(57)【要約】  液体プレカーサーを用いる、ブレーキプレフォーム等の多孔性基材の高密度化方法であり、高密度化のために用いる液体プレカーサーを、純粋よりは低いが所望の高密度化生成物を得るには化学的になお好適な純度レベルに維持することによって「未使用」または「新しい」液体プレカーサーが消費される速度が低減される方法である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応チャンバー内で液体プレカーサー中に多孔性基材を浸漬することによって液体プレカーサーを多孔性基材中の孔隙に浸透させること；および
多孔性基材を高密度化するために、浸漬された多孔性基材を、液体プレカーサーを熱分解させて分解生成物を該基材の孔隙内に堆積させるのに十分な温度に誘導的に加熱すること；
を含み、
液体プレカーサーの化学的純度レベルを、化学的に純粋であるよりは低く、そして所望の物理的特性を有する分解生成物を得るには十分に化学的に純粋であるように制御する、
多孔性基材の高密度化方法。
【請求項２】
液体プレカーサーが炭化水素を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
分解生成物が炭素を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
炭化水素が、シクロペンタン、シクロヘキセン、１−ヘキセン、ガソリン、トルエン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、灯油、水素脱硫灯油、ベンゼン、およびこれらの組合せからなる群から選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
液体プレカーサーの化学的純度レベルを、約８０〜約９９．９％の間に制御する、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
液体プレカーサー中に不純物が存在し、不純物が、シクロペンタジエン、ヘキサン、メチルシクロペンタン、ベンゼン、シクロヘキセン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン、トルエン、エチルベンゼン、フェニルアセチレン、スチレン、ノナン、インデン、ナフタレン、メチルナフタレン、アセナフタレン、およびフッ素のうち１種以上を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
液体プレカーサーの化学的純度を、インライン蒸留プロセスを用いて制御する、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
液体プレカーサーの化学的純度を、約９５％±５％の範囲内に制御する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
化学的に純粋な液体プレカーサーの量を、１つ以上の前高密度化サイクルにおける使用を示す１種以上の不純物を含むエージングした液体プレカーサーの量と混合することによって、液体プレカーサーの化学的純度を約９０％±５％の範囲内に制御する、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
液体プレカーサーがオルガノシランを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
オルガノシランが、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルジクロロシラン、およびトリス−ｎ−メチルアミノシランからなる群から選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
分解生成物が、炭化珪素および窒化珪素を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
液体プレカーサーが、オルガノシランと炭化水素との混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
分解生成物が、炭素／炭化珪素または炭素／窒化珪素のいずれかである、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
反応チャンバー；
反応チャンバー内に配置される少なくとも１つの誘導コイル加熱アセンブリ；
液体プレカーサー消費を監視するための流体レベル表示器；
高密度化プロセスの間に液体プレカーサーを添加するための手段；
反応チャンバーを不活性ガスでパージするための手段；
反応チャンバーに接続され、そして反応チャンバー内のプレカーサー蒸気を凝縮させ、そして凝縮されたプレカーサーを反応容器に戻すように構成および配列された蒸気回収系；
蒸気回収系および熱酸化器にパージするための手段に接続する排出系；ならびに
高密度化の間、反応器圧力を約７６０Ｔｏｒｒ〜約７８０Ｔｏｒｒの間に維持するための加圧手段；
を含む、液体マトリクスプレカーサーを用いて多孔性プレフォームを高密度化するための反応器。
【請求項１６】
浸漬された多孔性基材を誘導的に加熱することが、
誘導加熱のための初期周波数およびパワーレベルを設定し、初期周波数およびパワーレベルが、多孔性基材の幾何学的中心領域に位置する孔隙内で優先的に液体プレカーサー蒸気を熱分解させるように多孔性基材の幾何学的中心領域で十分な熱を蓄積するのに効果的であるようにすること；
多孔性基材の他の部分を同時に高密度化することなく多孔性基材の幾何学的中心領域を高密度化するのに十分な初期周波数で誘導加熱するための初期パワーレベルを供給すること；
多孔性基材の幾何学的中心領域を後高密度化し、さらに、多孔性基材の内側領域を半径方向にて多孔性基材の幾何学的中心領域から外側に向かって徐々に高密度化するように、供給されるパワーレベルおよび周波数を調整すること；ならびに
高密度化プロセスの終了時にパワーレベルをゼロに下降させること
を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
高密度化後に行なう熱処理をさらに含み、該熱処理が：
液体プレカーサーを完全に反応チャンバーから排水すること；
反応チャンバーを不活性ガスでパージすること；
約７６０Ｔｏｒｒ〜約７８０Ｔｏｒｒの圧力を維持しながら、高密度化された多孔性基材を、不活性ガス雰囲気中、温度約１６００〜約２４００℃の間で誘導的に加熱すること；および
誘導加熱をゼロに下降させて熱処理を完了させること
を含む、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願との相互参照：
本件は、米国仮出願第６０／８２１，５９６（２００６年８月７日出願）による優先権を主張し、その全内容を参照により本明細書に組み入れる。
【０００２】
発明の分野
本発明は、望ましく高い製造率で多孔性物品を高密度化する方法および装置に関し、特に、これのみには限らないが摩擦ブレーキ物品，例えば航空機ブレーキの分野に関する。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
摩擦材料の分野において、摩擦部材（摩擦ブレーキ盤等）を製造するために多孔性材料を用いることは一般的に公知である。
このような摩擦部材の製造は、一般的に、多孔性プレフォームの構成から始まる。例えば、多くの摩擦ブレーキ用途において輪状（annular)プレフォームが用いられている。
【０００４】
輪状プレフォームは、幾つかの異なる公知の方法を用いて構成できる。例えば、炭素繊維布帛プライを一緒に刺して輪状プレフォームを積層材料から切り出すことができる。
また、ニアネットシェイププレフォームを、例えば、炭素繊維を織ることによって、または炭素繊維を所望の形状に編むことによって形成できる。特定の炭素繊維布帛は、螺旋形状の布帛の構築を容易にする織り方を有することが公知である。本明細書において「ニアネット（near-net）」は、最終物品の所望の形、例えば輪状ブレーキ盤に近い形状を有する形成構造を意味する。
【０００５】
酸化されたポリアクリロニトリル（「ＰＡＮ」）繊維またはピッチ系繊維は、このタイプの用途に用いられる出発繊維の一般的な例である。続いて、これらの繊維を高温処理工程で炭化させることができる。他の従来の方式では、出発繊維は、レジンまたはピッチを用いて形成し、そして結果物を反応性ガス（窒素ガス等）で後から硬化させる。よって硬化物を次いで炭化させて半硬質プレフォームを得る。
いずれの場合も、所望の摩擦特性および機械的特性を得るために、得られる多孔性プレフォーム（特に、限定するものではないが炭素質材料によるもの）をさらに高密度化することが望ましい。
【０００６】
化学蒸気浸透法（「ＣＶＩ」）は、これに関し、炭素／炭素複合材料を得るために広く用いられる従来技術である。ＣＶＩは、炭化水素含有ガスを用いて多孔性プレフォームに浸透させる。次いで、プレフォームの繊維構造上の炭素コーティングが残るようにＣＶＩガスを高温で飛ばす。
【０００７】
従来のＣＶＩは典型的には、所望の密度および機械的特性を有する炭素／炭素（「Ｃ／Ｃ」）構造を得るために数百時間の加工を必要とする。例として、典型的な従来のＣＶＩプロセスとしては、例えば、約３００〜５００時間またはそれ以上に亘って行なわれる第１浸透サイクルが挙げられる。
【０００８】
しかし、従来のＣＶＩはしばしば、プレフォームの内側部分が適切に高密度化される前にプレフォームの表面多孔が急速に閉塞する原因となる。表面多孔を「再開」させてさらに高密度化できるようにするために、中間マシニング工程が必要になる。一般的に、この中間マシニング（フライス（milling）等の公知の方法を用いる）は、炭素閉塞された孔を有するプレフォームの表面層を除去してプレフォームの開孔を露出させ、炭化水素ガスが再びプレフォーム構造に浸透できるようにする。数百のプレフォームが典型的な高密度化プロセスで高密度化されることを考慮し、中間マシニング工程は、４８時間の長さで全部の従来のＣＶＩ高密度化プロセスに追加できる。
【０００９】
部分的に高密度化された物品の中間マシニングが完了した時点で、第２のＣＶＩプロセスを行なってプレフォームの再開された表面多孔を生かす。この第２のＣＶＩプロセス工程は、例えばさらに３００〜５００時間またはそれ以上続けることができる。これは一般的にはＣＶＩを用いる従来の高密度化プロセスを達成する。
【００１０】
多孔性プレフォームを高密度化する他の方式は、ガス状の炭化水素プレカーサーに代えて液体を用いる。高密度化のこの方法は、当該分野で「膜沸騰（film boiling）」または「急速高密度化」ということもある。
【００１１】
膜沸騰高密度化は、一般的には、多孔性プレフォームを液体炭化水素中に浸漬することによって液体を実質的に完全にプレフォームの孔および隙間に浸透させることを含む。その後、浸漬したプレフォームを、適切に配置された電気素子（誘導コイル等）により、液体炭化水素の分解温度（典型的には１０００℃以上）よりも高温に誘導加熱する。より詳細には、誘導加熱されたプレフォーム構造に接する液体炭化水素は、プレフォーム多孔の中で種々の気相種に分離する。気相種のさらなる熱分解は、多孔性材料の開放領域内の内側表面上への熱分解炭素の形成をもたらす。高密度化のための液体プレカーサーの使用は、例えば、米国特許第４  ４７２  ４５４，５  ３８９  １５２，５  ３９７  ５９５，５  ７３３  ６１１，５  ５４７  ７１７，５  ９８１  ００２および６  ７２６  ９６２号に議論されている。これらの文献の各々および全てはその全部を参照により本明細書に組み入れる。
【００１２】
この分野における誘導加熱の概念は一般的に公知であり、前述の文献に記載されるものが挙げられる。しかし、プレフォームを高温（少なくとも１０００℃および１４００℃程度）に加熱する一方、これをそのまま高度に揮発性の炭化水素液体（例えばシクロヘキサン等）中に浸漬することは、極めて重要な安全性の問題を起こす。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１３】
発明の要約
本発明は、液体プレカーサーを用いて多孔性基材を高密度化（densify）する方法に関し、ここで、使用する「新しい」または「未使用の」液体プレカーサーの体積は、高密度化に使用する液体プレカーサーを、純粋であるよりは低いが、高密度化プロセスに対してはなお化学的に好適な純度レベルに維持することにより有用に低減される。実際には、本発明は、人工的に「エージングした（aged）」（その中に存在する不純物の観点で）液体プレカーサーを用いる。
本発明は、添付の図面を参照してさらにより明瞭に理解されよう。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、本発明に係る液体プレカーサーを用いて高密度化を実施するための設備の概略図である。
【図２】図２は、本発明に係る多孔性物品を高密度化するための反応チャンバーの部分切断側面図である。
【図３】図３は、本発明に係る多孔性物品を高密度化するための反応チャンバーの部分切断上面図である。
【図４】図４は、主たるプレカーサー成分の濃度として定量された高密度化実施サイクルと液体プレカーサー純度との間の実験的に得られた関係を示す。
【図５】図５は、数サイクルに亘る液体プレカーサー中の不純物レベルの実験的に得られた向上を示す。
【図６】図６は、プレカーサー純度を周期的に戻したときの数サイクルに亘って算出された対比実験データを示す。
【図７】図７は、プレカーサー純度を周期的に一部戻したときの数サイクルに亘って算出された対比実験データを示す。
【図８】図８は、プレカーサー純度を周期的に一部戻したときの数サイクルに亘って算出された対比実験データを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
発明の詳細な説明
添付の図面を参照し、本発明の方法および装置の特徴および詳細は例示としてであって発明の限定としてではなく示される。
単に例および／または例示として、以下に多孔性プレフォーム（摩擦ブレーキディスク製造用のプレフォーム等）の言及がなされる。しかし、説明される様式で本発明は他の種類の多孔性基材の高密度化に対してより一般的に適用可能であることが明白に留意される。
【００１６】
液体プレカーサーを用いて高密度化を実施するための施設の非常に概略的な説明を図１に示す。システムは、新たなおよび使用されたプレカーサー液体の輸送を管理するための遠隔液体プレカーサー貯蔵場所１００（例えば流体移送システム等）を含むことができる。本システムに従って使用するプレカーサー液体の１つの例は、液体炭化水素、例えばシクロヘキサン（Ｃ6Ｈ12）である。例えば、液体プレカーサー用の１つ以上の遠隔貯蔵タンクのタンク「所」（集合的に１００で示す）を与えることができる。タンク所は、使用される液体プレカーサーを少なくとも初期に貯蔵するための１つ以上のタンクを含むこともできる。安全上の理由で、少なくともタンク所１００を施設の他のものから幾らか離れたところに保つことが（適用可能な産業での要求に応じて）望ましいかまたはさらに必要である場合がある。例えば、幾つかの地域および／または国の法令では、何百フィート単位かの分離が要求される。
【００１７】
所望の場合、施設は、比較的少量の新しいプレカーサー液体を加工設備の近くに置くための比較的より小さい局所貯蔵タンク１０５を任意に含んでもよい。
施設の種々の部分を相互接続するために用いるパイプ系（ポンプ等が挙げられる）は従来のものであり、そして用いる液体プレカーサー、特に、これのみに限らないが液体炭化水素を輸送するのに適切な任意の構成および配置であることができる。流体移送系は、好ましくは、これである必要はないがコンピュータ制御される。市販で入手可能なコンピュータ制御された系（例えば、これらに限定されないが、ＯＰＴＯ  ２２社から市販で入手可能なもの）を、この型の流体移送系（外部供給元からの新しい液体プレカーサーの充填等）の監視および制御のために使用できる。
【００１８】
液体プレカーサーは、１つ以上の反応チャンバー（集合的に１１０で示す）に局所プレカーサー貯蔵タンク１０５から供給する。好ましくは、十分な液体プレカーサーを与えて、その中で高密度化される１種以上のプレフォーム、さらにこれに関わる誘導加熱コイルを実質的に浸漬する。
【００１９】
前述のように、膜沸騰プロセスは、ある程度プレフォーム多孔の内側表面上への熱分解炭素の形成の原因となる気体状種を生じさせる。プレカーサー蒸気は、可能な限り捕捉し、そしてプロセスにおける予想される再循環のために従来の凝縮器ユニット１１５で凝縮する。市販の冷却塔１４０は、凝縮器ユニット１１５の冷却のための適切な水温度を維持できる。
【００２０】
なおも残っている流出ガスを好ましくは公知の構造の熱酸化器１２０に運び、流出ガス中の残存炭化水素を燃焼除去する。
【００２１】
設備内の要素の既知の配置に従って、そして適切な所望の寸法の考慮に従って、構成された金属バスバー３０によって、パワー供給器１２５からのパワーを誘導コイル２５に移送する。バスバーは、銅から形成でき、例えば、そして好ましくは、これに限らないが水冷却ネットワーク５０で水冷却できる（図２参照）。
【００２２】
各パワー供給器１２５は、遠隔ＰＩＤループ制御能力を有してもよく、そしてコンピュータ制御端末から監視および制御してもよい。公知の方法による高密度化プロセスのパワー密度制御、電圧制御、電流制御、周波数制御、および／または温度制御もまた予定の配置の範囲内である。
【００２３】
図２は、（例えば）２つの多孔性プレフォームをその中で加工するために構成および配置された反応チャンバー１１０を示す。反応チャンバー１１０は、加工すべき各プレフォーム３５に対応する２つの誘導加熱コイルセット２５を有する。誘導コイルセット２５は、好ましくは、適切な位置に、例えば電気的に非伝導性のガラス複合体材料４５から形成される非反応性の熱安定性支持体（「Ｇ−１０」として当該分野で公知のもの等）を用いてマウントする。これは例えば液体炭化水素環境に耐えることができる。誘導加熱コイル２５は、好ましくは水冷却されたパンケーキスパイラルコイルであり、そして銅金属から形成できる。この理由で、誘導コイル２５用に水冷却系専用の熱交換器１３５（図１参照）を付与することが望ましい。使用において、高密度化されるプレフォーム（または摩耗ブレーキ）３５を、誘導コイル２５による直接結合によって加熱する。
【００２４】
コイル／反応器チャンバー１１０の充填および抜取りの例において、上部カバーパネル１５は、チャンバー１１０をシールするための従来のロック機構を備える。各反応器チャンバー１１０（用意されるだけの量の）は、一般的な液体プレカーサー供給ライン接続２０、ならびに、凝縮器１１５および熱酸化器１２０に操作可能に接続された一般的な排出ライン１０を備える。
【００２５】
各反応器チャンバー１１０は、望ましくは、コンピュータ制御系から充填、排水、および監視できる。高密度化プロセスからの排出液体プレカーサー蒸気は、凝縮し、そして反応器チャンバー１１０に戻して供給し、一方、次いで、残存流出ガスを熱酸化器１２０に運んで燃焼させる。
【００２６】
揮発性液体炭化水素は本発明で用いる液体プレカーサーの特定の例であるため、窒素（Ｎ2）ガス供給系（図示せず）を与え、例えばパイプ系を洗い流し、そして系中のボイドを（酸素含有空気に代えて）不活性ガスで概略的に満たして、燃焼の危険性が低減されるようにすることが望ましい（しかし必須ではない）。特定の例において、遠隔および局所の両者の液体プレカーサー貯蔵タンクにおける空の空間は、若干の連続的に供給される過圧の窒素（または他の従来公知の不活性）ガスで維持することによって、潜在的に危険な揮発性蒸気の蓄積を回避するようにする。排出される窒素ガスと混合する炭化水素種は、熱酸化器１２０に送り、これによりガスが外部に排出される前に炭化水素を燃焼除去できるようにする。
【００２７】
また、システムは「湿潤」プロセスを用いるため、系中に乾燥オーブン１３０を与えて高密度化されたプレフォームを乾燥除去して高密度化を続けることが有用である。このような乾燥オーブン１３０からの排出物は、結果物の流出ガス中に同伴される重いおよび軽い芳香族化合物を処理するために好ましくは熱酸化器１２０にも接続する。乾燥中のオーブン内の揮発性ガスの存在に鑑み、安全性の考慮から、内部の爆発の場合の故障に対して構造的に耐えるオーブン構造を用いることが有用である。プロセス制御を単純化するために、乾燥プロセスは例えばコンピュータ制御できる。
【００２８】
【表１】
2010500268.tif 000002
【００２９】
表１は、エージングしたＣ6Ｈ12および高密度化プロセスによって生成する主要な不純物の分析を与える。この検討では、専用のパワーカーブを用いて炭化したプレフォームで３つの反応器内での８回の高密度化サイクルを実施した。特に、対象物は、新しいまたは「未使用」の液体プレカーサー（比較的コスト高の可能性がある）の使用を低減して製造の間に使用されるプレカーサーを補充したものである。
【００３０】
８回連続実施による１６のエージングされたＣ6Ｈ12試料を回収して分析に送った。目的は個々の混入物ピーク値をＣ6Ｈ12と関連付けることであった。試料は各高密度化サイクルの前後で回収してＡおよびＢとした。
【００３１】
８回目のサイクルの終了時のＣ6Ｈ12％濃度はなお９４％超であった。主要な生成不純物のピークはベンゼン、ナフタレン、トルエン、スチレン、シクロヘキセン、シクロペンタジエン、およびインデンであった。７種の測定された不純物のうち６種は８サイクルを通じて安定で概略増加傾向に従っていた。エージング検討によりなされたガスクロマトグラフィ（ＧＣ）分析は、全ての主要な混入物およびシクロヘキサンの濃度は極めて予測通りであることを示す。全ての不純物のピークは、１つのサイクルから次のサイクルへ相次いで繰り返される。
【００３２】
液体プレカーサーを種々の不純物でドープすることによってエージングした液体プレカーサーのシミュレーションもまた考慮する。このようにして、液体プレカーサーの耐用期間を有益に延ばすこと、および／または高度に純粋な（したがって比較的高価な）液体プレカーサーの必要性を低減することが可能であろう。一方、言い換えれば、（高度に純粋なプレカーサーで置き換える前に）「最小」レベルのプレカーサー純度（該最小よりも高い純度レベルでプレカーサーを使用できるような）を特定できる。一方、プレカーサー純度のより低い許容可能なレベルを特定して、意図する高密度化プロセスがそのより低い純度のプレカーサーを継続して使用できるようにすることができる。いずれの方法でも、高純度プレカーサー液体の使用は望ましく低減される。
【００３３】
エージングした液体プレカーサーは、数プロセスサイクル後の高度に純粋な液体プレカーサーの漸進的な「劣化」を近似するために液体プレカーサーを上記の種々の不純物でドープすることによってシミュレートした。モデルを開発して種々のサイクルでのシクロヘキサン濃度を予測した。前記した８回の連続実施による実験データに基づいて外挿した。図４は、予測したシクロヘキサン濃度  対  連続プロセス実施数を示す。算出したシクロヘキサン濃度は約４０回の実施後に定常状態に実質的に到達することに注目される。これは主に、高密度化サイクルの前に新しいシクロヘキサンがプロセスタンクに添加されることによる。
【００３４】
【表２】
2010500268.tif 000003
【００３５】
９種の化学物質をＡｌｆａ  Ａｅｓａｒから購入してシクロヘキサンプレカーサーをドープした。表２は、ドープのために用いた化学物質についての情報を与える。購入した化学物質の純度は９９．６％〜８０％の範囲であった。
【００３６】
表２は、９０％シクロヘキサン濃度を得るために用いた個々の化学物質の量を与える。モデルをシミュレートするために９０％シクロヘキサン濃度を初期混合に用いたが、安全上の理由からシクロペンタジエンは混合では用いなかった。このゲル様物質は空気中で極めて燃えやすいからである。しかし試験の効果は僅かであると考えられる。初期９０％混合を用いて６回の連続高密度化サイクルを行なった。各サイクルの前後で液体プレカーサーの試料を回収してＧＣ分析に送った。
【００３７】
【表３】
2010500268.tif 000004
【００３８】
６回の連続サイクルによる１２のエージングしたプレカーサーの全部をガスクロマトグラフィ分析のために実験室に送った。エージングしたプレカーサー試料は、高密度化サイクル前後で５００ガロンタンクから回収した。表３は、シミュレーションした９０％混合プレカーサーについてのＧＣ分析を与える。表３において、全化学物質から記録される濃度は、シクロペンタジエン（これはその空気中での高い可燃性により実際には使用しなかった）を除いて９０％混合物において用いた質量％に密接に従うことが観察された。しかし、実際の試料からのシクロペンタジエンの省略が試験に与える全体的な影響は僅かと考えられる。
【００３９】
【表４】
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【００４０】
表４は、６回の連続サイクル、または１２のプレカーサー試料による主要な混入物の上昇を示す。純度は一般的に９０．３％で開始させ、６回の高密度化サイクルの後８８．４％で終了させた。ほとんどの場合において混入物は定常状態に到達した。またはベンゼンを除いてゆっくり下降した（例えば、表４中のシクロペンタジエン、シクロヘキセン、トルエン、エチルベンゼン、フェニルアセチレン、スチレン、インデン、ナフタレン、メチルナフタレン、アセナフタレン、およびフルオレンを参照のこと）。これは、シクロヘキサン（Ｃ6Ｈ12）からベンゼン（Ｃ6Ｈ6）への化学的分解の継続が、より低いＣ6Ｈ12濃度レベルで最も継続しやすいことを示す（例えば図５中のベンゼン濃度を参照のこと）。
【００４１】
実際、幾つかの方法を用いてプレカーサーを管理することができる。これらのうち幾つかを以下で説明する。
【００４２】
幾つかの連続サイクルは同じ液体プレカーサー浴で実施でき、続いて貯蔵タンク全体を新しいシクロヘキサンで周期的に置換した。そのようにして、シクロヘキサン濃度は未使用シクロヘキサン濃度と連続サイクル実施数に応じた低い濃度との間で変動する。図６は、貯蔵タンクが８サイクル毎に排水される場合を示す。
【００４３】
プレカーサーを管理する他の方法は、貯蔵タンク内の液体プレカーサーの一部のみを周期的に置換することである。この考え方は濃度のばらつきを低減させることによって、このプレカーサーから堆積する熱分解炭素のより良好な制御を可能にする（マイクロ構造、熱的−機械的特性または摩擦特性）。これに関し、図７は、貯蔵タンクの半分を４実施毎に未使用シクロヘキサンで置換することによってシクロヘキサン濃度が理論的にどのように影響されるかを示す。
【００４４】
これらの２つの方法に従い、貯蔵タンクは全部が排水されることはない。図６および７にそれぞれ対応する方式に従って複数の実施を行ない、そして用いたシクロヘキサン試料をガスクロマトグラフィで分析した。表５ａおよび５ｂは、それぞれこれらの分析の結果を与える。
【００４５】
【表５】
2010500268.tif 000006
【００４６】
【表６】
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【００４７】
実験データによって、算出が、シクロヘキサン濃度  対  実施数（図８を参照のこと）を予測する正確な方法であることが確認される。図７および８が、シクロヘキサン分解の（その一般的カーブという観点での）予想される速度をさらに確認する８サイクル実験データも示すことが注目される。
さらに、分析は、全化学成分の濃度が幾つかの実施の後で実質的に定常で維持されることを示す。
【００４８】
発明の例証および説明の目的で特定の具体的な例を参照して本発明を以上で説明してきたが、本発明は単にそれらの例の具体的な詳細の参照によって限定されるものではないことを理解すべきである。より具体的には、特許請求の範囲において規定する発明の範囲から逸脱することなく好ましい態様における変更および改良をなすことができることを当業者は容易に解釈するであろう。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
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