(57)【要約】 【解決手段】  本発明は、（ａ）プロセス用ライナー上の、１種類以上の光開始剤並びに  （ｉ）７０〜１００重量％の以下の一般式【化１】   2010526899.tif 000005      ［式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３でありそしてＲ２は炭素原紙数２〜２０のアルキル鎖である。］      で表される（メタ）アクリル酸並びにそれの誘導体の群から選ばれる化合物、      （ｉｉ）０〜３０重量％の官能基保有のオレフィン性不飽和モノマー及び      （ｉｉｉ）場合によっては他の成分  を含有するモノマー混合物を含む混合物  又はこれらのモノマー混合物のプレポリマーの連続被覆；  （ｂ）被覆された混合物のプロセス用ライナ−の被覆された部分に可視光線又は紫外線を照射することによる重合；  （ｃ）プロセス用ライナーからのポリマーの分離及びポリマーの成形；  （ｄ）ポリマーの混合装置への移動；  （ｅ）混合装置での該ポリマーと他の成分との混合；及び  （ｆ）段階（ｅ）で得られるポリマー／各成分−混合物の更なる加工を包含する、アクリレート感圧接着剤の溶剤無しでの製造方法に関する。
2010526899.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）プロセス用ライナー上への、１種類以上の光開始剤並びに
（ｉ）７０〜１００重量％の以下の一般式
【化１】
2010526899.tif 000004
［式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３でありそしてＲ２は炭素原紙数２〜２０のアルキル鎖である。］
で表される（メタ）アクリル酸並びにそれの誘導体の群から選ばれる化合物、
（ｉｉ）０〜３０重量％の官能基保有のオレフィン性不飽和モノマー及び
（ｉｉｉ）場合によっては他の成分
を含有するモノマー混合物を含む混合物
又はこれらのモノマー混合物のプレポリマーの連続被覆；
（ｂ）被覆された混合物のプロセス用ライナ−の被覆された部分に可視光線又は紫外線を照射することによる重合；
（ｃ）プロセス用ライナーからのポリマーの分離及びポリマーの成形；
（ｄ）ポリマーの混合装置への移動；
（ｅ）混合装置での該ポリマーと他の成分との混合；及び
（ｆ）段階（ｅ）で得られるポリマー／各成分−混合物の更なる加工
を包含する、アクリレート感圧接着剤の溶剤無しでの製造方法。
【請求項２】
第一の光開始剤を、モノマー混合物を基準として０．０５〜２重量％の割合で使用する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
第一の光開始剤を、モノマー混合物を基準として０．１〜１重量％の割合で使用する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
プレポリマーをモノマー混合物から製造し、そのときにモノマー混合物が他の成分（ｉｉｉ）として第二の光開始剤を含有している、請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項５】
プレポリマーをダウンフロー反応器で製造する、請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項６】
段階（ａ）でプロセス用ライナーに塗布される混合物の粘度を、塗れるように調整する、請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項７】
段階（ｂ）を不活性雰囲気で実施する、請求項１〜６のいずれか一つに記載の方法。
【請求項８】
段階（ｂ）が、少なくとも１つの紫外線照射装置にプロセス用ライナーを送ることを含む、請求項１〜７のいずれか一つに記載の方法。
【請求項９】
段階（ｂ）が、プロセス用ライナーを最初に未冷却の紫外線照射装置にそして次に冷却された紫外線照射装置に通すことを含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
紫外線照射装置として光開始剤に適合する波長を持つ低圧水銀ランプを使用する、請求項８又は９に記載の方法。
【請求項１１】
低圧水銀紫外線ランプがエアーノズル相互の間の冷却領域に配置されている、請求項８〜１０の何れか一つに記載の方法。
【請求項１２】
段階（Ｃ）で行う、プロセス用ライナーからのポリマーの除去を、放出スクリューを備えた二軸スクリュー式ニーダーのスクリューによるポリマーの引き込みによって行い、その際に放出スクリューが段階（ｄ）で行う混合装置へのポリマーの運搬を行う、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１３】
段階（Ｃ）で行う、プロセス用ライナーからのポリマーの除去を非接着性ロールによって行いそして部分的に運転できる別の非接着性ロールを介してストランド状物にポリマーを成形し、該ストランド状物は段階（ｄ）において行われるように混合装置に移動される、請求項１〜１２のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１４】
段階（ｄ）で行われるポリマーの混合装置への移動を、ロール型ナイフによって行い、該ナイフはポリマーをプロセス用ライナーを切断することなしに、長く伸びたストリップ状に細長く切断しそして（ｃ）段階のようにプロセス用ライナーからポリマーストリップを外しそして混合装置の取り込み口にそれを通す非接着性ロールを使用する、請求項１〜１３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１５】
段階（ｅ）に準備される他の成分が樹脂、充填剤、架橋剤及びそれらの混合物を包含する、請求項１〜１４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１６】
ポリマーと他の成分との混合を二軸スクリュー式押出機又は遊星ローラー式押出機で行う、請求項１〜１５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１７】
段階（ｆ）が残留モノマーを減少させることを含む、請求項１〜１６のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１８】
段階（ｆ）が接着テープを製造するためのテープ状支持体の上に被覆する工程を含む、請求項１〜１７のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１９】
段階（ｆ）が後加工の以前に組成物のホールドアップ工程を含む、請求項１〜１８のいずれか一つに記載の方法。
【請求項２０】
請求項１〜１８のいずれか一つに記載の方法に従いアクリレート感圧接着剤を溶剤なしで連続的に製造する装置において、
（ａ）プロセス用ライナー（１）の上に混合物を連続的に被覆する装置（５）；
（ｂ）プロセス用ライナー（１）の被覆された部分に紫外線を照射することによって、被覆された混合物を重合するための少なくとも１つの紫外線照射装置（１０）；
（ｃ）段階（ｂ）において得られたポリマーをプロセス用ライナーから分離するための装置（１４）；
（ｄ）ポリマーを混合装置に送るための装置及び
（ｅ）ポリマーを他の成分と混合するための装置（１５）
を含むことを特徴とする、上記装置。
【請求項２１】
段階（ｆ）がポリマー／各成分−混合物を後加工する設備を含む、請求項２０に記載の装置。
【請求項２２】
プロセス用ライナー（１）がテープ状支持体材料である、請求項２０又は２１に記載の装置。
【請求項２３】
プロセス用ライナーのための巻き解きロール（２）及び巻取りロール（２３）を有し、その際にプロセス用ライナー（１）がローラー（４）によって装置（ａ）〜（ｃ）を通して送られる、請求項２０〜２２のいずれか一つに記載の装置。
【請求項２４】
プロセス用ライナーに混合物を連続的に塗工する装置（５）がコーティングバーを有している、請求項２０〜２３のいずれか一つに記載の装置。
【請求項２５】
紫外線照射装置（１０）が、被覆されたプロセス用ライナー（１）が通って送られる冷却トンネルを有している、請求項２０〜２４のいずれか一つに記載の装置。
【請求項２６】
紫外線照射装置が光開始剤に適合する波長を持つ低圧水銀照射器を有している、請求項２０〜２５のいずれか一つに記載の装置。
【請求項２７】
紫外線水銀照射器がエアーノズル同士の間の冷却トンネルに取り付けられている、請求項２０〜２６のいずれか一つに記載の装置。
【請求項２８】
プロセス用ライナーからポリマーを段階（ｃ）で行う剥離のための装置が二軸スクリュー式ニーダーでありそしてポリマーを混合装置に送る段階（ｄ）のための装置が排出スクリューを有している、請求項２０〜２７のいずれか一つに記載の装置。
【請求項２９】
プロセス用ライナーからポリマーを段階（ｃ）で行う剥離のための及びストランドを形成しそしてポリマーを混合装置に送る段階（ｄ）のための装置が、一部が駆動される非接着ロールを有する、請求項２０〜２８のいずれか一つに記載の装置。
【請求項３０】
ポリマーを混合装置に段階（ｄ）で送るための装置が、プロセス用ライナーを切断することなしに、ポリマーを長く伸びたストリップ状に細長く切断しそして（ｃ）段階のようにプロセス用ライナーからポリマーストリップを外しそして混合装置の取り込み口にそれを案合する非接着性ロールを有している、請求項２０〜２９のいずれか一つに記載の装置。
【請求項３１】
残留モノマーを減少させ装置が脱気式押出機である、請求項２０〜３０のいずれか一つに記載の装置。
【請求項３２】
ポリマーを他の成分と混合するための装置（１５）が二軸スクリュー式押出機又は遊星ローラー式押出機である、請求項２０〜３１のいずれか一つに記載の装置。
【請求項３３】
ポリマー／各成分−混合物を更に加工する装置がローラー式アプリケータ又はノズルである、請求項２０〜３１のいずれか一つに記載の装置。
【請求項３４】
ポリマー／各成分−混合物を一時的に保存する装置が温度調整された短い滞留時間のホールドアップ手段である、請求項２０〜３２のいずれか一つに記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアクリレート感圧接着剤を溶剤無しで製造する方法並びに該方法を連続的に実施するのに適する装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリレート感圧接着剤の製造方法は久しく知られている。公知の方法の一部によれば既にモノマーの重合のために溶剤が使用されており、これは環境を考慮すると有害である。ドイツ特許出願公開第１００  ５３５６３  Ａ１号明細書には溶剤の使用下にラジカル重合によってアクリレートホットメルトを製造する方法が開示されている。二軸スクリュー式押出機で溶剤を除いて後にポリマーに樹脂、充填剤及び架橋剤が混入される。この混合物は一つのトンネル中で被覆し乾燥することができる。この方法は不連続的に実施される。この方法は環境に有害であり、不連続法のために多大な費用が掛かる。
【０００３】
さらに、モノマーを溶剤中で重合しそして樹脂、充填剤及び架橋剤との混合後に溶剤を除去し、その結果溶剤不含の被覆をノズル、ローラー又は押出機によって行うことを可能とすることも公知である。この方法は装置及び時間の両方の意味で不経済である。
【０００４】
国際特許出願公開第２００２／０９２６３９  Ａ１号明細書は、モノマー又はオリゴマーを基体に塗布しそしてそこにおいて加速電子を発生する電子線照射によって重合する、重合された感圧接着剤の製造方法が開示されている。しかしながら得られる重合体は多量の残留モノマーを有しており、これが健康に有害である。さらに感圧接着剤を製造するためのポリマーは僅かな量だけの充填剤及び樹脂を含有する必要がある。
【０００５】
さらにアクリレート接着剤をウエブ状支持体の上で紫外線重合する別の方法が公知である。ウエブ上での重合の際に重合の際の反応熱が容易に除かれる。ウエブ上で紫外線重合する前述の全ての方法の場合には、紫外線重合後のポリマーは究極の化学組成が求められる。同様に重合の直後に同じウエブ上で架橋も行われる。重合された組成物をウエブから除いて、装置中で直接的にさらに加工すること方法は開示されておらず、かつ、示唆もされていない。
【０００６】
熱的に単離された組成物の場合には、重合熱は２００℃及びそれ以上の組成物温度にまで増加する。
【０００７】
タンク又は他の反応器中で溶剤なしで重合する場合には、アクリレートの重合の場合のような反応熱を持つ比較的に高い粘性の物質からの熱の搬出は問題がある。このことから、組成物成分の選択の制限及び作業処方の制限が結果として生じる生成物中の接着剤の性質を限定してしまう。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、従来技術の欠点を排除することである。特に未架橋の又は僅かしか架橋していないアクリレート感圧接着剤を、連続的に実施することができそして時間的にも投資の面からも余り負担が掛からずそして樹脂、老化防止剤、後からの紫外線照射及び別の照射のための光開始剤のような成分を、ウエブ上で実施する重合と連続的な後加工段階との間に自由に添加することを許容する、溶剤なしで製造する方法を提供するべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この課題は請求項１及び２０の特徴的構成要件によって解決される。本発明の有利な実施態様は請求項２〜１９並びに２１〜３３の構成要件から明らかである。
【００１０】
本発明は、
（ａ）プロセス用ライナー上への、１種類以上の光開始剤並びに
（ｉ）７０〜１００重量％の以下の一般式
【００１１】
【化１】
2010526899.tif 000003
［式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３でありそしてＲ２は炭素原紙数２〜２０のアルキル鎖である。］
で表される（メタ）アクリル酸並びにそれの誘導体の群から選ばれる化合物、
（ｉｉ）０〜３０重量％の官能基保有のオレフィン性不飽和モノマー及び
（ｉｉｉ）場合によっては他の成分
を含有するモノマー混合物を含む混合物
又はこれらのモノマー混合物のプレポリマーの連続被覆；
（ｂ）被覆された混合物のプロセス用ライナ−の被覆された部分に可視光線又は紫外線を照射することによる重合；
（ｃ）プロセス用ライナーからのポリマーの分離及びポリマーの成形；
（ｄ）ポリマーの混合装置への移送；
（ｅ）混合装置での該ポリマーと他の成分との混合；及び
（ｆ）段階（ｅ）で得られるポリマー／各成分−混合物の更なる加工
を包含する、アクリレート感圧接着剤の溶剤無しでの製造方法に関する。
【００１２】
この方法は連続的に実施することができる。従って本発明の方法は時間的及び装置的に経済的な条件のもとでアクリレート感圧接着剤を連続的に溶剤なしで製造することを可能とする。段階（ｂ）での重合の後に他の成分を混入することが著しく多量の充填剤及び樹脂について可能である。樹脂及び充填剤は紫外線照射のために透明である必要がない。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】は本発明の方法の段階（ａ）〜（ｅ）を実施する装置の概略図を図示している。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の方法は、一方がアクリレートモノマー又は−オリゴマーでもう一方が光開始剤である混合物をプロセス用ライナーの上に適用することを含む。この混合物を紫外線照射によって重合し、その際に重合を好ましくは不活性雰囲気で実施する。
【００１５】
有利にも、２つの剥離フィルムの間に被覆して実施することによって不活性状態が達成される。第二の上側剥離フィルムは紫外線重合の後に有利には再び剥がされる。こうして得られるポリマーを適当な装置によってプロセス用ライナーから分離しそしてストランド状に成形する。このストランドを連続運転される混合装置中で他の成分、例えば樹脂、充填剤及び架橋剤と混合する。得られるポリマー／各成分−混合物を更に後加工する。例えば感圧接着テープのための支持体材料の上に被覆する。この混合物は塗布可能な物質であるべきである。
【００１６】
本発明の方法の段階（ａ）を実施する前に成分（ｉ）、（ｉｉ）及び場合によっては（ｉｉｉ）よりなる混合物を、段階（ａ）でプロセス用ライナーに適用される塗布可能な物質を得るために、本発明の実施態様において予備重合する。この目的のためにモノマー混合物は第二の光開始剤を含有していてもよい。この予備重合は好ましくはダウンフロー反応器で連続的に実施する。この様な連続反応器においてモノマー混合物は、外側から紫外線が照射される窓の所で、反応器内スロットダイスからウエブ状に成形される。ダウンフロー反応器は一般に複数の縦断物質流、例えば除去組成物の流れを持つループ状形状物中に位置している。このような装置はウエブ上での紫外線重合で重合開始した組成物をホースによって直接的に送ることができる。この場合に、混合装置によって追加成分は未だ低粘度組成物中に混入できる。
【００１７】
場合によっては予備重合は押出機中でも少量添加された熱架橋剤を用いて行うこともできる。
【００１８】
成分（ｉ）、（ｉｉ）及び場合によっては（ｉｉｉ）よりなるプレポリマーは第一光開始剤と一緒にプロセス用ライナーの上に適用される。
【００１９】
場合によっては成分（ｉ）、（ｉｉ）及び場合によっては（ｉｉｉ）を予め部分重合せずにプロセス用ライナー上に第二の光開始剤と一緒に適用してもよい。この場合には成分（ｉｉｉ）としての第二の光開始剤は必要ない。
【００２０】
感圧接着剤を溶剤なしで製造する本発明の方法のためには、成分（ｉ）として有利には２−エチルヘキシルアクリレート、メチルアクリレート、第三ブチルアクリレート、アクリルアミド、置換アクリルアミド並びにこれらの化合物の混合物が使用される。成分（ｉ）として２−エチルヘキシルアクリレートとメチルアクリレートとの混合物（ＥＨＡ／ＭＡ）が特に有利である。
【００２１】
成分（ｉｉ）としてはオレフィン性不飽和化合物、有利には２つの官能基を持つ化合物を０〜３０重量％の割合で使用する。この様なオレフィン性不飽和化合物の例には（メタ）アクリル酸及びそれのメチルエステル、メタアクリル酸誘導体、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、ジメチルアクリル酸、トリクロロアクリル酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アミノ基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート、特に有利には２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び／又は４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、更にビニル化合物、例えばビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハロゲニド、ビニリデンハロゲニド及びエチレン性不飽和炭化水素のニトリル、芳香族環及びヘテロ環をα−位に持つビニル化合物、特にビニル酢酸及びビニルアセテート、Ｎ−ビニルホルムアミド、ビニルピロリジン、エチルビニルエーテル、ビニルクロライド、ビニリデンクロライド、更に無水マレイン酸、スチレン、スチレン化合物、β―アクリロキシプロピオン酸、フマル酸、クロトン酸、アコチニット酸及び／又はイタコン酸がある。上述のものは例示であり、これらに限定されない。特に有利なのはアクリル酸、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシプロピオン酸、フマル酸及び無水マレイン酸である。
【００２２】
第一及び第二の光開始剤としてはあらゆるノリシュ−タイプ−Ｉ−光開始剤（以下、タイプ−Ｉの光開始剤と略記することもある）を使用する。光開始剤の割合は、使用されるモノマーを基準として有利には０．０５〜２重量％、特に０．１〜１重量％である。例えばIrgacure 901 (Firma Ciba Geigy社製)を使用するのが特に有利である。光開始剤の混合物も本発明において重合開始のために非常に適している。長い波長を吸収する光開始剤は、侵入深さが大きくそしてそれ故にモノマー／ポリマー混合物に比較的に容易に侵入するので、これらを使用するのが非常に有利である。従って比較的に厚い層厚を重合することができる。
【００２３】
線重合はノリシュ−タイプ−Ｉ−光開始剤にて有利に開始される。ノリシュ−タイプ−ＩＩ−光開始剤（タイプ−ＩＩ−光開始剤）は（分岐したポリアクリレートを製造するための）多くのグラフト反応を引き起こしそしてそれ故に紫外線重合の過程で配料供給するのが有利である。それにも係わらず、紫外線重合もタイプ−ＩＩ−光開始剤を用いて開始することができる。
【００２４】
ノリシュ−タイプ−Ｉ−光開始剤としては、光照射時にノリシュ−タイプ−Ｉ−反応に従って分解する化合物である。この場合、カルボニル基に対してα−位にある炭素原子への結合がラジカル的に開裂し（α−分裂）、アクリル基及びアルキル基を生じるカルボニル化合物の光解裂が昔から適する。本発明の意味ではノリシュ光開始剤には、カルボニル基の代わりに他の官能基が存在しそしてこれらの基とα−位炭素原子との間の結合を開裂させるものも含まれる。
【００２５】
ノリシュ−タイプ−ＩＩ−光開始剤は、光を照射した時に水素を略取しながらノリシュ−タイプ−ＩＩ−反応に従って崩壊する。この反応は分子内反応である。
【００２６】
この場合、脂肪族ケトンの場合には水素原子が上記の官能基に関して除くことが可能である。
【００２７】
両方のタイプのノリシュ光開始剤の本発明に従う例にはベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンジル誘導体、ベンゾイン誘導体、ヒドロキシアルキルフェノン誘導体、フェニルシクロヘキシルケトン誘導体、アントラキノン誘導体、チオキサントン誘導体、トリアジン誘導体又はフルオレノン誘導体があるが、ここに挙げたものに限定されない。タイプ−Ｉ−開始剤には特に芳香族カルボニル化合物、例えばベンゾイン誘導体、ベンジルケタール及びアセトフェノン誘導体が属する。タイプ−ＩＩ−開始剤には特に芳香族ケトン類、例えばベンゾフェノン、ベンジル又はチオキサントンがある。
【００２８】
段階（ａ）に従って、第一の光開始剤及びモノマー混合物又はプレポリマーを含む混合物を好ましくは回転式コーティングバーによってプロセス用ライナーと覆い用剥離フィルムとの間に連続的に適用し、覆い用剥離フィルムは所定の速度で連続的に巻き解きローラーから巻き解かれそして各ローラーを介して巻取りローラーに送られる。混合物の塗布後にプロセス用ライナーの被覆された部分は紫外線照射装置に送られる（段階（ｂ））。
【００２９】
覆い用剥離フィルムを用いる代わりに混合物を不活性ガス雰囲気、例えば窒素、ヘリウム又はアルゴン中で紫外線を照射してもよい。プロセス用ライナーは後記において第一の剥離フィルムとも称される剥離フィルムが有利である。
【００３０】
プロセス用ライナーとしては例えばフィルム（ポリエステル、ＰＥＴ、ＰＥ、ＰＰ、ＢＯＰＰ、ＰＶＣ）、フリース、発泡体、織物及び織製シート並びに剥離紙（グラシン、ＨＤＰＥ，ＬＤＰＥ）も使用することができる。フィルムが特に有利である。少なくとも上側の剥離フィルムは紫外線を十分に透過できなければならない。ウエブの下側からも紫外線を照射する場合には、第一の剥離フィルムも光開始剤が感応する紫外線波長のために透明である。
【００３１】
使用する光開始剤次第で２００と４５０ｎｍの間の照射波長を選択する。紫外線照射装置は例えば８０〜２００Ｗ／ｃｍ又はそれ以上の出力の水銀高圧ランプ又は水銀中圧ランプを包含し得る。
【００３２】
紫外線重合の場合の反応熱によって混合物は非常に顕著に加熱する。反応熱全部が衝撃的に放出されるのを避けるために及び長い重合体鎖を達成するために、出力の弱い水銀低圧管で、使用される光開始剤に誂え向きの紫外線波長が使用される。紫外線重合のためには複数の水銀低圧紫外線管をウエブ方向に相前後して直列的に配置する。冷却するために、有利な紫外線管を冷却トンネルのエアーノズルの間に配置する。
【００３３】
混合物の深部での十分な反応を達成するためにウエブの両側に紫外線管を取り付けてもよい。ポリマーの鎖長は紫外線の強度、プロセス温度、紫外線管相互の間の距離、ウエブ速度及び光開始剤の含有量によって調節される。プロセスパラメータ及び処方は、ポリマー鎖の間の架橋ができるだけ少なく生じるように選択する。架橋した組成物は更に加工し難く、かつ被覆し難い。
【００３４】
重合は少なくとも９８％のモノマー転化率を達成するまで実施するのが有利である。未反応のモノマー又はオリゴマーは紫外線照射後にこの目的に合う装置によって除去することができる。
【００３５】
本発明の一つの実施態様においては、プロセス用ライナーの被覆された部分を第二の剥離フィルムで覆うように行うことができる。この第二の剥離フィルムは紫外線照射装置を通った後に剥離される。第二の剥離フィルムは第二の巻き解きローラーから連続的に巻き解かれそしてローラーを介して第二の巻取りローラーに送られる。第二の剥離フィルムの例にはプロセス用ライナーがあり、ここでもフィルムが有利である。
【００３６】
紫外線照射装置は好ましくは第一の冷却されていない区分並びに第二の冷却された区分を有している。
【００３７】
段階（ｃ）においては紫外線照射によって得られるポリマーはプロセス用ライナー上にストランドを形成する。この目的のためにストランド形成装置を使用する。ストランドの形成後にプロセス用ライナーを除きそして巻取りローラーに巻き取る。ポリマーよりなるストランドを次いで混合装置、例えば二軸スクリュー式押出機（ＤＳＥ）又は遊星ローラー式押出機（ＰＷＥ）に送る（段階（ｄ））。そこにおいてこのストランドを別の成分、例えば樹脂、充填剤及び／又は架橋剤と混合する。
【００３８】
樹脂は、特に接着技術的性質を改善するために混入することができる。樹脂としては例えばテルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂及びＣ５−及びＣ９−炭化水素樹脂、ピネン樹脂、インデン樹脂及びコロホニウム樹脂、それらの組合せを使用することができる。原則としては相応するポリマー中に溶解するあらゆる樹脂が使用される。ただし脂肪族、芳香族、アルキル芳香族炭化水素樹脂、単一のモノマーをベースとする炭化水素樹脂、水素化炭化水素樹脂、官能性炭化水素樹脂及び天然樹脂が特に挙げられる。特にテルペンフェノール樹脂、例えばＤＲＴによって製造されるＤＴ １１０、炭化水素樹脂及びコロホニウム樹脂が特に有利である。
【００３９】
さらに種々の充填剤（例えばカーボンブラック、チョーク、アエロジル、ＴｉＯ２、繊維、中実又は中空ガラスビーズ又は他の材料）、核形成剤、配合剤、老化防止剤、酸化防止剤、オゾン安定剤、脂肪酸、可塑剤、発泡剤、促進剤及び／又は増量剤を添加してもよい。特にチョーク、アエロジル、繊維及び中実ガラスビーズが有利な充填剤である。
【００４０】
感圧接着剤としてのある用途のためには、ポリマーを、凝集力を向上させるためにポリマー／各成分−混合物中で架橋させる必要があり得る。それ故に本発明の方法にとってポリマーに架橋剤を添加するのが非常に有利である。
【００４１】
架橋剤としては当業者に知られる、官能基がポリアクリレートと結合反応、特に重合反応、重縮合反応又は重付加反応することができるあらゆる二官能性又は多官能性化合物を使用することができる。二官能性又は多官能性アクリレート及び／又はメタクリレート、二官能性又は多官能性イソシアネート又は二官能性又は多官能性エポキシドを使用するのが有利である。紫外線硬化又は電子線硬化のためには多官能性アクリレートが特に有利である。
【００４２】
紫外線で硬化する物質、例えば紫外線光開始剤を混入することもできる。光開始剤としてはベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンジル誘導体、ヒドロキシアルキルフェノン誘導体、フェニルシクロヘキシルケトン誘導体、アントラキノン誘導体、チオキサントン誘導体、トリアジン誘導体又はフルオレノン誘導体を使用することも同様に可能である。ただしここに挙げたものに限定されない。タイプ−ＩＩ−光開始剤が特に有利に使用される。
【００４３】
更に当業者に知られるあらゆる光促進剤も紫外線架橋反応を効果的に開始し得るポリマーに混入することができる。
【００４４】
特に有利な架橋剤は金属キレート、例えばアルミニウムキレート及びチタンキレート、イソシアネート；ブロックそれていないイソシアネート、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシド及び紫外線又は電子線硬化剤がある。金属キレートはポリマー／各成分−混合物の重量を基準として０．１〜１重量％、特に０．１〜０．５重量％の量で存在しているのが有利である。
【００４５】
本発明に従う方法によって製造されるポリマー／各成分−混合物から、例えば接着テープの製造に特に適する感圧接着剤を得ることができる。この目的のためにはポリマー／各成分−混合物をライナー材料に適用する。ライナー材料としては、特に接着テープの支持体としては当業者に熟知される通例の材料、例えばフィルム（ポリエステル、ＰＥＴ、ＰＥ、ＰＰ、ＢＯＰＰ、ＰＶＣ）、フリース、発泡体、織物及び織製シート並びに剥離紙（グラシン、ＨＤＰＥ，ＬＤＰＥ）も使用することができる。ただし、ここに挙げたものに限定されない。
【００４６】
支持体材料の上にポリマー／各成分−混合物の適用はノズル又はローラー式アプリケーターによって行うことができる。次いで架橋は塗布後に支持体材料上で直接的に、特に紫外線照射によって又はイオン線照射、例えば電子線照射によって実施することができる。さらに特別な条件のもとでは熱で架橋してもよい。
【００４７】
本発明の方法を実施するための装置は、
（ａ）プロセス用ライナーの上に混合物を連続的に被覆する装置；
（ｂ）プロセス用ライナーの被覆された区分に紫外線を照射することによって、被覆された混合物を重合するための少なくとも１つの紫外線照射装置；
（ｃ）段階（ｂ）において得られたポリマーをプロセス用ライナーから分離するための装置；
（ｄ）ポリマーを混合装置に送るための装置及び
（ｅ）ポリマーを他の成分と混合するための装置
を包含している。
【００４８】
本発明を以下に図面を引用して更に詳細に説明する。この場合、図１は本発明の方法の段階（ａ）〜（ｅ）を実施する装置の概略図を図示している。
【実施例１】
【００４９】
図１はアクリレート接着剤を溶剤無しで製造する例を説明している。プロセス用ライナーとして役立つ第一の剥離フィルム（１）は巻き解きロール（２）によって連続的に巻き解かれそして装置の各設備を通った後に巻取りロール（３）に巻き取られる。剥離フィルム（１）が移動する通路（矢印Ａ）はローラー及びロール（４）によって確定されている。剥離フィルム（１）の上に、コーティング・バー（５）によって本発明の方法の段階（ａ）に規定される混合物が塗布される。この目的のために該混合物は制御されたギヤ式ポンプによって容器（８）からホース（１０）を通って塗工装置（３）中で剥離フィルム（１）の上にポンプ搬送される。
【００５０】
第二の剥離フィルム（６）も上側のコーティング・バーの下を塗工装置（３）を通して一緒に送られ、その結果混合物は塗工装置（３）の下流では両方の剥離フィルムの間にある。第二の剥離フィルム（６）も剥離フィルム（１）と同様に巻き解き用ローラー（７）からから連続的に巻き解かれて、ローラー及びロールによって送られ、最後に紫外線重合後に巻取りロール（９）に巻き取られる。コーティング・バー相互の間の隙間は、ポリマーが５０ｃｍのコーティング幅で２ｍｍの層厚を有するように調節する。
【００５１】
剥離フィルム（１）、塗布された混合物及び剥離フィルム（６）よりなるこうして得られる三層積層体を次いで紫外線照射装置（１３）に通す。混合物を剥離フィルムで両面被覆することによって、紫外線照射の間の空気酸素に対しての混合物の不活性化を達成する。紫外線照射によって両方の剥離フィルムの間の混合物が重合する。紫外線重合のために沢山の紫外線発生管がウエブ方向に相前後して配置されている。
【００５２】
紫外線重合の場合の反応熱によって混合物は非常に顕著に加熱する。反応熱全体が唐突に放出されるのを避けるために及び長い重合体鎖を達成するためには、水銀中圧管に比べて使用する光開始剤に誂え向きの紫外線波長を持つ非常に低能力の水銀低圧管を使用する。すなわち、この場合には３５５ｎｍの主要波長を持つPhilips社の日焼け用管“Cleo Performance R”を使用する。
【００５３】
照射装置（１３）は第一の区分（１３．１）を有し、それのトンネル部を三層積層体が冷却されることなく通過する。第一の区分（１３．１）に続いて第二の区分（１３．２）が後続しており、それのトンネル部は冷却されている。ここでは、冷却のために使用されるエアーノズル相互の間に紫外線発生管が配置されている。第二の区分（１３．２）に続いて第三の区分（１３．３）が後続しており、ここでも冷却されていない。重合の本質的部分は区分（１３．２）で完結している。区分（１３．３）では未だ僅かだけ反応熱が放出され、重合反応は０．８〜３％の残留モノマー含有量までに達する。
【００５４】
混合物の深部にわたる十分な完全転化を達成するためには、ウエブの両側に紫外線発生管を取り付ける。ポリマーの鎖長さは紫外線の強度、プロセス温度、紫外線発生管相互の距離、ウエブ速度及び光開始剤含有量によって調整される。プロセスパラメータ及び処方は、ポリマー鎖間の架橋を出来るだけ少なくするように選択する。
【００５５】
剥離フィルム（１）として使用するシリコーン加工ＰＥＴ−フィルムを剥離フィルム（６）として使用するシリコーン加工ポリプロピレンフィルムを、使用される紫外線波長範囲にとって透明である。これらは何度も使用される。
【００５６】
重合後に第二の剥離フィルム（６）を外しそして巻取り器（９）に巻き取る。剥離フィルム（１）とポリマーとの未だ二層の積層体を方向転換させるローラー（１４）の下に、開放型の二軸スクリュー式ニーダー（１６）が在る。このポリマーはスクリューによって引っ張られそしてそれによって剥離フィルムから外される。ポリマーは二軸スクリュー式ニーダー（１６）中で粘度を下げるために加熱されそして放出スクリューを通って混合用押出機（１７）中に送られる。
【００５７】
混合用押出機（１７）の第一の部分において、未だ存在する残留モノマーをストリップ除去する。続く部分に樹脂、老化防止剤及び紫外線架橋剤を添加する。接着剤が短な時間滞留する温度調整された続くホールドアップ手段（holdup means）（１８）で、アクリレート接着剤の製造を接着テープのための被覆ラインから分離する。
【００５８】
シリコーン加工された裏面を持つＰＰ−支持体を被覆するために接着剤を、ホールドアップ手段の底に取り付けられたギヤ式ポンプによって細長いダイ（２０）に送られる。２５μｍの接着剤層厚は、ギヤ式ポンプ（１９）での組成物の処理量、ノズル幅及び被覆ラインのウエブ速度の結果である。ウエブ速度は紫外線重合で提供される組成物流と一致されている。被覆後に架橋は紫外線照射装置（２２）を通って４５ｍＪ／ｃｍ２のＵＶＣ−ドースで行われ、続いて巻き取り機（２３）で巻き取られる。
【実施例２】
【００５９】
全ての段階が実施例１と同じであるが、紫外線式架橋装置（２２）の代わりに電子線装置が架橋のために使用されそして１２μｍのＰＥＴ支持体及びそれぞれ１５０μｍの層厚を持つ２つの組成物層で両面接着テープを製造する。この目的のために第一の作業段階で両面剥離紙への被覆を行う。続いて１３７ｋＶの加速電圧のもとで４１ｋＧｙの照射量の電子線の照射の後に、巻き取る前に１２μｍの厚さのＰＥＴ−支持体を接着剤側に積層する（図示していない）。第二の作業段階に次いで支持体の未だ開放した側への被覆及び１７６ｋＶで４５ｋＧｙの電子線照射を行う。電子線照射装置は９μｍの厚さのチタンよりなる真空窓を有しそして真空窓と製品表面との間の空隙が１５ｍｍである。照射室は窒素ガスで不活性化されている。
【実施例３】
【００６０】
全ての段階が実施例１と同じであるが、二軸スクリュー式ニーダー（１６）が存在していない。代わりに、ポリマーが非接着性ローラーによって剥離フィルム（１）から除かれそして次に、４つの稼動する非接着性ロールの配置で形成される４×４ｃｍの平方形の開放口を通して成形用の別の非接着性ローラーによって混合用押出機（１７）に引き込まれる。
【実施例４】
【００６１】
全ての段階が実施例１と同じであるが、紫外線照射装置（１３）の第三の区分（１３．３）の下流に、残留モノマー含有量を最少限にすることができるために、高出力のドープ水銀中圧ランプが配置されている。
【符号の説明】
【００６２】
１・・・第一の剥離フィルム（プロセス用ライナー）
２・・・剥離フィルム１のための巻き解きロール
３・・・剥離フィルム１のための巻取りロール
４・・・剥離フィルム１のためのガイドロール及びガイドローラー
５・・・コーティングバー
６・・・第二の剥離フィルム
７・・・剥離フィルム６のための巻き解きローラー
８・・・プレポリマーのための容器
９・・・プレポリマーのギヤ式ポンプ
１０・・・組成物用ホース
１１・・・剥離フィルム６のための巻取りローラー
１２・・・剥離フィルム６のためのガイドロール及びガイドローラー
１３・・・紫外線照射装置
１３．１・・・紫外線照射装置の第一の区分
１３．２・・・紫外線照射装置の第二の区分
１３．３・・・紫外線照射装置の第三の区分
１４・・・剥離フィルム６を分離するための装置
１５・・・剥離フィルム１を分離するための装置（デフレクションローラ）
１６・・・ポリマーを引き込みそして搬送するための開放型二軸式押出機
１７・・・ポリマー成分／各成分−混合物を生じるための混合装置
１８・・・組成物流を分離するホールドアップ手段
１９・・・ギヤ式ポンプ
２０・・・被覆用スロット型ダイ
２１・・・巻き解き器、接着テープ支持体
２２・・・紫外線架橋装置
２３・・・接着テープ巻取り器
【図１】
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【国際調査報告】
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