(57)【要約】  架橋した、立体安定性の、ジアステレオマー的に純粋な、一般式がＱ（Ｃｐ）（Ｃｐ’）Ｍ（ＯＲ３）２であるジアルコキシドメタロセン、ジアリールオキシドメタロセン及び好ましくはジフェノキシドメタロセン（式中、Ｃｐ  ＝シクロペンタジエニル、インデニル又はフルオレニル基、Ｃｐ’＝Ｃｐ基の１種、Ｑ    ＝ＣｐとＣｐ’の間の１員又は多員の架橋（Ｒ１−Ｚ−Ｒ２）ｂ（ここで、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基であり、Ｚは炭素、シリコン又はゲルマニウムであり、ｂ＝１、２又は３である）、Ｍ＝４族の遷移金属、特にＺｒ及びＨｆ及びＴｉ、Ｏ＝酸素、Ｒ３＝Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基（ここで、アルキル基は分岐又は非分岐でよく、アリール基で置換されてもよく、アリール基はさらに置換基を含んでいてよい））を調製する方法であって、第１段階で、一般式Ｑ（Ｃｐ）（Ｃｐ’）Ｍ（Ｘ）２を有する架橋した、立体安定性のメタロセンジハライドの形のｒａｃ／ｍｅｓｏ混合物を、一般式Ｒ４−Ｍ−（Ｘ）ｎのアルキル化試薬（式中、Ｒ４＝Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｍ＝アルカリ金属又はアルカリ土類金属、好ましくはＭｇ、Ｎａ、又はＬｉＸ＝ハロゲン、特にＣｌ及びＢｒ、ｎ＝酸化数Ｍから１を引く）、と反応させ、次いで、得られた反応混合物又は中間で分離したジアルキルメタロセンを、一般式ＨＯ−Ｒ３のアルコール、アリールアルコール又はフェノール（式中、ＨＯ＝ヒドロキシル基、Ｒ３＝Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基（ここで、アルキル基は分岐又は非分岐でよく、アリール基で置換されていてよく、アリール基はさらに置換基を含んでいてよい））と反応させることを特徴とする方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋した、立体安定性の、ジアステレオマー的に純粋な、一般式が
Ｑ（Ｃｐ）（Ｃｐ’）Ｍ（ＯＲ３）２
であるジアルコキシドメタロセン、ジアリールオキシドメタロセン及び好ましくはジフェノキシドメタロセン
（式中、
Ｃｐ  ＝シクロペンタジエニル、インデニル又はフルオレニル基、
Ｃｐ’＝Ｃｐ基の１種、
Ｑ    ＝ＣｐとＣｐ’の間の１員又は多員の架橋（Ｒ１−Ｚ−Ｒ２）ｂ（ここで、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基であり、Ｚは炭素、シリコン又はゲルマニウムであり、ｂ＝１、２又は３である）、
Ｍ＝４族の遷移金属、特にＺｒ及びＨｆ及びＴｉ、
Ｏ＝酸素、
Ｒ３＝Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基（ここで、アルキル基は分岐又は非分岐でよく、アリール基で置換されていてもよく、アリール基はさらに置換基を含んでいてもよい））、
を調製する方法であって、
第１段階で、ジアステレオマーｒａｃ／ｍｅｓｏ混合体の形の架橋した、立体安定性の、一般式
Ｑ（Ｃｐ）（Ｃｐ’）Ｍ（Ｘ）２
を有するメタロセンジハライド
（式中、
Ｃｐ  ＝シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル基、
Ｃｐ’＝異なっていても同一であってもよいＣｐ基の１種、
Ｑ    ＝ＣｐとＣｐ’の間の１員又は多員の架橋（Ｒ１−Ｚ−Ｒ２）ｂ（ここで、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基であり、Ｚは炭素、シリコン又はゲルマニウムであり、ｂ＝１、２又は３である）、
Ｍ＝４族の遷移金属、特にＺｒ及びＨｆ、
Ｘ＝ハロゲン、特にＣｌ）を、
一般式
Ｒ４−Ｍ−（Ｘ）ｎ
のアルキル化試薬
（式中、
Ｒ４＝Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、
Ｍ＝アルカリ金属又はアルカリ土類金属、好ましくはＭｇ、Ｎａ、又はＬｉ
Ｘ＝ハロゲン、特にＣｌ及びＢｒ、
ｎ＝酸化数Ｍから１を引く）、
と反応させ、次いで、得られた反応混合物又は中間で分離したジアルキルメタロセンを、一般式
ＨＯ−Ｒ３
のアルコール、アリールアルコール又はフェノール
（式中、
ＨＯ＝ヒドロキシル基、
Ｒ３＝Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基（ここで、アルキル基は分岐又は非分岐でよく、アリール基で置換されていてよく、アリール基はさらに置換基を含んでいてよい）と反応させることを特徴とする方法。
【請求項２】
使用するメタロセンジハライドのＣｐ’及びＣｐ配位子が同一であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
反応を溶媒又は懸濁溶剤である、アルキル化試薬用に使用するジアルキルエーテル及びメタロセンジハライド用の炭化水素中で実施することを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
使用するアルキル化試薬が、ブチル化、プロピル化、エチル化又はメチル化試薬であり、好ましくはメチル化試薬であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
ジアステレオマーｒａｃ／ｍｅｓｏ混合物において、ｒａｃ／ｍｅｓｏ比が約１：１〜約１０：１であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
メタロセンの塩化物配位子をメチル配位子と換え、アルコールとの反応の前にメタンが自然に放出されることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
メタロセンクロリドとアルキル化試薬との反応及び続くアルキルアルコール又はアリールアルコールとの反応が、中間で純粋なジメチルメタロセンを分離することなくワンポット反応として実施されることを特徴とする、請求項３から６までに記載の方法。
【請求項８】
炭化水素が不飽和芳香族炭化水素であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
炭化水素がトルエンであることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
Ｒ３がアリール基、好ましくはフェニル基であることを特徴とする、請求項１及び２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１に記載の方法にしたがって調製される化合物、ｒａｃ−１，２−エチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジフェノキシド、ｒａｃ−１，１−ジメチルシリルビス［１−インデニル］ジルコニウムジフェノキシド、ｒａｃ−１，２−エチレンビス［１−テトラヒドロインデニル］ジルコニウムジフェノキシド、ｍｅｓｏ−１，１−ジメチルシリルビス［１−テトラヒドロインデニル］ジルコニウムジフェノキシド、ｍｅｓｏ−１，２−エチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジフェノキシド、ｍｅｓｏ−１，１−ジメチルシリルビス［１−インデニル］ジルコニウムジフェノキシド、ｍｅｓｏ−１，２−エチレンビス［１−テトラヒドロインデニル］ジルコニウムジフェノキシド、ｒａｃ−１，１−ジメチルシリルビス［１−テトラヒドロインデニル］ジルコニウムジフェノキシド、ビス［インデニル］ジルコニウムジフェノキシド、ビス［シクロペンタジエニル］ジルコニウムジフェノキシド、ビス［ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］ジルコニウムジフェノキシド、ビス［ｎ−ブチルシクロペンタジエニル］ハフニウムジフェノキシド、ビス［メチルシクロペンタジエニル］ジルコニウムジフェノキシド、ビス［ｎ−プロピルシクロペンタジエニル］ジルコニウムジフェノキシド、ビス［シクロペンタジエニル］チタンジフェノキシド、［シクロペンタジエニル］［インデニル］ジルコニウムジフェノキシド、［シクロペンタジエニル］［フルオレニル］ジルコニウムジフェノキシド。
【請求項１２】
アルコール、アリールアルコール又はフェノールを、−１０℃と１１０℃の間の温度、好ましくは３０℃と８０℃の間の温度で加えることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
アルコールのジアルキルメタロセンに対するモル比を１．７〜２．３と規定することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
メタロセンは、特定の性質を有するポリオレフィンの調製のための触媒として用いられる。従来のメタロセンは、同一又は異なる置換基を有する２種のｈａｐｔｏ−５−結合シクロペンタジエニル配位子、及び２種のハロゲン配位子、好ましくは塩化物配位子を含む遷移族ＩＶの金属の錯体である。
【背景技術】
【０００２】
多くのメタロセンにおいて、置換ｈａｐｔｏ−５−結合シクロペンタジエニル配位子は互いに架橋しており、その結果、さまざまな配置異性体（ジアステレオマー）が可能である。配位子の配列に応じてポリオレフィン鎖の構造を制御することができ、それによって、ポリオレフィンの性質が調節できる。例えば、架橋ビスインデニルメタロセンの場合は、原則として２種のジアステレオマー化合物が可能であり、これらはインデニル配位子の位置が互いに異なる。これらのジアステレオマーを表すために、接頭辞ｒａｃ（ラセミ化合物の）及びｍｅｓｏを一般に用いる。ラセミ体は大部分の分野で優先的に用いられる形である。
【０００３】
金属原子上の電子密度を増加させるために、塩素配位子をアルコキシド又はアリールオキシド配位子に換えることができる。こうしたジアルコキシドメタロセン又はジアリールオキシドメタロセンは、さまざまな特定のポリオレフィンを調製するための触媒として用いられる場合に有利であることが認められている。
【０００４】
しかし、こうしたジアルコキシドメタロセン又はジアリールオキシドメタロセンの合成にはいくつかの困難が伴い、特に、同時にいくつかの可能な配置異性体があるの場合、特定のジアステレオマー（ｒａｃ又はｍｅｓｏ）を高いジアステレオマー純度で分離しなければならない。
【０００５】
例えば、文献には、対応するメタロセンジクロリドをトリエチルアミン及びフェノールと反応させることによるジフェノキシドメタロセンの合成が記載されている（Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ３、６１１〜６１３、１９８４）。しかし、この方法は沈殿物として多量のベタベタしたアンモニウム塩酸塩を形成する。さらに、特に架橋メタロセンの収率は非常に低い。
【０００６】
ＥＰ−Ａ１−０８３４５１４は特定のメタロセンである１，２−エチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジフェノキシドの調製方法について記載しており、そこでは１，２−ビス［３−インデニル］エタンをブチルリチウムで脱プロトン化し、次いでビス［フェノキシド］ジルコニウムジクロリドと反応させる。
【０００７】
しかし、これにより、常に所望の化合物１，２−エチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジ（フェノキシド）のｒａｃ／ｍｅｓｏ混合物が形成される。さらに、ビス［フェノキシド］ジルコニウムジクロリドを得ることが難しい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、大きな規模で実施できるジアルコキシドメタロセン又はジアリールオキシドメタロセンの調製方法を開発することであり、この方法では、異なる可能な配置異性体がある場合、所望のジアステレオマー、架橋ビスインデニル配位子の場合は好ましくはラセミ体を高い収率及びジアステレオマー純度で分離できる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
メタロセンのハロゲン配位子、好ましくは塩化物配位子を予めアルキル又はアリール基に換えてあるという条件で、メタロセンと脂肪族化合物又は例えばフェノールなどの芳香族化合物との反応により、副生成物を全く生成することなく、ジアルコキシドメタロセン又はジアリールオキシドメタロセンを単純な方法で合成することができる。これによって事前にメタロセンに結合した対応するアルキル又はアリール基の炭化水素が形成される。この方法はすでにＥＰ−Ａ１−１４２６３８６及びＷＯ２００６／１３１７５１  Ａ１に記載されているが、可能な配置異性体については、ジアステレオマー的に純粋なラセミ体の分離を記載していない。
【００１０】
ＪＰ２００３２３１６９３Ａは、アミド錯体を経由する、架橋ジクロロメタロセンのジアステレオマー的に純粋なラセミ体の新規な調製方法を記載している。同時に、架橋ジアリールオキシドメタロセンの純粋なラセミ体を調製するためには、対応するジクロロメタロセンのラセミ体の分離が常に必要であることが記載されている。
【００１１】
これまでの従来技術によると、このように、架橋ジアリールオキシメタロセンのジアステレオマー的に純粋なラセミ体は、純粋なｒａｃ−ジクロロメタロセンの個別の調製又は個々のジアステレオマーの分離によってのみ調製できる。しかし、ジクロロメタロセンを対応するジアリールオキシメタロセンへ変換する前又は後のジアステレオマーの分離には、原則として所望のラセミ体の収率損失が伴う。
【００１２】
驚くべきことに、特定の反応条件下におけるアルキル化及び続く芳香族アルコールとの反応によって、対応する架橋ジクロロメタロセンのジアステレオマーｒａｃ／ｍｅｓｏ混合物から架橋ジアリールオキシドメタロセンを調製するために本方法を用いると、所望のジアリールオキシドメタロセンのラセミ体がジアステレオマー的に高い純度で、及び高い収率で得られることが今見出された。これまでは必要であった架橋ジクロロメタロセンのジアステレオマー的に純粋なｒａｃの分離は必要ではない。
【００１３】
ジクロロメタロセンのアルキル化反応において、この反応では、対応する炭化水素が標準状態で気体状態で存在する２つのアルキル基をメタロセンに導入することが好ましい。その結果、こうしたメタロセンとアルコールとの反応の場合、反応平衡が正しい側に進むことができるので、形成された炭化水素が容易に除去できて、ジアルコキシドメタロセン又はジアリールオキシドメタロセンが高い純度及び収率で形成される。
【００１４】
この方法において、アルコールとの反応の前に、メタロセン上の塩化物配位子をメチル配位子と換えることが好ましい。結果として、対応するジメチルメタロセンとアルコールとの反応において、メタンが自然に放出される。
【００１５】
しかし、本反応条件及びメタロセンジアルキル化合物の脂肪族又は例えばフェノールなどの芳香族アルコールに対するモル比によって、モノアルキルアルコキシドメタロセン又はモノアリールオキシドメタロセンも得られる。
【００１６】
同様に、アルキル基、エチル、プロピル及びブチルが適切である。メタロセン上のアルキル基はアルキル化試薬、好ましくはアルキルリチウム又はアルキルマグネシウムハライドとともに導入する。
【００１７】
このアルキル化反応は、非プロトン性有機溶媒中で、好ましくはエーテル及び芳香族炭化水素の混合物中で行うことができる。
【００１８】
１，２−エチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジアリールオキシドの例を用いて、所与の条件下で上述の反応を用いると、記載したジクロロメタロセンｒａｃ／ｍｅｓｏ混合物から、好ましくはｒａｃ／ｍｅｓｏ比が１：１〜１０：１の混合物から、ジアステレオマー混合物ｒａｃ／ｍｅｓｏ比＞２００：１のｒａｃ−エチレン［１−インデニル］ジルコニウムジアリールオキシドを、ラセミ体について高い収率で調製できる。対応するジアルキルメタロセンｒａｃ−１，２−エチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジメチルを中間で分離すること又はアルキル金属ハライド若しくはアルカリ土類金属ハライドを除去することは必要ない。
【００１９】
同様に、続くジアステレオマーの分離は必要ではない。望ましくないジクロロメタロセンのメソ体は同様に転換するが、所与の反応条件下でさらなる精製をすることなくきれいに除去できる。同時に、こうした条件下で、ラセミ体について高い収率が得られる。
【００２０】
このように、容易に入手可能な反応物質であるｒａｃ−１，２−エチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジクロリドから、複雑なジアストロマーの分離を行うことなく、ｒａｃ−１，２−エチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジフェノキシドを、非常にきれいに、高い収率で調製できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【発明を実施するための形態】
【００２２】
したがって本発明は、架橋した、立体安定性の、ジアステレオマー的に純粋な形、好ましくはｒａｃの、一般式が
Ｑ（Ｃｐ）（Ｃｐ’）Ｍ（ＯＲ３）２
であるジアルコキシドメタロセン、ジアリールオキシドメタロセン及び好ましくはジフェノキシドメタロセン
（式中、
Ｃｐ  ＝シクロペンタジエニル、インデニル又はフルオレニル基、
Ｃｐ’＝Ｃｐ基の１種、
Ｑ    ＝ＣｐとＣｐ’の間の１員又は多員の架橋（Ｒ１−Ｚ−Ｒ２）ｂ（ここで、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基であり、Ｚは炭素、シリコン又はゲルマニウムであり、ｂ＝１、２又は３である）、
Ｍ＝４族の遷移金属、特にＺｒ及びＨｆ及びＴｉ、
Ｏ＝酸素、
Ｒ３＝Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基（ここで、アルキル基は分岐又は非分岐でよく、アリール基で置換されていてもよく、アリール基はさらに置換基を含んでいてもよい））、
を調製する方法を提供することであり、
第１段階で、ジアステレオマーｒａｃ／ｍｅｓｏ混合体の形の架橋した、立体安定性の、一般式
Ｑ（Ｃｐ）（Ｃｐ’）Ｍ（Ｘ）２
を有するメタロセンジハライド
（式中、
Ｃｐ  ＝シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル基、
Ｃｐ’＝異なっていても同一であってもよいＣｐ基の１種、
Ｑ    ＝ＣｐとＣｐ’の間の１員又は多員の架橋（Ｒ１−Ｚ−Ｒ２）ｂ（ここで、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基であり、Ｚは炭素、シリコン又はゲルマニウムであり、ｂ＝１、２又は３である）、
Ｍ＝４族の遷移金属、特にＺｒ及びＨｆ及びＴｉ、
Ｘ＝ハロゲン、特にＣｌ）を、
一般式
Ｒ４−Ｍ−（Ｘ）ｎ
のアルキル化試薬
（式中、
Ｒ４＝Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、
Ｍ＝アルカリ金属又はアルカリ土類金属、好ましくはＭｇ、Ｎａ、又はＬｉ
Ｘ＝ハロゲン、特にＣｌ及びＢｒ、
ｎ＝酸化数Ｍから１を引く）、
と反応させ、次いで、得られた反応混合物又は中間で分離したジアルキルメタロセンを、一般式
ＨＯ−Ｒ３
のアルコール、アリールアルコール又はフェノール
（式中、
ＨＯ＝ヒドロキシル基、
Ｒ３＝Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基（ここで、アルキル基は分岐又は非分岐でよく、アリール基で置換されていてよく、アリール基はさらに置換基を含んでいてよい））と反応させることを特徴とする方法を提供する。
【００２３】
本発明はさらに、使用するメタロセンジハライドのＣｐ’及びＣｐ配位子が同一であることを特徴とする方法を提供する。
【００２４】
本発明の文中の「ジアステレオマー的に純粋な」という用語には、ｒａｃ／ｍｅｓｏ比が＞１００：１、好ましくは＞２００：１であり得るジアステレオマー混合物が含まれる。本発明の方法で出発物質として用いられるメタロセンジハライドのジアステレオマーｒａｃ／ｍｅｓｏ混合物は、一般に５０：１より小さいｒａｃ／ｍｅｓｏ比を有する。
【００２５】
本方法及び反応は溶媒又は懸濁溶剤である、アルキル化試薬用に使用するジアルキルエーテル及びメタロセンジハライド用の炭化水素中で実施することが好ましい。
【００２６】
使用するアルキル化試薬は、ブチル化試薬、プロイル化試薬、エチル化試薬又はメチル化試薬であり、メチル化試薬が好ましい。
【００２７】
アルキル化試薬はアルキルマグネシウムハライド、又はアルカリ金属、好ましくはリチウム又はナトリウムをベースとするアルキル化試薬が好ましい。ｎ−又はｔ−ブチルリチウム、メチルリチウム、メチルマグネシウムクロリド又はブロミド、ブチルマグネシウムクロリド又はブロミドが特に好ましい。
【００２８】
アルコールとの反応の前に、メタロセンジハライド、好ましくはメタロセンジクロリド上のハロゲン配位子、好ましくは塩化物配位子をメチル配位子と換えることが好ましく、これにより後にメタンが自然に放出される。
【００２９】
メタロセンジハライドとアルキル化試薬の反応の後、生成したメタロセンジアルキルは反応混合物から分離することができ、又は反応を直接続けることもできる。
【００３０】
メタロセンジハライド、好ましくはメタロセンジクロリドとアルキル化試薬との反応及び続くアルキルアルコール又はアリールアルコールとの反応は、中間で、純粋なジメチルメタロセンを分離することなくワンポット反応として実施できる。
【００３１】
使用する溶媒又は懸濁溶剤は、不飽和芳香族炭化水素が好ましく、特にトルエンが好ましい。
【００３２】
Ｒ３はアリール基がより好ましく、フェニル基が好ましい。
【００３３】
使用する反応物質は、ジアステレオマー混合物のｒａｃ／ｍｅｓｏ比が１：１〜１０：１である、架橋、立体安定性メタロセンが好ましい。
【００３４】
本発明による方法は、ここに挙げるものを完全なものと意味することを望むことなく、例えば、以下の化合物を高い収率及び純度で、並びにジアステレオマー混合物のラセミ／メソ比を＞２００：１で、得ることを初めて可能にする。
ｒａｃ−エチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジフェノキシド、ｒａｃ−ジメチルシリルビス−［１−インデニル］ジルコニウムジフェノキシド、ｒａｃ−エチレンビス［１−テトラヒドロインデニル］−ジルコニウムジフェノキシ及びｒａｃ−ジメチルシリルビス［１−テトラヒドロインデニル］ジルコニウムジフェノキシド。
【００３５】
本発明による方法において、アルコール、アリールアルコール又はフェノールは、−１０℃と１１０℃の間の温度、好ましくは３０℃と８０℃の間の温度で加える。
【００３６】
ジアルコキシドメタロセン又はジアリールオキシドメタロセンが得られるためには、アルコールのジアルキルメタロセンに対するモル比を１．７〜２．３に規定しなければならない。
【００３７】
本発明の主題は、さらに請求項に記載する。
【００３８】
以下に挙げる実施例は、本発明の方法の実行可能性を単に実証するものであり、本発明の教示の範囲を少しも制限しない。特に、好ましい実施形態は全体として、従属請求及び本発明の詳細な説明の一部から理解できる。
【００３９】
特に明記しない限り、以下の記載においても部又は百分率データは重量を基準とする。
【実施例】
【００４０】
（実施例１）
ジアステレオマー的に純粋なｒａｃ−１，２−エチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジクロリドからのｒａｃ−１，２−エチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジフェノキシドの直接調製
ラセミ／メソ比＞２００：１のｒａｃ−エチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジクロリド（１Ｈ  ＮＭＲ：（２５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３δ（ｐｐｍ）３．６−３．９（ｍ、ラセミ体のエチレン架橋、４Ｈ）；６．２（ｄ、ｒａｃ−Ｃ５、２Ｈ）；６．６（ｄ、ｒａｃ−Ｃ５、２Ｈ）；７．０−７．７（ｍ、Ｃ６、８Ｈ）、添付図１参照）２０．０ｇをトルエン約１５０ｇに懸濁させる。懸濁液を＜０℃に冷却する。メチルチリウムをジエトキシメタンに溶解した約８重量％溶液２６ｇをこの温度で１５分以内に滴加する。その後、混合物を２０〜５０℃まで加熱し、約９０％ジエトキシメタンを減圧下で蒸留する。新しいトルエン同量を加えた後、フェノール８．４ｇをトルエン約５０ｇに溶解した溶液を４０℃と６０℃の間の温度で加える。さらに３時間攪拌した後、塩化リチウム塩を濾過して除去し、濾液を濃縮する。ｒａｃ−エチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジフェノキシド最終産物を−２０℃で結晶化し、濾過して分離する。
収量：１３．０ｇ；相対：ｒａｃ体として５１％。
分析：Ｚｒ＝１６．９重量％；Ｃｌ＝０．０３重量％；ｒａｃ／ｍｅｓｏ比＞２００：１
【化１】
2010519268.tif 000002
添付図２参照
【００４１】
（実施例２）
１，２−エチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジクロリドのｒａｃ／ｍｅｓｏ混合物からのｒａｃ−１，２−エチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジフェノキシドの直接調製
ｒａｃ／ｍｅｓｏ比約１．７：１のエチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジクロリド（１Ｈ  ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）３．５−４．１（ｍ、ラセミ／メソ体のエチレン架橋、４Ｈ）；６．２−６．８（ｍ、ｒａｃ／ｍｅｓｏ−Ｃ５、４Ｈ、６．２（ｄ、ｒａｃ−Ｃ５）に微分可能、６．５（ｄ、ｍｅｓｏ−Ｃ５）、６．６（ｄ、ｒａｃ−Ｃ５）及び６．７（ｄ、ｍｅｓｏ−Ｃ５））；７．０−７．７（ｍ、ｒａｃ／ｍｅｓｏ−Ｃ６、８Ｈ）、付録図３参照）２０．０ｇをトルエン約１５０ｇに懸濁させる。懸濁液を＜０℃に冷却する。メチルチリウムをジエトキシメタンに溶解した約８重量％溶液２６ｇをこの温度で１５分以内に滴加する。その後、混合物を２０〜５０℃まで加熱し、ジエトキシメタンを減圧下で蒸留する。トルエンを加えた後、フェノール約８．４ｇをトルエン約５０ｇに溶解した溶液を４０℃と６０℃の間の温度で加える。さらに３時間攪拌した後、塩化リチウム塩を濾過して除去し、濾液を濃縮する。ｒａｃ−エチレンビス［１−インデニル］ジルコニウムジフェノキシド最終産物を−２０℃で結晶化し、濾過して分離する。
収量：１３．０ｇ；相対：ｒａｃ体として８１％。
分析：Ｚｒ＝１６．８重量％；Ｃｌ＝０．０１重量％；ｒａｃ／ｍｅｓｏ比＞２００：１
【化２】
2010519268.tif 000003
添付図４参照
【図１】
2010519268.tif 000004
【図２】
2010519268.tif 000005
【図３】
2010519268.tif 000006
【図４】
2010519268.tif 000007
【国際調査報告】
2010519268.tif 000008
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