(57)【要約】  本発明は、ｉ）ポリラクチド、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノアート、および脂肪族の、または脂肪族と芳香族のジカルボン酸と、脂肪族のジヒドロキシ化合物とから成るポリエステルの群から選択されている、少なくとも１の生分解性ホモポリエステルまたはコポリエステルを、成分（ｉ〜ｉｉ）の全質量に対して９５〜９９．９５質量％、ｉｉ）バイオディーゼルを、成分（ｉ〜ｉｉ）の全質量に対して０．０５〜５質量％含む生分解性ポリエステル混合物に関する。本発明はさらに、本発明によるポリエステル混合物の製造方法、成形部材、シート、または繊維を製造するための本発明によるポリエステル混合物の使用、ならびに本発明によるポリエステル混合物を含む成形部材、シート、または繊維に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）ポリラクチド、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノアート、および脂肪族の、または脂肪族と芳香族のジカルボン酸と、脂肪族のジヒドロキシ化合物とから成るポリエステルの群から選択されている、少なくとも１の生分解性ホモポリエステルまたはコポリエステルを、成分ｉ〜ｉｉの全質量に対して９５〜９９．９５質量％、および
ｉｉ）バイオディーゼルを、成分ｉ〜ｉｉの全質量に対して０．０５〜５質量％
含む、ポリエステル混合物。
【請求項２】
ｉａ）脂肪族の、または脂肪族と芳香族のジカルボン酸と、脂肪族のジヒドロキシ化合物とから成るポリエステル、および／またはポリラクチドが、成分ｉに対して９０〜９９．９質量％、および
ｉｂ）ポリヒドロキシブチラートが、成分ｉに対して０．１〜１０質量％、
という組成の成分ｉを含む、請求項１に記載のポリエステル混合物。
【請求項３】
前記成分ｉａが、
ａ１）少なくとも１の脂肪族の、もしくは少なくとも１の脂環式のジカルボン酸、またはエステルを形成するこれらの誘導体、またはこれらの混合物３０〜９９ｍｏｌ％
ａ２）少なくとも１の芳香族ジカルボン酸、またはエステルを形成するこれらの誘導体、またはこれらの混合物１〜７０ｍｏｌ％、および
ａ３）スルホナート基を含む化合物０〜５ｍｏｌ％、
（この際、成分ａ１）〜ａ３）の成分のモルパーセントは合計１００％である）
から成る酸成分Ａ）、および
少なくとも１のＣ2〜Ｃ12アルカンジオール、または少なくとも１のＣ5〜Ｃ10シクロアルカンジオール、またはこれらの混合物から成るジオール成分Ｂ）、
および所望の場合はこれに加えて、
ｃ１）エーテル官能基を含む、式１
【化１】
2010520315.tif 000008
［式中、ｎは２、３または４であり、かつｍは２〜２５０の整数である］
の少なくとも１のジヒドロキシ化合物、
ｃ２）式ＩＩａ、またはＩＩｂ
【化２】
2010520315.tif 000009
［式中、ｐは１〜１５００の整数であり、かつｒは１〜４の整数であり、そしてＧはフェニレン、−（ＣＨ2）q−（ただし、ｑは１〜５の整数）、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−、および−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ2（ただし、Ｒはメチルまたはエチル）から成る群から選択されている基である］
の少なくとも１のヒドロキシカルボン酸、
ｃ３）少なくとも１のアミノＣ2〜Ｃ12アルカノール、または少なくとも１のアミノＣ5〜Ｃ10シクロアルカノール、またはこれらの混合物、
ｃ４）少なくとも１のジアミノＣ1〜Ｃ8アルカン、
ｃ５）一般式ＩＩＩ
【化３】
2010520315.tif 000010
の少なくとも１の２，２’−ビスオキサゾリン
［式中、Ｒ1は単結合、（ＣＨ2）zのアルキレン基（ただし、ｚ＝２、３または４）、またはフェニレン基である］
ｃ６）天然のアミノ酸、４〜６の炭素原子を有するジカルボン酸と、４〜１０の炭素原子を有するジアミンとの重縮合により得られるポリアミド、式ＩＶａおよびＩＶｂ
【化４】
2010520315.tif 000011
［式中、ｓは１〜１５００の整数であり、かつｔは１〜４の整数であり、かつＴはフェニレン、−（ＣＨ2）u−、（ただし、ｕは１〜１２の整数）、−Ｃ（Ｒ2）Ｈ−、および−Ｃ（Ｒ2）ＨＣＨ2（ただし、Ｒ2はメチルまたはエチル）からなる群から選択されている基である］
の化合物、
および繰り返し単位Ｖ
【化５】
2010520315.tif 000012
［式中、Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、置換されていない、もしくはＣ1〜Ｃ4アルキル基で最大３回置換されたフェニル、またはテトラヒドロフリルである］
を有するポリオキサゾリン、
から成る群から選択されている少なくとも１のアミノカルボン酸、
またはｃ１）〜ｃ６）から成る混合物
から選択されている成分Ｃ）、
および
ｄ１）エステル形成可能な少なくとも３つの基を有する少なくとも１の化合物、
ｄ２）少なくとも１のイソシアナート、
ｄ３）少なくとも１のジビニルエーテル、
またはｄ１）〜ｄ３）から成る混合物
から選択されている成分Ｄ）
から選択されている１またはそれ以上の成分から構成されている、請求項１または２に記載のポリエステル混合物。
【請求項４】
成分ｉａ中で、
・前記脂肪族の、もしくは脂環式のジカルボン酸（成分ａ１））が、コハク酸、アジピン酸、またはセバシン酸、エステルを形成するこれらの誘導体、またはこれらの混合物であり；
・前記芳香族ジカルボン酸（成分ａ２））がテレフタル酸、またはエステルを形成するこれらの誘導体であり、かつ
・ジオール成分（成分Ｂ）が１，４−ブタンジオール、または１，３−プロパンジオールである、
請求項３に記載のポリエステル混合物。
【請求項５】
付加的に、スチレン、アクリル酸エステル、および／またはメタクリル酸エステルをベースとするエポキシド基含有コポリマーである成分ｉｉｉを使用する、請求項１から４までのいずれか１項に記載のポリエステル混合物。
【請求項６】
前記成分ｉａが、連続相または共連続相を形成する、請求項３に記載の生分解性ポリエステル混合物。
【請求項７】
前記成分ｉ、ｉｉ、および選択的にｉｉｉを一工程で混合し、そしてそれらを反応させることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の生分解性ポリエステル混合物の製造方法。
【請求項８】
第一工程において、成分ｉａ２０〜５５質量％と、成分ｉｂ２０〜５５質量％、および成分ｉｉ１５〜２５質量％とを１１０〜１４５℃の範囲の温度で混合してマスターバッチにし、そして第二工程においてこのマスターバッチに、成分ｉａもしくはｉｂを添加混合し、そして成分ｉ、ｉｉ、およびｉｉｉから得られる混合物を１３０〜２００℃の温度で反応させることを特徴とする、請求項２から４までのいずれか１項に記載の生分解性ポリエステル混合物の製造方法。
【請求項９】
ａ）請求項２から４までのいずれか１項に記載の成分ｉａを２５〜５５質量％、
ｂ）請求項２から４までのいずれか１項に記載の成分ｉｂを２５〜５５質量％、
ｃ）請求項１に記載の成分ｉｉを１５〜２５質量％
含む、分岐剤バッチ。
【請求項１０】
成形部材、シート、または繊維を製造するための、請求項１から６までのいずれか１項に記載の生分解性ポリエステル混合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
ｉ）ポリラクチド、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノアート、および脂肪族の、または脂肪族と芳香族のジカルボン酸と、脂肪族のジヒドロキシ化合物とから成るポリエステルの群から選択されている、少なくとも１の生分解性ホモポリエステルまたはコポリエステルを、成分ｉ〜ｉｉの全質量に対して９５〜９９．９５質量％、および
ｉｉ）バイオディーゼルを、成分ｉ〜ｉｉの全質量に対して０．０５〜５質量％
含む、生分解性ポリエステル混合物に関する。
【０００２】
本発明はまた、本発明によるポリエステルの製造方法、成形部材、シート、または繊維を製造するための本発明によるポリエステル混合物の使用、ならびに本発明によるポリエステル混合物を含む成形部材、シート、または繊維に関する。
【０００３】
生分解性ポリエステルｉ、すなわちｉａ）脂肪族の、もしくは脂肪族と芳香族のジカルボン酸と、脂肪族ジオールおよび／またはポリラクチドとから成るポリエステルと、ｉｂ）ポリヒドロキシブチラートとから成るポリエステル混合物は、公知である（ＥＰ−Ｂ７９２３０９参照）。このような混合物は、個々の成分の望ましい特性、例えば合成ポリエステルｉａの一般的に良好な加工特性、および機械的特性と、ポリヒドロキシブチラートｉｂの、通常コスト的に有利な利用可能性、および環境に配慮した製造と廃棄処理とを、理想的に一体化する。
【０００４】
実際のところ、公知のポリエステルｉの、およびｉａ／ｉｂの混合物の特性プロフィールは、必ずしも常に納得のいくものではない。たいていのバイオポリマー、例えばポリラクチド、およびポリヒドロキシアルカノアートは粘着性の、粘度の高い性質を有する。このことにより加工の際、大きなエネルギーの投入が必要となる。この直接的な結果として、一部温度に弱いバイオポリマーの分子量が分解してしまう。さらにシート製造の際には、ロールへの貼り付きが原因で製造が止まることにつながる。とりわけ包装工業において慣用の薄いシートは、この方法で経済的に製造することができない。
【０００５】
従って本発明の課題は、上記の欠点を有さない生分解性ポリエステル混合物を利用可能にすることである。
【０００６】
この課題は、冒頭で定義した生分解性ポリエステル混合物を使用することにより達成され、該混合物は以下により詳しく記載されている。本発明によるポリエステル混合物は、バイオディーゼル（成分ｉｉ）の添加という点で、従来技術とは異なる。バイオディーゼルはポリエステルｉ内で優れた潤滑剤効果を示し、この作用は慣用の潤滑剤、例えばステアリン酸カルシウム、およびエルクアミドの作用よりもさらに優れている。さらに、これらのポリマー混合物の粘度は減少し、かつその粘着作用は低減される。表１では、本発明による混合物の特性を、従来技術のものと比較している。
【０００７】
バイオディーゼルとは、脂肪酸の、および植物油のエステル、とりわけメチルエステルと理解される。バイオディーゼルとは例えば、メチル化されたナタネ油と理解される。しかしながらバイオディーゼルはまた、他の植物油、例えば大豆油、ヒマワリ油、およびパーム油から製造することもできる。バイオディーゼルの製造は例えば、Ｃｈｅｍｉｅ  Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ  Ｔｅｃｈｎｉｋ（７５），７８７〜７９１ｐ、およびＢｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ７０（１９９９），１〜１５ｐに記載されている。
【０００８】
本発明によるポリエステル混合物には、成分ｉとｉｉに対して０．０５〜５質量％、好ましくは０．１〜２質量％、およびとりわけ好ましくは０．１〜１質量％、バイオディーゼルが含まれている。
【０００９】
本発明によれば半芳香族ポリエステルとは、ポリエステル誘導体、例えばポリエーテルエステル、ポリエステルアミド、またはポリエーテルエステルアミドと理解されるべきである。適切な半芳香族ポリエステルには、連鎖延長されていない線状のポリエステルが含まれる（ＷＯ９２／０９６５４）。好ましいのは、連鎖延長された、および／または分枝状の半芳香族ポリエステルである。後者は冒頭で言及した明細書、ＷＯ９６／１５１７３〜１５１７１６、ＷＯ９６／２１６８９〜２１６９２、ＷＯ９６／２５４４６、ＷＯ９６／２５４４８、またはＷＯ９８／１２２４２より公知であり、これらは参照により本願に援用される。様々な半芳香族ポリエステルの混合物も、同様に考慮される。半芳香族のポリエステル製品はとりわけ、例えばＥｃｏｆｌｅｘ（登録商標）（ＢＡＳＦ株式会社）、およびＥａｓｔａｒ（登録商標）Ｂｉｏ（Ｎｏｖａｍｏｎｔ）であると理解することができる。
【００１０】
特に好ましい半芳香族ポリエステルに該当するのは、不可欠な成分として
ａ１）少なくとも１の脂肪族の、もしくは少なくとも１の脂環式のジカルボン酸、またはエステルを形成するこれらの誘導体、またはこれらの混合物３０〜９９ｍｏｌ％
ａ２）少なくとも１の芳香族ジカルボン酸、またはエステルを形成するこれらの誘導体、またはこれらの混合物１〜７０ｍｏｌ％、および
ａ３）スルホナート基を含む化合物０〜５ｍｏｌ％、
から成る酸成分Ａ）、
少なくとも１のＣ2〜Ｃ12アルカンジオール、または少なくとも１のＣ5〜Ｃ10シクロアルカンジオール、またはこれらの混合物から成るジオール成分Ｂ）、
および所望の場合はこれに加えて、
ｃ１）エーテル官能基を含む、式１
【化１】
2010520315.tif 000002
［式中、ｎは２、３または４であり、かつｍは２〜２５０の整数である］
の少なくとも１のジヒドロキシ化合物、
ｃ２）式ＩＩａ、またはＩＩｂ
【化２】
2010520315.tif 000003
の少なくとも１のヒドロキシカルボン酸
［式中、ｐは１〜１５００の整数であり、かつｒは１〜４の整数であり、そしてＧはフェニレン、−（ＣＨ2）q−（ただし、ｑは１〜５の整数）、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−、および−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ2（ただし、Ｒはメチルまたはエチル）から成る群から選択されている基である］、
ｃ３）少なくとも１のアミノＣ2〜Ｃ12アルカノール、または少なくとも１のアミノＣ5〜Ｃ10シクロアルカノール、またはこれらの混合物、
ｃ４）少なくとも１のジアミノＣ1〜Ｃ8アルカン、
ｃ５）一般式ＩＩＩ
【化３】
2010520315.tif 000004
［式中、Ｒ1は単結合、（ＣＨ2）zのアルキレン基（ただし、ｚ＝２、３または４）、またはフェニレン基である］
の少なくとも１の２，２’−ビスオキサゾリン
ｃ６）天然のアミノ酸、４〜６の炭素原子を有するジカルボン酸と、４〜１０の炭素原子を有するジアミンとの重縮合により得られるポリアミド、式ＩＶａおよびＩＶｂ
【化４】
2010520315.tif 000005
［式中、ｓは１〜１５００の整数であり、かつｔは１〜４の整数であり、かつＴはフェニレン、−（ＣＨ2）u−、（ただし、ｕは１〜１２の整数）、−Ｃ（Ｒ2）Ｈ−、および−Ｃ（Ｒ2）ＨＣＨ2（ただし、Ｒ2はメチルまたはエチル）から成る群から選択されている基である］
の化合物、
および繰り返し単位Ｖ
【化５】
2010520315.tif 000006
［式中、Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、置換されていない、もしくはＣ1〜Ｃ4アルキル基で最大３回置換されたフェニル、またはテトラヒドロフリルである］
を有するポリオキサゾリン、
から成る群から選択されている少なくとも１のアミノカルボン酸、
またはｃ１）〜ｃ６）から成る混合物
から選択されている成分Ｃ）、
および
ｄ１）エステル形成可能な少なくとも３つの基を有する少なくとも１の化合物、
ｄ２）少なくとも１のイソシアナート、
ｄ３）少なくとも１のジビニルエーテル、
またはｄ１）〜ｄ３）から成る混合物
から選択されている成分Ｄ）、
から選択されている１またはそれ以上の成分を含むポリエステルである。
【００１１】
成分ａ１）として好ましくは、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、またはその都度エステルを形成するこれらの誘導体、またはこれらの混合物を使用する。特に好ましくは、コハク酸、アジピン酸、またはセバシン酸、またはその都度エステルを形成するこれらの誘導体、またはこれらの混合物を使用する。特に好ましくは、アジピン酸、またはエステルを形成するこれらの誘導体、例えばこれらのアルキルエステル、またはこれらの混合物を使用する。「硬質」または「脆性の」成分ｉｂを有するポリマー混合物、例えばポリヒドロキシブチラートを製造する場合、脂肪族のジカルボン酸として好ましくは、セバシン酸、またはセバシン酸とアジピン酸との混合物を使用する。「軟質の」または「靭性のある」成分ｉｂを有するポリマー混合物、例えばポリヒドロキシブチラート−コバレリアートを製造する場合、脂肪族ジカルボン酸として好ましくは、コハク酸、またはコハク酸とアジピン酸との混合物を使用する。
【００１２】
コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびブラシル酸はまた、再生原料として利用可能な点で有利である。
【００１３】
芳香族ジカルボン酸、またはエステルを形成するこれらの誘導体ａ２は、個別に、または２もしくはそれ以上から成る混合物として使用することができる。特に好ましくは、テレフタル酸、またはエステルを形成するこれらの誘導体、例えばテレフタル酸ジメチルを使用する。
【００１４】
上記の半芳香族ポリエステル、および本発明によるポリエステル混合物は、一般的に生分解可能である。
【００１５】
本発明の意味において、ある物質または混合物質に対して「生分解可能」という特徴が満たされるのは、この物質または混合物質が、ＤＩＮＶ５４９００−２（１９９８年９月時点の予備基準）で定義された３つの方法の少なくとも１つの方法で少なくとも６０％の生分解性パーセンテージを有する場合である。
【００１６】
脂肪族のジカルボン酸と脂肪族ジオールとから、もしくは半芳香族のジカルボン酸から成る前述のポリエステルの他に、成分ｉとして適しているバイオポリマーは、ポリラクチド、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノアートである。好ましい成分ｉｉは、ポリラクチド（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシアルカノアート、およびとりわけここではポリヒドロキシブチラート（ＰＨＢ）、およびポリヒドロキシブチラート−コバレリアート（ＰＨＢＶ）である。これらに含まれている製品は例えば、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（登録商標）（Ｃａｒｇｉｌｌ  Ｄｏｗ社製のポリラクチド）、Ｂｉｏｃｙｃｌｅ（登録商標）（ＰＨＢ  Ｉｎｄ．社製のポリヒドロキシブチラート）；Ｅｎｍａｔ（登録商標）（Ｔｉａｎａｎ社製のポリヒドロキシブチラート−コバレリアート）である。
【００１７】
本発明の好ましい実施態様は、成分ｉが
ｉａ）脂肪族の、または脂肪族と芳香族のジカルボン酸と、脂肪族のジヒドロキシ化合物とから成るポリエステル、またはポリラクチドが、成分ｉに対して９０〜９９．９質量％、および
ｉｂ）ポリヒドロキシブチラートが、成分ｉに対して０．１〜１０質量％、
という組成から成る、請求項１に記載のポリエステル混合物に関する。
【００１８】
バイオディーゼルの好ましくない特性は、バイオディーゼルが表面、例えばシートの表面に移動し得ることである。このことにより最終的に、いわゆるバイオディーゼル滲出に、そして潤滑剤効果の減少につながり得る。
【００１９】
意外なことに、ポリヒドロキシブチラート、例えばＴｉａｎａｎ社製のＥｎｍａｔ（登録商標）、またはＰＨＢ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｓ社製のＢｉｏｃｙｃｌｅ（登録商標）の添加は、バイオディーゼルの滲出を抑制、または完全に回避できることが判明した。
【００２０】
成分ｉに対して０．１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、およびとりわけ好ましくは０．１〜５質量％、ポリヒドロキシブチラートを添加すれば、一般的に充分である。こうしてバイオディーゼルの潤滑剤効果を、著しく向上させることができる。
【００２１】
熱可塑性プラスチックを押出成形で製造するため、例えばシートの製造のために、バブル安定性が極めて重要である。成分ｉａが好ましくは連続相を、または少なくとも共連続相を形成し、かつ成分ｉｂが前記相の別々の範囲に埋め込まれている混合物が、良好なバブル安定性を有することが判明した。成分ｉａに連続相を形成させるため、この混合物は一般的に、成分ｉａを４０質量％以上有する。
【００２２】
本発明による生分解性ポリエステル混合物は、本発明に必要不可欠ではない当業者に公知のさらなる含有物質を含むことができる。その例は例えば、プラスチック工業において慣用の添加剤、例えば安定化剤、中和剤、潤滑剤、および離型剤、粘着防止剤、着色剤、または充填材である。
【００２３】
ポリエステル混合物は慣用の添加剤に加えて付加的に、相溶化剤、例えばスチレン、アクリル酸エステル、および／またはメタクリル酸エステルベースのエポキシド基含有コポリマー、またはビスフェノールＡエポキシドまたはエポキシド基を含む天然油、脂肪酸エステル、または脂肪酸アミドを、成分ｉｉｉとして含むことができる。
【００２４】
好ましくは、スチレン、アクリル酸エステル、および／またはメタクリル酸エステルベースのエポキシド基含有コポリマーを使用する。これらの化合物は一般的に、分子内に２またはそれ以上のエポキシド基を有する。とりわけ適しているのは、オリゴマーもしくはポリマーをエポキシ化した化合物、例えばジカルボン酸もしくはポリカルボン酸のジグリシドエステルもしくはポリグリシドエステル、またはジオールもしくはポリオールのジグリシドエーテルもしくはポリグリシドエーテル、またはスチレンとグリシジル（メタ）アクリラートとから成るコポリマーであり、これらは例えばＪｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ社からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）ＡＤＲ４３６８という商標で市販されている。
【００２５】
さらなる好ましい成分ｉｉｉは、少なくとも１の炭素−炭素二重結合、または炭素−炭素三重結合を含み、かつ少なくとも１のエポキシド基を分子中に含む化合物である。とりわけ適しているのは、グリシジルアクリラート含有ポリマーと、グリシジルメタクリラート含有ポリマーである。
【００２６】
成分ｉｉｉ）は、成分ｉ）〜ｉｉ）の全質量に対して０．１〜１５質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、および特に好ましくは０．５〜２質量％で使用する。
【００２７】
公知の方法に従って、それぞれの成分から本発明による生分解性ポリエステル混合物を製造することができる（ＥＰ７９２３０９、およびＵＳ５，８８３，１９９）。
【００２８】
例えば、すべての成分ｉａ、ｉｂ、およびｉｉを、当業者に公知の混合装置、例えば混練機または押出機内で、上昇させた温度、例えば１２０℃〜２００℃で一工程で混合して、そして反応させることができる。
【００２９】
さらには、好ましいポリエステル混合物の改善された製造方法が判明した。
【００３０】
このために第一工程において、成分ｉａ２０〜５５質量％と、成分ｉｂ２０〜５５質量％、および成分ｉｉ１５〜２５質量％とを１１０〜１４５℃の範囲の温度で混合してマスターバッチにし、そして第二工程においてこのマスターバッチに、成分ｉａもしくはｉｂを添加混合し、そして成分ｉａ、ｉｂ、およびｉｉｉから得られる混合物を１３０〜２００℃の温度で反応させる。
【００３１】
亜鉛、スズ、チタン化合物、およびＣ1〜Ｃ12アルキルトリフェニルホスホニウムハロゲン化物から成る群から選択された活性剤を使用することによって、合成工程における温度を一般的に低下させ、従って温度に弱いバイオポリマー、例えばポリヒドロキシブチラートの分解を避けることができる。
【００３２】
本発明によるポリエステル混合物は特に、成形部材、シート、または繊維の製造に適している。この製造は、当業者に公知の手法で行うことができる。
【００３３】
改善された分解性を有する生分解性ポリエステル混合物の特別な適用範囲は、シート、とりわけ農業用のマルチシートの製造のための使用に関する。これらのマルチシートはたいていは若い苗木を保護するため、およびその生長を促進するために農地に敷く。収穫後はこれらのマルチシートを農地に放置するか、または生分解性マルチシートの場合は土に鋤き込む。これらのマルチシートの生分解は、翌年の種まきが始まるまでに充分進んでいる必要がある。
【００３４】
本発明による生分解性ポリエステル混合物により、問題なく（バブル安定的に）破壊抵抗性のあるシートに加工することができる、生分解性ポリエステル混合物が得られる。
【００３５】
実施例
使用材料
成分ｉａ）：Ｅｃｏｆｌｅｘ（登録商標）Ｆ  ＢＸ７０１１（ＢＡＳＦ株式会社）
ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ４０４２Ｄ（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ）
成分ｉｂ）：Ｂｉｏｃｙｃｌｅ（登録商標）ＰＨＢ９４（ＰＨＢ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｓ／ａ  Ｉｎｃ．）
成分ｉｉ）バイオディーゼル（ＡＤＭ）
Ｉ．分岐剤バッチ
Ｂ１：Ｅｃｏｆｌｅｘ３２％、バイオディーゼル２０％、ＰＨＢ４８％
Ｂ２：Ｅｃｏｆｌｅｘ５０％、バイオディーゼル２０％、ＰＨＢ３０％
Ｂ３：Ｅｃｏｆｌｅｘ３２％、バイオディーゼル２０％、ＰＬＡ４８％
Ｂ４：Ｅｃｏｆｌｅｘ３２％、バイオディーゼル２０％、ポリカプロラクトン４８％
Ｂ５：Ｅｃｏｆｌｅｘ８０％、バイオディーゼル２０％
ＶＢ６：Ｅｃｏｆｌｅｘ８０％、エルクアミド２０％
ＶＢ７：Ｅｃｏｆｌｅｘ８０％、ステアリン酸カルシウム２０％
ＩＩ：成形材料の製造と、シートの製造
押出機の直径９０ｍｍ、押出機の長さ２２５０ｍｍ、および２つの冷却回転ロール（最初のロールの直径４００ｍｍ；二番目のロールの直径１５０ｍｍ）を有するＲｅｉｆｅｎｈａｅｕｓｅｒ社の冷却ロール装置で、表１に記載した混合比の成形材料から、溶融温度１７５℃、処理量３８ｋｇ／ｈ、引き取り速度１５ｍ／分、および冷却ロールについて表１に記載したロール温度で、その他の条件についてはその都度同一の条件で、冷却ロール押出法によりシートを製造した。シート製造の間、冷却ロールへの成形材料の貼り付きがどれくらいの頻度で確認されたかを、表１から読み取ることができる。貼り付きが視認できたのは、シートが通常の離脱点から逸れて第一の回転ロールに貼り付いたままになり、そしてこの後突然剥がれる時であった（これとは逆に、貼り付かないシートは突然剥がれることなく、第一の回転ローラから常に同一の離脱点で剥がれる）。表１の最後の列にある貼り付き頻度は、視覚的に確認可能な、第一の回転ロールからシートが突然剥離する現象の１分あたりの数である。
【表１】
2010520315.tif 000007
【００３６】
本発明による成形材料３〜１２から製造したシートは、加工の際に工具に対して貼り付く傾向が減少し、従って成形材料１、２、および１３〜１６から製造したシートと比較して加工処理量を増加させることができた。
【００３７】
好ましいポリエステル混合物１〜６から製造したシートは、特に貼り付きにくい傾向を示した。これらの実施例においては、分岐剤Ｂ１、またはＢ２を使用した。
【国際調査報告】
2010520315.tif 000013
2010520315.tif 000014
2010520315.tif 000015
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