(57)【要約】望ましい特性のバランスのとれた組み合わせをしばしば有するニット織物組成物が現在発見されている。前記織物組成物はオレフィンブロックインターポリマーを含む。これらの組成物は、ニット織物を製造するとき、改善された加工性を可能にする。
2010502857.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）以下の特徴の一方もしくは両者を有するエチレン／α−オレフィンインターポリマー、
（１）ゼロを上回って約１．０までの平均ブロック指数および約１．３を上回る分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎ；もしくは
（２）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃から１３０℃で溶出する少なくとも１つの分子画分であって、少なくとも０．５で約１までのブロック指数を有することを特徴とする画分；並びに
（Ｂ）少なくとも１種類の他の材料；
を含むニット織物であって、
ＡＡＴＣＣ  １３５  ＩＶＡｉによる洗浄の後に約５パーセント未満の縮みを有するニット織物。
【請求項２】
（Ａ）少なくとも１種類のエチレン／α−オレフィンインターポリマーおよび少なくとも１種類の架橋剤の反応生成物を含み、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが以下の特徴の一方もしくは両者を有する繊維、
（１）ゼロを上回って約１．０までの平均ブロック指数および約１．３を上回る分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎ；もしくは
（２）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃から１３０℃で溶出する少なくとも１つの分子画分であって、少なくとも０．５で約１までのブロック指数を有することを特徴とする画分；並びに
（Ｂ）少なくとも１種類の他の材料を含む、少なくとも１種類の他の繊維；
を含むニット織物であって、
ＡＡＴＣＣ  １３５  ＩＶＡｉによる洗浄の後に約５パーセント未満の縮みを有するニット織物。
【請求項３】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーが以下の特徴の１またはそれ以上を有することによってさらに特徴付けられる、請求項１に記載のニット織物、
（１）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏度表示の少なくとも１つの融点、Ｔｍおよびグラム／立方センチメートル表示の密度、ｄ（ここで、Ｔｍおよびｄの数値は以下の関係に相当する。
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2）；もしくは
（２）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、並びにＪ／ｇ表示の融解熱、ΔＨおよび最高ＤＳＣピークと最高ＣＲＹＳＴＡＦピークとの温度差として定義される摂氏度表示のデルタ量、ΔＴによって特徴付けられる（ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は以下の関係を有す。
ゼロを上回り１３０Ｊ／ｇまでのΔＨについては、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇを上回るΔＨについては、ΔＴ≧４８℃、
ＣＲＹＳＴＡＦピークは累積ポリマー(cumulative polymer)の少なくとも５パーセントを用いて決定され、並びにポリマーの５パーセント未満が識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合にはＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；もしくは
（３）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成型フィルムで測定される３００パーセント歪みおよび１サイクルでのパーセント表示の弾性回復率、Ｒｅ並びにグラム／立方センチメートル表示の密度、ｄを有する（ここで、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、以下の関係を満足する。
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）；もしくは
（４）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃から１３０℃で溶出する分子画分であって、同じ温度間で溶出する匹敵ランダムエチレンインターポリマー画分(comparable random ethylene interpolymer fraction)よりも少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含有率を有することを特徴とし、前記匹敵ランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマー（１以上）を有し、かつエチレン／α−オレフィンインターポリマーのものの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度および（全ポリマーを基準にした）モルコモノマー含有率を有する分子画分；もしくは
（５）２５℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（２５℃）および１００℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（１００℃）（ここで、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比は約１：１から約９：１の範囲である）。
【請求項４】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーが以下の特徴の１またはそれ以上を有することによってさらに特徴付けられる、請求項２に記載のニット織物、
（１）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏度表示の少なくとも１つの融点、Ｔｍおよびグラム／立方センチメートル表示の密度、ｄ（ここで、Ｔｍおよびｄの数値は以下の関係に相当する。
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2）；もしくは
（２）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、並びにＪ／ｇ表示の融解熱、ΔＨおよび最高ＤＳＣピークと最高ＣＲＹＳＴＡＦピークとの温度差として定義される摂氏度表示のデルタ量、ΔＴによって特徴付けられる（ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は以下の関係を有す、
ゼロを上回り１３０Ｊ／ｇまでのΔＨについては、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇを上回るΔＨについては、ΔＴ≧４８℃、
ＣＲＹＳＴＡＦピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され、並びにポリマーの５パーセント未満が識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合にはＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；もしくは
（３）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成型フィルムで測定される３００パーセント歪みおよび１サイクルでのパーセント表示の弾性回復率、Ｒｅ並びにグラム／立方センチメートル表示の密度、ｄを有する（ここで、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相(cross-linked phase)を実質的に含まないとき、以下の関係を満足する。
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）；もしくは
（４）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃から１３０℃で溶出する分子画分であって、同じ温度間で溶出する匹敵ランダムエチレンインターポリマー画分よりも少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含有率を有することを特徴とし、前記匹敵ランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマー（１以上）を有し、かつエチレン／α−オレフィンインターポリマーのものの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度および（全ポリマーを基準にした）モルコモノマー含有率を有する分子画分；もしくは
（５）２５℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（２５℃）および１００℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（１００℃）（ここで、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比は約１：１から約９：１の範囲である）。
【請求項５】
他の材料がセルロース、木綿、アマ、ラミー、レーヨン、ビスコース、麻、羊毛、絹、リネン、竹、テンセル、ビスコース、モヘア、ポリエスエル、ポリアミド、ポリプロピレンおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１から４のいずれか１項に記載の織物。
【請求項６】
セルロースが織物の約６０から約９７重量パーセントを構成する、請求項１から４のいずれか１項に記載の織物。
【請求項７】
ポリエステルが織物の少なくとも約８０重量パーセントを構成する、請求項１から４のいずれか１項に記載の織物。
【請求項８】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーが他のポリマーと配合される、請求項１から４のいずれか１項に記載の織物。
【請求項９】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーが織物の約２重量パーセントから約３０重量パーセントを構成する、請求項１から４のいずれか１項に記載の織物。
【請求項１０】
ＡＡＴＣＣ  １３５  ＩＶＡｉによる洗浄の後に約２パーセント未満の縮みを有する、請求項１から４のいずれか１項に記載の織物。
【請求項１１】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーが約０．８６５から約０．９２ｇ／ｃｍ3の密度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９２）および約０．１から約１０ｇ／１０分の非架橋メルトインデックス(uncrosslinked melt index)によって特徴付けられる、請求項１から４のいずれか１項に記載の織物。
【請求項１２】
長さおよび幅方向の伸長がＡＳＴＭ  Ｄ  ２５９４により約０．５から約５％である、請求項１から４のいずれか１項に記載の織物。
【請求項１３】
サイズを制御しながら１８０℃以下の温度で熱硬化させることが可能である、請求項１から４のいずれか１項に記載の織物。
【請求項１４】
２つの寸法において伸長させることができる、請求項１から４のいずれか１項に記載の織物。
【請求項１５】
アイレットフィーダーシステムを用いて製造されている、請求項１から４のいずれか１項に記載の織物。
【請求項１６】
プーリーシステムを用いて製造されている、請求項１から４のいずれか１項に記載の織物。
【請求項１７】
丸編みニット織物である、請求項１から４のいずれか１項に記載の織物。
【請求項１８】
縦編みニット織物である、請求項１から４のいずれか１項に記載の織物。
【請求項１９】
請求項１から４のいずれか１項に記載の織物を含むガーメント(garment)。
【請求項２０】
テキスタイル物品(textile articles)に適する繊維であって、少なくとも約１％のＡＳＴＭ  Ｄ６２９−９９によるポリオレフィンおよび少なくとも１種類の架橋剤の反応生成物を含み、前記繊維のフィラメント破断点伸びがＡＳＴＭ  Ｄ２６５３−０１により約２００％を上回り（第１フィラメント破断試験での伸び）、並びに（１）ＡＳＴＭ  Ｄ２７３１−０１による約１．５以上の２００％伸長時負荷／１００％伸長時負荷の比（仕上げられた繊維形態における指定された伸長での力の下）；もしくは（２）約０．８以下の平均摩擦係数；もしくは（３）（１）および（２）の両者を有することによってさらに特徴付けられる繊維。
【請求項２１】
ポリオレフィンがエチレン／α−オレフィンインターポリマーであり、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが以下の特徴の一方もしくは両者を有する、請求項２０に記載の繊維、
（１）ゼロを上回って約１．０までの平均ブロック指数および約１．３を上回る分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎ；もしくは
（２）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃から１３０℃で溶出する少なくとも１つの分子画分であって、少なくとも０．５で約１までのブロック指数を有することを特徴とする画分。
【請求項２２】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーが以下の特徴の１またはそれ以上を有することによってさらに特徴付けられる、請求項２１に記載の繊維、
（１）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏度表示の少なくとも１つの融点、Ｔｍおよびグラム／立方センチメートル表示の密度、ｄ（ここで、Ｔｍおよびｄの数値は以下の関係に相当する。
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2）；もしくは
（２）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、並びにＪ／ｇ表示の融解熱、ΔＨおよび最高ＤＳＣピークと最高ＣＲＹＳＴＡＦピークとの温度差として定義される摂氏度表示のデルタ量、ΔＴによって特徴付けられる（ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は以下の関係を有す、
ゼロを上回り１３０Ｊ／ｇまでのΔＨについては、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇを上回るΔＨについては、ΔＴ≧４８℃、
ＣＲＹＳＴＡＦピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され、並びにポリマーの５パーセント未満が識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合にはＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；もしくは
（３）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成型フィルムで測定される３００パーセント歪みおよび１サイクルでのパーセント表示の弾性回復率、Ｒｅ並びにグラム／立方センチメートル表示の密度、ｄを有する（ここで、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、以下の関係を満足する。
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）；もしくは
（４）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃から１３０℃で溶出する分子画分であって、同じ温度間で溶出する匹敵ランダムエチレンインターポリマー画分よりも少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含有率を有することを特徴とし、前記匹敵ランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマー（１以上）を有し、かつエチレン／α−オレフィンインターポリマーのものの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度および（全ポリマーを基準にした）モルコモノマー含有率を有する分子画分；もしくは
（５）２５℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（２５℃）および１００℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（１００℃）（ここで、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比は約１：１から約９：１の範囲である）。
【請求項２３】
請求項２０から２２のいずれか１項に記載の繊維の１またはそれ以上を含む縦編みニット物品。
【請求項２４】
請求項２０から２２のいずれか１項に記載の繊維の１またはそれ以上を含む丸編みニット物品。
【請求項２５】
（Ａ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む架橋繊維であって、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋前に以下の特徴の一方もしくは両者を有する繊維、
（１）ゼロを上回って約１．０までの平均ブロック指数および約１．３を上回る分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎ；もしくは
（２）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃から１３０℃で溶出する少なくとも１つの分子画分であって、少なくとも０．５で約１までのブロック指数を有することを特徴とする画分；並びに
（Ｂ）少なくとも１種類の他の材料を含む少なくとも１種類の他の繊維；
を含むニット織物であって、
ＡＡＴＣＣ  １３５  ＩＶＡｉによる洗浄の後に約５パーセント未満の縮みを有するニット織物。
【請求項２６】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋前に以下の特徴の１またはそれ以上を有することによってさらに特徴付けられる、請求項２５に記載のニット織物、
（１）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏度表示の少なくとも１つの融点、Ｔｍおよびグラム／立方センチメートル表示の密度、ｄ（ここで、Ｔｍおよびｄの数値は以下の関係に相当する。
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2）；もしくは
（２）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、並びにＪ／ｇ表示の融解熱、ΔＨおよび最高ＤＳＣピークと最高ＣＲＹＳＴＡＦピークとの温度差として定義される摂氏度表示のデルタ量、ΔＴによって特徴付けられる（ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は以下の関係を有す、
ゼロを上回り１３０Ｊ／ｇまでのΔＨについては、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇを上回るΔＨについては、ΔＴ≧４８℃、
ＣＲＹＳＴＡＦピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され、並びにポリマーの５パーセント未満が識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合にはＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；もしくは
（３）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成型フィルムで測定される３００パーセント歪みおよび１サイクルでのパーセント表示の弾性回復率、Ｒｅ並びにグラム／立方センチメートル表示の密度、ｄを有する（ここで、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、以下の関係を満足する。
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）；もしくは
（４）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃から１３０℃で溶出する分子画分であって、同じ温度間で溶出する匹敵ランダムエチレンインターポリマー画分よりも少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含有率を有することを特徴とし、前記匹敵ランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマー（１以上）を有し、かつエチレン／α−オレフィンインターポリマーのものの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度および（全ポリマーを基準にした）モルコモノマー含有率を有する分子画分；もしくは
（５）２５℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（２５℃）および１００℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（１００℃）（ここで、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比は約１：１から約９：１の範囲である）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は改善されたポリオレフィン繊維およびニット織物に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの異なる材料が、例えばガーメントにおいて用いるための、ニット織物の製造において用いられている。そのような織物は以下の１またはそれ以上を含む望ましい特性の組み合わせを有することがしばしば望ましい。寸法安定性、熱硬化特性、一方もしくは両方の寸法が伸長可能となる可能性、耐化学、熱および摩耗性、靱性等。そのような織物が、前記特性の１またはそれ以上を著しく損なうことなしに、手洗いもしくは機械洗浄に耐え得ることもしばしば重要である。さらに、欠陥、例えば、繊維破断の減少を伴う生産量の増加が、通常、望ましい。あいにく、従来の材料は、しばしば、前記特性に１またはそれ以上の欠陥がある。加えて、従来の材料では編みプロセスがなんらかの点で制限されることがあり、例えば、製造が、アイレットシステムとは対照的に、プーリー供給システムに制限され得る。
【０００３】
スプールからより良好に巻戻り、かつ欠点、例えば、繊維欠陥および弾性フィラメントもしくは繊維破断を減少させる、改善された繊維が現在発見されている。本発明の繊維の使用は、ニードルベッド上での繊維断片の集積−ポリマー残滓がニードル表面に固着するときに円形織機（circular knit machines）においてしばしば生じる問題を減少させることができる。したがって、本発明の繊維は、残滓によって生じる対応繊維破断を減少させることができる。
【発明の概要】
【０００４】
同様に、望ましい特性のバランスとのとれた組み合わせをしばしば有するニット織物組成物が発見されている。これらの組成物は改善された加工性を許容する。本発明のニット織物は、典型的には、
（Ａ）以下の特徴の１またはそれ以上を有するエチレン／α−オレフィンインターポリマー、
（１）ゼロを上回り約１．０までの平均ブロック指数（block index）および約１．３を上回る分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎ；もしくは
（２）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃から１３０℃で溶出する少なくとも１つの分子画分であって、少なくとも０．５で約１までのブロック指数を有することを特徴とする画分；もしくは
（３）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏度表示の少なくとも１つの融点、Ｔｍおよびグラム／立方センチメートル表示の密度、ｄ（ここで、Ｔｍおよびｄの数値は以下の関係に相当する。
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2）；もしくは
（４）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、並びにＪ／ｇ表示の融解熱、ΔＨおよび最高ＤＳＣピークと最高ＣＲＹＳＴＡＦピークとの温度差として定義される摂氏度表示のデルタ量、ΔＴによって特徴付けられる（ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は以下の関係を有す、
ゼロを上回り１３０Ｊ／ｇまでのΔＨについては、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇを上回るΔＨについては、ΔＴ≧４８℃、
ＣＲＹＳＴＡＦピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され、並びにポリマーの５パーセント未満が識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合にはＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；もしくは
（５）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成型フィルムで測定される３００パーセント歪みおよび１サイクルでのパーセント表示の弾性回復率、Ｒｅ並びにグラム／立方センチメートル表示の密度、ｄを有する（ここで、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、以下の関係を満足する。
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）；もしくは
（６）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃から１３０℃で溶出する分子画分であって、同じ温度間で溶出する匹敵ランダムエチレンインターポリマー画分よりも少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含有率を有することを特徴とし、前記匹敵ランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマー（１以上）を有し、かつエチレン／α−オレフィンインターポリマーのものの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度および（全ポリマーを基準にした）モルコモノマー含有率を有する分子画分；もしくは
（７）２５℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（２５℃）および１００℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（１００℃）（ここで、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比は約１：１から約９：１の範囲である）；並びに
（Ｂ）少なくとも１種類の他の物質；
を含み、ＡＡＴＣＣ  １３５  ＩＶＡｉによる洗浄の後に約５パーセント未満の収縮を有するニット織物である。
【０００５】
好ましくは、この１またはそれ以上のポリマー特性は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーにより、いかなる架橋もが生じる前に示される。いくつかの場合には、架橋エチレン／α−オレフィンインターポリマーが７つの前記特性の１またはそれ以上を示すこともある。
【０００６】
他の物質は、しばしば、セルロース、木綿、アマ、ラミー、レーヨン、ビスコース、麻、羊毛、絹、リネン、竹、テンセル（tencel）、ビスコース、モヘア、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレンおよびそれらの混合物からなる群より選択される。好ましい織物には、他の物質がセルロース、羊毛もしくはそれらの混合物を含み、かつ編まれているか、もしくは織られているものが含まれる。上述の改善は欠陥を減少させつつ生産量を高めることを許容し得る。その上、織物は従来のプーリーもしくはアイレット機器のいずれでも製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】（円によって表される）伝統的なランダムコポリマーおよび（三角によって表される）チーグラー・ナッタコポリマーと比較した、（ダイヤモンドによって表される）本発明のポリマーの融点／密度の関係を示す。
【図２】様々なポリマーのＤＳＣ溶融エンタルピーの関数としてのデルタＤＳＣ−ＣＲＹＳＴＡＦのプロットを示す。ダイヤモンドはランダムエチレン／オクテンコポリマーを表し；四角はポリマー例１から４を表し；三角はポリマー例５〜９を表し；および円はポリマー例１０〜１９を表す。記号「Ｘ」はポリマー例Ａ*−Ｆ*を表す。
【図３】（四角および円によって表される）本発明のインターポリマーおよび（三角によって表される、様々なＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）である）伝統的なコポリマーから製造される非配向フィルムの弾性回復率に対する密度の効果を示す。四角は本発明のエチレン／ブテンコポリマーを表し；および円は本発明のエチレン／オクテンコポリマーを表す。
【図４】ＴＲＥＦ分画エチレン／１−オクテンコポリマー画分のオクテン含有率対（円によって表される）実施例５のポリマー並びに（記号「Ｘ」によって表される）比較ポリマーＥおよびＦの画分のＴＲＥＦ溶出温度のプロットである。ダイヤモンドは伝統的なランダムエチレン／オクテンコポリマーを表す。
【図５】ＴＲＥＦ分画エチレン／１−オクテンコポリマー画分のオクテン含有率対実施例５のポリマー（曲線１）並びに比較例Ｆ（曲線２）の画分のＴＲＥＦ溶出温度のプロットである。四角は実施例Ｆ*を表し；および三角は実施例５を表す。
【図６】比較エチレン／１−オクテンコポリマー（曲線２）およびプロピレン／エチレン−コポリマー（曲線３）並びに異なる量の鎖シャトリング剤で製造される２種類の本発明のエチレン／１−オクテンブロックコポリマー（曲線１）の、温度の関数としての貯蔵弾性率のｌｏｇのグラフである。
【図７】いくつかの公知ポリマーと比較した、ＴＭＡ（１ｍｍ）対（ダイヤモンドによって表される）いくつかの本発明のポリマーの曲げ弾性率のプロットを示す。三角は様々なＤｏｗ  ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）ポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）を表し；円は様々なランダムエチレン／スチレンコポリマーを表し；および四角は様々なＤｏｗ  ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）を表す。
【図８】平均摩擦係数の決定に用いられる、Ｅｌｅｃｔｏｎｉｃ  ＣｏｎｓｔａｎｔＴｅｎｓｉｏｎ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｅｒを示す。
【図９】平均摩擦係数の決定に用いられる、第１配糸構成（threading configuration）を示す。
【図１０】平均摩擦係数の決定に用いられる、第２配糸構成を示す。
【図１１】プーリーフィーダーを含む編み機の例図を示す。
【図１２】アイレットフィーダーを含む編み機の例図を示す。
【図１３】典型的な染色および仕上げプロセスのプロセスマップを示す。
【図１４】ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５９４において用いられるハンガーアセンブリの図を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
一般定義
「繊維」は長さ対直径比が約１０を上回る材料を意味する。繊維は、典型的には、その直径に従って分類される。フィラメント繊維は、一般には、フィラメントあたり約１５デニールを上回り、通常は約３０デニールを上回る個々の繊維径を有するものと定義される。微細デニール繊維は、一般には、フィラメントあたり約１５デニール未満の直径を有する繊維を指す。マイクロデニール繊維は、一般には、フィラメントあたり約１００ミクロンデニール未満の直径を有する繊維として定義される。
【０００９】
「フィラメント繊維」もしくは「モノフィラメント繊維」は、一定の長さの物質の不連続糸（すなわち、予め決定された長さの断片に切断もしくは他の方法で分割されている糸）である「ステープル繊維」とは対照的に、不定の（すなわち、予め決定されていない）長さの物質の連続糸を意味する。
【００１０】
「弾性」は、繊維が、最初の引張りの後および１００％歪み（その長さの２倍）までの力の後に、その伸長長さの少なくとも約５０％を回復することを意味する。弾性は繊維の「永久歪み」によって記述することもできる。永久歪みは弾性の逆である。繊維を特定の点まで伸長させて伸長前の元の位置まで実質的に解放した後、再度伸長させる。繊維が荷重を引き始める点を永久歪みパーセントと命名する。「弾性材料」は、当分野において、「エラストマー」および「エラストマー性」とも呼ばれる。弾性材料（時折、弾性物品と呼ばれる）には、コポリマーそれ自体に加えて、これらに限定されるものではないが、繊維、フィルム、細片、テープ、リボン、シート、コーティング、成型物等の形態にあるコポリマーが含まれる。好ましい弾性物質は繊維である。弾性材料は硬化していてもいなくても、照射されていてもいなくても、および／または架橋されていてもいなくてもよい。
【００１１】
「非弾性物質」は、上で定義される弾性ではない材料、例えば、繊維を意味する。
【００１２】
「実質的に架橋された」および類似の用語は、成形され、もしくは物品の形態にあるコポリマーが７０重量パーセント以下（すなわち、３０重量パーセント以上のゲル含有率）、好ましくは、４０重量パーセント以下（すなわち、６０重量パーセント以上のゲル含有率）のキシレン抽出性物質を有することを意味する。キシレン抽出性物質（およびゲル含有率）はＡＳＴＭ  Ｄ−２７６５に従って決定される。
【００１３】
「ホモフィル繊維」は、単一のポリマー領域もしくはドメインを有し、かつ（二成分繊維が有するように）いかなる他の異なるポリマー領域も有していない繊維を意味する。
【００１４】
「二成分繊維」は、２またはそれ以上の異なるポリマー領域もしくはドメインを有する繊維を意味する。二成分繊維は接合もしくは多成分繊維としても公知である。ポリマーは、２またはそれ以上の成分が同じポリマーを構成できるが、通常、互いに異なる。ポリマーは二成分繊維の断面を横切って実質的に異なる区域に配置され、かつ、通常は、二成分繊維の長さに沿って連続的に伸びる。二成分繊維の構成は、例えば、シース／コア配置（一方のポリマーが他方によって囲まれる）、サイド・バイ・サイド配置、パイ配置もしくは「海島」配置であり得る。二成分繊維は米国特許第６，２２５，２４３号、第６，１４０，４４２号、第５，３８２，４００号、第５，３３６，５５２号および第５，１０８，８２０号においてさらに説明される。
【００１５】
「メルトブローン繊維」は、溶融した熱可塑性ポリマー組成物を、複数の微細な、通常は環状の、ダイキャピラリを通して、溶融糸もしくはフィラメントとして、それらの糸もしくはフィラメントを細くして直径を減少させるように機能する収束性高速気体流（例えば、空気）中に押し出すことによって形成される繊維である。これらのフィラメントもしくは糸は高速気体流によって運ばれて収集表面上に堆積し、一般には１０ミクロン未満の平均径を有する、無作為に分散した繊維のウェブを形成する。
【００１６】
「メルトスパン繊維」は、少なくとも１種類のポリマーを溶融した後、溶融状態の繊維をダイの直径（もしくは他の断面形状）を下回る直径（もしくは他の断面形状）まで引き出すことによって形成される繊維である。
【００１７】
「スパンボンド繊維」は、溶融した熱可塑性ポリマー組成物を、フィラメントとして、紡糸口金の複数の微細な、通常は環状の、ダイキャピラリを通して押し出すことによって形成される繊維である。押し出されたフィラメントの直径は急速に減少し、その後、フィラメントは収集表面上に堆積して、一般には約７から約３０ミクロンの平均径を有する、無作為に分散した繊維のウェブを形成する。
【００１８】
「不織」は、無作為であってニット織物の場合におけるような識別可能な方式ではなく中間配置される、個々の繊維もしくは糸の構造を有するウェブもしくは織物を意味する。本発明の実施形態による弾性繊維は、不織構造に加えて、非弾性材料と組み合わされた弾性不織織物の複合構造の調製に用いることができる。
【００１９】
「撚り糸」は、織物もしくはニット織物および他の物品の製造において用いることができる、連続した長さの撚られた、もしくは他の方法で絡ませた、フィラメントを意味する。撚り糸は被覆されていてもいなくてもよい。被覆撚り糸は、他の繊維もしくは材料、典型的には、天然繊維、例えば、木綿もしくは羊毛内に少なくとも部分的に包まれた撚り糸である。
【００２０】
「ポリマー」は、同じタイプであろうと異なるタイプであろうと、モノマーを重合させることによって調製されるポリマー化合物を意味する。一般用語「ポリマー」は、「インターポリマー」に加えて、「ホモポリマー」、「コポリマー」、「ターポリマー」という用語を包含する。
【００２１】
「インターポリマー」は少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されるポリマーを意味する。一般用語「インターポリマー」は「コポリマー」（これは、通常、２つの異なるモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられる）という用語に加えて「ターポリマー」（これは、通常、３つの異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられる）という用語を含む。それは４つまたはそれ以上のタイプのモノマーを重合させることによって製造されるポリマーも包含する。
【００２２】
「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」という用語は、一般には、エチレンおよび３個またはそれ以上の炭素原子を有するα−オレフィンを含むポリマーを指す。好ましくは、エチレンは全ポリマーの大多数のモル分率を構成し、すなわち、エチレンは全ポリマーの少なくとも約５０モルパーセントを構成する。より好ましくは、エチレンは少なくとも約６０モルパーセント、少なくとも約７０モルパーセント、もしくは少なくとも約８０モルパーセントを構成し、全ポリマーの実質的な残部は、好ましくは３個またはそれ以上の炭素原子を有するα−オレフィンである、少なくとも１種類の他のコモノマーを含む。多くのエチレン／オクテンコポリマーでは、好ましい組成物は全ポリマーの約８０モルパーセントを上回るエチレン含有率および全ポリマーの約１０から約１５、好ましくは、約１５から約２０モルパーセントのオクテン含有率を含む。いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、低収率で、もしくは微量に、もしくは化学プロセスの副生物として生成されるものを含まない。エチレン／α−オレフィンインターポリマーは１またはそれ以上のポリマーと配合することができるが、生成されたままのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは実質的に純水であり、重合プロセスの反応生成物の主要成分をしばしば構成する。
【００２３】
このエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーはエチレンおよび１またはそれ以上の共重合性α−オレフィンコモノマーを重合形態で含み、化学的もしくは物理的特性が異なる２またはそれ以上の重合モノマー単位の複数のブロックもしくはセグメントを特徴とする。すなわち、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ブロックインターポリマーであり、好ましくはマルチブロックインターポリマーもしくはコポリマーである。「インターポリマー」および「コポリマー」という用語は本明細書では交換可能に用いられる。いくつかの実施形態において、このマルチブロックコポリマーは以下の式、
（ＡＢ）n
によって表すことができ、式中、ｎは少なくとも１、好ましくは、１を上回る整数、例えば、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、もしくはそれを上回るものである。「Ａ」はハードブロックもしくはセグメントを表し、「Ｂ」はソフトブロックもしくはセグメントを表す。好ましくは、ＡおよびＢは、実質的に分岐もしくは実質的に星状の形式とは対照的に、実質的に直線の形式で連結する。他の実施形態においては、ＡブロックおよびＢブロックがポリマー鎖に沿って無作為に分配される。換言すると、これらのブロックコポリマーは、通常、以下のような構造を有することがない。
ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ
【００２４】
さらに他の実施形態においては、ブロックコポリマーは、通常、異なるコモノマー（１以上）を含む、第３のタイプのブロックを有することがない。さらに別の実施形態においては、ブロックＡおよびブロックＢの各々がそのブロック内に実質的に無作為に分配されるモノマーもしくはコモノマーを有する。換言すると、ブロックＡおよびブロックＢのいずれもが異なる組成の２またはそれ以上のサブセグメント（もしくはサブブロック）、例えば、そのブロックの残部とは実質的に異なる組成を有するチップセグメントを含むことがない。
【００２５】
マルチブロックポリマーは、典型的には、様々な量の「ハード」および「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、エチレンが、ポリマーの重量を基準にして、約９５重量パーセントを上回る量で、好ましくは、約９８重量パーセントを上回る量で存在する重合単位のブロックを指す。換言すると、ハードセグメント中のコモノマー含有率（エチレン以外のモノマーの含有率）は、ポリマーの重量を基準にして、約５重量パーセント未満、好ましくは、約２重量パーセント未満である。いくつかの実施形態において、ハードセグメントがすべての、もしくは実質的にすべての、エチレンを構成する。一方、「ソフト」セグメントは、コモノマー含有率（エチレン以外のモノマーの含有率）が、ポリマーの重量を基準にして、約５重量パーセントを上回り、好ましくは、約８重超パーセントを上回り、約１０重量パーセントを上回り、もしくは約１５重量パーセントを上回る重合単位のブロックを指す。いくつかの実施形態において、ソフトセグメント中のコモノマー含有率は約２０重量パーセントを上回り、約２５重量パーセントを上回り、約３０重量パーセントを上回り、約３５重量パーセントを上回り、約４０重量パーセントを上回り、約４５重量パーセントを上回り、約５０重量パーセントを上回り、もしくは約６０重量パーセントを上回り得る。
【００２６】
ソフトセグメントは、しばしば、ブロックインターポリマー中に、ブロックインターポリマーの総重量の約１重量パーセントから約９９重量パーセント、好ましくは、ブロックインターポリマーの総重量の約５重量パーセントから約９５重量パーセント、約１０重量パーセントから約９０重量パーセント、約１５重量パーセントから約８５重量パーセント、約２０重量パーセントから約８０重量パーセント、約２５重量パーセントから約７５重量パーセント、約３０重量パーセントから約７０重量パーセント、約３５重量パーセントから約６５重量パーセント、約４０重量パーセントから約６０重量パーセント、もしくは約４５重量パーセントから約５５重量パーセントが存在し得る。反対に、ハードセグメントが同様の範囲で存在し得る。ソフトセグメントの重量パーセンテージおよびハードセグメントの重量パーセンテージはＤＳＣもしくはＮＭＲから得られるデータに基づいて算出することができる。そのような方法および計算は、「エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー」と題する、Ｃｏｌｉｎ  Ｌ．Ｐ．  Ｓｈａｎ、Ｌｏｎｎｉｅ  Ｈａｚｌｉｔｔらの名前で２００６年３月１５日に出願され、Ｄｏｗ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．に譲渡され、同時に出願された米国特許出願第１１／３７６，８３５号、代理人事件整理番号３８５０６３９９９５５８（これは、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に開示される。
【００２７】
「結晶性」という用語は、用いられる場合には、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）もしくは等価の技術によって決定される一次転移もしくは結晶融点（Ｔｍ）を有するポリマーを指す。この「結晶性」という用語は、「半結晶」という擁護と交換可能に使用され得る。「非晶質」という用語は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）もしくは等価の技術によって決定される結晶融点を欠くポリマーを指す。
【００２８】
「マルチブロックコポリマー」もしくは「セグメント化コポリマー」という用語は、２つまたはそれ以上の化学的に異なる領域もしくはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含み、それらが、好ましくは、直線形式で結合するポリマー、すなわち、化学的に区別される単位を含み、それらが、重合したエチレン性官能基に対して、ペンダントもしくはグラフト化方式ではなく、端部を接して結合するポリマーを指す。好ましい実施形態において、これらのブロックは、そこに組み込まれるコモノマーの量もしくはタイプ、密度、結晶性の量、そのような組成のポリマーに起因するクリスタライトのサイズ、立体規則性（イソタクチックもしくはシンジオタクチック）のタイプもしくは程度、レギオ規則性（regio-regularity）もしくはレギオ不規則性、長鎖分岐もしくは超分岐（hyper-branching）を含む分岐の量、均質性、またはあらゆる他の化学的もしくは物理的特性が異なる。マルチブロックコポリマーは、それらのコポリマーを製造する独自プロセスのため、両多分散指数（polydispersity index）（ＰＤＩもしくはＭw／Ｍn）の独自分布、ブロック長分布、および／またはブロック数分布によって特徴付けられる。より具体的には、連続法において製造されるとき、これらのポリマーは、望ましくは、１．７から２．９、好ましくは１．８から２．５、より好ましくは１．８から２．２、最も好ましくは１．８から２．１のＰＤＩを有する。バッチもしくは半バッチ法において製造されるとき、これらのポリマーは１．０から２．９、好ましくは１．３から２．５、より好ましくは１．４から２．０、最も好ましくは１．４から１．８のＰＤＩを有する。
【００２９】
以下の説明において、本明細書で開示されるすべての数字は、「約」もしくは「おおよそ」という単語がそれらに関連して用いられるかどうかに関わらず、おおよその値である。それらは、１パーセント、２パーセント、５パーセント、もしくは時折は、１０から２０パーセントだけ変化し得る。下限ＲLおよび上限ＲUを備える数値範囲が開示されるときにはいつでも、その範囲内に収まるあらゆる数字が明確に開示される。特には、その範囲内の以下の数字が明確に開示される。Ｒ＝ＲL＋ｋ*（ＲU−ＲL）（式中、ｋは１パーセントから１００パーセントを１パーセント刻みで範囲とする変数であり、すなわち、ｋは１パーセント、２パーセント、３パーセント、４パーセント、５パーセント、・・・、５０パーセント、５１パーセント、５２パーセント、・・・、９５パーセント、９６パーセント、９７パーセント、９８パーセント、９９パーセント、もしくは１００パーセントである）。さらに、上で定義される２つのＲ数によって定義されるあらゆる数値範囲も明確に開示される。
【００３０】
エチレン／α−オレフィンインターポリマー
本発明の実施形態において用いられるエチレン／α−オレフィンインターポリマー（「本発明のインターポリマー」もしくは「本発明のポリマー」とも呼ばれる）は、エチレンおよび1またはそれ以上の共重合性α−オレフィンコモノマーを重合形態で含み、化学的もしくは物理的特性が異なる２つまたはそれ以上の重合モノマー単位の複数のブロックもしくはセグメントによって特徴付けられ（ブロックインターポリマー）、好ましくは、マルチブロックインターポリマーである。これらのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは以下のように説明される１またはそれ以上の態様によって特徴付けられる。
【００３１】
一態様において、本発明の実施形態において用いられるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは約１．７から約３．５のＭw／Ｍn、少なくとも１つの摂氏度表示の融点、Ｔmおよびグラム／立方センチメートル表示の密度、ｄを有し、これらの変数の数値は以下の関係に相当する。
Ｔm＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2、好ましくは
Ｔm≧−６２８８．１＋１３１４１（ｄ）−６７２０．３（ｄ）2、より好ましくは
Ｔm≧８５８．９１−１８２５．３（ｄ）＋１１１２．８（ｄ）2。
【００３２】
そのような融点／密度の関係が図１に図示される。その融点が密度の減少に伴って低下する伝統的なエチレン／α−オレフィンのランダムコポリマーとは異なり、（ダイヤモンドによって表される）本発明のインターポリマーは、特には密度が約０．８７ｇ／ｃｃから約０．９５ｇ／ｃｃであるとき、密度とは実質的に無関係の融点を示す。例えば、そのようなポリマーの融点は、密度が０．８７５ｇ／ｃｃから約０．９４５ｇ／ｃｃの範囲をとるとき、約１１０℃から約１３０℃の範囲にある。いくつかの実施形態においては、そのようなポリマーの融点は、密度が０．８７５ｇ／ｃｃから約０．９４５ｇ／ｃｃの範囲をとるとき、約１１５℃から約１２５℃の範囲にある。
【００３３】
別の態様において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、重合形態で、エチレンおよび１またはそれ以上のα−オレフィンを含み、最高示差走査熱量測定（「ＤＳＣ」）ピークの温度から最高結晶化解析分別（Crystallization Analysis Fractionation）（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークの温度を差し引いたものとして定義される、摂氏度表示のΔＴおよびＪ／ｇ表示の融解熱、ΔＨによって特徴付けられ、ΔＴおよびΔＨは、１３０Ｊ／ｇまでのΔＨについて、以下の関係を満たす。
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、好ましくは
ΔＴ≧−０．１２９９（ΔＨ）＋６４．３８、より好ましくは
ΔＴ≧−０．１２９９（ΔＨ）＋６５．９５。
さらに、ΔＴは、１３０Ｊ／ｇを上回るΔＨについては、４８℃以上である。ＣＲＹＳＴＡＦピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され（すなわち、そのピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを表さなければならず）、５パーセント未満のポリマーが識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃であり、かつΔＨはＪ／ｇ表示の融合熱の数値である。より好ましくは、最高ＣＲＹＳＴＡＦピークは累積ポリマーの少なくとも１０パーセントを含む。図２は本発明のポリマーに加えて比較例のプロットされたデータを示す。積分ピーク面積およびピーク温度は機器製造業者によって供給されるコンピュータ化描画プログラムによって算出される。ランダムエチレンオクテン比較ポリマーについて示される対角線は、式ΔＴ＝−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１に相当する。
【００３４】
さらに別の態様において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは温度上昇溶離分別（「ＴＲＥＦ」）を用いて分画するときに４０℃から１３０℃で溶離する分子画分を有し、その画分は同じ温度間で溶離する匹敵ランダムエチレンインターポリマー画分よりも高い、好ましくは少なくとも５パーセント高い、より好ましくは少なくとも１０パーセント高い、モルコモノマー含有率を有することを特徴とし、その匹敵ランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマー（１以上）を有し、かつそのブロックインターポリマーの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度および（全ポリマーを基準とする）モルコモノマー含有率を有する。好ましくは、匹敵インターポリマーのＭｗ／Ｍｎもそのブロックインターポリマーの１０パーセント以内にあり、および／または匹敵インターポリマーはそのブロックインターポリマーの１０重量パーセント以内の合計コモノマー含有率を有する。
【００３５】
さらに別の態様において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成型フィルムで測定される、３００パーセント歪みおよび１サイクルでのパーセント表示の弾性回復率、Ｒｅによって特徴付けられ、かつグラム／立方センチメートル表示の密度、ｄを有し、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、以下の関係を満たす。
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）；好ましくは
Ｒｅ≧１４９１−１６２９（ｄ）；より好ましくは
Ｒｅ≧１５０１−１６２９（ｄ）；さらにより好ましくは
Ｒｅ≧１５１ｌ−１６２９（ｄ）。
【００３６】
図３は、特定の本発明のインターポリマーおよび伝統的なランダムコポリマーから製造される非配向フィルムの弾性回復率に対する密度の効果を示す。同じ密度では、本発明のインターポリマーは実質的により高い弾性回復率を有する。
【００３７】
いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは１０ＭＰａを上回る引張り強さ、好ましくは≧１１ＭＰａの引張り強さ、より好ましくは≧１３ＭＰａの引張り強さ、および／または、１１ｃｍ／分のクロスヘッド分離で、少なくとも６００パーセント、より好ましくは少なくとも７００パーセント、非常に好ましくは少なくとも８００パーセント、もっとも非常に好ましくは少なくとも９００パーセントの破断点伸びを有する。
【００３８】
他の態様において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは（１）１から５０、好ましくは１から２０、より好ましくは１から１０の貯蔵弾性比、Ｇ’（２５℃）／Ｇ’（１００℃）、および／または８０パーセント未満、好ましくは７０パーセント未満、特には６０パーセント未満、５０パーセント未満もしくは４０パーセント未満で０パーセントの圧縮固化まで低下する７０℃圧縮固化を有する。
【００３９】
さらに別の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、８０パーセント未満、７０パーセント未満、６０パーセント未満もしくは５０パーセント未満の７０℃圧縮固化を有する。好ましくは、これらのインターポリマーの７０℃圧縮固化は、４０パーセント未満、３０パーセント未満、２０パーセント未満であり、約０パーセントまで低下することがある。
【００４０】
いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは８５Ｊ／ｇの融合熱、および／または１００ポンド／フィート2（４８００Ｐａ）以下、好ましくは５０ｌｂ／ｆｔ2（２４００Ｐａ）以下、特には５ｌｂ／ｆｔ2（２４０Ｐａ）以下および０ｌｂ／ｆｔ2（０Ｐａ）という低さのペレットブロッキング強度を有する。
【００４１】
他の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、重合形態で、少なくとも５０モルパーセントのエチレンを含み、かつ８０パーセント未満、好ましくは７０パーセント未満もしくは６０パーセント未満、最も好ましくは４０から５０パーセント未満でゼロパーセント近くまで低下する７０℃圧縮固化を有する。
【００４２】
いくつかの態様において、マルチブロックコポリマーはＰｏｉｓｓｏｎ分布よりもむしろＳｃｈｕｌｔｚ−Ｆｌｏｒｙ分布に一致するＰＤＩを有する。これらのコポリマーは、さらに、多分散ブロック分布およびブロックサイズの多分散分布の両者を有し、かつブロック長の最もあり得る分布を有するものとして特徴付けられる。好ましいマルチブロックコポリマーは、末端ブロックを含む、４またはそれ以上のブロックもしくはセグメントを含むものである。より好ましくは、これらのコポリマーは、末端ブロックを含む、少なくとも５、１０もしくは２０のブロックもしくはセグメントを含む。
【００４３】
コモノマー含有率はあらゆる適切な技術を用いて測定することができ、核磁気共鳴（「ＮＭＲ」）分析に基づく技術が好ましい。さらに、比較的広範なＴＲＥＦ曲線を有するポリマーもしくはポリマーの配合物については、望ましくは、まずポリマーをＴＲＥＦを用いて各々が１０℃またはそれ以下の溶離温度範囲を有する画分に分画する。すなわち、各々の溶離画分は１０℃またはそれ以下の収集温度窓を有する。この技術を用いることで、それらのブロックインターポリマーは少なくとも１つの、匹敵インターポリマーの対応画分(corresponding fraction)よりも高いモルコモノマー含有率を有するような画分を有する。
【００４４】
別の態様において、本発明のポリマーは、好ましくはエチレンおよび１またはそれ以上の共重合性コモノマーを重合形態で含み、化学的もしくは物理的特性が異なる２またはそれ以上の重合モノマー単位の複数のブロック（すなわち、少なくとも２つのブロック）もしくはセグメントによって特徴付けられる（ブロック化インターポリマー）オレフィンインターポリマー、最も好ましくは、マルチブロックコポリマーであり、そのブロックインターポリマーは４０℃から１３０℃で溶離する（しかしながら、個々の画分の収集および／または単離はなしに）ピークを有し（しかしながら、分子画分そのものではなく）、そのピークは半値全幅（full width / half maximum）（ＦＷＨＭ）面積計算を用いて拡張されるときに赤外分光測定によって見積もられるコモノマー含有率を有し、同じ溶離温度で半値全幅（ＦＷＨＭ）面積計算を用いて拡張される匹敵ランダムエチレンインターポリマーのものよりも高く、好ましくは少なくとも５パーセント高く、より好ましくは少なくとも１０パーセント高い平均モルコモノマー含有率を有し、その匹敵ランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマー（１以上）を有し、かつそのブロック化インターポリマーの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度および（全ポリマーを基準にする）モルコモノマー含有率を有する。好ましくは、匹敵インターポリマーのＭｗ／Ｍｎもそのブロック化インターポリマーの１０パーセント以内にあり、および／または匹敵インターポリマーはそのブロック化インターポリマーの１０重量パーセント以内の合計コモノマー含有率を有する。半値全幅（ＦＷＨＭ）計算はＡＴＲＥＦ赤外検出器からのメチルのメチレン応答面積に対する比［ＣＨ3／ＣＨ2］に基づくものであり、そこでは最も背の高い（最高）ピークを基線から識別した後、ＦＷＨＭ面積を決定する。ＡＴＲＥＦピークを用いて測定される分布については、ＦＷＨＭ面積はＴ1およびＴ2の間の曲線下の面積と定義され、Ｔ1およびＴ2は、そのピーク高さを２で割った後、ＡＴＲＥＦ曲線の左右部分と交差する、基線に水平な線を引くことにより、ＡＴＲＥＦピークの左右に対して決定される点である。コモノマー含有率の較正曲線は、ランダムエチレンエチレン／α−オレフィンコポリマーを用い、ＴＲＥＦピークのＮＭＲ対ＦＷＨＭ面積比からのコモノマー含有率をプロットして作成する。この赤外法では、較正曲線は関心のある同じコモノマーのタイプについて作成される。本発明のポリマーのＴＲＥＦピークのコモノマー含有率は、そのＴＲＥＦピークのＦＷＨＭメチル：メチレン面積比［ＣＨ3／ＣＨ2］を用いてこの較正曲線を参照することによって決定することができる。
【００４５】
コモノマー含有率はあらゆる適切な技術を用いて測定することができ、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析に基づく技術が好ましい。この技術を用いると、前記ブロック化インターポリマーは対応する匹敵インターポリマー(corresponding comparable interpolymer)よりも高いモルコモノマー含有率を有する。
【００４６】
好ましくは、エチレンおよび１−オクテンのインターポリマーでは、ブロックインターポリマーは（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７の量以上、より好ましくは、（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の量以上の、４０から１３０℃で溶離するＴＲＥＦ画分のコモノマー含有率を有し、式中Ｔは、℃で測定される、比較されるＴＲＥＦ画分のピーク溶離温度の数値である。
【００４７】
図４はエチレンおよび１−オクテンのブロックインターポリマーの実施形態をグラフ表示し、ここでいくつかの匹敵エチレン／１−オクテンインターポリマー（ランダムコポリマー）のコモノマー含有率対ＴＲＥＦ溶離温度のプロットが（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７（実線）を表す線にフィットする。式（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の線は破線によって示される。本発明のいくつかのブロックエチレン／１−オクテンインターポリマー（マルチブロックコポリマー）の画分のコモノマー含有率も示される。すべてのブロックインターポリマー画分が等しい溶離温度でいずれかの線よりも有意に高い１−オクテン含有率を有する。この結果は本発明のインターポリマーに特徴的なものであり、結晶性および非晶質性の両者を有する、ポリマー鎖内の差別化されたブロックの存在のためであると信じられる。
【００４８】
図５は、以下で論じられる実施例５および比較例ＦのＴＲＥＦ曲線およびコモノマー含有率をグラフ表示する。両ポリマーの４０から１３０℃、好ましくは、６０℃から９５℃で溶出するピークは３つの部分に分別され、各々の部分は１０℃未満の温度範囲にわたって溶離する。実施例５の実際のデータは三角によって表される。熟練技術者は、異なるコモノマーを含むインターポリマーおよび、同じモノマーの比較インターポリマー、好ましくは、メタロセンもしくは他の均一触媒組成物を用いて製造されるランダムコポリマーから得られるＴＲＥＦ値にフィットされた、比較として用いられる線について、適切な較正曲線が構築できることを理解することができる。本発明のインターポリマーは、同じＴＲＥＦ溶離温度で較正曲線から決定される値よりも大きい、好ましくは少なくとも５パーセント大きい、より好ましくは少なくとも１０パーセント大きい、モルコモノマー含有率によって特徴付けられる。
【００４９】
上記態様および本明細書で説明される特性に加えて、本発明のポリマーは１またはそれ以上のさらなる特徴によって特徴付けることができる。一態様において、本発明のポリマーは、好ましくはエチレンおよび１種類またはそれ以上の共重合性コモノマーを重合形態で含み、化学的もしくは物理的特性が異なる２つまたはそれ以上の重合モノマー単位の複数のブロックもしくはセグメントによって特徴付けられるオレフィンインターポリマー（ブロック化インターポリマー）、最も好ましくはマルチブロックコポリマーであり、そのブロックインターポリマーはＴＲＥＦ増分を用いて分別するときに４０℃から１３０℃で溶離する分子画分を有し、その画分は同じ温度間で溶離する匹敵ランダムエチレンインターポリマーのものよりも高く、好ましくは少なくとも５パーセント高く、より好ましくは少なくとも１０、１５、２０もしくは２５パーセント高いコモノマーモル含有率を有し、その匹敵ランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマー（１以上）を含み、好ましくは、同じコモノマー（１以上）であり、かつそのブロック化インターポリマーの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度および（全ポリマーを基準とする）モルコモノマー含有率を含む。好ましくは、匹敵インターポリマーのＭｗ／Ｍｎもそのブロックインターポリマーのものの１０パーセント以内にあり、および／または匹敵インターポリマーはそのブロック化インターポリマーのものの１０重量パーセント以内の合計コモノマー含有率を有する。
【００５０】
好ましくは、上記インターポリマーはエチレンおよび少なくとも１種類のα−オレフィンのインターポリマー、特には、約０．８５５から約０．９３５ｇ／ｃｍ3の全ポリマー密度を有するインターポリマーであり、とりわけ、約１モルパーセントを上回るコモノマーを有するポリマーについて、ブロック化インターポリマーは（−０．１３５６）Ｔ＋１３．８９の量以上、より好ましくは（−０．１３５６）Ｔ＋１４．９３の量以上、最も好ましくは（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の量以上の、４０から１３０℃で溶離するＴＲＥＦ画分のコモノマー含有量を有し、式中、Ｔは、℃で測定される、比較されるＴＲＥＦ画分のピークＡＴＲＥＦ溶離温度の数値である。
【００５１】
好ましくは、エチレンおよび少なくとも１種類のアルファ−オレフィンの上記インターポリマー、特には約０．８５５から約０．９３５ｇ／ｃｍ3の全ポリマー密度を有するインターポリマー、とりわけ約１モルパーセントを上回るコモノマーを有するポリマーについて、ブロック化インターポリマーは、（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７の量以上、より好ましくは、（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の量以上の、４０から１３０℃で溶離するＴＲＥＦ画分のコモノマー含有率を有し、式中、Ｔは、℃で測定される、比較されるＴＲＥＦ画分のピーク溶離温度の数値である。
【００５２】
さらに別の態様において、本発明のポリマーは、好ましくはエチレンおよび１種類またはそれ以上の共重合性コモノマーを重合形態で含み、化学的もしくは物理的特性が異なる２つまたはそれ以上の重合モノマー単位の複数のブロックもしくはセグメントによって特徴付けられるオレフィンインターポリマー（ブロック化インターポリマー）、最も好ましくは、マルチブロックコポリマーであり、そのブロックインターポリマーはＴＲＥＦ増分を用いて分別するときに４０℃から１３０℃で溶離する分子画分を有し、少なくとも約６モルパーセントのコモノマー含有率を有するすべての画分が約１００℃を上回る融点を有することを特徴とする。約３モルパーセントから約６モルパーセントのコモノマー含有率を有するこれらの画分については、すべての画分が約１１０℃またはそれ以上のＤＳＣ融点を有する。より好ましくは、少なくとも１モルパーセントのコモノマーを有するそれらのポリマー画分が下記式に相当するＤＳＣ融点を有する。
Ｔｍ≧（−５．５９２６）（画分中のコモノマーのモルパーセント）＋１３５．９０。
【００５３】
さらに別の態様において、本発明のポリマーは、好ましくはエチレンおよび１種類またはそれ以上の共重合性コモノマーを重合形態で含み、化学的もしくは物理的特性が異なる２つまたはそれ以上の重合モノマー単位の複数のブロックもしくはセグメントによって特徴付けられるオレフィンインターポリマー（ブロック化インターポリマー）、最も好ましくは、マルチブロックコポリマーであり、そのブロックインターポリマーはＴＲＥＦ増分を用いて分別するときに４０℃から１３０℃で溶離する分子画分を有し、約７６℃以上のＡＴＲＥＦ溶離温度を有する全ての画分が、ＤＳＣによる測定で、以下の式に相当する溶融エンタルピー（融合熱）を有することを特徴とする。
融解熱（Ｊ／ｇｍ）≦（３．１７１８）（摂氏表示のＡＴＲＥＦ溶離温度）−１３６．５８。
【００５４】
本発明のブロックインターポリマーは、ＴＲＥＦ増分を用いて分別するときに４０℃から１３０℃で溶離する分子画分を有し、４０℃から約７６℃未満のＡＴＲＥＦ溶離温度を有する全ての画分が、ＤＳＣによる測定で、以下の式に対応する溶融エンタルピー（融解熱）を有することを特徴とする。
融解熱（Ｊ／ｇｍ）≦（１．１３１２）（摂氏表示のＡＴＲＥＦ溶離温度）＋２２．９７。
【００５５】
赤外検出器によるＡＴＲＥＦピークのコモノマー組成測定
ＴＲＥＦピークのコモノマー組成はスペイン国ＶａｌｅｎｃｉａｍのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ（http://www.polvmerchar.com/）から入手可能なＩＲ４赤外検出器を用いて測定することができる。
【００５６】
この検出器の「組成モード」は測定センサ（ＣＨ2）および組成センサ（ＣＨ3）を備え、これらは２８００から３０００ｃｍ-1の領域の固定ナローバンド赤外フィルタである。測定センサはポリマーのメチレン（ＣＨ2）炭素（これは溶液中のポリマー濃度に直接関連する）を検出し、それに対して組成センサはポリマーのメチル（ＣＨ3）基を検出する。組成シグナル（ＣＨ3）を測定シグナル（ＣＨ2）で割った数値比は溶液中の測定されるポリマーのコモノマー含有率に敏感であり、その応答は公知のエチレン・アルファ−オレフィンコポリマー標準で較正する。
【００５７】
この検出器は、ＡＴＲＥＦ機器と共に用いるとき、ＴＲＥＦプロセスの最中に、溶離したポリマーの濃度（ＣＨ2）および組成（ＣＨ3）の両者のシグナル応答をもたらす。ポリマーの特異的な較正は、（好ましくはＮＭＲで測定された）公知のコモノマー含有率を有するポリマーのＣＨ3のＣＨ2に対する面積比を測定することによって作成することができる。ポリマーのＡＴＲＥＦピークのコモノマー含有率は、個々のＣＨ3およびＣＨ2応答の面積の比の参照較正を適用することによって見積もることができる（すなわち、面積比ＣＨ3／ＣＨ2対コモノマー含有率）。
【００５８】
ピークの面積は、適切な基線を適用してＴＲＥＦクロマトグラムからの個々のシグナル応答を積分した後、半値全幅（ＦＷＨＭ）計算を用いて算出することができる。半値全幅計算はＡＴＲＥＦ赤外検出器からのメチルのメチレン応答面積に対する比［ＣＨ3／ＣＨ2］に基づくものであり、そこでは最も背の高い（最高）ピークを基線から識別した後、ＦＷＨＭ面積を決定する。ＡＴＲＥＦピークを用いて測定した分布については、ＦＷＨＭ面積はＴ1およびＴ2の間の曲線下の面積と定義され、Ｔ1およびＴ2は、ピーク高さを２で割った後、ＡＴＲＥＦ曲線の左右部分と交差する、基線に水平の線を引くことにより、ＡＴＲＥＦピークの左右に対して決定される点である。
【００５９】
このＡＴＲＥＦ−赤外法におけるポリマーのコモノマー含有率の測定への赤外分光法の適用は、原理的には、以下の参考文献に記載されるＧＰＣ／ＦＴＩＲシステムに類似する。Markovich, Ronald P.; Hazlitt, Lonnie G.; Smith, Linley; 「Development of gel-permeation chromatography-Fourier transform infrared spectroscopy for characterization of ethylene-based polyolefin copolymers」. Polymeric Materials Science and Engineering (1991), 65, 98-100.;およびDeslauriers, P.J.; Rohlfing, D.C.; Shieh, E.T.; 「Quantifying short chain branching microstructures in ethylene-1-olefin copolymers using size exclusion chromatography and Fourier transform infrared spectroscopy (SEC-FTIR)」, Polymer (2002), 43, 59-170（これらの両者とも参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる）。
【００６０】
他の実施形態において、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ゼロを上回って約１．０までの平均ブロック指数、ＡＢＩおよび約１．３を上回る分子量分布、Ｍw／Ｍnによって特徴付けられる。平均ブロック指数、ＡＢＩは、５℃の増分で２０℃から１１０℃の調製用ＴＲＥＦにおいて得られる、ポリマー画分の各々のブロック指数（「ＢＩ」の重量平均であり、
【数１】
2010502857.tif 000003
式中、ＢＩiは調製用ＴＲＥＦにおいて得られる本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーの第ｉ画分のブロック指数であり、ｗiは第ｉ画分の重量パーセンテージである。
【００６１】
各々のポリマー画分について、ＢＩが以下の２つの式（それらの両者とも同じＢＩ値をもたらす）のうちの一方によって定義され、
【数２】
2010502857.tif 000004
式中、ＴXは（好ましくはケルビンで表される）第ｉ画分の調製用ＡＴＲＥＦ溶離温度であり、ＰXは、上述のようにＮＭＲもしくはＩＲによって測定することができる、第ｉ画分のエチレンモル分率である。ＰABは全エチレン／α−オレフィンインターポリマーのエチレンモル分率（分画前）であり、これもＮＭＲもしくはＩＲによって測定することができる。ＴAおよびＰAは純粋「ハードセグメント」（これはインターポリマーの結晶性セグメントを指す）のＡＴＲＥＦ溶離温度およびエチレンモル分率である。「ハードセグメント」の実際の値が利用可能ではない場合、一次近似として、ＴAおよびＰA値は高密度ポリエチレンホモポリマーのものに設定される。ここで行われる計算では、ＴAは３７２°Ｋ、ＰAは１である。
【００６２】
ＴABは、ＰABのエチレンモル分率を有する、同じ組成のランダムコポリマーのＡＴＲＥＦ温度である。ＴABは以下の式から算出することができる。
ＬｎＰAB＝α／ＴAB＋β
式中、αおよびβはいくつかの公知ランダムエチレンコポリマーを用いる較正によって決定することができる２つの定数である。なお、αおよびβは機器間で変化し得る。さらに、関心のあるポリマー組成物で、およびその上、それらの画分に類似する分子量範囲内で、自身の較正曲線を創出する必要がある。僅かな分子量効果が存在する。較正曲線が類似の分子量範囲から得られる場合、そのような効果は本質的に無視し得る。いくつかの実施形態において、ランダムエチレンコポリマーは以下の関係を満たす。
ＬｎＰ＝−２３７．８３／ＴATREF＋０．６３９
【００６３】
ＴXOは、ＰXのエチレンモル分率を有する、同じ組成のランダムコポリマーのＡＴＲＥＦ温度である。ＴXOはＬｎＰX＝α／ＴXO＋βから算出することができる。反対に、ＰXOは、ＴXのＡＴＲＥＦ温度を有する、同じ組成のランダムコポリマーのエチレンモル分率であり、ＬｎＰXO＝α／ＴX＋βから算出することができる。
【００６４】
各々の調製用ＴＲＥＦ画分のブロック指数（ＢＩ）が得られると、全ポリマーの重量平均ブロック指数、ＡＢＩを算出することができる。いくつかの実施形態において、ＡＢＩはゼロを上回るが約０．３未満であるか、もしくは約０．１から約０．３である。他の実施形態において、ＡＢＩは約０．３を上回って約１．０までである。好ましくは、ＡＢＩは約０．４から約０．７、約０．５から約０．７、もしくは約０．６から約０．９の範囲内にあるべきである。いくつかの実施形態において、ＡＢＩは約０．３から約０．９、約０．３から約０．８、もしくは約０．３から約０．７、約０．３から約０．６、約０．３から約０．５、もしくは約０．３から約０．４の範囲内にある。他の実施形態において、ＡＢＩは約０．４から約１．０、約０．５から約１．０、もしくは約０．６から約１．０、約０．７から約１．０、約０．８から約１．０、もしくは約０．９から約１．０の範囲内にある。
【００６５】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーの別の特徴は、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーが調製用ＴＲＥＦによって得ることができる少なくとも１つのポリマー画分を含み、その画分が約０．１を上回って約１．０までのブロック指数および約１．３を上回る分子量分布、Ｍw／Ｍnを有することである。いくつかの実施形態において、このポリマー画分は、約０．６を上回って約１．０まで、約０．７を上回って約１．０まで、約０．８を上回って約１．０まで、もしくは約０．９を上回って約１．０までのブロック指数を有する。他の実施形態において、このポリマー画分は、約０．１を上回って約１．０まで、約０．２を上回って約１．０まで、約０．３を上回って約１．０まで、約０．４を上回って約１．０まで、もしくは約０．４を上回って約１．０までのブロック指数を有する。さらに別の実施形態において、このポリマー画分は、約０．１を上回って約０．５まで、約０．２を上回って約０．５まで、約０．３を上回って約０．５まで、もしくは約０．４を上回って約０．５までのブロック指数を有する。さらに別の実施形態において、このポリマー画分は、約０．２を上回って約０．９まで、約０．３を上回って約０．８まで、約０．４を上回って約０．７まで、もしくは約０．５を上回って約０．６までのブロック指数を有する。
【００６６】
エチレンおよびα−オレフィンのコポリマーについては、本発明のポリマーは、好ましくは、（１）少なくとも１．３、より好ましくは少なくとも１．５、少なくとも１．７、もしくは少なくとも２．０、最も好ましくは少なくとも２．６で、５．０の最大値まで、より好ましくは３．５の最大値まで、特には２．７の最大までのＰＤＩ；（２）８０Ｊ／ｇまたはそれ以下の融解熱；（３）少なくとも５０重量パーセントのエチレン含有率；（４）−２５℃未満、より好ましくは、−３０℃未満のガラス転移温度、Ｔg；および／または（５）唯一無二のＴmを有する。
【００６７】
さらに、本発明のポリマーは、単独で、もしくは本明細書に開示される他のあらゆる特性との組み合わせで、貯蔵弾性率、Ｇ’を、ｌｏｇ（Ｇ’）が１００℃の温度で４００ｋＰａ以上、好ましくは、１．０ＭＰａ以上となるように有することができる。さらに、本発明のポリマーは比較的平坦な貯蔵弾性率を０から１００℃の範囲の温度の関数として有し（図６に図示される）、これはブロックコポリマーに特徴的なものであり、オレフィンコポリマー、特には、エチレンおよび１またはそれ以上のＣ3-8脂肪族α−オレフィンのコポリマーには従来知られていないものである。（この文脈において「比較的平坦」という用語が意味するところは、ｌｏｇＧ’（パスカル表示）の減少が５０から１００℃、好ましくは、０から１００℃で一桁未満であることである。）
【００６８】
本発明のインターポリマーは、少なくとも９０℃の温度で１ｍｍの熱機械的分析貫入深さに加えて、３ｋｐｓｉ（２０ＭＰａ）から１３ｋｐｓｉ（９０ＭＰａ）の曲げ弾性率によってさらに特徴付けることができる。その代わりに、本発明のインターポリマーは、少なくとも１０４℃の温度で１ｍｍの熱機械的分析貫入深さに加えて、少なくとも３ｋｐｓｉ（２０ＭＰａ）の曲げ弾性率を有することもできる。それらは９０ｍｍ3未満の耐摩耗性（もしくは体積損失）を有するものと特徴付けることができる。図７は、他の公知ポリマーと比較した、本発明のポリマーのＴＭＡ（１ｍｍ）対曲げ弾性率を示す。本発明のポリマーは他のポリマーよりも有意に良好な柔軟性−耐熱性バランスを有する。
【００６９】
加えて、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは０．０１から２０００ｇ／１０分、好ましくは０．０１から１０００ｇ／１０分、より好ましくは０．０１から５００ｇ／１０分、特には０．０１から１００ｇ／１０分のメルトインデックス、Ｉ2を有することができる。特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは０．０１から１０ｇ／１０分、０．５から５０ｇ／１０分、１から３０ｇ／１０分、１から６ｇ／１０分もしくは０．３から１０ｇ／１０分のメルトインデックス、Ｉ2を有する。特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンポリマーのメルトインデックスは１ｇ／１０分、３ｇ／１０分もしくは５ｇ／１０分である。
【００７０】
これらのポリマーは、１，０００ｇ／モルから５，０００，０００ｇ／モル、好ましくは１０００ｇ／モルから１，０００，０００、より好ましくは１０，０００ｇ／モルから５００，０００ｇ／モル、特には１０，０００ｇ／モルから３００，０００ｇ／モルの分子量、Ｍwを有することができる。本発明のポリマーの密度は０．８０から０．９９ｇ／ｃｍ3、好ましくは、エチレン含有ポリマーについて、０．８５ｇ／ｃｍ3から０．９７ｇ／ｃｍ3であり得る。特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンポリマーの密度は０．８６０から０．９２５ｇ／ｃｍ3もしくは０．８６７から０．９１０ｇ／ｃｍ3の範囲をとる。
【００７１】
これらのポリマーの製造方法は以下の特許出願に開示されている。２００４年３月１７日出願の米国仮出願第６０／５５３，９０６号；２００５年３月１７日出願の米国仮出願第６０／６６２，９３７号；２００５年３月１７日出願の米国仮出願第６０／６６２，９３９号；２００５年３月１７日出願の米国仮出願第６０／６６２，９３８号；２００５年３月１７日出願のＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１６；２００５年３月１７日出願のＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１５；および２００５年３月１７日出願のＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１７（これらの全ては参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる）。例えば、そのような方法の１つは、エチレンおよび、任意に、エチレン以外の１種類またはそれ以上の重合性モノマーを、付加重合条件下で、
（Ａ）高コモノマー取り込み指数（comonomer incorporation index）を有する第１オレフィン重合触媒、
（Ｂ）触媒（Ａ）のコモノマー取り込み指数の９０パーセント未満、好ましくは５０パーセント未満、最も好ましくは５パーセント未満のコモノマー取り込み指数を有する第２オレフィン重合触媒、および
（Ｃ）鎖シャトリング剤(chain shuttling agent)
を組み合わせることから生じる混合物もしくは反応生成物、
を含有する触媒組成物と接触させることを含む。
【００７２】
代表的な触媒および鎖シャトリング剤は以下のようなものである。
【００７３】
触媒（Ａ１）は、ＷＯ０３／４０１９５、２００３ＵＳ０２０４０１７、２００３年５月２日出願のＵＳＳＮ１０／４２９，０２４およびＷＯ０４／２４７４０の教示に従って調製される、［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド）（２−イソプロピルフェニル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチルである。
【化１】
2010502857.tif 000005
【００７４】
触媒（Ａ２）は、ＷＯ０３／４０１９５、２００３ＵＳ０２０４０１７、２００３年５月２日出願のＵＳＳＮ１０／４２９，０２４およびＷＯ０４／２４７４０の教示に従って調製される、［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド）（２−メチルフェニル）（１，２−フェニレン−（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチルである。
【化２】
2010502857.tif 000006
【００７５】
触媒（Ａ３）は、ビス［Ｎ，Ｎ’’’−（２，４，６−トリ（メチルフェニル）アミド）エチレンジアミン］ハフニウムジベンジルである。
【化３】
2010502857.tif 000007
【００７６】
触媒（Ａ４）は、実質的にＵＳ−Ａ−２００４／００１０１０３の教示に従って調製される、ビス（（２−オキソイル−３−（ジベンゾ−１Ｈ−ピロール−１−イル）−５−（メチル）フェニル）−２−フェノキシメチル）シクロヘキサン−１，２−ジイルジルコニウム（IV）ジベンジルである。
【化４】
2010502857.tif 000008
【００７７】
触媒（Ｂ１）は、１，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニレン）（１−（Ｎ−（１−メチルエチル）イミノ）メチル）（２−オキソイル）ジルコニウムジベンジルである。
【化５】
2010502857.tif 000009
【００７８】
触媒（Ｂ２）は、１，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニレン）（１−（Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）−イミノ）メチル）（２−オキソイル）ジルコニウムジベンジルである。
【化６】
2010502857.tif 000010
【００７９】
触媒（Ｃ１）は、実質的に米国特許第６，２６８，４４４号の教示に従って調製される、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３−Ｎ−ピロリル−１，２，３，３ａ，７ａ−η−インデン−１−イル）シランチタンジメチルである。
【化７】
2010502857.tif 000011
【００８０】
触媒（Ｃ２）は、実質的にＵＳ−Ａ−２００３／００４２８６の教示に従って調製される、（ｔ−ブチルアミド）ジ（４−メチルフェニル）（２−メチル−１，２，３，３ａ，７ａ−η−インデン−１−イル）シランチタンジメチルである。
【化８】
2010502857.tif 000012
【００８１】
触媒（Ｃ３）は、実質的にＵＳ−Ａ−２００３／００４２８６の教示に従って調製される、（ｔ−ブチルアミド）ジ（４−メチルフェニル）（２−メチル−１，２，３，３ａ，８ａ−η−ｓ−インダセン−１−イル）シランチタンジメチルである。
【化９】
2010502857.tif 000013
【００８２】
触媒（Ｄ１）は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な二塩化ビス（ジメチルジシロキサン）（インデン−１−イル）ジルコニウムである。
【化１０】
2010502857.tif 000014
【００８３】
シャトリング剤  用いられるシャトリング剤には、ジエチル亜鉛、ジ（ｉ−ブチル）亜鉛、ジ（ｎ−ヘキシル）亜鉛、トリエチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリエチルガリウム、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキサン）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（トリメチルシリル）アミド）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（ピリジン−２−メトキシド）、ビス（ｎ−オクタデシル）ｉ−ブチルアルミニウム、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（ｎ−ペンチル）アミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシド）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（エチル（１−ナフチル）アミド）、エチルアルミニウムビス（ｔ−ブチルジメチルシロキシド）、エチルアルミニウムジ（ビス（トリメチルシリル）アミド）、エチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキシド、エチル亜鉛（２，６−ジフェニルフェノキシド）およびエチル亜鉛（ｔ−ブトキシド）が含まれる。
【００８４】
好ましくは、前記方法は、相互交換が不可能である複数の触媒を用いる、ブロックコポリマー、特には、マルチブロックコポリマー、好ましくは、２種類またはそれ以上のモノマー、特にはエチレンおよびＣ3-20オレフィンもしくはシクロオレフィン、とりわけ、エチレンおよびＣ4-20α−オレフィンの直鎖マルチブロックコポリマーを形成するための連続溶液法の形態をとる。すなわち、これらの触媒は化学的に異なる。連続溶液重合条件の下で、この方法はモノマーの混合物の高モノマー変換での重合に理想的に適合する。これらの重合条件の下で、鎖シャトリング剤から触媒へのシャトリングは鎖生長と比較して有利になり、マルチブロックコポリマー、特には、直鎖マルチブロックコポリマーが高い効率で形成される。
【００８５】
本発明のインターポリマーは、従来のランダムコポリマー、ポリマーの物理的配合物と連続モノマー添加、流動触媒、アニオンもしくはカチオンリビング重合技術によって調製されるブロックコポリマーとを区別することができる。特には、同等の結晶化度もしくは弾性率の同じモノマーおよびモノマー含有率のランダムコポリマーと比較して、本発明のインターポリマーは、融点によって測定されるより良好な（より高い）耐熱性、より高いＴＭＡ貫入温度、より強い高温引張り強さ、および／または動的機械分析によって決定されるより高い高温ねじれ貯蔵弾性率を有する。同じモノマーおよびモノマー含有率を有するランダムコポリマーと比較して、本発明のインターポリマーは、特には高温で、より少ない圧縮永久歪み、より少ない応力緩和、より高いクリープ耐性、より高い引裂き強度、より高いブロッキング耐性、より高い結晶化（固化）温度によるより速い準備、（特には高温での）より高い回復率、より良好な耐摩耗性、より強い開離力並びに得より良好な油および充填剤受容性を有する。
【００８６】
本発明のインターポリマーは独自の結晶化および分岐分布の関係も示す。すなわち、本発明のインターポリマーは、特には同じモノマーおよびモノマーレベルを含むランダムコポリマーもしくはポリマーの物理的配合物、例えば、高密度ポリマーおよび低密度コポリマーの配合物と同等の全体密度で比較したとき、ＣＲＹＳＴＡＦおよびＤＳＣを用いて測定される融解熱の関数としての最高ピーク温度に比較的大きな差がある。本発明のインターポリマーのこの独自の特徴は、ポリマー主鎖内のブロックにおけるコモノマーの独自分布によるものと信じられる。特には、本発明のインターポリマーは、異なるコモノマー含有率の交互ブロック（ホモポリマーブロックを含む）を含むことができる。本発明のインターポリマーは、密度もしくはコモノマー含有率が異なるポリマーブロックの数および／またはブロックサイズに、Ｓｃｈｕｌｔｚ−Ｆｌｏｒｙ型の分布である、分布を有していてもよい。加えて、本発明のインターポリマーは、ポリマーの密度、弾性率および形態とは実質的に無関係である、独自のピーク融点および結晶化温度プロフィールを有することもできる。好ましい実施形態において、これらのポリマーの微結晶階層では、１．３未満にまで低下する１．７未満もしくは１．５未満のＰＤＩ値でさえ、ランダムもしくはブロックコポリマーと区別し得る特徴的な小球体および積層体が示される。
【００８７】
さらに、本発明のインターポリマーは、ブロック化（blockiness）の程度もしくはレベルに影響を及ぼす技術を用いて調製することができる。すなわち、触媒およびシャトリング剤の比およびタイプに加えて重合の温度および他の重合変数を制御することにより、コモノマーの量および各ポリマーブロックもしくはセグメントの長さを変化させることができる。この現象の驚くべき利点は、ブロック化の程度が増加するに従い、生じるポリマーの光学特性、引裂き強度および高温回復特性が改善されるという発見である。特には、ポリマー中のブロックの平均数が増加するに従い、透明度、引裂き強度および高温回復特性が増加しつつ曇りが減少する。望ましい連鎖移動能力（低レベルの鎖生長停止で高速のシャトリング）を有するシャトリング剤および触媒の組み合わせを選択することにより、他の形態のポリマー生長停止が効率的に抑制される。したがって、本発明の実施形態によるエチレン／α−オレフィンコモノマー混合物の重合において観察されるβ−ヒドリド除去は、存在するとしても、僅かであり、生じる結晶性ブロックは高度に、もしくは実質的に完全に直鎖であり、長鎖分岐はほとんど、もしくは全く存在しない。
【００８８】
高度に結晶性の鎖末端を有するポリマーを本発明の実施形態に従って選択的に調製することができる。エラストマー用途において、非晶質ブロックで停止するポリマーの相対量を減少させることは結晶領域に対する分子間希薄効果（inntermolecular dilutive effect）を弱める。この結果は、水素もしくは他の連鎖停止剤に対して適切に応答する鎖シャトリング剤および触媒を選択することによって得ることができる。具体的には、高度に結晶性のポリマーを生成する触媒が（例えば、より多くのコモノマー取り込み、レギオエラーもしくはアタクチックポリマーの形成によって）より結晶性の少ないポリマーセグメントを生成する原因である触媒よりも（例えば、水素の使用により）鎖生長停止の影響を受けやすい場合、高度に結晶性のポリマーセグメントがそのポリマーの停止部分を優先的に占める。生じる停止基が結晶性であるだけではなく、停止時に、高度に結晶性のポリマーを形成する触媒部位をポリマー形成の再開に再度利用することができる。したがって、最初に形成されたポリマーは別の高度に結晶性のポリマーセグメントである。したがって、生じるマルチブロックコポリマーの両端は優先的に高度に結晶性である。
【００８９】
本発明の実施形態において用いられるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、好ましくは、エチレンと少なくとも１種類のＣ3−Ｃ20α−オレフィンとのインターポリマーである。エチレンおよびＣ3−Ｃ20α−オレフィンのコポリマーが特に好ましい。これらのインターポリマーは、Ｃ4−Ｃ18ジオレフィンおよび／またはアルケニルベンゼンをさらに含むことができる。エチレンとの重合に有用な適切な不飽和コモノマーには、例えば、エチレン性不飽和モノマー、共役もしくは非共役ジエン、ポリエン、アルケニルベンゼン等が含まれる。そのようなコモノマーの例には、Ｃ3−Ｃ20α−オレフィン、例えば、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等が含まれる。１−ブテンおよび１−オクテンが特に好ましい。他の適切なモノマーには、スチレン、ハロもしくはアルキル置換スチレン、ビニルベンゾシクロブタン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンおよびナフテン系物質（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセンおよびシクロオクテン）が含まれる。
【００９０】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーが好ましいポリマーではあるが、他のエチレン／オレフィンポリマーを用いることもできる。ここで用いられるオレフィンは、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む不飽和炭化水素系化合物の系統群を指す。触媒の選択に依存して、あらゆるオレフィンを本発明の実施形態において用いることができる。好ましくは、適切なオレフィンは、ビニル性不飽和を含むＣ3−Ｃ20脂肪族および芳香族化合物に加えて、環状化合物、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン並びに、５および６位がＣ1−Ｃ20ヒドロカルビルもしくはシクロヒドロカルビル基で置換されたノルボルネンを含むがこれに限定されるものではない、ノルボルネンである。そのようなオレフィンの混合物に加えてそのようなオレフィンとＣ4−Ｃ40ジオレフィン化合物との混合物も含まれる。
【００９１】
オレフィンモノマーの例には、これらに限定されるものではないが、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンおよび１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロオクテン、Ｃ4−Ｃ40ジエン（これには１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエンが含まれるがこれらに限定されるものではない）、他のＣ4−Ｃ40α−オレフィン等が含まれる。特定の実施形態において、α−オレフィンはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンもしくはそれらの組み合わせである。ビニル基を含むあらゆる炭化水素を本発明の実施形態において潜在的に用いることができるが、実務上の問題、例えば、モノマーの有効性、経費および生じるポリマーから未反応モノマーを簡単に除去する能力が、モノマーの分子量が過度に大きくなるに従い、より問題となり得る。
【００９２】
本明細書で説明される重合法は、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等を含むモノビニリデン芳香族モノマーを含有するオレフィンポリマーの製造に適する。特には、エチレンおよびスチレンを含むインターポリマーをここでの教示に従うことによって調製することができる。任意に、エチレン、スチレンおよびＣ3−Ｃ20α−オレフィンを含み、任意にＣ4−Ｃ20ジエンを含む、改善された特性を有するコポリマーを調製することができる。
【００９３】
適切な非共役ジエンモノマーは、６から１５個の炭素原子を有する、直鎖、分岐鎖もしくは環状炭化水素ジエンであり得る。適切な非共役ジエンの例には、これらに限定されるものではないが、直鎖アクリルジエン、例えば、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、分岐鎖アクリルジエン、例えば、５−メチル−１，４−ヘキサジエン；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン並びにジヒドロミリセンおよびジヒドロオシネンの混合異性体、単環脂環式ジエン、例えば、１，３−シクロペンタジエン；１，４−シクロヘキサジエン；１，５−シクロオクタジエンおよび１，５−シクロドデカジエン、並びに多環脂環式融合および架橋環ジエン、例えば、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタ−２，５−ジエン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニルおよびシクロアルキリデンノルボルネン、例えば、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）；５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネンおよびノルボルナジエンが含まれる。ＥＰＤＭの調製に典型的に用いられるジエンのうち、特に好ましいジエンは、１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニリデン−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）およびジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）である。特に好ましいジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）および１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）である。
【００９４】
本発明の実施形態に従って製造することができる望ましいポリマーの１クラスは、エチレン、Ｃ3−Ｃ20α−オレフィン、特にはプロピレン、および、任意に、１種類またはそれ以上のジエンモノマーのエラストマー性インターポリマーである。本発明のこの実施態様において用いるのに好ましいα−オレフィンは式ＣＨ2＝ＣＨＲ*で表され、式中、Ｒ*は１から１２個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基である。適切なα−オレフィンの例には、これらに限定されるものではないが、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンが含まれる。特に好ましいα−オレフィンはプロピレンである。プロピレン系ポリマーは、当分野において、一般にＥＰもしくはＥＰＤＭポリマーと呼ばれる。そのようなポリマー、特には、マルチブロックＥＰＤＭ型ポリマーの調製において用いるのに適するジエンには、４から２０個の炭素を含む、共役もしくは非共役、直鎖もしくは分岐鎖、環状もしくは多環式ジエンが含まれる。好ましいジエンには、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエンおよび５−ブチリデン−２−ノルボルネンが含まれる。特に好ましいジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネンである。
【００９５】
ジエン含有ポリマーはより多量もしくはより少量のジエン（無しを含む）およびα−オレフィン（無しを含む）を含有する交互セグメントもしくはブロックを含むため、それに続くポリマー特性を失うことなしに、ジエンおよびα−オレフィンの総量を減少させることができる。すなわち、ジエンおよびα−オレフィンモノマーが、ポリマー全体を通して均一もしくは無作為にではなく、むしろポリマーのあるタイプのブロックに優先的に取り込まれるため、それらをより有効に利用し、それに続いてポリマーの架橋密度をより良好に制御することができる。そのような架橋性エラストマーおよび硬化生成物は、より強い引張り強さおよびより良好な弾性回復率を含む、有利な特性を有する。
【００９６】
いくつかの実施形態において、異なる量のコモノマーを取り込む、２種類の触媒で製造された本発明のインターポリマーは、９５：５から５：９５の、それにより形成されるブロックの重量比を有する。これらのエラストマー性ポリマーは、望ましくは、そのポリマーの総重量を基準にして、２０から９０パーセントのエチレン含有率、０．１から１０パーセントのジエン含有率および１０から８０パーセントのα−オレフィン含有率を有する。さらに好ましくは、それらのマルチブロックエラストマー性ポリマーは、そのポリマーの総重量を基準にして、６０から９０パーセントのエチレン含有率、０．１から１０パーセントのジエン含有率および１０から４０パーセントのα−オレフィン含有率を有する。好ましいポリマーは、１０，０００から約２，５００，０００、好ましくは２０，０００から５００，０００、より好ましくは２０，０００から３５０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）および３．５未満、より好ましくは３．０未満の多分散性および１から２５０のＭｏｏｎｅｙ粘度（ＭＬ（１＋４）１２５℃）を有する高分子量ポリマーである。より好ましくは、そのようなポリマーは６５から７５パーセントのエチレン含有率、０から６パーセントのジエン含有率および２０から３５パーセントのα−オレフィン含有率を有する。
【００９７】
これらのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、少なくとも１つの官能基をそのポリマー構造に組み込むことによって官能化することができる。例示的な官能基には、例えば、エチレン性不飽和一もしくは二官能性カルボン酸、エチレン性不飽和一もしくは二官能性カルボン酸無水物、それらの塩およびそれらのエステルが含まれ得る。そのような官能基はエチレン／α−オレフィンインターポリマーにグラフト化することができ、もしくはエチレンおよび任意のさらなるコモノマーと共重合させてエチレン、官能性コモノマーおよび、任意に、他のコモノマー（１種類以上）のインターポリマーを形成することができる。ポリエチレンに官能基をグラフト化するための手段は、例えば、米国特許第４，７６２，８９０号、第４，９２７，８８８号および第４，９５０，５４１号に記載され、これらの特許の開示は参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。特に有用な官能基の１つは無水マレイン酸である。
【００９８】
官能性インターポリマー中に存在する官能基の量は変化し得る。官能基は、典型的には、コポリマー型官能化インターポリマー中に、少なくとも約１．０重量パーセント、好ましくは少なくとも約５重量パーセント、より好ましくは少なくとも約７重量パーセントの量で存在し得る。官能基は、典型的には、コポリマー型官能化インターポリマー中に、約４０重量パーセント未満、好ましくは約３０重量パーセント未満、より好ましくは約２５重量パーセント未満の量で存在し得る。
【００９９】
試験方法
以下の例においては、以下の分析技術を用いる。
【０１００】
サンプル１−４およびＡ−Ｃ用のＧＰＣ法
１６０℃に設定された加熱ニードルを備える自動液体取り扱いロボットを用いて、３００ｐｐｍ  Ｉｏｎｏｌで安定化した十分な１，２，４−トリクロロベンゼンを各乾燥ポリマーサンプルに添加し、３０ｍｇ／ｍＬの最終濃度を得る。小さいガラス攪拌棒を各管に入れ、２５０ｒｐｍで回転する加熱されたオービタル・シェーカー上でサンプルを１６０℃まで２時間加熱する。次に、濃縮されたポリマー溶液を、自動液体取り扱いロボットおよび１６０℃に設定された加熱ニードルを用いて１ｍｇ／ｍｌに希釈する。
【０１０１】
Ｓｙｍｙｘ  Ｒａｐｉｄ  ＧＰＣシステムを各サンプルの分子量データの決定に用いる。流速２．０ｍｌ／分に設定されたＧｉｌｓｏｎ  ３５０ポンプを用いて、ヘリウムパージされた、３００ｐｐｍ  Ｉｏｎｏｌで安定化された１，２−ジクロロベンゼンを移動相として、直列に配置され、かつ１６０℃に加熱された、３本のＰｌｇｅｌ  １０ミクロン（μｍ）Ｍｉｘｅｄ  Ｂ  ３００ｍｍ×７．５ｍｍカラムを通して汲み上げる。Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓ  ＥＬＳ  １０００  Ｄｅｔｅｃｔｏｒを、２５０℃に設定されたエバポレーター、１６５℃に設定された噴霧器および６０−８０ｐｓｉ（４００−６００ｋＰａ）Ｎ2の圧力で１．８ＳＬＭに設定された窒素流速と共に用いる。ポリマーサンプルを１６０℃に加熱し、液体取り扱いロボットおよび加熱ニードルを用いて、各サンプルを２５０μｌループに注入する。２つの切り替えられたループおよび重複する注入を用いる、ポリマーサンプルの連続分析を用いる。サンプルデータを収集し、Ｓｙｍｙｘ  Ｅｐｏｃｈ（商標）ソフトウェアを用いて分析する。ピークを非機械的に積分し、分子量情報を、ポリスチレン標準較正曲線に対して修正しないまま、報告する。
【０１０２】
標準ＣＲＹＳＴＡＦ法
分岐分布は、スペイン国バレンシアのＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒから商業的に入手可能なＣＲＹＳＴＡＦ２００ユニットを用いる結晶化分析細分化（crystallization analysis fractionation）（ＣＲＹＳＴＡＦ）によって決定する。サンプルを１６０℃の１，２，４トリクロロベンゼン（０．６６ｍｇ／ｍＬ）に１時間溶解し、９５℃で４５分間安定化する。サンプリング温度は０．２℃／分の冷却速度で９５から３０℃の範囲である。赤外線検出器を用いてポリマー溶液濃度を測定する。温度を低下させながら、ポリマーの結晶化に伴う累積可溶性物質濃度を測定する。その累積プロフィールの分析微分係数はポリマーの短鎖分岐分布を反映する。
【０１０３】
ＣＲＹＳＴＡＦピーク温度および面積はＣＲＹＳＴＡＦソフトウェア（バージョン２００１．ｂ、スペイン国バレンシアのＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）に含まれるピーク分析モジュールによって同定する。そのＣＲＹＳＴＡＦピーク検出ルーチンはピーク温度をｄＷ／ｄＴ曲線における最大値および微分係数曲線において同定されたピークのいずれかの側の最大の正の変曲間の面積として同定する。ＣＲＹＳＴＡＦ曲線を算出するのに、好ましい処理パラメータは７０℃の温度限界を有し、かつその温度限界の０．１上および温度限界の０．３下の平滑パラメータを有する。
【０１０４】
ＤＳＣ標準法（サンプル１−４およびＡ−Ｃを除く）
示差走査熱量測定の結果は、ＲＣＳ冷却アクセサリおよびオートサンプラーを備えるＴＡＩモデルＱ１０００ＤＳＣを用いて決定する。５０ｍｌ／分の窒素パージ気流を用いる。サンプルを圧縮して薄膜とし、プレス内、約１７５℃で溶融した後、室温（２５℃）まで空冷する。次いで、３−１０ｍｇの物質を切断して６ｍｍ径ディスクとし、正確に秤量して軽量アルミニウムパン（約５０ｍｇ）に入れ、次にそれを型押し閉鎖する。サンプルの熱的挙動を以下の温度プロフィールで調べる。あらゆる以前の熱履歴を除去するために、サンプルを１８０℃に急速加熱し、等温で３分間保持する。次に、サンプルを１０℃／分の冷却速度で−４０℃に冷却し、−４０℃で３分間保持する。その後、サンプルを１０℃／分の加熱速度で１５０℃に加熱する。冷却および第２加熱曲線を記録する。
【０１０５】
ＤＳＣ溶融ピークは、−３０℃と溶融の最後との間に引かれた直線基線に対する熱流速（Ｗ／ｇ）の最大として測定される。融解熱は、直線基線を用いて、−３０℃と溶融の最後との間の溶融曲線下の面積として測定される。
【０１０６】
ＧＰＣ法（サンプル１−４およびＡ−Ｃを除く）
ゲル浸透クロマトグラフィーシステムはＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２１０もしくはＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２２０機器のいずれかからなる。カラムおよびカルーセル区画は１４０℃で稼働させる。３本のＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  １０−ｍｉｃｒｏｎ  Ｍｉｘｅｄ−Ｂカラムを用いる。溶媒は１，２，４トリクロロベンゼンである。サンプルは、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する５０ミリリットルの溶媒中に０．１グラムのポリマーの濃度で調製する。サンプルは１６０℃で２時間、軽く攪拌することによって調製する。用いられる注入容積は１００マイクロリットルであり、流速は１．０ｍｌ／分である。
【０１０７】
ＧＰＣカラムセットの較正は、個々の分子量間に少なくとも１０の隔たりがある６つの「カクテル」混合物中に用意された、５８０から８，４００，０００の範囲の分子量を有する２１のナロー分子量分布ポリスチレン標準で行う。これらの標準はＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ、ＵＫ）から購入する。これらのポリスチレン標準は、１，０００，０００以上の分子量では５０ミリリットルの溶媒中に０．０２５グラムで、１，０００，０００未満の分子量では５０ミリリットルの溶媒中に０．０５グラムで調製する。これらのポリスチレン標準を、８０℃で、穏やかに攪拌しながら３０分間溶解する。これらのナロー標準混合物を最初に、かつ最高分子量成分を減少させる順に流して分解を最小限に抑える。ポリスチレン標準ピーク分子量を、（Williams and Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)に記載される）以下の式を用いてポリエチレン分子量に変換する。Ｍホ゜リエチレン＝０．４３１（Ｍホ゜リスチレン）。
【０１０８】
ポリエチレン等価分子量の計算はＶｉｓｃｏｔｅｋ  ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を用いて行う。
【０１０９】
圧縮永久歪み
圧縮永久歪みはＡＳＴＭ  Ｄ３９５に従って測定する。サンプルは、３．２ｍｍ、２．０ｍｍおよび０．２５ｍｍ厚の２５．４ｍｍ径円形ディスクを１２．７ｍｍの合計厚みに到達するまで積み重ねることによって調製する。これらのディスクは、ホットプレスを用いて以下の条件下で成型された１２．７ｃｍ×１２．７ｃｍ圧縮成型プラークから切断する。１９０℃で３分間のゼロ圧力、次いで１９０℃で２分間の８６ＭＰａ、続いて８６ＭＰａで冷流水を用いてプレス内で冷却。
【０１１０】
密度
密度測定用のサンプルはＡＳＴＭ  Ｄ  １９２８に従って調製する。測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２、方法Ｂを用い、１時間以内のサンプル圧縮で行う。
【０１１１】
屈曲／割線弾性率／貯蔵弾性率
ＡＳＴＭ  Ｄ  １９２８を用いてサンプルを圧縮成型する。屈曲および２パーセント割線弾性率はＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に従って測定する。貯蔵弾性率はＡＳＴＭ  Ｄ  ５０２６−０１もしくは同等の技術に従って測定する。
【０１１２】
光学特性
０．４ｍｍ厚のフィルムをホットプレス（Ｃａｒｖｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ＃４０９５−４ＰＲ１００１Ｒ）を用いて圧縮成型する。それらのペレットをポリテトラフルオロエチレンシートの間に入れ、１９０℃、５５ｐｓｉ（３８０ｋＰａ）で３分間、次いで１．３ＭＰａで３分間、次いで２．６ＭＰａで３分間加熱する。次に、そのフィルムをプレス内で冷流水を用いて１．３ＭＰａで１分間冷却する。それらの圧縮成型されたフィルムを光学測定、引張り挙動、回復および応力緩和に用いる。
【０１１３】
透明度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １７４６に指定されるように、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−ｇａｒｄを用いて測定する。
【０１１４】
４５°光沢は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２４５７に指定されるように、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒ  Ｍｉｃｒｏｇｌｏｓｓ  ４５°を用いて測定する。
【０１１５】
内部曇りは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３手順Ａに基づき、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−ｇａｒｄを用いて測定する。鉱油をフィルム表面に塗布して表面スクラッチを除去する。
【０１１６】
機械的特性−引張り、ヒステリシスおよび引裂き
一軸張力における応力−歪み挙動はＡＳＴＭ  Ｄ  １７０８微小張力検体を用いて測定する。サンプルはＩｎｓｔｒｏｎを用いて５００％分-1、２１℃で伸長させる。引張り強さおよび破断伸度を５検体の平均から報告する。
【０１１７】
１００％および３００％ヒステリシスは、１００％および３００％歪みへの循環負荷から、ＡＳＴＭ  Ｄ  １７０８微小張力検体を用いて、Ｉｎｓｔｒｏｎ（商標）機器で決定する。サンプルに２１℃、２６７％分-1で３サイクルの負荷を加えて解除する。３００％および８０℃での循環実験は環境チャンバーを用いて行う。８０℃実験においては、試験に先立ち、サンプルを試験温度で４５分間平衡化する。２１℃、３００％歪み循環実験においては、最初の解除サイクルから１５０％歪みでの引き込み応力を記録する。すべての実験の回復パーセントを、最初の解除サイクルから、負荷が基線に戻る歪みを用いて算出する。回復パーセントは以下のように定義される。
【数３】
2010502857.tif 000015
式中、εfは循環負荷で受ける歪みであり、εsは第１解除サイクルの間に負荷が基線に戻る場合の歪みである。
【０１１８】
応力緩和は、環境チャンバーを備えるＩｎｓｔｒｏｎ（商標）機器を用い、５０パーセント歪みおよび３７℃で１２時間測定する。ゲージ外形は７６ｍｍ×２５ｍｍ×０．４ｍｍであった。３７℃で４５分間、環境チャンバー内で平衡化した後、サンプルを３３３％分-1で５０％歪みまで伸長した。応力を時間の関数として１２時間記録した。１２時間後の応力緩和パーセントを式、
【数４】
2010502857.tif 000016
（式中、Ｌ0は５０％歪み、０時間での負荷であり、Ｌ12は５０パーセント歪みで１２時間後の負荷である）
を用いて算出した。
【０１１９】
引張りノッチ付き引裂き（tensile notched tear）実験は０．８８ｇ／ｃｃまたはそれ以下の密度を有するサンプルに対してＩｎｓｔｒｏｎ（商標）機器を用いて行う。その外形は、検体長さの半分でサンプルに入れられた２ｍｍのノッチ切り込みを有する、７６ｍｍ×１３ｍｍ×０．４ｍｍのゲージ断面からなる。サンプルは５０８ｍｍ分-1、２１℃で、それが破断するまで伸長する。引裂きエネルギーは最大負荷での歪みまでの応力−伸長曲線下の面積として算出する。少なくとも３検体の平均を報告する。
【０１２０】
ＴＭＡ
熱的機械分析（貫入温度）は、１８０℃および１０ＭＰａの成型圧で５分間で形成した後に空冷した、３０ｍｍ径×３．３ｍｍ厚の圧縮成型ディスクに対して行う。用いられる機器はＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒから入手可能なブランドであるＴＭＡ７である。この試験においては、半径１．５ｍｍの先端を有するプローブ（Ｐ／Ｎ  Ｎ５１９−０４１６）をサンプルディスクの表面に１Ｎの力で適用する。温度は２５℃から５℃／分で上昇させる。プローブ貫入距離を温度の関数として測定する。プローブがサンプル内に１ｍｍ貫入したとき、実験を終了する。
【０１２１】
ＤＭＡ
動的機械分析（ＤＭＡ）は、ホットプレス内、１８０℃、１０ＭＰａ圧で５分間で形成した後、プレス内において９０℃／分で水冷した圧縮成型ディスクに対して測定する。試験は、ねじれ試験用の二重カンチレバー取り付け具を備える、ＡＲＥＳ制御歪みレオメーター（ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用いて行う。
【０１２２】
１．５ｍｍプラークを圧縮し、３２×１２ｍｍの寸法の棒に切断する。サンプルを１０ｍｍ隔てられた取り付け具間に両端で留め（グリップ分離ΔＬ）、−１００℃から２００℃の連続温度ステップ（ステップあたり５℃）を施す。各々の温度でねじれ弾性率Ｇ’を１０ｒａｄ／ｓの角周波数で測定し、歪み振幅を０．１パーセントから４パーセントに維持して、トルクが十分であり、かつ測定が線形方式のままであることを確実なものとする。
【０１２３】
１０ｇの初期静的加重を維持し（自動張力モード）、熱的膨張が生じたときのサンプルの緩みを防止する。結果として、グリップ分離ΔＬは温度と共に、特にはポリマーサンプルの融点もしくは軟化点より上で、増加する。この試験は最大温度で、もしくは取り付け具間の間隙が６５ｍｍに到達するときに停止する。
【０１２４】
メルトインデックス
メルトインデックス、すなわち、Ｉ2はＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って測定する。メルトインデックス、すなわち、Ｉ10もＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、条件１９０℃／１０ｋｇに従って測定する。
【０１２５】
ＡＴＲＥＦ
解析的温度上昇溶出細分化（analytical temperature rising elution fractionation）（ＡＴＲＥＦ）分析は米国特許第４，７９８，０８１号およびWilde, L.; Ryle, T.R.; Knobeloch, D.C.; Peat, I.R.; Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers, J. Polym. Sci., 20, 441-455 (1982)（これらは参照によりそれら全体が本明細書に組み込まれる）に記載される方法に従って行う。分析しようとする組成物をトリクロロベンゼンに溶解し、不活性支持体（ステンレス鋼弾丸）を収容するカラム内で、温度を０．１℃／分の冷却速度で２０℃まで徐々に低下させることによって結晶化させる。カラムは赤外線検出器を備える。次に、溶出溶媒（トリクロロベンゼン）の温度を１．５℃／分の速度で２０から１２０℃に徐々に上昇させることにより、結晶化ポリマーサンプルをカラムから溶出することによってＡＴＲＥＦクロマトグラム曲線を生成する。
【０１２６】
13Ｃ ＮＭＲ分析
サンプルは、１０ｍｍ ＮＭＲ管内で、約３ｇの、テトラクロロエタン−ｄ2／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物を０．４ｇのサンプルに添加することによって調製する。サンプルを溶解し、管およびその内容物を１５０℃に加熱することによって均一化する。データは、１００．５ＭＨｚの13Ｃ共鳴周波数に対応する、ＪＥＯＬ  Ｅｃｌｉｐｓｅ（商標）４００ＭＨｚ分光計もしくはＶａｒｉａｎ  Ｕｎｉｔｙ  Ｐｌｕｓ（商標）４００ＭＨｚ分光計を用いて収集する。データは、６秒のパルス反復遅延で、データファイルあたり４０００の過渡応答を用いて取得する。定量分析にとって最大の信号対雑音を達成するため、複数のデータファイルを一緒に加える。スペクトル幅は２５，０００Ｈｚで、最小ファイルサイズは３２Ｋデータ点である。サンプルは、１３０℃で、１０ｍｍブロードバンドプローブにおいて分析する。コモノマー取り込みはＲａｎｄａｌｌのトライアッド法（Randall, J.C.; JMS-Rev. Macromol. Chem. Phys., C29, 201-317 (1989)、これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）を用いて決定する。
【０１２７】
ＴＲＥＦによるポリマー分別
大規模ＴＲＥＦ分別は、１５−２０ｇのポリマーを２リットルの１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）に、１６０℃で４時間攪拌することによって溶解することにより行う。そのポリマー溶液を、１５ｐｓｉｇ（１００ｋＰａ）窒素により、３０−４０メッシュ（６００−４２５μｍ）球形工業級ガラスビーズ（Ｐｏｔｔｅｒｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、ＨＣ  ３０  Ｂｏｘ  ２０、Ｂｒｏｗｎｗｏｏｄ、ＴＸ、７６８０１から入手可能）およびステンレス鋼０．０２８”（０．７ｍｍ）径切断ワイヤショット（Ｐｅｌｌｅｔｓ．  Ｉｎｃ．６３  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｒｉｖｅ、Ｎｏｒｔｈ  Ｔｏｎａｗａｎｄａ、ＮＹ、１４１２０から入手可能）の６０：４０（ｖ：ｖ）混合物を充填した３インチ×４フィート（７．６ｃｍ×１２ｃｍ）スチールカラムに押し込む。そのカラムを、最初は１６０℃に設定される、熱的に制御されるオイルジャケットに浸漬する。カラムを、まず弾丸のように１２５℃に冷却し、次いで毎分０．０４℃で２０℃まで徐冷して１時間保持する。新鮮なＴＣＢを、温度を毎分０．１６７℃で上昇させながら、約６５ｍｌ／分で導入する。
【０１２８】
調製用ＴＲＥＦカラムからの溶出液から約２０００ｍｌを１６ステーション加熱分別収集器に集める。各々の画分において、ロータリーエバポレーターを用いて、約５０から１００ｍｌのポリマー溶液が残るまでポリマーを濃縮する。濃縮された溶液を一晩静置した後、過剰のメタノールを添加し、濾過してすすぐ（最終すすぎを含めて約３００−５００ｍｌのメタノール）。この濾過工程は、３点真空支援濾過ステーションで、５．０μｍポリテトラフルオロエチレンコート濾紙（Ｏｓｍｏｎｉｃｓ  Ｉｎｃ．から入手可能、Ｃａｔ＃  Ｚ５０ＷＰ０４７５０）を用いて行う。濾過した画分を真空オーブン内、６０℃で一晩乾燥させ、さらなる試験の前に分析用天秤で秤量する。
【０１２９】
溶融強度
溶融強度（ＭＳ）は、２．１ｍｍ径２０：１ダイが約４５°の進入角で取り付けられたキャピラリレオメーターを用いることによって測定する。サンプルを１９０℃で１０分間平衡化した後、ピストンを１インチ／分（２．５４ｃｍ／分）の速度で稼働させる。標準試験温度は１９０℃である。サンプルを、ダイの下１００ｍｍに位置する一組の加速ニップまで、２．４ｍｍ／秒2の加速度で一軸的に引く。必要な張力をニップロールの巻き取り速度の関数として記録する。試験の最中に到達した最大張力を溶融強度と定義する。引取共振を示すポリマー溶融物の場合、引取共振の発生前の張力を溶融強度として採用した。溶融強度はセンチニュートン（「ｃＮ」）で記録する。
【０１３０】
触媒
「一晩」という用語は、用いられる場合、約１６−１８時間を指し、「室温」という用語は２０−２５℃の温度を指し、「混合アルカン」という用語は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＩｓｏｐａｒ  Ｅ（登録商標）の商品名で入手可能な、商業的に入手されたＣ6-9脂肪族炭化水素の混合物を指す。この場合、本明細書での化合物の名称はそれらの構造的な表示に従うものではなく、構造的な表示は確認すべきである。すべての金属錯体の合成およびすべてのスクリーニング実験の準備は、ドライボックス技術を用いて、乾燥窒素雰囲気内で行った。用いられるすべての溶媒はＨＰＬＣ級であり、それらの使用の前に乾燥させた。
【０１３１】
ＭＭＡＯは、修飾メチルアルモキサン、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なトリイソブチルアルミニウム修飾メチルアルモキサンを指す。
【０１３２】
触媒（Ｂ１）の調製は以下のように行う。
ａ）（１−メチルエチル）（２−ヒドロキシ−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）メチルイミンの調製
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド（３．００ｇ）を１０ｍＬのイソプロピルアミンに添加する。その溶液は急速に明黄色になる。周囲温度で３時間攪拌した後、揮発性物質を真空下で除去して明黄色結晶性固体を得る（收率９７パーセント）。
ｂ）１，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニレン）（１−（Ｎ−（１−メチルエチル）イミノ）メチル）（２−オキソイル）ジルコニウムジベンジルの調製
５ｍＬトルエン中の（１−メチルエチル）（２−ヒドロキシ−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミン（６０５ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ）の溶液を、５０ｍＬトルエン中のＺｒ（ＣＨ2Ｐｈ）4（５００ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）の溶液に徐々に添加する。生じる暗黄色溶液を３０分間攪拌する。溶媒を減圧下で除去し、所望の生成物を赤みがかった褐色固体として得る。
【０１３３】
触媒（Ｂ２）の調製は以下のように行う。
ａ）（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミンの調製
２−メチルシクロヘキシルアミン（８．４４ｍＬ、６４．０ｍｍｏｌ）をメタノール（９０ｍＬ）に溶解し、ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド（１０．００ｇ、４２．６７ｍｍｏｌ）を添加する。その反応混合物を３時間攪拌した後、−２５℃に１２時間冷却する。生じる黄色固体沈殿を濾過に撚って集めて冷メタノール（２×１５ｍＬ）で洗浄した後、減圧下で乾燥させる。収量は１１．１７ｇの黄色固体である。1Ｈ ＮＭＲは、異性体の混合物としての、所望の生成物と一致する。
ｂ）ビス−（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミノ）ジルコニウムジベンジルの調製
２００ｍＬトルエン中の（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミン（７．６３ｇ、２３．２ｍｍｏｌ）の溶液を、６００ｍＬトルエン中のＺｒ（ＣＨ2Ｐｈ）4（５．２８ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）の溶液に徐々に添加する。生じる暗黄色溶液を２５℃で１時間攪拌する。その溶液を６８０ｍＬトルエンでさらに希釈し、０．００７８３Ｍの濃度を有する溶液を得る。
【０１３４】
共触媒１  実質的に米国特許第５，９１９，９８３号、Ｅｘ．２に開示されるように、長鎖トリアルキルアミン（Ａｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＨＣｌおよびＬｉ［Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4］の反応によって調製される、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（以下、アルミーニアム（armeenium）ボレート）のメチルジ（Ｃ14-18アルキル）アンモニウム塩の混合物。
【０１３５】
共触媒２  米国特許第６，３９５，６７１号、Ｅｘ．１６に従って調製される、ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）−アルマン）−２−ウンデシルイミダゾリドの混合Ｃ14-18アルキルジメチルアンモニウム塩。
【０１３６】
シャトリング剤  用いられるシャトリング剤には、ジエチル亜鉛（ＤＥＺ、ＳＡ１）、ジ（ｉ−ブチル）亜鉛（ＳＡ２）、ジ（ｎ−ヘキシル）亜鉛（ＳＡ３）、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ、ＳＡ４）、トリオクチルアルミニウム（ＳＡ５）、トリエチルガリウム（ＳＡ６）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキサン）（ＳＡ７）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（トリメチルシリル）アミド）（ＳＡ８）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（ピリジン−２−メトキシド）（ＳＡ９）、ビス（ｎ−オクタデシル）ｉ−ブチルアルミニウム（ＳＡ１０）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（ｎ−ペンチル）アミド）（ＳＡ１１）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシド）（ＳＡ１２）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（エチル（１−ナフチル）アミド）（ＳＡ１３）、エチルアルミニウムビス（ｔ−ブチルジメチルシロキシド）（ＳＡ１４）、エチルアルミニウムジ（ビス（トリメチルシリル）アミド）（ＳＡ１５）、エチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘキサンアミド）（ＳＡ１６）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）（ＳＡ１７）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキシド）（ＳＡ１８）、エチル亜鉛（２，６−ジフェニルフェノキシド）（ＳＡ１９）およびエチル亜鉛（ｔ−ブトキシド）（ＳＡ２０）が含まれる。
【０１３７】
実施例１〜４、比較例Ａ〜Ｃ
一般高スループット平行重合条件
重合は、Ｓｙｍｙｘ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な高スループット平行重合反応器（ＰＰＲ）を用いて行い、実質的に米国特許第６，２４８，５４０号、第６，０３０，９１７号、第６，３６２，３０９号、第６，３０６，６５８号および第６，３１６，６６３号に従って操作する。エチレン共重合は、１３０℃および２００ｐｓｉ（１．４ＭＰａ）で、エチレンは要求に応じて用い、用いられる全触媒を基準にして１．２当量（ＭＭＡＯが存在するときには１．１当量）の共触媒１を用いて行う。一連の重合は、予め秤量したガラス管が取り付けられた、４８の個別の反応器セルを６×８アレイで含む平行圧力反応器（ＰＰＲ）において行う。各々の反応器セルの作業容積は６０００μＬである。各々のセルは個別の攪拌パドルによってもたらされる攪拌で温度および圧力制御される。モノマー気体および冷却気体はＰＰＲユニットに直接落下し、自動弁によって制御される。液体試薬はシリンジにより各反応器セルにロボット制御で添加され、リザーバ溶媒は混合アルカンである。添加の順序は、混合アルカン溶媒（４ｍｌ）、エチレン、１−オクテンコモノマー（１ｍｌ）、共触媒１もしくは共触媒１／ＭＭＡＯ混合物、シャトリング剤および触媒もしくは触媒混合物である。共触媒１およびＭＭＡＯの混合物もしくは２種類の触媒の混合物が用いられるとき、それらの試薬は、反応器への添加に先立ち、小バイアル内で予め混合する。実験において試薬を省略するとき、上述の添加の順番は他の方法で維持する。重合は、予め決定されたエチレン消費に到達するまで、約１から２分間行う。ＣＯで反応停止させた後、反応器を冷却し、ガラス管を取り外す。それらの管を遠心／真空乾燥ユニットに移し、６０℃で１２時間乾燥させる。乾燥したポリマーを収容する管を秤量し、この重量と風袋重量との差がポリマーの正味の収量をもたらす。結果を表１に納める。表１および本明細書の他所において、比較化合物はアスタリスク（*）によって示される。
【０１３８】
実施例１〜４は、ＤＥＺが存在するときの非常に狭いＭＷＤの本質的に単峰性のコポリマーおよびＤＥＺが存在しない状態での二峰性の広い分子量分布の生成物（別々に生成したポリマーの混合物）の形成によって立証されるように、本発明による直鎖ブロックコポリマーの合成を示す。触媒（Ａ１）は触媒（Ｂ１）よりもより多くのオクテンを取り込むことが公知であるという事実から、生じる本発明のコポリマーの異なるブロックもしくはセグメントは分岐もしくは密度に基づいて区別可能である。
【０１３９】
【表１】
2010502857.tif 000017
【０１４０】
本発明によるポリマー生成物が、シャトリング剤が存在しない状態で調製されるポリマーよりも、比較的狭い多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）および大きなブロック−コポリマー含有率（トリマー、テトラマーもしくはそれを上回るもの）を有することを見てとることができる。
【０１４１】
表１のポリマーのさらなる特徴付けデータは図を参照することによって決定される。より具体的には、ＤＳＣおよびＡＴＲＥＦの結果を以下に示す。
【０１４２】
実施例１のポリマーのＤＳＣ曲線は、１５８．１Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１５．７℃の融点（Ｔｍ）を示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、５２．９パーセントのピーク面積を伴う３４．５℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとの差は８１．２℃である。
【０１４３】
実施例２のポリマーのＤＳＣ曲線は、２１４．０Ｊ／ｇの融解熱を伴う１０９．７℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、５７．０パーセントのピーク面積を伴う４６．２℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとの差は６３．５℃である。
【０１４４】
実施例３のポリマーのＤＳＣ曲線は、１６０．１Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２０．７℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、７１．８パーセントのピーク面積を伴う６６．１℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとの差は５４．６℃である。
【０１４５】
実施例４のポリマーのＤＳＣ曲線は、１７０．７Ｊ／ｇの融解熱を伴う１０４．５℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、１８．２パーセントのピーク面積を伴う３０℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとの差は７４．５℃である。
【０１４６】
比較例ＡのＤＳＣ曲線は、８６．７Ｊ／ｇの融解熱を伴う９０．０℃の融点（Ｔｍ）を示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、２９．４パーセントのピーク面積を伴う４８．５℃の最大ピークを示す。これらの値の両者とも密度が低い樹脂と一致する。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとの差は４１．８℃である。
【０１４７】
比較例ＢのＤＳＣ曲線は、２３７．０Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２９．８℃の融点（Ｔｍ）を示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、８３．７パーセントのピーク面積を伴う８２．４℃の最大ピークを示す。これらの値の両者ともは密度が高い樹脂と一致する。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとの差は４７．４℃である。
【０１４８】
比較例ＣのＤＳＣ曲線は、１４３．０Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２５．３℃の融点（Ｔｍ）を示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、３４．７パーセントのピーク面積を伴う８１．８℃の最大ピークに加えて５２．４℃のより低い結晶性ピークを示す。２つのピークの間の隔たりは高結晶性および低結晶性ポリマーの存在と一致する。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとの差は４３．５℃である。
【０１４９】
実施例５〜１９、比較例Ｄ〜Ｆ、連続溶液重合、触媒Ａ１／Ｂ２＋ＤＥＺ
連続溶液重合は、内部攪拌機を備えるコンピュータ制御オートクレーブ反応器において行う。精製混合アルカン溶媒（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩｓｏｐａｒ（商標）Ｅ）、２．７０ｌｂ／時でのエチレン（１．２２ｋｇ／時）、１−オクテンおよび水素（用いられる場合）を、温度制御用のジャケットおよび内部熱電対を備える３．８Ｌ反応器に供給する。反応器への溶媒供給はマスフロー制御器によって測定する。可変速ダイヤフラムポンプが溶媒流速および反応器に対する圧力を制御する。ポンプの排出口で、側流を取り込んで触媒および共触媒１注入ライン並びに反応器攪拌機にフラッシュ流を提供する。これらの流れはＭｉｃｒｏ−Ｍｏｔｉｏｎマスフローメーターによって測定し、制御弁により、もしくはニードル弁の手動調整により制御する。残りの溶媒は１−オクテン、エチレンおよび水素（用いられる場合）と合わせ、反応器に供給する。マスフロー制御器を用いて、必要に応じて水素を反応器に送達する。溶媒／モノマー溶液の温度は、反応器に入る前に、熱交換器の使用によって制御する。この流れは反応器の底部に入る。触媒成分溶液はポンプおよびマスフローメーターを用いて秤量し、触媒フラッシュ溶媒と合わせて反応器の底部に導入する。反応器は、激しく攪拌しながら、液体充満、５００ｐｓｉｇ（３．４５ＭＰａ）で稼働させる。生成物は反応器の頂部の排出ラインを通して取り出す。反応器からのすべての排出ラインは流れが追跡され（stream traced）、かつ遮蔽される。少量の水をあらゆる安定化剤もしくは他の添加物と共に排出ラインに添加することによって重合を停止させ、混合物をスタティックミキサーに通す。次に、揮発性物質除去に先立ち、熱交換器を通過させることによって生成物流を加熱する。揮発性物質除去押出機（devolatilizing extruder）および水冷ペレッタイザーを用いる押出しによってポリマー生成物を回収する。プロセスの詳細および結果が表２に収容される。選択されたポリマー特性が表３に示される。
【０１５０】
【表２】
2010502857.tif 000018
【０１５１】
【表３】
2010502857.tif 000019
【０１５２】
生じるポリマーは、前の例と同様に、ＤＳＣおよびＡＴＲＥＦによって試験する。結果は以下の通りである。
【０１５３】
実施例５のポリマーのＤＳＣ曲線は、６０．０Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１９．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、５９．５パーセントのピーク面積を有する４７．６℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは７２．０℃である。
【０１５４】
実施例６のポリマーのＤＳＣ曲線は、６０．４Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１５．２℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、６２．７パーセントのピーク面積を有する４４．２℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは７１．０℃である。
【０１５５】
実施例７のポリマーのＤＳＣ曲線は、６９．１Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２１．３℃の融点を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、２９．４パーセントのピーク面積を有する４９．２℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは７２．１℃である。
【０１５６】
実施例８のポリマーのＤＳＣ曲線は、６７．９Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２３．５℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、１２．７パーセントのピーク面積を有する８０．１℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは４３．４℃である。
【０１５７】
実施例９のポリマーのＤＳＣ曲線は、７３．５Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２４．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、１６．０パーセントのピーク面積を有する８０．８℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは４３．８℃である。
【０１５８】
実施例１０のポリマーのＤＳＣ曲線は、６０．７Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１５．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、５２．４パーセントのピーク面積を有する４０．９℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは７４．７℃である。
【０１５９】
実施例１１のポリマーのＤＳＣ曲線は、７０．４Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１３．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、２５．２パーセントのピーク面積を有する３９．６℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは７４．１℃である。
【０１６０】
実施例１２のポリマーのＤＳＣ曲線は、４８．９Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１３．２℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、３０℃以上にピークを示さない。（したがって、さらなる計算のためのＴｃｒｙｓｔａｆは３０℃に設定する）。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは８３．２℃である。
【０１６１】
実施例１３のポリマーのＤＳＣ曲線は、４９．４Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１４．４℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、７．７パーセントのピーク面積を有する３３．８℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは８４．４℃である。
【０１６２】
実施例１４のポリマーのＤＳＣ曲線は、１２７．９Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２０．８℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、９２．２パーセントのピーク面積を有する７２．９℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは４７．９℃である。
【０１６３】
実施例１５のポリマーのＤＳＣ曲線は、３６．２Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１４．３℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、９．８パーセントのピーク面積を有する３２．３℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは８２．０℃である。
【０１６４】
実施例１６のポリマーのＤＳＣ曲線は、４４．９Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１６．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、６５．０パーセントのピーク面積を有する４８．０℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは６８．６℃である。
【０１６５】
実施例１７のポリマーのＤＳＣ曲線は、４７．０Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１６．０℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、５６．８パーセントのピーク面積を有する４３．１℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは７２．９℃である。
【０１６６】
実施例１８のポリマーのＤＳＣ曲線は、１４１．８Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２０．５℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、９４．０パーセントのピーク面積を有する７０．０℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは５０．５℃である。
【０１６７】
実施例１９のポリマーのＤＳＣ曲線は、１７４．８Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２４．８℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、８７．９パーセントのピーク面積を有する７９．９℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは４５．０℃である。
【０１６８】
比較例ＤのポリマーのＤＳＣ曲線は、３１．６Ｊ／ｇの融解熱を伴う３７．３℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、３０℃以上のピークを示さない。これらの値の両者は密度が低い樹脂と一致する。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは７．３℃である。
【０１６９】
比較例ＥのポリマーのＤＳＣ曲線は、１７９．３Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２４．０℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、９４．６パーセントのピーク面積を有する７９．３℃の最大ピークを示す。これらの値の両者は密度が高い樹脂と一致する。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは４４．６℃である。
【０１７０】
比較例ＦのポリマーのＤＳＣ曲線は、９０．４Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２４．８℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、１９．５パーセントのピーク面積を有する７７．６℃の最大ピークを示す。これら２つのピークの隔たりは高結晶性および低結晶性ポリマーの存在と一致する。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは４７．２℃である。
【０１７１】
物理特性試験
ポリマーサンプルを物理特性、例えば、ＴＭＡ温度試験によって立証される耐高温特性、ペレットブロッキング強度、高温回復、高温圧縮永久歪みおよび貯蔵弾性率比Ｇ’（２５℃）／Ｇ’（１００℃）について評価する。いくつかの商業的に入手可能なポリマーをこれらの試験に含める。比較例Ｇ*は実質的に直鎖のエチレン／１−オクテンコポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標））であり、比較例Ｈ*は弾性で実質的に直鎖のエチレン／１−オクテンコポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡＦＦ１ＮＩＴＹ（登録商標）ＥＧ８１００）であり、比較例Ｉは実質的に直鎖のエチレン／１−オクテンコポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ＰＬ１８４０）であり、比較例Ｊは水素化スチレン／ブタジエン／スチレントリブロックコポリマー（ＫＲＡＴＯＮ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから入手可能なＫＲＡＴＯＮ（商標）Ｇ１６５２）であり、比較例Ｋは熱可塑性加硫物（ＴＰＶ、架橋エラストマーが内部に分散されているポリオレフィン配合物）である。結果は表４に示される。
【０１７２】
【表４】
2010502857.tif 000020
【０１７３】
表４において、（触媒Ａ１およびＢ１を用いる同時重合から生じる２種類のポリマーの物理的配合物である）比較例Ｆは約７０℃の１ｍｍ貫入温度を有し、それに対して実施例５から９は１００℃またはそれ以上の１ｍｍ貫入温度を有する。さらに、実施例１０から１９は、すべて８５℃を上回る１ｍｍ貫入温度を有し、大部分が９０℃を上回り、１００℃さえも上回る１ｍｍＴＭＡ温度を有する。これは、新規ポリマーが、物理的配合物と比較して、高温でのより良好な寸法安定性を有することを示す。比較例Ｊ（商業用ＳＥＢＳ）は約１０７℃の良好な１ｍｍＴＭＡ温度を有するが、約１００パーセントの非常に劣った（高温７０℃）圧縮永久歪みを有し、かつ高温（８０℃）３００パーセント歪み回復の最中に回復することができない（サンプル破壊）。したがって、例示ポリマーは、いくつかの商業的に入手可能な高性能熱可塑性エラストマーにおいてさえ入手できない特性の独自組み合わせを有する。
【０１７４】
同様に、表４は、本発明のポリマーについて、６またはそれ以下の低い（良好な）貯蔵弾性率比、Ｇ’（２５℃）／Ｇ’（１００℃）を示し、それに対して物理的配合物（比較例Ｆ）は９の貯蔵弾性率比を有し、同様の密度のランダムエチレン／オクテンコポリマー（比較例Ｇ）は一桁大きい（８９）貯蔵弾性率比を有する。ポリマーの貯蔵弾性率比は可能な限り１に近いことが望ましい。そのようなポリマーは温度の影響を比較的受けず、そのようなポリマーから製造される加工物品は広範な温度範囲にわたって有用に用いることができる。この低貯蔵弾性率比および温度非依存性の特徴は、エラストマー用途、例えば、感圧接着剤形成において特に有用である。
【０１７５】
表４におけるデータは、本発明のポリマーが改善されたペレットブロッキング強度を有することも示す。特には、実施例５は０ＭＰａのペレットブロッキング強度を有し、これは、かなりのブロッキングを示す比較例ＦおよびＧと比べて、それが試験した条件下で自由流動することを意味する。高いブロッキング強度を有するポリマーのバルク輸送が貯蔵もしくは輸送の際に生成物の凝集もしくは固着を生じ、それが取り扱い特性の乏しさを生じる可能性があるため、ブロッキング強度は重要である。
【０１７６】
本発明のポリマーの高温（７０℃）圧縮永久歪みは一般に良好であり、これは一般には約８０パーセント未満、好ましくは約７０パーセント未満、特には約６０パーセント未満であることを意味する。対照的に、比較例Ｆ、Ｇ、ＨおよびＪは、すべて、１００パーセント（最大の可能値、回復なしを示す）の７０℃圧縮永久歪みを有する。良好な高温圧縮永久歪み（小数値）は、ガスケット、窓輪郭、ｏ−リング等のような用途に特に必要である。
【０１７７】
【表５】
2010502857.tif 000021
【０１７８】
表５は、新規ポリマーに加えて様々な比較ポリマーの、周囲温度での機械特性の結果を示す。本発明のポリマーが、ＩＳＯ  ４６４９に従って試験したときに、一般には約９０ｍｍ3未満、好ましくは約８０ｍｍ3未満、特には約５０ｍｍ3未満の体積損失を示す、非常に良好な耐摩耗性を有することを見てとることができる。この試験において、より大きい数字はより大きい体積損失を、つまり、より低い耐摩耗性を示す。
【０１７９】
本発明のポリマーの、引張りノッチ付き引裂き強さによって測定される引裂き強さは、表５に示されるように、一般には１０００ｍＪまたはそれ以上である。本発明のポリマーの引裂き強さは３０００ｍＪという大きさ、もしくは５０００ｍＪという大きさでさえあり得る。比較ポリマーは、一般には、７５０ｍＪ以下の引裂き強さを有する。
【０１８０】
表５は、本発明のポリマーが比較サンプルのいくつかよりも良好な１５０パーセント歪みでの引き込み応力（より高い引き込み応力値で示される）を有することも示す。比較例Ｆ、ＧおよびＨは４００ｋＰａまたはそれ以下の１５０パーセント歪みでの引き込み応力値を有し、それに対して本発明のポリマーは５００ｋＰａ（実施例１１）から約１１００ｋＰａという高さ（実施例１７）までの１５０パーセント歪みでの引き込み応力を有する。１５０パーセントを上回る引き込み応力値を有するポリマーは弾性用途、例えば、弾性繊維および織物、特には、不織布に極めて有用である。他の用途には、おむつ、衛生用品および医療用ガーメントベルト用途、例えばタブおよび弾性バンドが含まれる。
【０１８１】
表５は、例えば比較例Ｇと比較して、（５０パーセント歪みでの）応力緩和が本発明のポリマーで改善されている（少ない）ことも示す。より少ない応力緩和は、体温での長期間にわたる弾性特性の保持が望ましい用途、例えばおむつおよび他のガーメントにおいて、ポリマーがその力を良好に保持することを意味する。
【０１８２】
【表６】
2010502857.tif 000022
【０１８３】
表６に報告される光学特性は、実質的に配向を欠く圧縮成型フィルムに基づくものである。ポリマーの光学特性は、重合において用いられる鎖シャトリング剤の量の変動から生じるクリスタライトサイズの変動のため、広範囲にわたって変化し得る。
【０１８４】
マルチブロックコポリマーの抽出
実施例５、７および比較例Ｅのポリマーの抽出研究を行う。これらの実験においては、ポリマーサンプルを秤量してガラスフリット化抽出シンブルに入れ、Ｋｕｍａｇａｗａ型抽出機に取り付ける。サンプルを収容する抽出機を窒素でパージし、５００ｍＬ丸底フラスコを３５０ｍＬのジエチルエーテルで満たす。次に、そのフラスコを抽出機に取り付ける。エーテルを攪拌しながら加熱する。エーテルが濃縮されてシンブル内に入り始める時間を書き留め、抽出を窒素の下で２４時間進行させる。この時点で加熱を停止し、溶液を冷却する。抽出機内に残留するあらゆるエーテルをフラスコに戻す。フラスコ内のエーテルを真空下、周囲温度で蒸発させ、生じる固体を窒素でパージして乾燥させる。あらゆる残滓を、ヘキサンの連続洗浄を用いて、秤量されたボトルに移す。その後、合わせたヘキサン洗浄液を別の窒素パージで蒸発させ、残滓を真空下で一晩、４０℃で乾燥させる。抽出機内のあらゆる残留エーテルを窒素でパージして乾燥させる。
【０１８５】
次に、３５０ｍＬのヘキサンで満たした第２の清浄丸底フラスコを抽出機に接続する。ヘキサンを攪拌しながら加熱して還流させ、ヘキサンが濃縮されてシンブル内に入ることに最初に気づいた後、２４時間還流温度で維持する。その後、加熱を停止し、フラスコを冷却する。抽出機内に残留するあらゆるヘキサンをフラスコに戻す。ヘキサンを真空下、周囲温度での蒸発によって除去し、フラスコ内に残留するあらゆる残滓を、連続ヘキサン洗浄を用いて、秤量されたボトルに移す。フラスコ内のヘキサンを窒素バージによって蒸発させ、残滓を４０℃で一晩真空乾燥させる。
【０１８６】
抽出後にシンブル内に残留するポリマーサンプルをシンブルから秤量されたボトルに移し、４０℃で一晩真空乾燥させる。結果が表７に収容される。
【０１８７】
【表７】
2010502857.tif 000023
【０１８８】
追加ポリマー実施例１９ＡからＪ、連続溶液重合、触媒Ａ１／Ｂ２＋ＤＥＺ
実施例１９ＡからＩについて
連続溶液重合をコンピュータ制御の十分混合された反応器内で行う。精製混合アルカン溶媒（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ，Ｉｎｃ．から入手可能なＩｓｏｐａｒ（商標）Ｅ）、エチレン、１−オクテンおよび水素（用いられる場合）を合わせ、２７ガロン反応器に供給する。反応器への供給はマスフロー制御器によって測定する。供給流の温度は、反応器に入る前に、グリコール冷却熱交換器の使用によって制御する。触媒成分溶液はポンプおよびマスフローメーターを用いて秤量する。反応器は、液体充満、約５５０ｐｓｉｇ圧で稼働させる。反応器から排出される際、水および添加物をポリマー溶液に注入する。水は触媒を加水分解し、重合反応を停止させる。その後、後反応器溶液を２段階揮発性物質除去のための準備において加熱する。溶媒および未反応モノマーはこの揮発性物質除去プロセスの最中に除去する。水中ペレット切断のため、ポリマー溶融物をダイに汲み入れる。
【０１８９】
実施例１９Ｊについて
連続溶液重合を、内部攪拌機を備えるコンピュータ制御オートクレーブ反応器において行う。精製混合アルカン溶媒（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩｓｏｐａｒ（商標）Ｅ）、２．７０ｌｂ／時（１．２２ｋｇ／時）でのエチレン、１−オクテンおよび水素（用いられる場合）を、温度制御用のジャケットおよび内部熱電対を備える３．８Ｌ反応器に供給する。反応器への溶媒供給はマスフロー制御器によって測定する。可変速ダイヤフラムポンプが溶媒流速および反応器に対する圧力を制御する。ポンプの排出口で、側流を取り込んで触媒および共触媒注入ライン並びに反応器攪拌機にフラッシュ流を提供する。これらの流れはＭｉｃｒｏ−Ｍｏｔｉｏｎマスフローメーターによって測定し、制御弁により、もしくはニードル弁の手動調整により制御する。残りの溶媒は１−オクテン、エチレンおよび水素（用いられる場合）と合わせ、反応器に供給する。マスフロー制御器を用いて、必要に応じて水素を反応器に送達する。溶媒／モノマー溶液の温度は、反応器に入る前に、熱交換器の使用によって制御する。この流れは反応器の底部に入る。触媒成分溶液はポンプおよびマスフローメーターを用いて秤量し、触媒フラッシュ溶媒と合わせて反応器の底部に導入する。反応器は、激しく攪拌しながら、液体充満、５００ｐｓｉｇ（３．４５ＭＰａ）で稼働させる。生成物は反応器の頂部の排出ラインを通して取り出す。反応器からのすべての排出ラインは流れが追跡され、かつ遮蔽される。少量の水をあらゆる安定化剤もしくは他の添加物と共に排出ラインに添加することによって重合を停止させ、混合物をスタティックミキサーに通す。次に、揮発性物質除去の前に、熱交換器を通過させることによって生成物流を加熱する。揮発性物質除去押出機および水冷ペレッタイザーを用いる押出しによってポリマー生成物を回収する。
【０１９０】
プロセスの詳細および結果が表８に収容される。選択されたポリマー特性が表９ＡからＣに示される。
【０１９１】
表９Ｂにおいて、本発明の実施例１９Ｆおよび１９Ｇは、５００％伸長の後に約６５から７０％歪みの低い即時永久歪み（immediate set）を示す。
【０１９２】
【表８】
2010502857.tif 000024
【０１９３】
【表９Ａ】
2010502857.tif 000025
【０１９４】
【表９Ｂ】
2010502857.tif 000026
【０１９５】
実施例２０および２１
実施例２０および２１のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、下記表１１に示される重合条件を用いて、上記実施例１９ＡからＩと実質的に同様の方法で製造した。これらのポリマーは表１０に示される特性を示した。表１０はこのポリマーに対するあらゆる添加物も示す。
【０１９６】
【表１０】
2010502857.tif 000027
【０１９７】
Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０はテトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタンである。Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６はオクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネートである。Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８はトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトである。Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ  ２０２０は１，６−ヘキサンジアミン、２，３，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンを含むＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ポリマー、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンおよびＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物である。
【０１９８】
【表１１】
2010502857.tif 000028
【０１９９】
織物およびテキスタイル物品に適する繊維
本発明は、織物、例えば、テキスタイル物品に適する繊維に関し、ここで、前記繊維はＡＳＴＭ  Ｄ６２９−９９に従う少なくとも約１％のポリオレフィンを含み、かつ前記繊維のフィラメント破断伸度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２６５３−０１（第１フィラメント破断伸度試験）により、約２００％を上回り、好ましくは約２１０％を上回り、好ましくは約２２０％を上回り、好ましくは約２３０％を上回り、好ましくは約２４０％を上回り、好ましくは約２５０％を上回り、好ましくは約２６０％を上回り、好ましくは約２７０％を上回り、好ましくは約２８０％を上回り、６００％もの高さであり得る。本発明の繊維は、（１）ＡＳＴＭ  Ｄ２７３１−０１（仕上げられた繊維形態で指定された伸長での力の下）による、約１．５以上、好ましくは約１．６以上、好ましくは約１．７以上、好ましくは約１．８以上、好ましくは約１．９以上、好ましくは約２．０以上、好ましくは約２．１以上、好ましくは約２．２以上、好ましくは約２．３以上、好ましくは約２．４以上で４もの高さであり得る２００％伸長時負荷／１００％伸長時負荷の比；もしくは（２）約０．８以下、好ましくは約０．７８以下、好ましくは約０．７６以下、好ましくは約０．７４以下、好ましくは約０．７３以下、好ましくは約０．７２以下、好ましくは約０．７１以下、好ましくは約０．７以下；好ましくは約０．６以下；好ましくは約０．５以下で、０．３という低さでもあり得る平均摩擦係数もしくは（３）（１）および（２）の両者を有することによってさらに特徴付けられる。
【０２００】
ポリオレフィンはあらゆる適切なポリオレフィンもしくはポリオレフィンの配合物から選択することができる。そのようなポリマーには、例えば、ランダムエチレンホモポリマーおよびコポリマー、エチレンブロックホモポリマーおよびコポリマー、ポリプロピレンホモポリマーおよびコポリマー、エチレン／ビニルアルコールコポリマー並びにそれらの混合物が含まれる。特に好ましいポリオレフィンは、以下の特徴のうちの１またはそれ以上を有するエチレン／α−オレフィンインターポリマーである。
（１）ゼロを上回り約１．０までの平均ブロック指数および約１．３を上回る分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎ；もしくは
（２）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃から１３０℃で溶出する少なくとも１つの分子画分であって、少なくとも０．５で約１までのブロック指数を有することを特徴とする画分；もしくは
（３）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏度表示の少なくとも１つの融点、Ｔｍおよびグラム／立方センチメートル表示の密度、ｄ（ここで、Ｔｍおよびｄの数値は以下の関係に相当する。
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2）；もしくは
（４）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、並びにＪ／ｇ表示の融解熱、ΔＨおよび最高ＤＳＣピークと最高ＣＲＹＳＴＡＦピークとの温度差として定義される摂氏度表示のデルタ量、ΔＴによって特徴付けられる（ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は以下の関係を有し、
ゼロを上回り１３０Ｊ／ｇまでのΔＨについては、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇを上回るΔＨについては、ΔＴ≧４８℃、
ＣＲＹＳＴＡＦピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され、並びにポリマーの５パーセント未満が識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合にはＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；もしくは
（５）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成型フィルムで測定される３００パーセント歪みおよび１サイクルでのパーセント表示の弾性回復率、Ｒｅ並びにグラム／立方センチメートル表示の密度、ｄを有する（ここで、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、以下の関係を満足する。
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）；もしくは
（６）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃から１３０℃で溶出する分子画分であって、同じ温度間で溶出する匹敵ランダムエチレンインターポリマー画分よりも少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含有率を有することを特徴とし、前記匹敵ランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマー（１以上）を有し、かつエチレン／α−オレフィンインターポリマーのものの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度および（全ポリマーを基準にした）モルコモノマー含有率を有する分子画分；もしくは
（７）２５℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（２５℃）および１００℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（１００℃）（ここで、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比は約１：１から約９：１の範囲である）。
【０２０１】
これらの繊維は、所望の用途に依存して、あらゆる望ましいサイズおよび断面形状に製造することができる。多くの用途では、その摩擦の低下のため、ほぼ円形の断面が望ましい。しかしながら、他の形状、例えば、トリローバル（trilobal）形状もしくは平坦（すなわち、「リボン」様）形状を用いることもできる。デニールは、９０００メートルのその繊維の長さあたりの繊維のグラムとして定義されるテキスタイル用語である。好ましいサイズには、少なくとも約１、好ましくは少なくとも約２０、好ましくは少なくとも約５０のデニールから、多くとも約１８０、好ましくは多くとも約１５０、好ましくは多くとも約１００デニール、好ましくは多くとも約８０デニールが含まれる。
【０２０２】
繊維は通常弾性であり、かつ通常架橋している。繊維はエチレン／α−オレフィンインターポリマーおよびあらゆる適切な架橋剤の反応生成物、すなわち、架橋エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む、本明細書で用いられる場合、「架橋剤」は、１またはそれ以上、好ましくは大部分の、繊維を架橋させるあらゆる手段である。したがって、架橋剤は化合物であり得るが、そうである必要はない。本明細書で用いられる架橋剤には、架橋性触媒の有無に関わらず、電子ビーム照射、ベータ照射、ガンマ照射、コロナ照射、シラン、過酸化物、アリル化合物およびＵＶ照射が含まれる。米国特許第６，８０３，０１４号および第６，６６７，３５１号は、本発明の実施形態において用いることができる電子ビーム照射法を開示する。いくつかの実施形態において、架橋ポリマーのパーセントは、形成されるゲルの重量パーセントによる測定で、少なくとも１０パーセント、好ましくは少なくとも約２０、より好ましくは少なくとも約２５重量パーセントから多くとも約７５、好ましくは多くとも約５０パーセントである。
【０２０３】
用途に依存して、繊維は、ステープル繊維もしくはバインダー繊維を含む、あらゆる適切な形態をとることができる。典型的な例には、ホモフィル繊維、二成分繊維、メルトブローン繊維、メルトスパン繊維もしくはスパンボンド繊維が含まれ得る。二成分繊維の場合、シース−コア構造；海島構造；サイド−バイ−サイド構造；マトリックスフィブリル構造；もしくはセグメント化パイ構造を有することができる。有利には、従来の繊維形成方法を用いて前記繊維を製造することができる。そのような方法には、例えば、米国特許第４，３４０，５６３号；第４，６６３，２２０号；第４，６６８，５６６号；第４，３２２，０２７号；および第４，４１３，１１０号に記載されるものが含まれる。
【０２０４】
本発明の繊維はいくつかの点で加工を容易にする。第１に、本発明の繊維は従来の繊維よりもスプールから良好に巻き戻される。通常の繊維は、円形断面であるとき、それらのベースポリマーの過度の応力緩和のため、しばしば満足のいく巻き戻し性能を提供することができない。この応力緩和はスプールの古さに比例し、スプールのまさに表面に位置するフィラメントの表面上のグリップを失わせ、フィラメント糸が緩むようになる。後に、従来の繊維を収容するそのようなスプールをポジティブフィーダー、すなわち、Ｍｅｍｍｉｎｇｅｒ−ＩＲＯのロール上に配置し、産業速度、すなわち、１００から３００回転／分まで回転させ始めるとき、緩んだ繊維がスプール表面の側部に投げ出され、最終的にスプールの端部から脱落する。この失敗は脱線として公知であって、従来の繊維がパッケージの肩もしくは端部から滑り落ちる傾向を示し、巻き戻しプロセスを中断させ、最終的には機械の停止を生じる。本発明の繊維が示す脱線の程度は著しく少なく、これはより多くのスループットを可能にする。
【０２０５】
本発明の繊維の別の利点は、織物不良および弾性フィラメントもしくは繊維破断のような欠陥が減少することである。すなわち、本発明の繊維の使用は、ニードルベッド上での繊維断片の集積−ポリマー残滓がニードル表面に接着するとき、円形織機においてしばしば生じる問題−を減少させることができる。したがって、本発明の繊維は、繊維が、例えば、円形織機で織物にされるとき、残滓によって生じる、対応する織物破断を減少させることができる。
【０２０６】
別の利点は、フィラメントをスプールからニードルまでのすべてにわたって駆動する弾性ガイドが静止している、例えば、セラミックおよび金属アイレットの場合、本発明の繊維を円形織機で編み上げることができることである。対照的に、従来の弾性オレフィン繊維は、機器パーツ、例えば、アイレットが加熱するので摩擦を最小限に止め、円形編みプロセスの最中に機器停止もしくはフィラメント破断を回避できるようにするため、これらのガイドが回転要素、例えば、プーリーでなることが必要であった。すなわち、本発明の繊維の使用によって機器の案内要素に対する摩擦が減少する。円形編みに関するさらなる情報は、例えば、Bamberg Meisenbach, "Circular Knitting: Technology Process, Structures, Yarns, Quality", 1995（これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に見出される。
【０２０７】
本発明の繊維は織物、不織布、撚り糸もしくは梳毛ウェブにすることができる。撚り糸は被覆することもしないこともできる。被覆される場合、木綿撚り糸もしくはナイロン撚り糸によって被覆することができる。本発明の繊維は、前記利点のため、織物、例えば、円形ニット織物およびワープニット織物に特に有用である。
【０２０８】
添加物
酸化防止剤、例えば、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．によって製造されるＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）３７９０およびＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標）９４４をエチレンポリマーに添加して、形成もしくは製造操作の最中の過度の（undo）分解に対して保護し、および／またはグラフト化もしくは架橋の程度をより良好に制御する（すなわち、過剰のゲル化を阻害する）ことができる。処理中添加物、例えば、ステアリン酸カルシウム、水、フルオロポリマー等も、残留触媒の失活および／または加工性の改善のような目的に用いることができる。ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ製）を軽い安定化剤として用いることができる。
【０２０９】
コポリマーは充填されていてもいなくてもよい。充填される場合、存在する充填剤の量は、耐熱性もしくは高温での弾性のいずれかに悪影響を及ぼす量を超えるべきではない。存在する場合、典型的には、充填剤の量はコポリマーの総量（もしくは、コポリマーおよび１種類またはそれ以上の他のポリマーの配合物の場合、その配合物の総量）を基準にして０．０１から８０ｗｔ％である。代表的な充填剤には、カオリン粘土、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、シリカおよび炭酸カルシウムが含まれる。充填剤が存在する好ましい実施形態においては、充填剤が他の方法で架橋反応を妨害するに違いないあらゆる傾向を防止もしくは遅延させる物質で充填剤をコートする。ステアリン酸がそのような充填剤コーティングの実例である。
【０２１０】
繊維の摩擦係数を減少させるために、様々なスピン仕上げ配合物、例えば、テキスタイルオイル中に分散させた金属石けん（例えば、米国特許第３，０３９，８９５号もしくは米国特許第６，６５２，５９９号を参照）、基油中の界面活性剤（例えば、ＵＳ公開２００３／００２４０５２を参照）およびポリアルキルシロキサン（例えば、米国特許第３，２９６，０６３号もしくは米国特許第４，９９９，１２０号を参照）を用いることができる。米国特許出願第１０／９３３，７２１号（ＵＳ２００５０１４２３６０として公開）は、これも用いることができる、スピン仕上げ組成物を開示する。
【０２１１】
ニット織物
本発明は、ポリオレフィンポリマーを含む、改善されたニットテキスタイル物品を指向する。本発明の目的上、「テキスタイル物品」には、織物に加えて織物から製造される物品、すなわち、ガーメントが含まれ、これには、例えば、衣服、ベッドシーツおよび他のリネンが含まれる。編物が意味するところは、手、編み針もしくは機械のいずれかで、糸（yarn or thread）を一連の接続したループに絡み合わせることである。本発明はあらゆるタイプの編物に適用可能であり得、これには、例えば、縦もしくは横編み、平織りおよび丸編みが含まれる。しかしながら、本発明は、丸編み、すなわち、輪針が用いられる円形の編物において用いられるとき、特に有利である。
【０２１２】
本発明のニット織物は以下を含む。
（Ａ）以下の特徴の１またはそれ以上を有するエチレン／α−オレフィンインターポリマー、
（１）ゼロを上回り約１．０までの平均ブロック指数および約１．３を上回る分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎ；もしくは
（２）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃から１３０℃で溶出する少なくとも１つの分子画分であって、少なくとも０．５で約１までのブロック指数を有することを特徴とする画分；もしくは
（３）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏度表示の少なくとも１つの融点、Ｔｍおよびグラム／立方センチメートル表示の密度、ｄ（ここで、Ｔｍおよびｄの数値は以下の関係に相当する。
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2）；もしくは
（４）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、並びにＪ／ｇ表示の融解熱、ΔＨおよび最高ＤＳＣピークと最高ＣＲＹＳＴＡＦピークとの温度差として定義される摂氏度表示のデルタ量、ΔＴによって特徴付けられる（ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は以下の関係を有す。
ゼロを上回り１３０Ｊ／ｇまでのΔＨについては、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇを上回るΔＨについては、ΔＴ≧４８℃、
ＣＲＹＳＴＡＦピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され、並びにポリマーの５パーセント未満が識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合にはＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；もしくは
（５）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成型フィルムで測定される３００パーセント歪みおよび１サイクルでのパーセント表示の弾性回復率、Ｒｅ並びにグラム／立方センチメートル表示の密度、ｄを有する（ここで、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、以下の関係を満足する。
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）；もしくは
（６）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃から１３０℃で溶出する分子画分であって、同じ温度間で溶出する匹敵ランダムエチレンインターポリマー画分よりも少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含有率を有することを特徴とし、前記匹敵ランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマー（１以上）を有し、かつエチレン／α−オレフィンインターポリマーのものの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度および（全ポリマーを基準にした）モルコモノマー含有率を有する分子画分；もしくは
（７）２５℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（２５℃）および１００℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（１００℃）（ここで、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比は約１：１から約９：１の範囲である）；並びに
（Ｂ）少なくとも１種類の他の物質。
【０２１３】
ニット織物におけるエチレン／α−オレフィンインターポリマーの量は用途および望ましい特性に依存して変化する。織物は、典型的には少なくとも約１、好ましくは少なくとも約２、好ましくは少なくとも約５、好ましくは少なくとも約７重量パーセントのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む。織物は、典型的には約５０未満、好ましくは約４０未満、好ましくは約３０未満、好ましくは約２０未満、より好ましくは約１０重量パーセント未満のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む。エチレン／α−オレフィンインターポリマーは繊維の形態であってもよく、かつ他の適切なポリマー、例えば、ポリオレフィン、例えば、ランダムエチレンコポリマー、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ポリプロピレンホモポリマー、コポリマー、プラストマーおよびエラストマー、ラストール、ポリアミド等との配合物であってもよい。
【０２１４】
織物のエチレン／α−オレフィンインターポリマーはあらゆる密度を有することができるが、通常は、少なくとも約０．８５、好ましくは、少なくとも約０．８６５ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９２）である。それに対応して、密度は、通常は、約０．９３未満、好ましくは、約０．９２ｇ／ｃｍ3未満（ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９２）である。織物のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、約０．１から約１０ｇ／１０分の非架橋メルトインデックスによって特徴付けられる。架橋が望ましい場合、架橋ポリマーのパーセントは、形成されるゲルの重量パーセントによる測定で、しばしば少なくとも１０パーセント、好ましくは少なくとも約２０、より好ましくは少なくとも約２５重量パーセントから多くとも約９０、好ましくは多くとも約７５である。
【０２１５】
ニット織物は、典型的には、少なくとも１種類の他の材料を含む。他の材料はあらゆる適切な材料であり得、これには、これらに限定されるものではないが、セルロース、木綿、アマ、ラミー、レーヨン、ビスコース、麻、羊毛、絹、リネン、竹、テンセル、ビスコース、モヘア、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレンおよびそれらの混合物が含まれる。しばしば、他の材料がその織物の大部分を構成する。そのような場合、他の材料がその織物の少なくとも約５０、好ましくは少なくとも約６０、好ましくは少なくとも約７０、好ましくは少なくとも約８０、時折、９０から９５重量パーセントもの多くを構成することが好ましい。
【０２１６】
エチレン／α−オレフィンインターポリマー、他の材料もしくはその両者は繊維の形態にあり得る。好ましいサイズには、少なくとも約１、好ましくは少なくとも約２０、好ましくは少なくとも約５０のデニールから多くとも約１８０、好ましくは多くとも約１５０、好ましくは多くとも約１００、好ましくは多くとも約８０デニールが含まれる。
【０２１７】
特に好ましい丸編みニット織物は、その織物の（重量基準で）約５から約２０パーセントの量の、繊維の形態のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む。特に好ましい縦編みニット織物は、繊維の形態にあるその織物の（重量基準で）約１０から約３０パーセントの量の、繊維の形態のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む。しばしば、そのような縦編みニットおよび丸編みニット織物はポリエステルも含む。
【０２１８】
ニット織物は、典型的には、ＡＡＴＣＣ１３５による洗浄の後、水平方向、垂直方向もしくはその両者に、約５未満、好ましくは４未満、好ましくは３未満、好ましくは２未満、好ましくは１未満、好ましくは０．５未満、好ましくは０．２５パーセント未満の縮みを有する。より具体的には、（熱硬化後の）織物は、ＡＡＴＣＣ１３５  ＩＶＡｉに従い、長さ方向、幅方向もしくはその両者に、しばしば約−５％から約＋５％、好ましくは約−３％から約＋３％、好ましくは−２％から約＋２％、より好ましくは−１％から約＋１％の寸法安定性を有する。
【０２１９】
ニット織物は、所望であれば、エチレン／α−オレフィンインターポリマーおよび他の材料のタイプおよび量を制御することにより、２つの寸法が伸びるように製造することができる。同様に、織物は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５９４に従い、長さおよび幅方向の伸びが約５％未満、好ましくは約４未満、好ましくは約３未満、好ましくは約２未満、好ましくは約１未満から０．５パーセントという小ささまでであるように製造することができる。同じ試験（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５９４）を用いると、６０秒での長さの伸びは約１５未満、好ましくは約１２未満、好ましくは約１０未満、好ましくは約８％未満であり得る。それに対応して、同じ試験（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５９４）を用いると、６０秒での幅の伸びは約２０未満、好ましくは約１８未満、好ましくは約１６未満、好ましくは約１３％未満であり得る。ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５９４の６０分試験に関しては、幅の伸びは約１０未満、好ましくは約９未満、好ましくは約８未満、好ましくは約６％未満であり得、それに対して６０分での長さの伸びは約８未満、好ましくは約７未満、好ましくは約６未満、好ましくは約５％未満であり得る。上で説明されるより小さい伸びは、依然としてサイズを制御しながら、本発明の織物を約１８０未満、好ましくは約１７０未満、好ましくは約１６０未満、好ましくは約１５０℃未満の温度で熱硬化させることを可能にする。
【０２２０】
有利なことに、本発明のニット織物は、破損なしに、アイレットフィーダーシステム、プーリーシステムもしくはそれらの両者を含む織機を用いて製造することができる。したがって、改善された寸法安定性（長さおよび幅方向）、小さい伸びおよび小さい縮み、サイズを制御しながら低温で熱硬化する能力、低い水分回復を有する丸編み伸長性織物を、著しい破損なしに、高いスループットで、かつ様々な円形織機において脱線することなしに製造することができる。
【０２２１】
本明細書で用いられる「平均摩擦係数」の決定
本明細書で用いられる「平均摩擦係数」は、室温とは反対に、高温で決定される。具体的には、「平均摩擦係数」は以下の試験方法を用いて決定する。この試験は弾性延伸機器（elastic drawing equipment）−すなわち、詳細が添付されるＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｃｏｎｓｔａｎｔ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  ＴｒａｎｓｐｏｒｔｅｒもしくはＥＣＴＴ（Ｌａｗｓｏｎ  Ｈｅｍｐｈｉｌｌによる−図８）を用いる−ここで、弾性供給および巻き取り速度はあらゆる望ましいドラフト比（巻き取り速度／供給速度）に順応するように制御され、張力計はこれら２つのロールの間に配置される。
【０２２２】
ポジティブフィーダーから巻き取りロールの途中には２つの配糸（threading）可能性が存在する。（配糸Ａから図９）弾性体はフィーダーから巻き取りロールまでいかなる制約もなしに無摩擦プーリーガイドで移動する；（配糸Ｂ−図１０）張力計を通過した後の弾性体は、４５度の巻掛け角の金属研磨加熱ピンを通して滑らされた後、巻き取りロールに到達する。このピンは（９０＋／−５）℃に絶えず加熱される。
【０２２３】
適用される方法は以下を規定する。
【０２２４】
配糸Ａ
供給速度：５０メーター／分；巻き取り速度：１５０メーター／分；ドラフト比：３．０×；ドラフトされるフィラメントの長さ：３００メートル（もしくはドラフトされずに１００ｍ）；張力計読み取り頻度：１読み取り／フィラメント５メートル；張力読み取りの総数：６０；１読み取り平均＝２回の連続読み取りの各々の平均；張力計平均の総数：３０。
【０２２５】
この試験は、その市販正味重量の１５％を収容するスプールにおいて行う。試験を開始するには、スプール上の元の（市販）正味重量の８５％のフィラメントを除去しなければならず、したがって、例えば、スプールが４００グラムに等しいフィラメントの正味重量で商品化される場合、試験を行うことができるようにするため、６０グラムの正味重量が残るまでフィラメント層をスプールから除去する。８５％の内容物の除去は試験開始から１０分より早く行うべきではない。並びに、この８５％の内容物は１つの単一の工程で除去すべきである。
【０２２６】
その紡糸の日からの最大スプール経過期間は４５日であり、これらの４５日の経過の最中に３０℃を上回る温度へのスプールの露出はいかなるものもない。
【０２２７】
配糸Ｂ
フィラメントを、その張力を読み取った後およびそれが巻き取られる前に、ピンを通して滑らせることを除いて、「配糸Ａ」と同じである。「配糸Ｂ」測定は「配糸Ａ」によって行われる測定の直後に行う。「配糸Ｂ」測定は「配糸Ａ」測定と同じスプールから採用し、用いられる１００メートルのフィラメント長は「配糸Ａ」が用いた１００メートルのフィラメント長に続くものである；＋／−５メートルを廃棄。
【０２２８】
したがって、「配糸Ａ」の３０の張力平均は３．０×ドラフトでのフィラメントの動的応力を明らかにし；これ以降、所定のフィラメントの平均摩擦係数を計算するため、関係：（「配糸Ａ」による３０の平均の平均／「配糸Ｂ」による３０の平均の平均）を考察する。「配糸Ａ」による３０の平均のうちの個々の平均の各々を「配糸Ｂ」による３０の平均のうちの個々の平均の各々で割り、所定の繊維の摩擦係数の平均分散を明らかにする。「配糸Ａ」の３０の値の各々を「配糸Ｂ」の３０の値の各々で割る順番はそれらが張力計によって生成される順番に従う；したがって、「配糸Ａ」によって測定される第１の値を「配糸Ｂ」によって測定される第１の値で割り；「配糸Ａ」の第２のものを「配糸Ｂ」の第２のもので割り、・・・「配糸Ａ」の第３０のものを「配糸Ｂ」の第３０のもので割る。
【０２２９】
結果として、「配糸Ａ」の３０の値および「配糸Ｂ」の３０の値は、以下の（４５度巻掛け角用の）Ｃａｐｓｔａｎ式を適用することにより、摩擦係数の３０の値を生成する。ｌｎ（「配糸Ａ張力読み取り値」／「配糸Ｂ張力読み取り値」）／０．７９；式中、「ｌｎ」は自然対数を表す。
（実施例）
【０２３０】
実施例２２−弾性エチレン／α−オレフィンインターポリマー対ランダムエチレンコポリマーの繊維の平均摩擦係数
実施例２１の弾性エチレン／α−オレフィンインターポリマーを用いて、ほぼ丸い断面を有する、７０デニールのモノフィラメント繊維を作製した。この繊維の作製の前に、以下の添加物をポリマーに添加した。７０００ｐｐｍ  ＰＤＭＳＯ（ポリジメチルシロキサン）、３０００ｐｐｍ  ＣＹＡＮＯＸ  １７９０（１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンおよび３０００ｐｐｍ  ＣＨＩＭＡＳＯＲＢ  ９４４  ポリ−［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］および０．５重量％タルク。これらの繊維は、円形０．８ｍｍ径を有するダイ外形、２９５℃の回転温度、９００ｍ／分の巻き取り速度、１％の回転仕上げ、６％の低温延伸（cold draw）および３００ｇのスプール重量を用いて製造した。その後、１７６．４ｋＧｙ照射を架橋剤として用いて、これらの繊維を架橋させた。これらの繊維は下記表において「低摩擦繊維弾性オレフィン繊維」と呼ばれる。
【０２３１】
一般名称ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＫＣ８８５２Ｇを有するランダムコポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）を用いて、ほぼ矩形の断面を有する、７０デニールのモノフィラメント繊維を作製した。ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＫＣ８８５２Ｇは、３ｇ／１０分のメルトインデックス、０．８７５ｇ／ｃｍ3の密度および実施例２１と同様の添加物を有することによって特徴付けられる。繊維の作製の前に、以下の添加物をポリマーに添加した。７０００ｐｐｍ  ＰＤＭＳＯ（ポリジメチルシロキサン）、３０００ｐｐｍ  ＣＹＡＮＯＸ  １７９０（１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンおよび３０００ｐｐｍ  ＣＨＩＭＡＳＯＲＢ  ９４４  ポリ−［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、０．５重量％タルクおよび０．２重量％ＴｉＯ2。これらの繊維は、３：１の矩形を有するダイ外形、２９５℃の回転温度、５００ｍ／分の巻き取り速度、１％の回転仕上げ、１８％の低温延伸および３００ｇのスプール重量を用いて製造した。その後、１７６．４ｋＧｙ照射を架橋剤として用いてこれらの繊維を架橋させた。これらの繊維は下記表において「通常のオレフィン弾性繊維」と呼ばれる。
【０２３２】
「低摩擦繊維弾性オレフィン繊維」および「通常のオレフィン弾性繊維」を、「平均摩擦係数」について、上で説明される試験を用いて試験した。そのデータを以下に示す。
【０２３３】
【表Ｘ】
2010502857.tif 000029
【０２３４】
【表Ｙ】
2010502857.tif 000030
【０２３５】
実施例２３−弾性エチレン／α−オレフィンインターポリマー対ランダムエチレンコポリマー対Ｓｐａｎｄｅｘ（商標）の繊維の織物
３種類の丸編み織物を製造した後、従来の方法で仕上げた。第１の織物、織物Ａは上記実施例２２において「低摩擦繊維弾性オレフィン繊維」と呼ばれる繊維を含んでいた。第２の織物、織物Ｂは上記実施例２２において「通常のオレフィン弾性繊維」と呼ばれる繊維を含んでいた。第３の織物はＳｐａｎｄｅｘ（商標）の繊維を含んでいた。織物の内容の概要、織物条件、仕上げ工程および仕上げられた織物の特性は以下の通りである。
【０２３６】
本発明の織物Ａの内容、
弾性エチレン／α−オレフィンインターポリマー
７０デニール、ブロックコポリマーエチレン
円形外形、モノフィラメント
１７６．４ｋＧｙ架橋線量
２００％負荷／１００％負荷＞１．５
スペイン国Ｓ．Ａ．のＤＥＦ１ＢＥＲによって供給される、１４０デニール、テクスチャード加工ポリアミド６．６（７０デニール／６８フィラメントの２本のケーブル）、
【０２３７】
織物Ｂの内容、
ランダムエチレンコポリマー
７０デニール、ＴＤＣＣによって供給される、ランダムコポリマーエチレン
３：１の矩形断面の外形、モノフィラメント
１７６．４ｋＧｙ架橋線量
２００％負荷／１００％負荷＜１．５
スペイン国Ｓ．Ａ．のＤＥＦ１ＢＥＲによって供給される、１４０デニール、テクスチャード加工ポリアミド６．６（７０デニール／６８フィラメントの２本のケーブル）
【０２３８】
織物Ｃの内容、
Ｓｐａｎｄｅｘ
４０デニール、Ｃｒｅｏｒａ  Ｈ２５０
マルチフィラメント
スペイン国Ｓ．Ａ．のＤＥＦ１ＢＥＲによって供給される、１４０デニール、テクスチャード加工ポリアミド６．６（７０デニール／６８フィラメントの２本のケーブル）
【０２３９】
織物条件、
Ｍａｃｈｉｎｅ  ２８Ｇ、Ｍａｙｅｒ  Ｒｅｌａｎｉｔ、３０”径、２０ＲＰＭ、アイレット弾性ガイド
単一ジャージー構成
ポリアミドステッチ長＝３．０ｍｍ／ニードル−ａ．ｋ．ａ．供給速度＝（ポリアミド速度／機器ＲＰＭ）／機器ニードル数
（ポリアミド速度／弾性体供給速度の関係によって測定される）弾性ドラフト：３．０Ｘ
機器回転速度：４０００／織物のタイプ
【０２４０】
したがって、上記織物条件によると、弾性オレフィンで作製されるすべての織物は一塊中に弾性フィラメント含有率１４．３％および８５．７％のポリアミド６．６を有していた。Ｓｐａｎｄｅｘで作製されるものは一塊中に８．７％のこの弾性含有率を有していた。
【０２４１】
仕上げ工程、
連続スカーリング：最大８０℃のスカーリング浴
ポリアミドの予備加熱設定
ステンターフレーム速度：１６ｍ／分
過剰送り（overfeeding）：１５％
設定幅：１５６ｃｍ
最大ステンターフレーム設定温度：１８０℃
加熱チャンバー内部での滞留時間：６０秒
染色
機器：Ｓｏｆｔｆｌｏｗ  Ｊｅｔ
染料のタイプ：分散
色：黒
乾燥
ステンターフレーム速度：１６ｍ／分
過剰送り：１５％
設定幅：１５６ｃｍ
最大ステンターフレーム設定温度：１６０℃
加熱チャンバー内部での滞留時間：６０秒
【０２４２】
仕上げられた織物の特性、
織物Ａ
幅１４７ｃｍ
密度２３７ｇ／ｍ2
第２負荷サイクル*での伸長：１２５％**
織物Ｂ
幅１５２ｃｍ
密度２０８ｇ／ｍ2
第２負荷サイクル*での伸長：１３０％**
織物Ｃ
幅１４７ｃｍ
重量２３５ｇ／ｍ2
第２負荷サイクル*での伸長：１７２％**
*織物の伸長を特定するための方法：Ｍ＆Ｓ１５Ａ
**結果として生じる伸長値＝平方根［（幅伸長2）＋（長さ伸長2）］
【０２４３】
破損の計数
これらの仕上げられた織物を、スポッティング弾性破壊（spotting elastic breaks）を目的とする検査に採用した。直線１００メートルの３種類の仕上げられた織物の各々は、直線５メートル毎に幅を無作為に横切って方形の切り込みを有していた。したがって、３つのタイプの織物の各々について、弾性破壊の計数に利用可能である、織物の２０の方形／直線１００ｍ織物長が作製された。この織物方形の寸法は２５ｃｍ×２５ｃｍであり、これは０．０６２５ｍ2／方形もしくは１．２５ｍ2／２０方形を生じるものであった。破壊の数を、拡大レンズおよび逆光照明の助けを借りて、方形の各々について視覚的に計数した。
【０２４４】
【表１２】
2010502857.tif 000031
上記表１２は、（織物Ａにおける）「低摩擦弾性オレフィン繊維」が破壊のない織物をもたらし得ることを示す。
【０２４５】
実施例２４−ニット織物
実施例２０の弾性エチレン／α−オレフィンインターポリマーを用いて、ほぼ丸断面を有する４０デニールのモノフィラメント繊維を作製した。繊維の作製の前に、以下の添加物をポリマーに添加した。７０００ｐｐｍ  ＰＤＭＳＯ（ポリジメチルシロキサン）、３０００ｐｐｍ  ＣＹＡＮＯＸ  １７９０（１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンおよび３０００ｐｐｍ  ＣＨＩＭＡＳＯＲＢ  ９４４  ポリ−［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、０．５重量％タルクおよび０５．重量％ＴｉＯ2。繊維は、円形０．８ｍｍ径を有するダイ外形、２９９℃の回転温度、１０００ｍ／分の巻取機速度、２％の回転仕上げ、６％の低温延伸および１５０ｇのスプール重量を用いて製造した。その後、ｅ−ビームからの１６６．４ｋＧｙ照射を架橋剤として用いて繊維を硬化させた。これらの繊維をＥＸＰ１と呼び、ＥＸＰ１−１、１−２、１−３、１−４、１−Ａおよび１−Ｂの下記試験において用いた。
【０２４６】
ＥＸＰ２は、ｅ−ビームからの７０．４ｋＧｙ照射を架橋剤として用いて繊維を架橋させたことを除いて、上記ＥＸＰ１と同じ方法で作製した。これらの繊維をＥＸＰ２と呼び、ＥＸＰ２−１、２−２、２−３、２−４、２−Ａおよび２−Ｂの下記試験において用いた。
【０２４７】
ＥＸＰ１およびＥＸＰ２を、８から１０％のエチレン／α−オレフィンインターポリマー繊維および９０から９２％のポリエステルを含む織物に編み上げた。上述のように、ＥＸＰ１はＥＸＰ２よりも高い程度の架橋を含む。
この研究において用いた弾性コアを表１３に示す。
【０２４８】
【表１３】
2010502857.tif 000032
【０２４９】
２つのタイプのポリエスエルを、この研究において、表１４における硬質糸（hard yarn）として用いた。
【０２５０】
【表１４】
2010502857.tif 000033
【０２５１】
織機
表１５はこの研究において用いられる２つのタイプの織機を示す。タイプ１は図１１に示されるプーリー糸道（yarn guide）フィーダーである。タイプ２は図１２に示されるようなアイレットフィーダーを含む。
【０２５２】
【表１５】
2010502857.tif 000034
【０２５３】
得られた未仕上げの織物、すなわち、グレージを染色し、典型的な方法、例えば、図１３のプロセスマップに示されるもので仕上げた。スカーリングプロセスは不連続ジェットで行った。基礎繊維がポリエスエルであるため、１３０℃の染色温度を用いた。熱硬化は１６５℃、１５ｙｄｓ／分の速度で、２０％過剰送りを適用して行った。
【０２５４】
表１６は編物試行の結果を示し、織機を予備選択する必要がないことを示す。編物の最中に脱線は見出されなかった。高い架橋レベルの繊維を用いるＥＸＰ１は、プーリーフィーダーもしくはアイレット糸道において、２．７から３．２×のドラフト範囲および１６から２０ｒｐｍの編物速度範囲の下で稼働させることができる。グレージおよび染色繊維を検査台において検査した。失敗したステッチおよび破損のいずれもこの操作窓内では生じなかった。低架橋レベルを有するＥＸＰ．２は、アイレットシステムを通して稼働させたとき、染色後に破損する。表１６に示されるように、サンプルＥＸＰ．１−１から１−４およびＥＸＰ．２−１からＥＸＰ．２−４はエチレン／α−オレフィンインターポリマー繊維およびポリエステル繊維の異なる組成を有し、これは編物の最中のドラフト差によって制御される。サンプルＥＸＰ．１−Ａ＆ＢおよびＥＸＰ．２−Ａ＆Ｂは、プーリーフィーダーによって稼働した他のものとは異なる、アイレットフィーダーによって稼働する。表１６におけるすべてのサンプルは熱硬化させた；最初の８サンプルは過剰送りなしにタンブル染色によって熱硬化させ、それに対して次の４サンプルは過剰送りを用いて熱硬化させた。
【０２５５】
【表１６】
2010502857.tif 000035
【０２５６】
織物組成を決定するため、ポリエスエル繊維を溶解した。残留する弾性繊維の重量を元の織物重量と比較した。織物はＡＡＴＣＣ  ２０Ａ−２０００に従って状態調節した。
【０２５７】
【表１７】
2010502857.tif 000036
【０２５８】
改善された寸法安定性＆熱硬化能力
熱硬化後の寸法安定性を、１２０で洗浄し、かつ３回タンブル染色する、ＡＡＴＣＣ  １３５  ＩＶＡｉに従って測定する。それらの結果を表１８に示す。
【０２５９】
【表１８】
2010502857.tif 000037
【０２６０】
より小さい伸長
表１９は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５９４に従って測定される伸長および回復特性を示す。ニット織物の伸長特性が有する力は小さい（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５９４）。ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５９４は小さい伸長力を有するニット織物の伸長特性の標準試験法である。この試験法は、水着、アンカードスラックス（anchored slacks）および他の身体にピッタリとしたアパレル用途における使用を目的とするニット織物の繊維伸長を測定するための条件に加えて、スポーツウェアおよび他の緩いアパレル（コンフォートストレッチ（comfort stretch）アパレルとしても一般に公知である）用途における使用を目的とするニット織物の繊維伸長を測定するための試験条件を指定する。
１．検体を平坦表面に置き、１２５ｍｍ間隔の２つのベンチマークをループした検体の一面の中心区画に配置して、長さ（Ａ）として記録される検体の長さに沿ったゲージ長さを確立する。
２．織物を特定の歪み（長さ方向における測定には１５％、幅方向における測定には３０％）まで伸長させ、２時間保持する。緩和の最後に、回復のために織物を解放する。６０秒（Ｂ）および１時間（Ｃ）回復の後の２つのベンチマーク間の距離を測定する。
織物伸長60s％＝１００×（Ｂ−Ａ）／Ａ
織物伸長1h％＝１００×（Ｃ−Ａ）／Ａ
３．新たな検体をハンガーアセンブリに入れて張力計を下部ハンガーに取り付け、ループ検体を掴んで、０から５ｌｂを４サイクル、手動で負荷を加えて解放する。
４．次に、ループを指定された張力まで伸長させて５から１０秒間保持した後、長さ（Ｄ）として記録される、２つのベンチマーク間の新たな距離を測定する。織物伸長％＝１００×（Ｄ−Ａ）／Ａ。このハンガーアセンブリの図を図１４に示す。
【０２６１】
消費者の仕様は、しばしば、長さの伸長が６０秒後に１５％未満、１時間後に８％未満、幅の伸長が６０秒内で２０％未満、１時間後に１０％未満であることを必要とする。エチレン／α−オレフィンインターポリマー繊維を含むすべてのニットはほとんどの産業仕様よりも低い伸長を有していた。
【０２６２】
【表１９】
2010502857.tif 000038
【図１】
2010502857.tif 000039
【図２】
2010502857.tif 000040
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【国際調査報告】
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