(57)【要約】  エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーを含む重重量の伸縮性布地が記載される。本発明の布地は、多くの場合、ＡＳＴＭ  ３７７６に従って測定される少なくとも１０オンス／平方ヤードの重量を有し、ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７に従って測定される少なくとも１０パーセントの伸びを有する。これらの布地は、優れた化学的抵抗性（例えば、塩素抵抗性又は苛性アルカリ抵抗性）及び耐久性を示す。すなわち、これらの布地はその形状及び感触を様々な加工条件、例えば、ストーンウォッシュ加工、色抜き（dye-stripping）及びＰＥＴ染色など、及び産業的洗濯条件に繰り返しさらされた後も保持する。
2010511801.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＡＳＴＭ  ３７７６に従って測定される少なくとも約１０オンス／平方ヤードの重量、及び、ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７に従って測定される少なくとも約１０パーセントの伸びを有する、１つ又はそれ以上の弾性繊維を含む重重量の伸縮性布地であって、前記弾性繊維が、少なくとも１つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーと、少なくとも１つの架橋剤との反応生成物を含み、前記未架橋のエチレン／α−オレフィンインターポリマーが下記の特徴の１つ又はそれ以上によって特徴づけられる、重重量の伸縮性布地：
（ａ）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの融点（Ｔｍ、摂氏度）、及び、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有すること、ただし、Ｔｍ及びｄの数値は下記の関係を有する：
Ｔｍ＞  −２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２；又は
（ｂ）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、所定の融解熱（ΔＨ、Ｊ／ｇ）、及び、最も高いＤＳＣピークと、最も高いＣＲＹＳＴＡＦピークとの温度差として定義されるデルタ量（ΔＴ、摂氏度）によって特徴づけられること、ただし、ΔＴ及びΔＨの数値は下記の関係に対応する：
ΔＴ＞  −０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨが０よりも大きく、１３０Ｊ／ｇまでである場合）
ΔＴ≧４８℃（ΔＨが１３０Ｊ／ｇよりも大きい場合）、
この場合、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して求められ、また、ポリマーの５パーセント未満が特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有するならば、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；又は
（ｃ）前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムを用いて測定される所定の弾性回復率（Ｒｅ、３００パーセントの歪み及び１サイクルでのパーセント）によって特徴づけられ、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有すること、ただし、Ｒｅ及びｄの数値は、前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まない時、下記の関係を満たす：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）；又は
（ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画化される時、４０℃から１３０℃の間で溶出する分子分画物を有すること、この場合、前記分子分画物は、同じ温度の間で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー分画物のモルコモノマー含有量よりも少なくとも５パーセント大きいモルコモノマー含有量を有することによって特徴づけられ、前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、かつ、前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーのメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内であるメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）を有する；又は
（ｅ）２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ’（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ’（１００℃））によって特徴づけられること、ただし、Ｇ’（２５℃）対Ｇ’（１００℃）の比率は約１：１から約１０：１である；又は
（ｆ）ＴＲＥＦを使用して分画化される時、４０℃から１３０℃の間で溶出する少なくとも１つの分子分画物、この場合、前記分子分画物は、少なくとも０．５から約１までのブロックインデックス、及び、約１．３よりも大きい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有することによって特徴づけられる；又は
（ｇ）ゼロよりも大きく、約１．０までの平均ブロックインデックス、及び、約１．３よりも大きい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）。
【請求項２】
前記布地は、ｉ）１０重量％の次亜塩素酸ナトリウム溶液に対する、少なくとも１４０°Ｆの温度での少なくとも９０分間の暴露；ｉｉ）５重量％の過マンガン酸塩溶液に対する、少なくとも１４０°Ｆの温度での少なくとも９０分間の暴露；ｉｉｉ）少なくとも約６５℃の温度での５０サイクルの産業的洗濯；ｉｖ）ペルクロロエチレンによる２０サイクルのドライクリーニング；又はｖ）シルケット加工からなる群より選択される処理に耐えることができ、この耐えるとは、前記処理の後、前記布地が、ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７に従って測定された時、２０％未満の膨張（growth）を示すことを意味する、請求項１に記載の布地。
【請求項３】
前記処理の後、ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７に従って測定された時、約１０％未満の膨張を示す、請求項２に記載の布地。
【請求項４】
前記処理の２つ又はそれ以上に耐えることができる、請求項２に記載の布地。
【請求項５】
前記繊維が約１０重量％から約７５重量％のゲル含有量を含む、請求項１又は２のいずれか一項に記載の布地。
【請求項６】
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーが布地の約１重量パーセントから約１５重量パーセントまでを含む、請求項１又は２のいずれか一項に記載の布地。
【請求項７】
少なくとも約１１オンス／平方ヤードの重量を有する、請求項２に記載の布地。
【請求項８】
少なくとも約１４パーセントの伸びを有する、請求項１又は２のいずれか一項に記載の布地。
【請求項９】
セルロース、綿、亜麻、ラミー、レーヨン、ビスコース、大麻、羊毛、絹、リネン、タケ、テンセル、モヘア、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド及びこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１つの他の材料を含む、請求項１又は２のいずれか一項に記載の布地。
【請求項１０】
ポリブチレンテレフタラート、スパンデックス、ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（トリメチレンテレフタラート）及びこれらの混合物からなる群より選択されるポリマーから構成される弾性繊維を含む、請求項１又は２のいずれか一項に記載の布地。
【請求項１１】
前記弾性繊維が、架橋前における２．５ｇ／１０分よりも小さい全体的メルトインデックス（Ｉ２）を、約０．８６５ｇ／ｃｍ３から０．８８５ｇ／ｃｍ３の範囲での密度とともに有するポリオレフィンブレンド配合物をさらに含む、請求項１又は２のいずれか一項に記載の布地。
【請求項１２】
前記弾性繊維がポリオレフィンブレンド配合物をさらに含み、前記ポリオレフィンブレンド配合物が、約０．８５５ｇ／ｃｍ３から約０．８８ｇ／ｃｍ３の密度を有する第１のポリオレフィンと、９％を超える８０℃での残留結晶化度を有する第２のポリオレフィンとを含む、請求項１又は２のいずれか一項に記載の布地。
【請求項１３】
前記弾性繊維がポリオレフィンブレンド配合物をさらに含み、前記ポリオレフィンブレンド配合物が、約０．８５５ｇ／ｃｍ３から約０．８８ｇ／ｃｍ３の密度、又は、９％を超える８０℃での残留結晶化度、又は、約０．８５５ｇ／ｃｍ３から約０．８８ｇ／ｃｍ３の密度と、９％を超える８０℃での残留結晶化度との両方を有する、請求項１又は２のいずれか一項に記載の布地。
【請求項１４】
前記弾性繊維がポリオレフィンブレンド配合物をさらに含み、前記ポリオレフィンブレンド配合物が、約０．８５５ｇ／ｃｍ３から約０．８８ｇ／ｃｍ３の密度を有する第１のポリオレフィンと、９％を超える８０℃での残留結晶化度を有する第２のポリオレフィンとを含み、前記第１又は第２のポリオレフィンが均一分岐ポリエチレンを含む、請求項１又は２のいずれか一項に記載の布地。
【請求項１５】
前記弾性繊維が少なくとも１つの他のポリマーをさらに含む、請求項１又は２のいずれか一項に記載の布地。
【請求項１６】
前記弾性繊維が少なくとも１つの他のポリマーをさらに含み、前記他のポリマーが、エチレンコポリマー、ポリエチレン、プロピレンコポリマー、ポリプロピレン又はこれらの混合物を含む、請求項１又は２のいずれか一項に記載の布地。
【請求項１７】
膨張対伸びの比率が約０．０５から約０．４である、請求項１又は２のいずれか一項に記載の布地。
【請求項１８】
ＡＳＴＭ  ３７７６に従って測定される少なくとも約１０オンス／平方ヤードの重量、及び、約０．０５から約０．４の膨張（growth）対伸びの比率を有する、弾性繊維を含む重重量の伸縮性布地であって、前記弾性繊維が、少なくとも１つのエチレン／α−オレフィンインターポリマーと、少なくとも１つの架橋剤との反応生成物を含み、前記未架橋のエチレン／α−オレフィンインターポリマーが下記の特徴の１つ又はそれ以上によって特徴づけられる、重重量の伸縮性布地：
（ａ）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの融点（Ｔｍ、摂氏度）、及び、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有すること、ただし、Ｔｍ及びｄの数値は下記の関係に対応する：
Ｔｍ＞  −２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２；又は
（ｂ）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、所定の融解熱（ΔＨ、Ｊ／ｇ）、及び、最も高いＤＳＣピークと、最も高いＣＲＹＳＴＡＦピークとの温度差として定義されるデルタ量（ΔＴ、摂氏度）によって特徴づけられること、ただし、ΔＴ及びΔＨの数値は下記の関係を有する：
ΔＴ＞  −０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨが０よりも大きく、１３０Ｊ／ｇまでである場合）
ΔＴ≧４８℃（ΔＨが１３０Ｊ／ｇよりも大きい場合）、
この場合、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して求められ、また、ポリマーの５パーセント未満が特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有するならば、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；又は
（ｃ）前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムを用いて測定される所定の弾性回復率（Ｒｅ、３００パーセントの歪み及び１サイクルでのパーセント）によって特徴づけられ、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有すること、ただし、Ｒｅ及びｄの数値は、前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まない時、下記の関係を満たす：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）；又は
（ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画化される時、４０℃から１３０℃の間で溶出する分子分画物を有すること、この場合、前記分子分画物は、同じ温度の間で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー分画物のモルコモノマー含有量よりも少なくとも５パーセント大きいモルコモノマー含有量を有することによって特徴づけられ、前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、かつ、前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーのメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内であるメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）を有する；又は
（ｅ）２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ’（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ’（１００℃））によって特徴づけられること、ただし、Ｇ’（２５℃）対Ｇ’（１００℃）の比率が約１：１から約１０：１である；又は
（ｆ）ＴＲＥＦを使用して分画化される時、４０℃から１３０℃の間で溶出する少なくとも１つの分子分画物、この場合、前記分子分画物は、少なくとも０．５から約１までのブロックインデックス、及び、約１．３よりも大きい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有することによって特徴づけられる；又は
（ｇ）ゼロよりも大きく、約１．０までの平均ブロックインデックス、及び、約１．３よりも大きい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）。
【請求項１９】
前記布地は、ｉ）１０重量％の次亜塩素酸ナトリウム溶液に対する、少なくとも１４０°Ｆの温度での少なくとも９０分間の暴露；ｉｉ）５重量％の過マンガン酸塩溶液に対する、少なくとも１４０°Ｆの温度での少なくとも９０分間の暴露；ｉｉｉ）少なくとも約６５℃の温度での５０サイクルの産業的洗濯；ｉｖ）ペルクロロエチレンによる２０サイクルのドライクリーニング；又はｖ）シルケット加工からなる群より選択される処理に耐えることができ、この耐えるとは、前記処理の後、前記布地が、ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７に従って測定された時、２０％未満の膨張を示すことを意味する、請求項１８に記載の布地。
【請求項２０】
請求項１、２、１８又は１９のいずれか一項に記載される布地から作製される衣料品。
【請求項２１】
前記布地がデニムである、請求項１、２、１８又は１９のいずれか一項に記載される布地から作製される衣料品。
【請求項２２】
制服である、請求項１、２、１８又は１９のいずれか一項に記載される布地から作製される衣料品。
【請求項２３】
ストーンウォッシュ加工される、請求項１、２、１８又は１９のいずれか一項に記載の布地。
【請求項２４】
二方向伸縮性（bi-stretch）の布地である、請求項１、２、１８又は１９のいずれか一項に記載の布地。
【請求項２５】
前記布地は二方向伸縮性（bi-stretch）の布地であり、ポリブチレンテレフタラート、スパンデックス、ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（トリメチレンテレフタラート）及びこれらの混合物からなる群より選択されるポリマーから構成される弾性繊維をさらに含む、請求項１、２、１８又は１９のいずれか一項に記載の布地。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願に対する相互参照
米国特許実務のために、２００６年１１月３０日に出願された米国仮特許出願第６０／８６８，０２６号、２００５年３月１７日に出願されたＰＣＴ出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１７（Ｄｏｗ  ６３５５８Ｄ）（同様に、これは米国仮特許出願第６０／５５３，９０６号の優先権を主張する）、及び、２００６年５月２４日に出願されたＰＣＴ出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０９４０５号の内容が、それらの全体において参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、エチレン／α−オレフィンインターポリマー及びそのブレンド配合物から作製される弾性繊維から構成される重重量の布地に関する。
【背景技術】
【０００３】
現在のポリウレタン系エラストマー繊維（スパンデックス）は、許容され得る伸びを一部の用途には提供しているが、残念なことに、多くの織物加工化学薬品に対する抵抗性がなく、また、産業的洗濯条件に対する十分な耐久力がない。現在のポリウレタン系エラストマー繊維はまた、多くの場合、デニムのような重いボトム重量の布地に組み込むことが困難である。
【０００４】
耐久性布地において使用されるために、布地を構成する繊維は、とりわけ、染色プロセス及び熱固定処理プロセス中において安定でなければならない。弾性ポリオレフィン繊維が染色条件及び熱固定処理条件のもとで安定であるために、弾性ポリオレフィン繊維は、多くの場合、数多くの異なる方法の１つ又はそれ以上によって、例えば、ｅ−ビーム照射又はＵＶ照射、シラン処理又はアジド処理、ペルオキシドなどによって架橋されるが、いくつかの方法は、特定の組成の繊維については他の方法よりも良好である。例えば、（大気下で照射されるのとは対照的に）不活性雰囲気下で照射されるポリオレフィン繊維は、染色プロセス時において非常に安定である傾向がある（すなわち、繊維は融解せず、又は、融合して一緒にならない）。ヒンダードフェノール系安定剤及びヒンダードアミン系安定剤の混合物の添加は通常、そのような繊維を熱固定処理条件（２００℃から２１０℃）においてさらに安定化させた。
【０００５】
Ｌｙｃｒａ（登録商標）（Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏｍｐａｎｙによって製造されるセグメント化ポリウレタン弾性材料）が現在、様々な耐久性伸縮性布地において使用されている。しかしながら、Ｌｙｃｒａは、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）繊維のために使用される典型的な高い熱固定処理温度（２００℃から２１０℃）において安定でない。そのうえ、また、通常の架橋されていないポリオレフィン系弾性材料と同様に、Ｌｙｃｒａ布地は、高い使用温度（例えば、洗浄、乾燥及びアイロン掛けにおいて遭遇する使用温度など）にさらされた時、その一体性、形状及び弾性特性を失う傾向がある。そのようなものとして、Ｌｙｃｒａ（登録商標）は、耐熱性繊維、例えば、ポリエステル繊維などとの共編み用途において容易に使用することができない。
【０００６】
従って、多くの織物加工化学薬品に対して抵抗性であり、化学的処理及び熱処理を含む産業的洗濯条件に耐えることができる重重量の伸縮性布地が引き続き求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国仮特許出願第６０／８６８，０２６号
【特許文献２】ＰＣＴ出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１７
【特許文献３】米国仮特許出願第６０／５５３，９０６号
【特許文献４】ＰＣＴ出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０９４０５号
【発明の概要】
【０００８】
本明細書において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーから構成される繊維を含む重重量の布地が提供される。本発明の布地には、多くの織物加工化学薬品に対して抵抗性であり、かつ、化学的処理及び熱処理を含む産業的洗濯条件に耐えることができる重重量の伸縮性布地が含まれる。このような布地は下記の特性の１つ又はそれ以上を有する：寸法安定性、伸び対膨張（growth）の改善された比率、化学的抵抗性及び耐熱性、ならびに、産業的洗濯耐久性。１つの態様において、このような布地は、多くの場合、重量が少なくとも６オンス／平方ヤード、好ましくは少なくとも８オンス／平方ヤード、より好ましくは少なくとも１０オンス／平方ヤードであり、伸びが少なくとも約１０％又はそれ以上である。好都合なことに、二方向伸縮性（bistretch）であり得る、すなわち、２つの方向、すなわち、たて糸方向及びよこ糸方向において伸縮性であり得る重重量の布地を作製することができる。
【０００９】
別の態様において、本明細書に提供される布地は、布地がより良好な寸法安定性を有することを可能にする高い温度許容性を有する。布地において使用されるエチレン／α−オレフィンインターポリマー繊維は、多くの場合、より大きい収縮力を布地仕上げ温度（５０℃から９０℃）において有する。このことが、本発明の布地が仕上げ工程中においてより大きく収縮することを可能にし、従って、標準的な架橋された均一分岐エチレンポリマー（例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＸＬＡ（商標））から調製される従来の布地と比較して、より大きい伸び及び重量を有することを可能にする。加えて、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの使用はまた、精紡設備が、従来の分岐エチレンポリマー又はその混合物を使用する時に堆積することがある残留物がないように保たれるという点で加工を容易にする。
【００１０】
本明細書に提供される布地は、下記の特徴の１つ又はそれ以上を有するエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む：
（１）ゼロよりも大きく、約１．０までの平均ブロックインデックス、及び、約１．３よりも大きい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）；又は
（２）ＴＲＥＦを使用して分画化される時、４０℃から１３０℃の間で溶出する少なくとも１つの分子分画物で、少なくとも０．５から約１までのブロックインデックスを有することにおいて特徴づけられる分子分画物；又は
（３）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの融点（Ｔｍ、摂氏度）、及び、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）、ただし、Ｔｍ及びｄの数値は下記の関係に対応する：
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２；又は
（４）約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、ならびに、所定の融解熱（ΔＨ、Ｊ／ｇ）、及び、最も高いＤＳＣピークと、最も高いＣＲＹＳＴＡＦピークとの温度差として定義されるデルタ量（ΔＴ、摂氏度）によって特徴づけられること、ただし、ΔＴ及びΔＨの数値は下記の関係を有する：
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨが０よりも大きく、１３０Ｊ／ｇまでである場合）
ΔＴ≧４８℃（ΔＨが１３０Ｊ／ｇよりも大きい場合）、
この場合、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して求められ、また、ポリマーの５パーセント未満が特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有するならば、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；又は
（５）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムを用いて測定される所定の弾性回復率（Ｒｅ、３００パーセントの歪み及び１サイクルでのパーセント）、及び、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）、ただし、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まない時、下記の関係を満たす：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）；又は
（６）ＴＲＥＦを使用して分画化される時、４０℃から１３０℃の間で溶出する分子分画物であって、同じ温度の間で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー分画物のモルコモノマー含有量よりも少なくとも５パーセント大きいモルコモノマー含有量を有することにおいて特徴づけられる分子分画物、ただし、前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、かつ、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内であるメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）を有する；又は
（７）２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ’（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ’（１００℃））、ただし、Ｇ’（２５℃）対Ｇ’（１００℃）の比率は約１：１から約９：１の範囲である。
【００１１】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーの上記の特徴（１）から特徴（７）は、何らかの有意な架橋が行われる前のエチレン／α−オレフィンインターポリマーに関して、すなわち、架橋前のエチレン／α−オレフィンインターポリマーに関して与えられる。本発明において有用であるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、所望される特性に依存して、架橋されてもよく、又は、架橋されなくてもよい。架橋前に測定されるような特徴（１）から特徴（７）を使用することによって、そのインターポリマーは、架橋されることが要求されるか、又は、架橋されることが要求されないことを示唆することは意味されず、むしろ、そのような特徴が、有意な架橋を有しないインターポリマーに関して測定されることのみを示唆することが意味される。架橋は、具体的なポリマー及び架橋度に依存して、これらの特性のそれぞれを変化させることがあり、又は、変化させないことがある。
【００１２】
布地は、典型的には、ＡＳＴＭ  ３７７６に従って測定される少なくとも１０オンス／平方ヤードの重量、及び、ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７に従って測定される少なくとも１０パーセントの伸びを有する。
【００１３】
典型的には、本明細書に提供される布地におけるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは弾性繊維の形態である。
【００１４】
１つの態様において、本明細書に提供される布地は、シルケット加工、漂白、しわ防止仕上げ及び／又は耐炎性仕上げの織物プロセスに耐えることができる。他の態様において、布地はまた、多重的な高い温度及び高いｐＨ、例えば、多くの場合には、産業的洗濯などにおいて遭遇する高い温度及び高いｐＨに耐えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】従来のランダムコポリマー（丸によって表される）及びチーグラー・ナッタコポリマー（三角によって表される）と比較した時、本発明のポリマー（菱形によって表される）についての融点／密度の関係を示す。
【００１６】
【図２】様々なポリマーについてＤＳＣの融解エンタルピーの関数としてのデルタＤＳＣ−ＣＲＹＳＴＡＦのプロットを示す。菱形はランダムエチレン／オクテンコポリマーを表す；四角はポリマー例１から４を表す；三角はポリマー例５から９を表す；丸はポリマー例１０から１９を表す。「Ｘ」の記号はポリマー例Ａ＊からＦ＊を表す。
【００１７】
【図３】本発明のインターポリマー（四角及び丸によって表される）及び従来のコポリマー（三角によって表される；これらはＤｏｗ社の様々なＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ポリマーである）から作製された未延伸フィルムについて弾性回復率に対する密度の影響を示す。四角は本発明のエチレン／ブテンコポリマーを表す；丸は本発明のエチレン／オクテンコポリマーを表す。
【００１８】
【図４】実施例５のポリマー（丸によって表される）、ならびに、比較ポリマーＥ及び比較ポリマーＦ（「Ｘ」の記号によって表される）について、ＴＲＥＦ分画されたエチレン／１−オクテンコポリマー分画物のオクテン含有量の、分画物のＴＲＥＦ溶出温度に対するプロットである。菱形は従来のランダムエチレン／オクテンコポリマーを表す。
【００１９】
【図５】実施例５のポリマー（曲線１）及び比較例のポリマーＦ（曲線２）について、ＴＲＥＦ分画されたエチレン／１−オクテンコポリマー分画物のオクテン含有量の、分画物のＴＲＥＦ溶出温度に対するプロットである。四角は比較例Ｆ＊を表す；三角は実施例５を表す。
【００２０】
【図６】比較例のエチレン／１−オクテンコポリマー（曲線２）及びプロピレン／エチレンコポリマー（曲線３）、ならびに、異なる量の鎖シャトル剤を用いて作製された本発明の２つのエチレン／１−オクテンブロックコポリマー（曲線１）について温度の関数としてのｌｏｇ貯蔵弾性率のグラフである。
【００２１】
【図７】いくつかの公知なポリマーと比較された時、いくつかの本発明のポリマー（菱形によって表される）についてＴＭＡ（１ｍｍ）対曲げ弾性率のプロットを示す。三角は様々なＤｏｗ  ＶＥＲＳＩＦＹ（登録商標）ポリマーを表す；丸は様々なランダムエチレン／スチレンコポリマーを表す；四角は様々なＤｏｗ  ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ポリマーを表す。
【００２２】
【図８】オレフィンブロックコポリマーについてｅビーム照射対パーセント架橋のプロットを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
一般的定義
本明細書で使用される場合、「弾性」材料は、バイアス力を加えた後で、材料が大きいパーセント弾性回復率（すなわち、低いパーセント永久歪み）を有するならば、弾性として（又は、伸縮性を有するとして）典型的には特徴づけられる。いくつかの実施形態において、弾性材料は、３つの重要な特性の組合せによって、すなわち、（ｉ）歪みを受けた時の低い応力又は負荷、（ｉｉ）低いパーセント応力緩和又はパーセント負荷緩和、及び、（ｉｉｉ）低いパーセント永久歪みの組合せによって特徴づけられる。別の言い方をすれば、（ｉ）材料を伸ばすための低い応力要求又は負荷要求、（ｉｉ）材料が伸ばされると、応力の緩和がゼロであるか、又は低いこと、あるいは、無負荷であること、及び、（ｉｉｉ）伸び、バイアス又は歪みを加えることが中断された後での、元の大きさへの完全な回復又は大きい回復が存在しなければならない。
【００２４】
用語「耐える」は、特定の処理に「耐える」布地又は物品に関連して使用される時、布地が、その特定の処置が行われた後、たて糸方向及びよこ糸方向の両方において、言及されたパーセントよりも小さい膨張を示すことを意味する。典型的には、言及された量は約２５％未満であり、好ましくは約２０％未満であり、好ましくは約１５％未満であり、好ましくは約１０％未満であり、又は、最も好ましくは約８％未満である。
【００２５】
用語「膨張（growth）」は、残留伸び、すなわち、負荷を所与の長さの時間にわたって加え、その後、元に戻らせた後で布地が長くなっている量で、最初の布地の大きさの百分率として表される量を示す。膨張は、ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７を使用して求めることができる。典型的には、本発明の布地の膨張は約２５％未満であり、好ましくは約２０％未満であり、好ましくは約１５％未満であり、好ましくは約１０％未満であり、又は、最も好ましくは約８％未満である。
【００２６】
用語「処理」には、任意のプロセスが含まれ、例えば、化学的処理又は熱処理、洗濯、あるいは、仕上げ工程などが含まれる。１つの態様において、処理には、ａ）１０重量％の次亜塩素酸ナトリウム溶液に対する、少なくとも１４０°Ｆの温度での少なくとも９０分間の暴露、ｂ）５重量％の過マンガン酸塩溶液に対する、少なくとも１４０°Ｆの温度での少なくとも９０分間の暴露、ｃ）少なくとも６５℃の温度での５０サイクルの産業的洗濯、ｄ）ＡＡＴＣＣ試験法１５８を使用するペルクロロエチレンによる２０サイクルのドライクリーニング、又は、ｅ）苛性アルカリ条件（２８ボーメから３３ボーメ又は約２０％のＮａＯＨあるいはそれ以上）のもとでの、少なくとも約６０℃の温度での６０秒間以上のシルケット加工の１つ又はそれ以上が含まれる。本発明の布地は上記処理の２つ又はそれ以上に耐える能力を有することができる。このことは、布地の１枚が、例えば、処理ａ）に耐える能力を有することができ、同じ布地の別個の１枚が、処理ｂ）、処理ｃ）、処理ｄ）又は処理ｅ）に耐える能力を有し得ることを意味する。同じ布地片が、例えば、処理ａ）を受け、次いで、処理ｂ）を受けることに耐えることが必ずしも意味されない。しかしながら、本発明のいくつかの布地は、例えば、処理ａ）を受け、次いで、処理ｂ）を受けることに耐えることができる。
【００２７】
「ポリマー」は、同じタイプのものであろうとも、又は、異なるタイプのものであろうとも、モノマーを重合することによって調製される多量体化合物である。総称用語の「ポリマー」は、用語「ホモポリマー」、用語「コポリマー」、用語「ターポリマー」、同様にまた、用語「インターポリマー」を包含する。
【００２８】
「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されるポリマーを意味する。総称用語の「インターポリマー」には、用語「コポリマー」（これは通常、２つの異なるモノマーから調製されるポリマーを示すために用いられる）、ならびに、用語「ターポリマー」（これは通常、３つの異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを示すために用いられる）が含まれる。総称用語の「インターポリマー」はまた、４つ又はそれ以上のタイプのモノマーを重合することによって作製されるポリマーも包含する。
【００２９】
用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」は一般には、エチレンと、３個又はそれ以上の炭素原子を有するα−オレフィンとを含むポリマーを示す。好ましくは、エチレンがポリマー全体の大部分のモル分率を構成する。すなわち、エチレンがポリマー全体の少なくとも約５０モルパーセントを含む。より好ましくは、エチレンが、少なくとも約６０モルパーセント、少なくとも約７０モルパーセント又は少なくとも約８０モルパーセントを含み、ポリマー全体の実質的な残りが、３個又はそれ以上の炭素原子を有するα−オレフィンであることが好ましい少なくとも１つの他のコモノマーを含む。多くのエチレン／オクテンコポリマーについて、好ましい組成は、ポリマー全体の約８０モルパーセントを超えるエチレン含有量、及び、ポリマー全体の約１０モルパーセントから約１５モルパーセント、好ましくは、約１５モルパーセントから約２０モルパーセントのオクテン含有量を含む。いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーには、低い収率で、又は、少量で、又は、化学プロセスの副産物として生じるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは含まれない。エチレン／α−オレフィンインターポリマーを１つ又はそれ以上のポリマーと混合することができる一方で、製造されたままのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは実質的に純粋であり、また、多くの場合、重合プロセスの反応生成物の主要な成分を構成する。
【００３０】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン及び１つ又はそれ以上の共重合可能なα−オレフィンコモノマーを、化学的特性又は物理的特性において異なる２つ又はそれ以上の重合したモノマーユニットの多数のブロック又はセグメントによって特徴づけられる重合した形態で含む。すなわち、エチレン／α−オレフィンインターポリマーはブロックインターポリマーであり、好ましくは、マルチブロックインターポリマー又はマルチブロックコポリマーである。用語「インターポリマー」及び用語「コポリマー」は本明細書では交換可能に使用される。いくつかの実施形態において、マルチブロックコポリマーは下記の式によって表すことができる：
（ＡＢ）ｎ
式中、ｎは少なくとも１であり、好ましくは、１よりも大きい整数であり、例えば、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００又はそれ以上であり、「Ａ」はハードブロック又はハードセグメントであり、「Ｂ」はソフトブロック又はソフトセグメントである。好ましくは、Ａ及びＢは、実質的に分岐した様式又は実質的に星形形状の様式とは対照的に、実質的に線状の様式で連結される。他の実施形態において、Ａブロック及びＢブロックはポリマー鎖に沿ってランダムに分布する。別の言い方をすれば、ブロックコポリマーは通常、下記のような構造を有しない：
ＡＡＡ−ＡＡ-ＢＢＢ−ＢＢ
【００３１】
なおさらに他の実施形態において、ブロックコポリマーは通常、異なるコモノマー（１つ又はそれ以上）を含む第３のタイプのブロックを有しない。さらに他の実施形態において、ブロックＡ及びブロックＢのそれぞれは、モノマー又はコモノマーがそのブロックの内部において実質的にランダムに分布する。別の言い方をすれば、ブロックＡ又はブロックＢのいずれも、異なった組成の２つ又はそれ以上のサブセグメント（又はサブブロック）を含まず、例えば、ブロックの残りとは実質的に異なる組成を有する先端セグメントなどを含まない。
【００３２】
マルチブロックポリマーは典型的には、様々な量の「ハード」セグメント及び「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、エチレンがポリマーの重量に基づいて約９５重量パーセントを超える量、好ましくは、約９８重量パーセントを超える量で存在する重合したユニットのブロックを示す。別の言い方をすれば、ハードセグメントにおけるコモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）がポリマーの重量に基づいて約５重量パーセント未満、好ましくは、約２重量パーセント未満である。いくつかの実施形態において、ハードセグメントは全面的にエチレンを含むか、又は、実質的に全面的にエチレンを含む。他方で、「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて、約５重量パーセントを超え、好ましくは、約８重量パーセントを超えるか、又は、約１０重量パーセントを超えるか、又は、約１５重量パーセントを超える重合したユニットのブロックを示す。いくつかの実施形態において、ソフトセグメントにおけるコモノマー含有量は約２０重量パーセントを超えることができ、又は、約２５重量パーセントを超えることができ、又は、約３０重量パーセントを超えることができ、又は、約３５重量パーセントを超えることができ、又は、約４０重量パーセントを超えることができ、又は、約４５重量パーセントを超えることができ、又は、約５０重量パーセントを超えることができ、又は、約６０重量パーセントを超えることができる。
【００３３】
ソフトセグメントは、多くの場合、ブロックインターポリマーにおいて、ブロックインターポリマーの総重量の約１重量パーセントから約９９重量パーセントで存在することができ、好ましくは、ブロックインターポリマーの総重量の約５重量パーセントから約９５重量パーセント、又は、約１０重量パーセントから約９０重量パーセント、又は、約１５重量パーセントから約８５重量パーセント、又は、約２０重量パーセントから約８０重量パーセント、又は、約２５重量パーセントから約７５重量パーセント、又は、約３０重量パーセントから約７０重量パーセント、又は、約３５重量パーセントから約６５重量パーセント、又は、約４０重量パーセントから約６０重量パーセント、又は、約４５重量パーセントから約５５重量パーセントで存在することができる。逆に、ハードセグメントは、類似する範囲で存在することができる。ソフトセグメントの重量百分率及びハードセグメントの重量百分率は、ＤＳＣ又はＮＭＲから得られるデータに基づいて計算することができる。そのような方法及び計算が、同時に出願された米国特許出願第１１／３７６，８３５号（代理人文書番号３８５０６３−９９９５５８、これは、発明の名称が「エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー」であり、Ｃｏｌｉｎ  Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ、Ｌｏｎｎｉｅ  Ｈａｚｌｉｔｔらの名で２００６年３月１５日に出願され、Ｄｏｗ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．に譲渡される）に開示される（その開示はその全体において参照により本明細書に組み込まれる）。
【００３４】
用語「結晶性（の）」は、用いられるならば、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）又は同等な技術によって求められるような一次転移点又は結晶性融点（Ｔｍ）を有するポリマーを示す。この用語は、用語「半結晶性（の）」と交換可能に使用することができる。用語「非晶質（の）」は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）又は同等な技術によって求められるような結晶性融点を有しないポリマーを示す。
【００３５】
用語「マルチブロックコポリマー」又は用語「セグメント化コポリマー」は、線状様式で好ましくは連結される２つ又はそれ以上の化学的に異なった領域又はセグメント（これらは「ブロック」と呼ばれる）を含むポリマー、すなわち、ペンダント様式又はグラフト化様式ではなく、むしろ、重合したエチレン性官能基に関して末端・末端で連結される化学的に区別されるユニットを含むポリマーを示す。好ましい実施形態において、ブロックは、ブロックに取り込まれるコモノマーの量又はタイプ、密度、結晶化度の量、そのような組成のポリマーに起因し得るクリスタリットサイズ、タクチシティーのタイプ又は程度（アイソタクチック又はシンジオタクチック）、レジオ規則性又はレジオ不規則性、分岐の量（長鎖分岐又は超分岐を含む）、均質性、あるいは、何らかの他の化学的特性又は物理的特性において異なる。マルチブロックコポリマーは、コポリマーを作製する特有のプロセスのために、両方の多分散度指数の特有の分布（ＰＤＩ又はＭｗ／Ｍｎ）、ブロック長分布及び／又はブロック数分布によって特徴づけられる。より具体的には、連続プロセスで製造される時、ポリマーは１．７から２．９のＰＤＩを有することが望ましく、好ましくは１．８から２．５のＰＤＩ、より好ましくは１．８から２．２のＰＤＩ、最も好ましくは１．８から２．１のＰＤＩを有する。回分式又は半回分式のプロセスで製造される時、ポリマーは１．０から２．９のＰＤＩを有し、好ましくは１．３から２．５のＰＤＩ、より好ましくは１．４から２．０のＰＤＩ、最も好ましくは１．４から１．８のＰＤＩを有する。
【００３６】
下記の説明において、本明細書に開示されるすべての数字は、「約」又は「およそ」の語句が数字に関連して使用されるかどうかにかかわらず、近似値である。本明細書に開示される数字は、１パーセント、２パーセント、５パーセント、又は、時には、１０パーセントから２０パーセント変化する場合がある。下限（ＲＬ）及び上限（ＲＵ）を伴う数値範囲が開示される時には常に、その範囲に含まれる数字はどれも、具体的に開示される。具体的には、範囲に含まれる下記の数字が具体的に開示される：Ｒ＝ＲＬ＋ｋ＊（ＲＵ−ＲＬ）、式中、ｋは、１パーセントから１００パーセントにまで１パーセント刻みで及ぶ変数であり、すなわち、ｋは、１パーセント、２パーセント、３パーセント、４パーセント、５パーセント、・・・、５０パーセント、５１パーセント、５２パーセント、・・・、９５パーセント、９６パーセント、９７パーセント、９８パーセント、９９パーセント又は１００パーセントである。そのうえ、上記で定義されるように２つのＲの数字によって定義される数値範囲はどれもまた、具体的に開示される。
【００３７】
エチレン／α−オレフィンインターポリマー
本発明の実施形態において使用されるエチレン／α−オレフィンインターポリマー（これはまた、「本発明のインターポリマー」又は「本発明のポリマー」として示される）は、エチレン及び１つ又はそれ以上の共重合可能なα−オレフィンコモノマーを、化学的特性又は物理的特性において異なる２つ又はそれ以上の重合したユニットの多数のブロック又はセグメントによって特徴づけられる重合した形態（ブロックインターポリマー）において、好ましくは、マルチブロックコポリマーにおいて含む。エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、下記のように記載される態様の１つ又はそれ以上によって特徴づけられる。
【００３８】
１つの態様において、本発明の実施形態において使用されるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、約１．７から約３．５のＭｗ／Ｍｎ、ならびに、少なくとも１つの融点（Ｔｍ、摂氏度）、及び、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有し、ただし、これらの変数の数値は下記の関係に対応する：
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２、好ましくは
Ｔｍ≧−６２８８．１＋１３１４１（ｄ）−６７２０．３（ｄ）２、より好ましくは
Ｔｍ≧８５８．９１−１８２５．３（ｄ）＋１１１２．８（ｄ）２。
【００３９】
そのような融点／密度の関係が図１に例示される。その融点が密度の低下とともに低下するエチレン／α−オレフィンの従来のランダムコポリマーとは異なり、本発明のインターポリマー（菱形によって表される）は、特に密度が約０．８７ｇ／ｃｃから約０．９５ｇ／ｃｃの間にある時、密度に実質的に依存しない融点を示する。例えば、そのようなポリマーの融点は、密度が０．８７５ｇ／ｃｃから約０．９４５ｇ／ｃｃにまで及んでいる時、約１１０℃から約１３０℃の範囲にある。いくつかの実施形態において、そのようなポリマーの融点は、密度が０．８７５ｇ／ｃｃから約０．９４５ｇ／ｃｃにまで及んでいる時、約１１５℃から約１２５℃の範囲にある。
【００４０】
別の態様において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、重合した形態で、エチレン及び１つ又はそれ以上のα−オレフィンを含み、最も高い示差走査熱量測定法（「ＤＳＣ」）ピークについての温度−最も高い結晶化分析分画化（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークについての温度として定義されるΔＴ（摂氏度）、及び、Ｊ／ｇ単位での所定の融解熱（ΔＨ）によって特徴づけられ、ΔＴ及びΔＨが下記の関係を満たす：
１３０Ｊ／ｇまでのΔＨについて、
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、好ましくは
ΔＴ≧−０．１２９９（ΔＨ）＋６４．３８、より好ましくは
ΔＴ≧−０．１２９９（ΔＨ）＋６５．９５。
そのうえ、ΔＴは、１３０Ｊ／ｇよりも大きいΔＨについては４８℃以上である。ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して求められ（すなわち、ピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを表さなければならない）、また、ポリマーの５パーセント未満が特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有するならば、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃でり、ΔＨはＪ／ｇの単位での融解熱の数値である。より好ましくは、最大のＣＲＹＳＴＡＦピークは累積ポリマーの少なくとも１０パーセントを含有する。図２は、本発明のポリマーならびに比較ポリマーについてのプロットされたデータを示す。積分ピーク面積及びピーク温度が、装置製造者により供給されるコンピューター描画プログラムによって計算される。ランダムエチレンオクテン比較ポリマーについて示される対角線は、式ΔＴ＝−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１に対応する。
【００４１】
さらに別の態様において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、昇温溶出分画化（「ＴＲＥＦ」）を使用して分画化される時、４０℃から１３０℃の間で溶出する分子分画物を有しており、この場合、前記分子分画物は、同じ温度の間で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー分画物のモルコモノマー含有量よりも大きいモルコモノマー含有量、好ましくは少なくとも５パーセント大きいモルコモノマー含有量、より好ましくは少なくとも１０パーセント大きいモルコモノマー含有量を有することにおいて特徴づけられ、ただし、比較可能なランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、かつ、ブロックインターポリマーのメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内であるメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）を有する。好ましくは、比較可能なインターポリマーのＭｗ／Ｍｎもまた、ブロックインターポリマーのＭｗ／Ｍｎの１０パーセント以内であり、及び／又は、比較可能なインターポリマーはブロックインターポリマーの総コモノマー含有量の１０重量パーセント以内の総コモノマー含有量を有する。
【００４２】
なおさらに別の態様において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムを用いて測定される所定の弾性回復率（Ｒｅ、３００パーセントの歪み及び１サイクルでのパーセント）によって特徴づけられ、所定の密度（ｄ、グラム／立方センチメートル）を有し、ただし、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まない時、下記の関係を満たす：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）、好ましくは
Ｒｅ≧１４９１−１６２９（ｄ）、より好ましくは
Ｒｅ≧１５０１−１６２９（ｄ）、一層より好ましくは
Ｒｅ≧１５１１−１６２９（ｄ）。
【００４３】
図３は、いくつかの本発明のインターポリマー及び従来のランダムコポリマーから作製された未延伸フィルムについて弾性回復率に対する密度の影響を示す。同じ密度については、本発明のインターポリマーの方が実質的に大きい弾性回復率を有する。
【００４４】
いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１０ＭＰａを超える引張り強さ、好ましくは１１ＭＰａ以上の引張り強さ、より好ましくは１３ＭＰａ以上の引張り強さ、及び／又は、少なくとも６００パーセントの破断点伸び、より好ましくは少なくとも７００パーセントの破断点伸び、非常に好ましくは少なくとも８００パーセントの破断点伸び、最も非常に好ましくは少なくとも９００パーセントの破断点伸びを１１ｃｍ／分のクロスヘッド分離速度において有する。
【００４５】
他の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、（１）１から５０、好ましくは１から２０、より好ましくは１から１０の貯蔵弾性比率（Ｇ’（２５℃）／Ｇ’（１００℃））、及び／又は、（２）０パーセントの圧縮永久歪みに至るまでの、８０パーセント未満、好ましくは７０パーセント未満、とりわけ、６０パーセント未満、５０パーセント未満、又は、４０パーセント未満の７０℃圧縮永久歪みを有する。
【００４６】
さらに他の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、８０パーセント未満、７０パーセント未満、６０パーセント未満又は５０パーセント未満の７０℃圧縮永久歪みを有する。好ましくは、インターポリマーの７０℃圧縮永久歪みは４０パーセント未満であり、３０パーセント未満であり、２０パーセント未満であり、また、約０パーセントにまで低下する場合がある。
【００４７】
いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、８５Ｊ／ｇ未満の融解熱、及び／又は、１００ポンド／フィート２（４８００Ｐａ）以下のペレットブロッキング強度、好ましくは５０ｌｂｓ／ｆｔ２（２４００Ｐａ）以下のペレットブロッキング強度、とりわけ、５ｌｂｓ／ｆｔ２（２４０Ｐａ）以下のペレットブロッキング強度、０ｌｂｓ／ｆｔ２（０Ｐａ）もの低いペレットブロッキング強度を有する。
【００４８】
他の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、重合した形態で、少なくとも５０モルパーセントのエチレンを含み、また、ゼロパーセントに至るまでの、８０パーセント未満の７０℃圧縮永久歪み、好ましくは、７０パーセント未満又は６０パーセント未満の７０℃圧縮永久歪み、最も好ましくは、４０から５０パーセント未満の７０℃圧縮永久歪みを有する。
【００４９】
いくつかの実施形態において、マルチブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなく、むしろ、シュルツ・フローリー分布に合うＰＤＩを有する。コポリマーはさらに、多分散ブロック分布及びブロックサイズの多分散分布の両方を有するとして、また、ブロック長さの最大確率分布を有するとして特徴づけられる。好ましいマルチブロックコポリマーは、末端のブロックを含めて４つ又はそれ以上のブロック又はセグメントを含有するマルチブロックコポリマーである。より好ましくは、コポリマーは、末端のブロックを含めて、少なくとも５個、１０個又は２０個のブロック又はセグメントを含む。
【００５０】
コモノマー含有量を、任意の好適な技術を使用して測定することができ、核磁気共鳴（「ＮＭＲ」）分光法に基づく技術が好ましい。そのうえ、比較的幅広いＴＲＥＦ曲線を有するポリマー又はポリマーのブレンド配合物については、ポリマーは望ましくは、最初に、１０℃又はそれ以下の溶出された温度範囲をそれぞれが有する分画物に、ＴＲＥＦを使用して分画化される。すなわち、それぞれの溶出された分画物が１０℃又はそれ以下の回収温度域を有する。この技術を使用した時、前記ブロックインターポリマーは、比較可能なインターポリマーの対応する分画物よりも大きいモルコモノマー含有量を有する少なくとも１つのそのような分画物を有する。
【００５１】
別の態様において、本発明のポリマーは、オレフィンインターポリマー、好ましくは、エチレン及び１つ又はそれ以上の共重合可能なコモノマーを、化学的特性又は物理的特性において異なる２つ又はそれ以上の重合したモノマーユニットの多数のブロック（すなわち、少なくとも２つのブロック）又はセグメントによって特徴づけられる重合した形態において含むオレフィンインターポリマー（ブロック化インターポリマー）、最も好ましくはマルチブロックコポリマーであり、この場合、前記ブロックインターポリマーは、（個々の分画物を回収及び／又は単離することはないが）４０℃から１３０℃の間で溶出するピーク（分子分画物だけではないが）を有しており、この場合、前記ピークは、半値全幅（ＦＷＨＭ）面積計算を使用して拡張された時、赤外分光法によって推定されるコモノマー含有量を有しており、同じ溶出温度において、また、半値全幅（ＦＷＨＭ）面積計算を使用して拡張された時、比較可能なランダムエチレンインターポリマーのピークの平均モルコモノマー含有量よりも大きい平均モルコモノマー含有量、好ましくは少なくとも５パーセント大きい平均モルコモノマー含有量、より好ましくは少なくとも１０パーセント大きい平均モルコモノマー含有量を有することにおいて特徴づけられ、ただし、前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、ブロック化インターポリマーのメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内であるメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）を有する。好ましくは、比較可能なインターポリマーのＭｗ／Ｍｎもまた、ブロック化インターポリマーのＭｗ／Ｍｎの１０パーセント以内であり、及び／又は、比較可能なインターポリマーはブロック化インターポリマーの総コモノマー含有量の１０パーセント以内の総コモノマー含有量を有する。半値全幅（ＦＷＨＭ）計算は、ＡＴＲＥＦ赤外検出器からのメチル応答面積対メチレン応答面積の比率［ＣＨ３／ＣＨ２］に基づいており、この場合、最も高い（最大）ピークがベースラインから特定され、その後、ＦＷＨＭ面積が求められる。ＡＴＲＥＦピークを使用して測定される分布については、ＦＷＨＭ面積が、Ｔ１と、Ｔ２との間における曲線の下側の面積として定義され、ただし、Ｔ１及びＴ２は、ピーク高さを２で割り、その後、ＡＴＲＥＦ曲線の左側部分及び右側部分と交わる、ベースラインに対して水平な直線を引くことによって、ＡＴＲＥＦピークの左側及び右側に対して決定される点である。コモノマー含有量についての検量線が、ランダムエチレン／α−オレフィンコポリマーを使用し、ＮＭＲからのコモノマー含有量をＴＲＥＦピークのＦＷＨＭ面積比に対してプロットして作製される。この赤外法のために、検量線が、目的とする同じコモノマータイプについて作製される。本発明のポリマーのＴＲＥＦピークのコモノマー含有量を、ＴＲＥＦピークのそのＦＷＨＭでのメチル面積：メチレン面積の比率［ＣＨ３／ＣＨ２］を使用してこの検量線を参照することによって求めることができる。
【００５２】
コモノマー含有量を、任意の好適な技術を使用して測定することができ、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法に基づく技術が好ましい。この技術を使用した時、前記ブロック化インターポリマーは、対応する比較可能なインターポリマーよりも大きいモルコモノマー含有量を有する。
【００５３】
好ましくは、エチレン及び１−オクテンのインターポリマーについて、ブロックインターポリマーは、４０℃から１３０℃の間で溶出するＴＲＥＦ分画物のコモノマー含有量が、（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７の量に等しいか、又は、それよりも大きく、より好ましくは、（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の量に等しいか、又は、それよりも大きく、式中、Ｔは、℃の単位で測定される、比較されているＴＲＥＦ分画物のピーク溶出温度の数値である。
【００５４】
図４は、エチレン及び１−オクテンのブロックインターポリマーの一実施形態をグラフにより示し、この場合、いくつかの比較可能なエチレン／１−オクテンインターポリマー（ランダムコポリマー）についてのコモノマー含有量対ＴＲＥＦ溶出温度のプロットが、（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７を表す直線（実線）に対して合わせられる。（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の式についての直線が点線によって示される。本発明のいくつかのブロックエチレン／１−オクテンインターポリマー（マルチブロックコポリマー）の分画物についてのコモノマー含有量もまた示される。ブロックインターポリマー分画物のすべてが、等しい溶出温度において、いずれかの直線よりも著しく大きい１−オクテン含有量を有する。この結果は本発明のインターポリマーに特徴的であり、また、結晶性及び非晶質性の両方を有する差のあるブロックがポリマー鎖内に存在するためであると考えられる。
【００５５】
図５は、下記で議論される実施例５及び比較例Ｆについてポリマー分画物のＴＲＥＦ曲線及びコモノマー含有量をグラフにより示す。両方のポリマーについて４０℃から１３０℃、好ましくは６０℃から９５℃で溶出するピークが、それぞれの部分が１０℃未満の温度範囲にわたって溶出する３つの部分に分画化される。実施例５についての実際のデータが三角によって表される。当業者は、適切な検量線が、異なるコモノマーを含有するインターポリマーについて構築され得ること、及び、比較として使用される直線が、同じモノマーの比較インターポリマー、好ましくは、メタロセン又は他の均一触媒組成物を使用して作製されるランダムコポリマーから得られるＴＲＥＦ値に対して合わせられ得ることを理解することができる。本発明のインターポリマーは、同じＴＲＥＦ溶出温度において検量線から求められる値よりも大きい、好ましくは少なくとも５パーセント大きい、より好ましくは少なくとも１０パーセント大きいモルコモノマー含有量によって特徴づけられる。
【００５６】
上記の態様及び本明細書に記載される特性に加えて、本発明のポリマーは１つ又はそれ以上のさらなる特徴によって特徴づけられ得る。１つの態様において、本発明のポリマーは、オレフィンインターポリマー、好ましくは、エチレン及び１つ又はそれ以上の共重合可能なコモノマーを、化学的特性又は物理的特性において異なる２つ又はそれ以上の重合したモノマーユニットの多数のブロック又はセグメントによって特徴づけられる重合した形態において含むオレフィンインターポリマー（ブロック化インターポリマー）、最も好ましくはマルチブロックコポリマーであり、この場合、前記ブロックインターポリマーは、ＴＲＥＦ増分を使用して分画化された時、４０℃から１３０℃の間で溶出する分子分画物を有しており、前記分子分画物は、同じ温度の間で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー分画物のモルコノモンマー含有量よりも大きいモルコモノマー含有量、好ましくは少なくとも５パーセント大きいモルコモノマー含有量、より好ましくは少なくとも１０パーセント、１５パーセント、２０パーセント又は２５パーセント大きいモルコモノマー含有量を有することにおいて特徴づけられ、ただし、前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを含み、好ましくは、前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーであり、また、ブロック化インターポリマーのメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内であるメルトインデックス、密度及びモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）を有する。好ましくは、比較可能なインターポリマーのＭｗ／Ｍｎもまた、ブロック化インターポリマーのＭｗ／Ｍｎの１０パーセント以内であり、及び／又は、比較可能なインターポリマーはブロック化インターポリマーの総コモノマー含有量の１０パーセント以内の総コモノマー含有量を有する。
【００５７】
好ましくは、上記インターポリマーは、エチレン及び少なくとも１つα−オレフィンのインターポリマーであり、特に、約０．８５５ｇ／ｃｍ３から約０．９３５ｇ／ｃｍ３の全体的なポリマー密度を有するそのようなインターポリマーであり、より特に、約１モルパーセントを超えるコモノマーを有するポリマーについては、ブロック化インターポリマーは、４０℃から１３０℃の間で溶出するＴＲＥＦ分画物のコモノマー含有量が、（−０．１３５６）Ｔ＋１３．８９の量に等しいか、又は、それよりも大きく、より好ましくは、（−０．１３５６）Ｔ＋１４．９３の量に等しいか、又は、それよりも大きく、最も好ましくは、（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の量に等しいか、又は、それよりも大きく、式中、Ｔは、℃の単位で測定される、比較されているＴＲＥＦ分画物のピークＡＴＲＥＦ溶出温度の数値である。
【００５８】
好ましくは、エチレン及び少なくとも１つアルファ−オレフィンの上記インターポリマーについては、特に、約０．８５５ｇ／ｃｍ３から約０．９３５ｇ／ｃｍ３の全体的なポリマー密度を有するそのようなインターポリマーについては、より特に、約１モルパーセントを超えるコモノマーを有するポリマーについては、ブロック化インターポリマーは、４０℃から１３０℃の間で溶出するＴＲＥＦ分画物のコモノマー含有量が、（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７の量に等しいか、又は、それよりも大きく、より好ましくは、（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の量に等しいか、又は、それよりも大きく、式中、Ｔは、℃の単位で測定される、比較されているＴＲＥＦ分画物のピーク溶出温度の数値である。
【００５９】
さらに別の態様において、本発明のポリマーは、オレフィンインターポリマー、好ましくは、エチレン及び１つ又はそれ以上の共重合可能なコモノマーを、化学的特性又は物理的特性において異なる２つ又はそれ以上の重合したモノマーユニットの多数のブロック又はセグメントによって特徴づけられる重合した形態において含むオレフィンインターポリマー（ブロック化インターポリマー）、最も好ましくはマルチブロックコポリマーであり、この場合、前記ブロックインターポリマーは、ＴＲＥＦ増分を使用して分画化された時、４０℃から１３０℃の間で溶出する分子分画物を有しており、前記分子分画物は、少なくとも約６モルパーセントのコモノマー含有量を有する分画物のどれもが、約１００℃を超える融点を有することにおいて特徴づけられる。約３モルパーセントから約６モルパーセントのコモノマー含有量を有するそのような分画物については、どの分画物も、約１１０℃又はそれ以上のＤＳＣ融点を有する。より好ましくは、前記ポリマー分画物は、少なくとも約１モルパーセントのコモノマー含有量を有する場合、下記の式に対応するＤＳＣ融点を有する：
Ｔｍ≧（−５．５９２６）（分画物におけるモルパーセントコモノマー）＋１３５．９０。
【００６０】
さらに別の態様において、本発明のポリマーは、オレフィンインターポリマー、好ましくは、エチレン及び１つ又はそれ以上の共重合可能なコモノマーを、化学的特性又は物理的特性において異なる２つ又はそれ以上の重合したモノマーユニットの多数のブロック又はセグメントによって特徴づけられる重合した形態において含むオレフィンインターポリマー（ブロック化インターポリマー）、最も好ましくはマルチブロックコポリマーであり、この場合、前記ブロックインターポリマーは、ＴＲＥＦ増分を使用して分画化された時、４０℃から１３０℃の間で溶出する分子分画物を有しており、前記分子分画物は、約７６℃以上のＡＴＲＥＦ溶出温度を有する分画物のどれもが、下記の式に対応する、ＤＳＣによって測定されるような融解エンタルピー（融解熱）を有する：
融解熱（Ｊ／ｇｍ）≦（３．１７１８）（ＡＴＲＥＦ溶出温度、℃）−１３６．５８。
【００６１】
本発明のブロックインターポリマーは、ＴＲＥＦ増分を使用して分画化された時、４０℃から１３０℃の間で溶出する分子分画物を有しており、前記分子分画物は、ＡＴＲＥＦ溶出温度を４０℃から約７６℃未満の間に有する分画物のどれもが、下記の式に対応する、ＤＳＣによって測定されるような融解エンタルピー（融解熱）を有する：
融解熱（Ｊ／ｇｍ）≦（１．１３１２）（ＡＴＲＥＦ溶出温度、℃）＋２２．９７。
【００６２】
赤外検出器によるＡＴＲＥＦピークのコモノマー組成測定
ＴＲＥＦピークのコモノマー組成を、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ、スペイン）（http://www.polymerchar.com/）から入手可能なＩＲ４赤外検出器を使用して測定することができる。
【００６３】
検出器の「組成モード」は、２８００ｃｍ−１から３０００ｃｍ−１の領域における固定された狭帯域赤外フィルターである測定センサー（ＣＨ２）及び組成センサー（ＣＨ３）を備える。測定センサーにより、ポリマーにおけるメチレン（ＣＨ２）炭素（これは溶液中のポリマー濃度に直接に関係づけられる）が検出され、一方で、組成センサーにより、ポリマーのメチル（ＣＨ３）基が検出される。測定シグナル（ＣＨ２）によって除された組成シグナル（ＣＨ３）の数学的比率は、溶液中の測定ポリマーのコモノマー含有量に対して敏感であり、その応答が、公知のエチレン／アルファ−オレフィンコポリマー標準物を用いて較正される。
【００６４】
検出器は、ＡＴＲＥＦ装置とともに使用された時、ＴＲＥＦプロセス中における溶出ポリマーの濃度（ＣＨ２）及び組成（ＣＨ３）の両方のシグナル応答を提供する。ポリマー特異的な較正を、（好ましくはＮＭＲによって測定される）公知のコモノマー含有量を有するポリマーについてＣＨ３対ＣＨ２の面積比を測定することによって行うことができる。ポリマーのＡＴＲＥＦピークのコモノマー含有量を、個々のＣＨ３応答及びＣＨ２応答についての面積の比率（すなわち、面積比（ＣＨ３／ＣＨ２）対コモノマー含有量）の参照用の較正を適用することによって推定することができる。
【００６５】
ピークの面積は、適切なベースラインを、ＴＲＥＦクロマトグラムからの個々のシグナル応答を積分するために適用した後、半値全幅（ＦＷＨＭ）計算を使用して計算することができる。半値全幅計算は、ＡＴＲＥＦ赤外検出器からのメチル応答面積対メチレン応答面積の比率［ＣＨ３／ＣＨ２］に基づいており、この場合、最も高い（最大）ピークがベースラインから特定され、その後、ＦＷＨＭ面積が求められる。ＡＴＲＥＦピークを使用して測定される分布については、ＦＷＨＭ面積が、Ｔ１と、Ｔ２との間における曲線の下側の面積として定義され、ただし、Ｔ１及びＴ２は、ピーク高さを２で割り、その後、ＡＴＲＥＦ曲線の左側部分及び右側部分と交わる、ベースラインに対して水平な直線を引くことによって、ＡＴＲＥＦピークの左側及び右側に対して決定される点である。
【００６６】
ポリマーのコモノマー含有量をこのＡＴＲＥＦ赤外法で測定するための赤外分光法の適用は、原理的には、下記の参考文献に記載されるようなＧＰＣ／ＦＴＩＲシステムの適用と類似している：Markovich, Ronald P.; Hazlitt, Lonnie G.; Smith, Linley; 「Development of gel-permeation chromatography-Fourier transform infrared spectroscopy for characterization of ethylene-based polyolefin copolymers」, Polymeric Materials Science and Engineering (1991), 65, 98-100、及び、Deslauriers, P.J.; Rohlfing, D.C.; Shieh, E.T.; 「Quantifying short chain branching microstructures in ethylene-1-olefin copolymers using size exclusion chromatography and Fourier trasnform infrared spectroscopy (SEC-FTIR)」, Polymer (2002), 43, 59-170（これらはともに、その全体において参照により本明細書に組み込まれる）。
【００６７】
他の実施形態において、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ゼロよりも大きく、約１．０までの平均ブロックインデックス（ＡＢＩ）、及び、約１．３よりも大きい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）によって特徴づけられる。平均ブロックインデックス（ＡＢＩ）は、５℃の刻みによる２０℃から１１０℃までの調製用ＴＲＥＦにおいて得られるポリマー分画物のそれぞれについてのブロックインデックス（「ＢＩ」）の重量平均である：
ＡＢＩ＝Σ（ｗｉＢＩｉ）
式中、ＢＩｉは、調製用ＴＲＥＦにおいて得られる本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーのｉ番目の分画物のブロックインデックスであり、ｗｉはｉ番目の分画物の重量百分率である。
【００６８】
それぞれのポリマー分画物について、ＢＩは２つの下記の式（これらはともに、同じＢＩ値を与える）の１つによって定義される：
ＢＩ＝（１／ＴＸ−１／ＴＸＯ）／（１／ＴＡ−１／ＴＡＢ）
又は
ＢＩ＝−（ＬｎＰＸ−ＬｎＰＸＯ）／（ＬｎＰＡ−ＬｎＰＡＢ）
式中、ＴＸはｉ番目の分画物についての調製用ＡＴＲＥＦ溶出温度（好ましくはケルビン単位で表される）であり、ＰＸはｉ番目の分画物についてのエチレンモル分率であり、これは、上記で記載されるようにＮＭＲ又はＩＲによって測定することができる。ＰＡＢは（分画化前の）エチレン／α−オレフィンインターポリマー全体のエチレンモル分率であり、これもまた、ＮＭＲ又はＩＲによって測定することができる。ＴＡ及びＰＡは、純粋な「ハードセグメント」（これはインターポリマーの結晶性セグメントを示す）についてのＡＴＲＥＦ溶出温度及びエチレンモル分率である。一次の近似として、ＴＡ及びＰＡの値は、「ハードセグメント」についての実際の値が得られないならば、高密度ポリエチレンホモポリマーについての値に設定される。本明細書で行われる計算のために、ＴＡは３７２°Ｋであり、ＰＡは１である。
【００６９】
ＴＡＢは、同じ組成で、ＰＡＢのエチレンモル分率を有するランダムコポリマーについてのＡＴＲＥＦ温度である。ＴＡＢを下記の式から計算することができる：
ＬｎＰＡＢ＝α／ＴＡＢ＋β
式中、α及びβは、いくつかの公知なランダムエチレンコポリマーを使用して較正によって求めることができる２つの定数である。なお、α及びβは装置毎に変化し得る。そのうえ、それら自身の検量線を、目的とするポリマー組成に関して、また、分画物と類似する分子量範囲において作製する必要がある。わずかな分子量効果が認められる。検量線が、類似する分子量範囲から得られるならば、そのような影響は本質的には無視することができる。いくつかの実施形態において、ランダムエチレンコポリマーは下記の関係を満足する：
ＬｎＰ＝−２３７．８７／ＴＡＴＲＥＦ＋０．６３９。
ＴＸＯは、同じ組成で、ＰＸのエチレンモル分率を有するランダムコポリマーについてのＡＴＲＥＦ温度である。ＴＸＯを、ＬｎＰＸ＝α／ＴＸＯ＋βから計算することができる。逆に、ＰＸＯは、同じ組成で、ＴＸのＡＴＲＥＦ温度を有するランダムコポリマーについてのエチレンモル分率であり、これを、ＬｎＰＸＯ＝α／ＴＸ＋βから計算することができる。
【００７０】
それぞれの調製用ＴＲＥＦ分画物についてのブロックインデックス（ＢＩ）が得られると、ポリマー全体についての重量平均ブロックインデックス（ＡＢＩ）を計算することができる。いくつかの実施形態において、ＡＢＩはゼロよりも大きく、しかし、約０．３未満であり、又は、約０．１から約０．３である。他の実施形態において、ＡＢＩは約０．３よりも大きく、約１．０までである。好ましくは、ＡＢＩは、約０．４から約０．７の範囲、又は、約０．５から約０．７の範囲、又は、約０．６から約０．９の範囲でなければならない。いくつかの実施形態において、ＡＢＩは、約０．３から約０．９の範囲、又は、約０．３から約０．８の範囲、又は、約０．３から約０．７の範囲、又は、約０．３から約０．６の範囲、又は、約０．３から約０．５の範囲、又は、約０．３から約０．４の範囲である。他の実施形態において、ＡＢＩは、約０．４から約１．０の範囲、又は、約０．５から約１．０の範囲、又は、約０．６から約１．０の範囲、又は、約０．７から約１．０の範囲、又は、約０．８から約１．０の範囲、又は、約０．９から約１．０の範囲である。
【００７１】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーの別の特徴は、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーが、調製用ＴＲＥＦによって得ることができる少なくとも１つのポリマー分画物を含むことであり、この場合、この分画物は、約０．１よりも大きく、約１．０までのブロックインデックス、及び、約１．３よりも大きい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。いくつかの実施形態において、ポリマー分画物は、約０．６よりも大きく、約１．０までのブロックインデックス、又は、約０．７よりも大きく、約１．０までのブロックインデックス、又は、約０．８よりも大きく、約１．０までのブロックインデックス、又は、約０．９よりも大きく、約１．０までのブロックインデックスを有する。他の実施形態において、ポリマー分画物は、約０．１よりも大きく、約１．０までのブロックインデックス、又は、約０．２よりも大きく、約１．０までのブロックインデックス、又は、約０．３よりも大きく、約１．０までのブロックインデックス、又は、約０．４よりも大きく、約１．０までのブロックインデックス、又は、約０．４よりも大きく、約１．０までのブロックインデックスを有する。さらに他の実施形態において、ポリマー分画物は、約０．１よりも大きく、約０．５までのブロックインデックス、又は、約０．２よりも大きく、約０．５までのブロックインデックス、又は、約０．３よりも大きく、約０．５までのブロックインデックス、又は、約０．４よりも大きく、約０．５までのブロックインデックスを有する。さらに他の実施形態において、ポリマー分画物は、約０．２よりも大きく、約０．９までのブロックインデックス、又は、約０．３よりも大きく、約０．８までのブロックインデックス、又は、約０．４よりも大きく、約０．７までのブロックインデックス、又は、約０．５よりも大きく、約０．６までのブロックインデックスを有する。
【００７２】
エチレン及びα−オレフィンのコポリマーについて、本発明のポリマーは、好ましくは、（１）少なくとも１．３のＰＤＩ、より好ましくは、少なくとも１．５又は少なくとも１．７又は少なくとも２．０のＰＤＩ、最も好ましくは少なくとも２．６のＰＤＩで、５．０の最大値までのＰＤＩ、より好ましくは３．５の最大値までのＰＤＩ、とりわけ、２．７の最大値までのＰＤＩ；（２）８０Ｊ／ｇ又はそれ以下の融解熱；（３）少なくとも５０重量パーセントのエチレン含有量；（４）−２５℃未満、より好ましくは−３０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）；及び／又は（５）ただ１つのＴｍを有する。
【００７３】
さらに、本発明のポリマーは、単独で、又は、本明細書に開示される何らかの他の特性との組合せで、貯蔵弾性率（Ｇ’）を、ｌｏｇ（Ｇ’）が１００℃の温度で４００ｋＰａ以上、好ましくは１．０ＭＰａ以上であるように有することができる。そのうえ、本発明のポリマーは、ブロックコポリマーに特徴的であり、また、オレフィンコポリマー（とりわけ、エチレン及び１つ又はそれ以上のＣ３−８脂肪族α−オレフィンのコポリマー）についてはこれまで知られていない、（図６に例示される）０℃から１００℃の範囲における温度の関数としての比較的平坦な貯蔵弾性率を有する。（この関連での用語「比較的平坦な」によって、ｌｏｇＧ’（パスカル単位）が、５０℃から１００℃の間で、好ましくは０℃から１００℃の間で１桁以上低下しないことが意味される）。
【００７４】
本発明のインターポリマーはさらに、少なくとも９０℃の温度における１ｍｍの熱機械分析浸透深さ、ならびに、３ｋｐｓｉ（２０ＭＰａ）から１３ｋｐｓｉ（９０ＭＰａ）の曲げ弾性率によって特徴づけられることがある。代替として、本発明のインターポリマーは、少なくとも１０４℃の温度における１ｍｍの熱機械分析浸透深さ、ならびに、少なくとも３ｋｐｓｉ（２０ＭＰａ）の曲げ弾性率を有することができる。本発明のインターポリマーは、９０ｍｍ３未満の耐摩耗性（又は体積減少）を有するとして特徴づけられることがある。図７は、他の公知なポリマーと比較して、本発明のポリマーについてのＴＭＡ（１ｍｍ）対曲げ弾性率を示す。本発明のポリマーは、そのような他のポリマーよりも著しく良好な柔軟性−耐熱性のバランスを有する。
【００７５】
加えて、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．０１ｇ／１０分から２０００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、好ましくは０．０１ｇ／１０分から１０００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、より好ましくは０．０１ｇ／１０分から５００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、とりわけ、０．０１ｇ／１０分から１００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有することができる。いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．０１ｇ／１０分から１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、０．５ｇ／１０分から５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、１ｇ／１０分から３０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、１ｇ／１０分から６ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、又は、０．３ｇ／１０分から１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンポリマーのメルトインデックスは、１ｇ／１０分、３ｇ／１０分、又は、５ｇ／１０分である。
【００７６】
ポリマーは、１，０００ｇ／モルから５，０００，０００ｇ／モルの分子量（Ｍｗ）、好ましくは１０００ｇ／モルから１，０００，０００ｇ／モルの分子量（Ｍｗ）、より好ましくは１０，０００ｇ／モルから５００，０００ｇ／モルの分子量（Ｍｗ）、とりわけ、１０，０００ｇ／モルから３００，０００ｇ／モルの分子量（Ｍｗ）を有することができる。本発明のポリマーの密度は０．８０ｇ／ｃｍ３から０．９９ｇ／ｃｍ３が可能であり、好ましくは、エチレン含有ポリマーについては０．８５ｇ／ｃｍ３から０．９７ｇ／ｃｍ３が可能である。いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンポリマーの密度は０．８６０ｇ／ｃｍ３から０．９２５ｇ／ｃｍ３にまで及ぶか、又は、０．８６７ｇ／ｃｍ３から０．９１０ｇ／ｃｍ３にまで及ぶ。
【００７７】
そのようなポリマーを作製する方法が下記の特許出願に開示されている：米国仮特許出願第６０／５５３，９０６号（２００４年３月１７日出願）、米国仮特許出願第６０／６６２，９３７号（２００５年３月１７日出願）、米国仮特許出願第６０／６６２，９３９号（２００５年３月１７日出願）、米国仮特許出願第６０／５６６２９３８号（２００５年３月１７日出願）、ＰＣＴ出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１６（２００５年３月１７日出願）、ＰＣＴ出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１５（２００５年３月１７日出願）、及び、ＰＣＴ出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１７（２００５年３月１７日出願）（これらのすべてがその全体において参照により本明細書に組み込まれる）。例えば、１つのそのような方法は、エチレンと、必要に応じて、エチレン以外の１つ又はそれ以上の付加重合可能なモノマーとを、
下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を組み合わせることから得られる混合物又は反応生成物を含む触媒組成物
を伴う付加重合条件下で接触させることを含む：
（Ａ）高いコモノマー取り込み指数を有する第１のオレフィン重合触媒、
（Ｂ）触媒（Ａ）のコモノマー取り込み指数の９０パーセント未満、好ましくは５０パーセント未満、最も好ましくは５パーセント未満のコモノマー取り込み指数を有する第２のオレフィン重合触媒、及び
（Ｃ）鎖シャトル剤。
【００７８】
代表的な触媒及び鎖シャトル剤は下記の通りである。
【００７９】
触媒（Ａ１）が［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド）（２−イソプロピルフェニル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチルであり、これは、ＷＯ０３／４０１９５、２００３ＵＳ０２０４０１７、米国特許出願第１０／４２９，０２４号（２００３年５月２日出願）及びＷＯ０４／２４７４０の教示に従って調製される。
【化１】
2010511801.tif 000003
【００８０】
触媒（Ａ２）が［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド）（２−メチルフェニル）（１，２−フェニレン−（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチルであり、これは、ＷＯ０３／４０１９５、２００３ＵＳ０２０４０１７、米国特許出願第１０／４２９，０２４号（２００３年５月２日出願）及びＷＯ０４／２４７４０の教示に従って調製される。
【化２】
2010511801.tif 000004
【００８１】
触媒（Ａ３）がビス［Ｎ，Ｎ’’’−（２，４，６−トリ（メチルフェニル）アミド）エチレンジアミン］ハフニウムジベンジルである。
【化３】
2010511801.tif 000005
【００８２】
触媒（Ａ４）がビス（（２−オキソイル−３−（ジベンゾ−１Ｈ−ピロール−１−イル）−５−（メチル）フェニル）−２−フェノキシメチル）シクロヘキサン−１，２−ジイルジルコニウム（ＩＶ）ジベンジルであり、これは、実質的には米国特許出願公開第２００４／００１０１０３号の教示に従って調製される。
【化４】
2010511801.tif 000006
【００８３】
触媒（Ｂ１）が１，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニレン）（１−（Ｎ−（１−メチルエチル）イミノ）メチル）（２−オキソイル）ジルコニウムジベンジルである。
【化５】
2010511801.tif 000007
【００８４】
触媒（Ｂ２）が１，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニレン）（１−（Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）イミノ）メチル）（２−オキソイル）ジルコニウムジベンジルである。
【化６】
2010511801.tif 000008
【００８５】
触媒（Ｃ１）が（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３−Ｎ−ピロリル−１，２，３，３ａ，７ａ−η−インデン−１−イル）シランチタンジメチルであり、これは、実質的には米国特許第６，２６８，４４４号の技術に従って調製される。
【化７】
2010511801.tif 000009
【００８６】
触媒（Ｃ２）が（ｔ−ブチルアミド）ジ（４−メチルフェニル）（２−メチル−１，２，３，３ａ，７ａ−η−インデン−１−イル）シランチタンジメチルであり、これは、実質的には米国特許出願公開第２００３／００４２８６号の教示に従って調製される。
【化８】
2010511801.tif 000010
【００８７】
触媒（Ｃ３）が（ｔ−ブチルアミド）ジ（４−メチルフェニル）（２−メチル−１，２，３，３ａ，８ａ−η−ｓ−インダセン−１−イル）シランチタンジメチルであり、これは、実質的には米国特許出願公開第２００３／００４２８６号の教示に従って調製される。
【化９】
2010511801.tif 000011
【００８８】
触媒（Ｄ１）がビス（ジメチルジシロキサン）（インデン−１−イル）ジルコニウムジクロリドであり、これはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能である。
【化１０】
2010511801.tif 000012
【００８９】
シャトル剤。用いられるシャトル剤には、ジエチル亜鉛、ジ（ｉ−ブチル）亜鉛、ジ（ｎ−ヘキシル）亜鉛、トリエチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリエチルガリウム、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキサン）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（トリメチルシリル）アミド）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（ピリジン−２−メトキシド）、ビス（ｎ−オクタデシル）ｉ−ブチルアルミニウム、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（ｎ−ペンチル）アミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシド）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（エチル（１−ナフチル）アミド）、エチルアルミニウムビス（ｔ−ブチルジメチルシロキシド）、エチルアルミニウムジ（ビス（トリメチルシリル）アミド）、エチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキシド）、エチル亜鉛（２，６−ジフェニルフェノキシド）及びエチル亜鉛（ｔ−ブトキシド）が含まれる。
【００９０】
好ましくは、前記方法は、２つ又はそれ以上のモノマー、より特にはエチレン及びＣ３−２０のオレフィン又はシクロオレフィン、最も特にはエチレン及びＣ４−２０α−オレフィンのブロックコポリマー（特にはマルチブロックコポリマー、好ましくは線状マルチブロックコポリマー）を、相互変換ができない多数の触媒を使用して形成させるための連続溶液プロセスの形態を取る。すなわち、これらの触媒は化学的に異なる。連続溶液重合条件のもとで、この方法は、モノマーの混合物を高いモノマー転化率で重合するために理想的に適している。これらの重合条件のもとでは、鎖シャトル剤から触媒への移動が、鎖成長と比較して促進され、マルチブロックコポリマー、とりわけ、線状マルチブロックコポリマーが高い効率で形成される。
【００９１】
本発明のインターポリマーは、従来のランダムコポリマー、ポリマーの物理的ブレンド配合物、及び、逐次モノマー添加、流動性触媒、アニオンリビング重合技術又はカチオンリビング重合技術によって調製されるブロックコポリマーから区別することができる。具体的には、等価な結晶化度又は弾性率において同じモノマー及びモノマー含有量のランダムコポリマーと比較して、本発明のインターポリマーは、融点によって測定されるようなより良好な耐熱性（より大きい耐熱性）、より高いＴＭＡ浸透温度、より大きい高温引張り強さ、及び／又は、動的機械分析によって求められるようなより大きい高温ねじり貯蔵弾性率を有する。同じモノマー及びモノマー含有量を含有するランダムコポリマーと比較して、本発明のインターポリマーは、より低い圧縮永久歪み（特に、高い温度でのより低い圧縮永久歪み）、より低い応力緩和、より大きい耐クリープ性、より大きい引裂き強度、より大きい耐ブロッキング性、より高い結晶化温度（固化温度）に起因するより速い硬化、より大きい回復率（特に、高い温度でのより大きい回復率）、より良好な耐摩耗性、より大きい収縮力、ならびに、オイル及びフィラーのより良好な受け入れを有する。
【００９２】
本発明のインターポリマーはまた、結晶化及び分岐分布の特有な関係を示す。すなわち、本発明のインターポリマーは、とりわけ、同じモノマー及びモノマーレベルを含有するランダムコポリマー、又は、ポリマーの物理的ブレンド配合物、例えば、高密度ポリマーと、より低い密度のコポリマーとのブレンド配合物と比較して、等価な全体的密度において、融解熱の関数としての、ＣＲＹＳＴＡＦ及びＤＳＣを使用して測定される最も高いピークの温度の間における比較的大きい差を有する。本発明のインターポリマーのこの特有な特徴は、ポリマー骨格の内部でのブロックにおけるコモノマーの独特な分布に起因すると考えられる。具体的には、本発明のインターポリマーは、（ホモポリマーブロックを含む）異なるコモノマー含有量の交互ブロックを含むことができる。本発明のインターポリマーはまた、異なる密度又はコモノマー含有量のポリマーブロックの数及び／又はブロックサイズにおける分布（これはシュルツ・フローリー型の分布である）を含むことができる。加えて、本発明のインターポリマーはまた、ポリマーの密度、弾性率及び形態学に実質的に依存しない、ピーク融点及び結晶化温度の特有なプロフィルを有する。好ましい一実施形態において、ポリマーの微結晶性秩序により、ランダムコポリマー又はブロックコポリマーと識別可能である特徴的な球晶及びラメラが、１．７未満であるか、又は、１．５未満でさえある、１．３未満に至るまでのＰＤＩ値においてさえ、明らかにされる。
【００９３】
そのうえ、本発明のインターポリマーは、ブロック度の程度又はレベルに影響を及ぼすための様々な技術を使用して調製することができる。すなわち、それぞれのポリマーブロック又はポリマーセグメントのコモノマーの量及び長さを、触媒及びシャトル剤の比率及びタイプ、同様にまた、重合の温度、ならびに、他の重合変数を制御することによって変化させることができる。この現象の驚くべき利点の１つが、ブロック度の程度が増大するにつれ、得られたポリマーの光学特性、引裂き強度及び高温回復率特性が改善されるという発見である。具体的には、曇りが低下し、一方で、透明度、引裂き強度及び高温回復率特性が、ポリマーにおけるブロックの平均数が増大するにつれて増大する。所望される鎖移動能（低いレベルの連鎖停止を伴う高い移動速度）を有するシャトル剤及び触媒の組合せを選択することによって、他の形態のポリマー停止が効果的に抑制される。そのため、β−ヒドリド脱離があったとしても、本発明の実施形態によるエチレン／α−オレフィンコモノマー混合物の重合ではほとんど観測されず、また、得られる結晶性ブロックは非常に線状であるか、又は、実質的に完全に線状であり、従って、長い鎖の分岐をほとんど有しないか、又は、全く有しない。
【００９４】
結晶性の高い鎖末端を有するポリマーを本発明の実施形態に従って選択的に調製することができる、エラストマー適用において、非晶質ブロックで終わるポリマーの相対的な量を減らすことにより、結晶性領域に対する分子間の希釈作用が低下する。この結果を、水素又は他の連鎖停止剤に対する適切な応答を有する鎖シャトル剤及び触媒を選ぶことによって得ることができる。具体的には、結晶性の高いポリマーをもたらす触媒が、結晶性がより低いポリマーセグメントを（より大きいコモノマー取り込み、位置（regio）エラー又はアタクチックポリマー形成などにより）もたらすことに関与する触媒よりも、（水素の使用などによる）連鎖停止に対して敏感であるならば、結晶性の高いポリマーセグメントがポリマーの末端部分に優先的に存在することになる。得られる末端形成基が結晶性であるだけでなく、停止した時、結晶性の高いポリマーを形成する触媒部位が今一度、ポリマー形成の再開始のために利用可能になる。従って、最初に形成されたポリマーは別の結晶性の高いポリマーセグメントとなる。そのため、得られるマルチブロックコポリマーの両末端は先的に非常に結晶性である。
【００９５】
本発明のこれらの実施形態において使用されるエチレンα−オレフィンインターポリマーは、好ましくは、エチレンと、少なくとも１つのＣ３−Ｃ２０α−オレフィンとのインターポリマーである。エチレン及びＣ３−Ｃ２０α−オレフィンのコポリマーがとりわけ好ましい。インターポリマーはさらに、Ｃ４−Ｃ１８ジオレフィン及び／又はアルケニルベンゼンを含むことができる。エチレンと重合するために有用である好適な不飽和コモノマーには、例えば、エチレン性不飽和モノマー、共役型又は非共役型のジエン、ポリエン、アルケニルベンゼンなどが含まれる。そのようなコモノマーの例には、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、例えば、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン及び１−デセンなどが含まれる。１−ブテン及び１−オクテンがとりわけ好ましい。他の好適なモノマーには、スチレン、ハロ置換又はアルキル置換されたスチレン、ビニルベンゾシクロブタン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン及びナフテン系（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン及びシクロオクテン）が含まれる。
【００９６】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーが好ましいポリマーである一方で、他のエチレン／オレフィンポリマーもまた使用することができる。本明細書で使用されるようなオレフィンは、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する不飽和な炭化水素系化合物の一群を示す。触媒の選択に依存して、任意のオレフィンを本発明の実施形態において使用することができる。好ましくは、好適なオレフィンは、ビニル性不飽和を含有するＣ３−Ｃ２０の脂肪族化合物及び芳香族化合物であり、同様にまた、環状化合物、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン及びノルボルネン（Ｃ１−Ｃ２０のヒドロカルビル基又はシクロヒドロカルビル基により５位及び６位において置換されるノルボルネン（これに限定されない）を含む）などである。そのようなオレフィンの混合物、ならびにそのようなオレフィンと、Ｃ４−Ｃ４０ジオレフィン化合物との混合物もまた含まれる。
【００９７】
オレフィンモノマーの例には、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン及び１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン，１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロオクテン、Ｃ４−Ｃ４０ジエン（これには、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１．５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエンが含まれるが、これらに限定されない）、他のＣ４−Ｃ４０α−オレフィンなどが含まれるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、又は、これらの組合せである。ビニル基を含有する炭化水素はどれも、潜在的には本発明の実施形態において使用することができるが、実用上の様々な問題、例えば、モノマーの入手性、費用、及び、未反応モノマーを得られたポリマーから都合良く除くことができることなどが、モノマーの分子量が大きくなりすぎると、より問題となる場合がある。
【００９８】
本明細書に記載される重合方法は、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン及びｔ−ブチルスチレンなどをはじめとするモノビニリデン芳香族モノマーを含むオレフィンポリマーの製造のために充分に適する。具体的には、エチレン及びスチレンを含むインターポリマーを本明細書の教示に従うことによって調製することができる。場合により、エチレン、スチレン及びＣ３−Ｃ２０アルファ−オレフィンを含み、場合によりＣ４−Ｃ２０ジエンを含む、改善された特性を有するコポリマーを調製することができる。
【００９９】
好適な非共役ジエンモノマーは、６個から１５個の炭素原子を有する、直鎖、分枝鎖又は環状の炭化水素ジエンが可能である。好適な非共役ジエンの例には、直鎖の非環式ジエン（例えば、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエンなど）、分岐鎖の非環式ジエン（例えば、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、ならびに、ジヒドロミリセン及びジヒドロシネンの混合異性体など）、単環の脂環式ジエン（例えば、１，３−シクロペンタジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン及び１，５−シクロドデカジエンなど）、ならびに、多環の脂環式の縮合環ジエン及び架橋環ジエン（例えば、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタ−２，５−ジエン；アルケニルノルボルネン、アルキリデンノルボルネン、シクロアルケニルノルボルネン及びシクロアルキリデンノルボルネン（例えば、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネンなど）、ならびに、ノルボルナジエンなど）が含まれるが、これらに限定されない。各種のＥＰＤＭを調製するために典型的に使用されるジエンの中で、特に好ましいジエンが、１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニリデン−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）及びジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）である。とりわけ好ましいジエンが５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）及び１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）である。
【０１００】
本発明の実施形態に従って作製することができる望ましいポリマーの１つのクラスが、エチレン、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン（とりわけ、プロピレン）、及び、場合により、１つ又はそれ以上のジエンモノマーのエラストマーインターポリマーである。本発明のこの実施形態において使用される好ましいα−オレフィンは、式ＣＨ２＝ＣＨＲ＊（式中、Ｒ＊は、１個から１２個の炭素原子の直鎖アルキル基又は分枝アルキル基である）によって示される。好適なα−オレフィンの例には、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン及び１−オクテンが含まれるが、これらに限定されない。特に好ましいα−オレフィンがプロピレンである。プロピレン系ポリマーは、当分野ではＥＰポリマー又はＥＰＤＭポリマーとして一般に示される。そのようなポリマー（とりわけ、マルチブロックＥＰＤＭ型ポリマー）を調製することにおいて使用される好適なジエンには、４個から２０個の炭素を含む共役型又は非共役型のジエン、直鎖又は分岐鎖のジエン、環式又は多環式のジエンが含まれる。好ましいジエンには、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン及び５−ブチリデン−２−ノルボルネンが含まれる。特に好ましいジエンが５−エチリデン−２−ノルボルネンである。
【０１０１】
ジエン含有ポリマーは、多少なりともある量のジエン（非存在を含む）及びα−オレフィン（非存在を含む）を含有する交互のセグメント又はブロックを含むので、ジエン及びα−オレフィンの総量を、その後のポリマー特性の喪失を伴うことなく減らすことができる。すなわち、ジエンモノマー及びα−オレフィンモノマーが、ポリマー全体にわたって均一又はランダムにではなく、むしろ、ポリマーの１つのタイプのブロックに優先的に取り込まれるので、ジエンモノマー及びα−オレフィンモノマーはより効率的に利用され、その後、ポリマーの架橋密度をより良好に制御することができる。そのような架橋性エラストマー及び硬化製造物は、より大きい引張り強さ及びより良好な弾性回復を含めて、様々な有利な特性を有する。
【０１０２】
いくつかの実施形態において、異なる量のコモノマーを取り込む２つの触媒を用いて作製される本発明のインターポリマーは、９５：５から５：９５の、それにより形成されたブロックの重量比率を有する。エラストマーポリマーは、望ましくは、ポリマーの総重量に基づいて、２０パーセントから９０パーセントのエチレン含有量、０．１パーセントから１０パーセントのジエン含有量、及び、１０パーセントから８０パーセントのα−オレフィン含有量を有する。さらに好ましくは、マルチブロックエラストマーポリマーは、ポリマーの総重量に基づいて、６０パーセントから９０パーセントのエチレン含有量、０．１パーセントから１０パーセントのジエン含有量、及び、１０パーセントから４０パーセントのα−オレフィン含有量を有する。好ましいポリマーは高分子量のポリマーであり、１０，０００から約２，５００，０００（好ましくは２０，０００から５００，０００、より好ましくは２０，０００から３５０，０００）の重量平均分子量（Ｍｗ）、及び、３．５未満（より好ましくは３．０未満）の多分散度、及び、１から２５０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１２５℃）を有する。より好ましくは、そのようなポリマーは、６５パーセントから７５パーセントのエチレン含有量、０パーセントから６パーセントのジエン含有量、及び、２０パーセントから３５パーセントのα−オレフィン含有量を有する。
【０１０３】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、少なくとも１つの官能基をそのポリマー構造に取り込むことによって機能化することができる。例示的な官能基には、例えば、エチレン性不飽和のモノ官能性カルボン酸及びジ官能性カルボン酸、エチレン性不飽和のモノ官能性カルボン酸無水物及びジ官能性カルボン酸無水物、それらの塩、ならびに、それらのエステルが含まれ得る。そのような官能基はエチレン／α−オレフィンインターポリマーにグラフト化することができ、又は、そのような官能基は、エチレン、官能性コモノマー及び場合により使用される他のコモノマー（１つ又はそれ以上）のインターポリマーを形成するために、エチレン及び場合により使用されるさらなるコモノマーと共重合することができる。官能基をポリエチレンにグラフト化するための手段が、例えば、米国特許第４，７６２，８９０号、同第４，９２７，８８８号及び同第４，９５０，５４１号に記載される（これらの特許の開示はその全体において参照により本明細書に組み込まれる）。１つの特に有用な官能基が無水リンゴ酸である。
【０１０４】
機能性インターポリマーに存在する官能基の量は変化し得る。官能基は、典型的には、コポリマー型の機能化インターポリマーにおいて、少なくとも約１．０重量パーセントの量で、好ましくは少なくとも約５重量パーセントの量で、より好ましくは少なくとも約７重量パーセントの量で存在させることができる。官能基は、典型的には、コポリマー型の機能化インターポリマーにおいて、約４０重量パーセント未満の量で、好ましくは約３０重量パーセント未満の量で、より好ましくは約２５重量パーセント未満の量で存在する。
【０１０５】
重重量の布地
布地において使用されるエチレン／α−オレフィンインターポリマーの量は、所望される用途及び特性に依存して変化する。典型的には、用いられるインターポリマーが多くなるほど、布地が有する伸縮性が大きくなる。一実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、典型的には、布地の少なくとも約０．５重量パーセント、１重量パーセント、２重量パーセント、３重量パーセント、４重量パーセント、５重量パーセント、６重量パーセント、７重量パーセント、８重量パーセント、９重量パーセント、１０重量パーセント又は１４重量パーセントから、約１１重量パーセント、１２重量パーセント、１３重量パーセント、１４重量パーセント、１５重量パーセント、１６重量パーセント又は１８重量パーセントまでを含む。好ましくは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、布地の少なくとも約１重量パーセントから約１５重量パーセント、好ましくは少なくとも約１重量パーセントから約１０重量パーセント、より好ましくは約１重量パーセントから約３重量パーセントを含む。膨張は、多くの場合、膨張対伸びの比率が通常の場合には０．５未満、好ましくは０．４未満、好ましくは０．３５未満、好ましくは０．３未満、好ましくは０．２５未満、好ましくは０．２未満、好ましくは０．１５未満、好ましくは０．１未満、好ましくは０．０５未満であるようにする。
【０１０６】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーの代替として（又は、それに加えて）、弾性繊維は、架橋前における２．５ｇ／１０分未満の全体的メルトインデックス（Ｉ２）を約０．８６５ｇ／ｃｍ３から０．８８５ｇ／ｃｍ３の範囲における密度とともに有するポリオレフィンブレンド配合物を含むことができる。そのようなポリオレフィンブレンド配合物は、密度が約０．８５５ｇ／ｃｍ３から約０．８８ｇ／ｃｍ３である第１のポリオレフィンと、８０℃での残留結晶化度が９％を超える第２のポリオレフィンとを含むことができる。同様に、ポリオレフィンブレンド配合物は、約０．８５５ｇ／ｃｍ３から約０．８８ｇ／ｃｍ３の密度、又は、９％を超える８０℃での残留結晶化度、又は、約０．８５５ｇ／ｃｍ３から約０．８８ｇ／ｃｍ３の密度と、９％を超える８０℃での残留結晶化度との両方を有することができる。従って、本質的には、布地は、均一分岐ポリエチレンを含む第１のポリオレフィン、又は、均一分岐ポリエチレンを含む第２のポリオレフィン、又は、均一分岐ポリエチレンを含む第１のポリオレフィン及び第２のポリオレフィンから構成される。しかしながら、場合によって、繊維が少なくともいくらかのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含まないならば、加工におけるいくつかの困難が生じ得ること、例えば、紡糸設備での堆積物などが発見されている。
【０１０７】
重重量布地の重さは、所望される最終使用及び／又は所望される特性に依存して変化する。本明細書に提供される重重量布地は、典型的には、ＡＳＴＭ  Ｄ３７７６に従って測定される少なくとも約１０オンス／平方ヤードの重量を有する。いくつかの実施形態において、本明細書に提供される重重量布地は、ＡＳＴＭ  Ｄ３７７６に従って測定される時、少なくとも約１０オンス／平方ヤード、１０．５オンス／平方ヤード、１１オンス／平方ヤード、１１．５オンス／平方ヤード、１２オンス／平方ヤード、１２．５オンス／平方ヤード、１３オンス／平方ヤード、又は、１５オンス／平方ヤード又はそれ以上もの大きさでさえある重量を有する。何らかの特定の理論にとらわれることはないが、エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む布地は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの特異な特性、例えば、融点などに起因して、多くの他の布地、例えば、ＸＬＡ（登録商標）などと比較して、より目の詰まった形態で織ることができると考えられる。従って、得られる布地は、より大きい重量のものに製造することができる。本発明の布地は、多くの場合、優れた化学的な抵抗性（例えば、塩素抵抗性及び苛性アルカリ抵抗性）及び耐久性を示す。すなわち、本発明の布地は、その形状及び感触を、様々な加工条件（例えば、ストーンウォッシュ加工、色抜き（dye-strpping）及びＰＥＴ染色など）及び使用条件（例えば、洗濯、乾燥など）に繰り返しさらされた後も保持する。
【０１０８】
弾性繊維を含む重重量布地は、重重量布地が所望される量の伸びを示すように製造することができる。これは用途に依存して変化するが、多くの場合、伸びは、少なくとも約５パーセント、好ましくは少なくとも約８パーセント、好ましくは少なくとも約９パーセント、好ましくは少なくとも約１０パーセント、好ましくは少なくとも約１１パーセント、好ましくは少なくとも約１２パーセント、好ましくは少なくとも約１３パーセント、好ましくは少なくとも約１４パーセント、好ましくは少なくとも約１８パーセント、好ましくは少なくとも約２０パーセントから、２５パーセント又はそれ以上までもの大きさである。好都合なことに、布地は良好な永久歪みを有しているので、ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７に従って延伸力が解かれた後、その元の大きさに近い値に戻ることができる。
【０１０９】
本明細書に提供される重重量布地は、多くの場合、化学的処理及び／又は熱処理を含む産業的洗濯条件に耐えることができる。いくつかの実施形態において、そのような化学的処理及び／又は熱処理には、１０重量％の次亜塩素酸ナトリウム溶液に対する、少なくとも１４０°Ｆの温度での少なくとも９０分間の暴露、５重量％の過マンガン酸塩溶液に対する、少なくとも１４０°Ｆの温度での少なくとも９０分間の暴露、少なくとも約６５℃の温度での５０サイクルの産業的洗濯、ペルクロロエチレンによる２０サイクルのドライクリーニング、又は、シルケット加工が含まれる。上記で述べられた能力のために、本明細書に提供されるいくつかの重重量布地は、様々な織物プロセス、例えば、シルケット加工、漂白、ならびに／又は、しわ防止仕上げ及び／又は耐炎性仕上げなどを、著しい膨張を伴うことなく受けることができる場合がある。
【０１１０】
いくつかの実施形態において、本明細書において有用な繊維はさらに、架橋された弾性繊維を含む。いくつかの実施形態において、架橋された弾性繊維は、その繊維が、２．５ｇ／１０分以下の全体的メルトインデックス（Ｉ２）を、０．８６５ｇ／ｃｍ３から０．８８５ｇ／ｃｍ３の範囲における、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２に従って求められる全体的な密度とともに有するポリオレフィンブレンド配合物を含む組成物から作製されることにおいて特徴づけられる。
【０１１１】
いくつかの実施形態において、本明細書において使用される繊維はさらに、他のポリマーを含み、例えば、ランダムエチレンコポリマー（例えば、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）又はＥＮＧＡＧＥ（登録商標）など）、従来のポリエチレン（例えば、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＬＤＰＥなど）、及び、プロピレン系ポリマー（例えば、ホモポリマーＰＰ、ランダムコポリマーＰＰ又はＰＰ系プラストマー／エラストマーなど）、完全水素化スチレンブロックコポリマー（触媒改質ポリマーとしても公知である）、又は、これらの組合せを含む。エチレンポリマーには、均一分岐エチレンポリマー及び実質的線状の均一分岐エチレンポリマー、ならびに、エチレン−スチレンインターポリマーが含まれる。そのような他のポリマーの量は、所望される弾性、及び、用いられる具体的なエチレン／α−オレフィンインターポリマーとの適合性に依存して異なる。
【０１１２】
本明細書に提供される重重量布地は、多くの場合、任意の公知な天然繊維及び合成繊維を含めて様々な繊維（具体的には非弾性繊維）を多くの場合には含む別の材料をさらに含む。これらの他の繊維の典型的なものが、セルロース、綿、亜麻、ラミー、レーヨン、ナイロン、ビスコース、大麻、羊毛、絹、リネン、タケ、テンセル、モヘア、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリオレフィン、他のセルロース系、タンパク質、又は、合成物、ならびに、これらの混合物である。通常、そのような他の繊維は、本明細書に提供される重重量布地の約１％から約９９％を含む。一実施形態において、そのような他の材料又は繊維は、布地の約９９％未満、９８％未満、９７％未満、９６％未満、９５％未満、９４％未満、９３％未満、９２％未満、９０％未満、８８％未満、８５％未満を含む。別の実施形態において、そのような他の材料又は繊維は、布地の約９５％、９２％又は９０％を含む。
【０１１３】
所望されるならば、さらなる伸縮性材料を、エチレン／α−オレフィンインターポリマーに加えて用いることができる。例えば、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの繊維をたて糸方向又はよこ糸方向のどちらかで用いることができ、一方で、第２の伸縮性材料が、残った方向で用いられる。好適なさらなる伸縮性材料には、ポリブチレンテレフタラート、スパンデックス、ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（トリメチレンテレフタラート）又はこれらの混合物からなる群より選択されるポリマーから構成される弾性繊維が含まれ得る。そのような混合物には、ポリ（エチレンテレフタラート）／ポリ（トリメチレンテレフタラート）の二成分繊維が含まれ、例えば、Ｔ−４００（商標）繊維などが含まれる。弾性及び特性が繊維の材料及び組み立てに依存して変化するが、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの繊維をたて糸方向で用い、さらなる伸縮性材料をよこ糸方向で用いることが望ましい場合がある。
【０１１４】
いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、約１０％から約７５％（重量比）のゲル含有量を有する繊維の形態である。いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、約１０％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％又は約７５％（重量比）のゲル含有量を有する繊維の形態である。いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、少なくとも約１０％（重量比）のゲル含有量を有する繊維の形態である。これらの繊維は、組み合わせられない場合でも、又は、他の材料とともにヤーンにおいて使用される場合でも、本明細書に提供される重重量布地を作製するために、単独で、又は、他のヤーンと一緒に使用することができる。本明細書に提供される布地は、公知である製造方法に従って、例えば、製織（この場合、弾性繊維が、たて糸方向、又は、よこ糸方向、又は、両方向で可能である）又は編成などに従って作製することができる。
【０１１５】
繊維は、所望される用途に依存して、任意の望ましいサイズ及び断面形状にすることができる。多くの用途のために、ほぼ円形の断面が、その低下した摩擦のために望ましい。しかしながら、他の形状、例えば、三裂形状又は平坦形状（すなわち、「リボン」様形状）などもまた用いることができる。デニールは、その繊維の長さの９０００メートルあたりの繊維のグラム数として定義される繊維用語である。好ましいサイズには、少なくとも約１デニール、好ましくは少なくとも約２０デニール、好ましくは少なくとも約５０デニールから、最大でも約１８０デニール、好ましくは最大でも約１５０デニール、好ましくは最大でも約１００デニール、好ましくは最大でも約８０デニールまでのデニールが含まれる。
【０１１６】
繊維は通常的には弾性であり、通常の場合には架橋される。繊維は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、任意の好適な架橋剤との反応生成物、すなわち、架橋されたエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む。本明細書で使用される場合、「架橋剤」は、繊維の１つ又はそれ以上（好ましくは大多数）を架橋する任意の手段である。従って、架橋剤は化学化合物である場合があるが、必ずしも化学化合物である必要はない。本明細書で使用されるような架橋剤にはまた、電子ビーム照射、β線照射、γ線照射、コロナ放射、シラン、ペルオキシド、アリル化合物、及び、架橋触媒の存在下又は非存在下でのＵＶ照射が含まれる。米国特許第６，８０３，０１４号及び同第６，６６７，３５１号は、本発明の実施形態において使用することができる電子ビーム照射方法を開示する。いくつかの実施形態において、架橋ポリマーの割合は、形成されたゲルの重量パーセントによって測定される時、少なくとも１０パーセント、好ましくは少なくとも約２０重量パーセント、より好ましくは少なくとも約２５重量パーセントから、最大でも約７５パーセント、好ましくは最大でも約５０パーセントまでである。
【０１１７】
用途に依存して、繊維は、ステープル繊維又はバインダー繊維を含めて、任意の好適な形態を取ることができる。典型的な例には、連続フィラメント、ホモフィル繊維又は二成分繊維が含まれ得る。二成分繊維の場合、二成分繊維は、シース−コア構造、海島構造、並列構造、マトリックス−フィブリル構造、又は、セグメント化パイ構造を有することができる。好都合なことに、従来の様々な繊維形成方法を、上記の繊維を作製するために用いることができる。そのような方法には、例えば、米国特許第４，３４０，５６３号、同第４，６６３，２２０号、同第４，６６８，５６６号、同第４，３２２，０２７号及び同第４，４１３，１１０号に記載されるプロセスが含まれる。
【０１１８】
本発明において有用な繊維は数多くの点で加工を容易にする。第１に、本発明の繊維は従来の繊維よりも良好にスプールからほどける。通常の繊維は、円形の断面である時、そのベースポリマーの過度な応力緩和のために、満足するほどの巻き戻し性能を提供しないことが多い。この応力緩和はスプールの使用期間に比例しており、スプールのまさにその表面に位置するフィラメントが表面でのグリップ力をゆるくすることを生じさせ、それにより、ゆるいフィラメントストランドになる。後で、従来の繊維を含有するそのようなスプールがポジティブ送り装置（すなわち、Ｍｅｍｍｉｎｇｅｒ−ＩＲＯ）のロールの上に置かれ、産業的な速度（すなわち、１００回転／分から３００回転／分）にまで回転させられる時、ゆるい繊維はスプール表面の両側にとばされ、最終的にはスプールの端に落ちる。この不良は、巻き戻しプロセスを妨げ、最終的には装置の停止を引き起こす、従来の繊維が包装物の肩又は端から滑り落ちる傾向を意味する脱線として公知である。本発明の繊維は、より大きな処理能を可能にする、はるかにより少ない有意な程度での脱線を示す。
【０１１９】
本発明の好ましい繊維はデニム様布地である。これは、デニムを処理するための多くの現在の方法（例えば、ストーンウォッシュ加工又は漂白）が現在の弾性繊維には過酷すぎるからである。
【０１２０】
例示的な重重量布地の調製
エチレン／α−オレフィンインターポリマーを本明細書に提供される布地における使用のために含む弾性繊維は、当分野では公知である多くの方法によって形成することができる。一実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの繊維が作製され、その後、約１０％から７５％のゲルに架橋される。
【０１２１】
その後、エチレン／α−オレフィンインターポリマーをコアとして含み、他のステープル繊維又はフィラメント繊維（これには、セルロース、アラミド、パラ−アラミド、ポリエステル、羊毛、絹など、及び、これらのブレンド配合物が含まれ得る）を被覆材として含むコアスパンヤーンが調製される。典型的には、しかし、必ずではないが、ヤーンのそれぞれの末端が、エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含み得る１つ又はそれ以上の弾性繊維を含む。コアスパンヤーンについてのサイズ範囲は、典型的には、サイズにおいて２Ｎｅから５０Ｎｅである。一実施形態において、コアスパンヤーンについてのサイズ範囲は２Ｎｅから４５Ｎｅであり、好ましくは５Ｎｅから４０Ｎｅであり、好ましくは６Ｎｅから４０Ｎｅであり、好ましくは７Ｎｅから４０Ｎｅであり、好ましくは１０Ｎｅから４０Ｎｅであり、好ましくは２０Ｎｅから４０Ｎｅであり、好ましくは２Ｎｅから３０Ｎｅであり、より好ましくは５Ｎｅから３０Ｎｅである。一実施形態において、コアスパンヤーンがよこ糸方向で使用される。一実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーを６Ｎｅから４０Ｎｅの番手範囲で含むコアスパンヤーンもまた、二方向収縮性の布地を作製するために、たて糸のために使用することができる。
【０１２２】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むコアヤーンを、当分野では公知であるいずれかの手段によって作製することができる。例えば、そのようなコアヤーンを、コアアタッチメントを伴うリング精紡、シロ（siro）精紡、エアジェット精紡、ドレフ（dref）精紡及びローター精紡（これらに限定されない）を含めて、いくつかの方法によってステープル繊維により被覆することができる。エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むヤーンはまた、単被覆、二重被覆又はエアジェット被覆によってフィラメントヤーンにより被覆することができる。１つの態様において、２つ又はそれ以上のコアヤーンが二重化方法又は多層化プロセスにより組み合わされる。２つ又はそれ以上のヤーンが組み合わされる時、一方がエチレン／α−オレフィンインターポリマーのコアを含み、もう一方は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーと、約２．５ｇ／１０分以下の全体的メルトインデックス（Ｉ２）を所定の全体的密度とともに有するポリオレフィンブレンド配合物とを含むことができる。コアヤーンはさらに、本明細書で議論される他のポリマーを含むことができる。一実施形態において、繊維がコア精紡又はシロ精紡によって作製される。１つの態様において、よこ糸ヤーンについての番手範囲は約７Ｎｅから約１５Ｎｅであり、又は、約５Ｎｅから約４０Ｎｅである。
【０１２３】
一実施形態において、本明細書に提供される布地についての布地組み立ては、２対１の綾織、３対１の綾織、又は、平織である。別の態様において、バスケット、ドビー、ジャカード、オックスフォード、サテン、帆布のような織目もまた使用することができる。どのよこ糸ヤーンもエラストマーコアを含有する布地が典型的には織られ、しかし、どの他のヤーンもエラストマーコアを含有し、それ以外のヤーンはエラストマーコアを有しない布地もまた織ることができる。いくつかの実施形態において、どのたて糸ヤーンもサイズが同一である布地が作製され、しかし、たて糸ヤーンが、異なるヤーンサイズのヤーンを含有することもまた可能である。
【０１２４】
一実施形態において、インチあたりのピック（pick）の数が２０から７０であり、好ましくは３０から６０であり、又は、より好ましくは４０から５０である。好ましい一実施形態において、インチあたりのピックの数が４０から５０である。
【０１２５】
布地仕上げ工程は、多くの場合、さらなる工程を含むことができる。典型的な仕上げ工程の例には、下記の工程の１つ又はそれ以上が含まれる：毛焼き、スカーリング、乾燥、柔軟化、サンフォライズ加工、シルケット加工、衣類洗浄（ストーンウォッシュ加工、漂白、脱色、中和又はすすぎ洗い、酵素漂白、マーブルホワイト仕上げ、汚れ落とし、ノーアイロン処理、防しわ仕上げ、難燃仕上げなど）。好ましくは、布地仕上げには、シンギング（singing）、洗浄、乾燥及びサンフォライズ加工が含まれる。布地の収縮（及び、従って、伸び）を発生させるために必要となる臨界温度が洗浄工程中に達成されることが多く、時には４０℃から１４０℃の範囲又は６０℃から１２５℃の範囲である。別の実施形態において、好ましい仕上げ工程には、シンギング、洗浄、柔軟化、乾燥及びサンフォライズ加工、コンパクティング、汚れ除去の適用、防しわ又は難燃仕上げが含まれる。いくつかの実施形態において、衣類洗浄はまた、布地が衣類に縫われた後でも用いることができる。
【０１２６】
１つの態様において、本明細書に提供される布地はデニムである。デニムは従来的には、よこ糸が多くの場合、２本（二重、「ダブル」）又はそれ以上のたて糸繊維の下を通過し、それにより、やや斜めのうね模様の形成が布地の裏側に生じる、綿から多くの場合には構成される織物である。デニムを処理するための多くの現在の方法は、現在の弾性布地には過酷すぎる。従って、本明細書に提供される弾性繊維から作製されるデニムは現在の処理に耐えることができる。一実施形態において、本明細書に提供される布地は、その後、衣類及び／又は室内装飾品を作製するために使用することができる。そのような布地から作製することができる衣類の例には、制服、具体的には、産業的洗濯を受ける貸出用制服が含まれる。
【０１２７】
試験方法
下記の実施例では、下記の分析技術が用いられる：
サンプル１から４及びサンプルＡからＣについてのＧＰＣ法
【０１２８】
１６０℃に設定される加熱されたニードルを備える自動化された液体取り扱いロボットを使用して、３００ｐｐｍのＩｏｎｏｌにより安定化される十分な１，２，４−トリクロロベンゼンをそれぞれの乾燥ポリマーサンプルに加えて、３０ｍｇ／ｍＬの最終濃度を得る。小さいガラス撹拌ロッドをそれぞれのチューブに入れ、サンプルを、２５０ｒｐｍで回転する加熱された軌道振とう機で２時間、１６０℃に加熱する。濃縮されたポリマー溶液を、その後、自動化された液体取り扱いロボット及び１６０℃に設定される加熱されたニードルを使用して１ｍｇ／ｍｌに希釈する。
【０１２９】
Ｓｙｍｙｘ  Ｒａｐｉｄ  ＧＰＣシステムを使用して、分子量データをそれぞれのサンプルについて求める。２．０ｍｌ／分の流速で設定されるＧｉｌｓｏｎ３５０ポンプを使用して、３００ｐｐｍのＩｏｎｏｌにより安定化されるヘリウム通気の１，２−ジクロロベンゼンを移動相として、直列に置かれた、１６０℃に加熱された３本のＰｌｇｅｌ  １０マイクロメートル（μｍ）のＭｉｘｅｄ  Ｂ（３００ｍｍ×７．５ｍｍ）カラムに通す。Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓ  ＥＬＳ１０００検出器が、２５０℃に設定されたエバポレーター、１６５℃に設定されたネブライザー、及び、６０ｐｓｉから８０ｐｓｉ（４００ｋＰａから６００ｋＰａ）のＮ２の圧力において１．８ＳＬＭに設定された窒素流速とともに使用される。ポリマーサンプルを１６０℃に加熱し、それぞれのサンプルを、液体取り扱いロボット及び加熱されたニードルを使用して２５０μｌのループに注入する。２つの切り換えられたループ及び重なる注入を使用するポリマーサンプルの連続分析が使用される。サンプルデータが、Ｓｙｍｙｘ  Ｅｐｏｃｈ（商標）ソフトウエアを使用して集められ、分析される。ピークが手作業により積分され、分子量情報が、ポリスチレン標準物の検量線に対して未補正のまま報告される。
【０１３０】
標準的なＣＲＹＳＴＡＦ法
分岐分布が、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ、スペイン）から市販されているＣＲＹＳＴＡＦ２００装置を使用して結晶化分析分画化（ＣＲＹＳＴＡＦ）によって求められる。サンプルを１時間にわたって１，２，４−トリクロロベンゼンに１６０℃で溶解し（０．６６ｍｇ／ｍＬ）、９５℃で４５分間安定化させる。サンプリング温度は０．２℃／分の冷却速度で９５℃から３０℃までである。赤外検出器を使用して、ポリマー溶液の濃度を測定する。累積可溶物濃度を、温度が下げられる一方で、ポリマーが結晶化する時、測定する。累積プロフィルの解析的微分がポリマーの短鎖分岐分布を反映する。
【０１３１】
ＣＲＹＳＴＡＦピーク温度及びピーク面積が、ＣＲＹＳＴＡＦソフトウエア（バージョン２００１．ｂ、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ、Ｖａｌｅｎｃｉａ、スペイン）に含まれるピーク分析モジュールによって特定される。ＣＲＹＳＴＡＦピーク特定ルーチンにより、ピーク温度がｄＷ／ｄＴ曲線における極大値として特定され、面積が、微分曲線における特定されたピークの両側での最も大きい正の変曲点の間で特定される。ＣＲＹＳＴＡＦ曲線を計算するために、好ましい処理パラメーターは、７０℃の温度限界に関してであり、また、０．１の温度限界より大きく、０．３の温度限界よりも小さい平滑化パラメーターに関してである。
【０１３２】
ＤＳＣの標準的方法（サンプル１から４及びサンプルＡからＣを除く）
示差走査熱量測定法の結果が、ＲＣＳ冷却アクセサリー及びオートサンプラーを備えるＴＡＩモデルＱ１０００ＤＳＣを使用して求められる。５０ｍｌ／分の窒素パージ気流が使用される。サンプルを薄いフィルムにプレス成形し、プレス機内において約１７５℃で融解し、その後、室温（２５℃）に空冷する。その後、３ｍｇから１０ｍｇの材料を直径６ｍｍのディスクに切り、正確に重量測定し、軽量アルミニウム皿（約５０ｍｇ）に置き、その後、クランプ締めする。サンプルの熱挙動を下記の温度プロフィルにより調べる。何らかの以前の熱履歴を除くために、サンプルを１８０℃に急速加熱し、等温的に３分間保つ。その後、サンプルを１０℃／分の冷却速度で−４０℃に冷却し、−４０℃で３分間保つ。その後、サンプルを１０℃／分の加熱速度で１５０℃に加熱する。冷却曲線及び２回目の加熱曲線が記録される。
【０１３３】
ＤＳＣ融解ピークが、−３０℃と、融解の終了との間で引かれた直線のベースラインに関して熱流量（Ｗ／ｇ）における最大値として測定される。融解熱が、直線のベースラインを使用して、−３０℃と、融解の終了との間における融解曲線の下側の面積として測定される。
【０１３４】
ＧＰＣ法（サンプル１から４及びサンプルＡからＣを除く）
ゲル浸透クロマトグラフィーシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２１０装置、又は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２２０装置のいずれかからなる。カラム区画及び回転ラック区画が１４０℃で操作される。Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの３本の１０ミクロンＭｉｘｅｄ−Ｂカラムが使用される。溶媒は１，２，４−トリクロロベンゼンである。サンプルが、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する５０ミリリットルの溶媒における０．１グラムのポリマーの濃度で調製される。サンプルは、１６０℃で２時間軽く撹拌することによって調製される。使用された注入体積は１００マイクロリットルであり、流速は１．０ｍｌ／分である。
【０１３５】
ＧＰＣカラムセットの較正を、５８０から８，４００，０００にまで及ぶ分子量が、個々の分子量の間での分離が少なくとも１０進である６個の「カクテル」混合物で配置された２１個の狭い分子量分布ポリスチレン標準物により行われる。標準物は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ、英国）から購入される。ポリスチレン標準物を、１，０００，０００以上の分子量については５０ミリリットルの溶媒において０．０２５グラムで調製し、１，０００，０００未満の分子量については５０ミリリットルの溶媒において０．０５グラムで調製する。ポリスチレン標準物を穏やかな撹拌とともに８０℃で３０分間溶解する。狭い標準物の混合物が最初に流され、そして、分解を最小限に抑えるために、最大分子量成分が小さくなる順で流される。ポリスチレン標準物のピーク分子量を、（Williams及びWard, J. Polym. Sci. Polym. Let., 6, 621 (1968)に記載されるような）下記の式を使用してポリエチレン分子量に変換する：Ｍポリエチレン＝０．４３１（Ｍポリスチレン）。
【０１３６】
ポリエチレン等価分子量の計算が、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  ＴｒｉＳＥＣソフトウエア（バージョン３．０）を使用して行われる。
【０１３７】
圧縮永久歪み
圧縮永久歪みが、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５に従って測定される。サンプルを、１２．７ｍｍの全体的厚さが達成されるまで、３．２ｍｍの厚さ、２．０ｍｍの厚さ及び０．２５ｍｍの厚さの直径２５．４ｍｍの円形ディスクを積み重ねることによって調製する。ディスを、下記の条件のもとでホットプレス機により成形される１２．７ｃｍ×１２．７ｃｍの圧縮成形された飾り板様プレート（plaque）から切断する：１９０℃での３分間のゼロ圧力、その後、１９０℃での２分間の８６ＭＰａ、その後、８６ＭＰａでの、冷たい流水によるプレス機の内部での冷却。
【０１３８】
密度
密度測定用サンプルを、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２８に従って調製する。測定を、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２の方法Ｂを使用してサンプルプレス成形の１時間以内に行う。
【０１３９】
曲げ弾性率／割線モジュラス／貯蔵弾性率
サンプルを、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２８を使用して圧縮成形する。曲げ弾性率及び２パーセント割線モジュラスを、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に従って測定する。貯蔵弾性率を、ＡＳＴＭ  Ｄ５０２６−０１又は同等な技術に従って測定する。
【０１４０】
光学特性
厚さ０．４ｍｍのフィルムを、ホットプレス機（Ｃａｒｖｅｒ  Ｍｏｄｅｌ＃４０９５−４ＰＲ１００１Ｒ）を使用して圧縮成形する。ペレットをポリテトラフルオロエチレンシートの間に置き、１９０℃において、５５ｐｓｉ（３８０ｋＰａ）で３分間、その後、１．３ＭＰａで３分間、次いで、２．６ＭＰａで３分間加熱する。その後、フィルムを、１．３ＭＰａで１分間、流れる冷水によりプレス機内で冷却する。この圧縮成形されたフィルムを、光学測定、引張り挙動、回復率及び応力緩和のために使用する。
【０１４１】
透明度が、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−ｇａｒｄをＡＳＴＭ  Ｄ１７４６に指定されるように使用して測定される。
【０１４２】
４５°光沢が、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒ  Ｍｉｃｒｏｇｌｏｓｓ４５°をＡＳＴＭ  Ｄ−２４５７に指定されるように使用して測定される。
【０１４３】
内部曇りが、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−ｇａｒｄをＡＳＴＭ  Ｄ１００３の手順Ａに基づいて使用して測定される。鉱油が、表面のひっかき傷を除くためにフィルム表面に塗布される。
【０１４４】
機械的特性−張力、ヒステリシス及び引裂き
一軸引張りでの応力−歪み挙動が、ＡＳＴＭ  Ｄ１７０８の微小引張り試料片を使用して測定される。サンプルを２１℃において５００％ｍｉｎ−１でＩｎｓｔｒｏｎにより伸ばす。引張り強さ及び破断点伸びが５個の試料片の平均から報告される。
【０１４５】
１００％及び３００％のヒステリシスが、Ｉｎｓｔｒｏｎ（商標）装置により、ＡＳＴＭ  Ｄ１７０８の微小引張り試料片を使用して１００％及び３００％の歪みに対する周期的負荷から求められる。サンプルには、２６７％ｍｉｎ−１での負荷の付加及び解放が２１℃において３回繰り返される。３００％及び８０℃での周期的実験が、環境チャンバを使用して行われる。８０℃での実験において、サンプルは、試験前に、試験温度で４５分間、平衡化させられる。２１℃での３００％歪みの周期的実験において、最初の負荷解放サイクルからの１５０％歪みでの収縮応力が記録される。すべての実験についてのパーセント回復率が、負荷がベースラインに戻った歪みを使用して最初の負荷解放サイクルから計算される。パーセント回復率は下記のように定義される：
％回復率＝［（εｆ−εＳ）／εｆ］×１００
式中、εｆは、周期的負荷と見なされる歪みであり、εＳは、負荷が１回目の負荷解放サイクル中にベースラインに戻る歪みである。
【０１４６】
応力緩和が、環境チャンバを備えるＩｎｓｔｒｏｎ（商標）装置を使用して５０パーセント歪み及び３７℃で１２時間測定される。ゲージ幾何形状は７６ｍｍｘ２５ｍｍｘ０．４ｍｍであった。環境チャンバにおける３７℃での４５分間の平衡化の後、サンプルを３３３％ｍｉｎ−１で５０％歪みに伸ばした。応力を時間の関数として１２時間記録した。１２時間後のパーセント応力緩和を、下記の式を使用して計算した：
％応力緩和＝［（Ｌ０−Ｌ１２）／Ｌ０］×１００
式中、Ｌ０は時間０における５０％歪みでの負荷であり、Ｌ１２は１２時間後における５０％歪みでの負荷である。
【０１４７】
引張り切り込み付き引裂き実験が、Ｉｎｓｔｒｏｎ（商標）装置を使用して、０．８８ｇ／ｃｃ又はそれ以下の密度を有するサンプルに対して行われる。幾何形状は、２ｍｍの切り込みが試料片の長さの半分のところでサンプルに切られた、７６ｍｍ×１３ｍｍ×０．４ｍｍのゲージ部分からなる。サンプルは、サンプルが破断するまで、２１℃において５０８ｍ ｍｍｉｎ−１で伸ばされる。引裂きエネルギーが、最大負荷での歪みまでの応力−伸び曲線の下側の面積として計算される。少なくとも３つの試験片の平均が報告される。
【０１４８】
ＴＭＡ
熱機械分析（浸透温度）が、１８０℃及び１０ＭＰａの成形圧力で５分間形成され、その後、空気で急冷される３０ｍｍの直径×３．３ｍｍの厚さの圧縮成形されたディスクに対して行われる。使用された装置は、ＴＭＡ７（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒから入手可能な商標品）である。試験では、半径１．５ｍｍの先端を有するプローブ（Ｐ／Ｎ  Ｎ５１９−０４１６）が１Ｎの力によりサンプルディスクの表面に当てられる。温度が２５℃から５℃／分で上げられる。プローブの浸透距離が温度の関数として測定される。実験は、プローブがサンプル内に１ｍｍ浸透した時に終了する。
【０１４９】
ＤＭＡ
動的機械分析（ＤＭＡ）が、ホットプレス機で１０ＭＰａの圧力において１８０℃で５分間形成され、その後、９０℃／分でプレス機内で水冷される圧縮成形されたディスクに関して測定される。試験が、ねじり試験のための二重のカンチレバー取り付け具を備えるＡＲＥＳ制御された歪みレオメーター（ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を使用して行われる。
【０１５０】
１．５ｍｍの飾り板様プレートをプレス成形し、３２×１２ｍｍの大きさの棒材に切断する。サンプルは、１０ｍｍ（掴み具分離、ΔＬ）だけ離された取り付け具の間において両端でクランプ固定され、−１００℃から２００℃までの連続温度工程（５℃／工程）に供される。それぞれの温度において、ねじり剛性率（Ｇ’）が１０ｒａｄ／秒の角振動数で測定される。ただし、歪み振幅は、ねじれが十分であること、及び、測定が線形様式であり続けることを保証するために、０．１パーセントから４パーセントの間で維持される。
【０１５１】
１０ｇの最初の静的力が、熱膨張が生じた時のサンプルにおける緩みを防止するために維持される（自動張力モード）。結果として、掴み具分離（ΔＬ）が、特にポリマーサンプルの融点又は軟化点よりも高い温度では、温度とともに増大する。試験は最大温度で終了するか、又は、取り付け具の間のすき間が６５ｍｍに達する時に終了する。
【０１５２】
メルトインデックス
メルトインデックス又はＩ２が、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇの条件）に従って測定される。メルトインデックス又はＩ１０もまた、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃／１０ｋｇの条件）に従って測定される。
【０１５３】
ＡＴＲＥＦ
分析的昇温溶出分画化（ＡＴＲＥＦ）分析が、米国特許第４，７９８，０８１号、及び、Wilde, L.; Ryle, T.R.; Knobeloch, D.C.; Peat, I.R.; Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers, J. Polym. Sci., 20, 441-455 (1982)（これらはその全体において参照により本明細書に組み込まれる）に記載される方法に従って行われる。分析される組成物はトリクロロベンゼンに溶解され、温度を０．１℃／分の冷却速度で２０℃にゆっくり下げることによって不活性な担体（ステンレススチールショット）を含有するカラムにおいて結晶化させられる。カラムは赤外検出器を備える。ＡＴＲＥＦクロマトグラム曲線が、その後、溶出溶媒（トリクロロベンゼン）の温度を１．５℃／分の速度で２０℃から１２０℃にまでゆっくり上げることにより結晶化ポリマーサンプルをカラムから溶出することによって作製される。
【０１５４】
１３Ｃ ＮＭＲ分析
サンプルが、テトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物のおよそ３ｇを１０ｍｍのＮＭＲチューブにおいて０．４ｇのサンプルに加えることによって調製される。サンプルは、チューブ及びその内容物を１５０℃に加熱することによって溶解され、均質化される。データが、ＪＥＯＬ  Ｅｃｌｉｐｓｅ（商標）４００ＭＨｚ分光計又はＶａｒｉａｎ  Ｕｎｉｔｙ  Ｐｌｕｓ（商標）４００ＭＨｚ分光計を使用して集められる（これらは１００．５ＭＨｚの１３Ｃ共鳴周波数に対応する）。データが、６秒のパルス反復遅延によりデータファイルあたり４０００個の過渡シグナルを使用して取得される。最小のシグナル対ノイズを定量的分析のために達成するために、多数のデータファイルが１つにまとめられる。スペクトル幅は２５，０００Ｈｚであり、最小のファイルサイズは３２Ｋのデータポイントからなる。サンプルは１０ｍｍの広帯域プローブで１３０℃において分析される。コモノマー取り込みが、ランダールのトリアッド法（Randall, J.C.; JMS-Rev. Macromol. Chem. Phys., C29, 201-317, (1989)；これはその全体において参照により本明細書に組み込まれる）を使用して求められる。
【０１５５】
ＴＲＥＦによるポリマー分画化
大規模なＴＲＥＦ分画化が、１５ｇから２０ｇのポリマーを１６０℃で４時間撹拌することにより２リットルの１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）に溶解することによって行われる。ポリマー溶液が、３０メッシュから４０メッシュ（６００μｍから４２５μｍ）の球状の工業用品質のガラスビーズ（Ｐｏｔｔｅｒｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（ＨＣ  ３０  Ｂｏｘ  ２０、Ｂｒｏｗｎｗｏｏｄ、ＴＸ、７６８０１）から入手可能）と、ステンレススチールの、直径が０．０２８”（０．７ｍｍ）の切断されたワイヤショット（Ｐｅｌｌｅｔｓ，Ｉｎｃ．（６３  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｒｉｖｅ、Ｎｏｒｔｈ  Ｔｏｎａｗａｎｄａ、ＮＹ、１４１２０）から入手可能）との６０：４０（ｖ：ｖ）ミックスが充填された３インチ×４フィート（７．６ｃｍ×１２ｃｍ）のスチールカラムに１５ｐｓｉｇ（１００ｋＰａ）の窒素によって押し込まれる。カラムは、最初は１６０℃に設定される熱制御されたオイルジャケットに沈められる。カラムは、最初、１２５℃に弾道的に冷却され、その後、０．０４℃／分で２０℃にゆっくり冷却され、１時間保たれる。新鮮なＴＣＢが、温度が０．１６７℃／分で上げられながら約６５ｍｌ／分で導入される。
【０１５６】
調製用ＴＲＥＦカラムからのおよそ２０００ｍｌずつの溶出液が１６ステーションの加熱されたフラクションコレクターで集められる。ポリマーが、約５０ｍｌから１００ｍｌのポリマー溶液が残るまで、ロータリーエバポレーターを使用してそれぞれの分画物において濃縮される。濃縮された溶液を一晩放置し、その後、過剰なメタノールを添加し、ろ過し、すすぎ洗浄する（最後のすすぎ洗浄を含めて、およそ３００ｍｌから５００ｍｌのメタノール）。ろ過工程が、５．０μｍのポリテトラフルオロエチレン被覆ろ紙（Ｏｓｍｏｎｉｃｓ  Ｉｎｃ．から入手可能、Ｃａｔ＃Ｚ５０ＷＰ０４７５０）を使用して３位置真空支援ろ過ステーションで行われる。ろ過された分画物を６０℃で真空オーブンにおいて一晩乾燥し、さらなる分析の前に分析天秤で重量測定する。
【０１５７】
溶融強度
溶融強度（ＭＳ）が、およそ４５度の入口角度を有する直径２．１ｍｍの２０：１のダイが取り付けられたキャピラリーレオメーターを使用することによって測定される。サンプルを１９０℃で１０分間平衡化させた後、ピストンを１インチ／分（２．５４ｃｍ／分）の速度で動かす。標準試験温度は１９０℃である。サンプルが、２．４ｍｍ／秒２の加速度によりダイの下方１００ｍｍに位置する１組の加速用ニップの方に一軸方向に引かれる。要求される引張り力がニップロールの巻取速度の関数として記録される。試験中に達成される最大引張り力が溶融強度として定義される。ポリマー溶融物がドローレゾナンスを示す場合、ドローレゾナンス開始前の引張り力を溶融強度として採用した。溶融強度はセンチニュートン（「ｃＮ」）の単位で記録される。
【０１５８】
触媒
用語「一晩」は、使用されるならば、およそ１６時間から１８時間の時間を示し、用語「室温」は２０℃から２５℃の温度を示し、用語「混合アルカン」は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＩｓｏｐａｒＥ（登録商標）の商品名で入手することができる、Ｃ６−９脂肪族炭化水素の商業的に得られる混合物を示す。本明細書の化合物の名称がその構造的表示に一致しない場合、構造的表示の方が優先するものとする。すべての金属錯体の合成、及び、すべてのスクリーニング実験の準備が、ドライボックス技術を使用して乾燥窒素雰囲気において行われた。使用されたすべての溶媒はＨＰＬＣ規格であり、その使用の前に乾燥された。
【０１５９】
ＭＭＡＯは、修飾メチルアルモキサン、すなわち、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているトリイソブチルアルミニウム修飾されたメチルアルモキサンを示す。
【０１６０】
触媒（Ｂ１）の調製が下記のように行われる。
ａ）（１−メチルエチル）（２−ヒドロキシ−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）メチルイミンの調製
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド（３．００ｇ）を１０ｍＬのイソプロピルアミンに加える。溶液がすぐに明黄色になる。周囲温度で３時間撹拌した後、揮発物を真空下で除いて、明黄色の結晶性固体を得る（９７パーセントの収率）。
ｂ）１，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニレン）（１−（Ｎ−（１−メチルエチル）イミノ）メチル）（２−オキソイル）ジルコニウムジベンジルの調製
（１−メチルエチル）（２−ヒドロキシ−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミン（６０５ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ）を５ｍＬのトルエンに溶解した溶液を、Ｚｒ（ＣＨ２Ｐｈ）４（５００ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）を５０ｍＬのトルエンに溶解した溶液にゆっくり加える。得られた暗黄色の溶液を３０分間撹拌する。溶媒を減圧下で除いて、所望の生成物を赤褐色の固体として得る。
【０１６１】
触媒（Ｂ２）の調製が下記のように行われる。
ａ）（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミンの調製
２−メチルシクロヘキシルアミン（８．４４ｍＬ、６４．０ｍｍｏｌ）をメタノール（９０ｍＬ）に溶解し、ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド（１０．００ｇ、４２．６７ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を３時間撹拌し、その後、−２５℃に１２時間冷却する。得られた黄色の固体析出物をろ過によって集め、冷メタノールにより洗浄し（１５ｍＬで２回）、その後、減圧下で乾燥する。収量は１１．１７ｇの黄色固体である。１Ｈ ＮＭＲは異性体の混合物としての所望の生成物と一致している。
ｂ）ビス−（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミノ）ジルコニウムジベンジルの調製
（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミン（７．６３ｇ、２３．２ｍｍｏｌ）を２００ｍＬのトルエンに溶解した溶液を、Ｚｒ（ＣＨ２Ｐｈ）４（５．２８ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのトルエンに溶解した溶液にゆっくり加える。得られた暗黄色の溶液を２５℃で１時間撹拌する。溶液を６８０ｍＬのトルエンによりさらに希釈して、０．００７８３Ｍの濃度を有する溶液を得る。
【０１６２】
共触媒１  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラートのメチルジ（Ｃ１４−１８アルキル）アンモニウム塩の混合物（以下、アルメエニウムボラート）、これは、実質的には米国特許第５，９１９，９８８３号（実施例２）に開示されるように、長鎖トリアルキルアミン（Ａｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｌｅ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＨＣｌ及びＬｉ［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］の反応によって調製される。
【０１６３】
共触媒２  ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ウンデシルイミダゾリドの混合Ｃ１４−１８アルキルジメチルアンモニウム塩は、米国特許第６，３９５，６７１号（実施例１６）に従って調製される。
【０１６４】
シャトル剤  用いられるシャトル剤には、ジエチル亜鉛（ＤＥＺ、ＳＡ１）、ジ（ｉ−ブチル）亜鉛（ＳＡ２）、ジ（ｎ−ヘキシル）亜鉛（ＳＡ３）、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ、ＳＡ４）、トリオクチルアルミニウム（ＳＡ５）、トリエチルガリウム（ＳＡ６）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキサン）（ＳＡ７）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（トリメチルシリル）アミド）（ＳＡ８）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（ピリジン−２−メトキシド）（ＳＡ９）、ビス（ｎ−オクタデシル）ｉ−ブチルアルミニウム（ＳＡ１０）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（ｎ−ペンチル）アミド）（ＳＡ１１）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシド）（ＳＡ１２）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（エチル（１−ナフチル）アミド）（ＳＡ１３）、エチルアルミニウムビス（ｔ−ブチルジメチルシロキシド）（ＳＡ１４）、エチルアルミニウムジ（ビス（トリメチルシリル）アミド）（ＳＡ１５）、エチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）（ＳＡ１６）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）（ＳＡ１７）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキシド）（ＳＡ１８）、エチル亜鉛（２，６−ジフェニルフェノキシド）（ＳＡ１９）及びエチル亜鉛（ｔ−ブトキシド）（ＳＡ２０）が含まれる。
【０１６５】
実施例１から４、比較例ＡからＣ
一般的なハイスループット並列重合条件
重合が、Ｓｙｍｙｘ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能であり、実質的には米国特許第６，２４８，５４０号、同第６，０３０，９１７号、同第６，３６２，３０９号、同第６，３０６，６５８号及び同第６，３１６，６６３号に従って操作されるハイスループット並列重合リアクター（ＰＰＲ）を使用して行われる。エチレンの共重合が、要求に応じたエチレンを用いて、使用される総触媒に基づいて１．２当量の共触媒１（ＭＭＡＯが存在する時には１．１当量）を使用して１３０℃及び２００ｐｓｉ（１．４ＭＰａ）で行われる。一連の重合が、事前に重量測定されたガラスチューブが取り付けられる６×８のアレイでの４８個の個々のリアクターセルから構成される並列圧力リアクター（ＰＰＲ）において行われる。それぞれのリアクターセルにおける作業体積は６０００μＬである。それぞれのセルは温度及び圧力が制御され、撹拌が個々の撹拌パドルによって提供される。モノマーガス及びクエンチガスがポンプによりＰＰＲ装置に直接に送られ、自動バルブによって制御される。液体試薬がロボットによりシリンジによってそれぞれのリアクターセルに加えられ、リザーバー溶媒が混合アルカンである。添加順序は、混合アルカン溶媒（４ｍｌ）、エチレン、１−オクテンコモノマー（１ｍｌ）、共触媒１又は共触媒１／ＭＭＡＯ混合物、シャトル剤、及び、触媒又は触媒混合物である。共触媒１及びＭＭＡＯの混合物、又は、２つの触媒の混合物が使用される時、これらの試薬はリアクターへの添加の直前で小さいバイアルにおいて事前に混合される。試薬が実験において省略される時、上記の添加順序はそれ以外の点では維持される。重合が、所定のエチレン消費に到達するまで、およそ１分間から２分間行われる。ＣＯによる反応停止の後、リアクターは冷却され、ガラスチューブが取り出される。チューブは遠心分離器／真空乾燥装置に移され、６０℃で１２時間乾燥される。乾燥ポリマーを含有するチューブは重量測定され、この重量と、風袋重量との差により、ポリマーの正味収量が得られる。結果が表１に含められる。表１及び本出願での他のところにおいて、比較化合物が星印（＊）によって示される。
【０１６６】
実施例１から実施例４は、ＤＥＺが存在する時には、非常に狭いＭＷＤの、本質的に単峰性のコポリマーの形成、及び、ＤＥＺの非存在下では二峰性の幅広い分子量分布生成物（別個に生じたポリマーの混合物）の形成によって実証されるように本発明による線状ブロックコポリマーの合成を明らかにする。触媒（Ａ１）は、触媒（Ｂ１）よりも多くのオクテンを取り込むことが公知であるという事実のために、本発明の得られたコポリマーの異なるブロック又はセグメントは分岐又は密度に基づいて識別することができる。
【表１】
2010511801.tif 000013
１１０００個の炭素あたりのＣ６以上の鎖の含有量
２二峰性の分子量分布
【０１６７】
本発明に従って作製されたポリマーは、比較的狭い多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）、及び、シャトル剤の非存在下で調製されたポリマーよりも大きいブロックコポリマー含有量（トリマー、テトラマー又はより高次）を有することが理解され得る。
【０１６８】
表１のポリマーについてのさらなる特徴づけデータが、図を参照することによって明らかになる。より具体的には、ＤＳＣ及びＡＴＲＥＦの結果は下記のことを示す。
【０１６９】
実施例１のポリマーについてのＤＳＣ曲線は１１５．７℃の融点（Ｔｍ）を示し、融解熱が１５８．１Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを３４．５℃で示し、ピーク面積が５２．９パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの差が８１．２℃である。
【０１７０】
実施例２のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１０９．７℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が２１４．０Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを４６．２℃で示し、ピーク面積が５７．０パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの差が６３．５℃である。
【０１７１】
実施例３のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１２０．７℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が１６０．１Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを６６．１℃で示し、ピーク面積が７１．８パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの差が５４．６℃である。
【０１７２】
実施例４のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１０４．５℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が１７０．７Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを３０℃で示し、ピーク面積が１８．２パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの差が７４．５℃である。
【０１７３】
比較例ＡについてのＤＳＣ曲線は９０．０℃の融点（Ｔｍ）を示し、融解熱が８６．７Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを４８．５℃で示し、ピーク面積が２９．４パーセントである。これらの値はともに、密度が低い樹脂と一致している。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの差が４１．８℃である。
【０１７４】
比較例ＢについてのＤＳＣ曲線は１２９．８℃の融点（Ｔｍ）を示し、融解熱が２３７．０Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを８２．４℃で示し、ピーク面積が８３．７パーセントである。これらの値はともに、密度が大きい樹脂と一致している。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの差が４７．４℃である。
【０１７５】
比較例ＣについてのＤＳＣ曲線は１２５．３℃の融点（Ｔｍ）を示し、融解熱が１４３．０Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを８１．８℃で示し、ピーク面積が３４．７パーセントであり、同様にまた、より低い結晶性ピークを５２．４℃で示す。これら２つのピークの間における分離は、高結晶性ポリマー及び低結晶性ポリマーの存在と一致している。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとの差が４３．５℃である。
【０１７６】
実施例５から１９、比較例ＤからＦ、連続溶液重合、触媒Ａ１／Ｂ２＋ＤＥＺ
連続溶液重合が、内部撹拌装置を備えるコンピューター制御のオートクレーブリアクターにおいて行われる。精製された混合アルカン溶媒（Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｅ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、２．７０ｌｂｓ／時間（１．２２ｋｇ／時間）でのエチレン、１−オクテン、及び、水素（使用される場合）が、温度制御用ジャケット及び内部熱電対を備える３．８Ｌのリアクターに供給される。リアクターへの溶媒供給物がマスフローコントローラによって測定される。可変速度ダイアフラムポンプにより、リアクターへの溶媒の流速及び圧力が制御される。ポンプが放出する時、副流が、フラッシュ洗浄流を触媒及び共触媒１の注入ラインならびにリアクター撹拌装置に提供するために取られる。これらの流れはＭｉｃｒｏ−Ｍｏｔｉｏｎマスフローメーターによって測定され、制御バルブによって、又は、ニードルバルブの手動調節によって制御される。残留する溶媒が、１−オクテン、エチレン及び水素（使用される場合）と一緒にされ、リアクターに供給される。マスフローコントローラが、必要に応じて水素をリアクターに送達するために使用される。溶媒／モノマー溶液の温度が、リアクターに入る前に熱交換器の使用によって制御される。この流れはリアクターの底から入る。触媒成分の溶液が、ポンプ及びマスフローメーターを使用して計量され、触媒フラッシュ洗浄溶媒と一緒にされ、リアクターの底に導入される。リアクターは、激しい撹拌とともに、５００ｐｓｉｇ（３．４５ＭＰａ）で、液体で満たされて操作される。生成物が、リアクターの頭部にある排出ラインから取り出される。リアクターからのすべての排出ラインはスチームトレースされ、遮断される。重合が、少量の水を何らかの安定剤又は他の添加剤と一緒に排出ラインの中に加え、混合物を静的ミキサーに通すことによって停止される。その後、生成物の流れが、揮発物除去の前に熱交換器を通過することによって加熱される。ポリマー生成物が、揮発物除去押出し機及び水冷ペレタイザーを使用する押し出しによって回収される。プロセスの詳細及び結果が表２に含まれる。選択されたポリマー特性が表３に示される。
【表２】
2010511801.tif 000014
＊比較例、本発明の実施例ではない
１標準ｃｍ３／分
２［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド）（２−イソプロピルフェニル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチル
３ビス−（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミノ）ジルコニウムジベンジル
４リアクターにおけるモル比
５ポリマー生成速度
６リアクターにおけるパーセントエチレン転化率
７効率。ｋｇポリマー／ｇＭ（ただし、ｇＭ＝ｇＨｆ＋ｇＺｒ）
【表３】
2010511801.tif 000015
【０１７７】
得られたポリマーは、前記実施例の場合のようにＤＳＣ及びＡＴＲＥＦによって試験される。結果は下記の通りである。
【０１７８】
実施例５のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１９．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が６０．０Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを４７．６℃で示し、ピーク面積が５９．５パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが７２．０℃である。
【０１７９】
実施例６のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１５．２℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が６０．４Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを４４．２℃で示し、ピーク面積が６２．７パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが７１．０℃である。
【０１８０】
実施例７のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１２１．３℃の融点を有するピークを示し、融解熱が６９．１Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを４９．２℃で示し、ピーク面積が２９．４パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが７２．１℃である。
【０１８１】
実施例８のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１２３．５℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が６７．９Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを８０．１℃で示し、ピーク面積が１２．７パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが４３．３℃である。
【０１８２】
実施例９のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１２４．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が７３．５Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを８０．８℃で示し、ピーク面積が１６．０パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが４３．８℃である。
【０１８３】
実施例１０のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１５．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が６０．７Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを４０．９℃で示し、ピーク面積が５２．４パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが７４．７℃である。
【０１８４】
実施例１１のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１３．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が７０．４Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを３９．６℃で示し、ピーク面積が２５．２パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが７４．１℃である。
【０１８５】
実施例１２のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１３．２℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が４８．９Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は３０℃以上のピークを示さない。（従って、さらなる計算のためのＴｃｒｙｓｔａｆが３０℃で設定される）。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが８３．２℃である。
【０１８６】
実施例１３のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１４．４℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が４９．４Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを３３．８℃で示し、ピーク面積が７．７パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが８４．４℃である。
【０１８７】
実施例１４のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１２０．８℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が１２７．９Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを７２．９℃で示し、ピーク面積が９２．２パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが４７．９℃である。
【０１８８】
実施例１５のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１４．３℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が３６．２Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを３２．２℃で示し、ピーク面積が９．８パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが８２．０℃である。
【０１８９】
実施例１６のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１６．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が４４．９Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを４８．０℃で示し、ピーク面積が６５．０パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが６８．６℃である。
【０１９０】
実施例１７のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１６．０℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が４７．０Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを４３．１℃で示し、ピーク面積が５６．８パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが７２．９℃である。
【０１９１】
実施例１８のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１２０．５℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が１４１．８Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを７０．０℃で示し、ピーク面積が９４．０パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが５０．５℃である。
【０１９２】
実施例１９のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１２４．８℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が１７４．８Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを７９．９℃で示し、ピーク面積が８７．９パーセントである。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが４５．０℃である。
【０１９３】
比較例ＤのポリマーについてのＤＳＣ曲線は、３７．３℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が３１．６Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は３０℃以上のピークを示さない。これらの値はともに、密度が低い樹脂と一致している。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが７．３℃である。
【０１９４】
比較例ＥのポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１２４．０℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が１７９．３Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを７９．３℃で示し、ピーク面積が９４．６パーセントである。これらの値はともに、密度が大きい樹脂と一致している。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが４４．６℃である。
【０１９５】
比較例ＦのポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１２４．８℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示し、融解熱が９０．４Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、最も高いピークを７７．６℃で示し、ピーク面積が１９．５パーセントである。これら２つのピークの間における分離は、高結晶性ポリマー及び低結晶性ポリマーの存在と一致している。ＤＳＣのＴｍと、Ｔｃｒｙｓｔａｆとのデルタが４７．２℃である。
【０１９６】
物理的特性試験
ポリマーサンプルが、物理的特性について、例えば、ＴＭＡ温度試験によって実証されるような高温抵抗性特性、ペレットブロッキング強度、高温回復率、高温圧縮永久歪み及び貯蔵弾性率比（Ｇ’（２５℃）／Ｇ’（１００℃））などについて評価される。いくつかの市販されているポリマーが試験に含まれる：比較例Ｇ＊は、実質的に線状のエチレン／１−オクテンコポリマー（ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）である；比較例Ｈ＊は、エラストマーの、実質的に線状のエチレン／１−オクテンコポリマー（ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ＥＧ８１００、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）である；比較例Ｉは、実質的に線状のエチレン／１−オクテンコポリマー（ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ＰＬ１８４０、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）である；比較例Ｊは、水素化されたスチレン／ブタジエン／スチレントリブロックコポリマー（ＫＲＡＴＯＮ（商標）Ｇ１６５２、ＫＲＡＴＯＮ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから入手可能）である；比較例Ｋは熱可塑性の加硫化物である（ＴＰＶ、架橋されたエラストマーを分散されて含有するポリオレフィンブレンド配合物）。結果が表４に示される。
【表４】
2010511801.tif 000016
【０１９７】
表４において、比較例Ｆ（これは、触媒Ａ１及び触媒Ｂ１を使用する同時重合から得られる２つのポリマーの物理的ブレンド配合物である）は約７０℃の１ｍｍ浸透温度を有し、一方で、実施例５から実施例９は１００℃又はそれ以上の１ｍｍ浸透温度を有する。さらに、実施例１０から実施例１９はすべてが、８５℃を超える１ｍｍ浸透温度を有しており、ほとんどが、９０℃を超えるか、又は、１００℃さえも超える１ｍｍ  ＴＭＡ温度を有する。このことは、これらの新規なポリマーが、物理的ブレンド配合物と比較して、より良好な寸法安定性をより高い温度において有することを示す。比較例Ｊ（市販のＳＥＢＳ）は約１０７℃の良好な１ｍｍ  ＴＭＡ温度を有するが、約１００パーセントの非常に不良な（高温、７０℃）圧縮永久歪みを有し、また、高温（８０℃）での３００パーセント歪みの回復中に回復しなかった（サンプルが破損した）。従って、これらの例示されたポリマーは、いくつかの市販されている高性能な熱硬化性エラストマーにおいてさえ得ることができない特性の特異な組合せを有する。
【０１９８】
同様に、表４は、本発明のポリマーについては６又はそれ以下の低い貯蔵弾性率比（良好な貯蔵弾性率比）（Ｇ’（２５℃）／Ｇ’（１００℃））を示し、これに対して、物理的ブレンド配合物（比較例Ｆ）は９の貯蔵弾性率比を有し、また、類似する密度のランダムエチレン／オクテンコポリマー（比較例Ｇ）は１桁大きい貯蔵弾性率比（８９）を有する。ポリマーの貯蔵弾性率比はできる限り１に近いことが望ましい。そのようなポリマーは温度によって比較的影響されず、また、そのようなポリマーから作製された製造品は、広い温度範囲にわたって有用に用いることができる。低い貯蔵弾性率比及び温度依存性のこの特徴は、エラストマー用途において、例えば、感圧性接着剤配合物などにおいて特に有用である。
【０１９９】
表４におけるデータはまた、本発明のポリマーが、改善されたペレットブロッキング強度を有することを明らかにする。具体的には、実施例５は０ＭＰａのペレットブロッキング強度を有しており、このことは、実施例５が、相当のブロッキングを示す比較例Ｆ及び比較例Ｇと比較して、試験された条件のもとでは易流動性であることを意味する。大きいブロッキング強度を有するポリマーのばら積み輸送は、製造物の凝集又は粘着を貯蔵又は輸送中に生じさせ、これにより、不良な取り扱い性を生じさせ得るので、ブロッキング強度は重要である。
【０２００】
本発明のポリマーについての高温（７０℃）圧縮永久歪みは一般に良好であり、このことは、一般には約８０パーセント未満を意味し、好ましくは約７０パーセント未満を意味し、とりわけ約６０パーセント未満を意味する。対照的に、比較例Ｆ、比較例Ｇ、比較例Ｈ及び比較例Ｊはすべてが、１００パーセント（最大可能な値）の７０℃圧縮永久歪みを有する（このことは、回復が全くないことを示している）。良好な高温圧縮永久歪み（低い数値）が、ガスケット、窓用形材及びｏ−リングなどの用途のためにはとりわけ必要とされる。
【表５】
2010511801.tif 000017
１５１ｃｍ／分で試験される
２３８℃で１２時間測定される
【０２０１】
表５には、機械的特性についての結果が、室温において、新規なポリマーについて、同様にまた、様々な比較ポリマーについて示される。本発明のポリマーは、ＩＳＯ４６４９に従って試験された時、非常に良好な耐摩耗性を有しており、一般には約９０ｍｍ３未満の体積減少を示し、好ましくは約８０ｍｍ３未満の体積減少を示し、とりわけ約５０ｍｍ３未満の体積減少を示すことが理解され得る。この試験では、より大きい数字は、体積減少がより大きいこと、従って、耐摩耗性がより低いことを示している。
【０２０２】
本発明のポリマーの引張り切り込み付き引裂き強度によって測定されるような引裂き強度は、表５に示されるように、一般には１０００ｍＪ又はそれ以上である。本発明のポリマーについての引裂き強度は、３０００ｍＪもの大きさであり得るか、又は、５０００ｍＪもの大きさでさえあり得る。比較例のポリマーは一般に、引裂き強度が最大でも７５０ｍＪである。
【０２０３】
表５はまた、本発明のポリマーが、比較例サンプルのいくつかよりも良好な、１５０パーセント歪みでの収縮応力（これは収縮応力のより大きい値によって明らかにされる）を有することを示す。比較例Ｆ、比較例Ｇ及び比較例Ｈは、４００ｋＰａ又はそれ以下の、１５０パーセント歪みでの収縮応力を有しており、一方で、本発明のポリマーは、５００ｋＰａ（実施例１１）から、１１００ｋＰａもの大きさ（実施例１７）までの、１５０パーセント歪みでの収縮応力を有する。１５０パーセントを超える収縮応力値を有するポリマーは、様々な弾性用途のために、例えば、弾性繊維及び弾性布地など（とりわけ、不織布地）のために極めて有用であると考えられる。他の用途には、おむつ、衛生用品及び医療用衣類のウエストバンド用途が含まれ、例えば、タブ及び弾力性バンドなどが含まれる。
【０２０４】
表５はまた、応力緩和（５０パーセント歪みにおいて）もまた、例えば、比較例Ｇと比較して、本発明のポリマーについては改善されること（より小さいこと）を示す。応力緩和がより低いことは、ポリマーが、その力を、体温での長期間にわたる弾性特性の保持が所望される用途（例えば、おむつ及び他の衣類など）においてより良く保持することを意味する。
光学試験
【表６】
2010511801.tif 000018
【０２０５】
表６に報告される光学特性は、配向性を実質的に欠いている圧縮成形されたフィルムに基づく。ポリマーの光学特性が、重合で用いられた鎖シャトル剤の量における変化から生じるクリスタリットサイズにおける変動のために広範囲にわたって変化し得る。
【０２０６】
マルチブロックコポリマーの抽出
実施例５、実施例７及び比較例Ｅのポリマーの抽出研究が行われる。実験では、ポリマーサンプルがガラスフリットの抽出用円筒ろ紙に計り取られ、Ｋｕｍａｇａｗａ型抽出器に取り付けられる。サンプルを伴う抽出器は窒素パージされ、５００ｍＬの丸底フラスコには、３５０ｍＬのジエチルエーテルが投入される。その後、フラスコが抽出器に取り付けられる。エーテルが、撹拌されながら加熱される。エーテルが円筒ろ紙の中に凝縮し始める時、時間が書き留められ、抽出が２４時間にわたって窒素下で続けられる。この時間で、加熱が停止され、溶液は冷やされる。抽出器に残留するエーテルは、存在すれば、フラスコに戻される。フラスコ内のエーテルは周囲温度において減圧下でエバポレーションされ、得られた固形物は、乾燥するまで窒素パージされる。残渣が、重量測定されたビンに、ヘキサンの連続洗浄を使用して移される。その後、一緒にされたヘキサン洗浄液はさらなる窒素パージとともにエバポレーションされ、残渣が真空下、４０℃で一晩乾燥される。抽出器内の残留エーテルは、存在すれば、乾燥するまで窒素パージされる。
【０２０７】
その後、３５０ｍＬのヘキサンが投入された第２の清浄な丸底フラスコが抽出器につながれる。ヘキサンが撹拌とともに加熱還流され、ヘキサンが円筒ろ紙の中に凝縮することが最初に書き留められた後２４時間、還流状態で維持される。その後、加熱が停止され、フラスコは冷やされる。抽出器に残留するヘキサンは、存在すれば、フラスコに戻される。ヘキサンが周囲温度における真空下でのエバポレーションによって除かれ、フラスコに残留する残渣は、存在すれば、重量測定されたビンに、連続するヘキサン洗浄を使用して移される。フラスコ内のヘキサンが窒素パージによってエバポレーションされ、残渣が４０℃で一晩、真空乾燥される。
【０２０８】
抽出後の円筒ろ紙に残留するポリマーサンプルが、円筒ろ紙から、重量測定されたビンに移され、４０℃で一晩真空乾燥される。結果が表７に含まれる。
【表７】
2010511801.tif 000019
１． １３Ｃ ＮＭＲによって求められる
【０２０９】
さらなるポリマー実施例１９ＡからＪ、連続溶液重合、触媒Ａ１／Ｂ２＋ＤＥＺ
実施例１９ＡからＩについて
連続溶液重合がコンピューター制御の十分に混合されたリアクターにおいて行われる。精製された混合アルカン溶媒（Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｅ、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ，Ｉｎｃ．から入手可能）、エチレン、１−オクテン、及び、水素（使用される場合）が一緒にされ、２７ガロンのリアクターに供給される。リアクターへの供給物がマスフローコントローラによって測定される。供給物の流れの温度が、リアクターに入る前にグリコール冷却の熱交換器の使用によって制御される。触媒成分の溶液が、ポンプ及びマスフローメーターを使用して計量される。リアクターは、およそ５５０ｐｓｉｇの圧力で、液体で満たされて操作される。リアクターから出る時、水及び添加剤がポリマー溶液に注入される。水により、触媒が加水分解され、重合反応が停止させられる。その後、リアクター後の溶液は２段階の揮発物除去に備えて加熱される。溶媒及び未反応モノマーが揮発物除去プロセス中に除かれる。ポリマー溶融物が、ポンプにより、水中でのペレット切断のためにダイに送られる。
【０２１０】
実施例１９Ｊについて
連続溶液重合が、内部撹拌装置を備えるコンピューター制御のオートクレーブリアクターにおいて行われる。精製された混合アルカン溶媒（Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｅ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、２．７０ｌｂｓ／時間（１．２２ｋｇ／時間）でのエチレン、１−オクテン、及び、水素（使用される場合）が、温度制御用ジャケット及び内部熱電対を備える３．８Ｌのリアクターに供給される。リアクターへの溶媒供給物がマスフローコントローラによって測定される。可変速度ダイアフラムポンプにより、リアクターへの溶媒の流速及び圧力が制御される。ポンプが放出する時、副流が、フラッシュ洗浄流を触媒及び共触媒の注入ラインならびにリアクター撹拌装置に提供するために取られる。これらの流れはＭｉｃｒｏ−Ｍｏｔｉｏｎマスフローメーターによって測定され、制御バルブによって、又は、ニードルバルブの手動調節によって制御される。残留する溶媒が、１−オクテン、エチレン及び水素（使用される場合）と一緒にされ、リアクターに供給される。マスフローコントローラが、必要に応じて水素をリアクターに送達するために使用される。溶媒／モノマー溶液の温度が、リアクターに入る前に熱交換器の使用によって制御される。この流れはリアクターの底から入る。触媒成分の溶液が、ポンプ及びマスフローメーターを使用して計量され、触媒フラッシュ洗浄溶媒と一緒にされ、リアクターの底に導入される。リアクターは、激しい撹拌とともに、５００ｐｓｉｇ（３．４５ＭＰａ）で、液体で満たされて操作される。生成物が、リアクターの頭部にある排出ラインから取り出される。リアクターからのすべての排出ラインはスチームトレースされ、遮断される。重合が、少量の水を何らかの安定剤又は他の添加剤と一緒に排出ラインの中に加え、混合物を静的ミキサーに通すことによって停止される。その後、生成物の流れが、揮発物除去の前に熱交換器を通過することによって加熱される。ポリマー生成物が、揮発物除去押出し機及び水冷ペレタイザーを使用する押し出しによって回収される。
【０２１１】
プロセスの詳細及び結果が表８に含まれる。選択されたポリマー特性が表９Ａから表９Ｃに示される。
【０２１２】
表９Ｂにおいて、本発明のポリマーの１９Ｆ及び１９Ｇは、５００％伸びの後、およそ６５％歪みから７０％歪みの低い直後残留歪みを示す。
【表８】
2010511801.tif 000020
１標準ｃｍ３／分
２［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド）（２−イソプロピルフェニル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチル
３ビス−（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミノ）ジルコニウムジメチル
４質量バランスによって計算された最終生成物でのｐｐｍ
５ポリマー生成速度
６リアクターにおける重量パーセントエチレン転化率
７効率。ｋｇポリマー／ｇＭ（ただし、ｇＭ＝ｇＨｆ＋ｇＺｒ）
【表９】
2010511801.tif 000021
【表１０】
2010511801.tif 000022
【表１１】
2010511801.tif 000023
１．様々なポリマーについてのブロックインデックスの計算に関するさらなる情報が米国特許出願第１１／３７６，８３５号（これは、発明の名称が「エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー」であり、Ｃｏｌｉｎ  Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ、Ｌｏｎｎｉｅ  Ｈａｚｌｉｔｔらの名で２００６年３月１５日に出願され、Ｄｏｗ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．に譲渡される）に開示され、その開示はその全体において参照により本明細書に組み込まれる。
２．Ｚｎ／Ｃ２＊１０００≒（Ｚｎ供給流＊Ｚｎ濃度／１００００００／ＺｎのＭｗ）／（総エチレン供給流＊（１−分別エチレン転化率）／エチレンのＭｗ）＊１０００。「Ｚｎ／Ｃ２＊１０００」における「Ｚｎ」は、重合プロセスで使用されたジエチル亜鉛（「ＤＥＺ」）における亜鉛の量を示し、「Ｃ２」は、重合プロセスで使用されたエチレンの量を示すことに留意すること。
【０２１３】
実施例２０及び実施例２１
実施例２０、実施例２１及び実施例２１Ａのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを、下記の表１１に示される重合条件を用いて、上記の実施例１９ＡからＩと実質的に類似する様式で作製した。ポリマーは、表１０及び表１０Ａに示される特性を示した。表１０及び表１０Ａはまた、ポリマーへの何らかの添加剤を示す。
【表１２】
2010511801.tif 000024
【表１３】
2010511801.tif 000025
【０２１４】
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０はテトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）メタンである。Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６はオクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオナートである。Ｉｒｇａｆｏｓ１６８はトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィトである。Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ２０２０は、２，３，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの、１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ポリマーであり、これは、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンと、Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物である。
【表１４】
2010511801.tif 000026
＊比較例、本発明の実施例ではない
１標準ｃｍ３／分
２［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド）（２−イソプロピルフェニル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチル
３ビス−（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミノ）ジルコニウムジベンジル
４リアクターにおけるモル比
５ポリマー生成速度
６リアクターにおける重量パーセントエチレン転化率
７効率。ｋｇポリマー／ｇＭ（ただし、ｇＭ＝ｇＨｆ＋ｇＺｒ）
【０２１５】
実施例２２−弾性エチレン／α−オレフィンインターポリマーの繊維
実施例２０の弾性エチレン／α−オレフィンインターポリマーを使用して、繊維を作製した。繊維が作製される前に、下記の添加剤をポリマーに加えた：７０００ｐｐｍのＰＤＭＳＯ（ポリジメチルシロキサン）、３０００ｐｐｍのＣＹＡＮＯＸ１７９０（１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン）及び３０００ｐｐｍのＣＨＩＭＡＳＯＲＢ９４４（ポリ−［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］イミノ）ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］）、ならびに、０．５重量％のタルク。繊維を、矩形の５：１の幅対高さ比を有するダイ外形、２７０℃のスピン温度、５００ｍ／分の巻取機速度、１％のスピン仕上げ、２％の低温延伸、及び、３００ｇのスプール重量を使用して製造した。
【０２１６】
繊維の溶融紡糸の間、特別なクエンチエアシステム設計を、それぞれがおよそ２０００ｍｍの長さであるクエンチエア冷却の２つの帯域が存在するように使用した。クエンチエア流速は典型的には、チャンバを横切って、また、至る所で０．２５ｍ／ｓ±１０％に制御された。両方の帯域におけるクエンチエア温度は１６℃から１８℃の間で維持された。上部帯域におけるクエンチエアの流れ方向は左から右であり、一方で、底部帯域におけるクエンチエアの流れ方向は右から左であった。このクエンチエアの流れ配置により、編み目曲がりの量、又は、クエンチチャンバにおけるモノフィラメント繊維の変形が、それぞれのクエンチチャンバにおいて１２本の個々の繊維に作用する物理的力のより良好なバランスによって最小限に抑えられた。その後、繊維を、スプールの温度を約３０℃未満で維持しながら、１６６．４ｋＧｙの照射を架橋剤として使用して架橋した。
【０２１７】
実施例２３−弾性エチレン／α−オレフィンインターポリマーの繊維
実施例２０の弾性エチレン／α−オレフィンインターポリマーを使用して、繊維を作製した。繊維が作製される前に、下記の添加剤をポリマーに加えた：７０００ｐｐｍのＰＤＭＳＯ（ポリジメチルシロキサン）、３０００ｐｐｍのＣＹＡＮＯＸ１７９０（１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン）及び３０００ｐｐｍのＣＨＩＭＡＳＯＲＢ９４４（ポリ−［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］イミノ）ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］）、ならびに、０．５重量％のタルク。繊維を、矩形の３：１の幅対高さ比を有するダイ外形、２７０℃のスピン温度、５００ｍ／分の巻取機速度、１％のスピン仕上げ、２％の低温延伸、及び、３００ｇのスプール重量を使用して製造した。その後、繊維を、スプールの温度を約３０℃未満で維持しながら、１６６．４ｋＧｙの照射を架橋剤として使用して架橋した。
【０２１８】
実施例２４−ブレンド配合物の繊維
６３．８３重量パーセントのＥＮＧＡＧＥ  ＥＮＲ７４６７．０１（これは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であり、１．２ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ）及び０．８６２ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン−ブテンコポリマーであり、１００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ１０７６及び３０００ｐｐｍのタルクを含有する）を、３４．３７重量パーセントのＡＦＦＩＮＩＴＹ  ＰＬ１８８０（これは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であり、１．０ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ）及び０．９０２ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン−オクテンコポリマーであり、１０００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ１６８、２００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ１０１０及び２５０ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ１０７６を含有する）、０．７重量パーセントのＰＤＭＳＯ、０．３重量パーセントのＣｙａｎｏｘ１７９０、及び、０．３重量パーセントのＣＨ９４４、ならびに、０．５重量パーセントのタルクと混合した。
【０２１９】
繊維を、矩形の５：１の幅対高さ比を有するダイ外形、２９９℃のスピン温度、３２５ｍ／分の巻取機速度、１％のスピン仕上げ、５％の低温延伸、及び、３００ｇのスプール重量を使用して製造した。その後、繊維を、スプールの温度を約３０℃未満で維持しながら、１６６．４ｋＧｙの照射を架橋剤として使用して架橋した。
【０２２０】
実施例２５−ランダムエチレンコポリマーの繊維
ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＫＣ８８５２Ｇの一般名を有するランダムコポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）を使用して、およそ矩形の断面を有する１４０デニールのモノフィラメント繊維を作製した。ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＫＣ８８５２Ｇは、３ｇ／１０分のメルトインデックス、０．８７５ｇ／ｃｍ３の密度、及び、実施例２１と同様な添加剤を有するとして特徴づけられる。繊維が作製される前に、下記の添加剤をポリマーに加えた：７０００ｐｐｍのＰＤＭＳＯ（ポリジメチルシロキサン）、３０００ｐｐｍのＣＹＡＮＯＸ１７９０（１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン）及び３０００ｐｐｍのＣＨＩＭＡＳＯＲＢ９４４（ポリ−［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］イミノ）ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］）、ならびに、０．５重量％のタルク及び０．２重量％のＴｉＯ２。繊維を、矩形の３：１の幅対高さ比を有するダイ外形、２９５℃のスピン温度、５００ｍ／分の巻取機速度、１％のスピン仕上げ、１８％の低温延伸、及び、３００ｇのスプール重量を使用して製造した。その後、繊維を、スプールの温度を約３０℃未満で維持しながら、１７６．４ｋＧｙの照射を架橋剤として使用して架橋した。
【０２２１】
実施例２６−典型的な重重量布地
実施例２２、実施例２３、実施例２４及び実施例２５の繊維を使用して、それぞれが下記の組み立てを有する４つの異なる試行的布地を作製した。
【表１５】
2010511801.tif 000027
【０２２２】
これら４つの布地を、下記の表に示される試験に供した。３回の家庭用洗濯の後でのデータを使用して、これが典型的な産業的実施であるように衣類洗浄をシミュレーションした。３回の家庭用洗濯についての洗浄条件はＡＡＴＣＣ方法１３５−１９９９に従っており、洗浄条件についての選択肢Ｖが使用された。
布地試験法には、下記が含まれる：
％伸び、膨張及び回復率が、ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７に従って測定された；
布地の引裂き強度が、ＡＳＴＭ  Ｄ１４２４に従って測定された；
布地の引張り強さ又はグラブ（grab）強さが、ＡＳＴＭ  Ｄ５０３４に従って測定された。
寸法安定性が、６５℃の洗浄温度によりＡＡＴＣＣ１３５に従って測定された。
布地重量が試験法ＡＳＴＭ  ３７７６によって測定された。
【表１６】
2010511801.tif 000028
【０２２３】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む布地（試行布地１及び試行布地２）が、布地が寸法安定性を有することを可能にする高い温度許容性、布地が仕上げ工程中においてより大きく収縮することを可能にする布地仕上げ温度（５０℃から９０℃）での大きい収縮力を有しており、従って、布地は、標準的な架橋された均一分岐エチレンポリマー、例えば、ＸＬＡ（商標）から作製される布地と比較して、より大きい伸びを有する。この布地は、優れた化学的抵抗性及び化学的安定性を、例えば、２００℃までの温度で有する。
【０２２４】
実施例２７−繊維架橋の量を変えること
実施例２０の弾性エチレン／α−オレフィンインターポリマーを使用して、およそ円形の断面を有する４０デニールのモノフィラメント繊維を作製した。繊維が作製される前に、下記の添加剤をポリマーに加えた：７０００ｐｐｍのＰＤＭＳＯ（ポリジメチルシロキサン）、３０００ｐｐｍのＣＹＡＮＯＸ１７９０（１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン）及び３０００ｐｐｍのＣＨＩＭＡＳＯＲＢ９４４（ポリ−［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］イミノ）ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］）、ならびに、０．５重量％のＴｉＯ２。繊維を、円形で、直径が０．８ｍｍであるダイ外形、２９９℃のスピン温度、６５０ｍ／分の巻取機速度、２％のスピン仕上げ、６％の低温延伸、及び、１５０ｇのスプール重量を使用して製造した。その後、繊維を、ｅ−ビームからの様々な量の照射を架橋剤として使用して架橋した。
【０２２５】
ゲル含有量対照射量が図８に示される。ゲル含有量を、およそ２５ｍｇの繊維サンプルを４桁の有効数字の精度に計り取ることによって求めた。サンプルを、その後、キャップ付きの２ドラムのバイアルにおいて７ｍｌのキシレンと一緒にする。バイアルを、１５分毎の反転混合（すなわち、バイアルを上下ひっくり返すこと）とともに１２５℃から１３５℃で９０分間加熱して、非架橋ポリマーの本質的にはすべてを抽出する。バイアルがおよそ２５℃に冷えると、キシレンをゲルからデカンテーションによって除く。ゲルを少量の新鮮なキシレンによりバイアルにおいてすすぎ洗浄する。すすぎ洗浄後のゲルを風袋測定されたアルミニウムの重量測定用皿に移す。ゲルを伴う風袋測定されたディッシュを１２５℃で３０分間にわたって真空乾燥して、キシレンを蒸発によって除く。乾燥ゲルを伴う皿を分析天秤で重量測定する。ゲル含有量を、抽出ゲル重量及び元の繊維重量に基づいて計算する。図８は、ｅ−ビームの線量が増大するにつれ、架橋の量（ゲル含有量）が増大することを示す。当業者は、架橋の量及びｅ−ビームの線量の間での正確な関係が所与のポリマーの特性（例えば、分子量又はメルトインデックス）によって影響され得ることを理解する。
【０２２６】
実施例２８−実施例２１Ａのエチレン／α−オレフィンインターポリマーの繊維
実施例２１Ａの弾性エチレン／α−オレフィンインターポリマーを使用して、繊維を作製した。繊維が作製される前に、下記の添加剤をポリマーに加えた：７０００ｐｐｍのＰＤＭＳＯ（ポリジメチルシロキサン）、３０００ｐｐｍのＣＹＡＮＯＸ１７９０（１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン）及び３０００ｐｐｍのＣＨＩＭＡＳＯＲＢ９４４（ポリ−［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］イミノ）ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］）。繊維を、直径が０．８ｍｍである円形のダイ外形、２８０℃のスピン温度、９３０ｍ／分の巻取機速度、１％のスピン仕上げ、及び、３６５ｇのスプール重量を使用して製造した。その後、繊維を、スプールの温度を約３０℃未満で維持しながら、１１７．６ｋＧｙの照射を架橋剤として使用して架橋した。
【０２２７】
実施例２９−二方向伸縮性のデニム布地
綾織り（３／１）の二方向伸縮性のデニム布地を作製した。この場合、たて糸が１００％のリングコアスパンヤーンであった。たて糸方向での番手は９Ｎｅであった。リングコアスパンヤーンは１００％の綿をハード繊維シースとして有し、実施例２８の繊維をコアに有した。たて糸における弾性コア繊維についての番手は７５デニールであった。よこ糸ヤーンは、１００％のポリブチレンテレフタラート（ＰＢＴ）の円形の、光沢のある表面加工繊維（Ｔｒｅｖｉｒａによるタイプ５２７Ｗ）であった。よこ糸ヤーンについての番手は、ヤーンあたり１２８の個々のフィラメントを伴って６００ｄＴｅｘであった。織機上でのたて糸密度は２４．８末端／ｃｍであり、よこ糸は１６．３ピック／ｃｍで配置された。この布地は、織機上での幅が１７９ｃｍであり、生機状態での幅が１７１ｃｍであった。乾燥及び仕上げの後で、布地は下記の特性を示した：
たて糸密度（ＡＳＴＭ  Ｄ３７７５−０３）：３０．８末端／ｃｍ
よこ糸密度（ＡＳＴＭ  Ｄ３７７５−０３）：１８．１ピック／ｃｍ
幅（ＡＳＴＭ  Ｄ３７７４−９６、選択肢ｂ）：１４５ｃｍ
重量（ＡＳＴＭ  Ｄ３７７６−９６、選択肢ｃ）：３９０ｇｒ／ｓｑ．ｍ
【０２２８】
仕上がった布地を、標準法ＩＳＯ６３３０：２０００の手順５Ａ（タンブル乾燥機での乾燥）に従って３回、洗浄及び乾燥した。３回の洗濯サイクルの後、布地は下記の特性を示した：
たて糸密度（ＡＳＴＭ  Ｄ３７７５−０３）：３３．１末端／ｃｍ
よこ糸密度（ＡＳＴＭ  Ｄ３７７５−０３）：２０．２ピック／ｃｍ
幅（ＡＳＴＭ  Ｄ３７７４−９６、選択肢ｂ）：１３６ｃｍ
重量（ＡＳＴＭ  Ｄ３７７６−９６、選択肢ｃ）：４５０ｇｒ／ｓｑ．ｍ
たて糸伸び（ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７）：１８％
たて糸膨張（ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７）：０．５％
よこ糸伸び（ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７）：１４％
よこ糸膨張（ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７）：３．９％
【０２２９】
実施例３０−二方向伸縮性のデニム布地
綾織り（３／１）の二方向伸縮性のデニム布地を作製した。この場合、たて糸及びよこ糸が１００％のリングコアスパンヤーンであった。たて糸での番手は９Ｎｅであった。よこ糸での番手は１０Ｎｅであった。リングコアスパンヤーンは１００％の綿をハード繊維シースとして有し、実施例２８の繊維をコアに有した。たて糸及びよこ糸における弾性コア繊維についての番手は７５デニールであった。織機上でのたて糸密度は２４．８末端／ｃｍであり、よこ糸は１７ピック／ｃｍで配置された。この布地は、織機上での幅が１８０ｃｍであり、生機状態での幅が１７３ｃｍであった。乾燥及び仕上げの後、布地は下記の特性を示した：
たて糸密度（ＡＳＴＭ  Ｄ３７７５−０３）：２８末端／ｃｍ
よこ糸密度（ＡＳＴＭ  Ｄ３７７５−０３）：１７．９ピック／ｃｍ
幅（ＡＳＴＭ  Ｄ３７７４−９６、選択肢ｂ）：１５４ｃｍ
重量（ＡＳＴＭ  Ｄ３７７６−９６、選択肢ｃ）：３０３．３ｇｒ／ｓｑ．ｍ
【０２３０】
仕上がった布地を、標準法ＩＳＯ６３３０：２０００の手順２Ａ（タンブル乾燥機での乾燥）に従って３回、洗浄及び乾燥した。３回の洗濯サイクルの後、布地は下記の特性を示した：
たて糸密度（ＡＳＴＭ  Ｄ３７７５−０３）：３０末端／ｃｍ
よこ糸密度（ＡＳＴＭ  Ｄ３７７５−０３）：１９．８ピック／ｃｍ
幅（ＡＳＴＭ  Ｄ３７７４−９６、選択肢ｂ）：１４３．２ｃｍ
重量（ＡＳＴＭ  Ｄ３７７６−９６、選択肢ｃ）：３９９．７ｇｒ／ｓｑ．ｍ
たて糸伸び（ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７）：１６．２％
たて糸膨張（ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７）：８．２％
よこ糸伸び（ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７）：１８％
よこ糸膨張（ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７）：８．２％
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
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