(57)【要約】  平版印刷版前駆体として有用な多層の熱的に画像形成可能な要素を開示する。当該画像形成可能な要素は、基体と、基体の上方にある下層と、下層の上方にある最上層とを含んで成る。最上層は、酸無水物基を含有するポリマーを含む。このポリマーは、層の乾燥質量を基準として少なくとも６０％の量で最上層中に存在する。当該画像形成可能な要素は、印刷室の化学薬品に対して優れた耐性を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
光熱変換材料と、基体と、前記基体の上方にあるアルカリ性現像液により除去可能な下層と、前記下層の上方にあるインク受容性最上層とを含んで成るポジ型の画像形成性要素であって、
熱画像形成前に、前記最上層が前記下層よりもかなり遅い速度で現像可能であること、
熱画像形成により当該要素において露光領域および非露光領域を形成した後、露光領域は非露光領域よりも前記アルカリ性現像液によって除去されやすいこと、および
前記最上層は酸無水物を含む反復単位を含むポリマー材料を含んで成り、前記ポリマー材料は最上層の乾燥質量を基準として少なくとも６０質量％の量で存在すること、
を特徴とするポジ型の画像形成性要素。
【請求項２】
前記最上層のポリマー材料が、最上層の乾燥質量を基準として少なくとも７５質量％の量で存在する、請求項１に記載の要素。
【請求項３】
前記最上層のポリマー材料が、最上層の乾燥質量を基準として少なくとも９０質量％の量で存在し、かつ、前記最上層中の唯一のポリマーバインダーとして存在する、請求項１または２に記載の要素。
【請求項４】
前記最上層のポリマー材料が無水マレイン酸または置換無水マレイン酸とスチレンまたはスチレン誘導体とから誘導された反復単位を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の要素。
【請求項５】
前記最上層のポリマー材料が、無水マレイン酸または置換無水マレイン酸と、式ＣＨＲ＝ＣＲ1（Ｃ6Ｈ4Ｒ2）（ここで、ＲおよびＲ1 は独立に水素または炭素原子数１〜６のアルキル基であり、Ｒ2 は水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、スルホンアミド、炭素原子数１〜６のアルキル、炭素原子数１〜６のアルコキシル、炭素原子数１〜７のアシル、炭素原子数１〜７のアシルオキシ、炭素原子数１〜７のカルボアルコキシ、またはこれらの混成体である）により表される１または２種以上のモノマーとのコポリマーである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の要素。
【請求項６】
前記最上層のポリマー材料は、無水マレイン酸から誘導された反復単位を、全反復単位を基準として約４０〜約６０モル％含み、残りの反復単位はスチレンまたはメチルスチレンから誘導されたものであり、前記最上層のポリマー材料は最上層の乾燥質量を基準として少なくとも９５質量％の量で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の要素。
【請求項７】
前記下層が前記光熱変換材料を含み、前記最上層は前記光熱変換材料を実質的に含まない、請求項１〜６のいずれか一項に記載の要素。
【請求項８】
（Ａ）請求項１〜７のいずれか一項に記載のポジ型の画像形成性要素を像様露光して露光領域および非露光領域を形成し、
（Ｂ）画像形成された画像形成性要素をアルカリ性現像液に接触させて前記露光領域を選択的に除去すること、
を含む平版印刷版の形成方法。
【請求項９】
前記現像液が、１１未満のｐＨを有する有機溶剤含有現像液であって、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノールまたはこれらの組み合わせを含む有機溶剤含有現像液である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の方法により得られる平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は平版印刷に関する。特に、本発明は、良好な耐溶剤性を有する平版印刷版前駆体として有用な多層の画像形成性要素、および当該要素から平版印刷版を提供する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンベンショナルなまたは「湿式」平版印刷において、画像領域として知られるインク受容性領域を親水性表面上に生成させる。当該表面を水で湿らせ、インクを適用すると、親水性領域は水を保持してインクを弾き、そしてインク受容性領域はインクを受容して水を弾く。インクは、画像が再現されるべき材料の表面に転移される。例えば、インクを中間ブランケットに先ず転移させ、そのブランケットを用いて、画像が再現されるべき材料の表面にインクを転移させる。
【０００３】
平版印刷版前駆体として有用な画像形成性要素は、典型的には、基体の親水性表面上に適用された画像形成性層を含む。この画像形成性層は、好適なバインダー中に分散させることができる１種または２種以上の輻射線感受性成分を含む。あるいは、輻射線感受性成分がバインダー材料であってもよい。画像形成に続いて、画像形成性層の露光領域または非露光領域を好適な現像液によって除去し、下側に位置する基体の親水性表面を露出させる。露光領域が除去される場合には、当該要素はポジ型である。逆に、非露光領域が除去される場合には、当該要素はネガ型である。それぞれの場合において、残る画像形成性層の領域（すなわち画像領域（image areas））はインク受容性であり、そして、現像プロセスによって露出された親水性表面の領域は、水および水溶液（典型的には湿し水）を受容し、インクを弾く。
【０００４】
紫外線および／または可視光による画像形成性要素のコンベンショナルな画像形成は、透明領域および不透明領域を有するマスクを通して行われた。画像形成は、マスクの透明領域の下側の領域で起こるが、不透明領域の下側の領域では起こらない。しかしながら、ダイレクトデジタル画像形成は、マスクを通して画像形成する必要性をなくしたので、印刷業界においてますます重要になってきている。平版印刷版を作製するための画像形成性要素が、赤外線レーザーとともに使用するために開発されている。熱的に画像形成可能な多層要素が、例えば、Ｓｈｉｍａｚｕの米国特許第６，２９４，３１１号明細書、米国特許第６，３５２，８１２号明細書および米国特許第６，５９３，０５５号明細書；Ｐａｔｅｌの米国特許第６，３５２，８１１号明細書；Ｓａｖａｒｉａｒ−Ｈａｕｃｋの米国特許第６，３５８，６６９号明細書および米国特許第６，５２８，２２８号明細書；並びにＫｉｔｓｏｎの米国特許出願公開第２００４／００６７４３２号明細書に開示されている。
【０００５】
使用の際に、平版印刷版は湿し水と接触する。さらに、平版印刷版は、攻撃的なブランケット洗浄、例えば紫外線硬化性インクを除去するための「ＵＶ洗浄」にしばしばかけられる。しかしながら、これらの系の多くは湿し水および／または攻撃的なブランケット洗浄の対する耐性が限られている。そのため、これらの溶剤に対する耐性を有する、平版印刷版前駆体として有用なポジ型の多層の感熱画像形成性要素が必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第６，２９４，３１１号明細書
【特許文献２】米国特許第６，３５２，８１２号明細書
【特許文献３】米国特許第６，５９３，０５５号明細書
【特許文献４】米国特許第６，３５２，８１１号明細書
【特許文献５】米国特許第６，３５８，６６９号明細書
【特許文献６】米国特許第６，５２８，２２８号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２００４／００６７４３２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
熱画像形成後、画像形成されたポジ型の画像形成性要素を現像して全ての層の露光領域を除去し、親水性基体を露出させる。この工程の間、除去されたポリマーバインダー、特に最上層に由来するポリマーバインダーの不十分な溶解性のために現像液中にかなりの残渣が堆積する。スラッジまたは残渣の堆積は、現像液の有効寿命を短くすることに加えて、多くのメンテナンス上の問題をもたらす。そのため、要素の各種の層中、特に最上層中に使用されているポリマーバインダーの不溶性に由来する現像液中のかなりの残渣またはスラッジの著しい堆積なしに、平版印刷版を提供するために現像できる画像形成性要素が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、光熱変換材料と、基体と、基体の上方にあるアルカリ性現像液により除去可能な下層と、下層の上方にあるインク受容性最上層とを含んで成るポジ型の画像形成性要素であって、
熱画像形成前に、最上層が下層よりもかなり遅い速度で現像可能であること、
熱画像形成して当該要素において露光領域および非露光領域を形成した後、露光領域は非露光領域よりもアルカリ性現像液によって除去されやすいこと、および
最上層は酸無水物を含む反復単位を含むポリマー材料を含んで成り、このポリマー材料は最上層の乾燥質量を基準として少なくとも６０質量％の量で存在すること、
を特徴とするポジ型の画像形成性要素を提供する。
【０００９】
本発明は、
（Ａ）本発明のポジ型の画像形成性要素を像様露光して露光領域および非露光領域を形成し、
（Ｂ）画像形成された画像形成性要素をアルカリ性現像液に接触させて前記露光領域を選択的に除去すること、
を含む平版印刷版の形成方法も提供する。
【００１０】
従って、本発明は、上記方法により得られる平版印刷版も提供する。
【００１１】
上記の画像形成性要素およびそれから製造される画像形成された要素は、平版印刷版の製造および使用の際に使用される化学薬品および溶剤に対して優れた耐性を示す。さらに、本発明の画像形成性要素は、処理のために使用される現像液に非常に可溶性であるポリマーバインダーを外層中に含む。そのため、現像液中で最低限の残渣またはスラッジが堆積する。これらの利点は、画像形成性要素の最上層中に酸無水物含有ポリマーバインダーを使用することにより達成される。このポリマーバインダーの使用が、現像液への優れた溶解性を有するだけでなく、得られた要素の非露光領域における良好なインク受容性および耐現像液性も提供し、良好な画像再現性をもたらすことは驚くべきことである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
特に断らない限り、本明細書および特許請求の範囲において、ポリマーバインダー、コポリマー、追加のポリマー（added polymer）、置換スチレン、置換無水マレイン酸、カルボン酸含有モノマー、無水マレイン酸ポリマー、光熱変換材料、界面活性剤という用語および類似の用語は、かかる材料の混合物も包含する。従って、冠詞「ａ」、「ａｎ」または「ｔｈｅ」の使用は、必ずしも単一成分だけを意味しない。特に断らない限り、全ての百分率は質量百分率であり、全ての温度は摂氏度（℃）で表されている。熱的に画像形成とは、例えばサーマルヘッドなどの熱体（hot body）による、または赤外線による画像形成を意味する。
【００１３】
画像形成要素
本発明は、基体（以下で定義）と、下層と、最上層とを含む画像形成要素である。この要素は、以下でより詳しく説明するように様々な配置で光熱変換材料も含む。
【００１４】
最上層
熱画像形成前に、最上層は、下層よりもかなり遅い速度でアルカリ性現像液に溶解する。「かなり遅い速度」とは、最上層をアルカリ性現像液中に溶解させるのにかかる時間が、下層を当該アルカリ性現像液に溶解させるのにかかる時間の少なくとも５倍（少なくとも１０倍）であることを意味する。熱画像形成後に、要素（最上層を含む）中の露光領域は、非露光領域よりもアルカリ性現像液によって除去されやすい。下層は、アルカリ性現像液によっても除去可能である。
【００１５】
最上層は、最上層の全乾燥質量を基準にして少なくとも６０質量％の量でポリマー材料を含む。好ましくは、ポリマー材料は、全トップコート乾燥層を基準にして少なくとも７５質量％、より好ましくは少なくとも９０質量％、最も好ましくは少なくとも９５質量％の量で存在する。このポリマー材料は、以下でより詳しく述べるように、酸無水物を含む反復単位を含んで成る。好ましくは、酸無水物基を含有するこのポリマーバインダーは、最上層中のバインダーとして使用される唯一のタイプのポリマー材料であるが、この種のポリマー材料の混合物をこのように使用することができる。
【００１６】
最上層は、他の成分、例えば、画像形成性要素の通常の成分である光熱変換材料、染料または着色剤、および界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤、例えばフッ素系界面活性剤もしくはポリエトキシル化ジメチルポリシロキサンコポリマーまたは界面活性剤の混合物は、コーティング溶剤中のその他の成分を分散させるのを助けるためにおよび／またはコーティング助剤として機能させるために存在させることができる。染料または着色剤は、画像形成または現像された要素の視覚的検査に役立つように存在させることができる。プリントアウト染料（printout dyes）により、処理中に非露光領域と露光領域とを区別する。コントラスト染料により、現像された画像形成可能な要素、例えば得られる平版印刷版において非露光領域と露光領域とを区別する。最上層は、典型的には、ポリマー材料と、任意選択的に、１種または２種以上の光熱変換材料と、１種または２種以上の染料または着色剤と、１種または２種以上の界面活性剤とから実質的になる。光熱変換材料が最上層中に存在しない場合には、最上層は、典型的には、ポリマー材料と、任意選択的に、１種もしくは２種以上の染料もしくは着色剤または１種もしくは２種以上の界面活性剤、あるいは１種もしくは２種以上の着色剤および１種もしくは２種以上の界面活性剤とから実質的になる。
【００１７】
ポリマー材料
最上層は、酸無水物基を含む反復単位を有するポリマー材料であるポリマー材料を含む。「酸無水物」とは、置換された酸無水物基および未置換の酸無水物基を意味する。酸無水物基は、ポリマーの疎水性の骨格（backbone）の一部である。
【００１８】
ポリマー材料はホモポリマーであることができるが、ポリマー材料は一般的に１種もしくは２種以上の酸無水物含有モノマーと、スチレンまたはスチレン誘導体のうちの１種もしくは２種以上とから誘導されたコポリマーである。従って、両方のタイプのモノマーの混合物を、ポリマー材料を調製するのに使用できる。
【００１９】
酸無水物基を有するポリマーは、一般的に、少なくとも１，０００の質量平均分子量、一般的に約１，５００〜約８，０００の質量平均分子量を有する。
【００２０】
酸無水物基を含む反復単位は、一般的に、ポリマー鎖中の全反復単位の少なくとも１５モル％、好ましくは約４０モル％〜約６０モル％を構成する。ポリマーを調製するためにスチレンもしくは置換スチレン（誘導体）またはこれらの混合物も使用される場合には、スチレンまたはスチレン誘導体に由来する反復単位は一般的に、ポリマー鎖中の全反復単位の少なくとも１５モル％かつ８５モル％以下を構成する。アクリレートおよびメタクリレートモノマー、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレートおよびブチルメタクリレートなど；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；メタクリルアミド類、例えばメタクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド；並びに、アクリルアミド類、例えばアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのさらなるモノマーの反復単位を、反復単位の２０モル％未満となるように存在させてもよい。かかるさらなる反復単位は存在せず、コポリマーが酸無水物基を有する反復単位と、スチレンまたは置換スチレンから誘導された反復単位とから実質的になることが好ましい。
【００２１】
スチレンまたはスチレン誘導体は、式ＣＨＲ＝ＣＲ1（Ｃ6Ｈ4Ｒ2）を使用して定義することもできる。ここで、ＲおよびＲ1 は独立に水素または炭素原子数１〜６のアルキル基である。好ましくは、ＲおよびＲ1 は独立に水素または置換もしくは非置換メチル（例えばメチルおよびクロロメチル）である。
【００２２】
置換基Ｒ2 は、当該モノマー中のビニル（ＣＨ2＝ＣＨ−）基に対してｏ−、ｍ−またはｐ−位に存在することができる。Ｒ2 は水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、スルホンアミド、炭素原子数１〜６の置換もしくは非置換アルキル基、炭素原子数１〜６の置換もしくは非置換アルコキシル基、炭素原子数１〜７の置換もしくは非置換アシル基、炭素原子数１〜７の置換もしくは非置換アシルオキシ基、または炭素原子数１〜７の置換もしくは非置換カルボアルコキシ基であることができる。ハロゲンとしては、フルオロ（Ｆ）、クロロ（Ｃｌ）、およびブロモ（Ｂｒ）が挙げられる。スルホンアミド基の一例は−ＳＯ2ＮＨ2である。炭素原子数１〜６のアルキル基としては、メチル、クロロメチル、メトキシメチル、エチル、ｎ−プロピル、iso−プロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、iso−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、iso−ペンチル、neo−ペンチル、ｎ−ヘキシル、iso−ヘキシル、１，１−ジメチル−ブチル、２，２−ジメチル−ブチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、およびシクロヘキシルが挙げられるがこれらに限定されない。炭素原子数１〜６のアルコキシ基は−ＯＲ3 基であり、ここでＲ3 は、先に列挙したものなどの炭素原子数１〜６の置換または非置換アルキル基である。例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、iso−プロポキシ、ｎ−ブトキシおよびｔ−ブトキシが挙げられるがこれらに限定されない。炭素原子数１〜７のアシル基は−Ｃ（Ｏ）Ｒ3 基であり、ここで、Ｒ3 は、先に列挙したものなどの炭素原子数１〜６の置換または非置換アルキル基である。例としては、ＣＨ3ＣＯ−（アセチル）、ＣＨ3ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＯ−、ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＯ−、（ＣＨ3）3ＣＣＯ−、および（ＣＨ3）3ＣＣＨ2ＣＯ−が挙げられるがこれらに限定されない。炭素原子数１〜７のアシルオキシ基は−ＯＣ（Ｏ）Ｒ3 であり、ここでＲ3 は、先に列挙したものなどの炭素原子数１〜６の置換または非置換アルキル基である。例としては、Ｈ3ＣＣ（Ｏ）Ｏ−（アセチルオキシ）、ＣＨ3ＣＨ2Ｃ（Ｏ）Ｏ−、ＣＨ3（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ−、ＣＨ3（ＣＨ2）3Ｃ（Ｏ）Ｏ−、（ＣＨ3）3ＣＣ（Ｏ）Ｏ−および（ＣＨ3）3ＣＣＨ2Ｃ（Ｏ）Ｏ−が挙げられるがこれらに限定されない。炭素原子数１〜７のカルボアルコキシ基は−ＣＯ2Ｒ3基であり、ここでＲ3 は先に列挙したものなどの炭素原子数１〜６のアルキル基である。例としては−ＣＯ2ＣＨ3 （カルボメトキシ）、−ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ3 （カルボエトキシ）、−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ3 、−ＣＯ2（ＣＨ2）3ＣＨ3 、−ＣＯ2Ｃ（ＣＨ3）3（カルボ−ｔ−ブトキシ）、−ＣＯ2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）3 、−ＣＯ2（ＣＨ2）4ＣＨ3 、および−ＣＯ2（ＣＨ2）5ＣＨ3 が挙げられるがこれらに限定されない。好ましくは、Ｒ2 は水素または置換もしくは非置換メチルである。
【００２３】
上記式で表される非常に好ましいモノマーの１つはスチレンであるが、４−メチルスチレン、α−メチルスチレンおよびβ−メチルスチレンなどの他の有用なスチレンも下記実施例で示す。
【００２４】
上記式においてＲ2 はフェニル基上の1個の置換基として示したが、４個以下の同じまたは異なるＲ2 基がモノマー中のフェニル基に結合することができる。従って、同じまたは異なるＲ2 基の混成体が存在し得る。
【００２５】
ポリマーの調製
コポリマーは、遊離基重合によって調製することができる。典型的な調製法の場合、１種または２種以上のモノマーを遊離基重合させてポリマーを生成させる。遊離基重合は当業者によく知られており、例えば、Macromolecules, 第２巻，第２版, H.G. Elias編、Plenum, New York, 1984の第２０章および第２１章に記載されている。有用な遊離基開始剤は、過酸化物、例えば、過酸化ベンゾイル、ヒドロペルオキシド類、例えば、クミルヒドロペルオキシド、およびアゾ化合物、例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）である。連鎖移動剤、例えば、ドデシルメルカプタンを使用して、化合物の分子量を制御することができる。遊離基重合に好適な溶剤としては、反応物に対して不活性であり反応に特に不都合な影響を及ぼすことがない液体、例えば、水；エステル類、例えば、エチルアセテートおよびブチルアセテートなど；ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピルケトンおよびアセトンなど；アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、iso−プロピルアルコール、ｎ−プロパノール、１−メトキシエタノール（メチルＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ（登録商標））、ｎ−ブタノールなど；エーテル類、例えば、ジオキサンおよびテトラヒドロフランなど；アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００２６】
追加のポリマー
最上層中に１種または２種以上の他の追加のポリマーが存在してもよい。追加のポリマーは、これが存在する場合、最上層の約０．１質量％〜約２０質量％、好ましくは約１質量％〜約２０質量％を占める。追加のポリマーは、典型的にはフェノール系樹脂、例えば、ノボラック樹脂、レゾール樹脂またはポリビニルフェノールである。好ましい追加のポリマーは、存在する場合には、ノボラック樹脂である。
【００２７】
ノボラック樹脂は商業的に入手可能であり、当業者によく知られている。ノボラック樹脂は、典型的には、フェノール類、例えば、フェノール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾールなどと、アルデヒド類、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなど、またはケトン、例えば、アセトンとを、酸触媒の存在下で縮合反応させることにより調製される。質量平均分子量は典型的には、約１，０００〜１５，０００である。典型的なノボラック樹脂としては、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、およびピロガロール−アセトン樹脂が挙げられる。少なくとも１０，０００の質量平均分子量を有する溶剤可溶性ノボラック樹脂；少なくとも１０モル％のｐ−クレゾールを含み、少なくとも８，０００の質量平均分子量を有する溶剤可溶性ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール・ノボラック樹脂；およびこれらの混合物が特に有用であり得る。
【００２８】
下層
下層は最上層と基体との間にある。下層は、基体の上方にあり、典型的には基体上にある。下層は、現像液によって除去可能なポリマー材料を含み、好ましくは現像液に可溶性である。さらに、当該ポリマー材料は、下層を溶解させずに最上層を下層の上方に適用できるように、最上層をコートするために使用される溶剤には不溶性であることが好ましい。他の成分、追加のポリマー、光熱変換材料および界面活性剤が下層中に存在していてもよい。有用なポリマー材料としては、カルボキシ官能性アクリル、ビニルアセテート／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー、フェノール樹脂、マレイン酸処理ウッドロジンおよびこれらの組み合わせが挙げられる。湿し水および攻撃的な洗浄液の両方に対する耐性を提供する下層が、Ｓｈｉｍａｚｕの米国特許第６，２９４，３１１号明細書に開示されており、この特許明細書の開示内容は引用により本明細書に援用する。
【００２９】
特に有用なポリマー材料は、ポリビニルアセタール類、並びに、Ｎ−置換型マレイミド、特にＮ−フェニルマレイミド類；メタクリルアミド、特にメタクリルアミド；およびアクリル酸および／またはメタクリル酸、特にメタクリル酸を含むコポリマーである。このタイプの好ましいポリマー材料は、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリルアミドおよびメタクリル酸から成るコポリマーであり、より好ましくは、約２５〜約７５モル％、好ましくは約３５〜約６０モル％のＮ−フェニルマレイミド；約１０〜約５０モル％、好ましくは約１５〜約４０モル％のメタクリルアミド；および約５〜約３０モル％、好ましくは約１０〜約３０モル％のメタクリル酸を含有するコポリマーである。メタクリルアミドのうちのいくらかまたは全ての代わりに、他の親水性モノマー、例えば、ヒドロキシエチルメタクリレートを使用することができる。メタクリルアミドのうちのいくらかまたは全ての代わりに、他のアルカリ可溶性モノマー、例えば、アクリル酸を使用することもできる。これらのポリマー材料は、下層のための塗布用溶剤として使用することができる乳酸メチル／メタノール／ジオキソラン（１５：４２．５：４２．５質量％）混合物中に可溶性である。しかし、これらのポリマー材料は、アセトンおよびトルエンなどの溶剤への溶解性は低い。アセトンおよびトルエンは、下層を溶解させずに、下層の上方に最上層を適用するための溶剤として使用できる。２００３年８月１４日付けで出願された米国特許出願第１０／６４１，８８８号明細書；２００４年４月８日付けで出願された米国特許出願第１０／８２０，５４６号明細書；および米国特許第６，８９３，７８３明細書（Ｋｉｔｓｏｎ他）に開示された、ベーキング可能な下層を使用することもできる。
【００３０】
下層は、１種または２種以上の他のポリマー材料を含むこともできる。ただし、これらのポリマー材料の添加が、下層の耐薬品性および溶解特性に不都合な影響を与えないことを条件とする。好ましい他のポリマー材料は、存在する場合は、ノボラック樹脂である。ノボラック樹脂を添加すると、現像後のベーキングプロセスにより印刷要素のランレングス（run length）を改善することができる。
【００３１】
光熱変換材料
赤外線により画像形成される画像形成性要素は、典型的には、光熱変換材料として知られている赤外線吸収剤を含む。光熱変換材料は、輻射線を吸収してそれを熱に変換する。光熱変換材料は熱体を用いる画像形成に必要ではないが、光熱変換材料を含む画像形成性要素も、サーマルヘッドまたはサーマルヘッドのアレイなどの熱体により画像形成できる。
【００３２】
光熱変換材料は、輻射線を吸収してそれを熱に変換できるどのような物質でもよい。好適な物質としては、染料および顔料が挙げられる。好適な顔料としては、例えば、カーボンブラック、ヘリオゲングリーン、ニグロシン塩基、酸化鉄（III）、酸化マグネシウム、プルシアンブルーおよびパリスブルーが挙げられる。顔料粒子の大きさは、顔料を含む層の厚さより大きくてはいけない。好ましくは、粒子の大きさは層の厚さの半分以下であろう。
【００３３】
光熱変換材料は、適切な吸収スペクトルおよび溶解度を有する染料であることができる。染料、特に７００ｎｍ〜１２００ｎｍの範囲に高い吸光係数を有する染料が好ましい。好適な染料の例としては、以下の種類の染料が挙げられる：メチン、ポリメチン、アリールメチン、シアニン、ヘミシアニン、ストレプトシアニン、スクアリリウム、ピリリウム、オキソノール、ナフトキノン、アントラキノン、ポルフィリン、アゾ、クロコニウム、トリアリールアミン、チアゾリウム、インドリウム、オキサゾリウム、インドシアニン、インドトリカルボシアニン、オキサトリカルボシアニン、フタロシアニン、チオシアニン、チアトリカルボシアニン、メロシアニン、クリプトシアニン、ナフタロシアニン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、カルコゲノピリロアリーリデンおよびビス（カルコゲノピリロ）ポリメチン、オキシインドリジン、ピラゾリンアゾおよびオキサジン類。吸収性染料は、多くの刊行物、例えば、Ｎａｇａｓａｋａの欧州特許出願第０，８２３，３２７号；ＤｅＢｏｅｒの米国特許第４，９７３，５７２号；Ｊａｎｄｒｕｅの米国特許第５，２４４，７７１号；Ｐａｔｅｌの米国特許第５，２０８，１３５号；およびＣｈａｐｍａｎの米国特許第５，４０１，６１８号に開示されている。有用な吸収性染料の他の例としては以下のものが挙げられる：ＡＤＳ−８３０ＡおよびＡＤＳ−１０６４（American Dye Source、カナダ国モントリオール）、ＥＣ２１１７（ＦＥＷ、ドイツ国ヴォルフェン）、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＩＲ  ９９およびＣｙａｓｏｒｂ  ＩＲ  １６５（Glendale Protective Technology）、Ｅｐｏｌｉｔｅ  ＩＶ−６２ＢおよびＥｐｏｌｉｔｅ  ＩＩＩ−１７８（Epoline）、ＳｐｅｃｔｒａＩＲ  ８３０ＡおよびＳｐｅｃｔｒａＩＲ  ８４０Ａ（Spectra Colors）ならびに以下に構造を有するＩＲ染料Ａ、ＢおよびＣ。
【００３４】
【化１】
2010511202.tif 000002
【００３５】
【化２】
2010511202.tif 000003
【００３６】
水溶性の光熱変換材料としては、例えば、１または２個以上のスルフェートおよび／またはスルホネート基を有するシアニン色素が挙げられる。２〜４個のスルホネート基を含有する他の赤外線吸収性シアニンアニオンが、例えば、Ｗｅｓｔの米国特許第５，１０７，０６３号明細書；Ｐｅａｒｃｅの米国特許第５，９７２，８３８号明細書；Ｃｈａｐｍａｎの米国特許第６，１８７，５０２号明細書；Ｆａｂｒｉｃｉｕｓの米国特許第５，３３０，８８４号明細書；および特開昭６３−０３３４７７号公報に開示されている。ポリスルホネートアニオンを有するシアニン色素の調製が、例えば、米国特許出願公開第２００５／０１１３５４６号明細書（Ｔａｏら）に開示されており、この特許出願明細書の開示内容は引用により本明細書に援用する。Ｎ−アルキルスルフェートシアニン化合物の調製が、例えば、米国特許出願公開第２００５／０１３００５９号明細書（Ｔａｏ）に開示されており、この特許出願明細書の開示内容は引用により本明細書に援用する。
【００３７】
要素中に存在する光熱変換材料の量は、一般的には、画像形成波長において少なくとも０．０５の光学濃度、好ましくは約０．５から約２以上〜３の光学濃度を提供するのに十分な量である。当業者によく知られているように、特定の波長において特定の光学濃度を生成するのに必要な化合物の量は、Ｂｅｅｒの法則を用いて決定することができる。存在する量は、選択された化合物に依存するが、光熱変換材料が下層中に存在するだけでは、光熱変換材料は典型的には、下層の約０．２質量％〜約８質量％、より典型的には約０．５質量％〜約４質量％を構成する。
【００３８】
他の層
光熱変換材料は別個の吸収体層中に存在してよい。吸収体層が存在する場合には、吸収体層は最上層と下層との間に位置する。吸収体層は、好ましくは、光熱変換材料と、任意選択的に界面活性剤とから実質的に成る。光熱変換材料が別個の吸収体層中に存在する場合には、光熱変換材料の使用量を少なくすることが可能である。吸収体層は、好ましくは、画像形成用輻射線の少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９９％を吸収するのに十分な厚さを有する。典型的には、吸収体層のコーティング量は、約０．０２ｇ／ｍ2 〜約２ｇ／ｍ2 、好ましくは約０．０５ｇ／ｍ2 〜約１．５ｇ／ｍ2 である。吸収体層を含む要素は、米国特許第６，５９３，０５５号明細書（Ｓｈｉｍａｚｕ）に開示されており、この特許明細書の開示内容は引用により本明細書に援用する。
【００３９】
画像形成性要素の製造中および貯蔵中に、下層から最上層への光熱変換材料の移行を最低限に抑えるために、要素は下層と最上層との間にバリア層を含んでよい。バリア層は、現像液中に可溶性のポリマー材料を含む。このポリマー材料が下層中のポリマー材料と異なる場合、このポリマー材料は、下層中のポリマー材料が不溶性である1種以上の有機溶剤に可溶性であることが好ましい。バリア層に好ましいポリマー材料はポリビニルアルコールである。バリア層中のポリマー材料が下層中のポリマー材料と異なる場合、バリア層の厚さは、下層の厚さの約５分の１未満、好ましくは下層の厚さの約１０分の１未満であるべきである。バリア層を含む画像形成性要素は、米国特許第６，７２３，４９０号明細書（Ｐａｔｅｌ）に開示されており、この特許明細書の開示内容は引用により本明細書に援用する。
【００４０】
基体
基体は支持体を含む。支持体は、平版印刷版として有用な画像形成性要素を製造するために従来使用されているいずれの材料であってもよい。支持体は、強固であり、安定であり、そして可撓性であることが好ましい。支持体は、色記録がフルカラー画像で記録されるような使用条件下では、寸法の変化に耐えるものであるべきである。典型的には、支持体は、例えば、ポリマーフィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、セラミック、金属、または剛性紙、またはこれらの材料のうちのいずれかの積層体などのいかなる自立性材料であってもよい。金属支持体としては、アルミニウム、亜鉛、チタンおよびこれらの合金が挙げられる。
【００４１】
典型的には、ポリマーフィルムは、後続の層との付着性を改善するために、一方または両方の表面上に下引きコーティングを含む。このまたはこれらの層の性質は、基体および後続の１または２以上の層の組成に依存する。下引き層の材料の例は、付着促進材料、例えば、アルコキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシランおよびエポキシ官能性ポリマー、並びに、写真フィルム内のポリエステルベース上に使用されるコンベンショナルな下引き材料である。
【００４２】
基体がアルミニウムまたはアルミニウム合金から成るシートを含む場合、基体は、印刷から生じる摩耗に耐えるのに十分な厚さを有し、また印刷機内の胴に巻き付けるのに十分に薄くあるべきであり、その厚さは典型的には約１００μｍ〜約６００μｍである。支持体は典型的には、当業者に知られた種々の方法によって清浄化され、粗面化され、そして陽極酸化される。最初に、界面活性剤、有機溶剤、またはアルカリ性水溶液を用いた脱脂処理を典型的に施すことにより、シート表面から油脂を除去する。次いで、よく知られた技術、例えば、機械的粗面化(例えば、ボール研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、およびバフ研磨)、化学的粗面化(表面を選択的に溶解することにより表面を粗面化する)、または電気化学的粗面化、またはこのような化学的、機械的および／または電気化学的処理の組み合わせ（マルチグレイニング）によって、表面を粗面化することができる。高温の酸性溶液(例えば、硫酸またはリン酸)またはアルカリ性溶液(水酸化ナトリウム、または水酸化ナトリウムと混合されたリン酸三ナトリウム)を使用して、基体のエッチングが行われる。陽極酸化を行うことにより、表面の酸化アルミニウム親水性層、典型的には０．３ｇ／ｍ2 以上の質量の酸化アルミニウム層を形成することができる。陽極酸化は、電解質、例えば、硫酸、リン酸、クロム酸、ホウ酸、クエン酸、シュウ酸、またはこれらの混合物を含む電解溶液中の陽極として支持体を使用して、電流を通すことにより実施される。陽極酸化は、例えば、Ｆｒｏｍｓｏｎの米国特許第３，２８０，７３４号明細書およびＣｈｕ米国特許第５，１５２，１５８号明細書に開示されている。
【００４３】
清浄化され、粗面化され、そして陽極酸化された支持体は、次いで、アルカリ金属ケイ酸塩、例えば、水性ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、または典型的にはケイ酸ナトリウムで親水性処理することができる。親水性処理は、例えば、Ｊｅｗｅｔｔの米国特許第２，７１４，０６６号明細書、およびＦｒｏｍｓｏｎの米国特許第３，１８１，４６１号明細書に記載されている。支持体は、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬されるか、またはアルカリ金属ケイ酸塩の水溶液中で電気分解される。
【００４４】
典型的には、基体は、アルミニウム支持体と上側の層との間に、中間層を含む。中間層は、例えば、シリケート、デキストリン、ヘキサフルオロケイ酸、ホスフェート／フッ化物、ポリビニルホスホン酸（ＰＶＰＡ）、ビニルホスホン酸コポリマー、または水溶性ジアゾ樹脂でアルミニウム支持体を処理することにより、形成することができる。（１）ホスホン酸基および／またはホスフェート基、および（２）アルキレングリコールまたはポリアルキレングリコール側鎖を含む酸基を含み、中間層材料として有用なコポリマーも、米国特許出願公開第２００６／０００４０１号明細書（Ｈａｙａｓｈｉら）に開示されており、この特許出願明細書の開示内容は引用により本明細書に援用する。（１）酸基および／またはホスホン酸基、および（２）３つのアルコキシおよび／またはフェノキシ基で置換されたシリル基を含む、中間層材料として有用なコポリマーは、米国特許第７，０４９，０４８号明細書（Ｈｕｎｔｅｒら）に開示されており、この特許明細書の開示内容は引用により本明細書に援用する。
【００４５】
支持体の裏側（すなわち、最上層および下層とは反対側）には、静電防止剤および／またはスリップ層または艶消し層を塗布することにより、画像形成性要素の取り扱いおよび「触感」を改善することができる。
【００４６】
画像形成性要素の製造
用語「溶剤」および「コーティング溶剤」は溶剤の混合物を包含する。これらの用語は、材料のいくつかまたは全てが溶液中というよりもむしろ溶剤中に懸濁または分散している場合でも用いられる。コーティング溶剤の選択は、様々な層中に存在する成分の性質に依存する。画像形成性要素は、基体の親水性表面の上方に下層を適用し、存在する場合には、下層の上方に吸収体層またはバリア層を適用し、次に従来の技術を使用して最上層を適用することを逐次行うことにより製造できる。
【００４７】
いかなる従来の方法、例えば、コーティングまたはラミネーションにより、下層を設けることができる。典型的には、成分は適切なコーティング溶剤に分散または溶解され、得られる混合物は通常の方法、例えば、スピンコーティング、バーコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング、またはロールコーティングによりコートされる。例えば、下層を、メチルエチルケトン、１−メトキシプロパン−２−オール、γ−ブチロラクトンおよび水の混合物；ジエチルケトン、水、乳酸メチルおよびγ−ブチロラクトンの混合物；ならびにジエチルケトン、水および乳酸メチルの混合物から適用することができる。
【００４８】
バリア層を含む画像形成性要素の製造がＰａｔｅｌの米国特許第６，７２３，４９０号明細書に開示されており、この特許明細書の開示内容は、引用により本明細書に援用する。吸収体層を含む画像形成性要素の製造はＳｈｉｍａｚｕ米国特許第６，５９３，０５５号明細書に開示されており、この特許明細書の開示内容は引用により本明細書に援用する。バリア層も吸収体層も存在しない場合、最上層が下層の上にコートされる。下層が溶解するのを防止するため、および下層が最上層と混じり合うのを防止するために、下層が実質的に不溶性である溶剤から最上層はコートされるべきである。そのため、最上層用のコーティング溶剤は、最上層が形成され得るのに十分なだけ最上層の成分が溶け、また、いかなる下方にある層も実質的に不溶性である溶剤であるべきである。典型的には、下方にある層をコートするのに使用される溶剤は、最上層をコートするのに使用される溶剤よりも極性が高い。最上層を、例えば、ジエチルケトンおよび／またはメチルイソブチルケトンから、あるいは、ジエチルケトンおよび／またはメチルイソブチルケトンと１−メトキシ−２−プロピルアセテートの混合物から適用することができる。中間の乾燥工程、すなわち、下層の上方への最上層のコーティングの前に、下層を乾燥させてコーティング溶剤を除去することも、層が混ざり合うのを防ぐために使用できる。
【００４９】
代わりに、下層、最上層あるいは両層を、層の成分の溶融混合物から、通常の押出コーティング法により設けることができる。典型的には、このような溶融混合物は、揮発性有機溶剤を含まない。
【００５０】
画像形成および処理
本発明の画像形成性要素は、当該画像形成性要素により吸収される波長域の変調近赤外または赤外線を放出するレーザーまたはレーザーアレイにより、熱的に画像形成可能である。赤外線、特に約７００ｎｍから約１２００ｎｍの範囲の赤外線が、画像形成に典型的に使用される。画像形成は、約８３０ｎｍ、約１０５６ｎｍまたは約１０６４ｎｍで発するレーザーで都合よく実施される。適切な市販の画像形成装置としては、ＣＲＥＯ（登録商標）トレンドセッター（Eastman Kodak Company、カナダ国ブリティッシュコロンビア州バーナビー）、Ｓｃｒｅｅｎ  ＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ４３００型、８６００型および８８００型（Screen、米国イリノイ州、シカゴ、ローリングメドウズ）、ならびにＧｅｒｂｅｒ  Ｃｒｅｓｃｅｎｔ  ４２Ｔ（Gerber Systems、米国コネティカット州サウスウィンドソー）などのイメージセッターが挙げられる。
【００５１】
代わりに、熱体、例えば、サーマルプリントヘッドを含む従来の装置を使用して、画像形成性要素を熱的に画像形成することができる。適切な装置は少なくとも1つのサーマルヘッドを含むが、サーマルファックス機および昇華プリンタで使用されるＴＤＫ型番ＬＶ５４１６、ＧＳ６１８−４００サーマルプロッター（Oyo Instruments、米国テキサス州ヒューストン）、あるいはＭｏｄｅｌ  ＶＰ−３５００サーマルプリンター（Seikosha America、米国ニュージャージー州モーウォー）のように、通常はサーマルヘッドアレイを含むであろう。
【００５２】
画像形成により、画像形成された領域（露光領域）と相補的な画像形成されていない領域（非露光領域）からなる潜像を含む画像形成された要素を生じる。印刷版、あるいはプリンティングフォームを形成するための、画像形成された要素の現像は、画像形成領域を除去して下方にある基体の親水性表面を露出させることにより潜像を画像に変換する。
【００５３】
現像液は、相補的な非露光領域に実質的に影響を与えずに、浸透して、最上層の露光領域、その下方にある吸収体層またはバリア層（存在する場合）の領域およびその下方にある下層の領域を除去することのできるいかなる液体または溶液であってもよい。現像は、最上層の露光領域と、その下方にある吸収体層またはバリア層（存在する場合）の領域、およびその下方にある下層の領域を現像液中で除去するのに十分な長い時間であるが、最上層の非露光領域を除去するほど十分には長くはない時間実施される。そのため、露光領域は、非露光領域よりも速く除去され、そして現像液中に速く溶解および／または分散するので、現像液に「可溶性」または現像液中で「除去可能」であると記載される。典型的には、下層は現像液に溶解し、吸収体層は現像液中に溶解または分散し、最上層は現像液に分散する。
【００５４】
有用な現像液は、約７またはそれより高いｐＨを有する水溶液である。現像液の一般的な成分は、界面活性剤；キレート化剤、例えばエチレンジアミン四酢酸の塩など；有機溶剤、例えばベンジルアルコールおよびフェノキシエタノールなど；およびアルカリ性成分、例えば無機メタシリケート、有機メタシリケート、水酸化物または炭酸水素塩などである。典型的な水性のアルカリ性現像液は、約８〜約１３．５のｐＨを有し、典型的には少なくとも約１１のｐＨを有し、好ましくは少なくとも約１２のｐＨを有するものである。
【００５５】
現像液は、界面活性剤または界面活性剤の混合物を含んでもよい。好ましい界面活性剤としては、アルキルナフタレンスルホネートのアルカリ金属塩；典型的には６〜９個の炭素原子を有する脂肪族アルコールの硫酸モノエステルのアルカリ金属塩；および典型的には６〜９個の炭素原子を有するアルカリ金属スルホネートが挙げられる。好ましいアルカリ金属はナトリウムである。界面活性剤または界面活性剤の混合物は典型的には、現像液の質量を基準として約０．５質量％〜約１５質量％、好ましくは現像液の質量を基準として約３質量％〜約８質量％を構成する。当業者によく知られているように、多くの界面活性剤が界面活性剤水溶液として供給されている。これらの百分率は、現像液中の界面活性剤の量（すなわち、界面活性剤溶液中の水および他の不活性材料を除く１種または２種以上の活性成分の量）に基づく。
【００５６】
現像液は、ｐＨを比較的一定に、典型的には約５．０〜約１２．０、好ましくは約６．０〜約１１．０、より好ましくは約８．０〜約１０．０に維持するために、緩衝剤系を含んでもよい。多くの緩衝剤系が当業者に知られている。典型的には、緩衝剤系としては、例えば、水溶性アミン類、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、またはトリ−ｉ−プロピルアミンなどと、スルホン酸、例えば、ベンゼンスルホン酸または４−トルエンスルホン酸などとの組み合わせ；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）の四ナトリウム塩とＥＤＴＡとの混合物；リン酸塩の混合物、例えば、リン酸一アルカリ塩とリン酸三アルカリ塩との混合物；およびアルカリホウ酸塩とホウ酸との混合物が挙げられる。典型的には、水が現像剤の残余を構成する。
【００５７】
現像液によっては、１または２種以上の有機溶剤を含む。かかる現像液は、有機溶剤または有機溶剤の混合物を含む。この現像液は単相である。従って、相分離が生じないように、有機溶剤は水と混和性であるか、あるいは、少なくとも、現像剤に添加される範囲で現像剤中に可溶性でなければならない。下記溶剤およびこれらの溶剤の混合物は、現像剤中での使用に適する：フェノールと、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドとの反応生成物、例えば、エチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）；ベンジルアルコール；エチレングリコール炭素原子数６以下の酸とのエステルおよびプロピレングリコールと炭素原子数６以下の酸とのエステル；並びにエチレングリコールと炭素原子数６以下のアルキル基とのエーテル、ジエチレングリコールと炭素原子数６以下のアルキル基とのエーテル、およびプロピレングリコールと炭素原子数６以下のアルキル基とのエーテル、例えば、２−エチルエタノールおよび２−ブトキシエタノール。単一の有機溶剤または有機溶剤の混合物を使用できる。有機溶剤は、典型的には、現像液の質量を基準として約０．５質量％〜約１５質量％、好ましくは現像剤の質量を基準として約３質量％〜約５質量％の濃度で現像剤中に存在する。かかる有機溶剤含有現像液は、一般的に約６．５〜約１１、好ましくは約６．５〜８．５のｐＨを有する。
【００５８】
商業的に入手可能な有用な溶剤系現像液としては、ＮＤ−１ディベロッパー、９５６ディベロッパー、および９５５ディベロッパー（Kodak Eastman Kodak Company）が挙げられる。１部のＮＤ−１ディベロッパーと３〜５部の水からなる現像液も有用である。別の有用な溶剤系現像液は、現像液Ａとして以下に示すものであり、これは、７２６．３９部の水と、６．６４部のモノエタノールアミンと、３４．４４部のジエタノールアミンと、１７７．１７部のＰＥＬＥＸ（登録商標）ＮＢ−Ｌ（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム陰イオン界面活性剤、花王株式会社、日本国東京中央区）と、５５．３６部のベンジルアルコールとの混合物である。他の有用な現像液は、水性アルカリ性現像液、例えば３０００ディべロッパー、９０００ディべロッパー（Eastman Kodak Company）である。
【００５９】
現像液は、典型的には、露光領域を除去するのに十分な力で要素に吹き付けることにより前駆体に適用される。或いは、浸漬型現像浴、水ですすぐためのセクション、ガム引きセクション、乾燥セクション、および導電性測定ユニットを備えた処理装置内で現像を行うこともでき、或いは、画像形成された前駆体に現像液を刷毛塗りすることができる。それぞれの場合において、印刷版が生じる。現像は、商業的に入手可能な吹付処理機、例えば、８５  ＮＳ（Kodak Polychrome Graphics）または市販の浸漬型処理機、例えばＰＫ９１０  Ｍａｒｋ  ＩＩプロセッサー（Kodak Polychrome Graphics）などの中で好都合に行うことができる。
【００６０】
現像に続いて、印刷版を水ですすぎ、乾燥させる。乾燥は赤外線放射器によって、または温風により都合良く行うことができる。乾燥後、印刷版をガム引き用溶液で処理することができる。ガム引き用溶液は、１種または２種以上の水溶性ポリマー、例えば、セルロース、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸、ポリメタクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ゼラチン、および多糖類、例えば、デキストラン、プルラン、アラビアゴムおよびアルギン酸などを含む。好ましい材料は、アラビアゴムである。
【００６１】
現像され、ガム引き処理された版をベーキング処理することにより、版のランレングスを長くすることもできる。ベーキング処理は、例えば、約２２０℃〜約２４０℃で約７分〜１０分間にわたって、または約１２０℃の温度で約３０分間にわたって行うこともできる。
【００６２】
本発明の有利な特性は、以下の実施例を参照することにより認めることができる。以下の実施例は本発明を例示するが、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００６３】
用語解説
９５６ディベロッパー：有機溶剤系（フェノキシエタノール）アルカリ性現像液（Eastman Kodak Company）。
ＡＩＢＮ：２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（Ｖａｚｏ−６４、ＤｕＰｏｎｔ、デラウェア州ウィルミントン）。
ＢＣ：２−ブトキシエタノール（ブチルＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ（登録商標））（水中８０容積％）。
Ｂｙｋ（登録商標）３０７：ポリエトキシル化ジメチルポリシロキサンコポリマー（BYK Chemie、コネティカット州ウォリングフォード）。
ＣＲＥＯ（登録商標）トレンドセッター３２４４ｘ：市販のプレートセッター、Ｐｒｏｃｏｍ  Ｐｌｕｓソフトウェアを使用し、８３０ｎｍで発光するレーザーダイオードアレイを有する（Eastman Kodak Company、カナダ国ブリティッシュコロンビア州バーナビー）。
ＤＡＡ：ジアセトンアルコール（水中８０容積％）。
現像液Ａ１：１部のＮＤ−１ネガ型現像液と４部の水。
エチルバイオレット：Ｃ．Ｉ．４２６００；ＣＡＳ  ２３９０−５９−２（λmax＝５９６ｎｍ）[ｐ−（ＣＨ3ＣＨ2）2ＮＣ6Ｈ4）3Ｃ+Ｃｌ- ]（Aldrich Chemical Company、米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）。
ＩＲ染料Ａ：赤外吸収染料（λmax＝８３０ｎｍ）（Eastman Kodak、ニューヨーク州ロチェスター）（上記構造参照）。
ＩＲ染料Ｂ：赤外吸収染料（Eastman Kodak Company）（上記構造参照）。
ＩＲ染料Ｃ：赤外吸収染料（Honeywell、ニュージャージー州モリスタウン）（上記構造参照）。
ＮＤ−１：ネガ型現像液（Eastman Kodak Company）。
【００６４】
ピロメリト酸無水物：Aldrich Chemical Companyにより供給されたままのもの。
Ｐｅｌｅｘ（登録商標）ＮＢＬ：花王株式会社から入手可能なブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム溶液。
ポリマーＡ：Ｎ−フェニルマレイミド（４１．５モル％）とメタクリルアミド（３７．５モル％）とメタクリル酸（２１モル％）のコポリマー。
ポリマーＢ：Ｎ−フェニルマレイミド４０モル％とメタクリルアミド３５モル％とメタクリル酸２５モル％のコポリマー（Clariant、ドイツ国）。
ポリマー１：ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、Ｍｗ：２２４，０００（Aldrich Chemical Co.）。
ポリマー２：クメン末端ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、Ｍｗ：１，６００（Aldrich Chemical Co.）。
ポリマー３：クメン末端ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、Ｍｗ：１，７００（Aldrich Chemical Co.）。
ポリマー４：クメン末端ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、Ｍｗ：１，９００（Aldrich Chemical Co.）。
ポリマー５：ポリ（４−アセトキシスチレン−無水マレイン酸）（合成法は以下に示す）。
ＲＸ−０４：Gifu Shellac（日本国）により供給されたままのスチレン／無水マレイン酸コポリマー。
基体Ａ：電気化学的に粗面化され、陽極酸化され、ポリ（ビニルホスホン酸）により処理された０．３ｍｍゲージのアルミニウムシート。
ＳＷＯＲＤ（登録商標）Ｅｘｃｅｌ（登録商標）：感熱性のポジ型の多層印刷版前駆体（Eastman Kodak Company）。
【００６５】
現像液Ａ２は、６質量部の水と、１質量部の下記の成分を含んでいた。
【００６６】
【表１】
2010511202.tif 000004
【００６７】
ポリマーＨの合成：
ポリマーＨは、以下のように調製されたＮ−フェニルマレイミド／メタクリルアミド／メタクリル酸コポリマーであった：
温度計、凝縮器、攪拌機および窒素入り口を備えた４つ口反応釜に５５．３７ｇのＮ−フェニルマレイミド、２４．３５ｇのメタクリルアミド、２０．２８ｇのメタクリル酸、１３２ｇの１，３−ジオキソランおよび１００ｇのエタノールを入れた。窒素雰囲気下で反応混合物を約６０℃に加熱し、１時間攪拌した。０．１ｇのＡＩＢＮを加えて重合を２０時間進行させた。５滴の塩酸により酸性化した２リットルの水中にポリマーを析出させ、次いで濾過した。次に、ポリマーを１０００ｍｌのエタノール／水（８０／２０）中で洗浄し、そしてオーブン内に入れて５０℃で一定質量になるまで乾燥させる前に再び濾過した。
【００６８】
ポリマー５の合成：
５００ｍｌ反応容器に加熱マントル、攪拌機、温度計、凝縮器および窒素雰囲気を備えた。この容器に無水マレイン酸（１５．０７ｇ）、４−アセトキシスチレン（２４．９３ｇ）および９６ｇの乾燥ジオキソランを加え、窒素雰囲気下で６０℃に加熱した。混合物に窒素を１時間バブリングした。次に、窒素入り口を混合物から離して、１．０１ｇのＡＩＢＮを加えた。反応混合物を窒素下で６０℃で８時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、次いで、反応混合物を２リットルのジエチルエーテル／ヘキサン（容積比５０／５０）中に注ぎ入れることによって、得られたコポリマーを単離した。コポリマーを濾別し、ジエチルエーテル／ヘキサンにより数回洗浄し、そして５０℃で４８時間乾燥させた。ポリマー５の収量は３７ｇ。
【００６９】
ポリマー６の合成：
５０モル％のスチレンと５０モル％の２，３−ジメチル無水マレイン酸から誘導されたポリマー６（１．７２ｇ、収率４％）は以下のように合成した：
１．４つ口丸底フラスコ（１０００ｍｌ）に凝縮器、窒素供給器、温度計、攪拌機および加熱マントルを備え付けた。
２．全ての反応物を反応容器に入れた：２，３−ジメチル無水マレイン酸（２１．９１ｇ）、１，３−ジオキソラン（４５２．０９ｇ）。
３．スチレン混合物溶液を調製した：１８．０９ｇのスチレンを４１．９１ｇの１，３−ジオキソランにより希釈した。３ｇのこの溶液を時間ゼロで反応容器に加えた。
４．窒素バブリング装置を入り口に取り付けることにより反応溶液に窒素供給器を設けた。窒素出口は（凝縮器の最上部）はＤｒｅｃｈｅｌ瓶に接続し、正の窒素圧を維持した。温度を６０〜６５℃に上昇させた。
５．１．７０ｇの１％ＡＩＢＮ（ジオキソラン中）溶液を反応混合物に加えた。この工程を１時間おきに繰り返した。
６．工程３で調製されたスチレン混合物溶液のうちの１．５ｇを反応混合物に加えた。反応が完了するまで、この工程を３０分間おきに繰り返した。
７．反応混合物を２０時間攪拌し、窒素下で６０〜６５℃で一定に維持した。
８．蒸留によりポリマー溶液から過剰の溶剤（約３００ｇ）を除去した。
９．沈殿によりポリマーを単離した。攪拌しながらポリマー溶液をメタノールに徐々に加えて沈殿物を形成させ、この沈殿物を濾別し、メタノールで洗浄し、再び濾別した。
１０．４０℃で２日間乾燥させた。
【００７０】
ポリマー７の合成：
５０モル％のスチレンと５０モル％のシトラコン酸無水物から誘導されたポリマー７（７．９７ｇ、収率２０％）は以下のように合成した：
１．４つ口丸底フラスコ（１０００ｍｌ）に凝縮器、窒素供給器、温度計、攪拌機および加熱マントルを備え付けた。
２．全ての反応物を反応容器に入れた：シトラコン酸無水物（２０．７３ｇ）、１，３−ジオキソラン（４５３．２７ｇ）。
３．スチレン混合物溶液を調製した：１９．２７ｇのスチレンを４０．７３ｇの１，３−ジオキソランにより希釈した。３ｇのこの溶液を時間ゼロで反応容器に加えた。
４．窒素バブリング装置を入り口に取り付けることにより反応溶液に窒素供給器を設けた。窒素出口は（凝縮器の最上部）はＤｒｅｃｈｅｌ瓶に接続し、正の窒素圧を維持した。温度を６０〜６５℃に上昇させた。
５．１．７０ｇの１％ＡＩＢＮ（ジオキソラン中）溶液を反応混合物に加えた。この工程を１時間おきに繰り返した。
６．工程３で調製されたスチレン混合物溶液のうちの１．５ｇを反応混合物に加えた。反応が完了するまで、この工程を３０分間おきに繰り返した。
７．反応混合物を２０時間攪拌し、窒素下で６０〜６５℃で一定に維持した。
８．蒸留によりポリマー溶液から過剰の溶剤（約３００ｇ）を除去した。
９．沈殿によりポリマーを単離した。攪拌しながらポリマー溶液をメタノールに徐々に加えて沈殿物を形成させ、この沈殿物を濾別し、メタノールで洗浄し、再び濾別した。
１０．４０℃で２日間乾燥させた。
【００７１】
ポリマー８の合成：
４５モル％のスチレンと５モル％の４−メチルスチレンと５０モル％の無水マレイン酸から誘導されたポリマー８（３４．６８ｇ、収率８７％）は以下のように合成した：
１．４つ口丸底フラスコ（１０００ｍｌ）に凝縮器、窒素供給器、温度計、攪拌機および加熱マントルを備え付けた。
２．全ての反応物を反応容器に入れた：無水マレイン酸（１９．２６ｇ）、１，３−ジオキソラン（４５４．６ｇ）。
３．スチレン混合物溶液を調製した：１８．４１ｇのスチレンおよび２．３２ｇの４−メチルスチレンを３９．４０ｇの１，３−ジオキソランにより希釈した。３ｇのこの溶液を時間ゼロで反応容器に加えた。
４．窒素バブリング装置を入り口に取り付けることにより反応溶液に窒素供給器を設けた。窒素出口は（凝縮器の最上部）はＤｒｅｃｈｅｌ瓶に接続し、正の窒素圧を維持した。温度を６０〜６５℃に上昇させた。
５．１．７０ｇの１％ＡＩＢＮ（ジオキソラン中）溶液を反応混合物に加えた。この工程を１時間おきに繰り返した。
６．工程３で調製されたスチレン混合物溶液のうちの１．５ｇを反応混合物に加えた。反応が完了するまで、この工程を３０分間おきに繰り返した。
７．反応混合物を２０時間攪拌し、窒素下で６０〜６５℃で一定に維持した。
８．蒸留によりポリマー溶液から過剰の溶剤（約３００ｇ）を除去した。
９．沈殿によりポリマーを単離した。攪拌しながらポリマー溶液をエーテルに徐々に加えて沈殿物を形成させ、この沈殿物を濾別し、エーテルで洗浄し、再び濾別した。
１０．４０℃で２日間乾燥させた。
【００７２】
ポリマー９の合成：
４５モル％のスチレンと５モル％のα−メチルスチレンと５０モル％の無水マレイン酸から誘導されたポリマー９（３８．４７ｇ、収率９６％）は以下のように合成した：
１．４つ口丸底フラスコ（１０００ｍｌ）に凝縮器、窒素供給器、温度計、攪拌機および加熱マントルを備え付けた。
２．全ての反応物を反応容器に入れた：無水マレイン酸（１９．２６ｇ）、１，３−ジオキソラン（４５４．６ｇ）。
３．スチレン混合物溶液を調製した：１８．４１ｇのスチレンおよび２．３２ｇのα−メチルスチレンを３９．４０ｇの１，３−ジオキソランにより希釈した。３ｇのこの溶液を時間ゼロで反応容器に加えた。
４．窒素バブリング装置を入り口に取り付けることにより反応溶液に窒素供給器を設けた。窒素出口は（凝縮器の最上部）はＤｒｅｃｈｅｌ瓶に接続し、正の窒素圧を維持した。温度を６０〜６５℃に上昇させた。
５．１．７０ｇの１％ＡＩＢＮ（ジオキソラン中）溶液を反応混合物に加えた。この工程を１時間おきに繰り返した。
６．工程３で調製されたスチレン混合物溶液のうちの１．５ｇを反応混合物に加えた。反応が完了するまで、この工程を３０分間おきに繰り返した。
７．反応混合物を２０時間攪拌し、窒素下で６０〜６５℃で一定に維持した。
８．蒸留によりポリマー溶液から過剰の溶剤（約３００ｇ）を除去した。
９．沈殿によりポリマーを単離した。攪拌しながらポリマー溶液をエーテルに徐々に加えて沈殿物を形成させ、この沈殿物を濾別し、エーテルで洗浄し、再び濾別した。
１０．４０℃で２日間乾燥させた。
【００７３】
ポリマー１０の合成：
４５モル％のスチレンと５モル％のβ−メチルスチレンと５０モル％の無水マレイン酸から誘導されたポリマー１０（３１．４３ｇ、収率７９％）は以下のように合成した：
１．４つ口丸底フラスコ（１０００ｍｌ）に凝縮器、窒素供給器、温度計、攪拌機および加熱マントルを備え付けた。
２．全ての反応物を反応容器に入れた：無水マレイン酸（１９．２６ｇ）、１，３−ジオキソラン（４５４．６ｇ）。
３．スチレン混合物溶液を調製した：１８．４１ｇのスチレンおよび２．３２ｇのβ−メチルスチレンを３９．４０ｇの１，３−ジオキソランにより希釈した。３ｇのこの溶液を時間ゼロで反応容器に加えた。
４．窒素バブリング装置を入り口に取り付けることにより反応溶液に窒素供給器を設けた。窒素出口は（凝縮器の最上部）はＤｒｅｃｈｅｌ瓶に接続し、正の窒素圧を維持した。温度を６０〜６５℃に上昇させた。
５．１．７０ｇの１％ＡＩＢＮ（ジオキソラン中）溶液を反応混合物に加えた。この工程を１時間おきに繰り返した。
６．工程３で調製されたスチレン混合物溶液のうちの１．５ｇを反応混合物に加えた。反応が完了するまで、この工程を３０分間おきに繰り返した。
７．反応混合物を２０時間攪拌し、窒素下で６０〜６５℃で一定に維持した。
８．蒸留によりポリマー溶液から過剰の溶剤（約３００ｇ）を除去した。
９．沈殿によりポリマーを単離した。攪拌しながらポリマー溶液をエーテルに徐々に加えて沈殿物を形成させ、この沈殿物を濾別し、エーテルで洗浄し、再び濾別した。
１０．４０℃で２日間乾燥させた。
【００７４】
ポリマー１１の合成：
４０モル％のスチレンと１０モル％のα−メチルスチレンと５０モル％の無水マレイン酸から誘導されたポリマー１１（３８．４７ｇ、収率９６％）は以下のように合成した：
１．４つ口丸底フラスコ（１０００ｍｌ）に凝縮器、窒素供給器、温度計、攪拌機および加熱マントルを備え付けた。
２．全ての反応物を反応容器に入れた：無水マレイン酸（１９．１３ｇ）、１，３−ジオキソラン（４５４．６ｇ）。
３．スチレン混合物溶液を調製した：１６．２６ｇのスチレンおよび４．６１ｇのα−メチルスチレンを３９．４０ｇの１，３−ジオキソランにより希釈した。３ｇのこの溶液を時間ゼロで反応容器に加えた。
４．窒素バブリング装置を入り口に取り付けることにより反応溶液に窒素供給器を設けた。窒素出口は（凝縮器の最上部）はＤｒｅｃｈｅｌ瓶に接続し、正の窒素圧を維持した。温度を６０〜６５℃に上昇させた。
５．１．７０ｇの１％ＡＩＢＮ（ジオキソラン中）溶液を反応混合物に加えた。この工程を１時間おきに繰り返した。
６．工程３で調製されたスチレン混合物溶液のうちの１．５ｇを反応混合物に加えた。反応が完了するまで、この工程を３０分間おきに繰り返した。
７．反応混合物を２０時間攪拌し、窒素下で６０〜６５℃で一定に維持した。
８．蒸留によりポリマー溶液から過剰の溶剤（約３００ｇ）を除去した。
９．沈殿によりポリマーを単離した。攪拌しながらポリマー溶液をエーテルに徐々に加えて沈殿物を形成させ、この沈殿物を濾別し、エーテルで洗浄し、再び濾別した。
１０．４０℃で２日間乾燥させた。
【００７５】
ポリマー１２の合成：
６６．６７モル％のスチレンと３３．３３モル％の無水マレイン酸から誘導されたポリマー１２（２９．８６ｇ、収率７５％）は以下のように合成した：
１．４つ口丸底フラスコ（１０００ｍｌ）に凝縮器、窒素供給器、温度計、攪拌機および加熱マントルを備え付けた。
２．全ての反応物を反応容器に入れた：スチレン（５．１５ｇ）、無水マレイン酸（１２．８０ｇ）、１，３−ジオキソラン（４５４．０５ｇ）。
３．スチレン混合物溶液を調製した：２２．０５ｇのスチレンを３７．９５ｇの１，３−ジオキソランにより希釈した。３ｇのこの溶液を時間ゼロで反応容器に加えた。
４．窒素バブリング装置を入り口に取り付けることにより反応溶液に窒素供給器を設けた。窒素出口は（凝縮器の最上部）はＤｒｅｃｈｅｌ瓶に接続し、正の窒素圧を維持した。温度を６０〜６５℃に上昇させた。
５．１．７０ｇの１％ＡＩＢＮ（ジオキソラン中）溶液を反応混合物に加えた。この工程を１時間おきに繰り返した。
６．工程３で調製されたスチレン混合物溶液のうちの１．５ｇを反応混合物に加えた。反応が完了するまで、この工程を３０分間おきに繰り返した。
７．反応混合物を２０時間攪拌し、窒素下で６０〜６５℃で一定に維持した。
８．蒸留によりポリマー溶液から過剰の溶剤（約３００ｇ）を除去した。
９．沈殿によりポリマーを単離した。攪拌しながらポリマー溶液をエーテルに徐々に加えて沈殿物を形成させ、この沈殿物を濾別し、エーテルで洗浄し、再び濾別した。
１０．４０℃で２日間乾燥させた。
【００７６】
一般手順
画像形成性要素の製造
画像形成性要素は以下の手順により製造した。
下層：２−ブタノン／１−メトキシ−２−プロパノール／γ−ブチロラクトン／水（質量比６５：１５：１０：１０）の混合物中に８４．５質量％のポリマーＡ、１５質量％のＩＲ染料Ａおよび０．５質量％のＢｙｋ（登録商標）３０７の混合物６．５質量％を含むコーティング溶液を、０．０３インチ巻線バーを使用して基体Ａ上にコートし、得られた要素を１３５℃で３５秒間乾燥させた。下層のコーティング質量は１．５ｇ／ｍ2 であった。
【００７７】
最上層：ジエチルケトン／１−メトキシ−２−プロパノールアセテート（９２：８ｖ：ｖ）中の９９．１質量％のコポリマー、０．４質量％のエチルバイオレットおよび０．５質量％のＢｙｋ（登録商標）３０７の混合物７．１質量％を含むコーティング溶液を０．００６インチ巻線バーを使用して下層上にコートし、得られた画像形成性要素を１３５℃で３５秒間乾燥させた。最上層のコーティング質量は０．７ｇ／ｍ2 であった。
【００７８】
評価手順
現像液滴下試験：現像液Ａ１の大きな一滴を最上層の表面に２２℃で３０秒間隔で５分間まで載せた。現像液による攻撃の最初の目に見える兆候の時間および最上層を完全に除去する時間を記録した。
【００７９】
耐溶剤性試験：ＢＣ（２−ブトキシエタノール、水中８０容積％）またはＤＡＡ（ジアセトンアルコール、水中８０容積％）を最上層の表面に２２℃で２分間隔で１６分間まで載せた。最上層の損傷が起きた時間を観測した。除去された最上層の量を評価した（１＝除去なし；１０＝完全に除去）。
【００８０】
画像形成および処理試験：画像形成性要素を、プロット０およびプロット１２の内部試験パターンを使用してＣＲＥＯ（登録商標）トレンドセッター３２４４により８ワットで熱的に画像形成した。画像形成エネルギーは１３６、１１５、１００、８８および７９ｍＪ／ｃｍ2であった。得られた画像形成された画像形成性要素を、現像液Ａを使用し、浸漬時間を１２秒間として、ＰＫ９１０ＩＩプロセッサー（Eastman Kodak Company）内で３０℃で現像した。得られた平版印刷版を、クリーンアウト（画像形成された領域が現像液により完全に除去される最低画像形成エネルギー）および最良の解像度（印刷版が最良の性能を示す画像形成エネルギー）について評価した。
【００８１】
ベーキング試験：画像形成性要素の２×１０インチのストリップを、Ｍａｔｈｉｓ  Ｌａｂｄｒｙｅｒオーブン内にファン速度１０００ｒｐｍ、２３０℃で８分間入れた。ポジ型画像消去液ＰＥ３Ｓ（Kodak Polychrome Graphics, Japan Ltd.）を画像形成性要素に３０秒間隔で５分間まで適用した。画像形成性要素を直ちにすすぎ、画像消去液が層に達する時間を記録した。
【００８２】
実施例１〜４および比較例１
スチレン／無水マレイン酸を含む画像形成性要素を上記のとおり製造し試験した。比較例１（Ｃ１）は、ＳＷＯＲＤ（登録商標）Ｅｘｃｅｌ（登録商標）感熱性ポジ型多層印刷版前駆体である。結果を表１および２に示す。
【００８３】
【表２】
2010511202.tif 000005
【００８４】
【表３】
2010511202.tif 000006
【００８５】
【表４】
2010511202.tif 000007
【００８６】
実施例５
実施例２から得られた画像形成性要素を４０℃および相対湿度８０％の湿度チャンバー内に１、３、７および１０日間入れた。エージングされた画像形成性要素およびエージングされなかった画像形成要素を、１２６、１１９、１１２、１０５、１００、９５、９０、８６、８２および７９ｍＪ／ｃｍ2の画像形成エネルギーを画像形成および処理試験に用いたことを除き、上記のとおり評価した。結果を表４に示す。
【００８７】
【表５】
2010511202.tif 000008
【００８８】
実施例６および７
最上層にスチレン／無水マレイン酸ポリマー２およびポリマー５を使用して製造された画像形成性要素を、現像液滴下試験に９５６ディベロッパーを使用したことを除いて一般手順に記載したのと同様に評価した。結果を表５に示す。実施例７は、画像形成された画像形成性要素を完全に処理するためにより多くの機械的攪拌を必要とした。これは、処理機内のプラッシュローラーの圧力を増加させることにより成された。
【００８９】
【表６】
2010511202.tif 000009
【００９０】
ポリマー５を含有する最上層は、３分間まで消去に耐えることができた。このことは、コーティング中にある程度の架橋が起こったことを示す。架橋コーティングは、より良好な印刷機上ランレングス（run-length on press）をもたらす。
【００９１】
実施例８
基体Ａ上に２つの有機層をコーティングすることにより画像形成性要素を製造した。最初のコーティング（ベースコート）は、０．０１２インチ巻線バーを使用して基体Ａに塗布した。このコーティングは、メチルエチルケトン／１−メトキシ−２−プロパノール／ブチロラクトン／水（質量比５０：３０：１０：１０）の混合物から７．０％溶液として塗布し、１．５ｇ／ｍ2の乾燥コート質量とした。このコーティングを１２５℃の温度で３５秒間乾燥させた。最初のコーティングは以下の配合を有していた。
【００９２】
【表７】
2010511202.tif 000010
【００９３】
ベースコートの上に、０．００６インチ巻線バーを使用して第２の有機コーティング（最上層）を塗布した。このコーティングは、ジエチルケトン／１−メトキシ−２−プロパノールアセテート（９２：１０ｗ／ｗ）の混合物から６．０％溶液として塗布し、０．６ｇ／ｍ2の乾燥コート質量とした。このコーティングを１２５℃の温度で３５秒間乾燥させた。第２のコーティングは１００質量部のＲＸ−０４を含んでいた。
【００９４】
試験：
画像形成性試験を以下の試験にかけた。
ｉ）現像液滴下試験、ベースコートのみの試料：
ベースコートのみをコーティングした試料の上に「現像液Ａ２」の滴を載せた。これらの滴は、２秒間隔で２０秒間まで滴下し、次に、直ちに水ですすいだ。現像液がベースコートを完全に除去するのにかかった時間を記録した。
【００９５】
ii）現像液滴下試験、トップコートを有する試料：
画像形成性要素の試料の上に「現像液Ａ２」の滴を載せた。これらの滴は、２０秒間隔で１２０秒間まで滴下し、次に、直ちに水ですすいだ。現像液がコーティングを攻撃し始めるのにかかった時間を記録した。
【００９６】
iii）画像形成および処理試験：
画像形成性要素をＣｒｅｏ（登録商標）３２４４トレンドセッターにより８３０ｎｍの輻射線により像様露光した。８ワットで１６２、１４４、１２９、１１７、１０８、９９、９２、８６、８１および７８ｍＪ／ｃｍ2の露光エネルギーで「プロット０」内部試験パターンを適用した。
【００９７】
画像形成された要素を、現像液Ａ２を使用して１２秒間の浸漬時間で３０℃でKodak Polychrome GraphicsのＰＫ９１０ＩＩプロセッサー内で現像した。得られた印刷版を、クリーンアウト（露光領域が現像液により完全に除去される最低エネルギー）および最良の解像度（印刷版が最良の性能を示す画像形成エネルギー）について評価した。
【００９８】
iv）画像形成性要素の試料を、印刷試験に好適な画像を含むファイルを用いて１４４ｍＪ／ｃｍ2で画像形成した。試料を上記のとおり処理し、Ｋｏｍｏｒｉ  Ｓｐｒｉｎｔ  ＩＩ  ２８インチ平版印刷版上に取り付けた。１２００刷りが印刷された。
【００９９】
４つの試験から以下の結果が観測された：
ｉ）現像液がベースコートを溶解するのに１０秒間かかった。
ii）トップコートに対しては現像液による攻撃は２分後でも確認されなかった。
iii）画像形成性要素は、ＰＫ９１０ＩＩプロセッサー内で迅速かつ容易に処理された。クリーンアウトエネルギーは９２ｍＪ／ｃｍ2であり、最良の解像度は１４４ｍＪ／ｃｍ2の露光量で生じ、１４４ｍＪ／ｃｍ2の露光量で高い解像度で優れた画像が生じた。
iv）画像形成性要素は優れた印刷適性を有していた。この画像形成性要素は、高解像度画像を印刷し、フルインク濃度まで５シート未満でインク付けされた。
【０１００】
実施例９〜１１
これらの実施例のそれぞれについて、０．０１２インチ巻線バーを使用して下層配合物を基体Ａに塗布し、約１．５ｇ／ｍ2の乾燥塗膜質量とした。配合物は、メチルエチルケトン／１−メトキシ−２−プロパノール／ブチロラクトン／水（質量比５０：３０：１０：１０）の混合物から７．０％溶液として塗布し、約１３５℃の温度で３５秒間乾燥させた。この配合物は以下の成分を含んでいた。
【０１０１】
【表８】
2010511202.tif 000011
【０１０２】
以下のトップコート配合物を調製し、次いで、ジエチルケトン／１−メトキシ−２−プロパノールアセテート（９２：８ｗ／ｗ）の混合物中に成分（質量部）を溶解させることにより６．０質量％の濃度で使用した。
【０１０３】
【表９】
2010511202.tif 000012
【０１０４】
トップコート配合物を、０．００６インチ巻線バーを使用して、乾燥した下層に塗布し、約１３５℃で３５秒間乾燥させた。乾燥コーティング質量は約０．６ｇ／ｍ2であった。
【０１０５】
得られた画像形成性要素［比較例２（Ｃ２）および実施例９〜１１］を以下の試験を使用して評価した。
【０１０６】
ｉ）各画像形成性要素の上に現像液Ａ２の大きな滴を２２℃で２０秒間隔で５分間まで載せた。現像液の攻撃の最初の目に見える兆候およびベースコートを完全に除去するのにかかった時間を記録した。
【０１０７】
ii）画像形成および処理試験：
画像形成性要素をＳｃｒｅｅｎ  ＰＴＲ４３００プレートセッターにより８０８ｎｍの輻射線を用いて露光した。比較例２では、１０００ｒｐｍのドラム速度で、内部試験パターンを用いて出力系列をプロットした。５０％から９０％までの出力で５％おきに合計で９つのプロットパターンを露光した。
【０１０８】
露光された要素は、現像液Ａ２を使用して１２秒間の浸漬時間で３０℃でKodak Polychrome GraphicsのＰＫ９１０ＩＩプロセッサー内で現像した。得られた印刷版を、クリーンアウト（露光領域が現像液により完全に除去される最低エネルギー）および最良の解像度（印刷版が最良の性能を示す画像形成エネルギー）について評価した。
【０１０９】
全ての画像形成性要素は、ＰＫ９１０ＩＩプロセッサーにより迅速かつ容易に現像された高解像度画像を生じた。
【０１１０】
【表１０】
2010511202.tif 000013
【０１１１】
本発明を特定の好ましい実施態様を特に参照して詳しく説明したが、本発明の精神および範囲内で様々な変更および改良を行うことができることが理解されるであろう。
【産業上の利用可能性】
【０１１２】
本発明の画像形成性要素は、印刷室の化学薬品および印刷の際に遭遇する溶剤に対する優れた耐性を有する。本発明の画像形成性要素は、熱的に画像形成し、現像して、平版印刷版を形成することができる。当該画像形成性要素を画像形成し現像して平版印刷版を形成したら、湿し水および平版印刷インクをその表面上の画像に適用することにより印刷を実施できる。湿し水は、画像形成および現像のプロセスで露出された親水性基体の表面により取り込まれ、インクは、現像処理により除去されなかった層の領域により取り込まれる。インクを、次に、直接的にまたはオフセット印刷ブランケットを使用して間接的に好適な受容材料（例えば、布、紙、金属、ガラスまたはプラスチック）に転移させ、受容材料上に画像の所望の刷りを提供する。
【手続補正書】
【提出日】平成21年11月17日(2009.11.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光熱変換材料と、基体と、前記基体の上方にあるアルカリ性現像液により除去可能な下層と、前記下層の上方にあるインク受容性最上層とを含んで成るポジ型の画像形成性要素であって、
熱画像形成前に、前記最上層が前記下層よりもかなり遅い速度で現像可能であること、
熱画像形成により当該要素において露光領域および非露光領域を形成した後、露光領域は非露光領域よりも前記アルカリ性現像液によって除去されやすいこと、および
前記最上層は酸無水物を含む反復単位を含むポリマー材料を含んで成り、前記ポリマー材料は最上層の乾燥質量を基準として少なくとも６０質量％の量で存在すること、
を特徴とするポジ型の画像形成性要素。
【請求項２】
前記最上層のポリマー材料が無水マレイン酸または置換無水マレイン酸とスチレンまたはスチレン誘導体とから誘導された反復単位を含む、請求項１に記載の要素。
【請求項３】
前記最上層のポリマー材料は、無水マレイン酸から誘導された反復単位を、全反復単位を基準として約４０〜約６０モル％含み、残りの反復単位はスチレンまたはメチルスチレンから誘導されたものであり、前記最上層のポリマー材料は最上層の乾燥質量を基準として少なくとも９５質量％の量で存在する、請求項１または２に記載の要素。
【請求項４】
前記下層が前記光熱変換材料を含み、前記最上層は前記光熱変換材料を実質的に含まない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の要素。
【請求項５】
（Ａ）請求項１〜４のいずれか一項に記載のポジ型の画像形成性要素を像様露光して露光領域および非露光領域を形成し、
（Ｂ）画像形成された画像形成性要素をアルカリ性現像液に接触させて前記露光領域を選択的に除去すること、
を含む平版印刷版の形成方法。
【請求項６】
前記現像液が、１１未満のｐＨを有する有機溶剤含有現像液であって、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノールまたはこれらの組み合わせを含む有機溶剤含有現像液である、請求項５に記載の方法。
【国際調査報告】
2010511202.tif 000014
2010511202.tif 000015
2010511202.tif 000016