(57)【要約】  グラフトエチレンコポリマーを含む２種以上のエチレンコポリマー；粘着付与剤、および２種以上のスチレンポリマーを含む組成物。このスチレンポリマーは、ＡＢＡブロックコポリマーと、高耐衝撃性ポリスチレンおよびＡＢブロックコポリマーの一方または両方とを含む。この組成物は、接着剤または結合層として用いることができる。特に、この組成物は、ポリスチレンを含む物品を、好ましくは、より極性の材料、例えば、エチレンおよびビニルアルコール（ＥＶＯＨ）のコポリマーなどを含む他の物品に接着させるために用いることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
約４０％〜７０％のエチレンポリマーであって、
エチレン性不飽和モノ−、ジ−またはポリカルボン酸およびエチレン性不飽和カルボン酸無水物からなる群から選択される１種以上のグラフトモノマーを用いたエチレンコポリマーの変性から生じる約２〜約６０％のグラフトエチレンコポリマーであって、グラフトモノマー単位の量が約０．０１〜約３％であるグラフトエチレンコポリマー；
約３５％〜約６８％のメタロセン触媒エチレンコポリマー；および
場合によって、約１５％までの限られた量の低密度ポリエチレン；
を含むエチレンポリマー；
約５％〜約２５％、好ましくは約５％〜約１５％の粘着付与剤；ならびに
約２５％〜約４５％、好ましくは約３０％〜約４０％のスチレンポリマー
を含む接着剤組成物において、
ここで、前記スチレンポリマーは、ＡＢＡブロックコポリマーと、高耐衝撃性ポリスチレンおよびＡＢブロックコポリマーの一方または両方との混合物を含み；
ここで、前記粘着付与剤の量および前記ＡＢＡブロックコポリマーの量の合計は約８％を超えるかまたはそれに等しく；さらに、全てのパーセントは、前記接着剤組成物の総重量に基づく重量によるパーセントであり；そして
場合によって、前記グラフトエチレンコポリマーはメタロセン触媒法の生成物であるグラフト線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含むか；または
さらに場合によって、前記エチレンポリマーは前記接着剤組成物の総重量に基づく重量によって、約１０％〜約１５％の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む、接着剤組成物。
【請求項２】
結合層、および場合によって、第２の結合層を含む多層フィルムまたはシートであって、前記結合層および前記場合による第２の結合層が、請求項１に記載の接着剤組成物を含むかまたは請求項１に記載の接着剤組成物から本質的になる、多層フィルムまたはシート。
【請求項３】
ポリスチレン、ポリエステル、エチレン酸コポリマー、エチレン酸コポリマーのアイオノマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、ナイロン、またはポリエチレンを含む層に前記結合層が接着し、場合によって、ポリスチレンを含む層に前記結合層が接着し、さらに場合によって、前記層が再生または粉砕再生材料から製造される、請求項２に記載の多層フィルムまたはシート。
【請求項４】
前記結合層が、エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーを含む層に接着し、場合によって、前記結合層が、ポリエチレンを含む層にさらに接着する、請求項２または３に記載の多層フィルムまたはシート。
【請求項５】
前記結合層が、ポリスチレンを含む層を、エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーを含む層に接着し、エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーを含む前記層を、ポリエチレンを含む層に接着させる第２の結合層をさらに含み、場合によって、前記ポリスチレンを含む層、前記エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーを含む層、ならびに前記ポリエチレンを含む層の１層以上が再生または粉砕再生材料から製造される、請求項２に記載の多層フィルムまたはシート。
【請求項６】
好ましくはインフレートフィルム法、キャストフィルム法、押出コーティング法、ブロー成形法、またはキャストシート法である共押出法によって形成される、請求項２に記載の多層フィルムまたはシート。
【請求項７】
請求項６に記載のキャストシート。
【請求項８】
請求項７に記載のキャストシートから成形されるカップ、ボール、またはトレイ。
【請求項９】
２つ以上の構成要素物品を含む複合物品であって、前記構成要素物品の少なくとも２つが請求項１に記載の組成物を含むかまたは請求項１に記載の組成物から本質的になる接着剤によって接着される、複合物品。
【請求項１０】
前記２つの構成要素物品の少なくとも１つがポリスチレンを含む、請求項９に記載の複合物品。
【請求項１１】
容器、カップ、トレイ、タブ、シート、チューブ、フィルム、瓶、靴、またはスポーツ用具の品目である、請求項９に記載の複合物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー組成物の分野、特に、接着剤または結合層（ｔｉｅ  ｌａｙｅｒ）として有用なポリマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明が関係する技術分野の状況をより完全に説明するために、いくつかの特許および刊行物がこの説明に引用される。これらの特許および刊行物のそれぞれの全体の開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０００３】
接着剤の有効性を増加させることは、重要な産業の目標である。特に、多層フィルムまたはシートの層を一緒に結合させるのに有用である接着剤は、「結合層」として知られている。通常、個々の層は、単一の材料によって都合よく与えることができない様々な特性を多層構造が備えるように選ばれる。このような構成において有効であるために、結合層組成物は広範に変る特性を有する材料と化学的に相溶性でなければならない。
【０００４】
ポリスチレンは、多くの産業用途を有する材料である。特に、ポリスチレンバリアシートは、長年市販されてきた。包装用途では、ポリスチレンバリアシートは、食材、例えば、乳製品、果物製品、プディング、チーズスプレッドなどを包装するためにカップ、タブ（ｔｕｂ）またはトレイに熱成形される。
【０００５】
ポリスチレンバリアシートは、ポリスチレン外側層を一般に有する多層を有することができ、ここで、ポリスチレンは、汎用ポリスチレン、中耐衝撃ポリスチレン、高耐衝撃性ポリスチレン、または耐衝撃性ポリスチレンと汎用ポリスチレンとのブレンドでありうる。内側食品接触層は通常、ポリエチレン、例えば、低密度ポリエチレンである。これらの層間に置かれるのは、通常、エチレンビニルアルコールまたはナイロンであるバリア層、および１層以上の結合層である。再生材料（ｒｅｃｙｃｌｅｄ  ｍａｔｅｒｉａｌ）を含む粉砕再生材料層（ｒｅｇｒｉｎｄ  ｌａｙｅｒ）も通常、このような構造に含まれる。
【０００６】
より具体的には、ポリスチレンバリアシートの典型的な構造は、ＰＳ／ｔｉｅ／ＥＶＯＨ／ｔｉｅ／ＰＥであり、ここで、「ＰＳ」はポリスチレンをいい、「ｔｉｅ」は接着剤層または結合層をいい、「ＥＶＯＨ」はエチレンおよびビニルアルコールのコポリマーをいい、「ＰＥ」はポリエチレンをいい、「／」は隣接する層を示す。他の典型的な構造には、ＰＳ／Ｒｅｇｒｉｎｄ／ｔｉｅ／ＥＶＯＨ／ｔｉｅ／ＰＥ、およびＰＳ／ＰＳ／Ｒｅｇｒｉｎｄ／ｔｉｅ／ＥＶＯＨ／ｔｉｅ／ＰＥが含まれ、ここで、ポリスチレンの２つの外側層は汎用ポリスチレンと耐衝撃性ポリスチレンおよび他のスチレン系ポリマーとの様々な組合せを取り込みうる。
【０００７】
当該技術分野で知られている結合層の１つのクラスは、エチレンおよび酢酸ビニル（ＥＶＡ）の無水物変性コポリマーからなる。例えば、米国特許第４，８６１，６７６号明細書および同第４，８６１，６７７号明細書に記載されている結合層を参照されたい。しかし、ＥＶＡを含む接着剤は、例えば、ＰＳバリアシートから製造される熱成形容器中への製品の熱充填を必要とする用途において不十分な耐熱性を示しうる。ＰＥを含む接着剤は一般に、ＥＶＡまたはエチレン−メチルアクリレートコポリマー（ＥＭＡ）を含む接着剤より良好な耐熱性を示す。しかし、ＥＶＡと違って、ＰＥはＰＳと不相溶性であり、したがって、ＰＥを含む接着剤は、特に共押出構造において、ＰＳ層に十分良好に接着しない。
【０００８】
この関連で、Ｈａｔｔｏｒｉらに付与された米国特許第５，５９１，７９２号明細書には、不飽和カルボン酸またはその誘導体と一緒のエチレンポリマーおよび／またはその変性生成物；粘着付与剤；ならびにビニル芳香族炭化水素から主として構成される少なくとも１種のポリマーブロックおよび共役ジエンまたはその水素化生成物から主として構成される少なくとも１種のポリマーブロックを含むブロックコポリマーを含む接着剤樹脂組成物が記載される。この組成物は、広い温度範囲にわたって優れた接着性を示すこと、ならびに、例えば、フィルム成形、シート成形、およびブロー成形によって加工可能であることが報告されている。さらに、この接着剤は、樹脂、例えば、ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリエステル、アクリル樹脂およびポリアミドを含むラミネートに有用である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
エチレン−酢酸ビニルコポリマーをベースとした接着剤よりも高い耐熱性を有し、共押出構造においてポリスチレンに良好に接着する接着剤または結合層として有用であるポリマー組成物に対する必要性が依然として存在することは上記から明らかである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本明細書において、グラフトエチレンコポリマーを含む２種以上のエチレンポリマー；粘着付与剤；および２種以上のスチレンポリマーを含む組成物が提供される。この組成物は、とりわけ、接着剤または結合層として有用である。
【００１１】
本発明の組成物が結合層として使用される多層シートおよびフィルム、ならびに２つ以上の物品が本発明の組成物によって接着される複合物品も提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
特定の場合に別に限定されない限り、以下の定義が本明細書を通して用いられる用語に適用される。
【００１３】
本明細書において用いられるように、用語「限られた量」および「限られた値」は、ゼロに等しくない量または値をいう。
【００１４】
本明細書において用いられるように、用語「約」は、許容範囲、換算係数、端数計算、測定誤差など、および当業者に知られている他の要因を反映する、量、大きさ、処方、パラメータ、ならびに他の量および特性が厳密でなく、かつ厳密であることを必要としないが、必要に応じて、近似でありうる、および／またはより大きいかもしくはより小さいことがありうることを意味する。一般に、量、大きさ、処方、パラメータまたは他の量もしくは特性は、このように明示的に述べられるかいなかにかかわらず、「約」または「近似の」である。
【００１５】
本明細書において用いられるように、用語「または」は、包含的であり；より具体的には、句「ＡまたはＢ」は、「Ａ、Ｂ、または、ＡおよびＢの両方」を意味する。排他的な「または」は、本明細書において、例えば、「ＡまたはＢのいずれか」および「ＡまたはＢの一方」のような用語によって指定される。
【００１６】
特定の場合に特に明記されない限り、パーセント、部、比、および本明細書において記載される同様のもの全ては、重量基準である。
【００１７】
さらに、特に明示的に記載されない限り、本明細書において記載される範囲には、それらの端点も含まれる。さらに、量、濃度、または他の値もしくはパラメータが、範囲、１つ以上の好ましい範囲、または、上限の好ましい値および下限の好ましい値の列挙として与えられる場合、これは、任意の上限の範囲限界または好ましい範囲と任意の下限の範囲限界または好ましい値との任意の対から形成される範囲全てを、このような対が別々に開示されているかどうかにかかわらず、具体的に開示するとして理解されるべきである。
【００１８】
本発明の組成物は、２種以上のエチレンコポリマー、グラフトエチレンコポリマー、粘着付与剤、および２種以上のスチレンポリマーを含む。他に、この組成物は、２種以上のエチレンコポリマー、グラフトエチレンコポリマー、粘着付与剤、および２種以上のスチレンポリマーから本質的になりうる。
【００１９】
好適なエチレンポリマーには、エチレンホモポリマーおよびエチレンと少なくとも１種の他のオレフィンとのコポリマーが含まれる。エチレンポリマーの混合物およびブレンドも本発明の組成物において用いられうる。
【００２０】
好適なオレフィンコモノマーには、３〜２０個の炭素原子を有し、かつまた、１種以上の不飽和非芳香族炭素−炭素結合を有する炭化水素が含まれる。オレフィンは、直鎖、分岐、または環状分子であってもよい。好ましいエチレンコポリマーの例には、限定されないが、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／スチレンコポリマー、エチレン／ブテン／オクテンコポリマー、エチレン／プロピレン／ノルボルナジエンコポリマーおよびプロピレン／ブテンコポリマーが含まれる。
【００２１】
エチレンコポリマーは、エチレンコポリマーの総重量に基づいて、９９．５〜６０重量パーセント、好ましくは９９．０〜８５重量パーセントの共重合エチレン単位を含みうる。
【００２２】
補足として、エチレンコポリマーは、エチレンコポリマーの総重量に基づいて、０．５〜４０重量パーセント、好ましくは１〜１５重量パーセントの他のオレフィンの共重合単位を含みうる。
【００２３】
本発明の使用に好適なエチレンホモポリマーおよびコポリマーには、限定されないが、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が含まれる。
【００２４】
本発明の使用に好適なエチレンコポリマーのメルトインデックスは、１９０℃で、２．１６ｋｇ荷重を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定した場合、０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分の範囲でありうる。
【００２５】
エチレンポリマーは、拘束幾何触媒、単一部位触媒、またはメタロセン触媒（本明細書において同義的に用いられる用語）；チーグラー−ナッタ触媒および「低圧」およびフリーラジカル重合法において有用な他の触媒を含む、従来的または非従来的にかかわらず、任意の好適な方法によって製造することができる。
【００２６】
より具体的には、本明細書において用いられるように、密度を識別する略語ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥおよびＵＬＤＰＥは、フリーラジカル重合によって製造される高度に分岐した短鎖または長鎖ポリエチレンは除外して、「線状」ポリエチレンをいう。メタロセン触媒の出現前は、これらの用語および略語は、チーグラー−ナッタ触媒を用いる方法から製造される線状樹脂のみをいった。しかし、現在は、用語はメタロセン触媒によって製造される線状樹脂をいうのにも用いられうる。したがって、本開示において、検討中のポリエチレンに対して重要であると考えられる場合、重合触媒は特定される。そうでなければ、この検討では、任意の方法によって製造させるポリエチレンをいう。
【００２７】
チーグラー−ナッタ法によって製造される線状樹脂をいう場合、本明細書において用いられる密度範囲は以下である：ＨＤＰＥ、０．９３５ｇ／ｃｍ3超；ＬＬＤＰＥ、０．９１〜０．９３５ｇ／ｃｍ3；ＶＬＤＰＥ、０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ3。他の方法によって製造される樹脂について、関連ある場合に実際の密度または密度範囲が具体的に特定される。例えば、本明細書において用いられるように、用語ＬＤＰＥは、フリーラジカル重合によって製造され、０．９１〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の密度を有するポリエチレンをいう。
【００２８】
メタロセン触媒を用いて製造されるポリエチレン（ｍＰＥ）が、ｍＰＥおよびＬＤＰＥの組合せと同様に、好ましい。好適なメタロセン触媒ポリエチレンの説明は、米国特許第６，５４５，０９１号明細書に見出すことができる。好適なｍＰＥは、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｐｍａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から商標名ＥｘａｃｔおよびＥｘｃｅｅｄの下で、およびＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から商標名ＡｆｆｉｎｉｔｙおよびＥｎｇａｇｅの下で市販されている。
【００２９】
２種以上のエチレンポリマーには、少なくとも１種のグラフトエチレンコポリマーが含まれる。グラフトエチレンコポリマーには、１種以上の「グラフトモノマー」で変性されたエチレンコポリマー、例えば、上記されるものが含まれる。一部の好ましい実施形態において、グラフトエチレンコポリマーは、メタロセン触媒法の生成物であるグラフト線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む。
【００３０】
グラフトモノマーは、エチレン性不飽和モノ−、ジ−、またはポリカルボン酸およびエチレン性不飽和カルボン酸無水物からなる群から選択されうる。より具体的には、好適なグラフトモノマーには、限定されないで、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ナジック酸、イタコン酸、クロトン酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸および無水ジメチルマレイン酸、およびそれらの誘導体、ならびにこれらの２種以上の混合物が含まれる。好適な誘導体の例には、好適な酸の塩、アミド、イミドおよびエステルが含まれる。特に有用なグラフトモノマーには、マレイン酸および無水マレイン酸が含まれる。
【００３１】
ポリエチレンへモノマーをグラフトさせる一部の好適な方法は、当該技術分野においてよく知られている。例えば、グラフトは、欧州特許出願公開第０，２６６，９９４号明細書に開示されるように、溶媒なしの溶融で；溶液中で；分散液中で；または流動床中で実施されうる。溶融グラフトは、加熱押出機、ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）もしくはバンバリーミキサーまたは他の内部ミキサーもしくは混練機、ロールミルなどで行うことができる。グラフトは、ラジカル開始剤、例えば、好適な有機ペルオキシド、有機ペルエステルまたは有機ヒドロペルオキシドの存在下または非存在下で実施しうる。グラフトポリマーは、成形されるグラフトポリマーを分離するまたは利用する任意の方法によって回収しうる。したがって、グラフトポリマーは沈殿綿毛状物（ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｄ  ｆｌｕｆｆ）、ペレット、粉末などの形態で回収することができる。ｍＰＥに特に関連している他のグラフト方法は、米国特許第５，３４６，９６３号明細書に記載されている。非従来的なグラフト方法も本発明における使用に好適でありうる。
【００３２】
酸グラフト樹脂は、可能な限り均一にグラフトされるのが好ましい。グラフトの程度は、酸基または無水物基が、変性ポリエチレン樹脂の総重量の約０．００５〜約５重量％、好ましくは約０．０１〜約３重量％、より好ましくは約０．０５〜約３重量％を構成するような程度である。
【００３３】
本発明の接着剤組成物にはまた、粘着付与剤が含まれる。好適な粘着付与剤には、商業的供給元から入手可能なよく知られている製品が含まれるが、非従来的な粘着付与剤も好適でありうる。例えば、ロジン粘着付与剤は、Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、第２版、第１７巻、４７５〜５０９頁に記載されている。これらには、天然起源ロジンおよび水素化、脱水素化、異性化などによって得られる化学的に変性されたロジン誘導体が含まれる。ロジン誘導体には、ロジンエステルおよびロジン酸が含まれる。ロジン酸は通常、トール油から誘導され、いわゆるアビエチン型およびピマル型（ｐｒｉｍａｒｙ  ｔｙｐｅ）の混合物でありうる。ロジンエステルは、ロジン酸をジ−、トリ−、またはテトラ−ヒドロキシ脂肪族アルコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、またはペンタエリスリトールでエステル化することによって形成される。テルペン樹脂は一般に、適度な低温でフリーデル−クラフツ触媒の存在下でテルペン炭化水素を重合させることによって調製される。脂肪族、脂環式、および芳香族の炭化水素樹脂がその下に分類される石油樹脂は、Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、第３版、第１２巻、８５２頁に記載されている。これらは一般に、４〜１０個の炭素原子を含む炭化水素を選択されたフリーデルクラフツ触媒で重合させることによって調製される。より高級またはより低級の炭化水素も存在しうる。この生成物はさらに、部分的または完全に水素化されうる。好適な芳香族樹脂は、アルファメチルスチレン、ビニルトルエン、および／またはインデンモノマーの重合から調製することができる。クマロン−インデン炭化水素樹脂、低分子量スチレン樹脂、またはロジン炭化水素樹脂も好適である。好ましい粘着付与剤には、完全または選択的に水素化された炭化水素、特にＣ９炭化水素、および同様の物質が含まれる。一部の好ましい粘着付与剤は、Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．（Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎ）から商標名ＡＲＫＯＮ  ＰまたはＭシリーズの下で、またはＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）商標名ＲｅｇａｌｉｔｅもしくはＲｅｇａｌｒｅｚの下で市販されている。
【００３４】
接着剤組成物は、少なくとも１種のスチレンポリマーをさらに含む。好適なスチレンポリマーには、重合中にｉｎ  ｓｉｔｕで、または衝撃特性強化のためにポリブタジエンもしくはスチレン−ブタジエンエラストマーとの重合後のさらなる混合によって変性された耐衝撃性ポリスチレン、例えば、高耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）が含まれる。耐衝撃性ポリスチレンは、必要とされる衝撃強靭性の程度に依存して、スチレンポリマーの総重量に基づいて２０重量％まで、好ましくは１５重量％までのブタジエンレベルを含みうる。
【００３５】
少なくとも１種のポリマーブロックが、少なくとも１種の芳香族ビニルモノマーから主として構成され、少なくとも１種のポリマーブロックが、共役ジエンまたはその水素化誘導体から主として構成される、ブロックコポリマーも好適である。これらのポリマーは、一般式Ａ−ＢまたはＡ−Ｂ−Ａによって表すことができ、ここで、「Ａ」は芳香族ビニルモノマーから誘導されるポリマーブロックを表し、「Ｂ」は共役ジエンまたはその水素化誘導体から誘導されるポリマーブロックを表す。ブロックコポリマーの混合物、例えば、トリブロック（Ａ−Ｂ−Ａ）およびジブロック（Ａ−Ｂ）コポリマーの混合物も、有用であり、一部の場合に好ましい。
【００３６】
好適なスチレンポリマーには、少なくとも１種の芳香族モノマーのモノマーおよび少なくとも１種の共役ジエンまたはその水素化誘導体のモノマーを含むポリマーも含まれ、ここで、これらのモノマーは、上記に検討されたＡ−ＢおよびＡ−Ｂ−Ａブロックコポリマー構造に比べて、よりランダムなマルチブロック型で構築される。例えば、モノマーの任意の種類の共重合構造、例えば、ランダム、ブロック、またはテーパードを用いることができる。
【００３７】
好適な芳香族ビニルモノマーの例には、アニオン重合性芳香族ビニルモノマー、例えば、スチレン、１−ビニル−ナフタレン、２−ビニルナフタレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレンなど、およびそれらの混合物が含まれる。スチレン、α−メチルスチレン、およびそれらの混合物がより好ましい。好適な共役ジエンの例には、１，４−ブタジエン、１，２−ブタジエンおよびイソプレンが含まれる。
【００３８】
芳香族ビニルモノマー成分、例えば、スチレン対共役ジエン成分、例えば、イソプレンまたはブタジエンの重量比は、広範に変りうるが、一般に、スチレンブロックポリマーの総重量に基づいて、スチレン２０〜５０重量パーセントおよび共役ジエンまたはその水素化誘導体８０〜５０重量パーセント、より好ましくは、スチレン２５〜４５重量パーセントおよび共役ジエンまたはその水素化誘導体７５〜５５重量パーセントの範囲を有する。
【００３９】
スチレン系ポリマーのメルトインデックス範囲は、条件Ｇ（２００℃／５ｋｇ）でＡＳＴＭ  Ｄ１２３８によって測定して、１未満〜１００ｇ／１０分の範囲であることができ、好ましくは１〜５０ｇ／１０分の範囲である。
【００４０】
ブロックコポリマーは、リチウム触媒を用いる不活性溶媒中での共重合などの当該技術分野で一般に知られている方法によって得ることができる。好適な方法の例は、米国特許第３，１４９，１８２号明細書；同第３，２３１，６３５号明細書；および同第４，９８７，１９４号明細書に記載されている。他に、好適なスチレン系ポリマーが市販されている。ＨＩＰＳの供給元には、ＮＯＶＡ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＰＡ）（例えば、ＮＯＶＡ  ＨＩＰＳ  ＦＸ５１０）、Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＵＳＡ、Ｉｎｃ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）（例えば、Ｔｏｔａｌ  ９３５）、およびＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）（例えば、Ｓｔｙｒｏｎ  ４２１）が含まれる。ジ−、トリ−およびマルチブロックスチレン系ポリマーの例は、Ｄｅｘｃｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＬＰ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）からの商標名Ｖｅｃｔｏｒの下で、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から商標名Ｋｒａｔｏｎの下で、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ）から商標名Ｓｔｒｙｏｆｌｅｘの下で、およびＦｉｒｅｓｔｏｎｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ａｋｒｏｎ，ＯＨ）から商標名Ｓｔｅｒｅｏｎの下で得ることができる。
【００４１】
接着剤組成物は好ましくは、約４０重量％〜約７０重量％の２種以上のエチレンコポリマーを含む。約３５重量％〜約６５重量％がメタロセン触媒ポリエチレン（ｍＰＥ）であることも好ましい。接着剤組成物はまた、約１５重量％まで、好ましくは約１０重量％〜約１５重量％の限られた量の線状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を場合によって含みうる。これらの量は、接着剤組成物の総重量に基づく重量パーセントである。上記したとおり、エチレンコポリマーの少なくとも１種はグラフトにより変性される。グラフトエチレンポリマーのレベルは、組成物の総重量に基づいて２重量％〜６０重量％、好ましくは５重量％〜４０重量％の任意のレベルを含むように当業者によって調整することができる。接着剤中の無水物のレベルは、接着剤組成物の総重量に基づいて、０．０１重量％〜３重量％の無水物、好ましくは０．０３重量％〜０．５０重量％の範囲でありうる。
【００４２】
接着剤組成物は好ましくは、接着剤組成物の総重量に基づいて、約５重量％〜約２５重量％、好ましくは約５重量％〜約１５重量％の粘着付与剤を含む。
【００４３】
この組成物は好ましくは、接着剤組成物の総重量に基づいて、約２５％〜約４５％、好ましくは３０％〜４０重量％のスチレンポリマーを含む。スチレンポリマーには、ＡＢＡトリブロックコポリマーならびに、高耐衝撃性ポリスチレンおよびＡＢジブロックまたはマルチブロックコポリマーの一方または両方、が含まれる。
【００４４】
さらに、本発明の接着剤組成物において、粘着付与剤の量およびスチレンポリマーＡＢＡブロックコポリマーの量は、接着剤組成物の総重量に基づいて、約８重量％以上が好ましい。
【００４５】
本発明の組成物には、従来的か非従来的かにかかわらず、ポリマー性接着剤組成物または結合層組成物における使用に好適である添加剤または他の成分も含まれうる。例えば、従来の添加剤には、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、難燃剤、可塑剤、顔料、加工補助剤などが含まれる。これらの添加剤の好適なレベルおよびこれらの添加剤をポリマー組成物中に取り込ませる方法は、当業者に知られている。例えば、Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、ＮＹ、１９９５年を参照されたい。
【００４６】
本発明の組成物は、現在知られているかまたはまだ発見されていないかにかかわらず、任意の好適な手段によって製造されうる。好適な手段の例には、溶融混合法、例えば、一軸押出、二軸押出またはバンバリーバッチ混合が含まれる。
【００４７】
本発明の接着剤組成物で接合された２つ以上の物品を含む複合物品も提供される。これらの複合物品には、限定されないが、容器、例えば、カップ、トレイ、タブ、シート、チューブ、フィルム、瓶、靴、スポーツ用具の品目が含まれる。複合物品に含まれた物品の少なくとも１つはポリスチレンを含むことが好ましい。
【００４８】
本発明の接着剤組成物は、多層化フィルムまたはシートにおける結合層として用いられることが好ましい。結合層は、フィルムの２つの隣接する層間に配置され、これらのそれぞれに接着することによって該フィルム層を接着する。したがって、結合層は、２つのフィルム層のそれぞれに隣接し、好ましくは、それらの一方または両方と近接している。
【００４９】
また好ましくは、多層化フィルムまたはシートには、ポリスチレン、ポリエステル、エチレン酸コポリマー、エチレン酸コポリマーのアイオノマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、ＥＶＯＨ、ナイロン、またはＰＥを含む１層以上の層が含まれる。これらの層において、再生または粉砕再生ポリマー性材料は、未使用のポリマー性材料の完全なまたは部分的な代替に用いることができる。粉砕再生材料は、他の成分、例えば、接着剤または他のポリマーを含んでもよい。例えば、再生または粉砕再生材料から製造されるポリスチレンの層の中身は、大部分ポリスチレンであってもよい；しかし、「粉砕再生材料」は、例えば、結合層材料、ＥＶＯＨ、またはＰＥを含んでもよい。
【００５０】
多層化フィルムまたはシートは、共押出法で成形されることが好ましい。押出法についての情報は、当業者に利用できる。例えば、Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  ＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａまたはＷｉｌｅｙ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第２版、Ａ．Ｌ．ＢｒｏｄｙおよびＫ．Ｓ．Ｍａｒｓｈ編、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（Ｈｏｂｏｋｅｎ、１９９７年）を参照されたい。一部の通常の共押出法には、インフレート（ｂｌｏｗｎ  ｆｉｌｍ）フィルム法、キャストフィルム、押出コーティングブロー成形法、およびキャストシート法が含まれる。共押出キャストシートは、カップ、ボール（ｂｏｗｌ）およびトレイにしばしば熱成形される。
【００５１】
以下の実施例は、本発明をさらに詳細に説明するために提供される。本発明を実施するために現在企図される好ましい様式を述べるこれらの実施例は、本発明を説明し、かつ限定しないことを意図する。
【実施例】
【００５２】
特定の場合において別に記載しない限り、メルトインデックス（ＭＩ）およびメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃で、２．１６ｋｇ荷重を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定した。値を１０分当たりのグラムの単位で報告する。
【００５３】
以下の構造を有する５層共押出キャストシートを製造した：
ＰＳ／Ｔｉｅ／ＥＶＯＨ／Ｔｉｅ／ＬＤＰＥ
名目上、それぞれの層の厚さは、１７５／２５／２５／２５／５０ミクロンであった。したがって、この５層フィルムの合計厚さは３００ミクロンであった。
【００５４】
ポリスチレン層は、ＨＩＰＳ（Ｓｔｙｒｏｎ（商標）４２１）および汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ、Ｓｔｙｒｏｎ（商標）６９３Ｗ）の５０／５０ブレンドであった。ポリスチレンは６２ＲＰＭで運転する６３．５ｍｍ一軸押出機において２２２℃で溶融した。接着性ブレンドは８ＲＰＭで運転する５０．８ｍｍ一軸押出機において２０９℃で溶融した。実施例１７および比較例６の場合、接着性ブレンドは２３８℃で溶融した。ＥＶＯＨグレードは、Ｅｖａｌ  Ｊ１０２Ｂ（Ｅｖａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手）であり、２４ＲＰＭで運転する３８．１ｍｍ一軸押出機において２２６℃で溶融した。ＬＤＰＥは、ＤｕＰｏｎｔ  ＤＰＥ１６４０であり、１６ＲＭＰで、２２４℃で溶解した。４つの溶融ストリームは全て、２１８℃に設定したＣｌｏｅｒｅｎ（商標）フィードブロックおよびダイを通して供給した。共押出シートの巻き取り速度は６．４ｍ／分であった。
【００５５】
下表１は、試験した結合層組成物および得られた剥離強度を示す。表１において、本発明の実施例は、１〜２１に番号付けし；比較例は比較例１〜比較例７に番号付けした。シートは２５．４ｍｍ巾、約１５０ｍｍ長さの細片に切断し、２３℃、５０％相対湿度（ＲＨ）で保存した。剥離強度はシートを製造した後１週目に測定した。値は、「ＡＶＧ±ＳＴＤ  ＤＥＶ」として報告し、ここで、「ＡＶＧ」は５〜８個の試料について取った測定値の平均であり、「ＳＴＤ  ＤＥＶ」は、その測定値の標準偏差である。
【００５６】
表１：組成および結果
（表１−１）
2010500450.tif 000002
【００５７】
（表１−２）
2010500450.tif 000003
【００５８】
（表１−１続き）
2010500450.tif 000004
【００５９】
（表１−２続き）
2010500450.tif 000005
【００６０】
以下の注記は表１に適用する：
１．ポリエチレン（ＰＥ）種類：
ＬＬＤＰＥ１＝メタロセンＬＬＤＰＥ、密度０．９１８ｇ／ｃｃ、１ＭＩ
ＬＬＤＰＥ２＝チーグラー−ナッタＬＬＤＰＥ、密度０．９１８ｇ／ｃｃ、１ＭＩ
ＶＬＤＰＥ１＝メタロセンＶＬＤＰＥ、密度０．９００ｇ／ｃｃ、３ＭＩ
ＶＬＤＰＥ２＝メタロセンＶＬＤＰＥ、密度０．８７０ｇ／ｃｃ、１ＭＩ
ＶＬＤＰＥ３＝チーグラー−ナッタＶＬＤＰＥ、密度０．９０２ｇ／ｃｃ、５ＭＩ
ＬＤＰＥ１＝ＬＤＰＥ、密度０．９２３ｇ／ｃｃ；４．５ＭＩ
ＬＤＰＥ２＝ＬＤＰＥ、密度０．９２３ｇ／ｃｃ；２ＭＩ
２．グラフトＰＥ種類：
ＧＰＥ１＝メタロセンＬＬＤＰＥグラフト、０．９５重量％無水マレイン酸にグラフト；３ＭＩ
ＧＰＥ２＝メタロセンＬＬＤＰＥグラフト、０．９０重量％無水マレイン酸にグラフト；４ＭＩ
ＧＰＥ３＝０．９０重量％無水マレイン酸にグラフトした高密度ＰＥ；２ＭＩ
３．粘着付与剤＝Ｒｉｎｇ  ＆  Ｂａｌｌ法によって測定して、１２３℃の軟化点を有する脂環式Ｃ９粘着付与剤、密度０．９８ｇ／ｃｃ、重量平均分子量１３００および数平均分子量８００
４．スチレンポリマー種類：
ＡＢＡ１＝４４重量％スチレンを有するスチレン−イソプレン−スチレントリブロックコポリマー、３５ＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８  ２００℃／５ｋｇ）
ＡＢＡ２＝３０重量％スチレンを有するスチレン−イソプレン−スチレントリブロックコポリマー、１３ＭＦＲ
ＡＢ３＝４５重量％スチレンを有するスチレン−ブタジエンマルチブロックコポリマー、１２ＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８  ２００℃／５ｋｇ）
ＰＳ４＝ノッチ付きアイゾット強度２３０Ｊ／ｍを有する高耐衝撃性ＰＳ  ２．６ＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８  ２００℃／５ｋｇ）
【００６１】
これらの結果は、本発明の組成物がＥＶＡ接着剤より高い耐熱性を有する接着剤配合物であることを示す。さらに、本発明の接着剤は、共押出構造においてポリスチレンへの優れた接着を与える。
【００６２】
本発明の好ましい実施形態の一部について記載するとともに、上記に具体的に例証したが、これは本発明がこのような実施形態に限定されることを意図しない。以下の請求項に示されるように、本発明の範囲および趣旨を逸脱することなく、様々な変更がなされうる。
【国際調査報告】
2010500450.tif 000006
2010500450.tif 000007