(57)【要約】  第一プラスチック基材により作られた少なくとも別の基部層（１）、前記基部層（１）に混入されたある一定量の添加剤（５）を有する、放射物に影響されやすい、特に光感受性製品および食品および酪農製品を入れることを意図した容器のための、半完成品として役立つプレフォームであり、通常の圧力条件下で外部放射物（ν1、ν2）、特に電磁気放射物、さらに特に光に対してそれにより画定されているその内部空間（９）を防御するために、プレフォーム（１０、２０）が事実上その全体範囲にわたって不透明であり、比較的低率のプラスチック添加剤（５）が混入されて不透明な外観（２２）が生じていることを特徴とする容器。
2010526154.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一プラスチック基材により作られた少なくとも一つの基部層（１）で成り、（１）に混入されたある一定量の添加剤（５）を有する、放射物に影響されやすい、特に光感受性食品および酪農製品を入れることを意図した容器のためのプレフォームであり、通常の圧力条件下において外部放射物（ν1、ν2）、特に電磁気放射物、さらに特に光に対してそれにより画定されているその内部空間（９）を防御するために、前記プレフォーム（１０、２０）が、事実上その全体にわたって不透明であり、比較的低率のプラスチック添加剤（５）が混入されて前記不透明な外観（２２）を生じさせることを特徴とするプレフォーム。
【請求項２】
前記第一プラスチック材料が透明であることを特徴とする請求項１記載のプレフォーム。
【請求項３】
前記第一プラスチック材料がポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項１または２記載のプレフォーム。
【請求項４】
添加剤（５）が、前記第一基材と両立しないプラスチック材料から成ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項５】
添加剤が重合体物質であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項６】
添加剤がポリオレフィン物質であることを特徴とする請求項５記載のプレフォーム。
【請求項７】
添加剤の濃度が、前記第一基材の一つよりも低いことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項８】
添加剤がポリプロピレン製であることを特徴とする請求項６または７記載のプレフォーム。
【請求項９】
添加剤がポリエチレン製であることを特徴とする請求項６または７記載のプレフォーム。
【請求項１０】
ＰＥＴベース材料と、添加剤１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の割合での熱可塑性重合体添加剤との混合物で構成されることを特徴とする請求項９記載のプレフォーム。
【請求項１１】
前記組成物は、前記添加剤、特にポリプロピレンまたはポリエチレンと３〜９重量％の量のポリエチレンテレフタレートとの混合物からなることを特徴とする請求項１０記載のプレフォーム。
【請求項１２】
前記組成物は、前記添加剤と５〜８重量％の好ましい範囲のポリエチレンテレフタレートとの混合物からなることを特徴とする請求項１１記載のプレフォーム。
【請求項１３】
プレフォームが単層構造を有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項１４】
プレフォームが多層構造、特に第一プラスチック材料で構成され、第二次プラスチック材料で構成されている特に光遮蔽の遮蔽層（２）が組み込まれている基部層（１）で構成された３層構造としての多層構造を有しており、事実上これらの層を通ると、すべての透過光が遮断される可能性があることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項１５】
中間層（２）が、当該中間層の壁面（７）の全厚みの５〜１５％、好ましくは約１０％に当たることを特徴とする請求項１４記載のプレフォーム。
【請求項１６】
プレフォームが着色された中間層（２）を有する多層構造を有していることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項１７】
前記多層構造が黒のＰＥＴ中間層を有していることを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項１８】
前記多層構造が白のＰＥＴ中間層を有していることを特徴とする請求項１４または１５記載のプレフォーム。
【請求項１９】
気体遮蔽機能が、結合された気体吸収機能を有する遮蔽材料による中間層（２）内にＰＥＴを再度置くことによりプレフォーム壁面内に組み込まれていることを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項２０】
前記添加剤が、それぞれ能動的受動的遮蔽壁がプレフォームの壁面内に形成されている容器内に入れられる製品に対して有害な効果を持つ試薬に対して中和作用を有することを特徴とする請求項１〜１９のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項２１】
前記添加剤が、気体遮蔽壁がプレフォームの壁面内に形成されている前記製品の劣化から発生する気体形成に対して中和作用を有することを特徴とする請求項２０記載のプレフォーム。
【請求項２２】
前記添加剤が、気体遮蔽壁がプレフォームの壁面内に形成されている外部物質、特に酸素および／または二酸化炭素に対して中和作用を有することを特徴とする請求項１〜２１のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項２３】
前記混合物中に約８重量％、好ましくは５％までの少量の着色剤を有していることを特徴とする請求項１３記載のプレフォーム。
【請求項２４】
約４重量％、好ましくは２％までの少量の着色剤を有し、さらに増大した遮蔽特性を有することを特徴とする、請求項１４〜１８のいずれか１項に記載のプレフォーム、または請求項１〜１２のいずれか１項に記載のプレフォームに従属する請求項１９〜２３のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項２５】
前記混合物中にある一定量の粉砕された金属を有していることを特徴とする、請求項１４〜１８のいずれか１項に記載のプレフォーム、または請求項１〜１２のいずれか１項に記載のプレフォームに従属する請求項１９〜２３のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項２６】
前記混合物中にある一定量の金属を有していることを特徴とする請求項２５記載のプレフォーム。
【請求項２７】
前記金属粉末が、高分散粉末を有する非常に細かい粒子から成ることを特徴とする請求項２６記載のプレフォーム。
【請求項２８】
前記混合物中に、約２％、好ましくは１％未満のレベルまでの、ある一定量の粉砕された金属を有することを特徴とする請求項２５〜２７のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項２９】
ある一定量の鉄含有金属を有していることを特徴とする請求項２５〜２８のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項３０】
ある一定量のステンレススチールを有していることを特徴とする請求項２９記載のプレフォーム。
【請求項３１】
前記混合物中にある一定量の非鉄金属を有していることを特徴とする請求項２５〜２８のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項３２】
対応する容器の表面が、金属の外観（３２）、特に銀金属の外観を有することを特徴とする請求項１４〜３１のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項３３】
射出成形、次に吹込成形を行って容器にすることによる、その中に製品、特に酪農製品を入れるために意図された容器の製造方法において、プレフォームに不透明な外観を与えるために、プレフォームが、低率の重合体添加剤を第一プラスチック材料に添加することで製造され、その内容物を外部放射物、特に電磁気放射物、より詳しくは光に対して防御するために、前記不透明プレフォームが次に射出成形されて不透明な容器となり、その結果前記第一材料の屈折指数が、前記放射物が実質的に屈折されないように影響されることを特徴とする方法。
【請求項３４】
プレフォームが、薄い、特に白っぽい外観と共に、プレフォームに不透明な外観を与えるために低率の重合体添加剤を第一プラスチック材料に添加して製造され、射出成形されて、同様の薄い、特に白っぽい外観を有する不透明な容器にされることを特徴とする請求項３３記載の方法。
【請求項３５】
前記不透明プレフォームが、吹込成形により容器に変容されて、容器壁面が外観として真珠様の光沢を有するようにされ、前記真珠様の光沢が、プレフォームを延伸して前記重合体添加剤を混入することで達成され、そこで壁面表面が自然に入射光の相当な部分を反射し、前記表面が高レベルの内部屈折作用を有することを特徴とする請求項３３または３４記載の方法。
【請求項３６】
多層プレフォームの共射出を伴う射出成形を行い、次に吹込成形により容器にすることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項３７】
熱可塑性重合体添加剤が、１〜１０重量％の割合でＰＥＴと混合されることを特徴とする請求項３３〜３６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３８】
ポリプロピレンＰＰ添加剤が添加されてＰＥＴとよく混合され、そこで前記ＰＰ材料が次にプレフォームを延伸するために使用されることを特徴とする請求項３３〜３７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３９】
ＰＰ添加剤が、３〜１０、好ましくは５〜８重量％で、ＰＥＴ内でよく混合され、前記効果がさらに強化されることを特徴とする請求項３８記載の方法。
【請求項４０】
少量の着色剤が、約８重量％、好ましくは５％のレベルまででＰＥＴ／ＰＰ混合物に添加され、それにより透過率が最適化されることを特徴とする請求項３３〜３９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４１】
遮蔽特性がさらに強化されるように、通常約４重量％、好ましくは２％までの程度の少量の着色剤が添加されることを特徴とする請求項４０記載の方法。
【請求項４２】
プレフォームの容器への吹込成形中に適切な添加剤を混入することで、ＰＥＴ容器の表面が、外観として真珠様の光沢から金属の外観、特に銀金属の外観に変化することで変容されることを特徴とする請求項３３〜４１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４３】
前記真珠様の光沢および金属様の光沢状態に、着色されたＰＰ顔料をそれに添加することにより、ホワイトベースを変化させることにより着色されることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４４】
真珠様の光沢および／または金属様の光沢状態に、着色された中間層を備える多層構造を用いることで着色されることを特徴とする請求項４２または４３記載の方法。
【請求項４５】
気体遮蔽壁が、その関連する気体吸収機能を伴う遮蔽材料による中央黒色中間層にＰＥＴを置くことによりプレフォーム壁面内に統合されることを特徴とする請求項３３〜４４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４６】
共射出を伴う多層プレフォームの射出成形、続いてその吹込成形により容器にすることを特徴とする特に請求項３３〜４５のいずれか１項による不透明多層ポリエステル容器を製造する方法。
【請求項４７】
通常の圧力操作条件のために意図された通例の容器であり、特に、前記容器において周囲条件で通常の圧力があることを特徴とする請求項３３〜４６のいずれか１項による方法から作られ、および／または請求項１〜３２のいずれか１項によるプレフォームから製造される容器。
【請求項４８】
硬質の壁面を有していることを特徴とする請求項４７記載の容器。
【請求項４９】
前記真珠様の光沢および／または金属様の光沢状態に着色されることを特徴とする請求項４７または４８記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に食物産業の、より詳しくは牛乳およびさらには栄養分を含む酪農製品ならびに栄養価を高めたまたは果実を含む酪農製品の発光、特に光線に感受性の製品を入れる容器に関する。
【０００２】
本発明はまた、それに混入されるある一定量の添加物を伴う第一プラスチック材料製の少なくとも一つの基部層からなる、そのような容器を作るための半仕上げ製品として役立つプレフォームに関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリエステルおよび特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製のボトルを含むプラスチック容器は、食物および飲料を詰めるためにますます多く使われるようになっている。ＰＥＴ容器はもともとソーダ水のような炭酸飲料に使われていた。これらは以来、牛乳を含む飲料などの食物部門のすべての領域で相当な地歩を得てきた。
【０００４】
ポリエチレンテレフタレートは、長期間保管することができず、配達されかつ冷蔵され、貯蔵寿命が７〜１０日間の低温殺菌された牛乳を詰めるためには優れた材質である。しかしながら、容器全体を横切って広がるビルトイン光障壁が無いことが、常温で４〜６ヶ月保持する殺菌された日持ちする超高熱処理（ＵＨＴ）牛乳を詰めるためのすべてのＰＥＴプラスチック配合物の使用を阻害している。
【０００５】
一般に牛乳および酪農製品の問題の一つはその不安定な性質にある。周囲の優勢な条件の一部を形成する望ましくない外部の影響を受けるという事実がある。したがって、それらの貯蔵特性はそれらが詰められる方法に大いに依存している。
【０００６】
既存の包装ユニットでは光防御策が無いために、牛乳は光酸化を受ける。このことは、光の作用に連結した望ましくない風味抜けを引き起こす。リボフラビン（ビタミンＢ2）もまた容易に影響を受け、その他のビタミンおよび栄養素のいくつかも、同様に光の存在下で光劣化を受ける。
【０００７】
牛乳が、主に２００〜５５０ｎｍの波長範囲における可視光線だけでなく不可視光線にもさらされると劣化することはよく知られている。したがって、牛乳の品質をそのために予定された全貯蔵期間保たれるようにするには、前述の波長をもつ有害な光から何としてでも保護する必要がある。
【０００８】
酸素に影響されやすい添加栄養素を含む製品の場合、品質の劣化を止めるために酸素の浸透もできるだけ減らす必要がある。したがって包装はＵＨＴ牛乳については、可視光およびＵＶ放射双方の浸透を防ぐために発展してきた。こうして全光線障壁機能を備えた多層牛乳パックや、酸素の浸透を防ぐアルミホイルが導入された。しかしながら、開封後これらの包装の内容物の品質を保持することは、これらの包装ユニットの密封のために、課題を残している。
【０００９】
［先行技術］
三菱レイヨンの日本国の文献である特開昭５５−１１７６３２号公報には、首部分が透明で本体が不透明なプラスチック製容器が記載されているが、その全部分が同じく不透明なのではなく、そのため容器全体に光障壁が無い、すなわち光障壁が首部分には伸びていない。さらに、これらの容器は化粧品向けに作られているに過ぎない。
【００１０】
モービル石油株式会社の欧州特許出願公開第０２７３６８１号明細書には、最終製品において必要な不透明度が得られるように、添加剤を３０％までの高率で配合した場合、光沢を持つポリマーフィルムを製造するためのプロセスが記載されているが、それらは一定の三次元形状を持たないばかりか、実際はそれ自体の形状さえもまったく持たない。加えて、それらにおける添加剤の濃度はきわめて高い。添加剤は、混合物を溶解状態に保つことができるようにするための規定の前提条件である、第一材料として使用されるベースポリマーよりも高いガラス遷移温度Ｔgおよび溶融温度Ｔmを有していなければならないこともまたここで強調されている。これはもちろん、材料がその加工中はどうしても溶解されていなければならないため意義深い制限事項である。そのうえ、この文献には、ここで構想されている対象物のはっきり定義された三次元形状とつながりのある特異性について何も記載されていない。
【００１１】
ＳＵＢＲＡＭＡＮＩＡＮ  ＰＡＬＬＡＴＨＥＲＩの米国特許第４４１０４８２号明細書にも、ポリマーの混合物から作られる押し出しおよび吹込成形ボトルが記載されているが、ここでもそれらに４０％までの高率の添加剤、すなわち上記の事例よりもさらに高い添加剤が使用されている。
【００１２】
帝人株式会社の欧州特許出願公開第０９７４４３８号明細書はまた、ポリマー混合物を記載しているが、それらは透明容器向けであり、その光障壁特性は不充分なものと思われ、少なくとも相当な改良が求められる。
【００１３】
モンサントヨーロッパＳ．Ａ．の欧州特許出願公開第０２７３８９７号明細書には、ＰＥＴとスチレン無水マレイン酸（ＳＭＡ）共重合体タイプの添加剤の混合物から成る非不透明プレフォームから作られたエーロゾルタイプ与圧容器について記載しているが、後者の濃度は３０％とやはりまだ高い。この添加剤の目的は、主に結果としてより硬質のＰＥＴ容器を作ることであり、ここで構想されているエーロゾルタイプの容器で使用される高圧に適切に耐えることができる。しかしながら、この文献は、通常の容器が約１気圧の標準気圧下での適切な形状に特徴づけられる場合に、入射光線を遮断するための包装の壁面の改良について現在の問題を解決することにはなっていない。さらにこの文献は不透明プレフォームについても記載していない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、上記の、特に周囲の大気圧条件下での主に圧力およびある程度の温度通常条件下の使用で、第一基材においてその性質および量の両方に関して管理しやすくより適切な添加剤を含むことにより、上記の問題を解決することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
このように、本発明において、不透明であり、実質的に全体のプレフォームが白っぽい不透明な外観であるように第一プラスチック材料および低率添加剤からなる注目すべきプレフォームが提案されている。本発明により提案されているプレフォームのおかげで、外部の放射物、特に電磁放射およびより明確には、いずれにせよ自然または人工および可視または紫外線の光からその内容物を確実に防御するボトルのような不透明な容器を直接得ることができる。ここでは、あらかじめ定められた形状の硬質または半硬質壁面を有し、高圧に必要な特別な要求事項を満たす必要の無い普通の容器を扱っていることを理解されたい。さらに本発明により提案されている容器は標準圧力での使用が意図されている。このように、有効な光障壁特性を有する容器に容易にかつ直接転用できる半完成中間製品として役立つ不透明プレフォームが提案されている。特に、第一基材の屈折率は、ここで入射放射線がほとんど屈折の無い（suffer）程度まで修正される。結果として、容器内に保存されている飲料または食物は、圧力に関して通常の操作条件下での有害な外部光から、特に光酸化に対して、また光触媒作用の影響下に起こる製品の二次的劣化から保護される。
【００１６】
本発明の好ましい実施形態において、プラスチックはＰＥＴである。この材料の選択は、容器をデザインし、形成する上で大きな融通性があること、またボトルから飲料が問題なくまっすぐに出るようにするその首状部分をより確実に形成できることを含めて、本発明に関連する適用において現実にいくつかの有利性がある。
【００１７】
本発明の特別な実施形態においては、使用される添加剤は重合体物質である。結果として、容器は、入射光の大部分が自動的にその表面で確実に屈折される真珠様の光沢を有して製造されることが可能である。さらに、容器の壁面は大きな内部屈折作用を有している。これら二つの現象−屈折と反射−は共に、ＵＨＴ牛乳のような光感受性製品の場合に望ましい光の浸透に対して確実に著しく防御する。したがってＵＨＴ牛乳は、通常の条件、すなわち室温および光の存在下に、冷暗所のような特別な貯蔵条件を必要とすることなく、長期間にわたって確実に保存することが可能である。ＰＥＴ構造は、室温で保存されるＵＨＴ牛乳を包装するのに使用される容器の場合に特に有利な、通常温度で製品を保存するのに特に適切であるので、このように既存のＰＥＴ構造に関して達成された改良は意義深い。別の有利点は、より高価な周知の白の顔料を、低濃度のより安価な重合体添加剤に代えることができ、コストを下げることができる。
【００１８】
本発明の特定の実施形態において、添加剤は熱可塑性ポリマーである。この方法においてプレフォームの外側壁面に優れた不透明度が達成され、基材、一般にＰＥＴは、これに混合される添加剤よりも高いＴgおよびＴmを有する。
【００１９】
本発明のさらなる実施形態において、添加剤はポリオレフィンである。その利点は、この材料は一次基材（ＰＥＴ）と両立せず、その屈折率はＰＥＴの屈折率と非常に異なる。異なる屈折率を有する２つの重合体を混合する場合、白い混合物が生成される。
【００２０】
本発明の好ましい実施形態において、前記添加剤はポリプロピレン（ＰＰ）である。実際に、この材料は特にＰＥＴ内では分散しやすく、プレフォームを容器に転換する場合に有益である。
【００２１】
本発明は、上記熱可塑性重合体添加剤を、重量％において１：１０の割合でＰＥＴに混合することにより外側壁面に申し分の無い不透明度が得られることを可能にする。注目すべきことは、白色への変化はわずか２％までの非常に少量の添加剤により起こり、従来技術で使用されていた量よりもはるかに少ない。一方、重合体添加剤がかなり高濃度で存在すると、混合物の成分間の不適合により可能な層間剥離の形成において構造に問題が生じるため、１０％または８％さえの臨界を超えない割合を用いることが好ましく、それによって混合物の申し分の無い機械的特性が維持され、申し分の無い障壁効果が同時に保証される。本発明の特定の実施形態において、これらの添加剤は３〜９％の量、さらに上記効果を強化する特に５〜８重量％でポリエチレンテレフタレート内に導入される。ここで特に顕著な有利点は、不透明ＰＥＴ容器を達成できることであり、その壁面は白色および不透明、すなわち白色の顔料の添加無しに高い色密度を有しており、色密度は一つの不透明手段である。
【００２２】
ポリプロピレンを添加することによる本発明により得られる別の顕著な特別有利点は、従来の無機充填剤入りＰＥＴと比べて加工したプレフォーム材料の極限粘度数（ＩＶ）を非常に向上させることである。極限粘度数は、プレフォームが、最終容器に変換される延伸・吹込成形装置で加工され得る容易性の一つの目安である。かなりの量の顔料を加えた不透明プレフォームは、通常のプレフォームよりも極限粘度数が著しく低下するため、吹込成形過程中の溶融成型品において要求される強度に欠ける。このことは、プレフォームを、要求される特性、とりわけ要求される壁面厚み分布を有するボトルに延伸および吹込成形することがより困難となる。
【００２３】
比較すると、顔料の添加の代わりにポリプロピレンが添加されたプレフォームは、溶融状態において高い極限粘度数および高い強度を有しているので、従来の延伸・吹込成形装置における処理過程がより簡単になる。この直接の結果は、標準の従来技術による大量の顔料を用いたものよりも、高分子添加剤により製造されたものははるかに軽量の容器となる。ポリプロピレンの密度がＰＥＴよりも３０％も低いため、ＰＥＴ−ＰＰ混合物はより軽量で、容器の重量も同様に減少する。そのため、この方法で得られるプレフォームおよび容器は従来のものよりもはるかに軽量となる。
【００２４】
一層の不透明な白のＰＥＴ層からなる、しかしかなり大量の顔料、すなわち二酸化チタンまたは硫酸亜鉛を含むＰＥＴ構造は最近導入されたばかりである。この構造の不利面は、８％までの比較的大量の顔料の投入が必要であり、射出成形にける欠点である。別の望ましくない影響は、プレフォームの加熱およびそれらの容器への吹込成形において起こる。さらにここで達成される光防御は不完全である。最後にコストに対する不利な影響がある。
【００２５】
その他いくつかの知られるポリエチレン包装ユニットは、二つの白のポリエチレン層の間のどちらか一方の上の黒のポリエチレン層により供給される光遮断インサートを備えた三次元構造を有する。６層構造もまた知られており、次の層、すなわち白のポリエチレン層、黒のポリエチレン層、接着剤、エチレン−ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）共重合体層、別の接着剤層、および最後にもう一度黒のポリエチレン層を互いに積み重ねて形成されたもので、光線と酸素の両方に対する遮断壁を作るのが目的である。二つのＰＥＴ層の間の黒のＰＥＴ層で成る３層ＰＥＴ構造もまた公知である。本発明の興味深い実施形態において、高分子添加剤が、黒のＰＥＴ中間層を有するそのような多層構造に混入される。この手段のおかげで、事実上すべての伝導光が遮断される。多層構造内で中央の黒のＰＥＴ層を備えたこの重合体付加技術の組み合わせは一定の有効性を有している。
【００２６】
しかしながら、上記構造の特に最初の二つの層およびある程度までは最後の層の不利益は、外部層に混入される白の顔料の量が、貫いて見える中間層の黒色を妨げるには相当に大量でなければならないことである。このことはボトル表面の色が灰色に変化することを引き起こし、消費者に見える外部壁で明らかな痕跡を残すことになる。このシミはもっとも好ましくないものである。これを避けるために、容器は、内側の黒の層を完全に遮り、事実上見えなくするために充分な厚みの白の外側壁を有して製造しなければならない。しかしながら、これは、白の顔料を相当大量に使用する必要があり、ボトルを比較的重くし高価にして、また吹込成形も難しくする。
【００２７】
本発明の有利な実施形態により、多層構造のプレフォームはこのように白のＰＥＴ中間層と共に提案される。
【００２８】
本発明の別の実施形態において、プレフォームは上記混合物中にある一定量の粉砕された金属を、特に粉末形態および好ましくは高い分散性を有する非常に小さい粒子の形態で含み、金属粉末は均質的に分布され、使用される量は特に約２％、好ましくは１％を超えない量である。これの有益な利点は、結果としてできる容器が、それらの中の金属の存在により、より目につきやすくなることである。これにより容器がリサイクルされるとき分類しやすくなる。さらに容器をこの方法でコード化することもできる。
【００２９】
また、ここで、容器の壁の内側にとりわけ注目すべきミラー効果を達成することも可能である。これは、練り歯磨きおよび他の化粧品およびマヨネーズ、ケチャップのような食料品のチューブを含む光遮蔽効果を持つ容器の可能な適用数を増大させ、従って、上記の硬質壁の容器に加えて容器は半硬質壁を持つように成る。
【００３０】
本発明のさらに好ましい実施形態により、プレフォームはある一定量の鉄含有金属、特にステンレススチールを含んでおり、その磁気作用はリサイクルされるときに役に立つ。
【００３１】
または、プレフォームは、上記混合物中にある一定量の鉄を含まない金属を含んでいる。
【００３２】
本発明のさらに注目すべき実施形態により、ＰＥＴ容器の表面は、外観として真珠様の光沢を金属の外観、特にプレフォームを容器に吹込成形中に適切に添加剤を混入することにより銀金属の外観に変えて外観を一変させることが可能である。表面の金属の外観は二つの重合体の間の付加的不調和性に帰せられるもので、これは順番に材料の冷間延伸によるもので、それがさらに真珠様の光沢の表面を白に変え、次にその真珠様の光沢がそれを消滅させるかまたは減退させて、ミラー様の金属の外観を加工された製品上に創るものである。
【００３３】
本発明はまた、射出成形不透明プレフォームによる、およびプレフォームの容器への吹込成形に続く共射出による、多層ポリエステル容器を含む不透明な容器の製造プロセスにも関する。
【００３４】
これには、本来白である、すなわちいかなる顔料も無い白である混合できない組成物の調製が必要である。混合不可能性は、プレフォームが容器に吹込成形されるときのプレフォームの適応時に現れもので、材料の表面が、少なくともプレフォームが延伸された場所で白の外観を持つものから外観として真珠様の光沢を持つものに変化する。
【００３５】
光透過率データは、ＰＥＴ／ＰＰ混合物に少量の着色剤を、容器がそれぞれ多層構造かまたは単層構造かにより通常約２〜４重量％または約５〜８重量％を加えることによりさらに改善される。これにより裸眼でも直接見ることができるようになる。
【００３６】
本発明の追加の注目すべき実施形態により、真珠様の光沢および金属様の光沢状態のどちらも、彩色ＰＰ顔料を加えるか、または多層構造の場合には彩色中間層を用いるかのいずれかにより、ホワイトベースを変化させて彩色することが可能である。
【００３７】
プレフォーム、容器および過程のさらなる特徴および特質は、添付の図面の補助で例証されている、本発明のいくつかの実施形態の以下に続く説明から明らかになるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
ここでこの発明は、概して、牛乳、酪農製品、果汁およびいわゆる栄養素を配合した機能飲料のような、放射物、特に光に影響されやすい製品を入れることを意図し、したがって光酸化から、および光酸化による内容物の劣化から効果的に保護されうる不透明のプレフォームおよび容器に関係している。
【００３９】
図１は、長手方向軸ｌに沿って取られた横断面における壁面７および首状部８を備えたプレフォーム１０を示している。これは、外側層１および内側層３を形成している第一プラスチックで構成された基材に、二つの層の間に第二プラスチックから成る中間層２を有する３層構造からなる。第一プラスチックは有利にはポリエチレンテレフタレート、および第二次プラスチックもまたポリエチレンテレフタレートであり得る。第一基部層は白っぽく不透明な外観であり、そのため入射放射物、特に、矢印ν1により示されているように壁面上に突き当たった場合の光の大部分を反射する。外側層１は、斜交している平行線の陰影によりここで示されているように、たった１重量％から上の量でＰＥＴに熱可塑性重合体添加剤５を付加することにより不透明に作られている。したがって外側層１は効果的な光遮蔽壁を形成しており、その光遮断効果は下層の中間層２により必要に応じてさらに増大させることができる。
【００４０】
前記熱可塑性重合体添加剤５は好ましくはポリプロピレンである。これは１〜１０重量％、もし必要であれば５〜８重量％の量でＰＥＴと混合され得る。
【００４１】
実施例の一つにおいて、ポリプロピレンを含む中間層２は完全に黒でもよく、プレフォームの外側層１を通過しうるいかなる光線も、高い放射物吸収能力を有し、事実上全放射物遮断機能を有する下流放射物フィルターとして作用する中間層２により吸収されるので、事実上、いかなる光線も中間層２を通り抜けることはできず、結果として容器の内容物はもはや外部放射物の影響を受けることはない。これは、それぞれ矢印ν1およびν2により図１に図式的に表示されている。
【００４２】
この実施形態は、プレフォームが容器、とりわけＵＨＴ牛乳用のボトルに吹込成形される場合に特に有益である。この場合、中間層２もまた、吸収することにより光を遮断するのに加えて、気体遮蔽壁としても作用し、したがって外部から浸透してきた酸素もこれにより吸収され、こうして牛乳は前記外部酸素粒子により攻撃されることはない。したがってこの気体遮蔽効果は、本文では外側および内側層１および３の光遮蔽作用と組み合わされている。
【００４３】
多層構造の一般的有利点は、外側層１を通って浸透するかもしれない望ましくない外部物質が、排除遮蔽壁として作用する中間層２により最終的に完全に妨害されることであり、それによりさらなる安全性が付与される。
【００４４】
この構造を最適化するために、中間層２は、ポリプロピレンの補助により黒から灰色に、または、ポリプロピレンの補助により灰色上に支持されたその他の色に変更されてもよく、同じ最大光排除を確実にする。
【００４５】
中間層２における添加剤５の量は、通常の状態と比べてかなり高レベルまで増やすことが可能であり、その理由は、たとえば全厚みの約１０％だけでは容器の機械的特質に影響することはなく、そのためプレフォームに対して使用される吹込成形用金型、またはその共射出（co-injection）にも影響しないことである。これらの特質は主に、共に３層構造１０の約９０％を構成している内側層３と外側層１からもたらされるものである。
【００４６】
さらに、複数の他の着色添加剤および着色剤が中間層２に、ＰＥＴでの通例の状況よりもたやすく混入されることができる。これは、中間層に対しては外側層１および内側層１に対するよりも低い射出温度を用いることができるからである。これは、特に中間層において、その他および／またはより多くの添加剤の混入に対する可能性をより広くするものであり、単層構造を有するプレフォームでは不可能なことである。
【００４７】
中間層に対して淡い色では、被覆機能を有する外側層ではより少量の着色添加剤でよく、これは淡い色は白の外側層でより簡単に隠すことができるからである。これはコストを減らしプレフォーム１０の吹込成形の容易さを増すことによる、きわめて有利な効果がある。したがって厚みのある壁面を持つ不透明プレフォームを使用することが可能となり、別の通常の条件では不可能なことである。
【００４８】
さらに、中間層２の色および外側層１の色は、外側表面に要求される色が、青、赤、金、黄色またはオレンジ等のように白ではない場合、互いに混ぜ合わせて、それぞれに調整することができる。そのような状況は主に、非常にバラエティに富んだ容器のデザインおよび形状を含めて、この点において数多くの可能性を提供しているためＰＥＴが優れた基材である、前記容器の認識に対するマーケティング要求事項から生じる。上記の色の組み合わせは、外側層１を透明でありながら着色されたものにすることにより最大限度に使用することができ、要求されるかぎりの可能な色の組み合わせを用いることによりさらなる選択を提供する。これはまた、光遮蔽性を向上させる。
【００４９】
以下の各実施例は、光に対してだけではなく酸素に対しても、容器の壁面の遮蔽特性におけるさらなる向上を例証している。通常のＰＥＴを超えた、さらに向上した酸素遮蔽機能は、ビタミン、タンパク質、炭水化物、でんぷん、必須脂肪酸等のような基礎栄養素を含む酸素感受性酪農製品の包装に対して組み入れることができる。これは、芳香族または脂肪族遮蔽プラスチック、ナイロン、およびたとえば
−ポリエチレン２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）
−ポリエチレンテレフタレートイオノマー（ＰＥＴＩ）
−ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）
−ポリトリメチレンナフタレン２，６−ジカルボキシレート（ＰＴＮ）および
−ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンナフタレートコポリマー（ＰＥＴＮ）
等の芳香族ポリエステルのような改良された遮蔽特性を有する中間層２材料に混入することにより達成することが可能である。
【００５０】
または、同じ目的が、易酸化性ポリエステルまたは易酸化性ナイロンのような酸素スカベンジャーを加えることにより達成することも可能である。
【００５１】
これは、改良された遮蔽特性を備えた材料および酸素スカベンジャーの両方を混入することによりさらにもっとも良く達成され、容器の内側は光だけでなく酸素からも防御される。
【００５２】
この方法により、多層および単層構造両方で着色添加剤の付加使用と併用されるＰＥＴ基材への重合体添加剤の混入は、技術的に好ましい光遮蔽特性を確実にするだけでなく、製品の確認を容易にする可視的有利さも提供する非常に多様な組み合わせの色効果を起こすことができる。
【００５３】
一方、単層構造４０は、酪農分野でのいくつかの適用に対して、特に、酸素の悪化作用があまり重大でない牛乳から派生する製品に対して申し分のないものである。前記単層構造は図２に示されている。これらの適用ではどのような色も使用することができ、単層牛乳ボトルは、要求される着色顔料および着色材料の付加により製造することができる。
【００５４】
図３は、図１および２で示されたタイプのプレフォーム１０または４０を延伸および吹込成形することにより得られたボトルタイプの容器２０の前面図を示している。外側壁２１は可視であり、ここでは光点彩法により表示されている特別の外観２２を有している。この注目すべき効果は、特別に人を引きつけるだけでなく認識もしやすくする、ボトル２０が消費者に呈示する外観として真珠様の光沢２２により引き起こされたものである。真珠様の光沢はプレフォームの二軸延伸、すなわち半径方向と長手方向の両方に延伸することにより、およびプレフォーム吹込成形して容器を形成することにより促進される。この真珠様の光沢は、相互に接合されるが混合可能ではない第一基材と重合体添加剤の中で起こる層間剥離により達成されるもので、それらの不混和性は同様にそれらの相互両立不可能性によるものである。したがって、これは驚くべき真珠様の光沢を創る、プラスチック混合物の構成物として両立不可能な材料の完全な認識における選択である。
【００５５】
この真珠様の光沢２２は、製品の呈示において有利なだけではなく、結果としてできる外側表面２１を非常に反射性にすることにより技術的目的に役立つ。したがって結果としてできる表面はすでに、低透過性である光遮蔽、高吸収率および高反射力を特徴とする３つの基礎的特性の一つを有している。
【００５６】
ここで独創的なことは、この真珠様の光沢２２が、特別な重合体が選択されＰＥＴと混合されると白の光沢を生じさせることである。申し分の無い遮蔽特性が、何らかの着色素、とりわけ白の着色素を付加しなくても得られる可能性がある。白っぽい薄い外観として真珠様の光沢２２はしたがって、何らかの着色素を使用することなく、プラスチックを延伸することにより得ることができる。
【００５７】
遮蔽特性は、容器が多層構造かまたは単層構造かにより、通常わずか約２〜４重量％、または約５〜８重量％の少量の着色剤を添加することによりさらにいっそう促進させることが可能である。着色剤の添加は、プレフォームをボトルに吹込成形するときに問題を引き起こすため、これは技術的な観点からは重要な有利点である。顔料を有するほど吹込成形がより難しくなる。着色顔料に対して８％を超えて設定した臨界値は閾値であり、それを超えるとプレフォームをボトルに吹込成形することが相当に難しくなる。
【００５８】
壁面２１は着色剤を使用しなくても、スリーブボトルのような広い範囲の適用に対して充分すぎるほどである重合体添加剤だけを混入することにより入射光の９２％までを反射することができることが実験で示されており、プリントされたスリーブはそのような容器上に実際どのような図案でも描くことができる。したがってこれは、現在の容器に適切な根本的な特徴である。
【００５９】
吹込成形を困難にするだけの着色顔料を無しにすることができるように、プレフォームの容器へのよりたやすい吹込成形に追加の有利点がある。さらに材料の機械的特性は、ここでは着色剤が添加されると必然的であるような減少はない。さらに、プレフォームの熱安定性はより良くなり、プレフォームはかなり高温にも安定している。
【００６０】
さらに、重合体添加剤よりも比較的重い顔料が無い、または少なくとも大いに減少した量しかないことは、容器が非常に軽量に、２０重量％までも軽くなっているのに、９２を超える反射指数を保ち、また通常の吹込成形装置を使用することも可能であることを意味している。
【００６１】
しかしながら、単層構造に比べて多層構造に対する光遮蔽特性における改善は、着色剤がこれに混入されないと期待できない。そのため多層構造の使用は、着色剤が存在する場合にだけ道理にかなっている。着色剤が無い場合は、より安価な単層構造で充分である。このタイプの構造に対して、図２に示されているように、したがって顔料は比較的少量が用いられており、吹込成形に対する臨界閾値をまだ超えてはいない。
【００６２】
さらにまた熱可塑性重合体添加剤は、ポリエチレン添加剤、特にいわゆるＨＤＰＥとして知られる高濃度ポリエチレン、低濃度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中濃度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）および鎖状低濃度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）により形成される。さらに考慮されるのは、メチル（ＥＭＡ）、エチル（ＥＥＡ）、ビニル（ＥＶＡ）アセテート、ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）のポリエチレン共重合体、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリビニル塩化物（ＰＶＣ）、ポリエチレン−テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−イソフタレート（ＰＥＩ）、ポリブチレン−テレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレン−ナフタレート（ＰＴＮ）、ポリトリメチレン−イソフタレート（ＰＴＩ）、ポリトリメチレン−テレフタレート（ＰＴＴ）、フタル酸共重合体、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド６６（ＰＡ６，６）のようなポリオレフィンアセテート共重合体である。
【００６３】
図４はボトル３０の異なる実施形態を示しており、より濃い陰部分３１は容器の金属の外観３２を表している。
【００６４】
第一基材への重合体添加剤の付加による前記真珠様の光沢２２、金属の外観３２のそれぞれは、ＵＨＴ牛乳のような光感受性製品に対して本質的な有利点を有しており、牛乳を入れた容器２０および３０の表面２１または３１はそのままで入射光の相当な割合を反射し、加えて容器の壁面はかなりの内部屈折作用を有している。これら二つの現象は相互に結合して、光の浸透を減少または防ぐことさえ行う。
【実施例】
【００６５】
通常の比較において、白色ＰＥＴ−黒色ＰＥＴ−白色ＰＥＴを有する１リットル多層ボトルは、本発明による重合体添加剤で製造された場合重量が２６グラム、大量の顔料を用いた従来技術により製造された場合は３２グラムであり、材料がおよそ２５％、すなわち相当な量が節約されることを意味している。
【００６６】
実験
前記光遮蔽特性および前記関連づけられた３つのパラメーター−透過、吸収および反射−を、慣例上この目的で使用される「データカラー」タイプ６５０TMの分光光度計により実験的に測定を行い、得られたデータは図５〜９に示したグラフを作成するのに使われた。
【００６７】
図５および６のグラフは、第１事例でポリプロピレンを５％含む（図５参照）、および第２事例ではポリプロピレンを１０％含む（図６参照）単層構造の場合では、波長λの関数として容器に対して入射する放射物の透過を示している。光透過の場合では、図５は、色添加剤または着色剤無しに、ポリプロピレン添加剤が第一プラスチックとしてＰＥＴに添加された場合、きわめて強い光妨害効果が観察されたことを示している。反射を示している図６では、元のＰＥＴ／ＰＰプレフォームを延伸した後の容器の表面壁の外観として真珠様の光沢により引き起こされている強い反射性を観察することができる。
【００６８】
図７および８は同様に、１０％プロピレン添加剤の添加およびさらに、外側層１への２％の量の白の着色剤の添加、および中間層２への２％の黒の着色剤の添加で製造された多層構造の透過および反射を示している。図７および８のいずれも、光の全排除を確実にする、中間層としての黒の層の混入により生じている透過に関する大きな効果を表している。図８に示された反射率については、図５および６に表された単層構造の場合に示されたのとちょうど同じく、また一部は光の内部反射により、壁面の真珠様の光沢の外側表面の反射効果を認めることができる。
【００６９】
単層ボトル上で行われた測定は、透過された光がたった５％に減少され、これは特に図１０〜１１に関して後に提示するように、ポリプロピレン添加剤を用いて白の着色剤無しに仕上げられていないＰＥＴと比べて優れた結果である。
【００７０】
容器が第一プラスチックＰＥＴだけで製造されている場合、光の約９０％まで透過されることを観察できるであろう。
【００７１】
図１１は、ポリプロピレンの外形における２％の添加剤が第一基材に添加された事例に関する。このグラフから、たとえそのような控えめな量のポリプロピレン添加剤でも、透過した光の量において有意の減少が引き起こされていることを結論づけることができる。
【００７２】
５％までのポリプロピレンの添加を示している図１２では、容器の壁面を通って透過された光線はさらに１５％までに制限されていることが認められる。
【００７３】
図１３から、全量１０％ＰＰをもたらす同じ添加量の５％のポリプロピレン添加剤を添加した場合、光透過はわずか５％に制限されると推論できる。このように、光排除はポリプロピレン添加剤の添加と共に直線的ではなく、それよりも比較的急速に減少していることは印象的なことである。たとえば、図１１および１３と比較したとき、５倍の添加剤は１０倍の光不透過に相当すると明言してもよい。次いでここでの結論は、１０％までのポリプロピレン添加剤を添加することで光透過を９５％減少させることであり、これはかなり注目すべき結果である。
【００７４】
図１４〜１７に示されているさらなるグループテストを以下に提示する。このグループにおいては５％ポリプロピレン添加剤が第一基材ＰＥＴにそれぞれ添加され、さらに２〜８％の量で白の着色剤がそれぞれ添加され、そのたびに２％すなわち４およびそれぞれ６％の白の増量を行う。図１４におけるグラフは、２％着色剤の添加は光線の透過をおよそ２％へ減少させ、一方着色剤の添加を２倍にして４％まで添加した場合、光透過は、図１５に表されているようにおよそ１％の半分にまで減少する。
【００７５】
着色剤を３倍の６％に増大すると、図１６に示されているように、わずかおよそ０．３％とさらなる光減量を引き起こした。
【００７６】
図１７は、入射光のわずか約０．１５％まで減少された光透過を有する、本テストによる８％の量の最大の白色添加を示している。
【００７７】
したがって上記の４つの連続テストから、２％の白の着色剤のさらなる添加は、図１２に示されるように光透過を１５％から、図１４に示されているようにわずか２％に減少させると推論することができる。これに関して、白の着色剤の適度な添加は、光透過を、わずか０．１５％の非常に低レベルの光透過にまで減少させることができる。
【００７８】
図１０〜１３に表された上記の連続テストと同様に、着色剤を２％から８％への４倍に増大したことにより約１３倍を超える光透過を生じさせたことから、光透過の減少は着色剤の添加に応じて直線的でないと再度明言することができ、これは同様に注目すべきだと考えられる。
【００７９】
図１８〜２１に表されているさらなる４回の連続テストを以下に提示する。これらのテストは、二重のきわめて類似の条件で行われたが、ポリプロピレン添加剤の添加割合は５〜１０％で行った。
【００８０】
図１８は、入射放射物の波長に応じて％における透過のグラフを示しており、１０％までのポリプロピレン添加剤の２倍添加と共に２％の着色剤の添加は、入射光放射の約１％だけ、すなわち、図１４に示されているように、５％までの半分のポリプロピレン添加剤の添加で、同様の条件下の透過の半分を透過することが認められうる。
【００８１】
その後の図１９〜２１は、毎回２％のさらなる着色剤添加による類似の表示である。図１９に表されている着色剤の４％までの第１倍増では、なおわずか０．４％の光透過がある。白の着色剤添加を３倍にして６％にすると、図２０に表されたグラフは、光透過が、なおさらに、入射光放射物の半分の０．２％まで減少していることを示している。
【００８２】
最終的に、白の着色剤添加を４倍にして８％にすると、光透過は、図２１に示されるように、入射放射物のわずか０．１％に減少される。
【００８３】
図１８〜２１により表されているこの追加の測定グループ内におけるテスト結果の比較は、再び、光透過の減少は着色剤の増大と直線的ではなく、着色剤添加の付加に対する光透過の増大された減少による一定の促進効果があることを教示している。
【００８４】
その結果、後者の連続測定から、１０％までの重合体添加剤としてのさらなるポリプロピレンを添加した場合、半分の重合体添加剤、すなわち５％ＰＰを用い、白の着色剤の存在下を含めた先の連続測定と比べて、グラフは２倍低く現れると推測される。
【００８５】
最後に、最後の連続測定が、８％の量の着色添加剤を用いた毎回の類似のグラフを示す図２２〜２４に表されており、重合体添加剤非存在下の図２２におけるそのうちの第１のものは着色添加剤だけを意味するものであるが、二つの連続する図面は、毎回５％の重合体添加剤の添加で、すなわち図２３における５％ポリプロピレン、図２４における１０％ポリプロピレンのそれぞれでグラフを表している。
【００８６】
図２２は光放射物を約１％まで透過させるが、単に５％のポリプロピレンの添加は、光放射物を入射光放射物の単に０．１５％まで通過させるにすぎない。ポリプロピレンを１０％に倍増させると光透過は、図２４に示されているように、約０．１％まで制限される。
【００８７】
後者の図２３および２４どちらも論理上図１７およびそれぞれ上記の２１に一致する。これらの図面から、重合体添加剤を用いない白の着色剤の添加は、５５０ｎｍの波長以上で１％までの光透過を引き起こす可能性があると推論することができる。重合体添加剤ポリプロピレンの添加はグラフをきわめて低い０．１％までのレベルに戻す可能性がある。着色添加剤（白色）の重合体添加剤との低レベルは、図１０〜２１で認められるように同じ成果を再現する。
【００８８】
ここで、これらの測定は、信頼できる測定結果を提供しており、世界中で認められた装置である分光光度計により行われたことから、上記で述べたテストは、妥当であると考えられるべきである。すべての上記のテストは毎回同じボトルを用いて行われた。
【００８９】
そのうえ、容器壁面を通り抜けた透過光放射物だけが測定されるが、これはこの放射物量だけが容器内に含まれるべき製品に対して有害であるためである。上記に提示された結果は、意図された分野では、許容される放射物透過値についてさらに関連しているはずである。その点から見て、中に詰められるはずの製品が牛乳の場合、最大許容透過値は０．３％になる。言い換えればこれは、図１３に表されているように、５％重合体添加剤が添加される場合では、牛乳プレフォームに対して、着色剤の添加は６％の量が適切であることを意味している。たとえば、１０％の重合体添加剤が添加される場合では、それぞれ図１９、２０の測定結果に基づいて推定することで考えられるように、白の着色剤の量は、４〜６の割合に、たとえば約５％の白の着色剤を減らしてもよい。これは、プレフォームを吹込成形することは、着色添加剤がより多く添加されるほどより難しくなるという意味では、注目すべき結果である。吹込成形の困難さが決定的になるのは、特に白の着色剤を４％以上添加したときからである。ここで、吹込成形装置の能力は２０％以上で低下するであろうことに注意されなければならない。さらに、これはまたプレフォームの構造においても制限され、それはプレフォームの壁面の厚みが４ミリ未満、３．５ミリまで小さくなるためである。
【００９０】
さらにまた、二酸化チタンまたは酸化亜鉛のような白の着色剤のコストを考慮したとき、白の着色剤の最低限の添加の有用性は直接的に認識されるであろう。この点では、非常に有利な透過結果が、着色剤の添加無しに達成しうることを明言してもよい。この点での適用例は０．７％透過の最大値であり、いくつかのものに対して、特に０．３が最大透過であるＵＨＴ牛乳においては光の濾過に対して充分ではない。
【００９１】
ポリプロピレンの添加された重合体添加剤の同じ量、すなわち５％に対してＵＨＴタイプの白の着色添加剤の半分に減少させた量を添加する場合、２％の光透過が達成される。
【００９２】
さらに、着色剤は、ポリプロピレンの重合体添加剤の存在下において光排除に関してより効率のよい挙動を有するであろうことを認めることができる。したがって、重合体添加剤は着色添加剤に対して相乗効果を有していると明言することができる。
【００９３】
さらにほとんどのグラフについて、それらが波長に応じて増大する結果を提示しており、それにより入射放射物の波長が小さければ小さいほど、入射放射物はよりたやすく容器壁面で遮断されると明言してよい。
【００９４】
本発明による容器の多層構造をまた、黒色の代わりに同じく白色である中間層２と共に使用することもできることは特に注目すべきである。本発明により後者を前者に代えることが、ここでポリプロピレンタイプの重合体添加剤および着色添加剤の前記相乗効果のおかげで可能であり、光吸収機能特性を有する黒の中間層の必要なく中間層２のこの遮断形態の達成を可能にするために追加の本質的光遮断効果を保証する。これはまた、本発明のために、従来のタイプのプレフォームのように、黒の中間層が白の外部層により被覆される必要がもはやないという著しい有利点も有している。このまったく注目すべき効果を達成するのは、完成品としての容器を得るために元のプレフォーム、すなわち半完成品を二軸延伸にかけることによってのみ可能であり、したがって、いかなる顔料も必要なく、すなわち吸収黒色中間層を得るために必要であり、しかし白色光遮断中間層のためには必要がない着色添加剤の添加が必要なく、放射物の吸収を達成できる。類似の効果が、追加の着色添加剤または顔料無しに、容器を形成するためになお元のプレフォームを二軸延伸にかけることで得られてもよい。この二軸延伸方法のために、二軸延伸された容器が白になる結果として、結晶構造がポリエチレンテレフタレートにおいて達成される。
【００９５】
したがって今や、本発明による重合体添加剤の適切な混入と共に比較的少量の着色剤または顔料を添加することで、３層または一般にそれ以上の多層構造を持つボトル状彩色容器を製造することが可能である。
【００９６】
さらに、ＰＥＴに添加剤を加えることはむしろ難しいことであることに触れておかなければならない。事実、ＰＥＴに顔料や着色剤のような添加剤を混入することは、ここで使用する加工温度が高い、すなわち、顔料や着色剤にとっては望ましくない２５０〜３００℃であるため、比較的困難なことである。さらにＰＥＴの着色は他のプラスチックよりも大変高額である。この点では、たとえば上記のテストで使用したＨＣＡ（登録商標）のような高レベルの装填ができる顔料が存在する。したがってここでは同じ光排除効果を、より低コストで得ることができる。しかしながら、多層構造は、透過を絶対的最小限に、すなわち事実上ゼロにまで減少させるために使用されなければならない。
【００９７】
本発明により、光放射物は屈折される代わりに吸収され、しかもこれは、重合体添加剤を使用する、すなわち非常に少量の顔料または着色剤の装填またはまったくこれら無しで使用することで得られるのである。
【００９８】
要約すると、多層ボトルを有利に、低重量、低コストで製造することができる。別の有利点は、ここで使用される射出成形および吹込成形過程は、通常の単層ＰＥＴ構造と同等であり、これは従来のシステムでは不可能なことである。本発明のさらに別の有利点は、容器の表面が外観として真珠様の光沢を有していることである。これは、消費者達を非常に引きつける特に注目すべき効果である。
【００９９】
さらに、上記した既存の構造のどれも、少なくとも光と酸素の両方に感受性な製品の包装のために、従来のＰＥＴ容器で得られたものに加えて追加の酸素遮蔽効果を保証できるものはない。それについて、本発明のさらなる有利点は、ポリエチレンテレフタレートを、酸素を吸収するポリエステル遮蔽壁による一つ以上の層に置くことにより、酸素遮蔽を容器またはプレフォームの壁面内に組み込ませることができることである。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】本発明の第１実施形態による長手方向軸に沿って取られた、プレフォームの概略横断面である。
【図２】本発明の第２実施形態による長手方向軸に沿って取られた、プレフォームの概略横断面である。
【図３】本発明による容器の第１実施形態の正面図である。
【図４】本発明による容器のさらなる実施形態の正面図である。
【図５】光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第１グラフセットである。
【図６】光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第１グラフセットである。
【図７】光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第１グラフセットである。
【図８】光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第１グラフセットである。
【図９】光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第１グラフセットである。
【図１０】図２に表されている単層プレフォームの場合の光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第２グラフセットである。
【図１１】図２に表されている単層プレフォームの場合の光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第２グラフセットである。
【図１２】図２に表されている単層プレフォームの場合の光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第２グラフセットである。
【図１３】図２に表されている単層プレフォームの場合の光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第２グラフセットである。
【図１４】図２に表されている単層プレフォームの場合の光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第２グラフセットである。
【図１５】図２に表されている単層プレフォームの場合の光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第２グラフセットである。
【図１６】図２に表されている単層プレフォームの場合の光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第２グラフセットである。
【図１７】図２に表されている単層プレフォームの場合の光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第２グラフセットである。
【図１８】図２に表されている単層プレフォームの場合の光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第２グラフセットである。
【図１９】図２に表されている単層プレフォームの場合の光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第２グラフセットである。
【図２０】図２に表されている単層プレフォームの場合の光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第２グラフセットである。
【図２１】図２に表されている単層プレフォームの場合の光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第２グラフセットである。
【図２２】図１に表されている多層プレフォームの場合の光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第３グラフセットである。
【図２３】図１に表されている多層プレフォームの場合の光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第３グラフセットである。
【図２４】図１に表されている多層プレフォームの場合の光遮蔽特性およびいくつかの関連するパラメーターの測定に基づく第３グラフセットである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【手続補正書】
【提出日】平成20年1月9日(2008.1.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一プラスチック基材により作られた少なくとも一つの基部層（１）で成り、（１）に混入されたある一定量の添加剤（５）を有する、放射物に影響されやすい、特に光感受性食品および酪農製品を入れることを意図した容器のためのプレフォームであり、通常の圧力条件下において外部放射物（ν1、ν2）、特に電磁気放射物、さらに特に光に対してそれにより画定されているその内部空間（９）を防御するために、前記プレフォーム（１０、２０）が、事実上その全体にわたって不透明であり、比較的低率のプラスチック添加剤（５）が混入されて前記不透明な外観（２２）を生じさせることを特徴とするプレフォーム。
【請求項２】
前記第一プラスチック材料が透明であることを特徴とする請求項１記載のプレフォーム。
【請求項３】
前記第一プラスチック材料がポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項１または２記載のプレフォーム。
【請求項４】
添加剤（５）が、前記第一基材と両立しないプラスチック材料から成ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項５】
添加剤が重合体物質であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項６】
添加剤がポリオレフィン物質であることを特徴とする請求項５記載のプレフォーム。
【請求項７】
添加剤の濃度が、前記第一基材の一つよりも低いことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項８】
添加剤がポリプロピレン製であることを特徴とする請求項６または７記載のプレフォーム。
【請求項９】
添加剤がポリエチレン製であることを特徴とする請求項６または７記載のプレフォーム。
【請求項１０】
ＰＥＴベース材料と、添加剤１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の割合での熱可塑性重合体添加剤との混合物で構成されることを特徴とする請求項９記載のプレフォーム。
【請求項１１】
前記組成物は、前記添加剤、特にポリプロピレンまたはポリエチレンと３〜９重量％の量のポリエチレンテレフタレートとの混合物からなることを特徴とする請求項１０記載のプレフォーム。
【請求項１２】
前記組成物は、前記添加剤と５〜８重量％の好ましい範囲のポリエチレンテレフタレートとの混合物からなることを特徴とする請求項１１記載のプレフォーム。
【請求項１３】
プレフォームが単層構造を有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項１４】
プレフォームが多層構造、特に第一プラスチック材料で構成され、第二次プラスチック材料で構成されている特に光遮蔽の遮蔽層（２）が組み込まれている基部層（１）で構成された３層構造としての多層構造を有しており、事実上これらの層を通ると、すべての透過光が遮断される可能性があることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項１５】
中間層（２）が、当該中間層の壁面（７）の全厚みの５〜１５％、好ましくは約１０％に当たることを特徴とする請求項１４記載のプレフォーム。
【請求項１６】
プレフォームが着色された中間層（２）を有する多層構造を有していることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項１７】
前記多層構造が黒のＰＥＴ中間層を有していることを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項１８】
前記多層構造が白のＰＥＴ中間層を有していることを特徴とする請求項１４または１５記載のプレフォーム。
【請求項１９】
気体遮蔽機能が、結合された気体吸収機能を有する遮蔽材料による中間層（２）内にＰＥＴを再度置くことによりプレフォーム壁面内に組み込まれていることを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項２０】
前記添加剤が、それぞれ能動的受動的遮蔽壁がプレフォームの壁面内に形成されている容器内に入れられる製品に対して有害な効果を持つ試薬に対して中和作用を有することを特徴とする請求項１〜１９のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項２１】
前記添加剤が、気体遮蔽壁がプレフォームの壁面内に形成されている前記製品の劣化から発生する気体形成に対して中和作用を有することを特徴とする請求項２０記載のプレフォーム。
【請求項２２】
前記添加剤が、気体遮蔽壁がプレフォームの壁面内に形成されている外部物質、特に酸素および／または二酸化炭素に対して中和作用を有することを特徴とする請求項１〜２１のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項２３】
前記混合物中に約８重量％、好ましくは５％までの少量の着色剤を有していることを特徴とする請求項１３記載のプレフォーム。
【請求項２４】
約４重量％、好ましくは２％までの少量の着色剤を有し、さらに増大した遮蔽特性を有することを特徴とする、請求項１４〜１８のいずれか１項に記載のプレフォーム、または請求項１〜１２のいずれか１項に記載のプレフォームに従属する請求項１９〜２３のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項２５】
対応する容器の表面が、金属の外観（３２）、特に銀金属の外観を有することを特徴とする、請求項１４〜２４のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項２６】
前記混合物中にある一定量の金属粉を有していることを特徴とする請求項１４〜１８のいずれか１項に記載のプレフォーム、または請求項１〜１２のいずれか１項に記載のプレフォームに従属する請求項１９〜２３のいずれか１項、もしくは請求項１〜２５のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項２７】
前記混合物中にある一定量の金属片を有していることを特徴とする請求項２６記載のプレフォーム。
【請求項２８】
前記混合物中にある一定量の金属粉を有していることを特徴とする請求項２７記載のプレフォーム。
【請求項２９】
前記混合物中に、約２％、好ましくは１％未満のレベルまでの、ある一定量の粉砕された金属を有することを特徴とする請求項２５〜２８のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項３０】
ある一定量の鉄含有金属を有していることを特徴とする請求項２５〜２９のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項３１】
ある一定量のステンレススチールを有していることを特徴とする請求項３０記載のプレフォーム。
【請求項３２】
前記混合物中にある一定量の非鉄金属を有していることを特徴とする請求項２５〜２９のいずれか１項に記載のプレフォーム。
【請求項３３】
射出成形、次に吹込成形を行って容器にすることによる、その中に製品、特に酪農製品を入れるために意図された容器の製造方法において、プレフォームに不透明な外観を与えるために、プレフォームが、低率の重合体添加剤を第一プラスチック材料に添加することで製造され、その内容物を外部放射物、特に電磁気放射物、より詳しくは光に対して防御するために、前記不透明プレフォームが次に射出成形されて不透明な容器となり、その結果前記第一材料の屈折指数が、前記放射物が実質的に屈折されないように影響されることを特徴とする方法。
【請求項３４】
プレフォームが、薄い、特に白っぽい外観と共に、プレフォームに不透明な外観を与えるために低率の重合体添加剤を第一プラスチック材料に添加して製造され、射出成形されて、同様の薄い、特に白っぽい外観を有する不透明な容器にされることを特徴とする請求項３３記載の方法。
【請求項３５】
前記不透明プレフォームが、吹込成形により容器に変容されて、容器壁面が外観として真珠様の光沢を有するようにされ、前記真珠様の光沢が、プレフォームを延伸して前記重合体添加剤を混入することで達成され、そこで壁面表面が自然に入射光の相当な部分を反射し、前記表面が高レベルの内部屈折作用を有することを特徴とする請求項３３または３４記載の方法。
【請求項３６】
多層プレフォームの共射出を伴う射出成形を行い、次に吹込成形により容器にすることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項３７】
熱可塑性重合体添加剤が、１〜１０重量％の割合でＰＥＴと混合されることを特徴とする請求項３３〜３６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３８】
ポリプロピレンＰＰ添加剤が添加されてＰＥＴとよく混合され、そこで前記ＰＰ材料が次にプレフォームを延伸するために使用されることを特徴とする請求項３３〜３７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３９】
ＰＰ添加剤が、３〜１０、好ましくは５〜８重量％で、ＰＥＴ内でよく混合され、前記効果がさらに強化されることを特徴とする請求項３８記載の方法。
【請求項４０】
少量の着色剤が、約８重量％、好ましくは５％のレベルまででＰＥＴ／ＰＰ混合物に添加され、それにより透過率が最適化されることを特徴とする請求項３３〜３９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４１】
遮蔽特性がさらに強化されるように、通常約４重量％、好ましくは２％までの程度の少量の着色剤が添加されることを特徴とする請求項４０記載の方法。
【請求項４２】
プレフォームの容器への吹込成形中に適切な添加剤を混入することで、ＰＥＴ容器の表面が、外観として真珠様の光沢から金属の外観、特に銀金属の外観に変化することで変容されることを特徴とする請求項３３〜４１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４３】
前記真珠様の光沢および金属様の光沢状態に、着色されたＰＰ顔料をそれに添加することにより、ホワイトベースを変化させることにより着色されることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４４】
真珠様の光沢および／または金属様の光沢状態に、着色された中間層を備える多層構造を用いることで着色されることを特徴とする請求項４２または４３記載の方法。
【請求項４５】
気体遮蔽壁が、その関連する気体吸収機能を伴う遮蔽材料による中央黒色中間層にＰＥＴを置くことによりプレフォーム壁面内に統合されることを特徴とする請求項３３〜４４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４６】
共射出を伴う多層プレフォームの射出成形、続いてその吹込成形により容器にすることを特徴とする特に請求項３３〜４５のいずれか１項による不透明多層ポリエステル容器を製造する方法。
【請求項４７】
通常の圧力操作条件のために意図された通例の容器であり、特に、前記容器において周囲条件で通常の圧力があることを特徴とする請求項３３〜４６のいずれか１項による方法から作られ、および／または請求項１〜３２のいずれか１項によるプレフォームから製造される容器。
【請求項４８】
硬質の壁面を有していることを特徴とする請求項４７記載の容器。
【請求項４９】
その表面が金属の外観（３２）、特に銀金属の外観を有することを特徴とする請求項４７または４８記載の容器。
【請求項５０】
前記真珠様の光沢および／または金属様の光沢状態に着色されることを特徴とする請求項４７〜４９のいずれか１項に記載の容器。
【国際調査報告】
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