(57)【要約】  外側層の表面により定められる歯科用物品の形状を有し、自立型硬化性の予備成形された材料を含む歯科用物品。外側層は内側容積を定める。内側材料は内側容積内に配置される。内側材料は外側の硬化性の予備成形された材料と異なり、１００ｄｙｎ／ｃｍ2以上の降伏応力値を有する内側材料を含む。
2010503474.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
自立型硬化性の予備成形された材料で形成され、表面により定められる歯科用物品形状を有し、内側容積を定める外側層と、
前記内側容積内に配置され、外側の硬化性の予備成形された材料と異なり、１００ｄｙｎ／ｃｍ2以上の降伏応力値を有する内側材料とを含む、歯科用物品。
【請求項２】
歯科用クラウンである、請求項１に記載の歯科用物品。
【請求項３】
歯科用ブリッジである、請求項１に記載の歯科用物品。
【請求項４】
人工歯である、請求項１に記載の歯科用物品。
【請求項５】
前記外側層が本質的に前記硬化性材料で構成される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の歯科用物品。
【請求項６】
第一ライナー層及び第二ライナー層を更に含み、
前記外側層及び内側層が前記第一ライナー層と前記第二ライナー層との間に封止された、請求項１〜５のいずれか一項に記載の歯科用物品。
【請求項７】
前記内側材料が、外側の硬化性の予備成形された材料とは異なる光学特性を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の歯科用物品。
【請求項８】
前記内側材料が、外側の硬化性の予備成形された材料とは異なる硬化特性を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の歯科用物品。
【請求項９】
前記内側材料が前記外側の硬化性の予備成形された材料とは異なる色又は不透明度特性を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の歯科用物品。
【請求項１０】
前記内側材料が歯表面に接着しない、請求項１〜９のいずれか一項に記載の歯科用物品。
【請求項１１】
歯表面に接着する接着性材料を更に含み、
前記内側材料が前記外側の硬化性の予備成形された材料と前記接着性材料との間に配置される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の歯科用物品。
【請求項１２】
前記外側の硬化性の予備成形された材料が
少なくとも１つのエチレン性不飽和成分及び結晶性成分を含む樹脂系と、
６０重量％の充填剤系と、
反応開始剤系と、を含み、
前記硬化性組成物が約１５℃〜３８℃の温度で十分な展性を示す、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の歯科用物品。
【請求項１３】
自立型硬化性の予備成形された歯科用物品を使用する方法であって、
自立型硬化性の予備成形された材料で形成され、表面により定められる歯科用物品形状を有し、内側容積を定める外側層と、
前記内側容積内に配置され、外側の硬化性の予備成形された材料と異なり、１００ｄｙｎ／ｃｍ2以上の降伏応力値を有する内側材料とを含む歯科用物品を提供する工程と、
前記歯科用物品を処置済みの歯の上にプレスして、前記処置済みの歯の表面を受け入れる凹面によって定められる凹部を、前記内側材料に形成する工程と、を含む方法。
【請求項１４】
前記歯科用物品を前記処置済みの歯の上に接着するために、前記処置済みの歯の上に接着剤層をコーティングして、接着剤でコーティングされた処置済みの歯を形成する工程を更に含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記外側層を通して前記内側材料を放射線硬化する工程を更に含む、請求項１３又は１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記プレス工程の後に、前記内側材料を選択的に硬化して、硬化された内側材料を形成する工程を更に含む、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記凹面を有する前記歯科用物品を前記接着剤でコーティングされた処置済みの歯の上に配置する工程を更に含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
前記プレス工程が、前記歯科用物品を処置済みの歯の上にプレスして、前記処置済みの歯の表面を受け入れる凹面によって定められる凹部を、前記内側材料に形成する工程を含み、前記凹面が前記処置済みの歯の表面に密着する、請求項１３〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記硬化性の予備成形された歯科用クラウンを硬化して、硬化された歯科用物品を形成する工程を更に含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
前記提供する工程が、第一ライナー層と第二ライナー層との間に封止された歯科用物品を提供する工程を含み、
前記プレスする工程の前に前記第一ライナー層及び前記第二ライナー層を除去する工程を更に含む、請求項１３〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本開示は一般的に、歯科的修復において使用される予備成形された、展性を有する歯科用物品に、及び、予備成形された、展性を有する多層の歯科用物品を使用する方法に関する。
【０００２】
（関連出願の相互参照）
本出願は２００６年９月１３日出願の米国公開特許出願シリアル番号６０／８２５４９６に優先権を主張する。
【背景技術】
【０００３】
歯科的修復は、歯科産業において重要な市場である。特に、例えば歯科用クラウン又はブリッジなどの一時的及び恒久的な歯科用物品による歯の修復は一般的な処置であり、多くの場合、複数回の歯科予約が必要である。多くの場合、施術者は予備成形された歯科用物品に依存して、修復される歯の形状の歯科用物品を提供することによって修復プロセスを迅速に処理している。
【０００４】
今日市場で利用可能な予備成形されたクラウンは、通常金属（例えば、ステンレス鋼、アルミニウム、合金など）又はポリマー（例えば、ポリカーボネート、ポリアセタールなど）で製造される。金属クラウンは、美的外観をもたらすために、更に歯のカラーコーティングで覆うこともできる。
【０００５】
予備成形された金属及びポリマーのクラウンに対して調整の必要がある場合は、クラウン用鋏又は所望のクラウンの長さを得るためにクラウン縁の材料を除去するその他の器具を用いて整えることができる。金属クラウンはまた、縁部の良好な適合を得るために歯頸部で圧着してもよい。しかしながら、隣接歯間距離、クラウン構造などのような他のクラウン寸法の修正は、予備成形されたクラウンに使用されている材料が施術者による形状調整に適さないため実施されない。結果として、これらのクラウンは、歯科処理において遭遇する症例の範囲を十分に覆うために、後方又は前方の歯のどちらにも通常３６以上という、非常に多くの寸法で提供される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
これらのクラウンは、例えばクラウンの内側と処置済みの歯の表面との間隙を埋めるために、粉末／液体アクリル、ビスアクリル、複合材料又はセメントのいずれかで内側を覆われなければならない。これらの内側を覆う材料は、多くの場合、クラウンの材料よりも弱い機械的特性を有し、クラウンが処置済みの歯の上に設置される直前にこのクラウンに適用される。更に、内側を覆う材料は接着破壊のために少なくとも２つの境界面を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
１つの代表的な実施例では、本開示は、外側層(external layer)の表面により定められる歯科用物品の形状を有する自立型硬化性の予備成形された(preformed)材料で形成される外側層を含む、歯科用物品を目的とする。外側層は、内側容積(interior volume)を定める。内側材料(interior material)は、内側容積内に配置される。内側材料は外側の硬化性の予備成形された材料と異なり、１００ｄｙｎ／ｃｍ2以上の降伏応力値を有する内側材料を含む。
【０００８】
別の代表的な実施例では、本開示は自立型硬化性の予備成形された多層の歯科用物品を使用する方法を目的とする。この方法は、自立型硬化性の予備成形された材料で形成される外側層を有する歯科用物品を提供することを含む。表面により定められる歯科用物品形状を有する外側層を有する。外側層は、内側容積を定める。内側材料は、内側容積内に配置される。内側材料は、外側の硬化性の予備成形された材料と異なり、１００ｄｙｎ／ｃｍ2以上の降伏応力値を有する。本方法はまた、処置済みの歯の上に歯科用物品をプレスして、処置済みの歯の表面を受け入れる凹面によって定められる凹部を、内側材料に形成する工程を含む。歯科用物品の外側の輪郭は近位及び咬合又は切縁の接触に適応して再成形され得、これに続いて所望により硬化され得る。
【０００９】
予備成形された、展性を有する歯科用物品、及び、本発明による予備成形された、展性を有する歯科用物品を使用する方法のこれらの及び他の態様は、図面と共に以下の詳細な説明から当業者には容易に明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
本発明が属する当該技術分野の当業者が、本発明をどのように製造及び使用するのかを更に容易に理解できるように、本発明の例示的な実施形態を図面を参照しながら以下に詳細に説明する。
【図１】１つの例示的な製造プロセスの概略横断面図。
【図２】１つの例示的な予備成形された、展性を有する多層の歯科用クラウンの概略横断面図。
【図３】別の例示的な予備成形された、展性を有する多層の歯科用クラウンの概略横断面図。
【図４Ａ】予備成形された、展性を有する多層の歯科用クラウンを使用する１つの例示的な方法の概略横断面図。
【図４Ｂ】予備成形された、展性を有する多層の歯科用クラウンを使用する１つの例示的な方法の概略横断面図。
【図４Ｃ】予備成形された、展性を有する多層の歯科用クラウンを使用する１つの例示的な方法の概略横断面図。
【図４Ｄ】予備成形された、展性を有する多層の歯科用クラウンを使用する１つの例示的な方法の概略横断面図。
【図５】例示的な包装された歯科用物品の概略横断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本開示は、展性及び硬化性を有する材料で予備成形された多層の歯科用物品を開示する。展性及び硬化性を有する材料は硬化して一時的又は長期間（例えば、２週間〜５年超）使用に好適な硬質の歯科用複合材料を成形することができる。この歯科用物品の展性により、基本的な予備成形形状からの仕様変更が可能になる。多くの実施形態において、この歯科用物品は２つ以上の材料層を有し、これにより、例えば、重度に減少した前方の歯及び小児の調製体（preparations）といった、歯科調製体（dental preparations）に正確に適合することができる。本明細書に記載される歯科用物品は、（ａ）例えば、多色の外観を有することによる、良好な審美性、（ｂ）機械的特性の良好な全体的バランス、（ｃ）使用の良好性／迅速性／容易性、（ｄ）歯科調製体へのより正確な適合などの、良好な仕様変更を提供することができる。
【００１２】
したがって、本開示は、歯科的修復において使用される、予備成形された、展性を有する歯科用物品を通常目的とし、外側の展性及び硬化性を有する組成物層、並びに、処置済みの歯を受け入れる内側歯科用物品の表面を形成する１つ以上の内側層を有する予備成形された、展性を有する歯科用物品を特に目的とする。本発明はそれだけには限定されないが、下記で提供する実施例の考察を通じて本発明の様々な態様の理解が得られるはずである。
【００１３】
以下の記載では、図面を参照して読み取りがなされるべきであり、異なる図面中の類似要素は同様の様式で番号付けされている。図面は、必ずしも一定の縮尺とは限らないが、選択された例証的な実施形態を表しており、また本開示の範囲を制限しようとするものではない。様々な要素について、構造、寸法、及び材料の例を説明するが、当業者は、提供される多くの実施例が利用され得る好適な代替物を有することを理解するだろう。
【００１４】
特に明記しない限り、本明細書と請求項で用いられている特徴的なサイズ、量、及び、物理的特性を表す全ての数は、全ての場合において「約」という用語によって変更されることを理解されたい。したがって、特に記載のない限り、前述の明細書及び添付の請求の範囲に記載されている数のパラメータは、本願明細書で開示する教示を利用する当業者が得ようと試みる所望の特性に応じて変えることのできる近似値である。
【００１５】
端点による数値範囲の列挙には、その範囲内に含まれる全ての数（例えば１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４及び５を含む）並びにその範囲内のあらゆる範囲が含まれる。
【００１６】
本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用されるとき、単数形「ａ及びａｎ」及び「ｔｈｅ」は、その内容について別段のはっきりした指示がない限り、複数の指示対象を有する実施形態を含む。本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用されるとき、用語「又は」は、その内容について別段のはっきりした指示がない限り、通常「及び／又は」を包含する意味で用いられる。
【００１７】
本明細書で使用するとき用語「自立型(self-supporting)」とは、各歯科用物品（例えば、クラウン）が寸法安定性を有し、室温（すなわち、約２０℃〜約２５℃）において少なくとも約２週間にわたって自立しながら（すなわち、包装又は容器の支持なしに）有意な変形を伴わずにその予備成形形状を維持することを意味する。多くの実施形態において、本明細書に記載される予備成形された歯科用物品は、室温において少なくとも約１ヶ月間又は少なくとも約６ヶ月間にわたる寸法安定性を有する。いくつかの実施形態では、本明細書に記載される予備成形された歯科用物品は、室温において、又は約４０℃まで、又は約５０℃まで、又は約６０℃まで、寸法安定性を有する。この定義は、任意の反応開始剤系を活性化する状況にない状態及び重力以外の外力のない状態で適用される。
【００１８】
用語「十分な展性(malleability)」とは、自立型予備成形された歯科用物品が形状の仕様変更が可能であること、及び、適度な手の力（すなわち、軽い指圧から、歯科用複合器具などの小さな手工具を手で操作することで適用されるまでの力）の下で処置済みの歯の上に適合されることが可能であることを意味する。形成、適合、成形などの工程は、縁部又は縁部に隣接した部位以外での材料の添加又は除去を行わずに、予備成形された歯科用物品の外側の形状及び内側の空洞形状を調整することにより実行され得る。
【００１９】
用語「歯科用物品」とは、一時的、中期的及び恒久的なクラウン、ブリッジ、インプラント、義歯、及び人工歯などの歯科的修復材又は歯科的補綴物を含む。
【００２０】
多くの実施形態において、本明細書に記載される予備成形された歯科用物品が、本質的に硬化性組成物で構成される。本明細書に記載される予備成形された歯科用物品において使用される硬化性組成物は、例えば４０℃以下の温度において所望の「十分な展性」を示し得る。他の例においては、硬化性組成物は例えば１５℃〜３８℃の温度範囲において「十分な展性」を示し得る。
【００２１】
多くの実施形態において、本明細書に記載される予備成形された歯科用物品の硬化性組成物は、「不可逆的に硬化性」であり、これは本明細書で使用されるとき組成物がその展性を失うような硬化の後、歯科用物品の外形を破壊することなく元の展性を有する形状に変形させることができないことを意味する。
【００２２】
十分な展性を有する本明細書に記載される予備成形された歯科用物品を作製するために使用され得る、いくつかの潜在的に好適な硬化性組成物の例としては、例えば、硬化性有機組成物（充填されている又はされていない）、重合可能な歯科用ワックス、硬化されていない状態でワックス様又は粘土様稠度を有する硬化性歯科用組成物などが挙げられる。いくつかの実施形態においては、本質的に非金属材料で構成される硬化性組成物で作製される。
【００２３】
本発明の予備成形された歯科用物品を製造するために使用され得る潜在的に好適な硬化性組成物は、カリム（Karim）らによる「硬化性自立型構造及び方法（HARDENABLE SELF-SUPPORTING STRUCTURES AND METHODS）」と表題された米国特許出願公開第２００３／０１１４５５３号に記載されているものでもよい。その他の好適な硬化性組成物としては、オックスマン（Oxman）らによる米国特許第５，４０３，１８８号、フォルケル（Volkel）らによる第６，０５７，３８３号及び、サン（Sun）らによる第６，７９９，９６９号に記載されているものが挙げられる。
【００２４】
本出願と同日に出願された３Ｍ代理人整理番号第６１９９１ＵＳ００２、表題「有機ゲル化剤を含む歯科用組成物、製品及び方法（DENTAL COMPOSITIONS INCLUDING ORGANOGELATORS, PRODUCTS, AND METHODS）」に記載される有機ゲル化剤が、本明細書に記載される歯科用物品中の硬化性組成物及び／又は内側材料と組合せて使用され得る。これらの有機ゲル化剤は流動性、包装可能性、又は自立型であり得る。用語「有機ゲル化剤」とは、有機流体中に溶解したとき、三次元網状構造を形成し、それにより有機流体を不動化して非流動性で熱可逆性ゲルを形成する低分子量化合物（通常３０００グラム／モル以下）を意味する。
【００２５】
米国特許出願公開第２００３／０１１４５５３号に記載されている硬化性組成物に対して、硬化（例えば硬化（cure））前の高展性特性（好ましくは室温又は体温以上に加温せずに）及び硬化後の高強度（好ましくは、例えば、少なくとも約２５ＭＰａにおける曲げ強度）の独特の組合せは、予備成形された歯科用物品に多くの潜在的利点をもたらす。
本明細書で記載するように、予備成形された歯科用物品の硬化性組成物は、適合プロセスの間、処置済みの歯の上に予備成形された歯科用物品の成形を促進するのに十分な展性を有する。組成物は硬化性を有するため、調節された外形は保持され得る。
【００２６】
上記のように、本明細書に記載される予備成形された歯科用物品のために有益な硬化性組成物には、例えば、重合可能なワックス、硬化性有機材料（充填されている又はされていない）などが挙げられる。いくつかの潜在的に好適な硬化性組成物は、オックスマン（Oxman）らによる米国特許第５，４０３，１８８号、フォルケル（Volkel）らによる第６，０５７，３８３号、サン（Sun）らによる第６，７９９，９６９号に記載されているものを含んでもよい。本明細書に記載される予備成形された歯科用物品を製造するために使用され得る他の硬化性組成物は、カリム（Karim）らによる「硬化性自立型構造及び方法（HARDENABLE SELF-SUPPORTING STRUCTURES AND METHODS）」と表題された米国特許出願公開第２００３／０１１４５５３号に記載されているものでもよい。本明細書で論じられているように（及び以下の議論において簡潔に要約されているように）、米国特許第２００３／０１１４５５３号の硬化性組成物は、結晶性成分を含む樹脂系、６０重量％を超える充填剤系（好ましくは７０重量％を超える充填剤系）、及び反応開始剤系を含んでもよく、この硬化性組成物は、好ましくは約１５℃〜３８℃の温度において（更に好ましくは、典型的な室温及び体温を包含する約２０℃〜３８℃において）処置済みの歯の上に成形されるのに十分な展性を示す。いくつかの実施形態においては、硬化性組成物は本明細書で論じられる展性を有するようになるのに体温を超えて加熱される必要はない。
【００２７】
多くの実施形態では、米国特許第２００３／０１１４５５３号の硬化性組成物中の充填剤系の少なくとも一部は、粒子状充填剤を含む。この及び他の多様な実施形態において、充填剤系が繊維を含む場合、この繊維は組成物の総重量に基づいて２０％未満の量で存在する。
【００２８】
結晶性成分は、自立型第一形状を維持するのを補助するモルホロジーを提供することが可能である。この形態は、三次元網目構造（連続的又は不連続的）であり得る、非共有構造を含む。必要に応じて、結晶性成分は、重合及び／又は架橋部位を提供する１以上の反応基を含み得る。このような結晶性成分が存在しない、又は反応基を含まない場合、このような反応部位は、エチレン性不飽和成分のような他の樹脂成分によって提供される。
【００２９】
したがって、一部の実施形態では、樹脂系は少なくとも１つのエチレン性不飽和成分を含む。エチレン性不飽和成分は、モノ−、ジ−、若しくはポリ−アクリレート及びメタクリレート、不飽和アミド、ビニル化合物（ビニルオキシ化合物を含む）並びにそれらの組合せからなる群から選択されることができる。このエチレン性不飽和成分は、結晶性成分又は非結晶性であることができる。
【００３０】
結晶性成分はポリエステル、ポリエーテル、ポリオレフィン、ポリチオエーテル、ポリアリールアルキレン、ポリシラン、ポリアミド、ポリウレタン又はそれらの組合せを含む場合がある。結晶性成分は、一級ヒドロキシ末端基を含有する飽和、直鎖、脂肪族ポリエステルポリオールを含むことができる。結晶性成分は、任意に、例えば樹状、超分岐、又は星状構造を有する場合がある。
【００３１】
結晶性成分は、任意に、結晶性ペンダント部分及び以下の一般式を有する高分子材料（つまり、２以上の繰り返し単位を有し、それによりオリゴマー材料を含む材料）であり得る。
【化１】
2010503474.tif 000003
（式中、Ｒが水素又はＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、Ｘが−−ＣＨ2−−、−−Ｃ（Ｏ）Ｏ−−、
−−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−−、−−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−−、−−ＨＮ−Ｃ（Ｏ）−−、−−Ｏ−−、−−ＮＨ−−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＨＮ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−−ＨＮ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−−、又は−−Ｓｉ（ＣＨ3）2−−であり、ｍがポリマー中の繰り返し単位の数（好ましくは２以上）であり、ｎは結晶性領域部位を含有するポリマーを形成するために十分な側鎖長及び配座をもたらすのに十分である。）
【００３２】
結晶性成分を代替する、又は併用する硬化性組成物は、第一形状の維持を補助する三次元網目構造（連続的又は不連続的）であり得る、非共有構造を含み得る組成物に形態を与えることができる充填剤を含んでもよい。いくつかの実施形態では、このような充填剤はナノスケール粒子を有するか、又は充填剤はナノスケール粒子を有する無機材料である。非共有構造の形成を促進するために、無機材料は表面ヒドロキシル基を含むことができる。いくつかの実施形態では、無機材料はヒュームドシリカを含む。
【００３３】
更に、１つ以上の界面活性剤の使用もまたこのような非共有構造の形成を促進することができる。いくつかの実施形態では、組成物は、樹脂系及び反応開始剤系に加えて、結晶性成分若しくはナノスケール粒子状充填剤（好ましくは、ミクロンサイズ粒子状充填剤及びナノスケール粒子状充填剤の両方）を含む充填剤系のどちらか及び界面活性剤系、又は結晶性成分及び充填剤系の両方並びに界面活性剤系を含む。本明細書で使用するとき充填剤系は１以上の充填剤を含み、界面活性剤系は１以上の界面活性剤を含む。
【００３４】
本発明の予備成形された歯科用物品に使用され得る硬化性組成物の別の潜在的実施形態は、樹脂系、少なくともその一部が、平均一次粒度が約５０ナノメートル（ｎｍ）以下であるナノスケール粒子を有する無機材料である充填剤系、界面活性剤系、及び反応開始剤系を含む、米国特許出願公開第２００３／０１１４５５３号の硬化性組成物を含み得る。硬化性組成物は、約１５℃〜３８℃の温度において処置済みの歯の上に成形されるのに十分な展性を示すことができる。界面活性剤系及びナノスケールの粒子を有する実施形態においては、樹脂系が少なくとも１つのエチレン性不飽和成分を含むことができ、充填剤系が５０重量％を超える量で存在する。
【００３５】
他の潜在的に好ましい実施形態においては、硬化性組成物は、モノ−、ジ−、若しくはポリ−アクリレート及びメタクリレート、不飽和アミド、ビニル化合物類並びにこれらの組合せからなる群から選択される非結晶性成分、並びにポリエステル、ポリエーテル、ポリオレフィン、ポリチオエーテル、ポリアリールアルキレン、ポリシラン、ポリアミド、ポリウレタン、結晶性ペンダント部位及び以下の一般式を有する高分子材料（オリゴマー材料を含む）からなる群から選択される結晶性成分を含む樹脂系を含み得る。
【化２】
2010503474.tif 000004
（式中、Ｒが水素又は（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基であり、Ｘが−−ＣＨ2−−、−−Ｃ（Ｏ）Ｏ−−、−−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−−、−−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−−、−−ＨＮ−Ｃ（Ｏ）−−、−−Ｏ−−、−−ＮＨ−−、又は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＨＮ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−−ＨＮ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−−、又は−−Ｓｉ（ＣＨ3）2−−であり、ｍがポリマー中の繰り返し単位の数（好ましくは２以上）であり、ｎは結晶性領域若しくは部位を含有するポリマーを形成するために十分な側鎖長及び配座をもたらすのに十分である、及びそれらの組合せである。）硬化性組成物は更に６０重量％を超える充填剤系及び反応開始剤系を含む。硬化性組成物は、約１５℃〜３８℃の温度において処置済みの歯の上に成形されるのに十分な展性を示すことができる。充填剤系が繊維を含む場合、繊維は、硬化性組成物の総重量に基づいて、２０重量％未満の量で存在し得る。
【００３６】
更に別の実施形態では、硬化性組成物は次式の結晶性化合物を有する樹脂系を含む。
【化３】
2010503474.tif 000005
（式中、各々のＱが独立してポリエステルセグメント、ポリアミドセグメント、ポリウレタンセグメント、ポリエーテルセグメント又はそれらの組合せ、充填剤系、及び反応開始剤系を含んでもよい。）
【００３７】
図１は、１つの例示的な製造プロセスの概略横断面図である。例示された製造プロセスは本体１２中に成形された型穴１０を含む。型穴１０は、型穴それ自体の容積に導く開口部１４を含み、これは図１に横断面で描写される。描写された実施形態において、型穴１０は大臼歯の歯冠の形状である。しかしながら、型穴１０は、例えば、切歯、犬歯、小臼歯、大臼歯に似たいかなる歯の形状も有することができることを理解すべきである。
【００３８】
型本体１２は、本明細書で記載されるような成形プロセスに耐えるのに十分な構造的一体性を提供する、例えば、金属、高分子材料などのあらゆる好適な材料で又は材料の組合せで成形されてもよい。場合によっては、型本体１２は、分離可能な部位に成形されて、そこに成形された多層の歯科用物品の除去を促進してもよい。また、型本体１２は、型穴１０の内面から多層の歯科用物品が放出されるのを助けるために適応した材料で製造されてもよく又はその材料でコーティングされてもよい。例として、型穴１０の内面は、例えば、フッ素化ポリマー（例えば、ＰＴＦＥなど）、炭化ホウ素、クロム、薄層稠密クロム（thin dense chrome）、窒化クロム、フッ素化ポリマーを注入された無電解ニッケル、変性二硫化タングステン（例えば、ダイクロナイト）、などでコーティングされてもよい。
【００３９】
他の変形では、型穴１０は、例えば、型穴１０の内面の温度を加熱及び／冷却することによって成型プロセスを補助するために温度管理することが可能である。更に他の変形では、成型を強めるために型穴１０は成型プロセス中に通気又は排気されてもよい。超音波又は他の振動エネルギーも使用されて型穴１０の充填を強化することも、並びに／又は、型穴１０から物品が放出されるのを補助することも可能である。
【００４０】
外側の硬化性歯科用材料２０の塊は、開口部１４と内側材料３０の塊との間に配置される。外側の硬化性歯科用材料２０の塊は、型穴１０に入る前に材料層として描かれているが、外側の硬化性歯科用材料２０の塊は、型穴１０に入る前にあらゆる形状又は形態で提供され得る。
【００４１】
外側の硬化性歯科用材料２０の塊及び内側材料３０の塊は、開口部１４を通って型穴１０の中に（同時に又は順次に）配置される。結果として、硬化性歯科用材料２０の塊及び内側材料３０の塊は、図１に描写された矢印５２の方向に進む。
【００４２】
硬化性歯科用材料２０の塊は、所望の最終歯科用物品に成型するのに好適な形状に予備成形され得る。硬化性歯科用材料３０の塊は、内側材料３０が配置される外側層を形成する。
【００４３】
図１に描かれたプロセスは圧縮成形プロセスとして記述され得る。しかしながら、硬化性歯科用材料２０はいかなる好適なプロセスによって外側層に成形されてもよいと理解されるべきである。いくつかの好適なプロセスには、例えば、射出成形、鍛造、注型、真空成形、押出成形、熱成形、トランスファー成形、吹込み成形などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４４】
いくつかの実施形態では、型ライナー（mold liner）（図示されず）が型穴１０、本体１２及び硬化性歯科用材料２０の塊の間に配置される。追加のトップライナー（top liner）（図示されず）が、多層の歯科用物品が型ライナーとトップライナーとの間に配置されるように、内側材料３０の塊の上に配置され得る。これらの２つのライナーは、予備成形された展性を有する歯科用物品の使用されるまでの包装を提供する。
【００４５】
型ライナー及びトップライナーは様々な異なる物品から作製され得る。例えば、これらのライナーは、型穴１０の開口部１４の上にシート形状で提供されて、硬化性歯科用材料２０を所望の形状に成形するために使用される成形条件（例えば、温度、圧力など）の下で、変形され得るように、変形可能な材料で製造され得る。ライナーのためのいくつかの好適な材料の例には、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリウレタン、ビニル、熱可塑性エラストマー、エラストマーフィルム（例えば、ゴム、ラテックス、など）フッ素化ポリマー（例えば、ＦＥＰ、ＰＦＡ、ＴＨＶ、ＥＣＴＦＥ、など）、可塑化ＰＶＣ、弾性プラスチックフィルム（例えば、スチレン及びブタジエンのブロックコポリマーとポリプロピレンとのブレンドなど）、コポリマー（例えば、デュポン・ケミカル社（Dupont Chemical）（デラウェア州、ウィルミントン（Wilmington））から商標名ＳＵＲＹＲＯＮで販売されているもののような、エチレンと酢酸ビニル又はエチレンとイオン性モノマーのコポリマー）、水溶性ポリマー（例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、多糖類及び合成によって変性した多糖類（例えば、セルロースエーテルポリマー）、アルギネート（例えば、アルギン酸ナトリウム）、ポリエチルオキサゾリン、ポリエチレンオキシドのエステル、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドコポリマーとのエステル、ポリエチレンオキシドのウレタン、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドコポリマーとのウレタン、など）からなる群から選択される）が挙げられるがこれらに限定されない。更に、これらのライナーは、成形性、予備成形された多層の歯科用物品からの放出などを強化するために１つ以上のコーティング（例えば、シリコーン、など）を含んでもよい。
【００４６】
硬化性材料２０及び内側材料３０の塊を型穴１０から除去した後には、成形したばかりの多層の歯科用物品（図２及び３に描写）でも、ひとたびいずれかの包装（例えば、図５に描写されるライナー）が取り除かれたならば、臨床医によって使用される準備ができている（図４Ａ〜４Ｄに描写）。
【００４７】
図２は、１つの例示的な予備成形された、展性を有する多層の歯科用クラウン１０１の概略横断面図である。予備成形された、展性を有する多層の歯科用クラウン１０１はまた、自立型多層硬化性で予備成形された歯科用クラウン１０１とも示される。予備成形された、展性を有する多層の歯科用クラウン１０１は、外側層の表面１１０によって定められる外側層１２０を有する。外側層の表面１１０は内側容積１１５を定める。内側層１３０は、例えば塗装、注入コーティング（injection coating）などの有用な方法で内側容積１１５に中に配置される。外側層１２０は上述した硬化性組成物から成形される。この外側層１２０の硬化性組成物は、予備成形された、展性を有する多層の歯科用物品の外側の形状が外側層１２０上へ圧力を適用することで変形され得るように、十分な展性を有する。
【００４８】
内側材料１３０は、外側層１２０を形成する材料とは異なる。いくつかの実施形態では、内側材料１３０は、外側層１２０を形成する材料とは異なる光学特性を有する。例えば、内側材料１３０は、外側層１２０とは異なる色、陰影又は不透明度を有することができる。これらの実施形態の中には、内側材料１３０が、染料、顔料、Ｘ線不透明化剤、及び／又は他の材料の添加を除いて、外側層１２０を形成するのと同一の硬化性材料（上述）であるものもある。いくつかの実施形態では、内側材料１３０は、外側層１２０を形成する硬化性材料とは異なる硬化性材料である。
【００４９】
いくつかの実施形態では、内側材料１３０は、外側層１２０を形成する材料とは異なる硬化特性を有する。例えば、内側材料１３０は放射線波長の第一範囲で硬化することができ、外側層１２０は放射線波長の第二範囲で硬化することができる。あるいは、内側材料１３０及び外側層１２０は２つの別個の機構（例えば、放射線硬化対熱硬化）により硬化することができる。したがって、内側材料１３０は、外側層１２０とは独立して硬化され得る。いくつかの実施形態では、内側材料１３０及び外側層１２０は、硬化機構及びこれらが硬化する放射線波長の範囲が同一か又はほぼ同様であっても、異なる速度すなわちスピードで硬化することができる。
【００５０】
歯科施術者は、時間の節約に多くの場合つながるような良好な操作性を歯科用材料に通常求める。例えば、歯科的修復作業において、歯科用材料が姿勢を崩さないことが望ましいが、これは施術者が材料を口の中に定置して、材料を輪郭削り（contouring）及び先端削り（feathering）によって取り扱った後で、施術者は付与した形状が、材料が硬化するまでそのまま維持されることを通常望むからである。修復作業に使用される材料は、十分に大きな降伏応力を有しており、通常は姿勢を崩さない、すなわち、重力の応力のみの下ではこれらの材料は流れない。材料の降伏応力は材料が流れるのを引き起こすのに必要な最小限の応力である。重力による応力が材料の降伏応力を下回っていれば、材料は流れない。しかしながら、重力による応力は定置される歯科用材料の塊及び形状に依存する。
【００５１】
降伏応力を測定する方法は、以下の方法により規定される。およそ４ｇの混合ペーストがＡＲＥＳレオメーター（ティー・エイ・インスツルメント社（TA Instruments）（デラウェア州ニューキャッスル（New Castle））から入手可能）内の５０ｍｍ直径のパラレルプレートの間に装填され、約１ｍｍの間隙になるまで閉じられる。過剰な材料を擦り取った後で、試料は２５℃で１２時間にわたって平衡化され、その後、ひずみ測定（strain sweep）が０．０２〜２００％ひずみで０．１ｒａｄ／ｓにおいて行われた。ウォールズ、Ｈ．Ｊ．（Walls, H.J.）ら「コロイドシリカゲルにおける降伏応力及び壁面スリップ現象（Yield Stress and Wall Slip Phenomena in Colloidal Silica Gels）」（「ジャーナル・オブ・レオロジー（J. Rheol.）４７巻、２００３年、８４７〜８６８ページ）に記載される方法によれば、降伏応力は、弾性率及び粘性率（Ｇ’及びＧ”）の交差点として示される。
【００５２】
多くの実施形態では、内側材料１３０は自立型であり、１００ｄｙｎ／ｃｍ2以上、又は２５０ｄｙｎ／ｃｍ2以上、又は５００ｄｙｎ／ｃｍ2以上、又は７５０ｄｙｎ／ｃｍ2以上、又は１０００ｄｙｎ／ｃｍ2以上の降伏応力値を有する。多くの実施形態では、内側材料１３０は重力の力の下では流れない。いくつかの実施形態では、内側材料１３０はライナー又はセメント材料である。
【００５３】
例示された実施形態では、多層の歯科用物品は予備成形されたクラウン１０１であり、大臼歯の形状を有する。外側層の表面１１０は、近心及び遠心面１１２、頬側表面及び舌側表面１１４、咬合面１１１並びに歯肉縁１１３を含む。
【００５４】
図３は、別の例示的な予備成形された、展性を有する多層の歯科用クラウン２０１の概略横断面図である。予備成形された、展性を有する多層の歯科用クラウン２０１はまた、自立型多層硬化性で予備成形された歯科用クラウン２０１とも示される。
【００５５】
予備成形された、展性を有する多層の歯科用クラウン２０１は、外側層の表面２１０によって定められる外側層２２０を有する。外側層の表面２１０は内側容積２１５を定める。内側材料２３０は、内側容積２１５内に配置される。この例示された実施形態において、内側材料２３０は内側容積２１５をほぼ充填する。
【００５６】
外側層２２０は上述した硬化性組成物から成形される。この硬化性組成物は、予備成形された、展性を有する多層の歯科用物品の外側の形状が外側層２２０上へ圧力を適用することで変形されることができるように、十分な展性を有する。
【００５７】
内側材料２３０は、図２に関連して述べたように、外側層２２０を形成する硬化性材料とは異なる。
【００５８】
例示された実施形態では、多層の歯科用物品は予備成形されたクラウン２０１であり、大臼歯の形状を有する。外側層の表面２１０は、近心及び遠心面２１２、頬側表面及び舌側表面２１４、咬合面２１１並びに歯肉縁２１３を含む。
【００５９】
図４Ａ〜４Ｄは、予備成形された、展性を有する多層の歯科用物品３０１を使用する１つの例示的な方法の概略横断面図である。描写された方法では、多層の切歯クラウン３０１が使用される。しかしながら、多層のクラウン３０１は、例えば、切歯、犬歯、小臼歯、又は大臼歯に似たいかなる歯の形状も有することができることを理解すべきである。多層のクラウン３０１は、外側層３２０及び内側材料３３０を含み、外側材料及び内側材料は上述されている。
【００６０】
多層のクラウン３０１は、図４Ａに描かれた矢印３５２の方向に進み、処置済みの歯の表面３５１を有する処置済みの歯３５０の上にプレスされて内側材料３３０中に凹部３０３を形成する。凹部３０３は、所望により、処置済みの歯の表面３５１を通常受け入れることが可能な凹面３２１によって定められる。処置済みの歯は、歯肉３８０内に位置する歯根３５５を有する。多くの実施形態では、凹面３２１は処置済みの歯の表面３５１と密着する。したがって、凹面３２１は、外側のクラウン表面から独立した形状を形成する。いくつかの実施形態では、内側材料３３０は放射線源３９０により部分的又は完全に硬化される。放射線源３９０からの放射線は外側層３２０を通過して内側材料３３０を部分的又は完全に硬化することができる。
【００６１】
ひとたび凹面３２１が形成されれば（及び内側材料３３０が部分的又は完全に硬化されれば）、多層のクラウン３０１は処置済みの歯３５０から図４Ｂに描かれた矢印３５３の方向に除去される。いくつかの実施形態では、凹面３２１は処置済みの歯の表面３５１に接着しない。いくつかの実施形態では、内側材料３３０及び外側材料の層３２０の両方が独立して又は順次に、部分的又は完全に硬化され、その後、多層のクラウンが矢印３５３の方向に除去される。
【００６２】
図４Ｃに示されるように、接着剤又はセメントの層３７０が処置済みの歯の表面３５１上に所望により配置される。しかしながら、接着剤又はセメントの層３７０は凹面３２１上か、又は凹面３２１と処置済みの歯の表面３５１との両方の上に所望により配置されることができることを理解すべきである。別の実施形態では、内側材料３３０は処置済みの歯の表面３５１に接着し、それゆえにセメント層３７０は必要とされない。
【００６３】
多層のクラウン３０１は図４Ｃに描かれた矢印３５４の方向に進み、追加の接着剤又はセメント層３７０が処置済みの歯の表面３５１と凹面３２１との間に定置されて接着した多層のクラウンを形成するように、処置済みの歯の表面３５０に定置される。
【００６４】
次いで、接着した多層のクラウンは適合及びトリムされ得、次に放射線源３９０を用いて最終的な硬化を行って、必要ならば硬化性多層歯科用クラウン３０２を形成する。いくつかの実施形態では、硬化された歯科用物品の外側の形状は、所望により、適合プロセスの間、変形した外側のクラウン形状を形成するために変形され得る。
【００６５】
図５は、例示的な包装された歯科用物品の概略横断面図である。歯科用物品は本明細書で記載されたものであり、上述したように、本明細書で記載された自立型硬化性の予備成形された材料で形成され、外側層４２０及び外側層４２０の内側容積内に配置された内側材料４３０を有することができる。歯科用物品は第一の層４０６と第二の層４０７との間に包装されるか封止される。第一のライナー層４０６及び第二のライナー層４０７は上述されたものである。これらの包装された歯科用物品は、製造者によってライナー層の間に封止され得る。歯科技術者は、歯科用物品を処置済みの歯の上にプレスするといった工程に先立って、ライナー層から歯科用物品を除去できる。
【００６６】
本明細書において参照された全ての米国特許及び公開特許出願書は、それらが矛盾しない範囲において、参照として組み込まれる。本発明は、上に記載した特定の実施例に限られるとみなすべきではなく、添付の請求項で明確に提示されているとおり、本発明のあらゆる態様を網羅していると理解すべきである。様々な修正、同等の方法、及び、本発明を適用可能である多くの構造は、本発明が対象とする技術分野の当業者が本発明の明細書を検討することにより、容易に明らかになるであろう。
【実施例】
【００６７】
別段の指定がない限り、全ての溶媒は、ミズーリ州セントルイス（St. Louis）のシグマ・アルドリッチ社（Sigma-Aldrich, Inc.）から入手した、又は入手可能なものである。
【００６８】
本明細書においては、
「ＨＥＭＡ」とは、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを指す。
「ＰＥＴＭＡ」とは、ペンタエリスリトールトリメタクリレートを指す。
「ＴＥＧＤＭＡ」とは、トリエチレングリコールジメタクリレートを指す。
「ｂｉｓＧＭＡ」とは、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］プロパンを指す。
「ＴＯＮＥ−ＩＥＭ」とは、米国特許第６，５０６，８１６号に記載されるような、ＴＯＮＥ  ０２３０（ダウ・ケミカル社（The Dow Chemical Co.）（ミシガン州ミッドランド（Midland））から入手可能なポリカプロラクトンポリオール）と２−イソシアナトエチルメタクリレート（シグマ・アルドリッチ社（Sigma-Aldrich Corp.）（ミズーリ州セントルイス（St. Louis））の反応生成物を指す。
「ＣＡＢＯＳＩＬ  Ｍ−５」とは、ＣＡＢＯＳＩＬ  Ｍ−５を指し、これはキャボット・コーポレーション（Cabot Corp.）（マサチューセッツ州ボストン（Boston））から商品名ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  Ｍ−５で入手できるヒュームドシリカのことである。
「ＴＰＥＧ−９９０」とは、ＣＡＲＢＯＷＡＸ三官能性ポリエチレングリコールを指し、ダウ・ケミカル社（The Dow Chemical Co.）（ミシガン州ミッドランド（Midland））から入手可能である。
「充填剤Ａ」とは、米国特許第６，０３０，６０６号に記載されるように本質的に調製されるシリカ−ジルコニア充填剤を指し、ほぼ０．６マイクロメートルの平均粒径を有する。
「ＴＩＮＵＶＩＮ」とは、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ciba Specialty Chemicals）（ニューヨーク州タリータウン（Tarrytown）から商品名ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｒ  ７９６で入手できる重合可能なＵＶ安定剤を指す。
「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９」は、ニューヨーク州タリータウン（Tarrytown）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ciba Specialty Chemicals）から入手可能な光開始剤を指す。
「充填剤Ｂ」とは、およそ２０ナノメートルの公称粒径を有するシラン処理したナノサイズのシリカを指し、これは米国特許公開第２００５／０２５２４１３号に充填剤Ｆについて記載されたようにして本質的に調製される。
【００６９】
調製例１
硬化性及び展性を有する歯科用組成物の調製
ｂｉｓＧＭＡ（２．７４４ｇ）、ＴＯＮＥ−ＩＥＭ（１．４７６ｇ）、ＣＡＢＯＳＩＬ  Ｍ−５（０．１４６ｇ）、ＴＰＥＧ  ９９０（０．１１４ｇ）、及び充填剤Ａ（１４．４８４ｇ）の混合物は、ｂｉｓＧＭＡとＴＯＮＥ−ＩＥＭの複合重量に基づいて、１．４９重量％のＴＩＮＵＶＩＮ、０．１７重量％のカンファーキノン、０．９９重量％のエチル４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート、０．１５重量％のブチル化ヒドロキシトルエン、及び０．５重量％のジフェニルヨードニウム・ヘキサフルオロホスフェート（アルファ・エイサー（Alfa Aesar）（マサチューセッツ州ウォードヒル（Ward Hill））から入手可能）を有し、およそ８５℃でほぼ２０分間にわたって加熱され、次いで、モデルＤＡＣ  １５０  ＦＶＺスピードミキサー（Speed Mixer）（フラックテック社（FlackTek, Inc.）（サウスカロライナ州ランドラム（Landrum））製）を使用して３０００ｒｐｍで１分毎に３回混和され、硬化性及び展性を有する歯科用組成物を得た。
【００７０】
調製例２
顔料を含有する、硬化性及び展性を有する歯科用組成物の調製
ｂｉｓＧＭＡ（２．０１９ｇ）、ＴＯＮＥ−ＩＥＭ（１．７４２ｇ）、ＣＡＢＯＳＩＬ  Ｍ−５（０．３８８ｇ）、ＴＰＥＧ  ９９０（０．１０８ｇ）、充填剤Ａ（１３．７４１ｇ）及びｂｉｓＧＭＡ／ＴＥＧＤＭＡ中の酸化鉄の赤色顔料分散物（０．６６２ｇ）の混合物は、ｂｉｓＧＭＡとＴＯＮＥ−ＩＥＭの複合重量に基づいて、１．４９重量％のＴＩＮＵＶＩＮ  ７９６、０．１７重量％のカンファーキノン、０．９９重量％のエチル４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート、０．１５重量％のブチル化ヒドロキシトルエン、及び０．５重量％のジフェニルヨードニウム・ヘキサフルオロホスフェート（アルファ・エイサー（Alfa Aesar）（マサチューセッツ州ウォードヒル（Ward Hill））から入手可能）を有し、およそ８５℃でほぼ２０分間にわたって加熱され、次いで、モデルＤＡＣ  １５０  ＦＶＺスピードミキサー（Speed Mixer）（フラックテック社（FlackTek, Inc.）（サウスカロライナ州ランドラム（Landrum））製）を使用して３０００ｒｐｍで１分間混和された。次いで、混合物はスパチュラを用いて手で攪拌され、スピードミキサーを使用して１分毎にもう２回混和され、顔料を含有する、硬化性及び展性を有する歯科用組成物を得た。
【００７１】
調製例３
ｂｉｓＧＭＡ混合物の調製
ｂｉｓＧＭＡは、ｂｉｓＧＭＡ  １００重量部、ＣＰＱ  ０．１８重量部、ＤＰＩＨＦＰ  ０．５２重量部、ＥＤＭＡＢ  １．０３重量部、ＢＨＴ  ０．１６重量部、ＴＩＮＵＶＩＮ  １．５５重量部を混合することで調製され、この混合物はおよそ６０℃まで加熱され、この温められた混合物を、機械的撹拌機を用いておよそ４時間にわたって攪拌した。
【００７２】
調製例４
ＴＯＮＥ−ＩＥＭ混合物の調製
ＴＯＮＥ−ＩＥＭ混合物は、ＴＯＮＥ−ＩＥＭ（２００．０ｇ）、ＣＰＱ（０．３５１ｇ）、ＤＰＩＨＦＰ（１．０３５ｇ）、ＥＤＭＡＢ（２．０６８ｇ）、ＢＨＴ（０．３１１ｇ）、及びＴＩＮＵＶＩＮ（３．１０ｇ）を混合することで調製され、この混合物はおよそ６０℃まで加熱され、この温められた混合物を機械的撹拌機を用いておよそ４時間にわたって攪拌した。
【００７３】
調製例５−メタクリレート系硬化性歯科用組成物の調製
多官能性メタクリレート樹脂は、米国特許第４，６４８，８４３号に記載の方法によって、ＨＥＭＡ、ＰＥＴＭＡ、及びヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート（バイエル・マテリアルサイエンス社（Bayer MaterialScience AG）（ドイツ、レバークーゼン（Leverkusen））から商品名ＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｎ  ３３００で入手可能）の反応により調製された。この樹脂（６０重量部）、ＴＥＧＤＭＡ（４０重量部）、カンファーキノン（０．１８重量部）、ジフェニルヨードニウム・ヘキサフルオロホスフェート（０．５２重量部）、エチル４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート（１．０３重量部）、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ、０．１６重量部）、及びＴＩＮＵＶＩＮ  ７９６（１．５５重量部）の混合物はおよそ５０℃まで加熱され、機械的撹拌機を用いておよそ２時間にわたって攪拌した。次いで、この混合物の一部（２．９７ｇ）は調製例４（１．０８ｇ）の生成物及び調製例５（１．３５ｇ）の生成物と混合された。この混合物中に充填剤Ａ（６．２６ｇ）及び充填剤Ｂ（８．３４ｇ）が混合された。
【００７４】
調製例６−硬化性及び展性を有する歯科用組成物の調製
ｂｉｓＧＭＡ樹脂混合物は、ｂｉｓＧＭＡ（２０．０ｇ）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（０．０７ｇ）、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ、０．０６ｇ）、及びＴＩＮＵＶＩＮ  ７９６（０．６２ｇ）を混合することで調製され、この混合物はおよそ８５℃までおよそ２０分間にわたって加熱され、スピードミキサーを使用して３０００ｒｐｍでおよそ１分間にわたって混和された。このｂｉｓＧＭＡ樹脂混合物の一部（１．８８ｇ）は、ｂｉｓＧＭＡ（０．１４ｇ）、ＴＯＮＥ−ＩＥＭ（１．７４ｇ）、ＴＰＥＧ−９９０（０．１１ｇ）、ＣＡＢＯＳＩＬ  Ｍ５（０．３９ｇ）、及び充填剤Ａ（１３．７４ｇ）と混合された。次いで、この混合物は８５℃までおよそ２０分間にわたって加熱され、モデルＤＡＣ  １５０  ＦＶＺスピードミキサーを使用して１分毎に３回混和され、硬化性及び展性を有する歯科用組成物を得た。
【００７５】
実施例１−平坦な基部を有する二層の硬化性及び展性を有する固体クラウン
ポリカーボネート製の上顎右中央切歯クラウンの印象材（３Ｍ・ＥＳＰＥ・デンタル・プロダクツ社（3M ESPE Dental Products）（ミネソタ州セントポール（St. Paul））から入手可能なＮｏ．１００）はＩＭＰＲＩＮＴ  ＩＩビニルポリシロキサン印象材（３Ｍ・ＥＳＰＥ・デンタル・プロダクツ社（ミネソタ州セントポール）から入手可能）を使用して作製された。次いで、ポリカーボネート製クラウンは設置された印象材から取り除かれて、固体の硬化性及び展性を有する固体クラウン（the solid curable malleable solid crown）を成形するための型を提供した。およそ５ミリメートル長のスリットが型の基部に、かみそりの刃を使用して近心−遠心の線に沿って反対の側で切り込まれた。調製例１の歯科用組成物がオーブンにおいて約８０℃でおよそ５分間にわたって加熱された後、その一部はおよそ１．５ミリメートルの厚さを有するシートへとプレスされた。シートの一部は、ビニルポリシロキサン製の歯科用印象材パテ（３Ｍ・ＥＳＰＥ・デンタル・プロダクツ社（3M ESPE Dental Products）（ミネソタ州セントポール（St. Paul））から「ＥＸＰＲＥＳＳ  ＳＴＤ」という商品名で入手可能）から作製できる先細の棒の４ミリメートル直径の末端部の周りに巻き取られた。巻かれた先細の棒は型の中に挿入され、次いで棒は取り除かれて、型の底部（すなわち、閉じた末端部）に歯科用組成物を置いた。次いで、調製例２の歯科用組成物は、オーブンで約８０℃でおよそ５分間にわたって加熱され、次に型がこの組成物で充填されて、調製例１及び２の各歯科用組成物で部分的に充填された型を得た。次いで、充填された型の基部は平坦な表面に対してプレスされて、成形された平坦な基部を有する二層の硬化性及び展性を有するクラウンを提供した。過剰な歯科用組成物はかみそりの刃を使用して充填された型からトリムされた。充填された型は冷蔵庫内でおよそ４℃でおよそ２０時間にわたって定置され、次に型は成形された歯科用組成物から剥がされて、平坦な基部を有する二層の硬化性及び展性を有する固体クラウンを得た。硬化性及び展性を有する固体クラウンは、歯科実習模型（typodont）の中に処置済みの中央切歯モデル上に定置され、従来の複合体が形成する器具を使用して形成されて、歯科実習模型に仕様変更された形状及び適合性を提供した。二層の硬化性及び展性を有するクラウンは、実施例１で述べたような処置を本質的に使用して部分的に、次いで完全に硬化された。次いで、硬化された二層のクラウンは、歯科実習模型の中に処置済みの中央切歯モデル上に定置されて、処置済みの中央切歯モデルに密着することが分かった。
【００７６】
実施例２〜５−硬化性ライナーを有する硬化性及び展性を有するクラウン
成人の下顎大臼歯用にそれぞれ設計された、４つの硬化せずに展性を有するクラウンが、米国特許公開第２００５００４０５５１号に記載されるように本質的に調製された。およそ３０ｍｇの明度Ｂ１の複合修復材（３Ｍ・ＥＳＰＥ・デンタル・プロダクツ社（3M ESPE Dental Products）（ミネソタ州セントポール（St. Paul））から商品名「ＦＩＬＴＥＫ  ＳＵＰＲＥＭＥ  ＸＴ  ＦＬＯＷＡＢＬＥ  ＲＥＳＴＯＲＡＴＩＶＥ」で入手可能）が各クラウンの内側の咬合面にブラシを使用して適用されて、４つの二層の硬化性及び展性を有するクラウンを提供した。模型の合金製歯プレップ（tooth prep）がサンドブラスティング、水によるすすぎ、及び空気中での乾燥により洗浄され、成人の歯科実習模型に実装された。一滴又は二滴の水が各クラウンに置かれ、次いで、各クラウンは順次にプレップ上に適合され、次に、各クラウンの咬合の高さ、隣接歯間接触、及び段縁部（shoulder margin）が従来の歯科用器具を使用して歯科実習模型のために形成及び仕様変更された。次いで、各クラウンは、モデルＸＬ２５００歯科用硬化ライト（３Ｍ・ＥＳＰＥ・デンタル・プロダクツ社（3M ESPE Dental Products）（ミネソタ州セントポール（St. Paul）から入手）を歯科実習模型でクラウンの頬側表面、咬合面、舌側表面それぞれに２秒間にわたって使用して硬化された。それぞれの部分的に硬化したクラウンは、合金製歯プレップから取り除かれた後で、クラウンが接合されることになる別の金属製歯プレップに、（それぞれ数回にわたって）定置されてから取り除かれた。次いで、４つのクラウンのそれぞれは４つの金属製歯プレップの１つに適合された。次いで、各クラウンはモデルＸＬ２５００歯科用硬化ライトをクラウンの６面それぞれに１０秒間にわたって使用して硬化された。次いで、４つの硬化されたクラウンのそれぞれは、カーバイドバーによって縁部において輪郭を整えられて仕上げされ、ラバー砥石及び毛ブラシを使用して順次に磨かれる。２つの硬化されたクラウン（実施例２及び３）が、ＲＥＬＹＸ  ＴＥＭＰ  ＮＥセメント（３Ｍ・ＥＳＰＥ・デンタル・プロダクツ社（3M ESPE Dental Products）（ミネソタ州セントポール（St. Paul）から入手可能）を使用して、製造者によって提供された処理にしたがって、これらのクラウンに対応する歯プレップに接合された。クラウンはセメントで充填されて歯プレップ上に置かれた後、これらはオーブンにおいて３７℃で１２分間にわたって加熱された。オーブンから取り出した後に、クラウンが歯プレップ上に置かれているときにクラウンの壁面を流れ落ちた過剰なセメントは歯科用スケーラーを使用して縁部から取り除かれた。残った２つの硬化されたクラウン（実施例４及び５）が、ＲＥＬＹＸ  ＵＮＩＣＥＭセメント（３Ｍ・ＥＳＰＥ・デンタル・プロダクツ社（3M ESPE Dental Products）（ミネソタ州セントポール（St. Paul）から入手可能）を使用して、製造者によって提供された処理にしたがって、これらのクラウンに対応する歯プレップに接合された。クラウンはセメントで充填されて、歯プレップに置かれた後、セメントが、モデルＸＬ２５００歯科用硬化ライトを歯肉隆起部に沿って４面それぞれに２秒間にわたって使用して硬化された。歯プレップ上に置かれているときにクラウンの壁��を流れ落ちた過剰なセメントは歯科用スケーラーを使用して縁部から取り除かれ、次いで、試料はオーブンにおいて３７℃で５分間にわたって加熱された。
【００７７】
実施例６−二層の硬化性及び展性を有するクラウンの調製
成人の下顎大臼歯用に設計された、１つの硬化していない二層の展性を有するクラウンが、米国特許公開第２００５００４０５５１号に記載されるように本質的に調製された。複合修復材（２９．２ｍｇ、明度Ｂ１、３Ｍ・ＥＳＰＥ・デンタル・プロダクツ社（3M ESPE Dental Products）（ミネソタ州セントポール（St. Paul））から商品名「ＦＩＬＴＥＫ  ＳＵＰＲＥＭＥ  ＸＴ  ＦＬＯＷＡＢＬＥ  ＲＥＳＴＯＲＡＴＩＶＥ」で入手可能）がクラウンの内側の咬合面にブラシを使用して適用されて、二層の硬化性及び展性を有するクラウンを提供した。次いで、二層のクラウンは、複合修復材が内側の咬合面から流れないように咬合側を下向きにしておよそ１週間にわたって室温で放置された。模型の合金製歯プレップは上述のように洗浄された。少量のワセリンが金属歯プレップに適用され、次いで、硬化性及び展性を有するクラウンはトリムされて歯プレップに置かれ、輪郭を整えられた。複合修復材は、流れてクラウンの歯肉縁部を通過しないように観察された。次いで、各クラウンは、モデルＸＬ２５００歯科用硬化ライト（３Ｍ・ＥＳＰＥ・デンタル・プロダクツ社（3M ESPE Dental Products）（ミネソタ州セントポール（St. Paul）から入手）を咬合面に１０秒間にわたって、クラウンの頬側表面及び舌側表面のそれぞれにおよそ３秒間にわたって使用して硬化された。次いで、クラウンはプライヤーを使用して歯プレップから取り除かれ、このプロセスはクラウンに破損を生じることも、歯プレップに材料を付着させることもなかった。
【００７８】
実施例７−二層の硬化性及び展性を有するクラウンの調製
１つの硬化していない二層の展性を有するクラウンが、７４．９ｍｇの複合修復材（明度Ｂ１、３Ｍ・ＥＳＰＥ・デンタル・プロダクツ社（3M ESPE Dental Products）（ミネソタ州セントポール（St. Paul））から商品名「ＦＩＬＴＥＫ  ＳＵＰＲＥＭＥ  ＸＴ  ＦＬＯＷＡＢＬＥ  ＲＥＳＴＯＲＡＴＩＶＥ」で入手可能）がブラシを使用してクラウンの内側の咬合面に適用されて二層の硬化性及び展性を有するクラウンを提供したことを除いて、実施例６に記載されるように本質的に調製された。硬化していないクラウンが、本質的には実施例６に記載されるように、歯プレップ上に置かれ、複合修復材の一部は歯肉縁を流れて通過するのが観察された。クラウンは硬化しなかった。
【００７９】
実施例８〜１０−二層の硬化性及び展性を有するクラウンの調製
実施例８〜１０の二層の硬化性及び展性を有するクラウンのそれぞれは、まずポリ（エチレン−コ−ビニルアセテート）フィルムのシート内に形成されるポケットの中に第一の硬化性組成物の計量された試料を置く工程、硬化性組成物にくぼみを形成する工程、このくぼみに第二の硬化性組成物の計量された試料を置く工程、次いで３部からなる型（実施例９）又は４部からなる型（実施例８及び１０）を使用する工程から、米国特許公開第２００５００４０５５１号に記載されるように本質的に調製された。各クラウンの組成物は表１に与えられ、各クラウンの組成物の特性及び重量が一覧表になっている。表１において、用語「外側」及び「内側」とはそれぞれ、各クラウンの外側層及び内側層を指し、材料を特定する欄内の丸括弧の中には外側及び内側それぞれの材料の重量が与えられている。
【表１】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図４Ｃ】
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【図４Ｄ】
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【図５】
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【国際調査報告】
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