(57)【要約】  本発明は、インクジェット印刷用のイエローインクおよび、特に、特定の黄色着色剤、すなわちダイレクトイエロー１６９とアシッドイエロー７９との組み合わせを含むイエローインクに関する。本発明はさらに、このイエローインクを含むインクセットに関する。このインクおよびインクセットは、普通紙および写真用光沢紙上に印刷するのに特に有利である。
2010519386.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性ビヒクルと、前記水性ビヒクルに可溶な着色剤とを含むイエローインクジェットインクであって、前記着色剤がダイレクトイエロー１６９（ＤＹ１６９）とアシッドイエロー７９（ＡＹ７９）とを含むインク。
【請求項２】
ダイレクトイエロー１６９対アシッドイエロー７９の重量比が約９：１〜約１：９である請求項１に記載のインク。
【請求項３】
ダイレクトイエロー１６９対アシッドイエロー７９の重量比が約５：１〜約１：５である請求項１に記載のインク。
【請求項４】
約８３〜約９７の色相角を有する請求項１に記載のインク。
【請求項５】
約８６〜約９４の色相角を有する請求項１に記載のインク。
【請求項６】
金属塩をさらに含む請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク。
【請求項７】
前記着色剤が本質的にダイレクトイエロー１６９とアシッドイエロー７９とからなる請求項６に記載のインク。
【請求項８】
前記着色剤がダイレクトイエロー１６９とアシッドイエロー７９とのみからなる請求項６に記載のインク。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のイエローインクと、下記のようなインクａ〜ｃ：
（ａ）アシッドレッド５２と、ＡＲ２４９、ＡＲ２８９、ＲＲ１８０、ＲＲ２３、ＣＡＳ番号１８２０６１−８９−８およびそれらの混合物からなる群から選択される第２染料とを含むマゼンタインクジェットインク、
（ｂ）ダイレクトブルー１９９、アシッドブルー９およびそれらの混合物からなる群から選択される染料を含むシアンインクジェットインク、および／または
（ｃ）カーボンブラック顔料を含む黒インクジェットインク
の少なくとも１つまたは複数とを含むインクジェットインクセット。
【請求項１０】
（ａ）デジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンターを提供する工程と、
（ｂ）印刷されるべき基材を前記プリンターに装着する工程と、
（ｃ）請求項１〜９のいずれか一項に記載のインクジェットインクまたはインクジェットインクセットを前記プリンターに装填する工程と、
（ｄ）前記デジタルデータ信号に応答してインクジェットインク・インクジェットインクセットを使用して前記基材上へ印刷する工程と
を含む基材上へのインクジェット印刷方法。
【請求項１１】
前記基材が普通紙または写真用光沢紙である請求項１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、その開示内容全体を本明細書に記載したものとしてあらゆる目的のために本明細書に参照により援用される、米国仮特許出願第６０／９０２，５９１号明細書（２００７年２月２１日出願）の優先権を主張するものである。
【０００２】
本発明は、インクジェット印刷用のイエローインクおよび、特に、特定の黄色着色剤の組み合わせを含むイエローインクに関する。本発明はさらに、このイエローインクを含むインクセットに関する。
【背景技術】
【０００３】
インクジェット印刷は、インクの小滴が紙などの基材上に沈着して所望の画像を形成する非衝撃印刷法である。小滴は、マイクロプロセッサーによって発生した電気信号に応答してプリントヘッドから噴出される。インクジェットプリンターは低コスト、高品質印刷を提供し、他のタイプのプリンターの代替品として普及してきた。
【０００４】
カラー印刷用のインクジェットインクセットは一般に、原色と言われるシアン、マゼンタおよびイエロー（ＣＭＹ）インクを含む。インクセットはまた普通、黒インクを含む（ＣＭＹＫ）。
【０００５】
好適なインクは一般に、良好なクラスト形成抵抗、良好な安定性、適切な粘度、適切な表面張力、良好な色−色ブリード軽減、迅速な乾燥時間、消費者の安全、および低い浸み通りを示すべきである。
【０００６】
インクセットは、色相が正しく彩度が高いなどの、良好な色特性を有する印刷画像を与えるべきである。好ましくは、インクセットは、透明フィルムおよびコート紙などの特殊媒体だけでなく普通紙をはじめとする様々な媒体上でこれらの好都合な特性を達成するであろう。また、好ましくは、ハードコピー出力は適度に耐光性である。
【０００７】
これらの条件の幾つかはインクビヒクルデザインによって満たせる場合があるが、他の条件は着色剤の適切な選択および組み合わせによって満たさなければならない。色−色ブリード制御メカニズムなどの、他のシステム要件のために追加の制限が着色剤の選択に課せられる場合、着色剤の選択は特に重要になる。
【０００８】
用語「ブリード」は、インクが印刷媒体上に沈着したのち、１つのカラーが他のカラー中へ侵入することを意味する。それは、２つの隣接するカラー間の境界が乱れて見える場合がある。ブリードの発生は、黒インクとカラーインクとの間ではそれが一層目に見えるので、特に問題となる。好ましくはブリードは、カラー間の境界がきれいで、はっきりするように最小限にされるかまたは排除される。
【０００９】
米国特許第５，４８８，４０２号明細書は、２つの異なるカラーインク組成物間のカラーブリードの防止方法であって、第１インクが陰イオン性であり、かつ、１つ以上のカルボキシル基および／またはカルボキシレート基を含む着色剤を含み、そして２つのインク組成物間のブリードを防止するために第１インク中の着色剤とイオン架橋して固体沈殿物を形成するようにデザインされている沈澱剤を第２インクが含む方法を開示している。多価金属塩が沈澱剤として有用であると開示されている。
【００１０】
米国特許第５，５１８，５３４号明細書は、それぞれが水性キャリア媒体と着色剤とを含有し、第１インク中の着色剤が顔料分散系であり、そして第２インクが、２５℃で１００部の水中に少なくとも１０部の溶解度を有する有機酸または鉱酸の塩を含有する、第１インクと第２インクとを用いるマルチカラー印刷要素におけるブリードを軽減するためのインクセットであって、塩が第１インクと第２インクとの間のブリードを軽減するのに有効な量で存在するインクセットを開示している。
【００１１】
塩を含むブレード制御メカニズムをうまく利用するために、それらの塩の存在下に信頼性を維持しながら好適な性能特性を提供することができるインクのセットを有することが必要である。例えば、米国特許第６，０５３，９６９号明細書は、これらの必要性に対処する塩相溶性を有するインクセットを開示している。この技術分野の重要な態様は、このインクセットにおけるイエローインク用の黄色着色剤の選択である。黄色着色剤を選択することの困難さが記載されている。例えば、ＤＹ１３２は好都合な色相角、彩度および耐光性を有するが、沈澱剤（無機塩）と非相溶性である。ＤＹ８６は好都合な彩度および耐光性を有するが、所望のものより低い色相角を有し、沈澱剤との相溶性を全く持たない。ＡＹ２３は好都合な色相角、彩度および沈澱剤との相溶性を有するが、耐光性が不十分である。ＡＹ１７は好都合な彩度、耐光性および沈澱剤との相溶性を有するが、所望のものより高い色相角を有する。Ｉｌｆｏｒｄ  Ｙ１０４（ＣＡＳ番号１８７６７４−７０−０）は好都合な彩度、耐光性および沈澱剤との相溶性を有するが、所望のものより低い色相角を有する。しかしながら、黄色着色剤、すなわちＡＹ１７とＩｌｆｏｒｄ  Ｙ１０４とを組み合わせたイエローインクはターゲット特質、すなわち９０〜９５の色相角、少なくとも７０の普通紙彩度、良好な耐光性および無機塩との相溶性を全て達成する。
【００１２】
共同所有のおよび同時係属の米国特許出願第１１／４７２，７１０号明細書は、米国特許第６，０５３，９６９号明細書におけるＡＹ１７／Ｉｌｆｏｒｄ  Ｙ１０４組み合わせに類似のターゲット特質を達成する、他の黄色着色剤の組み合わせ、すなわちアシッドイエロー１７とアシッドオレンジ３３および／またはリアクティブイエロー１８１との組み合わせを開示している。
【００１３】
しかしながら、前述の塩安定性イエローインク、およびそれを含有するインクセットは、特殊紙上で幾つかの性能不足を有する。特に、写真用品質微小孔性の光沢紙上に印刷されたＣＹＭ複合ブラック（シアン、マゼンタおよびイエローインクの組み合わせ）の領域は、望ましくない曇りおよび色相シフトを有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
普通紙および写真用光沢紙などの特殊紙の両方上で適切な色、耐光性およびブリード制御を提供する、かつ、ほとんどまたは全く曇りまたは色相シフトを示さない改良されたインク、特にイエローインク、およびインクセットに対するニーズは依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
一態様では、本発明は、水性ビヒクルと、水性ビヒクルに可溶な着色剤とを含むイエローインクジェットインクであって、着色剤がダイレクトイエロー１６９（ＤＹ１６９）とアシッドイエロー７９（ＡＹ７９）とを含むインクに関する。一実施態様では、着色剤は本質的にＤＹ１６９とＡＹ７９とからなる。さらに別の実施形態では、着色剤はＤＹ１６９とＡＹ７９とのみからなる。
【００１６】
別の態様では、本発明は、上述のイエローインクと、下記のようなインクａ〜ｃ：
（ａ）アシッドレッド５２と、ＡＲ２４９、ＡＲ２８９、ＲＲ１８０、ＲＲ２３、ＣＡＳ番号１８２０６１−８９−８およびそれらの混合物からなる群から選択される第２染料とを含むマゼンタインクジェットインク、
（ｂ）ダイレクトブルー１９９、アシッドブルー９およびそれらの混合物からなる群から選択される染料を含むシアンインクジェットインク、および／または
（ｃ）カーボンブラック顔料を含む黒インクジェットインク
の少なくとも１つまたは複数とを含むインクジェットインクセットに関する。
【００１７】
着色剤は、特に明記しない限り、Ｓｏｃｉｅｔｙ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，Ｂｒａｄｆｏｒｄ，Ｙｏｒｋｓｈｉｒｅ，ＵＫによって確立され、そしてＴｈｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ，第３版、１９７１年に公表されているそれらの「Ｃ．Ｉ．」呼称によって言及される。
【００１８】
好ましくは、インクセット中の全てのインクは、水性ビヒクルを含む水性インクである。各インクの水性ビヒクルは独立して選択され、セット中の任意の他のインクの水性ビヒクルと同じものかまたはそれとは異なるものであってもよい。
【００１９】
好ましい実施形態では、イエローインクは、インクが隣接して印刷されるときにブラック顔料からのブリードを防ぐ、ブリード制御添加剤、もっとも好ましくは金属塩を含む。
【００２０】
さらに別の態様では、本発明は、
（ａ）デジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンターを提供する工程と、
（ｂ）印刷されるべき基材をプリンターに装着する工程と、
（ｃ）上述のおよび以下にさらに詳細に説明されるインクジェットインクまたはインクジェットインクセットをプリンターに装填する工程と、
（ｄ）デジタルデータ信号に応答してインクジェットインクセットを使用して基材上へ印刷する工程と
を含む基材上へのインクジェット印刷方法に関する。
【００２１】
好ましい基材には、普通紙および写真用光沢紙が含まれる。
【００２２】
本発明のこれらのあるいは他の特徴および利点は、以下の詳細な説明を読むことから当業者によってより容易に理解されるであろう。明確にするために、別個の実施形態との関連で上におよび下に記載される本発明のある種の特徴はまた単一の実施形態において組み合わせて提供され得ることが理解されるべきである。逆に、簡潔にするために、単一の実施形態との関連で記載される本発明の様々な特徴はまた、別個にまたは任意のサブコンビネーションで提供され得る。加えて、単数形での言及はまた、文脈がそうではないと明確に述べない限り複数形を含んでもよい（例えば、「ａ」および「ａｎ」は１つまたは１つ以上を意味してもよい）。さらに、範囲で述べられる値の言及は、当該範囲内の各値およびあらゆる値を含む。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】３つの複合ブラックサンプルについての４２５〜６２５ｎｍの範囲にわたる反射率測定のグラフを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
イエローインク
本発明のイエローインク用の、および、一般に、インクセットのインク用の着色剤を選択する際に、特に普通紙上での、適切な色相角およびカラー性能；良好な耐光性；および比較的高い無機塩を有する調合物での相溶性（安定性）を含むが、それらに限定されない、多くの因子が考慮される必要がある。
【００２５】
黄色着色剤は、普通紙上で約８３〜約９７、好ましくは約８６〜約９４の色相角を有するイエローインクを提供するべきである。イエローインクは少なくとも約７０（普通紙上で）の彩度を示すことが望ましい。本明細書で以下の実施例によって立証されるように、ＤＹ１６９とＡＹ７９との混合物を含む本発明に従ったイエローインクは、所望の色相角および彩度を示す。それはまた、ブリード制御に有用な典型的なレベルの金属塩と相溶性であり、かつ十分な耐光性を有する。
【００２６】
所望の黄色相を達成するために、ＤＹ１６９対ＡＹ７９の重量比は、好ましくは約９：１〜約１：９、より好ましくは約１：５〜５：１である。
【００２７】
色相角は、印刷サンプルの標準的な分光光度測定によって測定される。特定のインクの色相角は、異なる紙上に印刷されたときにわずかに変動するかもしれないので、染料の比は、所望の範囲内の色相値を達成するように通常の最適化によって上記の範囲内に調節することができる。
【００２８】
ビヒクル
インクビヒクルは、着色剤のためのキャリア（または媒体）である。「水性ビヒクル」は、水または水と少なくとも１つの水溶性有機溶剤（共溶剤）もしくは保湿剤との混合物からなるビヒクルを意味する。好適な混合物の選択は、所望の表面張力および粘度、選択される着色剤、ならびにインクが印刷される基材との相溶性などの、具体的な塗布の要件に依存する。
【００２９】
水溶性有機溶剤および保湿剤の例には、アルコール、ケトン、ケトアルコール、エーテルならびに、チオジグリコール、スルホラン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンおよびカプロラクタムなどの他のもの；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコールおよびヘキシレングリコールなどのグリコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのようなオキシエチレンまたはオキシプロピレンの付加ポリマー；グリセロールおよび１，２，６−ヘキサントリオールなどのトリオール；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル、ジエチレングリコールジメチルまたはジエチルエーテルなどの多価アルコールの低級ジアルキルエーテル；尿素および置換尿素が挙げられる。
【００３０】
水性ビヒクルは、残り（すなわち、約７０％〜約５％）が水溶性溶剤で、典型的には約３０％〜約９５％の水を含有するであろう。インク組成物は典型的には、水性ビヒクルの総重量を基準として、約６０％〜約９５％の水を含有する。
【００３１】
金属塩
金属塩は、ブリードを制御するのを助けるためにインク調合物に組み入れることができ、他の利益も同様に提供するかもしれない。この方法での金属塩の使用は、例えば、前述の米国特許第５，４８８，４０２号明細書および米国特許第５，５１８，５３４号明細書（それらの開示は、内容全体を本明細書に記載したものとしてあらゆる目的のために本明細書に参照により援用される）に記載されてきた。塩は、インクセット中の別のインクの着色剤（染料、もしくは自己安定化顔料など）と会合する陰イオン性基（カルボキシルまたはスルホネートなど）、または分散した顔料と会合する分散剤上の陰イオン性基と反応して不溶性の錯体を形成することによって動作すると考えられるので、ある技術分野では沈澱剤と言われる。しかしながら、本発明は、動作のいかなる特定の理論によっても縛られない。
【００３２】
金属塩はインクビヒクルに実質的に可溶性であり、金属は一価または多価陽イオンであることができる。好適な金属陽イオンには、例えば、
ＩＡ族金属Ｎａ+1、Ｌｉ+1、Ｋ+1、Ｒｂ+1およびＣｓ+1；
ＩＩＡ族金属Ｍｇ+2、Ｃａ+2、Ｓｒ+2およびＢａ+2；
ＩＩＩＡ族金属Ａｌ+3、Ｇａ+3およびＩｎ+3；
遷移金属Ｃｒ+3、Ｍｎ+2、Ｆｅ+2、Ｆｅ+3、Ｃｏ+3、Ｎｉ+2、Ｃｕ+2、Ｚｎ+2、Ｙ+3およびＣｄ+2；
ならびに
ランタニド金属Ｌａ+3、Ｐｒ+3、Ｎｄ+3、Ｓｍ+3、Ｅｕ+3、Ｇｄ+2、Ｔｂ+3、Ｄｙ+2、Ｈｏ+3、Ｅｒ+3、Ｔｍ+3、Ｙｂ+3およびＬｕ+3
が含まれる。
【００３３】
好ましい一価金属陽イオンには、Ｎａ+1およびＫ+1が含まれるが、それらに限定されず、好ましい多価金属陽イオンには、Ｚｎ+2、Ｍｇ+2、Ｃａ+2、Ｃｕ+2、Ｎｉ+2およびＦｅ+2が含まれるが、それらに限定されない。
【００３４】
任意の２つ以上の金属および金属塩の混合物もまた好適である。
【００３５】
本発明との関連で、存在する金属塩の量は、インクの百万重量当たりのＭ+nの重量部である百万当たりの部（ｐｐｍ）単位で、金属陽イオン（Ｍ+n）基準で表される。存在するＭ+nの量（全体）は一般に約１０００ｐｐｍ〜約３０，０００ｐｐｍ、より好ましくは約２０００ｐｐｍ〜約２０，０００ｐｐｍの範囲である。
【００３６】
好適な金属塩は、鉱酸または有機酸の塩であることができ、それの適切な選択は通常の実験によって容易に達成される。鉱酸は塩酸、リン酸、硫酸、臭化水素酸、硝酸、ヨウ化水素酸、フッ化水素酸であってもよい。有機酸はカルボン酸、特に、電子求引性基で置換されたそれらのカルボン酸、および有機スルホン酸であってもよい。かかる酸の幾つかの例には、クロロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、スルファニル酸、ベンセンスルホン酸などが挙げられる。
【００３７】
添加剤
他の原料、添加剤は、通常の実験によって容易に測定され得る完成インクの安定性およびジェット性をかかる他の原料が妨げない程度まで、インクジェットインク中へ調合されてもよい。かかる他の原料は、一般的な意味で当該技術分野においてよく知られている。
【００３８】
一般に、界面活性剤が表面張力および湿潤特性を調節するためにインクに添加される。好適な界面活性剤には、エトキシル化アセチレンジオール（例えば、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製のＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）シリーズ）、エトキシル化第一級アルコール（例えば、Ｔｏｍａｈ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製のＴｏｍａｄｏｌ（登録商標）シリーズ）およびエトキシル化第二級アルコール（例えば、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ製のＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）シリーズ）、スルホスクシネート（例えば、Ｃｙｔｅｃ製のＡｅｒｏｓｏｌ（登録商標）シリーズ）、オルガノシリコーン（例えば、ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｓ製のＳｉｌｗｅｔ（登録商標）シリーズ）およびフルオロ界面活性剤（例えば、ＤｕＰｏｎｔ製のＺｏｎｙｌ（登録商標）シリーズ）が含まれる。界面活性剤は典型的には、インクの総重量を基準として、約０．０１〜約５％、好ましくは約０．２〜約２％の量で使用される。
【００３９】
ポリマーが、耐久性を改善するためにインクに添加されてもよい。ポリマーは、ビヒクルに可溶であるかまたは分散されることができ（例えば、「エマルジョンポリマー」もしくは「ラテックス」）、イオン性または非イオン性であることができる。有用なクラスのポリマーには、アクリル、スチレン−アクリルおよびポリウレタンが含まれる。
【００４０】
殺生物剤を使用して微生物の増殖を抑制してもよい。緩衝剤を使用してｐＨを維持してもよい。緩衝剤には、例えば、トリス（ヒドロキシメチル）−アミノメタン（「トリズマ（Ｔｒｉｚｍａ）」または「トリス（Ｔｒｉｓ）」）が含まれる。
【００４１】
エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）、ジエチレントリアミン（ｄｅｔｈｙｌｅｎｅｔｒｉａｍｉｎｅ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−五酢酸（ＤＴＰＡ）、およびグリコールエーテルジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、ならびにそれらの塩などの封鎖（キレート）剤の包含は、例えば、重金属不純物の有害な影響を排除するために有利であるかもしれない。
【００４２】
原料の割合
上記の成分は、上に一般的に記載されたような、そして当業者によって一般に認められるような、所望のインク特性を達成するために様々な割合および組み合わせでインクを製造するために組み合わせることができる。幾つかの実験が特定の最終用途向けにインクを最適化するために必要であるかもしれないが、かかる最適化は一般に当該技術分野の範囲内である。
【００４３】
インク中のビヒクルの量は、典型的には約７０％〜約９９．８％、より典型的には約８０％〜約９９％の範囲にある。着色剤は一般に、約１０％以下の量で存在する。百分率はインクの総重量の重量パーセントである。
【００４４】
他の原料（添加剤）は、存在する場合、一般にインクの総重量を基準として約１５重量％未満を占める。界面活性剤は、添加される場合、一般にインクの総重量を基準として約０．２〜約３重量％の範囲にある。ポリマーは必要に応じて添加することができるが、一般にインクの総重量を基準として約１５重量％未満であろう。
【００４５】
インク特性
落下速度、小滴の分離長さ、滴径および流れ安定性は、インクの表面張力および粘度によって大きな影響を受ける。インクジェットインクは典型的には２５℃で約２０ダイン／ｃｍ〜約７０ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有する。粘度は、２５℃で３０ｃＰほどに高いものであり得るが、典型的には幾分低い。インクは、噴出条件およびプリントヘッドデザインに調整されている物理的特性を有する。インクは、インクジェット装置で有意の程度まで詰まらないように長期間優れた貯蔵安定性を有するべきである。さらに、インクは、それが接触するインクジェット印刷装置の部品を腐食させるべきではなく、かつ、それは本質的に無臭で、無毒性であるべきである。本発明インクにとって好ましいｐＨは約６．５〜約８の範囲にある。
【００４６】
インクジェットインクセット
本発明のイエローインクは、マゼンタおよびシアン染料ベースのインクなどの、他の染料ベースの着色インクであって、彩度、耐光性およびブリード制御剤への耐性などの類似の有益な特質を有する他のインクと共にインクセットに有利に使用される。
【００４７】
規定のイエローインクと共に使用するのに好ましいマゼンタインクは、ＡＲ５２と、ＡＲ２４９、ＡＲ２８９、ＲＲ１８０、ＲＲ２３、ＣＡＳ番号１８２０６１−８９−８およびそれらの混合物からなる群から選択される第２マゼンタ染料との混合物を含む。ＡＲ２４９およびＣＡＳ番号１８２０６１−８９−８が、第２マゼンタ染料として最も好ましい。ＣＡＳ番号１８２０６１−８９−８の染料は、Ｉｌｆｏｒｄ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐから商業的に入手可能である（Ｉｌｆｏｒｄ  Ｍ３７７）。ＣＡＳ番号１８２０６１−８９−８の構造は、先に援用された米国特許第６，０５３，９６９号明細書におけるマゼンタ式ＩＩから理解することができる。ＡＲ５２対望ましいマゼンタ色相を達成するために必要とされる第２マゼンタ染料の重量比は一般に、第２染料がＡＲ２４９かＣＡＳ番号１８２０６１−８９−８かのどちらかであるとき、それぞれ、約１：３〜約１：８である。
【００４８】
規定のイエローインクと共に使用するのに好ましいシアンインクは、ＤＢ１９９、ＡＢ９およびそれらの混合物からなる群から選択されるシアン染料を含む。
【００４９】
セット中の他の染料ベースのインクは好ましくは、着色剤がそれに可溶性である水性ビヒクルを含む。水性ビヒクル、任意の他の成分およびインク特性は、上記のようなイエローインクに似ているが、それとは独立して選択される。
【００５０】
本発明のイエローインクをはじめとする、染料ベースのインクは、インクの総重量を基準として、典型的には約０．１重量％〜約８重量％、より典型的には約０．５重量％〜約６％の着色剤（染料）含有率を有する。所与のインク中の「染料含有率」は、単一染料種であろうと２つ以上の染料種の組み合わせであろうと、当該インク中に存在する全染料に関する。
【００５１】
染料は通常、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、もしくはＬｉ）塩または第四級アンモニウム塩などの、それらの塩形態にある。最も普通には、商業的に入手可能な塩形態はナトリウムである。他の塩形態は、周知の技術を用いて製造することができる。
【００５２】
インクセットは、橙インク、緑インク、赤インクおよび／または青インク、ならびにフル強度インクと淡シアンおよび淡マゼンタなどの淡強度インクとの組み合わせなどの異なる色のインクをはじめとする、１つ以上の「色域拡大」インクをさらに含んでもよい。
【００５３】
本発明のイエローインクと、記載したばかりの好ましいマゼンタおよび／またはシアン染料ベースのインクとは、顔料入り黒インクをさらに含むインクセットに有利に使用される。染料ベースのインクが金属塩などのブリード制御剤を含むこと、かつ黒インク中の顔料が染料ベースの着色インク中の金属塩と接触すると「クラッシュする」かまたは固定され、それによって印刷画像の着色領域中へのブリーディングに抵抗するであろう、陰イオン的に安定化された顔料分散系であることは特に有利である。
【００５４】
水性の陰イオン性顔料インクは、水性ビヒクルと、場合により、イエローインクについて上記のような成分（添加剤）と、水性ビヒクル中に安定分散されたブラック顔料とを含む。ブラック顔料は好ましくはカーボンブラックである。
【００５５】
顔料は、従来的には、高分子分散剤または界面活性剤などの分散剤によってビヒクル中の分散系に安定化される。しかし最近になって、いわゆる「自己分散可能な」または「自己分散性」顔料（本明細書では以下「ＳＤＰ」）が開発された。その名称が暗示するように、ＳＤＰは、分散剤なしで水、または水性ビヒクルに分散可能である。このように、顔料は、自己分散性になるための表面処理によって（例えば、その開示内容全体を本明細書に記載したものとしてあらゆる目的のために本明細書に参照により援用される米国特許第６，８５２，１５６号明細書を参照されたい）、従来の方法で分散剤での処理によって、または表面処理と分散剤とのある組み合わせによって分散系へ安定化され得る。
【００５６】
好ましくは、分散剤が用いられるとき、分散剤は、ランダムまたは構造化高分子分散剤である。好ましいランダムポリマーには、アクリルポリマーおよびスチレン−アクリルポリマーが含まれる。ＡＢ、ＢＡＢおよびＡＢＣブロック共重合体、分岐ポリマーおよびグラフトポリマーを含む構造化分散剤が最も好ましい。幾つかの有用な構造化ポリマーは、米国特許第５，０８５，６９８号明細書、欧州特許出願公開Ａ−０５５６６４９号明細書、および米国特許第５，２３１，１３１号明細書（それらの開示内容全体を本明細書に記載したものとしてあらゆる目的のために本明細書に参照により援用される）に開示されている。
【００５７】
顔料に適用される分散剤または界面処理剤は、陰イオン性表面電荷（「陰イオン性顔料分散系」）を生み出す。好ましくは、当該表面電荷は、主にイオン化可能なカルボン酸（カルボキシレート）基によって与えられる。
【００５８】
有用な顔料粒度は典型的には、約０．００５ミクロン〜約１５ミクロンの範囲にある。好ましくは、顔料粒度は、約０．００５〜約５ミクロン、より好ましくは約０．００５〜約１ミクロン、最も好ましくは約０．００５〜約０．３ミクロンの範囲であるべきである。
【００５９】
インクジェットインクに使用される着色剤の供給源は一般に、当業者にはよく知られている。
【００６０】
印刷の方法
本明細書に規定される印刷の方法は、任意の好適なインクジェットプリンターで成し遂げることができる。基材は任意の好適な基材であることができるが、本発明は、紙、特に「普通」紙および写真用光沢紙などの特殊紙上に印刷するために特に有用である。
【実施例】
【００６１】
インクは、示される原料を一緒に混合し、生じた溶液を濾過することによって調製した。特に明記しない限り、水は脱イオン水であった。使用した染料は、比較的純粋であり、かつ外部からの塩を含まないことを意味する「インクジェット銘柄」であった。Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴはＣｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製の界面活性剤である。Ｂｙｋ  ３４８はＢｙｋ  Ｃｈｅｍｉｅ製の界面活性剤である。
【００６２】
カラー測定は、商業的に入手可能な分光光度計、この場合にはＧｒｅｔａｇ−ＭａｃＢｅｔｈ製のＳｐｅｃｔｒｏｅｙｅで行った。色相（ｈab）および彩度（Ｃ*ab）値は、この機器から直接読み取るが、次の方程式：ｈab＝ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）（ここで、角度は適切な象限およびＣ*ab＝（ａ*2＋ｂ*2）1/2に合わせて調節される）に従うＣＩＥＬＡＢ色空間Ｌ*、ａ*およびｂ*用語に基づいている。測定および定義は当該技術分野ではよく知られており、例えば、ＡＳＴＭ標準Ｅ３０８およびＢｉｌｌｍｅｙｅｒ  ａｎｄ  Ｓａｌｔｚｍａｎ著「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｃｏｌｏｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、第３版、Ｒｏｙ  Ｂｅｒｎｓ編、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（２０００年）を参照されたい。
【００６３】
ＣＹＭ複合ブラックの反射率値を、Ｇｒｅｇｔａｇ密度計を用いて幾つかの波長で測定した。暗画像および黒画像は低い反射率値と関係がある。
【００６４】
インクＹ１、Ｙ２、Ｃ１およびＭ１は、次表での調合に従って調製した。「ＨＰ５７」と言われるインクは、ＨＰ５７プリント・カートリッジと共に供給されるＨｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ市販インクであった。発明インクＹ１は、塩と相溶性であったが、これらの実施例については塩と調合されなかった。
【００６５】
【表１】
2010519386.tif 000003
【００６６】
インクを、Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  Ｐｈｏｔｏｓｍａｒｔ  ７７６０インクジェットプリンターのＨＰ５７カートリッジへ装填し、それから印刷した。原色とＣＹＭ複合ブラックとのブロックからなる画像を、「ＨＰ  Ｐｈｏｔｏ  Ｇｌｏｓｓｙ」および「Ｂｅｓｔ」をそれぞれ紙タイプおよび印刷品質として選択してＳｔａｐｌｅｓの「Ｐｈｏｔｏ  Ｓｕｐｒｅｍｅ  Ｈｉｇｈ  Ｇｌｏｓｓ」微小孔性の媒体上に印刷した。温度は約２２℃であり、相対湿度は約４１％であった。彩度および色相角を次表にまとめる。
【００６７】
【表２】
2010519386.tif 000004
【００６８】
ＣＹＭ複合ブラックプリントの反射率測定を図１にまとめる。図１について言及すると、「ＨＰ５７」は、市販のＨＰ５７シアン、マゼンタおよびイエローインクの複合体であり、「インクＹ１」は、インクＹ１、Ｃ１およびＭ１の複合体であり、「インクＹ２」は、インクＹ２、Ｃ１およびＭ１の複合体である。本発明のインクＹ１複合ブラックが波長４２５ｎｍ〜６２５ｎｍの全体範囲にわたって低い反射率を有することを理解することができる。これは、視覚的なものを定量化し、本発明のイエローインクのインクセットは透明な（曇りのない）、「真の」黒色を与える。対照的に、ＨＰ５７複合ブラックは全ての波長で高い反射率（曇った外観）を有し、反射率は４２５ｎｍ〜６２５ｎｍ範囲にわたって同じでなく、黒色相よりもむしろ青みがかった色相をもたらす。同様に、比較インクＹ２複合ブラックもまた曇っており、青みがかった色相シフトを有する。
【００６９】
これらの結果は、本発明のインクおよびインクセットが普通紙および特殊紙の両方上で良好な色を有すること、かつ有利な複合ブラックが微小孔性の紙上で得られることを実証する。
【図１】
2010519386.tif 000005
【国際調査報告】
2010519386.tif 000006
2010519386.tif 000007