(57)【要約】  第二構成成分（Ｂ）から分離された第一構成成分（Ａ）を含む、室温にて硬化性の組成物のための前駆体組成物であって、構成成分（Ａ）が１種以上のニトリル−ブタジエンゴム及び線状長鎖ジアミンを含み、かつ構成成分（Ｂ）がエポキシ樹脂及びシリコーン樹脂又はエポキシ樹脂及びシリコーン樹脂を含む樹脂を含む、前駆体組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２５℃にて硬化する組成物を調製するための前駆体組成物であって、該前駆体が、第二構成成分（Ｂ）から分離された第一構成成分（Ａ）を含み、
ここで、該構成成分（Ａ）が、
（ａ１）１種以上のニトリル−ブタジエンゴムと、
（ａ２）一般式
Ｒ１Ｒ２Ｎ−Ｒ３−ＮＲ４Ｈ
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が、互いに独立して水素、直鎖若しくは分枝のアルキル部分又は直鎖若しくは分枝のポリオキシアルキル部分を表し、かつ式中、Ｒ３が、直鎖若しくは分枝の少なくとも５個の炭素原子を有するアルキル、アルキルアミン、アルキルエーテル又はポリオキシアルキル残基を表す）に従う１種以上の硬化剤と、を含み、
ここで、構成成分（Ｂ）が、
（ｂ１）１種以上のエポキシ樹脂で変性されているシリコーン樹脂を含む、前駆体組成物。
【請求項２】
２５℃にて硬化する組成物を調製するための前駆体組成物であって、該前駆体が、第二構成成分（Ｂ）から分離された第一構成成分（Ａ）を含み、
ここで、該構成成分（Ａ）が、
（ａ１）１種以上のニトリルーブタジエンゴムと、
（ａ２）一般式
Ｒ１Ｒ２Ｎ−Ｒ３−ＮＲ４Ｈ
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が、互いに独立して水素、直鎖若しくは分枝のアルキル部分又は直鎖若しくは分枝のポリオキシアルキル部分を表し、かつ式中、Ｒ３が、直鎖若しくは分枝の少なくとも５個の炭素原子を有するアルキル、アルキルアミン、アルキルエーテル又はポリオキシアルキル残基を表す）に従う１種以上の硬化剤と、を含み、
ここで、構成成分（Ｂ）が、
（ｂ１）２個のヒドロキシ基を含むアレーンから誘導される繰り返し単位を１個以上含むエポキシ樹脂と、
（ｂ２）シリコーン樹脂と、を含む、前駆体組成物。
【請求項３】
前記シリコーン樹脂が、１種以上のエポキシ樹脂にて改質される、請求項２に記載の前駆体組成物。
【請求項４】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が水素を表し、かつＲ３が直鎖若しくは分枝の少なくとも５個の炭素原子を有するアルキル、アルキルアミン、アルキルエーテル又はポリオキシアルキル残基を表す、請求項１〜３のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
【請求項５】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が水素を表し、かつＲ３が直鎖若しくは分枝の少なくとも５個の炭素原子を有するアルキルエーテル又はポリオキシアルキル残基を表す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
【請求項６】
構成成分（Ａ）及び（Ｂ）が、２５℃にて５ｍｍの直径を有する円形開口部を通して、５バールの適用圧力にて、構成成分（Ａ）については９０〜９００ｇ／分の押し出し速度にて、かつ構成成分（Ｂ）については９０〜１５０ｇ／分の押し出し速度にて押し出し可能である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
【請求項７】
前記構成成分（Ｂ）が、２５℃にて約４０〜２００Ｐａ．ｓのブルックフィールド（Brookfield）粘度を有し、かつ構成成分（Ａ）が、２５℃にて約４０〜７００Ｐａ．ｓのブルックフィールド粘度を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
【請求項８】
（Ａ）及び（Ｂ）を混ぜ合わせ、１６８時間周囲条件にて硬化した後に、周囲条件（ここで周囲条件とは、２３℃±２℃及び５０％±５％の湿度である）にて少なくとも１００％の破断点伸びを有する硬化した組成物を生じる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
【請求項９】
（Ａ）及び（Ｂ）を混ぜ合わせ、１６８時間周囲条件にて硬化した後に、周囲条件（ここで周囲条件とは、２３℃±２℃及び５０％±５％の湿度である）にて少なくとも３Ｎ／ｍｍの引裂強度を有する硬化した組成物を生じる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
【請求項１０】
（Ａ）及び（Ｂ）を混ぜ合わせ、１６８時間周囲条件にて硬化した後に、周囲条件（ここで周囲条件とは、２３℃±２℃及び５０％±５％の湿度である）にて少なくとも３０のショアＡ硬度を有する硬化した組成物を生じる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
【請求項１１】
（Ａ）及び（Ｂ）を混ぜ合わせ、１６８時間周囲条件にて硬化した後に、周囲条件（ここで周囲条件とは、２３℃±２℃及び５０％±５％の湿度である）にて少なくとも０．５ＭＰａの引張り強度を有する硬化した組成物を生じる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
【請求項１２】
水酸化アルミニウムを更に含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
【請求項１３】
接着剤のための前駆体である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
シーラントのための前駆体である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記組成物が、木材を含む表面のためのシーラント用前駆体組成物である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
１６８時間周囲条件で硬化した場合に、周囲条件にて少なくとも１００％の破断点伸びを有する組成物を生じる硬化性組成物であって、請求項１〜５のいずれか一項に記載の構成成分ａ１、ａ２、ｂ１及びｂ２を含み、かつここで、周囲条件が、２３℃±２℃かつ５０％±５％の湿度である、硬化性組成物。
【請求項１７】
周囲条件にて少なくとも１００％の破断点伸びを有する組成物を含む表面であって、該組成物が、構成成分（ａ２）、（ｂ２）並びに（ａ１）と（ｂ１）の反応生成物と含み、ここで、（ａ１）、（ａ２）、（ｂ１）、（ｂ２）が、請求項１〜５のいずれか一項に記載したように定義され、かつここで、周囲条件が、２３℃±２℃かつ５０％±５％の湿度である、表面。
【請求項１８】
前記表面が木製表面である、請求項１７に記載の表面。
【請求項１９】
周囲条件にて１００％より大きい破断点伸びを有するエポキシ系組成物の調製方法であって、
（ｉ）有効量の（ａ１）、（ａ２）、（ｂ１）及び（ｂ２）を含む、室温にて硬化性の混合物を硬化させることを含み、ここで、（ａ１）、（ａ２）、（ｂ１）、（ｂ２）が、請求項１〜５のいずれか一項に記載したように定義され、かつここで、周囲条件が、２３℃±２℃かつ５０％±５％の湿度である、方法。
【請求項２０】
（ｉａ）有効量のａ１、ａ２、ｂ１及びｂ２を含む、室温にて硬化性の混合物を調製する工程と、
（ｉｂ）該混合物を表面へ適用する工程と、
（ここで、（ｉａ）及び（ｉｂ）は（ｉ）に先行するか、あるいは（ｉ）と同時に実施される）を更に含む、請求項１９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２００７年９月１４日に出願された英国特許出願第０７１７８６７．６号の優先権を主張し、かかる出願の開示はその全体を参照することにより本明細書に組み込まれる。
【０００２】
（発明の分野）
以下、可撓性エポキシ系組成物を調製するための硬化性前駆体組成物を提供する。硬化した組成物は、シール材として適している。前駆体及び可撓性組成物の調製法もまた提供する。
【背景技術】
【０００３】
硬化させて可撓性組成物、例えば大きな弾性及び良好な内部強度を有する組成物を形成することができる接着剤材料を、接着剤材料が供給される表面へ、力、例えば表面を拡張及び収縮させるサイクルによって生成された力（例えば、天候（熱及び／又は湿気）へ表面を晒すことによる）を適用する用途に望ましい。その他の用途としては、例えば、滑らかな又は均質に見える表面を提供するためのサンディング又は研磨を実施する表面のシーリング（コーキング）用途が挙げられる。このような表面としては、例えば、建物又はその他の構造物、家具、又は例えば、自動車、航空機若しくは船艇などの乗り物に使われる表面が挙げられる。
【０００４】
典型的なコーキング用途では、例えば、木製マリーンデッキなどの木製表面の場合は、とりわけ、ポリウレタンを主成分とした接着剤組成物が用いられている。これらの湿分硬化性１成分系は、硬化によって、材料のサンディングを可能とするだけの十分な内部強度を有する可撓性エラストマーを形成し得る。湿分硬化性ＰＵＲ系シーラントであることによって、環境湿度に依存して、硬化回数及び品質の度合いが変化するという欠点に悩まされる。このことは、（大きな）外部表面を処理する場合に特に言えることである。
【０００５】
米国特許出願第２００６１１１５０２号において、カルボン酸成分及びアミン成分を主成分としたホットメルトコーキング組成物が記載されている。これらの組成物は、それらをサンディングに適したものとする良好な可撓性及び十分な強度を有すると報告されている。しかし、これらの組成物はホットメルト組成物であるとともに、表面へ適用するには熱及び特別の装置が必要となる。このことは、大きな表面を処理する際に、特に不都合となり得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、硬化した際に大きな可撓性を有しながら、更にシーラントとして好適であるための十分な強度及び耐性する、代わりとなる接着剤組成物を提供する必要が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一態様において、２５℃にて硬化する組成物のための前駆体組成物が提供され、この前駆体は、第二構成成分（Ｂ）から分離された第一構成成分（Ａ）を含み、
ここで、構成成分（Ａ）は、
（ａ１）１種以上のニトリル−ブタジエンゴムと、
（ａ２）一般式
Ｒ１Ｒ２Ｎ−Ｒ３−ＮＲ４Ｈ
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が、互いに独立して水素、直鎖若しくは分枝のアルキル部分又は直鎖若しくは分枝のポリオキシアルキル部分を表し、かつ式中、Ｒ３は、直鎖若しくは分枝の少なくとも５個の炭素原子を有するアルキル、アルキルアミン、アルキルエーテル又はポリオキシアルキル残基を表す）に従う１種以上の硬化剤と、を含み、ここで、構成成分（Ｂ）は、
（ｂ１）２個のヒドロキシ基を含むアレーンから誘導される繰り返し単位を１個以上含むエポキシ樹脂と、
（ｂ２）シリコーン樹脂と、を含む。
【０００８】
別の態様では、２５℃にて硬化する組成物を調製するための前駆体組成物が提供されるが、この前駆体は、第二構成成分（Ｂ）から分離された第一構成成分（Ａ）を含み、
ここで、構成成分（Ａ）は、
（ａ１）１種以上のニトリル−ブタジエンゴムと、
（ａ２）一般式
Ｒ１Ｒ２Ｎ−Ｒ３−ＮＲ４Ｈ
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が、互いに独立して水素、直鎖若しくは分枝のアルキル部分又は直鎖若しくは分枝のポリオキシアルキル部分を表し、かつ式中、Ｒ３は、直鎖若しくは分枝の少なくとも５個の炭素原子を有するアルキル、アルキルアミン、アルキルエーテル又はポリオキシアルキル残基を表す）に従う１種以上の硬化剤と、を含み、
ここで、構成成分（Ｂ）は、
（ｂ１）１種以上のエポキシ樹脂で変性されているシリコーン樹脂を含む。
【０００９】
更に別の態様では、１６８時間周囲条件で硬化した場合に、周囲条件にて少なくとも１００％の破断点伸びを有する組成物を生じる硬化性組成物が提供され、この硬化性組成物は、請求項１〜４のいずれか一項に記載の構成成分ａ１、ａ２、ｂ１及びｂ２を含み、かつここで、周囲条件は、２３℃±２℃かつ５０％±５％の湿度である。
【００１０】
更に別の態様では、周囲条件にて少なくとも１００％の破断点伸びを有する組成物を含む表面が提供され、この組成物は、上記のように、構成成分（ａ１）、（ａ２）、（ｂ１）及び（ｂ２）を含む。
【００１１】
更なる態様では、周囲条件にて１００％より大きい破断点伸びを有するエポキシ系組成物の調製方法が提供され、この方法は、
（ｉ）有効量の（ａ１）、（ａ２）、（ｂ１）及び（ｂ２）を含む、室温にて硬化性の混合物を硬化させることを含み、ここで、（ａ１）、（ａ２）、（ｂ１）、（ｂ２）は、上記の通りであって、かつ周囲条件は、２３℃±２℃及び５０％±５％湿度である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
一態様においては、室温で既に硬化している熱硬化性組成物が提供される。硬化性組成物は、エポキシ樹脂の一部として、又は別個の樹脂として、１種以上のシリコーン樹脂を含む、エポキシ樹脂系組成物である。硬化性組成物は、表面への良好な結合を提供するが、特に、建物及び乗り物にて使用され得る（外部表面）、特に木材を含む（又は木材からなる）表面に対して、良好な結合を提供する。硬化性とは、組成物が架橋可能であることを意味する。架橋によって、物理的性質の増大、例えばショアＡ硬度、粘度、引張り強度及び／又は引裂強度の増大がもたらされる。硬化工程は、これらの物理的性質の１つ又は全てを時間の経過とともにモニタリングすることによって観察できる。これらのパラメーターの増大がそれ以上観察されない時、硬化工程は完了する（サンプルが完全に硬化されている）。
【００１３】
本明細書にて提供される硬化済み組成物は、可撓性である。例えば、組成物は破壊されることなく折り曲げることができる。硬化済み組成物は大きく伸び縮みし、かつ周囲条件にて、１００％より大きいあるいは１２０％より大きい、破断点伸びを有し得る。更に、前駆体組成物を配合して、得られた硬化済み組成物が更に０．５ＭＰａより大きな引張り強度、あるいは１．８ＭＰａより大きな引張り強度を有し、かつ／又は５５より大きいショアＡ硬度を有するようにしてよい。
【００１４】
典型的には、組成物が硬化した際に、約０．５〜約７．５ＭＰａの引張り強度及び／又は約１００％〜１２０％、最大９５０％の破断点伸び、及び／又は約５５〜約９５のショアＡ硬度を有するように配合してよい。
【００１５】
組成物はシーラントとして適しており、特に、屋外暴露表面用シーラントとして適している。組成物はまた、接着剤としても好適であり、特に、接着結合が可撓性であることが必要とされる接着剤として好適である。
【００１６】
好ましい表面は、木材、特にチーク材を含む又はそれらからなるようなものである。
【００１７】
別の態様では、硬化させた際に、上記のような組成物を生じる、硬化性組成物が提供される。硬化性組成物は、接着剤組成物及び／又はシーラント前駆体として使用してよい。
【００１８】
更に別の態様では、上記の硬化性又は硬化済み組成物を調製するための前駆体組成物が提供される。前駆体組成物は、２成分系組成物であって、第二構成成分Ｂから分離された第一構成成分Ａを含む。両構成成分は、構成成分Ａ及び構成成分Ｂを組み合わせることにより得られた硬化性組成物が、室温で表面へと適用できるように低粘度を有し得る。
【００１９】
２成分系組成物の構成成分Ａは、硬化用組成物である。それは、構成成分Ｂ中に含まれる硬化性樹脂（単一又は複数）を架橋させる１種以上の硬化剤を含有する。
【００２０】
硬化剤は、後述のように、硬化済み組成物の弾性に寄与する特定のアミンである。
【００２１】
１種以上のエポキシ樹脂に加えて、構成成分Ｂは、シリコーン樹脂をも含む。幾つかの実施形態では、シリコーン及びエポキシ樹脂が、１種かつ同一の樹脂の一部であってよく、例えばそれらがコポリマーであってよい。幾つかの実施形態では、シリコーン樹脂は、以下で詳細に記述されるように、１種以上のエポキシ樹脂によって改質されてよく、あるいはその逆であってよい。
【００２２】
組成物は、硬化済み組成物の引張及び引裂強度に寄与する強化剤を更に含有する。強化剤は、ブタジエン−ニトリルゴムである。
【００２３】
構成成分Ａ及びＢの両方は、硬化反応を促進するための触媒を１種以上更に含んでよい。両構成成分は更に、構成成分のＡ部及びＢ部を混ぜ合わせた後の硬化性組成物の粘度を調整するために、例えば、充填剤などの補助剤、反応性希釈剤などのレオロジー調整剤を含んでよい。
【００２４】
Ａ及びＢ中の反応性エポキシ及びアミン含有成分の量は、Ａ及びＢを混ぜ合わせた際に、反応性アミン基が少なくとも同量で存在し、好ましくは反応性エポキシ基のモル量を基準にして過剰に存在するように選択される。
【００２５】
典型的には、本明細書にて提供される硬化性組成物は、１０〜４０ｐｈｒのシリコーン樹脂を含んでよい。一般に、硬化性組成物は、３０〜１５０ｐｈｒの硬化剤を含む。硬化性組成物は更に、１０〜１５０ｐｈｒのブタジエン−ニトリルゴムを含んでよい。
【００２６】
組成物は、０〜１５ｐｈｒの１種以上の接着促進剤を更に含んでよい。組成物は更に、０〜３０ｐｈｒの１種以上の触媒を含んでよい。
【００２７】
組成物は、０〜２００ｐｈｒの１種以上の色素及び／又は０〜２００ｐｈｒの１種以上の充填剤を更に含んでよい。
【００２８】
本発明で使用する場合、「ｐｈｒ」は、硬化性組成物中のエポキシ樹脂１００部当たりの部（即ち、Ａ及びＢ中のエポキシ総量）を意味する。
【００２９】
一実施形態では、構成成分Ａは、
３０〜４０％の硬化剤、
３０〜４０％の強化剤、
０〜１０％の触媒、
０〜３０％の充填剤（ここで、これらの成分は、選択されて１００％になるまで加えられる）を含む。
【００３０】
本実施形態では、構成成分Ｂは、
５〜３５％（又は１５〜２５％）のシリコーン樹脂、
２０〜４０％（又は２５〜３５％）のエポキシ樹脂、
１０〜２５％（又は１５〜２０％）の希釈剤、
１０〜２５％（又は１８〜２２％）の充填剤、
０〜１０％の触媒（ここで、これらの成分は、選択されて１００％になるまで加えられる）を含む。
【００３１】
シリコーン及びエポキシ樹脂が１種類であってかつ同一樹脂である実施形態の場合、エポキシ樹脂及びシリコーン樹脂の重量範囲は、その樹脂のシリコーン及びエポキシモノマーによる。
【００３２】
好ましくは、充填剤は、アルミニウム三水和物及び／又はシリカを含む。
【００３３】
以下、成分について更に詳細に記載する。
【００３４】
エポキシ樹脂：  本開示の組成物において有用なエポキシ樹脂としては、１種以上の単官能性又は多官能性グリシジルエーテルを含有するモノマーなどのエポキシ官能化モノマーから誘導されるようなものが挙げられる。
【００３５】
典型的なエポキシ樹脂としては、２個のヒドロキシ基を含むアレーン、脂肪族ジオール又は脂環式ジオールのグリシジルエーテルが挙げられる。脂肪族ジオールのグリシジルエーテルとしては、例えば、ポリオキシアルキレングリコールのジグリシジルエーテルなどの１種以上の末端エポキシ基を有する直鎖又は分枝状高分子エポキシドが挙げられる。
【００３６】
芳香族グリシジルエーテルの例としては、２個のヒドロキシ基を含むアレーンを過剰なエピクロロヒドリンと反応させることにより調製することができるようなものが挙げられるが、これらに限定されない。本明細書において参照される場合、２個のヒドロキシ基を含むアレーンは、エピクロロヒドリン（epichlorhydrin）と反応可能な２個の水素原子を有するアレーンである。有用な２個のヒドロキシ基を含むアレーンの例としては、レゾルシノール、カテコール、ヒドロキノン、及びｐ，ｐ’−ジヒドロキシジベンジル、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシフェニルスルホン、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシフェニルスルホン、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−１，１−ジナフチルメタンを包含する多核フェノール、並びにジヒドロキシジフェニルメタン、ジヒドロキシジフェニルジメチルメタン、ジヒドロキシジフェニルエチルメチルメタン、ジヒドロキシジフェニルメチルプロピルメタン、ジヒドロキシジフェニルエチルフェニルメタン、ジヒドロキシジフェニルプロピレンフェニルメタン、ジヒドロキシジフェニルブチルフェニルメタン、ジヒドロキシジフェニルトリルエタン、ジヒドロキシジフェニルトリルメチルメタン、ジヒドロキシジフェニルジシクロヘキシルメタン、及びジヒドロキシジフェニルシクロヘキサンの２，２’、２，３’、２，４’、３，３’、及び４，４’異性体が挙げられる。
【００３７】
エポキシ樹脂の好ましい例としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はその両方から誘導可能な１つ以上の反復単位を有するようなものが挙げられる。エポキシ樹脂のその他の好ましい例としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はその両方とエピクロロヒドリンとにより調製することができるようなものが挙げられる。エポキシ樹脂は、約１７０〜約１０，０００、好ましくは約２００〜約３，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有してよい。典型的には、樹脂中の平均エポキシ官能値は、１より大きくかつ４未満である。ノボラック型樹脂を用いてもよい。
【００３８】
本発明で有用な市販の芳香族及び脂肪族エポキシドの例としては、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（例えば、ヘキシオン・スペシャルティ・ケミカルズ社（Hexion Specialty Chemicals GmbH）（ドイツ、ロスバハ（Rosbach））からＥＰＯＮ  ８２８、ＥＰＯＮ  １００１、ＥＰＯＮ  １３１０及びＥＰＯＮ  １５１０の商標名にて入手可能であるとともに、ダウ・ケミカル社（Dow Chemical Co.）からＤＥＲ−３３１、ＤＥＲ−３３２、及びＤＥＲ−３３４の商標名にて入手可能）；ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル（例えば、大日本インキ・アンド・ケミカルズ社（Dainippon Ink and Chemicals, Inc.）から入手可能なＥＰＩＣＬＯＮ  ８３０）、並びに難燃性エポキシ樹脂（例えば、ダウ・ケミカル社（Dow Chemical Co.）から入手可能な臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂であるＤＥＲ  ５８０）が挙げられる。
【００３９】
エポキシ樹脂は更に、後述のシリコーン樹脂の一部であってもよく、例えば、コモノマー、コア−シェル型ポリマー（例えばコア−シェル型ポリマーのシェルとしてであり、ここで、コアはシリコーン樹脂を含む）又はブロックポリマー又はグラフトポリマーとしてであってよい。
【００４０】
シリコーン樹脂：  本発明で使用する場合、用語「シリコーン樹脂」とは、１つ以上の繰り返しシロキサン単位を含有する樹脂を意味する。シリコーン樹脂は、ホモポリマー、コポリマー、コア−シェル型ポリマー又はグラフトポリマー（ブロックポリマー）であってよい。シリコーン樹脂は、分子量分布又は粒度分布に関して、単峰性、二峰性又は多峰性であってよい。典型的には、シリコーン樹脂は、０．１〜５０はμｍの平均粒径を有し得る。
【００４１】
典型的には、シロキサン単位は、以下の一般式、
−［（Ｒ１Ｒ２）Ｓｉ−Ｏ］ｎ−
（式中、Ｒ１及びＲ２は、異なった又は同一の有機残基であり、かつｎは、１より大きな数字である）を有する。
【００４２】
例えば、Ｒ１及びＲ２は、独立して、１〜１８個の炭素原子を持つ直鎖又は分枝状（好ましくは飽和）アルキル基、４〜８個の炭素原子を持つ脂環式基、又はフェニル若しくはアルキルフェニル基であることができるラジカルを表してよい。Ｒ１又はＲ２はまた、ポリエーテル基又はポリオレフィン基を表してよい。好ましくはＲ１又はＲ２の少なくとも１つは、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘプチル、ヘキシルなどのアルキル基又はフェニル若しくはアルキルフェニル基などである。
【００４３】
シリコーン樹脂はまた、１種以上のエポキシ樹脂、例えば上記のようなもので変性されてもよい。したがって、エポキシ変性ポリシロキサンは、１種以上のエポキシ官能化モノマーから誘導される１つ以上の単位又は反復単位を含有してよい。
【００４４】
好ましくは、１種以上のエポキシ官能化モノマーは、芳香族グリシジルエーテル（ジグリシジルエーテルを含む）である。芳香族グリシジルエーテルとしては、上記のように、２個のヒドロキシ基を含むアレーンを過剰なエピクロロヒドリンと反応させることにより調製することができるようなものが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい芳香族グリシジルエーテルとしては、ビスフェノールグリシジルエーテル（ここで、好ましくは、ビスフェノールは、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はこれらの組み合わせである）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４５】
エポキシ変性シリコーン樹脂は、上記のような、１種以上のエポキシ樹脂で架橋されたポリシロキサンであってよい。例えば、エポキシ変性ポリシロキサンは、１種以上のエポキシ樹脂を１種以上のポリシロキサン樹脂へとグラフト化させたものであってよい。エポキシ変性ポリシロキサンはまた、ポリシロキサン単位及びエポキシ樹脂単位（上述のような１種以上のエポキシ官能化モノマーから誘導されるようなものなど）を含むブロックコポリマーであってもよい。エポキシ変性ポリシロキサンはまた、コアシェル型ポリマーであってもよい。このようなコア−シェル型ポリマーは、例えば、ポリシロキサンのコア及び１種以上のエポキシ樹脂を含むシェルを有してよく、あるいはそれらはコアとしてのエポキシ樹脂及びポリシロキサンを含むシェルを有してよい。エポキシ樹脂は、上記のようなエポキシ官能化モノマーから誘導してもよい。
【００４６】
シリコーン樹脂は、１種以上の反応性エポキシ残基、例えば末端グリシジルエーテルなどの末端エポキシドを含んでもよい。エポキシ変性シリコーン樹脂以外のエポキシ樹脂が使用されない実施形態においては特に、エポキシ変性シリコーン樹脂が十分な量の反応性エポキシ基を有し、適切な架橋の接着剤組成物を提供する。
【００４７】
エポキシ変性ポリシロキサンの例は、例えば、米国特許出願第４，８５３，４３４号又は「アドバンスト・ポリマー・サイエンス（Adv. Polymer Sci.）」（７２巻、８０〜１０８ページ、１９８５年）（いずれも本明細書に参考として組み込まれる）に記載されており、例えば、ハンセ・ケミー社（Hanse Chemie）、ギースタット（Geesthacht）ドイツ）から「ＡＬＢＩＤＵＲ」の商標名にて市販されている。
【００４８】
シリコーン樹脂は、エポキシ樹脂中に分散されてもよい。
【００４９】
強化剤：  組成物は１種以上の強化剤を更に含む。好適な強化剤としては、ブタジエン−（アクリロ）ニトリルゴム（ＢＮＲ）が挙げられる。ＢＮＲは、１，２−ブタジエン及び／又は１，３−ブタジエン並びに例えば２−プロペンニトリル（アクリロニトリル）などのニトリル官能部含有オレフィンから誘導される反復単位を含むコポリマーである。
【００５０】
典型的なＢＮＲは、８０  ０００より大きくかつ６００  ０００Ｐａ・ｓ未満のブルックフィールド粘度（２７℃にて）を有する。好ましくはＢＮＲは、低粘度（２７℃で、約１０  ００００〜約３０  ００００Ｐａ・ｓのブルックフィールド粘度）を有する。ＢＮＲは、周囲条件にて固体又は液体であってよい。ブタジエンアクリロニトリルゴムは、好ましくはアミンで末端処理されている。好適なＢＮＲは、例えば、エメラルド・パフォーマンス・マテリアルズ社（Emerald Performance Materials）からハイカー（Hycar）（商標）の商標名にて市販されている。
【００５１】
硬化剤（ハードナー）：  本発明において好適な硬化剤は、一級又は二級の直鎖又は分枝状の長鎖アミンであるが、一級アミンが好ましい。好ましくは、硬化剤は、約１５０ｇ／モル超、例えば２００〜７００ｇ／モルの分子量を有する。典型的には、硬化剤は、３０００ｇ／モル未満の分子量を有する。
【００５２】
好適な硬化剤の例としては、一般式
Ｒ１Ｒ２Ｎ−Ｒ３−ＮＲ４Ｈ                （Ｉ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、互いに独立して水素、直鎖若しくは分枝のアルキル又は直鎖若しくは分枝のポリオキシアルキル部分を表す）に従うようなものが挙げられる。
【００５３】
残基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４は、約１〜２５個の炭素原子を含有する炭化水素又は３〜２５個の炭素原子を含有するポリエーテルを含有してよい。Ｒ１、Ｒ２及びＲ４の残基のうち、好ましくはその１つ、より好ましくはその２つ、最も好ましくはその全てが水素である。
【００５４】
Ｒ３は、直鎖若しくは分枝の少なくとも５個の炭素原子を有するアルキル、アルキルアミン、ポリアミノアルキル、ポリアミドアルキル、アルキルエーテル又はポリオキシアルキル残基を表す。
【００５５】
好ましくは、Ｒ３は、ポリエーテルであるとともに、硬化剤は、ポリプロピレンオキシド又はポリエチレンオキシドから誘導可能なポリエーテルアミンを含むポリエーテルアミン又はポリエーテルジアミンである。Ｒ３は、二量体又は三量体のカルボン酸をポリエーテルアミンと反応させることによって誘導可能なものを含む、ポリアミドアミン又はポリアミドジアミンであってもよい。
【００５６】
使用可能な好適なポリエーテルアミンとしては、一般式
Ｈ２Ｎ−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−［Ｃ２Ｈ４−Ｏ−］ｎＣ３Ｈ６−ＮＨ２、            （ＩＩ）
Ｈ２Ｎ−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−［Ｃ３Ｈ６−Ｏ−］ｎＣ３Ｈ６−ＮＨ２              （ＩＩＩ）
Ｈ２Ｎ−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−［Ｏ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ］ｎ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＮＨ２                                                    （ＩＶ）
（ここで、ｎは、１〜３４（１及び３４を含む）であり、例えば１、２、３、４、５、又は１〜２（例えば、１．５若しくは１．７）、２〜３（例えば２．５若しくは２．７）、３〜４（例えば３．５若しくは３．７）、４〜５（例えば４．５若しくは４．７）であって、あるいは、ｎは、３１、３２、３３、又は３１〜３３である）に相当するものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５７】
好適なアミンは、ＰＣアミンＤＡ（PC AMINE DA）の商標名にて、ニトロイル社（Nitroil）（ドイツ）から、又はジェファミン（JEFFAMINE）の商標名にて、ハンツマン社（Huntsman）（ベルギー）から入手可能である。特に好ましい硬化剤は、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン（ＴＴＤ）である。ＴＴＤは、例えば、ＢＡＳＦ社又はニトロイル社（Nitroil）から市販されている。
【００５８】
硬化剤の組み合わせ、例えば、２種以上のポリエーテルジアミンの組み合わせもまた好適である。好ましい組み合わせは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）に従う少なくとも１種の硬化剤を含有する。
【００５９】
１種以上の硬化剤は、Ａ部の総量又は全組成物（Ａ＋Ｂ）の量のいずれかを基準として、約１０〜約５０重量％、好ましくは約１５〜約４５重量％の量にて存在してよい。幾つかの実施形態では、硬化剤は、全組成物中、それらの化学量論量を超えて存在してよく、即ち、硬化剤は、−ＮＨ２官能価対エポキシ官能価のモル比で＞１．０（典型的には、１．１０〜１．３０）にて存在してよい。
【００６０】
金属塩触媒：  更なる実施形態では、硬化剤に加えて、硬化を促進するための１種以上の金属塩触媒を含む組成物が提供される。本発明の組成物に使用可能な好適な触媒としては、第Ｉ族金属、第ＩＩ族金属又はランタノイドの塩が挙げられ、ここで、アニオンは、ニトラート、ヨウ化物、チオシアネート、トリフレート、アルコキシド、パークロレート及びスルホネートから選択される。ニトラート、ヨウ化物、チオシアネート、トリフレート及びスルホネート（それらの水和物を包含する）が好ましく、かつニトラート（それらの水和物を包含する）、例えば硝酸カルシウムが、特に好ましい。
【００６１】
好ましい第Ｉ族金属（カチオン）は、リチウムであり、好ましい第ＩＩ族金属はカルシウムであり、マグネシウム及びマグネシウムであって、カルシウムが特に好ましい。したがって、好ましい触媒塩は、硝酸ランタン、ランタントリフレート、ヨウ化リチウム、硝酸リチウム、硝酸カルシウム及びそれらの対応する水和物である。ほとんどの用途について、触媒は、全組成物の総重量を基準にして、約０．０５〜１５重量％未満で使用されるであろう。触媒は、Ａ部若しくはＢ部又はその両方内に存在してよく、Ｂ部の総量を基準にして約０．０５〜１０重量％の量で存在してよく、あるいはＡ部の総量を基準にして０．０５〜約１０重量％の量で存在してよい。
【００６２】
充填剤：  組成物は、１種以上の充填剤、例えば、１種以上の以下の成分などを更に含んでよい：反応性希釈剤、レオロジー調整剤、接着促進剤、色素、難燃剤、酸化防止剤、紫外線保護剤。充填剤の最適量は、構成成分Ａ、Ｂ又は全硬化性組成物中に存在するその他の成分の量及び特性に依存する。最適量は、所定の実験、例えばＡ、Ｂ若しくは硬化性組成物のブルックフィールド粘度、又は硬化済み組成物の特性を測定することによって決定することができる。
【００６３】
反応性希釈剤：  反応性希釈剤を添加して、接着性組成物の流れ特性を制御してよい。好ましくは、希釈剤は構成成分Ｂの一部である。好適な希釈剤は、少なくとも１つの反応性末端部分、及び好ましくは飽和又は不飽和の環状主鎖を有することができる。好ましい反応性末端エーテル部分としては、グリシジルエーテルが挙げられる。好適な希釈剤の例としては、レゾルシノールのジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールのジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテルが挙げられる。市販の反応性希釈剤としては、例えば、ヘキシオン社（Hexion）（オランダ）からの「反応性希釈剤１０７」、エア・プロダクツ社（Air Products）（ペンシルベニア州アレンタウン（Allentown））（米国）からの「エポジル（Epodil）７５７」、ロイナ・ハルツェ社（Leuna Harze）（ドイツ）からの「エピロックス（EPILOX）（商標）Ｐ１３−２６」が挙げられる。
【００６４】
希釈剤の最適量は、構成成分Ｂ又は全硬化性組成物中に存在するその他の成分の量及び特性に依存する。最適量は、所定の実験、例えば、構成成分Ｂのブルックフィールド粘度を測定することによって決定することができる。
【００６５】
レオロジー調整剤：  レオロジー調整剤の典型例としては、シリカゲル、ケイ酸カルシウム、リン酸塩、モリブデン酸塩、ヒュームドシリカ、ベントナイト若しくはウォラストナイトなどの粘土、有機粘土、アルミニウム三水和物、中空ガラス微小球、中空高分子微小球及び炭酸カルシウムが挙げられるが、これらに限定されない。市販のレオロジー調整剤としては、例えば、シーエルデックス（SHIELDEX）ＡＣ５（グレース・ダヴィソン社（Grace Davison）（米国、メリーランド州コロンビア（Columbia）））、合成非晶質シリカ、水酸化カルシウム混合物；ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  ＴＳ７２０（キャボット社（Cabot GmbH）（ドイツ、ハーナウ（Hanau）））（ポリジメチルシロキサンポリマーで処理された疎水性ヒュームドシリカ）；ガラスビーズ・クラスＩＶ（２５０〜３００マイクロメートル）（Ｍｉｃｒｏ−ｂｉｌｌｅｓ  ｄｅ  ｖｅｒｒｅ  １８０／３００（ＣＶＰＳ．Ａ．、フランス））；ガラスバブルＫ３７（ドイツ３Ｍ社（3M Deutschland GmbH）（ドイツ、ノイス（Neuss）））、ＭＩＮＳＩＬ  ＳＦ  ２０（ミンコ（Minco）社、米国テネシー州、５１０ミッドウェイ（Midway））、非晶質シリカ；Ａｐｙｒａｌ  ２４  ＥＳＦ（ナバルテク社（Nabaltec GmbH）（ドイツ、シュワンドルフ（Schwandorf）））非晶質、ヒュームドシリカ；ＡＥＲＯＳＩＬ（商標）Ｒ．２０２（デグサ（Degussa）、ドイツ）、処理済みヒュームドシリカが挙げられる。
【００６６】
レオロジー調整剤は、Ａ、Ｂ又はＡ及びＢ中に存在してよい。
【００６７】
難燃剤：  難燃剤の例としては、アルミニウム三水和物、又は水酸化マグネシウムが挙げられるが、これらに限定されない。市販製品の例としては、ポルタフレーム（Portaflame）ＳＧ４０（アンケルポート（Ankerpoort）、オランダ）、アルミニウム三水和物、エポキシシラン官能化（２重量％）アルミニウム三水和物が挙げられる。難燃剤は、Ａ中、Ｂ中又はＡ及びＢ中に存在してよい。
【００６８】
色素：  色素としては、無機又は有機色素を挙げてよい。典型例としては、酸化第二鉄、れんが粉、カーボンブラック、酸化チタンなどが挙げられるが、これらに限定されない。色素は、Ａ中、Ｂ中又はＡ及びＢ中に存在してよい。
【００６９】
接着促進剤：  接着促進剤は、例えば、シラン含有化合物を含んでよい。市販の接着促進剤の一例としては、シランＺ−６０４０（γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン）（ダウ・コーニング社（スネッフェ（Seneffe）、ベルギー））が挙げられる。接着促進剤は、Ａ中、Ｂ中又はＡ及びＢ中に存在してよい。好ましくは、存在する接着促進剤はＢである。
【００７０】
前駆体組成物は、カートリッジ内に収容され、かつ硬化性組成物へと、例えば２種類の構成成分を同時に共有ノズルを通して押し出すことによって、変換させてよい。前駆体組成物は、室温で適用してよい。
【００７１】
前駆体組成物又は硬化性組成物の所望の表面への適用は、例えば、手動式アプリケータ又は空気式アプリケータを使用して実施することができる。手動式及び空気式アプリケータは、例えば、３Ｍ社（米国、ミネソタ州セントポール（St. Paul））からのＥＰＸ手動式又はＥＰＸ空気式アプリケータとして入手可能である。
【００７２】
硬化は、室温にて実施してよい。所望により加熱してよいが、加熱は必須ではない。組成物は、単一又は複数の層の表面へ適用してよい。硬化後、組成物をサンディングしてよい。
【００７３】
幾つかの実施形態では、本明細書にて提供される前駆体組成物及び硬化性組成物は、可撓性接着剤又はシーリング材料が必要とされる用途に適している。幾つかの実施形態では、本明細書で記載される組成物は、良好な弾性を有するだけでなく良好な結合力も有し、かつ表面若しくは物品を封止若しくは保護し、又は機械的な力に晒される材料を結合するために適用してよい。
【００７４】
幾つかの実施形態では、前駆体組成物は、サンディングするのに十分に良好な強度（例えば硬化済み組成物がサンディングした際に汚れない）を有する組成物へと硬化することができる。サンディングは、滑らかな又は均質に見える表面を提供するために必要とされ得る。
【００７５】
幾つかの実施形態では、硬化済み組成物は、水バリア及び／又は湿気バリアを提供し、かつ好適なシーラントである。
【００７６】
組成物をそこへ適用してもよい表面としては、例えば、建築物、ビルディング（例えば窓枠、床板など）、家具、又は乗り物（例えば、自動車、航空機若しくは船艇（例えば木製マリーンデッキ）など）にて用いられるようなものが挙げられる。特に、組成物を、外部表面、即ち屋外暴露表面へと適用してよい。典型的な表面は、木材を含む又はそれから本質的になるようなものである。例としては、チーク、オーク、カバノキ、サクラ、マホガニー、アカシア又はパーティクルボードが挙げられるが、それらに限定されない。
【００７７】
本明細書においては、硬化性組成物で処理されている物品又は表面もまた提供される。
【００７８】
上記のような周囲条件にて１００％より大きい破断点伸びを有し、加えてまた、上記の引張り強度、引裂強度又はショアＡ硬度のうち１つ以上又は全てのパラメーターを有する、エポキシ系組成物の調製法も更に提供される。
【００７９】
方法は、有効量の（ａ１）、（ａ２）、（ｂ１）及び（ｂ２）を含む、室温にて硬化性の混合物を硬化させることからなり、ここで、（ａ１）、（ａ２）、（ｂ１）、（ｂ２）は、上述した通りである。混合物は、１種以上の上記補助剤を含有してよい。
【００８０】
混合物は、有効量の構成成分を組み合わせることにより調製してよい。好ましくは、成分は、上記の量にて使用されるが、補助剤は、混合物及び／又は硬化済み組成物の流動学的性質を微調整するための有効量にて添加してよい。好ましくは、混合物はまた、色素、レオロジー調整剤、希釈剤及び難燃剤も含有する。
【００８１】
混合後又は混合後に、混合物は、関連表面に適用される。硬化は、所望の物理的パラメーターが得られるまで、周囲条件にて十分な時間、実施することができる。硬化速度は、硬化触媒の存在及び適用温度に依存する。温度を上げることかつ／又は触媒が存在することで、硬化速度が上昇する。その性質は、１６８時間、周囲条件にて硬化後に達成される。
【００８２】
上述の周囲条件は、２３℃±２℃かつ５０％±５％の湿度である。
【００８３】
以下の実施例は本発明を更に説明するが、本発明はそれらに制限されない。
【００８４】
方法
押し出し速度：  硬化性エポキシ系組成物の基部（Ｂ部）と硬化剤（Ａ部）の加工性は、以下の手順を使用して標準的な装置を通してそれを押し出すことによって評価した。圧縮空気駆動式アプリケーションガン（ＳＥＭＣＯ（英国、イーストキルブライド（East Kilbride））から入手可能）に、１５０ｍＬ使い捨てカートリッジ及び５ｍｍの開口を有するノズルを取り付けた。使い捨てカートリッジに、検査する材料を充填した。５バールの空気圧を適用することによって、周囲温度（２３℃±２℃）にて材料を押し出した。押し出し速度は、時間単位（秒）当たりに押し出される量（材料の塊、ｇ）を測定することによって決定した。押し出し速度は、３回測定し、結果は平均した。
【００８５】
ブルックフィールド粘度：  粘度は、２ＲＰＭで稼動するＮ°７スピンドルを装着したＲＶＦ式を使用してＡＳＴＭ  Ｄ  ２１９６−０５に従って測定した。粘度は、２３±２℃にて測定し（特に指示がない限り）、かつＰａ・ｓ（パスカル秒）で表した。
【００８６】
引張及び伸び：硬化済エポキシ系組成物の引張及び伸長特性は、ＡＴＳＭ  Ｄ．４３８−００に記載されている試験手順に従い、硬化済材料の硬化済３ｍｍ厚シートから切り取ったタイプＶ被験体を使用して測定した。エポキシ系組成物を室温（２３℃±２℃）及び５０±５％の湿度にて７日間、測定に先だって硬化させた。
【００８７】
試験は、インストロン社製引張試験機型式１１２２を使用し、５０ｍｍ／分の速度にて実施した。引張り強度（ＭＰａ）及び破断点伸び（％）をそれぞれのサンプルについて記録した。サンプル当たり全６回の測定を実施し、結果を平均した。
【００８８】
引裂強度：硬化済エポキシ系組成物の引裂強度は、硬化済材料の硬化済３ｍｍ厚シートから切り取ったタイプＶ被験体を使用し、ＤＩＮ  ５３５１５に従って測定した。試験用サンプルを室温（２３℃±２℃）及び５０±５％の湿度にて７日間、測定に先だって硬化させた。試験は、インストロン社製引張試験機型式１１２２を使用し、５０ｍｍ／分の速度にて実施した。それぞれのサンプルについて、引裂強度をＮ／ｍｍで記録した。サンプル当たり全６回の測定を実施し、結果を平均した。
【００８９】
ショアＡ硬度（スケールＡ及び／又はＤ）：  ショア硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２４０に従って測定した。硬度は、室温（２３℃±２℃）で記録した。
【００９０】
サンプル当たり全６回の測定を実施し、結果を平均した。
【００９１】
【表１】
2010539290.tif 000002
【００９２】
実験１〜４で実施された、硬化剤処方（構成成分Ａ）の調製
構成成分Ａを調製するために使用した成分を下表１に示す。
【００９３】
レイネリ社（Rayneri）（イタリア）製の、高せん断タービンを備えた加熱遊星型ミキサーを使用して、以下の手順に従って、硬化剤処方を実施した。
【００９４】
ＴＴＤ及びアンカミッド（Ancamid）Ａ．９１０を予熱した（１１０〜１２０℃）ミキサー内に充填し、均質になるまで混合した（約１５分）。硝酸カルシウム水和物を添加し、溶融物中に均質に分散するまで（目視検査）６０分間混合した。５０〜５５℃まで冷却後、ニトリルゴムを添加し、６０分間混合した。充填剤を添加し、減圧下（−０．９０気圧）で６０分間混合して、空気及び気泡を含まない材料を得た。
【００９５】
【表２】
2010539290.tif 000003
【００９６】
実験１〜４で実施された、ベース処方（構成成分Ｂ）の調製
構成成分Ｂを調製するために使用した成分を下表２に示す。
【００９７】
レイネリ社（Rayneri）（イタリア）製の、高せん断タービンを備えた加熱遊星型ミキサーを使用して、以下の手順に従って、ベース処方を実施した。
【００９８】
エポキシ樹脂を、予熱した（８０〜８５℃）ミキサー内に充填し、均質になるまで混合した（約１５分）。硝酸カルシウム水和物を添加し、溶融物中に均質に分散するまで（目視検査）６０分間混合した。５０〜５５℃まで冷却後、充填剤材料を添加し、３０分間混合した。エポキシシランを添加し、減圧下（−０．９０気圧）で６０分間混合して、空気及び気泡を含まない材料を得た。
【００９９】
実験１〜４にて実施される、硬化性組成物（Ａ＋Ｂ）の調製
硬化性組成物は、１００容量部（又は８８重量部）のＡを、５０容量部（又は５０重量部）のＢと組み合わせることにより調製した。
【０１００】
硬化済み組成物の調製
硬化性組成物のサンプルを、対応する試験方法で使用するサンプルホルダーへ適用した。サンプルは、１６８時間、周囲条件（即ち、２３℃±２℃及び湿度５０±５％にて硬化させた。これらの特定の硬化条件は、例証目的でのみ選択された。本明細書にて提供される組成物は、より素早く硬化してもよい。
【０１０１】
硬化組成物の特性を表３に示す。
【０１０２】
【表３】
2010539290.tif 000004
【０１０３】
【表４】
2010539290.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成22年10月25日(2010.10.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
【表１】
2010539290.tif 000006
本出願では、以下の態様が提供される。
１．  ２５℃にて硬化する組成物を調製するための前駆体組成物であって、該前駆体が、第二構成成分（Ｂ）から分離された第一構成成分（Ａ）を含み、ここで、該構成成分（Ａ）が、（ａ１）１種以上のニトリル−ブタジエンゴムと、（ａ２）一般式Ｒ１Ｒ２Ｎ−Ｒ３−ＮＲ４Ｈ（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が、互いに独立して水素、直鎖若しくは分枝のアルキル部分又は直鎖若しくは分枝のポリオキシアルキル部分を表し、かつ式中、Ｒ３が、直鎖若しくは分枝の少なくとも５個の炭素原子を有するアルキル、アルキルアミン、アルキルエーテル又はポリオキシアルキル残基を表す）に従う１種以上の硬化剤と、を含み、ここで、構成成分（Ｂ）が、（ｂ１）１種以上のエポキシ樹脂で変性されているシリコーン樹脂を含む、前駆体組成物。
２．  ２５℃にて硬化する組成物を調製するための前駆体組成物であって、該前駆体が、第二構成成分（Ｂ）から分離された第一構成成分（Ａ）を含み、ここで、該構成成分（Ａ）が、（ａ１）１種以上のニトリルーブタジエンゴムと、（ａ２）一般式Ｒ１Ｒ２Ｎ−Ｒ３−ＮＲ４Ｈ（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が、互いに独立して水素、直鎖若しくは分枝のアルキル部分又は直鎖若しくは分枝のポリオキシアルキル部分を表し、かつ式中、Ｒ３が、直鎖若しくは分枝の少なくとも５個の炭素原子を有するアルキル、アルキルアミン、アルキルエーテル又はポリオキシアルキル残基を表す）に従う１種以上の硬化剤と、を含み、ここで、構成成分（Ｂ）が、（ｂ１）２個のヒドロキシ基を含むアレーンから誘導される繰り返し単位を１個以上含むエポキシ樹脂と、（ｂ２）シリコーン樹脂と、を含む、前駆体組成物。
３．  前記シリコーン樹脂が、１種以上のエポキシ樹脂にて改質される、態様２に記載の前駆体組成物。
４．  Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が水素を表し、かつＲ３が直鎖若しくは分枝の少なくとも５個の炭素原子を有するアルキル、アルキルアミン、アルキルエーテル又はポリオキシアルキル残基を表す、態様１〜３のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
５．  Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が水素を表し、かつＲ３が直鎖若しくは分枝の少なくとも５個の炭素原子を有するアルキルエーテル又はポリオキシアルキル残基を表す、態様１〜４のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
６．  構成成分（Ａ）及び（Ｂ）が、２５℃にて５ｍｍの直径を有する円形開口部を通して、５バールの適用圧力にて、構成成分（Ａ）については９０〜９００ｇ／分の押し出し速度にて、かつ構成成分（Ｂ）については９０〜１５０ｇ／分の押し出し速度にて押し出し可能である、態様１〜５のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
７．  前記構成成分（Ｂ）が、２５℃にて約４０〜２００Ｐａ．ｓのブルックフィールド（Brookfield）粘度を有し、かつ構成成分（Ａ）が、２５℃にて約４０〜７００Ｐａ．ｓのブルックフィールド粘度を有する、態様１〜６のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
８．  （Ａ）及び（Ｂ）を混ぜ合わせ、１６８時間周囲条件にて硬化した後に、周囲条件（ここで周囲条件とは、２３℃±２℃及び５０％±５％の湿度である）にて少なくとも１００％の破断点伸びを有する硬化した組成物を生じる、態様１〜７のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
９．  （Ａ）及び（Ｂ）を混ぜ合わせ、１６８時間周囲条件にて硬化した後に、周囲条件（ここで周囲条件とは、２３℃±２℃及び５０％±５％の湿度である）にて少なくとも３Ｎ／ｍｍの引裂強度を有する硬化した組成物を生じる、態様１〜８のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
１０．  （Ａ）及び（Ｂ）を混ぜ合わせ、１６８時間周囲条件にて硬化した後に、周囲条件（ここで周囲条件とは、２３℃±２℃及び５０％±５％の湿度である）にて少なくとも３０のショアＡ硬度を有する硬化した組成物を生じる、態様１〜９のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
１１．  （Ａ）及び（Ｂ）を混ぜ合わせ、１６８時間周囲条件にて硬化した後に、周囲条件（ここで周囲条件とは、２３℃±２℃及び５０％±５％の湿度である）にて少なくとも０．５ＭＰａの引張り強度を有する硬化した組成物を生じる、態様１〜１０のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
１２．  水酸化アルミニウムを更に含む、態様１〜１１のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
１３．  接着剤のための前駆体である、態様１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
１４．  シーラントのための前駆体である、態様１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
１５．  前記組成物が、木材を含む表面のためのシーラント用前駆体組成物である、態様１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
１６．  １６８時間周囲条件で硬化した場合に、周囲条件にて少なくとも１００％の破断点伸びを有する組成物を生じる硬化性組成物であって、態様１〜５のいずれか一項に記載の構成成分ａ１、ａ２、ｂ１及びｂ２を含み、かつここで、周囲条件が、２３℃±２℃かつ５０％±５％の湿度である、硬化性組成物。
１７．  周囲条件にて少なくとも１００％の破断点伸びを有する組成物を含む表面であって、該組成物が、構成成分（ａ２）、（ｂ２）並びに（ａ１）と（ｂ１）の反応生成物と含み、ここで、（ａ１）、（ａ２）、（ｂ１）、（ｂ２）が、態様１〜５のいずれか一項に記載したように定義され、かつここで、周囲条件が、２３℃±２℃かつ５０％±５％の湿度である、表面。
１８．  前記表面が木製表面である、態様１７に記載の表面。
１９．  周囲条件にて１００％より大きい破断点伸びを有するエポキシ系組成物の調製方法であって、
（ｉ）有効量の（ａ１）、（ａ２）、（ｂ１）及び（ｂ２）を含む、室温にて硬化性の混合物を硬化させることを含み、ここで、（ａ１）、（ａ２）、（ｂ１）、（ｂ２）が、態様１〜５のいずれか一項に記載したように定義され、かつここで、周囲条件が、２３℃±２℃かつ５０％±５％の湿度である、方法。
２０．  （ｉａ）有効量のａ１、ａ２、ｂ１及びｂ２を含む、室温にて硬化性の混合物を調製する工程と、（ｉｂ）該混合物を表面へ適用する工程と、（ここで、（ｉａ）及び（ｉｂ）は（ｉ）に先行するか、あるいは（ｉ）と同時に実施される）を更に含む、態様１９に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２５℃にて硬化する組成物を調製するための前駆体組成物であって、該前駆体が、第二構成成分（Ｂ）から分離された第一構成成分（Ａ）を含み、
ここで、該構成成分（Ａ）が、
（ａ１）１種以上のニトリル−ブタジエンゴムと、
（ａ２）一般式
Ｒ１Ｒ２Ｎ−Ｒ３−ＮＲ４Ｈ
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が、互いに独立して水素、直鎖若しくは分枝のアルキル部分又は直鎖若しくは分枝のポリオキシアルキル部分を表し、かつ式中、Ｒ３が、直鎖若しくは分枝の少なくとも５個の炭素原子を有するアルキル、アルキルアミン、アルキルエーテル又はポリオキシアルキル残基を表す）に従う１種以上の硬化剤と、を含み、
ここで、該構成成分（Ｂ）が、
（ｂ１）１種以上のエポキシ樹脂で変性されているシリコーン樹脂、又は
（ｂ２）（i）２個のヒドロキシ基を含むアレーンから誘導される繰り返し単位を１個以上含むエポキシ樹脂、及び
（ii）シリコーン樹脂
の少なくとも一方を含む、前駆体組成物。
【請求項２】
前記構成成分（Ｂ）が、
（ｂ２）（i）２個のヒドロキシ基を含むアレーンから誘導される繰り返し単位を１個以上含む前記エポキシ樹脂と、
（ii）前記シリコーン樹脂、
を含み、前記シリコーン樹脂が１種以上のエポキシ樹脂にて改質される、請求項１に記載の前駆体組成物。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ４が水素を表し、かつＲ３が直鎖若しくは分枝の少なくとも５個の炭素原子を有するアルキルエーテル又はポリオキシアルキル残基を表す、請求項１又は２に記載の前駆体組成物。
【請求項４】
（i）前記構成成分（Ｂ）が、２５℃にて約４０〜２００Ｐａ．ｓのブルックフィールド（Brookfield）粘度を有し、かつ前記構成成分（Ａ）が、２５℃にて約４０〜７００Ｐａ．ｓのブルックフィールド粘度を有し、そして
（ii）前記前駆体組成物が、前記構成成分（Ａ）及び（Ｂ）を混ぜ合わせ、１６８時間周囲条件にて硬化し、ここで周囲条件とは２３℃±２℃及び５０％±５％の湿度であり、その後に、周囲条件にて
（ａ）少なくとも１００％の破断点伸び
（ｂ）少なくとも３Ｎ／ｍｍの引裂強度
（ｃ）少なくとも３０のショアＡ硬度、及び
（ｄ）少なくとも０．５ＭＰａの引張り強度
の少なくとも一つを有する、硬化した組成物を生じる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
【請求項５】
水酸化アルミニウムを更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の前駆体組成物。
【国際調査報告】
2010539290.tif 000007
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2010539290.tif 000009
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