(57)【要約】  画像を担持する中間層と、白色層または他の着色層とを含む画像担持物品。画像担持物品は、画像担持側で、かつ画像を覆って、接着促進剤により被覆されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
中間層と不透明層とを含む画像担持物品であって、前記中間層が、画像を担持し、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）およびポリ（ビニルブチラール）中間層からなる群から選択され、前記画像担持物品が、ラミネート物品である画像担持物品。
【請求項２】
前記中間層がポリ（ビニルブチラール）を含む請求項１に記載の画像担持物品。
【請求項３】
接着剤または接着促進剤のコーティングをさらに含み、前記コーティングが前記画像の少なくとも一部に適用されている請求項１に記載の画像担持物品。
【請求項４】
前記接着促進剤がシラン、ポリ（アルキルアミン）接着促進剤およびこれらの混合物からなる群から選択される請求項３に記載の画像担持物品。
【請求項５】
前記接着促進剤がアミノシラン、ポリ（ビニルアミン）およびポリ（アリルアミン）のうち１つ以上を含む請求項３に記載の画像担持物品。
【請求項６】
前記接着促進剤がビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、ビニル−トリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル−トリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルシラントリオールホモポリマー、ビニルベンジルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル−トリメトキシシランおよびこれらの混合物からなる群から選択される請求項３に記載の画像担持物品。
【請求項７】
前記不透明層が白色層である請求項１に記載の画像担持物品。
【請求項８】
前記白色層が白色フィルム、白色シート、白色硬質シート、すりガラスシートおよびエッチングガラスシートからなる群から選択される請求項７に記載の画像担持物品。
【請求項９】
前記コーティングの厚さが１ミル未満である請求項３に記載の画像担持物品。
【請求項１０】
前記画像がインクジェット印刷プロセスにより適用される請求項１に記載の画像担持物品。
【請求項１１】
前記画像がＵＶ硬化性インクを含む請求項１に記載の画像担持物品。
【請求項１２】
前記画像が顔料インクを含む請求項１に記載の画像担持物品。
【請求項１３】
色指数ＰＹ１２０、ＰＹ１５５、ＰＹ１２８、ＰＹ１８０、ＰＹ９５、ＰＹ９３、ＰＶ１９／ＰＲ２０２、ＰＢ１５：３、ＰＢ１５：４、ＰＲ１２２、ＰＢ１７およびこれらの混合物からなる群から選択される顔料を含む請求項１２に記載の顔料インク。
【請求項１４】
前記画像が黒色インクまたは白色インクを含む請求項１に記載の画像担持物品。
【請求項１５】
前記画像が溶剤系インクから形成される請求項１２に記載の画像担持物品。
【請求項１６】
前記画像担持中間層にラミネートされた、ガラス、ポリ（カーボネート）およびポリ（メタクリレート）シートからなる群から選択される硬質シートをさらに含む請求項１に記載の画像担持物品。
【請求項１７】
前記硬質シートがガラスシートである請求項１６に記載の硬質シート。
【請求項１８】
ガラス、ポリ（カーボネート）およびポリ（メタクリレート）シートからなる群から選択される硬質シートをさらに含み、前記硬質シートが前記接着促進剤と接触している請求項３に記載の画像担持物品。
【請求項１９】
ポリ（ビニルブチラール）シートおよびポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）シートからなる群から選択される第２のポリマー中間層シートをさらに含む請求項１に記載の画像担持物品。
【請求項２０】
前記ポリマー中間層シートがポリ（ビニルブチラール）シートである請求項１９に記載の画像担持物品。
【請求項２１】
約１０００ｐｓｉ以上のラミネート接着強度を備えた請求項１に記載の画像担持物品。
【請求項２２】
前記第２の中間層シートにラミネートされた第２の硬質シートをさらに含む請求項１９に記載の画像担持物品。
【請求項２３】
（ａ）ガラス、ポリ（カーボネート）およびポリ（メタクリレート）シートからなる群から選択される第１の硬質シートと、
（ｂ）前記硬質シートにラミネートされたポリ（ビニルブチラール）シートおよびポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）シートからなる群から選択される、画像を担持する第１のポリマー中間層シートと、
（ｃ）前記画像担持ポリマー中間層にラミネートされ、白色フィルム、白色シート、白色硬質シート、すりガラスシートおよびエッチングガラスシートからなる群から選択される白色層と、
（ｄ）前記白色層にラミネートされ、ポリ（ビニルブチラール）およびポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）からなる群から選択される第２のポリマー中間層シートと、
（ｅ）前記ポリマー中間層シートにラミネートされ、ガラス、ポリ（カーボネート）およびポリ（メタクリレート）シートからなる群から選択される第２の硬質シートと
を含む画像担持物品。
【請求項２４】
（ａ）ガラス、ポリ（カーボネート）およびポリ（メタクリレート）シートからなる群から選択される第１の硬質シートと、
（ｂ）画像を担持する第１のポリマー中間層シートであって、画像担持側で、かつ前記画像を覆って、アミノシラン、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（アリルアミン）およびこれらの混合物からなる群から選択される接着促進剤により被覆され、前記硬質シートにラミネートされたポリ（ビニルブチラール）シートおよびポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）シートからなる群から選択される第１のポリマー中間層シートと、
（ｃ）前記画像担持ポリマー中間層にラミネートされ、白色フィルム、白色シート、白色硬質シート、すりガラスシートおよびエッチングガラスシートからなる群から選択される白色層と、
（ｄ）前記白色層にラミネートされ、ポリ（ビニルブチラール）およびポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）からなる群から選択される第２のポリマー中間層シートと、
（ｅ）前記ポリマー中間層シートにラミネートされ、ガラス、ポリ（カーボネート）およびポリ（メタクリレート）シートからなる群から選択される第２の硬質シートと
を含む画像担持物品。
【請求項２５】
（ａ）ガラス、ポリ（カーボネート）およびポリ（メタクリレート）シートからなる群から選択される硬質シートと、
（ｂ）前記硬質シートにラミネートされたポリ（ビニルブチラール）シートおよびポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）シートからなる群から選択される、画像を担持するポリマー中間層シートと、
（ｃ）前記画像担持ポリマー中間層にラミネートされ、白色フィルム、白色シート、白色硬質シート、すりガラスシートおよびエッチングガラスシートからなる群から選択される白色層と
を含む画像担持物品。
【請求項２６】
（ａ）ガラス、ポリ（カーボネート）およびポリ（メタクリレート）シートからなる群から選択される硬質シートと、
（ｂ）画像を担持するポリマー中間層シートであって、画像担持側で、かつ前記画像を覆って、アミノシラン、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（アリルアミン）およびこれらの混合物からなる群から選択される接着促進剤により被覆され、前記硬質シートにラミネートされたポリ（ビニルブチラール）シートおよびポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）シートからなる群から選択されるポリマー中間層シートと、
（ｃ）前記画像担持ポリマー中間層にラミネートされ、白色フィルム、白色シート、白色硬質シート、すりガラスシートおよびエッチングガラスシートからなる群から選択される白色層と
を含む画像担持物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は画像担持物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラスラミネート製品はほぼ１世紀にわたって社会に貢献している。一般に認知されている自動車のフロントガラスに通常用いられる安全ガラスばかりでなく、ラミネートガラスは輸送業のあらゆる形態に用いられている。列車、飛行機、船およびその他の形式のほぼすべてに窓として利用されている。安全ガラスは高耐衝撃性および貫入抵抗を特徴とし、砕いてもガラスのかけらや破片が散乱しない。
【０００３】
安全ガラスは、典型的に、ポリマーフィルムまたはシートの中間層で一緒に貼り合わされた２枚のガラスシートまたはパネルのサンドイッチからなり、この中間層は２枚のガラスシート間に配置される。ガラスシートの１枚または両方を、ポリカーボネート材料のシート等の光学的に透明な硬質ポリマーシートに代えてもよい。安全ガラスは、ポリマーフィルムまたはシートの中間層で一緒に貼り合わされた多層のガラスおよびポリマーシートを含むようにさらに発展してきた。
【０００４】
中間層は、典型的に、比較的厚いポリマーフィルムまたはシートでできており、靭性およびボンディング性を示して、割れたり、破壊された場合に、ガラスに接着力を与える。長年にわたって、様々なポリマー中間層が開発され、ラミネート製品が製造されてきた。通常、これらのポリマー中間層は、いくつかある要件の中で特に、非常に高い光学的透明度、低ヘーズ、高耐衝撃性、高貫入抵抗、良好な耐紫外線性、良好な長期熱安定性、ガラスおよびその他硬質ポリマーシートに対する良好な接着力、低紫外線透過率、低吸湿性、高耐湿性、良好な長期耐候性をはじめとする特性の組み合わせを有していなければならない。現在利用されている広く用いられている中間層材料としては、ポリ（ビニルアセタール）（好ましくは、ポリ（ビニルブチラール）（ＰＶＢ））、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、鎖状低密度ポリエチレン（好ましくは、メタロセン触媒）、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）、ポリマー脂肪酸ポリアミド、ポリエステル樹脂、例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）、シリコーンエラストマー、エポキシ樹脂、エラストマーポリカーボネート、イオノマー（エチレンの共重合残基およびα，β−不飽和カルボン酸の共重合残基を含む中和エチレン酸コポリマー）等に基づく錯体、多成分組成物が挙げられる。
【０００５】
最近社会的に必要とされているのは、画像または装飾を含む画像担持（例えば、装飾）ガラスラミネートである。運転者の目を日光の眩しさから保護する補助に用いられる自動車フロントガラス淡色バンドは、装飾ラミネートの形態と考えられる。これらは、通常、自動車フロントガラス中間層に直接染色または印刷されている。例えば、自動車フロントガラス淡色バンドは、米国特許第３，００８，８５８号明細書、米国特許第３，３４６，５２６号明細書、米国特許第３，４４１，３６１号明細書、米国特許第３，４５０，５５２号明細書、米国特許第３，９７３，０５８号明細書、米国特許第４，３０３，７１８号明細書、米国特許第４，３４１，６８３号明細書および特開２０５３２９８号明細書に開示されている。装飾窓フィルムは、当該技術分野において、例えば、米国特許第５，０４９，４３３号明細書、米国特許第５，４６８，５３２号明細書、米国特許第５，５０５，８０１号明細書および国際公開第８３／０３８００号パンフレットに開示されている。当該技術分野において周知のとおり、窓フィルムは、通常の使用により環境の応力を受け、経時により剥離する傾向がある。
【０００６】
装飾（画像担持）ガラスラミネートは、例えば、米国特許第６，８２４，８６８号明細書、米国特許出願公開第２００２／０１１９３０６号明細書、欧州特許第１６０  ５１０号明細書、欧州特許第１  １２９  ８４４号明細書、ドイツ特許第２９７０６８８０号明細書およびドイツ特許第２０１００７１７号明細書に記載されているように、画像担持フィルムの組み込みにより製造されてきた。米国特許出願公開第２００３／０２０３１６７号明細書および国際特許第０３／０９２９９９号パンフレットには、高コントラストガラスラミネートを形成するための画像担持白色フィルムの組み込みが開示されている。かかる埋め込みフィルム画像担持ラミネートは、不十分な処理および／または中間層低接着力となり、安全ガラスとしての有用性を大幅に劣化させる。
【０００７】
画像担持ガラスを組み込むガラスラミネートは当該技術分野において公知である。例えば、Ｗａｃｈｔｅｌ、米国、Ｋａｐｐら、米国特許出願公開第２００６／０１９１６２５号明細書には、顔料を備えた架橋可能熱硬化性樹脂で装飾されたガラス、およびポリ（ビニルブチラール）中間層を伴ってそれから製造されたガラスラミネートが開示されている。
【０００８】
印刷された中間層から誘導された画像担持ガラスラミネートは、当該技術分野において公知である。例えば、Ｃｅｓａｒ、米国特許第４，９６８，５５３号明細書には、ガラスラミネートに用いる画像担持ポリウレタン中間層が開示されている。ガラスラミネート用の画像担持ポリ（ビニルブチラール）シートは、転写印刷プロセスにより製造されてきた。例えば、米国特許第４，１７３，６７２号明細書、米国特許第４，９７６，８０５号明細書、米国特許第５，３６４，４７９号明細書、米国特許第５，４８７，９３９号明細書、米国特許第６，２３５，１４０号明細書、国際公開第９５／０６５６４号パンフレットおよび国際公開第２００４／０３９６０７号パンフレットを参照のこと。Ｓｏｌら、米国特許第５，９１４，１７８号明細書には、シルクスクリーン画像担持ポリ（ビニルブチラール）中間層を含むガラスラミネートが開示されている。Ｒｏｍａｎら、米国特許第７，０４１，１６３号明細書には、ポリ（ビニルブチラール）中間層をインクジェット印刷するのに好適な複数の非水性、着色、顔料インクを含むインクジェットインクセットが開示されている。Ｒｅｙｎｏｌｄｓら、米国特許出願公開第２００４／０２３４７３５号明細書および国際公開第０２／１８１５４号パンフレットには、画像担持ラミネート材料を製造する方法が開示されている。Ｓｍｉｔｈら、国際公開第２００４／０１１２７１号パンフレットには、硬質熱可塑性中間層に画像をインクジェット印刷するプロセスが開示されている。Ｅｌｗａｋｉｌら、国際公開第２００４／０１８１９７号パンフレットには、少なくとも１０００ｐｓｉのラミネート接着強度を有する画像担持ラミネートを得るプロセスが開示されており、デジタル画像を、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルおよびＥＶＡから選択される熱可塑性中間層に、特定の顔料インクを用いて、インクジェット印刷することが含まれる。
【０００９】
上述したとおり、当該技術分野において求められている改善としては、画像担持中間層およびそれから製造されたラミネートの高透明性による、望ましくない低コントラストおよび画像の鮮明さの減少を是正することが挙げられる。高い画像コントラストおよび鮮明度を有する画像担持（例えば、装飾）ラミネートが必要とされている。これらのラミネートはまた、ラミネート安全ガラスに一般的に当然と考えられる安全面も維持している。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本明細書に記載されているのは、画像を担持するポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）およびポリ（ビニルブチラール）中間層を含み、さらに不透明層を含む画像担持物品である。
【００１１】
好ましくは、画像担持中間層は、画像担持ポリ（ビニルブチラール）中間層である。
【００１２】
好ましくは画像担持中間層は、画像担持側でかつ画像を覆って、接着促進剤により被覆されている。
【００１３】
好ましくは、接着促進剤は、シラン、ポリ（アルキルアミン）接着促進剤およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００１４】
ある好ましい実施形態において、接着促進剤はアミノシランである。
【００１５】
他の好ましい実施形態において、接着促進剤は、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（アリルアミン）およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００１６】
好ましいシラン接着促進剤は、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、ビニル−トリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル−トリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルシラントリオールホモポリマー、ビニルベンジルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミンおよびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００１７】
より好ましいアミノシラン接着促進剤は、（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル−トリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルシラントリオールホモポリマー、ビニルベンジルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミンおよびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００１８】
最も好ましいアミノシラン接着促進剤は、γ−アミノプロピル−トリエトキシシランおよびＮ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル−トリメトキシシランおよびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００１９】
好ましくは、接着コーティングの厚さは１ミル未満である。
【００２０】
好ましくは、不透明層は、白色フィルム、白色シート、白色硬質シート、すりガラスシートおよびエッチングガラスシートからなる群から選択され、より好ましくは白色層、最も好ましくは白色フィルムである。
【００２１】
不透明層の全光線透過率は、約７０パーセント未満、好ましくは約５０パーセント未満、より好ましくは約３０パーセント未満、さらにより好ましくは約１０パーセント未満、最も好ましくは約１パーセント未満である。
【００２２】
好ましい実施形態において、画像はインクジェットプロセスにより適用される。
【００２３】
好ましい実施形態において、画像はＵＶ硬化性インクを含む。
【００２４】
好ましい実施形態において、画像は顔料インクを含む。
【００２５】
好ましい実施形態において、顔料インクは色指数ＰＹ１２０、ＰＹ１５５、ＰＹ１２８、ＰＹ１８０、ＰＹ９５、ＰＹ９３、ＰＶ１９／ＰＲ２０２、ＰＢ１５：３、ＰＢ１５：４、ＰＲ１２２、ＰＢ１７およびこれらの混合物からなる群から選択される顔料を含む。
【００２６】
好ましい実施形態において、インクは黒色インク、好ましくはカーボンブラックインクをさらに含む。
【００２７】
好ましい実施形態において、インクは白色インクをさらに含む。
【００２８】
好ましくは、画像は溶剤系インクから形成されている。
【００２９】
好ましくは、画像担持物品は、約１０００ｐｓｉ以上のラミネート接着強度を有している。
【００３０】
ある好ましい実施形態において、画像担持物品は、画像担持中間層シートにラミネートされた白色またはその他着色層をさらに含む。
【００３１】
同じく記載されているのは、（ａ）ガラス、ポリ（カーボネート）およびポリ（メタクリレート）シートからなる群から選択される第１の硬質シートと、（ｂ）ポリ（ビニルブチラール）シートおよびポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）シートからなる群から選択される、画像を担持する第１のポリマー中間層シートであって、好ましくは、画像担持中間層シートは、画像担持側で、かつ画像を覆って、アミノシラン、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（アリルアミン）およびこれらの混合物からなる群から選択される接着促進剤により被覆される、硬質シートにラミネートされた第１のポリマー中間層シートと、（ｃ）画像担持ポリマー中間層にラミネートされ、好ましくは、白色フィルム、白色シート、白色硬質シート、すりガラスシートおよびエッチングガラスシートからなる群から選択される不透明層と、（ｄ）不透明層にラミネートされ、ポリ（ビニルブチラール）およびポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）シートからなる群から選択される第２のポリマー中間層シートと、（ｅ）ポリマー中間層シートにラミネートされ、ガラス、ポリ（カーボネート）およびポリ（メタクリレート）シートからなる群から選択される第２の硬質シートとを含む画像担持物品である。好ましくは、白色層は白色フィルムであり、第１および第２の硬質シートはガラスシートであり、第１および第２のポリマー中間層シートはポリ（ビニルブチラール）シートである。
【００３２】
本発明はまた、（ａ）ガラス、ポリ（カーボネート）およびポリ（メタクリレート）シートからなる群から選択される硬質シートと、（ｂ）ポリ（ビニルブチラール）シートおよびポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）シートからなる群から選択される、画像を担持するポリマー中間層シートであって、好ましくは、画像担持側で、かつ画像を覆って、アミノシラン、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（アリルアミン）およびこれらの混合物からなる群から選択される接着促進剤により被覆される、硬質シートにラミネートされたポリマー中間層シートと、（ｃ）画像担持ポリマー中間層にラミネートされ、白色フィルム、白色シート、白色硬質シート、すりガラスシートおよびエッチングガラスシートからなる群から選択される白色層とを含む画像担持物品にも関する。好ましくは、白色層は白色フィルムであり、硬質シートはガラスシートであり、ポリマー中間層シートはポリ（ビニルブチラール）シートである。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
本明細書で言及した出版物、特許出願、特許およびその他参考文献は全て、その全内容が、参考文献として組み込まれる。特に定義されない限り、本明細書で用いる科学技術用語は全て、本発明の属する当業者により一般的に理解されるのと同じ意味を持つ。抵触がある場合には、定義を含めた本発明の明細書を優先する。
【００３４】
本明細書に記載したのと同様または等価の方法および材料を、本発明の実施または試験に用いることができるものの、好適な方法および材料が本明細書に記載されている。
【００３５】
特に断りのない限り、パーセンテージ、部、比率等は全て重量基準である。
【００３６】
量、濃度、その他値またはパラメータは、範囲、好ましい範囲、好ましい上限と好ましい下限のリストのいずれかで与えるとき、範囲が別個に開示されているか否かにかかわらず、上限または好ましい値と下限または好ましい値の対から形成された全ての範囲を具体的に開示していると考えるものとする。本明細書において数値の範囲で示してある場合、別記しない限り、この範囲には、その終点、その範囲内の整数および分数の全てが含まれるものとする。本発明の範囲は、範囲を定義したときに示した特定の範囲に限定されないものとする。
【００３７】
「約」という用語を、値、または範囲の端点を説明するのに用いるとき、開示内容には、参照された特定の値または端点が含まれると考えるものとする。
【００３８】
本明細書で用いる「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「有する（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「有している（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、「特徴とする（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ  ｂｙ）」、「持つ（ｈａｓ）」、「持っている（ｈａｖｉｎｇ）」またはその他変形の用語は、非排他的な包括をカバーするものである。例えば、要素のリストを含むプロセス、方法、物品または装置は、それらの要素に必ずしも限定されず、明示的にリストされていない、またはかかるプロセス、方法、物品または装置に固有の他の要素も含まれる。さらに、明示的にそれには反するとした場合を除き、「または」は、包括的またはであり、排他的またはでない。例えば、条件ＡまたはＢを満足するのは次のうちのいずれかである。Ａが真（または存在する）でＢが偽（または存在しない）、Ａが偽（または存在しない）でＢが真（または存在する）、およびＡとＢの両方が真（または存在する）。
【００３９】
移行句「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、請求項において規定されていない要素、工程または成分を排除し、通常附随する関連の不純物を除いて、列挙された以外の材料を請求項に含めない。「〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」という句が、前段の直後ではなく、請求項の本文に現れるとき、それは、その本文に示された要素を限定するにすぎない。他の要素は全体として請求項から除外されない。
【００４０】
移行句「から実質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」は、請求項を特定の材料または工程および特許請求された発明の基本的および新規な特徴に悪影響を与えないものに限定する。「から実質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」請求項は、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」形式で書かれるクローズドクレームと「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」形式で書かれる完全オープンクレームとの間の中間である。
【００４１】
出願人が「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」等の制約のない用語で発明またはその一部を規定した場合、（別記しない限り）「から実質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」または「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」を用いてこのような発明を記載するように説明が解釈されるべきであることは容易に理解されるはずである。
【００４２】
単数形（冠詞「ａ」または「ａｎ」）の使用は、本発明の要素および成分を記載するために使用される。これは、単に便宜上のために、かつ本発明の一般的な意味を与えるために使用される。この説明は、１つまたは少なくとも１つを含めるように読まれるべきであり、他の意味であることが明白でない限り、単数形には複数も含まれる。
【００４３】
特定のポリマーを説明するとき、出願人は、ポリマーを、それらを製造するために用いられたモノマー、それらを製造するために用いられたモノマーの量によって参照することがあると考えられる。このような説明は、最終ポリマーを説明するために用いられた特定の用語を包含しなくてもよく、またはプロダクト−バイ−プロセスの用語を含まなくてもよいが、モノマーおよび量へのこのような言及は、ポリマーがそれらのモノマーまたはモノマーの量、相当するポリマーおよびそれらの組成物から製造されることを意味するように解釈されるべきである。
【００４４】
材料、方法および例は、例示のためだけであり、別段の指示がない限り、限定しようとするものではない。
【００４５】
本発明は、インクジェット印刷プロセスにより製造された特定の画像担持中間層および特定の白色またはその他着色層から、優れた画像の鮮明さおよび中間層接着力を備え、望ましくは、安全ガラスに一般的に当然と考えられる安全面も維持する、高コントラスト画像担持ガラスラミネートを作製できるという知見に基づいている。
【００４６】
本明細書に記載されているのは、画像担持中間層を含む物品である。画像は、インクジェット印刷プロセスにより適用され、画像と直接接触する接着促進剤のコーティングを有しているのが好ましい。物品はまた、安全ガラスラミネート構造に用いるのに好適な不透明層も含む。
【００４７】
ポリマー中間層シート
ポリマー中間層シートの全厚は、好ましくは約１０〜約２５０ミル（０．２５〜６．３５ｍｍ）、より好ましくは約１５〜約９０ミル（０．３８〜２．２８ｍｍ）、最も好ましくは約３０〜約６０ミル（０．７６〜１．５２ｍｍ）とし、安全ラミネートの特徴と一般的にみなされる適切な貫入抵抗を確保する。
【００４８】
ポリマー中間層シートは、押出し、カレンダ加工、溶液流延法または射出成型等、当該技術分野において公知のプロセスにより形成してよい。これらの各プロセスについてのパラメータは、ポリマー材料の粘度特性およびシートの所望の厚さに応じて、当業者により容易に求めることができる。
【００４９】
シートは、好ましくは押出しにより形成される。
【００５０】
ポリマー中間層シートは平滑面を有していてよい。好ましくは、ラミネート内で中間層として用いるポリマーシートは、粗面を有していて、ラミネーションプロセス中、ラミネートの表面間から大半の空気を効果的に除去することができる。これは、例えば、押出し後にシートを機械的にエンボス加工する、またはシートの押出し中のメルトフラクチャー等により行うことができる。
【００５１】
ポリマー中間層シートを、押出しおよび／または仕上げ中に、他のポリマー材料と組み合わせて、特性の改善されたラミネートまたは多層シートを形成してもよい。多層またはラミネートシートは、当該技術分野において公知の任意の方法により作製してよく、当該技術分野において公知のとおり、熱、接着剤および／またはタイ層により一緒に結合された５枚以上もの別の層を有していてもよい。当業者であれば、シート形成に用いるポリマー組成およびプロセスに基づいて、適切なプロセスパラメータを特定することができるであろう。
【００５２】
中間層シート特性は、着色剤、染料、可塑剤、潤滑剤ブロッキング防止剤、滑剤等といった特定の添加剤およびフィラーをポリマー組成物に添加することによりさらに調整することができる。本発明の中間層シートをさらに修正して、シートおよびそれから製造されたラミネートに役に立つ属性を与えてもよい。例えば、シートは、放射線により処理する、例えば、シートを電子ビーム処理してもよい。本発明のシートを、約２ＭＲｄ〜約２０ＭＲｄの範囲の強度で電子ビーム処理すると、シートの軟化点（Ｖｉｃａｔ軟化点）が約２０℃〜約５０℃まで増大する。放射線強度は、好ましくは、約２．５ＭＲｄ〜約１５ＭＲｄである。
【００５３】
組成物は、当該技術分野において公知の添加剤と共に用いてもよいものと考えられる。添加剤としては、例えば、可塑剤、処理助剤、流動促進添加剤、潤滑剤、顔料、染料、難燃剤、衝撃改質剤、結晶化度を増大するための核剤、シリカ等のブロッキング防止剤、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤、分散剤、界面活性剤、キレート化剤、カップリング剤、接着剤、プライマー等が挙げられる。例えば、典型的な着色剤は、黄変を減じるために青味剤を含んでおり、着色剤を添加して、ラミネートを着色したり、太陽光を制御したりしてよい。組成物は、赤外線吸収剤、例えば、無機赤外線吸収剤、例えば、酸化錫インジウムナノ粒子および酸化錫アンチモンナノ粒子、ならびに有機赤外線吸収剤、例えば、ポリメチン染料、アミニウム染料、イミニウム染料、ジチオレン型染料およびフタロシアニン型染料および顔料を含有することができる。
【００５４】
組成物は、有効量の熱安定剤を含有することができる。熱安定剤は、当該技術分野において十分に開示されている。任意の公知の熱安定剤が有用であることが分かっている。好ましい一般部類の熱安定剤としては、これらに限られるものではないが、フェノール酸化防止剤、アルキル化モノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキノン、アルキル化ヒドロキノン、トコフェロール、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化マロネート、芳香族ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、アミン系酸化防止剤、アリールアミン、ジアリールアミン、ポリアリールアミン、アシルアミノフェノール、オキサミド、金属不活性剤、ホスファイト、ホスフォナイト、ベンジルホスフォネート、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、過酸化物を破壊する化合物、ヒドロキシルアミン、ニトロン、チオ共力剤、ベンゾフラノン、インドリノン等およびこれらの混合物が挙げられる。これに限定されるものとは考えられない。当該技術分野において公知の本質的に任意の熱安定剤を用いることができる。組成物は、組成物の総重量に基づいて、好ましくは、約０〜約１．０重量％の熱安定剤を組み込む。
【００５５】
組成物は、有効量のＵＶ吸収剤を含有することができる。ＵＶ吸収剤は、当該技術分野において十分に開示されている。任意の公知のＵＶ吸収剤を用いることができる。好ましい一般部類のＵＶ吸収剤としては、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルトリアジン、置換および非置換安息香酸のエステル等およびこれらの混合物が挙げられる。これに限定されるものとは考えられない。当該技術分野において公知の本質的に任意のＵＶ吸収剤を用いることができる。組成物は、組成物の総重量に基づいて、好ましくは、約０〜約１．０重量％のＵＶ吸収剤を含有している。
【００５６】
組成物は、有効量のヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）を含有していてもよい。ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、概して、当該技術分野において十分に開示されている。通常、ヒンダードアミン光安定剤は、第２級、第３級、アセチル化、Ｎ−ヒドロカルビルオキシ置換、ヒドロキシ置換、Ｎ−ヒドロカルビルオキシ置換またはその他置換環状アミンであるように開示され、さらに、通常、アミン官能基に近接した炭素原子にある脂肪族置換基から誘導された、立体障害をさらに含有する。これに限定されるものとは考えられない。当該技術分野において公知の本質的に任意のヒンダードアミン光安定剤を用いることができる。組成物は、組成物の総重量に基づいて、好ましくは、０〜約１．０重量％のヒンダードアミン光安定剤を含有している。
【００５７】
画像担持中間層は、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）中間層シートおよびポリ（ビニルブチラール）中間層シートからなる群から選択される。好ましくは、画像担持中間層は、ポリ（ビニルブチラール）シートからなる群から選択される。
【００５８】
ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）は、全コポリマーの重量に基づいて、好ましくは約１０〜約５０重量％、より好ましくは約２０〜約４０重量％、最も好ましくは約２５〜約３５重量％の酢酸ビニルレベルを有する。ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）は、他の不飽和コモノマー、例えば、（メタ）アクリレートエステル、例えば、メチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等およびこれらの混合物を含有することができる。好ましいのは、エチレン酢酸ビニルであり、最も好ましくは、コポリマーの重量に基づいて、約２５〜約３５重量％の酢酸ビニルを含有している。ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）組成物は、添加剤、例えば、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤、可塑剤、有機過酸化物、接着促進剤等およびこれらの混合物を含有していてもよい。
【００５９】
ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）組成物は、有機過酸化物を含有しているのが好ましい。好ましくは、有機過酸化物は、１０時間の半減期において、約７０℃以上の熱分解温度を有している。好ましくは、有機過酸化物の熱分解温度は約１００℃以上である。あるいは、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）は光により硬化してよい。この場合、有機過酸化物は、光開始剤または光増感剤に代えてもよい。
【００６０】
ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）組成物は、接着強度を向上するために、シランカップリング剤も含有していてよい。好ましいシランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等およびこれらの混合物が挙げられる。これらのシランカップリング剤材料は、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）組成物の総重量に基づいて、好ましくは、約５重量％以下のレベルで用いられる。これらのシランカップリング剤材料は、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）組成物の総重量に基づいて、より好ましくは、約０．００１重量％〜約５重量％の範囲内のレベルで用いられる。
【００６１】
ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）組成物は、公知のプロセスによりポリマーシートへと形成することができる。
【００６２】
好適なポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）シートおよびポリ（ビニルブチラール）シートは、一般的に知られた商品である。例えば、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）シートは、Ｂｒｉｄｇｅｓｔｏｎｅ  Ａｍｅｒｉｃａｓ  Ｈｏｌｄｉｎｇ，Ｉｎｃ．（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）より、Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）という商品名で、およびＳｐｅｃｉａｌｉｚｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｉｎｃ，（Ｅｎｆｉｅｌｄ，ＣＴ）より入手可能である。ポリ（ビニルブチラール）シートは、ＤｕＰｏｎｔよりＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）という商品名で入手可能である。
【００６３】
ポリ（ビニルブチラール）が、より好ましいポリマー中間層シート材料である。ポリ（ビニルブチラール）の低角レーザー光散乱を用いて、サイズ排除クロマトグラフィーにより測定される重量平均分子量は、好ましくは約３０，０００〜約６００，０００の範囲、より好ましくは約４５，０００〜約３００，０００、最も好ましくは約２００，０００〜３００，０００である。好ましいポリ（ビニルブチラール）材料は、重量基準で、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）として計算して、約５〜約３０％、好ましくは約１１〜約２５％、より好ましくは約１５〜約２２％のヒドロキシル基を含む。また、好ましいポリ（ビニルブチラール）材料は、ポリビニルエステル、典型的にアセテート基として計算される、約０〜約１０％、好ましくは約０〜約３％の残基エステル基を含有し、残部はブチルアルデヒドアセタールである。ポリ（ビニルブチラール）は、米国特許第５，１３７，９５４号明細書に開示されているとおり、ブチラール以外の少量のアセタール基、例えば、２−エチルヘキサナールを含有していてもよい。
【００６４】
好ましいポリ（ビニルブチラール）材料は、可塑剤を含有しており、その量は、用途に望ましい特定のポリ（ビニルブチラール）樹脂および特性に応じて異なる。有用な可塑剤は当該技術分野において公知であり、例えば、米国特許第３，８４１，８９０号明細書、米国特許第４，１４４，２１７号明細書、米国特許第４，２７６，３５１号明細書、米国特許第４，３３５，０３６号明細書、米国特許第４，９０２，４６４号明細書、米国特許第５，０１３，７７９号明細書および国際公開第９６／２８５０４号パンフレットに開示されている。一般的に用いられる可塑剤は、多塩基酸または多価アルコールのエステルである。特に好適な可塑剤は、トリエチレングリコールジ−（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、オリゴエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとの混合物、ジブチルセバケート、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスファイト、油変性セバシン酸アルキド等の高分子可塑剤、ホスフェートとアジペートとの混合物、およびアジペートとアルキルベンジルフタレートとの混合物である。好ましい可塑剤としては、ポリエチレングリコール、例えば、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、テトラエチレングリコールジヘプタノエートおよびトリエチレングリコールジ（２−エチルブチレート）、ならびにジヘキシルアジペートが挙げられる。通常、樹脂１００部当たり可塑剤約１５〜約８０部、樹脂１００部当たり好ましくは可塑剤約２５〜約４５部が用いられる。好ましくは、可塑剤は、上述した量で、約１５〜約２３のヒドロキシル価（ＯＨ数）を有するポリ（ビニルブチラール）と相溶性のある（すなわち、ポリ（ビニルブチラール）樹脂と単相を形成する）ものである。
【００６５】
例えば、ガラス硬質層とポリマーシートとの間の接着ボンドをコントロールするための接着コントロール添加剤も利用してもよい。これらは一般に、有機および無機酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩である。好ましくは、それらは、２〜１６個の炭素原子を有する有機カルボン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩である。より好ましくは、それらは２〜１６個の炭素原子を有する有機カルボン酸のマグネシウムまたはカリウム塩である。接着コントロール添加剤は、典型的に、ポリマーシート組成物の総重量に基づいて、約０．００１〜約０．５重量％の範囲で用いられる。上述および米国特許第５，１９０，８２６号明細書にあるような、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、熱安定剤、着色剤等の他の添加剤もまた、ポリビニルブチラール組成物に添加してもよい。
【００６６】
画像形成プロセス
画像（例えば、装飾）は、任意の公知の方法により、中間層シートに適用してよい。かかる方法としては、例えば、エアナイフ、印刷、塗装、ダールグレン、グラビア、スプレー、熱転写プリント印刷、シルクスクリーン、熱転写、インクジェットまたはその他当該技術分野のプロセスが挙げられる。好ましくは、画像は、デジタルインクジェット印刷プロセスにより中間層シートに適用される。画像としては、例えば、画像、シンボル、幾何学パターン、写真、英数字等およびこれらの組み合わせを挙げることができる。かかるインクジェットプロセスによって、限られた量のカスタマイズされた画像担持層およびラミネートを製造する必要性に適合する速度と柔軟性が妥当なコストで与えられる。これは、熱転写印刷等の他の複雑な印刷プロセスでは得られない。インクジェットは、デスクトップパブリッシングおよびデジタル写真をはじめとする多くの市場において主要な印刷技術であり、テキスタイルおよび布帛印刷等の他の分野へ広がり続けている。デジタルインクジェット印刷の主な利点は、画像を生成するのに必要なセットアップ時間が最少であることであり、従来のスクリーン印刷操作に比べて特に、コストとターンアラウンドタイムの両方を減じて、短いカスタマイズされた画像生成がなされる。
【００６７】
インクジェット印刷は、典型的に、湿式画像形成、非接触プロセスであり、ビヒクルまたはキャリア流体を付勢して、インク成分をプリントヘッドから、短い距離で、基材上に「噴射」する。ビヒクルは、溶剤系、水系またはこれらの組み合わせであり、染料、顔料またはこれらの組み合わせを含有する。着色剤と共に、インクジェットインク処方は、湿潤剤、界面活性剤、殺生物剤を含有していてよく、他の成分と共に浸透する。インクジェット技術には、連続およびドロップ・オン・デマンドタイプがあり、ドロップ・オン・デマンド印刷が最も一般的である。インクジェットプリントヘッドは、通常、水性インクが主に用いられるサーマルプリントヘッドと、溶剤インクが主に用いられる圧電プリントヘッドの２つの広いカテゴリに含まれる。インクジェットプリンタ解像度は、現在では、１４４０ｄｐｉを超えており、写真および途切れない性能を備えている。好ましくは、画像は、圧電ドロップ・オン・デマンドデジタル印刷プロセスを用いて、画像担持層上に印刷される。
【００６８】
インクジェットインク印刷には、標準シアン、マゼンタ、黄色および黒色（Ｃ−Ｍ−Ｙ−Ｋ）プロセスカラーおよび白色、メタリック、蛍光および特別色等のスポットカラー選択をはじめとする、幅広い色の選択が商業的に利用できる。インク処方に関連して用いる際、「色」という用語には、黒色および白色を含む全ての色が含まれる。
【００６９】
インク着色剤は顔料であるのが好ましい。染料に比べて、日光に露出されたときの色あせに対する抵抗性（色堅牢性）および中間層シートに一般的に組み込まれる攻撃的な可塑剤に影響されない能力（画像分解能）において周知の利点があるからである。顔料は、その熱安定性、エッジ分解能および印刷基材での低拡散性のためにさらに好ましい。従来のやり方では、顔料は、液体媒体に懸濁され、従来からこれは「ビヒクル」と呼ばれる。画像担持物品に用いるのに好適な顔料は、水性または非水性ビヒクルに分散することができる。インクは、インクビヒクルに分散される（顔料）着色剤を含むことができる。インクビヒクルは、水性、非水性とすることができるため、そのインクは、水性または非水性インクと呼ばれる。水は環境に優しいため、水性インクは有利である。
【００７０】
好ましくは、プロセスでは、溶剤系インクシステムを用いる。「溶剤系インクシステム」という用語とは、着色剤が、好適な有機溶剤または溶剤の混合物に担持された、例えば、顔料が有機溶剤または溶剤の混合物に分散されたシステムのことを指す。かかるインクには、いわゆる「油系」インクが含まれる。
【００７１】
非水性ビヒクル中の顔料の分散は、水性ビヒクル中の分散と実質的に異なる。通常、水中によく分散する顔料は、非水性溶剤にはよく分散せず、逆の場合も同様である。また、インクジェット印刷の要求は極めて厳しく、分散の品質基準は高い。顔料は他の用途については「よく分散」するが、インクジェット用途においては分散はまだ不十分である。
【００７２】
好ましくは、インクセットは、少なくとも３つの異なる非水性着色顔料インク（ＣＭＹ）を含み、非水性ビヒクルに分散された、そのうち少なくとも１つはマゼンタインクであり、そのうち少なくとも１つはシアンインクであり、そのうち少なくとも１つは黄色インクである。ポリ（ビニルブチラール）中間層に典型的な攻撃的な可塑剤環境内で高画像分解能および解像度を与えるには、顔料は、耐可塑剤性であるのが好ましい。耐可塑剤性とは、ポリ（ビニルブチラール）可塑剤と接触配置したとき、顔料が、僅かしか影響を受けない、または好ましくは影響を受けず、通常の製品寿命中、画像の色あせまたは解像度（画像の鮮明さ）の喪失という欠点を排除することができる。
【００７３】
より好ましくは、黄色顔料は、色指数ＰＹ１２０、ＰＹ１５５、ＰＹ１２８、ＰＹ１８０、ＰＹ９５、ＰＹ９３およびこれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、黄色顔料は、色指数ＰＹ１２０である。市販のものとしては、ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ２Ｇ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ））が挙げられる。この顔料は、好ましい色相角、良好な彩度および光堅牢性という有利な色の特性を有し、さらに、非水性ビヒクルによく分散する。さらにより好ましくは、マゼンタインクは、非水性ビヒクルに分散されたＰＶ１９およびＰＲ２０２（ＰＶ１９／ＰＲ２０２とも称す）の錯体を含む。市販のものとしては、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＴ−２５５−Ｄ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ））が挙げられる。上記したとおり、顔料粒子は、ＰＶ１９およびＰＲ２０２種の密な錯体とすることができ、単に、個々のＰＶ１９およびＰＲ２０２結晶の物理的混合物でない。この顔料は、好ましい色相角、良好な彩度および光堅牢性を備えたＰＲ１２２等のキナクリドン顔料の有利な色の特性を有し、さらに、非水性ビヒクルによく分散する。対照的に、ＰＲ１２２顔料は、同様の条件下ではよく分散しない。同じく好ましいのは、非水性ビヒクルに分散したＰＢ１５：３および／またはＰＢ１５：４を含むシアンインクである。他の好ましい顔料としては、例えば、ＰＲ１２２およびＰＢＩ７が挙げられる。上記した顔料の表記は、色指数の数である。
【００７４】
好ましくは、インクセットは、非水性ビヒクルに分散されたカーボンブラック顔料を好ましくは含む非水性顔料黒色インクをさらに含む。より好ましくは、インクセットは、少なくとも４つのインク（ＣＭＹＫ）を含む。好ましくは、インクセットは、非水性ビヒクルに分散した非水性顔料白色インクをさらに含む。インクセットは、多数のインクを含んでいてもよく、６種類のインクおよび８種類のインクが一般的である。
【００７５】
このインクセットは、耐可塑剤性、彩度、透明度、光堅牢性および分散品質の望ましい組み合わせのため、有利である。
【００７６】
画像の被覆率は、特定のインクセット内で用いたインクの数により決まり、当該技術分野において定義されるとおりにして定義される。これには、同じ領域にあるマルチストライクという選択肢が含まれる。通常、これによって、特定のインクセット内で用いられるそれぞれのインクについて、中間層シートで１００％までの被覆率が得られる。例えば、インクセットが３つのインクを含む場合には、３００％までの被覆率が可能である。さらなる例として、インクセットが４つのインクを含む場合には、４００％までの被覆率が可能である。
【００７７】
上述したとおり、インクセットのインクにおける好ましい着色剤は顔料である。定義によれば、顔料はビヒクル中で溶液を（あまり）形成せず、分散しなければならない。典型的に、顔料を、ポリマー分散剤または界面活性剤等の分散溶剤により分散するまで安定化させる。最近、いわゆる「自己分散性」または「自己分散」顔料（「ＳＤＰ」）が開発された。名称から分かるとおり、ＳＤＰは分散剤を添加せずにビヒクル中に分散される。
【００７８】
インクジェット用途のさらなる顔料は、概して、周知である。かかる顔料の代表的な選択は、例えば、米国特許第５，０２６，４２７号明細書、米国特許第５，０８６，６９８号明細書、米国特許第５，１４１，５５６号明細書、米国特許第５，１６９，４３６号明細書および米国特許第６，１６０，３７０号明細書にあり、その開示内容は、完全に規定されているものとして、全て参考文献として組み込まれる。顔料の正確な選択は、用途の色再生および印刷品質要件に応じて異なる。
【００７９】
顔料を分散するまで安定化する分散剤は、効率が良いことからポリマーであるのが好ましい。分散剤は、不規則または構造化ポリマー分散剤とすることができる。好ましい不規則ポリマーとしては、アクリルポリマーおよびスチレン−アクリルポリマーが挙げられる。より好ましくは、分散剤は、構造化分散剤、例えば、ＡＢ、ＢＡＢおよびＡＢＣブロックコポリマー、分岐ポリマーおよびグラフトポリマーである。有用な構造化ポリマーは、例えば、米国特許第５，０８５，６９８号明細書、欧州特許出願公開第０５５６６４９号明細書および米国特許第５，２３１，１３１号明細書に開示されている。
【００８０】
好適な顔料にはまた、「自己分散可能」または「自己分散性」顔料も含まれる（以降「ＳＤＰ」）。水性インクのＳＤＰは周知である。非水性インクのＳＤＰも公知であり、例えば、米国特許第５，６９８，０１６号明細書、米国特許出願公開第２００１００３２６３号明細書、米国特許出願公開第２００１００４８７１号明細書、米国特許出願公開第２００２００５６４０３号明細書および国際公開第０１／９４４７６号パンフレットに記載されているものが挙げられ、これらの開示内容は、完全に規定されているものとして、全て参考文献として組み込まれる。本明細書に記載された技術は、本発明の顔料に適用することができる。
【００８１】
最大の色強度および良好な噴射のためには、小さな顔料粒子を用いるのが望ましい。粒子サイズは、概して、約０．００５ミクロン〜約１５ミクロンの範囲、典型的に、約０．００５〜約１ミクロンの範囲、好ましくは約０．００５〜約０．５ミクロンの範囲、より好ましくは約０．０１〜約０．３ミクロンの範囲である。
【００８２】
インクに用いる顔料のレベルは、望ましい光学密度を印刷画像に付与するのに典型的に必要なレベルである。典型的に、顔料レベルは、インクの総重量に基づいて、約０．０１〜約１０重量％の範囲である。
【００８３】
「非水性ビヒクル」とは、非水性溶剤またはかかる溶剤の混合物から実質的に構成されるビヒクルのことを指し、溶剤は極性および／または非極性とすることができる。極性溶剤としては、例えば、アルコール、エステル、ケトンおよびエーテル、特に、グリコールおよびポリグリコールのモノ−およびジ−アルキルエーテル、例えば、エチレン、ジエチレンおよびトリエチレングリコールのモノ−、ジ−およびトリ−プロピレングリコールおよびモノ−ｎ−ブチルエーテル等が例示される。有用だが、あまり好ましくない極性溶剤としては、例えば、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ブチロラクトンおよびシクロヘキサノンが挙げられる。非極性溶剤としては、例えば、製油所蒸留生成物および副生成物を含む、少なくとも６つの炭素原子を有する脂肪族および芳香族炭化水素およびその混合物が例示される。
【００８４】
水を非水性ビヒクルに意図的に添加しないときでも、水が、偶発的に処方へ持ち込まれるが、概して、これは、約２〜約４重量％以下である。定義によれば、非水性インクは、非水性ビヒクルの総重量に基づいて、約１０重量％以下、好ましくは約５重量％以下の水を有する。
【００８５】
好ましい実施形態において、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＤＰＭＡ）は、顔料インクを分散するのに用いる主たる溶剤である。ＤＰＭＡとグリコールエーテルの混合物も好ましい。
【００８６】
インク中のビヒクルの量は、典型的に、インクの総重量に基づいて、約７０重量％〜約９９．８重量％、好ましくは約８０重量％〜約９９．８重量％の範囲である。
【００８７】
インクは、任意で、１種類以上のその他成分、例えば、界面活性剤、バインダー、殺菌剤、消毒剤、殺藻剤、金属イオン封鎖剤、緩衝剤、腐食防止剤、光安定剤、カール防止剤、増粘剤および／または関連技術分野において周知のその他添加剤および助剤を含有していてもよい。これらその他の成分は、かかるその他の成分が、インクの安定性および噴射性を妨げない範囲まで、本発明に従って、インクに処方し、用いてよい。これは、日常の実験により容易に判断される。インクは、特定のインクジェットプリンタの要件にこれらの添加剤により適合されて、例えば、粘度と表面張力等、特性の適切な釣り合いを与え、かつ／または、必要に応じて、インクの様々な特性または機能を改善してもよい。各成分の量は、適切に決めなければならないが、インクの総重量に基づいて、典型的には、約０〜約１５重量％の範囲、より典型的には、約０〜約１０重量％である。
【００８８】
界面活性剤を用いてもよく、有用な例としては、エトキシ化アセチレンジオール、エトキシ化第１級および第２級アルコール、スルホサクシネート、オルガノシリコーンおよびフッ素系界面活性剤が挙げられる。界面活性剤を用いる場合には、インクの総重量に基づいて、典型的に、約０．０１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約２重量％の量である。
【００８９】
バインダーを用いてもよく、インクに添加される可溶または分散ポリマーとして、顔料の接着力を改善することができる。用いることのできるポリマーとしては、例えば、ポリエステル、ポリスチレン／アクリレート、スルホン化ポリエステル、ポリウレタン、ポリイミド、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル（ＰＶＰ／ＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等およびこれらの混合物が例示される。その他のバインダーも通常知られており、用いることができる。存在するとき、バインダーは、インクの総重量に基づいて、少なくとも約０．３重量％、好ましくは少なくとも約０．６重量％のレベルで用いる。上限は、インク粘度またはその他物理上の制限により決まる。
【００９０】
好ましい実施形態において、インクはＵＶ硬化性である。ＵＶ硬化性インクセットは、中間層シート成分、例えば、ポリ（ビニルブチラール）可塑剤に対してあまり感度がないという望ましさを与え、画像の長期安定性を与える。さらに、インクの受容性を向上するために、画像適用前に、画像担持層の特殊な処理またはコーティングを行う必要性を減じる、または排除する。溶剤はまた、一部または完全に、重合性溶剤、例えば、化学放射線（化学放射線硬化性）またはＵＶ光（ＵＶ硬化性）の適用の際に硬化する溶剤で構成されていてもよい。反応性溶剤系内で成分として機能するラジカル重合性モノマーおよびオリゴマーの具体例としては、例えば、ビニルモノマー（メタ）アクリレートエステル、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ブロモスチレン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン（メタ）アクリロニトリル、アリルアルコール、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド（メタ）アクリル酸、イタコン酸、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、モノ（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）酸ホスフェート、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有するプレポリマー、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、オリゴ（メタ）アクリレート、アルキド（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、不飽和ポリエステル等およびこれらの混合物が挙げられる。これに限定されるものとは考えられない。任意のラジカル硬化性モノマー系を本発明において用いることができる。
【００９１】
好ましくは、化学放射線硬化性組成物は、少量の光開始剤を含有しており、それによって、減じた線量の化学放射線による照射で組成物が硬化する。また、促進剤（増感剤）、例えば、アミン型化合物を用いてもよい。後述する光カチオン重合開始剤を用いてもよい。１種類以上の光開始剤を、全コーティング組成物の重量に基づいて、約０．１重量％〜約２０重量％の合計レベルで、組成物に添加してよい。
【００９２】
画像担持（装飾）ポリマー中間層シートに、化学放射線（ＵＶ光または電子ビーム）を照射して、ポリマー中間層シート上の画像を硬化する。化学放射線の源は、低圧水分ランプ、高圧水銀ランプ、金属ハロゲン化物ランプ、キセノンランプ、エキシマレーザーおよびＵＶ光、電子ビーム加速器等の色素レーザーから選択される。線量は、通常、ＵＶ光については５０〜３，０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲、電子ビームについては０．２〜１，０００ｍｕ  Ｃ／ｃｍ2の範囲である。
【００９３】
あるいは、画像は、光−カチオン−硬化性材料から形成してもよい。通常、光−カチオン−硬化性材料は、エポキシドおよび／またはビニルエーテル材料を含有している。トリアリールスルホニウム塩等の光発生酸前駆体に露出する際、ルイス酸が生成され、エポキシ官能性および／またはビニルエーテル官能性材料を重合することができる。組成物は、任意で、反応性希釈剤および溶剤を含んでいてもよい。好ましい任意の反応性希釈剤および溶剤としては、エポキシド含有およびビニルエーテル含有材料が例示される。本発明による組成物において、化学放射線に露光すると、カチオンを形成して、エポキシおよび／またはビニルエーテル材料の反応を開始する光開始剤であればいずれも使用することができる。当該技術分野において、好適なエポキシおよびビニルエーテル樹脂のための公知のカチオン光開始剤は多数ある。例えば、弱求核性のアニオンを備えたオニウム塩、ハロニウム塩、ヨードシル塩またはスルホニウム塩、例えば、欧州特許第１５３９０４号明細書および国際公開第９８／２８６６３号パンフレットに開示されているもの、スルホキソニウム塩、例えば、欧州特許第３５９６９号明細書、欧州特許第４４２７４号明細書、欧州特許第５４５０９号明細書および欧州特許第１６４３１４号明細書に開示されているもの、またはジアゾニウム塩、例えば、米国特許第３，７０８，２９６号明細書および米国特許第５，００２，８５６号明細書に開示されているものが挙げられる。その他のカチオン光開始剤は、メタロセン塩であり、例えば、欧州特許第９４９１４号明細書および欧州特許第９４９１５号明細書に開示されているものである。その他の現在のオニウム塩開始剤および／またはメタロセン塩の概説は、「ＵＶ  Ｃｕｒｉｎｇ，Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（Ｅｄｉｔｏｒ  Ｓ．Ｐ．Ｐａｐｐａｓ，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．，（６４２  Ｗｅｓｔｏｖｅｒ  Ｒｏａｄ，Ｓｔａｍｆｏｒｄ，Ｃｏｎｎ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．））または「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ＆  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ  ＆  Ｐａｉｎｔｓ」、Ｖｏｌ．３（Ｐ．Ｋ．Ｔ．Ｏｌｄｒｉｎｇ編）にある。１種類以上の光−カチオン開始剤を、全コーティング組成物の重量に基づいて、約０．１重量％〜約２０重量％の合計レベルで組成物に添加してよい。画像は上述したとおりにして硬化する。
【００９４】
噴射速度、液滴サイズおよび安定性は、インクの表面張力および粘度に大きく影響される。インクジェットインクは、典型的に、２５℃で、約２０ダイン／ｃｍ〜約６０ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有している。粘度は、２５℃で３０ｃＰと高くできるが、典型的にはこれよりやや低い。インクは、様々な排出条件、すなわち、圧電素子の駆動周波数、またはドロップ・オン・デマンドデバイスか連続デバイスのいずれかについてのサーマルヘッドの排出条件、ノズルの形状およびサイズと適合する物理特性を有している。インクセットは、インクジェット装置にあまり詰まらないよう、長期にわたって優れた貯蔵安定性を有していなければならない。さらに、接触するインクジェット印刷デバイスの構造の材料を変化させてはならず、無色および無毒であるのが好ましい。
【００９５】
インク（水系、非水系または水系および非水系ビヒクルの混合物として）の粘度は十分に低く、インクの粘度を下げるために、プリントヘッドを加熱する必要なしに、インクジェットプリンタのプリントヘッドから噴射できるようにするものが好ましい。従って、好ましいインク粘度は、２５℃で測定した際に、約３０センチポイズ（ｃｐｓ）未満、より好ましくは、２５℃で約２０ｃｐｓ未満、さらにより好ましくは２５℃で約１５ｃｐｓ未満、最も好ましくは２５℃で約１２ｃｐｓ未満である。好ましくは、インクは、良好な画像品質を与えるために、２５℃で、約１ｃｐｓを超える粘度を有する。ドロップ・オン・デマンドインクジェットプリンタについて、インクの粘度は、２５℃で約１．５ｃｐｓを超える。
【００９６】
ＡｄｏｂｅのＰｈｏｔｏｓｈｏｐ（登録商標）および／またはＩｌｌｕｓｔｒａｔｏｒ（登録商標）等のデジタル画像操作ソフトウェアを、ラスタ画像処理（Ｐｏｓｔｅｒｓｈｏｐ（登録商標）ＲＩＰ）ソフトウェアと組み合わせて用いると、デザインから仕上げプルーフまで、数時間で印刷プロジェクトを完成させることができる。例えば、Ａｄｏｂｅ（登録商標）Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ（登録商標）を用いて、ポストスクリプトファイルを生成してよい。ポストスクリプトファイルは、好適なインタフェースにより用いると、画像（装飾）の複製のために、プリンタに必要なデータを与える。Ｐｏｓｔｅｒｓｈｏｐ（登録商標）ＲＩＰソフトウェアを、さらに、画像（装飾）の複製のために、プリンタに必要なデータを出力する前に、拡大縮小および色補正に用いてもよい。
【００９７】
ポリマー中間層シートを、印刷操作中、機械的に安定化して、シートの寸法安定性を増大し、中間層シートと除去可能な膜または基材との間の機械的な接続を用いることによる色の位置合わせまたは正しく位置合わせされていない色の配置の問題を減じる、または排除する。除去可能な膜は任意の形態を採り得る。除去可能な膜は、中間層シートに直接接合した紙バッキングシートであってよい。除去可能な膜は、さらに、任意の好適なやり方で中間層シートの端部に取り付けられた好適なシート材料であってもよい。取り付けは、例えば、接着テープによりなされる。除去可能なバッキングまたは膜について好適な材料としてはまた、例えば、繊維強化ビニルも挙げられる。あるプロセスにおいて、機械的安定化は、印刷機のコンポーネントへの取り付けにより提供される。除去可能な膜または基材によって、ポリマー中間層シートは張った状態に保たれ、画像形成プロセス中、変形することなく取り扱うことができる。画像を形成するのに好適なプロセスの中には、一定の速度で、中間層をシステム中で動かして、印刷中の「バンディングや欠け」を防ぐことを必要とするものがある。また、画像を中間層シートに画像を形成するのに好適なプロセスの多くが熱を利用する。ポリマー中間層シートは、非常に感熱性であり、典型的に、６０℃以上の温度で機械的強度の大半を失う。バッキング膜または基材の使用によって、ポリマー中間層シートを、熱を利用するシステム中で、大幅に伸長させたり、損傷させることなく、取り扱うことができる。
【００９８】
公知のインクジェットプリンタプロセスを用いて、画像（装飾）を中間層シート、例えば、本発明の好ましいポリ（ビニルブチラール）中間層に適用できる。大型インクジェットプリンタの具体例は、ＭＭＴ  ｐａｉｎｔ  ｊｅｔ  ｓｙｓｔｅｍ，（ＭｅｔｒｏＭｅｄｉａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．，（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＮＹ））である。このプリンタは、ポリ（ビニルブチラール）中間層等の中間層を、中間層を機械的に安定化させる役割の大きな回転ドラムに支持する。これは、中間層をドラムに敷設し、中間層の端部を回転可能なドラムに、例えば、通常の接着テープを用いてテープで留めることによりなされる。印刷機の回転ドラムへのこの取り付けによって、中間層が十分に機械的に安定化され、ドラムがプリントヘッドに近接して回転する際、表面での正確な印刷が可能となる。ドラム上の中間層は、プリントヘッドに近接して保持され、プリンタコントロールシステムに応答して、軸方向に動く。プリントヘッドは、プリンタの電子機器により、通常のやり方で駆動される。このタイプのプリンタは、典型的に、溶剤系自動車塗料を利用する。ＵＶ硬化性インクセットを用いるとき、ＵＶ硬化ランプは、通常、プリントヘッドに取り付けられている。
【００９９】
上述したＭＭＴシステムと同様の他のインクジェットプリンタデザインもまた、中間層を支持するのに大きなドラムを用いる。このシステムのこのドラムは、一連のアパーチャにより穿孔されており、ドラムの内部に真空を与えて、中間層を保持し、機械的に安定化させる。このシステムはまた、中間層をドラムへ、ガイドローラにより供給する供給ローラもある。このシステムは、典型的に、任意の好適な溶剤系顔料インクを利用する。
【０１００】
Ｖｕｔｅｋ（登録商標）５３００  ｄｉｇｉｔａｌ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｍａｃｈｉｎｅ  （Ｖｕｔｅｋ（Ｆｏｓｔｅｒ  Ｃｉｔｙ，ＣＡ））は、印刷する中間層を、プリントヘッドを通して、一連のローラに通過させることにより操作される。プリンタは、印刷する中間層を、ローラ間の張力により保持して、印刷のための安定した表面を与える。中間層は、上述したとおり、中間層と共にプリンタを通過する犠牲ウェブにより安定化されるのが好ましい。犠牲ウェブは、中程度の張力下では伸長しない繊維強化ビニル、紙または任意のその他の材料とすることができる。中間層は、犠牲ウェブにテープ留めすることができる。中間層および犠牲ウェブは、このタイプのプリンタへ、一連のローラを通して供給され、伸長または変形することなく、プリントヘッドの前へと通過して、正確な印刷が可能となる。このタイプのプリンタは、溶剤系顔料を用いる。
【０１０１】
平床式圧電ドロップ・オン・デマンドインクジェットプリンタもまた、本発明において、特に、上述した犠牲ウェブにより安定化された中間層に、利用することができる。典型的に、印刷プロセスは、２つの一般的なタイプである。あるプロセスでは、中間層は、印刷プロセス中、通常は、ローラを用いることにより、または中間層が固定された平床全体を動かすことにより、プリントヘッドを横断して動く。代替のプロセスでは、プリントヘッドは、平床に固定された中間層を横断して動く。ＵＶ硬化性インクセットを用いるときは、ＵＶ硬化ランプが、通常、プリントヘッドに取り付けられている。
【０１０２】
接着促進剤コーティング
さらなる好ましい実施形態において、画像担持中間層の画像担持表面は、画像担持層を生成するのに利用したプロセスに関わらず、接着剤またはプライマー層を有している。画像または装飾と他のラミネート層の界面での接着力によって、安全ラミネートの望ましい１つ以上の特徴が促進される。接着剤または促進剤は、画像の少なくとも一部を覆う、好ましくは全画像を覆うように、同じく好ましくは画像によりカバーされないポリマー中間層の少なくとも一部を覆うように、同じく全画像およびポリマー中間層の表面の残りを覆うように、適用される。
【０１０３】
接着層は、接着プライマーまたはコーティングの単層の形態を採り得る。最少厚さは、単層またはコーティングの最少可能サイズに基づいて決めることができるが、厚さは、約０．０００４ミル（約０．００００１ｍｍ）と薄く、またはさらにこれより薄くすることができる。接着／プライマーコーティングの厚さは、約１ミル（約０．０３ｍｍ）まで、好ましくは約０．５ミル（約０．０１３ｍｍ）まで、より好ましくは約０．１ミル（約０．００３ｍｍ）の厚さまでである。接着剤は、当該技術分野において公知の任意の接着剤またはプライマーでよい。接着剤およびプライマーを用いて、画像担持中間層の画像担持表面と他のラミネート層との間のボンド強度を向上する。
【０１０４】
好ましくは、接着促進剤は、シランおよびポリ（アルキルアミン）接着促進剤およびこれらの混合物からなる群から選択される。ある好ましい実施形態において、接着促進剤はアミノシランである。他の好ましい実施形態において、接着促進剤は、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（アリルアミン）およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０５】
好ましくは、プライマーまたは接着剤は、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、ビニル−トリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル−トリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルシラントリオールホモポリマー、ビニルベンジルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（アリルアミン）等およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０６】
より好ましくは、接着剤またはプライマーは、アミン官能基を含有している。かかる材料の具体例としては、例えば、（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−アミノプロピル）トリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル−トリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルシラントリオールホモポリマー、ビニルベンジルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（アリルアミン）等およびこれらの混合物が挙げられる。これに限定されるものとは考えられない。当該技術分野において公知の本質的に任意のプライマーまたは接着剤が、本発明において有用であることが分かっている。
【０１０７】
かかる材料の市販の例としては、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｚ６０１１シラン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）およびＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１００シランおよびＡ−１１０２シラン（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ（Ｆｒｉｅｎｄｌｙ，Ｗｅｓｔ  Ｖｉｒｇｉｎｉａ））（（３−アミノプロピル）トリエトキシシランと考えられる）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｚ６０２０シラン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）およびＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１２０シラン、（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル−トリメトキシシランと考えられる）、ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−２１２０シラン（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランと考えられる）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｚ６１３７シラン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）（アミノエチルアミノプロピルシラントリオールホモポリマーと考えられる）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｚ６０４０シラン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）およびＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１８７シラン（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと考えられる）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｚ６１３０シラン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）（メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランと考えられる）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｚ６１３２シラン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）（ビニルベンジルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランと考えられる）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｚ６１４２シラン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）（γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランと考えられる）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｚ６０７５シラン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）（ビニルトリアセトキシシランと考えられる）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｚ６１７２シラン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）およびＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１７２シラン（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（ビニルトリス（メトキシエトキシ）シランと考えられる）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｚ６３００シラン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）およびＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１７１シラン（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（ビニルトリメトキシシランと考えられる）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｚ６５１８シラン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）およびＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１５１シラン（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（ビニルトリエトキシシランと考えられる）、ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１７０シラン（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミンと考えられる）、およびＬｕｐａｍｉｎ（登録商標）９０９５（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ））（ポリ（ビニルアミン）と考えられる）が挙げられる。これらの材料は、画像担持中間層表面と他のラミネート層間に適切な接着力を与えることが分かっている。
【０１０８】
さらにより好ましくは、接着剤またはプライマーは、第１級アミン官能基を備えたポリオレフィン、例えば、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（アリルアミン）等である。かかる接着剤およびプライマーは、画像担持中間層の画像担持中間層と他のラミネート層との間に、より高レベルの接着力を与えることが分かっており、望ましくは、高レベルの安全属性をラミネートに与える。
【０１０９】
接着剤は、溶融プロセスにより、または溶液、エマルジョン、分散液等、コーティングプロセスにより適用してよい。当業者であれば、コーティング形成に用いる組成物およびプロセスに基づいて適切なプロセスパラメータを特定できるであろう。当該技術分野において任意の方法によりコーティングを作製するための上記のプロセス条件およびパラメータは、ある組成物および所望の用途について、当業者であれば容易に求められる。例えば、接着剤またはプライマー組成物は、画像担持中間層表面に成型、スプレー、エアナイフ、ブラシ、ロール、注入または印刷等することができる。通常、接着剤またはプライマーは、適用前に液体媒体へと希釈されて、画像担持表面を均一に被覆する。液体媒体は、接着剤またはプライマーのための溶媒として機能して溶液を形成する、または接着剤またはプライマーのための非溶媒として機能して、分散液またはエマルジョンを形成する。コーティングはまた、スプレーにより適用してもよい。
【０１１０】
さらなる実施形態において、画像担持（例えば、装飾）安全ラミネートが提供され、少なくとも１枚の画像担持中間層、少なくとも１枚の白色層および少なくとも１枚の他のラミネート層、例えば、硬質シート層または他の中間層を有し、好ましくは、少なくとも約１０００ｐｓｉのラミネート接着強度を備えている。画像担持安全ラミネートを、安全ラミネートに一般的に想定されるとおりに機能させるためには、ラミネート接着強度は、剥離しないような十分なものとしなければならない。ラミネート接着強度は、任意の公知の試験方法、例えば、国際公開第９９／５８３３４号パンフレットに記載されているようなピール試験により、測定される。好ましくは、画像担持安全ラミネートは、少なくとも１枚の画像担持中間層および少なくとも１枚の他のラミネート層を有し、少なくとも約２０００ｐｓｉ、より好ましくは少なくとも約３０００ｐｓｉ、さらにより好ましくは少なくとも約４０００ｐｓｉのラミネート接着強度を有する。
【０１１１】
他の実施形態において、本発明は、接着促進剤により、画像担持中間層に隣接した少なくとも１枚の白色層を含む。他の実施形態において、本発明は、接着促進剤により、画像担持中間層に隣接した少なくとも１枚の硬質層シート、例えば、ガラスシートを含む。他の実施形態において、本発明は、接着促進剤により、画像担持中間層に隣接した少なくとも１枚の他の中間層シートを含む。他の中間層シートは、ポリ（ビニルブチラール）シートまたはポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）シートからなる群から選択され、より好ましくは、ポリ（ビニルブチラール）シートからなる群から選択されて、画像は、インクジェット印刷プロセスにより適用され、画像および他の中間層シートと直接接触している接着促進剤のコーティングを有する。好ましくは、画像担持中間層の画像担持表面は、他のラミネート層、例えば、白色層、硬質層または他の中間層シートと接触していて、環境の悪化から、高レベルの安定性を画像に与える。画像を埋め込むことにより、日常のクリーニング等による劣化からさらに保護する。
【０１１２】
不透明層
本発明は、画像を担持するポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）またはポリ（ビニルブチラール）中間層を含み、さらに不透明層を含む画像担持物品に関する。
【０１１３】
本明細書で用いる「不透明」という用語は、材料が、選択した厚さで、ＡＳＴＭ試験方法番号Ｄ１００３により測定したとき、約７０％未満の全光線透過率を有するのであれば、任意の厚さの任意の材料のことを指す。好ましくは、ＡＳＴＭ試験方法番号Ｄ１００３により測定される不透明材料の全光線透過率は、約５０％未満、より好ましくは約３０％未満、さらに好ましくは約１０％未満、さらにより好ましくは約１％未満である。
【０１１４】
不透明層の全光線透過率は、画像の背後にある層の部分が不透明であれば、その全面積について均一である必要はない。例えば、透明または半透明領域に囲まれた、または部分的に囲まれた組み込まれる画像は、特定のデザインであるのが望ましい。このように、不透明部分を組み込み、透明または半透明部分により囲まれた、または部分的に囲まれた層は、不透明部分が、上記の基準に適合し、画像の背後に位置しているのであれば、本明細書で用いる用語としての「不透明層」と考えられる。
【０１１５】
不透明層は、任意の色または色の組み合わせを有していて、ポリビニルブチラールが、接着剤あり、またはなしで接合する任意の材料、例えば、ポリマー樹脂、ガラス、複合体、例えば、Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）、木材、金属、コンクリートまたは石膏、金属性ポリマーシートまたはフィルム等でできている。不透明層は、好ましくは、白色、例えば、白色フィルム、白色シート、白色硬質シート、すりガラスシート、エッチングガラスシートまたは２層以上の好ましい不透明層の組み合わせである。白色フィルムがより好ましい不透明層である。
【０１１６】
白色層が好ましいため、不透明層は「白色層」と本明細書で呼ばれることがある。ただし、特定の考察が白色層のみに関することが特定の文脈から明らかであっても、記載は任意の色の不透明層に適用されるものと考えられる。
【０１１７】
白色またはその他着色フィルムは商品であり、様々な組成およびフィルムタイプおよび構造が包含される。フィルムは、任意の公知の組成または構造であってよい。これらのフィルムは、典型的に、半透明から不透明である。低分光透過率のポリオレフィンフィルムが例示され、例えば、米国特許第６，０２０，１１６号明細書、米国特許第６，０３０，７５６号明細書、米国特許第６，０７１，６５４号明細書、米国特許第６，２００，７４０号明細書、米国特許第６，２４２，１４２号明細書および米国特許第６，３６４，９９７号明細書に開示されている。白色ポリエステルフィルムは、例えば、白色ポリエステルフィルムは、例えば、米国特許第３，９４４，６９９号明細書、米国特許第４，７８０，４０２号明細書、米国特許第４，８９８，８９７号明細書、米国特許第５，１４３，７６５号明細書、米国特許第５，２２３，３８３号明細書、米国特許第５，２８１，３７９号明細書、米国特許第５，６６０，９３１号明細書、米国特許第５，６７２，４０９号明細書、米国特許第５，８８８，６８１号明細書、米国特許第６，１５０，０１２号明細書、米国特許第６，１８７，５２３号明細書、米国特許第６，４４０，５４８号明細書、米国特許第６，５２１，３５１号明細書、米国特許第６，６４１，９２４号明細書、米国特許第６，６４５，５８９号明細書、米国特許第６，６４９，２５０号明細書、米国特許第６，７８３，２３０号明細書、米国特許第６，８６９，６６７号明細書、米国特許第６，９３９，６００号明細書、米国特許出願公開第２００２／０１３６８８０号明細書、米国特許出願公開第２００３／００６８４６６号明細書、米国特許出願公開第２００４／０１７８１３９号明細書および欧州特許第０  ９４２  ０３１号明細書に開示されている。
【０１１８】
好ましくは、白色フィルムは、典型的なラミネーション条件下で熱的に寸法安定性がある。
【０１１９】
白色フィルムは、例えば、ラミネーション、共押出しまたは押出しコーティングプロセスにより形成された単層または多層フィルムである。多層フィルムの層は同一であってもよいが、異なる組成から形成されていると有利である。非常に低い全光線透過率の極めて不透明な白色フィルムを必要とする最終用途については、いわゆる「白色−黒色−白色」フィルムが好ましい。白色−黒色−白色フィルムは、芯の黒色層に白色外側層を組み込むものである。
【０１２０】
白色フィルムの厚さは重要でなく、特定の用途に応じて変えてよい。通常、白色フィルムの厚さは、約１０ミル（０．２５ミリメートル（ｍｍ））以下、好ましくは約０．５ミル（０．０１２ｍｍ）〜約１０ミル（０．２５ｍｍ）、より好ましくは約１ミル（０．０２５ｍｍ）〜約５ミル（０．１３ｍｍ）である。
【０１２１】
好ましくは、白色フィルムの片面または両面を処理して接着力を向上させる。この処理は、接着剤、シラン等のプライマー、米国特許第２，６３２，９２１号明細書、米国特許第２，６４８，０９７号明細書、米国特許第２，６８３，８９４および米国特許第２，７０４，３８２号明細書に開示されているような火炎処理、米国特許第４，７３２，８１４号明細書に開示されているようなプラズマ処理、電子ビーム処理、酸化処理、コロナ放電処理、化学的処理、クロム酸処理、ホットエア処理、オゾン処理、紫外線処理、サンドブラスト処理、溶剤処理等およびこれらの組み合わせをはじめとする当該技術分野において公知の任意の形態を採る。例えば、炭素の薄層を、米国特許第４，８６５，７１１号明細書に開示されているような真空スパッタリングによりポリマーフィルムの片面または両面に堆積してもよい。例えば、米国特許第５，４１５，９４２号明細書には、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムの接着促進プライマーとして機能するヒドロキシアクリルヒドロゾルプライマーが開示されている。ポリマーフィルムは、ポリアリルアミン系プライマーのコーティングを含むプライマーコーティングを、片面または両面に、好ましくは両面に含む。ポリアリルアミン系プライマーおよびそのポリ（エチレンテレフタレート）ポリマーフィルムへの適用は、米国特許第５，４１１，８４５号明細書、米国特許第５，７７０，３１２号明細書、米国特許第５，６９０，９９４号明細書および米国特許第５，６９８，３２９号明細書に開示されている。
【０１２２】
白色フィルムは市販されている。例えば、ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）は、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）という商品名で様々な白色フィルムを提供している。具体例としては、フィルム厚さ１２５〜３５０ミクロンで入手可能な乳白色ポリエステルフィルムと記載されたＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）２２６／２２７、フィルム厚さ５５〜３３０ミクロンで入手可能な白色不透明未処理ポリエステルフィルムと記載されたＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）３２９、フィルム厚さ５０ミクロンで入手可能な片側処理された白色不透明ポリエステルフィルムと記載されたＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）３２９  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｐｒｉｎｔ、フィルム厚さ５０〜２５０ミクロンで入手可能な両側処理された白色不透明ポリエステルフィルムと記載されたＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）３３９、フィルム厚さ１２〜７５ミクロンで入手可能な半透明艶消しポリエステルフィルムと記載されたＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）３７７および５−、７−および１０−ミルの厚さで入手可能な白色フィルムと記載されたＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）ＤＴＭが挙げられる。さらに、溶剤接着力のために両面が予備処理された標準等級６３６４および等級６３６８のＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）白色光ブロックフィルムが提供される。Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）白色光ブロックフィルムは、完全に不透明の共押出し白色／灰色／白色層状ポリエステルフィルムである。灰色芯層によって不透明さが確保される。さらなる市販のものとして、全光線透過率７０％のＪｉｎｄａｌ  Ｐｏｌｙ  Ｆｉｌｍｓ  Ｌｔｄ．（Ｎｅｗ  Ｄｅｌｈｉ，Ｉｎｄｉａ）より入手可能な強靭な乳白色のポリエステルと記載されたＪｉｎｄａｌ（登録商標）４７０−ＪＰＥＬが挙げられる。Ｐｏｌｙｍｅｘ（登録商標）ＰＩ６００（ＰＳＧ  Ｇｒｏｕｐ  Ｌｔｄ．，（Ｌｏｎｄｏｎ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ））は、フィルム厚さ７５〜３５０ミクロンで入手可能な全光線透過率７０％の未処理表面を備えた強靭な乳白色ポリエステルフィルムと記載されている。Ｐｏｌｙｍｅｘ（登録商標）ＰＬ８２２（ＰＳＧ  Ｇｒｏｕｐ  Ｌｔｄ．）は、フィルム厚さ５０〜１２５ミクロンで入手可能な全光線透過率７０％の化学的処理表面を備えた不透明な白色ポリエステルフィルムと記載されている。Ｏｃｅ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｉｔａｓｃａ，ＩＬ）には、インクジェットコーティングを受容するよう片面が処理され、他方の側は帯電防止剤で処理された白色フィルム製品がある。
【０１２３】
白色層は、中間層シートまたは他の中間層シートについて記載した材料から形成できる白色シートである。白色シートは、厚さは除き、白色フィルムについて上述したものとすることができる。白色シートの一例は、米国特許出願公開第２００５０１４２３６６号明細書に開示されている。
【０１２４】
白色シートの特に好ましいサブセットは、少なくとも約８０重量％の複合体フィラー粒子が標準ふるい番号８０に保持された、熱硬化性ポリマーマトリックス中に分散した鉱物フィラーを含む組成物から得られる複合体材料から本質的になる少なくとも１つのフィラーを含有している。複合体フィラー材料は、例えば、Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ）、Ｗｉｌｓｏｎａｒｔ（登録商標）（Ｗｉｌｓｏｎａｒｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｔｅｍｐｌｅ，ＴＸ）、Ａｖｏｎｉｔｅ（登録商標）（Ａｖｏｎｉｔｅ  Ｓｕｒｆａｃｅｓ（登録商標）（Ｆｌｏｒｅｎｃｅ，ＫＹ））等の固体表面材料から得られる小粒子を含む、または本質的になり、この固体表面材料は、熱硬化性有機ポリマーマトリックスに分散された微粉砕鉱物フィラーの複合体である。複合体フィラー材料は、任意で、少なくとも１種類の顔料成分を含むことができる。実際に用いられる複合体フィラーは、中間層および中間層から得られるラミネートに装飾的外観を付与する。かかる白色シートは、例えば、米国特許出願公開第２００６１１０５９０号明細書に開示されている。
【０１２５】
白色層はまた、すりまたはエッチングガラスシートとすることもでき、当該技術分野において十分に説明された商品でもある。
【０１２６】
ラミネート
ラミネートは、任意で、追加の層、例えば、他の中間層シート、他の未被覆ポリマーフィルム、例えば、二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムおよびその他被覆ポリマーフィルムを含んでいてもよい。「追加の層」のポリマーフィルムおよびシートは、追加の属性、例えば、音響バリア、追加の貫入抵抗および日光制御を与える。好ましくは、「追加の層」のポリマーフィルムは、二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）である。好ましくは、他の中間層シートは、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）シートおよびポリ（ビニルブチラール）シートからなる群から、より好ましくは、ポリ（ビニルブチラール）シートから選択される。ポリマーフィルムおよびシートは、有機赤外線吸収剤およびスパッタ金属層、例えば、銀コーティング等といったそれに適用された機能コーティングをさらに有していてもよい。上述したとおり、特に、他のポリマー層と中間層間に適切な接着力を与えるために、接着剤またはプライマーを含めてもよい。
【０１２７】
ラミネートは、さらに、１枚以上の硬質シート層を含んでいてもよい。硬質シート層は、ガラスまたは硬質透明プラスチックシート、例えば、ポリカーボネート、アクリル、ポリアクリレート、ポリ（メチルメタクリレート）、環状ポリオレフィン、例えば、エチレンノルボルネンポリマー、ポリスチレン（好ましくは、メタロセン触媒）等およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましくは、硬質シート層は、約１００，０００ｐｓｉ（６９０ＭＰａ）以上の弾性率（ＡＳＴＭ法Ｄ−６３８により測定）を備えた材料を含む。好ましくは、硬質シート層は、ガラス、ポリカーボネート、ポリ（メチルメタクリレート）およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。より好ましくは、硬質シート層はガラスシートである。
【０１２８】
「ガラス」という用語は、窓ガラス、板ガラス、シリケートガラス、シートガラス、低鉄ガラス、およびフロートガラスばかりでなく、着色ガラス、例えば、太陽加熱を制御する成分を含む特殊ガラス、例えば、太陽光制御目的で、銀や酸化インジウム錫等のスパッタ金属により、例えば、被覆されたガラス、Ｅ−ガラス、Ｔｏｒｏｇｌａｓｓ、Ｓｏｌｅｘ（登録商標）ガラス（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（ＰＡ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，））等も含むものとする。かかる特殊ガラスは、例えば、米国特許第４，６１５，９８９号明細書、米国特許第５，１７３，２１２号明細書、米国特許第５，２６４，２８６号明細書、米国特許第６，１５０，０２８号明細書、米国特許第６，３４０，６４６号明細書、米国特許第６，４６１，７３６号明細書、米国特許第６，４６８，９３４号明細書に開示されている。ガラスは、すりまたはエッチングガラスシートも含んでいてよい。すりおよびエッチングガラスシートは、商品であり、当該技術分野および文献に十分に開示されている。特定のラミネートについて選択すべきガラスのタイプは、用途に応じて異なる。
【０１２９】
ラミネートに透明度が必要ない場合には、金属またはセラミックプレートを、硬質ポリマーシートまたはガラスに代えてもよい。必要であれば、接着剤およびプライマーを用いて、ラミネート層間のボンド強度を高めてもよい。接着剤およびプライマーならびにそれらを適用するプロセスは上述したものとすることができる。
【０１３０】
好ましい代表的な安全ラミネートとしては、
・ガラス／画像担持ポリ（ビニルブチラール）中間層（ＰＶＢ)／白色フィルム／ＰＶＢ／ガラス、
・ガラス／画像担持ＰＶＢ／ＰＶＢ（ＰＶＢと直接接触している画像）／白色フィルム／ＰＶＢ／ガラス、
・ガラス／画像担持ＰＶＢ／白色フィルム、
・ガラス／画像担持ＰＶＢ／ＰＶＢ（ＰＶＢと直接接触している画像）／白色フィルム、
・ガラス／画像担持ＰＶＢ／白色シート／ガラス、
・ガラス／画像担持ＰＶＢ／白色フィルム／画像担持ＰＶＢ／ガラス、
・ガラス／画像担持ＰＶＢ／白色シート／ポリ（アリルアミン）−下塗りされた二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム（ＰＥＴ）
等が例示され、画像担持中間層シートは、特定の顔料またはＵＶ硬化性インクセットから、インクジェットプロセスにより形成された画像を含み、画像担持表面は、ポリ（アリルアミン）、ポリ（ビニルアミン）、アミノシランまたは他の接着促進剤で下塗りされている。
【０１３１】
ラミネートは、後述するとおり、オートクレーブおよび非オートクレーブプロセスにより作製することができる。
【０１３２】
以下に、ガラス／画像担持ポリ（ビニルブチラール）中間層／白色フィルム／ポリ（ビニルブチラール）／ガラスラミネートのオートクレーブプロセスによる作製の具体例を示す。ラミネートは、当該技術分野において公知の従来のオートクレーブプロセスにより形成することができる。典型的なプロセスにおいて、ガラスシート、画像担持ポリ（ビニルブチラール）中間層、白色フィルム、ポリ（ビニルブチラール）中間層および第２のガラスシートが、加熱、加圧および真空（例えば、約２７〜２８インチＨｇ（６８９〜７１１ｍｍ））で一緒にラミネートされて、空気が除去される。好ましくは、ガラスシートは洗って乾燥しておく。典型的なガラスタイプは、厚さ９０ミルのアニールされた板ガラスである。典型的な手順では、画像担持中間層および他の中間層は、白色フィルムとガラス板の間に配置されて、ガラス／画像担持中間層／白色フィルム／中間層／ガラス組み立て品を形成し、組み立て品を真空に保持できる袋（「真空袋」）に入れ、真空ラインまたは袋の真空を引く他の手段を用いて、袋から空気を引き、真空を維持しながら袋を封止し、封止した袋を、約１３０℃〜約１８０℃の温度、約１５０ｐｓｉ（１１．３バール）〜約２５０ｐｓｉ（１８．８バール）の圧力で、約１０〜約５０分オートクレーブに入れた。好ましくは、袋は、約１２０℃〜約１６０℃の温度で、２０分〜約４５分間オートクレーブに入れる。より好ましくは、袋は、約１３５℃〜約１６０℃の温度で、２０分〜約４０分間オートクレーブに入れる。最も好ましくは、袋は、約１４５℃〜約１５５℃の温度で、２５分〜約３５分間オートクレーブに入れる。真空リングを真空袋に代えてもよい。真空袋の１つのタイプは、米国特許第３，３１１，５１７号明細書に開示されている。
【０１３３】
あるいは、他のプロセスを用いてラミネートを作製してもよい。ガラス／画像担持中間層／白色フィルム／中間層／ガラス組み立て品内にトラップされた空気はニップロールプロセスにより除去される。例えば、ガラス／画像担持中間層／白色フィルム／中間層／ガラス組み立て品は、約８０〜約１２０℃、好ましくは約９０〜約１００℃で、約２０分〜約４０分オーブン中で加熱する。その後、加熱したガラス／画像担持中間層／白色フィルム／中間層／ガラス組み立て品を、一組のニップロールに通過して、ガラスと中間層間の空隙中の空気を絞り出し、組み立て品の端部を封止する。この段階の組み立て品は、プレプレスと呼ばれる。
【０１３４】
プレプレス組み立て品を、エアオートクレーブに入れ、温度を約１２０℃〜約１６０℃、好ましくは約１３５℃〜約１６０℃、約１００ｐｓｉｇ〜約３００ｐｓｉｇ、好ましくは約２００ｐｓｉｇ（１４．３バール）まで上げる。これらの条件を、約１５分〜約１時間、好ましくは約２０分〜約５０分間維持した後、空気をオートクレーブに添加しないようにして空気を冷却する。約２０分〜約４０分の冷却後、過剰の空気圧を排気して、ラミネートをオートクレーブから取り出す。これに限定されるものとは考えられない。当該技術分野において公知の本質的に任意のラミネーションプロセスを用いることができる。
【０１３５】
ラミネートは、非オートクレーブプロセスにより作製することもできる。かかる非オートクレーブプロセスは、例えば、米国特許第３，２３４，０６２号明細書、米国特許第３，８５２，１３６号明細書、米国特許第４，３４１，５７６号明細書、米国特許第４，３８５，９５１号明細書、米国特許第４，３９８，９７９号明細書、米国特許第５，５３６，３４７号明細書、米国特許第５，８５３，５１６号明細書、米国特許第６，３４２，１１６号明細書、米国特許第５，４１５，９０９号明細書、米国特許出願公開第２００４／０１８２４９３号明細書、欧州特許第１  ２３５  ６８３  Ｂ１号明細書、国際公開第９１／０１８８０号パンフレットおよび国際公開第０３／０５７４７８  Ａ１号パンフレットに開示されている。通常、ノンオートクレーブプロセスには、プリプレス組み立て品の加熱、および真空、圧力またはその両方の適用が挙げられる。例えば、プリプレスは、加熱オーブンおよびニップロールを連続通過してもよい。
【０１３６】
以下の実施例は、本発明をさらに詳細に説明するためのものである。本発明を実施するのに現在考えられる好ましいモードを規定したこれらの実施例は、本発明を例示するためのものであり、本発明を限定しようとするものではない。
【実施例】
【０１３７】
実施例１
以下のインク処方を含むインクセットを用いる。マゼンタ（３６．０８重量％のマゼンタ顔料分散液（７重量％顔料））、３８．３５重量％ＤＯＷＡＮＯＬ  ＤＰＭＡ  （Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）および２５．５７重量％ＤＯＷＡＮＯＬ  ＤＰｎＰ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）（インク処方の総重量に基づいて）、黄色（３５．２３重量％の黄色顔料分散液（７重量％顔料））、３８．８６重量％ＤＯＷＡＮＯＬ  ＤＰＭＡおよび２５．９１重量％ＤＯＷＡＮＯＬ  ＤＰｎＰ（インク処方の総重量に基づく）、シアン（２８．３５重量％のシアン顔料分散液（５．５重量％顔料））、４２．９９重量％ＤＯＷＡＮＯＬ  ＤＰＭＡおよび２８．６６重量％ＤＯＷＡＮＯＬ  ＤＰＭ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）（インク処方の総重量に基づいて）および黒色（２７．４３重量％の黒色顔料分散液（７重量％顔料））、４３．５４重量％ＤＯＷＡＮＯＬ  ＤＰＭＡおよび２９．０３重量％ＤＯＷＡＮＯＬ  ＤＰＭ（インク処方の総重量に基づいて）。顔料分散液組成および調製は、米国特許第７，０４１，１６３号明細書の実施例セクションに開示されているとおりである。
【０１３８】
上述のインクセットを用いて、厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）シート（ＤｕＰｏｎｔ）に、Ｅｐｓｏｎ３０００プリンタにより画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を２５％とする。
【０１３９】
ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１００シラン（溶液の総重量に基づいて０．０５重量パーセント）（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（γ−アミノプロピルトリメトキシシランと考えられる）、イソプロパノール（溶液の総重量に基づいて６６．６３重量％）および水（溶液の総重量に基づいて３３．３２重量％）の溶液を調製し、使用前、少なくとも１時間静置させる。画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートの１２インチ×１２インチ片をシラン溶液に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出して、水を流し、周囲条件で乾燥させる。
【０１４０】
ガラス層、シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）中間層、白色フィルム層、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）中間層およびガラス層で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）３２９白色フィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ５ミル（０．１３ｍｍ）、（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））およびＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）３２９白色フィルム層、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層および透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／中間層／ガラス組み立て品を、真空袋に入れ、９０〜１００Ｃまで３０分間加熱して、ガラス／中間層／ガラス組み立て品間に含まれた空気を除去する。ガラス／中間層／ガラスプリプレス組み立て品に、上述したように、１３５℃で３０分間、エアオートクレーブ中で、２００ｐｓｉｇ（１４バール）の圧力までオートクレーブ処理を行う。そうしたら、空気をもうオートクレーブに添加せずに、空気を冷却する。冷却２０分後、空気温度が、約５０℃未満であるとき、過剰の圧力を抜いて、ガラス／中間層／ガラスラミネートをオートクレーブから取り出す。
【０１４１】
実施例２
実施例１の上述したインクセットを用いて、厚さ６ミル（０．１５ｍｍ）の二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムにテープ留めされた厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）シート（ＤｕＰｏｎｔ）に、Ｅｐｓｏｎ３０００プリンタにより画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を５０％とする。テープおよびポリエステルフィルムを除去すると、画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートが得られる。
【０１４２】
ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１００シラン（溶液の総重量に基づいて０．０５重量パーセント）（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（γ−アミノプロピルトリメトキシシランと考えられる）、酢酸（溶液の総重量に基づいて０．０１重量％）、イソプロパノール（溶液の総重量に基づいて６６．６３重量％）および水（溶液の総重量に基づいて３３．３１重量％）の溶液を調製する。上記の画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートの１２インチ×１２インチ片をシラン溶液に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出して、水を流し、周囲条件で乾燥させる。
【０１４３】
ガラス層、シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、白色フィルム層、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）中間層およびガラス層で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）２２６／２２７白色フィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ６ミル（０．１５ｍｍ）、（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ））およびＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）２２６／２２７白色フィルム層、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層および透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／中間層／ガラスを、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。
【０１４４】
調製例ＰＥ１
国際公開第０３／０９３０００号パンフレットに開示されているのと同様にして、２ミクロンの中央粒子サイズを有する炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を用いて、白色ポリ（ビニルブチラール）シートを作製する。乾燥したポリ（ビニルブチラール）樹脂、テトラエチレングリコールジ−ヘプタノエート（４Ｇ７）および炭酸カルシウムを制御されたやり方で、公称２１０Ｃで二軸押出し機に供給する。得られる厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のシートを冷却ロールで冷却する。最終シート組成物は、シート組成物の総重量に基づいて、公称、６９重量％ポリ（ビニルブチラール）、２７重量％４Ｇ７および４重量％炭酸カルシウムを含有している。
【０１４５】
実施例３
厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）シート（ＤｕＰｏｎｔ）に、ＮＵＲ  Ｍｉｃｒｏｐｒｉｎｔｅｒｓより入手可能な、プリントヘッドにＵＶ硬化ランプを備え、顔料４色ＣＭＹＫ  ＵＶ硬化性インクセットを利用するＮＵＲ  ＴＥＭＰＯ  Ｍｏｄｕｌａｒ  Ｆｌａｔｂｅｄ  Ｉｎｋｊｅｔ  Ｐｒｅｓｓ（ＮＵＲ  Ｍｉｃｒｏｐｒｉｎｔｅｒ（Ｍｏｎｎａｃｈｉｅ，ＮＪ））により画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を１５０％とする。
【０１４６】
画像担持表面を、ポリ（ビニルアミン）の０．５重量％水溶液で、８番成型ロッドにより、被覆し、周囲条件で乾燥する。
【０１４７】
ガラス層、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリマー中間層、調製例ＰＥ１で作製した白色ポリ（ビニルブチラール）シートおよびガラス層で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））および調製例ＰＥ１で作製した白色ポリ（ビニルブチラール）シート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、調製例ＰＥ１の白色ポリ（ビニルブチラール）シート層および透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／中間層／ガラス組み立て品を、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。
【０１４８】
実施例４
厚さ６ミル（０．１５ｍｍ）の二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムにテープ留めされた厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）シート（ＤｕＰｏｎｔ）に、ＮＵＲ  Ｍｉｃｒｏｐｒｉｎｔｅｒｓより入手可能な、プリントヘッドにＵＶ硬化ランプを備え、顔料４色ＣＭＹＫ  ＵＶ硬化性インクセットを利用するＮＵＲ  ＴＥＭＰＯ  Ｍｏｄｕｌａｒ  Ｆｌａｔｂｅｄ  Ｉｎｋｊｅｔ  Ｐｒｅｓｓ（ＮＵＲ  Ｍｉｃｒｏｐｒｉｎｔｅｒ）により画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を３００％とする。テープおよびポリエステルフィルムを除去して、画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートを与える。
【０１４９】
ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１００シラン（溶液の総重量に基づいて０．１０重量％）（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）（γ−アミノプロピルトリメトキシシランと考えられる）酢酸（溶液の総重量に基づいて０．０１重量％）、イソプロパノール（溶液の総重量に基づいて６６．５９重量％）および水（溶液の総重量に基づいて３３．３０重量％）の溶液を調製する。画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートの１２インチ×１２インチ片をシラン溶液に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出して、水を流し、周囲条件で乾燥させる。
【０１５０】
ガラス層、シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）中間層、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）３２９Ｄｉｒｅｃｔ  Ｐｒｉｎｔ白色フィルム（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）中間層およびガラス層で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））およびＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）３２９Ｄｉｒｅｃｔ  Ｐｒｉｎｔ白色フィルム層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２ミル（０．０５ｍｍ））、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層および透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／中間層／ガラス組み立て品を、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。
【０１５１】
調製例ＰＥ２
８３ｍｍＷ＆Ｐ二軸押出し機に、個々に、かつ同時に、乾燥ポリ（ビニルブチラール）樹脂、熱および紫外線安定剤を含むトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）可塑剤および複合体フィラータイプＫＪ（粉砕Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）、ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ、粒子混合物を有し、Ｕ．Ｓ．標準ふるい番号１２を６５重量％通過するという特徴を有する)を添加する。接着コントロール剤（３：１（ｗｔ：ｗｔ）カリウム：マグネシウム、酢酸カリウムおよび酢酸マグネシウムとして）も添加する。押し出し機は、公称１００ｃｍのスロットシートダイを供給し、得られるシートは公称３０ミル（０．７５ｍｍ）の厚さまで制御される。シートを冷却ドラムで冷却し、ロールへと巻く。最終シート組成物は、シート組成物の総重量に基づいて、公称で、６４．４重量％のポリ（ビニルブチラール）、２３重量％の３ＧＯ、０．１１重量％のＵＶ安定剤、０．０３重量％のヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、７０ｐｐｍのカリウムイオンおよび１２．５重量％のＫＪフィラーを含有している。
【０１５２】
実施例５
実施例１の上述のインクセットを用いて、厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）シート（ＤｕＰｏｎｔ）に、Ｅｐｓｏｎ３０００プリンタにより画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を２００％とする。
【０１５３】
画像担持表面を、ポリ（ビニルアミン）の０．５重量％水溶液で、８番成型ロッドにより被覆し、周囲条件で乾燥する。
【０１５４】
ガラス層、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、調製例ＰＥ２の白色シートおよびガラス層で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））および調製例ＰＥ２の白色シート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、調製例ＰＥ２の白色シート層および透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／中間層／ガラス組み立て品を、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。
【０１５５】
実施例６
Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）シート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ））に、ＮＵＲ  Ｍｉｃｒｏｐｒｉｎｔｅｒｓより入手可能な、プリントヘッドにＵＶ硬化ランプを備え、顔料６色ＣＭＹＫ＋ｌｃｌｍ  ＵＶ硬化性インクセットおよびＵＶ硬化性白色インクを利用するＮＵＲ  ＴＥＭＰＯ  Ｍｏｄｕｌａｒ  Ｆｌａｔｂｅｄ  Ｉｎｋｊｅｔ  Ｐｒｅｓｓ（ＮＵＲ  Ｍｉｃｒｏｐｒｉｎｔｅｒ（Ｍｏｎｎａｃｈｉｅ，ＮＪ））により画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を５００％とする。
【０１５６】
ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１００シラン（溶液の総重量に基づいて０．０２５重量％）（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（γ−アミノプロピルトリメトキシシランと考えられる）、イソプロパノール（溶液の総重量に基づいて６６．６５重量％）および水（溶液の総重量に基づいて３３．３２重量％）の溶液を調製し、使用前、少なくとも１時間静置させる。画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層の１２インチ×１２インチ片をシラン溶液に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出して、水を流し、周囲条件で乾燥させる。
【０１５７】
ガラス層、シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）白色光ブロックフィルム等級６３６４（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）ＳｐａｌｌＳｈｉｅｌｄ（登録商標）耐破砕性複合体３０１０バイラミネート（ＤｕＰｏｎｔ）（厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のポリ（ビニルブチラール）シートおよび厚さ１０ミル（０．２５ｍｍ）のポリ（エチレンテレフタレート）フィルムのバイラミネート）で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））およびＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）ＳｐａｌｌＳｈｉｅｌｄ（登録商標）（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）白色光ブロックフィルム等級６３６４層、ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）ＳｐａｌｌＳｈｉｅｌｄ（登録商標）（Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）白色光ブロックフィルムと直接接触しているビニルブチラール層を備えた）および透明なアニールしたフロートガラスカバー板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／画像担持中間層／白色フィルム／ＳｅｎｔｒｙＧｌａｓ（登録商標）ＳｐａｌｌＳｈｉｅｌｄ（登録商標）ガラス組み立て品を、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。ガラスカバー板を除去すると、所望のラミネートが得られる。
【０１５８】
実施例７
実施例１の上述のインクセットを用いて、厚さ６ミル（０．１５ｍｍ）の二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムにテープ留めされた厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）シート（ＤｕＰｏｎｔ）に、Ｅｐｓｏｎ３０００プリンタにより画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を２００％とする。テープおよびポリエステルフィルムを除去すると、画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートが得られる。
【０１５９】
ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１００シラン（溶液の総重量に基づいて０．１０重量％）（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（γ−アミノプロピルトリメトキシシランと考えられる）、酢酸（溶液の総重量に基づいて０．０１重量％）、イソプロパノール（溶液の総重量に基づいて６６．５９重量％）および水（溶液の総重量に基づいて３３．３０重量％）の溶液を調製する。画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層の１２インチ×１２インチ片をシラン溶液に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出して、水を流し、周囲条件で乾燥させる。
【０１６０】
ガラス層、シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）ＤＴＭ白色フィルム層（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層およびガラス層で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）ＤＴＭ白色フィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ７ミル（０．１８ｍｍ））およびＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、白色フィルム層、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層および透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／中間層／ガラス組み立て品を、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。
【０１６１】
実施例８
実施例１の上述のインクセットを用いて、厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）シート（ＤｕＰｏｎｔ）に、Ｅｐｓｏｎ３０００プリンタにより画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を１２５％とする。
【０１６２】
ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１００シラン（溶液の総重量に基づいて０．１０重量％）（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（γ−アミノプロピルトリメトキシシランと考えられる）、酢酸（溶液の総重量に基づいて０．０１重量％）、イソプロパノール（溶液の総重量に基づいて６６．５９重量％）および水（溶液の総重量に基づいて３３．３０重量％）の溶液を調製する。画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層の２つの１２インチ×１２インチ片をシラン溶液に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出して、水を流し、周囲条件で乾燥させる。
【０１６３】
ガラス層、シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）白色光ブロックフィルム等級６３６４（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、第２のシラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層およびガラス層で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））およびＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）白色光ブロックフィルム等級６３６４層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））を２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、白色フィルム層、第２の下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層および透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／中間層／ガラス組み立て品を、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。
【０１６４】
実施例９
厚さ６ミル（０．１５ｍｍ）の二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムにテープ留めされた厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）シート（ＤｕＰｏｎｔ）に、ＮＵＲ  Ｍｉｃｒｏｐｒｉｎｔｅｒｓより入手可能な、プリントヘッドにＵＶ硬化ランプを備え、顔料４色ＣＭＹＫ  ＵＶ硬化性インクセットを利用するＮＵＲ  ＴＥＭＰＯ  Ｍｏｄｕｌａｒ  Ｆｌａｔｂｅｄ  Ｉｎｋｊｅｔ  Ｐｒｅｓｓ（ＮＵＲ  Ｍｉｃｒｏｐｒｉｎｔｅｒ）により画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を２５０％とする。テープおよびポリエステルフィルムを除去すると、画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートが得られる。
【０１６５】
画像担持表面を、ポリ（ビニルアミン）の０．５重量％水溶液で、８番成型ロッドにより被覆し、周囲条件で乾燥する。
【０１６６】
ガラス層、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）３３９白色フィルム層（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）中間層およびガラス層で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）３３９白色フィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ５ミル（０．１３ｍｍ））およびＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、白色フィルム層、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層および透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／中間層／ガラス組み立て品を、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。
【０１６７】
調製例ＰＥ３
国際公開第０３／０９３０００号パンフレットに開示されているのと同様にして、４ミクロンの中央粒子サイズを有する炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を用いて、白色ポリ（ビニルブチラール）シートを作製する。乾燥したポリ（ビニルブチラール）樹脂、テトラエチレングリコールジ−ヘプタノエート（４Ｇ７）および炭酸カルシウムを制御されたやり方で、公称２１０Ｃで二軸押出し機に供給する。得られる厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ）のシートを冷却ロールで冷却する。最終シート組成物は、シート組成物の総重量に基づいて、公称、６６重量％ポリ（ビニルブチラール）、２６重量％４Ｇ７および８重量％炭酸カルシウムを含有している。
【０１６８】
実施例１０
実施例１の上述したインクセットを用いて、厚さ６ミル（０．１５ｍｍ）の二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムにテープ留めされた厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）シート（ＤｕＰｏｎｔ）に、Ｅｐｓｏｎ３０００プリンタにより画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を１５０％とする。テープおよびポリエステルフィルムを除去すると、画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートが得られる。
【０１６９】
ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１００シラン（溶液の総重量に基づいて０．１０重量％）（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（γ−アミノプロピルトリメトキシシランと考えられる）、酢酸（溶液の総重量に基づいて０．０１重量％）、イソプロパノール（溶液の総重量に基づいて６６．５９重量％）および水（溶液の総重量に基づいて３３．３０重量％）の溶液を調製する。画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層の１２インチ×１２インチ片をシラン溶液に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出して、水を流し、周囲条件で乾燥させる。
【０１７０】
ガラス層、シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、調製例ＰＥ３で作製した白色シートおよびガラス層で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））および調製例ＰＥ３で作製した白色シート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、白色シート層（白色シート層の表面と接触している下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層の画像担持表面を備えた）および透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／中間層／ガラス組み立て品を、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。
【０１７１】
調製例ＰＥ４
８３ｍｍＷ＆Ｐ二軸押出し機に、個々に、かつ同時に、乾燥ポリ（ビニルブチラール）樹脂、熱および紫外線安定剤を含むトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）可塑剤および複合体フィラータイプＳＭ（粉砕Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ）、粒子混合物を有し、Ｕ．Ｓ．標準ふるい番号１２を１００重量％通過するという特徴を有する)を添加する。接着コントロール剤（３：１（ｗｔ：ｗｔ）カリウム：マグネシウム、酢酸カリウムおよび酢酸マグネシウムとして）も添加する。押し出し機は、公称１００ｃｍのスロットシートダイを供給し、得られるシートは公称１５ミル（０．３８ｍｍ）の厚さまで制御される。シートを冷却ドラムで冷却し、ロールへと巻く。最終シート組成物は、シート組成物の総重量に基づいて、公称で、６７．９重量％のポリ（ビニルブチラール）、２４．５重量％の３ＧＯ、０．１１重量％のＵＶ安定剤、０．０３重量％のヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、７０ｐｐｍのカリウムイオンおよび７．５重量％のＳＭフィラーを含有している。
【０１７２】
実施例１１
Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）シート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））（ＤｕＰｏｎｔ）に、ＮＵＲ  Ｍｉｃｒｏｐｒｉｎｔｅｒｓより入手可能な、プリントヘッドにＵＶ硬化ランプを備え、顔料６色ＣＭＹＫ＋ｌｃｌｍ  ＵＶ硬化性インクセットおよびＵＶ硬化性白色インクを利用するＮＵＲ  ＴＥＭＰＯ  Ｍｏｄｕｌａｒ  Ｆｌａｔｂｅｄ  Ｉｎｋｊｅｔ  Ｐｒｅｓｓ（ＮＵＲ  Ｍｉｃｒｏｐｒｉｎｔｅｒ（Ｍｏｎｎａｃｈｉｅ，ＮＪ））により画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を４００％とする。テープおよびポリエステルフィルムを除去すると、画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートが得られる。
【０１７３】
ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１００シラン（溶液の総重量に基づいて０．０２５重量％）（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（γ−アミノプロピルトリメトキシシランと考えられる）、イソプロパノール（溶液の総重量に基づいて６６．６５重量％）および水（溶液の総重量に基づいて３３．３２重量％）の溶液を調製し、使用前、少なくとも１時間静置させる。画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層の１２インチ×１２インチ片をシラン溶液に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出して、水を流し、周囲条件で乾燥させる。
【０１７４】
ガラス層、シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、調製例ＰＥ４で作製した白色シートおよびガラス層で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））および調製例ＰＥ４で作製した白色シート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、白色シート層（白色シート層の表面と接触している下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層の画像担持表面を備えた）および透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／中間層／ガラス組み立て品を、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。
【０１７５】
実施例１２
実施例１の上述したインクセットを用いて、厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）シート（ＤｕＰｏｎｔ）に、Ｅｐｓｏｎ３０００プリンタにより画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を１７５％とする。
【０１７６】
ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１００シラン（溶液の総重量に基づいて０．０５重量％）（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（γ−アミノプロピルトリメトキシシランと考えられる）、イソプロパノール（溶液の総重量に基づいて６６．６５重量％）および水（溶液の総重量に基づいて３３．３２重量％）の溶液を調製し、使用前、少なくとも１時間静置させる。画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層の１２インチ×１２インチ片をシラン溶液に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出して、水を流し、周囲条件で乾燥させる。
【０１７７】
ガラス層、シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）３７７（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））およびＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）３７７白色フィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ３ｍｍ）、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、白色フィルム層、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）薄膜層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）（ＤｕＰｏｎｔ）および透明なアニールしたフロートガラスカバー板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ３ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／画像担持中間層／白色フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）／ガラス組み立て品を、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよびバッキングガラス層を除去すると、所望のガラス／中間層／白色フィルムラミネートが得られる。
【０１７８】
実施例１３
Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）シート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ））に、ＮＵＲ  Ｍｉｃｒｏｐｒｉｎｔｅｒｓより入手可能な、プリントヘッドにＵＶ硬化ランプを備え、顔料６色ＣＭＹＫ＋ｌｃｌｍ  ＵＶ硬化性インクセットおよびＵＶ硬化性白色インクを利用するＮＵＲ  ＴＥＭＰＯ  Ｍｏｄｕｌａｒ  Ｆｌａｔｂｅｄ  Ｉｎｋｊｅｔ  Ｐｒｅｓｓ（ＮＵＲ  Ｍｉｃｒｏｐｒｉｎｔｅｒ（Ｍｏｎｎａｃｈｉｅ，ＮＪ））により画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を３００％とする。
【０１７９】
ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１００シラン（溶液の総重量に基づいて０．０２５重量％）（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（γ−アミノプロピルトリメトキシシランと考えられる）、イソプロパノール（溶液の総重量に基づいて６６．６５重量％）および水（溶液の総重量に基づいて３３．３２重量％）の溶液を調製し、使用前、少なくとも１時間静置させる。画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層の１２インチ×１２インチ片をシラン溶液に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出して、水を流し、周囲条件で乾燥させる。
【０１８０】
ガラス層、シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層およびＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）ＤＴＭ白色フィルム層（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）で構成されたガラスシートを次のようにして作製する。シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））およびＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）ＤＴＭ白色フィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ５ミル（０．１３ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ３ｍｍ）、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、白色フィルム層、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）薄膜層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）（ＤｕＰｏｎｔ）および透明なアニールしたフロートガラスカバー板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ３ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／中間層／白色フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス組み立て品を、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよびバッキングガラス層を除去すると、所望のガラス／中間層／白色フィルムラミネートが得られる。
【０１８１】
実施例１４
実施例１の上述のインクセットを用いて、厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）シート（ＤｕＰｏｎｔ）に、Ｅｐｓｏｎ３０００プリンタにより画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を３００％とする。
【０１８２】
画像担持表面を、ポリ（ビニルアミン）の０．５重量％水溶液で、８番成型ロッドにより被覆し、周囲条件で乾燥する。
【０１８３】
ガラス層、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）白色光ブロックフィルム等級６３６８層（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））およびＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）白色光ブロックフィルム等級６３６８（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ３ｍｍ）、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、白色フィルム層、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）薄膜層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）（ＤｕＰｏｎｔ）および透明なアニールしたフロートガラスカバー板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ３ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／画像担持中間層／白色フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス組み立て品を、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよびバッキングガラス層を除去すると、所望のガラス／中間層／白色フィルムラミネートが得られる。
【０１８４】
実施例１５
厚さ６ミル（０．１５ｍｍ）の二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムにテープ留めされたＢｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）シート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））（ＤｕＰｏｎｔ）に、ＮＵＲ  Ｍｉｃｒｏｐｒｉｎｔｅｒｓより入手可能な、プリントヘッドにＵＶ硬化ランプを備え、顔料６色ＣＭＹＫ＋ｌｃｌｍ  ＵＶ硬化性インクセットおよびＵＶ硬化性白色インクを利用するＮＵＲ  ＴＥＭＰＯ  Ｍｏｄｕｌａｒ  Ｆｌａｔｂｅｄ  Ｉｎｋｊｅｔ  Ｐｒｅｓｓ（ＮＵＲ  Ｍｉｃｒｏｐｒｉｎｔｅｒ（Ｍｏｎｎａｃｈｉｅ，ＮＪ））により画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を４５０％とする。テープおよびポリエステルフィルムを除去すると、画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シートが得られる。
【０１８５】
ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１００シラン（溶液の総重量に基づいて０．０２５重量％）（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（γ−アミノプロピルトリメトキシシランと考えられる）、イソプロパノール（溶液の総重量に基づいて６６．６５重量％）および水（溶液の総重量に基づいて３３．３２重量％）の溶液を調製し、使用前、少なくとも１時間静置させる。画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層の１２インチ×１２インチ片をシラン溶液に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出して、水を流し、周囲条件で乾燥させる。
【０１８６】
ガラス層、シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）ポリ（ビニルブチラール）中間層およびＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）２２６／２２７フィルム層（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。シラン下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））およびＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）２２６／２２７白色フィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ５ミル（０．１３ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ３ｍｍ）、下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層、Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層（Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）中間層の表面と接触している下塗り画像担持Ｂｕｔａｃｉｔｅ（登録商標）シート層の画像担持表面を備えた）、白色フィルム層、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）薄膜層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）（ＤｕＰｏｎｔ）および透明なアニールしたフロートガラスカバー板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ３ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／画像担持中間層／中間層／白色フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス組み立て品を、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよびバッキングガラス層を除去すると、所望のガラス／中間層／白色フィルムラミネートが得られる。
【０１８７】
実施例１６
厚さ６ミル（０．１５ｍｍ）の二軸延伸ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムにテープ留めされたＥｖａｓａｆｅ（登録商標）エチレン酢酸ビニルシート（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））（Ｂｒｉｄｇｅｓｔｏｎｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ）に、ＮＵＲ  Ｍｉｃｒｏｐｒｉｎｔｅｒｓより入手可能な、プリントヘッドにＵＶ硬化ランプを備え、顔料６色ＣＭＹＫ  ＵＶ硬化性インクセットを利用するＮＵＲ  ＴＥＭＰＯ  Ｍｏｄｕｌａｒ  Ｆｌａｔｂｅｄ  Ｉｎｋｊｅｔ  Ｐｒｅｓｓ（ＮＵＲ  Ｍｉｃｒｏｐｒｉｎｔｅｒ（Ｍｏｎｎａｃｈｉｅ，ＮＪ））により画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を３５０％とする。テープおよびポリエステルフィルムを除去すると、画像担持Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）シートが得られる。
【０１８８】
ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１００シラン（溶液の総重量に基づいて０．０２５重量％）（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（γ−アミノプロピルトリメトキシシランと考えられる）、イソプロパノール（溶液の総重量に基づいて６６．６５重量％）および水（溶液の総重量に基づいて３３．３２重量％）の溶液を調製し、使用前、少なくとも１時間静置させる。画像担持Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）中間層の１２インチ×１２インチ片をシラン溶液に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出して、水を流し、周囲条件で乾燥させる。
【０１８９】
ガラス層、シラン下塗り画像担持Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）中間層、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）ＤＴＭ白色フィルム層（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）エチレン酢酸ビニル中間層およびガラス層で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）、下塗り画像担持Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）ＤＴＭ白色フィルム層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ５ミル（０．１３ｍｍ）、Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））および透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／中間層／ガラス組み立て品を、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。
【０１９０】
実施例１７
実施例１の上述のインクセットを用いて、厚さ３０ミル（０．７５ｍｍ）のＥｖａｓａｆｅ（登録商標）エチレン酢酸ビニル（Ｂｒｉｄｇｅｓｔｏｎｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ）に、Ｅｐｓｏｎ３０００プリンタにより画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を２００％とする。
【０１９１】
画像担持表面を、ポリ（ビニルアミン）の０．５重量％水溶液で、８番成型ロッドにより被覆し、周囲条件で乾燥する。
【０１９２】
ガラス層、下塗り画像担持Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）中間層およびＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）２２６／２２７白色フィルム層（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。下塗り画像担持Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））およびＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）２２６／２２７白色フィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ５ミル（０．１３ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ３ｍｍ）、下塗り画像担持Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）中間層、白色フィルム層、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）薄膜層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）（ＤｕＰｏｎｔ）および透明なアニールしたフロートガラスカバー板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ３ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／中間層／白色フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス組み立て品を、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよびバッキングガラス層を除去すると、所望のガラス／中間層／白色フィルムラミネートが得られる。
【０１９３】
実施例１８
実施例１の上述のインクセットを用いて、厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ）のＥｖａｓａｆｅ（登録商標）エチレン酢酸ビニルシート（Ｂｒｉｄｇｅｓｔｏｎｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ）に、Ｅｐｓｏｎ３０００プリンタにより画像をインクジェット印刷し、インク被覆率を３００％とする。
【０１９４】
ＳＩＬＱＵＥＳＴ  Ａ−１１００シラン（溶液の総重量に基づいて０．０２５重量％）（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（γ−アミノプロピルトリメトキシシランと考えられる）、イソプロパノール（溶液の総重量に基づいて６６．６５重量％）および水（溶液の総重量に基づいて３３．３２重量％）の溶液を調製し、使用前、少なくとも１時間静置させる。画像担持Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）中間層の１２インチ×１２インチ片をシラン溶液に浸漬し（約１分の滞留時間）、取り出して、水を流し、周囲条件で乾燥させる。
【０１９５】
ガラス層、下塗り画像担持Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）中間層、Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）エチレン酢酸ビニル中間層およびＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）３２９白色フィルム層（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）で構成されたガラスラミネートを次のようにして作製する。下塗り画像担持Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ））、Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）中間層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ））およびＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）３２９白色フィルム（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ４ミル（０．１０ｍｍ））を、２３％相対湿度（ＲＨ）、７２°Ｆの温度で一晩調整する。試料を、透明なアニールしたフロートガラス板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ２．５ｍｍ）、下塗り画像担持Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）中間層、Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）中間層（Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）中間層の表面と接触している下塗り画像担持Ｅｖａｓａｆｅ（登録商標）中間層の画像担持表面を備えた）、白色フィルム層、Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）薄膜層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）（ＤｕＰｏｎｔ）および透明なアニールしたフロートガラスカバー板層（１２インチ×１２インチ（３０５ｍｍ×３０５ｍｍ）、厚さ３ｍｍ）で貯蔵する。ガラス／中間層／白色フィルム／Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム／ガラス組み立て品を、実施例１に記載したとおりにしてラミネートする。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルムおよびバッキングガラス層を除去すると、所望のガラス／中間層／白色フィルムラミネートが得られる。
【０１９６】
本発明のある好ましい実施形態について記載し、上記に具体的に例示してきたが、本発明はかかる実施形態に限定されるものではない。特許請求の範囲に規定された本発明の範囲および精神から逸脱することなく、様々な修正を行うことができる。
【国際調査報告】
2010530815.tif 000002
2010530815.tif 000003
2010530815.tif 000004