(57)【要約】  接着剤を有する写真プリントの製造方法が提供される。方法は、（ａ）二重コーティングされた接着テープのロールを提供する工程と、（ｂ）２つの実質的に平行な縁部と、対向する第１及び第２の表面と、を有する写真プリントのロールを提供する工程であって、第１の表面が画像を含む、工程と、（ｃ）テープと写真プリントを積層する工程と、を含む。二重に接着剤コーティングされたテープは、対向する第１及び第２の表面を有する示差剥離ライナーであって、第１の表面が第２の表面より高い剥離値を有する、示差剥離ライナーと、ライナーの第１の側面の上に配置される再付着性接着剤と、再付着性接着剤の上に配置される支持層であって、ＡＳＴＭ  ８８２−０２に従って測定した場合、そのクロスウェブ方向に１メートル当たり約５０，０００ニュートン未満の剛性を有する、支持層と、支持層の上に配置される永久感圧性接着剤と、を含む。
2010539541.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤を有する写真プリントの製造方法であって、
対向する第１及び第２の表面を有する示差剥離ライナーであって、該第１の表面が該第２の表面より高い剥離値を有する、示差剥離ライナーと、
該ライナーの該第１の側面の上に配置される再付着性接着剤と、
該再付着性接着剤の上に配置される支持層であって、ＡＳＴＭ８８２−０２に従って測定した場合、そのクロスウェブ方向に１メートル当たり約５０，０００ニュートン未満の剛性を有する、支持層と、
該支持層の上に配置される永久感圧性接着剤と、を含む二重コーティングされた接着テープのロールを提供する工程と、
対向する第１及び第２の表面を有する２つの実質的に平行な縁部を有する写真プリントのロールを提供する工程であって、該第１の表面が画像を含む、工程と、
該テープの該永久接着剤が該プリントの該第２の表面に接触するように、該テープと該写真プリントを積層する工程と、を含む方法。
【請求項２】
前記テープが、前記写真プリントの幅よりも狭い第１の幅を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記積層工程の後、前記写真プリントのロールの少なくとも１つの縁部に接着剤が存在しない、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記写真プリントのロールが、前記２つの長手方向縁部の一方の近くに配置される複数の位置合わせマークを更に含み、該各位置合わせマークが１つの画像をその次の画像から分離する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記積層工程の後、前記方法が、
前記ロール上の前記位置合わせマークを読み取る装置を使用する工程と、
前記位置合わせマークに沿って前記積層写真プリントのロールを切断する工程と、を更に含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記再付着性接着剤が、約７８．７グラム／ｃｍ（２００グラム／インチ）以上のポリエステルに対する接着力を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記支持層が、ＡＳＴＭ８８２−０２に従って測定した場合、そのクロスウェブ方向に１メートル当たり約２０，０００ニュートン以下の剛性を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記再付着性接着剤、前記支持層、及び前記永久感圧性接着剤が、透明である、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記再付着性接着剤が、約１１８グラム／ｃｍ（３００グラム／インチ）以下のポリエステルに対する接着力を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記支持層が、紙、合成紙、天然高分子フィルム、合成ポリマーフィルム、織布、及び不織布からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記不織布が、スパンボンド布及びスパンボンド／メルトブローン布からなる群から選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記スパンボンド布が、ポリエステル、ポリプロピレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記スパンボンド／メルトブローン布が、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記支持層が、約２００マイクロメートル以下の厚さを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記支持層が、約０．５ＧＰａ以下のヤング率を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記支持層が、約０．１ＧＰａ以下のヤング率を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記支持層が、１平方メートル当たり約１０グラムを超える坪量を有する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１８】
前記支持層が、１平方メートル当たり約６５グラム以下の坪量を有する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１９】
前記再付着性接着剤が、ポリアクリレートの微小球接着剤である、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記永久接着剤が、アクリル接着剤である、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記プリントを、滑らかなニス塗り板、塗装金属、厚紙、滑らかなビニルの壁紙、半光沢塗装のドライウォール、及び平坦な塗装ドライウォールからなる群から選択される基材に積層した場合、２３℃、２０％相対湿度で７日間コンディショニングしたときに、前記プリントが実質的にカールを示さない、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、全て本願と同日に出願された、２００６年１０月１１日に出願された「再付着性接着剤付きの写真及び写真媒体並びにその製造方法（Repositionable Adhesive-Backed Photographs and Photo Media and Method of Making）」と題される米国仮出願第６０／８２９０２４号の優先権を主張する代理人整理番号６２５９４ＵＳ００３、「接着剤複合体（Adhesive Composite）」と題される出願６３６０４ＵＳ００２、及び「接着剤複合体を有する写真プリント（Photographic Print with Adhesive Composite）」と題される出願６３６０５ＵＳ００２に関する。
【背景技術】
【０００２】
デジタルカメラの人気及び卓上プリンタの可用性と共に、多くの消費者は、今日、デジタル写真のプレビューや消費者が望む写真だけを家庭で印刷することを自在に行うことができる。ホームプリンティングはますます一般的な方法になってきているが、自分の撮ったデジタル写真を写真加工業者に送付することを好む消費者にとって、消費者のデジタル画像の商業印刷は引き続き選択肢となっている。
【０００３】
商業印刷は２つの一般形態をとる。第１に、店内に設けられたデジタルミニフォトラボでは、消費者がカメラのメモリカードをタッチスクリーンキオスクに挿入して、加工する消費者自身の写真を選択することができる。キオスクについての指示が現れ、消費者をプロセスを通じて案内する。この第１のタイプの商業印刷は、「小売の」写真加工と呼ぶことができる。第２に、大規模な写真加工ラボは、デジタル印刷の依頼のメール受注処理を提供する。通常、消費者は、写真プリントの依頼をインターネット上でフォトホスティングウェブサイトに提出する。第２のタイプの商業印刷は、「卸売り」写真加工と呼ぶことができる。
【０００４】
小売及び卸売り写真加工作業は共に、従来の感光性ハロゲン化銀写真用紙上にデジタル印刷を生成することができる。プロセスは通常、画像を生成するために、赤色、緑色、及び青色光による像様走査と、それに続く湿式化学処理が必要である。湿式化学処理は、通常、得られたハロゲン化銀写真用紙の現像と、漂白及び定着と、水洗及び安定化と、最終的には、乾燥とを含む。このプロセスによって白黒並びにカラー写真プリントを生成することができる。従来のハロゲン化銀による写真加工は、確立された技術を使用するので、及び比較的低価格であり、得られる印刷物の質が高いので、今なお一般的な方法である。
【０００５】
一部の当業者は、湿式化学処理の工程の前に、通常はライナーによって保護される接着剤を写真用紙に提供するプロセスを考案した。このような場合には、接着剤及びライナーは、プロセスの中で使用される化学薬品に耐え、化学薬品を干渉せず、かつ化学薬品を汚染しない必要がある。この方法及びこの方法から製造される物品を目的とする代表的な参考文献には、ＣＨ  ５６８８５７；ＵＳ  ６０４５９６５（クルノイアー（Cournoyer）ら）；ＵＳ  ６５１４６４６（ナイール（Nair）ら）；及びＵＳ  ６６４５６９０（ナイール（Nair）ら）が挙げられる。
【０００６】
しかしながら、湿式化学処理に耐えることができる接着剤系を開発する代わりに、写真現像業者は、代替技術を用いて、湿式化学処理の後に接着剤付きハロゲン化銀写真プリントを製造することができる。写真加工業者は、例えば、市販の接着剤転写テープを使用することができる。接着剤転写テープは、通常、剥離ライナー上にコーティングされた接着剤で構成される。接着剤は、再付着性感圧性接着剤（ＰＳＡ）であってもよい。このような接着剤転写テープは、ハロゲン化銀写真の裏側（即ち、非画像形成側）に適用され得る。消費者が写真プリントの表示を所望するまで、ライナーは定位置にとどまり、表示したくなったときに消費者はライナーを剥離し、廃棄して接着剤を露出し、その後所望の表示面に写真プリントを取り付ける。しかしながら、実際には、裏側はポリエチレンの層を有するので、接着剤転写テープ、特に再付着性のＰＳＡ転写テープはハロゲン化銀写真の裏側でうまく機能しない。転写接着剤は転写接着剤にうまく接着しにくい。ニスを塗った木、ペンキを塗った壁、又はガラスなどの意図する表示面から写真プリントを取り外す際、転写接着剤が表示面に付着する可能性があり、これは非常に望ましくない効果である。転写接着剤とハロゲン化銀プリントの裏側との間の固着を増強するために、２つの層の間にプライムコートが存在し得る。このようなコーティングはプロセスに追加の工程を加えることとなり、これは多大な時間を必要とする場合があり、かつ費用効率が高くない場合がある。
【０００７】
一部の当業者は、ＰＳＡ（再付着性かどうかに関わらず）を含む物品、及びそれらの製造方法を記載している。例示的な参考文献には、特許開示ＤＥ  ２５１５３３０；ＵＳ  ４２０１６１３（オリビエリ（Olivieri）ら）、ＵＳ  ４２８５９９９（オリビエリ（Olivieri）ら）、ＵＳ  ４５０７１６６（ポスナー（Posner））、ＵＳ  ６４０３１８５（ノイブルガー（Neuburger）ら）、及びＵＳ  ７０８７２８０（ノイブルガー（Neuburger））；米国特許出願公開第２００４／０１３７１８３号及び同第２００６／００５７３２６号、並びにＰＣＴ国際公開特許ＷＯ  １９９９／０１２４６６が挙げられる。
【０００８】
ハロゲン化銀写真プリントは、高湿度（例えば、約７５％を超える相対湿度）又は低湿度（例えば、約２５％未満の相対湿度）の環境においてカールする傾向を有する。通常、写真の縁部又は隅部は、表示面に対してもはや平面の状態を保てないようにカールする。高湿度又は低湿度条件に長期間暴露されると、写真プリントは９０度以上の角度までカールし得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、写真プリントと共に使用されるあらゆる接着剤系は、写真プリントが受け得るカールを悪化させるのではなく、軽減させなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、本発明が接着剤付きの従来のハロゲン化銀写真プリントを湿式化学処理工程の後に作成する方法を提供するという点で、上記の問題の多くを解決する。有利には、本発明は、プリントが受け得るカールを最小限にする、写真プリントへの費用効率の高い取り付けシステム提供する。
【００１１】
一態様において、本発明は、（ａ）再付着性接着剤と、（ｂ）再付着性接着剤の上に配置される支持層であって、ＡＳＴＭ  ８８２−０２に従って測定した場合、そのクロスウェブ方向に１メートル当たり約５０，０００ニュートン未満の剛性を有する、支持層と、（ｃ）支持層の上に配置される永久感圧性接着剤と、を含み、再付着性接着剤が、約７８．７グラム／ｃｍ（２００グラム／インチ）を超えるポリエステルに対する接着力を有する、接着剤複合体に関する。別の実施形態において、接着剤複合体は、対向する第１及び第２の表面を有する示差剥離ライナーを更に含む。ライナーの第１の表面は再付着性接着剤と接触する。
【００１２】
別の態様において、本発明は、（ａ）対向する第１及び第２の表面を有する示差剥離ライナーであって、第１の表面が第２の表面より高い剥離値を有する、示差剥離ライナーと、（ｂ）（ｉ）ライナーの第１の側面の上に配置される再付着性接着剤と、（ｉｉ）再付着性接着剤の上に配置される支持層であって、ＡＳＴＭ  ８８２−０２に従って測定した場合、そのクロスウェブ方向に１メートル当たり約５０，０００ニュートン未満の剛性を有する、支持層と、（ｉｉｉ）支持層の上に配置される永久感圧性接着剤と、を含む接着剤複合体と、（ｂ）対向する第１及び第２の表面を有する写真プリントであって、第１の表面が画像を含み、かつ第２の表面が永久接着剤の上に配置される、写真プリントと、を含む写真プリントに関する。
【００１３】
更に別の態様にいて、本発明は接着剤を有する写真プリントの製造方法であって、（ａ）（ｉ）対向する第１及び第２の表面を有する示差剥離ライナーであって、第１の表面が第２の表面より高い剥離値を有する、示差剥離ライナーと、（ｉｉ）ライナーの第１の側面の上に配置される再付着性接着剤と、（ｉｉｉ）再付着性接着剤の上に配置される支持層であって、ＡＳＴＭ  ８８２−０２に従って測定した場合、そのクロスウェブ方向に１メートル当たり約５０，０００ニュートン未満の剛性を有する支持層と、を含む支持層と、（ｉｖ）支持層の上に配置される永久感圧性接着剤と、を含む二重コーティングされた接着テープのロールを提供する工程と、（ｂ）対向する第１及び第２の表面を有する２つの実質的に平行な縁部を有する写真プリントのロールであって、第１の表面が画像を含む、写真プリントのロールを提供する工程と、（ｃ）テープの永久接着剤がプリントの第２の表面と接触するようにテープと写真プリントを積層する工程と、を含む製造方法に関する。
【００１４】
本明細書で使用するとき、用語「写真プリント」は、一般に、対向する第１及び第２の表面を有し、第１の表面は消費者が自身のカメラ（デジタルカメラ又は従来のカメラ）で取得したかった画像を含み、第２の表面は通常、ポリエチレン等の高分子材料のコーティングを含む、画像形成された写真用紙を意味する。用語「写真用紙」は、一般に、写真プリントを作成するために、（例えば写真加工業者又は消費者が）入力又は原材料として使用する、画像を受容する第１の表面を有する媒体を意味する。
【００１５】
本文書では、用語「約」は、すべての数値を修飾すると見なされる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
図面を参照して本発明をより良く説明することができる。
【図１】例示の接着剤複合体の断面図。
【図２】接着剤複合体を使用する例示の写真プリントの断面図。
【図３】接着剤複合体を有する写真プリントの例示の製造方法の概略図。
【図４】図３の方法で製造した接着剤複合体の写真プリントへの例示の区域の平面図。
【００１７】
図面は説明の目的で本発明を示しており限定するものではない。本発明の原理の範囲及び趣旨に含まれる多数の他の修正及び実施形態が、当業者によって考案され得る。図は理想化されており、一定の縮尺で描かれておらず、単に説明の目的だけを意図する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
図１は、再付着性接着剤１４と永久接着剤１８との間に挟まれた支持層１６を有する３層構造を有する例示の接着剤複合体１０の断面図を示している。３層は互いに実質的に同一の広がりを持つ。一適用例では、接着剤複合体１０はライナー１２の上に配置されて接着剤複合体のシートを形成する。ライナーは、対向する第１の側面１２ａと第２の側面２ｂとをそれぞれ有する。別の適用例では、ライナーは示差剥離ライナーであり、これは第１の側面が第２の側面と示差剥離値を有することを意味する。再付着性接着剤がその上に位置するライナーの第１の側面は剥離が困難な側であり、第２の側面は剥離が容易な側である。即ち、第１の側面上の剥離値は第２の側面より高い。示差剥離値を有する実施形態では、製品を容易にロール状に梱包してテープのロールを得ることができる。
【００１９】
図２は、写真プリント１２０とライナー１１２との間に挟まれた接着剤複合体１１０を有する例示の接着剤付きの写真プリント１００の断面図を示している。プリント１２０は、対向する第１の表面１２０ａと第２の表面１２０ｂとをそれぞれ有し、第１の表面は、消費者が自身のデジタルカメラ、ビデオカメラ、又は従来のカメラを使用して取得した画像を含む。プリントは、縁部の近くに配置されるが、好ましくは、接着剤複合体１１０で覆われない、穴部１２４を任意に含む。ライナーは、対向する第１表面１１２ａと第２の表面１１２ｂとをそれぞれ有する。接着剤複合体は、再付着性接着剤１１４と永久接着剤１１８との間に挟まれた支持層１１６を含む。複合体の再付着性接着剤はライナーの第１の表面１１２ａ上に配置され、複合体の永久接着剤はプリント１２０の第２の表面１２０ｂ上に配置される。一適用例では、接着剤複合体１１０及びライナー１１２はプリント１２０よりも狭く、したがってプリントの少なくとも１つの縁部には接着剤複合体が存在しない。幅の狭い接着剤複合体及びライナーは、使用前にライナーを取り外すのこと、並びに表示面からプリントを取り外すことを容易にすることができる。
【００２０】
図３は、接着剤複合体を有する写真プリントの例示の製造プロセスの概略図を示している。プロセスは、概して半連続的なロールツーロール法として記載され得る。第１の入口ロール２２０は、対向する第１の表面２２０ａと第２の表面２２０ｂとを有する写真プリントのロールであり、第１の表面は複数の画像を含んでいる。第２の入口ロール２１０は、構造が図１に示される実施形態と同様であるロール状の接着剤複合体のテープである。接着剤複合体は示差剥離ライナー２１２の上に配置され、再付着性接着剤はライナーの第１の表面と接触する。写真プリントのウェブ（即ち、第１の入口ロール）の第２の面が、接着剤複合体（即ち、第２の入口ロール）の永久接着剤と近接するように、第１及び第２の入口ロールは巻き出される。一実施形態において、第１のロールは、ウェブの長さに沿って、任意の２つの隣接する画像の間に複数の位置合わせマークを含む。位置合わせマークは、例えば、ウェブの２つの縁部の少なくとも一方に隣接して配置される印刷されたマーク又は穴部の形状であることができる。１つの方法において、穴部は、写真プリントの縁部の近くに小円を打ち抜いて形成される。
【００２１】
永久接着剤が写真プリントの第２の表面と直接接触するように、２つのウェブは積層される。１つの方法において、積層ウェブは、接着剤複合体と積層された写真プリントである出口ロール２００として巻き取られる。別の方法において、積層ウェブは、写真プリントの位置合わせマークを検知することが可能な読取機のそばを通る。次に、積層ウェブを位置合わせマークに沿って又は位置合わせマークのそばで切断して、個々の積層写真プリント、即ち、プリント毎に１つの画像を得ることができる。
【００２２】
図３は半連続的なロールツーロール法を示しているが、本発明は、接着剤複合体と写真プリントの積層シートによって実施することができる。そのような方法では、接着剤複合体は永久接着剤を含むので、接着剤複合体とプリントを整列させるように注意しなければならない。市販の積層装置は、接着剤複合体とプリントの整列、及びそれらの積層を容易にすることができる。
【００２３】
図４は、ウェブの縁部から配置された穴部２２２の形状の位置合わせマークを有する、複数の積層写真プリントの一部分の平面図を示している。穴部は２つの縁部の間に交互につけられ、任意の２つの隣接する画像の間に位置している。いくつかの実施形態において、任意の２つの画像は、画像の無い、通常はクロスウェブに位置する白い領域２２４によって分離される。極めて細い線２３０は、写真プリント２２０の第２の表面上の接着剤複合体２１０の境界を画定する。したがって、接着剤複合体は、穴部を覆わないように写真プリントより狭い。
【００２４】
次に写真プリントを見てみると、写真プリントは対向する第１及び第２の表面を有する。ハロゲン化銀写真用紙は、通常、紙の少なくとも一方の主表面上、より一般的には両主表面上に積層したポリオレフィン樹脂押し出し成形を有するセルロース繊維紙支持体を包含する。業界で使用される一般的なポリオレフィン材料はポリエチレンである。コーティングされた紙は、続いて一連の加工工程を経て、そこで紙の第１の主表面に様々な化学薬品がコーティングされて画像受容側となり、感光性ハロゲン化銀化学物質を形成する。米国特許第６，０４５，９６５号（クルノイアー（Cournoyer）ら）は、感光性ハロゲン化銀紙を製造するのに使用される様々なコーティング及び化学物質を記載している。イーストマン・コダック社（Eastman Kodak Company）及び富士写真フィルム株式会社（Fuji Photo Film Company）等の製造業者は、ハロゲン化銀写真用紙のよく知られた供給元である。紙の第２の主表面（第１の主表面の反対側）は裏側である。裏側には、ポリオレフィンコーティングの上に、ポリオレフィンの表面特性（例えば、その摩擦係数又は電気抵抗等）を改質する追加のコーティングが存在してもよい。米国では、写真プリントの標準サイズには、８×１３ｃｍ（３×５インチ）、１０×１５ｃｍ（４×６インチ）、１５×７インチ、２０×２５ｃｍ（８×１０インチ）が挙げられる。２０×２５ｃｍ（８×１０インチ）より大きな写真プリントは、通常ポスターと見なされる。本発明は、任意のサイズのプリント及び任意のポスターサイズで実施することが可能である。写真プリントは、通常、その第２の側面上に印刷される情報を含む。印刷情報の例示の種類には、顧客番号、プリント加工日、及び写真用紙製造業者のロゴが挙げられるが、これらに限定されない。本発明の接着剤複合体は、印刷情報を覆い隠さないように十分に透明である。一実施形態において、接着剤複合体は２５％未満の不透明度を有する。不透明度は１００×Ｒｂ÷Ｒｗとして定義され、式中、Ｒｂは黒色表面に積層したときに、接着剤複合体の拡散反射率を示し、Ｒｗは白色表面に積層したときに、接着剤複合体の拡散反射率を示す。
【００２５】
次に接着剤複合体の詳細を見てみると、その構成要素のそれぞれは以下に詳細に説明がなされる。
【００２６】
積層された写真用フィルムを使用する場合、表示面と接触するのは再付着性接着剤である。一般的な表示面には、家又はキュービクルの壁、冷蔵庫の扉、窓、及び金属表面が挙げられるが、これらに限定されない。表示面の種類には、滑らかなニス塗り板、塗装金属、厚紙、滑らかなビニルの壁紙、半光沢塗装のドライウォール、及び平坦な塗装ドライウォールが挙げられるが、これらに限定されない。ポリエステルに対する接着力が約７８．７グラム／ｃｍ（２００グラム／インチ）以上であるならば、任意の再付着性接着剤組成物を使用することができる。最小値の接着度は、写真プリントの目的表示面への良好な接着を提供する。一実施形態において、再付着性接着剤は、約１１８グラム／ｃｍ（３００グラム／インチ）以下のポリエステルに対する接着力を有する。最大の接着度は、過度のカールを生じさせずに、積層写真プリントを表示面から取り外すことを可能とする。したがって、必要に応じて、写真プリントを違う表面に再度表示することができる。例示の一実施形態において、再付着性接着剤は、米国特許第５８２４７４８号（ケスティ（Kesti）ら）に記載のように、ポリアクリレートをベースとする微小球である。その他の再付着性接着剤には、次の米国特許第３６９１１４０号（シルバー（Silver））；同第３８５７７３１号（メリル（Merrill）ら）；同第４１６６１５２号（ベイカー（Baker）ら）；同第４４９５３１８号（ハワード（Howard））；同第５０４５５６９号（デルガド（Delgado））；同第５０７３４５７号（ブラックウェル（Blackwell））；同第５５７１６１７号（コープライダー（Cooprider）ら）；同第５６６３２４１号（タカマツ（Takamatsu）ら）；同第５７１４３２７号（コープライダー（Cooprider）ら）；米国再特許第３７５６３号（コープライダー（Cooprider）ら）；同第５７５６６２５号（クランダル（Crandall）ら）；及び同第５８７７２５２号（ツジモト（Tsujimoto）ら）に記載されているものが挙げられる。再付着性接着剤は、水性、溶剤ベース、又は無溶剤ホットメルト接着剤であることができる。
【００２７】
以下の試験方法により再付着性接着剤のポリエステルに対する接着を特徴付けることができる。試験は、ミネソタ州セント・ポール（St. Paul）の３Ｍ社（3M Company）からの製品表記ＯＲ１６フィルムである３２ｍｍ（１．２５インチ）のポリエステルのみのストリップを、前もってコーティングし乾燥した再付着性接着剤試料の上に積層することにより行われる。ポリエステルは、２５．４ｍｍ／分（１２インチ／分）の速度で回転する２ｋｇのゴムがコーティングされたローラーを使用して接着剤に積層される。インストロン社（Instron Corp.）から入手可能な応力／ひずみ計を使用し、角度９０°剥離速度３０５ｍｍ／分（１２インチ／分）でポリエステルフィルムを接着剤から引き離す。剥離力は、試料のグラム／センチメートル（グラム／インチ）幅で記録する。
【００２８】
上述のように、高湿度又は低湿度条件に暴露された写真プリントは、膨張及び収縮する。接着剤複合体を写真プリントが受ける膨張及び収縮に適応させるために、接着剤複合体は十分に弾性である必要がある。弾性及び剛性の概念は相関していることに留意すべきである。高弾性材は剛性が低く、逆もまた同様である。
【００２９】
本発明者らは、接着剤複合体の支持層を、写真プリントの膨張及び収縮に適応するように選択することができることを発見している。支持材は、相当量のカールを引き起こすために写真プリントに十分な横力を加えることなく、延伸及び収縮することができなければならない、即ち、十分に弾性でなければならない。約２３℃、２０％相対湿度で７日間コンディショニングした後に、表示面から約３ｍｍを超える再付着性接着剤の剥離又は巻上げを引き起こせば、カールは相当量である。カールは、平面におかれたときに写真プリントの最も高い領域、通常は隅部、の高さで測定され得る。
【００３０】
支持層の弾性特性、したがって剛性は、その厚さとヤング率の組み合わせによって決定される。好適な支持層のヤング率は、約０．５ギガパスカル（ＧＰａ）以下である。一実施形態において、支持層は約０．１ＧＰａ以下のヤング率を有する。これに対し、印刷文献及びテキストブックは、写真複写機で使用される紙などのボンド紙のヤング率を２．５〜７ＧＰａと記載している。ボンド紙を接着剤複合体の支持層として使用する場合は、本発明は使用不可能である。支持層の厚さは、約２００マイクロメートル未満、好ましくは約１００マイクロメートル未満である。
【００３１】
支持層の厚さとヤング率は、薄層プラスティックシートの引張特性の標準試験方法であるＡＳＴＭ  ８８２−０２に従って測定した場合、支持層の剛性が、そのクロスウェブ方向に１メートル当たり約５０，０００ニュートン未満であるように組み合わせられなければならない。別の実施形態において、支持層は、ＡＳＴＭ  ８８２−０２に従って測定した場合、そのクロスウェブ方向に１メートル当たり約２０，０００ニュートン未満の剛性を有する。即ち、試験は、支持層のウェブからクロスウェブの試料ストリップを切断することを含む。ストリップの寸法は幅約２５ｍｍ及び長さ３０５ｍｍである。ジョー（jaws）の初期離間距離は約２５４ｍｍである。ストリップの末端部を、インストロン型式４４６４応力ひずみ試験機のジョーの中に挿入する。インストロン試験機は、毎分約２５．４ｍｍの速度でストリップを引き離す（即ち、ジョーの距離はその初期離間距離から広がる）。次に、試料ストリップの負荷（ニュートン）対伸長（メートル）のグラフをプロットして曲線を作成する。曲線の直線部分上の２つの点の間のひずみの変化（Δひずみ）を、初期離間距離で除したジョーの距離の離間の変化として計算する。曲線の直線部分上の同じ２つの点の間の負荷の変化（Δ負荷）を記録する。続いて、試料の剛性を次の等式に従って計算することができる：剛性＝（Δ負荷÷Ｗ）÷（Δひずみ）（式中、Ｗは、その上に負荷が加えられる試料の幅を示す）。
【００３２】
好適な支持層には、ティッシュペーパー、天然高分子フィルム、合成ポリマーフィルム、織布、及び不織布が挙げられる。支持層の剛性はダウンウェブ方向とクロスウェブ方向で異なることに留意すべきである。しかしながら、相対湿度の高い条件及び低い条件における写真プリントの寸法変化は、ダウンウェブ方向よりもクロスウェブ方向の方が大きい傾向がある。したがって、測定するのは支持層のクロスウェブの剛性である。
【００３３】
接着剤複合体の第３の構成要素は、支持層の上に配置される永久接着剤である。写真プリント及び支持層の第２の側面に対して良好な接着を有する限り、任意の永久接着剤を使用することができる。一実施形態において、永久接着剤はポリアクリレートである。
【００３４】
接着剤複合体の１つの例示の製造方法は次の工程を含む。任意の従来のコーティング技術を用いて、永久接着剤を示差剥離ライナーの剥離が容易な側にコーティングする。例示の示差剥離ライナーは、０．０１３ｃｍ（０．０５２インチ）のポリエチレンがコーティングされた示差剥離紙である。例示の永久接着剤は、溶剤ベースのアクリル接着剤である。溶剤ベースの永久接着剤は、例えば、オーブンを使用して乾燥する。以下の実施例１〜４に記載されるもののうちの任意の１つのような支持層を、永久接着剤に積層する。任意の従来のコーティング技術を用いて、再付着性接着剤を支持層の上にコーティングする。例示の再付着性接着剤は、米国特許第５８２４７４８号（ケスティ（Kesti）ら）に記載のような水性の微小球をベースとする接着剤である。乾燥した時点で、再付着性接着剤のポリエステルに対する最小接着は７８．７グラム／ｃｍ（２００グラム／インチ）であり、ポリエステルに対する最大接着は１１８グラム／ｃｍ（３００グラム／インチ）でなければならない。接着剤複合体を示差剥離ライナーに巻き取って、テープのロールを形成する。次に、テープロールを巻き出し、この場合、微小球をベースとする再付着性接着剤は示差剥離ライナーの高剥離側に移動し、永久接着剤が暴露した状態にする。
【００３５】
ライナーは、再付着性接着剤を覆い、保護し、再付着性接着剤にしっかりと接着しつつ、かつ再付着性接着剤からきれいかつ容易に剥離する。ライナーは、任意の紙又はプラスチックのシートであることができる。一実施形態において、ライナーは示差剥離ライナーである。ライナーは、所望の剥離性能を達成するため剥離コーティングで処理されてよい。剥離コーティングは、永久接着剤の上に配置されるように、ライナーの第２の表面上に配置される。好適なコーティングには、直鎖アルカン誘導体類、ポリジアルキルシロキサン誘導体類、又はフルオロカーボン（fluorocarbon）誘導体類系のものが挙げられる。１つの代表的な剥離コーティングが、米国特許第５，０３２，４６０号（カンター（Kanter）ら）に記載されている。剥離コーティングは、ライナー、典型的にはライナーの表面積全体に０．５４〜１．１ｇ／ｍ２（０．０５〜０．１ｇ／ｆｔ２）の乾燥コーティング重量に達するよう塗布されることになる。好適なシリコーン系剥離ライナーが、イリノイ州ウィロウブルック（Willowbrook）のロパレックス社（Loparex, Inc.）から市販されている。
【実施例】
【００３６】
様々な支持層の剛性を、ＡＳＴＭ  ８８２−０２に従って測定した。結果を表１に一覧にする。比較例Ａを除く全ての試料の幅は０．０２５メートルであり、より狭い試料幅０．００５ｍを用いて、全実施例の負荷測定を同じ基準に保った。
【００３７】
実施例１の支持層は、ＴＡＰＰＩ試験法４６０により平均厚さ３８マイクロメータ及びガーレー多孔度２２を有する、１平方メートル当たりの坪量約１３グラムを有するセミクレープホワイトティシューペーパーであった。紙は、ニューヨーク州リトルフォールズ（Little Falls, New York）のバローズ・ペーパー・コーポレーション（Burrows Paper Corporation）（インターネット・ウェブサイト・アドレス：ｗｗｗ．ｂｕｒｒｏｗｓｐａｐｅｒ．ｃｏｍ）から供給された。
【００３８】
実施例２の支持層は、８５グレード、２２ポンドのタオル・ティッシュペーパーでり、ウィスコンシン州ニーナ（Neenah, Wisconsin）のＳＣＡティッシュ・ノース・アメリカ（SCA Tissues North America）（スヴェンスカ・セルローサ・アクティエボラゲット（Svenska Cellulosa Aktiebolaget）、翻訳すると、スウェーデン・セルロース社（Swedish Cellulose Incorporated）（インターネット・ウェブサイト・アドレス：ｗｗｗ．ｓｃａｔｉｓｓｕｅ．ｃｏｍ）から供給された。
【００３９】
実施例３の支持層は、１平方メートル当たりの坪量約３４グラムを有するスパンボンドポリプロピレン不織布であった。不織布は、ノースカロライナ州シャーロット（Charlotte, North Carolina）のポリマー・グループ社（Polymer Group, Inc.）（インターネット・ウェブサイト・アドレス：ｗｗｗ．ｐｏｌｙｍｅｒｇｒｏｕｐｉｎｃ．ｃｏｍ）から供給された。
【００４０】
実施例４の支持層は、１平方メートル当たりの坪量約２２グラムを有する、スパンボンド／メルトブロー／スパンボンド複合材ポリプロピレン不織布であった。不織布は、ニューヨーク州グレートネック（Great Neck, New York）のファースト・クオリティー・ノンウォーヴンズ社（First Quality Nonwovens, Inc.）（インターネット・ウェブサイト・アドレス：ｗｗｗ．ｆｑｎｏｎｗｏｖｅｎｓ．ｃｏｍ）から供給された。
【００４１】
比較例Ａの支持層は、１平方メートル当たりの坪量約８０グラム、平均厚さ１００マイクロメータを有するボンド紙であった。ボンド紙は、アイダホ州ボイシ（Boise, Idaho）のボイシ・カスケード、ＬＬＣ（Boise Cascade, LLC）（インターネット・ウェブサイト・アドレス：ｗｗｗ．ｂｃ．ｃｏｍ）から供給された。
【００４２】
【表１】
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【００４３】
表１のデータが示すように、実施例１〜４の支持層は全て、１メートル当たり５０，０００ニュートン未満の剛性値を有していた。しかしながら、比較例Ａは、１メートル当たり５０，０００ニュートンを十分上回る剛性値を有し、したがって、接着剤複合体において支持層として機能するには硬すぎた（即ち、十分に弾性でなかった）。実際、比較例Ａの支持層を組み込んだ接着剤複合体を有する写真プリントは、低湿度、即ち、２３℃、２０％相対湿度で４週間コンディショニングした後に、約１００度の角度までカールした。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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