(57)【要約】  フッ素化アクリレートまたはフッ素化メタクリレートを含む共重合体で繊維性基材を処理することによって撥水性および撥アルコール性を付与する改良方法であって、その改良が、前記基材を特定のフッ素化共重合体の組成物と接触させる工程と、続いて、加熱を行うことなく乾燥またはキュアさせる工程とを含む、方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維性基材をフッ素化アクリレートまたはフッ素化メタクリレートを含む共重合体で処理することによって撥水性および撥アルコール性を付与する方法であって、その改良が、前記基材を、式１、式２、式３、または式４の繰り返し単位を任意の配列で含む組成物と接触させる工程と、続いて、加熱を行うことなく乾燥またはキュアさせる工程とを含み、
Ａ．式１が、
［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k−［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］a−［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b−［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−      式１
（式中、
Ｒfは、任意選択的に少なくとも１個の酸素原子が挿入された、６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基またはこれらの組合せであり、
Ｘは、任意選択的に、トリアゾール、酸素、窒素、もしくは硫黄またはこれらの組合せを含む、約１〜約２０個の炭素原子を有する２価の有機結合基であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、またはＮ（Ｒ）（式中、Ｒは、ＨまたはＣ1〜Ｃ20アルキルである）であり、
Ｔは、約１〜約４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル基またはハライドであり、
ｋは、正の整数であり、
ａは、ゼロまたは正の整数であり、
ｂは、ゼロまたは正の整数であり、
ｐは、ゼロまたは正の整数であり、
Ｚは、Ｈ、約１〜約１０個の炭素原子を有する直鎖、分岐、もしくは環式アルキル基、またはハライドであり、
Ｒ1は、Ｈ、ＣnＨ2n+1、ＣnＨ2n-1、ＣmＨ2m−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2、［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］iＲ2、［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］iＲ2、［ＣmＨ2m］Ｎ（Ｒ2）2であり、
ｎは、約８〜約４０であり、
ｍは、１〜約４０であり、
Ｒ2は、それぞれ独立して、Ｈ、ＣＨ2ＯＨ、またはＣsＨ2s+1であり、
ｓは、０〜約４０であり、
ｉは、１〜約２００である）であり、
ただし、
１）式１中の繰り返し単位［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k−は、最低でも約７重量％存在し、
２）繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k＋［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］a＋［ＣＣｌ2−ＣＨ2］bは、最低でも約７０重量％存在し、かつ
３）すべての繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k＋［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］a＋［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b＋［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p＋任意選択的なモノマーは、１００重量％であり、
Ｂ．式２が、
［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］q−［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−
（式中、
Ｒf、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1、ａ、ｂ、およびｐは、それぞれ、式１の場合と同様に定義され、
ｑは、正の整数である）であり、
ただし、
１）式２中の繰り返し単位−［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−は、約４８重量％存在し、
２）式２中の繰り返し単位−［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b−および繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］q−は、それぞれ約２４重量％存在し、かつ
３）すべての繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a＋［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b＋［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］q＋［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−は、１００重量％であり、
Ｃ．式３が、
［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t−［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−
（式中、
Ｒf、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1、ａ、ｂ、およびｐは、それぞれ式１の場合と同様に定義され、
ｑは、正の整数であり、
ｔは、正の整数である）であり、
ただし、
１）式３中の繰り返し単位−［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−は、約４８重量％存在し、
２）繰り返し単位−［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b−は、約２４重量％存在し、
３）式３の繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q−および繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t−は、それぞれ約１２重量％存在し、かつ
４）すべての繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a＋［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b＋［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q＋［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t＋［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−は、１００重量％であり、
Ｄ．式４が、
［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k−［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］u−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］v−［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−
（式中、
Ｒf、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびＲ1、ｋ、ａ、ｐは、それぞれ式１の場合と同様に定義され、
ｑは、正の整数であり、
ｔは、正の整数であり、
ｕは、正の整数であり、
ｖは、正の整数である）であり、
ただし、
１）式４中の繰り返し単位［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k−および繰り返し単位−［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−は、それぞれ約３２重量％存在し、
２）式４の繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q−、繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t−、繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］u−、および繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］v−は、それぞれ約８重量％存在し、かつ
３）すべての繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k＋［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a＋［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q＋［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t＋［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］u＋［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］v＋［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−は、１００重量％である、方法。
【請求項２】
繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k＋［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］a＋［ＣＣｌ2−ＣＨ2］bが、前記共重合体の約７０％〜１００重量％存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記基材が、処理後に、約１５℃〜約２５℃の温度で風乾およびキュアされる、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
Ｒfが、直鎖または分岐のＣ6Ｆ13−であるかまたはＲfがＣＦ3（ＣＦ2）5−である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
ｋ、ａ、ｂ、ｐ、ｑ、ｔ、ｕ、およびｖが、それぞれ独立して、約５〜約２，０００であるかまたはこれらの組合せである、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記組成物が、
Ａ）ノーアイロン性、イージーアイロン性、防縮性、防しわ性、パーマネントプレス性、調湿性、柔軟性、強度、スリップ防止性、帯電防止性、抗スナッグ性、抗ピル性、汚れ付着防止性、汚れ脱離性、撥アルコール性、アルコール脱離性、撥水性、撥アルコール性、防臭性、抗菌性、もしくは日光防御性の表面効果を付与する薬剤、
Ｂ）界面活性剤、酸化防止剤、日光堅牢度向上剤、染色堅牢度向上剤、水、ｐＨ調整剤、架橋剤、湿潤剤、エクステンダー、起泡剤、加工助剤、滑沢剤、ブロックイソシアネート、非フッ素化およびエクステンダー、または
Ｃ）これらの組合せ
のうちの少なくとも１種の存在下に適用される、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
式１の組成物が、任意選択的なモノマー由来の繰り返し単位をさらに含み、前記モノマーが、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル、アルキルビニルスルホン、スチレン、ビニル安息香酸、アルキルビニルエーテル、無水マレイン酸、塩化ビニル、および他のオレフィンからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記組成物が、水性分散液または溶液として適用される、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
請求項１に記載の方法に従い処理された基材。
【請求項１０】
ポリエチレン、ポリプロピレン、およびこれらのブレンドからなる群から選択されるポリオレフィンの繊維から製造される織布、編布、または不織布であって、前記不織布が、スパンボンド、メルトブロー、およびスパンボンド不織物またはメルトブロー不織物のいずれかまたはこれらの組合せを含む積層体からなる群から選択される、請求項９に記載の基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温でオーブンキュアさせることなく周囲温度で乾燥およびキュアするフッ素化（メタ）アクリレート共重合体を用いて繊維性基材を処理することによって撥水性および撥アルコール性を付与する改良方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
基材に表面効果を付与する処理剤として様々なフッ素化ポリマー組成物が有用であることが周知である。基材に反撥性を付与する処理剤として有用な市販のフッ素化ポリマーのほとんどは、所望の反撥性能を付与するために約１４０℃でオーブン乾燥およびキュアさせることが必要である。このような市販のフッ素化ポリマーは、通常、主として８個以上の炭素原子を有するパーフルオロアルキル鎖を含んでいる。
【０００３】
６個未満の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基を含むポリ（フルオロアルキルアクリレート）は、通常、動的撥水性に劣っている。Ｋｏｊｉ  Ｈｏｎｄａらによる「Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  ｐｏｌｙ（ｆｌｕｏｒｏａｌｋｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍｓ」、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ（２００５）、３８（１３）、５６９９〜５７０５には、パーフルオロアルキル鎖が８個を超える炭素原子を有する場合はＲf基で示されるパーフルオロアルキル基の配向が平行な配置を維持するが、これに対し、この種の鎖の炭素が６個未満である場合は再配向が起こることが教示されている。この再配向は、接触角等の表面特性を低下させる。したがって、従来、より短鎖のパーフルオロアルキルは商業的な成功を収めていなかった。
【０００４】
処理された基材を乾燥およびキュアすることにより、最適な撥水／撥アルコール性能の発現が促される。キュア工程を行うことにより、反撥性付与剤（ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ）が溶融して展延し、フルオロケミカルポリマーを配向させることが可能になる。「Ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ  Ｆｉｎｉｓｈｅｓ  ｆｏｒ  Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ」、Ｊｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｆａｂｒｉｃｓ（１９８４）、３（２）、１０〜１８において、Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｌ．Ｓｔｒｉｃｋｌｅｒによれば、通常、乾燥およびキュアには高温での加熱キュアが必要である。
【０００５】
米国特許第７，００８，９９３号明細書には、（ａ）ガラス転移温度が周囲温度付近にあるカチオン性フルオロアクリレート共重合体、（ｂ）ガラス転移温度が約８０℃〜約１００℃であるカチオン性フルオロアクリレート共重合体、（ｃ）非イオン性親水性柔軟剤、および（ｄ）無機添加剤を含む撥アルコール性および撥水性を付与するための組成物が記載されている。上述の組成物は、ポリプロピレン不織物やポリエチレン不織物等の不織布の処理に十分に低い表面張力を付与するものではない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
高温のオーブンキュアを行うことなく周囲温度における乾燥およびキュアを用いて繊維性基材に撥水性および撥アルコール性を付与する方法があれば望ましい。このような方法は、必要とされるエネルギーがより小さい。ガラス転移温度の低い不織物基材に特に有効なこの種の方法があれば望ましい。本発明は、このような方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、フッ素化アクリレートまたはフッ素化メタクリレートを含む共重合体で繊維性基材を処理することによって撥水性および撥アルコール性を付与する方法を包含し、その改良は、基材を式１、式２、式３、または式４の繰り返し単位を任意の配列で含む組成物と接触させる工程と、続いて、加熱を行うことなく乾燥またはキュアさせる工程とを含み、
Ａ．式１は、
［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k−［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］a−［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b−［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−      式１
（式中、
Ｒfは、任意選択的に少なくとも１個の酸素原子が挿入された、６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基またはこれらの組合せであり、
Ｘは、任意選択的に、トリアゾール、酸素、窒素、もしくは硫黄またはこれらの組合せを含む、約１〜約２０個の炭素原子を有する２価の有機結合基であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、またはＮ（Ｒ）（式中、Ｒは、ＨまたはＣ1〜Ｃ20アルキルである）であり、
Ｔは、約１〜約４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル基またはハライドであり、
ｋは、正の整数であり、
ａは、ゼロまたは正の整数であり、
ｂは、ゼロまたは正の整数であり、
ｐは、ゼロまたは正の整数であり、
Ｚは、Ｈ、約１〜約１０個の炭素原子を有する直鎖、分岐、もしくは環式アルキル基、またはハライドであり、
Ｒ1は、Ｈ、ＣnＨ2n+1、ＣnＨ2n-1、ＣmＨ2m−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2、［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］iＲ2、［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］iＲ2、［ＣmＨ2m］Ｎ（Ｒ2）2であり、
ｎは、約８〜約４０であり、
ｍは、１〜約４０であり、
各Ｒ2は、それぞれ独立して、Ｈ、ＣＨ2ＯＨ、またはＣsＨ2s+1であり、
ｓは、０〜約４０であり、
ｉは、１〜約２００である）であり、
ただし、
１）式１中の繰り返し単位［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k−は、最低でも約７重量％存在し、
２）繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k＋［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］a＋［ＣＣｌ2−ＣＨ2］bは、最低でも約７０重量％存在し、かつ
３）すべての繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k＋［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］a＋［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b＋［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p＋任意選択的なモノマーは、１００重量％であり、
Ｂ．式２は、
［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］q−［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−
（式中、
Ｒf、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1、ａ、ｂ、およびｐは、それぞれ式１の場合と同様に定義され、
ｑは、正の整数である）であり、
ただし、
１）式２中の繰り返し単位−［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−は、約４８重量％存在し、
２）式２中の繰り返し単位−［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b−および繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］q−は、それぞれ約２４重量％存在し、かつ
３）すべての繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a＋［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b＋［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］q＋［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−は、１００重量％であり、
Ｃ．式３は、
［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t−［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−
（式中、
Ｒf、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1、ａ、ｂ、およびｐは、それぞれ式１の場合と同様に定義され、
ｑは、正の整数であり、
ｔは、正の整数である）であり、
ただし、
１）式３中の繰り返し単位−［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−は、約４８重量％存在し、
２）繰り返し単位−［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b−は、約２４重量％存在し、
３）式３の繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q−および繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t−は、それぞれ約１２重量％存在し、かつ
４）すべての繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a＋［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b＋−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q＋［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t＋［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−は、１００重量％であり、
Ｄ．式４は、
［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k−［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］u−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］v−［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−
（式中、
Ｒf、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびＲ1、ｋ、ａ、ｐは、それぞれ式１の場合と同様に定義され、
ｑは、正の整数であり、
ｔは、正の整数であり、
ｕは、正の整数であり、
ｖは、正の整数である）であり、
ただし、
１）式４中の繰り返し単位［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k−および繰り返し単位−［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−は、それぞれ約３２重量％存在し、
２）式４の繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q−、繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t−、繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］u−、および繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］v−は、それぞれ約８重量％存在し、かつ
３）すべての繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k＋［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a＋［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q＋［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t＋［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］u＋［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］v＋［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−は、１００重量％である。
【０００８】
さらに本発明は、上述の方法に従い処理された基材を包含する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書においては、商標をすべて大文字で示す。本明細書におけるすべての場合において、「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレートまたはメタクリレートのいずれかまたは両方を指す場合に用いる。
【００１０】
本明細書における「周囲温度」という用語は、約１５℃〜約２５℃の温度を意味する。
【００１１】
本発明は、繊維性基材、特にガラス転移温度の低い不織物基材をフッ素化（メタ）アクリレート共重合体で処理することによって撥水性および撥アルコール性を付与する改良方法を包含する。本発明の改良方法においては、処理された基材は、周囲温度で風乾およびキュアされる。
【００１２】
良好な繊維および布帛を作製するためのポリマーに最低限必要な熱特性は、融点Ｔｍが周囲温度を超えることであり、それ以外のポリマーは、繊維および布帛を形成するための構造的完全性を有していないであろう。布帛を乾燥またはキュアする際に温度がＴｍ付近に達するかまたはそれを超えると、布帛はその透過性、風合い、引張強度等の多くの特性を失うであろう。ガラス転移温度であるＴｇおよびＴｍの間でポリマー繊維また布帛に機械的応力を与えることによって、嵩、しわ、寸法強度（ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）、均一性、および他の特性等の有用な特性を生じさせることができる。乾燥またはキュア温度がＴｍに近づくと、それよりも前段の加工で繊維または布帛に付与された有益な特性を失うおそれがある。さまざまなポリマーのＴｇおよびＴｍの例を以下に列挙する。
【００１３】
【表１】
2010513729.tif 000002
【００１４】
このデータの出典は、Ｊ．Ｂｒａｎｄｕｐ、Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著、「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、第ＩＩＩ章、ｐｐ．１〜１９３、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９７５である。さらなる説明が、Ｇ．Ｏｄｉａｎ著、「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９８１、ｐｐ．２９〜３６に記載されている。
【００１５】
本発明の方法は、Ｔｇが周囲温度付近にあるポリマー、特に、ポリプロピレン不織布およびポリエチレン不織布を処理するのに特に好適である。
【００１６】
本発明に使用されるフッ素化（メタ）アクリレート共重合体は、以下に定義する式１、式２、式３、および式４の繰り返し単位を任意の配列で含む。ポリマーの配列には、ランダム、統計的、ブロック、マルチブロック、グラジエント、または交互が含まれる。本明細書に示す式１、式２、式３、および式４のそれぞれに関する重量百分率は、共重合体の重量によるものである。
【００１７】
式１は、
［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k−［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］a−［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b−［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−
（式中、
Ｒfは、任意選択的に少なくとも１個の酸素原子が挿入された、６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基または６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基の組合せであり、
Ｘは、任意選択的に、トリアゾール、酸素、窒素、もしくは硫黄またはこれらの組合せを含む、約１〜約２０個の炭素原子を有する２価の有機結合基であり、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、またはＮ（Ｒ）（式中、Ｒは、Ｈまたは直鎖、分岐、もしくは環式のＣ1〜Ｃ20アルキル基である）であり、
Ｔは、約１〜約４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のアルキル基またはハライドであり、
ｋは、正の整数であり、
ａは、ゼロまたは正の整数であり、
ｂは、ゼロまたは正の整数であり、
ｐは、ゼロまたは正の整数であり、
Ｚは、Ｈ、約１〜約１０個の炭素原子を有する直鎖、分岐、もしくは環式アルキル基、またはハライドであり、
Ｒ1は、Ｈ、ＣnＨ2n+1、ＣnＨ2n-1、ＣmＨ2m−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2、［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］iＲ2、［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］iＲ2、［ＣmＨ2m］Ｎ（Ｒ2）2であり、
ｎは、約８〜約４０であり、
ｍは、１〜約４０であり、
Ｒ2は、Ｈ、ＣＨ2ＯＨ、またはＣsＨ2s+1であり、
ｓは、０〜約４０であり、
ｉは、１〜約２００である）であり、
ただし、
１）式１中の繰り返し単位［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k−は、最低でも約７重量％存在し、
２）繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k＋［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］a＋［ＣＣｌ2−ＣＨ2］bは、最低でも約７０重量％存在し、かつ
３）すべての繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k＋［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］a＋［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b＋［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p＋他の任意選択的なモノマーは、１００％である。
【００１８】
式１の共重合体中、繰り返し単位［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］aは、最低でも７重量％から１００重量％までの範囲で、好ましくは、共重合体の約７％〜約９７重量％、より好ましくは共重合体の約７％〜約５０重量％存在してもよい。式１中、繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k＋［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］a＋［ＣＣｌ2−ＣＨ2］bは、最低でも約７０重量％存在する。この繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k＋［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］a＋［ＣＣｌ2−ＣＨ2］bは、本発明に使用される共重合体の約７０％〜１００重量％の範囲内で存在する。好ましくは、この合計が約７０％〜約９０重量％、より好ましくは約７０％〜８０重量％となるように存在する。式１中のすべての繰り返し単位の合計に他の任意選択的なモノマーを加えると１００重量％となる。
【００１９】
式２は、
［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］q−［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−
（式中、
Ｒf、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1、ａ、ｂ、およびｐは、それぞれ式１の場合と同様に定義され、
ｑは、正の整数である）であり、
ただし、
１）式２中の繰り返し単位−［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−は、約４８重量％存在し、
２）式２中の繰り返し単位−［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b−および繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］q−は、それぞれ約２４重量％存在し、かつ
３）すべての繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a＋［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b＋［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］q＋［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−は、１００重量％である。
【００２０】
式３は、
［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t−［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−
（式中、
Ｒf、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ1、ａ、ｂ、およびｐは、それぞれ式１の場合と同様に定義され、
ｑは、正の整数であり、
ｔは、正の整数である）であり、
ただし、
１）式３中の繰り返し単位−［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−は、約４８重量％存在し、
２）繰り返し単位−［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b−は、約２４重量％存在し、
３）式３の繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q−および繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t−は、それぞれ約１２重量％存在し、かつ
４）すべての繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a＋［ＣＣｌ2−ＣＨ2］b＋−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q＋［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t＋［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−は、１００重量％である。
【００２１】
式４は、
［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k−［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］u−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］v−［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−
（式中、
Ｒf、Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびＲ1、ｋ、ａ、ｐは、それぞれ式１の場合と同様に定義され、
ｑは、正の整数であり、
ｔは、正の整数であり、
ｕは、正の整数であり、
ｖは、正の整数である）であり、
ただし、
１）式４中の繰り返し単位［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k−および繰り返し単位−［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a−は、それぞれ約３２重量％存在し、
２）式４の繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q−、繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t−、繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］u−、および繰り返し単位−［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］v−は、それぞれ約８重量％存在し、かつ
３）すべての繰り返し単位の合計［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k＋［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］a＋［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］q＋［ＣＨ3（ＣＨ2）17−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］t＋［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］u＋［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］v＋［Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］p−は、１００重量％である。
【００２２】
式１〜４のそれぞれにおいて、Ｒfは、好ましくは、任意選択的に少なくとも１個の酸素原子が挿入された６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基または６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基の組合せである。より好ましくは、Ｒfは、直鎖もしくは分岐のＣ6Ｆ13−またはその組合せである。最も好ましくは、Ｒfは、ＣＦ3（ＣＦ2）5である。
【００２３】
式１〜４において、下付き文字ｋ、ａ、ｂ、ｐ、ｑ、ｔ、ｕ、およびｖは、それぞれ独立して、１〜約１０，０００、より好ましくは約５〜約２０００、またはその組合せである。
【００２４】
式１〜４中の好適な結合基Ｘの例としては、直鎖、分岐鎖、または環状アルキレン、フェニル、アリーレン、アラルキレン、スルホニル、スルホキシ、スルホンアミド、カルボンアミド、カルボニルオキシ、ウレタニレン（ｕｒｅｔｈａｎｙｌｅｎｅ）、ウレイレン、およびこれらの組合せ（スルホンアミドアルキレン等）が挙げられる。
【００２５】
式１〜４中の好ましいＹ基の例は、Ｏ、Ｓ、またはＮ（Ｒ）（式中、Ｒは、ＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルである）である。
【００２６】
本発明に使用される共重合体は、以下に詳述するフッ素化（メタ）アクリレートモノマーおよび他のモノマーの重合によって調製される。
【００２７】
本発明に使用される式１の共重合体は、共重合体生成物を基準として、以下に示す重量百分率で共重合されたモノマーを含む：
（ａ）式５またはその混合物を約７％〜約１００％
Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ2      式５
（式中、
Ｒf、Ｘ、およびＹは、上の式１の場合と同様に定義される）、
（ｂ）式６またはその混合物を約０％〜約９３％
Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ＝ＣＨ2      式６
（式中、
Ｒf、Ｘ、Ｙ、およびＴは、上の式１の場合と同様に定義される）、
ｃ）塩化ビニリデンを約０％〜約９３％、
ｄ）式７またはその混合物を約０％〜約３０％
Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2      式７
（式中、
Ｙ、Ｒ1、およびＺは、それぞれ上の式１の場合と同様に定義される）、および
ｅ）さらなる任意選択的なモノマーを約０％〜約９３％。したがって、式１の共重合体は、式５を１００％；式５および式６の混合物；式５および塩化ビニリデンの混合物；式５および式７の混合物；式５および任意選択的なモノマーの混合物；式５ならびに式６、式７、塩化ビニリデン、および任意選択的なモノマーのうちの任意の２種の混合物；式５ならびに式６、式７、塩化ビニリデン、および任意選択的なモノマーのうちの任意の３種の混合物；または式５、式６、式７、塩化ビニリデン、および任意選択的なモノマーの混合物から誘導された繰り返し単位を含んでいてもよい。このような混合物はいずれも、すべての繰り返し単位の重量百分率を合計すると１００％になる。
【００２８】
本発明に使用される式２の共重合体は、共重合体生成物を基準として、以下に示す重量百分率で共重合されたモノマーを含む：
（ａ）式８を約４８％
Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2      式８
（式中、
（Ｒf、Ｘ、およびＹは、上の式１の場合と同様に定義される）、
（ｂ）塩化ビニリデンを約２４％、
（ｃ）２−エチルヘキシルアクリレートを約２４％、および
（ｄ）上で定義した式７を約４％。
【００２９】
本発明に使用される式３の共重合体は、共重合体生成物を基準として、以下に示す重量百分率で共重合されたモノマーを含む：
（ａ）式８を約４８％
Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2      式８
（式中、
Ｒf、Ｘ、およびＹは、上の式１の場合と同様に定義される）、
（ｂ）塩化ビニリデンを約２４％、
（ｃ）ステアリルメタクリレートを約１２％、
（ｄ）ステアリルアクリレートを約１２％、および
（ｅ）上で定義した式７を約４％。
【００３０】
本発明に使用される式４の共重合体は、共重合体生成物を基準として、以下に示す重量百分率で共重合されたモノマーを含む：
（ａ）上で定義した式５またはその混合物を約３２％、
（ｂ）上で定義した式８またはその混合物を約３２％、
（ｃ）ステアリルメタクリレートを約８％、
（ｄ）ステアリルアクリレートを約８％、
（ｅ）２−エチルヘキシルアクリレートを約８％、
（ｆ）２−エチルヘキシルメタクリレートを約８％、および
（ｇ）上で定義した式７またはその混合物を約４％。
【００３１】
式５および式８中のＲfは、好ましくは、６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基またはこれらの組合せ、より好ましくは、直鎖または分岐のＣ6Ｆ13−またはこれらの組合せ、最も好ましくは、ＣＦ3（ＣＦ2）5−である。本発明に使用するのに好適な式５の例は、
ＣＦ3（ＣＦ2）5-ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−Ｒ2−ＳＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ1）−Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−ＣＯ−Ｎ（Ｒ1）−Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ3）ＣＨ−ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−Ｒ2−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ1）−ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−Ｒ2−Ｏ−ＣＯＮ（Ｒ1）−Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ2
（式中、
Ｒ1は、ＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ10アルキレンであり、
Ｒ3は、ＨまたはＣ1〜Ｃ4アシルである）である。
【００３２】
本発明に使用するのに好適な式６の例は、
ＣＦ3（ＣＦ2）5-ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13-ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−Ｒ2−ＳＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ1）−Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−ＣＯ−Ｎ（Ｒ1）−Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ3）ＣＨ−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−Ｒ2−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ1）−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−Ｒ2−Ｏ−ＣＯＮ（Ｒ1）−Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
（式中、
Ｒ1は、ＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ10アルキレンであり、
Ｒ3は、ＨまたはＣ1〜Ｃ4アシルである）である。
【００３３】
本発明に使用するのに好適な式８の例は、
ＣＦ3（ＣＦ2）5-ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13-ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−Ｒ2−ＳＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ1）−Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−ＣＯ−Ｎ（Ｒ1）−Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ3）ＣＨ−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−Ｒ2−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ1）−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、
Ｃ6Ｆ13−Ｒ2−Ｏ−ＣＯＮ（Ｒ1）−Ｒ2−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
（式中、
Ｒ1は、ＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ10アルキレンであり、
Ｒ3は、ＨまたはＣ1〜Ｃ4アシルである）である。
【００３４】
本発明の方法に使用するのに好適な式７のような非フッ素化（メタ）アクリレートモノマーには、アルキル基が８〜４０個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐鎖であるかまたはこれらの組合せであるアルキル（メタ）アクリレートが包含される。このアルキル（メタ）アクリレートに好ましいアルキル基は、８〜２０個の炭素原子を有するものである。アルキル（メタ）アクリレート（直鎖または分岐）としては、これらに限定されるものではないが、アルキル基がオクチル、２−エチルヘキシル、デシル、イソデシル、ラウリル、セチル、またはステアリルであるアルキル（メタ）アクリレートが例示される。好ましい例は、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、およびステアリルアクリレートである。
【００３５】
本発明に使用するのに好適な式７のような他の非フッ素化（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アルキルオキシ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ステアリルアクリレート、アミノアルキルメタクリレート塩酸塩、アクリルアミド、アルキルアクリルアミドが挙げられる。ここで、Ｎ−メチロールモノマーとしては、これらに限定されるものではないが、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびＮ−メチロールメタクリルアミドが例示される。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアルキル鎖長は、炭素原子２〜４個の範囲であり、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよび２−ヒドロキシエチルメタクリレートが例示される。アルキルオキシ（メタ）アクリレートも同じく、アルキル鎖長が炭素原子２〜４個の範囲にあり、１分子当たり１〜１２個のオキシアルキレン単位、好ましくは１分子当たり４〜１０個のオキシアルキレン単位、最も好ましくは１分子当たり６〜８個のオキシアルキレン単位を含む。
【００３６】
式１の共重合体の調製に使用するのに好適な他のさらなる任意選択的なモノマーとしては、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル、アルキルビニルスルホン、スチレン、ビニル安息香酸、アルキルビニルエーテル、無水マレイン酸、塩化ビニル、および他のオレフィンが挙げられる。
【００３７】
本発明に使用される、式１、２、３、または４のフッ素化（メタ）アクリレート共重合体は、１種またはそれ以上の界面活性剤を含む有機溶媒または水中において、必要に応じた式５、６、および／または８のフッ素化（メタ）アクリレートと、それぞれに関し上に列挙した他のモノマーとの混合物を、フリーラジカルで開始される重合に付すことによって調製される。本発明で使用されるフッ素化共重合体は、上述のモノマーを１種または複数種の界面活性剤を含む有機溶媒または水中において撹拌装置および外部加熱冷却装置を備えた好適な反応器内で撹拌することによって作製される。ラジカル開始剤を添加した後、温度を約２０°から約７０℃に昇温する。重合開始剤としては、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン二塩酸塩または２，２’−アゾビス（イソブチルアミジン）二塩酸塩が例示される。これらの開始剤は本件特許出願人（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から「ＶＡＺＯ」の名称で市販されている。好適な重合調節剤または連鎖移動剤の例としては、ドデシルメルカプタンが挙げられる。本発明の方法において使用される式１、２、３または４の共重合体の調製に有用な好適な有機溶媒としては、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルイソブチルケトン、イソプロパノール、酢酸エチル、およびこれらの混合物が挙げられる。テトラヒドロフランが好ましい。反応は、窒素等の不活性ガス中で酸素を排除して実施される。ポリマーは、析出によって単離され、任意選択的に、例えば再結晶化させることによって精製される。溶媒を蒸発によって除去するかまたは希釈および基材に適用するために溶液をそのまま保持する。この反応の生成物は、式１、２、３、または４のフッ素化（メタ）アクリレート共重合体である。
【００３８】
結果として得られた式１、２、３、または４のフッ素化（メタ）アクリレート共重合体は、次いで、水で希釈してもよいし、基材に最終的に適用するための溶媒として好適な単純なアルコールおよびケトンからなる群から選択される溶媒（以下、「適用溶媒」）中にさらに分散または溶解してもよい。別法として、界面活性剤を用いて従来の方法により作製される水性分散液は、溶媒を蒸発によって除去し、当業者に周知の乳化または均質化手順を用いることによって調製される。この種の無溶剤型エマルジョン（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ  ｅｍｕｌｓｉｏｎ）は、引火性および揮発性有機化合物（ＶＯＣ）に関する問題が最小限に抑えられるので好ましい。基材に適用される最終生成物は、式１、２、３、または４のフッ素化（メタ）アクリレート共重合体の分散液（水系の場合）または溶液（水以外の溶媒が使用される場合）である。
【００３９】
本発明の改良方法においては、式１、２、３、または４のフッ素化（メタ）アクリレート共重合体溶液または分散液を繊維性基材と接触させることによって、この繊維性基材に撥水性および撥アルコール性が付与される。好適な基材としては、以下に定義する繊維性基材、特に不織物基材が挙げられる。
【００４０】
式１、２３、または４のフッ素化（メタ）アクリレート共重合体溶液または分散液は、任意の好適な方法によって基材に接触される。このような方法は当業者に周知であり、例えば、気泡、ニップ、パディング、キスロール、スプレー、含浸（ｄｉｐｐｉｎｇ）、浸漬（ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ）、ブラシ、ローラー、スポンジ、マット（ｍａｔ）、および類似の従来の技法による適用が挙げられる。式１、２、３、または４のフッ素化（メタ）アクリレート共重合体溶液または分散液は、そのまままたは他の任意選択的な織物仕上げ剤もしくは表面処理剤と組み合わせて基材に適用される。
【００４１】
このような任意選択的なさらなる成分としては、さらなる表面効果を達成するための処理剤もしくは仕上げ剤またはこの種の薬剤もしくは仕上げ剤と一緒に慣用されている添加剤が挙げられる。このようなさらなる成分には、ノーアイロン性、イージーアイロン性、防縮性、防しわ性、パーマネントプレス性、調湿性、柔軟性、強度、スリップ防止性、帯電防止性、抗スナッグ性、抗ピル性、汚れ付着防止性、汚れ脱離性、撥アルコール性、アルコール脱離性、撥水性、撥アルコール性、防臭性、抗菌性、日光防御性、洗濯容易性、および類似の効果等の表面効果を付与する化合物または組成物が含まれる。この種の処理剤または仕上げ剤のうちの１種または複数種は、本発明の共重合体よりも前、後、または同時に基材に適用される。この種の任意選択的な成分は、典型的には、処理浴中に混合される。
【００４２】
この種の処理剤または仕上げ剤と一緒に慣用されている、界面活性剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、湿潤剤、ワックスエクステンダー（ｗａｘ  ｅｘｔｅｎｄｅｒ）、および当業者に周知の他の添加剤も存在してもよい。好適な界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性、Ｎ−オキシド、および両性界面活性剤が挙げられる。この種の添加剤としては、例えば、加工助剤、起泡剤、潤滑剤、防汚剤（ａｎｔｉ−ｓｔａｉｎ）等が挙げられる。この種の添加剤は、典型的には、処理浴に混合される。
【００４３】
本発明に使用される式１、２、３、または４のフッ素化（メタ）アクリレート共重合体溶液または分散液の適用比は、基材の多孔性に依存し、その量は、処理された基材に所望のフッ素含有量を与えるものである。処理された繊維性基材のフッ素含有量は、典型的には、重量で約１００μｇ／ｇ〜約１０，０００μｇ／ｇである。好ましくは、フッ素含有量は、約１，０００μｇ／ｇ〜約４，０００μｇ／ｇである。
【００４４】
潜在的なフッ素効率（ｆｌｕｏｒｉｎｅ  ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）を高めるために、任意選択的に、非フッ素化エクステンダー組成物も適用組成物中に含有させる。この種のさらなる任意選択的なエクステンダーポリマー組成物としては、例えば、２００４年９月７日に出願された同時係属中の米国仮特許出願第６０／６０７，６１２号明細書（ＣＨ２９９６）および２００５年７月６日に出願された米国特許出願第１１／１７５６８０号明細書（ＣＨ３０４８）に開示されているものがある。
【００４５】
さらに本発明は、本発明の方法を用いて式１、２、３、または４のフッ素化（メタ）アクリレート共重合体溶液または分散液で処理された基材を包含する。好適な基材としては、繊維性基材が挙げられる。繊維性基材としては、織布、編布、および不織布または他の繊維製品が挙げられる。特に、本発明の方法に使用される式１、２、３、または４のフッ素化（メタ）アクリレート共重合体溶液または分散液は、織布、編布、および不織布、特に、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン繊維および低融点ポリマーブレンドから製造されたもの、これから製造された繊維、ならびにこれらの繊維を含む混用品に優れた撥水性および撥アルコール性を付与するのに好適である。本発明は、ポリプロピレン布帛またはポリエチレン布帛に特に好適であり、その中でも特にポリプロピレン不織布またはポリエチレン不織布に最も好適である。不織布の種類としては、スパンボンド、メルトブロー、およびいずれかの種類の不織物構造を含む積層体が挙げられる。不織物の種類は、「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ」、Ｒｏｕｅｔｔｅ、Ｈａｎｓ−Ｋａｒｌ、２００１、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、ＩＳＢＮ：３５４０６５４９０９に記載されている。この種の不織物は、典型的にはガラス転移温度が低く、したがって、加熱キュアステップを行う従来の処理方法を用いた場合は、加熱中に不織物が軟化してしまう。したがって、本発明の改良方法により、この欠点を伴うことなく不織物に表面効果を付与することが可能になる。本発明の方法に使用される式１、２３、または４のフッ素化（メタ）アクリレート共重合体溶液または分散液は、それを用いて処理された基材に優れた撥水性および撥アルコール性を付与する。
【００４６】
本発明に使用されるフッ素化（メタ）アクリレート共重合体組成物は、処理された基材を周囲温度で風乾またはキュアさせて優れた撥水性および撥アルコール性を付与するのに有用である。効果的な反撥性を得るのに高温は必要ではない。従来の市販の（メタ）アクリレートのフルオロアルキル基が８個未満の炭素原子を有する場合は撥アルコールおよび撥水性能に劣っているのが通常であるが、これに対し、本発明の方法に使用されるフッ素化（メタ）アクリレート共重合体により、より短い、例えば６個の炭素原子を有するフルオロアルキル基を用いることが可能になる。
【００４７】
試験方法
試験方法１
エマルジョンをパディングにて適用するパッド浴（含浸）工程を用いて、共重合体分散液で布帛を処理した。式１、２、３、または４のフッ素化（メタ）アクリレート共重合体を、布帛の目付量が７６グラム／平方メートルであるＫｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋ（Ｒｏｓｗｅｌｌ，ＧＡ）製のスパンボンド／メルトブロー／スパンボンドポリプロピレン（ＳＭＳ  ＰＰ）不織布に適用した。適用後、布帛を風乾およびキュアさせた。以下に説明する試験方法２を用いて、布帛の撥水性および撥アルコール性に関する試験を実施した。
【００４８】
試験方法２−撥水性／撥アルコール性
処理された基材の撥水／撥アルコール性を、ＩＮＤＡ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  ｆｏｒ  Ｗａｔｅｒ／Ａｌｃｏｈｏｌ  Ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ、ＩＳＴ８０．６−９２に従い測定した。この試験は、処理された基材の、水性液体による湿潤に対する耐性を測定するものである。様々な表面張力を有する水−アルコール混合物を基材に３滴載せ、表面が湿潤した程度を目視で判定する。
【００４９】
撥水性試験液の組成を表１に示す。
【００５０】
【表２】
2010513729.tif 000003
【００５１】
処理された基材上に試験液１を３滴載せた。５分後、液体の侵入も部分的な吸収（基材上により暗色の湿った斑点が見える）も認められない場合は、試験液２を用いて試験を繰り返した。液体の侵入（基材上により暗色の湿った斑点が見える）が観察されるまで、試験液３およびより番号の大きい試験液に順次進んで試験を繰り返した。基材に試験液が浸入しなかった最大の番号を試験結果とした。評点が高いほど反撥性が高いことを示す。
【実施例】
【００５２】
特段の指定がない限り、実施例の項におけるすべての表のフッ素の測定値は、処理された布帛全体の重量に対するフッ素の重量比である。特段の指定がない限り、以下に使用する化学物質はいずれもＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から入手した試薬グレードのものとした。
【００５３】
実施例１
脱イオン水を２００グラム、Ｍａｚｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｇｕｒｎｅｅ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）からのＭａｚｅｒ  ＭＡＰＥＧ  ６００ＭＳポリアルキレングリコールエステルを４．０グラム、本件特許出願人（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）からのＡＶＩＴＥＸ界面活性剤を６．０グラム、本件特許出願人（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）より入手可能なＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ）ＣＨＣＨ2を７．１グラム、本件特許出願人（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）より入手可能なＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ3）ＣＨ2を７．１グラム、ＮＯＦ−Ａｍｅｒｉｃａ（Ｗｈｉｔｅ  Ｐｌａｉｎｓ，ＮＹ）より商品名ＢＬＥＭＭＥＲ  ３５０として入手可能なコモノマーとしての平均８個のエトキシ基を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレート（８ＥＯ−ＭＡ）を１．０グラム、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）からのステアリルメタクリレートを７．１グラム、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）からのヒドロキシメチルアクリルアミドを１．０グラム、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）からのヒドロキシエチルメタクリレートを０．５０グラム、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）からのドデシルメルカプタンを０．２５グラム、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）からのヘキシレングリコールを１０．０グラム、およびＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）からのスルファミン酸を０．１０グラムをプラスチックビーカー内で合一した。反応混合物を５５℃に加熱し、均質な乳白色のエマルジョンが得られるまで、超音波処理装置で２分間の乳化を２回実施した。この溶液を、窒素置換装置（ｎｉｔｒｏｇｅｎ  ｂｌａｎｋｅｔ）、冷却器、オーバーヘッドスターラー、および温度プローブを備えた５００ｍＬのフラスコに装入し、窒素散気を開始し、１７０ｒｐｍで撹拌した。温度が約３０℃未満に低下したらフラスコを窒素雰囲気に替え、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）からの塩化ビニリデン（ＶＤＣ）１４．３グラムを脱イオン水１０．０グラムと一緒に加えた。溶液を１５分間撹拌した。１５分後、脱イオン水１０．０グラム中のＶＡＺＯ−５０開始剤０．５０グラムを加えた。次いで、反応混合物を５０℃で３０分間加熱した。溶液を５０℃で８時間加熱した。次いで、溶液を室温に冷却した後、ミルクフィルターを通過させる重力濾過により、頚部を有する小型の瓶に濾過することによって、固形分１３．２重量％、フッ素３．２重量％の乳化共重合体を得た。
【００５４】
試験方法１に従い、スパンボンド／メルトブロー／スパンボンドポリプロピレン布帛（ＳＭＳ  ＰＰ）をこの共重合体で処理した。パッド浴中に使用したフッ素化共重合体分散液の量は、布帛上のフッ素量が、１重量グラム当たりフッ素約１２００マイクログラムに達するように計算した。パッド浴には、上述したように調製したフッ素化共重合体のエマルジョンに加えて、本件特許出願人（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）からのブチルリン酸カリウムＺＥＬＥＣ  ＴＹを０．１５重量％およびＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）からのｎ−ヘキサノールを０．６％を含有させた。上述したように調製されたフッ素化共重合体のエマルジョンをパディングにて適用して、浴の総ウエットピックアップが約１４０％になるようにした後、ＳＭＳ  ＰＰ不織布を風乾させるかまたはオーブンで布帛を１４０℃に到達させた後その温度を３分間維持することによって乾燥およびキュアさせるかのいずれかとした。処理およびキュア後の布帛を「静置」した。試験方法２を用いてＳＭＳ  ＰＰ不織布の撥水性および撥アルコール性に関し試験を実施した。結果を表２に示す。
【００５５】
【表３】
2010513729.tif 000004
【００５６】
表２のデータから、本発明の方法によってＳＭＳ  ＰＰ不織布を周囲温度で風乾することにより、高温乾燥を用いたものと実質的に同等の優れた撥水性および撥アルコール性が得られたことがわかる。
【００５７】
実施例２〜２７および比較例Ａ〜Ｐ
実施例２〜２７および比較例Ａ〜Ｐのそれぞれに関し、実施例１の手順を用いて共重合体を調製した。表３には、使用したモノマーの共重合体中の重量百分率を列挙した。結果として得られた実施例２〜２７および比較例Ａ〜Ｐの共重合体を、それぞれ試験方法１を用いてスパンボンド／メルトブロー／スパンボンドポリプロピレン（ＳＭＳ  ＰＰ）不織布に適用した。処理された布帛の撥水／撥アルコール性に関し、試験方法２に従って試験を実施した。結果を表５に示す。
【００５８】
比較例からは、式１、２、３、または４の範囲外の共重合体組成物が得られ、周囲温度におけるキュアでは反撥性は得られなかった。比較例Ａ、Ｆ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、およびＯの場合は、繰り返し単位［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］kまたは−［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］aが存在しない。比較例Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、およびＰの場合は、［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］k＋［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］a＋［ＣＣｌ2−ＣＨ2］bの合計が７０重量％未満である。比較例Ｅの場合は、Ｒ1がＣ4Ｈ9であり、式１、２、３、または４に必要とされるものよりも鎖長が短い。比較例Ｎの場合は、Ｒ1がＣ6Ｈ11であり、式１、２、３、または４に必要とされるものよりも鎖長が短い。
【００５９】
【表４】
2010513729.tif 000005
【００６０】
【表５】
2010513729.tif 000006
【００６１】
【表６】
2010513729.tif 000007
【００６２】
比較例ＱおよびＲ
比較例Ｑおよび比較例Ｒの場合は、それぞれ、フルオロケミカルとして式Ｆ（ＣＦ2）aＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（Ｏ）ＣＨＣＨ2（ａは４〜１２の範囲で変化し、主として６、８、および１０である）のパーフルオロアルキルエチルアクリレート混合物を用いたことを除いて、実施例１の手順を用いた。典型的な混合物は以下の通りである：ａ＝６が２７％〜３７％、ａ＝８が２８％〜３２％、ａ＝１０が１４％〜２０％、ａ＝１２が８％〜１３％、およびａ＝１４が３％〜６％（Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）より入手可能）。したがって、比較例ＱおよびＲの場合は、Ｒf基は、Ｃ6Ｆ13、Ｃ8Ｆ17、Ｃ10Ｆ21、Ｃ12Ｆ25、Ｃ14Ｆ29の混合物であり、これは、式１、２、３、または４の範囲外である。使用したモノマーの共重合体に対する重量百分率を表４に列挙する。結果として得られた共重合体をそれぞれ試験方法１を用いてスパンボンド／メルトブロー／スパンボンドポリプロピレンＳＭＳ  ＰＰ不織布に適用した。処理された布帛の撥水／撥アルコール性に関し、試験方法２に従い試験を実施した。結果を表５に示す。 
【００６３】
【表７】
2010513729.tif 000008
【００６４】
【表８】
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【００６５】
表５において、式１の代表的なものが実施例１〜１９、２２〜２４、および２６〜２７である。式２の代表的なものが実施例２０である。式３の代表的なものが実施例２１である。式４の代表的なものが実施例２５である。表５のデータは、実施例１〜２３によって非常に高い反撥性が得られ、実施例２４〜２７によって中程度の反撥性が得られたことを示している。比較例は許容できない低い反撥性を示すかまたは全く反撥性を示さなかった。
【国際調査報告】
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