(57)【要約】  フェニルシルセスキオキサン樹脂、アルコキシシラン、ヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサン、及びアミノ官能性ポリシロキサンのエマルジョンを含有する水性シリコーンエマルジョンが開示される。該シリコーンエマルジョンは、種々の表面、特に建築物無機表面に撥水性を与えるのに有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）フェニルシルセスキオキサン樹脂、
Ｂ）アルコキシシラン、
Ｃ）ヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサン、
Ｄ）乳化剤、及び
Ｅ）アミノ官能性ポリシロキサンのエマルジョン、
を含む水性シリコーンエマルジョン組成物。
【請求項２】
前記エマルジョンは、
１０ｗｔ％〜５０ｗｔ％のＡ）フェニルシルセスキオキサン樹脂、
２ｗｔ％〜１５ｗｔ％のＢ）アルコキシシラン、
２ｗｔ％〜１５ｗｔ％のＣ）ヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサン、
０．５ｗｔ％〜１０ｗｔ％のＤ）乳化剤、及び
１ｗｔ％〜１０ｗｔ％のＥ）アミノ官能性ポリシロキサンのカチオン性エマルジョン、並びに
合計して１００ｗｔ％とするのに十分な水、
を含有する請求項１に記載の水性シリコーンエマルジョン組成物。
【請求項３】
前記フェニルシルセスキオキサン樹脂は、下記式
（Ｒ’2ＳｉＯ2/2）X（Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2）y
（式中、ｘ及びｙは０．０５〜０．９５の値であり、且つＲ’は１個〜８個の炭素原子を有する一価炭化水素基である）を有する少なくとも４０モル％のシロキシ単位を含む請求項１に記載の水性シリコーンエマルジョン組成物。
【請求項４】
前記アルコキシシランは、式Ｒ8aＳｉ（ＯＲ9）(4-a)（式中、Ｒ8は１個〜３０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ9は１個〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、且つ前記下付き文字ａは１又は２である）を有する請求項１に記載の水性シリコーンエマルジョン組成物。
【請求項５】
前記ヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサンは、下記平均式
［Ｒ92Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ1/2］［Ｒ92ＳｉＯ2/2］z［ＳｉＲ92（ＯＨ）Ｏ1/2］
（式中、Ｒ9は１個〜６個の炭素原子を有するアルキル基であり、且つｚは１より大きい）を含む請求項１に記載の水性シリコーンエマルジョン組成物。
【請求項６】
前記乳化剤は、１１〜１５の総ＨＬＢを有するポリオキシエチレン脂肪アルコールの組合せである請求項１に記載の水性シリコーンエマルジョン組成物。
【請求項７】
アミノ官能性ポリシロキサンのカチオン性エマルジョンは、シクロシロキサンとアミノ官能性アルコキシシランとの乳化重合によって調製される請求項１に記載の水性シリコーンエマルジョン組成物。
【請求項８】
Ｉ）Ａ）フェニルシルセスキオキサン樹脂、
Ｂ）アルコキシシラン、
Ｃ）ヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサン、
Ｄ）乳化剤、及び
水
を混合して分散体を形成すること、
ＩＩ）前記分散体を剪断してエマルジョンを形成すること、
ＩＩＩ）Ｅ）アミノ官能性ポリシロキサンのエマルジョンを前記エマルジョンに混和させること
を含む水性シリコーンエマルジョン組成物の調製方法。
【請求項９】
１０ｗｔ％〜５０ｗｔ％のＡ）フェニルシルセスキオキサン樹脂、
２ｗｔ％〜１５ｗｔ％のＢ）アルコキシシラン、
２ｗｔ％〜１５ｗｔ％のＣ）ヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサン、
０．５ｗｔ％〜１０ｗｔ％のＤ）乳化剤、及び
１ｗｔ％〜１０ｗｔ％のＥ）アミノ官能性ポリシロキサンのエマルジョン、並びに
合計して１００ｗｔ％とするのに十分な水
が前記方法中で使用される請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載の方法に従って調製したエマルジョン。
【請求項１１】
請求項１又は１０に記載のエマルジョンを含む、表面に撥水性を与える組成物。
【請求項１２】
請求項１、１０又は１１に記載の組成物のコーティングを表面に適用することを含む、表面に撥水性を与える方法。
【請求項１３】
前記表面が、コンクリート、モルタル、煉瓦、石、石膏、スタッコ、テラコッタ、日干し煉瓦、漆喰、石灰石、大理石、磁器及びタイルの群から選択される無機基材である、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
該当なし。
【０００２】
［技術分野］
本開示は、フェニルシルセスキオキサン樹脂、アルコキシシラン、ヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサン、乳化剤、及びアミノ官能性ポリシロキサンのエマルジョンを含有する水性シリコーンエマルジョンに関する。該シリコーンエマルジョンは、建築物無機表面などの種々の表面に撥水性を与えるのに有用である。
【背景技術】
【０００３】
水性シリコーンエマルジョンは、種々の建築物表面上に撥水性コーティングを施すのに使用されている。これらのエマルジョンは、表面上に直接用いられるか、又はコーティング剤若しくは塗料中の添加剤として使用されている。様々なシリコーン系成分が、このようなエマルジョン中に配合されている。シリコーンエマルジョン系コーティングに関する長年の問題は、種々の表面上に防水コーティングを施す貯蔵安定性且つ希釈安定性のエマルジョンを特定することであった。例えば、シリコーン樹脂、アルコキシシラン及びそれらの組合せを含有するシリコーンエマルジョンについて、種々の表面上における貯蔵安定性と防水作用とのバランスをとろうとする多くの教示が存在している。一般に、予め形成されたシリコーン樹脂のエマルジョンは良好な安定性を有し、且つ建築物材料の最外面上に防水性を与える。しかしながら、シリコーン樹脂のエマルジョンは、表面から奥への浸透が不十分であるため、大抵の多孔質表面上では十分な防水能を有しないことが多い。この問題は、エマルジョン中にアルコキシシランを使用することによって克服することが可能である。アルコキシシランは、エマルジョンにより施されると種々の表面内へと浸透した後に、反応を起こし、樹脂状の防水コーティングを形成することができる。しかしながら、アルコキシシランの使用は、アルコキシシランによる樹脂の生成を増強する表面（アルカリ性表面等）のみに限定される。また、アルコキシシランを含有するエマルジョン又は水系製剤は、アルコキシ基の反応性のため、貯蔵安定性が制限されることが多い。各成分の利得を併せ持たせることを意図した、予め形成されたシリコーン樹脂とアルコキシ樹脂との特定の組合せも知られている。しかしながら、種々の建築物表面に撥水性を与えるコーティングを施す貯蔵安定性且つ希釈安定性のシリコーンエマルジョンを特定する要求は依然として存在している。その上、多くの地域における揮発性有機含量（ＶＯＣ）についての厳しい行政規制を順守するようなエマルジョンを特定する要求も存在している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、貯蔵安定性且つ希釈安定性でありながら、種々の基材上に撥水性コーティングを施す特定の水性シリコーンエマルジョンを見出した。また、該水性シリコーンエマルジョンは低ＶＯＣ製剤とみなすことができる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
［概要］
本開示は、
Ａ）フェニルシルセスキオキサン樹脂、
Ｂ）アルコキシシラン、
Ｃ）ヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサン、
Ｄ）乳化剤、及び
Ｅ）アミノ官能性ポリシロキサンのエマルジョン
を含む水性シリコーンエマルジョン組成物に関する。
また、本開示は、水性シリコーンエマルジョン及びさらに該水性シリコーンエマルジョンを含有する組成物を製造する方法を提供する。エマルジョン及びそれらを含有する組成物は、種々の表面、特に建築物無機表面に撥水性を与えるのに有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
［詳細な説明］
Ａ）フェニルシルセスキオキサン樹脂
本開示の水性シリコーンエマルジョン中の成分（Ａ）は、フェニルシルセスキオキサン樹脂、又はフェニルシルセスキオキサンの混合物である。本明細書中で使用される場合、フェニルシルセスキオキサン樹脂は、式（Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2）の少なくとも１つのシロキシ単位を有するオルガノポリシロキサンである。オルガノポリシロキサンは、（Ｒ3ＳｉＯ1/2）シロキシ単位、（Ｒ2ＳｉＯ2/2）シロキシ単位、（ＲＳｉＯ3/2）シロキシ単位、又は（ＳｉＯ4/2）シロキシ単位（本明細書中ではそれぞれＭ単位、Ｄ単位、Ｔ単位又はＱ単位とも称する）（式中、Ｒは任意の一価有機基であり得る）から独立して選択されるシロキシ単位を含有するポリマーである。これらのシロキシ単位は、環状、直鎖状又は分枝状構造を形成するように様々に組み合せることができる。得られるポリマー構造体の化学特性及び物理特性は種々のものとなり得る。例えば、オルガノポリシロキサンは、オルガノポリシロキサン中の各シロキシ単位の選択及び量に応じて、揮発性又は低粘度の流体、高粘度の流体／ガム、エラストマー又はゴム、及び樹脂であってもよい。シルセスキオキサンは、少なくとも１つ以上の（ＲＳｉＯ3/2）シロキシ単位、すなわちＴシロキシ単位を有すると典型的に特徴づけられる。したがって、本開示における成分Ａ）として好適なオルガノポリシロキサンは、（Ｒ3ＳｉＯ1/2）シロキシ単位、（Ｒ2ＳｉＯ2/2）シロキシ単位、（ＲＳｉＯ3/2）シロキシ単位、又は（ＳｉＯ4/2）シロキシ単位の任意の組合せを有し得るが、但し、式（Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2）（式中、Ｃ6Ｈ5はフェニル基を表す）の少なくとも１つのシロキシ単位を有するものとする。
【０００７】
フェニルシルセスキオキサン樹脂は、式（Ｒ’2ＳｉＯ2/2）x（Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2）y（式中、ｘ及びｙは０．０５〜０．９５の値を有し、Ｒ’は１個〜８個の炭素原子を有する一価炭化水素基である）を有する少なくとも４０モル％のシロキシ単位を含む平均式を有し得る。本明細書中で使用される場合、ｘ及びｙは、フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在する互いに対する、（Ｒ’2ＳｉＯ2/2）シロキシ単位及び（Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2）シロキシ単位（すなわち、Ｄシロキシ単位及びＴ−フェニルシロキシ単位）のモル分率を表す。したがって、（Ｒ’2ＳｉＯ2/2）シロキシ単位と（Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2）シロキシ単位のモル分率はそれぞれ独立して、０．０５〜０．９５で変動する。しかしながら、存在する（Ｒ’2ＳｉＯ2/2）シロキシ単位と（Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2）シロキシ単位との組合せの合計は、フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在する全てのシロキシ単位の少なくとも４０モル％、代替的に８０モル％、又は代替的に９５モル％でなければならない。
【０００８】
Ｒ’は、直鎖状又は分枝状アルキル、例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基又はオクチル基とすることができる。典型的に、Ｒ’はメチルである。
【０００９】
フェニルシルセスキオキサン樹脂は、さらなるシロキシ単位、例えば、それぞれＭ単位、Ｄ単位、Ｔ単位及びＱ単位として当該技術分野において一般に知られており且つ本明細書中でも使用される（ｉ）（Ｒ13ＳｉＯ1/2）a単位、（ｉｉ）（Ｒ22ＳｉＯ2/2）b単位、（ｉｉｉ）（Ｒ3ＳｉＯ3/2）c単位、又は（ｉｖ）（ＳｉＯ4/2）d単位を含有し得る。フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在する各単位の量は、フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在する全てのシロキシ単位の全モル数のモル分率として表され得る。このため、本発明のフェニルシルセスキオキサン樹脂は、下記単位を含み得る：
（ｉ）（Ｒ13ＳｉＯ1/2）a、  （ｉｉ）（Ｒ22ＳｉＯ2/2）b、
（ｉｉｉ）（Ｒ3ＳｉＯ3/2）c、
（ｉｖ）（ＳｉＯ4/2）d、
（ｖ）（Ｒ’2ＳｉＯ2/2）x、及び
（ｖｉ）（Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2）y
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は独立して、１個〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、又はカルビノール基であり、
Ｒ’は１個〜８個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、
ａ、ｂ、ｃ及びｄは０〜０．６の値を有し、
ｘ及びｙはそれぞれ、０．０５〜０．９５の値を有するが、
但し、ｘ＋ｙの値は０．４０以上であり、且つ値はａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｘ＋ｙ＝１であるものとする）。
【００１０】
フェニルシルセスキオキサン樹脂の単位中のＲ1、Ｒ2及びＲ3は独立して、１個〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基である。アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル及びオクチルによって例示される。アリール基は、フェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、キシリル、キセニル、メチルフェニル、２−フェニルエチル、２−フェニル−２−メチルエチル、クロロフェニル、ブロモフェニル及びフルオロフェニルによって例示され、アリール基は典型的にフェニルである。
【００１１】
本発明の目的で、「カルビノール基」は、少なくとも１つの炭素結合ヒドロキシ（ＣＯＨ）基を含有する任意の基として定義される。このため、カルビノール基は、例えば下記式等のＣＯＨラジカルを２つ以上含有していてもよい。
【００１２】
【化１】
2010526891.tif 000002
【００１３】
アリール基を含有しない場合には、カルビノール基は少なくとも３個の炭素原子を有する、すなわち、アリール含有カルビノール基は少なくとも６個の炭素原子を有する。少なくとも３個の炭素原子を有する、アリール基を含有しないカルビノール基は、式Ｒ4ＯＨ（式中、Ｒ4は、少なくとも３個の炭素原子を有する二価炭化水素ラジカル、又は少なくとも３個の炭素原子を有する二価酸化炭化水素ラジカルである）を有する基によって例示される。基Ｒ4は、アルキレンラジカル、例えば、−（ＣＨ2）x−（式中、ｘは３〜１０の値を有する）、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、及び−ＯＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）x−（式中、ｘは１〜１０の値を有する）によって例示される。
【００１４】
少なくとも６個の炭素原子を有するアリール含有カルビノール基は、式Ｒ5ＯＨ（式中、Ｒ5は、アリーレンラジカル、例えば、−（ＣＨ2）xＣ6Ｈ4−（式中、ｘは０〜１０の値を有する）、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）（ＣＨ2）xＣ6Ｈ4−（式中、ｘは０〜１０の値を有する）、−（ＣＨ2）xＣ6Ｈ4（ＣＨ2）x−（式中、ｘは１〜１０の値を有する）である）を有する基によって例示される。アリール含有カルビノール基は６個〜１４個の原子を典型的に有する。
【００１５】
典型的に、Ｒ1はメチル基であり、Ｒ2はメチル基又はフェニル基であり、且つＲ3はメチル基である。
【００１６】
フェニルシルセスキオキサン樹脂の任意の個々のＤシロキサン単位、Ｔシロキサン単位又はＱシロキサン単位はまた、ヒドロキシ基及び／又はアルコキシ基を含有し得る。ヒドロキシ基及び／又はアルコキシ基を含有するかかるシロキサン単位は、一般式ＲnＳｉＯ(4-n)/2を有するシロキサン樹脂に一般的に見られる。これらのシロキサン樹脂中のヒドロキシ基は、シロキサン単位上の加水分解性基と水との反応によって典型的に得られる。アルコキシ基は、アルコキシシラン前駆体を使用した場合の不完全加水分解によって得られるか、又は加水分解性基によるアルコールの置換（exchange）によって得られる。典型的に、フェニルシルセスキオキサン樹脂中に存在する全ヒドロキシ基の重量パーセントは４０ｗｔ％以下である。
【００１７】
フェニルシルセスキオキサン樹脂の分子量は、制限されるものではないが、典型的に５００〜１０，０００、又は代替的に５００〜２，０００の数平均分子量（ＭN）範囲である。
【００１８】
２５℃におけるフェニルシルセスキオキサンの粘度は、制限されるものではないが、典型的に１００ｃＰ未満、代替的に１０ｃＰ〜５０ｃＰの範囲であるものとする。水性シリコーンエマルジョン中で高粘度を有するフェニルシルセスキオキサンは、基材上に容易にコーティングされるものでなくてもよい。しかしながら、２５℃で高粘度を有する樹脂は、それらの調製用溶媒として以下に記載するような溶媒中に溶解すれば使用することができる。
【００１９】
本開示のフェニルシルセスキオキサン樹脂は、一般式ＲnＳｉＯ(4-n)/2（式中、Ｒはアルキル基又はアリール基であり、且つｎは一般的に１．８未満である）を有するシロキサン樹脂を調製する当該技術分野で既知の任意の方法によって調製することが可能である。このため、フェニルシルセスキオキサン樹脂は、シラン分子中に存在するハロゲン又はアルコキシ基等の３つの加水分解性基を有する少なくとも１つのフェニルシランと、シラン分子中に存在するハロゲン又はアルコキシ基等の２つ又は３つの加水分解性基を有するアルキルシランから選択される他のものとを共加水分解することによって調製することができる。例えば、フェニルシルセスキオキサン樹脂は、ジメチルジエトキシシラン等のアルコキシシランと、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、又はフェニルトリプロポキシシランとを共加水分解することによって得ることができる。代替的に、アルキルクロロシランを、フェニルトリクロロシランと共加水分解して、本発明のフェニルシルセスキオキサン樹脂を生成してもよい。典型的に、共加水分解は、アルコール又は炭化水素溶媒中で行われる。これらの目的に好適なアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、又は類似のアルコールが挙げられる。現在使用することもできる炭化水素型溶媒の例としては、トルエン、キシレン、又は類似の芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、又は類似の直鎖状又は一部が分枝状の飽和炭化水素；及びシクロヘキサン又は類似の脂環式炭化水素が挙げられる。
【００２０】
アルキルシランとフェニルシランとの共加水分解の間に得られる樹脂中に所望のシロキシ単位を生成するように選択されるさらなるオルガノシラン（複数可）を反応させることによって、上記Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位及びＱ単位をさらにフェニルシルセスキオキサン樹脂に導入してもよい。例えば、メトキシトリメチルシラン、ジメトキシジメチルシラン、トリメトキシメチルシラン、テトラメトキシシラン（又は代替的に、それぞれの対応するエトキシシラン又はクロロシラン）を反応させることによって、それぞれ、Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位又はＱ単位をアルキルフェニルシルセスキオキサン樹脂に導入する。共加水分解反応において存在するこれらのさらなるシランの量は、上記のモル分率の規定を満たすように選択される。
【００２１】
代替的に、フェニルシルセスキオキサン樹脂は、Ｍシロキサン単位、Ｄシロキサン単位、Ｔシロキサン単位、及びＱシロキサン単位の反応を起こすことが知られている、当該技術分野における任意の方法を用いて、オルガノポリシロキサンとフェニルシルセスキオキサン樹脂とを反応させることによって調製することができる。例えば、触媒の存在下での縮合反応によってジオルガノポリシロキサンとフェニルシルセスキオキサン樹脂とを反応させることができる。典型的に、出発樹脂は、芳香族炭化水素又はシロキサン溶媒中に含有されている。好適な縮合反応触媒は、塩基触媒、例えば、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウム等の金属水酸化物；シラノレート、カルボキシレート及びカーボネート等の金属塩；アンモニア；アミン；及びテトラブチルチタネート等のチタネート；並びに、これらの組合せである。典型的に、シロキサン樹脂の反応は、反応混合物を、５０℃〜１４０℃、代替的に１００℃〜１４０℃の範囲の温度に加熱することによって作用する。反応はバッチ式プロセス、半連続プロセス又は連続プロセスで行うことができる。
【００２２】
本発明のフェニルシルセスキオキサン樹脂は、下記単位を含むフェニルシルセスキオキサン樹脂によって例示される；
（（ＣＨ3）2ＳｉＯ3/2）x（Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2）y
（式中、ｘ及びｙはそれぞれ０．０５〜０．９５の値を有するが、但し、ｘ＋ｙの値は０．４０以上であるものとする）。
【００２３】
任意に、フェニルシルセスキオキサン樹脂は、溶媒中に溶解することができる。揮発性シロキサン又は有機溶媒は、水性エマルジョン組成物に添加する前にフェニルシルセスキオキサン樹脂を溶解又は分散させるための任意の成分として選択することができる。選択された溶媒に成分Ａ）が分散可能又は混和可能であれば、いずれの揮発性シロキサン又は有機溶媒を選択してもよい。揮発性シロキサン溶媒は、環状ポリシロキサン、直鎖状ポリシロキサン、又はそれらの混合物であってもよい。幾つかの代表的な揮発性直鎖状ポリシロキサンは、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、及びヘキサデカメチルヘプタシロキサンである。幾つかの代表的な揮発性環状ポリシロキサンは、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンである。有機溶媒は、エステル；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール又はｎ−プロパノール等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン等のケトン；ベンゼン、トルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素；ヘプタン、ヘキサン又はオクタン等の脂肪族炭化水素；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、又はエチレングリコールｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル；エチルアセテート又はブチルアセテート等のアセテート；ジクロロメタン、１，１，１−トリクロロエタン又はメチレンクロライド、クロロホルム、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、テトラヒドロフラン等のハロゲン化炭化水素；又はホワイトスピリット、ミネラルスピリット、イソドデカン、ヘプタン、ヘキサン又はナフタ等の脂肪族炭化水素であってもよい。
本発明で開示したシリコーンエマルジョン中の成分Ａ）として好適な市販のフェニルシルセスキオキサン樹脂としては、非限定的な代表例であるＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）３０３７  Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）３０７４（ダウコーニングコーポレイション（ミシガン州ミッドランド））が挙げられる。
【００２４】
Ｂ）アルコキシシラン
アルコキシシランは、単一のアルコキシシランを構成してもよく、又はアルコキシシランの混合物を使用してもよい。アルコキシシランは、式Ｒ8aＳｉ（ＯＲ9）(4-a)を有し得る。式中、Ｒ8は、１個〜３０個の炭素原子、代替的に１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル等のアリール基、又はクロロプロピル及びトリフルオロプロピル等のハロアルキル基を表す。ａの値は１又は２であり、Ｒ9は１個〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表す。典型的に、Ｒ8はｎ−オクチルであり、Ｒ9はメチル又はエチルである。
【００２５】
幾つかの好適なアルコキシシランは、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジブチルジエトキシシラン及びジヘキシルジメトキシシランである。
【００２６】
このようなアルコキシシランは、ダウコーニングコーポレイション（ミシガン州ミッドランド）から市販されており、また例えば、米国特許第５，３００，３２７号（１９９４年４月５日）、米国特許第５，６９５，５５１号（１９９７年１２月９日）、及び米国特許第５，９１９，２９６号（１９９９年７月６日）に記載されている。
【００２７】
Ｃ）ヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサン
本発明のエマルジョンはヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサンを含有する。このため、成分Ｃ）は、下記一般式を有するポリジアルキルシロキサンである；
［Ｒ92Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ1/2］［Ｒ92ＳｉＯ2/2］z［ＳｉＲ92（ＯＨ）Ｏ1/2］
（式中、Ｒ1は、上記に定義した通りであり、ｚは重合度を表し、１より大きい）。典型的に、ヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサンは、重合度（ｚ）が１より大きい、代替的に１〜５００、代替的に５〜２００、又は代替的に１０〜１００であるヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンである。
【００２８】
Ｄ）乳化剤
成分Ｄ）は乳化剤である。本明細書中で使用される場合、「乳化剤」は、水性エマルジョンを安定化させる能力を有する任意の界面活性剤又は界面活性剤の混合物を意味する。界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、又は界面活性剤の混合物であってもよい。非イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤が典型的に使用され、２つの非イオン性界面活性剤を含有する混合物も典型的に使用される。非イオン性界面活性剤を含有する混合物を使用する場合、一方の非イオン性界面活性剤は低い親水親油バランス（ＨＬＢ）を有しているものとし、他方の非イオン性界面活性剤は高いＨＬＢを有しているものとする。このため、２つの非イオン性界面活性剤は、１１〜１５の総ＨＬＢ、好ましくは１２．５〜１４．５の総ＨＬＢを有する。
【００２９】
好適なアニオン性界面活性剤の代表例としては、高級脂肪酸のアルカリ金属セッケン、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホネート、長鎖脂肪アルコールサルフェート、オレフィンサルフェート及びオレフィンスルホネート、硫化モノグリセリド、硫化エステル、スルホン化エトキシル化アルコール、スルホコハク酸塩、アルカンスルホン酸塩、リン酸エステル、アルキルイセチオン酸塩、アルキル酒石酸塩、及びアルキルサルコシネートが挙げられる。好ましいアニオン性界面活性剤の一例は、Ｂｉｏ−Ｓｏｆｔ  Ｎ−３００という名で市販されている。これは、ステファンカンパニー（Stephan Company）（イリノイ州ノースフィールド）から販売されているトリエタノールアミン直鎖状アルキレートスルホネート組成物である。
【００３０】
好適なカチオン性界面活性剤の代表例としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、スルホニウム塩、及びホスホニウム塩が挙げられる。好適な非イオン性界面活性剤の代表例としては、エチレンオキシドと、Ｃ12-16アルコール等の長鎖脂肪アルコール又は脂肪酸との縮合体、エチレンオキシドと、アミン又はアミドとの縮合体、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの縮合生成物、グリセロールのエステル、スクロース、ソルビトール、脂肪酸アルキルオールアミド、スクロースエステル、フルオロ界面活性剤、及び脂肪酸化アミンが挙げられる。好適な両性界面活性剤の代表例としては、イミダゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩、及びベタインが挙げられる。
【００３１】
好適な市販の非イオン性界面活性剤の代表例としては、ユニキマ（Uniqema）（ICI Surfactants）(デラウェア州ウィルミントン)によりＢＲＩＪという商品名で販売されているポリオキシエチレン脂肪アルコールが挙げられる。幾つかの例は、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテルとして知られるエトキシル化アルコールであるＢＲＩＪ  ３５  Ｌｉｑｕｉｄ、及びポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルとして知られる別のエトキシル化アルコールであるＢＲＩＪ  ３０である。幾つかのさらなる非イオン性界面活性剤としては、ダウケミカルカンパニー（ミシガン州ミッドランド）によりＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）という商品名で販売されているエトキシル化アルコールが挙げられる。幾つかの例は、エトキシル化トリメチルノナノールとして知られるエトキシル化アルコールであるＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）ＴＭＮ−６；及び、種々のエトキシル化アルコール、すなわち、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−５、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−１２、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−１５、及びＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−４０という商品名で販売されているＣ12〜Ｃ14第二級アルコールエトキシレートである。ケイ素原子を含有する界面活性剤も使用することができる。
【００３２】
Ｅ）アミノ官能性ポリシロキサンのエマルジョン
成分Ｅ）はアミノ官能性ポリシロキサンのエマルジョンである。これらのエマルジョン中のポリシロキサンは、末端シラノール（ＳｉＯＨ）基を有するアミノ置換シロキサンポリマーである。エマルジョン中のアミノ官能性ポリシロキサンの量は典型的に、全エマルジョン組成物の１５重量％〜４０重量％の範囲である。アミノ官能性ポリシロキサンは、カチオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤によって水性エマルジョン中で一般に安定化する。典型的に、かかるエマルジョンは、アミノ官能性アルコキシシランの存在下でのシクロシロキサンの開環重合を伴う乳化重合法によって調製される。このため、これらの種類のエマルジョンが破壊されると、シロキサンポリマーは安定化しなくなり、シラノール基の縮合によって架橋及び硬化する可能性がある。かかるエマルジョン中のカチオン性界面活性剤は典型的に、トリメチル獣脂アンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩である。かかるエマルジョンを調製するのに最も一般的に使用される非イオン性界面活性剤は、Ｎｏｎｏｘｙｎｏｌ−１０等のエトキシル化アルキルフェノールである。しかしながら、この種類のエマルジョンを調製するには他の界面活性剤も使用することができる。
【００３３】
いかなる理論にも拘束されることを望むものではないが、本発明者らは、表面上におけるエマルジョンの適用及び乾燥時に、アミノ官能性ポリシロキサンのエマルジョンが、成分Ａ）、成分Ｂ）及び成分Ｃ）による樹脂状コーティングの形成を促すと考えている。詳細には、エマルジョン中に存在するアミノ官能性ポリシロキサンは、適用及び乾燥時のかかる樹脂の形成を促す触媒として作用し得る。
【００３４】
アミノ官能性ポリシロキサンのカチオン性エマルジョンは、当該技術分野で既知であり、また例えば、米国特許第４，５５９，２２７号（１９８５年１２月１７日）及び米国特許第５，３２６，４８３号（１９９４年７月５日）に記載されている。かかるエマルジョンもまた市販されている。アミノ官能性ポリシロキサンのこのようなカチオン性エマルジョンの非限定的な代表例としては、ＤＣ９２９、ＤＣ９３９、ＤＣ９４９（ダウコーニングコーポレイション（ミシガン州ミッドランド））が挙げられる。
【００３５】
本開示の水性シリコーンエマルジョンは、下記量の各成分；
１０ｗｔ％〜５０ｗｔ％のＡ）フェニルシルセスキオキサン樹脂、代替的に２０ｗｔ％〜４５ｗｔ％、代替的に３０ｗｔ％〜４５ｗｔ％、
２ｗｔ％〜１５ｗｔ％のＢ）アルコキシシラン、代替的に４ｗｔ％〜１５ｗｔ％、代替的に６ｗｔ％〜１５ｗｔ％、
２ｗｔ％〜１５ｗｔ％のＣ）ヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサン、代替的に５ｗｔ％〜１５ｗｔ％、代替的に１０ｗｔ％〜１５ｗｔ％、
０．５ｗｔ％〜１０ｗｔ％のＤ）乳化剤、代替的に０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％、代替的に１ｗｔ％〜５ｗｔ％、及び
１ｗｔ％〜１０ｗｔ％のＥ）アミノ官能性ポリシロキサンのエマルジョン、代替的に２ｗｔ％〜１０ｗｔ％、代替的に４ｗｔ％〜８ｗｔ％、
を含有することができ、且つ本方法では合計して１００ｗｔ％とするのに十分な水が使用される。
【００３６】
水性シリコーンエマルジョンは、典型的に少なくとも６０ｗｔ％の固形分、代替的に４５ｗｔ％の固形分、又は代替的に３０ｗｔ％の固形分を含有し、ここでのｗｔ％の固形分とは、水を除いた全成分の総和として定義される。
【００３７】
本開示の水性シリコーンエマルジョンは、平均粒径分布が５マイクロメートル未満である分散相を有する水連続エマルジョンである。典型的に、平均粒径分布は２マイクロメートル未満である。
【００３８】
上記の水性シリコーンエマルジョンは、水連続エマルジョンを調製する、当該技術分野で既知のいずれの技法によっても調製することができる。代替的に、水性シリコーンエマルジョンは；
Ｉ）
Ａ）フェニルシルセスキオキサン樹脂、
Ｂ）アルコキシシラン、
Ｃ）ヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサン、
Ｄ）乳化剤、及び
水、
を混合して分散体を形成すること、
ＩＩ）分散体を剪断してエマルジョンを形成すること、
ＩＩＩ）
Ｅ）アミノ官能性ポリシロキサンのエマルジョンをエマルジョンに混和させること
を含む方法によって調製することができる。
本方法で使用される成分Ａ）〜成分Ｅ）及び量は上記のものと同様である。
【００３９】
工程（Ｉ）における分散体の形成は、成分Ａ）、成分Ｂ）、成分Ｃ）及び成分Ｄ）を水と混合することを伴う。これらの成分の添加の順序は重要でないが、典型的には成分Ａ）、成分Ｂ）、成分Ｃ）及び成分Ｄ）を混合して混ぜ合わせた後に、混合物に水を添加して分散体を形成する。代替的には、乳化剤Ｄ）の幾らか又は全部を、他の成分と混合する前に幾らかの水と混合しておいてもよい。使用される各成分及び水の量は、一般に最終エマルジョン組成物中に要される総量である。典型的に、分散体は、粘性材料の混合を行う、当該技術分野で既知のいずれの方法によっても種々の成分を混合することによって形成される。混合はバッチ式プロセス、半連続プロセス又は連続プロセスのいずれでも行われ得る。したがって、チェンジカンミキサー、ダブルプラネタリーミキサー、円錐形スクリューミキサー、リボンブレンダー、ダブルアーム型ミキサー又はシグマブレード型ミキサーを含む中剪断／低剪断のバッチ式混合装置によって混合を行うことができる。連続ミキサー／配合機の実例としては、押出機、例えば、クルップワーナー＆フライダ社（Krupp Werner & Pfleiderer Corp）（ニュージャージー州ラムジー）及びライストリッツ社（Leistritz）（ニュージャージー州）により製造されるもの等の、一軸スクリュー、二軸スクリュー及び多軸スクリュー押出機、共回転押出機；二軸スクリュー逆回転押出機、二段階押出機、ツインローター連続ミキサー、ダイナミックミキサー若しくはスタティックミキサー、又はこれらの機器の組合せが挙げられる。さらに、ロータースターター式コロイドミル、ホモジナイザ及びソノレータ（sonolaters）のような乳化装置を用いて混合を行ってもよい。
【００４０】
混合を行って分散体を形成する際の温度及び圧力は重要でないが、一般に大気温度及び大気圧で行う。典型的に、混合物の温度は、粘性材料の剪断に付随する機械的エネルギーにより混合プロセス中に上昇する。そのため、より低い剪断速度では温度があまり上昇しない。典型的に、望ましくない副反応を最小限に抑えるために温度は６０℃未満に制御される。
【００４１】
本開示の方法における工程ＩＩは、工程Ｉから得られる分散体を剪断してエマルジョンを形成することを伴う。ロータースターター式コロイドミル、ホモジナイザ及びソノレータ等の既知の技法及び機器によって剪断を行うことができる。エマルジョンの形成は任意の既知の粒径測定法によって確かめることができる。工程ＩＩで形成されるエマルジョンの平均粒径は、典型的に５マイクロメートル未満、代替的に２マイクロメートル未満である。
【００４２】
工程ＩＩ)でエマルジョンを形成したら、次に成分Ｅ）をこのエマルジョンに混和させる。工程ＩＩＩ）で用いられる混合法は重要でない。典型的に、成分Ｅ）と工程ＩＩ)のエマルジョンとを混合するには単純な攪拌法で十分である。代替的には、混合がエマルジョンの安定性に悪影響を及ぼすものでなければ、上記の混合法のいずれを用いてもよい。  
【００４３】
他の任意の成分の性質及び／又は量によって水性シリコーンエマルジョンが実質的に不安定化しないという条件付きであれば、必要に応じて本開示の水性シリコーンエマルジョンに他の任意の成分を添加して、特定の性能特性に変化を与えてもよい。これらの任意の成分としては、充填剤、エチレングリコール又はプロピレングリコール等の凍結融解添加剤、抗菌製剤、ＵＶフィルタ、顔料、染料及び香料が挙げられる。
【００４４】
水性シリコーンエマルジョンは、種々の表面を直接処理するのに使用することができる。詳細には、本開示のエマルジョンは、種々の表面に撥水性を与えるのに有用である。様々なパーセントの固形分（すなわち、水を除いた全成分の総和）を有する水性シリコーンエマルジョンが本明細書中に記載するように使用され得る。代替的に、シリコーンエマルジョンは、後に希釈して基材に直接適用されるような固形含量が高い濃縮エマルジョンとして配合されてもよく、又は基材に直接適用されるような固形含量が低い直ぐに使用できるエマルジョンとして配合されてもよい。また、本開示のシリコーンエマルジョンを、コーティング剤及び塗料（paint formulations）等の様々な耐水性製剤に添加してもよい。
【００４５】
使用されるシリコーンエマルジョン組成物の実際の量は、処理すべき基材の性質に応じて変わるが、一般にこの量は、撥水性組成物を適用した際に約２重量％〜４０重量％の固形分を含有するコーティングが基材に与えられるのに十分なものとする。
【００４６】
通常、本明細書中に開示する組成物による処理に好適な基材としては、木材、布、繊維、紙及び板紙等のセルロース系表面；コンクリート、モルタル、煉瓦、石、石膏、スタッコ、テラコッタ、日干し煉瓦、漆喰、石灰石、大理石、磁器及びタイルを含む多孔質無機基材等の石工建築物表面；並びにコンクリート建造物が挙げられる。
【００４７】
シリコーンエマルジョン又はシリコーンエマルジョンを含有する組成物の適用方法は重要でない。典型的に、シリコーンエマルジョン又はシリコーンエマルジョンを含有する組成物は、刷毛塗り、ロール塗工又は噴霧等の任意のコーティング手段を用いた基材の局所処理又は局所コーティングによって適用することができる。
【実施例】
【００４８】
ここでの実施例は、発明を当業者に説明することを意図しており、特許請求の範囲に記載の発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。特に明記しない限り、全ての測定及び実験は２３℃で行った。
【００４９】
（実施例１）
水性シリコーンエマルジョンの調製
４リットル容のステンレス鋼ビーカー内で、７６０．０１グラムの、フェニルシルセスキオキサンである［Ｍｅ2（ＭｅＯ）ＳｉＯ1/2］0.22［Ｍｅ2ＳｉＯ2/2］0.44［Ｃ6Ｈ5（ＭｅＯ）2ＳｉＯ1/2］0.09［Ｃ6Ｈ5（ＭｅＯ）ＳｉＯ2/2］0.2［Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2］0.06の平均式を有するメトキシ末端樹脂、２１９．９８グラムのｎ−オクチルトリメトキシシラン、及び７０ｃｐの粘度を有する２０８．０２グラムのヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンを混合した。内容物はデュアルブレード構成（下部には９０度傾斜した６つのブレード（balde）、上部には４５度傾斜した６つのブレード（bade））及び２００ＲＰＭの混合速度を用いたＬｉｇｈｔｉｎｇミキサーにおいて混合した。３４．８１グラムのＢｒｉｊ（登録商標）３０、４２．２２グラムのＢｒｉｊ（登録商標）３５Ｌ、及び５８５．９９グラムの水を続けてこの混合物に添加し、内容物をさらに３０分間３００ＲＰＭで混合した。次に、内容物を、０．０００５インチ（０．００１２７ｃｍ）の開口を備えるソノレータ（Sonic Corporation製）に２０００ｐｓｉで２度通した。ソノレータから出るエマルジョンの最初の部分及び最後の部分は処分し、６３５．２１グラムの乳白色の濃密なエマルジョンをビーカーに回収した。その後、エマルジョンを同一のＬｉｇｈｔｎｉｎミキサーを用い１５０ＲＰＭで攪拌し、続けて、０．６８グラムのＢｉｏＢａｎ（商標）ＤＸＮ、３５ｗｔ％のアミノ官能性ポリシロキサンを含有する４１．０３グラムのカチオン性エマルジョン、及び６．８３グラムのプロピレングリコールに合わせた。この内容物をさらに１５分間混合させた。６０％シリコーン含量を含有して得られたエマルジョンは乳白色であり、Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（マルバーンインスツルメンツ社（Malvern Instruments Ltd））（体積方式）で測定した場合の粒径は５０パーセンタイル値が０．４３７マイクロメートルであり、９０パーセンタイル値が１．０１マイクロメートルであった。
【００５０】
（実施例２）
水性シリコーンエマルジョンの希釈安定性
水約１１（重量）部に対してエマルジョン１（重量）部、及び水５（重量）部に対してエマルジョン１（重量）部の比率でそれぞれ希釈することにより、実施例１の一定量のエマルジョンを５％シリコーン含量に希釈し、別の一定量のエマルジョンを１０％シリコーン含量に希釈した。両方の場合とも、希釈物は手首による振とう（wrist shaking）のみを用いて簡単に混合した。次に、これらの希釈試料及び元のエマルジョンを重力安定性試験、凍結／融解安定性試験及び熱安定性試験にかけた。重力安定性試験は、エマルジョンを５０ｍＬ容の遠心分離管に入れ、ＡｃｃｕＳｐｉｎ（商標）４００（フィッシャーサイエンティフィック社（Fisher Scientific））において３０分間３０００ＲＰＭで遠心分離することによって行った。凍結／融解安定性試験は、エマルジョンを密閉バイアルに入れ、２３℃→５℃冷却（２時間）、５℃→−１５℃冷却（１０時間）、−１５℃で維持（４時間）、−１５℃→５℃加熱（４時間）、５℃Ｃ→２３℃加熱（２時間）、２３℃で維持（２時間）による温度サイクルに試料を５回かけることによって行った。熱安定性試験は、エマルジョンを密閉バイアルに入れ、５０℃の炉内に４週間試料を保持することによって行った。その後、試料を十分な光の下で目視検査した。結果を以下の表にまとめた。
【００５１】
【表１】
2010526891.tif 000003
【００５２】
（実施例３）
シリコーンエマルジョンの調製
約２倍のバッチサイズとした以外は、実施例と同じ割合及び手順に従ってシリコーンエマルジョンを作製した。得られたエマルジョンは、乳白色であり、粒径は５０パーセンタイル値が０．３８マイクロメートルであり、９０パーセンタイル値が０．６６マイクロメートルであった。ＥＰＡリファレンスメソッド２４に従って算出されたこの製剤のＶＯＣは、水を含め溶媒を除外した場合に６７ｇ／Ｌであり、水を除き溶媒も除外した場合に９９ｇ／Ｌであった。
【００５３】
（実施例４）
モルタル（motor）上における撥水性エマルジョンの性能試験
実施例２に記載したように水を単純に添加することにより、実施例３に記載のエマルジョンを５％シリコーン含量及び１０％シリコーン含量に希釈した。得られた希釈エマルジョンの外観は均質且つ乳白色であった。一定重量にまで乾燥させた標準的な２インチ×２インチ×２インチ（５．０８ｃｍ×５．０８ｃｍ×５．０８ｃｍ）のモルタルキューブ（ＡＳＴＭ  Ｃ１０９により作製）を、希釈エマルジョンを入れた容器内に９０秒間浸漬することによって処理した後に、このキューブを容器から取り出し水気を切り、その後７日間乾燥させた。全く同じ複数のキューブに処理を施した。
【００５４】
７日硬化後、被処理キューブ及び未処理キューブを秤量し、その後、各試料の上に水が１インチ（２．５４ｃｍ）存在するように水中に浸漬させた。２４時間の浸漬時間後、キューブを水から取り出し水気を切り、表面から液体である水を除去するように軽く吸い取った。その後、個々のキューブを秤量し、水の吸収を求めた。５％シリコーン含量の希釈試料で処理したキューブは対照ブロックにより吸収された水の平均８６％を排除しており（excluded：吸水しておらず）、１０％シリコーン含量の希釈試料で処理したキューブは対照ブロックにより吸収された水の平均８８％を排除していた。
【００５５】
（実施例５）
コンクリート上における撥水性エマルジョンの性能試験
実施例２に記載したように水を単純に添加することにより、実施例３に記載のエマルジョンを５％シリコーン含量及び１０％シリコーン含量に希釈した。面の二分の一がこの撥水性混合物中に浸漬されることにより処理され、面の二分の一が未処理のままであるように、３インチ×５インチ×３／８インチ（７．６２ｃｍ×１２．７ｃｍ×０．９５ｃｍ）のコンクリートピースにこれらの希釈エマルジョンを適用した。９０秒後に溶液からピースを取り出した後、水気を切り、その後、約２２℃及び約３５％相対湿度の標準室内条件下で一晩乾燥させた。ピースの試験を行った翌日、明らかなラインは５％シリコーン含量の希釈試料で処理したピースの被処理部分と未処理部分との間に見てとれなかった。１０％シリコーン含量の希釈試料で処理したピース上では、被処理部分と未処理部分との間のかすかなライン又はかすかな違いしか見られなかった。しかしながら、多数の水滴をこれらのピースに施してみると、水は未処理部分上に直ちに染み込んだが、水滴を被処理部分に施した場合には「玉のようになった」（すなわち、丸い液滴形状を維持した）。さらに、ピースを約３０度傾けたところ、被処理部分上の水滴はピースから流れ落ちた。液滴が被処理部分から未処理部分へと流れ落ちるように液滴を施したところ、液滴は、未処理部分に達すると直ちに表面を湿らせて染み込んだ。
【００５６】
（実施例６）
コンクリート上における撥水性エマルジョンの性能試験
実施例５で処理したコンクリートピースの水接触角をＶＣＡ  ２０００  Ｇｏｎｉｏｍｅｔｅｒを用いて評価した。マイクロシリンジを用いて、水の小滴をコンクリートピースの表面に施した。ＶＣＡ画像処理ソフトウェアを利用して、表面上の水滴の形状（profile）画像をデジタル化して取り込み、解析を行って水−空気界面と表面−空気界面との間の角度を求めた。接触角が９０度より大きければ、表面が極めて疎水性すなわち撥水性であることを示す。３つの別個の液滴の接触角を液滴の両側で測定して平均すると、接触角は１４１度であり、極めて疎水性の表面であることを示した。
【国際調査報告】
2010526891.tif 000004
2010526891.tif 000005