(57)【要約】  本発明は、最少量のアセトン、ブロモアセトン、１−プロパノールおよびイソプロピルブロミドを含んでなる湿潤および乾燥ｎ−プロピルブロミドを提供する。これらのｎ−プロピルブロミド組成物は、フリーラジカルが触媒する臭化水素を用いたプロピレンの臭化水素化により形成される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応に誘導されるｎ−プロピルブロミド組成物であって、
ｉ）約９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、
ｉｉ）約２５ｐｐｍ以下のアセトン、
ｉｉｉ）約２０ｐｐｍ以下のブロモアセトン、
ｉｖ）約２０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および
ｖ）約１００，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミド、
を含んでなる粗生成物であり、該粗生成物がフリーラジカルが触媒する臭化水素を用いたプロピレンの臭化水素化により形成される、上記組成物。
【請求項２】
ｉ）約９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、
ｉｉ）約１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍのアセトン、
ｉｉｉ）約０．１０ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍのブロモアセトン、
ｉｖ）約１ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および
ｖ）約１ｐｐｍ〜約１００，０００ｐｐｍのイソプロピルブロミド、
を含んでなる請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
約９５ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを有する請求項１または２のいずれかに記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも１つの下記の特徴；
約３０ｐｐｍ以下のアセトン：
約１０ｐｐｍ以下のブロモアセトン：
約１０ｐｐｍ以下の１−プロパノール：
約５０，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミド
を有する請求項１または２のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
約９５ＧＣ面積％のｎ−プロピルブロミドを有し、そして約３０ｐｐｍ以下のアセトンを有する請求項１または２のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
約９５ＧＣ面積％のｎ−プロピルブロミドを有し、そして約１０ｐｐｍ以下のブロモアセトンを有する請求項１または２のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
約９７ＧＣ面積％のｎ−プロピルブロミドを有し、約３０ｐｐｍ以下のアセトンを有し、そして約１０ｐｐｍ以下のブロモアセトンを有する請求項１または２のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
約２５，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドを有する請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
上記粗生成物中に唯一存在する物質が、該組成物の形成中に形成される物質である、請求項１ないし８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
ｉ）約９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、
ｉｉ）約２５ｐｐｍ以下のアセトン、
ｉｉｉ）約２０ｐｐｍ以下のブロモアセトン、
ｉｖ）約５０ｐｐｍ以下の１−プロパノール、および
ｖ）約１００，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミド
を含んでなる乾燥有機相である反応に誘導されるｎ−プロピルブロミド組成物であって、該乾燥有機相はフリーラジカルが触媒する臭化水素を用いたプロピレンの臭化水素化によ
り形成されて粗生成物を形成し、この粗生成物が水洗浄、それからの水性相およびプロピルブロミドを含んでなる有機相の形成、有機相から水性相の物理的分離、そして該有機相の乾燥にかけられる上記組成物。
【請求項１１】
ｉ）約９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、
ｉｉ）約１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍのアセトン、
ｉｉｉ）約０．１０ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍのブロモアセトン、
ｉｖ）約１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および
ｖ）約１ｐｐｍ〜約１００，０００ｐｐｍのイソプロピルブロミド、
を含んでなる請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
約９５ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを有する請求項１０または１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
少なくとも１つの下記の特徴；
約３０ｐｐｍ以下のアセトン：
約１０ｐｐｍ以下のブロモアセトン：
約２５ｐｐｍ以下の１−プロパノール：
約９０，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミド
を有する請求項１０または１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
約９５ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを有し、そして約３０ｐｐｍ以下のアセトンを有する請求項１０または１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
約９５ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを有し、そして約１０ｐｐｍ以下のブロモアセトンを有する請求項１０または１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１６】
約９７ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを有し、約３０ｐｐｍ以下のアセトンを有し、そして約１０ｐｐｍ以下のブロモアセトンを有する請求項１０または１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１７】
約２５，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドを有する請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
上記乾燥生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物中に唯一存在する物質が、該組成物の形成中に形成される物質および水である、請求項１０ないし１７のいずれかに記載の組成物。
【請求項１９】
ｉ）約９９．９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、
ｉｉ）約２０ｐｐｍ以下のアセトン、
ｉｉｉ）約１０ｐｐｍ未満のブロモアセトン、
ｉｖ）約２０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および
ｖ）約１０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミド、
を含んでなるｎ−プロピルブロミド組成物であって、該組成物はフリーラジカルが触媒する臭化水素を用いたプロピレンの臭化水素化により形成される該組成物。
【請求項２０】
ｉ）約９９．９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、
ｉｉ）約１ｐｐｍ〜２０ｐｐｍのアセトン、
ｉｉｉ）約０．１０ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ未満のブロモアセトン、
ｉｖ）約１ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および
ｖ）約１ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍのイソプロピルブロミド、
を含んでなる請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
約９９．９２ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを有する請求項１９または２０のいずれかに記載の組成物。
【請求項２２】
少なくとも１つの下記の特徴；
約１５ｐｐｍ以下のアセトン：
約５ｐｐｍ未満のブロモアセトン：
約１０ｐｐｍ未満の１−プロパノール：
約８００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミド
を有する請求項１９または２０のいずれかに記載の組成物。
【請求項２３】
約９９．９２ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを有し、そして約１５ｐｐｍ以下のアセトンを有する請求項１９または２０のいずれかに記載の組成物。
【請求項２４】
約９９．９２ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを有し、そして約５ｐｐｍ未満のブロモアセトンを有する請求項１９または２０のいずれかに記載の組成物。
【請求項２５】
約９９．９２ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを有し、約１５ｐｐｍ以下のアセトンを有し、そして約５ｐｐｍ未満のブロモアセトンを有する請求項１９または２０のいずれかに記載の組成物。
【請求項２６】
約８００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドを有する請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
上記ｎ−プロピルブロミド組成物中に唯一存在する物質が、ｎ−プロピルブロミドの形成中に形成される物質および水である、請求項１９ないし２６のいずれかに記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な粗生成物および乾燥ｎ−プロピルブロミド組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ｎ−プロピルブロミド（１−ブロモプロパンまたはプロピルブロミドとも呼ばれる）は、特に脱脂剤として、および電子回路基板を生産するための洗浄溶液に工業的に有用な製品である。そのような応用では、ｎ−プロピルブロミド中のある種の不純物の存在が望ましくない。すなわちさらなる精製が望ましい場合に、所望するレベルまでｎ−プロピルブロミドを精製するための作業量がそれにより最少となるように、より少ない不純物を有するｎ−プロピルブロミドを最初に生成することが有利となる。
【０００３】
ｎ−プロピルブロミドを生産する方法は知られている。１つのそのような一般的方法にはフリーラジカル触媒を使用したプロピレンの臭化水素化が関与する。共有する同時係属出願（２００５年４月１８日に出願された特許文献１、およびそれに対応し、その優先権を主張する２００６年４月１３日に出願された特許文献２；２００６年４月１３日に出願された特許文献３、およびそれに対応し、その優先権を主張する２００７年４月１１日に出願された特許文献４；および２００６年６月２日に出願された特許文献５、およびそれに対応し、その優先権を主張する２００７年６月１日に出願された特許文献６）は、この種類の好適な臭化水素反応を記載する。例えば、ｎ−プロピルブロミド生産に対して適応される特許文献３の方法は、プロピレン、ガス状臭化水素および分子酸素を含有するガスを、脂肪族ブロミド（好ましくはｎ−プロピルブロミド、生産される生成物に対応する）を含んでなる液相反応媒体に連続的に供給して、ＨＢｒのプロピレンへのアンチ−マルコフニコフ付加（ａｎｔｉ−Ｍａｒｋｏｖｎｉｋｏｖ  ａｄｄｉｔｉｏｎ）を引き起こし、この供給はプロピレンに対してモル過剰の臭化水素を約１〜約５パーセントの範囲で、プロピレンに対する分子酸素のモル比を０．００５未満、そして好ましくは約０．００００５：１〜約０．００１：１の範囲で提供するように配合し、そして維持する。主要生成物はｎ−プロピルブロミドであり、少量のイソプロピルブロミドも同時に形成される。
【０００４】
我々の研究室の実験では、微量の臭素およびペルオキシラジカルの形成が臭化水素化反応中に形成されることが示された。これは次いで少量の様々な他の副産物、例えば１，２−ジブロモプロパン、アセトン、ブロモアセトン、プロピオンアルデヒド、１，３−ジブロモアセトン、１−プロパノールおよび２−プロパノールの形成を導く。典型的には約２００ｐｐｍのレベルのアセトンおよびブロモアセトンの形成は、たとえそのように低い濃度であっても有力な催涙物質であり、特に望ましくない。
【０００５】
プロピレンの臭化水素化により形成されるプロピルブロミド生成物を精製するために、従来の蒸留手順を使用することができる。しかし高度に純粋なｎ−プロピルブロミドを回収するならば、典型的にはそのような蒸留には閉鎖的条件の制御下で操作される高価な蒸留設備が必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許出願第６０／６７３，３９１号明細書
【特許文献２】国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００６／１３７７８号パンフレット
【特許文献３】米国特許出願第６０／７９１，８５０号明細書
【特許文献４】国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００７／６６４０９号パンフレット
【特許文献５】米国特許出願第６０／８０３，８３３号明細書
【特許文献６】国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００７／７０１６８号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明に従い、不純物が大変少ないｎ−プロピルブロミド組成物は、フリーラジカルが触媒するプロペンの臭化水素化により形成されるｎ−プロピルブロミドから得ることができる。不純物が大変少ない混合物の生産の利点の１つは、廃棄物の生成が少なく、処理する物質量を最少にする点である。
【発明を解決するための手段】
【０００８】
本発明の１つの態様は、粗生成物である反応に誘導される（ｒｅａｃｔｉｏｎ−ｄｅｒｉｖｅｄ）ｎ−プロピルブロミド組成物である。この組成物は
ｉ）約９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、
ｉｉ）約５０ｐｐｍ以下のアセトン、
ｉｉｉ）約２０ｐｐｍ以下のブロモアセトン、
ｉｖ）約２０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および
ｖ）約１００，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミド、
を含んでなる。
【０００９】
反応に誘導される粗生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物は、
ｉ）約９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、
ｉｉ）約１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍのアセトン、
ｉｉｉ）約０．１０ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍのブロモアセトン、
ｉｖ）約１ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および
ｖ）約１ｐｐｍ〜約１００，０００ｐｐｍのイソプロピルブロミド、
を含んでなることができる。
【００１０】
粗生成物を形成するために、粗生成物はフリーラジカルが触媒する臭化水素を用いたプロピレンの臭化水素化により形成される。そのような粗生成物のｎ−プロピルブロミド組成物は特許請求の範囲を含め本明細書では反応に誘導されるｎ−プロピルブロミド組成物と言う。またこれらの組成物は、粗反応生成物と一般に呼ばれている。
【００１１】
本発明の別の態様は、乾燥有機相である反応に誘導されるｎ−プロピルブロミド組成物である。この組成物は
ｉ）約９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、
ｉｉ）約５０ｐｐｍ以下のアセトン、
ｉｉｉ）約２０ｐｐｍ以下のブロモアセトン、
ｉｖ）約５０ｐｐｍ以下の１−プロパノール、および
ｖ）約１００，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミド、
を含んでなる。
反応に誘導される乾燥有機相のｎ−プロピルブロミド組成物は
ｉ）約９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、
ｉｉ）約１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍのアセトン、
ｉｉｉ）約０．１０ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍのブロモアセトン、
ｉｖ）約１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および
ｖ）約１ｐｐｍ〜約１００，０００ｐｐｍのイソプロピルブロミド、
を含んでなることができる。
乾燥有機相はフリーラジカルが触媒する臭化水素を用いたプロピレンの臭化水素化により形成されて粗生成物を形成し、この粗生成物が水洗浄、それからの水性相およびプロピルブロミドを含んでなる有機相の形成、有機相から水性相の物理的分離、そして該有機相の乾燥にかけられる。そのような乾燥したｎ−プロピルブロミド組成物は特許請求の範囲を含め本明細書では反応に誘導される乾燥したｎ−プロピルブロミド組成物（ｄｒｙ  ｒｅａｃｔｉｏｎ−ｄｅｒｉｖｅｄ  ｎ−ｐｒｏｐｙｌ  ｂｒｏｍｉｄｅ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）と言う。またこれらの組成物は乾燥粗生成物と一般に呼ばれている。
【００１２】
本発明のさらに別の態様は、ｎ−プロピルブロミド組成物である。この組成物は
ｉ）約９９．９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、
ｉｉ）約２０ｐｐｍ以下のアセトン、
ｉｉｉ）約１０ｐｐｍ未満のブロモアセトン、
ｉｖ）約２０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および
ｖ）約１０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミド、
を含んでなる。
ｎ−プロピルブロミド組成物は
ｉ）約９９．９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、
ｉｉ）約１ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍ以下のアセトン、
ｉｉｉ）約０．１０ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ未満のブロモアセトン、
ｉｖ）約１ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および
ｖ）約１ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍのイソプロピルブロミド、
を含んでなることができる。
ｎ−プロピルブロミド組成物はフリーラジカルが触媒する臭化水素を用いたプロピレンの臭化水素化により形成される。
【００１３】
本発明のこれらのおよび他の態様および特徴は、説明および添付する特許請求の範囲を確認することによりさらに一層明白になるだろう。
【００１４】
さらに詳細な説明
特許請求の範囲を含め本明細書で使用するように、そして他に特別に示さない限り、用語「粗プロピルブロミド」とは、臭化水素を用いたプロピレンのフリーラジカルが触媒する臭化水素化による調製から生じる副産物および／または不純物との混合物であるｎ−プロピルブロミドを指す。用語「粗プロピルブロミド」は、粗プロピルブロミドが使用前に精製されなければならないことを表わさず、意味せず、または示唆しない。
【００１５】
用語「反応に誘導される」とは生成物の組成が反応により決定され、そして再結晶化またはクロマトグラフィー、あるいは生成物の化学組成に影響を及ぼし得るような手順といった下流の精製技術の使用の結果ではないことを意味する。換言すると、そのような高純度の生成物は、回収もしくは単離した生成物に適用される後の精製手順（単なる洗浄工程以外）を使うのではなく、合成法で直接生産される。
【００１６】
略号ｐｐｍは本明細書で他に具体的に言及しない限り、ＧＣ面積の百分率に基づき百万部あたりの部数を意味する。
【００１７】
大変低い量の分子酸素の供給を使用して、プロピレンの臭化水素化を効率的に進め、しかも望ましくない副産物の形成を最少に、または抑えることが可能となり、これにより高度に純粋なｎ−プロピルブロミドの回収が可能となることが見いだされた。そのような方法は米国特許出願第６０／７９１，８５０号明細書にさらに詳細に記載され、これは引用により本明細書に編入する。好適な分離および精製法に関しては、引用により本明細書に編入する米国特許出願第６０／８０３，８３３号明細書を参照にされたい。
【００１８】
粗生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物は臭化水素化反応槽中で直接形成され、粗生成物に対する精製工程は行わなかった。未精製でも、反応に誘導される粗生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物は主にｎ−プロピルブロミドを有機副産物および／または不純物と一緒に含んでなる。一般に粗生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物中に唯一存在する物質は、粗生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物の形成中に形成される物質で
ある。
【００１９】
粗生成物が精製されなくても、この反応に誘導されるｎ−プロピルブロミド組成物は比較的純粋である。粗生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物は、ｉ）約９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、ｉｉ）約２５ｐｐｍ以下のアセトン、ｉｉｉ）約２０ｐｐｍ以下のブロモアセトン、ｉｖ）約２０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、およびｖ）約１００，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドを含んでなる。粗生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物はｉ）約９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、ｉｉ）約１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍのアセトン、ｉｉｉ）約０．１０ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍのブロモアセトン、ｉｖ）約１ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、およびｖ）約１ｐｐｍ〜約１００，０００ｐｐｍのイソプロピルブロミドを含んでなることができる。
【００２０】
好適な態様では、粗生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物は、約９５ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを含んでなる。アセトンの量は好ましくは約３０ｐｐｍ以下、より好ましくは約２５ｐｐｍ以下、さらに一層好ましくは約２０ｐｐｍ以下である。特に好適な粗生成物組成物では、アセトンの量が約１５ｐｐｍ以下、より好ましくは約１０ｐｐｍ以下である。わずか約５ｐｐｍのアセトンの量の粗生成物が得られた。ブロモアセトンは好ましくは約１０ｐｐｍ以下、そしてより好ましくは約５ｐｐｍ以下である。粗生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物中、好ましくは約１０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、そしてさらに好ましくは約５ｐｐｍ未満の１−プロパノールが存在する。検出不可能な１−プロパノールを有する粗生成物が得られた。粗生成物は好ましくは約５０，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドを有し、そしてさらに好ましくは約２５，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドを有する。約１６，５００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドの量が、本発明の粗生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物で得られた。
【００２１】
特に好適な態様では、粗生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物中に、約９５ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、そして約３０ｐｐｍ以下の、そしてより好ましくは約２５ｐｐｍ以下のアセトンが存在する。さらに一層好適であるのは、約９５ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、および約２０ｐｐｍ以下のアセトン、より好ましくは約１５ｐｐｍ以下のアセトンを有する粗生成物組成物である。他の特に好適な態様では、粗生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物は約９５ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、および約１０ｐｐｍ以下のブロモアセトンを有する。特に好適な態様は、約９７ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、約３０ｐｐｍ以下のアセトン、および約５ｐｐｍ以下のブロモアセトンが存在する粗生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物である。さらに一層好ましくは、約１０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および／または約２５，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドがこれら特に好適な態様に存在する。
【００２２】
乾燥生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物は、臭化水素化からの粗生成物を水洗浄および乾燥に供することにより粗生成物から直接形成される。いったん粗生成物が水洗浄されれば、水洗浄した混合物は（上部）水性相および（下部）有機相を形成できる。水性相および有機相は互いに物理的に分離されている。分離した有機相は反応に誘導される湿潤性の（ｗｅｔ  ｒｅａｃｔｉｏｎ−ｄｅｒｉｖｅｄ）ｎ−プロピルブロミド相である。湿潤性のｎ−プロピルブロミド相を形成するために、粗生成物または洗浄した有機相について行われる蒸留またはカラムクロマトグラフィーのような他の精製工程は無い。この組成物相は通常、水洗浄からある程度の水（〜５００ｐｐｍ）を保持するので、湿潤性となる。一般に乾燥生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物中に唯一存在する物質は、乾燥生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物の形成中に形成される物質と水である。
【００２３】
湿潤性のｎ−プロピルブロミド相を乾燥させて、反応に誘導される乾燥したｎ−プロピルブロミド組成物を直接形成することは、湿潤性のｎ−プロピルブロミド相を約６７℃〜
約７２℃の範囲の１または複数の温度で加熱し、この温度（１または複数）で水がｎ−プロピルブロミドから沸騰して無くなることにより達成される。（ほとんどの）水が除去された時、反応に誘導される乾燥したｎ−プロピルブロミド組成物が得られる。換言すると、本明細書で使用するように、反応に誘導される乾燥したｎ−プロピルブロミド組成物を形成するために湿潤性のｎ−プロピルブロミド相について行われる他の精製工程、例えばカラムクロマトグラフィーなどはない。この組成物はしばしばある程度の水、通常は約１５０ｐｐｍ以下を含み、そしてわずか１ｐｐｍの量の水が達成された。反応に誘導される乾燥したｎ−プロピルブロミド組成物は主にｎ−プロピルブロミドを有機副産物および／または不純物と一緒に含んでなる。
【００２４】
段階（ｓｔａｇｅｄ）ストリッピングは、本発明の反応に誘導される乾燥したｎ−プロピルブロミド組成物を形成できる１つの乾燥法である。乾燥がストリッピングにより行われる場合、水はストリッパーカラム中の有機蒸気によりストリップされるので、蒸留物から出る。ＨＢｒおよびアセトンは水より揮発性であり、すなわち水、アセトンおよびＨＢｒのレベルも水がストリッピングにより除去される時に低下する。
【００２５】
反応に誘導される乾燥ｎ−プロピルブロミド組成物を形成するために、たとえ反応に誘導される湿潤性のｎ−プロピルブロミド組成物の処理が唯一乾燥することであっても、この反応に誘導される乾燥ｎ−プロピルブロミド組成物は大変純粋であり、したがって使用前に精製される必要はない。反応に誘導される乾燥ｎ−プロピルブロミド組成物はｉ）約９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、ｉｉ）約２５ｐｐｍ以下のアセトン、ｉｉｉ）約２０ｐｐｍ以下のブロモアセトン、ｉｖ）約５０ｐｐｍ以下の１−プロパノール、およびｖ）約１００，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドを含んでなる。反応に誘導される乾燥ｎ−プロピルブロミド組成物は、ｉ）約９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、ｉｉ）約１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍのアセトン、ｉｉｉ）約０．１０ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍのブロモアセトン、ｉｖ）約１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、およびｖ）約１ｐｐｍ〜約１００，０００ｐｐｍのイソプロピルブロミドを含んでなる。本発明の反応に誘導される乾燥ｎ−プロピルブロミド組成物中にわずか約５ｐｐｍの量の水が得られた。
【００２６】
好適な態様では、反応に誘導される乾燥ｎ−プロピルブロミド組成物は、約９５ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを含んでなる。アセトンの量は好ましくは約３０ｐｐｍ以下、そしてより好ましくは約２０ｐｐｍ以下である。アセトンの量は好ましくは約３０ｐｐｍ以下、より好ましくは約２５ｐｐｍ以下、さらに一層好ましくは約２０ｐｐｍ以下である。特に好適な反応に誘導される乾燥ｎ−プロピルブロミド組成物では、アセトンの量が約１５ｐｐｍ以下、より好ましくは約１０ｐｐｍ以下である。わずか約３ｐｐｍの量のアセトンが得られた。ブロモアセトンは好ましくは約１０ｐｐｍ以下、そしてより好ましくは約５ｐｐｍ以下である。反応に誘導される乾燥ｎ−プロピルブロミド組成物中、約２５ｐｐｍ以下の１−プロパノールが好ましく、そして約１５ｐｐｍ以下の１−プロパノールがさらに好ましい。約１０ｐｐｍ未満の量の１−プロパノールが得られた。反応に誘導される乾燥ｎ−プロピルブロミド組成物は、約５０，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドを有することが好ましく、そして約２５，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドがより好ましい。
【００２７】
特に好適な態様では、反応に誘導される乾燥ｎ−プロピルブロミド組成物中、約９５ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、そして約３０ｐｐｍ以下のアセトン、より好ましくは約２５ｐｐｍ以下のアセトンが存在する。さらに一層好適であるのは、約９５ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、および約２０ｐｐｍ以下のアセトン、より好ましくは約１５ｐｐｍ以下のアセトンを有する粗生成物組成物である。他の特に好適な態様では、反応に誘導される乾燥ｎ−プロピルブロミド組成物は、約９５ＧＣ面積％以上のｎ−プロ
ピルブロミド、および約１０ｐｐｍ未満のブロモアセトンを有する。特に好適な態様は、約９７ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、約３０ｐｐｍ以下のアセトン、および約１０ｐｐｍ以下のブロモアセトンが存在する反応に誘導される乾燥ｎ−プロピルブロミド組成物である。さらにより一層好ましくは、約２５ｐｐｍ以下の１−プロパノール、および／または約２５，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドがこれら特に好適な態様に存在する。
【００２８】
生成物の精製は、本発明ではない蒸留法を使用して行うことができる。例えばｎ−プロピルブロミドからイソプロピルブロミドおよび他の不純物の分離は、さらなる蒸留（１もしくは複数）により行うことができる。
【００２９】
そのようなさらなる精製の後、９９．９０％の純度のｎ−プロピルブロミドを達成することが可能である。すなわち本発明はまた、約９９．９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、約２０ｐｐｍ以下のアセトン、約１０ｐｐｍ未満のブロモアセトン、約２０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および約１０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドを有するｎ−プロピルブロミド組成物を提供する。ｎ−プロピルブロミド組成物は約９９．９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、約１ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍのアセトン、約０．１０ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ未満のブロモアセトン、約１ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および約１ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍのイソプロピルブロミドを含んでなることができる。一般にさらに精製されたｎ−プロピルブロミド組成物に唯一存在する物質は、ｎ−プロピルブロミドの形成中に形成された物質および水である。
【００３０】
好適なｎ−プロピルブロミド組成物は、約９９．９２ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを有する。約９９．９６ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを有する組成物が得られた。アセトンの量は好ましくは約１５ｐｐｍ以下、そしてより好ましくは約１０ｐｐｍ以下である。わずか１ｐｐｍの量のアセトンが得られた。ブロモアセトンは好ましくはｎ−プロピルブロミド組成物の約５ｐｐｍ未満、そしてより好ましくは約３ｐｐｍ未満である。検出可能なブロモアセトンを含まないＮ−プロピルブロミド組成物が得られた。ｎ−プロピルブロミド組成物中に好ましくは約１０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、そしてより好ましくは約５ｐｐｍ未満の１−プロパノールが存在する。検出可能な１−プロパノールを含まないＮ−プロピルブロミド組成物が得られた。ｎ−プロピルブロミド組成物が約８００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミド、そしてより好ましくは約４００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドを有することが好ましい。
【００３１】
特に好適な態様では、ｎ−プロピルブロミド組成物中に約９９．９２ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、そして約１５ｐｐｍ以下のアセトンが存在する。他の特に好適な態様では、ｎ−プロピルブロミド組成物は約９９．９２ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、約５ｐｐｍ未満のブロモアセトン、そして約１５ｐｐｍ以下のアセトンを有する。さらに一層好ましくは、約１０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および／または約８００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドがこれら特に好適な態様に存在する。
【００３２】
本発明の粗生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物および本発明の反応に誘導される乾燥ｎ−プロピルブロミド組成物は、さらなる精製なしで、例えば通常は大変純粋な溶媒が必要とされない金属洗浄に有用である。本発明のすべての組成物は所望によりさらなる精製にかけることができる。
【００３３】
所望により安定化剤および／または他の添加剤を本発明のｎ−プロピルブロミド組成物に加えることができる。しかし特に粗生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物および反応に誘導される乾燥ｎ−プロピルブロミド組成物は、安定化剤が組成物中に存在しないことが好適である。
【００３４】
分析法
サンプル調製
サンプル調製手順は、サンプルの供給源に依存した。反応に誘導される粗生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物から、最初の溶液は２相を有した：下の相を分析前に塩化カルシウムで乾燥させた。乾燥生成物であるｎ−プロピルブロミド組成物は対照として使用した（すなわちこれをＧＣ１Ａ−側に注入した、以下参照）。乾燥生成物のｎ−プロピルブロミド組成物サンプルおよびさらに精製したｎ−プロピルブロミド組成物のサンプルを、塩化カルシウムペレットで処理し、そして綿を詰めたガラスピペットを通して濾過した後、ガスクロマトグラフィー分析にかけた。
【００３５】
サンプルがＨＢｒを含有するかもしれないと思われる場合、塩化カルシウムペレット（２グラム）をシンチレーションバイアルに入れ、サンプル（１０ｍＬ）をバイアルに加え、バイアルの蓋を閉め、次いでサンプルの色が透明になるまで振盪した。次いで分析用のサンプルをバイアルから取った。
【００３６】
サンプルが比較的高い量で存在するＨＢｒを有する場合（オレンジまたは赤みがかった色により示される）、５ｍＬのサンプルをシンチレーションバイアルに入れた。次いで脱イオン水（５ｍＬ）をバイアルに加え、バイアルの蓋を閉め、次いでオレンジまたは赤みがかった色が消えるまで振盪した。バイアルを静置しておいた。２層が形成した：上層は捨てた。別のシンチレーションバイアルに、塩化カルシウムペレット（２グラム）を加え、そして次いで第１バイアルの下層から〜４ｍＬを塩化カルシウム含有バイアルに加え、バイアルの蓋を閉め、次いで短時間（ａ  ｆｅｗ  ｍｏｍｅｎｔｓ）振盪した。綿を詰めたガラスピペットを第３のシンチレーションバイアルに入れた。第２のシンチレーションバイアルからのサンプルを第３のシンチレーションバイアルに綿を詰めたピペットを介して移した。次いで分析用サンプルを第３のシンチレーションバイアルから取った。
【００３７】
サンプル分析
サンプルは、３０Ｍｘ０．３２ｍｍｘ１．８ｕｍカラム（Ｊ＆Ｗ  サイエンティフィック：Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）を用いたＡｇｉｌｅｎｔ６８９０Ｎ  Ｎｅｔｗｏｒｋ  ＧＣ
Ｓｙｓｔｅｍガスクロマトグラフでガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により分析した。ＧＣ法はＧＣカラムについて２段階の上昇温度プログラムを利用した。サンプルを４０℃の初期カラム温度でカラムに注入し、そしてこの温度で８分間維持した。次いでカラム温度は、温度が７０℃に達するまで１分間に５℃の速度で上げた。次いで温度上昇の速度を２５０℃の最終カラム温度に達するまで１分間に１５℃に変えた。この最終カラム温度を５分間維持した。幾つかの操作パラメーターを表１に列挙する。
【００３８】
【表１】
2010502641.tif 000002
【００３９】
サンプルはＧＣオートサンプラーバイアルに移し、ここでＧＣシリンジに充填し、そして分析用のサンプルを注入口に注入する前に各サンプルの３部を捨て、同時に２段階のＧＣカラム温度プログラムおよびデータ獲得コンピュータープログラムを開始し、これはサンプル成分のＧＣ面積パーセントとしてデータを報告するために設定した。ＧＣオートサンプラー洗浄ルーチンは、４回シリンジにアセトンを充填し、そしてシリンジ内容物を捨て、続いて４回シリンジにペンタンを充填し、そしてシリンジ内容物を捨てることからなった。
【００４０】
本明細書またはその特許請求の範囲において化学名または式により示される化学品は、単数もしくは複数で示されていても、化学名または化学的種類（例えば別の成分、溶媒等）により示される別の物質と接触するようになる前にそれらが存在するものと同一であると解釈する。どの化学的変化、変換および／または反応が、生じた混合物または溶液中で起こったとしても、そのような変化、変換および／または反応は本開示に従い要求される条件下で特定の成分を一緒にすることによる自然な結果であるので問題ではない。このように成分は所望する操作を行うこと、または所望する組成物を形成することに連合して一緒になる材料と同一視される。またこれから記載する特許請求の範囲では、たとえ現在形で物質、成分および／または材料を指すことができても（「含んでなる」または「ある」）、この表記は本開示に従い１または複数の他の物質、成分および／または材料と最初に接触、ブレンドまたは混合される直前の時点で存在する物質、成分または材料を指す。物質、成分または材料は接触、ブレンドまたは混合操作中に化学反応または変換を介してその元の同一性を失うかもしれないという事実は、本開示および標準的な化学者の技術に従い行われるならば、現実的に重大ではない。
【００４１】
特に明確に示し得ることを除いて、本明細書で使用される場合、そして使用されるように冠詞「ａ」または「ａｎ」は、冠詞が指す単一の要素を請求すると限定することを意図せず、そして限定すると解釈されるべきではない。むしろ本明細書で使用される場合、そして使用されるように「ａ」または「ａｎ」は、文脈が他を明確に示さない限りそのような１もしくは複数の要素を網羅することを意図する。
【００４２】
本明細書の任意の部分で引用するありとあらゆる特許、公報または共有する特許出願は、本明細書で完全に説明されるように全体として参照により本開示に包含される。
【００４３】
本発明はその実施においてかなりの変動が考えられる。したがってこれまでの記載は上に提示した特定の例に本発明を限定することを意図せず、そして限定すると解釈されるべきではない。
【手続補正書】
【提出日】平成20年6月23日(2008.6.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応に誘導されるｎ−プロピルブロミド組成物であって、
ｉ）約９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、
ｉｉ）約５０ｐｐｍ以下のアセトン、
ｉｉｉ）約２０ｐｐｍ以下のブロモアセトン、
ｉｖ）約２０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および
ｖ）約１００，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミド、
を含んでなる粗生成物であり、該粗生成物がフリーラジカルが触媒する臭化水素を用いたプロピレンの臭化水素化により形成される、上記組成物。
【請求項２】
ｉ）約９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、
ｉｉ）約１ｐｐｍ〜約３０ｐｐｍのアセトン、
ｉｉｉ）約０．１０ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍのブロモアセトン、
ｉｖ）約１ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および
ｖ）約１ｐｐｍ〜約１００，０００ｐｐｍのイソプロピルブロミド、
を含んでなる請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
約９５ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを有する請求項１または２のいずれかに記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも１つの下記の特徴；
約３０ｐｐｍ以下のアセトン：
約１０ｐｐｍ以下のブロモアセトン：
約１０ｐｐｍ以下の１−プロパノール：
約５０，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミド
を有する請求項１または２のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
約９５ＧＣ面積％のｎ−プロピルブロミドを有し、そして約３０ｐｐｍ以下のアセトンを有する請求項１または２のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
約９５ＧＣ面積％のｎ−プロピルブロミドを有し、そして約１０ｐｐｍ以下のブロモアセトンを有する請求項１または２のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
約９７ＧＣ面積％のｎ−プロピルブロミドを有し、約３０ｐｐｍ以下のアセトンを有し、そして約１０ｐｐｍ以下のブロモアセトンを有する請求項１または２のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
約２５，０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドを有する請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
上記粗生成物中に唯一存在する物質が、該組成物の形成中に形成される物質である、請求項１ないし８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
ｉ）約９９．９２ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、
ｉｉ）約２０ｐｐｍ以下のアセトン、
ｉｉｉ）約１０ｐｐｍ未満のブロモアセトン、
ｉｖ）約２０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および
ｖ）約１０００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミド、
を含んでなるｎ−プロピルブロミド組成物であって、該組成物はフリーラジカルが触媒する臭化水素を用いたプロピレンの臭化水素化により形成される該組成物。
【請求項１１】
ｉ）約９９．９０ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミド、
ｉｉ）約１ｐｐｍ〜１５ｐｐｍのアセトン、
ｉｉｉ）約０．１０ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ未満のブロモアセトン、
ｉｖ）約１ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍ未満の１−プロパノール、および
ｖ）約１ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍのイソプロピルブロミド、
を含んでなる請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
少なくとも１つの下記の特徴；
約１５ｐｐｍ以下のアセトン：
約５ｐｐｍ未満のブロモアセトン：
約１０ｐｐｍ未満の１−プロパノール：
約８００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミド
を有する請求項１０または１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
約９９．９２ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを有し、そして約１５ｐｐｍ以下のアセトンを有する請求項１０または１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
約９９．９２ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを有し、そして約５ｐｐｍ未満のブロモアセトンを有する請求項１０または１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
約９９．９２ＧＣ面積％以上のｎ−プロピルブロミドを有し、約１５ｐｐｍ以下のアセトンを有し、そして約５ｐｐｍ未満のブロモアセトンを有する請求項１０または１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１６】
約８００ｐｐｍ以下のイソプロピルブロミドを有する請求項２５に記載の組成物。
【請求項１７】
上記ｎ−プロピルブロミド組成物中に唯一存在する物質が、ｎ−プロピルブロミドの形成中に形成される物質および水である、請求項１０、１１、１２、１３、１４、１５または１６のいずれかに記載の組成物。
【国際調査報告】
2010502641.tif 000003
2010502641.tif 000004
2010502641.tif 000005