(57)【要約】  本発明は、疎水性共溶媒を含むポリアクリレート水性分散体、その製造方法および膨れのない被覆物を製造するためのバインダーとしての使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｉ）構造モノマーとして、
Ｉａ）アルコール部分中にＣ１〜Ｃ１８炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族化合物および／またはビニルエステル、および
Ｉｂ）ヒドロキシ官能性モノマー、
を含むヒドロキシ官能性疎水性ポリマー、ならびに
ＩＩ）構造成分として、
ＩＩａ）アルコール部分中にＣ１〜Ｃ１８炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族化合物および／またはビニルエステル、
ＩＩｂ）ヒドロキシ官能性モノマー、および
ＩＩｃ）酸官能性モノマー
を含むヒドロキシ官能性親水性ポリマー
から合成されるコポリマー(Ｐ)、および溶媒Ｃ）として、１７０℃〜２５０℃の初期沸点（ＡＳＴＭ  Ｄ８６−０５に従う）および２００℃〜２８０℃の乾燥点（ＡＳＴＭ  Ｄ８６−０５に従う）を有する少なくとも１つの疎水性の水不混和性炭化水素から構成される共溶媒のみを含んでなる、ポリアクリレート水性分散体。
【請求項２】
水混和性炭化水素は、１８０℃〜２３０℃の初期沸点（ＡＳＴＭ  Ｄ８６−０５に従う）および２００℃〜２６０℃の乾燥点（ＡＳＴＭ  Ｄ８６−０５に従う）を有することを特徴とする、請求項１に記載のポリアクリレート水性分散体。
【請求項３】
コポリマーＰ）の一部としてのモノマーＩａ）／ＩＩａ）の割合が２３重量％〜８９．４重量％であり、コポリマーＰ）の一部としてのモノマーＩｂ）／ＩＩｂ）の割合が１０重量％〜６５重量％であり、コポリマーＰ）の一部としてのモノマー（ＩＩｃ）の割合が０．６重量％〜１２重量％であることを特徴とする、請求項１に記載のポリアクリレート水性分散体。
【請求項４】
酸官能性モノマーＩＩｃ）を、コポリマーＰ）が５〜５５ｍｇＫＯＨ／ｇ固体の酸価を有するような量で使用することを特徴とする、請求項１に記載のポリアクリレート水性分散体。
【請求項５】
コポリマーＰ）の一部としてのヒドロキシ官能性疎水性グラフトベースＩ）の割合が５０重量％〜９５重量％であり、グラフトコポリマーＰ）の一部としてのヒドロキシ官能性親水性コポリマーＩＩ）の割合が５重量％〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１に記載のポリアクリレート水性分散体。
【請求項６】
第１工程（ｉ）において、モノマーＩａ）およびＩｂ）を用いて、１２〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ固体のＯＨ価を有するヒドロキシ官能性疎水性グラフトベースＩ）を製造し、第２工程（ｉｉ）において、ヒドロキシ官能性親水性ポリマーＩＩ）を、工程（ｉ）から得られたグラフトベースＩ）の溶液中でモノマーＩＩａ）〜ＩＩｃ）から製造し、ここで該ヒドロキシ官能性親水性ポリマーは２０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ固体のＯＨ価および５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ固体の酸価を有しており、およびモノマー混合物Ｉ）およびＩＩ）のフリーラジカル開始共重合を共溶媒Ｃ）中で実施し、次いで分散に必要なイオン基を生成させるための中和剤を該コポリマーの製造後に添加し、次いで該コポリマーＰ）への水の添加および／または水性初期投入原料へのコポリマーＰ）の移動による分散工程を行うことを特徴とする、請求項１に記載のポリアクリレート水性分散体の製造方法。
【請求項７】
請求項１に記載のポリアクリレート分散体を含んでなる、水性被覆組成物。
【請求項８】
プライマー、サーフェイサー、着色されたまたは透明なトップコート材料、ならびに単一コート塗料および自動車のＯＥＭ用および補修用の材料を製造するための、請求項１に記載のポリアクリレート分散体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疎水性共溶媒を含むポリアクリレート水性分散体、その製造方法およびブリスターのない被覆物を製造するためのバインダーとしての使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
多様な出版物および特許から、ポリアクリレート分散体をベースとする分散体は水希釈性の塗料および被覆物系に用いることができることが知られている。
【０００３】
ＥＰ−Ａ９４７５５７には、アクリレート中の共溶媒として疎水性の水不混和性不鹸化溶媒および水混和性もしくは水溶性の不鹸化溶媒からなる「特別な溶媒混合物」の使用が記載されている。
【０００４】
任意の所望の被覆材料を基材に適用する際、空気は塗膜中に溶解形態でまたは微小気泡として含まれる。塗料が乾燥し、溶媒および／または水が蒸発するにつれて、気泡が生成するかまたは存在する微小気泡は大きくなる。これら気泡の一部は被膜を形成するポリマー中に再び溶解し、他の気泡は、被膜の表面に上昇し、逃れる(上昇および破裂モデル)。特定の被膜厚みでは、気泡の一部はもはや完全に逃れることができず、膨れ、ピンホールおよびクレーターなどの目に見える塗膜欠陥が生じる。この現象が起こる被膜厚みは、膨れのない被膜厚みまたははじけ限界と称される。この膨れのない被膜厚みは、被覆材料の加工信頼性に対する主要な品質の特徴である。
【０００５】
先行技術による水性２成分（２Ｋ）ポリウレタン（ＰＵＲ）被覆材料の膨れのない被膜厚みは、６０〜８０μｍである（Ｗ．ＨｏｖｅｓｔａｄｔおよびＥ．Ｊｕｅｒｇｅｎｓ、１９９９年、Ｂｌａｓｅｎｆｒｅｉｅ  Ａｐｐｌｉｋａｔｉｏｎ  ｗａｅｓｓｒｉｇｅｒ  ２Ｋ−ＰＵＲ−Ｌａｃｋｅ．、Ｆａｒｂｅ  ＆  Ｌａｃｋ  ８／９９中、３０−３７およびＷＯ−Ａ２００２／０７９２９６を参照）。しかし、特に３次元成分の被覆においては、流れ作用は、記載の６０〜８０μｍを超える塗膜厚みが生じる領域が常に存在することを意味する。先行技術による水性２ＫＰＵＲ被覆材料を用いる場合、被覆材料中に気泡が生じることがあり、被膜表面に敏感な欠陥が生じ、従って被覆された成分の価値が低下する結果になる。
【０００６】
その結果、膨れのない被膜厚みが比較的大きい２ＫＰＵＲ被覆材料に加工することができる水性分散体が緊急に必要であった。これらの被覆材料のための基礎は、反応性基によって室温でさえ適当な架橋剤で高品質被覆物へと硬化することができる分散体によって形成されるべきである。さらに、該分散体は、分散体としてだけでなく被覆材料においても、高い固形分および優れた貯蔵安定性を有しているべきである。さらに、その塗膜は、溶媒、水および環境の影響に対して非常に良好な耐性を示すべきである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許出願公開第９４７５５７号明細書
【特許文献２】国際公開第２００２／０７９２９６号パンフレット
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｗ．ＨｏｖｅｓｔａｄｔおよびＥ．Ｊｕｅｒｇｅｎｓ、Ｂｌａｓｅｎｆｒｅｉｅ  Ａｐｐｌｉｋａｔｉｏｎ  ｗａｅｓｓｒｉｇｅｒ  ２Ｋ−ＰＵＲ−Ｌａｃｋｅ．、１９９９年、Ｆａｒｂｅ  ＆  Ｌａｃｋ  ８／９９、第３０〜３７頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、膨れのない被膜厚みが比較的大きい水性２ＫＰＵＲ被覆材料に加工することができ、および上記の特性を満たすポリマー水性分散体を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くべきことに、特定の疎水性炭化水素を共溶媒として含むポリアクリレートポリオール分散体は、膨れのない被膜厚みが著しく大きい水性２ＫＰＵＲ被覆材料を製造するのに際立って適していることを見出した。
【００１１】
このことは、例えば水希釈性コポリマーを記載するＤＥ−Ａ−３０２２８２４には、水不混和性溶媒は結合剤に悪影響を及ぼすため、このような溶媒の添加はあまり望ましくないことが記載されているので予期することができなかった。該偏見はまた、上記の先行文献において、記載の溶媒がいかなる実施例においても用いられていないということによって明らかに示されている。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
従って、本発明は、
（Ｉ）構造モノマーとして、
（Ｉａ）アルコール部分にＣ１〜Ｃ１８炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族化合物および／またはビニルエステル、および
（Ｉｂ）ヒドロキシ官能性モノマー、
を含むヒドロキシ官能性疎水性ポリマー、ならびに
（ＩＩ）構造成分として、
（ＩＩａ）アルコール部分にＣ１〜Ｃ１８炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族化合物および／またはビニルエステル、
（ＩＩｂ）ヒドロキシ官能性モノマー、および
（ＩＩｃ）酸官能性モノマー
含むヒドロキシ官能性親水性ポリマー
から合成されるコポリマー(Ｐ)、および溶媒Ｃ）として、１７０℃〜２５０℃、好適には１８０℃〜２３０℃の初期沸点（ＡＳＴＭ  Ｄ８６−０５に従う）および２００℃〜２８０℃、好適には２００℃〜２６０℃の乾燥点（ＡＳＴＭ  Ｄ８６−０５に従う）を有する少なくとも１つの疎水性の水不混和性炭化水素から構成される共溶媒のみを含んでなるポリアクリレート水性分散体を提供するものである。
【００１３】
適切な場合には、コポリマーＰ）は、さらなる重合段階として、ヒドロキシ官能性および／または非官能性の（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族化合物をベースとするヒドロキシ官能性疎水性コポリマーＩＩ’）を構造成分としてさらに含み得る。これは、コポリマーＩＩ）の製造に続いて、モノマーの共重合によってその場で実施される。
【００１４】
適当なモノマーＩａ）／ＩＩａ）は、例えば、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、スチレン、ビニルトルエン、エチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、α−メチルスチレンおよびこれらと他のモノマーとの混合物である。好適な（メタ）アクリル酸エステルａ）は、１〜１８個、より好適には１〜８個の炭素原子を有する、直鎖または分枝状の脂肪族炭化水素基を有するものである。必要に応じて、ビニルエステルを用いることも可能である。
【００１５】
さらに、適当なモノマーＩａ／ＩＩａ）は、ビニルアルコールと直鎖または分枝状の脂肪族カルボン酸とのエステル化生成物、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、デカン酸ビニル、ドデカン酸ビニル（ラウリン酸ビニル）またはステアリン酸ビニルなどである。一般式(Ｉ)：
【化１】
2010520338.tif 000002
〔式中、Ｒ１およびＲ２は、共に６、７または８個の炭素原子を含有する飽和アルキル基であり、化合物ＶｅｏＶａＴＭ  ９、１０および１１に相当する〕
で示される分枝状脂肪族カルボン酸のビニルエステルは好適である。
【００１６】
挙げたモノマーは、そのホモポリマーのガラス転移温度について異なる：
2010520338.tif 000003
【００１７】
必要に応じて、フリーラジカル共重合が可能なさらなるモノマーをコポリマー（Ｉ）の製造において成分Ｉａ／ＩＩａ）の化合物として使用することもできる。これらは、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルなどであってよい。ビニルエーテルまたは酢酸ビニルも可能である。少量で使用するためのさらなる成分Ｉａ／ＩＩａ）として適しているのは、２以上の官能価を有するビニルモノマーおよび／または（メタ）アクリレートモノマー、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートまたはジビニルベンゼンなどである。鎖延長されたまたはアルキレンオキシドで修飾された、数平均分子量が３０００ｇ／モル以下、好適には５００ｇ／モル以下である重合可能なヒドロキシ官能性モノマーをＩａ／ＩＩａ）において同様に用いることが可能である。この目的に用いるアルキレンオキシドは、好適には、単独または混合物の状態のエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはブチレンオキシドである。
【００１８】
適するヒドロキシ官能性モノマーＩｂ）／ＩＩｂ）の例は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレートである。好適なモノマーｂ）は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートまたは４−ヒドロキシブチルアクリレートおよびこれら化合物の混合物である。
【００１９】
適するオレフィン性不飽和の酸官能性モノマーＩＩｃ）は、スルホン酸またはカルボン酸の官能価を有するモノマー、好適には、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、クロトン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、または二塩基酸もしくは無水物のモノアルキルエステル、例えばマレイン酸モノアルキルエステルなどのようなカルボン酸官能価を有するモノマーであり、アクリル酸またはメタクリル酸は好適である。
【００２０】
さらに、例えばＷＯ−Ａ００／３９１８１(第８頁第１３行〜第９頁第１９行)に記載された、ホスフェートおよび／またはホスホネート、またはスルホン酸および／またはスルホネート基を有するフリーラジカル重合可能な不飽和化合物も、成分ＩＩｃ）の化合物として適当である。２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸は好適である。
【００２１】
コポリマーＰ）の一部としてのモノマーＩａ）／ＩＩａ）の割合は、２３重量％〜８９．４重量％、好適には４８重量％〜８５．３重量％、より好適には５６．５重量％〜８１．５重量％であり、コポリマーＰ）の一部としてのモノマーＩｂ）／ＩＩｂ）の割合は、１０重量％〜６５重量％、好適には１３．５重量％〜４６．５重量％、より好適には１７重量％〜４０重量％であり、コポリマーＰ）の一部としてのモノマーＩＩｃ）の割合は、０．６重量％〜１２重量％、好適には１．２重量％〜５．５重量％、より好適には１．５〜３．５重量部である。
【００２２】
酸官能性モノマーＩＩｃ）は、コポリマーＰ）が、５〜５５ｍｇＫＯＨ／ｇ固体、好適には１０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ固体、より好適には１２．５〜２７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ固体の酸価を有するような量で使用する。
【００２３】
コポリマーＰ）の一部としてのヒドロキシ官能性疎水性グラフトベースＩ）の割合は、５０重量％〜９５重量％、好適には７５重量％〜９０重量％であり、コポリマーＰ）の一部としてのヒドロキシ官能性親水性ポリマーＩＩ）の割合は、５重量％〜５０重量％、好適には１０重量％〜２５重量％である。
【００２４】
不飽和モノマーを重合する方法は、当業者にそれ自体よく知られている。典型的には、疎水性の水不混和性炭化水素混合物Ｃを反応容器に投入し、供給工程において、フリーラジカル開始剤を用いて不飽和モノマーを重合させることを含む。
【００２５】
本方法の好ましい態様においては、記載した順序でモノマー混合物Ｉ）およびＩＩ）の２段階の添加および重合が存在する。該方法においては、第１工程（ｉ）において、モノマーＩａ）およびＩｂ）を用いて、１２〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ固体、好ましくは５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ固体のＯＨ価を有するヒドロキシ官能性疎水性グラフトベースＩ）を製造する。それに続く工程（ｉｉ）において、ヒドロキシ官能性親水性ポリマー（ＩＩ）を、工程（ｉ）から得られたグラフトベース（Ｉ）の溶液中で、モノマー（ＩＩａ）〜（ＩＩｃ）から製造し、ここで該ヒドロキシ官能性親水性ポリマーは、２０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ固体、好ましくは１２０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ固体のＯＨ価および５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ固体、好ましくは１１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ固体の酸価を有する。
【００２６】
コポリマーＰ）は、有機溶媒混合物Ｃ）中のモノマー混合物Ｉ）およびＩＩ）のフリーラジカル開始共重合によって製造される。有機溶媒Ｃ）の量は、得られるコポリマーの溶液が９５重量％〜６０重量％、好ましくは９２．５重量％〜８０重量％の固形分を有するように算出される。
【００２７】
適当な共溶媒Ｃ）は、１７０℃〜２５０℃、好適には１８０℃〜２３０℃の初期沸点（ＡＳＴＭ  Ｄ８６−０５に従う）および２００℃〜２８０℃、好適には２００℃〜２６０℃の乾燥点（ＡＳＴＭ  Ｄ８６−０５に従う）を有する脂肪族または芳香族の炭化水素である。
【００２８】
【表１】
2010520338.tif 000004
【００２９】
好適な共溶媒Ｃ）はＩｓｏｐａｒ(登録商標)  Ｌ、Ｉｓｏｐａｒ(登録商標)  Ｍ、Ｓｏｌｔｒｏｌ(登録商標)  １０、Ｖａｒｓｏｌ(登録商標)  ６０、Ｖａｒｓｏｌ(登録商標)  ８０であり、特に好適にはＩｓｏｐａｒ(登録商標)  ＬおよびＩｓｏｐａｒ(登録商標)  Ｍである。
【００３０】
グラフトベースＩ）の製造のためのモノマーＩａ）およびＩｂ）の共重合に続いて、ポリマーＩＩ）を、グラフトベースＩ）の存在下でモノマーＩＩａ）、ＩＩｂ）およびＩＩｃ）を共重合することによって製造する。該生成物は、本発明のポリアクリレート分散体中に存在するコポリマーＰ）である。
【００３１】
ポリマーＩＩ）中における共重合によって組み込まれたカルボキシル基は、有機アミンまたは水溶性無機塩基を用いて中和することができる。Ｎ−メチルモルホリン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジメチルイソプロパノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびエチルジイソプロピルアミンが好適である。同様に適するのは、ジエチルエタノールアミン、ブタノールアミン、モルホリン、２−アミノメチル−２−メチルプロパノールまたはイソホロンジアミンである。
【００３２】
中和剤を、塩の生成度がカルボキシル基の７０％〜１３０％、好ましくは９０％〜１０５％であるような量で添加し、特に好適には、全てのカルボキシル基が塩形態に変換された後に、遊離中和剤がなお存在するような量の中和剤の添加である。このことは、＞１００％の中和度に相当する。このことによって、分散安定性、被覆安定性、顔料湿潤および光学被膜特性において著しい改善が得られることがわかった。
【００３３】
水性分散体のｐＨは、６．０〜１１．０、好適には７．９〜１０．０である；固形分は３５重量％〜６５重量％、好適には４０重量％〜５５重量％である。
【００３４】
本発明のポリアクリレート水性分散体は、必要に応じて、例えばポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエポキシドまたはポリアクリレートに基づく他のバインダーまたは分散体と一緒に、架橋剤樹脂と適切な場合には、被覆工業において、または被覆物質または被覆組成物として既知の顔料および他の補助剤および添加剤と組み合わせて用いる。
【００３５】
個々の成分のブレンドによる水性バインダー組み合わせの製造前、製造中または製造後に、ならびに１成分加工するための被覆組成物の調製の場合に、被覆技術の通常の補助剤およびアジュバント、例えば消泡剤、増粘剤、顔料、分散補助剤、触媒、皮張り防止剤、沈降防止剤または乳化剤などを添加することが可能である。
【００３６】
本発明は、本発明の水性ポリアクリレート分散体を含む被覆組成物を同様に提供する。
【００３７】
本発明の水性ポリアクリレート分散体を含む被覆組成物は、強化された特性プロファイルを有する水性の塗料および被覆系が用いられる全ての使用分野に適当であり、その例は、建築材料の鉱物表面の被覆、木材および木材ベース材料の上塗りおよび封止、金属表面の被覆；アスファルトまたはビチューメン路面の被覆および塗装、あるいは種々のプラスチック表面の塗装および封止である。
【００３８】
本発明のポリアクリレート水性分散体をベースとする被覆材料または被覆組成物は、プライマー、サーフェイサー、着色されたもしくは透明のトップコート材料、ならびに単一被覆塗料であり、これらは、個々の用途および一連の用途において、例えば工業被覆ならびに自動車のＯＥＭおよび補修被覆の分野において使用することができる。
【００３９】
溶液中に存在するかおよび／または水中に分散している本発明のコポリマーＰ）を、室温〜１８０℃で金属表面またはプラスチックを被覆または塗装するために、好適にはポリイソシアネートと組み合わせて、および／または特に好適には、親水性および／または疎水性のポリイソシアネートの混合物と組合せて、または１１０〜１８０℃で単一被覆塗料の形態でまたはトップコート材料として金属表面を被覆および塗装するためにアミノプラスト架橋剤樹脂と組合せて用いる。
【００４０】
被覆物は種々の噴霧法、例えば圧縮空気噴霧法、エアレス噴霧法または静電噴霧法などによって、１成分または適切な場合には２成分の噴霧装置を用いて製造することができる。あるいは、本発明による製造および使用のための塗料および被覆材料は、他の技術によって、例えば延展塗布、ロール塗布またはナイフ塗布などによって塗布することもできる。
【実施例】
【００４１】
比較例１(＝ＥＰ９４７５５７の実施例３)
１８６ｇのブチルグリコールおよび１８６ｇのＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００（芳香族ＨＣ、Ｅｘｘｏｎ−Ｃｈｅｍｉｅ、Ｅｓｓｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ、初期沸点（ＡＳＴＭ  Ｄ８６−０５）１６２℃）を、撹拌、冷却および加熱設備を備えた６Ｌ反応容器に投入し、該初期投入原料を１４５℃に加熱した。この温度で、７５０ｇのメチルメタクリレート、１２５ｇのスチレン、４４５ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、５３８ｇのブチルアクリレートおよび８７ｇのブチルメタクリレートの混合物１）を３時間にわたって計量投入し、その直後に、１２８ｇのメチルメタクリレート、１８０ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、１００ｇのブチルアクリレートおよび６０ｇのアクリル酸の混合物２）を１．５時間にわたって計量添加した。これと平行して、５時間にわたって、ブチルグリコールとＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００の１：１混合物７０ｇ中のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド８８ｇの溶液を計量投入した。次いで該混合物を１４５℃で２時間撹拌し、次いで１００℃に冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン７６ｇを添加した。３０分間の均質化後、８０℃で２時間にわたって２７００ｇの水で分散した。以下のデータを有する分散体を得た：
2010520338.tif 000005
【００４２】
本発明の実施例２
３７２ｇのＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）２００を、撹拌、冷却および加熱設備を備えた６Ｌ反応容器に投入し、該初期投入原料を１４５℃に加熱した。この温度で、７５０ｇのメチルメタクリレート、１２５ｇのスチレン、４４５ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、５３８ｇのブチルアクリレートおよび８７ｇのブチルメタクリレートの混合物１）を３時間にわたって計量投入し、その直後に、１２８ｇのメチルメタクリレート、１８０ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、１００ｇのブチルアクリレートおよび６０ｇのアクリル酸の混合物２）を１．５時間にわたって計量添加した。これと平行して、５時間にわたって、７０ｇのＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）２００中のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド８８ｇの溶液を計量投入した。次いで該混合物を１４５℃で２時間撹拌し、次いで１００℃に冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン７６ｇを添加した。３０分間の均質化後、８０℃で２時間にわたって２６３０ｇの水で分散させた。以下のデータを有する分散体を得た：
2010520338.tif 000006
【００４３】
本発明の実施例３
３７２ｇのＩｓｏｐａｒ（登録商標）Ｌを、撹拌、冷却および加熱設備を備えた６Ｌ反応容器に投入し、該初期投入原料を１４５℃に加熱した。この温度で、７５０ｇのメチルメタクリレート、１２５ｇのスチレン、４４５ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、５３８ｇのブチルアクリレートおよび８７ｇのブチルメタクリレートの混合物１）を３時間にわたって計量投入し、その直後に、１２８ｇのメチルメタクリレート、１８０ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、１００ｇのブチルアクリレートおよび６０ｇのアクリル酸の混合物（２）を１．５時間にわたって計量添加した。これと平行して、５時間にわたって７０ｇのＩｓｏｐａｒ（登録商標）Ｌ中のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド８８ｇの溶液を計量投入した。次いで該混合物を１４５℃で２時間撹拌し、次いで１００℃に冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン７６ｇを添加した。３０分間の均質化後、８０℃で２時間にわたって２７００ｇの水で分散させた。以下のデータを有する分散体を得た：
2010520338.tif 000007
【００４４】
本発明の実施例４
３７２ｇのＩｓｏｐａｒ（登録商標）Ｍを、撹拌、冷却および加熱設備を備えた６Ｌ反応容器に投入し、該初期投入原料を１４５℃に加熱した。この温度で、７５０ｇのメチルメタクリレート、１２５ｇのスチレン、４４５ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、５３８ｇのブチルアクリレートおよび８７ｇのブチルメタクリレートの混合物１）を３時間にわたって計量投入し、その直後に、１２８ｇのメチルメタクリレート、１８０ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、１００ｇのブチルアクリレートおよび６０ｇのアクリル酸の混合物２）を１．５時間にわたって計量添加した。これと平行して、５時間にわたって７０ｇのＩｓｏｐａｒ（登録商標）Ｍ中のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド８８ｇの溶液を計量投入した。次いで該混合物を１４５℃で２時間撹拌し、次いで１００℃に冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン７６ｇを添加した。３０分間の均質化後、８０℃で２時間にわたって２６１０ｇの水で分散させた。以下のデータを有する分散体を得た：
2010520338.tif 000008
【００４５】
本発明の実施例５
３７２ｇのＶａｒｓｅｌ（登録商標）６０を、撹拌、冷却および加熱設備を備えた６Ｌ反応容器に投入し、該初期投入原料を１４５℃に加熱した。この温度で、７５０ｇのメチルメタクリレート、１２５ｇのスチレン、４４５ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、５３８ｇのブチルアクリレートおよび８７ｇのブチルメタクリレートの混合物１）を３時間にわたって計量投入し、その直後に、１２８ｇのメチルメタクリレート、１８０ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、１００ｇのブチルアクリレートおよび６０ｇのアクリル酸の混合物２）を１．５時間にわたって計量添加した。これと平行して、５時間にわたって７０ｇのＳｏｌｔｒｏｌ（登録商標）１０中のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド８８ｇの溶液を計量投入した。次いで該混合物を１４５℃で２時間撹拌し、次いで１００℃に冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン７６ｇを添加した。３０分間の均質化後、８０℃で２時間にわたって２６３０ｇの水で分散させた。以下のデータを有する分散体を得た：
2010520338.tif 000009
【００４６】
本発明の実施例６
３７２ｇのＩｓｏｐａｒ（登録商標）Ｖ（脂肪族ＨＣ、Ｅｘｘｏｎ−Ｃｈｅｍｉｅ、Ｅｓｓｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ、初期沸点（ＡＳＴＭ  Ｄ８６−０５）  ２７３℃）を、撹拌、冷却および加熱設備を備えた６Ｌ反応容器に投入し、該初期投入原料を１４５℃に加熱した。この温度で、７５０ｇのメチルメタクリレート、１２５ｇのスチレン、４４５ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、５３８ｇのブチルアクリレートおよび８７ｇのブチルメタクリレートの混合物１）を３時間にわたって計量投入し、その直後に、１２８ｇのメチルメタクリレート、１８０ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、１００ｇのブチルアクリレートおよび６０ｇのアクリル酸の混合物２）を１．５時間にわたって計量添加した。これと平行して、５時間にわたって７０ｇのＩｓｏｐａｒ（登録商標）Ｖ中のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド８８ｇの溶液を計量投入した。次いで該混合物を１４５℃で２時間撹拌し、次いで１００℃に冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン７６ｇを添加した。３０分間の均質化後、８０℃で２時間にわたって２４５０ｇの水で分散させた。以下のデータを有する分散体を得た：
2010520338.tif 000010
【００４７】
応用例:Ａ〜Ｆ
クリアコート材料を、以下の表に従って調合し、目盛付きドクター刃を用いて塗布した。膨れ限界を、蒸発の３０分後、目視で決定した：
【００４８】
【表２】
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【国際調査報告】
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