(57)【要約】  本発明は、粘弾性ポリウレタン発泡体調合物、このような調合物から製造される粘弾性ポリウレタン発泡体、および当該粘弾性ポリウレタン発泡体から製造される製品に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ｉ）１つ以上の塩素化リン酸エステル、ｉｉ)１つ以上の臭素化難燃剤、ｉｉｉ）１つ以上のリン系ハロゲンフリー難燃剤、またはｉｖ）ｉ）、ｉｉ）、および／またはｉｉｉ）の混合物から選択される難燃剤と、
ｂ）少なくとも２の官能性を有する少なくとも１つのイソシアネートと、
ｃ）当該ジオールの末端ＯＨ基が約５０％から約９５％の範囲内で一級ＯＨ基である、少なくとも１つのジオールと、随意に、
ｄ）１つ以上のｉ）界面活性剤、ｉｉ）酸化防止剤、ｉｉｉ）希釈剤、ｉｖ）鎖延長剤または架橋剤、ｖ）共力剤、好ましくはメラミン、ｖｉ）可塑剤、ｖｉｉ）触媒、ｖｉｉｉ）水、ｉｘ）塩化メチレン等の代替発泡剤、ｘ）色素、ｘｉ）気泡連続剤、ｘｉｉ）柔軟性ポリウレタン発泡体の製造分野の当業者によって用いられるその他の補助化学薬品と、
を含む柔軟性の粘弾性ポリウレタン発泡体調合物。
【請求項２】
前記イソシアネートが芳香族イソシアネートまたは脂肪族イソシアネートである、請求項１に記載の調合物。
【請求項３】
前記イソシアネートがジイソシアネートである、請求項１に記載の調合物。
【請求項４】
前記イソシアネートが、トルエンジイソシアネート（「ＴＤＩ」）、ジフェニルメタンジイソシアネート（「ＭＤＩ」）、またはメチレンジイソシアネートから選択される、請求項２に記載の調合物。
【請求項５】
前記ジオールがポリエーテルジオールまたはポリエステルジオールである、請求項１に記載の調合物。
【請求項６】
前記ジオールが、前記ジオールのＯＨ基が約７０％から約８５％の範囲内で一級ＯＨ基であるそれらのジオールから選択される、請求項４に記載の調合物。
【請求項７】
前記ジオールが、約１，５００ｇ／モルから約３，０００ｇ／モルの範囲内の数平均分子量を有するそれらのジオールから選択される、請求項６に記載の調合物。
【請求項８】
前記ジオールが、１，０００ｇ／モル超過の数平均分子量を有するそれらのジオールから選択される、請求項６に記載の調合物。
【請求項９】
前記ジオールがポリオキシアルキレンジオールから選択される、請求項６から８の何れかに記載の調合物。
【請求項１０】
前記ポリオキシアルキレンジオールが、酸化プロピレン（「ＰＯ」）系単独重合体、ブロック酸化エチレン（「ＥＯ」）−ＰＯ共重合体、ランダムＥＯ／ＰＯ共重合体、ＥＯおよびＰＯの混合物で「被覆」または「先端付与」されて望ましい一級ヒドロキシルの含有物を得るＰＯ系ポリオール、または任意のその他望ましい構造物である、請求項９に記載の調合物。
【請求項１１】
前記ジオールがポリアルキレン（polyalkylkene）ジオールであって、前記ポリアルキレン（polyalkylkene）ジオールがＥＯで先端付与されたＰＯ系ポリオールから選択される、請求項７に記載の調合物。
【請求項１２】
全てのＰＯおよびＥＯ上に「先端」として加えられるＥＯの割合が約１％から約２０％
の範囲内である、請求項１１に記載の調合物。
【請求項１３】
本発明にて用いられる塩素化リン酸エステルが、前記リン酸エステルの総重量に基づいて約５重量％から約１５重量％の範囲内の有機リンを含む、請求項１に記載の調合物。
【請求項１４】
当該臭素を含む難燃剤が、前記臭素化難燃剤の総重量に基づいて約１０重量％から約７０重量％の範囲内の臭素を含む、請求項１に記載の調合物。
【請求項１５】
前記リン系ハロゲンフリー難燃剤が、前記リン系ハロゲンフリー難燃剤の総重量に基づいて約５重量％から約４０重量％の範囲内のリンを含む、請求項１に記載の調合物。
【請求項１６】
前記難燃剤が臭素を含む難燃剤である、請求項１０に記載の調合物。
【請求項１７】
前記臭素を含む難燃剤が、テトラブロモフタル酸（tetrabromophtalic）無水物の反応性臭素を含むジエステル／エーテルジオールである、請求項１６に記載の調合物。
【請求項１８】
前記難燃剤が、テトラブロモフタル酸（tetrabromophtalic）無水物の反応性臭素を含むジエステル／エーテルジオールから選択される臭素を含む難燃剤である、請求項１１に記載の調合物。
【請求項１９】
ａ）難燃性を有する量のｉ）１つ以上の塩素化リン酸エステル、ｉｉ)１つ以上の臭素化難燃剤、ｉｉｉ）１つ以上のリン系ハロゲンフリー難燃剤、またはｉｖ）ｉ）、ｉｉ）、および／またはｉｉｉ）の混合物と、
ｂ）少なくとも２の官能性を有する少なくとも１つのイソシアネートと、
ｃ）当該ジオールの末端ＯＨ基が約５０％から約９５％の範囲内で一級ＯＨ基である、少なくとも１つのジオールと、随意に、
ｄ）１つ以上のｉ）界面活性剤、ｉｉ）酸化防止剤、ｉｉｉ）希釈剤、ｉｖ）鎖延長剤または架橋剤、ｖ）共力剤、好ましくはメラミン、ｖｉ）可塑剤、ｖｉｉ）水、ｖｉｉｉ）塩化メチレン等の代替発泡剤、ｉｘ）色素、ｘ）気泡連続剤、ｘｉ）柔軟性ポリウレタン発泡体の製造分野の当業者によって用いられ、それによって粘弾性ポリウレタン発泡体を形成するその他の補助化学薬品と、
のうち１つ以上の触媒の存在下にまとめるステップを含む、柔軟性の粘弾性ポリウレタン発泡体を製造する方法。
【請求項２０】
前記適切な触媒が、ゲル触媒、発泡触媒、または「平衡」ゲル／発泡触媒である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記触媒が、アミン触媒、スズ系触媒、ビスマス系触媒、またはその他有機金属触媒などから選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
前記粘弾性ポリウレタン発泡体がＢＳ５８５２  Ｃｒｉｂ  ５の試験基準を満たすか、あるいは上回る、請求項１９に記載の方法。
【請求項２３】
前記イソシアネートがジイソシアネートである、請求項１９に記載の方法。
【請求項２４】
前記イソシアネートが、トルエンジイソシアネート（「ＴＤＩ」）、ジフェニルメタンジイソシアネート（「ＭＤＩ」）、またはメチレンジイソシアネートから選択される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記ジオールがポリエーテルジオールまたはポリエステルジオールである、請求項１９
に記載の方法。
【請求項２６】
前記ジオールが、前記ジオールのＯＨ基が約７０％から約８５％の範囲内で一級ＯＨ基であるそれらのジオールから選択される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２７】
前記ジオールが、約１，５００ｇ／モルから約３，０００ｇ／モルの範囲内の数平均分子量を有するそれらのジオールから選択される、請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
前記ジオールが、１，０００ｇ／モル超過の数平均分子量を有するそれらのジオールから選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
前記ジオールがポリオキシアルキレンジオールから選択される、請求項２６から２８の何れかに記載の方法。
【請求項３０】
前記ポリオキシアルキレンジオールが、酸化プロピレン（「ＰＯ」）系単独重合体、ブロック酸化エチレン（「ＥＯ」）−ＰＯ共重合体、ランダムＥＯ／ＰＯ共重合体、ＥＯおよびＰＯの混合物で「被覆」または「先端付与」されて望ましい一級ヒドロキシルの含有物を得るＰＯ系ポリオール、または任意のその他望ましい構造物である、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記ジオールがポリアルキレン（polyalkylkene）ジオールであって、前記ポリアルキレン（polyalkylkene）ジオールがＥＯで先端付与されたＰＯ系ポリオールから選択される、請求項２７に記載の方法。
【請求項３２】
全てのＰＯおよびＥＯ上に「先端」として加えられるＥＯの割合が約１％から約２０％の範囲内である、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
本発明にて用いられる塩素化リン酸エステルが、前記リン酸エステルの総重量に基づいて約５重量％から約１５重量％の範囲内の有機リンを含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項３４】
当該臭素を含む難燃剤が、前記臭素化難燃剤の総重量に基づいて約１０重量％から約７０重量％の範囲内の臭素を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項３５】
前記リン系ハロゲンフリー難燃剤が、前記リン系ハロゲンフリー難燃剤の総重量に基づいて約５重量％から約４０重量％の範囲内のリンを含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項３６】
前記難燃剤が臭素を含む難燃剤である、請求項３０に記載の方法。
【請求項３７】
前記臭素を含む難燃剤が、テトラブロモフタル酸（tetrabromophtalic）無水物の反応性臭素を含むジエステル／エーテルジオールである、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
前記難燃剤が、テトラブロモフタル酸（tetrabromophtalic）無水物の反応性臭素を含むジエステル／エーテルジオールから選択される臭素を含む難燃剤である、請求項３１に記載の方法。
【請求項３９】
請求項２２に記載の粘弾性ポリウレタン発泡体。
【請求項４０】
請求項３１に記載の粘弾性ポリウレタン発泡体。
【請求項４１】
請求項３９または４０の何れかに記載の粘弾性ポリウレタン発泡体から製造される物品
。
【請求項４２】
ａ）１つ以上の臭素化難燃剤と、
ｂ）少なくとも１つのジイソシアネートと、
ｃ）当該ジオールの末端ＯＨ基が約５０％から約９５％の範囲内で一級ＯＨ基である、少なくとも１つのポリオキシアルキレンオキシドジオールと、随意に、
ｄ）１つ以上のｉ）界面活性剤、ｉｉ）酸化防止剤、ｉｉｉ）希釈剤、ｉｖ）鎖延長剤または架橋剤、ｖ）共力剤、好ましくはメラミン、ｖｉ）可塑剤、ｖｉｉ）触媒、ｖｉｉｉ）水、ｉｘ）塩化メチレン等の代替発泡剤、ｘ）色素、ｘｉ）気泡連続剤、ｘｉｉ）柔軟性ポリウレタン発泡体の製造分野の当業者によって用いられるその他の補助化学薬品と、
を含む柔軟性の粘弾性ポリウレタン発泡体調合物。
【請求項４３】
前記イソシアネートが、トルエンジイソシアネート（「ＴＤＩ」）、ジフェニルメタンジイソシアネート（「ＭＤＩ」）、またはメチレンジイソシアネートから選択される、請求項４２に記載の調合物。
【請求項４４】
前記ジオールが、前記ジオールのＯＨ基が約７０％から約８５％の範囲内で一級ＯＨ基であるそれらのジオールから選択される、請求項４２に記載の調合物。
【請求項４５】
前記ジオールが、約１，５００ｇ／モルから約３，０００ｇ／モルの範囲内の数平均分子量を有するそれらのジオールから選択される、請求項４４に記載の調合物。
【請求項４６】
前記ポリオキシアルキレンジオールが、酸化プロピレン（「ＰＯ」）系単独重合体、ブロック酸化エチレン（「ＥＯ」）−ＰＯ共重合体、ランダムＥＯ／ＰＯ共重合体、ＥＯおよびＰＯの混合物で「被覆」または「先端付与」されて望ましい一級ヒドロキシルの含有物を得るＰＯ系ポリオール、または任意のその他望ましい構造物である、請求項４２に記載の調合物。
【請求項４７】
前記ジオールがポリアルキレン（polyalkylkene）ジオールであって、前記ポリアルキレン（polyalkylkene）ジオールがＥＯで先端付与されたＰＯ系ポリオールから選択される、請求項４６に記載の調合物。
【請求項４８】
全てのＰＯおよびＥＯ上に「先端」として加えられるＥＯの割合が約１％から約２０％の範囲内である、請求項４７に記載の調合物。
【請求項４９】
当該臭素を含む難燃剤が、前記臭素化難燃剤の総重量に基づいて約１０重量％から約７０重量％の範囲内の臭素を含む、請求項４８に記載の調合物。
【請求項５０】
前記臭素を含む難燃剤が、テトラブロモフタル酸（tetrabromophtalic）無水物の反応性臭素を含むジエステル／エーテルジオールである、請求項４９に記載の調合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘弾性ポリウレタン発泡体調合物、このような調合物から製造される粘弾性ポリウレタン発泡体、および当該粘弾性ポリウレタン発泡体から製造される製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
柔軟性かつ粘弾性のポリウレタン発泡体（「低反発」発泡体、「遅回復」発泡体、または「高減衰」発泡体としても知られる）は、圧縮からの低速かつ段階的な回復によって特徴付けられる。粘弾性発泡体の物理的特性のほとんどは従来の発泡体のものと似ているものの、粘弾性発泡体の弾性はより遥かに低く、一般的には約１５％未満である。粘弾性発泡体の適切な適用は、その形状を適合させる特性、エネルギーを弱める特性、および音波を減衰させる特性を生かす。例えば、当該発泡体は、マットレス内で圧点を低減するために、運動競技用パッドまたはヘルメット内で衝撃吸収材として、および自動車内装内で防音のために用いることができる。
【０００３】
粘弾性の柔軟性ポリウレタン発泡体から製造する製品の使用のために、これらの製品は難燃性の特性を有することが望ましい。
【発明の概要】
【０００４】
一つの実施形態では、本発明は、ａ）難燃性を有する量のｉ）１つ以上の塩素化リン酸エステル、ｉｉ)１つ以上の臭素化難燃剤、ｉｉｉ）１つ以上のリン系ハロゲンフリー難燃剤、またはｉｖ）ｉ）、ｉｉ）、および／またはｉｉｉ）の混合物、ｂ）少なくとも２の官能性を有する少なくとも１つのイソシアネート、ｃ）当該ジオールの末端ＯＨ基が約５０％から約９５％の範囲内で一級ＯＨ基である、少なくとも１つのポリアルキレンオキシドジオール、および随意に、ｄ）１つ以上のｉ）界面活性剤、ｉｉ）酸化防止剤、ｉｉｉ）希釈剤、ｉｖ）鎖延長剤または架橋剤、ｖ）共力剤、好ましくはメラミン、ｖｉ）可塑剤、ｖｉｉ）触媒、ｖｉｉｉ）水、ｉｘ）塩化メチレン等の代替発泡剤、ｘ）色素、ｘｉ）気泡連続剤、ｘｉｉ）柔軟性ポリウレタン発泡体の製造分野の当業者によって用いられるその他の補助化学薬品を含む、柔軟性の粘弾性ポリウレタン発泡体の調合物に関する。
【０００５】
別の実施形態では、本発明は、ａ）難燃性を有する量のｉ）１つ以上の塩素化リン酸エステル、ｉｉ)１つ以上の臭素化難燃剤、ｉｉｉ）１つ以上のリン系ハロゲンフリー難燃剤、またはｉｖ）ｉ）、ｉｉ）、および／またはｉｉｉ）の混合物、ｂ）少なくとも２の官能性を有する少なくとも１つのイソシアネート、ｃ）当該ジオールの末端ＯＨ基が約５０％から約９５％の範囲内で一級ＯＨ基である、少なくとも１つのポリアルキレンオキシドジオール、および随意に、ｄ）１つ以上のｉ）界面活性剤、ｉｉ）酸化防止剤、ｉｉｉ）希釈剤、ｉｖ）鎖延長剤または架橋剤、ｖ）共力剤、好ましくはメラミン、ｖｉ）可塑剤、ｖｉｉ）水、ｖｉｉｉ）塩化メチレン等の代替発泡剤、ｉｘ）色素、ｘ）気泡連続剤、ｘｉ）柔軟性ポリウレタン発泡体の製造分野の当業者によって用いられるその他の補助化学薬品のうち１つ以上の触媒の存在下にまとめることを含む、柔軟性の粘弾性ポリウレタン発泡体を製造する方法に関する。
【０００６】
別の実施形態では、本発明は、ａ）難燃性を有する量のｉ）１つ以上の塩素化リン酸エステル、ｉｉ)１つ以上の臭素化難燃剤、ｉｉｉ）１つ以上のリン系ハロゲンフリー難燃剤、またはｉｖ）ｉ）、ｉｉ）、および／またはｉｉｉ）の混合物、ｂ）少なくとも２の官能性を有する少なくとも１つのイソシアネート、ｃ）当該ジオールの末端ＯＨ基が約５
０％から約９５％の範囲内で一級ＯＨ基である、少なくとも１つのポリアルキレンオキシドジオール、および随意に、ｄ）１つ以上のｉ）界面活性剤、ｉｉ）酸化防止剤、ｉｉｉ）希釈剤、ｉｖ）鎖延長剤または架橋剤、ｖ）共力剤、好ましくはメラミン、ｖｉ）可塑剤、ｖｉｉ）触媒、ｖｉｉｉ）水、ｉｘ）塩化メチレン等の代替発泡剤、ｘ）色素、ｘｉ）気泡連続剤、ｘｉｉ）柔軟性ポリウレタン発泡体の製造分野の当業者によって用いられるその他の補助化学薬品から製造または製造可能な柔軟性の粘弾性ポリウレタン発泡体の調合物に関する。
【０００７】
その他の実施形態では、本発明は、本発明の柔軟性の粘弾性ポリウレタン発泡体の調合物から製造される物品に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の通り、粘弾性ポリウレタン発泡体を製造するために用いられる一般的技術は、ポリウレタンの網目構造内の欠陥、すなわち「懸垂鎖」に依存する。現在、当該発泡体の欠陥の発生は、イソシアネート基の欠乏を有することを目的とした調製法の使用を通じて得られる。この方法での手順によって、発泡体の製造業者は、イソシアネートとポリオールとの間の反応後に、ポリオール分子から生じるいくつかのヒドロキシ基が、このようにして製造した発泡体の中で未反応のままであることを確実にする。当該未反応のヒドロキシ基は、当該粘弾性ポリウレタン発泡体の望ましい「遅回復」特性を生じる「懸垂鎖」である。多大な割合の単官能基（すなわち、モノール）を含むポリオール混合物の使用に基づき、さらに近年の粘弾性発泡体技術は発展してきた。反応完了後、これらのモノールは、懸垂物質として作用し、当該発泡体に望ましい粘弾性特性を分け与える。ポリオール混合物を含むこのようなモノールは、より高い濃度の、時には１００イソシアネートインデックスに達するイソシアネートの使用を可能にする。しかし、本発明の発明者は、本明細書にて記載されているもの等の特定のジオール、および本明細書にて記載されている難燃剤を用いることによって、懸垂鎖を生じずに、すなわち時に１００イソシアネートインデックスといわれるイソシアネート基の欠乏を確実にすることを目的とした調製法を用いずに、柔軟性の粘弾性ポリウレタン発泡体または発泡体調合物を製造することができることを発見している。これは本発明の発泡体の特に望ましい性質であり、その理由は、燃焼において、これらの懸垂鎖が、大量の難燃剤および共力剤を用いてさえも、燃焼中に起こる重量損失が試験基準であるＢＳ５８５２  ｃｒｉｂ  ５等の防火基準を満たすことを極めて困難にし、場合によっては隣接することを不可能にする、深刻な液だれを引き起こすからである。加えて、メラミン等の大量の固形難燃性共力剤を添加することで、重大な難燃性の改善をもたらすことなく、あるいはＢＳ５８５２  ｃｒｉｂ  ５等の防火基準試験において一貫性のある肯定的な結果を満たすことなく、当該発泡体の望ましい遅回復挙動を解消する。
【０００９】
本発明の使用に適切なイソシアネートとしては、柔軟性ポリウレタン発泡体の製造において用いられる任意のイソシアネートが挙げられる。これらのイソシアネート、最も好ましくはジイソシアネートは、ポリウレタン発泡体およびポリウレタン発泡体調合物の十分知られている成分であり、少なくとも１つの、最も好ましくは２つのフリーのシアネート反応基を有する任意の化合物が挙げられるが、それ以上のフリーのシアネート反応基を有する任意の化合物を利用してもよい。このような化合物は、実際は脂肪族または芳香族でもあり得る。本発明における使用に適切なイソシアネートの限定されない例としては、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートおよび２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート（および異性体）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ビ
フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、および３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート、およびトルエン２，４，６−トリイソシアネート等のトリイソシアネート、４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネート等のテトライソシアネート、およびポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート等の重合ポリイソシアネート等の、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、および脂環式ポリイソシアネート、およびこれらの混合物が挙げられる。未精製ポリイソシアネートは、トルエンジアミンの混合物のホスゲン化によって得られる未精製トルエンジイソシアネート、または未精製ジフェニルメタンジアミンのホスゲン化によって得られる未精製ジフェニルメタンイソシアネート等の本発明の組成物中においても用いることができる。これらの未精製イソシアネートは、米国特許第３，２１５，６５２号にて開示されている。
【００１０】
最も顕著に利用されるイソシアネート、ひいては本発明にとって（必要とされないが）最も好適な種類は、トルエンジイソシアネート（「ＴＤＩ」）、ジフェニルメタンジイソシアネート（「ＭＤＩ」）、またはメチレンジイソシアネートである（または、脂肪族イソシアネート等のその他のもの、およびその他の芳香族種のものも用いてもよい）。当該ポリオールは一般的に、わずかに過剰のイソシアネート（比率が１：０．８５から１：１．４０である、イソシアネートのＮＣＯ基上のヒドロキシルのＯＨ基）と反応し、柔らかい柔軟性発泡体製品を製造する（比率が高ければ高いほど、製造する発泡体は硬くなる）。
【００１１】
本発明における使用に適切なジオールは、ポリエーテルジオールか、あるいはポリエステルジオールの何れかであり得る。本発明の実施において用いられるジオールは、当該ジオールのＯＨ基が約５０％から約９５％の範囲内で一級ＯＨ基であるものである。好適な実施例では、当該ジオールは、当該ジオールのＯＨ基が約６５％から約９０％の範囲内、より好ましくは約７０％から約８５％の範囲内で一級ＯＨ基であるものである。
【００１２】
本発明における使用に適切なジオールは、１，０００ｇ／モル超過、好ましくは約１，０００ｇ／モルから約４，０００ｇ／モルの範囲内、より好ましくは約１，５００ｇ／モルから約３，０００ｇ／モルの範囲内の数平均分子量を有すると表現することもできる。
【００１３】
好適なジオールは、ポリオキシアルキレンジオールである。いくつかの実施形態では、当該ポリオキシアルキレンジオールは、ポリオキシアルキレン単位の任意の望ましい配列を有し得る。例えば、当該ポリオキシアルキレンジオールは、酸化プロピレン（「ＰＯ」）系単独重合体、ブロック酸化エチレン（「ＥＯ」）−ＰＯ共重合体、ランダムＥＯ／ＰＯ共重合体、ＥＯおよびＰＯの混合物で「被覆」または「先端付与」されて望ましい一級ヒドロキシルの含有物を得るＰＯ系ポリオール、または任意のその他望ましい構造物であり得る。特に好適な実施形態では、本発明の実施において用いられるポリアルキレンジオール（polyalkylkene diol）は、ＥＯで先端を付与されて望ましい一級ヒドロキシルの含有物を得るＰＯ系ポリオールである。いくつかの実施形態では、本発明の実施において用いられるポリアルキレンジオールは、製造中に加えられる全てのＰＯおよびＥＯ上に「先端」として加えられるＥＯの割合が、約１％から約２０％の範囲内、好ましくは約５％から約１５％の範囲内、より好ましくは約９％から１３％の範囲内であるものである。
【００１４】
本発明の粘弾性調合物は難燃剤も含み、いくつかの実施形態では、難燃性を有する量の難燃剤は、ｉ）１つもしくは複数の塩素化リン酸エステル、ｉｉ)１つもしくは複数の臭素化難燃剤、ｉｉｉ）１つもしくは複数のリン系ハロゲンフリー難燃剤、またはｉｖ）ｉ）、ｉｉ）、および／またはｉｉｉ）の混合物から選択される。難燃性を有する量とは、
ＢＳ５８５２可燃性試験に記載されている試験基準を満たすか、あるいは上回るのに十分な量を意味する。一般的に、発泡体の密度に依存するため、これは当該難燃性添加剤のポリオールを１００等分したうちの約５部分から約５０部分（「ｐｈｐ」）の範囲内である。好適な実施形態では、難燃性を有する量は、約１０ｐｈｐから約３５ｐｈｐの範囲内、より好ましくは約１２ｐｈｐから約２５ｐｈｐの範囲内であると見なされたい。
【００１５】
本発明における使用に適切な塩素化リン酸エステルは、柔軟性かつ難燃性のポリウレタン発泡体の製造分野にて従来的に用いられる任意の塩素化リン酸エステルから選択することができる。
【００１６】
例示実施形態にて用いられる適切な塩素化リン酸エステルの具体例は、ＴＤＣＰとしても知られているリン酸トリス（１，３−ジクロロプロピル）、ＴＣＰＰまたはＴＭＣＰとしても知られているリン酸トリス（２−クロロプロピル）、Ｖ６としても知られている２，２−ビス（クロロメチル）−１，３−プロピレン−ビス［リン酸ジ（２−クロロエチル）］、ＴＣＥＰとしても知られているリン酸トリス（２−クロロエチル）である。
【００１７】
これらの実施形態では、本発明にて用いられる塩素化リン酸エステルは一般的に、当該リン酸エステルの総重量に基づいて、約５重量％から約１５重量％の範囲内の有機リンを含む。好ましくは、当該有機リン含有率は同条件で（当該リン酸エステルの総重量に基づいて）約６重量％から約１３重量％の範囲内であり、より好適な実施形態では、当該有機リン含有率は同条件で約７重量％から約１２重量％の範囲内である。
【００１８】
これらの実施形態では、本発明にて用いられる塩素化リン酸エステルは一般的に、当該リン酸エステルの総重量に基づいて、約２０重量％から約６０重量％の範囲内の塩素を含む。好ましくは、当該塩素化リン酸エステルは同条件で約３０重量％から約５０重量％の範囲内の塩素を含む。
【００１９】
本発明の（実施）における使用に適切な臭素を含む難燃剤は反応性または非反応性の何れかであり得、すなわちそれらは当該イソシアネートと反応することもしないこともあり、難燃性ポリウレタン発泡体の製造分野にて用いられる任意のものから選択することができる。
【００２０】
例示実施形態にて用いられる適切な臭素化難燃剤の具体例は、テトラブロモフタル酸（tetrabromophtalic）無水物の反応性臭素を含むジエステル／エーテルジオールである。この種類の製品の商品例は、Saytex（登録商標）RB-79である。
【００２１】
これらの実施形態では、本発明における使用のための臭素化難燃剤は一般的に、当該臭素化難燃剤の総重量に基づいて、約１０重量％から約７０重量％の範囲内の臭素を含む。好ましくは、当該臭素含有率は同条件で約２５重量％から約６０重量％の範囲内である。より好適な実施形態では、当該臭素化難燃剤の臭素含有率は、当該臭素化難燃剤の総重量に基づいて、約３５重量％から約５５重量％の範囲内である。
【００２２】
本発明における使用に適切なリン系ハロゲンフリー難燃剤は反応性または非反応性の何れかであり得、すなわちそれらは当該イソシアネートと反応することもしないこともあり、難燃性ポリウレタン発泡体の製造分野にて用いられる任意のものから選択することができる。本発明における使用のための適切なリン系ハロゲンフリー難燃剤の典型的な種類は、リン酸塩、ホスホン酸塩、亜リン酸塩、ホスフィン酸塩、ならびにこれらのアミノアルキル化合物である。
【００２３】
これらの実施形態では、当該リン系ハロゲンフリー難燃剤は一般的に、当該リン系ハロ
ゲンフリー難燃剤の総重量に基づいて、約５重量％から約４０重量％の範囲内のリンを含む。好ましくは、当該リン含有率は同条件で約１０重量％から約３０重量％の範囲内である。
【００２４】
本発明の粘弾性発泡体調合物としては、そしていくつかの実施形態では特に、ｉ）界面活性剤、ｉｉ）酸化防止剤、ｉｉｉ）希釈剤、ｉｖ）鎖延長剤または架橋剤、ｖ）共力剤、好ましくはメラミン、ｖｉ）可塑剤、ｖｉｉ）触媒、ｖｉｉｉ）水、ｉｘ）塩化メチレン等の代替発泡剤、ｘ）色素、ｘｉ）気泡連続剤、ｘｉｉ）柔軟性ポリウレタン発泡体の製造分野の当業者によって用いられるその他の補助化学薬品を挙げることができる。いくつかの実施形態では、１つ以上のｉ）界面活性剤、ｉｉ）酸化防止剤、ｉｉｉ）希釈剤、ｉｖ）鎖延長剤または架橋剤、ｖ）共力剤、好ましくはメラミン、ｖｉ）可塑剤、ｖｉｉ）触媒、ｖｉｉｉ）水、ｉｘ）塩化メチレン等の代替発泡剤、ｘ）色素、ｘｉ）気泡連続剤が挙げられる。これら随意の成分は当該分野で十分に知られており、これら随意の成分の分量は通常の量であり、本発明にとって極めて重要というわけではない。
【００２５】
使用可能な鎖延長剤および／または架橋剤は、２５０未満、具体的には５０から２００の間の分子量を有するジオールおよび／またはトリオールである。使用可能なジオールは、脂肪族種、脂環式種、または芳香族種であり、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、および１，４−ブタンジオールである。使用可能なトリオールとしては、例えば、トリメチロールプロパンおよびグリセリンが挙げられる。
【００２６】
適切な界面活性剤の例は、ヒマシ油硫酸塩または脂肪酸のナトリウム塩等の乳化剤、オレイン酸ジエチルアミンおよびステアリン酸ジエタノールアミン等のアミンを有する脂肪酸塩、ドデシルベンゼンジスルホン酸およびリシノール酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩等のスルホン酸塩、シロキサンオキシアルキレン共重合体およびその他のオルガノポリシロキサン、エトキシ化アルキルフェノール、エトキシ化脂肪アルコール、およびヒマシ油等の気泡安定剤である。他の適当な界面活性剤は、有機シリコ界面活性剤である。
【００２７】
適切な可塑剤としては、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジステアリル、フタル酸ジイソデシル、アジピン酸ジオクチル、リン酸トリクレシル、リン酸トリフェニルなどが挙げられる。
【００２８】
本発明の粘弾性発泡体は、１つ以上の触媒および１つ以上の発泡剤、または１つ以上の触媒および１つ以上の発泡剤の存在下において混合される個別の成分を用いて、任意の随意の成分ｉ）〜ｘｉｉ）とともに、９５％超過のイソシアネートインデックスを用いて、粘弾性発泡体調合物ａ）〜ｃ）を混合することによって調製することができ、その結果ＢＳ５８５２の要件を満たすか、あるいは上回る粘弾性発泡体を製造することができる。いくつかの実施形態では、当該粘弾性発泡体内に存在するトルエンジアミンの濃度は、当該発泡体の総重量に基づいて、５ｐｐｍ未満である。
【００２９】
本発明における使用に適切な発泡剤としては、水、揮発性炭化水素、ハロカーボン、またはハロ炭化水素、あるいは２つ以上のこのような物質、好ましくは水の混合物が挙げられる。本発明における使用に適切な触媒は、ゲル触媒（例えば、第一スズ塩またはスズ塩）、発泡触媒（例えば、アミン触媒）、または「平衡」ゲル／発泡触媒として分類することができる。ゲル触媒は、反応性水素原子間の反応、具体的にはヒドロキシ基とイソシアネートとの反応を促進する。発泡触媒は、水の反応性水素と多イソシアネートとの反応を促進する。適切な触媒の限定されない例としては、アミン触媒、スズ系触媒、ビスマス系触媒、またはその他有機金属触媒などが挙げられる。発泡触媒として適切な三級アミンの
例としては、例えば、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、およびペンタメチルジエチレントリアミン（pentamethyldiethylentriamine）が挙げられる。ゲル触媒の例としては、１，４−ジアザ（２，２，２）ビシクロオクタン、テトラメチルジプロピレントリアミン（tetramethyldipropylentriamine）、およびトリス（ジメチルアミノプロピル）ヒドロトリアジンが挙げられる。
【００３０】
上記の記述は、本発明のいくつかの実施形態を対象とする。当業者は、同様に有効なその他の方法が本発明の意図を実行するために考案される可能性があることを認識する。本発明の好適な実施形態が、本明細書にて論じられる全ての範囲は任意のより低い数値から任意のより高い数値の範囲を含むということを意図するということも留意されたい。
【００３１】
下記の実施例は本発明を説明するが、いかなる方法によってもこれを制限することを意図していない。
【実施例】
【００３２】
下記の実施例では、当該実施例にて表す成分を混合してＢＳ５８５２  Ｃｒｉｂ  ５試験を受けた発泡体を製造し、その製品を当該実施例にて報告する。その成分を標準大気条件下で混合した。
【００３３】
下記の実施例では、用いた成分は、ポリオール（ＯＨ値＝５６）：Shell Chemicals社より市販されているCaradol SC56-02、ポリオール（ＯＨ値＝２００）：SK Oxichemicals社より市販されているYukol 1030、アミン触媒２（Amine 2 catallyst）：Air Products社より市販されているDabco（登録商標）33 LV、アミン触媒１：Air Products社より市販されているDabco（登録商標）A1、またはGE社より市販されているNiax A1、オクタン酸スズ：Air Products社より市販されているDabco（登録商標）T9、およびシリコーン：GE社製 Niax L 650、またはDegussa社製 B 8229であった。
【実施例１】
【００３４】
ＴＣＰＰ／メラミンを含む、低インデックス粘弾性発泡体
（比較データ）
ポリオール１（ＯＨ値＝５６）    ：６０部分
ポリオール２（ＯＨ値＝３００）  ：４０部分
水（ｐｈｐ）                    ：２．２
シリコーン界面活性剤（ｐｈｐ）  ：１
アミン触媒１（ｐｈｐ）          ：０．１５
アミン触媒２（ｐｈｐ）          ：０．２
オクタン酸スズ（ｐｈｐ）        ：０．２８
Antiblaze 81／ＴＣＰＰ（ｐｈｐ）：１５
メラミン（ｐｈｐ）              ：３０
ＴＤＩインデックス              ：８３
発泡体密度（Ｋｇ／ｍ３）        ：５３
回復時間（ｓ）                  ：６
BS5852 Crib 5、燃焼時間（分）  ：７超過、要手動消火
BS5852 Crib 5、重量損失（ｇ）  ：６０超過、不合格
【実施例２】
【００３５】
Ｖ６／メラミンを含む、低インデックス粘弾性発泡体
（比較データ）
ポリオール１（ＯＨ値＝５６）    ：６０部分
ポリオール２（ＯＨ値＝３００）  ：４０部分
水（ｐｈｐ）                    ：２．２
シリコーン界面活性剤（ｐｈｐ）  ：１
アミン触媒１（ｐｈｐ）          ：０．１５
アミン触媒２（ｐｈｐ）          ：０．２
オクタン酸スズ（ｐｈｐ）        ：０．２８
Antiblaze V6（ｐｈｐ）          ：１５
メラミン（ｐｈｐ）              ：３０
ＴＤＩインデックス              ：８３
発泡体密度（Ｋｇ／ｍ３）        ：５３
回復時間（ｓ）                  ：６
BS5852 Crib 5、燃焼時間（分）  ：７超過、要手動消火
BS5852 Crib 5、重量損失（ｇ）  ：６０超過、不合格
【実施例３】
【００３６】
ＲＸ−３５／メラミンを含む、高インデックス−ジオール含有粘弾性発泡体
ポリオール１（ＯＨ値＝５６）          ：６０部分
ポリオール２（ＯＨ値＝３００）        ：４０部分
水（ｐｈｐ）                          ：２．２
シリコーン界面活性剤（ｐｈｐ）        ：１
アミン触媒１（ｐｈｐ）                ：０．１５
アミン触媒２（ｐｈｐ）                ：０．２
オクタン酸スズ（ｐｈｐ）              ：０．２８
先端付与されたジオール（ＯＨ値＝５６）：７．５
Antiblaze RX-35（ｐｈｐ）              ：１５
メラミン（ｐｈｐ）                    ：３０
ＴＤＩインデックス                    ：１００
発泡体密度（Ｋｇ／ｍ３）                ：５５
回復時間（ｓ）                        ：４．５
BS5852 Crib 5、燃焼時間（分）          ：５’１３”
BS5852 Crib 5、重量損失（ｇ）          ：３８、合格
【実施例４】
【００３７】
Ｖ６／メラミンを含む、高インデックス−ジオール含有粘弾性発泡体
ポリオール１（ＯＨ値＝５６）          ：６０部分
ポリオール２（ＯＨ値＝３００）        ：４０部分
水（ｐｈｐ）                          ：２．２
シリコーン界面活性剤（ｐｈｐ）        ：１
アミン触媒１（ｐｈｐ）                ：０．１５
アミン触媒２（ｐｈｐ）                ：０．２
オクタン酸スズ（ｐｈｐ）              ：０．２８
先端付与されたジオール（ＯＨ値＝５６）：７．５
Antiblaze V6（ｐｈｐ）                ：１５
メラミン（ｐｈｐ）                    ：３０
ＴＤＩインデックス                    ：１００
発泡体密度（Ｋｇ／ｍ３）                ：５４
回復時間（ｓ）                        ：５
BS5852 Crib 5、燃焼時間（分）          ：５’１３”
BS5852 Crib 5、重量損失（ｇ）          ：４７、合格
【手続補正書】
【提出日】平成22年2月9日(2010.2.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ｉ）１つ以上の塩素化リン酸エステル、ｉｉ)１つ以上の臭素化難燃剤、ｉｉｉ）
１つ以上のリン系ハロゲンフリー難燃剤、またはｉｖ）ｉ）、ｉｉ）、および／またはｉｉｉ）の混合物から選択される難燃剤と、
ｂ）少なくとも２の官能性を有する少なくとも１つのイソシアネートと、
ｃ）当該ジオールの末端ＯＨ基が約５０％から約９５％の範囲内で一級ＯＨ基である、少なくとも１つのジオールと、随意に、
ｄ）１つ以上のｉ）界面活性剤、ｉｉ）酸化防止剤、ｉｉｉ）希釈剤、ｉｖ）鎖延長剤または架橋剤、ｖ）共力剤、好ましくはメラミン、ｖｉ）可塑剤、ｖｉｉ）触媒、ｖｉｉｉ）水、ｉｘ）塩化メチレン等の代替発泡剤、ｘ）色素、ｘｉ）気泡連続剤、ｘｉｉ）柔軟性ポリウレタン発泡体の製造分野の当業者によって用いられるその他の補助化学薬品と、
を含む柔軟性の粘弾性ポリウレタン発泡体調合物。
【請求項２】
前記イソシアネートが、トルエンジイソシアネート（「ＴＤＩ」）、ジフェニルメタンジイソシアネート（「ＭＤＩ」）、またはメチレンジイソシアネートから選択される、請求項１に記載の調合物。
【請求項３】
前記ジオールがポリエーテルジオールまたはポリエステルジオールである、請求項１に記載の調合物。
【請求項４】
本発明にて用いられる塩素化リン酸エステルが、前記リン酸エステルの総重量に基づいて約５重量％から約１５重量％の範囲内の有機リンを含む、請求項１に記載の調合物。
【請求項５】
当該臭素を含む難燃剤が、前記臭素化難燃剤の総重量に基づいて約１０重量％から約７０重量％の範囲内の臭素を含む、請求項１に記載の調合物。
【請求項６】
前記リン系ハロゲンフリー難燃剤が、前記リン系ハロゲンフリー難燃剤の総重量に基づいて約５重量％から約４０重量％の範囲内のリンを含む、請求項１に記載の調合物。
【請求項７】
前記難燃剤が臭素を含む難燃剤である、請求項１に記載の調合物。
【請求項８】
前記難燃剤が、テトラブロモフタル酸（tetrabromophtalic）無水物の反応性臭素を含
むジエステル／エーテルジオールから選択される臭素を含む難燃剤である、請求項１に記載の調合物。
【請求項９】
ａ）難燃性を有する量のｉ）１つ以上の塩素化リン酸エステル、ｉｉ)１つ以上の臭素
化難燃剤、ｉｉｉ）１つ以上のリン系ハロゲンフリー難燃剤、またはｉｖ）ｉ）、ｉｉ）、および／またはｉｉｉ）の混合物と、
ｂ）少なくとも２の官能性を有する少なくとも１つのイソシアネートと、
ｃ）当該ジオールの末端ＯＨ基が約５０％から約９５％の範囲内で一級ＯＨ基である、少なくとも１つのジオールと、随意に、
ｄ）１つ以上のｉ）界面活性剤、ｉｉ）酸化防止剤、ｉｉｉ）希釈剤、ｉｖ）鎖延長剤または架橋剤、ｖ）共力剤、好ましくはメラミン、ｖｉ）可塑剤、ｖｉｉ）水、ｖｉｉｉ）塩化メチレン等の代替発泡剤、ｉｘ）色素、ｘ）気泡連続剤、ｘｉ）柔軟性ポリウレタン発泡体の製造分野の当業者によって用いられ、それによって粘弾性ポリウレタン発泡体を形成するその他の補助化学薬品と、
のうち１つ以上の触媒の存在下にまとめるステップを含む、柔軟性の粘弾性ポリウレタン発泡体を製造する方法。
【請求項１０】
前記イソシアネートが、トルエンジイソシアネート（「ＴＤＩ」）、ジフェニルメタンジイソシアネート（「ＭＤＩ」）、またはメチレンジイソシアネートから選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記ジオールがポリエーテルジオールまたはポリエステルジオールである、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
塩素化リン酸エステルが、前記リン酸エステルの総重量に基づいて約５重量％から約１５重量％の範囲内の有機リンを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
当該臭素を含む難燃剤が、前記臭素化難燃剤の総重量に基づいて約１０重量％から約７０重量％の範囲内の臭素を含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１４】
前記リン系ハロゲンフリー難燃剤が、前記リン系ハロゲンフリー難燃剤の総重量に基づいて約５重量％から約４０重量％の範囲内のリンを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１５】
前記難燃剤が臭素を含む難燃剤である、請求項９に記載の方法。
【請求項１６】
前記難燃剤が、テトラブロモフタル酸（tetrabromophtalic）無水物の反応性臭素を含
むジエステル／エーテルジオールから選択される臭素を含む難燃剤である、請求項９に記載の方法。
【請求項１７】
ａ）１つ以上の臭素化難燃剤と、
ｂ）少なくとも１つのジイソシアネートと、
ｃ）当該ジオールの末端ＯＨ基が約５０％から約９５％の範囲内で一級ＯＨ基である、少なくとも１つのポリオキシアルキレンオキシドジオールと、随意に、
ｄ）１つ以上のｉ）界面活性剤、ｉｉ）酸化防止剤、ｉｉｉ）希釈剤、ｉｖ）鎖延長剤または架橋剤、ｖ）共力剤、好ましくはメラミン、ｖｉ）可塑剤、ｖｉｉ）触媒、ｖｉｉｉ）水、ｉｘ）塩化メチレン等の代替発泡剤、ｘ）色素、ｘｉ）気泡連続剤、ｘｉｉ）柔軟性ポリウレタン発泡体の製造分野の当業者によって用いられるその他の補助化学薬品と、
を含む柔軟性の粘弾性ポリウレタン発泡体調合物。
【請求項１８】
前記臭素を含む難燃剤が、テトラブロモフタル酸（tetrabromophtalic）無水物の反応
性臭素を含むジエステル／エーテルジオールである、請求項１７に記載の調合物。
【国際調査報告】
2010535896.tif 000002
2010535896.tif 000003