(57)【要約】  １つ以上の液体流れを供給される反応器中でのグリセロールおよび／またはモノクロロプロパンジオールと塩素化剤との反応によるジクロロプロパノールの製造方法であって、反応器へ導入される全液体流れ中のグリセロール含有率とモノクロロプロパンジオール含有率との合計が５０質量％未満であり、かつ、反応器へ導入される全液体流れが少なくとも１つの液体リサイクル流れを含み、この液体リサイクル流れが反応器へ導入される全液体流れの１０質量％以上を形成する方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つ以上の液体流れを供給される反応器中でのグリセロールおよび／またはモノクロロプロパンジオールと塩素化剤との反応によるジクロロプロパノールの製造方法であって、反応器へ導入される全液体流れ中のグリセロール含有率とモノクロロプロパンジオール含有率との合計が５０質量％未満であり、かつ、反応器へ導入される全液体流れが少なくとも１つの液体リサイクル流れを含み、この液体リサイクル流れが反応器へ導入される全液体流れの１０質量％以上を形成する方法。
【請求項２】
前記液体リサイクル流れが、前記反応器へ導入される全液体流れの２０質量％以上および９９質量％以下を形成する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記反応器が連続モードで供給される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記液体リサイクル流れが次の化合物：グリセロール、モノクロロプロパンジオール、前記塩素化剤、塩、グリセロールエステル、モノクロロプロパンジオールエステル、水、触媒、溶媒、ジクロロプロパノール、ジクロロプロパノールエステル、グリセロールオリゴマー、塩素化および／またはエステル化グリセロールオリゴマーの少なくとも１つを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記リサイクル流れが０．０１〜２５質量％のグリセロールを含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記リサイクル流れが０．１〜７０質量％のモノクロロプロパンジオールを含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記反応器へ導入される全液体流れ中のグリセロール含有率とモノクロロプロパンジオール含有率との合計が４０質量％以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記グリセロールが再生可能な原料から出発して得られ、かつ、前記塩素化剤がガス状塩化水素またはガス状塩化水素と塩化水素の水溶液との混合物を含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
ジクロロプロパノールの脱塩化水素によるエピクロロヒドリンの製造がそれに続く、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記エピクロロヒドリンがエポキシ樹脂の製造に関与する、請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本特許出願は２００７年３月７日出願の特許出願ＦＲ０７５３６８９号の、および２００７年１２月１４日出願の米国仮特許出願第６１／０１３６８０号の優先権を主張するものであり、それらの両方の内容は参照により本明細書に援用される。
【０００２】
本発明は、ジクロロプロパノールの製造方法に関する。本発明は、より具体的にはグリセロールおよび／またはモノクロロプロパンジオールと塩素化剤との反応によるジクロロプロパノールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
ジクロロプロパノールは、エピクロロヒドリンおよびエポキシ樹脂の製造における反応中間体である（非特許文献１）。
【０００４】
公知の方法によれば、ジクロロプロパノールは、塩化アリルの次亜塩素酸化（ｈｙｐｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ）によって、アリルアルコールの塩素化によって、およびグリセロールの塩化水素化によって得ることができる。後者の方法は、ジクロロプロパノールを化石原料または再生可能原料から得ることができるという利点を示し、化石原料の起源である石油化学天然資源、例えば、地球上で入手可能な、原油、天然ガスまたは石炭には限りがあることは公知である。
【０００５】
（特許文献１）は、触媒としての酢酸の存在下にグリセロールおよび／またはモノクロロプロパンジオールとガス状塩化水素との反応によるジクロロプロパノールの製造方法を記載している。反応器の液体供給物の全体中のグリセロールおよび／またはモノクロロプロパンジオール含有率は５０質量％以上である。供給物の全体はリサイクル流れを含む。この方法では、望ましくない生成物が形成され、タンク中に残渣として集められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２００５／０２１４７６
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】カーク・オスマー化学技術百科事典（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第４版、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．１９９２年、第２巻、１５６ページ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、望ましくない副生物の形成を制限するが、ジクロロプロパノールへの反応の選択性を低下させない新規方法を提供することによってこの問題を解決することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
したがって、本発明は、１つ以上の液体流れを供給される反応器中でのグリセロールおよび／またはモノクロロプロパンジオールと塩素化剤との反応によるジクロロプロパノールの製造方法であって、反応器へ導入される全液体流れ中のグリセロール含有率とモノクロロプロパンジオール含有率との合計が５０質量％未満であり、かつ、反応器へ導入される全液体流れが少なくとも１つの液体リサイクル流れを含み、この液体リサイクル流れが反応器へ導入される全液体流れの１０質量％以上を形成する方法に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明によるジクロロプロパノール製造方法を適用するために使用された設備の一特定図を表す。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の主な特徴の１つは、グリセロール塩素化反応器に供給される全液体流れ中のグリセロール含有率とモノクロロプロパンジオール含有率との合計が５０質量％未満であるという事実にある。これは、望ましくない副生物の量を低減することを可能にする。この手順の追加の利点は、反応器中の副生物のより大きい含有率を許容し、結果として、反応器からのパージフローとパージフロー中の回収可能な生成物の濃度とを同時に低減し、それ故パージを処理するための設備の規模を縮小する点にある。全てのこれらの利点は、本方法の全費用の削減に寄与する。さらに、これはまた、反応容積を減らすことを可能にする。反応は平衡であるので、ジクロロプロパノールの低い濃度を維持するために、反応媒体からの後者の有効な取り出しを確保することによってジクロロプロパノール合成の速度を上げることは従って可能である。これは、大量の反応媒体を取り出すこと、反応媒体の成分の残りからジクロロプロパノールを分離すること、および反応媒体の残りをリサイクルすることを必要とする。これらの２つの同時操作、すなわち、ジクロロプロパノールの取り出しおよび反応器中の副生物のより大きい含有率の保持は、グリセロール塩素化反応器に供給される全液体流れのグリセロール含有率とモノクロロプロパンジオール含有率とで表現されるかもしれない。
【００１２】
本発明の主な特徴のもう１つは、反応器へ導入される全液体流れが少なくとも１つの液体リサイクル流れを含み、このリサイクル流れが反応器へ導入される全液体流れの１０質量％以上を形成するという事実にある。かかるリサイクル流れは幾つかの利点を有する。第１に、それは、グリセロール塩素化反応器に供給される全液体流れ中のグリセロール含有率とモノクロロプロパンジオール含有率との合計を、外部化合物を導入することなく、かつ、かかる化合物をリサイクルし、処分する必要なく５０質量％未満に低くするのに役立つ。外部化合物は、使用される反応体と塩素化反応中に形成される生成物とを含まない。溶媒は外部化合物の例である。第２に、かかるリサイクル流れは、反応器からのパージフローの低減、それ故パージを処理するための設備の規模の縮小を可能にする。全てのこれらの利点は、本方法の全費用の削減に寄与する。
【００１３】
「塩素化反応器に供給される液体流れ」という表記は、反応器への導入の温度で液体であり、かつ、反応器へ導入される原料の任意の流れを意味すると理解される。これらの液体流れは、例えば、グリセロール、モノクロロプロパンジオールおよび塩素化剤、グリセロール、モノクロロプロパンジオールおよび塩素化剤中に存在する不純物、有機溶媒、水、反応用の触媒、反応中間体ならびに反応の生成物および副生物などの、様々な化合物を含有するかもしれない。
【００１４】
「液体リサイクル流れ」という表記は、反応器の下流に置かれたジクロロプロパノール製造方法の少なくとも１つの工程に由来する物質の任意の流れであって、反応器への導入の温度で液体であり、かつ、反応器へ導入される液体を意味すると理解される。
【００１５】
反応器の下流の本方法のこの工程は、物理的または化学的処理工程であってもよい。物理的処理工程のうちで、例えば、ストリッピング、蒸留、蒸発、抽出、沈降、遠心分離、沈殿、濾過および吸着による分離のための操作について言及されてもよい。化学的処理工程のうちで、例えば、任意の触媒を回収することを意図される加水分解処理ならびにジクロロプロパノールおよび触媒を回収することを意図されるエステル交換処理について言及されてもよい。
【００１６】
共沸水／ジクロロプロパノール混合物の蒸留による反応媒体からの水の除去は、反応器の下流の物理的処理工程の例である。蒸留塔の液体返還流れは、リサイクル流れであると考えられる。蒸留系は、塩素化反応器のトップにまたは反応媒体の外部循環ループ中に設置されてもよい。
【００１７】
本発明による方法では、液体リサイクル流れは、反応器へ導入される全液体流れの１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらにより好ましくは９０質量％以上、最も特に好ましくは９５質量％以上を形成する。リサイクル流れは、反応器へ導入される全液体流れの９９質量％以下、特に好ましくは９７．５質量％以下を形成する。
【００１８】
本発明による方法は、バッチ、半連続または連続モードで実施されてもよい。連続モードが好ましい。
【００１９】
本発明による方法では、液体リサイクル流れは、一般に次の化合物：グリセロール、モノクロロプロパンジオール、塩素化剤、カルボン酸、カルボン酸塩、無機塩、グリセロールエステル、グリセロールのポリエステル、モノクロロプロパンジオールエステル、モノクロロプロパンジオールのポリエステル、水、触媒、溶媒、ジクロロプロパノール、ジクロロプロパノールエステル、グリセロールオリゴマー、部分塩素化および／またはエステル化グリセロールオリゴマーの少なくとも１つを含む。
【００２０】
本発明による方法では、液体リサイクル流れは、一般に０．０１〜２５質量％、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．２〜１５質量％、最も特に好ましくは０．３〜１０質量％のグリセロールを含む。
【００２１】
本発明による方法では、液体リサイクル流れは、一般に０．０１〜４０質量％、好ましくは０．０５〜３０質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、最も特に好ましくは０．２〜１５質量％のグリセロールエステルを含む。
【００２２】
本発明による方法では、液体リサイクル流れは、一般に０．１〜７０質量％、好ましくは０．５〜６０質量％、より好ましくは１〜５０質量％、最も特に好ましくは６〜４９質量％のモノクロロプロパンジオールを含む。
【００２３】
本発明による方法では、液体リサイクル流れは、一般に５〜９０質量％、好ましくは１０〜８５質量％、より好ましくは２０〜８２質量％、最も特に好ましくは２５〜８０質量％のモノクロロプロパンジオールエステルを含む。
【００２４】
本発明による方法では、液体リサイクル流れは、一般に０．１〜６０質量％、好ましくは０．２〜５０質量％、より好ましくは１〜４５質量％、最も特に好ましくは２〜４０質量％の部分塩素化および／またはエステル化グリセロールオリゴマーを含む。
【００２５】
本発明による方法でのグリセロールは、化石原料から出発して、または再生可能な原料から出発して、好ましくは再生可能な原料から出発して得ることができる。
【００２６】
「化石原料」という表記は、石油化学天然資源、例えば、原油、天然ガスおよび石炭の処理から生じる原料を意味すると理解される。これらの原料のうちで、３の倍数である多数の炭素原子からなる有機化合物が好ましい。塩化アリル、アリルアルコールおよび「合成」グリセロールが特に好ましい。用語「合成」グリセロールは、石油化学資源から一般に得られるグリセロールを意味すると理解される。
【００２７】
「再生可能な原料」という表記は、再生可能な天然資源の処理から生じる原料を意味すると理解される。これらの原料のうちで、「天然」グリセロールが好ましい。「天然」グリセロールは、例えば、熱化学プロセスによる糖の転化によって得ることができ、これらの糖は、「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｂｉｏｐｒｏｄｕｃｔｓ：Ｔｏｄａｙ  ａｎｄ  Ｔｏｍｏｒｒｏｗ，Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃｓ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｕ．Ｓ．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｅｎｅｒｇｙ，Ｏｆｆｉｃｅ  ｏｆ  Ｅｎｅｒｇｙ  Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ａｎｄ  Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ  Ｅｎｅｒｇｙ，Ｏｆｆｉｃｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｂｉｏｍａｓｓ  Ｐｒｏｇｒａｍ」、２００３年７月、４９、５２−５６ページに記載されているように、バイオマスから出発しておそらく得られる。これらの方法の１つは、例えば、グルコースの熱化学転化によって得られたソルビトールの接触水素化分解である。別の方法は、例えば、キシロースの水素化によって得られたキシリトールの接触水素化分解である。キシロースは、例えば、トウモロコシ繊維に含有されるヘミセルロースの加水分解によって得ることができる。「天然グリセロール」または「再生可能な原料から得られたグリセロール」という表記は、具体的には、バイオディーゼルの製造中に得られるグリセロール、あるいは一般に鹸化、エステル交換もしくは加水分解反応などの植物もしくは動物起源の脂肪もしくは油の転化中に得られるグリセロールを意味すると理解される。
【００２８】
天然グリセロールを製造するために使用することができる油のうちで、パーム油、パーム核油、ココナツ油、ババス油または新菜種油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、ヒマシ油および綿実油、ラッカセイ油、大豆油、アマニ油およびハマナ油などの、全ての普通の油、例えば、遺伝子組み換えもしくは交雑によって得られたヒマワリまたは菜種植物に由来する全ての油が言及されてもよい。
【００２９】
使用済みフライ油、魚油、獣脂、豚脂、さらには食肉処理場脂肪などの、様々な動物油さえも使用することができる。
【００３０】
使用される油のうちで、例えば、アマニ油およびヒマワリ油ならびに吹込植物油の「スタンド油」などの、例えば、重合またはオリゴマー化によって、部分変性された油もまた言及されてもよい。
【００３１】
特に好適なグリセロールは、動物性脂肪の転化の最中に入手し得る。他の特に好適なグリセロールは、バイオディーゼルの製造中に入手し得る。他の特に好適なグリセロールは、脂肪酸の製造中に入手し得る。
【００３２】
本発明による方法の一実施形態では、本発明による方法の外部のグリセロールが使用される。用語「外部の」グリセロールは、本発明による方法でリサイクルされないグリセロールを意味すると理解される。
【００３３】
本発明による方法の別の実施形態では、本発明による方法の「外部の」グリセロールと本発明による方法の「内部の」グリセロールとの混合物が使用される。用語「内部の」グリセロールは、本発明による方法で形成された反応生成物から分離された、かつ、本発明による方法でリサイクルされたグリセロールを意味すると理解される。
【００３４】
本発明による方法に使用されるモノクロロプロパンジオールは、任意のルートによって、例えば、グリセロールと塩素化剤との反応によってまたはエピクロロヒドリンの加水分解によって得ることができる。
【００３５】
本発明による方法の第１実施形態変形では、本発明による方法の外部のモノクロロプロパンジオールが使用される。用語「外部の」モノクロロプロパンジオールは、本発明による方法で形成される生成物の１つではないモノクロロプロパンジオールを意味すると理解される。
【００３６】
好ましい、本発明による方法の第２実施形態変形では、本発明による方法の内部のモノクロロプロパンジオールが使用される。用語「内部の」モノクロロプロパンジオールは、本発明による方法で形成された生成物の１つであるモノクロロプロパンジオールであって、他の反応生成物から分離された、かつ、本発明による方法に次にリサイクルされたモノクロロプロパンジオールを意味すると理解される。
【００３７】
本発明による方法では、反応器へ導入される全液体流れ中のグリセロール含有率とモノクロロプロパンジオール含有率との合計は、好ましくは４９質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、最も特に好ましくは４０質量％以下である。この含有率は一般に１質量％より大きい。
【００３８】
本発明による方法では、反応器へ導入される全液体流れ中のグリセロール含有率は、好ましくは４９質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、最も特に好ましくは２０質量％以下である。この含有率は一般に１質量％より大きい。
【００３９】
グリセロールとモノクロロプロパンジオールとが反応器へ導入される全液体流れ中に存在するとき、グリセロールとモノクロロプロパンジオールとの混合物中のグリセロール含有率は一般に１質量％以上、通常は５質量％以上である。この含有率は一般に９９．９質量％以下、通常は９０質量％以下である。
【００４０】
本発明による方法では、塩素化剤は一般に塩化水素を含む。塩化水素は、ガス状塩化水素、塩化水素の水溶液または２つの混合物、好ましくはガス状塩化水素またはガス状塩化水素と塩化水素の水溶液との混合物であってもよい。
【００４１】
本発明による方法では、グリセロールおよび／またはモノクロロプロパンジオールと塩素化剤との反応は、触媒、好ましくはカルボン酸またはカルボン酸誘導体、最も特に好ましくはアジピン酸またはアジピン酸誘導体の存在下に実施されてもよい。「カルボン酸誘導体」という表記は、カルボン酸ハロゲン化物、カルボン酸エステル、カルボン酸無水物、カルボン酸アミドおよびそれらの少なくとも２つの混合物を意味すると理解される。
【００４２】
本発明による方法では、塩素化有機溶媒、アルコール、ケトン、エステルまたはエーテルなどの有機溶媒、ジオキサン、フェノール、クレゾールおよびジクロロプロパノールなどのグリセロールおよび／またはクロロプロパンジオールと混和性である非水性溶媒、または少なくとも部分塩素化および／またはエステル化されているグリセロールオリゴマーなどの反応からの重質生成物を使用することが可能である。
【００４３】
本発明によるジクロロプロパノールの製造方法では、グリセロールおよび／またはクロロプロパンジオールと塩素化剤との反応は、好ましくは液体反応媒体中で実施される。液体反応媒体は単相または多相であってもよい。
【００４４】
液体反応媒体は、反応温度で溶解したまたは分散した全固体、液体またはガス状化合物によって形成される。
【００４５】
反応媒体は一般に、反応体、触媒、溶媒、反応体中に、溶媒中におよび触媒中に存在する不純物、反応中間体ならびに反応の生成物および副生物を含む。
【００４６】
用語「反応体」は、グリセロールおよび／またはモノクロロプロパンジオールと、塩素化剤とを意味すると理解される。モノクロロプロパンジオールは、３−クロロ−１，２−プロパンジオールもしくは２−クロロ−１，３−プロパンジオールまたはこれら２つの異性体の混合物であってもよい。
【００４７】
グリセロール中に存在する不純物のうちで、カルボン酸、カルボン酸塩について、モノ−、ジ−およびトリグリセリドなどの脂肪酸エステル、エステル交換中に使用されたアルコールとの脂肪酸エステル、アルカリおよびアルカリ土類金属塩化物および硫酸塩などの無機塩について言及されてもよい。
【００４８】
反応中間体のうちで、モノクロロプロパンジオールおよびそのエステルおよび／またはポリエステル、グリセロールのエステルおよび／またはポリエステルならびにジクロロプロパノールエステルが言及されてもよい。
【００４９】
グリセロールエステルはそれ故、場合に応じて、グリセロールの不純物または反応中間体であるかもしれない。
【００５０】
モノクロロプロパンジオールは、場合に応じて、反応体または反応中間体であるかもしれない。
【００５１】
「反応の生成物」という表記は、ジクロロプロパノールおよび水を意味すると理解される。
【００５２】
ジクロロプロパノールは、１，３−ジクロロ−２−プロパノールもしくは２，３−ジクロロ−１−プロパノールまたはこれら２つの異性体の混合物であってもよい。
【００５３】
水は、塩素化反応で形成される水および／または、例えば、グリセロールおよび／または塩素化剤を介して本方法へ導入された水であってもよい。
【００５４】
副生物のうちで、例えば、部分塩素化および／またはエステル化グリセロールオリゴマーについて言及されてもよい。
【００５５】
反応中間体および副生物は、例えば、ジクロロプロパノール製造工程中におよびジクロロプロパノールの分離工程中になどの、本方法の様々な工程で形成されるかもしれない。
【００５６】
本発明による方法では、反応器に液体流れが供給されるとき、この流れは、反応体、触媒、溶媒および１つまたは複数のリサイクル流れを含む。
【００５７】
本発明による方法では、反応器に幾つかの液体流れが供給されるとき、これらの流れは、反応体、触媒および溶媒の流れ、およびリサイクル流れならびにそれらの混合物を含み、流れの１つは、リサイクル流れのみからなる。
【００５８】
本発明による方法では、グリセロールおよび／またはクロロプロパンジオールと塩素化剤との反応は、一般に７０℃以上、好ましくは９０℃以上、最も特に好ましくは１１０℃以上の温度で実施される。この反応温度は、一般に１６０℃以下、好ましくは１５０℃以下、最も特に好ましくは１４０℃以下である。
【００５９】
本発明による方法では、グリセロールおよび／またはクロロプロパンジオールと塩素化剤との反応は、一般に０．００２バール以上、好ましくは０．０２バール以上、最も特に好ましくは０．０５バール以上の塩化水素の分圧で実施される。この圧力は、一般に５０バール以下、好ましくは３０バール以下、最も特に好ましくは２０バール以下である。
【００６０】
本発明による方法の一実施形態では、液体反応媒体中の水含有率と塩化水素含有率との合計に対する液体反応媒体中の塩化水素の含有率は、一般に２０質量％以下、好ましくは１７質量％以下、より特に好ましくは１５質量％以下である。
【００６１】
本発明による方法の別の実施形態では、液体反応媒体中の水含有率と塩化水素含有率との合計に対する液体反応媒体中の塩化水素の含有率は、一般に２０質量％以上、好ましくは３０質量％以上、より特に好ましくは４０質量％以上である。
【００６２】
本発明はまた、ジクロロプロパノールの製造プロセス、引き続くジクロロプロパノールの脱塩化水素プロセスを含むエピクロロヒドリンの製造方法に関する。
【００６３】
ジクロロプロパノールの脱塩化水素によって得られるエピクロロヒドリンは、エポキシ樹脂の製造に使用することができる。
【００６４】
本発明は最後にエポキシ樹脂の製造方法であって、その少なくとも一部が本発明によるエピクロロヒドリン製造方法で得られた、エピクロロヒドリンが、少なくとも２個の活性水素原子を含有する少なくとも１つの化合物との反応にかけられる方法に関する。これらの化合物は、ポリフェノール、モノアミンおよびジアミン、アミノフェノール、複素環式イミドおよびアミド、エチレングリコールおよびプロピレングリコールをはじめとするジオール、および脂肪族ポリオール、ならびに脂肪酸二量体を含む。エポキシ樹脂の製造方法では、エピクロロヒドリンの別の部分は、塩化アリルの次亜塩素酸化（ｈｙｐｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ）に由来するジクロロプロパノールの脱塩化水素法、アリルアルコールの塩素化に由来するジクロロプロパノールの脱塩化水素法、または塩化アリルのエポキシ化法などの、グリセロールの塩素化に由来するジクロロプロパノールの脱塩化水素以外の方法によって得られてもよい。
【００６５】
こうして得られたエポキシ樹脂は、コーティング用途におよび構造用途に使用することができる。コーティング用途は、海上輸送のおよび工業保守（金属およびコンクリート構造物用の腐食防止下塗りペンキ）の、金属容器（食品保存容器、飲料用の缶、ドラム缶、バケツおよびエアゾールボトル）用の、および巻き線用のコーティングの、自動車コーティング（下塗り）の、インクおよび電子回路用のマスクの分野に関連している。構造用途は、構造複合材料（ガラス繊維、ホウ素繊維、炭素繊維および芳香族ポリアミド繊維とのエポキシ樹脂複合材料）の、土木工学の、床仕上げ材（床、寄木張りの床、舗床、タイル張り、セルフレベリングコーティング、粗塗り仕上げ床、強化床、冷室用の床カバリングをコーティングするためのペンキ）の、建築物の、電気機器（バッテリーハウジング、抵抗器、ヒューズ、熱回路ブレーカー、ケーブル継ぎ手、巻き線などの電気および電気機械デバイスのシーリング）の、および電子機器（プリント回路用のコーティングおよび積層シートならびにプリント回路の封入）の、接着剤（金属、ガラス、セラミック、木材、コンクリート、プラスチックなどの異なる材料の接合）の、ならびに航空宇宙、自動車、鋳造および海運建設産業用の工具（原型、マスターパターン、金型および他の部品）の分野に関連している。
【００６６】
エポキシ樹脂はまた、エネルギー（風力エネルギー）の、航空学（ハニカムサンドイッチパネル、ヘリコプターローター回転翼、カウルおよびエンジンナセル、下げ翌、補助翼、方向舵）の、ならびに流体（ガス、オイル）輸送の分野にも用途がある。
【実施例】
【００６７】
以下の実施例は、本発明を例示することを意図するが、それを限定するものではない。
【００６８】
実施例１（本発明による）
図１は、本発明によるジクロロプロパノール製造方法を適用するために使用された設備の一特定図を表す。
【００６９】
反応器（４）に、１３０℃でおよび大気圧で、ライン（１）を通してグリセロールを、およびライン（２）を通して塩化水素の３４質量％水溶液を連続的に供給した。蒸留塔（６）に、反応器（４）によって生成した気相をライン（５）を通して供給し、塔（６）からの残留物を、反応器（４）にライン（８）を通してリサイクルした。生成物流れ（７）は、本方法によって生成した水の大部分とジクロロプロパノール生成物の第１部分とを含有する。液体パージを、ライン（９）を通して反応器（４）から抜き取り、エバポレーター（１０）に供給し、そこで混合物の部分蒸発の操作を加熱によって実施し；流れ（９）からの塩化水素と水とのほとんどを含有する気相を、塔（６）のボトムにライン（１１）を通してリサイクルした。ストリッピング塔（１３）に、ライン（１２）を通してエバポレーター（１０）に由来する液相とライン（１６）を通して導入される窒素の流れとを供給し；ジクロロプロパノール生成物の第２部分を、ライン（１４）を通して塔（１３）のトップで集め、塔（１３）の残留物を、ライン（１５）を通して反応器（４）にリサイクルした。塩素化グリセロールオリゴマーなどの、反応の重質副生物が蓄積した、反応器（４）からの反応混合物のパージは、ライン（１７）を通してバッチモードで実施した。パージによって反応器から取り出される触媒の量は、ライン（３）を通しての触媒の添加によって補った。ライン（１）および（１５）を通して反応器（４）へ導入されたグリセロールの、およびライン（１５）を通して導入されたグリセロールモノクロロヒドリンの重量百分率はそれぞれ、ライン（１）、（２）、（８）および（１５）を通して反応器に供給される液体流れの合計の３．９％および１４．１％に等しかった。ライン（８）および（１５）を通して反応器（４）に供給されたリサイクル流れは、反応器（４）へ導入された全液体流れの９０％であった。
【００７０】
実施例２（本発明によらない）
４モルの塩化水素／ｋｇの溶液の濃度の水性塩酸（９６．８ｇ／ｈ）、グリセロール（２２ｇ／ｈ）およびカプリル酸（６．３７ｇ／ｈ）を、１２０℃の温度に温度調節された３５０ｍｌのガラス反応器へ一定流量で導入した。大気圧で機能する反応器に、液体の一定容積を維持するためのオーバーフロー系を備え付けた。蒸発した反応混合物留分を反応器から排気し、周囲温度で凝縮させた。凝縮物は、２相、すなわち、主にジクロロプロパノールを含有する濃厚有機相と反応しなかった塩酸のほとんどを含有するより軽い水相へ分離した。オーバーフロー出口で集めた液体混合物は、ジクロロプロパノール生成物の残りを含有した。フローは反応器に全くリサイクルしなかった。この方法を平衡まで２５時間の間運転した。フローと凝縮物およびオーバーフロー出口の組成とから推定した全ジクロロプロパノール生産性は、２６．４ｇのジクロロプロパノール／ｈ／ｌであった。
【００７１】
実施例３（本発明による）
４モルの塩化水素／ｋｇの溶液の濃度の水性塩酸（９８．７ｇ／ｈ）、グリセロール（２２ｇ／ｈ）およびカプリル酸（６．２１ｇ／ｈ）を、１１９．４℃の温度に温度調節された３５０ｍｌのガラス反応器へ一定流量で導入した。大気圧で機能する反応器に、液体の一定容積を維持するためのオーバーフロー系を備え付けた。反応器の上に、蒸発する反応媒体留分を精留するための蒸留塔を置いた。塔への還流を、１５５ｇ／ｈの液体が蒸留塔から反応器へ戻るように調節した。蒸留塔のトップを出る混合物を、周囲温度で凝縮させた。凝縮物は、２相、すなわち、主にジクロロプロパノールを含有する濃厚有機相と反応しなかった塩酸のほとんどを含有するより軽い水相へ分離した。オーバーフロー出口で集めた液体混合物は、ジクロロプロパノール生成物の残りを含有した。平衡後のフローと凝縮物およびオーバーフロー出口の組成とから推定した全ジクロロプロパノール生産性は、４６ｇのジクロロプロパノール／ｈ／ｌであった。
【図１】
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【国際調査報告】
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