(57)【要約】  本発明は、イオン交換樹脂の調製物からなる不均一系化学触媒の存在下でアシル基供与体とアシル基受容体との間のエステル化反応を行い、反応液を得て、この反応液を更に脱水及び少なくとも１つの分離方法に供することにより、ジアシルグリセロール類及び／又は中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロール類を短時間に高収率で製造することを含む、ジアシルグリセロール類、中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロール類を含有するアシルグリセロールエステル類を含む油脂の製造に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジアシルグリセロール類及び／又は中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロール類を含有するアシルグリセロールエステル類を含む油脂の製造方法であって、アシル基供与体とアシル基受容体との間のエステル化反応を行うことにより反応液を得て、この反応液を更に脱水及び少なくとも１つの分離方法に供することを含み、前記エステル化反応を、イオン交換樹脂の調製物からなる不均一系化学触媒の存在下で行うことを特徴とする油脂の製造方法。
【請求項２】
前記イオン交換樹脂が、強酸性の陽イオン交換樹脂であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記強酸性の陽イオン交換樹脂が、スルホン酸官能基を含む請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記イオン交換樹脂が、強酸で処理することにより再生及び／又は漂白されて再使用可能であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記エステル化反応を、６０℃〜２００℃で行うことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記エステル化反応を、１００℃〜１５０℃で行うことを特徴とする請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記エステル化反応を、０〜５００ｐｓｉの圧力条件下で行うことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記エステル化反応を、不活性雰囲気の存在下で行うことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項９】
前記アシル供与体が、粗精製油脂、精製油脂、部分的精製油脂、及びそれらの混合物を含む群から得られる遊離脂肪酸であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１０】
ジアシルグリセロールエステル類の製造に際しては、前記群が、炭素原子数２〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸類から選択され、
中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールエステル類の製造に際しては、前記群が、炭素原子数６〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸類から選択されること
を特徴とする請求項９記載の方法。
【請求項１１】
前記炭素原子数２〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸類が、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ゾーマリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、ステアリドン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ガドレイン酸、アラキン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、エイコサペンタエン酸、ベヘン酸、エルカ酸、アドレン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ネルボン酸、又はそれらの異性体；キャノーラ油、ヤシ油、トウモロコシ油、綿実油、パーム油、パーム核油、落花生油、菜種油、紅花油、大豆油、ヒマワリ油、オリーブ油、米ぬか油、コーンブラン油、ルリヂサ油、月見草油、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄ  ｏｉｌ）、ブドウ種子油、リンシード油、アルガン油、アルファルファ油、アーモンド種子油、杏仁油、アボカド油、ババス油、バオバブ油、ブラックカラント種子油、ブラジルナッツ油、ココア種子油、ツバキ油、ニンジン油、カシューナッツ油、ヘーゼルナッツ油、麻実油、キウイ種子油、マカダミアナッツ油、マンゴ種子油、メロン種子油、ニガー油、桃仁油、シソ油、ピスタチオ油、ケシ油、カボチャ種子油、ランブータン種子油、ローズヒップ油、ゴマ油、シア種子油（ｓｈｅａ  ｓｅｅｄ  ｏｉｌ）、トール油、クルミ油、麦芽油、牛脂、ラード、フィッシュオイル、及びマリンオイルからなる群から選択される動植物油脂に由来する脂肪酸;油脂の加工、硬化、水素添加、エステル交換、又はランダム化、分留、蒸留、油脂分解により得られるもの；酵素加水分解又は蒸気加水分解による加水分解工程により得られるもの；並びにそれらの混合物等であり得る、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
前記炭素原子数６〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸類が、例えば、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ゾーマリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、ステアリドン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ガドレイン酸、アラキン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、エイコサペンタエン酸、ベヘン酸、エルカ酸、アドレン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ネルボン酸、又はそれらの異性体；キャノーラ油、ヤシ油、トウモロコシ油、綿実油、パーム油、パーム核油、落花生油、菜種油、紅花油、大豆油、ヒマワリ油、オリーブ油、米ぬか油、コーンブラン油、ルリヂサ油、月見草油、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄ  ｏｉｌ）、ブドウ種子油、リンシード油、アルガン油、アルファルファ油、アーモンド種子油、杏仁油、アボカド油、ババス油、バオバブ油、ブラックカラント種子油、ブラジルナッツ油、ココア種子油、ツバキ油、ニンジン油、カシューナッツ油、ヘーゼルナッツ油、麻実油、キウイ種子油、マカダミアナッツ油、マンゴ種子油、メロン種子油、ニガー油、桃仁油、シソ油、ピスタチオ油、ケシ油、カボチャ種子油、ランブータン種子油、ローズヒップ油、ゴマ油、シア種子油（ｓｈｅａ  ｓｅｅｄ  ｏｉｌ）、トール油、クルミ油、麦芽油、牛脂、ラード、フィッシュオイル、及びマリンオイルからなる群から選択される動植物油脂に由来する脂肪酸; 油脂の加工、硬化、水素添加、エステル交換、又はランダム化、分留、蒸留、油脂分解により得られるもの；酵素加水分解又は蒸気加水分解による加水分解工程により得られるもの；並びにそれらの混合物等であり得る、請求項１０記載の方法。
【請求項１３】
ジアシルグリセロールエステル類の製造に際して、前記アシル基受容体が、グリセロール、モノアシルグリセロール及びそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１４】
中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールエステル類の製造に際して、前記アシル基受容体が、グリセロール、モノアシルグリセロール、ジアシルグリセロール及びそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１５】
前記アシル基供与体が、前記アシル基受容体のグリセリル基１モルあたり少なくとも１モルの範囲の量で存在することを特徴とする請求項１、１３または１４記載の方法。
【請求項１６】
ジアシルグリセロールエステル類の製造に際して、前記エステル化反応を、モノアシルグリセロールの存在下で行うことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１７】
中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールエステル類の製造に際して、前記エステル化反応を、モノアシルグリセロール及びジアシルグリセロールの存在下で行うことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１８】
前記反応液中の含水量を低下させる前記脱水を、真空、分子蒸留、分子ふるい、化合物の乾燥不活性ガスにより行うことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１９】
ジアシルグリセロールエステル類の製造に際して、残存するグリセロール、遊離脂肪酸類及びモノアシルグリセロールを分離するための分離方法が、蒸気蒸留又は分子蒸留であること、及び、残存するトリアシルグリセロール及び他の所望されない化合物からジアシルグリセロールを分離するための分離方法が、分子蒸留又は短行程蒸留であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項２０】
中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールエステル類の製造に際して、残存するグリセロール、遊離脂肪酸類、モノアシルグリセロール及び中鎖脂肪酸ジアシルグリセロールを分離するための分離方法が、蒸気蒸留又は分子蒸留であること、及び、残存する長鎖脂肪酸トリアシルグリセロール及び他の所望されない化合物から中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールを分離するための分離方法が、分子蒸留又は短行程蒸留であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法により製造されたジアシルグリセロール及び／又は中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールを含むアシルグリセロールエステル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アシルグリセロールエステル類を含む油脂の製造に関する。より詳細には、本発明は、ジアシルグリセロール及びトリアシルグリセロールを、短時間に高収率かつ低コストで製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
グリセロール分子は、脂肪酸類と結合してエステル生成物を製造するための３つの部位を提供する。通常の油脂（oils and fats）は、トリアシルグリセロール類と呼ばれるグリセロールのトリエステル類であり、モノアシルグリセロール類及びジアシルグリセロール類は、食品と医薬品の両分野において乳化剤としての使用が増えている部分グリセロールエステル類である。現在、栄養的に重要な特定の脂肪酸を三方向に延びるグリセロール骨格上の特定位置に有するトリアシルグリセロール類及びジアシルグリセロール類の製造に対する需要が増加している。
【０００３】
ジアシルグリセロール類は、油脂の可塑性を改善するための添加剤、並びに食品産業での食用油、及び、化粧品、医薬品等の製造用の基剤のような種々の用途において幅広く使用されている。一般に、このようなジアシルグリセロール類の調製法には、アルカリ触媒、又はリパーゼのような酵素等を使用するグリセロールとこれに対応する脂肪酸とのエステル化反応、グリセロールと油脂とのアルコール交換反応等が含まれる。合成されるジアシルグリセロール類の収率及び純度と省エネルギーの観点から、化学反応プロセスと比べて、酵素触媒の使用が好ましい選択肢として要求されている。しかしながらこれは、前記化学反応プロセスが、従来のアルカリ触媒、高い反応温度及び圧力を利用する場合にのみあてはまる。
【０００４】
特開昭６４−７１４９５号には、リパーゼにより触媒される反応プロセスが開示されており、ここでは、１，３−位選択的リパーゼの存在下において、反応により生成した水を系外に除去しながら脂肪酸等をグリセロールと反応させることにより、ジアシルグリセロールが高収率かつ高純度で得られている。花王株式会社によるＰＣＴ出願である国際特許公開第９９／０９１１９号には、高純度のジアシルグリセロール類を低コストで、また、従来のエステル化プロセス及びグリセロール分解プロセスよりも効率的に製造する方法が開示され、ここには、油脂を部分的に加水分解し、次いで得られた生成物をグリセロールでエステル化することが含まれている。特開平１０−２３４３９１号には、脂肪酸等とグリセロール等との混合物をリパーゼを充填したフローチューブ型反応器中で、反応器中の混合物の空塔速度を少なくとも０．０５ｃｍ／ｓに調節しつつ反応させる方法が開示されている。特開平４−３３０２８９号には、脂肪酸に対し等モル量以上のグリセロールを添加して反応させるプロセスであって、ジアシルグリセロールの濃度が高くなった時点で反応を停止し、不溶性グリセロールを分離し、脱水しながら更に反応させることにより、脱水効率を向上させて、高いエステル化反応速度でジアシルグリセロールを合成するプロセスが開示されている。米国特許第６，３６１，９８０号には、固定化リパーゼ調製物を含む酵素充填塔を用いたジアシルグリセロールの調製方法であって、（１）脂肪酸、その低級アルコールエステル、及びそれらの混合物からなる群から選択されるアシル基供与体と（２）グリセロール、モノアシルグリセロール、及びそれらの混合物からなる群から選択されるアシル基受容体との間のエステル化反応を実施して、前記酵素充填塔から反応液を得ること；前記反応液中の含水量又は低級アルコール含量を減少させること；該減少の後、反応液を前記酵素充填塔に再循環させること（ここで前記酵素充填塔中の前記反応液の滞留時間は１２０秒以下である）、を含む、ジアシルグリセロールを得るものであって、ここで前記反応液の脱水又は脱アルコール工程を含む前記減少工程が、前記反応液をスプレーノズルを用いて脱水プロセス中に供給することによるものである方法が開示されている。米国特許出願公開第２００３／０１０４１０９号には、１，３−ジアシルグリセロール油をトリアシルグリセロールから製造する方法が開示されており、この方法においては、トリアシルグリセロールを含有する油を、グリセロール、並びにモノカルボン酸又はジカルボン酸又はそれらの混合物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含む不均一系化学触媒と混合して、グリセロール加水分解が達成され、１，３−ジアシルグリセロール油を生成している。
【０００５】
しかし、上述したプロセスの中でも、特開昭６４−７１４９５号、国際特許公開第９９／０９１１９号、特開平１０−２３４３９１号、特開平４−３３０２８９号及び米国特許第６，３６１，９８０号に開示された技術は、反応用の触媒として高価なリパーゼを使用しているため、ジアシルグリセロールを低コストで製造することが困難である。特開平４−３３０２８９号に開示された技術は、ジアシルグリセロールの濃度が最高点に達する特定の時点で反応を停止させる必要があるといった技術的な困難を伴う。特開平１０−２３４３９１号に開示された技術では、充分な純度のジアシルグリセロールを得ることができない。米国特許公開公報第２００３／０１０４１０９号に開示された技術は、反応後に不均一系化学触媒を中和により直ちに除去する必要があるが、これは工業レベルで実施することは困難であり、ジアシルグリセロール油の損失につながる場合がある。
【０００６】
肥満は、豊かな国では行き渡っており、発展途上国では急速に増加している周知の生活習慣病である。肥満は、糖尿病、高脂血症、高血圧症及び虚血性心疾患のような多くの疾患に関連することが多い。肥満の発症理由の１つは、日々の食生活において脂肪を過剰に摂取することにあり、これにより結果として体脂肪の蓄積が増加する。
【０００７】
このような状況を考慮して、従来の脂肪の使用を置換し又は低減するために、多くの脂肪代用物又は低カロリーの脂肪が開発されてきた。このような脂肪の例としては、脂肪酸スクロースエステル類、アルキルグリコシド脂肪酸ポリエステル類、ジヘキサデシルマロン酸ジアルキル、エステル化プロポキシル化グリセロール、長鎖または短鎖脂肪酸トリアシルグリセロール類が挙げられる。しかし、これらの脂肪は、栄養上の安全性、望ましい物理的性質、熱安定性、及び風味のような、重要な特性を満足していない。これらは消費者が許容できる脂肪という点で必須の特性である。中鎖または長鎖の脂肪酸トリアシルグリセロール類は、上記基準の全てを満足し体脂肪の蓄積を低減することが示されたため、これを製造することが望ましい。
【０００８】
米国特許出願公開第２００４／０１９１３９１号には、リパーゼにより触媒される反応処理が開示されており、ここでは、食用油脂が中鎖脂肪酸類又は中鎖脂肪酸トリアシルグリセロールでエステル交換又は加酸分解されている。この処理では、反応用の触媒として高価なリパーゼ使用しているため、中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールを低コストで製造することは困難である。
【０００９】
欧州特許出願公開第１６４２９５９号には、ｓｎ−１位とｓｎ−３位に中鎖脂肪酸類を含み、ｓｎ−２位に長鎖脂肪酸を含む対称型トリアシルグリセロール類を高純度で調製する３段階の処理が開示されており、ここでは、（１）中鎖脂肪酸トリアシルグリセロールが、酵素又は化学触媒の存在下で、長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールによりランダムにエステル交換されて、中鎖脂肪酸及び長鎖脂肪酸を含むトリアシルグリセロールを含有する反応生成物が得られ、（２）、（１）からの反応生成物が、１，３−位に特異的な酵素の存在下で、中鎖脂肪酸のアルコールモノエステルによりエステル交換され、そして（３）中鎖脂肪酸のアルコールモノエステルと長鎖脂肪酸モノエステルのアルコールモノエステルを分離して、ｓｎ−１位とｓｎ−３位にある中鎖脂肪酸類とｓｎ−２位にある長鎖脂肪酸から構成される対称型トリアシルグリセロールが得られている。この処理でも、触媒として高価なリパーゼを使用し、エステル交換反応の原料として中鎖脂肪酸類のアルコールモノエステル類を使用するため、中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロール類を低コストで製造することは困難である。
【００１０】
米国特許出願公開第２００４／０１７１１２７号には、固定化リパーゼを用いた、中鎖脂肪酸類と上述した種類の少なくとも１つの多価不飽和脂肪酸を含む油脂との間の酵素エステル交換により、ｓｎ−１位とｓｎ−３位でエステル化された中鎖脂肪酸類、並びに１８個以上の炭素原子及び２個以上の二重結合を有するω−６系の多価不飽和長鎖脂肪酸を含むが、トリアシルグリセロール分子のｓｎ−２位でエステル化されたω−３系の多価不飽和脂肪酸は含まない、中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールを製造する方法が開示されている。この処理においても同様に、触媒として高価なリパーゼの使用を伴うため、中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロール類の全製造コストが増加する。
【特許文献１】特開昭６４−７１４９５号公報
【特許文献２】国際特許公開第９９／０９１１９号
【特許文献３】特開平１０−２３４３９１号公報
【特許文献４】特開平４−３３０２８９号公報
【特許文献５】米国特許第６，３６１，９８０号
【特許文献６】米国特許出願公開第２００３／０１０４１０９号
【特許文献７】米国特許出願公開第２００４／０１９１３９１号
【特許文献８】欧州特許出願公開第１６４２９５９号
【特許文献９】米国特許出願公開第２００４／０１７１１２７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上述した内容を考慮すると、アシルグリセロールエステル類を含有する油脂の製造方法を提供することは有益である。この方法は、ジアシルグリセロール類及び／又は中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロール類を短時間に高収率かつ低コストで製造するのに望ましく、ジアシルグリセロール類及び／又は中鎖または長鎖脂肪酸類を有するトリアシルグリセロール類を工業レベルで連続的に商業生産する際に適用できる可能性がある。
【００１２】
本発明の目的は、アシルグリセロールエステル類を含有する油脂を短時間に高収率かつ低コストで製造することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の目的を達成するために、本発明者らは、ジアシルグリセロール類及び／又は中鎖または長鎖脂肪酸類を有するトリアシルグリセロール類が、化学触媒を用いる方法で製造可能であり、この方法によれば、変色等の油の品質低下が防止され、酵素による方法よりも安価であり、公知の化学的方法よりも複雑でないことを見出した。
【００１４】
本発明は、ジアシルグリセロール類及び／又は中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールを含有するアシルグリセロールエステル類を含む油脂の製造方法であって、アシル基供与体とアシル基受容体との間のエステル化反応により反応液を得て、この反応液を更に脱水及び少なくとも１つの分離方法に供することを含み、前記エステル化反応が、イオン交換樹脂の調製物からなる不均一系化学触媒の存在下で行われることを特徴とする方法を、幅広く提供する。
【００１５】
本発明の好ましい態様では、下記を含むジアシルグリセロールの製造方法が提供される。
【００１６】
ｉ）イオン交換樹脂の調製物を含む不均一系化学触媒の存在下で、遊離脂肪酸からなる群から選択されるアシル基供与体と、グリセロール、モノアシルグリセロール、及びそれらの混合物からなる群から選択されるアシル基受容体との間のエステル化反応を行って反応液を得、この反応液を更に脱水に供して該反応液に含まれる水を減少させ、ジアシルグリセロールの粗精製物を得ること；
【００１７】
ｉｉ）残存するグリセロール、遊離脂肪酸類、及びモノアシルグリセロールを、前記ジアシルグリセロール粗精製物から、分離方法により分離すること；及び、
【００１８】
ｉｉｉ）ジアシルグリセロールを、残存するトリアシルグリセロール及び他の所望されない化合物から、別の分離方法により分離して、高純度のジアシルグリセロールを得ること。
【００１９】
本発明の別の好ましい態様では、下記を含む中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールの製造方法が提供される。
【００２０】
ｉ）イオン交換樹脂の調製物を含む不均一系化学触媒の存在下で、遊離脂肪酸からなる群から選択されるアシル基供与体と、グリセロール、モノアシルグリセロール、ジアシルグリセロール、及びそれらの混合物からなる群から選択されるアシル基受容体との間のエステル化反応を行い反応液を得て、この反応液を更に脱水に供して該反応液に含まれる水を減少させ、中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールの粗精製物を得ること；
【００２１】
ｉｉ）残存するグリセロール、遊離脂肪酸類、モノアシルグリセロール及び中鎖脂肪酸ジアシルグリセロールを、前記中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールの粗精製物から分離方法により分離すること；そして
【００２２】
ｉｉｉ）中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールを、残存する長鎖脂肪酸トリアシルグリセロール及び他の所望されない化合物から、別の分離方法により分離して、中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールを得ること。
【００２３】
以下に詳述する本発明の好ましい態様の記載から、本発明の種々の他の目的、特徴及び付随する利点への理解が深まるにつれて、これらはより詳細に理解されるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
好ましい態様の記載
エステル化反応は、イオン交換樹脂、好ましくは強酸性の陽イオン交換樹脂のような、エステル活性を有する不均一系化学触媒の存在下で実施するのが好ましい。その好ましい例としては、スチレン系、ジビニルベンゼン系、アクリル系及びフェノール系ポリマーに由来するイオン交換樹脂が挙げられる。前記イオン交換樹脂の官能基の好ましい例としては、例えばスルホン酸のような強酸基が挙げられる。市販の強酸性陽イオン交換樹脂としては、「Ｐｕｒｏｌｉｔｅ  ＣＴ」樹脂系列（Ｐｕｒｏｌｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．）、「Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ」及び「Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ」樹脂系列（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．）、「Ｄｉａｉｏｎ」樹脂系列 （三菱化学株式会社）並びに「Ｄｏｗｅｘ」樹脂系列（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）が挙げられる。イオン交換樹脂は、撹拌槽中で自由に動き得るよう配されてもよく、カラム又は塔に充填されてもよい。エステル化反応の適切な装置の例としては、撹拌槽、固定床、及び流動槽、並びにこれらの組合せが挙げられる。反応は、回分式、連続式、又は半連続式で実施できる。強酸性の陽イオン交換樹脂の形態、大きさ及び種類は、特に限定されない。
【００２５】
エステル化反応はイオン交換樹脂触媒及び反応基質及び生成物の性能低下が最小限となるような温度で実施することが好ましい。本発明における反応温度は、２０℃〜２５０℃、好ましくは６０℃〜２００℃、より好ましくは１００℃〜１５０℃である。
【００２６】
本発明の反応時間は、反応温度に依存する。反応時間は、１０分〜８時間の間で変動し得るが、経済的観点からは、３０分〜６時間の範囲内の反応時間が好ましい。
【００２７】
本発明のエステル化反応は、該反応により生成する水を除去しながら実施するのが好ましい。脱水のための適切な装置の例としては、脱水槽又は分子蒸留装置が挙げられる。脱水は、別個の脱水槽を使用する必要がないことから、反応槽自体において実施するのが好ましい。この場合、反応槽が脱水槽として機能する。あるいは、脱水は、５ｍｍ以下、より好ましくは２ｍｍ以下の平均液滴直径となるよう調節されたスプレーノズルを用いて反応液を脱水槽に供給することにより実施することも可能である。脱水槽を用いて行う反応液の脱水は、そこから除去される水が内部冷却器又は外部冷却器を用いて液化されるよう実施される。エステル化反応は、反応により生成する水が容易に除去可能となるよう、所定の圧力における水の沸点以上で実施されることが好ましい。
【００２８】
エステル化生成物（即ち、反応液）の脱水方法は、減圧下又は真空下で実施可能であることが好ましい。脱水槽又は分子蒸留装置の形態、大きさ及び数は特に制限されない。あるいは、脱水は、当該分野で公知の種々の方法、例えば、乾燥不活性ガスの使用、分子ふるいの使用、または湿気を吸収する化合物の使用により実施されてもよい。
【００２９】
本発明に係るジアシルグリセロール並びに中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールの分離は、蒸留法等の分離方法により行われる。蒸留法としては、短行程蒸留法としても知られる分子蒸留法が好ましい。短行程蒸留装置の形態、大きさ及び数は特に制限されない。
【００３０】
ジアシルグリセロールの製造においては、対応するジアシルグリセロールよりも比較的低い引火点を有するグリセロール、遊離脂肪酸類、及びモノアシルグリセロールを含む、反応生成物中に含まれる非ジアシルグリセロール成分を、短行程蒸留又は蒸気蒸留等の従来公知の食用油の精製方法を用いて分離することができる。中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールの製造においては、他の成分、例えば、対応する中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールよりも比較的低い引火点を有する反応生成物であるグリセロール、遊離脂肪酸類、モノアシルグリセロール、及びジアシルグリセロール等を、短行程蒸留又は蒸気蒸留等の従来公知の食用油の精製方法を用いて分離することができる。
【００３１】
本発明に係るジアシルグリセロールの製造においては、経済的には、モノアシルグリセロール類を、例えば、短行程蒸留法を用いて分離及び精製し、個別に又は他の成分と混合して販売することができる。あるいは、反応生成物から分離されたグリセロール、遊離脂肪酸類及びモノアシルグリセロール類を、後続の反応で使用するための反応体として再循環することができる。グリセロール、遊離脂肪酸類、モノアシルグリセロール等の非ジアシルグリセロール成分を分離するための、本発明に係る短行程蒸留温度は、５０〜２１０℃であり、好ましくは１００〜１９０℃であり、より好ましくは１５０〜１７０℃である。本発明に係るジアシルグリセロールを分離するための短行程蒸留温度は、１２０〜２９０℃、好ましくは１６０〜２７５℃、より好ましくは２００〜２６０℃である。対応するジアシルグリセロールよりも比較的高い引火点を有する、トリアシルグリセロール、所望されない着色化合物等の、他の非ジアシルグリセロール成分は、ジアシルグリセロールの短行程蒸留後に残渣として残存するものと考えられるため、ジアシルグリセロールから除去することができる。蒸留される特定の化合物を所定の温度で留去できるように、短行程蒸留は、一定の減圧下又は真空下で行うのが好ましい。本発明の短行程蒸留で使用される減圧又は真空の程度は、精密真空（ｆｉｎｅ  ｖａｃｕｕｍ）の範囲であり、例えば、１０-1〜１０-5ｍｂａｒ、好ましくは１０-3〜１０-4ｍｂａｒである。
【００３２】
一方、中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールの製造においては、経済的には、モノアシルグリセロール類及びジアシルグリセロール類を、例えば、短行程蒸留法を用いて分離及び精製し、個別に又は他の成分と混合して販売することができる。あるいは、反応生成物から分離されたグリセロール、遊離脂肪酸類、モノアシルグリセロール類及びジアシルグリセロール類は、次の反応で使用するための反応体として再循環することができる。グリセロール、遊離脂肪酸類、モノアシルグリセロール及び中鎖脂肪酸ジアシルグリセロール類等の成分を分離するための本発明における短行程蒸留温度は、５０〜２４０℃、好ましくは１００〜２２０℃、そしてより好ましくは１５０〜２００℃である。中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールを分離するための本発明における短行程蒸留温度は、１２０〜３００℃、好ましくは １６０〜２８５℃、より好ましくは２００〜２７０℃である。対応する中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールよりも比較的高い引火点を有する、長鎖脂肪酸トリアシルグリセロール、所望されない着色化合物等の成分は、中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールの短行程蒸留後に残渣として残存するものと考えられるため、中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールから除去することができる。蒸留される特定の化合物を所定の温度で留去できるように、短行程蒸留は、一定の減圧下又は真空下で行うのが好ましい。本発明の短行程蒸留で使用される減圧又は真空の程度は、精密真空の範囲であり、例えば、１０-1〜１０-5ｍｂａｒ、好ましくは１０-3〜１０-4ｍｂａｒである。
【００３３】
食用油産業において、着色は重要なファクターである。本発明により製造されるジアシルグリセロール類並びに中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロール類は、ごくわずかに変色（Discolored）している。本発明により製造されるジアシルグリセロール類を観察したところ、その変色は酢酸カリウム等の公知の化学触媒を用いて製造されるジアシルグリセロール類よりも少ない。本発明により製造されるジアシルグリセロール類、中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロール類の変色は、反応体とイオン交換樹脂触媒を、加圧下又は非加圧下において反応器中の不活性雰囲気で使用する場合、更に最小化することができる。本発明の工程では、反応器中の不活性雰囲気下、０〜５００ｐｓｉの圧力下で反応する。不活性ガスの例として幾つかを挙げれば、ＣＯ2、Ｎ2、Ａｒ、Ｎｅ、Ｈｅ等がある。反応器中を不活性雰囲気とするために不活性ガスを使用する場合、乾燥不活性ガスが使用できる。反応体を真空に供することも、反応を不活性雰囲気で行うための手段である。最適条件下では殆ど全く変色は観察されず、この条件は、以下の実施例において、例示目的のためにのみ示されている。
【００３４】
本発明で使用される反応の原料であるアシル基供与体としては、遊離脂肪酸が挙げられる。遊離脂肪酸は、粗精製油脂、精製油脂若しくは部分的に精製された油脂、又はそれらの混合物から得られることが好ましい。本発明で記載される「部分的に精製された油脂」とは、脱ガム処理、化学的及び／又は物理的精製、漂白処理により得られた油脂を意味する。
【００３５】
ジアシルグリセロールを製造するための遊離脂肪酸類の好ましい例としては、炭素原子数２〜２４の飽和若しくは不飽和脂肪酸類又はこれらの混合物を含む、油脂に本来含まれるものが挙げられ、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ゾーマリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、ステアリドン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ガドレイン酸、アラキン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、エイコサペンタエン酸、ベヘン酸、エルカ酸、アドレン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ネルボン酸、又はそれらの異性体；キャノーラ油、ヤシ油、トウモロコシ油、綿実油、パーム油、パーム核油、落花生油、菜種油、紅花油、大豆油、ヒマワリ油、オリーブ油、米ぬか油、コーンブラン油、ルリヂサ油、月見草油、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄ  ｏｉｌ）、ブドウ種子油、リンシード油、アルガン油、アルファルファ油、アーモンド種子油、杏仁油、アボカド油、ババス油、バオバブ油、ブラックカラント種子油、ブラジルナッツ油、ココア種子油、ツバキ油、ニンジン油、カシューナッツ油、ヘーゼルナッツ油、麻実油、キウイ種子油、マカダミアナッツ油、マンゴ種子油、メロン種子油、ニガー油、桃仁油、シソ油、ピスタチオ油、ケシ油、カボチャ種子油、ランブータン種子油、ローズヒップ油、ゴマ油、シア種子油（ｓｈｅａ  ｓｅｅｄ  ｏｉｌ）、トール油、クルミ油、麦芽油、牛脂、ラード、フィッシュオイル、及びマリンオイルからなる群から選択される動植物油脂に由来するもの;油脂の加工、硬化、水素添加、エステル交換、又はランダム化、分留、蒸留、油脂分解により得られるもの；酵素加水分解又は蒸気加水分解による加水分解工程により得られるもの；並びにそれらの混合物等が挙げられる。
【００３６】
中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールの製造のための好ましい遊離脂肪酸類の例としては炭素原子数６〜２４の飽和若しくは不飽和脂肪酸類又はこれらの混合物を含む、油脂に本来含まれるものが挙げられ、例えばカプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ゾーマリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、ステアリドン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ガドレイン酸、アラキン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、エイコサペンタエン酸、ベヘン酸、エルカ酸、アドレン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ネルボン酸、又はそれらの異性体；キャノーラ油、ヤシ油、トウモロコシ油、綿実油、パーム油、パーム核油、落花生油、菜種油、紅花油、大豆油、ヒマワリ油、オリーブ油、米ぬか油、コーンブラン油、ルリヂサ油、月見草油、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄ  ｏｉｌ）、ブドウ種子油、リンシード油、アルガン油、アルファルファ油、アーモンド種子油、杏仁油、アボカド油、ババス油、バオバブ油、ブラックカラント種子油、ブラジルナッツ油、ココア種子油、ツバキ油、ニンジン油、カシューナッツ油、ヘーゼルナッツ油、麻実油、キウイ種子油、マカダミアナッツ油、マンゴ種子油、メロン種子油、ニガー油、桃仁油、シソ油、ピスタチオ油、ケシ油、カボチャ種子油、ランブータン種子油、ローズヒップ油、ゴマ油、シア種子油（ｓｈｅａ  ｓｅｅｄ  ｏｉｌ）、トール油、クルミ油、麦芽油、牛脂、ラード、フィッシュオイル、及びマリンオイルからなる群から選択される動植物油脂に由来するもの; 油脂の加工、硬化、水素添加、エステル交換、又はランダム化、分留、蒸留、油脂分解により得られるもの；酵素加水分解又は蒸気加水分解による加水分解工程により得られるもの；並びにそれらの混合物等が挙げられる。
【００３７】
本発明で使用される別の原料であるアシル基受容体としては、グリセロール、モノアシルグリセロール、又はそれらの混合物が挙げられる。アシル基供与体のアシル基受容体に対する混合比率は、特に限定されないが、ジアシルグリセロールの製造に際しては、アシル基供与体は、アシル基受容体のグリセリル基１モル当たり少なくとも１．０モルの範囲内で存在することが好ましく、中鎖及び長鎖脂肪トリアシルグリセロールの製造に際しては、アシル基受容体のグリセリル基１モル当たり少なくとも１．５モルの範囲内で存在することが好ましい。
【００３８】
ジアシルグリセロールの製造の際には、モノアシルグリセロールを原料混合物に添加してもよく、一方、中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールの製造の際には、モノアシルグリセロール及び／又はジアシルグリセロールを原料混合物に添加してもよい。これらの添加により、遊離脂肪酸相中のグリセロールの溶解度が高まる。しかし、添加された場合には、遊離脂肪酸相中のグリセロールの溶解度が反応の初期段階から高まるため、反応速度が速くなる。
【００３９】
反応が完了すると、イオン交換樹脂触媒が反応生成物から分離される。分離されたイオン交換樹脂は、繰り返し反応に使用することができる。樹脂を長期間使用した後には、樹脂の性能が低下する場合がある。樹脂を、強酸、例えば、硫酸等で処理することにより、イオン交換樹脂の再生及び漂白を行うことができる。再生及び漂白を行った後には、イオン交換樹脂は反応に再使用することができる。
【００４０】
ヘキサン、オクタン又は石油のような溶媒を、本発明に係るアシル基供与体とアシル基受容体との反応において使用してもよいが、このような溶媒は添加しないことが好ましい。加水分解を防ぐためには、樹脂調製物と反応に用いられる原料とに含まれる水以外の水は反応系に添加しないことも好ましい。
【００４１】
本発明で使用されるグリセロールを用いて、遊離脂肪酸に対して行われるエステル化プロセスの方法は、少なくとも１種のジアシルグリセロール及び／又は少なくとも１種の中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールがこの方法により得られる限り、特に制限されない。エステル化反応は、ジアシルグリセロールの純度が少なくとも８０％に到達し、中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールの組成が少なくとも８０％に到達するまで実施することが好ましい。ジアシルグリセロールの純度は、本発明においては、（ジアシルグリセロール（重量％）＋トリアシルグリセロール（重量％））に対するジアシルグリセロール（重量％）の比率に１００を掛けたものとして定義され、この純度は、本発明において使用される精製された油脂組成物中のジアシルグリセロール濃度を測定するために使用される。本発明によれば、８０％以上のジアシルグリセロール純度を得ることができる。得られる生成物は、少量のトリアシルグリセロール類を含んでいてもよい。一方、得られる中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロール生成物は、少量の長鎖ジアシルグリセロールを含んでいてもよい。
【００４２】
以下に実施例を用いて本発明をより詳細に説明する。しかし、当業者には、圧力、温度及び時間の間の関係を認識し、本明細書中の開示により示されるガイダンスにより、本発明の特定の状況及び変更のためのプロセスパラメータを、過度の実験を行うことなく最適化することが可能であろうから、本発明はこれらの実施例に限定されることはない。
【実施例】
【００４３】
実施例１
ジアシルグリセロールエステル類の製造
キャノーラ油に由来する６００ｇの遊離脂肪酸類、１９５ｇのグリセロール及び７９．５ｇの強酸性陽イオン交換樹脂である乾燥Ｐｕｒｏｌｉｔｅ  ＣＴ２７６ＤＲを、２Ｌの丸底フラスコ中で激しく混合し、１１０℃の温度で加熱してエステル化反応を行った。反応系は窒素ガスでスパージした。反応を３．５時間行った後、反応混合物を冷却し、次いで濾過して、イオン交換樹脂から油相を分離した。
【００４４】
前記油相を短行程蒸留に供して、グリセロール、遊離脂肪酸類及びモノアシルグリセロール類を分離した。蒸留温度は１６０℃に設定した。供給物の流速は、２５０ｍＬ／ｈに設定した。グリセロール、遊離脂肪酸類及びモノアシルグリセロール類を留出物１として分離した。ジアシルグリセロール油が残渣（残渣１）として残存した。
【００４５】
残渣１を短行程蒸留に供して、ジアシルグリセロール油を分離した。蒸留温度は２１０℃に設定した。供給物の流速は２５０ｍＬ／ｈに設定した。ジアシルグリセロール油を留出物２として分離した。トリアシルグリセロール及び他の所望されない成分が残渣（残渣２）として残存した。結果を表１に示す。
【００４６】
比較例１
キャノーラ油に由来する６００ｇの遊離脂肪酸類、１９５ｇのグリセロール及び７９．５ｇの固定化リパーゼであるＬｉｐｏｚｙｍｅ  ＲＭ  ＩＭ（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ）を、２Ｌの丸底フラスコ中で激しく混合し、６０℃の温度まで加熱してエステル化反応を行った。反応系は窒素ガスでスパージした。反応を５時間行った後、反応混合物を冷却し、次いで遠心分離して、固定化リパーゼから油相を分離した。結果を表１に示す。
【００４７】
比較例２
６００ｇの精製し、漂白し脱臭したキャノーラ油、１２０ｇのグリセロール及び１．５ｇの酢酸カリウムを、２Ｌの丸底フラスコ中で激しく混合し、２２０℃の温度まで加熱してグリセロール分解反応を行った。反応系は炭酸ガスでスパージした。反応を２時間行った後、反応混合物を冷却し、次いで遠心分離して、酢酸カリウムから油相を分離した。結果を表１に示す。
【００４８】
高速液体クロマトグラフィーを用いて、遊離脂肪酸、モノアシルグリセロール、ジアシルグリセロール及びトリアシルグリセロールの含有量を測定し、ロビボンド色調計を用いて色相値を測定した。結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2010502775.tif 000002
【００５０】
処理法の比較
酢酸カリウムを触媒として使用するジアシルグリセロールの公知の製造方法においては、酢酸カリウム触媒の除去が不完全であることから、グリセリドが逆戻り（ｒｅｖｅｒｓｉｏｎ）を起こし、結果として最終生成物中のジアシルグリセロールが減少し、トリアシルグリセロールが増加する場合がある。酢酸カリウム触媒を十分に除去するために、中和、濾過、吸着、及び／又は遠心分離工程を含む種々の手法が示された。このような時間のかかる処理工程は、最終生成物のコストを確実に増加させるであろう。本発明では、イオン交換樹脂触媒が不均一な形態であることから、単に濾過することで触媒を反応生成物から容易かつ完全に除去することが可能であるため、グリセリドの逆戻りの問題を除くことができる。
【００５１】
工業的処理において、コストは重要な要因の１つである。一般に、処理コストを出来るだけ低く維持することが望ましい。表２に、本発明において推定される処理コストを、ジアシルグリセロールを製造するための酵素処理のコストと化学的処理のコストとの間で比較したものを示す。
【００５２】
【表２】
2010502775.tif 000003
【００５３】
実施例２
中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールエステル類の製造
９６ｇのカプリル酸、３７６ｇのオレイン酸、４６ｇのグリセロール及び４７．２ｇの強酸性陽イオン交換樹脂である乾燥Ｐｕｒｏｌｉｔｅ  ＣＴ２７６ＤＲを、１Ｌの丸底フラスコ中で激しく混合し、１１０℃の温度まで加熱してエステル化反応を行った。反応系は窒素ガスでスパージした。反応を５時間行った後、反応混合物を冷却し、次いで濾過して、イオン交換樹脂から油相を分離した。
【００５４】
前記油相を短行程蒸留に供して、グリセロール、遊離脂肪酸類、モノアシルグリセロール類及び中鎖脂肪酸ジアシルグリセロールを分離した。蒸留温度は２００℃に設定した。供給物の流速は、２５０ｍＬ／ｈに設定した。グリセロール、遊離脂肪酸類、モノアシルグリセロール類及び中鎖脂肪酸ジアシルグリセロールを留出物１として分離した。中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールは残渣（残渣１）として残存した。
【００５５】
残渣１を短行程蒸留に供して、中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールを分離した。蒸留温度は２６０℃に設定した。供給物の流速は２５０ｍＬ／ｈに設定した。中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールを留出物２として分離した。長鎖脂肪酸トリアシルグリセロール及び他の所望されない成分は残渣（残渣２）として残存した。結果を表３に示す。
【００５６】
比較例１
９６ｇのカプリル酸、３７６ｇのオレイン酸、７６ｇのグリセロール及び４７．２ｇの固定化リパーゼであるＬｉｐｏｚｙｍｅ  ＲＭ  ＩＭ（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ）を、１Ｌの丸底フラスコ中で激しく混合し、６０℃の温度まで加熱してエステル化反応を行った。反応系は窒素ガスでスパージした。反応を１２時間行った後、反応混合物を冷却し、次いで遠心分離して、固定化リパーゼから油相を分離した。結果を表３に示す。
【００５７】
ガス液体クロマトグラフィーを用いて、遊離脂肪酸、モノアシルグリセロール、ジアシルグリセロール及びトリアシルグリセロールの含有量を測定し、ロビボンド色調計を用いて色相値を測定した。結果を表３に示す。
【００５８】
【表３】
2010502775.tif 000004
【００５９】
処理法の比較
工業的処理において、コストは重要な要因の１つである。一般に、処理コストを出来るだけ低く維持することが望ましい。表４に、本発明において推定される処理コストを、中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールを製造するための酵素処理のコストとの間で比較したものを示す。
【００６０】
【表４】
2010502775.tif 000005
【００６１】
これまで本発明を詳細に記載してきたが、本明細書中で説明したように、本発明の範囲に影響を与えることなく、条件、組成、及びパラメータについての幅広い、かつ均等の範囲内で本発明を実施可能であることは、当業者に理解されるであろう。
【手続補正書】
【提出日】平成21年10月13日(2009.10.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジアシルグリセロール類及び／又は中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロール類を含有するアシルグリセロールエステル類を含む油脂の製造方法であって、アシル基供与体とアシル基受容体との間のエステル化反応を行うことにより反応液を得て、この反応液を更に脱水及び少なくとも１つの分離方法に供することを含み、前記エステル化反応を、イオン交換樹脂の調製物からなる不均一系化学触媒の存在下で行うことを特徴とする油脂の製造方法。
【請求項２】
前記イオン交換樹脂が、強酸性の陽イオン交換樹脂であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記強酸性の陽イオン交換樹脂が、スルホン酸官能基を含む請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記イオン交換樹脂が、強酸で処理することにより再生及び／又は漂白されて再使用可能であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記エステル化反応を、６０℃〜２００℃で行うことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記エステル化反応を、１００℃〜１５０℃で行うことを特徴とする請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記エステル化反応を、０〜５００ｐｓｉの圧力条件下で行うことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記エステル化反応を、不活性雰囲気の存在下で行うことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項９】
前記アシル供与体が、粗精製油脂、精製油脂、部分的精製油脂、及びそれらの混合物を含む群から得られる遊離脂肪酸であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１０】
ジアシルグリセロールエステル類の製造に際しては、前記群が、炭素原子数２〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸類から選択され、
中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールエステル類の製造に際しては、前記群が、炭素原子数６〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸類から選択されること
を特徴とする請求項９記載の方法。
【請求項１１】
前記炭素原子数２〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸類が、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ゾーマリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、ステアリドン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ガドレイン酸、アラキン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、エイコサペンタエン酸、ベヘン酸、エルカ酸、アドレン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ネルボン酸、又はそれらの異性体；キャノーラ油、ヤシ油、トウモロコシ油、綿実油、パーム油、パーム核油、落花生油、菜種油、紅花油、大豆油、ヒマワリ油、オリーブ油、米ぬか油、コーンブラン油、ルリヂサ油、月見草油、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄ  ｏｉｌ）、ブドウ種子油、リンシード油、アルガン油、アルファルファ油、アーモンド種子油、杏仁油、アボカド油、ババス油、バオバブ油、ブラックカラント種子油、ブラジルナッツ油、ココア種子油、ツバキ油、ニンジン油、カシューナッツ油、ヘーゼルナッツ油、麻実油、キウイ種子油、マカダミアナッツ油、マンゴ種子油、メロン種子油、ニガー油、桃仁油、シソ油、ピスタチオ油、ケシ油、カボチャ種子油、ランブータン種子油、ローズヒップ油、ゴマ油、シア種子油（ｓｈｅａ  ｓｅｅｄ  ｏｉｌ）、トール油、クルミ油、麦芽油、牛脂、ラード、フィッシュオイル、及びマリンオイルからなる群から選択される動植物油脂に由来する脂肪酸;油脂の加工、硬化、水素添加、エステル交換、又はランダム化、分留、蒸留、油脂分解により得られるもの；酵素加水分解又は蒸気加水分解による加水分解工程により得られるもの；並びにそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
前記炭素原子数６〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸類が、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ゾーマリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、ステアリドン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ガドレイン酸、アラキン酸、ジホモ−γ−リノレン酸、エイコサペンタエン酸、ベヘン酸、エルカ酸、アドレン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ネルボン酸、又はそれらの異性体；キャノーラ油、ヤシ油、トウモロコシ油、綿実油、パーム油、パーム核油、落花生油、菜種油、紅花油、大豆油、ヒマワリ油、オリーブ油、米ぬか油、コーンブラン油、ルリヂサ油、月見草油、アマニ油（ｆｌａｘｓｅｅｄ  ｏｉｌ）、ブドウ種子油、リンシード油、アルガン油、アルファルファ油、アーモンド種子油、杏仁油、アボカド油、ババス油、バオバブ油、ブラックカラント種子油、ブラジルナッツ油、ココア種子油、ツバキ油、ニンジン油、カシューナッツ油、ヘーゼルナッツ油、麻実油、キウイ種子油、マカダミアナッツ油、マンゴ種子油、メロン種子油、ニガー油、桃仁油、シソ油、ピスタチオ油、ケシ油、カボチャ種子油、ランブータン種子油、ローズヒップ油、ゴマ油、シア種子油（ｓｈｅａ  ｓｅｅｄ  ｏｉｌ）、トール油、クルミ油、麦芽油、牛脂、ラード、フィッシュオイル、及びマリンオイルからなる群から選択される動植物油脂に由来する脂肪酸; 油脂の加工、硬化、水素添加、エステル交換、又はランダム化、分留、蒸留、油脂分解により得られるもの；酵素加水分解又は蒸気加水分解による加水分解工程により得られるもの；並びにそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１０記載の方法。
【請求項１３】
ジアシルグリセロールエステル類の製造に際して、前記アシル基受容体が、グリセロール、モノアシルグリセロール及びそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１４】
中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールエステル類の製造に際して、前記アシル基受容体が、グリセロール、モノアシルグリセロール、ジアシルグリセロール及びそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１５】
前記アシル基供与体が、前記アシル基受容体のグリセリル基１モルあたり少なくとも１モルの範囲の量で存在することを特徴とする請求項１、１３または１４記載の方法。
【請求項１６】
ジアシルグリセロールエステル類の製造に際して、前記エステル化反応を、モノアシルグリセロールの存在下で行うことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１７】
中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールエステル類の製造に際して、前記エステル化反応を、モノアシルグリセロール及びジアシルグリセロールの存在下で行うことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１８】
前記反応液中の含水量を低下させる前記脱水を、真空、分子蒸留、分子ふるい、化合物の乾燥不活性ガスにより行うことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１９】
ジアシルグリセロールエステル類の製造に際して、残存するグリセロール、遊離脂肪酸類及びモノアシルグリセロールを分離するための分離方法が、蒸気蒸留又は分子蒸留であること、及び、残存するトリアシルグリセロール及び他の所望されない化合物からジアシルグリセロールを分離するための分離方法が、分子蒸留又は短行程蒸留であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項２０】
中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールエステル類の製造に際して、残存するグリセロール、遊離脂肪酸類、モノアシルグリセロール及び中鎖脂肪酸ジアシルグリセロールを分離するための分離方法が、蒸気蒸留又は分子蒸留であること、及び、残存する長鎖脂肪酸トリアシルグリセロール及び他の所望されない化合物から中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールを分離するための分離方法が、分子蒸留又は短行程蒸留であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法により製造されたジアシルグリセロール及び／又は中鎖または長鎖脂肪酸トリアシルグリセロールを含むアシルグリセロールエステル。
【国際調査報告】
2010502775.tif 000006
2010502775.tif 000007