(57)【要約】エチレンマルチブロックコポリマーから製造することができる衣服を製造したとき、良好な防皺性および他の特性を有する組成物。生じる布地および衣服は、しばしば、良好な耐化学性、耐熱性を有し、かつ寸法的に安定である。
2010511800.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
皺なし処理を施すことができる伸縮性布地であって：
（Ａ）架橋前に、以下の特徴の１つまたはそれ以上によって特徴づけられるエチレン／α−オレフィンインターポリマー：
（１）ゼロを上回り約１．０までの平均ブロック指数および約１．３を上回る分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；または
（２）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃〜１３０℃で溶出する、少なくとも０．５で約１までのブロックインデックスを有することを特徴とする少なくとも１つの分子画分；または
（３）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの摂氏度表示の融点Ｔｍおよびグラム／立方センチメートル表示の密度ｄ（ここで、Ｔｍおよびｄの数値は以下の関係に対応する：
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２）：または
（４）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、並びにＪ／ｇ表示の融解熱ΔＨおよび最高ＤＳＣピークと最高ＣＲＹＳＴＡＦピークとの温度差として定義される摂氏度表示のデルタ量ΔＴ（ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は以下の関係：
ゼロを上回り１３０Ｊ／ｇまでのΔＨについては、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇを上回るΔＨについては、ΔＴ≧４８℃）
を有し、ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され、並びにポリマーの５パーセント未満が識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合にはＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；または
（５）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成型フィルムで測定される３００パーセント歪みおよび１サイクルでのパーセント表示の弾性回復率Ｒｅ並びにグラム／立方センチメートル表示の密度ｄを有する（ここで、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、以下の関係：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満たす）；または
（６）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃〜１３０℃で溶出する分子画分であって、同じ温度間で溶出する比較ランダムエチレンインターポリマーのものよりも少なくとも５パーセント高いコモノマーモル含有率を有することを特徴とし、該比較ランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、かつエチレン／α−オレフィンインターポリマーのものから１０パーセント以内のメルトインデックス、密度および（全ポリマーを基準にした）コモノマーモル含有率を有する分子画分；または
（７）２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）および１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）（ここで、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比は約１：１〜約９：１の範囲である）；並びに
（Ｂ）少なくとも１種類の他の物質；
を含み、ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７による測定で少なくとも８パーセントの伸長を有し、並びに皺なし処理を施した後、ＡＡＴＣＣ−１２４もしくはＭａｒｋｓ  ａｎｄ  Ｓｐｅｎｃｅｒ  Ｐ１３４を用いる５回の洗浄後に少なくとも３．０の耐久性プレス評点を有する、布地。
【請求項２】
前記他の物質がセルロース、木綿、亜麻、ラミー、レーヨン、ビスコース、麻、羊毛、絹、リネン、竹、テンセル、ビスコース、モヘア、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレンおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の布地。
【請求項３】
セルロースが前記布地の６０〜９７重量パーセントを構成する、請求項１に記載の布地。
【請求項４】
セルロースが前記布地の少なくとも９０重量パーセントを構成する、請求項３に記載の布地。
【請求項５】
セルロースが木綿を含む、請求項３に記載の布地。
【請求項６】
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーが前記布地の２重量パーセント〜１０重量パーセントを構成する、請求項１に記載の布地。
【請求項７】
布地引裂き強さが、ＡＳＴＭ  Ｄ１４２４による測定で少なくとも１．５ポンドであり、もしくはＭａｒｋｓ  ａｎｄ  Ｓｐｅｎｃｅｒ  Ｐ１１による測定で少なくとも１．１ポンドである、請求項１に記載の布地。
【請求項８】
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、架橋前に、約０．８６５〜約０．９２ｇ／ｃｍ３（ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９２）の密度および約０．１〜約１０ｇ／１０分のメルトインデックスによって特徴づけられる、請求項１に記載の布地。
【請求項９】
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、エチレン／α−オレフィンインターポリマーおよび少なくとも１種類の架橋剤の反応生成物を含む１またはそれ以上の繊維形態にあり、該繊維が約１デニール〜約１８０デニールを有する、請求項１に記載の布地。
【請求項１０】
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、エチレン／α−オレフィンインターポリマーおよび少なくとも１種類の架橋剤の反応生成物を含む１またはそれ以上の繊維の形態にあり、該繊維が布地の約１〜約３０重量％を構成する、請求項１に記載の布地。
【請求項１１】
前記布地がニット生地である、請求項１０に記載の布地。
【請求項１２】
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、エチレン／α−オレフィンインターポリマーおよび少なくとも１種類の架橋剤の反応生成物を含む１またはそれ以上の繊維の形態にあり、該繊維が布地の約１〜約１０重量％を構成する、請求項１に記載の布地。
【請求項１３】
前記布地が織物生地である、請求項１２に記載の布地。
【請求項１４】
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、エチレン／α−オレフィンインターポリマーおよび少なくとも１種類の架橋剤の反応生成物を含む１またはそれ以上の繊維の形態にあり、該繊維が少なくとも約１０重量％のゲル含有率を含む、請求項１に記載の布地。
【請求項１５】
２つの次元に伸長できる、請求項１に記載の布地。
【請求項１６】
比較的皺なしにさせる型崩れしない結合を含む、請求項１に記載の布地。
【請求項１７】
ＡＡＴＣＣ−１２４もしくはＭａｒｋｓ  ａｎｄ  Ｓｐｅｎｃｅｒ  Ｐ１３４を用いて、５回の洗浄後、少なくとも３．０の耐久性プレス評点を有する、請求項１５に記載の布地。
【請求項１８】
前記皺なし処理の後にその寸法安定性を保持する、請求項１に記載の布地。
【請求項１９】
前記他の物質がケラチンを含み、かつ洗浄可能でアイロンかけなしに皺なしにされている、請求項１に記載の布地。
【請求項２０】
前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーがエチレン／α−オレフィンインターポリマーおよび少なくとも１種類の架橋剤の反応生成物を含む１またはそれ以上の繊維の形態にあり、前記他の物質がケラチンを含み、かつ洗浄可能でアイロンかけなしに皺なしにされている、請求項１に記載の布地。
【請求項２１】
前記布地に形成されるあらゆる折り目が洗浄後に実質的に保持される、請求項１に記載の布地。
【請求項２２】
請求項１に記載の布地を含む衣服。
【請求項２３】
ＡＡＴＣＣ−１４３−１９９６を用いた５回の洗浄後に、少なくとも３．０の折り目保持評点を有する、請求項２２に記載の衣服。
【請求項２４】
伸長パーセントに対する増加パーセントの比が約０．０５〜約０．５である、請求項１に記載の布地。
【請求項２５】
ポリブチレンテレフタレート、スパンデックス、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（トリメチレンテレフタレート）およびそれらの混合物からなる群より選択されるポリマーを含んでなる弾性繊維を含む、請求項１に記載の布地。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願との相互参照
米国の特許実務の目的上、２００６年１１月３０日出願の米国特許仮出願第６０／８６８，０２０号、２００５年３月１７日出願のＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１７（Ｄｏｗ  ６３５５８Ｄ）（これは、次に、２００４年３月１７日出願の米国特許仮出願第６０／５５３，９０６号に対する優先権を主張する）は参照によりそれら全体が本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は防皺性を有するストレッチ布地のための改善された組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
テキスタイル物品、例えば、布地、リネンおよび衣服が用いられる場合、皺が表面に現れる。衣服、特には、セルロース系衣服の場合、衣服の着用および、特には、洗濯で皺が生じ、それが一般には望ましくない外見を生じる。皺を除くため、衣服の消費者は、アイロン掛け、プレスおよび厳重に監視された回転式乾燥さえをも含む様々な方法を用いる。頻繁な、もしくは困難な皺は消費者の不満につながる。テキスタイル物品の製造者およびデザイナーは、物品が皺形成を回避する能力および／もしくは最小限の労力で皺を迅速に取り除く能力を示すように、物品に耐久力のあるプレスを付与することを求めている。
【０００４】
典型的な皺なし処理（時折、耐久性プレスコーティングとも呼ばれる）には、布地を幾つかの方式、典型的には、手洗いもしくは機械洗いによって洗浄するときに著しく劣化させない水素もしくは共有結合の付与が含まれる。この意味において、結合は恒久的であり、布地はその有用な寿命の間比較的皺なしである。典型的な耐久的プレスコーティングは、しばしば、布地、すなわち、テキスタイルの表面への化学コーティングの適用を含む。これらのコーティングは、通常、架橋剤および触媒を、布地においてその薬剤と材料、例えば、セルロースとの間に架橋が形成されるように含む。これらの架橋は、防皺性をもたらすだけではなく、寸法安定性を改善し、布地の平滑性を高め、かつひだ保持を改善し得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
防皺性をテキスタイルに付与するのに現在しばしば用いられる化学コーティングは比較的苛酷なものであり、多くの布地にとっては不適切である。皺なし処理を施すことができる伸縮性布地に対する継続した必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
ここで提供されるものは、以下の１つまたはそれ以上を含む望ましい特性の組み合わせを有する伸縮性布地を含むテキスタイル物品である：寸法安定性、ヒートセット特性、皺なしにすることができる可能性、一次元または２つの次元における伸長可能性、ひだを保持する衣服にすることができる可能性、耐化学性、耐熱性および耐摩耗性、靱性等。一態様において、そのような布地は前記特性の１つまたはそれ以上を著しく劣化させることなしに手洗いもしくは機械洗いに耐えることができる。
【０００７】
ここで提供される伸縮性布地もしくは伸縮性布地組成物は望ましい特性の均衡のとれた組み合わせを有する。ここで提供される布地は、典型的には、皺なし処理を施すことができる伸縮性布地である。ここで提供される伸縮性布地は：
（Ａ）以下の特徴の１つまたはそれ以上を有するエチレン／α−オレフィンインターポリマー：
（１）ゼロを上回り約１．０までの平均ブロック指数および約１．３を上回る分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；または
（２）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃〜１３０℃で溶出する、少なくとも０．５で約１までのブロック指数を有することを特徴とする少なくとも１つの分子画分；または
（３）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの摂氏度表示の融点Ｔｍおよびグラム／立方センチメートル表示の密度ｄ（ここで、Ｔｍおよびｄの数値は以下の関係に対応する：
Ｔｍ＞−２００２．９−４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２）：または
（４）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、並びにＪ／ｇ表示の融解熱ΔＨおよび最高ＤＳＣピークと最高ＣＲＹＳＲＡＦピークとの温度差として定義される摂氏度表示のデルタ量ΔＴによって特徴づけられる（ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は以下の関係：
ゼロを上回り１３０Ｊ／ｇまでのΔＨについては、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇを上回るΔＨについては、ΔＴ≧４８℃、
を有し、ここでＣＲＹＳＴＡＦピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され、並びにポリマーの５パーセント未満が識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合にはＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；または
（５）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成型フィルムで測定される３００パーセント歪みおよび１サイクルでのパーセント表示の弾性回復率Ｒｅ並びにグラム／立方センチメートル表示の密度ｄを有する（ここで、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、以下の関係を満たす：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ））；または
（６）ＴＲＥＦを用いて分画するときに４０℃〜１３０℃で溶出する分子画分であって、同じ温度間で溶出する比較ランダムエチレンインターポリマーよりも少なくとも５パーセント高いコモノマーモル含有率を有することを特徴とし、該比較ランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、かつエチレン／α−オレフィンインターポリマーのものから１０パーセント以内のメルト指数、密度および（全ポリマーを基準にした）コモノマーモル含有率を有する分子画分；または
（７）２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）および１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）（ここで、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比は約１：１〜約９：１の範囲である）；並びに
（Ｂ）少なくとも１種類の他の物質；
を含み、ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７による測定で少なくとも８パーセントの伸長を有し、並びに皺なし処理を施した後、ＡＡＴＣＣ−１２４もしくはＭａｒｋｓおよびＳｐｅｎｃｅｒ Ｐ１３４を用いる５回の洗浄の後に少なくとも３．０の耐久性プレス評点を有する。
【０００８】
上記（１）〜（７）のエチレン／α−オレフィンインターポリマーの特徴は、あらゆる有意の架橋の前に、すなわち、架橋の前にエチレン／α−オレフィンインターポリマーに対してもたらされる。本発明において有用なエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、望ましい特性に応じて、架橋していてもいなくてもよい。架橋の前に測定される特徴（１）〜（７）の使用によってそのインターポリマーを架橋することが必要であるかないかを示唆しようとするものではなく、その特徴が有意な架橋がないインターポリマーに対して測定されることのみを示唆しようとするものである。架橋は、具体的なポリマーおよび架橋の程度に応じて、これらの特性の各々を変化させることもさせないこともある。
【０００９】
特定の実施形態において、ここで提供される伸縮性布地におけるエチレン／α−オレインインターポリマーは弾性繊維の形態にある。
【００１０】
他の物質は、しばしば、木綿、亜麻、ラミー、レーヨン、ビスコース、麻、羊毛、絹、リネン、竹、テンセル（tencel）、ビスコース、モヘア、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、他のセルロース誘導体、タンパク質もしくは合成繊維に加えてそれらの混合物からなる群より選択される。一実施形態において、他の物質はセルロース、羊毛もしくはそれらの混合物を含む。一実施形態において、布地は編まれているか、もしくは織られている。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、（円によって表される）伝統的なランダムコポリマーおよび（三角によって表される）チーグラー・ナッタコポリマーと比較した、（ダイヤモンドによって表される）本発明のポリマーの融点／密度の関係を示す。
【図２】図２は、様々なポリマーのＤＳＣ溶融エンタルピーの関数としてのデルタＤＳＣ−ＣＲＹＳＴＡＦのプロットを示す。ダイヤモンドはランダムエチレン／オクテンコポリマーを表し；四角はポリマー例１〜４を表し；三角はポリマー例５〜９を表し；および円はポリマー例１０〜１９を表す。記号「Ｘ」はポリマー例Ａ＊〜Ｆ＊を表す。
【図３】図３は、（四角および円によって表される）本発明のインターポリマーおよび（三角によって表される、様々なＤｏｗ  ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ポリマーである）伝統的なコポリマーから製造される非配向性フィルムの弾性回復率に対する密度の効果を示す。四角は本発明のエチレン／ブテンコポリマーを表し；および円は本発明のエチレン／オクテンコポリマーを表す。
【図４】図４は、ＴＲＥＦ分画エチレン／１−オクテンコポリマー画分のオクテン含有率対（円によって表される）実施例５のポリマー並びに（記号「Ｘ」によって表される）比較ポリマーＥおよびＦの画分のＴＲＥＦ溶出温度のプロットである。ダイヤモンドは伝統的なランダムエチレン／オクテンコポリマーを表す。
【図５】図５は、ＴＲＥＦ分画エチレン／１−オクテンコポリマーのオクテン含有率 対 実施例５のポリマー（曲線１）および比較Ｆ（曲線２）の画分のＴＲＥＦ溶出温度のプロットである。四角は実施例Ｆ＊を表し；および三角は実施例５を表す。
【図６】図６は、比較エチレン／１−オクテンコポリマー（曲線２）およびプロピレン／エチレン−コポリマー（曲線３）並びに異なる量の可逆的連鎖移動剤(chain shuttling agent)で製造される本発明の２種類のエチレン／１−オクテンブロックコポリマー（曲線１）の、温度の関数としての貯蔵弾性率のｌｏｇのグラフである。
【図７】図７は、幾つかの公知ポリマーと比較した、ＴＭＡ（１ｍｍ）対（ダイヤモンドによって表される）幾つかの本発明のポリマーの曲げ弾性率のプロットを示す。三角は様々なＤｏｗ ＶＥＲＳＩＦＹ（登録商標）ポリマーを表し；円は様々なランダムエチレン／スチレンコポリマーを表し；および四角は様々なＤｏｗ  ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ポリマーを表す。
【図８】図８は、オレフィンブロックコポリマーのｅ−ビーム照射対架橋パーセントのプロットを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
一般定義
「ポリマー」は、同じタイプであろうと異なるタイプであろうと、モノマーを重合させることよって調製されるポリマー性化合物を意味する。一般用語「ポリマー」は、「ホモポリマー」、「コポリマー」という用語に加えて、「インターポリマー」という用語を包含する。
【００１３】
「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーを重合させることによって調製されるポリマーを意味する。一般用語「インターポリマー」は、「コポリマー」（これは、通常、２つの異なるモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられる）という用語に加えて、「ターポリマー」（これは、通常、３つの異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられる）という用語を含む。それは４つまたはそれ以上のタイプのモノマーを重合させることによって製造されるポリマーも包含する。
【００１４】
「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」という用語は、一般には、エチレンおよび３個またはそれ以上の炭素原子を有するα−オレフィンを含むポリマーを指す。好ましくは、エチレンは全ポリマーの大多数のモル分率を構成し、すなわち、エチレンは全ポリマーの少なくとも約５０モルパーセントを構成する。より好ましくは、エチレンは少なくとも約６０モルパーセント、少なくとも約７０モルパーセント、もしくは少なくとも約８０モルパーセントを構成し、全ポリマーの実質的な残部は、好ましくは３個またはそれ以上の炭素原子を有するα−オレフィンである、少なくとも１種類の他のコモノマーを含む。多くのエチレン／オクテンコポリマーでは、好ましい組成物は全ポリマーの約８０モルパーセントを上回るエチレン含有率および全ポリマーの約１０〜約１５、好ましくは、約１５〜約２０モルパーセントのオクテン含有率を含む。幾つかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、低収率で、もしくは微量に、もしくは化学プロセスの副生物として生成されるものを含まない。エチレン／α−オレフィンインターポリマーは１またはそれ以上の種類のポリマーと配合することができるが、生成されたままのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは実質的に純粋であり、重合プロセスの反応生成物の主要成分をしばしば構成する。
【００１５】
エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーはエチレンおよび１またはそれ以上の共重合性α−オレフィンコモノマーを重合形態で含み、化学的もしくは物理的特性が異なる２またはそれ以上の重合モノマー単位の複数のブロックもしくはセグメントによって特徴づけられる。すなわち、エチレン／α−オレフィンインターポリマーはブロックインターポリマー、好ましくは、マルチブロックインターポリマーもしくはコポリマーである。「インターポリマー」および「コポリマー」という用語はここでは交換可能に用いられる。幾つかの実施形態において、このマルチブロックコポリマーは以下の式：
（ＡＢ）ｎ
によって表すことができ、式中、ｎは少なくとも１、好ましくは、１を上回る整数、例えば、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、もしくはそれを上回るものであり、「Ａ」はハードブロックもしくはセグメントを表し、「Ｂ」はソフトブロックもしくはセグメントを表す。好ましくは、ＡおよびＢは、実質的に分岐もしくは実質的に星状の形式とは対照的に、実質的に直線の形式で連結する。他の実施形態においては、ＡブロックおよびＢブロックがポリマー鎖に沿って無作為に分布する。換言すると、これらのブロックコポリマーは、通常、以下のような構造を有することがない。
【化１】
2010511800.tif 000003
【００１６】
さらに他の実施形態においては、ブロックコポリマーは、通常、異なるコモノマーを含む第３のタイプのブロックを有してはいない。さらに別の実施形態においては、ブロックＡおよびブロックＢの各々がそのブロック内に実質的に無作為に分布するモノマーもしくはコモノマーを有する。換言すると、ブロックＡおよびブロックＢのいずれもが異なる組成の２またはそれ以上のサブセグメント（もしくはサブブロック）、例えば、そのブロックの残部とは実質的に異なる組成を有するチップセグメントを含むことがない。
【００１７】
マルチブロックポリマーは、典型的には、様々な量の「ハード」および「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、エチレンがポリマーの重量を基準にして約９５重量パーセントを上回る量で、好ましくは、約９８重量パーセントを上回る量で存在する重合単位のブロックを指す。換言すると、ハードセグメント中のコモノマー含有率（エチレン以外のモノマーの含有率）は、ポリマーの重量を基準にして、約５重量パーセント未満、好ましくは、約２重量パーセント未満である。幾つかの実施形態においては、ハードセグメントがすべての、もしくは実質的にすべての、エチレンを含む。他方、「ソフト」セグメントは、コモノマー含有率（エチレン以外のモノマーの含有率）がポリマーの重量を基準にして約５重量パーセントを上回り、好ましくは、約８重量パーセントを上回り、約１０重量パーセントを上回り、もしくは約１５重量パーセントを上回る、重合単位のブロックを指す。幾つかの実施形態において、ソフトセグメント中のコモノマー含有率は約２０重量パーセントを上回り、約２５重量パーセントを上回り、約３０重量パーセントを上回り、約３５重量パーセントを上回り、約４０重量パーセントを上回り、約４５重量パーセントを上回り、約５０重量パーセントを上回り、もしくは約６０重量パーセントを上回り得る。
【００１８】
ソフトセグメントは、しばしば、ブロックインターポリマー中に、ブロックインターポリマーの総重量の約１重量パーセント〜約９９重量パーセント、好ましくは、ブロックインターポリマーの総重量の約５重量パーセント〜約９５重量パーセント、約１０重量パーセント〜約９０重量パーセント、約１５重量パーセント〜約８５重量パーセント、約２０重量パーセント〜約８０重量パーセント、約２５重量パーセント〜約７５重量パーセント、約３０重量パーセント〜約７０重量パーセント、約３５重量パーセント〜約６５重量パーセント、約４０重量パーセント〜約６０重量パーセント、もしくは約４５重量パーセント〜約５５重量パーセントが存在し得る。反対に、ハードセグメントが同様の範囲で存在し得る。ソフトセグメントの重量パーセンテージおよびハードセグメントの重量パーセンテージはＤＳＣもしくはＮＭＲから得られるデータに基づいて算出することができる。そのような方法および計算は、「エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー」と題する、Colin L.P. Shan, Lonnie Hazlittらの名前で２００６年３月１５日出願され、Ｄｏｗ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．に譲渡された、同時に出願された米国特許出願第１１／３７６，８３５号、代理人事件整理番号３８５０６３−９９９５５８に開示され、その開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００１９】
「結晶性」という用語は、用いられる場合には、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）もしくは等価の技術によって決定される一次転移もしくは結晶融点（Ｔｍ）を有するポリマーを指す。この用語は「半結晶性」という用語と交換可能に用いることができる。「非晶質」という用語は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）もしくは等価の技術によって決定される結晶融点を欠くポリマーを指す。
【００２０】
「マルチブロックコポリマー」もしくは「セグメント化コポリマー」という用語は、２つまたはそれ以上の化学的に異なる領域もしくはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含み、それらが、好ましくは、直線形式で結合するポリマー、すなわち、化学的に区別される単位を含み、それらが、重合したエチレン性官能基に対して、ペンダントもしくはグラフト化方式ではなく、端部を接して結合するポリマーを指す。好ましい実施形態において、これらのブロックは、そこに組み込まれるコモノマーの量もしくはタイプ、密度、結晶性の量、そのような組成のポリマーに起因するクリスタライトのサイズ、立体規則性（イソタクチックもしくはシンジオタクチック）のタイプもしくは程度、レギオ規則性（regio-regularity）もしくはレギオ不規則性、長鎖分岐もしくは超分岐（hyper-branching）を含む分岐の量、均質性、またはあらゆる他の化学的もしくは物理的特性が異なる。マルチブロックコポリマーは、それらのコポリマーを製造する独自プロセスによる、両多分散指数（polydispersity index）（ＰＤＩもしくはＭｗ／Ｍｎ）、ブロック長分布および／もしくはブロック数分布の独特な分布によって特徴づけられる。より具体的には、連続法において製造されるとき、これらのポリマーは、望ましくは、１．７〜２．９、好ましくは１．８〜２．５、より好ましくは１．８〜２．２、最も好ましくは１．８〜２．１のＰＤＩを有する。バッチもしくは半バッチ法において製造されるとき、これらのポリマーは１．０〜２．９、好ましくは１．３〜２．５、より好ましくは１．４〜２．０、最も好ましくは１．４〜１．８のＰＤＩを有する。
【００２１】
以下の説明において、ここで開示されるすべての数字は、「約」もしくは「おおよそ」という単語がそれらに関連して用いられるかどうかに関わらず、おおよその値である。それらは、１パーセント、２パーセント、５パーセント、もしくは時折は、１０〜２０パーセントだけ変化し得る。下限ＲＬおよび上限ＲＵを備える数値範囲が開示されるときにはいつでも、その範囲内に収まるあらゆる数字が明確に開示される。特には、その範囲内の以下の数字が明確に開示される：Ｒ＝ＲＬ＋ｋ＊（ＲＵ−ＲＬ）（式中、ｋは１パーセント〜１００パーセントを１パーセント刻みで範囲とする変数であり、すなわち、ｋは１パーセント、２パーセント、３パーセント、４パーセント、５パーセント、．．．、５０パーセント、５１パーセント、５２パーセント、．．．、９５パーセント、９６パーセント、９７パーセント、９８パーセント、９９パーセント、もしくは１００パーセントである）。さらに、上で定義される２つのＲ数によって定義されるあらゆる数値範囲も明確に開示される。
【００２２】
（Ａ）エチレン／α−オレフィンインターポリマー
本発明の実施形態において用いられるエチレン／α−オレフィンインターポリマー（「本発明のインターポリマー」もしくは「本発明のポリマー」とも呼ばれる）は、エチレンおよび１またはそれ以上の共重合性α−オレフィンコモノマーを重合形態で含み、化学的もしくは物理的特性が異なる２つまたはそれ以上の重合モノマー単位の複数のブロックもしくはセグメントによって特徴づけられ（ブロックインターポリマー）、好ましくは、マルチブロックインターポリマーである。これらのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは以下のように説明される１またはそれ以上の態様によって特徴づけられる。
【００２３】
一態様において、本発明の実施形態において用いられるエチレン／α−オレフィンインターポリマーは約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの摂氏度表示の融点Ｔｍおよびグラム／立方センチメートル表示の密度ｄを有し、これらの変数の数値は以下の関係に相当する：
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２、好ましくは
Ｔｍ≧−６２８８．１＋１３１４１（ｄ）−６７２０．３（ｄ）２、より好ましくは
Ｔｍ≧８５８．９１−１８２５．３（ｄ）＋１１１２．８（ｄ）２。
【００２４】
そのような融点／密度の関係が図１に図示される。その融点が密度の減少に伴って低下するエチレン／α−オレフィンの伝統的なランダムコポリマーとは異なり、（ダイヤモンドによって表される）本発明のインターポリマーは、特には密度が約０．８７ｇ／ｃｃ〜約０．９５ｇ／ｃｃであるとき、密度とは実質的に無関係の融点を示す。例えば、そのようなポリマーの融点は、密度が０．８７５ｇ／ｃｃ〜約０．９４５ｇ／ｃｃの範囲をとるとき、約１１０℃〜約１３０℃の範囲にある。幾つかの実施形態においては、そのようなポリマーの融点は、密度が０．８７５ｇ／ｃｃ〜約０．９４５ｇ／ｃｃの範囲をとるとき、約１１５℃〜約１２５℃の範囲にある。
【００２５】
別の態様において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、重合形態で、エチレンおよび１またはそれ以上のα−オレフィンを含み、最高示差走査熱量測定（「ＤＳＣ」）ピークの温度から最高結晶化解析分別（Crystallization Analysis Fractionation）（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークの温度を差し引いたものとして定義される、摂氏度表示のΔＴおよびＪ／ｇ表示の融解熱ΔＨによって特徴づけられ、ΔＴおよびΔＨは、１３０Ｊ／ｇまでのΔＨについて、以下の関係を満たす：
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、好ましくは
ΔＴ≧−０．１２９９（ΔＨ）＋６４．３８、より好ましくは
ΔＴ≧−０．１２９９（ΔＨ）＋６５．９５。
さらに、１３０Ｊ／ｇを上回るΔＨについては、ΔＴは４８℃以上である。ＣＲＹＳＴＡＦピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され（すなわち、そのピークは累積ポリマーの少なくとも５パーセントを表さなければならず）、５パーセント未満のポリマーが識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃であり、かつΔＨはＪ／ｇ表示の融合熱の数値である。より好ましくは、最高ＣＲＹＳＴＡＦピークは累積ポリマーの少なくとも１０パーセントを含む。図２は本発明のポリマーに加えて比較例のプロットされたデータを示す。積分ピーク面積およびピーク温度は機器製造業者によって供給されるコンピュータ化描画プログラムによって算出される。ランダムエチレンオクテン比較ポリマーについて示される対角線は、式ΔＴ＝−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１に相当する。
【００２６】
さらに別の態様において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは温度上昇溶離分別（「ＴＲＥＦ」）を用いて分画するときに４０℃〜１３０℃で溶離する分子画分を有し、その画分は同じ温度間で溶離する比較ランダムエチレンインターポリマー画分よりも高い、好ましくは少なくとも５パーセント高い、より好ましくは少なくとも１０パーセント高い、コモノマーモル含有率を有することを特徴とし、その比較ランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、かつそのブロックインターポリマーのものから１０パーセント以内のメルトインデックス、密度および（全ポリマーを基準とする）コモノマーモル含有率を有する。好ましくは、比較インターポリマーのＭｗ／Ｍｎもそのブロックインターポリマーのものから１０パーセント以内にあり、および／もしくは比較インターポリマーはそのブロックインターポリマーのものから１０重量パーセント以内の合計コモノマー含有率を有する。
【００２７】
さらに別の態様において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成型フィルムで測定される、３００パーセント歪みおよび１サイクルでのパーセント表示の弾性回復率Ｒｅによって特徴づけられ、かつグラム／立方センチメートル表示の密度ｄを有し、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、以下の関係を満たす：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）；好ましくは
Ｒｅ≧１４９１−１６２９（ｄ）；より好ましくは
Ｒｅ≧１５０１−１６２９（ｄ）；さらにより好ましくは
Ｒｅ≧１５１ｌ−１６２９（ｄ）。
【００２８】
図３は、特定の本発明のインターポリマーおよび伝統的なランダムコポリマーから製造される非配向フィルムの弾性回復率に対する密度の効果を示す。同じ密度では、本発明のインターポリマーは実質的により高い弾性回復率を有する。
【００２９】
幾つかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは１０ＭＰａを上回る引張り強さ、好ましくは≧１１ＭＰａの引張り強さ、より好ましくは≧１３ＭＰａの引張り強さ、および／もしくは、１１ｃｍ／分のクロスヘッド分離で、少なくとも６００パーセント、より好ましくは少なくとも７００パーセント、非常に好ましくは少なくとも８００パーセント、最も非常に好ましくは少なくとも９００パーセントの破断点伸びを有する。
【００３０】
他の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは（１）１〜５０、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０の貯蔵弾性比Ｇ’（２５℃）／Ｇ’（１００℃）、および／もしくは（２）８０パーセント未満、好ましくは７０パーセント未満、特には６０パーセント未満、５０パーセント未満もしくは４０パーセント未満で０パーセントの圧縮永久歪みまで低下する７０℃圧縮永久歪みを有する。
【００３１】
さらに他の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、８０パーセント未満、７０パーセント未満、６０パーセント未満もしくは５０パーセント未満の７０℃圧縮永久歪みを有する。好ましくは、これらのインターポリマーの７０℃圧縮永久歪みは、４０パーセント未満、３０パーセント未満、２０パーセント未満であり、約０パーセントまで低下することがある。
【００３２】
幾つかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは８５Ｊ／ｇ未満の融合熱、並びに／または１００ポンド／フィート２（４８００Ｐａ）以下、好ましくは５０ｌｂ／ｆｔ２（２４００Ｐａ）以下、特には５ｌｂ／ｆｔ２（２４０Ｐａ）以下および０ｌｂ／ｆｔ２（０Ｐａ）という低さのペレットブロッキング強度を有する。
【００３３】
他の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、重合形態で、少なくとも５０モルパーセントのエチレンを含み、かつ８０パーセント未満、好ましくは７０パーセント未満もしくは６０パーセント未満、最も好ましくは４０〜５０パーセント未満でゼロパーセント近くまで低下する７０℃圧縮永久歪みを有する。
【００３４】
幾つかの実施形態において、マルチブロックコポリマーはポアソン分布よりもむしろシュルツ・フローリー分布に一致するＰＤＩを有する。これらのコポリマーは、さらに、多分散ブロック分布およびブロックサイズの多分散分布の両者を有し、かつブロック長の最確分布を有するものとして特徴づけられる。好ましいマルチブロックコポリマーは、末端ブロックを含めて、４またはそれ以上のブロックもしくはセグメントを含むものである。より好ましくは、これらのコポリマーは、末端ブロックを含めて、少なくとも５、１０もしくは２０のブロックもしくはセグメントを含む。
【００３５】
コモノマー含有率はあらゆる適切な技術を用いて測定することができ、核磁気共鳴（「ＮＭＲ」）分析に基づく技術が好ましい。さらに、比較的幅広なＴＲＥＦ曲線を有するポリマーもしくはポリマーの配合物については、望ましくは、まずポリマーをＴＲＥＦを用いて各々が１０℃以下の溶離温度範囲を有する画分に分画する。すなわち、各々の溶離画分は１０℃以下の収集温度窓を有する。この技術を用いることで、それらのブロックインターポリマーは、比較インターポリマーの対応画分よりも高いコモノマーモル含有率を有するような、少なくとも１つの画分を有する。
【００３６】
別の態様において、本発明のポリマーは、好ましくはエチレンおよび１またはそれ以上の共重合性コモノマーを重合形態で含み、化学的もしくは物理的特性が異なる２またはそれ以上の重合モノマー単位の複数のブロック（すなわち、少なくとも２つのブロック）もしくはセグメント（ブロック化インターポリマー）によって特徴づけられるオレフィンインターポリマー、最も好ましくは、マルチブロックコポリマーであり、そのブロックインターポリマーは４０℃〜１３０℃で溶離する（しかしながら、個々の画分の収集および／もしくは単離はない）ピークを有し（しかしながら、分子画分そのものではなく）、そのピークは半値全幅（full width/half maximum）（ＦＷＨＭ）面積計算を用いて拡張されるときに赤外分光測定によって見積もられるコモノマー含有率を有し、半値全幅（ＦＷＨＭ）面積計算を用いて拡張される同じ溶離温度の比較ランダムエチレンインターポリマーピークのものよりも高い、好ましくは少なくとも５パーセント高い、より好ましくは少なくとも１０パーセント高い平均コモノマーモル含有率を有する。ここで、その比較ランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、かつそのブロック化インターポリマーのものから１０パーセント以内のメルトインデックス、密度および（全ポリマーを基準とする）コモノマーモル含有率を有する。好ましくは、比較インターポリマーのＭｗ／Ｍｎもそのブロック化インターポリマーのものから１０パーセント以内にあり、および／もしくは比較インターポリマーはそのブロック化インターポリマーのものから１０重量パーセント以内の合計コモノマー含有率を有する。半値全幅（ＦＷＨＭ）計算はＡＴＲＥＦ赤外検出器からのメチルのメチレン応答面積に対する比［ＣＨ３／ＣＨ２］に基づくものであり、そこでは最も背の高い（最高）ピークを基線から識別した後、ＦＷＨＭ面積を決定する。ＡＴＲＥＦピークを用いて測定される分布については、ＦＷＨＭ面積はＴ１およびＴ２の間の曲線下の面積と定義され、Ｔ１およびＴ２は、そのピーク高さを２で割った後、ＡＴＲＥＦ曲線の左右部分と交差する、基線に水平な線を引くことによってＡＴＲＥＦピークの左右に対して決定される点である。コモノマー含有率の較正曲線は、ランダムエチレン／α−オレフィンコポリマーを用い、ＮＭＲからのコモノマー含有率 対 ＴＲＥＦピークのＦＷＨＭ面積比をプロットして作成する。この赤外法では、較正曲線は関心のある同じコモノマーのタイプについて作成される。本発明のポリマーのＴＲＥＦピークのコモノマー含有率は、そのＴＲＥＦピークのＦＷＨＭメチル：メチレン面積比［ＣＨ３／ＣＨ２］を用いてこの較正曲線を参照することによって決定することができる。
【００３７】
コモノマー含有率はあらゆる適切な技術を用いて測定することができ、核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定に基づく技術が好ましい。この技術を用いると、前記ブロック化インターポリマーは対応する比較インターポリマーよりも高いコモノマーモル含有率を有する。
【００３８】
好ましくは、エチレンおよび１−オクテンのインターポリマーでは、ブロックインターポリマーは（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７の量以上、より好ましくは、（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の量以上の、４０〜１３０℃で溶離するＴＲＥＦ画分のコモノマー含有率を有し、式中、Ｔは、℃で測定される、比較されるＴＲＥＦ画分のピーク溶離温度の数値である。
【００３９】
図４はエチレンおよび１−オクテンのブロックインターポリマーの実施形態をグラフ表示し、ここでは幾つかの比較エチレン／１−オクテンインターポリマー（ランダムコポリマー）のコモノマー含有率対ＴＲＥＦ溶離温度のプロットが（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７（実線）を表す線にフィットする。式（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の線は破線によって示される。本発明の幾つかのブロックエチレン／１−オクテンインターポリマー（マルチブロックコポリマー）の画分のコモノマー含有率も示される。すべてのブロックインターポリマー画分が等しい溶離温度でいずれかの線よりも有意に高い１−オクテン含有率を有する。この結果は本発明のインターポリマーに特徴的なものであり、結晶性および非晶質性の両者を有する、ポリマー鎖内の差別化されたブロックの存在のためであると考えられる。
【００４０】
図５は、以下で論じられる実施例５および比較Ｆのポリマー画分のＴＲＥＦ曲線およびコモノマー含有率をグラフ表示する。両ポリマーの４０〜１３０℃、好ましくは、６０℃〜９５℃で溶出するピークは３つの部分に分別され、各々の部分は１０℃未満の温度範囲にわたって溶離する。実施例５の実際のデータは三角によって表される。熟練技術者は、異なるコモノマーを含むインターポリマーおよび、同じモノマーの比較インターポリマー、好ましくは、メタロセンもしくは他の均一触媒組成物を用いて製造されるランダムコポリマーから得られるＴＲＥＦ値にフィットされた、比較として用いられる線について、適切な較正曲線が構築できることを理解することができる。本発明のインターポリマーは、同じＴＲＥＦ溶離温度で較正曲線から決定される値よりも大きい、好ましくは少なくとも５パーセント大きい、より好ましくは少なくとも１０パーセント大きい、コモノマーモル含有率によって特徴づけられる。
【００４１】
上記態様およびここで説明される特性に加えて、本発明のポリマーは１またはそれ以上のさらなる特徴によって特徴付けることができる。一態様において、本発明のポリマーは、好ましくはエチレンおよび１またはそれ種類以上の共重合性コモノマーを重合形態で含み、化学的もしくは物理的特性が異なる２つまたはそれ以上の重合モノマー単位の複数のブロックもしくはセグメント（ブロック化インターポリマー）によって特徴づけられるオレフィンインターポリマー、最も好ましくはマルチブロックコポリマーであり、そのブロックインターポリマーはＴＲＥＦ増分を用いて分別するときに４０℃〜１３０℃で溶離する分子画分を有し、その画分は同じ温度間で溶離する比較ランダムエチレンインターポリマー画分のものよりも高く、好ましくは少なくとも５パーセント高く、より好ましくは少なくとも１０、１５、２０もしくは２５パーセント高いコモノマーモル含有率を有し、その比較ランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを含み、好ましくは、同じコモノマーであり、かつそのブロック化インターポリマーのものから１０パーセント以内のメルト指数、密度および（全ポリマーを基準とする）コモノマーモル含有率を含む。好ましくは、比較インターポリマーのＭｗ／Ｍｎもそのブロック化インターポリマーのものから１０パーセント以内にあり、および／もしくは比較インターポリマーはそのブロック化インターポリマーのものから１０重量パーセント以内の合計コモノマー含有率を有する。
【００４２】
好ましくは、上記インターポリマーはエチレンおよび少なくとも１種類のα−オレフィンのインターポリマー、特には、約０．８５５〜約０．９３５ｇ／ｃｍ３の全ポリマー密度を有するインターポリマーであり、とりわけ、約１モルパーセントを上回るコモノマーを有するポリマーについて、ブロック化インターポリマーは（−０．１３５６）Ｔ＋１３．８９の量以上、より好ましくは（−０．１３５６）Ｔ＋１４．９３の量以上、最も好ましくは（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の量以上の、４０〜１３０℃で溶離するＴＲＥＦ画分のコモノマー含有量を有し、式中、Ｔは、℃で測定される、比較されるＴＲＥＦ画分のピークＡＴＲＥＦ溶離温度の数値である。
【００４３】
好ましくは、エチレンおよび少なくとも１種類のアルファ−オレフィンの上記インターポリマー、特には、約０．８５５〜約０．９３５ｇ／ｃｍ３の全ポリマー密度を有するインターポリマー、とりわけ、約１モルパーセントを上回るコモノマーを有するポリマーについて、ブロック化インターポリマーは、（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７の量以上、より好ましくは、（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の量以上の、４０〜１３０℃で溶離するＴＲＥＦ画分のコモノマー含有率を有し、式中、Ｔは、℃で測定される、比較されるＴＲＥＦ画分のピーク溶離温度の数値である。
【００４４】
さらに別の態様において、本発明のポリマーは、好ましくはエチレンおよび１またはそれ種類以上の共重合性コモノマーを重合形態で含み、化学的もしくは物理的特性が異なる２つまたはそれ以上の重合モノマー単位の複数のブロックもしくはセグメント（ブロック化インターポリマー）によって特徴づけられるオレフィンインターポリマー、最も好ましくは、マルチブロックコポリマーであり、そのブロックインターポリマーはＴＲＥＦ増分を用いて分別するときに４０℃〜１３０℃で溶離する分子画分を有し、少なくとも約６モルパーセントのコモノマー含有率を有するすべての画分が約１００℃を上回る融点を有することを特徴とする。約３モルパーセント〜約６モルパーセントのコモノマー含有率を有する画分については、すべての画分が約１１０℃以上のＤＳＣ融点を有する。より好ましくは、少なくとも１モルパーセントのコモノマーを有するそれらのポリマー画分が下記式に相当するＤＳＣ融点を有する：
Ｔｍ≧（−５．５９２６）（画分中のコモノマーのモルパーセント）＋１３５．９０。
【００４５】
さらに別の態様において、本発明のポリマーは、好ましくはエチレンおよび１またはそれ種類以上の共重合性コモノマーを重合形態で含み、化学的もしくは物理的特性が異なる２つまたはそれ以上の重合モノマー単位の複数のブロックもしくはセグメントによって特徴づけられるオレフィンインターポリマー（ブロック化インターポリマー）、最も好ましくは、マルチブロックコポリマーであり、そのブロックインターポリマーはＴＲＥＦ増分を用いて分別するときに４０℃〜１３０℃で溶離する分子画分を有し、約７６℃以上のＡＴＲＥＦ溶離温度を有する全ての画分が、ＤＳＣによる測定で、以下の式に相当する溶融エンタルピー（融合熱）を有することを特徴とする：
融解熱（Ｊ／ｇｍ）≦（３．１７１８）（摂氏表示のＡＴＲＥＦ溶離温度）−１３６．５８。
【００４６】
本発明のブロックインターポリマーは、ＴＲＥＦ増分を用いて分別するときに４０℃〜１３０℃で溶離する分子画分を有し、４０℃〜約７６℃未満のＡＴＲＥＦ溶離温度を有する全ての画分が、ＤＳＣによる測定で、以下の式に対応する溶融エンタルピー（融解熱）を有することを特徴とする：
融解熱（Ｊ／ｇｍ）≦（１．１３１２）（摂氏表示のＡＴＲＥＦ溶離温度）＋２２．９７。
【００４７】
赤外検出器によるＡＴＲＥＦピークのコモノマー組成測定
ＴＲＥＦピークのコモノマー組成はスペイン国バレンシアのＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（http://www.polymerchar.com/）から入手可能なＩＲ４赤外検出器を用いて測定することができる。
【００４８】
この検出器の「組成モード」は測定センサ（ＣＨ２）および組成センサ（ＣＨ３）を備え、これらは２８００〜３０００ｃｍ−１の領域の固定ナローバンド赤外フィルタである。測定センサはポリマーのメチレン（ＣＨ２）炭素（これは溶液中のポリマー濃度に直接関連する）を検出し、それに対して組成センサはポリマーのメチル（ＣＨ３）基を検出する。組成シグナル（ＣＨ３）を測定シグナル（ＣＨ２）で割った数学的な比は溶液中の測定されるポリマーのコモノマー含有率に影響を受け、その応答は既知のエチレン・アルファ−オレフィンコポリマー標準で較正する。
【００４９】
この検出器は、ＡＴＲＥＦ増分と共に用いられるとき、ＴＲＥＦプロセスの最中に溶離するポリマーの濃度（ＣＨ２）および組成（ＣＨ３）の両者のシグナル応答をもたらす。ポリマーに特異的な較正は、（好ましくはＮＭＲによって測定される）既知のコモノマー含有率を有するポリマーのＣＨ３のＣＨ２に対する面積比を測定することによって作成することができる。ポリマーのＡＴＲＥＦピークのコモノマー含有率は、個々のＣＨ３およびＣＨ２応答の面積の比の参照較正を適用することによって見積もることができる（すなわち、面積比ＣＨ３／ＣＨ２対コモノマー含有率）。
【００５０】
ピークの面積は、適切な基線を適用してＴＲＥＦクロマトグラムからの個々のシグナル応答を積分した後、半値全幅（ＦＷＨＭ）計算を用いて算出することができる。半値全幅計算はＡＴＲＥＦ赤外検出器からのメチルのメチレン応答面積に対する比［ＣＨ３／ＣＨ２］に基づくものであり、そこでは最も背の高い（最高）ピークを基線から識別した後、ＦＷＨＭ面積を決定する。ＡＴＲＥＦピークを用いて測定した分布については、ＦＷＨＭ面積はＴ１およびＴ２の間の曲線下の面積と定義され、Ｔ１およびＴ２は、ピーク高さを２で割った後、ＡＴＲＥＦ曲線の左右部分と交差する、基線に水平の線を引くことにより、ＡＴＲＥＦピークの左右に対して決定される点である。
【００５１】
このＡＴＲＥＦ−赤外法におけるポリマーのコモノマー含有率の測定への赤外分光法の適用は、原理的には、以下の参考文献に記載されるＧＰＣ／ＦＴＩＲ系に類似する：Markovich, Ronald P.; Hazlitt, Lonnie G.; Smith, Linley; 「Development of gel-permeation chromatography-Fourier transform infrared spectroscopy for characterization of ethylene-based polyolefin copolymers」. Polymeric Materials Science and Engineering (1991), 65, 98-100.;およびDeslauriers, P.J.; Rohlfing, D.C.; Shieh, E.T.; 「Quantifying short chain branching microstructures in ethylene-1-olefin copolymers using size exclusion chromatography and Fourier transform infrared spectroscopy (SEC-FTIR)」, Polymer (2002), 43, 59-170（これらの両者とも参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる）。
【００５２】
他の実施形態において、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ゼロを上回って約１．０までの平均ブロック指数ＡＢＩおよび約１．３を上回る分子量分布Ｍｗ／Ｍｎによって特徴づけられる。平均ブロック指数ＡＢＩは、５℃の増分で２０℃〜１１０℃の分取用ＴＲＥＦにおいて得られる、ポリマー画分の各々のブロック指数（「ＢＩ」の重量平均であり：
【数１】
2010511800.tif 000004
式中、ＢＩｉは分取用ＴＲＥＦにおいて得られる本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーの第ｉ画分のブロック指数であり、ｗｉは第ｉ画分の重量パーセンテージである。
【００５３】
各々のポリマー画分について、ＢＩは以下の２つの式（それらの両者とも同じＢＩ値をもたらす）のうちの一方によって定義され：
【数２】
2010511800.tif 000005
式中、ＴＸは（好ましくはケルビンで表される）第ｉ画分の調製用ＡＴＲＥＦ溶離温度であり、ＰＸは、上述のようにＮＭＲもしくはＩＲによって測定することができる、第ｉ画分のエチレンモル分率である。ＰＡＢは（分画前の）全エチレン／α−オレフィンインターポリマーのエチレンモル分率であり、これもＮＭＲもしくはＩＲによって測定することができる。ＴＡおよびＰＡは純粋「ハードセグメント」（これはインターポリマーの結晶性セグメントを指す）のＡＴＲＥＦ溶離温度およびエチレンモル分率である。「ハードセグメント」の実際の値が利用可能ではない場合、一次近似として、ＴＡおよびＰＡ値は高密度ポリエチレンホモポリマーのものに設定される。ここで行われる計算では、ＴＡは３７２°Ｋであり、ＰＡは１である。
【００５４】
ＴＡＢは、ＰＡＢのエチレンモル分率を有する、同じ組成のランダムコポリマーのＡＴＲＥＦ温度である。ＴＡＢは以下の式から算出することができ：
ＬｎＰＡＢ＝α／ＴＡＢ＋β
式中、αおよびβは幾つかの既知ランダムエチレンコポリマーを用いる較正によって決定することができる２つの定数である。αおよびβは機器間で変化し得ることに注意すべきである。さらに、関心のあるポリマー組成物を用い、およびその上、それらの画分に類似する分子量範囲で、自身の較正曲線を創出する必要がある。僅かな分子量効果が存在する。較正曲線が類似の分子量範囲から得られる場合、そのような効果は本質的に無視し得る。幾つかの実施形態において、ランダムエチレンコポリマーは以下の関係を満たす：
ＬｎＰ＝−２３７．８３／ＴＡＴＲＥＦ＋０．６３９
ＴＸＯは、ＰＸのエチレンモル分率を有する、同じ組成のランダムコポリマーのＡＴＲＥＦ温度である。ＴＸＯはＬｎＰＸ＝α／ＴＸＯ＋βから算出することができる。反対に、ＰＸＯは、ＴＸのＡＴＲＥＦ温度を有する、同じ組成のランダムコポリマーのエチレンモル分率であり、ＬｎＰＸＯ＝α／ＴＸ＋βから算出することができる。
【００５５】
各々の分取用ＴＲＥＦ画分のブロック指数（ＢＩ）が一度得られると、全ポリマーの重量平均ブロック指数ＡＢＩを算出することができる。幾つかの実施形態において、ＡＢＩはゼロを上回るが約０．３未満であるか、もしくは約０．１〜約０．３である。他の実施形態において、ＡＢＩは約０．３を上回って約１．０までである。好ましくは、ＡＢＩは約０．４〜約０．７、約０．５〜約０．７、もしくは約０．６〜約０．９の範囲内にあるべきである。幾つかの実施形態において、ＡＢＩは約０．３〜約０．９、約０．３〜約０．８、もしくは約０．３〜約０．７、約０．３〜約０．６、約０．３〜約０．５、もしくは約０．３〜約０．４の範囲内にある。他の実施形態において、ＡＢＩは約０．４〜約１．０、約０．５〜約１．０、もしくは約０．６〜約１．０、約０．７〜約１．０、約０．８〜約１．０、または約０．９〜約１．０の範囲内にある。
【００５６】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーの別の特徴は、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーが分取用ＴＲＥＦによって得ることができる少なくとも１つのポリマー画分を含み、その画分が約０．１を上回って約１．０までのブロック指数および約１．３を上回る分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有することである。幾つかの実施形態において、このポリマー画分は約０．６を上回って約１．０まで、約０．７を上回って約１．０まで、約０．８を上回って約１．０まで、もしくは約０．９を上回って約１．０までのブロック指数を有する。他の実施形態において、このポリマー画分は約０．１を上回って約１．０まで、約０．２を上回って約１．０まで、約０．３を上回って約１．０まで、約０．４を上回って約１．０まで、もしくは約０．４を上回って約１．０までのブロック指数を有する。さらに別の実施形態において、このポリマー画分は約０．１を上回って約０．５まで、約０．２を上回って約０．５まで、約０．３を上回って約０．５まで、約０．４を上回って約０．５までのブロック指数を有する。さらに別の実施形態において、このポリマー画分は約０．２を上回って約０．９まで、約０．３を上回って約０．８まで、約０．４を上回って約０．７まで、もしくは約０．５を上回って約０．６までのブロック指数を有する。
【００５７】
エチレンおよびα−オレフィンのコポリマーについては、本発明のポリマーは、好ましくは、（１）少なくとも１．３、より好ましくは少なくとも１．５、少なくとも１．７、もしくは少なくとも２．０、最も好ましくは少なくとも２．６で、５．０の最大値まで、より好ましくは３．５の最大値まで、特には２．７の最大までのＰＤＩ；（２）８０Ｊ／ｇ以下の融解熱；（３）少なくとも５０重量パーセントのエチレン含有率；（４）−２５℃未満、より好ましくは、−３０℃未満のガラス転移温度Ｔｇ；および／もしくは（５）唯一無二のＴｍを有する。
【００５８】
さらに、本発明のポリマーは、単独で、もしくは本明細書に開示される他のあらゆる特性との組み合わせで、貯蔵弾性率Ｇ’を、ｌｏｇ（Ｇ’）が１００℃の温度で４００ｋＰａ以上、好ましくは、１．０ＭＰａ以上となるように有することができる。さらに、本発明のポリマーは比較的平坦な貯蔵弾性率を０〜１００℃の範囲の温度の関数として有し（図６に図示される）、これはブロックコポリマーに特徴的なものであり、オレフィンコポリマー、特には、エチレンおよび１またはそれ種類以上のＣ３−８脂肪族α−オレフィンのコポリマーには従来知られていないものである。（この文脈において「比較的平坦」という用語が意味するところは、ｌｏｇＧ’（パスカル表示）の減少が５０〜１００℃の間、好ましくは、０〜１００℃の間で一桁未満であることである。）
【００５９】
本発明のインターポリマーは、少なくとも９０℃の温度で１ｍｍの熱機械的分析貫入深さに加えて、３ｋｐｓｉ（２０ＭＰａ）〜１３ｋｐｓｉ（９０ＭＰａ）の曲げ弾性率によってさらに特徴付けることができる。その代わりに、本発明のインターポリマーは、少なくとも１０４℃の温度で１ｍｍの熱機械的分析貫入深さに加えて、少なくとも３ｋｐｓｉ（２０ＭＰａ）の曲げ弾性率を有することもできる。それらは９０ｍｍ３未満の耐摩耗性（もしくは体積損失）を有するものと特徴付けることができる。図７は、他の公知ポリマーと比較した、本発明のポリマーのＴＭＡ（１ｍｍ）対曲げ弾性率を示す。本発明のポリマーは他のポリマーよりも有意に良好な柔軟性−耐熱性バランスを有する。
【００６０】
加えて、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは０．０１〜２０００ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜１０００ｇ／１０分、より好ましくは０．０１〜５００ｇ／１０分、特には０．０１〜１００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有することができる。特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは０．０１〜１０ｇ／１０分、０．５〜５０ｇ／１０分、１〜３０ｇ／１０分、１〜６ｇ／１０分もしくは０．３〜１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する。特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンポリマーのメルトインデックスは１ｇ／１０分、３ｇ／１０分もしくは５ｇ／１０分である。
【００６１】
これらのインターポリマーは、１，０００ｇ／モル〜５，０００，０００ｇ／モル、好ましくは１０００ｇ／モル〜１，０００，０００、より好ましくは１０，０００ｇ／モル〜５００，０００ｇ／モル、特には１０，０００ｇ／モル〜３００，０００ｇ／モルの分子量Ｍｗを有することができる。本発明のポリマーの密度は０．８０〜０．９９ｇ／ｃｍ３、好ましくは、エチレン含有ポリマーについて、０．８５ｇ／ｃｍ３〜０．９７ｇ／ｃｍ３であり得る。特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンポリマーの密度は０．８６０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３もしくは０．８６７〜０．９１０ｇ／ｃｍ３の範囲をとる。
【００６２】
これらのポリマーの製造方法は以下の特許出願に開示されている：２００４年３月１７日出願の米国特許仮出願第６０／５５３，９０６号；２００５年３月１７日出願の米国特許仮出願第６０／６６２，９３７号；２００５年３月１７日出願の米国特許仮出願第６０／６６２，９３９号；２００５年３月１７日出願の米国特許仮出願第６０／６６２，９３８号；２００５年３月１７日出願の米国特許仮出願第６０／５６６２９３８号；２００５年３月１７日出願のＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１６；２００５年３月１７日出願のＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１５；および２００５年３月１７日出願のＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１７（これらの全ては参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる）。例えば、そのような方法の１つは、エチレンおよび、任意に、エチレン以外の１またはそれ以上の種類の重合性モノマーを、付加重合条件下で：
（Ａ）高コモノマー取り込み指数（comonomer incorporation index）を有する第１オレフィン重合触媒、
（Ｂ）触媒（Ａ）のコモノマー取り込み指数の９０パーセント未満、好ましくは５０パーセント未満、最も好ましくは５パーセント未満のコモノマー取り込み指数を有する第２オレフィン重合触媒、および
（Ｃ）可逆的連鎖移動剤(chain shuttling agent)
を組み合わせることから生じる混合物もしくは反応生成物、
を含有する触媒組成物と接触させることを含む。
【００６３】
代表的な触媒および可逆的連鎖移動剤は以下のようなものである。
【００６４】
触媒（Ａ１）は、ＷＯ ０３／４０１９５、２００３ＵＳ０２０４０１７、２００３年５月２日出願のＵＳＳＮ １０／４２９，０２４およびＷＯ ０４／２４７４０の教示に従って調製される、［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド）（２−イソプロピルフェニル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチルである：
【化２】
2010511800.tif 000006
【００６５】
触媒（Ａ２）は、ＷＯ ０３／４０１９５、２００３ＵＳ０２０４０１７、２００３年５月２日出願のＵＳＳＮ １０／４２９，０２４およびＷＯ ０４／２４７４０の教示に従って調製される、［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド）（２−メチルフェニル）（１，２−フェニレン−（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチルである：
【化３】
2010511800.tif 000007
【００６６】
触媒（Ａ３）は、ビス［Ｎ，Ｎ’’’−（２，４，６−トリ（メチルフェニル）アミド）エチレンジアミン］ハフニウムジベンジルである：
【化４】
2010511800.tif 000008
【００６７】
触媒（Ａ４）は、実質的にＵＳ−Ａ−２００４／００１０１０３の教示に従って調製される、ビス（（２−オキソイル−３−（ジベンゾ−１Ｈ−ピロール−１−イル）−５−（メチル）フェニル）−２−フェノキシメチル）シクロヘキサン−１，２−ジイルジルコニウム（ＩＶ）ジベンジルである：
【化５】
2010511800.tif 000009
【００６８】
触媒（Ｂ１）は、１，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニレン）（１−（Ｎ−（１−メチルエチル）イミノ）メチル）（２−オキソイル）ジルコニウムジベンジルである：
【化６】
2010511800.tif 000010
【００６９】
触媒（Ｂ２）は、１，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニレン）（１−（Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）−イミノ）メチル）（２−オキソイル）ジルコニウムジベンジルである：
【化７】
2010511800.tif 000011
【００７０】
触媒（Ｃ１）は、実質的にＵＳＰ６，２６８，４４４の教示に従って調製される、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３−Ｎ−ピロリル−１，２，３，３ａ，７ａ−η−インデン−１−イル）シランチタンジメチルである：
【化８】
2010511800.tif 000012
【００７１】
触媒（Ｃ２）は、実質的にＵＳ−Ａ−２００３／００４２８６の教示に従って調製される、（ｔ−ブチルアミド）ジ（４−メチルフェニル）（２−メチル−１，２，３，３ａ，７ａ−η−インデン−１−イル）シランチタンジメチルである：
【化９】
2010511800.tif 000013
【００７２】
触媒（Ｃ３）は、実質的にＵＳ−Ａ−２００３／００４２８６の教示に従って調製される、（ｔ−ブチルアミド）ジ（４−メチルフェニル）（２−メチル−１，２，３，３ａ，８ａ−η−ｓ−インダセン−１−イル）シランチタンジメチルである：
【化１０】
2010511800.tif 000014
【００７３】
触媒（Ｄ１）は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な、二塩化ビス（ジメチルジシロキサン）（インデン−１−イル）ジルコニウムである：
【化１１】
2010511800.tif 000015
【００７４】
可逆的移動剤（shuttling agent）  用いられる可逆的移動剤には、ジエチル亜鉛、ジ（ｉ−ブチル）亜鉛、ジ（ｎ−ヘキシル）亜鉛、トリエチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリエチルガリウム、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキサン）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（トリメチルシリル）アミド）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（ピリジン−２−メトキシド）、ビス（ｎ−オクタデシル）ｉ−ブチルアルミニウム、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（ｎ−ペンチル）アミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシド）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（エチル（１−ナフチル）アミド）、エチルアルミニウムビス（ｔ−ブチルジメチルシロキシド）、エチルアルミニウムジ（ビス（トリメチルシリル）アミド）、エチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキシド、エチル亜鉛（２，６−ジフェニルフェノキシド）およびエチル亜鉛（ｔ−ブトキシド）が含まれる。
【００７５】
好ましくは、前記方法は、相互交換が不可能である複数の触媒を用いる、ブロックコポリマー、特には、マルチブロックコポリマー、好ましくは、２またはそれ以上の種類のモノマー、特にはエチレンおよびＣ３−２０オレフィンもしくはシクロオレフィン、とりわけ、エチレンおよびＣ４−２０α−オレフィンの直鎖マルチブロックコポリマーを形成するための連続溶液法の形態をとる。すなわち、これらの触媒は化学的に異なる。連続溶液重合条件の下で、この方法はモノマーの混合物の高モノマー変換での重合に理想的に適合する。これらの重合条件の下で、可逆的連鎖移動剤から触媒への移動（シャトリング）は鎖生長と比較して有利になり、マルチブロックコポリマー、特には、直鎖マルチブロックコポリマーが高い効率で形成される。
【００７６】
本発明のインターポリマーは、従来のランダムコポリマー、ポリマーの物理的配合物および連続モノマー添加、流動触媒、アニオンもしくはカチオンリビング重合技術によって調製されるブロックコポリマーと区別することができる。特には、同等の結晶化度もしくは弾性率の同じモノマーおよびモノマー含有率のランダムコポリマーと比較して、本発明のインターポリマーは、融点によって測定されるより良好な（より高い）耐熱性、より高いＴＭＡ貫入温度、より強い高温引張り強さ、および／もしくは動的機械分析によって決定されるより高い高温ねじれ貯蔵弾性率を有する。同じモノマーおよびモノマー含有率を有するランダムコポリマーと比較して、本発明のインターポリマーは、特には高温での、より少ない圧縮永久歪み、より少ない応力緩和、より高いクリープ耐性、より高い引き裂き強度、より高いブロッキング耐性、より高い結晶化（固化）温度によるより速い準備、（特には高温での）より高い回復率、より良好な耐摩耗性、より強い開離力並びにより良好な油および充填剤受容性を有する。
【００７７】
本発明のインターポリマーは独自の結晶化および分岐分布の関係をも示す。すなわち、本発明のインターポリマーは、特には同じモノマーおよびモノマーレベルを有するランダムコポリマーもしくはポリマーの物理的配合物、例えば、同等の全体密度の高密度ポリマーおよび低密度コポリマーの配合物と比較したとき、ＣＲＹＳＴＡＦおよびＤＳＣを用いて融解熱の関数として測定される最高ピーク温度に比較的大きな差がある。本発明のインターポリマーのこの独自の特徴は、ポリマー主鎖内のブロックにおけるコモノマーの独自分布によるものと考えられる。特には、本発明のインターポリマーは、異なるコモノマー含有率の交互ブロック（ホモポリマーブロックを含む）を含むことができる。本発明のインターポリマーは、密度もしくはコモノマー含有率が異なるポリマーブロックの数および／もしくはブロックサイズに、シュルツ・フローリー型の分布である、分布を有していてもよい。加えて、本発明のインターポリマーは、ポリマーの密度、弾性率および形態とは実質的に無関係である、独自のピーク融点および結晶化温度プロフィールを有することもできる。好ましい実施形態において、これらのポリマーの微結晶階層では、１．７未満であり、もしくは１．５未満でさえあり、１．３未満にまで低下するＰＤＩ値であっても、ランダムもしくはブロックコポリマーと区別し得る特徴的な小球体および積層体が示される。
【００７８】
さらに、本発明のインターポリマーは、ブロック化（blockiness）の程度もしくはレベルに影響を及ぼす技術を用いて調製することができる。すなわち、触媒および可逆的移動剤の比およびタイプに加えて重合の温度および他の重合変数を制御することにより、コモノマーの量および各ポリマーブロックもしくはセグメントの長さを変化させることができる。この現象の驚くべき利点は、ブロック化の程度が増加するに従い、生じるポリマーの光学特性、引き裂き強度および高温回復特性が改善されるという発見である。特には、ポリマー中のブロックの平均数が増加するに従い、透明度、引き裂き強度および高温回復特性が増加しつつ曇りが減少する。望ましい可逆的連鎖移動能力（低レベルの鎖生長停止で高速のシャトリング）を有する可逆的移動剤および触媒の組み合わせを選択することにより、他の形態のポリマー生長停止が効率的に抑制される。したがって、本発明の実施形態によるエチレン／α−オレフィンコモノマー混合物の重合において観察されるβ−ヒドリド除去は、存在するとしても僅かであり、生じる結晶性ブロックは高度にもしくは実質的に完全に直鎖であり、長鎖分岐はほとんどもしくは全く存在しない。
【００７９】
高度に結晶性の鎖末端を有するポリマーを本発明の実施形態に従って選択的に調製することができる。エラストマー用途において、非晶質ブロックで停止するポリマーの相対量を減少させることは結晶領域に対する分子間希薄効果（intermolecular dilutive effect）を弱める。この結果は、水素もしくは他の連鎖停止剤に対して適切に応答する可逆的連鎖移動剤および触媒を選択することによって得ることができる。具体的には、高度に結晶性のポリマーを生成する触媒が（例えば、より多くのコモノマー取り込み、レギオエラーもしくはアタクチックポリマーの形成によって）より結晶性の少ないポリマーセグメントを生成する原因である触媒よりも（例えば、水素の使用による）鎖生長停止の影響を受けやすい場合、高度に結晶性のポリマーセグメントがそのポリマーの停止部分を優先的に占める。生じる停止基が結晶性であるだけではなく、停止時に、高度に結晶性のポリマーを形成する触媒部位をポリマー形成の再開に再度利用することができる。したがって、最初に形成されるポリマーは他方では高度に結晶性のポリマーセグメントである。したがって、生じるマルチブロックコポリマーの両端は優先的に高度に結晶性である。
【００８０】
本発明の実施形態において用いられるエチレン・α−オレフィンインターポリマーは、好ましくは、エチレンと少なくとも１種類のＣ３−Ｃ２０α−オレフィンとのインターポリマーである。エチレンおよびＣ３−Ｃ２０α−オレフィンのコポリマーが特に好ましい。これらのインターポリマーは、Ｃ４−Ｃ１８ジオレフィンおよび／もしくはアルケニルベンゼンをさらに含むことができる。エチレンとの重合に有用な適切な不飽和コモノマーには、例えば、エチレン性不飽和モノマー、共役もしくは非共役ジエン、ポリエン、アルケニルベンゼン等が含まれる。そのようなコモノマーの例には、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、例えば、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等が含まれる。１−ブテンおよび１−オクテンが特に好ましい。他の適切なモノマーには、スチレン、ハロもしくはアルキル置換スチレン、ビニルベンゾシクロブタン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンおよびナフテン系物質（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセンおよびシクロオクテン）が含まれる。
【００８１】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーが好ましいポリマーではあるが、他のエチレン／オレフィンポリマーを用いることもできる。ここで用いられるオレフィンは、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む不飽和炭化水素系化合物の系統群を指す。触媒の選択に応じて、あらゆるオレフィンを本発明の実施形態において用いることができる。好ましくは、適切なオレフィンは、ビニル性不飽和を含むＣ３−Ｃ２０脂肪族および芳香族化合物に加えて、環状化合物、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン並びに、５および６位がＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビルもしくはシクロヒドロカルビル基で置換されたノルボルネンを含むがこれに限定されるものではない、ノルボルネンである。そのようなオレフィンの混合物に加えてそのようなオレフィンとＣ４−Ｃ-４０ジオレフィン化合物との混合物も含まれる。
【００８２】
オレフィンモノマーの例には、これらに限定されるものではないが、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンおよび１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロオクテン、Ｃ４−Ｃ４０ジエン（これには１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエンが含まれるがこれらに限定されるものではない）、他のＣ４−Ｃ４０α−オレフィン等が含まれる。特定の実施形態において、α−オレフィンはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンもしくはそれらの組み合わせである。ビニル基を含むあらゆる炭化水素を本発明の実施形態において潜在的に用いることができるが、実務上の問題、例えば、モノマーの利用可能性、経費および生じるポリマーから未反応モノマーを簡単に除去する能力が、モノマーの分子量が過度に大きくなるに従い、より問題となり得る。
【００８３】
ここで説明される重合法は、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等を含むモノビニリデン芳香族モノマーを含有するオレフィンポリマーの製造に適する。特には、エチレンおよびスチレンを含むインターポリマーをここでの教示に従うことによって調製することができる。任意に、エチレン、スチレンおよびＣ３−Ｃ２０α−オレフィンを含み、任意にＣ４−Ｃ２０ジエンを含む、改善された特性を有するコポリマーを調製することができる。
【００８４】
適切な非共役ジエンモノマーは、６〜１５個の炭素原子を有する、直鎖、分岐鎖もしくは環状炭化水素ジエンであり得る。適切な非共役ジエンの例には、これらに限定されるものではないが、直鎖非環式ジエン、例えば、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、分岐鎖非環式ジエン、例えば、５−メチル−１，４−ヘキサジエン；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン並びにジヒドロミリセンおよびジヒドロオシネンの混合異性体、単環脂環式ジエン、例えば、１，３−シクロペンタジエン；１，４−シクロヘキサジエン；１，５−シクロオクタジエンおよび１，５−シクロドデカジエン、並びに多環脂環式縮合環および架橋環ジエン、例えば、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタ−２，５−ジエン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニルおよびシクロアルキリデンノルボルネン、例えば、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）；５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネンおよびノルボルナジエンが含まれる。ＥＰＤＭの調製に典型的に用いられるジエンのうち、特に好ましいジエンは、１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニリデン−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）およびジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）である。特に好ましいジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）および１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）である。
【００８５】
本発明の実施形態に従って製造することができる望ましいポリマーの１クラスは、エチレン、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、特にはプロピレン、および、任意に、１またはそれ以上の種類のジエンモノマーのエラストマー性インターポリマーである。本発明のこの実施形態において用いるのに好ましいα−オレフィンは式ＣＨ２＝ＣＨＲ＊で表され、式中、Ｒ＊は１〜１２個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基である。適切なα−オレフィンの例には、これらに限定されるものではないが、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンが含まれる。特に好ましいα−オレフィンはプロピレンである。プロピレン系ポリマーは、当分野において、一般にＥＰもしくはＥＰＤＭポリマーと呼ばれる。そのようなポリマー、特には、マルチブロックＥＰＤＭ型ポリマーの調製において用いるのに適するジエンには、４〜２０個の炭素を含む、共役もしくは非共役、直鎖もしくは分岐鎖、環状もしくは多環式ジエンが含まれる。好ましいジエンには、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエンおよび５−ブチリデン−２−ノルボルネンが含まれる。特に好ましいジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネンである。
【００８６】
ジエン含有ポリマーはより多量もしくはより少量のジエン（無しを含む）およびα−オレフィン（無しを含む）を含有する交互セグメントもしくはブロックを含むため、その後のポリマーの特性を失うことなしに、ジエンおよびα−オレフィンの総量を減少させることができる。すなわち、ジエンおよびα−オレフィンモノマーが、ポリマー全体を通して均一もしくは無作為にではなく、むしろポリマーのあるタイプのブロックに優先的に取り込まれるため、それらがより有効に利用され、それに続いてポリマーの架橋密度をより良好に制御することができる。そのような架橋性エラストマーおよび硬化生成物は、より強い引張り強さおよびより良好な弾性回復率を含む、有利な特性を有する。
【００８７】
幾つかの実施形態において、異なる量のコモノマーを取り込む２種類の触媒で製造された本発明のインターポリマーは、９５：５〜５：９５の、それにより形成されるブロックの重量比を有する。これらのエラストマー性ポリマーは、望ましくは、そのポリマーの総重量を基準にして、２０〜９０パーセントのエチレン含有率、０．１〜１０パーセントのジエン含有率および１０〜８０パーセントのα−オレフィン含有率を有する。さらに好ましくは、それらのマルチブロックエラストマー性ポリマーは、そのポリマーの総重量を基準にして、６０〜９０パーセントのエチレン含有率、０．１〜１０パーセントのジエン含有率および１０〜４０パーセントのα−オレフィン含有率を有する。好ましいポリマーは、１０，０００〜約２，５００，０００、好ましくは２０，０００〜５００，０００、より好ましくは２０，０００〜３５０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）および３．５未満、より好ましくは３．０未満の多分散性および１〜２５０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１２５℃）を有する高分子量ポリマーである。より好ましくは、そのようなポリマーは６５〜７５パーセントのエチレン含有率、０〜６パーセントのジエン含有率および２０〜３５パーセントのα−オレフィン含有率を有する。
【００８８】
これらのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、少なくとも１つの官能基をそのポリマー構造に組み込むことによって官能化することができる。例示的な官能基には、例えば、エチレン性不飽和一もしくは二官能性カルボン酸、エチレン性不飽和一もしくは二官能性カルボン酸無水物、それらの塩およびそれらのエステルが含まれ得る。そのような官能基はエチレン／α−オレフィンインターポリマーにグラフト化することができ、もしくはエチレンおよび任意のさらなるコモノマーと共重合させてエチレン、官能性コモノマーおよび、任意に、他のコモノマーのインターポリマーを形成することができる。ポリエチレンに官能基をグラフト化するための手段は、例えば、米国特許第４，７６２，８９０号、第４，９２７，８８８号および第４，９５０，５４１号に記載され、これらの特許の開示は参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。特に有用な官能基の１つは無水マレイン酸である。
【００８９】
官能性インターポリマー中に存在する官能基の量は変化し得る。官能基は、典型的には、コポリマー型官能化インターポリマー中に、少なくとも約１．０重量パーセント、好ましくは少なくとも約５重量パーセント、より好ましくは少なくとも約７重量パーセントの量で存在し得る。官能基は、典型的には、コポリマー型官能化インターポリマー中に、約４０重量パーセント未満、好ましくは約３０重量パーセント未満、より好ましくは約２５重量パーセント未満の量で存在し得る。
【００９０】
弾性線維
所定の布地におけるエチレン／α−オレフィンインターポリマーの量は、望ましい特性、望ましい用途およびその布地の他の構成要素に依存する。一実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、その布地の重量基準で、少なくとも約２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６もしくは２８、３０パーセントまで、もしくはそれを上回るものを構成する。エチレン／α−オレフィンインターポリマーはその布地の約３０重量パーセント未満、２８、２６、２４、２２、２０、１８、１６、１４、１２、１０、９、８、７、６、５、４もしくは３重量パーセント未満を構成することができる。典型的には、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは弾性特性を有する繊維の形態であり、しばしば、布地の約１〜約３０、好ましくは、約２ないし約１０重量パーセントを構成し得る。
【００９１】
材料は、典型的には、それが偏向力（biasing force）の適用の後に高い割合の弾性回復率（すなわち、低い割合の永久歪み）を有する場合に弾性である（もしくは伸縮性を有する）ものと特徴づけられる。特定の実施形態において、弾性材料は３つの重要な特性、すなわち、（ｉ）歪み時の低い応力もしくは負荷；（ｉｉ）低い割合の応力もしくは負荷緩和および（ｉｉｉ）低い割合の永久歪みの組み合わせによって特徴づけられる。換言すると、（ｉ）材料の伸長に対する低い応力もしくは負荷要求、（ｉｉ）材料が一度伸長されたときの応力のゼロもしくは低緩和または負荷解除、および（ｉｉｉ）伸長、偏向もしくは歪みが中断された後の元の寸法への完全な、もしくは高い回復率が存在しなければならない。
【００９２】
ここで提供される物品において用いられる繊維は、典型的には、第１回の引きの後および第４回の１００パーセント歪み（長さの２倍）の後に、その伸長した長さの少なくとも約４０パーセント、少なくとも約５０パーセント、少なくとも約６０パーセント、約７０パーセント以上を回復する。この試験を行う適切な方法の１つは、International Bureau for Standardization of Manmade Fibers, BISFA 1998, chapter 7, option Aに見出されるものに基づく。そのような試験の下では、繊維を４インチ離して配置されたグリップの間に置き、次に毎分約２０インチの速度で８インチの距離までグリップを引き離した後、直ちに回復させる。その後、回復パーセントを測定する。
【００９３】
特定の実施形態において、ここで提供される繊維には、架橋して均一に分岐したエチレンポリマー、例えば、ＵＳ ６，４３７，０１４に記載され、ラストール（lastol）として一般に公知であるものがさらに含まれる。そのような均一分岐エチレンポリマーの量は望ましい弾性率および用いられる特定のエチレン／α−オレフィンインターポリマーとの適合性に応じて異なる。
【００９４】
特定の実施形態において、ここで用いられる繊維には、他のポリマー、例えば、ランダムエチレンコポリマー、例えば、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）もしくはＥＮＧＡＧＥＳ（登録商標）、伝統的なポリエチレン、例えば、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＬＤＰＥおよびプロピレン系ポリマー、例えば、ホモポリマーＰＰ、ランダムコポリマーＰＰもしくはＰＰ系プラストマー／エラストマーまたはそれらの組み合わせがさらに含まれる。そのような他のポリマーの量は、望ましい弾性率および用いられる特定のエチレン／α−オレフィンインターポリマーとの適合性に応じて異なる。
【００９５】
所望であれば、さらなる伸縮性材料をエチレン／α−オレフィンインターポリマーに加えて用いることができる。例えば、エチレン／α−オレフィンインターポリマー繊維を縦糸もしくは横糸方向のいずれかで用い、それに対して第２の伸縮性材料を残りの方向で用いることができる。適切なさらなる伸縮性材料には、ポリブチレンテレフタレート、スパンデックス、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（トリメチレンテレフタレート）もしくはそれらの混合物からなる群より選択されるポリマーを含んでなる弾性繊維が含まれ得る。そのような混合物には、ポリ（エチレンテレフタレート）／ポリ（トリメチレンテレフタレート）の二成分繊維、例えば、Ｔ−４００（商標）繊維が含まれる。弾性率および特性は材料および布地の構成に応じて変化するが、エチレン／α−オレフィンインターポリマー繊維を縦糸方向で、さらなる伸縮性材料を横糸方向で用いることが望ましいものであり得る。
【００９６】
これらの繊維は、望ましい用途に応じて、あらゆる望ましいサイズおよび断面形状に製造することができる。多くの用途では、その摩擦の減少のため、ほぼ円形の断面が望ましい。しかしながら、他の形状、例えば、三葉形状（trilobal shape）もしくは平坦（すなわち、「リボン」様）形状を用いることもできる。デニールは、繊維の長さの９０００メートルあたりの繊維のグラムとして定義されるテキスタイル用語である。好ましいサイズには、少なくとも約１、好ましく少なくとも約２０、好ましくは少なくとも約５０デニールから、多くとも約１８０、好ましくは多くとも約１５０、好ましくは多くとも約１００デニール、好ましくは多くとも約８０デニールが含まれる。例えば、繊維の厚みは約１〜１８０デニール、約５〜約１６０デニール、約１０〜約１５０デニール、約２０〜約１４０デニール、約３０〜約１２０デニール、約４０〜約１００デニール、約５０〜約９０デニール、約４０〜約７０デニールの範囲をとり得る。
【００９７】
特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、約１０重量％〜約７５重量％のゲル含有率を有する繊維の形態にある。特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、約１０重量％、２０重量％、３０重量％、４０重量％、５０重量％、６０重量％もしくは約７５重量％のゲル含有率を有する繊維の形態にある。特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは少なくとも約１０重量％のゲル含有率を有する繊維の形態にある。
【００９８】
繊維は、通常弾性であり、かつ通常架橋している。繊維はエチレン／α−オレフィンインターポリマーおよびあらゆる適切な架橋剤の反応生成物、すなわち、架橋エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む。ここで用いられる場合、「架橋剤」は繊維の１またはそれ以上、好ましくは、大多数を架橋させるあらゆる手段である。したがって、架橋剤は化学的化合物であり得るが、必ずしもそうである必要はない。ここで用いられる架橋剤には、架橋触媒の有無に関わらず、電子線照射、ベータ照射、ガンマ照射、コロナ照射、シラン、過酸化物、アリル化合物およびＵＶ線が含まれる。米国特許第６，８０３，０１４号および第６，６６７，３５１号が本発明の実施形態において用いることができる電子線照射法を開示する。幾つかの実施形態において、架橋ポリマーのパーセントは、形成されるゲルの重量パーセントによる測定で、少なくとも１０パーセント、好ましくは少なくとも約２０、より好ましくは少なくとも約２５重量パーセントから、多くとも７５、好ましくは多くとも約５０パーセントである。
【００９９】
用途に応じて、繊維は、ステープル繊維もしくはバインダー繊維を含めて、あらゆる適切な形態をとることができる。典型的な例には、フィラメント、ホモフィル繊維もしくは二成分繊維が含まれ得る。二成分繊維の場合、シース・コア構造；海島構造；サイド・バイ・サイド構造；マトリックス・フィブリル構造；もしくはセグメント化パイ構造を有することができる。有利なことには、従来の繊維形成方法を用いて前記繊維を製造することができる。そのような方法には、例えば、米国特許第４，３４０，５６３号；第４，６６３，２２０号；第４，６６８，５６６号；第４，３２２，０２７号；および第４，４１３，１１０号に記載されるものが含まれる。
【０１００】
本発明の繊維は幾つかの点で加工を容易にする。第１に、本発明の繊維は従来の繊維よりもスプールからより良好に巻き戻される。通常の繊維は、円形断面であるとき、それらの基本ポリマーの過度の応力緩和のため、しばしば満足のいく巻き戻し性能を提供することができない。この応力緩和はスプールの古さに比例し、スプールのまさに表面に位置するフィラメントにその表面上でのグリップを失わせ、フィラメント糸が緩むようになる。後に、従来の繊維を収容するそのようなスプールをポジティブフィーダー、すなわち、Ｍｅｍｍｉｎｇｅｒ−ＩＲＯのロール上に配置し、産業速度、すなわち、１００〜３００回転／分まで回転させ始めるとき、緩んだ繊維はスプール表面の側部に投げ出され、最終的にスプールの端部から脱落する。この失敗は脱線として公知であって、従来の繊維がパッケージの肩もしくは端部から滑り落ちる傾向を示し、それは巻き戻しプロセスを中断させ、最終的には機械の停止を生じる。本発明の繊維が示す脱線の程度は著しく少なく、これはより多くのスループットを可能にする。
【０１０１】
他の材料
ここで提供される皺なし布地において用いられる他の材料（１種類もしくは複数）は、しばしば、セルロース、木綿、亜麻、ラミー、レーヨン、ビスコース、麻、リネン、竹、テンセル、ビスコース、モヘア、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレンおよび動物性繊維、例えば、羊毛、絹もしくはケラチンからなる群より選択される。加えて、前記材料の混合物を用いることができる。好ましい布地には、他の材料にセルロース、羊毛もしくはそれらの混合物が含まれ、かつ布地が編まれているか、もしくは織られているものが含まれる。布地に防皺性処理を施す場合、他の材料がそのような処理に耐え得ることが有用である。
【０１０２】
一実施形態において、ここで提供されるテキスタイル物品はセルロース材料を含む。一態様において、セルロース材料はテキスタイル物品の６０〜９８重量パーセント、６５〜９０重量パーセントもしくは７０〜８５重量パーセントを構成する。一実施形態において、セルロース材料はテキスタイル物品の約９０重量パーセントを上回るものを構成する。特定の実施形態において、布地は木綿を含む。１種類またはそれ以上の他の材料を、単一で、もしくはセルロース材料との組み合わせで、本発明のテキスタイル物品において用いることもできる。これらの他の材料には、天然繊維、例えば、羊毛、絹もしくはモヘアおよび合成繊維、例えば、ポリエステル、ポリアミドもしくはポリプロピレンが含まれる。
【０１０３】
一実施形態において、ここで提供される物品における弾性繊維はそのまま用いることができ、もしくはむしろマルチフィラメントヤーンに組み込むことができる。多くの用途において、弾性繊維は天然繊維、例えば、木綿で包むことができる。
【０１０４】
ここで提供される布地において用いられる非弾性繊維の選択は、選択された繊維が適切な靱性を有することを保証するため、望ましい布地構成および布地に防皺性を付与するのに用いられる方法に依存し得る。例えば、軽量木綿含有布地が望ましく、比較的苛酷な化学処理を防皺性の付与に用いる場合、仕上げられた布地における繊維が依然として許容し得る靱性を有するように、より高い初期靱性を有する木綿繊維、例えば、ＰＩＭＡ木綿を用いることが有利であり得る。
【０１０５】
特性
ここで提供される場合、物品、例えば、布地もしくは衣服は、その物品が縦糸および／もしくは横糸方向に少なくとも５パーセント、少なくとも約８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１８、２０で少なくとも約２５パーセントまで伸長可能である場合、「弾性」もしくは「伸縮性」物品とみなされる。幾つかの布地は２方向、すなわち、縦糸および横糸方向に伸長可能である。布地は、ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７−１９８０による伸長力の解放後、その元の寸法に近い値に戻る。ここで提供される布地は、しばしば、０．５未満、好ましくは０．４未満、好ましくは０．３５未満、好ましくは０．３未満、好ましくは０．２５未満、好ましくは０．２未満、好ましくは０．１５未満、好ましくは０．１未満、好ましくは０．０５未満の増加 対 伸長比を示す。例えば、２５パーセント伸長し、かつ元の寸法を５パーセント上回る値まで回復する布地は０．２の比を有する。伸長および回復の量が布地の重量（すなわち、より軽量の布地、例えば、ボイルは、一般には、より多く伸長し、かつ回復がより少ない）および布地の構成（例えば、ヘリンボン布地はより大きな伸長を有することが公知である）の関数であることは理解されるべきである。幾つかの場合、物品は、縦糸および／もしくは横糸方向に、少なくとも１５パーセントおよび少なくとも２５パーセントでさえ伸長可能である。特定の実施形態においては、ここで提供される物品が２方向以上の伸縮性を有することも考慮される。２方向以上の伸縮性を有する物品もしくは各々の方向に同じ量の伸縮性を有する物品が本発明の範囲内にあることは必ずしも必要ではない。
【０１０６】
ここで提供されるテキスタイル物品を防皺性にできることも有利である。典型的な皺なし処理（時折、耐久性プレスコーティングとも呼ばれる）には、布地を幾つかの方式、典型的には、手洗いもしくは機械洗いによって洗浄するときに著しく劣化させない水素もしくは共有結合の付与が含まれる。この意味において、結合は恒久的であり、布地はその有用な寿命の間比較的皺なしである。典型的な耐久性プレスコーティングは、しばしば、布地、すなわち、テキスタイルの表面への化学コーティングの適用を含む。これらのコーティングは、通常、架橋剤および触媒を、布地においてその薬剤と材料、例えば、セルロースとの間に架橋が形成されるように含む。これらの架橋は防皺性をもたらすだけではなく、寸法安定性を改善し、布地の平滑性を高め、かつ折り目保持も改善し得る。防皺性をテキスタイルに付与するのに現在しばしば用いられる化学コーティングは比較的苛酷である。本発明の伸縮性布地およびそれで製造される衣服は、しばしば、防皺性に用いられる通常の化学処理もしくは熱（硬化）処理に耐え得る。
【０１０７】
テキスタイル産業における防皺性は、ＡＡＴＣＣ  １４３−１９９６（衣服用）もしくはＡＡＴＣＣ−１２４−２００１（仕上げ済み布地用）またはＭａｒｋｓおよびＳｐｅｎｃｅｒ  Ｐ１３４に従って測定することができる。この試験プロトコルを用いると、特定の実施形態においては、ここで提供される物品は５回の洗浄の後に少なくとも３．０、少なくとも３．５もしくは少なくとも約４．０の耐久性プレス（もしくはＤＰ）評点を有する。一実施形態においては、ＤＰ評点は、２５回もしくは５０回の洗浄後でさえ、少なくとも３．０のままである。
【０１０８】
幾つかの用途、例えば、パンツにおいては、物品が折り目を維持することが望ましい。この折り目を維持する要求は、時折、皺を抑制するのに用いられる技術的解決法と矛盾する。それにも関わらず、本発明の布地を用いることで、そのような防皺性の折り目付き物品が可能である。一実施形態において、ここで提供されるテキスタイル物品は、ＡＡＴＣＣ  １４３−１９９６に記載される試験プロトコルによる決定で、少なくとも３．５の折り目保持（Crease Retention）（「ＣＲ」）評点を示す。一実施形態においては、ＡＡＴＣＣ  １４３−１９９６  ３（ＩＶ）Ａ（ｉｉｉ）がＣＲの決定に用いられる。したがって、本発明のテキスタイル物品は少なくとも約２．５、３．０、３．５、４．０、４．５もしくは５のＣＲを有する。
【０１０９】
例示の物品の調製方法
ここで提供される物品はそれらの製造方法によって限定されることはない。したがって、本発明の物品には、例えば、織られている（弾性繊維は縦糸方向、横糸方向もしくはその両者であり得る）、もしくは編まれている布地が含まれる。
【０１１０】
一実施形態において、ここで提供される皺なし物品は以下によって生成することができる：
ａ）ノーアイロン布地処理：木綿（＞８０％の木綿含有率）およびエチレン・α−オレフィンインターポリマー繊維／木綿糸を特定の布地織物構成に織り上げた後、その布地に樹脂配合物を含浸させ、次いで湿気硬化させる。この化学的樹脂処理の後、この布地は伸縮性および皺なしであり、ＤＰ評点は５回の洗浄の後に３．５を上回り、折り目保持評点は５回の洗浄の後に＞３．５である。この布地で製造される衣服は伸縮性皺なし衣服を形成する。
ｂ）ノーアイロン衣服処理：木綿（＞８０％の木綿含有率）およびエチレン・α−オレフィンインターポリマー繊維／木綿糸を特定の布地織物構成に織り上げた後、その布地を衣服製造プロセスに通す。その後、化学樹脂を衣服上に適用し、衣服を特定の温度およびｐＨ値の下で硬化させる。この硬化プロセスの後、上記衣服は伸縮性および皺なしであり、ＤＰ評点は５回の洗浄の後に＞３．５であり、折り目保持評点は５回の洗浄の後に＞３．５である。
【０１１１】
本発明は木綿およびエチレン・α−オレフィンインターポリマー配合布地（織物もしくは編み物）に対するすべての種類の化学樹脂仕上げに適用することができる。標準皺なしプロセスは皺なし衣服を製造する多くの方法を有しており、これには処理工程の順序の選択並びに／または異なる処理温度、化学樹脂およびｐＨ値の選択が含まれる。これらの条件の組み合わせを類似の皺なし布地もしくは衣服が製造されるように選択することができる。
【０１１２】
当業者は、望ましい特性、例えば、防皺性もしくは折り目保持を示す衣服および他の有用なテキスタイルを調製するのに、本発明の布地を採用して通常の技術を用いることができる。特定の実施形態において、そのような方法は以下の工程の１またはそれ以上を含む：糸（ヤーン）形成、糸（ヤーン）染色、布地製造、皺なし処理を含む布地仕上げ。例示的方法に含まれる工程の順序は以下の通りである：
【０１１３】
経路１（糸染色）：糸形成（紡糸、蒸気処理、巻き上げ）−糸染色（染色、抽出、乾燥）−布地製造（レコニング（reconing）、状態調節、織り上げ）−布地仕上げ（毛焼き、スカーリング、シルケット加工、皺なし処理（硬化を含む）、柔軟加工、サンフォライズ加工（sanforizing））。
【０１１４】
経路２（部品染色）：糸形成（紡糸、蒸気処理（標準弾性繊維では任意）、巻き上げ）−布地製造（レコニング、状態調節、織り上げ）−布地仕上げ（毛焼き、スカーリング、シルケット加工、布地染色、皺なし処理、柔軟加工、サンフォライズ加工）。
【０１１５】
経路３（皺なし衣服）：糸形成（紡糸、蒸気処理、巻き上げ）−糸染色（染色、抽出、乾燥）−布地製造（レコニング、状態調節、織り上げ）−布地仕上げ（毛焼き、スカーリング、シルケット加工、柔軟加工、サンフォライズ加工）−衣服製造−皺なし処理のための衣服浸漬プロセス。
【０１１６】
経路４（皺なし衣服）：糸形成（紡糸、蒸気処理（標準弾性繊維では任意）、巻き上げ）−布地製造（レコニング、状態調節、織り上げ）−布地仕上げ（毛焼き、スカーリング、シルケット加工、布地染色、柔軟加工、サンフォライズ加工）−衣服製造−皺なし処理のための衣服浸漬プロセス。
【０１１７】
防皺性を付与することが公知のあらゆる方法をここで提供されるテキスタイル物品で用いることができる。ほとんどの商用皺なし処理は、ホルムアルデヒド系耐久性プレス仕上げ剤（Durable Press Finishing Agents）、ＤＭＤＨＥＵ（ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素）、修飾ＤＭＤＨＥＵ、１９９０年代以降の非ホルムアルデヒド耐久性プレス仕上げ剤としてのポリカルボン酸、ＢＴＣＡ、修飾クエン酸もしくはマレイン酸のポリマーを用いる。
【０１１８】
典型的には、布地を調製した後、架橋剤を触媒と共に含有する仕上げ溶液を適用する。仕上げ溶液の適用は、当分野において公知のように、布地もしくは仕上げられた物品に適用することができる。一般には、仕上げ溶液を収容する浴にセルロース材料を浸漬することによって架橋剤および硬化触媒を適用するが、他の方法、例えば、噴霧が公知であり、本発明のテキスタイル物品の製造に用いることができる。防皺性衣服を製造するための別の方法は、二酸化イオウ、ホルムアルデヒドおよび蒸気を収容する反応チャンバー内でプレスされた衣服に施すことを含み、そこでセルロースの架橋がその場で生じる。典型的な架橋剤にはホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド誘導体（尿素との付加生成物を含む）およびカルバメートエステルが含まれる。他の架橋剤はＷＯ８９／１２７１４（有機ポリカルボン酸）、米国特許第５，３００，２４０号（ホスフィニココハク酸および／もしくはホスフィニコ二コハク酸）；米国特許第６，５８５，７８０号（ホスフィナト置換ポリカルボン酸）およびＵＳ２００３／０１１１６３３Ａ１に記載される。これらの参考文献は参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。
【０１１９】
一実施形態においては、ここで提供される物品の調製方法において用いるため、エチレン／α−オレフィンインターポリマー繊維を製造した後、約１０％〜７５％ゲルまで架橋する。一実施形態においては、次に、エチレン／α−オレフィンインターポリマーをコアとして、および他の「ハード」繊維（ステープル繊維）を被覆として含むコアスパン糸を調製する。他のハード繊維には、純粋木綿、純粋絹、純粋リネン、竹繊維、テンセル、ビスコースおよびそれらの配合物もしくはポリエステル／木綿配合物が含まれる。一実施形態においては、他の繊維は純粋木綿もしくは純粋絹である。
【０１２０】
コア紡糸（ステープル）に加えて、他の紡糸プロセスを用いることができ、これには、これらに限定されるものではないが、サイロ紡糸（ステープル）、単一被覆（ステープルもしくは連続）、二重被覆（ステープルもしくは連続）もしくは空気被覆（連続フィラメント）が含まれる。一実施形態において、糸はコアスパンもしくはサイロスパンである。二方向伸縮性（bistretch）および一方向伸縮性（横糸伸縮性）の両者がここでは考慮される。
【０１２１】
一実施形態において、番手はシャツ地からボトムウェイト生地まで、それぞれ、Ｎｅ１００〜Ｎｅ７である。別の実施形態において、番手はＮｅ９０〜Ｎｅ７、Ｎｅ８０〜Ｎｅ７もしくはＮｅ７０〜Ｎｅ７である。一実施形態において、番手の範囲はＮｅ５０〜Ｎｅ７である。
【０１２２】
染色は６０〜２００℃の温度範囲で約１〜２時間以上行う。特定の実施形態においては、染色を約６０、８０、１００、１２０、１４０、１６０、１８０もしくは２００℃の温度で行う。布地はプレーン、ツイル、バスケット、サテン、ピンポイントオックスフォード、キャンバス、ブロークンツイル、ドビー、コーデュロイ織りであり得る。特定の実施形態において、布地はプレーン、ツイル、バスケット、サテンもしくはピンポイントオックスフォード織りである。一実施形態において、布地はニット織りである。
【０１２３】
例示的な仕上げ済み布地は以下の特性を有する：靱性：５０ｌｂ（シャツ地）、７５ｌｂ（ボトム）；布地引裂き強度：４．５ｌｂ（シャツ地）、５．１ｌｂ（ボトム）（ＡＳＴＭ  Ｄ３１０７による測定）；耐摩耗性＞１，８００ｒｐｍ（シャツ地）、３５，０００（ボトム）；吸水時間  シャツ地およびボトムの両者で＜１０秒；洗浄縮み＜３％および伸長レベル：９〜２０％。
【０１２４】
試験方法
以下の例においては、以下の分析技術を用いる：
【０１２５】
サンプル１〜４およびＡ〜Ｃ用のＧＰＣ法
１６０℃に設定された加熱ニードルを備える自動液体取り扱いロボットを用いて、３００ｐｐｍ Ｉｏｎｏｌで安定化した十分な１，２，４−トリクロロベンゼンを各乾燥ポリマーサンプルに添加し、３０ｍｇ／ｍＬの最終濃度を得る。小さいガラス攪拌棒を各管に入れ、２５０ｒｐｍで回転する加熱されたオービタル・シェーカー上でサンプルを１６０℃まで２時間加熱する。次に、濃縮されたポリマー溶液を、自動液体取り扱いロボットおよび１６０℃に設定された加熱ニードルを用いて１ｍｇ／ｍｌに希釈する。
【０１２６】
Ｓｙｍｙｘ  Ｒａｐｉｄ  ＧＰＣシステムを用いて各サンプルの分子量データを決定する。流速２．０ｍｌ／分に設定されたＧｉｌｓｏｎ  ３５０ポンプを用いて、ヘリウムパージされた、３００ｐｐｍ Ｉｏｎｏｌで安定化された１，２−ジクロロベンゼンを移動相として、直列に配置され、かつ１６０℃に加熱された、３本のＰｌｇｅｌ １０ミクロン（μｍ）Ｍｉｘｅｄ Ｂ ３００ｍｍ×７．５ｍｍカラムを通して汲み上げる。Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓ  ＥＬＳ  １０００  Ｄｅｔｅｃｔｏｒを、２５０℃に設定されたエバポレーター、１６５℃に設定された噴霧器および６０〜８０ｐｓｉ（４００〜６００ｋＰａ）Ｎ２の圧力で１．８ＳＬＭに設定された窒素流速と共に用いる。ポリマーサンプルを１６０℃に加熱し、液体取り扱いロボットおよび加熱ニードルを用いて、各サンプルを２５０μｌループに注入する。２つの切り替えられたループおよび重複する注入を用いる、ポリマーサンプルの連続分析を用いる。サンプルデータを収集し、Ｓｙｍｙｘ  Ｅｐｏｃｈ（商標）ソフトウェアを用いて分析する。ピークを非機械的に積分し、分子量情報をポリスチレン標準較正曲線に対して無修正のまま報告する。
【０１２７】
標準ＣＲＹＳＴＡＦ法
分岐分布は、スペイン国バレンシアのＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒから商業的に入手可能なＣＲＹＳＴＡＦ２００ユニットを用いる結晶化分析分別（crystallization analysis fractionation）（ＣＲＹＳＴＡＦ）によって決定する。サンプルを１６０℃の１，２，４トリクロロベンゼン（０．６６ｍｇ／ｍＬ）に１時間溶解し、９５℃で４５分間安定化する。サンプリング温度は０．２℃／分の冷却速度で９５〜３０℃の範囲である。赤外線検出器を用いてポリマー溶液濃度を測定する。温度を低下させながら、ポリマーの結晶化に伴う累積可溶性物質濃度を測定する。その累積プロフィールの分析微分係数はポリマーの短鎖分岐分布を反映する。
【０１２８】
ＣＲＹＳＴＡＦピーク温度および面積はＣＲＹＳＴＡＦソフトウェア（バージョン２００１．ｂ、スペイン国バレンシアのＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）に含まれるピーク解析モジュールによって同定する。そのＣＲＹＳＴＡＦピーク検出ルーチンは、ピーク温度をｄＷ／ｄＴ曲線および微分係数曲線において同定されるピークのいずれかの側の最大の正の変曲間の面積における最大値として同定する。ＣＲＹＳＴＡＦ曲線を算出するのに、好ましい処理パラメータは７０℃の温度限界を有し、かつその温度限界の０．１上および温度限界の０．３下の平滑パラメータを有する。
【０１２９】
ＤＳＣ標準法（サンプル１〜４およびＡ〜Ｃを除く）
示差走査熱量測定の結果は、ＲＣＳ冷却アクセサリおよびオートサンプラーを備えるＴＡＩモデルＱ１０００ＤＳＣを用いて決定する。５０ｍｌ／分の窒素パージ気流を用いる。サンプルは圧縮して薄膜とし、プレス内、約１７５℃で溶融した後、室温（２５℃）まで空冷する。次いで、３〜１０ｍｇの物質を切断して６ｍｍ径ディスクとし、正確に秤量して軽量アルミニウムパン（約５０ｍｇ）に入れ、次にそれを型押し閉鎖する。サンプルの熱的挙動を以下の温度プロフィールで調べる。以前のあらゆる熱履歴を除去するため、サンプルを１８０℃に急速加熱し、等温で３分間保持する。次に、サンプルを１０℃／分の冷却速度で−４０℃に冷却し、−４０℃で３分間保持する。その後、サンプルを１０℃／分の加熱速度で１５０℃に加熱する。冷却および第２加熱曲線を記録する。
【０１３０】
ＤＳＣ溶融ピークは、−３０℃と溶融の最後との間に引かれた直線基線に対する熱流速（Ｗ／ｇ）の最大として測定される。融解熱は、直線基線を用いて、−３０℃と溶融の最後との間の溶融曲線下の面積として測定される。
【０１３１】
ＧＰＣ法（サンプル１〜４およびＡ〜Ｃを除く）
ゲル浸透クロマトグラフィーシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２１０もしくはＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２２０機器のいずれかからなる。カラムおよびカルーセル区画は１４０℃で稼働させる。３本のＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  １０−ｍｉｃｒｏｎ  Ｍｉｘｅｄ−Ｂカラムを用いる。溶媒は１，２，４トリクロロベンゼンである。サンプルを、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する５０ミリリットルの溶媒中に０．１グラムのポリマーの濃度で調製する。サンプルを１６０℃で２時間、軽く攪拌することによって調製する。用いられる注入容積は１００マイクロリットルであり、流速は１．０ｍｌ／分である。
【０１３２】
ＧＰＣカラムセットの較正は、個々の分子量間に少なくとも１０の隔たりがある６つの「カクテル」混合物として用意される、５８０〜８，４００，０００の範囲の分子量を有する２１のナロー分子量分布ポリスチレン標準で行う。これらの標準はＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ、ＵＫ）から購入する。これらのポリスチレン標準は、１，０００，０００以上の分子量では５０ミリリットルの溶媒中に０．０２５グラムで、１，０００，０００未満の分子量では５０ミリリットルの溶媒中に０．０５グラムで調製する。これらのポリスチレン標準を、８０℃で、３０分間穏やかに攪拌しながら溶解する。これらのナロー標準混合物を最初に、かつ最高分子量成分を減少させる順に流し、分解を最小限に止める。ポリスチレン標準ピーク分子量を、Williams and Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)に記載される以下の式を用いてポリエチレン分子量に変換する：Ｍポリエチレン＝０．４３１（Ｍポリスチレン）。
【０１３３】
ポリエチレン等価分子量の計算はＶｉｓｃｏｔｅｋ  ＴｒｉＳＥＣソフトウェア・バージョン３．０を用いて行う。
【０１３４】
圧縮永久歪み
圧縮永久歪みはＡＳＴＭ  Ｄ３９５に従って測定する。サンプルを、３．２ｍｍ、２．０ｍｍおよび０．２５ｍｍ厚の２５．４ｍｍ径円形ディスクを１２．７ｍｍの合計厚みに到達するまで積み重ねることによって調製する。これらのディスクを、ホットプレスを用いて以下の条件下で成型された１２．７ｃｍ×１２．７ｃｍ圧縮成型プラークから切断する：１９０℃で３分間のゼロ圧力、次いで１９０℃で２分間の８６ＭＰａ、続いて８６ＭＰａで冷流水を用いてプレス内で冷却。
【０１３５】
密度
密度測定用のサンプルはＡＳＴＭ  Ｄ  １９２８に従って調製する。測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２、方法Ｂを用い、サンプル圧縮の１時間以内で行う。
屈曲／割線弾性率／貯蔵弾性率
【０１３６】
ＡＳＴＭ  Ｄ  １９２８を用いてサンプルを圧縮成型する。屈曲および２パーセント割線弾性率はＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に従って測定する。貯蔵弾性率はＡＳＴＭ  Ｄ  ５０２６−０１もしくは同等の技術に従って測定する。
【０１３７】
光学特性
０．４ｍｍ厚のフィルムをホットプレス（Ｃａｒｖｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ＃４０９５−４ＰＲ１００１Ｒ）を用いて圧縮成型する。それらのペレットをポリテトラフルオロエチレンシートの間に挟み、１９０℃、５５ｐｓｉ（３８０ｋＰａ）で３分間、次いで１．３ＭＰａで３分間、次いで２．６ＭＰａで３分間加熱する。次に、そのフィルムをプレス内で冷流水を用いて１．３ＭＰａで１分間冷却する。それらの圧縮成型されたフィルムを光学測定、引張り挙動、回復および応力緩和に用いる。
【０１３８】
透明度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １７４６に指定されるように、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−ｇａｒｄを用いて測定する。
【０１３９】
４５°光沢は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２４５７に指定されるように、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒ  Ｍｉｃｒｏｇｌｏｓｓ  ４５°を用いて測定する。
【０１４０】
内部曇りは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３  手順Ａに基づき、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−ｇａｒｄを用いて測定する。鉱油をフィルム表面に塗布して表面スクラッチを除去する。
【０１４１】
機械的特性−引張り、ヒステリシスおよび引き裂き
一軸張力における応力−歪み挙動はＡＳＴＭ  Ｄ  １７０８微小張力検体を用いて測定する。サンプルをＩｎｓｔｒｏｎを用いて５００％分−１、２１℃で伸長させる。引張り強さおよび破断伸度を５検体の平均から報告する。
【０１４２】
１００％および３００％ヒステリシスは、１００％および３００％歪みへの負荷サイクルから、ＡＳＴＭ  Ｄ  １７０８微小張力検体をＩｎｓｔｒｏｎ（商標）機器と共に用いて決定する。サンプルに２１℃で２６７％分−１で３サイクルの負荷を加えて解除する。３００％および８０℃での実験サイクルは環境チャンバーを用いて行う。８０℃実験においては、試験に先立ち、サンプルを試験温度で４５分間平衡化する。２１℃、３００％歪み循環実験においては、最初の解除サイクルからの１５０％歪みでの引き込み応力を記録する。すべての実験の回復パーセントを、最初の解除サイクルから、負荷が基線に戻る歪みを用いて算出する。回復パーセントは以下のように定義され：
【数３】
2010511800.tif 000016
式中、εｆは循環負荷で受ける歪みであり、εｓは第１解除サイクルの間に負荷が基線に戻る歪みである。
【０１４３】
応力緩和は、環境チャンバーを備えるＩｎｓｔｒｏｎ（商標）機器を用い、５０パーセント歪みおよび３７℃で１２時間測定する。ゲージ外形は７６ｍｍ×２５ｍｍ×０．４ｍｍであった。３７℃で４５分間、環境チャンバー内で平衡化した後、サンプルを３３３％分−１で５０％歪みまで伸長した。応力を時間の関数として１２時間記録した。１２時間後の応力緩和パーセントを式：
【数４】
2010511800.tif 000017
（式中、Ｌ０は５０％歪み、０時間での負荷であり、Ｌ１２は５０パーセント歪みで１２時間後の負荷である）
を用いて算出した。
【０１４４】
引張りノッチ付き引き裂き（tensile notched tear）実験は０．８８ｇ／ｃｃ以下の密度を有するサンプルに対してＩｎｓｔｒｏｎ（商標）機器を用いて行う。その外形は、検体長さの半分でサンプルに入れられた２ｍｍのノッチ切り込みを有する、７６ｍｍ×１３ｍｍ×０．４ｍｍのゲージ断面からなる。サンプルは５０８ｍｍ分−１、２１℃で、そのサンプルが破断するまで伸長する。引き裂きエネルギーは最大負荷での歪みまでの応力−伸長曲線下の面積として算出する。少なくとも３検体の平均を報告する。
【０１４５】
ＴＭＡ
熱的機械分析（貫入温度）は、１８０℃および１０ＭＰａの成型圧で５分間で形成した後に空冷した、３０ｍｍ径×３．３ｍｍ厚の圧縮成型ディスクに対して行う。使用する機器はＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒから入手可能なブランドであるＴＭＡ７である。この試験においては、半径１．５ｍｍの先端を有するプローブ（Ｐ／Ｎ  Ｎ５１９−０４１６）をサンプルディスクの表面に１Ｎの力で適用する。温度は２５℃から５℃／分で上昇させる。プローブ貫入距離を温度の関数として測定する。プローブがサンプル内に１ｍｍ貫入したとき、実験を終了する。
【０１４６】
ＤＭＡ
動的機械分析（ＤＭＡ）は、ホットプレス内、１８０℃、１０ＭＰａ圧で５分間で形成した後、プレス内において９０℃／分で水冷した圧縮成型ディスクに対して測定する。試験は、ねじれ試験用の二重カンチレバー取り付け具を備える、ＡＲＥＳ制御歪みレオメーター（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用いて行う。
【０１４７】
１．５ｍｍプラークを圧縮し、３２×１２ｍｍの寸法の棒に切断する。そのサンプルを１０ｍｍ隔てられた取り付け具間に両端で留め（グリップ分離ΔＬ）、−１００℃から２００℃の連続温度ステップ（ステップあたり５℃）を施す。各々の温度でねじれ弾性率Ｇ’を１０ｒａｄ／ｓの角振動数で測定し、歪み振幅を０．１パーセント〜４パーセントに維持して、トルクが十分であり、かつ測定が線形方式のままであることを確実なものとする。
【０１４８】
１０ｇの初期静的荷重を維持し（自動張力モード）、熱的膨張が生じたときのサンプルの緩みを防止する。結果として、グリップ分離ΔＬは温度と共に、特にはポリマーサンプルの融点もしくは軟化点より上で、増加する。この試験は最大温度で、もしくは取り付け具間の間隙が６５ｍｍに到達するときに停止する。
【０１４９】
メルトインデックス
メルトインデックス、すなわちＩ２はＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って測定する。メルトインデックス、すなわちＩ１０もＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、条件１９０℃／１０ｋｇに従って測定する。
【０１５０】
ＡＴＲＥＦ
解析的温度上昇溶出分別（analytical temperature rising elution fractionation）（ＡＴＲＥＦ）分析は米国特許第４，７９８，０８１号およびWilde, L.; Ryle, T.R.; Knobeloch, D.C.; Peat, I.R.; Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers, J. Polym. Sci., 20, 441-455 (1982)（これらは参照によりそれら全体が本明細書に組み込まれる）に記載される方法に従って行う。分析しようとする組成物をトリクロロベンゼンに溶解し、不活性支持体（ステンレス鋼ショット）を収容するカラム内で、温度を０．１℃／分の冷却速度で２０℃まで徐々に低下させることによって結晶化させる。カラムは赤外線検出器を備える。次に、溶出溶媒（トリクロロベンゼン）の温度を１．５℃／分の速度で２０から１２０℃に徐々に上昇させることにより、結晶化ポリマーサンプルをカラムから溶出することによってＡＴＲＥＦクロマトグラム曲線を生成する。
【０１５１】
１３Ｃ ＮＭＲ分析
サンプルを、１０ｍｍ ＮＭＲ管内で、約３ｇの、テトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物を０．４ｇのサンプルに添加することによって調製する。それらのサンプルを溶解し、管およびその内容物を１５０℃に加熱することによって均一化する。データを、１００．５ＭＨｚの１３Ｃ共鳴周波数に対応する、ＪＥＯＬ  Ｅｃｌｉｐｓｅ（商標）４００ＭＨｚ分光計もしくはＶａｒｉａｎ  Ｕｎｉｔｙ  Ｐｌｕｓ（商標）４００ＭＨｚ分光計を用いて収集する。データを、６秒のパルス反復遅延で、データファイルあたり４０００の過渡応答を用いて取得する。定量分析にとって最小の信号対雑音を達成するため、複数のデータファイルを一緒に加える。スペクトル幅は２５，０００Ｈｚであり、最小ファイルサイズは３２Ｋデータ点である。サンプルを、１３０℃で、１０ｍｍブロードバンドプローブにおいて分析する。コモノマー取り込みはＲａｎｄａｌｌのトライアッド法（Randall, J.C.; JMS-Rev. Macromol. Chem. Phys., C29, 201-317 (1989)、これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）を用いて決定する。
【０１５２】
ＴＲＥＦによるポリマー分別
大規模ＴＲＥＦ分別を、１５〜２０ｇのポリマーを２リットルの１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）に、１６０℃で４時間攪拌することによって溶解することにより行う。そのポリマー溶液を、１５ｐｓｉｇ（１００ｋＰａ）窒素により、３０〜４０メッシュ（６００〜４２５μｍ）球形工業級ガラスビーズ（Ｐｏｔｔｅｒｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、ＨＣ  ３０  Ｂｏｘ  ２０、Ｂｒｏｗｎｗｏｏｄ、ＴＸ、７６８０１から入手可能）およびステンレス鋼０．０２８”（０．７ｍｍ）径切断ワイヤショット（Ｐｅｌｌｅｔｓ．  Ｉｎｃ．、６３  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｒｉｖｅ、Ｎｏｒｔｈ  Ｔｏｎａｗａｎｄａ、ＮＹ、１４１２０から入手可能）の６０：４０（ｖ：ｖ）混合物を充填した３インチ×４フィート（７．６ｃｍ×１２ｃｍ）スチールカラムに押し込む。そのカラムを、最初は１６０℃に設定される、熱的に制御されるオイルジャケットに浸漬する。カラムを、まず弾道曲線状に１２５℃に冷却し、次いで毎分０．０４℃で２０℃まで徐冷して１時間保持する。温度を毎分０．１６７℃で上昇させながら、新鮮なＴＣＢを約６５ｍｌ／分で導入する。
【０１５３】
分取用ＴＲＥＦカラムから約２０００ｍｌの溶出液を１６ステーション加熱分別収集器に集める。各々の画分において、ロータリーエバポレーターを用いて、約５０〜１００ｍｌのポリマー溶液が残るまでポリマーを濃縮する。濃縮された溶液を一晩静置した後、過剰のメタノールを添加し、濾過してすすぐ（最終すすぎを含めて約３００〜５００ｍｌのメタノール）。この濾過工程は、３点減圧機支援型濾過ステーションで、５．０μｍポリテトラフルオロエチレンコート濾紙（Ｏｓｍｏｎｉｃｓ  Ｉｎｃ．から入手可能、Ｃａｔ＃  Ｚ５０ＷＰ０４７５０）を用いて行う。濾過した画分を減圧オーブン内、６０℃で一晩乾燥させ、さらなる試験に先立って分析用天秤で秤量する。
【０１５４】
溶融強度
溶融強度（ＭＳ）を、２．１ｍｍ径２０：１ダイが約４５°の進入角で取り付けられたキャピラリレオメーターを用いることによって測定する。サンプルを１９０℃で１０分間平衡化した後、ピストンを１インチ／分（２．５４ｃｍ／分）の速度で稼働させる。標準試験温度は１９０℃である。サンプルを、ダイの１００ｍｍ下に位置する一組の加速ニップまで、２．４ｍｍ／秒２の加速度で一軸性に引く。必要な張力をニップロールの巻き取り速度の関数として記録する。試験の最中に得られた最大張力を溶融強度と定義する。引取共振（draw resonance）を示すポリマー溶融物の場合、引取共振の発生前の張力を溶融強度として採用した。溶融強度はセンチニュートン（「ｃＮ」）で記録する。
【０１５５】
触媒
「一晩」という用語は、用いられる場合、約１６〜１８時間を指し、「室温」という用語は２０〜２５℃の温度を指し、「混合アルカン」という用語は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＩｓｏｐａｒ  Ｅ（登録商標）の商品名で入手可能な、商業的に入手されたＣ６−９脂肪族炭化水素の混合物を指す。本明細書中の化合物の名称がそれらの構造的な表示に従うものではない場合、構造的な表示が支配するものとする。すべての金属錯体の合成およびすべてのスクリーニング実験の準備は、ドライボックス技術を用いて、乾燥窒素雰囲気内で行った。用いられるすべての溶媒はＨＰＬＣ級であり、それらの使用に先立って乾燥させた。
【０１５６】
ＭＭＡＯは、修飾メチルアルモキサン、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なトリイソブチルアルミニウム修飾メチルアルモキサンを指す。
【０１５７】
触媒（Ｂ１）の調製は以下のように行う。
ａ）（１−メチルエチル）（２−ヒドロキシ−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）メチルイミンの調製
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド（３．００ｇ）を１０ｍＬのイソプロピルアミンに添加する。その溶液は急速に明黄色になる。周囲温度で３時間攪拌した後、揮発性物質を減圧下で除去して明黄色結晶性固体を得る（収率９７パーセント）。
ｂ）１，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニレン）（１−（Ｎ−（１−メチルエチル）イミノ）メチル）（２−オキソイル）ジルコニウムジベンジルの調製
５ｍＬトルエン中の（１−メチルエチル）（２−ヒドロキシ−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミン（６０５ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ）の溶液を、５０ｍＬトルエン中のＺｒ（ＣＨ２Ｐｈ）４（５００ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）の溶液に徐々に添加する。生じる暗黄色溶液を３０分間攪拌する。溶媒を減圧下で除去し、所望の生成物を赤みがかった褐色固体として得る。
【０１５８】
触媒（Ｂ２）の調製は以下のように行う。
ａ）（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミンの調製
２−メチルシクロヘキシルアミン（８．４４ｍＬ、６４．０ｍｍｏｌ）をメタノール（９０ｍＬ）に溶解し、ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド（１０．００ｇ、４２．６７ｍｍｏｌ）を添加する。その反応混合物を３時間攪拌した後、−２５℃に１２時間冷却する。生じる黄色固体沈殿を濾過によって集めて冷メタノール（２×１５ｍＬ）で洗浄した後、減圧下で乾燥させる。収量は１１．１７ｇの黄色固体である。１Ｈ ＮＭＲは、異性体の混合物としての、所望の生成物と一致する。
ｂ）ビス−（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミノ）ジルコニウムジベンジルの調製
２００ｍＬトルエン中の（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミン（７．６３ｇ、２３．２ｍｍｏｌ）の溶液を、６００ｍＬトルエン中のＺｒ（ＣＨ２Ｐｈ）４（５．２８ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）の溶液に徐々に添加する。生じる暗黄色溶液を２５℃で１時間攪拌する。その溶液を６８０ｍＬトルエンでさらに希釈し、０．００７８３Ｍの濃度を有する溶液を得る。
【０１５９】
共触媒１  実質的にＵＳＰ５，９１９，９８３、Ｅｘ．２に開示されるように、長鎖トリアルキルアミン（Ａｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＨＣｌおよびＬｉ［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］の反応によって調製される、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（以下、アルミーニアム（armeenium）ボレート）のメチルジ（Ｃ１４−１８アルキル）アンモニウム塩の混合物。
【０１６０】
共触媒２  ＵＳＰ６，３９５，６７１、Ｅｘ．１６に従って調製される、ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）−アルマン）−２−ウンデシルイミダゾリドの混合Ｃ１４−１８アルキルジメチルアンモニウム塩。
【０１６１】
可逆的移動剤  用いられる可逆的移動剤には、ジエチル亜鉛（ＤＥＺ、ＳＡ１）、ジ（ｉ−ブチル）亜鉛（ＳＡ２）、ジ（ｎ−ヘキシル）亜鉛（ＳＡ３）、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ、ＳＡ４）、トリオクチルアルミニウム（ＳＡ５）、トリエチルガリウム（ＳＡ６）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキサン）（ＳＡ７）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（トリメチルシリル）アミド）（ＳＡ８）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（ピリジン−２−メトキシド）（ＳＡ９）、ビス（ｎ−オクタデシル）ｉ−ブチルアルミニウム（ＳＡ１０）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（ｎ−ペンチル）アミド）（ＳＡ１１）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシド）（ＳＡ１２）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（エチル（１−ナフチル）アミド）（ＳＡ１３）、エチルアルミニウムビス（ｔ−ブチルジメチルシロキシド）（ＳＡ１４）、エチルアルミニウムジ（ビス（トリメチルシリル）アミド）（ＳＡ１５）、エチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）（ＳＡ１６）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタンアミド）（ＳＡ１７）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキシド）（ＳＡ１８）、エチル亜鉛（２，６−ジフェニルフェノキシド）（ＳＡ１９）およびエチル亜鉛（ｔ−ブトキシド）（ＳＡ２０）が含まれる。
【０１６２】
実施例１〜４、比較Ａ〜Ｃ
一般的な高スループット並行重合条件
重合を、Ｓｙｍｙｘ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な高スループット並行重合反応器（ＰＰＲ）を用いて行い、実質的に米国特許第６，２４８，５４０号、第６，０３０，９１７号、第６，３６２，３０９号、第６，３０６，６５８号および第６，３１６，６６３号に従って操作する。エチレン共重合は、１３０℃および２００ｐｓｉ（１．４ＭＰａ）で、エチレンは要求に応じて用い、共触媒１を用いられる全触媒を基準にして１．２当量（ＭＭＡＯが存在するときには１．１当量）用いて行う。一連の重合は、予め秤量したガラス管が取り付けられた、４８の個別の反応器セルを６×８アレーで含んでなる並行圧力反応器（ＰＰＲ）において行う。各々の反応器セルの作業容積は６０００μＬである。各々のセルは個別の攪拌パドルによってもたらされる攪拌で温度および圧力制御される。モノマーガスおよびクエンチガスはＰＰＲユニットに直接落下し、自動弁によって制御される。液体試薬はシリンジにより各反応器セルにロボット制御で添加され、リザーバ溶媒は混合アルカンである。添加の順序は、混合アルカン溶媒（４ｍｌ）、エチレン、１−オクテンコモノマー（１ｍｌ）、共触媒１もしくは共触媒１／ＭＭＡＯ混合物、可逆的移動剤および触媒もしくは触媒混合物である。共触媒１およびＭＭＡＯの混合物もしくは２種類の触媒の混合物が用いられるとき、それらの試薬は、反応器への添加の直前に、小バイアル内で予備混合する。実験において試薬を省略するとき、上述の添加の順番は他の方法で維持する。重合は、予め決定されたエチレン消費に到達するまで、約１〜２分間行う。ＣＯで反応停止させた後、反応器を冷却し、ガラス管を取り外す。それらの管を遠心／真空乾燥ユニットに移し、６０℃で１２時間乾燥させる。乾燥したポリマーを収容する管を秤量し、その重量と風袋重量との差がポリマーの正味の収量をもたらす。結果を表１に納める。表１および本願の他所において、比較化合物はアスタリスク（＊）によって示される。
【０１６３】
実施例１〜４は、ＤＥＺが存在するときの非常に狭いＭＷＤの本質的に単峰性のコポリマーおよびＤＥＺが存在しない状態での二峰性の広範な分子量分布の生成物（別々に生成したポリマーの混合物）の形成によって立証されるように、本発明による直鎖ブロックコポリマーの合成を示す。触媒（Ａ１）は触媒（Ｂ１）よりもより多くのオクテンを取り込むことが公知であるという事実のため、生じる本発明のコポリマーの異なるブロックもしくはセグメントは分岐もしくは密度に基づいて区別可能である。
表１
【表１】
2010511800.tif 000018
【０１６４】
本発明によりる製造されたポリマーは、可逆的移動剤が存在しない状態で調製されるポリマーよりも、比較的狭い多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）および高いブロック−コポリマー含有率（トリマー、テトラマーもしくはそれを上回るもの）を有することがわかる。
【０１６５】
表１のポリマーのさらなる特徴付けデータは図を参照することによって決定される。より具体的には、ＤＳＣおよびＡＴＲＥＦの結果は以下を示す：
【０１６６】
実施例１のポリマーのＤＳＣ曲線は、１５８．１Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１５．７℃の融点（Ｔｍ）を示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、５２．９パーセントのピーク面積を伴う３４．５℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとの差は８１．２℃である。
【０１６７】
実施例２のポリマーのＤＳＣ曲線は、２１４．０Ｊ／ｇの融解熱を伴う１０９．７℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、５７．０パーセントのピーク面積を伴う４６．２℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとの差は６３．５℃である。
【０１６８】
実施例３のポリマーのＤＳＣ曲線は、１６０．１Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２０．７℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、７１．８パーセントのピーク面積を伴う６６．１℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとの差は５４．６℃である。
【０１６９】
実施例４のポリマーのＤＳＣ曲線は、１７０．７Ｊ／ｇの融解熱を伴う１０４．５℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、１８．２パーセントのピーク面積を伴う３０℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとの差は７４．５℃である。
【０１７０】
比較ＡのＤＳＣ曲線は、８６．７Ｊ／ｇの融解熱を伴う９０．０℃の融点（Ｔｍ）を示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、２９．４パーセントのピーク面積を伴う４８．５℃の最大ピークを示す。これらの値の両者とも密度が低い樹脂と一致する。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとの差は４１．８℃である。
【０１７１】
比較ＢのＤＳＣ曲線は、２３７．０Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２９．８℃の融点（Ｔｍ）を示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、８３．７パーセントのピーク面積を伴う８２．４℃の最大ピークを示す。これらの値の両者とも密度が高い樹脂と一致する。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとの差は４７．４℃である。
【０１７２】
比較ＣのＤＳＣ曲線は、１４３．０Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２５．３℃の融点（Ｔｍ）を示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、３４．７パーセントのピーク面積を伴う８１．８℃の最大ピークに加えて５２．４℃のより低い結晶性ピークを示す。２つのピークの間の隔たりは高結晶性および低結晶性ポリマーの存在と一致する。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとの差は４３．５℃である。
【０１７３】
実施例５〜１９、比較Ｄ〜Ｆ、連続溶液重合、触媒Ａ１／Ｂ２＋ＤＥＺ
連続溶液重合は、内部攪拌機を備えるコンピュータ制御オートクレーブ反応器において行う。精製混合アルカン溶媒（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩｓｏｐａｒ（商標）Ｅ）、２．７０ｌｂ／時（１．２２ｋｇ／時）でのエチレン、１−オクテンおよび水素（用いられる場合）を、温度制御用のジャケットおよび内部熱電対を備える３．８Ｌ反応器に供給する。反応器への溶媒供給はマスフロー制御器によって測定する。可変速ダイヤフラムポンプが溶媒流速および反応器に対する圧力を制御する。ポンプの排出口で側流を取り込み、触媒および共触媒１注入ライン並びに反応器攪拌機にフラッシュ流を提供する。これらの流れをＭｉｃｒｏ−Ｍｏｔｉｏｎマスフローメーターによって測定し、制御弁により、もしくはニードル弁の手動調整により制御する。残りの溶媒は１−オクテン、エチレンおよび水素（用いられる場合）と合わせて反応器に供給する。マスフロー制御器を用いて、必要に応じて水素を反応器に送達する。溶媒／モノマー溶液の温度を、反応器に入る前に、熱交換器を用いることによって制御する。この流れは反応器の底部に入る。触媒成分溶液をポンプおよびマスフローメーターを用いて秤量し、触媒フラッシュ溶媒と合わせて反応器の底部に導入する。反応器を、激しく攪拌しながら、液体充満、５００ｐｓｉｇ（３．４５ＭＰａ）で稼働させる。生成物を反応器の頂部の排出ラインを通して取り出す。反応器からのすべての排出ラインを蒸気追跡し（steam traced）、かつ遮蔽する。少量の水をあらゆる安定化剤もしくは他の添加物と共に排出ラインに添加し、混合物をスタティックミキサーに通すことによって重合を停止させる。次に、揮発性物質除去（devolatilization）に先立ち、熱交換器を通過させることによって生成物流を加熱する。揮発性物質除去押出機（devolatilizing extruder）および水冷ペレッタイザーを用いる押出しによってポリマー生成物を回収する。プロセスの詳細および結果は表２に収容される。選択されたポリマー特性が表３に示される。
【表２】
2010511800.tif 000019
【表３】
2010511800.tif 000020
【０１７４】
生じるポリマーは、前の例と同様に、ＤＳＣおよびＡＴＲＥＦによって試験する。結果は以下の通りである：
【０１７５】
実施例５のポリマーのＤＳＣ曲線は、６０．０Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１９．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、５９．５パーセントのピーク面積を有する４７．６℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは７２．０℃である。
【０１７６】
実施例６のポリマーのＤＳＣ曲線は、６０．４Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１５．２℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、６２．７パーセントのピーク面積を有する４４．２℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは７１．０℃である。
【０１７７】
実施例７のポリマーのＤＳＣ曲線は、６９．１Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２１．３℃の融点を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、２９．４パーセントのピーク面積を有する４９．２℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは７２．１℃である。
【０１７８】
実施例８のポリマーのＤＳＣ曲線は、６７．９Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２３．５℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、１２．７パーセントのピーク面積を有する８０．１℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは４３．４℃である。
【０１７９】
実施例９のポリマーのＤＳＣ曲線は、７３．５Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２４．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、１６．０パーセントのピーク面積を有する８０．８℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは４３．８℃である。
【０１８０】
実施例１０のポリマーのＤＳＣ曲線は、６０．７Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１５．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、５２．４パーセントのピーク面積を有する４０．９℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは７４．７℃である。
【０１８１】
実施例１１のポリマーのＤＳＣ曲線は、７０．４Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１３．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、２５．２パーセントのピーク面積を有する３９．６℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは７４．１℃である。
【０１８２】
実施例１２のポリマーのＤＳＣ曲線は、４８．９Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１３．２℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、３０℃以上にピークを示さない。（したがって、さらなる計算のためのＴｃｒｙｓｔａｆは３０℃に設定する）。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは８３．２℃である。
【０１８３】
実施例１３のポリマーのＤＳＣ曲線は、４９．４Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１４．４℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、７．７パーセントのピーク面積を有する３３．８℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは８４．４℃である。
【０１８４】
実施例１４のポリマーのＤＳＣ曲線は、１２７．９Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２０．８℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、９２．２パーセントのピーク面積を有する７２．９℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは４７．９℃である。
【０１８５】
実施例１５のポリマーのＤＳＣ曲線は、３６．２Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１４．３℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、９．８パーセントのピーク面積を有する３２．３℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは８２．０℃である。
【０１８６】
実施例１６のポリマーのＤＳＣ曲線は、４４．９Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１６．６℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、６５．０パーセントのピーク面積を有する４８．０℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは６８．６℃である。
【０１８７】
実施例１７のポリマーのＤＳＣ曲線は、４７．０Ｊ／ｇの融解熱を伴う１１６．０℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、５６．８パーセントのピーク面積を有する４３．１℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは７２．９℃である。
【０１８８】
実施例１８のポリマーのＤＳＣ曲線は、１４１．８Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２０．５℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、９４．０パーセントのピーク面積を有する７０．０℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは５０．５℃である。
【０１８９】
実施例１９のポリマーのＤＳＣ曲線は、１７４．８Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２４．８℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、８７．９パーセントのピーク面積を有する７９．９℃の最大ピークを示す。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは４５．０℃である。
【０１９０】
比較ＤのポリマーのＤＳＣ曲線は、３１．６Ｊ／ｇの融解熱を伴う３７．３℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、３０℃以上のピークを示さない。これらの値の両者は密度が低い樹脂と一致する。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは７．３℃である。
【０１９１】
比較ＥのポリマーのＤＳＣ曲線は、１７９．３Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２４．０℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、９４．６パーセントのピーク面積を有する７９．３℃の最大ピークを示す。これらの値の両者は密度が高い樹脂と一致する。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは４４．６℃である。
【０１９２】
比較ＦのポリマーのＤＳＣ曲線は、９０．４Ｊ／ｇの融解熱を伴う１２４．８℃の融点（Ｔｍ）を有するピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、１９．５パーセントのピーク面積を有する７７．６℃の最大ピークを示す。これら２つのピークの隔たりは高結晶性および低結晶性ポリマーの両者の存在と一致する。ＤＳＣ  ＴｍとＴｃｒｙｓｔａｆとのデルタは４７．２℃である。
【０１９３】
物理特性試験
ポリマーサンプルを物理特性、例えば、ＴＭＡ温度試験によって立証される耐高温特性、ペレットブロッキング強度、高温回復、高温圧縮永久歪みおよび貯蔵弾性率比Ｇ’（２５℃）／Ｇ’（１００℃）について評価する。幾つかの商業的に入手可能なポリマーをこれらの試験に含める：比較Ｇ＊は実質的に直鎖のエチレン／１−オクテンコポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標））であり、比較Ｈ＊はエラストマー性の実質的に直鎖のエチレン／１−オクテンコポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡＦＦ１ＮＩＴＹ（登録商標）ＥＧ８１００）であり、比較Ｉは実質的に直鎖のエチレン／１−オクテンコポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ＰＬ１８４０）であり、比較Ｊは水素化スチレン／ブタジエン／スチレントリブロックコポリマー（ＫＲＡＴＯＮ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから入手可能なＫＲＡＴＯＮ（商標）Ｇ１６５２）であり、比較Ｋは熱可塑性加硫物（ＴＰＶ、架橋エラストマーが内部に分散されているポリオレフィン配合物）である。結果は表４に示される。
【表４】
2010511800.tif 000021
【０１９４】
表４において、（触媒Ａ１およびＢ１を用いる同時重合から生じる２種類のポリマーの物理的配合物である）比較Ｆは約７０℃の１ｍｍ貫入温度を有し、それに対して実施例５〜９は１００℃以上の１ｍｍ貫入温度を有する。さらに、実施例１０〜１９は、すべて８５℃を上回る１ｍｍ貫入温度を有し、大部分が９０℃を上回り、１００℃さえも上回る１ｍｍ ＴＭＡ温度を有する。これは、新規ポリマーが、物理的配合物と比較して、高温でのより良好な寸法安定性を有することを示す。比較Ｊ（市販ＳＥＢＳ）は約１０７℃の良好な１ｍｍ ＴＭＡ温度を有するが、約１００パーセントの非常に劣った（高温７０℃）圧縮永久歪みを有し、かつ高温（８０℃）３００パーセント歪み回復の最中に回復することもできない（サンプルが破壊した）。したがって、例示ポリマーは、幾つかの商業的に入手可能な高性能熱可塑性エラストマーにおいてさえ利用できない、特性の独自組み合わせを有する。
【０１９５】
同様に、表４は、本発明のポリマーについて、６以下の低い（良好な）貯蔵弾性率比Ｇ’（２５℃）／Ｇ’（１００℃）を示し、それに対して物理的配合物（比較Ｆ）は９の貯蔵弾性率比を有し、同様の密度のランダムエチレン／オクテンコポリマー（比較Ｇ）は一桁大きい（８９）貯蔵弾性率比を有する。ポリマーの貯蔵弾性率比は可能な限り１に近いことが望ましい。そのようなポリマーは温度の影響を比較的受けず、そのようなポリマーから製造される加工物品は広範な温度範囲にわたって有用に用いることができる。この低貯蔵弾性率比および温度非依存性の特徴は、エラストマー用途、例えば、感圧接着剤配合物において特に有用である。
【０１９６】
表４におけるデータは、本発明のポリマーが改善されたペレットブロッキング強度を有することをも示す。特には、実施例５は０ＭＰａのペレットブロッキング強度を有し、これは、かなりのブロッキングを示す比較ＦおよびＧと比較して、それが試験した条件下で自由流動することを意味する。高いブロッキング強度を有するポリマーのバルク輸送が貯蔵もしくは輸送の際に生成物の凝集もしくは固着を生じ、それが取り扱い特性の乏しさを生じる可能性があるため、ブロッキング強度は重要である。
【０１９７】
本発明のポリマーの高温（７０℃）圧縮永久歪みは一般に良好であり、これは一般には約８０パーセント未満、好ましくは約７０パーセント未満、特には約６０パーセント未満を意味する。対照的に、比較Ｆ、Ｇ、ＨおよびＪは、すべて、１００パーセント（最大の可能値、回復なしを示す）の７０℃圧縮永久歪みを有する。良好な高温圧縮永久歪み（小数値）は、ガスケット、窓輪郭、ｏ−リング等のような用途に特に必要である。
【表５】
2010511800.tif 000022
【０１９８】
表５は、新規ポリマーに加えて様々な比較ポリマーの、周囲温度での機械特性の結果を示す。本発明のポリマーが、ＩＳＯ４６４９に従って試験したとき、一般には約９０ｍｍ３未満、好ましくは約８０ｍｍ３未満、特には約５０ｍｍ３未満の体積損失を示す、非常に良好な耐摩耗性を有することがわかる。この試験において、より大きい数字はより大きい体積損失を、したがって、より低い耐摩耗性を示す。
【０１９９】
本発明のポリマーの、引張りノッチ付き引き裂き強さによって測定される引き裂き強さは、表５に示されるように、一般には１０００ｍＪ以上である。本発明のポリマーの引き裂き強さは３０００ｍＪという大きさ、もしくは５０００ｍＪという大きさでさえあり得る。比較ポリマーは、一般には、７５０ｍＪを上回る引き裂き強さは有していない。
【０２００】
表５は、本発明のポリマーが幾つかの比較サンプルよりも良好な１５０パーセント歪みでの引き込み応力（より高い引き込み応力値で示される）を有することをも示す。比較例Ｆ、ＧおよびＨは４００ｋＰａ以下の１５０パーセント歪みでの引き込み応力値を有し、それに対して本発明のポリマーは５００ｋＰａ（Ｅｘ．１１）から約１１００ｋＰａという高さ（Ｅｘ．１７）までの１５０パーセント歪みでの引き込み応力を有する。より高い１５０パーセント引き込み応力値を有するポリマーは、弾性用途、例えば、弾性繊維および布地、特には、不織布に極めて有用である。他の用途には、おむつ、衛生用品および医療用衣服ベルト用途、例えば、タブおよび弾性バンドが含まれる。
【０２０１】
表５は、例えば比較Ｇと比較して、（５０パーセント歪みでの）応力緩和も本発明のポリマーで改善されている（少ない）ことをも示す。より少ない応力緩和は、体温での長期間にわたる弾性特性の保持が望ましい用途、たとえばおむつおよび他の衣服において、ポリマーがその力を良好に保持することを意味する。
光学試験
【表６】
2010511800.tif 000023
【０２０２】
表６に報告される光学特性は、実質的に配向を欠く圧縮成型フィルムに基づくものである。ポリマーの光学特性は、重合において用いられる可逆的連鎖移動剤の量の変動から生じるクリスタライトサイズの変動のため、広範囲にわたって変化し得る。
【０２０３】
マルチブロックコポリマーの抽出
実施例５、７および比較Ｅのポリマーの抽出研究を行う。これらの実験においては、ポリマーサンプルを秤量してガラスフリット化抽出シンブルに入れ、Ｋｕｍａｇａｗａ型抽出機に取り付ける。サンプルを収容する抽出機を窒素でパージし、５００ｍＬ丸底フラスコを３５０ｍＬのジエチルエーテルで満たす。次に、そのフラスコを抽出機に取り付ける。エーテルを攪拌しながら加熱する。エーテルが濃縮されてシンブル内に入り始める時間を書き留め、抽出を窒素の下で２４時間進行させる。この時点で加熱を停止し、溶液を冷却する。抽出機内に残留するあらゆるエーテルをフラスコに戻す。フラスコ内のエーテルを真空下、周囲温度で蒸発させ、生じる固体を窒素でパージして乾燥させる。あらゆる残滓を、ヘキサンの連続洗浄を用いて、秤量されたボトルに移す。その後、合わせたヘキサン洗浄液を別の窒素パージで蒸発させ、残滓を真空下で一晩、４０℃で乾燥させる。抽出機内のあらゆる残留エーテルを窒素でパージして乾燥させる。
【０２０４】
次に、３５０ｍＬのヘキサンで満たした第２の清浄丸底フラスコを抽出機に接続する。ヘキサンを攪拌しながら加熱して還流させ、ヘキサンが濃縮されてシンブル内に入ることに最初に気づいた後、還流温度で２４時間維持する。その後、加熱を停止し、フラスコを冷却する。抽出機内に残留するあらゆるヘキサンをフラスコに戻す。ヘキサンを真空下、周囲温度での蒸発によって除去し、フラスコ内に残留するあらゆる残滓を、連続ヘキサン洗浄を用いて、秤量されたボトルに移す。フラスコ内のヘキサンを窒素バージによって蒸発させ、残滓を４０℃で一晩真空乾燥させる。
【０２０５】
抽出後にシンブル内に残留するポリマーサンプルをシンブルから秤量されたボトルに移し、４０℃で一晩真空乾燥させる。結果が表７に収容される。
【表７】
2010511800.tif 000024
【０２０６】
追加ポリマー実施例１９Ａ〜Ｊ、連続溶液重合、触媒Ａ１／Ｂ２＋ＤＥＺ
実施例１９Ａ〜Ｉについて
連続溶液重合をコンピュータ制御の十分混合される反応器内で行う。精製混合アルカン溶媒（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ，Ｉｎｃ．から入手可能なＩｓｏｐａｒ（商標）Ｅ）、エチレン、１−オクテンおよび水素（用いられる場合）を合わせ、２７ガロン反応器に供給する。反応器への供給はマスフロー制御器によって測定する。供給流の温度は、反応器に入る前に、グリコール冷却熱交換器を用いることによって制御する。触媒成分溶液はポンプおよびマスフローメーターを用いて秤量する。反応器は、液体充満、約５５０ｐｓｉｇ圧で稼働させる。反応器から排出される際、水および添加物をポリマー溶液に注入する。水は触媒を加水分解し、重合反応を停止させる。その後、反応器後溶液を２段階揮発性物質除去のための準備において加熱する。溶媒および未反応モノマーはこの揮発性物質除去プロセスの最中に除去する。水中ペレット切断のため、ポリマー溶融物をダイにポンプ輸送する。
【０２０７】
実施例１９Ｊについて
連続溶液重合を、内部攪拌機を備えるコンピュータ制御オートクレーブ反応器において行う。精製混合アルカン溶媒（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩｓｏｐａｒ（商標）Ｅ）、２．７０ｌｂ／時（１．２２ｋｇ／時）でのエチレン、１−オクテンおよび水素（用いられる場合）を、温度制御用のジャケットおよび内部熱電対を備える３．８Ｌ反応器に供給する。反応器への溶媒供給はマスフロー制御器によって測定する。可変速ダイヤフラムポンプが溶媒流速および反応器に対する圧力を制御する。ポンプの排出口で側流を取り込み、触媒および共触媒注入ライン並びに反応器攪拌機にフラッシュ流を供給する。これらの流れはＭｉｃｒｏ−Ｍｏｔｉｏｎマスフローメーターによって測定し、制御弁により、もしくはニードル弁の手動調整により制御する。残りの溶媒は１−オクテン、エチレンおよび水素（用いられる場合）と合わせ、反応器に供給する。マスフロー制御器を用いて、必要に応じて水素を反応器に送達する。溶媒／モノマー溶液の温度は、反応器に入る前に、熱交換器を用いることによって制御する。この流れは反応器の底部に入る。触媒成分溶液はポンプおよびマスフローメーターを用いて秤量し、触媒フラッシュ溶媒と合わせて反応器の底部に導入する。反応器は、激しく攪拌しながら、液体充満、５００ｐｓｉｇ（３．４５ＭＰａ）で稼働させる。生成物は反応器の頂部の排出ラインを通して取り出す。反応器からのすべての排出ラインは蒸気追跡し、かつ遮蔽する。少量の水をあらゆる安定化剤もしくは他の添加物と共に排出ラインに添加し、かつ混合物をスタティックミキサーに通すことによって重合を停止させる。次に、揮発性物質除去に先立ち、熱交換器を通過させることによって生成物流を加熱する。揮発性物質除去押出機および水冷ペレッタイザーを用いる押出しによってポリマー生成物を回収する。
【０２０８】
プロセスの詳細および結果は表８に収容される。選択されたポリマー特性が表９Ａ〜Ｃに示される。
【０２０９】
表９Ｂにおいて、本発明の実施例１９Ｆおよび１９Ｇは、５００％伸長の後に約６５〜７０％歪みの低い即時永久歪み（immediate set）を示す。
【表８】
2010511800.tif 000025
【表９−１】
2010511800.tif 000026
【表９−２】
2010511800.tif 000027
【０２１０】
実施例２０および２１
実施例２０および２１のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、下記表１１に示される重合条件を用いて、上記実施例１９Ａ〜Ｉと実質的に同様の方法で製造した。これらのポリマーは表１０に示される特性を示した。表１０はこのポリマーに対するあらゆる添加物をも示す。
【表１０】
2010511800.tif 000028
【０２１１】
Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０はテトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタンである。Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６はオクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネートである。Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８はトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトである。Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ  ２０２０は１，６−ヘキサンジアミン、２，３，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンを含むＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ポリマー、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンおよびＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物である。
【表１１】
2010511800.tif 000029
【０２１２】
実施例２２−弾性エチレン／α−オレフィンインターポリマーおよびランダムエチレンコポリマーの繊維
実施例２０の弾性エチレン／α−オレフィンインターポリマーを用いて、ほぼ円形の断面を有する、４０デニールのモノフィラメント繊維を製造した。繊維の製造に先立ち、以下の添加物をポリマーに添加した：７０００ｐｐｍ ＰＤＭＳＯ（ポリジメチルシロキサン）、３０００ｐｐｍ ＣＹＡＮＯＸ １７９０（１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン）および３０００ｐｐｍ ＣＨＩＭＡＳＯＲＢ ９４４ ポリ−［［６−（１，１，３，３−テトラメチル）ブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］および０．５重量％ ＴｉＯ２。
【０２１３】
溶融紡糸の最中、二重連続溶融フィルタ（Ｋｒｅｙｅｎｂｏｒｇ  ＧｍｂＨ、Ｍｏｄｅｌ  Ｋ−ＳＷＥ−０８０）を用いて樹脂を濾過した。フィルタースクリーンパックは公称２５μｍ細孔濾過であった。そのスクリーンパックは細孔径に関して以下の順序の５層からなり、流れ方向は左から右に指定されていた：５９０ミクロン／９０ミクロン／２５ミクロン／多孔性不織布／９０ミクロン／５９０ミクロン。この５層スクリーンパックは、最適スクリーンパック配置が保証されるように一緒に点溶接されていた。次に、円形０．８ｍｍ径のダイ外形、２９９℃の回転温度、１０００ｍ／分の巻き取り速度、２％の回転仕上げ、６％の低温延伸および１５０ｇのスプール重量を用いて繊維を製造した。その後、１７６．４ｋＧｙ照射を架橋剤として用い、スプールの温度を約３０℃未満に維持しながら、繊維を架橋させた。これらの繊維を以下では「ＯＢＣ１繊維」と呼ぶ。
【０２１４】
一般名称ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＫＣ８８５２Ｇを有するランダムコポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）を用いて、ほぼ円形の断名を有する、４０デニールのモノフィラメント繊維を製造した。ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＫＣ８８５２Ｇは、３ｇ／１０分のメルト指数、０．８７５ｇ／ｃｍ３の密度および実施例２０と同様の添加物を有することによって特徴づけられる。繊維の製造に先立ち、以下の添加物をポリマーに添加した：７０００ｐｐｍ ＰＤＭＳＯ（ポリジメチルシロキサン）、３０００ｐｐｍ ＣＹＡＮＯＸ １７９０（１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンおよび３０００ｐｐｍ ＣＨＩＭＡＳＯＲＢ ９４４ ポリ−［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、０．５重量％ ＴｉＯ２。繊維は、円形０．８ｍｍ径のダイ外形、２９９℃の回転温度、１０００ｍ／分の巻き取り速度、２％の回転仕上げ、６％の低温延伸および１５０ｇのスプール重量を用いて製造した。その後、１７６．４ｋＧｙ照射を架橋剤として用い、スプールの温度を３０℃未満に維持しながら、繊維を架橋させた。これらの繊維は以下ではランダムもしくは「ＲＡＮ繊維」と呼ぶ。
【０２１５】
実施例２３−皺なし例
２種類の異なる弾性繊維を本実施例において用いた。６５０ｍ／分のライン速度で製造されたＯＢＣ１および４５０ｍ／分の巻き取り速度で製造されたＲＡＮ繊維。これらの繊維は上記実施例２２において説明される。
【０２１６】
（下記糸Ａ〜Ｅ）と名付けられた５種類の異なる糸を、上記繊維から通常の技術を用いて製造した。
【０２１７】
縦糸：Ｎｅ４０木綿スパン糸  横糸：
Ａ：ＤＣＹ  Ｎｅ８０／２＋４０Ｄ  ＯＢＣ１、ＯＢＣ１繊維については２．５×ドラフト
Ｂ：ＤＣＹ  Ｎｅ８０／２＋４０Ｄ  ＯＢＣ１、ＯＢＣ１繊維については３．０×ドラフト
Ｃ：ＤＣＹ  Ｎｅ８０／２＋４０Ｄ  ＯＢＣ１、ＯＢＣ１繊維については３．５×ドラフト
Ｄ、Ｅ：ＳＣＹ  Ｎｅ４０＋４０Ｄ  ＲＡＮ、ＲＡＮ繊維については４．０×ドラフト。
ＤＣＹは「二重被覆糸」を指す。ＳＣＹもしくはＣＳＹは、「サイロスパン糸」（異なる技術）を指す。
【０２１８】
これらの５種類の糸を、通常の技術を用いて、以下のように加工した：製織→糊抜き（de-sizing）→シルケット加工→乾燥硬化→ヒートセット→サンフォライズ加工。各工程のさらなる処理条件は以下で説明される。
【０２１９】
製織：織機上の生機構成はすべての種目についてインチ当たり縦糸１２０本×インチ当たり横糸７０本である。
【０２２０】
糊抜き：８５℃、４０ｍ／分の速度での糊抜き。
【０２２１】
シルケット加工：２３ＢｅのＮａＯＨ濃度、４０ｍ／分の速度でのシルケット加工。
【０２２２】
乾燥硬化およびヒートセット：１６０℃で５０ｍ／分による。スパンデックス含有布地にはこの処理を施すことができない。これは下記のため：１．ｐＨ＜３の酸環境。２．スパンデックス含有布地は１８０℃を上回るヒートセット温度を必要とする。
【０２２３】
サンフォライズ加工：１２０℃で行った。
【０２２４】
皺処理：化学処理を１６０℃で５０ｍ／分によって行った。
【０２２５】
布地の説明：布地Ａ、Ｂ、Ｃ：ＯＢＣ１繊維ドラフトが異なる３色で、インチ当たり縦糸１２０本、インチ当たり横糸７０本。布地Ｄ、Ｅ：ＲＡＮ繊維に関して４．０×ドラフトの２つのパターンで、インチ当たり縦糸１２０本、インチ当たり横糸７０本。
【表１２】
2010511800.tif 000030
【０２２６】
洗浄後の寸法変化
典型的な消費者の要求は−３％〜＋３％収縮である。ＲＡＮおよびＯＢＣ１を含む布地は、ＡＡＴＣＣ  １３５−２００４  ＩＶＡ、１２０Ｆで１２分機械洗い、ノーマルサイクルの後、タンブルドライ（tumble dry）−コットン・スターディ（cotton sturdy）により、傑出した寸法安定性を果たした。
【表１３】
2010511800.tif 000031
【０２２７】
したがって、洗浄の後、増加に対して大きな負の影響なく伸長量が増加した。
洗浄後の布地の外見
【表１４】
2010511800.tif 000032
典型的な消費者の最小要求は両方向に１．５ＬＢである。
【表１５】
2010511800.tif 000033
【０２２８】
布地の伸長特性
典型的な消費者の要求は、最低伸長率が１５％であり、増加率は８％未満でなければならない。
【表１６】
2010511800.tif 000034
【０２２９】
上記表に示されるデータからわかるように、ＯＢＣ１  エチレンα−オレフィンインターポリマーを含む布地は、優れた寸法安定性および伸縮特性を含む、皺なし処理を施すことができる伸縮性布地を提供する。
【０２３０】
実施例２４−様々な量の繊維架橋
実施例２０の弾性エチレン／α−オレフィンインターポリマーを用いて、ほぼ円形の断面を有する４０デニールのモノフィラメント繊維を製造した。繊維の製造に先立ち、以下の添加物をポリマーに添加した：７０００ｐｐｍ ＰＤＭＳＯ（ポリジメチルシロキサン）、３０００ｐｐｍ ＣＹＡＮＯＸ １７９０（１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンおよび３０００ｐｐｍ ＣＨＩＭＡＳＯＲＢ ９４４ ポリ−［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］および０．５重量％ ＴｉＯ２。繊維を、円形０．８ｍｍ径のダイ外形、２９９℃の回転温度、６５０ｍ／分の巻き取り速度、２％の回転仕上げ、６％の低温延伸および１５０ｇのスプール重量を用いて製造した。続いて、ｅ−ビームからの様々な量の照射を架橋剤として用いて繊維を硬化させた。
【０２３１】
ゲル含有率対照射の量を図８に示す。ゲル含有率は約２５ｍｇの繊維サンプルを秤量することによって４桁の有効数字の精度まで決定した。次に、サンプルを、キャップ付き２−ドラムバイアル内で７ｍｌのキシレンと合わせる。そのバイアルを１５分ごとに反転混合（すなわち、バイアルを逆さまに回転）させながら１２５℃〜１３５℃で９０分加熱し、本質的にすべての非架橋ポリマーを抽出する。一度バイアルが約２５℃に冷却されたら、キシレンをゲルからデカントする。バイアル内でゲルを少量の新鮮なキシレンですすぐ。すすいだゲルを風袋計量したアルミニウム秤量パンに移す。ゲルを有する風袋計量した皿を１２５℃で３０分間真空乾燥し、キシレンを蒸発によって除去する。乾燥したゲルを有するパンを化学天秤で秤量する。抽出されたゲルの重量および元の繊維重量に基づいてゲル含有率を算出する。図８は、ｅ−ビーム線量が増加するに従って架橋の量（ゲル含有率）が増加することを示す。当業者は、架橋の量とｅ−ビーム線量との正確な関係が所定のポリマーの特性、例えば、分子量もしくはメルトインデックスによって影響され得ることを理解する。
【０２３２】
実施例２５−シャツ生地（shirting weight fabrics）
以下を用いてシャツ生地を製造した：
縦糸：２×１撚ったリングスパン１００％木綿糸、カウントＮｅ６０／２。
横糸：横糸は製織に先立ってコーン（cone）内で染色した。木綿およびＯＢＣ樹脂系繊維で製造され、それらの繊維が２９５℃の回転温度を用い、かつ約３０℃未満のスプール温度を維持しながら１１７．６ｋＧｙ照射を架橋剤として用いて繊維を架橋したことを除いてＯＢＣ１と同様の方法で製造された、複合コアスパン糸。それらの繊維はカウントが約４０デニールであり、全糸カウントはＮｅ３０／１であった。ＯＢＣ弾性コアに適用されたドラフトは３．３×であった。
プレーン織り布地構造：縦糸２８．７本／ｃｍおよび横糸３１本／ｃｍからなる織機上密度、全リード幅１７５ｃｍ、縦方向の総数もしくは縦糸５０２２本。
【０２３３】
上記布地を以下のような仕上げルーチンによって処理した：
【表１７】
2010511800.tif 000035
【０２３４】
仕上げおよび枠張り（tenter）工程には以下の特定の防皺処理が含まれる：パディング（padding）、約１１０℃および３０〜３５％蒸気および５〜６％残留湿度で約３分の乾燥、洗浄並びに表面仕上げ最終処理（カレンダー処理および収縮）を含む、例えばwww.Monforts.deに記載される、Ｍｏｎｆｏｒｔｓ製のＭＸＬ（登録商標）連続湿式架橋プロセス。上記布地は、指示された仕上げプロセスの後、以下の特性を示した：
【表１８】
2010511800.tif 000036
【０２３５】
表において上述されるＭａｒｋｓ  ａｎｄ  ＳｐｅｎｃｅｒおよびＤｕｐｏｎｔ試験は参照により本明細書に組み込まれる。後述されるこれらの方法の要約は実際の方法に代えて用いようとするものではない。
【０２３６】
Ｍａｒｋｓ＆Ｓｐｅｎｃｅｒ、試験法Ｐ２９、引き裂き強さ：１６３１ｇの最大力を発揮するＥｌｍｅｎｄｏｒｆ振り子引き裂き強さテスター（Elmendorf pendulum tear strength tester）を用いて布地の引き裂き強さを評価する方法。予め状態調節された、８０ｍｍ×５８ｍｍの５つの布地検体を調製し、標準雰囲気において試験する。引き裂きは長さ１５ｍｍの布地の初期切り込みから広がる；その重量および高さによる振り子の揺動作用が布地を引き裂き、引き裂き強さは揺動作用のための振り子によるエネルギー損失の関数として評価される。検体の５８ｍｍという寸法は：布地縦糸方向においては横糸引裂き強さに対するものであり；引き裂きは横糸を横断し；布地横糸方向においては縦糸引裂き強さに対するものであり；引き裂きは縦糸を横断する。５つの結果の平均をグラム表示で報告する。
【０２３７】
Ｍａｒｋｓ＆Ｓｐｅｎｃｅｒ、試験方法Ｐ１１、引張り強さ：横断速度が１００ｍｍ／分に設定され、ゲージ高さが２００ｍｍの、定速横断引張り試験装置を用いて布地の引張り強さを評価する方法。５０ｍｍ幅に擦り切れた、試験方向（縦糸もしくは横糸）に３００ｍｍの長さの３つの細片を試験して検体の破壊に必要な荷重を測定し、３つの結果の平均を報告する。
【０２３８】
ＤｕＰｏｎｔ、試験法ＴＴＭ０７５、布地の伸び（バネ秤試験）。この試験は織物の全伸長（伸び）を決定する。公知の長さの布地検体を試験し、ｃｍあたり６Ｎ（インチあたり３．３７ｌｂ）の荷重をかける。これらの荷重での伸びを記録し、布地の伸びを算出する。３３ｃｍ×６ｃｍの布地検体を試験しようとする布地から切断する；長さの寸法は伸長方向に対応しなければならない。検体を幅５ｃｍにほどいた後、状態を整える。正確に２５ｃｍ離れた２つの基準線を引く。検体をバネ秤装置に乗せ、３０Ｎ荷重を３秒間の適用で３回作動させた後、伸ばしたまま３０Ｎの荷重の下に保持する。伸ばされた検体の長さを元の長さと比較し、伸び［％］を算出する。個々の測定値および平均を報告する。
【０２３９】
ＤｕＰｏｎｔ、試験法ＴＴＭ０７７、布地の増加。この試験は伸長性織物における布地増加のパーセンテージを決定する。まず、布地に伸び試験を施して布地の伸びを決定する。次に、これらの布地からの検体を布地の伸びの８０％まで伸ばし、この状態で３０分間保持する。次いで、それらを６０分間緩和させ、その時点で布地の増加を測定して算出する。各々の布地サンプルについて３つの検体を切断する。各々の検体は５５×６ｃｍと測定され、幅５ｃｍに解かれていなければならない。長さの寸法は伸長方向に対応していなければならない。各々の検体に対して正確に５０ｃｍ離して基準線を引く。検体を最大伸びの８０％まで伸ばし、伸ばしたまま３０分保持し、６０分の緩和の後に測定する。増加を算出するため：Ｘ％増加＝（Ｌ／５０ｃｍ×１００（式中、Ｌは緩和後の検体間の長さの増加である））。３つの検体の平均増加を報告する。
【０２４０】
Ｍａｒｋｓ＆Ｓｐｅｎｃｅｒ、試験法Ｐ１３４、ノンアイロン製品の評価：「ノンアイロン」品質として販促される布地の性能を評価する。５００ｍｍ×５００ｍｍのサイズの布地検体を布地から切断し、６０℃で洗浄してタンブラー乾燥（tumble dried）させる。その後、布地の外見を標準レプリカに対して評価する（ＡＡＴＣＣ  １４３）。
【０２４１】
実施例２６−シャツ生地
以下を用いてシャツ生地を製造した：
縦糸：リングスパン１００％木綿糸、カウントＮｅ５０／１。
横糸：上記実施例２５の木綿およびＯＢＣ樹脂系繊維で製造された複合コアスパン糸はカウントが４０デニールであり、全糸カウントはＮｅ５０／１であった。
プレーン織り布地構造：縦糸４８本／ｃｍおよび横糸３０本／ｃｍからなる織機上密度、全リード幅１７５ｃｍ、縦方向における総数もしくは縦糸８４３５本。
このような布地を以下のような仕上げルーチンによって処理した：
【表１９】
2010511800.tif 000037
【０２４２】
仕上げおよび枠張り工程は以下の特定の防皺処理を含む：パディング、約１１０℃および３０〜３５％蒸気および５〜６％残留湿度で約３分の乾燥、洗浄並びに表面仕上げ最終処理（カレンダー処理および収縮）を含む、例えばwww.Monforts.deに記載される、Ｍｏｎｆｏｒｔｓ製のＭＸＬ（登録商標）連続湿式架橋プロセス。上記布地は、指示された仕上げプロセスの後、以下の特性を示した：
【表２０】
2010511800.tif 000038
【０２４３】
実施例２７−シャツ生地
以下を用いてシャツ生地を製造した：
縦糸：リングスパン１００％木綿糸、カウントＮｅ５０／１。
横糸：横糸は、製織に先立ち、コーンにおいて染色した。カウントが４０デニールであり、全糸カウントがＮｅ５０／１である、実施例２５の木綿およびＯＢＣ樹脂系繊維で製造された複合コアスパン糸。
プレーン織り布地構造：縦糸４８本／ｃｍおよび横糸３０本／ｃｍからなる織機上密度、全リード幅１７５ｃｍ、縦方向における総数もしくは縦糸８４３５本（実施例２６によるものと同じ）。
この布地を以下のような仕上げルーチンによって処理した：
【表２１】
2010511800.tif 000039
【０２４４】
仕上げおよび枠張り工程は以下の特定の防皺処理を含む：パディング、約１１０℃および３０〜３５％蒸気および５〜６％残留湿度で約３分の乾燥、洗浄並びに表面仕上げ最終処理（カレンダー処理および収縮）を含む、例えばwww.Monforts.deに記載される、Ｍｏｎｆｏｒｔｓ製のＭＸＬ（登録商標）連続湿式架橋プロセス。上記布地は、指示された仕上げプロセスの後、以下の特性を示した：
【表２２】
2010511800.tif 000040
【０２４５】
実施例２８−シャツ生地
以下を用いてシャツ生地を製造した：
縦糸：リングスパン１００％木綿糸、カウントＮｅ５０／１。
横糸：（交互ピックに挿入）（１）カウントが４０デニールであり、全糸カウントがＮｅ５０／１である、実施例２５の木綿およびＯＢＣ樹脂系繊維で製造された複合コアスパン糸並びに（２）リングスパン１００％木綿糸、カウントＮｅ５０／１。
プレーン織り布地構造：縦糸４８本／ｃｍおよび横糸３０本／ｃｍからなる織機上密度、全リード幅１７５ｃｍ、縦方向における総数もしくは縦糸８４３５本。
このような布地を以下のような仕上げルーチンによって処理した：
【表２３】
2010511800.tif 000041
【０２４６】
仕上げおよび枠張り工程は以下の特定の防皺処理を含む：パディング、約１１０℃および３０〜３５％蒸気および５〜６％残留湿度で約３分の乾燥、洗浄並びに表面仕上げ最終処理（カレンダー処理および収縮）を含む、例えばwww.Monforts.deに記載される、Ｍｏｎｆｏｒｔｓ製のＭＸＬ（登録商標）連続湿式架橋プロセス。上記布地は、指示された仕上げプロセスの後、以下の特性を示した：
【表２４】
2010511800.tif 000042
【０２４７】
実施例２９−シャツ生地
以下を用いてシャツ生地を製造した：
縦糸：リングスパン１００％木綿糸、カウントＮｅ５０／１。
横糸：横糸は、製織に先立ち、コーンにおいて染色した。（交互ピックに挿入した）（１）カウントが４０デニールであり、全糸カウントがＮｅ５０／１である、実施例２５の木綿およびＯＢＣ樹脂系繊維で製造された複合コアスパン糸並びに（２）リングスパン１００％木綿糸、カウントＮｅ５０／１。
プレーン織り布地構造：縦糸４８本／ｃｍおよび横糸３０本／ｃｍからなる織機上密度、全リード幅１７５ｃｍ、縦糸における総数もしくは端部８４３５（実施例２８によるものと同じ）。
このような布地を以下のような仕上げルーチンによって処理した：
【表２５】
2010511800.tif 000043
【０２４８】
仕上げおよび枠張り工程は以下の特定の防皺処理を含む：パディング、約１１０℃および３０〜３５％蒸気および５〜６％残留湿度で約３分の乾燥、洗浄並びに表面仕上げ最終処理（カレンダー処理および収縮）を含む、例えばwww.Monforts.deに記載される、Ｍｏｎｆｏｒｔｓ製のＭＸＬ（登録商標）連続湿式架橋プロセス。上記布地は、指示された仕上げプロセスの後、以下の特性を示した：
【表２６】
2010511800.tif 000044
【０２４９】
実施例３０−シャツ生地
以下を用いてシャツ生地を製造した：
縦糸：リングスパン１００％木綿糸、カウントＮｅ４０／１。
横糸：カウントが４０デニールであり、かつ全糸カウントがＮｅ４０／１の、実施例２５の木綿およびＯＢＣ樹脂系繊維で製造された複合コアスパン糸。
プレーン織り布地構造：縦糸５０本／ｃｍおよび横糸２４本／ｃｍからなる織機上密度、全リード幅１７０ｃｍ、縦方向における縦糸の総数８５０１本。
このような布地を以下のような仕上げルーチンによって処理した：
【表２７】
2010511800.tif 000045
【０２５０】
仕上げおよび枠張り工程は以下の特定の防皺処理を含む：パディング、約１１０℃および３０〜３５％蒸気および５〜６％残留湿度で約３分の乾燥、洗浄並びに表面仕上げ最終処理（カレンダー処理および収縮）を含む、例えばwww.Monforts.deに記載される、Ｍｏｎｆｏｒｔｓ製のＭＸＬ（登録商標）連続湿式架橋プロセス。上記布地は、指示された仕上げプロセスの後、以下の特性を示した：
【表２８】
2010511800.tif 000046
【０２５１】
実施例３１−シャツ生地
以下を用いてシャツ生地を製造した：
縦糸：リングスパン１００％木綿糸、カウントＮｅ４０／１。
横糸：横糸は、製織に先立ち、コーンにおいて染色した。カウントが４０デニールであり、かつ全糸カウントがＮｅ４０／１の、実施例２５の木綿およびＯＢＣ樹脂系繊維で製造された複合コアスパン糸。
プレーン織り布地構造：縦糸５０本／ｃｍおよび横糸２４本／ｃｍからなる織機上密度、全リード幅１７０ｃｍ、縦方向における縦糸の総数８５０１本。
このような布地を以下のような仕上げルーチンによって処理した：
【表２９】
2010511800.tif 000047
【０２５２】
仕上げおよび枠張り工程は以下の特定の防皺処理を含む：パディング、約１１０℃および３０〜３５％蒸気および５〜６％残留湿度で約３分の乾燥、洗浄並びに表面仕上げ最終処理（カレンダー処理および収縮）を含む、例えばwww.Monforts.deに記載される、Ｍｏｎｆｏｒｔｓ製のＭＸＬ（登録商標）連続湿式架橋プロセス。上記布地は、指示された仕上げプロセスの後、以下の特性を示した：
【表３０】
2010511800.tif 000048
【図１】
2010511800.tif 000049
【図２】
2010511800.tif 000050
【図３】
2010511800.tif 000051
【図４】
2010511800.tif 000052
【図５】
2010511800.tif 000053
【図６】
2010511800.tif 000054
【図７】
2010511800.tif 000055
【図８】
2010511800.tif 000056
【国際調査報告】
2010511800.tif 000057
2010511800.tif 000058
2010511800.tif 000059
2010511800.tif 000060
2010511800.tif 000061
2010511800.tif 000062
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