(57)【要約】  滑り面潤滑剤組成物が提供される。組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１４０１−２００２に準拠して測定して、５４Ｃで６０分未満で組成物が水から分離するのに十分な量の、連続した炭素原子数を有し、ｎ−ｄ−Ｍ法によりナフテン炭素１０重量％未満である異性化基油を含む。一実施形態では、組成物は、解乳化添加剤をまったく又はほとんど含まない。他の実施形態では、組成物は、これらに限られるわけではないが、グレード６８、２２０及び３２のためのＰ４７、Ｐ５０及びＰ５３のＣｉｎｃｉｎｎａｔｉ  Ｍｉｌａｃｒｏｎ仕様を含んで、工作機械及び圧縮空気工具メーカーの要求を満たす。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）連続した炭素原子数を有し、ｎ−ｄ−Ｍ法によりナフテン炭素が１０重量％未満である異性化基油を少なくとも１種含む基油；
ｂ）０．００１〜１０重量％の、添加剤パッケージ、酸化防止剤、高圧剤、摩擦調節剤、接着添加剤、抗摩耗剤、金属不動化剤、消泡剤、乳化破壊剤、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種の添加剤
を含む、滑り面潤滑剤組成物であって、
前記潤滑剤組成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ１４０１−２００２に準拠して測定して、５４℃で６０分未満で組成物が水から分離するのに十分な量の異性化基油を含む、上記滑り面潤滑剤組成物。
【請求項２】
乳化破壊剤が１重量％未満の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
乳化破壊剤が０．５重量％未満の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ＡＳＴＭ  Ｄ−１４０１−２００２に準拠して測定して、５４℃で４５分未満で水から分離する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ＡＳＴＭ  Ｄ−１４０１−２００２に準拠して測定して、５４℃で３０分未満で水から分離する、請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
ＡＳＴＭ  Ｄ−１４０１−２００２に準拠して測定して、５４℃で１５分未満で水から分離する、請求項３に記載の組成物。
【請求項７】
十分な量の異性化基油が、９５〜９９．９９９重量％である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
基油がさらに、鉱物油、アルファオレフィンのオリゴマー、エステル、合成炭化水素油、及びこれらの混合物の少なくとも１種の少なくとも１種を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
基油が、鉱物油、アルファオレフィンのオリゴマー、エステル、合成炭化水素油、及びこれらの混合物の少なくとも１種の少なくとも１種を５〜９５重量％で含む、請求項７に記載の組成物。
【請求項１０】
異性化基油が、６００と１１００の間の平均分子量、及び炭素原子１００個当たり６．５と１０個の間のアルキル分枝の分子内平均分枝度を有する、ワックス状供給物から作製されるフィッシャー・トロプシュ由来の基油である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
グレード６８、２２０及び３２のためのＰ４７、Ｐ５０及びＰ５３のシンシナチ  ミラクロン（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ  Ｍｉｌａｃｒｏｎ）仕様の少なくとも１つを満たす、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
異性化基油は、重量％でのノアック揮発分が０と１００の間である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
異性化基油は、自己発火温度（ＡＩＴ）が１．６ｘ（ｍｍ２／ｓでの４０℃における動粘度）＋３００で規定される量を超える、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
異性化基油は、自己発火温度（ＡＩＴ）が３２９℃を超え、ノアック揮発分が１６０〜４０（１００℃における動粘度）で規定される量未満である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
異性化基油は、粘度指数が２８ｘＬｎ（ｍｍ２／ｓでの１００℃における動粘度）＋３００を超える、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
異性化基油は、マルチシクロパラフィン官能基を有する分子の重量％に対するモノシクロパラフィン官能基を有する分子の重量％の比が１５を超える、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
異性化基油が、希金属水素化成分を含む形状選択性中間孔径分子ふるいを用いて、約６００°Ｆ〜７５０°Ｆの条件下で、高度にパラフィン性のワックスが水素異性化される方法から作製され、及び異性化基油が、５０重量％未満のノアック揮発分を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
異性化基油は、粘度指数が２８ｘＬｎ（１００℃における動粘度）＋９５、で規定される量を超える、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
異性化基油は、１００℃における動粘度が＞１．８０８ｍｍ２／ｓであり、ノアック揮発分が１．２８６＋２０（ｋｖ１００）−１．５＋５５１．８ｅ−ｋｖ１００で計算される量未満である（式中、ｋｖ１００は、１００℃における動粘度である。）、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
異性化基油が、３重量％を超える、シクロパラフィン官能基を有する分子、及び０．３０重量％未満の芳香族を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
異性化基油が、１０重量％を超え、７０重量％未満のシクロパラフィン官能基を有する全分子を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
異性化基油が、動粘度１５ｍｍ２／ｓ及び滑り対ロール比４０％で測定されたときに、０．０２３未満のトラクション係数を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】
滑り面潤滑剤を解乳化するための方法であって、滑り面潤滑剤を調製するために典型的に使用される基油に、ＡＳＴＭ  Ｄ−１４０１−２００２に準拠して測定して、５４℃で６０分未満で潤滑剤が水から分離するのに十分な量の異性化基油を加えるステップを含む方法であり、前記異性化基油が、連続した炭素原子数を有し、ｎ−ｄ−Ｍ法によりナフテン炭素が１０重量％未満である、上記方法。
【請求項２４】
滑り面潤滑剤を調製するために典型的に使用される基油が、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、又はグループＩＶ基油である、請求項２６に記載の方法。
【請求項２５】
滑り面潤滑剤を解乳化するための方法であって、ＡＳＴＭ  Ｄ−１４０１−２００２に準拠して測定して、５４℃で６０分未満で潤滑剤が水から分離するのに十分な量の異性化基油を含む基油を調製するステップを含む方法であり、前記異性化基油が、連続した炭素原子数を有し、ｎ−ｄ−Ｍ法によりナフテン炭素が１０重量％未満である、上記方法。
【請求項２６】
基油中に、０．００１〜１０重量％の、添加剤パッケージ、酸化防止剤、高圧剤、摩擦調節剤、接着添加剤、抗摩耗剤、金属不動態化剤、消泡剤、乳化破壊剤、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種の添加剤をブレンドするステップをさらに含む、請求項２６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広くは潤滑剤としての使用、さらに詳細には滑り面潤滑剤としての使用に適した組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
滑り面は、運動の速度に関係なく一定の摩擦力を与える恒常的な仕上げを有する、荷重下でも安定（すなわち、変位が最小）な移動面を、工作機械に与えるように設計された、機械的な案内面である。機械製作者は、様々な配置（水平、垂直、傾斜のある）に滑り面を製造すること及び様々な異なる材料（鉄、鋼鉄又はプラスチック）から製作することにより、このような設計目的を達成してきた。工作機械は、非常に細密な許容差で、例えば、カムシャフトの製作における許容差は、約１ミクロンしかないこともあり得るが、物品を製作することが頻繁に必要とされる。この目的のために、工作機械は、正確に位置取りされなければならない。必要な位置取り、それにより滑り面の性能を最大にすることを促進するために、工作機械が搭載されている表面を潤滑するために、滑り面潤滑剤が使用される。
【０００３】
油圧操作などの典型的な適用においては、工作機械は、機械加工の性能に悪影響を与え得る汚れた水と接触することがある。良好な水分離性が、滑り面潤滑剤組成物において非常に必要とされている。従来技術では、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマーなどの解乳化添加剤（又は解乳化剤）が、典型的には使用され、潤滑剤の解乳化能の改善を助けている。従来技術の滑り面潤滑剤の中には、解乳化剤が十分に溶解しない傾向があり、工作機械内に目詰まりを引き起こし得る厄介な沈殿物を形成するものもある。
【０００４】
参照により本明細書に組み込む、多くの特許公報及び出願、すなわち、米国特許出願公開第２００６／０２８９３３７号明細書、米国特許出願公開第２００６／０２０１８５１号明細書、米国特許出願公開第２００６／００１６７２１号明細書、米国特許出願公開第２００６／００１６７２４号明細書、米国特許出願公開第２００６／００７６２６７号明細書、米国特許出願公開第２００６／０２０１８５号明細書、米国特許出願公開第２００６／０１３２１０号明細書、米国特許出願公開第２００５／０２４１９９０号明細書、米国特許出願公開第２００５／００７７２０８号明細書、米国特許出願公開第２００５／０１３９５１３号明細書、米国特許出願公開第２００５／０１３９５１４号明細書、米国特許出願公開第２００５／０１３３４０９号明細書、米国特許出願公開第２００５／０１３３４０７号明細書、米国特許出願公開第２００５／０２６１１４７号明細書、米国特許出願公開第２００５／０２６１１４６号明細書、米国特許出願公開第２００５／０２６１１４５号明細書、米国特許出願公開第２００４／０１５９５８２号明細書、米国特許第７０１８５２５号明細書、米国特許第７０８３７１３号明細書、米国特許出願第１１／４００５７０号明細書、米国特許出願第１１／５３５１６５号明細書及び米国特許出願第１１／６１３９３６号明細書では、供給物がフィッシャー・トロプシュ合成から回収されたワックス状供給物である方法により、代替の炭化水素生成物、例えばフィッシャー・トロプシュ基油が作製される。この方法は、二重に機能する触媒又はパラフィンを選択的に異性化し得る触媒を用いる、完全な又は部分的な水素異性化脱ろうステップを含む。水素異性化脱ろうは、水素異性化条件下、異性化ゾーン中で、水素異性化触媒とワックス状供給物を接触させることにより達成される。
【０００５】
フィッシャー・トロプシュ合成生成物は、例えば、市販のＳＡＳＯＬ（登録商標）スラリー相フィッシャー・トロプシュ技術、市販のＳＨＥＬＬ（登録商標）中間留分合成法（ＳＭＤＳ）又は市販ではないがＥＸＸＯＮ（登録商標）改良ガス変換法（ＡＧＣ−２１）などのよく知られた方法により得ることができる。これらの方法やその他のものの詳細は、例えば、欧州特許公開第７７６９５９号、第６６８３４２号、米国特許第４，９４３，６７２号、同第５，０５９，２９９号、同第５，７３３，８３９号及び米国再発行特許第３９０７３号、米国特許出願公開第２００５／０２２７８６６号の各明細書、国際公開第９９３４９１７号、第９９２０７２０号、第０５１０７９３５号の各パンフレット中に記載されている。フィッシャー・トロプシュ合成生成物は、通常、１〜１００、又は１００以上ですらある炭素原子を有する炭化水素を含み、典型的には、パラフィン、オレフィン及び酸素化された生成物を含む。フィッシャー・トロプシュは、清浄な代替の炭化水素生成物を生産する実行可能な方法である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
優れた解乳化能を有し、代替の炭化水素生成物を含む、新規な滑り面潤滑剤組成物の必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一態様では、本発明は、ａ）連続した炭素原子数を有し、ｎ−ｄ−Ｍ法によりナフテン炭素が１０重量％未満である異性化基油を少なくとも１種含む基油；ｂ）０．００１〜１０重量％の、添加剤パッケージ、酸化防止剤、高圧剤、摩擦調節剤、接着添加剤、抗摩耗剤、金属不動化剤、消泡剤、乳化破壊剤、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種の添加剤を含む、滑り面潤滑剤組成物であって、ＡＳＴＭ  Ｄ−１４０１−２００２に準拠して測定して、６０分未満で組成物が水から分離するのに十分な量の異性化基油を含む、滑り面潤滑剤組成物に関する。一実施形態では、この十分な量とは、９５〜９９．９９９重量％である。
【０００８】
他の態様では、本発明は、滑り面潤滑剤を解乳化するための方法に関し、その方法は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１４０１−２００２に準拠して測定して６０分未満で潤滑剤が水から分離するのに十分な量の異性化基油を、滑り面潤滑剤を調整するために典型的に用いられる基油に加えるステップを含み、前記異性化基油は、連続した炭素原子数を有し、ｎ−ｄ−Ｍ法によりナフテン炭素が１０重量％未満であり、前記典型的な基油は、鉱物油、アルファオレフィンのオリゴマー、エステル、合成炭化水素油、及びこれらの混合物のうちの１種である。
【０００９】
さらに他の態様では、滑り面潤滑剤を解乳化する他の方法が提供され、その方法は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１４０１−２００２に準拠して測定して６０分未満の時間で潤滑剤が水から分離するのに十分な量の異性化基油を含む基油を調製するステップを含み、前記異性化基油は、連続した炭素原子数、ｎ−ｄ−Ｍ法によりナフテン炭素１０重量％未満である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下の用語は、本発明明細書を通じて使用され及び別に示されない限り、以下のような意味を有する。
【００１１】
改善された解乳化能（解乳化性能）という語により、油が水から分離する能力を意味する。工業用油の水から分離する能力の評価のための確立された試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ１４０１である。この試験では、４０ｍｌの油を４０ｍｌの水と５４℃で混合し、得られた乳化液が３ｍｌ以下（完全な分離と考えられている）に減少するのに要する時間を記録する。完全な分離が起こらない場合、存在する油、水及び乳化液の体積を記録する。
【００１２】
本発明明細書で用いる場合、「滑り面」という用語は、「滑り面」又は「案内面」と交換可能に使用され得るし、「滑り面潤滑剤」という用語は、「滑り面組成物」又は「滑り面潤滑剤組成物」という用語と交換可能に使用され得る。
【００１３】
「フィッシャー・トロプシュ由来の」という用語は、フィッシャー・トロプシュ法により、ある段階から由来する、又はある段階において作製される、生成物、分画、又は供給物を意味する。本明細書で使用する場合、「フィッシャー・トロプシュ基油」という用語は、「ＦＴ基油」、「ＦＴＢＯ」、「ＧＴＬ基油（ＧＴＬ：ガスから液体へ）」、又は「フィッシャー・トロプシュ由来基油」という用語と、交換可能に使用し得る。
【００１４】
本明細書で使用する場合、「異性化基油」という用語は、ワックス状供給物を異性化することにより作製された基油を指す。
【００１５】
本明細書で使用する場合、「ワックス状供給物」は、少なくとも４０重量％のｎ−パラフィンを含む。一実施形態では、ワックス状供給物は、５０重量％を超えるｎ−パラフィンを含む。別の実施形態では、７５重量％を超えるｎ−パラフィンを含む。一実施形態では、ワックス状供給物はまた、非常に低いレベルの窒素及び硫黄を有し、例えば、窒素と硫黄を合わせて２５ｐｐｍ未満、又はさらに別の実施形態では、２０ｐｐｍ未満である。ワックス状供給物の例としては、スラックワックス、脱油スラックワックス、精製ろう下油、ワックス状潤滑ラフィネート、ｎ−パラフィンワックス、ＮＡＯワックス、化学工場プロセスにより製造されるワックス、脱油石油由来ワックス、微結晶ワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、及びこれらの混合物が含まれる。一実施形態では、ワックス状供給物は、５０℃を超える流動点を有する。他の実施形態では、６０℃を超える。
【００１６】
「動粘度」という用語は、ｍｍ２／ｓで表した、重力下での液体の流れに対する抵抗の測定値であり、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−０６により測定される。
【００１７】
「粘度指数」（ＶＩ）という用語は、油の動粘度に対する温度変化の効果を表す、経験的で単位を持たない数である。油のＶＩが高ければ高いほど、温度に伴う粘度変化の傾向がますます低くなる。粘度指数は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０−０４に従って測定される。
【００１８】
コールドクランキングシミュレーター見かけ粘度（ＣＣＳ  ＶＩＳ）は、ミリパスカル秒、ｍＰａ．ｓで表した、低温及び高せん断下での潤滑基油の粘度特性を測定するための、測定である。ＣＣＳ  ＶＩＳは、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３−０４により測定される。
【００１９】
基油の沸点範囲分布は、重量％で表され、ＡＳＴＭ  Ｄ６３５２−０４「ガスクロマトグラフィーによる、１７４〜７００℃の沸点範囲における石油留分の沸点範囲分布（Ｂｏｉｌｉｎｇ  Ｒａｎｇｅ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅｓ  ｉｎ  Ｂｏｉｌｉｎｇ  Ｒａｎｇｅ  ｆｒｏｍ  １７４  ｔｏ  ７００℃  ｂｙ  Ｇａｓ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）」に従う模擬蒸留（ＳＩＭＤＩＳ）で測定される。
【００２０】
「ノアック揮発分」という用語は、ＡＳＴＭ  Ｄ５８００−０５の手順Ｂに従って測定され、油を２５０℃に加熱し、その中に空気の定常流を６０分間通したときに失われた、重量％で表した油の量として定義される。
【００２１】
ブルックフィールド粘度は、低温操作の間に、潤滑油の内部液体摩擦を決定するために使用され、ＡＳＴＭ  Ｄ２９８３−０４によって測定できる。
【００２２】
「流動点」という用語は、注意深く制御された特定の条件下で、基油試料が流動し始める温度の測定値であり、ＡＳＴＭ  Ｄ５９５０−０２に記載されたように測定し得る。
【００２３】
「自己発火温度」という用語は、液体が空気と接触した時に即座に発火する温度であり、ＡＳＴＭ  ６５９−７８に従い測定できる。
【００２４】
「Ｌｎ」という用語は、「ｅ」を底とする自然対数を指す。
【００２５】
「トラクション係数」という用語は、潤滑剤特性の固有の指標であり、摩擦力Ｆと垂直力Ｎの無次元数の比として表現され、ここで、摩擦は、滑っている又は回転している表面間の運動に抵抗又は運動を阻害する力学的力である。トラクション係数は、直径４６ｍｍの磨いた平盤（ＳＡＥ  ＡＩＳＩ  ５２１００鋼）に対して、２２０の角度で、磨いた直径１９ｍｍの球（ＳＡＥ  ＡＩＳＩ  ５２１００鋼）を配置した、ＰＣＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｌｔｄ．社の、ＭＴＭ  Ｔｒａｃｔｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍで測定し得る。鋼球と平盤は、独立に平均回転速度３ｍ／秒、回転対スライド比４０％、及び２０Ｎの荷重で測定する。回転比は、球と平盤の平均速度で、球と平盤の間のスライディング速度の差を除したもの、すなわち、回転比＝（速度１−速度２）／（（速度１＋速度２）−／２）、として規定される。
【００２６】
本明細書で使用する場合、「連続した炭素原子数」という用語は、基油が、その間のすべての数の炭素数を有する、炭素数の範囲にわたる炭化水素分子の分布を有することを意味する。例えば、基油は、Ｃ２２〜Ｃ３６又はＣ３０〜Ｃ６０の範囲のその間のすべての炭素数を有する炭化水素分子を有してもよい。ワックス状供給物も連続した数の炭素原子を有する結果として、基油の炭化水素分子は、互いに、連続した炭素原子数だけ異なる。例えば、フィッシャー・トロプシュ炭化水素合成反応において、炭素原子の起源は、ＣＯであり、炭化水素分子は、一時に１つの炭素原子が作り上げられる。石油由来のワックス状供給物は、連続した炭素原子数を有する。ポリαオレフィンベースの油（“ＰＡＯ”）と対照的に、異性化基油の分子は、短い分枝を有する比較的長いバックボーンを含むより直鎖状の構造を有する。古典的な教科書のＰＡＯの記述では、星状の分子であり、特に、３つのデカン分子が中心点で結合しているように表示されている、トリデカンである。一方、星状の分子は理論的なものであるが、それでもなお、ＰＡＯ分子は、本明細書に開示した異性化基油を作り上げている炭化水素分子よりもより少なくより長い分枝を有する。
【００２７】
「シクロパラフィン官能基を有する分子」という用語は、モノサイクリックの又は縮合したマルチサイクリックの飽和炭化水素基であるか又は１個若しくは複数個の置換基として含む、いかなる分子をも意味する。
【００２８】
「モノシクロパラフィン官能基を有する分子」という用語は、３〜７個の環炭素のモノサイクリック飽和炭化水素基である任意の分子又は１個の３〜７個の環炭素のモノサイクリック飽和炭化水素基で置換されている任意の分子を意味する。
【００２９】
「マルチシクロパラフィン官能基を有する分子」という用語は、２個以上の縮合環の縮合マルチサイクリック飽和炭化水素環基である任意の分子、２個以上の縮合環の１個若しくは複数個の縮合マルチサイクリック飽和炭化水素環基で置換されている任意の分子、又は３〜７個の環炭素の１個以上のモノサイクリック飽和炭化水素基で置換されているいかなる分子を意味する。
【００３０】
シクロパラフィン官能基を有する分子、モノシクロパラフィン官能基を有する分子、及びマルチシクロパラフィン官能基を有する分子は、重量％で表示され、電界イオン化質量分析法（ＦＩＭＳ）、芳香族に対してはＨＰＬＣ−ＵＶ、オレフィンに対してはプロトンＮＭＲの組合せで決定されるが、さらに詳細に本明細書で記述される。
【００３１】
オキシデーターＢＮは、模擬適用における潤滑油の応答を測定する。高い値、又は１リットルの酸素を吸収するのに長時間であるということは、安定性が良いことを示す。オキシデーターＢＮは、Ｄｏｒｎｔｅ型酸素吸収装置（Ｒ．Ｗ．Ｄｏｒｎｔｅ「ホワイトオイルの酸化（Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｗｈｉｔｅ  Ｏｉｌｓ）」、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第２８巻、２６頁、１９３６年）により測定され得るが、１気圧の純酸素、３４０°Ｆで、油１００ｇにより１０００ｍＬのＯ２が吸収される時間が報告される。オキシデーターＢＮ試験においては、油１００ｇ当たり、０．８ｍＬの触媒が使用される。触媒は、使用後のクランクケース油の平均金属分析を模した可溶性の金属ナフテナートの混合物である。添加剤パッケージは、油１００ｇ当たり８０ミリモルの亜鉛ビスポリプロピレンフェニルジチオフォスフェートである。
【００３２】
分子の特性解析は、電界イオン化質量分析法（ＦＩＭＳ）及びｎ−ｄ−Ｍ分析（ＡＳＴＭ  Ｄ３２３８−９５（２００５年再認可））を含み、当業界に公知の方法で実行できる。ＦＩＭＳにおいては、基油は、アルカン及び種々の数の不飽和を有する分子として特性づけられる。種々の数の不飽和を有する分子は、シクロパラフィン、オレフィン、及び芳香族を含み得る。芳香族をかなりの量で含む場合には、それらは４−不飽和として同定されよう。オレフィンをかなりの量で含む場合には、それらは１−不飽和として同定されよう。ＦＩＭＳ分析からの１−不飽和、２−不飽和、３−不飽和、４−不飽和、５−不飽和、及び６−不飽和の合計から、プロトンＮＭＲによるオレフィンの重量％及びＨＰＬＣ−ＵＶによる芳香族の重量％を差し引くと、シクロオレフィン官能基を有する分子の全重量％となる。芳香族含量が測定されなかったときには、０．１重量％未満であると仮定し、シクロパラフィン官能基を有する分子の全重量％の計算には含めなかった。シクロパラフィン官能基を有する分子の全重量％は、モノシクロパラフィン官能基を有する分子の重量％とマルチシクロパラフィン官能基を有する分子の重量％の合計である。
【００３３】
分子量は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５０３−９２（２００２年再認可）によって測定する。この方法は、蒸気圧（ＶＰＯ）の熱電流測定を用いる。十分な試料体積が得られないときには、代替法として、ＡＳＴＭ  Ｄ２５０２−９４を使用してもよく、これが使用された場合は、表示される。
【００３４】
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２−９６（２００２年再認可）により測定する。試料が振動試料管に導入され、管の質量変化による振動周波数変化が、較正用データと関連させて試料の密度の決定のために使われる。
【００３５】
オレフィンの重量％は、本明細書に示されたステップに従ってプロトンＮＭＲにより決定できる。大部分の試験で、オレフィンは通常のオレフィン、すなわち、アルファ、ビニリデン、シス、トランス、及びトリ置換などの二重結合炭素に結合した水素を有するタイプのオレフィンの分布した混合物であり、検出されたオレフィンに対するアリルの積分比は、１と２．５の間である。この比が、３を超える場合は、トリ又はテトラ置換オレフィンの存在割合が高いことを示し、試料の二重結合の数の計算のためには、分析分野で公知の他の仮定がなされ得る。ステップは次のように進む。Ａ）試験する炭化水素の重水素化クロロホルム中５〜１０％の溶液を用意する。Ｂ）少なくとも１２ｐｐｍのスペクトル幅で、化学シフト（ｐｐｍ）軸の正確な参照を入れて、装置の受信機／ＡＤＣにオーバーロードを与えない信号を得るような十分なゲイン幅、例えば、３０°のパルスが与えられる時に、６５，０００の最小信号ディジタル化ダイナミックレンジを有する装置を用いて、通常のプロトンスペクトルを得る。一実施形態では、装置は、少なくとも２６０，０００のダイナミックレンジを有する。Ｃ）６．０〜４．５ｐｐｍ（オレフィン）；２．２〜１．９ｐｐｍ（アリル）；１．９〜０．５ｐｐｍ（飽和）の間の積分強度を測定する。Ｄ）ＡＳＴＭ  Ｄ２５０３−９２（２００２年再認可）によって測定される試験物質の分子量を使用して計算する：１．飽和炭化水素の平均分子式；２．オレフィンの平均分子式；３．全積分強度（＝すべての積分強度の和）；４．試料の水素１個当たりの積分強度（＝全積分強度／式中の水素の数）；５．オレフィン水素数（＝オレフィンの積分／水素１個当たりの積分）；６．二重結合の数（＝オレフィン水素とオレフィンの式中の水素の数／２との積）；及び７．プロトンＮＭＲによるオレフィンの重量％＝１００ｘ二重結合の数ｘ典型的なオレフィン分子中の水素の数を典型的な試験物質分子中の水素の数で除したもの。この試験では、プロトンＮＭＲ計算手順によるオレフィンの重量％、Ｄは、オレフィンの割合が低く、１５重量％未満の場合に特にうまく働く。
【００３６】
一実施形態における芳香族の重量％は、ＨＰＬＣ−ＵＶにより測定し得る。一実施形態では、試験は、Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  １０５０シリーズの４重グラジエント高分解能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）システムを用い、ＨＰ  １０５０ダイオードアレイＵＶ−Ｖｉｓ検出器をＨＰ−Ｃｈｅｍ−ｓｔａｔｉｏｎと組み合わせて使用して実施される。高飽和度基油中の個々の芳香族クラスの同定は、ＵＶスペクトルパターンと溶出時間に基づいてなし得る。この分析に用いられるアミノカラムは、芳香族分子を、主としてその環の数（又は二重結合の数）に基づいて区別する。このようにして、単環の芳香族を含む分子が最初に溶出し、分子当たりの二重結合数が増加する順でポリサイクリックの芳香族が続く。類似の二重結合性を有する芳香族に対しては、環上にアルキル置換基のみを有するものがナフテン性置換を有するものよりもより早く溶出する。種々の基油芳香族炭化水素を、それらのＵＶ吸収スペクトルから曖昧さなく同定することは、その電子遷移ピークが、純粋なモデル化合物類似体に比べて、環系上のアルキル及びナフテン性置換の量に依存してすべて赤色シフトしていることを認識することにより達成し得る。溶出する芳香族化合物の定量は、化合物のそれぞれの一般化クラスに対して最適化した波長から得られたクロマトグラムをその芳香族に対する適切な保持時間窓にわたって積分することにより実施し得る。それぞれの芳香族クラスに対する保持時間窓の境界は、異なる時間に溶出する化合物のそれぞれの吸収スペクトルをマニュアルで評価すること及びモデル化合物の吸収スペクトルに対する定性的な類似性に基づいて、適切な芳香族クラスにそれをあてはめることにより決定できる。
【００３７】
ＨＰＬＣ−ＵＶ検量線。一実施形態では、ＨＰＬＣ−ＵＶを、非常に低水準であっても芳香族化合物のクラスを同定することに用い得るが、例えば、多環の芳香族は、単環の芳香族よりも典型的には１０〜２００倍強く吸収する。アルキル置換は、吸収に対して２０％で影響する。２７２ｎｍにおける同時に溶出する１環と２環の芳香族に対する積分限界は、垂直滴下法により実施可能である。それぞれの一般的芳香族クラスに対する波長依存応答ファクターは、最初に、置換芳香族類似体に対して最も近い吸収スペクトルピークに基づいて、純粋なモデル化合物混合物からのＢｅｅｒの法則プロットを作製することにより決定できる。芳香族の重量％濃度は、それぞれの芳香族クラスに対する平均分子量が、全基油試料に対する平均分子量にほぼ等しいと仮定することにより計算できる。
【００３８】
ＮＭＲ分析。一実施形態では、精製したモノ芳香族標準中の少なくとも１種の芳香族官能を有するすべての分子の重量％は、長時間にわたる炭素１３ＮＭＲ分析により確認できる。ＮＭＲの結果は、高度に飽和した基油中の９５〜９９％の芳香族が単環の芳香族であることを知ることにより、芳香族炭素％から芳香族分子％へ（ＨＰＬＣ−ＵＶとＤ２００７とに矛盾のないように）変換できる。低水準の、少なくとも１つの芳香族官能基を有するすべての分子を正確に測定するためのＮＭＲによる別の試験においては、１０〜１２ｍｍのＮａｌｏｒａｃプローブを用いる４００〜５００ＭＨｚＮＭＲでの１５時間に及ぶ測定を用いて、最小の炭素感度５００：１（ＡＳＴＭ  標準操作Ｅ３８６による）を与えるように、標準Ｄ  ５２９２−９９（２００４年再認可）法を修正し得る。ベースラインの形を規定し、首尾一貫した積分を行うために、Ａｃｏｒｎ  ＰＣ積分ソフトウエアを用いることができる。
【００３９】
分枝度は、炭化水素中のアルキル分枝の数を指す。分枝と分枝位置は、以下の９段階プロセスに従って、炭素１３（１３Ｃ）ＮＭＲを用いて決定できる。１）ＤＥＰＴパルスシークエンス（Ｄｏｄｄｒｅｌｌ，Ｄ．Ｔ．；Ｄ．Ｔ．Ｐｅｇｇ；Ｍ．Ｒ．Ｂｅｎｄａｌｌ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ、１９８２年、第４８巻、３２３頁以後）を用いるＣＨ分枝中心及びＣＨ３分枝ターミネーションポイントを同定する。２）ＡＰＴパルスシークエンス（Ｐａｔｔ，Ｓ．Ｌ．；Ｊ．Ｎ．Ｓｈｏｏｌｅｒｙ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ、１９８２年、第４６巻、５３５頁以後）を用いて複数個の分枝を開始する炭素（四級の炭素）がないことを確認する。３）当業界で公知の表としてまとめられ、計算されている値（Ｌｉｎｄｅｍａｎ，Ｌ．Ｐ．、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ  Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第４３巻、１９７１年、１２４５頁以後；Ｎｅｔｚｅｌ，Ｄ．Ａ．ら、Ｆｕｅｌ，第６０巻、１９８１年、３０７頁以後）を用いて、種々の分枝炭素の共鳴を特定の分枝位置と長さにあてはめる。４）メチル／アルキル基の特定の炭素の積分強度を１個の炭素の積分強度（これは、全積分強度／混合物中の分子当たりの炭素数、に等しい）と比較することにより、異なる炭素位置における相対的分枝密度を推定する。末端及び分枝のメチルの両方は同じ共鳴位置にあるが、２−メチル分枝に対しては、分枝密度を推定する前に強度を２で割る。４−メチル分枝分画が計算され表にされる場合には、二重カウントを避けるべく４＋メチルに対するその寄与を差し引く。５）平均炭素数を計算する。平均炭素数は、試料の分子量を１４（ＣＨ２の式量である）で除すことにより決定される。６）分子当たりの分枝の数は、第４ステップで得られた分枝の合計である。７）炭素原子１００個当たりのアルキル分枝の数は、分子当たりの分枝の数（ステップ６）ｘ１００／平均炭素数、から計算される。８）１ＨＮＭＲ分析により分枝指数（ＢＩ）を推定する。これは、液体炭化水素組成物中のＮＭＲにより推定された全水素のうち、メチル水素（化学シフト範囲が０．６〜１．０５ｐｐｍ）の割合として表される。９）１３ＣＮＭＲにより分枝近接度（ＢＰ）を推定する。これは、末端基又は分枝から４個又はそれ以上の炭素だけ離れている炭素（２９．９ｐｐｍのＮＭＲ信号で表されるが）である繰り返し起こるメチレン炭素の、液体炭化水素組成物中のＮＭＲにより推定された全炭素に対する割合として表される。測定は、いかなるフーリエ変換ＮＭＲスペクトル装置、例えば、７．０Ｔ又はそれ以上の磁石を有するものを用いて実行できる。質量分析、ＵＶ又はＮＭＲサーベイで芳香族炭素が存在しないことを確認した後に、１３ＣＮＭＲ試験でのスペクトル幅を、飽和炭素領域、ＴＭＳ（テトラメチルシラン）に対して、０〜８０ｐｐｍの領域に限定することができる。クロロホルム−ｄ１中２５〜５０重量％の溶液を３０°パルスで励起し、１．３秒（ｓｅｃ．）の採取時間が続く。不均一な強度データを最小にするために、励起パルスに先立って６秒間の遅れの間、及び採取時間の間、広幅プロトン逆ゲートデカップリング��用いる。最高強度での観測を確保するために、０．０３〜０．０５ＭのＣｒ（ａｃａｃ）３（トリス（アセチルアセトナート）−クロミウム（ＩＩＩ））を、緩和剤として試料にドープする。Ｖａｒｉａｎ又はＢｒｕｋｅｒの操作マニュアルに記載されているわずかな変更で文献の記述に従って、ＤＥＰＴ及びＡＰＴシークエンスが実行できる。ＤＥＰＴは、分極移動による無ひずみ強調（Ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎｌｅｓｓ  Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ  ｂｙ  Ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ）である。ＤＥＰＴ４５シークエンスは、プロトンに結合しているすべての炭素の信号を与える。ＤＥＰＴ９０は、ＣＨ炭素のみを示す。ＤＥＰＴ１３５はＣＨ及びＣＨ３アップ及びＣＨ２１８０°位相外れ（ダウン）を示す。ＡＰＴは、結合プロトン試験（ａｔｔａｃｈｅｄ  ｐｒｏｔｏｎ  ｔｅｓｔ）であり、当業界では公知である。それはすべての炭素を観測できるようにするが、ＣＨ及びＣＨ３がアップの場合は、四級炭素とＣＨ２はダウンである。試料の分枝特性は、１３ＣＮＭＲにより、計算において全試料がイソパラフィン性（ｉｓｏ−ｐａｒａｆｆｉｎｉｃ）であるという仮定を用いて決定できる。不飽和含量は、電界イオン化質量分析法（ＦＩＭＳ）を用いて測定し得る。
【００４０】
一実施形態では、優れた解乳化能を有する滑り面潤滑剤組成物は、基油マトリックス又は基油ブレンド中に任意選択の添加剤を含む。
【００４１】
基油マトリックス成分：一実施形態では、基油又は滑り面潤滑剤組成物のブレンドは、生成物それ自体、その分画又は供給物が、フィッシャー・トロプシュ法からのワックス状供給物の異性化から由来するか、又は異性化によりそのいずれかのステージにおいて作製される異性化基油（「フィッシャー・トロプシュ由来の基油」）を少なくとも１種含む。別の実施形態では、基油は、実質的にパラフィン性ワックス供給物（「ワックス状供給物」）から作製された異性化基油を少なくとも含む。
【００４２】
フィッシャー・トロプシュ由来の基油は、例えば、米国特許公報第６０８０３０１号明細書、第６０９０９８９号明細書、及び第６１６５９４９号明細書、及び米国特許出願公開第２００４／００７９６７８号明細書、第２００５／０１３３４０９号明細書、第２００６／０２８９３３７号明細書を含み、数多くの特許公報に開示されている。フィッシャー・トロプシュ法は、一酸化炭素と水素が、軽い反応生成物及びワックス状反応生成物、そのどちらもが本質的にパラフィン性であるが、を含む種々の形態の液体炭化水素に変換される、触媒化学反応である。
【００４３】
一実施形態では、異性化基油は、連続した炭素原子数を有し、ｎ−ｄ−Ｍ法により、１０重量％未満のナフテン炭素を有する。さらに別の実施形態では、ワックス状供給物から作製された異性化基油は、１．５〜３．５ｍｍ２／ｓの間の１００℃における動粘度を有する。
【００４４】
一実施形態では、異性化基油は、基油が、ａ）少なくとも１種の芳香族官能基を有するすべての分子の重量％が０．３０未満；ｂ）少なくとも１種のシクロパラフィン官能基を有するすべての分子の重量％が１０を超える；ｃ）マルチシクロパラフィン官能基を有する分子の重量％に対するモノシクロパラフィン官能基を有する分子の重量％の比が、２０を超える；及びｄ）粘度指数が、２８ｘＬｎ（１００℃における動粘度）＋８０を超えるのに十分な条件下で、水素異性化脱ろうステップが実行される方法により作製される。
【００４５】
他の実施形態では、異性化基油は、希金属水素化成分を含む、形状選択性中間孔径分子ふるいを用いて、及び６００〜７５０°Ｆ（３１５〜３９９℃）の条件下で、高度にパラフィン性のワックスが、水素異性化される方法から作製される。この方法では、ワックス供給物中の７００°Ｆ（３７１℃）より上の沸点の化合物の、７００°Ｆ（３７１℃）より下の沸点の化合物への変換が、１０重量％と５０重量％の間に維持されるように、水素異性化ステップの条件が制御される。得られる異性化基油は、１００℃における動粘度が１．０と３．５ｍｍ２／ｓの間、及びノアック揮発分が５０重量％未満である。基油は、シクロパラフィン官能基を有する分子を３重量％を超えて、芳香族を０．３０重量％未満で含む。
【００４６】
一実施形態では、異性化基油は、ノアック揮発分が次の式：１０００ｘ（１００℃における動粘度）−２．７で計算される量未満である。別の実施形態では、異性化基油は、ノアック揮発分が次の式：９００ｘ（１００℃における動粘度）−２．８で計算される量未満である。第３の実施形態では、異性化基油は、１００℃における動粘度が＞１．８０８ｍｍ２／ｓであり、ノアック揮発分が次の式：１．２８６＋２０（ｋｖ１００）−１．５＋５５１．８ｅ−ｋｖ１００で計算される量未満である。ここで、ｋｖ１００は、１００℃における動粘度である。第４の実施形態では、異性化基油は、１００℃における動粘度が４．０ｍｍ２／ｓ未満であり、重量％ノアック揮発分が０と１００の間である。第５の実施形態では、異性化基油は、動粘度が１．５と４．０ｍｍ２／ｓの間であり、ノアック揮発分が次の式：１６０−４０（１００℃における動粘度）で計算されるノアック揮発分未満のノアック揮発分を有する。
【００４７】
一実施形態では、異性化基油は、１００℃における動粘度が２．４と３．８ｍｍ２／ｓの範囲であり、ノアック揮発分が式：９００ｘ（１００℃における動粘度）−２．８−１５で規定される量未満を有する。２．４と３．８ｍｍ２／ｓの範囲の動粘度に対しては、式：９００ｘ（１００℃における動粘度）−２．８−１５は、式：１６０−４０（１００℃における動粘度）よりも低いノアック揮発分を与える。
【００４８】
一実施形態では、基油が、３．６〜４．２ｍｍ２／ｓの１００℃における動粘度、１３０を超える粘度指数、１２未満の重量％ノアック揮発分、−９℃未満の流動点を有する条件下で、高度にパラフィン性のワックスが水素異性化される方法から、異性化基油は作製される。
【００４９】
一実施形態では、異性化基油は、°Ｆで２００を超え、式：３６ｘＬｎ（ｍｍ２／ｓでの１００℃における動粘度）＋２００、により規定される量未満又は等しいアニリン点を有する。
【００５０】
一実施形態では、異性化基油は、式：℃でのＡＩＴ＝１．６ｘ（ｍｍ２／ｓでの４０℃における動粘度）＋３００、で規定されるＡＩＴを超える自己発火温度（ＡＩＴ）を有する。第２の実施形態では、基油は、３２９℃を超えるＡＩＴ及び２８ｘＬｎ（ｍｍ２／ｓでの１００℃における動粘度）＋１００を超える粘度指数を有する。
【００５１】
一実施形態では、異性化基油は、比較的低いトラクション係数を有し、特には、そのトラクション係数は、式：トラクション係数＝０．００９ｘＬｎ（ｍｍ２／ｓでの動粘度）−０．００１で計算される量未満であり、式中、動粘度は、トラクション係数測定中の動粘度であって、２と５０ｍｍ２／ｓの間である。一実施形態では、異性化基油は、動粘度が１５ｍｍ２／ｓで、回転に対するスライドの比が４０％で測定された場合、０．０２３未満（又は０．０２１未満）のトラクション係数を有する。他の実施形態では、異性化基油は、動粘度が１５ｍｍ２／ｓで、回転に対するスライドの比が４０％で測定された場合、０．０１７未満のトラクション係数を有する。別の実施形態では、異性化基油は、動粘度が１５ｍｍ２／ｓで、回転に対するスライドの比が４０％で測定された場合、１５０を超える粘度指数、及び０．０１５未満のトラクション係数を有する。
【００５２】
いくつかの実施形態では、低いトラクション係数を有する異性化基油はまた、より高い動粘度及びより高い沸点を示す。一実施形態では、基油は、０．０１５未満のトラクション係数を有し、５０重量％沸点は、５６５℃（１０５０°Ｆ）を超える。他の実施形態では、基油は、０．０１１未満のトラクション係数を有し、ＡＳＴＭ  Ｄ６３５２−０４による５０重量％沸点は、５８２℃（１０８０°Ｆ）を超える。
【００５３】
いくつかの実施形態では、低いトラクション係数を有する異性化基油はまた、分枝指数が２３．４以下であり、分枝近接値が２２．０以上であり、及び自由炭素指数が９と３０の間であることを含む、ＮＭＲによる独特の分枝特性を示す。一実施形態では、基油は、少なくとも４重量％のナフテン炭素を有し、別の実施形態では、ＡＳＴＭ  Ｄ３２３８−９５（２００５年再認可）によるｎ−ｄ−Ｍ分析により、少なくとも５重量％のナフテン炭素を有する。
【００５４】
一実施形態では、中間体油異性化体が、炭素原子１００個当たり７アルキル分枝未満の分枝度であるパラフィン性炭化水素成分を含み、及び基油が、炭素原子１００個当たり８アルキル分枝未満の分枝度であり、アルキル分枝の２０重量％未満が２位にあるようなパラフィン性炭化水素成分を含むような方法で、異性化基油が作製される。一実施形態では、ＦＴ基油は、−８℃未満の流動点；少なくとも３．２ｍｍ２／ｓの１００℃における動粘度；及び式：＝２２ｘＬｎ（１００℃における動粘度）＋１３２で計算される粘度指数を超える粘度指数を有する。
【００５５】
一実施形態では、基油は、１０重量％を超え７０重量％未満の、シクロパラフィン官能基を有する全分子を含み、及び１５よりも大きい、マルチシクロパラフィン官能基を有する分子の重量％に対するモノシクロパラフィン官能基を有する分子の重量％の比を有する。
【００５６】
一実施形態では、異性化基油は、６００と１１００の間の平均分子量、及び炭素原子１００個当たり６．５と１０個の間のアルキル分枝の分子内平均分枝度を有する。別の実施形態では、異性化基油は、約８と約２５ｍｍ２／ｓの間の動粘度及び炭素原子１００個当たり６．５と１０個の間のアルキル分枝の分子内平均分枝度を有する。
【００５７】
一実施形態では、異性化基油は、供給物に対する水素の比が７１２．４〜３５６２リットル水素／リットル油で、高度にパラフィン性のワックスが水素異性化される方法で入手されるが、その結果、基油は、１０を超える、シクロパラフィン官能基を有する分子の全重量％及び１５を超える、マルチシクロパラフィン官能基を有する分子の重量％に対するモノシクロパラフィン官能基を有する分子の重量％の比を有する。他の実施形態では、基油は、式：２８ｘＬｎ（１００℃における動粘度）＋９５で規定される量を超える粘度指数を有する。第３の実施形態では、基油は、芳香族の重量％が０．３０未満であり；シクロパラフィン官能基を有する分子の重量％が１０を超え；マルチシクロパラフィン官能基を有する分子の重量％に対するモノシクロパラフィン官能基を有する分子の重量％の比が２０を超え；粘度指数が２８ｘＬｎ（１００℃における動粘度）＋１１０を超える。第４の実施形態では、基油はさらに、１００℃における動粘度が６ｍｍ２／ｓを超える。第５の実施形態では、基油は、芳香族の重量％が０．０５未満であり、２８ｘＬｎ粘度指数が（１００℃における動粘度）＋９５を超える。第６の実施形態では、基油は、芳香族の重量％が０．３０未満であり、シクロパラフィン官能基を有する分子の重量％がｍｍ２／ｓでの１００℃における動粘度の３倍を超え、マルチシクロパラフィン官能基を有する分子に対するモノシクロパラフィン官能基を有する分子の比が１５を超える。
【００５８】
一実施形態では、異性化基油は、ｎ−ｄ−Ｍ法で測定して２と１０％の間のナフテン炭素を含む。一実施形態では、基油は、１００℃における動粘度が１．５〜３．０ｍｍ２／ｓであり、ナフテン炭素が２〜３％である。他の実施形態では、動粘度が１００℃において１．８〜３．５ｍｍ２／ｓであり、及びナフテン炭素が２．５〜４％である。第３の実施形態では、動粘度が１００℃において３〜６ｍｍ２／ｓであり、及びナフテン炭素が２．７〜５％である。第４の実施形態では、動粘度が１００℃において１０〜３０ｍｍ２／ｓであり、及びナフテン炭素が５．２％を超える。
【００５９】
一実施形態では、異性化基油は、４７５を超える平均分子量；１４０を超える粘度指数、及び１０未満のオレフィンの重量％を有する。基油は、滑り面潤滑剤組成物に組み込まれた場合、混合物の空気抜け及び低泡立ち特性を改善する。
【００６０】
一実施形態では、異性化基油は、米国特許公報第７，２１４，３０７号明細書及び米国特許出願公開第２００６／００１６７２４号明細書に開示されているように、ホワイトオイルである。一実施形態では、異性化基油は、１００℃における動粘度が約１．５センチストークス（ｃＳｔ）と３６ｍｍ２／ｓの間であり、粘度指数が式：粘度指数＝２８ｘＬｎ（１００℃における動粘度）＋９５により計算される量を超え、シクロパラフィン官能基を有する分子が５と１８未満の間の重量％であり、マルチシクロパラフィン官能基を有する分子１．２重量％未満、０℃未満の流動点及び＋２０又はそれを超えるセイボルト色を有するホワイトオイルである。
【００６１】
一実施形態では、滑り面潤滑剤組成物は、上述した異性化基油の少なくとも１種又は混合物からなる基油を用いる。他の実施形態では、組成物は、本質的に少なくともフィッシャー・トロプシュ基油を含む。さらに他の実施形態では、滑り面潤滑剤組成物が、所望の解乳化性能、例えば、得られた乳化液が３ｍｌ以下に減少するのに最小の時間をなお有するのに十分な量で存在する異性化基油と共に、組成物は、十分な量の少なくとも１種の異性化基油及び５〜９５重量％の少なくとも他のタイプの油、例えば、グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶ潤滑基油から選択される潤滑基油を使用する。
【００６２】
基油の例としては（異性化基油の他に）、適用に依存するが、通常使用される鉱物油、合成炭化水素油若しくは合成エステル油、又はこれらの混合物が含まれる。鉱物潤滑基油ストックは、パラフィン、ナフテン、及び混合ベース粗油から由来する通常のいかなる精製ベースストックでもよい。使用し得る合成の潤滑油には、グリコールのエステル及び複合エステルが含まれる。使用し得る他の合成オイルには、ポリアルファオレフィンなどの合成の炭化水素；アルキルベンゼン、例えば、テトラプロピレン又はエチレンとプロピレンとのコポリマーでのベンゼンのアルキル化からのアルキル化底部分；シリコンオイル、例えば、エチルフェニルポリシロキサン、メチルポリシロキサン等；ポリグリコールオイル、例えば、ブチルアルコールのプロピレンオキシドとの縮合反応により得られるもの；等を含む。他の適切な合成油には、ポリフェニルエーテル、例えば、３〜７のエーテル結合及び４〜８のフェニル基を有するものが含まれる。他の適切な合成油には、ポリイソブテン、及びアルキル化ナフタレンなどのアルキル化芳香族が含まれる。
【００６３】
一実施形態では、滑り面潤滑剤の基油マトリックスは、１００℃における動粘度が３ｍｍ２／ｓ〜５ｍｍ２／ｓの間であり；４０℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓ〜２０ｍｍ２／ｓの間であり；粘度指数が１３５と１５０の間であり；ＣＣＳ  ＶＩＳが、−４０℃で１，５００〜３，５００ｍＰａ．ｓ、−３５℃で１，０００〜２，０００ｍＰａ．ｓの範囲であり；流動点が−２０〜−３０℃の範囲であり；分子量が４００〜５００であり；密度が０．８０５〜０．８２０の範囲であり；パラフィン炭素が９４〜９７％の範囲であり；ナフテン炭素が３〜６％の範囲であり；オキシデーターＢＮが３５〜５０時間であり；臭素指数が１８〜２８であり；ＡＳＴＭ  Ｄ５８００−０５手順Ｂで測定し、重量％で表したノアック揮発分が１０〜２０であるＦＴ基油である。
【００６４】
追加の任意選択の成分：本発明の滑り面潤滑剤組成物は、優れた解乳化能を有し及び乳化破壊剤（解乳化剤）をほとんど必要としないかまったく使用しないとして特徴づけられる。しかし、いくつかの実施形態において及び最終用途の適用に依存して、少量の乳化破壊剤を、０．００１〜１０．０重量％の範囲の量で場合により加えてもよい。一実施形態では、５重量％未満の少なくとも１種の乳化破壊剤を加える。他の実施形態では、添加量は、１重量％未満である。第４の実施形態では、存在する乳化破壊剤の量は、０．５重量％未満である。
【００６５】
乳化破壊剤の非制限的な例としては、ポリオキシアルキレンアルコール、オキシアルキル化アルコール、脂肪酸、脂肪族アミン、グリコール、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド縮合化合物、アルキルベンゼンスルホネート、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、油溶性酸の塩及びエステル、オキシアルキル化トリメチロールアルカン、オキシアルキル化アルキルフェノール−ホルムアルデヒド縮合生成物、エチレンジアミンのテトラポリオキシアルキレン誘導体、アルキルアリールスルホネートの混合物、ポリオキシアルキレングリコール、オキシアルキル化グリコール、オキシアルキル化グリコールのエステル、オキシアルキル化アルキルフェノール樹脂、並びにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、１−２、及び／又は２−３ブチレンオキシドから誘導されるポリオキシアルキレンポリオール、並びにこれらの混合物が含まれるが、これらに限られるわけではない。
【００６６】
一実施形態では、滑り面潤滑剤は、当業界で公知のその他の添加剤、例えば、高圧剤、接着（粘着性）添加剤、摩擦調節剤、抗酸化剤（酸化防止剤）、抗摩耗剤、金属不動態化剤、消泡剤等を、０．０５〜１０重量％の量で、組成物の特性を改善するために含んでもよい。
【００６７】
一実施形態では、ガイド台の操作の間、ベアリングの表面上に潤滑剤組成物が存在し続けるのを助けるために、少なくとも１，０００，０００の平均分子量を有する合成高分子接着添加剤などの接着添加剤が使用される。その例としては、Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ、Ｓ．Ｃ．のＧａｔｅｗａｙ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓから入手できる「ＡＤＤＣＯ  ＡＤＤＴＡＣ（商標）」がある。
【００６８】
いくつかの適用及び極圧添加剤のない場合には、高圧及び／又は高温下で使用すると、滑り面潤滑剤膜は破れる傾向が高い。一実施形態では、高圧及び／又は高温下での移動面の潤滑において破壊的な金属−金属の接触を防止するために、極圧添加剤が、約０．０５〜約５重量％の量で潤滑剤組成物に加えられてもよい。極圧添加剤の例としては、硫化ポリイソブチレン、チエニル誘導体、トリチオン、ジスルフィド、トリスルフィド、オレフィンの硫化水素付加体、ジメチルベンジルテトラスルフィド及びＣ１８炭化水素のテトラスルフィド誘導体、Ｃ１８脂肪酸、並びにＣ１８脂肪酸のアルキル及びトリグリセリドエステルなどの硫化合成化合物が含まれる。一実施形態では、極圧添加剤は、少なくとも約２００〜５００ｇ／ｍｏｌの分子量及び少なくとも約３００℃の沸点を有し、これにより、潤滑剤組成物中にとどまり使用中に蒸発しないことが確保される。例は、ジ−ｔ−ドデシルトリスルフィドである。
【００６９】
一実施形態では、組成物はさらに、ベアリング表面とガイド台表面の間の摩擦、接着、及びチャタリングを減少させるために、０．１〜３重量％の量で、少なくとも１種の摩擦調節剤を含む。一実施形態では、摩擦調節剤は、ホウ素化グリセロールモノオレエートエステルである。他の実施形態では、摩擦調節剤は、少なくとも約２００，０００を超える平均分子量を有する高分子合成エステル、例えば、カルボン酸エステル；モノカルボン酸とグリセロールとのエステル；二量体酸と１価のアルコールとのエステル；グリセロールとモノカルボン酸性脂肪酸とのエステル；モノカルボン酸性脂肪酸と多価アルコールとのエステル；及びジカルボン酸と多価アルコールとのエステルである。
【００７０】
一実施形態では、組成物は、滑り面潤滑剤のために調剤された添加剤パッケージの形態で、上述の添加剤の少なくとも１種を含む。例としては、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、ＯＨのＴｈｅ  Ｅｌｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからの添加剤パッケージがある。
【００７１】
作製法：組成物を調剤するのに使用する添加剤は、基油マトリックス中へ個別に又は種々の副組合せとしてブレンドされ得る。一実施形態では、成分のすべては、添加剤濃縮物（すなわち、添加剤及び炭化水素溶媒などの希釈剤）を用いて同時にブレンドされる。添加剤濃縮物を使用すると、添加剤濃縮物の形態を用いた場合に、成分を組み合わせることにより得られる相互の相容性を活用できる。
【００７２】
他の実施形態では、組成物は、基油と添加剤（単数又は複数）を適当な温度、例えば、６０℃で均一になるまで混合することにより調製される。
【００７３】
適用：一実施形態では、組成物は、滑り面潤滑剤として工作機械ガイド、平面ベアリング、スライド及びガイドを潤滑する、例えば、工作機械の移動トラックを潤滑するのに使用される。その主要な機能は、摩耗及び腐食保護であり、同時に工作機械と基盤との間の静的及び動的摩擦を減少させることである。それは、高品質の解乳化潤滑剤が滑り面の保護のために及び耐用寿命を延長するのに必要とされる、すべての水平又は垂直滑り面上で使用され得る。
【００７４】
一実施形態では、組成物は、研削プロセス、鳴きを除くこと、及び摩耗と腐食から滑り面を保護することにおける使用に特に適している。他の実施形態では、組成物は、滑り面と油圧作動油性能の組合せが要求されるような適用に使用される。
【００７５】
特性：本発明の滑り面潤滑剤組成物は、解乳化添加剤をほとんど又はまったく必要としないで優れた解乳化能を有するとして特徴づけられる。一実施形態では、滑り面潤滑剤組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１４０１−２００２に準拠して測定して、５４℃で、６０分未満の分離完了（すなわち、３ｍｌ又はそれ以下）時間を有する優れた解乳化能を、組成物が示すのに十分な量の異性化基油を含む。第２の実施形態では、本発明の滑り面潤滑剤は、５４℃で、４５分未満で完全な分離を示す。第３の実施形態では、分離完了時間は、５４℃で、３０分未満である。第４の実施形態では、分離完了時間は、５４℃で、１５分未満である。
【００７６】
一実施形態では、滑り面潤滑剤組成物は、９０ｃＳｔを超える４０℃における動粘度を有する油に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ−１４０１−２００２に準拠して測定して、８２℃で、６０分未満の分離完了（すなわち、３ｍｌ又はそれ以下）時間を有する優れた解乳化能を、組成物が示すのに十分な量の異性化基油を含む。第２の実施形態では、本発明の滑り面潤滑剤は、９０ｃＳｔを超える４０℃における動粘度を有する油に対して、８２℃で、４５分未満の完全分離を示す。第３の実施形態では、９０ｃＳｔを超える４０℃における動粘度を有する油に対して、分離完了時間は、８２℃で、３０分未満である。第４の実施形態では、９０ｃＳｔを超える４０℃における動粘度を有する油に対して、分離完了時間は、８２℃で、１５分未満である。
【００７７】
一実施形態では、ワックス状供給物から作製されたフィッシャー・トロプシュ由来の基油などの異性化基油を本質的に含む基油マトリックスを有する滑り面潤滑剤組成物は、１ｐｐｍ未満の非常に望ましい低水準の硫黄を有するとして特徴づけられる。それゆえこのことは、細菌の成長及び臭気の発生に寄与しない。
【００７８】
一実施形態では、組成物は、これらに限られるわけではないが、グレード６８、２２０及び３２のためのＰ４７、Ｐ５０及びＰ５３のシンシナチ  ミラクロン（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ  Ｍｉｌａｃｒｏｎ）仕様を含んで、工作機械及び圧縮空気工具メーカーの要求を満たす。
【００７９】
一実施形態では、フィッシャー・トロプシュ由来の基油などの異性化基油を本質的に含む基油マトリックスを有する滑り面潤滑剤組成物は、本質的に生分解性である＞３０％から容易生分解性である＞９０％までの範囲の、ＯＥＣＤ  ３０１Ｄの水準を示す。一実施形態では、４０℃における動粘度が＜１００ｍｍ２／ｓ（Ｈ）である基油マトリックスを有する滑り面潤滑剤組成物は、約３０％のＯＥＣＤ  ３０１Ｄ生分解性を示す。第２の実施形態では、４０℃における動粘度が＜４０ｍｍ２／ｓ（Ｍ）である基油マトリックスを有する組成物は、約４０％のＯＥＣＤ  ３０１Ｄ生分解性を示す。第３の実施形態では、４０℃における動粘度が＜８ｍｍ２／ｓ（Ｌ）を有する基油マトリックスを有する組成物は、≧４０％のＯＥＣＤ  ３０１Ｄ生分解性を示す。第４の実施形態では、４０℃における動粘度が＜１１ｍｍ２／ｓである基油マトリックスを有する組成物は、約８０％のＯＥＣＤ  ３０１Ｄ生分解性を示す。第５の実施形態では、４０℃における動粘度が＜６ｍｍ２／ｓである基油マトリックスを有する組成物は、＞９３％のＯＥＣＤ  ３０１Ｄ生分解性を示す。
【００８０】
一実施形態では、滑り面潤滑剤組成物は、１０〜２５０ｍｍ２／ｓの範囲の４０℃における動粘度、６〜２０ｍｍ２／ｓの範囲の１００℃における動粘度、１４５〜１６０の範囲の粘度指数、少なくとも２００℃のＣＯＣフラッシュ点、−５〜−３０℃の範囲の流動点を有する。
【実施例】
【００８１】
以下の実施例は、本発明の態様の非制限的な例示として与えられる。他に記載されない限り、実施例での成分は、以下の通り（表１中に重量％で表示されている。）：
【００８２】
ＭＧＴＬ及びＨＧＴＬは、Ｓａｎ  Ｒａｍｏｎ、ＣＡのＣｈｅｖｒｏｎ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＦＴＢＯ基油である。実施例に用いたＦＴＢＯ基油の特性は、表２に示してある。
【００８３】
Ｅｒｇｏｎ（商標）Ｈｙｇｏｌｄ１００及びＥｒｇｏｎ（商標）Ｌ２０００  Ｐａｌｅ  Ｏｉｌは、Ｅｒｇｏｎ  Ｒｅｆｉｎｉｎｇ，Ｉｎｃ．からの激しく水素処理した重ナフテン蒸留物（グループＶ）である。
【００８４】
Ｃｉｔｇｏ（商標）３２５Ｎ及びＣｉｔｇｏ（商標）６５０ｎは、Ｔｕｌｓａ，ＯＫのＣｉｔｇｏ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからの高度に精製した中性油である。
【００８５】
Ｓｔａｒ（商標）６及びＳｔａｒ（商標）１２は、Ｓｈｅｌｌ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓからのグル―プＩＩ基油である。
【００８６】
ＳｙｎＦｕｉｄ（商標）８ｃＳｔ及びＳｙｎＦｌｕｉｄ（商標）４０ｃＳＴは、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｏｒｐ．からのポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）である。
【００８７】
添加剤Ｘは、不活性硫化脂肪酸エステル及び様々なところから市場で入手できる極圧潤滑添加剤である。
【００８８】
表１のデータは、本発明の滑り面潤滑剤組成物の実施形態を示している、例５が、従来技術の基油を含む例１〜４の組成物と比較して、分離特性の優れた水性能を示す（ＡＳＴＭ  Ｄ１４０１−２００２に準拠して測定して）ことを確かにしている。
【表１】
2010538120.tif 000002
【表２】
2010538120.tif 000003
【００８９】
本明細書及び附属の特許請求の範囲の目的のためには、別に示されない限り、量、パーセント又は割合、並びに本明細書及び特許請求の範囲において使用されている数値を表すすべての数字は、すべての場合において「約」という語により修飾されていると理解されるべきである。したがって、これとは反対に示されない限り、以下の明細書及び附属の特許請求の範囲において示した数値パラメーターは、得たいと求めている所望の特性及び／又はその値を測定する装置の精度に依存して変化してもよい近似値である。したがって、その値を決定するのに使用されるデバイス又は方法に関する誤差である標準偏差を含む。特許請求の範囲内において、「又は」という用語の使用は、開示が、代替のもののみ及び「及び／又は」を参照する定義を支持するけれども、代替のもののみを指すことを明確に示しているか、又は代替のものが互いに除外的であるのでない限り、「及び／又は」という用語を意味するために用いられる。「ａ」又は「ａｎ」という単語の使用は、特許請求項の範囲及び／又は明細書中での「含む」という用語と関係して用いられた場合には、「１つ」ということを意味し得る。しかし、それはまた、「１つ又はそれ以上」、「少なくとも１つ」及び「１つ又は１つより大きい複数」という用語の意味と一致する。さらに、本明細書で開示されているすべての範囲は、両端を含み、それぞれ独立に組み合わせ得る。一般に、別に示されない限り、単数要素は、一般性を失うことなく、複数でもあり得るし、その逆でもあり得る。本明細書に使用される場合、「含む」という用語及びその文法的な変形は、非制限的なものであることを意図しており、それゆえ、リストに挙げられている項目は、リストされた項目と置き換えたり加えたりし得る他の類似の項目を除外するためではない。
【００９０】
本発明の１つの実施形態の文脈において議論された本発明のいかなる態様も、本発明の他のいかなる実施形態に関して実施され又は適用され得るということは想定されている。同様に、本発明のいかなる組成物も、本発明の結果であり得るし、又はいかなる方法若しくはプロセスにおいても使用され得る。この書かれた記述は、最善の方法を含んで、発明を開示するために、及び当業者が発明を生成し、利用することを可能とするために、実施例を用いている。権利化し得る範囲は、特許請求項により規定され、及び当業者が思いつく他の実施例を含んでもよい。そのような他の実施例は、それらが特許請求項の文言から変わらない構造要素を有する場合、又はそれらが特許請求項の文言から本質的でない差異を有する等価な構造要素を含む場合、特許請求項の範囲内であることを意図している。本明細書において参照したすべての引用は、参照により本明細書に明確に組み込まれる。
【国際調査報告】
2010538120.tif 000004