(57)【要約】  フィルムが水溶液と接触したときに、ビジュアル・キューを呈するのに十分な量で存在するビジュアル・キュー剤を有するフィルム及びフィルムが水溶液と接触したときの検出方法が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）セルロースエーテル系ポリマー、但し、このセルロースエーテル系ポリマーが、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース若しくはこれらのブレンドであるとき、このセルロースエーテル系ポリマーは、フィルムの少なくとも１９重量％を構成する又は
ｂ）ポリオキシエチレンポリマー
の少なくとも１種を含んでなるポリマー、
芳香剤、界面活性剤、クリーニング溶媒、キレート化剤、ビルダー、泡ブースター、ヒドロトロピー剤、研磨剤、酸、アルカリ剤、緩衝剤、機能性ポリマー、イオン強度添加剤、再析出防止剤、抗菌剤又は殺生物剤の少なくとも１種並びに
フィルムが水溶液と接触したときにビジュアル・キューを呈するのに十分な量で存在するビジュアル・キュー剤
を含んでなるフィルム。
【請求項２】
前記ビジュアル・キュー剤が色変化又は発泡を呈する請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
複数のビジュアル・キュー剤が存在し、前記フィルムが、水溶液と接触したときに、色変化及び発泡を示す請求項１に記載のフィルム。
【請求項４】
前記ビジュアル・キュー剤が色変化剤である請求項１に記載のフィルム。
【請求項５】
前記色変化剤がｐＨ指示薬、光活性顔料、熱変色性顔料及びサプレスド顔料である請求項４に記載のフィルム。
【請求項６】
前記色変化剤がブロモクレゾールグリーンである請求項４に記載のフィルム。
【請求項７】
前記ビジュアル・キューが、前記フィルムを、赤から青まで、赤から黄まで、黄から青まで、黄から赤まで、黄から緑まで、青から赤まで、無色から有色まで又は有色から無色まで変化させることである請求項４に記載のフィルム。
【請求項８】
前記ビジュアル・キュー剤が、フィルムの約０．０１重量％〜約０．５重量％の量で存在する請求項４に記載のフィルム。
【請求項９】
前記フィルムの少なくとも５重量％の水を更に含む請求項４に記載のフィルム。
【請求項１０】
前記ビジュアル・キュー剤が発泡剤である請求項１に記載のフィルム。
【請求項１１】
前記発泡剤が酸の存在下でガスを放出する塩、過酸化物前駆体、過炭酸塩又は過ホウ酸塩である請求項１０に記載のフィルム。
【請求項１２】
前記発泡剤がクエン酸の存在下での重炭酸ナトリウムである請求項１０に記載のフィルム。
【請求項１３】
前記ビジュアル・キュー剤がフィルムの約１重量％〜約８０重量％の量で存在する請求項１０に記載のフィルム。
【請求項１４】
前記ポリマーが、セルロースエーテル系ポリマーであり、そしてメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、疎水性に変性されたヒドロキシエチルセルロース又はカチオン性疎水性に変性されたヒドロキシエチルセルロースの少なくとも１種である請求項１に記載のフィルム。
【請求項１５】
前記ポリマーがセルロースエーテル系ポリマーであり、そしてメチルセルロース又はヒドロキシプロピルメチルセルロースの少なくとも１種を含む請求項１に記載のフィルム。
【請求項１６】
前記ポリマーがフィルムの約１０重量％〜約７０重量％の量のポリオキシエチレンである請求項１に記載のフィルム。
【請求項１７】
前記フィルムがデンプン、ゼラチン、プルラン又はポリアクリルアミドの少なくとも１種を含む追加のポリマーを更に含む請求項１に記載のフィルム。
【請求項１８】
前記フィルムが、水溶液と接触したときに、色変化又は発泡の少なくとも１個を示すクリーニングフィルム。
【請求項１９】
前記フィルムが、水溶液と接触したときに、色変化又は発泡の少なくとも１個を示すアロマテラピーフィルム。
【請求項２０】
フィルムが水溶液と接触したときに、ビジュアル・キューを呈するのに十分な量でフィルム中にビジュアル・キュー剤を存在させることを含んでなるフィルムが水溶液と接触したときの検出方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
フィルムは、ランドリー、皿洗い、トイレ、種々の表面又は他のクリーニング応用のためのものを含む、芳香剤を付与する及び／又は組成物をクリーニングするための便利なプラットフォームを提供する。これらのフィルム製品は、また、通常、液体製品中で非相溶性である成分の組合せを可能にする。
【０００２】
可溶性フィルムは、最終ユーザーによって用意された水溶液と接触した際に、急速に溶解するように設計されている。溶解のためのフィルムの性質及び幾つかの配合物に於いて、周囲環境からの水分吸収が与えられると、製造及び包装の間に、このようなフィルムを、水溶液との接触及び空気への長期間曝露から保護するための注意が払われる。しかしながら、妥協されたフィルムの認定は、必ずしも簡単とは限らない。例えば、フィルムは、このフィルムを溶解するのには不十分であるが、フィルム性能を低下させるのには十分である、一定量の水溶液によって汚染されることがある。低下した性能は、例えば、水不安定性成分、例えば過酸化物前駆体若しくは活性化剤を意図的でなく活性化する又はフィルム原形を構成する、例えば、次の包装を妨害する粘着性を作ることからもたらされるであろう。製品性能を最良に維持することは、メーカーにとって重要な目標である。従って、必要なものは、水溶液との接触の容易な検出を可能にするための、含有された保護手段を有する可溶性フィルムである。
【０００３】
更に、消費者クリーニング又は芳香知覚はブランドロイヤルティを決定する際に非常に重要である。従って、クリーニングの知覚を増大させることができる又は他の方法で有効であるフィルムは消費者の経験を向上させるであろう。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一つの態様に於いて、本発明は、フィルムが水溶液と接触したときに、ビジュアル・キュー(visual cue)を呈するために十分な量で存在するビジュアル・キュー剤を有するフィルムを提供する。
【０００５】
他の態様に於いて、本発明は、フィルムが水溶液と接触したときに、フィルムが色変化及び発泡を示すフィルムを提供する。
【０００６】
更に他の態様に於いて、本発明は、フィルムが水溶液と接触したときを検出する方法であって、フィルムが水溶液と接触したときにビジュアル・キューを呈するのに十分な量で存在するフィルム中のビジュアル・キュー剤を提供することを含んでなる方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
一つの態様に於いて、本発明は、フィルムが水溶液と接触したときに、ビジュアル・キューを呈するのに十分な量で存在するビジュアル・キュー剤を有するフィルムを提供する。
【０００８】
用語「ビジュアル・キュー」は、人の目によって、単独で又はエネルギー源、例えばブラックライトの助けによって検出することができる変化を指す。ビジュアル・キューの二つの例には色変化及び発泡が含まれる。従って、一つの態様に於いて、本発明のフィルムには色変化又は発泡を呈するビジュアル・キュー剤が含有されている。また、２個以上のビジュアル・キューをフィルムによって示すことができ、例えば、一つの態様に於いて、複数のビジュアル・キュー剤が存在し、このフィルムは、水溶液によって接触されたとき、色変化及び発泡を示す。
【０００９】
色変化を作るビジュアル・キュー剤には、ｐＨ指示薬、光活性顔料、熱変色性顔料及びサプレッスド顔料(suppressed pigment)（主要な顔料が分散するか又は他の方法で除去された後でのみ現れるもの）が含まれる。
【００１０】
一つの態様に於いて、ビジュアル・キュー指示薬は、ｐＨ感受性色変化成分である。このような成分の例には、表Ｉに列挙されたものが含まれる。
【００１１】
【表１】
2010532421.tif 000002
【００１２】
一つの態様に於いて、このフィルムは、赤から青まで、赤から黄まで、黄から青まで、黄から赤まで、黄から緑まで、青から赤まで、無色から有色まで又は有色から無色まで変化する。
【００１３】
一つの態様に於いて、色変化剤はブロモクレゾールグリーンである。
【００１４】
フィルム中の色変化を作るのに必要なビジュアル・キュー剤の量は、そのビジュアル・キュー剤と共に変化するが、容易に決定可能である。ビジュアル・キュー剤がｐＨ感受性成分である一つの態様に於いて、ビジュアル・キュー剤は、フィルムの約０．０１重量％〜約０．５重量％の量で存在する。
【００１５】
他の態様に於いて、色変化は、色変化剤を環境に露出させるように種々の層を溶解させることによって達成される。
【００１６】
ｐＨ指示薬が単独のビジュアル・キュー剤であるフィルムに於いて、このフィルムはフィルムの少なくとも５重量％の水を含有していてよい。
【００１７】
発泡を作るビジュアル・キュー剤には、酸の存在下でガスを放出する塩が含まれる。このガス放出塩には、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩及び重炭酸塩、特にナトリウム及びカリウムの炭酸塩及び重炭酸塩並びにマグネシウム及びカルシウムの炭酸塩が含まれる。好ましくは、ガス放出塩は重炭酸ナトリウムである。この酸には、アスコルビン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸又はこれらの混合物が含まれる。好ましくは、この酸はクエン酸である。
【００１８】
過ホウ酸塩及び過炭酸塩を含む過酸化物システムは、また、発泡を作るビジュアル・キュー剤としても意図される。実際に、フィルム親和性であり、フィルムと水溶液との接触の際にガスの小さい泡を放出することができる材料の全ての組合せが意図される。
【００１９】
フィルム中の発泡を作るのに必要なビジュアル・キュー剤の量は、ビジュアル・キュー剤と共に変化するが、容易に決定可能である。一つの態様に於いて、発泡を作るためのビジュアル・キュー剤は、フィルムの約１重量％〜約８０重量％の量で存在する。一つの態様に於いて、ビジュアル・キュー剤は、フィルムの約１０重量％〜約７０重量％の量で存在する。一つの態様に於いて、ビジュアル・キュー剤は、フィルムの約２０重量％〜約６５重量％の量で存在する。一つの態様に於いて、ビジュアル・キュー剤は、フィルムの約４０重量％〜約６５重量％の量で存在する。一つの態様に於いて、ビジュアル・キュー剤は、フィルムの約５０重量％〜約６０重量％の量で存在する。発泡性フィルムは、水を含有していないフィルム形成性組成物から形成されることが理解される。
【００２０】
ビジュアル・キュー剤に加えて、本発明のフィルムは、ポリマー及び芳香剤、界面活性剤、クリーニング溶媒、キレート化剤、ビルダー、泡ブースター、研磨剤、ヒドロトロピー剤、酸、アルカリ剤、緩衝剤、機能性ポリマー、イオン強度添加剤、再析出防止剤、抗菌剤又は殺生物剤の少なくとも１種を含む。一つの態様に於いて、このフィルムは、家庭使用のために適しているクリーニング配合物である。一つの態様に於いて、このフィルムは、施設及び工業使用のために適しているクリーニング配合物である。一つの態様に於いて、このフィルムは、芳香剤付与フィルム、例えばアロマテラピーフィルムである。全ての態様に於いて、このフィルムは摂取可能ではない。
【００２１】
一つの態様に於いて、このポリマーは、セルロースエーテル系ポリマーである。セルロースエーテル系ポリマーには、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（例えばザ・ダウ・ケミカル社(The Dow Chemical Company)から商品名ＭＥＴＨＯＣＥＬで販売されているもの）、エチルセルロース（例えばザ・ダウ・ケミカル社から商品名ＥＴＨＯＣＥＬで販売されているもの）、ヒドロキシエチルセルロース（例えばザ・ダウ・ケミカル社から商品名ＣＥＬＬＯＳＩＺＥで販売されているもの）、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース（例えばザ・ダウ・ケミカル社から商品名ＣＥＬＬＯＣＡＴ及びＵＣＡＲＥで販売されているもの）、疎水性に変性されたヒドロキシエチルセルロース（例えばザ・ダウ・ケミカル社から商品名ＣＥＬＬＯＳＩＺＥ  ＨＭＨＥＣで販売されているもの）及びカチオン性疎水性に変性されたヒドロキシエチルセルロース（例えばザ・ダウ・ケミカル社から商品名ＣＥＬＬＯＣＡＴ及びＳＯＦＴＣＡＴで販売されているもの）が含まれる。
【００２２】
分子量は溶解の速度に決定可能な影響を有する。適切なセルロースエーテル系ポリマーは約１５，０００〜約５，８８０，０００の重量平均分子量を有する。勿論、アルキル−アリール置換の程度はセルロースエーテル系ポリマーの種類によって変化する。一つの態様に於いて、セルロースエーテル系ポリマーはフィルムの約１５重量％〜約７０重量％の量で存在する。
【００２３】
一つの態様に於いて、セルロースエーテル系ポリマーには、メチルセルロース又はヒドロキシプロピルメチルセルロースの少なくとも１種が含まれる。この態様に於いて、このポリマーはフィルムの少なくとも１９重量％を構成する。この態様内で、このポリマーはフィルムの少なくとも３０重量％、好ましくはフィルムの少なくとも４０重量％を構成する。幾つかの態様に於いて、メチルセルロース又はヒドロキシプロピルメチルセルロースポリマーはフィルムの７０重量％未満、好ましくはフィルムの６０重量％未満を構成する。一つの態様に於いて、メチルセルロース又はヒドロキシプロピルメチルセルロースポリマーはフィルムの約１９重量％〜約７０重量％、好ましくはフィルムの約３０重量％〜約６０重量％、更に好ましくはフィルムの約４０〜約５２重量％の範囲内で存在する。１種の特に好ましいポリマーはザ・ダウ・ケミカル社から入手可能なＭＥＴＨＯＣＥＬヒドロキシプロピルメチルセルロースである。
【００２４】
一つの態様に於いて、このポリマーはポリオキシエチレンである。適切なポリオキシエチレンポリマーは約５０，０００〜約１０ＭＭ平均分子量の分子量を有する。１種の特に好ましいポリマーはザ・ダウ・ケミカル社から入手可能なＰＯＬＹＯＸポリオキシエチレンである。一つの態様に於いて、ポリオキシエチレンはフィルムの約１０重量％〜約７０重量％の量で存在する。一つの態様に於いて、ポリオキシエチレンはフィルムの約３０重量％〜約６０重量％の量で存在する。一つの態様に於いて、ポリオキシエチレンはフィルムの約４０重量％〜約５０重量％の量で存在する。
【００２５】
本発明のフィルムがクリーニングフィルムであるときには、その成分は種々の公知の組合せから選択することができる。例えば、適切は配合物の例は、Advanced Cleaning Products Formulations Database、Flick,E,(2006)、William Andrew Publishing（その全体を本明細書中に組み入れる）に記載されている。その選択は、フィルムの最終用途、例えば、汚染除去、汚れ再析出防止、布柔軟化などを含む洗濯、皿洗い、手皿洗い及び皿洗い機の両方、トイレクリーニング、一般的な表面クリーニング、布クリーニング、自動車クリーニング、ガラスクリーニング、セラミッククリーニング又は木材クリーニングによって指示される。
【００２６】
幾つかの態様に於いて、このクリーナーは界面活性剤及び溶媒を含有する。この界面活性剤はアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤であってよい。アニオン性界面活性剤には、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム及びステアリン酸ナトリウムが含まれる。好ましいアニオン性界面活性剤はザ・ダウ・ケミカル社から入手可能なＤＯＷＦＡＸアニオン性界面活性剤である。
【００２７】
非イオン性界面活性剤には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ひまし油、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル及びトリアルキルアミンオキシドが含まれる。好ましい非イオン性界面活性剤はザ・ダウ・ケミカル社から入手可能なＴＥＲＧＩＴＯＬ非イオン性界面活性剤である。
【００２８】
カチオン性界面活性剤には、第四級アンモニウム塩、例えば第一級−第三級脂肪族アミン塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、２−アルキル−１−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキルモルホリニウム塩、ポリエチレンポリアミン脂肪族アミド塩、ポリエチレンポリアミン脂肪族アミドの尿素縮合物の塩及びポリエチレンポリアミン脂肪族アミドの尿素縮合物の第四級アンモニウム塩が含まれる。
【００２９】
界面活性剤の他の例には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボキシラート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビスポリオキシエチレンアンモニウムスルファートベタイン及び２−アルキル−１−カルボキシメチル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインが含まれる。
【００３０】
一つの態様に於いて、界面活性剤は、用途に依存してフィルムの約５重量％〜約７０重量％の量で存在する。界面活性剤のブレンド及び共界面活性剤が同様に意図されることが理解される。
【００３１】
前記溶媒はクリーニング用途で典型的に使用されるものである。一つの態様に於いて、この溶媒は低臭気のグリコールエーテルである。好ましい低臭気のグリコールエーテルは、ザ・ダウ・ケミカル社から入手可能な、ＤＯＷＡＮＯＬ  ＰｎＢ  プロピレンｎ−ブタノールグリコールエーテルである。他の態様に於いて、この溶媒はテルペン、例えばリモネン又はピネン油である。更に他の態様に於いて、この溶媒は比較的高分子量のアルコール、例えばＣ５及びそれ以上である。
【００３２】
一つの態様に於いて、前記溶媒はフィルムの約５重量％〜約７０重量％の量で存在する。一つの態様に於いて、この溶媒はフィルムの約１０重量％〜約５０重量％の量で存在する。一つの態様に於いて、この溶媒はフィルムの約２０重量％〜約３０重量％の量で存在する。相溶性である溶媒のブレンド及び共溶媒が同様に意図されることが理解される。
【００３３】
一つの態様に於いて、このフィルムはフィルムの少なくとも２０重量％のセルロースエーテル系ポリマー、界面活性剤及び低臭気グリコールエーテルを含むクリーナー並びにフィルムが水溶液によって接触されたときビジュアル・キューを呈するのに十分な量で存在するビジュアル・キュー剤を含む。
【００３４】
本発明のフィルムは、更に、芳香剤、ビルダー、泡ブースター、キレート化剤、ゼオライト、水軟化剤、アルカリ剤、中性塩、再析出防止剤及び殺生物剤を含む追加の成分からなっていてよい。また、或る種の成分は一つより多くカテゴリーに現れてよいこと及び下記のリストは例示であり、他の一般的な添加物が含有されてよいことが理解される。
【００３５】
芳香剤には、フィルム自体に又は溶解した際に心地よい香りを与える任意の成分が含まれる。芳香剤は一般的にはアルデヒド又はケトンであり、しばしば、天然物質の抽出によって得られる又は合成的に製造される油である。芳香剤は、補助物質、例えば定着剤、増量剤、安定剤及び溶媒を伴ってよい。理論によって結び付けられることなく、本発明のフィルム中に含有された芳香剤は、驚くべき輝きを示すことが観察される。一つの態様に於いて、芳香剤はフィルムの約０．０５重量％〜約５重量％の量で存在する。
【００３６】
ビルダーには、リン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩（例えばトリポリリン酸アルカリ金属、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸アンモニウム、オルトリン酸ナトリウム、オルトリン酸カリウム、ポリメタリン酸ナトリウム及びフィチン酸塩又はこれらの混合物）、ポリカルボン酸塩、ポリカルボン酸、乳酸塩、クエン酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩並びにこれらの混合物が含まれる。キレート化剤の例には、有機ホスホン酸エステル、例えばアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホナート）、アルカリ金属エタン  １−ヒドロキシジスホスホナート及びニトリロトリメチレンホスホナートが含まれる。一つの態様に於いて、キレート化剤はジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＤＤＴＭＰ）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシ−エチレン  １，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセタート（ＨＥＤＴＡ；ＶＥＲＳＥＮＯＬ１２０）、ニトリロ三酢酸塩（ＮＴＡ）、メチルグリシンジアセタート（ＭＧＤＡ）、イミノジスクシナート（ＩＤＳ）、ヒドロキシエチルイミノジスクシナート（ＨＩＤＳ）、ヒドロキシエチルイミノジアセタート（ＨＥＩＤＡ）、グリシンジアセタート（ＧＬＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）又はこれらの混合物である。水軟化剤には、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸ナトリウム（ＮＴＡ）、クエン酸ナトリウム又はトリポリリン酸ナトリウムが含まれる。
【００３７】
このビルダーはフィルムの約０．０１重量％〜約５０重量％の量で存在してよい。
【００３８】
泡ブースターには、アミンオキシド（アルキルアミンオキシド及びエトキシル化アミンオキシドを含む）、ベタイン、スルタイン(sultaine)及びアルカノールアミドが含まれる。一つの態様に於いて、この泡ブースターは、フィルムの約０．０１重量％〜約２０重量％の量で存在する。
【００３９】
アルカリ剤には、ポリリン酸ナトリウム、例えばトリポリリン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム又はホウ酸ナトリウムが含まれる。
【００４０】
中性塩には、グラウバー塩又は塩化マグネシウムが含まれる。
【００４１】
再析出防止剤には、カルボキシメチルセルロース及びその他の水溶性ポリマーが含まれる。
【００４２】
殺生物剤には、抗菌剤、殺菌剤、殺真菌剤、アルジサイド、ミルジサイド(mildicide)、消毒剤、防腐剤及び殺虫剤が含まれる。
【００４３】
幾つかの態様に於いて、このフィルムは、更に、デンプン、ゼラチン、ポリアクリルイミド又はプルラン(pullan)を含む追加のポリマーを含む。一つの態様に於いて、この追加のポリマーはフィルムの約０．０１重量％〜約４０重量％の量で存在する。
【００４４】
他の態様に於いて、本発明は、フィルムが水溶液と接触したときを検出する方法であって、フィルムが水溶液と接触したときに、ビジュアル・キューを呈するのに十分な量で存在するフィルム中のビジュアル・キュー剤を提供することを含む方法を提供する。
【００４５】
他の態様に於いて、フィルムが水溶液と接触したときに、フィルムが色変化及び発泡を示すクリーニングフィルムが提供される。
【００４６】
本発明の別の態様に於いて、ａ）セルロースエーテル系ポリマー（但しセルロースエーテル系ポリマーはメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース若しくはこれらのブレンドであるとき、セルロースエーテル系ポリマーはフィルムの少なくとも１９重量％を構成する）か又はｂ）ポリオキシエチレンポリマーの少なくとも１種を含むポリマー及びフィルムが水溶液によって接触されたときビジュアル・キューを呈するのに十分な量で存在するビジュアル・キュー剤を含む芳香フィルムが提供される。一つの態様に於いて、この芳香フィルムは、アロマテラピーのために有用である。
【００４７】
本発明のフィルムは、任意の一般的な方法、例えば熱加工（例えば押出、溶融混合及びプラッキング(plaquing)）及び溶媒系方法、例えば溶媒流延によって製造することができる。
【実施例】
【００４８】
下記の実施例は、例示目的のみのためであり、本発明の範囲を限定することを意図しない。全てのパーセントは、他の方法によって特定しない限り、重量基準である。
【００４９】
実施例１
代表的な水を含まない配合のフィルムには、表II中の成分が含有されている。
【００５０】
【表２】
2010532421.tif 000003
【００５１】
フィルムは下記のプロトコルによって製造することができる。泡立ち（ビジュアル・キュー）剤が水によって活性化されたとき、配合物を製造するために、溶媒系手順を使用する。水を含有しない界面活性剤も使用する。ポリマーは最初に適切な溶媒中に溶解する。例えばＰＯＬＹＯＸは、室温でアセトニトリル中に溶解させることができ、他方、ＭＥＴＨＯＣＥＬは、溶解するまで８５℃以上で撹拌しながら、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）中で加熱する。カチオン性ＨＥＣ及び疎水性に変性されたＨＥＣは、室温でＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）中に溶解させることができる。典型的な溶液濃度はアセトニトリル中で約１８％ＰＯＬＹＯＸ、ＤＭＦ中で約６．２％ＭＥＴＨＯＣＥＬ、ＤＭＳＯ中で約１〜２％カチオン性ＨＥＣである。
【００５２】
サンプル２及び４は本発明のフィルムであるが、アロマテラピー又は他の界面活性剤を含まない芳香剤放出ニーズのために設計されている。
【００５３】
ポリマー溶解に続いて、残りの工程を室温で実施する。溶液を撹拌するために、機械式羽根車を使用する。
【００５４】
クエン酸を撹拌しながらポリマー溶液に添加する。ＭＥＴＨＯＣＥＬの場合に、クエン酸添加の間に加熱を止める。クエン酸をポリマー溶液にゆっくり添加して、塊になるのを回避し、この混合物を溶解が完結するまで撹拌する。その代わりに、クエン酸を最初に溶媒に添加し、続いてポリマーを添加することができる。
【００５５】
他の成分（例えば界面活性剤、可塑剤、泡ブースター、香料）を添加し、十分に混合することができる。柑橘油芳香剤を、小さい使い捨てガラスピペットを使用して、添加する。
【００５６】
次いで、重炭酸ナトリウムを添加し、撹拌して均一な分散液を得る。溶媒が、活性化を回避するように予め選択されるので、重炭酸ナトリウムは溶解しない。
【００５７】
色変化（ビジュアル・キュー）フィルムのために、ｐＨ指示薬、例えばブロモクレゾールグリーン指示薬を増分しながら(incrementally)添加し、フィルムを控えめに着色する（即ち、ほぼ５〜５０ｍｇのブロモクレゾールグリーン粉末を、フィルム形成溶液に直接添加する）。第二ビジュアル・キューとして色変化を有する、サンプル３と実質的に類似のフィルムを製造した。
【００５８】
攪拌機を止め、スラリーを静置させて、溶液中に捕捉された泡を外に移動させる。重炭酸塩は、殆どの溶液について懸濁したままであるが、沈殿する場合には、フィルムを流延する前にゆっくり撹拌して、重炭酸塩を再懸濁させる。
【００５９】
前記スラリーを、例えば正方形フィルム流延機上で４０ミル隙間を使用して、フィルムに溶媒流延する。任意的に、フィルムが未だ濡れている間に、固体の重炭酸ナトリウム−クエン酸粒子を溶媒流延フィルムの上に振りかけることによって、ビジュアル・キュー効果を増強させる。粒子を製造するために、クエン酸及び重炭酸ナトリウムを粉砕し、＃３５ＵＳメッシュ篩に通して篩い分けすることができる。クエン酸（ＦＷ  １９２．２ｇ）対重炭酸ナトリウム（ＦＷ  ８４．０１ｇ）の１：２モル比を使用する。錠剤プレス及び２０００ポンドの圧力を使用して、篩い分けした粒子を、３．５ｇ錠剤に成形することができる。次いで、この錠剤を、粉砕し、一連のメッシュ＃１０、＃１４、＃２０、＃３５に通して篩い分けして、異なったサイズの粒子を得る。これらの粒子を、フィルムの上に振りかけ、その後、これらを、余分の泡立ち剤として機能させるために、完全に乾燥させる。
このフィルムを、一夜乾燥させる。
【００６０】
実施例２
他の代表的フィルムには、表III中に列挙した成分が含有されていてよい。
【００６１】
【表３】
2010532421.tif 000004
【００６２】
実施例２は、調製物及び最終フィルムが水を含有している点で、実施例１とは異なっている。実施例２の調製は、下記の点で実施例１の調製とは異なっている。２０ｇのポリマーを、最初に、６０ｇのイソプロピルアルコール中にスラリーにより懸濁させる。次に、１０ｇのグリコールエーテル溶媒を添加し、この溶液を着色するのに十分なグラム数（＜０．１ｇ）の色指示薬を添加する。最後に、４０ｇの水を１５ｇのアニオン性界面活性剤溶液（水溶液中４０％活性）に添加し、この組合せを調製物に添加する。この溶液をガラス板の上に溶媒流延するが、どのような一般的な流延方法も使用することができる。
【００６３】
実施例３
他の代表的界面活性剤系フィルムには、表IV中に列挙した成分が含有されていてよい。
【００６４】
【表４】
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【００６５】
このフィルムの調製は、７ｇの非イオン性界面活性剤を６０ｇの水と一緒にし、この混合物を次いで調製物に添加する以外は、実施例２と同じものである。
【００６６】
実施例４
代表的な界面活性剤系フィルムには、表Ｖ中に列挙した成分が含有されていてよい。
【００６７】
【表５】
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【００６８】
種々のポリマーブレンドの使用は、フィルム原形の程度及び他の性能計量、例えば溶解速度に影響を与え得る。ＭＥＴＨＯＣＥＬと他の水溶性ポリマーとのポリマーマトリックスブレンドは、本発明内に含まれる。
【００６９】
サンプル１０〜１２は、発泡ビジュアル・キューのための溶媒系（水を含有していない）技術によって製造した。ＰＶＯＨ又はヒドロキシエチルデンプンを、最初に、ＤＭＳＯ中に溶解し、次にＭＥＨＯＣＥＬを添加し、続いて残りの活性成分を添加する。
【００７０】
色変化キュー単独を含有するサンプルは、溶媒系又は水系配合物によって製造することができる。サンプル１３の場合に、このサンプルは、最初に、ＭＥＴＨＯＣＥＬ及びカラゲナンのブレンドを水中に溶解し、次いで、色変化剤を含む他の活性成分を添加することによって製造した。
【００７１】
全ての配合物はフィルムを形成した。しかしながら、サンプル１３は、最適よりも低い原形を示した。
【００７２】
本発明は、本明細書中に具体的に開示され、例示された態様に限定されないことが理解される。本発明の種々の修正が、当業者に明らかであろう。このような変化及び修正は、付属の特許請求の範囲から逸脱することなく行うことができる。
【００７３】
更に、それぞれ列挙した範囲は、範囲及びその中に含まれる特定の数値の全ての組合せ及び下位の組合せを含む。更に、本明細書中に引用し、記載したそれぞれの特許、特許出願及び刊行物の開示を、それらの全部を参照して本明細書中に組み入れる。
【手続補正書】
【提出日】平成22年1月6日(2010.1.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
更に、それぞれ列挙した範囲は、範囲及びその中に含まれる特定の数値の全ての組合せ及び下位の組合せを含む。更に、本明細書中に引用し、記載したそれぞれの特許、特許出願及び刊行物の開示を、それらの全部を参照して本明細書中に組み入れる。
以下に、本発明の態様を列挙する。
態様１．ａ）セルロースエーテル系ポリマー、但し、このセルロースエーテル系ポリマーが、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース若しくはこれらのブレンドであるとき、このセルロースエーテル系ポリマーは、フィルムの少なくとも１９重量％を構成する又は
ｂ）ポリオキシエチレンポリマー
の少なくとも１種を含んでなるポリマー、
芳香剤、界面活性剤、クリーニング溶媒、キレート化剤、ビルダー、泡ブースター、ヒドロトロピー剤、研磨剤、酸、アルカリ剤、緩衝剤、機能性ポリマー、イオン強度添加剤、再析出防止剤、抗菌剤又は殺生物剤の少なくとも１種並びに
フィルムが水溶液と接触したときにビジュアル・キューを呈するのに十分な量で存在するビジュアル・キュー剤
を含んでなるフィルム。
態様２．前記ビジュアル・キュー剤が色変化又は発泡を呈する態様１に記載のフィルム。
態様３．複数のビジュアル・キュー剤が存在し、前記フィルムが、水溶液と接触したときに、色変化及び発泡を示す態様１に記載のフィルム。
態様４．前記ビジュアル・キュー剤が色変化剤である態様１に記載のフィルム。
態様５．前記色変化剤がｐＨ指示薬、光活性顔料、熱変色性顔料及びサプレスド顔料である態様４に記載のフィルム。
態様６．前記色変化剤がブロモクレゾールグリーンである態様４に記載のフィルム。
態様７．前記ビジュアル・キューが、前記フィルムを、赤から青まで、赤から黄まで、黄から青まで、黄から赤まで、黄から緑まで、青から赤まで、無色から有色まで又は有色から無色まで変化させることである態様４に記載のフィルム。
態様８．前記ビジュアル・キュー剤が、フィルムの約０．０１重量％〜約０．５重量％の量で存在する態様４に記載のフィルム。
態様９．前記フィルムの少なくとも５重量％の水を更に含む態様４に記載のフィルム。
態様１０．前記ビジュアル・キュー剤が発泡剤である態様１に記載のフィルム。
態様１１．前記発泡剤が酸の存在下でガスを放出する塩、過酸化物前駆体、過炭酸塩又は過ホウ酸塩である態様１０に記載のフィルム。
態様１２．前記発泡剤がクエン酸の存在下での重炭酸ナトリウムである態様１０に記載のフィルム。
態様１３．前記ビジュアル・キュー剤がフィルムの約１重量％〜約８０重量％の量で存在する態様１０に記載のフィルム。
態様１４．前記ポリマーが、セルロースエーテル系ポリマーであり、そしてメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、疎水性に変性されたヒドロキシエチルセルロース又はカチオン性疎水性に変性されたヒドロキシエチルセルロースの少なくとも１種である態様１に記載のフィルム。
態様１５．前記ポリマーがセルロースエーテル系ポリマーであり、そしてメチルセルロース又はヒドロキシプロピルメチルセルロースの少なくとも１種を含む態様１に記載のフィルム。
態様１６．前記ポリマーがフィルムの約１０重量％〜約７０重量％の量のポリオキシエチレンである態様１に記載のフィルム。
態様１７．前記フィルムがデンプン、ゼラチン、プルラン又はポリアクリルアミドの少なくとも１種を含む追加のポリマーを更に含む態様１に記載のフィルム。
態様１８．前記フィルムが、水溶液と接触したときに、色変化又は発泡の少なくとも１個を示すクリーニングフィルム。
態様１９．前記フィルムが、水溶液と接触したときに、色変化又は発泡の少なくとも１個を示すアロマテラピーフィルム。
態様２０．フィルムが水溶液と接触したときに、ビジュアル・キューを呈するのに十分な量でフィルム中にビジュアル・キュー剤を存在させることを含んでなるフィルムが水溶液と接触したときの検出方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）セルロースエーテル系ポリマー、但し、このセルロースエーテル系ポリマーが、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース若しくはこれらのブレンドであるとき、このセルロースエーテル系ポリマーは、フィルムの少なくとも１９重量％を構成する又は
ｂ）ポリオキシエチレンポリマー
の少なくとも１種を含んでなるポリマー、
芳香剤、界面活性剤、クリーニング溶媒、キレート化剤、ビルダー、泡ブースター、ヒドロトロピー剤、研磨剤、酸、アルカリ剤、緩衝剤、機能性ポリマー、イオン強度添加剤、再析出防止剤、抗菌剤又は殺生物剤の少なくとも１種並びに
フィルムが水溶液と接触したときにビジュアル・キューを呈するのに十分な量で存在するビジュアル・キュー剤
を含んでなるフィルム。
【請求項２】
前記ビジュアル・キュー剤が色変化又は発泡を呈する請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
複数のビジュアル・キュー剤が存在し、前記フィルムが、水溶液と接触したときに、色変化及び発泡を示す請求項１に記載のフィルム。
【請求項４】
前記ビジュアル・キュー剤が色変化剤である請求項１に記載のフィルム。
【請求項５】
前記色変化剤がｐＨ指示薬、光活性顔料、熱変色性顔料及びサプレスド顔料である請求項４に記載のフィルム。
【請求項６】
前記ビジュアル・キューが、前記フィルムを、赤から青まで、赤から黄まで、黄から青まで、黄から赤まで、黄から緑まで、青から赤まで、無色から有色まで又は有色から無色まで変化させることである請求項４に記載のフィルム。
【請求項７】
前記ビジュアル・キュー剤が、フィルムの０．０１重量％〜０．５重量％の量で存在する請求項４に記載のフィルム。
【請求項８】
前記フィルムの少なくとも５重量％の水を更に含む請求項４に記載のフィルム。
【請求項９】
前記ビジュアル・キュー剤が発泡剤である請求項１に記載のフィルム。
【請求項１０】
前記発泡剤が酸の存在下でガスを放出する塩、過酸化物前駆体、過炭酸塩又は過ホウ酸塩である請求項９に記載のフィルム。
【請求項１１】
前記発泡剤がクエン酸の存在下での重炭酸ナトリウムである請求項９に記載のフィルム。
【請求項１２】
前記ポリマーが、セルロースエーテル系ポリマーであり、そしてメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、疎水性に変性されたヒドロキシエチルセルロース又はカチオン性疎水性に変性されたヒドロキシエチルセルロースの少なくとも１種である請求項１に記載のフィルム。
【国際調査報告】
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