(57)【要約】  約０．２重量％〜約６重量％の、式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３−Ｍ＋（式中、Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アルキル基であり、ｎは０〜３の整数であり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムのカチオンである）を有する起泡促進補助界面活性剤と；約０．０１重量％〜約５重量％の、以下の特性：（ｉ）張力計により２５℃で測定したとき、蒸留水中の３９ｐｐｍのポリマー溶液の表面張力が、４０ｍＮ／ｍ〜６５ｍＮ／ｍであり、（ｉｉ）レオメーターにより２５℃で測定したとき、蒸留水中の５００ｐｐｍのポリマー溶液の粘度が、０．０００９〜０．００３Ｐａ．Ｓである、を有する界面活性ポリマーと；約６重量％〜約１５重量％の主界面活性剤系と、を有する洗剤組成物。洗剤組成物中の総界面活性剤濃度は２０％未満であり、洗剤組成物中のホスフェート及び／又はアルミノシリケートビルダー濃度は１５重量％未満である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．約０．２重量％〜約６重量％の、以下の式（Ｉ）：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３−Ｍ＋        （Ｉ）
（式中、Ｒは、約８〜約１６個の炭素原子を含有する分岐又は非分岐アルキル基であり、ｎは０〜３の整数であり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムのカチオンである）を有する１種又はそれ以上の界面活性剤からなる群から選択される起泡促進補助界面活性剤と；
ｂ．約０．０１重量％〜約５重量％の、以下の特性：
（ｉ）張力計により２５℃で測定したとき、蒸留水中の３９ｐｐｍのポリマー溶液の表面張力が、約４０ｍＮ／ｍ〜約６５ｍＮ／ｍであり、
（ｉｉ）レオメーターにより２５℃で測定したとき、蒸留水中の５００ｐｐｍのポリマー溶液の粘度が、約０．０００９〜約０．００３Ｐａ．Ｓである、を有する界面活性ポリマーと、
ｃ．約６重量％〜約１５重量％の、前記起泡促進補助界面活性剤以外のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び双極性界面活性剤からなる群から選択される、１種又はそれ以上の界面活性剤を含む主界面活性剤系と、を有する洗剤組成物であって、
前記洗剤組成物が、２０重量％未満の総界面活性剤及び１５重量％未満の、ホスフェート及びアルミノシリケート並びにこれらの混合物からなる群から選択されるビルダーを含む、洗剤組成物。
【請求項２】
前記主界面活性剤系が、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート、スルホン化脂肪酸アルキルエステル、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、ジメチルヒドロキシエチル第四級アンモニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】
式（Ｉ）中の前記Ｒ基が、Ｃ１０〜Ｃ１４直鎖アルキル基であり、ｎが０である、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）中の前記Ｒ基が、以下の式（ＩＩ）：
【化１】
2010533234.tif 000008
（式中、ｐ、ｑ及びｍは、独立して０〜１３の整数から選択されるが、但し５≦ｐ＋ｑ＋ｍ≦１３である）を有する分岐アルキル基である、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
前記ｍ及び前記ｐが０であり、前記ｑが５〜１３の整数である、請求項４に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
前記界面活性ポリマーが、約４０％〜約９８％の親水性モノマー及び約２％〜約６０％の疎水性モノマーを含む、約４，０００〜約１００，０００の重量平均分子量を有するコポリマーである、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
前記親水性モノマーが、エチレンオキシド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルアルコール、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メチルアリルスルホネート及びこれらの混合物からなる群から選択され、前記疎水性モノマーが、スチレン、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチラート、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリルアクリレート、セチルアクリレート、シロキサン、エチレン及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
前記コポリマーが、親水性主鎖と１つ又はそれ以上の疎水性側鎖とを含むグラフトコポリマーである、請求項６に記載の洗剤組成物。
【請求項９】
前記グラフトコポリマーの前記親水性主鎖が、前記親水性主鎖に基づいて少なくとも５０重量％のエチレンオキシドを含む水溶性ポリアルキレンオキシドであり、前記疎水性側鎖が、前記疎水性側鎖に基づいて約７０％〜約１００％の酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニルを含む、請求項８に記載の洗剤組成物。
【請求項１０】
前記グラフトコポリマーの前記親水性主鎖がポリエチレングリコールであり、前記疎水性側鎖がポリビニルアセテートであり、前記グラフトコポリマーが５０エチレンオキシド単位あたり平均１以下のグラフト部位を有する、請求項９に記載の洗剤組成物。
【請求項１１】
前記界面活性ポリマーが、約１０，０００〜約４，０００，０００の重量平均分子量を有する水溶性修飾多糖である、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項１２】
前記水溶性修飾多糖が、約０．０５〜約１．２の置換度を有する、カルボキシルメチル、カルボキシルエチル、カルボキシルプロピル、カルボキシルブチル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシエチル、メトキシル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアセテート及びこれらの混合物からなる群から選択される疎水性置換基を含む、請求項１１に記載の洗剤組成物。
【請求項１３】
前記水溶性修飾多糖が、約０．００５〜約１．２の置換度を有する、サルフェート、スルホネート、ホスフェート及びカルボキシレートからなる群から選択されるアニオン性部分を含むアニオン性置換基を含む、請求項１１に記載の洗剤組成物。
【請求項１４】
酵素を更に含む、請求項１に記載の洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高起泡性洗剤組成物に関する。具体的には、本発明は、洗剤組成物の起泡特性を明らかに悪化させることのない、低濃度の総界面活性剤、並びにホスフェート及び／又はアルミノシリケートビルダーを含有する洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
昨今、自動機械洗浄が広く受け入れられ、使用されているが、特別なケアを必要とするデリケートな衣類、皿及び／又は物品に対しての洗浄の必要のように、人々が手洗いする必要がある多くの状況が依然として存在する。実際に、大部分の途上国では、洗濯に対する消費者の洗浄習慣は、自動化されていない上から装填する洗濯機（すなわち、一方が洗浄又はすすぎ、一方が回転用である、２槽の分離槽を含む装置）、又はたらい若しくはバケツのいずれかで、衣類を洗浄することである。たらい又はバケツ、及び自動化されていない上から装填する洗濯機での洗浄は、洗剤による洗浄、絞り又は回転、及び水による１回又はそれ以上のすすぎの工程を含む。
【０００３】
洗剤組成物を洗浄溶液に溶解するときに発生する泡の速度及び体積、洗浄サイクル中の泡の保持、及びすすぎサイクルにおける泡のすすぎの容易性が挙げられるが、これらに限定されない洗剤組成物の起泡特性は、手洗い及び自動化されていない上から装填する洗濯機による洗浄を行っている消費者には、非常に高く評価される。泡は、このような消費者には、洗剤が「機能している」重要な信号として、及び清浄化目的の達成の活性要因として、見られている。したがって、大量の泡が急速に発生し、洗浄サイクル中に泡がよく保持されることが、極めて好まれる。他方、洗浄サイクルにおける大量の泡により、典型的には、泡がすすぎ槽溶液に持ち越され、洗濯された物品を十分すすぐのに追加の時間、エネルギー及び水が必要とされる。したがって、すすぎ溶液中の泡の急速な崩壊は、洗剤組成物の起泡特性の別の好ましい態様である。
【０００４】
また、一般的に既知であり、広く用いられている当該技術分野の高起泡性洗剤は、典型的には、２０％超の界面活性剤及び１５％超のビルダーのような、高濃度の界面活性剤及びビルダーを含む。近年、このような物質は、再生できない天然資源を使い尽くし、最終的に川及び湖に排出されるため、このような物質の環境への影響が重篤な問題になっている。したがって、低濃度の界面活性剤及び／若しくはビルダーを含む、又は更にはビルダーを含まない、洗剤組成物に対する必要性が依存として存在する。しかしながら、この必要性を満たすことにおける１つの障害は、洗剤組成物中の界面活性剤及び／又はビルダーの低下が、洗剤組成物の起泡特性を著しく悪化させることであり；例えば、泡の発生速度が遅かったり、発生した泡の体積が少なかったりすると、洗浄溶液中に溶解した固体が泡を抑制するため、泡が洗浄サイクル中よく保持されないことである。このような乏しい起泡特性を有する洗剤組成物は、洗剤組成物の起泡特性を高く評価している消費者に受け入れられない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、洗剤組成物の起泡特性が明らかに悪化せず、すなわち、洗剤組成物を洗浄溶液に溶解するとき急速に大量の泡が発生し、洗浄サイクル中泡をよく保持すると同時に、低濃度の総界面活性剤及び／又はビルダーを含有する洗剤組成物に対する必要性が依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、約６重量％〜約１５重量％の主界面活性剤系と、約０．２重量％〜約６重量％の１種又はそれ以上の起泡促進補助界面活性剤と、約０．０１重量％〜約５重量％の界面活性ポリマーと、を含む洗剤組成物であって、この洗剤組成物が、２０重量％未満の総界面活性剤並びに１５重量％未満の、ホスフェート及び／又はアルミノシリケートビルダーを含む、洗剤組成物に関する。本明細書で使用するとき、主界面活性剤系は、起泡促進補助界面活性剤以外のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び双極性界面活性剤からなる群から選択される、１種又はそれ以上の界面活性剤を指す。主界面活性剤系に加えて、本明細書の洗剤組成物は、以下の式（Ｉ）：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３−Ｍ＋              （Ｉ）
（式中、Ｒは約８〜約１６個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アルキル基であり、ｎは０〜３の整数であり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムのカチオンである）を有する起泡促進補助界面活性剤を含有する。本明細書で有用な界面活性ポリマーは、（ｉ）張力計により２５℃で測定したとき、蒸留水中に３９重量ｐｐｍのポリマー溶液の表面張力が、約４０ｍＮ／ｍ〜約６５ｍＮ／ｍである；及び（ｉｉ）レオメーターにより２５℃で測定したとき、蒸留水中に５００重量ｐｐｍのポリマー溶液の粘度が、約０．０００９〜約０．００３Ｐａ．Ｓである、という性質を有する。
【０００７】
驚くべきことに、本明細書の洗剤組成物は、低濃度の総界面活性剤並びにホスフェート及び／又はアルミノシリケートビルダーを含有するが、あるいは更にはビルダーを含有しないが、依然として改善された起泡特性を有することが見出されている。理論に縛られるものではないが、本明細書の起泡促進補助界面活性剤は、典型的に洗濯洗剤で清浄化の目的のために用いられる界面活性剤より高い臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）及び大きいパッキング領域（packing area）を有し、それに加えて、補助界面活性剤と主界面活性剤との混合されたミセルは、洗浄水の硬度に対する許容度が改善されるため；より多くの界面活性剤モノマーを泡の発生への関与に利用することが可能であり、したがって、急速に発生する大量の泡を得ることができる。更に、洗剤組成物中の界面活性ポリマーは、洗浄溶液中で空気−水界面に移動し、その特別な性質により泡フィルム層板に留まることができ、結果として、泡フィルムの粘弾性が増加し、洗浄サイクル中の望ましくない泡の排流（drainage）が実質的に遅延する。すすぎサイクルでは、補助界面活性剤と主界面活性剤との混合されたミセルの破壊及び界面活性ポリマーの希釈により泡が急速に崩壊する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書で使用するとき、「起泡特性」は、洗浄及びすすぎ溶液中の起泡特徴に関する洗剤組成物の性質を指す。洗剤組成物の起泡特性としては、洗剤組成物の溶解時の泡発生速度、洗浄サイクル中の泡の体積及び保持、並びにすすぎサイクル中の泡のすすぎの容易性が挙げられるが、これらに限定されない。
【０００９】
本明細書で使用するとき、「主界面活性剤系」は、泡発生補助界面活性剤以外の、本明細書の洗剤組成物に含有される１種又はそれ以上の界面活性剤を指す。本発明の状況では、主界面活性剤系は、本明細書の洗剤組成物中に、洗剤組成物に含有される界面活性剤の総量の５０重量％超、又は７５重量％超の濃度で存在する。
【００１０】
本明細書で使用するとき、「補助界面活性剤」は、洗剤組成物の起泡特性を改善するために主に用いられる、洗剤組成物中の１種又はそれ以上の界面活性剤を指す。補助界面活性剤の濃度は、典型的には、洗剤組成物中の界面活性剤の総量の５０重量％未満又は２５重量％未満である。
【００１１】
特に指定のない限り、本明細書の百分率、比率、及び割合は、全て重量基準である。本明細書における全ての温度は、特記されない限り摂氏温度（℃）である。ポリマーの分子量は全て、特に指定しない限り、ポリマーハンドブックに記載されている標準的な分析方法により得られる、ポリマーの重量平均分子量を意味する。好ましい方法は、元々デバイ（Debye）により定義された、ポリマー溶液からの光散乱である。
【００１２】
起泡促進補助界面活性剤
本明細書の洗剤組成物は、約０．２重量％〜約６重量％、又は約０．３重量％〜約４重量％、又は約０．４重量％〜約３重量％の、以下の式（Ｉ）：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３−Ｍ＋              （Ｉ）
（式中、Ｒは約８〜約１６個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アルキル基であり、ｎは０〜３の整数であり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムのカチオンである）を有する起泡促進補助界面活性剤を含む。
【００１３】
驚くべきことに、本明細書の補助界面活性剤は、起泡特性、特に洗剤組成物の起泡促進性を著しく改善することが見出されている。「起泡促進」により、洗浄溶液に洗剤組成物を溶解させたとき急速に泡が発生し、洗浄サイクル中に大量の泡が発生することが意味される。更に、本発明の発明者らは、驚くべきことに、起泡促進補助界面活性剤が０．２重量％未満の濃度で本明細書の洗剤組成物中に存在するとき、必ずしも起泡促進効果を与えず、一方、起泡促進補助界面活性剤が６重量％超の濃度で本明細書の洗剤組成物中に存在するとき、補助界面活性剤の起泡促進性能は、洗剤組成物中の起泡促進補助界面活性剤の濃度増加につれて、認め得るほどは改善されないことを見出した。
【００１４】
本明細書の好ましい起泡促進補助界面活性剤は、Ｃ１０〜Ｃ１４直鎖アルキルサルフェートのナトリウム塩のような、Ｃ１０〜Ｃ１４直鎖アルキルサルフェート、すなわち、Ｒ基がＣ１０〜Ｃ１４直鎖アルキル基であり、ｎが０である、式（Ｉ）の補助界面活性剤である。起泡促進補助界面活性剤として本明細書で有用な非限定的な直鎖アルキルサルフェートは、デシル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、及びこれらの混合物である。これらの界面活性剤は全て、当該技術分野において周知であり、種々の供給元から市販されている。
【００１５】
本明細書の別の好ましい起泡促進補助界面活性剤は、所望により１〜３モルのエチレンオキシドと縮合した分岐アルキルサルフェート、すなわち、Ｒが分岐アルキル基である、式（Ｉ）の界面活性剤である。実例となる分岐Ｒ基としては、以下の式（ＩＩ）：
【化１】
2010533234.tif 000002
（式中、ｐ、ｑ及びｍは、独立して０〜１３の整数から選択されるが、但し５≦ｐ＋ｑ＋ｍ≦１３である）を有する分岐アルキル基が挙げられる。
【００１６】
好適な分岐アルキルサルフェート及び分岐アルキルエトキシ化サルフェートの非限定的な例としては、以下の化学構造を有する界面活性剤が挙げられる：
【化２】
2010533234.tif 000003
【００１７】
分岐アルキルサルフェート及び分岐アルキルエトキシ化サルフェートは、通常直鎖異性体と、種々の鎖長、エトキシ化度及び分岐度を有する分岐異性体との混合物として市販されている。例えば、Ｃ１２／１３鎖長分布、約６０％の分岐度並びに１及び３の平均エトキシ化度を有する、オルブライト＆ウィルソン（Albright & Wilson）による、エンピミン（Empimin）（登録商標）ＫＳＬ６８／Ａ及びエンピミン（登録商標）ＫＳＮ７０／ＬＡ、Ｃ１２／１３鎖長分布、約１８％の分岐度及び０．１〜３の平均エトキシ化度を有する、シェル（Shell）製のドバノール（Dobanol）（登録商標）２３エトキシ化サルフェート、Ｃ１２／１３鎖長分布、約６０％の分岐度及び０．１〜３の平均エトキシ化度を有する、コンデーオーガスタ（Condea August）製の硫酸化ライアル（Lial）（登録商標）１２３エトキシレート、並びに、Ｃ１２／１３鎖長分布及び約９５％の分岐度を有する硫酸化アイサルケム（Isalchem）（登録商標）１２３アルコキシレートなどである。
【００１８】
また、好適なアルキルエトキシ化サルフェートは、Ｊ．ファルベ（Falbe）編「消費者製品における界面活性剤（Surfactants in Consumer Products）」及びコンデーオーガスタ（Condea Augusta）による、第４回世界界面活性剤大会（4th World Surfactants）、バルセロナ、３〜７  ＶＩ、１９９６年に投稿された「脂肪族オキソアルコール：アルキル鎖構造と誘導されるＡＥ、ＡＳ、ＡＥＳの性能との間の関係（Fatty oxo-alcohols: Relation between the alkyl chain structure and the performance of the derived AE, AS, AES）」に記載されているような、適切なアルコールのエトキシ化及び硫酸化により調製できる。市販のオキソアルコールは、数種の異性体及びホモログを含有する一級アルコールの混合物である。工業プロセスにより、あるものからこれらの異性体を分離することが可能になり、したがって、５〜１０％から９５％以下の範囲の直鎖異性体含量を有するアルコールが得られる。エトキシ化及び硫酸化に利用可能なアルコールの例は、コンデーオーガスタ（Condea Augusta）によるライアル（Lial）（登録商標）アルコール（６０％分岐）、コンデーオーガスタによるアイサルケム（Isalchem）（登録商標）アルコール（９５％分岐）、シェル（Shell）によるドバノール（Dobanol）（登録商標）（１８％直鎖）である。
【００１９】
分岐アルキルサルフェート及び分岐エトキシ化サルフェートを調製するための追加プロセスは、例えば、米国特許第６，０２０，３０３号、同第６，０６０，４４３号、同第６，００８，１８１号及び同第６，０２０，３０３号に記載されている。
【００２０】
主界面活性剤系
本明細書の洗剤組成物は、約６重量％〜約１５重量％、又は約８重量％〜約１５重量％、又は約１０重量％〜約１４重量％の、起泡促進補助界面活性剤以外のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び双極性界面活性剤からなる群から選択される、１種又はそれ以上の界面活性剤を含む主界面活性剤系を含む。
【００２１】
本明細書の主界面活性剤系の成分として有用である、好適なアニオン性界面活性剤は、以上に定義した起泡促進補助界面活性剤を除いて、液体及び／又は固体洗剤製品で典型的に用いられる従来のアニオン性界面活性剤の種類のいずれかであってよい。非限定的な好適なアニオン性界面活性剤は、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート及びスルホン化脂肪酸アルキルエステルであってよい。代表的なＣ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネートは、「ＬＡＳ」として既知であるＣ１１〜Ｃ１８直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、並びに、国際公開第９９／０５２４３号、同第９９／０５２４２号、同第９９／０５２４４号、同第９９／０５０８２号、同第９９／０５０８４号、同第９９／０５２４１号、同第９９／０７６５６号、同第００／２３５４９号、及び同第００／２３５４８号で論じられているような、修飾されたアルキルベンゼンススルホネート（ＭＬＡＳ）である。直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、当該技術分野において周知である。このような界面活性剤及びそれらの調製については、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号及び米国特許第２，４７７，３８３号に記載されている。特に好ましいものは、アルキル基の炭素原子の平均数が約１１〜１４である、線状直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウムである。ナトリウムＣ１１〜Ｃ１４、例えばＣ１２ＬＡＳは、このような界面活性剤の具体例である。
【００２２】
代表的なスルホン化脂肪酸アルキルエステル界面活性剤は、以下の式（ＩＩＩ）：
【化３】
2010533234.tif 000004
（式中、Ｒは、平均して、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルであり、Ｒ’は平均してＣ１〜Ｃ８アルキルであり、Ｍは、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属カチオン、又はこれらの混合物であり、Ｍがアルカリ金属カチオンのときｎは１であり、Ｍがアルカリ土類金属カチオンのときｎは２である）のものを含む。
【００２３】
スルホネート基は、カルボニル基に隣接する炭素原子に位置する。式（ＩＩＩ）におけるＲ基に対応する、疎水性部は、平均してＣ４〜Ｃ２２アルキルである。好ましくは、Ｒは、特にＲ’がメチルであるとき、平均して飽和直鎖Ｃ１０〜Ｃ１６炭化水素である。スルホン化脂肪酸アルキルエステルのエステル部を形成するＲ’は、平均してＣ１〜Ｃ８アルキルである。好ましくはＲ’は平均してＣ１〜Ｃ６アルキルであり、最も好ましくはメチルである。
【００２４】
ともに縮合するとき、Ｒ及びＲ’は、好ましくは、合計約１１〜１７個の炭素原子を含有する。１つの実施形態では、Ｒは、平均して、Ｃ１４〜Ｃ１６アルキルであり、Ｒ’はメチルである。別の実施形態では、Ｒは、平均して、Ｃ１２〜Ｃ１６アルキルであり、Ｒ’はメチルである。更に別の実施形態では、Ｒは、平均して、Ｃ１０〜Ｃ１４アルキルであり、Ｒ’はメチルである。好ましくは、Ｍは、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、及びカルシウム、並びにこれらの混合物より選択される。最も好ましくは、Ｍは、ナトリウム、又はナトリウムを含有する混合物である。
【００２５】
スルホン化脂肪酸アルキルエステル界面活性剤を製造する方法は、十分記載されており、当業者に既知である。米国特許第４，６７１，９００号、同第４，８１６，１８８号、同第５，３２９，０３０号、同第５，３８２，６７７号、同第５，３８４，４２２号、同第５，４７５，１３４号、同第５，５８７，５００号、同第６，７８０，８３０号を参照されたい。
【００２６】
本明細書で有用な好適な非イオン性界面活性剤は、典型的に洗剤製品で使用される従来の非イオン性界面活性剤のいずれであってもよい。これらとしては、アルコキシル化脂肪族アルコール及びアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。本明細書で有用な、好適なアルコールアルコキシレート非イオン性界面活性剤は、一般式：Ｒ（ＣｍＨ２ｍＯ）ｎＯＨ（式中、ＲはＣ８〜Ｃ１６アルキル基であり、ｍは２〜４であり、及びｎは３超〜１２である）に一致してよい。本明細書で有用な非イオン性界面活性剤の別の好適な種類は、アミンオキシド界面活性剤である。アミンオキシドは、当該技術分野では多くの場合「半極性」非イオン性物質と呼ばれる物質である。アミンオキシドは、式：Ｒ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ２Ｒ’）２を有する。この式において、Ｒは、飽和又は不飽和であってよく、直鎖又は分岐鎖であってよい、比較的長鎖のヒドロカルビル部分であり、８〜２０個、又は１０〜１６個の炭素原子を含有することができる。Ｒ’は短鎖部分であって、好ましくは水素、メチル及び−ＣＨ２ＯＨから選択される。ｘ＋ｙ＋ｚが０ではないとき、ＥＯはエチレンオキシであり、ＰＯはプロピレンオキシであり、ＢＯはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤は、Ｃ１２〜１４アルキルジメチルアミンオキシドで示される。
【００２７】
カチオン性界面活性剤は、当該技術分野において周知であり、これらの非限定例としては四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ、これらは２６個以下の炭素原子を有することができる。具体例としては、ａ）米国特許第６，１３６，７６９号で論じられているようなアルコキシラート第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤、ｂ）米国特許第６，００４，９２２号で論じられているようなジメチルヒドロキシエチル第四級アンモニウム、ｃ）国際公開第９８／３５００２号、同第９８／３５００３号、同第９８／３５００４号、同第９８／３５００５号、及び同第９８／３５００６号で論じられているようなポリアミンカチオン性界面活性剤、ｄ）米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号、及び同第６，０２２，８４４号で論じられているようなカチオン性エステル界面活性剤、並びにｅ）米国特許第６，２２１，８２５号及び国際公開第００／４７７０８号で論じられているようなアミノ界面活性剤、特にアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）が挙げられる。
【００２８】
双極性界面活性剤の非限定的な例としては、第二級及び第三級アミンの誘導体、複素環式第二級及び第三級アミンの誘導体、又は第四級アンモニウム、第四級ホスホニウム若しくは第三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。双極性界面活性剤の例；アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、Ｃ８〜Ｃ１８（好ましくはＣ１２〜Ｃ１８）アミンオキシド、並びにスルホ及びヒドロキシベタイン（例えば、アルキル基がＣ８〜Ｃ１８、好ましくはＣ１０〜Ｃ１４であってよい、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネートなど）を含むベタインに関しては、１９７５年１２月３０日にラフリン（Laughlin）らに発行された米国特許第３，９２９，６７８号の１９段３８行〜２２段４８行を参照のこと。
【００２９】
界面活性ポリマー
本明細書の洗剤組成物は、約０．０１重量％〜約５重量％、又は約０．１重量％〜約２重量％の界面活性ポリマーを含有する。界面活性ポリマーは、主に清浄化性能を改善する目的のために、洗剤組成物中で用いられている。しかしながら、本発明の発明者らは、特定の性質を有する界面活性ポリマーが、洗濯洗剤組成物の起泡特性の改善において、起泡促進補助界面活性剤と相乗的に機能することを見出した。理論に縛られるものではないが、本明細書の起泡促進補助界面活性剤は、洗浄溶液に洗剤組成物を溶解させるときに泡の発生速度及び発生する泡の体積を改善し、一方、界面活性ポリマーは、望ましくない泡の排流を実質的に遅延できるように洗浄サイクル中泡を安定化すると考えられる。具体的には、本明細書の界面活性ポリマーは、以下の性質を有する：
（ｉ）張力計により２５℃で測定したとき、蒸留水中に３９重量ｐｐｍのポリマー溶液の表面張力が、約４０ｍＮ／ｍ〜約６５ｍＮ／ｍである；及び
（ｉｉ）レオメーターにより２５℃で測定したとき、蒸留水中に５００重量ｐｐｍのポリマー溶液の粘度が約０．０００９〜約０．００３Ｐａ．Ｓである。
【００３０】
理論に縛られるものではないが、上記で定義した性質を有する界面活性ポリマーは、洗浄溶液中の空気−水界面に移動して、泡フィルム中に留まることができ、結果として、泡フィルムの粘弾性が増加し、洗浄サイクル中の望ましくない泡の排流を実質的に遅延できると考えられる。ポリマー溶液の表面張力は、特定の条件下で任意の既知の張力計により測定できる。本明細書で有用な非限定的な張力計としては、クリュス（Kruss）から入手可能なクリュスＫ１２張力計、サーモカーン（Thermo Cahn）製のサーモＤＳＣＡ３２２張力計、又はＫＳＶインスツルメンツ（KSV Instrument Ltd）製のシグマ７００張力計が挙げられる。同様に、ポリマー溶液の粘度は、特定の条件下で任意の既知のレオメーターにより測定できる。最も一般的に用いられるレオメーターは、応力／ひずみレオメーターとも呼ばれる回転法を用いるレオメーターである。本明細書で有用な非限定的なレオメーターとしては、サーモ（Thermo）製のハッケマーズ（Hakke Mars）レオメーター、アントンパール（Anton Paar）製のフィジカ（Physica）２０００レオメーターが挙げられる。
【００３１】
本明細書に用いるのに好適な界面活性ポリマーの代表的な第１群は、親水性及び疎水性モノマーを両方含み、約４，０００〜約１００，０００又は約６，０００〜約６０，０００の重量平均分子量を有する合成コポリマーであり、この疎水性モノマーは、コポリマーの総分子量の約２重量％〜約６０重量％、又は約３重量％〜約４５重量％の濃度で存在する。本明細書で使用するとき、親水性モノマーは、２５℃で少なくとも１重量％の水溶液を形成するのに十分水に可溶性であるモノマーを指し；疎水性モノマーは、２５℃で１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満の水溶性を有するモノマーを指す。モノマーの水溶性は、確実に飽和させるために、２４時間攪拌した後の濃度の調査を通して任意の適切な機器による方法によって決定できる。多くの一般的なモノマーの水溶性は、「モノマー：繊維、プラスチック、及びゴムの合成のための基本材料のデータ及び手順の収集（Monomers: A Collection of Data & Procedures on Basic Materials for the Synthesis of Fibers, Plastics & Rubbers）」、Ｅ．Ｒ．ブロート（Blout）、Ｈ．マーク（Mark）編（インターサイエンス（Interscience）、ニューヨーク、１９５１年）及び、カークオスマー工業化学百科事典（Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology）第４版、１５巻、５５頁に見出すことができる。
【００３２】
非限定的な親水性モノマーとしては、エチレン性不飽和親水性モノマー及び重合可能な親水性環状モノマーが挙げられる。代表的なエチレン性不飽和親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロ−アクリル酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（クロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−スチリルアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタジエン−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸、トリカルボキシエチレン、２−アクリルオキシプロピオン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、トリメチルプロパントリアクリレート、ナトリウムメタリルスルホネート、スルホン化スチレン、アリルオキシベンゼンスルホン酸、ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジエチルアミノプロピルメタクリレート、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、アクリル酸及びメタクリル酸及びイタコン酸のポリエチレングリコールエステル、ビニルピロリドン並びにビニルイミダゾールが挙げられる。好適な重合可能な親水性環状モノマーは、不飽和であるか又はモノマー間結合を形成できる基を含有するかのいずれかである環状ユニットを有してよい。このような環状モノマーの結合では、モノマーの環状構造を、完全に残してもよく、又は、環状構造を分裂させて、主鎖構造を形成してもよい。好ましくは、親水性モノマーは、エチレンオキシド、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルアルコール、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メチルアリルスルホン酸ナトリウム及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００３３】
非限定的な疎水性モノマーとしては、シロキサン、Ｃ４〜２５不飽和炭化水素、重合可能な疎水性環状モノマー、１〜６個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリレートのＣ１〜１６アルキルエステル、又はこれらの混合物が挙げられる。本明細書で使用するとき、「アルキル（メタ）アクリレート」は、アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートのいずれかを指す。疎水性モノマーの非限定的な例としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリルアミド、オクチルアクリルアミド、ラウリルアクリルアミド、ステアリルアクリルアミド、ベヘニルアクリルアミド、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、アクリル酸ヘキシル、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン及び４−（フェニルブチル）スチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチラート、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられる。好ましくは、疎水性モノマーは、スチレン、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチラート、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリルアクリレート、セチルアクリレート、シロキサン、エチレン、Ｎ−ビニルピロリドン及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００３４】
本明細書の１つの実施形態では、界面活性コポリマーは、親水性主鎖及び１つ又はそれ以上の疎水性側鎖を含むグラフトコポリマーである。親水性主鎖は、以上に記載したような親水性モノマーを含有する。親水性主鎖はまた、少量の比較的疎水性であるモノマーを含有してよいが、但し、周囲条件における主鎖の水への全体的な溶解度は、１重量％を超える。グラフトコポリマーは、更に複数の疎水性側鎖を含む。疎水性側鎖は、本明細書で上記したような疎水性モノマーを含有する。ポリマーの疎水性側鎖はまた、少量の比較的親水性であるモノマーを含有してよいが、但し、周囲温度におけるポリマー主鎖の水への全体的な溶解度は、１重量％未満である。
【００３５】
本明細書に用いるのに好適な、特に好ましい非限定的なグラフトコポリマーは、主鎖として、約２０重量％〜約７０重量％、又は約２５重量％〜約６０重量％の、水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）と、（Ａ）の存在下で、約７０％〜約１００重量％の酢酸ビニル及び／若しくはプロピオン酸ビニル（Ｂ１）、並びに必要に応じて０〜３０重量％の更なるエチレン性不飽和モノマー（Ｂ２）の重合により形成される、約３０重量％〜約８０重量％、又は約４０重量％〜約７５重量％の側鎖とを含有する。
【００３６】
主鎖の形成に好適な水溶性ポリアルキレンオキシドは、原則として、少なくとも５０重量％、又は少なくとも６０重量％、又は少なくとも７５重量％の、共重合形のエチレンオキシドを含むＣ２〜Ｃ４アルキレンオキシドに基づく全てのポリマーである。ポリアルキレンオキシド（Ａ）は、遊離形の、すなわちＯＨ末端基を有する、対応するポリアルキレングリコールであってよいが、これらは一方又は両方の末端が保護されていてもよい。好適な末端基は、例えば、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フェニル、及びＣ１〜Ｃ１４アルキルフェニル基である。
【００３７】
特に好適なポリアルキレンオキシド（Ａ）主鎖の具体例としては、
（Ａ１）特にＣ１〜Ｃ２５アルキル基により、一方又は両方の末端が保護されていてよいが、好ましくはエーテル化されておらず、１，５００〜２０，０００、又は２，５００〜１５，０００の平均数平均分子量Ｍｎを有する、ポリエチレングリコール；
（Ａ２）同様に特にＣ１〜Ｃ２５アルキル基により、一方又は両方の末端が保護されていてよいが、好ましくはエーテル化されておらず、１，５００〜２０，０００、又は２，５００〜１５，０００の平均数平均分子量Ｍｎを有する、少なくとも５０重量％のエチレンオキシド含量を有する、エチレンオキシドと、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドとのコポリマー；
（Ａ３）２００〜５，０００の平均数平均分子量Ｍｎを有するポリエチレングリコール（Ａ１）又は２００〜５，０００の平均数平均分子量Ｍｎを有するコポリマー（Ａ２）と、Ｃ２〜Ｃ１２ジカルボン酸又はＣ２〜Ｃ１２ジカルボン酸エステル又はＣ６〜Ｃ１８ジイソシアネートとを反応させることにより得られる、２，５００〜２０，０００の平均数平均分子量を有する鎖延長生成物、が挙げられる。
【００３８】
好ましい親水性主鎖（Ａ）は、ポリエチレングリコール（Ａ１）である。
【００３９】
この特に好ましいポリアルキレンオキシドグラフトコポリマーの側鎖は、親水性主鎖（Ａ）の存在下で、ビニルエステル成分（Ｂ）を重合させることにより形成される。ビニルエステル成分（Ｂ）は、有利なことに、（Ｂ１）酢酸ビニル若しくはプロピオン酸ビニル又はこれらの混合物から構成されてよく、特に好ましいのは酢酸ビニルである。しかしながら、グラフトポリマーの側鎖はまた、酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニル（Ｂ１）並びに更なるエチレン性不飽和モノマー（Ｂ２）を共重合させることにより形成することもできる。ビニルエステル成分（Ｂ）中のモノマー（Ｂ２）の割合は、側鎖の３０重量％以下、又は１〜１５重量％、又は２〜１０重量％であってよい。好適なコモノマー（Ｂ２）は、例えば、モノエチレン性不飽和カルボン酸及びジカルボン酸並びにエステル、アミド及び無水物のようなそれらの誘導体、及びスチレン、並びにこれらの混合物である。具体例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ１２アルキル及びヒドロキシＣ２〜Ｃ１２アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸及びマレイン酸のモノ（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル）エステルが挙げられる。
【００４０】
好ましいモノマー（Ｂ２）は、（メタ）アクリル酸及びヒドロキシエチルアクリレートのＣ１〜Ｃ８アルキルエステルであり、より好ましくは（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ４アルキルエステルである。特に好ましいモノマー（Ｂ２）は、メチルアクリレート、エチルアクリレート及びｎ−ブチルアクリレートである。
【００４１】
この特に好ましいポリアルキレンオキシドグラフトコポリマーは、約３，０００〜約１００，０００、又は約６，０００〜約４５，０００、又は約８，０００〜約３０，０００の平均重量平均分子量Ｍｗを有し、５０アルキレンオキシド単位あたり、平均１以下のグラフト部位、又は０．６以下のグラフト部位、又は０．５以下のグラフト部位を有する。グラフト化の程度は、例えば、グラフト部位及びポリアルキレンオキシドの−ＣＨ２−基のシグナル全体から、１３Ｃ  ＮＭＲ分光法を用いて測定することができる。これらのグラフトポリマーは、反応混合物中の未変換グラフトモノマー（Ｂ）及び反応開始剤（Ｃ）の割合が、ポリアルキレンオキシド（Ａ）に対して常に量的欠乏状態に維持されるように、反応開始剤（Ｃ）が４０〜５００分の分解半減期を有する平均重合温度で、水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）、フリーラジカル形成反応開始剤（Ｃ）並びに所望により成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計を基づいて４０重量％以下の有機溶媒（Ｄ）の存在下にて、酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニル（Ｂ１）並びに所望により更なるエチレン性不飽和モノマー（Ｂ２）から構成されるビニルエステル成分（Ｂ）を重合させることにより調製できる（欧州特許第０６１１４７５６号の詳細な説明を参照のこと）。分枝が低度であることに一致して、グラフトコポリマーにおける、グラフト化アルキレンオキシド単位の、非グラフト化アルキレンオキシド単位に対するモル比は、０．００２〜０．０５、又は０．００２〜０．０３５、又は０．００３〜０．０２５、又は０．００４〜０．０２である。
【００４２】
より好ましくは、この特に好ましいポリアルキレンオキシドグラフトコポリマーは、分子量分布が狭いことを特徴とし、したがって、多分散性Ｍｗ／Ｍｎは、一般的に３、好ましくは２．５、より好ましくは２．３である。最も好ましくは、多分散性Ｍｗ／Ｍｎは１．５〜２．２の範囲である。グラフトポリマーの多分散性は、例えば、標準として、狭分布ポリメチルメタクリレートを使用するゲル透過クロマトグラフィーにより測定することができる。
【００４３】
本明細書に用いるのに好適な界面活性ポリマーの第２群は、約１０，０００〜約４，０００，０００、又は約２０，０００〜約９００，０００、又は約３０，０００〜約８０，０００の重量平均分子量を有する水溶性修飾多糖である。用語「多糖」は、グリコシド結合により結合した単糖単位で構成された直鎖又は分岐鎖ポリマーを含む。多糖の分子量は、通常、約５，０００ダルトンより高く、数百万ダルトン以下である。それらは、通常、デンプン、グリコーゲン、セルロース、アラビアゴム、寒天及びキチンのような、天然由来のポリマーである。本発明の目的に対して最も有用な多糖は、セルロース及びデンプンである。本発明の状況では、天然多糖又は全く修飾されていない加水分解された多糖はまた、多糖主鎖とも呼ばれる。多糖主鎖は、修飾多糖に特定の界面活性性質を付与する種々の技術により修飾できる。好ましい実施形態では、多糖主鎖は、ヒドロキシル基を通して多糖主鎖に結合する特定の置換基により疎水修飾される。修飾多糖中の置換基の量は、置換度（ＤＳ）により定義できる。本明細書で使用するとき、修飾多糖の「置換度」は、置換基により誘導（derivitise）された各単糖単位上のヒドロキシル基の数の平均値である。置換度は、モル平均を基準として、単糖単位１モルあたりの置換基のモル数として表される。修飾多糖の置換度は、当該技術分野において周知であるプロトン核磁気共鳴分光法（「１Ｈ  ＮＭＲ」）を用いて決定できる。好適な１Ｈ  ＮＭＲ技術としては、「ジメチルスルホキシド中、ヨウ素複合体形成、及び水−ジメチルスルホキシド中での溶媒和におけるデンプンのＮＭＲスペクトルの観察（Observation on NMR Spectra of Starches in Dimethyl Sulfoxide, Iodine-Complexing, and Solvating in Water-Dimethyl Sulfoxide）」（チン−チーペン（Qin-Ji Peng）及びアーサーＳ．パーリン（Arthur S. Perlin）、カーボンハイドレート・リサーチ（Cabohydrate Research）、１６０巻（１９８７年）、５７〜７２頁）、及び「ＮＭＲ分光法によるオリゴ糖の構造解析方法（An Approach to the Structural Analysis of Oligosaccharides by NMR Spectroscopy）」（Ｊ．ハワード・ブラッドベリー（J. Howard Bradbury）及びＪ．グラント・コリンズ（J. Grant Collians）、カーボンハイドレート・リサーチ、７１巻（１９７９年）、１５〜２５頁）に記載されているものが挙げられる。
【００４４】
本明細書の１つの実施形態では、修飾多糖は、多糖主鎖を、種々のアルキル化、ヒドロキシアルキル化及び／又はカルボキシアルキル化剤と反応させることにより得られる、約０．０５〜約１．２、又は約０．１〜約０．８の置換度を有する、アルキル、ヒドロキシアルキル、カルボキシルアルキル、酢酸アルキル、又はこれらの混合物から選択される、疎水性置換基を含有する。好ましくは、多糖主鎖は、デンプン又はセルロースである。デンプンは、任意の天然デンプンであってよく、トウモロコシ、コムギ、米、オート麦、キャッサバ、ジャガイモ、タピオカなどに由来するものが挙げられる。あるいは、酸若しくは酵素的に分解されたデンプン、若しくは酸化デンプン、又はこれらの混合物を用いることもできる。セルロースは、一般的に、綿及び木材パルプなどの、植物組織及び繊維から得られる。非限定的な疎水性置換基としては、ヒドロキシブチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシエチル、メトキシル、メチル、エチル、プロピル、ブチル、カルボキシルメチル、カルボキシルエチル、カルボキシルプロピル、カルボキシルブチル、及びＣ１〜Ｃ４アルキルアセテートのような、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ４カルボキシルアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアセテートが挙げられる。本明細書に用いるための代表的な疎水修飾多糖としては、メチル−及びエチル−セルロースエーテル、ヒドロキシプロピル−、ヒドロキシブチル−及びヒドロキシエチル−メチルセルロースエーテル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシエチル−セルロースエーテル、エチルヒドロキシエチルセルロースエーテル、ヒドロキシエチルセルロースエーテル、メチルヒドロキシエチルカルボキシメチルセルロース及びカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。最も好ましくは、修飾多糖は、ダウケミカルズ（Dow Chemicals）からメトセル（Methocel）（商標）として市販されている、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）である。本明細書で使用するのに好適な修飾多糖の第２種は、サルフェート、スルホネート、カルボキシレート及び／又はホスフェート基を含有するアニオン性置換基を含有する。アニオン性修飾に好適な代表的な多糖としては、以上に記載したような天然又は加水分解多糖、並びに、疎水修飾多糖が挙げられる。アニオン性修飾は、天然若しくは加水分解された多糖、及び／又は疎水修飾された多糖を、硫酸化、スルホン酸化、酸化、カルボン酸化、リン酸化、することにより得ることができる。アニオン性修飾された多糖の置換度（ＤＳ）は、約０．００５〜約１．２、又は約０．００７〜約０．７である。アニオン性修飾された多糖の置換度は、好ましくは、疎水修飾されておらず、３００，０００未満の重量平均分子量を有する多糖主鎖に基づいたものに対して、約０．００７〜約０．２であり；好ましくは、疎水修飾されておらず、３００，０００以上の重量平均分子量を有する多糖主鎖に基づいたものに対して、約０．０５〜約０．７であり；好ましくは、以上に記載したような疎水修飾された多糖に基づいたものに対して約０．０２〜約０．７である。
【００４５】
ビルダー
本発明は、更に、１５重量％未満の、ホスフェート、アルミノシリケート及びこれらの混合物から選択される、ビルダーを含むことを特徴とする。ホスフェート及びアルミノシリケートは、界面活性剤の清浄化効率を「高める」又は「強化する」ために、洗剤で広く用いられているビルダーである。本発明の状況では、ビルダーは、主に洗浄水から硬度を取り除く（すなわち、洗浄溶液中の「遊離」カルシウム／マグネシウムイオン濃度を低下させることにより、水を「軟化」する）ことにより、洗浄力を補助する。典型的には、洗剤組成物は、約１５重量％〜約４０重量％の上記ビルダーを含む。ビルダー濃度の低下は、典型的には、洗剤組成物の起泡特性を著しく悪化させる。しかしながら、本発明によると、洗剤組成物は、１５重量％未満、若しくは１０重量％未満、若しくは５重量％未満のホスフェート及び／若しくはアルミノシリケートビルダーを含有してよい、又は更には実質的に含有しなくてもよいが、一方で、洗剤組成物は依然として満足する起泡特性を有する。
【００４６】
本明細書で使用するとき、ホスフェートビルダーとしては、トリポリホスフェート、ピロホスフェート及びガラス質ポリマーメタホスフェートのような、ポリホスフェートのアルカリ金属、アンモニウム、及びアルカノアンモニウム塩が挙げられる。アルミノシリケートビルダーは、結晶性又は非晶質構造であってよく、天然由来のアルミノシリケート又は合成的に誘導されたものであってよい。本明細書で有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートは、ゼオライト（Zeolite）Ａ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰ及びゼオライトＸの表記で入手可能である。特に好ましい実施形態では、結晶性アルミノシリケートは、式：Ｎａ１２［（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）］・ｘＨ２Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０であり、特に約２７である）を有する。この物質はゼオライトＡとして既知である。
【００４７】
任意成分
本明細書の洗剤組成物は、所望により、典型的には、漂白剤、キレート剤、酵素、抗再付着ポリマー、汚れ放出ポリマー、ポリマー汚れ分散剤及び／又は汚れ懸濁化剤、転染阻害物質、布地保全剤（fabric integrity agents）、布地柔軟化剤、凝集剤、香料、増白剤、光退色、染料などの色相剤（hueing agent）、並びにこれらの混合物から選択される、１種又はそれ以上の任意成分を含んでよい。これら付加的な成分の正確な性質及びそれらの組み込み濃度は、組成物又は成分の物理的形態、及びそれが使用される洗浄操作の正確な性質に依存する。１つの好ましい実施形態では、洗剤組成物は、約０．０００１重量％〜約２重量％、又は０．００１重量％〜０．２重量％の、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ及びこれらの混合物から選択される酵素を含有する。
【００４８】
本明細書の洗剤組成物は、一般に、固体組成物の形態をとる。固体組成物としては、粉末、顆粒、麺状、フレーク、棒状、タブレット、及びこれらの組み合わせが挙げられる。本明細書の洗剤組成物はまた、液体、ペースト、ゲル、懸濁液、又はこれらのいずれかの組み合わせの形態であってもよい。好ましくは、洗剤組成物は、噴霧乾燥プロセス又はアグロメーションプロセスにより調製される顆粒洗濯洗剤である。当該技術分野において既知である、典型的な噴霧乾燥プロセス又はアグロメーションプロセスを、顆粒洗濯洗剤組成物の調製で用いることができる。一例として、米国特許第５，１３３，９２４号、同第４，６３７，８９１号、同第４，７２６，９０８号、同第５，１６０，６５７号、同第５，１６４，１０８号、同第５，５６９，６４５号に記載されているプロセスを参照されたい。本明細書の洗剤組成物を用いて、布地の洗濯に用いるための水性洗浄溶液を形成できる。一般的に、有効量のこのような組成物を水に添加して、このような水性洗濯溶液を形成する。次に、このように形成した水性洗浄溶液を、好ましくは撹拌下で、それにより洗濯する布地と接触させる。洗濯した布地を、次いで清浄な水で１回又はそれ以上すすぐ。本明細書の洗濯洗剤組成物は、改善された起泡特性を有することが見出されている。
【００４９】
試験方法
本明細書の洗剤組成物の起泡特性は、泡シリンダー試験機（ＳＣＴ）を使用することにより測定できる。ＳＣＴは１組の８個のシリンダーを有する。各シリンダーは、典型的には、長さ３０ｃｍ、直径９ｃｍであり、独立して、１分あたり２０〜２２回転（ｒｐｍ）の速度で回転することができる。試験する洗剤組成物の水溶液は、３．４ｇの洗剤組成物を、０．２９ｇ／Ｌ（１７ｇｐｇ）の水の硬度を有する１０００ｍＬの水に溶解させることにより、調製する。シリンダー中の水溶液は、試験中ずっと一定であると思われる１６ｃｍの高さを有する。各シリンダーの外壁上に、シリンダーの底部の上面から０で始まる目盛りをつけた。ＳＣＴは、以下に指定する期間にわたって２２ｒｐｍで回転させ、次いで回転を止め、泡の上層の数字から水溶液の高さである１６ｃｍを引いた泡の高さを読み取る。泡の上層の高さは、空気と密度の高い泡との界面と交差し、シリンダーの壁に対して垂直な線であるべきである。シリンダーの壁の内面にくっついている散乱した泡は、泡の高さの読み取りで数えるべきではない。ＳＣＴを、まず、２２ｒｐｍで３分間回転させ、回転を止め、６４０μＬの人工の汚れ（米国のイークエスト（Equest）から購入した）を各シリンダーに添加する。ＳＣＴを再び２２ｒｐｍで回転させ、１分毎に回転を止めて泡の高さを読み、これを１０回行う。１０回の記録の平均を、発生１（Ｇｅｎ．１）の泡の高さとして記録する。発生１の泡の高さの１０回の記録をとった後、３２０μＬの人工の汚れを各シリンダーに添加し、約２２ｒｐｍでＳＣＴを回転させ、１分毎に回転を止めて泡の高さを読み、これを１０回行う。１０回の記録の平均値を、発生２（Ｇｅｎ．２）の泡の高さとして記録する。別の３２０μＬの人工の汚れを各シリンダーに添加し、ＳＣＴの回転させて１分毎に泡の高さを読む工程を１０回にわたって繰り返す。１０回の記録の平均値を、発生３（Ｇｅｎ．３）の泡の高さとして記録する。このような試験を用いて、洗浄されている布地から水溶液に、より多くの汚れが溶解するときの、組成物の初期起泡特性、並びに、洗浄サイクル中の起泡特性を模擬実験することができる。
【００５０】
本発明の実施例を以下の実例によって示すが、これによって本発明をいかなる方法においても限定することは意図していない。これらの実施例は、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、その多くの変形例が可能であるので、本発明を制限するものとして解釈されるべきではない。
【実施例】
【００５１】
以下の表１〜３に示す成分を有する粉末洗剤組成物を、全ての成分をともに混合することにより調製する。表１〜３の全ての百分率は、洗剤組成物の組成に基づいた重量によるものである。実施例で調製した洗剤組成物の起泡特性を、上記試験方法に従って試験し、泡の高さのデータを表中に示す。
【表１】
2010533234.tif 000005
１．ＬＡＳは、直鎖Ｃ１２アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。  
２．ＭＣＡＥ１Ｓは、平均エトキシ化１の、中央で切断された（mid-cut）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコールエトキシレートナトリウムサルフェートである。  
３．ＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び複数のポリビニルアセテート側鎖を有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は、約６，０００であり、ポリエチレンオキシドのポリビニルアセテートに対する重量比は約４０〜６０であり、５０エチレンオキシド単位あたり１以下のグラフト点を有する。蒸留水中の３９ｐｐｍのＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマー溶液の表面張力は、クリュスＫ１２張力計により２５℃で測定したとき、約４７．５ｍＮ／ｍであり、蒸留水中５００ｐｐｍのＰＥＧ−ＰＶＡグラフトコポリマー溶液の粘度は、サーモ（Thermo）のハッケマーズ（Hakke Mars）レオメーターにより２５℃で測定したとき、約０．０００９３Ｐａ．ｓである。
【００５２】
上記データは、起泡促進補助界面活性剤を含有せず、泡安定化界面活性ポリマーも含有しない洗剤組成物（比較例１．１）が、乏しい起泡性能を有することを示す。更に、起泡促進補助界面活性剤のみを含有する洗剤組成物（比較例１．２）、又は、泡安定化界面活性ポリマーのみを含有する洗剤組成物（比較例１．３）は、ある程度、比較例１．１の洗剤組成物の起泡性能を改善することができる。しかしながら、本発明の洗剤組成物（実施例１）は、比較例１．１〜１．３の洗剤組成物のいずれに対しても著しく良好な起泡特性を有する。
【表２】
2010533234.tif 000006
１．ＬＡＳは、実施例１に関する上記定義と同じである。  
２．ＭＣＡＳは中央で切断されたＣ１２〜Ｃ１４アルキルサルフェートである。  
３．ＨＰＭＣは、ダウケミカル社（Dow Chemical Company）からメトセル（Methocel）（商標）Ｅ５０プレミアムＬＶとして市販されているヒドロキシプロピルメトキシルセルロースである。蒸留水中の３９重量ｐｐｍのＨＰＭＣ溶液の表面張力は、クリュス（Kruss）Ｋ１２張力計により２５℃で測定したとき、約４８．２ｍＮ／ｍであり、蒸留水中５００重量ｐｐｍのＨＰＭＣ溶液の粘度は、サーモ（Thermo）のハッケマーズ（Hakke Mars）レオメーターにより２５℃で測定したとき、約０．００２Ｐａ．ｓである。
【００５３】
上記データは、本発明の洗剤組成物の起泡性能の観点で、実施例１と同じ傾向を示す。
【表３】
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１．２．ＬＡＳ及びＭＣＡＳは、それぞれ実施例１及び２において定義したものと同じである。  
３．ＡＡ／ＭＡコポリマーは、約１５，０００の重量平均分子量を有するアクリル酸／マレイン酸コポリマーのナトリウム塩である。ＡＡ／ＭＡコポリマーは本発明で定義したような界面活性性質を有しないが、典型的に、清浄化目的のために洗剤組成物で用いられる。蒸留水中の３９重量ｐｐｍのＡＡ／ＭＡコポリマー溶液の表面張力は、クリュス（Kruss）Ｋ１２張力計により２５℃で測定したとき、約７１．４ｍＮ／ｍであり、蒸留水中５００重量ｐｐｍのＡＡ／ＭＡ溶液の粘度は、サーモ（Thermo）のハッケマーズ（Hakke Mars）レオメーターにより２５℃で測定したとき、約０．０００９４Ｐａ．ｓである。
【００５４】
比較例３．１及び比較例３．２の上記データは、非界面活性ポリマーとしてのＡＡ／ＭＡコポリマーが、洗剤組成物の起泡性能を改善しないことを示す。更に、比較例３．３のデータは、ＡＡ／ＭＡコポリマーは、起泡促進補助界面活性剤と組み合わせた場合でさえ、洗剤組成物の起泡性能の改善においてわずかしか効果をもたらさないことを示す。
【００５５】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図されている。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味すると意図される。
【００５６】
任意の相互参照又は関連特許若しくは関連出願を包含する本明細書に引用される全ての文献は、明確に除外ないしは別の方法で限定されない限り、本明細書中に参照により全てが組み込まれる。いずれの文献の引用も、本明細書中で開示又は請求される任意の発明に対する従来技術であるか、又は単一若しくは他の参照と組み合わせて、任意のかかる発明を参照、教示、提案又は開示すると見なすべきではない。更には、本書における用語のいずれかの意味又は定義が、参照により組み込まれた文献における同一の用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいて、本書においてその用語に与えられた定義又は意味が適用されるものとする。
【００５７】
本発明の特定の実施形態について図示し説明したが、種々の他の変更及び修正が、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなくなされうることは、当業者には明らかとなろう。したがって、本発明の範囲内にあるような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲に包含されるものとする。
【国際調査報告】
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