(57)【要約】  本発明の目的は、含有成分の満足のいく分散、懸濁、乳化又はその組合せを確保し、長期保存した場合でもその沈殿及び凝集を阻害する一方で活性成分の分解を防止する、液状農薬成分及び固体農薬成分を含む水中懸濁性農薬組成物を提供することにある。該発明は、少なくとも１つの液状農薬成分、少なくとも１つの固体農薬成分、少なくとも１つの油、及び少なくとも１つの界面活性剤を含む水中懸濁性農薬組成物を調製することによって実施される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの液状農薬成分、少なくとも１つの固体農薬成分、及び少なくとも１つの油脂を含む水中懸濁性農薬組成物。
【請求項２】
油脂が、鉱油、植物油、脂肪酸エステル、エポキシ化植物油及び流動パラフィンから成る群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも１つの非イオン性界面活性剤を含む、請求項１又は２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４】
非イオン性界面活性剤がポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
農薬成分が少なくとも１つの除草剤である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
農薬成分が少なくとも１つの殺虫剤である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
農薬成分が少なくとも１つの殺菌剤である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
少なくとも１つの殺菌剤及び少なくとも１つの殺虫剤を農薬成分として含んで成る、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
液状農薬成分の少なくとも１つがクロロアセトアミド系除草剤である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
クロロアセトアミド系除草剤がプレチラクロールである、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
クロロアセトアミド系除草剤がメトラクロールあるいはＳ−メトラクロールである、請求項１〜５及び９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
固体農薬成分の少なくとも１つがスルホニル尿素系除草剤である、請求項１〜５及び９〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
スルホニル尿素系除草剤がベンスルフロンメチルである、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
固体農薬成分としてさらにピリフタリドを含む、請求項１〜５及び９〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
制御が望まれる場合に有効量の請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物が作用できるようにする段階を含む、有用植物の作物中の望ましくない植生を制御する方法。
【請求項１６】
有用植物の作物がイネである、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
有用植物の作物中の草及び雑草を制御するための請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項１８】
有用植物の作物がイネである、請求項１１に記載の使用。
【請求項１９】
少なくとも１つの液状農薬成分及び少なくとも１つの固体農薬成分を含む水中懸濁性農薬組成物中に油脂を配合することによる、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの液状農薬成分及び少なくとも１つの固体農薬成分を含む安定な水中懸濁性農薬組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
農薬は組成物の剤型に基づいて分類されており、特に水稲用農薬の場合、その施用目的が例えば水田中の草及び雑草といった望ましくない植生及び有害虫の防除にあることから、労働力をも節約しながら所要量の農薬を確実に施用するために、固形顆粒が主として考慮されている。しかしながら粒状組成物の場合、田面全体に均一に散布するのが困難であるという問題がある。さらに、顆粒自体のサイズを増大させ、活性成分（除草活性成分）の量を増加させかつ散布量を減少させる技術を用いて作業効率を改善する試みが近年なされてきた。
【０００３】
一方、固形顆粒に加えて、植え付け前処理用として使用される乳剤、及び植え付け後処理用として使用される水中懸濁性農薬組成物もある。液状農薬組成物、特に水中懸濁性農薬組成物は、環境負荷を低減させるその能力、その取り扱いやすさ、及び均一な散布、希釈及び濃度調整のしやすさなどを理由として、近年注目を浴びている。しかしながら、水中懸濁性農薬組成物には、水分の存在下で活性成分が不安定であったり、２種類以上の活性成分を配合する場合、特に液状成分と固体成分を組合せる場合に、全ての活性成分を均質に懸濁、分散させることが困難であり、活性成分が分離、沈殿又は凝集しやすいといったような問題点がある。
【０００４】
物理的特性の異なる２種類以上の活性成分を配合した液状組成物を処方する場合、活性成分の適切な分散、懸濁、乳化及び組合せを確保しながら、全ての活性成分の加水分解、沈殿及び凝集を阻害するように組成物の設計を行う必要がある。往々にして乳化剤、乳化安定剤、及び界面活性剤といった助剤が使用されるが、活性成分と使用する助剤の間の相溶性に対応する活性成分の加水分解や凝集の助長がみられる場合がある。例えば、常温で液状であるクロロアセトアミド系除草剤の一つであるプレチラクロールと、常温で固体であるスルホニル尿素系除草剤の一つであるベンスルフロンメチルを含む水性液状組成物を処方する場合、両活性成分の懸濁及び分散のために乳化安定剤や界面活性剤などの助剤の使用は不可欠であるが、使用する助剤の種類に応じ、ベンスルフロンメチルの顕著な加水分解や、沈殿、凝集が生じるといったような問題が存在する。
【０００５】
例えば特開平１０−２８７５０３号公報には、農薬活性成分としてのスルホニル尿素系除草剤及びイヌエビ除草活性を有する除草活性成分としての平均重合度２０００以下、ケン化度が６９〜９０モル％のポリビニルアルコール、及び水から成る水性懸濁組成物が満足のいく組成物安定性と改善された拡散性を示し、稲体への化学物質の接着を防ぐことで化学損傷を防ぐことができるという記述がある。さらに、特開平９−１８３７０４号公報には、リグニンスルホン酸塩を添加することで長期保存安定性に優れた、スルホニル尿素系除草剤化合物を含有する水性懸濁組成物が得られるという記述がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、液状農薬成分と固体農薬成分とを含む水中懸濁性農薬組成物において、含有成分の分散、懸濁、乳化又はそれらの組合せが確保され、しかも長期保存した場合でも加水分解が阻害され、沈殿及び凝集も阻害されている組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題に焦点をあてた広範な研究を行なった結果、少なくとも１つの液状農薬成分と少なくとも１つの固体農薬成分とを含む水中懸濁性農薬組成物の中に油脂を配合することで、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。従って、本出願は以下の発明を内含する。
【０００８】
第１の態様において本発明は、少なくとも１つの液状農薬成分、少なくとも１つの固体農薬成分及び少なくとも１つの油脂を含む水中懸濁性農薬組成物を提供する。
【０００９】
第１の実施形態において、本発明は、油脂が、鉱油、植物油、脂肪酸エステル、エポキシ化植物油及び流動パラフィンから成る群から選択される水中懸濁性農薬組成物を提供している。
【００１０】
第２の実施形態において、本発明は、非イオン性界面活性剤を含む水中懸濁性農薬組成物を提供している。
【００１１】
第３の実施形態において、本発明は、非イオン性界面活性剤がポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーである水中懸濁性農薬組成物を提供している。
【００１２】
第４の実施形態において、本発明は、農薬成分が少なくとも１つの除草剤である水中懸濁性農薬組成物を提供している。
【００１３】
第５の実施形態において、本発明は、農薬成分が少なくとも１つの殺虫剤である水中懸濁性農薬組成物を提供している。
【００１４】
第４の実施形態において、本発明は、農薬成分が少なくとも１つの殺菌剤である水中懸濁性農薬組成物を提供している。
【００１５】
第６の実施形態において、本発明は、少なくとも１つの殺菌剤及び少なくとも１つの殺虫剤を農薬成分として含んで成る水中懸濁性農薬組成物を提供している。
【００１６】
第７の実施形態において、本発明は、液状農薬成分の少なくとも１つがクロロアセトアミド系除草剤である水中懸濁性農薬組成物を提供している。
【００１７】
第８の実施形態において、本発明は、クロロアセトアミド系除草剤がプレチラクロールである水中懸濁性農薬組成物を提供している。
【００１８】
第９の実施形態において、本発明は、クロロアセトアミド系除草剤がメトラクロールあるいはＳ−メトラクロールである水中懸濁性農薬組成物を提供している。
【００１９】
第１１の実施形態において、本発明は、固体農薬成分の少なくとも１つがスルホニル尿素系除草剤である水中懸濁性農薬組成物を提供している。
【００２０】
第１２の実施形態において、本発明は、スルホニル尿素系除草剤がベンスルフロンメチルである水中懸濁性農薬組成物を提供している。
【００２１】
第１２の実施形態において、本発明は、固体農薬成分としてさらにピリフタリドを含む水中懸濁性農薬組成物を提供している。
【００２２】
第２の態様において、本発明は、制御が望まれる場合に有効量の水中懸濁性農薬組成物が作用できるようにする段階を含む、有用植物の作物、特にイネ科作物中の望ましくない植生を制御する方法を提供する。
【００２３】
第３の態様において、本発明は、有用植物の作物、特にイネ科作物中の草及び雑草を制御するための水中懸濁性農薬組成物を提供している。
【００２４】
第４の態様において、本発明は、少なくとも１つの液状農薬成分及び少なくとも１つの固体農薬成分を含む水中懸濁性農薬組成物中に油脂を配合することによる、農薬組成物の調製方法を提供している。
【００２５】
本発明に従うと、液状農薬成分及び固体農薬成分を含む水中懸濁性農薬組成物において、含有成分の満足のいく分散、懸濁、乳化又はそれらの組合せが確保され、長期保存した場合でも加水分解が阻害され、沈殿及び凝集も阻害される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明は、少なくとも１つの液状農薬成分、少なくとも１つの固体農薬成分及び少なくとも１つの油脂を含む水中懸濁性農薬組成物を提供する。
【００２７】
本発明に係る水中懸濁性農薬組成物内で使用できる液状農薬成分については、それらが例えば組成物生産時、組成物中又は散布液中での温度といったような常温及び常圧で、或いは特定のケースに応じて最高約５０℃の温度で、ガラス状、油状又は液体状態であることを条件として、特別な制限はない。標準的な例としては、プレチラクロールなどのクロロアセトアミド系化合物、カーバメート系化合物及びジニトロアニリン系化合物が含まれる。さらに、農薬化合物中で通常用いられる純度で油状である成分も、それがたとえ純粋形態である場合常温で固体であっても、本発明の液状農薬成分の中に含まれる。農薬成分は、例えば除草剤、殺菌剤、殺真菌剤、殺線虫剤、殺寄生虫剤、又はその他の殺生物剤であってよい。液状農薬成分は、好ましくは除草剤、殺虫剤、殺菌剤又は殺虫・殺真菌剤、特に好ましくは除草剤である。
【００２８】
液体除草剤の例としては、プレチラクロール（６５６）、メトラクロール（５４８）、プロジアミン（６６１）、エスプロカルブ（３０３）、プロスルフォカルブ（６８３）、トリクロピル（８２７）、フルアジフォップ（６８１）、オルベンカルブ（５９５）、モリネート（５６０）、ジメチンアミド（２６０）、ペラルゴン酸（５８３）、ダラポン（２１４）、ピペロホス（５６０）、ブタミフォス（１０２）、グリホセート・トリメシウム（４１９）、セトキシジム（７２６）、クレトジム（１５３）、Ｓ・メトラクロール（５４９）、及びシンメチリン（１５３）などが挙げられるがこれらに制限されるわけではない。本発明においては、クロロアセトアミド系除草剤であるプレチラクロール（６５６）及びメトラクロール（５４８）が好ましく、プレチラコロールが特に好ましい。これらの化合物及びその農学的に受容可能な塩については、例えば「The e-Pesticide Manual」、第１３版、バージョン３．１、CDC Tomlin,British Crop Protection Council編、２００４〜２００５年の中で記述されている。
【００２９】
液状殺虫剤の例としては、シアノホス（１８４）、フェンチオン（３４６）、フェニトロチン（３３５）、ジクロフェンチオン（１０５１）、ピリミホス−メチル（１３４５）、ジアジノン（２２７）、イソキサチオン（４８０）、オキシデプロフォス（１３２４）、マラチオン、フェントエート（６３１）、フォルモチオン（１１９２）、チオメトン（８０１）、ジスルフォトン（２７８）、プロチオフォス（６８６）、スルプロフォス（１４０８）、プロペノフォス、ピラクロフォス（６８９）、ジクロルボス（２８６）、ナレド（６５７）、クロルフェンビンホス（１３１）、プロパフォス（１３５６）、イソフェンホス（１２３６）、エチオン（３０９）、カルボスルファン（１１９）、ベンフラカルブ（６０）、アレトリン（１７）、パーメントリン（６２６）、シハロトリン（１９６）、シフルトリン（１９３）、フェンバレレート（３４９）、フルシトリネート（３６７）、フルバリネート（１１８４）、シクロプロトリン（１８８）、シラフルオフェン（７２８）、プロパルガイド（６７１）、ハルフェンプロックス（４２４）、エトプロホス（３１２）、フォスチアゼート（４０８）が含まれるが、これらに制限されるわけではない。これらの化合物及びその農学的に受容可能な塩については、例えば、「The e-Pesticide Manual」、第１３版、バージョン３．１、CDC Tomlin,British Crop Protection Council編、２００４〜２００５年の中で記述されている。
【００３０】
液状農薬成分のその他の例としては、液体殺菌剤特に殺真菌剤、例えば多硫化カルシウム（１１１）、エジフェンホス（２９０）、プロピコナゾール（６７５）、ペフラゾエート（６１８）、ピリフェノックス（７０３）、テトラコナゾール（７７８）、エクロメゾール（３２１）、ジノカプ（２７０）、メタラキシルＭ（５１６）が含まれる。これらの化合物及びその農学的に受容可能な塩については、例えば「The e-Pesticide Manual」、第１３版、バージョン３．１、CDC Tomlin,British Crop Protection Council編、２００４〜２００５年の中で記述されている。
【００３１】
本発明に係る液体農薬成分は、水溶解度が低いもの、例えば常温・常圧で水溶解度が１０００ｍｇ／ｌ以下、好ましくは５００ｍｇ／ｌ以下のものが好ましい。このような液状農薬成分の例としては、プレチラクロール（水溶解度：５０ｍｇ／ｌ）、メトラクロール（水溶解度：４８８ｍｇ／ｌ）、プロジアミン（水溶解度：０．０１３ｍｇ／ｌ）、エスプロカルプ（水溶解度：４．９ｍｇ／ｌ）、プロスルカルプ（水溶解度：１３．２ｍｇ／ｌ）、メタラキシル−Ｍ（水溶解度：２８ｍｇ／ｌ）がある。
【００３２】
上述の液状農薬成分は好ましくは、本発明において請求されている水中懸濁性農薬組成物の合計質量を１００質量部として、好ましくは０．１〜６０質量部、より好ましくは５〜４０質量部という量で配合される。
【００３３】
本発明に係る水中懸濁性農薬組成物内で使用できる固体農薬成分については、それらが例えば組成物生産時、組成物中又は散布液中での温度といったような常温及び常圧で、固体状態にある農薬成分であることを条件として、特別な制限はない。これらの成分の標準的な例としては、スルホニル系化合物がある。農薬成分は、例えば除草剤、殺菌剤、殺真菌剤、殺線虫剤、殺寄生虫剤、及びその他の殺生物剤であってよい。液状農薬成分は、好ましくは除草剤、殺虫剤、殺菌剤又は殺虫・殺真菌剤、特に好ましくは除草剤である。
【００３４】
固体除草剤の例としては、ベンスルフロンメチル（６４）、ＣＮＰ（９７４）、ナプロアニリド（５１７）、ブフェノックス（７５）、ピリブチカルブ（６９８）、ブロモブチド（９３）、メフェナセット（５０５）、ダイムロン（２１３）、イマゾスルフロン（４５６）、ピラゾスルフロン−エチル（６９４）、シメトリン（７３２）、プロメトリン（６６６）、ジメタメトリン（２５９）、クロメトキシニル、オキサジアゾン（６００）、ピラゾレート（６９２）、ピラゾキシフェン（６９５）、クロメプロップ（１６０）、ベンゾフェナップ（７０）、テニルクロール（７８９）、オキサジクロメホン（６０４）、ペントキサゾン（６２５）、カフェンストロール（１１０）、アジムスルフロン（４３）、ピリミノバック・メチル（７０７）、フェントラザミド（３４８）、及びビスピリバック−ナトリウム塩（８２）が含まれるが、これらに制限されるわけではない。本発明においては、スルホニル尿素系除草剤であるベンスルフロン−メチル（６４）が特に好ましい。これらの化合物及びその農学的に受容可能な塩については、例えば「The e-Pesticide Manual」、第１３版、バージョン３．１、CDC Tomlin,British Crop Protection Council編、２００４〜２００５年の中で記述されている。
【００３５】
固体殺虫剤の例としては、イミダクロプリド（４５８）、ジノテフラン（２７１）、チアメトキサム（７９２）、アセタミプリド（４）、チアクロプリド（７９１）、ニテンピラム（５７９）、ＮＡＣ（１１５）、ピリダフェンチオン（７０１）、クロルピリホス−メチル（１４６）、ジメトエード（２６２）、アセフェート（２）、カルタップ（１２３）、チオシクラム（７９８）、ベンスルタップ（６６）、及びブプロフェジン（９９）が含まれるがこれらに制限されるわけではない。これらの化合物及びその農学的に受容可能な塩については、例えば「The e-Pesticide Manual」、第１３版、バージョン３．１、CDC Tomlin,British Crop Protection Council編、２００４〜２００５年の中で記述されている。
【００３６】
固体殺菌剤、特に固体殺真菌剤の例としては、シプロジニル（２０８）、メパリピリム（５０８）、ピリメタニル（７０５）、メタラキシル（５１６）、メプロニル（５１０）、フルトラニル（３９６）、テクロフタラム（７６６）、ペンシクロン（６２０）、ジクロメジン（２３９）、トリフルミゾール（８３４）、カスガマイシン（４８３）、バリダマイシン（８４６）、プロベナゾール（６５８）、イソプロチオラン（４７４）、シプロコナゾール（２０７）、メトコナゾール（５２５）、トリシクラゾール（８２８）、ピロキロン（７１０）、オキソリニック酸（６０６）、フェリムゾン（３５１）、イプロジオン（４７０）、トリホリン（８３８）、ピコキシストロビン（６４７）、アゾキシストロビン（４７）、クレソキシム−メチル（４８５）、オリサストロビン、ピラクロストロビン（６９０）、トリフロキシストロビン（８３２）、及びメトミノストロビン（５５１）が含まれるがこれらに制限されるわけではない。これらの化合物及びその農学的に受容可能な塩については、例えば「The e-Pesticide Manual」、第１３版、バージョン３．１、CDC Tomlin,British Crop Protection Council編、２００４〜２００５年の中で記述されている。
【００３７】
上述の固体農薬成分は好ましくは、本発明において請求されている水中懸濁性農薬組成物の合計質量を１００質量部として、好ましくは０．１〜６０質量部、より好ましくは０．１〜４０質量部という量で配合される。
【００３８】
本発明に係る水中懸濁性農薬組成物は、液状農薬成分と固体農薬成分の分散性及び懸濁性を維持するための乳化安定剤として、また液状農薬成分による固体農薬成分の分解を阻害するために少なくとも１つの油脂を含有する。この油脂の例としては、スピンドルオイル、機械油及び流動パラフィン等の鉱物油、ソルベッソ及びシェルゾール等の芳香族系溶剤、ナタネ油、大豆油、ヒマワリ油、ヒマシ油、マツ油及び綿実油等の植物油、並びにこれらの油脂の誘導体、例えばメチルエステル及びその他のエステル誘導体、エポキシ化誘導体、脂肪酸エステルが含まれ、これらは単独で又は組み合わせて使用することができる。本発明において特に好ましい油脂は植物油及び流動パラフィンである。かかる油脂は好ましくは本発明に係る水中懸濁性農薬組成物の合計質量を１００質量部として、０．１〜３０質量部そしてより好ましくは１〜１０質量部という量で配合される。
【００３９】
本発明に係る水中懸濁性農薬組成物の中には好ましくは界面活性剤が含有されている。好ましい界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー及びアルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルなどのポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー型の界面活性剤が含まれるが、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン（ＰＯＥ−ＰＯＰ）ブロックポリマーが特に好ましい。上述の界面活性剤の使用は、それにより液状農薬成分の満足のいく乳化及び固体農薬成分の満足のいく分散が期待でき、さらには液状農薬成分による固体農薬成分の分解を阻害できることから、好ましい。上述の界面活性剤は好ましくは、本発明に係る水中懸濁性農薬組成物の合計質量を１００質量部として、０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量部という量で配合される。
【００４０】
好ましい界面活性剤はＰＯＥ−ＰＯＰブロックポリマーであり、平均分子量が１０，０００以上、エチレンオキシド質量比が５０％以上のもの（例えばエパンＵ−１０８；第一工業製薬（株））が、過酷な試験条件下での凝集の発生を阻害できることから特に好ましい。しかしながら、平均分子量が１０，０００以下又はエチレンオキシド質量比が５０％以下のものでも、液状活性成分の満足のいく乳化を達成し、固体活性成分の分解を阻害することができる。さらに、異なる平均分子量又はエチレンオキサイド質量比をもつＰＯＥ−ＰＯＰブロックポリマーを複数組合わせて用いることで、所望の物理的特性をもつ組成物を得ることが可能である。
【００４１】
本発明に係る水中懸濁性農薬組成物の中には、その他の界面活性剤を配合させることができ、その例としては、ポリオキシアルキレントリスチリルフェノール、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンアルキレート、アセチレンアルコール、アセチレンジオール及びそれらのアルキレンオキシド付加生成物、ポリアルキレンソルビタンアルキレート、ポリアルキルグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル及びポリアルキレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤；アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキル化又は非アルキル化ナフタレンスルホン酸塩及びその縮合生成物、アルキル硫酸エステル及びエステル塩、アルキル燐酸エステル及びエステル塩、アルキルアリール硫酸エステル及びエステル塩、アルキルアリール燐酸エステル及びエステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル及びエステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル及びエステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル及びエステル塩、及びポリカルボン酸型ポリマー活性化剤等のアニオン性界面活性剤；シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アルキルベタイン等の両性界面活性剤；そしてアルキルメチルアンモニウム塩及びポリオキシアルキレンアルキルメチルアンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤が含まれる。好ましい態様においては、本発明に係る水中懸濁性農薬組成物はポリエオキエチレントリスチリルフェノールをもう１つの界面活性剤として含有する。この界面活性剤は好ましくは、本発明に係る水中懸濁性農薬組成物の合計質量を１００質量部として、好ましくは０．００１〜１０質量部、より好ましくは０．０１〜１質量部という量で配合される。
【００４２】
上述の各成分に加え、本発明に係る水中懸濁性農薬組成物は、水中懸濁性農薬組成物内で標準的に使用される慣用の賦形剤を含有でき、その例としては消泡剤、例えばシリコーン、防ばい剤例えば１，３−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその他のベンズイソチアゾリノン系化合物、ｐＨ調整剤、例えばＫ2ＰＯ4、凍結防止剤例えばプロピレングリコール、増粘剤例えばキサンタンガム、シリカ、ベントナイト、不活性担体例えば、クレー、珪藻土、炭酸カルシウム、保存料、粘着付与剤、肥料、及びその他の活性性成分がある。
【００４３】
本発明に係る水中懸濁性農薬組成物は、例えば上述の活性成分を上述の配合賦形剤及び液状又は固体担体と直接混合しかつ／又はそれらを一緒に粉砕することなどによる通常の方法を用いて生産可能である。
【００４４】
好ましくは、本発明に係る水中懸濁性農薬組成物は、以下に記述する要領で調製可能である。
【００４５】
（ａ）  固体農薬成分の濃縮粉砕スラリーの組成
さまざまなタイプの界面活性剤の一部分及びその他の助剤を、水中に溶解又は分散させることによって混合し、その後固体農薬成分を添加する。その後、バッチ式ビーズミルなどのビーズミルで混合物を適切に湿式粉砕して、濃厚スラリーを調製する。
【００４６】
（ｂ）  液状農薬成分の乳化液の組成
水中でさまざまなタイプの界面活性剤とその他の助剤を混合する。ホモジナイザーなどで強制攪拌しながら、液状農薬成分に油脂を溶解させた油脂相を添加して、油相を水相に乳化させる。次にこの混合物を、所望の粒径になるまで適切に強制乳化させる。
【００４７】
（ｃ）  組成物の生成
液状農薬成分乳化液に対し固体農薬成分スラリーを添加（乳化液対スラリー比は例えば９：１）して、ミキサーなどで適切に混合して組成物を得る。
【００４８】
本発明に係る水中懸濁性農薬組成物に従った除草剤は、湛水下の水田雑草を制御するために好適である。これは、好ましくは本発明に係る水中懸濁性農薬組成物を必要な量だけ直接、又は水で適当な濃度に希釈してから田面に施用することによってか、又は、田面に流入する水に添加すること（いわゆる水口処理）によって行なわれる。さらに、田植機による植え付けと同時に、本発明に係る組成物を施用することもできる。
【００４９】
本発明に係る水中懸濁性農薬組成物は、通常の散布と同じ要領で施用可能であるが、より多くの量の水中に希釈させることも可能である。本発明に係る水中懸濁性農薬組成物は好ましくは、１００〜５０，０００ｍｌ／ｈａ、そしてより好ましくは１０００〜１０，０００ｍｌ／ｈａの施用量で使用可能である。
【００５０】
以下、具体例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれにより限定されるものではない。
【実施例】
【００５１】
表１及び２に示す配合で、下記のとおりにして水中懸濁性農薬製剤を調製した。
【表１】
2010502561.tif 000002
【表２】
2010502561.tif 000003
【００５２】
表中、ＰＦＴはピリフタリドを、ＢＳＭはベンスルフロンメチルを表す。また、ＮＫ−ＰＴＣはＰＯＥ−ＰＯＰブロックポリマーを主成分とするＣｏｓｅａｌ社製の乳化剤配合物である。
【００５３】
（ａ）固体農薬成分の濃厚粉砕スラリーを調製
ソプロポールBSU（界面活性剤；ローディア社製）0.1質量部、エパンU108（界面活性剤；第一工業製薬社製）2.0質量部、ロードシル４５４（消泡剤；ローディア社製シリコーン）0.1質量部、ロードポール２３（増粘剤；ローディア社製キサンタンガム）0.1質量部を水に溶解または分散混合して、固体農薬成分を添加した。固体農薬成分としては、ベンスルフロンメチル（一般名）単独又はベンスルフロンメチルとピリフタリド（一般名）との組み合わせを使用した。スラリー中の各有効成分濃度はベンスルフロンメチルが１５％、ピリフタリドが３０％になるように調整した。バッチ式ビーズミル（アイメックス社製  4筒式サンドミル  1/8ガロン、ガラスビーズ1mmを使用）で1000rpm／1時間湿式粉砕して濃厚スラリーを調整した（製剤の10倍濃度）。
【００５４】
（ｂ）液体農薬成分の乳化液の調製
水に乳化剤（エパンU108またはエパンU103またはエパンU105またはNK-PTC）、プロピレングリコール（凍結防止剤；昭和電工社製）KH2PO4（ｐＨ調整剤；日本化学工業社製）、キサンタンガム（増粘剤；ローディア社製）、プロキセルＧＸＬ（１，３−ベンズイゾチアゾリン−３−オン；防ばい剤；アーチケミカルズ社製）を混合した。各成分の添加量については表１および表２を参照のこと。ホモジナイザーで強制攪拌しながら液体農薬成分に油脂を溶解させた油相を添加して油相を水相に乳化させた。液体農薬成分としては、プレチラクロール（一般名）、Ｓ−メトラクロール（一般名）、エスプロカーブ（一般名）又はプロスルフォカーブ（一般名）を使用した。また、油脂としては、大豆油（ホーネンコーポレーション製）又は流動パラフィン（マツケン社製モレスコホワイトＰ−７０）を使用した。各成分の添加量については表１および表２を参照のこと。約２分間強制乳化して、所要の粒径とした。
【００５５】
（ｃ）水中懸濁性農薬製剤の調製
液体農薬成分乳化液に固体農薬成分スラリーを添加（乳化液：スラリー=9:1）して、プロペラ式の羽をシャフトに装着したラボミキサーで5分間混合して製剤を得た。
【００５６】
安定性試験
以上のとおりにして調製した各水中懸濁性農薬製剤について、４０℃での保存安定性試験を実施し、製剤中の農薬成分の分解及び製剤中における油分またはクリーム分の発生の有無、凝集または沈殿発生の有無、上澄みの発生の有無を経時的に追跡した。その結果を表３〜６に示す。
【表３】
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【表４】
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【表５】
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【表６】
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上記の製剤調整方法に従って調整した農薬製剤約１００ｍｌをガラス容器に密封し４０℃の恒温槽内に静置した。一定期間経過後に農薬製剤をとりだし、高速液体クロマトグラフにより農薬成分含有量を測定した。
【００５７】
上記の製剤調整方法に従って調整した農薬製剤約１００ｍｌをガラス容器に密封し４０℃の恒温槽内に静置した。一定期間経過後に農薬製剤をとりだし、目視により上澄み発生の有無、オイル分またはクリーム分の分離の有無、凝集物または沈殿の発生の有無を確認し、その程度を測定した。
【００５８】
表の結果から、油脂を配合することで、製剤中の農薬成分の分解が抑制され、しかも製剤中の成分の分離や凝集、沈殿も抑えることができることがわかる。
【００５９】
本発明に係る液状農薬成分及び固体農薬成分を含む水中懸濁性農薬組成物は、含有成分の良好な懸濁・分散を確保し、しかも長期保存しても分解が抑制され、沈殿・凝集も抑制される。
【国際調査報告】
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