(57)【要約】  ポリオレフィンを製造するための高圧製造法を、高圧力の生成を補助するために該方法で使用するハイパーコンプレッサー用の潤滑剤として、１以下のヒドロキシル官能基を含むポリエーテルポリオールを使用することにより改良する。
2010533739.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィンを製造するための改良高圧法であって、該方法の高圧が少なくとも部分的にはハイパーコンプレッサーの使用を介して生成され、該改良が前記ハイパーコンプレッサー用潤滑剤として、１以下のヒドロキシル官能基を含むポリエーテルポリオールを使用することを含む方法。
【請求項２】
前記潤滑剤が、１以下のヒドロキシル官能基を有する、次式のポリエーテルポリオール
Ｒ−［Ｏ−Ｃ（Ｒ１）２］ｎ−Ｏ−Ｒ２
（式中、Ｒは水素、またはＣ１〜２０ヒドロカルビル基もしくは不活性置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ１は、独立に水素、またはＣ１〜２０ヒドロカルビル基もしくは不活性置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ２は、エンドキャッピング基、ｎは、２〜１０００の整数である）
を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記エンドキャッピング基が、アルキルまたは不活性置換アルキル基である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
ＲがＣ１〜２０ヒドロカルビル基または不活性置換ヒドロカルビル基である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
Ｒが水素である、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
潤滑剤として、１以下のヒドロキシル官能基を含むポリエーテルポリオールを備えるハイパーコンプレッサー。
【請求項７】
前記潤滑剤が、１以下のヒドロキシル官能基を有する、次式のポリエーテルポリオール
Ｒ−［Ｏ−Ｃ（Ｒ１）２］ｎ−Ｏ−Ｒ２
（式中、Ｒは水素、またはＣ１〜２０ヒドロカルビル基もしくは不活性置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ１は、独立に水素、またはＣ１〜２０ヒドロカルビル基もしくは不活性置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ２は、エンドキャッピング基、ｎは、２〜１０００の整数である）
を含む、請求項６に記載のハイパーコンプレッサー。
【請求項８】
オレフィンモノマー、重合開始剤および１以下のヒドロキシル官能基を含むポリエーテルポリオールを含む、高圧反応塊。
【請求項９】
前記ポリエーテルポリオールが、１００ｐｐｍ未満の量で存在する、請求項８に記載の反応塊。
【請求項１０】
前記ポリエーテルポリオールが、次式
Ｒ−［Ｏ−Ｃ（Ｒ１）２］ｎ−Ｏ−Ｒ２
（式中、Ｒは水素、またはＣ１〜２０ヒドロカルビル基もしくは不活性置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ１は、独立に水素、またはＣ１〜２０ヒドロカルビル基もしくは不活性置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ２は、エンドキャッピング基、ｎは、２〜１０００の整数である）
である、請求項９に記載の反応塊。
【請求項１１】
（ｉ）高圧ポリオレフィンおよび（ｉｉ）１以下のヒドロキシル官能基を含むポリエーテルポリオールを含む組成物。
【請求項１２】
前記ポリエーテルポリオールが、１００ｐｐｍ未満の量で存在する、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記ポリエーテルポリオールが、次式
Ｒ−［Ｏ−Ｃ（Ｒ１）２］ｎ−Ｏ−Ｒ２
（式中、Ｒは水素、またはＣ１〜２０ヒドロカルビル基もしくは不活性置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ１は、独立に水素、またはＣ１〜２０ヒドロカルビル基もしくは不活性置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ２は、エンドキャッピング基、ｎは、２〜１０００の整数である）
である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記高圧ポリオレフィンがＨＰＬＤＰＥである、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記高圧ポリオレフィンがシラン変性ポリオレフィンである、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１６】
触媒量のルイス酸をさらに含む、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記触媒が、スズを含み、組成物の重量に対して、少なくとも０．００１％の量で組成物中に存在する、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
架橋高圧ポリオレフィンおよび１以下のヒドロキシル官能基を含むポリエーテルポリオールを含む、押出品または成形品。
【請求項１９】
ケーブルシースの形態での請求項１８に記載の物品。
【請求項２０】
電力ケーブルの絶縁層の形態での請求項１８に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高圧ポリオレフィンに関する。一態様において、本発明は高圧ポリオレフィンの製造に関するのに対して、別の態様において、本発明は、高圧ポリオレフィン製造法のハイパーコンプレッサーで使用する潤滑剤に関する。さらに別の態様において、本発明は、高圧ポリオレフィンから製造される生成物、特に電力ケーブルシース、例えば電力ケーブルの絶縁層または保護ジャケットに関する。
【背景技術】
【０００２】
高圧ポリオレフィン、例えば高圧低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ）の製造において、７０〜３５０メガパスカル（ＭＰａ、または約１００００〜５００００ｐｓｉ）の動作圧が代表的であり、２４０〜３１０ＭＰａ（約３５０００〜４５０００ｐｓｉ）の動作圧が好ましい。このような高圧を得るために、１台または複数台のハイパーコンプレッサーを使用し、この装置の操作には潤滑剤を使用する必要がある。残念なことに、高い動作圧および市販のハイパーコンプレッサーの密封性を考えると、潤滑剤は非常に低レベル（例えば、ｐｐｍ単位）ではあるが反応器への漏出は不可避であり、反応塊、例えばエチレン、コモノマー、溶媒、触媒などと混ざって、その一部となる。
【０００３】
伝統的に、鉱油がハイパーコンプレッサー潤滑剤として使用されてきたが、反応塊中へのその漏出は、高圧ポリオレフィンの形成、またはその後の加工法、例えば成形法もしくは押出法でのポリオレフィンの使用のいずれにも、たとえあったとしてもわずかな悪影響しか及ぼさない。しかし、ハイパーコンプレッサー潤滑剤としての鉱油の使用は、ハイパーコンプレッサーのかなりの保守時間と関連がある。
【０００４】
ポリヒドロキシ官能性ポリアルキレンオキシドコポリオール、例えばＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＵＣＯＮ（商標）ＰＥ−３２０は、別の群のハイパーコンプレッサー潤滑剤である。これらの潤滑剤は、ハイパーコンプレッサーの保守との関連においては鉱油よりも概ね良好であるが、高圧ポリオレフィン生成物、特にオレフィンおよびビニルシランのコポリマー生成物におけるその存在（ハイパーコンプレッサーからの漏出の結果として）は、潤滑剤がｐｐｍ単位でしか存在しないときでも、ポリオレフィンが最終的には架橋される方法でのポリオレフィン生成物の使用に悪影響を与え得る。複数のヒドロキシル基と親水性エチレンオキシド基の両方の存在により、これらの潤滑剤は、かなり親水性であり、これにより、ポリマー、特にシラン変性ポリマーによる吸水を促進し得る。次いで、これにより、高圧ポリマーが、架橋に対して導電性のある状態で操作される、押出機またはプロセス装置の他の部分で処理される場合、スコーチ、即ち早期架橋が起こり得る。さらに、中電圧または高電圧の電力ケーブル用の絶縁シースなど、いくつかの用途では、ポリヒドロキシ官能性ポリオールの存在により、ケーブルの誘電損失および早期劣化が起こり得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、高圧ポリオレフィン製造業およびポリマー加工業の両方、特にワイヤおよびケーブル業は、ハイパーコンプレッサーにおいて効果的な働きをし、潤滑剤が反応塊に漏出する程度までは、ポリオレフィンでのその存在によりポリオレフィン、特にシラン変性高圧ポリオレフィンの押出または成形中に早期架橋が促進されない、ハイパーコンプレッサー潤滑剤を特定し、使用することに引き続き関心を示している。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一実施形態において、本発明は、高圧ポリオレフィンを製造するための改良された方法であって、該方法の高圧が少なくとも部分的にはハイパーコンプレッサーの使用を介して生成され、該改良がハイパーコンプレッサー用潤滑剤として、１以下のヒドロキシル官能基を含む、即ち１個のヒドロキシル官能基を含むか、またはそれを含まないポリエーテルポリオールを使用することを含む方法である。
【０００７】
別の実施形態において、本発明は、潤滑剤として、１以下のヒドロキシル官能基を含むポリエーテルポリオールを備えるハイパーコンプレッサーである。
【０００８】
別の実施形態において、本発明は、オレフィンモノマー、重合開始剤、および１以下のヒドロキシル官能基を含むポリエーテルポリオールを含む高圧反応塊である。
【０００９】
さらに別の実施形態において、本発明は、（ｉ）高圧ポリオレフィン、および（ｉｉ）１以下のヒドロキシル官能基を含むポリエーテルポリオールを含む組成物である。
【００１０】
また別の実施形態において、本発明は、架橋高圧ポリオレフィンおよび１以下のヒドロキシル官能基を含むポリエーテルポリオールを含む押出品または成形品である。本実施形態の例としては、高圧ポリオレフィンと１以下のヒドロキシル官能基を含むポリエーテルポリオールとの混合物から生成されるシース層、例えば絶縁層を含む電力ケーブルがある。シース層は、生成された時またはその生成後に架橋される。本実施形態の一変形形態において、高圧ポリオレフィンは、高圧シラン変性ポリオレフィン、例えばエチレン／ビニルシランコポリマーまたはシラングラフト化高圧ポリオレフィンを含む。
【００１１】
高圧ポリオレフィンの製造中に１以下のヒドロキシル官能基を含むポリエーテルポリオールハイパーコンプレッサー潤滑剤を使用することにより、ポリオレフィンを架橋生成物に成形加工、例えば造形または成形する際にスコーチする可能性が減少または排除される。さらに、高圧ポリオレフィンがシラン変性高圧ポリオレフィンであるなら、高圧ポリオレフィンの製造中に１以下のヒドロキシル官能基を含むポリエーテルポリオールハイパーコンプレッサー潤滑剤を使用することにより、シラン変性高圧ポリオレフィンから調製した中電圧および高電圧のケーブルシースでの誘電損失が低減または除去される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】様々なパーセンテージのＵＣＯＮ（商標）ＰＥ−３２０ハイパーコンプレッサー潤滑剤での、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる、ＤＦＤＡ５４５１ＮＴ、ポリエチレン湿気硬化型ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）コポリマーおよびＤＧＤＡ１１４０触媒マスターバッチ５％の架橋特性を報告するグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
定義：
本開示での数値範囲は、近似値であり、したがって、別段の指示がない限り、範囲外の値を含み得る。数値範囲は、１単位の増加において、下限値および上限値を含む、すべての値を含むが、ただし任意の下限値と任意の上限値との間で少なくとも２つの単位が分離していることとする。例としては、組成特性、物理特性または他の特性、例えば分子量、粘度、メルトインデックスなどが、１００〜１０００である場合、個々の値すべて、例えば１００、１０１、１０２など、および部分範囲、例えば１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００などが、明確に列挙されることが意図されている。１未満の値を含有しているか、または１超の小数（例えば１．１、１．５など）を含有している範囲に関しては、１単位は、必要に応じて０．０００１、０．００１、０．０１または０．１であると考えられる。１０未満１桁の数字（例えば１〜５）を含有している範囲に関しては、１単位は、通常０．１であると考えられる。これらは、具体的に意図されるものの例にすぎず、列挙した下限値と上限値との間の数値の可能な組合せがすべて、本開示に明確に示されているとみなされるべきである。数値範囲は、とりわけ、重量平均分子量および数値平均分子量、エチレン／αオレフィンコポリマー中のエチレン含有量、混合物中の成分の相対量、ならびに様々な温度および他のプロセスパラメーターの範囲について、本開示の範囲内で提供されている。
【００１４】
「ケーブル」、「電力ケーブル」および同様の用語は、保護ジャケットまたはシース内の少なくとも１本のワイヤまたは光ファイバーを意味する。通常、ケーブルは、通常共通の保護ジャケットまたはシース内で一緒に結合された２本以上のワイヤまたは光ファイバーである。ジャケット内部の個々のワイヤまたはファイバーは、むき出しであっても、覆われていても、または絶縁されていてもよい。結合ケーブルは、電線と光ファイバーの両方を含有することができる。ケーブルなどは、低電圧、中電圧および高電圧の用途のために設計することができる。通常ケーブル設計は、ＵＳＰ５２４６７８３、６４９６６２９および６７１４７０７に例示されている。
【００１５】
「ポリマー」とは、同じ種類にせよ、異なる種類にせよ、モノマーを重合することにより調製した高分子化合物を意味する。したがって、属名ポリマーは、１種類のモノマーだけで調製したポリマーを指すために普通は使用する用語ホモポリマー、および以下に定義される用語インターポリマーまたはコポリマーを包含する。
【００１６】
「インターポリマー」および「コポリマー」とは、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合により調製したポリマーを意味する。これらの属名としては、古典的なコポリマー、即ち２つの異なる種類のモノマーから調製したポリマー、および３つ以上の異なる種類のモノマーから調製したポリマー、例えばターポリマー、テトラポリマーなどの両方を含む。
【００１７】
「ポリオレフィン」および同様の用語は、１種または複数の単純なオレフィンモノマー、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどに由来するポリマーを意味する。オレフィンモノマーは、置換されていても、または置換されていなくてもよく、置換されている場合、置換基は広範に変化し得る。本発明の目的のために、置換オレフィンモノマーとしては、ＶＴＭＳ、ビニルアセテート、Ｃ２〜６アルキルアクリレート、共役ジエンおよび非共役ジエン、ポリエン、ビニルシロキサン、一酸化炭素、ならびにアセチレン化合物が挙げられる。ポリオレフィンが、不飽和を含有するなら、コモノマーの少なくとも１つが、少なくとも１種の非共役ジエン、例えば１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、９−メチル−１，８−デカジエンなど、または次式のシロキサン、ＣＨ２＝ＣＨ−［Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ］ｎ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ＝ＣＨ２（式中ｎは少なくとも１である）であることが好ましい。多くのポリオレフィンは、熱可塑性であり、本発明の目的のためにゴム相を含んでいてもよい。ポリオレフィンとしては、それだけに限らないがポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレンおよびそれらの様々なインターポリマーが挙げられる。
【００１８】
「高圧ポリオレフィン」および同様の用語は、高圧条件下、例えば少なくとも７０ＭＰａ（１００００ｐｓｉ）の圧力で製造したポリオレフィンを意味する。代表的な高圧ポリオレフィンとしては、ＵＳＰ６４０７１９１および６５６９９６２に記載の高圧法により製造したものがある。
【００１９】
「シラン変性ポリオレフィン」および同様の用語は、シラン官能基を含むポリオレフィンを意味する。ポリオレフィンの一部としてのシラン官能基の存在は、シラン置換オレフィンモノマー（例えばＶＴＭＳ）をポリマー骨格中に組み込むことによるか、またはシラン官能基をポリマー骨格にグラフトすることによるかのいずれかであってよい。
【００２０】
「シラングラフト化ポリオレフィン」および同様の用語は、例えばＵＳＰ３６４６１５５または６０４８９３５に記載されているように、シラン官能基をポリオレフィンのポリマー骨格上にグラフトする方法により調製したシラン含有ポリオレフィンを意味する。
【００２１】
「ビニルシランオレフィンコポリマー」および同様の用語は、例えばＵＳＰ４４１３０６６に記載されているように、それだけに限らないがエチレンを含むオレフィンを、エチレン的に不飽和なシラン化合物、即ちＶＴＭＳなどの１つまたは複数の加水分解性基を含有するビニルシランモノマーと共重合することにより調製したコポリマーを意味する。
【００２２】
「疎水性ポリエーテルポリオール」および同様の用語は、ポリエーテルポリオールが、平衡状態で湿度１００％にて周囲条件下で１０重量％以下の水を吸収することを意味する。例証として、ＵＣＯＮ  ＰＥ−３０５は、疎水性（プロピレン系ポリエーテルポリオール）であるのに対して、ＵＣＯＮ  ＰＥ−３２０は、親水性（エチレン系ポリエーテルポリオール）である。
【００２３】
「次式により特徴付けられる」という語句は、限定する意図はなく、一般に「含む」が使用されるのと同じように使用される。「独立に選択される」という用語は、Ｒ基、例えばＲおよびＲ１が、同一でも、または異なってもよい（例えばＲおよびＲ１は、ヒドロカルビルであってよく、またはＲはヒドロカルビルであってよく、Ｒ１は、不活性置換ヒドロカルビル基であってよい）ことを示すために使用される。単数形の使用は、複数形の使用を含み、逆の場合も同じである。指定されたＲ基は、その名称を有するＲ基に対応するとして当技術分野で認識されている構造を有するのが一般的であろう。これらの定義は、当業者に知られている定義を補足および例示することを意図し、それを排除することを意図するものではない。
【００２４】
「ヒドロカルビル」とは、分岐または非分岐、飽和または不飽和の種、例えばアルキル基、アルケニル基、アリール基などを含む、１〜３０個の炭素原子、好ましくは１〜２４個の炭素原子、最も好ましくは１〜１２個の炭素原子を通常含有する一価ヒドロカルビル基を意味する。
【００２５】
「不活性置換ヒドロカルビル」および同様の用語は、得られた結合ポリマー（例えば芳香族化合物）の所望の反応（複数可）または所望の特性を不適切に妨害しない、１つもしくは複数の置換原子または置換基で置換されているヒドロカルビルを意味する。
【００２６】
「エンドキャッピング基（radical、group）」および同様の用語は、本発明のＨＰＬＤＰＥまたは他のポリオレフィンの硬化または架橋のプロセス中、存在する他の試薬または生成物と反応しない基を意味し、それだけに限らないがアルキル基（例えばＣ１〜２０アルキル、好ましくはＣ１〜８アルキル）、エステル基およびウレタン基が挙げられる。
【００２７】
「アルキル」とは、直鎖、分岐または非分岐、飽和の炭化水素基を意味する。適切なアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル（または２−メチルプロピル）、ヘキシル、オクチルなどが挙げられる。本発明の特定の実施形態において、アルキルは、１〜２００個の間、普通は１〜５０個の間、より通常は１〜２０個の間、さらにより通常は１〜１２個の間の炭素原子を有する。
【００２８】
「アリール」とは、一緒に縮合しているか、共有結合しているか、または共通の基、例えばメチレン部分もしくはエチレン部分に結合している、単一の芳香環または複数の芳香環であってよい芳香族置換基を意味する。芳香環（複数可）としては、とりわけフェニル、ナフチル、アントラセニルおよびビフェニルを挙げることができる。特定の実施形態において、アリールは、１〜２００個の間の炭素原子、１〜５０個の間の炭素原子または１〜２０個の間の炭素原子を有する。
【００２９】
「高圧低密度ポリエチレン」、「ＨＰＬＤＰＥ」および同様の用語は、長鎖分岐（ＬＣＢ）を含有するエチレンホモポリマーまたはエチレンコポリマーを意味し、該ポリマーは、少なくとも７０ＭＰａ（１００００ｐｓｉ）の圧力下でフリーラジカル重合により調製される。コポリマーの場合、コモノマーは、エチレンモノマーとの重合に利用できるエチレン基を有する任意の分子であってよいが、通常少なくとも１種のＣ３〜２０、より通常は少なくとも１種のＣ３〜１２のアルファオレフィン（αオレフィン）である。好ましいαオレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンが挙げられる。
【００３０】
「長鎖分岐」、「ＬＣＢ」および同様の用語は、例えばＨＰＬＤＰＥポリマーとの関連において、ポリマー骨格から伸びる分岐鎖を意味し、分岐鎖は、複数の炭素原子を含む。ＨＰＬＤＰＥがコポリマーである場合、ＬＣＢは１個の炭素、またはエチレンと共重合した最長のコモノマーの全長未満の２個超の炭素を含む。例えば、エチレン／１−オクテンＨＰＬＤＰＥポリマーにおいて、ＬＣＢは、長さが少なくとも７個の炭素原子である。実際に、ＬＣＢは、コモノマーのポリマー骨格への組込みから生じる側鎖よりも長い。ＨＰＬＤＰＥのポリマー骨格は、結合エチレン単位を含む。
【００３１】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」および同様の用語は、２種以上のポリマーのブレンドを意味する。このようなブレンドは混和性であっても、または混和性でなくてもよい。このようなブレンドは、分相していても、または分相していなくてもよい。このようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱法、Ｘ線散乱法、および当技術分野で公知の任意の他の方法で決定したとき、１つまたは複数のドメイン構造を含有していても、または含有していなくてもよい。
【００３２】
「組成物」および同様の用語は、２種以上の成分の混合物またはブレンドを意味する。ケーブルシースまたは他の製造品を加工するための材料の混合物またはブレンドとの関連において、組成物は、混合物の成分すべて、例えばシラン変性ポリオレフィン、潤滑剤、充填剤、および硬化触媒、酸化防止剤、難燃剤などの任意の他の添加剤を含む。
【００３３】
「触媒量」とは、検出可能なレベルで、好ましくは商業的に許容できるレベルで２つの成分の反応を促進するために必要な量を意味する。
【００３４】
「重量平均分子量」（Ｍｗ）および「数平均分子量」（Ｍｎ）は、ポリマー技術分野で周知であり、例えばＷＯ２００４／０３１２５０Ａ１に記載されているようにゲル透過クロマトグラフィーにより決定することができる。
【００３５】
潤滑剤：
一実施形態において、本発明は、コンプレッサー用潤滑剤に関する。潤滑剤は、モノヒドロキシル官能基を有するか、またはヒドロキシル官能基をまったく有していない疎水性ポリエーテルポリオールである。ポリエーテルモノヒドロキシルまたは非ヒドロキシル官能性潤滑剤は、ポリ−ヒドロキシル−官能性ポリエチレンオキシド含有等価物よりも高い炭素含有量を有しており、次式
Ｒ−［Ｏ−Ｃ（Ｒ１）２］ｎ−Ｏ−Ｒ２
（式中、Ｒは水素、またはＣ１〜２０ヒドロカルビル基もしくは不活性置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ１は、独立に水素、またはＣ１〜２０ヒドロカルビル基もしくは不活性置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ２は、エンドキャッピング基、ｎは、２〜１０００の整数である）
により特徴付けられる。一実施形態において、エンドキャッピング基は、アルキルまたは不活性置換アルキル基である。
【００３６】
ポリエーテルポリオールは、エポキシ（環状エーテル）を開始剤に触媒付加することにより製造することができる。環状エーテルは、それだけに限らないが、プロピレンオキシド（ＰＯ）、エチレンオキシド（ＥＯ）、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、およびこれらのオキシドの２種以上の様々な混合物が挙げられる。これらのオキシドは、それだけに限らないが水、グリコール、ポリオールおよびアミンを含む、開始剤として称される活性水素含有化合物と反応し、これによって様々な構造、鎖長および分子量の多種多様な組成が可能である。適切なオキシド（単数または複数）、開始剤、ならびに反応条件および反応触媒を選択することにより、低分子量ポリグリコールから高分子量樹脂に及ぶ、一連のポリエーテルポリオールを合成することができる。
【００３７】
ポリエーテルポリオールは、それだけに限らないが水酸化カリウム（ＫＯＨ）を含む、塩基触媒作用を用いて、アルキレンオキシドを、それだけに限らないがアルコール、酸、またはアミンを含む多官能性開始剤化合物に重付加することにより工業的に調製することができる（例えば、Ｇｕｍ、Ｒｉｅｓｅ  ＆  Ｕｌｒｉｃｈ（編）：「Ｒｅａｃｔｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」、Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、１９９２、ｐｐ．７５〜９６参照）。重付加の完了後、塩基触媒を、それだけに限らないが中和、蒸留および濾過を含む、任意の適切な方法を用いてポリエーテルポリオールから除去する。さらに、鎖長を延長する場合、塩基触媒作用で調製したポリエーテルポリオールにより、二重結合で終結する単官能性ポリエーテルの数が増加する。
【００３８】
モノヒドロキシルポリエーテルポリオールは、複数のエポキシド等価物を、それだけに限らないがメタノール、エタノール、フェノール、アリルアルコール、長鎖アルコール、およびこれらのアルコールの２種以上の様々な混合物を含む、低分子量モノヒドロキシル開始剤に加えることにより生成することができる。適切なエポキシドとしては、上に記載のものが挙げられる。エポキシドは、周知の技法、ならびにそれだけに限らないがアルカリ金属、アルカリ金属ヒドロキシドおよびアルカリ金属アルコキシド、二重金属シアニド錯体を含む、様々な触媒を用いて重合することができる。適切なモノヒドロキシル開始剤はまた、例えばまずジオールまたはトリオールを製造し、次いで残りのヒドロキシル基の内の１つを除きすべてをエーテル、エステルまたは他の非反応性基に変換することによっても製造できる。
【００３９】
本発明において有用なモノヒドロキシルポリエーテルは、Ｍｗが１００〜３０００、好ましくは２００〜２２００に及ぶ。他のアルキレンオキシド、またはアルキレンオキシドのブレンドが有用であり、それだけに限らないが２０００Ｍｗのモノヒドロキシル官能性ブタノール開始プロピレンオキシドが挙げられる。ヒドロキシル官能基を有していないポリエーテルポリオールハイパーコンプレッサー潤滑剤としては、酸、イソシアネートおよび上記の炭素キャップタイプが挙げられる。アルキレンオキシドおよびアルキレンオキシドのブレンドは、当技術分野で周知の方法を用いて調製することができる。
【００４０】
高圧低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ）：
好ましいポリオレフィンは、より高圧で反応器中で製造されるＨＰＬＤＰＥであり、上記で考察されている潤滑剤がＨＰＬＤＰＥの製造に有用である。高圧低密度ポリエチレンの分子構造は、非常に複雑である。その単純なビルディングブロック配列における順列は、本質的に無限である。高圧樹脂は、複雑な長鎖分岐分子構造により特徴付けられる。これらの長鎖分岐は、樹脂の溶融レオロジーに対して劇的効果を有する。また、高圧低密度ポリエチレン樹脂は、樹脂の結晶性（密度）を制御する、一般的に長さ１〜８個の炭素原子の短鎖分岐のスペクトルを有する。これらの短鎖分岐の度数分布は、平均して大部分の鎖が同じ平均分岐数を有するようなものである。高圧低密度ポリエチレンを特徴付ける短鎖分岐分布は、限られていると考えることができる。
【００４１】
ＨＰＬＤＰＥポリマーのＭｗは、通常は少なくとも３００００、より通常は少なくとも４００００、さらにより通常は少なくとも５００００である。本発明のＨＰＬＤＰＥポリマーの最大Ｍｗは、通常は７５００００を超えず、より通常は５０００００を超えず、さらにより通常は４０００００を超えない。これらのポリマーの分子量分布、多分散性またはＭｗ／Ｍｎは、通常は３〜７の間、より通常は３〜６の間、好ましくは２．５〜５の間である。
【００４２】
本発明のＨＰＬＤＰＥポリマーのメルトインデックス（ＭＩ）は、通常は少なくとも０．０３、より通常は少なくとも０．０５、さらにより通常は少なくとも０．１である。本発明のＨＰＬＤＰＥポリマーの最大ＭＩは、通常は５０を超えず、より通常は３０を超えず、さらにより通常は２０を超えない。ＭＩは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（条件Ｅ）（１９０Ｃ／２．１６ｋｇ）により測定される。
【００４３】
これらのポリマーの密度は、通常は０．９００〜０．９５０の間、より通常は０．９０５〜０．９４５の間、好ましくは０．９１０〜０．９４０の間である。密度は、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（ＡＳＴＭ）法ＡＳＴＭ  Ｄ７９２−００、方法Ｂに従って決定される。
【００４４】
本発明の実施で使用する高圧重合法は、当技術分野で周知である。例えばＵＳＰ６４０７１９１および６５６９９６２参照。多くの市販の高密度ポリエチレンは、１平方インチ当たり最大４００００ポンド（ｐｓｉ）以上の圧力で圧肉オートクレーブまたは管型反応器中で重合される。温度は、通常は７０〜３２０℃、好ましくは１００〜３２０℃、より好ましくは１２０〜３２０℃である。ＨＰＬＤＰＥがコポリマーであるなら、使用するコモノマーの量は、エチレンおよびコモノマーの総合重量に対して、通常は０．５〜３５重量％の間、好ましくは２〜３０重量％の間、より好ましくは５〜２５重量％の間である。テロマーおよび他のプロセス添加剤は、公知の量および公知の方法で所望の通りに使用される。
【００４５】
中電圧絶縁用および高電圧絶縁用ポリオレフィン：
本発明の変形形態において、モノヒドロキシル官能基を有するか、またはヒドロキシル官能基をまったく有していないポリエーテルポリオールは、中電圧（３０〜６０ｋＶ）絶縁用および高電圧（＞６０ｋＶ）絶縁用ポリオレフィンの製造に有用である。ポリオレフィンポリマーは、１０分当たり０．１〜５０ｇ（ｇ／１０分）のメルトインデックス（ＭＩ、Ｉ２）および１立方センチメートル当たり０．８５〜０．９５ｇ（ｇ／ｃｃ）の間の密度を有する、少なくとも１種の樹脂またはそのブレンドを含んでいてもよい。典型的なポリオレフィンとしては、高密度ポリエチレン、エチレンビニルアセテートおよびエチレンエチルアクリレートが挙げられる。密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２法により測定され、メルトインデックスは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）により測定される。
【００４６】
別の実施形態において、ポリオレフィンポリマーとしては、それだけに限らないが、コポリマーの重量に対して、少なくとも５重量％のエステル含有量を有するエチレンおよび不飽和エステルのコポリマーが挙げられる。エステル含有量は、８０重量％と高い場合が多く、このようなレベルで、主なモノマーはエステルである。
【００４７】
また別の実施形態において、エステル含有量の範囲は１０〜４０重量％である。重量％は、コポリマーの全重量に対するものである。不飽和エステルの例としては、ビニルエステル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルがある。エチレン／不飽和エステルコポリマーは普通、従来の高圧法で製造される。コポリマーは、０．９００〜０．９９０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有することができる。さらに別の実施形態において、コポリマーは、０．９２０〜０．９５０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する。コポリマーは、１〜１００ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスも有することができる。また別の実施形態において、コポリマーは、５〜５０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスを有することができる。
【００４８】
エステルは、４〜２０個の炭素原子、好ましくは４〜７個の炭素原子を有することができる。ビニルエステルの例としては、ビニルアセテート、ビニルブチレート、ビニルピバレート、ビニルネオノナノエート、ビニルネオデカノエートおよびビニル２−エチルヘキサノエートがある。アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ミリスチルメタクリレート、パルミチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレートおよびオレイルメタクリレートがある。メチルアクリレート、エチルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレートまたはｔ−ブチルアクリレートが好ましい。アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートの場合、アルキル基は１〜８個の炭素原子を有することができ、１〜４個の炭素原子を有することが好ましい。アルキル基は、オキシアルキルトリアルコキシシランで置換されていてもよい。
【００４９】
ポリオレフィンポリマーの他の例としては、ポリプロピレン；ポリプロピレンコポリマー；ポリブテン；ポリブテンコポリマー；５０モル％未満で０モル％超のエチレンコモノマーを有する非常に短鎖の分岐αオレフィンコポリマー；ポリイソプレン；ポリブタジエン；ＥＰＲ（プロピレンで共重合したエチレン）；ＥＰＤＭ（プロピレンおよびヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデンノルボルネンなどのジエンで共重合したエチレン）；エチレンおよび３〜２０個の炭素原子を有するαオレフィンのコポリマー、例えばエチレン／オクテンコポリマー；エチレン、αオレフィンおよびジエン（好ましくは非共役）のターポリマー；エチレン、αオレフィンおよび不飽和エステルのターポリマー；エチレンおよびビニル−トリ−アルキルオキシシランのコポリマー；エチレン、ビニル−トリ−アルキルオキシシラン、および不飽和エステルのターポリマー；またはエチレンおよび１種もしくは複数のアクリロニトリルもしくはマレイン酸エステルのコポリマーがある。
【００５０】
本発明のポリオレフィンポリマーとしては、エチレンエチルアクリレート、エチレンビニルアセテート、ビニルエーテル、ビニルアセテート、ブチルアクリレート、エチレンビニルエーテルおよびメチルビニルエーテルも挙げられる。市販のエチレンビニルアセテートの一例としては、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＡＭＰＬＩＦＹ１０１がある。
【００５１】
本発明のポリオレフィンポリマーとしては、それだけに限らないが、プロピレンから誘導される少なくとも５０モル％単位、および最大２０個、好ましくは最大１２個、より好ましくは最大８個の炭素原子を有する少なくとも１種のαオレフィンからの単位の残りを含むポリプロピレンコポリマー、ならびにエチレンから誘導される少なくとも５０モル％単位、および最大２０個、好ましくは最大１２個、より好ましくは最大８個の炭素原子を有する少なくとも１種のαオレフィンから誘導される単位の残りを含むポリエチレンコポリマーが挙げられる。
【００５２】
本発明の実施で有用なポリオレフィンコポリマーとしては、インターポリマーの重量に対して、１５重量％の間、好ましくは少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも２５重量％（ｗｔ％）のαオレフィン含有量を有する、エチレン／αオレフィンインターポリマーが挙げられる。これらのインターポリマーは通常、インターポリマーの重量に対して、５０重量％未満、好ましくは４５重量％未満、より好ましくは４０重量％未満、さらにより好ましくは３５重量％未満のαオレフィン含有量を有する。αオレフィン含有量は、Ｒａｎｄａｌｌ（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９（２＆３））に記載の方法を用いて１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析法により測定される。一般的に、インターポリマーのαオレフィン含有量が高ければ高いほど、密度はより低くなり、インターポリマーはより非晶質になり、これにより、保護絶縁層に望ましい物理的性質および化学的性質に変わる。
【００５３】
αオレフィンは、Ｃ３〜２０の直鎖、分岐または環状αオレフィンであることが好ましい。Ｃ３〜２０αオレフィンの例としては、プロペン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセンおよび１−オクタデセンが挙げられる。αオレフィンはまた、シクロヘキサンまたはシクロペンタンなどの環状構造を含有することができ、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）およびビニルシクロヘキサンなどのαオレフィンとなる。該用語の伝統的な意味においてはαオレフィンではないが、本発明の目的のために、ある種の環状オレフィン、例えばノルボルネンおよび関連のオレフィン、特に５−エチリデン−２−ノルボルネンは、αオレフィンであり、上記のαオレフィンの一部またはすべての代わりに使用できる。同様に、スチレンおよびその関連のオレフィン（例えば、αメチルスチレンなど）は、本発明の目的のためのαオレフィンである。例示的なポリオレフィンコポリマーとしては、エチレン／プロピレン、エチレン／ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、エチレン／スチレンなどが挙げられる。例示的なターポリマーとしては、エチレン／プロピレン／１−オクテン、エチレン／プロピレン／ブテン、エチレン／ブテン／１−オクテン、エチレン／プロピレン／ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）およびエチレン／ブテン／スチレンが挙げられる。コポリマーはランダムであっても、またはブロックであってもよい。
【００５４】
本発明の実施で使用するポリオレフィンは、単独で、または１種もしくは複数の他のポリオレフィンとの組合せ、例えばモノマーの組成および含有量、触媒調製法などで互いに異なる２種以上のポリオレフィンポリマーのブレンドで使用できる。ポリオレフィンが、２種以上のポリオレフィンのブレンドであるなら、ポリオレフィンは、任意の前反応器法または後反応器法によりブレンドすることができる。前反応器ブレンド法は、後反応器ブレンド法よりも好ましく、直列につながれた複数の反応器を使用する方法が、好ましい前反応器ブレンド法である。これらの反応器は、同じ触媒を導入するが、異なる条件、例えば異なる反応剤濃度、温度、圧力などで操作してもよく、または同じ条件で操作するが、異なる触媒を導入してもよい。
【００５５】
シラン架橋剤：
ポリオレフィンポリマーを共重合するか、またはそれにグラフトし、効果的に架橋する任意のシランが、本発明の実施で使用できる。適切なシランとしては、エチレン的に不飽和なヒドロカルビル基、例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、シクロヘキセニル基またはγ（メト）アクリロキシアリル基、および加水分解性基、例えばヒドロカルビルオキシ基、ヒドロカルボニルオキシ基、またはヒドロカルビルアミノ基を含む、不飽和シランが挙げられる。加水分解性基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロプリオニルオキシ基、およびアルキル基またはアリールアミノ基が挙げられる。好ましいシランとしては、ポリマー上にグラフトすることができる不飽和アルコキシシランがある。これらのシランおよびその調製法は、ＵＳＰ５２６６６２７により詳細に記載されている。ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ（メト）アクリルオキシプロピルトリメトキシシランおよびこれらのシランの混合物は、本発明での使用に好ましいシラン架橋剤である。充填剤が存在するなら、架橋剤として好ましくはビニルトリエトキシシランが挙げられる。
【００５６】
本発明の実施で使用するシラン架橋剤の量は、ポリマー、シラン、処理条件、グラフト効率、最終的用途、および類似の因子の性質に応じて広範に変化することができるが、通常は樹脂１００重量部当たり少なくとも０．５重量部、好ましくは少なくとも０．７重量部（ｐｈｒ）を使用する。利便性および経済性を考えて、本発明の実施で使用するシラン架橋剤の最大量に対して普通は２つの主な制限があり、通常、シラン架橋剤の最大量は、５ｐｈｒを超えず、好ましくは２ｐｈｒを超えない。樹脂１００重量部当たりの重量部またはｐｈｒで使用する場合、「樹脂」はポリオレフィンポリマーを意味する。
【００５７】
シラン架橋剤は、通常フリーラジカル開始剤、例えばペルオキシドおよびアゾ化合物の存在下で任意の従来の方法により、または電離放射線などによりポリマー上にグラフトしても、またはポリマーに共重合してもよい。ペルオキシド開始剤のいずれか１つ、例えばジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、メチルエチルケトンペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ラウリルペルオキシドおよびｔｅｒｔ−ブチルペルアセテートなどの有機開始剤が好ましい。適切なアゾ化合物としては、アゾビスイソブチルニトリルがある。開始剤の量は変化し得るが、少なくとも０．０４ｐｈｒ、好ましくは少なくとも０．０６ｐｈｒの量で通常は存在する。通常、開始剤は０．１５ｐｈｒを超えず、好ましくは０．１０ｐｈｒを超えない。シラン架橋剤と開始剤との比もまた、広範に変化し得るが、典型的な架橋剤と開始剤との比は、１０：１〜３０：１の間、好ましくは１８：１〜２４：１の間である。
【００５８】
任意の従来の方法を使用して、シラン架橋剤をポリオレフィンポリマーにグラフトすることができるが、１つの好ましい方法は、Ｂｕｓｓニーダーなどの反応押出機の第１段階でシラン架橋剤およびポリオレフィンポリマーを開始剤とブレンドすることである。グラフト条件は変化し得るが、溶融温度は、開始剤の滞留時間および半減期に応じて、通常１６０℃〜２６０℃の間、好ましくは１９０〜２３０℃の間である。シランは、高圧力の系においてポリオレフィン（上記）と共重合することができる。
【００５９】
触媒：
シラン変性ポリオレフィン、および単一のヒドロキシル官能基を有するか、またはヒドロキシル官能基をまったく有していないポリエーテルポリオールを含む本発明の組成物は、ポリオレフィンの架橋を促進するための触媒、好ましくは触媒量のルイス酸もしくはブレンステッドローリー酸をさらに含んでいてもよい。ルイス酸は、電子対を受け取り、配位共有結合を形成することができる任意の種である。ルイス酸は、任意の求電子剤（Ｈ＋を含む）であってよい。ブレンステッドローリー酸は、Ｈ＋を失うか、または与える傾向を有する任意の種として定義される。ブレンステッドローリー酸はすべて、ルイス酸である。好ましくは、触媒は、それだけに限らないが、Ｘが水素、Ｃｌ、Ｂｒ、ＳｎＲ３および（Ｏ）Ｒであり、Ｒがアルキル基である、Ｓｎ−Ｏ−Ｘ結合を含有する種類の触媒を含む、スズ触媒であってよい。スズ触媒としては、それだけに限らないがジブチルスズジラウレートおよび第一スズオクトエートが挙げられる。触媒は、少なくとも０．００１重量％、好ましくは少なくとも０．０１重量％、より好ましくは少なくとも０．０２重量％の組成物を含む。組成物中の触媒の最大量に対する唯一の制限は、経済性および実用性（例えば返品を減少させる）により課せられるが、通常、一般的な上限値は、５重量％未満、好ましくは２．５重量％未満、より好ましくは１重量％未満の組成物を含む。
【００６０】
ポリマー組成物：
ケーブルシースまたは他の製造品を作製する元となるポリマー組成物は、シラン変性ポリオレフィン、単一のヒドロキシル官能基を有するか、ヒドロキシル官能基をまったく有していないポリエーテルポリオール、および触媒を含む。ハイパーコンプレッサー潤滑剤において、単一のヒドロキシル官能基を有するか、またはヒドロキシル官能基をまったく有していないポリエーテルポリオールは、通常３００ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満の組成物を含む。
【００６１】
上記のポリマー組成物を用いて、それだけに限らないが絶縁ジャケットを含むケーブルシースを調製することにより、ポリヒドロキシル官能基を有するポリエーテルポリオールを含むポリマー組成物と比較して、シラン変性ポリオレフィンおよび他のアルコール反応性高圧ポリオレフィンにおける早期架橋が減少するであろう。さらに、潤滑剤の極性は、ポリヒドロキシル官能基を有するポリエーテルポリオールを使用した場合と比較して、単一のヒドロキシル官能基を有するか、またはヒドロキシル官能基をまったく有していないポリエーテルポリオールを使用することにより低下するであろう。
【００６２】
硬化は通常、架橋触媒で促進され、この機能をもたらす任意の触媒が本発明で使用できる。このような触媒としては、一般的に鉛、コバルト、鉄、ニッケル、亜鉛およびスズの有機のチタネートおよび錯体またはカルボキシレートを含む、有機塩基、カルボン酸ならびに有機金属化合物が挙げられる。ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、第一スズアセテート、第一スズオクトエート、鉛ナフテネート、亜鉛カプリレート、コバルトナフタネートなど。スズカルボキシレート、とりわけジブチルスズジラウレートおよびジオクチルスズマレエートは特に有効である。触媒（または触媒の混合物）は、触媒量、通常は０．０１５〜２ｐｈｒの間の量で組成物中に存在する。
【００６３】
ケーブルシースまたは他の製造品を作製する元となるポリマー組成物は、充填してもよく、または充填しなくてもよい。充填する場合は、存在する充填剤の量がシラン変性ポリオレフィンの電気的および／または機械的特性を劣化させる量を超えるべきではない。通常、存在する充填剤の量は、ポリマーの重量に対して０〜６０重量％の間、好ましくは０〜３０重量％（ｗｔ％）の間、である。代表的な充填剤としては、粘土、水酸化マグネシウム、シリカ、炭酸カルシウムが挙げられる。充填剤が存在する本発明の好ましい実施形態において、充填剤は、それ以外の方法によっては充填剤がシラン硬化反応を妨害し得る任意の傾向を防止するか、または遅延させる材料で被覆される。そのような充填剤被覆の例としては、ステアリン酸がある。
【００６４】
他の添加剤は、本発明のポリマー組成物の調製に使用でき、その中に存在していてもよく、これらとしては、それだけに限らないが酸化防止剤、加工助剤、顔料および潤滑剤が挙げられる。
【００６５】
ポリオレフィン、潤滑剤含有ポリマーの混合は、当業者に知られている標準的な手段により行うことができる。コンパウンド装置の例としては、内部バッチミキサー、例えばＢａｎｂｕｒｙ（商標）またはＢｏｌｌｉｎｇ（商標）の内部ミキサーがある。あるいは、１軸または２軸の連続ミキサー、例えばＦａｒｒｅｌ（商標）連続ミキサー、ＷｅｒｎｅｒおよびＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（商標）の２軸ミキサー、またはＢｕｓｓ（商標）連続混練押出機が使用できる。利用するミキサーの種類、ミキサーの操作条件は、組成物の特性、例えば粘度、体積抵抗率および押出表面平滑度に影響を与えるであろう。
【００６６】
製造品：
本発明のポリマー組成物は、公知の量で公知の方法（例えばＵＳＰ５２４６７８３および４１４４２０２に記載の装置および方法）によりシースとしてのケーブルに施すことができる。通常、ポリマー組成物を、ケーブル被覆ダイを備えた反応押出機中で調製し、組成物の成分を配合した後、ケーブルをダイから引き抜くとき、組成物をケーブル上に押し出す。ポリオレフィンポリマーが、メルトインデックス（１〜７ｇ／１０分のＩ２）を有する実質的に直鎖エチレンポリマーである本発明の好ましい実施形態において、ケーブル上に被覆した絶縁シースは、周囲温度で１〜１０日後に硬化する。
【００６７】
特に高圧および／または上昇した湿度条件下で、本発明のポリマー組成物から調製することができる他の製造品としては、繊維、リボン、シーツ、テープ、チューブ、パイプ、ウェザーストリップ、シール、ガスケット、発泡体、履物およびベローが挙げられる。これらの物品は、公知の装置および技法を用いて製造することができる。
【００６８】
本発明は以下の実施例によりさらに例示される。別段の指示がない限り、部およびパーセンテージは、重量によるものである。
【実施例１】
【００６９】
モノヒドロキシル潤滑剤である、ＵＣＯＮ（商標）ＰＥ−３２０で製造したシランポリエチレンコポリマーおよびＰＥ−３０５で製造したシランポリエチレンコポリマーの早期架橋特性またはスコーチ特性を調査した。ＵＣＯＮ（商標）ＰＥ−３２０は、ポリアルキレングリコール系ストックポリマーから製造した合成潤滑剤である。ＵＣＯＮ（商標）ＰＥ−３２０は、ヒドロキシル基で二官能性でもあり、親水性でもある。ＰＥ−３０５は、プロピレンオキシドを用いて製造した疎水性のモノヒドロキシル潤滑剤であり、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる。
【００７０】
ＵＣＯＮ（商標）ＰＥ−３２０のレベルを上げて、ＤＦＤＡ−５４５１ＮＴ（エチレントリメトキシシランコポリマー）に加えた。Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる触媒マスターバッチＤＧＤＡ−１１４０をさらに加えたが、任意のルイス酸またはブレンステッド酸を触媒として使用することもできた。ＤＦＤＡ−５４５１ＮＴは、エチレンとビニルトリメトキシシランとの反応器で製造したコポリマーであり、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる。図示したように、さらにＵＣＯＮ（商標）ＰＥ−３２０を追加するにつれて、トルク（ＭＨ−ＭＬ）の上昇から分かるようにさらなる架橋が観察された。観察された最高のトルクは、１％ＵＣＯＮ（商標）ＰＥ−３２０であった。逆に、単官能性潤滑剤ＰＥ−３０５の最大濃度（１％）でのトルクは、ベースライン、即ちＵＣＯＮ（商標）ＰＥ−３２０なしと同じであった。単官能性潤滑剤で製造したエチレントリメトキシシランコポリマー（ＤＦＤＡ−５４５１ＮＴ）は、ＵＣＯＮ（商標）ＰＥ−３２０から製造したＤＦＤＡ５４５１ＮＴと比較したとき、スコーチ（早期架橋）の劇的な減少を示した。他の実験室検査では、ＵＣＯＮ（商標）ＰＥ−３２０は、ＤＦＤＡ−５４５１ＮＴをスコーチし得るが、モノヒドロキシル官能性ＰＯ系潤滑剤は、ＤＦＤＡ−５４５１ＮＴをスコーチしなかったことが示された（データ図示せず）。
【００７１】
本発明は、ここまでの明細書によりかなり詳細に記載されてきたが、この詳細は、例示の目的であり、以下に添付の特許請求の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。米国特許、許可された米国特許出願および米国特許出願公開はすべて、参照により本明細書に組み込まれている。
【図１】
2010533739.tif 000003
【国際調査報告】
2010533739.tif 000004
2010533739.tif 000005