(57)【要約】  本発明は、カチオン性官能基を有するアミノ酸モノマー単位を含むポリマー骨格を有し、該骨格の全て又は一部に共有結合した親水性グラフト部を有するポリマーを含み、該親水性グラフト部が、式-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-の少なくとも２の親水性モノマー単位の繰り返しを含む化粧品用組成物を適用することを含む、ケラチン繊維、特に毛髪の美容処理方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品的に許容可能な媒体中に、カチオン性官能基を有するアミノ酸モノマー単位を含むポリマー骨格を有し、該骨格の全て又は一部に共有結合した親水性グラフト部を有する少なくとも一のポリマーを含有してなり、該親水性グラフト部が、式-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-の少なくとも２の親水性モノマー単位の繰り返しを含む化粧品用組成物を適用することを含む、毛髪の美容処理方法。
【請求項２】
カチオン性官能基が、
−  グアニジノ及びアミジノ部分；
−  式-ＮＲＲ'又は-Ｎ＋ＲＲ'Ｒ''の基であり、ここでＲ、Ｒ'及びＲ''は互いに独立して、(ｉ)水素原子、又は(ｉｉ)場合によっては芳香族、飽和又は不飽和で、直鎖状、分枝状又は環状で、１〜１８の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１０のヘテロ原子を有することができるアルキル基、又は(ｉｉｉ)Ｒ及びＲ'が窒素原子と共同して、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、場合によっては芳香族、飽和又は不飽和の第１の環を形成し；該第１の環が、５、６又は７の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子をそれぞれ有し、一又は複数の他の、場合によっては芳香族、飽和又は不飽和の環と縮合可能であるものを表す基；
−  次の基；
2010519215.tif 000014
[上式中、Ｒ１及びＲ２は互いに独立して、水素；場合によっては芳香族、飽和又は不飽和で、直鎖状、分枝状又は環状であり、１〜１８の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１０のヘテロ原子を有することができるアルキル基、又はＲ１及びＲ２が共同して、全体で５、６、７又は８の原子、特に５又は６の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、場合によっては芳香族、飽和又は不飽和の環を形成可能なものから選択可能である]
から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
カチオン性官能基が、ＮＨ２基、グアニジノ、及び以下のもの
2010519215.tif 000015
から選択される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
カチオン性アミノ酸モノマーがリジン、オルニチン、アルギニン、ヒスチジン、グルタミン及びトリプトファン、及びそれらの混合物から選択される、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
ポリマー骨格が、
−ポリリジン型、特にポリ(ε-リジン)、ポリ(α-リジン)、ポリ(Ｌ-リジン)、ポリ(Ｄ-リジン)、ポリ(Ｄ,Ｌ-リジン)；又はポリオルニチン型、特にポリ(Ｌ-オルニチン)、ポリ(Ｄ-オルニチン)、ポリ(Ｄ,Ｌ-オルニチン)；又はポリアルギニン型、特にポリ(Ｌ-アルギニン)、ポリ(Ｄ-アルギニン)、ポリ(Ｄ,Ｌ-アルギニン)；又はポリヒスチジン型、特にポリ(Ｌ-ヒスチジン)、ポリ(Ｄ-ヒスチジン)、ポリ(Ｄ,Ｌ-ヒスチジン)；又はポリグルタミン型、特にポリ(Ｌ-グルタミン)、ポリ(Ｄ-グルタミン)、ポリ(Ｄ,Ｌ-グルタミン)；又はポリトリプトファン型、特にポリ(Ｌ-トリプトファン)、ポリ(Ｄ-トリプトファン)、ポリ(Ｄ,Ｌ-トリプトファン)のホモポリマー；
−カチオン性アミノ酸モノマー、特にポリ(リジン-コ-オルニチン)型のもののみからかるコポリマー；
−カチオン性アミノ酸モノマーと付加的なモノマーとの混合物からなるコポリマー；
から選択される、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
付加的なモノマーが、
−非カチオン性アミノ酸モノマー、特にアラニン、ロイシン又はイソロイシン、セリン、スレオニン、システイン、アスパラギン酸、グリシン、バリン、アスパラギン、フェニルアラニン、チロシン、グルタミン酸又はプロリン；
−ポリアルキレングリコールモノマー、特にポリエチレングリコール；
−ビニルモノマー、特に(メタ)アクリル酸及び／又は(メタ)アクリルアミドモノマー、及び／又は糖類、エステル、エーテル、カルボナート、ウレタン、及び尿素モノマー、及びそれらの混合物；
から選択される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
ポリマー骨格が、
−ポリ(リジン)-ｂ-ＰＥＧブロックコポリマー、ポリ(オルニチン)-ｂ-ＰＥＧブロックコポリマー、及びポリ(オルニチン-コ-セリン)-ｂ-ＰＥＧブロックコポリマー
−ポリリジン-ｂ-ポリエステルとポリリジン-ｂ-ポリウレタンのブロックコポリマー；
−ポリ(乳酸-コ-リジン)とポリ(リジン-コ-ポリ(Ｎ-ヒドロキシプロピルアミノエチル-Ｄ,Ｌ-アスパルトアミド))のコポリマー；
から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
ポリマー骨格が、１０００〜５００００００、特に２０００〜１００００００、好ましくは３０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌの分子量(Ｍｗ)を有する、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
親水性グラフト部が、ポリアルキレンオキシド、特にポリエチレンオキシドから選択される、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
親水性グラフト部が、５００ｇ／ｍｏｌ〜１０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５５０ｇ／ｍｏｌ〜５００００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは１０００〜４００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量(Ｍｎ)を有する、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
ポリマーが、１％〜９９％、特に２％〜５０％、好ましくは３％〜４５％、より好ましくは４％〜３５％、さらには５％〜２５％のグラフト度を有する、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
ポリマーが、化粧品用組成物の重量に対して０．０１重量％〜３０重量％、好ましくは０．１重量％〜２０重量％、特に０．５重量％〜１０重量％、さらには１重量％〜５重量％で存在している、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
化粧品用組成物をすすぐ工程、及び／又は毛髪を加熱処理する工程をさらに含む、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
毛髪をメークアップ、手入れ、クレンジング、着色又は成形する方法を含む、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グラフト化ポリアミノ酸ポリマーを含有する、毛髪を扱いやすくする組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪を美容処理、中でも毛髪処置する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、大気中の作用因子による作用、特に光により、また種々の機械的もしくは化学的処理、例えばパーマネントウエーブ処理、毛髪のストレート化、染色及び脱色の繰り返し作用により、敏感化され、換言すればダメージを受け及び／又は弱化することがよく知られている。これらの攻撃的処理により毛髪の繊維は変化し、その機械的特性、例えば引張強度、破断荷重、及び弾性が低下するおそれがある。より詳細には、繊維の劣化の例は、これらの処理の後に観察されている：毛髪がより親水性(吸水性)になり、毛小皮紋理の一部が失われ、その消失のために毛髪のもつれをほぐしたりスタイリングするのがかなり困難になり、さらに柔軟性が失われる。
光による毛髪のケラチンの機械的劣化に抗するために、光放射を遮蔽可能なある種の物質、例えば２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾ-フェノン-５-スルホン酸又はその塩(仏国特許出願公開第２６２７０８５号)又はラクトフェリン(仏国特許出願公開第２６７３８３９号)を使用することが既に提案されている。
毛髪の機械的強度、特に引張強度及び弾性を維持し及び／又は補強するために、特に仏国特許出願公開第２７１９４６７号には、フラボノイド類を使用することが提案されている。
【０００３】
本出願人は、予期しないことに、また驚くべきことに、ある種のグラフトポリアミノ酸ポリマーが、ケラチン物質、特にダメージを受けたケラチン物質を保護及び修復可能であり、毛髪の場合においては、乾燥した及び湿った毛髪のもつれのほぐれ性の改善、及び感触(滑らかさ)に反映される活性をもたらすことを見出した。
【発明の概要】
【０００４】
従って、本発明は、化粧品的に許容可能な媒体中に、カチオン性官能基を有するアミノ酸モノマー単位を含むポリマー骨格を有し、該骨格の全て又は一部に共有結合した親水性グラフト部を有する少なくとも一のポリマーを含有してなり、該親水性グラフト部が、式-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-の少なくとも２の親水性モノマー単位の繰り返しを含む化粧品用組成物を適用することを含む毛髪処理方法を提供する。
【０００５】
しかして、その構造が、少なくとも１、又は２又はそれ以上のアミノ酸の重合により得られる、重合アミノ酸単位を有するポリマー骨格と、該骨格にグラフトした親水性グラフト部を含むポリマーにより、ケラチン物質への適用後に、所望の特性を得ることができることを証明した；より詳細には、これらのポリマーは、毛髪、より特定的には敏感化された毛髪、さらにはダメージを受け又は弱化した毛髪に、有利に適用されうる。よって、本発明の組成物を用いたケラチン物質の美容処理により修復特性を提供することができ、これは、毛髪の場合には、もつれのほぐれ易さの改善、及び／又は破断性(毛髪の裂け性)の低下、さらに感触の柔軟さの改善に顕れる。
実際、このクラスのポリマーは、毛髪がまだ湿っていようが既に乾燥していようが、ケラチン繊維の質、より詳細にはもつれのほぐれ易さを改善することが観察されている。
また、本発明の組成物により、ケラチン物質、特に毛髪に光沢を付与することができることも観察されている。
さらに本発明の組成物により、ケラチン物質を補強し、例えばより詳細には弱化し又は敏感化された毛髪のコーミングの過程で、それらに作用する機械的張力に対する耐性を特に改善することが可能になる。これを例証する用語が抗破断効果(anti-breakage effect)である。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明において、「ケラチン物質」なる用語は、特に皮膚、唇、爪、頭髪及び体毛、睫毛及び眉毛を含む。
【０００７】
本発明の範囲に入るポリマーのいくつかは、文献において知られている。例えば、親水性グラフト部を有するポリ(アミノ酸)をベースにしたポリマー、例えば、国際公開第００／６５３５２号に記載されているような、分析的認識、特に診断装置の選択性及び感度を改善するため；又は米国特許第５４６２９９０号に記載されているような、細胞／組織間の免疫学的認識を低下させるための、生物医学用センサーに使用される、ポリエチレンオキシド(又はＰＥＧ)グラフト部を有するポリリジンが知られている。
また、米国特許第２００２／００１６３０４号から、ＤＮＡ等の核酸を安定化するための、親水性グラフト部を有するポリ(アミノ酸)ポリマー、特にデキストラングラフト部を有するポリリジンが知られている。
【０００８】
よって、本発明のポリマーは、ポリ(カチオン性アミノ酸)ポリマー骨格、換言すれば、主としてカチオン性アミノ酸モノマー単位の繰り返しを含む骨格を有する。
ポリマー骨格は、直鎖状、分枝状、特に星型分枝状又は超分枝状、デンドリマー、又は架橋していてもよい；好ましくは直鎖状である。
【０００９】
カチオン性アミノ酸とは、アミノ酸単位と、付加的に少なくとも一のカチオン性官能基、換言すれば、３〜１２のｐＨでプロトン化可能な第１級、第２級、第３級又は第４級アミンを有する任意の化合物を意味する。例えば、ポリマー骨格は、３〜１２の範囲のｐＨでカチオン電荷を有することができる少なくとも一の官能基を有する。
【００１０】
カチオン性官能基の例には、次のものが含まれる：
−  次の式のグアニジノ及びアミジノ部分；
2010519215.tif 000002
−  式-ＮＲＲ'又は-Ｎ＋ＲＲ'Ｒ''の基であり、ここでＲ、Ｒ'及びＲ''が互いに独立して、(ｉ)水素原子、又は(ｉｉ)場合によっては芳香族、飽和又は不飽和で、直鎖状、分枝状又は環状で、１〜１８の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１０のヘテロ原子を含むアルキル基、又は(ｉｉｉ)Ｒ及びＲ'が窒素原子と共同して、全体で５、６、７又は８の原子、特に４、５又は６の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、場合によっては芳香族であってもよい飽和又は不飽和の第１の環を形成し；該第１の環が、５、６又は７の原子、特に４、５、６又は７の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子をそれぞれ有し、一又は複数の他の、場合によっては芳香族、飽和又は不飽和の環と縮合可能であるものを表す基；
−  次の基；
2010519215.tif 000003
[上式中、Ｒ１及びＲ２は互いに独立して、水素；場合によっては芳香族、飽和又は不飽和で、直鎖状、分枝状又は環状であり、１〜１８の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｓｉ及びＰから選択される１〜１０のヘテロ原子を有することができるアルキル基、又はＲ１及びＲ２が共同して、全体で５、６、７又は８の原子、特に５又は６の炭素原子、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される２〜４のヘテロ原子を有し、場合によっては芳香族、飽和又は不飽和の環を形成するものから選択されうる]
カチオン性官能基は、特にＮＨ２基、グアニジノ、及び以下のもの：
2010519215.tif 000004
から選択されうる。
【００１１】
カチオン性アミノ酸モノマーは、好ましくはリジン、オルニチン、アルギニン、ヒスチジン、グルタミン及びトリプトファン、及びそれらの混合物から選択される。
【００１２】
本発明のポリマー骨格は、特にポリリジン型、特にポリ(ε-リジン)、ポリ(α-リジン)、ポリ(Ｌ-リジン)、ポリ(Ｄ-リジン)、ポリ(Ｄ,Ｌ-リジン)；又はポリオルニチン型、特にポリ(Ｌ-オルニチン)、ポリ(Ｄ-オルニチン)、ポリ(Ｄ,Ｌ-オルニチン)；又はポリアルギニン型、特にポリ(Ｌ-アルギニン)、ポリ(Ｄ-アルギニン)、ポリ(Ｄ,Ｌ-アルギニン)；又はポリヒスチジン型、特にポリ(Ｌ-ヒスチジン)、ポリ(Ｄ-ヒスチジン)、ポリ(Ｄ,Ｌ-ヒスチジン)；又はポリグルタミン型、特にポリ(Ｌ-グルタミン)、ポリ(Ｄ-グルタミン)、ポリ(Ｄ,Ｌ-グルタミン)；又はポリトリプトファン型、特にポリ(Ｌ-トリプトファン)、ポリ(Ｄ-トリプトファン)、ポリ(Ｄ,Ｌ-トリプトファン)の、ホモポリマーでありうる。
【００１３】
またポリマー骨格は、カチオン性アミノ酸モノマー単独、又はカチオン性アミノ酸モノマーと付加的なモノマーの混合物からなり得るコポリマーでありうる。
従って、ポリマー骨格は、例えばポリ(リジン-コ-オルニチン)型等の、カチオン性アミノ酸の混合物から調製されるコポリマーであってよい。
【００１４】
また非カチオン性アミノ酸モノマー、例えばアラニン、特にＤ及びＬ型異性体；ロイシン又はイソロイシン、特にＬ-ロイシン、Ｌ-イソロイシン、Ｄ-イソロイシン；セリン、特にＤ及びＬ型異性体；スレオニン、特にＬ-スレオニン；システイン、特にＤ及びＬ型異性体；アスパラギン酸、特にＤ及びＬ型異性体；グリシン、特にＤ及びＬ型異性体；バリン、特にＤ及びＬ型異性体；アスパラギン、特にＤ及びＬ型異性体；フェニルアラニン、特にＤ及びＬ型異性体；チロシン、特にＤ及びＬ型異性体；グルタミン酸、特にＤ及びＬ型異性体；プロリン、特にＤ及びＬ型異性体をさらに含有していてもよい。
ポリマー骨格は、特にポリ(オルニチン-コ-セリン)、ポリ(リジン-コ-チロシン)、ポリ(リジン-コ-アラニン)、及びポリ(ロイシン-コ-リジン)でありうる。
【００１５】
カチオン性又は非カチオン性アミノ酸モノマー単独で構成される場合、ポリマー骨格は、ランダム、交互又はシーケンス(ブロック)コポリマーでありうる。
他の種類のモノマー、例えば上述したものを含有する場合、ポリマー骨格は好ましくはブロックコポリマーである。
【００１６】
よって、ポリマー骨格は、付加的なモノマー、又はポリアルキレングリコール型、特にポリエチレングリコール(ＰＥＧ)のポリマーを含んでいてもよい。
例えば、ポリ(リジン)-ｂ-ＰＥＧブロックコポリマー、ポリ(オルニチン)-ｂ-ＰＥＧブロックコポリマー、及びポリ(オルニチン-コ-セリン)-ｂ-ＰＥＧブロックコポリマーを挙げることができる。これらのポリマーは、既知の重合方法で合成することができる。しかして、例えば、末端ＮＨ２官能基を担持するＰＥＧ(ＭＷ２００〜２５００００ｇ／ｍｏｌ)の存在下、ベンジルセリン-Ｎ-カルボン酸及びカルボベンゾキシリジン-Ｎ-カルボン酸の無水物を重合させることにより、ポリ(リジン-コ-セリン)-ｂ-ＰＥＧブロックコポリマーが得られる。
【００１７】
またポリマー骨格は、ビニルモノマー、特に(メタ)アクリル酸及び／又は(メタ)アクリルアミドモノマー、及び／又は糖類、エステル、エーテル、カルボナート、ウレタン又は尿素モノマー、及びそれらの混合物をさらに含有していてもよい。
この場合、ポリマー骨格は、一又は複数のポリ(アミノ酸)ブロック、例えばポリリジンブロック、及び一又は複数のポリビニル、多糖類、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン及び／又はポリ尿素ブロックを含有していてもよい。
特に、ポリリジン-ｂ-ポリエステル又はポリリジン-ｂ-ポリウレタンコポリマーのポリマー骨格を挙げることができる。
さらにポリマー骨格は、ポリ(乳酸-コ-リジン)又はポリ(リジン-コ-ポリ(Ｎ-ヒドロキシプロピルアミノエチル-Ｄ,Ｌ-アスパルトアミド))型であってもよい。
ポリマー骨格を形成するこれらのポリマーは、当業者に知られている任意の手段により調製されうる。
【００１８】
骨格がカチオン性又は非カチオン性アミノ酸のみを含んでいる場合、一般的な重合法は、特にＮＣＡ(Ｎ-カルボン酸無水物)アルファ-アミノ酸モノマー、特にＮＣＡ Ｌ-リジン、ＮＣＡ Ｌ-オルニチン、ＮＣＡグルタミン酸及びそのγ-アミド、ＮＣＡチロシン、ＮＣＡセリン、ＮＣＡ Ｌ-スレオニン、ＮＣＡ Ｌ-フェニルアラニン、ＮＣＡ Ｌ-バリン、ＮＣＡ Ｌ-ロイシン、ＮＣＡ Ｌ-イソロイシン、ＮＣＡ Ｌ-アニリンの、開始剤を介しての開始と、続いての重合を含む。
開始剤は、重合プロセスを開始可能な任意の化学種、特に任意の求核種、例えば第１級、第２級又は第３級Ｃ１-Ｃ１２アルキルアミン、Ｃ１-Ｃ１２アルキルジアミン、第１級又は第２級アリールアミン、一又は複数の遊離のアミン官能基を有するアミノ酸、又は一又は複数の遊離のアミン官能基を有するペプチドである。
【００１９】
ポリ(リジン)-ｂ-ポリ(アルギニン)ブロックポリマーは、文献「「Linking poly-L-arginine to poly-DL-lysine using pentosidine linkages」, 論文の要約, 225th ACS National Meeting, New Orleans, LA, United States, 3月23-27日, 2003に記載された方法により合成されうる。
また、非カチオン性アミノ酸単位のアセンブリからなる骨格を調製し、ついで次の工程で、それらをカチオン性単位に転換させることもできる。これは、例えばグリシジルトリメチルアンモニウムクロリドを用いた、α,β-ポリ(Ｎ-２-ヒドロキシエチル)-ＤＬ-アスパルトアミド(ＰＨＥＡ)及びα,β-ポリアスパルチルヒドラジドの誘導体化の場合にしかりである(Giammona ら, Polymer International (Polym. Int.) 2000, Vol. 49, No. 1, p93-98)。
【００２０】
骨格が、付加的なモノマー又はポリマーをさらに含む場合、当業者であれば、自身の一般的な知識に基づき、化学反応の既知の規則に従い、最も適切な方法を如何にして選択するかが分かるであろう。
しかして、ＰＥＧ-ｂ-ポリ(アミノ酸)型のポリマー骨格は、米国特許第６６８６４４６号、又は文献「Synthesis and Evaluation of Poly(Ethylen Glycol)-Polylysine Block Copolymer as Carriers for Gene Delivery」,Vanderkerken, Journal of Bioactive and Compatible Polymer, Vol. 15, No. 2, 115-138 (2000)に記載の方法により調製されうる。
【００２１】
ポリアミノ酸-ポリ(アルキレンオキシド)-ポリアミノ酸トリブロック、特にＰＬＬ-ＰＥＧ-ＰＬＬの合成を例証するために、文献「Preparation of PLL-PEG-PLL and its application to DNA encapsulation」Yangら,  Science in China, Series B, Chemistry (2006), 49(4), 357-362を引用することができる。
オリゴ糖-ポリ(リジン)ポリマー又はデンドリマーは、文献「Synthesis of an oligosaccharide-polylysine dendrimer with reducing sugar terminals leading to acquired immunodeficiency syndrome vaccine preparation」, Journal of Polymer Science, part A. Polymer Chemistry,  2005, Vol. 43, No. 11, 頁2195-2206に記載されている方法により調製されうる。
ポリブタジエン-ｂ-ポリ(リジン)ポリマーの合成は、「Synthesis and characterization of pH sensitive PB-P(lys) block copolymer assemblies」, PMSE Preprints (2005), 93, p198-199に記載の方法により調製されうる。
【００２２】
骨格がビニルモノマーをさらに含んでいる場合、Klok, 「BiologicaL-synthetic hybrid block copolymer：combining the best from two worlds」, Journal of polymer Science Part A: Polymer Chemistry 2005, Volume 43, Issue 1, p1-17に記載されてるように、例えばハロゲンを用いてペプチド配列を官能化した後に、例えばＡＴＲＰを組み合わせた制御重合技術によってビニルモノマーを重合させる一般的な方法により、合成されうる。
骨格が糖類、ウレタン又は尿素モノマーをさらに含有している場合、Schlaadら, 「Block copolymers  with aminoacid sequences：Molecular chimeras of polypeptides and synthetic polymer」, The European Physical Journal E, Volume 10, No. 1, 2003,  p17 -23に記載されたものと類似の方法で調製されうる。
【００２３】
ポリマー骨格は、好ましくは１００％のカチオン性アミノ酸モノマーからなる。
付加的なモノマー、換言すれば、カチオン性アミノ酸モノマー以外のモノマーを含有する場合、該付加的なモノマーは、骨格を形成するモノマーの全重量に対して、０．１重量％〜５０重量％、特に１重量％〜４５重量％、さらには２重量％〜２５重量％でありうる。
この場合、カチオン性アミノ酸モノマーは、骨格を形成するモノマーの全重量に対して、５０重量％〜９９．９重量％、好ましくは５５重量％〜９９重量％、さらには７５重量％〜９８重量％である。
【００２４】
ポリマー骨格は、好ましくはアミド結合により結合しているアミノ酸モノマーを含有する；このポリマー骨格は天然又は合成由来のものでありうる。
好ましくは、ポリマー骨格はポリ(α-リジン)、ポリ(ε-リジン)、ポリ(Ｌ-リジン)、ポリ(Ｄ-リジン)、ポリ(オルニチン)、ポリ(ヒスチジン)、ポリ(アルギニン)又はポリ(オルニチン-コ-セリン)ポリマーから選択される。
好ましくは、ポリマー骨格は、１０００〜５００００００、特に２０００〜１００００００、好ましくは３０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌの分子量(Ｍｗ)を有する。
【００２５】
また本発明のポリマーは、前記ポリマー骨格に共有結合した親水性グラフト部を有する。
親水性グラフト部は、少なくとも２の親水性モノマー単位、すなわち２以下、例えば−１０〜１．８、好ましくは−４〜１．５、特に−３〜１、さらには−２．５〜０．５の、ｌｏｇ ｐとも称される、見かけのオクタン-１-オール／水の分配係数の１０を底とする対数の値を有する単位の繰り返しを含むことを特徴とする。
グラフト部は、好ましくは、少なくとも５の同一又は異なっている親水性単位の繰り返しを含む。
【００２６】
ｌｏｇ ｐ値は公知であり、オクタン-１-オールと水におけるモノマー濃度を測定する標準的試験により決定される。
前記値は、特にＡＣＤ(Advanced Chemistry Development)ソラリス(Solaris)ソフトウェアＶ４.６７を使用して算出することができる；またＱＳＡＲ予測：疎水性、電子及び立体定数(hydrophobic, electronic and steric constants)(ＡＣＳ専門参考図書(professional reference book, 1995)から得てもよい。さらに算出した値を提供するインターネットサイトも存在する(アドレス：ｈｔｔｐ：／／ｅｓｃ．ｓｙｒｒｅｓ．ｃｏｍ／ｉｎｔｅｒｋｏｗ／ｋｏｗｄｅｍｏ．ｈｔｍ）。
【００２７】
以下に、親水性グラフト部に存在し得るある種の繰り返し単位についての、ＡＣＤソフトウェアを使用して決定されたｌｏｇ ｐ値を示す。
2010519215.tif 000005
【００２８】
好ましくは、主として親水性グラフト部を形成する親水性モノマー単位は、次の単位から選択され、より好ましくはこれらの単位から専ら選択される：
2010519215.tif 000006
【００２９】
主として親水性グラフト部を形成する親水性モノマー単位は、非常に好ましくは、式-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-のものである。
本発明において、親水性グラフト部は、ポリアルキレンオキシド類、特にポリエチレンオキシドから選択される。
【００３０】
好ましくは、各親水性グラフト部は、５００ｇ／ｍｏｌ〜１０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５５０ｇ／ｍｏｌ〜５００００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは１０００〜４００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量(Ｍｎ)を有する。
【００３１】
本発明のポリマーは、１％〜９９％、特に２％〜５０％、好ましくは３％〜４５％、より好ましくは４％〜３５％、さらには５％〜２５％のグラフト度を有する。
本明細書の目的におけるグラフト度とは、親水性グラフト部がグラフトしたカチオン性アミノ酸単位の数と、アミノ酸単位(カチオン性単位と、適切な場合は非カチオン性単位)の全数との比率(×１００)である。
親水性グラフト部は、ポリマー骨格においては、ランダムに、交互に(２、３又はｘのカチオン性アミノ酸単位毎に１グラフト部)、及びブロック中に均等に分布していてもよい(骨格の一部にはグラフト部はなく、例えば骨格の一部の全てのカチオン性アミノ酸単位がグラフト化)。好ましくは、それらはランダムに分布している。
【００３２】
好ましくは、ポリマー骨格は、１０００〜５００００００、特に２０００〜１００００００の分子量(Ｍｗ)を有し、各親水性グラフト部は、５００ｇ／ｍｏｌ〜１０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５５０ｇ／ｍｏｌ〜５００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量(Ｍｎ)を有する。
より好ましくは、ポリマー骨格は、３０００〜１０００００ｇ／ｍｏｌの分子量(Ｍｗ)を有し、各親水性グラフト部は１０００〜４００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量(Ｍｎ)を有する。
【００３３】
本発明のポリマーは、様々な方法で得られうる。
本発明のポリマーの第１の調製態様では、第１段階において、官能化ポリマー骨格、すなわち反応性化学基を担持するポリマー骨格を調製し、ついで、第２段階において、ポリマー骨格に担持される反応性官能基と、グラフト部に担持される反応性官能基を反応させることにより、親水性の繰り返し単位を有する官能化された親水性グラフト部をグラフトさせることができる。この技術は「グラフティング・トゥー(grafting to)」として当業者に知られている。
【００３４】
グラフト化反応は、任意の化学種でありうる。
例えば、ポリマー骨格が、カチオン性アミノ酸単位単独でなる場合、該骨格の、反応性の第１級、第２級及び／又は第３級アミン官能基を使用し、当業者に知られている任意の有機化学的反応を介して、親水性グラフト部をカップリングさせることができる。よって、例えばポリ(リジン)骨格の場合、カルボン酸官能基等の、リジンの第１級アミンと反応可能な官能基で終結した親水性グラフト部を使用することができ；活性化エステル官能基、例えばＮ-ヒドロキシスクシンイミドエステル等、従来のカップリング技術に従い、反応が実施される。
また反応は、還元的アミノ化反応、すなわち骨格に担持される第１級アミン官能基とアルデヒド官能化グラフト部とのカップリングであってよく；還元されてアミン架橋を形成可能なシッフ塩基が形成される。
【００３５】
骨格がカチオン性アミノ酸単位と非カチオン性アミノ酸単位からなる場合、上述したものと同じ技術を使用することができる。また、当業者に知られている技術に従い、非カチオン性アミノ酸単位と親水性グラフト部をカップリングさせることができる。よって、例えばカチオン性アミノ酸単位とセリン単位を有するコポリマーの場合、セリンの遊離のヒドロキシル官能基(リジン等の第１級アミンの場合においては、カチオン性アミノ酸官能基の保護の後)を使用し、例えばカルボン酸官能基等の、ヒドロキシル官能基と反応性官能基により終結した親水性グラフト部とをカップリングさせることができる。
【００３６】
グラフト部が、鎖末端にて(メタ)アクリル基で官能化されている場合、そしてさらにポリマー骨格が第１級アミンで官能化されている場合、マイケル付加反応を介したカップリング反応を考えることができる。
これは、特に、骨格における重合前、グラフト部がマクロモノマーの形態、すなわち一般的にそれらの少なくとも一端に位置し、ポリマー骨格に位置する官能基と、該マクロモノマーとの反応を可能にする反応基を有するプレポリマーで存在する場合にしかりである。このようなマクロモノマーの例には、主として、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリラート、又はポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリル酸アルキル、特にポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリル酸メチル、メトキシ-ポリ(エチレングリコール)又はＭＰＥＧ(メタ)アクリラートと称されるものが含まれる。
【００３７】
さらに、グラフト部と骨格との間にカップリング反応が生じるように、グラフト部及び／又は骨格を官能化させるために、中間工程で、有機合成での常識である化学反応を介したグラフト化を考慮することができる。
よって、例えば、続いて骨格の(第１級)アミン官能基と反応可能となるようにラクトン単位で鎖末端の親水性グラフト部を官能化可能であり、該ラクトン官能基は、カルボン酸官能基のラクトン化から得ることができ、カルボン酸官能基自体は、(例えば、糖類又はデキストラングラフト部により担持される)ヒドロキシル基の酸化から生じうる。
【００３８】
また、チオール、アルデヒド、アミン、スクシンイミド、ジクロロトリアジン、及び無水マレイン酸の官能基で、マレイミド官能基と反応可能なもの(チオール用)、アミン官能基(アルデヒド)、アルデヒド官能基(アミン)、及び第１級アミン官能基で、スクシンイミド、ジクロロトリアジン及び無水マレイン酸の官能基に関するものを挙げることができる。
【００３９】
全ての場合、当業者であれば、自身の一般的知識に基づき、骨格の反応性官能基に応じて、グラフト部に担持される反応性官能基を如何にして選択するかは分かるであろう。
例えば、ポリアルキレングリコールグラフト部は、アルデヒドに転換されるその還元末端官能基と、ポリマー骨格に担持された第１級アミンとの間のカップリングにより、骨格にグラフトされうる。このようにして、還元されてアミン架橋を形成可能なシッフ塩基が形成される(還元的アミノ化)。
【００４０】
他の例は、グラフト部の末端ＯＨ官能基を、例えばヨウ素を使用して酸に酸化させ、続いてラクトン化させることからなる。グラフト化は骨格のアミン官能基とラクトン官能基とを逐次反応させることにより可能となる。
さらに、末端官能基、例えばチオール官能基、アルデヒド官能基、コハク酸基、ビオチン基、ジクロロトリアジン、又は無水マレイン酸基を用い、グラフト部を官能化させてもよく、これらの官能基は、骨格に該グラフト部をグラフト化させるためには使用されないことを明記すべきである。
【００４１】
本発明の第２のポリマー調製態様では、第１段階で、官能化ポリマー骨格、すなわち、グラフトポリマーを得るために、親水性モノマー単位と反応可能な反応性化学基を担持する骨格を調製することができる。この技術は「グラフティング・フロム(grafting from)」として当業者に知られている。
この場合のモノマー単位は、ポリマー骨格がカチオン性アミノ酸単位単独でなる場合は、カチオン性単位を介して直接重合され、出発物質が非カチオン性アミノ酸単位を有するコポリマーである場合は、他の非カチオン性アミノ酸単位上で重合される。具体例として、例えば「Cylindrical Polypeptide brushes」, Macromolecular Chemistry and Physics, (2005)206(1), 頁157-162に記載されているような、「グラフティング・フロム」技術による、ポリグルタマートグラフト部を有するポリリジンの調製を挙げることができる。
【００４２】
本発明の第３のポリマー調製態様では、本発明のポリマーを引き続いて官能化することができ、例えば「Preparation of cationic comb-type copolymer having guanidino moieties and its interaction with DNAs」, Journal of Biomaterials Science, Polymer Edition (2004), 15(9), 頁1099-1110に記載されているように、デキストランがグラフトしたポリリジンポリマーをグアニル化することができる。
【００４３】
ポリ(ラクチド-ｂ-エチレングリコール)がグラフトしたポリリジンの合成を例証するための文献「Nanoparticulate DNA packaging using terpolymer of poly(lysine-g-(lactide-b-ethylene glycol)」,  Parkら, Bioconjugate Chemistry (2003), 14(2), 頁311-319を挙げることができる。
【００４４】
よって、本発明のポリマーは、カチオン性官能基を有する少なくとも一のアミノ酸の(共)重合の結果得られたポリマー骨格を含有し、該骨格の全て又は一部に、この骨格に共有結合した親水性グラフト部を含有する。
好ましくは、骨格には、アミノ酸の(共)重合により得られたアミド単位が、少なくとも導入されている。
【００４５】
本発明のポリマーは、化粧品部門、特に毛髪部門への応用が見出されている。
もちろん、組成物の種類及び所望する特性に応じて、組成物に存在するポリマーの量は、非常に幅広い範囲、最終的な化粧品用組成物の重量に対して、一般的に０．０１重量％〜３０重量％、好ましくは０．１重量％〜２０重量％、特に０．５重量％〜１０重量％、さらには１重量％〜５重量％で変わりうる。
【００４６】
本発明の組成物は、局所適用に従来から使用されている任意の形態の処方物であってよく、特に、水性、アルコール性、又は水性-アルコール性の懸濁液又は溶液、又は油性の懸濁液又は溶液、又はローションもしくはセラムタイプの溶液又は分散液、水相に油相を分散させて得られる(Ｏ／Ｗ)又は逆(Ｗ／Ｏ)のミルク型の液体又は半液体状のコンシステンシーのエマルション、クリーム型の希薄なコンシステンシー(Ｏ／Ｗ)又は(Ｗ／Ｏ)のエマルション又は懸濁液、又は水性又は無水のゲル、軟膏、賦形剤として又は賦形剤に導入されて使用されるルース又はコンパクトパウダーの形態、又は任意の他の化粧品形態であってよい。
【００４７】
これらの組成物は、蒸発形態又は泡形態で組成物を適用するために、特にポンプ式フラスコ又はエアゾール容器に包装されてよい。この種類の包装形態は、例えば、毛髪をトリートメントするためのスプレー又はムースを得ることを所望する場合に適している。また本発明の組成物は、クリーム、ゲル、エマルション、ローション又はワックスの形態であってもよい。本発明の組成物がラッカー又はフォームを得る目的で、エアゾール形態に包装される場合、それは少なくとも一の噴霧剤を含有する。
【００４８】
前記ポリマーの他に、本発明の化粧品用組成物は、化粧品的に許容可能な媒体、換言すれば、ケラチン物質、特に毛髪と融和性のある媒体を含有する。
前記化粧品的に許容可能な媒体は、噴霧剤；炭素油；シリコーン油；Ｃ８-Ｃ４０アルコール類、Ｃ８-Ｃ４０エステル、Ｃ８-Ｃ４０酸類；非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤；サンスクリーン剤；水和剤；抗フケ剤；酸化防止剤；還元剤；酸化ベース；カップラー、酸化剤、直接染料；毛髪のストレート化剤；真珠光沢剤及び乳白剤；可塑剤又はコアレッサー；ヒドロキシ酸；顔料；フィラー；シリコーン類；及び増粘剤から選択される少なくとも一の化粧品用成分を含有する。
もちろん、前記媒体は、上で列挙した特徴を有する複数の化粧品用成分を含有してもよい。
【００４９】
噴霧剤は、組成物の全重量に対して５重量％〜９０重量％の濃度、特に１０重量％〜６０重量％の濃度で、エアゾール装置に存在していてよい。噴霧剤は、特に揮発性炭化水素、例えばｎ-ブタン、プロパン、イソブタン、ペンタン、塩素化及び／又はフッ素化炭化水素；二酸化炭素、亜酸化窒素、ジメチルエーテル(ＤＭＥ)、窒素、圧縮空気、及びそれらの混合物から選択されうる。
【００５０】
炭素油、特に炭化水素油、及び／又はシリコーン油は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、特に０．０２重量％〜１０重量％で存在していてよい。特に、水素化又は非水素化された植物性、動物性又は鉱物性油、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状、環状又は脂肪族で、合成の炭化水素油、例えばポリ-アルファ-オレフィン類、特にポリデセン類及びポリイソブテン類；水溶性又は水不溶性で、揮発性又は非揮発性であり、有機変性している又はしていないシリコーン油；フルオロ油又はペルフルオロ油；及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００５１】
８〜４０の炭素原子を有するアルコール類、エステル及び酸類は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜５０重量％、特に０．１重量％〜２０重量％で存在していてよい。
特にＣ１２-Ｃ３２、中でもＣ１２-Ｃ２６で、直鎖状又は分枝状鎖の脂肪アルコール類、特にセチルアルコール、ステアリルアルコール、セチルステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、２-ブチルオクタノール、２-ヘキシルデカノール、２-ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール、又はリノレイルアルコールを挙げることができる。
Ｃ８-Ｃ４０、特にＣ１６-Ｃ２０で、アルコキシル化、特にエトキシル化されており、好ましくは１０〜５０ｍｏｌのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを含有する脂肪アルコール類、例えばオレス(oleth)-１２、セテアレス(ceteareth)-１２及びセテアレス-２０、好ましくは１５ｍｏｌのプロピレンオキシドを含有するプロポキシル化ステアリルアルコール、特に７を越えるオキシエチレン基を有するエトキシル化ラウリルアルコール、及びそれらの混合物を挙げることもできる。
【００５２】
また、Ｃ１６-Ｃ４０で、直鎖状又は分枝状鎖の脂肪酸、特に１８-メチル-エイコサン酸、コプラ油又は水素化コプラ油酸；ステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸、ベヘン酸、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００５３】
さらに、Ｃ１６-Ｃ４０で、直鎖状又は分枝状鎖の脂肪エステル、例えば８〜３０の炭素原子を有する脂肪酸から誘導されたポリオールのエステル、及びそれらのアルコキシル化、特にエトキシル化誘導体を挙げることができ、ポリオール類は、好ましくは糖類、Ｃ２-Ｃ６アルキレングリコール類、グリセロール、ポリグリセロール類、ソルビトール、ソルビタン、ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、及びそれらの混合物から選択される。
アルコキシル化ポリオールエステルは、１〜２０のオキシアルキレン基、特にオキシエチレン基を有していてもよい。
グリコールエステルには、モノグリセリド、例えばオレイン酸グリセリル、リノール酸グリセリル、ラウリン酸グリセリル、及びそれらの混合物が含まれる。
【００５４】
ポリグリセロールエステルには、モノイソステアリン酸ジグリセリル、オレイン酸ジグリセリル、モノオレイン酸トリグリセリル、ジステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸ペンタグリセリル、及びその混合物が含まれる。
エトキシル化グリセロールエステルには、特に２０のオキシエチレン単位を有するエトキシル化ステアリン酸グリセロールが含まれる。
【００５５】
ソルビタンエステルには、例えばステアリン酸ソルビタン、ラウリン酸ソルビタン；パルミチン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、及びトリオレイン酸ソルビタンが含まれる。
エトキシル化ソルビタンエステルには、ポリソルベート、例えばポリソルベート２１；及びそれらの混合物が含まれる。
【００５６】
糖エステルには、次の糖類：スクロース、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、アラビノース、キシロース、マルトース、セリビオース(cellibiose)、ラクトース、トレハロース、ラフィノース、ゲンチアノースから誘導されるものが含まれる。例えばスクロースココアート、モノオクタン酸スクロース、モノデカン酸スクロース、モノラウリン酸スクロース、モノミリスチン酸スクロース、モノパルミチン酸スクロース、モノステアリン酸スクロース、モノオレイン酸スクロース、モノリノール酸スクロース、ジオレイン酸スクロース、ジパルミチン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、ジラウリン酸スクロース、ジリノール酸スクロース、トリステアリン酸スクロース、オクチルグルコフラノシドエステル、ガラクトリピド、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００５７】
また、合成エステル、特にＲａが８〜２９の炭素原子を有する酸の残基を表し、Ｒｂが３〜３０の炭素原子を有する分枝状又は非分枝状の炭化水素鎖を表す、式Ｒａ-ＣＯＯＲｂのもの、例えばプルセリン油、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、２-エチルヘキシルパルミタート、２-オクチルドデシルステアラート、２-オクチルドデシルエルカート、イソステアリン酸イソステアリル；ヒドロキシエステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクタドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリイソセチル、及び脂肪アルコールのヘプタノアート類、オクタノアート類及びデカノアート類を挙げることができる。
【００５８】
非イオン性、カチオン性、アニオン性、両性、又は双性イオン性界面活性剤、及びそれらの混合物は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜５０重量％、特に０．０５重量％〜４０重量％、さらには０．１重量％〜３０重量％で存在してよい。
【００５９】
単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤には、特に次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類、アルキルグリセリルスルホナート類、アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、アルファ-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類、アルキルスルホスクシナート類、アルキルエーテルスルホスクシナート類、アルキルアミドスルホスクシナート類、アルキルスルホシクシナマート類、アルキルスルホアセタート類、アルキルエーテルホスファート類、アシルイセチオナート類、Ｎ-アシルタウラート類、Ｎ-アシルアミノ酸、例えばＮ-アシルサルコシナート類及びＮ-アシルグルタマート類のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩及びマグネシウム塩が含まれる。また、脂肪酸塩、例えばウンデセニル酸、オレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸及びステアリン酸、又はコプラ油酸又は水素化コプラ油酸、又はアシルヒドロキシ酸、例えば乳酸アシルの塩を使用することができる。さらに弱いアニオン性界面活性剤、例えばアルキル-Ｄ-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、又はポリアルコキシル化エーテルカルボン酸及びそれらの塩を使用することもできる。上述した種々の界面活性剤のアルキル又はアシル基は、好ましくは８〜２２の炭素原子を有する。
【００６０】
非イオン性界面活性剤には、８〜２２の炭素原子を有する脂肪酸を含む、ポリエトキシル化、ポリプロポキシル化又はポリグリセロール化脂肪酸、アルキルフェノール類、アルファ-ジオール類、アルコール類が含まれ、エチレン又はプロピレンオキシド基の数は２〜５０の範囲とでき、グリセロールの数は２〜３０の範囲とすることができる。さらに、プロピレン及びエチレンオキシドのコポリマー、好ましくは２〜３０ｍｏｌのエチレンオキシドを有する、ポリエトキシル化脂肪アミド類又はアミン類、平均１〜５のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類、ポリグリセロール化ジグリコールアミド類、場合によってはエトキシル化されたソルビタン脂肪酸エステル、スクロース脂肪酸エステル、場合によってはアルコキシル化されたアルキルポリグリコシド類、アルキルグルコシドエステル、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、及びアミンオキシド類を挙げることもできる。
【００６１】
両性又は双性イオン性界面活性剤には、脂肪族基が８〜２２の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも一の水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体、例えばアルキルベタイン類、アルキルアミノカルボキシラート類、スルホベタイン類、アルキルアミドアルキルベタイン類、アルキルアミドアルキルスルホベタイン類、及びイミダゾリウム誘導体、特にアンホカルボキシグリシナート又はアンホカルボキシプロピオナートのものが含まれる。
【００６２】
カチオン性界面活性剤には、ポリアルコキシル化及び／又は第４級化されていてもよい脂肪アミン類の塩、脂肪酸とアミノアルコールのエステルで、ポリアルコキシル化及び／又は第４級化されていてもよいもの、第４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム、ジアルキルアミドアルキルジメチルアンモニウム、及びアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド、及びイミダゾリウム誘導体が含まれる。
【００６３】
サンスクリーン剤は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、特に０．５重量％〜１０重量％であってよい。これらの薬剤は、ＵＶＡ及び／又はＵＶＢにおいて活性であってよく(吸収剤)、脂溶性又は水溶性であってよい。それらは特に、サリチル酸誘導体、ショウノウ誘導体；トリアジン誘導体；ベンゾフェノン誘導体；ジフェニルアクリラート誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ビスベンゾオキサゾリル誘導体；ｐ-アミノ安息香酸誘導体；サンスクリーンポリマー、及びサンスクリーンシリコーンから選択されてよい。
【００６４】
水和剤は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、特に０．１重量％〜７重量％であってよい。特にポリオール類、糖類及びタンパク質、中でもグリセロール、ソルビトール、Ｄ-パンテノール、マンニトール；フルクトース、ガラクトース、スクロース及びＮ-アセチルグルコサミンを挙げることができる。
【００６５】
抗フケ剤は、組成物の全重量に対して０．００１重量％〜２０重量％、特に０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％で存在してよい。特に以下のものを挙げることができる：
−(ａ)ピリジンチオン塩、特にカルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、スズ及びジルコニウム塩。
【００６６】
−(ｂ)次の式：
2010519215.tif 000007
[上式中：
−  Ｒ９は、Ｃ１-Ｃ１７アルキル基、Ｃ２-Ｃ１７アルケニル基、Ｃ５-Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ７-Ｃ９ビシクロアルキル基；シクロアルキル(アルキル)基、アリール基、Ｃ１-Ｃ４アルキルを有するアラルキル基、Ｃ２-Ｃ４アルケニルを有するアリールアルケニル基、Ｃ１-Ｃ４アルキルを有するアリールオキシアルキル又はアリールメルカプトアルキル、Ｃ２-Ｃ４アルケニルを有するフリルアルケニル基、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子を表し；
−  Ｒ１０は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ２-Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子、フェニル基、ベンジル基を表し；
−  Ｘは、有機塩基、アルカリ金属又はアルカリ土類金属イオン又はアンモニウムイオンを表す]
の１-ヒドロキシ-２-ピロリドンの誘導体、及びその塩。
【００６７】
−(ｃ)次の式：
2010519215.tif 000008
の２,２'-ジチオビス(ピリジン-Ｎ-オキシド)、及びその無機塩、例えばその硫酸マグネシウム塩。
−(ｄ)次の式：
2010519215.tif 000009
[上式中、Ｚはハロゲン原子、特にＣｌ、又はＣ１-Ｃ４トリハロアルキル基、例えばＣＦ３を表す]
のトリハロカルバミド類。
−(ｅ)アゾール化合物、例えばクリンバゾール(climbazole)、ケトコナゾール、クロトリマゾール、エコナゾール、イソコナゾール、及びミコナゾール；抗真菌ポリマー、例えばアンホテリシンＢ又はナイスタチン；硫化セレン；種々の形態の硫黄、硫化カドミウム、アラントイン；コールタール又は木タール及びその誘導体、特にジュニパータール油；サリチル酸、ウンデシレン酸、フマル酸；アリルアミン類、例えばテルビナフィン。
【００６８】
酸化防止剤は、組成物の全重量に対して０．０５重量％〜１．５重量％であってよい。特にポリフェノール類、ビタミンＥ、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２-メチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン、及びホモゲンチジン酸を挙げることができる。
【００６９】
還元剤は、組成物の全重量に対して０．１重量％〜３０重量％、特に０．５重量％〜２０重量％で存在してよい。特に亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、アルキルホスフィン類、及びチオール類を挙げることができる。特に、チオグリコール酸又はチオ乳酸、及びそれらのエステル及びアミド誘導体、特にモノチオグリコール酸グリセロール；システアミン及びそのＣ１-Ｃ４アシル誘導体、例えばＮ-アセチルシステアミン又はＮ-プロピオニルシステアミン；システイン、Ｎ-アセチルシステイン、チオリンゴ酸、パンテテイン、２,３-ジメルカプトコハク酸；アルカリ金属又はアルカリ土類金属の亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩、Ｎ-(メルカプトアルキル)-ω-ヒドロキシアルキルアミド類、Ｎ-モノ-又はＮ,Ｎ-ジアルキルメルカプト-４-ブチラミド類、アミノメルカプトアルキルアミド類、Ｎ-(メルカプトアルキル)スクシンアミド酸及びＮ-(メルカプトアルキル)スクシンイミドの誘導体、アルキルアミノメルカプトアルキルアミド類；２-ヒドロキシプロピルチオグリコラート類、(２-ヒドロキシ-１-メチル)エチルチオグリコラートとその共沸混合物、メルカプトアルキルアミノアミド類；Ｎ-メルカプトアルキルアルカンジアミド類、及びホルムアミジンスルフィン酸の誘導体；アスコルビン酸、その塩及びそのエステル；エリソルビン酸、その塩及びそのエステル；及びスルフィン酸塩、例えばヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムを挙げることができる。
【００７０】
毛髪の着色に使用される生成物は、酸化ベース、カップラー、酸化剤、直接染料、及びそれらの混合物から選択され得る。
【００７１】
酸化ベースとしては、特にパラ-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類、及び複素環ベース類を挙げることができ、例えばピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、及びピラゾール誘導体を挙げることができる。
カップラーとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレンカップラー、及び複素環カップラーを挙げることができる。
【００７２】
酸化ベースは、組成物の全重量に対して０．００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．００５重量％〜６重量％の量で存在してよい。
カップラーは、組成物の全重量に対して０．００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．００５重量％〜６重量％の量で存在してよい。
【００７３】
酸化剤は、過酸化水素又はアルカリ金属の臭化物、又は過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭化物、過酸塩、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、及びペルオキシダーゼ、２−電子オキシドレダクターゼ、例えばウリカーゼ、及び４-電子オキシゲナーゼ、例えばラッカーゼを含む酵素から選択されてよい。
酸化剤の量は、組成物の重量に対して１重量％〜４０重量％、好ましくは１重量％〜２０重量％であってよい。
【００７４】
直接染料は、カチオン性又は非イオン性種、特にニトロベンゼン染料、アゾ、アゾメチン、メチン、テトラアザペンタメチン、アジン、アントラキノン、キノン、ナフトキノン、ベンゾキノン、フェノチアジン、インジゴイド、キサンテン、フェナントリジン、フタロシアニン、トリアリールメタン及びインドアミン染料、及び天然染料から、単独で又は混合物として選択されてよい。
直接染料の量は、組成物の全重量に対して０．００１重量％〜２０重量％、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％であってよい。
【００７５】
毛髪のストレート化剤は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜３．５重量％、特に０．０５重量％〜１．５重量％で存在してよい。特に好ましくは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、遷移金属の水酸化物又は有機水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化フランシウム、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、、水酸化バリウム、水酸化モリブデン、水酸化マンガン、水酸化亜鉛、水酸化コバルト、水酸化カドミウム、水酸化セリウム、水酸化ランタン、水酸化アクチニウム、水酸化トリウム、水酸化アルミニウム、水酸化グアニジン、及び水酸化第４級アンモニウムから選択される水酸化物を挙げることができる。
【００７６】
真珠光沢剤及び乳白剤は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜３重量％、特に０．０５重量％〜２．５重量％で存在してよい。特にパルミチン酸ナトリウム又はカリウム、ステアリン酸ナトリウム又はカリウム、もしくはヒドロキシステアリン酸ナトリウム又はカリウム、及びエチレングリコールモノ-又はジステアラートを挙げることができる。
【００７７】
可塑剤又はコアレッサーは、組成物の全重量に対して０．１重量％〜２５重量％、特に１重量％〜１０重量％で存在してよい。特に、単独で又は混合物として、グリコール及びそれらの誘導体；グリセロールエステル、例えばグリセロールのジアセタート又はトリアセタート；プロピレングリコール誘導体；酸、特にカルボン酸のエステル、例えばシタラート、フタラート、アジパート、カルボナート、タートラート、ホスファート及びセバカート(sebacates)；エトキシル化誘導体、例えばエトキシル化油、特に植物性油、例えばヒマシ油；及びエトキシル化シリコーン油を挙げることができる。
【００７８】
ヒドロキシ酸は、組成物の全重量に対して１重量％〜１０重量％、特に２重量％〜５重量％で存在してよい。特に一又は複数のヒドロキシ官能基を有するモノカルボン酸又はポリカルボン酸を挙げることができ、ヒドロキシ酸は、好ましくはアルファ-ヒドロキシ酸である。特にクエン酸、乳酸、メチル乳酸、フェニル乳酸、リンゴ酸、マンデル酸、グリコール酸、タルトロン酸、酒石酸、グルコン酸、安息香酸、及び２-ヒドロキシカプリル酸を挙げることができる。
【００７９】
顔料及びフィラーは、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜５０重量％、特に０．０２重量％〜３０重量％で存在してよい。特に任意の形態：血小板形、球形又は長形の有機又は無機フィラーを挙げることができる。特に酸化チタン、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ポリアミド(ナイロン)パウダー、ポリアラニンパウダー、及びポリエチレンパウダー、テトラフルオロエチレンポリマー(テフロン)のパウダー、ラウロリルリジン、デンプン、窒化ホウ素、中空のポリマー性ミクロスフィア、例えばエクスパンセル等の塩化ポリビニリデン／アクリロニトリルのもの、アクリル酸コポリマー(ポリトラップ(Polytrap))；シリコーン樹脂マイクロビーズ(トスパール(Tospearls))、エラストマー性ポリオルガノシロキサン類の粒子、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び重炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空のシリカミクロスフィア；ガラス又はセラミック製のマイクロカプセル、８〜２２の炭素原子、好ましくは１２〜１８の炭素原子を有する有機カルボン酸から誘導される金属石鹸、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、又はステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛、及びミリスチン酸マグネシウムを挙げることができる。
【００８０】
シリコーン類は揮発性又は非揮発性であってよく；それらが有機溶媒である又は溶解している形態又はエマルション又はマイクロエマルションの形態である場合は、特に変性又は未変性のポリオルガノシロキサン類、すなわちポリオルガノシロキサン油、ガム及び樹脂を挙げることができる。
特に単独で又は混合物として、次のものを挙げることができる：
(ａ)３〜７、好ましくは４〜５のケイ素原子を有する環状のシリコーン類であってよい、６０℃〜２６０℃の沸点を有する揮発性シリコーン類。具体例には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びジメチルシロキサン／メチルアルキルシロキサン型、例えばジメチルシロキサン／メチルオクチルシロキサンのシクロコポリマーが含まれる；
【００８１】
(ｂ)ポリアルキルシロキサン類、主としてポリジメチルシロキサン類、特に末端トリメチルシリル基を有する直鎖状のポリアルキルシロキサン類；ダウ・コーニング社(Dow Corning)のＤＣ２００油；末端ヒドロキシジメチルシリル基を有するＰＤＭＳ；
(ｃ)ポリアリールシロキサン類；
(ｄ)ポリアルキルアリールシロキサン類、特に直鎖状又は分枝状のポリメチルフェニルシロキサン類、ポリジメチルメチルフェニルシロキサン類、及びポリジメチルジフェニルシロキサン類；
【００８２】
(ｅ)シリコーンガム類；これらは、揮発性のシリコーン類、ポリジメチルシロキサン(ＰＤＭＳ)油、ポリフェニルメチルシロキサン(ＰＰＭＳ)油、イソパラフィン類、塩化メチレン、ペンタン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン又はそれらの混合物から選択される溶媒に、単独で又は混合物として使用可能な、２０００００〜５００００００の分子量を有するポリジオルガノシロキサン類である。具体例には、次の化合物：ポリジメチルシロキサン類、ポリ[(ジメチルシロキサン)／(メチルビニルシロキサン)]類、ポリ[(ジメチルシロキサン)／(ジフェニルシロキサン)]類、ポリ[(ジメチルシロキサン)／(フェニルメチルシロキサン)]類、及びポリ[(ジメチルシロキサン)／(ジフェニルシロキサン)／(メチルビニルシロキサン)]類が含まれる。さらに次の混合物：
−  鎖末端がヒドロキシル化されているポリジメチルシロキサン(ジメチコーン)と環状のポリジメチルシロキサンから形成される混合物、例えばダウ・コーニング社の製品Ｑ２ １４０１；
−  環状シリコーンとポリジメチルシロキサンガムから形成される混合物；
−  異なる粘度の２つのＰＤＭＳ、特にＰＤＭＳガムとＰＤＭＳ油の混合物；
を挙げることもできる。
【００８３】
(ｆ)シリコーン樹脂、好ましくはＲが１〜６の炭素原子又はフェニル基を有する炭化水素基を表す、Ｒ２ＳｉＯ２／２、ＲＳｉＯ３／２及びＳｉＯ４／２単位を有する架橋したシロキサンシステム。
【００８４】
(ｇ)有機的に変性したポリオルガノシロキサン類、換言すれば、シロキサン鎖に直接又は炭化水素基を介して結合した、一又は複数の有機官能基をそれらの一般的構造に有する、上述したシリコーン類；次のものを挙げることができる：
−  アルキル基を有していてもよい、ポリエチレンオキシ及び／又はポリプロピレンオキシ基を有するシリコーン類、例えばジメチコーン-コポリオール及びアルキル(Ｃ１２)メチコーンコポリオール；
−  (過)フッ化基、例えばトリフルオロアルキル基を有するシリコーン類；
−  ヒドロキシアシルアミノ基を有するシリコーン類；
−  チオール基を有するシリコーン類；
−  置換又は未置換のアミン基を有するシリコーン類。
置換アミン基は、特にＣ１-Ｃ４アミノアルキル基、又は(Ｃ１-Ｃ４)アミノアルキル(Ｃ１-Ｃ４)アミノアルキル基である。特に、ＣＴＦＡ命名法に従い、アモジメチコーン及びトリメチルシリルアモジメチコーンと命名されるシリコーン類が使用される。
−  カルボキシラート基を有するシリコーン類；
−  ヒドロキシル基を有するシリコーン類、例えばヒドロキシアルキル-官能性ポリオルガノシロキサン類；
−  少なくとも１２の炭素原子を有するアルコキシ基を有するシリコーン類；
−  少なくとも１２の炭素原子を有するアシルオキシアルキル基を有するシリコーン類；
−  第４級アンモニウム基を有するシリコーン類；
−  両性又はベタイン基を有するシリコーン類；
−  亜硫酸水素塩基を有するシリコーン類；
【００８５】
(ｈ)繰り返し単位として、直鎖状のポリシロキサン-ポリアルキレンブロックを有するブロックコポリマー；
(ｉ)シリコーンを含有しない有機モノマーから形成される有機主鎖からなる、非シリコーン有機骨格を含有するグラフトシリコーンポリマーで、少なくとも一のポリシロキサンマクロモノマーが、該鎖内部、場合によっては少なくとも一端にグラフトしているもの；
(ｊ)ポリシロキサン主鎖からなり、非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を有するグラフトシリコーンポリマーで、シリコーンを含有しない少なくとも一の有機マクロモノマーが、該鎖内部、場合によっては少なくとも一端にグラフトしているもの；
【００８６】
増粘剤は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％、特に０．１重量％〜５重量％で存在していてよい。それらは、セルロース、セルロース誘導体、アクリル酸増粘ポリマー(カルボポール(Carbopol))、アルギナート類、ガム類、例えばキサンタンガム、グアーガム、キャロブガム、アラビアゴム、又はポリエチレングリコール、ベントナイト、及びモンモリロナイトから選択されてよい。
【００８７】
当業者であれば、本発明の組成物の特性を害しないように、化粧品用組成物を形成する成分、及びそれらの量を確実に選択するであろう。
さらに本発明は、水、一又は複数のＣ１-Ｃ６アルコール類を単独で又は水との混合物として、特に水／エタノール、水／イソプロパノール、又は水／ベンジルアルコールの混合物を含有していてもよい。
【００８８】
さらに、ポリマー、特に水溶性又は炭素油及び／又はシリコーン油に溶解するポリマーを含有していてもよく；それらは、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、特に０．１重量％〜１０重量％で存在していてよい。
組成物は、それ自体、又は皮膜形成補助剤の存在下で、基質、特にケラチン物質に付着する連続皮膜を形成可能なポリマーである、皮膜形成ポリマーを含有していてもよい。本発明の組成物に使用可能な皮膜形成ポリマーには、フリーラジカル又は重縮合型の合成ポリマー、天然由来のポリマー、及びそれらの混合物、特にアクリルポリマー、ポリウレタン類、ポリエステル、ポリアミド類、ポリ尿素、及びセルロースポリマー、例えばニトロセルロースが含まれる。
【００８９】
またポリマーは、ポリアミン、ポリアミノアミド、及びポリ第４級アンモニウム型のカチオン性ポリマー、特に以下のものから選択されてよい：
(１)第４級化されていない、又は第４級化されたジアルキルアミノアルキルアクリラート-又はメタクリラート-ビニルピロリドンコポリマー、例えば仏国特許第２０７７１４３号及び仏国特許第２３９３５７３号に記載されているポリマー。
(２)仏国特許第１４９２５９７号に記載されている、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体。
【００９０】
(３)カチオン性セルロース誘導体、例えば、水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース又はセルロース誘導体のコポリマーで、特に米国特許第４１３１５７６号に記載されているもの、例えば、特にメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル-、ヒドロキシエチル-又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース類。
(４)特に、米国特許第３５８９５７８号及び米国特許第４０３１３０７号に記載されているカチオン性多糖類、例えばグアーガム。
(５)酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化生成物及び／又は第４級化生成物。この種類のポリマーは、特に仏国特許第２１６２０２５号及び仏国特許第２２８０３６１号に記載されている。
【００９１】
(６)特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類；これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ジ-不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、ビスアルキルハロゲン化物、もしくはビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、ビスアルキルハロゲン化物、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はジ不飽和誘導体と反応性である二官能化合物との反応の結果生じたオリゴマーで架橋していてもよく；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モｍｏｌ％の範囲の割合で使用される；これらのポリアミノアミド類はアルキル化していてもよく、それらは一又は複数の第４級される第３級アミン官能基を有する。この種のポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び仏国特許第２３６８５０８号に記載されている。ポリアミノアミド誘導体は、ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミン類を縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られる。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を有し、好ましくはメチル、エチル又はプロピルである、アジピン酸-ジアシルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。この種のポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に記載されている。
【００９２】
(８)３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも一の第２級アミン基と２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１である；その結果得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミン基に対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。この種のポリマーは、特に、米国特許第３２２７６１５号及び米国特許第２９６１３４７号に記載されている。
(９)メチルジアリルアミン又はジメチルジアリルアンモニウムのシクロポリマー、特に仏国特許第２０８０７５９号及び仏国特許第２１９０４０６号に記載されているもの。
【００９３】
(１０)仏国特許第２３２０３３０号、同２２７０８４６号、同２３１６２７１号、同２３３６４３４号及び同２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同２３７５８５３号、同２３８８６１４号、同２４５４５４７号、同３２０６４６２号、同２２６１００２号、同２２７１３７８号、同３８７４８７０号、同４００１４３２号、同３９２９９９０号、同３９６６９０４号、同４００５１９３号、同４０２５６１７号、同４０２５６２７号、同４０２５６５３号、同４０２６９４５号及び同４０２７０２０号に記載されている第４級ジアンモニウムポリマー。
(１１)特に欧州特許第１２２３２４号に記載されている、第４級ポリアンモニウムポリマー。
(１２)第４級ビニルピロリドンとビニルイミダゾールのポリマー、例えばＢＡＳＦ社からルビクアット(Luviquat)ＦＣ９０５、ルビクアットＦＣ５５０及びルビクアットＦＣ３７０の名称で販売されている製品。
(１３)ポリアミン類、例えばＣＴＦＡ辞書でポリエチレングリコール獣脂ポリアミンの参照名で、ヘンケル社(Henkel)から販売されているポリクアート(Polyquart)Ｈ。
【００９４】
(１４)メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩の架橋したポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の架橋したアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド(重量で２０／８０)のコポリマーを含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマーを使用することができる。
【００９５】
本発明で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。好ましくは、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、カチオン性多糖類、特にグアーガム、及びメチルジアリルアミン、又はジメチルジアリルアンモニウムのシクロポリマーに付与される。
【００９６】
また、ポリマー鎖の一部を形成するか、又はそこに直接結合する、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有し、５００〜約５００００００、好ましくは１０００〜３００００００の分子量を有するポリマーから選択されるカチオン性の固定用皮膜形成ポリマーを挙げることができる。特に、以下のものを挙げることができる：
【００９７】
(１)次の単位：
2010519215.tif 000010
[上式中：
−  Ｒ３は、水素原子又はＣＨ３基を示し；
−  Ａは、１〜６の炭素原子を有する二価の直鎖状又は分枝状のアルキレン基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキレン基であり；
−  Ｒ１及びＲ２は同一又は異なっており、水素原子、又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表し；
−  Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なっており、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基、又はベンジル基を表し；
−  Ｘは、メトスルファートアニオン、又はハロゲン化物、例えば塩化物、ヨウ化物又は臭化物を示す]
を有するポリマー。
クラス(１)のこれらのポリマーは、さらに、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ジアセトンアクリルアミド類、窒素が低級(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基で置換されたアクリルアミド類及びメタクリルアミド類、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステルから誘導された基、ビニルラクタム類、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、ビニルエステルのクラスから選択され得るコモノマーから誘導される一又は複数の単位をさらに含んでいてもよい。
【００９８】
しかして、クラス(１)のポリマーには、次のもの：
−  硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー；
−  アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとのコポリマー；
−  アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートとのコポリマー；
−  第４級化された又は第４級化されていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー；
−  ビニルピロリドン単位を有する脂肪鎖ポリマー；
−  ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー；
−  第４級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー；
が含まれる。
【００９９】
(２)好ましくは第４級アンモニウムを含有するカチオン性多糖類、例えば米国特許第３５８９５７８号及び米国特許第４０３１３０７号に記載されているもの、特にカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアーガム。この種の製品は、特にメイホール社(Meyhall)から、ジャガー(Jaguar)Ｃ１３Ｓ、ジャガーＣ１５及びジャガーＣの商品名で販売されている。
(３)第４級ビニルピロリドンとビニルイミダゾールのコポリマー。
(４)キトサン又はその塩；使用可能な塩は、特にキトサンの酢酸塩、乳酸塩、グルタミン酸塩、グルコン酸塩、又はピロリドンカルボン酸塩である。これらの化合物には、アバー・テクノロジー社(Aber Technologies)からキタン・ブルート・スタンダード(Kytan Brut Standard)の名称で販売されている、９０．５重量％の脱アセチル化度を有するキトサン、アメルコール社(Amerchol)からキタマー(Kytamer)(登録商標)ＰＣなる名称で販売されているキトサンピロリドンカルボキシラートが含まれる。
【０１００】
また、ポリマー鎖にランダムに分布するＢ及びＣ単位を有するポリマーから選択される両性の固定用ポリマーを挙げることもでき、ここでＢは、少なくとも一の塩基性窒素原子を有するモノマーから誘導される単位を示し、Ｃは一又は複数のカルボキシル基又はスルホン基を有する酸性モノマーから誘導される単位を示し、あるいはＢ及びＣは、双性イオン性のカルボキシベタイン又はスルホベタインモノマーから誘導される基を示し；さらにＢ及びＣは、第１級、第２級、第３級又は第４級アミン基を有するカチオン性のポリマー鎖を示してもよく、該鎖の少なくとも一のアミン基は、炭化水素基を介して結合したカルボキシル基又はスルホン基を担持しており、あるいはさらに、Ｂ及びＣは、エチレン-α,β-ジカルボキシル単位を有する鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の１つが、一又は複数の第１級又は第２級アミン基を有するポリアミンと反応させられたものである。好ましい、両性の固定用ポリマーは以下のポリマーから選択される：
【０１０１】
(１)酸性のビニル単位と塩基性のビニル単位を有するコポリマー、例えば、特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、又はアルファ-クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を担持するビニル化合物から誘導されるモノマー、及び特にジアルキルアミノアルキルアクリラート及びメタクリラート、及びジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及びアクリルアミド等の、少なくとも一の塩基性原子を有する置換されたビニル化合物から誘導される塩基性モノマーの共重合により得られるもの。
【０１０２】
(２)次の：
ａ)窒素原子上をアルキル基で置換されたアクリルアミド類及びメタクリルアミド類から選択される少なくとも一のモノマー、
ｂ)一又は複数の反応性カルボキシル基を有する少なくとも一の酸性コモノマー、及び
ｃ)第１級、第２級、第３級及び第４級アミン置換基を有するアクリル酸及びメタクリル酸のエステル、及びジメチルアミノエチルメタアクリラートを硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルで第４級化した生成物等の、少なくとも一の塩基性コモノマー、
から誘導される単位を有するポリマー。
【０１０３】
特に好ましいＮ置換アクリルアミド類又はメタクリルアミド類は、アルキル基が２〜１２の炭素原子を有する化合物、特にＮ-エチルアクリルアミド、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、Ｎ-tert-オクチルアクリルアミド、Ｎ-オクチルアクリルアミド、Ｎ-デシルアクリルアミド、Ｎ-ドデシルアクリルアミド及び対応するメタクリルアミド類である。
酸性コモノマーは、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸、及び１〜４の炭素を有する、マレイン酸又は無水フマル酸のアルキルモノエステルから選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ,Ｎ'-ジメチルアミノエチル、及びＮ-tert-ブチルアミノエチルのメタクリラートである。
【０１０４】
本発明の組成物は、好ましくは増粘した又は増粘していないローション、増粘した又は増粘していないクリーム、ゲル、フォーム又はムースの形態、もしくは任意の他の適切な形態であってよい。適切であるならば、ポンプ式フラスコ又はエアゾール容器に包装されてもよい。好ましくは、増粘した又は増粘していないローションの形態をしている。
【０１０５】
本発明の化粧品用組成物は、毛髪用の製品、特にヘアケア用、毛髪のクレンジング用  のメークアップ用、毛髪のスタイリング用、毛髪の成形用又は毛髪の着色用の製品の形態であってよい。
【０１０６】
組成物は、毛髪を扱う分野において、特に毛髪のスタイル又は成形を保持、又は毛髪を手入れ、美容処理又はクレンジングするために、特に有利に適用されることが見出されている。毛髪を扱いやすくするための組成物は、好ましくはシャンプー、コンディショナー、手入れ又はスタイリング用のゲル、手入れ用のローション又はクリーム、コンディショニング用製品、セット用ローション、ブロー乾燥用ローション、固定用又はスタイリング用の組成物、例えばラッカー又はスプレー；毛髪を再構成するためのローション；抜毛防止用のローション又はゲル、抗寄生虫用シャンプー、フケ防止用のローション又はシャンプー、又は抗脂漏用のトリートメントシャンプーである。ローションは種々の形態、特に蒸発形態又は泡もしくはムースの形態で組成物が提供されるように、噴霧器、ポンプ式フラスコ、又はエアゾール容器に包装されていてもよい。また組成物は、毛髪の着色用製品、特に酸化染色用製品の形態、適切な場合は、着色用シャンプー；又はパーマネントウエーブ処理、ストレート化又は脱色用の組成物の形態、又は染色、脱色、パーマネントウエーブ処理又はストレート化施術の前後、又はパーマネントウエーブ処理又はストレート化手順の２つの工程の間に適用されてすすがれる組成物の形態であってよい。
【０１０７】
さらに、本発明の組成物は、毛髪、特に化学的又は機械的処理により弱化した及び／又はダメージを受けた毛髪を手入れ及び美容処置、特に保護するために、有利に適用されることが見出されており；本発明のポリマーはトリートメント後、特に毛髪の染色、脱色又はストレート化工程の後に、特に使用可能である。
この理由のため、現在までに公知のパーマネントウエーブ処理技術の問題点は、毛髪への適用が、美容特性、例えば光沢の低下、その機械的特性の低下、特に機械的強度の低下、さらには間隙率の増加に現れる、毛髪の質の低下を誘発する程、長時間にわたることである。弱化した毛髪は、特にブロー乾燥等の後続する処理において脆弱となるおそれがある。
【０１０８】
従って、本発明は、上述した少なくとも一のポリマーを含有する化粧品用組成物を、ケラチン物質、特に毛髪に適用することを含む、該物質をメークアップ、手入れ、クレンジング、着色又は成形するための美容処理方法を提供する。
当該問題の美容処理方法は、このような組成物を適用することを含む、好ましくは毛髪、特にダメージを受けた及び／又は弱化した毛髪を手入れ及び／又はクレンジング及び／又は美容処理する方法であり；場合によっては、すすぎ工程及び／又は熱処理工程が続く。
これは、本発明の組成物を適用した後に、ケラチン物質、特に毛髪に、好ましくは３０〜６０℃の温度で、１０〜２５分加熱することによる熱処理をかけることができるためである。実際、この操作は、スタイリング用フード、ヘアドライヤー、赤外線ディスペンサー、又は任意の他の通常の加熱装置を使用して実施される。毛髪の加熱及びスムージング手段として、６０〜２２０℃、好ましくは１２０〜２００℃の温度の加熱アイロンを使用することもできる。
本発明を以下の実施例において、さらに詳細に例証する。
【実施例】
【０１０９】
モル質量の測定
重量平均(Ｍｗ)及び数平均(Ｍｎ)モル質量は、ゲル浸透又はＧＰＣによる液体クロマトグラフィーで測定される(溶媒ＴＨＦ、直鎖状のポリスチレン標準を用いて確立された較正曲線、屈折率検出器)。分散度は以下のようにして算出される：Ｉｐ＝Ｍｗ／Ｍｎ。
ＧＰＣはウォーターズ(Waters)ＷＡＴ０４４２２５により販売されている、スチラゲル(Styragel)ＨＲ４／７．８ｘ３００ｍｍを用いて実施される。
検出はウォーターズ４１０屈折計を用いて実施される。
溶離液はＴＨＦ(テトラヒドロフラン)であり、１ｍｌ／分の流量である。
注入容量は２５℃で５０マイクロリットルである。
較正は、ポリスチレン標準を使用して実施される。
【０１１０】
実施例１：ポリエチレングリコールがグラフトしたポリ(Ｌ-リジン)(ｇ＝３．５を有するＰＬＬ(２０)-ｇ-ＰＥＧ(５))
手順は、Spencer, J. Phys. Chem. B., Vol. 104, No. 14, 2000に記載されている。
２００００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する５００ｍｇのポリ(Ｌ-リジン)ヒドロブロミドを、１０ｍｌの５０ｍＭホウ酸ナトリウム緩衝液(ｐＨ８．５)に溶解する。
５０００ｇ／ｍｏｌの分子量(Ｍｗ)を有する、１ｇのメトキシポリ(エチレングリコール)ニトロフェニルカルボナート(シェアウォーターポリマーズ(ShearwaterPolymers)、ハンツビル、アラバマ州より販売)を、攪拌しつつ、２．５ｍｌの５０ｍＭホウ酸ナトリウム緩衝液(ｐＨ８．５)に溶解させる。この第２の溶液を、第１のポリリジン溶液に添加する。
反応を周囲温度(２５℃)で６時間持続させる。続いて、溶液を、リン酸緩衝食塩水ＰＢＳ(ｐＨ７．４；２８５ｍｌのバッファーに０．１ｍｌの溶液；５％のｍＯｓｍ／ｋｇ Ｈ２Ｏ)に対して、２４時間(１２０００〜１４０００ｇ／ｍｏｌのカットオフを有するスペクトル・ポア(Spectra Por))、ついで、脱イオン水を用いて４８時間、透析する。
これにより、ポリマーの水溶液が得られる。ついで、ポリマーを凍結乾燥させ、アルゴン下、−２０℃で保存する。
【０１１１】
生成物を、１Ｈ ＮＭＲ(Ｄ２Ｏ，ｐｐｍ)１．３５、１．６０、１．６８(-ＣＨ２-)、２．８８(-ＣＨ２-Ｎ-)、３．５５(ＰＥＧ)、４．２０(-Ｎ-ＣＨＲ-ＣＯＯ-)により特徴付ける。
グラフト度を、リジンのペンダント鎖に対応するプロトンの領域を、ＰＥＧのもので積分する、１Ｈ ＮＭＲにより決定する。さらに、ＧＰＣクロマトグラフィーによる分析を、屈折率検出器：ショーデックスＯＨパック(Shodex OHpak)カラム、ＳＢ-８０４ＨＱ、オールテック(Alltech)、ディアフィールド；デローリ・アンド・キング(Delory & King)のカルボナート-ビカルボナートバッファー、溶離液：０．２Ｍの無水炭酸ナトリウム、及び０．２Ｍの重炭酸ナトリウム(ｐＨ１０)を用いて実施する。
得られたポリマーは、その骨格が２００００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、ＰＥＧグラフト部が５ｋＤａ(５０００ｇ／ｍｏｌ)の分子量(Ｍｗ)を有するポリ(リジン)である。３．５に１リジン単位がグラフトしており、２８％のグラフト度に相当することが見出された。
【０１１２】
ポリマー内の鎖配列：
2010519215.tif 000011
ポリマーの構造：
2010519215.tif 000012
【０１１３】
実施例２：ＰＥＧグラフト部を有するポリ(オルニチン)
６０ｍｌの０．０８Ｍ四ホウ酸ナトリウム緩衝液(ｐＨ８．５)に１００ｍｇのポリ(Ｌ-オルニチン)を含有せしめた溶液を調製する。溶液を３時間攪拌し、ついで、−３回に分けて-２００ｍｇのメトキシポリエチレングリコール-ｐ-ニトロフェニルカルボナート(Ｍｗ５０００ｇ／ｍｏｌ)と混合する。混合物を光から保護しつつ、一晩攪拌する。続いて、２４時間以上かけて、６回交換し、混合物を透析する(５リットルの水)。
これにより、所望のポリマーの水溶液が得られる。
得られたポリマー内の鎖配列：
2010519215.tif 000013
【０１１４】
実施例３：評価
中程度の脱色(アルカリ溶解度レベル：２０)にかけた１ｇの毛髪の束ＡＳ２０を、ラウリル硫酸ナトリウムの２重量％溶液を用い、１０分間洗浄する。湿った毛髪の束を、実施例１のポリマーの活性物質を５重量％含有する０．４ｇの水溶液を用い、全長にわたって処理する。それらを数分もみほぐし、ついで、６０℃のオーブンに３０分入れる。続いて、毛髪の束を水で１０秒すすぎ、ついで空気乾燥させる。
【０１１５】
審査人パネルは、未処理の対照となる毛髪の束と比較して、本発明の組成物で処理された毛髪の束の方がもつれがほぐれやすく、また滑らかであると評価した。
また審査者は、処理された毛髪の束が、未処理の毛髪と比較して、非常に良好なレベルのもつれのほぐれやすさ、及び滑らかさ、柔軟性を、湿った毛髪、さらには乾燥後の乾燥した毛髪において示すことを見出した。これらの効果は、５回シャンプーした後も検出される。
本説明に縛られるものではないが、本発明の毛髪処理により、ダメージを受けた毛髪の質量特性及び表面特性が改善されると考えることができる。この理由は、ざらざらした表面テクスチャーを有するダメージを受けた毛髪が、本発明の処理後に滑らかになるためである；この効果は、処理後、５回までの連続したシャンプーでも保持される。
【０１１６】
実施例４：化粧品用洗浄組成物
以下のものを含有するシャンプーを調製する(重量％)：
−１％ＡＳ(活性物質)の実施例１のポリマー
−１２．５％のラウリルエーテル硫酸
これにより発泡溶液が得られ、毛髪の束当たり０．３ｇの割合で溶液を、１ｇの毛髪の束ＡＳ２０に適用する。溶液を３分放置し、ついで水ですすぎ；毛髪のもつれをほぐすと、非常に容易にもつれがほぐれることが見出される；４０℃のフードで１５分乾燥させる。乾燥した毛髪も、非常に良好にもつれがほぐれることが見出された。乾燥した毛髪は非常に柔軟で光沢がある。
【０１１７】
実施例５：スタイリング用ローション
以下のものをポンプ式フラスコに導入する：
−１％ＡＳ(活性物質)の実施例１のポリマー
−６％のスタイリーズ(Styleze)Ｗ２０固定用ポリマー
−２％のグリセロール
−適量の防腐剤
−全体を１００％にする量の水
これによりスタイリング用ローションが得られる。
【０１１８】
実施例６：エアゾールスタイリング用スプレー
活性物質のｇで以下のものを含有する水性-アルコール性溶液を調製する。
−ポリビニルピロリドン                                              ２．５ｇ
−実施例２のポリマー                                                ０．６５ｇ
−グリセロール                                                    １０ｇ
−エタノール                                                      １５ｇ
−水                                                              ３６ｇ
−ＤＭＥ                                                          ３６ｇ
【０１１９】
実施例７：永続的に毛髪を成形する組成物
以下のものを含有する組成物を調製する(重量％)：
−チオグリコール酸                                                  ９％
−２０％のＮＨ３アンモニア水                                         ９％
−炭酸アンモニウム                                                  ４．５％
−ココイルアミドプロピルベタイン／モノラウリン酸グリセロール    ０．４％ＡＳ
(２５／５)
−ＥＤＴＡ                                                          ０．４％
−実施例１のポリマー(ＡＳ)                                          ２％
−水                                                    全体を１００ｇにする量
上述した永続的に再成形する組成物を、セット用ローラーに予め巻かれた湿った毛髪に１５分適用した後、組成物を十分な水ですすぐ。ｐＨ３を有する８容量の過酸化水素水を５分間適用し、その後、毛髪を再度すすぎ、ローラーを取り外し、乾燥させる。
【０１２０】
実施例８：コンディショナー
以下のものを含有する組成物を調製する(重量％)：
−水中に８０％のベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド              １％
／イソプロパノールの混合物(１５／８５)
−カチオン性エマルションＤＣ９２９(ダウ・コーニング社)               ４％
−ｐ-ヒドロキシ安息香酸メチル                                       ０．２％
−実施例１のポリマー(ＡＳ)                                          ３％
−水                                                    全体を１００ｇにする量
コンディショナーを湿った毛髪に適用する。２分放置した後、すすぐ。除去が非常に容易で、毛髪のもつれのほぐれ具合が非常に良好である。乾燥した毛髪は非常に柔軟で光沢がある。
【０１２１】
実施例９：酸化脱色後の処理
酸化脱色施術を、天然の茶色の毛髪において、ロレアル社の市販品プラティフィズ(Platifiz)を使用して実施する。
脱色施術後、毛髪を水ですすぎ、防腐剤の存在下、実施例１のポリマーの２％水溶液を含有する組成物で、５分間処理する。処理された毛髪を、十分な水で再度すすぎ、乾燥させる。
本発明の組成物で処理された毛髪は、対照となる毛髪(脱色し、処理されないもの)よりも滑らかで柔軟であり、もつれも容易にほぐれることが見出される。
【０１２２】
実施例１０：毛髪の染色後の処理
酸化染色施術を、天然の茶色の毛髪において、ロレアルパリ社の市販品エクセレンス・クレメ・チャタイン(Excellence Creme Chatain)４を使用して実施する。
染色後処理として、防腐剤の存在下、実施例１のポリマーの２重量％水溶液を含有する組成物を１５分間適用した後、毛髪を水ですすぎ、乾燥させる。
【０１２３】
実施例１１：ストレート化後の処理
ストレート化活性成分として、水中に０．８Ｍ濃度のテトラメチルグアニジンを含有するストレート化用組成物を作製する。組成物のｐＨは１３．３である。この組成物を天然にカールしたアフリカ人の毛髪に、３０℃の温度で１５分間適用する。毛髪は効果的にストレートになる。
ついで：
−５％ＡＳの実施例１のポリマー
−５％ＡＳのポリエチレングリコール(１０００ｇ／ｍｏｌ)
−全体を１００％にする量の水
を含有する処理後用組成物を適用する。
溶液を１５分間適用する。続いて、毛髪をすすいだ後、乾燥させる。
処理されたストレート化の毛髪は、櫛通りが容易で、滑らかな感触があることが見出された。
【国際調査報告】
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