(57)【要約】  本発明の混合酸化物は、酸化セリウムおよび別の希土類の少なくとも１種類の酸化物から主としてなる。この化合物は、１０００℃で５時間の焼成後に少なくとも２０ｍ２／ｇの比表面積を有する。この化合物は、セリウム化合物を含む液体媒体を形成するステップ；この媒体を加熱するステップ；得られた沈殿物に別の希土類の化合物を加えるステップ、こうして得られた媒体を加熱するステップ、およびこのｐＨを塩基性にするステップ、およびこの沈殿物を焼成するステップによって得られる。本発明の混合酸化物は触媒担体として使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化セリウム、および別の希土類の少なくとも１種類の酸化物から主としてなり、１０００℃で５時間の焼成後に少なくとも２０ｍ２／ｇの比表面積を有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
１０００℃で５時間の焼成後少なくとも２２ｍ２／ｇの比表面積を有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
１１００℃で５時間の焼成後少なくとも１０ｍ２／ｇの比表面積を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
１１００℃で５時間の焼成後に少なくとも１４ｍ２／ｇの比表面積を有することを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
９００℃で５時間の焼成後に少なくとも３０ｍ２／ｇの比表面積を有することを特徴とする、請求項１から４の一項に記載の組成物。
【請求項６】
別の希土類が、イットリウム、ネオジム、ランタン、プラセオジムまたはこれらの最後２種類の元素の組み合わせであることを特徴とする、請求項１から５の一項に記載の組成物。
【請求項７】
１０００℃で５時間の焼成後、最大２００ｎｍを有する細孔によって得られる多孔度が少なくとも０．１５ｃｍ３／ｇ、特に少なくとも０．２ｃｍ３／ｇであることを特徴とする、請求項１から６の一項に記載の組成物。
【請求項８】
１０００℃で５時間の焼成後、最大５０ｎｍを有する細孔によって得られる多孔度が少なくとも０．１０ｃｍ３／ｇ、特に少なくとも０．１５ｃｍ３／ｇであることを特徴とする、請求項１から６の一項に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１から８の一項に記載の組成物の調製方法であって、
セリウム化合物を含む液体媒体を形成するステップ；
媒体を少なくとも１００℃の温度に加熱するステップ；
前ステップ終了時に得られた沈殿物を液体媒体から分離し、および別の希土類の化合物をこれに加え、別の液体媒体を形成するステップ；
こうして得た媒体を少なくとも１００℃の温度に加熱するステップ；
前加熱ステップ終了時に得られた反応媒体を塩基性ｐＨにするステップ；および
前ステップに由来する沈殿物を分離し、および焼成するステップ
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１０】
セリウムおよび別の希土類の化合物として、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、塩化物または硝酸第二セリウムアンモニウムから選択される化合物が使用されることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１から８の一項に記載の組成物を含むことを特徴とする、触媒系。
【請求項１２】
触媒として、請求項１１に記載の触媒系または請求項１から８の一項に記載の組成物を使用することを特徴とする、内燃機関の排気ガスの処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高比表面積のセリウムおよび別の希土類混合酸化物、この調製方法、ならびに触媒反応におけるこの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化第二セリウムは触媒または触媒担体として使用できることが知られている。一般に、触媒の有効性は、触媒と反応物との間の接触面積が増加するとともに増大することもよく知られている。これを実現するためには、できるだけ細かく分割された状態に触媒が維持されること、即ち触媒を構成する固体粒子ができるだけ小さく個別化されていることが必要である。従って担体の基本的な役割は、できるだけ細かく分割された状態で触媒の粒子または微結晶と反応物との接触を維持することである。
【０００３】
触媒担体を長時間使用すると、この製品の細孔が合体するために比表面積が減少する。この合体中に、触媒の一部は担体の塊の中に取り込まれ、もはや反応物とは接触できなくなる。
【０００４】
公知の酸化第二セリウムは、５００℃を超える温度で作用させると比表面積が急速に減少し、比表面積は、さらなる高温、即ち９００℃から１０００℃の間では非常に小さくなり得る。従って、これらの酸化物は、これらの温度条件ではもはや使用できない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、高温域において触媒または触媒担体として有効な酸化第二セリウムが必要とされている。
【０００６】
本発明の目的は、このような酸化物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この目的のため、本発明の組成物は、酸化セリウムおよび別の希土類の少なくとも１種類の酸化物から主としてなる種類のものであり、１０００℃で５時間の焼成後に少なくとも２０ｍ２／ｇの比表面積を有することを特徴とする。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
従って本発明の組成物は、特に高温においてなお、より大きな表面積を有する。
【０００９】
本発明の他の特徴、詳細および利点は、以下の説明、および本発明の説明を意図した具体的であるが非限定的な実施例を読めば、より明らかとなる。
【００１０】
以下の説明で、表現「比表面積」は、雑誌「Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，６０，３０９（１９３８）」に記載されるブルナウアー−エメット−テラー（Ｂｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ）法により確立されたＡＳＴＭ  Ｄ  ３６６３−７８規格に準拠して窒素吸収により求められるＢＥＴ比表面積を意味するものと理解されたい。
【００１１】
同様に、表現「希土類」は、イットリウム、および周期表の５７から７１の間（両端の番号を含む。）の原子番号の元素で構成される群の元素を意味するものと理解されたい。
【００１２】
さらに、この終了時に表面積値が求められる焼成は、空気中の焼成である。さらに、特に明記しない限り、所与の温度および所与の時間に関して示される比表面積値は、ある温度で記載の時間維持される焼成に対応している。
【００１３】
特に明記しない限り、含有量は酸化物として示す。特に明記しない限り、酸化セリウムは酸化第二セリウムの形態であり、他の希土類の酸化物はＬｎ２Ｏ３の形態であり、Ｌｎは希土類を意味する。
【００１４】
本発明の組成物は、酸化セリウム、および希土類の１種類以上の酸化物から主としてなる。以下の説明で便宜上、用語「希土類」は単数形で使用されるが、特に明記しない限り、これらの用語は、組成物中に１種類の希土類が存在する場合、および数種類の希土類が存在する場合の両方に適用されるもとの理解されたい。
【００１５】
表現「主としてなる」は、問題の組成物が、前述の元素、セリウムおよび別の希土類の酸化物のみを含有し、組成物の比表面積の安定性に好ましい影響を与え得る特にジルコニウムなどの別の元素の酸化物は含有しないことを意味するものと理解されたい。他方、この組成物は、特にこの調製方法に起因し得る不純物、例えば使用される原材料または出発反応物などの元素を含有することができる。
【００１６】
本発明の特定の実施形態によると、希土類はイットリウム、ネオジム、ランタンまたはプラセオジムであってよい。別の一実施形態によると、ランタンおよびプラセオジムが共に組成物中に存在する。
【００１７】
希土類酸化物の含有率は、一般に最大２５重量％であり、好ましくは希土類がランタンである場合には、特に最大２０重量％、好ましくは最大１５重量％である。最小含有率は重要ではないが、一般に少なくとも１重量％であり、特に少なくとも２％、および好ましくは少なくとも５重量％である。この含有率は、組成物全体の重量に対する希土類酸化物として表される。
【００１８】
さらに、本発明の組成物は、１０００℃で５時間の焼成後に少なくとも２２ｍ２／ｇの比表面積を有することができる。より一般的には、同じ焼成条件下で少なくとも約２５ｍ２／ｇの値を得ることができる。
【００１９】
本発明の組成物の比表面積は、より高温でもなお高く維持することができる。従ってこの表面積は、１１００℃で５時間の焼成後に少なくとも１０ｍ２／ｇ、特に少なくとも１４ｍ２／ｇとなることができる。
【００２０】
最後に、本発明の組成物は、９００℃で５時間の焼成後に少なくとも３０ｍ２／ｇの比表面積を有することができる。より一般的には、同じ焼成条件下で少なくとも約３５ｍ２／ｇの値を得ることができる。
【００２１】
本発明の組成物は、この多孔度も特徴とする。特に、本発明の組成物は、高温においても、高い多孔度を有し、この多孔度は最大２００ｎｍの大きさの細孔によって得られる。言い換えると、本発明の組成物は高いメソ多孔度を特徴とする。
【００２２】
本明細書の説明における多孔度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４２８４−０３規格（Ｓｔａｎｄａｒｄ  ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ  ｐｏｒｅ  ｖｏｌｕｍｅ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  ｏｆ  ｃａｔａｌｙｓｔｓ  ｂｙ  Ｍｅｒｃｕｒｙ  ｉｎｔｒｕｓｉｏｎ  ｐｏｒｏｓｉｍｅｔｒｙ）に準拠した水銀圧入細孔分布測定法によって測定される。特に、これらの組成物は、１０００℃で５時間の焼成後に、最大２００ｎｍの直径を有する細孔によって得られる多孔度が少なくとも０．１５ｃｍ３／ｇ、特に少なくとも０．２ｃｍ３／ｇとなる。さらに、これらの同じ組成物は、１０００℃で５時間の焼成後に、少なくとも０．１０ｃｍ３／ｇ、特に少なくとも０．１５ｃｍ３／ｇの多孔度を有することができ、この多孔度は最大５０ｎｍの直径を有する細孔によって得られる。
【００２３】
本発明の組成物は、９００℃で５時間の焼成後に実質的に同じ多孔度を有することにも留意すべきである。言い換えると、本発明の組成物の多孔度は、９００℃、続いて１０００℃で５時間の焼成後には事実上変化しない。このことは、特に最大２００ｎｍの細孔によって得られる多孔度に適用される。具体的には、この場合、多孔度の減少が一般に最大１０％、好ましくは最大５％となる。
【００２４】
これより本発明の組成物の調製方法を説明する。
【００２５】
この方法は、
セリウム化合物を含む液体媒体を形成するステップ；
この媒体を少なくとも１００℃の温度に加熱するステップ；
前ステップ終了時に得られた沈殿物を液体媒体から分離し、別の希土類の化合物をこれに加え、別の液体媒体を形成するステップ；
こうして得た媒体を少なくとも１００℃の温度に加熱するステップ；
前加熱ステップ終了時に得られた反応媒体を塩基性ｐＨにするステップ；および
前ステップに由来する沈殿物を分離し焼成するステップを含むことを特徴とする。
【００２６】
従って、この方法の第１のステップは、セリウム化合物を含む液体媒体を形成することにある。
【００２７】
液体媒体は一般には水である。
【００２８】
セリウム化合物は、好ましくは可溶性化合物から選択される。この化合物は特に、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、塩化物または硝酸第二セリウムアンモニウムなどの有機酸塩または無機酸塩であってよい。
【００２９】
好ましくは硝酸第二セリウムが使用される。少なくとも９９．５％、および特に少なくとも９９．９％の純度の塩を使用すると好都合である。硝酸第二セリウム水溶液は、例えば第一セリウム塩、例えば硝酸第一セリウムの溶液と、アンモニア水溶液との過酸化水素溶液の存在下における反応によって従来調製される水和酸化第二セリウムを、硝酸と反応させることによって得ることができる。好ましくは文献のＦＲ−Ａ−２  ５７０  ０８７に記載されるような硝酸第一セリウム溶液の電解酸化方法により得られた硝酸第二セリウム溶液を使用することもでき、この溶液はこの場合には好都合な出発物質となる。
【００３０】
この場合、セリウム塩の水溶液はある程度の初期遊離酸度を示す場合があり、この遊離酸度は塩基または酸を加えることによって調整できることに留意すべきである。しかし、上記のある程度の遊離酸度を実際に示すセリウム塩の初期溶液を、事前にある程度徹底して中和した溶液と同様に使用することもできる。この中和は、この酸度を制限するために上記混合物に塩基性化合物を加えることによって行うことができる。この塩基性化合物は、例えばアンモニア水溶液、またはアルカリ金属（ナトリウム、カリウムなど）水酸化物の溶液であってよいが、好ましくはアンモニア水溶液である。
【００３１】
最後に、出発混合物が主としてＩＩＩ価のセリウムを含む場合、本発明の方法の最中に、酸化剤、例えば過酸化水素水溶液を含むことが好ましいことに留意すべきである。
【００３２】
セリウムの出発化合物としてゾルを使用することもできる。用語「ゾル」は、セリウム化合物を主成分とするコロイド寸法、即ち約１ｎｍから約５００ｎｍの間の寸法の固体微粒子で構成されるあらゆる系を意味し、この化合物は一般に、液体水相中に懸濁する酸化セリウムおよび／または水和酸化セリウムであり、さらに、上記粒子は、場合により、例えば硝酸、酢酸、塩化物またはアンモニウムなどの結合または吸着したイオンで残りの量が構成されることも可能である。このようなゾル中、セリウムは、完全にコロイド形態で見られるか、またはイオン形態およびコロイド形態が同時に見られるかのいずれであってもよいことに留意すべきである。
【００３３】
混合物は、例えば最初は固体状態であり後に水容器の底部に導入される化合物から得られるか、またはこれらの化合物の溶液から直接得られるかのいずれであるかを区別しなくてよい。
【００３４】
本発明の方法の第２のステップは、前ステップで調製した媒体を少なくとも１００℃の温度に加熱することにある。
【００３５】
媒体が加熱される温度は、一般に１００℃から１５０℃の間、および特に１１０℃から１３０℃の間である。この加熱操作は、液体媒体を密閉室（オートクレーブ型の密閉容器）中に導入することによって行うことができる。上述の温度条件下、水性媒体中、例として、密閉反応器中の圧力は１ｂａｒ（１０５Ｐａ）を超え１６５ｂａｒ（１．６５×１０７Ｐａ）までの間、好ましくは５ｂａｒ（５×１０５Ｐａ）から１６５ｂａｒ（１．６５×１０７Ｐａ）の間の値で変動できるように規定することができる。加熱は、１００℃付近の温度で開放反応器中で行うこともできる。
【００３６】
加熱は、空気中、または不活性ガス雰囲気、好ましくは窒素下のいずれかで行うことができる。
【００３７】
加熱時間は、例えば３０分から４８時間の間、好ましくは１から５時間の間の広範囲で変動させることができる。同様に、温度上昇は、危険のない速度で行われ、従って媒体を加熱することによって、例えば３０分から４時間の間で設定した反応温度に到達可能であり、これらの値は完全に例として示している。
【００３８】
加熱ステップの終了時に沈殿物が得られ、この沈殿物は、あらゆる好適な手段によって、例えば母液のデカンテーションによって、液体媒体から分離される。こうして分離した沈殿物に別の希土類の化合物を加えることで、第２の液体媒体が形成される。
【００３９】
希土類化合物は、本発明の方法の第１のステップで使用されるセリウム化合物と同じ性質のものであってよい。従ってこの化合物に関して前述した内容が、ここで希土類化合物に対して適用され、この化合物は特に硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩および塩化物から選択することができる。
【００４０】
本発明の方法の別のステップでは、第２の液体媒体が少なくとも１００℃の温度に加熱される。
【００４１】
この場合も、第１の加熱ステップで前述した内容が、ここで第２の加熱ステップにも適用される。
【００４２】
この第２の加熱ステップの終了時に、得られた反応媒体は塩基性ｐＨにされる。これを行うために、塩基性化合物が反応媒体中に投入される。塩基または塩基性化合物として、水酸化物型の生成物を使用することができる。アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物を挙げることができる。第２級、第３級、または第４級のアミンを使用することもできる。しかし、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の陽イオンによる汚染の危険性を軽減する場合には、アミンおよびアンモニア水溶液が好ましくなり得る。尿素を挙げることもできる。塩基性化合物は、特に、溶液の形態で使用することができる。
【００４３】
媒体が調整されるｐＨ値は、特に８から１０の間、特に８から９の間とすることができる。
【００４４】
本発明による方法の最終ステップにおいて、回収した沈殿物は次に焼成される。この焼成によって、形成される生成物の結晶性を高めることができ、この結晶性は、後に本発明による組成物が意図される使用温度により、調整および／または選択することもでき、このことは、使用される焼成温度を上昇させると生成物の比表面積が減少することを考慮に入れながら行われる。このような焼成は一般に空気中で行われるが、例えば不活性ガス中、または制御された雰囲気（酸化性または還元性）中で行われる焼成が排除されるものではないことは非常に明らかである。
【００４５】
実際には、焼成温度は一般に３００℃から１０００℃の間の範囲の値に制限される。
【００４６】
本発明の組成物は、触媒または触媒担体として使用することができる。従って、本発明は、本発明の組成物を含む触媒系にも関する。このような系では、従ってこれらの組成物を、触媒反応の分野で一般に使用されるあらゆる担体、即ち、特に熱的に不活性な担体に適用することができる。この担体は、アルミナ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、シリカ、スピネル、ゼオライト、シリケート、結晶性リン酸シリコアルミニウムまたは結晶性リン酸アルミニウムから選択することができる。
【００４７】
触媒特性を有し本発明の組成物を主成分とする被覆（ウォッシュコート）を、例えば金属またはセラミックモノリス型の基体上に含む触媒系に本発明の組成物を使用することもできる。この被覆自体が、前述の種類の担体を含むこともできる。この被覆は、組成物を担体と混合することで懸濁液を形成し、続いてこれを基体上に堆積することによって得られる。
【００４８】
本発明のこれらの触媒系および特に組成物は、非常に多くの用途を有する。従って、これらは、例えば炭化水素または他の有機化合物の脱水、硫化水素化、水素化脱窒素、脱硫、水素化脱硫、脱ハロゲン化水素、改質、水蒸気改質、熱分解、水素化分解、水素化、脱水素、異性化、不均化、オキシ塩素化、脱水素環化などの種々の反応、酸化および／または還元反応、クラウス反応、内燃機関、ディーゼルエンジンまたはガソリンエンジンからの排気ガスの処理、脱金属、メタン化、希薄燃焼条件下で運転されるディーゼルエンジンまたはガソリンエンジンなどの内燃機関から放出される煤煙の転化または水性ガスシフトまたは接触酸化などの触媒反応に特に適しており、従ってこれらの反応に使用することができる。最後に、本発明の触媒系および組成物は、ＮＯｘトラップとして、または酸化性環境においてさえもＮＯｘ削減を促進するために使用することができる。
【００４９】
これらを触媒反応に使用する場合、本発明の組成物は、貴金属と組み合わせて使用される。従って本発明の組成物は、これらの金属の担体として機能する。これらの金属の性質、および担体組成物中に金属を混入する技術は、当業者には周知である。例えば金属は白金、ロジウム、パラジウムまたはイリジウムであってよい。これらは特に含浸によって組成物中に混入することができる。
【００５０】
前述した使用の中で、内燃機関からの排気ガスの処理（自動車の燃焼後の触媒反応）は特に好都合な用途となる。この理由のため、本発明は、前述の触媒系、または本発明による前述の組成物が触媒として使用されることを特徴とする内燃機関からの排気ガスを処理する方法にも関する。
【００５１】
これより実施例を示す。
【実施例】
【００５２】
（実施例１）
この実施例は、酸化セリウムおよび酸化ランタンを主成分とし、酸化物の重量比がそれぞれ９０／１０である組成物の調製に関する。
【００５３】
セリウムＩＶイオンを少なくとも９０ｍｏｌ％含有しＣｅＯ２を５０ｇ含有する硝酸第二セリウム溶液２００ｍｌを２５％アンモニア水溶液５．１ｍｌで中和し、次に純水７９４．９ｍｌで希釈した。次にこの溶液を１００℃で０．５時間加熱した。母液を除去した後、Ｌａ２Ｏ３を５．１６ｇ含有する硝酸ランタン溶液２０．５ｍｌを媒体に加えた。純水を加えて溶液の全体積を１リットルにした。次に溶液を１２０℃で２時間加熱した。溶液を８５℃に冷却した後、ｐＨを８．５に調整するために、撹拌しながら２５％アンモニア水溶液を加えた。得られた懸濁液をヌッチェフィルター上で濾過して、沈殿物を得た。沈殿物を、空気中３００℃で１０時間焼成して、Ｌａ２Ｏ３を１０重量％およびＣｅＯ２を９０重量％含有する組成物を得た。
【００５４】
（実施例２）
この実施例は、酸化セリウムおよび酸化プラセオジムを主成分とし、酸化物の重量比がそれぞれ９０／１０である組成物の調製に関する。
【００５５】
セリウムＩＶイオンを少なくとも９０ｍｏｌ％含有しＣｅＯ２を５０ｇ含有する硝酸第二セリウム溶液１９７．６を、２５％アンモニア水溶液５．６ｍｌで中和し、次に純水７９６．８ｍｌで希釈した。次にこの溶液を１００℃で０．５時間加熱した。母液を除去した後、Ｐｒ６Ｏ１１を５．２５ｇ含有する硝酸プラセオジム溶液１１．０ｍｌを媒体に加えた。純水を加えて溶液の全体積を１リットルにした。次に実施例１におけるような手順に従って、Ｐｒ６Ｏ１１を１０重量％およびＣｅＯ２を９０重量％含有する組成物を得た。
【００５６】
（実施例３）
この実施例は、酸化セリウム、酸化ランタンおよび酸化プラセオジムを主成分とし、酸化物の重量比がそれぞれ９０／５／５である組成物の調製に関する。
【００５７】
セリウムＩＶイオンを少なくとも９０ｍｏｌ％含有しＣｅＯ２を５０ｇ含有する硝酸第二セリウム溶液２０１．６ｍｌを２５％アンモニア水溶液５．７ｍｌで中和し、次に純水７９２．７ｍｌで希釈した。次にこの溶液を１００℃で０．５時間加熱した。母液を除去した後、Ｌａ２Ｏ３を２．６３ｇ含有する硝酸ランタン溶液６．１ｍｌおよびＰｒ６Ｏ１１を２．６３ｇ含有する硝酸プラセオジム溶液５．３ｍｌを媒体に加えた。純水を加えて溶液の全体積を１リットルにした。次に実施例１におけるような手順に従って、Ｌａ２Ｏ３を５重量％、Ｐｒ６Ｏ１１を５重量％、およびＣｅＯ２を９０重量％含有する組成物を得た。
【００５８】
（実施例４）
この実施例は、酸化セリウムおよび酸化ランタンを主成分とし、酸化物の重量比がそれぞれ８０／２０である組成物の調製に関する。
【００５９】
セリウムＩＶイオンを少なくとも９０ｍｏｌ％含有しＣｅＯ２を５０ｇ含有する硝酸第二セリウム溶液１９７．６ｍｌを２５％アンモニア水溶液５．６ｍｌで中和し、次に純水７９６．８ｍｌで希釈した。次にこの溶液を１００℃で０．５時間加熱した。母液を除去した後、Ｌａ２Ｏ３を１１．６０ｇを含有する硝酸ランタン溶液４６．１ｍｌを媒体に加えた。純水を加えて溶液の全体積を１リットルにした。次いで実施例１におけるような手順に従って、Ｌａ２Ｏ３を２０重量％およびＣｅＯ２を８０重量％含有する組成物を得た。
【００６０】
（比較実施例５）
この実施例は、酸化セリウムおよび酸化ランタンを主成分とし、酸化物の重量比がそれぞれ９０／１０である組成物の共沈法による調製に関する。
【００６１】
ＣｅＯ２を１８ｇ含有する硝酸第一セリウム溶液３５．５ｍｌ、Ｌａ２Ｏ３を２．０ｇ含有する硝酸ランタン溶液７．９ｍｌ、および純水３５６．６ｍｌを互いに混合した。この混合物に、撹拌しながら１０％アンモニア水溶液４００ｍｌを１０分かけて投入して、水酸化セリウムおよび水酸化ランタンを沈殿させた。沈殿後のｐＨは１０であった。沈殿物をヌッチェフィルターで濾過し、空気中３００℃で１０時間焼成して、Ｌａ２Ｏ３を１０重量％およびＣｅＯ２を９０重量％含有する組成物を得た。
【００６２】
（比較実施例６）
この実施例は、酸化セリウムおよび酸化プラセオジムを主成分とし、酸化物の重量比がそれぞれ９０／１０である組成物の共沈法による調製に関する。
【００６３】
ＣｅＯ２を１８ｇ含有する硝酸第一セリウム溶液３５．５ｍｌ、Ｐｒ６Ｏ１１を２．０ｇ含有する硝酸プラセオジム溶液４．０ｍｌ、および純水３６０．５ｍｌを互いに混合した。この混合物に、撹拌しながら１０％アンモニア水溶液４００ｍｌを１０分かけて投入して、水酸化セリウムおよび水酸化プラセオジムを沈殿させた。沈殿後のｐＨは１０であった。次に比較実施例５におけるような手順に従って、Ｐｒ６Ｏ１１を１０重量％およびＣｅＯ２を９０重量％含有する組成物を得た。
【００６４】
（比較実施例７）
この実施例は、酸化セリウム、酸化ランタンおよび酸化プラセオジムを主成分とし、酸化物の重量比がそれぞれ９０／５／５である組成物の共沈法による調製に関する。
【００６５】
ＣｅＯ２を１８ｇ含有する硝酸第一セリウム溶液３５．５ｍｌ、Ｌａ２Ｏ３を１．０ｇ含有する硝酸ランタン溶液４．０ｍｌ、Ｐｒ６Ｏ１１を１．０ｇ含有する硝酸プラセオジム溶液２．０ｍｌ、および純水３５８．５ｍｌを互いに混合した。この混合物に、撹拌しながら１０％アンモニア水溶液４００ｍｌを１０分かけて投入して、水酸化セリウムおよび水酸化プラセオジムを沈殿させた。沈殿後のｐＨは１０であった。次に比較実施例５におけるような手順に従って、Ｌａ２Ｏ３を５重量％、Ｐｒ６Ｏ１１を５重量％、およびＣｅＯ２を９０重量％含有する組成物を得た。
【００６６】
以下の表１は、種々の実施例で得た生成物の比表面積を示している。
【００６７】
【表１】
2010530343.tif 000002
【００６８】
以下の表２は、種々の実施例で得た生成物の多孔度特性を示している。
【００６９】
ＣＥインストルメンツ・パスカル（ＣＥ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｐａｓｃａｌ）２４０装置を使用してこれらの多孔度を測定した。
【００７０】
【表２】
2010530343.tif 000003
【国際調査報告】
2010530343.tif 000004
2010530343.tif 000005