(57)【要約】  本発明は、ピリジノンの環内Ｎ原子に対してベータ位置にある不飽和結合を特徴とする、ピリジノンに基づくアゾ染料及び／またはカチオン性ベーシックイエロー染料とのそれから製造されたアニオン性アゾ金属錯体染料塩、及び光学データ記録用光学層、好ましくは４５０ｎｍまでの波長のレーザーを用いて光学データ記録するための光学層にそれらを使用することに関する。  本発明は更に、ピリジノンの環内Ｎ原子に対してベータ位置にある不飽和結合を特徴とする、ピリジノンに基づくアゾ染料、及び／またはカチオン性ベーシックイエロー染料とのそれから製造されたアニオン性アゾ金属錯体染料塩を光学層中で使用する、ブルーレーザーの放射線で情報を記録及び再生することができるライト・ワンス・リード・メニー（ＷＯＲＭ）タイプの光学データ記録媒体にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（Ｉ）の化合物。
【化１】
2010530009.tif 000074
［式中、残基Ａ＊及びＡ＊＊はそれぞれＨを表すか、
または残基Ａ＊及びＡ＊＊は、一緒になって、式（ＩＩ）の基を表し；
【化２】
2010530009.tif 000075
Ｍは、三価の金属原子であり；
式（ＩＩ）中の（＊）は、金属原子Ｍからの、式（Ｉ）中の残基Ａ＊に繋がるＯ原子への結合を示し、及び
式（ＩＩ）中の（＊＊）は、金属原子Ｍからの、式（Ｉ）中の残基Ａ＊＊に繋がるＯ原子への結合を示し；
式（Ｉ）中のＸ１とＸ２との間の結合（ｂ１）は、二重結合、三重結合及び芳香族結合からなる群から選択される不飽和結合であり；
結合（ｂ１）が三重結合の場合は、Ｘ１は炭素原子を、そしてＸ２はＮ原子またはＣＨを表し、または
結合（ｂ１）が二重結合の場合には、Ｘ１はＣＨを、そしてＸ２はＣＨ２を表し；  または
結合（ｂ１）が芳香族結合の場合には、Ｘ１はＸ２と一緒になってフェニル基を形成し；
Ｃａｔ＋は、ベーシックイエロー染料のベーシックイエローカチオン、式（ａ）の化合物、及び式（ｇ）の化合物からなる群から選択されるカチオンであり；
【化３】
2010530009.tif 000076
Ｒ９は、−Ｃ１−４アルキル、−ＮＨ−フェニル、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ２−ＣＮ及びベンジルからなる群から選択され；
Ｒ７及びＲ８は、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、ＣＦ３、ハロゲン、ＮＯ２、ＯＨ、ＳＨ、ＳＯ２−ＮＲ２１Ｒ２２、ＣＯ−Ｒ２０、ＳＯ２Ｒ２０、ＣＯ−ＮＲ２１Ｒ２２、
Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、
・前記Ｃ１−１０アルキル及びＣ３−１０シクロアルキルは、互いに独立して、置換されていないかまたは１〜４つの同一かまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ６−１２アリール及びＮＲ２１Ｒ２２からなる群から選択される；
Ｃ６−Ｃ１２アリール、
・前記Ｃ６−１２アリールは置換されていないか、または１〜４つの同一のまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール、Ｃ１−１０アルコキシ及びＮＲ２１Ｒ２２からなる群から選択される；
ＯＣ１−１０アルキル、ＮＲ２１Ｒ２２及びＳＣ１−１０アルキル、
からなる群から選択され；
Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、Ｒ７ａ、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、ＣＦ３、ハロゲン、ＮＯ２、ＯＨ、ＳＨ、ＳＯ２−ＮＲ２１Ｒ２２、ＣＯ−Ｒ２０、ＳＯ２Ｒ２０、ＣＯ−ＮＲ２１Ｒ２２、
Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、
・前記Ｃ１−１０アルキル及びＣ３−１０シクロアルキルは、互いに独立して、置換されていないかまたは１〜４つの同一かまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、ハロゲン、ＯＨ、ＣＮ、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール及びＮＲ２１Ｒ２２からなる群から選択される；
Ｃ６−Ｃ１２アリール、Ｏ−Ｃ６−１２アリール、Ｓ−Ｃ６−１２アリール、ＣＯ−Ｃ６−１２アリール、
・前記Ｃ６−１２アリール及びＯ−Ｃ６−１２アリール及びＳ−Ｃ６−１２アリール及びＣＯ−Ｃ６−１２アリールは置換されていないか、または１〜４つの同一のまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール、Ｏ−Ｃ１−１０アルキル、Ｓ−Ｃ１−１０アルキル及びＮＲ２１Ｒ２２からなる群から選択される；
ＯＣ１−１０アルキル、ＳＣ１−１０アルキル、Ｏ−Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｓ−Ｃ３−１０シクロアルキル、ＮＨＣＯＲ２０及びＮＲ２１Ｒ２２
からなる群から選択され；
Ｒ２１及びＲ２２残基は、同一かまたは異なりそして互いに独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ６−１２アリール及びＣ１−１２アルキル−ＮＲ２３Ｒ２４からなる群から選択され；
Ｒ２３及びＲ２４残基は、同一かまたは異なりそして互いに独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル及びＣ６−１２アリールからなる群から選択され；
Ｒ２０残基は、同一かまたは異なりそして互いに独立して、ＯＨ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ６−１０アリール及びＯ−Ｃ１−６アルキルからなる群から選択され；
Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同一かまたは異なりそして互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ２−１０アルケニル、Ｃ２−１０アルキニル、Ｃ３−１０シクロアルキルからなる群から選択され、ここで、前記Ｃ１−１０アルキル、Ｃ２−１０アルケニル、Ｃ２−１０アルキニル及びＣ３−１０シクロアルキルは、互いに独立して、置換されていないか、または同一かもしくは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＨ、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリールからなる群から選択され、前記Ｃ６−１２アリールは、置換されていないか、または１〜５つの同一かもしくは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール、Ｏ−Ｃ１−１０アルキル及びＳ−Ｃ１−１０アルキルからなる群から選択される；
Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、Ｈ、Ｃ１−３０脂肪族炭化水素及びＣ１−３０芳香族炭化水素からなる群から選択され、ここで前記Ｃ１−３０脂肪族及び／またはＣ１−３０芳香族炭化水素は、置換されていないか、またはハロゲン、Ｃ１−１０−アルキル、Ｏ−Ｃ１−１０−アルキル、ＣＮ、ＮＨ２、ＯＨ、ＮＯ２からなる群から互いに独立して選択される１〜８つの同一かもしくは異なる置換基によって置換されており；
あるいは
置換基Ｒ２５及びＲ２６は、それらが結合する式（ｇ）のアンモニウムイオンの窒素原子と一緒になって、
・Ｏ、Ｓ及びＮからなる群から互いに独立して選択される１、２もしくは３つの更に別の同一かもしくは異なるヘテロ原子、またはカルボニル基を含むことができる、５員乃至７員の飽和もしくは不飽和環を形成することができ、
・前記飽和もしくは不飽和環は、１もしくは２つの縮合した飽和、不飽和もしくは芳香族の炭素環式もしくはヘテロ環式環を有することができ；
・前記の１もしくは２つの縮合環は、適当ならば、ＯＨ、ＮＨ２、フェニル、ＣＮ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１−Ｃ４アルキル及びＣ１−Ｃ４アルコキシからなる群から互いに独立して選択される１、２もしくは３つの同一かもしくは異なる基によって置換されていることができる；
あるいは
置換基Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、それらが結合する式（ｇ）のアンモニウムイオンの窒素原子と一緒になって、
・Ｏ、Ｓ及びＮの群から互いに独立して選択される１、２もしくは３つの更に別の同一かもしくは異なるヘテロ原子、またはカルボニル基を含むことができる、５員乃至７員の芳香族環を形成することができ、
・前記の芳香族環は、１もしくは２つの縮合した飽和、不飽和もしくは芳香族の炭素環式もしくはヘテロ環式環を有することができ；
・前記の１もしくは２つの縮合環は、適当ならば、ＯＨ、ＮＨ２、フェニル、ＣＮ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１−Ｃ４アルキル及びＣ１−Ｃ４アルコキシからなる群から互いに独立して選択される１、２もしくは３つの同一かもしくは異なる基によって置換されていることができる］
【請求項２】
Ｍが、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ及びＡｌからなる群から選択され；
Ｒ１ａ及びＲ２ａが、同一かまたは異なりそして互いに独立して、Ｃ１−４アルキル、Ｃ３アルケニル、Ｃ３アルキニルからなる群から選択され、ここで、前記Ｃ１−４アルキル、Ｃ３アルケニル及びＣ３アルキニルは、互いに独立して、置換されていないかまたは同一かもしくは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、メチル、ハロゲン、ＣＮ、フェニルからなる群から選択され、前記フェニルは、置換されていないかまたは１もしくは２つの同一かもしくは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール、Ｏ−Ｃ１−１０アルキル及びＳ−Ｃ１−１０アルキルからなる群から選択され；
Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ及びＲ７ａが、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、ＣＦ３、ハロゲン、ＮＯ２、
Ｃ１−４アルキル、
・前記Ｃ１−４アルキルは、置換されていないかまたは１もしくは２つの同一かもしくは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−４アルキル、ハロゲン、ＣＮ、フェニルからなる群から選択される；
フェニル、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＣＯ−フェニル、
・これらのフェニル及びＯ−フェニル及びＳ−フェニル及びＣＯ−フェニル  は、置換されていないかまたは１〜２つの同一かもしくは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−４アルキル、ハロゲン、Ｏ−Ｃ１−４アルキル及びＳ−Ｃ１−４アルキルからなる群から選択される；
Ｏ−Ｃ１−４アルキル、Ｓ−Ｃ１−４アルキル及びＮＲ２１Ｒ２２
からなる群から選択され；
Ｒ２１及びＲ２２残基が、同一かまたは異なりそして互いに独立して、Ｈ及びＣ１−４アルキルからなる群から選択される、
請求項１の式（Ｉ）の化合物。
【請求項３】
Ｒ７及びＲ８が、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、ＣＦ３、及び
Ｃ１−４アルキル、
・前記Ｃ１−４アルキルは、互いに独立して、置換されていないかまたは１〜４つの同一かまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−４アルキルからなる群から選択される；
からなる群から選択され、
式（Ｉ）中のＸ１とＸ２との間の結合（ｂ１）が、二重結合、三重結合及び芳香族結合からなる群から選択される不飽和結合であり；
結合（ｂ１）が三重結合の場合には、Ｘ１が炭素原子を、そしてＸ２がＣＨを表し、または  
結合（ｂ１）が二重結合の場合には、Ｘ１がＣＨを、そしてＸ２がＣＨ２を表し；  または
結合（ｂ１）が芳香族結合の場合には、Ｘ１がＸ２と一緒になってフェニル基を形成し；
Ｒ９が、−Ｃ１−４アルキル、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ及びベンジルからなる群から選択され；
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７が、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、ＣＦ３、ハロゲン、ＮＯ２、ＯＨ、ＳＨ、ＳＯ２−ＮＲ２１Ｒ２２、ＣＯ−Ｒ２０、ＳＯ２Ｒ２０、ＣＯ−ＮＲ２１Ｒ２２、
Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、
・前記Ｃ１−１０アルキル及びＣ３−１０シクロアルキルは、互いに独立して、置換されていないかまたは１〜４つの同一かまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、ハロゲン、ＯＨ、ＣＮ、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール及びＮＲ２１Ｒ２２からなる群から選択される；
フェニル、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＣＯ−フェニル、
・これらのフェニル及びＯ−フェニル及びＳ−フェニル及びＣＯ−フェニル  は置換されていないか、または１〜４つの同一のまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール、Ｏ−Ｃ１−１０アルキル、Ｓ−Ｃ１−１０アルキル及びＮＲ２１Ｒ２２からなる群から選択される；
ＯＣ１−１０アルキル、ＳＣ１−１０アルキル、Ｏ−Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｓ−Ｃ３−１０シクロアルキル、ＮＨＣＯＲ２０及びＮＲ２１Ｒ２２、
からなる群から選択される、請求項１の式（Ｉ）の化合物。
【請求項４】
Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８が、互いに独立して、Ｈ、
デヒドロアビエチル基、
・前記デヒドロアビエチル基は、デヒドロアビエチルアミン、すなわち（４b）−アビエタ−８，１１，１３−トリエン−１８−アミン）から誘導される；
Ｃ１−１０アルキル、
・前記Ｃ１−１０アルキル及びＣ１−４アルキルは、置換されていないか、またはハロゲン、Ｃ１−４−アルキル、ＯＨ及びＣＮによって置換されている；
置換されていないかもしくは置換されているフェニル、
・ここで１〜４つの置換基は、互いに独立して、ハロゲン、メトキシ、エトキシ、Ｃ１−１０アルキル及びＮＯ２からなる群から選択される；
及び
置換されていないかもしくは置換されているベンジル、
・ここで１〜４つの置換基は、互いに独立して、ハロゲン、メトキシ、エトキシ、Ｃ１−１０アルキル及びＮＯ２からなる群から選択される；
からなる群から選択されるか、あるいは
置換基Ｒ２５及びＲ２６が、それらが結合する式（ｇ）のアンモニウムイオンの窒素原子と一緒になって、ピロリジンまたはモルホリンタイプの環を形成する、
請求項１の式（Ｉ）の化合物。
【請求項５】
ベーシックイエロー染料のベーシックイエローカチオンが、ベーシックイエロー１、ベーシックイエロー２、ベーシックイエロー１１、ベーシックイエロー１３、ベーシックイエロー２１、ベーシックイエロー２４、ベーシックイエロー２８、ベーシックイエロー２９、ベーシックイエロー３７、ベーシックイエロー４９、ベーシックイエロー５１、ベーシックイエロー５７及びベーシックイエロー９０のカチオンからなるカチオンの群から選択される、請求項１の式（Ｉ）の化合物。
【請求項６】
Ａ＊及びＡ＊＊がそれぞれＨである請求項１で定義した式（Ｉ）で表される化合物の製造のための、次式（Ｉａ）
【化４】
2010530009.tif 000077
［式中、（ｂ１）、Ｒ７、Ｘ１及びＸ２は請求項１に定義した通りである］
で表される化合物の使用。
【請求項７】
請求項６に定義される式（Ｉａ）の化合物。
【請求項８】
請求項６に定義される式（Ｉａ）の化合物の製造のための、次式（Ｉａ＿ａｍｉｄｅ）
【化５】
2010530009.tif 000078
［式中、Ｘ１、Ｘ２及び（ｂ１）は請求項１で定義した通りである］
で表される化合物の使用。
【請求項９】
請求項８に定義される式（Ｉａ＿ａｍｉｄｅ）の化合物。
【請求項１０】
請求項８に定義される式（Ｉａ＿ａｍｉｄｅ）の化合物の製造のための、次式（Ｉａ＿ａｍｉｎｅ）
【化６】
2010530009.tif 000079
［式中、Ｘ１、Ｘ２及び（ｂ１）は請求項１に定義される通りである］
で表される化合物の使用。
【請求項１１】
アゾ金属錯体染料中の配位子としてのＡ＊及びＡ＊＊がそれぞれＨである請求項１で定義した式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項１２】
残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって請求項１で定義される式（ＩＩ）の基を表す式（Ｉ）の化合物の製造のための、Ａ＊及びＡ＊＊がそれぞれＨである請求項１に定義した式（Ｉ）の化合物の請求項１１の使用。
【請求項１３】
Ａ＊及びＡ＊＊がＨである請求項１に定義した式（Ｉ）の化合物、及び次式（ＩＩＩ）
【化７】
2010530009.tif 000080
［式中、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は請求項１に定義された通りである］
で表される化合物を、Ｃａｔ＋の存在下に、またはＣａｔ＋をその場で（ｉｎ  ｓｉｔｕ）で生成させて、金属塩と錯化反応させることによってか（なお、Ｃａｔ＋は請求項１に定義した通りである）、あるいは
各々の前駆体塩のメタセシス反応によって、
残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって請求項１で定義される式（ＩＩ）の基を表す式（Ｉ）の化合物を製造する方法。
【請求項１４】
残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって請求項１に定義される式（ＩＩ）の基を表す式（Ｉ）の化合物と、以下の式（ＶＩ）の化合物またはベーシックイエロー染料との間の請求項１３のメタセシス反応。
【化８】
2010530009.tif 000081
［式中、
Ｃａｔ＋は請求項１に定義された通りであり；
ベーシックイエロー染料は請求項１に定義された通りであり；
アニオン（Ａｎ−＿Ｖ）は、ハライド、スルフェート及びＳＯ２Ｏ−Ｒ２ａからなる群から選択され、ここでＲ２ａは請求項１に定義された通りである］
【請求項１５】
残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって式（ＩＩ）の基を表し、かつ式（Ｉ）中のＣａｔ＋が、ベーシックイエロー染料のベーシックイエローカチオン及び式（ａ）の化合物（ここで式（ａ）の化合物は請求項１に定義した通りである）からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物の製造のための請求項１３または１４のメタセシス反応であって、このメタセシス反応が、式（ＩＶ）の化合物と、ベーシックイエロー染料または式（Ｖ）の化合物との間で行われる、前記メタセシス反応。
【化９】
2010530009.tif 000082
［式中、
式（ＩＶ）中のＭ、（ｂ１）、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｘ１及びＸ２は請求項１に定義された通りであり；
式（Ｃａｔ＋＿Ｖ）の化合物は、ベーシックイエロー染料のベーシックイエローカチオン及び式（ａ）の化合物からなる群から選択され、ここで式（ａ）の化合物は請求項１に定義された通りであり；
アニオン（Ａｎ−＿Ｖ）は請求項１４で定義した通りである］
【請求項１６】
残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって式（ＩＩ）の基を表し、かつ式（Ｉ）中のＣａｔ＋が、ベーシックイエロー染料のベーシックイエローカチオン及び請求項１で定義した式（ａ）の化合物からなる群から選択される請求項１に定義される式（Ｉ）の化合物の製造のための、請求項１５に定義される式（ＩＶ）の化合物の使用。
【請求項１７】
残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって請求項１に定義される式（ＩＩ）の基を表す式（Ｉ）の化合物の製造のための、請求項１５に定義される式（Ｖ）の化合物の使用。
【請求項１８】
式（Ｃａｔ＋＿Ｖ）の化合物が請求項１に定義される式（ａ）の化合物であること、及び式（ａ）中の残基Ｒ１ａ及びＲ２ａのうちの少なくとも一つがＣ２−１０アルケニルまたはＣ２−１０アルキニルであることを条件として、請求項１５に定義される式（Ｖ）の化合物。
【請求項１９】
式（Ｖｄ）の化合物と次式（Ｖｄ＿ａｌｋ）の化合物とのアルキル化反応による、請求項１８に定義される式（Ｖ）の化合物の製造方法。
【化１０】
2010530009.tif 000083
［式中、アニオン（Ａｎ−＿Ｖ＿ｃｏｖ２）は、ハライド及びＳＯ２Ｏ−Ｒ２ａからなる群から選択され；  Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ及びＲ７ａは請求項１に定義された通りであり、但し、残基Ｒ１ａ及びＲ２ａのうちの少なくとも一つがＣ２−１０アルケニルまたはＣ２−１０アルキニルであることが条件である］
【請求項２０】
請求項１８に定義される式（Ｖ）の化合物の製造のための、請求項１９に定義される式（Ｖｄ）の化合物の使用。
【請求項２１】
Ｒ１ａがＣ２−１０アルケニルまたはＣ２−１０アルキニルを表す、請求項１９に定義される式（Ｖｄ）の化合物。
【請求項２２】
請求項２１に定義される式（Ｖｄ）の化合物の製造のための、次式（Ｖａ）の化合物の使用。
【化１１】
2010530009.tif 000084
［式中、Ｒ１ａはＣ２−１０アルケニルまたはＣ２−１０アルキニルを表す］
【請求項２３】
請求項２２に定義される式（Ｖａ）の化合物。
【請求項２４】
請求項２３に定義される式（Ｖａ）の化合物の製造のための、式（Ｖａ＿ｐｒｅｃ）の化合物の使用。
【化１２】
2010530009.tif 000085
【請求項２５】
光学データ記録用の光学層における、請求項１に定義される式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項２６】
請求項１に定義される式（Ｉ）の化合物を含む光学層。
【請求項２７】
次の段階、すなわち
（ａ）  基材を用意する段階；
（ｂ）  請求項１に定義される少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物を有機溶剤中に溶解して溶液を調製する段階、
（ｃ）  基材（ａ）上に溶液（ｂ）をコーティングする段階、
（ｄ）  溶剤を蒸発させて光学層を形成する段階、
を含む、請求項２６に定義される光学層の製造方法。
【請求項２８】
請求項２６に定義される光学層を含む、光学データ記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピリジノンの環内Ｎ原子に対してベータ位置の不飽和結合を特徴とする、ピリジノンに基づくアゾ染料、及び／またはカチオン性ベーシックイエロー染料とのそれから製造されたアニオン性アゾ金属錯体染料塩、並びに光学データ記録のための光学層に、好ましくは４５０ｎｍまでの波長を有するレーザーを用いた光学データ記録のための光学層にそれらを使用することに関する。
【０００２】
更に本発明は、ピリジノンの環内Ｎ原子に対してベータ位置にある不飽和結合を特徴とするピリジノンに基づくアゾ染料及び／またはカチオン性ベーシックイエロー黄色染料とのこれから製造されたアニオン性アゾ金属錯体染料塩を光学層に用いた、青色レーザーの放射線を用いて情報を記録及び再生することが可能なライト・ワンス・リード・メニー（ＷＯＲＭ）タイプの光学データ記録媒体にも関する。
【背景技術】
【０００３】
最近、ダイオードレーザー光学データストレージの分野において有機染料が大きな関心を引いている。市販の記録可能なコンパクトディスク（ＣＤ）及び記録可能なデジタルバーサタイルディスク（ＤＶＤ）のようなＷＯＲＭタイプの光学データ記録媒体は、その記録層中に、フタロシアニン、ヘミシアニン、シアニン及び金属化アゾ構造体に基づく染料を含むことができる。これらの染料は、波長基準を有するそれらのそれぞれの分野において適している。染料媒体への他の一般的な要件は、強い吸収、高い反射率、高い記録感度、感光性の増強、低い熱伝導性、並びに光及び熱安定性、保存耐久性または非毒性である。また、良好な読み出し安定性（これは、レーザー光の所与の強度における多数のサイクルを意味する）、及びスピンコートプロセスに一般的に使用される有機溶剤中への染料の十分な溶解性も重要な基準である。
【０００４】
このような有機染料タイプの光学データ記録媒体の記録された領域では、染料の熱分解の結果生ずる光学的な特性の変化及び層厚の減少によってばかりでなく、基材の変形によっても光学的性質が変えられている。
【０００５】
この記録の原理は、ＣＤ−Ｒ及びＤＶＤ−Ｒにおいて同じであり、差異は、スポットサイズと使用するレーザー光の波長にある。ＣＤ−Ｒは７７０〜８３０ｎｍの波長で書き込み可能であり、そしてＤＶＤ−Ｒは、より最近のコンパクト・ハイ・パフォーマンス赤色ダイオードレーザーを使用することによって、６００〜７００ｎｍの波長で記録可能であり、そうして慣用のＣＤと比べて、データパッキング密度について６〜８倍の向上を達成している。
【０００６】
しかし、電子網（例えばインターネット）の最近の普及や、高精細度テレビジョン（ＨＤＴＶ）放送の登場などの要因を考えると、一層大きな容量で画像情報を記録できる安価で便利な記録媒体が必要である。ＤＶＤ−Ｒは、現在、高容量の記録媒体として十分に使えるが、より大きな容量及びより高い密度に対する要望が大きくなった。
【０００７】
ブルーレイ（登録商標）ディスク（ブルーレイ（登録商標）ディスクは、日立製作所、ＬＧエレクトロニック Ｉｎｃ．、松下電気産業株式会社、パイオニア株式会社、ローヤルフィリップスエレクトロニクス、サムソンエレクトロニクスＣｏ．Ｌｔｄ．、シャープ株式会社、ソニー株式会社、トムソンマルチメディアによって開発された規格である）またはＨＤ−ＤＶＤ（東芝株式会社及び日本電気株式会社によって開発された規格）が、光学データ記録技術における次のマイルストーンになろうとしている。これらの新しい規格によって、データストレージは、１２ｃｍ径のディスクで１記録層当たり２７ギガバイトまで高められ得る。４０５ｎｍの波長を有する青色ダイオードレーザー（ＧａＮまたはＳＨＧレーザーダイオード）を採用することによって、ピットサイズ及びトラックインターバルを更に小さくすることができ、この場合もまた、ストレージ容量が一桁大きくなる。
【０００８】
このような光学データ記録媒体の構築は当技術分野において既知である。光学記録媒体は、好ましくは、レーザービームトラッキングのためのガイドグルーブを有する基材、主成分として有機染料を含む記録層（この記録層は、以下に光学層または染料層とも呼ばれる）、反射層及び保護層を含む。記録／読み出しが基材を通して行われる場合には、透明な基材が使用される。このような透明な基材としては、例えばポリカーボネート、ポリメタクリレートもしくは非晶質ポリオレフィンなどの樹脂からなるもの、ガラスからなるもの、またはガラス上に放射線硬化性樹脂、すなわち光重合性樹脂からなる樹脂層を有するものなどを使用できる。先進の光学データ記録媒体は更に別の層、例えば保護層、粘着層、更には追加の光学記録層までも含み得る。
【０００９】
青色ダイオードレーザー光学データストレージには、様々な染料化合物が文献に提案されてきた。
【００１０】
国際公開第２００６／１０６１１０Ａ号パンフレット（特許文献１）は、対イオンとしてのカチオン性ベーシックイエロー染料を有するアニオン性アゾ金属錯体染料を開示している。
【００１１】
残念ながら、これまで開示された染料化合物は、光学データストレージ用の染料としてのそれらの満足な使用を阻害する欠点を未だ示す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】国際公開第２００６／１０６１１０Ａ号パンフレット
【発明の概要】
【００１３】
向上した記録特性及び向上した読み出し安定性をもって高い密度でデータを記録することが可能な光学データ記録媒体に対する要望、並びに１×を超える速度での記録、すなわち２×速度及び４×速度記録に対する要望、それゆえ向上した記録特性を有する光学データ記録媒体に対する要望がなおも存在する。
【００１４】
驚くべきことに、上記課題は、ピリジノンの環内Ｎ原子に対してベータ位置にある不飽和結合によって特徴付けられる、ピリジノンに基づくアゾ染料、及び／またはカチオン性ベーシックイエロー染料とのそれから製造されたアニオン性アゾ金属錯体染料塩を用いることによって解決された。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下の記載において、“ハロゲン”は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくはＦ、ＣｌまたはＢｒ、より好ましくはＦまたはＣｌ、更により好ましくはＣｌを表すが、但し、他に記載がない場合に限られ；  “アルキル”は、線状もしくは分枝状アルキルを表し；  “アルコキシ”は線状もしくは分枝状アルコキシを表し；  “アルケニル”は線状もしくは分枝状アルケニルを表し、“アルキニル”は線状もしくは分枝状アルキニルを表し、ここでアルキル及び環状アルキル基は置換されていないか、またはハロゲンによって部分的にもしくは完全に置換されており；  “アルケニル”残基は、少なくとも一つか、多くて、持ち得る最大数の二重結合を有し；  “アルキニル”残基は、少なくとも一つか、多くて、持ち得る最大数の三重結合を有するが、他に記載がない場合に限られる。
【００１６】
本発明の対象は、次式（Ｉ）の化合物である。
【００１７】
【化１】
2010530009.tif 000002
【００１８】
式中、残基Ａ＊及びＡ＊＊はそれぞれＨを表すか、
または残基Ａ＊及びＡ＊＊は、一緒になって、式（ＩＩ）の基を表し；
【００１９】
【化２】
2010530009.tif 000003
【００２０】
Ｍは、三価の金属原子、好ましくは化学元素周期律表の第３族、第４族、第５族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族及び第１２族から選択される三価の金属原子を表し；
ここで、式（ＩＩ）中の（＊）は、金属原子Ｍからの、式（Ｉ）中の残基Ａ＊に繋がるＯ原子への結合を示し、そして
式（ＩＩ）中の（＊＊）は、金属原子Ｍからの、式（Ｉ）中の残基Ａ＊＊に繋がるＯ原子への結合を示し；
式（Ｉ）中のＸ１とＸ２との間の結合（ｂ１）は、二重結合、三重結合及び芳香族結合からなる群から選択される不飽和結合であり；
結合（ｂ１）が三重結合の場合は、Ｘ１は炭素原子を表し、そしてＸ２はＮ原子またはＣＨを表し、または
結合（ｂ１）が二重結合である場合は、Ｘ１はＣＨを表し、そしてＸ２はＣＨ２を表し、または
結合（ｂ１）が芳香族結合である場合は、Ｘ１はＸ２と一緒になってフェニル基を形成し；
Ｃａｔ＋は、Ｈ＋、ベーシックイエロー染料のベーシックイエローカチオン、式（ａ）の化合物及び式（ｇ）の化合物からなる群から選択されるカチオンであり；
【００２１】
【化３】
2010530009.tif 000004
【００２２】
Ｒ９は、−Ｃ１−４アルキル、−ＮＨ−フェニル、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ２−ＣＮ及びベンジルからなる群から選択され；
Ｒ７及びＲ８は、同一かまたは異なり、互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、ＣＦ３、ハロゲン、ＮＯ２、ＯＨ、ＳＨ、ＳＯ２−ＮＲ２１Ｒ２２、ＣＯ−Ｒ２０、ＳＯ２Ｒ２０、ＣＯ−ＮＲ２１Ｒ２２、
Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル
・ここでＣ１−１０アルキル及びＣ３−１０シクロアルキルは、互いに独立して、置換されていないか、または１〜４つの同一のもしくは異なる置換基によって置換されており、ここでこの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ６−１２アリール及びＮＲ２１Ｒ２２からなる群から選択される；
Ｃ６−Ｃ１２アリール
・ここで、このＣ６−Ｃ１２アリールは、置換されていないか、または１〜４つの同一のまたは異なる置換基によって置換されており、ここでこの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール、Ｃ１−１０アルコキシ及びＮＲ２１Ｒ２２からなる群から選択される；
ＯＣ１−１０アルキル、ＮＲ２１Ｒ２２及びＳＣ１−１０アルキル
からなる群から選択され；
Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、Ｒ７ａ、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、同一かまたは異なりそして互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、ＣＦ３、ハロゲン、ＮＯ２、ＯＨ、ＳＨ、ＳＯ２−ＮＲ２１Ｒ２２、ＣＯ−Ｒ２０、ＳＯ２Ｒ２０、ＣＯ−ＮＲ２１Ｒ２２、
Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル
・これらのＣ１−１０アルキル及びＣ３−１０シクロアルキルは、互いに独立して、置換されていないかまたは１〜４つの同一かまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、ハロゲン、ＯＨ、ＣＮ、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール及びＮＲ２１Ｒ２２からなる群から選択される；
Ｃ６−Ｃ１２アリール、Ｏ−Ｃ６−１２アリール、Ｓ−Ｃ６−１２アリール、ＣＯ−  Ｃ６−１２アリール、
・これらのＣ６−１２アリール及びＯ−Ｃ６−１２アリール及びＳ−Ｃ６−１２アリール及びＣＯ−Ｃ６−１２アリールは置換されていないか、または１〜４つの同一のまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＦ３，  Ｃ６−１２アリール、Ｏ−Ｃ１−１０アルキル、Ｓ−Ｃ１−１０アルキル及びＮＲ２１Ｒ２２からなる群から選択される；
ＯＣ１−１０アルキル、ＳＣ１−１０アルキル、Ｏ−Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｓ−Ｃ３−１０シクロアルキル、ＮＨＣＯＲ２０及びＮＲ２１Ｒ２２
からなる群から選択され；
Ｒ２１及びＲ２２残基は、同一かまたは異なりそして互いに独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ６−１２アリール及びＣ１−１２アルキル−ＮＲ２３Ｒ２４からなる群から選択され；
Ｒ２３及びＲ２４残基は、同一かまたは異なりそして互いに独立して、Ｈ、Ｃ１−１０アルキル及びＣ６−１２アリールからなる群から選択され；
Ｒ２０残基は、同一かまたは異なりそして互いに独立して、ＯＨ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ６−１０アリール及びＯ−Ｃ１−６アルキルからなる群から選択され；
Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同一かまたは異なりそして互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ２−１０アルケニル、Ｃ２−１０アルキニル、Ｃ３−１０シクロアルキルからなる群から選択され；
・上記Ｃ１−１０アルキル、Ｃ２−１０アルケニル、Ｃ２−１０アルキニル及びＣ３−１０シクロアルキルは、互いに独立して、置換されていないかまたは同一かもしくは異なる置換基によって、好ましくは１つもしくは１つ超の置換基によって、より好ましくは１、２、３もしくは４つの置換基によって、更により好ましくは１つの置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＨ、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリールからなる群から選択され、このＣ６−１２アリールは、置換されていないかまたは１〜５つ、好ましくは１〜３つ、より好ましくは１または２つの同一かまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール、Ｏ−Ｃ１−１０アルキル及びＳ−Ｃ１−１０アルキルからなる群から選択され；
・前記のＣ２−１０アルケニルは、好ましくは１、２もしくは３つ、より好ましくは１もしくは２つ、更により好ましくは１つの二重結合を有し、この二重結合は、好ましくは、ベータ−ガンマ−二重結合であり、より好ましくはＣ２−１０アルケニルはアリル表し；
・前記のＣ２−１０アルキニルは、好ましくは１、２もしくは３つ、より好ましくは１もしくは２つ、更により好ましくは１つの三重結合を有し、ここでこの三重結合は好ましくはベータ−ガンマ−三重結合であり、より好ましくはＣ２−１０アルキニルはプロパルギルを表し；
Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、Ｈ、Ｃ１−３０脂肪族炭化水素及びＣ１−３０芳香族炭化水素（ここでこれらのＣ１−３０脂肪族及び／またはＣ１−３０芳香族炭化水素は、置換されていないか、またはハロゲン、Ｃ１−１０−アルキル、Ｏ−Ｃ１−１０−アルキル、ＣＮ、ＮＨ２、ＯＨ、ＮＯ２からなる群から互いに独立して選択される１〜８つの同一かもしくは異なる置換基によって置換されている）からなる群から選択されるか；  または
置換基Ｒ２５及びＲ２６は、それらが結合する式（ｇ）のアンモニウムイオンの窒素原子と一緒なって、
・Ｏ、Ｓ及びＮからなる群から互いに独立して選択される１、２または３つ、好ましくは１または２つの更に別の同一のもしくは異なるヘテロ原子またはカルボニル基を含むことができる５〜７員の飽和もしくは不飽和環を形成することができ、
・前記の飽和もしくは不飽和環は、１または２つの縮合した飽和、不飽和もしくは芳香族の炭素環式もしくはヘテロ環式環を有することができ、
・このもしくはこれらの縮合した環は、適当ならば、ＯＨ、ＮＨ２、フェニル、ＣＮ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１−Ｃ４アルキル及びＣ１−Ｃ４アルコキシからなる群から選択される１、２もしくは３つの同一のもしくは異なる基によって互いに独立して置換されていることができ、
・好ましくはピロリジン、ピロリドン、イミダゾリジン、ヘキサメチレンイミン、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリンタイプ、より好ましくはピロリジンまたはモルホリンタイプのものであり；
または置換基Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、それらが結合する式（ｇ）のアンモニウムイオンの窒素原子と一緒になって、
・Ｏ、Ｓ及びＮからなる群から互いに独立して選択される１、２または３つ、好ましくは１または２つの更なる同一かもしくは異なるヘテロ原子またはカルボニル基を含むことができる５〜７員の芳香族環を形成することができ；
・前記の芳香族環は、１もしくは２つの縮合した飽和、不飽和もしくは芳香族の炭素環式またはヘテロ環式環を有することができ；
・このもしくはこれらの縮合環は、適当ならば、ＯＨ、ＮＨ２、フェニル、ＣＮ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１−Ｃ４アルキル及びＣ１−Ｃ４アルコキシからなる群から互いに独立して選択される１、２または３つの同一のもしくは異なる基によって置換されていることができ；
・好ましくは、ピロール、イミダゾール、ピリジン、ピコリン、ピラジン、キノリンまたはイソキノリンタイプのものである。
【００２３】
残基Ａ＊及びＡ＊＊が式（ＩＩ）の基を一緒になって表す式（Ｉ）の化合物中のアニオンは、以下に“金属錯体アニオン”と称する。式（ｇ）の化合物も、以下にアンモニウムタイプカチオンと称する。
【００２４】
好ましくは、
Ｍは、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ及びＡｌからなる群から選択され；
Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同一かまたは異なりそして互いに独立して、Ｃ１−４アルキル、Ｃ３アルケニル、Ｃ３アルキニルからなる群から選択され：
・これらのＣ１−４アルキル、Ｃ３アルケニル及びＣ３アルキニルは、互いに独立して、置換されていないかまたは同一かもしくは異なる置換基、好ましくは１、２もしくは３つの置換基、更により好ましくは１つの置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、メチル、ハロゲン、ＣＮ、フェニルからなる群から選択され、このフェニルは、置換されていないか、または１もしくは２つ、好ましくは一つの同一かもしくは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール、Ｏ−Ｃ１−１０アルキル及びＳ−Ｃ１−１０アルキルからなる群から選択され；
・好ましくは、前記Ｃ３アルケニルはアリルを表し；
・好ましくは、前記Ｃ３アルキニルはプロパルギルを表し；
Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ及びＲ７ａは、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、ＣＦ３、ハロゲン、ＮＯ２、
Ｃ１−４アルキル、
・このＣ１−４アルキルは、置換されていないか、または１もしくは２つ、好ましくは１つの同一のもしくは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−４アルキル、ハロゲン、ＣＮ、フェニルからなる群から選択される；
フェニル、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＣＯ−フェニル
・これらのフェニル及びＯ−フェニル及びＳ−フェニル及びＣＯ−フェニルは、置換されていないか、または１〜２つ、好ましくは１つの同一かもしくは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−４アルキル、ハロゲン、Ｏ−Ｃ１−４アルキル及びＳ−Ｃ１−４アルキルからなる群から選択される；
Ｏ−Ｃ１−４アルキル、Ｓ−Ｃ１−４アルキル及びＮＲ２１Ｒ２２、
からなる群から選択され；
Ｒ２１及びＲ２２残基は、同一かまたは異なりそして互いに独立して、Ｈ及びＣ１−４アルキルからなる群から選択される。
【００２５】
より好ましくは、
Ｍは、Ｃｏ、Ｆｅ及びＡｌからなる群から選択され；
Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同一かまたは異なりそして互いに独立して、メチルまたはアリルを表し；
Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ及びＲ７ａは、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、Ｈ、Ｃ１−３アルキル、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｉｓｏ−プロピル、更にＯ−フェニル、Ｓ−フェニル、メトキシ、エトキシ及びＣＯ−フェニルからなる群から選択される。
【００２６】
より一層好ましくは、
Ｍは、Ｃｏ及びＦｅからなる群から選択され；
Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同一かまたは異なりそして互いに独立して、メチルまたはアリルを表し；
Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ６ａ及びＲ７ａは、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、Ｈ、ｉｓｏ−プロピル、Ｓ−フェニル、Ｏ−フェニル、メトキシ及びＣＯ−フェニルからなる群から選択され；
Ｒ５ａは、Ｈ、ｉｓｏ−プロピル及びＳ−フェニルからなる群から選択される。
【００２７】
好ましくは、
Ｒ７及びＲ８は、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、
ＣＦ３及び
Ｃ１−４アルキル、
・このＣ１−４アルキルは、互いに独立して、置換されていないかまたは１〜４つの同一かまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−４アルキルからなる群から選択される；
からなる群から選択され；
この際、式（Ｉ）中のＸ１とＸ２との間の結合（ｂ１）は、二重結合、三重結合及び芳香族結合からなる群から選択される不飽和結合であり；
結合（ｂ１）が三重結合の場合には、Ｘ１は炭素原子を、そしてＸ２はＣＨを表し、または  
結合（ｂ１）が二重結合の場合には、Ｘ１はＣＨを、そしてＸ２はＣＨ２を表し；  または
結合（ｂ１）が芳香族結合の場合には、Ｘ１はＸ２と一緒になってフェニル基を形成し；
Ｒ９は、−Ｃ１−４アルキル、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ及びベンジルからなる群から選択され；
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、ＣＦ３、ハロゲン、ＮＯ２、ＯＨ、ＳＨ、ＳＯ２−ＮＲ２１Ｒ２２、ＣＯ−Ｒ２０、ＳＯ２Ｒ２０、ＣＯ−ＮＲ２１Ｒ２２、
Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル
・これらのＣ１−１０アルキル及びＣ３−１０シクロアルキルは、互いに独立して、置換されていないかまたは１〜４つの同一かまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、ハロゲン、ＯＨ、ＣＮ、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール及びＮＲ２１Ｒ２２からなる群から選択される；
フェニル、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＣＯ−フェニル、
・これらのフェニル及びＯ−フェニル及びＳ−フェニル及びＣＯ−フェニル  は置換されていないか、または１〜４つの同一のまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール、Ｏ−Ｃ１−１０アルキル、Ｓ−Ｃ１−１０アルキル及びＮＲ２１Ｒ２２からなる群から選択される；
ＯＣ１−１０アルキル、ＳＣ１−１０アルキル、Ｏ−Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｓ−Ｃ３−１０シクロアルキル、ＮＨＣＯＲ２０及びＮＲ２１Ｒ２２
からなる群から選択される。
【００２８】
より好ましくは、
Ｒ７及びＲ８は、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、ＣＦ３及びＣ１−４アルキルからなる群から選択され；
式（Ｉ）中のＸ１とＸ２との間の結合（ｂ１）は、二重結合、三重結合及び芳香族結合からなる群から選択される不飽和結合であり；
結合（ｂ１）が三重結合の場合には、Ｘ１は炭素原子を、そしてＸ２はＣＨを表し、または  
結合（ｂ１）が二重結合の場合には、Ｘ１はＣＨを、そしてＸ２はＣＨ２を表し；  または
結合（ｂ１）が芳香族結合の場合には、Ｘ１はＸ２と一緒になってフェニル基を形成し；
Ｒ９は、−Ｃ１−４アルキル、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ及びベンジルからなる群から選択され；
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、ＣＦ３、ハロゲン、ＮＯ２、ＯＨ、ＳＨ、ＳＯ２−ＮＲ２１Ｒ２２、ＣＯ−Ｒ２０、ＳＯ２Ｒ２０、ＣＯ−ＮＲ２１Ｒ２２、
Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、
・これらのＣ１−１０アルキル及びＣ３−１０シクロアルキルは、互いに独立して、置換されていないかまたは１〜４つの同一かまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、ハロゲン、ＯＨ、ＣＮ、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール及びＮＲ２１Ｒ２２からなる群から選択される；
フェニル、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＣＯ−フェニル、
・これらのフェニル及びＯ−フェニル及びＳ−フェニル及びＣＯ−フェニル  は置換されていないか、または１〜４つの同一のまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール、Ｏ−Ｃ１−１０アルキル、Ｓ−Ｃ１−１０アルキル及びＮＲ２１Ｒ２２からなる群から選択される；
ＯＣ１−１０アルキル、ＳＣ１−１０アルキル、Ｏ−Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｓ−Ｃ３−１０シクロアルキル、ＮＨＣＯＲ２０及びＮＲ２１Ｒ２２．
からなる群から選択される。
【００２９】
更に一層好ましくは、
Ｒ７及びＲ８は、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、Ｃ１−４アルキルであり；
式（Ｉ）中のＸ１とＸ２との間の結合（ｂ１）は、二重結合、三重結合及び芳香族結合からなる群から選択される不飽和結合であり；
結合（ｂ１）が三重結合の場合には、Ｘ１は炭素原子を、そしてＸ２はＣＨを表し、または  
結合（ｂ１）が二重結合の場合には、Ｘ１はＣＨを、そしてＸ２はＣＨ２を表し；  または
結合（ｂ１）が芳香族結合の場合には、Ｘ１はＸ２と一緒になってフェニル基を形成し；
Ｒ９は、−Ｃ１−４アルキル、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ及びベンジルからなる群から選択され；
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、ＣＦ３、ハロゲン、ＮＯ２、ＯＨ、ＳＨ、ＳＯ２−ＮＲ２１Ｒ２２、ＣＯ−Ｒ２０、ＳＯ２Ｒ２０、ＣＯ−ＮＲ２１Ｒ２２、
Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、
・これらのＣ１−１０アルキル及びＣ３−１０シクロアルキルは、互いに独立して、置換されていないかまたは１〜４つの同一かまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、ハロゲン、ＯＨ、ＣＮ、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール及びＮＲ２１Ｒ２２からなる群から選択される；
フェニル、Ｏ−フェニル、Ｓ−フェニル、ＣＯ−フェニル、
・これらのフェニル及びＯ−フェニル及びＳ−フェニル及びＣＯ−フェニル  は置換されていないか、または１〜４つの同一のまたは異なる置換基によって置換されており、これらの置換基は、互いに独立して、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ３−１０シクロアルキル、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮ、ハロゲン、ＣＦ３、Ｃ６−１２アリール、Ｏ−Ｃ１−１０アルキル、Ｓ−Ｃ１−１０アルキル及びＮＲ２１Ｒ２２からなる群から選択される；
ＯＣ１−１０アルキル、ＳＣ１−１０アルキル、Ｏ−Ｃ３−１０シクロアルキル、Ｓ−Ｃ３−１０シクロアルキル、ＮＨＣＯＲ２０及びＮＲ２１Ｒ２２
からなる群から選択される。
【００３０】
特に好ましくは、
Ｍは、Ｃｏ及びＦｅからなる群、好ましくはＣｏから選択され；
Ｒ７及びＲ８は同一でありメチルを表し；
式（Ｉ）中のＸ１とＸ２との間の結合（ｂ１）は、二重結合、三重結合及び芳香族結合からなる群から選択される不飽和結合であり；
結合（ｂ１）が三重結合の場合には、Ｘ１は炭素原子を、そしてＸ２はＣＨを表し、または
結合（ｂ１）が二重結合の場合には、Ｘ１はＣＨを、そしてＸ２はＣＨ２を表し；  または
結合（ｂ１）が芳香族結合の場合には、Ｘ１はＸ２と一緒になってフェニル基を形成し；
Ｒ９は、−Ｃ１−４アルキル、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ及びベンジルからなる群から選択され；
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、同一かまたは異なりそして互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、ＮＯ２及びＮＨＣＯＣＨ３からなる群から選択され；
Ｒ１ａ及びＲ２ａは、同一かまたは異なりそして互いに独立して、メチルまたはアリルを表し；
Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ６ａ及びＲ７ａは、同一かもしくは異なりそして互いに独立して、Ｈ、ｉｓｏ−プロピル、Ｓ−フェニル、Ｏ−フェニル、メトキシ及びＣＯ−フェニルからなる群から選択され；
Ｒ５ａは、Ｈ、ｉｓｏ−プロピル及びＳ−フェニルからなる群から選択される。
【００３１】
好ましくは、
Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立して、Ｈ、
ジヒドロアビエチル基、
・このデヒドロアビエチル基は、デヒドロアビエチルアミン、すなわち（４β）−アビエタ−８，１１，１３−トリエン−１８−アミンから誘導される；
Ｃ１−１０アルキル、より好ましくはＣ１−４アルキル、
・これらのＣ１−１０アルキル及びＣ１−４アルキルは、置換されていないかまたはハロゲン、Ｃ１−４−アルキル、ＯＨ及びＣＮによって置換されている；
置換されていないかもしくは置換されたフェニル、
・１〜４つの置換基は、互いに独立して、ハロゲン、メトキシ、エトキシ、Ｃ１−１０アルキル及びＮＯ２からなる群、より好ましくはＣ１−２アルキルからなる群から互いに独立して選択される；  及び
置換されていないかもしくは置換されたベンジル、
・１〜４つの置換基は、互いに独立して、ハロゲン、メトキシ、エトキシ、Ｃ１−１０アルキル及びＮＯ２からなる群から選択される；
からなる群から選択され；  
あるいは、置換基Ｒ２５及びＲ２６は、それらが結合する式（ｇ）のアンモニウムイオンの窒素原子と一緒になって、ピロリジンまたはモルホリンタイプの環を形成する。
【００３２】
ベーシックイエロー染料は既知の化合物であり、カラーインデックス（カラーインデックスインターナショナル、第四版、（Ｃ）Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ  ２００２）に定義されている。
【００３３】
ベーシックイエロー染料のベーシックイエローカチオンは、好ましくは、ベーシックイエロー１、ベーシックイエロー２、ベーシックイエロー１１、ベーシックイエロー１３、ベーシックイエロー２１、ベーシックイエロー２４、ベーシックイエロー２８、ベーシックイエロー２９、ベーシックイエロー３７、ベーシックイエロー４９、ベーシックイエロー５１、ベーシックイエロー５７及びベーシックイエロー９０のカチオンからなるカチオンの群から選択される。
【００３４】
好ましくは、式（ａ）の化合物において、残基Ｒ１ａ及びＲ２ａのうちの少なくとも一つはＣ２−１０アルケニルまたはＣ２−１０アルキニルを表し、より好ましくは残基Ｒ１ａ及びＲ２ａのうちの一方がＣ２−１０アルケニルまたはＣ２−１０アルキニルを表し、他方の残基がＨを表し；
・前記Ｃ２−１０アルケニルは、好ましくは１、２もしくは３つ、より好ましくは１もしくは２つ、更により好ましくは１つの二重結合を有し、この二重結合は、好ましくは、ベータ−ガンマ−二重結合であり、より好ましくはＣ２−１０アルケニルはアリルを表し；
・前記Ｃ２−１０アルキニルは、好ましくは１、２もしくは３つ、より好ましくは１もしくは２つ、更により好ましくは１つの三重結合を有し、ここでこの三重結合は好ましくはベータ−ガンマ−三重結合であり、より好ましくはＣ２−１０アルキニルはプロパルギルを表し；
一層より好ましくは、残基Ｒ１ａ及びＲ２ａのうちの少なくとも一つはアリル残基を表し、特に残基Ｒ１ａ及びＲ２ａのうちの一つはアリル残基を表し、他方の残基はＨを表す。
【００３５】
好ましくは、
本発明の対象は、残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって式（ＩＩ）の基を表す式（Ｉ）の化合物であり、ここで、残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって上記の式（ＩＩ）の基を表す式（Ｉ）の上記の全ての好ましい特徴において；
Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立して、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブチル、−（ＣＨ２）２−ＣＮ、フェニル、トリル、ベンジルからなる群から選択され；
あるいは置換基Ｒ２５及びＲ２６は、それらが結合する式（ｇ）のアンモニウムイオンの窒素原子と一緒になって、ピロリジンまたはモルホリンタイプの環を形成し；
ベーシックイエローカチオンは、ベーシックイエロー１、ベーシックイエロー２、ベーシックイエロー１１、ベーシックイエロー１３、ベーシックイエロー２８及びベーシックイエロー２９のカチオンからなるカチオンの群から選択され；  好ましくはベーシックイエロー２８（以下、ＢＹ２８とも称する）から選択され；
【００３６】
【化４】
2010530009.tif 000005
【００３７】
式（ａ）の化合物は、式（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）、（ａ６）、（ａ７）、（ａ８）及び（ａ９）の化合物の群から選択され；
【００３８】
【化５】
2010530009.tif 000006
2010530009.tif 000007
【００３９】
式（ｇ）の化合物は、式（ｇ１）、（ｇ２）、（ｇ３）、（ｇ４）または（ｇ５）、特に（ｇ２）のアンモニウムタイプカチオンである。
【００４０】
【化６】
2010530009.tif 000008
【００４１】
より特には、式（Ｉ）の化合物は、式（ｄ１）、（ｄ２）、（ｄ３）、（ｄ４）、（ｄ５）、（ｅ１）、（ｅ１ＢＹ２８）、（ｅ１ａ１）、（ｅ１ａ２）、（ｅ１ａ３）、（ｅ１ａ４）、（ｅ１ａ５）、（ｅ１ａ６）、（ｅ１ａ７）、（ｅ１ａ８）、（ｅ１ａ９）、（ｅ２）、（ｅ２ＢＹ２８）、（ｅ２ａ２）、（ｅ２ａ４）、（ｅ３）、（ｅ３ＢＹ２８）、（ｅ４）、（ｅ４ＢＹ２８）、（ｅ４ａ２）、（ｅ５）、（ｅ５ＢＹ２８）、（ｅ５ａ２）、（ｅ５ａ４）、（ｅ６）、（ｅ６ＢＹ２８）、（ｅ６ａ２）、（ｅ７）、（ｅ７ＢＹ２８）、（ｅ８）、（ｅ８ＢＹ２８）、（ｅ９）及び（ｅ９ＢＹ２８）の化合物からなる群から選択され；
更により一層特には、式（ｅ１ＢＹ２８）、（ｅ１ａ２）、（ｅ１ａ３）、（ｅ１ａ４）、（ｅ１ａ５）、（ｅ１ａ８）、（ｅ１ａ９）、（ｅ２ＢＹ２８）及び（ｅ３ＢＹ２８）の化合物からなる群から選択される。
【００４２】
【化７】
2010530009.tif 000009
【００４３】
【化８】
2010530009.tif 000010
【００４４】
【化９】
2010530009.tif 000011
【００４５】
【化１０】
2010530009.tif 000012
【００４６】
【化１１】
2010530009.tif 000013
【００４７】
【化１２】
2010530009.tif 000014
【００４８】
【化１３】
2010530009.tif 000015
【００４９】
【化１４】
2010530009.tif 000016
【００５０】
【化１５】
2010530009.tif 000017
【００５１】
【化１６】
2010530009.tif 000018
【００５２】
【化１７】
2010530009.tif 000019
【００５３】
【化１８】
2010530009.tif 000020
【００５４】
【化１９】
2010530009.tif 000021
【００５５】
【化２０】
2010530009.tif 000022
【００５６】
【化２１】
2010530009.tif 000023
【００５７】
【化２２】
2010530009.tif 000024
【００５８】
【化２３】
2010530009.tif 000025
【００５９】
【化２４】
2010530009.tif 000026
【００６０】
【化２５】
2010530009.tif 000027
【００６１】
【化２６】
2010530009.tif 000028
【００６２】
【化２７】
2010530009.tif 000029
【００６３】
【化２８】
2010530009.tif 000030
【００６４】
【化２９】
2010530009.tif 000031
【００６５】
【化３０】
2010530009.tif 000032
【００６６】
【化３１】
2010530009.tif 000033
【００６７】
【化３２】
2010530009.tif 000034
【００６８】
【化３３】
2010530009.tif 000035
【００６９】
【化３４】
2010530009.tif 000036
【００７０】
【化３５】
2010530009.tif 000037
【００７１】
【化３６】
2010530009.tif 000038
【００７２】
【化３７】
2010530009.tif 000039
【００７３】
【化３８】
2010530009.tif 000040
【００７４】
【化３９】
2010530009.tif 000041
【００７５】
【化４０】
2010530009.tif 000042
【００７６】
【化４１】
2010530009.tif 000043
【００７７】
【化４２】
2010530009.tif 000044
【００７８】
Ａ＊及びＡ＊＊がどちらもＨである式（Ｉ）の化合物の製造
以下では、式（Ｉ）中、Ａ＊及びＡ＊＊がどちらもＨである化合物、及び次式（ＩＩＩ）
【００７９】
【化４３】
2010530009.tif 000045
【００８０】
［式中、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は式（ＩＩ）で定義した通りである］
の化合物を、上記のこれらの全ての好ましい態様においても、アゾ配位子と呼ぶ。
【００８１】
Ｒ９がＣ１−４アルキルまたはＮＨ−フェニルを表す場合には、式（ＩＩＩ）の化合物は、例えば国際公開第２００６／１０６１１０Ａ号パンフレット（特許文献１）から既知の化合物であり、既知の方法に従いまたは類似して製造できる。
【００８２】
Ａ＊及びＡ＊＊がそれぞれＨである式（Ｉ）の化合物及びＲ９が−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ、−ＣＨ２−ＣＮまたはベンジルを表す式（ＩＩＩ）の化合物、特に式（ｄ１）、（ｄ２）、（ｄ３）、（ｄ４）及び（ｄ５）の化合物は、好ましくは、式（Ｉａ）の各々の化合物（カップリング剤とも言う）と、式（Ｉｂ）の各々の化合物（ジアゾ成分とも言う）とのアゾカップリング反応によって製造され、式（Ｉｂ）の化合物は、好ましくは、式（Ｉｃ）の各々の化合物（アミン化合物とも言う）のジアゾ化反応によって製造される；
【００８３】
【化４４】
2010530009.tif 000046
【００８４】
式中、（ｂ１）、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｘ１及びＸ２は、これらの全ての好ましい態様も含めて、上記と同じ意味を有する。
【００８５】
ジアゾ成分は、好ましくは対イオンとして塩化物イオンＣｌ−を有する。なぜならば、アミン化合物のジアゾ化反応は、好ましくは、水性塩酸中で行われるからである。
【００８６】
アミン化合物は既知の物質であり、既知の方法に従いまたは類似して製造することができる。
【００８７】
二種以上のアミン成分及び／または二種以上のカップリング剤を使用して、その結果、各々の場合にアゾ配位子の混合物とすることもできる。
【００８８】
アゾカップリング反応は、好ましくは懸濁液としてまたは溶液として行われる。
【００８９】
アゾカップリング反応は、好ましくは、水、非水性溶剤、及びこれらの混合物中で行われる。非水性溶剤は、好ましくは、アルコール、より好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、双極性非プロトン性溶剤、好ましくはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ＤＭＳＯ、ジメチルアセトアミドまたはＮ−メチル−ピロリジノン（ＮＭＰ）及びピリジン、及び水不混和性溶剤、好ましくはトルエンまたはクロロベンゼンからなる群から選択される。より好ましくは、アゾカップリング反応は水中で行われる。
【００９０】
アゾカップリング反応は、好ましくは、カップリング成分とジアゾ成分との間で化学理論比で行われる。
【００９１】
アゾカップリング反応は、一般的に、−３０℃〜１００℃の温度で行われ、好ましくは−１０℃〜３０℃の温度、特に好ましくは−５℃〜３０℃の温度である。
【００９２】
アゾカップリング反応は、酸性媒体中でも、アルカリ性媒体中でも行うことができる。好ましくは、＜１０のｐＨ、特に好ましくは３〜９のｐＨである。
【００９３】
好ましくは、アゾカップリング反応の反応時間は、好ましくは３０分〜３０時間、より好ましくは１時間〜２４時間である。
【００９４】
好ましくは、アゾカップリング反応は、大気圧下に行われる。
【００９５】
好ましくは、アゾ配位子は、標準的な方法に従い単離され、析出物の場合には、好ましくは濾過し、その後、好ましくは洗浄及び乾燥によって単離される。
【００９６】
本発明の更に別の対象は、上記の全ての好ましい特徴も含めて式（Ｉａ）の化合物である。
【００９７】
本発明の更に別の対象は、好ましくはアゾカップリング反応による、式（Ｉ）の化合物の製造、好ましくはＡ＊及びＡ＊＊がそれぞれＨである式（Ｉ）の化合物の製造に、上記の全ての好ましい特徴も含めて式（Ｉａ）の化合物の使用である。
【００９８】
本発明の更に別の対象は、中間アミド、すなわち式（Ｉａ＿ａｍｉｄｅ）の化合物と、式（Ｉａ＿ａａｅｓｔｅｒ）の化合物とを、好ましくは塩基性条件下に縮合反応させることによる、式（Ｉａ）の化合物、すなわちカップリング剤の製造方法であり、本発明の更に別の対象は、対応するアミン化合物、すなわち式（Ｉａ＿ａｍｉｎｅ）の化合物と、シアノ酢酸エチルエステル、すなわち式（Ｉａ＿ｃｙａｎｏａａｅｓｔｅｒ）の化合物とを縮合反応することによる、中間アミド、すなわち式（Ｉａ＿ａｍｉｄｅ）の化合物の製造方法である。なお、式中の（ｂ１）、Ｒ７、Ｘ１及びＸ２は、それらの全ての好ましい態様も含めて、上記の意味を有する。
【００９９】
【化４５】
2010530009.tif 000047
【０１００】
好ましくは、Ｒ７はメチルであり、それ故、式（Ｉａ＿ａａｅｓｔｅｒ）の化合物は好ましくはアセチル酢酸エチルエステルである。
【０１０１】
式（Ｉａ＿ａｍｉｎｅ）の化合物は、好ましくは、ＮＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、ＮＨ２−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ、ＮＨ２−ＣＨ２−ＣＮ及びベンジルアミンからなる群から選択され、より好ましくはＮＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、ＮＨ２−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ及びベンジルアミンからなる群から選択される。
【０１０２】
中間アミド、すなわち式（Ｉａ＿ａｍｉｄｅ）の化合物の中間アミドは、析出後にまたは蒸留によって単離することができるが、好ましくは、これは単離せずに、中間アミドを単離せずに二つの段階を行う。
【０１０３】
式（Ｉａ）の化合物にまたは式（Ｉａ＿ａｍｉｄｅ）の化合物をそれぞれ与える各縮合反応は、好ましくは、非水性溶剤及びこれらの混合物中で行われる。非水性溶剤は、好ましくはアルコールからなる群、より好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、更に双極性非プロトン性溶剤、好ましくはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ＤＭＳＯ、ジメチルアセトアミドまたはＮ−メチル−ピロリジノン（ＮＭＰ）及びピリジン、及び更に水不混和性溶剤、好ましくはトルエン、クロロベンゼン、ヘキサン、シクロヘキサンまたはヘプタンから選択される。より好ましくは、縮合反応は、トルエンまたはエタノール中で行われる。
【０１０４】
各縮合反応は、好ましくは、それぞれ、式（Ｉａ＿ａａｅｓｔｅｒ）の化合物と式（Ｉａ＿ａｍｉｎｅ）の化合物との間で及び式（Ｉａ＿ａｍｉｎｅ）の化合物と式（Ｉａ＿ｃｙａｎｏａａｅｓｔｅｒ）の化合物との間で化学理論比で行われる。
【０１０５】
各縮合反応は、好ましくは、０℃〜２００℃の温度、より好ましくは１０℃〜１８０℃の温度、更により好ましくは２５℃〜１５０℃の温度で行われる。
【０１０６】
好ましくは、縮合反応中に生じた水及び／またはエタノールは、反応中に蒸留して除去する。
【０１０７】
各縮合反応のための反応時間は、好ましくは、３０分間〜３０時間、より好ましくは１時間〜２４時間である。
【０１０８】
好ましくは、各縮合反応は、大気圧下に行われる。
【０１０９】
式（Ｉａ）の化合物の製造のための縮合反応、すなわちカップリング剤のための縮合反応は、好ましくは、触媒としての有機または無機塩基、好ましくはアルカリ性水酸化物類、好ましくはＮａＯＨ及びＫＯＨ、更に有機芳香族アミン、好ましくはピリジン、更に有機アルキルアミン、好ましくはトリエチルアミン、ピペリジン及びルチジン、更にナトリウムもしくはカリウムアルコレート、好ましくはナトリウムメトキシドまたはナトリウムエトキシド、及び更に塩基性イオン交換樹脂からなる群から選択される有機または無機塩基の存在下に行われる。
【０１１０】
好ましくは、カップリング剤は、標準的な方法に従い単離され、析出物の場合には、好ましくは濾過し、その後好ましくは洗浄及び乾燥することによって、溶液の場合には、溶液を、好ましくは、析出するまで濃縮し、この際、この濃縮を好ましくは蒸留によって行うことによって、単離される。
【０１１１】
本発明の更に別の対象は、上記の全ての好ましい特徴も含めて式（Ｉａ＿ａｍｉｄｅ）の化合物である。
【０１１２】
本発明の更に別の対象は、式（Ｉａ）の化合物の製造のための、上記の全ての好ましい特徴も含めて式（Ｉａ＿ａｍｉｄｅ）の化合物の使用である。
【０１１３】
本発明の更に別の対象は、式（Ｉａ＿ａｍｉｄｅ）の化合物の製造のための、上記の全ての好ましい特徴も含めて式（Ｉａ＿ａｍｉｎｅ）の化合物の使用である。
残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって式（ＩＩ）の基を表す式（Ｉ）の化合物の製造
本発明の更なる対象は、残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって式（ＩＩ）の基を表す式（Ｉ）の化合物の製造方法、並びに残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって上記の全ての好ましい特徴における式（ＩＩ）の基を表す式（Ｉ）の化合物の製造方法、特に式（ｅ１）、（ｅ１ＢＹ２８）、（ｅ１ａ１）、（ｅ１ａ２）、（ｅ１ａ３）、（ｅ１ａ４）、（ｅ１ａ５）、（ｅ１ａ６）、（ｅ１ａ７）、（ｅ１ａ８）、（ｅ１ａ９）、（ｅ２）、（ｅ２ＢＹ２８）、（ｅ２ａ２）、（ｅ２ａ４）、（ｅ３）、（ｅ３ＢＹ２８）、（ｅ４）、（ｅ４ＢＹ２８）、（ｅ４ａ２）、（ｅ５）、（ｅ５ＢＹ２８）、（ｅ５ａ２）、（ｅ５ａ４）、（ｅ６）、（ｅ６ＢＹ２８）、（ｅ６ａ２）、（ｅ７）、（ｅ７ＢＹ２８）、（ｅ８）、（ｅ８ＢＹ２８）、（ｅ９）及び（ｅ９ＢＹ２８）の化合物の製造方法であって、
アゾ配位子、すなわちＡ＊及びＡ＊＊がＨである式（Ｉ）の化合物及び式（ＩＩＩ）の化合物を、Ｃａｔ＋の存在下にまたは反応の場で（ｉｎ  ｓｉｔｕ）Ｃａｔ＋を生成させて、金属塩と錯化反応させることによるか、なお、この際、Ａ＊及びＡ＊＊がＨである式（Ｉ）の化合物及び式（ＩＩＩ）の化合物は、好ましくは、それぞれのジアゾ成分とそれぞれのカップリング剤とのアゾカップリング反応によって製造され、
あるいは、それぞれの前駆体塩をメタセシス反応させることによる、
前記製造方法である。
【０１１４】
本発明の意味においてメタセシス反応とは、異なる塩の間でのイオンの交換を意味する。
【０１１５】
メタセシス反応は、好ましくは、Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって式（ＩＩ）の基を表す式（Ｉ）の化合物と、式（ＶＩ）の化合物またはベーシックイエロー染料との間で、式（Ｉ）の化合物中のＣａｔ＋を、式（ＶＩ）の化合物中のＣａｔ＋と交換することによって行われる。
【０１１６】
【化４６】
2010530009.tif 000048
【０１１７】
式中、
Ｃａｔ＋は、それの全ての好ましい態様も含めて上で定義した通りであり；
ベーシックイエロー染料は、それの全ての好ましい態様も含めて上述の通りであり；
アニオン（Ａｎ−＿Ｖ）は、ハライド、スルフェート及びＳＯ２Ｏ−Ｒ２ａからなる群から選択され、ここでＲ２ａは、それの全ての好ましい態様も含めて上記と同じ意味を有し；  好ましくはアニオン（Ａｎ−＿Ｖ）は、クロライド、ブロマイド、アイオダイド、スルフェートまたはメチルスルフェート、更により好ましくはクロライド、ブロマイドまたはアイオダイドである。
【０１１８】
残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒なって式（ＩＩ）の基を表し及び式（Ｉ）中のＣａｔ＋が、ベーシックイエロー染料のベーシックイエローカチオン及び式（ａ）の化合物からなる群から選択される式（Ｉ）の化合物の製造のためのメタセシス反応は、好ましくは、金属錯体アニオンを与える式（ＩＶ）の化合物と、ベーシックイエロー染料との間または式（Ｃａｔ＋＿Ｖ）のカチオンを与える式（Ｖ）の化合物との間で行われる：
【０１１９】
【化４７】
2010530009.tif 000049
【０１２０】
式（ＩＶ）中のＭ、（ｂ１）、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｘ１及びＸ２は、それらの全ての好ましい態様も含めて上記と同じ意味を有し；
ベーシックイエロー染料は、それの全ての好ましい態様も含めて上述の通りであり；
式（Ｃａｔ＋＿Ｖ）の化合物は、ベーシックイエロー染料のベーシックイエローカチオン及び式（ａ）の化合物からなる群から選択され、ここでベーシックイエロー染料のベーシックイエローカチオン及び式（ａ）の化合物は、それらの全ての好ましい態様も含めて上記の通りであり；
アニオン（Ａｎ−＿Ｖ）は、それの全ての好ましい態様においても上で定義した通りである。
【０１２１】
本発明の更に別の対象は、上述の全ての好ましい態様も含めて式（ＩＶ）の化合物である。
【０１２２】
本発明の更に別の対象は、残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって式（ＩＩ）の基を表しかつ式（Ｉ）中のＣａｔ＋が、式（Ｃａｔ＋＿Ｖ）の化合物である式（Ｉ）の化合物の製造のための、上述の全ての好ましい態様も含めて式（ＩＶ）の化合物の使用である。
【０１２３】
本発明の更に別の対象は、残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって式（ＩＩ）の基を表し、式（Ｉ）中のＣａｔ＋が式（Ｃａｔ＋＿Ｖ）の化合物である式（Ｉ）の化合物の製造のための、上記の全ての好ましい態様も含めて式（Ｖ）の化合物の使用である。
【０１２４】
式（ＩＶ）中、好ましくは、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７はエチルであり、そしてＲ２８はＨである。すなわち第四アンモニウムイオンがトリエチルアンモニウムである。
【０１２５】
メタセシス反応は、好ましくは、式（ＩＶ）のそれぞれの化合物を、それぞれのベーシックイエロー染料または式（Ｖ）の化合物と混合することによって行われる。
【０１２６】
特に、式（ＩＶ）の化合物は、各金属塩と、式（Ｉ）中のＡ＊及びＡ＊＊がＨである式（Ｉ）の各々の化合物及び式（ＩＩＩ）の各々の化合物、すなわちアゾ配位子を、式（ＶＩＩ）の化合物の存在下に錯化反応するか、あるいは式（ｇ１）の化合物の存在下にプロトン化によって式（ＶＩＩ）の化合物をその場（ｉｎ  ｓｉｔｕ）で生成させて、錯化反応することによって製造される。
【０１２７】
【化４８】
2010530009.tif 000050
【０１２８】
この際、アニオン（Ａｎ−＿Ｖ）は、それの全ての好ましい態様も含めて上に定義した通りであり、そして式（ｇ）の化合物は、それらの全ての好ましい態様も含めて上に定義した通りである。
【０１２９】
【化４９】
2010530009.tif 000051
【０１３０】
式中、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、それらの全ての好ましい態様も含めて上の記載と同じ意味を有する。
【０１３１】
特に、式（ｅ１）、（ｅ２）、（ｅ３）、（ｅ４）、（ｅ５）、（ｅ６）、（ｅ７）、（ｅ８）または（ｅ９）の化合物は、各々の金属塩と、式（ｄ１）、（ｄ２）、（ｄ３）、（ｄ４）または（ｄ５）の各々の化合物とを、トリエチルアンモニウムクロライドの存在下に錯化反応するか、またはトリエチルアミンの存在下にプロトン化によってその場でトリエチルアンモニウムイオンを生成させて錯化反応することによって製造される。
【０１３２】
錯化反応は、好ましくは、アゾ配位子と金属塩との間で必要な化学理論比で行われるが、反応体の各々は、他方の反応体に対して過剰に使用でき、好ましくは、金属塩を１当量、一または二つ、好ましくは一つのアゾ配位子の合計量を２当量使用する。
【０１３３】
好ましくは、錯化反応は、金属塩１当量の溶液と、各アゾ配位子２当量の沸騰溶液を用いて行われる。
【０１３４】
好ましくは、錯化反応は、三価の金属塩、より好ましくはＣｏ、ＦｅまたはＡｌを用いて行われる。他の好ましい態様の一つでは、錯化反応は、二価の金属塩、好ましくはＣｏまたはＦｅを用いて有酸素条件（ａｅｒｏｂｉｃ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）下に行われる。より好ましくは、式（ｅ１）、（ｅ２）、（ｅ３）、（ｅ４）、（ｅ５）、（ｅ６）、（ｅ７）、（ｅ８）または（ｅ９）の化合物の場合は特に、金属塩の金属は二価の金属から誘導され、そして錯化反応は、配位子の合計量で１当量当たり、好ましくは１〜４当量、より好ましくは２．５〜４当量、更により好ましくは２．９〜３．２当量、特に３当量の式（ＶＩＩ）の化合物または式（ｇ１）の化合物、好ましくはトリエチルアミンまたはトリエチルアンモニウムクロライドの存在下に、有酸素条件下に行われる。
【０１３５】
有酸素条件は、二価の金属原子が、錯化反応の間に三価の金属原子に転化され、そしてこの三価の金属原子が、錯体中の四配位座に導入されて、最終の錯体にアニオン性の電荷が生じることを確実にする。
【０１３６】
１種以上、好ましくは１、２または３種、より好ましくは１または２種の金属塩を使用することができる。また、Ａ＊及びＡ＊＊がそれぞれＨである式（Ｉ）の化合物及び／または式（ＩＩＩ）の化合物を一種以上、好ましくは１、２、３、４、５または６種、より好ましくは１、２、３または４種、更により好ましくは１または２種使用すること、すなわち一種以上のアゾ配位子を使用することも可能であり、またこれらの手段の組み合わせも可能であり、ホモレプティック及び／またはヘテロレプティックな錯体を与える。好ましくは、一種だけの金属塩及び一種または二種だけのアゾ配位子を使用して、ホモレプティックまたはヘテロレプティックな錯体とする。
【０１３７】
好ましくは、金属塩の全量は、アゾ配位子の全量に関して必要な化学理論量で使用される。すなわち、比率は、好ましくは、アゾ配位子２当量に対して金属塩１当量である。
【０１３８】
アゾ配位子を金属塩に加えてもよいし、その逆でもよい。
【０１３９】
本発明の一つの好ましい態様では、Ｃａｔ＋は錯化反応中に存在し、本発明の他の好ましい態様の一つでは、Ｃａｔ＋は、錯化反応中に生成され、より好ましくは、Ｃａｔ＋は、二価の金属から誘導される金属塩が錯化反応において有酸素条件下にトリエチルアミンの存在下に使用される場合に、錯化反応中に生成する。この際、金属塩は特に好ましくはＣｏＳＯ４＊７Ｈ２ＯまたはＦｅＳＯ４＊７Ｈ２Ｏである。
【０１４０】
本発明の他の好ましい態様では、残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって式（ＩＩ）の基を表す式（Ｉ）の化合物は、メタセシス反応、好ましくは各々の前駆体塩を混合することによってメタセシス反応により製造される。
【０１４１】
錯化反応及びメタセシス反応は、懸濁状態または溶液状態で、好ましくは懸濁状態で行うことができる。金属塩は、好ましくは溶液の形で使用される。
【０１４２】
錯化反応及びメタセシス反応に好ましく使用される溶剤は、水、非水性溶剤またはこれらの混合物である。非水性溶剤は、好ましくは、Ｃ１−８アルコール、ニトリル、好ましくはアセトニトリル、ケトン、好ましくはアセトン、芳香族溶剤、好ましくはトルエンもしくはクロロベンゼン、及び双極性非プロトン性溶剤、好ましくはＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰ、ピリジン及びこれらの混合物から選択される。
【０１４３】
より好ましい溶剤はＣ１−８アルコール、特にエタノール、アセトニトリル及びピリジンである。錯化反応に使用される溶剤は、メタセシス反応に使用する溶剤と異なることができる。
【０１４４】
アゾ配位子またはそれらの前駆体の合成の早い段階に既に、好ましくはアゾカップリング反応の前、最中または後に、より好ましくはアゾカップリング反応の後に、金属塩を、アゾ配位子の生じた懸濁液または溶液に加えることもできる。
【０１４５】
更により好ましくは、アゾ配位子は合成後に単離、乾燥し、そして錯化反応は独立した工程で行う。
【０１４６】
錯化反応及びメタセシス反応は、二つの工程で別々にまたは一つの工程で一緒に行うことができる。
【０１４７】
更により好ましくは、式（ＩＶ）の化合物を合成の後に単離し、そしてメタセシス反応を別個の工程で行う。
【０１４８】
錯化反応及びメタセシス反応は、好ましくは、０℃〜２００℃、より好ましくは５℃〜１７０℃、更により好ましくは２０℃〜１５０℃、特に８０℃〜１５０℃の温度で行われる。
【０１４９】
錯化反応及びメタセシス反応は、好ましくは大気圧下に行われる。
【０１５０】
特に、錯化反応及びメタセシス反応は、大気圧下に、使用した溶剤系の還流温度で、還流下に行われる。
【０１５１】
好ましくは、錯化反応及びメタセシス反応のための反応時間は、好ましくは３０分〜３０時間、より好ましくは１時間〜２４時間である。
【０１５２】
好ましくは、残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって式（ＩＩ）の基を表す式（Ｉ）の化合物は、標準的な方法で単離され、通常は、残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって式（ＩＩ）の基を表す式（Ｉ）の化合物が析出物を形成し、これを、好ましくは濾過して単離し、その後、好ましくは乾燥する。
【０１５３】
金属塩は、二価もしくは三価の金属から誘導され、この際、金属は、好ましくは、Ｃｏ、Ａｌ、Ｆｅ及びＣｒからなる群から選択される。これらの金属の塩は、好ましくは、硫酸塩、ハロゲン化物（好ましくはフッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、より好ましくは塩化物及び臭化物、特に塩化物）、及び有機酸の塩、好ましくは酢酸塩、及びこれらそれぞれの水和物である。
【０１５４】
二価の金属の場合には、金属は、それの三価の形に転化する必要がある。好ましくは、これは、有酸素条件下にトリエチルアミンの存在下での錯化反応中に行われる。
【０１５５】
好ましい金属塩は、Ｃｏ、Ｆｅ及びＡｌから誘導される。より好ましい金属塩は、例えば、コバルト−、鉄−もしくはアルミニウム−ハロゲン化物、より好ましくは塩化物、コバルト−、鉄−もしくはアルミニウム硫酸塩；  コバルト−もしくはアルミニウム−酢酸塩、及びこれらのそれぞれの水和物、特に好ましくはＡｌＣｌ３、Ａｌ２（ＳＯ４）３、Ａｌ２（ＳＯ４）３＊１８ Ｈ２Ｏ、ＣｏＳＯ４＊７ Ｈ２Ｏ及びＦｅＳＯ４＊７Ｈ２Ｏ、ＦｅＣｌ３＊Ｈ２Ｏ、ＦｅＣｌ３＊６Ｈ２Ｏ、Ｆｅ（アセチルアセテート）３、Ｆｅ２（ＳＯ４）３＊ｘＨ２Ｏ、または有機酸の鉄塩、好ましくはギ酸塩、グルコン酸塩、クエン酸塩及びシュウ酸塩である。
【０１５６】
より好ましくは、錯化反応は、好ましくはトリエチルアミンの存在下に、有酸素条件下に二価の金属から誘導される金属塩と行われ、この際、金属塩は、好ましくは、ＣｏＳＯ４＊７Ｈ２ＯまたはＦｅＳＯ４＊７Ｈ２Ｏである。
【０１５７】
式（Ｉ）の化合物を製造する場合、特にこれらがメタセシス反応によって製造される場合には、式（ＩＶ）の化合物と、ベーシックイエロー染料もしくは式（Ｖ）の化合物との間のモル比にも依存して、式Ｉの金属錯体アニオンのプロトンまたは式（ＩＶ）の化合物のアンモニウムタイプカチオンは、ベーシックイエロー染料のカチオンまたは式（Ｖ）の化合物のカチオンと完全に交換しないこともあり得、この場合、式（Ｉ）の化合物及び／または式（ＩＶ）の化合物、及び場合により式（Ｉ）のプロトン化された金属錯体アニオン及び／またはベーシックイエロー染料または式（Ｖ）もしくは（ＶＩ）の化合物を含む混合物が生ずる結果となる。
【０１５８】
好ましくは、ベーシックイエロー２８または表（Ａ１）に定義される式（ａ１＿Ｉ）、（ａ２＿Ｉ）、（ａ３＿Ｉ）、（ａ４＿Ｂｒ）、（ａ５＿Ｂｒ）、（ａ６＿Ｂｒ）、（ａ７＿Ｉ）、（ａ８＿Ｉ）及び（ａ９＿Ｉ）の化合物が、Ｃａｔ＋を与えるためのメタセシス反応に使用された。
【０１５９】
本発明の更に別の対象は、配位子としての、好ましくはアゾ金属錯体染料中の配位子としての、全ての好ましい態様も含めてＡ＊及びＡ＊＊がそれぞれＨである式（Ｉ）の化合物、特に式（ｄ１）、（ｄ２）、（ｄ３）、（ｄ４）または（ｄ５）の化合物の使用である。
【０１６０】
本発明の更に別の対象は、残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって式（ＩＩ）の基を表す式（Ｉ）の化合物の製造のための、好ましくは錯化反応による製造のための、全ての好ましい態様も含めてＡ＊及びＡ＊＊がそれぞれＨである式（Ｉ）の化合物、特に式（ｄ１）、（ｄ２）、（ｄ３）、（ｄ４）または（ｄ５）の化合物の使用である。
【０１６１】
或る種のＣａｔ＋の製造
本発明の更に別の対象は、式（Ｖ）の化合物の製造方法であって、ここで、式（Ｃａｔ＋＿Ｖ）の化合物が式（ａ）の化合物であり、好ましくは但しこの際、残基Ｒ１ａ及びＲ２ａのうちの少なくとも一つがＣ２−１０アルケニルまたはＣ２−１０アルキニルを表し、
・前記Ｃ２−１０アルケニルは、好ましくは１、２もしくは３つ、より好ましくは１もしくは２つ、更により好ましくは１つの二重結合を有し、この二重結合は、好ましくはベータ−ガンマ−二重結合であり、より好ましくはこのＣ２−１０アルケニルはアリルを表し；
・前記Ｃ２−１０アルキニルは、好ましくは１、２もしくは３つ、より好ましくは１もしくは２つ、更により好ましくは１つの三重結合を有し、ここでこの三重結合は好ましくはベータ−ガンマ−三重結合であり、より好ましくはこのＣ２−１０アルキニルはプロパルギルを表し；
特に好ましくは但しこの際、残基Ｒ１ａ及びＲ２ａのうちの少なくとも一つはアリルである、
前記方法、特に、表（Ａ１）に定義される式（ａ１＿Ｉ）、（ａ２＿Ｉ）、（ａ３＿Ｉ）、（ａ４＿Ｂｒ）、（ａ５＿Ｂｒ）、（ａ６＿Ｂｒ）、（ａ７＿Ｉ）、（ａ８＿Ｉ）及び（ａ９＿Ｉ）の化合物の製造方法、より特には式（ａ４＿Ｂｒ）、（ａ５＿Ｂｒ）、（ａ６＿Ｂｒ）、（ａ７＿Ｉ）の化合物の製造方法であって、式（Ｖｄ）の化合物と、アルキル化剤として作用する式（Ｖｄ＿ａｌｋ）の化合物、好ましくはヨウ化メチル、硫酸ジメチルもしくは臭化アリル、更により好ましくはヨウ化メチルもしくは臭化アリル、特に臭化アリルとのアルキル化反応による前記製造方法であり、ここで、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ及びＲ７ａは、それらの全ての好ましい態様も含めて上記と同じ意味を有し、アニオン（Ａｎ−＿Ｖ＿ｃｏｖ２）は、ハライド及びＳＯ２Ｏ−Ｒ２ａ、好ましくはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＳＯ２Ｏ−Ｒ２ａ、更により好ましくはＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群から選択される。
【０１６２】
【化５０】
2010530009.tif 000052
【０１６３】
好ましくは、上記アルキル化反応は懸濁または溶液状態で行われる。
【０１６４】
アルキル化反応は、好ましくは、非水性溶剤及びこれらの混合物中で行われる。非水性溶剤は、好ましくは、芳香族溶剤、アルコール、ケトンまたはアセトニトリルからなる群、より好ましくはケトンまたは置換されたベンゼンから選択され、更により好ましくはメチルエチルケトンまたはクロロベンゼンが使用される。
【０１６５】
好ましくは、アルキル化反応の後、特に硫酸ジメチルをアルキル化剤として使用する場合には、ハロゲン化ナトリウム、好ましくは塩化ナトリウムを加える。この添加されたハロゲン化物は、アルキル化反応の結果生じたヨウ化物、メチルスルフェートまたはスルフェートを置換することができる。好ましくは、アルキル化反応を硫酸ジメチルを用いて行う場合は、アルキル化反応の後に塩化ナトリウムを加え、そしてスルフェートまたはメチルスルフェートを、塩化物と少なくとも部分的に交換する。
【０１６６】
アルキル化反応は、好ましくは、過剰のアルキル化剤を用いて行われ、より好ましくは、式（Ｖｄ）の化合物に対するアルキル化剤のモル比は５〜１である。
【０１６７】
アルキル化反応は、好ましくは、０℃〜２００℃、より好ましくは２０℃〜１００℃、更により好ましくは３０℃〜９０℃で行われる。
【０１６８】
アルキル化反応時間は、好ましくは１０分間〜１週間である。
【０１６９】
アルキル化反応は、好ましくは大気圧下に行われる。
【０１７０】
好ましくは、アルキル化反応は、還流下及び大気圧下に行われる。
【０１７１】
好ましくは、式（Ｖ）の化合物は標準的な方法によって単離され、析出物の場合には、好ましくは濾過し、その後好ましくは乾燥することによって単離される。
【０１７２】
本発明の更に別の対象は、式（Ｖａ）の各々の化合物（カップリング剤とも称される）と、式（Ｖｂ）の各々の化合物（ジアゾ成分とも称される）とのアゾカップリング反応よる、式（Ｖｄ）の化合物の製造方法であり、この際、式（Ｖｂ）の化合物は、好ましくは、式（Ｖｃ）の各々の化合物（アミン化合物とも称される）のジアゾ化によって製造される。
【０１７３】
【化５１】
2010530009.tif 000053
【０１７４】
式中、Ｒ１ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ及びＲ７ａは、それらの全ての好ましい態様も含めて、上記と同じ意味を有し；
好ましくは、Ｒ１ａはＣ２−１０アルケニルまたはＣ２−１０アルキニルを表し、
・前記Ｃ２−１０アルケニルは、好ましくは１、２もしくは３つ、より好ましくは１もしくは２つ、更により好ましくは１つの二重結合を有し、この二重結合は、好ましくはベータ−ガンマ−二重結合であり、より好ましくは前記Ｃ２−１０アルケニルはアリルを表し；
・前記Ｃ２−１０アルキニルは、好ましくは１、２もしくは３つ、より好ましくは１もしくは２つ、更により好ましくは１つの三重結合を有し、ここでこの三重結合は好ましくはベータ−ガンマ−三重結合であり、より好ましくは前記Ｃ２−１０アルキニルはプロパルギルを表し；
特に好ましくは、Ｒ１ａはアリルを表す。
【０１７５】
前記ジアゾ成分は、好ましくは、対イオンとして塩化物イオンＣｌ−を有する。なぜならば、アミン化合物のジアゾ化反応は、好ましくは、水性塩酸中で行われるからである。
【０１７６】
アミン化合物及びカップリング剤は既知の物質であり、既知の方法に従いまたは類似して製造することができる。
【０１７７】
アゾカップリング反応は、好ましくは懸濁または溶液状態で行われる。
【０１７８】
アゾカップリング反応は、好ましくは、水、非水性溶剤またはこれらの混合物中で行われる。非水性溶剤は、好ましくは、アルコール、より好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、双極性非プロトン性溶剤、好ましくはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ＤＭＳＯ、ジメチルアセトアミドもしくはＮ−メチル−ピロリジノン（ＮＭＰ）及びピリジン、及び水不混和性溶剤、好ましくはトルエンまたはクロロベンゼンからなる群から選択される。より好ましくは、アゾカップリング反応は、水、メタノールまたはこれらの混合物中で行われる。
【０１７９】
アゾカップリング反応は、好ましくは、カップリング成分とジアゾ成分との化学理論比で行われる。
【０１８０】
アゾカップリング反応は、一般的に−３０℃〜１００℃の温度で行われ、好ましくは、−１０℃〜３０℃の温度、特に好ましくは−５℃〜３０℃の温度である。
【０１８１】
好ましくは、アゾカップリング反応の反応時間は、好ましくは３０分間〜３０時間、より好ましくは１時間〜２４時間である。
【０１８２】
好ましくは、アゾカップリング反応は大気圧下に行われる。
【０１８３】
アゾカップリング反応は、酸性媒体中でも、アルカリ性媒体中でも行うことができる。好ましくは＜１０のｐＨ、特に好ましくは３〜９のｐＨである。
【０１８４】
好ましくは、アゾ配位子は標準的な方法に従い単離され、析出物の場合には、好ましくは濾過し、その後好ましくは乾燥することによって単離される。
【０１８５】
式（Ｖｄ）の化合物のアルキル化反応、及び特に場合によりその後行われるアニオンの交換は、式（Ｖ）の化合物を与えるか、または特にアニオンが完全に交換されなかった場合には、式（Ｃａｔ＋＿Ｖ）の同じ化合物を有するが、異なるアニオン（Ａｎ−＿Ｖ）を有する式（Ｖ）の化合物の混合物も与える。
【０１８６】
本発明の更に別の対象は、式（Ｖ）の化合物であって、ここで式（Ｃａｔ＋＿Ｖ）の化合物は、式（ａ）の化合物であり、但しこの際好ましくは、残基Ｒ１ａ及びＲ２ａのうちの少なくとも一つはＣ２−１０アルケニルまたはＣ２−１０アルキニルを表し、
・前記Ｃ２−１０アルケニルは、好ましくは１、２もしくは３つ、より好ましくは１もしくは２つ、更により好ましくは１つの二重結合を有し、この二重結合は、好ましくはベータ−ガンマ−二重結合であり、より好ましくはＣ２−１０アルケニルはアリルを表し；
・前記Ｃ２−１０アルキニルは、好ましくは１、２もしくは３つ、より好ましくは１もしくは２つ、更により好ましくは１つの三重結合を有し、ここでこの三重結合は好ましくはベータ−ガンマ−三重結合であり、より好ましくはＣ２−１０アルキニルはプロパルギルを表し；
特に好ましくはこの際但し、残基Ｒ１ａ及びＲ２ａの少なくとも一つはアリルを表す、
式（Ｖ）の化合物、
特には、式（Ｖ）の化合物であって、式（Ｃａｔ＋＿Ｖ）の化合物が、好ましくは、式（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ａ５）、（ａ６）、（ａ７）、（ａ８）及び（ａ９）の群から選択され、そしてアニオン（Ａｎ−＿Ｖ）が、それの全ての好ましい態様も含めて上に定義した通りである、式（Ｖ）の化合物；
より特には、表（Ａ１）に定義する式（ａ１＿Ｉ）、（ａ２＿Ｉ）、（ａ３＿Ｉ）、（ａ４＿Ｂｒ）、（ａ５＿Ｂｒ）、（ａ６＿Ｂｒ）、（ａ７＿Ｉ）、（ａ８＿Ｉ）及び（ａ９＿Ｉ）の化合物、一層より特には、式（ａ２＿Ｉ）の化合物または式（ａ４＿Ｂｒ）、（ａ５＿Ｂｒ）、（ａ６＿Ｂｒ）、（ａ７＿Ｉ）の化合物
であり、ここで、アニオン（Ａｎ−＿Ｖ）、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ及びＲ７ａは、それらの全ての好ましい態様も含めて上記と同じ意味を有する。
【０１８７】
【表１】
2010530009.tif 000054
【０１８８】
本発明の更に別の対象は、残基Ａ＊及びＡ＊＊が一緒になって式（ＩＩ）の基を表す式（Ｉ）の化合物を、好ましくはメタセシス反応によって製造するための、上で定義した全ての好ましい態様も含めて式（Ｖ）の化合物の使用である。
【０１８９】
本発明の更に別の対象は、式（Ｖｄ）において、Ｒ１ａ、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ及びＲ７ａは、それらの全ての好ましい態様も含めて上記と同じ意味を有し、好ましくは式（Ｖｄ）の化合物であって、Ｒ１ａがＣ２−１０アルケニルまたはＣ２−１０アルキニル、より好ましくはアリル残基を表す式（Ｖｄ）の化合物、特に式（Ｖｄ＿ａ１）、（Ｖｄ＿ａ２）、（Ｖｄ＿ａ３）、（Ｖｄ＿ａ４）、（Ｖｄ＿ａ７）、（Ｖｄ＿ａ８）または（Ｖｄ＿ａ９）の化合物、より特には式（Ｖｄ＿ａ２）または（Ｖｄ＿ａ７）の化合物、一層より特には式（Ｖｄ＿ａ７）の化合物である。
【０１９０】
【化５２】
2010530009.tif 000055
【０１９１】
本発明の更に別の対象は、式（Ｖ）の化合物を製造するための、上記の全ての好ましい態様も含めて式（Ｖｄ）の化合物の使用である。
【０１９２】
本発明の更に別の対象は、式（Ｖａ）において、Ｒ１ａがＣ２−１０アルケニルまたはＣ２−１０アルキニルであり、
・前記Ｃ２−１０アルケニルは、好ましくは１、２もしくは３つ、より好ましくは１もしくは２つ、更により好ましくは１つの二重結合を有し、この二重結合は、好ましくはベータ−ガンマ−二重結合であり、より好ましくはＣ２−１０アルケニルはアリルを表し；
・前記Ｃ２−１０アルキニルは、好ましくは１、２もしくは３つ、より好ましくは１もしくは２つ、更により好ましくは１つの三重結合を有し、ここでこの三重結合は好ましくはベータ−ガンマ−三重結合であり、より好ましくはＣ２−１０アルキニルはプロパルギルであり；
特に好ましくは、Ｒ１ａはアリルである、
式（Ｖａ）の化合物の製造方法であって、式（Ｖａ＿ｐｒｅｃ）の化合物を、アルキル化剤として作用する式（Ｖａ＿ｐｒｅｃ＿ａｌｋ）の化合物、好ましくは臭化アリルでアルキル化反応することによる製造方法であり、ここで、アニオン（Ａｎ−＿Ｖ＿ｃｏｖ１）は、ハライド及びＳＯ２Ｏ−Ｒ１ａ、好ましくはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＳＯ２Ｏ−Ｒ１ａ、更により好ましくはＣｌ、Ｂｒ及びＩ、特にＢｒからなる群から選択される。
【０１９３】
【化５３】
2010530009.tif 000056
【０１９４】
好ましくは、このアルキル化反応は、懸濁又は溶液状態で行われる。
【０１９５】
このアルキル化反応は、好ましくは、非水性溶剤及びこれらの混合物中で行われる。非水性溶剤は、好ましくは、芳香族溶剤、アルコール、ケトンまたはアセトニトリルからなる群から、より好ましくはケトンまたは置換されたベンゼン、更により好ましくはエチルメチルケトンまたはクロロベンゼンから選択され、特にメチルエチルケトンが使用される。
【０１９６】
上記アルキル化反応は、好ましくは、過剰のアルキル化剤を用いて行われ、より好ましくは、式（Ｖａ＿ｐｒｅｃ）に対するアルキル化剤のモル比は５〜１である。
【０１９７】
アルキル化反応は、好ましくは０°Ｃ〜２００℃の温度、より好ましくは２０℃〜１００℃の温度、更により好ましくは３０℃〜９０℃の温度で行われる。
【０１９８】
アルキル化反応時間は、好ましくは１０分間〜１週間である。
【０１９９】
アルキル化反応は、好ましくは大気圧下に行われる。
【０２００】
好ましくは、アルキル化反応は、還流下及び大気圧下に行われる。
【０２０１】
本発明の更に別の対象は、式（Ｖａ）の化合物であり、ここでＲ１ａは、Ｃ２−１０アルケニルまたはＣ２−１０アルキニルであり、
・前記Ｃ２−１０アルケニルは、好ましくは１、２もしくは３つ、より好ましくは１もしくは２つ、更により好ましくは１つの二重結合を有し、この二重結合は、好ましくはベータ−ガンマ−二重結合であり、より好ましくはＣ２−１０アルケニルはアリルを表し；
・前記Ｃ２−１０アルキニルは、好ましくは１、２もしくは３つ、より好ましくは１もしくは２つ、更により好ましくは１つの三重結合を有し、ここでこの三重結合は好ましくはベータ−ガンマ−三重結合であり、より好ましくはＣ２−１０アルキニルはプロパルギルを表し；
特に好ましくは、Ｒ１ａはアリルである。
【０２０２】
本発明の他の対象は、式（Ｖｄ）の化合物の製造のための、上に定義した全ての好ましい態様も含めて式（Ｖａ）の化合物の使用である。
【０２０３】
本発明の他の対象は、式（Ｖａ）の化合物の製造、好ましくはアルキル化反応による製造のための、式（Ｖａ＿ｐｒｅｃ）の化合物の使用である。
【０２０４】
本発明の更に別の対象は、光学層、好ましくは光学データ記録のための光学層における、式（Ｉ）の化合物の使用、上記の式（Ｉ）の全ての好ましい特徴での式（Ｉ）の化合物の使用、より好ましくは（ｄ１）、（ｄ２）、（ｄ３）、（ｄ４）、（ｄ５）、（ｅ１）、（ｅ１ＢＹ２８）、（ｅ１ａ１）、（ｅ１ａ２）、（ｅ１ａ３）、（ｅ１ａ４）、（ｅ１ａ５）、（ｅ１ａ６）、（ｅ１ａ７）、（ｅ１ａ８）、（ｅ１ａ９）、（ｅ２）、（ｅ２ＢＹ２８）、（ｅ２ａ２）、（ｅ２ａ４）、（ｅ３）、（ｅ３ＢＹ２８）、（ｅ４）、（ｅ４ＢＹ２８）、（ｅ４ａ２）、（ｅ５）、（ｅ５ＢＹ２８）、（ｅ５ａ２）、（ｅ５ａ４）、（ｅ６）、（ｅ６ＢＹ２８）、（ｅ６ａ２）、（ｅ７）、（ｅ７ＢＹ２８）、（ｅ８）、（ｅ８ＢＹ２８）、（ｅ９）及び（ｅ９ＢＹ２８）の使用である。
【０２０５】
本発明の更に別の対象は、光学層中、好ましくは光学データ記録用の光学層中での染料としての、式（Ｉ）の化合物の使用、上記の式（Ｉ）の全ての好ましい特徴での式（Ｉ）の化合物の使用、より好ましくは式（ｄ１）、（ｄ２）、（ｄ３）、（ｄ４）、（ｄ５）、（ｅ１）、（ｅ１ＢＹ２８）、（ｅ１ａ１）、（ｅ１ａ２）、（ｅ１ａ３）、（ｅ１ａ４）、（ｅ１ａ５）、（ｅ１ａ６）、（ｅ１ａ７）、（ｅ１ａ８）、（ｅ１ａ９）、（ｅ２）、（ｅ２ＢＹ２８）、（ｅ２ａ２）、（ｅ２ａ４）、（ｅ３）、（ｅ３ＢＹ２８）、（ｅ４）、（ｅ４ＢＹ２８）、（ｅ４ａ２）、（ｅ５）、（ｅ５ＢＹ２８）、（ｅ５ａ２）、（ｅ５ａ４）、（ｅ６）、（ｅ６ＢＹ２８）、（ｅ６ａ２）、（ｅ７）、（ｅ７ＢＹ２８）、（ｅ８）、（ｅ８ＢＹ２８）、（ｅ９）及び（ｅ９ＢＹ２８）の化合物の使用である。
【０２０６】
本発明の更に別の対象は、上記の全ての態様における式（Ｉ）の化合物も含めて、少なくとも一つの式（Ｉ）の化合物、特に式（ｄ１）、（ｄ２）、（ｄ３）、（ｄ４）、（ｄ５）、（ｅ１）、（ｅ１ＢＹ２８）、（ｅ１ａ１）、（ｅ１ａ２）、（ｅ１ａ３）、（ｅ１ａ４）、（ｅ１ａ５）、（ｅ１ａ６）、（ｅ１ａ７）、（ｅ１ａ８）、（ｅ１ａ９）、（ｅ２）、（ｅ２ＢＹ２８）、（ｅ２ａ２）、（ｅ２ａ４）、（ｅ３）、（ｅ３ＢＹ２８）、（ｅ４）、（ｅ４ＢＹ２８）、（ｅ４ａ２）、（ｅ５）、（ｅ５ＢＹ２８）、（ｅ５ａ２）、（ｅ５ａ４）、（ｅ６）、（ｅ６ＢＹ２８）、（ｅ６ａ２）、（ｅ７）、（ｅ７ＢＹ２８）、（ｅ８）、（ｅ８ＢＹ２８）、（ｅ９）及び（ｅ９ＢＹ２８）の少なくとも一つの化合物を含む、光学層、好ましくは光学データ記録のための光学層、並びに光学データ記録媒体のための前記光学層の使用である。本発明による光学層は、二種またはそれ以上、好ましくは二種または三種、より好ましくは二種の式（Ｉ）の化合物を含んでいてもよい。それ故、本発明の更に別の対象は、少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物を含む光学層を含む光学データ記録媒体である。
【０２０７】
更に、本発明は、次の段階、すなわち
（ａ）  基材を用意する段階、
（ｂ）  少なくとも一つの式（Ｉ）の化合物、特に式（ｄ１）、（ｄ２）、（ｄ３）、（ｄ４）、（ｄ５）、（ｅ１）、（ｅ１ＢＹ２８）、（ｅ１ａ１）、（ｅ１ａ２）、（ｅ１ａ３）、（ｅ１ａ４）、（ｅ１ａ５）、（ｅ１ａ６）、（ｅ１ａ７）、（ｅ１ａ８）、（ｅ１ａ９）、（ｅ２）、（ｅ２ＢＹ２８）、（ｅ２ａ２）、（ｅ２ａ４）、（ｅ３）、（ｅ３ＢＹ２８）、（ｅ４）、（ｅ４ＢＹ２８）、（ｅ４ａ２）、（ｅ５）、（ｅ５ＢＹ２８）、（ｅ５ａ２）、（ｅ５ａ４）、（ｅ６）、（ｅ６ＢＹ２８）、（ｅ６ａ２）、（ｅ７）、（ｅ７ＢＹ２８）、（ｅ８）、（ｅ８ＢＹ２８）、（ｅ９）及び（ｅ９ＢＹ２８）の少なくとも一つの化合物を有機溶剤中に溶解して、溶液を調製する段階、
（ｃ）  溶液（ｂ）を基材（ａ）の上にコーティングする段階、
（ｄ）  溶剤を蒸発させて光学層を形成する段階、
を含む、光学層の製造方法に関する。
【０２０８】
（ａ）  基材
層が付与されてそれの支持材として働く基材は、有利には、半透明（透過率Ｔ＞１０％）または好ましくは透明（透過率Ｔ＞９０％）である。この支持材は、０．０１〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜５ｍｍの厚さを有することができる。
【０２０９】
適当な基材は、例えば、ガラス、鉱物、セラミックまたは熱硬化性もしくは熱可塑性プラスチックである。好ましい支持材は、ガラス、及びホモポリマー性もしくはコポリマー性プラスチックである。適当なプラスチックは、例えば、熱可塑性ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート及びポリメタクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンフルオライド、ポリイミド、熱硬化性ポリエステル及びエポキシ樹脂である。最も好ましい基材はポリカーボネート（ＰＣ）またはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である。
【０２１０】
基材は、純粋な形のものであることができるか、または慣用の添加剤、例えば光学層の光安定剤としてのＵＶ吸収剤を含んでいてもよい。
【０２１１】
基材は、有利には、書き込みまたは読み出し用波長の入射光の少なくとも９０％に対して透過性であるように、少なくとも３５０〜５００ｎｍの部分にわたり透明である。
【０２１２】
（ｂ）有機溶剤
有機溶剤は、Ｃ１−８アルコール、ハロゲン置換Ｃ１−８アルコール、Ｃ１−８ケトン、Ｃ１−８エーテル、ハロゲン置換Ｃ１−４アルカン、ニトリル、好ましくはアセトニトリル、及びアミド、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。
【０２１３】
好ましいＣ１−８アルコールまたはハロゲン置換Ｃ１−８アルコールは、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）、２，２，３，３−テトラフルオロプロパン−１−オール、トリクロロエタノール、２−クロロエタノール、オクタフルオロペンタノールまたはヘキサフルオロブタノール、より好ましくは２，２，３，３−テトラフルオロプロパン−１−オールである。
【０２１４】
好ましいＣ１−８ケトンは、例えばアセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、または３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノンである。
【０２１５】
好ましいハロゲン置換Ｃ１−４アルカンは、例えばクロロホルム、ジクロロメタンまたは１−クロロブタンである。
【０２１６】
好ましいアミドは、例えばＤＭＦ、ジメチルアセトアミドまたはＮＭＰである。
【０２１７】
（ｃ）コーティング方法
適当なコーティング方法は、例えば浸漬コート法、注液コート法（ｐｏｕｒｉｎｇ）、ブラシコート法、ブレード塗布法及びスピンコート法、並びに高真空下に行われる蒸着方法である。注液コート法が使用される場合は、有機溶剤中の溶液が通常使用される。溶剤を使用する場合には、使用する支持材がこの溶剤に対して無感応であることに注意するのがよい。光学層は、好ましくは、染料溶液を用いてスピンコート法によって塗布される。
【０２１８】
（ｄ）光学層
光学層は、好ましくは、透明な基材と反射層との間に配置される。記録層の厚さは１０〜１０００ｎｍ、好ましくは３０〜３００ｎｍ、より好ましくは７０〜２５０ｎｍ、特に約８０ｎｍ、例えば６０〜１２０ｎｍである。
【０２１９】
光学層は式（１）の化合物を含み、好ましくは屈折率に実質的な影響を及ぼすのに十分な量で、より好ましくは、各々光学層の全重量を基準にして、少なくとも３０重量％、更により好ましくは少なくとも６０重量％、特に少なくとも８０重量％の量で含む。
【０２２０】
更に別の慣用の成分は、安定剤、例えば１０２−、三重項−またはルミネッセンスクエンチャー、融点低下剤、分解促進剤、または光学データ記録媒体に既に記載された他の任意の添加剤である。好ましくは、必要ならば、安定剤または蛍光消光剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ−ｑｕｅｎｃｈｅｒｓ）が加えられる。
【０２２１】
安定化剤、１０２−、三重項−またはルミネセンスクエンチャーは、例えば、Ｎ−もしくはＳ−含有エノレート、フェノレート、ビスフェノレート、チオレートまたはビスチオレートの金属錯体、ヒンダードフェノール類及びこれの誘導体、例えばｏ−ヒドロキシフェニル−トリアゾ−ル類もしくは−トリアジン類、または他のＵＶ吸収剤、例えばヒンダードアミン類（ＴＥＭＰＯまたはＨＡＬＳ、並びにニトロキシド類またはＮＯＲ−ＨＡＬＳ）、並びにカチオンとして、ジインモニウム、ＰａｒａｑｕａｔＴＭ  またはオルトオルトクワート（Ｏｒｔｈｏｑｕａｔ）塩、例えば（登録商標）Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲＧ  ０２２、（登録商標）Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲＧ  ０４０、場合によりまた、ラジカルイオンとして、例えばＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス（４−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンアミン−アンモニウムヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネートまたはパークロレートである。後者は、Ｏｒｇａｎｉｃａ社（Ｗｏｌｆｅｎ／ＤＥ）から入手でき、（登録商標）Ｋａｙａｓｏｒｂブランドは、日本化薬株式会社から入手できる。
【０２２２】
好ましい面の一つでは、本発明は、３５０〜４５０ｎｍ、好ましくは４０５ｎｍ辺りのレーザー波長範囲での、高密度記録材料、例えばＷＯＲＭディスクフォーマットの高密度記録材料に適した光学層を提供する。
【０２２３】
光学データ記録媒体の製造
本発明による光学層を含む光学データ記録媒体を製造する方法は、通常は、次の追加の段階を含む。
（ｅ）  金属層（反射層とも呼ばれる）を光学層の上に形成する段階、
（ｆ）  ディスクを完成するためにポリマーに基づく第二の層（カバー層または保護層とも称される）を形成する段階。
【０２２４】
（ｅ）  反射層
金属製反射層の形成は、好ましくは、スパッタリング、真空中での蒸着、または化学蒸着（ＣＶＤ）によって行われる。金属製反射層の形成には、スパッタリング技術が特に好ましい。
【０２２５】
反射層に好適な反射材料としては、特に、記録及び再生に使用されるレーザー放射線の良好な反射を供する金属、例えば元素周期律表の第ＩＩＩ主族、第ＩＶ主族及び第Ｖ主族、及び亜族の金属などが挙げられる。Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕ並びにこれらの合金が特に適している。特に好ましいものは、高い反射性及び製造のし易さを考えると、アルミニウム、銀、銅、金またはこれらの合金の反射層である。
【０２２６】
（ｆ）カバー層
カバー層に適した材料には、支持材または最上層に直接にまたは粘着層の助けにより薄層として適用されるプラスチックなどが挙げられる。カバー層の材料は、例えば、基材の材料と同じものであることができる。更に変性することができる良好な表面特性を有する機械的かつ熱的に安定したプラスチックを選択することが有利である。
【０２２７】
プラスチックは熱硬化性プラスチック及び熱可塑性プラスチックであることができる。好ましいものは、（例えばＵＶ線を用いて）放射線硬化された保護層であり、これは、作製するのが特に簡単で経済的である。広い範囲の様々な放射線硬化性材料が既知である。放射線硬化性モノマー及びオリゴマーの例は、ジオール、トリオール及びテトロールのアクリレート及びメタクリレート、芳香族テトラカルボン酸と、アミノ基の少なくとも二つのオルト位置にＣ１−Ｃ４アルキル基を有する芳香族ジアミンとのポリイミド、及びジアルキルマレインイミジル基、例えばジメチルマレインイミジル基を有するオリゴマーである。
【０２２８】
それ故、本発明の高密度光学データ記録媒体は、好ましくは、グルーブを有する透明な基材である第一の基材、式（Ｉ）の化合物を用いて前記第一の基材表面上に形成された光学層（記録層）、この光学層の上に形成された反射層、取り付け層（ａｔｔａｃｈｍｅｎｔ  ｌａｙｅｒ）により反射層に接続された透明な基材である第二の基材を含む記録可能な光学ディスクである。
【０２２９】
本発明の光学データ記録媒体は、好ましくは、ＷＯＲＭタイプの記録可能な光学ディスクである。これは、例えば、再生可能なＨＤ−ＤＶＤ（高密度デジタルバーサタイルディスク）またはＢｌｕ−ｒａｙ（登録商標）ディスクとして、コンピュータ用のストレージ媒体として、または身分証明及びセキュリティカードとして、または回折光学素子、例えばホモグラムの製造のために使用することができる。
【０２３０】
本発明の光学データ記録媒体は、追加の層、例えば干渉層を有していてもよい。また、複数の（例えば二つの）記録層を有する光学データ記録媒体を構成することも可能である。このような材料の構造及び使用は当業者には既知である。存在する場合は、記録層と反射層との間に及び／または記録層と基材との間に配置されそしてＴｉ０２、Ｓｉ３Ｎ４、ＺｎＳまたはシリコーン樹脂の誘電体材料からなる干渉層が好ましい。
【０２３１】
本発明によるこれらの光学データ記録媒体は、当技術分野において既知の方法によって製造できる
【０２３２】
読み出し方法
本発明の光学データ記録媒体の構造は、主として読み出し方法によって決められる。既知の機能原理には、透過率または好ましくは反射率の変化の測定が関与するが、透過率または反射率の代わりに例えば蛍光性を測定することも知られている。
【０２３３】
光学データ記録媒体を反射率の変化用に構造する場合は、次の構造、すなわち透明な支持材／記録層（場合により多層）／反射層及び（適切ならば）保護層（必ずしも透明ではない）；  支持材（必ずしも透明ではない）／反射層／記録層及び（適切ならば）透明な保護層の構造を使用できる。最初の構造の場合には、光は支持材側から入射し、後者の場合では、放射線は記録層側から入射するかまたは該当する場合は保護層側から入射する。両方の場合において、受光器は光源と同じ側に配置される。本発明に従い使用すべき記録材料の最初に挙げた構造が一般的に好ましい。
【０２３４】
光学データ記録媒体を、光透過率の変化用に構造する場合には、次の異なる構造、すなわち透明な支持材／記録層（場合により多層）及び（適切ならば）透明な保護層の構造が考慮される。記録及び読み出しのための光は、支持材側または記録層側もしくは該当する場合は保護層側からのどちらからも入射でき、この場合、受光器は常に反対側に位置する。
【０２３５】
適当なレーザーは、３３０〜５００ｎｍの波長を有するレーザー、例えば４０５〜４１４ｎｍの波長を有する商業的に入手可能なレーザー、特に半導体レーザーである。記録は、例えば、マーク長に応じてレーザーを変調し、そしてそれの放射を記録層上に集束させることによって逐一行われる。専門書から、他の方法も現在開発中であることが知られており、これもまた使用に適するであろう。
【０２３６】
本発明の方法は、高い信頼性及び安定性を持って情報の保存を可能にし、これは、非常に良好な機械的及び熱的安定性、及び高い耐光性、及びピットの鋭い境界域を特徴とする。格別な利点には、高いコントラスト、低いジッタ及び驚くべき程に高いシグナル／ノイズ比などが含まれ、それ故、優れた読み出しが達成される。
【０２３７】
情報の読み出しは、レーザー放射線を用いて吸収または反射の変化を記録することによって当技術分野で既知の方法に従い行われる。
【０２３８】
それ故、本発明は、情報の光学データ記録、保存及び再生のための方法であって、本発明の光学データ記録媒体が使用される方法にも関する。記録及び再生は、有利には、３３０〜５００ｎｍの波長範囲で行われる。
【０２３９】
式（Ｉ）の化合物は、本発明の光学データ記録媒体のための光学層に使用した場合に特に好ましい性質を供する。これらは、要求される光学的特性を有し、固形のフィルムの形での使用時に以下を実証した：
・有利に均一で、無定形で及び散乱の小さい光学層、
・吸収帯のより長い波長フランクでの高い屈折率、これは、好ましくは、３３０〜５００ｎｍの範囲において１．０〜３．０の屈折率のｎ値を達成する。
・高いパワー密度のレーザー放射下での高い感度、及び所望のスペクトル範囲での良好な再生特性、
・当技術分野で既に既知の染料と比べて、増強された感光性及び安定性（日光中及び低いパワー密度でのレーザー放射下）、
・均一なスクリプト幅及び高いコントラスト、
・ブルーレーザーの用途に好ましい３３０ｎｍ〜５００ｎｍの好ましい範囲、より正確には３８０〜４６０ｎｍの範囲での吸収最大（λｍａｘ）、
・１８０℃〜３００℃、より正確には２００℃〜２９０℃の好ましい温度範囲での分解点（ＤＰ）、
・十分な放熱（ＨＲ）。
【０２４０】
化合物の記録性能は、ディスクについて測定される次のような特定のパラメータに関連する：
・低いシミュレーテッド・ビット・エラー・レート（ＳｂＥＲ）
・低いインナー・パリティ・エラー・レート（ＰＩエラー）
・高い反射率（Ｒ）
・低いレーザー記録パワー（Ｐｗ：パワー、またはＯＰＣ：最適パワーコントロール）：  低い程、より良い
・異なるレーザー読み出しパワーでの良好なと読み出し安定性
・適当な部分応答シグナル対ノイズ比（ＰＲＳＮＲ）：  高い程、より良好。
【０２４１】
吸収端は、固体相においてでさえ驚くべき程に急激である。
【０２４２】
式（Ｉ）の化合物は、１８０〜３５０℃の狭い分解温度も示し、熱的要求に合致する。更に、これらの化合物は、有機溶剤中に高い溶解性を示し、これは光学層を製造するためのスピンコートプロセスにとって理想的である。
【０２４３】
光学データ記録用の光学層中での式（Ｉ）の化合物の使用は、予期できないことに、ＨＤ−ＤＶＤ及びブルーレイディスクにおいて慣用の１×速度よりも高速でのデータ記録を可能にする。
【０２４４】
本発明の染料の使用の結果、本発明の記録媒体は、有利には、均質で、無定型でそして低散乱記録層を有する。更なる利点は、適度のレーザー放射下での高い感光性を兼ね備えた、日光中での及び０．４ｍＷのレーザー放射下での光安定性であり、これは、可能な限り低いパワー密度（１×速度には好ましくは８．０ｍＷ未満のＯＰＣ、２×速度には好ましくは１１ｍＷ未満のＯＰＣ）、良好な熱安定性及び保存安定性を意味する。特に、より高速での記録の場合に、要求ＯＰＣはできるだけ低いのがよい。
【実施例】
【０２４５】
ＵＶ−ｖｉｓ
ＵＶ−ｖｉｓスペクトルについては、化合物のλｍａｘ及びε値は、ＵＶ−ｖｉｓスペクトロフォトメータを用いて測定し、化合物をＣＨ２Ｃｌ２、ＤＭＳＯまたはｔｆｐ中に溶解した。上記の値は、三つの異なる濃度で化合物溶液について行った測定を平均させて得る。
【０２４６】
融点（ＭＰ）
融点の測定のためには、化合物または組成物をガラス製毛管中に入れる。この毛管を、２０〜３５０℃の温度範囲、加熱速度２℃／分のプロフィルを用いて加熱した。
【０２４７】
熱分解：  分解点（ＤＰ）及び放熱（ＨＲ）
ＤＰ及びＨＲの測定には、化合物を、シールしたアルミニウムパンに入れる。分析条件は、温度範囲２５〜４００℃、加熱速度１０℃／分、窒素流量５０ｍ／分である。値は、単一の測定によって決める。加えて、融点を測定しながら、熱分解も観察する。
【０２４８】
部分応答シグナル対ノイズ比（ＰＲＳＮＲ）
ＰＲＳＮＲの定義及び測定技術は、ＤＶＤフォーマット・ロゴ・ライセンシングＣｏ．，Ｌｔｄ．から入手できる書籍、例えば第０．９版の付随文書Ｈ、第１部、物理的規格、高密度リードオンリーディスクに関するＤＶＤ規格（Ａｎｎｅｘ  Ｈ  ｏｆ  Ｖｅｒｓｉｏｎ  ０．９、ＰＡＲＴ  １  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ、ＤＶＤ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｈｉｇｈ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｒｅａｄ−Ｏｎｌｙ  Ｄｉｓｋ）に記載されている。ＰＲＳＮＲが高い程、良好である。
【０２４９】
シミュレーテッド・ビット・エラー・レート（ＳｂＥＲ）
ＳｂＥＲの定義及び測定技術は、ＤＶＤフォーマット・ロゴ・ライセンシングＣｏ．，Ｌｔｄ．から入手できる書籍、例えば第０．９版の付随文書Ｈ、第１部、物理的規格、高密度リードオンリーディスクに関するＤＶＤ規格（Ａｎｎｅｘ  Ｈ  ｏｆ  Ｖｅｒｓｉｏｎ  ０．９、ＰＡＲＴ  １  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ、ＤＶＤ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｈｉｇｈ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｒｅａｄ−Ｏｎｌｙ  Ｄｉｓｋ）に記載されている。ＳｂＥＲが低い程、良好である。
【０２５０】
ＰＲＳＮＲ及びＳｂＥＲは、情報が隣接するトラックに記録された状態で測定する。
【０２５１】
反射率（Ｒ）
光反射率（Ｒ）の定義及び測定技術は、ＤＶＤフォーマット・ロゴ・ライセンシングＣｏ．，Ｌｔｄ．から入手できる書籍、例えば第０．９版の付随文書Ｄ、第１部、物理的規格、高密度リードオンリーディスクに関するＤＶＤ規格（Ａｎｎｅｘ  Ｄ  ｏｆ  Ｖｅｒｓｉｏｎ  ０．９，  ＰＡＲＴ  １  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ，  ＤＶＤ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｈｉｇｈ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｒｅａｄ−Ｏｎｌｙ  Ｄｉｓｋ）に記載されている。Ｒが高い程、良好である。
【０２５２】
サイクル数
繰り返し読み出しすることによる様々なパラメータ、例えばＰＲＳＮＲ及びＳｂＥＲの劣化の程度を測定する。最低の規格値またはこれに匹敵する性能に達するまでのサイクル数が多いほど、良好である。
【０２５３】
“Ｅｘ”は実施例を、“Ｃｏｍｐ．Ｅｘ”は比較例を意味する。“ｎｄ”は、未測定を意味する。
例１
【０２５４】
【化５４】
2010530009.tif 000057
【０２５５】
３４．６５ｇのシアノ酢酸エチルを、１７．４８ｇのアリルアミンに滴下した。生じた混合物を１時間還流した。温度を７０℃まで冷却し、そして４３．３８ｇのアセト酢酸エチルを滴下し、その後、４８ｇのピペリジン及び１６６ｍｌのトルエンをそれぞれ滴下した。生じた混合物を一晩還流した。トルエンを留去し、１６０ｍｌの水を加え、そしてこの混合物を室温まで放冷した。
【０２５６】
生じたスラリーを、１５０ｍｌの低温のメタノール（氷浴）中に滴下して移した。この移動後、濃水性ＨＣｌを加えてｐＨを、ｐＨ１に維持する。生じた黄色帯びた析出物を濾過し、各々２００ｍｌの水を用いて５回洗浄し、６０℃で２４時間、真空乾燥した。３７．７ｇの式（ｃ１）の化合物が白色の固形物として得られた。
【０２５７】
例２
【化５５】
2010530009.tif 000058
【０２５８】
５０ｇのプロパルギルアミンを、室温下に２０分間で、窒素雰囲気下に５１．３６ｇのシアノ酢酸エチルエステルに加えた。生じた混合物を、窒素雰囲気下に室温で１２時間攪拌した。析出物を濾過し、トルエン（７５ｍｌ）で洗浄し、そして真空下に８０℃で乾燥して、４８．５７ｇの２−シアノ−Ｎ−プロピン−２−イル−アセトアミドを得た。
【０２５９】
５１．７９ｇのアセチル酢酸エチルエステルを、窒素下に室温で、エタノール（１６０ｍｌ）中に溶解した。この溶液を０℃に冷却し、そして２７．０８ｇのナトリウムエチレートを加えた。生じた混合物を１０分間攪拌し、そして４８．５７ｇの２−シアノ−Ｎ−プロピン−２−イル−アセトアミドを少しずつ加えた。生じた懸濁液を１５時間還流し、その際、エタノールを三回交換して反応中に生じた水を除去した。室温まで冷却した後、得られた混合物をエタノールで希釈し、固形物を濾過し、そして真空中８０℃で乾燥して、式（ｃ２）の化合物を得た。
【０２６０】
例３
【化５６】
2010530009.tif 000059
【０２６１】
例１に従う製造法を、シアノアセテート及びアセトアセテートを各々のアミン化合物に対して化学理論比で用いて行って、式（ｃ３）の化合物を生成した。
【０２６２】
組み合わせ及び詳細を表（Ａ１）に示す。
【０２６３】
【表２】
2010530009.tif 000060
【０２６４】
表Ａ２は、式（ｃ１）〜（ｃ３）の化合物の物理化学的性質を示す。
【０２６５】
【表３】
2010530009.tif 000061
【０２６６】
例４
８．６８ｇの４−ニトロ−２−アミノフェノールを１００ｍｌの水に加え、その後、１６．１ｇの濃水性ＨＣｌを滴下した。温度を０℃に冷却し、そして１０．４ｍｌの亜硝酸ナトリウムの水溶液（３３．３重量％）を、温度を５℃未満に維持しながら滴下した。生じた黄色の混合物をこの温度で１時間攪拌した。次いで、この混合物を、９．５１ｇの式（ｃ１）の化合物及び１２．４ｇの酢酸ナトリウムを２００ｍｌの水中に含む混合物中にポンプ輸送した。添加の完了後、生じた混合物を室温で１時間攪拌した。生じたオレンジ色の析出物を濾過し、各々２５０ｍｌの水を用いて６回洗浄し、そして真空下に６０℃で２４時間乾燥した。１６．１２ｇの式（ｄ１）の化合物が黄色の固形物として得られた。
【０２６７】
例５〜８
例４に従う製造法を、各々のアミン化合物に対して化学理論比で各々のカップリング剤を用いて行って、式（ｄ２）〜（ｄ５）の化合物を生成した。組み合わせ及び詳細は表（Ａ３）に示す。例４〜６の場合のジアゾ化のためのアミン化合物は２−アミノ−４−ニトロ−フェノール（ＮＡＰ）であり、例７及び８の場合のジアゾ化のためのアミン化合物は２−アミノ−４−ニトロ−６−アセトアミドフェノール（ＡＮＡＰ）であった。
【０２６８】
【表４】
2010530009.tif 000062
【０２６９】
表Ａ４は、式（ｄ１）〜（ｄ５）の化合物の物理化学的性質を示す。
【０２７０】
【表５】
2010530009.tif 000063
【０２７１】
例９
７．１ｇの式（ｄ１）の化合物、２．８１ｇのＣｏＳＯ４・７Ｈ２Ｏ及び１００ｍｌのアセトニトリルを２０分間還流した。６．１３ｇのトリエチルアミンを滴下し、そして得られた混合物を有酸素条件下に１時間３０分間、還流した。室温まで冷却した後、溶液を濾過し、そして濾液を蒸留した。生じた紫色のスラリーに、１００ｍｌのエタノールを滴下し、そしてこの混合物を１時間還流した。室温まで冷却した後、緑帯びた褐色の析出物を濾過し、５０ｍｌのエタノール、３００ｍｌの水で洗浄し、真空下に６０℃で２４時間乾燥した。８．０６ｇの式（ｅ１）の化合物が緑帯びた褐色の固形物として得られた。
【０２７２】
例１０〜１３
例９に従う製造法を、ＣｏＳＯ４・７Ｈ２Ｏ１当量に対して各々のアゾ配位子２当量を用いて行って、式（ｅ２）〜（ｅ５）の化合物を生成した。組み合わせ及び詳細を表（Ａ５）に示す。
【０２７３】
例１４
【化５７】
2010530009.tif 000064
【０２７４】
式（ｅ６）の化合物を、７．１ｇの式（ｄ１）の代わりに、９．９ｇの化合物（ｄ１）及び１０．４ｇの式（ｄ６）の化合物を使用したことだけを変えて、例９に従い製造した。
【０２７５】
例１５及び１６
例１４に従う製造法を、ＣｏＳＯ４・７Ｈ２Ｏ  １当量に対してそれぞれ二種の異なるアゾ配位子を用いて行って、式（ｅ７）〜（ｅ８）の化合物を生成した。組み合わせ及び詳細を表（Ａ５）に示す。
【０２７６】
例１７
例１４に従う製造法をＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏを用いて行って、式（ｅ９）の化合物を生成した。組み合わせ及び詳細を表（Ａ５）に示す。
【０２７７】
【表６】
2010530009.tif 000065
【０２７８】
表Ａ６は、式（ｅ１）〜（ｅ９）の化合物の物理化学的性質を示す。
【０２７９】
【表７】
2010530009.tif 000066
【０２８０】
例１８
３２．２ｇの濃水性ＨＣｌを、１００ｍｌの水中の１２．４ｇの２−メトキシアニリンからなる溶液に滴下した。氷浴を用いて温度を０℃まで下げ、そして２０．８ｍｌの水性亜硝酸ナトリウム溶液（３３．３重量％）を、温度を５℃未満に維持しながら滴下した。生じた溶液を０℃で１時間攪拌し、そして１７．６ｇの１，３，３−トリメチル−２−メチル−インドリン、３１．８ｇのＮａ２ＣＯ３、１００ｍｌのメタノール及び３０ｍｌの水からなる混合物中に１０℃で滴下した。
【０２８１】
添加の完了後、生じた混合物を１時間１０℃で攪拌した。次いで、濃水性ＨＣｌをｐＨが７になるまで加えた。生じた析出物を濾過し、１０００ｍｌの水で洗浄し、そして空気乾燥して、２８．３ｇの黄色の中間物を生成した。
【０２８２】
得られたこの２８．３ｇの中間物を２００ｍｌのメチルエチルケトン中に取り込み、４７ｇのヨウ化メチルを加え、そして生じた混合物を４８時間還流しした。温度を室温まで冷却し、そして生成した析出物を濾過し、各々１５ｍｌのメチルエチルケトンを用いて三回洗浄し、そして真空下に６０℃で２４時間乾燥した。２２．４ｇの式（ａ１＿Ｉ）の化合物がオレンジ色の固形物として得られた。
【０２８３】
例１９〜２５
例１８に従う製造法を、各々のアニリン化合物及び各々のアルキル化剤を用いて行って、式（ａ２＿Ｉ）〜（ａ６＿Ｂｒ）及び（ａ８＿Ｉ）〜（ａ９＿Ｉ）の化合物を生成した。例１９〜２０及び２４〜２５の場合は、ヨウ化メチルを、例２１〜２３の場合は臭化アリルをアルキル化剤として使用した。アルキル化剤としての臭化アリルの場合は、式（ａ４）〜（ａ６）の所望の最終化合物が析出しない場合は、反応混合物を蒸発乾固し、そしてこの化合物を更に精製せずに使用した。例２４及び２５の場合は、アルキル化の後に得られた溶液を濾過し、そしてこの濾液を蒸発乾固して、式（ａ８＿Ｉ）または（ａ９＿Ｉ）の粗製化合物を生成した。式（ａ８＿Ｉ）の化合物及び式（ａ９＿Ｉ）の化合物は、更に精製することなく次の反応に使用した。組み合わせ及び詳細は表（Ａ７＿１）及び（Ａ７＿２）に示す。
【０２８４】
【表８】
2010530009.tif 000067
【０２８５】
【表９】
2010530009.tif 000068
【０２８６】
例２６
４８．７ｇの２，３，３−トリメチルインドレニン及び１０８．９ｇの臭化アリルを、１５０ｍｌのメチルエチルケトン中で４８時間還流した。室温まで冷却した後、この混合物を分液漏斗に移し、そして褐色の底層を分離した。この粗製１−アリル−２，３，３−トリメチルインドレニウムブロマイドを、更に精製することなく次の段階に使用した。
【０２８７】
９．０６ｇの濃水性ＨＣｌを、５０ｍｌの水中の３．７７ｇの４−メトキシアニリンからなる溶液に滴下した。温度を氷浴で０℃に下げ、そして温度を５℃未満に維持しながら、６．２ｍｌの水性亜硝酸ナトリウム溶液（３３．３重量％）を滴下した。生じた溶液を０℃で１時間攪拌し、そして前記の粗製１−アリル−２，３，３−トリメチルインドレニウムブロマイド、１４．８ｇのＡｃＯＮａ及び５０ｍｌのメタノールからなる混合物に滴下した。
【０２８８】
添加完了後、生じた混合物を室温で１時間攪拌した。溶剤を減圧下に除去した。残留物にジクロロメタンを加え、そして得られた混合物をセライトに通して濾過した。濾液を蒸発乾固して、褐色の粘性油状物として９．４４ｇの式（Ｖｄ＿ａ７）の化合物を生成した。
【０２８９】
得られた油状物を４０ｍｌのメチルエチルケトン中に溶解し、１２．０４ｇのヨウ化メチルを加え、そして生じた混合物を２４時間還流した。追加の１２．０４ｇのヨウ化メチルを加え、そして還流を２４時間続けた。室温まで冷却した後、揮発成分を減圧下に除去した。式（ａ７＿Ｉ）の化合物を含む得られた残留物を、更に精製することなく次の段階に使用した。
【０２９０】
表Ａ８は、式（ａ１＿Ｉ）〜（ａ９＿Ｉ）の化合物の物理化学的性質を示す。
【０２９１】
【表１０】
2010530009.tif 000069
【０２９２】
例２７
７．６ｇのサンドクリルゴールデンイエローＣ−ＧＬ  ｐ（純度５３％、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２８、略称ＢＹ２８）を、７６ｍｌのエタノール中で１時間還流した。室温まで冷却した後、この混合物を濾過した。次いで濾液を、４．９ｇの式（ｅ１）の化合物及び４９ｍｌのアセトニトリルからなる還流混合物中に滴下した。添加完了後、この混合物を４時間還流した。１０℃まで冷却した後、析出物を濾過し、３０ｍｌのエタノール、１０００ｍｌの水で洗浄し、そして真空下に６５℃で２４時間乾燥した。５．１ｇの式（ｅ１ＢＹ２８）の化合物が橙乃至褐色の固形物として得られた。
【０２９３】
例２８〜５０
例２７の製造方法を、ベーシックイエロー２８及び式（ａ１＿Ｉ）〜（ａ９＿Ｉ）の各々の化合物を、式（ｅ１）〜（ｅ９）の化合物に対して使用して行って、式（ｅ１ａ１）、（ｅ１ａ２）、（ｅ１ａ３）、（ｅ１ａ４）、（ｅ１ａ５）、（ｅ１ａ６）、（ｅ１ａ７）、（ｅ１ａ８）、（ｅ１ａ９）、（ｅ２ＢＹ２８）、（ｅ２ａ２）、（ｅ２ａ４）、（ｅ３ＢＹ２８）、（ｅ４ＢＹ２８）、（ｅ４ａ２）、（ｅ５ＢＹ２８）、（ｅ５ａ２）、（ｅ５ａ４）、（ｅ６ＢＹ２８）、（ｅ６ａ２）、（ｅ７ＢＹ２８）、（ｅ８ＢＹ２８）、または（ｅ９ＢＹ２８）の化合物を生成した。
【０２９４】
式（ａ１＿Ｉ）〜（ａ９＿Ｉ）の化合物を使用した場合には、式（ａ１＿Ｉ）〜（ａ９＿Ｉ）の化合物及び式（ｅ１）〜（ｅ９）の化合物を直接混合し、そして予め濾過することなく、アセトニトリル／エタノールの混合物中で還流した。
【０２９５】
式（ｅ２）及び（ｅ９）の化合物の場合は、エタノールを単独の溶剤として使用した。組み合わせ及び詳細を表（Ａ９）に示す。
【０２９６】
【表１１】
2010530009.tif 000070
【０２９７】
表１０は、例（２７）〜（５０）から生ずる化合物の物理化学的性質を示す。
【０２９８】
【表１２】
2010530009.tif 000071
【０２９９】
使用例１
式（Ｉ）の化合物の光学的及び熱的性質を検査した。式（Ｉ）の化合物は、所望の波長で高い吸収を示す。加えて、ディスク反射率及び鮮明なマークエッジの形成になおも重要な吸収スペクトルの形状は、３３０〜５００ｎｍの範囲にある一つの主となるバンドからなる。
【０３００】
より正確には、屈折率のｎ値は１．０〜２．７との間に評価された。光安定性は、光学データ記録に使用のためにクエンチャーで既に安定化された商業的な染料と匹敵するものであることが分かった。要求温度範囲内での熱分解のシャープな閾値は、式（Ｉ）の化合物を特徴付けるものであり、これは光学データ記録用の光学層に使用するのに望ましい。
使用例２−光学層及び光学データ記録媒体
溶剤の重量を基準にして１．４重量％の式（ｅ１ＢＹ２８）の化合物を、２，２，３，３−テトラフルオロプロパン−１−オール中に溶解し、そしてこの溶液を、０．２μｍの孔サイズのテフロンフィルタに通して濾過し、そして０．６ｍｍ厚のグルーブ付きの１２０ｍｍ径ポリカーボネートディスクの表面上に１０００ｒｐｍでスピンコートすることによって塗布する。回転速度を上げることによって余剰の溶液を振り落とす。溶剤を蒸発させると、染料が均質で無定型の固体層、すなわち光学層として残る。
【０３０１】
この光学層を、真空コーティング装置内で循環空気炉中で７０℃（１０分間）で乾燥した後、１００μｍ厚さの銀層を、噴霧操作（ａｔｏｍｉｚａｔｉｏｎ）によってこの記録層の上に形成する。次いで、ＵＶ硬化性フォトポリマー（６５０−０２０，  ＤＳＭ）の６μｍ厚保護層を、スピンコートしてそれに塗布する。最後に、第二の基材を、取り付け層を用いて供して上記樹脂保護層と合体させる。これにより、高密度の記録可能な光学ディスク、すなわち光学データ記録媒体の製造が完了する。
【０３０２】
Ｐｕｌｓｅ  Ｔｅｃｈ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄから入手可能な光学ディスク評価デバイスを用いて評価試験を行う。
【０３０３】
試験条件は次の通りである：
・光学ヘッドの開口数（ＮＡ）：０．６５
・記録及び再生のためのレーザー光の波長：４０５ｎｍ
・定線速度（ＣＬＶ）：６．６１ｍ／秒
・トラックピッチ：４００ｎｍ
・グルーブトラックのウォッブル振幅（Ｗｏｂｂｌｅ  ａｍｐｌｉｔｕｄｅ）：１４ｎｍ
・グルーブ深さ：９０ｎｍ
【０３０４】
比較使用例１
次式（ｄ６ＣｏＢＹ２８）の化合物のみを使用して使用例２を行った。
【０３０５】
【化５８】
2010530009.tif 000072
【０３０６】
式（Ｉ）の種々の化合物を用いて使用例２に類似して試験した結果を表（Ｄ）に纏める。式（Ｉ）の化合物は、上述の例に従い製造された。
【０３０７】
【表１３】
2010530009.tif 000073
【０３０８】
繰り返しの再生による劣化の程度を評価する試験は、上記の記録層について製造したライトワンス光学ディスクのそれぞれに行われる。読み出しは０．４ｍＷの読み出しレーザーパワーで行い、次いでＰＲＳＮＲ及びＳｂＥＲの劣化の程度を測定する。最大サイクル数は規格内であることがわかった。
【国際調査報告】
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