(57)【要約】【課題】本発明は、公知のポリアミドエラストマーの良好な物理的特性に加えて高い可撓性及び高い応力抵抗性、特に引張り強度又は引裂き抵抗を有する改質ポリアミドを含む医療機器、又は改質ポリアミド若しくは改質ポリアミドエラストマーの提供。【解決手段】１以上のポリアミドを、少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸又はそのアルキルエステルと接触及び／又は混合し、１５０℃よりも高い温度に加熱することによって製造可能なポリマーを含む医療機器である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１以上のポリアミドを、少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸又はそのアルキルエステルと接触及び／又は混合し、１５０℃よりも高い温度に加熱することによって製造可能なポリマーを含む医療機器。
【請求項２】
前記少なくとも一置換されたジカルボン酸が、少なくとも一置換されたシュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、１，７−ヘプタンジカルボン酸、１，８−オクタンジカルボン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、好ましくはアジピン酸、又は１，１０−デカンジカルボン酸から選択される請求項１に記載の医療機器。
【請求項３】
前記少なくとも一置換されたジカルボン酸が、下記一般式Ｉ：
【化１６】
2010514483.tif 000017
［式中、
ｍ及びｎは互いに独立して自然数及び０から選択され、かつｎ＋ｍは１〜９、好ましくは３〜７の数であり、
Ｒ２及びＲ２’は互いに独立してＯＨ、ハロゲン、又はＯ−Ｃ１〜４アルキルから選択され、
Ｒ１は水素以外の任意のラジカルであり、好ましくは立体的に嵩ばった基である。］
の化合物である請求項１から２のいずれかに記載の医療機器。
【請求項４】
ｍ及びｎが互いに独立して０、１、２、又は３から選択され、かつｎ＋ｍが３であるか、
又は、
ｍ及びｎが互いに独立して０、１、２、３、４、５、６、又は７から選択され、かつｎ＋ｍが７であり、
好ましくは、
ｍ及びｎが互いに独立して０、１、２、又は３から選択され、かつｎ＋ｍが３である請求項３に記載の医療機器。
【請求項５】
前記少なくとも一置換されたジカルボン酸が、下記一般式ＩＩ：
【化１７】
2010514483.tif 000018
［式中、
Ｒ３の一方は水素から選択され、他方は水素又はＣ１〜４アルキルであってよく、
破線……によって示される結合の内の０、１、又は２個が二重結合であり、ただし二重結合が２個ある場合にはそれらが同じ炭素原子に付かなくてもよく、
Ｒ１は水素以外の任意のラジカルであり、好ましくは立体的に嵩ばった基である。］
の化合物である医療機器。
【請求項６】
Ｒ１が、ハロゲン；分枝鎖又は直鎖で、飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ１〜６脂肪族ラジカル；任意に置換されたアリール；飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルキル；任意に置換されたヘテロシクリルから選択される請求項３から５のいずれかに記載の医療機器。
【請求項７】
前記少なくとも一置換されたジカルボン酸が３−ｔｅｒｔ−ブチルアジピン酸である請求項１から６のいずれかに記載の医療機器。
【請求項８】
前記ポリアミドが、下記一般式ＩＩＩ又はＩＩＩａ：
【化１８】
2010514483.tif 000019
［式中、
Ａは２価の分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された炭化水素鎖であり、任意の１個の炭素原子がＮＨ、Ｏ、又はＳによって置換され、
Ａ’は２価の分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された炭化水素鎖であり、任意の１個の炭素原子がＮＨ、Ｏ、又はＳによって置換され、
Ｂ及びＢ’は互いに独立してＨ、又はＣ１〜４アルキルから選択され、
ｘは１〜２４の自然数であり、
ｘ’は１〜２４の自然数であり、
ｙは１以上の自然数である。］
の構造、好ましくは一般式ＩＩＩの構造である請求項１に記載の医療機器。
【請求項９】
Ａは分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された２価の脂肪族基、好ましくは任意に置換されたアルキレンであり、より好ましくは−ＣＨ２−であり、
Ａ’は分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された２価の脂肪族基、好ましくは任意に置換されたアルキレンであり、より好ましくは−ＣＨ２−であり、
及び／又は、
ｘは３〜１３の自然数、好ましくは５〜１１の自然数、より好ましくは５、１０、又は１１であり、最も好ましくは１１又は５であり、
ｘ’は３〜１３の自然数、好ましくは５〜１１の自然数、より好ましくは５、１０、又は１１であり、最も好ましくは１１又は５であり、
好ましくは、
ポリアミドが一般式ＩＩＩの構造である場合、
Ａは分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された２価の脂肪族基、好ましくは任意に置換されたアルキレンであり、より好ましくは−ＣＨ２−であり、
及び／又は、
ｘは３〜１３の自然数、好ましくは５〜１１の自然数、より好ましくは５、１０、又は１１であり、最も好ましくは１１である請求項８に記載の医療機器。
【請求項１０】
前記ポリアミドが、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１１、又はナイロン１２から選択され、好ましくはナイロン１２であり、
かつ、
前記少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸が３−ｔｅｒｔ−ブチルアジピン酸である請求項１に記載の医療機器。
【請求項１１】
前記少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸が、ポリアミド中のラクタム単位の当量数に基づいて相対的に計算された酸と、ポリアミドとのモル比が、０．０５〜０．０００５、好ましくは０．０２５〜０．００１となるような量で添加される請求項１から１０のいずれかに記載の医療機器。
【請求項１２】
前記少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸が、重合したアミド構成単位：
【化１９】
2010514483.tif 000020
の分子量に基づいて相対的に計算された酸と、ポリアミドとのモル比が、０．０５〜０．０００５、好ましくは０．０２５〜０．００１となるような量で添加される請求項１から１０のいずれかに記載の医療機器。
【請求項１３】
ポリマーが、反応押出し法を用いて得られる請求項１に記載の医療機器。
【請求項１４】
下記一般式ＩＶ又はＩＶａ：
【化２０】
2010514483.tif 000021
［式中、
Ａは２価の分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された炭化水素鎖であり、任意の１個の炭素原子がＮＨ、Ｏ、又はＳによって置換され、
Ａ’は２価の分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された炭化水素鎖であり、任意の１個の炭素原子がＮＨ、Ｏ、又はＳによって置換され、
Ｂ及びＢ’は互いに独立してＨ又はＣ１〜４アルキルから選択され、
ｘは１〜２４の自然数であり、
ｘ’は１〜２４の自然数であり、
ｙは１以上の自然数であり、
ｚは１以上の自然数又は０であり、
ｍ及びｎは互いに独立して０及び１〜９の自然数から選択され、かつｎ＋ｍは１〜９の自然数であり、
Ｒ１は任意のラジカル、好ましくは立体的に嵩ばった基である。］
のポリマー、好ましくは一般式ＩＶのポリマーを含む医療機器。
【請求項１５】
ポリマーが、下記一般式Ｖ：
【化２１】
2010514483.tif 000022
［式中、
Ｂ及びＢ’は互いに独立してＨ又はＣ１〜４アルキルから選択され、
ｘは１〜２４の自然数であり、
ｙは１以上の自然数であり、
ｚは１以上の自然数又は０であり、
Ｒ１はハロゲン；分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ１〜６脂肪族ラジカル；任意に置換されたアリール；飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルキル；任意に置換されたヘテロシクリルから選択される。］
のものである請求項１４に記載の医療機器。
【請求項１６】
Ｂ及びＢ’は水素であり、
及び／又は、
ｘは３〜１３の自然数、好ましくは５〜１１の自然数、好ましくは５、１０又は１１であり、より好ましくは５又は１１であり、最も好ましくは１１であり、
及び／又は、
ｚは０であり、
及び／又は、
ｚ＋ｙは２０〜２，０００、好ましくは４０〜１，０００の数であり、
及び／又は、
Ｒ１はハロゲン；分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ１〜４アルキルラジカル、好ましくはイソプロピル又はｔｅｒｔ−ブチル、より好ましくはｔｅｒｔ−ブチルから選択される請求項１４から１５のいずれかに記載の医療機器。
【請求項１７】
ｘは１１であり、
かつ、
Ｒ１はｔｅｒｔ−ブチルである請求項１５に記載の医療機器。
【請求項１８】
ポリマーが、少なくとも一の末端基において液晶オリゴマー（ＬＣＯ／ＬＣオリゴマー）によって修飾される請求項１から１３及び請求項１４から１７のいずれかに記載の医療機器。
【請求項１９】
移植される又は移植可能な医療機器、好ましくはバルーン／バルーン材料、ステント、ステントグラフト、グラフト、グラフトコネクター、又はカテーテル、最も好ましくは医療用バルーンから選択される請求項１から１８のいずれかに記載の医療機器。
【請求項２０】
１以上のポリアミドを、少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸又はそのアルキルエステルと接触及び／又は混合し、１５０℃よりも高い温度に加熱することによって製造可能なポリマーであって、ただし一置換されたα，ω−ジカルボン酸がメチルアジピン酸ではないポリマー。
【請求項２１】
前記少なくとも一置換されたジカルボン酸が、少なくとも一置換されたシュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、１，７−ヘプタンジカルボン酸、１，８−オクタンジカルボン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、好ましくはアジピン酸、又は１，１０−デカンジカルボン酸から選択される請求項２０に記載のポリマー。
【請求項２２】
前記少なくとも一置換されたジカルボン酸が、３−ｔｅｒｔ−ブチルアジピン酸である請求項２０から２１のいずれかに記載のポリマー。
【請求項２３】
前記ポリアミドが下記一般式ＩＩＩ又はＩＩＩａ：
【化２２】
2010514483.tif 000023
［式中、
Ａは２価の分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された炭化水素鎖であり、任意に１個の炭素原子がＮＨ、Ｏ、又はＳによって置換され、
Ａ’は２価の分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された炭化水素鎖であり、任意に１個の炭素原子がＮＨ、Ｏ、又はＳによって置換され、
Ｂ及びＢ’は互いに独立してＨ又はＣ１〜４アルキルから選択され、
ｘは１〜２４の自然数であり、
ｘ’は１〜２４の自然数であり、
ｙは１以上の自然数である。］
の構造、好ましくは一般式ＩＩＩの構造である請求項２０に記載のポリマー。
【請求項２４】
前記ポリアミドがナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１１、又はナイロン１２から選択され、好ましくはナイロン１２であり、
かつ、
前記少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸が３−ｔｅｒｔ−ブチルアジピン酸である請求項２０に記載のポリマー。
【請求項２５】
前記少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸が、ポリアミド中のラクタム単位の当量数に基づいて相対的に計算された酸とポリアミドとのモル比が、０．０５〜０．０００５、好ましくは０．０２５〜０．００１となるような量で添加される請求項２０から２４のいずれかに記載のポリマー。
【請求項２６】
前記少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸が、重合したアミド構成単位：
【化２３】
2010514483.tif 000024
の分子量に基づいて相対的に計算された酸とポリアミドとのモル比が、０．０５〜０．０００５、好ましくは０．０２５〜０．００１となるような量で添加される請求項２０から２４のいずれかに記載のポリマー。
【請求項２７】
ポリマーが、反応押出し法を用いて得られる請求項２０に記載のポリマー。
【請求項２８】
下記一般式ＩＶ又はＩＶａ：
【化２４】
2010514483.tif 000025
［式中、
Ａは２価の分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された炭化水素鎖であり、任意の１個の炭素原子がＮＨ、Ｏ又はＳによって置換され、
Ａ’は２価の分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された炭化水素鎖であり、任意の１個の炭素原子がＮＨ、Ｏ又はＳによって置換され、
Ｂ及びＢ’は互いに独立してＨ又はＣ１〜４アルキルから選択され、
ｘは１〜２４の自然数であり、
ｘ’は１〜２４の自然数であり、
ｙは１以上の自然数であり、
ｚは１以上の自然数又は０であり、
ｍ及びｎは互いに独立して０及び１〜９の自然数から選択され、かつｎ＋ｍは１〜９の自然数であり、
Ｒ１は任意のラジカル、好ましくは立体的に嵩ばった基であり、
ただしＲ１はメチルでなくともよい。］
のポリマー、好ましくは一般式ＩＶのポリマー。
【請求項２９】
ポリマーが、下記一般式Ｖ：
【化２５】
2010514483.tif 000026
［式中、
Ｂ及びＢ’は互いに独立してＨ又はＣ１〜４アルキルから選択され、
ｘは１〜２４の自然数であり、
ｙは１以上の自然数であり、
ｚは１以上の自然数又は０であり、
Ｒ１はハロゲン；分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ１〜６脂肪族ラジカル；任意に置換されたアリール；飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルキル；任意に置換されたヘテロシクリルから選択される。］
のものである請求項２８に記載のポリマー。
【請求項３０】
ｘは１１であり、
かつ、
Ｒ１はｔｅｒｔ−ブチルである請求項２９に記載のポリマー。
【請求項３１】
１以上のポリアミドを少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸、好ましくは少なくとも一置換されたアジピン酸と接触及び／又は混合した後、該混合物を１５０℃よりも高い温度に加熱することを特徴とする請求項２８から３０のいずれかに記載のポリマーの製造プロセス。
【請求項３２】
前記少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸、好ましくは前記少なくとも一置換されたアジピン酸は、ポリアミド中のラクタム単位の当量数に基づいて相対的に計算される酸とポリアミドとのモル比が、０．０５〜０．０００５、好ましくは０．０２５〜０．００１となるような量で、
又は、
重合したアミド構成単位：
【化２６】
2010514483.tif 000027
の分子量に基づいて相対的に計算される酸とポリアミドとのモル比が、０．０５〜０．０００５、好ましくは０．０２５〜０．００１となるような量で添加される請求項３１に記載のプロセス。
【請求項３３】
ポリマーが、反応押出し法を用いて得られる請求項３２に記載のプロセス。
【請求項３４】
インプラント又は医療機器、好ましくは移植される、又は移植可能な医療機器、より好ましくはバルーン／バルーン材料、ステント、ステントグラフト、グラフト、グラフトコネクター又はカテーテルの製造における、請求項２０から２７及び請求項２８から３０のいずれかに記載のポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、公知のポリアミドエラストマーの良好な物理的特性に加えて、高い可撓性及び高い応力抵抗性、特に引張り強度又は引裂き抵抗を有する改質ポリアミドを含む医療機器、又は改質ポリアミド若しくは改質ポリアミドエラストマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド又はポリアミドエラストマーはポリマー産業において長く用いられており、可能な用途が極めて広いことから、多岐にわたる工業製品において見出される。近年、医療機器の領域では、特にインプラントにおいて、こうした材料が有効に利用されている。ポリアミド又はポリアミドエラストマーの最も重要な用途の一つは、特に経皮的血管形成術（ＰＴＡ）や経皮的冠動脈形成術（ＰＴＣＡ）の分野における医療用バルーンに関するものである。使用される最も一般的なポリアミドとしては、異なる種類のナイロンやＰＥＢＡＸ（登録商標）などの混合形態が挙げられる。これらの材料は確かに問題なく使用されてきたものではあるが、材料に加わる歪み及び治療される患者数の増加によって蓄積された経験に基づいて材料の特性を向上させる必要性から、好ましくは低コストの製造プロセスによって製造される、患者を効果的に治療することが可能な改良された材料が求められていることは明らかである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって本発明の目的は、公知のポリアミドエラストマーの良好な物理的特性に加えて高い可撓性及び高い応力抵抗性、特に引張り強度又は引裂き抵抗を有する改質ポリアミド又は改質ポリアミドエラストマーを提供することにあり、延いては特にこうした改質ポリアミド又は改質ポリアミドエラストマーを含んだ医療機器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち本発明は、１以上のポリアミドを、少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸又はそのアルキルエステルと接触及び／又は混合し、１５０℃よりも高い温度に加熱することによって製造可能なポリマーを含む医療機器に関するものである。
【０００５】
本発明は更に、下記一般式ＩＶ：
【化１】
2010514483.tif 000002
に基づくポリマーを有する医療機器に関する。
【０００６】
本発明は更に、１以上のポリアミドを、少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸又はそのアルキルエステルと接触及び／又は混合し、１５０℃よりも高い温度に加熱することによって製造可能なポリマーに関する。
【０００７】
本発明は更に、下記一般式ＩＶ：
【化２】
2010514483.tif 000003
に基づくポリマーにも関する。
【０００８】
本発明は更に、医療機器、医療用バルーン、バルーン材料、ステント、ステントグラフト、及びカテーテルの製造における本発明に基づくポリマーの使用に関する。
【０００９】
更なる実施形態において本発明は、心疾患、特に狭窄などの疾患の治療を必要とする哺乳動物、特にヒト患者において、本発明に基づく医療機器を望ましくはＰＴＣＡのような低侵襲手術において使用することによって当該疾患を治療する方法に関するものである。
【００１０】
本発明の更に別の実施形態は、特にＰＴＣＡのような低侵襲手術による心疾患、特に狭窄などの疾患の治療における本発明に基づく医療機器の使用に関するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
低侵襲手術、特に心血管の分野におけるステント、バルーン、カテーテル及び他の医療機器などの使用が、近年、急速に拡大している。その結果、異なる医療機器の分野における高度に特化した要請に応えた有用な材料が、量産品が主流を占めていた技術領域において大きく求められるようになってきている。特に血管バルーンの分野では、血管に損傷を与えずに血管環境内に導入できるような充分な可撓性を有する一方で、特に実際の手術時に血管内で膨らませた際に血管内部で過度に伸びないような充分な安定性及び剛性を有するエラストマーが強く望まれている。これ以外にも材料は、保管時に熱酸化反応による変化によってその物理化学的性質が影響されるばかりか、使用時又は保管時において過剰な水分を吸収することによって物理化学的性質が大きく影響されることから、水吸収性が低いものである必要がある。
【００１２】
そこで本発明は、１以上のポリアミドを、少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸又はそのアルキルエステルと接触及び／又は混合し、１５０℃よりも高い温度に加熱することによって製造可能なポリマーを含む医療機器に関するものである。
【００１３】
本発明に基づく医療機器の好ましい実施形態では、上記の加熱を、
ａ）混合／接触時に予め行うか、及び／又は、
ｂ）保護気体雰囲気の存在下、好ましくはアルゴンの存在下で行うか、及び／又は、
ｃ）２００℃よりも高い温度、好ましくは２２０℃よりも高い温度に加熱するか、
ｄ）第２の温度に所定の制限時間内に到達するように、好ましくは中間工程によって分けられた温度の異なる２工程で行うか、及び／又は、
ｅ）３時間よりも長い時間、好ましくは４時間よりも長い時間にわたって行う。
【００１４】
本発明に基づく医療機器において上記の混合は、保護気体雰囲気の存在下（好ましくは、アルゴンの存在下）、２００℃（好ましくは、２２０℃）よりも高い温度の第１の加熱工程で、１時間（好ましくは、２時間）よりも長い時間にわたって行うことが最も好ましい。この結果、温度は１０分間〜３０分間以内（好ましくは、２０分間以内）に、２２０℃（好ましくは、２５０℃）よりも高い温度にまで昇温され、混合物を更に２時間混合した。
【００１５】
ドイツ特許出願公開第４３  ０１  ０９７  Ａ１号公報には、ポリアミドのメチルアジピン酸による処理について述べられているが、医療機器についてはまったく触れられておらず、寧ろ接着剤の分野に属するものである。
【００１６】
現在、医療機器、特に医療用バルーンには３種類の材料が通常使用されており、個別に比較した場合にこれらの材料に対して本発明の材料は利点を有する。
ａ）  ナイロン
異なる種類のナイロン、特にナイロン１２に対して、本発明のポリマーは、より高い可撓性を有し、及び／又は水吸収性がより低いという利点を有する。特に可撓性の欠如はナイロンを用いた医療機器における短所であるとしばしば考えられている。
ｂ）  ＰＥＢＡ
ＰＥＢＡ（例、ＰＥＢＡＸ（登録商標））に対して、本発明のポリマーは、剛性が若干高いか、及び／又は水吸収性がより低いという利点を有し、やはり目的とする特殊な用途での使用に優れ、必要とされる可撓性と剛性との妥協バランスが得られる。更に本発明の材料は、特にＰＥＢＡに見られる熱酸化効果と比較した場合に高い安定性を示し、及び／又は、更に高い寸法安定性を示すと考えられる。更に、本発明に基づく化合物の製造ではＰＥＢＡの製造において知られているよりも重合化工程が１工程少なくて済むことから、製造コストを低下させることが可能となる。
ｃ）  ａ）とｂ）の混合物
ナイロンの高い剛性と、ＰＥＢＡの高い可撓性との妥協点を探る必要性から、各種混合物が既に使用されている。しかしながら、明確な構造も相もこれまでのところ存在しておらず、このことから水吸収性が低いと考えられる本発明の材料は、既に内在的な利点を有するものである。その一方で、本発明の材料は更に、製造者が材料の結晶性を予め決定することを可能とする。
【００１７】
本発明の文脈において「接触及び／又は混合する」とは、上記の少なくとも２種類の物質（ポリアミドと酸）を、例えば、一般的な容器の中で物理的に接触させ、必要に応じてこれらを混合して物質間の接触面積を増大させることとして理解される。
【００１８】
本発明の文脈において少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸の「アルキルエステル」とは、酸の一の端部の酸官能基と、Ｃ１〜６のアルキル基とのエステルとして理解される。
【００１９】
一般に「少なくとも一置換」とは、「一置換」又は「多置換」のいずれかを意味する。
【００２０】
「アリール」、「アリールラジカル」又は基とは、少なくとも１個の芳香環を有する環システムで、いずれの環にもヘテロ原子が含まれていない環システムを意味するものとして理解される。その例としては、無置換又は一置換又は多置換されていてもよい、フェニル、ナフチル、フルオランテニル、フルオレニル、テトラリニル、又はインダニル、特に、９Ｈ−フルオレニル又はアントラセニルラジカルが挙げられる。
【００２１】
本発明の文脈において「シクロアルキルラジカル」又は基とは、無置換又は一若しくは多置換されていてもよい飽和及び不飽和（ただし芳香族ではない）の環状炭化水素（環内にヘテロ原子を含まない）を意味するものとして理解される。更に、Ｃ３〜４シクロアルキルとはＣ３又はＣ４シクロアルキルを表し、Ｃ３〜５シクロアルキルとはＣ３、Ｃ４、又はＣ５シクロアルキルを表し、Ｃ３〜６シクロアルキルとはＣ３、Ｃ４、Ｃ５、又はＣ６シクロアルキルを表し、Ｃ３〜７シクロアルキルとはＣ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、又はＣ７シクロアルキルを表し、Ｃ３〜８シクロアルキルとはＣ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、又はＣ８シクロアルキルを表し、Ｃ４〜５シクロアルキルとはＣ４又はＣ５シクロアルキルを表し、Ｃ４〜６シクロアルキルとはＣ４、Ｃ５、又はＣ６シクロアルキルを表し、Ｃ４〜７シクロアルキルとはＣ４、Ｃ５、Ｃ６、又はＣ７シクロアルキルを表し、Ｃ４〜８シクロアルキルとはＣ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、又はＣ８シクロアルキルを表し、Ｃ５〜６シクロアルキルとはＣ５又はＣ６シクロアルキルを表し、Ｃ５〜７シクロアルキルとはＣ５、Ｃ６、又はＣ７シクロアルキルを表す。しかしながら、一置換又は多置換、好ましくは一置換されたシクロアルキルは、そのシクロアルキルが芳香族システムでない限り、詳細にはシルロアルキルという用語にも含まれうるものである。シクロアルキルラジカルとしては、好ましくはシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、及び更にアダマンチルがある。
【００２２】
「ヘテロシクリル」、「ヘテロシクリルラジカル」若しくは基、又は「複素環システム」とは、窒素、酸素及び硫黄の少なくともいずれかからなる群から選択される１以上のヘテロ原子が、環又は環システムに含まれる、やはり一置換又は多置換されていてもよい複素環システムを意味するものとして理解される。環システムは、１個のみの飽和又は不飽和又は更には芳香環からなるか、あるいは２以上の環の間で環員が共有されるように縮合された２、３、又は４個の飽和又は不飽和又は更には芳香環からなるものであってもよい。ヘテロシクリルの群から選択されるものの例としては、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピロール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ベンゾ−１，２，５−チアジアゾール、イミダゾ−チアゾール、ベンゾチアゾール、インドール、ベンゾトリアゾール、ベンゾジオキソラン、ベンゾジオキサン、カルバゾール、及びキナゾリンがある。
【００２３】
アリールラジカル、シクロアルキルラジカル、又はヘテロシクリルラジカルに関し、「置換された」とは特に断らない限りにおいて、アリールラジカル、シクロアルキルラジカル又はヘテロシクリルラジカルの環システム上の少なくとも１個の水素ラジカルが、ＯＨ、ＳＨ、＝Ｏ、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＯＯＨ；ＮＲｘＲｙ（ただし、Ｒｘ及びＲｙは独立してＨ、又は飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝鎖の、置換又は無置換のＣ１〜６アルキルである）；飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝鎖の、置換又は無置換のＣ１〜６アルキル；飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝鎖の、置換又は無置換の−Ｏ−Ｃ１〜６アルキル（アルコキシ）；飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝鎖の、置換又は無置換の−Ｓ−Ｃ１〜６アルキル；飽和又は不飽和の直鎖又は分枝鎖の置換又は無置換の−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１〜６アルキル；飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝鎖の、置換又は無置換の−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ１〜６アルキル；置換又は無置換のフェニルによって置換されていることを意味するものとして理解される。「任意に少なくとも一置換された」とは、必要な条件が満たされない場合には「無置換」を、又は「一置換」若しくは「多置換」を意味し、「少なくとも一置換された」とは、「一置換」又は「多置換」を意味する。
【００２４】
本発明で言うところの脂肪族ラジカル／基は、任意に一置換又は多置換され、分枝していてもよいし、分枝していなくともよく、飽和していてもよいし、不飽和であってもよい。本発明で定義される脂肪族ラジカルとしては、アルキル、アルケニル及びアルキニルラジカルが挙げられる。本発明で定義される不飽和の脂肪族ラジカルとしては、アルケニル及びアルキニルラジカルが挙げられる。本発明に基づく好ましい脂肪族ラジカルとしては、これらに限定されるものではないが、メチル、エチル、ビニル（エテニル）、エチニル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、アリル（２−プロペニル）、１−プロピニル、メチルエチル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ブテニル、ブチニル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、１−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、及びｎ−デシルが挙げられる。
【００２５】
本発明の文脈において、アルキルラジカル又は基とは、飽和及び不飽和、直鎖又は分枝鎖の、無置換又は一置換若しくは多置換されていてもよい炭化水素を意味するものとして理解される。したがって不飽和アルキルとは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３又はＣ≡Ｃ−ＣＨ３などのアルケニル及びアルキニル基を含み、飽和アルキルとは−ＣＨ３及び−ＣＨ２−ＣＨ３などを含むものとして理解される。これらのラジカルにおいてＣ１〜２アルキルとはＣ１又はＣ２アルキルを表し、Ｃ１〜３アルキルとはＣ１、Ｃ２、又はＣ３アルキルを表し、Ｃ１〜４アルキルとはＣ１、Ｃ２、Ｃ３、又はＣ４アルキルを表し、Ｃ１〜５アルキルとはＣ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、又はＣ５アルキルを表し、Ｃ１〜６アルキルとはＣ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、又はＣ６アルキルを表し、Ｃ１〜７アルキルとはＣ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、又はＣ７アルキルを表し、Ｃ１〜８アルキルとはＣ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、又はＣ８アルキルを表し、Ｃ１〜１０アルキルとはＣ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８、Ｃ９、又はＣ１０アルキルを表し、Ｃ１〜１８アルキルとはＣ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、又はＣ１８アルキルを表す。アルキルラジカルは、好ましくはメチル、エチル、ビニル（エテニル）、プロピル、アリル（２−プロペニル）、１−プロピニル、メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、１−メチルペンチル、置換された場合には更にＣＨＦ２、ＣＦ３、又はＣＨ２ＯＨなどである。
【００２６】
特に定義をしない限り、アルキレン、アルキル、又は脂肪族ラジカル又は基に関し、本発明の文脈における用語「置換された」とは、少なくとも１個の水素ラジカルがＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＨ２、ＳＨ、又はＯＨによって置換されていることを意味するものとして理解される。その内、「一置換された」とは、丁度１個の水素ラジカルが置換されていることを意味するのに対して、「多置換された」とは、１個よりも多い水素ラジカルが置換されていることを意味し、その場合「多置換された」ラジカルとは、異なる原子及び同じ原子の両者で同じ又は異なる置換基による置換が複数回行われていることを意味するものとして理解される。例えば、ＣＦ３の場合では同じ炭素原子が、−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨＣｌ２の場合では異なる位置で３回置換されている。したがって、「任意に少なくとも一置換された」とは、必要な条件が満たされていない場合には「無置換」を、又は「一置換」若しくは「多置換」を意味し、「少なくとも一置換された」とは、「一置換」又は「多置換」を意味する。「置換された」又は上記の選択された置換基のこうした定義は、「少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸又はそのアルキルエステル」又は式Ｉの酸にも一般的に当てはまるものである。
【００２７】
「アルキレン」なる用語は、−ＣＨ２−又はＣＨ２−ＣＨ２−のような２価のアルキル基を意味するものとして理解され、その場合、（ＣＨ２）３〜６は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、及び−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−を意味するものとして理解され、（ＣＨ２）１〜４は−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−及び−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−を意味するものとして理解され、（ＣＨ２）４〜５は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−及び−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−を意味するものとして理解される。
【００２８】
ポリマーの製造における本発明に基づく医療機器の好ましい実施形態では、上記の少なくとも一置換されたジカルボン酸は、少なくとも一置換された、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、１，７−ヘプタンジカルボン酸、１，８−オクタンジカルボン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、好ましくはアジピン酸、又は１，１０−デカンジカルボン酸から選択される。
【００２９】
ポリマーの製造における本発明に基づく医療機器の別の好ましい実施形態では、少なくとも一置換されたジカルボン酸は下記一般式Ｉ：
【化３】
2010514483.tif 000004
［式中、
ｍ及びｎは互いに独立して自然数及び０から選択され、かつｎ＋ｍは１〜９、好ましくは３〜７の数であり、
Ｒ２は水素又はＣ１〜４アルキルから選択され、
Ｒ１は任意のラジカル、好ましくは立体的に嵩ばった基である。］
で表される化合物である。
【００３０】
本発明の文脈において「立体的に嵩ばった基」とは、その分子の原子によって占有される空間の量に基づく立体効果によって比較的高い立体障害効果を与えるラジカルとして理解される。立体効果は、分子内の各原子が所定量の空間を占有することによって生ずるものである。原子同士が接近しすぎると、これに伴ったエネルギーのコストが生じ、分子の好適な形状及び化学反応に影響する可能性がある。立体障害は、分子内の基の大きさが、関連する、より小さい分子においては見られる化学反応を妨げたり、更に隣接する基間の分子における幾何的配置を制限するようにして生ずる。
【００３１】
式Ｉに基づくポリマーの製造における本発明の医療機器の別の好ましい実施形態では、
ｍ及びｎは互いに独立して０、１、２、又は３から選択され、かつｎ＋ｍは３であるか、
又は、
ｍ及びｎは互いに独立して０、１、２、３、４、５、６、又は７から選択され、かつｎ＋ｍは７であり、
好ましくは、
ｍ及びｎは互いに独立して０、１、２、又は３から選択され、かつｎ＋ｍは３である。
【００３２】
ポリマーの製造における本発明に基づく医療機器の別の好ましい実施形態では、少なくとも一置換されたジカルボン酸は下記一般式ＩＩ：
【化４】
2010514483.tif 000005
［式中、Ｒ３の一方は水素から選択され、他方は水素又はＣ１〜４アルキルであってよく、
破線……によって示される結合の内の０、１、又は２個が二重結合であり、ただし二重結合が２個ある場合にはそれらが同じ炭素原子に付かなくてもよく、
Ｒ１は任意のラジカル、好ましくは立体的に嵩ばった基である。］
の化合物である。
【００３３】
ポリマーの製造における本発明に基づく医療機器の別の好ましい実施形態では、式Ｉ又はＩＩに基づく少なくとも一置換されたジカルボン酸において、
Ｒ１は、ハロゲン；分枝鎖又は直鎖で、飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ１〜６脂肪族ラジカル；任意に置換されたアリール；飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルキル；任意に置換されたヘテロシクリルから選択される。
【００３４】
ポリマーの製造における本発明に基づく医療機器の別の好ましい実施形態では、少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸は３−ｔｅｒｔ−ブチルアジピン酸である。
【００３５】
ポリマーの製造における本発明に基づく医療機器の別の好ましい実施形態では、ポリアミドは下記一般式ＩＩＩ又はＩＩＩａ：
【化５】
2010514483.tif 000006
［式中、
Ａは２価の分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された炭化水素鎖であり、任意の１個の炭素原子がＮ、Ｏ、又はＳから選択されるヘテロ原子によって置換され、
Ａ’は２価の分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された炭化水素鎖であり、任意の１個の炭素原子がＮ、Ｏ、又はＳから選択されるヘテロ原子によって置換され、
Ｂ及びＢ’は互いに独立してＨ又はＣ１〜４アルキルから選択され、
ｘは１〜２４の自然数であり、
ｘ’は１〜２４の自然数であり、
ｙは１以上の自然数である。］
の構造、好ましくは一般式ＩＩＩの構造である。
【００３６】
ポリマーの製造における本発明に基づく医療機器の別の好ましい実施形態では、一般式ＩＩＩ又はＩＩＩａの構造において、
Ａは分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された２価の脂肪族基、好ましくは任意に置換されたアルキレンであり、より好ましくは−ＣＨ２−であり、
Ａ’は分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された２価の脂肪族基、好ましくは任意に置換されたアルキレンであり、より好ましくは−ＣＨ２−であり、
及び／又は、
ｘは３〜１３の自然数、好ましくは５〜１１の自然数、より好ましくは５、１０、又は１１であり、最も好ましくは１１又は５であり、
ｘ’は３〜１３の自然数、好ましくは５〜１１の自然数、より好ましくは５、１０、又は１１であり、最も好ましくは１１又は５であり、
好ましくは、
ポリアミドが一般式ＩＩＩの構造である場合、
Ａは分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された２価の脂肪族基、好ましくは任意に置換されたアルキレンであり、より好ましくは−ＣＨ２−であり、
及び／又は、
ｘは３〜１３の自然数、好ましくは５〜１１の自然数、より好ましくは５、１０、又は１１であり、最も好ましくは１１である。
【００３７】
ポリマーの製造における本発明に基づく医療機器の別の好ましい実施形態では、ポリアミドは、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１１、又はナイロン１２から選択され、好ましくはナイロン１２である。
【００３８】
ポリマーの製造における本発明に基づく医療機器の別の好ましい実施形態では、ポリアミドは、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１１、又はナイロン１２から選択され、好ましくはナイロン１２であり、
かつ、
少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸がは３−ｔｅｒｔ−ブチルアジピン酸である。
【００３９】
ポリマーの製造における本発明に基づく医療機器の別の好ましい実施形態では、少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸は、酸とポリアミドとのモル比（ただしポリアミドのモル濃度は、ポリアミド中の理論上のラクタム単位の当量数に基づいて相対的に計算される）が０．０５〜０．０００５、好ましくは０．０２５〜０．００１となるような量で添加される。
【００４０】
ポリマーの製造における本発明に基づく医療機器の別の好ましい実施形態では、少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸は、酸とポリアミドとのモル比が計算された値（ただしポリアミドのモル濃度は、重合したアミド構成単位：
【化６】
2010514483.tif 000007
の数及び分子量に基づいて相対的に計算される）となるような量で添加され、そのモル比は０．０５〜０．０００５、好ましくは０．０２５〜０．００１である。
【００４１】
したがって、例えばＹｇのジカルボン酸と、Ｘｇのポリアミドとを混合する場合、酸の量をその分子量で割ることによって酸のモル濃度が与えられるのに対して、ポリアミドの量を構成単位／理論上の基本ラクタム単位の分子量で割ることによってポリアミドの相対モル濃度が与えられる。これにより酸：ポリアミドの相対モル比が計算される。
【００４２】
ポリマーの製造における本発明に基づく医療機器の別の好ましい実施形態では、反応は、反応押出し法を用いて行われる。
【００４３】
本発明の別の態様は下記一般式ＩＶ又はＩＶａ：
【化７】
2010514483.tif 000008
［式中、
Ａは２価の分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された炭化水素鎖であり、任意の１個の炭素原子がＮ、Ｏ、又はＳから選択されるヘテロ原子によって置換され、
Ａ’は２価の分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された炭化水素鎖であり、任意の１個の炭素原子がＮ、Ｏ、又はＳから選択されるヘテロ原子によって置換され、
Ｂ及びＢ’は互いに独立してＨ又はＣ１〜４アルキルから選択され、
ｘは１〜２４の自然数であり、
ｘ’は１〜２４の自然数であり、
ｙは１以上の自然数であり、
ｚは１以上の自然数又は０であり、
ｍ及びｎは互いに独立して０及び１〜９の自然数から選択され、かつｎ＋ｍは１〜９の自然数であり、
Ｒ１は任意のラジカル、好ましくは立体的に嵩ばった基である。］
のポリマー（以下、ポリマーＢと呼ぶ）、好ましくは一般式ＩＶのポリマーを含む医療機器Ｂに関するものである。
【００４４】
ポリマーＢに関する本発明に基づく医療機器Ｂの別の好ましい実施形態では、ｙ＋ｚ≧１０が成り立つ。
【００４５】
ポリマーＢに関する本発明に基づく医療機器Ｂの別の好ましい実施形態では、ポリマーは下記一般式Ｖ：
【化８】
2010514483.tif 000009
［式中、
Ｂ及びＢ’は互いに独立してＨ又はＣ１〜４アルキルから選択され、
ｘは１〜２４の自然数であり、
ｙは１以上の自然数であり、
ｚは１以上の自然数又は０であり、
Ｒ１はハロゲン；分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ１〜６脂肪族ラジカル；任意に置換されたアリール；飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルキル；任意に置換されたヘテロシクリルから選択される。］
のものである。
【００４６】
ポリマーＢに関する本発明に基づく医療機器Ｂの好ましい実施形態では、ｙ＋ｚ≧１０が成り立つ。
【００４７】
式ＩＶ、ＩＶａ、及び／又は、ＶのポリマーＢに関する本発明に基づく医療機器Ｂの別の好ましい実施形態では、
Ｂ及びＢ’は水素であり、
及び／又は、
ｘは３〜１３の自然数、好ましくは５〜１１の自然数、好ましくは５、１０、又は１１であり、より好ましくは５又は１１であり、最も好ましくは１１であり、
及び／又は、
ｚは０であり、
及び／又は、
ｚ＋ｙは２０〜２，０００、好ましくは４０〜１，０００の数であり、
及び／又は、
Ｒ１はハロゲン；分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ１〜４アルキルラジカル、好ましくはイソプロピル又はｔｅｒｔ−ブチル、より好ましくはｔｅｒｔ−ブチルから選択される。
【００４８】
最も好ましくは、式ＩＶ、ＩＶａ、及び／又は、ＶのポリマーＢに関する本発明に基づく医療機器Ｂの別の好ましい実施形態において、
ｘは１１であり、
かつ、
Ｒ１はｔｅｒｔ−ブチルである。
【００４９】
本発明に基づく医療機器又は医療機器Ｂの別の好ましい実施形態では、ポリマー又はポリマーＢは、少なくとも一の末端基において液晶オリゴマー（ＬＣＯ／ＬＣオリゴマー）によって修飾される。
【００５０】
非常に好ましい実施形態では、本発明に基づく医療機器又は医療機器Ｂは、移植される又は移植可能な医療機器から選択され、より好ましくは（医療用）バルーン又はバルーン材料、ステント、ステントグラフト、グラフト、グラフトコネクター、又はカテーテルから選択される。
【００５１】
本発明の文脈における「バルーン」、「医療用バルーン」又は「バルーン材料」とは、（冠動脈の）バルーン血管形成術（ＰＴＡ／ＰＴＣＡ）において使用されるようなバルーン、及びこうしたバルーン、特にバルーンカテーテルに使用される材料を意味するものである。ここで、例えばバルーンカテーテルは動脈又は他の管腔に挿入され、例えば冠動脈の狭窄部へと進められる。次いでバルーンは、管腔を拡大し、及び／又は、しばしば医療機器を留置する目的でガスや液体によって膨らまされる。
【００５２】
「ステント」とは、中空の内部及び少なくとも２個の開口部を有し、通常は円形又は楕円形の断面形状であるが、他の任意の断面形状を有してもよい長尺のインプラントであって、脈管、特に血管内に移植されて脈管を修復し、これを開通状態及び機能状態に維持する、孔形成された格子状の構造を好ましくは有するインプラントのことを意味する。
【００５３】
「グラフト」とは、中空の内部及び少なくとも２個の開口部を有し、通常は円形又は楕円形の断面形状であるが他の任意の断面形状を有してもよい長尺のインプラントであって、均質であるか又は任意に各種のストランドで織られた少なくとも１つの閉鎖したポリマー表面を有するインプラントのことを意味する。この表面は血液の血球成分、及び／又は、水に対して不透過性であることが好ましく、これによりインプラントは血管プロテーゼとして機能し、損傷した脈管において通常使用したり、脈管の代わりに使用することができる。
【００５４】
「ステントグラフト」とは、ステントとグラフトが連結されたものを意味する。ステントグラフトはステントで補強された血管プロテーゼ（いずれも上記に定義したもの）を含むことが好ましく、その場合、ポリマー層は均質であるか、又は任意に各種のストランドで織られるか、編まれるか、組まれるなどされたもので、血液の血球成分、及び／又は、水に対して不透過性であるか、あるいは透過性であってもよい。より好ましくはステントはその表面の少なくとも２０％に、孔形成された（格子状の）、好ましくは金属製の外層と、ステント外層の内側又は外側に配置される少なくとも１つの閉鎖したポリマー層とを有する。閉鎖ポリマー層は均質であるか、又は任意に各種のストランドで織られてもよく、血液の血球成分、及び／又は、水に対して不透過性である。任意に、閉鎖ポリマー層が金属製外層の内側に配される場合には、孔形成された（格子状の）、好ましくは金属製の更なる内層をポリマー層の内側に配置してもよい。
【００５５】
「グラフトコネクター」とは、少なくとも２個の中空の臓器、脈管、又はグラフトを連結し、グラフト又はステントグラフト用に規定された材料からなり、及び／又は、ステントグラフト用に規定された構造を有するインプラントを意味する。好ましくは、グラフトコネクターは、少なくとも２、３、又は４個の、例えば、非対称なＴ字形に配置された開口部を有する。
【００５６】
「カテーテル」とは、中空の臓器内に導入されることを目的とした管状の器具のことを意味する。より好ましくは、カテーテルは、他のカテーテルを案内するために使用したり、血管造影法、超音波画像法に使用したり、又は特に拡張用のバルーンカテーテルやステントの送達に使用されるような設計がなされていてもよい。これには、心筋のポンピングを補助することが可能なプロペラが先端に設けられたカテーテルである「カテーテルポンプ」も含まれる。
【００５７】
更なる態様では、本発明は、１以上のポリアミドを、少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸又はそのアルキルエステルと接触及び／又は混合し、１５０℃よりも高い温度に加熱することによって製造可能なポリマーに関する。
【００５８】
こうしたポリマーの一実施形態では、少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸がメチルアジピン酸でなくともよく、好ましくは３−メチルアジピン酸でなくともよい、という条件が適用される。
【００５９】
好ましい一実施形態では、上記の加熱を、
ａ）混合／接触時に予め行うか、及び／又は、
ｂ）保護気体雰囲気の存在下、好ましくはアルゴンの存在下で行うか、及び／又は、
ｃ）２００℃よりも高い温度、好ましくは２２０℃よりも高い温度に加熱するか、
ｄ）第２の温度に所定の制限時間内に到達するように、好ましくは中間工程によって分けられた温度の異なる２工程で行うか、及び／又は、
ｅ）３時間よりも長い時間、好ましくは４時間よりも長い時間にわたって行う。
【００６０】
最も好ましくは、混合は保護気体雰囲気の存在下（好ましくは、アルゴンの存在下）で、２００℃（好ましくは、２２０℃）よりも高い第１の加熱工程で、１時間（好ましくは、２時間）よりも長い時間にわたって行われる。この結果、温度は１０分間〜３０分間以内（好ましくは２０分間以内）に、２２０℃（好ましくは、２５０℃）よりも高い温度にまで昇温され、混合物を更に２時間混合した。
【００６１】
本発明に基づくポリマーの好ましい一実施形態では、少なくとも一置換されたジカルボン酸は、少なくとも一置換された、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、１，７−ヘプタンジカルボン酸、１，８−オクタンジカルボン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、好ましくはアジピン酸、又は１，１０−デカンジカルボン酸から選択される。
【００６２】
本発明に基づくポリマーの別の好ましい一実施形態では、少なくとも一置換されたジカルボン酸は下記一般式Ｉ：
【化９】
2010514483.tif 000010
［式中、
ｍ及びｎは互いに独立して自然数及び０から選択され、かつｎ＋ｍは１〜９、好ましくは３〜７の数であり、
Ｒ２は水素又はＣ１〜４アルキルから選択され、
Ｒ１は任意のラジカル、好ましくは立体的に嵩ばった基である。］
の化合物である。
【００６３】
式Ｉの本発明に基づくポリマーの別の好ましい実施形態では、
ｍ及びｎは互いに独立して０、１、２、又は３から選択され、かつｎ＋ｍは３であるか、又は、
ｍ及びｎは互いに独立して０、１、２、３、４，５，６、又は７から選択され、かつｎ＋ｍは７であり、
好ましくは、
ｍ及びｎは互いに独立して０、１、２、又は３から選択され、かつｎ＋ｍは３である。
【００６４】
本発明に基づくポリマーの別の好ましい実施形態では、少なくとも一置換されたジカルボン酸は下記一般式ＩＩ：
【化１０】
2010514483.tif 000011
［式中、
Ｒ３の一方は水素から選択され、他方は水素又はＣ１〜４アルキルであってよく、
破線……によって示される結合の内の０、１、又は２個が二重結合であり、ただし二重結合が２個ある場合にはそれらが同じ炭素原子に付かなくてもよく、
Ｒ１は任意のラジカル、好ましくは立体的に嵩ばった基である。］
の化合物である。
【００６５】
式Ｉ又はＩＩの本発明に基づくポリマーの別の好ましい実施形態では、
Ｒ１は、ハロゲン；分枝鎖又は直鎖で、飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ１〜６脂肪族ラジカル；任意に置換されたアリール；飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルキル；任意に置換されたヘテロシクリルから選択される。
【００６６】
本発明に基づくポリマーの別の好ましい実施形態では、少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸は、３−ｔｅｒｔ−ブチルアジピン酸である。
【００６７】
本発明に基づくポリマーの別の好ましい実施形態では、ポリアミドは下記一般式ＩＩＩ又はＩＩＩａ：
【化１１】
2010514483.tif 000012
［式中、
Ａは２価の分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された炭化水素鎖であり、任意の１個の炭素原子がＮ、Ｏ、又はＳから選択されるヘテロ原子によって置換され、
Ａ’は２価の分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された炭化水素鎖であり、任意の１個の炭素原子がＮ、Ｏ、又はＳから選択されるヘテロ原子によって置換され、
Ｂ及びＢ’は互いに独立してＨ又はＣ１〜４アルキルから選択され、
ｘは１〜２４の自然数であり、
ｘ’は１〜２４の自然数であり、
ｙは１以上の自然数である。］
の構造、好ましくは一般式ＩＩＩの構造である。
【００６８】
本発明に基づくポリマーの別の好ましい実施形態では、一般式ＩＩＩ又はＩＩＩａの構造において、
Ａは分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された２価の脂肪族基、好ましくは任意に置換されたアルキレンであり、より好ましくは−ＣＨ２−であり、
Ａ’は分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された２価の脂肪族基、好ましくは任意に置換されたアルキレンであり、より好ましくは−ＣＨ２−であり、
及び／又は、
ｘは３〜１３の自然数、好ましくは５〜１１の自然数、より好ましくは５、１０、又は１１であり、最も好ましくは１１又は５であり、
ｘ’は３〜１３の自然数、好ましくは５〜１１の自然数、より好ましくは５、１０、又は１１であり、最も好ましくは１１又は５であり、
好ましくは、
ポリアミドが一般式ＩＩＩの構造である場合、
Ａは分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された２価の脂肪族基、好ましくは任意に置換されたアルキレンであり、より好ましくは−ＣＨ２−であり、
及び／又は、
ｘは３〜１３の自然数、好ましくは５〜１１の自然数、より好ましくは５、１０、又は１１であり、最も好ましくは１１である。
【００６９】
本発明に基づくポリマーの別の好ましい実施形態では、ポリアミドは、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１１、又はナイロン１２から選択され、好ましくはナイロン１２である。
【００７０】
本発明に基づくポリマーの別の好ましい実施形態では、ポリアミドはナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１１、又はナイロン１２から選択され、好ましくはナイロン１２であり、
かつ、
少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸は、３−ｔｅｒｔ−ブチルアジピン酸である。
【００７１】
本発明に基づくポリマーの別の好ましい実施形態では、少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸は、酸とポリアミドとのモル比（ただしポリアミドのモル濃度は、ポリアミド中の理論上のラクタム単位の当量数に基づいて相対的に計算される）が０．０５〜０．０００５、好ましくは０．０２５〜０．００１となるような量で添加される。
【００７２】
本発明に基づくポリマーの別の好ましい実施形態では、少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸は、酸とポリアミドとのモル比が計算された値（ただしポリアミドのモル濃度は、重合したアミド構成単位：
【化１２】
2010514483.tif 000013
の数及び分子量に基づいて相対的に計算される）となるような量で添加され、そのモル比は０．０５〜０．０００５、好ましくは０．０２５〜０．００１である。
【００７３】
したがって、例えばＹｇのジカルボン酸と、Ｘｇのポリアミドとを混合する場合、酸の量をその分子量で割ることによって酸のモル濃度が与えられるのに対して、ポリアミドの量を構成単位／理論上の基本ラクタム単位の分子量で割ることによってポリアミドの相対モル濃度が与えられる。これにより酸：ポリアミドの相対モル比が計算される。
【００７４】
本発明に基づくポリマーの別の好ましい実施形態では、反応は、反応押出し法を用いて行われる。
【００７５】
本発明の別の態様は下記一般式ＩＶ又はＩＶａ：
【化１３】
2010514483.tif 000014
［式中、
Ａは２価の分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された炭化水素鎖であり、任意の１個の炭素原子がＮ、Ｏ、又はＳから選択されるヘテロ原子によって置換され、
Ａ’は２価の分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換された炭化水素鎖であり、任意の１個の炭素原子がＮ、Ｏ、又はＳから選択されるヘテロ原子によって置換され、
Ｂ及びＢ’は互いに独立してＨ又はＣ１〜４アルキルから選択され、
ｘは１〜２４の自然数であり、
ｘ’は１〜２４の自然数であり、
ｙは１以上の自然数であり、
ｚは１以上の自然数又は０であり、
ｍ及びｎは互いに独立して０及び１〜９の自然数から選択され、かつｎ＋ｍは１〜９の自然数であり、
Ｒ１は任意のラジカル、好ましくは立体的に嵩ばった基である。］
のポリマー（以下、ポリマーＢと呼ぶ）、好ましくは一般式ＩＶのポリマーに関するものである。
式ＩＶ又はＩＶａのポリマーＢの一実施形態では、Ｒ１はメチルでなくともよいという条件が適用される。
【００７６】
ポリマーＢの別の好ましい実施形態では、ｙ＋ｚ≧１０が成り立つ。
【００７７】
本発明に基づくポリマーＢの別の好ましい実施形態では、ポリマーは下記一般式Ｖ：
【化１４】
2010514483.tif 000015
［式中、
Ｂ及びＢ’は互いに独立してＨ又はＣ１〜４アルキルから選択され、
ｘは１〜２４の自然数であり、
ｙは１以上の自然数であり、
ｚは１以上の自然数又は０であり、
Ｒ１はハロゲン；分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ１〜６脂肪族ラジカル；任意に置換されたアリール；飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ３〜１０シクロアルキル；任意に置換されたヘテロシクリルから選択される。］
のものである。
【００７８】
式ＶのポリマーＢの一実施形態では、Ｒ１はメチルでなくともよいという条件が適用される。
【００７９】
ポリマーＢの好ましい一実施形態ではｙ＋ｚ≧１０が成り立つ。
【００８０】
式ＩＶ、ＩＶａ、及び／又は、Ｖの本発明に基づくポリマーＢの別の好ましい実施形態では、
Ｂ及びＢ’は水素であり、
及び／又は、
ｘは３〜１３の自然数、好ましくは５〜１１の自然数、好ましくは５、１０、又は１１であり、より好ましくは５又は１１であり、最も好ましくは１１であり、
及び／又は、
ｚは０であり、
及び／又は、
ｚ＋ｙは２０〜２，０００、好ましくは４０〜１，０００の数であり、
及び／又は、
Ｒ１はハロゲン；分枝鎖又は直鎖、飽和又は不飽和の、任意に置換されたＣ１〜４アルキルラジカル、好ましくはイソプロピル又はｔｅｒｔ−ブチル、より好ましくはｔｅｒｔ−ブチルから選択される。
【００８１】
最も好ましくは、式ＩＶ、ＩＶａ、及び／又は、Ｖの本発明に基づくポリマーＢの別の好ましい実施形態において、
ｘは１１であり、
かつ、
Ｒ１はｔｅｒｔ−ブチルである。
【００８２】
本発明に基づくポリマー又はポリマーＢの別の好ましい実施形態では、ポリマーは、少なくとも一の末端基において液晶オリゴマー（ＬＣＯ／ＬＣオリゴマー）によって修飾される。
【００８３】
本発明の別の態様は、１以上のポリアミドを、少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸、好ましくは少なくとも一置換されたアジピン酸と接触及び／又は混合した後、混合物を１５０℃よりも高い温度に加熱する、本発明に基づくポリマーＢの製造プロセスを提供する。
【００８４】
本発明に基づくポリマーＢの製造プロセスの別の好ましい実施形態では、少なくとも一置換されたα，ω−ジカルボン酸、好ましくは少なくとも一置換されたアジピン酸は、ポリアミド中のラクタム単位の当量数に基づいて相対的に計算される酸とポリアミドとのモル比が０．０５〜０．０００５、好ましくは０．０２５〜０．００１となるような量で、
又は、
重合したアミド構成単位：
【化１５】
2010514483.tif 000016
の分子量に基づいて相対的に計算される酸とポリアミドとのモル比が０．０５〜０．０００５、好ましくは０．０２５〜０．００１となるような量で添加される。
【００８５】
本発明に基づくポリマーＢの製造プロセスの別の好ましい実施形態では、反応は、反応押出し法を用いて行われる。
【００８６】
本発明の別の態様は、インプラント又は医療機器、好ましくは移植される又は移植可能な医療機器の製造、より好ましくはバルーン／バルーン材料、ステント、ステントグラフト、グラフト、グラフトコネクター、又はカテーテルの製造における、本発明に基づくポリマーＢなどのポリマーの使用を与えるものである。
【００８７】
本発明の更なる実施形態は、心疾患、特に狭窄などの疾患の治療を必要とする哺乳動物、特にヒト患者において、本発明に基づく医療機器又は医療機器Ｂを望ましくはＰＴＡ又はＰＴＣＡのような低侵襲手術において使用することによって当該疾患を治療する方法に関する。
【００８８】
本発明の更に別の実施形態は、特にＰＴＡ又はＰＴＣＡのような低侵襲手術による心疾患、特に狭窄などの疾患の治療における本発明に基づく医療機器又は医療機器Ｂの使用に関するものである。
【実施例】
【００８９】
以下の項においてポリアミドの使用について述べた実施例は、あくまで例示的なものであって、本発明はこれらの応用例に限定されるものとして決して解釈されてはならない。
【００９０】
（実施例１：１．４％  通常の反応）
５０ｇの乾燥したナイロン１２（分子量約２６，０００ｇ／ｍｏｌ）を０．６８８ｇ（０．００３４ｍｏｌ）の３−ｔｅｒｔ−ブチルアジピン酸と、アルゴン雰囲気下で２時間、２２０℃で混合した。温度を２０分間以内に２５０℃にまで昇温し、混合物を更に２時間攪拌した。得られた固体の分子量は１３，０００ｇ／ｍｏｌであった。相対モル比（上記参照）は、０．００３４ｍｏｌ（酸）：０．２５３相対ｍｏｌ（ポリアミド：分子量（構成単位）１９７．３）として０．０１３と計算された。
【００９１】
（実施例２：１．４％  押出し）
実施例１の反応をドイツ特許公報ＤＤ２７６  ２９０Ａ１号及びアイクホーン（Ｅｉｃｈｈｏｒｎ）ら（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ誌、６２巻、２０５３〜２０６０頁（１９９６年））に述べられるようないわゆる反応押出し法を用いて押出し機で行った。２工程のそれぞれの反応時間は３０分間以下に短縮された。
【００９２】
（実施例３：０．５％  通常の反応）
１，６５１ｇの乾燥したナイロン１２（分子量約２６，０００ｇ／ｍｏｌ）を８．２５ｇ（０．０４０ｍｏｌ）の３−ｔｅｒｔ−ブチルアジピン酸と、アルゴン雰囲気下で２時間、２２０℃で混合した。温度を２０分間以内に２５０℃にまで昇温し、混合物を更に２時間攪拌した。相対モル比（上記参照）は、０．０４０ｍｏｌ（酸）：８．３６８相対ｍｏｌ（ポリアミド：分子量（構成単位）１９７．３）として０．００４８と計算された。
【００９３】
（実施例４：０．２５％  通常の反応）
１，７５３ｇの乾燥したナイロン１２（分子量約２６，０００ｇ／ｍｏｌ）を４．３８ｇ（０．０２２ｍｏｌ）の３−ｔｅｒｔ−ブチルアジピン酸と、アルゴン雰囲気下で２時間、２２０℃で混合した。温度を２０分間以内に２５０℃にまで昇温し、混合物を更に２時間攪拌した。相対モル比（上記参照）は、０．０２２ｍｏｌ（酸）：８．８８５相対ｍｏｌ（ポリアミド：分子量（構成単位）１９７．３）として０．００２５と計算された。
【００９４】
（実施例５：２．０％  通常の反応）
１，６９４ｇの乾燥したナイロン１２（分子量約２６，０００ｇ／ｍｏｌ）を３３．８８ｇ（０．１６７ｍｏｌ）の３−ｔｅｒｔ−ブチルアジピン酸と、アルゴン雰囲気下で２時間、２２０℃で混合した。温度を２０分間以内に２５０℃にまで昇温し、混合物を更に２時間攪拌した。相対モル比（上記参照）は、０．１６７ｍｏｌ（酸）：８．５８６相対ｍｏｌ（ポリアミド：分子量（構成単位）１９７．３）として０．０１９５と計算された。
【００９５】
（比較例）
０．００３４ｍｏｌの３−ｔｅｒｔ−ブチルアジピン酸の代わりに０．００３４ｍｏｌの無置換のアジピン酸を加えた以外は実施例１と同様に行った。
【００９６】
＜機械的性質についての試験＞
実施例１の材料を無修飾のナイロン１２と比較したところ、ナイロンよりも良好な可撓性を示し、文献の基準との比較に基づいて計算した剛性はＰＥＢＡＸ（登録商標）よりも高かった。
【００９７】
比較例は、極めて機械的性質が低い、脆弱なポリマーを生じたため、上記に示した方法では試験不可能であった。
【国際調査報告】
2010514483.tif 000028
2010514483.tif 000029