(57)【要約】  画像形成された熱転写レシーバー上に熱転写されたパターンを改善させる方法であって、画像形成された熱転写レシーバーは、１つ以上の熱転写された層の露光部分と未露光部分とを有する表面を含み：（ａ）ある接触時間の間、前記表面を接着層に接触させて積層体を得るステップと；（ｂ）前記接着層を積層体から分離して、１つ以上の熱転写された層の前記未露光部分が実質的に存在しない表面を有する処理済み熱転写レシーバーを得るステップとを含む方法を提供する。本発明の方法は、薄膜トランジスタ、回路、電磁干渉シールド、タッチパッドセンサー、およびその他の電子デバイスなどの電子デバイスの製造に有用である。
2010514586.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
画像形成された熱転写レシーバー上に熱転写されたパターンの解像度を向上させる方法であって、前記画像形成された熱転写レシーバーは、１つまたはそれ以上の熱転写された層の露光部分と未露光部分とを有する表面を含み：
ａ）ある接触時間の間、前記表面を接着層に接触させて積層体を得る工程と；
ｂ）前記接着層を積層体から分離して、１つまたはそれ以上の熱転写された層の前記未露光部分が実質的に存在しない表面を有する処理済み熱転写レシーバーを得る工程と
を含む、方法。
【請求項２】
接着層がベースフィルムを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ベースフィルムが、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（エチレン）、ポリ（プロピレン）、ポリ（カーボネート）、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリエチレンナフタレート、およびポリイミドからなる群から選択されたポリマー材料を含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
接着層が金属化層をさらに含む、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
金属化層が、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、およびＡｌ、ならびにそれらの合金からなる群から選択された金属を含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
接着層が、１またはそれ以上の誘電性ポリマーを含む接着性誘電体層をさらに含む、請求項２に記載の方法。
【請求項７】
接着性誘電体層が、１またはそれ以上の誘電性ポリマーであって：アクリルラテックス、スチレンラテックス、およびスチレン−アクリルラテックス、溶液系のアクリルポリマー、スチレンポリマー、およびスチレン−アクリルポリマー、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択された（アクリルおよびスチレン）ポリマー；部分水素化ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、ならびにポリ（４−ヒドロキシ）スチレンと、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換スチレン（アルキル基はＣ１〜Ｃ１８直鎖または分岐鎖アルキル基である）とのコポリマーからなる群から選択されたヘテロ原子置換スチレンポリマー；フェノール−アルデヒド（コ）ポリマーおよび（コ）オリゴマーならびにそれらの組み合わせ；ならびにポリ（酢酸ビニル）からなる群から選択された１またはそれ以上の誘電性ポリマーを含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
１またはそれ以上の誘電性ポリマーが：アクリルラテックス、スチレンラテックス、およびスチレン−アクリルラテックス、溶液系のアクリルポリマー、スチレンポリマー、およびスチレン−アクリルポリマー、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択された（アクリルおよびスチレン）ポリマーからなる群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
１またはそれ以上の誘電性ポリマーが、アクリルラテックス、スチレンラテックス、およびスチレン−アクリルラテックスからなる群から選択され；アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換スチレンからなる群から選択されたモノマーを少なくとも約８５質量％含み、アルキル基がＣ１〜Ｃ１８直鎖または分岐鎖アルキル基である、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
接触時間が約１秒〜約９０秒である、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
１またはそれ以上の熱転写された層が、約５ｎｍ〜約１５００ｎｍの平均最長寸法を有するナノ粒子を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
ナノ粒子が金属粉末を含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
金属粉末がＡｇ、Ｃｕ、およびそれらの合金からなる群から選択される請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
１またはそれ以上の熱転写された層が、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリ複素環式芳香族ビニレン、およびそれらの誘導体からなる群から選択された１またはそれ以上の導電性ポリマーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
１またはそれ以上の熱転写された層が１またはそれ以上の誘電性ポリマーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
１またはそれ以上の誘電性ポリマーが：アクリルラテックス、スチレンラテックス、およびスチレン−アクリルラテックス、溶液系のアクリルポリマー、スチレンポリマー、およびスチレン−アクリルポリマー、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択された（アクリルおよびスチレン）ポリマー；部分水素化ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、ならびにポリ（４−ヒドロキシ）スチレンと、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換スチレン（アルキル基はＣ１〜Ｃ１８直鎖または分岐鎖アルキル基である）とのコポリマーからなる群から選択されたヘテロ原子置換スチレンポリマー；フェノール−アルデヒド（コ）ポリマーおよび（コ）オリゴマーならびにそれらの組み合わせ；ならびにポリ（酢酸ビニル）からなる群から選択される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
１またはそれ以上の熱転写された層が顔料を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
顔料が、黒鉛、カーボンブラック、ならびに銅酸化物、銅−コバルト合金、およびルテニウムの酸化物からなる群から選択された金属酸化物からなる群から選択される黒色顔料；シアニン系、フタロシアニン系、アゾ系、ピロリドン系、およびキノナクリジン系の顔料からなる群から選択された着色顔料；ならびに二酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、およびチタン酸バリウムストロンチウムからなる群から選択された白色顔料からなる群から選択される、請求項１７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＮＩＳＴ先端技術プログラム（ＮＩＳＴ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｐｒｏｇｒａｍ）により与えられた契約番号第７０ＮＡＮＢ２Ｈ０３０３２号の下で米国政府の支援を受けてなされた。米国政府は本発明の一定の権利を有する。
【０００２】
本発明は、接着層を使用して、画像形成された熱転写レシーバー上の熱転写パターンの解像度を向上させる方法に関する。本発明は、電気回路および表示部品の形成に有用である。
【背景技術】
【０００３】
熱転写プロセスは、染料および／または顔料層の乾式転写あるいは印刷の手段としての色校正などの用途において周知である。かかる熱転写プロセスは、典型的に、レーザーを用いて、材料の像様熱転写を起こさせる。
【０００４】
レーザー誘起熱転写プロセスは、典型的に、転写される材料の層（本明細書で転写層と呼ばれる）を含むドナー要素と、転写された材料を受容する表面を含むレシーバー要素とを用いる。ドナー要素またはレシーバー要素の基体のいずれかが透明であるか、あるいは両方とも透明である。ドナー要素およびレシーバー要素は、互いに近接または接触させられ、レーザー放射線に（通常、赤外レーザーによって）選択的に露光される。転写層の露光された部分に熱が生成され、転写層の該当部分の転写を、レシーバー要素の表面上に引き起こす。転写層の材料が入射するレーザー放射線を吸収しない場合、ドナー要素は、転写層に加えて、光熱変換（ＬＴＨＣ）層としても知られる加熱層または転写補助層を含む必要がある。
【０００５】
典型的なレーザー誘起デジタル熱転写プロセスでは、露光は、１度に、組立体の小さい選択された領域でしか行われないため、ドナー要素からレシーバー要素への材料の転写を、１度に１つの領域で形成することができる。この領域は、１つの画素、１つの画素の一部または複数の画素であり得る。コンピュータ制御により、高速および高分解能での転写が容易になる。あるいは、アナログプロセスでは、組立体全体を照射して、マスクを用いて熱画像形成性層の所望の部分を選択的に露光する。例えば、米国特許第５，９３７，２７２号明細書を参照されたい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
印刷可能なエレクトロニクスへの特定の要求としては、特に、熱画像形成可能な絶縁層、伝導性金属層、伝導性ポリマー層、カラー層、半導体層、および発光層が挙げられる。これらの種々の層の感熱印刷には、十分な品質で機能する電気装置を最終的に提供するために、非常に効率的でクリーンな転写方法が必要である。場合によっては、ドナー要素およびレシーバー要素の性質、ならびに転写処理パラメーターに依存するが、ドナー要素とレシーバー要素とが熱転写後に分離される場合、レシーバー要素は、１つ以上の転写層の露光部分と一部の未露光部分との両方を含む。好ましくは乾式方法を使用して、すなわち溶媒を使用せずに、種々の転写された転写層の未露光部分を除去することによって、熱転写レシーバー上に熱転写されたパターンの解像度を向上させる方法が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一態様は、画像形成された熱転写レシーバー上に熱転写されたパターンの解像度を向上させる方法であって、画像形成された熱転写レシーバーは、１つ以上の熱転写された層の露光部分と未露光部分とを有する表面を含み：（ａ）ある接触時間の間、前記表面を接着層に接触させて積層体を得るステップと；（ｂ）前記接着層を積層体から分離して、１つ以上の熱転写された層の前記未露光部分が実質的に存在しない表面を有する処理済み熱転写レシーバーを得るステップとを含む方法である。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１Ａ】ＴＦＴの形成における本発明のある実施形態において有用な熱画像形成誘電体ドナーの断面図である。
【図１Ｂ】ＴＦＴの形成における本発明のある実施形態において有用な熱画像形成誘電体ドナーの断面図である。
【図２Ａ】ＴＦＴの形成における本発明のある実施形態において有用な勾配染料層を有する熱画像形成誘電体ドナーの断面図である。
【図２Ｂ】ＴＦＴの形成における本発明のある実施形態において有用な勾配ナノ粒子層を有する熱画像形成誘電体ドナーの断面図である。
【図３Ａ】ＴＦＴの形成における本発明のある実施形態において有用な熱画像形成金属ドナーの断面図である。
【図３Ｂ】ＴＦＴの形成における本発明のある実施形態において有用な熱画像形成金属ドナーの断面図である。
【図４Ａ】パターニングされた金属ドナー要素１２０の転写されていない部分の断面図である。
【図４Ｂ】レシーバー要素２００上のパターニングされた金属転写層の転写された部分の断面図である。
【図５Ａ】５０ミクロン蛇行線パターンを有する未処理の画像形成された熱転写レシーバーの倍率５倍における顕微鏡写真である。
【図５Ｂ】本発明の一実施形態により接着層で処理した後の５０ミクロン蛇行線パターンを示す、処理済みの画像形成された熱転写レシーバーの倍率５倍における顕微鏡写真である。
【図６】本発明の一実施形態を使用して形成されたＴＦＴの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書における、「アクリル」、「アクリル樹脂」、「（メタ）アクリル樹脂」、および「アクリルポリマー」という用語は、特に明記しない限り同義である。これらの用語は、メタクリル酸およびアクリル酸ならびにそれらのアルキルおよび置換アルキルエステルから誘導されるエチレン性不飽和モノマーの従来の重合から誘導される付加ポリマーの一般的種類を指す。これらの用語はホモポリマーおよびコポリマーを包含する。これらの用語は、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびグリシジル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびコポリマーを包含する。本明細書におけるコポリマーという用語は、特に明記しない限り、２種以上のモノマーの重合から誘導されるポリマーを包含し、グラフトコポリマーを含む。（メタ）アクリル酸という用語は、メタクリル酸およびアクリル酸の両方を包含する。（メタ）アクリレートという用語は、メタクリレートおよびアクリレートを包含する。「スチレンアクリルポリマー」、「アクリルスチレン」および「スチレンアクリル」という用語は、同義であり、上記の「アクリル樹脂」と、スチレン、および例えばα−メチルスチレンといった置換されたスチレンモノマーとのコポリマーを包含する。
【００１０】
本明細書において用いられるとき、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含める（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含める（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語またはそれらの任意の他の活用形は、非限定的な包含をカバーするものとする。例えば、一連の要素を含むプロセス、方法、物品、または装置は、それらの要素のみに必ずしも限定されず、特に明記されていないかあるいはかかるプロセス、方法、物品、または装置に固有の他の要素を含めてもよい。さらに、特に矛盾する記載がない限り、「または」は包括的な「または」を指し、限定的な「または」を指さない。例えば、条件ＡまたはＢは、以下のいずれか１つによって満たされる。Ａが真であり（または存在する）かつＢが偽である（または存在しない）、Ａが偽であり（または存在しない）かつＢが真である（または存在する）、ＡおよびＢの両方が真である（または存在する）。
【００１１】
また、単数形（「ａ」または「ａｎ」）の使用は、本明細書に記載の要素および成分を表すために用いられる。これは、単に便宜上、本発明の範囲の一般的な意味を示すために用いられる。本明細書は、１つまたは少なくとも１つを含めるように読まれるべきであり、複数でないことを意図することが明白でない限り、単数形は複数形も含める。
【００１２】
特に定義しない限り、本明細書中で用いられる全ての技術用語および科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般的に理解されるものと同じ意味を有する。本明細書に記載された方法および材料と同様なまたは等価な方法および材料を本発明の実施形態の実施または試験において用いることができるが、好適な方法および材料は以下に記載される。本明細書に記載されたすべての刊行物、特許出願、特許、および他の引用文献は、特定の節を引用しない限り、それらの全体を参照により援用する。矛盾がある場合、定義を含む本明細書が優先される。さらに、材料、方法、および実施例はあくまで例示であり、限定されるものではない。
【００１３】
本明細書に記載されない範囲の、具体的な材料、処理行為、および回路に関する多くの詳細は従来通りであり、それらは、有機発光ダイオードディスプレイ、光検出器、光電池、および半導体要素の技術分野の教科書およびその他の情報源中に見ることができる。
【００１４】
ＴＦＴおよびその他の電子部品の製造における本発明の有用性を理解するために、本発明者らは、電子部品の乾式転写に有用である種々の熱転写層ならびに多層ドナーおよびレシーバーについて最初に説明する。本明細書において、用語「熱転写層」は、ナノ粒子層、誘電体層、伝導性ポリマー層、抵抗層、発光層、カラーフィルター層、および追加の転写層を含んでおり、この層は、本明細書において開示される熱転写パターニング方法において、熱転写ドナーから熱転写レシーバーに転写が行われる層である。本発明において、用語「画像形成」および「パターニング」は同義語であり、「画像」および「パターン」は同義語である。
【００１５】
ナノ粒子およびナノ粒子層
用語「ナノ粒子」または「ナノ粒子層」は、平均最長寸法が約５ｎｍ〜約１５００ｎｍおよび好ましくは約５ｎｍ〜約５００ｎｍであることを特徴とするナノ粒子、ナノロッド、ナノワイヤー、ナノチューブ、およびナノ構造を含むことを意味する。これらの粒子はほぼ球形であり、ナノ粒子は好ましくは平均粒度約５〜約１５００ｎｍであり、より好ましくは約５〜５００ｎｍである。「ナノ粒子」の概要および個別の詳細が得られる科学的な参考文献としては、「ナノ粒子：理論から応用まで」（Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ：Ｆｒｏｍ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｔｏ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）Ｇ．シュミット（Ｓｃｈｍｉｄ），（ワイリー−ＶＣＨ（Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ）、ワインハイム（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ），２００４）および「化学におけるナノスケール材料」（Ｎａｎｏｓｃａｌｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）Ｋ．Ｊ．クラブント（Ｋｌａｂｕｎｄｅ），（ワイリー−インターサイエンス（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ），ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ），２００１）が挙げられ、これらは参照として本明細書に援用される。これらの参考文献から、ナノ粒子の合成、挙動、および用途を理解することができる。ナノ粒子は有機粒子、無機粒子、またはそれらの組み合わせであってよい。たとえば、ナノ粒子は、無機コアと、必要に応じて、ナノ粒子に物理的に吸着する、または化学結合する有機材料の表面コーティングとを有することもできる。無機ナノ粒子を表面コーティングする方法は当技術分野において周知である。ナノ粒子の多くの供給元は、分散助剤として作用する未公表または独自開発の表面コーティングを使用している。本明細書全体にわたって、ナノ粒子の質量％に関するすべての言及は、製造者が分散助剤として加える場合も加えない場合もあるこれらの未公表または独自開発のコーティングを含んでいることを意味する。たとえば、市販の銀ナノ粉末は公称１００質量％の銀と見なされるが、未公表の分散剤が存在する場合もある。
【００１６】
本発明において有用なナノ粒子層は、電気的、磁気的、または光学的な機能層であってよく、そのような層としては、半導体層；抵抗層；誘電体層；伝導層；超伝導層；ルミネッセンス層、発光層、蛍光層、またはリン光層などの光発生層；電子生成層；正孔生成層；強誘電体層；圧電層；フェライト層；電気光学層；磁気層；光を吸収、反射、回折、散乱、分散、屈折、または拡散させる層；ならびに屈折率調整層を挙げることができる。伝導性ナノ粒子層の形成に有用なナノ粒子としては、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、および金属でコーティングされたカーボンナノチューブ；金、銀、銅、鉄、ニッケル、コバルト、白金、パラジウム、クロム、モリブデン、タングステン、タンタル、スズ、インジウム、ランタン、ガドリニウム、ルテニウム、チタン、イットリウム、ユウロピウム、ガリウム、亜鉛、マグネシウム、バリウム、セリウム、ストロンチウム、鉛、およびアンチモンなどの金属粒子；インジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）、アンチモン−スズ−酸化物（ＡＴＯ）、酸化スズ、フッ素ドープ酸化スズ、酸化亜鉛、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）、および亜鉛スズ酸化物（ＺＴＯ）などの透明伝導性酸化物などのドープおよび非ドープ金属酸化物粒子；それらの合金、それらの複合材料、ならびにそれらのコア−シェル構造などの伝導性粒子が挙げられる。好ましい伝導性ナノ粒子は：金、銀、銅、およびそれらの合金；ＩＴＯ、ＡＴＯ、およびカーボンナノチューブからなる群から選択される。平均最長寸法が約５ｎｍ〜約１５００ｎｍである銀ナノ粒子がより好ましく、平均粒度が約２００ｎｍ〜約４００ｎｍである銀ナノ粒子が最も好ましい。
【００１７】
誘電体ナノ粒子層の形成に有用なナノ粒子としては、二酸化ケイ素、窒化ケイ素、アルミナ、チタネート、ジルコネート、ニオベート、スタネート、その他の混合金属酸化物、ＴｉＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＳｒＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＰｂＴｉＯ３、ＣａＺｒＯ３、ＢａＺｒＯ３、ＣａＳｎＯ３、ＢａＳｎＯ３、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ｂｉ４Ｔｉ３Ｏ１２、ＢａＭｇＦ４、ＰｂＺｒｘＴｉ１−ｘＯ３、ＰｂＭｇ１／３Ｎｂ２／３Ｏ３、Ｚｒ０．７Ｓｎ０．３ＴｉＯ４、Ｚｒ０．４Ｓｎ０．６６Ｔｉ０．９４Ｏ４、ＣａＺｒ０．９８Ｔｉ０．０２Ｏ３、ＳｒＺｒ０．９４Ｔｉ０．０６Ｏ３、ＢａＮｄ２Ｔｉ５Ｏ１４、Ｐｂ２Ｔａ２Ｏ７、チタン酸バリウムジルコニウム、チタン酸バリウムストロンチウム、チタン酸バリウムネオジム、ニオブ酸鉛マグネシウム、ニオブ酸鉛亜鉛、ジルコン酸鉛、ニオブ酸カドミウム、他のストロンチウム、鉛、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、およびネオジムのチタン酸塩およびタンタル酸塩、種々のパイロクロア、ならびに他の高極性無機材料などの誘電体粒子が挙げられる。好ましい誘電体ナノ粒子は、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムストロンチウム、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、および二酸化チタンからなる群から選択される。
【００１８】
誘電体層
本発明を用いてＴＦＴおよびその他の電子デバイスを作製するのに有用な別の材料は、アクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルラテックス、溶液系のアクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルポリマー、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択されるアクリルおよびスチレンポリマー；部分的に水素化されたポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、ならびに、ポリ（４−ヒドロキシ）スチレンと、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換されたスチレンとのコポリマー（ここで、アルキル基がＣ１〜Ｃ１８の直鎖または分岐鎖アルキル基である）からなる群から選択されるヘテロ原子−置換スチレンポリマー；フェノール−アルデヒド（コ）ポリマーおよび（コ）オリゴマーならびにそれらの組み合わせ；ならびにポリ（酢酸ビニル）からなる群から選択される１種類以上の誘電性ポリマーと；層Ａ内で約６００〜約１２００ｎｍの範囲の吸収極大を有する１種類以上の近赤外線染料を、層Ａの乾燥重量を基準にして約０．５質量％〜約１０質量％とを含む、本明細書で層Ａと呼ばれる、材料の少なくとも１つの層を含む、約１０１４Ω・ｃｍ以上の抵抗率を有する誘電体層である。本明細書における誘電性ポリマーという用語は、ホモポリマー、２種以上のモノマーの重合から誘導されるコポリマー、グラフト（コ）ポリマーを含むポスト誘導体化（ｐｏｓｔ−ｄｅｒｉｖａｔｉｚｅｄ）（コ）ポリマー、ならびに低分子量ホモポリマーまたはコポリマーを包含する。ポリマーは、直鎖状、分岐鎖状、超分岐状または樹枝状であってもよい。
【００１９】
層Ａのための好ましい誘電性ポリマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換されたスチレン（ここで、アルキル基がＣ１〜Ｃ１８の直鎖または分岐鎖アルキル基である）を含むアクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルラテックスが挙げられる。これらのラテックス系ポリマーのための好ましい任意のモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびグリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。より好ましいアクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルラテックスは、少なくとも約８５質量％、好ましくは少なくとも約９０質量％、およびより好ましくは少なくとも約９５質量％の、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換されたスチレン（ここで、アルキル基がＣ１〜Ｃ１８の直鎖または分岐鎖アルキル基である）からなる群から選択されるモノマーを含む１種類以上のラテックス樹脂と本明細書で定義されるラテックスＡの群から選択される。これらのラテックス樹脂のための好ましい任意のモノマーとしては、好ましくは約５質量％以下の（メタ）アクリル酸、好ましくは約１０質量％以下のヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、および好ましくは約５質量％以下のグリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。好ましくは、ラテックスは、約１５０ｎｍ未満、より好ましくは、約１００ｎｍ未満の平均粒径、ならびに約１００未満、好ましくは約７５未満、およびより好ましくは約２５未満の酸価を有する。
【００２０】
（１０１４Ω・ｃｍを超える）高い抵抗率を有する層Ａのための特に好ましいポリマーは、アクリルラテックスＢおよびスチレン−アクリルラテックスＣならびにそれらの組み合わせである。アクリルラテックスＢは、少なくとも約８５質量％、好ましくは少なくとも約９０質量％、およびより好ましくは少なくとも約９５質量％の、メチルメタクリレートおよびブチルアクリレートからなる群から選択されるモノマーを含む１種類以上のアクリルラテックスと本明細書で定義される。スチレン−アクリルラテックスＣは、少なくとも約８５質量％、好ましくは少なくとも約９０質量％、およびより好ましくは少なくとも約９５質量％の、メチルメタクリレート、ブチルアクリレートおよびスチレンからなる群から選択されるモノマーを含む１種類以上のスチレン−アクリルラテックスと本明細書で定義される。アクリルラテックスＢおよびスチレン−アクリルラテックスＣのための好ましい任意のモノマーは、好ましくは約５質量％以下の（メタ）アクリル酸、好ましくは約１０質量％以下のヒドロキシエチルメタクリレート、および好ましくは約５質量％以下のグリシジルメタクリレートからなる群から選択される。誘電性ポリマーとして有用なアクリルおよびスチレンアクリルラテックスの市販の例としては、ジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（登録商標）９５および１９１５（コ）ポリマー（ジョンソン・ポリマー（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ））が挙げられる。好適なラテックスポリマーを合成するための方法は、国際公開第０３／０９９５７４号パンフレットに報告されている。
【００２１】
層Ａのための他の好ましい誘電性ポリマーとしては、溶液系のアクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルポリマーが挙げられる。本明細書における「溶液系」という用語は、水ならびに／あるいは、アルコール、例えばエタノールおよびブトキシエタノール；エーテル、例えばジメトキシエタン；エステル、例えば酢酸エチルおよび酢酸ブチル；ケトン、例えば、アセトンおよび２−ブタノン；および芳香族炭化水素、例えばキシレンを含む１種類以上の一般的な有機溶媒などの溶媒に可溶な材料を指す。好ましい溶液系のアクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルポリマーは、約１００，０００未満、好ましくは５０，０００未満、およびより好ましくは３０，０００未満のＭｗを有する。さらに、好ましい溶液系のアクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルポリマーは、約２５０未満の酸価を有する。好ましい溶液系のアクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルポリマーは、アルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換されたスチレン（ここで、アルキル基がＣ１〜Ｃ１８の直鎖または分岐鎖アルキル基である）の群から選択されるモノマーを含む。これらの溶液系ポリマーのための好ましい任意のモノマーとしては、（メタ）アクリル酸およびヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２２】
層Ａのための特に好ましい材料は、アクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルラテックスと、上記の水性のアクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルポリマーとの組み合わせである。好ましくは、この組み合わせは、組成物の乾燥重量を基準にして、約２０質量％〜約８０質量％、より好ましくは約４０質量％〜約８０質量％の、アクリルまたはスチレン−アクリルラテックス画分および約２０質量％〜約８０質量％、より好ましくは約２０質量％〜約６０質量％の、水性のアクリルまたはスチレン−アクリルポリマー画分を含む。
【００２３】
層Ａのための他の好ましい誘電性ポリマーとしては、部分的に水素化されたポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン（ＰＨＳ）、ならびにＰＨＳと、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換されたスチレンとのコポリマー（ここで、アルキル基がＣ１〜Ｃ１８の直鎖または分岐鎖アルキル基である）からなる群から選択されるヘテロ原子−置換されたスチレンポリマーが挙げられる。特に好ましいコモノマーは、ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートおよびスチレンであり、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびブチルアクリレートが特に好ましい。ＰＨＳ（コ）ポリマーは、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。ＰＨＳホモポリマーが用いられるとき、分岐構造が好ましい。この種類の好ましい（コ）ポリマーは、約３０，０００未満および好ましくは約２０，０００未満およびより好ましくは約１０，０００未満のＭｗを有する。部分的に水素化されたＰＨＳは、ポリマー内の不飽和の約５０当量％まで水素化されたＰＨＳポリマーを指し、好ましいポリマーは、約１０〜２０当量％まで水素化される。市販の例としては、ＰＨＳ−Ｂ（分岐状ＰＨＳホモポリマー；テキサス州ダラスのデュポン・エレクトロニック・テクノロジー（ＤｕＰｏｎｔ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｄａｌｌａｓ，ＴＸ））、マルカ・リンカー（Ｍａｒｕｋａ  Ｌｙｎｃｕｒ）ＣＭＭ（メチルメタクリレートとのＰＨＳコポリマー；日本国東京の丸善石油化学株式会社（Ｍａｒｕｚｅｎ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．、ＬＴＤ．Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ））、マルカ・リンカー（Ｍａｒｕｋａ  Ｌｙｎｃｕｒ）ＣＨＭ（ヒドロキシエチルメタクリレートとのＰＨＳコポリマー；丸善（Ｍａｒｕｚｅｎ））、マルカ・リンカー（Ｍａｒｕｋａ  Ｌｙｎｃｕｒ）ＣＢＡ（ブチルアクリレートとのＰＨＳコポリマー、丸善（Ｍａｒｕｚｅｎ））、マルカ・リンカー（Ｍａｒｕｋａ  Ｌｙｎｃｕｒ）ＣＳＴ１５、５０、および７０（スチレンとのＰＨＳコポリマー、丸善（Ｍａｒｕｚｅｎ））、ならびにマルカ・リンカー（Ｍａｒｕｋａ  Ｌｙｎｃｕｒ）ＰＨＭ−Ｃ（部分的に水素化されたＰＨＳ、丸善（Ｍａｒｕｚｅｎ））が挙げられる。
【００２４】
層Ａのための他の好ましい誘電性ポリマーとしては、フェノール−アルデヒド（コ）ポリマー／（コ）オリゴマーおよびそれらの組み合わせからなる群から選択されるものが挙げられる。この種類の好ましい（コ）ポリマー／（コ）オリゴマーは、フェノール；アルキル−およびアリール−置換されたフェノール；ホルムアルデヒド；およびアルキル−、アリール−およびヘテロ原子−置換されたアルデヒドからなる群から選択される、モノ−およびビス−フェノールならびにモノ−およびビス−アルデヒドから誘導される。フェノール−アルデヒド樹脂はさらに誘導体化されてもよく、例えば、ヒドロキシ基がエーテル基に変換される。この基内の好ましい（コ）ポリマー／（コ）オリゴマーは、約２０，０００以下、好ましくは約１０，０００以下のＭｗを有する。市販の例としては、ノボラック（Ｎｏｖｏｌａｃ）（登録商標）／ノボラック（Ｎｏｖｏｌａｃ）（登録商標）樹脂（ニューヨーク州スケネクタディのスケネクタディ・インターナショナル社（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．，Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））が挙げられる。
【００２５】
層Ａのための他の好ましい誘電性ポリマーとしてはポリ（酢酸ビニル）ホモポリマーが挙げられる。この基内の好ましいポリマーは、約１００，０００以下のＭｗを有する。
【００２６】
上記のポリマーは、数ある特性の中でも特に、改良された可撓性、付着性、赤外線染料との相溶性のために、可塑化され得る。場合によっては、可塑剤は、上記の種類のポリマーから選択されてもよい。例えば、より高いＴｇまたはより高い分子量（ＭＷ）のフェノール−アルデヒドポリマーが、より低いＴｇまたはより低いＭＷフェノール−アルデヒドポリマーとブレンドすることができる。別の例は、フェノール−アルデヒドポリマーとブレンドされたＰＨＳである。上記の種類のポリマーのいくつかのための好適な可塑剤の例は、ポリ（エチレン）グリコール、グリセリンエトキシレート、ジ（エチレングリコール）ジベンゾエート、およびジブチルフタレートなどのフタレート系可塑剤を含む。様々なポリマーおよびそれらの使用に関する詳細のためのいくつかの潜在的に好適な可塑剤は、次の参照文献：「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ」、Ｇ．ウィピッチ（Ｗｙｐｙｃｈ）編、オンタリオ州トロントのケムテック出版（ＣｈｅｍＴｅｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ，Ｔｏｒｏｎｔｏ，Ｏｎｔ．）２００４年に見られる。
【００２７】
層Ａは、層Ａの乾燥重量を基準にして、約０．５質量％〜約１０質量％、およびより好ましくは約０．５質量％〜約６質量％の、層Ａ内で約６００〜約１２００ｎｍの吸収極大を有する１種類以上の近赤外線染料を含む。好ましくは、近赤外線染料は、その吸収帯域が転写プロセスに用いられる露光レーザーの発光帯域と重なるように選択される。典型的に、露光レーザーは、近赤外線範囲の放射線を発する。好ましい種類の染料は、インドシアニン、多置換フタロシアニンおよび金属含有フタロシアニンを含むフタロシアニン、ならびにメロシアニンの群から選択されるシアニン化合物である。特に好ましい種類の近赤外線染料は、好ましくは約８３０ｎｍでの吸収を有するインドシアニン染料のものである。約８３０ｎｍで吸収を有し、様々な溶媒および水への可溶性を有するいくつかの好適なインドシアニン染料は、Ｈ．Ｗ．サンド社（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ  Ｃｏ．）および他の供給元から入手可能である。本発明のための好ましい近赤外線染料は、３Ｈ−インドリウム、２−［２−［２−クロロ−３−［（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドール−２−イリデン）エチリデン］−１−クロロペンテン−１−イル］エテニル］−１，３，３−トリメチル−、ＣＡＳ番号［１２８４３３−６８−１］を有するトリフルオロメタンスルホン酸との塩（１：１）；２−（２−（２−クロロ−３−（２−（１，３−ジヒドロ−１，１−ジメチル−３−（４−スルホブチル）−２Ｈ−ベンズ［ｅ］インドール−２−イリデン）エチリデン）−１−シクロヘキセン−１−イル）エテニル）−１，１−ジメチル−３−（４−スルホブチル）−１Ｈ−ベンズ［ｅ］インドリウム、分子内塩、ＣＡＳ番号［１６２４１１−２８−１］を有する遊離酸；ならびに以下の式（Ｉ）および（ＩＩ）とそれらの共鳴構造とに対応するインドレニン（ｉｎｄｏｌｅｎｉｎｅ）染料の群から選択される。
【化１】
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【００２８】
材料の好ましい染料レベルは、約０．２以上のフィルムＯＤを生じることとなり、約０．５〜約１．５のＯＤが好ましい。好ましいＯＤに達するために、未充填の（ｕｎｆｉｌｌｅｄ）水性ラテックス系は、典型的に、約４〜６質量％のより高い染料充填量を必要とするであろう。未充填の溶液系は、典型的に、約０．５〜約２質量％のより低い染料充填量を必要とするであろう。
【００２９】
別の実施形態では、誘電体層は、勾配染料層である２つ以上の層Ａを含んでもよく、それぞれの勾配染料層は独立して約０．５〜約１０質量％の乾燥質量％の近赤外線染料を特徴とし；ここで、少なくとも１つの勾配染料層は、より低い質量％の近赤外線染料を有し、少なくとも１つの勾配染料層は、より高い質量％の近赤外線染料を有し、そして近赤外線染料の前記より高い質量％は、近赤外線染料のより低い質量％の値より少なくとも２０％高い値である。
【００３０】
別の実施形態では、層Ａは、層Ａの乾燥重量を基準にして約１０〜約９０質量％の高誘電率ナノ粒子画分をさらに含むことができ、ナノ粒子画分は、約２０を超える誘電率、および約５ｎｍ〜約５００ｎｍの平均粒径を有する。本明細書における高誘電率ナノ粒子画分は、約２０以上、好ましくは約３０以上、およびより好ましくは約１００以上の誘電率を有するナノ粒子を指す。この実施形態を実施するための好ましい誘電性ポリマーは、上述したように、アクリルおよびスチレン−アクリルラテックス、溶液系のアクリルおよびスチレン−アクリル（コ）ポリマー、およびそれらの組み合わせ；ならびにフェノール−アルデヒド（コ）ポリマー／（コ）オリゴマーの群から選択される。この実施形態を実施するための好ましい高誘電率ナノ粒子は、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムストロンチウムおよび二酸化チタンの群から選択される。
【００３１】
別の実施形態では、誘電体層は、勾配ナノ粒子層である２つ以上の層Ａを含むことができ、それぞれの勾配ナノ粒子層は独立して約１０〜約９０質量％の乾燥質量％の高誘電率ナノ粒子画分を特徴とし；ここで、少なくとも１つの勾配ナノ粒子層は、より低い質量％の高誘電率ナノ粒子画分を有し、少なくとも１つの勾配ナノ粒子層は、より高い質量％の高誘電率ナノ粒子画分を有し、そして前記より高い質量％の高誘電率ナノ粒子画分は、より低い質量％の値より少なくとも２０％高い値である。
【００３２】
別の実施形態では、誘電体層は、約１０１４Ω・ｃｍ以上の抵抗率を特徴とする、１種類以上の誘電性ポリマーを含む、本明細書で層Ｂと呼ばれる他の誘電体層をさらに含むことができる。誘電性ポリマーの広範なリストは、国際公開第０３／０５２８４１号パンフレットおよび国際公開第０６／０２４０１２号パンフレットに見られる。層Ｂのための好ましい誘電性ポリマーは、上述したように、アクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルラテックス、溶液系のアクリル、スチレンおよびスチレン−アクリルポリマー、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択されるアクリルおよびスチレンポリマー；部分的に水素化されたポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、ならびに、ポリ（４−ヒドロキシ）スチレンと、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換されたスチレンとのコポリマー（ここで、アルキル基がＣ１〜Ｃ１８の直鎖または分岐鎖アルキル基である）からなる群から選択されるヘテロ原子−置換されたスチレンポリマー；フェノール−アルデヒド（コ）ポリマーおよび（コ）オリゴマーならびにそれらの組み合わせ；ならびにポリ（酢酸ビニル）からなる群から選択される。この実施形態は、上で開示された他の実施形態を含めてさらに実施することができる。層Ｂのための好ましい任意の添加剤としては、カーボンブラックおよび高誘電率ナノ粒子が挙げられ、この実施形態を実施するための好ましい高誘電率ナノ粒子は、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムストロンチウムおよび二酸化チタンからなる群から選択される。
【００３３】
ＴＦＴの製造に有用な別の材料の１つは、抵抗率が１０１４Ω・ｃｍ以上であり、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換スチレンからなる群から選択されアルキル基がＣ１〜Ｃ１８直鎖または分岐鎖アルキル基であるモノマーを少なくとも約８５質量％含むアクリルラテックス、スチレンラテックス、およびスチレン−アクリルラテックスからなる群から選択される１種類以上の誘電性ポリマーを含む層Ｃとして本明細書で呼ばれる少なくとも１つの材料の層を含む誘電体層である。この実施形態は前述の他の実施形態を含めてさらに実施することができる。一実施形態においては、層Ｃは、層Ｃの乾燥重量の最大約９０質量％の高誘電率ナノ粒子画分をさらに含み、このナノ粒子画分は、誘電率が約２０を超え、平均粒度が約５ｎｍ〜約５００ｎｍである。層Ｃに好ましい任意選択の添加剤としては、カーボンブラックおよび高誘電率誘電体ナノ粒子が挙げられ、この実施形態を実施するのに好ましい高誘電率誘電体ナノ粒子は、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムストロンチウム、および二酸化チタンの群から選択される。
【００３４】
層Ａ、層Ｂ、および層Ｃ中に使用される誘電性ポリマーのＴｇは、約−３０〜約１５０℃の範囲であり、好ましくは約２０〜約９０℃の範囲であり、最も好ましくは約３０〜約７０℃の範囲である。典型的には、充填剤の添加によって、より低いＴｇのポリマーの利用が可能となり、可塑剤の添加によって、より高いＴｇのポリマーの利用が可能となる。誘電体層自体、ならびに層Ａ、層Ｂ、および層Ｃなどの誘電体層中に使用される層の好ましいＴｇは約３０〜約１００℃であり、好ましくは約４０〜約８５℃であり、最も好ましくは約４５〜約６５℃である。
【００３５】
層Ａ、層Ｂおよび層Ｃには、充填剤、界面活性剤、消泡剤、分散剤および粉砕助剤などの添加剤が含まれてもよい。この目的のために好適な多数の界面活性剤、消泡剤、分散剤および粉砕助剤が利用可能である。選択は、多くの場合、観察されるコーティングおよび分散体の品質ならびに熱転写プロセスにおける、誘電体層の、他の層への所望の付着に基づくこととなる。特定の実施形態では、界面活性剤は、シロキシ−、フルオリル−、アルキル−およびアルキニル−置換された界面活性剤を含む。これらとしては、ビック（Ｂｙｋ）（登録商標）（ビック・ケミー（Ｂｙｋ  Ｃｈｅｍｉｅ））、ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）（登録商標）（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））、トリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）（登録商標）（ダウ（Ｄｏｗ））、サーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）（登録商標）（エア・プロダクツ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ））およびダイノール（Ｄｙｎｏｌ）（登録商標）（エア・プロダクツ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ））界面活性剤が挙げられる。好ましい界面活性剤は、ビック（Ｂｙｋ）（登録商標）３４５、３４６および３４８ならびにゾニル（Ｚｏｎｙｌ）（登録商標）ＦＳＯおよびＦＳＮである。特定の実施形態では、消泡剤はアルキルおよびアルキニル官能基を含み、消泡剤としてはサーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）（登録商標）消泡剤が挙げられる。特定の実施形態では、分散剤は官能化されたポリマー、オリゴマーおよびモノマーを含み、分散剤としては、サーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）（登録商標）およびディスパービック（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）（登録商標）分散剤が挙げられる。
【００３６】
誘電体層の、ならびに層Ａ、層Ｂおよび層Ｃを含む、誘電体層に用いられる層の好ましい厚さは、約０．０５〜約１０ミクロン、好ましくは約０．１〜約５ミクロン、およびより好ましくは約０．２〜約３ミクロンである。
【００３７】
熱画像形成誘電体ドナー
ＴＦＴおよびその他の電子デバイスは、本発明に開示される多層熱画像形成誘電体ドナーおよび熱転写方法を使用して作製することができる。本発明の多層熱画像形成誘電体ドナーは、ベースフィルムと、前述の少なくとも１つの層Ａまたは層Ｃを含む誘電体転写層とを含み、この誘電体転写層は、抵抗率が１０１４Ω・ｃｍ以上であることを特徴とする。種々の形態において、熱画像形成ドナーは、ベースフィルムと誘電体転写層との間に介在するＬＴＨＣ層；ベースフィルムと誘電体転写層との間に介在する中間層、およびＬＴＨＣ層と誘電体転写層との間に介在する中間層を含むことができる。別の一実施形態においては、誘電体転写層は、前述の層Ｂを含む１つ以上の追加の誘電体層をさらに含むことができる。この追加の誘電体層は、誘電体転写層の下および／または表面上に存在することができる。
【００３８】
本発明の熱画像形成ドナーは場合により、当技術分野において周知の他の層を含むことができ、たとえば、帯電防止層が、ベースフィルムに隣接し転写層の反対側に存在することができ；プライマー層、放出層、および／または下層を、ベースフィルムとＬＴＨＣ層との間に配置することができ；接着層を、誘電体転写層に隣接しベースフィルムと反対側に配置することができる。たとえば、熱転写ドナーは、中間層、プライマー層、剥離層、放出層、断熱層、下層、接着層、湿潤剤層、および光減衰層を含むことができる。
【００３９】
図１Ａは、本発明のある実施形態において有用な熱画像形成ドナー１００の断面図である。熱画像形成ドナー１００は、誘電体転写層１０６と、熱画像形成ドナー１００の他の層を支持するベースフィルム１０２とを含む。ベースフィルム１０２は、可撓性ポリマーフィルムを含み、好ましくは透明である。ベースフィルム１０２の好適な厚さは約２５μｍ〜約２００μｍであるが、より厚いまたはより薄い支持層を使用することもできる。ベースフィルムは、延伸フィルムを製造するために、当技術分野において周知の標準的な方法で延伸することができ、ＬＴＨＣ層などの１つ以上の他の層をベースフィルム上にコーティングした後に、延伸プロセスを完了することができる。好ましいベースフィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、およびポリイミドからなる群から選択され、ＰＥＴが特に好ましい。
【００４０】
光熱変換層（ＬＴＨＣ）
本発明の熱画像形成ドナーは、図１Ｂに示されるようにベースフィルムと誘電体転写層１０６との間に介在するＬＴＨＣ層１０８を有することができる。ＬＴＨＣ層１０８は、発光源から熱転写ドナーへと放射される光のエネルギーを結合するための放射線誘起熱転写のためのものである。典型的に、ＬＴＨＣ層（または他の層）の放射線吸収剤は、電磁スペクトルの赤外領域、可視領域、および／または紫外領域の光を吸収し、吸収した光を熱に変換する。放射線吸収剤は、典型的に、吸収性が高く、０．１〜３以上、好ましくは０．２〜２の画像形成放射線の波長における光学濃度（ＯＤ）をもたらす。好適な放射線吸収材料としては、例えば、染料、顔料、金属、金属化合物、金属フィルム、ならびに他の好適な吸収材料が挙げられる。ＬＴＨＣ層に好適な放射線吸収剤およびバインダーは、当該技術分野で周知であり、広範なリストおよび参考例は、参照により本明細書に援用される、ＰＣＴ／ＵＳ０５／３８０１０号明細書；ＰＣＴ／ＵＳ０５／３８００９号明細書；米国特許第６，２２８，５５５  Ｂ１号明細書；松岡（Ｍａｔｓｕｏｋａ），Ｍ．、「Ｉｎｆｒａｒｅｄ  Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ」、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９０年；および松岡（Ｍａｔｓｕｏｋａ），Ｍ．、「Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒａ  ｏｆ  Ｄｙｅｓ  ｆｏｒ  Ｄｉｏｄｅ  Ｌａｓｅｒｓ」、ぶんしん出版社（Ｂｕｎｓｈｉｎ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．）、東京（Ｔｏｋｙｏ）、１９９０年に見られる。また、参照により本明細書に援用される米国特許第５，２５６，５０６号明細書に開示されているように、金属放射線吸収剤が、粒子の形態でまたはフィルムとして、ＬＴＨＣ層として用いられてもよい。ニッケルおよびクロムがＬＴＨＣ層１０８に好ましい金属であり、クロムが特に好ましい。加熱層用に、あらゆる他の好適な金属を使用することができる。
【００４１】
好ましいＬＴＨＣ層は、インドシアニン、多置換フタロシアニンおよび金属含有フタロシアニンを含むフタロシアニン、ならびにメロシアニンからなる群から選択される１種類以上の水溶性または水分散性の放射線吸収シアニン化合物と；アクリル樹脂、親水性ポリエステル、スルホン化ポリエステル、ならびに無水マレイン酸ホモポリマーおよびコポリマーからなる群から選択される１種類以上の水溶性または水分散性高分子バインダーとを含む。
【００４２】
種々の実施形態において有用な好ましいドナーの１つは、誘電体転写層が、前述のような勾配染料層である２つ以上の層Ａを含むドナーである。図２Ａは、この実施形態を示しており、誘電体層１０６Ａおよび１０６Ｂが勾配染料層である。
【００４３】
種々の実施形態において有用な別の好ましいドナーの１つは、誘電体転写層が、前述のような勾配ナノ粒子層である２つ以上の層Ａを含むドナーである。図２Ｂは、この実施形態を示しており、誘電体層１０６Ｃおよび１０６Ｄのそれぞれが勾配ナノ粒子層である。
【００４４】
種々の実施形態において有用な別の好ましいドナーの１つは、誘電体転写層が、近赤外線染料使用量および高Ｋナノ粒子画分の両方に関して前述の制限内で勾配層である２つ以上の材料層を含む。
【００４５】
種々の実施形態において有用な別の好ましいドナーの１つは、１つ以上の層Ａと１つ以上の層Ｂとを含む誘電体転写層を含む。
【００４６】
本発明の多層熱画像形成誘電体ドナーは、誘電性ポリマー、近赤外線染料、および場合により高誘電率ナノ粒子画分を好適な揮発性キャリア流体中に分散および／または溶解させて、溶液または懸濁液を得て；その溶液または懸濁液を好適な基体上にコーティングしてキャリア流体を除去することによって作製することができる。典型的には揮発性キャリア流体は、水、有機溶媒、気体材料、またはそれらの一部の組み合わせであり、組成物の種々の成分と適合性となるように選択される。例としては、水、エタノールなどの低級アルコール、ヘキサン、シクロヘキサン、およびキシレンなどの脂肪族および芳香族炭化水素；ジブチルエーテルなどのエーテル；２−メトキシエタノールなどのエーテルアルコール；酢酸ブチルなどのエステル；ならびに１，２−ジクロロエタンなどの脂肪族および芳香族ハロカーボンが挙げられる。前述の分散剤および界面活性剤などの加工助剤として有用なより分子量のオリゴマーおよび小分子が組成物中に存在することができる。溶液または懸濁液の適用は、均一層、または必要に応じてパターニングされた層または不均一層が得られるあらゆる方法によって行うことができる。ロッドコーティング、押出コーティング、グラビアコーティング、およびスピンコーティングなどのコーティング、吹き付け、印刷、ブレーディング、へら付けを使用することができる。コーティングおよび吹き付けが好ましい方法である。多くの市販のコーティング機、コーティングロッドおよびナイフブレードなどの装置、ならびに印刷機を使用して溶液または懸濁液を適用することができる。キャリア流体を蒸発させると誘電体層が得られる。誘電体層は、加熱および減圧などのあらゆる従来の乾燥方法によって乾燥させることができる。
【００４７】
金属組成物
本発明を使用したＴＦＴおよびその他の電子デバイスの製造に有用な別の材料の１つは金属組成物（Ａ）であって：
（１）金属組成物の全重量を基準にして約６５〜約９５質量％の、平均最長寸法が約５ｎｍ〜約１５００ｎｍである複数の金属粒子を含む、Ａｇ、Ｃｕ、およびそれらの合金の群から選択される金属粉末と、
（２）ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリ複素環式芳香族ビニレン、およびそれらの誘導体からなる群から選択される伝導性ポリマー、ならびに、アクリルラテックスおよびスチレン−アクリルラテックス、ならびに溶液系アクリル系およびスチレン−アクリル系（コ）ポリマー、ならびにそれらの組み合わせ；エチレンと、（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、一酸化炭素、および（メタ）アクリル酸からなる群から選択される１種類以上のモノマーとのコポリマー；ポリ酢酸ビニル、およびそのコポリマーからなる群から選択される非伝導性ポリマーからなる群から選択される１種類以上の樹脂を含む約５〜約３５質量％の分散剤とを含む金属組成物（Ａ）である。
【００４８】
好ましくは、金属組成物（Ａ）は、好ましくは平均粒度が１００ｎｍ〜約４００ｎｍの間である約８５〜約９５質量％の金属粉末を含む。好ましい一実施形態においては、金属粉末は、平均等価球直径が約１００〜約９００ｎｍである銀金属フレークである。本発明の種々の態様において、金属組成物（Ａ）は、９６質量％以上、好ましくは９８質量％以上の前述の成分（１）および（２）を含む。金属組成物（Ａ）は、従来の組成物と比較して、金属粒子の充填量が多く、ポリマーバインダーの焼成または燃焼による除去が不要な伝導層が得られる。
【００４９】
銀は、この組成物に好ましい金属粉末である。金属粉末は、以下のいくつかの商業的供給元より容易に入手できる：ニュージャージー州サウスプレインフィールド（Ｓｏｕｔｈ  Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）のフェロ社の電子材料事業部（Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐ．，Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）；テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）のナノストラクチャード・アンド・アモルファス・マテリアルズ（Ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ  ＆  Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）；コネチカット州ファーミントン（Ｆａｒｍｉｎｇｔｏｎ，ＣＴ）のインフラマット（Ｉｎｆｒａｍａｔ）（登録商標）アドバンスト・マテリアルズ（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）；東京の住友金属鉱山株式会社（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｍｅｔａｌ  Ｍｉｎｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）；および東京の三井金属鉱業株式会社（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｓｍｅｌｔｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）。
【００５０】
「分散剤」は、金属組成物（Ａ）中のキャリアまたはマトリックス媒体として使用される不揮発性の有機材料または無機材料を意味する。分散剤は、ポリマー、オリゴマー、表面処理剤、可塑剤、消泡剤などの加工助剤、界面活性剤、安定剤、コーティング助剤、顔料、近赤外線染料などの染料などの１種類以上の成分を含む。分散剤は、金属粒子を分散させて、金属粒子が均一に分散し伝導層として適用できるようにすること；ならびに転写特性への寄与、最も顕著には熱転写プロセス中の金属転写層の、ドナー要素および熱画像形成レシーバーへの相対的な付着力への寄与などのいくつかの機能を有する。分散剤は、転写層の機能特性にも寄与することもできる。たとえば、分散剤は伝導性ポリマーであってよい。
【００５１】
特に明記しない限り、分散剤の性質とは、完全に配合された分散剤配合物の全体的な性質を意味する。好ましい分散剤は、Ｔｇが約−３０℃〜約９０℃、より好ましくは約３０℃〜約７０℃であるポリマーである。
【００５２】
金属組成物（Ａ）中の分散剤として有用なポリマーとしては、伝導性有機ポリマーおよびこれらのポリマーにドープした種類のもの、たとえば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリ複素環式芳香族ビニレン、ポリフラン、ポリ（パラ−フェニレン）、ポリ（フェニレンビニレン）、ポリイソチアナフテン、ポリパラフェニレンスルフィド、およびそれらの誘導体が挙げられる。好ましい誘導体は以下の分類の１つ以上に含まれる：（ａ）ポリアニリン（ＰＡＮＩ）およびポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）などの安定な伝導性ポリマー；（ｂ）ＰＡＮＩ、ＰＥＤＯＴなどの標準的なコーティング技術を使用してフィルムを形成する可溶性または分散性の伝導性ポリマー；ならびにポリ（２，５ジアルコキシ）パラフェニレンビニレンおよびポリ（３−ヘキシル）チオフェンなどの伝導性ポリマーの他のアルキル置換またはアルコキシ置換誘導体；ならびに（ｃ）ドーピングによって高い伝導性が得られる伝導性ポリマー。好ましい伝導性ポリマーは、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリ複素環式芳香族ビニレン、およびそれらの誘導体からなる群から選択され、金属組成物（Ａ）の乾燥重量を基準にして好ましくは１〜約５質量％の量である。
【００５３】
金属組成物（Ａ）中の分散剤として有用なさらに別のポリマーは、層Ａおよび層Ｂなどの誘電体層に関して先に規定したポリマーである。アクリルおよびスチレン−アクリルラテックス、ならびにランダムコポリマーおよびグラフトコポリマーなどの溶液系アクリル系およびスチレン−アクリル系（コ）ポリマー；ならびにそれらの組み合わせ；エチレンと、（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、一酸化炭素、および（メタ）アクリル酸からなる群から選択される１種類以上のモノマーとのコポリマー；ポリ酢酸ビニルおよびそのコポリマー；ならびにポリビニルピロリドン、およびポリビニルピロリドン−コ−酢酸ビニルなどのそのコポリマーからなる群から選択されるポリマーが好ましい。好ましくは、この群の中の溶媒可溶性ポリマーは、Ｍｗが約１０，０００〜約２００，０００であることを特徴とする。
【００５４】
顔料、染料、ならびに伝導性粒子であって、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、ならびに改質金属および合金の粉末の群から選択される伝導性粒子からなる群から選択される１種類以上の樹脂添加剤を、分散剤の全重量を基準にして最大約１０質量％で分散剤が含む。好ましい改質金属はＡｕおよびＰｄである。好ましい組成物の１つは、平均粒度が５ｎｍを超え約１５００ｎｍ未満である伝導性添加剤を、分散剤の全重量を基準にして０．５質量％〜約１０質量％含む。最も好ましい伝導性添加剤はカーボンブラックおよびカーボンナノチューブである。
【００５５】
分散剤中の加工助剤として有用な低分子量オリゴマーおよび小分子としては、界面活性剤、たとえば、シロキシ置換、フルオリル置換、アルキル置換、およびアルキニル置換された界面活性剤を含む界面活性剤が挙げられる。このようなものとしては、ビック（Ｂｙｋ）（登録商標）（ビック・ケミー（Ｂｙｋ  Ｃｈｅｍｉｅ））、ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）（登録商標）（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））、トリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）（登録商標）（ダウ（Ｄｏｗ））サーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）（登録商標）（エア・プロダクツ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ））、およびダイノール（Ｄｙｎｏｌ）（登録商標）（エア・プロダクツ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ））界面活性剤が挙げられる。好ましい界面活性剤は、トリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）（登録商標）Ｘ−１１４、ディスパービック（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）（登録商標）１６３、ビック（Ｂｙｋ）（登録商標）３４５、３４６、および３４８、ならびにゾニル（Ｚｏｎｙｌ）（登録商標）ＦＳＡ、ＦＳＯ、およびＦＳＮである。
【００５６】
金属組成物（Ａ）は典型的には、金属粉末および分散剤を揮発性キャリア流体と混合して分散液を得ることによって調製される。典型的には揮発性キャリア流体は、水、有機溶媒、気体材料、またはそれらの一部の組み合わせである。揮発性キャリア流体は、使用される金属粒子およびあらゆる任意選択の分散剤に対して適合性となるように選択される。揮発性キャリア流体としては、水、エタノールなどの低級アルコール、ヘキサン、シクロヘキサン、およびキシレンなどの脂肪族および芳香族炭化水素；ジブチルエーテルなどのエーテル；２−メトキシエタノールなどのエーテルアルコール；酢酸ブチルなどのエステル；ならびに１，２−ジクロロエタンなどの脂肪族および芳香族ハロカーボンが挙げられる。
【００５７】
熱画像形成金属ドナーは、ＴＦＴおよびその他の電子デバイスの作製に有用である。種々の実施形態において、熱画像形成金属ドナーは、積層順で、ベースフィルム、任意選択のＬＴＨＣ層、金属組成物（Ａ）を含む金属転写層、および任意選択の保護可剥性カバー層を含む。他の実施形態では、ベースフィルムと金属転写層との間に介在する、および／または金属転写層の表面上にある１つ以上の追加の転写層を含むことができる。本発明において有用な熱画像形成金属ドナー中に、限定するものではないが中間層、プライマー層、剥離層、放出層、断熱層、下層、接着層、湿潤剤層、および光減衰層などの１つ以上の他の従来の熱転写ドナー要素層を含むことができる。
【００５８】
図３Ａは、ＴＦＴの作製に有用な熱画像形成金属ドナー１２０の断面図であり、ベースフィルム１２２と、ベースフィルム表面上に分散した金属組成物（Ａ）を含む金属転写層１２６とを含む。ベースフィルム１２２は、前述のものと同じであってよい。図３Ｂに示すように、熱画像形成金属ドナーは、ベースフィルムと金属転写層１２６との間に介在する前述のＬＴＨＣ層１２８を有することができる。熱画像形成金属ドナーは、誘電体ドナーに関して説明した方法と類似の方法によって、前述の金属組成物（Ａ）分散液を使用して作製することができる。
【００５９】
半導体
本発明を使用したＴＦＴの製造に有用なパターニングされた半導体層は、種々の半導体材料を含むことができる。好適な半導体としては、ペンタセン、セクシチオフェン、テトラセン、ポリチエニレンビニレン（ｐｏｌｙｔｈｉｅｎｅｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌｅｎｅ）、チオフェンオリゴマー、ベンゾチオフェン二量体、およびポリアセチレンが挙げられる。本発明の種々の実施形態に好ましい半導体層は、ペンタセン、化合物ＳＣ−Ｈ１、および化合物ＳＣ−Ｈ２からなる群から選択される。
【化２】
2010514586.tif 000004
半導体層は、マスクを使用した気相成長または印刷によって堆積することができる。
【００６０】
熱転写処理
前述の誘電体転写層または金属転写層を含む熱画像形成ドナーは、乾式熱転写プロセスを使用したＴＦＴの形成に有用である。熱画像形成ドナーを使用するためには、ドナーを熱画像形成レシーバーに接触させる。接触とは、ドナーが熱画像形成レシーバーと非常に接近し、好ましくは数ミクロンの範囲内となることを意味する。あらかじめ印刷された層、繊維、または粒子などによって、ドナーとレシーバーとの間の間隙を制御するスペーサーとして機能させて、レシーバーをドナーから偏らせることができる。真空および／または圧力を使用して、ドナー要素１００または１２０とレシーバー要素２００とを互いに保持することができる。一代替法として、組立体の周囲部分で層を溶融させることによって、ドナー要素１００または１２０とレシーバー要素２００とを互いに保持することができる。
【００６１】
金属層または誘電体層の転写において、金属転写層または誘電体転写層の少なくとも一部、および場合により１つ以上の追加の転写層の一部が熱画像形成レシーバーに熱転写によって転写されて、パターニングされた層が形成される。熱転写は、レーザー媒介転写方法によって行うことができる。一実施形態においては、ドナー要素１００または１２０とレシーバー要素２００との組立体が、好ましくはレーザー放射線の形態である熱に、レシーバー要素上に形成されるべき所望のパターンの画像の曝露パターンで、選択的に曝露される。レーザー放射線は、転写されるべき層と、ドナー内に残留する層との間の界面付近に焦点が合わせられる。たとえば、ＬＴＨＣ層が存在する場合、レーザーはＬＴＨＣ層に焦点が合わされる。所望の転写層をレシーバーに転写するのに十分な放射線が照射される。
【００６２】
熱転写ドナー要素を加熱するために種々の発光源を使用することができる。類似の技術（たとえば、マスクを介した露光）の場合は、高出力光源（たとえば、キセノンフラッシュランプおよびレーザー）が有用である。デジタル画像形成技術の場合は、赤外レーザー、可視レーザー、および紫外レーザーが特に有用である。特に、ドナー要素の構造、転写層材料、熱転写の方式、および他のそのような要因に基づいて、他の光源および照射条件が好適となりうる。
【００６３】
放射線は、好ましくはベースフィルム１０２または１２２の裏側、すなわち転写層を含有しない側から照射される。レーザー放射線は、好ましくは最大約６００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは約７５〜４４０ｍＪ／ｃｍ２のレーザーフルエンスで照射される。様々な種類のレーザーを使用することができる。レーザーは、好ましくは赤外、近赤外、または可視領域で発光する。７５０〜８７０ｎｍの領域で発光するダイオードレーザーが特に好都合であり、これらは小型、低コスト、安定性、信頼性、耐久性、および変調の容易さに関して実質的に好都合となる。７８０〜８５０ｎｍの範囲内で発光するダイオードレーザーが最も好ましい。このようなレーザーは、たとえば、スペクトラ・ダイオード・ラボラトリーズ（Ｓｐｅｃｔｒａ  Ｄｉｏｄｅ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）（カリフォルニア州サンノゼ（Ｓａｎ  Ｊｏｓｅ，ＣＡ））より入手可能である。他の種類のレーザー、他の波長域で発光するレーザーを使用することもできる。レシーバーに画像を適用するために使用される装置の１つは、クレオ・スペクトラム・トレンドセッター（Ｃｒｅｏ  Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）３２４４Ｆであり、これは８３０ｎｍ付近で発光するレーザーを使用している。この装置は空間光変調器（Ｓｐａｔｉａｌ  Ｌｉｇｈｔ  Ｍｏｄｕｌａｔｏｒ）を利用して、約８３０ｎｍのレーザーダイオードアレイからの５〜５０ワットの出力の分割および変調を行っている。関連する光学素子によって、画像形成可能な要素上にこの光の焦点が合わせられる。これによって、０．１〜３０ワットの画像形成光がドナー要素上に生成して、５０〜２４０の個別のビームの配列として集中し、それぞれ約１０×１０〜２×１０ミクロンのスポット中に１０〜２００ｍＷの光を有する。米国特許第４，７４３，０９１号明細書に開示されるようにスポットごとに個別のレーザーを使用して、類似の露光を行うこともできる。この場合、各レーザーは、７８０〜８７０ｎｍで電気的に変調された５０〜３００ｍＷの光を発する。他の選択肢としては、５００〜３０００ｍＷを放出するファイバー結合レーザーが挙げられ、そのそれぞれが変調され媒体上に焦点が合わせられる。このようなレーザーは、アリゾナ州トゥーソン（Ｔｕｃｓｏｎ，ＡＺ）のオプト・パワー（Ｏｐｔｏ  Ｐｏｗｅｒ）から入手することができる。
【００６４】
露光後、たとえば、ドナー要素１２０およびレシーバー要素２００は、図４Ａおよび４Ｂに示されるように分離されて、パターニングされた金属転写層１２６の転写されなかった部分がドナー要素１２０上に残り、パターニングされた金属転写層１２６の転写された部分はレシーバー要素２００上に残る。
【００６５】
場合によっては、ドナー要素およびレシーバー要素の性質、ならびに転写プロセスパラメーターに依存するが、熱転写後にドナー要素およびレシーバー要素が分離されるときに、レシーバー要素が、１つ以上の転写層の露光部分と一部の未露光部分との両方を含む。図５Ａは、実施例１０の５０ミクロンの蛇行線パターンを有する、未処理の画像形成された熱転写レシーバーの倍率５倍における顕微鏡写真である。２つの問題が顕著であり、線の間の狭い間隙は、未露光材料がなお存在することを示しており、多くのラインエッジは未露光破片の断面により粗くなる。本明細書に開示される本発明の方法は、乾式方法を使用して、すなわち溶媒を使用せずに種々の転写された転写層の未露光部分を除去することによって、熱転写レシーバー上に熱転写されるパターンが改善される。
【００６６】
したがって、本発明の一実施形態は、熱転写レシーバー上の熱転写パターンの分解能を強化するために有用な方法であって、熱転写レシーバーが１つ以上の熱転写層の露出された部分および露出されていない部分を有する表面を含む方法であり、本方法は、（ａ）前記表面と付着層とをある接触時間にわたって接触させて、積層体を得る工程と；（ｂ）前記付着層を積層体から分離して、１つ以上の熱転写層の前記露出されていない部分を実質的に含まない表面を有する処理された熱転写レシーバーを得る工程とを含む。
【００６７】
図５Ｂは、本発明の方法により接着層で処理した後の、実施例１０の同じ５０ミクロン蛇行線パターンを示す、処理済みの画像形成された熱転写レシーバーの倍率５倍における顕微鏡写真である。２つの改善が顕著であり、線の間の狭い間隙内の転写層の未露光部分が除去されており、粗いラインエッジから未露光破片の断片が除去されてきれいなラインエッジが得られている。
【００６８】
１つ以上の熱転写層の露出されていない部分は、層の露出された部分とともにレシーバー上に転写される、画像形成される層の露出されていない部分と本明細書で定義される、剥離欠陥（ｐｅｅｌ  ｄｅｆｅｃｔ）の形態をとることがある。これらの剥離欠陥は、典型的に、画像の露出された部分と比較して、レシーバーに対する付着が比較的弱い。これらの剥離欠陥を最小限に抑えそれをなくすことは、ドナーの配合の最適化、ドナーの乾燥時間および温度の調整、印刷室の温度および相対湿度の制御、ならびにレシーバーの選択および様々な表面処理剤によるその表面の調整によって実現可能である。剥離欠陥は、多くの場合、粘着表面との短時間の接触によって選択的に取り除くことができる。接触時間は、約０．０１秒〜分であり、好ましくは１秒〜１０分であり、より好ましくは１〜９０秒である。
【００６９】
一実施形態においては、接着層はポリマーベースフィルムを含むことができる。好ましいベースフィルムは、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（エチレン）、ポリ（プロピレン）、ポリ（カーボネート）、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリエチレンナフタレート、およびポリイミドからなる群から選択されるポリマー材料を含み、ＰＥＴが特に好ましい。好ましい接着層は、ポリマーおよび金属がコーティングされたベースフィルムを含む。一実施形態においては、接着層は、前述のＬＴＨＣ層と類似の金属化フィルムの形態であり、ベースフィルムと接着要素としての金属化層とを含む。Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｓｂ、およびＢｉ、ならびにそれらの合金などのあらゆる好適な金属を金属化層に使用することができる。好ましい金属化層は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、およびＡｌ、ならびにそれらの合金からなる群から選択される金属を含む。金属化層の好ましい厚さは約４０〜約２００オングストロームであり、より好ましくは約８０〜約１００オングストロームである。
【００７０】
別の好ましい接着層は、前述のベースフィルムと、１種類以上の誘電性ポリマーを含む接着性誘電体層とを含む。好ましくは接着性誘電体層は、１種類以上の誘電性ポリマーであって：アクリルラテックス、スチレンラテックス、およびスチレン−アクリルラテックス、溶液系のアクリル系、スチレン系、およびスチレン−アクリル系ポリマー、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択されるアクリル系ポリマーおよびスチレン系ポリマー；部分水素化ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、ならびにポリ（４−ヒドロキシ）スチレンと、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換スチレン（アルキル基はＣ１〜Ｃ１８直鎖または分岐鎖アルキル基である）とのコポリマーからなる群から選択されるヘテロ原子置換スチレン系ポリマー；フェノール−アルデヒド（コ）ポリマーおよび（コ）オリゴマーならびにそれらの組み合わせ；ならびにポリ（酢酸ビニル）からなる群から選択される１種類以上の誘電性ポリマーを含む。一実施形態においては、接着性誘電体層は、アクリルラテックス、スチレンラテックス、およびスチレン−アクリルラテックス、溶液系のアクリル系、スチレン系、およびスチレン−アクリル系ポリマー、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択されるアクリル系ポリマーおよびスチレン系ポリマーを含む。別の実施形態では、１種類以上の誘電性ポリマーが、アクリルラテックス、スチレンラテックス、およびスチレン−アクリルラテックスからなる群から選択され、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換スチレンからなる群から選択されるモノマーを少なくとも約８５質量％含み、アルキル基がＣ１〜Ｃ１８直鎖または分岐鎖アルキル基である。
【００７１】
市販の接着層の例は、スコッチ（Ｓｃｏｔｃｈ）（登録商標）テープ（３Ｍカンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ））、および中粘着性ほこり除去システム−１ローラー（ｍｅｄｉｕｍ  ｔａｃｋ  Ｄｕｓｔ  Ｒｅｍｏｖａｌ  Ｓｙｓｔｅｍ−１  ｒｏｌｌｅｒ）（カリフォルニア州アーバインのシステムズ・ディビジョン社（Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｉｎｃ．，Ｉｒｖｉｎｅ  ＣＡ））などの粘着ローラーである。
【００７２】
さらに、接着層は、層Ａの説明で前述した、接着層内で約６００〜約１２００ｎｍの吸収極大を有する１種類以上の近赤外線染料を含有することができる。このような近赤外線染料を含む接着層は、放射線、好ましくはレーザーからの放射線に露光することで層の温度および粘着性を制御することができる。
【００７３】
金属ナノ粒子層および着色層などの粒子使用量が多い粒子含有層、たとえば２０質量％を超える粒子、より好ましくは３０質量％を超える粒子、最も好ましくは５０質量％を超える粒子を有する層から剥離欠陥を除去する場合は、スコッチ（Ｓｃｏｔｃｈ）（登録商標）テープまたは粘着ローラーなどのより強い接着面が多くの場合有用となる。ポリマー系誘電体層またはポリアニリン系伝導層などの伝導性ポリマー層などの充填されていない層または充填量が少ない層から剥離欠陥を除去する場合は、本明細書に開示されるようなアクリルラテックスドナーおよびレシーバー表面、あるいは金属化層表面などの弱い接着面が多くの場合有用となる。
【００７４】
接着層とレシーバー表面との間の接触は、レシーバーを平坦面上に置くか、または感熱印刷機上に載せたままにし、レシーバーとは反対側にある接着層の面上に弱い圧力で粘着ローラーを転がして、パターニングされたレシーバー表面を接着層と接触させることによって行うことができる。あるいは、パターニングされたレシーバーは印刷機の上に残しておくことができ、接着層の表面との接触は減圧によって行うことができる。次に、除去された剥離欠陥を有する接着層は、画像形成された熱転写レシーバーから分離することができる。必要に応じて、さらなる層を続いて印刷することができる。
【００７５】
用語「１つ以上の熱転写された層の前記未露光部分が実質的に存在しない表面を有する」は、顕微鏡で表面を比較することで評価した場合に、約８０％を超える、好ましくは９０％を超える、最も好ましくは９８％を超える未露光部分がパターニングされたレシーバーから除去されたことを意味する。
【００７６】
一実施形態においては、レシーバー表面上の１つ以上の熱転写された層は、平均最長寸法が約５ｎｍ〜約１５００ｎｍであることを特徴とするナノ粒子を含む。これらのナノ粒子は、「ナノ粒子」と題される項で先に開示したいずれのナノ粒子であってもよい。好ましい一実施形態においては、ナノ粒子が金属粉末を含み、好ましくはその金属粉末はＡｇ、Ｃｕ、およびそれらの合金からなる群から選択される。
【００７７】
一実施形態においては、レシーバー表面上の１つ以上の熱転写された層は、「薄膜トランジスタ」と題される後述の項で開示される伝導性ポリマーを含む。別の一実施形態においては、１つ以上の熱転写された層は、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリ複素環式芳香族ビニレン、およびそれらの誘導体からなる群から選択される伝導性ポリマーを含み、より好ましくは、伝導性ポリマーはポリアニリンである。
【００７８】
一実施形態においては、１つ以上の熱転写された層は、１種類以上の誘電性ポリマーを含む。別の一実施形態においては、１つ以上の熱転写された層は、アクリルラテックス、スチレンラテックス、およびスチレン−アクリルラテックス、溶液系のアクリル系、スチレン系、およびスチレン−アクリル系ポリマー、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択されるアクリル系ポリマーおよびスチレン系ポリマー；部分水素化ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、ポリ（４−ヒドロキシ）スチレン、ならびにポリ（４−ヒドロキシ）スチレンと、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換スチレン（アルキル基はＣ１〜Ｃ１８直鎖または分岐鎖アルキル基である）とのコポリマーからなる群から選択されるヘテロ原子置換スチレン系ポリマー；フェノール−アルデヒド（コ）ポリマーおよび（コ）オリゴマーならびにそれらの組み合わせ；ならびにポリ（酢酸ビニル）からなる群から選択される１種類以上の誘電性ポリマーを含む。別の一実施形態においては、１つ以上の熱転写された層は、アクリルラテックス、スチレンラテックス、およびスチレン−アクリルラテックス、溶液系のアクリル系、スチレン系、およびスチレン−アクリル系ポリマー、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択されるアクリル系ポリマーおよびスチレン系ポリマーからなる群から選択される１種類以上の誘電性ポリマーを含む。別の一実施形態にいては、１つ以上の熱転写された層は、アクリルラテックス、スチレンラテックス、およびスチレン−アクリルラテックスからなる群から選択される１種類以上の誘電性ポリマーを含み、そのポリマーは、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、およびアルキル置換スチレンからなる群から選択されるモノマーを少なくとも約８５質量％含み、アルキル基がＣ１〜Ｃ１８直鎖または分岐鎖アルキル基である。
【００７９】
一実施形態においては、１つ以上の熱転写された層は顔料を含む。好ましい顔料としては、黒色顔料、たとえば黒鉛、カーボンブラック、ならびに銅、銅−コバルト合金、およびルテニウムの酸化物などの金属酸化物；着色顔料、たとえばシアニン系、フタロシアニン系、アゾ系、ピロリドン系、およびキノナクリジン（ｑｕｉｎｏｎａｃｒｉｄｉｎｅ）系の顔料、たとえばピグメント・グリーン（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ）７、ピグメント・グリーン（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ）３６、ピグメント・ブルー（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ）１５：１６、ピグメント・イエロー（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ）１５０、ピグメント・イエロー（ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ）８３、ピグメント・バイオレット（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ）１９、およびピグメント・レッド（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ）２５４；ならびに白色顔料、たとえば二酸化チタン、ならびにチタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、およびチタン酸バリウムストロンチウムなどの高誘電率顔料が挙げられる。
【００８０】
薄膜トランジスタ
一般に、ＴＦＴは、ゲート電極、ゲート電極上の誘電体層、誘電体層に隣接するソース電極およびドレイン電極、ならびに誘電体層に隣接し、ソース電極およびドレイン電極に隣接する半導体層を含む。一般的な参考文献は、たとえば、Ｓ．Ｍ．セー（Ｓｚｅ）、半導体デバイスの物理第２版（Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  Ｄｅｖｉｃｅｓ，２ｎｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ），ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ），ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）（１９８１）の４９２ページに見られる。これらの部品は、種々の構成で組み立てることができる。これらの素子は、典型的には製造、試験、および／または使用中には不活性基体上に取り付けられる。場合により、基体はＴＦＴに電気的機能を付与することができる。
【００８１】
有用な基体材料としては、有機材料および無機材料が挙げられる。実施形態のＴＦＴに好ましい基体は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、ガラス、およびポリイミドからなる群から選択される。
【００８２】
実施形態においては、薄膜電極（すなわち、ゲート電極、ソース電極、およびドレイン電極）はあらゆる有用な伝導性材料であってよい。たとえば、ゲート電極は、ドープされたシリコンまたは金属（たとえば、アルミニウム、クロム、金、銀、ニッケル、パラジウム、白金、タンタル、またはチタン）を含むことができる。伝導性ポリマーを使用することもでき、たとえばポリアニリンまたはポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（スチレンスルホネート）（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）を使用することができる。さらに、これらの材料の合金、組み合わせ、および多層を使用することができる。あるＴＦＴにおいては、１種類の材料がゲート電極および基体として機能することができる。たとえば、ドープされたシリコンは、ゲート電極として機能して、ＴＦＴを支持することもできる。
【００８３】
一般に、誘電体層はゲート電極を覆う。誘電体層は、ＴＦＴデバイスの残りの部分からゲート電極を電気的に絶縁する。特に前述の定義の材料以外に、誘電体層に有用な材料は、あらゆる無機電気絶縁材料、たとえば、ストロンチエート、タンタレート、チタネート、ジルコネート、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化タンタル、酸化チタン、窒化ケイ素、チタン酸バリウム、チタン酸バリウムストロンチウム、ジルコニウム酸チタン酸バリウム、セレン化亜鉛、または硫化亜鉛を含むことができる。さらに、これらの材料の合金、組み合わせ、および多層を誘電体層に使用することができる。
【００８４】
ソース電極およびドレイン電極は、誘電体層によってゲート電極から分離され、一方、半導体層がソース電極およびドレイン電極の上または下に存在することができる。ある実施形態においては、ソース電極およびドレイン電極は、あらゆる十分伝導性の材料（たとえば、アルミニウム、バリウム、カルシウム、クロム、金、銀、ニッケル、パラジウム、白金、チタン、またはそれらの合金などの金属）であってよい。ポリアニリン、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳなどの伝導性ポリマー、ならびにそれらの組み合わせおよび多層をソース電極およびドレイン電極として使用することもできる。当技術分野において周知のように、これらの材料の一部は、ｎ型半導体材料とともに使用するのに適しており、他の材料はｐ型半導体材料とともに使用するのに適している。
【００８５】
薄膜電極は、物理気相成長（たとえば、熱蒸着またはスパッタリング）およびインクジェット印刷などの数種類のあらゆる手段によって設けることができる。これらの電極のパターニングは、シャドーマスキング、加算的フォトリソグラフィ、減算的フォトリソグラフィ、印刷、マイクロ接触印刷、またはパターンコーティングなどの周知の方法によって行うことができる。薄膜電極を得るための好ましい方法の１つは、前述の金属組成物（Ａ）の熱転写画像形成である。
【００８６】
ある実施形態においては、ゲート電極、ソース電極、およびドレイン電極の群の少なくとも１つの電極が、伝導性ポリマーの組成物を含む。本明細書において伝導性ポリマーＡと呼ぶ好ましい伝導性ポリマーは、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリ複素環式芳香族ビニレン、およびそれらの誘導体の群から選択される。高伝導性ポリマー、および伝導性ポリマーのドーピング方法の説明は以下の参考文献に見ることができる：ブレダス（Ｂｒｅｄａｓ），Ｊ．−Ｌ．伝導性ポリマーハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）中；スコットハイム（Ｓｋｏｔｈｅｉｍ），Ｔ．編；マーセル・デッカー社（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．），ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ），１９８６，第２巻第２５章（Ｖｏｌ．２，Ｃｈａｐｔｅｒ  ２５）；マクダーミッド（ＭａｃＤｉａｒｍｉｄ），Ａ．Ｇ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００１，４０，２５８１−２５９０；およびヒーガー（Ｈｅｅｇｅｒ），Ａ．Ｊ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００１，４０，２５９１−２６１１。参照として本明細書に援用される米国特許第５，８６３，４６５号明細書および第５，３７０，８２５号明細書には、ポリアニリンの伝導性および半導体特性が記載されている。可塑剤の酸などの有機酸が好ましいドーパントである。
【００８７】
一実施形態においては、ポリアニリンおよびその誘導体の伝導性は、参照として本明細書に援用される米国特許公開第２００５／０１１６２０２号明細書に記載されるように、有機酸、および場合によりカーボンナノチューブなどのドーパントを使用して微調整することで、適切なレベルの伝導性を得ることができる。好ましい伝導性ポリマーは、単層カーボンナノチューブ（ＳＷＮＴ）、好ましくは約０．１〜１２質量％のＳＷＮＴのポリアニリン分散体を含む。好ましくは、ポリアニリンおよびその誘導体は、１〜３０個の炭素を有する有機プロトン酸でさらにドープされ、前記酸は、ポリマー主鎖中の窒素または硫黄原子のモル当量の約２５％〜約１００％である。好ましい有機プロトン酸の１つは、ジノニルナフタレンスルホン酸（ＤＮＮＳＡ）である。この実施形態においては、ポリアニリンは、ＳＷＮＴおよび有機酸でのドーピングに好ましい伝導性ポリマーの１つである。
【００８８】
本発明を使用して製造されるＴＦＴは、１つ以上の層をレシーバー上に反復して熱転写することによって熱転写金属ドナーおよび誘電体ドナーを使用して製造することができる。図６は、ベースフィルム２０２、ベースフィルム２０２上のパターニングされたゲート電極２０６、ゲート電極２０６上のパターニングされた誘電体層２０８、誘電体層２０８上のパターニングされたソース電極２１０およびドレイン電極２１２、ならびにパターニングされたソース電極およびドレイン電極に接触するパターニングされた半導体層２１４を含む熱画像形成レシーバー２００の断面図である。パターニングされたゲート導体層２０６および／またはパターニングされたソースおよびドレイン電極２１０／２１２は、前述の金属組成物（Ａ）を含む熱転写金属ドナーを使用して導入することができる。パターニングされた誘電体層２０８は、前述の層Ａまたは層Ｃを含む熱転写誘電体ドナーを使用して導入することができる。各熱画像形成ステップは、前述の方法の種々の実施形態によって改善することができる。
【００８９】
本発明において提供されるＴＦＴデバイスの特性決定は以下のように行うことができる：
線形領域（Ｖｇ≦Ｖｓｄ）移動度は次式により計算され：
μｌｉｎ＝（Ｌ／ＷＣｉＶｓｄ）（ｄＩｄ／ｄＶｇ）      式１
上式中、Ｉｄはドレイン電流であり、Ｖｇはゲート電圧であり、Ｖｓｄはソース−ドレイン電圧である。Ｌはチャネル長さであり、Ｗはチャネル幅であり、Ｃｉは、ゲート誘電体の単位面積当たりのキャパシタンスである。Ｃｉは単位がＦ／ｃｍ２であり、次式により計算され：
Ｃｉ＝（ε０ε／ｔ）（１０−４）      式２
上式中、ε０は真空の誘電率であり、εは誘電率であり、ｔは誘電体の厚さである。
【００９０】
飽和領域（Ｖｇ≧Ｖｓｄ）移動度は次式により計算される：
μｓａｔ＝（２Ｌ（ｄ√Ｉｄ／ｄＶｇ）２）／（ＷＣｉ）      式３
【００９１】
飽和領域において閾値電圧Ｖｔを測定する。Ｉｄの平方根をＶｇに対してプロットする。曲線の最も急勾配の部分からｘ軸まで線を外挿することでＶｔが求められる。
【００９２】
剥離欠陥の除去は、デバイス（たとえば、タッチパッド、ＥＭＩシールド、トランジスタアレイ）中の導体線、およびディスプレイ中のカラーフィルターの線などの線の解像度の品質を向上させるために特に有用である。このような解像度の向上は、デバイスの外観および／または性能の改善において重要である。たとえばタッチパッドおよびカラーフィルターの場合、ディスプレイの表示品質を向上させるためには線解像度が重要である。トランジスタアレイの場合、剥離欠陥がソース電極とドレイン電極とを橋かけすると、電気的短絡が生じ、そのため除去しない場合には歩留まりが低下する。誘電体剥離欠陥の除去は、トランジスタアレイにおいても有用であり、たとえば、弱く付着した誘電体剥離欠陥を導体線が横断する場合、欠陥がレシーバーから後に分離されると、導体線が破断し、アレイの機能しない領域が生じる。
【００９３】
材料
特に示されない限り、化学物質を、さらに精製せずに、入手したままの状態で使用した。溶媒は、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）およびＶＷＲから購入され、試薬グレードの純度またはそれ以上の純度のものであり；入手可能な場合は、ＨＰＬＣグレードおよび好ましくは電子グレードの溶媒を用いた。水は、脱イオン水、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）製のＨＰＬＣグレードの水、または精製水のいずれかであった。ポリマー、可塑剤、赤外線染料、および界面活性剤を、本明細書に挙げた供給元から入手するかまたはアルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）から購入した。カーボンブラック分散体などの顔料を、ペン・カラー社（Ｐｅｎｎ  Ｃｏｌｏｒ，Ｉｎｃ．）（ペンシルベニア州ドイルスタウン（Ｄｏｙｌｅｓｔｏｗｎ，ＰＡ））から入手した。全ての未精製ポリエステルフィルムを、デュポン帝人フィルム（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ）（デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））から入手した。銀ナノ粒子を、フェロ社の電子材料事業部（Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏ．−Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）；ナノストラクチャード・アンド・アモルファスマテリアルズ社（Ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ  ＆  Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．）、および三井社（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｏ．）から購入した。ＨｉＰｃｏ未精製カーボンナノチューブを、カーボン・ナノテクノロジーズ社（Ｃａｒｂｏｎ  Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．）（テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ  ＴＸ））から購入した。カプトン（Ｋａｐｔｏｎ）ＨＮを、デュポン・ドゥ・ヌムール社（ＤｕＰｏｎｔ  Ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ，Ｉｎｃ．）（オハイオ州サークルヴィル（Ｃｉｒｃｌｅｖｉｌｌｅ，ＯＨ））から入手した。ＷＰＴＳ（登録商標）３７３７（ウォータープルーフ転写シート（Ｗａｔｅｒ−Ｐｒｏｏｆ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｓｈｅｅｔ））を、デュポン・ドゥ・ヌムール社（ＤｕＰｏｎｔ  Ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ，Ｉｎｃ．）（ペンシルベニア州トワンダ（Ｔｏｗａｎｄａ，ＰＡ））から入手した。
【００９４】
コーティング
転写層および他の層の、ドナーおよびレシーバー要素上へのコーティングは、Ｒ．Ｄ．スペシャルティーズ社（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．）（ＲＤＳ；ニューヨーク州ウェブスター（Ｗｅｂｓｔｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））から購入したステンレス鋼で被覆および形成された直径０．５インチのコーティングロッド、ならびにブッシュマン社（Ｂｕｓｃｈｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（オハイオ州クリーヴランド（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ））から購入したＣＮ形（ＣＮ  ｐｒｏｆｉｌｅ）のクロムめっきしたステンレス鋼で形成された直径０．６２５インチのロッドを用いて行った。コーティングの直前にドナーの自由表面を加圧窒素流で清浄化して、表面の粒子汚染を取り除いた。コーティングを、平滑なガラス表面上に取り付けられたドナー上に手作業で塗るか、またはデュポン・ドゥ・ヌムール社（ＤｕＰｏｎｔ  Ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  Ｉｎｃ．）（デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））製のウォータープルーフ（ＷａｔｅｒＰｒｏｏｆ）（登録商標）カラーヴァーサティリティ（Ｃｏｌｏｒ  Ｖｅｒｓａｔｉｌｉｔｙ）コーティングシステム（ＣＶコーター）を用いて機械でコーティングした。
【００９５】
平均温度が約６８℃および平均相対湿度が約４０〜５０％の、制御された温度／湿度環境で、コーティングを保管した。
【００９６】
ドナー基体
Ｃｒ  ＬＴＨＣ層
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、特に明記しない限り全ての実施例において厚さ５０ミクロン）のベースフィルムを、真空蒸着室においてクロム金属でコーティングした。光減衰剤（６７０ｎｍの吸収剤）を用いておよび用いずにＰＥＴフィルムに金属化を行った。クロム層を５０％Ｔおよび４０％Ｔの両方でコーティングした。この実施例では、これらのドナーフィルムは、光減衰剤を用いずに金属化されたフィルムについては、４０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴドナー基体および５０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴドナー基体と呼ぶこととする。ベースフィルムに６７０ｎｍの吸収剤を組み込んだドナーフィルムは、４０％Ｔ  Ｃｒ青色ＰＥＴドナー基体および５０％Ｔ  Ｃｒ青色ＰＥＴドナー基体と呼ぶこととする。
【００９７】
有機ＬＴＨＣ層
有機ＬＴＨＣ層を、上記のＰＣＴ／ＵＳ０５／３８００９号明細書の実施例の配合Ｌに報告されるように調製した。
【００９８】
ＬＴＨＣコーティング配合物を以下の材料から調製した：（ｉ）脱塩水：８９４ｇ；（ｉｉ）ジメチルアミノエタノール：５ｇ；（ｉｉｉ）ハンプフォード（Ｈａｍｐｆｏｒｄ）染料８２２（ハンプフォード・リサーチ（Ｈａｍｐｆｏｒｄ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ）；配合物はＳＤＡ  ４９２７に該当する）：１０ｇ；（ｉｖ）ポリエステルバインダー（アメルテック・ポリエステル・クリア（Ａｍｅｒｔｅｃｈ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｃｌｅａｒ）；アメリカン・インク・アンド・コーティング社（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｉｎｋｓ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｃｏｒｐ）；ペンシルベニア州バレーフォージ（Ｖａｌｌｅｙ  Ｆｏｒｇｅ；ＰＡ））：６５ｇの３０％水溶液；（ｖ）テゴウェット（ＴｅｇｏＷｅｔ）（商標）２５１（４）（ポリエーテル変性ポリシロキサンコポリマー、ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ））：２．５ｇ；（ｖｉ）ジメチルアミノエタノールエチルリン酸カリウム：１４ｇの１１．５％水溶液［この１１．５％水溶液を、３部の水および０．５部のエチルリン酸（ｅｔｈｙｌ  ａｃｉｄ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）（ストーファ・ケミカル社（Ｓｔａｕｆｆｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、コネチカット州ウェストポート（Ｗｅｓｔｐｏｒｔ，ＣＴ）：ルーブリゾール（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）、オハイオ州ウィクリフ（Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，ＯＨ））ならびに十分な４５％水酸化カリウム水溶液を組み合わせて４．５のｐＨを得た後、十分なジメチルアミノエタノールを加えて７．５のｐＨを得て、最後に水で希釈して、水を含まない化合物の１１．５相対質量パーセントの、合計５部の最終水溶液を得ることによって調製した］；（ｖｉｉ）架橋剤サイメル（Ｃｙｍｅｌ）（商標）３５０（高度にメチル化された、モノマーメラミンホルムアルデヒド樹脂、サイテック・インダストリーズ社（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．）、ニュージャージー州ウェストパターソン（Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ））：１０ｇの２０％溶液；ならびに（ｖｉｉｉ）アンモニウムｐ−トルエンスルホン酸：２ｇの１０％水溶液。
【００９９】
成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を水に加え、最大で２４時間攪拌させてから、他の成分を示した順序で加えた。その配合物をインラインコーティング（ｉｎ−ｌｉｎｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）技術で以下のように適用した：ポリマーベースフィルム組成物を溶融押し出しし、冷却された回転ドラム上にキャスティングし、７５℃の温度でその元の寸法の約３倍になるまで押し出し方向に延伸した。次に、冷却された延伸フィルムの１つの側部をＬＴＨＣコーティング組成物でコーティングして、２０〜３０μｍのウェットコーティング厚さを得た。直接グラビアコーティングシステムを用いて、コーティングをフィルムウェブに適用した。６０ＱＣＨグラビアロール（パマルコ（Ｐａｍａｒｃｏ）によって供給される）を溶液に通して回転させて、溶液がグラビアロール表面を覆うようにした。グラビアロールを、フィルムウェブに対して反対方向に回転させ、１つの接触点でウェブにコーティングを適用した。コーティングされたフィルムを、１００〜１１０℃の温度で乾燥器（ｓｔｅｎｔｅｒ  ｏｖｅｎ）内に通し、ここで、フィルムを乾燥させ、その元の寸法の約３倍になるまで横方向に延伸した。二軸延伸コーティングフィルムを、従来の手段によって約１９０℃の温度でヒートセットした。次に、コーティングポリエステルフィルムを、ロールに巻き付けた。最終的なフィルムの全厚は５０ミクロンであり；転写補助コーティング層の乾燥厚さは０．０７ミクロンであった。ＰＥＴ支持層は、ディスパース・ブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）６０またはソルベント・グリーン（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ）２８染料のいずれかを含有し、基体層のポリマーの、典型的に０．２質量％〜０．５質量％の最終染料濃度を得た。ディスパース・ブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ）６０染料（０．２６質量％）を含有するポリマー組成物は、６７０ｎｍで０．６±０．１の吸収度、および８３０ｎｍで＜０．０８の吸収度を有した。ソルベント・グリーン（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ）２８染料（０．４０質量％）を含有するポリマー組成物は、６７０ｎｍで１．２の吸収度、および８３０ｎｍで＜０．０８の吸収度を有した。これらのドナー基体を、有機ＬＴＨＣ青色ＰＥＴドナー基体および有機ＬＴＨＣグリーン（Ｇｒｅｅｎ）ＰＥＴドナー基体と本明細書で呼ぶこととする。
【０１００】
ＷＰＴＳ（登録商標）：
ウォータープルーフ（ＷａｔｅｒＰｒｏｏｆ）（登録商標）転写シート（Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｓｈｅｅｔ）（ＷＰＴＳ（登録商標）３７３７；デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）、トワンダ（Ｔｏｗａｎｄａ））を積層用のドナー基体として用いた。この基体へのコーティングの直前に、ポリエチレンカバーシートを取り外して、ＷＰＴＳ（登録商標）シートの剥離層を露出させる。コーティングをこの剥離層上に適用した。
【０１０１】
誘電率測定
ＷＰＴＳ（登録商標）から、１０個のアルミニウム「突起（ｆｉｎｇｅｒ）」で予めパターニングされたガラス基体へと、水性の誘電体を積層することによって、誘電体の電気的特性を試験した。次に、上部アルミニウム電極を、基体の中央部の上に蒸着して、１０個の小さいコンデンサ構造を形成した。アジレント（Ａｇｉｌｅｎｔ）４２９４インピーダンスブリッジを用いて、４０Ｈｚ〜１１０ＭＨｚの複素アドミッタンス（ｃｏｍｐｌｅｘ  ａｄｍｉｔｔａｎｃｅ）を測定することによって、誘電率を決定した。デバイス（典型的に＜５Ｖ）にわたって小さいｄｃ電圧を印加し、有感型前置増幅器を用いて、フィルムに通る電流を測定することによって、バルク抵抗率を測定した。空間電荷制限電流が支配的になる前は、測定値がＩ−Ｖ曲線の線形部分に限られることが注目された。
【０１０２】
導体の電気特性評価
既知の形状の線の抵抗を測定することによって、導体線のシート抵抗および抵抗率を求めた。カスケード・マイクロテック（Ｃａｓｃａｄｅ  ＭｉｃｒｏＴｅｃｈ）（オレゴン州ビーバートン（Ｂｅａｖｅｒｔｏｎ，Ｏｒｅｇｏｎ））プローブステーションモデルアレッシ（Ａｌｅｓｓｉ）ＲＥＬ−６１００および半導体パラメーター分析器のアジレント・テクノロジーズ（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）（カリフォルニア州パロアルト（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））モデル４１５５Ｃを使用して、線に電流を印加し、線の中の既知の２箇所の電圧降下を測定した。典型的には、１×１０５〜−１×１０５Ａで電流を掃引して、ｍＶからＶの範囲内で電圧を求めた。Ｉ−Ｖ曲線の勾配および線の形状を使用して抵抗、シート抵抗、および抵抗率を求めた。これらの値から、伝導率およびコンダクタンスを計算することができる。
【０１０３】
トランジスタの電気特性決定
例えば、Ｓ．Ｍ．セー（Ｓｚｅ）、「Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  Ｄｅｖｉｃｅｓ」、４４２頁、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９８１年に示されるような一般的な技術を用いて、室温で空気中においてトランジスタの電気的性能を測定した。カスケード・マイクロテック（Ｃａｓｃａｄｅ  ＭｉｃｒｏＴｅｃｈ）（オレゴン州ビーバートン（Ｂｅａｖｅｒｔｏｎ，Ｏｒｅｇｏｎ））プローブステーション（ｐｒｏｂｅｓｔａｔｉｏｎ）モデルアレッシ（Ａｌｅｓｓｉ）ＲＥＬ−６１００および半導体パラメーター分析器アジレント・テクノロジー（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）（カリフォルニア州パロアルト（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））モデル４１５５Ｃを用いて、一定のドレイン電圧での電流対ゲート電圧掃引を求める。典型的に、ゲート電圧を、−５０Ｖの一定のソース−ドレインバイアスで＋３０から−５０Ｖまで掃引した。一定のドレイン電圧での電流対ゲート電圧の平方根のプロットを用いて、飽和移動度を求めた。プロットの直線部分の勾配を用いて、相互コンダクタンスを規定した。相互コンダクタンス、デバイスの幅および長さ、ならびに比誘電率キャパシタンス（ｓｐｅｃｉｆｉｃ  ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｃａｐａｃｉｔａｎｃｅ）から、トランジスタの飽和移動度を算出した。
【０１０４】
熱画像形成装置およびドナーの取付け
クレオ・トレンドセッター（Ｃｒｅｏ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）（登録商標）８００を用いた。クレオ・トレンドセッター（Ｃｒｅｏ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）（登録商標）８００は、５０８０ｄｐｉ分解能で８３０ｎｍの波長で１２．５ワットの最大平均動作電力を有する改造されたサーマル（Ｔｈｅｒｍａｌ）１．７ヘッド（Ｈｅａｄ）を用いた改造されたドラム型の画像形成器であった。この８００トレンドセッター（Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）（登録商標）を、平均温度が約６８℃および平均相対湿度が約４０〜５０％の、制御された温度／湿度環境で動作させた。それぞれの印刷装置について、熱画像形成レシーバーの部分をドラム上に位置決めした。ドナー要素の、転写層でコーティングされた側がレシーバーの自由面に面するように、熱画像形成ドナーを取り付けた。画像形成組立体（ａｓｓｅｍｂｌａｇｅ）を、ドナーフィルム基部を通して裏側から露光した。真空ホールドダウン（ｖａｃｕｕｍ  ｈｏｌｄ  ｄｏｗｎ）を用いて、ドラムに機械的に固定された標準的なプラスチックまたは金属担体プレートにフィルムを取り付けた。クレオ・トレンドセッター（Ｃｒｅｏ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）（登録商標）８００を用いたある実験では、通常のドナーおよびレシーバーのサイズに適合するようにドラム上に直接機械加工された吸引孔を有する非標準ドラムを、標準的なドラム／担体プレート組立体の代わりとして用いた。約６００ｍｍのＨｇ減圧によって、ドナーとレシーバーとを接触させた。レーザー出力は、コンピュータの制御下で、所望の画像形成パターンを形成するためのものであった。レーザー出力およびドラム速度は制御可能であり、受像表面上に転写される画像の目視検査によって判断される画像品質を最適化するために、それを繰返し調節した。
【０１０５】
ラテックスバインダーの作製
特定のドナーおよびレシーバー要素の作製に用いたラテックスバインダーは、国際公開第０３／０９９５７４号パンフレット（材料が表１に報告されている）の手順に従って調製した。組成物は、表２に報告され、国際公開第０３／０９９５７４号パンフレットに報告される分析方法を特徴としていた。モノマーおよび開始剤は、市販されており（アルドリッチ・ケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）、ウィスコンシン州ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））、これを入手したままの状態で使用した。界面活性剤は、ポリステップ（Ｐｏｌｙｓｔｅｐ）（登録商標）Ｂ−７という、ラウリル硫酸アンモニウムの２９質量％水溶液（ステパン社（Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏ．）、イリノイ州ノースフィールド（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，ＩＬ））であった。
【０１０６】
連鎖移動剤：
この材料を、ベルジェ（Ｂｅｒｇｅ）らの米国特許第５，３６２，８２６号明細書に記載のように調製した：５００リットルの反応器には、還流冷却器および窒素雰囲気を備えていた。この反応器に、メチルエチルケトン（４２．５ｋｇ）およびイソプロピル−ビス（ボロンジフルオロジメチルグリオキシマト）コバルテート（ＩＩＩ）（Ｃｏ  ＩＩＩ  ＤＭＧ）（１０４ｇ）を仕込み、その内容物を還流させた。Ｃｏ  ＩＩＩ  ＤＭＧ（２６．０ｇ）と、メチルメタクリレート（２６０ｋｇ）と、メチルエチルケトン（１０．６ｋｇ）との混合物を、４時間の期間にわたって反応器に加えた。同時に開始して、バゾ（Ｖａｚｏ）６７（登録商標）（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）、５．２１ｋｇ）と、メチルエチルケトン（５３．１ｋｇ）との混合物を、５時間の期間にわたって反応器に加えた。添加後、反応器の内容物を、さらに３０分間還流させたままにした。冷却した後、これは、連鎖移動剤の７０質量％溶液（連鎖移動剤溶液）３７２ｋｇを生じ、それを重合に直接用いた。
【０１０７】
【表１】
2010514586.tif 000005
【０１０８】
【表２】
2010514586.tif 000006
【０１０９】
レシーバー
カプトン（Ｋａｐｔｏｎ）（登録商標）ＨＮ（５ミル；Ｅ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール社（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏ．））基体を、レシーバーとして使用する前に、メタノールですすぎ、粒子フリーの布で拭き、乾燥窒素流で吹き払うことによって、清浄化した。表面処理した５ミルのメリネックス（Ｍｅｌｉｎｅｘ）（登録商標）ＳＴ５０４（デュポン帝人フィルム（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ））を入手したままの状態で用いた。
【０１１０】
アクリルラテックス受像層を有するＲ−１、Ｒ−２およびＲ−３  ＰＥＴレシーバーを、国際公開第０３／０９９５７４号パンフレットに記載の手順（フレキシブルレシーバーＦＲ−１手順（Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  Ｒｅｃｅｉｖｅｒ  ＦＲ−１  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ））に従って、４ミルのメリネックス（Ｍｅｌｉｎｅｘ）（登録商標）５７４ベースフィルム（デュポン帝人フィルム（ＤｕＰｏｎｔ−Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ））上に、あるいは、アクリル受像層とクロナー（Ｃｒｏｎａｒ）（登録商標）ベースフィルムとの間にエルバックス（Ｅｌｖａｘ）（登録商標）５５０（エチレン酢酸ビニルコポリマー、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））剥離層を有する４ミルのクロナー（Ｃｒｏｎａｒ）（登録商標）４７１Ｘ（デュポン帝人フィルム（ＤｕＰｏｎｔ−Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ））（クロナー（Ｃｒｏｎａｒ）（登録商標）／エルバックス（Ｅｌｖａｘ）（登録商標）：ＷＰＴＳ（登録商標）、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））上に、界面活性剤としてゾニル（Ｚｏｎｙｌ）（登録商標）ＦＳＡを用いて、アクリルラテックスポリマー分散体をスロットダイコーティングすることによって作製した。アクリルラテックスポリマーの作製および組成は上記のものであり、レシーバーの組成を、表３に報告する。
【０１１１】
【表３】
2010514586.tif 000007
【０１１２】
水性誘電体層の作製のための一般的手順
所定の量の水および、任意に、３質量％の水酸化アンモニウム溶液を組み合わせることによって、水溶液を調製した。次に、水溶液の４分の１の赤外線染料、ならびに任意選択の消泡剤、界面活性剤および可塑剤を褐色のガラス容器中で組み合わせて、十分に混合した。任意選択の第２のバインダーを、水溶液の４分の１とともに容器に量り入れ、十分に混合した。任意選択の充填剤（例えば、カーボンブラック、高誘電率ナノ粒子）を、水溶液の４分の１とともに別の容器に量り入れ、十分に混合した。このバインダーを、攪拌子付きの大きい容器に量り入れ、残りの水溶液を全て加えた。第２のバインダー分散体、赤外線染料分散体、および充填剤分散体の内容物を、攪拌バインダーにゆっくりと加えた。少なくともさらに１５分間攪拌した後、配合物をろ過して、褐色の容器または箔で覆った容器に入れた。ドナーシートの端部にわたって溶液を塗布する際に、溶液の二度目のろ過を行い、次にそれをコーティングした。特に明記しない限り、０．４５ミクロン孔径のシリンジフィルタ（プロピレンハウジング（Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  Ｈｏｕｓｉｎｇ）を有する２５ｍｍ  ＧＤ／Ｘガラス・マイクロファイバーＧＭＦフィルタ（Ｇｌａｓｓ  Ｍｉｃｒｏｆｉｂｅｒ  ＧＭＦ  ｆｉｌｔｅｒ）；カタログ番号６８９４−２５０４ワットマン（Ｗｈａｔｍａｎ）、ワットマン社（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｉｎｃ．）、ニュージャージー州クリフトン（Ｃｌｉｆｔｏｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ））でろ過を行い、９．８フィート／分でブッシュマンロッド（Ｂｕｓｃｈｍａｎ  Ｒｏｄ）７ＣＮを有するＣＶコーターでコーティングを行った。典型的に、全固形分が１７．９５質量％の溶液を用いて、約２．３ミクロンの厚さを有するフィルムを得た。
【０１１３】
誘電体層組成物
スチレン−アクリル組成物およびアクリル組成物を含む誘電体層を、表４に示す成分から作製した。これらの誘電体の電気的性質を、前述の手順により求めた。
【０１１４】
Ｄｉｅｌ−４（勾配染料層を有する三重層誘電体ドナー）。
ＣＶコーターを使用し、ＣＮ−３ロッドを９．８フィート／分で使用して、配合物Ｄｉｅｌ−４ａ（３ｍＬ）を４０％Ｔ  Ｃｒ青色ドナー  基体上にコーティングし、次に４５℃で６分間乾燥させた。配合物Ｄｉｅｌ−４ｂおよびＤｉｅｌ−４ｃでこの手順を繰り返した。Ｄｉｅｌ−４ａの表面上にＤｉｅｌ−４ｂをコーティングし、Ｄｉｅｌ−４ｂの表面上にＤｉｅｌ−４ｃをコーティングして、勾配染料層を有する三重層誘電体を得た。
【０１１５】
【表４】
2010514586.tif 000008
【０１１６】
Ｐａｎｉ−ＤＮＮＳＡ−ＣＮＴドナーの配合およびコーティング
Ｐａｎｉ−７％：（７％ＨｉＰｃｏ  ＣＮＴ、Ｐａｎｉ−ＤＮＮＳＡ）
ＨｉＰｃｏ未精製（Ｒａｗ）ＣＮＴ（０．１２２５ｇ）と、ディスパービック（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）（登録商標）１６３（０．０６６ｇ、ビック・ケミー（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ））と、キシレン（２７．６１２ｇ）との混合物を、超音波プローブ（デュケイン社（Ｄｕｋａｎｅ  Ｃｏ．）モデル（Ｍｏｄｅｌ）４０ＴＰ２００、トランスデューサモデル（Ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ  Ｍｏｄｅｌ）４１Ｃ２８）を用いて、室温の水浴中で１０分間処理し、その時間中、混合物を、スパチュラを用いて５分間隔で穏やかに攪拌した。次に、ＰＡＮＩ−ＤＮＮＳＡ［米国特許第５８６３４６５号明細書に従って合成され、０．７の酸ドーピングを有する、キシレンおよび２−ブトキシエタノール（４：１比）中、７．３２７ｇ、２４．２３質量％］を混合物に加え、その混合物を、４５℃の水浴に５分間入れた。温度が平衡した後、混合物を、超音波で５分間処理し、その時間中、混合物を、スパチュラを用いて１分間隔で穏やかに攪拌した。得られた分散体を、１．０ミクロンのナイテックス（Ｎｉｔｅｘ）（登録商標）０３−１／１ナイロンスクリーン（メッシュ数６９０×４７０、孔径：１ミクロン；セファーアメリカ社（Ｓｅｆａｒ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｉｎｃ．）、ニューヨーク州デピュー（Ｄｅｐｅｗ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））に通してろ過した。そのろ液に、２８．８マイクロリットルの、トリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）（登録商標）Ｘ−１１４のキシレン中１０質量％溶液を加えた。ＣＶコーターを用いて、５．８フィート／分で、＃１０ＣＮ成形ブッシュマン（Ｂｕｓｃｈｍａｎ）ロッドで、分散体（１３ｍＬ）を４０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴドナー基体上にコーティングし、４０℃で１５分間乾燥させた。
【０１１７】
変性されたＰａｎｉ−７％（ｍＰａｎｉ−７％）：
以下のＣＮＴ−ＰＡＮＩドナーを、混合された溶媒系［１，２−ジクロロベンゼン（ＤＣＢ）およびキシレン］を用いた以外は、Ｐａｎｉ−７％のための手順に従って作製した：ｍＰａｎｉ−７％−ａ：１０％のＤＣＢ；ｍＰａｎｉ−７％−ｂ：２０％のＤＣＢ；ｍＰａｎｉ−７％−ｃ：３０％のＤＣＢ。
【０１１８】
銀ドナーの配合およびコーティング
Ａｇ／Ｅｌｖ−＃８：（エルバサイト（Ｅｌｖａｃｉｔｅ）（登録商標）２０２８を含む８７．５％のＡｇ）
Ａｇ粉末（１０．４９７ｇ；粒径：ｄ５０／ｄ９０＝３５０／７３０ｎｍ）と、エルバサイト（Ｅｌｖａｃｉｔｅ）（登録商標）２０２８のキシレン中２０質量％溶液（７．５１２ｇ）と、キシレン（１２．００６ｇ）との混合物を、超音波を用いて水浴中で１時間処理し、その時間中、混合物を、スパチュラを用いて３０分間隔で穏やかに攪拌した。次に、混合物を、プローブ超音波を用いて室温の水浴中でさらに１０分間処理し、その時間中、混合物を、スパチュラを用いて５分間隔で穏やかに攪拌した。得られた分散体を、１２ミクロンのステンレススクリーン（ツウィル・ダッチ・ウィーブ（Ｔｗｉｌｌ  Ｄｕｔｃｈ  Ｗｅａｖｅ）、メッシュ数２００×１４００、絶対定格：１２〜１４ミクロン；セファーアメリカ社（Ｓｅｆａｒ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｉｎｃ．）、ニューヨーク州デピュー（Ｄｅｐｅｗ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））を用いてろ過した。ＣＶコーターを用いて、５．８フィート／分で、＃８成形ブッシュマン（Ｂｕｓｃｈｍａｎ）ロッドを用いて、分散体（１０ｍＬ）を、４０％Ｔ  ＰＥＴドナー基体上にコーティングし、３３℃で１５分間乾燥させた。
【０１１９】
Ａｇ／Ｅｌｖ−ＣＮ６：
ＣＮ６ロッドを用いた以外は上記の手順にしたがった。
【０１２０】
Ａｇ／Ｅｌｖ−ＣＮ７：
ＣＮ７ロッドを用いた以外は上記の手順にしたがった。
【０１２１】
Ａｇ／Ｅｌｖ−ＣＮ８：
ＣＮ８ロッドを用いた以外は上記の手順にしたがった。
【０１２２】
ｍＡｇ／Ｅｌｖ−ＣＮ８：
ＣＮ８ロッドおよび５０％のＤＣＢと５０％のキシレンとの溶媒混合物を用いた以外は上記の手順にしたがった。
【０１２３】
ｍＡｇ／Ｅｌｖ−ＣＮ７：
ＣＮ７ロッドおよびより長い分散時間（前に１５分間追加および超音波浴の最後に５分間追加）を用いた以外は上記の手順にしたがった。
【０１２４】
Ａｇ／Ｅｌｖ／ＣＮＴ−＃８：（エルバサイト（Ｅｌｖａｃｉｔｅ）（登録商標）２０２８を含む、１％のＣＮＴおよび８７．５％のＡｇ）
ＣＮＴ（ＨｉＰｃｏ  Ｒ０４４７、０．０１２１ｇ）と、１，２−ジクロロベンゼン（６．０３０ｇ）と、キシレン（６．０１９ｇ）との混合物を、プローブ超音波を用いて１５分間分散させ、その時間中、混合物を、スパチュラを用いて５分間隔で攪拌した。次に、Ａｇ粉末（１０．５０３ｇ；粒径：ｄ５０／９０＝３５０／７３０ｎｍ）およびエルバサイト（Ｅｌｖａｃｉｔｅ）（登録商標）２０２８のキシレン中２０質量％溶液（７．５１３ｇ）を混合物に加え、混合物を、超音波を用いて水浴中で１時間処理し、その時間中、混合物を、スパチュラを用いて３０分間隔で攪拌した。次に、混合物を、プローブ超音波を用いて室温の水浴中でさらに１０分間処理し、その時間中、混合物を、スパチュラを用いて５分間隔で穏やかに攪拌した。得られた分散体を、１２ミクロンのステンレススクリーン（ツウィル・ダッチ・ウィーブ（Ｔｗｉｌｌ  Ｄｕｔｃｈ  Ｗｅａｖｅ）、メッシュ数２００×１４００、絶対定格：１２〜１４ミクロン；セファーアメリカ社（Ｓｅｆａｒ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｉｎｃ．）、ニューヨーク州デピュー（Ｄｅｐｅｗ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））を用いてろ過した。ＣＶコーターを用いて、５．８フィート／分で、＃８成形ブッシュマン（Ｂｕｓｈｍａｎ）ロッドを用いて、分散体（１０ｍＬ）を、４０％Ｔ  ＰＥＴドナー基体上にコーティングし、３８℃で２５分間乾燥させた。
【０１２５】
実施例７〜１０のＡｇ層の分散体
以下のことを除けば、表５に記載の材料を使用してＡｇ／Ｅｌｖ／ＣＮＴ−＃８の手順によりこれらの分散体を調製した：（ａ）最終プローブ音波処理時間が１５分であり、（ｂ）Ａｇ−１〜Ａｇ−４の場合、得られた分散体を２．０ミクロンのワットマン（Ｗｈａｔｍａｎ）（登録商標）ＭＧＦ−１５０シリンジ−ディスクフィルターで２回濾過し、（ｃ）Ａｇ−５の場合、分散体は１２および８ミクロンのステンレス鋼スクリーン（ツウィル・ダッチ・ウィーブ（Ｔｗｉｌｌ  Ｄｕｔｃｈ  Ｗｅａｖｅ）、メッシュ数２００×１４００および３２５×２３００、絶対フィルタ評価：１２〜１４ミクロンおよび８ミクロン、ニューヨーク州デピューのセファーアメリカ社（Ｓｅｆａｒ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｉｎｃ．，Ｄｅｐｅｗ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））で濾過した。コーティング条件およびドナー基体は、これらの銀分散体を使用する実施例に記載している。
【０１２６】
【表５】
2010514586.tif 000009
【０１２７】
半導体の蒸着のための一般的な手順
厚さ２〜４ミルのニッケル箔からシャドーマスクを作製した。印刷されるアレイへのシャドーマスクの位置合わせは、ライトテーブルおよび立体顕微鏡を用いて手作業で行った。シャドーマスクに対して、印刷されるアレイを慎重に操作することにより、印刷されるアレイへの損傷が最小限で、６インチのアレイにわたって約５０ミクロンの位置合わせを可能にした。位置合わせしたら、磁石を用いて、印刷されるアレイおよびニッケルシャドーマスクを一緒に留め、次にこれをカプトン（Ｋａｐｔｏｎ）テープで補強した。最後に、位置合わせされるマスク／印刷されるアレイを、カート・レスカー・エバポレータ（Ｋｕｒｔ  Ｌｅｓｋｅｒ  Ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で真空蒸着ドラムに慎重に巻き付けて、半導体の蒸着のために取り付けた。半導体を、真空下（＜３×１０−７Ｔｏｒｒ）での昇華によって自由表面に蒸着させた。水晶微量天秤を用いた測定によって決定した際に、０．１Å／秒の初期速度で６０Åまで、次に０．５Å／秒で、所望の厚さ（典型的に４５０Å）が得られるまで半導体を蒸着した。この手順を、ペンタセンならびに半導体ＳＣ−Ｈ１およびＳＣ−Ｈ２を用いて行った。
【化３】
2010514586.tif 000010
【０１２８】
関連するコンデンサおよびバスラインを有するボトムゲート型トランジスタアレイを印刷するための一般的な手順
全ての印刷される層について、クレオ・トレンドセッター（Ｃｒｅｏ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）（登録商標）８００サーマルプレートセッター（ｔｈｅｒｍａｌ  ｐｌａｔｅｓｅｔｔｅｒ）を印刷し、それを取り付けるための上記の一般的手順にしたがった。まず、レシーバーを、ゲート（第１の層）ドナーとともにドラム上に取り付けた。印刷した後、ゲートドナーをレシーバーから取り外して、ゲート電極、コンデンサ電極、バスラインおよび試験パッドのパターンからなるパターニングゲート層を有するレシーバーを得た。次に、誘電体ドナーを、ドラム上に取り付けて、印刷し、レシーバーから取り外して、連続してパターニングされたゲートおよび誘電体層を有するレシーバーを得た。誘電体層を、固体ブロックとしてパターニングまたは印刷した。次に、ソース−ドレインドナーを、ドラム上に取り付けて、印刷し、レシーバーから取り外して、パターニングされたゲート、誘電体およびソース−ドレイン層を有するレシーバーを得た。ソース−ドレイン層は、ソース−ドレイン電極、コンデンサ電極、バスラインおよび試験パッドのパターンからなっていた。
【０１２９】
多層の印刷されたトランジスタアレイを、標準的なフォトリソグラフィーソフトウェアパッケージ（Ｌ−エディット（Ｌ−Ｅｄｉｔ））を用いて設計し、次に、それぞれの層ごとに単一のポストスクリプトファイルに変換した。次に、各ポストスクリプトファイルを、トレンドセッター（Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）における層ごとの印刷に用いた。これらの実施例では、固体およびパターニング誘電体の両方とともに、これらのパターンを用いた：（１）トランジスタパターン１：１５０×１５ミクロンソース−ドレインチャネル；（２）トランジスタパターン２：６００×５０ミクロンソース−ドレインチャネル；および（３）トランジスタパターン３：１３５０×５０ミクロンソース−ドレインチャネル。次に、上記の一般的な手順に従って、半導体を、ソース−ドレインチャネル領域において、マスクを通して蒸着した。パターン１および３の場合、ソース−ドレインチャネル全体および周囲の領域を、半導体の矩形のパッチで被覆した。パターン２の場合、半導体の４５０×４００ミクロンパッチを、チャネル領域において蒸着して、４５０×５０ミクロンの実効チャネルを有するトランジスタを得た。
【実施例】
【０１３０】
実施例１〜６
ＴＦＴアレイの作製における接着シートの利用
実施例１〜６に記載のＴＦＴアレイは、前述のボトムゲートトランジスタ、ならびに関連するコンデンサ、バスライン、および試験パッドの印刷の一般手順、ならびに半導体蒸着の一般手順に従って作製した。ドナーおよびレシーバー、印刷条件、ならびにＴＦＴ性能に関する詳細を表Ａに示す。
【０１３１】
接着シートを使用してソース−ドレイン層から剥離欠陥を除去する手順：
ソース−ドレインの印刷の後で、ペンタセンの蒸着の前に、ソース電極とドレイン電極との間の剥離欠陥を、ラインエッジに沿った剥離欠陥およびその他の破片とともに以下の手順によりレシーバーから選択的に除去した：１枚の接着シート（表Ａ−１）をレシーバーとほぼ同じ大きさに切断し、加圧窒素流で洗浄して、粒子汚染表面を除去した。レシーバーを平坦面上に置き、接着面（たとえば５０％Ｔ  Ｃｒドナー基体のＣｒ面、誘電体ドナー基体の誘電体がコーティングされた面、２００Ｄ  ＬＪＸマイラー（Ｍｙｌａｒ）（登録商標）の滑り止め添加剤側）を、接着面がレシーバーのパターニングされた表面に接触するようにレシーバーの表面上に置いた。接着基体の裏側の全領域上に、ＳＤＩほこり除去システム−１（ＳＤＩ  Ｄｕｓｔ  Ｒｅｍｏｖａｌ  Ｓｙｓｔｅｍ−１）ローラーを約３０〜９０秒間転がした。この接着基体を、パターニングされたレシーバー表面から引き離した。５倍の倍率で顕微鏡下で検査すると、ソース−ドレインチャネルの大きさの剥離欠陥、ならびにその他の剥離欠陥および破片を接着面上に見ることができた。
【０１３２】
ゲート層から剥離欠陥を除去する手順：
この手順は、以下のことを除けばソース−ドレイン層に使用した手順と類似している：ゲート層ドナーを取り外した後、レシーバーはトレンドセッター（Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）（登録商標）ドラム上の同じ位置に残した。接着シートをレシーバーの表面上に配置し、ソース−ドレイン層に関して前述したように剥離欠陥を除去した。
【０１３３】
実施例５
実施例５ａおよび５ｂでは、同じ材料（同じドナーシート）を同じレシーバー上に印刷したが、異なる誘電体印刷条件を使用して印刷した２つの異なるトランジスタの組を比較する。５ａの印刷条件は、より最適化されており、ソース電極とドレイン電極との間の剥離欠陥が少なかった。接着シートを使用することによって、５ｂの歩留まりは５ａの歩留まりの１０％以下となった。
【０１３４】
実施例６
実施例６ａ〜ｄでは、同じ材料（同じドナーシート）を同じ印刷条件で同じレシーバー上に印刷した４つの異なるトランジスタの組を比較する。歩留まりは全体的に高かったが、６ａのトランジスタの組は、５倍の倍率で顕微鏡で観察してソース−ドレイン電極間の剥離欠陥が最小であった。したがって、この実験を対照として選択し、その上には接着シートを使用しなかった。実施例６ｂ〜ｄは、ソース電極とドレイン電極とを橋かけする剥離欠陥が６ａよりも多く見られ、以下の接着シートを使用した：６ｂ：５０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴドナー基体；６ｃ：２００Ｄ  ＬＪＸマイラー（Ｍｙｌａｒ）（登録商標）；および６ｄ：Ｄｉｅｌ−３ドナー基体。５０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴドナー基体を接着シートとして使用すると、短絡したトランジスタ数が最小となり（表Ａ−３）、一方、Ｄｉｅｌ−３接着シートを使用すると、閾値分布および移動度分布が最も狭くなった（表Ａ−４）。
【０１３５】
【表６】
2010514586.tif 000011
【０１３６】
【表７】
2010514586.tif 000012
【０１３７】
【表８】
2010514586.tif 000013
【０１３８】
【表９】
2010514586.tif 000014
【０１３９】
実施例７〜１０
画像形成されたパターンの品質を改善するための接着シートの利用
実施例７
ＰＡＮＩ−ＣＮＴ−Ａｇナノ粒子多層
この実施例では、ベースフィルム、クロムＬＴＨＣ層、ならびにポリアニリン−カーボンナノチューブ（ＰＡＮＩ−ＣＮＴ）および銀転写層をこの積層順で有する熱画像形成基体を製造した本発明の方法を説明する。表面処理されたベースフィルムを含むレシーバー上に熱転写することによって、ベースフィルム、表面処理、ならびにパターニングされた銀およびＰＡＮＩ−ＣＮＴ層をこの積層順で有するレシーバー要素を得た。後処理ステップによってラインエッジ品質が改善された。
【０１４０】
Ａ．ＰＡＮＩ−ＣＮＴ−Ａｇナノ粒子多層ドナー基体の作製
（ａ）ポリアニリン層の作製およびコーティング。ｍＰａｎｉ−７％−ｃを前述の一般手順により調製した。ＣＶコーターを使用し５．８フィート／分においてＣＮ＃１２成形ブッシュマン（Ｂｕｓｃｈｍａｎ）ロッドで、この分散体（１０．９ｍＬ）を４０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴドナー基体（約９０×５２ｃｍ）上にコーティングし、４０℃で２５分間乾燥させた。
【０１４１】
（ｂ）銀層の作製およびコーティング。Ａｇ−２（表５）を前述の一般手順により調製した。ＣＶコーターを使用し５．８フィート／分においてＣＮ＃６成形ブッシュマン（Ｂｕｓｃｈｍａｎ）ロッドで、この分散体（７ｍＬ）を４０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴドナー基体上のＰＡＮＩ−ＣＮＴ層上にコーティングし４８℃で２０分間乾燥させた。
【０１４２】
Ｂ．ＰＡＮＩ−ＣＮＴ−Ａｇナノ粒子多層をパターニングするための熱転写プロセス
前述の手順により、上記多層ドナーの一部（約３０ｃｍ×２０ｃｍ）および熱画像形成メリネックス（Ｍｅｌｉｎｅｘ）（登録商標）ＳＴ  ５０４レシーバー（約２８ｃｍ×１８ｃｍ）をクレオ・トレンドセッター（Ｃｒｅｏ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）（登録商標）８００サーマルプレートセッター中に搭載した。蛇行パターンのブロック（４．７５ｃｍ×１．５ｃｍ）を、２００、１００、および５０ミクロンの線幅で線の間の間隔は線幅と同じにして印刷した。印刷パラメーターは：表面深さ＝４７；表面反射率＝０．５２；ｅｓｃａｎ＝０であった。ドラム速度１２０（０．２５Ｗの増分で７．５〜１０．７５Ｗ）およびドラム速度６０（０．２５Ｗの増分で４．５〜８Ｗ）でパターンを印刷した。
【０１４３】
Ｃ．熱転写の評価および後処理
ドラム速度６０では転写は不完全であった。９．２５Ｗ以上で２００ミクロンの線の印刷で、印刷した線の間の未露光領域中の材料が線とともに転写されたことを除けば、ドラム速度１２０では転写は完全であった。接着面（スコッチ（Ｓｃｏｔｃｈ）（登録商標）テープ、６０秒）をドラム速度１２０において９．７５Ｗで印刷した５０ミクロンの線と接触させると、線の間の材料が選択的に除去されて、レシーバー上に所望の５０ミクロンの蛇行パターンが得られ、きれいなラインエッジを有し、線の破断はなかった。
【０１４４】
Ｄ．電気特性評価
前述の標準手順によりシート抵抗を測定した。ドラム速度１２０において７．７５Ｗ以上で印刷した線の場合に１Ω／□未満のＲｓｈが測定され、１０Ｗ以上で０．４Ω／□のＲｓｈが測定された。
【０１４５】
実施例８
ＰＡＮＩ−ＣＮＴ−Ａｇナノ粒子−誘電体多層
この実施例では、ベースフィルム、クロムＬＴＨＣ層、ならびにＰＡＮＩ−ＣＮＴ、銀、および誘電体転写層をこの積層順で有する熱画像形成基体を製造した本発明の方法を説明する。表面処理されたベースフィルムを含むレシーバー上に熱転写することによって、ベースフィルム、表面処理、ならびにパターニングされた誘電体、銀、およびＰＡＮＩ−ＣＮＴ層をこの積層順で有するレシーバー要素を得た。パターニングされたＰＡＮＩ−ＣＮＴ層を有する表面処理されたベースフィルムを含むレシーバー上に熱転写することによって、ベースフィルム、表面処理、ならびにパターニングされたＰＡＮＩ−ＣＮＴ、誘電体、銀、およびＰＡＮＩ−ＣＮＴ層をこの積層順で有するレシーバー要素を得た。後処理ステップによってラインエッジ品質が改善された。
【０１４６】
Ａ．多層ＰＡＮＩ−ＣＮＴ-Ａｇナノ粒子−誘電体ドナー基体の作製
（ａ）ポリアニリン層の作製およびコーティング。手順は、実施例７−Ａ−ａにおいて前述した手順と同一であった。
【０１４７】
（ｂ）銀層の作製およびコーティング。Ａｇ−３（表５）を前述の一般手順により調製した。ＣＶコーターを使用し５．８フィート／分においてＣＮ＃７成形ブッシュマン（Ｂｕｓｃｈｍａｎ）ロッドで、この分散体（５ｍＬ）を４０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴドナー基体（約９０×５２ｃｍ）上のＰＡＮＩ−ＣＮＴ層にコーティングし、４９℃で２０分間乾燥させた。
【０１４８】
（ｃ）誘電体層の作製およびコーティング。１６．７６ｇのジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（登録商標）６３（３０質量％）、１６．７８ｇのジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（登録商標）９５（３０質量％）、０．２１ｇのＳＤＡ  ２８６０、０．５０ｇのビック（Ｂｙｋ）（登録商標）３４８（水中１０質量％）、および２３．２６ｇの水を使用して、水性誘電体層配合物の一般手順に従って、ｐＨが８．５１の配合物を得た。ＣＮ＃２成形ブッシュマン（Ｂｕｓｃｈｍａｎ）ロッドを使用し６．３フィート／分においてＣＶコーターを使用して、得られた溶液（３ｍＬ）を銀ナノ粒子層上にコーティングし、４５℃で６分間乾燥させた。この乾燥コーティング中の材料の質量％は：４８．７質量％のジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（登録商標）６３、４８．８質量％のジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（登録商標）９５、２．０質量％のＳＤＡ  ２８６０、および０．５０質量％のビック（Ｂｙｋ）（登録商標）３４８であった［ジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（登録商標）６３は、水溶性スチレンアクリル系樹脂の溶液であり、ｐＨが８．４、ＭＷが１２，０００、酸価が２１３、Ｔｇが７３である。ジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（登録商標）９５は、改質スチレンアクリル系ポリマーのアンモニア塩のエマルジョンであり、ｐＨが８．０、酸価が７０である。どちらもジョンソン・ポリマー（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ）製である］。
【０１４９】
Ｂ．パターニングされたＰＡＮＩ−ＣＮＴ層を有する熱画像形成レシーバーの作製
（ａ）ＰＡＮＩ−ＣＮＴドナー基体の作製およびコーティング。キシレン／１，２−ジクロロベンゼン混合物の代わりにキシレンを溶媒として使用したことを除けば、手順および分散体の材料は実施例７−Ａ−ａと同一であった。使用した材料の量は：０．１２３０ｇのＨｉＰｃｏ未精製（Ｒａｗ）ＣＮＴ、０．０６３ｇのディスパービック（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）（登録商標）１６３、２９．６８０ｇのキシレン、５．１４４ｇのＰＡＮＩ−ＤＮＮＳＡ［キシレンおよび２−ブトキシエタノール（比率４：１）中３１．６８質量％、０．７の酸ドーピング］、および２８．９マイクロリットルのトリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）（登録商標）Ｘ  １１４（キシレン中１０質量％）であった。ＣＶコーターを使用し５．８フィート／分においてＣＮ＃１０成形ブッシュマン（Ｂｕｓｃｈｍａｎ）ロッドで、この分散体（１０．９ｍＬ）を４０％Ｔ  Ｃｒ  ＰＥＴドナー基体（約９０ｃｍ×５２ｃｍ）上にコーティングし、４５℃で２０分間乾燥させた。
【０１５０】
（ｂ）レシーバーのベースフィルム上にＰＡＮＩ−ＣＮＴ層をパターニングするための熱転写プロセス。前述の一般手順により、ＰＡＮＩ−ＣＮＴドナーの一部（約３０ｃｍ×２０ｃｍ；熱転写実験の５か月前に５０℃でさらに６０分間乾燥させた）および熱画像形成メリネックス（Ｍｅｌｉｎｅｘ）（登録商標）ＳＴ  ５０４レシーバー（約２８ｃｍ×１８ｃｍ）をクレオ・トレンドセッター（Ｃｒｅｏ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）（登録商標）８００サーマルプレートセッター中に搭載した。１つは材料の中実ブロック（本明細書においては中実ブロックパターンと呼ぶ）であり、１つは幅１２０ミクロンで間隔が２４０ミクロンの垂直線に材料がパターニングされたもの（本明細書においては垂直線パターンと呼ぶ）である２つの長方形パターン（１．２５ｃｍ×０．７５ｃｍ）を、この印刷実験のパターンとして使用した。２つの列（列１および２）で、各線の中に１３の交互の中実ブロックパターンおよび垂直線パターンを印刷した。印刷パラメーターは：ドラム速度＝１６０；表面深さ＝４７；表面反射率＝０．４６；ｅｓｃａｎ＝０；出力＝５．７５Ｗ（列１）および５．４５Ｗ（列２）であった。
【０１５１】
Ｃ．ＰＡＮＩ−ＣＮＴ−Ａｇナノ粒子−誘電体多層をパターニングするための熱転写プロセス。
ＰＡＮＩ−ＣＮＴドナーをドラムから取り外しながら、パターニングされたレシーバーはドラム上の同じ位置に残した。前述の一般手順により、上記多層ドナーの一部（約３０ｃｍ×２０ｃｍ）をクレオ・トレンドセッター（Ｃｒｅｏ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）（登録商標）８００サーマルプレートセッター中に搭載した。すべての列の印刷パラメーターは：表面深さ＝４７；表面反射率＝０．５４；ｅｓｃａｎ＝０；交互の中実ブロックパターンおよび垂直線パターンであった。列１：ドラム速度１２０において、０．２５Ｗの増分で７．５０〜１０．５０Ｗで、パターニングされたＰＡＮＩ−ＣＮＴ層の表面上に多層印刷した。列２：ドラム速度１６０において、０．２５Ｗの増分で９．００〜１２．００Ｗで、パターニングされたＰＡＮＩ−ＣＮＴ層の表面上に多層印刷した。列３：ドラム速度１６０において、０．２５Ｗの増分で７．５０〜１０．５０Ｗで、レシーバー表面上に多層印刷した。
【０１５２】
Ｄ．熱転写の評価および後処理
すべての出力で異なる程度で転写した多層が最適の品質を有し、最高の転写率は、列１の場合７．５〜８．２５Ｗ、列２の場合９．２５〜１０Ｗ、列３の場合８〜８．２５Ｗで観察された。３つすべての列で、印刷された線の間の未露光領域中の材料が、線とともに転写された。線の間の転写された材料は、レシーバーおよび線自体に非常に弱く付着しており、接着面と接触させることによって容易に選択的に除去することができ、レシーバー上に所望の線パターンを残すことができた。このことは、粘着ローラーを使用した列１（１０．５Ｗ）、列２（１２．０Ｗ）、および列３（１０．５Ｗ）、ならびにスコッチ（Ｓｃｏｔｃｈ）（登録商標）テープ（１分間の接触）を使用した列３（１０．２５Ｗ）で実証された。
【０１５３】
実施例９
黒色−Ａｇナノ粒子−誘電体多層
この実施例では、ベースフィルム、クロムＬＴＨＣ層、ならびに黒色、銀、および誘電体転写層をこの積層順で有する熱画像形成基体を製造した本発明の方法を説明する。表面処理されたベースフィルムを含むレシーバー上に熱転写することによって、ベースフィルム、表面処理、ならびにパターニングされた誘電体、銀、および黒色層をこの積層順で有するレシーバー要素を得た。パターニングされたＰＡＮＩ−ＣＮＴ層を有する表面処理されたベースフィルムを含むレシーバー上に熱転写することによって、ベースフィルム、表面処理、ならびにパターニングされたＰＡＮＩ−ＣＮＴ、誘電体、銀、および黒色層をこの積層順で有するレシーバー要素を得た。パターニングされた銀ナノ粒子層を有する表面処理されたベースフィルムを含むレシーバー上に熱転写することによって、ベースフィルム、表面処理、ならびにパターニングされた銀、誘電体、銀、および黒色層をこの積層順で有するレシーバー要素を得た。本発明の方法の後処理ステップによってラインエッジ品質が改善された。
【０１５４】
Ａ．多層黒色−Ａｇナノ粒子−誘電体ドナー基体の作製
（ａ）黒色層の作製およびコーティング。１２．６０ｇのジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（登録商標）５６（２７質量％）、４．９３ｇのラテックスＬＬ−１（３０質量％）、０．０２５ｇのＳＤＡ  ２８６０、０．０５０ｇのビック（Ｂｙｋ）（登録商標）３４８、０．９１０ｇのカーボン・ブラック・アクロバース・ペースト（Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  Ａｃｒｏｖｅｒｓｅ  Ｐａｓｔｅ）３２Ｂ５６（３３質量％；ペン・カラー（Ｐｅｎｎ  Ｃｏｌｏｒ））、および１１．６０ｇの水を使用し、水性転写層配合物の一般手順に従って、ｐＨが９．２０の配合物を得た。ＣＶコーターを使用し、ＣＮ＃２成形ブッシュマン（Ｂｕｓｃｈｍａｎ）ロッドで６．３フィート／分において、得られた溶液（３ｍＬ）を４０％Ｔ  Ｃｒ青色ＰＥＴドナー基体（約９０×５２ｃｍ）でコーティングし、４５℃で６分間乾燥させた。この乾燥コーティング中の材料の質量％は：６３．０質量％のジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（登録商標）５６、３０．１質量％のラテックスＬＬ−１、０．５質量％のＳＤＡ  ２８６０、０．９０質量％のビック（Ｂｙｋ）（登録商標）３４８、および５．６質量％の３２Ｂ５６カーボンブラック（Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ）であった［ジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（登録商標）５６は、水溶性スチレンアクリル系樹脂の溶液であり、ｐＨが９．１、ＭＷが４，６００、酸価が１０８、Ｔｇが６０であり、ジョンソン・ポリマー（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ）製である］。
【０１５５】
（ｂ）銀層の作製およびコーティング。Ａｇ−１（表５）を前述の一般手順により調製した。ＣＶコーターを使用し５．８フィート／分においてＣＮ＃６成形ブッシュマン（Ｂｕｓｃｈｍａｎ）ロッドで、この分散体（７ｍＬ）を４０％Ｔ  Ｃｒ青色ＰＥＴドナー基体上の黒色層上にコーティングし、４８℃で２０分間乾燥させ、後に５０℃で６０分間乾燥させた。
【０１５６】
（ｃ）誘電体層の作製およびコーティング。配合およびコーティング方法は実施例８−Ａ−ｃと同一であった。このドナーは、熱転写実験の直前に４５℃でさらに４５分間乾燥させた。
【０１５７】
Ｂ．列１および２中にパターニングされたＰＡＮＩ−ＣＮＴ層を有し、列３中にパターニングされた銀ナノ粒子層を有する熱画像形成レシーバーの作製
（ａ）ＰＡＮＩ−ＣＮＴドナー基体の作製およびコーティング。配合およびコーティングは実施例８−Ｂ−ａと同一であった。
【０１５８】
（ｂ）レシーバーのベースフィルム上にＰＡＮＩ−ＣＮＴ層をパターニングするための熱転写プロセス。以下の点を除けばプロセスは実施例８−Ｂ−ｂと同一であった：表面反射率＝０．５４；出力＝５．５Ｗ（列１および２）、１４の交互パターンを列２中に印刷した。
【０１５９】
（ｃ）銀ナノ粒子ドナー基体の作製およびコーティング。Ａｇ−４（表５）を前述の一般手順により調製した。ＣＶコーターを使用し５．８フィート／分においてＣＮ＃６成形ブッシュマン（Ｂｕｓｃｈｍａｎ）ロッドで、この分散体（８ｍＬ）をメリネックス（Ｍｅｌｉｎｅｘ）（登録商標）４５３ドナーフィルム（約９０×５２ｃｍ）上にコーティングし、４７℃で２０分間乾燥させた。このドナーは、熱転写実験の約３週間前に５０℃でさらに６０分間乾燥させた。
【０１６０】
（ｄ）レシーバーのベースフィルム上に銀ナノ粒子層をパターニングするための熱転写プロセス。ＰＡＮＩ−ＣＮＴドナーをドラムから取り外しながら、パターニングされたレシーバーはドラム上の同じ位置に残した。前述の一般手順により、銀ナノ粒子ドナーの一部（約３０ｃｍ×２０ｃｍ）をクレオ・トレンドセッター（Ｃｒｅｏ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）（登録商標）８００サーマルプレートセッター中に搭載した。１４の交互の中実ブロックパターンおよび垂直線パターン（１．２５×０．７５ｃｍ）を列３中に印刷した。印刷パラメーターは：ドラム速度＝４０；表面深さ＝３０；表面反射率＝０．４８；ｅｓｃａｎ＝０；出力＝４．８Ｗであった。
【０１６１】
Ｃ．黒色−Ａｇナノ粒子−誘電体多層をパターニングするための熱転写プロセス
銀ナノ粒子ドナーをドラムから取り外しながら、パターニングされたレシーバーはドラム上の同じ位置に残した。前述の一般手順により、上記多層ドナーの一部（約３０ｃｍ×２０ｃｍ）をクレオ・トレンドセッター（Ｃｒｅｏ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）（登録商標）８００サーマルプレートセッター中に搭載した。すべての列の印刷パラメーターは：表面深さ＝６０；表面反射率＝０．３０；ｅｓｃａｎ＝０；交互の中実ブロックパターンおよび垂直線パターン（１．２５×０．７５ｃｍ）であった。列１：ドラム速度４０において０．２５Ｗの増分で４．００〜７．２５Ｗで、パターニングされたＰＡＮＩ−ＣＮＴ層の表面上に直接多層を印刷した。列２：ドラム速度１００において０．２５Ｗの増分で６．００〜９．２５Ｗで、パターニングされたＰＡＮＩ−ＣＮＴ層の表面上にわずかにずらして多層を印刷した。列３：ドラム速度４０において０．３０Ｗの増分で３．５０〜７．４０Ｗで、パターニングされた銀ナノ粒子層の表面上に多層を印刷した。列４：ドラム速度４０において０．３０Ｗの増分で３．５０〜７．４０Ｗで、レシーバー表面上に多層を印刷した。
【０１６２】
Ｄ．熱転写の評価および後処理
列１の場合は４．５Ｗにおいて、列３の場合は３．７５〜４．７５Ｗにおいて、列４の場合は３．５〜４．５Ｗにおいて、多層の完全な転写が観察された。列２では、パターニングされたＰＡＮＩ−ＣＮＴ層上およびレシーバー上の両方に異なる出力において異なる程度でずらして多層転写を行った。４つすべての列で、印刷された線の間の未露光領域内の一部の材料が線とともに転写された。列３および４の場合、線の間の転写された材料は、接着面と接触させることによって容易に選択的に除去することができ、レシーバー上に所望の線パターンを残すことができた。このことは、スコッチ（Ｓｃｏｔｃｈ）（登録商標）テープ（３０〜６０秒の接触）を使用した列３（４．７５Ｗ）および列４（３．７５Ｗ）で実証された。
【０１６３】
実施例１０
Ａｇナノ粒子−誘電体多層
この実施例では、ベースフィルム、有機ＬＴＨＣ層、ならびに銀および誘電体転写層をこの積層順で含む熱画像形成基体を製造した本発明の方法を説明する。表面処理されたベースフィルムを含むレシーバーへの熱転写によって、ベースフィルム、表面処理およびパターニングされた誘電体よび銀転写層をこの積層順で有するレシーバー要素を得た。後処理ステップによってラインエッジ品質が改善された。
【０１６４】
Ａ．Ａｇナノ粒子−誘電体多層ドナー基体の作製
（ａ）銀層の作製およびコーティング。Ａｇ−５（表５）を前述の一般手順により調製した。ＣＶコーターを使用し５．８フィート／分においてＣＮ＃１０成形ブッシュマン（Ｂｕｓｃｈｍａｎ）ロッドで、この分散体（１４ｍＬ）を有機ＬＴＨＣ緑色ＰＥＴドナー基体（約９０×５２ｃｍ）上にコーティングし、４７℃で２０分間乾燥させて、厚さ２．９ミクロンのフィルムを得た。
【０１６５】
（ｂ）誘電体層の作製およびコーティング。配合およびコーティングは実施例８−Ａ−ｃと同一であった。このドナーは、熱転写実験の直前に５０℃でさらに６０分間乾燥させた。
【０１６６】
Ｂ．Ａｇナノ粒子−誘電体多層をパターニングするための熱転写プロセス
前述の一般手順により、上記多層ドナーの一部（約３０×２０ｃｍ）および熱画像形成メリネックス（Ｍｅｌｉｎｅｘ）（登録商標）ＳＴ  ５０４レシーバー（約２８ｃｍ×１８ｃｍ）をクレオ・トレンドセッター（Ｃｒｅｏ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）（登録商標）８００サーマルプレートセッター中に搭載した。蛇行パターンのブロックを、２００、１００、および５０ミクロンの線幅で線の間の間隔は線幅と同じにして印刷した。印刷パラメーターは：表面深さ＝７０；表面反射率＝０．３；ｅｓｃａｎ＝０であった。ドラム速度１２０（０．２５Ｗの増分で８．５〜１２Ｗ）、ドラム速度６０（０．２５Ｗの増分で５．５〜９Ｗ）、およびドラム速度４０（０．２５Ｗの増分で５〜８．５Ｗ）においてパターンを印刷した。
【０１６７】
Ｃ．熱転写の評価および後処理
８．５〜９．２５Ｗにおけるドラム速度１２０を除けばすべてのドラム速度および出力で転写は完全であった。１００ミクロン、および特に５０ミクロンの線の場合に、印刷された線の間の未露光領域中の材料が、線とともに転写された。接着面（スコッチ（Ｓｃｏｔｃｈ）テープ、６０秒）に接触させると、ドラム速度４０で８．２５Ｗにおいて印刷した５０ミクロンの蛇行線の間の材料が選択的に除去され、レシーバー上に所望のパターンが得られ、きれいなラインエッジを有し、線の破断はなかった。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図６】
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【国際調査報告】
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