(57)【要約】キャパシタに使用するための高誘電率誘電体材料を作製するための方法を提供する。向上した性質を有する有機非伝導性媒体内のいくつかの高誘電率材料、およびそれを作製するための方法を開示する。いくつかの特定の誘電体材料の薄膜を形成するための一般的な方法を開示し、有機ポリマー、シェラック、シリコーンオイル、および／またはゼイン製剤の使用は、低伝導率誘電体被覆を生成するために利用される。加えて、弱い還元剤を利用して、塩または酸化物マトリクスとしての特定の遷移金属塩の形成のための方法が低温で行われる。さらに、そのようなデバイスの製造収率およびユーティリティ性能を向上させるために、長期蓄積キャパシタからの漏洩電流を回収および再生するための動作の回路構造および関連方法を提供する。
2010541291.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の平行電極と、
該一対の電極間に配置される高誘電率材料であって、高誘電率誘電体材料および絶縁誘電体材料の混合物を含む、高誘電率材料と
を備える、高誘電率キャパシタ。
【請求項２】
前記高誘電率誘電体材料および絶縁誘電体材料の混合物は、不均一である、請求項１に記載の高誘電率キャパシタ。
【請求項３】
前記高誘電率誘電体材料は、無機塩を含む、請求項１に記載の高誘電率キャパシタ。
【請求項４】
前記絶縁誘電体材料は、有機ポリマーを含む、請求項１に記載の高誘電率キャパシタ。
【請求項５】
前記無機塩は、Ｇｄ、Ｓｒ、Ｓｎ、およびＦｅから成る群より選択される遷移金属を含む、請求項３に記載の高誘電率キャパシタ。
【請求項６】
前記高誘電率材料は、約５００℃未満の低温で形成される、請求項１に記載の高誘電率キャパシタ。
【請求項７】
前記有機ポリマーは、シェラック、シリコーンオイル、およびゼインから成る群より選択される、請求項４に記載の高誘電率キャパシタ。
【請求項８】
前記ゼインは、約１００ｇ／Ｌのアルコールの組成物を有する、請求項７に記載の高誘電率キャパシタ。
【請求項９】
前記高誘電率材料は、Ｙ、Ｎｉ、Ｓｍ、Ｓｃ、Ｔｂ、Ｙｂ、Ｌａ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｈｆ、Ｃｕ、Ｔａ、Ｎｂ、およびＢｉから成る群より選択される破壊電圧アジュバントをさらに含む、請求項１に記載の高誘電率キャパシタ。
【請求項１０】
前記高誘電率材料は、溶媒に溶解された無機塩および有機ポリマーの混合物を含む、請求項１に記載の高誘電率キャパシタ。
【請求項１１】
前記有機ポリマーは、高電圧破壊アジュバントである、請求項４に記載の高誘電率キャパシタ。
【請求項１２】
漏洩電流を有する第１のキャパシタと、
該第１のキャパシタからの該漏洩電流を収集するために、該第１のキャパシタに連結される、第２のキャパシタと、
効率を増加させ、該第１のキャパシタの性能を向上させるように、該第１のキャパシタから該第２のキャパシタへ流れ、かつ該第１のキャパシタに戻る該漏洩電流の流量を制御するために、該第１のキャパシタおよび該第２のキャパシタに連結される、制御手段と
を備える、蓄積デバイス。
【請求項１３】
前記第１のキャパシタは、高誘電率誘電体材料および絶縁誘電体材料の混合物を含む、高誘電率誘電体材料を有する、請求項１２に記載の蓄積デバイス。
【請求項１４】
前記高誘電率誘電体材料および絶縁誘電体材料の混合物は、不均一である、請求項１３に記載の蓄積デバイス。
【請求項１５】
前記高誘電率誘電体材料は、無機塩を含み、前記絶縁誘電体材料は、有機ポリマーを含む、請求項１３に記載の蓄積デバイス。
【請求項１６】
前記第２のキャパシタは、無機塩および有機ポリマーの混合物を含む、高誘電率誘電体材料を有する、請求項１２に記載の蓄積デバイス。
【請求項１７】
前記無機塩は、Ｇｄ、Ｓｒ、Ｓｎ、およびＦｅから成る群より選択される遷移金属を含む、請求項１５または１６に記載の蓄積デバイス。
【請求項１８】
前記有機ポリマーは、シェラック、シリコーンオイル、およびゼインから成る群より選択される、請求項１５または１６に記載の蓄積デバイス。
【請求項１９】
前記高誘電率材料は、Ｙ、Ｎｉ、Ｓｍ、Ｓｃ、Ｔｂ、Ｙｂ、Ｌａ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｈｆ、Ｃｕ、Ｔａ、Ｎｂ、およびＢｉから成る群より選択される破壊電圧アジュバントをさらに含む、請求項１５または１６に記載の蓄積デバイス。
【請求項２０】
前記制御手段は、複数のスイッチを備える、請求項１２に記載の蓄積デバイス。
【請求項２１】
前記制御手段は、ダイオードを備える、請求項１２に記載の蓄積デバイス。
【請求項２２】
前記制御手段は、前記第２のキャパシタから前記漏洩電流を受け取り、該漏洩電流の特定の一部を前記第１のキャパシタに返送するために、該第１のキャパシタと該第２のキャパシタとの間に連結される、変圧器を備える、請求項１２に記載の蓄積デバイス。
【請求項２３】
前記制御手段は、複数のスイッチを備える、請求項１２に記載の蓄積デバイス。
【請求項２４】
高誘電率誘電体材料を作製するための方法であって、
スラリー溶液を形成するように有機ポリマーを溶媒に溶解することと、
該スラリー溶液に無機塩を添加することと
を含む、方法。
【請求項２５】
前記無機塩を添加するステップの前に、前記スラリー溶液から不溶解有機ポリマーを除去することをさらに含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記無機塩は、Ｇｄ、Ｓｒ、Ｓｎ、およびＦｅから成る群より選択される遷移金属を含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項２７】
前記有機ポリマーは、シェラック、シリコーンオイル、およびゼインから成る群より選択される、請求項２４に記載の方法。
【請求項２８】
前記スラリー溶液に、Ｙ、Ｎｉ、Ｓｍ、Ｓｃ、Ｔｂ、Ｙｂ、Ｌａ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｈｆ、Ｃｕ、Ｔａ、Ｎｂ、およびＢｉから成る群より選択される破壊電圧アジュバントを添加することをさらに含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項２９】
前記スラリー溶液にジメチルスルホキシドを添加することをさらに含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項３０】
前記スラリー溶液にジメチルホルムアミドを添加することをさらに含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項３１】
前記スラリー溶液を約１５０℃〜約３００℃の温度に加熱することをさらに含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項３２】
高誘電率キャパシタを作製するための方法であって、無機塩と、有機ポリマーと、溶媒とを含む、誘電体溶液でキャパシタプレートを被覆することを含む、方法。
【請求項３３】
前記無機塩は、Ｇｄ、Ｓｒ、Ｓｎ、およびＦｅから成る群より選択される遷移金属を含み、前記有機ポリマーは、シェラック、シリコーンオイル、およびゼインから成る群より選択される、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
前記誘電体溶液は、Ｙ、Ｎｉ、Ｓｍ、Ｓｃ、Ｔｂ、Ｙｂ、Ｌａ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｈｆ、Ｃｕ、Ｔａ、Ｎｂ、およびＢｉから成る群より選択される破壊電圧アジュバントをさらに含む、請求項３２に記載の方法。
【請求項３５】
キャパシタからの漏洩電流を回収および再生するための方法であって、
第１のキャパシタに電圧を印加することと、
該第１のキャパシタに、該印加電圧に対応する電荷を蓄積することと、
漏洩電流が該第１のキャパシタから第２のキャパシタに流れることを可能にするように、第１のスイッチを制御することと、
該第２のキャパシタに、該第１のキャパシタの該漏洩電流に対応する電荷を蓄積することと、
該漏洩電流に対応する該第２のキャパシタからの電荷が該第１のキャパシタに戻って流れることを可能にして、該第１のキャパシタの効率を増加させ、性能を向上させるように、第２のスイッチを制御することと
を含む、方法。
【請求項３６】
前記第２のキャパシタは、前記第１のキャパシタの前記漏洩電流より実質的に低い漏洩電流を有する、請求項３５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、米国仮出願第６０／９７８，０６７号（２００７年１０月５日出願）に基づく優先権およびその利益を主張する。その内容の全体は、参照により本明細書に援用される。
【０００２】
本開示は、概して、キャパシタおよび蓄積デバイスに関する。より具体的に、本開示は、高誘電率低漏洩キャパシタおよびエネルギー蓄積デバイス、ならびにそれらを作製するための方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
本明細書に記載される実施形態では、本高容量エネルギー蓄積キャパシタを説明するために使用される用語の次の理解を理解および考慮すべきである。より古い文献では、材料の「誘電定数」という用語は、電界に配置されたときの材料の分極能力または「誘電率」を表すために使用される。「絶縁破壊」という用語は、絶縁体材料が「破壊」し、電流を伝導する電圧を表すために使用された。また、この絶縁破壊電圧は、絶縁強度としても既知である。これらの用語の両方の省略版が「誘電（ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）」であり、材料自体が誘電体（ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）と称されるため、文献において何が論議されているかに関して、ある混乱が存在した。したがって、今では、電荷を分極し、その空間容量の「誘電定数」を真空の値からより高い値に変化させる材料の能力を表すために、「誘電率」という用語が（大部分では）使用される。絶縁破壊電圧は、材料の絶縁強度を示すために使用される場合がある。
【０００４】
材料の相対誘電率は、単に、真空の誘電定数で除算した、その静的誘電定数の測定値である。
ｅｒ＝ｅｓ／θ０
式中、ｅｒ＝相対誘電率
ｅｓ＝測定された誘電率
ｅ０＝真空の電気誘電率（８．８５４２Ｅ−１２Ｆ／ｍ）
したがって、良好な誘電性（ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）という用語が使用されるときは、高破壊電圧および低伝導率等の、良好な電気絶縁特性を示す材料を意味するように（通常は）意図される。キャパシタに対して良好な「誘電定数」を有する材料とは、良好な「誘電率」（高値）を有し、電極間に配置されたときに、「良好な」（高い）量だけ所与の寸法のキャパシタの電気容量を増加させることを意味する。
【０００５】
キャパシタは、２つの伝導プレートが誘電体と称される非伝導媒体によって分離されるときに形成される。電気容量の値は、プレートの寸法、プレート間の距離、および誘電体の特性に依存する。関係は、
Ｃ＝ｅ０＊ｅｒ＊Ａ／ｄ
であり、式中、
ｅ０＝真空の電気誘電率（８．８５４２Ｅ−１２Ｆ／ｍ）
ｅｒ＝材料の相対電気誘電率
Ａ＝１つのプレート表面（両方とも同一の寸法）
ｄ＝２つのプレート間の距離
である。
【０００６】
真空の電気誘電率が物理定数である一方、相対電気誘電率は、材料に依存する。
【０００７】
【化１】
2010541291.tif 000003
水の電気誘電率と有機被覆の電気誘電率との間の大きな差が注目される。
【０００８】
【化２】
2010541291.tif 000004
【０００９】
【化３】
2010541291.tif 000005
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
大きな双極子モーメントおよび高誘電率を有する材料は、多くの場合、伝導性塩または非常に極性の無機酸あるいは塩基であるということは注目に値する。これらの場合では、それらの液体形態は、使用が困難であり、および／または毒性もしくは腐食性である。これにより、これらの利用が困難かつ危険なものとなる。多くの場合、極性塩は、わずかに不純であるか、および／または湿気のある大気条件に暴露されるときに、望ましくない伝導性を示す。
【００１１】
非伝導挙動および超高誘電率を示す無機塩は、遷移金属の無機塩、およびそれらの結晶格子構造により高誘電率を示す他の無機塩である。それらの結晶性質のため、これらの材料の使用は困難である。薄い被覆の使用、ならびに高温融解および焼結する方法によって、これらの種類の材料をより製造可能にするために、多くの努力が費やされてきた。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本開示の１つ以上の特徴によれば、キャパシタに使用するための高誘電率誘電体材料を作製するための方法が提供される。向上した性質を有する有機非伝導性媒体内のいくつかの高誘電率材料、およびそれを作製するための方法を開示する。
【００１３】
本開示の１つ以上の特徴によれば、ある特定の誘電体材料の薄膜を形成するための一般的な方法が開示され、低伝導率誘電体被覆を生成するために、有機ポリマー、シェラック、シリコーンオイル、および／またはゼイン製剤の使用が利用される。加えて、本開示の１つ以上の特徴によれば、弱い還元剤を利用して、塩または酸化物マトリクスとしての特定の遷移金属塩の形成のための方法が低温で行われる。
【００１４】
加えて、本開示の１つ以上の特徴によれば、そのようなデバイスの製造収率およびユーティリティ性能を向上するために、長期蓄積キャパシタからの漏洩電流を回収および再生するための動作の回路構造および関連方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
本開示の上述の特徴および目的は、類似の参照番号が類似の要素を意味する添付の図面と併せて以下の詳細な説明を参照することによって、より明らかとなるであろう。
【図１】図１は、本開示の一実施形態による、高誘電率誘電体材料を作製するための方法を図示する、例示的工程図である。
【図２】図２は、本開示の１つ以上の実施形態による、エネルギー蓄積キャパシタからの漏洩電流を回収するための多段電気回路図を図示する。
【図３】図３は、本開示の一実施形態による、図２の多段電気回路を使用して、キャパシタからの漏洩電流を回収および再生するための方法を図示する、例示的工程図である。
【図４】図４は、本開示の一実施形態による、高誘電率低漏洩キャパシタの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本開示は、高誘電率低漏洩キャパシタおよびエネルギー蓄積デバイスを形成する方法を目的とする。
【００１７】
１つ以上の実施形態では、本開示に記載される方法、材料、およびデバイスは、高誘電率材料の製造に関連する困難を低減し、これらの材料をデバイスに組み込むことの困難を減少させ、材料の性能を高め、外部電子コンポーネントの使用によって材料性能が向上され、デバイスの信頼性および寿命を増加させ得る方法を示す。改善の結果、そのようなデバイスが製造されるときの不良品発生率が減少され、また、デバイスが実用されるときの長期信頼性が改善される。また、本開示に説明される方法の使用は、また、材料およびデバイスの製造費用も低減し、そのような用途に役立たない廃棄副産物の低減に資する。
【００１８】
キャパシタおよびエネルギーに対するそれらの関係を考えると、キャパシタを充電するために行われなければならない仕事（すなわち、ポテンシャルエネルギー＝Ｅ）を決定するために、実施される仕事は、キャパシタに蓄積されるポテンシャルエネルギーに等しい。所与の電荷量を所与の電気容量に移転するために実施される仕事は、次の式：
Ｗ＝ｑ２／（Ｃ＊２）
で与えられ、式中、電気容量と電荷との間の関係は、
ｑ＝Ｃ＊Ｖ
であり、式中、ｑ＝電荷（クーロン）
Ｃ＝電気容量（ファラド）
Ｖ＝電位（ボルト）
である。
【００１９】
したがって、上記の仕事方程式中のｑの置換によって、
Ｅ＝Ｗ＝Ｃ＊Ｖ２／２
が提供される。
【００２０】
式中、Ｅは、キャパシタ内に蓄積されるエネルギーであり、キャパシタ上に電荷を蓄積するために実施された仕事に等しい。したがって、キャパシタ内に蓄積されるエネルギーは、キャパシタに印加される電圧の２乗に関係していることに留意されたい。
【００２１】
したがって、１つ以上の実施形態では、デバイスの主要な使途がエネルギー蓄積であるとき、キャパシタの定格電圧が可能な限り高いことが重要である。１つ以上の実施形態では、高破壊電圧を有することに加えて、また、キャパシタは、低漏洩電流も保持する。言い換えると、キャパシタが所与の電圧に充電されているとき、１つの電極からもう一方の電極への電荷伝導速度は、比較的小さい値であるべきである。エネルギー蓄積のために、キャパシタがある所与の期間にわたって充電されるとき、漏洩速度は、許容可能に十分に低い値であり、これは、蓄積デバイスの使途（どれだけ長く蓄積されるか）、および、このように蓄積されるエネルギーの「価値」（再充電がどれだけ容易であるか、および充電費用）によって変化する。漏洩の許容可能な値は、典型的に、用途間で大きく異なるであろう。全ての実施形態では、漏洩は、一般的に回避および最小化されるものである。
【００２２】
１つ以上の実施形態では、所与のレベルの漏洩に対し可能な相対誘電率の最高値および最高定格電圧は、大部分のエネルギー蓄積用途で評価されるときに、最良のキャパシタを提供する。また、キャパシタの妥当な速度で電荷を「吸収する」能力も、また、重要な因子であることにも留意されたい。大部分の電子部品用途において、キャパシタの理想的なキャパシタとしての機能を果たす能力は、特にＭＨｚ以上の周波数で稼動するときに重要なパラメータである。また、キャパシタは、その電極に配置された電荷を完全に放電する能力も有するべきである。全ての容量性デバイスには、「不可逆的な誘電吸収」という問題があるが、エネルギー分野では、その用途によって決定される特定のレベルにキャパシタを放電することが、この効果のどれだけが許容可能であるかを制限する。
【００２３】
１つ以上の実施形態では、定格電圧、漏洩電流、およびエネルギー蓄積キャパシタの誘電体の大幅な改善を提供する。改善の範囲は、概して、それらがエネルギー蓄積の分野に関するとして本明細書に記載されるが、本明細書に記載される方法およびデバイスは、さらに、本明細書に記載される材料およびデバイスのより良好な周波数応答ならびに低減した誘電吸収を含む、向上した特性を示すデバイスを作製するために、そのような改善を利用することができる、一般的な用途に適用することができる。
【００２４】
１つ以上の実施形態では、以下の改善された特性：
１）高定格電圧（高破壊電圧）、
２）高相対誘電率、
３）最大電圧電荷での低漏洩電流、
４）小型かつ軽量、
５）毒性および他の危険性が低いことによる安全な使用、
６）容易かつより良好な製造手順、
７）環境にやさしい製造、
８）高速な放電および充電、ならびに
９）完全に放電する能力
を有する、高誘電率低漏洩キャパシタおよびエネルギー蓄積デバイスを記載する。
【００２５】
以前から既知の高誘電率材料は、老化および脆弱化を受けており、それによって、そのような材料のそれらの種々の使途に要求される形状への形成における多くの問題をもたらしていることに留意されたい。さらに、これらの以前から既知の高誘電率材料のいくつかは毒性であるため、従来の機械加工および形成ステップは、通常の仕事環境に望ましくないと見なされる。それらの機械的不安定性のため、また、以前から既知の高誘電率材料は、繰り返し電気的活性化を受けたときに、電気的疲労および機械的疲労を起こしやすい。また、以前から既知の高誘電率材料は、材料内の微小破壊、続いて電気的不具合を起こすことがある、湿度変化等の環境変化から保護する必要があった。また、以前から既知の高誘電率材料は、高温で形成する必要があった。それらの多少複雑な結晶構造、および高温で形成する必要性のため、従来的に、高誘電率材料を薄膜に作製することは困難であった。多くの場合、結晶構造は、十分に形成されず、薄膜は、それらのバルク性質に比べ、薄膜として低い誘電率を示した。
【００２６】
これらの機械的および電気的問題を緩和するために、１つ以上の実施形態では、低温処理（すなわち、約５００℃を下回る温度処理）のために、機械的に粉砕され、有機ポリマーの中に分散される誘電率材料を提供する。本明細書に記載される異なる実施形態では、所望の向上した特性を保持する、種々のポリマーの中に混合され、懸濁される種々の材料を記載する。１つ以上の実施形態では、シェラックおよびゼインが、本用途のための向上した性質を提供することが見出される。これらの両方の材料の場合では、ポリマー前躯体の水およびアルコール溶解性が、望ましい特性を提供する。
【００２７】
機械的に粉砕された誘電体を使用する、１つ以上の実施形態では、有機結合剤中の誘電体の懸濁液の誘電率が、シェラックおよびゼインでは、それらの乾燥粒子形態より約２５％向上した。
【００２８】
また、１つ以上の実施形態では、独特な特性を保持する独特な誘電体を生成するために、誘電体のその場形成も実施された。これらの実施形態では、混合物の機能性を生成し、向上させるために、ゼインのアルコール溶液へのＮａＢＨ４の添加が使用された。結果として生じる混合物は、濃水酸化アンモニウムを用いて処理され、次いで、加熱されたときに、大きく向上した誘電体材料を生成し、誘電率は、それらの誘電率の変化に基づき、それらを単に有機結合剤と混合したものから、約２５０％増加する。さらなる実験によって、さらに大きな最適化が達成され得る一方、そのような混合物の結果として生じる特性によって、手順の実行可能性およびその実質的な実用性が示された。
【００２９】
１つ以上の実施形態では、適切に粉砕されたときの誘電体化合物が、代わりに、シリコーンオイルおよび少量のホウ砂または水素化ホウ素ナトリウムと混合され得る。１５０℃に加熱されたときに、有機ポリマー懸濁液が使用されたときと同様に、結果として、最大２５０％の増加がもたらされる。
【００３０】
両方の上述の実施形態では、混合物がキャパシタ構成における２つの電極の間に配置されたとき、シェラック、ゼイン、またはシリコーンオイルポリマーのいずれかの使用は、電極間の電圧が３００Ｖに上昇したときに、漏洩電流は検出不可能であった。それとは反対に、チタン酸バリウム等の誘電体材料が粉砕され、電極間に押し込まれたとき、これは、試験されたときに許容できない漏洩電流を示した。
【００３１】
以下の代表的実施形態は、本開示にしたがって高誘電率材料を作製する方法の具体的な実施例を説明する。本開示は、開示される実施形態に制限される必要はなく、種々の実施例のステップおよびコンポーネントの組み合わせを含む、その種々の修正をカバーすることが意図される。
【００３２】
（手順：）
（Ｉ．キャパシタまたはエネルギー蓄積デバイスに使用するための低減された漏洩電流誘電体を作製するための手順）
１つ以上の実施形態では、１．５ｇのゼインが、１５ｍＬのエタノールに添加される。少量の水が添加されるか、または所望により溶液は、いかなる不溶解粒子状物質も除去するために、濾過されるかもしくは遠心分離される。結果として生じる澄明な溶液は、次いで、０．５ｇ〜１５ｇの、ナノ粉末または他の微細分散材料になるようにあらかじめ処理されたチタン酸バリウム粉末等の高誘電率無機塩を用いて処理される。次いで、結果として生じるスラリーは、完全に混合され、標的電極上にスクリーニングされるか、ないしは別の方法で塗布される。少量のＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）またはＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）の添加は、スクリーニングおよび乾燥プロセスを促進する。次いで、「グリーンシート」材料が、低温で乾燥されるか、または代替として、他のプレート電極と接触して締め付けられるか、または別の方法で加圧され得る。次いで、全ての溶媒が除去されるまで、約６０℃以下の上昇した乾燥温度（過度の温度は、薄膜の気泡形成およびキャビテーションをもたらす可能性があるため）が維持される。１５０℃でのさらなる加熱が実施され得る。
【００３３】
（ＩＩ．低温方法を利用して、高誘電率誘電体を作製するための手順）
１つ以上の実施形態では、０．７５ｇの炭酸ストロンチウムＩＩが、１．５ｇの炭酸ガドリニウムＩＩＩが１５ｍＬのＤＩ水中にかき混ぜられた溶液に添加される。２つの化合物の溶解が行われた後、２００ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを有する、２ｍＬの水中にゼイン（または他の有機ポリマー）が２００ｍｇの溶液が、よくかき混ぜながら、金属溶液に液滴で添加される。誘電体材料が結合剤なく形成または単離される場合、有機ポリマー材料は、任意である。還元を促進するために、少量の酢酸が添加され得る。５分後、５ｍＬの濃水酸化アンモニウムが添加される。さらに５分後、溶液は、濾過され、次いで、所望の電極材料上にスクリーニング、塗布、またはスピンコーティングされ、蒸発され、手順Ｉに記載されるように処理され得る。または溶液は、誘電体材料が固体として単離されるように蒸発させることができる。
【００３４】
（ＩＩＩ．少量の伝導性を有する誘電体内の漏洩電流を低減するための方法）
１つ以上の実施形態では、１．５ｇのゼインが、１５ｍＬのエタノールに溶解される。次いで、所望の誘電体材料の５〜５０ｍＬのスラリーは、よく撹拌しながら、ゼイン溶液を用いて処理される。次いで、スラリーは、デバイスを生成するために、電極上に塗布、スクリーニング、またはスピンコーティングされ、手順Ｉに記載されるように処理され得る。
【００３５】
（ＩＶ．シェラックおよび高誘電率材料を利用して、漏洩電流を低減するための手順）
１つ以上の実施形態では、誘電体が固体粉末として、または液体形態で単離される、本明細書の手順によって生成される高誘電率材料の１．５ｇの試料が、粒子状物質を除去するために濾過または遠心分離された、１．５ｇの商用等級のシェラック溶液に添加される。材料をワーカブルなスラリーまたは溶液にするために、必要に応じて、追加のエタノールを添加することができる。次いで、結果として生じる液化した材料は、手順Ｉに言及されるように、電極材料上に塗布、スクリーニング、またはスピンコーティングすることができる。
【００３６】
（Ｖ．シリコーンオイルおよび誘電体材料を、キャパシタとして使用するための手順）
１つ以上の実施形態では、１．０ｇのシリコーンオイルが、重量が０〜５ｇの微細に粉砕された高誘電率誘電体に添加される。混合物は、十分にかき混ぜられ、少量の水素化ホウ素ナトリウムまたはホウ砂塩（０〜５００ｍｇ）が、スラリーまたは溶液に添加される。溶液または混合物がワーカブルである場合、これは、電極上に塗布、スクリーニング、またはスピンコーティングすることができる。次いで、シートは、シリコーンオイルの粘度の増加を促進するために、数分間、約１５０℃〜３００℃に加熱され得る。次いで、最上電極が、シリコーン形成電極に押圧されるか、または別の方法で圧力を用いて固定され、次いで、誘電体材料が完全に安定化するのに十分な期間、熱処理され得る。例えば、より少ない時間および異なる温度が許容可能であり得るが、１５０〜２００℃で約３時間が十分である。
【００３７】
図１は、本開示の一実施形態による、高誘電率誘電体材料を作製するための方法を図示する、例示的工程図である。方法は、スラリー溶液を形成するように有機ポリマーを溶媒に溶解するステップで開始する（１０５）。溶媒は、シェラック、シリコーンオイル、および／またはゼインであり得る。一実施形態では、不溶解有機ポリマーが、例えば、フィルタまたは遠心分離機を使用して、スラリー溶液から除去される（１１０）。次いで、無機塩が、スラリー溶液に添加され得る（１１５）。無機塩は、Ｇｄ、Ｓｒ、Ｓｎ、および／またはＦｅ塩等の遷移金属塩であり得る。一実施形態では、破壊電圧アジュバントが、スラリー溶液に添加され得る（１２０）。破壊電圧アジュバントは、Ｙ、Ｎｉ、Ｓｍ、Ｓｃ、Ｔｂ、Ｙｂ、Ｌａ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｈｆ、Ｃｕ、Ｔａ、Ｎｂ、および／またはＢｉのうちの１つ以上を含み得る。スクリーニングおよび乾燥を促進するために、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドが、スラリー溶液に添加され得る（１２５）。次いで、スラリー溶液は、溶媒を蒸発させるために、約１５０℃〜約３００℃の温度に加熱され得る（１３０）。
【００３８】
次に図２を参照すると、１つ以上の実施形態による、エネルギー蓄積キャパシタからの漏洩電流を回収するための電子デバイスを作製するための多段電気回路図が図示される。図２は、キャパシタまたはキャパシタアレイＣ１からの漏洩電流を再生および再利用するために開発された、新規回路の４つの状態を図示する。
【００３９】
図２では、以下のコンポーネントを記載する。Ｃ１は、特定の電荷量を蓄積することができる、キャパシタまたはキャパシタアレイである。これは、所与の電圧（Ｖ＋）を受けるときに、電流の漏洩を示す。Ｃ２は、はるかに低い漏洩電流（または、同一の漏洩電流であるが、電気容量面積がはるかに小さい）を示す、良好な特性のキャパシタ（例えば、Ｃ１よりはるかに小さい）である。Ｄ１は、Ｃ１からの電圧がＶｓｓに戻るのを「阻止」することができるという特性を有する、ダイオードである。Ｔ１の２次巻線からの電圧出力が、Ｃ１に存在する電圧、およびＤ１の順電圧降下を超えるときに、電流がＣ１キャパシタに伝導する。
【００４０】
Ｓ１は、Ｃ１の高電圧側を充電電圧、Ｖ＋に電気的に接続することができるスイッチである。１つの位置では、これは、Ｖ＋に接続され、もう１つの位置では、開放接続であるか、または負荷に接続される。Ｓ２およびＳ３は、２つの異なる出力間で切り替わる能力を有する、電気的に制御されるスイッチである。これらのスイッチは、必ずしもＶ＋に耐えることができる高電圧スイッチである必要はない。Ｔ１は、Ｖ＋と同等またはそれより大きな２次巻線上の電圧に耐える能力を有する、「フライバック」型の変圧器または同等のインダクタである。Ｖ＋は、充電サイクル中に主要なエネルギー蓄積キャパシタＣ１に接続される、充電電圧である。Ｖｓｓは、Ｃ１の反対の電極上に存在する、Ｖ＋より低い電圧であり、これは、２つの間に電位差を生成する。
【００４１】
図３は、本開示の一実施形態による、図２の多段電気回路を使用して、キャパシタＣ１からの漏洩電流を回収および再生するための方法を図示する、例示的工程図である。図２の回路図の状態Ａを参照すると、Ｖ＋源からＳ１を通ってＣ１の陽極プレートに流れる電流が示される（３０５）。本状況では、Ｓ２は、２つの間の電位差までＣ１上に電荷を集積することができるように、Ｖｓｓに接続される（３１０）。本状態では、Ｓ３の状態は関係なく、回路のより低い部分に電流は流れない。
【００４２】
図２の回路図の状態Ｂでは、Ｖ＋は、Ｃ１の陽極プレートから切断されており、Ｃ１のもう１つのプレートは、Ｓ２を通してグランドに接続される。これは、Ｃ１キャップの蓄積された負荷が、負荷を電力供給するために、Ｓ１スイッチを通して使用されている、典型的な状況を図示する。
【００４３】
図２の回路図の状態ＣおよびＤでは、Ｃ１蓄積キャパシタが充電または放電されていない、２つの状態が示される。しかしながら、１つのプレートから別のプレートへの漏洩電流により、Ｓ２スイッチを通って、非理想的なＣ１コンポーネントを通ってＣ２に流れる電流が存在する（３１５）。この電流は、Ｃ１およびＣ２の相対電気容量、ならびに漏洩速度に基づく速度で、ある電圧までＣ２を充電する（３２０）。スイッチＳ２は、グランドから切断され、Ｃ２の入力に接続される（３１５）。状態Ｃの間、Ｃ２キャパシタは、ある所定の電圧（Ｖ１）まで充電される。所定の電圧で、次いで、コンパレータは、Ｓ２を使用して、Ｃ１の開放「Ｖｓｓ」プレートからＣ２を切断し、次いで、状態Ｄに示されるように、続いてＳ３を使用して、Ｃ２の陽極プレートをＴ１変圧器の入力に接続する（３２５）。このＴ１を通る放電電流は、Ｔ１の２次巻線上に電圧を誘導し、これは、ダイオードＤ１を通って電荷の一部がＣ１に戻るのに十分な電圧値まで上昇する（３２５）。いったんＣ２の陽極プレート上の電圧のコンパレータの決定によって決定されるようにＣ２の放電が完了すると、コンパレータは、Ｃ１を充電または放電するという要求が行われない限り、全てのスイッチを状態Ｃに戻す。
【００４４】
上述の動作では、比較的「漏洩しやすい」キャパシタは、Ｃ１が充電または放電期間のいずれか中に使用されていないときに、Ｃ１の漏洩による電荷損失の一部を戻すことができる。回路の効率（＞９０％の効率に作製することができる）により、Ｃ１デバイスからの漏洩は、１０Ｘの因数で効率的に低減される。キャパシタの大きなアレイの製造では、これは、収率の大幅な改善となる可能性がある。多くの場合、漏洩電流を増加させる、望ましくない不純物が材料内に存在し、これらは、多くの場合、アセンブリが完成するまで検出されない。大きなアレイのキャパシタでは、これは、相当数の良品デバイスがアレイ内の比較的小さな数の不具合のために、不合格となることを意味する。
【００４５】
１つ以上の実施形態では、エネルギー充電またはエネルギー放電の要求間で、比較的長い期間が経過する可能性が高いようなエネルギー蓄積が、この回路の目的とされる用途である。これらの状態（Ａ＆Ｂ）中、記載されるように、再充電回路は使用できない。
【００４６】
前述の説明から分かるように、本方法は、高誘電体材料を懸濁および被覆するために有機基材を使用することによって、従来の高誘電率材料に関連する高温方法を回避する。また、本発明によって、高い処理温度も回避される。加えて、高誘電率材料を作製するための新しい方法を開示し、高破壊電圧材料（ゼイン等）とともに使用されるときに、高破壊電圧特性を有する高誘電性キャパシタを作製するためのプロセスが可能となる。
【００４７】
プロセスの性質のため、手順は、漏洩電流の制御という点で厳しい。被覆材料は、汚染材料を含む、任意の材料を被覆すると思われる一般的な材料であり、したがって、これは、それによってデバイスの製造をより容易かつより良い収率にする。最も良好な高誘電率誘電体を、低伝導率を示す（およびしたがって高漏洩電流を生成する）のに十分に純粋にすることは難しいことから、伝導性汚染物または伝導性を有し得る不完全な結晶の接触が、有機基材の被覆によって防止されるため、高誘電率材料のマトリクス内に有機結合剤を使用することが望ましい。
【００４８】
図４は、本開示の一実施形態による、高誘電率低漏洩キャパシタの断面図である。図示されるように、キャパシタ電極１０およびその反対の極性電極１１は、ほぼ同等に離間される。介在空間内は、不均一な誘電体材料１２および１３である。一実施形態では、誘電体材料は、高誘電体材料１２間の介在空間を充填するために、ゼイン、シェラック、架橋シリコーン、もしくは他のそのような材料等の絶縁材料１３を有する、チタン酸バリウム等の既存の材料、または他のそのような既知の高誘電体から形成され得る。本発明の改善により、絶縁誘電体１３を使用する低温プロセスは、比較的低い温度、および溶解材料を組み込むことができる。
【００４９】
本明細書に記載される方法は、ほぼ全ての有機化合物が耐えられない標準的な高温製造方法を用いることなく、高誘電率キャパシタを作製するための独自の手法を提供する。この新しい手法は、これらのキャパシタを作製することができる材料を大いに拡大し、多くの有機ポリマーが示すことができる低減した漏洩電流により、キャパシタの性能を向上する。
【００５０】
１つ以上の実施形態では、Ｇｄ、Ｓｒ、Ｓｎ、およびＦｅが、高誘電率誘電体として利用され得る。１つ以上の実施形態では、シェラック、ゼイン、およびシリコーンオイルが、高電圧破壊アジュバントとして使用され得る。他の実施形態では、Ｙ、Ｎｉ、Ｓｍ、Ｓｃ、Ｔｂ、Ｙｂ、Ｌａ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｈｆ、Ｃｕ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｂｉ等であるが、これらに限定されない、他の誘電体およびいくつかの破壊電圧エンハンサ（アジュバント）が利用され得る。
【００５１】
加えて、使用されておらず、蓄積された状態であるときに、デバイスの漏洩電流を１次エネルギー蓄積ユニットの電圧電荷に返すことができる電子回路が示される。これは、キャパシタ内の電荷の寿命を延ばし、また、製造プロセスからの収率を向上する。
【００５２】
現在具体的実施形態と見なされているものに関して、システムおよび方法を説明したが、本開示は、開示された実施形態に限定される必要はない。特許請求の範囲の精神および範囲内に含まれる、種々の修正および同様の構成を網羅することが意図され、その範囲には、全てのそのような修正および同様の構造を包含するように、最も広義の解釈が与えられるべきである。本開示は、以下の特許請求の範囲のいかなる、および全ての実施形態も含む。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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