(57)【要約】本発明はプラスチックに画像を定着する方法および定着された画像に関する。  本発明の課題はプラスチック成形体に画像を定着する方法を提供することであり、これによりプラスチック成形体に画像を定着し、この画像はこのプラスチック成形体に埋め込まれ、そして弾性プラスチック成形体においても変形が残ることがない。プラスチック成形体への画像の転写においては画像の品質劣化が生じてはならない。この課題は、粘着層の上に画像を生成することによって、プラスチック成形体への画像の定着を行う方法で解決される。この方法は追加のキャリヤを持つかまたはこれを持たない粘着層の上に生成された画像は液状プラスチックからなる画像取込層に転移され、この液状プラスチックの転移の際に粘着層の成分は少なくとも一部がこの液状プラスチックと混合することが可能であり、これに続いてこの液状プラスチックが固体プラスチック相に転移することを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着層に画像を生成した後に、プラスチック成形体に画像を定着する方法であって、
追加のキャリヤを持つ、または追加のキャリヤを持たない前記粘着層の上に生成された前記画像の上に、液状プラスチックから成る画像取込層が塗布され、前記液状プラスチックの塗布の際に前記粘着層の成分は少なくとも部分的に前記液状プラスチックと混合可能であり、そしてこれに続いて前記液状プラスチックの相は固体プラスチックの相に転移することを特徴とする方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法において、
前記粘着層の上に生成された前記画像の上に、液状プラスチックから成る前記画像取込層が塗布され、そして少なくとも１秒の反応時間後にこの液状プラスチック相が固体のプラスチック相に転移することを特徴とする方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の方法において、
プラスチック融液が塗布されることを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項１または２に記載の方法において、
液状の硬化可能なプラスチックが塗布されることを特徴とする方法。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載の方法において、
溶媒または溶媒混合物を含む液状プラスチックが塗布されることを特徴とする方法。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載の方法において、
液状プラスチックが塗布され、前記液状プラスチックは親水性または疎水性の溶媒を含むことを特徴とする方法。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項に記載の方法において、
前記画像取込層の前記固体プラスチック相への転移の後に、前記粘着層の追加のキャリヤが除去されることを特徴とする方法。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１項に記載の方法において、
液状プラスチックの塗布量は、少なくとも前記粘着層の体積より多いことを特徴とする方法。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載の方法において、
前記キャリヤの除去の後で、前記キャリヤのあった場所にプラスチックからなる基層が塗布されることを特徴とする方法。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか１項に記載の方法において、
前記基層は液状プラスチックとして塗布されることを特徴とする方法。
【請求項１１】
請求項１から９のいずれか１項に記載の方法において、
前記基層が固体プラスチック相として取り付けられることを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか１項に記載の方法において、
前記粘着層の組成が、前記画像取込層の前記液状プラスチックと分子相互作用を起こすように選択されることを特徴とする方法。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか１項に記載の方法において、
粘着層が用いられ、前記粘着層は前記液状プラスチック相に少なくとも部分的に溶解可能であり、および／または前記プラスチックと化学反応を起こす少なくとも１つの成分を含むことを特徴とする方法。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか１項に記載の方法において、
粘着性のある層を持つ市販のポリエステル膜が用いられることを特徴とする方法。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか１項に記載の方法において、
液状の、熱硬化性プラスチック（duroplastische）、熱可塑性プラスチック（thermoplastische）およびエラストマープラスチックまたはプラスチック混合物が塗布され、これらは固体プラスチック相への転移後、透明、不透明、半透明または混濁した光学的特性を示し、および／または着色されていることを特徴とする方法。
【請求項１６】
請求項１から１５のいずれか１項に記載の方法において、
ポリウレタンが使用されることを特徴とする方法。
【請求項１７】
請求項１から１５のいずれか１項に記載の方法において、
ポリウレタンおよびシリコーンの混合物が用いられることを特徴とする方法。
【請求項１８】
請求項１から１５のいずれか１項に記載の方法において、
エポキシドおよびポリエステルが用いられることを特徴とする方法。
【請求項１９】
請求項１から１５のいずれか１項に記載の方法において、
水性ポリマー分散液が用いられることを特徴とする方法。
【請求項２０】
請求項１から１５のいずれか１項に記載の方法において、
ポリカーボネートが用いられることを特徴とする方法。
【請求項２１】
請求項１から１５のいずれか１項に記載の方法において、
ポリエチレン、ポリプロピレン、またはポリスチレンまたは他のポリアルキレンが用いられることを特徴とする方法
【請求項２２】
請求項１から１５のいずれか１項に記載の方法において、
アクリル化合物のグループからなるポリマーが用いられることを特徴とする方法。
【請求項２３】
請求項１から２２のいずれか１項に記載の方法において、
前記キャリヤは除去されず、基層として機能することを特徴とする方法。
【請求項２４】
請求項１から２３のいずれか１項に記載の方法において、
前記画像取込層は固体プラスチックとして、粘着層の上に生成された画像に取り付けられ、そして少なくとも部分的に液状相となることを特徴とする方法。
【請求項２５】
請求項１から２４のいずれか１項に記載の方法において、
加熱により融解可能なプラスチックが用いられることを特徴とする方法。
【請求項２６】
請求項１、２４、２５のいずれか１項に記載の方法において、
前記固体プラスチックはフィルムとして前記粘着層の上に積層されるかまたは押し出されることを特徴とする方法。
【請求項２７】
粘着層であって、
前記粘着層の上に画像を生成することができ、前記粘着相は親水性および／または疎水性の液状相にすることのできるプラスチックを基剤とする成分を含むことを特徴とする粘着層。
【請求項２８】
請求項２７に記載の粘着層において、
前記粘着層は除去可能なキャリヤを備えることを特徴とする粘着層。
【請求項２９】
請求項２７または２８に記載の粘着層において、
前記粘着層は界面活性剤のように境界表面で反応する物質を含むことを特徴とする粘着層。
【請求項３０】
請求項２７から２９に記載の粘着層において、
プラスチックとしてセルロースまたはゼラチン等のタンパク質をベースにしたポリマーのように天然のポリマーを改質したものを含むことを特徴とする粘着層。
【請求項３１】
定着された画像であって、
プラスチック成型体を備え、前記プラスチック成形体は埋め込まれた画像を含むことを特徴とする定着された画像。
【請求項３２】
請求項３１に記載の定着された画像において、
前記プラスチック成形体が前記画像と共に弾性的に変形可能であり、前記画像にはこの変形で前記画像に変形が残らないことを特徴とする定着された画像。
【請求項３３】
請求項３１または３２に記載の定着された画像において、
前記プラスチック成形体は、一部または全体が透明、不透明、半透明または混濁した光学的特性を示し、および／または着色されていることを特徴とする定着された画像。
【請求項３４】
請求項３１から３３のいずれか１項に記載の定着された画像において、
前記プラスチック成形体は中空体であることを特徴とする定着された画像。
【請求項３５】
粘着性の層を備えたキャリヤの上にデジタル画像をデジタル印刷で生成した後に、プラスチック成形体にデジタル画像を定着する方法であって、
粘着層の上に生成されたデジタル画像の上に、液状プラスチックからなる画像取込層が塗布され、そして少なくとも１秒の反応時間後、この液状プラスチック相が固体プラスチック相に転移することを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプラスチック、粘着層および定着画像における画像の定着方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷方法の品質、特にデジタル印刷の品質は近年急激に改善された。高品質の写真のようにリアルな画像を作製することができ、他の図示もすばやく簡単に行うことができる。
とりわけデジタル印刷は、従来工業的に使用されてきた印刷技術を今後ますます後退させ、またこの分野で非常に大きな意味をもつようになるであろう。
【０００３】
工業分野（例えばデザイン工業、通信工業、自動車製造、船舶製造および航空機製造、包装材工業）での印刷技術の使用の今までの困難性は、プラスチック表面への画像の直接の転写とその固定であった。この問題は今日の技術によって多少は解消されているが、大きく熱塑性変形が可能または弾性的に延伸可能に、画像をプラスチックに固定する方法は現在でも知られていない。このように、画像を伸縮性のあるプラスチックポリマーに満足できる状態で固定できる方法は現在存在しない。
同様に、プラスチックの多数の層に画像の情報を分け、これより３次元性を生成する方法は知られていない。このような方法によって、例えば３次元の画像または化粧版が生成され、または模型作製への応用が考えられる。
【０００４】
既に製造ラインの最初でプラスチックに画像を生成し、この画像生成後にこのプラスチックを更に加工（深絞り、熱変形、延伸｛しゃしゅつ えんしん｝ブロー成形、ブロー成形等）することを可能にする方法は極めて多くの利点をもたらす。一方で本プロセスは製品の全く新しいデザインの可能性をもたらす。画像が３次元で変形または伸長されることにより、この画像は複雑な形状に問題なく合わせることができる。良いデザインは製品にとって生き残りのために重要である。他方で本発明の方法は製造コストを大幅に低減する。本方法により、しばしば高価な射出成型プロセスを回避することでき、少ない製造数であっても経営的に実現可能となる。本方法の更なる利点は製品の良好なリサイクル性であるが、これは複合材料が製造されないからである。また通常粘着層に水分を含むインク／色素で画像生成することができ、溶媒を含む色素は不要である。
【０００５】
プラスチックに転写された画像は、とりわけ工業分野における更なる加工で以下のような特性を持つ。
−転写は安価かつ比較的簡単である。
−画像が摩耗しにくい。
−画像は弾性的な延伸の際または塑性変形プロセスの場合に、プラスチックの一部としてふるまい、このプラスチックの動的な動きに完全に追従することができる。この画像は伸長した場合でも切れず、応力を与えても損傷しない。
−画像のプラスチックへの転写においては、最低限の数の、他のプラスチックまたは材質の追加層が必要であり、これらの層はその後も画像に残り、材質的に比較的均一な物体を生成する。
【０００６】
固いプラスチック表面に例えばデジタル画像を転写するために、多くの方法が開発されてきたが、これらの方法は大きく３つのグループに分けられる。
【０００７】
１）複合体（Verbundsystems）の製造（ドイツ特許公開公報第１０２００４０４９５９２Ａ１号、ドイツ特許公開公報第１０３２７４５３Ａ１号、欧州特許公開公報第１６４７３９９Ａ２号）の際には、まずインクジェット印刷が種々のフィルムの集合体（System）の上に転写され、このフィルム集合体（Folienverbund）は所望の形状に合わせられ、更にプラスチックで裏側から射出成型を行う（hinterspritzt）。
【０００８】
２）他の方法では、インクジェット印刷が間接的にプラスチック表面に転写される。これには種々の方法があるが、共通して高温および／または高圧または他の化学物質の助けが必要である。これらの方法は、デジタル印刷で印刷されたフィルム全体をプラスチックに取り付けるかまたは印刷されたフィルムの特定の層をプラスチックに取り付けるかということで異なっている。デジタル画像を例えば摩耗のような機械的影響から保護するために、多くの場合更にもう１つの保護層が設けられる。（欧州特許公開公報第１４６４５１２Ａ２号、欧州特許公開第０８５８９１３Ａ１号公報、ドイツ特許第６００１８８０８Ｔ２号公報、ドイツ特許第６９６２０７８２Ｔ２号公報、欧州特許公開第１１８８５７０Ａ２号公報、ドイツ特許第６９８２０１２０Ｔ２号公報、ドイツ特許第６９８０５５０７Ｔ２号公報、その他の特許分類Ｂ４１Ｍ  ５／０３５の特許）。国際出願公開第ＷＯ２００４／０３７５５６Ａ１号パンフレットに記載されている方法によれば、デジタル画像は一時的なキャリヤの上に設けられた層に印刷される。これと並行して、この印刷された層を持つ一時的なキャリヤが印刷されるプラスチックに押し付けられる場合は、印刷されるプラスチックから成る部品の表面を粘着性に変え、デジタル画像を粘着力によって保持できるようにする。この際デジタル画像が設けられた層は一時的キャリから剥離して、前処理されているプラスチックの表面に残る。この一時的キャリヤは部品から除去することができる。この方法もまた、通常はもう１つの保護層を必要とする。
【０００９】
３）第３の可能性は、印刷された部品の上で化学反応を起こして定着を行うインクを用いるものである。昇華インクはプラスチック成分を結合剤として含んでいる。このデジタル印刷はまずシリコーン処理したキャリヤ層の上に印刷され、そして更に圧力を加え、転写プレス機の多少高い温度でプラスチックの上で融解される。この際、インクのプラスチック成分は融解して、印刷される部品のプラスチックと結合する。この後この中間キャリヤは除去することができる（ドイツ実用新案公開第２００１７１１９Ｕ１号公報、欧州特許公開第０３／０８２５９５Ａ１号公報）。基質と反応するデジタル印刷が同様な方法を開示している（米国特許第６４２０３１３号公報）。ここでインク中の特定の成分の官能基は部品表面の官能基と反応するが、これのプラスチックへの転位はしかしながら殆ど問題にならない。更にもう１つの変形実施例は成分として溶媒を含むインクを用いるものであって、印刷される表面の表面塗装を溶解し、これにより色素の定着が行われるものである（欧州特許公開第１０８０９３３Ａ２号公報）。
【００１０】
画像や商標を伸縮する物体の上に転写するには、まず印刷される物体の前処理を行い、この物体を種々の脱脂溶媒で洗浄するという方法がある。これに続いて他の表面処理を行い、これから行う印刷に備える。通常ここではスクリーン印刷方法が用いられる（ドイツ特許公開第１９８２９２４２Ａ１号公報、米国特許第３６１７３２６号公報、他）。延伸された物体の上への画像印刷もまた可能である（ＧＢ２０７７６６１Ａ、他）。僅かに延伸可能な、ラテックスでコーティングした材質の上への、写真のようにリアルなデジタル印刷が、国際出願公開第ＷＯ９６／２１７０１Ａ１号パンフレットに記載されている。この方法では色素がラテックス成分を含んでいる。しかしながら、この特許では、画像が加熱あるいは洗浄剤の使用に対して特に耐性が無いということが示されており、これはまた伸び縮み可能な部品へのデジタル印刷の根本的な問題を示している。プラスチックから成る成形体の中の様々な層への、印刷された画像の転写は今まで報告されていない。複合体（Verbundsystems）の重ね合わせは不均一な物体を形成し、これは光学的な障害となっていた。デジタル画像の取り付けの他の既知の方法では、材質になじまない粘着層を用いることにより（昇華で転写する他種のプラスチック層により）、このプラスチックの均質性もまた乱される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って本発明の課題は、プラスチック成形体に画像を定着する方法を提供することであり、これによりプラスチック成形体に画像を定着し、この画像はこのプラスチック成形体に埋め込まれ、そして伸縮するプラスチック成形体においても変形が残ることがない。プラスチック成形体への画像の転写においては画像の品質劣化が生じてはならない。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
この課題の解決は、粘着層の上に画像を生成した後、プラスチック成形体への画像の定着を行う方法で達成される。この方法は追加のキャリヤを持つかまたはこれを持たない粘着層の上に生成された画像の上に液状プラスチックからなる画像取込層が塗布され、この液状プラスチックの塗布の際に粘着層の成分は少なくとも一部がこの液状プラスチックと混合することが可能であり、これに続いてこの液状プラスチック相が固体プラスチック相に転移することを特徴とする。この混合可能であるということは、広い意味で粘着層の成分が液状プラスチック相と分子相互作用により結合することである。
【００１３】
更に、この課題の解決は、親水性および／または疎水性の液状相にすることのできるプラスチックを基剤とする成分を含む、その上に画像を生成することができる粘着層により達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
有利な他の実施形態は従属項に記載されている。
【００１５】
本発明の方法の１つの実施形態は、粘着層の上に生成された画像が液状プラスチックからなる画像取込層が塗布され、少なくとも１秒の反応時間後にこの液状プラスチック相が固体のプラスチック相に転移することを特徴とする。
【００１６】
本方法の更なる有利な実施形態は、プラスチック融液または液状の硬化可能なプラスチックを塗布できることを特徴とする。
【００１７】
本発明の方法の１つの実施形態は、溶媒または溶媒混合物を含む液状プラスチックが塗布されることを特徴とする。
【００１８】
本発明の方法の更なる実施形態は、親水性または疎水性の溶媒を含む液状プラスチックが塗布されることを特徴とする。
【００１９】
本発明の更なる実施形態は、画像取込層の固体プラスチック相への転移の後に、粘着層の追加のキャリヤが除去されることを特徴とする。
【００２０】
本発明の１つの有利な実施形態は、少なくとも粘着層の同程度の体積の液状プラスチックを塗布できることを特徴とする。
【００２１】
本発明の更なる実施形態ではキャリヤの除去の後で、このキャリヤのあった場所にプラスチックからなる基層が塗布されることである。
【００２２】
本発明の更なる１つの実施形態では、この基層は液状プラスチックとして塗布される。
【００２３】
更に１つの実施形態はこの基層が固体プラスチック相として取り付けられることを特徴とする。
【００２４】
更にもう１つの実施形態では、画像取込層の液状プラスチックと分子相互作用を起こす粘着層の組成が選択される。
【００２５】
１つの有利な実施形態では、この成分は液状プラスチック相で少なくとも部分的に溶解可能であり、および／またはこのプラスチックと化学反応を起こす少なくとも１つの成分を含む粘着層が用いられる。
【００２６】
１つの更なる実施形態は、粘着性のある層を持つ市販のポリエステル膜が用いられることを特徴とする。
【００２７】
更にもう１つの有利な実施形態は、液状の、熱硬化性プラスチック（duroplastische）、熱可塑性プラスチック（thermoplastische）およびエラストマープラスチックまたはプラスチック混合物が塗布され、これらは固体プラスチック相への転移後、透明、不透明、半透明または混濁した光学的特性を示し、および／または着色されていることを特徴とする。
【００２８】
本発明の方法の更なる実施形態は、ポリウレタン、ポリウレタンおよびシリコーンの混合物、エポキシドおよびポリエステル、水性ポリマー分散液、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはポリスチレンその他のポリアルキレンが用いられることを特徴とする。
【００２９】
更にもう１つの実施形態ではアクリル化合物のグループのポリマーが用いられることを特徴とする。
【００３０】
本発明の方法の更にもう１つの実施形態では、キャリヤは除去されず、基層として機能する。
【００３１】
本発明の１つの実施形態では、画像取込層は固体のプラスチックとして、粘着層の上に生成された画像の上にに押し付けられ、そして少なくとも部分的に液状相となる。
【００３２】
本発明の方法ではまた、加熱により融解可能なプラスチックが用いられる。
【００３３】
更にもう１つの実施形態は、前記の固体プラスチックがフィルムとして粘着層の上に積層されるかまたは押し出されることを特徴とする。
【００３４】
更に他のもう１つの実施形態では、前記粘着層は除去可能なキャリヤを備える。この粘着層は１つの実施形態では界面活性剤（Tenside）のように境界表面で反応する物質を含み、特定の、特に液状プラスチック相のポリマー成分との結合を有利に促進する。
【００３５】
この粘着層の１つの実施形態は、プラスチックとしてセルロースまたはゼラチン等のタンパク質をベースにしたポリマーのように天然のポリマーを改質したものを含むことを特徴とする。
【００３６】
本発明の方法によって定着された画像は、プラスチック成形体が画像と共に弾性的に変形可能であり、この変形で画像に変形が残らないことを特徴とする。
【００３７】
更にもう１つの実施形態では、定着された画像を保持するプラスチック成形体は一部または全体が透明、不透明、半透明または混濁した光学的特性を示し、および／または着色されていることを特徴とする。このプラスチック成形体は中空体とすることが可能である。
【００３８】
粘着性の層を持つキャリヤの上にデジタル画像をデジタル印刷で生成した後に、プラスチック成形体にデジタル画像を定着する本発明の方法の実施形態は、粘着層の上に生成されたデジタル画像の上に、液状プラスチックからなる画像取込層が塗布され、そして少なくとも１秒の反応時間後、この液状プラスチック相が固体相に転移することを特徴とする。
【００３９】
画像をプラスチックに転写する従来の方法は、しかしながら既に重合が完了して硬化したプラスチック表面の上に画像保持層を装着するような方法に基づいている。ここでは（しばしば高圧および／または高温の下で）画像保持層がプラスチック成形体の表面細孔に組み込まれる。この画像保持層は双方の表面間に形成される粘着力により接着している。しかしながら粘着表面の大きさは制限があり、これは画像の画像の接着の品質に影響する。一方では画像は摩耗に対し弱い。他方では、画像が切れたりまたは剥がれたりするため、プラスチック部品の熱的変形プロセスまたは弾性伸長は全く可能でない。
【００４０】
本発明は、画像をプラスチック成形体に直接埋め込み、そこで品質劣化無しに定着することができる簡単な方法を提供する。この方法により、画像は弾性伸長または熱可塑性変形での動的な動きに完全に追従し、そして摩耗に対しても保護されるように、プラスチック内で架橋される。画像はプラスチック表面に接着しているだけでなく、プラスチック成形体に一体化され、高品質の結合が実現される。
【００４１】
本発明の方法は工業的応用分野で以下のように有利である。
−プラスチックの上または中への印刷転写が費用的に安価な方法で行われる。
−製品は通常均質な材質（複合材質も可能）となり、材質に応力を生じることなく（複合体（Verbundsystems）の場合のように）実質的に複雑な変形プロセスに用いることができる。この製品は、ひび割れにより画像が壊れることなく、例えばねじることや延伸を行うことができる。
−続けて更に新たなプラスチックを注入して、好ましくは均質な材質からなる複雑な形状の成形体を形成することが可能である。これよりこの応用分野は例えば模型作製となる。
−多くのプラスチック製品は製造後に大きな機械的負荷が掛けられるが、例えばこれを製靴工業での上革のとして利用できる。ここで本発明による均質な製品（上部の構造層と下部の印刷層から成る）は、恒常的に畳み込み、伸長、折り曲げが行われても、画像の欠損が生ずるような層間の材料応力が発生しないので、とりわけ有利である。
−本発明による粘着層の上への画像の生成は水溶性のプリンター色素により行うことができ、溶媒を含むプリンター色素または特定の成分のプリンターインクへの添加は必要としない。
−複合材に対する、更にもう１つの長所は、印刷されたプラスチックを１つのステップで製造することができ、その後プレス（gestanzt）、切断、切り出し（gesagt）等が行われ、そして最後に（通常は熱塑性的に）変形される。このようにしてコスト高となる射出成型が回避できる。
−画像の特定の画像情報を重なっている層に分割することにより、３Ｄ特性を持つ空間的な画像を生じさせることができ、例えば化粧版の製造、画像表示、または模型製作に利用できる。
【００４２】
他の公知の方法では、デジタル印刷は表面にのみ転写される。これらの他の方法と比較した品質的な差は以下に示す項目で明らかとなる。
【００４３】
１）他の方法に比べ粘着面積が大幅に大きくなる。
まだ液状のプラスチックを重合させる際、すなわちプラスチック融液の硬化の際に、画像を保持する粘着層の上に液状ポリマーのマクロ分子がこれに含まれた画像と共に粘着層の微小空間に到達する。
この方法においては、非常に小さな粘着事象が大きな全域での濃度で達成され、従ってこれにより生じる画像とプラスチック表面の間の応力は全粘着層面積に渡って一定で一様とすることができる。画像取込層に転写された画像は強い機械的負荷においてもひび割れまたは他の損傷を生じない。
【００４４】
２）ポリマー分子（特に熱硬化性樹脂（Duromer）のもの）は画像を保持している粘着層の分子相互作用および静電気力に反応し、それに応じてマクロ分子構造に配向し整列する。共有結合、イオン結合、または静電気力により、粘着層とプラスチックマクロ分子との間に強い結合が生じる。
【００４５】
３）例えばまだ完全には重合していないポリマー（熱硬化性樹脂、エラストマー）または融解したポリマー（熱可塑性樹脂）の液状ポリマーを粘着層に導入すると、これは画像を保持する粒子に分子的な引っ掛かかりを生じ、これが特に伸長プロセスにおいて、画像がプラスチックの動的動きの追従するようにさせる。
【００４６】
本発明に使用可能なポリマーは完全に重合していない（通常初期重合した）ポリウレタンと多くのポリウレタン化合物であり、これにおいてはポリウレタン成分が主成分（ポリウレタン／シリコーン化合物を含む）である。
【００４７】
同様に本方法に適合したものはエポキシド樹脂とエポキシド樹脂の化合物であり、これらにおいてはエポキシド成分が主成分となっている。ポリウレタン樹脂もエポキシド樹脂と同様に重付加により重合する。
【００４８】
熱可塑性プラスチックも同様に好適である。
【００４９】
原理的に、本発明に基づく方法により透明、半透明、または混濁プラスチックの上に、不透明プラスチックまたは着色プラスチックの上と同様に、画像を転写することができる。透明プラスチックと条件よっては半透明プラスチックとが画像の上の画像取込層として適している。不透明、混濁、半透明および着色プラスチックは画像の下の基層に適している。
【００５０】
画像を粘着層の上に転写し、この粘着層をキャリヤ上で剥離可能に固定することが可能である。
更に、画像を粘着層の上に転写し、この粘着層をキャリヤ（基層）上で剥離できないように固定し、これによりこのキャリヤが、例えばプラスチック相のスクラッチ保護として、画像に対する保護層となるようにすることができる。更にこの画像が粘着層に転写され、この粘着層がキャリヤ上に固定されないようにすることができる。
【００５１】
粘着層のキャリヤは好ましくはフィルムであり、このフィルムはフィルムを形成するプラスチックまたは他のフィルム形成に利用できる物質から成っている。ここで記載した方法に対しては、好ましくはポリエステルから成るキャリヤが有利であることが示されたが、これはポリエステルが高温での耐性を保持するからである。ポリウレタン、エポキシド樹脂、および同様にこれらの化合物は、ポリエステルから成るこれらの基層から剥離により良好に取り外すことができる。
キャリヤとしてポリマー混合物から成るフィルムも用いられる。キャリヤフィルムの厚さ（この上に設けられた粘着層と共に）は好ましくは約４０から２００μｍである。この厚さはこれより薄くとも、またもっと厚くとも可能である。
【００５２】
画像を保持する粘着層は公知である。本発明による粘着層はしかしながら、液状相とすることができるプラスチックを含み、この粘着層と画像取込層の液状のマクロ分子は相互作用を起こすことができる。この粘着層は他に、好ましくは親水性の充填材（石灰石、シリカゲル、酸化アルミニウム、セルロース粉末、および同等材質）および場合により洗剤を含む。洗剤は親水性のインク（色素、顔料）またはその他の親水性の画像形成粒子を粘着層に侵入させることを促進する。粘着層は他の充填材、例えば疎水性の性質を持つ充填材を含むことも可能であり、これは疎水性のプリンターインクに適している。粘着層は、画像取込層との結合の後、例えば剥離により、簡単にキャリヤから取り外すことができるようになっている。
【００５３】
粘着層の成分に適し、画像取込層のプラスチックと相互作用を起こすことができるプラスチックで、親水性で液状にできるプラスチックとして、例えば以下のようなものが挙げられる。
−セルロース誘導体：カルボキシメチルセルロース、アセチルブチリル基およびプロピオニル基、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロースおよびその誘導体、ニトロセルロース、セルロイド
−ポリエチレンオキシド
−加水分解されたプラスチック（例えば加水分解されたポリエチレン、加水分解されたポリアクリロニトリル）
−ゼラチン誘導体：コラーゲン（出発製品）、低分子化したゼラチン、コラーゲン加水分解物、エラスチン加水分解物、他のゼラチン誘導体
−ゼラチンを基剤とするポリマー
−ゼラチンを基剤とするエラストマー
−親水性マクロ分子または表面活性マクロ分子からなる他の有機骨格形成材
−極性溶媒および表面活性化合物を含む、他の親水性−疎水性ハイブリッド物質
−印刷可能なプラスチック（親水化プラスチックまたは、多孔質の表面を持つプラスチックまたは低表面張力のプラスチック）
−ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）およびＰＶＢ−混合物
−親水性充填材
−アルキル（メタ）アクリルアミド
【００５４】
親水性の粘着層成分の重量分率は１００％（例えば純粋なセルロース−２−アセテート層の場合）から約３０％（例えばＰＶＢ-混合物中のポリブチラール）の間であり、好ましくは６０％と４０％の間である。
【００５５】
メチルセルロースおよびこの誘導体は水溶性色素／インクで印刷可能である（疎水性色素／インクでも可能であるが、規定されなければならない）。これと同時に、メチルセルロースおよびこの誘導体は、架橋するポリマーと相互作用を行い、そしてまた融解した熱可塑性樹脂がメチルセルロースおよびこの誘導体の構造の中に侵入することができる。メチルセルロースおよびこの誘導体は単独またはポリマーとの組み合わせで、添加剤を用いても用いなくとも粘着層として機能する（水溶性である）。
【００５６】
セルロース−２−アセテートおよびこの誘導体（例えばアセチルブチリル−セルロースまたはプロピオニル基を持つセルロース）は水溶性色素／インクで印刷可能である（疎水性色素／インクでも可能である）。これと同時にセルロース−２−アセテートおよびこの誘導体は他のプラスチックポリマーと熱可塑性結合を行うことができ、熱可塑性変形が可能である。セルロース−２−アセテートおよびこの誘導体は延伸可能であり、これはシリコーン加工する場合重要である。セルロース−２−アセテートおよびこの誘導体は単独でまたはポリマーとの組み合わせで、添加剤を用いても用いなくとも粘着層として機能する（アセトンに溶解性である）。
【００５７】
ニトロセルロースおよびこの誘導体は水溶性色素／インクで印刷可能である（疎水性色素／インクでも可能である）。これと同時に、ニトロセルロースおよびこの誘導体は、架橋するポリマーと相互作用を行い、そしてまた融解した熱可塑性樹脂がニトロセルロースおよびこの誘導体の構造の中に侵入することができる。ニトロセルロースおよびこの誘導体は単独またはポリマーとの組み合わせで、添加剤を用いても用いなくとも粘着層として機能する（有機溶媒に溶解性である）。
【００５８】
ポリエチレンオキシドは水溶性色素／インクで印刷可能である（疎水性色素／インクでも可能である）。ポリエチレンオキシドは他のプラスチックポリマーと熱可塑性結合を行うことができ、熱可塑性変形が可能である。ポリエチレンオキシドも同様にポリウレタン、エポキシド樹脂、および他の熱硬化性樹脂と、これらが重合する際に、相互作用を行う。ポリエチレンオキシドは単独またはポリマーとの組み合わせで、添加剤を用いても用いなくとも粘着層として機能する（水溶性である）。
【００５９】
改質したゼラチン類は表面活性特性を持ち、水溶性色素／インクで印刷可能である（疎水性色素／インクでも可能である）。これと同時に、改質したゼラチン類は、架橋するポリマーと相互作用を行い、そしてまた融解した熱可塑性樹脂が改質したゼラチン類の構造の中に侵入することができる。ゼラチンフィルムの加熱により生じる応力は添加物（例えばグリセリン）の添加により解消される。ホルムアミド中でホルムアルデヒドで処理することにより、ゼラチンはゴムが持つような特性を獲得し、これはシリコーン加工する場合重要である。ゼラチンの溶液は様々なプラスチックを問題なくコーティングできる（例えばアクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、プロピレン）。ゼラチンメンブレンは例えばゼラチン、グリセリン、ポリエチレングリコールおよびこれらのエステルで生成することができる。
改質したゼラチン類は単独またはポリマーとの組み合わせで、添加剤を用いても用いなくとも粘着層として機能する。（水溶性であり、ゼラチンの非水性溶液としては、例えば酢酸、電解質と水をアセトンとアルコールに加えたもの、ベンゼンスルフォン酸、多価アルコールである。）
【００６０】
ゼラチン基材とするポリマーで、粘着層として用いることができるものは下記のものがある。
ゼラチンは、ＯＨ−基およびＮＨ２−基を含むマクロ分子の硬化プロセスにおいて、何倍も効果のあるアミンとして作用する。
ゼラチンは水溶性のポリマーと共重合することができる。種々の他の共重合体が、メチル−、エチル−、ブチルアクリレート、ビニルアセテート−、スチレン−、メチルメタクリレートおよびアクリルニトリルから得られる。
熱可塑性ポリマーは原料のゼラチン、アニリン、およびホルムアルデヒドから生成され、ゼラチンとフェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリ塩化ビニル、アクリルニトリルおよび他のものとの共重合により得られる。
スチレンおよびメチルメタクリレートはゼラチンの存在により重合できる。
水溶性の酸化還元ポリマーはゼラチンをベンゾキノン誘導体で処理し、ジイソシアネートと反応させることにより生成される。
ゼラチンのポリウレタン処理は、ポリイソシアネートとゼラチンを含むポリオールとの重合による。
ゼラチン樹脂は縮合反応により生成される（例えばゼラチンと無水マレイン酸の縮合）。
ゼラチンはホルムアルデヒドと反応させられ、繊維の上の層として付着する。
繊維への多孔質のゼラチン層は、ゼラチンをテトラヒドロナフタレン、乳化剤、アンモニウムカゼイネート、塩酸、およびオキシ塩化亜鉛と接触させることにより生成される。
【００６１】
ゼラチンを基剤とするエラストマーポリマーは粘着層として用いることができるが、このエラストマーポリマーは以下のようにして生成される。
ゼラチンを水に溶解した混合物を用い、これにグリセリンを混合する。
硫黄を含む基をゼラチン蛋白に導入すると、同様にゴム状の生成物が生じる。
ゼラチンと二塩基酸およびポリオールとの反応で同様にエラストマーポリマーが生成する。
ゼラチンを酸または塩基で処理した後、ジメチルスルファートおよびクレゾールで処理するとゴム状のポリマーが生成する。
同様なエラストマーはゼラチンを硫黄とジクロルエチレンで処理し、この生成物をフェノールとなめし剤を用いて凝固することによっても生成する。
ブタジエンアクリロニトリルゴムおよびゼラチン原料が表面処理剤と混合されると、同様にゼラチンエラストマーが生成する。
【００６２】
親水性の特性を持ったエラストマーとしてのポリビニルブチラール（ＰＶＢ）
ポリビニルブチラールはＯＨ−基を含有するため、親水性の（および疎水性の）色素／インクを受容することができる。ポリビニルブチラールは強い粘着性を持ち、同様にプラスチックと結合する。ＰＶＢは特に粘着層に適しており、その画像取込層はシリコーンまたは他のエラストマーから成っている。ＰＶＢは純粋な層としても、または他のプラスチックポリマーとのポリマー混合物（例えばポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、熱可塑性ポリウレタンの混合物）としても機能する。
【００６３】
更に適したものでは、植物蛋白質、植物蛋白質加水分解物およびこれらの混合物ならびに多糖類からなる植物性分子（例えばリグニンと界面活性剤（Tenside）または界面活性剤無し、ヘミセルロースと界面活性剤または界面活性剤無し、でんぷん化合物と界面活性剤または界面活性剤無し）、また同様に動物性蛋白質、動物性蛋白質加水分解物およびこれらの混合物（カゼイン−ホルムアルデヒド、ポリマーケラチン）がある。
【００６４】
親水性−疎水性のハイブリッド物質を含む極性溶媒および表面活性化合物
有機シロキサンポリグリコール共重合体（例えば、種々の界面活性剤または界面活性剤混合物を混合したポリグリコールシロキサン共重合体）がある。
【００６５】
ビニルアルコール単位を持つ水溶性の樹脂として好ましくはポリビニルアルコールを用いることができ、これはアセタール化によりまたはブチラール化によりまたは同様な方法により、部分的に変質することができる。
用いられる水溶性または水に分散する樹脂で芳香族のポリエステル単位を持つものは、好ましくは芳香族のジカルボン酸化合物および脂肪族のジオール化合物から成り、これはイオン性官能基を分子中に持っている。
更に結合剤は高官能価の反応性のある基を持つ低分子量の化合物を含み、これは結合剤の架橋特性を高める。
【００６６】
本発明による粘着層に適合した成分で、疎水性の液状相に投入できるプラスチックとして、例えば以下のようなものが挙げられる。
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）
ポリアミド（ＰＡ）
ポリカーボネート（ＰＣ）
ポリスチレン（ＰＳ）
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）
熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）
アクリロニトリル−スチレン−アクリルエステル（ＡＳＡ）
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
ポリエチレン（ＰＥ）
ポリプロピレン（ＰＰ）
エチレン−プロピレン−三元共重合体（ＥＰ（Ｄ）Ｍ）
ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）
ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）
【００６７】
疎水性の粘着層成分の重量分率は０％（例えば純粋なメチルセルロース層の場合）と７０％（ポリマー混合物の非親水性部分）の間であり、好ましくは約４０％と６０％の間である。
【００６８】
いくつかのプラスチックポリマー（例えばセルロースアセテート、ポリエチレンオキシド、ゼラチンポリマーおよび他のもの）は画像取込層のプラスチックと結合するとともに疎水性の色素を取り込むことができ、均質な粘着層として用いることができる。これらのプラスチックポリマーはしかしながら他のポリマーとも組み合わせることができる。
【００６９】
他の粘着層で、親水性成分を含み、画像取込層のプラスチックと直接結合できないものは、親水性成分と画像取込層の疎水性プラスチックとの間の結合を生成する追加の疎水性成分を必要とする。
これらの疎水性成分は、好ましくは、画像取込層のプラスチックと同じかまたは類似した特性を持ったプラスチック粒子（溶解したものかまたは粉末として）から成る。これらの疎水性成分は一種類のプラスチックから生成されることも、またプラスチックポリマー混合物（ポリマー混合物）から生成されることも可能である。
【００７０】
用いられるポリマー混合物は例えば以下のようなものである。
ＡＢＳ−混合物でＰＡ、ＰＣ、ＰＶＣ、ＴＰＵを含むもの
ＡＳＡ−混合物でＰＣ、ＰＶＣを含むもの
ＰＣ−混合物でＰＢＴ、ＰＥＴを含むもの
ＰＳ−混合物でＰＥを含むもの
ＰＰ−混合物でＥＰ（Ｄ）Ｍを含むもの
ＰＰＯ−混合物でＰＳ、ＰＡを含むもの
ＰＶＢ−混合物でＰＭＭＡおよびＴＰＵを含むもの
および他の混合物
【００７１】
更に界面活性剤、柔軟剤およびその他の添加剤を粘着層に用いて特性が改善される。
【００７２】
界面活性剤は親水性のカチオン基、アニオン基、または両性基および非イオン基と、アルキル成分またはアリール成分のような疎水性基との結合を行う。更に、エチレンオキシド、脂肪酸、またはポリグリセリンのような非イオン性界面活性剤（Niotenside）を使用することができ、または他の界面活性のある非イオン性の代表的なもので親水性のポリエーテル鎖またはヒドロキシ基を持つものを使用することができる。
更に良好なフィルム形成には高沸点溶媒のような流動性改質剤、例えばテトラヒドロナフタリンまたはデカヒドロナフタリンを使用することができる。低粘性または高粘性の柔軟剤で、ジオクチルフタレート（ジ−２−（エチルヘキシル）フタレート、Di-2-(ethylhexyl)phthalat）等、ポリマーでセルロースアセテート、ポリウレタン、フェノール樹脂、他、またはスルホンアミドは、疎水性の粘着層成分のフィルム生成をより良好とするためにある程度必要である。
粘着層には白色の色素、例えば酸化チタン、硫化バリウム、または炭酸カルシウムなどが投入される。
【００７３】
キャリヤの上に粘着層を塗布するための塗膜方法として、例えば以下のようなものが使用される。
−エアスプレー
−エアレススプレー
−静電スプレー
−ストリップ塗装
−ディップ塗装
−活版印刷（Hochdruck）
−レーザー溶射（Laserspritzen）
−レーザー塗装
−オフセット印刷
−粉末塗装
−溶射
−グラビア印刷（Tiefdruck）
−ブレード塗装（Rakelbeschichtung）、
エアブレード塗装（Luftrakelbeschichtung）
−ローラー塗装（Walzenlackierung）
−押し出し
−ラミネーション
【００７４】
ポリエステルキャリヤフィルム（基層）の上の粘着層は公知であり、市販で入手できる。
【００７５】
画像取込層のポリマーにある粘着層からの、粘着層のキャリヤの剥離は通常室温で行われる。剥離がうまくできない場合に生じる問題は、粘着層を持つ画像取込層およびキャリヤの事前の冷却を４℃と８℃の間で行うことで解決される。
剥離は粘着層とキャリヤとの間の粘着力の不全を示す。剥離自体は機械的または手作業で行うことができる。４５°以下の剥離角は適さないことが分かっている。非常に良好な結果は約９０°の剥離角およびこれより大きな剥離角で得られ、殆ど１８０°でも剥離可能である。
剥離によって除去された一時的キャリヤは、多くの場合適切な処理により再使用することができる。この再使用で問題となるのは、変形により表面が平坦でなくなる場合であり、この一時的キャリヤが何回も使用されることにより脆くなる、または粘着層の一部が画像取込層で完全に溶けない場合である。
【００７６】
プラスチック成形体に設置される画像は、まず好ましくは水溶性インクを用いたインクジェット印刷、またはこれに使用可能な他の方法によって粘着層に転写される。ここで重要なことは、画像取込層の粘着層およびプラスチックの成分（親水性および／または疎水性ポリマー）の選択と調整によっては、画像を保持する粘着層と液状の画像取込層との間の分子相互作用が開始されてしまうことである。
【００７７】
粘着層の上には例えばまだ液状の、画像取込層のまだ完全に重合していないプラスチックポリマーが注入される。この（通常初期重合した）プラスチックポリマーには、本発明ではポリウレタン樹脂または主成分がポリウレタンのポリウレタン樹脂混合物が可能であり、またポリウレタンフォームも可能である。同様にエポキシド樹脂またはエポキシド樹脂成分を主成分とするエポキシド樹脂混合物を用いることも可能である。
【００７８】
ポリウレタン樹脂化合物はエポキシド樹脂化合物と同様に付加重合により重合し、この付加重合は、この（通常初期重合された）注型樹脂でポリマー成分とこれに適合した硬化成分を適切な比率で混合することにより開始される。
【００７９】
ポリマーと硬化成分の混合の際、主に撹拌によって不都合な気泡がポリマーの中に入るが、これは真空下で脱ガスされなければならない。デジタル画像を保持する粘着層の上にポリマーを塗布した後、生じた気泡を再度真空により除去することが、しばしば必要である。画像取込層まで完全に硬化するまで、この下にある粘着層は水平に傾斜することなく維持され、重合する層の均一な厚さを確実にする。
【００８０】
画像取込層の硬化中はこの区域には浮遊する塵粒子が比較的少なくなければならない。さもなければ、滑らかな、粘着層側に向いていない表面に付着し、これを汚染するからである。マスク（Schablone）により、デジタル画像を保持する粘着層の範囲を定め、まだ液状のポリマーが流れ出すことを防ぐことが有用であるが、絶対に必要という訳ではない。
【００８１】
ポリウレタンプラスチックの滴下時間は通常２０分であり、その硬化時間は２時間である。特定の添加物によってこれらの時間は大幅に短縮できるが、これは特に工業分野で重要である。エポキシド樹脂の滴下時間はもっと短く、その硬化時間は１時間であるが、これも更に短縮可能である。
【００８２】
プラスチックが硬化した後、キャリヤは現在画像取込層と結合した粘着層から、剥離によって除去される。画像および粘着層が水溶性でない場合、このプラスチックは更なる処理に送られることが可能であり、ポリマーが完全に硬化していない限りまたはポリマーが熱可塑性樹脂ポリウレタン（ＴＰＵ）である場合、裁断またはプレスおよびこれに続いて熱可塑性変形などが行われる。
水溶性のインクおよび親水性の粘着層が用いられる場合、キャリアが取り去られた側の上に２番目のポリマー層（基層）を設けると有利であり、水溶性のインクおよび親水性の粘着層を湿気から保護することができる。これらのポリマー層は、既に最初のポリマー層で塗布したと同様に塗布される。２番目のポリマー層は同じプラスチック種であることが有利であるが、これは機械的、熱的または他の負荷が加えられた場合に両層の境界面での材質応力をもたらすことまたは結合が不十分となることがないためである。しかしながらポリマー複合材も可能である。混合物を製造する場合は、用いられるプラスチックの種類が同じような特性を持つように注意しなければならない。
【００８３】
２番目の保護層を塗布した後、成形体は同様に更なる処理に送ることができる。
【００８４】
ポリウレタンプラスチックは非常に多様な特性を持っており、熱変形可能なものから固い弾性体を経て鋼鉄のように固いものにまで渡っている。通常ポリウレタンから成る固いプラスチックは硬化後数時間から数日にかけ、硬化が完全に終了するまで、延伸、ねじり、曲げまたは他の変形を行うことができる。８０℃で後焼結（Nachsintern）することにより硬化を早めることができる。
エポキシド樹脂は固いプラスチックを生成し、これは通常熱変形可能でない。
【００８５】
デジタル画像を保持するポリウレタンプラスチックを空間的に、複雑な層で可塑的に変形し、続けて新たにポリウレタン（または適合した素材）を注入することにより、これらの像を極めて複雑な、しかしながら材質的に均質な物体を、全く問題なく作り上げることができる。
【００８６】
画像の個別の画像情報を多数の重なりあったプラスチック層に分割し、そしてこれにより３Ｄ特性をもつ立体像を生成することが可能である。
【００８７】
本発明は以下に示す実施形態例を用いて詳細に説明される。
【００８８】
＜実施例１＞
−デジタル画像を持った固い熱変形可能なプラスチックの生成−
【００８９】
Ａ）デジタル画像が定着されたプラスチックおよびデジタル画像の背面の２つ目のポリマー層
まずデジタル画像は、一時的ポリエステルキャリアフィルムの上にある粘着層の正しい側に転写される。用いられるポリエステルキャリヤフィルムは片面にコーティングされたキャリヤフィルムＦ０２で、Ｇｅｈａ社のインクジェットプリンター用のものである。インクジェットプリンターで水溶性インクを用いて印刷された像はまず熱風で乾燥される。一時的キャリヤフィルムの縁は、液状のプラスチックが流れ出すことを防ぐように、マスク（Schablone）で境界が定められる。
プラスチックにはポリウレタンでアルピナ社（Alpina GmbH）のＢｉｏｔｈａｎ１７８４ｓおよびこれの硬化剤Ｂｉｏｄｕｒ３３０が用いられる。このポリマーは透明状態を保ち、着色されない。固いプラスチックを得るにはポリウレタン成分と硬化剤成分を１：２で撹拌する。この際不都合な気泡が取り込まれる。一時的キャリヤ（基層）の粘着層の上に流し込む前に、この混合物は真空下で脱ガスされる。これには真空容器および真空ポンプ（２ｍｂａｒ）が用いられる。この流し込みの後、デジタル画像を保持している粘着層の上の、まだ完全に重合していないポリウレタン混合物は真空チャンバおよび真空ポンプ（２ｍｂａｒ）を用いて真空によって更なる脱ガスが行われる。この２回目の脱ガスのみを行い、上記の１回目の脱ガス工程を省略することも可能である。
画像取込層が重合している間は、この基層を全く平坦な、傾斜のない面に保持することが重要であり、これにより画像取込層が硬化する際に均一な強い層が形成される。その他に汚染を避けるために、この表面は浮遊する塵粒子から保護されなければならない。
このポリウレタン混合物の硬化は２時間程度の時間を必要とする。この後、この一時的ポリエステルキャリヤは、画像取込層と架橋した、デジタル画像を保持する粘着層から剥離によって取り外すことができる。この際プラスチックは裏返されて、キャリヤが剥離される。このようにして生成された、デジタル印刷された画像取込層はプラスチック物体の前面として用いられる。
【００９０】
デジタル画像はプラスチックの受容体層のマクロ分子中で架橋した状態で存在する。このデジタル画像はいかなる変形にも追従し、延伸の際も裂けることがない。このデジタル画像は極めて磨滅に強いが、湿気には弱い。（非水溶性のインクおよび他の粘着層を用いても、このデジタル画像は湿気に弱い場合がある。）
【００９１】
デジタル画像の、一時的キャリヤの剥離によって剥き出しにされた側の上に塗布される、２番目の保護層は好ましくは、上記で用いられたポリウレタン混合物のような、同じものから成る。このポリマーは好ましくは色素で白に着色されることができ、または他の色で着色でき、またはこのポリマーは透明のままとすることもできる。このポリマーはデジタル画像に塗布する前に真空下で脱ガスされる。ポリマーを流し入れた後で同様に真空下で脱ガスを行い、この際にも２回目の脱ガス工程のみを行い、この前の脱ガス工程を省略することが可能である。プラスチックが流れ出すのを防ぐために、ここでも２回目のプラスチック層の流し込みの前に、縁にはマスク（Schablone）により境界が定められる。ここでもプラスチックの硬化には約２時間かかり、この際表面はできる限り塵の付着から保護されなければならない。
ポリウレタン混合物に添加剤を用いることによって、ポリマーの重合時間を大幅に短縮することができる。まだ硬化していないポリウレタン混合物が加工される全ての加工工程では、この際生じる健康被害を与えるガスに対処するために通気を行う必要がある。
【００９２】
２番目のプラスチック層が硬化した後で、この部品は更に加工することができ、例えばプレス、切り出し、または裁断および変形によって加工される。Ｂｉｏｔｈａｎ１７８４ｓは、ポリマーの硬化後室温で２週間程度、良好な熱可塑性を持つ。８０℃で後焼結（Nachsintern）することにより完全な硬化を加速することができる。
【００９３】
画像が一体化されたプラスチックはデザイン分野でハンドバッグのような装飾品または他のデザイン型枠の製造に利用でき、または日常に使用する物でプラスチックの両側が外部からの負荷に曝されるものに利用できる。
【００９４】
Ｂ）２番目の保護層の無い、画像が定着されたプラスチック
このようなプラスチックの製造は、デジタル画像が架橋されて上部のプラスチック受容体層に設けられるまでは、Ａ）の場合と類似して行われる。いくつかの応用分野では、このデジタル画像は上面から保護されるだけでよく、デジタル画像の下側での湿気に対する保護（インクジェット印刷の場合）は構造上の条件によっては必要無い。このような例はコンピュータのケースであり、例えばマッキントッシュのコンピュータのケース、または、他の透明または不透明なケースでは機器および他の物のケースがある。他の利用分野には化粧版の製造がある。
【００９５】
Ｃ）基層の上のプラスチック
このようなプラスチックの製造はＡ）と類似して行われる。しかしながら、粘着層の下の層は常設キャリヤ（基層）であり、好ましくは同じ材質Ｂｉｏｔｈａｎ１７８４ｓまたは類似の特性持った材質から製造されている。しかしながら他の材質の組み合わせでもよい。常設キャリア層は画像取込層に埋め込まれたデジタル画像を湿気から保護し、また同様に熱可塑性を持って変形することができる。応用分野は例えば携帯電話のケースの製造または装飾品の製造または日常の生活用品である。
実施例１で製造されたプラスチックはとりわけ高価な射出成型工程を回避できるという利点がある。
【００９６】
＜実施例２＞
−画像が定着された、柔らかい、曲げ性のあるプラスチックの製造−
【００９７】
Ａ）デジタル画像が定着され、このデジタル画像の裏側に２番目のポリマー層を持つプラスチックの製造
製造の手順は実施例１に記載されているものと同様に行われる。柔らかい、曲げ性のあるプラスチックを得るためには、ポリウレタン成分Ｂｉｏｔｈａｎ１７８４ｓおよびこの硬化剤Ｂｉｏｄｕｒ３３０が１：１の比率の混合物が製造される。他には同様にポリウレタン成分Ｂｉｏｔｈａｎ１７７０およびこの硬化剤Ｂｉｏｄｕｒ３３０を１：１の比率の混合物も可能である。全ての成分はアルピナ社（Alpina GmbH）で購入可能である。このプラスチックの硬化時間は追加の硬化促進添加剤無しで約１時間である。
【００９８】
これらのプラスチック混合物は硬化後、一時的ポリエステルキャリヤと多少強く結合している。この一時的ポリエステルキャリヤを失敗なく取り除くことができるには、一時的キャリヤの付いたプラスチックを８℃から４℃に冷却されなければならない。この後このキャリヤは剥離によって、プラスチック受容体層で架橋したデジタル画像を保持した粘着層から取り除くことができる。水溶性のプリンターインクを用いた場合は、ここでもまた一時的キャリヤの剥離によって剥き出しになった側に塗布される保護層は、好ましくは上記のポリウレタン混合物と同じものから生成されると有利である。
【００９９】
このように製造された一体化されたデジタル画像を持つプラスチックは曲げ性が高い。Ｂｉｏｔｈａｎ１７８４ｓを用いた場合は、このプラスチックは加えて少々延伸性があるが、これはＢｉｏｔｈａｎ１７７０を使用した場合は可能でない。本発明のプラスチックではこれに続いてプレス、切り出し、裁断などが行われ、このプラスチックは布や革などの柔軟性のある表面に接着することができる。利用分野はデザインでは保護膜として、または日用生活用品に、および製靴工業またはｉＰｏｄのカバーにも利用できる。
【０１００】
Ｂ）２番目の保護層の無い、デジタル画像が定着されたプラスチック
このプラスチックはＡ）と類似して製造されるが、２番目の保護層は塗布しない。
利用分野は同じような分野である。このプラスチックにとりわけ有利なものは布、革または他の材質との接着である。しかし、弾性があまり要求されない利用分野も可能性がある。
【０１０１】
Ｃ）基層（常設キャリヤ）の上のプラスチック
このプラスチックはＡ）と類似して製造されるが、基層だけは変更され、この基層は好ましくは既に使用された材質と同じものから製造されるかまたは類似の特性を持った類似の材質から製造される。他の材質の組み合わせもしかし除外されるものではない。
この基層は同様に曲げ性があり、場合によっては少々延伸性がある。この基層によってデジタル画像の下側は湿気に対し保護される。
利用分野はＡ）およびＢ）と同様である。
【０１０２】
＜実施例３＞
−デジタル画像が定着された、柔らかい、曲げ性および延伸性があるプラスチック−
【０１０３】
製造の手順は実施例１に記載したように行われる。粘着層としては純粋なセルロース−２−アセテート層（重量分率９９．５％）が陰イオン性界面活性剤（重量分率０．５％）と共に用いられ、これはアセトンで溶解されて基層の上に塗布される。アセトンが蒸発した後、粘着層に印刷可能である。
セルロース−２−アセテートおよび陰イオン性界面活性剤はカール・ロット社（Carl Roth GmbH、Karlsruhe）から入手された。
【０１０４】
この特性をもつプラスチックには、ポリウレタン／シリコーン混合物で３：１の比率のものが生成された。まずこのポリウレタン混合物がポリウレタン成分Ｂｉｏｔｈａｎ１７８４ｓおよびその硬化剤Ｂｉｏｄｕｒ３３０を１：１の比率で製造される。
シリコーン成分としてはSilicon Koraform A42が用いられるが、これは現在のところ多くの他のシリコーンに比べ透明だからである。このシリコーン成分はその硬化成分と１：１０の比率で混合される。これに続いて、ポリウレタン混合物およびシリコーン混合物は３：１の比率で混合され、真空下で脱ガスされる。この混合物はそれぞれの個々の成分よりも高い粘性特性を示し、一時的キャリヤ（基層）の上に塗布される。この際新たに気泡が混入する可能性は、液状の混合物の場合より少ない。真空下での脱ガスは塗布した後で行われた場合であっても有効である。ポリウレタン成分およびシリコーン成分の混合の直後の脱ガスは必ず必要であり、任意で省略することはできない（実施例１および２と同様）が、これはこのプラスチック混合物がその粘性のより比較的脱ガスしにくいためである。
全ての成分はアルピナ社から入手可能である。この共重合混合物の硬化時間は追加の添加剤無しで約１時間である。しかしながら、プラスチック受容体層で架橋したデジタル画像を保持している粘着層からの、一時的なポリエステルキャリヤフィルムの剥離は、重合した後３−４時間経過した後はじめて、かつ４℃で実施されるのがより有利である。
【０１０５】
このように製造された、デジタル画像が一体化されたプラスチックは柔らかく、曲げ性が高く、弾性的に延伸可能である。このデジタル画像は弾性的延伸時にプラスチックの動きに追従し、その後のプラスチックの収縮の際も、ひび割れを生じることなく、その開始位置に戻る。延伸された状態においてもこの画像は均質かつ良好に延伸し、不均一性または欠陥は見られない。
【０１０６】
本発明のプラスチックはこれに続いてプレス、切り出し、裁断等を行うことができる。材料品質的に同じかまたは類似した成分とは接着が可能である。
延伸性の大きさは材料の組成に依存する。
デジタル画像の均質な、欠陥のない延伸を制限する要因はプラスチック自体にある。可能な利用分野は例えば物体の伸縮性のある被覆または衣料品工業である。
【０１０７】
＜実施例４＞
−デジタル画像が定着されたポリウレタンフォームの製造−
【０１０８】
耐摩耗性のデジタル画像の付いたポリウレタンフォームの製造は、まず実施例３でのポリウレタン／シリコーン共重合体の製造と同じように行われる。撹拌によって、この共重合混合物に大量の空気封入（気泡）がもたらされる。他の方法で特に工業分野ではガスを発生する添加物（多くは炭酸ガスを発生する）がこの共重合混合物に導入される。
ここで用いられた、実施例３に記載されているポリウレタン／シリコーン混合物は、硬化するまで持ち込まれた気泡が閉じ込められたまま保持され均質なポリウレタンフォームの形成が行われるような、粘性特性を持つ。
【０１０９】
このフォームを均一な厚さとするためには、上側および下側を一時的なキャリヤフィルム上のデジタル画像を保持する粘着層で制限することが有利である。この重合する時間は約１時間である。一時的なポリエステルフィルムは、重合後約３−４時間経過してから好ましくは４℃で剥離によって除去可能である。
架橋したデジタル画像は良い品質状態にあるが、これはポリウレタンフォームはその表面（表側および裏側）に薄い均一な材質的に均質に生成される（分離されたものでない）層を気泡無しに形成する性質があるからであり、これによって架橋したデジタル画像は通常凹凸により支障をきたすことが無い。
【０１１０】
＜実施例５＞
−デジタル画像が定着された、固い、熱変形性の無いプラスチックの製造−
【０１１１】
実施例１に記載されているのと同様に、（ポリウレタン成分から製造される代わりに）エポキシド樹脂からデジタル画像が埋め込まれた固いプラスチックを製造することができる。
これには実施例１に類似して、初期重合したエポキシド樹脂のポリマー成分とこれに適合した硬化成分が１：１の比率で混合される。両方の成分はモジュロール社（Modulor GmbH、Berlin）から購入できる。硬化には約３０分かかる。これに続いて、画像取込層に埋め込まれて定着されたデジタル画像を保持する粘着層から、室温で剥離することによって、基層が除去される。このデジタル画像はとりわけ強くエポキシド樹脂中で架橋している。エポキシド樹脂は熱可塑性変形を起こさない。エポキシド樹脂は例えば型枠製造に用いられ、他にはボート製造または模型製造に用いられる。
【０１１２】
＜実施例６＞
−３次元画像構造を持つプラスチックの製造−
【０１１３】
粘着層としてはセルロース−２−アセテート（重量分率６０％）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ、重量分率３９．５％）および陰イオン性界面活性剤（重量分率０．５％）が用いられる。セルロース−２−アセテートおよび陰イオン性界面活性剤はカール・ロット社（Car Roth GmbH、Karlsruhe）から入手された。ＰＭＭＡはモジュロール社（Modulor GmBH、Berlin）から入手された。これらの成分は一緒にアセトンに溶解され、基層の上に塗布された。アセトンが蒸発した後で、粘着層は印刷可能である。
【０１１４】
プラスチックに３次元のデジタル画像を生成するためには、連続して重なっている異なる層に画像情報を分割しなければならない。各々の層は個別の明確な画像情報を保持する。これに加えて、例えば拡大鏡効果、または類似した特別な効果を導入することができる。例えばデジタル写真をギャラリー向けに３次元で、効果と共にそれぞれのプラスチック層に埋め込むことができる。更に広範囲に渡る利用分野では、空間的な効果のある化粧版、例えば自動車工業、船舶製造、航空機製造またはその他模型工業での製造が挙げられる。
【０１１５】
デジタル画像を持つ個々のプラスチック層は、まず実施例１のように製造される。製造は好ましくは粘着層を持つポリエステルの下層を用いて行われるが、常設キャリヤ（基層）を用いて行うことも可能である。個別の層は互いに並行して製造され、とりあえず一時的に保管しておくことが可能である。全ての必要な薄板または画像層を次々に１つの作業工程で、既に使用されたポリマー成分で互いに１つの均質な層になるように接着するとよい。重合した後で、３次元の、多数の層に分割されたデジタル画像を持つポリマー層は更に加工されることができ、例えばぴったりと切り出して（zurechtsagen）熱組成変形または類似の変形を行うことができる。
【０１１６】
＜実施例７＞
−多数の異なる層に様々な向きで設けられたデジタル画像を含む３次元の複雑に組み上げられた物体の製造。−
【０１１７】
実施例６による粘着層が利用された。
特にデザイン分野、例えば家具工業、模型製造において、または他の分野においても、このような複雑に組み上げられた物体で３次元的な光学特性を示す利用分野がある。
【０１１８】
実施例１によって製造されたデジタル画像の付いたプラスチックは、好ましくは単一の層として２番目の保護層無しで（２番目の層を有することも可能である）、まずねじり、可塑的延伸、曲げまたは他の方法で変形される。これによりこのデジタル画像は一組の、異なる方向を持つ別々の層に設けられる。このようにして生成されたこれらの画像は新たに同じ品質の（または類似の品質の）プラスチックで型成形し、新しい複雑に組み上げられた３次元の物体が製造される。
このプラスチック物体もまた更に加工することができる。
【０１１９】
特許登録された材質複合体（Stoffverbundsystem）は３次元的に折り畳み可能であるが、発生する材質応力のため、同様に３次元的に変形することができず、特に延伸およびねじりはこの材質複合体では困難である。この他、新たにプラスチックで型成形を行うことは光学的な理由から可能でない。
【０１２０】
他の特許登録されたデジタル画像のプラスチックへの転写方法は、また変形の可能性が制限されている。これはこの方法で転写されたデジタル画像は間接的にのみ、プラスチック表面に接着し、例えば延伸に際して剥がれてしまうからである。
【０１２１】
更に材質の異なる粘着層（昇華により取り付けられた、他の種類のプラスチック層）の使用は、新たな型成形を行うと同様にプラスチックの不均質性をもたらし、光学的な障害をもたらす。
【０１２２】
＜実施例８＞
−３次元画像の製造−
【０１２３】
粘着層としては、ゼラチンを含むポリオール（重量分率２０％）およびポリウレタン（重量分率２０％）の共重合体が用いられ、これはポリイソシアネート（硬化剤、重量分率６０％）を用いた重合によって得られる。
ポリウレタンにはアルピナ社のＢｉｏｔｈａｎ１７８４ｓが用いられ、イソシアネート硬化剤Ｂｉｏｄｕｒ３３０も同様にアルピナ社から入手された。ゼラチンを含むポリオールは現在化学品取引での標準提供品として入手可能でなく、この製造は特別に注文されなければならない。水溶性インク／色素の乾燥には暫く時間が必要であるが、重合した後でこの粘着層は印刷可能である。
この粘着層は基層を必要としないが、これはこの粘着層がそれ自体十分な安定性をもっているからである。
【０１２４】
プラスチックに３次元画像を生成するためには、画像情報を異なる、連続して重なる層に分割する必要がある。各々の層は個別の明確な画像情報を保持し、各々は１つの３次元的印象に寄与する。これに加えて例えば拡大鏡効果または広角効果およびズーム効果などの特殊効果を導入することができる。例えばデジタル写真をギャラリー向けにこのように３次元で、効果と共に１つのプラスチック層に埋め込むことができ、これにより観客が画像に引き込まれるような印象を与えることができる。
【０１２５】
このような対象物には熱硬化性樹脂（Duroplast）の種類のプラスチックが用いるとよいが、これは生成したものが多少薄いプラスチック板が大きな面積にすること可能であり、これにより対象物が非常に安定しているからである。光学的特性が良好であることと、これに加えてＰＵＲ化合物によりＵＶ耐性が得られることから、このようなプラスチックの利用は非常に有利である。
デジタル画像の付いた個々のプラスチック層はまずここで記載した方法で製造される。異なる画像を保持する層が同時に製造されることができ、この後１つのステップで続けて既に使用されたポリマーを用いて互いに結合される。最後に重要なことは生成されたプラスチックが均質となり、光学的な障害が生じないことである。
【０１２６】
＜実施例９＞
−携帯電話ケースの製造−
【０１２７】
この実施例では好ましくは熱塑性変形可能なプラスチック（ＰＰ、ＰＥ、ＰＶＣ）が用いられ、またはポリカーボネート（ＰＣ）およびポリウレタン（ＰＵＲ）もまた用いられる。携帯電話ケースの製造にはとりわけ常設キャリヤの使用が適しており、このキャリヤはここでは薄いフィルムである。この実施例の長所はプロセスの流れが単純で早いことである。常設キャリヤは後の下層となり、デジタル画像を外部の影響から保護する。適合した結合剤を用いてキャリヤの上に粘着層が塗布される。
【０１２８】
粘着層としてはメチルセルロース（重量分率４０％）から成る層とプラスチック粉末（ＰＰ、ＰＥ、ＰＶＣ、その他の粒子の大きさが約５０μｍで、重量分率は６０％）とが用いられる。メチルセルロースはまず水に溶解され、プラスチック粉末が投入される。メチルセルロースはカール・ロット社（Carl Roth GmbH、Karlsruhe）で入手できる。プラスチック粉末は粉砕請負業者で製造されなければならない。混合物は常設キャリヤ（下層）の上に塗布され乾燥される。この後この粘着層は印刷可能である。印刷した後、粘着層の上にプラスチック層が約２００−３００μｍ押し出される。加熱することにより画像は塗布された厚いプラスチック層と融合する。このようにして生成したプレートは携帯電話ケースの形状にプレス加工され、熱塑性変形されて最終的な形状となる。ここでケースに閉じる機構を形成することは追加の作業であるが、本発明の方法は、特に個々の少量生産に対応する場合は、高価な射出成型方法に対する代替方法となる。
【０１２９】
上記に記載の粘着層の代替として、セルロース−２−アセテートの共重合体でできている層を熱可塑性プラスチックポリマーと共に使用することができる。他に使用可能ものは実施例６による粘着層である。
【０１３０】
＜実施例１０＞
−家具工業、自動車工業でのコンソールおよび被覆材、ライフスタイル製品およびデザイナー製品または技術的装置の被覆材用の３Ｄ効果を持つ高付加価値の化粧版の製造。−
【０１３１】
この化粧版は異なる、連続して重なった画像取込層で、各々の層は異なる画像情報を持っているものから構成されている。これらの画像情報は色的にまたは形状的に異なっていることが可能であり、これらの画像情報は透明、発光性または不透明であることが可能であり、派手な色調をまたは押さえた色調でも可能であり、１つの層の中で光学的特性が変化することも可能であり、または多数の層に渡って模様を重ね合わせることが可能であり、そしてもっと他にも可能である。これらのファクターの相互作用によりプラスチック化粧版の仕上げは、全く新しいデザイン可能性をもたらし、物体の外観を極めて際立たせることができる。これはまた、例えば節のある木目の化粧版のように、自然界のデザインパターンを実際の物のように模倣することを可能とし、そして豪華な外観を提供することを可能にする。
化粧版に使用できるプラスチックは、１つはポリウレタンであるが、これはポリウレタンが少なくともある程度まで熱塑性変形可能の場合である。しかしながら他の多くのプラスチック種が使用可能である。ポリウレタンは良好な光学的特性を持ち、適宜の添加物によりＵＶ耐性を持つ。ここで記載された本発明の方法で製造された画像転写層は時間的に並列に製造することが可能で、１つの作業工程で次々に、好ましくは既に使用されたポリマーを用いて互いに結合することができる。
これに続いてこの化粧版は切り出し、プレス、等および熱可塑性変形によって最終的な形状とすることができる。
粘着層としては、加工に応じて、実施例３、６、または８の粘着層を使用することができる。
【０１３２】
＜実施例１１＞
−定着された画像を持つ弾性的に曲げ可能なｉ−Ｐｏｄ保護ケースの製造−
【０１３３】
この方法ではシリコーンからできている安定した透明なキャリヤが用いられ、これは後で外皮として使用される。シリコーンは元々自発的に剥離する性質を持っているので、粘着層が用いられなければならない。この粘着層はシリコーンのＣＨ３基と反応することができるものである。ここに添加物（ＳＤＳ）が加えられる。まず１つの粘着層が生成され、この粘着層は適合したイオンを含む。粘着層としてはゼラチンを基材とする弾性ポリマーが用いられる。水、グリセリンおよびラウリル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を含むゼラチンの融解溶液はまず後に分離可能な下層に塗布され乾燥される。この溶液の組成はゼラチン（重量分率８０％）、グリセリン（重量分率１０％）およびＳＤＳ（重量分率１０％）である。引き続き液状のシリコーン層が塗布され、そして重合される。シリコーンのメチル基とＳＤＳの強陰イオンとの間に水素架橋結合が生じ、これが粘着層をシリコーンに固定する。下層は除去され、これにより剥き出しにされた粘着層は印刷可能である。
このフィルム（透明なシリコーンキャリヤおよび粘着層から成る）は印刷の後、ｉ−Ｐｏｄケースへの更なる加工のための型に打ち抜き加工される。ｉ−Ｐｏｄのケースはインモールド射出成型処理によって製造される。ここで、打ち抜き加工されたフィルムは印刷された側が内側を向くように射出成型の型に置かれる。射出成型は重合する間に行われるが、これと同時に粘着層が内側のシリコーン層と強い水素架橋結合によって固定される。
ゼラチン、グリセリンおよびＳＤＳはカール・ロット社（Carl Roth GmbH、Karlsruhe）で入手可能である。シリコーンおよび硬化剤（ＡＬＰＡ−ＳＩＬ）はアルピナ社（Alpina GmbH）で入手可能である。
【０１３４】
＜実施例１２＞
−衣料品工業および他の応用分野向けの、定着された画像を持つ延伸可能なラテックス層の製造−
【０１３５】
従来の、延伸可能なラテックス層が設けられた布へのデジタル画像印刷は全く良好な定着性を示さない。特に甚だしく使用される場所では早く摩耗が起きる。
ここで示す本発明の方法は、伸縮性および延伸性のあるポリマーの上においても、定着されたデジタル画像がしっかり保持されるようにする。このように定着されたデジタル画像は正にポリマーと同様にそれ自体延伸可能であり、延伸が終了した後、ポリマーと共に最初の位置に戻る。
【０１３６】
粘着層としてはメチルセルロースから成る層が用いられる。メチルセルロースはまず水に溶解され、剥離可能な下層（例えばポリエステル）の上に塗布される。メチルセルロースはカール・ロット社（Carl Roth GmbH、Karlsruhe）で入手可能である。乾燥した後、この粘着層は印刷可能である。画像取込層はまだ液状のラテックス混合物として塗布され、そして通常水分が除去されるかまたは他の方法で固化される。下層は除去される。このようにして生成された画像が定着されたラテックス層はここで既に更なる加工が可能であり、例えば伸縮性のある材質に接着することができる。
画像取込層の上にはしかしながら、裏側に更にもう１つのラテックス層を基層として塗布することができる。
ラテックスミルクを投入した際に水溶性のインク／色素が流出することを防ぐために、まず非常に薄いラテックス層を塗布することができ、この層は流出すること無しに比較的早く乾燥する。この上に厚いラテックス層を塗布することができる。
【０１３７】
＜実施例１３＞
−容器壁に定着された画像を持つ飲料ボトルまたは他の中空体の製造−
【０１３８】
粘着層の組成は中空体の製造に用いられたプラスチックに依存する。
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の加工の場合は、セルロース−２−アセテート（重量分率６０％）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ、重量分率３９．５％）および陰イオン性界面活性剤（重量分率０．５％）からなる粘着層が使用可能である（実施例６参照）。
ポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）の加工の場合は、ポリエチレンオキシドから成る粘着層が適合する。ポリエチレンオキシドは他の熱可塑性樹脂と熱可塑的結合を行い、印刷可能となる。ポリエチレンオキシドはカール・ロット社（Carl Roth GmbH、Karlsruhe）で入手することができる。
【０１３９】
ここで記載された方法は、ブロー成型または類似の方法によって固定された模様を持った飲料ボトルまたは他の中空体の製造に有利に適合する。
【０１４０】
ここで使用できるプラスチックは熱塑性変形可能なポリマーの種類に属する。飲料液体の保存用の飲料ボトルの製造にしばしば用いられるポリマーはポリエチレンであり、ポリエチレンは本発明の実施例ではこれらの多くに使用可能な熱可塑性プラスチックの一例として用いられている。ポリエチレン（ＰＥ）およびポリプロピレン（ＰＰ）のプラスチックは飲料ボトルの製造に最も使用されているプラスチックである。これに対してデザイン分野においては、しばしばポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が用いられる。他の多くの日用品はポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）から製造される。これらの材質は熱塑性変形可能なポリマーの代表的なものであり、これらから飲料ボトルまたは他の中空体が、ここに記載した実施例により製造されることができる。
【０１４１】
Ａ）比較的壁の薄い容器が製造されなければならない場合、粘着層に常設のキャリヤを用いることがよい。キャリヤの材質は好ましくはポリエチレンから成るべきであり、フィルムとしては決まった厚さがある。この上に粘着層がこれに適合した結合剤を用いて塗布され、この粘着層はまたデジタル画像を取り込む。画像取込層を加熱したポリエチレン融液の形態で投入する場合は、キャリヤフィルムが短時間で冷却され、融解しないような環境で行われることが必要である。ここで注意しなればならないことは、投入されたポリエチレン融液が粘着層に拡散することができるために充分な時間があるということである。ポリエチレンは他の熱塑性変形可能なプラスチックと同様に架橋を行わない。このため、デジタル画像をマクロ分子に高品質で固定するためには、強い拡散層の形成がとりわけ重要である。
Ｂ）容器が比較的厚い壁を備えている場合は、一時的なキャリヤを用いるとよい。ここではキャリヤ材質はポリエステルから成ることが有効であるが、これはポリエステルが高温に耐えるからである。画像取込層は加熱したポリエチレン融液の形態で粘着層の上に塗布される。ここでもまた、充分な拡散層を得るために、粘着層が相当の層厚を持ち、重合する前にポリマーが粘着層に拡散することができることが重要である。プラスチックが硬化し、一時的キャリヤが剥離された後、これにより剥き出しになったプラスチック表面に２番目のポリエチレン融液が塗布される。
Ｃ）常設の、好ましくはポリエチレンから成るキャリヤの上に粘着層が適合した結合剤を用いて塗布されるが、この粘着層はまたデジタル画像を取り込む。この上に後で、まだ液状でない画像取込層が、好ましくは厚いポリエチレンフィルムとして、積層または他の方法で取り付けられる。この場合、これに続く加工によって、粘着層の結合剤とプラスチック層との分子間相互作用が開始されるように充分なエネルギーが与えられるように保証されなければならない。
【０１４２】
Ａ）、Ｂ）およびＣ）で製造された、定着された画像を持つプラスチックは同様に更に加工することができる。フィルムはまずチューブに対応した直径となるように置かれ、恒温のエアジェットまたは他の手法によって長さ方向に溶接される。このチューブはこの後いわゆるブロー成型によるプリフォームの製造に用いられる。チューブから製造されたプリフォームはフランジに取り付けられた工具から成形するためのブロー成型金型に運ばれる。続いて上側から心棒がチューブに入れられ、この心棒から高温の高圧空気がチューブに圧入される。この際チューブはこれに定着されたデジタル画像と共に大幅に延伸する。このデジタル画像はプラスチックのマクロ分子に埋め込まれ、延伸に対し均質に追従する。しかしながらデジタル印刷の際は画像の伸びが考慮されなければならない。プラスチックが冷却され、ブロー成型金型が開いて、ボトルまたは容器が取り出される。
【０１４３】
こうして製造されたボトルおよび他の中空容器はデジタル印刷を備え、このデジタル印刷はプラスチックの内側に一体化されている。マクロ分子に組み込まれたデジタル画像は内側からも外側からも同様にプラスチック層によって保護されている。このデジタル画像は内側においてはボトル／容器に入った液体と接触することはなく、外側からも損傷を受けることが無い。このような方法により、全く新しいデザインを実現することができる。他方、印刷または模様のついたフィルムを用いた被覆はもはや必要で無い。
【０１４４】
飲料ボトルまたは中空体がリサイクルされなければならない場合、本発明は複合体が存在しないこと、および材質的に均質な日常使用製品はコスト高の原因となる追加の分離処理が用いられないことから有利である。
【０１４５】
＜実施例１４＞
−ブロー成型可能なデザインのＰＥＴボトルの製造−
【０１４６】
飲料工業のＰＥＴボトルは間違いなく我々の日常に常に増加している。このＰＥＴボトルは事前に製造されたプリフォームからブロー成型によって製造される。この際プラスチック表面は大きく延伸される。複雑な形状デザインを持つボトルにおいては、追加の複雑な表面構造が形成される。これらの製品には画像デザイン、文字列およびマーケティング要素を設けることができるが、それでも、充填したあとでスリーブ（Banderole）およびラベルが取り付けられる。いくつかのスリーブはシュリンクフィルムで、熱によってその下の型をなぞるように製造される。しかしこれは粗い構造にたいしてのみ有効である。画像デザインを取り付ける他の可能性はデザインされたフィルムを用いたプリフォームのスリーブであり、これはブロー成型に続けてボトルと共にブロー成型される。この方法で有利なことは、デザインがボトル全体と一体化し、複雑な構造にも形を合わせられることである。このデザインされたフィルムは、本発明で記載したプラスチックへの画像の定着方法に適している。画像は問題なく延伸可能であり消失する危険は非常に小さい。これは色素粒子自体は融解しないためである。
更にもう１つの有利な点は、本発明の方法は用いられるインク／色素が通常水溶性であるということである。従来のスリーブはプラスチック用色素を用いて印刷されている。ＰＥＴは比較的高価な原料であるため（１リットルボトルの製造には約１２ユーロセントかかり、このうち１０ユーロセントはＰＥＴのコストである）、リサイクリングにおいてこの色素をスリーブから再度分離し、フィルムのＰＥＴをＰＥＴの循環に戻す努力が行われている。ここで従来はイソプロパノールが用いられている。プラスチックに画像を定着する本発明の方法を使用する場合は、色素をスリーブから水による洗浄により溶かし出すことができる。
【０１４７】
粘着層としてはポリエチレンオキシド（ＰＥＯ、重量分率９９％）および陰イオン性界面活性剤（重量分率１％）から成る層が用いられる。ＰＥＯはカール・ロット社（Carl Roth GmbH、Karlsruhe）で入手可能である。このポリマーおよび界面活性剤はまず水に溶解され、そしてＰＥＴフィルム（ポリエチレンテレフタレート）の上の層として塗布される。乾燥した後、この粘着層は印刷可能である。印刷されたフィルムは次に内側に画像の付いたチューブ形状でプリフォームのうえにスリーブとして被せ、これから続いてブロー成型で最終的なボトルに成形される。ＰＥＯおよびＰＥＴは同程度の融点を持っているので、この粘着層の延伸性はＰＥＴフィルムおよびこの下層のＰＥＴプリフォームの延伸性とよく似ている。流動温度および融解温度の間の加工温度により更に層が互いに溶け合うことが実現される。
後でリサイクリングを行う場合は、ボトルを裁断した後、ＰＥＯからなる粘着層はおよびここに存在する色素は水で洗い流すことができる。ＰＥＴはこれにより粘着層ポリマーの無い、そして色素の無いものとなる。
【０１４８】
＜実施例１５＞
−家具、ライフスタイル製品、その他、または家庭工作用のセットとしてのアイロン接着可能（Aufbugelbaren）なデザインフィルムの製造−
【０１４９】
家具工業においてアイロン接着ができない木製化粧版を取り扱う場合は、表面デザインが中心となるが、これはまず紙の上に印刷され、それからプラスチック層でカバーされる。この変形例はその下の家具部品が既に最終形態でなければならないという欠点がある。これはプラスチック−紙のプレートがほんの僅かにのみ変形できるからである。もっと有利なものは（画像が埋め込まれたプラスチックプレートから見て）、画像を保持したフィルムをアイロン接着することである。プレートがフィルムと融解した後で、これらは問題なく更に熱塑性変形できる。またこれ以外に画像を保持するフィルムを物体の上にアイロン接着することは、デザイン分野において本方法の更なる利用可能性となる。
粘着層の印刷は通常のインクジェットプリンターで行うことができるので、本方法は家庭工作分野に適している。
【０１５０】
本実施例の場合は、画像取込層のための液状プラスチックは、粘着層自体から生成される。粘着層の組成は、この粘着層が融解する、その下層に依存する。
適合した粘着層は実施例６と同様に、セルロース−２−アセテート（重量分率６０％）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ、重量分率３９．５％）および陰イオン性界面活性剤（重量分率０．５％）である。
他のもう１つの適合した粘着層はメチルセルロース（重量分率４０％）およびプラスチック粉末（ＰＰ、ＰＥ、ＰＶＣその他で、粒子の大きさが約５０μｍのもの、重量分率６０％）であり、実施例９を参照されたい。プラスチック粉末成分の選択はそれぞれの場合の下層との相溶性による。それぞれの粘着層の追加の添加物は白または他の顔料が可能である。
粘着層用のキャリヤフィルムは良好な触感を持つ必要がある。更に、このフィルムは微小な透過性があると効果的であり、これによりアイロン接着の際にフィルムと物体の間に気泡が生じない。
粘着層の印刷およびこの画像の乾燥の後、この画像のついたフィルムは物体にアイロン接着される。この際粘着層のプラスチック成分は融解し、この下層と融解結合する。このキャリヤフィルムはこの後画像の保護フィルムとして機能する。
【０１５１】
＜実施例１６＞
−布地への画像の固定−
【０１５２】
布地への画像の固定は以下の２つの異なる方法で行うことができる。
【０１５３】
１）布地の繊維（これが合成繊維である場合）は部分的に融解され（化学的または熱により）、そして既に印刷された粘着層を取り込み、この布地の繊維自体が画像取込層となる。
２）粘着層が布地の上に塗布される（天然繊維または合成繊維の場合は可能である）。この粘着層は印刷され、そして続いて液状プラスチックと接触され、この液状プラスチックが画像取込層となる。
【０１５４】
最も多く使用される合成繊維はポリアクリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリクロリド、エラスタン、およびシリコーンが代表的であるが他の多数のポリマーも用いられる。
プラスチック繊維で製造された布地は同じ種類の合成繊維で製造されることもまたは異なる合成繊維を組み合わせて製造されることも可能である。また共重合によって製造された合成繊維を用いることも可能である。布はまた、積層されて製造することも可能であり、従って異なる布の層から布となる。他の１つの実施形態は合成繊維の布と天然繊維の布の組み合わせであり、この表面にポリマーの層が設けられているものである。
【０１５５】
天然繊維は植物繊維（セルロース：リンネル、ジュート、麻、サイザル麻）および動物性繊維（蛋白質：ウール、ラマ、アルパカ、モヘヤ、カシミヤ、絹）からできている。多くの布は種々のセルロース繊維、種々の蛋白質繊維、またはセルロース繊維および蛋白質繊維の混繊である。非常に多くの布地が天然繊維と合成繊維の混繊で出来ている。
【０１５６】
ポリマー繊維から出来ている合成繊維の布地はまず表面が少なくとも部分的に融解されなければならない。これはポリマーの種類によって、加熱によって行われるか、または酸またはアルカリまたは溶媒を使用した処理で行われ、後者の場合はプラスチックの布地の上に噴霧されるかまたは他の手法により塗布される。酸またはアルカリ、または溶媒を粘着層の上に用い、そしてこれに続いてプラスチックの布地の表面に接触させることも可能である。プラスチックが混合した布地におけるプラスチックの液状化を行う方法の選択は、このプラスチックの布地の主成分の繊維に依存する。液状化の前、後または途中で特定の画像を保持した粘着層がこのプラスチックの布地の表面に接触される。部分的に液状化したプラスチックはこの粘着層と結合を行う。この合成繊維のポリマーはプラスチックの種類に依存して、冷却、溶媒の蒸発または、酸またはアルカリの中和によって硬化する。画像は合成繊維に埋め込まれる。
【０１５７】
−代表的実施例：布地の大部分がポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から出来ている場合−
粘着層は実施例６と同様に、セルロース−２−アセテート（重量分率６０％）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ、重量分率３９．５％）および陰イオン性界面活性剤（重量分率０．５％）から出来ている。合成繊維の布地はアセトンの噴霧によって表面が溶解され、画像が付いた粘着層を弱い圧力で合成繊維の布地に押し付けることで取り付けられ、繊維と融解する。（ここでは布地と同様に粘着層も溶解する。）アセトンが蒸発すると、繊維は画像が固定された状態となる。任意でこれに続いて保護層（例えばＰＭＭＡからなる）を噴霧することができる。
【０１５８】
２）布地（殆ど全ての布地を処理できる）の繊維に粘着層が塗布される。この布地の繊維は下層として用いられる。これらは印刷され、そして続いて液状のプラスチックが塗布され、このプラスチックは画像の付いた粘着層と共に画像取込層を形成する。
【０１５９】
＜代表的実施例＞
混繊の布地にゼラチンの粘着層が塗布される。これにはゼラチンの水性溶液（乾燥時のゼラチン重量分率１００％）が布地の上に噴霧され、ホルムアルデヒドで固定される。
乾燥した後この粘着層は印刷可能である。
この加工物に印刷した後、画像取込層となる薄いポリエチレンフィルムを粘着層の上に取り付ける。
【０１６０】
＜重量分率による粘着層の組成例＞
【０１６１】
＜実施例１７＞
粘着層として純粋なセルロース−２−アセテート層が用いられる。この重量分率は１００％である。セルロース−２−アセテートはまずアセトンに完全に溶解され、噴霧によりキャリヤフィルム（例えばＰＶＣから成る）に塗布される。アセトンが蒸発すると直ぐにセルロース−２−アセテートのフィルムが生成され、このフィルムは熱塑性変形可能である。この粘着層は印刷可能である。このようにして生成された粘着層は１０マイクロメーターより厚くなくてはならないが、これはもしこれより薄いとこの親水性の特性が水溶性のインク／色素に対し充分強くならないからである。これと同時にセルロース−２−アセテートは他のプラスチックと安定した結合を行うことができる。この粘着層は熱可塑性ポリマーでの使用に適している。
【０１６２】
＜実施例１８＞
粘着層としてポリエチレンオキシドからなる純粋な層が用いられ、このポリエチレンオキシドはまず水に溶解される（重量分率１００％）。キャリヤフィルムに噴霧によって塗布した後、水分は蒸発されなければならない。この後この粘着層は印刷可能である。これと同時に、この粘着層は他のプラスチックポリマーと結合を行い、熱塑性変形可能となる。この粘着層はとりわけポリウレタン、エポキシド樹脂およびポリエステルでの使用に適している。
【０１６３】
＜実施例１９＞
粘着層としてＰＭＭＡ（疎水性成分であり、重量分率４０％）および親水性成分としてセルロース−２−アセテート（重量分率６０％）から成る層が用いられ、この粘着層は特に熱可塑性ポリマーと結合することができる。両方の成分はアセトンで溶解され、そして噴霧によりキャリヤフィルムに塗布される。アセトンが蒸発した後、ＰＭＭＡとセルロース−２−アセテートとから成る共重合ポリマーが生成し、これは熱塑性変形可能であり、多くの熱可塑性樹脂と良好な結合を行う。
【０１６４】
＜実施例２０＞
粘着層としてゼラチン誘導体およびポリウレタンからなる共重合体層が用いられる。ゼラチンをポリウレタンで処理するのは、ゼラチンを含むポリオールをポリイソシアネートにより重合することによって行う。ゼラチンの重量分率は６０％であり、ポリウレタンの重量分率は４０％である。この粘着層は重合の後、水溶性インク／色素を用いて印刷可能である。この粘着層はとりわけポリウレタンの処理に適している。
【０１６５】
＜実施例２１＞
粘着層としてゼラチンエラストマーが用いられ、このゼラチンエラストマーはゼラチン（重量分率６０％）を酸または塩基をベースにしたもので処理し、その後ジメチルスルファートでおよびクレゾールで処理することにより生成する。このゴム状のポリマーにポリグリセリン（５％）が添加され、そしてブタジエンアリールニトリルゴム（３５％）と混合される。
この粘着層は疎水性の特性を持ち、強力な弾性を示し、エラストマーの処理に利用される。
【０１６６】
＜実施例２２＞
１つまたは異なる複数の成分（異なる物理的特性を持っていてもよい）からなる粘着層を生成することができる加工ステップは以下の通りである。
【０１６７】
ａ．各成分が同じ溶媒に溶解されるもの。
例えば水に溶解されるものには、カルボキシメチルメチルセルロースおよびポリアクリルアミドまたはポリエチレンオキシドがある。
例えばアセトンに溶解されるものには、セルロース−２−アセテートおよびポリアクリル酸エステルおよびポリメチルアクリル酸エステルまたはポリビニルアセテートがある。
【０１６８】
ｂ．１つの成分が溶媒に溶解され、２つ目の成分が粉末で投入される場合。
例えばカルボキシメチルメチルセルロースは水に溶解され、ＰＭＭＡまたは他の熱可塑性樹脂が粉末（不溶性）投入される（好ましくは粉末の大きさは５０から１５０マイクロメートルの間であるが、他の大きさも可能である）。
【０１６９】
ｃ．異なる溶媒（これらに各成分が溶解される）が互いに混合される場合。
例えばアセトン、エタノール、メタノール、水は互いに混合可能である。
一連の熱可塑性樹脂はどちらかと言えば無極性（水および極性有機溶媒には不溶）有機溶媒を必要とする。
【０１７０】
ｄ．１つまたは異なる複数の成分の粉末がキャリヤの上にプラスチゾルとして塗布される場合（粉末状の熱可塑性ポリマーと、柔軟剤および場合により充填材、発泡剤および添加剤との混合物）。
加熱によりポリマーは柔軟剤中に溶解し、そして高い粘性のコンシステンシーを持つフィルムを形成する。このフィルムは室温ではもはや流動性はない。このプラスチゾルはキャリヤ無しでも製造することができる。例えばこれらの成分がまずならされ、この後フィルムとして融解される。
【０１７１】
ｅ．複数の成分は一緒に融解され、そして融液としてキャリヤの上に噴霧、押出または類似の方法で塗布される。
【０１７２】
ｆ．これらの成分は散布により塗布される。
【手続補正書】
【提出日】平成22年3月9日(2010.3.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
メチルセルロースおよびこの誘導体は水溶性色素／インクで印刷可能である（疎水性色素／インクでも可能である）。これと同時に、メチルセルロースおよびこの誘導体は、架橋するポリマーと相互作用を行い、そしてまた融解した熱可塑性樹脂がメチルセルロースおよびこの誘導体の構造の中に侵入することができる。メチルセルロースおよびこの誘導体は単独またはポリマーとの組み合わせで、添加剤を用いても用いなくとも粘着層として機能する（水溶性である）。
【国際調査報告】
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