(57)【要約】  本発明は、次の成分を含有する透明部材に関する：Ｉ．以下の成分を含有するポリアミド成形材料から成るカバー層：ａ）次のモノマー：α）ｍ−キシリレンジアミン及び／又はｐ−キシリレンジアミンを含むグループから選択されるジアミン、及びこれらの混合物７０〜１００モル％、β）６〜１４個の炭素原子を有する他のジアミン０〜３０モル％、γ）１０〜１８個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸７０〜１００モル％、かつδ）６〜９個の炭素原子を有する他のジカルボン酸０〜３０モル％から製造可能なポリアミド；ｂ）他のポリアミド０〜５０質量部；ＩＩ．大部分が非晶質であるポリマーをベースとする成形材料から成る支持体。前記透明部材は、耐引掻き性、化学薬品耐性であり、かつ光学的用途に適切である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分：
Ｉ．以下の構成成分：
ａ）  次のモノマー：
α）ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミンから選択されるジアミン及びこれらの混合物７０〜１００モル％、
β）６〜１４個の炭素原子を有する他のジアミン０〜３０モル％、
［モル％の数値はジアミンの合計に対するものである］
γ）１０〜１８個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸７０〜１００モル％、及び
δ）６〜９個の炭素原子を有する他のジカルボン酸０〜３０モル％、
［モル％の数値はジカルボン酸の合計に対するものである］
から製造可能なポリアミド５０〜１００質量部；
ｂ）他のポリアミド０〜５０質量部、
［ａ）とｂ）の質量部を足して１００にする］
を含有するポリアミド成形材料から成るカバー層；
ＩＩ．大部分が非晶質であるポリマーをベースとする成形材料から成る支持体
を含有する透明部材であって、
ａ）前記カバー層、場合により存在する接着促進剤層ならびに場合により存在する更なる層は、透明度を検出可能な程度に下げる粒子状添加剤を含有せず、かつ
ｂ）前記支持体は、１ｍｍの層厚の場合に射出成形したプレートにおいてＡＳＴＭ Ｄ １００３により算出して透過曲線にて３８０〜８００ｎｍの可視スペクトルの範囲内で、少なくとも３０％の最大値を有する、透明部材。
【請求項２】
成分Ｉのａ）α）は、ｍ−キシリレンジアミン少なくとも５０質量％とｐ−キシリレンジアミン最大５０質量％から成る、請求項１に記載の部材。
【請求項３】
成分Ｉのａ）α）は、ｐ−キシリレンジアミン５０質量％以上とｍ−キシリレンジアミン５０質量％以下から成る、請求項１に記載の部材。
【請求項４】
支持体は、大部分が非晶質であるポリアミド、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリエステル、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリメタクリルイミド、ポリスルホン、スチレンポリマー、環式成分を有するポリオレフィン、オレフィン−マレイミド−コポリマー又はビニルシクロヘキサンをベースとするポリマーをベースとする成形材料である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の部材。
【請求項５】
フィルムの多成分射出成形、同時押出し、インモールドラベリング、押出し積層、積層、加圧又は接着により製造される、請求項１から４までのいずれか１項に記載の部材。
【請求項６】
カバー層と支持体の間に接着促進剤を含有している、請求項１から５までのいずれか１項に記載の部材。
【請求項７】
インモールドラベリングによりフィルムを製造し、これはカバー層の他に、着色層、ポリアミド層を担体層及び／又は支持体側の保護層として含有している、請求項５又は６に記載の部材。
【請求項８】
光学的用途のための、請求項１から７までのいずれか１項に記載の部材。
【請求項９】
ディフューザー、ヘッドライトレンズ、テールランプのレンズ、レンズ、プリズム、眼鏡のレンズ、ディスプレー、ディスプレー用の装飾部材、背後から照明するスイッチ、各々の偏向板ならびにハンディーケーシングである、請求項８に記載の部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、キシリレンジアミンと高分子ジカルボン酸に由来するポリアミド成形材料から成る外部層を含有する透明部材である。
【０００２】
レンズ、ディスプレー、偏向板、ゲージガラスなどのような透明部材は、ポリカーボネート、ＰＭＭＡ又は透明なポリアミドのような非晶質原材料から頻繁に製造されている。これらは、優れた透明度を有するが、しかし乏しい化学薬品耐性と僅かな耐引掻き性を示す。このような原材料と化学薬品又は溶剤が接触し得る用途にとって、僅かな化学薬品耐性は不利である。それというのも、濁りのような現象又は亀裂の形成を生じ得るからである。乏しい耐引掻き性は、同様に引掻が不所望な濁りを生じるので透明な物体の寿命を短くしてしまう。
【０００３】
原則的に、化学物質に対する透明な物体の良好な耐性を達成するために、部分結晶化したポリアミドから成るカバー層を使用できる。例えば、ＥＰ０６９６５０１Ａ２には、これらの欠点は、ポリアルキル（メタ）アクリレート成形部材とポリアミドが良好に接着した被覆により改められるが、その際に接着剤を使用しなくてはならないことが記載されている。ポリアクリレート−成形部材におけるこれらのコンセプトの使用は、ＤＥ１９７０２０８８Ａ１に記載されている。更なる従来技術は、ＷＯ２００５／１２３３８４、ＷＯ２００６／０７２４９６、ＷＯ２００６／０８７２５０、ＷＯ２００６／００８３５７及びＷＯ２００６／００８３５８に見つけることができ、ここでは、ポリアミド成形材料から成る層を含有するフィルムと支持体が、例えばインモールドラベリングにより結合されている。更に、例えば明細書ＪＰ６０１５５２３９Ａ、ＪＰ２００３１１８０５５Ａ、ＥＰ１３０２３０９Ａ、ＥＰ０５２２２４０Ａ、ＥＰ０６９４３７７Ａ、ＥＰ０７３４８３３Ａ、ＷＯ９２１２００８Ａ及びＥＰ０５６８９８８Ａを挙げることができる。しかし、これらの従来技術は、高度な化学薬品耐性と高度な耐引掻き性を組み合わせた問題の解決策を提供していない。
【０００４】
本発明の課題は、その表面が高度な耐引掻き性、摩擦強さ及び高度な化学薬品耐性により傑出した透明部材を提供することにある。
【０００５】
前記課題は、以下の成分：
Ｉ．以下の構成成分：
ａ）  次のモノマー：
α）ｍ−キシリレンジアミン及び／又はｐ−キシリレンジアミン７０〜１００モル％、有利には７５〜９９モル％、特に有利には８０〜９８モル％及びとりわけ有利には８５〜９７モル％、
β）６〜１４個の炭素原子を有する他のジアミン０〜３０モル％、有利には１〜２５モル％、特に有利には２〜２０モル％及びとりわけ有利には３〜１５モル％、
［モル％の数値はジアミンの合計に対するものである］
γ）１０〜１８個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸７０〜１００モル％、有利には７５〜９９モル％、特に有利には８０〜９８モル％及びとりわけ有利には８５〜９７モル％、かつ
δ）６〜９個の炭素原子を有する他のジカルボン酸０〜３０モル％、有利には１〜２５モル％、特に有利には２〜２０モル％及びとりわけ有利には３〜１５モル％
［モル％の数値はジカルボン酸の合計に対するものである］
から製造可能なポリアミド５０〜１００質量部、有利には６０〜９８質量部、特に有利には７０〜９５質量部、とりわけ有利には７５〜９０質量部；
ｂ）他のポリアミド、有利にはモノマー単位中に、平均して少なくとも８個の炭素原子を有するポリアミド０〜５０質量部、有利には２〜４０質量部、特に有利には５〜３０質量部及びとりわけ有利には１０〜２５質量部、
［ａ）とｂ）の質量部を足して１００にする］
を含有するポリアミド成形材料から成るカバー層；
ＩＩ．大部分が非晶質であるポリマーをベースとする成形材料から成る支持体
を含有する透明部材であって、
ａ）前記カバー層、場合により存在する接着促進剤層ならびに場合により存在する更なる層は、透明度を検出可能な程度に下げる粒子状添加剤を含有せず、かつ
ｂ）前記支持体は、１ｍｍの層厚の場合に射出成形したプレートにおいてＡＳＴＭ Ｄ １００３により透明度を算出して、透過曲線にて３８０〜８００ｎｍの可視スペクトルの範囲内で、少なくとも３０％、有利には少なくとも３５％、４０％、４５％、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、７５％もしくは８０％の最大値を有する透明部材により解決された。
【０００６】
粒子状添加剤は、ここでは着色層の着色に頻繁に使用される顔料及び金属粒子であるが、しかし透明度を阻害又は破壊してしまう。しかし、本発明によれば、上記の層は実質的に透過度に影響を与えないナノ粒子を含有していてよい。
【０００７】
このようなナノ粒子は、成形材料中、１５０ｎｍ以下、有利には１２０ｎｍ以下、特に有利には９０ｎｍ以下、とりわけ有利には７０ｎｍ以下、特に５０ｎｍもしくは４０ｎｍ以下の数平均的に有効な粒径ｄ50を有する。
【０００８】
有効な粒径は、一次粒子の直径と混同すべきではない。後者にとって透明度は重要ではなく、むしろ成形材料中に実際に存在する凝集物又は堆積物の大きさのようなものが重要である。しかし極めて良好な分散性の場合には、有効な粒径は極限の場合に一次粒子の直径まで下がり得る。
【０００９】
成形材料中のナノスケールの粒子もしくはそれらの凝集物又は堆積物の有効な粒径ならびに関連する分散機能の決定は、成形材料の細い切込みを作成することにより行われる。ポリアミドの場合には、−１００℃の低温で細い切込みを作成するのが有利である。引き続きＴＥＭ写真の数値を作成し、十分な大きさの粒子数の統計的評価が可能になる。この粒子数は、それぞれの場合に少なくとも２００個、より良くは１０００個の粒子である。評価プログラムを用いて粒子をその直径に関して測定する。得られたデータは、分配関数に換算される。
【００１０】
粒子状添加剤もしくはナノ粒子の存在により、成形材料の透明度は厚さ２００μｍのフィルムにおいてＡＳＴＭ Ｄ １００３により測定して、５８９ｎｍの光波長で最大で２％劣化し得る。
【００１１】
カバー層、場合により存在する接着促進剤層ならびに場合により存在する更なる層は、最大で１質量％のナノ粒子を含有するのが有利である。この量は、核化又はレーザーラベルの目的に十分である。
【００１２】
Ｉによるポリアミド成形材料は、最大で２０質量％、最大で１６質量％、最大で１２質量％、最大で８質量％又は最大で４質量％の助剤又は組成物を含有でき、その際、質量％の数値は、全体のポリアミド組成物に対して示されている。
【００１３】
ａ）中の、場合により併用される他のジアミンβ）は、例えば１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，８−オクタメチレンジアミン、１，９−ノナメチレンジアミン、１，１０−デカメチレンジアミン、１，１２−ドデカメチレンジアミン、１，１４−テトラデカメチレンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−又は１，４−ビス（アミノメチル）ヘキサン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン及び／又はイソホロンジアミンである。
【００１４】
成分ａ）のジカルボ酸γ）は、有利には直線状である。例えば、１，１０−デカン二酸、１，１１−ウンデカン二酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１３−トリデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１６−ヘキサデカン酸及び１，８−オクタデカン酸が有利であり、その際、１，１２−ドデカン二酸と１，１４−テトラデカン二酸が有利である。混合物を使用することもできる。
【００１５】
ａ）中、場合により併用される他のジカルボン酸δ）は、例えば、アジピン酸、コルク酸、１，９―ノナン二酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸及び／又はテレフタル酸である。
【００１６】
有利な実施態様では、ａ）によるポリアミドは、実質的に成分ａ）のβ）から誘導されるモノマー単位を有さない。
【００１７】
もう１つの有利な実施態様では、ａ）によるポリアミドは、実質的に成分ａ）のδ）から誘導されるモノマー単位を有さない。
【００１８】
更に、成分ａ）のγ）から誘導されるモノマー単位は、１つのジカルボン酸に由来するのが有利である。それというのも、確かにジカルボン酸の混合物はポリアミドの高い透明度をもたらすが、これは化学薬品耐性の場合には喪失してしまうからである。
【００１９】
本発明の可能な１実施態様では、成分ａ）のα）は、次のものから構成される：
−  ｍ−キシリレンジアミン少なくとも５０質量％、６０質量％、７０質量％、７５質量％、８０質量％、８５質量％、９０質量％又は９５質量％、及び
−  ｐ−キシリレンジアミン最大で５０質量％、４０質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％又は５質量％。
【００２０】
もう１つの可能な実施態様では、成分ａ）のα）は、次のものから構成される：
−  ｐ−キシリレンジアミン５０質量％以上もしくは少なくとも６０質量％、７０質量％、７５質量％、８０質量％、８５質量％、９０質量％又は９５質量％及び
−  ｍ−キシリレンジアミン、５０質量％以下もしくは少なくとも４０質量％、３０質量％、２５質量％、２０質量％、１５質量％、１０質量％又は５質量％。
【００２１】
成分ａ）は、その都度ａ）で記載した組成物を有する２種以上の異なるポリアミドから成る混合物から成っていてよい。
【００２２】
ｂ）によるポリアミドは、例えばＰＡ６又はＰＡ６６であってよい。しかし、ＰＡ８８、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ６１４、ＰＡ８１０、ＰＡ８１２、ＰＡ８１４、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１０１４、ＰＡ１２１２、ＰＡ１１又はＰＡ１２のように、モノマー単位中に平均して少なくとも８個の炭素原子を有する高分子ポリアミドが有利である。更に、ｂ）によるポリアミドは、キシリレンジアミンと立体的に似ているジアミンから誘導されるのが有利である。すなわち、これにより形成されるモノマー単位が似た長さを有するのが有利であり、これは、ほぼヘキサメチレンジアミンの場合である。更に、ｂ）によるポリアミドがポリアミドａ）のように同じ又は似たジカルボン酸から誘導される場合に有利である。この場合には、最も簡単に十分に透明な配合物が得られる。
【００２３】
ポリアミド組成物は、付加的に更なる成分、例えば、
ａ）ナノスケールの充填剤及び塩基性金属塩、金属酸化物又は金属水酸化物から選択される核剤、これらは、所望の透明度を保証するために、多くともポリアミドのカルボキシル末端基との反応下に溶融物中で溶かすことができるような量で添加される。
ｂ）通常の量で、ポリアミド成形材料中に通常の助剤もしくは添加剤、例えば安定剤、ＵＶ吸収剤又は滑剤、
ｃ）透明度に著しい影響を与えない染料、ならびに
ｄ）透明度に実質的に影響を与えない有機化合物をベースとする核剤、
を含有できる。
【００２４】
キシキレンジアミンをベースとする重縮合物は文献公知である。ドデカン二酸を二酸として使用することも含められる（例えば、ＵＳ３８０３１０２及びＵＳ４４３３１３６）。基本構造ＭＸＤ６又はＭＸＤ１２を有するポリアミドは、パッキング分野でフィルムを製造するために使用される（例えば、ＥＰ−Ａ−１１７２２０２、ＵＳ５９５５１８０、ＥＰ−Ａ−０９４１８３７、ＷＯ００／２３５０８）。これらのフィルムは、多層であってもよい。透明な部材を製造するための請求項記載のポリアミド組成物の使用は、これまで文献に記載されていない。ドイツ国特許明細書第１０２００５０５１１２６．０号には、複合部材を製造するための請求項記載のポリアミド組成物の使用が開示されているが、それらの透明度に関しては何も示唆されていない。
【００２５】
支持体の成形材料の基礎を形成する大部分が非晶質であるポリマーの種類には制限がない。原則的に、大部分が非晶質である公知のポリマーを使用できる。この例は、ポリアミド、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリエステル、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリメタクリルイミド、ポリスルホン、スチレンポリマー、環式成分を有するポリオレフィン、オレフィン−マレイミド−コポリマー又はビニルシクロヘキサンをベースとするポリマーである。
【００２６】
大部分が非晶質であるポリマーは、ＩＳＯ１１３５７（２）によるＤＳＣ法により測定して、１２Ｊ／ｇ以下の、有利には８Ｊ／ｇ以下、特に有利には６Ｊ／ｇ以下、とりわけ有利には４Ｊ／ｇ以下、更に有利には３Ｊ／ｇ以下の融解エンタルピーを有する。場合により存在する溶融ピークは積分される。
【００２７】
本発明により使用可能な大部分が非晶質であるポリマーの例は次のものである：
−  テレフタル酸及び／又はイソフタル酸から成るポリアミドと２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンから成る異性体混合物、
−  イソフタル酸と１，６−ヘキサメチレンジアミンから成るポリアミド、
−  テレフタル酸／イソフタル酸から成る混合物と、１，６−ヘキサメチレンジアミンから成るコポリアミド、場合により４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンとの混合物の形、
−  テレフタル酸及び／又はイソフタル酸、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン及びラウリンラクタム又はカプロラクタムから成るコポリアミド、
−  １，１２−ドデカン二酸又はセバシン酸、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン及び場合によりラウリンラクタム又はカプロラクタムから成る（コ）ポリアミド、
−  イソフタル酸、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン及びラウリンラクタム又はカプロラクタムから成るコポリアミド、
−  １，１２−ドデカン二酸と４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（低いトランス、トランス−異性体割合で）から成るポリアミド、
−  テレフタル酸及び／又はイソフタル酸ならびにアルキル置換ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン−同族体から成るコポリアミド、場合によりヘキサメチレンジアミンとの混合物の形、
−  ビス（４−アミノ−３−メチル−５−エチル−シクロヘキシル）メタンから成るコポリアミド、場合により更なるジアミンと一緒、ならびにイソフタル酸、場合により更なるジカルボン酸と一緒、
−  ｍ−キシリレンジアミンと更なるジアミン、例えば、ヘキサメチレンジアミンの混合物とイソフタル酸から成るコポリアミド、場合により更なるジカルボン酸、例えば、テレフタル酸及び／又は２，６−ナフタレンジカルボン酸と一緒、
−  ビス（４−アミノ−シクロヘキシル）メタンとビス−（４−アミノ−３−メチル−シクロヘキシル）メタンの混合物ならびに８〜１４個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸から成るコポリアミド、及び
−  １，１４−テトラデカン二酸ならびに芳香族、アリール脂肪族又は脂環式ジアミンを含有する混合物から成るポリアミド又はコポリアミド。
【００２８】
これらの例は、更なる成分（例えば、カプロラクタム、ラウリンラクタム又はジアミン／ジカルボン酸の組合せ）の受け入れにより、又は出発成分を他の成分と部分的もしくは完全に交換することにより幅広く変更できる。
【００２９】
前記のならびに大部分が非晶質である適切なポリアミドならびに好適な製法は、特に以下の特許明細書に記載されている：
ＷＯ０２０９０４２１、ＥＰ−Ａ−０６０３８１３、ＤＥ−Ａ ３７１７９２８、ＤＥ−Ａ １０００９７５６、ＤＥ−Ａ １０１２２１８８、ＤＥ−Ａ １９６４２８８５、ＤＥ−Ａ １９７２５６１７、ＤＥ−Ａ １９８２１７１９、ＤＥ−Ｃ １９８４１２３４、ＥＰ−Ａ −１ １３００５９、ＥＰ−Ａ １３６９４４７、ＥＰ−Ａ １５９５９０７、ＣＨ−Ｂ ４８０３８１、ＣＨ−Ｂ−６７９８６１、ＤＥ−Ａ−２２２５９３８、ＤＥ−Ａ ２６４２２４４、ＤＥ−Ａ−２７４３５１５、ＤＥ−Ａ−２９３６７５９、ＤＥ−Ａ−２７３２９２８、ＤＥ−Ａ−４３１０９７０、ＥＰ−Ａ−００５３８７６、ＥＰ−Ａ−０２７１３０８、ＥＰ−Ａ−０３１３４３６、ＥＰ−Ａ−０７２５１００及びＥＰ−Ａ−０７２５１０１。
【００３０】
支持体材料として、アルキル基の炭素鎖中に１〜６個の炭素原子を有するポリアルキル（メタ）アクリレートも適切であり、その際、メチル基がアルキル基として有利である。ポリアルキル（メタ）アクリレートは、通常ＩＳＯ １１３３により２３０℃、３．８ｋｇの負荷で測定して０．５〜３０ｇ／１０分、有利には０．８〜１５ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有する。例として、特にポリメチルメタクリレートとポリブチルメタクリレートが挙げられる。しかし、ポリアルキル（メタ）アクリレートのコポリマーも使用できる。従って、アルキル（メタ）アクリレートの５０質量％まで、有利には３０質量％まで、かつ特に有利には２０質量％までを、他のモノマー、例えば、（メタ）アクリル酸、スチレン、アクリロニトリル、アクリルアミド及びそれに似た物と交換することもできる。メチルメタクリレートとジシクロペンチルメタクリレートから成るコポリマーも適切である。成形材料は、このような成形材料に通常のコア／シェルゴムを添加することにより衝撃数を調節できる。更に、他のサーモプラスチック、例えば、ＳＡＮ（スチレン／アクリロニトリル−コポリマー）及び／又はポリカーボネートを５０質量％以下まで、有利には最大４０質量％まで、特に有利には最大３０質量％まで、かつ特に最大２０質量％まで含有していてもよい。
【００３１】
更に、支持体は主成分としてポリカーボネートを含有する成形材料から成ることができる。本発明による適切なポリカーボネートは、ジフェノールの炭酸ジエステルである単位を含有する。このようなジフェノールは、例えば、以下のものであることができる：ヒドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシビフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、α，α’− ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼンならびにそれらの核アルキル化もしくは核ハロゲン化誘導体又はα，ω−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ポリシロキサン。
【００３２】
有利なジフェノールは、例えば４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２―ビス−（４―ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス−［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン及び２，２−ビス−（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。
【００３３】
ジフェノールは、単独でも相互の混合物の形でも使用できる。ジフェノールは文献公知であるか、また文献公知の方法により製造可能である（例えば、Ｈ．Ｊ．Ｂｕｙｓｃｈ他著，Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＶＣＨ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９９１，第５版，第１９巻，第３４８ページ参照）。
【００３４】
本発明により使用されるポリカーボネートは、例えば界面法により、又は溶融エステル交換法により公知の方法により製造される。これらは、５０００〜２０００００の間、有利には１００００〜８００００の間、特に有利には１５０００〜４００００の間の重量平均分子量Ｍw（ゲル浸透クロマトグラフィーにより算出、かつポリスチレン基準物で校正）を有する。
【００３５】
ポリカーボネート成形材料は、例えば、全体のポリマーベースに対して、５０質量％以下まで、有利には４０質量％以下まで、特に有利には３０質量％以下まで、かつ特に２０質量％以下まで、他のポリマー、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール及びテレフタル酸から成るポリエステル、シクロヘキサンジメタノールとシクロヘキサンジカルボン酸から成るポリエステル、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ＳＡＮ、スチレン−（メタ）アクリレート−コポリマー、ポリスチレン（非晶質又はシンジオタクチック）、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリアリーレート（例えば、ビスフェノールＡとイソフタル酸／テレフタル酸をベースとする）を含有できる。
【００３６】
ポリエステルカーボネートは、少なくとも１つのジフェノール、少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸、かつ炭酸から構成される。ジフェノールとして、ポリカーボネートと同じようなものが適切である。芳香族ジカルボン酸から誘導されるフラクションは、芳香族ジカルボン酸と炭酸から誘導されるフラクションの合計に対して、最大で９９．９モル％、最大で９５モル％、最大で９０モル％、最大で８５モル％、最大で８０モル％もしくは最大で７５モル％であるのに対して、その最小フラクションは０．１モル％、５モル％、１０モル％、１５モル％、２０モル％又は２５モル％である。適切な芳香族ジカルボン酸は、例えば、ｏ−フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｔ−ブチルイソフタル酸、３，３’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、３，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、２，２−ビス−（４−カルボキシフェニル）−プロパン及びトリメチル−３−フェニルインダン−４，５−ジカルボン酸である。このうち、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸を使用するのが有利である。
【００３７】
適切な熱可塑性ポリエステルは、有利には完全な芳香族又は混合された脂肪族／芳香族から構成される。１番目の場合には、これはポリアリーレートであり、これはジフェノールと芳香族ジカルボン酸から誘導される。ジフェノールとして、ポリカーボネートと同じようなものが適切であるのに対して、ジカルボン酸としてポリエステルカーボネートと同じようなものが適切である。２番目の場合には、ポリエステルは１つ以上の芳香族ジカルボン酸ならびに１つ以上のジオールから誘導される。例えば、これは、ポリエチレンテレフタレート、又はテレフタル酸、１，４−シクロヘキサンジメタノール及びエチレングリコールから成るコポリエステルである。
【００３８】
適切なポリスルホンは、通常、例えば炭酸ナトリウムのような塩基の存在で非プロトン性溶剤中、ビスフェノール／ジハロゲンジアリールスルホン混合物の重縮合により製造される。ビスフェノールとして、例えば、ポリカーボネートを製造するためにも適切である物が使用できる。しかし、特にビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキジフェニル及びヒドロキノンが適切であり、その際、種々のビスフェノールから成る混合物を使用することもできる。
【００３９】
ジハロゲン化合物は、大抵の場合には４，４’−ジクロロジフェニルスルホンであるが、しかし、他のジハロゲン化合物を使用することもでき、その際、ハロゲンはパラ位のスルホン基により活性化される。ハロゲンとして、塩素の他にフッ素も適切である。"ポリスルホン"という用語には、通常"ポリエーテルスルホン"又は"ポリフェニレンスルホン"と称されるポリマーも含まれる。適切なタイプは市販されている。
【００４０】
ポリイミドは公知の方法でテトラカルボン酸又はそれらの無水物とジアミンから製造される。テトラカルボン酸及び／又はジアミンが１つのエーテル基を含有する場合には、ポリエーテルイミドが生じる。特に適切なエーテル基含有テトラカルボン酸は、化合物Ｉ
【化１】
2010513054.tif 000002
であり、これから芳香族ジアミンと一緒に、市販されている非晶質ポリエーテルイミドが得られる。
【００４１】
適切な他のポリイミドは、ポリメタクリルイミドであり、時にはポリアクリルイミド又はポリグルタルイミドとも称される。この場合に、これは２個の隣接するカルボキシレート基が反応して環式酸イミドになるポリアルキルアクリレートもしくはポリアルキルメタクリレートから出発する生成物である。イミド形成は、有利にはアンモニアもしくは第一級アミン、例えばメチルアミンを用いて実施される。生成物ならびにその製法は、公知である（Ｈａｎｓ Ｒ． Ｋｒｉｃｈｅｌｄｏｒｆ， Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， Ｐａｒｔ Ａ， Ｖｅｒｌａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ． Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ−Ｂａｓｅｌ−Ｈｏｎｇｋｏｎｇ， ２２３頁及び２２４頁、Ｈ．Ｇ． Ｅｌｉａｓ， Ｍａｌｒｏｍｏｌｅｋｕｅｌｅ， Ｈｕｅｔｈｉｇ ｕｎｄ Ｗｅｐｆ Ｖｅｒｌａｇ Ｂａｓｅｌ−Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ− Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ； ＵＳ ２１４６２０９Ａ； ＵＳ ４２６３７４）。
【００４２】
適切なスチレンポリマーは、例えばホモポリスチレン、又はスチレンとモノマー混合物に対して５０モル％までの他のモノマー、例えばメチルメタクリレート、無水マレイン酸、アクリロニトリル又はマレイン酸イミドとのコポリマーである。スチレン−マレインイミド−コポリマーは、例えば、スチレン−無水マレイン酸−コポリマーとアンモニア又はメチルアミンもしくはアニリンのような第一級アミンとの反応によっても入手可能である。
【００４３】
環式成分を有するポリオレフィンは、少なくとも１つの環式もしくは多環式オレフィン、例えばノルボルネン又はテトラシクロドデセンと、少なくとも１つの非環式オレフィン、例えばエーテルとの共重合によっても製造できる（ＷＯ ００／２０４９６、ＵＳ ５６３５５７３、ＥＰ−Ａ−０７２９９８３、ＥＰ−Ａ−０７１９８０３）。これらの物質クラスは、ＣＯＣと称される。通常ＣＯＰと称される他の適切な物質クラスは、多環式オレフィン、例えばノルボルネン、ジシクロペンタジエンの場合により水素化された開環複分解重合生成物、これらの置換誘導体又はディールス・アルダー付加物である（ＥＰ−Ａ−０７８４０６６、ＷＯ ０１／１４４４６、ＥＰ−Ａ−０３１３８３８、ＵＳ ３６７６３９０、ＷＯ ９６／２０２３５）。
【００４４】
オレフィン−マレイミド−コポリマーは、例えばＵＳ ７０１８６９７から公知である。
【００４５】
ビニルシクロヘキサンをベースとするポリマーは、ビニルシクロヘキサンの重合又は共重合により、又はスチレンポリマーの接触水素化により製造できる（ＷＯ ９４／２１６９４、ＷＯ ００／４９０５７、ＷＯ ０１／３０８５８；Ｆ．Ｓ． Ｂａｔｅｓ ｅｔ ａｌ．， ＰＣＨＥ−Ｂａｓｅｄ Ｐｅｎｔａｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ： Ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ ｏｆ ａ Ｎｅｗ Ｐｌａｓｔｉｃ， ＡＩＣｈＥ Ｊｏｕｒｎａｌ Ｖｏｌ． ４７， Ｎｏ． ４、７６２〜７６５頁）。
【００４６】
支持体の成形材料は、更に慣例の助剤又は添加剤、例えば、安定剤、加工助剤、難燃剤、可塑剤、殺虫剤、等屈折性充填剤又は強化剤、等屈折性衝撃改質剤、透明度に大して影響を与えない染料、流動剤、消泡剤又は透過度に大して影響を与えない他のポリマーを含有することができる。全ての助剤及び添加剤の量は、全部で最大で５０質量％、有利には最大で４０質量％、特に有利には最大で３０質量％、とりわけ有利には最大で２０質量％である。
【００４７】
カバー層と支持体の結合は、公知の方法で、例えばフィルムの多成分−射出成形、同時押出し、インモールドラベリング、押出し積層、積層、加圧又は接着により行うことができる。
【００４８】
多成分−射出成形は、種々のプラスチック又は染料から成る層又は範囲を有する成形部材の製造に使用される。この場合に、当業者に公知の種々の方法の変法が可能である。一般に連続して装置中で運転される２つ以上の射出成形ユニットが使用される。１番目のユニットに装置空隙が充填された後に、２番目のユニットの射出成形プロセス用の金型の空隙は、例えば装置の途中の方法の変動、装置の途中もしくは装置部分の回転、又はコアプラー装置の運転により放出する更なる空隙範囲が大きくなる。その都度、成形材料を次の装置に挿入し、かつ次の成分を注入することにより、標準的な一成分機械で複数の装置を用いて連続的に運転することもできる。更に、１番目のユニットで、装置の部分的な充填を行い、かつ２番目のユニットの溶融物は、１番目の溶融物をコア範囲から成形部材の表面に排除するように運転することもできる。その際、完成した部材は、皮膜−コア−構造（サンドイッチ構造）を有する。もう１つの変法は、可塑性を与える２つの別々のユニットを介して溶融物を全体の注入空間に送り、かつ空間的に順番に層状にするモノサンドイッチ法である。注入の際に１つの成分は他の成分を表面に排除する。
【００４９】
多層構造、例えばプレートは同時押出しにより製造できる。同時押出しの場合には、同じ種類又は異なる種類の多数の溶融物流が互いにまとめられる。方法の変法は当業者に公知である。原則的に、溶融物のまとめは装置の前、中又は後ろで行われる。装置の後ろ（例えば、吹込成形により）又は中で溶融物を一緒にすることは、溶融物を様々な温度に調節できる利点を提供する。いわゆるアダプター装置の場合には、付形装置への入口の前で溶融物が一緒にされる。可能な場合には、多層構造（例えば、多層プレート）を圧延することができる。１つの代替はチルロール法である。この同時押出し法は後続の吹込成形法により補うことができる。
【００５０】
フィルムのインモールドラベリングの際に、フィルムを場合によりすぐ前の成形（例えば、熱成形により）の後で射出成形装置内に導入し、かつ次に支持体の溶融物で負荷する。これにより複合部材が生じる。方法の種々の変法は当業者に公知である。これらの方法の１つの変法では、装置にフィルムを挿入した後に部分的にだけ溶融物を充填し、次に装置の空隙を射出圧縮成形法の場合と同様に可動部材で制御して小さくする。
【００５１】
材料の複合体は、更なる方法、例えば押出し積層により作成することもできる。この場合に、予め作成した支持体は、予め作成したカバー層と連続的に一緒にされる。その際、プラスチック溶融物により結合が引き起こされ、１番目に挙げた成分の接触部位に注入される。ここで３層の構成物が得られる。１つの変法では、支持体材料を予め作成したカバー層の上に、又はカバー層を予め作成した支持体上に押し出す。もう１つの可能性は、連続的に運転する積層法を提供し、その際、結合は接着剤（溶剤ベースのホットメルトなど）の導入により生じる。
【００５２】
複合体は、二者択一的にプレス法によっても製造でき、その際、予備製造した接合相手との間の結合は、圧力と温度の作用により例えば、圧搾機の中で引き起こされる。この方法でも接着剤などを更に使用できる。
【００５３】
表面は、例えば型抜きにより構造化できる。表面の構造化は、例えば特殊に構成されたディスクによりフィルム押出しの範囲内の前に位置させることもできる。引き続き得られた複合部材を更に変形してもよい。
【００５４】
カバー層と支持体の間の結合は、例えば、アンダーカットを用いて実体的な係合により行うことができる。しかし一般には、原料が一貫した化合物が有利である。このために材料を互いに結合しなくてはならない。このことは、例えば、化学結合により、又はマクロ分子の絡み合いにより行われる。
【００５５】
カバー層と支持体又はフィルム半製品と支持体を結合するために、原則的に溶接法（例えば、レーザー溶接）も可能である。
【００５６】
堅く相互に接着される適切な材料の組合せは当業者に公知であるか又は簡単なテストにより算出することができる。十分な接着が達成できない場合には、例えば支持体側に接着促進剤層を含有する多層フィルムの形で接着促進剤を使用できる。接着促進剤の種類は重要ではない。しかし、これは所望の層厚で十分に透明であるのが有利である。
【００５７】
１つの実施態様では、接着促進剤は、カバー層のポリマーと同一であるか又はそれに似ているポリマー、ならびに支持体の非晶質ポリマーと同一であるか又はそれに似たポリマーから成る配合物を含有する。"似ている"とは、溶融物中の前述のポリマーが相安定性の配合物と混合できるか、又は２つのポリマーから成る層が同時押出し又はインモールドラベリングの後に、十分な接着を互いに有すること、すなわち、ポリマーが互いに相溶性であることを意味する。相溶性のポリマーの組合せは、当業者に公知であるか、又は簡単なテストにより算出できる。この配合物は、通常は溶融物混合により製造できる。質量パーセントでの適切な混合物比は、２０〜８０：８０：２０、有利には３０：７０〜７０：３０、かつ特に有利には４０：６０〜６０：４０である。場合により、相溶性の促進剤、例えば、ポリアミン−ポリアミド−ポップコーンポリマーのような分枝ポリマー（ＥＰ−Ａ １０６５０４８）、少なくとも配合相手のうち１つと化学反応を行うことができる反応性基を有するポリマー、又はブロックコポリマーを併用することができる。
【００５８】
もう１つの実施態様では、接着促進剤は、以下のモノマー単位：
−  アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、α−オレフィン及びビニル芳香族から選択されるビニル化合物から誘導されるモノマー単位７０〜９９．９質量％、ならびに
−  無水カルボン酸基、エポキシド基及びオキサゾリン基から選択される官能基を含有するモノマー単位０．１〜３０質量％
を有するコポリマーを２〜１００質量％、有利には５〜９０質量％、特に有利には１０〜８０質量％、更に有利には１５〜６０質量％、とりわけ有利には２０〜４０質量％を含有する。
【００５９】
前記コポリマーは、有利には以下のモノマー単位を有する：
１．次の式：
【化２】
2010513054.tif 000003
（式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、かつＲ2はＨ、メチル、エチル、プロピル又はブチルである）；
【化３】
2010513054.tif 000004
（式中、Ｒ1は上記のようなものであり、かつＲ3とＲ４は互いに独立に、Ｈ、メチル又はエチルである）；
【化４】
2010513054.tif 000005
（式中、Ｒ1は上記のようなものである）；
【化５】
2010513054.tif 000006
（式中、Ｒ5はＨ又はＣＨ3であり、かつＲ6はＨ又はＣ6Ｈ5である）；
【化６】
2010513054.tif 000007
（式中、Ｒ1は上記のようなものであり、かつＲ7はＨ、メチル、エチル、プロピル、ブチル又はフェニルであり、かつｍ＝０又は１である）
の単位から選択されるモノマー単位を約７０〜約９９．９質量％、有利には８０〜９９．４質量％、かつ特に有利には８５〜９９質量％；
２．以下の式：
【化７】
2010513054.tif 000008
（式中、Ｒ1とｍは上記のようなものである）；
【化８】
2010513054.tif 000009
（式中、Ｒ1は上記のようなものである）；
【化９】
2010513054.tif 000010
（式中、Ｒ1は上記のようなものである）；
の単位から選択されるモノマー単位を約０．１〜約３０質量％、有利には０．６〜２０質量％、特に有利には１〜１５質量％。
【００６０】
置換基Ｒ1〜Ｒ5ならびにＲ7の場合の鎖長の制限は、より長いアルキル基が低いガラス遷移温度を生じるように、かつそれにより僅かな耐熱性を生じることに基づく。これは、個々の場合に受け入れられるであろう。
【００６１】
式（Ｉ）の単位は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート又はｉ−ブチルメタクリレートから誘導される。
【００６２】
式（ＩＩ）の単位は、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドから誘導される。
【００６３】
式（ＩＩＩ）の単位は、アクリロニトリル又はメタクリロニトリルから誘導される。
【００６４】
式（ＩＶ）の単位は、エテン、プロペン、スチレン又はα―メチルスチレンから誘導される；後者は他の重合可能なｐ−メチルスチレン又はインデンのような同じ作用である芳香族と全部又は部分的に交換できる。
【００６５】
式（Ｖ）の単位は、ｍ＝０の場合に、場合により置換されたマレインイミド、例えば、マレインイミド、Ｎ−メチルマレインイミド、Ｎ−エチルマレインイミド、Ｎ−フェニルマレインイミド又はＮ−メチルアコニット酸イミドから誘導される。ｍ＝１の場合に、これはポリマー中の２つの隣接する式（Ｉ）の単位と、アンモニアもしくは第一級アミンの反応によりイミド形成しながら誘導される。
【００６６】
式（ＶＩ）の単位は、ｍ＝０の場合に、場合により置換された無水マレイン酸から、例えば無水マレイン酸又は無水アコニット酸から誘導される。後者は、他の不飽和酸無水物、例えば、同じ作用である無水イタコン酸と全部又は部分的に交換することができる。ｍ＝１である場合には、これはポリマー中の２つの隣接する式（Ｉ）（Ｒ2＝Ｈ）の単位から、脱水により閉環しながら誘導される。
【００６７】
式（ＶＩＩ）の単位は、グリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートから誘導され、かつ式（ＶＩＩＩ）の単位は、ビニルオキサゾリン又はイソプロペニルオキサゾリンから誘導される。
【００６８】
コポリマーのうち以下の単位を有する種々の形態が有利である：
Ａ．Ｒ2がＨではない式（Ｉ）の単位  １４〜９６質量％、有利には２０〜８５質量％、特に有利には２５〜７５質量％、
ｍ＝１である式（Ｖ）の単位０〜７５質量％、有利には１〜６０質量％、特に有利には５〜４０質量％。
【００６９】
Ｒ2＝Ｈである式（Ｉ）の単位  ０〜１５質量％、有利には０〜１０質量％、特に有利には０．１〜７質量％、
ｍ＝１である式（ＶＩ）の単位  ０．１〜３０質量％、有利には１〜２０質量％、特に有利には２〜１５質量％。
【００７０】
式（Ｖ）の単位が存在する場合には、このようなコポリマーはポリアクリルイミドもしくはポリメタクリルイミド又は時にはポリグルタルイミドと称される。これは、ポリアルキルアクリレートもしくはポリアルキルメタクリレートから出発する生成物であり、その際、２個の隣接するカルボキシレート基は反応して環式酸イミドになる。イミド形成は、水の存在で、有利にはアンモニアもしくは例えばメチルアミンのような第一級アミンを用いて実施され、その際、式（ＶＩ）の単位及び場合によりＲ2＝Ｈである式（Ｉ）の単位は加水分解により共に生じる。生成物ならびにその製造は公知である（Ｈａｎｓ Ｒ． Ｋｒｉｃｈｅｌｄｏｒｆ， Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， Ｐａｒｔ Ａ， Ｖｅｒｌａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ． Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ−Ｂａｓｅｌ−Ｈｏｎｇｋｏｎｇ， ２２３頁及び２２４頁、Ｈ． Ｇ． Ｅｌｉａｓ， Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｅｌ， Ｈｕｅｔｈｉｇ ｕｎｄ Ｗｅｐｆ Ｖｅｒｌａｇ Ｂａｓｅｌ−Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ−Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ； ＵＳ ２１４６２０９ Ａ； ＵＳ ４２４６３７４）。水だけで反応させる場合には、式（ＶＩ）の単位ならびに場合により酸の単位（Ｉ）がイミド単位（Ｖ）を形成せずに加水分解により得られる。
【００７１】
Ｂ．式（ＩＶ）の単位  １０〜６０質量％、有利には１５〜５０質量％、特に有利には２０〜４０質量％；
式（ＩＩＩ）の単位  ３９．９〜８０質量％、有利には４４．９〜７５質量％、特に有利には４９．９〜７０質量％；
ｍ＝０である式（ＶＩ）の単位  ０．１〜３０質量％、有利には０．６〜２０質量％、特に有利には１〜１５質量％。
【００７２】
このようなコポリマーは公知の方法で、例えば、脂肪族不飽和芳香族、不飽和無水カルボン酸及びアクリロニトリルもしくはメタクリロニトリルのラジカル開始共重合により行うことができる。
【００７３】
Ｃ．式（Ｉ）の単位  ３９．９〜９９．９質量％、有利には４９．９〜９９．４質量％、特に有利には５９．９〜９９質量％；
式（ＩＶ）の単位  ０〜６０質量％、有利には０．１〜５０質量％、特に有利には２〜４０質量％；
ｍ＝０である式（ＶＩ）の単位  ０．１〜３０質量％、有利には０．６〜２０質量％、特に有利には１〜１５質量％。
【００７４】
このようなコポリマー公知の方法で、アクリル酸、メタクリル酸及び／又はそれらのエステル、場合により脂肪族不飽和芳香族又はオレフィンならびに不飽和無水カルボン酸のラジカル開始共重合により行うことができる。
【００７５】
Ｄ．式（Ｉ）の単位  ２５〜９９．８質量％、有利には４０〜９８．４質量％、特に有利には５０〜９７質量％；
式（ＩＩＩ）の単位  ０．１〜４５質量％、有利には１〜４０質量％、特に有利には２〜３５質量％；
ｍ＝０である式（ＶＩ）の単位  ０．１〜３０質量％、有利には０．６〜２０質量％、特に有利には１〜１５質量％。
【００７６】
このようなコポリマーは公知の方法で、アクリル酸、メタクリル酸及び／又はそれらのエステル、アクリロニトリルもしくはメタクリロニトリル及び不飽和無水カルボン酸のラジカル開始共重合により行うことができる。
【００７７】
Ｅ．Ｒ2がＨではない式（Ｉ）の単位と（ＩＩＩ）から選択される単位  ０〜９９．９質量％、有利には０．１〜９９．４質量％、特に有利には２〜９９質量％、
式（ＩＶ）の単位  ０〜６０質量％、有利には０．１〜５０質量％、特に有利には２〜４０質量％、
式（ＶＩＩ）の単位  ０．１〜３０質量％、有利には０．６〜２０質量％、特に有利には１〜１５質量％。
【００７８】
Ｆ．Ｒ2がＨではない式（Ｉ）と式（ＩＩＩ）から選択される単位  ０〜９９．９質量％、有利には０．１〜９９．４質量％、特に有利には２〜９９質量％、式（ＩＶ）の単位０〜６０質量％、有利には０．１〜５０質量％、特に有利には２〜４０質量％、
式（ＶＩＩＩ）の単位  ０．１〜３０質量％、有利には０．６〜２０質量％、特に有利には１〜１５質量％。
【００７９】
各々の場合に、所望の接着促進作用が実質的に阻害されない限り、コポリマーは更にマレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、イタコン酸エステル又は酢酸ビニルから誘導される更なるモノマー単位を含有していてもよい。
【００８０】
接着促進剤は、１実施態様ではコポリマーから成っていることができる。この変法では、該コポリマーは衝撃改質剤、例えばアクリレートゴムを含有する。
【００８１】
もう１つの実施態様では、接着促進剤は、コポリマー２〜９９．９質量％、有利には５〜９０質量％、特に有利には１０〜８０質量％、特に有利には１５〜６０質量％、とりわけ有利には２０〜４０質量％ならびにカバー層のポリアミド、支持体のポリマー、カバー層のポリアミドに似たポリアミド、支持体のポリマーに似たポリマーから成るグループから選択されるポリマー又はこれらの混合物０．１〜９８質量％、有利には１０〜９５質量％、特に有利には２０〜９０質量％、更に有利には４０〜８５質量％、とりわけ有利には６０〜８０質量％を含有する。
【００８２】
接着促進剤は、通常の助剤及び添加剤、例えば、難燃剤、安定剤、可塑剤、加工助剤、染料又は似たものを含有してもよい。前記媒体の量は、所望の特性が大幅に阻害されないように供給される。
【００８３】
結合すべき材料の組合せが難しい場合には、２つの連続した互いに相溶性の接着促進剤層を使用し、一方をポリアミド層に、かつもう一方を支持体に結合させて目的に適うようにすることができる。
【００８４】
ポリアミド成形材料から成る層と場合により１つの接着促進剤層を含有する本発明による層の他に、フィルムは用途に応じて更なる層を含有することができる。その例は、ポリマー組成物に由来する支持体と十分に一致する成形材料から成る支持体側の保護層、着色層及び／又は、ほぼ担体層としてのもう１つのポリアミド層である。
【００８５】
従来技術に相応する着色層は、有利には着色したサーモプラスチック層から成る。サーモプラスチック層は、カバー層と同一であることができる。もう１つの実施態様では、着色層は、カバー層に内側に向かって接続される。着色層として一般に有機染料が使用される。
【００８６】
担体層はその厚さによりフィルムに大きな強度を付与する層である。
【００８７】
更に、作成した多層フィルム上には剥離可能な保護フィルムが積層され、これは輸送保護又は装置保護として作用し、かつ複合部材の製造後に取り去られる。
【００８８】
有利な１実施態様ではフィルムは、０．０２〜１．２ｍｍ、特に有利には０．０５〜１ｍｍ、とりわけ有利には０．０８〜０．８ｍｍ、特に有利には０．１５〜０．６ｍｍの厚さを有する。この場合に、有利な１実施態様では接着促進剤層は、０．０１〜０．５ｍｍ、特に有利には０．０２〜０．４ｍｍ、とりわけ有利には０．０４〜０．３ｍｍ、特に０．０５〜０．２ｍｍの厚さを有する。フィルムは、例えば、押出しにより、又は多層系の場合には同時押出し又は積層により公知の方法で製造される。引き続き、場合によりこれらを変形することができる。
【００８９】
部材が多成分−射出成形により製造される場合には、カバー層は通常０．１〜１０ｍｍ、有利には０．２〜７ｍｍ、特に有利には０．５〜５ｍｍの厚さを有する。特殊なプロセス条件では、層厚は０．１ｍｍを下回ることもできる。僅かな厚さは、一般に部材の改善された透明度を生じる。同時押出しにより製造する場合には、通常カバー層は０．０２〜１．２ｍｍ、有利には０．５〜０．８ｍｍ、特に有利には０．０８〜０．６ｍｍ及び特に０．１２〜０．５ｍｍの厚さを有する。
【００９０】
支持体は任意に厚くてもよい。一般に、０．５〜１００ｍｍの範囲内、有利には０．８〜８０ｍｍ、特に有利には１〜６０ｍｍの範囲内、特に１．２〜４０ｍｍの範囲内、とりわけ有利には１．４〜３０ｍｍの範囲内の厚さを有する。更に有利な厚さの上限は、２５ｍｍ、２０ｍｍ、１５ｍｍ、１０ｍｍ、６ｍｍ、５ｍｍ及び４ｍｍである。この厚さは、部材が必要な剛性を有するように選択される。本発明による部材はフィルムではなく、これとは対照的に形態安定性である。
【００９１】
有利な実施態様では、本発明による部材は光学部材として使用される。この例は、ディフューザー、ヘッドライトレンズ、テールランプのレンズ、レンズ、プリズム、眼鏡のレンズ、ディスプレー、ディスプレー用の装飾部材、背後から照明するスイッチ、各々の偏向板ならびにハンディーケーシングである。
【００９２】
本発明を以下の例示により説明する。
【００９３】
１．ＰＡ ＭＸＤ１０の製造
１００リットルの重縮合反応器内に以下の使用材料を充填した：
ｍ−キシリレンジアミン  １１．７５１ｋｇ、
１，１０−デカン二酸（セバシン酸）  １７．４４９ｋｇ、
脱イオン水  １８．３２６ｋｇ、
次亜リン酸の５０％濃度水溶液  ３．２８１ｇ。
【００９４】
使用材料を窒素雰囲気内に溶融し、かつ密閉したオートクレーブ内で撹拌下に約１８０℃まで加熱し、その際、約２０バールの内圧に調節した。この内圧を２時間保持し、その後に溶融物を連続的に常圧まで圧放し、更に２８０℃まで加熱した。引き続き、２８０℃を保持しながら、所望のトルクが示されるまで約１時間窒素を溶融物上に移送した。その後に、溶融物をギアポンプで送り出し、かつストランドとして粒状化した。水流ポンプ真空下に顆粒を８０℃で１６時間乾燥させた。
【００９５】
吐出量：２１．３ｋｇ
この生成物は以下の特有値を有した：
微結晶融点Ｔm：１８８℃
相対的溶液粘度ηrel：１．６５。
【００９６】
２．ＰＡ ＭＸＤ１２の製造
１００リットルの重縮合反応器内に以下の使用材料を充填した：
ｍ−キシリレンジアミン  １１．４４１ｋｇ、
１，１２−ドデカン二酸  １９．３４７ｋｇ、
脱イオン水  １９．７５ｋｇ、
次亜リン酸の５０％濃度水溶液  ３．１７ｇ。
【００９７】
上記のように進めた。
【００９８】
吐出量：２４ｋｇ。
【００９９】
この生成物は以下の特有値を有した：
微結晶融点Ｔm：１８３℃
相対的溶液粘度ηrel：１．５８。
【０１００】
３．ＰＡ ＭＸＤ１３の製造
１００リットルの重縮合反応器内に以下の使用材料を充填した：
ｍ−キシリレンジアミン  １１．７６１ｋｇ、
１，１３−トリデカン二酸（ブラシル酸）２１．１００ｋｇ、
脱イオン水  ２１．７６ｋｇ、
次亜リン酸の５０％濃度水溶液  ３．３７３ｇ。
【０１０１】
上記のように進めた。
【０１０２】
吐出量：２４．１ｋｇ。
【０１０３】
この生成物は以下の特有値を有した：
微結晶融点Ｔm：１６７℃
相対的溶液粘度ηrel：１．５７。
【０１０４】
４．ＰＡ ＭＸＤ１４の製造
１００リットルの重縮合反応器内に以下の使用材料を充填した：
ｍ−キシリレンジアミン  １２．９３９ｋｇ、
１，１４−テトラデカン二酸  ２４．５４４ｋｇ、
脱イオン水  １１．１１ｋｇ、
次亜リン酸の５０％濃度水溶液  ３．８８ｇ。
【０１０５】
上記のように進めた。
【０１０６】
吐出量：３１．２ｋｇ。
【０１０７】
この生成物は以下の特有値を有した：
微結晶融点Ｔm：１８３℃
相対的溶液粘度ηrel：１．６０。
【０１０８】
５．ＰＡ ＭＸＤ１８の製造
１００リットルの重縮合反応器内に以下の使用材料を充填した：
ｍ−キシリレンジアミン  １０．８８０ｋｇ、
１，１８−オクタデカン二酸２５．１２０ｋｇ、
脱イオン水  ９．０８ｋｇ、
次亜リン酸の５０％濃度水溶液  ４．１４ｇ。
【０１０９】
上記のように進めた。
【０１１０】
吐出量：２９．５ｋｇ。
【０１１１】
この生成物は以下の特有値を有した：
微結晶融点Ｔm：１７３℃
相対的溶液粘度ηrel：１．５６。
【０１１２】
６．Ｃｏ−ＰＡ ＭＸＤ１２／ＰＸＤ １２の製造
１００リットルの重縮合反応器内に以下の使用材料を充填した：
ｍ−キシリレンジアミン  ８．１７４ｋｇ、
ｐ−キシリレンジアミン  ３．４０７ｋｇ、
１，１２−ドデカン二酸  １９．５７７ｋｇ、
脱イオン水  １９．８６ｋｇ、
次亜リン酸の５０％濃度水溶液  ３．２３０ｇ。
【０１１３】
上記のように進めた。
【０１１４】
吐出量：２４．９ｋｇ。
【０１１５】
この生成物は以下の特有値を有した：
微結晶融点Ｔm：１９７℃
相対的溶液粘度ηrel：１．５５。
【０１１６】
更なる使用材料：
接着促進剤（ＨＶ）：以下の組成物のコポリマー
ａ）式
【化１０】
2010513054.tif 000011
のモノマー単位５７質量％、
ｂ）式
【化１１】
2010513054.tif 000012
のモノマー単位３０質量％、
ｃ）式
【化１２】
2010513054.tif 000013
のモノマー単位３質量％、及び
ｄ）式
【化１３】
2010513054.tif 000014
のモノマー単位１０質量％。
【０１１７】
前記コポリマー、ポリメタクリルイミドは、例えば押出機中でポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の溶融物とメチルアミン水溶液を反応させることにより製造可能である。
【０１１８】
ＰＭＭＡ：ＰＬＥＸＩＧＬＡＳ(R) ７Ｎ（Ｒｏｅｈｍ  ＧｍｂＨ）
ポリカーボネート（ＰＣ）：ＬＥＸＡＮ(R) １０１Ｒ（ＧＥ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）
非晶質ポリアミド：
ＰＡ  タイプＡ：ＴＲＯＧＡＭＩＤ(R)  ＣＸ９７０４、１，１２−ドデカン二酸と４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡ  ＰＡＣＭ１２）成るポリアミド；
ＰＡ  タイプＢ：ＧＲＩＬＡＭＩＤ(R) ＴＲ９０、１，１２−ドデカン二酸と３．３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンから成るポリアミド；
ＰＡ  タイプＣ：ＴＲＯＧＡＭＩＤ(R)  Ｔ５０００、テレフタル酸と２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンから成るポリアミド。
【０１１９】
加工
１．配合
製造し、かつ比較例で使用したポリアミドを場合により表に挙げられたポリアミド、安定剤混合物０．７５質量％、及び核剤０．０５質量％（それぞれポリアミドに対して）と一緒に、シリンダー温度２４０℃（ＰＡ ＭＸＤ６： ２８０℃）のＷｅｒｎｅｒ＋Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＺＳＫ３０タイプの二軸ニーダーにおいて、１５０ｒｐｍかつ２０ｋｇ／時の流量で配合した。
【０１２０】
２．フィルム押出し
多層フィルムの製造は、Ｃｏｌｌｉｎ社の装置を用いて２．０ｍ／分の流出速度で行った。押出した個々の層をまとめ、かつカレンダーにより運転した。フィルムは２４ｃｍの幅を有した。
【０１２１】
３．インモールドラベリング
インモールドラベリングは、８０℃の装置温度ならびに３１０℃もしくは２６０℃（ＰＭＭＡ）の材料温度でＥｎｇｅｌ ６５０／２００タイプの機械において行った。この場合に、フィルムを１００ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切断し、かつ装置（プレート１０５ｍｍ×１５０ｍｍ×０．８〜１０ｍｍ）に入れた。インモールドラベルしたプレートの厚さは最終的に３ｍｍであった。製造された本発明による複合部材の特徴的な選択は表１にまとめられている。
【０１２２】
比較測定には、フィルム無しの支持体材料から成る相応の類似したプレートを製造した。
【０１２３】
複合物を機械的に引き離す試験では、全ての実施例で層の境界面で硬い接着が確認された。全ての場合に分離が無く、その代わりにフィルム層の接着力の弱さが得られた。
【０１２４】
薄いフィルムによる複合部材の透明度は検出可能な程度に阻害されなかった。
【０１２５】
【表１】
2010513054.tif 000015
【０１２６】
化学薬品耐性
化学薬品耐性を調べるために、相応の材料のプレートを２３℃で２４時間完全に接触しながら一定の位置でビーカーガラス内に挿入し、かつ引き続き表面を視覚的に評価した。結果は表２に示されている。
【０１２７】
【表２】
2010513054.tif 000016
【０１２８】
洗浄ブラシ耐性
インモールドラベルした多層フィルムをＡｍｔｅｃ Ｋｉｓｔｌｅｒ， ＤＩＮ ５５６６８：２００２−０８による洗浄ブラシ耐性試験において試験し、その際、ＤＩＮ６７５３０による前後の光沢を測定した。測定技法ゆえに、フィルムは着色用カーボンブラックで黒く着色しておいたＰＡ１２から成る着色層を含んでいた。結果は表３に記載されている。本発明による複合部材では著しく僅かな障害しか生じない事が分かる。
【０１２９】
【表３】
2010513054.tif 000017
【０１３０】
【表４】
2010513054.tif 000018
【０１３１】
耐引掻き性の測定
デグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ）の所内試験法により、インモールドラベルした多層フィルムにおける表面光沢を引掻試験の前と後に測定した。この場合に、Ｒｅｎａｕｌｔ社製のＶ． Ｉ． 仕様書３１．０３．４０６／Ａ、９４−０６型による摩耗試験装置を使用した。まず、試験すべき試験体において種々の箇所でＤＩＮ６７５３０による光沢を測定した。次に、試験体をこのために用意しておいたホルダーに水平に挿入した。レバーアームの下側の２つのプランジャーを、０．１％濃度のパーシル（Ｐｅｒｓｉｌ）溶液で湿らせておいたポリアミドから成る篩い網（２５μｍメッシュ幅）で覆った。引き続き、プランジャーが試験体の上に重なるように摩擦プランジャーを有するレバーアームの向きを変え、かつそれぞれ３ｋｇの添加重量を用意した。次に、試験体を二行程で８０回往復させて動かし、その際、プランジャーは表面を引っ掻いた。引き続き、引っ掻いた箇所で再び光沢を測定した。結果は表４に記載されている。本発明による複合部材は、ＰＡ１２−表面又はＰＡ ＰＡＣＭ１２−表面と比べて実質的に高い耐引掻き性を有することが分かる。
【０１３２】
【表５】
2010513054.tif 000019
【国際調査報告】
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2010513054.tif 000021
2010513054.tif 000022
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