(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の重合体と、無機酸化物、アルミノシリケート及び活性炭から選択される少なくとも１種の化合物とから形成された高結合力複合材料に関するものである。当該複合材料は、少なくとも１００μｍの平均粒度と、３．６〜１０００ｎｍの直径を有する細孔により形成される、少なくとも０．２ｃｍ3／ｇに等しい細孔容量（Ｖｄ１）と、２ｂａｒの空気圧に曝された後に得られる１００μｍ未満の寸法の粒子の含有量が１．５容積％未満、好ましくは０．０％であるような結合力とを有する。また、本発明は、当該複合材料の製造方法に関するものでもある。また、本発明は、この複合材料を液体の担体、触媒の担体、添加剤として使用すること、又は特に紙巻きタバコにおける液体若しくは気体ろ過のために使用することに関するものでもある。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の重合体（Ｐ）と、無機酸化物、アルミノ珪酸塩及び活性炭から選択される少なくとも１種の化合物（Ｃ）とから形成され、しかも
・少なくとも１００μｍの中央粒度；
・３．６〜１０００ｎｍの直径の細孔から構成される、少なくとも０．２ｃｍ3／ｇの細孔容積（Ｖｄ１）；及び
・２ｂａｒの空気圧応力後に得られる１００μｍ未満の寸法の粒子の量が１．５体積％未満である結合力
を有することを特徴とする、複合材料。
【請求項２】
前記重合体（Ｐ）が次の重合体：セルロース（の誘導体）、デンプン（の誘導体）、アルギネート（の誘導体）、ポリエチレン、グアー（の誘導体）及びポリビニルアルコール（の誘導体）から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の複合材料。
【請求項３】
前記重合体（Ｐ）が酢酸セルロースであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の複合材料。
【請求項４】
前記化合物（Ｃ）がシリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、アルミノ珪酸塩及び活性炭から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の複合材料。
【請求項５】
前記化合物（Ｃ）が沈降シリカであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の複合材料。
【請求項６】
前記化合物（Ｃ）が活性炭であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の複合材料。
【請求項７】
前記化合物（Ｃ）が沈降シリカと活性炭の混合物であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の複合材料。
【請求項８】
前記中央粒度が少なくとも２００μｍ、好ましくは少なくとも３００μｍ、特に３００〜１０００μｍ、例えば４００〜１０００μｍであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の複合材料。
【請求項９】
３．６〜１０００ｎｍの直径の細孔から構成される前記細孔容積（Ｖｄ１）が少なくとも０．３ｃｍ3／ｇ、好ましくは少なくとも０．４ｃｍ3／ｇ、特に０．４〜３．０ｃｍ3／ｇ、特に０．４〜２．０ｃｍ3／ｇ、例えば０．４５〜１．５ｃｍ3／ｇであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の複合材料。
【請求項１０】
３．６〜１０００ｎｍの直径の細孔から構成される前記細孔容積（Ｖｄ１）が少なくとも０．５ｃｍ3／ｇ、特に０．５〜３．０ｃｍ3／ｇ、特に０．５〜２．０ｃｍ3／ｇ、例えば０．５５〜１．５ｃｍ3／ｇであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の複合材料。
【請求項１１】
前記複合材料は、２ｂａｒの空気圧応力後に得られる１００μｍ未満の寸法の粒子の量が１．０体積％未満であり、好ましくは０．５体積％未満であり、特に０．０体積％に等しい結合力を有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の複合材料。
【請求項１２】
前記複合材料は、２ｂａｒの空気圧応力後に得られる２０μｍ未満の寸法を有する粒子の量が０．０体積％に等しい結合力を有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の複合材料。
【請求項１３】
３．６〜１０００ｎｍの直径の細孔についての平均孔径が１１ｎｍを超える、好ましくは少なくとも１１．５ｎｍ、特に１１．５〜１００ｎｍ、特に１２〜５０ｎｍ、例えば１２〜２５ｎｍであることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の複合材料。
【請求項１４】
前記複合材料が少なくとも５０ｍ2／ｇ、特に少なくとも１００ｍ2／ｇ、特に少なくとも１６０ｍ2／ｇ、特に少なくとも２００ｍ2／ｇ、例えば２５０〜１３００ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積を有することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の複合材料。
【請求項１５】
少なくとも３００μｍの中央粒度、特に４００〜１０００μｍの中央粒度と、３００ｍ2／ｇを超えるＢＥＴ比表面積、特に３２０〜１０００ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積、例えば３２０〜７００ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積と、２ｂａｒの空気圧応力後に得られる１００μｍ未満の寸法の粒子の量が０．０体積％に等しい結合力とを有することを特徴とする、請求項１〜１４のいずれかに記載の複合材料。
【請求項１６】
１０〜９５重量％、好ましくは１５〜４５重量％の重合体（Ｐ）含有量と、５〜９０重量％、好ましくは５５〜８５重量％の化合物（Ｃ）含有量とを有することを特徴とする、請求項１〜１５のいずれかに記載の複合材料。
【請求項１７】
前記複合材料が円筒形又は顆粒状であることを特徴とする、請求項１〜１６のいずれかに記載の複合材料。
【請求項１８】
少なくとも１種の香気成分及び／又は少なくとも１種の可塑剤をさらに含有することを特徴とする、請求項１〜１７のいずれかに記載の複合材料。
【請求項１９】
複合材料、特に請求項１〜１８のいずれかに記載の複合材料の製造方法であって、次の連続工程：
１）無機酸化物、アルミノ珪酸塩及び活性炭から選択される少なくとも１種の化合物（Ｃ）を重合体（Ｐ）溶液に好ましくは撹拌しながら添加し；
２）得られた混合物を好ましくは造粒又は押出によって成形し；
３）該重合体（Ｐ）用の溶媒ではなく、かつ、該重合体（Ｐ）溶液に使用される溶媒と少なくとも部分的に混和性の液体に、該成形物を導入して該重合体（Ｐ）を不溶性にし；
４）得られた生成物を洗浄して（できれば１回以上）該重合体（Ｐ）溶液に使用した溶媒を少なくとも部分的に除去し；そして
５）乾燥させること
を含むことを特徴とする、前記方法。
【請求項２０】
前記重合体（Ｐ）が次の重合体：セルロース（の誘導体）、デンプン（の誘導体）、アルギネート（の誘導体）、ポリエチレン、グアー（の誘導体）及びポリビニルアルコール（の誘導体）から選択されることを特徴とする、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記重合体（Ｐ）が酢酸セルロースであることを特徴とする、請求項１９又は２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記工程１）で使用する酢酸セルロース溶液が溶媒として酢酸を含有することを特徴とする、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記工程３）で使用する、酢酸セルロース用の溶媒ではない液体が、水又は酢酸の水溶液であることを特徴とする、請求項２１又は２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記化合物（Ｃ）がシリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、アルミノ珪酸塩及び活性炭から選択されることを特徴とする、請求項１９〜２３のいずれかに記載の方法。
【請求項２５】
前記化合物（Ｃ）が沈降シリカであることを特徴とする、請求項１９〜２４のいずれかに記載の方法。
【請求項２６】
前記化合物（Ｃ）が活性炭であることを特徴とする、請求項１９〜２４のいずれかに記載の方法。
【請求項２７】
前記化合物（Ｃ）が沈降シリカと活性炭の混合物であることを特徴とする、請求項１９〜２４のいずれかに記載の方法。
【請求項２８】
前記化合物（Ｃ）が少なくとも１００ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積、好ましくは少なくとも２００ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積、特に４５０ｍ2／ｇを超えるＢＥＴ比表面積を有することを特徴とする、請求項１９〜２７のいずれかに記載の方法。
【請求項２９】
前記成形工程２）をブレード又はピンを備えた造粒器、特にＺａｎｃｈｅｔｔａ造粒器で造粒することによって実施することを特徴とする、請求項１９〜２８のいずれかに記載の方法。
【請求項３０】
前記成形工程２）を低圧押出又は高圧押出により実施することを特徴とする、請求項１９〜２８のいずれかに記載の方法。
【請求項３１】
請求項１〜１８のいずれかに記載の複合材料又は請求項１９〜３０のいずれかに記載の方法によって得ることができる複合材料の、液体の担体としての使用。
【請求項３２】
請求項１〜１８のいずれかに記載の複合材料又は請求項１９〜３０のいずれかに記載の方法によって得ることができる複合材料の、固体担体、液体ろ過用の添加剤又はガスろ過用の添加剤としての使用。
【請求項３３】
請求項１〜１８のいずれかに記載の複合材料又は請求項１９〜３０のいずれかに記載の方法によって得ることができる複合材料の、紙巻きタバコ用フィルターへの使用。
【請求項３４】
前記複合材料が少なくとも２種の異なる化合物（Ｃ）（例えば沈降シリカ及び活性炭）を含むことを特徴とする、請求項３３に記載の使用。
【請求項３５】
請求項１〜１８のいずれかに記載の少なくとも１種の複合材料又は請求項１９〜３０のいずれかに記載の方法によって得ることができる少なくとも１種の複合材料を含有することを特徴とする、紙巻きタバコ用フィルター。
【請求項３６】
前記複合材料が少なくとも２種の異なる化合物（Ｃ）（例えば沈降シリカ及び活性炭）を含むことを特徴とする、請求項３５に記載の紙巻きタバコ用フィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高結合力材料及び高結合力材料の製造方法に関する。また、本発明は、当該材料を、特に液体の担体、触媒の担体、液体ろ過又はガスろ過用の添加剤として使用することに関するものでもある。さらに特定すると、本発明は、当該材料を紙巻きタバコ用フィルターに使用することに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
固形物担体上、特にシリカ担体上で液体を状態調整することが知られている。また、活性炭のような化合物を、その吸着特性のため、特に液体ろ過又はガスろ過のために、特に紙巻きタバコ用フィルターに使用することも知られている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的の一つは、結合力が高く、好ましくは煤塵をほとんど又は全く生じず、液体の担体として又はガス若しくは液体のろ過のために特に紙巻きタバコ用フィルターにおいて特に能動フィルターとして、好ましくは活性炭の代用により及び／又は酢酸セルロースのような従来使用されているフィルターに加えて十分に使用することが可能な、新規な材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
したがって、本発明の主題の一つは、複合材料であって、少なくとも１種の重合体（Ｐ）と、無機酸化物、アルミノ珪酸塩及び活性炭から選択される少なくとも１種の化合物（Ｃ）とから形成され、しかも
・少なくとも１００μｍで、かつ、好ましくは２０００μｍ以下の中央粒度；
・３．６〜１０００ｎｍの直径の細孔から構成される、少なくとも０．２ｃｍ3／ｇの細孔容積（Ｖｄ１）；及び
・２ｂａｒの空気圧応力後に得られる１００μｍ未満の寸法の粒子の量が、以下で説明する試験後に、１．５体積％未満であるような結合力
を有することを特徴とする複合材料である。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
重合体（Ｐ）は、多孔質重合体であることが好都合である。
当該重合体（Ｐ）は、一般に、次の重合体：セルロース及びその誘導体（特に酢酸セルロース）、デンプン及びその誘導体、アルギネート及びその誘導体、ポリエチレン、グアー及びその誘導体、ポリビニルアルコール及びその誘導体から選択される。
【０００６】
重合体（Ｐ）は、例えば、以下の重合体のうちの１種：セルロース、酢酸セルロース、硫酸セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、カルボキシメチル化デンプン、ヒドロキシプロピルデンプン、アラビアガム、寒天、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸カルシウム、トラガカントガム、グアーガム、カロブビーンガム、ポリ酢酸ビニル（加水分解されていてよい）、ポリ酢酸ビニルと脂肪族カルボン酸のビニルエステルとの共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、エチレンと飽和脂肪族カルボン酸のビニルエステルと水和ポリシクロペンタジエンとの共重合体であることができる。
【０００７】
特に、重合体（Ｐ）は、セルロース又はその誘導体の１種（特に、酢酸セルロース若しくは硫酸セルロース）、ポリエチレン、アラビアガム又はポリビニルアルコールであることができる。
【０００８】
さらに特定すると、重合体（Ｐ）は、セルロースの誘導体（例えば、酢酸セルロース、硫酸セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース又はカルボキシメチルセルロース）であることができる。
【０００９】
最も好ましくは、重合体（Ｐ）は酢酸セルロースである。
【００１０】
化合物（Ｃ）は、ほとんどの場合、吸着体及び／又は触媒の担体である。
【００１１】
化合物（Ｃ）は、特に、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄又は酸化セリウムなどの無機酸化物であることができる。
【００１２】
また、化合物（Ｃ）は、アルミノ珪酸塩であることもできる。
【００１３】
最後に、化合物（Ｃ）は、活性炭（特に、ココナッツ活性炭）であることができる。
【００１４】
つまり、化合物（Ｃ）は、一般に、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、アルミノ珪酸塩及び活性炭から選択される。
【００１５】
化合物（Ｃ）は、例えば、合成非晶質シリカからなる。このものは、ヒュームドシリカ、コロイドシリカ、シリカゲル、沈降シリカ又はそれらの混合物の１種であることができる。
【００１６】
本発明の好ましい一変形例によれば、化合物（Ｃ）は沈降シリカである。
【００１７】
本発明の別の好ましい変形例によれば、化合物（Ｃ）は活性炭である。
【００１８】
複合材料は、本発明の一実施形態によれば、１種以上の化合物（Ｃ）の混合物、特に沈降シリカと活性炭の混合物を含有することができる。
【００１９】
本発明に従う複合材料は、専ら少なくとも１種の重合体（Ｐ）と少なくとも１種の化合物（Ｃ）とから作製できる。
【００２０】
中央粒度（Ｄ５０初期）は、例えば、基準法ＮＦ  Ｘ１１−６６６に従い、ＭＡＬＶＥＲＮ  ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ  ２０００粒度分析器（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して、超音波及び分散剤の非存在下でレーザー散乱により測定される。この際、測定用の液体は脱ガスされた脱イオン水であり（２ｇの試料を５０ｍＬの水中に磁気撹拌しながら分散させる）、測定時間は５秒である。保持値は、同じ試料について連続して実施した３回の測定の平均である。
【００２１】
結合力は、次の結合力試験により測定する。
ＭＡＬＶＥＲＮ  ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ  ２０００レーザー粒度分析器（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を、Ｓｃｉｒｏｃｃｏドライモードサンプリングユニットに連結して使用する。この分析は、Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ光学模型を使用して、５秒の測定時間で実施する。
【００２２】
最初の分析は、物質の初期寸法を得るために、当該物質をホッパーの振動及び吸引によって導入することにより実施できる。
【００２３】
２回目の分析は、当該サンプリングユニットのノズルを介して、２ｂａｒの空気圧を注入することによって実施する。この圧力値は、専ら活性炭（この活性炭は、紙巻きタバコ用フィルターにおいて既に使用されたものである）から構成される顆粒について規定されたものである；これは、活性炭の摩耗を開始させるのに十分な応力を生じさせる。つまり、この応力レベルは、活性炭単独の場合に微粒子（１００μｍ未満の寸法を有する粒子）の外形に一致する；これは、本発明に従う複合材料を位置づけるための基準値として使用される。
【００２４】
この応力によって生じることが見込まれる微粒子の量により、所定の物質の結合力（硬度）を評価することが可能である。活性炭のみについて実施される次の測定は、本発明に従う複合材料を評価することができる基準値となる（体積％）：
２ｂａｒでは、
１００μｍ未満の寸法を有する粒子の量＝２．０％；及び
２０μｍ未満の寸法を有する粒子の量＝０．０％であり；
情報として、０ｂａｒでは（すなわち、空気圧をかけない）：
１００μｍ未満の寸法を有する粒子の量＝０．０％；及び
２０μｍ未満の寸法を有する粒子の量＝０．０％である。
【００２５】
空気圧をかけない場合に微粒子（１００μｍ未満の寸法を有する粒子）が検出されたことは、特に脆性の物質が存在することを明らかにするものであることに留意すべきである。
【００２６】
本発明に従う複合材料の結合力とは、特に、これらの材料を紙巻きタバコ用フィルターに使用する場合に喫煙者が吸入する可能性がある微粒子を相当の量で形成することなく、有利には同微粒子を全く形成することなく、これらの材料が所定レベルの応力に耐えることできることを表す。
【００２７】
細孔容積及び細孔の直径は、水銀ポロシメーター（例えば、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ａｕｔｏｐｏｒｅ  ９５２０ポロシメーター）により測定される；これらの測定のために、それぞれの試料の調製を次のとおりに実施することができる：それぞれの試料を、まず９０℃で２時間にわたり大気圧下で乾燥させ、次いで、この乾燥後に試験容器内に５分間置き、そして、真空ポンプを使用して真空下で脱ガスする；試料の寸法は０．２２ｇ（±０．０１ｇ）である；１０番の針入度計を使用する。孔径は、接触角θ＝１４０°及び４８４ダイン／ｃｍに等しい表面張力γを用いてウォッシュバーンの方程式により算出する。本願の試験では、３．６〜１０００ｎｍの直径を有する細孔は考慮しない。
【００２８】
本発明に従う複合材料は、少なくとも１００μｍ、特に少なくとも２００μｍの中央粒度を有する。好ましくは、これは、２０００μｍ以下である。これは、１００〜１０００μｍ、特に２００〜１０００μｍ、例えば２００〜９００μｍであることができる。
【００２９】
一般に、当該複合材料は、２５０μｍを超える中央粒度（特に２５０（２５０を除く）から２０００μｍまで、さらには１０００μｍまで幅がある）、好ましくは少なくとも３００μｍ、特に３００〜２０００μｍ、特に３００〜１０００μｍの中央粒度を有する。
【００３０】
その中央粒度は、概して、４００〜１０００μｍ、特に５００〜１０００μｍ、特に６００〜１０００μｍ、例えば６００〜９００μｍである。
【００３１】
本発明に従う複合材料は、例えば紙巻きタバコ用フィルターに使用しようとする場合に、１００〜２０００μｍ、特に２００〜１５００μｍ、特に２００〜８００μｍ、さらに４００〜８００μｍの粒度を有することができる。
【００３２】
有利には、本発明に従う複合材料は多孔質である。
【００３３】
当該複合材料は、３．６〜１０００ｎｍの直径の細孔から構成される粒子内細孔容積（Ｖｄ１）、（すなわち、３．６〜１０００ｎｍの直径の細孔による累積細孔容積）が少なくとも０．２ｃｍ3／ｇ、通常は多くとも３．０ｃｍ3／ｇ（複合材料１グラム当たりのｃｍ3）である。
【００３４】
その細孔容積（Ｖｄ１）は、概して、少なくとも０．３ｃｍ3／ｇ（例えば０．３〜３．０ｃｍ3／ｇ）、好ましくは（特に化合物（Ｃ）が活性炭の場合には）少なくとも０．４ｃｍ3／ｇ、特に０．４〜３．０ｃｍ3／ｇ、例えば０．４〜２．０ｃｍ3／ｇ、さらに０．４５〜１．５ｃｍ3／ｇである。特に化合物（Ｃ）がシリカ（好ましくは沈降シリカ）の場合には、本発明に従う複合材料の細孔容積（Ｖｄ１）は、少なくとも０．５ｃｍ3／ｇ、特に０．５〜３．０ｃｍ3／ｇ、例えば０．５〜２．０ｃｍ3／ｇ、さらに０．５５〜１．５ｃｍ3／ｇである。さらに好ましくは、その細孔容積（Ｖｄ１）は、少なくとも０．７ｃｍ3／ｇ、特に０．７〜３．０ｃｍ3／ｇ、特に０．７〜２．０ｃｍ3／ｇ、例えば０．７５〜１．５ｃｍ3／ｇである。
【００３５】
本発明に従う複合材料は、高い結合力を有する。
【００３６】
当該複合材料は、２ｂａｒの空気圧応力後に得られる１００μｍ未満の寸法の粒子の量が、上記結合力試験後に、１．５体積％未満、好ましくは０．５体積％未満であるような結合力を有する。
【００３７】
２ｂａｒの空気圧応力後に得られる２０μｍ未満の寸法を有するその粒子の量は、上記結合力試験後に、通常、０．０体積％に等しい。
【００３８】
空気圧応力なしに得られる２０μｍ未満の寸法を有するその粒子の量及び１００μｍ未満の寸法を有するその粒子の量は、上記結合力試験後に、通常０．０体積％に等しい。
【００３９】
有利には、特に紙巻きタバコ用フィルターに使用しようとする場合で、かつ、例えば、特に化合物（Ｃ）がシリカ（好ましくは沈降シリカ）及び／又は活性炭である場合に、その結合力は、２ｂａｒの空気圧応力後に得られる１００μｍ未満の寸法の粒子の量が、上記結合力試験後に、０．０体積％に等しい。
【００４０】
好ましくは、本発明に従う複合材料は、その取り扱い中に煤塵を発生させない。
【００４１】
本発明に従う複合材料は、好ましくは、特に紙巻きタバコ用フィルターに使用される場合には、その組成物に取り入れられる化合物（Ｃ）（特に該化合物（Ｃ）が活性炭及び／又はシリカ（好ましくは沈降シリカ）である場合）のろ過性に近い、さらにはそれを超えるろ過性を有すると共に、それよりも良好な結合力を有する。これは、重合体（Ｐ）が酢酸セルロースである場合にさらに大きくなる。
【００４２】
本発明に従う複合材料は、特に化合物（Ｃ）がシリカ、特に沈降シリカである場合に、３．６〜１０００ｎｍの直径の細孔について、１１ｎｍを超える（例えば、１１（１１を除外）〜１００ｎｍ又は１１（１１を除外）〜５０ｎｍ）、好ましくは少なくとも１１．５ｎｍ、例えば１１．５〜１００ｎｍの平均孔径を有することができる；これは、１１．５〜５０ｎｍ、特に１１．５〜４０ｎｍ、特に１２〜４０ｎｍ、例えば１２〜２５ｎｍ又は１２〜１７ｎｍであることができる；また、これは、１３〜４０ｎｍ、特に１３〜２５ｎｍ、例えば１３．５〜２５ｎｍ、さらに１３．５〜１７ｎｍまで変動する。
【００４３】
有利には固体状の本発明に従う複合材料は、通常、少なくとも５０ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積を有する。一般に、そのＢＥＴ比表面積は、１３００ｍ2／ｇ以下、特に１２００ｍ2／ｇ以下、特に１０００ｍ2／ｇ以下、例えば９００ｍ2／ｇ以下、さらに７００ｍ2／ｇ以下（複合材料１グラム当たりのｍ2）である。
【００４４】
このＢＥＴ比表面積は、「Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ」，第６０巻，３０９頁，１９３８年２月に記載され、かつ、基準法ＮＦ  ＩＳＯ  ９２７７（１９９６年１２月）に相当するルナウアー・エメット・テラー法に従って決定される。
【００４５】
本発明に従う複合材料のＢＥＴ比表面積は、少なくとも１００ｍ2／ｇ、概して少なくとも１６０ｍ2／ｇ、好ましくは少なくとも２００ｍ2／ｇ（例えば３００ｍ2／ｇを超える）であることができる；これは、２５０〜１３００ｍ2／ｇ、特に２８０〜１２００ｍ2／ｇ、例えば２８０〜８００ｍ2／ｇであることができる。また、これは、３２０〜１０００ｍ2／ｇ、特に３２０〜９００ｍ2／ｇ、特に３２０〜７００ｍ2／ｇ、さらに３２０〜６００ｍ2／ｇであることもできる。例えば、化合物（Ｃ）がシリカ、特に沈降シリカである場合には、本発明に従う複合材料のＢＥＴ比表面積は、２５０〜８００ｍ2／ｇ、特に２５０〜６００ｍ2／ｇであることができる；例えば、化合物（Ｃ）が活性炭の場合には、これは、４００〜１３００ｍ2／ｇ、特に４００〜１０００ｍ2／ｇであることができる。
【００４６】
本発明に従う複合材料の比表面積は、基本的に、化合物（Ｃ）の比表面積と、その化合物（Ｃ）の含有量と、当該複合材料内における化合物（Ｃ）の表面接触性との関数であり、これは重合体（Ｐ）に多孔性を付与する。好ましくは、本発明に従う複合材料は、特に重合体（Ｐ）が酢酸セルロースであり、特に化合物（Ｃ）が活性炭及び／又は特にシリカ（好ましくは沈降シリカ）である場合に、化合物（Ｃ）の比表面積の大部分（例えば少なくとも６０％）を保持する。
【００４７】
特定の一実施形態によれば、特に紙巻きタバコ用フィルターに使用しようとする場合で、かつ、例えば、特に化合物（Ｃ）がシリカ（好ましくは沈降シリカ）及び／又は活性炭である場合に、本発明に従う複合材料は、少なくとも３００μｍ（かつ、例えば２０００μｍ以下）、特に４００〜１０００μｍ、例えば５００〜１０００μｍの中央粒度と、３００ｍ2／ｇを超える（かつ、例えば１２００ｍ2／ｇ以下）、特に３２０〜９００ｍ2／ｇ、特に３２０〜７００ｍ2／ｇ、例えば３２０〜５００ｍ2／ｇ、さらに３４０〜４３０ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積と、２ｂａｒの空気圧応力後に得られる１００μｍ未満の寸法の粒子の量が上記試験後に０．０体積％に等しいような結合力とを有する。この実施形態では、重合体（Ｐ）は、好ましくは酢酸セルロースである。
【００４８】
一般に、本発明に従う複合材料は、１０〜９５重量％、好ましくは１５〜４５重量％の重合体（Ｐ）含有量と、５〜９０重量％、好ましくは５５〜８５重量％の化合物（Ｃ）含有量とを有する。
【００４９】
本発明に従う複合材料は、特に、押出物の形態、例えば円筒形、又は好ましくは顆粒状、特にほぼ球状の顆粒の形態であることができる。
【００５０】
当該複合材料は、重合体（Ｐ）及び化合物（Ｃ）の他に、少なくとも１種の香気成分及び／又は少なくとも１種の可塑剤を含有することができる。
【００５１】
本発明の別の主題は、複合材料、特に前記本発明に従う複合材料の製造方法であって、次の連続工程：
１）無機酸化物、アルミノ珪酸塩及び活性炭から選択される少なくとも１種の化合物（Ｃ）を少なくとも１種の重合体（Ｐ）溶液に好ましくは撹拌しながら添加し；
２）得られた混合物を好ましくは造粒又は押出によって成形し；
３）該重合体（Ｐ）用の溶媒ではなく、かつ、該重合体（Ｐ）溶液に使用される溶媒と少なくとも部分的に混和性のある液体に該成形物を導入して該重合体（Ｐ）を不溶性にし；
４）得られた生成物を洗浄して（できれば１回以上）該重合体（Ｐ）溶液に使用される溶媒を少なくとも部分的に除去し；次いで
５）乾燥させること
を含む、前記製造方法である。
【００５２】
使用する重合体（Ｐ）は、有利には多孔質重合体である。
【００５３】
当該重合体（Ｐ）は、概して、次の重合体：セルロース及びその誘導体（特に酢酸セルロース）、デンプン及びその誘導体、アルギネート及びその誘導体、ポリエチレン、グアー及びその誘導体、ポリビニルアルコール及びその誘導体から選択される。
【００５４】
重合体（Ｐ）は、例えば、以下の重合体のうちの１種：セルロース、酢酸セルロース、硫酸セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、カルボキシメチル化デンプン、ヒドロキシプロピルデンプン、アラビアガム、寒天、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸カルシウム、トラガカントガム、グアーガム、カロブビーンガム、ポリ酢酸ビニル（加水分解されていてよい）、ポリ酢酸ビニルと脂肪族カルボン酸のビニルエステルとの共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、エチレンと飽和脂肪族カルボン酸のビニルエステルと水和ポリシクロペンタジエンとの共重合体であることができる。
【００５５】
特に、重合体（Ｐ）は、セルロース若しくはその誘導体の１種（特に、酢酸セルロース若しくは硫酸セルロース）、ポリエチレン、アラビアガム又はポリビニルアルコールであることができる。
【００５６】
さらに特定すると、重合体（Ｐ）は、セルロースの誘導体（例えば、酢酸セルロース、硫酸セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース又はカルボキシメチルセルロース）であることができる。
【００５７】
最も好ましくは、重合体（Ｐ）は酢酸セルロースである。
【００５８】
使用する化合物（Ｃ）は、ほとんどの場合、吸着体及び／又は触媒の担体である。
【００５９】
当該化合物（Ｃ）は、無機酸化物、例えば、特に、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄又は酸化セリウムであることができる。
【００６０】
また、化合物（Ｃ）はアルミノ珪酸塩であることもできる。
【００６１】
最後に、化合物（Ｃ）は活性炭（特に、ココナッツ活性炭）であることができる。
【００６２】
つまり、化合物（Ｃ）は、概して、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、アルミノ珪酸塩及び活性炭から選択される。
【００６３】
化合物（Ｃ）は、例えば、合成非晶質シリカからなる。
【００６４】
このものは、ヒュームドシリカ、コロイドシリカ、シリカゲル、沈降シリカ又はそれらの混合物の１種であることができる。
【００６５】
本発明の好ましい変形例によれば、化合物（Ｃ）は沈降シリカである。このものは、珪酸アルカリ金属（例えば珪酸ナトリウム）といった珪酸塩を沈殿させるために、酸性化剤（例えば硫酸）と反応させて沈降シリカの懸濁液を製造し、次いで通常は得られた沈降シリカを分離、特にろ過（ろ過ケークの生成を伴う）し、最後に乾燥させる（通常は噴霧乾燥）ことによって製造できる；任意の方法を使用して沈降シリカを製造することができる：特に、酸性化剤を珪酸塩ストックに添加する方法、酸性化剤と珪酸塩を水及び珪酸ストックに全て同時に添加する又は一部同時に添加する方法。
【００６６】
本発明の別の好ましい変形例によれば、化合物（Ｃ）は活性炭である。
【００６７】
本発明の一実施形態によれば、１種以上の化合物（Ｃ）の混合物、特に沈降シリカと活性炭の混合物を使用する。
【００６８】
本発明に従う方法の工程１）で使用する化合物（Ｃ）は、有利には、比較的高い比表面積を有する。当該化合物は、通常、特に沈降シリカ及び／又は活性炭の場合には、少なくとも１００ｍ2／ｇ、好ましくは少なくとも２００ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積、特に４５０ｍ2／ｇを超えるＢＥＴ比表面積を有する。
【００６９】
化合物（Ｃ）は、通常、少なくとも０．５μｍ、特に０．５〜１００μｍの中央粒度を有する。
【００７０】
化合物（Ｃ）が沈降シリカの場合には、この寸法は、好ましくは、特に０．５〜５０μｍ、特に０．５〜２０μｍ、例えば２〜１５μｍである。
【００７１】
化合物（Ｃ）が活性炭（特にココナッツ活性炭）である場合には、この寸法は、好ましくは、特に１〜８０μｍ、特に２〜７０μｍである。
【００７２】
本発明に従う方法の工程１）で使用する化合物（Ｃ）は、特にこれがシリカ、特に沈降シリカの場合に、好ましくは、２６０ｍＬ／１００ｇ未満、特に２４０ｍＬ／１００ｇ未満、例えば２２５ｍＬ／１００ｇ未満のＤＯＰ吸油量を有する。そのＤＯＰ吸油量は、２１０ｍＬ／１００ｇ未満、さらに２０５ｍＬ／１００ｇ未満であることができる。そのＤＯＰ吸油量は、少なくとも８０ｍＬ／１００ｇであり、特に１４５ｍＬ／１００ｇを超える、例えば１８０ｍＬ／１００ｇを超えることができる。ＤＯＰ吸油量は、基準法ＩＳＯ７８７／５に従い、フタル酸ジオクチルを使用して決定される（この測定は化合物（Ｃ）そのものについて実施される）。
【００７３】
使用する化合物（Ｃ）は、特にこれがシリカ、特に沈降シリカ及び／又は活性炭の場合に、概して、２８０ｍ2／ｇを超える、特に３００ｍ2／ｇを超える、特に３３０ｍ2／ｇを超える、例えば３５０ｍ2／ｇを超えるＣＴＡＢ比表面積（基準法ＮＦ  Ｔ  ４５００７（１９８７年１１月）に従って決定される外部表面積）を有する；これは、４５０ｍ2／ｇ未満であることができる。
【００７４】
本発明に従う方法の工程１）では、
・２６０ｍＬ／１００ｇ未満、特に２４０ｍＬ／１００ｇ未満、特に２２５ｍＬ／１００ｇ未満のＤＯＰ吸油量；
・２５ｎｍ未満の直径の細孔から形成される、０．８ｍＬ／ｇを超える、特に０．９ｍＬ／ｇを超える、例えば少なくとも０．９５ｍＬ／ｇの細孔容積（Ｖd25）（Ｆ．Ｒｏｕｑｕｅｒｏｌ，Ｌ．Ｌｕｃｉａｎｉ，Ｐ．Ｌｌｅｗｗｅｌｌｙｎ，Ｒ．Ｄｅｎｏｙｅｌ及びＪ．Ｒｏｕｑｕｅｒｏｌ，「Ｌｅｓ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｄｅ  ｌ’Ｉｎｇeｎｉｅｕｒ」，２００１年９月，に記載された、ＢＪＨ法として知られているＢａｒｅｔｔ、Ｊｏｙｎｅｒ及びＨａｌｅｎｄａの方法によって決定される細孔容積）；
・２８０ｍ2／ｇを超える、特に３００ｍ2／ｇを超える、特に３３０ｍ2／ｇを超える、例えば３５０ｍ2／ｇを超えるＣＴＡＢ比表面積；及び
・好ましくは、４５０ｍ2／ｇを超える、例えば５１０ｍ2／ｇを超えるＢＥＴ比表面積
を有する特定の沈降シリカを特に使用することができる。
【００７５】
この特定の沈降シリカは、２５ｎｍ未満の直径の細孔について、体積基準の細孔径分布の最大値に従い、１２．０ｎｍ未満、特に８．０ｎｍの未満の孔径（ｄp）を有することができる（Ｂａｒｅｔｔ、Ｊｏｙｎｅｒ及びＨａｌｅｎｄａの方法）。
【００７６】
このものは、珪酸塩と酸性化剤とを反応させ、それにより沈降シリカを得、次いで、この懸濁液を分離し、乾燥させる（特に噴霧乾燥により）ことを含む方法によって製造することができる。ここで、該珪酸塩と酸性化剤との反応は、次の連続工程：
（ｉ）該反応に関与する珪酸塩の全量の一部分を含む初期ストックを形成し、ここで、該初期ストック中の珪酸塩の濃度（ＳｉＯ2として表される）は、１０〜５０ｇ／Ｌ、好ましくは１２〜４８ｇ／Ｌ、特に１５〜４５ｇ／Ｌであり、該初期ストックの温度は、４０〜６５℃であり；
（ｉ’）随意に、３．５〜８．５の反応媒体のｐＨ値が得られるまで該ストックに酸性化剤を５〜３０分にわたって添加し；
（ii）該ストックに、該酸性化剤及び残部量の珪酸塩を好ましくは同時に２０〜１５０分にわたって以下ａ）又はｂ）の流量で添加し、ここで、珪酸塩の添加量（ＳｉＯ2として表される）／初期ストック中に存在する珪酸塩の量（ＳｉＯ2として表される）の比は５を超えるものとし、
ａ）この同時添加の終了時に３．５〜８．５の反応媒体のｐＨ値を生じさせる一定の流量；又は
ｂ）該反応媒体のｐＨを一定の値、すなわち３．５〜８．５に維持するように調節された酸性化剤の流量；
（iii）工程（ii）の終了時における反応媒体のｐＨ値が６．０を超える場合には、該反応媒体に該酸性化剤を３〜２５分にわたり添加して、３．５〜６．０の反応媒体のｐＨ値を得；そして
（iv）前工程の終了時に得られた反応媒体を５〜６０分にわたり撹拌した状態を維持すること
に従って実施される。
【００７７】
使用する化合物（Ｃ）の粒子の表面は、特にこれが沈降シリカである場合に、まず、例えば少なくとも１個のアミノ、フェニル、アルキル、シアノ、ニトリル、アルコキシ、ヒドロキシル、アミド、チオ及び／又はハロゲン官能基を有する有機分子のグラフト又は吸収によって官能化できる。
【００７８】
本発明に従う方法の工程１）では、化合物（Ｃ）と重合体（Ｐ）の溶液とを、好ましくは撹拌しながら、特に徐々に混合して、可能な限り最も均質な混合物を得る。この工程は、重合体（Ｐ）をその溶媒のうち１種に溶解させてなる溶液によって形成される媒体に化合物（Ｃ）（固体状）を分散させることになる。ここでは、造粒器型のミキサー、例えばＲｏｔｏｌａｂ  Ｚａｎｃｈｅｔｔａ型のミキサーを使用することが可能である。
【００７９】
例えば、次のものを溶媒として使用することができる：酢酸（特に重合体（Ｐ）が酢酸セルロースの場合）、水（特に重合体（Ｐ）が硫酸セルロース、ポリビニルアルコール又はアラビアガムの場合）、ナフテン系オイル（特に重合体（Ｐ）がポリエチレンの場合）。
【００８０】
重合体（Ｐ）が酢酸セルロースの場合には、当該重合体を、通常、酢酸と水の混合物に、例えば次の重量割合で溶解させる：
酢酸セルロース：１０〜２５％；
酢酸：６５〜８０％；及び
水：５〜１５％。
【００８１】
工程１）の終了時に形成される混合物又は重合体（Ｐ）溶液に溶媒（例えば、重合体（Ｐ）が酢酸セルロースである場合には酢酸）を添加して、特にその粘度を減少させることができる。
【００８２】
工程１）において使用する重合体（Ｐ）と化合物（Ｃ）との割合は、最終複合材料において望まれる割合に依存し、通常は、該複合材料が１０〜９５重量％、好ましくは１５〜４５重量％の重合体（Ｐ）含有量及び５〜９０重量％、好ましくは５５〜８５重量％の化合物（Ｃ）含有量を有するようにする。
【００８３】
工程１）の終了時に得られた混合物を成形するための工程２）は、圧縮成形によって（例えばＡｌｅｘａｎｄｅｒｗｅｒｋコンパクターを使用することによって）実施できる。
【００８４】
好ましくは、工程２）は、むしろ造粒又は押出により実施される。
【００８５】
造粒は、連続式又はバッチ式で行うことができる。得られた生成物は顆粒状である。これは、機械回転造粒器で行うことができる。中程度のせん断速度の回転すき刃造粒器、特にＬｏｄｉｇｅ造粒器を使用できる。
【００８６】
造粒は、好ましくは高せん断速度造粒器で実施される。
【００８７】
好ましくは、ブレード又はピンを備える回転造粒器、特にＲｏｔｏｌａｂ  Ｚａｎｃｈｅｔｔａ造粒器を使用するが、これは、概してバッチ方式で機能する。
【００８８】
造粒は、通常撹拌しながら実施する。造粒は、室温（設置場所の温度）で実施できる。
【００８９】
一般に、造粒器ボウル（チャンバー）の容量の２５〜７５％（特にＲｏｔｏｌａｂ  Ｚａｎｃｈｅｔｔａ造粒器の場合）に、まず工程１）の終了時に得られた混合物が充填される。
【００９０】
造粒器のローター速度は、特にＲｏｔｏｌａｂ  Ｚａｎｃｈｅｔｔａ造粒器の場合には、２００〜１０００ｒｐｍ、例えば４００〜６００ｒｐｍであることができる。
【００９１】
押出は、高圧押出（例えばラムプレス型装置を使用する）又は低圧押出（例えばＦｕｊｉ  Ｐａｕｄａｌ型装置を使用する）であることができる。得られる押出物は、概して円筒形である。
【００９２】
本発明に従う方法は、工程２）の終了時に、所望の寸法を有しない予想生成物を除去するための実行可能な較正及び／又は磨砕工程を含むことができる。該方法は、生成物を一層球状にするために、球状化工程をさらに含んでいてもよい場合がある。
【００９３】
本発明に従う方法の工程３）では、重合体（Ｐ）用の溶媒ではなく、かつ、工程１）で使用した重合体（Ｐ）溶液に使用される溶媒と少なくとも部分的に（好ましくは完全に）混和する溶液に工程２）からの生成物を導入することによって、重合体（Ｐ）を不溶性にする（沈殿させる）。重合体（Ｐ）を不溶性にすることで、これが化合物（Ｃ）が分散する多孔質固体マトリックスに変換する。
【００９４】
重合体（Ｐ）用の溶媒ではない液体の例示として、例えば次のものが使用できる：水（特に重合体（Ｐ）が酢酸セルロースであり、かつ、使用する溶媒が酢酸である場合）、酢酸の（希釈）水溶液（特に重合体（Ｐ）が酢酸セルロースであり、かつ、使用する溶媒が酢酸である場合）、エタノール（特に重合体（Ｐ）が硫酸セルロースであり、かつ、使用する溶媒が水の場合）、カルボン酸（特に重合体（Ｐ）がポリビニルアルコールで、使用する溶媒が水の場合）、アルコール（特に重合体（Ｐ）がアラビアガムで、使用する溶媒が（温）水の場合）又はヘキサン（特に重合体（Ｐ）がポリエチレンで、使用する溶媒がナフテン系オイルの場合）。
【００９５】
重合体（Ｐ）用の溶媒ではない液体は、通常最初に加熱される。特に重合体（Ｐ）が酢酸セルロースで、該液体が水の場合には、工程２）からの生成物を３０〜９０℃、特に４５〜７５℃、さらに５０〜７０℃の温度で該液体に導入できる；ここで、例えば、水１リットルあたり約７０〜１３０ｇの工程２）からの生成物を導入できる。
【００９６】
工程３）は、通常撹拌しながら実施される。
【００９７】
本発明に従う方法の工程４）は、工程３）の終了時に得られた生成物を１回以上洗浄して（このものを工程３）で使用した液体から分離した後）、残留溶媒を少なくとも部分的に、好ましくは完全に除去することからなる。この洗浄は、特に重合体（Ｐ）のために使用する溶媒が酢酸の場合には、水で実施できる。
【００９８】
続いて、実行可能な（好ましくは光）ワイピング工程の後に、本発明に従う方法は、特に工程４）で使用した洗浄液を除去するための乾燥工程５）を含む。
【００９９】
特に洗浄液が水であり、かつ、特に重合体（Ｐ）が酢酸セルロースの場合には、乾燥工程は、５０〜１２０℃の温度で、例えば通風装置（特にオーブン又は流動床）内において通常２〜６０時間にわたり、特に５〜３０時間の間で実施できる。
【０１００】
本発明に従う方法は、乾燥工程後に、特に目的の用途によっては所望の寸法を有しないと考えられる生成物を除去するために行うことが可能な磨砕及び／又はスクリーニング（分離）工程を含むことができる。得られる複合材料は、例えば紙巻きタバコ用フィルターに使用しようとする場合に、１００〜２０００μｍ、特に２００〜１５００μｍ、特に２００〜８００μｍ、さらに４００〜８００μｍの粒度を有することができる。
【０１０１】
本発明に従う方法は、有利には、特に化合物（Ｃ）が活性炭及び／又は特にシリカ（好ましくは沈降シリカ）の場合には、使用する化合物（Ｃ）のろ過性程度に高い、通常はそれよりも高いろ過性を有する複合材料を製造することを可能にする。これは、使用する重合体（Ｐ）が酢酸セルロースの場合にはさらに大きくなる可能性がある。
【０１０２】
同様に、好ましい態様では、本発明に従う方法は、特に重合体（Ｐ）が酢酸セルロースの場合で、特に化合物（Ｃ）が活性炭及び／又は特にシリカ（好ましくは沈降シリカ）の場合に、使用する化合物（Ｃ）の比表面積の大部分（例えば少なくとも６０％）を保持する複合材料を得ることを可能にする。
【０１０３】
本発明に従う複合材料又は本発明の方法によって得られる（得ることができる）複合材料は、特に液体の担体として使用できる。
【０１０４】
液体としては、有機液体、例えば、有機酸、界面活性剤、ゴム／重合体用の有機添加剤及び農薬が挙げられる。
【０１０５】
液体としては次のものを使用することができる：防腐剤（特に燐酸及びプロピオン酸）、香料、着色剤、特に動物飼料用の液状補助食品（特に、ビタミン類（例えばビタミンＥ）及び塩化コリン）。
【０１０６】
本発明に従う複合材料又は本発明の方法によって得られる（得ることができる）複合材料は、触媒の担体として使用できる。
【０１０７】
また、当該複合材料は、特にバルク材又は薄膜材料用の添加剤としても使用できる。このものは、紙用の添加剤、塗料用の添加剤又は電池セパレーターを製造するための添加剤として使用できる。
【０１０８】
本発明に従う複合材料又は本発明の方法によって得られる（得ることができる）複合材料は、液体ろ過（例えばビールをろ過するための）又はガスろ過（特にクロマトグラフィーの際）のために使用できる。
【０１０９】
したがって、このものは、紙巻きタバコ用フィルターが特に有益な用途である。当該材料を、例えば、空洞フィルターに導入したり、又は該フィルターの部分の一つを構成する繊維のネットワーク内に分散させたりすることができる。当該材料は、有利には、タバコの煙の揮発性成分及び半揮発性成分の被吸収性が良好である。そのろ過性は、好ましくは、化合物（Ｃ）単独のろ過性に近く、さらにはそれを超える。その特徴は、そのフィルターにわたる圧力降下を適度に増大させ、しかも、タバコを吸ったときに、活性炭及びシリカといった従来の添加剤の場合よりもその煙中における微粒子の混入を少なくすることを可能にする。
【０１１０】
本発明の最後の主題は、本発明に従う少なくとも１種の複合材料又は本発明の方法によって得られる（得ることができる）少なくとも１種の複合材料を含有する紙巻きタバコ用フィルターである；該複合材料は、少なくとも２種の異なる化合物（Ｃ）、例えば沈降シリカ及び活性炭を含むことができる。
【０１１１】
つまり、有利には、異なるタイプの数種の化合物（Ｃ）を含有する複合材料を、あたかも単一の添加剤であるかのように、慣用技術を使用して同じフィルターに導入することができる。したがって、本発明は、コスト及びフィルターの種類の点で利益を提供することを可能にする。
【０１１２】
次の実施例は本発明を例示するものであって、その範囲を限定するものではない。
【実施例】
【０１１３】
例１〜５
例１〜３では、化合物（Ｃ）として、粉末状の沈降シリカを出発材料として使用する。これは次の特徴を有する：
・ＢＥＴ比表面積：５５０ｍ2／ｇ；
・吸油量（ＤＯＰ）：２００ｍＬ／１００ｇ；
・中央粒度：２３μｍ；及び
・湿度（ＩＳＯ  ７８７／２基準法，１０５℃，２時間）：７％。
例４では、化合物（Ｃ）として、Ｐｉｃａ社が販売する粉末状のココナッツ活性炭を出発材料として使用する（０．５％の水を含有し、８０μｍ未満の中央粒度及び８２１ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積を有する）。
例１〜４では、重合体（Ｐ）として、酢酸セルロースの酢酸溶液を出発材料として使用する。具体的にいうと、使用した酢酸セルロース溶液は、１８％の酢酸セルロース、１１％の水及び７１％の酢酸を含有する。
【０１１４】
例１
まず、１３９ｇの沈降シリカを３００ｇの酢酸セルロース溶液に添加することによって混合物を調製した。
これを行うために、沈降シリカを酢酸セルロース溶液に徐々に添加し、ここで、この添加は撹拌しながら実施し（フレームパドルを備えた撹拌器モーター）、均質な混合物を得た。
次に、得られた混合物をＲｏｔｏｌａｂ  Ｚａｎｃｈｅｔｔａ造粒器のボウルに導入し、造粒を次の条件下で実施した：
・温度：室温；
・造粒器のローター速度：５００ｒｐｍ；及び
・造粒時間：２５分。
次いで、造粒の終了時に得られた顆粒を、６０℃に予備加熱した水に注いだ。その際、これらのものを１５分間放置し、当該水を撹拌した。
この水から顆粒を取り出した後に、これらの顆粒を冷水で５回洗浄して（各洗浄時間：１５分）残留酢酸を除去した。
ワイピング後に、これらの顆粒を通風オーブン内で１２時間にわたり９５℃の温度で乾燥させた。
このようにして得られた複合材料の特徴（参照番号ＣＭ１）を表１に与える。
【０１１５】
例２
まず、１３９ｇの沈降シリカを３００ｇの酢酸セルロース溶液に添加することによって混合物を調製した。
これを行うために、沈降シリカを酢酸セルロース溶液に徐々に添加し、ここで、この添加は撹拌しながら実施し（フレームパドルを備えた撹拌器モーター）、均質な混合物を得た；得られた生成物をＲｏｔｏｌａｂ  Ｚａｎｃｈｅｔｔａ造粒器のボウルに置き、その際に当該生成物を室温で５分間にわたり撹拌した（ローター速度：５００ｒｐｍ）。
次いで、得られた混合物をＦｕｊｉ  Ｐａｕｄａｌ押出器の円筒形スクリーンに導入し（このスクリーンには、５００μｍの直径のオリフィスが貫通している）、そしてローターを回転させて該混合物をこのスクリーンに押しつけることによって押出を実施し、それによって５００μｍの直径の円筒形押出物を生じさせた。気流の適用により、いくつかの円筒形押出物間の結合を制限することができた。
次いで、得られた押出物を、６０℃に予備加熱しておいた水に注ぎ、その際、これらのものを１５分間放置し、当該水を撹拌した。
この水から顆粒を取り出した後に、この押出物を冷水で５回洗浄して（各洗浄時間：１５分）残留酢酸を除去した。
光ワイピング後に、この押出物を通風オーブン内において１２時間にわたり９５℃の温度で乾燥させた。
このようにして得られた複合材料の特徴（参照番号ＣＭ２）を表１に与える。
【０１１６】
例３
まず、１３．９ｇの沈降シリカを３０．０ｇの酢酸セルロース溶液に添加することによって混合物を調製した。
これを行うために、沈降シリカを酢酸セルロース溶液に徐々に添加し、ここで、この添加は撹拌しながら実施し（フレームパドルを備えた撹拌器モーター）、均質な混合物を得た。
次いで得られた混合物をラム押出器のラム本体に導入し、そして８００μｍの直径のオリフィスが貫通したディスクに該混合物を通過させることによって押出を実施し、それによって８００μｍの直径の円筒形押出物を生じさせた。
次いで、得られた押出物を、６０℃に予備加熱しておいた水に注ぎ、その際、これらのものを１５分間放置し、当該水を撹拌した。
この水から顆粒を取り出した後に、この押出物を冷水で５回洗浄して（各洗浄時間：１５分）残留酢酸を除去した。
光ワイピング後に、この押出物を通風オーブン内において１２時間にわたり９５℃の温度で乾燥させた。
このようにして得られた複合材料の特徴（参照番号ＣＭ３）を表１に与える。
【０１１７】
例４
まず、１０９．７ｇの活性炭を２００ｇの酢酸セルロース溶液に添加することによって混合物を調製した。
これを行うために、この活性炭を酢酸セルロース溶液に徐々に添加し、ここで、この添加は撹拌しながら実施し（フレームパドルを備えた撹拌器モーター）、均質な混合物を得た。
次いで得られた混合物をラム押出器のラム本体に導入し、そして１０００μｍの直径のオリフィスが貫通したディスクに当該混合物を通過させることによって押出を実施し、それによって１０００μｍの直径の円筒形押出物を生じさせた。
次いで、得られた押出物を、６０℃に予備加熱しておいた水に注ぎ、その際、これらのものを１５分間放置し、当該水を撹拌した。
この水から顆粒を取り出した後に、この押出物を冷水で５回洗浄して（各洗浄時間：１５分）残留酢酸を除去した。
光ワイピング後に、この押出物を通風オーブン内において１２時間にわたり９５℃の温度で乾燥させた。
このようにして得られた複合材料の特徴（参照番号ＣＭ４）を表１に与える。
【表１】
2010503391.tif 000002
【０１１８】
特に、２ｂａｒの空気圧応力後に得られる１００μｍ未満の直径を有する粒子の量（先の説明で述べた結合力試験により測定される）が０．０％に等しい本発明に従う複合材料（ＣＭ１、ＣＭ２、ＣＭ３及びＣＭ４）は、シリカ単独（この量は１０％である）及び活性炭単独（この量は２．０％である）よりも高い結合力を有することが分かる。
【０１１９】
例５
タバコの煙流中における揮発性化合物及び半揮発性化合物の吸収特性を評価するために、例１及び３で得られた複合材料を、４００〜８００μｍでスクリーニングした後に、手作業で取り付けられた空洞フィルターが付属した基準Ｃｏｒｅｓｔａ  Ｍｏｎｉｔｏｒ試料番号４のタバコ部分から作られたタバコ試料に使用した。
このフィルターは、８ｍｍの長さの酢酸セルロース部分であって、試験される添加剤で空洞が完全に充填されたもの（デッドボリュームなし）と、別の８ｍｍ長の酢酸セルロース部分とから作られている。参考として、試験される添加剤は、例１及び３からの複合材料の一つか、又はシリカ単独若しくは活性剤単独（上記例において出発材料として使用したものに相当する）かのいずれかから作られている；これら後者の２つの場合には、フィルターにおけるシリカ又は炭素の使用量は、例１又は３からの複合材料を含有するフィルター中に存在するシリカの量に等しい。該添加剤を含有する空洞の長さは、約９ｍｍである。
このフィルターを手作業で取り付けた後に、それぞれのタバコ試料を９０時間にわたり６０％の相対湿度及び２２℃の温度で状態調整し、次いでＢｏｒｇｗａｌｄｔ（ＲＭ２０Ｈ）２０位置回転喫煙機で喫煙を行った。
フィルターから出る煙は、気相しか通さない「ケンブリッジ」フィルターに入り、次いで、これはメタノールで満たされた冷却トラップによって回収される。
このようにして回収された揮発性化合物及び半揮発性化合物を、ガスクロマトグラフィー質量分析（ＧＣ−ＭＳ）によって分析した。
以下の表２に示した揮発性種及び半揮発性種の減少率は、同じタイプのタバコであるがただし２個の酢酸セルロース部分の間にある９ｍｍ長の空洞を空にしたままのものから得られた減少率に対して決定した。
【表２】
2010503391.tif 000003
【０１２０】
複合材料ＣＭ１及びＣＭ３は、非常に満足できる吸収特性を有することが分かる。したがって、これらの材料は、シリカ単独で得られる揮発性種及び半揮発性種の減少率を超えるものを得ること及び活性炭単独で得られる減少率に全体として少なくとも同等、さらにはそれを超える減少率を得ることが可能であると共に、良好な結合力を獲得することを可能にする。
【国際調査報告】
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