(57)【要約】  式（１）のブラシ状コポリマーを含む組成物（ここで、Ｍ１は、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）から入手可能な単位であり；Ｒは、アルキル、エーテル、エステルまたはアリール単位であり；Ｍ２およびＭ３は、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）によって入手可能な単位から独立に選択され；Ｘは、ジチオエステル、トリチオカーボネート、キサンテートからなる群から選択される末端単位であり；ｍは２から１，０００，０００の整数であり、ｎは２から５００，０００の整数であり、ｋは２から５００，０００の整数である。）。この組成物は、毛髪の処理に使用される。2010511066.tif 000020
2010511066.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１のブラシ状コポリマー
【化１１】
2010511066.tif 000016
［式中、Ｍ１は、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）から入手可能な単位であり；
Ｒは、アルキル、エーテル、エステルまたはアリール単位であり；
Ｍ２およびＭ３は、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）によって入手可能な単位から独立に選択され；
Ｘは、ジチオエステル、トリチオカーボネート、キサンテートからなる群から選択される末端単位であり；
ｍは２から１，０００，０００の整数であり、ｎは２から５００，０００の整数であり、ｋは２から５００，０００の整数である。］
を含む組成物。
【請求項２】
ブラシ状コポリマーのＭｌが、シクロオクタジエンまたはノルボルネンの開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）から入手可能な単位である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ブラシ状コポリマーのＭ２およびＭ３が、スチレン、イソプレン、メチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ジメチルアクリルアミド、アクリル酸、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、酢酸ビニル、ビニルピリジンまたはビニルフェニルケトンの可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）によって入手可能な単位から独立に選択される、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
コア−シェルブラシ状コポリマーが、式２
【化１２】
2010511066.tif 000017
［式中、ｍは２から１，０００，０００の整数であり、ｙは２から１８の整数であり、ｘは１から１００の整数であり、ｎは２から５００，０００の整数であり、ｋは２から５００，０００の整数である。］
を有する、請求項１から３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
コアシェルブラシ状コポリマーを０．０１％から５０％の量にて含む、請求項１から４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
コアシェルブラシ状コポリマーがナノケージの形態である、請求項１から５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
コアシェルブラシ状コポリマー中に取り込まれているものが利益作用物質である、請求項１から６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
利益作用物質が、ヘアスタイリングポリマー、着色剤、ヘアコンディショナー、毛髪洗浄剤、育毛促進剤、パーマネントウェーブ化合物、ヘアリラクサー、アミノ酸、ビタミン、ヘアストレートナー、育毛刺激剤、抗菌化合物、抗真菌化合物、抗炎症性化合物、サンスクリーン剤およびこれらの混合物から選択される、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
利益作用物質が、抗真菌化合物、抗菌化合物、抗炎症性化合物およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
利益作用物質がサリチル酸である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
洗い流す製品である、請求項１から１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
シャンプーまたはコンディショナーである、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
式１の構造
【化１３】
2010511066.tif 000018
［式中、Ｍ１は、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）から入手可能な単位であり；
Ｒは、アルキル、エーテル、エステルまたはアリール単位であり；
Ｍ２およびＭ３は、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）によって入手可能な単位から独立に選択され；
Ｘは、ジチオエステル、トリチオカーボネート、キサンテートからなる群から選択される末端単位であり；
ｍは２から１，０００，０００の整数であり、ｎは２から５００，０００の整数であり、ｋは２から５００，０００の整数である。］
を有するコア−シェルブラシ状コポリマーを含む組成物の、毛髪に利益作用物質を送達するための使用。
【請求項１４】
式１の構造
【化１４】
2010511066.tif 000019
［式中、Ｍ１は、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）から入手可能な単位であり；
Ｒは、アルキル、エーテル、エステルまたはアリール単位であり；
Ｍ２およびＭ３は、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）によって入手可能な単位から独立に選択され；
Ｘは、ジチオエステル、トリチオカーボネート、キサンテートからなる群から選択される末端単位であり；
ｍは２から１，０００，０００の整数であり、ｎは２から５００，０００の整数であり、ｋは２から５００，０００の整数である。］
を有するコア−シェルブラシ状コポリマーを含む組成物を毛髪に適用することによって毛髪を処理する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、コポリマー材料およびこれらの組成物から利益作用物質を送達するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
パーソナルケア組成物は、身体または毛髪を引き立たせる一連の作用物質を含む。香料、シリコーン、ワックス、香味料、ビタミンおよび繊維活性剤などの利益作用物質は、高価であり、パーソナルケア組成物、洗浄用組成物中で高濃度で使用される場合、一般に効果が少ない。その結果、このような利益作用物質の効果を最大化する要望が存在する。この目的を達成する１つの方法は、このような利益作用物質の送達効率を改良することである。残念ながら、このような作用物質は、その作用物質の物理的もしくは化学的特性のために失われ得て、またはこのような作用物質は、組成物の他の成分とまたは処理された部位との適合性がないことがあり得るので、利益作用物質の送達効率を改良することは困難である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、利益作用物質の送達効率の改良を提供する、利益作用物質を含む送達粒子が求められている。
【０００４】
本発明は、利益作用物質送達系に関する。組成物、例えば、洗浄用組成物（例えば、シャンプーもしくは身体洗浄液）またはコンディショニング組成物または頭皮および他の身体部位などの皮膚用洗い流さない製品中に使用された場合、この利益作用物質送達系は、利益作用物質の送達効率を増大して、使用される利益作用物質の量の低減を可能にする。さらに、利益作用物質の量が低減されることを可能にすることによって、この利益作用物質送達系は、広範囲の利益作用物質が使用されることを可能にする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明の説明
本発明は、式１のブラシ状コポリマー
【０００６】
【化１】
2010511066.tif 000003
［式中、Ｍ１は、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）から入手可能な単位であり；
Ｒは、アルキル、エーテル、エステルまたはアリール単位であり；
Ｍ２およびＭ３は、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）によって入手可能な単位から独立に選択され；
Ｘは、ジチオエステル、トリチオカーボネート、キサンテートからなる群から選択される末端単位であり；
ｍは２から１，０００，０００の整数であり、ｎは２から５００，０００の整数であり、ｋは２から５００，０００の整数である。］
を含む組成物に関する。
【０００７】
毛髪に利益作用物質を送達するための上記コポリマーの使用はまた、上記コポリマーの組成物を毛髪に適用することによって毛髪を処理する方法であるとして記述される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
詳細な説明
本発明は、利益作用物質を送達するためのコア−シェルブラシ状コポリマーに関する。好ましくは、このブラシ状コポリマーは、ナノケージ構造の形態である。
【０００９】
コア−シェルブラシ状コポリマー
本発明は、式１のブラシ状コポリマー
【００１０】
【化２】
2010511066.tif 000004
［式中、Ｍ１は、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）から入手可能な単位であり、好ましくは、シクロオクタジエンまたはノルボルネンの開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）から入手可能な単位であり；
Ｒは、アルキル、エーテル、エステルまたはアリール単位であり；
Ｍ２およびＭ３は、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）によって入手可能な単位から独立に選択され、好ましくは、スチレン、イソプレン、メチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ジメチルアクリルアミド、アクリル酸、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、酢酸ビニル、ビニルピリジンまたはビニルフェニルケトンの可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）によって入手可能な単位から独立に選択され；
Ｘは、ジチオエステル、トリチオカーボネート、キサンテートからなる群から選択される末端単位であり；
ｍは、２から１，０００，０００、好ましくは１０から５００，０００、より好ましくは１００から２００，０００の整数であり、ｎは、２から５００，０００、好ましくは１０から２５０，０００、より好ましくは２０から１００，０００の整数であり、ｋは、２から５００，０００で、好ましくは１０から２５０，０００、より好ましくは２０から１００，０００の整数である。］
を含む組成物に関する。
【００１１】
好ましくは、このコア−シェルブラシ状コポリマーは、式２の構造
【００１２】
【化３】
2010511066.tif 000005
［式中、ｍは２から１，０００，０００の整数であり、ｙは２から１８の整数であり、ｘは１から１００の整数であり、ｎは２から５００，０００の整数であり、ｋは２から５００，０００の整数である。］
を有する。
【００１３】
本発明は、式３のコア−シェルブラシ状コポリマー
【００１４】
【化４】
2010511066.tif 000006
［式中、ｍは２から１，０００，０００の整数であり、ｎは２から５００，０００の整数であり、ｋは２から５００，０００の整数である。］
にさらに関する。
【００１５】
本発明の他の態様は、式４のコア−シェルブラシ状コポリマー
【００１６】
【化５】
2010511066.tif 000007
［式中、ｍは２から１，０００，０００の整数であり、ｘは０から１の値であり、ｎは２から５００，０００の整数であり、ｋは２から５００，０００の整数である。］
である。
【００１７】
本発明のコア−シェルブラシ状コポリマーは、動的光散乱法、原子間力顕微鏡法、透過電子顕微鏡法または当業者には知られている他の標準的手段によって測定して、２から２０００ｎｍの範囲の寸法および１から１００００のアスペクト比を有する、事実上好ましくは粒子である。
【００１８】
このコア−シェルブラシ状コポリマーは、タンデムＲＯＭＰ（開環メタセシス重合）およびＲＡＦＴ（可逆的付加開裂連鎖移動重合）のステップを用いて製造される。
【００１９】
好ましい反応スキームは以下の通りである。
【００２０】
【化６】
2010511066.tif 000008
【００２１】
このコア−シェルブラシ状コポリマーは、さらに重合されて、ナノケージを形成してもよい。このナノケージは、内部架橋、粒子中の内部架橋によって調製される。本発明の文脈において、ナノケージは、シェル様の構造を形成するように並んだ共重合ポリマーと定義することができる。このシェル様構造の極めて好ましい用途は、カプセル化材料用である。
【００２２】
コア−シェルブラシ状コポリマー中に取り込まれているものが、利益作用物質の場合は非常に好ましい。
【００２３】
このコアシェルブラシ状コポリマーは、（利益作用物質を伴いまたは伴わずに）好ましくは０．０１から５０重量％、より好ましくは０．２から２０重量％、最も好ましくは０．５から１０重量％の量で総組成物中に存在する。
【００２４】
利益作用物質：
利益作用物質は、保湿剤、しわ防止剤、皮膚、毛髪および爪の栄養素等、冷却剤および温感を提供するものなどの化学的感覚剤等、芳香剤、シリコーン油、ワックス、炭化水素、高級脂肪酸、精油、脂質、皮膚冷却剤、ビタミン、サンスクリーン剤、グリセリン、触媒、漂白粒子、二酸化ケイ素粒子、悪臭低減剤、口腔ケア剤、日用ケア剤、衣類仕上げ剤、洗剤、制汗活性剤、香味料、食品添加物、カチオン性ポリマーおよびこれらの混合物からなる群から選択することができる。
【００２５】
特に好ましい利益作用物質は、ヘアスタイリングポリマー、着色剤、ヘアコンディショナー、毛髪洗浄剤、育毛促進剤、パーマネントウェーブ化合物、ヘアリラクサー、アミノ酸、ビタミン、ヘアストレートナー、育毛刺激剤、育毛抑制剤、脱毛防止剤、抗菌化合物、抗真菌化合物、抗炎症性化合物、止痒剤、皮脂抑制剤、サンスクリーン剤およびこれらの混合物から選択される。
【００２６】
とりわけ好ましいものは、抗真菌化合物、抗菌化合物、抗炎症性化合物、皮脂抑制剤および止痒剤またはこれらの混合物である。特に注目されるものはサリチル酸である。
【００２７】
本発明の代替の態様において、育毛促進剤は、利益作用物質として注目される。それ自体が育毛を刺激するまたは促進する能力を有する物質の例には、ベンザルコニウムクロライド、ベンゼトニウムクロライド、フェノールエストラジオール、ジフェンヒドラミン塩酸塩、クロルフェニラミンマレイン酸塩、クロロフィリン誘導体、コレステロール、サリチル酸、シスチン、トウガラシチンキ、ニコチン酸ベンジル、ｄｌ−メントール、ハッカ油、パントテン酸カルシウム、パンテノール、ヒマシ油、ヒノキチオ−ル、プレドニソロン、ミノキシジル、ノコギリヤシ抽出物、イラクサ根抽出物、カプサイシン、ナイアシン、イチョウ葉、トクサ抽出物、リン脂質、グリセロールオキシドエステル、シクロデキストリン、ケトコナゾール、ウルソール酸、ポリソルベート、１，４，３，６−ジアンヒドロ−２，５−ｄ−ｏ−メチル−ｄ−グルシトール、マリアアザミ、ニコチン酸メチル、フィナステリド、アゼライン酸、メドロキシプロゲストロン、デュタステライド、局所的ヘッジホッグアゴニスト、アデノシン、ｔｒａｎｓ−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノンおよびレゾルシノールが含まれる。
【００２８】
これらの利益作用物質は、この組成物の総重量に対して、好ましくは０．０００１から５重量％の量で組成物中に取り込まれている。
【００２９】
製品形態
本発明の組成物は、好ましくはパーソナルケア組成物であり、より好ましくはこれらはヘアトリートメント用組成物である。
【００３０】
本発明の組成物は、洗い流すまたは毛髪上に放置することができ、典型的にはこれらは、毛髪に適用され、次いですすぎ落とされる「洗い流す」組成物である。
【００３１】
特に好ましい製品形態はシャンプー組成物である。
【００３２】
シャンプー組成物
本発明のシャンプー組成物は一般に水性であり、即ち、これらの主な成分として、これらは、水もしくは水性溶液またはリオトロピック液晶相を有する。適切には、この組成物は、組成物の総重量に対して、５０から９８重量％、好ましくは６０から９０重量％の水を含む。
【００３３】
アニオン洗浄性界面活性剤
本発明で特許請求されたシャンプー組成物は、化粧品として許容され、毛髪に局所適用するのに適した、１種または複数のアニオン洗浄性界面活性剤を一般に含む。
【００３４】
適したアニオン洗浄性界面活性剤の例には、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルカリールスルホネート、アルカノイルイセチオネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、Ｎ−アルキルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、およびアルキルエーテルカルボン酸ならびにそれらの塩、特に、これらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウムおよびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩がある。このアルキルおよびアシル基は、８から１８、好ましくは１０から１６個の炭素原子を通常含み、不飽和であってもよい。このアルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルカルボン酸ならびにこれらの塩は、１分子当たり１から２０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含んでいてもよい。
【００３５】
本発明のシャンプー組成物に使用するための典型的なアニオン洗浄性界面活性剤には、ナトリウムオレイルスクシネート、アンモニウムラウリルスルホスクシネート、ナトリウムラウリルスルフェート、ナトリウムラウリルエーテルスルフェート、ナトリウムラウリルエーテルスルホスクシネート、アンモニウムラウリルスルフェート、アンモニウムラウリルエーテルスルフェート、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムココイルイセチオネート、ナトリウムラウリルイセチオネート、ラウリルエーテルカルボン酸およびナトリウムＮ−ラウリルサルコシネートが含まれる。
【００３６】
好ましいアニオン洗浄性界面活性剤は、ナトリウムラウリルスルフェート、ナトリウムラウリルエーテルスルフェート（ｎ）ＥＯ、（ここで、ｎは１から３である。）、ナトリウムラウリルエーテルスルホスクシネート（ｎ）ＥＯ、（ここで、ｎは１から３である。）、アンモニウムラウリルスルフェート、アンモニウムラウリルエーテルスルフェート（ｎ）ＥＯ、（ここで、ｎは１から３である。）、ナトリウムココイルイセチオネートおよびラウリルエーテルカルボン酸（ｎ）ＥＯ（ここで、ｎは１０から２０である。）である。
【００３７】
前述の任意のアニオン洗浄性界面活性剤の混合物も適している。
【００３８】
本発明のシャンプー組成物中のアニオン洗浄性界面活性剤の総量は、組成物の総重量に対するアニオン洗浄性界面活性剤の総量で、一般に０．５から４５重量％、好ましくは１．５から３５重量％、より好ましくは５から２０重量％の範囲である。
【００３９】
他の成分
場合により、本発明のシャンプー組成物は、性能および／または消費者許容度を高めるために、以下に説明する他の成分を含んでいてもよい。
【００４０】
共界面活性剤
この組成物は、組成物に美観、物理的または洗浄特性の付与を助けるために、共界面活性剤を含むことができる。
【００４１】
共界面活性剤の一例は、非イオン性界面活性剤であり、組成物の総重量に対して、０．５から８重量％、好ましくは２から５重量％の範囲の量で含めることができる。
【００４２】
例えば、本発明のシャンプー組成物中に含めることができる代表的な非イオン性界面活性剤には、脂肪族（Ｃ８−Ｃ１８）の一級もしくは二級直鎖もしくは分枝鎖アルコールまたはフェノールと、アルキレンオキシド（通常、エチレンオキシド、一般に６から３０個のエチレンオキシド基を有する。）との縮合生成物が含まれる。
【００４３】
他の代表的な非イオン性界面活性剤には、モノ−またはジ−アルキルアルカノールアミドが含まれる。例には、ココモノ−またはジ−エタノールアミドおよびココモノ−イソプロパノールアミドが含まれる。
【００４４】
本発明のシャンプー組成物中に含めることができる他の非イオン性界面活性剤には、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）がある。典型的には、このＡＰＧは、１つまたは複数のグリコシル基のブロックに（場合により橋架け基を介して）結合したアルキル基を含むものである。好ましいＡＰＧは、以下の式
ＲＯ−（Ｇ）ｎ
［式中、Ｒは、飽和または不飽和であってもよい、分枝鎖または直鎖のアルキル基であり、Ｇは糖基である。］
によって定義される。
【００４５】
Ｒは、約Ｃ５から約Ｃ２０の平均アルキル鎖長を表し得る。好ましくは、Ｒは、約Ｃ８から約Ｃ１２の平均アルキル鎖長を表す。最も好ましくは、Ｒの値は、約９．５から約１０．５の間にある。Ｇは、Ｃ５またはＣ６単糖類残基から選択してもよく、好ましくはグルコシドである。Ｇは、グルコース、キシロース、ラクトース、フルクトース、マンノースおよびそれらの誘導体を含む群から選択してもよい。好ましくはＧはグルコースである。
【００４６】
この重合度ｎは、約１から約１０以上の値を有してもよい。好ましくは、ｎの値は約１．１から約２にある。最も好ましくは、ｎの値は、約１．３から約１．５にある。
【００４７】
本発明に使用するのに適したアルキルポリグリコシドは、市販されており、例えば、Ｓｅｐｐｉｃ製Ｏｒａｍｉｘ  ＮＳ１０；Ｈｅｎｋｅｌ製Ｐｌａｎｔａｒｅｎ  １２００およびＰｌａｎｔａｒｅｎ  ２０００と特定される材料が含まれる。
【００４８】
本発明の組成物に含めることができる糖から誘導された他の非イオン性界面活性剤には、（例えば、国際公開第９２／０６１５４号パンフレットおよび米国特許第５，１９４，６３９号明細書に記載されているように）Ｃ１２−Ｃ１８Ｎ−メチルグルカミドなどのＣ１０−Ｃ１８Ｎ−アルキル（Ｃ１−Ｃ６）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、ならびにＣ１０−Ｃ１８Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが含まれる。
【００４９】
好ましい共界面活性剤の例は、両性または双性イオン界面活性剤であり、これらは、組成物の総重量に対して、０．５から約８重量％、好ましくは１から４重量％の範囲の量で含めることができる。
【００５０】
両性または双性イオン界面活性剤の例には、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホアセテート、アルキルアンホプロピネート、アルキルアンホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレートおよびアシルグルタメート（ここで、このアルキルおよびアシル基は、８から１９個の炭素原子を有する。）が含まれる。本発明のシャンプーに使用するための典型的な両性および双性イオン界面活性剤には、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタインおよびナトリウムココアンホアセテートが含まれる。
【００５１】
特に好ましい両性または双性イオン界面活性剤は、コカミドプロピルベタインである。
【００５２】
前述の両性または双性イオン界面活性剤の任意の混合物も適している。好ましい混合物は、コカミドプロピルベタインと上記の他の両性または双性イオン界面活性剤とのものである。好ましい他の両性または双性イオン界面活性剤は、ナトリウムココアンホアセテートである。
【００５３】
本発明のシャンプー組成物中の界面活性剤（任意の共界面活性剤、および／または任意の乳化剤を含む）の総量は、組成物の総重量に対する界面活性剤の総重量で、一般に１から５０重量％、好ましくは２から４０重量％、より好ましくは１０から２５重量％である。
【００５４】
カチオン性ポリマー
カチオン性ポリマーは、コンディショニング性能を高めるための本発明のシャンプー組成物中の好ましい成分である。
【００５５】
適したカチオン性ポリマーは、カチオン性に置換されたホモポリマーであってもよく、または２つ以上のタイプのモノマーから形成されてもよい。このポリマーの重量平均（Ｍｗ）分子量は、一般に１００，０００から２，０００，０００ダルトンの間である。このポリマーは、四級アンモニウムもしくはプロトン化アミノ基、またはそれらの混合物などのカチオン性窒素を含む基を有する。このポリマーの分子量が低すぎる場合、その結果コンディショニング効果は劣る。高すぎる場合、その結果、注ぐ場合この組成物の糸引きを生じる高い伸長粘度が問題となり得る。
【００５６】
このカチオン窒素含有基は、カチオン性ポリマーの総モノマー単位のある分画上の置換基として通常存在する。したがって、このポリマーがホモポリマーでない場合、これはスペーサー非カチオン性モノマー単位を含むことができる。このようなポリマーは、ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ、第３版に記載されている。非カチオン性に対するカチオン性モノマー単位の比は、一般に０．２から３．０ミリ当量／ｇｍである、必要とされる範囲内のカチオン電荷密度を有するポリマーを得るように選択される。このポリマーのカチオン電荷密度は、窒素測定のための化学的試験法として、米国薬局方に記載された通りにケルダール法を介して適当には決定される。
【００５７】
適したカチオン性ポリマーには、例えば、カチオン性アミンまたは四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、例えば、（メタ）アクリルアミド、アルキルおよびジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトンおよびビニルピロリジンなどの水溶性スペーサーモノマーとのコポリマーが含まれる。このアルキルおよびジアルキル置換モノマーは、好ましくはＣ１−Ｃ７アルキル基、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル基を有する。他の適したスペーサーには、ビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよびエチレングリコールが含まれる。
【００５８】
このカチオン性アミンは、個々の種および組成物のｐＨに応じて、一級、二級または三級アミンであることができる。一般に、二級および三級アミン、特に三級が好ましい。
【００５９】
アミン置換ビニルモノマーおよびアミンは、アミンの形態で重合され、次いで、四級化によってアンモニウムに変換することができる。
【００６０】
このカチオン性ポリマーは、アミン−および／もしくは四級アンモニウム−置換モノマーと／または適合性のあるスペーサーモノマーから誘導されるモノマー単位の混合物を含むことができる。
【００６１】
適したカチオン性ポリマーには、例えば：
−例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマーおよびアクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロライドのコポリマー（当業界（ＣＴＦＡ）では、それぞれ、ポリクオタニウム６およびポリクオタニウム７と称される。）を含む、カチオン性ジアリル四級アンモニウム含有ポリマー；
−３から５個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモ−およびコ−ポリマーのアミノ−アルキルエステルの無機酸塩（米国特許第４，００９，２５６号明細書に記載されている。）；
−カチオン性ポリアクリルアミド（国際公開第９５／２２３１１号パンフレットに記載されている。）
が含まれる。
【００６２】
使用することができる他のカチオン性ポリマーには、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体、およびカチオン性グアーガム誘導体などの、カチオン性多糖類ポリマーが含まれる。
【００６３】
本発明の組成物中に使用するのに適したカチオン性多糖類ポリマーには、式
Ａ−Ｏ−［Ｒ−Ｎ＋（Ｒｌ）（Ｒ２）（Ｒ３）Ｘ−］
［式中、Ａは、デンプンまたはセルロースアンヒドログルコース残基などの、アンヒドログルコース残基である。Ｒは、アルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、もしくはヒドロキシアルキレン基、またはこれらの組合せである。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、アルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキル、またはアルコキシアリール基を独立に表し、各基は最大約１８個までの炭素原子を含む。各カチオン性部分についての炭素原子の総数（即ち、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３中の炭素原子の合計）は、好ましくは約２０以下であり、Ｘはアニオン対イオンである。］
のモノマーが含まれる。
【００６４】
カチオン性セルロースの他のタイプには、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー性四級アンモニウム塩（当業界（ＣＴＦＡ）では、ポリクオタニウム２４と称される。）が含まれる。これらの材料は、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、例えば、商品名Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＭ−２００として入手可能である。
【００６５】
他の適したカチオン性多糖類ポリマーには、四級窒素含有セルロースエーテル（例えば、米国特許第３，９６２，４１８号明細書に記載されている）、およびエーテル化セルロースとデンプンのコポリマー（例えば、米国特許第３，９５８，５８１号明細書に記載されている）が含まれる。
【００６６】
使用することができるカチオン性多糖類ポリマーの特に適したタイプは、グアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＲｈｏｄｉａからＪＡＧＵＡＲ商標系列中で市販されている）などのカチオン性グアーガム誘導体である。このような材料の例は、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１３Ｓ、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１４、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１５、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１７およびＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１６、Ｊａｇｕａｒ  ＣＨＴおよびＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１６２である。
【００６７】
上記のカチオン性ポリマーの任意の混合物を使用してもよい。
【００６８】
カチオン性ポリマーは、本発明のシャンプー組成物中に、組成物の総重量に対するカチオン性ポリマーの総重量で、一般に０．０１から５重量％、好ましくは０．０５から１重量％、より好ましくは０．０８から０．５重量％の濃度で存在する。
【００６９】
懸濁剤
好ましくは、本発明の水性シャンプー組成物は懸濁剤をさらに含む。適した懸濁剤は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、アクリル酸と疎水性モノマーとのコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルのコポリマー、アクリル酸とアクリレートエステルの架橋コポリマー、ヘテロ多糖ガムおよび結晶性長鎖アシル誘導体から選択される。この長鎖アシル誘導体は、エチレングリコールステアレート、１６から２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドおよびそれらの混合物から望ましくは選択される。エチレングリコールジステアレートおよびポリエチレングリコール３ジステアレートは、組成物にパール光沢を付与するので好ましい長鎖アシル誘導体である。ポリアクリル酸は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ４２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ４８８またはＣａｒｂｏｐｏｌ  ４９３として市販されている。多官能性剤で架橋されたアクリル酸のポリマーを使用してもよい：これらは、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９１０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９４１およびＣａｒｂｏｐｏｌ  ９８０として市販されている。カルボン酸を含むモノマーとアクリル酸エステルの適したコポリマーの一例は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  １３４２である。すべてのＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）材料は、Ｇｏｏｄｒｉｃｈから入手可能である。
【００７０】
アクリル酸およびアクリレートエステルの適した架橋ポリマーは、Ｐｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ１またはＰｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ２である。適したヘテロ多糖類ガムは、例えば、Ｋｅｌｚａｎ  ｍｕとして入手可能なキサンタンガムである。
【００７１】
上記の懸濁剤の任意の混合物を使用してもよい。好ましいものは、アクリル酸の架橋ポリマーと結晶性長鎖アシル誘導体の混合物である。
【００７２】
懸濁剤は、本発明のシャンプー組成物中に、総組成物の重量に対する懸濁剤の総重量で、一般に０．１から１０重量％、好ましくは０．５から６重量％、より好ましくは０．９から４重量％の濃度で存在する。
【００７３】
コンディショナー組成物
本発明による組成物のための他の好ましい製品形態は、毛髪の処理（典型的にはシャンプーで洗った後）およびその後のすすぎのためのコンディショナーである。
【００７４】
このようなコンディショナー組成物は、化粧品として許容され、毛髪への局所適用に適した１種または複数のコンディショニング界面活性剤を典型的に含む。
【００７５】
適したコンディショニング界面活性剤には、単一物でまたは混合物として使用される、カチオン性界面活性剤から選択されるものが含まれる。好ましくは、このカチオン性界面活性剤は、式Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、独立に、（Ｃ１からＣ３０）アルキルまたはベンジルである。好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の１つ、２つまたは３つは、独立に、（Ｃ４からＣ３０）アルキルであり、他のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基または基（複数）は、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルまたはベンジルである。より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の１つまたは２つは独立に、（Ｃ６からＣ３０）アルキルであり、他のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基は、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルまたはベンジル基である。場合により、このアルキル基は、アルキル鎖中に１つまたは複数のエステル（−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−）および／またはエーテル（−Ｏ−）結合を含んでもよい。アルキル基は１つまたは複数のヒドロキシル基で場合により置換されていてもよい。アルキル基は、直鎖または分枝鎖であってよく、３個以上の炭素原子を有するアルキル基については環状であってもよい。このアルキル基は、飽和であってもよく、または１個または複数の炭素−炭素二重結合（例えば、オレイル）を含んでもよい。アルキル基は、アルキル鎖上で１つまたは複数のエチレンオキシ基で場合によりエトキシ化されている。
【００７６】
本発明中で特許請求されたコンディショナー組成物に使用するのに適したカチオン性界面活性剤には、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、オクチルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、タロウトリメチルアンモニウムクロライド、ジ水素化タロウジメチルアンモニウムクロライド（例えば、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ製Ａｒｑｕａｄ  ２ＨＴ／７５）、ココトリメチルアンモニウムクロライド、ＰＥＧ−２−オレアンモニウムクロライドおよび対応するそれらの水酸化物が含まれる。他の適したカチオン性界面活性剤には、ＣＴＦＡ名クオタニウム−５、クオタニウム−３１およびクオタニウム−１８を有する材料が含まれる。前述の材料の任意の混合物も適し得る。本発明で特許請求されたコンディショナー中に使用するのに特に有用なカチオン性界面活性剤は、セチルトリメチルアンモニウムクロライドであり、例えば、Ｈｏｅｃｈｓｔ  ＣｅｌａｎｅｓｅからＧＥＮＡＭＩＮ  ＣＴＡＣとして市販されている。本発明で特許請求されたコンディショナー中に使用するのに特に有用な他のカチオン性界面活性剤は、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライドであり、例えば、ＣｌａｒｉａｎｔからＧＥＮＡＭＩＮ  ＫＤＭＰとして市販されている。
【００７７】
単一物または１種もしくは複数の他のカチオン性界面活性剤と一緒に、本発明に使用するのに適したカチオン性界面活性剤のクラスの別の例は、以下の（ｉ）および（ｉｉ）の組合せである。
【００７８】
（ｉ）一般式（Ｉ）に対応するアミドアミン
【００７９】
【化７】
2010511066.tif 000009
［式中、Ｒ１は、１０個以上の炭素原子を有するヒドロカルビル鎖であり、
Ｒ２およびＲ３は、１から１０個の炭素原子のヒドロカルビル鎖から独立に選択され、
ｍは１から約１０の整数である］；および
（ｉｉ）酸。
【００８０】
本明細書では、用語ヒドロカルビル鎖は、アルキルまたはアルケニル鎖を意味する。
【００８１】
好ましいアミドアミン化合物は、
Ｒ１が、約１１から約２４個の炭素原子を有するヒドロカルビル残基であり、
Ｒ２およびＲ３が、それぞれ独立に、ヒドロカルビル残基、好ましくは、１から約４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ｍが１から約４の整数である式（Ｉ）に対応するものである。
【００８２】
好ましくは、Ｒ２およびＲ３が、メチルまたはエチル基である。
【００８３】
好ましくは、ｍが、２または３、即ちエチレンまたはプロピレン基である。
【００８４】
本明細書で有用な好ましいアミドアミンには、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジメチルアミン、およびこれらの混合物が含まれる。
【００８５】
本明細書で有用な特に好ましいアミドアミンは、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、およびこれらの混合物である。
【００８６】
本明細書で有用な市販されているアミドアミンには、Ｉｎｏｌｅｘ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ、米国）から入手可能な商品名ＬＥＸＡＭＩＮＥ  Ｓ−１３および日光ケミカルズ株式会社（東京、日本）から入手可能なＡＭＩＤＯＡＭＩＮ  ＭＳＰを有するステアラミドプロピルジメチルアミン、日光ケミカルズ株式会社から入手可能な商品名ＡＭＩＤＯＡＭＩＮＥ  Ｓを有するステアラミドエチルジエチルアミン、Ｃｒｏｄａ（Ｎｏｒｔｈ  Ｈｕｍｂｅｒｓｉｄｅ、英国）から入手可能な商品名ＩＮＣＲＯＭＩＮＥ  ＢＢを有するベヘナミドプロピルジメチルアミン、およびＳｃｈｅｒ（Ｃｌｉｆｔｏｎ  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ、米国）から入手可能な商品名ＳＣＨＥＲＣＯＤＩＮＥ系列を有する様々なアミドアミンが含まれる。
【００８７】
酸（ｉｉ）は、ヘアトリートメント用組成物中でアミドアミンをプロトン化することが可能な任意の有機酸または無機酸であることができる。本明細書において有用な、適した酸には、塩酸、酢酸、酒石酸、フマル酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸およびこれらの混合物が含まれる。好ましくは、この酸は、酢酸、酒石酸、塩酸、フマル酸およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００８８】
この酸の本来の役割は、ヘアトリートメント用組成物中でアミドアミンをプロトン化し、それによってヘアトリートメント用組成物中においてｉｎ  ｓｉｔｕで三級アミン塩（ＴＡＳ）を形成することである。このＴＡＳは、事実上、非恒久的四級アンモニウムまたは擬似四級アンモニウムカチオン性界面活性剤である。
【００８９】
適切には、この酸は、存在するすべてのアミドアミンをプロトン化するのに十分量、即ち、この組成物中に存在するアミドアミンの量と少なくとも等モルの濃度で含まれる。
【００９０】
本発明のコンディショナー中において、カチオン性界面活性剤の濃度は、組成物の一般に０．０１から１０重量％、より好ましくは０．０５から７．５重量％、最も好ましくは０．１から５重量％の範囲である。
【００９１】
本発明のコンディショナーはまた、典型的には脂肪アルコールを取り込んでいる。コンディショニング組成物中において脂肪アルコールとカチオン性界面活性剤の併用は、カチオン性界面活性剤がその中に分散されたラメラ相の形成を生じるので、特に有利であると考えられる。
【００９２】
代表的な脂肪アルコールは、８から２２個、より好ましくは１６から２２個の炭素原子を含む。脂肪アルコールは、典型的には直鎖アルキル基を含む化合物である。適した脂肪アルコールの例には、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびこれらの混合物が含まれる。これらの材料の使用はまた、本発明の組成物の全体的なコンディショニング特性に寄与する点で有利である。
【００９３】
本発明のコンディショナーにおける脂肪アルコールの濃度は、組成物の、一般に０．０１から１０重量％、好ましくは０．１から８重量％、より好ましくはから０．２から７重量％、最も好ましくは０．３から６重量％の範囲である。脂肪アルコールに対するカチオン性界面活性剤の重量比は、適切には１：１から１：１０、好ましくは１：１．５から１：８、最適には１：２から１：５である。脂肪アルコールに対するカチオン性界面活性剤の重量比が高すぎる場合、これはこの組成物から眼刺激をまねきかねない。低すぎる場合、これは一部の消費者に関しては、毛髪をキュッキュッときしむ感触にしかねない。
【００９４】
他のコンディショニング剤
本発明の組成物は、湿潤時および乾燥時のコンディショニングの利益を最適化するために、他のコンディショニング剤を含んでもよい。
【００９５】
特に好ましい他のコンディショニング剤は、シリコーンエマルジョンである。
【００９６】
適したシリコーンエマルジョンには、ポリジオルガノシロキサン、特に、ＣＴＦＡ名ジメチコンを有するポリジメチルシロキサン、ＣＴＦＡ名ジメチコノールを有する、ヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサン、およびＣＴＦＡ名アモジメチコンを有する、アミノ官能性ポリジメチルシロキサンなどのシリコーンから形成されるものが含まれる。
【００９７】
このエマルジョン液滴は、本発明の組成物中で、典型的には０．０１から２０マイクロメートル、より好ましくは０．２から１０マイクロメートルの範囲のザウタ平均液滴径（Ｄ３，２）を有する。
【００９８】
ザウタ平均液滴径（Ｄ３，２）を測定ための適した方法は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒなどの計測器を用いてレーザ光散乱法による。
【００９９】
本発明の組成物中で使用するのに適したシリコーンエマルジョンは、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇおよびＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｎｅｓなどのシリコーンの供給業者から入手可能である。このような予備形成シリコーンエマルジョンの使用は、処理のおよびシリコーン粒径制御の容易さのために好ましい。このような予備形成シリコーンエマルジョンは、典型的には、アニオン性もしくは非イオン性乳化剤またはそれらの混合物などの適した乳化剤をさらに含み、乳化重合などの化学的乳化法、または高せん断ミキサーを用いて機械的乳化法によって調製することができる。０．１５マイクロメートル未満のザウタ平均液滴径（Ｄ３，２）を有する予備形成シリコーンエマルジョンは、一般にマイクロエマルジョンと称される。
【０１００】
適した予備形成シリコーンエマルジョンの例には、エマルジョンＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４、ＤＣ−１７８５、ＤＣ−１７８６、ＤＣ−１７８８およびマイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５およびＤＣ２−１８７０が含まれ、すべてのものがＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能である。これらは、すべてジメチコノールのエマルジョン／マイクロエマルジョンである。また、適したものには、ＤＣ９３９（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）およびＳＭＥ２５３（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｎｅｓ製）などのアモジメチコンエマルジョンがある。
【０１０１】
さらに適したものには、例えば、国際公開第０３／０９４８７４号パンフレットに記載の、高分子量の表面活性ブロックコポリマーのある種のタイプが、シリコーンエマルジョン液滴と配合されているシリコーンエマルジョンがある。このような材料において、シリコーンエマルジョン液滴は、上記のものなどのポリジオルガノシロキサンから好ましくは形成される。この表面活性ブロックコポリマーの１つの好ましい形態は、以下の式
【０１０２】
【化８】
2010511066.tif 000010
［式中、ｘの平均値は４以上であり、ｙの平均値は２５以上である。］
で記述される。
【０１０３】
この表面活性ブロックコポリマーの別の好ましい形態は、以下の式
【０１０４】
【化９】
2010511066.tif 000011
［式中、ａの平均値は２以上であり、ｂの平均値は６以上である。］
に記載された通りである。
【０１０５】
上記シリコーンエマルジョンの任意の混合物を使用してもよい。
【０１０６】
シリコーンは、組成物の総重量に対するシリコーンの総重量で、一般に０．０５から１０重量％、好ましくは０．０５から５重量％、より好ましくは０．５から２重量％の濃度で本発明の組成物中に存在する。
【０１０７】
他の場合による成分
本発明の組成物は、性能および／または消費者満足度を高めるために他の成分を含んでいてもよい。このような成分には、芳香剤、染料および顔料、ｐＨ調整剤、パール光沢剤または乳白剤、粘度調整剤、防腐剤、および植物性薬品、果実抽出物、糖誘導体およびアミノ酸などの天然の毛髪栄養素が含まれる。
【０１０８】
次に、本発明を以下の非限定的な実施例を参照して説明する。実施例中および本明細書全体にわたり、別段の指示がなければ、すべての百分率（％）は、総組成物に基づく、および活性物質に基づく重量による。
【実施例】
【０１０９】
（実施例１）
タンデムＲＯＭＰおよびＲＡＦＴ共重合によるワンポット合成ならびに小分子反応物からコア−シェルブラシ状コポリマーの担持
タンデムＲＯＭＰおよびＲＡＦＴ共重合によるワンポット合成ならびに小分子反応物からナノケージの担持を、以下のスキーム２に示す。
【０１１０】
【化１０】
2010511066.tif 000012
【０１１１】
コア−シェルブラシ状コポリマーのタンデム合成のための重要な薬品として、ＣＨ２Ｃｌ２中でＮ、Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ；２．１当量）、および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ；０．２当量）を用いて、ノルボルネン官能化アルコール２を酸官能化ＲＡＦＴ剤３（２．０当量）で、室温で１１時間エステル化することによって、収率８７％でエキソ−ノルボルネン官能化ＲＡＦＴ剤１を調製した。２０  １の１Ｈ  ＮＭＲ分析は、ノルボルネンアルケンプロトンａとｂ（６．０３−６．１６ｐｐｍにおいて）、ＣＨ２ＯＣＯプロトンｅ（４．０７ｐｐｍにおいて）、ＣＨ２ＯＣＨ２プロトンｃとｄおよびＳＣＨ２プロトンｆ（３．２０−３．５５ｐｐｍにおいて）、およびＣＨ３プロトンｇ（０．８７ｐｐｍにおいて）のものを含む一連の特徴的な共鳴を示した（図１ａ）。これらの積分面積比１．９５：２．００：５．９５：３．１０は、プロトンの比率数２：２：６：３とよく一致しており、１の分子構造を検証している。次いで、小分子反応物からコア−シェルブラシ状コポリマーのワンポット調製を、エキソ−ノルボルネン官能化ＲＡＦＴ剤１のＲＯＭＰによって、続いて、得られた多官能性ＲＡＦＴ剤およびスチレン（Ｓｔ）および無水マレイン酸（ＭＡｎ）のＲＡＦＴ共重合を介する「グラフトフロム」法のためのＡＩＢＮ（開始剤として）を用いることによって実施した。１（９９．７ｍｇ）のＲＯＭＰをＣＨ２Ｃｌ２中でグラブス触媒ＲｕＣ１２（ＣＨＣ６Ｈ５）［Ｐ（Ｃ６Ｈ１１）３］２（０．０２当量）を用いて室温で１時間実施した。この反応混合物（１９体積％、エチルビニルエーテルを末端とする）のアリコートの１Ｈ  ＮＭＲおよびＧＰＣ分析は、１の明確に規定された多官能性ＲＡＦＴ剤への変換の成功を決定した。１のほぼ完全な変換率（＞９９％）が、６．０３−６．１６ｐｐｍ（図１ｂ）における１のノルボルネンアルケンプロトンの１Ｈ  ＮＭＲ共鳴が本質的に存在しないことによって検証され、ポリ（１）、即ち４の生成が、ポリ（ノルボルネン）ベースの主鎖のアルケンプロトンａ’とｂ’（５．００−５．５０ｐｐｍにおける）、ＣＨ２ＯＣＯプロトンｅ’（４．０７ｐｐｍにおける）、ＣＨ２ＯＣＨ２プロトンｃ’とｄ’およびＳＣＨ２プロトンｆ’（３．２０−３．５５ｐｐｍにおける）、およびＣＨ３プロトンｇ’（０．８７ｐｐｍにおける）のものを含む、一連の特徴的な共鳴によって支持された。これらの積分面積比１．９３：２．００：５．９４：３．０３は、プロトンの比率数２：２：６：３と非常によく一致し、４の繰返し単位当たり１つのＲＡＦＴ官能基を定量的に示している。ＧＰＣによって、４は、４０．６キロダルトンのＭｎおよび１．２４の低い多分散指数（図２）を有することが判明した。４のＭｎの計算値３１．５キロダルトンに対するＭｎ実験値は、７８％の開始効率を示した。
【０１１２】
ポリ（Ｓｔ−ｓｔａｔ−ＭＡｎ）ブロック中のＭＡｎ単位を親水性のマレイン酸単位に加水分解することによって、５は、両親媒性コア−シェルブラシ状コポリマー７にさらに変換され得る（スキーム１）。加水分解は、反応を促進するためにＫＯＨ（水酸化カリウム）を用いて塩基性条件下で、室温で容易に進行した。次に反応溶液の中和により７を得た。１Ｈ  ＮＭＲおよびＦＴ−ＩＲ分光法の両方の特性決定を使用して、７をその前駆体５と比較した。ＤＭＳＯ−ｄ６中の７の１Ｈ  ＮＭＲ測定によって、１２．０ｐｐｍに中心があるカルボン酸プロトンの１Ｈ  ＮＭＲ共鳴が観察され、７中にマレイン酸単位の存在が検証された。７と５の間の重大な差異がＦＴ−ＩＲによって明らかにされた。コア−シェルブラシ状コポリマー５は、その環状無水物基に関する１８５７および１７７８ｃｍ−１における２つのＣ＝０伸縮振動数を示し、および０−Ｈ伸縮吸収が存在しないことを示した。しかし、両親媒性コア−シェルブラシ状コポリマー７は、１７１４ｃｍ−１における１つのみのＣ＝０伸縮振動数、および２５００−３５００ｃｍ−１における広い０−Ｈ延伸吸収を有しており、無水物からカルボン酸基への完全な官能基の変換を示した。さらに、７では、５に比較して異なる溶解度が見られた。例えば、５はＣＤＣｌ３中に可溶性であったが、７はＣＤＣｌ３中に不溶性であり、１：２  ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤによって溶解し得た。
【０１１３】
この両親媒性コア−シェルブラシ状コポリマーブラシ７を架橋することによって調製し、１５重量％のサリチル酸を担持したナノケージを上記スキームに続いて合成した。１５重量％のサリチル酸を担持したナノケージのこの試料をスキーム１に従って合成した。この両親媒性コア−シェルブラシ状コポリマー７は、ポリカルボルネンベースの骨格、ポリイソプレンコア、およびポリ（アクリル酸）シェルを有する。７のシェル架橋反応は、７のアクリル酸シェル単位に対して、０．１１当量の２，２’−（エチレンジオキシ）ビス（エチルアミン）架橋剤および０．２２当量の１−［３’−（ジメチルアミノ）プロピル）−３−エチルカルボジイミドメトヨージド（触媒）を用いて実施した。次いで、得られたシェルを架橋したナノ粒子８のポリイソプレンコアを、オゾン処理によって分解し、続いてＮａ２ＳＯ３で還元した。次いで、形成されたナノケージ９に、２０％のｐ−ジオキサン−水溶液で２日にわたり撹拌することによって、サリチル酸（約１５重量％）を担持させ、次いで、この溶液を凍結乾燥して、乾燥試料を得た。
【０１１４】
ナノケージ中へのサリチル酸の担持は、１Ｈ  ＮＭＲ分析（付属のスペクトル）によって証明された。サリチル酸を担持させたナノケージ試料はまた、ナノケージ９については存在しない３２３３ｃｍ−１におけるＩＲ吸収を示した。タッピングモードＡＦＭ測定は、サリチル酸の担持の前および後のナノケージに関して、検出可能ではあるが大きなサイズ変化は存在しないことを示した。担持前は、このナノケージは、雲母上に高さ１．５ｎｍ未満で２０から４５ｎｍの範囲の直径を有し；担持後は、このナノケージは、雲母上に高さ１．５ｎｍ未満で２０から５０ｎｍの範囲の直径を有する。留意点として、ナノケージ試料の水溶解度は、凍結乾燥に起因して低下し得る。
【０１１５】
以下のものは、本発明で特許請求された組成物の実施例である。
【０１１６】
この実施例に使用された材料は以下ものである。
【０１１７】
【表１】
2010511066.tif 000013
【０１１８】
（実施例２）
【表２】
2010511066.tif 000014
【０１１９】
（実施例３）
【表３】
2010511066.tif 000015
【手続補正書】
【提出日】平成20年6月24日(2008.6.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
コア−シェルブラシ状コポリマーのタンデム合成のための重要な薬品として、ＣＨ２Ｃｌ２中でＮ、Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ；２．１当量）、および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ；０．２当量）を用いて、ノルボルネン官能化アルコール２を酸官能化ＲＡＦＴ剤３（２．０当量）で、室温で１１時間エステル化することによって、収率８７％でエキソ−ノルボルネン官能化ＲＡＦＴ剤１を調製した。２０  １の１Ｈ  ＮＭＲ分析は、ノルボルネンアルケンプロトンａとｂ（６．０３−６．１６ｐｐｍにおいて）、ＣＨ２ＯＣＯプロトンｅ（４．０７ｐｐｍにおいて）、ＣＨ２ＯＣＨ２プロトンｃとｄおよびＳＣＨ２プロトンｆ（３．２０−３．５５ｐｐｍにおいて）、およびＣＨ３プロトンｇ（０．８７ｐｐｍにおいて）のものを含む一連の特徴的な共鳴を示した。これらの積分面積比１．９５：２．００：５．９５：３．１０は、プロトンの比率数２：２：６：３とよく一致しており、１の分子構造を検証している。次いで、小分子反応物からコア−シェルブラシ状コポリマーのワンポット調製を、エキソ−ノルボルネン官能化ＲＡＦＴ剤１のＲＯＭＰによって、続いて、得られた多官能性ＲＡＦＴ剤およびスチレン（Ｓｔ）および無水マレイン酸（ＭＡｎ）のＲＡＦＴ共重合を介する「グラフトフロム」法のためのＡＩＢＮ（開始剤として）を用いることによって実施した。１（９９．７ｍｇ）のＲＯＭＰをＣＨ２Ｃｌ２中でグラブス触媒ＲｕＣ１２（ＣＨＣ６Ｈ５）［Ｐ（Ｃ６Ｈ１１）３］２（０．０２当量）を用いて室温で１時間実施した。この反応混合物（１９体積％、エチルビニルエーテルを末端とする）のアリコートの１Ｈ  ＮＭＲおよびＧＰＣ分析は、１の明確に規定された多官能性ＲＡＦＴ剤への変換の成功を決定した。１のほぼ完全な変換率（＞９９％）が、６．０３−６．１６ｐｐｍにおける１のノルボルネンアルケンプロトンの１Ｈ  ＮＭＲ共鳴が本質的に存在しないことによって検証され、ポリ（１）、即ち４の生成が、ポリ（ノルボルネン）ベースの主鎖のアルケンプロトンａ’とｂ’（５．００−５．５０ｐｐｍにおける）、ＣＨ２ＯＣＯプロトンｅ’（４．０７ｐｐｍにおける）、ＣＨ２ＯＣＨ２プロトンｃ’とｄ’およびＳＣＨ２プロトンｆ’（３．２０−３．５５ｐｐｍにおける）、およびＣＨ３プロトンｇ’（０．８７ｐｐｍにおける）のものを含む、一連の特徴的な共鳴によって支持された。これらの積分面積比１．９３：２．００：５．９４：３．０３は、プロトンの比率数２：２：６：３と非常によく一致し、４の繰返し単位当たり１つのＲＡＦＴ官能基を定量的に示している。ＧＰＣによって、４は、４０．６キロダルトンのＭｎおよび１．２４の低い多分散指数を有することが判明した。４のＭｎの計算値３１．５キロダルトンに対するＭｎ実験値は、７８％の開始効率を示した。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１２】
ポリ（Ｓｔ−ｓｔａｔ−ＭＡｎ）ブロック中のＭＡｎ単位を親水性のマレイン酸単位に加水分解することによって、５は、両親媒性コア−シェルブラシ状コポリマー７にさらに変換され得る。加水分解は、反応を促進するためにＫＯＨ（水酸化カリウム）を用いて塩基性条件下で、室温で容易に進行した。次に反応溶液の中和により７を得た。１Ｈ  ＮＭＲおよびＦＴ−ＩＲ分光法の両方の特性決定を使用して、７をその前駆体５と比較した。ＤＭＳＯ−ｄ６中の７の１Ｈ  ＮＭＲ測定によって、１２．０ｐｐｍに中心があるカルボン酸プロトンの１Ｈ  ＮＭＲ共鳴が観察され、７中にマレイン酸単位の存在が検証された。７と５の間の重大な差異がＦＴ−ＩＲによって明らかにされた。コア−シェルブラシ状コポリマー５は、その環状無水物基に関する１８５７および１７７８ｃｍ−１における２つのＣ＝０伸縮振動数を示し、および０−Ｈ伸縮吸収が存在しないことを示した。しかし、両親媒性コア−シェルブラシ状コポリマー７は、１７１４ｃｍ−１における１つのみのＣ＝０伸縮振動数、および２５００−３５００ｃｍ−１における広い０−Ｈ延伸吸収を有しており、無水物からカルボン酸基への完全な官能基の変換を示した。さらに、７では、５に比較して異なる溶解度が見られた。例えば、５はＣＤＣｌ３中に可溶性であったが、７はＣＤＣｌ３中に不溶性であり、１：２  ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤによって溶解し得た。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１のブラシ状コポリマー
【化１１】
2010511066.tif 000021
［式中、Ｍ１は、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）から入手可能な単位であり；
Ｒは、アルキル、エーテル、エステルまたはアリール単位であり；
Ｍ２およびＭ３は、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）によって入手可能な単位から独立に選択され；
Ｘは、ジチオエステル、トリチオカーボネート、キサンテートからなる群から選択される末端単位であり；
ｍは２から１，０００，０００の整数であり、ｎは２から５００，０００の整数であり、ｋは２から５００，０００の整数である。］
を含み、コア−シェルブラシ状コポリマー中に取り込まれているものが、ヘアスタイリングポリマー、着色剤、ヘアコンディショナー、毛髪洗浄剤、育毛促進剤、パーマネントウェーブ化合物、ヘアリラクサー、アミノ酸、ビタミン、ヘアストレートナー、育毛刺激剤、抗菌化合物、抗真菌化合物、抗炎症性化合物、サンスクリーン剤およびそれらの混合物から選択される利益作用物質である組成物。
【請求項２】
ブラシ状コポリマーのＭｌが、シクロオクタジエンまたはノルボルネンの開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）から入手可能な単位である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ブラシ状コポリマーのＭ２およびＭ３が、スチレン、イソプレン、メチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ジメチルアクリルアミド、アクリル酸、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、酢酸ビニル、ビニルピリジンまたはビニルフェニルケトンの可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）によって入手可能な単位から独立に選択される、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
コア−シェルブラシ状コポリマーが、式２
【化１２】
2010511066.tif 000022
［式中、ｍは２から１，０００，０００の整数であり、ｙは２から１８の整数であり、ｘは１から１００の整数であり、ｎは２から５００，０００の整数であり、ｋは２から５００，０００の整数である。］
を有する、請求項１から３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
コアシェルブラシ状コポリマーを０．０１％から５０％の量にて含む、請求項１から４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
利益作用物質が、抗真菌化合物、抗菌化合物、抗炎症性化合物およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
利益作用物質がサリチル酸である、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
洗い流す製品である、請求項１から７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
シャンプーまたはコンディショナーである、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１０】
式１の構造
【化１３】
2010511066.tif 000023
［式中、Ｍ１は、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）から入手可能な単位であり；
Ｒは、アルキル、エーテル、エステルまたはアリール単位であり；
Ｍ２およびＭ３は、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）によって入手可能な単位から独立に選択され；
Ｘは、ジチオエステル、トリチオカーボネート、キサンテートからなる群から選択される末端単位であり；
ｍは２から１，０００，０００の整数であり、ｎは２から５００，０００の整数であり、ｋは２から５００，０００の整数である。］
を有するコア−シェルブラシ状コポリマーを含む組成物の、毛髪に利益作用物質を送達するための使用。
【請求項１１】
式１の構造
【化１４】
2010511066.tif 000024
［式中、Ｍ１は、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）から入手可能な単位であり；
Ｒは、アルキル、エーテル、エステルまたはアリール単位であり；
Ｍ２およびＭ３は、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）によって入手可能な単位から独立に選択され；
Ｘは、ジチオエステル、トリチオカーボネート、キサンテートからなる群から選択される末端単位であり；
ｍは２から１，０００，０００の整数であり、ｎは２から５００，０００の整数であり、ｋは２から５００，０００の整数である。］
を有するコア−シェルブラシ状コポリマーを含む組成物を毛髪に適用することによって毛髪を処理する方法。
【国際調査報告】
2010511066.tif 000025
2010511066.tif 000026
2010511066.tif 000027