(57)【要約】  微多孔膜に隣接し、かつ微多孔膜に任意に結合されたナノウェブを有する複合媒体を備えた液体フィルタ。この膜は、定格の粒度において３．７のＬＲＶ値を特徴とし、このナノウェブは、膜の定格の粒度において０．９５を超える分別ろ過効率を有する。また、このナノウェブは、当該効率において０．０１を超える厚さ効率比を有する。このナノウェブは、膜に深層ろ過機能を与え、粒子を予備ろ過し、膜の寿命を延ばす働きをする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
精密ろ過膜に隣接し、かつそれと対向する関係にあるポリマーナノ繊維の少なくとも１つのナノウェブ層を含む複合液体ろ過媒体を含むフィルタであって、前記ナノウェブ層が、粒度について少なくとも９５％のろ過効率定格（膜が３．７以上のＬＲＶで評価される）、および約０．０１より高い厚さ効率比を有し、ここで、前記ナノウェブにわたる圧力低下が、所与の流体流量についての前記複合液体ろ過媒体にわたる圧力低下の６０％以下であり、前記ナノウェブ層が、前記精密ろ過膜の上流に位置決めされるフィルタ。
【請求項２】
前記膜がｅＰＴＦＥ膜を含む請求項１に記載のフィルタ。
【請求項３】
前記ナノウェブが約１５０μｍ未満の厚さを有する請求項１に記載のフィルタ。
【請求項４】
前記ナノウェブおよび前記膜が、その表面の少なくとも一部にわたって結合される請求項１に記載のフィルタ。
【請求項５】
前記膜および前記ナノウェブが、熱積層、点結合、超音波結合、および接着結合からなる群から選択される手段によって結合される請求項４に記載のフィルタ。
【請求項６】
スクリムをさらに含む請求項１に記載のフィルタ。
【請求項７】
前記スクリムが、前記ナノウェブのみ、または前記膜のみに隣接して、あるいはその両方の間に位置する請求項６に記載のフィルタ。
【請求項８】
精密ろ過膜に隣接し、かつそれと対向する関係にあるポリマーナノ繊維の少なくとも１つのナノウェブ層を含む複合液体ろ過媒体であって、前記ナノウェブ層が、粒度について少なくとも９５％のろ過効率定格（膜が３．７以上のＬＲＶで評価される）、約０．０１より高い厚さ効率比を有し、ここで、前記ナノウェブにわたる圧力低下が、所与の流体流量についての前記複合液体ろ過媒体にわたる圧力低下の６０％以下であり、前記ナノウェブ層が、前記精密ろ過膜の上流に位置決めされる複合液体ろ過媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１つ以上のサブミクロンの定格の膜フィルタ層と組み合わせて１つ以上のナノ繊維層を含むろ過媒体に関する。このろ過媒体は、液体から汚染物質をろ過するのに特に適している。
【背景技術】
【０００２】
サブミクロンろ過の分野で膜フィルタが広く用いられている。膜フィルタは、通常、非常に高いろ過効率を提供し、所定のレベルで完全になり得る。さらに、膜は、その構造にかなりの流体流を通し、単位当たりの高い処理量を可能にする。直接流水式（ｄｉｒｅｃｔ  ｆｌｏｗ  ｔｈｒｏｕｇｈ）の用途に使用する場合の膜の１つの欠点は、そのろ液保持容量が非常に限られることである。この不足を補うために、別個の前置フィルタを用いて、膜の耐用寿命を延ばすことができる。通常、これらの追加の前置フィルタを用いて、膜の定格より大きなサイズの物をろ別することで、膜の限られたろ液保持容量を、ろ過作業を行っているときの最も目の細かいサイズ範囲に適合させる。
【０００３】
膜積層フィルタ媒体の改良されたろ過性能に対する認識は高まっている。排出物を０に近いレベルまで低減するのに一次ケーキ（ｐｒｉｍａｒｙ  ｃａｋｅ）が必要なく、集められるほぼ全ての粉塵がそれぞれの振動サイクルで除去されるため、バッグの全寿命の間、積層体にわたる一貫して低い圧量低下を維持するのを助ける。多孔質の発泡ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）膜の２層の積層体および様々な異なるバッキングが用いられている。いくつかの例として、高温パルスジェット用途において、ガラス繊維のバッキングが用いられ、低温パルスジェット用途において、ポリエステルフェルトバッキングが用いられている。また、加水分解が潜在的な問題となり得るパルスジェット用途においては、フェルト状のアクリルバッキングまたはフェルト状のＰＴＦＥバッキングが用いられている。低エネルギーの洗浄ろ過システム（攪拌器および逆洗（ｒｅｖｅｒｓｅ  ａｉｒ））においては、バッキングとしてポリエステル織布が用いられている。
【０００４】
これらの前置フィルタを、膜と同じ一般レベルのろ過サイズに近付けるために、前置フィルタを、（例えば、典型的な不織材料またはメルトブローン材料の場合には圧延によって）その固有の孔径を狭めるように加工しなければならない。この追加の加工工程は、通常、前置フィルタの流量容量の減少をもたらし、多くの場合、それは膜の流量容量未満に減少し、その結果、所望の流量を提供するのに追加の前置フィルタが同時に必要となる。前置フィルタの流量を向上させるために前置フィルタの坪量および／または厚さを減少させると、そのろ液保持容量が減少する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
微多孔ろ過膜と直接組み合わせられ得る精密ろ過用前置フィルタであって、膜の流動能力を大幅に低下させることなく目的とする膜ろ過レベルにおいてかなりのろ過レベルを与え、かつ目的とするろ液サイズ以上の物の大部分を取り除くことによって膜の使用寿命を大幅に延ばすと共にかなりのろ液保持容量を有する精密ろ過用前置フィルタを有することが望ましいであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
第１の実施形態では、本発明は、精密ろ過膜(microfiltration membrane)に隣接し、かつそれと対向する関係にあるポリマーナノ繊維の少なくとも１つのナノウェブ層を含む複合液体ろ過媒体に関し、このナノウェブ層は、粒度について少なくとも９５％のろ過効率定格（膜が３．７以上のＬＲＶで評価される）、約０．０１より高い厚さ効率比を有し、ここで、ナノウェブにわたる圧力低下は、所与の流体流量についての複合液体ろ過媒体にわたる圧力低下の６０％以下であり、ナノウェブ層は、精密ろ過膜の上流に位置決めされる。
【０００７】
本発明の他の実施形態は、上記の複合液体ろ過媒体を含有するフィルタに関する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書で用いられる際の「ナノ繊維」という用語は、約１０００ｎｍ未満、さらには約８００ｎｍ未満、さらには約５０ｎｍ〜５００ｎｍ、さらには約１００〜４００ｎｍの数平均直径または断面を有する繊維を指す。本明細書で用いられる際の直径という用語は、非円形の最大断面を含む。
【０００９】
「不織布」という用語は、複数のランダムに分布した繊維を含むウェブを意味する。繊維は、一般に、互いに結合されていてもまたは結合されていなくてもよい。繊維は、短繊維または長繊維であり得る。繊維は、単一の材料、あるいは異なる繊維の組合せとしてかまたは異なる材料からそれぞれ構成される類似の繊維の組合せとして複数の材料を含み得る。「ナノウェブ」はナノ繊維を含む不織ウェブである。
【００１０】
「圧延」は、ウェブを２つのロール間のニップに通すプロセスである。これらのロールは互いに接触していてもよく、またはロール表面間に固定された間隙または可変の間隙があってもよい。「型押されていない」ロールは、それらを製造するのに用いられるプロセスの能力の範囲内で平滑な表面を有するロールである。点結合ロールとは異なり、ウェブをニップに通すにつれてウェブ上に意図的にパターンを形成するための点またはパターンは存在しない。
【００１１】
一実施形態では、ろ過媒体は、微多孔膜と共に１つ以上のナノ繊維層を有するナノ繊維ウェブから作製される複合ウェブであり得る。この組合せは、ナノ繊維ウェブを膜に接着積層することによって、または上記のプロセスにおいて収集ベルト上に膜を置くことによって膜に直接ナノ繊維層を形成して、膜／ナノ繊維層構造を形成することによって作製することができ、この場合、ナノ繊維層は、機械的交絡によって膜に接着させることができる。膜の例としては、延伸された、充填ポリマーおよび発泡ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）などの様々な微多孔フィルムが挙げられ、これらは、ナノ繊維層を基材に加えることができる限り、限定されずに使用することができる。
【００１２】
紡糸されたままのナノウェブは、電界紡糸、例えば従来の電界紡糸または電気ブロー加工、および場合によってはメルトブロー加工プロセスまたは他のそのような好適なプロセスによって有利に製造されるナノ繊維を主に含むかまたはそれだけを含む。従来の電界紡糸は、全体が参照により本明細書に援用される米国特許第４，１２７，７０６号明細書に示されている技術であり、溶液中のポリマーに高い電圧をかけて、ナノ繊維および不織マットを生成する。しかしながら、電界紡糸プロセスの総処理量が低すぎて、より重い坪量のウェブを形成する際に商業的に存立できない。
【００１３】
「電気ブロー加工」プロセスは、全体が参照により本明細書に援用される国際特許公報、国際公開第０３／０８０９０５号パンフレットに開示されている。ポリマーおよび溶媒を含むポリマー溶液流れを、貯蔵タンクから紡糸口金内の一連の紡糸ノズルへと供給する。紡糸口金には高い電圧がかけられ、また、そこからポリマー溶液が放出される。一方、任意に加熱される圧縮空気が、紡糸ノズルの側面または周囲に配置された空気ノズルから出される。この空気は、吹込みガス流としてほぼ下方向に向けられ、新たに出されたポリマー溶液を覆って送出し、繊維ウェブの形成に役立つ。繊維ウェブは、真空チャンバーの上方の接地された多孔質の収集ベルト上に集められる。電気ブロー加工プロセスにより、比較的短い期間で、約１ｇｓｍを超える、さらには約４０ｇｓｍ以上もの坪量での、商業的な規模および量のナノウェブの形成が可能になる。
【００１４】
基材またはスクリムをコレクタに配置し、基材上に紡糸されたナノ繊維ウェブを集めて組み合わせて、組み合わせられた繊維ウェブを、高性能フィルタ、ワイパーなどとして用いることができる。基材の例としては、メルトブローン不織布、ニードルパンチ不織布またはスパンレース不織布などの様々な不織布、織布、編布、紙などが挙げられ、ナノ繊維層を基材上に追加することができる限り、限定されずに用いることができる。不織布は、スパンボンド繊維、ドライレイド繊維もしくはウェットレイド繊維、セルロース繊維、メルトブローン繊維、ガラス繊維、またはそれらのブレンドを含み得る。
【００１５】
本発明のナノウェブを形成するのに用いることができるポリマー材料は、特に限定されないが、これらとしては、ポリアセタール、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、セルロースエーテルおよびエステル、ポリアルキレンスルフィド、ポリアリーレンオキシド、ポリスルホン、変性されたポリスルホンポリマーおよびそれらの混合物などの付加ポリマーおよび縮合ポリマー材料の両方が挙げられる。これらの一般的種類に含まれる好ましい材料としては、ポリ（塩化ビニル）、ポリメチルメタクリレート（および他のアクリル樹脂）、ポリスチレン、およびそれらのコポリマー（ＡＢＡ型ブロックコポリマーを含む）、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリ（塩化ビニリデン）、架橋および非架橋形態にある様々な加水分解度（８７％〜９９．５％）のポリビニルアルコールが挙げられる。好ましい付加ポリマーはガラス質である傾向がある（室温より高いＴg）。これは、ポリ塩化ビニルおよびポリメチルメタクリレート、ポリスチレンポリマー組成物あるいは合金の場合であり、あるいはポリフッ化ビニリデンおよびポリビニルアルコール材料では結晶性が低い場合である。ポリアミド縮合ポリマーの１つの好ましい種類は、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン６，６−６，１０などのナイロン材料である。本発明のポリマーナノウェブは、メルトブロー加工によって形成され、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンなどのポリオレフィン、ポリ（エチレンテレフタレート）などのポリエステル、および上記のナイロンポリマーなどのポリアミドを含む、メルトブロー加工してナノ繊維にすることが可能な任意の熱可塑性ポリマーを用いることができる。
【００１６】
繊維ポリマーのＴgを低下させるために、当該技術分野において公知の可塑剤を上記の様々なポリマーに添加することが好都合であり得る。好適な可塑剤は、電界紡糸または電気ブロー加工されるポリマー、ならびにナノウェブを組み込むことになる特定の最終用途に応じて決まることになる。例えば、ナイロンポリマーは、水で、または電界紡糸または電気ブロー加工プロセスから残っている残留溶媒でも可塑化され得る。ポリマーＴgを低下させるのに有用であり得る他の当該技術分野において公知の可塑剤としては、限定はされないが、脂肪族グリコール、芳香族スルファミド（ｓｕｌｐｈａｎｏｍｉｄｅｓ）、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル（ｄｉｈｅｘｌ  ｐｈｔｈａｌａｔｅ）、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジドデカニル、およびフタル酸ジフェニルからなる群から選択されるものを含むがこれらに限定されないフタル酸エステルなどが挙げられる。参照により本明細書に援用される「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ」、Ｇｅｏｒｇｅ  Ｗｙｐｙｃｈ編、２００４  Ｃｈｅｍｔｅｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇには、本発明に用いることができる他のポリマー／可塑剤の組合せが開示されている。
【００１７】
本発明は、フィルタカートリッジの形態、フラットパネルまたは円筒形ユニットの形態で使用することができ、気体流および液体流の両方のろ過、電気掃除機、除塵、自動車、および他の輸送用途（車両および航空機の装置におけるろ過用途の両方を含む）、ガスタービン吸気発電機ストリームのろ過、軍用、住宅用、工業用、およびヘルスケア用の室内空気ろ過、半導体製造、ならびに健康、効率的な生産、清浄度、安全性、もしくは他の重要な目的のために微小粒子の減少が重要であるその他の用途、局所環境から生物危害物質または化学危害物質を除去するための、軍事用途における空気流のろ過、例えば、スペースシャトル、航空機の空気再循環、潜水艦、クリーンルーム、ならびに警察官や消防士、兵士などの公務／保安職員、民間人、入院患者、産業労業者、および吸入される雰囲気からの微小粒子の高度な除去効率が必要とされるその他の者によって使用される呼吸器の高効率フィルタのような他の密閉用途において使用される密閉換気装置用のろ過などの様々なろ過方法の用途において使用することができる。
【００１８】
様々な好適なフィルタ設計が、米国特許第４，７２０，２９２号明細書、同第５，０８２，４７６号明細書、同第５，１０４，５３７号明細書、同第５，６１３，９９２号明細書、同第５，８２０，６４６号明細書、同第５，８５３，４４２号明細書、同第５，９５４，８４９号明細書、および意匠特許第４２５，１８９号明細書に示されている。
【００１９】
本発明の布帛に所望の物理的特性を与えるために、本発明の紡糸したままのナノウェブは、同時係属中の米国特許出願第１１／５２３，８２７号明細書（２００６年９月２０日に出願され、全体が参照により本明細書に援用される）に開示されているように圧延され得る。紡糸したままのナノウェブは、２つの型押されていないロール間のニップ内に供給することができ、この２つのロールのうち、一方のロールは型押されていない軟質のロールであり、一方のロールは型押されていない硬質ロールであり、ナノウェブのナノ繊維がカレンダーニップに通した際に可塑化された状態にあるように、硬質ロールの温度は、Ｔg（ポリマーがガラス質からゴム状の状態に変化する温度として本明細書で定義される）〜Ｔom（ポリマーの溶融開始の温度として本明細書で定義される）の間の温度に維持される。ロールの組成および硬度は、布帛の所望の最終用途特性を得るために、様々であり得る。一方のロールはステンレス鋼などの超硬合金であり、他方は軟質金属またはポリマーでコーティングしたロールであり、またはロックウェルＢ７０未満の硬度を有する複合ロールであり得る。２つのロール間のニップにおけるウェブの滞留時間は、ウェブの線速度（好ましくは約１ｍ／分〜約５０ｍ／分）によって制御され、２つのロール間のフットプリントは、ウェブが両方のロールと同時に接触して移動するＭＤ距離である。フットプリントは、２つのロール間のニップにかけられる圧力によって制御され、ロールのＣＤの線寸法当たりの力で一般に測定され、好ましくは約１ｍｍ〜約３０ｍｍである。
【００２０】
さらに、不織ウェブを、任意にナノ繊維ポリマーのＴg〜最低Ｔomの間の温度に加熱しながら、延伸することができる。延伸は、ウェブがカレンダーロールに機械方向または交差方向のいずれかあるいはその両方で供給される前および／または後のいずれかで行うことができる。
【００２１】
電気ブロー加工プロセスによって付着されるナノ繊維の平均繊維直径は、約１０００ｎｍ未満、またはさらには約８００ｎｍ未満、またはさらには約５０ｎｍ〜約５００ｎｍ、さらには約１００ｎｍ〜約４００ｎｍである。各ナノ繊維層は、少なくとも約１ｇ／ｍ2、さらには約１ｇ／ｍ2〜約４０ｇ／ｍ2、さらには約５ｇ／ｍ2〜約２０ｇ／ｍ2の坪量、および約２０μｍ〜約５００μｍ、さらには約２０μｍ〜約３００μｍの厚さを有する。
【００２２】
微多孔ろ過膜は、ｅＰＴＦＥ、または当業者に公知の任意の他の種類の微多孔膜であり得る。本発明に用いられる膜において、ｅＰＴＦＥは、焼結されてもまたは焼結されなくてもよい。膜は、下式によって求められる、所与のサイズのろ過粒子についての対数減少値（ＬＲＶ）によって特徴付けられる。
ＬＲＶ＝−ｌｏｇ10（１−ＦＦＥ）
式中、ＦＦＥは分別ろ過効率であり、これは、膜を通って流れ、また膜によって止められる流体中の所与のサイズの粒子の割合である。膜の「定格」は、ＬＲＶが３．７より高い粒度（ミクロン単位）である。
【００２３】
ｅＰＴＦＥ膜は、いくつかの異なる公知のプロセスによって作製され得るが、米国特許第４，１８７，３９０号明細書；同第４，１１０，２３９号明細書；および同第３，９５３，５６６号明細書（これらは全て参照により本明細書に援用される）に記載されているように、ポリテトラフルオロエチレンを発泡させてｅＰＴＦＥを得ることによって作製されるのが好ましい。「多孔質」とは、膜が、２０ｍｍの水量ゲージにおいて少なくとも０．０５ｍ3／分／ｍ2（ｍ／分）の透気率を有することを意味する。２０ｍｍの水量において２００ｍ／分またはそれ以上の透気率を有する膜を使用することができる。孔は、ｅＰＴＦＥの節点（ｎｏｄｅｓ）とフィブリルとの間に形成される細孔である。
【００２４】
同様に、米国特許第５，２３４，７５１号明細書、同第５，２１７，６６６号明細書、同第５，０９８，６２５号明細書、同第５，２２５，１３１号明細書、同第５，１６７，８９０号明細書、同第４，１０４，３９４号明細書、同第５，２３４，７３９号明細書、同第４，５９６，８３７号明細書、特開平１０−７８８２３号公報および特開平３−２２１５４１号公報のいずれかに記載の膜を使用することができ、その際、発泡されていない、押し出されたかまたは成形されたＰＴＦＥを加熱してその物品を焼結または半焼結させる。次に、この焼結または半焼結された物品を延伸して、所望の多孔質および所望の特性を生み出す。
【００２５】
特殊な用途では、特殊な用途用のＰＴＦＥの特性を改変するためにＰＴＦＥに充填材を設けることができる。例えば、セラミックフィルタ（ＳｉＯ2）および限られた量の微細ガラス繊維をＰＴＦＥ材料に導入できることが米国特許第４，９４９，２８４号明細書から知られており；欧州特許第０−４６３１０６Ｂ号明細書においては、二酸化チタン、ガラス繊維、カーボンブラック、活性炭などが充填剤として言及されている。
【００２６】
高度に充填したポリマー（通常はポリオレフィン）から微多孔フィルムを作製するための技術が公知である。このようなウェブは、本発明の膜として使用するのにも適している。典型的に、ポリオレフィン（通常はポリエチレン）の組合せが、充填剤（通常はＣａＣＯ3）と配合され、押し出され、延伸されてフィルムにされて、微多孔フィルムが形成される。
【００２７】
本発明のろ過膜として使用するための微多孔フィルムの好適な例としては、米国特許第４，４７２，３２８号明細書、同第４，３５０，６５５号明細書および同第４，７７７，０７３号明細書（これらは全て参照により本明細書に援用される）に記載されるものなどが挙げられる。
【００２８】
微多孔膜およびナノウェブは、任意に、接着結合、熱結合、および超音波結合などによって互いに結合可能であるが、当業者に公知の任意の結合手段を用いてもよい。好ましい実施形態では、例えば、膜またはナノウェブに被着された接着剤を溶融させるのに十分な温度で高温ロールニップに材料を通すことなどの好適な積層技術を用いて膜をナノウェブに結合させる。ロールの１つは、積層体に結合パターンを形成するために、その表面に隆起したパターンを有し得る。
【００２９】
１種以上の接着剤を任意に用いて、ナノウェブおよび微多孔膜または積層体を内側の布帛または外側の布帛に結合してもよい。１種の好適な接着剤は熱可塑性樹脂接着剤であり、多数回の加熱および冷却サイクルにわたって、加熱すると軟化し、次に冷却すると硬化し得る。このような熱可塑性樹脂接着剤の例は、「ホットメルト」接着剤であり得る。
【００３０】
多孔質のｅＰＴＦＥ膜を布帛に積層するのに用いられる接着剤はまた、ブタジエンアクリロニトリルコポリマーのアニオン性水性分散体、アクリル酸エステルをベースとするコポリマー、乳化重合によって生成される塩化ビニルおよび塩化ビニリデンポリマーおよびコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、ならびにブタジエン、スチレン、およびビニルピリジンのターポリマーを含めた、様々なフルオロケミカル分散体または合成ラテックスのうちの１種であり得る。
【００３１】
ナノウェブまたは膜を、積層する前に接着剤でコーティングする様々な方法を用いることができる。例えば、まず、ナノウェブの所要の領域を接着剤でコーティングすることができ、次に、ｅＰＴＦＥ膜を、コーティングされた布帛の接着剤の側に設置する。伝導熱および十分な圧力を膜の側に加えて、接着剤が膜の細孔に流れ込むようにする。接着剤が架橋可能である場合、接着剤が熱により架橋し、その結果、膜が基材に機械的に結合される。
【００３２】
フルオロポリマーおよびフッ素化されていないポリマーの積層体から形成される物品ならびに積層のプロセスの他の例として、米国特許第５，８５５，９７７号明細書には、実質的にフッ素化されていない層と、共重合されたモノマー単位を含むフルオロポリマーのフッ素化層とを含む多層物品が開示されている。多層物品は、脂肪族ジアミン、またはポリアミンをさらに含み、脂肪族ジアミン、またはポリアミンは、脂肪族ジアミン、またはポリアミンを含有しない多層物品と比較して向上した層間接着性を提供する。
【００３３】
様々な他の方法を用いて、フッ素化ポリマー層とポリアミドとの間の接着性を向上させることができる。例えば、接着剤層を、２つのポリマー層の間に加えることができる。米国特許第５，０４７，２８７号明細書には、アミノ基を有するアクリロニトリル−ブタジエンまたはアクリロニトリル−イソプレンゴムを含む接着剤によって少なくとも１つの表面に結合されたフッ素ゴム層を有する基布を含む、自動車用途に使用するのに適したダイアフラムが開示されている。
【００３４】
また、場合により、層の一方または両方の表面処理を用いて結合を補助する。中には、例えば、充填された気体雰囲気でフルオロポリマー層を処理（例えば、コロナ処理）した後、第２の材料、例えば、熱可塑性ポリアミドの層を適用することを教示した者がいる。例えば、欧州特許出願公開第０１８５５９０号明細書（上野ら）および同第０５５１０９４号明細書（Ｋｒａｕｓｅら）ならびに米国特許第４，９３３，０６０号明細書（Ｐｒｏｈａｓｋａら）および同第５，１７０，０１１号明細書（Ｍａｒｔｕｃｃｉ）。
【００３５】
フルオロポリマーと異種層とのブレンドはそれ自体、場合によっては中間層として用いられて、２つの層を互いに結合させるのに役立つ。欧州特許出願公開第０５２３６４４号明細書（川島ら）には、ポリアミド樹脂表面層とフッ素樹脂表面層とを有するプラスチック積層体が開示されている。
【００３６】
非フルオロポリマー層をフルオロポリマー層に結合する方法の他の例では、米国特許第６，８６９，６８２号明細書に、ａ）フルオロポリマーを含む第１の層と；ｂ）第１の層に結合された第２の層とを含む物品が記載されており、第２の層は、溶融加工可能な実質的にフッ素化されていないポリマーと、支持体（ｂａｓｅ）と、クラウンエーテルとの混合物を含む。
【００３７】
非フルオロポリマー層をフルオロポリマー層に結合する方法のさらに他の例では、米国特許第６，９６２，７５４号明細書に、フルオロポリマー層と、その１つの側に直接結合された、少なくとも１種の二酸および特定の組成の少なくとも１種のジアミンを本質的に含むモノマーの縮合から得られるポリアミドを含む結合樹脂を含む結合層とを含む構造が記載されている。
【００３８】
層を結合させる（例えば、共押出しまたは積層）ための方法の熱および圧力は、層間の十分な接着をもたらすのに十分なものであり得る。しかし、得られる多層物品を、例えばさらなる熱、圧力、またはその両方でさらに処理して、層間にさらなる接着結合強度を与えるのが望ましいことがある。多層物品を押出しによって作製するときにさらに熱を供給する１つの方法は、共押出しの後に積層体が冷えるのを遅らせることによるものである。あるいは、単にいくつかの成分を処理するのに必要な温度より高い温度で層を積層または共押出しすることによって、さらなる熱エネルギーを多層物品に加えてもよい。あるいは、別の代替例として、完成された積層体を、長期間にわたって高温に保ってもよい。例えば完成された多層物品を、炉または加熱された液体浴などの、物品の温度を上昇させるための別の手段の中に入れてもよい。また、これらの方法の組合せを用いてもよい。
【００３９】
本発明のフィルタは、スクリムがナノウェブのみ、または膜のみに隣接して、あるいはその両方の間に位置するスクリム層を含んでもよい。本明細書で用いられる際の「スクリム」は、支持層であり、ナノウェブを結合、接着または積層できる何らかの平面構造であり得る。好都合には、本発明に有用なスクリム層は、スパンボンド不織布層であるが、不織繊維などの梳毛ウェブから作製可能である。いくつかのフィルタ用途に有用なスクリム層では、プリーツおよび永久折れ目（ｄｅａｄ  ｆｏｌｄ）を保持するのに十分な剛性が必要である。
【実施例】
【００４０】
以下の実施例では、５０ｋＰａの荷重をかけておよび２００ｍｍ2のアンビル表面積で、参照により本明細書に援用されるＡＳＴＭ  Ｄ−６４５（またはＩＳＯ  ５３４）によってウェブ厚さを求めた。厚さをミルで表し、マイクロメートルに換算した。
【００４１】
比水流量（Ｓｐｅｃｉｆｉｃ  Ｗａｔｅｒ  Ｆｌｏｗ  Ｒａｔｅ）（流束とも呼ばれる）は、流体が所与の領域の試料を通過する体積流量であり、これを、２．２１７ｃｍの直径を有するフィルタ媒体試料を通過する脱イオン水によって測定した。水圧（水頭圧力）または空気圧（水に対する空気の圧力）を用いて水を付勢して試料に通した。試験には、磁気フロート（ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｆｌｏａｔ）を含む流体で満たされたカラムを用い、カラムに取り付けられたセンサが、磁気フロートの位置を読み取り、コンピュータにデジタル情報を提供する。ＰＭＩによって供給されるデータ分析ソフトウェアを用いて、流量を計算する。
【００４２】
ＡＳＴＭ  Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ  Ｆ７９５−８８（２００２年に失効）（「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  ｆｏｒ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｏｆ  ａ  Ｆｉｌｔｅｒ  Ｍｅｄｉｕｍ  Ｅｍｐｌｏｙｉｎｇ  ａ  Ｓｉｎｇｌｅ−Ｐａｓｓ，Ｃｏｎｓｔａｎｔ−Ｒａｔｅ，Ｌｉｑｕｉｄ  Ｔｅｓｔ」）に準拠して、分別ろ過効率（Ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ  Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）（ＦＦＥ）を測定した。所与の領域の試料に脱イオン水に溶かした粒子懸濁液を通し、液体から分離される粒子の割合を測定することによって、分別ろ過効率を求めた。含まれる粒子は、ラテックスビーズ（ポリスチレン）、ＩＳＯダストまたはシリカ球であり得る。粒子懸濁液は、単分散の単一粒子、単分散粒子または多分散粒子の混合物であり得る。媒体に通す前および媒体の上流に通した後の懸濁液中の粒子の数を測定することによって、液体から分離される粒子の割合を求める。懸濁液中の粒子の数を、光散乱式粒子計数器（装置：ＭＣ−１００  ＳＮ  Ｍ１０２９）を用いて測定する。
【００４３】
所与のサイズのろ過粒子についての対数減少値（ＬＲＶ）を下式によって求める。
ＬＲＶ＝−ｌｏｇ10（１−ＦＦＥ）
【００４４】
次に、ウェブの厚さ効率比（ＴＥＲ）を下式によって求める。
ＬＲＶ／（ウェブの厚さ（単位μｍ））
【００４５】
実施例１
国際公開第０３／０８０９０５号パンフレットに記載のように、ギ酸中のポリアミド−６，６の２４％溶液を、電気ブロー加工によって紡糸した。実施例１の数平均繊維直径は約２７０ｎｍであった。
【００４６】
実施例２
国際公開第０３／０８０９０５号パンフレットに記載のように、ギ酸中のポリアミド−６，６の２４％溶液を、電気ブロー加工によって紡糸した。実施例２の数平均繊維直径は約４２０ｎｍであった。
【００４７】
ナノ繊維シートを巻出機（ｕｎｗｉｎｄ）から２つのロールカレンダーニップへと送出することによって、実施例１および２の紡糸したままのナノ繊維シートを圧延した。ニップの前にシートを延ばすための装置を用いて、ニップに入れた際にも平坦でしわのないシートを保った。硬質ロールは直径９．７６インチ（２４．７９ｃｍ）の鋼製ロールであり、軟質ロールは、約８５のショアＤ硬度、および直径約１０．５インチ（２６．６７ｃｍ）を有する表面がナイロンのロールであった。両方の実施例を、１２５℃まで加熱された鋼製ロールを用いて２０フィート／分の線速度で圧延した。ニップの圧力は、実施例１および２についてそれぞれ１０００ｐｓｉおよび３００ｐｓｉである。
【００４８】
比較例１
比較例１は、Ｐａｌｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手した１３０ｇｓｍのメルトブローンポリプロピレンフィルタ材料であった。
【００４９】
表１は、３つの試料についての厚さ、ＬＲＶ（０．５）値およびＴＥＲ値を示す。
【００５０】
表１
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【００５１】
表２は、３つの試料についての異なる圧力における透水性を示す。
【００５２】
表２
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【００５３】
表３は、基準値０．５μｍより大きな粒度におけるろ過効率を示し、実施例１または比較例１のいずれよりもかなり高い透水性を有する実施例２が０．５μｍより高い粒度で比較例１に匹敵するろ過効率をもたらすことを実証している。
【００５４】
表３
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【００５５】
通常、ろ過用途においては、ろ液がある粒度分布を含むであろう。したがって、ナノウェブの実施例２は、高い透過性で、ナノウェブに取り付けられた膜に当たる粒子をより効率的に予備スクリーニングすることができるため、前置フィルタ媒体として比較例の試料より優れている。膜が０．５μｍについて３．７という典型的なＬＲＶを有すると評価された場合、ろ過用途における膜の寿命が延び、かつ合わせた系の流体流抵抗が減少することが予測されるであろう。
【国際調査報告】
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