(57)【要約】本発明は、（Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、１０〜９９重量部、（Ｂ）（Ｂ．１）Ｂ．２上の少なくとも一種類のビニルモノマー、５〜９５ｗｔ．％、（Ｂ．２）ガラス転移温度１０℃未満の一種類以上のグラフトベース、９５〜５ｗｔ．％、のゴム変性グラフトポリマー、１〜３５重量部、（Ｃ）α−メチルスチレンとアクリロニトリルとのコポリマーを除くビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート、０〜４０重量部、（Ｄ）リン含有防炎加工剤、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計に対して０〜５０重量部、（Ｅ）添加剤、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計に対して０〜５０重量部、を含有する組成物であって、成分Ｂが、式（Ｉ）2010526922.tif 000022の乳化剤を用いる、成分Ｂ．１とグラフトベースＢ．２とのエマルジョン重合による反応によって得られことを特徴とし、高い加水分解抵抗に優れる、組成物に関する。本発明は、更に、成形物品の製造への、このポリカーボネート組成物の使用、および成形物品それ自体にも関する。
2010526922.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）  芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、１０〜９９重量部、
Ｂ）  Ｂ．１  Ｂ．２上の少なくとも一種類のビニルモノマー、５〜９５ｗｔ．％
Ｂ．２  ガラス転移温度１０℃未満の一種類以上のグラフトベース、９５〜５ｗｔ．％
のゴム変性グラフトポリマー、１〜３５重量部、
Ｃ）  α−メチルスチレンとアクリロニトリルとのコポリマーを除くビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート、０〜４０重量部、
Ｄ）  リン含有防炎加工剤、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計に対して０〜５０重量部、
Ｅ）  添加剤、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計に対して０〜５０重量部
を含有する組成物であって、
成分Ｂが、式（Ｉ）
【化１】
2010526922.tif 000018
（式中、
ＥＷＧは、カルボニル、カルボキシル、ニトリル、ニトロまたはスルホン基であり、
Ｗは、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキル、Ｃ１−〜Ｃ３０−シクロアルキル、Ｃ１−〜Ｃ３０−アリール、Ｃ１−〜Ｃ３０−（アリール）アルキル、Ｃ１−〜Ｃ３０−（アルキル）アリール、Ｃ１−〜Ｃ３０−アルコキシ、Ｃ１−〜Ｃ３０−アリールオキシまたは式ＲＯ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ａ−（式中、ａ＝１〜５０かつＲ＝Ｃ１−〜Ｃ３０−アルキルまたはＣ１−〜Ｃ３０−アリールである。）のＣ２〜Ｃ１００エトキシル化アルコキシまたはアリールオキシ基から選択される基であって、上記全ての基は、例えば、上記ＥＷＧに関する定義の一以上の電子吸引基で置換されていてもよい基であり、
Ｒ９は、Ｈまたはそれぞれ置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０−アリールもしくはＣ１〜Ｃ３０−（アルキル）アリールであり、
Ｙ−は、ボレート（−Ｏ−ＢＯ（ＯＲ９）−）、ボロネート（−ＢＯ（ＯＲ９）−）、ニトレート（−Ｏ−ＮＯ２−）、ニトロ（−ＮＯ２−）、スルフェート（−Ｏ−ＳＯ３−）、スルホネート（−ＳＯ３−）、ホスフェート（−Ｏ−Ｐ（ＯＲ９）Ｏ２−）およびホスホネート（−Ｐ（ＯＲ９）Ｏ２−）からなる群から選択され、
ｚは、数字１または２であり、かつ、
Ｍｚ＋は、ｚ＝１の場合、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋、アンモニウムカチオン、アルキルアンモニウムカチオン（ＮＨ４−ｎＲ９ｎ＋、式中、ｎは１〜４である。）、ホスホニウムカチオンおよびアルキルホスホニウムカチオン（ＰＨ４−ｎＲ９ｎ＋、式中、ｎは１〜４である。）からなる群から選択され、ｚ＝２の場合、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋およびＢａ２＋からなる群から選択される。）
の乳化剤を用いる、成分Ｂ．１とグラフトベースＢ．２とのエマルジョン重合による反応によって得られことを特徴とする、組成物。
【請求項２】
成分Ｂが、式（Ｖ）
【化２】
2010526922.tif 000019
（式中、
Ｒ９、Ｙ−は、請求項１において説明する意味を有し、
ＥＷＧは、互いに独立して、請求項１に定義する意味を有し、
Ｆは、アルキリデン基−ＣＲ１０Ｒ１１−であり、
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、それぞれ、Ｈ、炭素原子を１〜３０個有するアルキル、シクロアルキル、（アリール）アルキル、（アルキル）アリール、アルコキシまたはアリールオキシ基である。）
の乳化剤を用いる、成分Ｂ．１とグラフトベースＢ．２とのエマルジョン重合による反応によって得られることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分Ｂが、式（ＶＩ）
【化３】
2010526922.tif 000020
（式中、
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、それぞれ、Ｈ、炭素原子を１〜３０個有するアルキル、シクロアルキル、（アリール）アルキルまたはアルキル（アリール）であり、かつ、
Ｍ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋からなる一連の群から選択される。）
の乳化剤を用いる、成分Ｂ．１とグラフトベースＢ．２とのエマルジョン重合による反応によって得られることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
スルホコハク酸ジシクロヘキシルジエステルを乳化剤として用いる成分Ｂ．１とグラフトベースＢ．２とのエマルジョン重合による反応によって成分Ｂが得られることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
成分Ｂの製造におけるグラフト反応用の乳化剤が０．１〜５ｗｔ．％の量で用いられることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
成分Ｄとして式（ＶＩＩ）
【化４】
2010526922.tif 000021
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、それぞれアルキルおよび／またはハロゲンによって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルであり、
ｎは、互いに独立して、０または１であり、
ｑは、０〜３０であり、かつ、
Ｘは、ＯＨ置換されていてもよく、８個以下のエーテル結合を含んでいてもよい、Ｃ原子を６〜３０個有する単核もしくは多核芳香族基またはＣ原子を２〜３０個有する直鎖もしくは分枝脂肪族基である。）
の化合物を含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
成分Ｅの添加剤が、防炎相乗剤、成分Ｂと異なるゴム変性グラフトポリマー、ドリップ防止剤、滑剤および離型剤、成核剤、安定剤、帯電防止剤、酸、充填剤および強化物質、染料および顔料からなる群の少なくとも一種類から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
成形物品の製造への請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物を含有する成形物品。
【請求項１０】
該成形物品が、鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび別の動力車用の内装仕上げ材、小型変圧器を含む電気設備のハウジング、情報の処理および伝達用の装置用のハウジング、医療機器もしくはマッサージ器具のハウジングもしくはライニング、子供用乗物玩具、平壁要素、安全装置もしくはテレビ用のハウジング、断熱輸送容器、衛生器具および浴室器具用の成形品、換気口用カバーグレーチングまたは庭設備用のハウジングであることを特徴とする、請求項９に記載の成形物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エマルジョン重合法によって製造される特定のゴム含有グラフトポリマーを耐衝撃性改良剤として含有するポリカーボネート組成物であって、加水分解に対する高い安定性および加工中の高い安定性に優れ、かつ、同時に良好な機械的特性を有するポリカーボネート組成物に関する。本発明は、同様に、成形物品の製造へのこれらのポリカーボネート組成物の使用および成形物品それ自体にも関する。
【背景技術】
【０００２】
耐衝撃性改良剤としてグラフトポリマーを含有するポリカーボネート組成物は、耐衝撃性改良剤、例えばＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンターポリマー）、の純度および添加量に依存して、加水分解および熱への暴露に対する安定性が変わりうる。従って、Ｂ．Ｓ．Ｐａｔｔｙ，Ｌ．Ｎｏｖａｋ  ａｎｄ  Ｈ．Ｐｈａｎ（“Ｔｈｅｒｍａｌ  ａｎｄ  ｈｙｄｒｏｌｙｔｉｃ  ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ／ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ−ｂｕｔａｄｉｅｎｅ−ｓｔｙｒｅｎｅ  ｂａｓｅｄ  ｂｌｅｎｄｓ”，Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，［Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ］ＳＰ（２００５），ＳＰ−１９６０（Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ，Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ），１４５−１５１）は、改質剤としてのバルクＡＢＳに関して、改質剤としてのエマルジョンＡＢＳの場合よりも著しく良好な加水分解に対する安定性および熱安定性を有するポリカーボネート組成物を記述している。これに関連して、ポリカーボネート／エマルジョンＡＢＳ組成物と比較して、ポリカーボネート／バルクＡＢＳ組成物の異なる特性は、エマルジョンＡＢＳの製造プロセスが、バルクＡＢＳと比較して助剤として多数の様々な化学物質、例えば乳化剤、流動性改良剤、安定剤、塩など、を要求するという事実に起因し、これらの化学物質は、更に、ポリカーボネートの分解を引き起こす化学物質も含む。
【０００３】
ある、耐衝撃性改良剤としてエマルジョングラフトポリマーを含有するポリカーボネート組成物は、バルクＡＢＳを含有するポリカーボネート組成物より優れたいくつかの産業上の利点、例えば表面の性質（光沢）に関する利点、を有するので、いくつかの用途にはエマルジョングラフトポリマーを用いることが有利である。加水分解に対する高い安定性および熱安定性が要求される場合、用いられるエマルジョングラフトポリマーに高い要求、例えばその純度、それらの製造中のワークアップ（ｗｏｒｋｉｎｇ  ｕｐ）プロセスおよびそれらの製造中のある助剤の省略に関する要求、が課される。
【０００４】
例えば、ＥＰ−Ａ  ０９００８２７は、エマルジョングラフトポリマーを含有する、熱安定性が改良された耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物であって、ポリカーボネートを分解する成分を実質的に含まないポリカーボネート組成物を開示している。ポリカーボネートを分解する成分を実質的に含まないエマルジョングラフトポリマーを得るために、そのような成分を、エマルジョン法における全ての処理段階において完全に抜かなければならないか、または、製造されるエマルジョングラフトポリマーは、適切なワークアッププロセスによって、例えばグラフトエマルジョンの凝集後の洗浄によって、これらの成分がなくならなければならない。
【０００５】
ＷＯ−Ａ  ９９／０１４８９は、非常に多種多様の乳化剤によって製造されるＡＢＳタイプのエマルジョングラフトポリマーを開示している。特に、スルホサクシネートがＡＢＳタイプのエマルジョングラフトポリマーの製造に利用可能な乳化剤として言及されている。
【０００６】
特許出願ＵＳ  ２００６／０１０６１６３は、微細粒子ＡＳＡグラフトポリマーおよび粗い粒子のＡＳＡグラフトポリマーおよび別の特定の樹脂、特に無水マレイン酸変性ＳＡＮ樹脂、を含有する、屋外暴露に対する良好な安定性および耐引掻き性を有する、ある熱可塑性組成物が製造されうることを教示している。通常の長鎖スルフェート−およびスルホネート−ベースの金属塩に加えて、スルホコハク酸誘導体の特定の金属塩も、特に、ＡＳＡグラフトポリマー用の弾性架橋コアとして要求されるアクリレートゴムベースの製造に用いられうる。ＡＳＡエマルジョンポリマーの製造に関するグラフト工程を行うために、脂肪酸または樹脂酸のアルカリ金属塩が乳化剤として使用される。
【０００７】
ＤＥ  ６９７３４６６３  Ｔ２は、エマルジョン重合のプロセスによって、好ましくはフリーラジカル重合によって重合される、すなわち、二重結合を含む、少なくとも一種類の乳化剤の存在下において、製造され、別の非重合性乳化剤が任意に添加されてもよい、ビニルグラフトポリマーを耐衝撃性改良剤として含有する耐衝撃性改良組成物を記述している。重合性乳化剤の親水性−親油性構造としては、全ての既知のクラスの乳化剤、すなわち、ノニオン性、カチオン性およびアニオン性乳化剤、が挙げられうる。任意に添加されうる非重合性乳化剤は、乳化重合に好適な全て常套の乳化剤、特に樹脂酸塩（ロジネート）、脂肪酸塩、アルキルスルフェート塩、スルホネートおよび特に更にジアルキルコハク酸塩でありうる。
【０００８】
特許明細書ＥＰ−Ａ  ０３９００８１は、衝撃強さが改良された耐衝撃性改良ポリエステルおよびポリカーボネート組成物であって、乳化重合経路によって得られる特定のＭＢＳ耐衝撃性改良剤を含有する組成物を開示している。これらのＭＢＳ耐衝撃性改良剤の製造のために、エマルジョン重合用の常套の乳化剤、例えば脂肪酸塩、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルホスフェートおよび特にジアルキルスルホコハク酸塩および通常のノニオン性乳化剤をエマルジョン重合のグラフト工程において用いる。
【０００９】
特開平０８−０６７７８９は、スチレンベースのエマルジョンポリマーを含有する、臭いがなく、かつ、熱安定性の熱可塑性組成物を記述している。カチオン性、アニオン性およびノニオン性乳化剤がこれらのスチレンベースのエマルジョンポリマーの製造に用いられうる。用いられるアニオン性乳化剤は、例えば、脂肪酸塩、アルキルスルフェート、アルキルスルホネートおよび特にスルホサクシネートである。
【００１０】
ＤＥ  ６９８２７３０２  Ｔ２は、中空粒子ゴム様グラフトポリマーの添加によって達成されうる、衝撃強さが増加した樹脂組成物を開示している。中空ゴム粒子は、特定の処理方法によって、例えば有機溶媒を用いる初期膨潤、次のエマルジョンにおけるグラフト反応およびグラフト後の全揮発性成分の除去によって製造される。既知の乳化剤、例えば、脂肪酸および樹脂酸金属塩、アルキル−およびアリールスルホネート、特にナトリウムジオクチルスルホサクシネート、が、中空ゴム様グラフトポリマーの製造におけるグラフト反応に使用される。α−メチルスチレン／アクリロニトリルコポリマー、ポリカーボネート並びに非中空ゴムグラフト粒子とスチレンおよびアクリロニトリルのシェルとのグラフトポリマー（このグラフトポリマーの製造に関するグラフト段階においてナトリウムジオクチルスルホサクシネートが乳化剤として用いられる。）を含有する組成物が比較例として開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、耐衝撃性改良剤として少なくとも一種類のエマルジョングラフトポリマーを含有するポリカーボネート成形組成物であって、加水分解に対する高い耐性および加工中の高い安定性に優れ、同時に良好な機械的特性を有するポリカーボネート成形組成物を提供することである。
【００１２】
本発明の更なる目的は、耐衝撃性改良剤として少なくとも一種類のエマルジョングラフトポリマーを含有する防炎加工ポリカーボネート成形組成物であって、加水分解に対する高い耐性、加工中の高い安定性、改良されたノッチ付き衝撃強さ（ａｋ）、改良された溶接強さ（ｗｅｌｄ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）（ａｎＦ）および同時に改良された引裂点伸び（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ  ａｔ  ｔｅａｒ）に優れるポリカーボネート成形組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
意外なことに、
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、１０〜９９重量部、好ましくは４０〜９５重量部、特に好ましくは５０〜７３重量部、
Ｂ）  Ｂ．１  Ｂ．２上の少なくとも一種類のビニルモノマー、５〜９５ｗｔ．％、好ましくは３０〜９０ｗｔ．％
Ｂ．２  ガラス転移温度１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満の一種類以上のグラフトベース、９５〜５ｗｔ．％、好ましくは７０〜１０ｗｔ．％
のゴム変性グラフトポリマー、１〜３５重量部、好ましくは４〜３０重量部、特に好ましくは１２〜２０重量部、
Ｃ）α−メチルスチレンとアクリロニトリルとのコポリマー以外のビニル（コ）ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート、０〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは１５〜２５重量部、
Ｄ）リン含有防炎加工剤、いずれの場合も成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計に対して０〜５０重量部、好ましくは１〜４０重量部、特に好ましくは２〜３０重量部、
Ｅ）添加剤、いずれの場合も成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計に対して０〜５０重量部、好ましくは０．５〜２５重量部
を含有する組成物であって、
成分Ｂが、式（Ｉ）
【化１】
2010526922.tif 000003
（式中、
ＥＷＧは、電子吸引基、例えばカルボニル、カルボキシル、ニトリル、ニトロまたはスルホン基、好ましくはニトリル基、カルボニル基−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ８またはカルボキシル基−ＣＯ２Ｒ８、特に好ましくはカルボキシル基−ＣＯ２Ｒ８であり、
Ｒ８は、それぞれ、Ｈ、炭素原子を１〜３０個有するアルキル、シクロアルキル、（アリール）アルキルまたはアルキル（アリール）、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロヘプチル、（メチル）ヘキシル、オクチル、（エチル）ヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、フェニル、ベンジル、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキル（例えばメチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、ペンチル−、ヘキシル−、ヘプチル−、オクチル−、ノニル−、デシル−、ウンデシル−、ドデシル−、（トリデシル）フェニル）によって置換されたフェニル、またはそれぞれ炭素原子を３〜１３０個有するＣ２〜Ｃ１００エトキシル化脂肪アルコール基、炭素原子を４〜１２９個有するＣ３〜Ｃ９９プロポキシル化脂肪アルコール基、炭素原子を３〜１３０個有するＣ２〜Ｃ１００エトキシル化（アルキル）フェノール基、炭素原子を４〜１２９個有するＣ３〜Ｃ９９プロポキシル化（アルキル）フェノール基、特に好ましくはプロピル、ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、特別に好ましくはヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルであり、
Ｗは、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキル、Ｃ１−〜Ｃ３０−シクロアルキル、Ｃ６−〜Ｃ３０−アリール、Ｃ１−〜Ｃ３０−（アリール）アルキル、Ｃ１−〜Ｃ３０−（アルキル）アリール、Ｃ１−〜Ｃ３０−アルコキシ、Ｃ１−〜Ｃ３０−アリールオキシ、式ＲＯ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ａ−（式中、ａ＝１〜５０かつＲ＝Ｃ１−〜Ｃ３０−アルキルまたはＣ１−〜Ｃ３０−アリールである。）のＣ２〜Ｃ１００エトキシル化アルコキシもしくはアリールオキシ基から選択される基であって、上記基は全て更に、例えばＥＷＧに関する上の定義による一以上の電子吸引基によって、置換されていてもよい基であり、
Ｒ９は、ＨまたはＣ１〜Ｃ３０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０−アリール、Ｃ１〜Ｃ３０−（アルキル）アリールであって、それぞれ更に置換されていてもよく、好ましくは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０−（アリール）アルキルまたはＣ１〜Ｃ３０−（アルキル）アリール、特に好ましくはＨであり、
Ｙ−は、アニオン性基であり、好ましくはボレート（−Ｏ−ＢＯ（ＯＲ９）−）、ボロネート（−ＢＯ（ＯＲ９）−）、ニトレート（−Ｏ−ＮＯ２−）、ニトロ（−ＮＯ２−）、スルフェート（−Ｏ−ＳＯ３−）、スルホネート（−ＳＯ３−）、ホスフェート（−Ｏ−Ｐ（ＯＲ９）Ｏ２−）、ホスホネート（−Ｐ（ＯＲ９）Ｏ２−）から選択され、特に好ましくはスルフェートまたはスルホネートから選択され、特別好ましくはスルホネート基−ＳＯ３−（式中、Ｒ９は、それぞれ上記意味を有する。）であり、
ｚは、数字１または２であり、ｚは好ましくは１であり、
Ｍｚ＋は、ｚ＝１に関しては、アルカリ金属（例えばＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋）、アンモニウムカチオン、アルキルアンモニウムカチオン（ＮＨ４−ｎＲ９ｎ＋、ｎは１〜４である。）、ホスホニウムカチオンおよびアルキルホスホニウムカチオン（ＰＨ４−ｎＲ９ｎ＋、ｎは１〜４である。）からなる群から選択され（Ｒ９はそれぞれ上記意味を有する。）、ｚ＝２に関しては、アルカリ土類金属（例えばＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋）からなる一連の群から選択され、Ｍｚ＋は、好ましくは、Ｍ＋（すなわち、ｚ＝１）であり、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、アンモニウムカチオン、アルキルアンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオンおよびアルキルホスホニウムカチオンからなる群から選択され、Ｍ＋は、特に好ましくはＮａ＋またはＫ＋である。）
の乳化剤を用いる、成分Ｂ．１とグラフトベースＢ．２とのエマルジョン重合による反応によって得られることを特徴とし、
本出願において示される全ての重量部は、組成物中の成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの全ての重量部の合計が１００になるように規格化されている
組成物が所望の特性プロファイルを有することがわかった。
【００１４】
意外なことに、エマルジョン重合によるグラフトポリマーＢの製造において、特定の精製（例えば凝集グラフトポリマーを１〜１００倍量の水で洗浄することによる。）が必要とされないことがわかった。なぜなら、意外なことに、生じるグラフトポリマー中に乳化剤が残るにも関わらず、生じる耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物が加水分解に対して高い耐性を有するからである。
【００１５】
成分Ａ
本発明による好適な成分Ａの芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献で既知であるかまたは文献で既知の方法によって製造されうる（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、Ｓｃｈｎｅｌｌ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４年およびＤＥ−ＡＳ  １４９５６２６、ＤＥ−Ａ  ２２３２８７７、ＤＥ−Ａ  ２７０３３７６、ＤＥ−Ａ  ２７１４５４４、ＤＥ−Ａ  ３０００６１０およびＤＥ−Ａ  ３８３２３９６参照；芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えば、ＤＥ−Ａ  ３０７７９３４参照。）。
【００１６】
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えばジフェノールと、炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物、好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物、との、要すれば連鎖停止剤（例えばモノフェノール）を使用し、要すれば三官能性以上の分枝剤（例えばトリフェノールまたはテトラフェノール）を使用する相界面法による反応によって行われる。ジフェノールと、例えば、ジフェニルカーボネートとの反応による溶融重合法による製造もまた可能である。
【００１７】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関するジフェノールは、好ましくは、式（ＩＩ）
【化２】
2010526922.tif 000004
（式中、
Ａは、単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレンであって任意にヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香環が縮合していてもよいもの、または式（ＩＩＩ）もしくは（ＩＶ）
【化３】
2010526922.tif 000005
の基であり、
Ｂは、それぞれ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘは、それぞれ、互いに独立して、０、１または２であり、
ｐは、１または０であり、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれのＸ１に関して個々に選択され、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ１は、炭素であり、かつ、
ｍは、４〜７の整数、好ましくは４または５であり、但し、少なくとも一つの原子Ｘ１において、Ｒ５とＲ６は同時にアルキルである。）
のジフェノールである。
【００１８】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス-(ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル−ベンゼンおよびそれらの核臭素化および／または核塩素化誘導体である。
【００１９】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそれらの二−および四臭素化または塩素化誘導体、例えば２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００２０】
ジフェノールは単独で用いられても任意の所望の混合物として用いられてもよい。ジフェノールは文献で既知であるかまたは文献で既知の方法によって得られる。
【００２１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、および更に長鎖アルキルフェノール、例えば４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノール、ＤＥ−Ａ  ２８４２００５に記載の４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノールまたはアルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｉｓｏ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。用いられる連鎖停止剤の量は、一般的に、用いられる特定のジフェノールのモルの合計に対して、０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００２２】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの平均重量平均分子量（Ｍｗ、例えば、ＧＰＣ、超遠心法または散乱光測定によって測定される。）は、１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００２３】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは既知の方法で、特に好ましくは用いられるジフェノールの合計に対して０．０５〜２．０ｍｏｌ％の三官能性以上の化合物（例えば、三以上のフェノール性基を有する化合物）の混和によって、分枝されうる。
【００２４】
ホモポリカーボネートとコポリカーボネートの両方が好適である。本発明による成分Ａのコポリカーボネートの製造に、ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを、用いられるジフェノールの総量に対して１〜２５ｗｔ．％、好ましくは２．５〜２５ｗｔ．％使用することもまた可能である。これらは既知であり（ＵＳ  ３４１９６３４）、文献で知られている方法によって製造されうる。ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカーボネートの製造は、ＤＥ−Ａ  ３３３４７８２に記述されている。
【００２５】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノールＡと、好ましいかまたは特に好ましいと言及した別のジフェノール、特に２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ジフェノールのモルの合計に対して１５ｍｏｌ％以下とのコポリカーボネートである。
【００２６】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００２７】
イソフタル酸の二酸二塩化物とテレフタル酸の二酸二塩化物との１：２０〜２０：１の比の混合物が特に好ましい。
【００２８】
更に、炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲンをポリエステルカーボネートの製造における二官能性酸誘導体として共使用する。
【００２９】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する可能な連鎖停止剤は、既に言及したモノフェノールに加えて、更に、それらのクロロ炭酸エステル並びに芳香族モノカルボン酸の酸塩化物、であって、任意にＣ１〜Ｃ２２−アルキル基によって、または、ハロゲン原子によって置換されていてもよいもの、並びに脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物である。
【００３０】
連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合、ジフェノールのモルに対して、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合、ジカルボン酸二塩化物のモルに対して、それぞれ、０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００３１】
芳香族ポリエステルカーボネートは、組み込まれた芳香族ヒドロキシカルボン酸も含みうる。
【００３２】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても既知の方法で分枝されていてもよい（これに関連して、ＤＥ−Ａ  ２９４００２４およびＤＥ−Ａ  ３００７９３４参照。）。
【００３３】
使用されうる分枝剤は、例えば、三官能性以上のカルボン酸塩化物、例えばトリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノン−テトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物またはピロメリット酸四塩化物、０．０１〜１．０ｍｏｌ％（用いられるジカルボン酸二塩化物に対する。）または三官能性以上のフェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタンおよび１，４−ビス−［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］−ベンゼン、用いられるジフェノールに対して０．０１〜１．０ｍｏｌ％である。フェノール性分枝剤はジフェノールと共に最初に反応容器に導入され、酸塩化物分枝剤は酸二塩化物と共に導入されうる。
【００３４】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の含量は、所望の通り変えられうる。好ましくは、カーボネート基の含量は、エステル基とカーボネート基との合計に対して、１００ｍｏｌ％以下、特に８０ｍｏｌ％以下、特に好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル分とカーボネート分は、どちらも、重縮合物中にブロックの形態で存在してもランダム分布で存在してもよい。
【００３５】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２の範囲にある（塩化メチレン溶液１００ｍｌ中のポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの溶液に対して２５℃において測定。）。
【００３６】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独で用いられても所望の混合物において用いられてもよい。
【００３７】
成分Ｂ
成分Ｂは、
Ｂ．１  Ｂ．２上の少なくとも一種類のビニルモノマー、５〜９５ｗｔ．％、好ましくは３０〜９０ｗｔ．％、
Ｂ．２  ガラス転移温度１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満の一種類以上のグラフトベース、９５〜５ｗｔ．％、好ましくは７０〜１０ｗｔ．％
の一種類以上のグラフトポリマーを含有し、成分Ｂ．１とグラフトベースＢ．２との反応が式（Ｉ）の乳化剤を用いるエマルジョン重合（「グラフト反応」）によって行われることを特徴とする。
【００３８】
グラフトベースＢ．２の平均粒度（ｄ５０値）は、一般的には、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜０．８μｍである。
【００３９】
モノマーＢ．１は、好ましくは、
Ｂ．１．１  ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレンおよびｐ−クロロスチレン）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート）、５０〜９９重量部と、
Ｂ．１．２  ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）、例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニル−マレイミド、１〜５０重量部と、
の混合物である。
【００４０】
好ましいモノマーＢ．１．１は、モノマースチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも一種類から選択され、好ましいモノマーＢ．１．２は、モノマーアクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも一種類から選択される。特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１スチレンおよびＢ．１．２アクリロニトリルである。
【００４１】
グラフトポリマーＢに好適なグラフトベースＢ．２は、例えばジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび任意にジエンベースのゴム、およびアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムである。
【００４２】
好ましいグラフトベースＢ．２は、ジエンゴム、例えばブタジエンおよびイソプレンベースのゴム、またはジエンゴムの混合物またはジエンゴム同士もしくはそれらと別の共重合性モノマー（例えば、Ｂ．１．１およびＢ．１．２による。）との混合物のコポリマーであり、但し、成分Ｂ．２のガラス転移温度は１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００４３】
グラフトベースＢ．２のゲル含量は、少なくとも３０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも４０ｗｔ．％である（トルエン中で２５℃において測定。）。
【００４４】
グラフトベースＢ．２は、フリーラジカル重合によって、例えばエマルジョン、サスペンジョン、溶液またはバルク重合によって、好ましくはエマルジョン重合によって製造される。
【００４５】
既に知られているように、グラフトモノマーは、グラフト反応中にグラフトベースに必ずしも完全にグラフトされるわけではないので、本発明によると、グラフトポリマーＢは、更に、グラフトベースの存在下におけるグラフトモノマーの（共）重合によって得られる生成物および更にワークアップ中に得られる生成物も意味すると理解される。
【００４６】
好ましくは、コア−シェル構造を有するエマルジョングラフトポリマーを用いる。
【００４７】
ポリマーＢのＢ．２による好適なアクリレートゴムは、好ましくは、アクリル酸アルキルエステルの、任意にＢ．２に対して４０ｗｔ．％以下の別の重合性エチレン性不飽和モノマーとの、ポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルとしては、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、およびこれらのモノマーの混合物が挙げられる。
【００４８】
架橋のために、一よりも多くの重合性二重結合を有するモノマーを共重合してもよい。架橋モノマーの好ましい例は、Ｃ原子を３〜８個有する不飽和モノカルボン酸と、Ｃ原子を３〜１２個有する不飽和一価アルコールまたはＯＨ基２〜４個とＣ原子２〜２０個とを有する飽和ポリオールと、のエステル、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよびアリル（メタ）アクリレート；ポリ不飽和複素環化合物、例えばトリビニルおよびトリアリルシアヌレート；および多官能性ビニル化合物、例えばジ−およびトリビニルベンゼン；および更にトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する複素環化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマートリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンおよびトリビニルベンゼンである。架橋モノマーは、単独で用いられても混合物で用いられてもよい。架橋モノマーの量は、グラフトベースＢ．２に対して、好ましくは０．０２〜５ｗｔ．％、特に０．０５〜２ｗｔ．％である。少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合、量をグラフトベースＢ．２の１ｗｔ．％未満に制限することが有利である。
【００４９】
任意に、アクリル酸エステルに加えて、グラフトベースＢ．２の製造に役立ちうる好ましい「別の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。グラフトベースＢ．２として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量が少なくとも４０ｗｔ．％のエマルジョンポリマーである（トルエン中で２５℃において測定。）。
【００５０】
Ｂ．２による別の好適なグラフトベースは、グラフト活性部位を有するシリコーンゴム、例えばＤＥ−ＯＳ  ３７０４６５７、ＤＥ−ＯＳ  ３７０４６５５、ＤＥ−ＯＳ  ３６３１５４０およびＤＥ−ＯＳ  ３６３１５３９に記述されているもの、である。
【００５１】
グラフトベースＢ．２のゲル含量は、好適な溶媒中で２５℃において決定される（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅｒ，Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ  Ｉ  ｕｎｄ  ＩＩ，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，シュトゥットゥガルト１９７７年）。
【００５２】
平均粒度ｄ５０は、それぞれその上下に５０ｗｔ．％の粒子が存在する直径である。これは、超遠心測定によって決定されうる（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ，Ｚ．ｕｎｄ  Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ  ２５０（１９７２年），７８２−７９６）。
【００５３】
グラフトベースＢ．２がエマルジョン重合のプロセスによって製造されうることが先行技術で知られている。この関連で、重合は、通常、２０℃〜１００℃、好ましくは３０℃〜８０℃において行われる。通常、常套のアニオン性乳化剤、例えばアルキル−もしくはアルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属塩、アルキル−スルフェート、脂肪アルコールスルフェート、炭素原子を１０〜３０個有する高級カルボン酸の塩、スルホサクシネート、エーテル−スルホネートまたは樹脂石けん、が使用される。通常、アルカリ金属塩、特に炭素原子を１０〜３０個有するアルキルスルホネート、スルホサクシネート、脂肪酸またはカルボン酸のＮａおよびＫ塩、が使用される。
【００５４】
本発明におけるゴムベースの製造に関する乳化剤の選択は、当業者に既知の基準、例えばラテックスの剪断安定性およびラテックス粒子の性質、粒度、粒度分布、粘度、残留モノマー含量およびゲル含量に依存し、従って、ＥＰ−Ａ  ０９００８２７の教示と対照的に、ポリカーボネートを分解する成分の排除に依存しない。本発明によると、例えば、樹脂酸のアルカリ金属塩、炭素原子を１０〜３０個有する高級脂肪酸のアルカリ金属塩、（例えばＤＥ  ３６３９９０４  Ａ１に記述されているような）特定のジカルボン酸のアルカリ金属塩、アルキル−もしくはアリール−スルフェートもしくは−スルホネートのアルカリ金属塩またはスルホサクシネートのアルカリ金属塩が使用される。乳化剤混合物およびイオン性乳化剤とノニオン性乳化剤との組み合わせも、当業者に既知の方法で用いられうる。
【００５５】
通常、ゴムベースの製造に用いられるモノマーの合計に対して０．１〜１０ｗｔ．％、好ましくは０．２〜５ｗｔ．％、特に好ましくは０．３〜２．５ｗｔ．％の乳化剤が用いられる。
【００５６】
本発明によるポリカーボネート組成物に用いられるエマルジョングラフトポリマーＢの製造に関して、乳化剤の選択は、グラフト反応に決定的な役割を担う。意外なことに、常套の乳化剤（例えば、ＷＯ  ９９／０１４８９  Ａ１にグラフトポリマー、特に淡色ＡＢＳ成形組成物用のグラフトポリマー、の製造に関して記述されている乳化剤）の全てがこのグラフト反応において使用されうるわけではないことがわかった。本発明の目的を達成するためには、式（Ｉ）のアニオン性乳化剤のみがグラフト反応に好適である。
【００５７】
本発明によるポリカーボネート組成物の成分Ｂの製造に関する好ましい態様において、式（Ｖ）
【化４】
2010526922.tif 000006
（式中、
Ｒ９およびＹ−は、上で説明される意味を有し、
ＥＷＧは、互いに独立して、上で説明される意味を有し、
Ｆは、アルキリデン基−ＣＲ１０Ｒ１１−であり、
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに独立して、それぞれ、Ｈ、炭素原子を１〜３０個有するアルキル、シクロアルキル、（アリール）アルキル、（アルキル）アリール、アルコキシまたはアリールオキシ基、好ましくは、Ｈ、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシルであり、特に好ましくはＲ１０＝Ｒ１１＝Ｈである。）
のアニオン性乳化剤がグラフト反応において用いられる。
【００５８】
本発明によるポリカーボネート組成物の成分Ｂの製造に関する特に好ましい態様において、式（ＶＩ）
【化５】
2010526922.tif 000007
（式中、
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、それぞれ、Ｈ、炭素原子を１〜３０個有するアルキル、シクロアルキル、（アリール）アルキルまたはアルキル（アリール）、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロヘプチル、（メチル）ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、フェニル、ベンジル、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキルによって置換されたフェニル（例えば、メチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、ペンチル−、ヘキシル−、ヘプチル−、オクチル−、ノニル−、デシル−、ウンデシル−、ドデシル−、（トリデシル）フェニル）、炭素原子を１〜１３０個有するＣ２〜Ｃ１００エトキシル化脂肪アルコール基、炭素原子を４〜１２９個有するＣ３〜Ｃ９９プロポキシル化脂肪アルコール基、炭素原子を３〜１３０個有するＣ２〜Ｃ１００エトキシル化（アルキル）フェノール基、炭素原子を４〜１２９個有するＣ３〜Ｃ９９プロポキシル化（アルキル）フェノール基、特に好ましくはプロピル、ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、特に好ましくはヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルであり、かつ、
Ｍ＋は、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋）からなる一連の群から選択され、好ましくはＮａ＋またはＫ＋である。）
のアニオン性乳化剤がグラフト反応において用いられる。
【００５９】
これらの乳化剤のいくつかは既知であり、市販されている（例えばＡｅｒｏｓｏｌ（登録商標）ＯＴ、Ａｅｒｏｓｏｌ（登録商標）ＴＲ、Ａｅｒｏｓｏｌ（登録商標）Ａ１９６（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．製のＡｅｒｏｓｏｌタイプ）、Ｅｍｐｉｍｉｎ  ＯＴ、Ｅｍｐｉｍｉｎ（登録商標）ＯＰ（Ｈｕｎｓｔｍａｎ製のＥｍｐｉｍｉｎタイプ）、Ｇｅｒｏｐｏｎ（登録商標）ＣＹＡ  ７５、Ｇｅｒｏｐｏｎ（登録商標）ＳＤＳ、Ｇｅｒｏｐｏｎ（登録商標）ＳＳ  Ｏ  ７５、Ｇｅｒｏｐｏｎ（登録商標）ＷＳ  ２５  Ｉ（Ｒｈｏｄｉａ製のＧｅｒｏｐｏｎタイプ）、Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標）ＧＲ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）およびＬｕｔｅｎｓｉｔ（登録商標）Ａ  ＢＯ（ＢＡＳＦ製））。
【００６０】
これらの乳化剤は、単独で用いられても、互いの混合物で用いられても、分散体のより良好な安定化のために当業者に既知の別のノニオン性乳化剤と共に用いられてもよい。
【００６１】
本発明によるポリカーボネート組成物の成分Ｂの製造に関する非常に好ましい態様において、スルホコハク酸ジシクロヘキシルジエステルがグラフト反応における乳化剤として用いられる。
【００６２】
本発明による組成物の成分Ｂの製造におけるグラフト反応用の乳化剤は、グラフトポリマーの製造において使用されるモノマーに対して０．１〜５ｗｔ．％、好ましくは０．１〜３ｗｔ．％、特に好ましくは０．１〜１．５ｗｔ．％の量で用いられる。
【００６３】
好ましくは、グラフトポリマー分散体の製造に水を、完成分散体の固形分が２０〜５０ｗｔ．％になる量で、使用する。
【００６４】
選択される反応温度においてフリーラジカルを形成し、かつ、解離する全ての薬品、すなわち単に熱によって解離する薬品とレドックスシステムの存在下において解離する薬品の両方、が重合反応の開始に好適である。これらは、例えば、過酸化物、好ましくはペルオキソ硫酸塩（例えばペルオキソ二硫酸ナトリウムまたはペルオキソ二硫酸カリウム）である。しかしながら、レドックスシステム、特にヒドロペルオキシド、例えばクメンヒドロペルオキシドまたはｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ベースのレドックスシステムも更に用いられうる。
【００６５】
一般に、重合開始剤は、グラフトモノマー（Ｂ．１）に対して０．０５〜１ｗｔ．％の量で用いられる。
【００６６】
フリーラジカルを形成する薬品および更に乳化剤および要すれば次の段落で説明する分子量調節剤を、反応バッチに、例えば不連続的に、反応の開始時に全量で、もしくは、開始時と後の一以上の時点のいくつかの画分に分けて添加するか、または特定の時間間隔の間に連続的に添加する。連続添加は、勾配であって、例えば上がるかもしくは下がる勾配に沿って、一次的にもしくは指数関数的に、または段階的に（ステップ関数）行われうる。
【００６７】
更に、分子量調節剤、例えばエチルヘキシルチオグリコレート、ｎ−もしくはｔ−ドデシルメルカプタンおよび／または別のメルカプタン、テルピノールおよび／または二量体α−メチルスチレンおよび／または分子量を調節するのに好適な別の化合物を共使用してもよい。
【００６８】
フリーラジカルを形成する薬品および乳化剤に関して上に記述したように、分子量調節剤は、反応バッチに不連続的にまたは連続的に添加される。
【００６９】
分子量調節剤を重合に使用する場合、分子量調節剤は、上記の方法で、グラフトベースＢ．２の製造中に添加されても、グラフト物質Ｂ．１の製造中に添加されても、グラフトベースＢ．２の製造中とグラフト物質Ｂ．１製造中の両方に添加されてもよい。
【００７０】
エマルジョングラフトポリマーＢの分散体は、与えられる（ｉｍｐｏｓｅｄ）ワークアップグラフトポリマーの純度に関する特段の要求がない限り、当業者に既知の方法でワークアップされる。例えば、グラフトポリマーＢを、始めに、例えば、沈殿作用を有する塩（例えば、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、ミョウバン）溶液もしくは酸（例えば、酢酸、塩化水素酸または硫酸）の添加、または凍結させること（凍結−凝集）によって、または高い剪断力（高い剪断力は、例えば、ローター／ステーターシステムによって、または分散体を狭い間隙を通らせることによって生じる。）による沈殿（いわゆる剪断沈殿（ｓｈｅａｒ  ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ））によって分散体から沈殿させる。生じる水相を、常套の方法で、例えば、篩い分け、濾過、デカントまたは遠心分離によって、分離する。分散水を分離した後、水で湿っているグラフトポリマーであって、通常、残留水含量が６０ｗｔ．％以下のグラフトポリマーを得る。
【００７１】
この関連で、助剤、例えば乳化剤、塩および緩衝剤、の分離は達成されないかまたは部分的な分離しか達成されないため、助剤（すなわち、乳化剤および別の助剤）は、最大１００％までの大部分がグラフトポリマーに残り、従って、最終生成物に残る。
【００７２】
沈殿の代わりに、分散体をあらかじめ凝集させずに、空気または不活性ガスに分配された細かい液滴に転化し、次に空気または不活性ガスの流れの中で乾燥してパウダーにする、噴霧乾燥を使用してもよい。従って、全ての助剤が最終生成物に１００％残る。
【００７３】
成分Ｃ
成分Ｃは、一種類以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＣ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＣ．２を含有する。
【００７４】
好適なビニル（コ）ポリマーＣ．１は、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）からなる群の少なくとも一種類のモノマーのポリマーである。
Ｃ．１．１  ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物、例えばスチレンおよびｐ−クロロスチレン、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート、５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と、
Ｃ．１．２  ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔ−ブチルアクリレート、および／または不飽和カルボン酸、例えばマレイン酸、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）、例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド、１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部と
の（コ）ポリマーが特に好適である。
【００７５】
ビニル（コ）ポリマーＣ．１は、樹脂様、熱可塑性かつゴムフリーである。Ｃ．１．１スチレンとＣ．１．２アクリロニトリルとのコポリマーが特に好ましい。
【００７６】
Ｃ．１の（コ）ポリマーは既知であり、フリーラジカル重合によって、特にエマルジョン、サスペンジョン、溶液またはバルク重合によって、製造されうる。（コ）ポリマーの平均分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱または沈降によって決定される。）は、好ましくは、１５，０００〜２００，０００である。
【００７７】
成分Ｃ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えばジメチルエステルもしくは無水物）と、脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールと、の反応生成物、並びにこれらの反応生成物の混合物である。
【００７８】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基、ジカルボン酸成分に対して、少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％、およびエチレングリコール基および／またはブタン−１，４−ジオール基、ジオール成分に対して、少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％を含む。
【００７９】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、Ｃ原子を８〜１４個有する別の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸またはＣ原子を４〜１２個有する脂肪族ジカルボン酸の基、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸もしくはシクロヘキサン二酢酸の基、２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下を含みうる。
【００８０】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール基およびブタン−１，４−ジオール基に加えて、Ｃ原子を３〜１２個有する別の脂肪族ジオールまたはＣ原子を６〜２１個有する脂環式ジオール、例えば、プロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−エチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンの基、２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下を含みうる（ＤＥ−Ａ  ２４０７６７４、２４０７７７６および２７１５９３２）。
【００８１】
ポリアルキレンテレフタレートは、相対的に少量の３−もしくは４−価アルコールまたは３−もしくは４−塩基カルボン酸の組み込みによって分枝されうる（例えばＤＥ−Ａ  １９００２７０およびＵＳ  ３６９２７４４に記載されている。）。好ましい分枝剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよび−プロパンおよびペンタエリトリトールである。
【００８２】
ポリアルキレンテレフタレートであって、テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、それらのジアルキルエステル）とエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールと、だけから製造されたポリアルキレンテレフタレート、およびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００８３】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレート１〜５０ｗｔ．％、好ましくは１〜３０ｗｔ．％と、ポリブチレンテレフタレート５０〜９９ｗｔ．％、好ましくは７０〜９９ｗｔ．％と、を含有する。
【００８４】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートの極限粘度は、一般的に、０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇである（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で２５℃においてＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計で測定される。）。
【００８５】
ポリアルキレンテレフタレートは、既知の方法で製造されうる（例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，第ＶＩＩＩ巻，６９５頁以降，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，ミュンヘン１９７３年参照。）。
【００８６】
成分Ｄ
本発明との関連で、リン含有防炎加工剤（Ｄ）は、好ましくは、モノ−およびオリゴマーリン酸およびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンからなる群から選択され、これらの群の一種類以上から選択される数種類の成分の混合物を防炎加工剤として用いることも可能である。ここで特に言及しない別のハロゲンフリーのリン化合物も、単独でまたは他のハロゲンフリーのリン化合物との任意の所望の組み合わせで用いられうる。
【００８７】
好ましいモノ−およびオリゴマーリン酸およびホスホン酸エステルは、一般式（ＶＩＩ）
【化６】
2010526922.tif 000008
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル−、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルであって、それぞれ任意にアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキル、および／もしくはハロゲン、好ましくは塩素または臭素で置換されていてもよいものであり、
ｎは、互いに独立して、０または１であり、好ましくはｎ＝１であり、
ｑは、０〜３０であり、かつ、
Ｘは、Ｃ原子を６〜３０個有する単核もしくは多核芳香族基またはＣ原子を２〜３０個有する直鎖もしくは分枝脂肪族基であって、ＯＨ置換されていてもよく、かつ、８個以下のエーテル結合を含んでいてもよいものである。）
のリン化合物である。
【００８８】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルである。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルによって置換されていてもよい。特に好ましいアリール基は、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルおよびそれらの対応する臭素化および塩素化誘導体である。
【００８９】
式（ＶＩＩ）中のＸは、好ましくは、Ｃ原子を６〜３０個有する単核もしくは多核芳香族基である。これは、好ましくは、式（ＩＩ）のジフェノールから誘導される。
【００９０】
式（ＶＩＩ）中のｎは、互いに独立して、０または１であり、ｎは好ましくは１である。
【００９１】
ｑは、０〜３０、好ましくは０．３〜２０、特に好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６、より特に好ましくは１．０〜１．６の値である。
【００９２】
Ｘは、特に好ましくは、
【化７】
2010526922.tif 000009
またはそれらの塩素化もしくは臭素化誘導体であり、特に、Ｘは、レソルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。Ｘは、特に好ましくはビスフェノールＡから誘導される。
【００９３】
種々のホスフェートの混合物も本発明による成分Ｄとして用いられうる。
【００９４】
式（ＶＩＩ）のリン化合物は、特に、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル２−エチルクレシルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レソルシノール−ブリッジジホスフェートおよびビスフェノールＡ−ブリッジジホスフェートである。ビスフェノールＡから誘導される式（ＶＩＩ）のオリゴマーリン酸エステルの使用が特に好ましい。
【００９５】
成分Ｄによるリン化合物は、既知である（例えば、ＥＰ−Ａ  ３６３６０８、ＥＰ−Ａ  ０６４０６５５参照。）か、または既知の方法と類似の方法で製造されうる（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，第１８巻，３０１頁以降１９７９年；Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，第１２／１巻，４３頁；Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ  第６巻，１７７頁）。
【００９６】
平均ｑ値は、好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）またはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いてホスフェート混合物の組成（分子量分布）の決定し、そこからのｑに関する平均値を計算することによって決定されうる。
【００９７】
ホスホネートアミンおよびホスファゼン、例えば、ＷＯ  ００／００５４１およびＷＯ  ０１／１８１０５に記述されているもの、もまた防炎加工剤として用いられうる。
【００９８】
防炎加工剤は、単独で用いられても、互いの任意の所望の混合物で用いられても、別の防炎加工剤との混合物で用いられてもよい。
【００９９】
成分Ｅ
本発明の組成物は、別の市販の添加剤、例えば防炎相乗剤、成分Ｂと異なる種々のゴム変性グラフトポリマー、ドリップ防止剤（例えば、フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維の物質クラスの化合物）、滑剤および離型剤（例えば、ペンタエリトリトールテトラステアレート）、成核剤、安定剤、帯電防止剤（例えば、導電性カーボンブラック、カーボンファイバー、カーボンナノチューブおよび有機帯電防止剤、例えばポリアルキレンエーテル、アルキルスルホネートまたはポリアミド含有ポリマー）、酸、充填剤および強化物質（例えば、グラスファイバーまたはカーボンファイバー、マイカ、カオリン、タルク、ＣａＣＯ３およびガラスフレーク）並びに染料および顔料を含有しうる。
【０１００】
成分Ｅの酸は、好ましくは、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸およびヒドロキシ官能化ジカルボン酸からなる群の少なくとも一つから選択される。クエン酸、シュウ酸、テレフタル酸または上記化合物の混合物が特に好ましい。
【０１０１】
成分Ｂと異なるグラフトポリマーは、フリーラジカル重合によって、例えば、エマルジョン、サスペンジョン、溶液もしくはバルク重合によって、製造され、乳化重合の場合、式（Ｉ）の乳化剤と異なる乳化剤が用いられる。成分Ｂと異なり、かつ、溶液もしくはバルク重合によって製造されるグラフトポリマーが好ましい。
【０１０２】
成形組成物および成形物品の製造
本発明による熱可塑性成形組成物は、特定の成分を既知の方法で混合し、混合物を常套のユニット（例えば、内部ニーダー、押出機および二軸押出機）において温度２００℃〜３００℃において溶融配合させ、かつ、溶融押出させることによって製造される。
【０１０３】
個々の成分の混合は、既知の方法で、連続的に、および、同時に、特に約２０℃（室温）および高温の両方において行われうる。
【０１０４】
本発明は、同様に、成形組成物の製造方法および成形物品の製造への成形組成物の使用および成形物品それ自体を提供する。
【０１０５】
本発明による成形組成物は、あらゆるタイプの成形物品の製造に使用されうる。これらは、射出成形、押出および吹込成形法によって製造されうる。加工の別の形態は、予め製造されたシートまたはフィルムからの熱成形による成形物品の製造である。
【０１０６】
そのような成形物品の例は、フィルム、プロファイル、（例えば、屋内電気器具（例えば、テレビ、果汁圧搾機、コーヒーマシーン、ミキサー）用の、事務機器（例えば、モニター、フラットスクリーン、ノートパソコン、プリンター、コピー機）用の）あらゆるタイプのハウジング部品；建築部門用（内部および外部の使用）のシート、パイプ、電気設備用コンジット、ウィンドウ、ドアおよび別のプロファイル、並びに、電機部品および電子部品、例えば、スイッチ、プラグおよびプラグソケット、並びに、ユーティリティビークル用、特に自動車分野用、の車体および内装部品である。
【０１０７】
特に、本発明による成形組成物は、更に、例えば、以下の成形物品または成形品の製造にも使用されうる：
鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび別の動力車用の内装仕上げ材、小型変圧器を含む電気設備のハウジング、情報の処理および伝達用装置のハウジング、医療機器のハウジングおよびライニング、マッサージ機器およびそのハウジング、子供用乗物玩具、フラット・ウォール・エレメント（ｆｌａｔ  ｗａｌｌ  ｅｌｅｍｅｎｔ）、安全装置用およびテレビ用のハウジング、断熱輸送容器、衛生器具および浴室備品用の成形品、換気口用カバーグレーチングおよび庭設備用ハウジング。
【０１０８】
本発明を更に説明するために以下の実施例を用いる。
【実施例】
【０１０９】
成分Ａ
Ａ．１：  重量平均分子量（Ｍｗ）２７，５００ｇ／ｍｏｌ（ＣＨ２Ｃｌ２中、２５℃におけるＧＰＣによって決定。）のビスフェノールＡベースの直鎖ポリカーボネート
Ａ．２：  重量平均分子量（Ｍｗ）２８，５００ｇ／ｍｏｌ（ＣＨ２Ｃｌ２中、２５℃におけるＧＰＣによって決定。）のビスフェノールＡベースの直鎖ポリカーボネート
【０１１０】
成分Ｂ
ポリブタジエンゴムベースを有するタイプＢのエマルジョングラフトポリマー
成分Ｂ（エマルジョングラフトポリマー）の製造に用いられる粒状架橋ゴムベースを、特定のＴＣＤ乳化剤のナトリウム塩（例えば、ＤＥ  ３９１３５０９  Ａ１に記述されている。）の存在下におけるブタジエンのフリーラジカルエマルジョン重合によって製造した（実施例１）。このようにして得られるポリブタジエンベースの平均粒度ｄ５０＝３５０ｎｍであり、これをポリマーラテックスの形態で更なる反応工程において用いた（それぞれ手順は共通仕様（ｇｅｎｅｒａｌ  ｉｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｓ）（Ｉ）または（ＩＩ）に従う。）。
【０１１１】
グラフトポリマーに関する以下の実施例において云う重量部は、全て、以下で言及される各グラフトポリマーにおいて、グラフトベース（ポリブタジエン）の重量部とグラフトモノマー（スチレンおよびアクリロニトリル）の重量部との合計が１００重量部になるように標準化されている。水、乳化剤、開始剤および別の補助物質の量は、このグラフトベースとグラフトモノマーとの重量部の合計（＝１００重量部）に関連する。
【０１１２】
共通仕様（Ｉ）：グラフトポリマーＢ（１．１ａ）〜Ｂ（１．２ｃ）の製造：
ポリブタジエン（ラテックスの形態、化合物ＴＣＤ乳化剤を乳化剤として使用して製造、固形分２５ｗｔ．％、平均粒径ｄ５０＝３５０ｎｍ）６０重量部と、用いられる特定の乳化剤０〜２重量部と、を、窒素下において６５℃に加熱し、ペルオキソ二硫酸カリウム０．５重量部（水２０重量部中に溶解。）および水酸化ナトリウム０．３重量部（水２０重量部中に溶解。）を添加する。その後、スチレン３０重量部とアクリロニトリル１０重量部との混合物を、グラフト反応が行われる４時間にわたって計量添加する。アフターリアクション時間（ａｆｔｅｒ−ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｔｉｍｅ）の後に、硫酸マグネシウム／酢酸溶液中でラテックスを凝集させ、濾過し、適切である場合、洗浄し、生じるパウダーを真空において７０℃で乾燥する。
【０１１３】
共通仕様（ＩＩ）：グラフトポリマーＢ（２．１ａ）〜Ｂ（２．２ｅ）の製造：
ポリブタジエン（ラテックスの形態、化合物ＴＣＤ乳化剤を乳化剤として使用して製造、固形分２５ｗｔ．％、平均粒径ｄ５０＝３５０ｎｍ）６０重量部と、用いられる特定の乳化剤０〜２重量部と、を、窒素下において６５℃に加熱し、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．４重量部（水２０重量部中に溶解。）およびアスコルビン酸ナトリウム０．５重量部（水２０重量部中に溶解。）を４時間にわたって計量添加する。これと平行して、スチレン３０重量部とアクリロニトリル１０重量部との混合物を、グラフト反応が行われる４時間にわたって計量添加する。アフターリアクション時間の後に、ラテックスを硫酸マグネシウム／酢酸溶液中で凝集させ、濾過し、適切である場合（以下参照。）、洗浄し、生じるパウダーを真空において７０℃で乾燥する。
【０１１４】
グラフトポリマーＢ（１．１ａ）：共通仕様（Ｉ）による製造
乳化剤：スルホコハク酸ジクロロヘキシルジエステルのナトリウム塩（Ａｅｒｏｓｏｌ  Ａ１９６、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）１．５重量部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過する（濾液約２０Ｌ）だけで、洗浄しない。
【０１１５】
グラフトポリマーＢ（１．１ｂ）：共通仕様（Ｉ）による製造
乳化剤：スルホコハク酸ジシクロヘキシルジエステルのナトリウム塩１．５重量部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過し、多量の蒸留水（すなわち、ポリマー１ｋｇあたり約２０Ｌ）で１回洗浄する。
【０１１６】
グラフトポリマーＢ（１．１ｃ）：共通仕様（Ｉ）による製造
乳化剤：スルホコハク酸ジシクロヘキシルジエステルのナトリウム塩１．５重量部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過し、十分に洗浄する（すなわち、４回蒸留水に懸濁し、次に濾過し、多量の蒸留水（全部でポリマー１ｋｇあたり約８０リットル）で洗浄する。）。
【０１１７】
グラフトポリマーＢ（１．１ｄ）：共通仕様（Ｉ）による製造
乳化剤：スルホコハク酸ジシクロヘキシルジエステルのナトリウム塩０．５重量部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過し、洗浄しない。
【０１１８】
グラフトポリマーＢ（１．１ｅ）（比較）：共通仕様（Ｉ）による製造
乳化剤：グラフト段階において乳化剤を用いない
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過し、十分に洗浄する（すなわち、４回蒸留水に懸濁し、次に濾過し、多量の蒸留水（全部でポリマー１ｋｇあたり約８０リットル）で洗浄する。）。
【０１１９】
グラフトポリマーＢ（１．２ａ）（比較）：共通仕様（Ｉ）による製造
乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（Ａｌｄｒｉｃｈ）０．５重量部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過し、十分に洗浄する（すなわち、４回蒸留水に懸濁し、次に濾過し、多量の蒸留水（全部でポリマー１ｋｇあたり約８０リットル）で洗浄する。）。
【０１２０】
グラフトポリマーＢ（１．２ｂ）（比較）：共通仕様（Ｉ）による製造
乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（Ａｌｄｒｉｃｈ）１．０重量部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過し、十分に洗浄する（すなわち、４回蒸留水に懸濁し、次に濾過し、多量の蒸留水（全部でポリマー１ｋｇあたり約８０リットル）で洗浄する。）。
【０１２１】
グラフトポリマーＢ（１．２ｃ）（比較）：共通仕様（Ｉ）による製造
乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（Ａｌｄｒｉｃｈ）１．５重量部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過し、十分に洗浄する（すなわち、４回蒸留水に懸濁し、次に濾過し、多量の蒸留水（全部でポリマー１ｋｇあたり約８０リットル）で洗浄する。）。
【０１２２】
グラフトポリマーＢ（２．１ａ）：共通仕様（ＩＩ）による製造
乳化剤：スルホコハク酸ジシクロヘキシルジエステルのナトリウム塩（Ａｅｒｏｓｏｌ  Ａ１９６）２重量部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過する（濾液約２０Ｌ）だけで、洗浄しない。
【０１２３】
グラフトポリマーＢ（２．１ｂ）：共通仕様（ＩＩ）による製造
乳化剤：スルホコハク酸ジシクロヘキシルジエステルのナトリウム塩２重量部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過し、多量の蒸留水（すなわち、ポリマー１ｋｇあたり約２０リットル）で１回洗浄する。
【０１２４】
グラフトポリマーＢ（２．１ｃ）：共通仕様（ＩＩ）による製造
乳化剤：スルホコハク酸ジシクロヘキシルジエステルのナトリウム塩２重量部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過し、十分に洗浄する（すなわち、４回蒸留水に懸濁し、次に濾過し、多量の蒸留水（全部でポリマー１ｋｇあたり約８０リットル）で洗浄する。）。
【０１２５】
グラフトポリマーＢ（２．１ｄ）：共通仕様（ＩＩ）による製造
乳化剤：スルホコハク酸ジシクロヘキシルジエステルのナトリウム塩（Ａｅｒｏｓｏｌ  Ａ１９６）１．５部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過する（濾液約２０Ｌ）だけで、洗浄しない。
【０１２６】
グラフトポリマーＢ（２．１ｅ）：共通仕様（ＩＩ）による製造
乳化剤：スルホコハク酸ジシクロヘキシルジエステルのナトリウム塩（Ａｅｒｏｓｏｌ  Ａ１９６）１．０部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過する（濾液約２０Ｌ）だけで、洗浄しない。
【０１２７】
グラフトポリマーＢ（２．１ｆ）：共通仕様（ＩＩ）による製造
乳化剤：スルホコハク酸ジシクロヘキシルジエステルのナトリウム塩（Ａｅｒｏｓｏｌ  Ａ１９６）０．５部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過する（濾液約２０Ｌ）だけで、洗浄しない。
【０１２８】
グラフトポリマーＢ（２．２ａ）（比較）：共通仕様（ＩＩ）による製造
乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（Ａｌｄｒｉｃｈ）２部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過する（濾液約２０Ｌ）だけで、洗浄しない。
【０１２９】
グラフトポリマーＢ（２．２ｂ）（比較）：共通仕様（ＩＩ）による製造
乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（Ａｌｄｒｉｃｈ）２部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過し、多量の蒸留水（ポリマー１ｋｇあたり約２０Ｌ）で１回洗浄する。
【０１３０】
グラフトポリマーＢ（２．２ｃ）（比較）：共通仕様（ＩＩ）による製造
乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（Ａｌｄｒｉｃｈ）２部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過し、十分に洗浄する（すなわち、４回蒸留水に懸濁し、次に濾過し、多量の蒸留水（全部でポリマー１ｋｇあたり約８０リットル）で洗浄する。）。
【０１３１】
グラフトポリマーＢ（２．２ｄ）（比較）：共通仕様（ＩＩ）による製造
乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（Ａｌｄｒｉｃｈ）０．５部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過し、十分に洗浄する（すなわち、４回蒸留水に懸濁し、次に濾過し、多量の蒸留水（全部でポリマー１ｋｇあたり約８０リットル）で洗浄する。）。
【０１３２】
グラフトポリマーＢ（２．２ｅ）（比較）：共通仕様（ＩＩ）による製造
乳化剤：ドデシル硫酸ナトリウム（Ａｌｄｒｉｃｈ）１．０部
凝集物のワークアップ：沈殿後に得られる凝集物を濾過し、十分に洗浄する（すなわち、４回蒸留水に懸濁し、次に濾過し、多量の蒸留水（全部でポリマー１ｋｇあたり約８０リットル）で洗浄する。）。
【０１３３】
ポリ−（ｎ−ブチルアクリレート）ゴムベースをベースとする成分Ｂのエマルジョングラフトポリマー：
ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）ゴムの粒状架橋ゴムベースの製造のために、最初にシードラテックスを、脱イオン水８３重量部、ドデシル硫酸ナトリウム０．２重量部およびペルオキソ二硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ８）０．１８重量部であって水７．０重量部に溶解されたものの存在下における、ｎ−ブチルアクリレート１０重量部の８０℃における３時間にわたる重合によって製造した。固形分１０．０％かつ重量平均粒度ｄ５０＝５０ｎｍのアクリレートラテックスを得た。
【０１３４】
製造されたシードラテックス１０．０重量部（ソリッドポリマーに対して１．０重量部）を、最初に、水１４５重量部、ｎ−ブチルアクリレートモノマー６．８５重量部およびスルホコハク酸ジシクロヘキシルジエステルのナトリウム塩（Ａｅｒｏｓｏｌ  Ａ１９６）０．３重量部であって予め水に溶解されたものと共に反応容器に導入し、この混合物を６５℃に加熱した。６５℃に到達すると、水１２．５重量部に溶解したペルオキソ二硫酸カリウム０．２５重量部を５分間で添加し、その後、ｎ−ブチルアクリレート９０重量部、トリメチロールトリアクリレート０．４５重量部およびアリルメタクリレート２．７０重量部を含有するモノマー溶液並びにＡｅｒｏｓｏｌ  Ａ１９６  １．２０重量部、ペルオキソ二硫酸カリウム０．２０重量部および水２４．０重量部を含有する溶液の計量添加を５時間にわたって開始した。計量添加の終了後、温度を７０℃にし、水２．３４重量部に溶解されたペルオキソ二硫酸カリウム０．０５重量部の溶液を１時間にわたって添加した。その後、この混合物を７０℃において更に１時間撹拌した。二峰性アクリレートゴムベースを、重量平均粒度ｄ５０＝４５０ｎｍの３５％強度分散体（転化率約１００％）として得た。
【０１３５】
グラフトポリマーの製造のために、最初に、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）ラテックス（固形分３４％）１８０重量部を水１７重量部および水１．１４重量部に溶解された特定の乳化剤０．０６重量部と共にフラスコに導入し、この混合物を窒素下において６５℃に加熱した。ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．４重量部、乳化剤０．５４重量部（いずれの成分も水２０重量部に溶解されている。）およびアスコルビン酸ナトリウム０．５重量部（水２０重量部に溶解されている。）を７時間にわたって計量添加した。これと平行して、スチレン３０重量部とアクリロニトリル１０重量部との混合物を４時間にわたって計量添加し、その間に、グラフト反応を行った。２時間のアフターリアクション時間後、転化率９９％に達した。ラテックスを硫酸マグネシウム溶液で凝集させ、濾過し、真空において７０℃で乾燥した。
【０１３６】
グラフトポリマーＢ（２．３ａ）：
乳化剤：スルホコハク酸ジシクロヘキシルジエステルのナトリウム塩１．５重量部
グラフトポリマー分散体のワークアップ：ポリマー分散体を硫酸マグネシウムで沈殿させ、沈殿後に得られる凝集物を濾過する（濾液約２０Ｌ）だけで、洗浄しなかった。
【０１３７】
成分Ｃ
Ｃ．１：
バルク重合法によって製造される、スチレン７５ｗｔ．％とアクリロニトリル２５ｗｔ．％との、重量平均分子量Ｍｗ１３０ｋｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣによって決定。）のコポリマー。
【０１３８】
Ｃ．２（比較）：
バルク重合法によって製造される、α−メチルスチレン７０ｗｔ．％とアクリロニトリル３０ｗｔ．％との、重量平均分子量Ｍｗ９０ｋｇ／ｍｏｌ（ＧＰＣによって決定。）のコポリマー。
【０１３９】
成分Ｄ．１
ビスフェノールＡジフェニルジホスフェート、Ｒｅｏｆｏｓ  ＢＡＰＰ、Ｇｒｅａｔｅ  Ｌａｋｅｓ
【０１４０】
成分Ｅ
Ｅ．１  滑剤／離型剤としてのペンタエリトリトールテトラステアレート
Ｅ．２  ホスファイト安定剤、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ  ９００、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
Ｅ．３  クエン酸（無水物）、ＤＳＭ
Ｅ．４  ポリ（ペルフルオロエチレン）ＰＴＦＥ、Ｐｏｌｙｆｌｏｎ  ＦＡ−５００、ダイキン工業株式会社
Ｅ．５  ベーマイト、Ｐｕｒａｌ  ２０、Ｓａｓｏｌ
Ｅ．６  日本エイアンドエル株式会社製のバルクＡＢＳ、商品名「Ｓａｎｔａｃ（登録商標）ＡＴ０８」のもとで入手可能
【０１４１】
成形組成物の製造および試験
表１〜４に列挙される組成物を１．５Ｌ内部ニーダーにおいて製造する。
【表１】
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【表２】
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【表３】
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【表４】
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【０１４２】
ＩＳＯ  １１３３に従って、９５℃かつ相対大気湿度１００％における７日間のグラニュールの貯蔵後に２６０℃においてスタンプ負荷（ｓｔａｍｐ  ｌｏａｄ）５ｋｇで測定されるＭＶＲの変化は、このようにして製造される組成物の加水分解抵抗の尺度として役立つ。この関連で、出発ＭＶＲ値と比較したＭＶＲ値の増加、ＤＭＶＲ（ｈｙｄｒ．）、を評価する（本明細書中、パーセンテージで計算する。）。貯蔵中の温度の変化を考慮に入れるために、対照サンプルをそれぞれの貯蔵バッチに同時使用し、ＭＶＲ値が貯蔵後に５０ｍＬ／１０分変わり、これをちょうど５０に標準化した。もたらされる標準化係数を更に測定系の全てのＭＶＲ測定値に使用した。標準化値に基づくＭＶＲの変化をＤＭＶＲ（ｈｙｄｒ．；ｃｏｒｒ．）という。
【０１４３】
ＩＳＯ  １１３３に従って、空気を排除した温度３００℃における溶融物のドゥエル時間（ｄｗｅｌｌ  ｔｉｍｅ）１５分の後および空気を排除した温度３００℃における溶融物のドゥエル時間３０分の後に２６０℃においてスタンプ負荷５ｋｇで測定される非防炎加工ＰＣ／ＡＢＳ組成物のＭＶＲの変化は、このようにして製造される組成物の加工中の安定性（激しい加工条件下におけるポリカーボネートの分解）の尺度として役立つ。
【０１４４】
ノッチ付き衝撃強さａｋの決定をＩＳＯ  １８０／１に従って行う。
【０１４５】
溶接強さａＮＦの決定のために、衝撃強さを、両側から射出成形された寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片のフローライン（ｆｌｏｗ  ｌｉｎｅ）においてＩＳＯ  １７９／ＩＵに従って測定する。
【０１４６】
引裂点伸びを、ＩＳＯ  ５２７に従う引張試験において決定する。
【０１４７】
湿った雰囲気における貯蔵の結果（加水分解に対する安定性）および３００℃における貯蔵の結果（加工中の安定性）を表５にまとめる（表１に記載のＰＣ／ＡＢＳ組成物（すなわち、防炎加工剤なし）を使用した。）。
【０１４８】
これらの結果は、本発明による改良された加水分解抵抗を有するポリカーボネート組成物を提供するという目的が、式Ｉ、ＶおよびＶＩに対応する特定の乳化剤をグラフト段階Ｂ．１において使用すること（成分Ｂ（ａ）の製造）によって達成されたことを示す。
【０１４９】
本発明による組成物１〜３および８〜１０は、特にグラフトポリマーが十分に洗浄されたか全く洗浄されなかったかに関わらず、制御された気候における貯蔵後に３７〜５０％のＭＶＲ値のわずかな増加（ＤＭＶＲ（ｈｙｄｒ．；ｃｏｒｒ．））を示す。この結果は、特に、グラフト段階において乳化剤なしに製造されたＡＢＳを含有する組成物４（比較例）の加水分解抵抗のＤＭＶＲ（ｈｙｄｒ．；ｃｏｒｒ．）が４９％であるから意外である。このことは、本発明によるグラフトポリマーを含有する組成物が少なくとも乳化剤なしで製造されたグラフトポリマーを含有する組成物と同じぐらい良好な加水分解抵抗を有することを意味する。
【０１５０】
比較例５〜７および１３〜１５の組成物であって、ドデシル硫酸ナトリウム、すなわち先行技術（例えば、ＥＰ−Ａ  ０９００８２７）で開示されている乳化剤、を用いて製造されるＡＢＳを含有する組成物、は、グラフトポリマーを十分に洗浄した場合に（すなわち、乳化剤を含まない場合に）、制御された気候のもとでの貯蔵後にせいぜいＤＭＶＲ（ｈｙｄｒ．；ｃｏｒｒ．）値５６〜８５％が達成されるだけであることを示す。これらの加水分解抵抗は、本発明によるポリカーボネート組成物の加水分解抵抗よりも極めて低い。
【０１５１】
先行技術で開示されている乳化剤を有するグラフトポリマーの十分なワークアップを省略すると（比較例１１および１２の組成物）、ポリカーボネートの著しい分解が行われ、ＤＭＶＲ（ｈｙｄｒ．；ｃｏｒｒ．）値が１４０〜２０６％になる。
【０１５２】
本発明による組成物１〜３および更に８〜１０は、更に、加工中も良好な安定性を示し、このことは、ＤＭＶＲ（ｐｒｏｃ．）値３７〜６９％（３００℃、１５分における溶融物の貯蔵）からわかる。
【０１５３】
表６の防炎加工ＰＣ／ＡＢＳ組成物（表２記載のＰＣ／ＡＢＳ組成物を用いた。）の場合、同様に、本発明がベースとする目的が式Ｉ、ＶおよびＶＩに対応する特定の乳化剤をグラフト段階Ｂ．１において使用すること（成分Ｂ（ａ）の製造）によって達成されることがわかる。従って、表６の本発明による組成物１７〜２１は、先行技術の類似物（組成物１６）と比較してＭＶＲ値の６４〜９２％の穏やかな増加しか示さず、更に、ノッチ付き衝撃強さ（ａｋ）、溶接強さ（ａｎＦ）および引裂点伸びにおいて利点を有する。
【０１５４】
表７の防炎加工ＰＣ／ＡＢＳ組成物（表３記載のＰＣ／ＡＢＳ組成物を用いた。）の場合、同様に、本発明による組成物２３〜２５が、加水分解抵抗、加工中の安定性、ノッチ付き衝撃強さ、溶接強さおよび引裂点伸びについて、組成物２２を上回る利点を有することがわかる。
【０１５５】
表８のＰＣ／ＡＳＡ組成物は、同様の挙動を示す。本発明による組成物は、成分Ｃとしてα−メチルスチレンを含むポリマーを用いない限り、良好な加水分解抵抗と良好な加工安定性の両方を有する（先行技術ＤＥ  ６９８２７３０２  Ｔ２参照。）。成分Ｃとしてα−メチルスチレンを含むＳＡＮを含むが実際に良好な加水分解抵抗を有する組成物２７の場合、本発明による組成物２６と比較して加工安定性が著しく低下する。
【０１５６】
【表５】
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【表６】
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【表７】
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【表８】
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【国際調査報告】
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