(57)【要約】  本発明が特許請求するのは、式（Ｉ）：【化１】2010520311.tif 000055［式中、Ｇ１及びＧ２のそれぞれが、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、トリフルオロメチル、ハロゲン、ニトロ、シアノ又は−ＳＯ２−Ｔであるが、ここでＴが、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、アリール又はアリールオキシであり、Ｋが、カップリング成分であり、そしてｎが、１又は２である］の染料、それらを製造するための方法、それらの使用、及びそれらを含むインクジェット捺染のためのインキである。
2010520311.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2010520311.tif 000044
［式中、
Ｇ１及びＧ２のそれぞれが、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、トリフルオロメチル、ハロゲン、ニトロ、シアノ又は−ＳＯ２−Ｔであるが、ここでＴが、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、アリール又はアリールオキシであり、
Ｋが、カップリング成分であり、そして
ｎが、１又は２である］
で表される染料。
【請求項２】
Ｋが、式（ＩＩａ）： 
【化２】
2010520311.tif 000045
［式中、
Ｒ１が、水素、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルスルホンアミノ又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノであり、
Ｒ２及びＲ３のそれぞれが、独立して、水素；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルケニル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５，−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルケニル；−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル；又は、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在され、かつヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル；であり、
Ｒ４が、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ又はハロゲンであるか、又は、
Ｒ２とＲ４とが一緒になって、（Ｃ２〜Ｃ５）−アルキレン；（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ若しくはアリールによって置換された（Ｃ２〜Ｃ５）−アルキレン；（Ｃ２〜Ｃ５）−アルケニレン；又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ若しくはアリールによって置換された（Ｃ２〜Ｃ５）−アルケニレン；であり、
Ｒ５が、水素又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり、そして
Ｒ６が、水素又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルである］であるか、
又は式（ＩＩｂ）：
【化３】
2010520311.tif 000046
［式中、
Ｒ７が、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル又はトリフルオロメチルであり、そして
Ｒ８が、水素；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルケニル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルケニル；−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル；又は、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在され、かつヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル；である］であるか、
又は式（ＩＩｃ）：
【化４】
2010520311.tif 000047
［式中、
Ｒ９が、水素；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルケニル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルケニル；−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル；又は、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在され、かつヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル；である］であるか、
又は式（ＩＩｄ）：
【化５】
2010520311.tif 000048
［式中、
Ｒ１０が、水素；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルケニル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルケニル；−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル；又は、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在され、かつヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル；であり、そして
Ｒ１１が、水素；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；又はアリール；である］である請求項１に記載の染料。
【請求項３】
式（Ｉａ）：
【化６】
2010520311.tif 000049
［式中、Ｇ１、Ｇ２及びＫは、請求項１において定義されたものである］
の、請求項１又は２に記載の染料。
【請求項４】
式（Ｉｂ）：
【化７】
2010520311.tif 000050
［式中、Ｇ１、Ｇ２及びＫは先に定義されたものである］
の、請求項１又は２に記載の染料。
【請求項５】
式（Ｉｃ）：
【化８】
2010520311.tif 000051
［式中、Ｇ１及びＫは先に定義されたものである］
の、請求項１又は２に記載の染料。
【請求項６】
式（Ｉａａ）：
【化９】
2010520311.tif 000052
［式中、
Ｇ１及びＧ２のそれぞれが、独立して、水素、塩素、臭素、ニトロ又はシアノであり、
Ｒ１が、水素、メチル、エチル、メチルスルホニルアミノ、アセチルアミノ又はプロピオニルアミノであり、
Ｒ２及びＲ３のそれぞれが、独立して、水素；メチル；エチル；プロピル；ブチル；ヒドロキシ、シアノ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＯＣ２Ｈ５、−ＣＯＯフェニル、−ＯＣＯＣＨ３、−ＯＣＯＣ２Ｈ５、−ＯＣＯフェニル、メトキシ、エトキシ若しくはフェニルによって置換されたメチル、エチル、プロピル又はブチル；又はアリル；であり、そして
Ｒ４が、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ又は塩素である］
の、請求項１に記載の染料。
【請求項７】
式（Ｉｂａ）：
【化１０】
2010520311.tif 000053
［式中、
Ｇ２が、水素、塩素、臭素、ニトロ又はシアノであり、
Ｇ１は、Ｇ２が水素の場合には水素又はニトロであり、Ｇ２がニトロ又はシアノの場合にはニトロであり、Ｇ２が塩素の場合には塩素又はニトロであり、そしてＧ２が臭素の場合には臭素又はニトロであり、
Ｒ１が、水素、メチル、エチル、メチルスルホニルアミノ、アセチルアミノ又はプロピオニルアミノであり、
Ｒ２及びＲ３のそれぞれが、独立して、水素；メチル；エチル；プロピル；ブチル；ヒドロキシ、シアノ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＯＣ２Ｈ５、−ＣＯＯフェニル、−ＯＣＯＣＨ３、−ＯＣＯＣ２Ｈ５、−ＯＣＯフェニル、メトキシ、エトキシ若しくはフェニルによって置換されたメチル、エチル、プロピル又はブチル；又はアリル；であり、そして
Ｒ４が、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ又は塩素である］
の、請求項１に記載の染料。
【請求項８】
式（ＩＩＩ）：
【化１１】
2010520311.tif 000054
［式中、Ｇ１、Ｇ２及びｎは、請求項１において定義されたものである］
のアミンのジアゾ化、及び式（ＩＶ）：
Ｈ−Ｋ    （ＩＶ）
［式中、Ｋは請求項１において定義されたものである］
の化合物へのカップリングを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の染料を製造するための方法。
【請求項９】
合成織物材料又はそれらの繊維のブレンド物を染色又は捺染するための、請求項１〜７のいずれか一項に記載の染料の使用。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の少なくとも１種の染料を含む、インクジェット捺染のためのインキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散染料の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
シアノメチルエステル基を含む分散染料は公知であり、たとえば以下の文献に記載がある：特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、及び特許文献１１。それらの文献に開示されている染料はすべて、そのカップリング成分中にシアノメチルエステル基を有している。
【０００３】
【特許文献１】英国特許第９０９，８４３号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第２１３０９９２号明細書
【特許文献３】英国特許第１，４５７，５３２号明細書
【特許文献４】英国特許第１，５３６，４２９号明細書
【特許文献５】仏国特許出願公開第１，５３１，１４７号明細書
【特許文献６】米国特許第３，７７６，８９８号明細書
【特許文献７】特開昭５５−１６１８５７号公報
【特許文献８】英国特許第２，１０４，０８８号明細書
【特許文献９】欧州特許出願公開第０  ６８５  ５３１Ａ１号明細書
【特許文献１０】国際公開第９５／２００１４号パンフレット
【特許文献１１】国際公開第２００５／０４０２８３号パンフレット
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の発明者らは、意外なことには、以下において定義されるようなジアゾ成分中にシアノメチルエステル基を含む染料を使用すると、優れた湿潤堅牢性を有するポリエステルの染色物が得られることを見出した。
【０００５】
本発明が特許請求するのは式（Ｉ）の染料である。
【化１】
2010520311.tif 000003
［式中、
Ｇ１及びＧ２のそれぞれが、独立して、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、トリフルオロメチル、ハロゲン、ニトロ、シアノ又は−ＳＯ２−Ｔであるが、ここでＴが、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、アリール又はアリールオキシであり、
Ｋが、カップリング成分であり、そして
ｎが、１又は２である］
【０００６】
カップリング成分Ｋは、分散染料の製造のために使用される、いかなるカップリング成分であってもよい。そのようなカップリング成分は文献に記載があり、当業者には公知である。
【０００７】
好適なカップリング成分Ｋは、次式（ＩＩａ）のものである。
【化２】
2010520311.tif 000004
［式中、
Ｒ１が、水素、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルスルホンアミノ又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノであり、
Ｒ２及びＲ３のそれぞれが、独立して、水素；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルケニル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５，−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルケニル；−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル；又は、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在され、かつヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル；であり、
Ｒ４が、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ又はハロゲンであるか、又は、
Ｒ２とＲ４とが一緒になって、（Ｃ２〜Ｃ５）−アルキレン；（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ若しくはアリールによって置換された（Ｃ２〜Ｃ５）−アルキレン；（Ｃ２〜Ｃ５）−アルケニレン；又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ若しくはアリールによって置換された（Ｃ２〜Ｃ５）−アルケニレン；であり、
Ｒ５が、水素又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり、そして
Ｒ６が、水素又は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルである］
【０００８】
特に好ましいカップリング成分Ｋは、以下の基を有する式（ＩＩａ）に相当する。
Ｒ１が、水素、メチル、エチル、メチルスルホニルアミノ、アセチルアミノ又はプロピオニルアミノであり、
Ｒ２及びＲ３のそれぞれが、独立して、水素；メチル；エチル；プロピル；ブチル；ヒドロキシ、シアノ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＯＣ２Ｈ５、−ＣＯＯフェニル、−ＯＣＯＣＨ３、−ＯＣＯＣ２Ｈ５、−ＯＣＯフェニル、メトキシ、エトキシ若しくはフェニルによって置換されたメチル、エチル、プロピル又はブチル；又はアリル；であり、そして
Ｒ４が、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ又は塩素である。
【０００９】
さらに特に好ましいカップリング成分Ｋは、次式（ＩＩａａ）に相当する。
【化３】
2010520311.tif 000005
［式中、Ｒ３は、先に定義されたものである］
【００１０】
さらに好適なカップリング成分Ｋは、次式（ＩＩｂ）のものである。
【化４】
2010520311.tif 000006
［式中、
Ｒ７が、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル又はトリフルオロメチルであり、そして
Ｒ８が、水素；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルケニル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルケニル；−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル；又は、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在され、かつヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル；である］
【００１１】
さらに特に好ましいカップリング成分Ｋは、以下の基を有する式（ＩＩｂ）に相当する。
Ｒ７が、メチルであり、そして
Ｒ８が、メチル又はエチルである。
【００１２】
さらに好適なカップリング成分Ｋは、次式（ＩＩｃ）のものである。
【化５】
2010520311.tif 000007
［式中、
Ｒ９が、水素；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルケニル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルケニル；−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル；又は、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在され、かつヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル；である］
【００１３】
さらに特に好ましいカップリング成分Ｋは、以下の基を有する式（ＩＩｃ）に相当する。
Ｒ９が、メチル、エチル、ヒドロキシメチル又はヒドロキシエチルである。
【００１４】
さらに好適なカップリング成分Ｋは、次式（ＩＩｄ）のものである。
【化６】
2010520311.tif 000008
［式中、
Ｒ１０が、水素；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルケニル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルケニル；−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル；又は、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在され、かつヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ、イミド基若しくはアリールによって置換された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル；であり、そして
Ｒ１１が、水素；（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、−ＣＯＯＲ５、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ３Ｒ５、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アシルアミノ若しくはアリールによって置換された（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル；又はアリール；である］
【００１５】
さらに特に好ましいカップリング成分Ｋは、以下の基を有する式（ＩＩｄ）に相当する。
Ｒ１０が、メチル又はエチルであり、そして
Ｒ１１が、メチル、エチル又はフェニルである。
【００１６】
アルキル基は直鎖状でも分岐状でもよく、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル又はｎ−ブチルである。同じ論理がアルコキシ基にもあてはまり、好ましくはメトキシ、エトキシ又はプロポキシである。
【００１７】
アルケニル基は、好ましくはビニル又はアリルであるが、ここでアルキレン基は、好ましくはメチレン、エチレン又はプロピレンである。
【００１８】
アシル基は、好ましくはアセチル基であり、したがってアシルアミノ基は、好ましくはアセチルアミノであり、アシルオキシ基は好ましくはアセチルオキシである。
【００１９】
好適なイミド基は、マレイミド、スクシンイミドであるが、特に好ましいのはフタルイミドである。
【００２０】
−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ７からなる群から選択される１、２若しくは３個のヘテロ原子によって介在された（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキル基の例としては、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２−ＮＲ７’−ＣＨ２−、又は−（ＣＨ２）２−ＮＲ７’−（ＣＨ２）２−が挙げられるが、ここでＲ７’は水素又はメチルである。
【００２１】
ハロゲンは、好ましくはフッ素、塩素又は臭素である。
【００２２】
アリールは、好ましくはフェニル又はナフチルであり、その一方でアリールオキシは、好ましくはフェノキシ又はナフトキシである。
【００２３】
アリール及びアリールオキシ基は、１、２又は３個の置換基によって置換されていてもよい。そのような置換基の例としては、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）−アルコキシ、ハロゲン、シアノ及びニトロが挙げられる。
【００２４】
本発明における好適な染料は、式（Ｉａ）の染料である。
【化７】
2010520311.tif 000009
［式中、Ｇ１、Ｇ２及びＫは先に定義されたものである］
【００２５】
式（Ｉａ）の特に好ましい染料においては、Ｇ１及びＧ２のそれぞれが、独立して、水素、塩素、臭素、ニトロ又はシアノであり、Ｋが、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）又は（ＩＩｄ）のカップリング成分であるが、先に特に好ましいとして定義されたカップリング成分が好ましい。
【００２６】
本発明におけるさらに好適な染料は、次式（Ｉｂ）の染料である。
【化８】
2010520311.tif 000010
［式中、Ｇ１、Ｇ２及びＫは先に定義されたものである］
【００２７】
式（Ｉｂ）の特に好ましい染料においては、Ｇ２が、水素、塩素、臭素、ニトロ又はシアノであり、Ｇ１は、Ｇ２が水素の場合には水素又はニトロであり、Ｇ２がニトロ又はシアノである場合にはニトロであり、Ｇ２が塩素の場合には塩素又はニトロであり、Ｇ２が臭素の場合には臭素又はニトロであり、そして、Ｋが式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）又は（ＩＩｄ）のカップリング成分であるが、先に特に好ましいとして定義されたカップリング成分が好ましい。
【００２８】
本発明におけるさらに好適な染料は、次式（Ｉｃ）の染料である。
【化９】
2010520311.tif 000011
［式中、Ｇ１及びＫは先に定義されたものである］
【００２９】
式（Ｉｃ）の特に好ましい染料においては、Ｇ１がニトロであり、そしてＫが、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）又は（ＩＩｄ）のカップリング成分であるが、先に特に好ましいとして定義されたカップリング成分が好ましい。
【００３０】
特に好適な染料は、式（Ｉａａ）の染料である。
【化１０】
2010520311.tif 000012
［式中、
Ｇ１及びＧ２のそれぞれが、独立して、水素、塩素、臭素、ニトロ又はシアノであり、Ｒ１が、水素、メチル、エチル、メチルスルホニルアミノ、アセチルアミノ又はプロピオニルアミノであり、
Ｒ２及びＲ３のそれぞれが、独立して、水素；メチル；エチル；プロピル；ブチル；ヒドロキシ、シアノ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＯＣ２Ｈ５、−ＣＯＯフェニル、−ＯＣＯＣＨ３、−ＯＣＯＣ２Ｈ５、−ＯＣＯフェニル、メトキシ、エトキシ若しくはフェニルによって置換されたメチル、エチル、プロピル又はブチル；又はアリル；であり、そして
Ｒ４が、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ又は塩素である］
【００３１】
さらに特に好適な染料は、式（Ｉｂａ）の染料である。
【化１１】
2010520311.tif 000013
［式中、
Ｇ２が、水素、塩素、臭素、ニトロ又はシアノであり、
Ｇ１は、Ｇ２が水素の場合には水素又はニトロであり、Ｇ２がニトロ又はシアノの場合にはニトロであり、Ｇ２が塩素の場合には塩素又はニトロであり、そしてＧ２が臭素の場合には臭素又はニトロであり、
Ｒ１が、水素、メチル、エチル、メチルスルホニルアミノ、アセチルアミノ又はプロピオニルアミノであり、
Ｒ２及びＲ３のそれぞれが、独立して、水素；メチル；エチル；プロピル；ブチル；ヒドロキシ、シアノ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＯＣ２Ｈ５、−ＣＯＯフェニル、−ＯＣＯＣＨ３、−ＯＣＯＣ２Ｈ５、−ＯＣＯフェニル、メトキシ、エトキシ若しくはフェニルによって置換されたメチル、エチル、プロピル又はブチル；又はアリル；であり、そして
Ｒ４が、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ又は塩素である］
【００３２】
式（Ｉ）の化合物は、アゾ化合物を製造するための通常の方法で得ることができるが、たとえば、式（ＩＩＩ）：
【化１２】
2010520311.tif 000014
［式中、Ｇ１、Ｇ２及びｎは先に定義されたものである］
のアミンをジアゾ化し、そして、式（ＩＶ）：
Ｈ−Ｋ    （ＩＶ）
［ここでＫは、先に定義されたものである］
の化合物とカップリングさせる方法による。
【００３３】
典型的には、式（ＩＩＩ）のアミンを、酸性媒体たとえば酢酸、プロピオン酸又は塩酸の中で、ニトロソ化反応剤たとえばニトロシル硫酸、亜硝酸ナトリウム又は亜硝酸メチルを使用し、−１０℃〜１０℃の温度でジアゾ化させてもよい。式（ＩＶ）の化合物へのカップリングは、そのジアゾ化させたアミンを式（ＩＶ）の化合物に、文献に記載されており当業者に公知の条件下に添加することにより実施することができる。
【００３４】
カップリングさせた後、式（Ｉ）の化合物は、その反応混合物から、濾過などの各種の好都合な手段によって回収してもよい。
【００３５】
式（ＩＩＩ）のシアノメチルエステル含有アミンは、市販されているか又は文献記載の出発物質から、当業者には公知であり文献にも記載されている各種の方法によって製造することができる。たとえば、テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．）、２００４、９６９〜９７２頁；ヘルベチカ・キミカ・アクタ（Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ）、１９６４、２４４４〜２４４８頁、及びシンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、１９９５、１４８３〜１４８４頁に記載されている方法を使用して、式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｇ）の化合物を調製することができる。
【化１３】
2010520311.tif 000015
【００３６】
状況によっては、酸素及び／又は窒素上での反応から生じる、反応生成物の混合物が得られる。それらの混合物を直接使用することが可能であるが、その理由は、必要とされる選択された酸素が反応した反応生成物だけが、ジアゾ化及びカップリング反応をして、最終的な染料を形成するからである。
【００３７】
式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）又は（ＩＩＩｇ）の化合物は、酢酸ナトリウムの存在下に、酢酸中で、１モル当量（化合物（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｅ）及び（ＩＩＩｇ））又は２モル当量（化合物（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｄ））の臭素を用いて処理することによって、モノ臭素化又はジ臭素化させることができる。
【００３８】
式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）又は（ＩＩＩｇ）の化合物はまた、塩酸又は酢酸の混合物中で、１モル当量（化合物（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｅ）及び（ＩＩＩｇ））又は２モル当量（化合物（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｄ））の酸化剤たとえば過酸化水素を用いて処理することによって、モノ塩素化又はジ塩素化させることができる。
【００３９】
このようにして、式（ＩＩＩｈ）〜（ＩＩＩｑ）の化合物を製造することができる。
【化１４】
2010520311.tif 000016
【００４０】
式（ＩＶ）の化合物は公知であるか、又は当業者に公知の標準的な条件下で容易に製造される。
【００４１】
式（Ｉ）の化合物は、合成織物材料、特にポリエステル織物材料及びそれと綿などのセルロース系材料との繊維ブレンド物を染色又は捺染するには有用であり、それらに優れた湿潤堅牢性を有する色を付与する。
【００４２】
式（Ｉ）の染料を用いた、上記の繊維商品の染色は自体公知の方法で実施することができるが、好ましくは、水性分散体から、必要に応じてキャリヤーの存在下に、８０〜１１０℃の間で、吸尽プロセスによるか、１１０〜１４０℃の染色オートクレーブ中でのＨＴプロセスによるか、又はいわゆる加熱固着プロセス（この場合は、染液を用いて商品をパジングし、次いで約１８０〜２３０℃で固着させる）による。
【００４３】
上述の繊維商品は、式（Ｉ）の染料を捺染糊の中に組み入れ、そのペーストを用いて捺染した商品を、必要に応じてキャリヤーの存在下に、１８０〜２３０℃の間の温度でＨＴスチーム、加圧スチーム又は乾熱を使用して、その染料を固着させるという手段により、自体公知の方法において捺染することも可能である。
【００４４】
式（Ｉ）の染料は、上述の用途に使用する染液又は捺染糊中では、可能な限り微細な分散体として存在させるべきである。
【００４５】
そのような染料の微細な分散体は、自体公知の方法で、製造をしている際に得られた染料を、液状媒体中、好ましくは水中に分散剤と共に懸濁させ、その混合物を剪断力の作用に暴露させて元々存在していた粒子を機械的に微粉砕して、最適な比表面積を得て、染料の沈降が可能な限り低くなるようなレベルとする手段によって得られる。染料の粒子径は一般的には、０．５〜５μｍの間、好ましくは約１μｍである。
【００４６】
使用する分散剤は、ノニオン性又はアニオン性とすることができる。ノニオン性分散剤としては、たとえば、アルキレンオキシドたとえば、エチレンオキシド若しくはプロピレンオキシドと、アルキル化可能な化合物たとえば、脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、フェノール、アルキルフェノール、又はカルボン酸アミンとの反応生成物が挙げられる。アニオン性分散剤としては、たとえば、リグニン−スルホネート、アルキル−若しくはアルキルアリール−スルホネート、又はアルキルアリールポリグリコールエーテルサルフェートが挙げられる。
【００４７】
ほとんどの使用方法においては、このようにして得られた染料配合物は、注入可能であるべきである。したがって、この場合には、染料と分散剤の含量が制限される。一般的には、分散体では、染料含量を５０重量パーセントまで、分散剤含量を２５重量パーセントまでとする。経済的な理由から、染料含量は通常、１５重量パーセント未満に下げることはない。
【００４８】
分散体にはさらに、その他の助剤、たとえば酸化剤又は殺菌剤としてはたらくものが含まれていてもよい。そのような薬剤は、当業者には周知である。
【００４９】
そのようにして得られた染料分散体を使用して、捺染糊又は染液を極めて有利に調製することができる。
【００５０】
ある種の使用分野においては、粉末配合物が好ましい。それらの粉末には、染料、分散剤、並びにその他の助剤たとえば、湿潤剤、酸化剤、保存剤又は除塵剤が含まれる。
【００５１】
微細な染料配合物を調製するのに好ましい方法には、上述の液状の染料分散体から液体を除去することが含まれ、それには、真空乾燥、凍結乾燥、ローラー乾燥機上での乾燥などによるが、噴霧乾燥によるのが好ましい。
【００５２】
さらに、式（Ｉ）の本発明の染料は、デジタルインクジェット捺染のためのインキにおいて、有利に使用することができる。
【００５３】
したがって、本発明はさらに、式（Ｉ）の少なくとも１種の染料を含むインクジェット捺染のためのインキにも関する。
【００５４】
デジタルインクジェット捺染において使用されるインキは通常水性インクであって、０．１％〜２０％の分散剤をさらに含んでいる。有用な分散剤としては、たとえば、スルホン化若しくはスルホメチル化リグニン、芳香族スルホン酸のホルムアルデヒド縮合体、置換若しくは非置換のフェノール誘導体のホルムアルデヒド縮合体、ポリアクリレート又はそのコポリマー、スチレンオキシドポリエーテル、改質ポリウレタン、アルキレンオキシドと、アルキル化可能な化合物たとえば脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、カルボキサミド、樹脂酸、又はさらには置換若しくは非置換フェノールとの反応生成物などが挙げられる。
【００５５】
連続流動プロセスにおいて使用するインキは、電解質を添加することによって、０．５〜２５ｍＳ／ｃｍの範囲の導電性に調節することができる。
【００５６】
有用な電解質としてはたとえば、硝酸リチウム、又は硝酸カリウムなどが挙げられる。
【００５７】
それに加えて、本発明のインキには、典型的なインクジェット有機溶媒を、１〜６０％、好ましくは５〜４０重量％の全量でさらに含んでいてよい。
【実施例】
【００５８】
実施例１
２−｛４−［（２−シアノ−エチル）−エチル−アミノ］−フェニルアゾ｝−５−ニトロ−安息香酸シアノメチルエステル
【化１５】
2010520311.tif 000017
３．３部の化合物（ＩＩＩｂ）、２０部のプロピオン酸及び４０部の酢酸を仕込み、冷却して５℃とした。温度を１０℃未満に保ちながら、５．１部の４０％（ｗ／ｗ）ニトロシル硫酸を添加した。そのジアゾ化混合物を、５〜１０℃でさらに２時間撹拌した。別の容器に、２．７部の３−（エチル−フェニル−アミノ）−プロピオニトリル、１００部のメタノール、１部のスルファミン酸及び１００部の氷を仕込んだ。撹拌しながら、ジアゾ化混合物を徐々に加えてから、さらに３００部の氷を加えた。その反応混合物を一夜撹拌し、その反応生成物を濾過により単離し、水を用いて洗浄し、そして乾燥させて、４．９部の２−｛４−［（２−シアノ−エチル）−エチル−アミノ］−フェニルアゾ｝−５−ニトロ−安息香酸シアノメチルエステルを得た。
λｍａｘ＝４９６ｎｍ（ＤＭＦ）。
【００５９】
その水性分散体からポリエステル物質を染色すると、優れた湿潤堅牢性を有する赤色の色調が認められた。
【００６０】
実施例１に説明した手順に従って、式（Ｉｂａ）の本発明の染料［表１］を製造した（λｍａｘはＤＭＦ中で測定し、ｎｍの単位で示す）。
【化１６】
2010520311.tif 000018
【００６１】
【表１】
2010520311.tif 000019
【００６２】
【表２】
2010520311.tif 000020
【００６３】
実施例１に説明した手順に従って、式（Ｉａａ）の染料［表２］を製造した（λｍａｘはＤＭＦ中で測定し、ｎｍの単位で示す）。
【化１７】
2010520311.tif 000021
【００６４】
【表３】
2010520311.tif 000022
【００６５】
【表４】
2010520311.tif 000023
【００６６】
【表５】
2010520311.tif 000024
【００６７】
実施例１に説明した手順に従って、式（Ｉｃａ）の染料［表３］を製造した（λｍａｘはＤＭＦ中で測定し、ｎｍの単位で示す）。
【化１８】
2010520311.tif 000025
【００６８】
【表６】
2010520311.tif 000026
【００６９】
実施例１に説明した手順に従って、式（Ｉａｂ）の染料［表４］を製造した（λｍａｘはＤＭＦ中で測定し、ｎｍの単位で示す）。
【化１９】
2010520311.tif 000027
【００７０】
【表７】
2010520311.tif 000028
【００７１】
実施例１に説明した手順に従って、式（Ｉｂｃ）の染料［表５］を製造した（λｍａｘはＤＭＦ中で測定し、ｎｍの単位で示す）。
【化２０】
2010520311.tif 000029
【００７２】
【表８】
2010520311.tif 000030
【００７３】
実施例１に説明した手順に従って、式（Ｉａｃ）の染料［表６］を製造した（λｍａｘはＤＭＦ中で測定し、ｎｍの単位で示す）。
【化２１】
2010520311.tif 000031
【００７４】
【表９】
2010520311.tif 000032
【００７５】
実施例１に説明した手順に従って、式（Ｉａｄ）の染料［表７］を製造した（λｍａｘはＤＭＦ中で測定し、ｎｍの単位で示す）。
【化２２】
2010520311.tif 000033
【００７６】
【表１０】
2010520311.tif 000034
【００７７】
実施例１に説明した手順に従って、式（Ｉａｅ）の染料［表８］を製造した（λｍａｘはＤＭＦ中で測定し、ｎｍの単位で示す）。
【化２３】
2010520311.tif 000035
【００７８】
【表１１】
2010520311.tif 000036
【００７９】
実施例１３７
実施例１に説明した手順に従った、式（Ｉｂｄ）の染料。
【化２４】
2010520311.tif 000037
λｍａｘ＝５６６ｎｍ（ＤＭＦ）
【００８０】
実施例１３８
４−（２−アセチルアミノ−４−ジアリルアミノ−５−メトキシ−フェニルアゾ）−３，５−ジシアノ−安息香酸シアノメチルエステル
【化２５】
2010520311.tif 000038
６．７部の実施例１１２の染料、３．２部のシアン化銅（Ｉ）、０．３部のイミダゾール、０．２部のヨウ化ナトリウム、及び２５部のＮ−メチル−２−ピロリジノンを仕込み、６０〜７０℃で３０分間加熱した。７０部の２−プロパノールを滴下により加え、その反応液を一夜周囲温度で撹拌した。濾過により沈殿物を単離し、次いで６００部の６％塩化鉄（II）水溶液の中で１時間撹拌した。その反応生成物を濾過し、２００部の水を用いて洗浄し、そして乾燥させて、４．８部の４−（２−アセチルアミノ−４−ジアリルアミノ−５−メトキシ−フェニルアゾ）−３，５−ジシアノ−安息香酸シアノメチルエステルを得た。
λｍａｘ＝６１４ｎｍ（ＤＭＦ）。
【００８１】
その水性分散体からポリエステル物質を染色すると、優れた湿潤堅牢性を有する青色の色調が認められた。
【００８２】
実施例１３８に説明した手順に従って、式（Ｉａｇ）の染料［表９］を製造した（λｍａｘはＤＭＦ中で測定し、ｎｍの単位で示す）。
【化２６】
2010520311.tif 000039
【００８３】
【表１２】
2010520311.tif 000040
【００８４】
実施例１３８に説明した手順に従って、式（Ｉｂｅ）の染料［表１０］を製造した（λｍａｘはＤＭＦ中で測定し、ｎｍの単位で示す）。
【化２７】
2010520311.tif 000041
【００８５】
【表１３】
2010520311.tif 000042
【００８６】
実施例１６３
実施例１３８に説明した手順に従って、式（Ｉａｈ）の染料を、実施例１３５の染料から製造した。
【化２８】
2010520311.tif 000043
【国際調査報告】
2010520311.tif 000056
2010520311.tif 000057