(57)【要約】  本発明は、炭素ナノチューブ分散剤と、炭素ナノチューブ組成物と、炭素ナノチューブフィルム及び炭素ナノチューブフィルムの製造方法とを開示する。本発明による炭素ナノチューブ分散剤は、少なくとも一つの芳香族炭素環を含む少なくとも一つの発色団を有し、全体的に平面構造を有する。
2010514667.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素ナノチューブ鎖を分散させるものであって、少なくとも一つの芳香族炭素環を含む少なくとも一つの発色団を有し、全体的に平面構造を有することを特徴とする炭素ナノチューブ分散剤。
【請求項２】
前記発色団は、
ニトロソ基、チオカルボニル基、エチレン基、アセチレン基及びアゾ基のうち少なくとも一つを含み、前記発色団をなす基は、互いにπ結合されたことを特徴とする請求項１に記載の炭素ナノチューブ分散剤。
【請求項３】
前記炭素ナノチューブ分散剤は、
染料であることを特徴とする請求項１に記載の炭素ナノチューブ分散剤。
【請求項４】
前記染料は、
直接染料、酸性染料、塩基性染料、媒染染料、アゾイック染料、硫化染料、反応性染料、及び分散染料からなる群のうちから選択される何れか一つであることを特徴とする請求項３に記載の炭素ナノチューブ分散剤。
【請求項５】
互いに接しながら分散配された複数の炭素ナノチューブ鎖と、
前記炭素ナノチューブ鎖を分散させるものであって、少なくとも一つの芳香族炭素環を含む少なくとも一つの発色団を有し、全体的に平面構造を有する発色剤と、
を含むことを特徴とする炭素ナノチューブ組成物。
【請求項６】
前記発色剤の発色団は、
ニトロソ基、チオカルボニル基、エチレン基、アセチレン基及びアゾ基のうち少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項５に記載の炭素ナノチューブ組成物。
【請求項７】
前記発色団をなす基は、
互いにπ結合されたことを特徴とする請求項６に記載の炭素ナノチューブ組成物。
【請求項８】
前記発色剤は、
染料であることを特徴とする請求項５に記載の炭素ナノチューブ組成物。
【請求項９】
前記染料は、
直接染料、酸性染料、塩基性染料、媒染染料、アゾイック染料、硫化染料、反応性染料、及び分散染料からなる群のうちから選択される何れか一つであることを特徴とする請求項８に記載の炭素ナノチューブ組成物。
【請求項１０】
前記炭素ナノチューブ組成物は、高分子樹脂をさらに含み、
全体１００重量部を基準に、前記高分子樹脂、前記炭素ナノチューブ鎖及び発色剤は、それぞれ５０〜９９、０．００１〜３０及び０．１〜２０の重量比を有することを特徴とする請求項５に記載の炭素ナノチューブ組成物。
【請求項１１】
前記発色剤が染料であり、
前記炭素ナノチューブ組成物は、特定色を帯びることを特徴とする請求項５に記載の炭素ナノチューブ組成物。
【請求項１２】
基材と、
前記基材上に付着されたものであって、少なくとも一つの芳香族炭素環を含む少なくとも一つの発色団を有し、全体的に平面構造を有する発色剤によって分散された炭素ナノチューブ鎖を備えた複数の炭素ナノチューブ組成物と、
を含むことを特徴とする炭素ナノチューブフィルム。
【請求項１３】
前記発色剤の発色団は、
ニトロソ基、チオカルボニル基、エチレン基、アセチレン基及びアゾ基のうち少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１２に記載の炭素ナノチューブフィルム。
【請求項１４】
前記発色団をなす基は、
互いにπ結合されたことを特徴とする請求項１３に記載の炭素ナノチューブフィルム。
【請求項１５】
前記発色剤は、
染料であることを特徴とする請求項１２に記載の炭素ナノチューブフィルム。
【請求項１６】
前記染料は、
直接染料、酸性染料、塩基性染料、媒染染料、アゾイック染料、硫化染料、反応性染料、及び分散染料からなる群のうちから選択される何れか一つであることを特徴とする請求項１５に記載の炭素ナノチューブフィルム。
【請求項１７】
分散溶媒に複数の炭素ナノチューブ鎖と、少なくとも一つの芳香族炭素環を含む少なくとも一つの発色団を有し、全体的に平面構造を有する炭素ナノチューブ分散剤を投入する段階と、
前記炭素ナノチューブ鎖と、炭素ナノチューブ分散剤と、分散溶媒とを混合して炭素ナノチューブ組成物を製造する段階と、
前記炭素ナノチューブ組成物を基材上に塗布する段階と、
を含むことを特徴とする炭素ナノチューブフィルムの製造方法。
【請求項１８】
前記炭素ナノチューブ分散剤は、染料であって、
前記染料は、
直接染料、酸性染料、塩基性染料、媒染染料、アゾイック染料、硫化染料、反応性染料、及び分散染料からなる群のうちから選択される何れか一つの染料であることを特徴とする請求項１７に記載の炭素ナノチューブフィルムの製造方法。
【請求項１９】
前記分散溶媒に複数の炭素ナノチューブ鎖と、炭素ナノチューブ分散剤を投入する段階で、前記分散溶媒、前記炭素ナノチューブ鎖及び炭素ナノチューブ分散剤は、それぞれ７０〜９９、０．００１〜２０及び０．０１〜１０の重量比を有することを特徴とする請求項１７に記載の炭素ナノチューブフィルムの製造方法。
【請求項２０】
前記分散溶媒は、
水、アルコール類、ケトン類、エーテル類及びポリマーメトリックスからなる群のうちから選択された何れか一つを含むことを特徴とする請求項１７に記載の炭素ナノチューブフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭素ナノチューブ分散剤、炭素ナノチューブ組成物、炭素ナノチューブフィルム及び前記炭素ナノチューブフィルムを製造する方法に係り、より詳細には、より導電性及び分散性に優れた状態で炭素ナノチューブ鎖を分散させる炭素ナノチューブ分散剤と、前記炭素ナノチューブ分散剤によって分散された炭素ナノチューブ組成物と、前記炭素ナノチューブ組成物を備えた炭素ナノチューブフィルムと、前記炭素ナノチューブフィルムを製造する方法とに関する。
【背景技術】
【０００２】
炭素ナノチューブ（Ｃａｒｂｏｎ  Ｎａｎｏｔｕｂｅ）は、一つの炭素が他の炭素原子と六角形の蜂の巣状に結合されてチューブ形態をなしており、チューブの直径がｎｍレベルで極めて小さくて特有の電気化学的特性を表わす。
【０００３】
炭素ナノチューブは、優れた機械的特性、電気的選択性、優れた電界放出特性を有する。また巻取られた形態によって半導体の性質を帯び、直径によってエネルギーギャップが変わるために、電子分野、生命工学分野、医薬分野などで注目されている。例えば、炭素ナノチューブは、導電膜の形成、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌｄ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ｄｉｓｐｌａｙ）などで研究が活発に進められている。
【０００４】
一方、炭素ナノチューブを導電性膜の形成やその他の各種の電子素子の製造に使うために、バインダーのようなマトリックスに効果的に分散させなければならない。しかし、炭素ナノチューブは、強いファンデルワールス力（Ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｗａａｌｓ  ｆｏｒｃｅ）によってマトリックス内で束に凝集される傾向がある。炭素ナノチューブがマトリックス内で凝集されれば、固有の特性を発揮することができなくなるか、薄膜に製造時に均一性が低下する問題が発生することがある。
【０００５】
この場合、前記炭素ナノチューブを分散する方法には、機械的分散、分散剤を利用した分散、強酸での分散などがある。しかし、機械的分散と強酸を利用した分散は、炭素ナノチューブの損傷を招きやすいという問題点がある。
【０００６】
分散剤を利用した分散は、炭素ナノチューブの固有特性を保持できるという長所がある。従来に使われる一般的な分散剤として、界面活性剤であるＳＤＳ（Ｓｏｄｉｕｍ  Ｄｏｄｅｃｙｌ  Ｓｕｌｆａｔｅ）、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００、ＬＤＳ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｄｏｄｅｃｙｌ  Ｓｕｌｆａｔｅ）がある。ところが、このような分散剤は、最大分散濃度が１％レベルに過ぎない。
【０００７】
特許文献１には、２個またはそれ以上の相異なる形態のポリエステルからなる鎖を含むポリアミンを含む分散剤が記述されている。特許文献２には、５０００ないし１００，０００の重量平均分子量を有し、疎水性の高分子性主鎖と陰イオン性または非イオン性の鎖とを含む水性グラファイト共重合体が記述されている。
【０００８】
特許文献３には、エチレン性の不飽和単量体を重合して形成され、高分子性主鎖に巨大単量体分子（ｍａｃｒｏｍｏｎｏｍｅｒ）測鎖が付着された、水性の金属性フレーク分散剤が記述されている。
【０００９】
しかし、前記した先行技術の分散剤は高分子分散剤であるので、溶解度が低く粘度が高くて炭素ナノチューブを十分に分散させることができない問題点がある。また、有機溶媒の使用で後続工程で除去せねばならない問題がある。
【００１０】
また、炭素ナノチューブは、根本的に炭素を含んでいるために、黒い色に固定化される短所がある。ディスプレイ産業の発達と視覚的な商品の多様化が要求されながら、多くの応用分野で使われる炭素ナノチューブの活用範囲を広げるために、さまざまな色を有したカラー炭素ナノチューブの製造が要求される。
【００１１】
炭素ナノチューブに対する現在までの研究方向は、炭素ナノチューブの凝集現象を解決するための分散剤の研究と炭素ナノチューブが有する電気的特性を向上させるか変化させるための方法とが大部分を占めており、炭素ナノチューブがさまざまな色を有することについての研究はなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】アメリカ特許第６，７８７，６００号
【特許文献２】アメリカ特許第６，５９９，９７３号
【特許文献３】アメリカ特許第５，５３０，０７０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、溶解度が高くて粘度が低く、かつ親水性に優れ、少ない濃度が使われても分散力に優れた炭素ナノチューブ分散剤を提供することを目的とする。
【００１４】
本発明の他の目的は、前記炭素ナノチューブ分散剤を使って導電性に優れた炭素ナノチューブ組成物、炭素ナノチューブフィルム及び前記炭素ナノチューブフィルムを製造する方法を提供することである。
【００１５】
本発明のまた他の目的は、さまざまな色を帯びるカラー炭素ナノチューブ組成物、炭素ナノチューブフィルム及び前記炭素ナノチューブフィルムを製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の実施例による炭素ナノチューブ分散剤は、炭素ナノチューブ鎖を分散させるものであって、少なくとも一つの芳香族炭素環を含む少なくとも一つの発色団を有し、全体的に平面構造を有する。
【００１７】
この場合、前記発色団は、ニトロソ基、チオカルボニル基、エチレン基、アセチレン基及びアゾ基のうち少なくとも一つを含み、前記発色団をなす基は、互いにπ結合されたことが望ましい。
【００１８】
また、前記炭素ナノチューブ分散剤は、染料であることが望ましい。
【００１９】
一方、本発明の他の側面での望ましい実施例による炭素ナノチューブ組成物は、互いに接しながら分散配された複数の炭素ナノチューブ鎖と、前記炭素ナノチューブ鎖を分散させるものであって、少なくとも一つの芳香族炭素環を含む少なくとも一つの発色団を有し、全体的に平面構造を有する分散剤と、を含む。
【００２０】
一方、本発明のまた他の側面での望ましい実施例による炭素ナノチューブフィルムは、互いに接しながら分散配された複数の炭素ナノチューブ鎖と、前記炭素ナノチューブを分散させるものであって、少なくとも一つの芳香族炭素環を含む少なくとも一つの発色団を有し、全体的に平面構造を有する分散剤と、を含む。
【００２１】
この場合、前記分散剤の発色団は、ニトロソ基、チオカルボニル基、エチレン基、アセチレン基及びアゾ基のうち少なくとも一つを含むことが望ましい。
また、前記分散剤は、少なくとも二つの発色団を備え、前記発色団の間は、互いにπ結合されたことが望ましい。
【００２２】
一方、本発明のまた他の側面での炭素ナノチューブフィルムは、基材と、前記基材上に付着されたものであって、少なくとも一つの芳香族炭素環を含む少なくとも一つの発色団を有し、全体的に平面構造を有する分散剤によって分散された炭素ナノチューブ鎖を備えた複数の炭素ナノチューブ組成物と、を含む。
【００２３】
一方、本発明のさらに他の側面で、分散溶媒に複数の炭素ナノチューブと、染料を投入する段階と、前記炭素ナノチューブと、染料と、分散溶媒とを混合して炭素ナノチューブ組成物を形成する段階と、前記炭素ナノチューブ組成物を基材上に塗布する段階と、を含む炭素ナノチューブフィルムの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、分散溶媒で多量の炭素ナノチューブが均一に分散されて製造された薄膜の導電性に優れ、炭素ナノチューブ自体の特性を損傷させない。
【００２５】
また、原料コストの節減だけではなく、有機溶媒を主に使う他の分散工程に比べて事後汚染を防止することができる。
【００２６】
また、炭素ナノチューブ組成物が炭素ナノチューブ自体の特性が損傷されずに色彩を帯びて、視覚的な要素が必要な部分に適用可能である。
【００２７】
前記本発明の目的と利点は、添付した図面の資料とともに望ましい実施例が詳しく説明されることで、さらに明確になる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の実施例による炭素ナノチューブフィルムの構造を概略的に示した断面図である。
【図２】図１の炭素ナノチューブフィルムの基材に塗布される炭素ナノチューブ組成物の一例を示した断面図である。
【図３】本発明の実施例による炭素ナノチューブフィルムの製造方法を示したフローチャートである。
【図４】本発明の実施例と比較例とのＵＶスペクトルを示したグラフである。
【図５】本発明の実施例１に適用された染料の自体スペクトルと、炭素ナノチューブと反応後のスペクトルとを示したグラフである。
【図６】本発明の実施例と比較例との分散程度を比べたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、添付した図面を参照して、本発明を詳しく説明する。
【００３０】
本発明の望ましい実施例による炭素ナノチューブ組成物は、分散された炭素ナノチューブ鎖と、発色剤とを備える。
【００３１】
炭素ナノチューブは、一つの炭素が他の炭素原子と六角形の蜂の巣状に結合されてチューブ形態をなしているものであって、チューブの直径がｎｍレベルで極めて小さくて特有の電気化学的特性を表わす。この場合、前記炭素ナノチューブ鎖の間には、強いファンデルワールス力（Ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｗａａｌｓ  ｆｏｒｃｅ）によって束に凝集される傾向がある。このような炭素ナノチューブ鎖は、分散剤によって分散されて炭素ナノチューブ組成物をなす。
【００３２】
発色剤は、少なくとも一つの芳香族炭素環を含む少なくとも一つの発色団を有し、全体的に平面構造を有する。
【００３３】
前記発色団は、ニトロソ基、チオカルボニル基、エチレン基、アセチレン基、アゾ基などを有するものである。また、前記発色団は、基本的に双方向鎖に芳香族炭素環を含み、発色団の個数は制限されず、芳香族炭素環にある置換体の種類にも関係ない。
【００３４】
前記隣接する発色団の間の結合は、π電子結合をしている。したがって、隣接した芳香族炭素環は、前記発色団によってパイ（π）電子の間の相互作用（π−π相互作用）を形成することができて、炭素ナノチューブ分散剤の間及び／または炭素ナノチューブと炭素ナノチューブ分散剤との間の吸着力が優秀になる。
【００３５】
また、前記発色剤は、芳香族炭素環を含む。前記芳香族炭素環での炭化水素は、炭素ナノチューブの外壁とπ−重複（ｓｔａｃｋｉｎｇ）相互作用を通じて、ファンデルワールス引力で凝集されている炭素ナノチューブの鎖を分離させて安定するように分散されうる。これにより、前記発色剤は、炭素ナノチューブ自体の特性を損傷させずに炭素ナノチューブをよく分散させることができる。また、発色団の芳香族炭化水素基は、炭素ナノチューブと構造的に類似している。
【００３６】
また、前記発色剤は、全体的に平面構造からなる。したがって、それぞれの環が炭素ナノチューブ鎖と結合されることができる確率が、前記芳香族炭素環が立体的に配された構造より大きくなる。
【００３７】
染料の分子構造が、前記発色剤の分子構造と同一である。したがって、本発明の発色剤は、染料であり得る。前記染料は、前記分散効果とともに、商業的に購入しやすく、原料コストが節減される。同様に、染料は、水溶性溶媒でも炭素ナノチューブを分散させうるために、有機溶媒を主に使う他の分散工程に比べて事後汚染を防止することができるという長所がある。
【００３８】
前記染料を使って炭素ナノチューブ組成物が製造されれば、染料の色によって炭素ナノチューブ組成物も特有の色を有する。すなわち、炭素ナノチューブ組成物が、炭素ナノチューブ自体の特性が損傷されずに色彩を帯びて、視覚的な要素が必要な部分に適用可能である。
【００３９】
前記染料は、分散剤の機能を兼ねる。染料は、単量体からなることで溶解度が高くて粘度が低い。したがって、従来の分散剤に比べて本発明に備えられた染料は、多量の炭素ナノチューブを従来と同量の溶媒に分散させることができるという長所を有するために、染料濃度調節が可能であり、分散力に優れた均一なカラー炭素ナノチューブ組成物を製造することができる。
【００４０】
したがって、前記染料を使って炭素ナノチューブを分散する場合には、従来のＳＤＳ（Ｓｏｄｉｕｍ  Ｄｏｄｅｃｙｌ  Ｓｕｌｆａｔｅ）、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００、ＬＤＳ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｄｏｄｅｃｙｌ  Ｓｕｌｆａｔｅ）分散剤より少量で炭素ナノチューブ鎖をよく分散させることができる。炭素ナノチューブ鎖がよく分散されているので、前記炭素ナノチューブ組成物の電気伝導度が優秀になり、薄い膜で形成時に透過度が高くなる。これは結果的に、本発明による炭素ナノチューブ組成物が電気伝導度が優秀であるために、電気的特性が必要な多くの電子、電気素材分野に応用されうる。また、薄膜に製造時に導電性膜として使われる。
【００４１】
本発明に使った染料は、直接染料（ｄｉｒｅｃｔ  ｄｙｅ）、酸性染料（ａｃｉｄ  ｄｙｅ）、塩基性染料（ｂａｓｉｃ  ｄｙｅ）、媒染染料（ｍｏｒｄａｎｔ  ｄｙｅ）、アゾイック染料（ａｚｏｉｃ  ｄｙｅ）、硫化染料（ｓｕｌｆｕｒ  ｄｙｅ）、反応性染料（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｄｙｅ）、分散染料（ｄｉｓｐｅｒｓｅ  ｄｙｅ）など商業的に購入することができるものと実験目的に製造されたものとをいずれも含む。
【００４２】
言い換えれば、本発明に適用される染料は、化学構造的に、アゾ（ａｚｏ）系、アントラキノン（ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ）系、キサンテン（ｚａｎｔｈｅｎｅ）系、トリフェニルメタン（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ）系、ジアリールメタン（ｄｉａｒｙｌｍｅｔｈａｎｅ）系、トリアリールメタン（ｔｒｉａｒｙｌｍｅｔｈａｎｅ）系、キサンテン（ｘａｎｔｈｅｎｅ）系、インジゴ（ｉｎｄｉｇｏ）系及びプタロシアニン（ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ）系などを含む。
【００４３】
本発明の炭素ナノチューブ組成物に備えられた炭素ナノチューブは、単一壁炭素ナノチューブ、二重壁炭素ナノチューブ、多重壁炭素ナノチューブ及び束型炭素ナノチューブ及びこれらの組み合わせから選択されうる。しかし、本発明に適用される炭素ナノチューブは、前記構造に限定されるものではない。
【００４４】
一方、前記カラー炭素ナノチューブ組成物は、高分子樹脂をさらに含む。この場合には、全体１００重量部を基準に、前記高分子樹脂、前記炭素ナノチューブ鎖及び炭素ナノチューブ分散剤は、それぞれ５０〜９９、０．００１〜３０及び０．１〜２０の重量比を有することが望ましい。
【００４５】
本発明の炭素ナノチューブ組成物に備えられた炭素ナノチューブ鎖は、単一壁炭素ナノチューブ鎖、二重壁炭素ナノチューブ鎖、多重壁炭素ナノチューブ鎖及びこれらの組み合わせから選択されうる。しかし、本発明に適用される炭素ナノチューブ鎖は、前記構造に限定されるものではない。
【００４６】
この場合、前記炭素ナノチューブ組成物は、高分子樹脂をさらに含む。この場合には、全体１００重量部を基準に、前記高分子樹脂、前記炭素ナノチューブ鎖及び炭素ナノチューブ分散剤は、それぞれ５０〜９９、０．００１〜３０及び０．１〜２０の重量比を有することが望ましい。
【００４７】
前記炭素ナノチューブ組成物は、従来の分散剤を使って分散された場合より、伝導度及び分散度が優秀である。したがって、本発明の炭素ナノチューブ組成物は、簡単なコーティング方法を通じて基材上に塗布されて炭素ナノチューブフィルムに製造可能であり、各種の電子材料部品だけではなく、ディスプレイパネルなど導電性及び透明性を必要とする産業に多様に適用可能である。
【００４８】
したがって、本発明のまた他の側面での望ましい実施例による炭素ナノチューブフィルム１０は、図１に示されたように、基材２０と、炭素ナノチューブ組成物３０とを含む。この場合、前記炭素ナノチューブ組成物３０は、前記基材２０上に付着されたものであって、少なくとも一つの芳香族炭素環を含む少なくとも一つの発色団を有し、全体的に平面構造を有する炭素ナノチューブ分散剤３２によって分散された炭素ナノチューブ鎖を備える。
【００４９】
前記炭素ナノチューブ組成物３０は、噴霧方式、スピンコーティング、電気泳動蒸着、キャスティング、インクジェットプリンティング、オフセットプリンティングの簡便なコーティング方法を使って基材２０にコーティングされる。
【００５０】
図２に示されたように、前記炭素ナノチューブ組成物３０は、分散溶媒３３をさらに備えることができる。前記分散溶媒３３に、前記炭素ナノチューブ鎖３１及び前記炭素ナノチューブ分散剤３２が混じられる。この場合、前記分散溶媒３３、前記炭素ナノチューブ鎖３１、及び炭素ナノチューブ分散剤３２は、それぞれ７０〜９９、０．００１〜２０及び０．０１〜１０の重量比を有することが望ましい。分散溶媒の量が前記のものより小さければ、効果的な分散が起こらず、多ければ、残留して膜特性に影響を与える。
【００５１】
前記炭素ナノチューブ組成物３０が、基材２０上に塗布された以後に、前記炭素ナノチューブ組成物３０に備えられた炭素ナノチューブ分散剤３２は、炭素ナノチューブフィルムの製造以後に、揮発、洗浄、分解などの方法で一部分または全部が除去されうる。
【００５２】
一方、本発明の他の側面で、前記炭素ナノチューブフィルムを製造する方法は、図３に示されたように、分散溶媒に複数の炭素ナノチューブ鎖及び炭素ナノチューブ分散剤を投入する段階（Ｓ１０）と、前記炭素ナノチューブと、炭素ナノチューブ分散剤と、分散溶媒とを混合して炭素ナノチューブ組成物を形成する段階（Ｓ２０）と、前記炭素ナノチューブ組成物を基材上に形成する段階（Ｓ３０）とを含む。
【００５３】
まず、分散溶媒に複数の炭素ナノチューブ及び炭素ナノチューブ分散剤を投入する段階を経る。この場合、炭素ナノチューブ分散剤は、全体的に平面構造として少なくとも一つの発色団を有し、前記発色団は少なくとも一つの芳香族炭素環を含む。したがって、前記炭素ナノチューブ分散剤は、染料であることが望ましい。
【００５４】
前記発色団は、ニトロソ基、チオカルボニル基、エチレン基、アセチレン基、アゾ基などを有する。また、前記発色団は、基本的に双方向鎖に芳香族炭素環を含み、発色団の個数は制限されず、芳香族炭素環にある置換体の種類にも関係ない。
【００５５】
前記隣接する発色団の間の結合は、π電子結合をしている。したがって、隣接した芳香族炭素環は、前記発色団によってパイ（π）電子の間の相互作用（π−π相互作用）を形成することができて、炭素ナノチューブ分散剤の間及び／または炭素ナノチューブと炭素ナノチューブ分散剤との間の吸着力が優秀になる。
【００５６】
また、前記発色団は、芳香族炭素環を含む。前記芳香族炭素環での炭化水素は、炭素ナノチューブの外壁とπ−重複（ｓｔａｃｋｉｎｇ）相互作用を通じて、ファンデルワールス引力で凝集されている炭素ナノチューブの鎖を分離させて安定するように分散されうる。これにより、前記分散剤は、炭素ナノチューブ自体の特性を損傷させずに炭素ナノチューブをよく分散させることができる。また、分散剤の芳香族炭化水素基は、炭素ナノチューブと構造的に類似している。
【００５７】
また、前記炭素ナノチューブ分散剤は、全体的に平面構造からなる。したがって、それぞれの環が炭素ナノチューブ鎖と結合されることができる確率が、前記芳香族炭素環が立体的に配された構造より大きくなる。
【００５８】
したがって、前記炭素ナノチューブ分散剤を使って炭素ナノチューブを分散する場合には、従来のＳＤＳ（Ｓｏｄｉｕｍ  Ｄｏｄｅｃｙｌ  Ｓｕｌｆａｔｅ）、Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００、ＬＤＳ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｄｏｄｅｃｙｌ  Ｓｕｌｆａｔｅ）分散剤より少量で炭素ナノチューブ鎖をよく分散させることができる。
【００５９】
前記染料は、前記分散効果とともに、商業的に購入しやすく、原料コストが節減される。同様に、染料は、水溶性溶媒でも炭素ナノチューブを分散させうるために、有機溶媒を主に使う他の分散工程に比べて事後汚染を防止することができる。
【００６０】
本発明に使った染料は、直接染料、酸性染料、塩基性染料、媒染染料、アゾイック染料、硫化染料、反応性染料、分散染料など商業的に購入することができるものと実験目的に製造されたものとをいずれも含む。
【００６１】
言い換えれば、本発明に適用される染料は、化学構造的に、アゾ系、アントラキノン系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、キサンテン系、インジゴ系及びプタロシアニン系などを含む。
【００６２】
分散溶媒としては、水、メタノール、エタノールなどのアルコール類、ケトン類、エーテル類などが使われる。しかし、本発明は、必ずしもこれらに制限されるものではなく、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）、ポリアクリル酸系ポリマーも分散マトリックスとして使うことができる。
【００６３】
この場合、炭素ナノチューブ鎖と、染料と分散溶媒は、それぞれ０．００１〜２０と、０．０１〜１０と、７０〜９９の重量比を有することが望ましい。溶媒の量が前記のものより小さければ、効果的な分散が起こらず、多ければ、残留して膜特性に影響を与える。
【００６４】
炭素ナノチューブフィルムの導電性は、前記炭素ナノチューブフィルムでの炭素ナノチューブの均一性如何と、分散剤濃度に直接的な影響を受ける。従来の分散剤に比べて、本発明に備えられた炭素ナノチューブ分散剤は、多量の炭素ナノチューブ鎖を従来と同量の溶媒に分散させることができるという長所を有するために、分散剤の濃度調節が可能であり、分散力に優れて均一な炭素ナノチューブ組成物を製造することができる。
【００６５】
次いで、前記炭素ナノチューブ鎖と、染料と、分散溶媒とを混合して炭素ナノチューブ組成物を形成する段階を経る。この段階では、超音波均質器、螺旋形ミキサー、遊星形ミキサー、ディスパーサー（ｄｉｓｐｅｒｓｅｒ）、混成ミキサーなどの撹拌装置を用いて製造することができる。
【００６６】
この段階で、前記炭素ナノチューブ組成物を、均一な粒子の炭素ナノチューブ鎖を含む炭素ナノチューブ組成物と、相対的均一でない粒子の炭素ナノチューブ鎖を含む炭素ナノチューブ組成物とに分離する段階を経ることができる。前記段階は、遠心分離機を使って一定のサイズの粒子を有した炭素ナノチューブ組成物に分離することができる。すなわち、遠心分離機を使って炭素ナノチューブ組成物を遠心分離した後、上層の相対的に均一な粒子の炭素ナノチューブ鎖を含む炭素ナノチューブ組成物を取って使う。
【００６７】
その後に、前記炭素ナノチューブ組成物を基材上に塗布する段階を経る。前記炭素ナノチューブ組成物を塗布する方式は、噴霧方式、スピンコーティング、電気泳動蒸着、キャスティング、インクジェットプリンティング、オフセットプリンティングの簡便なコーティング方法を使うことができる。
【００６８】
本発明で使われる基材は、ガラス、ポリマーフィルム、メンブレインなどが使われるが、必ずしもこれらに制限されるものではなく、平面形態の基材に炭素ナノチューブ組成物を均一に塗布されうる。
【００６９】
以下で、本発明の望ましい実施例をあげて本発明に関してさらに詳細に説明する。
【００７０】
（比較例１）
分散剤としてＳＤＳ（Ｓｏｄｉｕｍ  Ｄｏｄｅｃｙｌ  Ｓｕｌｆａｔｅ）を使い、この場合、分散溶媒に投入される量は２０００ｍｇであった。分散溶媒は、蒸溜水を使った。炭素ナノチューブフィルムを製造するために、まず、単一壁炭素ナノチューブ３．０ｍｇと分散剤２０００ｍｇとを蒸溜水２００ｍｌによくかき混ぜた。その後に超音波分散機（ｂａｔｈ  ｓｏｎｉｃａｔｏｒ  Ｂｒａｎｓｏｎ５５１０  ４０ｋＨｚ  １３５Ｗ）を用いて炭素ナノチューブを１時間分散させた。これをＵＶ（ＵＶ−Ｖｉｓ−ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）で確認した。その結果、図４のＡ曲線のようなスペクトルを有するということが分かった。
【００７１】
遠心分離機を使って分散された炭素ナノチューブ分散溶液を６０００ｒｐｍで１時間程度遠心分離した後、上澄み液を取って炭素ナノチューブ層として使った。その後に発熱板上に置かれたガラス材の基底板にスプレー噴霧方式を用いて炭素ナノチューブ層を噴霧して、炭素ナノチューブフィルムを形成した。
【００７２】
前記方法で製造された炭素ナノチューブフィルムの透過度（ＮＩＰＰＯＮ  ＤＥＮＳＨＯＫＵ  ＮＤＨ２０００）と面抵抗値（ＡＳＴＭ  Ｄ２５７方法による４−ｐｏｉｎｔ  ｐｒｏｂｅ使用Ｌｏｒｅｓｔａ−ＥＰ  ＭＣＰ−Ｔ３６０）とを測定した。
【００７３】
測定した結果、表１及び表２に表れたように、面抵抗が５３３．８Ω／ｓｑであり、透過度が７８．２％であった。
【００７４】
（比較例２）
分散剤としてＴＸ−１００（Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００）を使い、この場合、分散溶媒に投入される量は１５００ｍｇであった。前記分散剤条件の以外には、前記比較例１と同じ条件で炭素ナノチューブフィルムを製造した。これに対する炭素ナノチューブフィルムの透過度（ＮＩＰＰＯＮ  ＤＥＮＳＨＯＫＵ  ＮＤＨ２０００）と面抵抗値（ＡＳＴＭ  Ｄ２５７方法による４−ｐｏｉｎｔ  ｐｒｏｂｅ使用Ｌｏｒｅｓｔａ−ＥＰ  ＭＣＰ−Ｔ３６０）とを測定した。
【００７５】
測定した結果、表１及び表２に表れたように、面抵抗が５３０．３Ω／ｓｑであり、透過度が７８％であった。
【００７６】
（実施例１）
黄色を有したカラー炭素ナノチューブ組成物を製造した。この場合、発色剤としてａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ２３を使い、別途の分散剤を使わなかった。この場合、発色剤が投入される量は１．５ｍｇであった。
【００７７】
前記分散剤条件の以外には、前記比較例１と同じ条件で炭素ナノチューブ組成物及び炭素ナノチューブフィルムを製造した。
【００７８】
炭素ナノチューブ組成物をＵＶ（ＵＶ−Ｖｉｓ−ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）で確認した結果、図４のＢ曲線スペクトルを有した。これによれば、５００ｎｍ以下の波長で吸収率が比較例より実施例１が大きいということが分かり、したがって、炭素ナノチューブ組成物が黄色を有していることが分かる。
【００７９】
一方、図５は、実施例１に適用されたａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ２３染料自体のスペクトルと、炭素ナノチューブ鎖と染料が反応した後、ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ２３染料のスペクトルの変化を示したグラフである。図５を参照すれば、ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ２３は、自体スペクトルと反応後のスペクトルとが異なるように表われることが分かる。これは、ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ２３染料が炭素ナノチューブ鎖に吸着される時、相互作用によって染料と炭素ナノチューブの電子構造が変わったためである。
【００８０】
一方、前記炭素ナノチューブ組成物を主材料として製造された炭素ナノチューブフィルムの透過度（ＮＩＰＰＯＮ  ＤＥＮＳＨＯＫＵ  ＮＤＨ２０００）と面抵抗値（ＡＳＴＭＤ２５７方法による４−ｐｏｉｎｔ  ｐｒｏｂｅ使用Ｌｏｒｅｓｔａ−ＥＰ  ＭＣＰ−Ｔ３６０）とを測定した。
【００８１】
測定した結果、表１に記載したように、面抵抗が５７７．９Ω／ｓｑで前記比較例１、２と類似するようにすれば、透過度が８３．２％で比較例１、２に比べて格段に高いということが分かる。同様に、表２に記載したように、透過度が７７．２％で前記比較例１、２と類似するようにすれば、面抵抗が２５４．８Ω／ｓｑで比較例１、２に比べて格段に低いということが分かる。すなわち、比較例と比べた場合、面抵抗値を類似にすれば透明度が優秀になり、透明度を類似にした場合、面抵抗値が格段に低くなって、透明度及び電気伝導度に優れた炭素ナノチューブフィルムが製造される。
【００８２】
また、分散剤の投入量が２０００ｍｇである比較例１と、分散剤の投入量が１５００ｍｇである比較例２と比べて、１／１０００以下レベルの量を投入してからも、前記のような透過度と面抵抗値とを有することができるということが分かる。
【００８３】
同様に、実施例１と、比較例１、２の分散効果を比べるために、炭素ナノチューブ組成物の透過度を測定した。分散がよくできた炭素ナノチューブ組成物は低い透過率を有し、分散がよくできなかった炭素ナノチューブ組成物は透過度が高くなる。こらは、分散がよくできた炭素ナノチューブ組成物は、一定時間が経ても炭素ナノチューブ粒子が沈まずに安定するように分散されているが、分散がよくできなかった炭素ナノチューブ組成物は、経時的に炭素ナノチューブ粒子が沈むためである。
【００８４】
図６に示されたように、実施例１の場合、炭素ナノチューブを分散した直後、３日経過後、または７日経過後の炭素ナノチューブ分散溶液の透過度について大差はなかった。これとは違って、比較例１及び比較例２での炭素ナノチューブ分散溶液は、炭素ナノチューブの分散後７日が経ることによって透過度が実施例１に対比二倍以上高くなった。したがって、分散剤として染料を使った実施例１が、一般分散剤を使った比較例より分散度が非常に優秀であるということが分かる。
【００８５】
（実施例２）
分散剤として化学式２であるｂａｓｉｃ  ｂｌｕｅ４１を使った。
【００８６】
この場合、分散溶媒に投入される量は１．５ｍｇであった。前記分散剤条件を除いては、前記実施例１と同じ条件で炭素ナノチューブフィルムを製造した。これに対する炭素ナノチューブフィルムの透過度（ＮＩＰＰＯＮ  ＤＥＮＳＨＯＫＵ  ＮＤＨ２０００）と面抵抗値（ＡＳＴＭ  Ｄ２５７方法による４−ｐｏｉｎｔ  ｐｒｏｂｅ使用Ｌｏｒｅｓｔａ−ＥＰ  ＭＣＰ−Ｔ３６０）とを測定した。
【００８７】
測定した結果、表１に記載したように、面抵抗が５９９．４Ω／ｓｑで前記比較例１、２と類似するようにすれば、透過度が８１．８％で比較例１、２に比べて格段に高いということが分かる。同様に、表２に記載したように、透過度が７４％で前記比較例１、２と類似するようにすれば、面抵抗が３１７Ω／ｓｑで比較例１、２に比べて格段に低いということが分かる。すなわち、比較例と比べた場合、面抵抗値を類似にすれば透明度が優秀になり、透明度を類似にした場合、面抵抗値が格段に低くなって、透明度及び電気伝導度に優れた炭素ナノチューブフィルムが製造される。
【００８８】
また、比較例と比べて、分散剤１／１０００以下レベルの量を投入してからも、前記のような透過度と面抵抗値とを有することができるということが分かる。
【００８９】
（実施例３）
赤色を有したカラー炭素ナノチューブ組成物を製造した。この場合、発色剤としてＡｉｃｄ  ｒｅｄ８８を使い、別途の分散剤を使わなかった。
【００９０】
この場合、発色剤が投入される量は１．５ｍｇであった。
【００９１】
前記発色剤条件を除いては、前記実施例１と同じ条件で炭素ナノチューブ組成物及び炭素ナノチューブフィルムを製造した。
【００９２】
炭素ナノチューブ組成物をＵＶ（ＵＶ−Ｖｉｓ−ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）で確認した結果、図４のＣ曲線スペクトルを有した。これによれば、５００で６００ｎｍの波長で吸収率が比較例より大きいということが分かり、したがって、炭素ナノチューブ組成物が赤色を有しているということが分かる。
【００９３】
これに対する炭素ナノチューブフィルムの透過度（ＮＩＰＰＯＮ  ＤＥＮＳＨＯＫＵ  ＮＤＨ２０００）と面抵抗値（ＡＳＴＭ  Ｄ２５７方法による４−ｐｏｉｎｔ  ｐｒｏｂｅ使用Ｌｏｒｅｓｔａ−ＥＰ  ＭＣＰ−Ｔ３６０）とを測定した。
【００９４】
測定した結果、表１に記載したように、面抵抗が５５２．０Ω／ｓｑで前記比較例１、２と類似するようにすれば、透過度が８１．８％で比較例１、２に比べて格段に高いということが分かる。同様に、表２に記載したように、透過度が７６．２％で前記比較例１、２と類似するようにすれば、面抵抗が３２９Ω／ｓｑで比較例１、２に比べて格段に低いということが分かる。すなわち、比較例と比べた場合、面抵抗値に類似にすれば透明度が優秀になり、透明度を類似にした場合、面抵抗値が格段に低くなって、透明度及び電気伝導度に優れた炭素ナノチューブフィルムが製造される。
【００９５】
また、比較例と比べて、分散剤１／１０００以下レベルの量を投入してからも、前記のような透過度と面抵抗値とを有することができるということが分かる。
【００９６】
【表１】
2010514667.tif 000003
【００９７】
【表２】
2010514667.tif 000004
【００９８】
本発明によれば、前記のような構造の分散剤を使うことで、分散溶媒で多量の炭素ナノチューブが均一に分散されて製造された薄膜の導電性に優れ、炭素ナノチューブ自体の特性を損傷させない。
【００９９】
また、商業的染料を分散剤として使うことができて、原料コストの節減だけではなく、水溶性溶媒でも炭素ナノチューブを分散させうるために、有機溶媒を主に使う他の分散工程に比べて事後汚染を防止することができる。
【０１００】
本発明は、図面に示された一実施例を参考にして説明されたが、これは例示的なものに過ぎず、当業者ならば、これより多様な変形及び均等な実施例が可能であるという点を理解できるであろう。したがって、本発明の真の技術的保護範囲は、特許請求の範囲によって決まるべきである。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明は、炭素ナノチューブ分散剤、炭素ナノチューブ組成物、炭素ナノチューブフィルム及び前記炭素ナノチューブフィルムを製造する方法関連の技術分野に適用可能である。
【図１】
2010514667.tif 000005
【図２】
2010514667.tif 000006
【図３】
2010514667.tif 000007
【図４】
2010514667.tif 000008
【図５】
2010514667.tif 000009
【図６】
2010514667.tif 000010
【国際調査報告】
2010514667.tif 000011
2010514667.tif 000012