(57)【要約】  空間的シフト量が３μｍ以下という従来よりも小さい空間的シフト量により、データをホログラフィック光情報記録する体積型ホログラフィック光情報記録媒体を提供する。コヒーレンス性に優れた光の干渉によって生じる干渉縞を屈折率の異なる縞として記録され得る記録層を有する体積型ホログラム光情報記録媒体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コヒーレンス性に優れた光の干渉によって生じる干渉縞を屈折率の異なる縞として記録され得る記録層を有する体積型ホログラム光情報記録媒体であって、記録層に記録される空間的シフト量が３μｍ以下である体積型ホログラム光情報記録媒体。
【請求項２】
基板上に、反射層および記録層を有し、反射層にサーボピットパターンが形成された体積型ホログラム光情報記録媒体であって、ピット長が２μｍ未満である体積型ホログラム光情報記録媒体。
【請求項３】
記録層に用いる組成物が、含フッ素ポリマーを含む請求項１記載の体積型ホログラム光情報記録媒体。
【請求項４】
記録層に用いる組成物が、含フッ素ポリマーを含む請求項２記載の体積型ホログラム光情報記録媒体。
【請求項５】
記録層に用いる組成物が、ベースポリマー（ａ）、液状モノマー（ｂ）および光重合開始剤（ｃ）を含み、
該ベースポリマー（ａ）が、炭化水素系モノマー、または含フッ素モノマーを構造単位として含むフッ素含有率が２６〜８０質量％の非晶性重合体であり、
該液状モノマー（ｂ）が、光重合開始剤（ｃ）から発生した活性種により重合を開始する液状モノマー（ｂ１）を少なくとも１種含み、
該光重合開始剤（ｃ）が、コヒーレンス性に優れた光に感光し、液状モノマー（ｂ１）の重合を開始させる化合物であり、
かつ、液状モノマー（ｂ）の屈折率が、ベースポリマー（ａ）と光重合開始剤（ｃ）との混合物の平均屈折率よりも高いことを特徴とする請求項１記載の体積型ホログラム光情報記録媒体。
【請求項６】
記録層に用いる組成物が、ベースポリマー（ａ）、液状モノマー（ｂ）および光重合開始剤（ｃ）を含み、
該ベースポリマー（ａ）が、炭化水素系モノマー、または含フッ素モノマーを構造単位として含むフッ素含有率が２６〜８０質量％の非晶性重合体であり、
該液状モノマー（ｂ）が、光重合開始剤（ｃ）から発生した活性種により重合を開始する液状モノマー（ｂ１）を少なくとも１種含み、
該光重合開始剤（ｃ）が、コヒーレンス性に優れた光に感光し、液状モノマー（ｂ１）の重合を開始させる化合物であり、
かつ、液状モノマー（ｂ）の屈折率が、ベースポリマー（ａ）と光重合開始剤（ｃ）との混合物の平均屈折率よりも高いことを特徴とする請求項２記載の体積型ホログラム光情報記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高密度多重記録可能な体積型ホログラム光情報記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホログラフィックデータストレージは次世代光記録システムの最も有力な記録候補として期待されており、様々な研究が行われている。それらの中で、ホログラフィックフォトポリマー材料は大きな屈折率差と高い記録感度、高い解像度や、記録の安定性を有しており、またデータストレージ用途の記録媒体を簡易な製造工程で構成することが可能である（例えば、非特許文献１〜３参照）ため、ライトワンス型光記録において、魅力的な光記録材料の候補と位置付けられている。
【０００３】
これに対して従来、角度多重記録の方法が提案されており、一定のホログラム特性の結果が得られている。しかしながら、実用面では振動に対する記録の不安定性から、これら方法で光記録密度の向上に関する問題をすべて解決を図ることは困難である。
【０００４】
ホログラム光情報記録において、多重記録された光情報を再生させるためには空間的シフト量以上変位させて光情報を記録する必要があり、高密度多重記録材料として空間的シフト量が小さいものが望まれている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】H.J. Coufal, D. Psaltis, and G.T. Sincerbox eds. “Holographic Data Storage (Springer Series in Optical Sciences, Vol.76, p.10, 2000”
【非特許文献２】D.A.Waldman, R.T.Ingwall, P.K. Dal, M.G.Horner, E.S.Kolb, H.-Y.S. Li, R.A.Minns, and H.G.Schild, “Cationic ring-opening photopolymerization methods for volume hologram recording”, SPIE, vol.2689, pp.127-141, 1996
【非特許文献３】L.Dhar, K.Curtis, M.Tackitt, M.Schilling, S.Campbell, W.Wilson, A.Hill, C.Boyd, N.Levinos, and A. Harris, “Holographic storage of multiple high-capacity digital data pages in thick photopolymer systems”, Opt. Lett., vol.23, no.21, pp.1710-1712, 1998
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、空間的シフト量が３μｍ以下という従来よりも小さい空間的シフト量により、データをホログラフィック光情報記録する体積型ホログラフィック光情報記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、コヒーレンス性に優れた光の干渉によって生じる干渉縞を屈折率の異なる縞として記録され得る記録層を有する体積型ホログラム光情報記録媒体であって、記録層に記録される空間的シフト量が３μｍ以下である体積型ホログラム光情報記録媒体に関する。
【０００８】
また、本発明は、基板上に、反射層および記録層を有し、反射層にサーボピットパターンが形成された体積型ホログラム光情報記録媒体であって、ピット長が２μｍ未満である体積型ホログラム光情報記録媒体にも関する。
【０００９】
記録層に用いる組成物が、含フッ素ポリマーを含むことが好ましい。
【００１０】
記録層に用いる組成物が、ベースポリマー（ａ）、液状モノマー（ｂ）および光重合開始剤（ｃ）を含み、
ベースポリマー（ａ）が、炭化水素系モノマー、または含フッ素モノマーを構造単位として含むフッ素含有率が２６〜８０質量％の非晶性重合体であり、
液状モノマー（ｂ）が、光重合開始剤（ｃ）から発生した活性種により重合を開始する液状モノマー（ｂ１）を少なくとも１種含み、
光重合開始剤（ｃ）が、コヒーレンス性に優れた光に感光し、液状モノマー（ｂ１）の重合を開始させる化合物であり、
かつ、液状モノマー（ｂ）の屈折率が、ベースポリマー（ａ）と光重合開始剤（ｃ）との混合物の平均屈折率よりも高いことが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の体積型ホログラム光情報記録媒体では、記録媒体のもつシフト選択性について、特定の空間的シフト量でホログラフィックデータ光記録することにより、ホログラム記録層の記録密度を向上させることができる。なかでも特定の含フッ素記録材料を用いるときは、高密度化が期待され、かつ可視域での波長に感度を持つ本光記録媒体は、従来のテープ媒体をはじめとするアーカイバルシステムを置き換えるものとして期待される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施形態に係る光ディスクの平面図である。
【図２】本発明の実施形態に係る光ディスクの平面図の一部拡大図である。
【図３】本発明の実施形態に係る光ディスクを模式的に表した断面図である。
【図４】本発明の第１の実施形態に係る光ディスクを模式的に表した光ディスクの断面図である。
【図５】本発明の第２の実施形態に係る光ディスクを模式的に表した断面図である。
【図６】本発明の実施形態に係るカード形状の光情報記録媒体を模式的に表した断面図である。
【図７】実施例における体積型ホログラム光情報記録媒体を製造するための光学系の概略説明図である。
【図８】シングルホログラムの測定方法を模式的に表した図（ａ）、および実施例１（ｂ）、実施例２（ｃ）および実施例３（ｄ）におけるそれぞれのＢＥＲ値とシフト距離の関係を示すグラフである。
【図９】実施例４において、ホログラムデジタルデータを記録する際のホログラムパターンである。
【図１０】実施例４において、ホログラムデジタルデータを記録した体積型ホログラム光情報記録媒体である。
【図１１】実施例６において(ａ)１μｍおよび（ｂ）３μｍでシフト選択して多重ホログラム（４多重）した時のＢＥＲ値を示すグラフである。
【図１２】実施例５において１μｍでシフト選択して多重ホログラム（十字多重）した時のＢＥＲ値を示すグラフ（ａ）、十字多重によるシングルページエリアの記録を模式的に表した図（ｂ）、（ｃ）である。
【図１３】実施例５において、デジタルデータを記録したシングルホログラムの再生像である。
【図１４】実施例５において、シングルホログラムを直径１２０ｍｍディスク形状で全面に記録した時における記録再生の全面マップ図である。
【図１５】ホログラム記録を行ったディスク内周のディスクサーボ評価（ａ）、ディスク中周のディスクサーボ評価（ｂ）、ディスク外周のディスクサーボ評価（ｃ）の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の体積型ホログラム光情報記録媒体はコヒーレンス性に優れた光の干渉によって生じる干渉縞を屈折率の異なる縞として記録される記録層を有する体積型ホログラム光情報記録媒体であって、記録層に記録される空間的シフト量が３μｍ以下である。
【００１４】
空間的シフト量とは、多重記録されたホログラフィックデータの位置関係において、多重記録された各ホログラフィックデータを区分け可能な程度に再生できる最短の距離（変位）をいう。したがって、記録されたデータ間距離が空間的シフト量未満のときは、データの再生が困難となる。一方、空間的シフト量以上で記録したときは、再生には問題がないが、記録密度が低下してしまう。なお、空間的シフト量は、記録層を形成する材料によって大きく影響を受ける。
【００１５】
ホログラム再生像の各ピクセルの出力を、入力のＳＬＭ（空間光変調器：Spatial Light Modulator）のピクセルが“ＯＮ”または“ＯＦＦ”の場合で、２つのグループに分け、各々の出力分布を求めれば、ヒストグラムが作成される。また、ＳＮＲはホログラム再生像の各ピクセルの出力の“ＯＮ”グループ、“ＯＦＦ”グループでそれぞれの統計処理を行い、以下の式で求められる。
ＳＮＲ＝（mean_ON−mean_OFF）/（std_ON2−std_OFF2）1/2
【００１６】
ここで、mean_ON、およびstd_ONはそれぞれ“ＯＮ”グループの平均出力、“ＯＮ”グループの出力の標準偏差を表す。“ＯＦＦ”グループに対しても同じである。
【００１７】
この時、縦軸にＳＮＲ、横軸にシフトピッチサイズを目盛り、グラフを描くと、ＳＮＲが急激に上昇する閾値が存在する。その閾値をここでは、空間シフト量とも言い換えることができる。上記、ＳＮＲの関係式は空間シフト量を求める上で重要な理論式となっている（ホログラフィックメモリーのシステムと材料、シーエムシー出版、Ｐ２０５）。
【００１８】
本発明の体積型ホログラム光情報記録媒体に適用しうる多重記録方式には、スペックル多重方式（コリレーション多重方式ともいう）、角度多重記録、シフト多重記録、位相コード多重記録などがあげられるが、以下、スペックル多重方式を代表例として本発明の記録媒体を説明する。
【００１９】
スペックル多重は、例えば、参照光の光路中に拡散体を入れ、その拡散された参照光と情報光を記録材料内で干渉させる方法である。
【００２０】
一般に、ランダムな拡散を受けたレーザー光は、ランダムな干渉を起こした結果、スペックルパターンと呼ばれるランダムな強度分布を持つようになる。すなわち、スペックル多重方式ではスペックルパターンと情報光が干渉することになる。このようにして記録されたホログラムはスペックルサイズ同等またはスペックルサイズ以上の距離だけ変位すると像が再生されなくなるという特徴がある。この特徴を利用した多重方法がスペックル多重（コリレーション多重）であり、球面波を使ったシフト多重よりも密に記録できる（すなわち、シフト選択性が良い）という長所がある。一方、スペックルサイズとは無関係に、記録密度の高密度化には空間的シフト量を小さくする必要がある。
【００２１】
空間的シフト量としては、記録密度が向上するという点から、３μｍ以下であり、３μｍ未満であることが好ましい。また、空間的シフト量としては、小さい方が高密度化の点から好ましく、具体的には、１μｍ以下が好ましく、また、レーザー光の波長の制限や材料、プロセスの点から、約０．３μｍが限界と考えられる。
【００２２】
以下、本発明に係る体積型ホログラム光情報記録媒体の一例としてのトラックを有する光ディスクにおけるスペックル多重記録方式を具体的に説明する。
【００２３】
前記スペックル多重記録は、情報光および参照光を対物レンズを介して記録層内の所定の位置に所定の大きさの記録スポットとして集光させて照射し、光干渉による干渉縞を生成すると同時に、該干渉縞を該記録層に記録する。このように、同一トラック内に、記録スポット単位の情報を干渉縞として、所定の間隔で連続的に記録層に記録する。次に、前記最初の記録の位置から、前記記録層に、前記情報光及び前記参照光の光照射を所定の記録ピッチで移動させ、最初の記録と同様に第二の記録を、前記最初の記録の上に重ねて記録する。第一の記録と同様に、トラック一周分の第二の記録を行ったら、更に、参照光及び情報光の光照射を所定の記録ピッチ分移動させ、最初の記録及び第二の記録の上に重ねて第三の記録をするように順次光照射又は前記記録層を移動させながら、重ねて記録する方法が、スペックル多重記録である。また、該記録部分を、定着工程のように定着光などにより定着する。
【００２４】
前記記録ピッチは、情報光を前記最初の記録に対して照射した際に、隣接する第二の記録が前記情報光に反応しない最小の距離、すなわち空間的シフト量が好ましい。
【００２５】
前記情報光の光軸と前記参照光の光軸とが同軸になるようにして照射されるコリニア方式の場合、隣接する記録の間隔は、前記空間的シフト量以上より大きければよく、例えば、空間的シフト量が０．３μｍであれば、隣接する記録の間隔は０．３μｍ以上となり、空間的シフト量が３μｍであれば、隣接する記録の間隔は３μｍ以上となる。前記の隣接する記録の間隔であれば、隣接する記録に反応することはないが、広すぎれば記録密度は低下するので、１０μｍまでが好ましい。
【００２６】
前記スペックル多重記録の移動方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ディスク状の光記録媒体を、該ディスクの平面と平行方向であって、光記録媒体の回転方向（円周方向）に移動する方法などが挙げられる。
【００２７】
また、光記録媒体としては、カード形状のものも使用できる。
【００２８】
前記スペックル多重記録の移動装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、後述のトラッキングサーボ、ＤＬＰ（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｌｉｇｈｔ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）などが挙げられる。
【００２９】
なお、前記のとおりスペックル多重記録以外にも、角度多重記録、シフト多重記録、位相コード多重記録などがあげられる。
【００３０】
さらに、情報光の光軸と前記参照光の光軸とが同軸になるようにして照射されるコリニア方式以外にも、コアキシャル方式、ポリトピック方式、オフアキシス方式が適用可能である。
【００３１】
本発明の体積型ホログラム光情報記録媒体において記録層における空間的シフト量を３μｍ以下にする手段の１つとして、記録層を形成する材料として含フッ素材料を採用している。例えば、用いられる組成物は、コヒーレンス性に優れた光の干渉によって生じる干渉縞を屈折率の異なる縞として記録するために利用される体積型ホログラム光情報記録媒体に用いるものであり、ベースポリマー（ａ）、液状モノマー（ｂ）および光重合開始剤（ｃ）を含む。
【００３２】
コヒーレンス性に優れた光とは、レーザー光、ナトリウムランプ光などの単色光をピンホールに通して得た光などがあげられるが、空間的にも時間的にも非常にコヒーレンスの高い光である点から、レーザー光が好ましい。
【００３３】
ベースポリマー（ａ）は、他のモノマーとの屈折率差を大きくすることができる点から、炭化水素系モノマー又は、含フッ素モノマーを構造単位として含むものである。また、ベースポリマー（ａ）は、無溶剤下でフッ素含有率が高くても他モノマーや光重合開始剤、および色素増感剤との相溶性に優れ、多重記録性Ｍ／＃や記録感度を向上させることができる点から、非晶性の重合体であり、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）やポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）などとは相違するものである。
【００３４】
ベースポリマー（ａ）が含フッ素モノマーを構造単位とする時、そのフッ素含有率は、２６〜８０質量％、好ましくは３０〜６５質量％である。ベースポリマー（ａ）のフッ素含有率が小さいと、屈折率差が小さく、回折効率や多重記録性Ｍ／＃や記録感度に欠ける問題があり、大きいと、均一なホログラム干渉縞の形成ができず、各ホログラム組成物が相分離または光散乱が起こり記録ノイズを発生してしまう問題がある。
【００３５】
ベースポリマー（ａ）としては、架橋部位を有するポリマーであっても、有さないポリマーであってもよいが、記録感度の向上や記録データのアーカイブ保存性や耐光性に優れる点から、架橋部位を有するポリマーが好ましい。
【００３６】
好ましいベースポリマー（ａ）の具体例としては、たとえば、炭化水素系ポリマー、又はフッ素系ポリマーである。
【００３７】
本発明で使用するベースポリマー（ａ）としては、上記であげたもの以外にも、たとえば、架橋部位を有するものを使用し、さらに、本発明の体積型ホログラム光情報記録材料用組成物が、該架橋部位と熱により架橋反応する多官能性不飽和化合物（ｄ）を含有することもできる。
【００３８】
このような架橋部位を有するベースポリマー（ａ）と多官能性不飽和化合物（ｄ）の組み合わせとしては、イソシアネート基を有する化合物と水酸基を有する化合物、イソシアネート基を有する化合物とアミノ基を有する化合物、カルボジイミド基を有する化合物とカルボキシル基を有する化合物、不飽和エステル基を有する化合物とアミノ基を有する化合物、不飽和エステル基を有する化合物とメルカプタン基を有する化合物、ビニル基を有する化合物とシリコンヒドリド基を有する化合物、カチオン系反応基を有する化合物とカチオン系反応基を有する化合物、カチオン系反応基を有する化合物とメルカプタン基を有する化合物、カチオン系反応基を有する化合物と水酸基を有する化合物、カチオン系反応基を有する化合物とアミノ基を有する化合物、カチオン系反応基を有する化合物とシリコンヒドリド基を有する化合物、カチオン系反応基を有する化合物とカルボキシル基を有する化合物から選ばれる少なくとも１種の組み合わせを有するベースポリマー（ａ）と多官能性不飽和化合物（ｄ）の組み合わせとして適時選択して用いることができ、さらには前記組み合わせの中で温和な条件で重合または架橋させることが出来るイソシアネート基を有する多官能性不飽和化合物（ｄ）と水酸基を有するベースポリマー（ａ）との組み合わせがより好ましい。
【００３９】
本発明で使用できるイソシアネート基を有する多官能性不飽和化合物（ｄ）としては、とくに制限はなく用いることができるが、充分にホログラム記録を保持、また記録感度を向上するためには、分子内に２個以上のイソシアネート基を有する多官能性不飽和化合物（ｄ）がより好ましい。なお、これらのイソシアネート化合物は、１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
なお、体積型ホログラム光情報記録材料用組成物で構成した記録層を積層した体積型ホログラム光情報記録媒体に情報を全て記録し、この記録し終えた状態で用いられる体積型ホログラム光情報記録媒体は、蛍光灯下、窓辺または放置される環境温度が種々多様となる可能性が有る。従って、種々の条件で記録層の着色を抑えるものが好ましく、このように着色を抑える為には、イソシアネート基を有する化合物の中でも、脂肪族系のイソシアネート化合物がより好ましい。
【００４１】
本発明では、イソシアネート基を有する化合物を使用する場合、イソシアネート基を有する化合物の自己架橋でバインダーを形成させても良いが、バインダー形成を温和な条件下で行わせる為には、上で詳述したイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応する官能基を分子内に有する化合物との架橋反応によりバインダー形成するのが好ましく、このようなイソシアネート化合物と反応しうる化合物としては、例えば分子内に水酸基を有する化合物、一級または二級アミノ基を有する化合物さらにはエナミン構造を有する化合物などをあげることが出来る。しかしながら、本発明の体積型ホログラム光情報記録材料用組成物で構成した記録層を積層した体積型ホログラム光情報記録媒体に情報を全て記録し、この記録し終えた状態で用いられる体積型ホログラム光情報記録媒体の着色を抑える為には、上述の化合物の中でイソシアネート化合物と反応しうる化合物として水酸基を有するベースポリマー（ａ）が好ましく、さらにはアルコール性水酸基を分子内に１個以上有するベースポリマー（ａ）がより好ましい。
【００４２】
本発明の体積型ホログラム光情報記録媒体において、ベースポリマー（ａ）の屈折率は、屈折率差をより大きくし、かつ記録感度や記録密度を向上させる点から、１．３５０〜１．３８５が好ましく、１．３６０〜１．３７０がより好ましい。
【００４３】
本発明の体積型ホログラム光情報記録媒体において、ベースポリマー（ａ）の含有量は、記録感度や多重記録性および記録密度の向上、さらに耐光性の点から、２０〜８０質量％が好ましく、２５〜６０質量％がより好ましい。
【００４４】
本発明で使用する液状モノマー（ｂ）は、後述する光重合開始剤（ｃ）から発生した活性種により重合を開始する液状モノマー（ｂ１）を少なくとも１種含むものである。
【００４５】
このような液状モノマー（ｂ１）の具体例としては、フルオロアクリロイル基を有する化合物があげられる。
【００４６】
液状モノマー（ｂ１）は、ラジカル重合性化合物も、カチオン重合性化合物も使用することができるが、ラジカル重合性化合物としては、記録感度や多重記録性の点から、α−フルオロアクリロイル基またはアクリロイル基を有するものが好ましい。また、カチオン重合性化合物としては、収縮率を小さくする点や保存安定性の点から、式（１）や式（２）で示される有機基を有するものが好ましい。
【化１】
2010524007.tif 000002
（式中、Ｘ1およびＸ2は同じかまたは異なり、いずれもＨ、Ｆ、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６の含フッ素アルキル基である）
で示される架橋性環状エーテル構造を１〜５個有する炭素数２〜１００の有機基。
式（２）：
【化２】
2010524007.tif 000003
（式中、Ｑは炭素数３〜１００の単環構造、複環構造または複素環構造の水素原子が上記Ｘ1またはＸ2で置換されていてもよい１価または２価の有機基である）
で示される有機基。
【００４７】
なお、液状モノマー（ｂ１）としては、耐光性の向上や保存安定性の点から、多官能性モノマーが好ましい。
【００４８】
本発明の体積型ホログラム光情報記録媒体の記録層組成物において、液状モノマー（ｂ１）の分子量は、記録感度の向上および多重記録性の向上、収縮率を小さくする点から、５０以上が好ましく、１００以上がより好ましい。また、液状モノマー（ｂ１）の分子量は、３０００以下が好ましく、２０００以下がより好ましく、１０００以下がさらに好ましい。
【００４９】
本発明の体積型ホログラム光情報記録材料用組成物において、液状モノマー（ｂ１）の屈折率は、屈折率差や記録感度または多重記録性の点から、１．４０〜１．７０が好ましく、１．４５〜１.６８がより好ましい。
【００５０】
また、液状モノマー（ｂ１）の屈折率は、得られる体積型ホログラムの屈折率変調度を大きくするために、ベースポリマー（ａ）と後述する光重合開始剤（ｃ）や必要に応じて可塑剤（ｂ２）との混合物の平均屈折率よりも高いことが必要である。
【００５１】
本発明の体積型ホログラム光情報記録材料用組成物において、液状モノマー（ｂ１）の含有量は、記録感度の向上や記録安定性の向上、および多重記録性の向上の点から、３０〜９０質量％が好ましく、４５〜８０質量％がより好ましい。
【００５２】
さらに、液状モノマー（ｂ１）は、例示したこれらの単独使用に限定されるものではなく、２種以上選択して用いることも可能である。
【００５３】
特に液状モノマー（ｂ１）同士の組み合わせとしては、α−フルオロアクリロイル基またはアクリロイル基を有する液状モノマーとメタクリロイル基またはビニル基を有する液状モノマーの組み合わせ、式（１）や式（２）で示される有機基を有する液状モノマーと式（３）や式（４）
式（３）：
【化３】
2010524007.tif 000004
（式中、Ｘ5〜Ｘ9は同じかまたは異なり、いずれもＨ、Ｆ、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６の含フッ素アルキル基である）
で示される架橋性環状エーテル構造を１〜５個有する炭素数３〜１００の有機基、または
式（４）：
【化４】
2010524007.tif 000005
（式中、Ｘ10〜Ｘ13は同じかまたは異なり、いずれもＨ、Ｆ、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６の含フッ素アルキル基である）
で示される有機基を有する液状モノマーの組み合わせ、さらにα−フルオロアクリロイル基またはアクリロイル基を有する液状モノマーまたはメタクリロイル基またはビニル基を有する液状モノマーと式（１）や式（２）、式（３）や式（４）で示される有機基を有する液状モノマーの組み合わせ、などがあげられるが、特に記録感度や収縮率、および多重記録性を両立する点から、α−フルオロアクリロイル基またはアクリロイル基を有する液状モノマーとメタクリロイル基またはビニル基を有する液状モノマーの組み合わせ、式（１）や式（２）で示される有機基を有する液状モノマーと式（３）や式（４）で示される有機基を有する液状モノマーの組み合わせが好ましい。
【００５４】
液状モノマー（ｂ）としては、上述した液状モノマー（ｂ１）以外にも、記録感度や多重記録性の向上の点から、通常可塑剤（ｂ２）を添加して使用することが好ましい。
【００５５】
可塑剤（ｂ２）としては、たとえば、ジメチルテレフタレート、ジエチルテレフタレート、ジメチルフタレ一ト、ジオクチルフタレートに代表されるフタル酸エステル類；ジメチルアジペート、ジエチルアジペート、ジブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジエチルセバケート、ジブチルセバケート、ジエチルサクシネートに代表される脂肪族二塩基酸エステル類；トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートに代表される正リン酸エステル類；グリセリルトリアセテート、２−エチルヘキシルアセテートに代表される酢酸エステル類；トリフェニルホスファイト、ジブチルハイドロジエンホスファイトに代表される亜リン酸エステル類等の不活性化合物、酢酸−２−エトキシエチルが例示される。
【００５６】
また、以下の式（５）：
Ｒ1（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ζＲ2        （５）
（式中、Ｒ1およびＲ2は、同じかまたは異なり、いずれも炭素数１〜５のアルキル基、水酸基またはアセチル基；ζは１〜５の整数である）
で示されるアルキレングリコールアルキルエーテルも使用できる。
【００５７】
また、重量平均分子量が１０，０００以下であるポリエチレングリコールもしくはシリコーンオイルを用いることもできる。
【００５８】
可塑剤（ｂ２）としては、その屈折率がベースポリマー（ａ）の屈折率と比較して、極力近いものを選択するのが好ましい。
【００５９】
可塑剤（ｂ２）は上記例示化合物を単独で用いても２種以上の組み合わせで用いてもよい。可塑剤（ｂ２）は、例示したこれらに限定されるものではなく、特に記録感度の向上や収縮率を小さくする点から、酢酸２−エトキシエチル、ジエチルセバケート、ジエチルアジペートが好ましい。
【００６０】
本発明の体積型ホログラム光情報記録媒体の記録層組成物において、可塑剤（ｂ２）の分子量は、組成物の粘度や記録感度および多重記録性の向上、さらに収縮率を小さくする点から、１００〜１０００が好ましく、２００〜８００がより好ましい。
【００６１】
本発明の体積型ホログラム光情報記録媒体の記録層組成物において、可塑剤（ｂ２）の屈折率は、記録感度および多重記録性の向上の点から、１．４０〜１．５０が好ましく、１．４２〜１．４５がより好ましい。
【００６２】
本発明の体積型ホログラム光情報記録媒体の記録層組成物において、可塑剤（ｂ２）の含有量は、組成物の粘度や記録感度および多重記録性の向上さらに収縮率を小さくする点から、０〜８０質量％が好ましく、２０〜６０質量％がより好ましい。
【００６３】
本発明で使用される光重合開始剤（ｃ）とは、コヒーレンス性に優れた光に感光し、液状モノマー（ｂ１）の重合を開始させる化合物である。
【００６４】
光重合開始剤（ｃ）としては、Ｈｅ−Ｎｅ（波長６３３ｎｍ）、Ａｒ（波長５１５、４８８ｎｍ）、ＹＡＧまたはＮｄ：ＹＶＯ４（波長５３２ｎｍ）、Ｈｅ−Ｃｄ（波長４４２ｎｍ）、ＡｌＧａＮまたはＩｎＧａＮ（波長４０５±５ｎｍ）、Ｎｄ−ＹＡＧ３倍波（波長３５５ｎｍ）などのレーザー光を吸収してラジカルを発生するものが好適である。
【００６５】
光重合開始剤（ｃ）として使用できる光ラジカル重合開始剤として、たとえば米国特許第４７６６０５５号、同第４８６８０９２号、同第４９６５１７１号、特開昭５４−１５１０２４号公報、特開昭５８−１５５０３号公報、特開昭５８−２９８０３号公報、特開昭５９−１８９３４０号公報、特開昭６０−７６７３５号公報、特開平１−２８７１０５号公報、および「プロシーディングス・オブ・コンフェレンス・オン・ラジエーション・キュアリング・エイジア（ＰＲＯＣＥＥＤＩＮＧＳ  ＯＦ  ＣＯＮＦＥＲＥＮＣＥ  ＯＮ  ＲＡＤＩＡＴＩＯＮ  ＣＵＲＩＮＧ  ＡＳＩＡ）」（Ｐ．４６１〜４７７、１９８８年）などに記載されている公知な開始剤が使用できるが、この限りではない。光重合開始剤（ｃ）として使用できる、光ラジカル重合開始剤の具体例として、たとえば、特開昭５８−２９８０３号公報、特開平１−２８７１０５号公報に記載されているようなジアリールヨードニウム塩類、または２，４，６−置換−１，３，５−トリアジン類、有機過酸化物類があげられる。高い感光性が必要とされる場合は、ジアリールヨードニウム塩類の使用が特に好ましい。
【００６６】
干渉縞露光で用いられる光とは異なる波長である前露光で用いられる光に感光して、カチオン重合性の液状モノマー（ｂ１）およびラジカル重合性の液状モノマー（ｂ１）の少なくとも一方を部分的に重合させることも可能である。その際、使用する光重合開始剤（ｃ）は、前記露光における干渉縞露光で使用されるレーザー光の波長とは異なる波長の光に感光して、カチオン重合性の液状モノマー（ｂ１）およびラジカル重合性の液状モノマー（ｂ１）の少なくとも一方に対して、光ラジカル重合開始剤および／または光カチオン重合開始剤として作用する開始剤である。前露光におけるこの光重合開始剤の作用によって、カチオン重合性の液状モノマー（ｂ１）およびラジカル重合性の液状モノマー（ｂ１）の少なくとも一方が部分的に重合される。ここでいう「部分的に重合」とは、カチオン重合性の液状モノマー（ｂ１）および／またはラジカル重合性の液状モノマー（ｂ１）の未反応化合物を残した状態で、カチオン重合性の液状モノマー（ｂ１）およびラジカル重合性の液状モノマー（ｂ１）の少なくとも一方が重合される状態をいう。具体的には、
・カチオン重合性の液状モノマー（ｂ１）が実質的に完全に重合し、ラジカル重合性の液状モノマー（ｂ１）が重合していないかまたは一部重合している場合、
・ラジカル重合性の液状モノマー（ｂ１）が実質的に完全に重合し、カチオン重合性の液状モノマー（ｂ１）が重合していないかまたは一部重合している場合、
・カチオン重合性の液状モノマー（ｂ１）の一部のみが重合し、ラジカル重合性の液状モノマー（ｂ１）は重合していない場合、
・ラジカル重合性の液状モノマー（ｂ１）の一部のみが重合し、カチオン重合性化合物の液状モノマー（ｂ１）は重合していない場合、および
・カチオン重合性の液状モノマー（ｂ１）およびラジカル重合性の液状モノマー（ｂ１）の両方が一部重合している場合
が含まれる。前露光によるこのような重合によって、感光性組成物からなる感光層を水平状態に静置した場合に、組成物が流れ出すことなくその固形性が保持される程度に硬化される。好ましくは、前露光により重合される重合性化合物は、後の干渉縞露光により重合される重合性化合物とは異なる重合性化合物であり、この場合はより良好な干渉縞記録を得ることができる。
【００６７】
このような光重合開始剤（ｃ）のうち、前露光で用いられる光に感光して光ラジカル重合開始剤として作用する化合物の例として、例えば、前記光重合開始剤の他、チタノセン化合物、モノアシルホスフィンオキサイド、ビスアシルホスフィンオキサイド、ビスアシルホスフィンオキサイドとα−ヒドロキシケトンとの組合せなどがあげられる。
【００６８】
光重合開始剤（ｃ）のうち、前露光で用いられる光に感光して光カチオン重合開始剤として作用する化合物の例として、たとえば、鉄アレーン錯体などがあげられる。光重合開始剤（ｃ）として、これらの１種を使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらは主として近紫外から可視域の範囲に吸収極大波長を有する化合物である。
【００６９】
モノアシルホスフィンオキサイドとして、公知のモノアシルホスフィンオキサイドが全て使用できる。たとえば、特公昭６０−８０４７号公報、特公昭６３−４０７７号公報に記載のモノアシルホスフィンオキサイド化合物があげられる。
【００７０】
本発明の体積型ホログラム光情報記録媒体の記録層組成物において、光重合開始剤（ｃ）の含有量は、１〜９０重量％（特に２〜８０重量％）が好ましい。光重合開始剤（ｃ）は、使用する干渉縞露光工程に応じて、(ｃ−１)光ラジカル重合開始剤および(ｃ−２)光カチオン重合開始剤のいずれか一方を含んでもよく、あるいは両方を含む光重合開始剤を使用して、必要に応じて行なわれる後露光工程における重合開始剤としても作用させてよい。さらに、光重合開始剤（ｃ）として、(ｃ−１)光ラジカル重合開始剤および(ｃ−２)光カチオン重合開始剤両方として作用する化合物を使用してもよい。(ｃ−１)光ラジカル重合開始剤および(ｃ−２)光カチオン重合開始剤として、異なる化合物を併用する場合は、光重合開始剤全量に対し、(ｃ−１)光ラジカル重合開始剤を５〜７０重量％（特に８〜４０重量％）、および(ｃ−２)光カチオン重合開始剤を５〜７０重量％（特に８〜４０重量％）の量で含む光重合開始剤を使用するのが好ましい。
【００７１】
色素増感剤（ｅ）は、一般に光を吸収する成分であり、光重合開始剤（ｃ）を増感するためにこれら光重合開始剤（ｃ）と色素増感剤（ｅ）の組み合わせ等が好ましく使用される。この色素増感剤（ｅ）として、前露光で用いられる光源波長の光を実質的に吸収しないか、またはこの光の吸収が少ない化合物が用いられる。色素増感剤（ｅ）として、可視レーザー光を吸収させるために色素のような有色化合物が用いられる場合が多い。
【００７２】
色素増感剤（ｅ）は、可視領域の光に吸収を示すものであればよく、前記以外に、たとえば、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、フタロシアニン誘導体、キサンチン誘導体、チオキサンテン誘導体、アクリジン誘導体、ポルフィリン誘導体、クマリン誘導体、ベーススチリル誘導体、ケトクマリン誘導体、キノロン誘導体、スチルベン誘導体、オキサジン誘導体、チアジン系色素なども使用可能であり、更には、「色素ハンドブック」（大河原信他編、講談社、１９８６年）、「機能性色素の化学」（大河原信他編、シーエムシー１９８３年）、「特殊機能材料」（池森忠三郎他編、シーエムシー、１９８６年）に記載される色素増感剤も用いることができる。また、最終的な体積ホログラム記録層に無色透明性が要求される場合は、色素増感剤として、特開昭５８−２９８０３号公報、特開平１−２８７１０５号公報に記載されているようなシアニン系色素を使用するのが好ましい。シアニン系色素は一般に光によって分解しやすいため、本発明における後露光、または室内光や太陽光の下に数時間から数日放置することで体積ホログラム中の色素が分解されて可視域に吸収を持たなくなり、無色透明な体積ホログラムを得ることができる。
【００７３】
また、最終的に得られる体積ホログラムが無色透明でなくてよい場合には、特開平６−１８４３１１号公報、特開平６−３１７９０７号公報、特表２０００−５１１３０２号公報に記載されるようなアセン系色素、または特開昭６３−１８０９４６号に記載されるようなクマリン系色素を使用することができる。
【００７４】
有機過酸化物−色素増感剤の組み合わせの具体例としては、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンまたは、「３，３−ビスメトキシカルボニル−４，４−ビス−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニルベンゾフェノン、３，４−ビスメトキシカルボニル−４，３−ビス−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニルベンゾフェノン、４，４−ビスメトキシカルボニル−３，３−ビス−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニルベンゾフェノン」混合物、またはジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソフタレイトと、日本感光色素研究所社製の色素増感剤であるＮＫＸ６５３、ＮＫＸ３８８３、ＮＫＸ１８８１５０、ＮＫＸ１２５３、ＮＫＸ１５９５、ＮＫＸ１６５８、ＮＫＸ１６９５、ＮＫ４２５６、ＮＫ１８８６、ＮＫ１４７３、ＮＫ１４７４、ＮＫ４７９５、ＮＫ４２７６、ＮＫ４２７８、ＮＫ９１、ＮＫ１０４６、ＮＫ１２３７、ＮＫ１４２０、ＮＫ１５３８、ＮＫ３５９０などとの組み合わせが好ましい。
【００７５】
２，４，６−置換−１，３，５−トリアジン類−色素増感剤の組み合わせの具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、または２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、または２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシフェニルビニル）−１，３，５−トリアジン、と日本感光色素研究所社製の色素増感剤であるＮＫＸ６５３、ＮＫＸ３８８３、ＮＫＸ１８８１５０、ＮＫＸ１２５３、ＮＫＸ１５９５、ＮＫＸ１６５８、ＮＫＸ１６９５、ＮＫ４２５６、ＮＫ１８８６、ＮＫ１４７３、ＮＫ１４７４、ＮＫ４７９５、ＮＫ４２７６、ＮＫ４２７８、ＮＫ９１、ＮＫ１０４６、ＮＫ１２３７、ＮＫ１４２０、ＮＫ１５３８、ＮＫ３５９０などとの組み合わせが好ましい。
【００７６】
また、ビスイミダゾール誘導体として保土谷化学社製「Ｂ−ＣＩＭ」と、２−メルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等の連鎖移動剤と、上記の色素増感剤との組み合わせも好適に利用できる。
【００７７】
カルボニル化合物−色素増感剤の組み合わせの具体例としては、ベンジル−ミヒラケトン、ベンジル−アクリジンイエロー等があげられる。また、アミン化合物と組み合わせる色素増感剤としては、脱カルボキシル化ローズベンガルが好ましい。ボレート化合物と組み合わせる色素増感剤としては、シアニン類、イソシアニン類、プソイドシアニン類などのシアニン系色素が好ましい。
【００７８】
本発明の体積型ホログラム光情報記録媒体の記録層に用いられる組成物において、色素増感剤（ｅ）の含有量は、記録感度、多重記録性、収縮率の点から、０．０１〜１５重量％（特に０．０３〜１０重量％）の量で含まれるのが好ましい。
【００７９】
さらに、本発明の体積型ホログラム光情報記録媒体の記録層に用いられる組成物には、光増感剤を使用してもよい。光増感剤としては、ミヒラーズケトン、アクリジンイエロー、メロシアニン、メチレンブルー、カンファーキノン、エオシン、２，５−ビス〔（４−ジエチルアミノ）−２−メチルベンジリデン〕シクロペンタノン、脱カルボキシル化ローズベンガルなどが好適に使用される。
【００８０】
このほか、本発明の体積型ホログラム光情報記録媒体の記録層に用いられる組成物には、添加剤、たとえば可塑剤、熱安定剤、光沢剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、連剤移動剤、ブリーチング剤や、必要に応じて超微粒子を添加することが好ましい。
【００８１】
超微粒子として使用できる、超微粒子の具体例として、たとえば無機化合物微粒子やコロイドゾルとしては特に限定されないが、屈折率が１．７０以下の無機酸化物が好ましい。
【００８２】
具体的にはコロイダルシリカ（屈折率１．４５）、コロイダルジルコニア（屈折率１．５５）などの超微粒子やコロイドゾルが望ましい。超微粒子やコロイドゾルの粒径（体積平均粒径）については、低屈折率材料の透明性を確保するために可視光の波長に比べて充分に小さいことが望ましい。具体的には１００ｎｍ以下、特に１０ｎｍ以下が好ましい。
【００８３】
微粒子の体積平均粒径は、レーザー回析散乱法を用いた粒度分布測定装置を用いて（たとえば、マイクロトラック社製の粒度分布測定装置９３２０ＨＲＡなど）、エタノールなどの有機溶剤に分散させて室温にて測定する。
【００８４】
無機化合物微粒子を使用する際は、組成物中での分散安定性、材料中でのホログラム記録安定性などを低下させないために、あらかじめ有機分散媒中に分散した有機ゾルの形態で使用するのが望ましい。さらに、組成物中において、無機化合物微粒子の分散安定性を向上させるために、あらかじめ無機微粒子化合物の表面を各種カップリング剤などを用いて修飾することができる。各種カップリング剤としては、たとえば有機置換された珪素化合物；アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、アンチモンまたはこれらの混合物などの金属アルコキシド；有機酸の塩；配位性化合物と結合した配位化合物などがあげられる。
【００８５】
体積型ホログラム光情報記録媒体の製造方法の好ましい一実施形態としては、本発明の体積型ホログラム光情報記録材料用組成物を、透明支持体中に注入する方法があげられる。透明支持体中に注入する方法としては、具体的には、できあがった記録層の両側に透明支持体が設けられるように、２枚一組の透明支持体（第１の基材と第２の基材）を配置しておき、２枚の透明支持体の間に含フッ素体積型ホログラム光情報記録材料用組成物を注入する方法、箱状の透明支持体に注入孔を設けておき、ここから含フッ素体積型ホログラム光情報記録材料用組成物を注入する方法、または、箱状の透明支持体（第１の基材）の一面を開放しておき、含フッ素体積型ホログラム光情報記録材料用組成物を注入または滴下してから、開放した一面に透明支持体（第２の基材）を被せて封じる方法があげられる。
【００８６】
本発明の体積型ホログラム光情報記録媒体の形態としては、記録再生の位置決め（アドレッシング）のためのサーボピットパターンを有する形態（例えば、図１〜３参照）と、サーボピットパターンを有しない形態（例えば、図６参照）がある。
【００８７】
サーボピットパターンを有する体積型ホログラム光情報記録媒体は、基板上に、反射層および記録層を有し、反射層にサーボピットパターンが形成された体積型ホログラム光情報記録媒体であって、ピット長が２μｍ未満である。
【００８８】
以下、図面に基づいて本発明に係る体積型ホログラム光情報記録媒体の一例として、光ディスクについて具体的に説明する。
【００８９】
図１は光ディスク１の平面図であり、図２は、図１における光ディスク１の平面図の一部拡大図Ｚである。光ディスク１は、中心穴２を有し、その内周から外周にかけて連続する螺旋状のトラック３が形成されている。トラック３は同心円状であってもよい。トラック３には、ピット４（図２）が形成される。ピット４は光ディスク１の製造時にあらかじめ記録されている。
【００９０】
前記サーボピットパターンのトラックピッチ（半径方向の間隔であって、図２における（ｃ）をいう）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０μｍ以下が好ましい。該トラックピッチが、１０μｍを超えると、記録密度が低下することがある。前記トラックピッチが、各波長での好ましい下限値未満であると、記録層の通過途中の光散乱でトラッキングが不安定になることがあり、好ましい上限値を超えると、記録密度が下がることがある。
【００９１】
なお、本発明におけるピット長とは、図２に示すａである。ピット長は、記録密度を向上させるという点から、２μｍ未満である。また、ピット長は、サーボ信号の検出という点から、０．１μｍ以上が好ましく、０．３μｍ以上がより好ましい。
【００９２】
ピット４は、所定の角度間隔であるθ（通常０．５〜５度）で設けられており、その形状は長方形である。
【００９３】
図３は、図１における光ディスクを模式的に表した断面図である。光ディスク１には、ホログラフィによりデジタル情報が記録される。光ディスク１の形状は円盤状であり、その中心部に光ディスクを記録再生する装置のスピンドルが固定される中心穴２が形成されている。光ディスク１は、第１基板５、反射層６、記録層７および第２基板８が積層される。
【００９４】
第１基板５および第２基板８の厚みは、例えば５〜１２００μｍである。第１基板５および第２基板８の材料は、例えば、ポリカーボネートのようなプラスチック、または透明ガラス、石英である。記録再生方式においてレーザー光は第２基板８側から光ディスク１に照射されるので、第２基板８はレーザー光の波長に対して透過性のある材料でなければならないが、第１基板５はこれに限定されない。ただし、第１基板５および第２基板８の両側からレーザー光を光ディスク１に照射する方式の場合、第１基板５もレーザー光に対して実質的に透過性を有さなければならない。第１基板５および第２基板８は板状でもよいし、フィルム状や透明コート膜状でもよい。
【００９５】
第１基板５の表面には、ピット４が形成されている。
【００９６】
記録層７の厚みは、例えば１８８〜１５００μｍである。記録層７の材料は、ラジカル重合型のホログラム記録材料である。ここで、ホログラム記録材料とは、情報光や参照光となるレーザー光が記録層７に所定時間照射されたとき、レーザー光の強度に応じて照射箇所の光学特性（屈折率、吸収率、透過度、蛍光発光性、反射率など）が変化するものであり、感光材を含む。この記録層７の材料は、例えば、レーザー光に感光して重合する体積型ホログラム光情報記録材料用組成物であり、前記の含フッ素材料、特にベースポリマー（ａ）、液状モノマー（ｂ）および光重合開始剤（ｃ）を含む組成物があげられる。
【００９７】
反射層６は、ピット４を覆うように第１基板５上に配置されている。反射層６はレーザー光を反射する性質を有する金属から構成されており、具体的には、アルミニウム、銀、金、シリコンなどである。反射層６の厚みは、例えば３０〜１０００ｎｍである。
【００９８】
図３の光ディスクにおいて、さらに、反射層６と記録層７との間に酸素バリア層を設けてもよく、また、記録層７と第２基板８との間にも酸素バリア層を設けてもよい。さらに、第１基板５の内縁部および外縁部にスペーサを配置してもよい。
【００９９】
図４は、図１における光ディスクを模式的に表した断面図において、第１の実施形態に係る光ディスクを模式的に表した断面図である。図４の断面図においては、光ディスク１の形状は円盤状であり、その中心部に光ディスクを記録再生する装置のスピンドルが固定される中心穴２が形成されている。光ディスク１は、第１基板５、反射層６、酸素バリア層９、記録層７、酸素バリア層９および第２基板８が積層され、第１基板５の内縁部および外縁部にスペーサ１０を配置した構造を有する。
【０１００】
酸素バリア層９（一対の酸素バリア層の一例）は、記録層７を挟むように記録層７の上下に配置されている。よって、記録層７は酸素バリア層９で覆われているので、光ディスク１の外部から酸素が記録層７に侵入しにくくなる。酸素バリア層９の材料は、エチレンビニルアルコール共重合体であり、その厚みは、例えば、２０〜１００μｍである。エチレンビニルアルコール共重合体は透明であるので、レーザー光を透過することができる。
【０１０１】
第１基板５の内縁部および外縁部には、それぞれ、酸素バリア層９を介して、リング状のスペーサ１０が配置されている。スペーサ１０の材料は、例えば、ステンレスやセラミックスであり、これにより、外部から酸素が光ディスク１の側面を介して記録層７に侵入するのを防止している。スペーサ１０の厚みの大きさは記録層７の厚みの大きさに相当する。
【０１０２】
第２基板８は酸素バリア層９を介して記録層７上に配置され、第１基板５と共に記録層７を支持する。なお、記録層７を支持する基板は、第１基板５および第２基板８のいずれか一方だけでもよい。
【０１０３】
第１の実施形態における、含フッ素体積型ホログラム光情報記録材料用組成物から形成される光情報記録層の厚さは、多重記録容量やダイナミックレンジＭ／＃の点から、１８８〜１５００μｍが好ましく、２００〜１０００μｍがより好ましい。
【０１０４】
体積型ホログラム光情報記録媒体の基材としては、透明性を有するものであり、具体的には、ガラス、石英、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、アモルファスポリオレフィン、ポリフッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリイミドなどの樹脂が例示される。
【０１０５】
ホログラムの記録光源には、可視レーザー光、たとえば中心波長４０７ｎｍの青紫色ＬＤに外部共振器をつけたＡｌＧａＮまたはＩｎＧａＮ（波長４０５±５ｎｍ）シングルモードレーザー、ＹＡＧ３倍波（波長３５５ｎｍ）、Ｈｅ−Ｃｄ（波長４４２ｎｍ）、アルゴンイオンレーザー（４５８ｎｍ、４８８ｎｍ、５１５ｎｍ）、ＹＡＧまたはＮｄ：ＹＶＯ４レーザー（５３２ｎｍ）などからのレーザー光が使用され、定法によりホログラムデータが光情報記録層中に記録される。本光源はコヒーレント長も１０ｍ以上と長く（シングルモード時）、非常に安定している。なお、記録中のホログラム形成過程において主に材料のサーボ（位置決め）を測定するために、記録材料に感度を持たない光源としてＨｅ−Ｎｅレーザー（波長６３３ｎｍ）を用いる。
【０１０６】
また、図５は、図１における光ディスクを模式的に表した断面図において、第２の実施形態に係る光ディスクを模式的に表した断面図である。図５における、光ディスク１は、第１基板５、反射層６、乖離層１１、波長選択層１２、乖離層１１、記録層７および第２基板８が積層された構造を有し、第１基板５の内縁部および外縁部にスペーサ１０を配置した構造を有する。
【０１０７】
光ディスクの形状は円盤状であり、その中心部に光ディスクを記録再生する装置のスピンドルが固定される中心穴２が形成され、第１基板５の表面には、ピット４が形成されている。
【０１０８】
乖離層１１は、波長選択層１２を挟むように波長選択層１２の上下に配置されている。乖離層１１の材料としては、ガラス、石英、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、アモルファスポリオレフィン、ポリフッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリイミドなどの樹脂や非フッ素系のハードコーティング剤があげられ、波長選択層１２の材料としては、電子ビーム共蒸着（ＥＢ蒸着）、スパッタ等で透明支持基板上に複数の薄膜材料を成膜することで形成可能である。また、前記薄膜材料は、異なる屈折率を有する有機多層膜、無機物を含有する有機多層膜、無機多層膜でもよく、無機多層膜としては誘電体多層膜があげられる。この場合は塗布、ラミネート等により、より低コストで形成可能である。誘電体多層膜は、ＴｉＯ2／ＳｉＯ2／…／ＳｉＯ2／ＴｉＯ2なる２９層構造の多層膜、なお、誘電体多層膜の例としてＴｉＯ2／ＳｉＯ2からなる多層膜をあげたが、対象とする光の波長に対して適宜選択することが好ましい。
【０１０９】
例えば、可視光、赤外線に対しては、
・高い屈折率材料（屈折率が概ね１．８以上の材料）として、ＴｉＯ2、ＣｅＯ2、Ｔａ2Ｏ5、ＺｒＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＨｆＯ2、Ｌａ2Ｏ3、ＮｄＯ3、Ｙ2Ｏ3、ＺｎＯ、Ｎｂ2Ｏ5
・比較的高い屈折率材料（屈折率が概ね１．６〜１．８の材料）として、ＭｇＯ、Ａｌ2Ｏ3、ＣｅＦ3、ＬａＦ3、ＮｄＦ3
・低い屈折率材料（屈折率が概ね１．５以下の材料）として、ＳｉＯ2、ＡｌＦ3、ＭｇＦ2、Ｎａ3ＡｌＦ6、ＮａＦ、ＬｉＦ、ＣａＦ2、ＢａＦ2
等が好ましい。
【０１１０】
紫外線に対しては、
・高い屈折率材料（屈折率が概ね１．８以上の材料）として、ＺｒＯ2、ＨｆＯ2、Ｌａ2Ｏ3、ＮｄＯ3、Ｙ2Ｏ3または、ＴｉＯ2、Ｔａ2Ｏ5、ＺｒＯ2（ただし、光の波長が概ね３６０ｎｍ〜４００ｎｍ）
・比較的高い屈折率材料（屈折率が概ね１．６〜１．８の材料）として、ＭｇＯ、Ａｌ2Ｏ3、ＬａＦ3、ＮｄＦ3
・低い屈折率材料（屈折率が概ね１．５以下の材料）として、ＳｉＯ2、ＡｌＦ3、ＭｇＦ2、Ｎａ3ＡｌＦ6、ＮａＦ、ＬｉＦ、ＣａＦ2
があげられる。
【０１１１】
また、波長選択層１２は、顔料および染料の少なくともいずれかの色材を含有する色材含有層を有するものであってよい。さらに、波長選択層１２が、コレステリック液晶層を２層以上積層した積層体であってもよい。波長選択層１２が、光反応型カイラル化合物を有し、該光反応型カイラル化合物が、キラル部位と、光反応性基とを有し、該キラル部位がイソソルビド化合物、イソマンニド化合物およびビナフトール化合物から選択されるものであってもよい。色材含有層、コレステリック液晶層、光反応型カイラル化合物を有する波長選択層については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、誘電体蒸着層、単層または２層以上のコレステリック液晶層、更に必要に応じてその他の層の積層体により形成される。また色材含有層を有していてもよい。誘電体蒸着層は、互いに屈折率の異なる誘電体薄膜を複数層積層してなり、波長選択膜とするためには、高屈折率の誘電体薄膜と低屈折率の誘電体薄膜とを交互に複数層積層することが好ましいが、２種に限定されず、それ以上の種類であってもよい。また色材含有層を設ける場合は、誘電体蒸着層の下に形成することが望ましい。
【０１１２】
第２基板８と記録層７が接する界面には第２基板８側に上記、乖離層１１からなる材料を表面コーティングや層として設けることで記録層７による第２基板８への浸食劣化を防ぐことが可能である。
【０１１３】
図５における光ディスクの第１基板５の厚みは、例えば１１００〜１２００μｍである。第１基板５、第２基板８および反射層６の材料および形状は、第１の実施形態で示されるものと同様のものを用いることができる。
【０１１４】
図５における光ディスクの記録層７の厚みは、例えば４００〜１５００μｍである。記録層７の材料は、第１の実施形態で示されるものと同様のものを用いることができる。
【０１１５】
図５における光ディスク全体の厚みは、例えば２３００〜３５００μｍである。
【０１１６】
図５における光ディスクにおいて、記録層７を挟むように酸素バリア層を記録層７の上下に配置してもよい。酸素バリア層としては、第１の実施形態で示されるものと同様のものを用いることができる。
【０１１７】
なお、図３において、光記録媒体が光ディスクではなく、カード形状である場合は、サーボピットパターンはなくてもよい。図６は、光記録媒体がカード形状である場合の光記録媒体を模式的に表した断面図である。また、図６においては、反射層と記録層との間に乖離層を設けてもよい。
【０１１８】
このように、図５のような層構造を有する光ディスクは、フォーカシング、トラッキング、アドレッシングの点で好適である。
【０１１９】
なお、図１、図３〜図６における光ディスクおよびカードは、外光を遮光するためにケースにて包装し、カートリッジ化することも可能である。
【０１２０】
体積型ホログラム光情報記録媒体以外に、体積型ホログラム光情報記録材料の用途または応用分野としては、光学素子、ディスプレー・意匠性の付与、干渉計測、光情報処理、光情報記録がある。
【０１２１】
光学素子の具体例としては、回折格子、ＰＯＳ用スキャナ、ＣＤ・ＤＶＤプレーヤー用光ヘッド、ビームスプリッター、干渉フィルター、航空機・自動車用ヘッドアップディスプレー、光スイッチング、導波路などがあげられる。
【０１２２】
ディスプレー・意匠性の付与の具体例としては、３Ｄディスプレー、ホログラムアート、室内外装飾、美術工芸品の記録、教育用材料、書籍・雑誌の表紙や挿絵、有価証券・ＩＤカード・クレジットカード・キャッシュカード・テレホンカードなどの装飾および偽造防止、ＣＴ画像の立体視などがあげられる。
【０１２３】
干渉計測の具体例としては、物体の変位・変形の計測、物体の振動測定、光学面の精度測定（計算機ホログラム）などがあげられる。
【０１２４】
光情報処理の具体例としては、ホログラフィック・マッチトフィルターを用いたパターン認識、指紋照合などがあげられる。
【０１２５】
光情報記録の具体例としては、（高品位またはデジタル）テレビ放送、ビデオカメラ映像、監視カメラ映像などの画像記録、情報検索記録、図形文字入力装置、ホログラフィック連想メモリなどがあげられる。
【実施例】
【０１２６】
次に本発明を実施例をあげて説明するが、本発明は実施例のみに限定するものではない。
【０１２７】
実施例１〜６
（１）体積型ホログラム光情報記録材料組成物の調製
ベースポリマーであるパーフルオロ−（１，１，９，９−テトラハイドロー２，５−ビストリフルオロメチル−３，６−ジオキサノネノール）を構造単位とする単独重合体のみからなり側鎖末端にヒドロキシル基を有する含フッ素重合体（テトラヒドロフラン[ＴＨＦ]を溶剤に用いるＧＰＣ分析により測定された数平均分子量７０，０００、重量平均分子量１５０，０００；フッ素含有量６０．１％）２ｇに、液状モノマーとして、エチレンオキシドビスフェノールＡジアクリレート２ｇ、アクリロイルモルフォリン１ｇ、プロポキシ化エトキシ化ジメタクリレート２ｇ、さらに光重合開始剤として２，４，６−トリス（ｔ−トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン０．１４０５ｇ、色素増感剤１０［３−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−１−オキソ−２−プロペニル］−２，３，６，７−テトラヒドロ−１，１，７，７−テトラメチル−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−［１］ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］キノリジン−１１−オン０．００４４１ｇを加え、均一な体積型ホログラム光情報記録材料組成物を調製した。
【０１２８】
（２）体積型ホログラム光情報記録媒体の調製
前記（１）で得た体積型ホログラム光情報記録材料組成物を５３２ｎｍに対して反射防止処理（ＳｉＯ2多層膜）された厚さ１．２ｍｍのガラス基板（３０×３０ｍｍ角）（ときわ光学製のＳＨＯＴ  Ｂ２７０）にＰＥＴスペーサ１８８μｍ（実施例１）、４００μｍ（実施例２）および６００μｍ（実施例３）にてそれぞれ膜厚を保持するように挟み込み、体積型ホログラム光情報記録媒体を調製した。
【０１２９】
（膜厚）
含フッ素体積型ホログラム光情報記録媒体の膜厚は記録材料組成物とともに挟み込むＰＥＴフィルムスペーサの膜厚に依存するため、この膜厚に従った。
【０１３０】
（シングルホログラムの記録再生）
前記、体積型ホログラム光情報記録媒体（膜厚：１８８μｍ（実施例１）、４００μｍ（実施例２）および６００μｍ（実施例３））に対して、シングルホログラムの記録再生を行った。図８（ａ）にシングルホログラムの測定方法を示し、図８（ｂ）〜（ｄ）に、実施例１〜３におけるＢＥＲ値とシフト距離の関係をグラフで示す。図８（ａ）および（ｂ）〜（ｄ）中の(1)は＋５μｍからのシングルホログラムの再生方向、(2)は−５μｍからのシングルホログラムの再生方向を示す。
【０１３１】
図８（ａ）に示すように、(1)方向に記録再生ホログラム２６（中心の点（斜線の丸））の手前＋５μｍから再生のみ（Read）してシフトし、中心の点（斜線の丸）で記録と再生の両方を行い、ついでさらにシフトさせる。さらに、(2)方向に−５μｍ離れた地点から再び中心の点（斜線の丸）へ戻り、中心の点（斜線の丸）で今度は再生のみ行う。
【０１３２】
すなわち、記録した点は中心の点（斜線の丸）だけで、中心の点（斜線の丸）以外の＋５μｍ〜−５μｍ離れた点である再生ホログラム２５から(1)方向および(2)方向に往復して再生を行い、中心の点（斜線の丸）でノイズが少なく、明確にホログラム再生像を再生できるか測定した。
【０１３３】
その結果、ＢＥＲ値は０Ｅ＋００から１．００Ｅ＋００まで挙動が変化した。このＢＥＲ値の挙動は今回用いたすべての膜厚の記録材料においても同じであった。これは記録材料の低屈折率性に起因すると推定される。
【０１３４】
（３）含フッ素体積型ホログラム光情報記録媒体のホログラムデジタルデータ記録
前記（１）で得た含フッ素体積型ホログラム光情報記録組成物をアルミ蒸着処理された厚さ０．５ｍｍのガラス基板（５０×５０ｍｍ角、および直径１２０ｍｍ、内径１５ｍｍ）にＰＥＴスペーサ１８８μｍ（実施例４）、４００μｍ（実施例５）および６００μｍ（実施例６）をそれぞれ使用して、カバーガラスとして反射防止処理された厚さ０．５ｍｍのガラス基板にて挟み込みホログラムデジタルデータ記録用含フッ素体積型ホログラム光情報記録媒体を調製した。回折効率がそれぞれ一定になるように記録エネルギーのパルス量を変化させながら、２５℃でパルスレーザーを搭載した（１０ｎｓ、光源波長５３２ｎｍ）コリニアホログラフィック材料評価システム［ＳＨＯＴ−１０００Ｇ／Ｓ−ＶＲＤ：図７における固定サンプルステージ２３／光ディスクドライブシステム：図７における回転サンプルステージ２３（パルステック工業製、豊橋技術科学大学製）にてホログラムデジタルデータ（ページデータ）を記録した。ページデータを記録し、記録感度、空間シフト量、ＳＮＲ、ＢＥＲを測定した。記録条件を以下に示す。ホログラムのシフト距離は０．１μｍ、１μｍ、３μｍで記録再生した。
【０１３５】
なお、空間光変調器（ＳＬＭ）は図９に示すようなホログラムパターンのもの（１０２４×７６８ピクセル）を用いた。
【０１３６】
この操作から、数秒から数十分間で干渉パターンが光重合により再現性よく記録できた。この記録用媒体を用いると、現像や定着の操作は不要であり、生じたホログラムは安定に保たれた。この記録媒体は、室温（２５℃）で一週間放置したあとも同様の性能を有していた。なお、このホログラムは、自然光、ＵＶ光またはＬＥＤ光（５３２ｎｍ）の全面露光で容易に記録固定が可能であり記録は安定に保たれ、これら光源を用いても差し障りない。
【０１３７】
図７に概略説明図として示すコリニアホログラフィック材料評価システムにおける１３はレーザー光源（Ｎｄ：ＹＶＯ４パルスレーザー）、１４はレーザー光源（赤色半導体レーザー）、１５はビームエクスパンダー、１６はアパーチャー、１７はズームレンズ、１８はリレーレンズ（Relay Lens）、１９は対物レンズ、２０は検出器、２１は集光レンズ、２２はサンプル、２３はサンプルステージ、２４Ａおよび２４Ｂはレーザー光、ＰＢＳは偏光ビームスプリッター、ＤＭＤは空間光変調器、ＤＢＳは回折ビームスプリッター、ＲＰＭはランダムバイナリフェーズマスク、Ｍ１〜Ｍ３はミラー、ＣＭＯＳは受光素子、ＱＷＰは１/４波長板を示し、ｆは焦点距離を示す。
【０１３８】
ランダムバイナリフェーズマスクの目的は、スペクトルを均質化し、フーリエ面（媒体表面）における媒体のダイナミックレンジの効果的な消費のために、ＤＣ成分を抑圧することにある。この技術は、ホログラム記録チャネルライナーを形成するために用いられた。
【０１３９】
（記録条件）
記録再生光源Ｎｄ：ＹＶＯ４：パルスレーザー（１０ｎｓ、５３２ｎｍ）
フォーカスサーボ光源：Ｈｅ−Ｎｅ  ＣＷレーザー（６５０ｎｍ）
空間光変調素子にＤＭＤを使用
検出器には高性能ＣＭＯＳセンサーを使用
ページデータは１０２４×７６８ピクセルのエリア（１．６ＫＢ／ページデータ）
【０１４０】
結果を表１に、また、ホログラムデジタルデータを記録した体積型ホログラム光情報記録媒体を図１０に示す。
【０１４１】
（コリニアホログラフィック材料評価システムから得られたシングルホログラムの再生像とシフト選択性）
シングルホログラムの再生像を図１０に示す。その時のビットエラーレート（ＢＥＲ）値は７．６５×１０-5、エラーカウントは２であり、ＳＮ比(ＳＮＲ)は６．２８６であった。
【０１４２】
（多重ホログラム時におけるシフト選択性）
図１１に、実施例６における（ａ）１μｍ、（ｂ）３μｍでシフト選択して多重ホログラム（４多重）した時のＢＥＲ値を示す。この結果から、シフト距離は１μｍでも３μｍにおいてもＢＥＲ値に変化はなく、高密度記録が可能であると考えられる。
【０１４３】
図１２に、実施例５と同じスペーサー膜厚における１μｍでシフト選択して多重ホログラム（十字多重）した時のＢＥＲ値を示す。この結果から、シフト距離は１μｍにおいてもＢＥＲ値に変化はなく、高密度記録が可能であると考えられる。
【０１４４】
（光ディスクドライブシステムから得られたシングルホログラムの再生像とエラーレート）
図１３に、実施例５におけるシングルホログラムの再生像を図１３に示す。なお、記録パワーは０．４μＪ／ｐｕｌｓｅにて行った。その時のビットエラーレート（ＢＥＲ）値は０であった。ページデータは１０２４×７６８ピクセルのエリア（１．６ＫＢ／ページデータ）のものを使用し測定した。
【０１４５】
図１４に、実施例５におけるシングルホログラムを直径１２０ｍｍディスク形状で全面に記録した時における記録再生の全面マップ図を示す。
【０１４６】
以下に、記録再生の条件を示す。
記録トラック：４００トラック番地から２０２００トラック番地の間、２００トラックごとに計１００ライン
記録位置：全セクターの０、１５７、３１４、４７１フレーム（１トラック４８０ページの記録）
記録パワー：ＨＷＰ  ５００００×２（０．１４１ｍＪ／ｃｍ2）
再生パワー：ＨＷＰ  ３３３００
トラックピッチ長：１．６μｍ
【０１４７】
このときの平均エラーレートは１．６１％であった。通常、５％以下のエラーレートであれば、ディスクの記録再生が可能である。
【０１４８】
さらに、この記録再生したディスクでの動画記録再生を行った。
【０１４９】
以下に、動画記録再生条件を示す。
記録トラック：２０００、２２００
記録位置：全セクターの０、７８、１５６、２３４、３１２、３９０、４６８、５４６フレーム（１トラック９６０ページの記録）
記録パワー：ＨＷＰ  ４４０００×３
再生パワー：ＨＷＰ  ３３３００
記録再生対象ファイル
ファイル容量：１．７ＭＢ
ファイル形式：ＭＯＶ
記録再生ファイル（エラー訂正コード）
ファイル容量：２．２３ＭＢ
記録ページ数：１９２０
【０１５０】
動画記録再生の結果、記録元画像ファイルと再生画像ファイルに画質に違いは見られなかった。
【０１５１】
図１５に、ディスクサーボ評価を行った結果を示す。ディスク内周（半径２５ｍｍ＝５８５Ｔｒａｃｋ）、中周（半径４０ｍｍ＝９９６０Ｔｒａｃｋ）、外周（半径５５ｍｍ＝１９３３５Ｔｒａｃｋ）の各箇所において、フォーカスＯＮ時のトラッキングエラー信号、サーボＯＮ時のフォーカスエラー信号、トラッキングエラー信号、ＲＦ（Ｒａｄｉｏ Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ ：ＲＦ、高周波）信号、アドレス信号の波形を観察した。
【０１５２】
その結果、ＣＨ１：ＲＦ信号、ＣＨ２：フォーカスセンター位置信号、ＣＨ３：フォーカスエラー信号、ＣＨ４：トラッキングエラーの各信号ともに、問題なく良好であった。
【０１５３】
すなわち、ＣＨ２：フォーカスセンター位置信号は５００ｍＶの電流値から換算して、約１０μｍの面ブレに収まっている（ＤＶＤ並み）。また、ＣＨ４：トラッキングエラーも２５〜３０μｍ（ＣＤ：７０μｍ）であり、良好な結果であった。
【０１５４】
実施例７
実施例１において液状モノマーとして、エチレンオキシドビスフェノールＡジアクリレート、プロポキシ化エトキシ化ジメタクリレートの代わりに、プロピレングリコール４００ジメタクリレート１ｇを使用したほかは同様にして含フッ素体積型ホログラム光情報記録材料組成物を調製した。
【０１５５】
比較例１
実施例１で調製したベースポリマーの代わりに、ポリスチレン（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶剤に用いるＧＰＣ分析により測定された重量平均分子量２３０，０００）および可塑剤ジエチルセバケート２．５ｇを使用したほかは同様にして含フッ素体積型ホログラム光情報記録材料組成物を調製した。
【０１５６】
比較例２
実施例２において用いた含フッ素体積型ホログラム光情報記録媒体を標準メディア（Ａｐｒｉｌｉｓ：品番ＨＭＣ−０５０−Ｇ−１２−Ｄ−４００）に変えて記録媒体を測定した以外は実施例２と同様にしてホログラム記録し比較検討した。結果を表１に示す。
【０１５７】
【表１】
2010524007.tif 000006
【符号の説明】
【０１５８】
１  光ディスク
２  中心穴
３  トラック
４  ピット
５  第１基板
６  反射層
７  記録層
８  第２基板
９  酸素バリア層
１０  スペーサ
１１  乖離層
１２  波長選択層
１３  レーザー光源（Ｎｄ：ＹＶＯ４、パルスレーザー）
１４  レーザー光源（赤色半導体、レーザー）
１５  ビームエクスパンダー
１６  アパーチャー
１７  ズームレンズ
１８  リレーレンズ
１９  対物レンズ
２０  検出器
２１  集光レンズ
２２  サンプル
２３  サンプルステージ
２４Ａ、２４Ｂ  レーザー光
２５  再生ホログラム
２６  記録再生ホログラム
２７  シングルページエリア
２８  記録媒体
ＰＢＳ  偏光ビームスプリッター
ＤＭＤ  空間光変調器
ＤＢＳ  回折ビームスプリッター
ＲＰＭ  ランダムフェーズマスク
Ｍ１〜Ｍ３  ミラー
ＣＭＯＳ  受光素子
ＱＷＰ  １／４波長板
ｆ  焦点距離
【図１】
2010524007.tif 000007
【図２】
2010524007.tif 000008
【図３】
2010524007.tif 000009
【図４】
2010524007.tif 000010
【図５】
2010524007.tif 000011
【図６】
2010524007.tif 000012
【図７】
2010524007.tif 000013
【図８】
2010524007.tif 000014
【図９】
2010524007.tif 000015
【図１０】
2010524007.tif 000016
【図１１】
2010524007.tif 000017
【図１２】
2010524007.tif 000018
【図１３】
2010524007.tif 000019
【図１４】
2010524007.tif 000020
【図１５（ａ）】
2010524007.tif 000021
【図１５（ｂ）】
2010524007.tif 000022
【図１５（ｃ）】
2010524007.tif 000023
【国際調査報告】
2010524007.tif 000024
2010524007.tif 000025
2010524007.tif 000026
2010524007.tif 000027