(57)【要約】  種油に由来する１つまたはそれ以上の非イオン性界面活性剤を含み、少なくとも８、１０および１２個の炭素原子直鎖状アルキル成分の混合物を有する界面活性剤組成物は、石油由来の界面活性剤のための代替物として多数の最終使用用途において利用が見いだされる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
Ｒ−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ−Ｈ    （Ｉ）
［式中、ｘは０．５〜４未満の範囲内の実数であり、ｙは２〜１０の範囲内の実数であり、およびＲは、以下のアルキル成分分布：
アルキル成分中の炭素原子        量
Ｃ６                    ０重量％〜４０重量％
Ｃ８                    ２０重量％〜４０重量％
Ｃ１０                  ２０重量％〜４５重量％
Ｃ１２                  １０重量％〜４５重量％
Ｃ１４                  ０重量％〜４０重量％
Ｃ１６−Ｃ１８            ０重量％〜１５重量％
（ここで、各重量％は分布中に存在する全アルキル成分の重量に基づいており、各分布についての全重量％は計１００重量％である。）を備える種油ベースの直鎖状アルキル成分の混合物である。］で示される少なくとも１つの非イオン性界面活性剤を含む界面活性剤組成物。
【請求項２】
ｘが、３以下の実数である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ｘが、２〜３の範囲内の実数である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ｘが、ｙより小さい、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ｙが、ｘの２倍以上である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
ｘが、２．５〜３であり、およびアルキル成分が、以下の
アルキル成分中の炭素原子     量
Ｃ６                     ０〜３６％
Ｃ８                   ２２〜４０％
Ｃ１０                  ２７〜４４％
Ｃ１２                  １４〜３５％
Ｃ１４                    ５〜１３％
Ｃ１６−Ｃ１８             ０〜５％
のとおりである、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が、１５℃未満の流動点を有することによる、請求項１から５のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が、約２００ｐｐｍ未満の脱イオン水中の臨界ミセル濃度を有することによる、請求項１から６のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
脱イオン水中の前記組成物の０．０５重量％溶液が、約５０秒間未満の湿潤時間を有する、請求項１から６のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
脱イオン水中の前記組成物の０．１％溶液が、３１ｄｙｎｅ／ｃｍ未満の表面張力を有する、請求項１から６のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、２０％未満のゲル範囲を有する、請求項１から６のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
各場合において洗剤もしくは洗浄剤の総重量に基づいて、１重量％〜９９．１重量％の範囲内の量で請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物を含む、洗剤もしくは洗浄剤。
【請求項１３】
添加物および脱イオン水をさらに含む、請求項１２に記載の洗剤もしくは洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシル化アルコールの混合物を含む界面活性剤組成物、ならびに洗剤、硬質表面洗浄剤、泡沫浮遊剤、および乳化剤中でのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の傾向は、水をほとんどもしくは全く含有しない超濃縮調製物もしくは系の製造を促進する。そのような調製物もしくは濃縮物は、最終使用顧客へ供給され、次に彼らはこの濃縮物を水で希釈して最終作業溶液を生成する。濃縮物を使用する者は、水の輸送に関連する費用を削減し、包装のための材料要件を減少させるので、それが環境生態系に優しいアプローチであると考える。これらの濃縮物は、典型的には１つまたはそれ以上の非イオン性界面活性剤を含むが、それは非イオン性界面活性剤が他のすべてのタイプの界面活性剤（例えば、アニオン性、カチオン性および両性イオン性界面活性剤）と適合するからである。さらに、非イオン性界面活性剤は、硬水を使用した場合に沈降に抵抗し、優れた油や油脂の洗浄の利点を提供する。
【０００３】
超濃縮物を使用する家庭用および工業用の用途には、洗濯洗剤、硬質表面洗浄剤、自動食洗機用洗剤、リンス助剤、乳化パッケージ（例えば、農業用乳化剤など）、および浮遊系（例えば紙の脱インキおよび浮遊選鉱などの用途）が含まれる。
【０００４】
石けんおよび洗剤の製造業者は、固体の溶解および液体の濃度減少の両方を意味するために「希釈した」という用語を使用する。例えば、液体洗濯洗剤は、桶の水で希釈することができる。同様に、桶の水中に溶解される粉末状もしくはブロック状洗濯洗剤もまた、「希釈した」と言及される。
【０００５】
界面活性剤を含有する濃縮処方物についての一般的問題は、固体もしくは液体界面活性剤が水で希釈された場合のゲルの形成である。例えば、主としてノニルフェノールの９モルのエトキシレートからなる調製物もしくは濃縮物（例えば、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＮＰ−９）は、水と混合されると弾力性の緩徐溶解性ゲルを形成する。最終使用顧客（特に、一般顧客）のためには、これらの緩徐溶解性ゲルは強度の混合を必要とするので、最終使用または希釈調製物の便宜性および有効性を妨害することがある。
【０００６】
界面活性剤がゲルを誘発する傾向を工業界が表示する１つの方法は、「ゲル範囲」である。典型的なゲル範囲は、各々が増加する界面活性剤濃度を有する多数のサンプルの中から、ゲルを形成するサンプルのパーセンテージを記載する。例えば、２０％未満のゲル範囲は、９つのサンプル中２つ未満のサンプルがゲルを形成することを示す；９つのサンプルは、１０重量％、２０重量％、３０重量％、４０重量％、５０重量％、６０重量％、７０重量％、８０重量％、および９０重量％の界面活性剤濃度を有しており、各重量パーセンテージ（重量％）は、界面活性剤と脱イオン水の結合重量に基づく。サンプルは、その容器を１８０°反転させたときに、したがって容器の開いている注ぎ口もしくは口が下を向いているときに、摂氏２３度（℃）で少なくとも５秒間は流れ出ない場合にゲルを形成する。多数の用途のために、界面活性剤は、理想的にはゲル範囲を有していない。言い換えると、界面活性剤は、水と混合した場合にゲルを形成しない。
【０００７】
一部の場合には、ゲルを形成する傾向は、抗ゲル化剤、例えば溶媒もしくはポリグリコールを調製物へ加えることによって克服できる。例えば、２０重量％のノニルフェノールの９−モルのエトキシレート（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＮＰ−９）および８０重量％のプロピレングリコール（各重量％は、調製物の重量に基づく）を含有する単純な調製物は、水で希釈してもゲルを形成しない。しかし、抗ゲル化剤の添加は、調製物の全体的な複雑性およびコストを増加させる傾向があり、そのために望ましくない可能性がある。
【０００８】
ゲル形成傾向に加えて、界面活性剤を選択する際に使用するために重要な物理的特性の考察は、温度が低下もしくは減少するにつれて粘度上昇を起こす傾向である。界面活性剤の使用者は、典型的には、低下した温度下での純粋界面活性剤の取扱い特性の一般指標として「流動点」もしくは「流動点温度」を選択する。彼らは、流動点を、それを下回る温度では液体界面活性剤を容器から移すのに失敗する温度であると見なす。
【０００９】
多数の非イオン性界面活性剤は、約８個以上の炭素（Ｃ８＋）を含有する脂肪アルコールのアルコキシレートである。アルコキシレートは、典型的には、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、またはより高級なアルコキシ基のブロックもしくはランダムポリマーである。これらのアルコキシレートは、通常は「Ｒ」として表示されるアルキル基のサイズ、および同様に「アルコキシル化度」と呼ばれるポリマー鎖内のアルコキシ基の数において様々である。アルコキシレート基の数およびサイズは、様々な溶液中での分散性および安定性、洗浄力、発泡、および洗浄性能を含む界面活性剤の性能特性に影響を及ぼす。
【００１０】
近年、グローバル化学産業（global chemical industry）は、石油および天然ガス原料への依存を減少させるために、再生可能資源、例えば植物油もしくは種油を使用することへの増大する関心を表してきた。種油は、公知の技術を用いてアルコールへ変換させることができる脂肪酸を含有する。アルコールは、順に、方法、例えば「Nonionic Surfactants」, Martin, J. Schick, Editor, 1967, Marcel Dekker, Inc.、または米国特許出願公開第２００５／０１７０９９１（Ａ１）号において考察された方法によってアルコールアルコキシレートへ変換させることができる。脂肪酸アルコールは、米国特許第６，４２９，３４２号に記載されるものを含む（がそれらに限定されない）金属シアン化物触媒を使用してアルコキシル化することもできる。
【００１１】
天然原料に由来するアルコールは、半直鎖状もしくは分枝状と見なすことのできる石油および天然ガス生成物に由来するアルコールより直鎖状であり、分枝の少ない炭素鎖を有する傾向がある。さらに、脂肪酸の水素化によって生成した場合は、アルコールは、各々の鎖もしくは分子中に１つだけの反応性基および偶数の炭素原子を有する第１級アルコールとなる傾向がある。アルコキシル化されると、天然原料由来アルコールは、それらの石油および天然ガス類似物とはある程度相違して挙動する可能性のある界面活性剤を生成する。例えば、概して直鎖状の構造を備えるアルコキシレートは、自己会合して水中では半直鎖状もしくは分枝状構造を備えるアルコキシレートより高度にゲルを形成する傾向がある。したがって、アルコキシル化した天然油由来のアルコールをベースとする界面活性剤は、石油および天然ガス原料由来のアルコキシル化アルコールをベースとする界面活性剤の当座の代替としては機能しないことが多い。それらは当座の代替ではないので、調製物は様々な使用のための調製物を調製する際には、天然油をベースとする界面活性剤と石油もしくは天然ガスをベースとする界面活性剤との間の相違に適合させなければならない。
【００１２】
石油もしくは天然ガスに由来する直鎖アルコールの比較的短鎖のアルコキシレート、すなわちＲが６〜１０個の炭素原子（Ｃ６−１０またはＣ６−Ｃ１０）を含有するアルコキシレートは、典型的にはゲルを形成せず、ゲル形成を回避するための用途において使用されることが多い。例えば、アルコールのＣ８−Ｃ１０混合物のアルコキシレートをベースとするＴｒｉｔｏｎ（登録商標）ＸＬ−８０Ｎは、狭いゲル範囲（０％〜１００％希釈の範囲の２０％未満）を示し、ゲルの不在下での迅速な溶解を必要とする硬質表面用調製物において使用されることが多い。ゲル範囲を有していないその他の短鎖アルコキシレートには、Ｐｌｕｒａｆａｃ（登録商標）ＳＬＦ−６２（Ｃ６−１０アルコキシレート混合物をベースとする）、Ａｌｆｏｎｉｃ（登録商標）８１０−６０（Ｃ８−Ｃ１０エトキシレート）、およびＳｕｒｆｏｎｉｃ（登録商標）ＪＬ−８０Ｘ（Ｃ８−１０アルコキシレート）が含まれる。
【００１３】
直鎖アルコールのこれらの比較的短鎖のアルコキシレートは、水で希釈した場合にはたとえあっても小量のゲルしか形成しないが、それらは一部の用途では十分には機能しない。例えば、直鎖アルコールのＣ８−Ｃ１０アルコキシレートは、一部の標準的な洗濯洗浄試験では良好には機能しない。これとは逆に、石油もしくは天然ガスに由来する直鎖アルコールの比較的長鎖のアルコキシレートの調製物、例えばＣ１１−１６アルコールエトキシレートは、直鎖アルコールのＣ８−Ｃ１０アルコキシレートより優れた洗剤性能を有するが、より多くのゲルを形成する傾向がある。ゲル形成は、Ｃ１２−１８の種油ベースのアルコールエトキシレートにとって一層大きな問題であるが、それはこれらの材料が１００％直鎖状であり、水中に溶解させるには極めて困難なゲルを形成するからである。
【００１４】
一般的特性、例えば洗浄力、油除去または金属洗浄を改善させるための１つのアプローチは、２つまたはそれ以上の非イオン性界面活性剤の混合物を使用することである。しかし、特別の特性（例えば、所定の流動点、低もしくは減少させたゲル範囲、および所望の洗浄力）を備える界面活性剤を得るためのアルコキシレートの混合物、特にＣ１０−１６アルコールアルコキシレートは、超濃縮調製物中で使用した場合には公知ではないと思われる。
【００１５】
米国特許第３，９８３，０７８号は、長鎖酸化アルキレン界面活性剤と短鎖酸化アルキレン共界面活性剤との混合物の使用を教示する。この混合物は、約１０．８〜１２．０の範囲内にある親水性−親油性平衡（ＨＬＢ）を有する。これらの界面活性剤混合物は、ビルダー（トリポリリン酸ナトリウム）、ハイドロトロープ（トルエンスルホン酸ナトリウム）、増粘剤（カルボキシメチルセルロースナトリウム）、およびその他の添加物を組み込む複合体調製物または混合物の一部であると主張される。この場合には、「長鎖」は、式：Ｒ−Ｏ−（ＣｙＨ２ｙＯ）ａ−（ＣｚＨ２ｚＯ）ｂ−ＣｗＨ２ＷＯＨ、（式中、ＲはＣ８−１５の範囲に及び、ａ＝０〜１１；ｂ＝０〜１１；ａ＋ｂ＝４〜１１；ｙ＝２〜３；ｚ＝２〜３；ｗ＝２〜３である）を意味する；および「短鎖」は、式：Ｒ１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４）ｘ−Ｃ２Ｈ４ＯＨ（式中、Ｒ１＝Ｃ８−１１およびｘ＝３．５〜５である）を含む。例示的な混合物には、６０〜８０重量％の「長鎖」成分」および２０〜４０重量％の「短鎖」成分が含まれ、このとき重量パーセンテージは混合物の重量に基づいており、計１００重量％である。
【００１６】
米国特許第４，９６５，０１４号は、一般式：Ｒ−Ｏ−（ＰＯ）１−２（ＥＯ）６−８（Ｈ）（式中、ＰＯは酸化プロピレンを意味し、ＥＯは酸化エチレンを意味し、Ｏは酸素を表し、そしてＨは水素を表す）を有する液体非イオン性界面活性剤混合物について記載する。これらの混合物は、Ｃ８＝０〜５％、Ｃ９−１０＝７５〜９０％、Ｃ１１−１２＝５〜１５％、Ｃ１３−１４＝４〜１０％、Ｃ１５−１６＝０〜３％であるように選択されたＲを含む成分を有する。
【００１７】
国際公開第９４／１０２７８号は、４：１〜１０：１の範囲内の重量比で成分Ａと成分Ｂとの混合物（８０重量％〜９１重量％の成分Ａ）をベースとする界面活性剤の混合物について記載する。成分ＡはＲ１−（ＯＣ３Ｈ６）ｎ−（ＯＣ２Ｈ４）ｐ−ＯＨ（式中、Ｒ１は６〜１０個の炭素原子を含むアルキル残基であり、ｎは０．５〜８の数であり、ｐは４〜１０の数である）であると規定される。成分Ｂは、Ｒ２−（ＯＣ２Ｈ４）ｑ−ＯＨ（式中、Ｒ２は１０〜２２個の炭素原子を含むアルキル残基であり、ｑは４〜１０の数である）であると規定される。この例は、８５％のＣ８アルコキシレートと１５％のＣ１２−１４エトキシレートとの混合物について教示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００５／０１７０９９１（Ａ１）号
【特許文献２】米国特許第６，４２９，３４２号
【特許文献３】米国特許第３，９８３，０７８号
【特許文献４】米国特許第４，９６５，０１４号
【特許文献５】国際公開第９４／１０２７８号
【非特許文献】
【００１９】
【非特許文献１】「Nonionic Surfactants」, Martin, J. Schick, Editor, 1967, Marcel Dekker, Inc.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
本発明の１つの態様は、式（Ｉ）：
Ｒ−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ−Ｈ    （Ｉ）
［式中、ｘは０．５〜３の範囲内の実数であり、ｙは２〜１０の範囲内の実数であり、およびＲは以下のアルキル成分分布：
成分中の炭素原子            量
Ｃ６              ０重量％〜４０重量％
Ｃ８              ２０重量％〜４０重量％
Ｃ１０            ２０重量％〜４５重量％
Ｃ１２            １０重量％〜４５重量％
Ｃ１４            ０重量％〜４０重量％
Ｃ１６−Ｃ１８      ０重量％〜１５重量％
（ここで、各重量％は分布中に存在する全アルキル成分の重量に基づいており、各分布についての全重量％は計１００重量％である。）を備える種油ベースの直鎖状アルキル成分の混合物である］で示される少なくとも１つの非イオン性界面活性剤を含む界面活性剤組成物である。
【００２１】
本発明の界面活性剤組成物は、好ましくは、典型的にはゲル範囲、およびより好ましくは流動点、および一層より好ましくは水中溶解特性を備える石油由来のＣ１１−Ｃ１６分枝状もしく半分枝状のアルキルアルコキシレートの、典型的には石油由来のＣ６−Ｃ１０分枝状もしくは半分枝状のアルキルアルコキシレートの洗浄力もしくは洗浄性能を結合する。
【００２２】
本発明の界面活性剤組成物は、数種の物理的もしくは性能特性のうちの少なくとも１つ、好ましくは１つを超える、および一層より好ましくは全部を示す。これらの特性は：ａ）水と混合した場合に２０％未満のゲル範囲；ｂ）１０℃未満の流動点、ｃ）洗濯のための洗浄力；ｄ）Ｔｅｒｇｉｔｏｌ  ＮＰ−９界面活性剤に類似する動的表面湿潤および繊維湿潤；ｅ）欧州洗剤指令（European Detergent Directive）（ＯＥＣＤ  ３０１試験）によって規定された生分解性；ｆ）Ｒｏｓｓ−Ｍｉｌｅｓ気泡試験（初期気泡＞１００ｍｍ、５分後の気泡＜５０ｍｍ）に基づく望ましい気泡特性；ｇ）２分未満の水中溶解時間；ｈ）界面活性剤および水の総重量に基づいて、０．０５重量％の水中界面活性剤濃度での５０秒未満の湿潤時間、およびｉ）５００ｐｐｍ未満の臨界的ミセル濃度である。
【００２３】
本発明の界面活性剤組成物は、超濃縮物中で、特に、例えば洗濯、硬質表面洗浄、乳化、および気泡浮遊プロセスなどの用途において使用される超濃縮物中において有用性がある。詳細には、本発明の界面活性剤組成物は、洗濯洗剤、硬質表面洗浄剤、塗料、コーティング剤、浮遊処理、乳化、一般湿潤化、農薬用アジュバント、繊維洗浄、繊維加工、パルプ加工、紙加工、選鉱、ポリウレタンフォーム加工、パーソナルケア、および油田回収を含む（がそれらに限定されない）多数の用途における従来型の石油由来ノニルフェノールエトキシレート、アルコールエトキシレートもしくはアルコールアルコキシレートに取って代わることができる。
【００２４】
以下に記載するように、本発明の界面活性剤組成物は、少なくとも３つの相違する長さのアルキル基を、少なくとも４つの相違する長さのアルキル基を含む好ましいサブセットとともに有するアルコキシレートを含む。本発明の界面活性剤組成物は、アルキル基内に同一数の炭素原子を有するが石油もしくは天然ガスに由来する界面活性剤組成物と比較して向上した洗浄力、溶解および取扱い特性を有する。本発明の界面活性剤組成物は、調製物総重量に基づいて２重量％〜９０重量％の調製物を構成する超濃縮物調製物中において特に有用性がある。本発明の界面活性剤組成物は、そのような超濃縮物を調製する際に抗ゲル化剤、例えば溶媒もしくはポリグリコールの使用を最小限に抑える、好ましくは排除することを許容する。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
この用途における範囲の各出現は、他に規定しない限りその範囲を確定する両エンドポイントを含む。言い換えると、２〜１０の範囲は、他に提示しない限り必ず２および１０の両方を含む。
【００２６】
本発明の界面活性剤組成物は、少なくとも１つ、好ましくは１つを超える、式（Ｉ）：
Ｒ−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ−Ｈ    （Ｉ）
によって表される非イオン性界面活性剤を含む。
【００２７】
式（Ｉ）では、各Ｃ３Ｈ６Ｏ成分は、ポリ（オキシプロピレン）もしくはＰＯ成分と呼ぶこともでき、そして各Ｃ２Ｈ４Ｏ成分もまたポリ（オキシエチレン）もしくはＥＯ成分と呼ぶこともできる。さらに、ｘは０．５〜３の範囲内の実数であり、およびｙは２〜１０の範囲内の実数である。最後に、Ｒは、直鎖状アルキル成分の混合物、最も好ましくは種油由来アルコールのアルコキシレートである直鎖状アルキル成分の混合物を表す。一層より好ましくは、Ｒは、下記の表Ｉに示した範囲にしたがったアルキル成分分布を有する。
【００２８】
【表１】
2010515805.tif 000002
【００２９】
表１に示したように、Ｒは、ちょうど３つのアルキル成分Ｃ８、Ｃ１０およびＣ１２の混合物であってよい。Ｃ６、Ｃ１４およびＣ１６アルキル成分の任意の１つまたはそれ以上は、本発明の界面活性剤組成物中に存在していてよいが、存在していなくてもよい。存在する場合は、Ｃ６、Ｃ１４およびＣ１６アルキル成分の量は、全重量パーセンテージが計１００重量％となる限りは、表１に示したそれらの各範囲のいずれかを満たすことができる。
【００３０】
本発明の界面活性剤は、時に総称的にアルコキシレートと呼ばれるが、好ましくはＰＯブロックを形成するためのアルコールもしくはアルコールの混合物の成分のプロポキシル化（ＰＯもしくはポリ（オキシプロピレン）を加える）、その後のＰＯブロックに結合するが、アルコールもしくはアルコールの混合物からのアルキル成分を表すＲからは間隔があいたＥＯブロックを形成するための成分のエトキシル化（ＥＯもしくはポリ（オキシエチレン）を加える）を含む連続方法で調製される。アルキル成分の分布を提供するアルコールの混合物から開始し、次に混合物を連続的にプロポキシル化およびエトキシル化してもよく、または選択したアルコールを個別にプロポキシル化およびエトキシル化し、次にそのようなアルコキシレート（プロポキシル化およびエトキシル化アルコール）を上記の表１に示したような分布を提供するために十分な比率で結合してもよい。
【００３１】
上記の式（Ｉ）は、一緒になって、オリゴマー分布におけるアルコキシル化度を確立する変数「ｘ」および「ｙ」を含む。個別に、「ｘ」および「ｙ」は、平均的なプロポキシル化度およびエトキシル化度の各々を表す。プロポキシル化度もしくは「ｘ」は、好ましくは０．５〜４未満の範囲内、より好ましくは０．５〜３の範囲内、さらにより好ましくは２〜３の範囲内、および一層より好ましくは２．５〜３の範囲内に含まれる。エトキシル化度もしくは「ｙ」は、好ましくは２〜１０の範囲内、より好ましくは２〜８の範囲内、さらにより好ましくは４〜８の範囲内、および一層より好ましくは６〜８の範囲内に含まれる。
【００３２】
プロポキシル化度およびエトキシル化度を選択する際の一般的ルールとして、石油由来の従来型Ｃ８界面活性剤のプロポキシル化が増加するにつれて、同様に界面活性剤の洗浄力も増加するが、プロポキシル化または約３の過剰にある「ｘ」値は典型的には生分解性の減少をもたらすという点でトレードオフが発生する。
【００３３】
式（Ｉ）によって表される本発明の活性剤組成物の好ましいサブセットは、ｘが２．５〜３の範囲内にあり、ｙは２〜１０の範囲内にとどまっており、そしてＲは以下の表２に示したアルキル成分分布を有することを含む。
【００３４】
【表２】
2010515805.tif 000003
【００３５】
言い換えると、表２に示したような界面活性剤組成物は、少なくとも４つのアルキル成分、Ｃ８、Ｃ１０、Ｃ１２およびＣ１４の混合物を含まなければならない。Ｃ６およびＣ１６アルキル成分のいずれかもしくは両方は、本発明のこの好ましいサブセットの界面活性剤組成物中に存在していてよいが、存在していなくてもよい。存在する場合は、Ｃ６およびＣ１６アルキル成分の量は、全重量パーセンテージが計１００重量％となる限りは、表１に示したそれらの各範囲のいずれかを満たす可能性がある。
【００３６】
以下の実施例は、本発明を例示するが、限定はしない。すべての部およびパーセンテージは、他に特に提示しない限り、重量に基づく。すべての温度は、℃で示される。本発明の実施例（Ｅｘ）はアラビア数字で指名されており、比較例（Ｃｏｍｐ  Ｅｘ）は、アルファベットの大文字で指名される。
【００３７】
比較例Ａ
Ｃ８−１０Ｏ（ＰＯ）３（ＥＯ）５．５Ｈの調製
等量（各１，０００ｇ（グラム））の１−オクタノール（９９％）（Ａｌｄｒｉｃｈ社、カタログ番号４７２３２−８）（ＣＡＳ番号１１１−８７−５）および１−デカノール（デシルアルコール）Ａｌｄｒｉｃｈ社、カタログ番号１２−０５８−４（ＣＡＳ番号１１２−３０−１）を結合してアルコール混合物を形成する。３ｇのフレーク状水酸化カリウム（ＫＯＨ）を１，０００ｇのアルコール混合物へ加えて、触媒混合物を形成する。部分真空（５０ｍｍＨｇ（ｍｍの水銀））下で触媒混合物を４５分間にわたり１００℃の温度で、または触媒混合物が触媒混合物の１００万分の１重量部で５００ｐｐｍ未満の含水量を有するまで、窒素パージにより蒸留する。
【００３８】
蒸留した触媒混合物へ攪拌しながら１，２１０ｇの酸化プロピレン（ＰＯ）を加え、第１結合混合物を得、この第１結合混合物を１３０℃の温度へ加熱する。持続的に攪拌しながら、第１結合混合物を４時間にわたり１３０℃の温度で維持し、プロポキシル化が実質的に完了してプロポキシル化中間産物を産生するまで進行させる。
【００３９】
持続的に攪拌して１３０℃の温度を維持しながら、第２結合混合物を提供するために、１，６８５ｇの酸化エチレンをプロポキシル化中間産物へ加える。１，６８５ｇの酸化エチレン（ＥＯ）の添加中、およびその後に２時間にわたり攪拌および１３０℃の温度を維持し、第２結合混合物の重量に基づいて１０ｐｐｍ未満の残留ＥＯ含量によって証明されるようにエトキシル化が実質的に完了し、そして粗生成物を産生するまで進行させる。
【００４０】
粗生成物を７０℃の温度へ冷却し、次に２．４ｇの酢酸を用いて中和すると、プロポキシル化およびエトキシル化界面活性剤が産生する。界面活性剤は、ＡＳＴＭ（米国材料試験協会）Ｄ２０２４にしたがうと、１重量％の水溶液として測定した４６．３℃の最終曇り点を有する。
【００４１】
比較例Ｂ
Ｃ１２−Ｃ１４Ｏ（ＰＯ）２（ＥＯ）７Ｈの調製
Ｃ１２およびＣ１４アルコールの混合物を形成するために、等量（各１，０００ｇ）の１−ドデカノール（９８％）（Ａｌｄｒｉｃｈ社、４４３８１−６）（ＣＡＳ番号１１２−５３−８）と１−テトラデカノ−ル（Ａｌｄｒｉｃｈ社、Ｔ−９６０−５）（ＣＡＳ番号１１２−７２−１）を結合する。２ｇのフレーク状ＫＯＨを９００ｇの混合物に加えて実施例１に記載の触媒混合物を形成する。
【００４２】
最初に５４０ｇのＰＯを用いてプロポキシル化し、次に１，５４０ｇのＥＯを用いてエトキシル化し、１．５ｇの酢酸を用いて中和に変更し実施例１を繰り返す。結果として生じたプロポキシル化およびエトキシル化界面活性剤は、５１℃の最終曇り点を有する。
【実施例１】
【００４３】
事前に混合したアルコールを用いたＣ６−１６アルコキシレートの調製
混合アルコール流を生成するために、約３８６のヒドロキシル数を備える５００ｇの種油由来Ｃ８−１０アルコール（約５５％のｎ−デカノールおよび約４５％のｎ−オクタノールからなる混合物に対応する）を、約２８８のヒドロキシル値を有する５００ｇの種油由来Ｃ１２−１６混合物（約７０％のｎ−ドデカノール、２５％のｎ−テトラデカノ−ルおよび５％のｎ−ヘキサデカノールからなる混合物に対応する）を合わせる。混合アルコール流は、以下のようなアルキル成分の重量パーセンテージ分布を提供する：Ｃ８＝２２．５％、Ｃ１０＝２７．５％、Ｃ１２＝３５％、Ｃ１４＝１２．５およびＣ１６＝２．５％。
【００４４】
３ｇのフレーク状ＫＯＨを混合アルコール流に加えて実施例１と同様に触媒混合物を形成する。実施例１と同様に６３３．５７ｇの触媒混合物を蒸留するが、その温度での時間を４５分間から１０分間へ減少させる。蒸留した触媒混合物を最初に５４０ｇのＰＯを用いてプロポキシル化し、次に８２０ｇのＥＯを用いてエトキシル化に変更し実施例１を繰り返す。２．２ｇの酢酸を用いて粗生成物の中和を実行する。
【００４５】
プロポキシル化およびエトキシル化した界面活性剤は、３４．４℃の最終曇り点および（供給原料に基づいて）Ｃ８−１６Ｏ（ＰＯ）２．５（ＥＯ）５Ｈの構造を有する。
【００４６】
比較例Ｃ
Ｃ８−１０Ｏ（ＰＯ）２．５（ＥＯ）６．５Ｈ
１，０３５ｇの種油由来Ｃ８−１０アルコールをプロポキシル化およびエトキシル化した界面活性剤へ転換する変更を加えて実施例１を繰り返す。アルコールは、約３８６（約５５％のｎ−デカノールおよび約４５％のｎ−オクタノールからなる混合物に対応する）のヒドロキシル数を有する。この変更は、２００ｐｐｍ未満の含水量を達成するために、比較例Ａにおけるような５０ｍｍＨｇで４５分間ではなく５ｍｍＨｇで３０分間にわたる蒸留を含む。この変更はさらに、１，０５０ｇのＰＯ、１，５９０ｇのＥＯ、残留もしくは未反応ＰＯが５０ｐｐｍ未満のレベルに達する点までプロポキシル化が進行する前のＥＯの添加および２．７ｇへの酢酸の量の増加も含む。
【００４７】
プロポキシル化およびエトキシル化した界面活性剤は、５１．２℃の最終曇り点および（供給原料に基づいて）Ｃ８−１０Ｏ（ＰＯ）２．５（ＥＯ）６．５Ｈの構造を有する。
【００４８】
比較例Ｄ
Ｃ１２−１４Ｏ（ＰＯ）２．５（ＥＯ）８Ｈ
約２８８のヒドロキシル値（約７０％のｎ−ドデカノール、２５％のｎ−テトラデカノールおよび５％のｎ−ヘキサデカノールからなる混合物に対応する）を備える９９８ｇの種油由来Ｃ１２−１６混合物からプロポキシル化およびエトキシル化した界面活性剤を調製するための変更を加えて比較例Ｃを繰り返す。この変更は、蒸留時間を１５分間に短縮すること、７５０ｇのＰＯを用いたプロポキシル化、１，８１５ｇのＥＯを用いたエトキシル化、および２．６ｇの酢酸を用いた中和を含む。
【００４９】
プロポキシル化およびエトキシル化した界面活性剤は、５４．５℃の最終曇り点および（供給原料に基づいて）Ｃ１２−１４Ｏ（ＰＯ）２．５（ＥＯ）８Ｈの構造を有する。
【００５０】
比較例Ｅ
比較例Ａ（Ｃ８−１０Ｏ（ＰＯ）３（ＥＯ）５．５Ｈ）および比較例Ｂ（Ｃ１２−Ｃ１４Ｏ（ＰＯ）２（ＥＯ）７Ｈ）の５０：５０混合物
１００ｇの比較例Ａの界面活性剤を１００ｇの比較例Ｂの界面活性剤と混合することによって、２つの別個に調製した界面活性剤の単純混合物を生成する。
【実施例２】
【００５１】
比較例Ｃ（Ｃ８−１０Ｏ（ＰＯ）２．５（ＥＯ）５．８Ｈ）および比較例Ｄ（Ｃ１２−Ｃ１４Ｏ（ＰＯ）２．５（ＥＯ）８Ｈ）の６５：３５混合物
１３０ｇの比較例Ｃの界面活性剤および７０ｇの比較例Ｄの界面活性剤混合物を用いて比較例Ｅを繰り返す。結果として生じる種油ベースの界面活性剤の混合物は、以下のようなＲ基分布を有する：Ｃ８＝２８．０９重量％、Ｃ１０＝３４．３４重量％；Ｃ１２＝２６．３０重量％；Ｃ１４＝９．３９重量％およびＣ１６＝１．８８重量％、各重量％は、総分布量に基づく。
【実施例３】
【００５２】
適用試験
Ｄｒａｖｅｓ湿潤試験、米国繊維化学技術・染色技術協会（ＡＡＴＣＣ）試験１７（ＡＳＴＭ  Ｄ２２８１）−脱イオン水中で界面活性剤の０．０５重量％、０．１０重量％および０．１５重量％溶液を調製する。各溶液中に綿かせ糸（Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ社製の４０／２コーマピーラーヤーン）を配置し、かせ糸が崩壊するまでの経過時間を測定する。さらに、０．０５重量％、０．１０重量％および０．１５重量％溶液試験からのデータに基づいて構築された対数時間体対数濃度プロットの線形回帰に基づいて２０秒間にわたる湿潤のために必要な界面活性剤の濃度を計算する。
Ｒｏｓｓ−Ｍｉｌｅｓ気泡高さ試験−ＡＳＴＭ  Ｄ１１７３
【００５３】
表面張力および臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）測定−脱イオン水へ界面活性剤を徐々に加えながら界面活性剤水溶液の表面張力（ウィルヘミルプレートを使用するダイン／センチメートル（ｄｙｎｅ／ｃｍ））を測定し、試験結果対界面活性剤濃度をプロットする。臨界ミセル濃度は、界面活性剤濃度の増加がもはや表面張力における変化を生じさせない点である。
【００５４】
流動点試験−ＡＳＴＭ試験Ｄ９７
溶解時間試験−５０ｇの界面活性剤を１分間当たり５００回転（ｒｐｍ）の攪拌速度で作動するオーバーヘッドスターラーを用いて攪拌しながら、２０℃で１リットル（Ｌ）の水中へ溶解させるために必要とした時間を測定する。
【００５５】
比較例Ａ〜Ｅ、実施例１〜２、２種の市販界面活性剤（比較例Ｆ＝ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）ＮＰ−９、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能；比較例Ｇ＝ＮＥＯＤＯＬ（登録商標）２５−７、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能）およびプロポキシル化とエトキシル化の順序を逆転させることを除いて比較例Ａと同一組成を有する実験的界面活性剤（比較例Ｈ）からの界面活性剤にＤｒａｖｅｓ湿潤試験、表面張力試験、臨界ミセル濃度試験およびＲｏｓｓ  Ｍｉｌｅｓ気泡高さ試験（初期および最終（５分後））を受けさせ、試験結果を以下の表３にまとめる。参照の目的で、脱イオン水は７３ｄｙｎｅ／ｃｍの表面張力を有する。さらに、比較例Ａ〜Ｇおよび実施例１〜２からの界面活性剤には、流動試験、溶解時間試験およびゲル範囲試験を受けさせ、試験結果を以下の表４にまとめる。このときゲル範囲試験については、Ｌ＝液体、Ｇ＝ゲルおよびＳ＝固体である。
【００５６】
【表３】
2010515805.tif 000004
【００５７】
表３のデータは、比較例Ａ（プロポキシル化後にエトキシル化）および比較例Ｈ（エトキシル化後にプロポキシル化）を比較することによって示されるように、少なくとも０．０５重量％の界面活性剤濃度に対するＤｒａｖｅｓ湿潤試験、ＣＭＣおよびＲｏｓｓ  Ｍｉｌｅｓ気泡高さ試験の結果に関しては、アルコキシル化の順序が重要であることを証明する。表３のデータは、本発明の種油ベースの界面活性剤がＤｒａｖｅｓおよびＲｏｓｓ  Ｍｉｌｅｓ気泡試験において良好に機能し、望ましいＣＭＣを有することをさらに証明する。以下の表４に示すように、そのような界面活性剤は、さらに低ゲル範囲も有する。
【００５８】
【表４】
2010515805.tif 000005
【００５９】
表４のデータは、上記に規定したＲ基分布を備える本発明の種油ベースの界面活性剤は、高速の溶解時間（２分間未満）および低流動点（１０℃未満）と結合した、狭いゲル範囲（０％〜１００％の希釈範囲の２０％未満）の組み合わせを有することを証明する。Ｃ８−Ｃ１０画分が欠如する界面活性剤、例えば比較例Ｂおよび比較例Ｄは、許容できないほど広いゲル範囲、過度に長い溶解時間、および許容できないほど高い流動点を有する傾向がある。
【実施例４】
【００６０】
界面活性剤混合物の洗剤性能特性
洗濯試験は、以下のとおりの試験条件を備えるＴｅｒｇ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒを用いて実施する：攪拌速度＝１００サイクル／分；洗浄温度＝４０℃；洗浄浴サイズ＝１Ｌ；Ｔｅｓｔｒａｂｒｉｃｓ（登録商標）からのＳｅｂｕｍ／Ｐｉｇｍｅｎｔ（ＳＴＣ  ＥＭＰＡ  １１９）を用いて、ピンキング切断した辺縁を備える３インチ×３インチ（７．５ｃｍ×７．５ｃｍ）の正方形ポリエステル／綿材料見本。織物材料見本は、３００ｐｐｍの界面活性剤を含む脱イオン水を用いて洗浄する。デルタ反射率は、Ｈｕｎｔｅｒ比色計を「反射率」モードで使用して測定する。試験結果は以下の表５にまとめる。比較例Ａ〜Ｅおよび実施例１〜２からの界面活性剤ならびに市販の界面活性剤（比較例Ｆおよび比較例Ｇ）を使用することに加えて、比較例Ｉは脱イオン水だけを含むコントロールを表す。
【００６１】
【表５】
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【００６２】
表５のデータは、所定の界面活性剤が、洗濯洗浄力の観点から他の界面活性剤より良好に機能することを示す。Ｃ８−Ｃ１０アルコールをベースとする界面活性剤（比較例Ａ、比較例Ｃ）は、不良な洗剤性能（このとき「不良」は、表５に示したように、＜５のデルタ反射率単位であると規定される）を示すが、（表４に示したように）優れた溶解時間、流動点、およびゲル範囲を示す。Ｃ１２＋アルコールをベースとする界面活性剤（比較例Ｆ、比較例Ｇ、比較例Ｂ、比較例Ｄ）は、良好な洗濯性能を示すが（このとき「良好な」は、表５に示したように＞９のデルタ反射率単位であると規定される）、（表４に示したように）不良な溶解時間およびゲル範囲を示す。臨界的Ｃ８−Ｃ１０およびＣ１２−Ｃ１４混合物をベースとする界面活性剤（比較例Ｅ、石油をベースとする界面活性剤および実施例２の種油ベースの界面活性剤）だけが、中等度から良好な洗濯性能（このとき中等度から良好は、＞５のデルタ反射率単位であると規定される）ならびに優れた溶解時間、流動点、およびゲル範囲の両方を示す。
【国際調査報告】
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