(57)【要約】  組成物およびその組成物で作られた物品が開示され、その組成物は、いずれもブレンドの重量に対して、ポリアミド約１〜約４０、または約５〜約３５、約１０〜約３０、または約１０〜約２０または２５％、およびアイオノマー約６０〜約９９、約６５〜約９５、約７０〜約９０、または約７５または８０〜約９０％を含有するか、またはそれらを含有する、それらから本質的になる、それらからなる、またはそれらから製造されるブレンドである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブレンドを含む組成物であって、
前記ブレンドが、いずれもブレンドの重量に対して、ポリアミド約５〜約４０％およびアイオノマー約６０〜約９５％を含むか、またはそれらから製造され；
前記アイオノマーが、エチレン、ジカルボン酸またはその誘導体、モノカルボン酸、任意成分であるコモノマーから誘導される反復単位を含み；
前記モノカルボン酸が、（メタ）アクリル酸を含み；
前記ジカルボン酸が、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸無水物、フマル酸無水物、イタコン酸無水物、マレイン酸の１種または複数種のＣ1-4アルキル半エステル、フマル酸の１種または複数種のＣ1-4アルキル半エステル、イタコン酸の１種または複数種のＣ1-4アルキル半エステル、またはその２種類以上の組み合わせを含む、組成物。
【請求項２】
前記ブレンドが、ポリアミド約５〜約３５％およびアイオノマー約６５〜約９５％を含むか、またはそれらから製造される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ブレンドが、ポリアミド約１０〜約３０％およびアイオノマー約７０〜約９０％を含むか、またはそれらから製造され；前記ブレンドがさらに、１種または複数種のアルキル（メタ）アクリレートを含むコモノマーを含有し；前記アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基が炭素原子１〜１２個／基を有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ブレンドが、いずれもブレンドの重量に対して、ポリアミド約１０〜約２５％およびアイオノマー約７５〜約９０％を含むか、またはそれらから製造される、請求項１、２または３に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリアミドが、１種または複数種のジアミンと１種または複数種の二酸の縮合から誘導されるポリアミドを含まない、請求項１、２、３、または４に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物が前記ブレンドであり、かつ前記ポリアミドがナイロン６である、請求項１、２、３、４、または５に記載の組成物。
【請求項７】
前記ジカルボン酸または誘導体が、マレイン酸の１種または複数種のＣ1-4アルキル半エステルを含む、請求項１、２、３、４、５、または６に記載の物品。
【請求項８】
組成物を含有する、または組成物から製造された物品であって、前記物品がフィルムまたはシートであり、前記組成物が請求項１〜７のいずれかに記載されている、物品。
【請求項９】
前記フィルムまたはシートが、床用タイル、スポーツ用品、または車両の部品の保護または装飾層であり；前記物品が押出し成形層を含み；前記層のうちの１つが前記組成物を含有するか、または前記組成物から誘導され；かつ１種または複数種の層が、アイオノマー、アイオノマーポリエチレンブレンド、アイオノマーポリアミドブレンド、超低密度ポリエチレン、エチレン極性コポリマー、またはその２種類以上の組み合わせを含む、請求項８に記載の物品。
【請求項１０】
前記層のうちの１つまたは複数が、１種または複数種の顔料、染料、フレーク、またはその２種類以上の組み合わせを含む、請求項８または９に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレンコポリマーおよびポリアミドを含む組成物、ならびにそれらで作られた製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
コーティングの代わりに、表面の装飾および保護のために、ポリマーフィルムがより頻繁に使用されるようになっている。例えば、ポリマーフィルム装飾は、従来のコーティングプロセスよりも、デザインの自由、低いコストを提供し、環境適合性が高い。多くのスポーツ用品および工業製品の表面は、保護および装飾フィルムでデザインされる。多くの用途では、広い用途に対して手頃な費用で入手可能であり、かつ所望の加工性、機械的性質、衝撃靱性、耐引掻き性、および光学的性質を有する新規な材料が必要とされている。
【０００３】
アイオノマーは、有機鎖分子に加えて金属イオンを含有し、架橋ポリマーに特有な固体状態の特性および非架橋熱可塑性ポリマーに特有な溶融加工性の特性を有する熱可塑性樹脂であり、包装において、およびスポーツ用品（例えば、ゴルフボール）に使用される。例えば、米国特許第３２６２２７２号明細書を参照されたい。Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ（ＤｕＰｏｎｔ）から入手可能なＳｕｒｌｙｎ（登録商標）などの市販のアイオノマーは、単一金属イオン（例えば、亜鉛またはナトリウム）で中和されている。
【０００４】
アイオノマーは水様の清澄性および高い靱性を有するため、床のタイルの仕上層など、ポリエチレンと共に保護および装飾用途において使用されることも開示されている（例えば、国際公開第９５／１１３３３号パンフレット参照、多層床材のトップコート層としてのアイオノマーの使用が開示されている）。大部分のアイオノマーは、低密度ポリエチレンの融解温度１２０℃より低い１００℃未満の温度を有する。したがって、アイオノマーは、擦り傷を生じやすく、そのため、要求が高い用途におけるアイオノマーの使用が制限される。
【０００５】
耐擦傷性は、保護面の表面上で物体を滑らせて移動させることにより生じる摩擦熱によって、永久的な表面傷が生じることに対する耐性を意味する。保護および装飾用途で使用される場合、耐擦傷性は非常に望ましい特性である。
【０００６】
表面の引掻き傷または擦り傷の問題を解決する一方法は、有機化合物またはエポキシ系およびホルムアルデヒド系などの外部架橋剤によってアイオノマーを架橋する方法である。例えば、米国特許第３２６４２６９号明細書および米国特許第３３１７６３１号明細書を参照されたい。他の解決策としては、異なる合成条件による溶融温度の上昇が挙げられる（例えば、米国特許第４２４８９９０号明細書）。
【０００７】
これらの解決策は、ポリエチレンの固有の溶融温度によって有効性の点で制限されるか、あるいは保護用途に使用されるアイオノマーシートおよびフィルムの加工者および／または最終使用者に、著しいコストまたは実現性の問題を追加する。
【０００８】
ナイロン６などのポリアミドから製造されるフィルムは、その靱性が向上し、剛性が低減され、光学的透明性が高められない限り、装飾および保護フィルム用途に使用することができない。公知の改質剤を添加することによって、靱性および剛性は改善され得るが、光学的透明性が低くなり、その結果ナイロンが不透明なフィルムへと変化する。米国特許第３３１７６３１号明細書に開示されるポリアミドとアイオノマーとのブレンドによって、優れた耐引掻き性および他の表面特性を有するが、光学的性質が非常に劣る（つまり、不透明な）ブレンドが得られる。この種類のブレンドは、一方のポリマーの連続相に分散された、もう一方のポリマーの微視的粒子からなる。十分分散されてない粒子、かつ／または大きな粒子は、光を透過せず散乱する傾向があり、それらから製造されたフィルムは不透明になってしまう。
【０００９】
米国特許第５７００８９０号明細書に開示されている新規なアイオノマーは、ジカルボン酸またはその誘導体および従来のモノカルボン酸から誘導される反復単位を含む。これらのアイオノマーは、従来のアイオノマーよりもポリアミドと適合性が高く（例えば、米国特許第５８５９１３７号明細書参照）、変性ポリアミドに対して優れた機械的性質を付与する。しかしながら、この特許には、アイオノマーの不十分な耐擦傷性を解決する方法は開示されていない。
【００１０】
したがって、必要とされる耐擦傷性を提供できると同時に、靱性および光学的透明性、アイオノマーに固有のこれらの利点を維持する新規なアイオノマー組成物を導き出す必要がある。この問題を解決する一方法は、２種類のポリマーの互いの中への分散を改善し、ブレンドの粒径分布を狭めることである。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
組成物は、ブレンドの重量に対して、アイオノマー約６０〜約９９％およびポリアミド約１〜約４０％を含むか、またはそれらを含むブレンドであるか、またはそれらから製造され、そのアイオノマーは、エチレンおよび１種または複数種のジカルボン酸から誘導される反復単位を含み；その一部のカルボン酸は、金属イオンで中和される。
【００１２】
この組成物を含むか、またはこの組成物から製造される物品も提供される。
【００１３】
擦り傷および引掻き傷にさらされる物体上の保護透明コーティングまたは層などの、耐擦傷性および耐引掻き性の透明材料のフィルムまたはシートまたは成形物品を製造するための熱可塑性組成物は、ブレンドを含むか、またはブレンドである。
【００１４】
そのブレンドは、いずれもブレンドの重量に対して、ポリアミド約５〜約４０、または約５〜約３５、約１０〜約３０、または約１０〜約２０または２５％、およびアイオノマー約６０〜約９５、約６５〜約９５、約７０〜約９０、または約７５または８０〜約９０％を含むか、それらから本質的になるか、それらからなるか、またはそれらから製造され得る。
【００１５】
当業者に公知のラクタムまたはアミノ酸から製造されるいずれのポリアミドも使用することができる。ＡＢ型ポリアミドと呼ばれる、ラクタムまたはアミノ酸などの単一反応物からのポリアミドが、Ｎｙｌｏｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ（ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｍｅｌｖｉｎ  Ｌ．Ｋｏｈａｎ，１９７３，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）に開示されており、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、またはその２種類以上の組み合わせが挙げられる。２種類以上のラクタムまたはアミノ酸から製造されるポリアミドとしては、ナイロン６，１２が挙げられる。
【００１６】
よく使用されるポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン８、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６，１２、またはその２種類以上の組み合わせ、特にナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、またはその２種類以上の組み合わせが挙げられる。ポリアミドおよびそのためのプロセスは、当業者にはよく知られており、その開示は簡略のために本明細書では省略する。
【００１７】
ＡＡＢＢ型ポリアミドと呼ばれる、ジアミンおよび二酸の縮合から製造される公知のポリアミド、ならびにナイロン６６／６１０などのジアミンと二酸の組み合わせから製造される公知のポリアミドは、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、およびナイロン１２１２などの装飾フィルム用途用のＡＢ型ほど優れていないか、または適していない。同様に、ポリ（ｍ−キシレンアジポアミド）（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｇａｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｉｎｃ．のナイロンＭＸＤ６など）またはヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸／テレフタル酸から製造される非晶質ポリアミドなどの非脂肪族ポリアミドは、ＤｕＰｏｎｔのＳｅｌａｒ（登録商標）ＰＡなどのＡＢ型ほど適していない。ナイロン６６、６の混合物をベースとするポリアミドは、ナイロン６６の存在が４０重量％未満である場合に有用である。
【００１８】
アイオノマーは、いずれもエチレンコポリマーの重量に対して、エチレン、α，β−不飽和Ｃ3−Ｃ8カルボン酸約５〜約１５％、少なくとも１種類の不飽和ジカルボン酸またはその誘導体約０．５〜約１２または４〜１０％、コモノマー０〜約３０％または４〜８％から誘導される反復単位を含み得る。不飽和ジカルボン酸またはその誘導体は、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸無水物、フマル酸無水物、イタコン酸無水物、これらの酸の１種または複数種のＣ1-4アルキル半エステル、例えばマレイン酸モノエステル（例えば、マレイン酸水素エチル、マレイン酸水素メチル、マレイン酸水素プロピル、マレイン酸水素ブチル、フマル酸水素エチル、イタコン酸水素エチル、またはその２種類以上の組み合わせ）、またはその２種類以上の組み合わせであることができる。
【００１９】
コモノマーは、アルキル基中に炭素１〜１２個または１〜８個を有する１種または複数種のアルキル（メタ）アクリレートであることができる。
【００２０】
エチレンコポリマーにおけるカルボン酸官能基は、１種または複数種のアルカリ金属イオン、遷移金属、アルカリ土類金属イオン、またはその２種類以上の組み合わせ、例えばＺｎ、Ｐ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ａｌ、またはＮａ／Ｚｎなどのその２種類以上の組み合わせによって、少なくとも一部、約１０〜約７０％、約３５〜約７０％中和されている。コポリマーからアイオノマーを製造する方法は当該技術分野でよく知られている。
【００２１】
理論によって束縛されないが、アイオノマーにおけるジカルボン酸部位の存在は、ポリアミドとの相溶性を高め、優れた透明性を有するブレンドを提供し、その結果、所望の光学的透明性、意外にも耐擦傷性が提供される。
【００２２】
アルキル（メタ）アクリレートなどのコモノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレートなどのアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートは、０〜約１５または３０重量％の量で存在し得る。
【００２３】
コポリマーの例としては、エチレン、メタクリル酸、およびマレイン酸水素エチル（Ｅ／ＭＡＡ／ＭＡＭＥ）のコポリマー、エチレン、アクリル酸およびマレイン酸無水物（Ｅ／ＡＡ／ＭＡＨ）のコポリマー、またはその組み合わせが挙げられる。
【００２４】
この組成物またはブレンドは任意に、ポリアミドおよびアイオノマーとブレンドされた更なる熱可塑性材料を含み、エチレン酸コポリマー中におけるモノマーのパーセンテージを変えることに加えて、組成物中に存在する更なる成分の量および種類を操作することによって、組成物の特性をさらに容易に改変できる可能性があり；あるいは、所望の特性を得るために後に変性させることができる、より少ない原樹脂を製造することを可能にすることによって、組成物をより簡単に、より低いコストで製造することを可能にすることができる。使用することができる他の熱可塑性材料の例としては、非アイオノマーおよび／またはアイオノマーが挙げられる。
【００２５】
この組成物またはブレンドはさらに、１種または複数種のＥ／Ｘ／Ｙコポリマー（Ｅはエチレンであり、ＸはＣ3-8α，β−エチレン性不飽和カルボン酸であり、Ｙは上記で開示される１種または複数種のアルキル（メタ）アクリレートである）を含むことができる。Ｘは、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの重量に対して約２〜約３０％で存在し、Ｙは、０〜約４０％で存在し、カルボン酸は、上記で開示される１種または複数種金属イオンによって少なくとも一部中和されることができる。Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマー（酸コポリマー、酸コポリマーのアイオノマー、またはその組み合わせ）の非限定的な説明的な例としては、Ｅ／１５ＭＡＡ／Ｎａ、Ｅ／１９ＭＡＡ／Ｎａ、Ｅ／１５ＡＡ／Ｎａ、Ｅ／１９ＡＡ／Ｎａ、Ｅ／１５ＭＡＡ／ＭｇおよびＥ／１９ＭＡＡ／Ｌｉ（Ｅはエチレンを表し、ＭＡＡはメタクリル酸を表し、ＡＡはアクリル酸を表し、数は、コポリマー中に存在するモノカルボン酸の重量％を表し、原子記号は中和カチオンを表す）が挙げられる。かかるＥ／Ｘ／Ｙコポリマーが添加された場合、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーは、ジカルボン酸から誘導される反復単位を含むアイオノマーの半分（５０重量％）まで置換することができる。
【００２６】
非アイオノマーとしては、コポリエーテルアミド、エラストマーポリオレフィン、スチレンジエンブロックコポリマー（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ））、熱可塑性エラストマー、熱可塑性ポリウレタン（例えば、ポリウレタン）、ポリエーテルエステル、ポリアミドエーテル、ポリエーテル−尿素、ＰＥＢＡＸ（Ａｔｏｃｈｅｍによって市販されている、ポリエーテル−ブロック−アミドをベースとするブロックコポリマーのファミリー）、スチレン（エチレン−ブチレン）−スチレンブロックコポリマー等、ポリアミド（オリゴマーおよびポリマー）、ポリエステル、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはエチレン／プロピレンコポリマー）、エチレンコポリマー（酢酸ビニル、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、エポキシ官能基化モノマー、ＣＯ等の１種または複数種のコモノマーとの）、マレイン酸無水物で官能化されたポリマー、またはＥＰＤＭなどのエポキシ化、グラフト化エラストマー、メタロセン触媒ＰＥおよびコポリマー、熱硬化エラストマーの粉砕粉末、またはその２種類以上の組み合わせが挙げられる。
【００２７】
この組成物またはブレンドは、組成物またはブレンドの重量に対して、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解安定剤、帯電防止剤、染料または顔料、充填剤、難燃剤、潤滑剤、ガラス繊維およびフレークなどの補強剤、加工助剤、粘着防止剤、剥離剤、またはその２種類以上の組み合わせなどの任意の添加剤を０．０００１〜約１０％含み得る。
【００２８】
当業者に公知のいずれかの手段、例えば、乾燥ブレンド／混合、押出し成形、同時押出し成形によって、ブレンドを調製して、組成物を製造することができる。当業者に公知の様々な手段によって、組成物を物品へと形成することができる。例えば、組成物を成形または押出し成形して、所望の形状の物品を提供することができ；組成物を切断、射出成形、オーバーモールド成形、ラミネート、押出し成形、粉砕等して所望の形状や大きさを提供し；シートまたはフィルムにキャスト成形またはブロー成形することができる。フィルムまたはシートとしては、例えば、物品上で耐引掻き性透明保護フィルムまたはシートとして使用することができる多層フィルムまたはシートが挙げられる。
【００２９】
伝導性熱可塑性組成物を含有する物品もさらに加工することができる。例えば、組成物が熱、圧力および／他の機械的力にかけられる熱成形作業に組成物の一部（限定されないが、ペレット、スラグ、ロッド、ロープ、シートおよび成形または押出し成形物品など）をかけて、成形品を製造することができる。圧縮成形は更なる加工の一例である。
【００３０】
多層フィルムを組成物から製造し、任意に他のポリマー層を別々に形成し、次いで互いに接着して物品を形成することができる。例えば、更なる層は、熱可塑性樹脂を含み、または熱可塑性樹脂から製造されて、構成層を提供することができ、保護を提供することができ、または組成物から製造された層が貼り合わせられる物品の外観を改善することができる。例としては、少なくとも１つの更なる層として、上記で開示されるアイオノマーまたは非アイオノマーを含有する多層フィルムが挙げられる。
【００３１】
多層フィルムは、熱成形によって成形物品へとさらに加工することができる。例えば、多層構造のシートは、携帯可能な通信装置のケーシング部品に形成することができ、またはバンパー、フェンダーまたはパネルなどの自動車部品に含まれる成形片へと形成することができる。
【００３２】
基材上に層のいくつかまたはすべてを押出しコーティングまたはラミネートすることによって、物品を作製することもできる。物品の例としては、自動車内または自動車外用途の、床用タイルまたはシートの、スポーツ用品の耐引掻き性の透明層など、または乾燥研磨物品用の包装フィルムとして、引掻き傷にさらされる物体上の耐引掻き性透明保護フィルムまたはシートまたは外部（上部）層へと変換される組成物を含有する物品が挙げられる。
【００３３】
同時押出し成形によって、ラミネートフィルムを製造することができる。例えば、組成物またはその成分の顆粒を押出機で溶融し、溶融ポリマーを生成し、それをダイまたはダイのセットに通して、層流として加工される溶融ポリマーの層を形成する。その溶融ポリマーを冷却して、層状構造が形成される。当業者に公知のいずれかの技術を用いて、溶融押出し成形ポリマーをフィルムへと変換することができる。例えば、本発明のフィルムは、同時押出し成形し、続いて１つまたは複数の他の層上に貼り合せることによって製造することもできる。他の変換技術は、例えば、ブロー成形フィルム押出し成形、キャストフィルム押出し成形、キャストシート押出し成形および押出しコーティングである。
【００３４】
フィルムを即座に急冷またはキャスト成形するよりも、フィルムをさらに配向させることができる。このプロセスは、溶融ポリマーの層流を（同時）押出し成形する段階と、（同時）押出し物を急冷する段階と、急冷された（同時）押出し物を少なくとも一方向に配向させる段階とを含む。フィルムを一軸延伸して、またはフィルムの面において互いに垂直な２つ方向に延伸することによって二軸延伸して、機械的性質と物理的性質の満足な組み合わせを得ることができる。
【００３５】
配向および延伸は、当業者にはよく知られており、その説明は簡略のために本明細書では省略する。
【００３６】
不織材料を含むポリマー材料、またはガラス、紙または金属箔などの非ポリマー材料のシートまたはフィルムを含むフィルムまたはシートを基材にラミネートすることができる。例えば、同時押出し成形、押出しコーティングまたはいずれかのラミネート技術によって、シートまたはフィルムを基材に貼り付けて、床用タイルまたはシートを提供することができる。
【００３７】
シートまたはフィルムを成形基材に貼り付けて、保護層を提供することができ、または熱および／または圧力によって熱成形し、基材に貼り付けて、自動車部品またはスポーツ用品を形成することができる。
【００３８】
射出成形または圧縮成形によって、組成物を成形基材に貼り付けることもできる。
【実施例】
【００３９】
以下の実施例は単に例示的なものであり、本発明の範囲を限定するものとして解釈すべきではない。
【００４０】
材料の加工および試験の説明：
表１は、ポリアミドとジカルボン酸を含有するアイオノマー（つまり、無水Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標））のブレンドの特性を示す。表２では、異なるポリアミドと無水Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）のブレンドの特性および得られたキャストフィルムを比較する。表３は、無水Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）、従来のＳｕｒｌｙｎ（登録商標）およびナイロン６のブレンドおよび従来のＳｕｒｌｙｎ（登録商標）のキャストフィルムの特性を示す。３０ｍｍ二軸スクリュー押出機で原樹脂を溶融混合することによって、ブレンドを調製した。ランプ付き押出機域温度２１０〜２５０℃で動作する直径２８ｍｍ、長さ対直径比（Ｌ／Ｄ）２８：１の二軸スクリュー押出機でスロットダイキャストフィルムラインを用いて、キャストフィルムを製造した。
【００４１】
使用されたポリマーは以下のとおりである。
【００４２】
ナイロン６：融点２２５℃を有するＵｌｔｒａｍｉｄ  Ｂ３（ＢＡＳＦ）
ナイロン１１：融点１８９℃を有するＲｉｌｓａｎ  ＢＥＳＮＯ  ＴＬ（Ａｒｋｅｍａ）
ナイロン１２：融点１８０℃を有するＲｉｌｓａｎ  ＡＥＳＮＯ  ＴＬ（Ａｒｋｅｍａ）
ナイロン６１２：Ｚｙｔｅｌ（登録商標）１５８（ＤｕＰｏｎｔ；融点２１８℃を有する、ヘキサメチレンジアミンおよびドデカン２酸から得られるポリアミド）
ナイロン６，１２：Ｇｒｉｌｏｎ  ＣＲ−９（ＥＭＳ−ＧＲＩＶＯＲＹ；融点２００℃を有する、カプロラクタムおよびドデカノラクタムから得られるポリアミド）
【００４３】
無水Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）Ａ：エチレン、メタクリル酸１１重量％、およびマレイン酸無水物モノエチルエステル６重量％を含有するターポリマー；利用可能なカルボン酸部位の通常４０％が亜鉛陽イオンで中和されており（Ｅ／１１ＭＡＡ／６ＭＡＭＥ／４０Ｚｎ）；溶融温度９８℃を有する。
【００４４】
無水Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）Ｂ：エチレン、メタクリル酸１１重量％、およびマレイン酸無水物モノエチルエステル６重量％を含有するターポリマー；利用可能なカルボン酸部位の通常６０％が亜鉛陽イオンで中和されている（Ｅ／１１ＭＡＡ／６ＭＡＭＥ／６０Ｚｎ）。
【００４５】
Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）１７０６：ＤｕＰｏｎｔのＺｎアイオノマー。
【００４６】
さらに後述されるように、得られたブレンドを押出し成形して、射出成形プラークまたはフィルムを形成した。
【００４７】
射出成形片でＡＳＴＭ  Ｄ−２５６を用いて、アイゾッド衝撃を測定した。厚さ約１０〜１５ミルのプレス成形フィルムでＡＳＴＭ  Ｄ−６３８を用いて、引張り強さを測定した。厚さ約１０〜１５ミルのプレス成形フィルムを使用して、透過曇り度(transmittance haze)をＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定した。
【００４８】
実験室用２本ロールミルでブレンドのシートを製造し、このようにして得られたシートを水圧プレスでプレスし、寸法１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍのプラークを形成した。ＩＳＯ１５１８に従ってＥｉｒｉｃｈｓｅｎによる引掻き試験を用いて耐引掻き性について、これらのプラークを即座に、および１ヵ月後に試験し、その試験では、プラーク表面上で引かれる針に０．１〜２ｋｇの質量をかけた。この装置において、その力で付けられた表面の引掻き傷が目に見える、力（ニュートン）を測定した。
【００４９】
擦り傷試験も行った。この種類の試験は標準化されておらず；擦り傷試験の当業者によって、様々な種類が用いられた。通常、擦り傷の程度は、摩擦熱の影響下でのポリマーの溶融の容易さに関連した。擦り傷試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３８９によるＴａｂｅｒ式摩耗輪ＣＳＯである、動く物体の高速摩擦に試料表面をさらすことからなった。振り子半径８６ｃｍ、質量２．９６ｋｇを有する振り子を使用して、試料表面上でこの摩耗輪を動かした。摩耗輪の軸が擦られる面に対して角度４５度となるように、Ｔａｂｅｒ式摩耗輪を固定した。擦られた試料面または擦られるべき面を床面／地面に対して角度５度で位置付けし、振り子の動きを減速させた。その結果生じた擦り傷を１〜５のスケールで判定した（１が最小であり、５が激しい）。この擦り傷の測定を行うために、商用等級Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）（Ｅ／１５％ＭＡＡ−Ｚｎ）を評点「５」（つまり、不合格）と指定し、２〜３またはそれ以下の比較の評点は合格とみなした。
【００５０】
１０００回転後の重量減少を報告するＴａｂｅｒ式摩耗試験機ＩＳＯ  ５４７０の方法Ｂに従って、Ｔａｂｅｒ摩耗試験を行った。
【００５１】
ＩＳＯ  １５１８に従って、耐引掻き性の試験を行った。引掻き傷を作るために使用される荷重は１〜２０Ｎであった。表３の数は、目に見える永久的な引掻き傷が生じるのに必要な最低重量を示す。
【００５２】
比較例Ｃ−１およびＣ−２（つまり、少量の無水Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）とナイロン６のブレンド）では、衝撃強さが低く、光学的性質が乏しいことが示された（表１に報告される曇り度の値によって示される）。表１では、ナイロン６と、多量の無水Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）を含有するブレンドが、高い靱性、優れた機械的強度、および優れた光学的性質を有することが実証されている。このブレンドが優れた耐擦傷性を示すことは意外であった。
【００５３】
表１
ナイロン6と無水Surlyn（登録商標）とのブレンドの特性
2010514901.tif 000002
【００５４】
表２では、つまりラクタムまたはアミノ酸から得られる脂肪族ＡＢ型ポリアミドのみが、本発明による装飾フィルムを製造するのに適していることが実証されている。実施例７、８、９および１０は、組成比６０／４０重量％での脂肪族ＡＢ型ナイロンと無水Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）のブレンドであった。ブレンドは、−２０℃まで優れた靱性（アイゾッド衝撃）を示した。射出成形片をアイゾッド衝撃試験に使用した。高い透明性を有する約３〜４ミルのキャストフィルムを実施例のブレンドから得た。比較例３、ナイロン６１２、脂肪族ＡＡＢＢ型ポリアミドと無水Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）のブレンドもまた、優れた衝撃靱性を示した。しかしながら、優れた品質のキャストフィルムを製造することはできず、フィルムは裂け、不透明であった。
【００５５】
ナイロン６６と無水Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）（Ｂ）のブレンド、およびＳｅｌａｒ（登録商標）ＰＡ３４２６（ＤｕＰｏｎｔの非晶質ポリアミド）と無水Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）（Ｂ）のブレンドに関して、同様な観察が見出された。どちらのブレンドでも、光学的に透明な優れたキャストフィルムを製造することができなかった。使用されたナイロン６６は、ＤｕＰｏｎｔからのＺｙｔｅｌ（登録商標）１０１であり、Ｓｅｌａｒ（登録商標）ＰＡ３４２６は、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸／テレフタル酸から誘導された非晶質ポリアミドであった。
【００５６】
表 ２*
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*RT =室温、約23oC
【００５７】
表３では、組成物中にナイロン６が１０％存在するだけで、優れた耐擦傷性および耐摩耗性および耐引掻き性を有する優れたフィルムが得られる意外な発見が実証されている。そのキャストフィルムは高い光学的透明性を有した。耐引掻き性および耐摩耗性が優れているにもかかわらず、ジカルボン酸から誘導される反復単位を含有しない、床用タイル用途に使用される、従来のＳｕｒｌｙｎ（登録商標）１７０６である比較例４は、擦り傷試験に合格しなかった。実際には、本明細書に示されていないが、ジカルボン酸からの反復単位を含有しないＳｕｒｌｙｎ（登録商標）すべてが、耐擦傷性の試験に合格しなかった。
【００５８】
表 ３
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【００５９】
表４は、ナイロン６を１０重量％および２０重量％のみ含有するブレンドの優れた耐擦傷性の意外な結果を示す。実施例１２は、ステアルアミドが添加された（ポリマーブレンドに対して０．７５重量％で）、無水Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）Ｂ（４５重量％）、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）１７０６（３５重量％）、およびナイロン６（２０重量％）のブレンドであった。
【００６０】
実施例１３は、ステアルアミドが添加された（ポリマーブレンドに対して０．７５重量％で）、無水Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）Ｂ（５５重量％）、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）１７０６（３５重量％）、およびナイロン６（１０重量％）のブレンドであった。
【００６１】
比較例Ｃ−５はＳｕｒｌｙｎ（登録商標）１７０６であった。
【００６２】
耐擦傷性および耐摩耗性の試験を行うために、同時押出し成形二層フィルムをブレンド実施例１２および実施例１３から製造した。実施例１２および実施例１３のフィルムは、耐擦傷性と耐摩耗性のどちらも示した。比較例Ｃ−５から製造されたフィルムは、耐摩耗性は示したが、耐擦傷性試験には不合格だった。劣るとは、床用タイルの表面を機械的に摩耗せずにこれ以上除去することができない、目に見える擦り傷が残っていることを意味する。許容可能とは、擦り傷がそれほど目に見えず、綿の布で磨くことによって除去することができることを意味する。
【００６３】
表 ４
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【国際調査報告】
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