(57)【要約】【課題】表面平滑性に優れ印刷特性の良好な熱収縮性フォームシートを提供する。【解決手段】熱収縮フォームシートは、コア層を構成する発泡層（２）と、前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層（３）とを有する。前記非発泡層（３）は、ＩＳＯ８７９１−４に準拠して測定した最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満である。或いは、前記発砲層（２）を構成するフォームセルの他のディメンジョンを所定の範囲に規定することにより、表面平滑性に優れ印刷特性の良好な熱収縮性フォームシートを提供することができる。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記非発泡層は、ＩＳＯ８７９１−４に準拠して測定した最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満である、熱収縮性フォームシート。
【請求項２】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である、クレーム１に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項３】
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、押出方向の断面における発泡層フォームセルの平均相当直径が約２０．４μｍ未満かつ前記押出方向と直交する方向の断面における前記発泡層フォームセルの平均相当直径が約２０．０μｍ未満である、熱収縮性フォームシート。
【請求項４】
前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均相当直径が約１８．８μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均相当直径が約１９．２μｍ以下である、クレーム３に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項５】
前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均相当直径が約１７．１μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均相当直径が約１８．４μｍ以下である、クレーム３に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項６】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満である、クレーム３〜５のいずれか１に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項７】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である、クレーム３〜５のいずれか１に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項８】
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均長さが約２３１．５μｍ未満である、熱収縮性フォームシート。
【請求項９】
前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均長さが約１９９．３μｍ以下である、クレーム８に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項１０】
前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均長さが約１６７．０μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均長さが６６．２μｍ以下である、クレーム８に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項１１】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満である、クレーム８〜１０のいずれか１に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項１２】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である、クレーム８〜１０のいずれか１に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項１３】
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１５．０μｍ未満かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１５．２μｍ未満である、熱収縮性フォームシート。
【請求項１４】
前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１３．５μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１３．４μｍ以下である、クレーム１３に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項１５】
前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１２．０μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１１．６μｍ以下である、クレーム１３に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項１６】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満である、クレーム１３〜１５のいずれか１に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項１７】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である、クレーム１３〜１５のいずれか１に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項１８】
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均面積が約２，５１１．６μｍ２／セル未満かつ前記押出方向と直交する断面での発泡層フォームセルの平均面積が約９７０．７μｍ２／セル未満である、熱収縮性フォームシート。
【請求項１９】
前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均面積が約１，９８６．８μｍ２／セル以下かつ前記押出方向と直交する断面での発泡層フォームセルの平均面積が約７５９．５μｍ２／セル以下である、クレーム１８に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項２０】
前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均面積が約１，４６２．０μｍ２／セル以下かつ前記押出方向と直交する断面での発泡層フォームセルの平均面積が約５４９．１μｍ２／セル以下である、クレーム１８に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項２１】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満である、クレーム１８〜２０のいずれか１に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項２２】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である、クレーム１８〜２０のいずれか１に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項２３】
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均周囲長さが約４６８．７μｍ未満である、熱収縮性フォームシート。
【請求項２４】
前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均周囲長さが約４０５．４μｍ以下である、クレーム２３に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項２５】
前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均周囲長さが約３４２．１μｍ以下かつ前記押出方向と直交する断面での発泡層フォームセルの平均周囲長さが約１３８．０μｍ以下である、クレーム２３に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項２６】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満である、クレーム２３〜２５のいずれか１に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項２７】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である、クレーム２３〜２５のいずれか１に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項２８】
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約１９５．５個／ｍｍ２を超える、熱収縮性フォームシート。
【請求項２９】
前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約２７２．５個／ｍｍ２以上である、クレーム２８に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項３０】
前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約３４９．５個／ｍｍ２以上、かつ前記発泡層における押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約６４７．９個／ｍｍ２を超える、クレーム２８に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項３１】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満である、クレーム２８〜３０のいずれか１に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項３２】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である、クレーム２８〜３０のいずれか１に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項３３】
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、押出方向の断面における発泡層フォームセルの平均長さが約１６７．０μｍ以下、平均周囲長さが約３４２．１μｍ以下、発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約３４９．５個／ｍｍ２以上である、熱収縮性フォームシート。
【請求項３４】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満である、クレーム３３に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項３５】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である、クレーム３３に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項３６】
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、押出方向と直交する断面における発泡層フォームセルの平均長さが約６６．２μｍ以下、平均周囲長さが約１３８．０μｍ以下、発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約６４７．９個／ｍｍ２以上である、熱収縮性フォームシート。
【請求項３７】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満である、クレーム３６に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項３８】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である、クレーム３６に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項３９】
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、
押出方向の断面における発泡層フォームセルの平均相当直径が約１７．１μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均相当直径が約１８．４μｍ以下であり、
押出方向の断面における前記発泡層フォームセルの平均長さが約１６７．０μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均長さが６６．２μｍ以下であり、
押出方向の断面における前記発泡層フォームセルの平均高さが約１２．０μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１１．６μｍ以下であり、
押出方向の断面における前記発泡層における発泡層フォームセルの平均面積が約１，４６２．０μｍ２／セル以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均面積が約５４９．０μｍ２／セル以下であり、
押出方向の断面における前記発泡層における発泡層フォームセルの平均周囲長さが約３４２．１μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均周囲長さが約１３８．０μｍ以下であり、かつ
前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約３４９．５個／ｍｍ２以上、前記発泡層における押出方向と直交する断面での発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が６４７．９個／ｍｍ２を超える、熱収縮性フォームシート。
【請求項４０】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満である、クレーム３９に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項４１】
前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である、クレーム３９に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項４２】
前記発泡層は、一方の押出機にてポリスチレン樹脂を主体に核形成剤、ポリブテン、アジピン酸ジトリデシルまたはアジピン酸ジイソデシルまたはトリメリット酸トリオクチルをブレンドし溶融したメルトに窒素または二酸化炭素またはこの混合ガスが超臨界状態で加えられて共押出し用二層環状押出用ダイスから押し出されることにより形成される一方、
前記非発泡層は、他方の押出機にてポリスチレンを主体にポリオレフィンおよびポリスチレンとポリオレフィンの相溶化剤を混合した樹脂が溶融されて前記押出用ダイスから前記発泡層に被覆された状態で押し出されることにより形成される、クレーム１または２に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項４３】
前記非発砲層は、その表面に印刷層が形成されている、クレーム１または２に記載の熱収縮性フォームシート。
【請求項４４】
容器本体と、
クレーム１または２に記載の熱収縮性フォームシートとからなり、
前記熱収縮性フォームシートが前記容器本体の外周面に熱収縮した状態で密着状態に配置されている、容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、熱収縮性フォームシートに関する。本発明の幾つかの好ましい実施形態は、特に鏡面光沢性および表面平滑性に優れると共に印刷特性に優れた熱収縮性フォームシートに関する。
【背景技術】
【０００２】  本願は、２００７年２月５日付で出願された米国仮出願６０／８９９，３９２号の優先権主張を伴うものであり、その開示内容は、そのまま本願の一部を構成するものである。【０００３】  本願は、２００７年２月５日付で米国特許法第１１１条（ｂ）の規定に基づいて出願された米国仮出願第６０／８９９，３９２号について、米国特許法第１１９条（ｅ）（１）による出願日の利益を主張し、米国特許法第１１１条（ａ）の規定に基づいて出願されたものである。
以下の記載は、関連技術およびその問題点に関する発明者の認識を説明するものであって、発明者が従来技術であると自認したと解釈されるべきではない。【０００４】  発泡ポリスチレン等からなる熱収縮性を有する樹脂フォームシートは、カップ、プレート、食品容器、包装材また包装ラベルなど様々な分野において広く使用されている。殊に包装用ラベルに用いられる熱収縮性フォームシートは、ガラス容器やプラスチック容器にその商品イメージを与えるためにシート表面にデコレーション印刷がなされていることが通常である。【０００５】  この種の樹脂フォームシートは、例えば米国特許第５，９２５，４５０号（特公平７−６４００５），米国特許第３，９７９，０００号（特公昭６１−２１８２６）、米国特許第５，３４２，５６０号（特表平５−５０５７７４）、特開平７−３２５２５等に開示された方法で製造される。【０００６】  例えば、フォームシートを製造するための原料となる汎用ポリスチレン樹脂とフォームセルを形成させるための核形成剤、その展着材および粘度調整材としてホワイトミネラルオイルまたはポリブテンを第１押出機に挿入し溶融すると共に可塑剤としてアジピン酸ジトリデシル（ＤＴＤＡ）のような高分子量エステルを加える。次にこの溶融したポリスチレンに発泡剤である高圧の窒素または二酸化炭素が注入され、捏和されたのち、冷却のため第１押出機の後部にある冷却用押出機に移送される。移送されたメルトは押出に相応しい温度に冷却されたのち冷却用押出機の先端にある環状ダイス部に移送される。他方、第２押出機にポリスチレン樹脂が挿入されて溶解され気泡の含まない非発泡ポリスチレン樹脂のまま第１押出機の冷却用押出機の先端にあるダイス部に移送される。そして、このダイス部において、第１押出機からの押出材料と第２押出機からの押出材料とが合流し、発泡樹脂層の上に非発泡樹脂層が被覆された円筒状の２層シートとして共押出しされる。【０００７】  上記押出用ダイスより共押出しされた円筒状シートはその内面および外面が空気また冷却マンドレルにより冷却されるが、温度が軟化点より高い温度域にて押出用ダイスと直径の大きなマンドレルリングとの間でブローイングされて延伸され、これに続く管状マンドレル上で軟化点以下の温度に冷却される。この冷却時にもニップロールにより張力が付加されて長さ方向に延伸されたのち、カッターにより２分割されて発泡層／非発泡層の２層シートとして巻き取られる。【０００８】  この種のフォームシートは、特にラベルなど包装用材料としての用途においては、引張強さ、剛性、剪断力、柔軟性、熱収縮特性などの機械的特性と共に、印刷特性も商品イメージを視覚に訴えるデコレーションのために重要な特性の一つである。【０００９】  しかしながら、従来の熱収縮性フォームシートでは、境界の鮮明な印字画像を印刷できない等、必ずしも印刷適正を十分満足しうるものでなかった。【００１０】  そこで、本発明者は、熱収縮性フォームシートにおいて優れた鏡面光沢および表面平滑性をもち印刷特性に優れたものを提供すべく、種々実験と研究を行った結果、表面スキン層としての厚さの小さな非発泡層とそれより厚さの大きいコア層としての発泡層とを少なくとも有する���層フォームシートにおいて、前記非発泡層の表面平滑度や前記発泡層中に生成されるフォームセル（気泡）の大きさ等のディメンジョンが表面スキン層を構成する非発泡層の印刷特性に大きな影響を与えることを見い出し、更に鋭意実験と研究を続け、本発明を完成させるに至ったのである。【００１１】  他の文献に開示されたここに記載の各種特徴、実施形態、方法および装置の利点および欠点は、本発明を限定することを意図するものでは決してない。事実、本発明の特定の特徴は、ここに開示した特徴、実施形態、方法および装置の幾つかあるいは全てを維持しつつ、特定の欠点を克服しうるものである。
【特許文献１】米国特許第５，９２５，４５０号公報（特公平７−６４００５号公報）
【特許文献２】米国特許第３，９７９，０００号公報（特公昭６１−２１８２６号公報）
【特許文献３】米国特許第５，３４２，５６０号公報（特表平５−５０５７７４号公報）
【特許文献４】特開平７−３２５２５号公報）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】  本発明の好ましい実施形態は、関連技術における上述した及び／又は他の問題点に鑑みてなされたものである。本発明の好ましい実施形態は、既存の方法及び／又は装置を著しく向上させることができるものである。【００１３】  この発明の幾つかの実施形態によれば、例えば、容器に装着することによりクッション性を与え容器破損の防止に役立つと共に容器に断熱性を具備させると同時に、容器包装用熱収縮ラベルとして、殊に高級感のある鮮明な印刷品質を与えることのできる、鏡面光沢性および表面平滑性に優れた熱収縮性フォームシートを提供することができる。【００１４】  この発明の幾つかの実施形態によれば、非発泡層と発泡層の少なくとも２層からなり、鏡面光沢性および表面平滑性に優れた非発泡のポリスチレン層と、発泡ポリスチレン層とを有する、印刷特性に優れた熱収縮性フォームシートを提供することができる。【００１５】  この発明の好ましい実施形態の第１の側面によると、
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記非発泡層は、ＩＳＯ８７９１−４に準拠して測定した最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満である、熱収縮性フォームシート【００１６】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下であることが好ましい。【００１７】  この発明の好ましい実施形態の第２の側面によると、
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、押出方向の断面における発泡層フォームセルの平均相当直径が約２０．４μｍ未満かつ前記押出方向と直交する方向の断面における前記発泡層フォームセルの平均相当直径が約２０．０μｍ未満である、熱収縮性フォームシート。【００１８】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均相当直径が約１８．８μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均相当直径が約１９．２μｍ以下、更に好ましくは、前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均相当直径が約１７．１μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均相当直径が約１８．４μｍ以下である。【００１９】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満、更に好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である。【００２０】  この発明の好ましい実施形態の第３の側面によると、
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均長さが約２３１．５μｍ未満である、熱収縮性フォームシート。【００２１】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均長さが約１９９．３μｍ以下、更に好ましくは、前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均長さが約１６７．０μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均長さが６６．２μｍ以下である。【００２２】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満、更に好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である。【００２３】  この発明の好ましい実施形態の第４の側面によると、
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１５．０μｍ未満かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１５．２μｍ未満である、熱収縮性フォームシート。【００２４】上記熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１３．５μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１３．４μｍ以下、更に好ましくは、前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１２．０μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１１．６μｍ以下である。【００２５】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満、更に好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である。【００２６】  この発明の好ましい実施形態の第５の側面によると、
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均面積が約２，５１１．６μｍ２／セル未満かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均面積が約９７０．７μｍ２／セル未満である、熱収縮性フォームシート。【００２７】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均面積が約１，９８６．８μｍ２／セル以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均面積が約７５９．５μｍ２／セル以下、更に好ましくは、前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均面積が約１，４６２．０μｍ２／セル以下かつ前記押出方向の断面と直交する方向での発泡層フォームセルの平均面積が約５４９．１μｍ２／セル以下である。【００２８】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満、更に好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である。【００２９】  この発明の好ましい実施形態の第６の側面によると、
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均周囲長さが約４６８．７μｍ未満である、熱収縮性フォームシート。【００３０】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均周囲長さが約４０５．４μｍ以下、更に好ましくは、前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均周囲長さが約３４２．１μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均周囲長さが約１３８．０μｍ以下である。【００３１】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満、更に好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である。【００３２】  この発明の好ましい実施形態の第７の側面によると、
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約１９５．５個／ｍｍ２を超える、熱収縮性フォームシート。【００３３】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約２７２．５個／ｍｍ２以上、更に好ましくは、前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約３４９．５個／ｍｍ２以上、かつ前記発泡層における押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約６４７．９個／ｍｍ２を超える。【００３４】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満、更に好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である。【００３５】  この発明の好ましい実施形態の第８の側面によると、
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、押出方向の断面における発泡層フォームセルの平均長さが約１６７．０μｍ以下、平均周囲長さが約３４２．１μｍ以下、発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約３４９．５個／ｍｍ２以上である、熱収縮性フォームシート。【００３６】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満、更に好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である。【００３７】  この発明の好ましい実施形態の第９の側面によると、
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、押出方向に直交する断面における発泡層フォームセルの平均長さが約６６．２μｍ以下、平均周囲長さが約１３８．０μｍ以下、発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約６４７．９個／ｍｍ２を超える、熱収縮性フォームシート。【００３８】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満、更に好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である。【００３９】    この発明の好ましい実施形態の第１０の側面によると、
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記発泡層は、
押出方向の断面における発泡層フォームセルの平均相当直径が約１７．１μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均相当直径が約１８．４μｍ以下であり、
押出方向の断面における前記発泡層フォームセルの平均長さが約１６７．０μｍ以下かつ前記押出方向に直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均長さが６６．２μｍ以下であり、
押出方向の断面における前記発泡層フォームセルの平均高さが約１２．０μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１１．６μｍ以下であり、
押出方向の断面における前記発泡層における発泡層フォームセルの平均面積が約１，４６２．０μｍ２／セル以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均面積が約５４９．１μｍ２／セル以下であり、
押出方向の断面における前記発泡層における発泡層フォームセルの平均周囲長さが約３４２．１μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均周囲長さが約１３８．０μｍ以下であり、かつ
前記発泡層における押出方向の断面での発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約３４９．５個／ｍｍ２以上、前記発泡層における押出方向に直交する断面での発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が６４７．９個／ｍｍ２を超える、熱収縮性フォームシート。【００４０】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満、更に好ましくは、前記非発砲層は、前記最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下である。【００４１】  この発明の好ましい実施形態の第１１の側面によると、
コア層を構成する発泡層と、
前記コア層に一体的に形成され、表面スキン層を構成する非発泡層とを有し、
前記非発泡層は、ＩＳＯ２８１３−１９４４に準拠して測定した鏡面光沢度が該非発砲層の押出方向において約５１．５４％を超え、かつ前記押出方向と直交する方向において約２５．１８％を超える、熱収縮性フォームシート。【００４２】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記非発泡層は、ＩＳＯ２８１３−１９４４に準拠して測定した鏡面光沢度が該非発砲層の押出方向において約６８．６８％以上であり、かつ前記押出方向と直交する方向において約３０．７０％以上である。【００４３】  上記熱収縮性フォームシートにおいて、更に前記第１〜第１０の側面において記載した条件のいずれか１又は２以上を備えたものであることが好ましい。【００４４】  上述したいずれかの熱収縮性フォームシートにおいて、好ましくは、前記発泡層は、一方の押出機にてポリスチレン樹脂を主体に核形成剤、ポリブテン、アジピン酸ジトリデシルまたはアジピン酸ジイソデシルまたはトリメリット酸トリオクチルをブレンドし溶融したメルトに窒素または二酸化炭素またはこの混合ガスが超臨界状態で加えられて共押出し用環状押出用ダイスに移送される一方、
前記非発泡層は、他方の押出機にてポリスチレンを主体にポリオレフィンおよびポリスチレンとポリオレフィンの相溶化剤を混合した樹脂が溶融されて前記押出用ダイスから前記発泡層の内側に被覆された状態で共押出しされることにより形成される。【００４５】  この発明の好ましい実施形態の第１２の側面によると、前記非発砲層は、その表面に印刷層が形成されている、前述したいずれか１の熱収縮性フォームシート。【００４６】  この発明に係る熱収縮性フォームシートは、上述した第１ないし第１２の側面に記載した条件およびその好ましい条件を任意に組み合わせたものであっても良いものであると認識されるべきである。【００４７】  この発明の好ましい実施形態の第１３の側面によると、
容器本体と、
前記容器本体の外周面に、前述したいずれかの熱収縮性フォームシートが熱収縮した状態で密着状態に配置された容器。【００４８】  発泡層のフォームセルのサイズが上述した範囲内に規定されたフォームシートは、表面平滑性に優れ、ひいては印刷特性に優れたものとなり、例えば精密印刷の一つである静電印刷（ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）による印刷においても精密且つ鮮明な印刷をすることができ、高級な印刷に相応しい平滑表面を得ることができる。そしてこれを用いた包装パッケージ用の高級感を与えることができる、例えば発泡ポリスチレンラベル等に用いられる、熱収縮性フォームシートを得ることができる。【００４９】  幾つかの実施形態に係るフォームシート、殊に発泡ポリスチレンフォームシートにおいては、その印刷面に相当する非発泡ポリスチレン層表面の平滑度および鏡面光沢性が良好になると共に高級印刷品質に適する発泡ポリスチレンフォームシートの印刷用熱収縮性ラベル原反を提供することができ、飲料容器を含むさまざまな容器またはカップ用の熱収縮ラベルとして用いることができる。【００５０】  各種実施形態の上述したおよび／又は他の側面、特徴、および／または利点は、添付図面と併せて以下の説明を参酌することによって、より一層明確になる。各種実施形態は、適切な場合、異なる側面、特徴、および／又は利点を包含あるいは排除することができるものである。また、各種実施形態は、適切な場合、他の実施形態の１または複数の側面ないし特徴を組み合わせることができるものである。特定の実施形態の側面、特徴および／又は利点の記載は、他の実施形態やクレームを限定するように解釈してはならない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５１】  以下のパラグラフにおいて、本発明の幾つかの実施形態を例示として説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。この開示に基づいて、これら図示実施形態に基づいていわゆる当業者によって様々な他の変形がなされうるものであると認識されなければならない。【００５２】  本実施形態の熱収縮性樹脂フォームシート１は、例えば、円筒状に形成した後、ボトル、カップ等の包装用容器の外周面に配置し、熱を加えることによって、その熱収縮により前記容器に密着状態に固定されるようにして使用に供されるものである。【００５３】  この実施形態に係る熱収縮性樹脂フォームシートは、図４に示すように、内部にフォームセル（発泡セル）Ｃを有するコア層を構成する発泡層２と、該発泡層２の上面に積層一体化され、発泡層２より厚さの小さな、表面スキン層を構成する非発泡層３との２層構造を有するものであり、共押出しにより形成されたものである。【００５４】  以下、上記熱収縮性樹脂フォームシート１の製造方法について、一例を挙げて説明する。【００５５】  図１は、この製造方法に用いる押出装置を示す。この押出装置は、第１押出機１１と、冷却用押出機１２（第１押出機後部のメルト冷却部）と、第２押出機１３とを有する。【００５６】  コア層を構成する発泡層２に関しては、図１に示すように、主要な押出装置である第１押出機１１に、例えば原料ポリスチレン樹脂を挿入すると共に、核形成剤として例えば重炭酸ナトリウム、クエン酸、可塑剤として例えばアジピン酸ジトリデシル（ＤＴＤＡ）のような非揮発性の高分子量エステルおよびポリブテンのような核形成剤の展着剤であり樹脂の粘度調整作用もあるウエッテイング剤を加えて加熱溶融状態とする。その後、発泡剤である高圧の窒素または二酸化炭素を加えて窒素または二酸化炭素が超臨界状態になって溶解しているポリスチレン樹脂溶融物（メルト）が第１押出機１１の捏和部でスクリューにより混合、捏和されると共に冷却用押出機１２（第１押出機後部のメルト冷却部）に移送されて押出に相応しい温度に冷却される。その後、冷却用押出機１２の先端にある環状ダイス２０の中で、予め移送されている第２押出機１３からの非発泡層の上面に被覆一体化され、最終的に発泡層と非発泡層との２層が一体となり押出機先端のある共押出し環状ダイス２０から円筒状に押出される。【００５７】  なお、上記の発泡ポリスチレン層２／非発泡ポリスチレン層３の二層シートのライナーである非発泡層（表面スキン層）３は、第１押出機１１内での発泡層（コア層）２の調整と同時に第２押出機１３にて準備され、ポリスチレンとポリオレフィンの混合物（比率：ポリスチレン約８０％、ポリプロピレン約５％、添加剤約１５％）を非発泡ポリスチレン層（表面スキン層）３として第２押出機１３のバレル内で溶融されたのち第１押出機１１の冷却用押出機１２の先端にある環状ダイス２０に移送され、その上層に第１押出機１１からの発泡ポリスチレン層（コア層）２と合流して環状ダイス２０から二層が一体化して円筒状に押出される。【００５８】  ここで非発泡層樹脂としては、ポリスチレンのみに限定されるものではなく、ポリスチレンとのブタヂエン系、アクリル系樹脂の共重合樹脂また��合された樹脂のほか、ポリエチレン、ポリプロピレンまたその共重合ポリマーのポリオレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂であれば適用可能である。発泡樹脂層樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、そのブロックポリマーのほかブタヂエン系樹脂との共重合樹脂また混合された樹脂、ポリオレフィン系樹脂の熱可塑性樹脂も使用できる。【００５９】  そして前記発泡剤としては、二酸化炭素、窒素またその混合物あるいは大気ガスの標準状態では樹脂に不溶な不揮発性ガスを使用できる。押出機内においてはこれらの発泡剤は超臨界状態にあって溶融樹脂の中に溶解している。【００６０】  また核形成剤としては、重炭酸ナトリウム、クエン酸のほかアゾジカルボン酸アミドなど無機、有機の発泡核形成剤およびその混合物が使用できる。【００６１】  またウエッテイング剤としては、ホワイトミネラルオイルのほかポリブテン、低分子量ポリエチレンワックスなどが用いられ核形成剤の溶融樹脂中への分散剤として使用される。【００６２】  更に発泡層２に熱収縮性を付与すると共に樹脂の粘度を調整し、フォームシート１の物理的特性、例えばシート１のタフネスまたはせん断特性などの樹脂特性の改善、押出性の改善などに貢献する可塑剤として、アジピン酸ジトリデシル（ＤＴＤＡ）のほか、アジピン酸イソデシル（ＤＩＤＡ）、トリメリット酸トリオクチル（ＴＯＴＭ）などの高分子量エステルを用いることができ、約１％程度を加える。【００６３】  他方、非発泡層（表面スキン層）３のシート面はラベルとして印刷対象面となるため、その表面調整が大切である。殊に表面の色調コントロールのために白色顔料を含有させシート表面の不透明度を保持することが行われる。通常、非発泡層部分の約５％〜１０％程度の酸化チタンが添加される。またフォームシートの強度増加のためエチレン−ブタジエンブロック共重合体などを相溶化剤として約５〜１０％程度加える。【００６４】  図２に示すように、押出された円筒状２層シート２１は、押出用ダイス２０に隣接して配置されている環状エアーリング２２より外面側の発泡ポリスチレン層には冷却用空気が吹き付けられ強制的に冷却される。そして押出された円筒状シート２１の内面側にもインナーリング部２６が設置されておりこのインナーリング部２６より冷却用空気が吹き出され内面側からも冷却が行われる。空気による冷却速度調整は、内外面に向かって吹き出る空気の空気圧の制御により行われる。【００６５】  押出された円筒状シート２１は冷却に向けてマンドレル２４に接触して移動するが、マンドレル２４の直径は押出用ダイス２０より大きな直径をもちガラス転移点の温度に低下する前に円筒状シート２１はマンドレル２４の大きさに円周方向に広げられ延伸処理される。ダイス２０とマンドレル２４の直径の比であるブローアップ比率は１．７５であり、熱収縮ラベルとして一般的な比率である。【００６６】  円筒状シート２１はガラス転移点以下の温度に冷却するためにマンドレル２４にて冷却されるが、その冷却はマンドレル２４に前置されたマンドレルリング２３での冷却とマンドレルシェルによる冷却の双方により行われる。【００６７】  また押出された円筒状シート２１は、図１に示すように、巻取りのために配置さ��たニップロールにより張力が負荷されており長さ方向での延伸処理も行われる。その程度は実用される熱収縮ラベルの熱収縮の程度により調整できる。【００６８】  このようにしてニップロールにより張力が付加されて長さ方向に延伸されたのち、カッターにより２分割されて発泡層と非発泡層とからなる２層シートとして巻き取りリールに巻き取られる。【００６９】  このように得られた熱収縮性フォームシートは、表面スキン層としての非発泡層３が鏡面性に優れ高級感が付与されると共に、表面平滑性に優れその表面に鮮明な印字画像を印刷できるものである。【００７０】  以下、具体的な実施例について説明する。【００７１】実施例１【００７２】  ポリスチレン樹脂に重量平均分子量２８００００，メルトフロー値（ＡＳＴＭ規格１２３７８−７０；コンデイションＧ）約３．５−４．０のＧＰＰＳを第１押出機１１の胴部にて核形成剤である重炭酸ナトリウムとクエン酸の１：１混合物を樹脂重量に対して１％になるように加え混合溶融（メルト）した後メルトへブレンド剤である高分子量エステルアジピン酸ジトリデシルとポリブテンを樹脂量に対してそれぞれ０．５％になるように押出ラインに設置されているポンプ（記載せず）にて注入した後圧力調整器（記載せず）により３０００ｐｓｉに圧力増強された純窒素ガス（９９．９９９８％）を第１押出機１１中の溶融したポリスチレン樹脂（メルト）の中に注入し押出機１１の胴部内にあるスクリューにより捏和した。【００７３】  捏和された溶融樹脂（メルト）は、第１押出機１１より冷却用押出機１２に移動されて押出に相応しい温度に冷却されて押出機１２の先端に配置された二層共押出用環状ダイス２０に送られた。押出温度は約３４０°Ｆであった。【００７４】  一方、第２押出機１３では重量平均分子量約２０００００，メルトフロー値約７のクリスタルポリスチレン約８５部、ポリプロピレン５部と相溶化剤としてスチレン−ブタジエンブロック共重合ポリマー約５部を加えた。さらにフォームシートの色調調整のため酸化チタン約５部を加えて第２押出機１３に挿入、溶融した４００°Ｆに温度調整された溶融樹脂は第２押出機１３より冷却用押出機先端にある環状ダイス（二層共押出用環状ダイス）２０の中に移送され、同時に第１押出機１１で溶融され発泡剤の窒素ガスが注入されたメルトが冷却用押出機１２の先端にある環状ダイス２０に移動し、ダイス２０の中のオリフィスより上記の第２押出機１３からの非発泡ポリスチレンシートの上層に被覆されて最終的に二層が重ね合わされた状態で環状ダイス（二層共押出用環状ダイス）２０から共押出しされた。【００７５】  円筒状のポリスチレンシート２１はダイス２０から押出されて直ぐにフォームセルの形成が開始した。そしてこのシート２１は冷却マンドレル２４に向かって移送された。
この際、円筒状フォームシート２１の内外両面を押出用ダイス２０と該押出用ダイス２０より大きな直径を持つ冷却用マンドレル２４との間で空気により冷却した。ポリスチレンの温度が軟化点温度に低下する前に熱収縮特性を付与する目的で円筒状シート２１をその円周方向に延伸しその比率はブローアップ比１．７５でした。同時に長さ方向にも延伸処理を行うためラベルとしての熱収縮条件の一つである２１０°Ｆにおいて熱収縮率が押出方向（以下、ＭＤ方向という）で１８％になるようにニップロールにて張力を負荷し延伸処理した。そののちカッター３１にて分割され巻き取りロール３３，３４にてロール状に巻き取った。【００７６】  巻き取り時の共押出シートの厚さは約１７０μｍ±２５μｍであり、非発泡層の厚みは約１３μｍ±２μｍを目標とした。【００７７】  押出用ダイス１２からポリスチレンシート２１が押し出された直後に、窒素が超臨界状態で溶解している状態から常圧に減圧されるためポリスチレンシート２１の上層部分にて発泡を開始すると同時に、押出用ダイス２０に隣接して配置されているエアーリング２２より外部空気が円筒状ポリスチレンシート２１に対して鋭角に吹き付けられることにより冷却を開始するが、発泡ポリスチレンの温度がガラス転移点に低下する前にマンドレル２４に向かって円周方向に延伸され且つニップロールにより前述した通り長さ方向にも張力が加えられ延伸処理を完了させた。【００７８】  円筒状ポリスチレンシート２１は冷却の過程で発泡セルの大きさ、形状、表面状態などフォームシートの多くの特性が決定される。そのため、この実施形態では、冷却マンドレル２４の押出方向前方に、円筒状シートの内部に位置するように内部冷却リング２６を配置し、内部冷却リング２６からの冷却用の空気により円筒シート内面を冷却するようにした。また、円筒状シートの外面側を効果的に冷却するために、押出用ダイスの出口部に隣接して環状のエアーリング２２を設置し、シート表面で空気の乱流による冷却効果の低下を防ぐために、エアーリング２２より空気をシート表面２１に対して鋭角に吹き付けることとし、乱流による冷却効果低下を防止した。エアーリング２１による外面側の空気圧力、内部冷却リング２６による内面側の空気圧力とも従来のラベル用シート製造時と同じ条件を踏襲した。【００７９】  内外空気により冷却された円筒状ポリスチレンシートは更に冷却用マンドレル２４に前置された水冷方式によるマンドレルリング２３と同じく水冷方式のマンドレル２４によりガラス転移点以下の温度に強制的に冷却した。マンドレル２４およびマンドレルリング２３の温度も従来の実施と同一条件であり水冷にて温度制御した。【００８０】  そして冷却されたシート２１をカッター３１で２つに切断して、それぞれニップロールを経て巻き取りリール３３、３４にてロール状に巻き取った。【００８１】  ところで米国特許第６，４０６，６５３号に記載されるように、非発泡層３のみを多層にした共押出シートを冷却する際にはマンドレル表面を平滑化することは知られているが、本件実施形態の場合これを適用するとシートの破断が起こり不適であった。発明者は、冷却マンドレルに前置したマンドレルリングのみをニッケル／クロム���金したのち研磨した表面にて冷却を行い、更に通常の冷却マンドレルにて冷却をはかることで非発泡層の表面の平滑化をすることができることを見出した。また発明者は、これだけでは発泡層２のフォームセルからの影響のため高級な印刷表面を得るには不充分であり、発泡層のフォームセルサイズをできるだけ小さくコントロールして非発泡層印刷面の平滑度への影響を出来るだけ小さくする必要があることを見出した。発明者は、殊に印刷が施される非発泡層３の厚さが約１３μｍと薄いために下層にある発泡ポリスチレン層のフォームセルの表面状態が非発泡層３の表面に影響を及ぼすと考えた。【００８２】  そのために共押出された非発泡層３／発泡層２のシート１の非発泡層側をマンドレルリング２３にて直接接触させて冷却を行った後、マンドレル２４で冷却を行って表面平滑度を向上すると共に、更に発泡層側のフォームセルサイズができるだけ小さくなるよう外部冷却空気により迅速に且つ強制的に冷却を行った。【００８３】  次に実施例２〜９ではフォームシートの押出直後のフォームシート外面側の空気による冷却条件、フォームシート内面側の空気による内部冷却条件、マンドレルリングの冷却条件、マンドレルの冷却条件を変化させた。【００８４】実施例２
フォームシートの外部空気による冷却のため外部空気圧を３４％増加させた以外は実施例１と同じ条件でフォームシートを得た。【００８５】実施例３
フォームシートの外部空気による冷却のため外部空気圧を５０％減少させた以外は実施例１と同じ条件でフォームシートを得た。【００８６】実施例４
フォームシートの内部空気による冷却のため内部空気圧を６％増加させた以外は実施例１と同じ条件でフォームシートを得た。【００８７】実施例５
フォームシートの内部部空気による冷却のため内部空気圧を５０％減少させた以外は実施例１と同じ条件でフォームシートを得た。【００８８】実施例６
フォームシートの冷却のためマンドレルリング温度を２０％減少させた以外は実施例１と同じ条件でフォームシートを得た。【００８９】実施例７
フォームシートの冷却のためマンドレルリング温度を３０％増加させた以外は実施例１と同じ条件でフォームシートを得た。【００９０】実施例８
フォームシートの冷却のためマンドレル温度を２０％減少させた以外は実施例１と同じ条件でフォームシートを得た。【００９１】実施例９
フォームシートの冷却のためマンドレル温度を１０％増加させた以外は実施例１と同じ条件でフォームシートを得た。【００９２】比較例１
原材料および組成は実施例１と同じであり冷却条件も実施例１と同じ条件でフォームシートを得たが、押出前に発泡層ポリマーを予めに環状押出用ダイスに移送しダイス内部で円筒状としたのちにその外面側に非発泡層が被覆されて上記押出用ダイスから複合して二層になって押出したことが実施例１との唯一の相違点である。詳細には、比較例１の方法は原材料の発泡層および非発泡層のポリスチレン樹脂，プロピレン樹脂、核形成剤、ポリブテン、高分子量エステルは実施例１と同一とし、添加量も同じとした。また発泡剤の窒素、注入圧力、注入量も実施例１と同一とし、押出機、押出条件、延伸処理条件、冷却条件も実施例１同一とした。唯一実施例１と相違する点は発泡層の樹脂の溶融物が第１押出機の冷却用押出機先端のダイス部に先に注入されダイス内で円筒状に形成されたのち、その上層に非発泡層の樹脂溶融物が注入されて上層が非発泡ポリスチレン層、下層が発泡ポリスチレンとなった円筒状シートが押出用ダイスから押出されることのみであり押出後は非発泡層が円筒状共押出シートの外面側にあり発泡ポリスチレン層面が円筒状シートの内面側にあって内外から空気冷却されたのちシート内面がマンドレルリング２３およびマンドレル２４表面に接触して冷却が施され、他方非発泡層は押出機出口の環状のエアーリング２２からの外部空気により冷却される点において異なるのみである。単純に言えば、非発泡層／発泡層シートの表裏を実施例１とは反対になるように押出、冷却を行ったものである。【００９３】比較例２
発泡剤を窒素と空気の混合ガス（９４％窒素）に変更した以外は比較例１と同じ条件でフォームシートを得た。実施例１との相違点は発泡層側が円筒状シートの外側であること、発泡剤が窒素と空気の混合物であることのみである。【００９４】  上記各実施例１−９および比較例１−２で得られたフォームシートについて、非発泡層３の表面について印刷テストを行うと共に非発泡層３の表面の鏡面光沢度、表面平滑度の評価ならびに発泡層２のフォームセルのディメンジョンの測定を行った。鏡面光沢度および表面平滑度の測定はそれぞれＩＳＯ規格に準拠して測定した。【００９５】  発泡層２のフォームセルサイズの測定に当たってはフォームシートについてこのフォームシートの押出方向（以下、ＭＤ方向という）および前記押出方向と直交する方向（以下、ＴＤ方向という）の断面を走査型電子顕微鏡にてフォームセルを観察して、樹脂断面にあるフォームセルサイズ（フォームセルの数、フォームセル長さ、幅、高さ、面積、周囲長さ、フォームセルのアスペクト比、フォームセルの相当直径、フォームセル密度（単位面積当りの合計発泡セル面積）を画像解析装置により測定した。【００９６】  以下、測定方法を示す。【００９７】１．ポリスチレンフォームシートの走査電子顕微鏡による断面観察方法とフォームセルサイズの算出方法【００９８】  （１）試料調整（ポリスチレンシートの切断）：
液体窒素による凍結した試料を切断したのち白金を蒸着させた。【００９９】  （２）電子顕微鏡観察：
電界放射型走査電子顕微鏡（日立製作所製Ｓ−８００型  ＳＥＭ）により、加速電圧６ＫＶ、倍率３００倍にてＴＤ方向およびＭＤ方向の断面厚み部分全てが一つの画面に入るように観察した。２箇所を観察した。観察視野はＴＤ方向においては倍率３００倍にてシート全厚さが入るように観察すると共に，ＭＤ方向においてはＴＤ方向の観察と同様に３００倍にて全厚さが入るようにすると共に長さ方向の観察のみ３連続の観察を行った。２箇所を観察した。【０１００】  （３）フォームセルサイズ測定：
フォームシート断面の走査型電子顕微鏡による上記３００倍での個々のフォームセルの２次電子像を透明シートに長さと面積を示す基準と一緒に正確に転写した後、その画像をパーソナルコンピューターにて読み取り二値化して境界の明瞭になったフォームセルのそれぞれのパラメターをＭｅｄｉａ  ｃｙｂｅｒｎｅｔｉｃｓ社製画像処理ソフト「ｉｍａｇｅｐｒｏ  ｐｌｕｓ  ｖｅｒｓｉｏｎ４．０」を用いて測定した。【０１０１】  具体的には図４に示す通り、シート断面におけるＭＤ方向のフォームセル長さＬ、および高さＨは、それぞれ非発泡表面にほぼ平行してリーフ（Ｌｅａｆ）状に存在するフォームセルの最長長さ、およびセル長さと直交する最大高さと定義し、それぞれ画像処理ソフトにより光学的に測定し平均値を求めた。ＴＤ方向のフォームセル幅Ｗおよび高さＨは、同様に非発泡表面にほぼ平行してシートの断面に存在するフォームセルの最大幅と最大高さとそれぞれ定義し、同様に測定して平均値を求めた。【０１０２】  セルの個数については、二値化したセルの個数を測定し単位面積ｍｍ２当りに換算し求めた。【０１０３】  セル面積、セル周囲については、長さの測定と同じく、個々のセルについて面積、周囲長を画像処理ソフトにより測定しその平均値を求めた。【０１０４】  相当直径については、各測定値を基に計算（４×フォームセルの表面積／フォームセルの周囲長）により求めたが、平均値を求めるに当たっては全てのフォームセルの合計面積と合計周囲長から上記計算式にて算出した。【０１０５】  単位面積当りのセル合計面積については、測定したフォームセル個々の面積を合計し、フォームシート断面の単位面積ｍｍ２当りに換算した。【０１０６】  それぞれの値は観察箇所２箇所の値を平均化したものである。【０１０７】  なお、測定に当たってセルと樹脂の境界がバリによる不鮮明な箇所はその箇所両端を直線で結んだ連続線として計測を行った。また画像処理するに当たり観察視野端部で画像に完全には入りきらないフォームセルについては観察視野部分が対象フォームセルの１／２であると仮定して計算した。【０１０８】２．プリントサーフ法による表面平滑度の測定（ＩＳＯ  ８７９１−４に準拠）：【０１０９】  Ｌｏｒｅｎｔｚｅｎ＆Ｗｅｔｔｅｒ社製Ｐａｒｋｅｒ  Ｐｒｉｎｔ  Ｓｕｒｆ  Ｆｌｅｘ  Ｔｅｓｔｅｒによりエアー圧力３００ｋＰａにて共押出シート非発泡層部ポリスチレン表面（ｓｏｌｉｄ  ｌａｙｅｒ）の平滑度１０点を測定し平均値と最大値にてＰＰＳ平滑度を求めた。【０１１０】３．鏡面光沢度の測定（ＩＳＯ  ２８１３−１９９４に準拠）：【０１１１】  スガ試験機（株）製デジタル変角光沢度計ＵＧＶ−５ＤＰにて、共押出シート非発泡部ポリスチレン表面（ｓｏｌｉｄ  ｌａｙｅｒ）のＭＤ方向及びＴＤ方向について入射角６０度、受光角６０度にてその反射率を５点測定し平均値を求めた。【０１１２】４．印刷テスト【０１１３】  静電印刷による印刷のされた非発泡層面の印字の鮮明度を目視または光学顕微鏡にて観察し（×１００倍）、以下の基準で３段階評価を行い、表１に示した。
境界の鮮明な印字画像：◎
境界部にややにじみがある普通の印字画像：○
印字がにじみ商業的使用が不適である印刷画像：×【０１１４】  上記実施例１−９および比較例１−２について、上述のようにして測定された平均セル長さ、平均セル高さ、平均セル面積、平均セル周囲長、セル平均相当直径、単位面積あたりの平均発泡数、単位面積当たりのセル合計面積、鏡面光沢度、ＰＰＳ平滑度についての測定結果を表１および２に示す。また、各実施例および比較例についての印刷後表面の印刷鮮明度および鏡面光沢性の評価結果を表２に示す。【０１１５】
【表１】
2010517813.tif 000003
【０１１６】
【表２】
2010517813.tif 000004
【０１１７】  上記結果からポリスチレンシートの押出、冷却方法を従来の方法に対して反転させた実施例１−９においては、非発泡層の鏡面光沢度がＭＤ方向、ＴＤ方向のいずれにおいても比較例１−２を上回ることを示した。また表面平滑度においても比較例１−２よりも小さく印刷適正が良好なポリスチレンシートが得られた。【０１１８】  そして実施例１−９においては、印刷テストにおいても印刷後の印字の鮮明度は良好であり、且つ素材表面の光沢のすぐれていることと相まって高級品質感のあるラベルを得ることができた。【０１１９】上記実験結果から、熱収縮性フォームシートは、少なくとも以下の条件を満たすことにより、表面平滑性に優れて印刷特性に優れたものであり、鏡面光沢性に優れて高級感を付与することができるものであることが判明した。【０１２０】  即ち、
（１）非発泡層が、ＩＳＯ８７９１−４に準拠して測定した最大表面平滑度が約１．４９μｍ以下あること、
かつ／または
（２）発泡層は、押出方向の断面における発泡層フォームセルの平均相当直径が約１７．１μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面における前記発泡層フォームセルの平均相当直径が１８．４μｍ以下であること、
かつ／または
（３）発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均長さが約１６７．０μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均長さが６６．２μｍ以下である、
かつ／または
（４）発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１２．０μｍ以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１１．６μｍ以下であること、
かつ／または
（５）前記発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均面積が約１，４６２．０μｍ２／セル以下かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均面積が約５４９．１μｍ２／セル以下であること、
かつ／または
（６）発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均周囲長さが約３４２．１μｍ以下かつ前記押出方向と直交する断面での発泡層フォームセルの平均周囲長さが約１３８．０μｍ以下であること、
かつ／または
（７）発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約３４９．５個／ｍｍ２以上，かつ前記発泡層における押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約６４７．９個／ｍｍ２を超えること。【０１２１】  次に、発明者は、上記の試験データーを基に印刷前の非発泡層表面の鏡面光沢度および表面平滑度と各フォームセルのパラメターとの相関関係を調査した。その結果、を表３および表４に示す。【０１２２】
【表３】
2010517813.tif 000005
【０１２３】
【表４】
2010517813.tif 000006
【０１２４】  表３の結果から、ＭＤ方向における最大表面平滑度と各パラメータとの間に相関関係があるものについて、その相関関係をグラフ１〜７に示す。【０１２５】
【数１】
2010517813.tif 000007
【０１２６】
【数２】
2010517813.tif 000008
【０１２７】
【数３】
2010517813.tif 000009
【０１２８】
【数４】
2010517813.tif 000010
【０１２９】
【数５】
2010517813.tif 000011
【０１３０】
【数６】
2010517813.tif 000012
【０１３１】
【数７】
2010517813.tif 000013
【０１３２】  また表３の結果から、ＴＤ方向における最大表面平滑度と各パラメータとの間に相関関係があるものについて、その相関関係ををグラフ８〜１１に示す。【０１３３】
【数８】
2010517813.tif 000014
【０１３４】
【数９】
2010517813.tif 000015
【０１３５】
【数１０】
2010517813.tif 000016
【０１３６】
【数１１】
2010517813.tif 000017
【０１３７】    次に、表４の結果から、ＭＤ方向における光沢度と各パラメータとの間に相関関係があるものについて、その相関関係をグラフ１２〜１８に示す。【０１３８】
【数１２】
2010517813.tif 000018
【０１３９】
【数１３】
2010517813.tif 000019
【０１４０】
【数１４】
2010517813.tif 000020
【０１４１】
【数１５】
2010517813.tif 000021
【０１４２】
【数１６】
2010517813.tif 000022
【０１４３】
【数１７】
2010517813.tif 000023
【０１４４】
【数１８】
2010517813.tif 000024
【０１４５】  また、表４の結果から、ＴＤ方向における光沢度と各パラメータとの間に相関関係があるものについて、その相関関係をグラフ１９〜２５に示す。【０１４６】
【数１９】
2010517813.tif 000025
【０１４７】
【数２０】
2010517813.tif 000026
【０１４８】
【数２１】
2010517813.tif 000027
【０１４９】
【数２２】
2010517813.tif 000028
【０１５０】
【数２３】
2010517813.tif 000029
【０１５１】
【数２４】
2010517813.tif 000030
【０１５２】
【数２５】
2010517813.tif 000031
【０１５３】  上記検討結果から明らかなとおり、表面平滑度および鏡面光沢度と、フォームセルの各ディメンジョンとの間には、一部のディメンジョンを除いて、相関関係があることが認められた。このことは、前記実験データから判明した前述の条件（１）〜（７）の範囲を超えても、本発明の目的とする表面性状に優れ印刷特性の良好なフォームシートを提供することができることを意味する。即ち、上記相関関係を根拠にして以下の条件（８）〜（１４）の範囲においても本発明の目的とする表面性状に優れ印刷特性の良好なフォームシートを提供することができることが判明した。【０１５４】  即ち、
（８）非発泡層が、ＩＳＯ８７９１−４に準拠して測定した最大表面平滑度が約１．５５μｍ未満であること、
かつ／または
（９）発泡層は、押出方向の断面における発泡層フォームセルの平均相当直径が約２０．４μｍ未満かつ前記押出方向と直交する方向の断面における発泡層フォームセルの平均相当直径が約２０．０μｍ未満であること、
かつ／または
（１０）発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均長さが約２３１．５μｍ未満であること、
かつ／または
（１１）発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１５．０μｍ未満かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均高さが約１５．２μｍ未満であること、
かつ／または
（１２）前記発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均面積が約２，５１１．６μｍ２／セル未満かつ前記押出方向と直交する方向の断面での発泡層フォームセルの平均面積が約９７０．７μｍ２／セル未満であること、
かつ／または
（１３）発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの平均周囲長さが約４６８．７μｍ未満であること、
かつ／または
（１４）発泡層は、押出方向の断面での発泡層フォームセルの単位面積あたりの平均発泡数が約１９５．５個／ｍｍ２を超えること。【０１５５】  なお、上記説明では、発泡ポリスチレン層／非発泡ポリスチレン層からなる、押出により製造した熱収縮性フォームシートを例示したが、本発明はこれに限定されることなく、各層をそれぞれ製造しこれをラミネートしても表面品質の優れたラベル用熱収縮性フォームシートを製造することができる。【０１５６】  また、上記説明では、発泡層と非発泡層との２層のみからなるフォームシートを例にとって説明したが、本発明はもとよりこれに限定されるものではない。例えば３層以上の多層構造のフォームシートにも適用されるものであると解釈されなければならない。【０１５７】  以上に記述したように本件発明は熱収縮性があり且つ印刷特性に優れた表面平滑性、鏡面光沢度を持った非発泡ポリスチレン／発泡ポリスチレンシートを提供するものであり、本件フォームシートと静電印刷を含む高級品質を与える種々の印刷技術との組合せにより各種飲料、食品などの容器の表示に、より高級感を与えることのできる熱収縮性ラベルを提供できる。【０１５８】  上述した実施例においては、従来の押出フォームシートの冷却方法を反転し非発泡層（表面スキン層）の冷却方法を発泡層（コア層）の冷却に適用しコア層の冷却方法を表面スキン層の冷却に用いることにより発泡層の冷却速度が大きくなり、その結果フォームセルは従来の冷却法によるフォームセルより小さくなり、発泡層表面の平滑度が良好になると共にライナーである薄い非発泡層の表面平滑性への良い効果を与えたものと考えられる。【０１５９】  また、上述した実施例においては、フォームシートは、押出後の冷却用マンドレルに至る間で行われるフォームシートの延伸処理がなされる。すなわち押出機の先端環状ダイからの押出された円筒状シートがガラス転移点以下の温度に冷却される前にブローイングアップされ円周方向への延伸処理がなされると共に、長さ方向においてもニップロールにより張力が負荷されて熱収縮ラベルとして必要な延伸処理が施される。それゆえフォームセルの形状は円形に近いものとは異なり円筒状シートの円周方向に扁平で長さ方向に扁平な形状を示す非常に小さなフォームセルが形成される。そのデイメンジョンが小さいが故に発泡層／非発泡層界面の発泡層面での表面粗さが小さく、その結果、発泡層界面での平滑なことが表面スキン層である非発泡層へ良い影響を与えて印刷対象面である非発泡層上面の表面平滑度が向上し鏡面光沢性を向上させたものと考えられる。【０１６０】  そしてまた、冷却過程において押出フォームシートの非発泡層表面をマンドレルリングに直接接触させて冷却を行ったことも非発泡層表面の平滑度、鏡面光沢の著しい向上に貢献したものと推定される。【０１６１】  本発明は、多くの異なった形態で具現化され得るものであるが、この開示は本発明の原理の実施例を提供するものと見なされるべきであって、それら実施例は、本発明をここに記載しかつ／または図示した好ましい実施形態に限定することを意図するものではないという了解のもとで、多くの図示実施形態がここに記載されている。【０１６２】  本発明の図示実��形態を幾つかここに記載したが、本発明は、ここに記載した各種の好ましい実施形態に限定されるものではなく、この開示に基づいていわゆる当業者によって認識され得る、均等な要素、修正、削除、組み合わせ（例えば、各種実施形態に跨る特徴の組み合わせ）、改良及び／又は変更を有するありとあらゆる実施形態をも包含するものである。クレームの限定事項はそのクレームで用いられた用語に基づいて広く解釈されるべきであり、本明細書あるいは本願のプロセキューション中に記載された実施例に限定されるべきではなく、そのような実施例は非排他的であると解釈されるべきである。例えば、この開示において、「ｐｒｅｆｅｒａｂｌｙ」という用語は非排他的なものであって、「好ましいがこれに限定されるものではない」ということを意味するものである。この開示および本願のプロセキューション中において、ミーンズ・プラス・ファンクションあるいはステップ・プラス・ファンクションの限定事項は、特定クレームの限定事項に関し、ａ）「ｍｅａｎｓ  ｆｏｒ」あるいは「ｓｔｅｐ  ｆｏｒ」と明確に記載されており、かつｂ）それに対応する機能が明確に記載されており、かつｃ）その構成を裏付ける構成、材料あるいは行為が言及されていない、という条件の全てがその限定事項に存在する場合にのみ適用される。この開示および本願のプロセキューション中において、「ｐｒｅｓｅｎｔ  ｉｎｖｅｎｔｉｏｎ」または「ｉｎｖｅｎｔｉｏｎ」という用語は、この開示範囲内における１または複数の側面に言及するものとして使用されている場合がある。このｐｒｅｓｅｎｔ  ｉｎｖｅｎｔｉｏｎまたはｉｎｖｅｎｔｉｏｎという用語は、臨界を識別するものとして不適切に解釈されるべきではなく、全ての側面すなわち全ての実施形態に亘って適用するものとして不適切に解釈されるべきではなく（すなわち、本発明は多数の側面および実施形態を有していると理解されなければならない）、本願ないしはクレームの範囲を限定するように不適切に解釈されるべきではない。この開示および本願のプロセキューション中において、「ｅｍｂｏｄｉｍｅｎｔ」という用語は、任意の側面、特徴、プロセスあるいはステップ、それらの任意の組み合わせ、及び／又はそれらの任意の部分等を記載する場合にも用いられる。幾つかの実施例においては、各種実施形態は重複する特徴を含む場合がある。この開示および本願のプロセキューション中において、「ｅ．ｇ．，」、「ＮＢ」という略字を用いることがあり、それぞれ「たとえば」、「注」を意味するものである。【０１６３】  この発明の好ましい実施形態が、限定される目的ではなく例示として、以下の図面に示される。
【図面の簡単な説明】
【０１６４】
【図１】図１は、この発明の実施形態に係る熱収縮性フォームシートを製造するために用いられる押出機を含む製造装置の概念図である。
【図２】図２は、前記押出機の前方に配置された冷却装置を示す概略断面図である。
【図３】図３は、図２の３−３線断面図である。
【図４】図４は、この発明の実施形態に係る熱収縮性フォームシートの一部分の断面を示す部分断面図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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