(57)【要約】ポリアリールエーテルケトンと、該ポリアリールエーテルケトンに密着して接触しているシリコーンエラストマーとを含む成形品を作製する方法は、該ポリアリールエーテルケトンを成形するステップと、該ポリアリールエーテルケトンが１００℃を超える温度である間、および／または該ポリアリールエーテルケトンが十分に高温であり、該第２の材料を硬化させるために十分な潜熱を保持する間に、該成形材料を該シリコーンに接触させるステップとを備える。該第２の材料の硬化は、金型またはその中の材料に追加の熱を供給せずに行われてもよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のポリマー材料と、前記第１のポリマー材料に密着して接触している第２のポリマー材料とを含む成形品を作製する方法であって、前記プロセスが、
ａ）前記第１のポリマー材料を成形するステップと、
ｂ）前記第１のポリマー材料が１００℃を超える温度である間に、前記第１のポリマー材料を、前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）に接触させ、それにより、前記第１のポリマー材料の温度が前記第２のポリマー材料の硬化を助けるステップとを備える方法。
【請求項２】
前記第１のポリマー材料の前記温度が、少なくとも１５０℃である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
第１のポリマー材料と、前記第１のポリマー材料に密着して接触している第２のポリマー材料とを含む成形品を作製する方法であって、前記プロセスが、
ａ）前記第１のポリマー材料を成形するステップと、
ｂ）前記第１のポリマー材料が十分に高い温度であり、前記第２のポリマー材料を硬化させるために十分な潜熱を保持する間に、前記第１のポリマー材料を、前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）に接触させるステップとを備える方法。
【請求項４】
前記第１のポリマー材料が射出成形され、前記第１のポリマー材料が、金型に接触する前に３００℃を超える温度である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記第１のポリマー材料が、前記金型に接触する前に４００℃を超える温度である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記第１のポリマー材料に接触する前記金型の表面の表面温度が、前記第１のポリマー材料に接触する前に、１６０℃〜２００℃の範囲の温度である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記第１のポリマー材料が第１の金型内で成形され、前記第１のポリマー材料が前記第１の金型内にある間に、前記第１のポリマー材料と、前記第２のポリマー材料またはその１つ以上の前駆体との接触が行われる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記第１の金型内への前記第１のポリマー材料の射出の完了から、前記第１のポリマー材料と前記第２のポリマー材料またはその１つ以上の前駆体との接触までの経過時間が３０分未満である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記第１のポリマー材料が、前記第２のポリマー材料の硬化温度以上の温度である時に、前記第１のポリマー材料と第２のポリマー材料またはその１つ以上の前駆体との最初の接触が行われる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記第１のポリマー材料の成形後、前記第２のポリマー材料の第１および第２の前駆体が前記第１の金型内に導入され、前記第１のポリマー材料に接触する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記第２のポリマー材料がエラストマーである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記第２のポリマー材料の、ショアＡスケールでの測定硬度が１２０未満である、請求項
１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記第２のポリマー材料の、ショアＡスケールでの測定硬度が１０以上７０未満である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記第１のポリマー材料の、ロックウェルＲスケールでの硬度が７０を超える、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記第２のポリマー材料またはその１つ以上の前駆体が、１５０〜２５０℃の範囲の温度で硬化可能である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記第２のポリマー材料がシリコーンゴムから成り、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記第１のポリマー材料が第１のポリマーから成り、前記第１のポリマーが、下記一般式ＩＶの繰り返し単位を有するホモポリマーであるか、
【化１】
2010506765.tif 000012
下記一般式Ｖの繰り返し単位を有するホモポリマーであるか、
【化２】
2010506765.tif 000013
ＩＶおよび／またはＶの、少なくとも２つの異なる単位のランダムもしくはブロック・コポリマーであるか、
または、下記一般式ＩＶ＊の繰り返し単位を有するホモポリマーであるか、
【化３】
2010506765.tif 000014
下記一般式Ｖ＊の繰り返し単位を有するホモポリマーであるか、
【化４】
2010506765.tif 000015
ＩＶ＊および／またはＶ＊の、少なくとも２つの異なる単位のランダムもしくはブロック・コポリマーであり、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤが別個に０または１を表し、ｍ、ｒ、ｓ、ｔ、ｖ、ｗおよびｚが別個にゼロまたは正の整数を表し、ＥおよびＥ’が別個に酸素もしくは硫黄原子または直接結合を表し、Ｇが酸素もしくは硫黄原子、直接結合または−Ｏ−Ｐｈ−Ｏ−部分を表してＰｈがフェニル基を表し、Ａｒが、下記部分
【化５】
2010506765.tif 000016
（ｉ）＊＊、（ｉ）〜（ｖｉ）の１つから選択され、その１つ以上のフェニル部分を介して隣接部分に結合される、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記第１のポリマーが、下記式（ＸＸ）の繰り返し単位を有し、
【化６】
2010506765.tif 000017
ｔ１およびｗ１が別個に０または１を表し、ｖ１が０、１または２を表す、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記第１のポリマーがポリエーテルエーテルケトンである、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記第１のポリマー材料、
（ｉ）７０〜１００重量％の熱可塑性ポリマーと、
（ｉｉ）０〜３０重量％の充填材手段とを含む、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
第１のポリマー材料と第２のポリマー材料とを含む成形品を作製する方法であって、前記方法が、
ａ）前記第１のポリマー材料を成形するステップと、
ｂ）前記第１のポリマー材料を、前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）に接触させるステップとを備え、前記第１のポリマー材料が第１のポリマーを有し、前記第２のポリマー材料が、前記第１のポリマー材料の硬度未満の硬度の材料を有するか、前記第２のポリマー材料がエラストマーから成るか、または前記第２のポリマー材料が液状シリコーン樹脂から成る、方法。
【請求項２２】
第１のポリマー材料と、前記第１のポリマー材料に密着して接触している第２のポリマー材料と有する成形品であって、前記第１のポリマー材料が、下記式（ＸＸ）の第１のポリマーを有し、
【化７】
2010506765.tif 000018
ｔ１およびｗ１が別個に０または１を表し、ｖ１が０、１または２を表し、前記第２のポリマー材料が、前記第１のポリマー材料の硬度未満の硬度の材料を含むか、前記第２のポリマー材料がエラストマーから成るか、または前記第２のポリマー材料が液状シリコーン樹脂から成り、および／または前記樹脂から誘導される、成形品。
【請求項２３】
硬質プラスチック材料上へのエラストマーのオーバーモールドを有する、請求項２２に記載の成形品。
【請求項２４】
下記式（ＸＸ）の第１のポリマーを有する第１のポリマー材料を含み、
【化８】
2010506765.tif 000019
ｔ１およびｗ１が別個に０または１を表し、ｖ１が０、１または２を表し、前記第１のポリマー材料が、第２のポリマー材料にオーバーモールドされ、前記第２のポリマー材料がシリコーンエラストマーである、成形品。
【請求項２５】
第２のポリマー材料でオーバーモールドされた第１のポリマー材料を有する成形品を作製する方法であって、前記第１および第２のポリマー材料の成形が同じ金型で行われる、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー材料に関するものであり、排他的にではないが特に、成形ポリマー材料に関するものである。好ましい実施形態は、熱可塑性材料と、より軟質のゴム材料から成る成形材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＰＢＴまたはナイロンのような熱可塑性材料を射出成形し、その後、液状シリコーンゴム（ＬＳＲ）と共成形またはオーバーモールドすることが知られている。かかる材料は、哺乳瓶のような品目、健康管理医療機器の構成要素／封止材、自動車用途における封止材／コネクタ、および電気的／電子的用途における絶縁／ケーブル付属品に使用される。
【０００３】
既知のオーバーモールドプロセスには、熱可塑性物質から従来のやり方で硬質構成要素を成形するステップを伴う場合がある。その後、硬質構成要素は、それをオーバーモールドするのに好都合になるまで保存される場合がある。オーバーモールドでは、硬質構成要素をインサートとして第２の金型内に位置づけ、その上にシリコーンゴムを成形する場合がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の好ましい実施形態の目的は、熱可塑性材料と、ＬＳＲのような、より軟質でもよい別の材料から成る構成要素を生産する装置および／または手順を簡略化することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は次のような発見に基づいている。すなわち、熱可塑性ポリマーを成形し、その後、共成形またはオーバーモールドプロセスにより別のポリマー材料に接触させて、熱可塑性材料の潜熱が他方のポリマー材料を硬化させるほど高温であり、その結果として、他方のポリマー材料を硬化させるため追加の加熱器を設ける必要がなく、プロセス時間が短縮される場合がある。
【０００６】
本発明の第１の態様に従って、第１のポリマー材料と、かかる第１の材料に密着して接触している第２のポリマー材料とを含む成形品を作製する方法を提供し、かかるプロセスは、
ａ）第１のポリマー材料を成形するステップと、
ｂ）第１の材料が１００℃を超える温度である間に、第１の材料を第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）に接触させるステップと備え、それにより、第１の材料の温度が第２のポリマー材料の硬化を助ける。
【０００７】
第１のポリマー材料が前記第２の材料（またはその１つ以上の前駆体）に接触する時、第１のポリマー材料の温度は、少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１３０℃、より好ましくは少なくとも１４０℃、特に少なくとも１５０℃であってもよい。いくつかの事例では、かかる温度は、前記第１の材料が前記第２の材料（またはその１つ以上の前駆体）に接触する時、少なくとも１６０℃または少なくとも１７０℃であってもよい。
【０００８】
本発明の第２の態様に従って、第１のポリマー材料と、第１の材料に密着して接触している第２のポリマー材料とを含む成形品を作製する方法を提供し、かかるプロセスは、
ａ）第１の材料を成形するステップと、
ｂ）第１の材料が、第２の材料を硬化するために十分な潜熱を保持するほど十分に高温である間に、第１の材料を第２の材料（またはその１つ以上の前駆体）に接触させるステップとを備え、好ましくは前記第２の材料（またはその１つ以上の前駆体）の温度の上昇も、前記第１の材料以外の熱源からの熱の印加も伴わないステップからなる。
【０００９】
よって、第２の態様に従って、第２の材料（またはその１つ以上の前駆体）は第１の材料に接触してもよく、外部熱源からの熱の印加なしに、第１の材料からの熱が第２の材料を硬化させてもよい。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
第１および第２の態様に関するさらなる詳細を、以下に記載する。
前記第１のポリマー材料は、射出成形してもよい。前記第１のポリマー材料は、金型に接触する前、適切には３００℃を超える、好ましくは３５０℃を超える、より好ましくは４００℃を超える温度である。
【００１１】
前記第１のポリマー材料に接触する前記金型の表面の表面温度は、前記第１のポリマー材料に接触する前、１６０℃〜２００℃、好ましくは１６０℃〜１９０℃の範囲の温度であってもよい。
【００１２】
前記第１のポリマー材料は、好ましくは第１の金型で成形される。前記第１のポリマー材料が前記第１の金型内にある間に、前記第１のポリマー材料と前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）との接触が行われてもよい。よって、この方法は、前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）を前記第１の金型内に射出するステップを備え、適切には、前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）が前記第１の材料の選択された位置に接触し、前記第２のポリマー材料が、前記第１のポリマー材料に密接に接触する成形構成要素を画定してもよい。
【００１３】
前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）と前記第１のポリマー材料との接触は、実質的に、前記第１のポリマー材料の成形の直後に行われてもよい。例えば、第１の金型内への前記第１のポリマー材料の射出の完了から、前記第１のポリマー材料と第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）との接触までの経過時間は、３０分未満、適切には１５分未満、好ましくは５分未満、より好ましくは３分未満、特に１分未満であってもよい。前述の通りの前記第１のポリマー材料と第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）との接触は、好ましくは、前記第１のポリマー材料により画定された成形構成要素が十分に高温であり、十分な潜熱を保持する間に行われ、適切には第１の金型を加熱することなく硬化を行うために、かかる潜熱は前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）に移動することができる。
【００１４】
前述の通りの第１の材料と第２の材料（またはその１つ以上の前駆体）との最初の接触は、前記第１のポリマー材料により画定された成形構成要素が、少なくとも１００℃、適切には少なくとも１１０℃、好ましくは少なくとも１２０℃、より好ましくは少なくとも１４０℃、特に少なくとも１６０℃の温度である時に行われてもよい。好ましくは、第１の材料と第２の材料（またはその１つ以上の前駆体）との最初の接触は、第１の材料の温度が、第２の材料の硬化温度以上である時に行われる。
【００１５】
いくつかの（好ましい）実施形態では、第２のポリマー材料は、第１の前駆体と第２の前駆体との反応により形成されてもよい。この場合、前記第１および第２の前駆体は、密接に混合してもよく、例えば前記第１の金型内で、前記第１のポリマー材料に接触してもよい。この場合、前記第１の材料の成形後、前記第１および第２の前駆体が第１の金型内に導入され第１のポリマー材料に接触してもよい。第１および第２の前駆体は、適切には
前記第１のポリマー材料に含まれる潜熱により、前記第２のポリマー材料を画定するように硬化されてもよい。
【００１６】
さほど好ましくない代替実施形態では、前記第１のポリマー材料は、第１の金型内で成形してもよい。前記第１のポリマー材料と前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）との接触は、第２の金型内で行われてもよい。この場合、成形された第１のポリマー材料を、前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）との接触の前に前記第１の金型から第２の金型に移してもよい。
【００１７】
当該移動は、適切には、成形された第１のポリマー材料が、前記第２の金型内にあって前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）に接触する時に行われ、当該ポリマー材料は十分な潜熱を含み、および／または本明細書に記載の温度であり、前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）の硬化を行うのに十分な温度で行われる。
【００１８】
これらの方法では、前記第１のポリマー材料は、好ましくは前記第２のポリマー材料にオーバーモールドされる。
第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）が前記第１のポリマー材料に密接に接触した後は、その組み合わせを、適切には受動的に、周囲温度まで冷めるように放置してもよい。その後、第１および第２のポリマー材料の組み合わせを金型から外してもよい。
【００１９】
有利なことに、前記第１のポリマー材料を、上記のまだ比較的高温である間に前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）に接触させることにより、第２のポリマー材料が第１のポリマー材料に驚くほどよく接着することが判明した。
【００２０】
前記第２のポリマー材料は、好ましくはエラストマーである。
前記第２のポリマー材料は、好ましくは、前記第１のポリマー材料より軟質である。前記第２のポリマー材料は、ショアＡスケールで測定された硬度が１２０未満、適切には１１０未満、好ましくは９０未満、より好ましくは８０未満、特に７０以下であってもよい。前記ショアＡスケールでの硬度は、５より大きく、好ましくは１０以上であってもよい。
【００２１】
前記第１のポリマー材料は、ロックウェルＲスケールでの硬度が、７０より大きく、適切には９０より大きく、好ましくは１００より大きく、より好ましくは１１０より大きく、特に１２０より大きくてもよい。好ましくは、前記第１のポリマー材料は、ロックウェルＲスケールでの硬度が１２０〜１３０の範囲である。
【００２２】
前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）は、硬化可能な温度が、適切には１００〜２５０℃、好ましくは１５０〜２５０℃、より好ましくは１６０〜２２０℃、特に１７０〜２１０℃の範囲である。好ましくは、前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）は、これらの方法では前記範囲の温度に曝される。
【００２３】
前記第１のポリマー材料に接触させるために金型内に導入される直前に、前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）は、１００℃未満、好ましくは７５℃未満、より好ましくは５０℃未満、特に３５℃未満の温度であってもよい。前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）は、前記導入の前、周囲温度であってもよい。
【００２４】
前記第２のポリマー材料は、好ましくは、シリコーンゴムを有する。かかるシリコーンゴムは、そのポリマー鎖上にメチルおよび／またはビニル置換基があってもよい。前記第
２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）は、好ましくは５０℃未満、より好ましくは３０℃未満の温度で流動可能である。
【００２５】
前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）は、前記第１のポリマー材料との接触後、適切には１分未満、好ましくは５０秒未満、より好ましくは４０秒未満、特に３０秒未満で硬化するように配置される。好ましくは、前記第２のポリマー材料は後硬化する必要はない。
【００２６】
前記第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）は、好ましくは液状シリコーンゴムを有する。かかるゴムは、第１および第２の構成要素から形成されてもよく、前記第１のポリマー材料が配置されている金型内に、これらの構成要素を（適切には０．３〜３、好ましくは０．７５〜１．３の範囲の第１対第２の構成要素重量比で）導入してもよい。その後、これらの構成要素は、前記第１のポリマー材料からの潜熱の移動により硬化温度まで加熱されている間に硬化してもよい。硬化プロセスは、ヒドロシリル化反応を伴ってもよい。
【００２７】
前記第１のポリマー材料は、第１のポリマーを有してもよい。
前記第１のポリマーは、Ｔｇ（ガラス転移温度）が２６０℃未満、例えば２２０℃未満または２００℃未満であってもよい。いくつかの事例ではＴｇは、１９０℃、１８０℃または１７０℃未満であってもよい。
【００２８】
前記第１のポリマーは、溶融粘度（ＭＶ）が、適切には少なくとも０．０６ｋＮｓｍ−２、好ましくは少なくとも０．０８ｋＮｓｍ−２、より好ましくは少なくとも０．０９ｋＮｓｍ−２である。
【００２９】
適切にはＭＶは、０．５×３．１７５ｍｍの炭化タングステン金型を用い、１０００ｓ−１のずり速度で４００℃で機能する毛管レオメトリーを用いて測定される。
前記第１のポリマーは、ＭＶが１．００ｋＮｓｍ−２未満、好ましくは０．５ｋＮｓｍ−２未満、より好ましくは０．３８ｋＮｓｍ−２未満、特に０．２５ｋＮｓｍ−２未満であってもよい。
【００３０】
前記第１のポリマーは、ＡＳＴＭのＤ７９０に従って測定された引っ張り強さが、少なくとも４０ＭＰａ、好ましくは少なくとも６０ＭＰａ、より好ましくは少なくとも８０ＭＰａであってもよい。かかる引っ張り強さは、好ましくは８０〜１１０ＭＰａ、より好ましくは８０〜１００ＭＰａの範囲である。
【００３１】
前記第１のポリマーは、ＡＳＴＭのＤ７９０に従って測定された曲げ強さが、少なくとも１４５ＭＰａであってもよい。かかる曲げ強さは、好ましくは１４５〜１８０ＭＰａ、より好ましくは１４５〜１６５ＭＰａの範囲である。
【００３２】
前記第１のポリマーは、ＡＳＴＭのＤ７９０に従って測定された曲げモジュールが、少なくとも２ＧＰａ、好ましくは少なくとも３ＧＰａ、より好ましくは少なくとも３．５ＧＰａであってもよい。かかる曲げモジュールは、好ましくは３．５〜４．５ＧＰａ、より好ましくは３．５〜４．１ＧＰａの範囲である。
【００３３】
前記第１のポリマーは、ＡＳＴＭのＤ７９０に従って測定された引っ張り強さが、少なくとも２０ＭＰａ、好ましくは少なくとも６０ＭＰａ、より好ましくは少なくとも８０ＭＰａであってもよい。かかる引っ張り強さは、好ましくは８０〜１１０ＭＰａ、より好ましくは８０〜１００ＭＰａの範囲である。
【００３４】
前記第１のポリマーは、ＡＳＴＭのＤ７９０に従って測定された曲げ強さが、少なくとも５０ＭＰａ、好ましくは少なくとも１００ＭＰａ、より好ましくは少なくとも１４５ＭＰａであってもよい。かかる曲げ強さは、好ましくは１４５〜１８０ＭＰａ、より好ましくは１４５〜１６４ＭＰａの範囲である。
【００３５】
前記第１のポリマーは、ＡＳＴＭのＤ７９０に従って測定された曲げモジュールが、少なくとも１ＧＰａ、適切には少なくとも２ＧＰａ、好ましくは少なくとも３ＧＰａ、より好ましくは少なくとも３．５ＧＰａであってもよい。かかる曲げモジュールは、好ましくは３．５〜４．５ＧＰａ、より好ましくは３．５〜４．１ＧＰａの範囲である。
好ましくは前記第１のポリマーには、下記式Ｉの部分、
【００３６】
【化１】
2010506765.tif 000002
【００３７】
および／または下記式ＩＩの部分、
【００３８】
【化２】
2010506765.tif 000003
【００３９】
および／または下記式ＩＩＩの部分があり、
【００４０】
【化３】
2010506765.tif 000004
【００４１】
単位Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ内のフェニル部分は別個に、任意に置き換えられ、任意に架橋され、ｍ、ｒ、ｓ、ｔ、ｖ、ｗおよびｚは別個にゼロまたは正の整数を表し、ＥおよびＥ’は別個に酸素もしくは硫黄原子または直接結合を表し、Ｇは酸素もしくは硫黄原子、直接結合または−Ｏ−Ｐｈ−Ｏ−部分を表してＰｈがフェニル基を表し、Ａｒは、下記部分（ｉ）＊＊、（ｉ）〜（ｖｉ）の１つから選択され、その１つ以上のフェニル部分を介して隣接部分に結合される。
【００４２】
【化４】
2010506765.tif 000005
【００４３】
本明細書に別段の記載のない限り、フェニル部分は、それが結合される部分に１，４−結合で結合する。
（ｉ）では、中間のフェニルは、１，４−置換でも１，３−置換でもよい。好ましいのは１，４−置換である。
【００４４】
前記第１のポリマーは、式Ｉの２種類以上の異なる繰り返し単位と、式ＩＩの２種類以上の異なる繰り返し単位と、式ＩＩＩの２種類以上の異なる繰り返し単位とを含んでもよい。しかしながら好ましくは、式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの１種類だけの繰り返し単位が提供される。
【００４５】
前記部分Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩは、適切には繰り返し単位である。第１のポリマーでは、単位Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩは、適切には互いに結合する−すなわち、単位Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの間に、その他の原子または基は結合されない。
【００４６】
単位Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ内のフェニル部分は、好ましくは置換されない。前記フェニル部分は、好ましくは架橋されない。
ｗおよび／またはｚが１以上の場合、各フェニレン部分は別個に、式ＩＩおよび／またはＩＩＩの繰り返し単位内のその他の部分に対して１，４−または１，３−結合で結合してもよい。好ましくは、前記フェニレン部分は１，４−結合する。
【００４７】
好ましくは、第１のポリマーのポリマー鎖は、−Ｓ−部分を含まない。好ましくは、Ｇは直接結合を表す。
適切には、「ａ」は、前記第１のポリマー内における式Ｉの単位のモル％を表して適切には各単位Ｉが同じであり、「ｂ」は、前記第１のポリマー内における式ＩＩの単位のモル％を表して適切には各単位ＩＩが同じであり、「ｃ」は、前記第１のポリマー内における式ＩＩＩの単位のモル％を表して適切には各単位ＩＩＩが同じである。ａは、好ましくは４５〜１００、より好ましくは４５〜５５、特に４８〜５２の範囲である。ｂ＋ｃの和は、好ましくは０〜５５、より好ましくは４５〜５５、特に４８〜５２の範囲である。ａ対ｂ＋ｃの比は、好ましくは０．９〜１．１の範囲、より好ましくは約１である。ａ＋ｂ＋ｃの和は、適切には少なくとも９０、好ましくは少なくとも９５、より好ましくは少なくとも９９、特に約１００である。好ましくは、前記第１のポリマーは本質的に、部分Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩから成る。
【００４８】
前記第１のポリマーは、下記一般式ＩＶの繰り返し単位を有するホモポリマーであっても、
【００４９】
【化５】
2010506765.tif 000006
【００５０】
下記一般式Ｖの繰り返し単位を有するホモポリマーであっても、
【００５１】
【化６】
2010506765.tif 000007
【００５２】
または、ＩＶおよび／またはＶの、少なくとも２つの異なる単位のランダムもしくはブロック・コポリマーであってもよく、
Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは別個に０または１を表し、Ｅ、Ｅ’、Ｇ、Ａｒ、ｍ、ｒ、ｓ、ｔ、ｖ、ｗおよびｚは、本明細書の記述で説明される通りである。
【００５３】
上記単位ＩＶおよび／またはＶを有する第１のポリマーの代替物として、前記第１のポリマーは、下記一般式ＩＶ＊の繰り返し単位を有するホモポリマーであっても、
【００５４】
【化７】
2010506765.tif 000008
【００５５】
下記一般式Ｖ＊の繰り返し単位を有するホモポリマーであっても、
【００５６】
【化８】
2010506765.tif 000009
【００５７】
または、ＩＶ＊および／またはＶ＊の、少なくとも２つの異なる単位のランダムまたはブロック・コポリマーであってもよく、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは別個に０または１を表し、Ｅ、Ｅ’、Ｇ、Ａｒ、ｍ、ｒ、ｓ、ｔ、ｖ、ｗおよびｚは、本明細書に説明される通りである。
【００５８】
ｍは、好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２、特に０〜１の範囲である。ｒは、好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２、特に０〜１の範囲である。ｔは、好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２、特に０〜１の範囲である。ｓは、好ましくは０または１である。ｖは、好ましくは０または１である。ｗは、好ましくは０または１である。ｚは、好ましくは０または１である。
【００５９】
好ましくは前記第１のポリマーは、一般式ＩＶの繰り返し単位を有するホモポリマーである。
好ましくはＡｒは、下記部分（ｖｉｉ）〜（ｘｉｉｉ）および（ｘｉ）＊＊から選択される。
【００６０】
【化９】
2010506765.tif 000010
【００６１】
（ｖｉｉ）では、中間のフェニルは、１，４−置換でも１，３−置換でもよい。好ましいのは１，４−置換である。
好ましくは、（ｘｉ）は、１，２−、１，３−または１，５−部分から選択され、（ｘｉｉ）は、１，６−、２，３−、２，６−または２，７−部分から選択される。
【００６２】
適切な部分Ａｒは、部分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および（ｉｖ）であり、これらのうち、部分（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｖ）が好ましい。その他の好ましい部分Ａｒは、部分（ｖｉｉ）、（ｖｉｉｉ）、（ｉｘ）および（ｘ）であり、これらのうち、部分（ｖｉｉ）、（ｖｉｉｉ）および（ｘ）が特に好ましい。
【００６３】
特に好ましい種類の第１のポリマーは、本質的にフェニル部分から成りケトンおよび／またはエーテル部分と合わさったポリマー（またはコポリマー）である。すなわち、好ましい種類の第１のポリマー材料には、−Ｓ−、−ＳＯ２−、またはフェニル以外の芳香族
基を含む繰り返し単位は含まれない。上記の種類の好ましい第１のポリマーは、次のものを含む。
【００６４】
（ａ）本質的に式ＩＶの単位から成るポリマーであって、Ａｒが部分（ｉｖ）を表し、ＥおよびＥ’が酸素原子を表し、ｍが０を表し、ｗが１を表し、Ｇが直接結合を表し、ｓが０を表し、ＡおよびＢが１を表すもの（すなわち、ポリエーテルエーテルケトン）。
【００６５】
（ｂ）本質的に式ＩＶの単位から成るポリマーであって、Ｅが酸素原子を表し、Ｅ’が直接結合を表し、Ａｒが構造（ｉ）の部分を表し、ｍが０を表し、Ａが１を表し、Ｂが０を表すもの（すなわち、ポリエーテルケトン）。
【００６６】
（ｃ）本質的に式ＩＶの単位から成るポリマーであって、Ｅが酸素原子を表し、Ａｒが部分（ｉ）を表し、ｍが０を表し、Ｅ’が直接結合を表し、Ａが１を表し、Ｂが０を表すもの（すなわち、ポリエーテルケトンケトン）。
【００６７】
（ｄ）本質的に式ＩＶの単位から成るポリマーであって、Ａｒが部分（ｉ）を表し、ＥおよびＥ’が酸素原子を表し、Ｇが直接結合を表し、ｍが０を表し、ｗが１を表し、ｒが０を表し、ｓが１を表し、ＡおよびＢが１を表すもの（すなわち、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン）。
【００６８】
（ｅ）本質的に式ＩＶの単位から成るポリマーであって、Ａｒが部分（ｉｖ）を表し、ＥおよびＥ’が酸素原子を表し、Ｇが直接結合を表し、ｍが０を表し、ｗが０を表し、ｓ、ｒ、ＡおよびＢが１を表すもの（すなわち、ポリエーテルエーテルケトンケトンケトン）。
【００６９】
（ｆ）  式ＩＶの単位を有するポリマーであって、Ａｒが部分（ｉｖ）を表し、ＥおよびＥ’が酸素原子を表し、ｍが１を表し、ｗが１を表し、Ａが１を表し、Ｂが１を表し、ｒおよびｓが０を表し、Ｇが直接結合を表すもの（すなわち、ポリエーテル−ジフェニル−エーテル−フェニル−ケトン−フェニル−）。
【００７０】
前記第１のポリマーは非晶性でも半結晶性でもよい。例えば構成要素が使用中に過酷な化学的環境にさらされない、非晶性ポリマーを使用してもよい。
前記第１のポリマーは、好ましくは半結晶性である。好ましくは、ポリマーの結晶化度のレベルおよび程度は、例えばブランデルおよびオズボーン（ポリマー２４、９５３、１９８３年）により説明された通り、広角Ｘ線回折（広角Ｘ線散乱またはＷＡＸＳともいう）により測定される。あるいは結晶化度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により評価してもよい。
【００７１】
前記第１のポリマーの結晶化度のレベルは、少なくとも１％、適切には少なくとも３％、好ましくは少なくとも５％、より好ましくは少なくとも１０％であってもよい。特に好ましい実施形態では、結晶化度は３０％より大きく、より好ましくは４０％より大きく、特に４５％より大きくてもよい。
【００７２】
前記第１のポリマー（結晶性の場合）の融解吸熱のメインピーク（Ｔｍ）は、少なくとも３００℃であってもよい。
前記第１のポリマーは本質的に、上記単位（ａ）〜（ｆ）の１つから成ってもよい。
【００７３】
前記第１のポリマーは、好ましくは下記式（ＸＸ）の繰り返し単位を有し、より好ましくは、本質的にかかる繰り返し単位から成り、
【００７４】
【化１０】
2010506765.tif 000011
【００７５】
ｔ１およびｗ１は別個に０または１を表し、ｖ１は０、１または２を表す。好ましいポリマー材料では、前記繰り返し単位が、ｔ１＝１、ｖ１＝０およびｗ１＝０であるか、ｔ１＝０、ｖ１＝０およびｗ１＝０であるか、ｔ１＝０、ｗ１＝１およびｖ１＝２であるか、またはｔ１＝０、ｖ１＝１およびｗ１＝０である。より好ましいものでは、ｔ１＝１、ｖ１＝０およびｗ１＝０であるか、またはｔ１＝０、ｖ１＝０およびｗ１＝０である。最も好ましいものでは、ｔ１＝１、ｖ１＝０およびｗ１＝０である。
【００７６】
好ましい実施形態では、前記第１のポリマーは、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトンおよびポリエーテルケトンケトンから選択される。より好ましい実施形態では、前記ポリマー材料は、ポリエーテルケトンおよびポリエーテルエーテルケトンから選択される。特に好ましい実施形態では、前記ポリマー材料は、ポリエーテルエーテルケトンである。
【００７７】
前記第１のポリマーは、前記第１のポリマー材料内の熱可塑性ポリマーの総量の、少なくとも６０重量％、適切には少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、特に少なくとも９５重量％を占めてもよい。好ましくは、実質的に前記第１のポリマー材料内の熱可塑性ポリマーだけが、前記第１のポリマーである。
【００７８】
前記第１のポリマー材料は、充填材手段を含むこともできる。
前記充填材手段は、繊維充填材または非繊維充填材を含んでもよい。前記充填材手段は、繊維充填材と非繊維充填材との両方を含んでもよい。
【００７９】
前記繊維充填材は、連続的でも非連続的でもよい。好ましい実施形態では、前記繊維充填材は非連続的である。
前記繊維充填材は、無機繊維材料、アラミド繊維のような非融解性および高融解性の有機繊維材料、並びに炭素繊維から選択してもよい。
【００８０】
前記繊維充填材は、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化ホウ素繊維、窒化珪素繊維、ホウ素繊維、フルオロカーボン樹脂繊維およびチタン酸カリウム繊維から選択してもよい。好ましい繊維充填材は、ガラス繊維および炭素繊維である。
【００８１】
繊維充填材は、ナノ繊維を有してもよい。
前記非繊維充填材は、マイカ、シリカ、タルク、アルミナ、白土、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、フェライト、粘土、ガラス粉末、酸化亜鉛、炭酸ニッケル、酸化鉄、石英粉末、炭酸マグネシウム、フルオロカーボン樹脂、グラファイト、炭素粉末、ナノチューブおよび硫酸バリウムから選択してもよい。非繊維充填材は、粉末状または薄片状粒子の形で導入してもよい。
【００８２】
好ましくは前記充填材手段は、ガラス繊維、炭素繊維、カーボンブラックおよびフルオ
ロカーボン樹脂から選択された１つ以上の充填材を有する。より好ましくは前記充填材手段は、ガラス繊維または炭素、特に、不連続（例えば短）ガラス繊維または炭素繊維を有する。
【００８３】
適切には、前記ポリマー材料内の充填材手段の総量は４０％未満であり、好ましくは３０重量％未満である。好ましくは前記第１のポリマー材料は、実質的に充填材手段を含まない。
【００８４】
前記第１のポリマー材料は、次のものを含んでもよい。
（ｉ）７０〜１００重量％の熱可塑性ポリマー、および、
（ｉｉ）０〜３０重量％（適切には０〜３０重量％、好ましくは０〜２０重量％、より好ましくは０〜１０重量％、特に０〜５重量％）の充填材手段。
【００８５】
前記第１のポリマー材料は、次のものを含んでもよい。
（ｉ）７０〜１００重量％の前記第１のポリマー、好ましくは上記式（ＸＸ）のポリマー、
（ｉｉ）０〜３０重量％の第２のポリマー、
（ｉｉｉ）０〜２０重量％の充填材手段、
（ｉｖ）０〜１０重量％のその他の添加剤（例えばその他のポリマー、加工助剤、顔料から選択してもよい）。
【００８６】
前記第１のポリマー材料は、前記第１のポリマー、特に上記式（ＸＸ）のポリマーを、適切には少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％、特に少なくとも９９重量％、含む。
【００８７】
本発明の第３の態様に従って、第１のポリマー材料と第２のポリマー材料とを含む成形品を作製する方法を提供し、かかる方法は、
ａ）第１のポリマー材料を成形するステップと、
ｂ）第１のポリマー材料を、第２のポリマー材料（またはその１つ以上の前駆体）に接触させるステップとを備え、前記第１のポリマー材料が、前記の諸態様に従って説明された通りの、例えば式（ＸＸ）の、第１のポリマーから成り、前記第２のポリマー材料が、前記第１のポリマー材料の硬度未満の硬度の材料を有するか、前記第２のポリマー材料がエラストマーから成るか、または前記第２のポリマー材料が液状シリコーン樹脂から成る。
【００８８】
本発明の第４の態様に従って、第１のポリマー材料と、第１のポリマー材料に密着して接触している第２のポリマー材料から成る成形品が提供され、本成形品は好ましくは、前記第１のポリマー材料が、前記諸態様に従って説明された通りの、例えば式（ＸＸ）の、第１のポリマーから成り、前記第２のポリマー材料が、前記第１のポリマー材料の硬度未満の硬度の材料を含むか、前記第２のポリマー材料がエラストマーから成るか、または前記第２のポリマー材料が、液状シリコーン樹脂から成り、および／または液状シリコーン樹脂から誘導される。
【００８９】
前記態様の成形品は、好ましくは、硬質プラスチック材料上へのエラストマーのオーバーモールドを有する。
好ましい実施形態では、本明細書記載の式ＸＸの第１のポリマーから成る第１のポリマー材料を含む成形品が提供され、前記第１のポリマー材料は、第２のポリマー材料でオーバーモールドされ、前記第２のポリマー材料は、本明細書に説明される通りでもよいが、好ましくはシリコーンエラストマーである。
【００９０】
本発明は、第２のポリマー材料でオーバーモールドした第１のポリマー材料から成る成
形品を作製する方法にまで及び、前記第１および第２のポリマー材料の成形が、同じ金型内で行われる。
【００９１】
本明細書に記載の通りの成形品は、パッキン、封止材、衝撃吸収パッド、または高耐久電子もしくはその他のデバイスを有してもよい。
本明細書に記載の本発明の態様または実施形態の特徴を、必要な変更を加えて、本明細書で説明される他の発明の態様または実施形態の特徴と組み合わせてもよい。
【００９２】
本発明の特定の実施形態を、以下に説明する。
次の材料は以下説明の通りものとみなす。
ＰＥＥＫ９０ＧＬ３０  −  溶融粘度（ＭＶ）が０．０９ｋＮｓｍ−２で、３０重量％ガラス繊維が充填されたポリエーテルエーテルケトンで、ビクトレックス社から入手したもの。
【００９３】
ＰＥＥＫ１５０ＧＬ３０  −  ポリエーテルエーテルケトンの溶融粘度（ＭＶ）が０．１５ｋＮｓｍ−２である点を除き、ＰＥＥＫ９０ＧＬ３０の通り。
エラストシルＬＲ３０７０／４０  −  ワッカーケミー社から入手した液状シリコーンゴム（ＬＳＲ）。
【００９４】
ＰＥＥＫ９０ＧＬ３０を射出成形して第１の生成物を画定し、それにＬＳＲをオーバーモールドした。
第１の実施形態では、ＰＥＥＫ１５０ＧＬ３０を、第１の金型に射出成形する。このＰＥＥＫを、１６０℃〜１９０℃の範囲の温度である射出成形機キャビティ内に、４００℃で射出する。その結果として、ＰＥＥＫは、実質的にはかなりの量の熱エネルギーを含む。ＰＥＥＫをある程度冷ました後、成形ＰＥＥＫを金型から外すことなく、ＰＥＥＫ上の既定の位置にＬＳＲ（エラストシルＬＲ３０７０／４０）を射出成形してもよい。ＰＥＥＫがまだ高温（例えば１８０℃）である時にＬＳＲがＰＥＥＫに接触する場合、ＰＥＥＫの潜熱は、ＬＳＲを急速に硬化させるのに十分であり、従って、金型内でＬＳＲを追加加熱する必要はない。これにより、時間（例えば硬化時間）および費用が削減される。
【００９５】
代替実施形態では、第１の実施形態の射出成形ＰＥＥＫを、まだ高温（２００℃を超える）である間に金型から外し、第２の金型に入れてもよい。その後、第２の金型内にＬＳＲを射出して、まだ比較的高温（例えば１８０℃）であるＰＥＥＫに接触させ、その結果としてＰＥＥＫの潜熱は、上記と同じようにＬＳＲを硬化させるために十分である。
【００９６】
さらに、記載したプロセスでは、ＬＳＲがＰＥＥＫに非常に強く接着することが判明している。
【国際調査報告】
2010506765.tif 000020
2010506765.tif 000021
2010506765.tif 000022
2010506765.tif 000023