(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する多成分系の形の有機珪素化合物をベースとする室温で縮合反応により永久弾性材料に架橋可能な材料、その製法並びにその使用に関するが、これは、成分（Ａ）が式［Ａ−ＣＲ１２］ｃＳｉＲａＹｂＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２（Ｉ）の単位少なくとも１個を含有する有機珪素化合物（１）少なくとも１種を有し及び成分（Ｂ）が（２１）水及び（２２）式Ｒ２ｘ（ＯＨ）ｙＳｉＯ（４−ｘ−ｙ）／２（ＩＩ）の単位を含有する有機珪素化合物から成る群から選択したＯＨ基を有する少なくとも１種の化合物（２）を含有し、その際基及び指数は請求項１に記載したものを表すことを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する縮合反応によって架橋可能な材料であって、
成分（Ａ）が、式
［Ａ−ＣＲ１２］ｃＳｉＲａＹｂＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （Ｉ）
［式中、
Ａは、同一又は異なるものであってよく、窒素、酸素、硫黄又は燐を介して結合した有機基を表し、
Ｒは、同一又は異なる、１価の、場合により置換された炭化水素基を表し、
Ｒ１は、同一又は異なるものであってよく、水素原子又は１価の、場合により置換された炭素水素基を表し、
Ｙは、同一又は異なるものであってよく、加水分解基を表し、
ａは０、１、２又は３であり、
ｂは０、１、２又は３であり、
ｃは０、１又は２であり、
但し、ａ＋ｂ＋ｃから成る合計は≦４でありかつ有機珪素化合物（１）はｃが０でない単位少なくとも１個並びに少なくとも２個の基Ｙを有する］の少なくとも１個の単位を含有する少なくとも１種の有機珪素化合物（１）を有し、かつ
成分（Ｂ）が、（２１）水及び（２２）式
Ｒ２ｘ（ＯＨ）ｙＳｉＯ（４−ｘ−ｙ）／２      （ＩＩ）
［式中、
Ｒ２は、同一又は異なるものであってよく、基Ｒで記載したものを表し、
ｘは０、１、２又は３であり、
ｙは０、１、２又は３であり、
但し、ｘ＋ｙから成る合計は≦４であり、有機珪素化合物（２２）は少なくとも２個のＯＨ基を有する］の単位を含有する有機珪素化合物から成る群から選択したＯＨ基を有する少なくとも１種の化合物（２）を含有することを特徴とする、少なくとも１種の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する縮合反応によって架橋可能な材料。
【請求項２】
有機珪素化合物（１）がシロキサンであることを特徴とする、請求項１に記載の材料。
【請求項３】
基Ａが、基Ｒ３Ｒ４Ｎ−、Ｒ５Ｏ−、Ｒ９Ｓ−、（Ｒ１０Ｏ）２Ｐ（＝Ｏ）−及びＯ＝Ｃ＝Ｎ−であり、その際基Ｒ３及びＲ４は、各々相互に無関係に水素原子又は１価の、場合により置換された炭化水素基を表し、その際基Ｒ３Ｒ４Ｎ−は、結合して、炭素原子の代わりになおその他の元素を含有してよい環であってもよく、Ｒ５は、場合により置換された炭化水素基を表すか又は基ＣＨ３（Ｃ＝ＣＨ２）−（Ｃ＝Ｏ）−及びＣＨ３−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を表し、Ｒ９及びＲ１０は、各々相互に無関係に同一又は異なるものであってよく、場合により置換された炭化水素基を表すことを特徴とする、請求項１又は２に記載の材料。
【請求項４】
基Ａが基Ｒ３Ｒ４Ｎ−であり、その際基Ｒ３及びＲ４が、各々相互に無関係に水素原子又は１価の、場合により置換された炭化水素基を表すことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の材料。
【請求項５】
有機珪素化合物（２２）がオルガノポリシロキサンであることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の材料。
【請求項６】
成分（２）が有機珪素化合物（２２）であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の材料。
【請求項７】
成分（Ａ）並びに成分（Ｂ）を含有する材料であって、
前記成分（Ａ）が、
−  各鎖末端に各々１個の末端基［Ａ−ＣＲ１２］を有する主として線状のシロキサン（１）、場合により触媒（３）、場合によりその他の架橋剤（４）、場合により塩基性窒素を有する化合物（５）、充填剤（６）、可塑剤（８）及び添加物（９）から成り、かつ
前記成分（Ｂ）が、
−  有機珪素化合物（２２）及び／又は水（２１）、場合により塩基性窒素を有する化合物（５）、充填剤（６）、可塑剤（８）及び添加物（９）から成る
材料（材料３）であり、その際、前記材料３は特に有利にはその他の成分を含有しないことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の材料。
【請求項８】
本発明による材料の二つの成分（Ａ）対（Ｂ）の混合比が０．２：１００〜１００：０．２であり、その際混合比が質量並びに容量に関するものであってよいことを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の材料。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の材料の製法において、個々の成分を製造するために各々その中に含まれる成分を任意の順序で相互に混合することができることを特徴とする製法。
【請求項１０】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の材料の架橋によって製造した成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多成分系の形の有機珪素化合物をベースとする室温で縮合反応により永久弾性材料に架橋可能な材料、その製法並びにその使用に関する。
【０００２】
加水分解基を有する有機珪素化合物をベースとする室温で縮合反応により弾性材料に架橋可能な系は、公知である。これはいわゆる一成分系（ＲＴＶ−１）及び二成分系（ＲＴＶ−２）として加工業者に提供される。二つの系の相違は特に、一成分系は表面からより深い層中への大気中の湿気の拡散によって徐々に硬化するが、二成分系は二つの成分の混合後に深い層でも非常に迅速に架橋するということである。従って易加工性の一成分系は例えば建造物継ぎ目の封止に非常に好適である。しかし例えば型取り材料又は流延材料におけるように、より深い層までも迅速な硬化が望まれる場合が屡ある。この場合には、硬化用に必要な全ての成分が既に含まれている二成分系が必要である。
【０００３】
通常二成分系の全成分を二つの成分に分けて、貯蔵安定な予備混合物が生じるようにする。例えばシラノール基を有する長鎖ポリマー及び場合により水を一緒にして一つの成分にし、加水分解基を有する有機珪素化合物及び触媒を一緒にして第二の成分にまとめる。これらの４種の主成分の他に、材料は屡その他の成分、例えば充填剤、可塑剤及び種々の添加物を含有する。
【０００４】
室温で縮合反応によって架橋する二成分材料用の公知触媒は、有機錫化合物である。この触媒の欠点は、これらが生態学的に問題ないとは言えないことである。それにも拘わらずこれらは比較的大量に使用される。更にこの材料は、比較的高い温度で多量の触媒の存在のために非常に強力に逆戻りする傾向がある。従来公知の二成分系の欠点は更に、硬化が材料の望まざる強力な収縮下で起こることである。それは多量に生じる加水分解生成物が周辺へ流出するからである。この欠点は、材料を確実に硬化させるための架橋剤を化学量論的大過剰で添加せねばならないということによって更に強まる。従ってＥＰ−Ｂ１−５９５５３１には型取り材料中での特に高い触媒量を使用することが記載されている。更にそこには架橋剤としてそのアルコキシ基が特に大きな分子量を有するアルコキシシランを使用することが記載されている。大きな分子量によって既に存在する著しい収縮の欠点が更に増強される。
【０００５】
本発明の目的は、少なくとも１種の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する縮合反応によって架橋可能な材料であり、これは成分（Ａ）が、式
［Ａ−ＣＲ１２］ｃＳｉＲａＹｂＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （Ｉ）
［式中、Ａは、同一又は異なるものであってよく、窒素、酸素、硫黄又は燐を介して結合した有機基を表し、Ｒは、同一又は異なる、１価の、場合により置換された炭化水素基を表し、Ｒ１は、同一又は異なるものであってよく、水素原子又は１価の、場合により置換された炭化水素基を表し、Ｙは、同一又は異なるものであってよく、加水分解基を表し、ａは０、１、２又は３、有利には０、１又は２、特に有利には０又は２であり、ｂは０、１、２又は３、有利には０、２又は３であり、ｃは０、１又は２であり、有利には０又は１であり、その際ａ＋ｂ＋ｃから成る合計は≦４でありかつ有機珪素化合物（１）はｃが０でない単位少なくとも１個並びに少なくとも２個の基Ｙを有するという条件である］の少なくとも１個の単位を含有する少なくとも１種の有機珪素化合物（１）を有し、成分（Ｂ）が、（２１）水及び（２２）式
Ｒ２ｘ（ＯＨ）ｙＳｉＯ（４−ｘ−ｙ）／２      （ＩＩ）
［式中、Ｒ２は、同一又は異なるものであってよく、基Ｒで記載したものを表し、ｘは０、１、２又は３、有利には０、１又は２、特に有利には２であり、ｙは０、１、２又は３、有利には０又は１であり、その際ｘ＋ｙから成る合計は≦４であり、有機珪素化合物（２２）は少なくとも２個のＯＨ基を有するという条件である］の単位を含有する有機珪素化合物から成る群から選択したＯＨ基を有する少なくとも１種の化合物（２）を含有することを特徴とする。
【０００６】
本発明により使用される有機珪素化合物（１）は、モノマー、オリゴマー又はポリマーの化合物であってよい。
【０００７】
本発明により使用される有機珪素化合物（１）は、シラン、即ちａ＋ｂ＋ｃ＝４を有する式（Ｉ）の化合物であってもよいし、シロキサン、即ちａ＋ｂ＋ｃ≦３を有する式（Ｉ）の単位を含有する化合物であってもよい。
【０００８】
本発明により使用される有機珪素化合物（１）は、有機系ポリマーであってもよい。有機系ポリマーとしては本発明では、主鎖中の全ての結合の少なくとも５０％、有利には少なくとも７０％、特に有利には少なくとも９０％が炭素−炭素−、炭素−窒素−又は炭素−酸素−結合である、式（Ｉ）の単位少なくとも１個を含有する全てのポリマーのことである。
【０００９】
本発明により使用される有機珪素化合物（１）は有利にはシラン及びシロキサンであり、その際式（Ｉ）の単位から成るようなものが特に有利である。
【００１０】
本発明により使用される有機珪素化合物（１）は、シロキサン、特に式（Ｉ）の単位１０〜２０００個から成るようなものが特に有利である。
【００１１】
特にシロキサン（１）は、各鎖末端にｃが１である式（Ｉ）の末端基を有する主として線状のシロキサンである。製造条件により線状シロキサンに加えてモノマーのシランが存在してよい。
【００１２】
基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソプロピル−、１−ｎ−ブチル−、２−ｎ−ブチル−、イソブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アルケニル基、例えばビニル−、１−プロペニル−及び２−プロペニル基；アリール基、例えばフェニル−、ナフチル−、アンスリル−及びフェナンスリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基；キシリル基及びエチルフェニル基；及びアラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。
【００１３】
置換された基Ｒの例は、ハロゲンアルキル基、例えば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロイソプロピル基及びヘプタフルオロイソプロピル基、ハロゲンアリール基、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル基及び２−メトキシエチル基、２−メトキシプロピル基並びに２−（２−メトキシエトキシ）エチル基である。
【００１４】
有利には基Ｒは、炭素原子１〜１８個を有する、場合により置換された、１価の炭化水素基、特に有利にはアルキル基、ビニル−、３，３，３−トリフルオロプロプ−１−イル−及びフェニル基、特にメチル基である。
【００１５】
基Ｒ１の例は、水素原子並びにＲで挙げた基である。
【００１６】
有利には基Ｒ１は、水素原子及び炭素原子１〜２０個を有する炭化水素基、特に水素原子である。
【００１７】
有利には基Ａは、基Ｒ３Ｒ４Ｎ−、Ｒ５Ｏ−、Ｒ９Ｓ−、（Ｒ１０Ｏ）２Ｐ（＝Ｏ）−及びＯ＝Ｃ＝Ｎ−であり、その際基Ｒ３及びＲ４は、各々相互に無関係に水素原子又は１価の、場合により置換された炭化水素基を表し、その際基Ｒ３Ｒ４Ｎ−は結合して炭素原子の代わりになおその他の元素を含有してよい環であってもよく、Ｒ５は、場合により置換された炭化水素基を表すか又は基ＣＨ３（Ｃ＝ＣＨ２）−（Ｃ＝Ｏ）−及びＣＨ３−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を表し、Ｒ９及びＲ１０は、各々相互に無関係に同一又は異なるものであってよく、場合により置換された炭化水素基を表す。
【００１８】
基Ｒ３及びＲ４の例は水素原子及びＲで前記した例である。
【００１９】
基Ｒ５、Ｒ９及びＲ１０の例は、各々相互に無関係に、Ｒで炭化水素基に関して前記した例である。
【００２０】
有利には基Ｒ３は、メチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、ヘキシル−、フェニル−、シクロヘキシル−又はオクチル基である。
【００２１】
有利には基Ｒ４は、メチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、ヘキシル−又はオクチル基又は水素原子である。
【００２２】
特に有利には基Ｒ３Ｒ４Ｎ−は、特になお酸素又は更に窒素を含有する環を形成する。
【００２３】
更に基Ｒ３及びＲ４はＲ１と一緒に環を形成してもよいが、これは勿論有利ではない。
【００２４】
有利には基Ｒ５は、基ＣＨ３（Ｃ＝ＣＨ２）−（Ｃ＝Ｏ）−及び基ＣＨ３−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を表す。
【００２５】
有利には基Ｒ９は、メチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、ヘキシル−又はオクチル基である。
【００２６】
有利には基Ｒ１０は、メチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、ヘキシル−又はオクチル基である。
【００２７】
基Ａの例は、ジメチルアミノ−、ジエチルアミノ−、ジブチルアミノ−、ジヘキシルアミノ−、ｎ−ヘキシルアミノ−、オクチルアミノ−、メチルメルカプト−、エチルメルカプト−、エトキシ−、Ｎ−シクロヘキシルアミノ−、Ｎ−フェニルアミノ−、メタクリルオキシ−、イソシアネート−、Ｎ−モルホリノ−、Ｎ−ピロリジノ−、Ｎ−ピペリジノ−及びＯ−メチルカルバネート−基である。
【００２８】
特に有利な基Ａは、Ｒ３及びＲ４が前記したものを表す基Ｒ３Ｒ４Ｎ−及び極めて特に有利には基Ｒ３ＨＮ−並びに、基Ｒ３Ｒ４Ｎ−が環に結合しているような基Ｒ３Ｒ４Ｎ−、特にＲ３ＨＮ−並びに、基Ｒ３Ｒ４Ｎ−がなお酸素又は更に窒素を含有する環に結合しているような基Ｒ３Ｒ４Ｎ−である。
【００２９】
Ｒ３Ｒ４Ｎ−と同じ環状基Ａは、有利には、３、４、５、６、７又は８員の複素環であり、これは環形成性原子として炭素及び窒素の他に燐及び／又は酸素及び／又は硫黄をヘテロ原子として有していてよく、その際その他の環と縮合していてもよい。
【００３０】
特に有利には、これらの基Ａをベースとする複素環は、式（Ｉ）の化合物のＣＲ１２−基に結合するために存在する窒素原子の他に、その他の環原子を含有する５及び６員の複素環である。
【００３１】
環状基Ａのベースとなる複素環の例は、アジリジン、アゼチジン、ピロール、ピロリジン、１，３−オキサゾリジン、１，３−チアゾリジン、１Ｈ−１，２−ジアゾール、Δ２−１，２−ジアゾリン、Δ４−１，２−ジアゾリン、１，３−ジアゾール、Δ２−１，３−ジアゾリン、Δ４−１，３−ジアゾリン、１，３−ジアゾリジン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、Δ４−１，２−ジアゾリン−３−オン、ピペリジン、テトラヒドロ−１，４−オキサジン、テトラヒドロ−１，４−チアジン、ヘキサヒドロ−１，３−ジアジン、ヘキサヒドロ−１，４−ジアジン、１−メチルヘキサヒドロ−１，４−ジアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３−ジアジン−４−オン、４−メチルヘキサヒドロ−１，４−ジアジン−３−オン、１Ｈ−アゼピン、ヘキサヒドロアゼピン、オクタヒドロアゾシン、１Ｈ−ベンゾ［ｂ］ピロール、２，３−ジヒドロベンゾ［ｂ］ピロール、９Ｈ−ジベンゾピロール、ベンゾ［ｄ］−１，２−ジアゾール、ベンゾ［ｄ］−１，３−ジアゾール及びベンゾ［ｄ］−１，２，３−トリアゾールである。
【００３２】
環状基Ａのベースとなる複素環で、ピロリジン、ピペリジン、テトラヒドロ−１，４−オキサジン、テトラヒドロ−１，４−チアジン、テトラヒドロ−１，４−ジアジン及び１−メチルテトラヒドロ−１，４−ジアジン、特にテトラヒドロ−１，４−オキサジンが特に有利である。
【００３３】
基Ｙの例は、従来公知の全ての加水分解基、例えばハロゲン原子、オルガニルオキシ基、Ｓｉ−Ｎ−結合アミン基、アミド基、オキシム基、アシルオキシ基及びアミノキシ基である。
【００３４】
特に有利には、基Ｙは、オルガニルオキシ基、例えばメトキシ−、エトキシ−、ｎ−プロポキシ−、ｉ−プロポキシ−、ｎ−ブトキシ−、ｉ−ブトキシ−、ｓ−ブトキシ−、ｔ−ブトキシ−及び２−メトキシエトキシ基；アシルオキシ基、例えばアセトキシ基；アミノ基、例えばメチルアミノ−、ジメチルアミノ−、エチルアミノ−、ジエチルアミノ−及びシクロヘキシルアミノ基；アミド基、例えばＮ−メチルアセトアミド−及びベンズアミド基；アミノキシ基、例えばジエチルアミノキシ基；オキシモ基、例えばメチルエチルケトキシモ−及びメチルイソブチルケトキシモ基；及びエノキシ基、例えば２−プロペンオキシ基であり、特に有利にはメトキシ−、エトキシ−、アセトキシ−、メチルエチルケトキシモ−、メチルイソブチルケトキシモ−、ジメチルアミノ−及びシクロヘキシルアミノ基であり、特にメトキシ−又はエトキシ基である。
【００３５】
ポリマーの有機珪素化合物（１）の例は、ｃが０ではない式（Ｉ）の基を有する有機ポリマー、例えばポリイソブチレン及びポリイソブチレンのイソプレンとのコポリマー；ポリクロロプレン；ポリイソプレン；ポリウレタン；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリレート；ポリメタクリレート；ビニルポリマー及びポリカーボネート又はポリオルガノシロキサンである。これらのポリマーの製造は公知方法により、例えば付加反応、例えばヒドロシリル化、マイケル付加、ディールス・アルダー付加、イソシアネートの活性水素を有する反応基、例えばアミン、アミド、ヒドロキシル−又はメルカプト基への付加、短鎖ポリオルガノシロキサンジオールの重縮合並びにエポキシドのアミンとの付加又はビニルシランの有機二重結合を有するモノマーとの共重合又はビニルシランのビニルポリマーへのグラフト反応によって、行うことができる。製造方法は場合により相互に組み合わせることができる。
【００３６】
しかしポリマーの有機珪素化合物（１）としてシロキサンブロック及び有機ポリマーから成るコポリマーを使用することもできるが、その際、例えばＥＰ−Ｂ１１３７０６０２に記載されているように、ｃが０ではない式（Ｉ）の単位少なくとも１個を有するという条件であり、これは本発明の開示内容に含まれる。
【００３７】
本発明により使用されるポリマーの有機珪素化合物（１）は、ホモポリマーであってもよいしコポリマーであってもよく、これらは各々線状又は枝分かれ状であってよい。
【００３８】
式（Ｉ）の単位から成るシロキサンと同じである有機珪素化合物（１）の例は、２５℃で１０〜１０００００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジオルガノシロキサンジオール及び式（１）のシランから成る反応生成物、例えば（ＭｅＯ）２（モルホリノメチル）ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１０−２０００ＳｉＭｅ２ＯＳｉ（モルホリノメチル）（ＯＭｅ）２、（ＥｔＯ）２（モルホリノメチル）ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１０−２０００ＳｉＭｅ２ＯＳｉ（モルホリノメチル）（ＯＥｔ）２、（ＥｔＯ）２（モルホリノメチル）ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１０−２０００ＳｉＭｅ２ＯＳｉ（モルホリノメチル）（ＯＭｅ）２、（ＥｔＯ）２（シクロヘキシルアミノメチル）ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１０−２０００ＳｉＭｅ２ＯＳｉ（シクロヘキシルアミノメチル）（ＯＥｔ）２、（ＥｔＯ）２（シクロヘキシルアミノメチル）ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１０−２０００ＳｉＭｅ２ＯＳｉＭｅ（シクロヘキシルアミノメチル）（ＯＥｔ）、（ＥｔＯ）２（ジブチルアミノメチル）ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１０−２０００ＳｉＭｅ２ＯＳｉ（ジブチルアミノメチル）（ＯＥｔ）２、（ＥｔＯ）２（シクロヘキシルアミノメチル）ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１０−２０００ＳｉＭｅ２ＯＳｉ（ＯＥｔ）３、（ＣＨ３ＣＯＯ）２（モルホリノメチル）ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１０−２０００ＳｉＭｅ２ＯＳｉ（モルホリノメチル）（ＣＨ３ＣＯＯ）２、（ＥｔＯ）２（シクロヘキシルアミノメチル）ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１０−２０００ＳｉＭｅ２ＯＳｉ（モルホリルメチル）（ＯＥｔ）２であり、その際、Ｍｅはメチル基であり、Ｅｔはエチル基である。
【００３９】
式（Ｉ）のシランと同じ有機珪素化合物（１）の例は、化合物、例えば（Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル）トリエトキシシラン、（Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル）メチルジエトキシシラン、（Ｎ−フェニルアミノメチル）トリエトキシシラン、（Ｎ−フェニルアミノメチル）メチルジメトキシシラン、（メタクリルオキシメチル）トリエトキシシラン、（メタクリルオキシメチル）メチルジエトキシシラン及び（イソシアネートメチル）トリエトキシシラン並びに部分加水分解物である。
【００４０】
式（Ｉ）のシランと同じ有機珪素化合物（１）のもう一つの例は、複素環式化合物、例えば１−（トリエトキシシリルメチル）ピロール、１−（トリエトキシシリルメチル）ピロリジン、３−（トリエトキシシリルメチル）−１，３−オキサゾリジン、３−（トリエトキシシリルメチル）−１，３−トリアゾリジン、１−（トリエトキシシリルメチル）ピペリジン及び４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン並びにその部分加水分解物である。もう一つの例は、トリエトキシシリル基がトリアセトキシシリル基、トリメトキシシリル基、ジエトキシメチルシリル基又はジメトキシメチルシリル基によって置換されている全ての前記化合物である。
【００４１】
有機珪素化合物（１）がシランである場合には、これは有利には室温で液体であり、有利には２００℃より上の沸点を有し、２５℃で有利には０．５〜２０ｍｍ２／ｓの動粘度を有する。
【００４２】
有機珪素化合物（１）がポリマーの化合物である場合には、これは同じく有利には室温で液体であり、２５℃で有利には１０〜１００００００ｍＰａｓの動粘度を有する。
【００４３】
有機珪素化合物（１）は市販製品であるか又は珪素化学で慣用の方法で製造することができる。
【００４４】
成分（２１）は水であり、その際、水は成分（Ｂ）中で直接そのまま存在しても、水性調剤の形又は固体中に含有される水として存在してもよい。更に水は現場で製造することもできる。
【００４５】
本発明による成分（Ｂ）中に成分（２１）として含有されていてよい水性調剤の例は、水性エマルジョン、例えばシリコーン油／水−エマルジョン又はシリコーン油中の水のエマルジョンであり、その際シリコーン油はメチル基が末端となっているポリジオルガノシロキサンである。
【００４６】
固体中に含有される水の例は、充填剤と結合した液体、例えば高分散性充填剤、例えば親水性珪酸又は粉砕炭酸カルシウムであり、これは１質量％以上まで表面に結合した水を含有することができる。
【００４７】
固体中に含有される水のもう一つの例は、充填剤、例えば沈降炭酸カルシウムであり、これは充填剤粒子の内部で物理的に結合した水を含有するか又は蝋状又は樹脂状ポリマーで包含された水粒子である。
【００４８】
固体中に含有される水のもう一つの例は、水を化学的結合して、例えば結晶水の形で含有する固体である。
【００４９】
しかし固体中に含有される水（２１）は屡、水の遊離を促進するために熱工程を必要とすることがある。総じて架橋は、水の遊離の他に材料内部の水の拡散も伴うので、比較的緩慢である。従ってこの実施態様は、架橋性材料が薄層で存在する場合に有利に適用される。
【００５０】
本発明による材料が成分（Ｂ）が充填剤を含有するようなものである場合には、有利には付加的な水を使用せずに、充填剤に直接付着し、著しく高い費用下で充填剤から分離されるようなもののみを使用する。
【００５１】
成分（２１）は有利にはエマルジョンの形の水又は固体中に含有される水であり、その際固体中に含有される水が特に有利である。
【００５２】
基Ｒ２の例並びに有利な範囲及び特に有利な範囲は、Ｒで挙げた例である。
【００５３】
本発明により場合により使用される有機珪素化合物（２２）は、シラン、即ちｘ＋ｙ＝４を有する式（ＩＩ）の化合物であってもよいし又はシロキサン、即ちｘ＋ｙ≦３を有する式（ＩＩ）の単位を含有する化合物であってもよい。有利には本発明により場合により使用される有機珪素化合物（２２）はオルガノシロキサン、特に式（ＩＩ）の単位から成るようなものである。
【００５４】
特に有利には本発明により場合により使用される有機珪素化合物（２２）は、主として線状の、ＯＨ末端オルガノポリシロキサン、特にα，ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサンである。
【００５５】
有機珪素化合物（２２）の例は、（ＨＯ）Ｍｅ２ＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］５−２０００ＳｉＭｅ２（ＯＨ）、（ＨＯ）Ｍｅ２ＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］５−２０００［ＳｉＭｅＶｉＯ］１−１００ＳｉＭｅ２（ＯＨ）及び（ＨＯ）Ｍｅ２ＳｉＯ［ＳｉＭｅ２Ｏ］５−２０００［ＳｉＭｅＰｈＯ］１−１００ＳｉＭｅ２（ＯＨ）であり、その際、Ｍｅはメチル基を表し、Ｖｉはビニル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【００５６】
本発明により場合により使用される有機珪素化合物（２２）は、各々２５℃で有利には１０〜１０６ｍＰａｓ、特に有利には１０３〜３５００００ｍＰａｓの粘度を有する。
【００５７】
有機珪素化合物（２２）は市販製品であるか又は珪素化学で慣用の方法により製造することができる。
【００５８】
有利には成分（２）は有機珪素化合物（２２）である。
【００５９】
本発明による材料中で有機珪素化合物（２２）を使用する場合には、有機珪素化合物（１）の加水分解基Ｙの有機珪素化合物（２２）のシラノール基の合計に対する化学量論的比は、有利には０．０５〜３０、特に有利には０．１〜２０、特には０．２〜１０である。
【００６０】
本発明による材料中で水（２１）を使用する場合には、有機珪素化合物（１）の加水分解基Ｙの化学量論的量の水（２１）の化学量論的量に対する比は、有利には０．０５〜５、特に有利には０．２５〜２．５、特には０．５〜１．５である。
【００６１】
前記成分（１）及び（２）に付加的に、本発明による材料は、縮合反応によって架橋可能な材料中にこれまでも使用されている全ての物質、例えば触媒（３）、その他の架橋剤（４）、塩基性窒素を有する化合物（５）、充填剤（６）、定着剤（７）、可塑剤（８）及び添加物（９）を含有することができ、その際成分（４）、（５）及び（７）は成分（１）と異なるものである。
【００６２】
触媒（３）の例は、これまでに既に公知のチタン化合物、例えばテトライソプロポキシチタネート、亜鉛化合物、例えば亜鉛（２−エチルヘキサノエート）及び有機錫化合物、例えばジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート及びジ−ｎ−ブチル錫ジアセテート、ジ−ｎ−ブチル錫オキシド、ジオクチル錫ジアセテ−ト、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫オキシド並びにこれらの化合物のアルコキシシラン、例えばテトラエトキシシランとの反応生成物であり、その際、テトラエチルシリケート−加水分解物中のジ−ｎ−オクチル錫ジアセテート及びジオクチル錫オキシドが有利であり、テトラエチルシリケート加水分解物中のジ−ｎ−オクチル錫オキシドが特に有利である。
【００６３】
本発明による材料中で触媒（３）を使用する場合には、各々本発明による架橋性材料に対して有利には０．０００１〜５．０質量％、特に有利には０．０００１〜１．０質量％の量である。
【００６４】
触媒（３）として有機錫化合物を使用する場合には、各々本発明による架橋性材料に対して有利には０．０００１〜０．１質量％、特に有利には０．０００１〜０．０５質量％の量である。有利には本発明による材料は有機錫触媒（３）を含有しない。
【００６５】
本発明による材料中で場合により使用されるその他の架橋剤（４）は、少なくとも３個の加水分解基を有する従来公知の任意の架橋剤、例えば、成分（１）とは異なる、少なくとも３個のオルガニルオキシ基を有するシランであってよい。
【００６６】
本発明による材料中で場合により使用されるその他の架橋剤（４）は、特に有利にはシラン架橋剤、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３−シアノプロピルトリメトキシシラン、３−シアノプロピルトリエトキシシラン、３−（グリシドキシ）プロピルトリエトキシシラン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチリトリアセトキシシラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン及びビニルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン並びにその部分加水分解物である。
【００６７】
本発明による材料中で場合により使用されるその他の架橋剤（４）は、市販製品であるか又は珪素化学で公知の方法により製造することができる。
【００６８】
本発明による材料がその他の架橋剤（４）を含有する場合には、各々本発明による材料１００質量部に対して、有利には０．０１〜１０質量部、特に有利には０．１〜５質量部、極めて特に有利には０．２〜３質量部の量である。本発明による材料は付加的な架橋剤（４）を含有するのが有利である。
【００６９】
本発明により場合により使用される塩基性窒素を有する化合物（５）は、有利には式
ＮＲ６３      （ＩＩＩ）
［式中、Ｒ６は同一又は異なるものであってよく、水素原子又は、場合によりヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基又は（ポリ）グリコール基で置換された（その際後者はオキシエチレン及び／又はオキシプロピレン単位から構成されている）炭化水素基を表わすが、その際式（ＩＩＩ）中で最高２個のＲ６は水素原子を表し、２個のＲ６が存在する場合には、これらは相互に結合して環式構造であってもよいという条件である］の化合物から成る群から選択したようなもの並びに式
Ｒ７ｋＸｌＳｉ（ＯＲ８）ｍＯ（４−ｋ−ｌ−ｍ）／２      （ＩＶ）
［式中、Ｒ７は同一又は異なるものであってよく、１価のＳｉＣ−結合の塩基性窒素不含の有機基を表し、Ｒ８は同一又は異なるものであってよく、基Ｒ２で記載したものを表し、Ｘは同一又は異なるものであってよく、１価の塩基性窒素を有するＳｉ−結合基を表し、ｋは０、１、２又は３であり、ｌは０、１、２、３又は４であり、ｍは０、１、２又は３であり、その際ｋ＋ｌ＋ｍから成る合計は４以下であり、分子当たり少なくとも１個の基Ｘが存在しているという条件である］の単位から成る、成分（１）とは異なる、少なくとも１個の塩基性窒素を有する有機基を有する有機珪素化合物である。
【００７０】
Ｒ６及びＲ７の例は、各々相互に無関係に、場合により置換された炭化水素基に関してＲで挙げた例である。
【００７１】
場合により置換された炭化水素基Ｒ６は、有利には炭素原子１〜１８個を有するようなものである。
【００７２】
基Ｒ７は、有利には炭素原子１〜１８個を有する炭化水素基であり、その際メチル−、エチル−及びｎ−プロピル基が特に有利であり、特にはメチル基が有利である。
【００７３】
基Ｒ８の例は、基Ｒ２で挙げた例である。
【００７４】
有利には基Ｒ３は、メチル−及びエチル基である。
【００７５】
基Ｘの例は、式Ｈ２ＮＣＨ２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）２−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）５−、Ｈ（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）３−、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２−、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）２−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）３−、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）２−、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）３−及び（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）２−である。
【００７６】
Ｘは、有利にはＨ２Ｎ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）３−及びシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−基であり、その際、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−及びシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−基が特に有利である。
【００７７】
式（ＩＶ）の単位から成る有機珪素化合物がシランである場合には、ｋは有利には０、１又は２、特に有利には０又は１であり、ｌは１又は２、特に有利には１であり、ｍは有利には１、２又は３、特に有利には２又は３であり、その際ｋ＋ｌ＋ｍから成る合計は４であるという条件である。
【００７８】
本発明により場合により使用される式（ＩＶ）のシランの例は、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３並びにその部分水酸化物であり、その際Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２ＣＨ３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＨ）２ＣＨ３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３及びシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３が有利であり、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３及びシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３並びに各々その部分加水分解物が特に有利である。
【００７９】
式（ＩＶ）の単位から成る有機珪素化合物がオルガノポリシロキサンである場合には、ｋの平均値は有利には０．５〜２．５の間、特に有利には１．４〜２．０の間であり、ｌの平均値は有利には０．０１〜１．０の間、特に有利には０．０１〜０．６の間であり、ｍの平均値は有利には０〜２．０の間、特に有利には０〜０．２の間であり、その際ｋ、ｌ及びｍから成る合計は３以下であるという条件である。
【００８０】
本発明により使用可能な式（ＩＶ）の単位から成るオルガノポリシロキサンは、２５℃で有利には５〜１０５ｍＰａ、特に有利には１０〜１０４ｍＰａの粘度を有する。
【００８１】
本発明により使用可能な式（ＩＶ）の単位から成るオルガノポリシロキサンの例は、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＨ３）−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＣＨ３）−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＨ３）−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、シクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＣＨ３）−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２）１−１００−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２−（ＣＨ２）３ＮＨ２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２）１−１００−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２及びシクロ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２）１−１００−Ｏ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２−（ＣＨ２）３ＮＨ−シクロ−Ｃ６Ｈ１１並びにその部分加水分解物であり、その際Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２が有利である。
【００８２】
式（ＩＶ）の単位から成る有機珪素化合物は、市販製品であるか又は珪素化学で慣用の方法により製造することができる。
【００８３】
式（ＩＩＩ）のアミンの例は、シクロヘキシルアミン、トリエチルアミン、トリオクチルアミン、ブチルアミン、ドデシルアミン、ジエチル−ｎ−プロピルアミン、シクロヘキシルメチルアミン、２−アミノエタノール、２−アミノ−ｎ−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、エチレンジアミン、椰子油アミン、椰子油メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン及びアニリンである。
【００８４】
塩基性窒素を有する化合物（５）を使用する場合には、有利には式（ＩＶ）の単位から成る有機珪素化合物である。
【００８５】
本発明による材料が成分（５）を含有する場合には、各々本発明による材料１００質量部に対して有利には０．０１〜５質量部、有利には０．０５〜２質量部の量である。有利には本発明による材料は成分（５）を含有する。
【００８６】
充填剤（６）の例は、非補強充填剤、即ち５０ｍ２／ｇまでのＢＥＴ表面積を有する充填剤、例えば石英、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸ジルコニウム、ゼオライト、金属酸化物粉末、例えば酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄又は酸化亜鉛又はその混合酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、窒化珪素、炭化珪素、窒化硼素、ガラス−及びプラスチック粉末、例えばポリアクリルニトリル粉末；補強充填剤、即ち５０ｍ２／ｇより大きいＢＥＴ表面積を有する充填剤、例えば高熱法で製造した珪酸、沈降珪酸、沈降白亜、カーボンブラック、例えばファーネスブラック及びアセチレンブラック及び大きなＢＥＴ表面積の珪素−アルミニウム−混合酸化物；繊維状充填剤、例えばアスベスト並びにプラスチック繊維である。前記充填剤は、例えばオルガノシラン又は−シロキサン又はステアリン酸を用いる処理によって又はヒドロキシル基のアルコキシ基へのエーテル化によって、疎水化されていてよい。充填剤（６）を使用する場合には、疎水性高熱分解法珪酸及び沈降又は粉砕炭酸カルシウムである。
【００８７】
本発明による材料が充填剤（６）を含有する場合には、各々本発明による材料１００質量部に対して有利には１〜７０質量部、有利には５〜５０質量部の量である。有利には本発明による材料は充填剤（６）を含有する。
【００８８】
本発明による材料中に場合により使用される定着剤（７）の例は、官能基を有するシラン及びオルガノポリシロキサン、例えばグリシドキシプロピル−、アミノプロピル−、アミノエチルアミンプロピル−、ウレイドプロピル−又はメタクリルオキシプロピル基を有するようなものである。しかしその他の成分、例えば有機珪素化合物（１）、（２）、（４）又は（６）が既に前記官能基を有する場合には、定着剤（７）の添加を省略することができる。
【００８９】
本発明による材料が定着剤（７）を含有する場合には、各々本発明による材料１００質量部に対して有利には０．０１〜３質量部、有利には０．１〜０．５質量部の量である。有利には本発明による材料は定着剤（７）を含有しない。
【００９０】
可塑剤（８）の例は、特に２５℃で５０〜１０００ｍＰａｓの範囲の粘度を有する、室温で液体の、トリメチルシロキシ基により末端ブロックされたジメチルポリシロキサン並びに高沸点炭化水素、例えばパラフィン油、ジアルキルベンゼン、ジアルキルナフタリン又はナフテン単位及びパラフィン単位から成る鉱油、ポリグリコール、特にポリプロピレングリコール（これは場合により置換されていてよい）、高沸点エステル、例えばフタレート、クエン酸エステル又はジカルボン酸のジエステル、液体ポリエステル又はメタクリレート並びにアルキルスルホン酸エステルである。
【００９１】
本発明による材料が可塑剤（８）を含有する場合には、各々本発明による材料１００質量部に対して有利には０．１〜７０質量部、有利には１〜５０質量部の量である。有利には本発明による材料は可塑剤（８）を含有する。
【００９２】
添加物（９）の例は、架橋速度に影響を与える薬剤、例えば有機又は無機酸、顔料、着色剤、香料、酸化防止剤、電気特性に影響を与える薬剤、例えば導電性カーボンブラック、防炎剤、遮光剤及び皮張り時間延長剤、例えばＳｉＣ−結合メルカプトアルキル基を有するシラン、発泡剤、例えばアゾジカルボンアミド、熱安定剤及びチキソトロープ剤、例えばポリエーテル及び有機溶剤、例えばアルキル芳香族物質、例えば燐酸エステル及びホスホン酸、殺生物剤、例えば殺真菌剤、殺菌剤、ダニ駆除剤及びモジュール調節剤、例えばＯＨ末端基を有するポリジメチルシロキサンである。
【００９３】
本発明による材料が添加物（９）を含有する場合には、各々本発明による材料１００質量部に対して有利には０．０００１〜２０質量部、有利には０．０１〜１０質量部及び特に有利には０．１〜３質量部の量である。有利には本発明による材料は添加物（９）を含有する。
【００９４】
有利には本発明による材料は（１）から（９）までの成分以外の成分を含有しない。
【００９５】
本発明による材料の個々の成分は、このような成分１種類であってもよいし、少なくとも２種の異なる種類のこのような成分から成る混合物であってもよい。
【００９６】
場合により使用される成分（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）及び（９）は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）中にだけ含有されていてもよいし、両方の中に含有されていてもよい。しかし１種以上の（３）から（９）の成分が、１種以上のその他の成分を形成することもできる。場合により使用される（３）から（９）の成分が水及び／又はＯＨ基を含有する場合には、これらは有利には成分（Ｂ）中で使用される。
【００９７】
本発明による材料で成分（Ａ）が充填剤（６）を含有すべきである場合には、場合により充填剤中に含有される水を有利には除去する。これは、例えば、成分（１）の量を相応して高めることによって行うことができ、その際成分（１）中の加水分解基Ｙが水と反応し、それによって貯蔵安定な成分（Ａ）が得られる。その際成分（１）はいわゆるスカベンジャーとして作用する。
【００９８】
本発明による材料は、２種以上の成分を含有してよい。例えば、触媒（３）又は添加物（９）が有機珪素化合物（２１）とも又は有機珪素化合物（１）とも貯蔵安定な成分を形成しない場合には、三成分系が有利である。
【００９９】
有利には本発明による材料は二つの成分（Ａ）及び（Ｂ）から成る。
【０１００】
有利には本発明による材料は、−モノマー又はオリゴマーの有機珪素化合物（１）、場合により触媒（３）及び場合によりその他の架橋剤（４）から成る成分（Ａ）並びに−有機珪素化合物（２２）、場合により水（２１）、場合により塩基性窒素を有する化合物（５）、充填剤（６）、可塑剤（８）及び添加物（９）から成る成分（Ｂ）を含有するようなもの（材料１）であり、その際材料１は特に有利にはその他の成分を含有しない。
【０１０１】
更に有利には、本発明による材料は、−各鎖末端に各々１個の末端基［Ａ−ＣＲ１２］を有する主として線状のシロキサン（１）、場合により触媒（３）、場合によりその他の架橋剤（４）、場合により塩基性窒素を有する化合物（５）、充填剤（６）、可塑剤（８）及び添加物（９）から成る成分（Ａ）並びに−有機珪素化合物（２２）及び／又は水（２１）から成る成分（Ｂ）を含有するようなもの（材料２）であり、その際材料２は特に有利にはその他の成分を含有しない。
【０１０２】
有利には、本発明による材料は、−各鎖末端に各々１個の末端基［Ａ−ＣＲ１２］を有する主として線状のシロキサン（１）、場合により触媒（３）、場合によりその他の架橋剤（４）、場合により塩基性窒素を有する化合物（５）、充填剤（６）、可塑剤（８）及び添加物（９）から成る成分（Ａ）並びに−有機珪素化合物（２２）及び／又は水（２１）、場合により塩基性窒素を有する化合物（５）、充填剤（６）、可塑剤（８）及び添加物（９）から成る成分（Ｂ）を含有するようなもの（材料３）であり、その際材料３は特に有利にはその他の成分を含有しない。
【０１０３】
個々の成分の混合比は広い範囲で変化してよく、当業者に公知である。本発明による材料の二つの成分（Ａ）及び（Ｂ）の混合比は、有利には０．２：１００〜１００：０．２であり、その際混合比は質量比であっても容量比であってもよい。
【０１０４】
本発明による材料は特に有利には"材料３"のタイプのようなものである。これをベースにして当業者は、二つの成分（Ａ）対（Ｂ）の実地で確証済みの混合比１：２から２：１を有する材料を非常に簡単に調製することができる。その際に混合比は、成分の質量比であってもよいし、容量比であってもよいが、しかし容量比が有利である。それは、工業で多くの自動添加装置が簡単であるという理由から容量を使用しているからである。１：１の範囲の混合比の重要な利点は、狭い添加限度を極めて良好に維持することができるということである。
【０１０５】
本発明による"材料１"のタイプの材料は、有利には１：１０〜１：５００の二つの成分（Ａ）対（Ｂ）の混合比を有する。質量に関してでも容量に関してでもよいこの混合比で、成分の添加量の僅かな変動が架橋速度及び硬化した材料の弾性ゴム特性に対する劇的な作用を有する。そのために特に有利であるとは言えない。
【０１０６】
本発明による"材料２"のタイプの材料は、混合比（Ａ）対（Ｂ）に関して通常略２：１から１０：１である。加水分解されやすい成分（Ａ）の大きな割合のために特に有利であるとは言えない。
【０１０７】
添加方法に関しては、実際にどの成分が全材料の大きな割合を有するかさほど重要なことではない。
【０１０８】
本発明による材料は、有機錫化合物を含有しないようなものが極めて特に有利である。
【０１０９】
本発明による材料の個々の成分を調製するために、各々その中に含有される成分を任意の順序で相互に混合することができる。この混合は室温及び周囲の大気圧、即ち約９００〜１１００ｈＰａで又は約２０〜８００ｈＰａの減圧下で行うことができる。しかし所望の場合には、この混合を高い温度、例えば３５〜１３５℃の範囲の温度で行うことができる。所望の場合には加熱又は冷却することができる。
【０１１０】
成分（Ａ）の本発明による混合は、有利には周囲の大気からの水の十分な遮断下で、例えば乾燥空気で覆うことによって、行う。
【０１１１】
開放大気での個々の成分の製造で空気が予備混合物中に混入するので、これを有利にはガス抜きによって除去し、硬化した材料中で気泡が生じないようにすることができる。
【０１１２】
本発明による材料の個々の成分は貯蔵安定な予備混合物であり、その場合にはこれはその場で混合することができる。
【０１１３】
本発明による材料の架橋は、有利には室温で成分（Ａ）及び（Ｂ）の接触に際して行われるが、その際機械的混合が有利である。これは所望の場合には室温より高いか又は低い温度で、例えば−５°〜１５℃又は３０°〜５０℃で行うことができる。
【０１１４】
有利には架橋は１００〜１１００ｈＰａで、特には周囲の大気圧で行う。
【０１１５】
成分の完成した混合物の粘度に応じて、材料を例えば吹付け、流延又ははけ塗りによって更に加工することができる。その際粘度は非常に低い粘度（例えば下地の被覆が所望される場合）から非常に高い粘度（例えば塔頂部を介しての型取りが所望される場合）であってよい。
【０１１６】
本発明のもう一つの目的は、本発明による材料の架橋によって製造される成形体である。
【０１１７】
本発明による材料は、室温でエラストマーに架橋される材料用に使用することができる全ての使用目的に使用することができる。
【０１１８】
従って本発明による材料は例えば型取り、被覆、接合、封止、流延又は成形品の製造用に極めて好適である。
【０１１９】
本発明による材料の利点は、架橋が非常に迅速に行われることである。
【０１２０】
本発明による材料は、材料が架橋に際して収縮が非常に僅かであるという利点を有する。
【０１２１】
本発明による材料のもう一つの利点は、長い加工時間で非常に迅速にその最終特性が得られるということである。
【０１２２】
本発明による材料の利点は、高い温度で戻り安定であることである。
【０１２３】
本発明による材料は、生態学的に問題となる有機錫化合物を全く又は非常に僅かな量でしか含有しないという利点を有する。
【０１２４】
本発明による材料の利点は、個々の成分の混合比が簡単に実現でき、それによって自動的な加工が容易になることである。
【０１２５】
本発明による材料の利点は更に、二つの成分（Ａ）及び（Ｂ）の１：１の範囲の混合比が可能になり、それによって混合比の非常に正確な維持が守られることである。
【０１２６】
下記実施例で、粘度記載は全て温度２５℃に関する。他に記載のない限り、下記例は周囲の大気圧、即ち約１０００ｈＰａで及び室温、即ち約２３℃で又は反応成分を室温で付加的な加熱又は冷却なしに混合する際に調整される温度で並びに約５０％の相対湿度で実施する。更に、部及び％の記載は、他に記載のない限り、質量部及び質量％である。
【０１２７】
ショア−Ａ−硬度は、ＤＩＮ（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ  Ｎｏｒｍ）５３５０５−８７により測定する。
【０１２８】
引き裂き強さは、ＤＩＮ５３５０４−８５  Ｓ２により測定する。
【０１２９】
引き裂き時の伸びは、ＤＩＮ５３５０４−８５  Ｓ２により測定する。
【０１３０】
下記に製造したアルコキシ末端ポリジメチルシロキサンのシラノール基の徹底的な不在（３０質量ｐｐｍより少ないＳｉ−ＯＨ含量）に関する評価は、いわゆるチタネート−迅速試験により実施する：製造したポリマー（例えば反応前に８００００ｍＰａ．ｓの粘度でＳｉ−結合のＯＨ基４２０質量ｐｐｍを含有したようなもの）１０ｇ及びイソプロピルチタネート（約０．１ｇ）をスパーテルで３分間攪拌した。上に引っ張った試料が細い糸で下へ流れたら、試料はほぼ完全にシラノール不含であった。上に引っ張った試料が千切れたら、これはまだ３０質量ｐｐｍより多いＳｉ−結合ＯＨ基を含有していた。
【０１３１】
この試験の利点は特に、これが非常に迅速に実施することができることである。
【０１３２】
材料のポットライフは、混合物がもはや自由に流動性でなく、短時間の攪拌及びスパーテルの引き抜きで既に弾性の割合を有した時間であった。
【０１３３】
非接着性の時間は、材料表面を指で触れることによって測定した。即ちこの時間後にはもはや接着性ではなかった。
【０１３４】
例１
粘度８００００ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン（Ｂ）５０ｇをシクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン（Ａ）０，２５ｇとＰＥ容器中で実験室用スパーテルを用いて混合した。
【０１３５】
ポットライフは約０．３分間であった。
【０１３６】
例２
粘度８００００ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン（Ｂ）５０ｇを４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン（Ａ）０，２５ｇとＰＥ容器中で実験室用スパーテルを用いて混合した。
【０１３７】
ポットライフは約１１分間であった。
【０１３８】
例３
粘度６０００ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン（Ｂ）５０ｇを４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン（Ａ）０，５ｇとＰＥ容器中で実験室用スパーテルを用いて混合した。
【０１３９】
ポットライフは約１８分間であった。
【０１４０】
３時間後に材料は深い層でも接着性がなかった。
【０１４１】
例４
（Ａ）成分を実験室用ディソルバー混合機中で、先ず粘度２０ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン１００ｇ及び４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン７０ｇを混合することによって製造した。２０分後に、混合物中に３０ｐｐｍより少ないシラノールが存在することを実証するチタネート試験を行った。引き続き混合物中にテトラエトキシシラン３０ｇを混入した。引き続き約２００ｈＰａの圧力で５分間ガス抜きした。
【０１４２】
こうして製造した成分（Ａ）１質量部を１分間成分（Ｂ）１０質量部と実験室用スパーテルを用いて強力に混合し、その際（Ｂ）成分は、粘度６０００ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンであった。
【０１４３】
ポットライフは約６０分間であった。
【０１４４】
材料は４時間後に接着性がなかった。
【０１４５】
例５
（Ａ）成分を実験室用ディソルバー混合機中で、粘度１０００ｍＰａｓを有するメチル末端化されたポリジメチルシロキサン４８０ｇ、テトラエトキシシラン１０ｇ及び４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン１０ｇを混合することによって製造した。
【０１４６】
更に（Ｂ）成分を実験室用ディソルバー混合機中で、粘度６０００ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン３００ｇ、粘度１０００ｍＰａｓを有するメチル末端化されたポリジメチルシロキサン１００ｇ及びＢＥＴ表面積約２００ｍ２／ｇ及び含水量約０．２％を有するヘキサメチルジシラザンで疎水化した珪酸（名称ＨＤＫ（Ｒ）Ｈ２０００（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｅｎｃｈｅｎ）で市販されている）１００ｇを混合することによって製造した。２０分間の混合時間後に、なお５分間２００ｈＰａでガス抜きした。
【０１４７】
次いで成分（Ｂ）１００ｇを１分間成分（Ａ）４．５ｇと実験室用スパーテルを用いて強力に混合した。
【０１４８】
ポットライフは約３０分間であった。
【０１４９】
材料は８時間後に接着性がなかった。
【０１５０】
次いで成分（Ｂ）１００ｇを１分間成分（Ａ）４．５ｇと実験室用スパーテルを用いて強力に混合し、乾燥器中で約０．５分間ガス抜きした。この材料を直径１０．０ｃｍを有する丸いＰＴＦＥ型中に充填し、その際張り出した部分を平滑ストリッパーで除去した。
【０１５１】
硬化し、型から取出した後、２日後に厚さ２ｍｍの接着性でないシートで直径は９．９ｃと測定された、即ち線収縮は１．０％であった。
【０１５２】
例６
（Ａ）成分を実験室用ディソルバー混合機中で、粘度１０００ｍＰａｓを有するメチル末端化されたポリジメチルシロキサン４８０ｇ、テトラエトキシシラン１０ｇ、ラウリン酸０．５ｇ及び４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン１０ｇを混合することによって製造した。
【０１５３】
更に（Ｂ）成分を実験室用ディソルバー混合機中で、先ず粘度６０００ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン３００ｇ、粘度１０００ｍＰａｓを有するメチル末端化されたポリジメチルシロキサン１００ｇ及びＢＥＴ表面積約２００ｍ２／ｇ及び含水量約０．２％を有するヘキサメチルジシラザンで疎水化した珪酸（名称ＨＤＫ（Ｒ）Ｈ２０００（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｅｎｃｈｅｎ）で市販されている）１００ｇを混合することによって製造した。２０分間の混合時間後、なお５分間２００ｈＰａでガス抜きした。
【０１５４】
次いで成分（Ｂ）１００ｇを１分間成分（Ａ）４．５ｇと実験室用スパーテルを用いて強力に混合した。
【０１５５】
ポットライフは約４０分間であった。
【０１５６】
材料は１０時間後に接着性がなかった。
【０１５７】
例７
（Ａ）成分を実験室用ディソルバー混合機中で、粘度１０００ｍＰａｓを有するメチル末端化されたポリジメチルシロキサン４８０ｇ、テトラエトキシシラン１０ｇ及び４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン１０ｇを混合することによって製造した。
【０１５８】
更に（Ｂ）成分を実験室用ディソルバー混合機中で、粘度６０００ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン３００ｇ、粘度１０００ｍＰａｓを有するメチル末端化されたポリジメチルシロキサン１００ｇ、ジブチルアミン１．５ｇ及びＢＥＴ表面積約２００ｍ２／ｇ及び含水量約０．４％を有するヘキサメチルジシラザンで疎水化した珪酸（名称ＨＤＫ（Ｒ）Ｖ１５（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｅｎｃｈｅｎ）で市販されている）１００ｇを混合することによって製造した。２０分間の混合時間後、なお５分間２００ｈＰａでガス抜きした。
【０１５９】
次いで成分（Ｂ）１００ｇを１分間成分（Ａ）４．５ｇと実験室用スパーテルを用いて強力に混合した。
【０１６０】
ポットライフは約２０分間であった。
【０１６１】
材料は６時間後に深い層でも接着性がなかった。
【０１６２】
例８
実験室用ディソルバー中で、粘度８００００ｍＰａｓを有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン２０００ｇ、粘度１０００ｍＰａｓを有するメチル末端化されたポリジメチルシロキサン７５０ｇ、テトラエトキシシラン５８ｇ、ジブチルアミン１５ｇ、４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン５１ｇを２０分間相互に完全に混合した。その後チタネート試験でシラノールは全く検出されなかった。次いでＢＥＴ表面積約１５０ｍ２／ｇ及び含水量約０．４％を有する親水性高熱分解法珪酸（名称ＨＤＫ（Ｒ）Ｖ１５（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ、Ｄ−Ｍｕｅｎｃｈｅｎ）で市販されている）２７５ｇ及びジ−ｎ−ブチル錫ジアセテート及びテトラエトキシシランの反応によって製造した錫触媒１．１ｇを添加した。次いで更に１５分間混合した。混合物をガス抜きするために、約２００ｈＰａの減圧にし、もう一度５分間混合した。次いで完成した混合物を市販のポリエチレンカートリッジに移し詰めた。
【０１６３】
こうして得た（Ａ）成分１００ｇを例５に記載した（Ｂ）成分１００ｇと約１分間真空下で実験室用ディソルバー中で混合した。引き続き材料をＰＴＦＥ型に充填し、硬化させた。
【０１６４】
２４時間後に厚さ２ｍｍの接着性でないシートで、下記の値が得られた：硬度  ２６Ｓｈ  Ａ、引き裂き時の伸び４６０％及び引き裂き強さ２．０ＭＰａ。
【国際調査報告】
2010535873.tif 000002
2010535873.tif 000003
2010535873.tif 000004
2010535873.tif 000005