(57)【要約】  本発明の目的は、水中に懸濁された結合材を使用した鉱物質材料の生産方法であって、この水が磁場および／または電場を含む電磁場にさらされ、また懸濁物が懸濁型ミキサーに掛けられる生産方法である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水を提供するステップ、
少なくともセメント（平均粒径５０〜３００μｍを有する）、および／または石膏、および／または酸化カルシウムを含む結合材と、場合によって添加剤とを提供するステップ、
前記結合材および前記場合による添加剤の存在下または不存在下で、水を、磁場および／または電場を含む電磁場にさらすステップ、
結合材および存在する場合添加剤を含有する前記処理水を懸濁型ミキサーに掛けて、前記結合材の少なくとも一部分を含有する少なくとも１種の分散された固相と、水を含む連続的液相とを含む粒子を混練し、かつ細かに砕くことによって、懸濁物を生成させるステップ、ならびに
前記懸濁物中に、場合によって他の物質と一緒に、少なくとも砂および／または砂利を含む骨材を配合して、鉱物質建材を生成させるステップ
を含む、鉱物質建材の製造方法。
【請求項２】
細かに砕くことにより、少なくとも、０．１μｍ未満の直径を有する懸濁粒子の重量パーセントを少なくとも５重量／重量％増加させることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記懸濁物が、前記懸濁型ミキサーから出た後、結合材１重量部当り０．２５〜０．６重量部の水、好ましくは０．２８〜０．４重量部の水を含む（水／結合材値）ことを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項４】
前記鉱物質建材が、プレキャストコンクリート部材、生コンクリート、ポンプ圧送コンクリート、プレハブコンクリート、コンクリートパイプ、コンクリート敷石、コンクリート複合石材、コンクリートスラブ、湿式および乾式法における気中打込みコンクリート、ならびに／または軽量コンクリートの群から選択されることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項５】
磁場および／もしくは電場を含む電磁場にさらされた前記水が、前記懸濁型ミキサー中に直接導入されること、ならびに／または前記懸濁型ミキサー中の前記水が前記電磁場にさらされることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項６】
前記懸濁型ミキサーが回転子および固定子を備え、前記回転子の速度が好ましくは３００ＲＰＭ、特に１，０００ＲＰＭを超えることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項７】
前記懸濁型ミキサーが、受動的に移動される予備混合領域および能動的に撹拌される分散領域を備え、前記分散領域および予備混合領域が、穴を備えた分離エレメントにより分けられる一方、前記分散領域および予備混合領域が流体で連絡され、また前記分散領域が撹拌機を含むことを特徴とする、請求項１から４の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項８】
前記分離エレメントが、前記分散領域からの出口開口部として外周上に複数のより小さな開口部を、また前記分散領域中への入口開口部として中心部に少なくとも１つの開口部を示しており、前記より大きな開口部が、前記それぞれのより小さな開口部よりも少なくとも５倍、好ましくは少なくとも１０倍面積が大きいことを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
磁場および／または電場を含む電磁場が、前記入口開口部の区域において混練される材料上に作用することを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記撹拌機が、３００ＲＰＭを超える、特に８００〜２，０００ＲＰＭの範囲にある撹拌速度で回転することを特徴とする、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１１】
前記撹拌機が、３から２０ｍ／ｓの間の、好ましくは１２から１７ｍ／ｓの間の周速を示すことを特徴とする、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１２】
前記使用される結合材が、平均粒径５０〜３００μｍを示し、その際５体積／体積％未満の粒子が２０μｍ未満の粒径を示し、また５重量／重量％未満が３００μｍを超える粒径を示すことが好ましいことを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記使用される結合材が、３，０００〜８，０００ｃｍ２／ｇのブレーン値を示すことを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記鉱物質建材中の前記結合材部分が、硬化した後、６〜３５重量／重量％と測定されることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記添加剤部分が、前記使用される結合材の重量に対して０．２〜８重量／重量％と測定されることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記電磁場が交番電磁場であり、パルス振幅５〜５０ＶＳＳ、好ましくは１０〜２０ＶＳＳを有する交番電圧により発生されることが好ましく、また前記交番電圧が特に台形であることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記電磁場が、１００から１００，０００Ｈｚ、好ましくは３，０００から１０，０００Ｈｚの間の周波数を有する電気的交番電圧により発生されることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記電磁場が、流動もしくは貯蔵容器の壁を取り巻くコイルにより発生されることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記水が、流動装置内において前記電磁場にさらされることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記電磁場が、場合によって鋸歯状シグナルの形態のウォブル電圧により発生されることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記水が、７以下のｐＨ値を有することを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記電磁場が、永久磁石、特に磁界強度０．０００１〜２テスラ、特に０．２〜１．２テスラを有する永久磁石によって得られることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項２３】
水と混合された骨材が、前記電磁場にさらされる／さらされたものであり、かつその後に添加されることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中に懸濁した結合材を使用して懸濁物を得る鉱物質建材の製造方法であって、この水が電磁場にさらされ、また懸濁物が懸濁型ミキサーに掛けられる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンクリート材料を製造する数多くの方法が、すでに提案されている。例えば、ＤＥ１０３５４８８８Ｂ４は、結合材例えばセメントおよびフライアッシュをコロイド状に可溶化するため、特殊な懸濁型ミキサーを使用し得ることを開示している。これらの結合材は、懸濁型ミキサー内の水に配合され、高せん断およびキャビテーション力を用いて混練される。
【０００３】
磁場および電場が、水の分子内粘稠度に影響を及ぼし得ることが知られている。このように処理された水は、なかんずく密度、粘度、表面張力および電気伝導率に関して改変された性状を呈する。
【０００４】
世界中で発電される電力のおよそ１％が、セメント破砕および粉砕用に使用されていることを示唆する数的データがある。この驚きの数字は、コンクリートの製造を通じて生産工程を監視し、不必要な電力消費を排除する必要性を強調する。粉砕中に導入される電力のほんの小部分しか実際の微粉砕に使用されずに、そのより大きい部分が熱および騒音として無駄に放出されるため、粉砕工程は電力集約性である。両者共に、環境の負荷となる。
【０００５】
粒度を変更することにより、同一のクリンカーから種々のセメント品質をもたらすことができる。例えば、より速い水和および強度発現性を有する迅速硬化性のセメントは、セメントをより微細に粉砕することによって製造される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＤＥ１０３５４８８８Ｂ４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、通例必要とされるさらなる添加剤の配合を減らすような形で結合材を調質および懸濁させ、結合材糊（ｂｉｎｄｉｎｇ  ａｇｅｎｔ  ｇｌｕｅ）および未硬化の鉱物質建材の流動特性を向上させることである。本発明により製造される鉱物質建材は、より高い強度を示す。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本目的は、独立請求項１に基づく方法によって、本発明により達成される。好ましい実施形態は、従属請求項の主題であり、または以下に記述される。
【０００９】
水を磁場および／または電場（一緒にして電磁場と呼ばれる）にさらすステップと、その後もしくは前以て、好ましくはその後、水に結合材を添加するステップと、この混合物を懸濁型ミキサーに供給するステップとによって、改良された結合材糊を得ることができることが、驚くべきことに見出された。この結合材は、改良された流動特性および加工性を示す。その上、使用水量レベルを明らかに低減することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
結合材は、必然的にセメント、石膏、および／または酸化カルシウム（生石灰）、好ましくは少なくともセメントを示す。
【００１１】
本出願で使用される言語学的意味において、「石膏（ｇｙｐｓｕｍ）」は、天然産石膏岩、工業的方法からの相当する生成物（無水石膏を含む）、ならびにこれらの親物質を焼成した場合に生じる生成物を指す。
【００１２】
本発明に関して、「セメント（ｃｅｍｅｎｔ）」は、水と混合した後、混練水との反応により独立に固化および硬化し、水中においても硬化後固体のままであり、体積的に安定である無機質の微粉砕材料を指す。化学的見地から、セメントは、アルミニウム化合物および鉄化合物の部分を有する主としてシリカ質カルシウムからなり、複雑な物質の混合物として存在する。
【００１３】
上記の成分のほかに、これらの結合材は、フライアッシュおよびシリカヒュームをさらに含有することができる。
【００１４】
いわゆるブレーン（Ｂｌａｉｎｅ）値は、セメントがどのような粒度まで粉砕されているかの規格化された尺度である。ブレーン値は、ブレーン装置により確認された比表面積（ｃｍ２／ｇ）として示される。標準的なポルトランドセメントＰｚ３２．５は、ほぼ３，０００〜３，５００のブレーン値を有する。ブレーン値は、セメントにより達成することができる早期強度に、また使用水量に特別な影響を有する。セメントを微細に粉砕するほど、その使用水量は多くなり、また短期間後にその上に置くことができる荷重は重くなる。
【００１５】
セメントを、ブレーン３，５００よりも著しく高い値まで粉砕することが目標である場合、使用されるミルおよび分離技術への要求条件の不釣合いなほどの引き上げが起こる。高い早期強度およびブレーン値４，０００〜５，５００を有するセメントＰｚ４２．５またはＰｚ５２．５は、それらを生産するのに必要とされる高い機械的および電力費用のため、「普通（ｎｏｒｍａｌ）」Ｐｚ３２．５よりも製造するのに著しくコストが高い。かけ離れた場合では、最高８，０００までのブレーン値を有するセメントは、極めて高い出費により生産された。
【００１６】
本発明による方法は、処理の結果として少なくとも１０％まで、使用したセメントのブレーン値を高くすることができる。
【００１７】
水と一緒に配合することができる添加剤には、流動化剤、抑制剤、固化促進剤、硬化促進剤、溶剤、気泡形成剤、シーラントおよび／または安定剤が含まれる。
【００１８】
このリストにはまた、群により分類して、リグニンスルホン酸塩（リグニンスルホン酸も）、メラミン−ホルムアルデヒド−スルホン酸塩、ナフタレン−ホルムアルデヒド−スルホン酸塩、ヒドロキシルカルボン酸およびそれらの塩（流動化剤）；ルートレジネート（ｒｏｏｔ  ｒｅｓｉｎａｔｅｓ）などの変性天然物に基づく界面活性剤などの界面活性剤（ｔｅｎｓｉｄｅｓ）（気泡形成剤）；ならびに他の、反応性シロキサン／アルキルアルコキシシラン、脂肪酸、脂肪酸塩、ポリカルボキシレート、ポリマーのエマルション（人工的樹脂ディスパージョン）；着色顔料、ならびにこれらの混合物も含まれる。
【００１９】
添加剤は、塩化ナトリウム、水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カルシウムなどの可溶性塩を、例えば、使用水量（＝１００重量／重量％）に対して０．０１重量／重量％〜５重量／重量％、特に０．５重量／重量％〜２．５重量／重量％の量で含むこともできる。
【００２０】
固体岩石、砕石、石片、人工砂（砕砂）、砂利、砂または高炉スラグ（破砕物ではない）までも、スラグ砂、石炭フライアッシュ、アスファルト粒（再生アスファルトも）およびコンクリート解体物、ならびにこれらの混合物などの骨材が、好ましく挙げられる。このリストには、繊維、発泡ポリスチレン、膨張粘土、再生ゴム粉砕物などの軽量骨材も含まれ、必要な場合に配合される。
【００２１】
本発明による方法によって、いわゆる粒子粉砕物（粒径３ｍｍを超える、例えば３〜１６ｍｍの粗砂利）をもはや使用しないこと、もしくは粒子粉砕物の浪費を避けることが可能になっているので、強度を低下させずに砂指向性コンクリートを製造することができることが確認され、これらのコンクリートは、粗粒が存在せず、もしくは大きく減少しているため極めてより良好なポンプ圧送特性を示した。
【００２２】
この方法で製造されたコンクリート混合物が、極めてより均質であり、また「過剰水（ｅｘｃｅｓｓ  ｗａｔｅｒ）」が生じることもないことがさらに確認された。上記の特徴により、コンクリートの製造中における莫大な節約および製品改良の可能性を達成することが可能になる。
【００２３】
水は、電磁場にさらすことにより調質される。電磁場は、パルス振幅５〜５０ＶＳＳ、好ましくは１０〜２０ＶＳＳを有する交番電圧により発生され、その際交番電圧は台形（それぞれの振動周期内で短い時間間隔について一定な電圧ピーク）であることが好ましい。適切な交番電圧周波数は、１００から１００，０００Ｈｚ、好ましくは３，０００から１０，０００Ｈｚの間と測定される。電磁場は、管状容器の周りに巻き付けたコイルによって導入されるのが好ましく、この場合管状容器は水を保有している。調質は、流動装置内で行うことができる。流速は０．１ｍ／ｓ〜５０ｍ／ｓ、特に２ｍ／ｓ〜２０ｍ／ｓの範囲とすることができる。交番電磁場により、水の構造が一時的に変化する。これによりそれぞれの固体と水の間の界面に、変化した「水性状態（ａｑｕｅｏｕｓ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）」がもたらされる。やはり電磁場を発生させるのに適しているのは、永久磁石、特に磁界強度０．０００１〜２テスラ、特に０．２〜１．２テスラを有する永久磁石である。
【００２４】
懸濁型ミキサーは、混練される材料を均質化し、同時に混練される材料内に含有されている粒子を細かに砕くように作用する。細かに砕く効果は、湿式ミルにより発揮される効果と類似している。適切な懸濁型ミキサーは、コロイドミキサーまたはコロイド分散装置を含む。
【００２５】
この目的のため、懸濁型ミキサーは、２つの室（予備混合領域および分散領域）を示すことが好ましい。混練される材料は、混練される液体材料の出口を通り分離エレメントを経由して予備混合領域内に受動的に移動される。混練される材料は、最初、回転軸上に配置されるのが好ましい分離エレメントのより大きな入口を経由して分散領域内に吸引される。この混練される材料は、そこで高速撹拌機によって浮遊同伴され、半径方向外側に、好ましくは上方に押し付けられ、その際この混練される材料は、ここで、分離プレートのより小さな開口部を通って、もしくは分離プレートの外端部と容器壁部の間のより小さな開口部を通って、流れの方向に通過する。より小さな開口部は、分離プレートの外周上に配置されている。ここで、より小さな、およびより大きなとは、分散領域におけるより小さな出口開口部対より大きな入口開口部間の相対的な表面比率を意味する。
【００２６】
高速撹拌機は、３００ＲＰＭを超える、特に８００〜２，０００ＲＰＭの撹拌機速度を示すことが好ましい。この撹拌機の周速は、３〜２０ｍ／ｓ、好ましくは１２〜１７ｍ／ｓの範囲にあることが適切である。
【００２７】
ＤＥ１０３５４８８８Ｂ４は、１種の特に適切な懸濁型ミキサーを開示している。この点に関し、そこでの懸濁型ミキサーの開示および定義、ならびに特に請求項１による定義を参照し、またしたがって本出願の主題事項をも参照している。
【００２８】
混練工程が、２つの異なる工程領域（予備混合領域および分散領域）で行われることが特に好ましい。２つの領域間での連続的な材料の交換は、混練される材料の可能な限り最高の均質性をもたらす。高い周速（最高２，０００ＲＰＭまで）で分散領域内において回転する混練機器は、非常に高いせん断力およびキャビテーション力を同時に生成し、それにより懸濁物の最適な、コロイド状可溶化につながっている。このことは、混合物の可能な限り最大の均質性、混合物の最小限の沈降性、生成物の一定なレオロジー、その後懸濁物が膨潤しないこと、および原材料の可能な限り最少の使用などの極めて重要な利点をもたらす。高い混練力および短い混練時間が与えられ、低粘性系から高粘性系まで処理することができる。第１の工程領域が混合物の予備混合のため作動される一方、混合物の実際の分散は第２の工程領域で行われる。ＤＥ１０３５４８８８Ｂ４における開示も、参照により、本発明の主題事項として本明細書によって含まれている。
【００２９】
所望される場合、懸濁型ミキサー内の組成物を（必要とされる場合、さらに）電磁場にさらすことができ、この電磁場は上記の永久磁石により発現される磁場をも包含しており、かつ／または（さらに）超音波（振動数２０ｋＨｚおよび１ＧＨｚ）にさらすことができる。
【００３０】
超音波で液体を処理すると、音響化学反応を起すことができる。液体中に存在する物質を崩壊させる間の反応機構は、キャビテーションによって可能となり、一方では超音波振動数に、他方では物質のそれぞれの物理化学的性状に依存している。特に低振動数領域では、高いせん断力も生じる。
【手続補正書】
【提出日】平成21年2月13日(2009.2.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水を提供するステップ、
少なくともセメント（平均粒径５０〜３００μｍを有する）、および／または石膏、および／または酸化カルシウムを含む結合材と、場合によって添加剤とを提供するステップ、
前記結合材および前記場合による添加剤の存在下または不存在下で、水を、磁場および／または電場を含む電磁場にさらすステップ、
結合材および存在する場合添加剤を含有する前記処理水を、コロイドミキサーまたはコロイド分散装置の群から選択される懸濁型ミキサーに掛けて、前記結合材の少なくとも一部分を含有する少なくとも１種の分散された固相と、水を含む連続的液相とを含む粒子を混練し、かつ細かに砕くことによって、懸濁物を生成させるステップ、ならびに
前記懸濁物中に、場合によって他の物質と一緒に、少なくとも砂および／または砂利を含む骨材を配合して、鉱物質建材を生成させるステップ
を含む、鉱物質建材の製造方法。
【請求項２】
細かに砕くことにより、少なくとも、０．１μｍ未満の直径を有する懸濁粒子の重量パーセントを少なくとも５重量／重量％増加させることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記懸濁物が、前記懸濁型ミキサーから出た後、結合材１重量部当り０．２５〜０．６重量部の水、好ましくは０．２８〜０．４重量部の水を含む（水／結合材値）ことを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項４】
前記鉱物質建材が、プレキャストコンクリート部材、生コンクリート、ポンプ圧送コンクリート、プレハブコンクリート、コンクリートパイプ、コンクリート敷石、コンクリート複合石材、コンクリートスラブ、湿式および乾式法における気中打込みコンクリート、ならびに／または軽量コンクリートの群から選択されることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項５】
磁場および／もしくは電場を含む電磁場にさらされた前記水が、前記懸濁型ミキサー中に直接導入されること、ならびに／または前記懸濁型ミキサー中の前記水が前記電磁場にさらされることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項６】
前記懸濁型ミキサーが回転子および固定子を備え、前記回転子の速度が好ましくは３００ＲＰＭ、特に１，０００ＲＰＭを超えることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項７】
前記懸濁型ミキサーが、受動的に移動される予備混合領域および能動的に撹拌される分散領域を備え、前記分散領域および予備混合領域が、穴を備えた分離エレメントにより分けられる一方、前記分散領域および予備混合領域が流体で連絡され、また前記分散領域が撹拌機を含むことを特徴とする、請求項１から４の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項８】
前記分離エレメントが、前記分散領域からの出口開口部として外周上に複数のより小さな開口部を、また前記分散領域中への入口開口部として中心部に少なくとも１つの開口部を示しており、前記より大きな開口部が、前記それぞれのより小さな開口部よりも少なくとも５倍、好ましくは少なくとも１０倍面積が大きいことを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
磁場および／または電場を含む電磁場が、前記入口開口部の区域において混練される材料上に作用することを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記撹拌機が、３００ＲＰＭを超える、特に８００〜２，０００ＲＰＭの範囲にある撹拌速度で回転することを特徴とする、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１１】
前記撹拌機が、３から２０ｍ／ｓの間の、好ましくは１２から１７ｍ／ｓの間の周速を示すことを特徴とする、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１２】
前記使用される結合材が、平均粒径５０〜３００μｍを示し、その際５体積／体積％未満の粒子が２０μｍ未満の粒径を示し、また５重量／重量％未満が３００μｍを超える粒径を示すことが好ましいことを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記使用される結合材が、３，０００〜８，０００ｃｍ２／ｇのブレーン値を示すことを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記鉱物質建材中の前記結合材部分が、硬化した後、６〜３５重量／重量％と測定されることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記添加剤部分が、前記使用される結合材の重量に対して０．２〜８重量／重量％と測定されることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記電磁場が交番電磁場であり、パルス振幅５〜５０ＶＳＳ、好ましくは１０〜２０ＶＳＳを有する交番電圧により発生されることが好ましく、また前記交番電圧が特に台形であることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記電磁場が、１００から１００，０００Ｈｚ、好ましくは３，０００から１０，０００Ｈｚの間の周波数を有する電気的交番電圧により発生されることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記電磁場が、流動もしくは貯蔵容器の壁を取り巻くコイルにより発生されることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記水が、流動装置内において前記電磁場にさらされることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記電磁場が、場合によって鋸歯状シグナルの形態のウォブル電圧により発生されることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記水が、７以下のｐＨ値を有することを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記電磁場が、永久磁石、特に磁界強度０．０００１〜２テスラ、特に０．２〜１．２テスラを有する永久磁石によって得られることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項２３】
水と混合された骨材が、前記電磁場にさらされる／さらされたものであり、かつその後に添加されることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の方法。
【国際調査報告】
2010520825.tif 000002
2010520825.tif 000003
2010520825.tif 000004
2010520825.tif 000005
2010520825.tif 000006
2010520825.tif 000007
2010520825.tif 000008
2010520825.tif 000009