(57)【要約】  本発明は、繊維シートから成る裏打層、裏打層に付され、少なくとも幾らかの範囲に連続気泡を生じさせたポリウレタンフォームに基礎を置き且つこれを全面に付した少なくとも１つの中間層及び、ポリウレタンに基礎を置く外層を有する通気性多層合成皮革の製造方法に関するものであり、第１工程において、外層は剥離可能な下層に付され、また硬化せしめられ、次いで少なくとも１つの中間層が外層に付され、次いで、裏打層がこの少なくとも１つの中間層上に置かれ、かつ、下層が外層から外され、また、外層を形成するために、液状の水性脂肪族ポリウレタン分散物が下層に付され、ポリウレタン分散物の塗付の直後に、それに含まれる水分が下層上にポリウレタン分散物の膜形成をしない乾燥をもたらすのに十分に短い時間内で熱を供給して分散物の水分を蒸発させて、外層に微小孔を形成する。また対応する通気性多層合成皮革も提供するものである。
2010500479.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維シートから成る裏打層（３）、裏打層（３）に付けられた少なくとも部分的に連続気泡を生じさせたポリウレタンフォームに基礎を置く少なくとも１つの中間層（２、５）、及び少なくとも１つの中間層（２、５）の全表面に付けられたポリウレタンに基礎を置く外層（１）を有し、第１工程において、外層（１）が取外し可能な下層（６）に付けられ及び硬化され、該少なくとも１つの中間層（２、５）が外層（１）に付けられ、次いで、裏打層（３）が該少なくとも１つの中間層（２、５）上に付され、かつ下層（６）が外層（１）から取り外されることから成り、外層（１）を形成するために、液状の水性脂肪族ポリウレタン分散物が下層（６）に付され、微小孔を有する外層を形成する間に下層（６）上でポリウレタン分散物の膜が形成することなく乾燥を生じさせるため、ポリウレタン分散物の塗付の直後に、５秒未満の時間間隔以内で熱を供給することにより分散物に含まれる水分を蒸発させることを特徴とする通気性多層合成皮革の製造方法。
【請求項２】
外層（１）に１０〜７０μｍの直径を有する微小孔が形成されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
固形分が３０〜６０％のポリウレタン分散物を用いて外層（１）を形成することを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
ポリウレタン分散物を、液滴状でスプレーノズルにより下層（６）に噴霧して外層（１）を形成することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
ポリウレタン分散物を下層（６）上にプリントして外層（１）を形成することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
下層（６）をポリウレタン分散物の水分を蒸発させるのに適した温度に加熱するために、下層（６）がベルト状に具体化され、エンドレスに回転し、かつ、少なくとも１つの加熱されたローラ上を案内されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
水分を蒸発させるために、下層（６）に付されたポリウレタン分散物が、赤外線照射及び／又はマイクロ波により加熱されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
熱が下層（６）側から供給されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
外層（１）が、５〜１５０μｍ、好ましくは３０〜１００μｍの厚みで下層（６）上に付されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
外層が、１０〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは３０〜４０ｇ／ｍ２の乾燥膜重量で下層（６）に付されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
下層（６）として、プラスチックフィルム、シリコン処理した繊維シート、シリコン処理した紙、金属基材又はＰＴＦＥ被覆織物が用いられることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
下層（６）の外層（１）に向いている側に表面プロファイリングが付されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
外層（１）を形成するためのポリウレタン分散物が、水混和性低沸点有機溶媒を含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
少なくとも１つの中間層（２、５）が、塗付ブレードにより、外層（１）に塗付するか又は中間層（５）に予め塗付されることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
１つの中間層（２）が用いられ、中間層（２）が、２００〜７００ｇ／ｌ、好ましくは３００〜６００ｇ／ｌ、さらにより好ましくは４００〜５００ｇ／ｌのフォーム重量を有し、塗付ブレードにより２００〜１０００μｍの厚みで外層（１）に塗付されることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
２つの中間層（２、５）が、塗付ブレードにより、外層（１）に及び中間層（５）にそれぞれ２００〜８００μｍの厚みで順に塗付されることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
塗付ブレードで外層に塗付された第１の中間層（５）が、３００〜７００ｇ／ｌ、好ましくは４００〜６００ｇ／ｌのフォーム重量を有し、かつ、第２の中間層（２）が、２００〜６００ｇ／ｌ、好ましくは３００〜５００ｇ／ｌのフォーム重量を有する、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
中間層（２、５）が、１００〜２００μｍの平均細孔径で形成されることを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
少なくとも１つの中間層（２、５）及び／又は外層（１）が、イソシアネート又はメラミンの添加により架橋されることを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
下層（６）の除去後、外層（１）の少なくとも１つの中間層（２、５）とは反対に向いた側に仕上げ被覆（４）が付されることを特徴とする、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
下層（６）の除去後、外層（１）の表面にエンボス加工が施されることを特徴とする、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
外層（１）の表面に、真空型押加工によりエンボス加工が施されることを特徴とする、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
シャープエッジのエンボス加工プロファイルが用いられることを特徴とする、請求項２１又は２２に記載の方法。
【請求項２４】
レイドファブリック、織物、編物、フリース又はこれらの組み合わせを、含浸するか又は含浸せずに、裏打層（３）として用いることを特徴とする、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
裏打層（３）が少なくとも幾分中間層（２）に沈むように、後者中間層がまだ完全に乾燥していないときに中間層（２）上に裏打層（３）を配置することを特徴とする、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
繊維シートから構成される裏打層（３）、裏打層（３）に付された少なくとも部分的な連続気泡のポリウレタンフォームに基礎を置く少なくとも１つの中間層（２、５）、及び少なくとも１つの中間層（２、５）の全表面に付されたポリウレタンに基づく外層（１）を有する通気性多層合成皮革であって、外層（１）が、微小孔を有する膜形成のない水性脂肪族ポリウレタン分散物から構成されることを特徴とする、通気性多層合成皮革。
【請求項２７】
外層（１）が、１０〜７０μｍの直径を有する細孔により具体化されることを特徴とする、請求項２６に記載の多層通気性合成皮革。
【請求項２８】
外層（１）が、５〜１５０μｍの厚みを有することを特徴とする、請求項２６又は２７に記載の多層通気性合成皮革。
【請求項２９】
外層が、１０〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは３０〜４０ｇ／ｍ２の乾燥膜重量を有することを特徴とする、請求項２６〜２８のいずれか一項に記載の多層通気性合成皮革。
【請求項３０】
１つの中間層（２）が設けられ、中間層（２）が、２００〜７００ｇ／ｌ、好ましくは３００〜６００ｇ／ｌ、さらにより好ましくは４００〜５００ｇ／ｌのフォーム重量を有し、かつ、２００〜１０００μｍの厚みを有することを特徴とする、請求項２６〜２９のいずれか一項に記載の多層通気性合成皮革。
【請求項３１】
それぞれ２００〜８００μｍの厚みを有する２つの中間層（２、５）が、外層（１）に及び中間層（５）にそれぞれ順に付されることを特徴とする、請求項２６〜２９のいずれか一項に記載の多層通気性合成皮革。
【請求項３２】
外層に付された第１の中間層（５）が、３００〜７００ｇ／ｌ、好ましくは４００〜６００ｇ／ｌのフォーム重量を有し、かつ、第２の中間層（２）が、２００〜６００ｇ／ｌ、好ましくは３００〜５００ｇ／ｌのフォーム重量を有する、請求項３１に記載の多層通気性合成皮革。
【請求項３３】
中間層（２、５）が、１００〜２００μｍの平均細孔径を有することを特徴とする、請求項２６〜３２のいずれか一項に記載の多層通気性合成皮革。
【請求項３４】
少なくとも１つの中間層（２、５）及び／又は外層（１）が、イソシアネート又はメラミンの添加により架橋されるか、又は機能性フィラーを含むことを特徴とする、請求項２６〜３３のいずれか一項に記載の多層通気性合成皮革。
【請求項３５】
外層（１）の少なくとも１つの中間層（２、５）とは反対に向いた側に仕上げ被覆（４）が付されていることを特徴とする、請求項２６〜３４のいずれか一項に記載の多層通気性合成皮革。
【請求項３６】
外層（１）の表面にエンボス加工が施されていることを特徴とする、請求項２６〜３５のいずれか一項に記載の多層通気性合成皮革。
【請求項３７】
シャープエッジのエンボス加工プロファイルが用いられることを特徴とする、請求項３６に記載の多層通気性合成皮革。
【請求項３８】
レイドファブリック、織物、編物、フリース又はこれらの組み合わせを、ポリウレタン含浸するか又は含浸せずに、裏打層（３）として用いることを特徴とする、請求項２６〜３７のいずれか一項に記載の多層通気性合成皮革。
【請求項３９】
裏打層（３）が少なくとも部分的に中間層（２）に埋め込まれていることを特徴とする、請求項２６〜３８のいずれか一項に記載の多層通気性合成皮革。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維シートから成る裏打層、裏打層に付けられた少なくとも部分的に連続気泡を生じさせたポリウレタンフォームに基礎を置く少なくとも１つの中間層、及び少なくとも１つの中間層の全表面に付けられたポリウレタンに基礎を置く外層を有する通気性多層合成皮革の製造方法に関するものであり、第１工程において、外層が取外し可能な下層の全表面に付けられ及び硬化され、該少なくとも１つの中間層が外層に付けられ、次いで、裏打層が該少なくとも１つの中間層上に置かれ、かつ下層が外層から取り外される。
【背景技術】
【０００２】
合成皮革のこのような製造方法は、例えば、旧東独国特許ＤＤ２５９１０６―Ａ３号公報から既知であり、層がいわゆる逆プロセスを用いて形成される、言い換えれば、まず、引き続く可視表面すなわち、外層の上表面が下層の支持表面上に形成され、次いで、残りの層が、最後に裏打層が付されるまでに付され、裏打層は後に仕上がった合成皮革の下面を構成する、という事実により区別される。全層構造が形成された後、可視面が利用可能になるように、下層が外層から除去され、仕上がった合成皮革が裏返され、次いで、外層にエンボス加工又は他のさらなる表面処理が施され得る。
【０００３】
通気性多層合成皮革は、例えば、シート被覆材料として自動車の内装に特に適しているが、これは、通気性によってより高いシートの快適性が確保され、かつ、材料で被覆された自動車シート上での発汗作用が防止されるからである。
【０００４】
中間層に用いられる繊維シート裏打層及び発泡ポリウレタンフォームは、通気性を達成するのに必要なある程度の空孔率を本質的に有するが、これまで、多孔質の全表面ポリウレタン系外層を形成することは困難であった。なぜなら、逆プロセスで下層に塗付されたポリウレタン分散物は、通常、それらが硬化するにつれて、まさに所望される孔を欠く閉鎖された膜を形成する傾向があり、それによって、追加の作業工程で、例えば、針による穿孔又は延伸により、外層に細孔を形成する必要が生じるからである。しかしながら、このことは、労力を要するのみならず、針による穿孔で形成された細孔は裸眼でも容易に見ることができるので、外層の視覚的外観にも影響を与える。
【０００５】
欧州特許出願公開第１２７９７６２号公報では、冒頭に述べたタイプの通気性合成皮革の製造を開示するが、外層での膜の形成は、通気性に必要とされる多孔性を妨げる。既知の合成皮革が、多孔質すなわち通気性の外層を有する場合、開孔部が凹部中に形成された外層領域の間で形成されるように、外層は全表面には付されないが、その代わりに、皮革様の構造を有する下層の凹部に導入される。この種の合成皮革は、例えば、外層の耐摩耗性が低いなどの多くの欠点を有する。
【０００６】
国際公開番号ＷＯ２００５／０４７５４９国際公開公報は、水性プラスチック分散物から構成される仕上げ層を、水の蒸発後に膜を形成するために１０５℃未満の温度に加熱し準備した下層上に付することを開示している。この方法で形成された層は、実際には幾つかの孔を有するが、通気性、特に細孔の数及び径に関しては、膜形成のため、改善の余地がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、冒頭に述べたタイプの通気性多層合成皮革の製造方法を提案することであり、当該方法は、追加の作業工程を省き、且つ開放気孔のある外層が全表面に付されたことにより特に通気性である多層合成皮革を製造することを可能にする。本合成皮革は、特に効率的な様式で製造されるのみならず、形成される細孔が非常に小さいので合成皮革の視覚的外観を損なわない。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この上述の目的を達成するため、本発明は、請求項１で定義した特徴による通気性多層合成皮革の製造方法の実施形態を提案する。
【０００９】
本発明による有益な実施形態及び方法の改変は、従属請求項の主題である。
【００１０】
本発明による提案は、外層を形成するため、外層の基材として作用する水性脂肪族ポリウレタン分散物を液状で下層の全表面に塗付し、微小孔を有する外層を形成する間に下層上でポリウレタン分散物の膜形成のない乾燥が起こるようにし、ポリウレタン分散物の塗付の直後、５秒未満の時間間隔以内で熱を供給して分散物の水分を蒸発させるということに基づく。
【００１１】
外層の「全表面塗布又は形成」は、本発明の状況で、間隔又は未被覆の領域なしに下層の全表面に塗付すること、又は中間層の全表面を被覆することであると理解される。
【００１２】
本発明に関して外層中に形成された微小孔は、水蒸気の透過を許容するが、液体の水の侵入を防ぐか又は少なくとも遅らせる孔径を有する。本発明の方法は、１０〜８０μｍの範囲内の孔径を容易に形成し得るが、より大きな孔径又は直径を形成することもまた可能である。
【００１３】
本発明によれば、微小孔性外層を形成するのに用いられる水性脂肪族ポリウレタン分散物は、既知の手段で、分離できる性質を有する下層に塗付される。ポリウレタン分散物をすぐに乾燥させて、分散物が膜を形成することを防ぐか、又は形成した膜そのものをすぐに消滅するのに十分に強い熱の供給が行われる。
【００１４】
一方、今日まで、得られた膜が膜形成に続いて又は膜形成の間に細孔が設けられる外層の膜形成を得ようと努力するためのアプローチが常になされてきたが、本発明は、いかなる膜形成も避けるために、急速乾燥を用いる異なるアプローチをする。水性ポリウレタン分散物は、適切な塗付方法により、個々の液滴状で下層に塗付される。下層の高温の結果として、各液滴が急速に乾燥し、隣接する液滴が流れるのを防止、すなわち膜形成を防止する。  本発明の状況では、「急速乾燥」は、下層に塗付された水性脂肪族ポリウレタン分散物の５秒未満の時間間隔内で起こる乾燥であるがと理解され、この目的のため、分散物を約１７５〜２００℃でこの間隔内で加熱することが有益であると考えられる。これは、対応する下層の少なくとも１７５℃への加熱により達成され得る。このような温度では、用いられるポリウレタン分散物は、まだいかなる機械的損傷にもさらされていないが、水分の蒸発は、分散物の所望される膜形成のない乾燥を達成するのに十分に速く起こる。当然のことながら、外層を形成するのに用いられる水性脂肪族ポリウレタン分散物に応じてより高い又はより低い温度を選択することもまた、用いられるポリウレタン分散物の耐温度性がこれを許容する限り可能である。
【００１５】
水性脂肪族ポリウレタン分散物を液状で塗付することにより、加熱の強力な供給は、水分の蒸発により、分散物の個々の液滴をそれらの各々の縁部でほぼ即座に下層に固定させ、その結果、個別の液滴が流れ及び互いに接合することがほぼ又は完全に防止される。その結果、この方法で形成された外層の通気性を達成するのに必要とされる所望の微細孔が液滴の間に形成される。結果として、本発明の方法は、機械的に細孔を形成するために引き続く作業工程、例えば、針による穿孔又は延伸などを省くことを可能にする。さらに、形成された細孔は非常に小さいので、裸眼で見ることは難しいか全く不可能であるため、本発明の方法で製造された通気性多層合成皮革に、特に有益な視覚的外観を与える。
【００１６】
好ましくは、３０〜６０％の固形分を有するポリウレタン分散物が外層を形成するのに用いられる。
【００１７】
水性脂肪族ポリウレタン分散物の液状での下層への塗付は、本発明の方法によるいくつかの変形例により行われ得る。
【００１８】
本発明の１つの提案では、外層を形成するためのポリウレタン分散物を、液滴状で、下層の全表面にスプレーノズルにより噴霧する。この種のスプレー塗付は、滑らかな下層及び既にエンボス加工が施された下層上で行われ得る。
【００１９】
エアレス、Ａｉｒｍｉｘ、ＨＶＬＰ（高体積低圧）又はフロー圧力などの従来の噴霧方法は、ポリウレタン分散物のスプレー塗付に適している。
【００２０】
本発明の別の応用代替物は、プリント（ａｕｆｇｅｄｒｕｃｋｔ）される外層を下層の全領域上に形成するためのポリウレタン分散物のためのものであり、これに適した方法は、例えば、ハーフトーン印刷又はスクリーン印刷である。それらの部分のために、印刷方法は、外層を形成するのに用いられる水性ポリウレタン分散物を分散した液滴状で下層に塗付することを確実にし、その結果、熱を強力に供給することによる急速な乾燥が上記様式で確実に起こり得る。
【００２１】
水性ポリウレタン分散物の薄層を、例えば、逆グラビア塗付印刷法により塗付することもまた可能であり、ここで、本発明の急速乾燥により同様に所望の細孔が形成される。
【００２２】
外層を形成するのに用いられる下層は、好ましくは、ベルト状で具体化され得、必要に応じてエンドレスに回転し得る。この場合、下層を塗付されたポリウレタン分散物の水分を蒸発させるのに適した温度に加熱するため、少なくとも１つの加熱されたローラ上を案内されることもまた好ましい。従って、分散物の水分を急速に蒸発させるための塗付された水性ポリウレタン分散物への熱の供給は、予め適切な温度に加熱された下層への塗付により起こる。
【００２３】
あるいは、又はさらに、下層に塗付されたポリウレタン分散物はまた、細孔を有する外層の形成の際に、水分を蒸発させて下層上での膜形成のない乾燥を達成するため、赤外線照射及び／又はマイクロ波により加熱され得る。
【００２４】
この場合、外層を形成する側が下層とは反対向きになるよう、下層側からのみ熱を供給すべきであり、膜形成は起こらず、ポリウレタン分散物からの水分の連続した蒸発を抑制するか又は防止する。
【００２５】
ベルト状の下層はまた、本発明の合成皮革の製造のために、少なくとも部分的に連続的な、また好ましくは連続的なプロセスを可能にする。
【００２６】
外層は、用いられる塗付方法に応じて、５〜１５０μｍの厚みで下層に付され得る。
【００２７】
外層の乾燥膜重量は、１０〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは３０〜４０ｇ／ｍ２の範囲内にある。
【００２８】
特に、ポリウレタン分散物が下層上に噴霧される場合、３０〜４０ｇ／ｍ２の乾燥膜重量が理想的である。しかしながら、本発明の方法を用いれば、５０ｇ／ｍ２までの乾燥膜重量においてさえも外層中の十分な数の微小孔を得ることが可能である。
【００２９】
用いられる下層は、例えば、形成された外層から容易に剥離されるプラスチックフィルム、シリコン処理した繊維シート、シリコン処理した紙、又はステンレス鋼ベルトなどの金属基材を用いることが出来る。
【００３０】
上記したように、特定の用途に応じて、下層は滑らかであり得るか、又は下層上に外層を迅速に形成させるために、例えば、所望の皮革しぼ状の対応する表面プロファイリングが施され得る。
【００３１】
熱供給の結果として生じる脂肪族ポリウレタン分散物の水分の蒸発をさらに促進するため、ポリウレタン分散物は、さらに水混和性低融点有機溶媒を含むことが可能である。
【００３２】
外層が、上記で説明した方法により、塗付されたポリウレタン分散物の下層の全表面への膜形成のない乾燥により形成された後、連続気泡ポリウレタンフォーム状の少なくとも１つの中間層が外層に付されるか、又は多層中間層の場合、予め塗付された中間層に付され、実際には、好ましくは、塗付ブレードにより塗付される。この目的のため、塩基性分散物を、連続フォームを形成するためのフォーム安定化剤、任意の難燃剤及び他の添加剤と混合し、かつ、所望のフォーム重量まで空気で発泡させる。この場合のフォーム重量は、空気透過性及び機械的安定性に影響を与える。  本発明の通気性合成皮革について、少なくとも１つの発泡フォーム中間層の使用は、発泡フォーム中間層が常に裏打材料と外層との良好な接着を生じるので、裏打材料の使用からの顕著な度合いの独立性が達成される。
【００３３】
１つの中間層のみが用いられる場合、それは、好ましくは、２００〜７００ｇ／ｌ、好ましくは３００〜６００ｇ／ｌ、及びさらにより好ましくは４００〜５００ｇ／ｌのフォーム重量を有し、塗付ブレードを用いて、２００〜１０００μｍの厚みで外層上に付される。
【００３４】
しかしながら、２つの中間層が、まず外層に、次いで形成された第１の中間層に、順に塗付ブレードで塗付されるのであれば、好ましくは、塗付ブレードで外層に直接付された中間層は、第１の層に付された、積層被覆とも呼ばれ得る第２の中間層よりも高いフォーム重量を有する。
【００３５】
しかしながら、このような場合、２つの中間層は、好ましくは同じ厚みを有するが、必ずしもそうではなくても良い。中間層については、２００〜８００μｍの厚みの範囲が合理的であると思われる。
【００３６】
次いで、塗付ブレードで外層に付された第１の中間層は、好ましくは、３００〜７００ｇ／ｌ、好ましくは４００〜６００ｇ／ｌのフォーム重量を有し、かつ、積層被覆として機能する第２の中間層は、２００〜６００ｇ／ｌ、好ましくは３００〜５００ｇ／ｌのフォーム重量を有する。
【００３７】
個々の中間層において十分な空孔率を達成するため、１００〜２００μｍの平均孔径を形成することが好ましい。
【００３８】
特に、滑らかな下層及び得られた多層合成皮革の引き続くエンボス加工の使用については、中間層に用いられる発泡フォームは、エンボス加工の条件下で十分な強度を有するべきである。従って、多数の個別の調節可能な温度ゾーンを備えた導管中での乾燥による本質的に既知の様式で通常行われる中間層の乾燥の間に、応力クラックが表面で起こらないことを確実にする必要がある。
【００３９】
用いられる中間層の安定性のさらなる増加は、例えば、イソシアネート又はメラミンの添加によりそれらを架橋すること、あるいは鉱物フィラー、繊維フィラー又はＰＥなどのプラスチック粉末の添加により、達成され得る。
【００４０】
当業者は、本発明の方法の状況で用いられる裏打層を、広範な可能性のある選択肢、例えば、レイドファブリック（ｇｅｌｅｇｅ）、織物、編物、フリース又はこれらの組み合わせ、マイクロファイバーフリース、スペーサー編物／フリース、又はピントリコット（ｅｉｎｇｅｎａｄｅｌｔｅｍ  Ｔｒｉｋｏｔ）を有するフリースを含む他の可能性から選択し得る。用いられる繊維シートはまた、中間層への接着を改善するため、例えば、ポリウレタンに含浸され得る。
【００４１】
いずれの場合でも、裏打層が少なくとも部分的に中間層に沈んでその中に埋め込まれるように、裏打層は、少なくとも１つの中間層の形成後、この中間層がまだ完全に乾燥していないときに中間層の上に置かれることが好ましい。しかしながら、裏打層は中間層にそれほど深く沈まず、中間層に用いられる発泡フォーム、積層圧力及び乾燥条件により制御され得ることに留意すべきである。
【００４２】
下層を取り外した後、多層通気性合成皮革の形成した外層の表面は、それに付された仕上げ被覆を有することが出来、これは耐スクラッチ性などの機械的特性を改善し得、所望される表面の手触りの要求をより良く満たし得る。例えば、アニロックスローラを用いて、仕上げ被覆を付し得る。
【００４３】
既に上述したように、下層を取り外した後に、製造された多層通気性合成皮革の表面は、例えば、皮革しぼをエンボス加工され得る。これには真空エンボス加工が特に適しているが、これは、エンボス加工圧力が低く、かつ表面とエンボス加工ローラとの接触時間がより長いので、その結果、フォーム構造の保持が良好になり、かつ、さらに、負の圧力が細孔を開かせかつ毛細管を形成させて、その両方が製造された合成皮革の通気性の利益をもたらす。さらに、特別にシャープエッジが施されたエンボス加工プロファイルを用いることにより、細孔及び毛細管のさらなる開放を達成し得る。製造された合成皮革のエンボス加工はまた、例えば、エンボス加工された下層及び引き続く層を付した場合にエンボス加工の結果を損ない得るいかなる後続の作業工程も有しないという利点を提供する。
【００４４】
本発明はまた、繊維シートから構成される裏打層、裏打層に付された少なくとも部分的に連続気泡のポリウレタンフォームに基礎を置く少なくとも１つの中間層、及び少なくとも１つの中間層の全表面に付されたポリウレタンに基礎を置く外層を有する通気性多層合成皮革に関する。
【００４５】
良好な通気性と同時に有利な視覚的外観を有する特に経済的な製造という冒頭に述べた目的を達成するため、本発明に従って提案された多層通気性合成皮革は、水性脂肪族ポリウレタン分散物の膜形成のない乾燥に起因する微小孔により具体化される外層を有する。
【００４６】
このような多層通気性合成皮革の外層は、好ましくは５〜１５０μｍの厚みを有し、かつ、１０〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは３０〜４０ｇ／ｍ２の乾燥膜重量を有する。
【００４７】
多層通気性合成皮革の他の特徴は、残りの従属請求項の主題である。
【００４８】
本発明の方法及び本方法に従って製造された多層通気性合成皮革を、例示的な実施形態に関連して添付の図面を参照して、以下により詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明の多層通気性合成皮革の第１の実施形態に於る拡大概略断面図を示す。
【図２】本発明の多層通気性合成皮革の他の実施形態による断面図を示す。
【図３】本発明のこのような多層通気性合成皮革の製造工程の概略図である。
【図４】本発明の合成皮革の外層のＲＥＭ画像を示す。
【発明を実施するための形態】
【００５０】
図１は、多層通気性合成皮革の断面を示し、これは、その上表面すなわち可視表面から始まり、ポリウレタンに基づく外層１を備え、外層１は連続気泡ポリウレタンフォームから構成される中間層２及び中間層２に埋め込まれた繊維シートから構成される裏打層３に隣接する。
【００５１】
一方、繊維シート３及び連続気泡ポリウレタンフォームから構成される中間層２は、本質的に開口気孔であり、これにより通気性があり、外層は、この外層も同様に１０〜７０μｍの直径を有する細孔を有する多孔質になるように、水性脂肪族ポリウレタン分散物から、分散物を膜形成のない態様で、いわゆる逆プロセスで下層上で急速乾燥することにより、以下に詳細に説明する方法で形成され、それによって複合材料全体が通気性になる。次いで、外層１の表面に必要に応じて仕上げ層４が設けられ得るか、及び／又は複合材料は皮革しぼを有するエンボス加工などの表面プロファイリングが施され得る。
【００５２】
このような多層通気性合成皮革の製造を、図３に概略的に図示する。
【００５３】
既に上記したように、この製造は、いわゆる逆プロセスを用いて行う。すなわち、まず、引き続く外層１を形成し、実際には、引き続く外層１から取り外し得る下層６に付し、次いで、中間層２を形成し及び付し、最後に、引き続く裏打層３を形成し及び付する。
【００５４】
図３では、形成方向を矢印Ｐで示す。
【００５５】
まず、下層６として機能する適切な基材が、保存ロール６０から、図示される装置へと走行する。この下層６は、例えば、シリコン処理された紙から構成され得、かつ、滑らかであり得るか、又は既に例えば皮革しぼなどのエンボス加工が施され得る。
【００５６】
下層６はまず、加熱されている数個のローラ６１、６２、６３を通過し、その結果、下層は、供給ローラ６４の上を案内される際に、好ましくは１７５〜２００℃の表面温度に加熱される。
【００５７】
Ｉの符号がついた塗付ステーションでは、外層を形成するための液状の水性脂肪族ポリウレタン分散物が、スプレーノズルにより、分散した液滴状で全表面に噴霧される。すなわち、その結果、分散物は、上記方法で加熱された下層６を完全に被覆する。下層６の加熱が予め行われているので、水性ポリウレタン分散物の水分及び／又はそれに含まれる他の溶媒の急速な蒸発が起こって、塗付されたポリウレタン分散物が、膜を形成することなく５秒未満の間隔以内に乾燥する。
【００５８】
加熱された下層６による熱の供給に加えて、第１の乾燥チャンバＴ１では、例えば、赤外線照射Ｗにより、補助的な熱の供給が提供され得る。しかしながら、これは、水分及びポリウレタン分散物に必要に応じて含まれる溶媒の蒸発を妨げないように、下層６の下側から行われる。
【００５９】
非常に短い時間間隔で起こるこの急速乾燥のために、水性ポリウレタン分散物の個々のスプレー塗付された液滴が共に流れることが防止されるので、スプレー塗付されたポリウレタン分散物が形成しようとする外層１の膜の形成とは確実に逆の作用をし、その結果、乾燥チャンバＴ１の開始点に形成された外層１に、例えば、１０〜７０μｍ又はそれより大きい細孔径を有する微小孔が設けられる。
【００６０】
この方法で形成された外層は、好ましくは、２０〜１００μｍの厚み及び３０〜４０ｇ／ｍ２の乾燥膜重量を有する。
【００６１】
下層６上にこのように形成された微小孔性外層１は、次いで、加工ステーションＩＩＩに走行し、ここで、予めそれ自体既知の方法で調製され、かつ２００〜７００ｇ／ｌ、好ましくは３００〜６００ｇ／ｌ、さらにより好ましくは４００〜５００ｇ／ｌのフォーム重量を有する発泡ポリウレタンフォームが、塗付ブレードにより、２００〜１０００μｍの厚みで外層に塗付される。
【００６２】
次いで、適切な繊維シートの形状の裏打層３が、偏向ロール３１を介して保存ロール３０から供給され、まだ完全に乾燥していない、中間層２を形成するための発泡ポリウレタンフォーム中に入れられる。中間層２がまだ十分に乾燥していないため、裏打層３は、少なくとも部分的に中間層２に沈み、図１に示すように、そこに埋め込まれる。次いで、複合材料は、さらなる乾燥チャンバＴ３を通って走行し、延伸ロール７０、７１の間で延伸され、かつ、次の加工工程に供給される。
【００６３】
このさらなる加工工程は、特に、外層１から下層６を除去して、外層１の可視側及び完成した多層通気性合成皮革の上表面が見えるようにすることを含む。
【００６４】
この下層６の除去後、外層１の上表面には、必要に応じて、仕上げ被覆４及び／又は皮革しぼなどを形成するためのエンボス加工が施され得る。
【００６５】
上記実施形態と変更の無い要素には同一の参照符号を付した図２の代替の例示的な実施形態では、通気性合成皮革は、中間層２だけでなく、外層１と中間層２との間にさらに設けられた別の中間層５を含む。
【００６６】
図３から明らかなように、この追加の中間層５は、必要に応じて設けられた追加の加工ステーションＩＩにおいて、外層１を下層６上に形成した後に初めて形成される。この中間層５はまた、連続気泡ポリウレタンフォームを塗付ブレードで塗付し、その後関連する乾燥チャンバＴ２中での乾燥工程によって形成される。
【００６７】
この中間層５の形成後、次いで、加工ステーションＩＩＩでの上記中間層２の塗付、及び上記様式での引き続く裏打層３の塗付、並びに得られた多層通気性合成皮革のさらなる加工が行われる。
【００６８】
典型的な実施例
典型的な実施例では、約４０％の固形分を有するアニオン性脂肪族ポリエステルポリウレタン分散物の形状のソフトな成分と約８０：２０重量部の比で混合した約４０％の固形分を有するアニオン性脂肪族ポリエステルポリウレタン分散物の形状のハードな成分（さらに１０重量部の難燃剤としての水酸化アルミニウム、３５重量部の水、５重量部の溶媒としてのエタノール及び５重量部の顔料分散物を含む）から、外層１の形成のための水性脂肪族ポリウレタン分散物を形成し、これを、滑らかな剥離紙上に、１７６℃の紙表面温度で、ＨＶＬＰを用いて、直径０．８ｍｍのノズルにより、０．６ｂａｒの材料圧力で、かつ、用いたフラットジェットヘッドの噴霧圧力１．５ｂａｒで、噴霧した。
【００６９】
下層上に３３μｍの厚みで形成されたこの外層を膜形成なしで乾燥した後、ソフト成分対ハード成分の比８０：２０のソフト成分及びハード成分を有する脂肪族水性ポリウレタン分散物、ならびに難燃剤として２８重量部の水酸化アルミニウム、４．５重量部の水性ステアリン酸アンモニウム、３重量部の脂肪酸硫酸アルコール、０．８重量部のアクリレート濃厚化剤、０．２重量部のアンモニア及び５重量部の顔料分散物の形状の添加剤から構成される発泡フォーム調製物を、５００ｇ／ｌのフォーム重量に発泡させ、形成された外層１上に、塗付ブレードにより、４００μｍの厚みの湿式フィルムを塗付した。乾燥後、これは約２５０μｍの厚みの残存フォームを生じた。
【００７０】
次いで、綿／ポリエステルトリコットを、まだ湿っている中間層に積層し、構造物全体の乾燥が完了した後、構造物を剥離紙から剥離した。
【００７１】
複合材料に、自動車内装での使用に通常的な仕上げ被覆を施し、真空エンボス加工法を用いて、所望のしぼ構造を施した。
【００７２】
得られた複合材料は、２００Ｐａの試験圧力で５．２５１／ｄｍ２／分の空気透過性を有し、外層に形成された約６０μｍの平均直径の細孔を有した。
【００７３】
得られる通気性合成皮革は、自動車内装での使用に対応する要件を満たし、その通気性により、例えばシートカバーに用いた場合、特に優れた快適な座り心地を得ることが可能になる。
【００７４】
図４は、急速乾燥により上記方法で形成された外層を非常に拡大した顕微鏡写真の画像である。画像は、用いられた水性ポリウレタン分散物の個々の液滴が互いに接合される膜形成がなく、その間に細孔が形成されていることを示す。測定されたサンプルの細孔は、それぞれ、５８及び７５μｍの直径を有する。
【図１】
2010500479.tif 000003
【図２】
2010500479.tif 000004
【図３】
2010500479.tif 000005
【図４】
2010500479.tif 000006
【国際調査報告】
2010500479.tif 000007
2010500479.tif 000008
2010500479.tif 000009
2010500479.tif 000010
2010500479.tif 000011
2010500479.tif 000012