ＝０〜１０であり、
Ｒ４は（Ｃ１〜Ｃ１６）アルキル、アリール基及びこれらの混合物からなる群から選択される）並びに、
ｄ）Ｒ１及びＲ２はスチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル及びグリシジルヘキサデシルエーテルのアミノ付加生成物、から独立して選択することができ、さらに、１〜１０個のアルキレンオキシド単位を付加するもの、から独立して選択することができる。
【００２０】
本発明の好ましい増白剤は以下の構造：
【化２】
2010515838.tif 000003
により特徴付けられ、式中、Ｒ’はＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”はＨ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦５であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である。
【００２１】
本発明の増白剤の別の特徴は、セルロース材に対する親和性である。親和性はハンセン溶解度パラメータの分散力項を使用することから定量的に測定することができる。ハンセン溶解度パラメータは分散力項（δｄ）、水素結合項（δｈ）及び極性項（δｐ）を包含する３項測定システムである。ハンセン溶解度パラメータ「δ」は全ての凝集結合を破断するのに必要とされるエネルギーである総凝集エネルギーが、下式に：
δ２＝δｄ２＋δｐ２＋δｈ２。（１）
に従う分散力（ｄ）、分子双極子力（ｐ）及び水素結合力（ｈ）の組み合わせであるという事実から引き出されている。
【００２２】
分散力は非極性分子間の弱い引力である。これらの力の絶対値は分子の分極率に依存し、分散ハンセン溶解度パラメータδｄは他の全ての特性がほぼ等しいならば、典型的には分子の体積（及びサイズ）が増加するにつれて増加する。パラメータ「δｐ」は分子の極性が増加するにつれて増加する。
【００２３】
ハンセン（Hansen）により実験的に得られた溶媒についてアランＦ．Ｍ．バートン（Barton, Allan F.M.）「溶解度パラメータ及び他のパラメータのハンドブック（the Handbook of Solubility Parameters and Other Parameters）」（ＣＲＣ出版（CRC Press）、１９８３年）に公開されている値に基づく、非公開の独占所有権であるアルゴリズムを使用するＣｈｅｍＳＷの分子モデリング・プロ・バージョン６．１．９（Molecular Modeling Pro v.6.1.9）ソフトウェアパッケージにより、ハンセン溶解度パラメータを２５℃で計算する。本明細書で報告しているハンセン溶解度パラメータの全ての値は、ＭＰａ０．５（メガパスカルの平方根）単位での表記である。ハンセンは元々、ポリマー溶液のために溶媒の溶解度パラメータを測定した。ハンセン溶解度パラメータ計算法は、生物学的材料の溶解度、顔料、充填剤及び繊維の特性解析などの広範囲の用途への応用に成功してきている一方で、これまでポリマー性着色剤に応用されて来なかった。
【００２４】
したがって、本発明の有効な増白剤に関して、ハンセン溶解度パラメータの分散力項δｄは約１７以下であることが好ましく、より好ましくは約１５以下である。ハンセン溶解度パラメータの分散力項は約１２〜約１７であることもまた望ましく、より好ましくは約１２〜約１５である。
【００２５】
セルロース材に対する増白剤の親和性はハンセン溶解度分散項パラメータと非常に密接に相関するが、本発明はδｄの使用に限定されない。δｄと直接的に又は間接的に関連する他の分子記述子、例えば、分極率、旋回半径、モル体積及び溶媒露出面積にマッピングされている部分的な原子電荷に基づくジュール記述子などもまた考慮される。しかしながら、親和性の、これらの記述子との単変量相関の適合度は、δｄとの場合ほど良好ではなかった。
【００２６】
理論に束縛されるものではないが、セルロース基材に対する増白剤の親和性は、互いに非常に近接している電気的に中性の分子の間に存在する引力であるファンデルワールス力に帰することができると考えられている。セルロース基材が多孔質領域からなるならば、増白剤又はその一部は、孔の直径と対比した分子直径に依存して、物理的にセルロースの孔に引っ掛かることができることもまた自明とされる。この物理的捕捉により、一定程度の耐性をもたらして、洗浄又はすすぎにかけてもセルロース基材から容易に増白剤を取り除かれないように守ることができる。
【００２７】
本明細書に記載されている増白剤は、洗濯洗剤及び布地ケア組成物を包含するがこれらに限定されない洗濯ケア組成物に組み込んでもよい。このような組成物は１種以上の上記増白剤及び洗濯ケア成分を含む。様々な適用技術を使用して、増白剤をセルロース基材に添加することができる。セルロース含有布地基材に適用するために、増白剤は好ましくは洗濯洗剤に添加剤として包含される。したがって、セルロース含有布地基材への適用が実際に生じるのは、消費者が洗濯洗剤を洗濯機に加えたときである。同様に、ＲＡＦＳ組成物は典型的にはすすぎサイクルで加えられ、これは典型的な洗濯プロセスでは洗剤溶液が使用されて、すすぎ溶液に置き換えられた後である。セルロース性紙基材に適用するために、増白剤は最終紙製品の形成に先立って、紙パルプ混合物に加えてもよい。
【００２８】
洗濯洗剤を包含する洗濯ケア組成物は、ゲル形態を包含する、固体又は液体形態を包含することができる。洗濯洗剤組成物には望ましい洗浄特性を与えるのに十分な量の界面活性剤が含まれる。
【００２９】
増白剤は洗濯洗剤組成物中に組成物の約０．０００１重量％〜約１０重量％、より好ましくは組成物の約０．０００１重量％〜約５重量％、更に好ましくは約０．０００１重量％〜約１重量％の量で存在することができる。
【００３０】
洗濯洗剤組成物は望ましい洗浄特性を与えるのに十分な量の界面活性剤を含む。１つの実施形態では、洗濯洗剤組成物は約５重量％〜約９０重量％の界面活性剤、より具体的には約５重量％〜約７０重量％の界面活性剤、更により具体的には約５重量％〜約４０重量％の界面活性剤を含む。界面活性剤にはアニオン性、非イオン性、カチオン性、双性イオン性及び／又は両性界面活性剤が含まれていてもよい。より具体的な実施形態では、洗剤組成物にはアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤又はこれらの混合物が含まれている。
【００３１】
本明細書で有用な好適なアニオン性界面活性剤には、液体洗剤製品で典型的に用いられる任意の種類の従来のアニオン性界面活性剤も含めることができる。これらには、アルキルベンゼンスルホン酸及びそれらの塩、並びに、アルコキシル化又は非アルコキシル化アルキルサルフェート物質が挙げられる。
【００３２】
代表的なアニオン性界面活性剤はＣ１０〜１６アルキルベンゼンスルホン酸、好ましくはＣ１１〜１４アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩である。好ましくはアルキル基は線状であり、そのような線状アルキルベンゼンスルホネートは「ＬＡＳ」として既知である。アルキルベンゼンスルホネート、特にＬＡＳは当該技術分野において周知である。このような界面活性剤及びこれらの調製は、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号及び同第２，４７７，３８３号に記載されている。特に好ましいものは、アルキル基の炭素原子の平均数が約１１〜１４の線状直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウムである。ナトリウムＣ１１〜Ｃ１４、例えば、Ｃ１２、ＬＡＳはそのような界面活性剤の具体的な例である。
【００３３】
別の代表的な種類のアニオン性界面活性剤には、エトキシル化アルキルサルフェート界面活性剤が挙げられる。このような物質はアルキルエーテルサルフェート又はアルキルポリエトキシレートサルフェートとしても既知であり、次式：Ｒ’−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−ＳＯ３Ｍ、に対応するものであり、式中、Ｒ’はＣ８〜Ｃ２０アルキル基であり、ｎは約１〜２０であり、Ｍは塩生成カチオンである。具体的な実施形態では、Ｒ’はＣ１０〜Ｃ１８アルキルであり、ｎは約１〜１５であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウム又はアルカノールアンモニウムである。より具体的な実施形態では、Ｒ’はＣ１２〜Ｃ１６であり、ｎは約１〜６であり、Ｍはナトリウムである。
【００３４】
アルキルエーテルサルフェートは一般に、種々のＲ’鎖長及び種々のエトキシル化度を含む混合物の形態で使用される。しばしばそのような混合物はまた、必然的にいくつかの非エトキシル化アルキルサルフェート物質、即ち、上記エトキシル化アルキルサルフェート式で、式中、ｎ＝０である界面活性剤も含有することになる。非エトキシル化アルキルサルフェートも本発明の組成物に別途加え、存在してよいいずれかのアニオン性界面活性剤成分として又は成分中で使用されてもよい。非アルコキシル化、例えば非エトキシル化、アルキルエーテルサルフェート界面活性剤の具体例は、高級Ｃ８〜Ｃ２０脂肪族アルコールの硫酸化により製造されるものである。従来の第一級アルキルサルフェート界面活性剤は一般式：ＲＯＳＯ３−Ｍ＋を有し、式中、Ｒは典型的には線状Ｃ８〜Ｃ２０ヒドロカルビル基であり、直鎖又は分枝鎖であってもよく、Ｍは水溶性化カチオンである。具体的な実施形態では、ＲはＣ１０〜Ｃ１５アルキルであり、Ｍはアルカリ金属であり、より具体的には、ＲはＣ１２〜Ｃ１４であり、Ｍはナトリウムである。
【００３５】
本明細書で有用なアニオン性界面活性剤の具体的な非限定例には、ａ）Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、ｂ）Ｃ１０〜Ｃ２０第一級分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）、ｃ）式（Ｉ）及び（ＩＩ）を有するＣ１０〜Ｃ１８第二級（２，３）アルキルサルフェート（ただし、式（Ｉ）及び（ＩＩ）中のＭは水素又は電荷的中性を与えるカチオンであり、全てのＭ単位は界面活性剤に関するものであっても補助剤成分に関するものであっても、当業者によって単離された形態又は化合物が使用されている系の相対的ｐＨに応じて水素原子又はカチオンのいずれかであることができ、好ましいカチオンの非限定例には、ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びこれらの混合物が挙げられ、ｘは少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、ｙは少なくとも８、好ましくは少なくとも約９の整数である）、ｄ）Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥｘＳ）（式中、好ましくはｘは１〜３０である）、ｅ）好ましくは１〜５個のエトキシ単位を含む、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート、ｆ）米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号で議論されているような中鎖分枝状アルキルサルフェート、ｇ）米国特許第６，００８，１８１号及び同第６，０２０，３０３号で議論されているような中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート、ｈ）ＰＣＴ国際公開特許第９９／０５２４３号、同第９９／０５２４２号、同第９９／０５２４４号、同第９９／０５０８２号、同第９９／０５０８４号、同第９９／０５２４１号、同第９９／０７６５６号、同第００／２３５４９号及び同第００／２３５４８号で議論されているような修飾アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）、ｉ）メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）並びにｊ）α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）、が挙げられる。
【００３６】
本明細書で有用な好適な非イオン性界面活性剤は、液体洗剤製品で通常使用される従来の非イオン性界面活性剤のいかなる種類をも含むことができる。これらとしては、アルコキシル化脂肪族アルコール及びアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。通常液体である非イオン性界面活性剤は、本明細書の液体洗剤製品に用いるのに好ましい。
【００３７】
本明細書に用いるのに適した非イオン性界面活性剤としてはアルコールアルコキシレート非イオン性界面活性剤が挙げられる。アルコールアルコキシレートは一般式：Ｒ１（ＣｍＨ２ｍＯ）ｎＯＨ（式中、Ｒ１はＣ８〜Ｃ１６アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２の範囲である）に従う物質である。Ｒ１は第一級又は第二級であってもよく、好ましくは約９〜１５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子を含むアルキル基である。１つの実施形態では、アルコキシル化脂肪族アルコールはまた、分子当り約２〜１２個のエチレンオキシド部分、より好ましくは分子当り約３〜１０個のエチレンオキシド部分を含有するエトキシル化物質である。
【００３８】
本明細書の液体洗剤組成物に有用なアルコキシル化脂肪族アルコール物質はしばしば約３〜１７の範囲の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有するであろう。より好ましくは、この物質のＨＬＢは、約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５の範囲となる。アルコキシル化脂肪族アルコール非イオン性界面活性剤類は、シェル・ケミカル社（Shell Chemical Company）により商標名ネオドール（Neodol）及びドバノール（Dobanol）で市販されている。
【００３９】
本明細書で有用な別の種類の適した非イオン性界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤を含む。アミンオキシドはしばしば当該技術分野において「半極性」非イオン性物質と呼ばれる物質である。アミンオキシドは式：Ｒ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ２Ｒ’）２・ｑＨ２Ｏを有する。この式中、Ｒは飽和又は不飽和、直鎖また分枝鎖であり得る比較的長鎖の炭化水素部分であり、８〜２０個の炭素原子を、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を含有でき、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１６の第一級アルキルである。Ｒ’は短鎖部分で、好ましくは水素、メチル及び−ＣＨ２ＯＨから選択される。ｘ＋ｙ＋ｚが０と異なる場合、ＥＯはエチレンオキシ、ＰＯはプロピレンオキシ及びＢＯはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤はＣ１２〜１４アルキルジメチルアミンオキシドにより例示される。
【００４０】
非イオン性界面活性剤の非限定例には、ａ）シェル（Shell）からのネオドール（NEODOL）（登録商標）非イオン性界面活性剤などのＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、ｂ）Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（ただし、アルコキシレート単位はエチレンオキシ及びプロピレンオキシ単位の混合物である）、ｃ）ＢＡＳＦからのプルロニック（Pluronic）（登録商標）などのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーを有するＣ１２〜Ｃ１８アルコール及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノール縮合体、ｄ）米国特許第６，１５０，３２２号で議論されているようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルコール、ＢＡ、ｅ）米国特許第６，１５３，５７７号、同第６，０２０，３０３号及び同第６，０９３，８５６号で議論されているようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルキルアルコキシレート、ＢＡＥｘ（ただし、ｘは１〜３０である）、ｆ）米国特許第４，５６５，６４７号（レナード（Llenado）、１９８６年１月２６日発行）で議論されているようなアルキル多糖、具体的には米国特許第４，４８３，７８０号及び同第４，４８３，７７９号で議論されているようなアルキルポリグリコシド、ｇ）米国特許第５，３３２，５２８号、ＰＣＴ国際公開特許第９２／０６１６２号、同第９３／１９１４６号、同第９３／１９０３８号及び同第９４／０９０９９号で議論されているようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド並びにｈ）米国特許第６，４８２，９９４号及びＰＣＴ国際公開特許第０１／４２，４０８号で議論されているようなエーテル末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。
【００４１】
本明細書の洗濯洗剤組成物において、洗浄性界面活性剤成分は、アニオン性及び非イオン性界面活性剤物質の組み合わせを含んでいてよい。この場合、アニオン性と非イオン性との重量比は、典型的には１０：９０〜９０：１０、より典型的には３０：７０〜７０：３０の範囲である。
【００４２】
カチオン性界面活性剤は、当該技術分野において周知であり、これらの非限定例には２６個までの炭素原子を有することができる第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる。追加の例にはａ）米国特許第６，１３６，７６９号で議論されているようなアルコキシレート第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤、ｂ）米国特許第６，００４，９２２号で議論されているようなジメチルヒドロキシエチル第四級アンモニウム、ｃ）ＰＣＴ国際公開特許第９８／３５００２号、同第９８／３５００３号、同第９８／３５００４、同第９８／３５００５号及び同第９８／３５００６号で議論されているようなポリアミンカチオン性界面活性剤、ｄ）米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０、５２９号及び同第６，０２２，８４４号で議論されているようなカチオン性エステル界面活性剤並びにｅ）米国特許第６，２２１，８２５号及びＰＣＴ国際公開特許第００／４７７０８号で議論されているようなアミノ界面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）が挙げられる。
【００４３】
双極性界面活性剤の非限定例には、第二級及び第三級アミンの誘導体、複素環式第二級及び第三級アミンの誘導体又は第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物若しくは第三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。双極性界面活性剤の例については、米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）、１９段３８行〜２２段４８行を参照して、アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、Ｃ８〜Ｃ１８（好ましくはＣ１２〜Ｃ１８）アミンオキシド並びにスルホ及びヒドロキシベタインを包含するベタイン、例えば、アルキル基がＣ８〜Ｃ１８、好ましくはＣ１０〜Ｃ１４であることができるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネートが挙げられる。
【００４４】
両性界面活性剤の非限定例には、第二級若しくは第三級アミンの脂肪族誘導体又は複素環式第二級及び第三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられ、脂肪族ラジカルは直鎖又は分枝鎖であることができる。脂肪族置換基のうちの１つは、少なくとも約８個の炭素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を含み、少なくとも１つが、アニオン性水溶性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含む。両性界面活性剤の例については、米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）の１９段１８行〜３５行を参照のこと。
【００４５】
上述のように、組成物は粒子若しくはフレークなどからなるこれに限定されない錠剤形態か又は粒子状形態かのいずれかの固体の形態であってよく、組成物は液体の形態であってもよい。液体洗剤組成物は水性非界面活性液体キャリアを含む。一般に、本明細書の組成物中に使用される水性非界面活性液体キャリアの量は、組成物成分を可溶化し、懸濁し又は分散するのに有効である。例えば、組成物は約５重量％から約９０重量％、より具体的には約１０重量％から約７０重量％及び更により具体的には約２０重量％から約７０重量％の水性非界面活性液体キャリアを含んでよい。
【００４６】
最もコスト的に有効な種類の水性非界面活性液体キャリアは言うまでもなく水自体である。したがって、水性非界面活性液体担体成分は一般に、完全にではないとしても、大部分が水からなるであろう。従来からそのようなアルカノール、ジオール、他のポリオール、エーテル及びアミンなどの他の種類の水相溶性液体が共溶媒又は安定剤として液体洗剤組成物に添加されているが、本発明の目的のため、そのような水相溶性液体の利用は組成物コストを抑制するため最小限にされるべきである。それゆえに、本明細書における液体洗剤組成物の水性液体キャリア成分には一般に組成物の重量で約５％〜約９０％、より好ましくは約２０％〜約７０％が含まれる。
【００４７】
洗剤組成物はまた漂白剤を含有してもよい。好適な漂白剤には、例えば、「カーク・オスマー工業百科事典（Kirk Othmer’s Encyclopedia of Chemical Technology）」（第４版、１９９２年、ジョン・ワイリー＆サンズ社（John Wiley & Sons）、第４巻、２７１〜３００頁）「漂白剤（概説）（Bleaching Agents（Survey））」（本明細書に組み込まれている）に詳細に記載されているような過酸化水素供給源が挙げられる。これらの過酸化水素供給源には、様々な形態の過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウムが挙げられ、様々にコーティングされ、変性された形態のこれらの化合物を包含する。
【００４８】
本明細書で使用するのに好ましい過酸化水素供給源は、過酸化水素自体などの任意の便利な供給源であることができる。例えば、過ホウ酸塩（例：過ホウ酸ナトリウム（あらゆる水和物であるが、好ましくは一水和物若しくは四水和物）、炭酸ナトリウム過酸化水素化物若しくは相当する過炭酸塩、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物又は過酸化ナトリウムが本明細書で使用されることができる。過硫酸塩漂白剤（例えば、デュポン社（DuPont）製のオキソン（OXONE））などの有効酸素の供給源も有用である。過ホウ酸ナトリウム一水和物及び過炭酸ナトリウムが特に好ましい。任意の便利な過酸化水素供給源の混合物を使用することもできる。
【００４９】
好適な過炭酸塩漂白剤は、約５００マイクロメートル〜約１，０００マイクロメートルの範囲の平均粒子サイズを有する乾燥粒子を含み、上記粒子の約１０重量％以下は約２００マイクロメートルよりも小さく、上記粒子の約１０重量％以下は約１，２５０マイクロメートルよりも大きい。所望により、過炭酸塩はケイ酸塩、ホウ酸塩又は水溶性界面活性剤でコーティングされることができる。過炭酸塩はＦＭＣ社（FMC）、ソルベイ社（Solvay）及び東海電化（Tokai Denka）などの様々な市販の供給元から入手できる。
【００５０】
本発明の組成物は漂白剤として塩素タイプの漂白性材料も含んでよい。このような剤は当該技術分野において周知であり、例えば、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム（「ＮａＤＣＣ」）が挙げられる。しかしながら、塩素タイプ漂白剤は酵素を含む組成物に対してあまり好ましくない。
【００５１】
（ａ）漂白活性化剤−好ましくは、組成物中の過酸素漂白剤成分は活性化剤（過酸前駆体）と共に配合される。活性化剤は組成物の約０．０１重量％から、好ましくは約０．５重量％から、より好ましくは約１重量％からの濃度で存在し、約１５重量％まで、好ましくは約１０重量％まで、より好ましくは約８重量％までの濃度で存在する。本明細書で使用する漂白活性化剤は過酸化水素と併せて使用するとき、供給源が漂白剤活性化剤に相当する過酸のその場での生成を導く任意の化合物である。活性化剤の様々な非限定例が、米国特許第５，５７６，２８２号、同第４，９１５，８５４号及び同第４，４１２，９３４号に記載されている。本明細書で有用な他の典型的な漂白剤及び活性化剤については、米国特許第４，６３４，５５１号も参照のこと。
【００５２】
好ましい活性化剤はテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ベンゾイルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、３−クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、フェニルベンゾエート（ＰｈＢｚ）、デカノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ１０−ＯＢＳ）、ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ８−ＯＢＳ）、過加水分解可能な（perhydrolyzable）エステル及びこれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくはベンゾイルカプロラクタム及びベンゾイルバレロラクタムである。約８〜約１１のｐＨ範囲にある、特に好ましい漂白活性化剤はＯＢＳ又はＶＬ脱離基を有するものから選択される。
【００５３】
好ましい疎水性漂白活性化剤には、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）；４−［Ｎ−（ノナノイル）アミノヘキサノイルオキシ］−ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）（米国特許第５，５２３，４３４号に記載されているものの例）；ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート（ＬＯＢＳ又はＣ１２−ＯＢＳ）；１０−ウンデセノイルオキシベンゼンスルホネート（１０位に不飽和を有するＵＤＯＢＳ又はＣ１１−ＯＢＳ）；デカノイルオキシ安息香酸、が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５４】
好ましい漂白活性化剤は米国特許第５，９９８，３５０号（バーンズ（Burns）ら）、同第５，６９８，５０４号（クリスティー（Christie）ら）、同第５，６９５，６７９号（クリスティーら）、同第５，６８６，４０１号（ワイリー（Willey）ら）、同第５，６８６，０１４号（ハートショーン（Hartshorn）ら）、同第５，４０５，４１２号（ワイリーら）、同第５，４０５，４１３号（ワイリーら）、同第５，１３０，０４５号（ミッチェル（Mitchel）ら）及び同第４，４１２，９３４号（チャン（Chung）ら）並びに同時係属中の特許出願第０８／０６４，５６４号に記載されているものであり、これらは全て参照により本明細書に組み込まれている。
【００５５】
本発明における、有効酸素（AvO）としての過酸素供給源と漂白活性化剤とのモル比は一般的に、少なくとも１：１から、好ましくは約２０：１から、より好ましくは約１０：１からであり、約１：１まで、好ましくは約３：１までである。
【００５６】
第四級の置換された漂白活性化剤も包含されてよい。本洗濯組成物は、好ましくは第四級の置換された漂白活性化剤（ＱＳＢＡ）又は第四級の置換された過酸（ＱＳＰ、好ましくは第四級の置換された過カルボン酸又は第四級の置換されたペルオキシイミド酸）を含み、好ましくは前者を含む。好ましいＱＳＢＡ構造は米国特許第５，６８６，０１５号（ワイリー（Willey）ら）、同第５，６５４，４２１号（テイラー（Taylor）ら）、同第５，４６０，７４７号（ゴセリンク（Gosselink）ら）、同第５，５８４，８８８号（ミラクル（Miracle）ら）及び同第５，５７８，１３６号（テイラーら）に更に記載されており、これらは全て参照により本明細書に組み込まれている。
【００５７】
極めて好ましい本明細書で有用な漂白活性化剤は、それぞれが本明細書で先に引用されている米国特許第５，６９８，５０４号、同第５，６９５，６７９号及び同第５，６８６，０１４号に記載されているように、アミド置換されている。このような漂白活性化剤の好ましい例には、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５８】
他の有用な活性化剤は、それぞれが本明細書で先に引用されている米国特許第５，６９８，５０４号、同第５，６９５，６７９号及び同第５，６８６，０１４号並びに米国特許第４，９６６，７２３号（ホッジ（Hodge）ら）に開示されている。これらの活性化剤は、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ１）＝Ｎ−部分が１、２位に結合されているＣ６Ｈ４環などのベンゾオキサジン型活性化剤を包含する。
【００５９】
アセトニトリル及び／又はアンモニウムニトリル並びに他の第四級窒素含有ニトリルなどのニトリルは、本明細書で有用な別の部類の活性化剤である。このようなニトリル漂白活性化剤の非限定例は、米国特許第６，１３３，２１６号、同第３，９８６，９７２号、同第６，０６３，７５０号、同第６，０１７，４６４号、同第５，９５８，２８９号、同第５，８７７，３１５号、同第５，７４１，４３７号、同第５，７３９，３２７号、同第５，００４，５５８号及び欧州特許第７９０２４４号、同第７７５１２７号、同第１０１７７７３号、同第１０１７７７６号並びにＰＣＴ国際公開特許第９９／１４３０２号、同第９９／１４２９６号、同第９６／４０６６１号に記載されており、これらは全て参照により本明細書に組み込まれている。
【００６０】
活性化剤及び正確な適用に依存して、使用時に約６〜約１３、好ましくは約９．０〜約１０．５のｐＨを有する漂白剤系から、良好な漂白結果を得ることができる。典型的には、電子求引性部分を有する活性化剤をほぼ中性又は準中性（sub-neutral）のｐＨ範囲で使用する。このようなｐＨを保持するために、アルカリ及び緩衝剤を使用することができる。
【００６１】
それぞれが本明細書で先に引用されている米国特許５，６９８，５０４号、同第５，６９５，６７９号及び同第５，６８６，０１４号に記載されているようなアシルラクタム活性化剤、特にアシルカプロラクタム（例えば、ＰＣＴ国際公開特許第９４−２８１０２  Ａ号を参照のこと）及びアシルバレロラクタム（参照により本明細書に組み込まれている米国特許第５，５０３，６３９号（ワイリー（Willey）ら）を参照のこと）は本明細書で非常に有用である。
【００６２】
（ｂ）有機過酸化物、特にジアシルペルオキシド−これらは、「カーク・オスマー工業百科事典（Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology）」（１９８２年、ジョン・ワイリー＆サンズ社（John Wiley & Sons）、第１７巻、２７〜９０頁、特に６３〜７２頁）に広範に説明されており、これらは全て参照により本明細書に組み込まれている。ジアシルペルオキシドを使用するならば、これは好ましくは色ケアなどの布地ケアへの悪影響を最小限に抑えるものである。
【００６３】
（ｃ）金属含有漂白触媒−本発明の組成物及び方法はまた所望により金属含有漂白触媒、特にマンガン及びコバルト含有漂白触媒を包含することができる。
【００６４】
金属含有漂白触媒の１つの種類は、限定された漂白触媒活性の遷移金属カチオン（例えば、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン又はマンガンのカチオン）、漂白触媒活性をほとんど又は全く有さない補助金属カチオン（例えば、亜鉛又はアルミニウムのカチオン）並びに触媒金属及び補助金属のカチオンに対して限定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びこれらの水溶性の塩を含む触媒系である。このような触媒は米国特許第４，４３０，２４３号（ブラグ（Bragg））に開示されている。
【００６５】
マンガン金属錯体−所望される場合、本明細書の組成物は、マンガン化合物により触媒することができる。このような化合物及び使用濃度は当該技術分野において周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号、同第５，２４６，６２１号、同第５，２４４，５９４号、同第５，１９４，４１６号及び同第５，１１４，６０６号並びに欧州特許出願公開第５４９，２７１  Ａ号、同第５４９，２７２  Ａ１号、同第５４４，４４０  Ａ２号及び同第５４４，４９０  Ａ１号に開示されているマンガン系触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例には、ＭｎＩＶ２（ｕ−Ｏ）３（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＰＦ６）２、ＭｎＩＩＩ２（ｕ−Ｏ）１（ｕ−ＯＡｃ）２（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）２、ＭｎＩＶ４（ｕ−Ｏ）６（１，４，７−トリアザシクロノナン）４（ＣｌＯ４）４、ＭｎＩＩＩＭｎＩＶ４（ｕ−Ｏ）１（ｕ−ＯＡｃ）２−（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）３、ＭｎＩＶ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）−（ＯＣＨ３）３（ＰＦ６）及びこれらの混合物が挙げられる。他の金属系漂白触媒には、米国特許第４，４３０，２４３号及び同第５，１１４，６１１号に開示されているものが挙げられる。漂白効果を高めるために様々な錯体配位子と共にマンガンを使用することも、以下の米国特許第４，７２８，４５５号、同第５，２８４，９４４号、同第５，２４６，６１２号、同第５，２５６，７７９号、同第５，２８０，１１７号、同第５，２７４，１４７号、同第５，１５３，１６１号及び同第５，２２７０８４号で報告されている。
【００６６】
コバルト金属錯体−本明細書で有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号、同第５，５９５，９６７号及び同第５，７０３，０３０号並びにＭ．Ｌ．トーブ（Tobe, M. L.）「繊維金属錯体の塩基加水分解（Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes）」（「アドバンシズ・イン・インオーガニック・アンド・バイオインオーガニック・メカニズムズ（Adv. Inorg. Bioinorg. Mech.）」１９８３年、２巻、１〜１９４頁）に記載されている。本明細書で有用な最も好ましいコバルト漂白触媒は式［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］Ｔｙを有するコバルトペンタアミン酢酸塩であり、式中、「ＯＡｃ」はアセテート部分を表し、「Ｔｙ」はアニオンであり、特にコバルトペンタアミンアセテートクロライド、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］Ｃｌ２；並びに、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＯＡｃ）２；［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＰＦ６）２；［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＳＯ４）；［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＢＦ４）２；及び［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＮＯ３）２（本明細書では「ＰＡＣ」）である。
【００６７】
これらのコバルト触媒は例えば、米国特許第６，３０２，９２１号、同第６，２８７，５８０号、同第６，１４０，２９４号、同第５，５９７，９３６号、同第５，５９５，９６７号及び同第５，７０３，０３０号；並びに、トーブ（Tobe）論文及びそれに引用された参照；並びに米国特許第４，８１０，４１０号、「ジャーナル・オブ・ケミカル・エデュケーション（J. Chem. Ed.）」（１９８９年）６６巻（１２号）１０４３〜４５頁；Ｗ．Ｌ．ジョリー（Jolly, W.L.）「無機化合物の合成及び特性解析（The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds）」（プレンティス−ホール社（Prentice-Hall）、１９７０年）４６１〜３頁；「インオーガニック・ケミストリー（Inorg. Chem.）」（１９７９年）１８巻１４９７〜１５０２頁；「インオーガニック・ケミストリー」（１９８２年）２１巻２８８１〜２８８５頁；「インオーガニック・ケミストリー」（１９７９年）１８巻２０２３〜２０２５頁；「無機分析（Inorg. Synthesis）」（１９６０年）１７３〜１７６頁；並びに「ジャーナル・オブ・フィジカル・ケミストリー（Journal of Physical Chemistry）」（１９５２年）５６巻２２〜２５頁、に教示されているもののような既知の手順により容易に調製される。
【００６８】
大多環状剛性配位子（Macropolycyclic Rigid Ligand）の遷移金属錯体−本明細書の組成物はまた、大多環状剛性配位子の遷移金属錯体を漂白触媒として好適に包含してもよい。使用量は触媒として有効な量であり、好適には１ｐｐｂ以上であり、例えば約９９．９％まで、より典型的には約０．００１ｐｐｍ以上、好ましくは約０．０５ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍである（ただし、「ｐｐｂ」は重量による１０億分の１を示し、「ｐｐｍ」は重量による１００万分の１を示す）。
【００６９】
本発明での使用に好適である、大環状剛性配位子の遷移金属漂白触媒は広くは本明細書における定義と一致する既知の化合物を包含することができ、並びに、より好ましくは本発明の洗濯及び洗濯用途のために明示的に設計されている新規化合物のいずれも包含することができ、以下：
ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ジクロロ−５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ジアクオ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ヘキサフルオロホスフェート
ジアクオ−５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート
アクオ−ヒドロキシ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン
マンガン（ＩＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート
ジアクオ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
テトラフルオロボレート
ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン
マンガン（ＩＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート
ジクロロ−５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩＩ）
ヘキサフルオロホスフェート
ジクロロ−５，１２−ジ−ｎ−ブチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン
マンガン（ＩＩ）
ジクロロ−５，１２−ジベンジル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン
マンガン（ＩＩ）
ジクロロ−５−ｎ−オクチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン
マンガン（ＩＩ）
ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン
マンガン（ＩＩ）
のいずれかにより非限定的に明示される。
【００７０】
実用的な事柄として、限定するためではないが、本明細書の組成物及び方法は親油性流体及び漂白剤系を含む組成物中に少なくとも１億分の１のオーダーで活性漂白触媒種を提供するように調整することができ、好ましくは約０．０１ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、より好ましくは約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍまでの漂白触媒種を親油性流体及び漂白剤系を含む組成物中に提供する。
【００７１】
（ｄ）漂白増強化合物−本明細書の組成物は１種以上の漂白増強化合物を含んでもよい。漂白増強化合物は低温での適用で増強された漂白効果を提供する。漂白増強剤は従来の過酸素漂白剤供給源と併せて、漂白効果の増強をもたらすように作用する。これは通常、ジオキシラン、オキサジリジン又はオキサジリジニウムなどの活性酸素移動剤をその場で形成することにより達成される。あるいは、予め形成されているジオキシラン、オキサジリジン及びオキサジリジニウムを使用してもよい。
【００７２】
本発明に従って使用するのに適した漂白増強化合物には、カチオン性イミン、双性イオン性イミン、陰イオン性イミン及び／又は約＋３〜約−３の正味電荷を有するポリイオン性イミン並びにこれらの混合物がある。本発明のこれらイミン漂白増強化合物にはこれらの一般構造：
【化３】
2010515838.tif 000004
のものが挙げられ、式中、Ｒ１〜Ｒ４は水素又はフェニルラジカル、アリールラジカル、複素環ラジカル、アルキルラジカル及びシクロアルキルラジカルからなる群から選択される非置換又は置換型ラジカルであってもよい。
【００７３】
好ましい漂白増強化合物には、双性イオン性漂白増強剤があり、米国特許第５，５７６，２８２号及び第５，７１８，６１４号に記載されている。他の漂白増強化合物には、米国特許第５，３６０，５６９号、同第５，４２２，０６６号、同第５，４７８，３５７号、同第５，３７０，８２６号、同第５，４８２，５１５号及び同第５，５５０，２５６号並びにＰＣＴ国際公開特許第９５／１３３５１号、同第９５／１３３５２号及び同第９５／１３３５３号に記載されているカチオン性漂白増強剤が挙げられる。
【００７４】
過酸素供給源は当該技術分野において周知であり、本発明に採用される過酸素供給源は、過酸素化合物、並びに、消費者使用条件下で有効量の過酸素をその場で供給する化合物などのこれらの周知の供給源のいずれかを含むことができる。過酸素供給源は過酸化水素供給源、過酸化水素供給源と漂白活性化剤との反応による過酸アニオンのその場での形成、予め形成されている過酸化合物又は好適な過酸素供給源の混合物を包含することができる。もちろん、当業者であれば、過酸素の他の供給源を本発明の範囲から逸脱することなく採用することができることを認識するであろう。漂白増強化合物は存在する場合、好ましくは本発明の漂白剤系中に過酸素供給源と併せて採用される。
【００７５】
（ｅ）予め形成されている過酸−予め形成されている過酸も漂白剤として好適である。本明細書で使用されるような予め形成されている過酸は、安定であると共に、消費者使用条件下で有効量の過酸又は過酸アニオンを供給する、いずれかの便利な化合物である。予め形成されている過酸化合物は、過カルボン酸及び塩、過炭酸及び塩、過イミド酸及び塩、ペルオキシ一硫酸及び塩並びにこれらの混合物からなる群から選択することができる。これらの化合物の例は、米国特許第５，５７６，２８２号（ミラクル（Miracle）ら）に記載されている。
【００７６】
好適な有機過カルボン酸の１つの部類は一般式：
【化４】
2010515838.tif 000005
を有し、式中、Ｒは１〜２２個の炭素原子を含有するアルキレン若しくは置換アルキレン基又はフェニレン若しくは置換フェニレン基であり、Ｙは水素、ハロゲン、アルキル、アリール、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ又は−Ｃ（Ｏ）ＯＯＨである。
【００７７】
本発明での使用に好適な有機ペルオキシ酸は、１又は２個のいずれかのペルオキシ基を含有することができ、脂肪族又は芳香族のいずれかであることができる。有機過カルボン酸が脂肪族である場合、非置換過酸は一般式：
【化５】
2010515838.tif 000006
を有し、式中、Ｙは例えば、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｃｌ、Ｃ（Ｏ）ＯＨ又はＣ（Ｏ）ＯＯＨであることができ、ｎは０〜２０の整数である。有機過カルボン酸が芳香族である場合、非置換過酸は一般式：
【化６】
2010515838.tif 000007
を有し、式中、Ｙは例えば、水素、アルキル、アルキルハロゲン、ハロゲン、Ｃ（Ｏ）ＯＨ又はＣ（Ｏ）ＯＯＨであることができる。
【００７８】
本明細書で有用である典型的なモノペルオキシ酸には、
（ｉ）ペルオキシ安息香酸及び環置換ペルオキシ安息香酸、例えば、ペルオキシ−ａ−ナフトエ酸、モノペルオキシフタル酸（マグネシウム塩六水和物）及びｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシヘキサノン酸（ナトリウム塩）、
（ｉｉ）脂肪族、置換脂肪族及びアリールアルキルモノペルオキシ酸、例えば、ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、Ｎ−ノナノイルアミノペルオキシカプロン酸（ＮＡＰＣＡ）、Ｎ，Ｎ−（３−オクチルスクシノイル）アミノペルオキシカプロン酸（ＳＡＰＡ）及びＮ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ）、
（ｉｉｉ）アミドペルオキシ酸、例えば、ペルオキシコハク酸（ＮＡＰＳＡ）又はペルオキシアジピン酸（ＮＡＰＡＡ）のいずれかのモノノニルアミドのようなアルキル及びアリールペルオキシ酸、が挙げられる。
【００７９】
本明細書で有用である典型的なジペルオキシ酸には、
（ｉ）１，１２−ジペルオキシドデカン二酸、
（ｉｉ）１，９−ジペルオキシアゼライン酸、
（ｉｉｉ）ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸及びジペルオキシイソフタル酸、
（ｉｖ）２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸、
（ｖ）４，４’−スルホニルビスペルオキシ安息香酸次のようなアルキルジペルオキシ酸及びアリールジペルオキシ酸、が挙げられる。
【００８０】
このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号（ハートマン（Hartman））及び同第４，６３４，５５１号（バーンズ（Burns）ら）、欧州特許出願第０，１３３，３５４号（バンクス（Banks）ら）並びに米国特許第４，４１２，９３４号（チャン（Chung）ら）に開示されている。供給源にはまた、米国特許第４，６３４，５５１号（バーンズ（Burns）ら）に記載されているような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸が挙げられる。例えば、デラウェア州ウィルミントン（Wilmington）のＥ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール社（E.I. DuPont de Nemours）により商業的に製造されているオキソン（OXONE）などの過硫酸塩化合物もペルオキシ一硫酸の好適な供給源として採用することができる。ＰＡＰは、例えば、米国特許５，４８７，８１８号、同第５，３１０，９３４号、同第５，２４６，６２０号、同第５，２７９，７５７号及び同第５，１３２，４３１号に開示されている。
【００８１】
（ｆ）光漂白剤−本発明の処理組成物での使用に好適な光漂白剤には、米国特許第４，２１７，１０５号及び同第５，９１６，４８１号に記載されている光漂白剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８２】
（ｇ）酵素漂白剤−酵素系を漂白剤として使用してもよい。過酸化水素もまた存在してもよく、これは、洗浄及び／若しくはすすぎプロセスの開始時又は間に過酸化水素を発生することができる酵素系（即ち、酵素及び基質）を加えることによる。このような酵素系は、欧州特許出願第９１２０２６５５．６号（１９９１年１０月９日出願）に開示されている。
【００８３】
本発明の組成物及び方法は、オゾン及び二酸化塩素などのような代替的な漂白系を利用してもよい。オゾンを用いる漂白は、約２０〜約３００ｇ／ｍ３のオゾン量を有するオゾン含有気体を、布地に接触する溶液の中に導入することにより達成することができる。溶液中の「気体：液体」の比は、約１：２．５〜約１：６に維持するべきである。米国特許第５，３４６，５８８号は従来の漂白系の代替物としてのオゾンの利用に関するプロセスを記載しており、これは参照により本明細書に組み込まれる。
【００８４】
本発明の洗剤組成物は、任意の数の追加的な任意成分を包含してもよい。これらには、非色味づけ染料（non-tinting dye）、洗浄性ビルダー、酵素、酵素安定剤（プロピレングリコール、ホウ酸及び／又はホウ砂など）、泡抑制剤、汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、他の布地ケア有益剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、スメクタイト粘土、溶媒、向水性物質及び相安定剤、構造剤、移染抑制剤、乳白剤、光学的光沢剤、香料及び着色剤などの従来の洗濯洗剤組成物成分が挙げられる。種々の任意の洗剤組成物成分は、本明細書の組成物中に存在する場合、それらの望ましい寄与を組成物又は洗濯操作にもたらすため、慣習的に使用されている濃度で利用されるべきである。しばしば、このような任意の洗剤組成物成分の総量は、本組成物の約０．０１重量％〜約５０重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約３０重量％の範囲であることができる。
【００８５】
液体洗剤組成物は界面活性剤、増白剤及びいくつかの任意の他の成分の、水溶液、均一分散液又は懸濁液の形態であり、そのいくつかは通常固形形態であってもよく、非イオン性の液体アルコールエトキシレート、水性液体キャリア及び任意の他の通常液体の任意成分などの通常液体の組成物成分と組み合わされている。このような溶液、分散液又は懸濁液は、一応相安定で、典型的には約０．１Ｐａ．ｓ（１００ｃｐｓ）〜０．６Ｐａ．ｓ（６００ｃｐｓ）、より好ましくは約０．１５Ｐａ．ｓ（１５０ｃｐｓ）〜０．４Ｐａ．ｓ（４００ｃｐｓ）の範囲の粘度を有する。本発明の目的のためには、粘度は＃２１スピンドルを使用したブルックフィールド（Brookfield）ＬＶＤＶ−ＩＩ＋の粘度計で測定する。
【００８６】
本明細書の液体洗剤組成物は、任意の都合のよい順番でそれらの組成物を組み合わせて、生じた成分の組み合わせを混合することにより、例えば撹拌することにより調製でき、相安定液体洗剤組成物を形成する。そのような組成物を調製する好ましい方法において、例えば非イオン性界面活性剤、非界面活性液体キャリア及び他の任意の液体成分の少なくとも主要部分、好ましくは実質的に全てを包含し、この液体を組み合わせたものに剪断力撹拌を与えることにより完全に混合される液体成分で液体マトリックスが形成される。例えば、機械的撹拌器での高速撹拌を用いるのが有用である場合もある。剪断力撹拌が維持される間に、実質的に任意のアニオン性界面活性剤及び固体形態成分の全てを加えることができる。混合物の撹拌を継続し及び必要ならその時点で増大し、液相内に不溶性固相粒子状物質の溶液又は均一分散体を形成することができる。固形形態の物質のいくらか又は全てがこの撹拌混合物に添加された後、包含されるべき任意の酵素物質の粒子、例えば酵素プリル、が組み込まれる。以上で記載した組成物調製法の変形として、１つ以上の固形成分を撹拌混合物に１つ以上の液体成分の微量成分部分と予混合した粒子の溶液又はスラリーとして添加してよい。全ての組成物成分が加えられた後、混合物の撹拌は、必要な粘度及び相安定度特性を有する組成物を形成するために十分な時間継続される。しばしば、これには約３０分〜６０分の間の撹拌を伴う。
【００８７】
液体洗剤組成物を形成するための代替的な実施形態では、増白剤をまず１種以上の液体成分と組み合わせて増白剤プレミックスを形成し、この増白剤プレミックスは、相当な部分、例えば５０重量％を超える、より具体的には７０重量％を超える、更に具体的には９０重量％を超える洗濯洗剤組成物の残部成分を含有する組成物配合物に添加される。例えば、上述した方法において、増白剤プレミックスと酵素成分の両方を成分添加の最終段階で添加する。更なる実施形態では、増白剤を洗剤組成物に添加される前にカプセル封入し、このカプセル封入された増白剤を構造化液体（structured liquid）中で懸濁し、この懸濁液は、洗濯洗剤組成物の残部成分の相当な部分を含有する組成物配合物に添加される。
【００８８】
これより前に注記したように、洗剤組成物は固形形態でよい。好適な固形形態には、錠剤形態及び粒子状形態、例えば粒状粒子又はフレークが挙げられる。そのような固形形態の洗剤組成物を形成する種々の技術は当該技術分野において周知であり、かつ本明細書で使用されてもよい。１つの実施形態では、例えば、組成物が粒状粒子の形態である場合、増白剤は粒子状形態で提供され、これは所望により洗濯洗剤組成物の追加的ではあるが全てではない成分を包含する。増白剤粒子は、洗濯洗剤組成物の残部成分を含有する１種以上の追加的な粒子と組み合わされる。更に、増白剤は、所望により洗濯洗剤組成物の追加的ではあるが全てではない成分を包含し、カプセル封入された形態で提供されてもよく、増白剤カプセル封入物は洗濯洗剤組成物の成分の相当な残部を含有する粒子と組み合わされる。
【００８９】
前述のように調製された本発明の組成物は、布地の洗濯に使用される水性洗浄溶液を形成するために使用できる。一般に、こうした水性洗濯溶液を形成するため、水、好ましくは従来の布地洗濯自動洗濯機中の水に、そのような組成物の有効量を加える。次に、このように形成されている水性洗浄溶液を、好ましくは撹拌下で、それにより洗濯すべき布地と接触させる。水性洗濯溶液を形成するため水に添加された本明細書の液体洗剤組成物の有効量には、水性洗浄溶液中で５００〜７，０００ｐｐｍの組成物を形成するのに十分な量が含まれてよい。より好ましくは、本明細書において１，０００〜３，０００ｐｐｍの洗剤組成物が水性洗浄溶液中に与えられるであろう。
【００９０】
布地ケア組成物／すすぎ時添加布地柔軟化組成物
別の具体的な実施形態では、本発明の増白剤は、布地ケア組成物に包含されてもよい。布地ケア組成物は、少なくとも１種の増白剤及びすすぎ時添加布地柔軟化組成物（「ＲＡＦＳ」、すすぎ時添加コンディショニング組成物としても既知）からなってもよい。典型的なすすぎ時添加柔軟化組成物の例は、米国特許仮出願第６０／６８７５８２号（２００４年１０月８日出願）に見出すことができる。本発明のすすぎ時添加布地柔軟化組成物は（ａ）布地柔軟化活性剤及び（ｂ）チアゾリウム染料を含んでもよい。すすぎ時添加布地柔軟化組成物は、約１重量％〜約９０重量％のＦＳＡ、より好ましくは約５重量％〜約５０重量％のＦＳＡを含んでもよい。増白剤は、すすぎ時添加布地柔軟化組成物中に約０．５ｐｐｂ〜約５０ｐｐｍ、より好ましくは約０．５ｐｐｍ〜約３０ｐｐｍの量で存在してもよい。
【００９１】
本発明の１つの実施形態では、布地柔軟化活性物質（以後「ＦＳＡ」という）はすすぎ工程において布地を柔軟化するのに好適な第四級アンモニウム化合物である。１つの実施形態では、ＦＳＡは、脂肪酸とアミノアルコールとの反応生成物から形成され、これはモノ−、ジ−及び１つの実施形態でのトリエステル化合物を生じる。別の実施形態では、ＦＳＡは、モノアルキル（monoalky）第四級アンモニウム化合物、ジアミド第四級化合物及びジエステル第四級アンモニウム化合物又はこれらの組み合わせなどであるがこれらに限定されない、１種以上の柔軟剤第四級アンモニウム化合物を含む。
【００９２】
本発明の一態様では、ＦＳＡは、ジエステル第四級アンモニウム（以後、「ＤＱＡ」と称す）化合物組成物を含む。本発明の特定の実施形態では、ＤＱＡ化合物の組成物はまた、ジアミドＦＳＡ類及び混合アミド及びエステル連鎖、並びに、前述のジエステル連鎖を有するＦＳＡの種類も包含し、これらの全てを本明細書ではＤＱＡと称する。
【００９３】
本ＣＦＳＣにおけるＦＳＡとして好適な第１のタイプのＤＱＡ（「ＤＱＡ（１）」）は、式：
｛Ｒ４−ｍ−Ｎ＋−［（ＣＨ２）ｎ−Ｙ−Ｒ１］ｍ｝Ｘ−
を含む化合物を包含し、式中、各Ｒ置換基は水素、短鎖Ｃ１〜Ｃ６、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキル又はヒドロキシアルキル基、例えば、メチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ポリ（Ｃ２〜３アルコキシ）、好ましくはポリエトキシ、基、ベンジル又はこれらの混合物のいずれかであり、各ｍは２又は３であり、各ｎは１〜約４、好ましくは２であり、各Ｙは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−又は−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−であり、各Ｙは同じであっても又は異なってもよく、各Ｒ１中の炭素の合計（Ｙが−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−又は−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−のときはプラス１）は、Ｃ１２〜Ｃ２２、好ましくはＣ１４〜Ｃ２０であり、各Ｒ１はヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ１は、不飽和又は飽和及び分枝鎖又は直鎖であってよく、好ましくは直鎖であり、各Ｒ１は同じであっても又は異なってもよく、好ましくはこれらは同じであり、Ｘ−はいずれかの柔軟剤適合性アニオン、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン又は硝酸イオンであり、より好ましくは塩化物イオン又はメチル硫酸イオンとすることができ、より好ましくは塩化物イオン又はメチル硫酸イオンである。好ましいＤＱＡ化合物は、典型的には、ＭＤＥＡ（メチルジエタノールアミン）及びＴＥＡ（トリエタノールアミン）などのアルカノールアミン類を脂肪酸と反応させることによって製造される。典型的にこのような反応から得られるいくつかの材料には、Ｎ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド又はＮ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートが挙げられ、アシル基は、動物性脂肪、不飽和及び多不飽和の脂肪酸、例えば、タロウ、硬化タロウ、オレイン酸及び／又は部分硬化脂肪酸から誘導され、植物油類及び／又は部分硬化植物油、例えば、キャノーラ油、ベニバナ油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米糠油、パーム油などからも誘導される。
【００９４】
好適な脂肪酸の非限定例は、米国特許第５，７５９，９９０号、４段４５〜６６行に列挙されている。１つの実施形態では、ＦＳＡはＤＱＡ（１）又はＤＱＡに加えて、他の活性物質を含む。更に別の実施形態では、ＦＳＡはＤＱＡ（１）又はＤＱＡのみを含み、任意のその他の第四級アンモニウム化合物若しくはその他の活性物質を含まないか又は実質的にそれを含まない。更に別の実施形態では、ＦＳＡは、ＤＱＡを製造するために使用される前駆体アミンを含む。
【００９５】
本発明の別の態様では、ＦＳＡは、式：
［Ｒ４−ｍ−Ｎ（＋）−Ｒ１ｍ］Ａ−
を含むＤＴＴＭＡＣとして認定された化合物を含み、式中、各ｍは２又は３であり、各Ｒ１はＣ６〜Ｃ２２、好ましくはＣ１４〜Ｃ２０の（しかし、約Ｃ１２未満であるのは１つ以下であり、他は少なくとも約１６である）ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０アルキル又はアルケニル（「アルキレン」と称されることもある、多不飽和アルキルを包含する不飽和アルキル）、最も好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキル又はアルケニルで、分枝又は非分枝である。１つの実施形態では、ＦＳＡのヨウ素価（ＩＶ）は約１〜７０であり、各ＲはＨ又は短鎖Ｃ１〜Ｃ６、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキル又はヒドロキシアルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル及びヒドロキシエチルなど、ベンジル又は（Ｒ２Ｏ）２〜４Ｈであり、各Ｒ２はＣ１〜６アルキレン基であり、Ａ−は柔軟剤適合性アニオン、好ましくはクロライド、ブロマイド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、ホスフェート又はニトレートであり、より好ましくはクロライド又はメチルサルフェートである。
【００９６】
これらのＦＳＡの例としては、ジアルキルジメチルアンモニウム塩及びジアルキレンジメチルアンモニウム塩、例えばジタロウジメチルアンモニウム及びジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェートが挙げられる。本発明で使用可能な市販のジアルキレンジメチルアンモニウム塩の例は、ジ−水素添加タロウジメチルアンモニウムクロライド及びジタロウジメチルアンモニウムクロライド（それぞれ、アドゲン（Adogen）（登録商標）４４２及びアドゲン（登録商標）４７０の商標名でデグッサ（Degussa）から入手可能）である。１つの実施形態では、ＦＳＡはＤＴＴＭＡＣに加えて他の活性物質を含む。更に別の実施形態では、ＦＳＡはＤＴＴＭＡＣの化合物のみを含み、かついずれの他の第四級アンモニウム化合物又は他の活性物質も含まないか又は本質的に含まない。
【００９７】
１つの実施形態では、ＦＳＡは、米国特許出願公開第２００４／０２０４３３７  Ａ１号（コロナ（Corona）ら、２００４年１０月１４日公開、パラグラフ３０〜７９）に記載されたＦＳＡを含む。別の実施形態では、ＦＳＡは、米国特許出願公開第２００４／０２２９７６９  Ａ１号（スミス（Smith）ら、２００５年１１月１８日公開、パラグラフ２６〜３１）又は米国特許第６，４９４，９２０号（第１段、５１行以下参照）に記載されているものであり、詳細には「エステルクワット」又は第四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩である。
【００９８】
１つの実施形態では、ＦＳＡはジタロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ジ水素添加タロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ジタロウジメチルアンモニウムクロライド、ジタロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ水素添加タロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ジ水素添加タロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロライド又はこれらの組み合わせの少なくとも１つから選択される。
【００９９】
１つの実施形態では、ＦＳＡはまた、アミド含有化合物の組成物を包含してもよい。ジアミドを含む化合物の例としては、メチル−ビス（タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート（デグサ（Degussa）から商標名バリソフト（Varisoft）１１０及びバリソフト２２２で入手可能）を挙げてよいがそれらに限定されない。アミドエステル含有化合物の例には、Ｎ−［３−（ステアロイルアミノ）プロピル］−Ｎ−［２−（ステアロイルオキシ）エトキシ）エチル）］−Ｎ−メチルアミンがある。本発明の別の具体的な実施形態は、カチオンデンプンを更に含む、すすぎ時添加布地柔軟化組成物を提供する。カチオンデンプンは、米国特許出願公開第２００４／０２０４３３７  Ａ１号に開示されている。１つの実施形態では、すすぎ時添加布地柔軟化組成物は、布地柔軟化組成物の約０．１重量％〜約７重量％のカチオンデンプンを含む。１つの実施形態では、カチオンデンプンはナショナル・スターチ（National Starch）からのＨＣＰ４０１である。
【０１００】
好適な洗濯ケア成分
本発明の目的には必須ではないが、以下に例示される洗濯ケア成分の非限定的なリストは、洗濯ケア組成物における使用に好適であり、例えば、性能を補助若しくは向上させるために、洗浄する基材の処理のために又は香料、着色剤及び染料などを用いる場合のように組成物の審美性を改変するために、本発明の特定の実施形態に望ましくは組み込んでもよい。このような成分がいずれかの特定の実施形態に関して先に列挙された成分に追加されることが理解される。このような補助剤の総量は、洗濯ケア組成物の約０．１重量％〜約５０重量％又は更には約１重量％〜約３０重量％の範囲であってよい。
【０１０１】
これらの追加的成分の明確な性質及びそれを組み込む濃度は、組成物の物理的形態及び使用されるべき作業の性質によって決まる。好適な洗濯ケア成分には、ポリマー、例えばカチオン性ポリマー、界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒作用性物質、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、光沢剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、向水性物質、加工助剤及び／又は顔料が挙げられるが、これらに限定されない。下記の開示に加え、このような他の補助剤の好適な例及び使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２  Ｂ１号及び同第６，３２６，３４８  Ｂ１号に記載されており、これらは参照により組み込まれる。
【０１０２】
上述のように、洗濯ケア成分は、本出願人らの洗浄及び洗濯ケア組成物には必須ではない。したがって、本出願人らの組成物の特定の実施形態は、以下の補助物質：漂白活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒金属錯体、ポリマー系分散剤、粘土及び汚れ除去／再付着防止剤、光沢剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、柔軟剤、キャリア、向水性物質、加工助剤及び／又は顔料の１種以上を含有しない。しかしながら、１種以上の補助剤が存在するとき、１種以上の補助剤は、以下に詳細に記載されるように存在してもよい。
【０１０３】
界面活性剤−本発明による組成物は、界面活性剤又は界面活性剤系を含むことができ、界面活性剤は、非イオン性及び／若しくはアニオン性及び／若しくはカチオン性界面活性剤並びに／又は両性及び／若しくは双極性及び／若しくは半極性非イオン性界面活性剤から選択できる。界面活性剤は、典型的には、洗浄組成物の約０．１重量％から、約１重量％から又は更には約５重量％から、洗浄組成物の約９９．９重量％まで、約８０重量％まで、約３５重量％まで又は更には約３０重量％までの濃度で存在する。
【０１０４】
ビルダー−本発明の組成物は、１種以上の洗剤ビルダー又はビルダー系を含むことができる。存在する場合、組成物は、典型的に、少なくとも約１重量％のビルダー又は約５重量％若しくは１０重量％から約８０重量％まで、５０重量％まで又は更には３０重量％までのビルダーを含む。ビルダーとしては、ポリホスフェートの、アルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類及びアルカリ金属炭酸塩、アルミノシリケートビルダー、ポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレン又はビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸及びカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩、並びに、メリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸及びこれらの可溶性塩のようなポリカルボン酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０５】
キレート化剤−本明細書の組成物はまた、任意で１種以上の銅、鉄及び／又はマンガンのキレート化剤を含有してもよい。使用される場合、キレート化剤は、一般に本明細書の組成物の約０．１重量％〜約１５重量％又は更には本明細書の組成物の約３．０重量％〜約１５重量％を構成する。
【０１０６】
移染防止剤−本発明の組成物は１種以上の移染防止剤も包含してよい。好適なポリマー移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書の組成物中に存在する場合、移染防止剤は、洗浄組成物の約０．０００１重量％から、約０．０１重量％から、約０．０５重量％から、洗浄組成物の約１０重量％まで、約２重量％まで又は更には約１重量％までの濃度で存在する。
【０１０７】
分散剤−本発明の組成物は分散剤も含むことができる。好適な水溶性有機物質は、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はこれらの塩であり、それらのうちのポリカルボン酸は、互いに２個を超えない炭素原子によって離間されている少なくとも２個のカルボキシル基を含んでよい。
【０１０８】
酵素−組成物は、洗浄性能効果及び／又は布地ケア効果を提供する１種以上の洗浄性酵素を含むことができる。適した酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ及びアミラーゼ又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ及び／又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素をアミラーゼと組み合わせた混液である。
【０１０９】
酵素安定剤−組成物、例えば洗剤において使用するための酵素は、種々の技術によって安定化することができる。本明細書で採用される酵素は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを酵素に供給する、最終組成物中のカルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化させることができる。
【０１１０】
触媒金属錯体−本出願人らの組成物は、触媒金属錯体を包含してもよい。金属含有漂白触媒の１つの種類は銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン又はマンガンのカチオンのような、限定された漂白触媒活性の遷移金属カチオン、亜鉛又はアルミニウムのカチオンのような、漂白触媒活性をほとんど又は全く有さない補助金属カチオン並びに触媒金属及び補助金属のカチオンに対して規定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤（sequestrate）、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びこれらの水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号に開示される。
【０１１１】
必要に応じて、本明細書の組成物は、マンガン化合物を用いて触媒され得る。このような化合物及び使用濃度は当該技術分野で周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されるマンガン系触媒が挙げられる。
【０１１２】
本明細書において有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号及び同第５，５９５，９６７号に記載されている。このようなコバルト触媒は、既知の手順、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号及び同第５，５９５，９６７号において教示されているような手順によって容易に調製される。
【０１１３】
また本明細書の組成物は、マクロ多環式の剛性配位子（「ＭＲＬ」と省略される）の遷移金属錯体を適切に包含してもよい。実用的な事柄として、限定するためではないが、本明細書の組成物及び洗浄方法は、水性洗浄媒体において少なくとも１億分の１のオーダーの有益剤ＭＲＬ種を提供するように調整することができ、ＭＲＬを洗浄溶液中に約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ又は更には約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍに設定できる。
【０１１４】
当該遷移金属漂白剤触媒中の好ましい遷移金属としては、マンガン、鉄及びクロムが挙げられる。本明細書における好ましいＭＲＬは、架橋した特定の種類の超剛性配位子、例えば、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンである。
【０１１５】
好適な遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、ＰＣＴ国際公開特許第００／３２６０１号及び米国特許第６，２２５，４６４号で教示されているような手順によって容易に製造される。
【実施例】
【０１１６】
本発明の新規増白剤を更に例示するために、以下の実施例を提供するが、これらは添付の「特許請求の範囲」に定義されているような発明を限定するものとして解釈されるべきではない。事実、本発明の範囲又は趣旨から逸脱することなく本発明に様々な修正及び変更を実施できることは当業者には自明であろう。これらの実施例に与えられている全ての部及び百分率は、他に指示がない限り重量による。本明細書で報告しているハンセン溶解度パラメータの全ての値は、ＭＰａ０．５単位での表記である。
【０１１７】
試料調製及び試験方法
Ａ．試料調製
３グラムの粉末状洗濯洗剤（ＡＡＴＣＣ粉末洗濯洗剤）及び５００ｍＬの室温の水を含有する溶液に０．５グラムの増白剤（セルロース基材の重量に基づいて０．１重量％）を加えることにより、各試料を調製する。等量の色単位を保障するために吸光度について各着色剤荷重を補正する。次に、配合物を５０グラムのセルロース粉末（アルドリッチ（Aldrich）から入手可能）と組み合わせて、この混合物を１０分間にわたって撹拌する。次に、混合物を濾過して、液体からセルロース粒子を分離し、セルロース粒子を風乾させておく。前述したように、グレタグ・マクベス・カラー・アイ（Gretag Macbeth Color Eye）７０００Ａ分光分析装置を使用して、色に関してセルロース粒子と液体の両方を測定する。
【０１１８】
次に、５００ｍＬの水道水を収容する容器内にセルロース粒子を置き、１０分間にわたって撹拌する。混合物を濾過して、液体からセルロース粒子を分離し、セルロース粒子を再び風乾させておく。グレタグ・マクベス・カラー・アイ（Gretag Macbeth Color Eye）７０００Ａ分光分析装置を使用して、色に関してセルロース粒子と液体の両方を再び測定する。未処理のセルロース粒子を含有する（増白剤を加えていない）対照試料も準備する。
【０１１９】
表１Ａ及び１Ｂに示されている増白剤を本明細書に記載しているように調製し、種々のパラメータについて試験する。米国特許第４，９１２，２０３号（クルーガー（Kluger）ら）に開示されている手順に従って、全てのスミレ色着色剤を合成する。エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドを下記ではこれらの典型的な表記である「ＥＯ」、［ＰＯ」及び［ＢＯ」によりそれぞれ示すことに留意されたい。表１Ａ及び１Ｂの増白剤のポリマー性成分の平均長さ及び組成を次式により得る：（ブロック１＋ブロック２＋ブロック３）／（鎖の本数）。例えば、バイオレットチオフェン＿５ＥＯ（Violet thiophene-5EO）の平均的な構造は、窒素上に２本の鎖を有するチオフェン発色団からなり、１本は３ＥＯに相当し、１本は２ＥＯに相当する。鎖キャップ（Chain caps）は全てのポリマー性成分上に存在する。
【表１】
2010515838.tif 000008
（ａ）ＥＯ基を末端ＯＨ基に付加する。
【表２】
2010515838.tif 000009
（ａ）ＥＯ基を末端ＯＨ基に付加する。
【０１２０】
Ｂ．白色度の計算：ＣＩＥＬａｂのｂ＊値並びにガンツ（Ganz）及びＣＩＥ白色度指数
白色度指数（「ＷＩ」）は、色測定の３つの構成要素−色相、彩度及び明度−を包含すると共に標準白色値の指標にもなる式により計算される色の適性評価である。いくつかの白色度式を使用してセルロース系基材の白色度を測定することができる。２つの一般的な式が、ガンツ白色度指数（Ganz Whiteness Index）及びＣＩＥ白色度（CIE Whiteness）である。ガンツ白色度指数は次式により表わされる：ＷＩ＝（Ｄ×Ｙ）＋（Ｐ×ｘ）＋（Ｑ×ｙ）＋Ｃ、式中、Ｙ、ｘ及びｙは比色分析値であり、Ｄ、Ｐ、Ｑ及びＣは、式パラメータである。ＣＩＥ白色度は次式により表わされる：ＷＩ＝Ｙ−（８００×ｘ）−（１７００×ｙ）＋８１３．７、式中、Ｙ、ｘ及びｙは比色分析値である。更なる情報が、ロルフ・グリーサー（Rolf Griesser）（チバガイギー社（Ciba-Geigy Ltd））「白色度及び色味（Whiteness and Tint）」（１９９３年６月）という刊行物から入手できる。
【０１２１】
分光分析装置を使用して試料を測定することによって得られる一連の測定値−Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊−を使用して、物品の表面色を数量化してもよい。この試験に使用される装置は、グレタグ・マクベス・カラー・アイ（Gretag Macbeth Color Eye）７０００Ａ分光分析装置である。使用されるソフトウェアプログラムは、「カラー・アイマッチ（Color imatch）」である。「Ｌ」は試料中の白色又は黒色の量の測定値であり、より高い「Ｌ」値はより明るい色の試料であることを示す。試料中の赤色又は緑色の量の測定値は、「ａ＊」値で測定される。試料中の青色又は黄色の量の測定値は、「ｂ＊」値で測定され、より低い（より負である）ｂ＊値は、試料中により多くの青色があることを示す。
【０１２２】
基材の相対色に関する更に別の測定は、ＤＥ  ＣＭＣである。ＤＥ  ＣＭＣは、全均一色空間についての総合的な色差の測定であり、ＤＥ  ＣＭＣは色と参照色（この場合、純白の基準）との間の差異の絶対値を表す。ＤＥ  ＣＭＣ値が高いほど、色の差異がよりはっきりと現れてくる。換言すれば、より小さなＤＥ  ＣＭＣ値は、白により近い色を表す。グレタグ・マクベス・カラー・アイ（Gretag Macbeth Color Eye）７０００Ａ分光分析装置は、各試料について波長及び反射率データに基づいて、ＤＥ  ＣＭＣ値を計算する。
【０１２３】
Ｃ．分子特性の計算
マテリアル・スタジオ分子モデリング（Material Studio molecular modeling）ソフトウェア（アクセルリス社（Accelrys, Inc.）から入手可能）により、本発明の増白剤それぞれの平均的な構造を導出する。半経験的普遍力場（semi-empirical Universal forcefield）及び電荷平衡法（Qeq）電荷配置システムを使用するフォーサイト（Forcite）モジュールにより、各構造の形状を最適化する。平均Ｎ＝Ｎ結合距離１．２５オングストロームと対比して、ジアゾ着色剤のＮ＝Ｎ結合は約１．２７０〜１．２７５オングストロームと計算される。これらの値は、ガウシアン（Gaussian）９８ソフトウェアパッケージ及びＢ３ＬＹＰ／６−３１１Ｇ法によりジフェニルジアゾ染料について計算されている、ジャン−ナ  リュウ（Liu, Jun-na）ら（ジャン−ナ  リュウ（Liu,  Jun-na）、ジ−ロン  チェン（Chen, Zhi-rong）及びシェン−フェン  ユアン（Yuan, Shen-feng）「浙江大学学報科学版（Journal of Zhejiang University Science）」（６Ｂ（６）、２００５年、５８４〜５８９頁）により報告されているもの、即ち、約１．３オングストロームよりもわずかに短い。
【０１２４】
全構造の形状最適化後に、様々な記述子を計算する。記述子は、以下の範疇：１．構造、２．機能、３．エネルギー、４．トポロジカル、５．空間及び６．熱力学、に分類することができる。
【０１２５】
発色団上のＥＯ基及びＰＯ基の総数、ハンセン溶解度パラメータ（溶解度＿パラメータ（Solubility-parameter）及び親水性−親油性バランス値（ＭＷ＿ＨＬＢ）を除き、全ての記述子をマテリアル・スタジオソフトウェア（Material Studio software）のＱＳＡＲモジュールにより計算する。後者の２つのパラメータをＣｈｅｍＳＷの分子モデリングプロ（Molecular Modeling Pro）ソフトウェアにより計算する。セルロース基材に対する増白剤の親和性の潜在的予測因子として、記述子をスクリーニングする。表２は、本発明の増白剤の特性を示すために使用される試験パラメータの一部を要約している。
【表３】
2010515838.tif 000010
【０１２６】
試験結果
試験１：ＣＩＥＬａｂのｂ＊値及びガンツ（Ganz）白色度指数により測定される白色度試験
ＣＩＥＬａｂのｂ＊値及びガンツ（Ganz）白色度指数（「ガンツＷＩ」）値を測定するために、実施例１〜１７を白色度について試験する。試験結果を表３に示す。より低い（より負の）ＣＩＥＬａｂのｂ＊値及び、より高いガンツＷＩ値は、処理済セルロース粒子によって、より大きな青味付け又は増白効果が発現していることを示す。
【表４】
2010515838.tif 000011
【０１２７】
試験結果は、５個のエチレンオキシド繰返し単位を含有する実施例２及び、１個のグリシドール単位を含有する実施例１２がこれらの試験条件下で最良に機能することを示す。データは、ＣＩＥＬａｂのｂ＊値とガンツＷＩ値との間に比較的線形相関があることを明らかにしている。全てのデータ点に適合する線形回帰は、Ｒ２＝０．９８８の回帰値を有する。
【０１２８】
試験２：ＣＩＥＬａｂのｂ＊値及びハンセン溶解度パラメータの分散項値の測定
ＣＩＥＬａｂのｂ＊値及びハンセン溶解度パラメータの分散項値を測定するために、実施例１〜１７を試験する。実施例１〜１４がバイオレットチオフェン発色団を含有する一方で、実施例１５〜１７がトリフェニルメタン着色剤を含有することに留意されたい。ハンセン溶解度パラメータの分散項値のみを測定するために、実施例１８〜２５を試験する。
【０１２９】
試験結果を表４に示す。より大きな負のＣＩＥＬａｂのｂ＊値は、処理済セルロース粒子によって、より大きな青味付け又は増白効果が発現していることを示す。「Ｎ／Ａ」は、データが入手できないことを示す。
【表５】
2010515838.tif 000012
【０１３０】
この試験結果は、青味付けパラメータ、ＣＩＥＬａｂのｂ＊値とハンセン溶解度パラメータの分散項値との間に比較的線形相関があることを明らかにしている。色値ｂ＊は、δｄが減少するにつれて、線形に減少する（即ち、青味付け効果が増加する）。
【０１３１】
線形回帰は全てのデータ点に適合し、Ｒ２＝０．７６３の回帰値を有する。回帰線は以下の等式を有する：
ｂ＿青味付け＝０．９７０４×δｄ−２２．４６８            （２）
試験３：ハンセン溶解度パラメータの分散項値に基づくＣＩＥＬａｂのｂ＊値の予測
ハンセン溶解度パラメータの分散項値に基づくモデルをトレーニングするために、実施例１〜１０及び１５〜１７をまず使用する。１回のすすぎサイクル後に得られる分散項値を利用する下記の等式３を使用して、これらの実施例についてＣＩＥＬａｂのｂ＊値を計算する：
ｂ＿青味付け＝１．００１４×δｄ−２３．０２              （３）
この等式は等式２に非常に似ており、全ての実施例を使用して引き出されている。等式３により表されているモデルは、実施例１１〜１４についても有効である。等式３を使用して、実施例１１〜１４の分子のＣＩＥＬａｂのｂ＊値について、これらの分子を合成して増白効果を試験する前に予測を得る。等式３から得られるＣＩＥＬａｂのｂ＊予測値を、グレタグ・マクベス・カラー・アイ（Gretag Macbeth Color Eye）７０００Ａ分光分析装置から先に得られている測定値と比較する。ｂ＊測定色値とｂ＊予測色値との間の百分率差も求める。
【０１３２】
比較例１及び２についても分散項値及びＣＩＥＬａｂのｂ＊予測値を測定する。比較例１は、米国特許第４，１２７，２４３号（ファーマー（Farmer））の実施例ＩＩＩに開示されている青色ポリマーアントラキノン染料である。比較例２は、米国特許出願公開第２００５／０２８８２０６号（サドロースキー（Sadlowski）ら）の表２に開示されているベーシックバイオレット（Basic Violet）３である。
【０１３３】
試験結果を表５及び図１に示す。「Ｎ／Ａ」は、データが入手できないことを示す。
【表６】
2010515838.tif 000013
【０１３４】
モデルがポリマー鎖末端キャップの効果を例証できることを検証するために、実施例１１（バイオレットチオフェン＿５ＥＯ＿ＣＯＣＨ３）及び実施例１２（バイオレットチオフェン＿グリシドール）を合成して試験する。実施例１２は４個のヒドロキシル基を有する一方、ＥＯ及びＰＯ末端基を有する増白剤は２個のヒドロキシル基しか有さない。実施例１１は、実施例１２とほぼ同一のサイズを有するが、アセテートキャップはＯＨ基よりも低い極性である。
【０１３５】
図１は、データのグラフ表示を示す。図１では、用語「バイオレットチオフェン」は「バイオレット」として示され、「トリフェニルメタン」は「ＴＰＭ」として示されている。データ点は、ＣＩＥＬａｂのｂ＊測定色値を表す。実線は、予測データである等式３を表す。色値ｂ＊とδｄとの間の線形相関は、分子が小さいほど、セルロース粉末上への付着が強くなることを示唆する。増白剤化合物のサイズは、増白剤化合物がセルロース粉末の孔の中へ接近及び拡散する能力に影響を与えることができる。加えて、より大きな極性のキャップを分子鎖上に有する増白剤又は、より多くの極性末端基を有する増白剤は、より大きな青味付け効果を示した。計算はまた、トリフェニルメタン含有増白剤が好ましい増白剤であることを示す。
【０１３６】
例示的な洗剤配合物
配合物１ａ〜１ｌ：液体洗剤配合物
表６Ａ及び６Ｂは、本発明の増白剤を少なくとも１種包含する液体洗剤配合物の例を提供する。表６Ａ中に配合物１ａ〜１ｆとして及び、表６Ｂに１ｇ〜１ｌとして、配合物を示す。
【表７】
2010515838.tif 000014
【表８】
2010515838.tif 000015
配合物１ａ〜ｌに関する脚注：
１  ジエチレントリアミン五酢酸、ナトリウム塩
２  ジエチレントリアミンペンタキス（pentakis）メチレンホスホン酸、ナトリウム塩
３  エチレンジアミン四酢酸、ナトリウム塩
４  配合色調節のために使用される非色味づけ染料（non-tinting dye）
５  ポリビニルアルコールフィルム中に単位用量としてパッケージされたコンパクト配合物
６  １０を超える色相効率及び３０〜８５％の洗浄除去率を有するアルコキシル化アントラキノン着色剤
７  １０を超える色相効率及び３０〜８５％の洗浄除去率を有するアルコキシル化チオフェン着色剤
８  １０を超える色相効率及び３０〜８５％の洗浄除去率を有するアルコキシル化トリフェニルメタン着色剤
９  アキュゾール（Acusol）ＯＰ３０１
配合物２ａ〜２ｅ：粒状洗剤配合物
表７は、本発明の増白剤を少なくとも１種包含する粉状洗剤配合物の例を提供する。表７中に配合物２ａ〜２ｅとして配合物を示す。
【表９】
2010515838.tif 000016
【０１３７】
例示的な布地ケア組成物
配合物３ａ〜３ｄ：液体布地ケア組成物
表８は、本発明の増白剤を少なくとも１種包含する液体布地ケア組成物の例を提供する。表８中に配合物３ａ〜３ｄとして組成物を示す。
【表１０】
2010515838.tif 000017
ａ  Ｎ，Ｎ−ジ（タロウオイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド。
ｂ  ２５％〜９５％のアミロース及び０．０２〜０．０９の置換度を含有し、かつ５０〜８４の値を有する水流動性として測定される粘度を有する、普通のメイズスターチ又はポテトスターチをベースにするカチオンデンプン。
ｃ  米国特許第５，５７４，１７９号、第１５欄、１〜５行目に記載の式を有する、エチレンオキサイドとテレフタレートとのコポリマーであって、式中、各Ｘはメチルであり、各ｎは４０であり、ｕは４であり、各Ｒ１は本質的に１，４−フェニレン部分であり、各Ｒ２は、本質的にエチレン、１，２−プロピレン部分又はそれらの混合物である。
ｄ  ジエチレントリアミン五酢酸。
ｅ  ローム・アンド・ハース社（Rohm and Haas Co.）から入手可能なカトン（KATHON）（登録商標）ＣＧ。
ｆ  ＤＣ２３１０の商標名でダウ・コーニング社（Dow Corning Corp.）から入手可能なシリコーン消泡剤。
ｇ  チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）から入手可能な４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム。
ｈ  アクゾ・ノベル（Akzo Nobel）から入手可能なココメチルエトキシル化［１５］アンモニウムクロライド。
【０１３８】
したがって、本発明は、チオフェン又はトリフェニルメタン着色剤を含む少なくとも１種の発色団成分と、少なくとも１種のポリマー性成分とを含むセルロース基材用増白剤を提供し、この増白剤は約１７ＭＰａ０．５以下のハンセン溶解度パラメータの分散項値を有する。このような増白剤を含有する洗濯洗剤もまた本明細書において考慮される。
【０１３９】
本発明の増白剤は、チオフェン着色剤を含む少なくとも１種の発色団成分と、少なくとも１種のポリマー性成分とを含むセルロース基材用増白剤を包含し、この増白剤は以下の構造：
【化７】
2010515838.tif 000018
により特徴付けられ、式中、Ｒ１及びＲ２は、
ａ）［（ＣＨ２ＣＲ’ＨＯ）ｘ（ＣＨ２ＣＲ”ＨＯ）ｙＨ］
（式中、Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”はＨ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦５であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である）、
ｂ）Ｒ１＝アルキル、アリール又はアリールアルキル及び、Ｒ２＝［（ＣＨ２ＣＲ’ＨＯ）ｘ（ＣＨ２ＣＲ”ＨＯ）ｙＨ］
（式中、Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”はＨ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦１０であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である）、
ｃ）Ｒ１＝［ＣＨ２ＣＨ２（ＯＲ３）ＣＨ２ＯＲ４］及び、Ｒ２＝［ＣＨ２ＣＨ２（ＯＲ３）ＣＨ２ＯＲ４］
（式中、Ｒ３は、Ｈ、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｚ＝０〜１０であり、
Ｒ４は、（Ｃ１〜Ｃ１６）アルキル、アリール基及びこれらの混合物からなる群から選択される）並びに
ｄ）Ｒ１及びＲ２は、スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル及びグリシジルヘキサデシルエーテルのアミノ付加生成物、から独立して選択することができ、さらに、１〜１０個のアルキレンオキシド単位を付加するもの、から独立して選択することができる。
【０１４０】
本発明の潜在的に好ましい増白剤は、チオフェン着色剤を含む少なくとも１種の発色団成分と、少なくとも１種のポリマー性成分とを含むセルロース基材用増白剤を包含し、この増白剤は以下：
【化８】
2010515838.tif 000019
の構造により特徴付けられ、式中、Ｒ’はＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ”はＨ、ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦５であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜５である。
【０１４１】
更に、本発明は、ＣＩＥＬａｂのｂ＊色値（「ｂ」）及びハンセン溶解度パラメータの分散項値（「δｄ」）により特徴付けられる増白剤を提供し、「ｂ」及び「δｄ」は以下の等式に従って互いにほぼ線形相関を示す：ｂ＝１．００（δｄ）−２３。このような増白剤を含有する洗濯洗剤もまた本明細書において考慮される。
【０１４２】
それゆえに、増白剤として理想的に適する発色団含有化合物の選択を補助するために、予測モデルを採用することは、本発明の利点であると考えられる。本明細書に提供されている試験結果は、増白剤化合物のサイズにより及びその鎖キャップ官能基により、増白剤のセルロース粉末上への付着を少なくとも部分的に調整することができることを教示する傾向を有する。試験結果はまた、より大きな分子はセルロース粉末の孔の中に拡散するにはあまりに嵩高であることがあり、これは複数回の洗浄及び／又はすすぎサイクルの後に増白効果を減じる恐れがあることも示唆する。
【０１４３】
本発明の特定の諸実施形態を図示し、記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることは当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるこのような全ての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【図１】
2010515838.tif 000022
【国際調査報告】
2010515838.tif 000023
2010515838.tif 000024
2010515838.tif 000025
2010515838.tif 000026
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