(57)【要約】ビチューメン材料中の炭化水素化合物を包括的多次元ガスクロマトグラフィーにより分析する方法が開示される。この方法を用いてビチューメン材料中の多環式芳香族化合物（ＰＡＣ）の量を測定でき、またビチューメン材料の突然変異を起こさせる傾向を測定できる。【選択図】図１【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ビチューメン材料サンプルを脱アスファルトして、脱アスファルトサンプルを得る工程、
（ｂ）脱アスファルトサンプルに溶剤を加えて、溶解サンプルを得る工程、
（ｃ）プログラム化温度気化器を用いて溶解サンプルを、非極性固定相を含有する第一細管カラムに注入し、これにより第一細管カラムから出る第一分離流を得る工程、
（ｄ）第一分離流に熱変調を施して、熱変調流を得る工程、
（ｅ）熱変調流を、極性固定相を含有する第二細管カラムに供給して、第二細管カラムから出る第二分離流を得る工程、及び
（ｆ）第二分離流中の成分を分析する工程、
を含む、包括的多次元ガスクロマトグラフィーによるビチューメン材料中の炭化水素化合物の分析方法。
【請求項２】
工程（ａ）において、前記ビチューメン材料サンプルを脱アスファルトするため、ペンタンが使用される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（ｂ）において、前記溶剤が二硫化炭素である請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
工程（ｃ）において、前記プログラム化温度気化器が分割様式で使用される請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記第一細管カラムがジメチルポリシロキサン固定相を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記熱変調が極低温変調器を用いて行われる請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記第二細管カラムが５０％（当量）ポリシルフェニレン−シロキサン固定相を含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記両カラムを接続するため、金属コネクターが使用される請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法を用いてビチューメン材料中の多環式芳香族（ＰＡＣ）の量を測定する方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の測定方法を用いて、ビチューメン材料の突然変異を起こさせる傾向を測定する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はビチューメン材料中の炭化水素化合物の分析方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
ビチューメンは、脂肪族、ナフテン系及び芳香族化合物を含む、炭化水素と炭化水素誘導体との複雑な混合物である。ビチューメン中の成分は、従来、アスファルテン、樹脂、芳香族及び飽和物からなる４つの広範な成分グループを用いて分類されている。アスファルテンは、黒色又は褐色非晶質固体で、一般に高極性で複雑なかなり高分子量の芳香族材料と考えられている。樹脂は暗褐色の固体又は半固体で、性質は非常に極性である。芳香族は暗褐色の粘稠な液体で、通常、不飽和環系が優位を占める非極性炭素鎖で構成される。飽和物は淡黄色又は白色の非極性粘稠油で、アルキルナフテン及び若干のアルキル芳香族と共に脂肪族炭化水素を含有する。
【０００３】
ビチューメン材料中の化合物の評価は、通常、所要のフラクションを溶剤抽出し、このフラクションから所要化合物を分離し（例えば液体クロマトグラフィーを用いて）、次いで分離した化合物を分析して（例えばガスクロマトグラフィーを用いて）行われる。この種の技術は、ビチューメン中の飽和物、芳香族及び樹脂を分析するのに使用できるが（アスファルテンは一般に溶剤で抽出できず、ヘプタンのような短鎖アルカンを用いて沈殿させる）、複雑で時間がかかる。また連続的に溶剤抽出及び蒸発を行うと、ビチューメン材料中の多くの揮発性化合物を失い、評価の効率が低下する。本発明者らは、ビチューメン材料中に存在する成分を簡単かつ選択的に分析する方法を提供するため探求した。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ビチューメン材料は痕跡量の多環式芳香族化合物（ＰＡＣ）を含有する可能性がある。ビチューメン材料を高温で取扱っていると、痕跡量のＰＡＣを含む可能性がある煙霧が放出される。ＰＡＣ濃度は低いが、或る種のＰＡＣは発癌物質と考えられているので、ビチューメン煙霧の作業者への暴露は、潜在的な関心がある。Ｂｒａｎｄｔ等は、Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  １６（１９９９）２１において、ビチューメン材料中のＰＡＣ量の測定法を説明している。流れ注入分析コイル中でジメチルスルホキシドを用いてサンプルを溶剤抽出する。抽出後、標準（ｎｏｒｍａｌ）相液体クロマトグラフィー及び次いでガスクロマトグラフィーを行う。この方法は効果的であるが、複雑である。本発明者らは、ＰＡＣの定量が可能で、ビチューメン材料の一層簡単な分析方法を提供するため探求した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
したがって、本発明は
（ａ）ビチューメン材料サンプルを脱アスファルトして、脱アスファルトサンプルを得る工程、
（ｂ）脱アスファルトサンプルに溶剤を加えて、溶解サンプルを得る工程、
（ｃ）プログラム化温度気化器を用いて溶解サンプルを、非極性固定相を含有する第一細管カラムに注入し、これにより第一細管カラムから出る第一分離流を得る工程、
（ｄ）第一分離流に熱変調を施して、熱変調流を形成する工程、
（ｅ）熱変調流を、極性固定相を含有する第二細管カラムに供給して、第二細管カラムから出る第二分離流を得る工程、及び
（ｆ）第二分離流中の成分を分析する工程、
を含む、包括的多次元ガスクロマトグラフィーによるビチューメン材料中の炭化水素化合物の分析方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】本発明によるビチューメン材料の分析方法で得られるグレースケール２次元プロットを示す。
【図２】本発明によるビチューメン材料の分析方法で得られるグレースケール２次元プロットを示す。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
発明の詳細な説明
包括的２次元ガスクロマトグラフィー（ＧＣｘＧＣ）は周知の分析法で、例えばＢｌｏｍｂｅｒｇ等、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  ２０（１９７０）１２５及びＳｃｈｏｅｎｍｋｅｒｓ等、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ａ  ８９２（２０００）２９に記載されている。ＧＣｘＧＣ技術は、これまでビチューメン材料の分析には利用されていなかった。工業用ＧＣｘＧＣ機器及び技術は、通常、沸点が３００℃以下の化合物を分析するように設計されている。ビチューメンに関係する沸点が３００℃を超える炭化水素化合物及び既知技術の多くは、これら化合物を確実に分析することはできない。本発明者らはビチューメン材料中の炭化水素化合物を確実に分析でき、しかもＧＣｘＧＣ機器を多数の分析に再使用できる改良ＧＣｘＧＣ技術を考案した。本発明方法で得られた結果は、２００５年カナダのトロントにおける多環式芳香族化合物国際協会の会議で発表されたが、これらの結果を得るのに用いた実験方法の特定の工程は開示されなかった。
【０００８】
ビチューメン材料サンプルの脱アスファルトにより、ビチューメン材料からアスファルテンが除去される。ビチューメン材料はカラムの汚染を引き起こす可能性があるので、ガスクロマトグラフィーの細管カラムに供給する前にビチューメン材料は脱アスファルトする必要がある。更に、アスファルテンを除去すると、ガスクロマトグラフィーに供給する前のサンプルの溶解が容易になる。ビチューメン材料サンプルの脱アスファルトには、通常、炭化水素溶剤、例えばヘプタン及びペンタンが使用される。大量のアスファルテンを除去し、したがって、細管カラムの汚染の恐れが少ないことから、ペンタンを使用するのが好ましい。
【０００９】
通常の脱アスファルト法では、ビチューメン材料のサンプルは、トルエンのような溶剤に溶解される。ペンタンのような溶剤を加えて懸濁液を作り、撹拌し、短時間、例えば３０分間放置することが好ましい。懸濁液を濾過し、濾液からペンタンを、例えば加熱し、窒素流を当てて蒸発させる。
【００１０】
脱アスファルトサンプルに加える溶剤は、好ましくはシクロヘキサン又は二硫化炭素、最も好ましくはシクロヘキサンである。溶剤の量は、脱アスファルトサンプルを丁度溶解するのに充分な量が好ましい。溶剤対溶解サンプルの比は通常０．５〜１０ｍｌ／ｇ、好ましくは１〜５ｍｌ／ｇである。
【００１１】
プログラム化温度気化器（ＰＴＶ）は、ガスクロマトグラフィーに使用されるサンプル導入装置である。溶解サンプルは、ＰＴＶの温度がビチューメン材料中の化合物の沸点よりも低い場合、通常、注入器でＰＴＶに導入される。次いでＲＴＶは、制御状態で急加熱されて、溶解サンプルを、第一カラムに入る担体ガス連続流中に蒸発させる。ビチューメンサンプルに関係する炭化水素化合物が少量又は極少量存在すれば（例えばビチューメン材料中の多環式芳香族（ＰＡＣ）量を測定したければ）、ＰＴＶは、担体ガスを２分割し、一方は第一カラムに案内し、他方は廃棄する分割様式で使用することが好ましい。或いは、ＰＴＶは溶剤排気様式で使用してもよく、この様式は、分析前に多量の溶剤を排気でき、これにより分析される炭化水素化合物を濃縮する。
【００１２】
サンプルは金属プランジャーを備え、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）先端プランジャーを備えない注入器を用いてＰＴＶ中に注入される（ビチューメン材料はＰＴＦＥ先端注入器中で蓄積して、注入器を閉塞する恐れがある）。金属プランジャー付きでも、注入後、注入器は濯ぐことが好ましい。ＰＴＶには支持体材料、例えば石英毛が存在していることが好ましい。最も好ましくは、石英毛はＰＴＶ中に密集せずに、内張りの頂部から約１．５ｃｍまで存在する。溶解サンプルの注入中は、注入器は実際に石英毛と接触していることが好ましい。
【００１３】
第一細管カラムは非極性固定相を含有し、ビチューメン材料の成分は沸点に従って分離される。したがって、第一細管カラムから出る第一分離流は、沸点により分離された成分を含有する。第一細管カラム中の非極性固定相は、好ましくは置換ポリシロキサン固定相、最も好ましくはジメチルポリシロキサン固定相である（当該技術分野では、純ジメチルポリシロキサンとも言われている）。このような第一細管カラムは、例えばＪ＆Ｗ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｆｏｌｓｏｍ，米国カリフォルニア州からＤＢ−１として市販されている。
【００１４】
第一カラムの長さは、好ましくは５〜５０ｍ、更に好ましくは８〜１２ｍであり、第一カラムの内径は、好ましくは０．１〜０．６ｍｍ、更に好ましくは０．２〜０．３ｍｍであり、固定相の厚さは、好ましくは０．０５〜３μｍである。カラムの好ましい長さは固体相の厚さにより影響を受ける。カラムの寸法は、沸点により関係するビチューメン成分が充分に分離されるように選択される。このようなカラムの分離は、炭化水素化合物の対照サンプルを用いて検査できる。例えばビチューメン材料中のＰＡＣ含有量を分析したければ、ＰＡＣの検量サンプルを使用できる。
【００１５】
第一分離流には熱変調を施し、これにより熱変調流を得る。熱変調は、化合物の捕捉、及び化合物の放出を交互に行う工程を含む。このような熱変調の原理及び装置は、例えば米国特許第５，１３５，５４９号に記載されている。この文献では移動性熱源がカラムの断面と平行に走行して、蓄積化合物を第二カラム中に放出する。更に好ましくは、冷却及び加熱を交互に行うことにより変調が達成される。このような熱変調は、例えば米国特許第６，５４７，８５２号及びＵＳ−Ａ−２００５／０１３９０７６に記載されるように、いわゆる極低温変調器、又は２ジェット極低温変調器を利用して行うことが好ましい。本発明の包括的多次元ガスクロマトグラフィーを達成するための他の可能な変調器及び装置は、ＵＳ−Ａ−２００３／０１００１２４及びＵＳ−Ａ−２００５／０１０６７４３に記載されている。
【００１６】
好ましい方法では、変調は１０００ｍｓ（ミリ秒）毎に４００ｍｓの加熱時間を含む。これは連続的冷ジェット（液体窒素）及び１００００ｍｓ毎に４００ｍｓ間、波動する熱ジェット（窒素ガス）を有する２ジェット極低温変調器により達成できる。
【００１７】
第一分離流には追加の細管カラム中で熱変調を施すことが好ましい。この細管カラムは、ジフェニルテトラメチルジシラザン（ＤＰＴＭＤＳ）失活溶融シリカ細管カラムが好ましい。この第二カラムの長さは、好ましくは０．５〜４ｍであり、第二カラムの内径は好ましくは０．０１〜０．６ｍｍである。
【００１８】
第二細管カラムは、極性固定相を含有し、ビチューメン材料の成分は極性に従って分離される。したがって、第二細管カラムから出る第二分離流は沸点及び極性により分離された成分を含有する。第二細管カラムは、好ましくはポリシルフェニレン−シロキサン固定相、最も好ましくは５０％（当量）ポリシルフェニレン−シロキサン固定相を含有する。用語当量とは、フェニル基がシロキサン重合体の主鎖の一部を形成することを言う。このような固定相は周知で、該固定相を含むカラムは、例えばＳＧＥ、Ｒｉｎｇｗｏｏｄ、オーストラリアから得られるＢＰＸ５０がある。
【００１９】
第二カラムの長さは、好ましくは０．５〜１．５ｍであり、第二カラムの内径は、好ましくは０．０５〜０．２ｍｍであり、固定相の厚さは、好ましくは０．０１〜０．２μｍである。カラムの好ましい長さは固体相の厚さにより影響を受ける。カラムの寸法は、極性により関係するビチューメン成分が充分に分離されるように選択される。このようなカラムの分離は、炭化水素化合物の対照サンプルを用いて検査できる。例えばビチューメン材料中のＰＡＣ含有量を分析したければ、ＰＡＣの検量サンプルを使用できる。
【００２０】
第二分離流中の成分は、通常、第二分離流を火炎イオン化検出器に通す前に他の細管カラム、好ましくはＤＰＴＭＤＳ失活溶融シリカ細管カラムに通すことにより分析される。このカラムの長さは、好ましくは０．０５〜１ｍであり、カラムの内径は、好ましくは０．０１〜０．６ｍｍである。火炎イオン化検出器の特徴及び操作は、当業者には周知である。
【００２１】
カラム類は、カラム間の漏れが最小化し、かつカラム間の死容積が最小化するように接続される。死容積は、ピークを広大すると共に、ＧＣｘＧＣクロマトグラムの解像力を損失させる可能性がある。カラム類（石英は、２７０℃より高温で膨張し、これにより漏れを生じる可能性がある）を接続するため、金属コネクターを用いることが好ましい。好ましいコネクターとしては、ＳＧＥ  Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｔｙ  Ｌｔｄ．から得られるＳｉｌＴｉｔｅ（商標）ミニユニオンが挙げられる。
【００２２】
第一カラムではサンプル中の化合物は、異なる沸点に従って分離される。第一カラムから得られた第一分離流は分離成分を含有する。分離成分は、熱変調により蓄積、濃縮されて、小パッケージの複数成分を含有する熱変調流を形成するもので、前記複数成分は引続き頻繁な間隔で二次元カラム中に放出される。第二カラムでの分離は第一カラムでの分離よりも非常に速いので、幾つかの二次元分離は、一次元の単一分離よりも展開できる。その結果、第一カラムで行われる分離は本質的に維持できる。サンプルの独立（直交）した成分特性（揮発性及び極性）に関する分離により、整然とした分離及び２次元空間の高いピーク容量（ｃａｐａｃｉｔｙ）の有効利用が行われる。サンプルは完全に溶出し、大きな沸点範囲に亘って分子レベルに関する情報が得られる。
【００２３】
包括的多次元ガスクロマトグラムの結果は、通常、異なる炭化水素基−種類の全範囲帯域が現れる偽色プロットとして表現される。各帯域は、所定の炭素数（異性体）を有する炭化水素基を表す“瓦（ｔｉｌｅ）”中に分類できる。各瓦内では、アルキル置換体の分岐に基づく規則（ｏｒｄｅｎｉｎｇ）がある。分岐が増加すると、極性も明白に低下するので、瓦はクロマトグラム中の特定の傾向を表示する。その結果、１次元の増加方向に異なる瓦が重なり、普通、“屋根瓦張り（ｒｏｏｆ−ｔｉｌｉｎｇ）”として示される。
【００２４】
環式芳香族化合物（ＰＡＣ）は、沸点によるクロマトグラムに一次元で配列され、また極性によるクロマトグラム（芳香環の数）では二次元に配列される。ＰＡＣの濃度は、検出器の偽色表示−信号強度により示される。ＰＡＣ異性体は屋根瓦様の集団に分類され、一体化後、異なるＰＡＣ群（ｇｒｏｕｐ）の濃度が測定できる。
【００２５】
本発明は更に、本発明方法を用いてビチューメン材料中の多環式芳香族（ＰＡＣ）の量を測定する方法を提供する。Ｂｒａｎｄｔ等がＰｏｌｙｃｙｃｌｉｃ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  １６（１９９９）２１で説明しているように、ビチューメン材料のＰＡＣ濃度を、突然変異を起こさせる傾向と相関させることは可能である。したがって、本発明は更に、本発明方法に従ってＰＡＣの量を測定することにより、ビチューメン材料の突然変異を起こさせる傾向を測定する方法を提供する。
本発明を本発明の限定を意図しない実施例を参照して説明する。
【実施例】
【００２６】
Ｇｅｒｓｔｅｌ  ＣＩＳ−４ＰＴＶ注入器（Ｇｅｒｓｔｅｌ  ＣｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ，Ｍｕｌｈｅｉｍ  ａｎ  ｄｅｒ  Ｒｕｈｒ、ドイツ）、ＣＴＣ−ＰＡＬ，多目的サンプル採取器（ＣＴＣ  Ａｎａｌｙｔｉｃｓ  ＡＧ，Ｚｗｉｎｇｅｎ，スイス）及び火炎イオン化検出器を備えたＡｇｉｌｅｎｔ  ６８９０  ＧＣ（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ａｖｏｎｄａｌｅ，米国ペンシルバニア州）を用いてサンプルを分析した。このシステムは、変調時間１０秒にセットされ、かつ独立して二次元カラムを加熱できる二次元カラムオーブン（ＺＯＥＸ）を備えたループ型液体窒素極低温熱変調器（ＺＯＥＸ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，リンカーン，米国ネブラスカ州）を装備している。
【００２７】
一次元カラムは、長さ１０ｍ×内径２５０μｍでフイルム厚０．１０μｍ（１００％ジメチルポリシロキサン，Ｊ＆Ｗ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｆｏｌｓｏｍ，米国カリフォルニア州）からなる。温度変調用の細管カラムは、長さ２ｍ×内径０．１０ｍｍのジフェニルテトラメチルジシラザン（ＤＰＴＭＤＳ）失活溶融シリカ細管（ＢＧＢ  Ａｎａｌｙｔｉｋ，Ａｎｗｉｌ，スイス）からなる。二次元カラムは、長さ０．８ｍ×内径０．１０ｍｍでフイルム厚０．０５μｍ（５０％当量ポリシルフェニレンシロキサン，ＳＧＥ、Ｒｉｎｇｗｏｏｄ、オーストラリア）のＢＰＸ５０カラムからなる。二次元カラムを火炎イオン化検出器（ＦＩＤ）と接続するため、長さ〜０．２ｍ×内径０．１０ｍｍのＤＰＴＭＤＳ失活溶融シリカ細管カラム（ＢＧＢ  Ａｎａｌｙｔｉｋ，Ａｎｗｉｌ，スイス）を用いた。これらのカラムを金属コネクター（ＳＧＥから得られるＳｉｌＴｉｔｅ（商標）ミニユニオン）で連結した。これらカラムの好ましい寸法を二硫化炭素に溶解したＰＡＣの標準品を用いた検量により測定した。
【００２８】
一次元カラムオーブンの温度は１００℃（５分等温）からプログラムし、次いで２℃／分のランプ（ｒａｍｐ）で３５０℃（１０分等温）までプログラムした。二次元カラムオーブンの温度は１５０℃（５分等温）からプログラムし、次いで２℃／分のランプ（ｒａｍｐ）で３７０℃（２５分等温）までプログラムした。変調器の熱パルスは１５０℃（５分等温）からプログラムし、次いで２℃／分のランプ（ｒａｍｐ）で３５０℃（３５分等温）までプログラムした。
【００２９】
脱アスファルトサンプルを調製するため、ビチューメン材料０．２ｇを１００ｍｌフラスコ中で秤量、装入した（必要ならば若干加熱する）。トルエン２ｍｌを加えてサンプルを溶解した。ｎ−ペンタン６０ｍｌを加え、フラスコをコルクで軽く閉じた。フラスコを超音波浴で５分間震盪し、次いで３０分間沈殿させた。
【００３０】
ロートに濾紙を置き、またロートの下に瓶を置き、前記ペンタン懸濁液を濾紙により濾過し、ペンタンの蒸発を最小にするため、ロートを覆って保持した。濾紙、フラスコ及びロートをｎ−ペンタン３０ｍｌで洗浄した。
【００３１】
瓶を約４５℃の水浴に置き、ペンタンを緩やかな窒素流で蒸発させ、脱アスファルトビチューメン材料のサンプルを得た。
脱アスファルトビチューメン材料を最小量必要なシクロヘキサン（通常、約２ｍｌ）に溶解した。
【００３２】
この溶解サンプルを、金属プランジャー付き注入器を用いてＰＴＶ中に注入した。ＰＴＶの内張りは、内張りの頂部から１．５ｃｍまで石英毛を含有し、また注入器は、サンプルの導入時、石英毛に接触していた。ＰＴＶの温度は４０℃（０．０分等温）からプログラムし、次いで７２０℃／分のランプで３００℃（５分等温）までプログラムした。この温度プログラムの終了後、ＰＴＶを７２０℃／分のランプで１２５℃まで冷却した（運転終了を待つため１３５分等温）。２５０ｋＰａ（ヘリウム）の頭部圧力をかけ、ＰＴＶを分割様式で操作した。分割流は２０ｍｌ／分である。
【００３３】
ＥＺＣｈｒｏｍ  ＥｌｉｔｅクロマトグラフィーデータシステムによりＦＩＤ信号を得た。線状信号を二次元データマトリックスに変換するため、Ｍａｔｌａｂバージョン６．５を使用した。ＧＣｘＧＣデータを、社内で開発したソフトウエア（Ｍｉｓｐｅｌｅａｒ等，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ａ，１０１９（２００３）１５−２９）で処理した。
【００３４】
図１は、クロマトグラフィー分析で得られるグレースケールプロットを示す。ｘ軸は、一次元保持時間であり、ｙ軸は二次元保持時間である。斜線上に見られる白点はＰＡＣを表す。最小極性のＰＡＣ（即ち、モノ芳香族）は、該プロットの底部に向かって見られ、極性の増大に従って（即ち、芳香族環の数が増大するのに従って）プロット上の位置は上方に移動する。非置換のＰＡＣは、該プロットの左側に向かって見られ、置換（及び沸点）の増大に従ってプロット上の位置は右側に向かって移動する。異なるＰＡＣの量は、点の強さで表される。（実際には、これらの点はグレースケールプロットよりもむしろ偽色プロットとして表される。）
【００３５】
図２は、クロマトグラフィー分析で得られるグレースケールプロットを示す。同定された４芳香族環ＰＡＣのピーク領域が示されている。これらの化合物は、ビチューメン材料の突然変異を起こさせる傾向を反映するものと考えられる。これらの化合物は、分子質量を増大させると共に、極性を改質する基（ｇｒｏｕｐ）の置換数に従って分離される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３６】
【特許文献１】米国特許第５，１３５，５４９号
【特許文献２】米国特許第６，５４７，８５２号
【特許文献３】ＵＳ−Ａ−２００５／０１３９０７６
【特許文献４】ＵＳ−Ａ−２００３／０１００１２４
【特許文献５】ＵＳ−Ａ−２００５／０１０６７４３
【非特許文献】
【００３７】
【非特許文献１】Ｂｒａｎｄｔ等、Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  １６（１９９９）２１
【非特許文献２】Ｂｌｏｍｂｅｒｇ等、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  ２０（１９７０）１２５
【非特許文献３】Ｓｃｈｏｅｎｍｋｅｒｓ等、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ａ  ８９２（２０００）２９
【非特許文献４】Ｍｉｓｐｅｌｅａｒ等，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ａ，１０１９（２００３）１５−２９
【図１】
2010520473.tif 000002
【図２】
2010520473.tif 000003
【国際調査報告】
2010520473.tif 000004
2010520473.tif 000005
2010520473.tif 000006