(57)【要約】  ナノ粒子表面にカチオン性着色剤が共有結合されている表面変性されたナノ粒子を含むカラーフィルタ、カラーフィルタ製造用の重合可能な混合物、表面変性されたナノ粒子並びにその使用。【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面変性されたナノ粒子を含むカラーフィルタであって、カチオン性着色剤が前記ナノ粒子の表面に共有結合されている、カラーフィルタ。
【請求項２】
カチオン性着色剤が、
（ｉ）ジ（トリ）−アリール（ヘテロ）色素、好ましくはトリアリールメタン、ヘテロアリールジアリールメタン、ジヘテロアリールアリールメタン、キサンテン及びチオキサンテン染料からなる群から選択される色素、及び／又は
（ｉｉ）トリ−アリール（ヘテロ）−カルボニウム顔料
である、請求項１に記載のカラーフィルタ。
【請求項３】
カチオン性着色剤が、カラーインデックス名  アシッドブルー１、アシッドブルー７、アシッドブルー９、アシッドブルー２２、アシッドブルー９３、アシッドブルー１４７、アシッドグリーン５、アシッドバイオレット１９、アシッドバイオレット４９、ベーシックブルー７、ベーシックブルー２０、ベーシックブルー２６、ベーシックグリーン４、ベーシックレッド９、ベーシックバイオレット２、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット４、ベーシックバイオレット１４、モーダントブルー１、モーダントブルー３、モーダントバイオレット３９、ソルベントブルー３、ソルベントレッド４１及びソルベントバイオレット９からなる群から選択されるトリアリールメタン染料である、請求項２に記載のカラーフィルタ。
【請求項４】
カチオン性着色剤が、カラーインデックス名  Ｐ．ブルー１８、Ｐ．ブルー１９、Ｐ．ブルー５６、Ｐ．ブルー６１、Ｐ．バイオレット３、Ｐ．バイオレット２７、Ｐ．バイオレット３９、Ｐ．ブルー１、Ｐ．ブルー２、Ｐ．ブルー９、Ｐ．ブルー１０、Ｐ．ブルー１４、Ｐ．ブルー６２、Ｐ．グリーン１、Ｐ．グリーン４、Ｐ．グリーン４５、Ｐ．レッド８１、Ｐ．レッド８１：１、Ｐ．レッド８１：ｘ、Ｐ．レッド８１：ｙ、Ｐ．レッド８１：２、Ｐ．レッド８１：３、Ｐ．レッド８１：４、Ｐ．レッド１６９、Ｐ．バイオレット１、Ｐ．バイオレット１：ｘ及びＰ．バイオレット２からなる群から選択されるトリアリールカルボニウム顔料である、請求項２に記載のカラーフィルタ。
【請求項５】
さらに、光安定剤、好ましくはＵＶ吸収剤が、前記ナノ粒子の表面に共有結合されている、請求項１から４までのいずれか１項に記載のカラーフィルタ。
【請求項６】
前記光安定剤が、ヒンダードアミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類及びヒドロキシフェニルトリアジン類からなる群から選択される、請求項５に記載のカラーフィルタ。
【請求項７】
前記の光安定剤が、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−（ω−ヒドロキシ−オクタ（エチレンオキシ）カルボニル）エチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、４，４′−ジオクチルオキシオキサアニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔ−ブチルオキサアニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔ−ブチルオキサアニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサアニリド、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロパンオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン及び２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノンからなる群から選択されるＵＶ吸収剤部である、請求項６に記載のカラーフィルタ。
【請求項８】
さらに、分散剤が、前記ナノ粒子の表面に共有結合されている、請求項１から７までのいずれか１項に記載のカラーフィルタ。
【請求項９】
分散剤が、水溶性の塩、特に８〜２２個の炭素原子の脂肪族炭化水素基を含む硫酸エステルもしくはスルホネートのアルカリ金属塩、好ましくは８〜２２個の炭素原子のアルコールのナトリウムもしくはカリウムスルフェート、Ｃ8〜Ｃ22−アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウムもしくはカリウム塩、又は（複素）環式チオールのアルカリ金属塩を含むアニオン系界面活性剤及びエチレンオキシドと縮合された脂肪アミン、長鎖第一級アミン及び第四級アンモニウム化合物であってＣ10〜Ｃ22−アルキルもしくはＣ8〜Ｃ22−アルキルアリール基に直接的に結合された第四級窒素原子があり、該窒素原子の３つの価が、また同一もしくは異なるＣ1〜Ｃ6−アルキル基の他の炭素原子に直接的に結合されているか、又はそれらの２つが、第四級窒素原子と一緒に１〜１０個の炭素原子の（複素）環を形成する化合物からなる群から選択される、請求項８に記載のカラーフィルタ。
【請求項１０】
表面変性されたナノ粒子が、オキシ酸化合物もしくは水素オキシ酸化合物で処理されている、請求項１から９までのいずれか１項に記載のカラーフィルタ。
【請求項１１】
オキシ酸化合物のアニオン種もしくは前記の水素オキシ酸化合物が、多価オキシ酸アニオン、好ましくはホスフェート、タングステート、モリブデート、シリケート、ゲルマネート及びバナデートからなる群から選択されるアニオンである、請求項１０に記載のカラーフィルタ。
【請求項１２】
ナノ粒子が、親有機的に変性された天然もしくは合成のフィロシリケート又はかかるフィロシリケートの混合物である、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のカラーフィルタ。
【請求項１３】
カラーフィルタ製造用の重合可能な混合物であって、
ａ）ナノ粒子表面にカチオン性着色剤が共有結合されている表面変性されたナノ粒子と、
ｂ）少なくとも１種のエチレン性不飽和の重合可能な化合物と
を含む、カラーフィルタ製造用の重合可能な混合物。
【請求項１４】
表面変性されたナノ粒子であって、
（ｉ）ジ（トリ）−アリール（ヘテロ）色素、好ましくはトリアリールメタン、ヘテロアリールジアリールメタン、ジヘテロアリールアリールメタン、キサンテン及びチオキサンテン染料からなる群から選択される色素のカチオン性着色剤と、更なる分散剤が、前記のナノ粒子の表面に共有結合されているか、又は
（ｉｉ）トリ−アリール（ヘテロ）−カルボニウム顔料が、前記のナノ粒子の表面に共有結合されている
表面変性されたナノ粒子。
【請求項１５】
ナノ粒子表面にカチオン性着色剤が共有結合されている表面変性されたナノ粒子を、カラーフィルタの製造のために用いる使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面変性されたナノ粒子を含むカラーフィルタ、カラーフィルタを製造するための重合可能な混合物、表面変性されたナノ粒子及び該ナノ粒子をカラーフィルタを製造するために用いる使用に関する。
【０００２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（Ｎ−［４−［［４−（ジエチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）−１−ナフタレニル］メチレン］−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン］−Ｎ−エチル−エタンアンモニウム，モリブデート タングステート ホスフェート；もしくはホスホ−タングスト−モリブデン酸塩；Ｕｌｔｒａ Ｂｌｕｅ Ｂ；Ｖｉｃｔｏｒｉａ Ｐｕｒｅ Ｂｌｕｅ Ｂ；Ｆａｓｔ ｂｌｕｅ ｌａｋｅ ＢＯ）は、カラーフィルタ用途で使用するための完全な光学的特性を有する。しかしながら、この顔料と多くの他の顔料の熱安定性及び光安定性は、カラーフィルタで使用するためには到底低すぎる。
【０００３】
シリカ中に導入された染料がより安定となることは文献（例えばＮａｋａｚｕｍｉ他（１９９５）Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ，１１１，１５０−１５３を参照）から公知である。これは、部分的に、シリカの硬質構造のため該染料は移動もしくは屈曲できず、従って殆ど反応性でないという事実によって説明される。これらの染料は、しばしば、その吸収スペクトルの小さいシフトと拡大を示す。Ｎａｋａｚｕｍｉ他（１９９５）は、もっぱら、一定のトリアリールメタン染料を、（ゾル・ゲル法により製造）シリカ中での分散性染料として使用している。
【０００４】
ＷＯ２００６／１２５７３６号Ａ１は、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3の官能化されたナノ粒子もしくは混合型粒子であって、１つの結合基を介して、その表面上に共有結合されたカチオン性染料、フタロシアニン染料もしくは蛍光染料の基を含む粒子並びにそれらの粒子を、有機材料、特に合成ポリマーもしくは塗料のために用いる使用を開示している。
【０００５】
カラーフィルタは、一般に、ガラスなどの透明基板もしくはシリコン及び金属などの反射性基板上に、赤色と、緑色と、青色の３種の着色組成物で微細な着色パターンを形成することによって作成される。従来、染料は、これらの着色組成物で使用されていた。しかしながら、優れた光堅牢性及び熱堅牢性を有する顔料、特に有機顔料は、前記染料の代わりにしばしば使用されるようになってきた。それというのも、それらの染料は、着色特性では優れているものの、光堅牢性及び熱堅牢性において制限を有するからである。
【０００６】
改善された特性、特に改善された熱安定性、光安定性及び／又は物理安定性を有するカラーフィルタ材料は引き続き要求されている。
【０００７】
表面変性されたナノ粒子であって、該ナノ粒子の表面に、カチオン性着色剤、特にトリアリールカルボニウム色素及び顔料が共有結合されたナノ粒子がカラーフィルタのために特に有用であることが判明した。
【０００８】
従って、本発明の第一の実施態様は、表面変性されたナノ粒子であって、該ナノ粒子の表面に、カチオン性着色剤が共有結合されたナノ粒子（＝着色ナノ粒子）に関する。
【０００９】
好ましいカチオン性着色剤は、それらに制限されないが、
（ｉ）ジ（トリ）−アリール（ヘテロ）色素、好ましくはトリアリールメタン、ヘテロアリールジアリールメタン、ジヘテロアリールアリールメタン、キサンテン及びチオキサンテン染料（（チオ）キサンチリウム染料）からなる群から選択される色素、及び／又は
（ｉｉ）トリ−アリール（ヘテロ）−カルボニウム顔料
を含む。
【００１０】
特に、カラーインデックス名  アシッドブルー１、アシッドブルー７、アシッドブルー９、アシッドブルー２２、アシッドブルー９３、アシッドブルー１４７、アシッドグリーン５、アシッドバイオレット１９、アシッドバイオレット４９、ベーシックブルー７、ベーシックブルー２０、ベーシックブルー２６、ベーシックグリーン４、ベーシックレッド９、ベーシックバイオレット２、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット４、ベーシックバイオレット１４、モーダントブルー１、モーダントブルー３、モーダントバイオレット３９、ソルベントブルー３、ソルベントレッド４１及びソルベントバイオレット９からなる群から選択されるトリアリールメタン染料が、本発明による表面変性されたナノ粒子のカチオン性着色剤として好ましい。
【００１１】
特に好ましいのは、カチオン性着色剤が
【化１】
2010520508.tif 000002
から誘導されるものである表面変性されたナノ粒子である。
【００１２】
本発明による表面変性されたナノ粒子の他の好適なカチオン性着色剤は、トリアリールカルボニウム顔料、好ましくはカラーインデックス名  Ｐ．ブルー１８、Ｐ．ブルー１９、Ｐ．ブルー５６、Ｐ．ブルー６１、Ｐ．バイオレット３、Ｐ．バイオレット２７、Ｐ．バイオレット３９、Ｐ．ブルー１、Ｐ．ブルー２、Ｐ．ブルー９、Ｐ．ブルー１０、Ｐ．ブルー１４、Ｐ．ブルー６２、Ｐ．グリーン１、Ｐ．グリーン４、Ｐ．グリーン４５、Ｐ．レッド８１、Ｐ．レッド８１：１、Ｐ．レッド８１：ｘ、Ｐ．レッド８１：ｙ、Ｐ．レッド８１：２、Ｐ．レッド８１：３、Ｐ．レッド８１：４、Ｐ．レッド１６９、Ｐ．バイオレット１、Ｐ．バイオレット１：ｘ及びＰ．バイオレット２からなる群から選択される顔料である。
【００１３】
本発明の好ましい一実施態様は、着色ナノ粒子であって、該ナノ粒子の表面に、光安定剤、好ましくはＵＶ吸収剤も共有結合されている粒子を含むカラーフィルタに関する。
【００１４】
上述の光安定剤は、好ましくは、ヒンダード・アミン型光安定剤（ＨＡＬＳ）、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類及びヒドロキシフェニルトリアジン類からなる群から選択される。
【００１５】
例えば２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−（ω−ヒドロキシ−オクタ（エチレンオキシ）カルボニル）エチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、４，４′−ジオクチルオキシオキサアニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔ−ブチルオキサアニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔ−ブチルオキサアニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサアニリド、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロパンオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン及び２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノンからなる群から選択されるＵＶ吸収剤部は、前記の光安定剤として使用することができる。
【００１６】
本発明のもう一つの好ましい実施態様は、着色ナノ粒子であって、該ナノ粒子の表面に、光安定剤に加えてもしくは光安定剤無くして、分散剤が共有結合されているナノ粒子を含むカラーフィルタに関する。
【００１７】
本願で用いられる分散剤としては、１もしくは複数のアニオン性もしくはカチオン性の分散剤又はそれらのブレンドを含んでよい。
【００１８】
アニオン性分散剤の例は、水溶性の塩、特に８個以上の炭素原子（例えば８〜２２個の炭素原子）の高級脂肪族炭化水素基を含む硫酸エステルもしくはスルホネートのアルカリ金属塩、例えば高級アルコールのナトリウムもしくはカリウムスルフェート（例えばココアルコールなどのアルカノールのスルフェートもしくは他の高級アルコールのスルフェート、例えば高級アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルスルフェートもしくは高級脂肪酸ものグリセリドスルフェートもしくはエトキシ化高級脂肪アルコールスルフェート）、高級スルホン酸（例えばＣ8〜Ｃ22−アルキルベンゼンスルホン酸、例えばペンタデシルベンゼンスルホン酸もしくは、例えばココヤシ油脂肪酸などの８〜２２個の炭素原子を有する高級脂肪酸のイソチオネートエステル）のナトリウムもしくはカリウム塩又は（複素）環式チオール、２−メルカプト−１−メチルイミダゾリドのアルカリ金属塩である。ナトリウムアルキルアリールスルホネートが好ましい。
【００１９】
有機ホスホネートは、また分散剤として適している。好ましいのは、一般式（Ｉ）
【化２】
2010520508.tif 000003
［式中、
Ａは、モノヒドロキシル残基であり；
Ｂは、モノヒドロキシ、ジヒドロキシ、トリヒドロキシもしくはポリヒドロキシのジカルボン酸、トリカルボン酸もしくは多カルボン酸残基であって、ヒドロキシ基を介してリン酸に結合され、かつカルボン酸基の１つを介してモノヒドロキシル残基［Ａ］に結合された残基であり、残りの１もしくは複数のカルボン酸基は、遊離であるか、もしくは更なるモノヒドロキシル残基［Ａ］とエステル化され、分岐したエステルとなり；
ｎは、１もしくは２であり；
ｍは、１、２、３もしくは４である］のリン酸エステル及びそれらの塩である。
【００２０】
［Ｂ］に関しては、少なくとも１つの遊離のカルボン酸基が存在するか、あるいは少なくとも１つの分岐する中心が該遊離のカルボン酸のエステル化によって得られるかのいずれかが好ましい。トリカルボン酸もしくは多カルボン酸が選択される場合には、２もしくはそれより多くの遊離のカルボン酸基が存在する。遊離のカルボン酸は遊離のままであっても、完全にエステル化されて分岐した化合物となっても、又は部分的にエステル化されて遊離のカルボン酸基を有する分岐した化合物となってもよい。遊離のカルボン酸は、あらゆる場合に塩へと変換することができる。
【００２１】
使用されるべきモノヒドロキシ、ジヒドロキシ、トリヒドロキシもしくはポリヒドロキシのジカルボン酸、トリカルボン酸もしくは多カルボン酸［Ｂ］は、例えば酒石酸、リンゴ酸、シトラリンゴ酸（２−メチルリンゴ酸）、３−ヒドロキシ−３−メチルグルタル酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、アスコルビン酸もしくはクエン酸、好ましくはリンゴ酸（ヒドロキシブタンジカルボン酸）又はクエン酸であってよい。多カルボン酸は、３個より多くのカルボン酸基を含む任意の酸、例えばヒドロキシベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸である。
【００２２】
モノヒドロキシル残基［Ａ］は、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖もしくはポリエーテルとポリエステルの混合鎖を含んでよく、その際、それぞれの基は、ブロック状もしくはランダム状に配置されていてよい。
【００２３】
好ましくは、［Ａ］は、カルボン酸のポリＣ2〜Ｃ4−アルキレングリコールモノエーテル及び／又はポリＣ2〜Ｃ4−アルキレングリコールモノエステルを含む。
【００２４】
好適なポリＣ2〜Ｃ4−アルキレングリコールモノエーテルは、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルエーテル、好ましくはメチルエーテル、例えばポリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭｅＰＥＧ）もしくはポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＭｅＰＰＧ）、ブチルエーテル、例えばポリプロピレンモノブチルエーテル（ＢｕＰＰＧ）、アルキルフェノールエーテル（ＡＰＥ）、Ｃ12〜Ｃ20−脂肪アルコールエーテルもしくはＣ10〜Ｃ15−オキソアルコールエーテルである。カルボン酸のポリＣ2〜Ｃ4−アルキレングリコールエステルは、例えばポリＣ2〜Ｃ4−アルキレングリコールモノラウレート、ポリＣ2〜Ｃ4−アルキレングリコールモノステアレート、ポリＣ2〜Ｃ4−アルキレングリコールモノオレエート及びポリＣ2〜Ｃ4−アルキレングリコールベンゾエートである。ポリＣ2〜Ｃ4−アルキレングリコールモノエーテル及び／又はポリＣ2〜Ｃ4−アルキレングリコールモノエステルは、［Ｂ］でエステル化されていてよく、又は［Ｂ］に、ヒドロキシカルボン酸もしくはそのラクトン［ＨＡ］から誘導されるポリエステル単位を介して及び／又はジカルボン酸［ＡＡ］から誘導されＣ2〜Ｃ4−アルキレンオキシド［ＡＯ］構造を有するジオールに結合された単位を介して結合されていてよい。
【００２５】
こうして、以下のモノヒドロキシル化合物［Ａ］
Ｃ1〜Ｃ20−アルキル−（ＡＯ）x−ＯＨもしくはアシル−（ＡＯ）x−ＯＨ
Ｃ1〜Ｃ20−アルキル−（ＡＯ）x−（ＨＡ）y−ＯＨもしくはアシル−（ＡＯ）x−（ＨＡ）y−ＯＨ
Ｃ1〜Ｃ20−アルキル−（ＡＯ）x−（ＡＡ−ＡＯ）y−ＯＨもしくはアシル−（ＡＯ）x−（ＡＡ−ＡＯ）y−ＯＨ
［式中、
Ｃ1〜Ｃ20−アルキルは、直鎖状又は、可能であれば、分枝鎖状の炭化水素残基であり、
アシルは、芳香族カルボン酸残基、例えば安息香酸又は飽和もしくは不飽和の脂肪酸残基から誘導される残基、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸、リノレン酸などから誘導される残基であり、
ＡＯは、二価のポリＣ2〜Ｃ4−アルキレングリコール残基、例えばポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリブチレングリコールから誘導され、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマーを含む残基であり、
ＨＡは、ヒドロキシカルボン酸もしくはそのラクトン、例えば乳酸、グリコール酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシデカン酸、４−ヒドロキシデカン酸もしくはラクトン類、例えばβ−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトンもしくはε−カプロラクトンから誘導され、例えばε−カプロラクトン／δ−バレロラクトンのブロックコポリマーを含む二価の残基であり、
ＡＡは、ジカルボン酸、例えばコハク酸、リンゴ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸、セバシン酸、シュウ酸、ジグリコール酸及びそれらの酸無水物から誘導される二価の残基であり、
ｘは、１〜２５０、好ましくは２〜５０、より好ましくは５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５であり、
ｙは、１〜２５０、好ましくは２〜５０、より好ましくは２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５である］を得ることができる。
【００２６】
また、ポリエステル単位ＨＡの一方の端部が、好適には４〜３０個の、好ましくは４〜２０個の炭素原子を有するモノアルコール残基で開始することも可能である。例えばｎ−ブタノール及び２−エチル−１−ヘキサノール、セチルアルコール、オレイルアルコール、リノロイルアルコール、オキソアルコール、シクロヘキサノール、フェノール、フェニルエタノール及びベンジルアルコールから誘導されてよい。
【００２７】
このように、以下のモノヒドロキシル化合物［Ａ］
ＭＯ−（ＨＡ）y−ＯＨもしくはＭＯ−（ＡＡ−ＡＯ）y−ＯＨ
［式中、
ＭＯは、前記のモノアルコール残基であり、
ＨＡは、前記のヒドロキシカルボン酸もしくはそれらのラクトンであり、
ＡＡは、前記のジカルボン酸であり、
ＡＯは、前記のポリＣ2〜Ｃ4−アルキレングリコール残基である］を得ることができる。
【００２８】
更なる単位、例えばウレタンもしくはアミド単位／官能基が、モノヒドロキシル化合物［Ａ］中に含まれていてよい。
【００２９】
単位［Ａ］と［Ｂ］との分子量の比率は、通常は、１．５：１〜８：１、好ましくは２：１〜５：１の範囲にある。
【００３０】
特に好ましいリン酸エステルは、Ｍｅ−ＰＥＧ−ＯＨから誘導され、一般に２５０〜７５０ｇ／モルの分子量を有するものである。また、ε−カプロラクトンの二価の残基がヒドロキシカルボン酸ＨＡとして存在することが好ましい。好ましいＢのための残基は、リンゴ酸から誘導される残基である。
【００３１】
カチオン性分散剤の例は、エチレンオキシドと縮合された脂肪アミン、長鎖の第一級アミン及び第四級アンモニウム化合物であって少なくとも１０個の炭素原子の疎水性基（例えばＣ10〜Ｃ22−アルキルもしくはＣ8〜Ｃ22−アルキルアリール、好ましくはＣ8〜Ｃ22−アルキルフェニルもしくはＣ8〜Ｃ22−アルキルナフチル）の炭素原子に直接的に結合された第四級窒素原子が存在し、その窒素原子の３つの価は、別個の基（例えばＣ1〜Ｃ6−アルキル基、又は６〜１０個の炭素原子を有するアラルキル基、好ましくはフェニル置換されたＣ1〜Ｃ4−アルキル）中にもしくは第四級窒素原子を含む１〜１０個の炭素原子の（複素）環（例えばモルホリン、ピリジン、キノリン又はイミダゾリン環）中にあってよい他の炭素原子に直接的に結合されてもよい化合物である；ステアリルトリメチルアンモニウムクロリドは、一つの特定の例である。エトキシ化されたアミンが好ましい。
【００３２】
本発明の更なるもう一つの好ましい実施態様は、着色ナノ粒子であって、該ナノ粒子が、共有結合された光安定剤及び／又は分散剤で場合により表面変性されており、オキシ酸化合物もしくは水素オキシ酸化合物で処理されて、該着色ナノ粒子の被覆層となったナノ粒子を含むカラーフィルタに関する。好ましくは、前記のオキシ酸化合物もしくは前記の水素オキシ酸化合物のアニオン種は、多価オキシ酸アニオン、特にホスフェート、タングステート、モリブデート、シリケート、ゲルマネートもしくはバナデートイオンからなる群から選択されるアニオンを含み、それぞれ場合により遷移金属、例えばＺｎ、Ｃｏ、Ｒｕ及び／又はＲｈを含む。
【００３３】
より好ましくは、前記の得られた末端被覆層は、実質的に、モリブデン及びタングステンポリオキソメタレートからなり、それらに制限されないが、例えばＬｉｎｄｑｖｉｓｔ型、Ｋｅｇｇｉｎ型、Ｗｅｌｌｓ−Ｄａｗｓｏｎ型、Ｐｒｅｙｓｓｌｅｒ型及びサンドウィッチ型を含む。ポリオキソメタレート（ＰＯＭと略す）は、アニオンを含むメタレート又は遷移金属イオンからなりそれが他のリガンド、好ましくは酸素原子、窒素もしくは硫黄に結合された分子、好ましくはＭｏＯ6及び／又はＷＯ6八面体を基礎とする分子である。
【００３４】
末端被覆層は、また、二酸化ケイ素、酸化クロム（ＩＩＩ）、水酸化クロム（ＩＩＩ）、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、リン酸亜鉛、リン酸水素亜鉛、リン酸カリウム、リン酸水素カリウム、リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、リン酸アルミニウム、リン酸水素アルミニウム、酸化チタン、リン酸ジルコニウム、リン酸水素ジルコニウム、硫酸、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、リン酸、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、酸化アンチモン及び酸化セリウムからなる１種以上の化合物を含んでもよい。
【００３５】
ナノ粒子の粒度は、一般に５〜５００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍ、より好ましくは５〜５０ｎｍ、最も好ましくは５〜２５ｎｍである。
【００３６】
特に関心が持たれるナノ粒子は、気相、ゾル・ゲル法もしくは水系法により製造されるナノスケールの酸化物であり、前記方法は、アルカリ金属ケイ酸塩の制御された酸性化又はアルカリ金属ケイ酸塩から金属イオンを除去することを含む。それらの例は、ＳｉＯ2（例えばＤｅｇｕｓｓａ社のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）；ＤｕＰｏｎｔ社のＬｕｄｏｘ（登録商標）；Ｎｉｓｓａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＳｎｏｗｔｅｘ（登録商標）；Ｂａｙｅｒ社のＬｅｖａｓｉｌ（登録商標）；もしくはＦｕｊｉ Ｓｉｌｙｓｉａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＳｙｌｙｓｉａ（登録商標））、ＴｉＯ2（例えばＮａｎｏｐｈａｓｅ社のＮａｎｏＴｅｋ（登録商標））、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、ＭｇＯ、ＺｎＯ（例えばＥｌｅｍｅｎｔｉｓ社のＡｃｔｉｖｏｘ（登録商標）ＢもしくはＤｕｒｈａｎ（登録商標）ＴＺＯ）、ＣｅＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3もしくは混合酸化物、例えばコロイダルシリカ（例えばＫｌｅｂｏｓｏｌ（登録商標））もしくはオルガノゾル（例えばＣｌａｒｉａｎｔ社のＨｉｌｉｎｋ（登録商標）ＯＧ）もしくは多面体オリゴマー型シルセスキオキサン（Ｈｙｂｒｉｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ社のＰＯＳＳ（登録商標））であって、適合化もしくは反応性の有機修飾、例えば炭化水素、シランもしくはシロキサン鎖を有し、ヒドロキシル、アミノ、メルカプト、エポキシもしくはエチレン基を有するもしくは有さないもの又は天然の変性された半合成もしくは合成の（例えばＣＯ−ＯＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＳｏｍａｓｉｆ（登録商標））フィロシリケート、親有機沈降炭酸カルシウム（例えばＳｏｌｖａｙ社のＳｏｃａｌ（登録商標））又はアニオン交換性ハイドロタルサイト（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＨｙｃｉｔｅ（登録商標）７１３）又は親有機変性されたハイドロタルサイトもしくはハイドロカルマイトである。
【００３７】
好ましいナノ粒子は、親有機的に変性された天然もしくは合成のフィロシリケート又はかかるフィロシリケートの混合物である。特に好ましいナノ粒子は、親有機的に変性されたモンモリロナイト（例えばＮａｎｏｃｏｒ社のＮａｎｏｍｅｒ（登録商標）もしくはＳｕｅｄｃｈｅｍｉｅ社のＮａｎｏｆｉｌ（登録商標））、ベントナイト（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のＣｌｏｉｓｉｔｅ（登録商標））、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、サウコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガディアイト、ケニアイトもしくはスティーブンサイトである。
【００３８】
着色ナノ粒子は、ＷＯ２００６／１２５７３６号Ａ１に記載されるのと同様に製造することができる。
【００３９】
表面上に共有結合したカチオン性着色剤を含む表面変性されたナノ粒子の製造は、例えば相応の未変性のナノ粒子、例えば市販のシリカナノ粒子を、式（ＩＩａ）
【化３】
2010520508.tif 000004
［式中、
Ｒ0は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであり、
Ｒ1及びＲ2は、水素又は式（ＩＩ）として前記した置換基であり、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７もしくは８であり、かつ
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−Ｎ（Ｒ3）−などの官能基であり、その際、
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル又はヒドロキシル置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキル、好ましくは水素もしくはＣ1〜Ｃ4−アルキル、特に水素である］の化合物と反応させることによって実施することができる。
【００４０】
更なる工程では、ナノ粒子と式（ＩＩａ）の化合物との反応生成物を誘導体化して容易に、表面変性されたナノ粒子であって公知法、例えばエステル化、アミド化、マイケル付加もしくはエポキシ開環などの方法によってカチオン性着色剤を共有結合されて含むナノ粒子を得ることができる。
【００４１】
式（ＩＩａ）の化合物とナノ粒子との反応は、公知法と同様に実施することができる。該反応は、例えばエタノールなどの有機媒体中で、高められた温度で実施することができる。式（ＩＩａ）で示され、その式中のＲ0がメチルであり、かつＲ1及びＲ2がメトキシである化合物を使用することが好ましい。
【００４２】
着色ナノ粒子の製造のための代替的方法によれば、相応の未変性のナノ粒子、例えば市販のシリカナノ粒子を、式（ＩＩｂ）
【化４】
2010520508.tif 000005
［式中、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2及びｎは、式（ＩＩａ）での前記定義の通りであり、かつＹは、カチオン性着色剤の基である］の化合物と反応させてよい。
【００４３】
式（ＩＩｂ）の化合物とシリカナノ粒子との反応は、公知法と同様に実施することができる。該反応は、例えばＷＯ０３／００２６５２号Ａ１に記載の製造方法と同様にして実施することができる。
【００４４】
光安定剤もしくは分散剤の基は、上述の製造方法と同様にして導入することができる。これらの反応は、着色剤の基の導入と同時にもしくは段階的に実施することができる。
【００４５】
本発明の更なる一実施態様は、表面変性されたナノ粒子であって、
（ｉ）ジ（トリ）−アリール（ヘテロ）色素のカチオン性着色剤、好ましくはトリアリールメタン、ヘテロアリールジアリールメタン、ジヘテロアリールアリールメタン、キサンテン及びチオキサンテン染料からなる群から選択されるものと更なる分散剤が、前記のナノ粒子の表面に共有結合されているか、又は
（ｉｉ）トリ−アリール（ヘテロ）−カルボニウム顔料が、前記のナノ粒子の表面に共有結合されている
表面変性されたナノ粒子に関する。
【００４６】
表面変性されたナノ粒子の好ましい実施態様は、カラーフィルタ中に導入されたナノ粒子について前記したものである。
【００４７】
本発明は、また、表面変性されたナノ粒子の使用であって、カチオン性着色剤が、カラーフィルタの製造のために、前記ナノ粒子の表面に共有結合されている使用に関する。
【００４８】
本発明の更なる一実施態様は、カラーフィルタ（ＣＦ）の製造のための重合可能な混合物であって、着色ナノ粒子と、少なくとも１種のエチレン性不飽和の重合可能な化合物とを含む混合物に関する。
【００４９】
重合可能なカラーフィルタ混合物は、有機溶剤もしくは水中の分散剤として、カラーフィルタの製造において使用することができる。これらのカラーフィルタの製造には幾つかの経路があり、それは以下の２つの主要な流れ：
（ａ）塗布の間に直接的にパターン形成すること、
（ｂ）着色剤、すなわち着色された表面変性された前記のナノ粒子の塗布の後にパターン形成すること
に従う。
【００５０】
直接的なパターン形成は、幾つかの印刷技術によって、例えばインパクト（オフセット、フレキソ、グラビア、レリーフ、スクリーン、スタンプ、活版など）並びに非インパクト（例えばインクジェット技術）によって得ることができる。
【００５１】
他の直接的なパターン形成技術は、積層法、電子放電法、例えば電子堆積及び幾つかの特定のカラー校正法、例えばいわゆるＣｈｒｏｍａｌｉｎ（商標）法（ＤｕＰｏｎｔ）を基礎とする。
【００５２】
インパクト印刷技術のためには、着色剤は、水もしくは有機溶剤中に、標準的な解凝集法（Ｓｋａｎｄｅｘ、Ｄｙｎａｍｉｌｌ、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ、Ｄｒａｉｓなど）によって、インクの製造のための分散剤及びポリマーバインダーの存在下で分散させてよい。この技術分野で知られる任意の分散技術は、溶剤、分散剤及び結合を含んで、使用することができる。インクの種類とその粘度は、適用技術に依存し、当業者によく知られている。最も通常のバインダーは、本発明はもちろんそれらに制限されないが、（メタ）アクリレート、エポキシ、ＰＶＡ、ポリイミド、ノボラック系など並びにこれらのポリマーの組み合わせである。
【００５３】
その際、インク分散液は、あらゆる種類の標準的な印刷機で印刷することができる。加熱法は、好ましくは、バインダー系の硬化を達成する。３色は、一度に又は異なる印刷工程で、中間染色及び／又は硬化工程をもって適用でき、例えば１色を３つの印刷工程で適用できる。
【００５４】
インクジェット、例えばピエゾもしくはバブルジェットで使用するためのインクは、同様に製造することができる。それらは、一般に、着色剤を含有し、それは水及び／又は多くの親水性の有機溶剤又は分散剤及びバインダーと組み合わせたそれらの混合物中に分散される。
【００５５】
インクジェット印刷のためには、標準的なインクジェットプリンターを使用でき、又は専用のプリンターを、例えば印刷速度などの最適化のために構築することができる。
【００５６】
積層技術、例えば熱転写などのためには、ウェブシステムを作成する必要がある：
着色剤は、溶剤もしくは水中に分散剤及びバインダーと一緒に分散され、被膜上に被覆され、乾燥される。着色剤／バインダー系は、パターン状にもしくは均一に、エネルギー（ＵＶ、ＩＲ、熱、圧力など）の補助でカラーフィルタ基板に移すことができる。使用される技術に応じて、着色剤は、例えば単独で（染料拡散もしくは昇華転写）転写でき、又は着色剤分散液は、バインダーを含んで全体的に転写することができる（ワックス転写）。
【００５７】
電着のためには、着色剤は、水中にイオン化ポリマーと一緒に分散させる必要がある。電流によって、イオン化ポリマーは、アノードもしくはカソードで脱イオン化され、その際不溶性となり、着色剤と一緒に堆積される。これは、パターン形成もしくはパターン状に遮蔽して、ホトレジスト、（透明）光伝導体、例えばＩＴＯなどによって実施できる。
【００５８】
Ｃｈｒｏｍａｌｉｎ（商標）法は、カラーフィルタ基板上に堆積された光感受性材料の使用を可能にする。該材料は、ＵＶ暴露後に粘着性となる。顔料及びポリマーの混合物もしくはコンパウンドを含む、いわゆる"トナー"は、基板上に分配され、そして粘着部に付着する。この方法は、３ないし４回、赤色、緑色、青色（Ｒ，Ｇ，Ｂ）について、場合により黒色について行う必要がある。
【００５９】
塗布後のパターン形成は、主に公知のホトレジスト技術を基礎とする方法であり、その際、着色剤は、ホトレジスト組成物中に分散されている。他の方法は、別個のホトレジストもしくは積層技術を用いた間接的なパターン形成である。着色剤は、ホトレジスト中に、任意の標準的な方法、例えば印刷法について上述した方法によって分散させることができる。バインダー系は、同一であってもよい。更なる好適な組成物は、例えばＥＰ−Ｂ−６５４７１１号、ＷＯ−９８／４５７５６号もしくはＷＯ−９８／４５７５７号に記載されている。
【００６０】
ホトレジストは、光開始剤及び重合架橋可能なモノマー（ネガティブラジカル重合）、ポリマー自身に架橋する材料（例えば光酸生成剤など）又はポリマーの可溶性を一定の現像媒体中で化学的に変更する材料を含む。しかしながら、この方法は、また、加熱プロセスの間に化学変化が起こり、前記の現像媒体中での可溶性が変化する幾つかのポリマーの場合には、ＵＶの代わりに、熱（例えば熱アレイもしくはＮＩＲビーム）を用いて実施することもできる。その際、光開始剤の必要はない。
【００６１】
感光性もしくは感熱性の材料は、カラーフィルタ基板上に被覆され、乾燥及びＵＶ（もしくは熱）照射され、ときとして再びベーク（光酸生成剤）され、現像媒体（主に塩基）で現像される。この最終工程では、暴露されていない（ネガティブ系）部分だけ又は暴露された（ポジティブ系）部分だけば、洗い出されて、所望のパターンが得られる。この作業は、使用される全ての色について繰り返す必要がある。
【００６２】
感光性の積層技術は、同じ原理を使用していて、異なるのは被覆技術だけである。感光性系は、前記のように塗布されるが、カラーフィルタ基板の代わりにウェブ上に塗布される。この被膜は、カラーフィルタ基板上に置かれ、感光性の層が熱及び／又は圧力を用いて転写される。上述のポリマーバインダーを用いて感光性成分を用いない間接的な方法は、顔料着色されたレジストの上に被覆される最外ホトレジストを使用する。ホトレジストのパターン形成の間に、顔料着色されたレジストは同様にパターン形成される。ホトレジストは、後に除去する必要がある。
【００６３】
カラーフィルタを製造するための即時の印刷インキもしくはホトレジストは、前記の表面変性されたナノ粒子を、適切には、印刷インキもしくはホトレジストの全質量に対して、１〜７５質量％、好ましくは５〜５０質量％、特に好ましくは２５〜４０質量％の量で含有する。
【００６４】
本発明の重合可能なカラーフィルタ混合物は、一般に、混合物の全固体含量に対して、すなわち溶剤を含まない全ての成分の量に対して、０．０１〜４０質量％、好ましくは１〜２５質量％、より好ましくは２〜２０質量％の着色ナノ粒子を含有する。
【００６５】
重合可能なカラーフィルタ混合物中で、エチレン性不飽和化合物の含有率は、混合物の全固体含量に対して、すなわち溶剤を含まない全ての成分の量に対して、５〜８０質量％、好ましくは５〜７０質量％、特に７〜３０質量％である。
【００６６】
好ましいのは、着色ナノ粒子に対して４０〜３５０質量％のエチレン性不飽和重合可能な化合物を含有する混合物である。より好ましいのは、着色ナノ粒子に対して５０〜２００質量％のエチレン性不飽和重合可能な化合物を含有する混合物である。重合可能な化合物は、好適には、液状であるか、又は水及び／又は沸点２５〜２５０℃、好ましくは沸点３５〜１５０℃の液状溶剤中に溶解されている。
【００６７】
カラーフィルタ混合物中のバインダーの含有率は、一般に、混合物の全固体含量に対して、すなわち溶剤を含まずに全ての成分の量に対して、２〜９８質量％、好ましくは１０〜９０質量％、より好ましくは２０〜８０質量％である。
【００６８】
カラーフィルタ混合物中で使用されるバインダーであって、アルカリ性水溶液中に可溶であり、かつ水中に不溶であるバインダーとしては、例えば分子中に１つ以上の酸基及び１つ以上の重合可能な不飽和結合を有する重合可能な化合物のホモポリマー又はそれらの２種以上のコポリマー、又はこれらの化合物と共重合可能な１つ以上の不飽和結合を有する、酸基を含まない１種以上の重合可能な化合物のコポリマーを使用することができる。かかる化合物は、分子中に１つ以上の酸基及び１つ以上の重合可能な不飽和結合を有する低分子量の１種以上の化合物と、これらの化合物と共重合可能な１つ以上の不飽和結合を有し酸基を有さない１種以上の重合可能な化合物との共重合によって得ることができる。酸基の例は、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ3Ｈ基、−ＳＯ2ＮＨＣＯ基、フェノール性ヒドロキシ基、−ＳＯ2ＮＨ基及び−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ基である。なかでも、−ＣＯＯＨ基を有する高分子量化合物が特に好ましい。
【００６９】
好ましくは、カラーフィルタレジスト組成物中のバインダーは、付加重合可能なモノマーの他に、少なくとも１つの不飽和の有機酸化合物、例えばアクリル酸、メタクリル酸などを含むアルカリ可溶性コポリマーを含む。バインダー用の更なるコモノマーとして、不飽和有機酸エステル化合物、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンを用いて、アルカリ可溶性、付着強度、化学耐性などの特性を所望であれば均衡することが好ましい。
【００７０】
該バインダーは、ランダムコポリマーであってもブロックコポリマーであってもよく、例えばＵＳ５３６８９７６号に記載されている。
【００７１】
バインダー用の出発材料としての、１つ以上の酸基及び１つ以上の重合可能な不飽和結合を分子中に有する重合可能な化合物の例は、以下の化合物を含む：
１つ以上の−ＣＯＯＨ基及び１つ以上の重合可能な不飽和結合を分子中に有する重合可能な化合物の例は、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリル酸、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］マレエート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］マレエート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］マレエート、３−（アルキルカルバモイル）アクリル酸、ａ−クロロアクリル酸、マレイン酸、モノエステル化されたマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、マレイン酸無水物、及びｗ−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートである。
【００７２】
ビニルベンゼンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸及び（メタ）アリルスルホン酸は、１つ以上の−ＳＯ3Ｈ基及び１つ以上の重合可能な不飽和結合を有する重合可能な化合物の例である。
【００７３】
Ｎ−メチルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド及びＮ−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）（メタ）アクリルアミドは、１つ以上の−ＳＯ2ＮＨＣＯ基及び１つ以上の重合可能な不飽和結合を有する重合可能な化合物の例である。
【００７４】
１つ以上のフェノール性ヒドロキシ基及び１つ以上の重合可能な不飽和結合を分子中に有する重合可能な化合物の例は、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ジヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシフェニルカルボニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニルチオエチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシフェニルカルボニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート及びジヒドロキシ−フェニルチオエチル（メタ）アクリレートを含む。
【００７５】
１つ以上の−ＳＯ2ＮＨ基及び１つ以上の重合可能な不飽和結合を分子中に有する重合可能な化合物の例は、式（ａ）もしくは（ｂ）：
ＣＨ2＝ＣＡ1−Ｙ1−Ａ2−ＳＯ2−ＮＨ−Ａ3  （ａ）
ＣＨ2＝ＣＡ4−Ｙ2−Ａ5−ＮＨ−ＳＯ2−Ａ6  （ｂ）
［式中、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＡ7−もしくは単結合を表し、Ａ1及びＡ4は、それぞれＨもしくはＣＨ3を表し、Ａ2及びＡ5は、それぞれ、場合により１つの置換基を有するＣ1〜Ｃ12−アルキレン、シクロアルキレン、アリーレンもしくはアラルキレン又はエーテル基及びチオエーテル基が挿入されたＣ2〜Ｃ12−アルキレン、シクロアルキレン、アリーレンもしくはアラルキレンを表し、Ａ3及びＡ6は、それぞれＨ、場合により置換基を有するＣ1〜Ｃ12−アルキル、シクロアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基を表し、かつＡ7は、Ｈ、場合により置換基を有するＣ1〜Ｃ12−アルキル、シクロアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基を表す］によって表される化合物を含む。
【００７６】
１つ以上の−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ基及び１つ以上の重合可能な不飽和結合を有する重合可能な化合物は、マレイミド及びＮ−アクリロイル−アクリルアミドを含む。これらの重合可能な化合物は、１つの−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ基を含む高分子量化合物となり、一次の鎖と一緒になって重合によって１つの環を形成する。更に、メタクリル酸誘導体及びアクリル酸誘導体であって１つの−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ基を有するものは、同様に使用することができる。かかるメタクリル酸誘導体及びアクリル酸誘導体は、例えばメタクリルアミド誘導体、例えばＮ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−ブタノイルメタクリルアミド、Ｎ−ペンタノイルメタクリルアミド、Ｎ−デカノイルメタクリルアミド、Ｎ−ドデカノイルメタクリルアミド、Ｎ−ベンゾイルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−メチルベンゾイル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタクリルアミド、Ｎ−（ナフチル−カルボニル）メタクリルアミド、Ｎ−（フェニルアセチル）−メタクリルアミド及び４−メタクリロイルアミノフタルイミド並びにこれらと同じ置換基を有するアクリルアミド誘導体を含む。これらの重合可能な化合物は重合して、側鎖中に−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ基を有する化合物となる。
【００７７】
１つ以上の重合可能な不飽和結合を有し、酸基を有さない重合可能な化合物の例は、（メタ）アクリル酸のエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニルメタ（アクリレート）、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリレート；ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ポリクロロスチレン、フルオロスチレン、ブロモスチレン、エトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデン、１−メチルインデン；ビニルもしくはアリルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルピバレート、ビニルベンゾエート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルボレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルジクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、ビニルフェニルブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレート、ビニルサリチレート、ビニルクロロベンゾエート、ビニルテトラクロロベンゾエート、ビニルナフトエート、アリルアセテート、アリルプロピオネート、アリルブチレート、アリルピバレート、アリルベンゾエート、アリルカプロエート、アリルステアレート、アリルアセトアセテート、アリルラクテート；ビニルもしくはアリルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルヘキシルエーテル、ビニルオクチルエーテル、ビニルエチルヘキシルエーテル、ビニルメト���シエチルエーテル、ビニルエトキシエチルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルヒドロキシエチルエーテル、ビニルエチルブチルエーテル、ビニルヒドロキシエトキシエチルエーテル、ビニルジメチルアミノエチルエーテル、ビニルジエチルアミノエチルエーテル、ビニルブチルアミノエチルエーテル、ビニルベンジルエーテル、ビニルテトラヒドロフルフリルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロロフェニルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルジクロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルアントリルエーテル、アリルグリシジルエーテル；アミド型不飽和化合物、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドシクロヘキシル、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ナフチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルフェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド及びＮ−（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシアクリルアミド；ポリオレフィン型化合物、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレンなど；（メタ）アクリルニトリル、メチルイソプロペニルケトン、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド、マレイン酸無水物、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー、ポリブチル（メタ）アクリレートマクロモノマー；クロトネート、例えばブチルクロトネート、ヘキシルクロトネート、グリセリンモノクロトネート；並びにイタコネート、例えばジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート；及びフマレートのマレエート、例えばジメチルマレエート、ジブチルフマレートから選択される、重合可能な不飽和結合を有する化合物を含む。
【００７８】
コポリマーの好ましい例は、メチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチレン及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、Ｎ−フェニルマレイミド、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、モノ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート及びスチレンのコポリマー、アリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、モノ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレート及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレート及びスチレンのコポリマー並びにベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−���クロヘキシルマレイミド及びスチレンのコポリマーである。
【００７９】
同様に、ヒドロキシスチレンホモポリマーもしくはコポリマー又はノボラック型のフェノール樹脂、例えばポリ（ヒドロキシスチレン）及びポリ（ヒドロキシスチレン−コ−ビニルシクロヘキサノール）、ノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂及びハロゲン化されたフェノールノボラック樹脂を使用することができる。殊に、例えばメタクリル酸コポリマー、アクリル酸コポリマー、イタコン酸コポリマー、クロトン酸コポリマー、マレイン酸無水物コポリマーであってコモノマーとしてスチレンを有するものを含み、かつマレイン酸コポリマー及び部分エステル化されたマレイン酸コポリマーを含み、それらはそれぞれ例えばＪＰ５９−４４６１５号Ｂ４（本願で使用される語句"ＪＰ−Ｂ４"は、審査された日本国特許出願公開を指す）、ＪＰ５４−３４３２７号Ｂ４、ＪＰ５８−１２５７７号Ｂ４及びＪＰ５４−２５９５７号Ｂ４、ＪＰ５９−５３８３６号Ａ、ＪＰ５９−７１０４８号Ａ、ＪＰ６０−１５９７４３号Ａ、ＪＰ６０−２５８５３９号Ａ、ＪＰ１−１５２４４９号Ａ、ＪＰ２−１９９４０３号Ａ及びＪＰ２−１９９４０４号Ａに記載されており、かつ前記コポリマーは、更に、ＵＳ５６５０２６３号に開示されるようにアミンと反応されていてよく、更に、側鎖上にカルボキシル基を有するセルロース誘導体を使用することができ、特に好ましくは、ベンジル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸のコポリマー並びにベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び他のモノマーが好ましく、それらは、例えばＵＳ４１３９３９１号、ＪＰ５９−４４６１５号Ｂ４、ＪＰ６０−１５９７４３号Ａ及びＪＰ６０−２５８５３９号Ａに記載されている。
【００８０】
前記のバインダーポリマーのなかでもカルボン酸基を有するものに関しては、幾つかのもしくは全てのカルボン酸基は、グリシジル（メタ）アクリレートもしくはエポキシ（メタ）アクリレートと反応されて、感光性、被覆被膜強度、塗料溶剤と化学薬品に対する抵抗性並びに基板への付着性を改善する目的のための光重合可能なバインダーポリマーを得ることができる。例は、ＪＰ５０−３４４４３号Ｂ４及びＪＰ５０−３４４４４号Ｂ４、ＵＳ５１５３０９５号（Ｔ．Ｋｕｄｏ他、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．３７（１９９８），ｐ．３５９４−３６０３）、ＵＳ５６７７３８５号及びＵＳ５６５０２３３号に開示されている。
【００８１】
溶剤現像可能なバインダーポリマーの例は、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルアクリレート）、ポリ（ベンジルメタクリレート−コ−ヒドロキシエチルメタクリレート−コ−メタクリル酸）、ポリ（ベンジルメタクリレート−コ−メタクリル酸）；セルロースエステル及びセルロースエーテル、例えばセルロースアセテート、セルロースアセトブチレート、メチルセルロース、エチルセルロース；ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、環化ゴム、ポリエーテル、例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド及びポリテトラヒドロフラン；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、塩素化ポリオレフィン、ポリビニルクロリド、ビニルクロリド／ビニリデンコポリマー、ビニリデンクロリドとアクリロニトリル、メチルメタクリレート及びビニルアセテートのコポリマー、ポリビニルアセテート、コポリ（エチレン／ビニルアセテート）、ポリマー、例えばポリカプロラクタム及びポリ（ヘキサメチレンアジパミド）並びにポリエステル、例えばポリ（エチレングリコールテレフタレート）及びポリ（ヘキサメチレングリコールスクシネート）及びポリイミドバインダー樹脂である。本発明のポリイミドバインダー樹脂は、溶剤可溶性ポリイミド又はポリイミド前駆体、例えばポリ（アミド酸）のいずれかであってよい。
【００８２】
好ましいのは、バインダーとして、メタクリレート及びメタクリル酸のコポリマー、より好ましくはベンジルメタクリレート及びメタクリル酸のコポリマーを含む光重合可能な混合物である。
【００８３】
更に好適なバインダー成分は、例えばＪＰ１０−１７１１１９号で、特にカラーフィルタで使用するために記載されている。
【００８４】
バインダーの選択は、用途の分野とこの分野に要求される特性、例えば水性系及び有機溶剤系での現像能、基板への付着性並びに酸素への感受性に応じてなされる。
【００８５】
該バインダーの質量平均分子量は、好ましくは５００〜２００００００、例えば３０００〜１００００００、より好ましくは５０００〜４０００００ｇ／モルである。
【００８６】
バインダーは、単独で又は２種以上の種類の任意の所望の比率での混合物として使用することができる。
【００８７】
上述のように、本発明は、また、カラーフィルタの製造のための重合可能な混合物であって、着色ナノ粒子と、少なくとも１種のエチレン性不飽和の重合可能な化合物とを含む混合物に関する。
【００８８】
好ましくは、この重合可能な混合物は、更に、少なくとも１種の光開始剤を含有し、照射後に光重合されてよい。
【００８９】
エチレン性不飽和化合物としては、１つ以上のオレフィン性二重結合を有し、また重合可能なオリゴマーであってよい化合物が使用できる。１つの二重結合を含む化合物の例は、（メタ）アクリル酸、（シクロ）アルキル、ヒドロキシアルキルもしくはアミノアルキル（メタ）アクリレート、例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、イソボルニル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、グリセロール、フェノキシエチル、メトキシジエチレングリコール、エトキシジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリシジル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。他の例は、（メタ）アクリルニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ置換された（メタ）アクリルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド及びＮ−（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルエーテル、例えばイソブチルビニルエーテル、スチレン、アルキル−、ヒドロキシ−及びハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、ビニルクロリド及びビニリデンクロリドである。
【００９０】
２つ以上の二重結合を有する重合可能なオリゴマーの例は、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル及びポリアミドであって、エチレン性飽和カルボキシレートを含むものである。
【００９１】
特に好適な例は、エチレン性不飽和カルボン酸とポリオールもしくはポリエポキシドとのエステルである。
【００９２】
不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮酸及び不飽和脂肪酸、例えばリノレン酸もしくはオレイン酸である。アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。
【００９３】
好適なポリオールは、芳香族の、脂肪族の及び脂環式のポリオール、特に脂肪族の及び脂環式のポリオールである。芳香族のポリオールの例は、ヒドロキノン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、ノボラック類及びレゾール類である。脂肪族の及び脂環式のポリオールの例は、好ましくは２〜１２個のＣ原子を有するアルキレンジオール、例えばエチレングリコール、１，２−もしくは１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−もしくは１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、好ましくは２００〜１５００ｇ／モルの分子量を有するポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−もしくは１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロール、トリエタノールアミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ペンタエリトリトールモノオキサレート、ジペンタエリトリトール、ペンタエリトリトールとエチレングリコールもしくはプロピレングリコールとのエーテル、ジペンタエリトリトールとエチレングリコールもしくはプロピレングリコールとのエーテル、ソルビトール、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン及び９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンである。他の好適なポリオールは、ポリマー鎖中にもしくは側鎖中にヒドロキシル基を有するポリマー及びコポリマーであり、その例は、ビニルアルコールもしくはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含むホモポリマーもしくはコポリマーである。更なる好適なポリオールは、ヒドロキシル末端基を有するエステル及びウレタンである。
【００９４】
該ポリオールは、１つの不飽和カルボン酸でもしくは異なる不飽和カルボン酸で部分的にもしくは完全にエステル化されていてよく、かつ部分エステルにおいて、遊離のヒドロキシル基は、変性、例えば他のカルボン酸でエーテル化もしくはエステル化されていてよい。
【００９５】
ポリオールを基礎とするエステルの例は、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトール、テトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレートモノオキサレート、ジペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレートモノ（２−ヒドロキシエチル）エーテル、トリペンタエリトリトールオクタ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート及びトリ（メタ）アクリレートのオリゴエスエル、分子量２００〜１５００を有するポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリトリトールトリスイタコネート、ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリトリトールジクロトネート、エチレングリコールジマレエート、トリエチレングリコールジマレエート、ペンタエリトリトールジマレエート、ソルビトールテトラマレエートもしくはそれらの混合物である。
【００９６】
他の例は、以下の式（ＸＩＩ）及び（ＸＩＩＩ）
【化５】
2010520508.tif 000006
［式中、
それぞれのＭ1は、無関係に、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）−もしくは−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］−であり、
それぞれのＲ10は、無関係に、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ2もしくは−ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であり、
それぞれのｐは、０〜６であり、その際、全てのｐの合計は、３〜２４の範囲であり、かつ
それぞれのｑは、０〜６であり、その際、全てのｑの合計は、２〜１６である］に示されるペンタエリトリトール及びジペンタエリトリトールである。
【００９７】
ポリエポキシドの例は、前記のポリオール及びエピクロロヒドリンを基礎とするものである。一般的な例は、ビス（４−グリシジルオキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フルオレン、ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］フルオレン及びフェノール及びクレゾールノボラック類のグリシジルエーテルである。
【００９８】
ポリエポキシドを基礎とする少なくとも１つのエチレン性不飽和化合物の一般的な例は、２，２−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシ｝フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシエトキシ｝フェニル］プロパン、９，９−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシ｝フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシエトキシ｝フェニル］フルオレン並びにノボラック類を基礎とするエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物を含む。
【００９９】
前記のポリオールもしくはポリエポキシドとヒドロキシ基を有する不飽和化合物、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルアルコールとの反応から得られるポリエーテルは、少なくとも１つのエチレン性不飽和化合物として使用することもできる。
【０１００】
また、少なくとも１つのエチレン性不飽和化合物として適しているのは、同一もしくは異なる不飽和カルボン酸と、好ましくは２〜６個の、特に２〜４個のアミノ基を有する芳香族、脂環式及び脂肪族のポリアミンとのアミドである。かかるポリアミンの例は、エチレンジアミン、１，２−もしくは１，３−プロピレンジアミン、１，２−、１，３−もしくは１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、フェニレンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミノエチルエーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジ（β−アミノエトキシ）−もしくはジ（β−アミノプロポキシ）エタンである。他の好適なポリアミンは、好ましくは側鎖中に付加的なアミノ基を有するポリマー及びコポリマー並びにアミノ末端基を有するオリゴアミドである。かかる不飽和アミドの例は、メチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミド、ビス（メタクリルアミドプロポキシ）エタン、β−メタクリルアミドエチルメタクリレート及びＮ［（β−ヒドロキシエトキシ）エチル］アクリルアミドである。
【０１０１】
他の例は、ポリイソシアネートと、ヒドロキシ基を有する不飽和化合物とのもしくはポリイソシアネート、ポリオール及びヒドロキシ基を有する不飽和化合物から誘導される不飽和ウレタンである。
【０１０２】
他の例は、鎖中にエチレン性不飽和基を有する、ポリエステル、ポリアミドもしくはポリウレタンである。好適な不飽和のポリエステル及びポリアミドは、また、例えばマレイン酸及びジオールもしくはジアミンから誘導される。幾つかのマレイン酸は、他のジカルボン酸によって交換することができる。ポリエステル及びポリアミドは、また、ジカルボン酸及びエチレン性不飽和のジオールもしくはジアミンから、特に比較的長鎖の、例えば６〜２０個のＣ原子のものから誘導されてもよい。ポリウレタンの例は、飽和もしくは不飽和のジイソシアネートと、不飽和もしくは飽和のジオールとからなるものである。
【０１０３】
側鎖中にアクリレートもしくはメタクリレート基を有する他の好適なポリマーは、例えば溶剤可溶性のもしくはアルカリ可溶性のポリイミド前駆体、例えばポリ（アミド酸エステル）化合物であって重合可能な側基が基本骨格かあるいは分子中のエステル基に結合されて有するものである。かかるオリゴマーもしくはポリマーは、場合により反応性希釈剤、例えば多官能性（メタ）アクリレートと、硬度に感受性のポリイミド前駆体レジストを製造するために配合することができる。
【０１０４】
少なくとも１つのエチレン性不飽和化合物の更なる例は、また、少なくとも１つのカルボキシル官能及び少なくとも２つのエチレン性不飽和基を分子構造内に有するポリマーもしくはオリゴマー、例えば飽和もしくは不飽和の多塩基性酸無水物と、フェノールもしくはクレゾールノボラックエポキシ樹脂及び不飽和モノカルボン酸の反応の生成物との反応によって得られた樹脂、例えば市販製品、例えばＥＢ９６９６、ＵＳＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ；ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣＲ１０２５、Ｎｉｐｐｏｎ Ｋａｙａｋｕ Ｃｏ．，ＬＴＤを含む。多塩基性酸無水物の例は、マレイン酸無水物、コハク酸無水物、イタコン酸無水物、フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、グルタル酸無水物、グルタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、ジグリコール酸無水物、イミノジ酢酸無水物、１，１−シクロペンタンジ酢酸無水物、３，３−ジメチルグルタル酸無水物、３−エチル−３−メチルグルタル酸無水物、２−フェニルグルタル酸無水物、ホモフタル酸無水物、トリメリト酸無水物、クロレンド酸無水物、ピロメリト酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物並びにビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物である。
【０１０５】
他の例は、式（ＸＩＶ）
【化６】
2010520508.tif 000007
［式中、
Ｙ1は、
【化７】
2010520508.tif 000008
であり、
Ｒ20は、水素もしくはメチルであり、
Ｒ30及びＲ40は、互いに無関係に、水素、メチル、ＣｌもしくはＢｒであり、Ｍ2は、１〜１０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換のアルキレンであり、ｘは、０〜５であり、かつｙは１〜１０である］の化合物と１種以上の前記の多塩基性酸無水物との重縮合反応及び／又は付加反応からの生成物である。
【０１０６】
好ましい重合可能な混合物は、エチレン性不飽和化合物として、少なくとも２つのエチレン性不飽和結合及び少なくとも１つのカルボン酸基を分子中に有する化合物を含み、特にエポキシ含有の不飽和化合物を、カルボン酸基を有するポリマーのカルボキシル基の一部に付加することによって得られる反応生成物又は以下に示される化合物と、１つ以上の多塩基性酸無水物との反応生成物を含む。更なる好ましいエチレン性不飽和化合物は、式ＸＩＶの化合物を含む。
【０１０７】
他の例は、エポキシ基含有の不飽和化合物を、カルボン酸基を含むポリマーのカルボキシル基の一部に付加することによって得られた反応生成物である。カルボン酸含有のポリマーとしては、不飽和カルボン酸化合物と１種以上の重合可能な化合物との反応から得られる前記のバインダーポリマー、例えば（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、（メタ）アクリル酸、スチレン及びα−メチルスチレンのコポリマー、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、スチレン及びベンジル（メタ）アクリレートのコポリマー、（メタ）アクリル酸及びスチレンのコポリマー、（メタ）アクリル酸及びベンジル（メタ）アクリレートのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチレン及び（メタ）アクリル酸のコポリマーなどである。
【０１０８】
エポキシ基を有する不飽和化合物の例を、以下に式（Ｖ−１）ないし（Ｖ−１５）：
【化８】
2010520508.tif 000009
［式中、Ｒ50は、水素もしくはメチル基であり、Ｍ3は、１〜１０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換のアルキレンである］に示す。
【０１０９】
これらの化合物のうち、脂環式のエポキシ基を有する化合物が特に好ましい。それというのも、これらの化合物は、カルボキシル基含有樹脂と高い反応性を有し、従って反応時間が短縮できるからである。これらの化合物は、更に、反応の過程においてゲル化を引き起こさず、反応を安定に実施するのを可能にする。他方で、グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレートは、安定性及び耐熱性の観点から好ましい。それというのも、それらは低い分子量を有し、エステル化の高い転化率をもたらしうるからである。
【０１１０】
前記の化合物の具体的な例は、例えばスチレン、α−メチルスチレン及びアクリル酸のコポリマー又はメチルメタクリレート及びアクリル酸のコポリマーと３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートとの反応生成物である。
【０１１１】
ヒドロキシ基を有する不飽和化合物、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びグリセロールモノ（メタ）アクリレートは、前記のエポキシ基含有の不飽和化合物の代わりに、カルボン酸基含有のポリマーのための反応物として使用することができる。
【０１１２】
他の例は、無水物含有ポリマー、例えばマレイン酸無水物及び１種以上の他の重合可能な化合物とアルコール性ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートもしくはエポキシ基を有する（メタ）アクリレートとの反応生成物、例えば式（Ｖ−１）ないし（Ｖ−１５）に記載される化合物のヘミエステルである。
【０１１３】
アルコール性ヒドロキシ基を有するポリマー、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ベンジルメタクリレート及びスチレンのコポリマーと、（メタ）アクリル酸もしくは（メタ）アクリル酸塩化物との反応生成物は、またエチレン性不飽和化合物として使用することもできる。
【０１１４】
他の例は、末端不飽和基を有するポリエステルであって、二塩基性酸無水物及び少なくとも２つのエポキシ基を有する化合物の反応と引き続いての不飽和化合物との反応によって得られるものと、多塩基性酸無水物との反応生成物である。
【０１１５】
更なる例は、飽和もしくは不飽和の多塩基性酸無水物と、エポキシ基含有（メタ）アクリル化合物を前記のカルボン酸含有ポリマーの全てのカルボキシル基に付加することによって得られる反応生成物との反応によって得られる。
【０１１６】
エチレン性不飽和の重合可能な化合物は、単独でもしくは任意の所望の混合物で使用することができる。
【０１１７】
好適な光開始剤の例は、カンファーキノン；ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、例えば２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−メトキシカルボニルベンゾフェノン、４，４′−ビス（クロロメチル）ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシ−ベンゾフェノン、［４−（４−メチルフェニルチオ）フェニル］−フェニルメタノン、メチル−２−ベンゾイルベンゾエート、３−メチル−４′−フェニルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチル−４′−フェニルベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン；ケタール化合物、例えばベンジルジメチルケタール（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１）；アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、例えばα−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトンもしくは２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパノン（ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７３）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９）；２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７）；２−ヒドロキシ−１｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−フェノキシ］−フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン；ジアルコキシアセトフェノン類、α−ヒドロキシ−もしくはα−アミノアセトフェノン類、例えば（４−メチルチオベンゾイル）−１−メチル−１−モルホリノエタン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７）、（４−モルホリノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９）、（４−モルホリノベンゾイル）−１−（４−メチルベンジル）−１−ジメチルアミノプロパン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９）、（４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン）、（３，４−ジメトキシベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン；４−アロイル−１，３−ジオキソラン類、ベンゾインアルキルエーテル類及びベンジルケタール類、フェニルグリオキサル酸エステル及びそれらの誘導体、例えばオキソ−フェニル−酢酸２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステル、二量体フェニルグリオキサル酸エステル、例えばオキソ−フェニル−酢酸１−メチル−２−［２−（２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ）−プロポキシ］−エチルエステル（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）７５４）；更なるオキシムエステル類、例えば１，２−オクタンジオン１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＯＸＥ０１）、エタノン１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＯＸＥ０２）、９Ｈ−チオキサンテン−２−カルボキシアルデヒド９−オキソ−２−（Ｏ−アセチルオキシム）、ペルエステル類、例えばベンゾフェノンテトラカルボン酸ペルエステル、例えばＥＰ１２６５４１号に記載されるもの、モノアシルホスフィンオキシド、例えば（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド（ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ）、ビスアシルホスフィンオキシド、例えばビス（２，６−ジメトキシ−ベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジペントキシフェニルホスフィンオキシド、トリスアシルホスフィンオキシド、ハロメチルトリアジン類、例えば２−［２−（４−メトキシ−フェニル）−ビニル］−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］−トリアジン、２−（４−メトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］−トリアジン、２−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］−トリアジン、ヘキサアリールビスイミダゾール／共開始剤系、例えばオルト−クロロヘキサフェニル−ビスイミダゾールと２−メルカプトベンゾチアゾール及び４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンフェロセニウム化合物との組み合わせ又はチタノセン類、例えばビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−ピリル−フェニル）チタニウム（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）７８４）である。更に、ボレート化合物を共開始剤として使用することができる。
【０１１８】
光開始剤系がハイブリッド系で使用される場合に、新規のフリーラジカル硬化剤の他に、カチオン性光開始剤、ペルオキシド化合物、例えばベンゾイルペルオキシド（他の好適なペルオキシドは、米国特許第４９５０５８１号の第１９欄第１７〜２５行に記載されている）、芳香族スルホニウム塩、ホスホニウム塩もしくはヨージウム塩（例えば米国特許第４９５０５８１号の第１８欄第６０行〜第１９欄第１０行に記載されている）又はシクロペンタジエニルアレーン−鉄（ＩＩ）錯塩、例えば（η6−イソプロピルベンゼン）（η5−シクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート並びにオキシムスルホン酸エステル（例えばＥＰ７８０７２９号に記載されている）が使用される。また、ＥＰ４９７５３１号及びＥＰ４４１２３２号に記載されるピリジニウム及び（イソ）キノリニウム塩は、光開始剤と組み合わせて使用することができる。
【０１１９】
光開始剤の含有率は、混合物の固体含量に対して、すなわち溶剤を含まない全ての成分の量に対して、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％である。
【０１２０】
光開始剤の他に、重合可能な混合物は、種々の添加剤を含んでよい。これらの例は、熱抑制剤であり、それらは早期重合を抑制することを意図しており、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノン誘導体、ｐ−メトキシフェノール、β−ナフトールもしくは立体障害フェノール、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールである。暗所での貯蔵に対する安定性を高めるために、例えば銅化合物、例えば銅ナフテネート、ステアレートもしくはオクトエート、リン化合物、例えばトリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリエチルホスファイト、トリフェニルホスファイトもしくはトリベンジルホスファイト、第四級アンモニウム化合物、例えばテトラメチルアンモニウムクロリドもしくはトリメチルベンジルアンモニウムクロリド又はヒドロキシルアミン誘導体、例えばＮ−ジエチルヒドロキシルアミンを使用することが可能である。重合の間に大気酸素を排除するために、パラフィンもしくは類似のワックス様物質を添加することが可能である。前記物質は、ポリマー中に適切に可溶性でなく、重合の開始時に表面に移行して、空気の侵入を防ぐ透明表面層を形成する。また、被覆の頂部に酸素不透過層、例えばポリ（ビニルアルコール−コ−ビニルアセテート）を塗布することも可能である。少量で添加できる光安定剤は、ＵＶ吸収剤、例えばヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾフェノン、オキサルアミドもしくはヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン型のＵＶ吸収剤である。これらの化合物は、個別に又は混合物で、立体障害アミン（ＨＡＬＳ）を用いてもしくは用いずに使用することができる。
【０１２１】
ＵＶ吸収剤及び光安定剤の例は、例えば以下のものである：
１．  ２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、
例えば２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｓ−ブチル−５′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチル−ヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾールの混合物、２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェノール］；２−［３′−ｔ−ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシ−フェニル］−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物；［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ（ＣＨ2）3］2−［式中、Ｒ＝３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニルである］
２．  ２−ヒドロキシベンゾフェノン類、
例えば４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体
３．  置換もしくは非置換の安息香酸のエステル、
例えば４−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート及び２−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート
４．  アクリレート類、
例えばイソオクチルもしくはエチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、ブチルもしくはメチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン
５．  立体障害アミン類、
例えばビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン及びコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラオエート、１，１′−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン及び４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス（３−アミノプロピル−アミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン及び３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン
６．  オキサルアミド類、
例えば４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔ−ブチルオキサアニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔ−ブチルオキサアニリド、２−エトキシ−２′−エチル−オキサアニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２′−エチルオキサアニリド及びそれらと２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔ−ブチルオキサアニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−及びｏ−及びｐ−エトキシ二置換されたオキサアニリドの混合物
７．  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類、
例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシ−フェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−ドデシル／トリデシル−オキシ（２−ヒドロキシプロピル）オキシ−２−ヒドロキシ−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン
８．  ホスファイト類及びホスホナイト類、
例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト類、フェニルジアルキルホスファイト類、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリチルジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリチルジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリチルジホスファイト、ビス−イソデシルオキシペンタエリトリチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリチルジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリチルジホスファイト、トリステアリルソルビチルトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト及びビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト
光重合を促進するために、更に、アミン類、例えばトリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、オクチル−パラ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−パラ−トルイジンもしくはミヒラーケトンを添加することができる。該アミン類の作用は、ベンゾフェノン型の芳香族ケトンの添加によって強化することができる。酸素捕捉剤として使用することができるアミン類の例は、置換Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン類であり、それはＥＰ３３９８４１号に記載されている。他の促進剤、共開始剤及び自己酸化剤は、チオール類、チオエーテル類、ジスルフィド類、ホスホニウム塩類、ホスフィンオキシド類もしくはホスフィン類であり、それらは、例えばＥＰ４３８１２３号、ＧＢ２１８０３５８号及び特開平６−６８３０９号公報に記載されている。
【０１２２】
更に、当該技術分野で、本発明による重合可能な混合物に慣用の連鎖移動剤を添加することができる。例は、メルカプタン類、アミン類及びベンゾチアゾールである。
【０１２３】
また、光重合は、スペクトル感受性をシフト又は拡大する更なる増光剤もしくは共開始剤の添加によって促進させることもできる。これらは、特に、芳香族化合物、例えばベンゾフェノン及びそれらの誘導体、チオキサントン及びそれらの誘導体、アントラキノン及びそれらの誘導体、クマリン及びフェノチアジン及びそれらの誘導体並びに、また３−（アロイルメチレン）チアゾリン類、ロダニン、カンファーキノンであるが、またエオシン、ローダミン、エリトロシン、キサンテン、チオキサンテン、アクリジン、例えば９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス（９−アクリジニル）ペンタン、シアニン及びメロシアニン染料である。
【０１２４】
かかる化合物の特定の例は、例えば以下のものである：
１．  チオキサントン類
チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−メトキシカルボニルチオキサントン、２−エトキシカルボニルチオキサントン、３−（２−メトキシエトキシカルボニル）−チオキサントン、４−ブトキシカルボニルチオキサントン、３−ブトキシカルボニル−７−メチルチオキサントン、１−シアノ−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−アミノチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−フェニルスルフリルチオキサントン、３，４−ジ−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシカルボニル］チオキサントン、１，３−ジメチル−２−ヒドロキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン２−エチルヘキシルエーテル、１−エトキシカルボニル−３−（１−メチル−１−モルホリノエチル）チオキサントン、２−メチル−６−ジメトキシメチルチオキサントン、２−メチル−６−（１，１−ジメトキシベンジル）チオキサントン、２−モルホリノメチルチオキサントン、２−メチル−６−モルホリノメチルチオキサントン、Ｎ−アリルチオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、Ｎ−オクチルチオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−チオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、１−フェノキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メトキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メチルチオキサントン、チオキサントン−２−カルボン酸ポリエチレングリコールエステル、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサントン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアンモニウムクロリド
２．  ベンゾフェノン類
ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４−メトキシベンゾフェノン、４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、４，４′−ジメチルベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（メチルエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ｐ−イソプロピルフェノキシ）ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−（４−メチルチオフェニル）ベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチル−２−ベンゾイルベンゾエート、４−（２−ヒドロキシエチルチオ）ベンゾフェノン、４−（４−トリルチオ）ベンゾフェノン、１−［４−（４−ベンゾイル−フェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（トルエン−４−スルホニル）プロパン−１−オン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンメタンアンモニウムクロリド、２−ヒドロキシ−３−（４−ベンゾイルフェノキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアンモニウムクロリドモノヒドレート、４−（１３−アクリロイル−１，４，７，１０，１３−ペンタオキサトリデシル）ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エチルベンゼンメタンアンモニウムクロリド
３．  クマリン類
クマリン１、クマリン２、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０２、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１４、クマリン３１４Ｔ、クマリン３３４、クマリン３３７、クマリン５００、３−ベンゾイルクマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジプロポキシクマリン、３−ベンゾイル−６，８−ジクロロクマリン、３−ベンゾイル−６−クロロクマリン、３，３′−カルボニル−ビス［５，７−ジ（プロポキシ）クマリン］、３，３′−カルボニル−ビス（７−メトキシクマリン）、３，３′−カルボニル−ビス（７−ジエチルアミノクマリン）、３−イソブチロイルクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジエトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジブトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジ（メトキシエトキシ）クマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジ（アリルオキシ）クマリン、３−ベンゾイル−７−ジメチルアミノクマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリン、３−イソブチロイル−７−ジメチルアミノクマリン、５，７−ジメトキシ−３−（１−ナフトイル）クマリン、５，７−ジエトキシ−３−（１−ナフトイル）クマリン、３−ベンゾイルベンゾ［ｆ］クマリン、７−ジエチルアミノ−３−チエノイルクマリン、３−（４−シアノベンゾイル）−５，７−ジメトキシクマリン、３−（４−シアノベンゾイル）−５，７−ジプロポキシクマリン、７−ジメチルアミノ−３−フェニルクマリン、７−ジエチルアミノ−３−フェニルクマリン、ＪＰ０９−１７９２９９号Ａ及びＪＰ０９−３２５２０９号Ａに開示されるクマリン誘導体、例えば７−［｛４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル｝アミノ］−３−フェニルクマリン
４．  ３−（アロイルメチレン）チアゾリン類
３−メチル−２−ベンゾイルメチレン−β−ナフトチアゾリン、３−メチル−２−ベンゾイルメチレン−ベンゾチアゾリン、３−エチル−２−プロピオニルメチレン−β−ナフトチアゾリン
５．  ローダミン類
４−ジメチルアミノベンザールローダミン、４−ジエチルアミノベンザールローダミン、３−エチル−５−（３−オクチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）ローダミン、ＪＰ０８−３０５０１９号Ａに開示される式［１］、［２］、［７］のローダミン誘導体
６．  他の化合物
アセトフェノン、３−メトキシアセトフェノン、４−フェニルアセトフェノン、ベンジル、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンジル、２−アセチルナフタレン、２−ナフトアルデヒド、ダンシル酸誘導体、９，１０−アントラキノン、アントラセン、ピレン、アミノピレン、ペリレン、フェナントレン、フェナントレンキノン、９−フルオレノン、ジベンゾスベロン、クルクミン、キサントン、チオミヒラーズケトン、α−（４−ジメチルアミノベンジリデン）ケトン、例えば２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンジリデン）シクロペンタノン、２−（４−ジメチルアミノ−ベンジリデン）−インダン−１−オン、３−（４−ジメチルアミノ−フェニル）−１−インダン−５−イル−プロペノン、３−フェニルチオフタルイミド、Ｎ−メチル−３，５−ジ（エチルチオ）−フタルイミド、Ｎ−メチル−３，５−ジ（エチルチオ）−フタルイミド、フェノチアジン、メチルフェノチアジン、アミン、例えばＮ−フェニルグリシン、エチル ４−ジメチルアミノベンゾエート、ブトキシエチル ４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノアセトフェノン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、２−（ジメチルアミノ）エチル ベンゾエート、ポリ（プロピレングリコール）−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート
更なる添加剤として、ベンゾフェノン及びその誘導体、チオキサントン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体もしくはクマリン誘導体を含む光重合可能な混合物が好ましい。
【０１２５】
光重合は、増感剤を添加することによって、また熱的条件下でフリーラジカルを形成する成分、例えばアゾ化合物、例えば２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、トリアゼン、ジアゾスルフィド、ペンタアザジエンもしくはペルオキシ化合物、例えばヒドロペルオキシドもしくはペルオキシカーボネート、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシド、例えばＥＰ２４５６３９号に記載されるものを添加することによっても補助することができる。
【０１２６】
重合可能なカラーフィルタ混合物は、更なる添加剤として、光還元可能な染料、例えばキサンテン、ベンゾキサンテン、ベンゾチオキサンテン、チアジン、ピロニン、ポルフィリンもしくはアクリジン染料及び／又は照射によって開裂できるトリハロゲンメチル化合物を含んでよい。
【０１２７】
当該技術分野で公知の更なる添加剤、例えば流動向上剤、付着促進剤、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及び３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを添加してよい。界面活性剤、蛍光漂白剤、顔料、染料、湿潤剤、レベリング助剤、分散剤、凝集抑制剤、酸化防止剤もしくは充填剤は、好適な添加剤についての更なる例である。
【０１２８】
厚い着色されたコーティングを硬化するために、例えばＵＳ５０１３７６８号に記載されるように、ガラス微小球もしくは粉末状ガラス繊維を添加することが適切である。
【０１２９】
添加剤の選択は、適用分野及びこの分野に必要とされる特性に依存してなされる。前記の添加剤は、当該技術分野に慣用のものであり、従って各用途で通常の量で添加される。
【０１３０】
更に、カラーフィルタ中で、各色の全固体成分は、イオン性不純物捕捉剤、例えばエポキシ基を有する有機化合物を含有してよい。イオン性不純物捕捉剤の量は、一般に、０．１〜１０質量％の範囲である。
【０１３１】
本発明による混合物は、例えばＪＰ１０−２２１８４３号Ａに記載されるように酸によって活性化される架橋剤と、熱的にもしくは化学線によって酸を生成して架橋反応を活性化する化合物を含んでよい。
【０１３２】
本発明による混合物は、潜在性顔料を含有する感光性のパターン又はコーティングの熱処理の間に、微細に分散した顔料に変換される潜在性顔料をも含むことができる。熱処理は、潜在性顔料を含有する光像形成性層の露光後又は現像後に実施できる。かかる潜在性顔料は、例えばＵＳ５８７９８５５号に記載のような、化学的に、熱的に、光分解で又は放射線で誘起される方法を用いて不溶性の顔料に変換することができる、可溶性顔料前駆体である。そのような潜在性顔料のこの変換は、化学線露光の際に酸を生成する化合物を添加することによって又は組成物へ酸性化合物を添加することによって増強することができる。従って、本発明による混合物中に潜在性顔料を含む、カラーフィルタレジストを製造することもできる。
【０１３３】
カラーフィルターレジストの例、かかるレジストの混合物及び加工条件は、Ｔ．Ｋｕｄｏ他著のＪｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ．３７（１９９８）３５９４；Ｔ．Ｋｕｄｏ他著のＪ．Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．Ｖｏｌ．９（１９９６）１０９；Ｋ．Ｋｏｂａｙａｓｈｉ著のＳｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｔｅｃｈｎｏｌ．Ｎｏｖ．１９９２、第１５〜１８頁；ＵＳ５３６８９７６号；ＵＳ５８００９５２号；ＵＳ５８８２８４３号；ＵＳ５８７９８５５号；ＵＳ５８６６２９８号；ＵＳ５８６３６７８号；ＪＰ６−２３０２１２号Ａ；ＥＰ３２０２６４号；ＪＰ９−２６９４１０号Ａ；ＪＰ１０−２２１８４３号Ａ；ＪＰ１−０９０５１６号Ａ；ＪＰ１０−１７１１１９号Ａ；ＵＳ５８２１０１６号；ＵＳ５８４７０１５号；ＵＳ５８８２８４３号；ＵＳ５７１９００８号；ＥＰ８８１５４１号、又はＥＰ９０２３２７号によって示されている。
【０１３４】
当業者は、本発明の着色剤ナノ粒子の使用は、特定のバインダー樹脂、光開始剤、架橋剤及びカラーフィルタレジストの配合の上述の例に制限されることなく、任意の重合可能な成分に関して、染料もしくは着色顔料もしくは潜在性顔料と組み合わせて使用して、感光性のカラーフィルタインクもしくはカラーフィルタレジストを形成できることを理解している。
【０１３５】
当該技術分野においては、着色剤の一次粒度が、光の散乱により透明性を失わないためにもカラーフィルタの透明領域の波長より小さいことが好ましいことはよく知られている。前記の表面変性されたナノ粒子は、一般に、５００ｎｍ未満の、好ましくは１００ｎｍ未満の、より好ましくは５０ｎｍ未満の、最も好ましくは２５ｎｍ未満の一次粒度を有する。同じことは、主要な着色剤の顔料の粒度分布にも当てはまる。
【０１３６】
かかる小粒子を得るにあたっての微細化技術は、当該産業において知られており、無機塩を用いる／用いない様々な粉砕法、例えば乾式粉砕、湿式粉砕、ロールミル、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、ヘンシェルミル、ピンミル、分散ミル及び塩混練が知られている。前記の表面変性されたナノ粒子の微細粒子は、直接的に、合成条件、例えば温度の制御及び脱プロトン化条件のｐＨ制御によって得ることができる。全てのこれらの技術は、前記の表面変性されたナノ粒子の微細粒子を得るに当たり適用される。
【０１３７】
好ましくは、表面変性されたナノ粒子の微細粒子は、（ｉ）脱保護条件を制御して微細粒子を得るか、又は（ｉｉ）粗製の表面変性されたナノ粒子を塩混練することによって得られる。
【０１３８】
場合により、表面処理は、着色剤を易分散性にするために、かつ得られた着色剤分散液を安定化するために、着色されたナノ粒子に適用される。表面処理試薬は、例えば界面活性剤、ポリマー分散剤、一般的なテクスチャ改善剤、顔料誘導体及びそれらの混合物である。特に、本発明による重合可能な着色剤混合物が少なくとも１種のポリマー分散剤及び／又は少なくとも顔料誘導体を含むことが好ましい。
【０１３９】
かかる添加剤は、一般に、重合可能な混合物の全固体に対して、すなわち溶剤を含まない全ての成分の量に対して、０．１〜５０質量％、好ましくは０．１〜３０質量％の量で使用することができる。
【０１４０】
ポリマー分散剤は、以下の２つの非常に異なる要求：
（１）顔料表面中に強力に吸着し、それにより特定のアンカリング基を有することと、
（２）所望の溶剤もしくは樹脂溶液系中で立体安定化を示すポリマー鎖を含むことと
を組み合わせるその２つの成分構造を基礎として、立体安定化機構を介して作用する。
【０１４１】
ポリマー分散剤は、かなり高分子量なので、他の種類の分散剤とは区別される。その構造特徴のため、ポリマー分散剤は、同時に多くの箇所に結合し、多くの顔料粒子上に持続的な吸着層を形成する。最適な立体安定化は、ポリマー鎖がよく溶媒和され、適切に展開される場合に達成されるので、該ポリマー鎖は、取り巻く樹脂溶液と高度に相容性でなければならない。この相容性が妨げられると、ポリマー鎖は折り畳まれ、立体障害を引き起こし、安定化が失われることとなる。
【０１４２】
好適なポリマー分散剤は、着色されたナノ粒子の分散を改善し、その分散内での粒子間引力を低減する。改善された分散は、狭い粒度分布で小さい平均粒度（又はより短い粉砕時間で達成される粒度減少）を意味する。粒子が小さいと、一般に再集塊もしくは凝結をより受けやすいが、粒子間引力の低減により、本発明による分散剤はこれに該当しない。分散液は、慣用の手段によって製造されたものよりも凝結及び集塊に対してより高い安定性を有する。
【０１４３】
既に上述したように、好適なポリマー分散剤は、ポリマー鎖とアンカリング基を含む２成分構造を有する。これらの特定の組み合わせは、それらの効力をもたらす。
【０１４４】
好適な界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、例えばアルキルベンゼン−もしくはアルキルナフタレン−スルホネート、アルキルスルホスクシネート又はナフタレンホルムアルデヒドスルホネート；カチオン系界面活性剤、例えば第四級塩、例えばベンジルトリブチルアンモニウムクロリド；又は非イオン系もしくは両性系界面活性剤、例えばポリオキシエチレン界面活性剤及びアルキル−もしくはアミドプロピルベタインをそれぞれ含む。
【０１４５】
界面活性剤の概略例は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル及びポリオキシエチレンオレイルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、例えばポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールジエステル、例えばポリエチレングリコールジラウレート及びポリエチレングリコールジステアレート；ソルビタン脂肪酸エステル；脂肪酸変性ポリエステル；第三級アミン変性ポリウレタン；ポリエチレンイミン；商品名ＫＰ（信越化学工業株式会社の製品）、Ｐｏｌｙｆｌｏｗ（共栄社化学株式会社の製品）、Ｆ−Ｔｏｐ（Ｔｏｃｈｅｍ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ社の製品）、ＭＥＧＦＡＣ（大日本インキ化学工業株式会社の製品）、Ｆｌｕｏｒａｄ（住友スリーエム株式会社の製品）、Ａｓａｈｉ Ｇｕａｒｄ及びＳｕｒｆｌｏｎ（旭硝子株式会社の製品）で入手できる界面活性剤などを含む。
【０１４６】
これらの界面活性剤は、単独でもしくは２種以上の混合物で使用することができる。
【０１４７】
好適なポリマー分散剤は、例えばＢＹＫ社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０１、１１５、１３０、１４０、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１８０、１８２、２０００、２００１、２０５０、２０９０、２０９１、２０９５、２０９６、２１５０、ＥＦＫＡ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社製のＥＦＫＡ（登録商標）４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０４６、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４３００、４３３０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４５００、４５１０、４５２０、４５３０、４５４０、４５５０、４５６０、味の素ファインテクノ株式会社製のＰＢ（登録商標）７１１、８２１、８２２、８２３、８２４、８２７、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１３２０、１３９４０、１７０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２５００、３２５５０、３２６００、３３５００、３４７５０、３６０００、３６６００、３７５００、３９０００、４１０９０、４４０００、５３０９５、ＡＬＢＲＩＴＥＣＴ（登録商標）ＣＰ３０（アクリル酸とアクリルホスホネートのコポリマー）及びそれらの組み合わせである。
【０１４８】
好ましくは、ＥＦＫＡ（登録商標）４０４６、４０４７、４０６０、４３００、４３３０、８５１２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６８、１６９、１７０、２０００、２００１、２０５０、２０９０、２０９１、２０９５、２０９６、２１０５、２１５０、ＰＢ（登録商標）７１１、８２１、８２２、８２３、８２４、８２７、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２４０００、３１８４５、３２５００、３２５５０、３２６００、３３５００、３４７５０、３６０００、３６６００、３７５００、３９０００、４１０９０、４４０００、５３０９５、ＡＬＢＲＩＴＥＣＴ（登録商標）ＣＰ３０及びそれらの組み合わせが分散剤として使用される。
【０１４９】
好適なテクスチャ改善剤は、例えば脂肪酸、例えばステアリン酸もしくはベヘン酸並びに脂肪アミン、例えばラウリルアミン及びステアリルアミンである。更に、脂肪アルコール類もしくはエトキシ化脂肪アルコール類、ポリオール類、例えば脂肪族１，２−ジオールもしくはエポキシ化大豆油、ワックス類、樹脂酸類及び樹脂酸塩類を、この目的のために使用することができる。
【０１５０】
好適な顔料誘導体は、例えば銅フタロシアニン誘導体、例えばＥＦＫＡ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社のＥＦＫＡ ６７４５、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ ５０００、１２０００、ＢＹＫ社製のＳｙｎｅｒｇｉｓｔ ２１００及びアゾ誘導体類、例えばＥＦＫＡ ６７５０、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２２０００及びＳｙｎｅｒｇｉｓｔ ２１０５である。
【０１５１】
これらの表面処理試薬は、好ましくは、効果的な処理のために前記の微細化プロセスに適用することができる。
【０１５２】
本発明によるカラーフィルタは、一般に、全て重合可能な混合物及び着色されたナノ粒子を含む、赤色、緑色及び青色（ＲＧＢ）の色要素と、場合により黒色マトリクスを透明基板上に提供し、そして基板の表面上もしくはカラーフィルタ層の表面上のいずれかに透明電極を提供することによって製造され、その際、前記の重合可能な混合物は、多官能性のアクリレートモノマーと、バインダーと、前記の着色されたナノ粒子とを含む。モノマー及びバインダー成分並びに好適な着色剤は、前記のものである。カラーフィルタの製造において、透明電極層は、透明基板の表面上に適用できるか、あるいは赤色、緑色及び青色の画素及び黒色マトリクスの表面上に提供できる。透明基板は、例えばガラス基板であり、該基板は、更にその表面上に電極を有してよい。
【０１５３】
カラーフィルタのコントラストを改善するために、異なる色の色領域の間に黒色マトリクスを提供することが好ましい。
【０１５４】
感光性組成物を使用して黒色マトリクスを形成し、パターン様の露光（すなわち適当なマスクを介する）によって黒色の感光性組成物を光リソグラフィー的にパターン付けして、赤、緑及び青の色領域を分ける黒色のパターンを透明基板上に形成する代わりに、無機の黒色マトリクスを使用することも可能である。そのような無機の黒色マトリクスは、透明基材上に蒸着させた（すなわちスパッタリングした）金属（すなわちクロム）膜から適当な現像法、例えばエッチングレジストによる光リソグラフィーパターン付けを使用し、エッチングレジストによって保護されない区域の無機層をエッチングしたのち、残るエッチングレジストを除去することによって形成することができる。
【０１５５】
いかにして、またカラーフィルタ製造工程のどの段階で黒色マトリクスを適用できるかに関して種々の方法が知られている。既に上述したように赤色、緑色及び青色（ＲＧＢ）のカラーフィルタを形成する前に、透明基板上に直接的に適用できるか、あるいはＲＧＢカラーフィルタが基板上に形成された後に適用することができる。
【０１５６】
ＵＳ５，６２６，７９６号による、液晶表示装置のためのカラーフィルタの異なる実施態様では、黒色マトリクスはまた、液晶層によってＲＧＢカラーフィルタ素子担持基板から隔てられている、ＲＧＢカラーフィルタ素子担持基板に対して反対側の基板に適用することもできる。
【０１５７】
ＲＧＢカラーフィルタ素子及び場合によっては黒色マトリクスを適用した後に透明な電極層を適用するならば、電極層の堆積の前に、例えばＵＳ５，６５０，２６３号に記載のようにして、さらなるオーバコート膜を保護層としてカラーフィルタ層に適用することができる。
【０１５８】
本発明の重合可能なカラーフィルタ混合物は、カラーフィルタの製造のために、加工法における上記違いにかかわらず、適用できる更なる層にかかわらず、また、カラーフィルタの設計における違いにかかわらず、カラーピクセルの生成のために使用することができる。色付き素子を形成するための本発明による混合物の使用は、かかるカラーフィルタの種々の設計及び製造方法によって限定されると見なされるべきではない。
【０１５９】
適切な光源は、例えば、最大可視発光強度が５３０ｎｍ付近にある、Ｐ１（Ｍｏｒｉ，Ｋａｋｉｔａｎｉ，Ｍｉｙａｋｅ，Ｙａｍａｇｕｃｈｉ，Ｏｋａｙａｍａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｊａｐａｎ，Ｏｋａｙａｍａ Ｒｉｋａ Ｄａｉｇａｋｕ Ｋｉｙｏ Ａ［１９９４］，３０Ａ，１１５−１２０を参照）のような陰極線管又はネオン管の種々の分野から自体公知である。適切な光源は、特に発光源としてＺｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎを含んでいてもよく、例えばＵＶ光又は電子衝撃によって作動されてもよい。しかし、当業者は、間違いなく、同様又はより良好な性能を有する光源も試すであろう。対照的に、液晶ディスプレイで従来用いられてきた発光光源（例えば、Ｆ１０のように、Ｌａ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｙｂ、Ｅｕ、Ｈｏ及び／又はＤｙをベースにしたものなど）は、５４５ｎｍ付近の波長に非常に狭い最大発光を有し、４８５及び５８０ｎｍに望ましくない狭い副発光を有している。白色光を発するためには全てを組合わせるため、概して本発明の緑色光源は、それぞれ青色及び赤色光源などの他の光源と一緒に用いられる。先行技術の液晶ディスプレイの技術及びそこで用いられる光源は、多数の書籍、発行物及び特許から周知であり、数例を引用するためには、ＵＳ６，２８０，８９０号もしくは先に議論した先行技術の記録文書（これらは全て参照をもって本願明細書に開示されたものとする）を、又はＣｏｌｏｕｒ ｆｉｌｔｅｒｓ ｆｏｒ ＬＣＤ’ｓ，Ｄｉｓｐｌａｙｓ １４（２），１１５−１２４（１９９３）をも参照されたい。
【０１６０】
本発明によるカラーフィルタは、ディスプレイ用途及び／又は画像センサ用途にも適用できる。ディスプレイ用途は、好ましくは、プラズマディスプレイ、有機／無機電界発光ディスプレイ、電界放出ディスプレイもしくは液晶ディスプレイである。画像センサ用途は、好ましくは電荷結合素子もしくはＣＭＯＳセンサである。
【０１６１】
本発明によるカラーフィルタは、高い熱的安定性、光安定性及び物理的安定性を有し、それは、特にＵＶ吸収剤、分散剤及び／又は（ヒンダードアミン型）光安定剤をナノ粒子の表面に付加的に共有結合させることによって改善される。
【０１６２】
以下の実施例は、説明を目的として表すのみであり、本発明の本質もしくは範囲のいかなる限定も構成するものではない。特に示されない限り、全てのパーセンテージは質量に対するものであり、室温は、２０〜２５℃の範囲の温度を示す。
【０１６３】
実施例
実施例１
【化９】
2010520508.tif 000010
【０１６４】
５１．５２ｇのＣ．Ｉ．ベーシックブルー７（例えばＳ＆Ｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｔｄ社製のＶｉｃｔｏｒｉａ ｐｕｒｅ Ｂｌｕｅ）を、７５０ｍｌの蒸留水中に溶解させ、次いで、撹拌しつつ、脱プロトン化された形の染料が完全に沈殿し、かつ青色が溶液中に残っておらず、かつ数時間にわたりそれが戻らなくなるまで、水酸化ナトリウムを水中に溶かした２Ｎの溶液を滴加する。沈殿物を濾別し、蒸留し脱炭酸化した水で、濾液が塩化物イオンを含まなくなるまで洗浄し、６０℃で減圧の雰囲気（２００ミリバール）下で乾燥させる。４５．２３ｇ（９４．７％）の脱プロトン化されたＣ．Ｉ．ベーシックブルー７が、ほぼ黒色の粉末として単離される。
【０１６５】
２．０ｍｌ（２．９５ｇ；１０．２ミリモル）の３−ヨードプロピル−トリメトキシシランを、２．３８９ｇ（５ミリモル）の脱プロトン化されたＣ．Ｉ．ベーシックブルー７を５０ｍｌの無水アセトニトリル中に溶かした溶液に添加し、そして、得られた溶液を、アルゴン雰囲気下で２４時間還流加熱する。次いで、溶剤を留去し、そして半固形の残留物を、過剰のアルキル化剤と未反応の脱プロトン化された染料を除去するために、濾液がほぼ無色になるまで、この手順の間に大気湿分の侵入を避けつつ、メチル−ｔ−ブチルエーテルで数回洗浄する。乾燥させることなく、固体残留物（１）を、５０ｍｌの無水エタノール中に溶解させる。
【０１６６】
実施例２
２ｇのＬｕｄｏｘ ＴＭＡの懸濁液（Ｈ2Ｏ中３４％ＳｉＯ2）を、１０ｍｌのエタノールで希釈し、そして０．８ｇ（１．３５ミリモル）の実施例１からの物質（１）を６０ｍｌのエタノール／メタノール（１：１（ｖ／ｖ））中に入れてそれを添加し、引き続き０．８ｇ（２．１ミリモル）のオクタデシル−トリメトキシシランを添加する。該反応混合物を、０℃で２０分間撹拌し、室温にまで加温し、そして５５℃で２０時間撹拌する。染料で変性されたシリカナノ粒子を、室温に冷却した後に遠心分離（２０００ｒｐｍ）と過剰の遊離染料を含有する上清のデカンテーションとによって単離する。引き続きエタノールで洗浄し、遠心分離した後に、青色の固体（２）を５０℃で真空中で乾燥させる。収量：１．０ｇ。
【０１６７】
【化１０】
2010520508.tif 000011
【０１６８】
温度記録分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分で５０℃から８００℃まで）：質量損失：２９．６％、それは有機物質に相当する。
【０１６９】
結合された染料の熱安定性（ＴＧＡによって測定）は、約２００℃で分解をはじめる遊離の染料のそれよりも約１００℃も高い。
【０１７０】
実施例３
変性シリカナノ粒子は、"Ｖｉｃｔｏｒｉａ ｂｌｕｅ ｄｙｅ"を使用し、分散剤は、ＡＴＲＰ−ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製のポリ（ｎ−ブチルアクリレート）を使用する。
【０１７１】
【化１１】
2010520508.tif 000012
【０１７２】
０．６８ｇ（３．８ミリモル）の市販の３−アミノプロピル−トリメトキシシランを１０ｍｌのメタノール中に入れたものに、８．０ｇ（３．８ミリモル）のアクリレート末端基を有するポリ（ｎ−ブチルアクリレート）マクロモノマー（ＡＴＲＰ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社でＡ．Ｍｕｈｌｅｂａｃｈ，Ｆ．Ｒｉｍｅ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．２００３，４１，３４２５に従って合成；Ｍｎ＝２１００、Ｍｗ＝２９４０）を添加し、そして該混合物を、５０℃で２２時間撹拌する。こうして形成されたポリ（ｎ−ブチルアクリレート）トリメトキシシランを、次いで０．８ｇ（１．３５ミリモル）の物質１（"Ｖｉｃｔｏｒｉａ Ｂｌｕｅ"のシラン誘導体）を６０ｍｌのエタノール／メタノール（１：１（ｖ／ｖ））中に入れたものと一緒に、７．６３ｇのＬｕｄｏｘ ＴＭＡの分散液（Ｈ2Ｏ中３４％のＳｉＯ2）であって４０ｍｌのエタノールで希釈された分散液に添加する。該反応混合物を、室温で２０分間撹拌し、引き続き５５℃で２０時間撹拌する。染料及び分散剤で変性されたシリカナノ粒子を、室温に冷却した後に遠心分離（２０００ｒｐｍ）と過剰の遊離染料を含有する上清のデカンテーションとによって単離する。引き続きエタノールで洗浄し、遠心分離した後に、青色の固体（３）を５０℃で真空中で乾燥させる。収量：１０．８ｇ。
【０１７３】
温度記録分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分で５０℃から８００℃まで）：質量損失：８２．３％、それは有機物質に相当する。
【０１７４】
動的光散乱（ＤＬＳ）：平均直径ｄ＝６４．５ｎｍ。
【０１７５】
実施例４
１ｇの物質２（実施例２から）を、Ｓｋａｎｄｅｘ中で０．３５ｇのＥＦＫＡ（商標）４３６０、３．２ｇのバインダー（ベンジル−メタクリレート−メタクリル酸−コポリマー；プロピレングリコール １−モノメチルエーテル ２−アセテート（ＰＧＭＥ）中の２５％溶液）及び７．６ｇのＰＧＭＥＡで分散させる。
【０１７６】
得られた低粘度の分散液をガラス基板上に１０００ｒｐｍで３０秒間でスピンコートし、１００℃で乾燥させ、そしてホットプレート上で２００℃で５分間ポストベークする。
【０１７７】
結果：  カラーポイント（バックライトとして標準Ｃ）：ｘ＝０．１４３，ｙ＝０．１０９を有する明るい強力な青色フィルタ層。透過率は１４．５％で、コントラストは約２７００である。ＥＢＵカラーポイント（バックライトとしてＦ１０）（ｘ＝０．１４９及びｙ＝０．０８０）での透過率は、約７．５である。
【０１７８】
実施例５
１ｇの物質３（実施例３から）を、Ｓｋａｎｄｅｘ中で０．３５ｇのＥＦＫＡ（商標）４３６０、３．２ｇのバインダー（ベンジル−メタクリレート−メタクリル酸−コポリマー；ＰＧＭＥ中の２５％溶液）及び７．６ｇのＰＧＭＥＡで分散させる。
【０１７９】
得られた配合物をガラス基板上で１０００ｒｐｍで３０秒間スピンコートし、そして１００℃で乾燥させる。
【０１８０】
結果は、実施例４の結果と非常に類似している。
【０１８１】
実施例６  −  Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１を用いた比較例
０．９５ｇのＦａｎａｌ（商標）Ｂｌｕｅ ６３９０（ＢＡＳＦ）を、Ｓｋａｎｄｅｘ中で、０．０５ｇのＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（商標）２２０００（Ａｖｅｃｉａ）、１．７ｇのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（商標）１６１（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ；カチオン性ポリウレタン、分散剤）、１０．２ｇのＰＧＭＥＡ及び２．４ｇのバインダー（ベンジル−メタクリレート−メタクリル酸−コポリマー；ＰＧＭＥＡ中２５％溶液）と一緒に３時間分散させる。
【０１８２】
得られた配合物をガラス基板上で１０００ｒｐｍで３０秒間スピンコートし、そして１００℃で乾燥させる。
【０１８３】
結果：  ｘ／ｙ／Ｙ＝０．１４４／０．１０４／１５．４４％。ホットプレート上での２００℃での５分後の熱安定性：９２％。１００時間のキセノン光後のＵＶ安定性：７５％。
【０１８４】
実施例７
トリアリールメタンをシリカ粒子に共有結合させるもう一つの経路を以下に記載する：
ａ）式（１０１）の化合物の合成
【化１２】
2010520508.tif 000013
【０１８５】
５０．０ｇの市販の１−アミノ−ナフタレンを、０℃で、３００ｍｌのジクロロメタン中に溶解させ、そして４８．５ｍｌのトリエチルアミン及び４８．５ｍｌのトリフルオロ酢酸無水物で処理する。該混合物を、室温に加熱しつつ２４時間撹拌する。次いで、該反応混合物を、付加的なジクロロメタンで希釈し、そして連続的に、１Ｎ塩酸、炭酸水素ナトリウム飽和溶液及びブラインで抽出する。有機相を引き続き硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして蒸発させる。残留溶剤を室温で高真空中で除去する。僅かに桃色の固体が得られる（式（１０１）の化合物が８１．０ｇ）。
【０１８６】
2010520508.tif 000014
【０１８７】
ｂ）式（１０２）の化合物の合成
【化１３】
2010520508.tif 000015
【０１８８】
１５．０ｇの式（１０１）の化合物を２７０ｍｌの無水ジメチルホルムアミド中に溶解させ、１５．０ｇの塩化ベンジル誘導体及び１３．５ｇの無水炭酸カリウムで６０℃で１７時間処理する。室温に冷却した後に、該混合物を、酢酸エチルで希釈し、連続的に、水、１Ｎの塩酸及びブラインで抽出し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥させる。濾過し、そして溶剤を蒸発させた後に、シロップ状の油状物が得られ、それを短いシリカゲルパッド（メッシュ２３０〜４００）に通し、溶出（ヘキサン−酢酸エチル２：１（ｖ／ｖ））させることで、３２．９ｇの式（１０２）の化合物が得られる。
【０１８９】
2010520508.tif 000016
【０１９０】
ｃ）式（１０３）の化合物の合成
【化１４】
2010520508.tif 000017
【０１９１】
３２．０ｇの式（１０２）の化合物を、２６０ｍｌのエタノールと水との混合物（３：１（ｖ／ｖ））中に溶解させ、そして７．６ｇの水酸化ナトリウムで８５℃で１時間処理する。室温に冷却した後に、該混合物を、ｔ−ブチルメチルエーテルで希釈し、連続的に、水及びブラインで抽出し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥させる。濾過し、そして溶剤を蒸発させた後に、シロップ状物が得られ、それを短いシリカゲルパッド（メッシュ２３０〜４００）に通し、溶出（ヘキサン／酢酸エチル４：１（ｖ／ｖ））させることで、２３．６ｇの式（１０３）の化合物が得られる。
【０１９２】
2010520508.tif 000018
【０１９３】
ｄ）置換されたＶｉｃｔｏｒｉａ ｂｌｕｅの合成
【化１５】
2010520508.tif 000019
【０１９４】
０．２０ｇの中性モノマー（１０３）を、０．２０ｇの４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン及び０．１ｍｌのオキシ塩化リンを含有する４ｍｌの無水ベンゼン中に懸濁させる。該混合物を８５℃に１７時間にわたり加熱する。室温に冷却した後に、該混合物をエタノール中で沈殿させ、そして上清において薄層クロマトグラフィーによってベンゾフェノンが検出されなくなるまで遠心分離（５回）する。次いで、青色の沈殿物を、水中で撹拌し、そして水（３回）から遠心分離し、そして最後にジオキサンから凍結乾燥させることで、暗青色の粉末が得られる。
【０１９５】
ｅ）３−メルカプトプロピルメチルシラン変性されたシリカナノ粒子
【化１６】
2010520508.tif 000020
【０１９６】
１００ｇのＬｕｄｏｘ ＴＭＡの分散液（水中３４％のＳｉＯ2）を、１００ｇのエタノールと混合する。３８ｇの３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランを７０ｇのエタノール中に溶解させたものを、前記の均質な混合物に滴加する。その添加後に、該混合物を５０℃に１８時間にわたり加熱する。この混合物の溶剤を次いで回転蒸発器中で蒸発させ、そして白色の樹脂が得られる。該生成物を５０ｍｌのエタノール中に再分散させ、そして１００ｇのヘキサンを添加する。沈殿した生成物を２０００ｒｐｍで１５分間遠心分離する。この手順を３回繰り返すことで、未反応の３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランを除く。最後に、該生成物を２−プロパノール中に再分散させることで、１７．２質量％の分散液が得られる。
【０１９７】
温度記録分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分で５０℃から６００℃まで）：質量損失：１８．４％、それは有機物質に相当する。
【０１９８】
元素分析：実測値：Ｓ：５．８質量％：１７．１質量％の有機含分に相当する（ＴＧＡ値と比較的良好に合致）。
【０１９９】
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）：平均直径３５〜４０ｎｍが個々のナノ粒子について得られる。
【０２００】
動的光散乱（ＤＬＳ）：平均直径ｄ＝３８ｎｍ。
【０２０１】
ｆ）３−メルカプトプロピルシラン変性されたシリカナノ粒子と変性された"Ｖｉｃｔｏｒｉａ Ｂｌｕｅ"染料（１０４）との反応
【化１７】
2010520508.tif 000021
【０２０２】
４．３ｇの３−メルカプトプロピルシラン変性されたシリカナノ粒子（工程７ｅで前記のように得られる）（１．３３ミリモルのＳ）及び１．６７ｇ（２．６６ミリモル）の物質１０４を、５０ｍｌの２−プロパノール中に２５０ｍｌの丸底フラスコ中で溶解させ、そして２００ｍｇの２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を添加する。該反応混合物を、８０℃で１５時間、撹拌しつつ加熱する。染料で変性されたシリカナノ粒子を、室温に冷却した後に遠心分離（２０００ｒｐｍ）と過剰の遊離染料を含有する上清のデカンテーションとによって単離する。引き続きエタノールで洗浄し、遠心分離した後に、青色の固体を５０℃で真空中で乾燥させる。収量：４．７ｇ。
【０２０３】
温度記録分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分で５０℃から８００℃まで）：質量損失：４３％、それは有機物質に相当する。
【０２０４】
実施例８  −  シリカ／Ｖｉｃｔｏｒｉａ Ｂｌｕｅ／ＨＡＬＳ
ａ）変性シリカナノ粒子の合成
【化１８】
2010520508.tif 000022
【０２０５】
１５ｇのＬｕｄｏｘ ＴＭＡの分散液（水中３４％のＳｉＯ2）を、１２５ｍｌのエタノールで希釈し、そして１６．８ｇ（５７．８ミリモル）の３−ヨードプロピルトリメトキシシランを、室温で１時間以内で滴加する。該混合物を、５０℃で１６時間撹拌する。ＤＬＳ測定は、粒度３７ｎｍを示した。
【０２０６】
ｂ）染料の脱プロトン化
【化１９】
2010520508.tif 000023
【０２０７】
１１．５９ｇ（２８．９ミリモル）のＶｉｃｔｏｒｉａ Ｂｌｕｅ ｐｕｒｅ Ｂ．Ｏ．（塩化物含分８．８５％を有する工業的等級）を、１００ｍｌの脱イオン水／エタノール（１：４（ｖ／ｖ））中に分散させ、２８．９ｍｌの１Ｍの水酸化ナトリウムを室温で３０分以内で滴加し、そして該混合物を同じ温度で更に１時間にわたり撹拌する。該反応は、酸素及び二酸化炭素の排除下で実施する。
【０２０８】
ｃ）染料及びＨＡＬＳの粒子表面上でのグラフト化
【化２０】
2010520508.tif 000024
【０２０９】
４．９２ｇ（２８．９ミリモル）の４−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン及び更なる分の２８．９ｍｌの１ＭのＮａＯＨを、工程ｂ）の脱プロトン化された染料分散液に添加する。該混合物を、５０℃で激しく撹拌する。工程ａ）のエタノール性の粒子分散液を添加し、そして該混合物を８０℃で５時間加熱する。生成物を濾過により単離し、そして脱イオン水で洗浄する。収量：６５ｇの湿潤ケーク（固体含有率４０％）。温度記録分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分で５０℃から８００℃まで）：質量損失：３２％、それは有機物質に相当する。
【０２１０】
ポリオキソメタレート（ＰＯＭ）でのアニオン交換：７．３４ｇの湿潤ケーク（３．２３ｇの乾燥材料）を、２００ｇのビーズ（１〜１．５ｍｍ）及び７０ｇのエタノール／水混合物（１：１（ｖ／ｖ））と一緒にミル中で８時間の間粉砕する。３．１ｇのＮａ2ＷＯ4×２Ｈ2Ｏ、１．３ｇのＮａ2ＭｏＯ4×２Ｈ2Ｏ、０．２ｇのＮａＨ2ＰＯ4及び０．２ｇのＮａ2ＳｉＯ7の混合物を、５０ｍｌの脱イオン水中に溶解させ、そして３．７ｇの３２％の塩酸をその青色分散液に添加し、そして室温で１５分間撹拌する。ｐＨを、水酸化ナトリウム溶液（水中５０％）で６．５に調整し、そして室温で１時間撹拌する。生成物を濾過により単離し、脱イオン水で洗浄し、そしてオーブン中で６０℃で乾燥させる。収量：３．６ｇ；温度記録分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分で５０℃から８００℃まで）：質量損失：６０％、それは有機物質に相当する。
【０２１１】
実施例９  −  シリカ／Ｖｉｃｔｏｒｉａ Ｂｌｕｅ／２−メルカプト−１−メチルイミダゾール
ａ）変性シリカナノ粒子の合成
（実施例８ａを繰り返す）
ｂ）（Ａ）Ｖｉｃｔｏｒｉａ ｐｕｒｅ ｂｌｕｅの脱プロトン化
（実施例８ｂを繰り返す）
（Ｂ）２−メルカプト−１−メチルイミダゾールの脱プロトン化
【化２１】
2010520508.tif 000025
【０２１２】
３．３ｇ（２８．９ミリモル）の２−メルカプト−１−メチルイミダゾールを、５０ｍｌのエタノール中に溶解させ、そして２８．９ｍｌの１Ｍの水酸化ナトリウムを添加する。該溶液を、後続工程のために保持する。
【０２１３】
ｃ）染料及び２−メルカプト−１−メチルイミダゾールの粒子表面上でのグラフト化
【化２２】
2010520508.tif 000026
【０２１４】
工程ｂ（Ｂ）の２−メルカプト−１−メチルイミダゾールの溶液を、工程ｂ（Ａ）の脱プロトン化された染料分散液に添加する。該混合物を、５０℃で激しく撹拌する。工程ａ）のエタノール性の粒子分散液を添加し、そして該混合物を８０℃で５時間加熱する。生成物を濾過により単離し、そして脱イオン水で洗浄する。収量：６５ｇの湿潤ケーク（固体含有率４０％）。ＴＧＡ分析（乾燥材料）により、有機含有率６８％が得られた。
【０２１５】
ＰＯＭでのアニオン交換：７．３４ｇの湿潤ケーク（３．２３ｇの乾燥材料）を、２００ｇのビーズ（１〜１．５ｍｍ）及び７０ｇのエタノール／水混合物（１：１（ｖ／ｖ））と一緒にミル中で８時間の間粉砕する。３．１ｇのＮａ2ＷＯ4×２Ｈ2Ｏ、１．３ｇのＮａ2ＭｏＯ4×２Ｈ2Ｏ、０．２ｇのＮａＨ2ＰＯ4及び０．２ｇのＮａ2ＳｉＯ7の混合物を、５０ｍｌの脱イオン水中に溶解させ、そして３．７ｇの３２％の塩酸をその青色分散液に添加し、そして室温で１５分間撹拌する。ｐＨを、水酸化ナトリウム溶液（水中５０％）で６．５に調整し、そして室温で１時間撹拌する。生成物を濾過により単離し、脱イオン水で洗浄し、そしてオーブン中で６０℃で乾燥させる。収量：３．６ｇ；温度記録分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分で５０℃から８００℃まで）：質量損失：６０％、それは有機物質に相当する。
【０２１６】
本発明の特徴は、その好ましい実施態様に当てはまるものと示され、記載され、かつ指摘されている一方で、様々な省略及び置換及び変更は、概説されたデバイスの形態及び詳細において、かつそれらの作業において、当業者によって、本発明の主旨から逸脱することなく行うことができる。例えば、表現的に、実質的に同じ機能を実質的に同様に行って同じ結果を達成する要素及び／又は方法工程のあらゆる組み合わせが本発明の範囲内であることを意図している。
【国際調査報告】
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