(57)【要約】  少なくとも樹脂および着色剤を含むトナー粒子を含むトナーの製造方法であって：液体媒体中に、少なくとも一次樹脂粒子、一次着色剤粒子ならびに式（１）のカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／またはその錯体の混合分散物であって、式（１）中、Ｒはカルボサイクリック基またはヘテロサイクリック基であり、Ｚ1は結合基またはリンカー基であり、少なくとも一次樹脂粒子および一次着色剤粒子は液体媒体中２以上の界面活性剤で安定化され、該界面活性剤は、少なくとも一つの第一イオン界面活性剤および該第一イオン界面活性剤と同じ極性の第二イオン界面活性剤を含み、第一および第二イオン界面活性剤は直鎖の長さが異なる、該混合物を提供する工程；さらに一次粒子を会合させる工程；を含むトナー製造方法を提供する。2010526329.tif 000024【選択図】なし
2010526329.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂および着色剤を含むトナー粒子を含むトナーの製造方法であって；液体媒体内に少なくとも一次樹脂粒子、一次着色剤粒子、ならびに式（１）のカルボキシ官能性化合物：
【化１】
2010526329.tif 000019
式中、Ｒは、カルボサイクリックまたはヘテロサイクリック基であり、Ｚ1は結合またはリンカー基である：
および／またはその塩および／またはその錯体の混合分散物を提供する工程であり、少なくとも該一次樹脂粒子および該一次着色剤粒子は液体媒体中の２以上の界面活性剤によって安定化されており、該界面活性剤は少なくとも一つの第一イオン界面活性剤および該第一イオン界面活性剤と同じ極性の第二イオン界面活性剤を含み、該第一および第二イオン界面活性剤は直鎖の長さが異なる、該混合分散物を提供する工程；さらに、該一次粒子を会合させる工程：を含む該トナーの製造方法。
【請求項２】
第一イオン界面活性剤が４０以上の長さの直鎖を有する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
第一イオン界面活性剤が６０より多くない長さの直鎖を有する、請求項１または２記載に方法。
【請求項４】
第一イオン界面活性剤が５０より多くない長さの直鎖を有する、請求項１−３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
第二イオン界面活性剤が４０より少ない長さの直鎖を有する、請求項１−４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
第二イオン界面活性剤が３５より多くない長さの直鎖を有する、請求項５記載の方法。
【請求項７】
第二イオン界面活性剤が３０より多くない長さの直鎖を有する、請求項６記載の方法。
【請求項８】
第二イオン界面活性剤が少なくとも１０の長さの直鎖を有する、請求項１−７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
第二イオン界面活性剤が少なくとも１２の長さの直鎖を有する、請求項８に記載の方法。  
【請求項１０】
第二イオン界面活性剤が少なくとも１５の長さの直鎖を有する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
第二イオン界面活性剤が少なくとも２０の長さの直鎖を有する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
混合分散物を形成する方法であって：液体媒体中で第一および第２イオン界面活性剤の少なくとも一方によって安定化された一次樹脂粒子の樹脂分散物を提供すること；液体媒体中で第一および第２イオン界面活性剤の少なくとも一方によって安定化された一次着色剤粒子の着色剤分散物であり、所望によりカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体を含む該着色剤分散物を提供すること；さらに、一つのみのイオン界面活性剤を用いて樹脂および着色剤の両方の分散物で粒子を安定化する場合は所望により第一および第２イオン界面活性剤の他方と共に、さらに、着色剤分散物中にカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／またはその錯体が含まれない場合は所望によりそれら化合物と共に、樹脂および着色剤分散物を混合し、それによって混合分散物を形成すること：を含む該方法によって混合分散物を形成する、請求項１−１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
混合分散物を形成する方法であって：液体媒体中に少なくとも第一イオン界面活性剤によって安定化された一次樹脂粒子の樹脂分散物を提供すること；液体媒体中に少なくとも第一イオン界面活性剤によって安定化された一次着色剤粒子の着色剤分散物であり、所望によりカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体を含む該着色剤分散物を提供すること；さらに、第二イオン界面活性剤の量と共に、また、着色剤分散物中にカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体が含まれない場合は所望により該化合物と共に、樹脂および着色剤分散物を混合し、それにより混合分散物を形成すること：を含む該方法によって混合分散物を形成する、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
混合分散物を形成する方法であって：液体媒体中で本質的に第一イオン界面活性剤からなるイオン界面活性剤によって安定化された一次樹脂粒子の樹脂分散物を提供すること；液体媒体中で本質的に第一イオン界面活性剤からなるイオン界面活性剤によって安定化された一次着色剤粒子の着力料分散物であり、所望によりカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体を含む、該着色剤分散物を提供すること；さらに、第二イオン界面活性剤と共に、また、着色剤分散物中にカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体が含まれない場合は所望により該カルボキシ官能性化合物と共に、樹脂および着色剤分散物を混合し、それにより混合分散物を形成すること：を含む該方法によって混合分散物を形成する、請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
第二イオン界面活性剤の量が、混合分散物の全固体含量ベースで０.１−５重量％の範囲内である、請求項１−１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
第二イオン界面活性剤の量が、０.５−３重量％の範囲である、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
第一イオン界面活性剤の量が、混合分散物の全固体含量ベースで１−１０重量％の範囲内である、請求項１−１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
第一イオン界面活性剤の量が、２−８重量％の範囲内である、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
第一および第二イオン界面活性剤が可逆的にイオン化できるイオン界面活性剤であり、液体媒体のｐＨ変化によって第一および第二イオン界面活性剤のイオン化状態を可逆的に変えることができる、請求項１−１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
第一および第二イオン界面活性剤がカルボキシレート基を有するアニオン界面活性剤である、請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
第一および第二イオン界面活性剤が脂肪酸カルボキシレートおよびアルキルまたはアリールアルコキシル化カルボキシレートからなる基から選択される、請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
第一および第二イオン界面活性剤が式Ａによって表されるアルキルまたはアリールアルコキシル化カルボキシレート：
【化２】
2010526329.tif 000020
式中、Ｒaは所望により置換されたアルキルまたはアリール基を表し；
Ｚは、アルキレンオキシド基を表し；
ｍは、１−２０の整数であり；
Ｍ+は、一価のカチオン対イオンを表す：
である、請求項２１記載の方法。
【請求項２３】
第一イオン界面活性剤が４０−６０の長さの直鎖を有し、ＲaがＣ10-14アルキル基であり、Ｚはそれぞれ独立的に、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド基を表し、ｍが８−１２である、請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
第二イオン界面活性剤が１２−３５の長さの直鎖を有し、ＲaがＣ8-12アルキル基であり、Ｚはそれぞれ独立的に、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド基を表し、ｍが３−５である、請求項２２または２３に記載の方法。
【請求項２５】
混合分散物がさらに一次ワックス粒子を含む、請求項１−２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
会合前、カルボキシ官能性化合物が混合分散物中で塩および／または錯体の形である、請求項１−２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
カルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体の総量が、混合分散物の全固体含量ベースで、１−１０重量％の範囲内である、請求項１−２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
カルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体の総量が、２−５重量％の範囲内である、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
式（１）のカルボキシ官能性化合物の量が、錯体形である限りにおいて、混合分散物の全固体含量ベースで、１−４重量％の範囲内である、請求項１−２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３０】
式（１）のカルボキシ官能性化合物の量が、錯体形である限りにおいて、１−３重量％の範囲内である、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
式（１）のカルボキシ官能性化合物の量が、酸および／または塩の形である限りにおいて、混合分散物の全固体含量ベースで、０.５−４重量％の範囲内である、請求項１−３０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
式（１）のカルボキシ官能性化合物の量が、酸および／または塩の形である限りにおいて、１−３重量％の範囲内である、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
カルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／またはその錯体が、式（１ａ’）−（１ｃ’）の化合物：
【化３】
2010526329.tif 000021
式中、式（１ａ’）−（１ｃ’）のフェニルまたはナフチル基は所望により置換されていても良い：
および／またはその塩および／またはその錯体である、請求項１−３２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３４】
カルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／またはその錯体が、以下の式の化合物および／またはその塩および／または錯体である、
【化４】
2010526329.tif 000022
請求項１−３３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３５】
カルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／またはその錯体が、式（７）または（８）の化合物：
【化５】
2010526329.tif 000023
式中、式（７）および（８）中のフェニルまたはナフチル基は所望により置換されていて良い：
および／またはその塩および／または錯体である、請求項３４記載の方法。
【請求項３６】
第一および第二イオン界面活性剤が可逆的にイオン化でき、混合分散物のｐＨを変化させて、第一および第二界面活性剤のイオン化状態を、分散物を安定化するイオン型から不安定化する非イオン型に変化させることにより一次粒子の会合を起こす、請求項１−３５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３７】
会合工程後、樹脂、着色剤および所望によりワックスの一次粒子を含む複合粒子である緩いトナーサイズの凝集を形成するように加熱および／または攪拌することを含む、請求項１−３６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３８】
会合工程後、樹脂のＴｇより高く温度を上げてトナー粒子を形成させることを含む、請求項１−３７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３９】
トナー粒子を１以上の表面付加物とブレンドする、請求項１−３８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４０】
請求項１−３９のいずれか一項に記載の方法によって得られるトナー。
【請求項４１】
容量平均粒子サイズが２−２０μｍの範囲内であり、ＧＳＤｎ値が１.３０より大きくない、請求項４０記載のトナー。
【請求項４２】
ＧＳＤｎ値が１.２８より大きくない、請求項４１記載のトナー。
【請求項４３】
ＧＳＤｎ値が１.２５より大きくない、請求項４２記載のトナー。
【請求項４４】
ＧＳＤｖ値が１.３０より大きくない、請求項４０−４３のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項４５】
ＧＳＤｖ値が１.２５より大きくない、請求項４４に記載のトナー。
【請求項４６】
ＧＳＤｖ値が１.２３より大きくない、請求項４５に記載のトナー。
【請求項４７】
請求項４０−４６のいずれか一項に記載のトナーの電子写真での使用。
【請求項４８】
画像形成法であって、以下の工程：光伝導構成材上に静電画像を形成させる工程；トナーで静電画像を現像してトナー画像を形成させる工程；所望により１以上の中間転写構成材を通して、トナー画像を基材上に転写する工程；さらに、トナー画像を基材上に固定する工程；を含み、該トナーが請求項４０−４６のいずれか一項に記載のトナーである、該画像形成法。
【請求項４９】
請求項４０−４６のいずれか一項に記載のトナーおよび磁気キャリヤーを含む、二成分現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的に、電子写真に使用するトナー、トナーの製造方法および電子写真でのトナーの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真は、例えば、写真複写およびレーザー印刷のような、画像形成技術を包含する。これらの技術では、静電潜像を、光導電部品（例えばドラム）表面に静電荷電を形成することによって、および、光誘電部品の表面部分を光にさらすことによってその表面部分の静電荷電を部分的または完全に放電することによって、作り出される。露光は、照明画像（写真複写）からもたらされる光により、または光導電部品を走査するレーザーにより、通常コンピューター指示下（レーザー印刷）でなされて良い。いったん潜像が作り出されたならば、トナーを用いて、該潜像を現像し、光導電部品上に可視像を形成させ、その後適当な基体（例えば紙）上に転写することができる。典型的には、その後、熱および／または圧力によって、トナーを基体に（溶融）定着させる。該方法では、画像のハードコピーが得られる。トナーは、磁気担体なしで用いられても良く（いわゆる「一成分」現像剤）、また、磁気担体と共に用いられても良い（いわゆる「二成分」現像剤）。使用中、該担体および／またはプリンター装置部分とのトナー粒子間の摩擦により、トナー粒子が静電荷電（摩擦荷電）を得、静電潜像を現像することを可能にする。
【０００３】
典型的には、トナーは、平均粒子サイズ１−５０μｍ、より通常は２―１５μｍのトナー粒子を含む。典型的には、トナー粒子は、結合剤樹脂、着色剤、ならびに、所望により、例えばトナーの能力を改善するために、ワックス、潤滑剤および／または電荷制御剤のようなその他の成分を含む。樹脂は、通常、加熱により基材上に樹脂を定着させることにより、トナーを基材に固定する。着色剤は、通常、顔料であり、トナーに必要とされる色を与える。また、トナーは、流動性および電荷性を含む性質を変えるために、典型的には、トナー粒子と混合された１以上の表面付加剤をも含む。
【０００４】
トナーは、数多くの要求を満たす必要がある。例えば、トナーは、望ましくは、可能な限り多くの以下の特徴；低温での基材への定着性（例えば加熱定着ローラによる）；広範な定着温度および／あるいは速度で、ならびに／または広範なトナー印刷濃度での定着ローラーからの解離性；良好な貯蔵安定性；良好な印刷透明性；光導電体による背景現像を殆どまたは全く伴わない良好なトナー電荷特性；（一成分装置においては）メタリングブレード(metering blade)および/あるいは現像ローラーまたは（二成分装置においては）担体ビーズ、または光導電体への薄膜化の回避；光導電体から基材または中間転写ベルトあるいはローラーへ、さらに（用いられた）転写ベルトあるいはローラーから基材への高い転写効率；機械的クリーニング装置を用いた画像転写後に残存する任意のトナー残さの有効なクリーニング；を保持する。
【０００５】
トナー内のトナー粒子の粒子サイズ分布は、最終画像の品質に影響を与える。理想的には、トナーは、高い解像度および高い画像密度を有する画像を形成する能力を持ち、かぶり（fogging）、ゴースト、はん点およびまだら（mottling）のような有意な印刷上の欠陥を伴うべきでない。さらに、トナーは、好ましくは、少なくとも部分的に、粒子サイズ分布と関連して起こる可能性のある薄膜化のような問題を有すべきではない。
また、トナーの形状は、電荷分布、転写効率およびクリーニング効率のようなトナーの性質に影響する可能性がある。
【０００６】
慣用的には、トナーは、顔料、樹脂およびその他のトナー成分を融解混練し、次にトナーの大きさにした粒子を製造するために摩砕または微粉砕することにより、製造される。その後、許容可能な狭い粒子サイズ分布のトナー粒子を生成させるために、分級を必要とする。この慣用的方法によって作成されたトナーは、不規則な形状を有する傾向がある。
【０００７】
より最近は、トナーの化学的製造方法が注目されており、この方法では、適当な粒子サイズが粉砕工程によって獲得される訳でなく、従って、分級工程を必要としない。分級工程を排除できることによって、材料が殆ど無駄にならず、特に分級の標的となる粒子サイズを減少させるので、トナーを高収率で得ることができる。より小さい粒子サイズのトナーは、印刷解像度がより高いこと、パイル高(pile height)がより低いこと、トナーカートリッジからの収率がより良いこと、溶解定着がより速く、またはより低い温度で起こること、さらに紙のカールがより少ないことを含む、多くの理由で少なからず興味深い。
【０００８】
トナーの化学的製造工程のいくつかは、先行技術に例示されてきた。これらには、懸濁重合、溶液拡散法およびいわゆる凝集法が含まれる。凝集法は、特に、トナーの形状を良好に整えることができる。凝集方法は、いくつか知られており、例えば、ＵＳ４９９６１２７、ＵＳ５４１８１０８、ＵＳ５０６６５６０およびＵＳ４９８３４８８、ならびにＷＯ９８／５０８２８に記載されている。凝集法では、分散させた樹脂粒子および着色剤粒子、ならびに所望によりその他の粒子および／または成分を会合させ、所望により、望まれるように凝集粒子を溶融および／または形造るために熱処理のようなさらなる処理を行った後、トナー粒子として有用なより大きい凝集粒子を形成させる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＵＳ４９９６１２７
【特許文献２】ＵＳ５４１８１０８
【特許文献３】ＵＳ５０６６５６０
【特許文献４】ＵＳ４９８３４８８
【特許文献５】ＵＳ４９８３４８８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、粒子のサイズ分布が狭いトナーを確実に形成できるさらなるトナー製造法を提供することが、なお望ましい。さらに、理想的には、そのようにして作られたトナーは、上記のようなトナーの望ましい特性を可能な限り多く有するはずである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一つの態様に従って、少なくとも樹脂および着色剤を含むトナー粒子を含むトナーの製造方法が提供され、該方法は：液体媒体内に少なくとも一次(primary)樹脂粒子、一次着色剤粒子ならびに式（１）のカルボキシ官能性化合物；
【００１２】
【化１】
2010526329.tif 000003
【００１３】
式中、Ｒはカルボサイクリックまたはヘテロサイクリック基であり、Ｚ1は結合基またはリンカー基である；
および／またはその塩および／またはその錯体の混合された分散物を提供する工程であって、少なくとも一次樹脂粒子および一次着色剤粒子は液体媒体中の２以上の界面活性剤で安定化され、該界面活性剤は少なくとも一つの第一イオン界面活性剤および該第一イオン界面活性剤と同じ極性を持つ一つの第二イオン界面活性剤を含み、第一と第二の該イオン界面活性剤は直鎖の長さが異なる、該工程：さらに、一次粒子を会合させる工程：を含む。
【００１４】
その他の態様では、本発明は、該方法によって得ることのできるトナーを提供する。
さらなるその他の態様では、本発明は、該方法によって得ることのできるトナーの電子写真での使用を提供する。
【００１５】
さらなる態様では、本発明は画像形成方法を提供し、該方法は：光導電部材上に静電画像を形成する工程；トナーで静電画像を現像して、トナー画像を形成させる工程；所望により１以上の仲介転写部材を通して、基材上にトナー画像を転写する工程；さらに、基材上にトナー画像を固定する工程：を含み、該トナーは、本発明によるトナーである。
さらなる態様では、本発明は、本発明によるトナーおよび磁気担体を含む二成分現像剤を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の方法は、トナーを製造するための化学的経路であり、特に凝集方法である。
好都合なことに、本発明による方法は、粒子サイズ分布の狭いトナーを確実に製造することのできるトナー製造経路を提供することが分かった。特に、２つのイオン界面活性剤を本発明の様式内で用いない類似の方法と比較して、微細粒子および／または粗粒子(グリッド)の割合が高すぎるという問題を減少させることができる。
サイズ分布の狭い粒子を提供すると同時に、本発明による方法は、望ましい方法に関する数多くのその他の要求を満足させることができる。該方法は、トナーの形状を非常に良く調整することができ、一般的に、形状を変えるためにさらなる処理を必要としない。特に、形状は、実質的に球形から実質的に不規則な形まで、望み通りに、提供することができる。
【００１７】
用語「直鎖長」は、本明細書中では、界面活性剤分子内での線状配置内で最も長い鎖の長さを意味する。Ｈを除く全原子（例えば、Ｃ、Ｏ、Ｎ、Ｓ）を鎖長として計数する。不確実性を除くために、イオン界面活性剤に関連する対イオンはすべて、直鎖長の計数から除かれる。例えば、以下のイオン界面活性剤分子では、ＲはＣ12線状アルキル（即ちｎ−ドデシル基）を表し、ＥＯはエチレンオキシドユニット；-(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)-（即ち、各ＥＯユニットは３原子の鎖長を有する）を表し、最長の直鎖内の原子を以下に示したとおり計数し、この場合４６の直鎖長となる。
【００１８】
【化２】
2010526329.tif 000004
【００１９】
界面活性剤が構造内に１以上の環（例えばフェニル環）を含む場合、環は、直鎖長としては以下の方法で計数される；
末端環の場合、以下の通り：
【００２０】
【化３】
2010526329.tif 000005
【００２１】
鎖内環の場合、以下の通り：
【００２２】
【化４】
2010526329.tif 000006
【００２３】
本明細書中では、第一イオン界面活性剤は、より長い直鎖長を有する界面活性剤を意味し、第二イオン界面活性剤は、２つの界面活性剤の内より短い直鎖長を有する界面活性剤を示すであろう。
望ましくは、第一イオン界面活性剤は、４０以上の直鎖長を有する。望ましくは、第一イオン界面活性剤は、６０より多くない直鎖長を有し、より好ましくは、５０より多くない直鎖長を有する。従って、特に好ましい実施態様では、第一のイオン界面活性剤は、４０−６０、より特に好ましくは４０−５０の範囲の直鎖長を有する。
【００２４】
望ましくは、第二のイオン界面活性剤は、４０より少ない直鎖長を有し、好ましくは３５より多くなく、より好ましくは３０より多くない直鎖長を有する。望ましくは、第二のイオン界面活性剤は、少なくとも１０、より好ましくは少なくとも１２、さらにより好ましくは少なくとも１５、最も好ましくは少なくとも２０の直鎖長を有する。従って、特に好ましい実施態様における第二のイオン界面活性剤は、少なくとも１０の直鎖長を有し、かつ、４０より少ない直鎖長を有す。第二イオン界面活性剤の直鎖長のより特別に好ましい範囲は（選択範囲を増やすために）：１２−３５；１５−３５；１５−３０；２０−３５；および２０−３０：である。
【００２５】
望ましくは、混合分散物中に存在する第二イオン界面活性剤（即ちより短い直鎖長を有する界面活性剤）の量は、第一イオン界面活性剤の量より少ない。
望ましくは、混合分散物中の第二イオン界面活性剤（即ちより短い直鎖長を有する界面活性剤）の量は、混合分散物の全固体含量ベースで（即ち、樹脂、着色剤、第一および第二イオン界面活性剤、カルボキシ官能性化合物、所望によりワックス、所望によりＣＣＡ、ならびに任意のさらなる界面活性剤の重量ベースで）、少なくとも０．１重量％、より好ましくは、少なくとも０.５重量％である。好ましくは、混合分散物中の第二イオン界面活性剤の量は、５重量％より多くなく、より好ましくは約３重量％より多くなく、最も好ましくは約２重量％より多くない。従って、特に好ましい実施態様では、第二イオン界面活性剤の量は、０.１−５重量％、より好ましくは０.５−３重量％、最も好ましくは０.５−２重量％である。
【００２６】
望ましくは、混合分散物中の第一イオン界面活性剤（即ちより長い直鎖長を有する界面活性剤）の量は、混合分散物の全固体含量ベースで、少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも２重量％、最も好ましくは少なくとも３重量％である。好ましくは、混合分散物中の第一界面活性剤の量は、１０重量％より多くなく、より好ましくは約８重量％より多くなく、最も好ましくは約６重量％より多くない。従って、特に好ましい実施態様では、第一イオン界面活性剤の量は、１−１０重量％、より好ましくは２−８重量％、最も好ましくは３−６重量％の範囲の量で存在する。
【００２７】
好ましい実施態様では、混合分散物は：液体媒体中、第一および第二イオン界面活性剤の少なくとも一方によって安定化された一次樹脂粒子の樹脂分散物を提供すること；液体媒体中に第一および第二イオン界面活性剤の少なくとも一方によって安定化された一次着色剤粒子の着色剤分散物であって、所望によりカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体を含む該着色剤分散物を提供すること；ならびに、樹脂および着色剤分散物を、イオン界面活性剤の片方のみを用いると樹脂および着色剤分散物の両方の粒子が安定される場合には、所望により第一および第二イオン界面活性剤の他方と共に、また、着色剤分散物中にカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体が含まれない場合、所望により該化合物と共に、混合し、それにより混合分散物を形成させること：を含む方法によって形成される。
【００２８】
実施態様では、混合分散物は：樹脂分散物の一次樹脂粒子を第一および第二イオン界面活性剤の一方によって安定化し；着色剤分散物の一次着色剤粒子を第一および第二イオン界面活性剤の他方によって安定化し；さらに、樹脂および着色剤分散物を混合して混合分散物を形成させる：方法によって形成されて良い。
【００２９】
さらなる実施態様では、混合分散物は：樹脂分散物の一次樹脂粒子を第一および第二イオン界面活性剤の両方によって安定化し；着色剤分散物の一次着色剤粒子を第一および第二イオン界面活性剤の両方によって安定化し；さらに、樹脂および着色剤分散物を混合して混合分散物を形成させる；方法によって形成されて良い。
【００３０】
さらなる実施態様では、混合分散物は：樹脂分散物および着色剤分散物の一方が第一および第二イオン界面活性剤の一方によって安定化された該一次粒子を有し、他方の分散物が第一および第二イオン界面活性剤の両方によって安定化された一次粒子を有し；さらに、その後樹脂および着色剤分散物を混合して混合分散物を形成させる；方法によって形成されて良い。
【００３１】
より好ましい実施態様では、混合分散物は：液体媒体中に少なくとも第一イオン界面活性剤（即ちより長い直鎖長を有する界面活性剤）によって安定化された一次樹脂粒子の粒子分散物を提供すること；液体媒体中に少なくとも第一イオン界面活性剤によって安定化された一次着色剤粒子の着色剤分散物であって、所望によりカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体を含む該着色剤分散物を提供すること；さらに、第二イオン界面活性剤と共に、および着色剤分散物中にカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体が含まれない場合は、所望により該化合物と共に、粒子および着色剤分散物を混合し、それによって混合分散物を形成させること：を含む方法によって形成される。最も好ましい実施態様では、実質上、第二界面活性剤のすべてを、同時に、または粒子および着色剤分散物を混合した後（即ち前ではない）に加える。従って、最も好ましい実施態様では、混合分散物は：液体媒体中に実質上第一イオン界面活性剤からなるイオン界面活性剤によって安定化された一次樹脂粒子の樹脂分散物を提供すること；液体媒体中に実質上第一イオン界面活性剤からなるイオン界面活性剤によって安定化された一次着色剤粒子の着色剤分散物であって、所望によりカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体を含む該着色剤分散物を提供すること；ならびに、第二イオン界面活性剤と共に、および、着色剤分散物中にカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体が含まれない場合には所望により該化合物と共に、樹脂および着色剤分散物を混合し、それによって混合分散物を形成させること；を含む方法によって形成される。好ましくは、該方法で加えられた第二イオン界面活性剤の量は、混合分散物の全固体含量ベースで、少なくとも０.１重量％、より好ましくは少なくとも０.５重量％である。好ましくは、混合分散物中の第二界面活性剤の量は、５重量％より多くなく、より好ましくは約３重量％より多くなく、最も好ましくは約２重量％より多くない。従って、特に好ましい実施態様では、第二イオン界面活性剤の量は、０.１−５重量％、より好ましくは０.５−３重量％、最も好ましくは０.５−２重量％の範囲の量で存在する。
【００３２】
各々の実施態様では、所望により、さらなる量の第一および／または第二イオン界面活性剤を、同時、または樹脂および着色剤分散物混合後に加えて良い。
１以上のさらなるイオン界面活性剤を、第一および第二イオン界面活性剤に加えて提供し、上記の樹脂分散物、着色剤分散物および／または混合分散物を安定化しても良く、さらなるイオン界面活性剤は、第一および第二イオン界面活性剤のいずれかと同じまたは異なる直鎖長を有して良い。好ましくは、さらなるイオン界面活性剤は、第一および第二イオン界面活性剤と同じ極性のイオン状態である。
【００３３】
第一および第二イオン界面活性剤ならびに所望によるさらなるイオン界面活性剤としての使用に適したイオン界面活性剤には、既知のアニオンおよびカチオン界面活性剤が含まれる。適当なアニオン界面活性剤の例としては：アルキルベンゼンスルホネート（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）；アルキルスルフェート；アルキルエーテルスルフェート；スルホスクシネート；リン酸エステル；アルキルカルボキシレートを含む脂肪酸カルボキシレート；ならびに、例えば、アルキルエトキシル化カルボキシレート、アルキルプロポキシル化カルボキシレートおよびアルキルエトキシル化／プロポキシル化カルボキシレートを含む、アルキルまたはアリールアルコキシル化カルボキシレート；が挙げられる。適当なカチオン界面活性剤として：第四アンモニウム塩；塩化ベンズアルコニウム；エトキシル化アミン；が挙げられる。
【００３４】
好ましい実施態様では、第一および第二イオン界面活性剤は、アニオン界面活性剤、特に、カルボキシレート基を有するアニオン界面活性剤である。さらに、より好ましくは、アルキルカルボキシレートおよびアルキルまたはアリールアルコキシル化カルボキシレートを含む、脂肪酸カルボキシレートである。脂肪酸カルボキシレートの例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の塩が含まれる。さらに、最も好ましいのは、例えば、アルキルエトキシル化カルボキシレート、アルキルプロポキシル化カルボキシレートおよびアルキルエトキシル化／プロポキシル化カルボキシレートのようなアルキルアルコキシル化カルボキシレートであり、特に、アルキルは、Ｃ8-14アルキルである。適当なアルキルアルコキシル化カルボキシレートは、市販されており、Ｋａｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の界面活性剤Ａｋｙｐｏ（登録商標）およびＳａｓｏｌ製の界面活性剤Ｍａｒｌｏｗｅｔ（登録商標）が挙げられる。
好ましい第一および第二イオン界面活性剤は、以下の式Ａ：
【００３５】
【化５】
2010526329.tif 000007
【００３６】
式中：Ｒaは、所望により置換されたアルキルまたはアリール基を表し；
Ｚは、アルキレンオキシド基を表し；
ｍは、１−２０の整数であり；そして
Ｍ+は、一価のカチオン対イオンを表す：
で表されるアルキルまたはアリールアルコキシル化カルボキシレートである。
【００３７】
好ましくは、式Ａにおいて、Ｒaは、所望により置換されたアルキル基を表す。所望により置換されたアルキル基は、好ましくは、Ｃ１−２０アルキル基、より好ましくはＣ４−１８アルキル基、さらにより好ましくはＣ６−１６アルキル基および最も好ましくはＣ８−１４アルキル基である。好ましくは、Ｒａアルキル基は置換されていない。
【００３８】
好ましくは、Ｚは、エチレンオキシド（ＥＯ）またはプロピレンオキシド（ＰＯ）基を表す。各Ｚ（ｍは１より大きい）は、同一アルキレンオキシド基であって良く、例えば、ＺはそれぞれＥＯであって良いし、ＺはそれぞれＰＯであっても良い。代わりに、Ｚは、それぞれ独立的に、ＥＯまたはＰＯのような異なるアルキレンオキシド基を表しても良く、その結果、異なるアルキレンオキシドユニット（例えばＥＯおよびＰＯユニット）が-(Ｚ)ｍ-鎖中に不規則に位置しても良い。
【００３９】
好ましくは、ｍは、２−１６、より好ましくは３−１２、最も好ましくは４−１０の整数である。
好ましくは、Ｍ＋は、アルカリ金属カチオンおよびアンモニウムカチオンを表す。より好ましくは、Ｍ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、またはＮＨ４＋（特別にはＮａ＋）を表す。
【００４０】
好ましい実施態様では、第一イオン界面活性剤は、好ましくは、上記の式Ａを有し、直鎖の長さは４０以上、より好ましくは６０より多くない、最も好ましくは５０より多くない。従って、より好ましい実施態様では、第一イオン界面活性剤は、上記式Ａを有し、直鎖の長さは４０−６０、特別には４０−５０の範囲である。さらにより好ましい実施態様では、第一イオン界面活性剤は、式Ａを有し、式中、Ｒａは、Ｃ１０−１４アルキル基、より好ましくはＣ１２−１４アルキル基であり；Ｚはそれぞれ独立的にエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド基を表し、より好ましくはエチレンオキシド基であり；さらに、ｍは、８−１２、より好ましくは８−１０、特別には１０である。市販されているこの型の界面活性剤は、Ｋａｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＡＫＹＰＯ（登録商標）ＲＬＭ１００である。
【００４１】
好ましい実施態様では、第二イオン界面活性剤は、上記の式Ａを有し、直鎖の長さは４０より少ない、より好ましくは３５より多くない、より好ましくは３０より多くない。好ましくは、第二イオン界面活性剤は、上記式Ａを有し、直鎖の長さは、少なくとも１０、より好ましくは少なくとも１２、さらにより好ましくは少なくとも１５、最も好ましくは少なくとも２０である。従って、より好ましい実施態様では、第二イオン界面活性剤は、上記式Ａを有し、直鎖の長さは少なくとも１０であり４０より少ない、より好ましい範囲は、（選択の範囲を増やすために）；１２−３５；１５−３５；１５−３０；２０−３５；および２０−３０である。さらにより好ましい実施態様では、第二イオン界面活性剤は、式Ａを有し、式中、ＲａはＣ８−１２アルキル基、より好ましくはＣ８−１０アルキル基であり；Ｚは各々独立的にエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド基を表し；また、ｍは２−６、好ましくは３−５、特別には４である。この型の市販されている界面活性剤は、Ｓａｓｏｌ製造のＭａｒｌｏｗｅｔ（登録商標）４５３９である。
【００４２】
加えて、１以上の非イオン界面活性剤を、上記樹脂分散物、着色剤分散物および／または混合分散物を安定化するために用いても良い。適当な非イオン界面活性剤の例としては、アルキルエトキシレート；アルキルプロポキシレート；アルキルアリールエトキシレート；アルキルアリールプロポキシレート；およびエチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体が含まれる。市販されている適当な非イオン界面活性剤には、Ｎｏｖｅｏｎからの界面活性剤Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）が含まれる。
第一および第二イオン界面活性剤は、好ましくは、可逆的にイオン化できるイオン界面活性剤である。用語「可逆的にイオン化できる界面活性剤」とは、界面活性剤がイオン状態から非イオン（即ち中性）状態に、またその逆に、変化しうることを意味する。イオン界面活性剤のイオン化状態の変化は、例えば液体媒体のｐＨの変化によって、達成されて良い。液体媒体のｐＨを変化させることによって、第一および第二イオン界面活性剤を、分散物を安定化するイオン状態から不安定化する非イオン状態にスイッチし、それによって、混合分散物中の一次粒子を会合させることができる。可逆的にイオン化できる好ましいイオン界面活性剤には、カルボキシレート基（即ちイオン化カルボン酸基）を有する界面活性剤が含まれ、該基は、ｐＨ変化によってイオン化アニオンカルボキシレート状態と中性プロトン化酸状態の間を可逆的に転換できる。可逆的にイオン化できるその他の好ましいイオン界面活性剤には、アンモニウム基を有する界面活性剤が含まれ、該基は、ｐＨ変化によって、中性アミン状態とイオン化カチオンアンモニウム状態の間を可逆的に転換できる。可逆的にイオン化できる最も好ましいイオン界面活性剤は：例えば、アルキルカルボキシレートを含む脂肪酸カルボキシレートのようなカルボキシレート；および上記のアルキルアルコキシル化カルボキシレート：である界面活性剤である。特別に好ましい実施態様では、第一および第二イオン界面活性剤は両方とも、可逆的にイオン化できるカルボキシレート界面活性剤である。
【００４３】
上記の各々の分散物中の液体媒体は、好ましくは、水を含む、または水である、即ち、形成された分散物は水性である。しかしながら、分散物の要求に従って、任意の分散物の液体媒体は、有機溶媒、水またはこれらの混合物を含んでも良い。分散物を形成するために適した有機溶媒は、この技術分野で既知である。
【００４４】
望ましくは、トナーは、樹脂および着色剤に加えて、その他の成分を含む。従って、好ましい実施態様では、混合分散物は、さらに、最終トナー粒子の組成物として必要とされるその他の成分を含む。好ましくは、トナーは、さらに、ワックスのような遊離剤および／または電荷制御剤（charge control agent＝ＣＣＡ）を含む。このように、望ましくは、混合分散物は、さらに、好ましくは液体媒体中の２以上のイオン界面活性剤によっても安定化される一次ワックス粒子、および次に樹脂および着色剤粒子と会合する該ワックス粒子を含む。望ましくは、混合分散物は、電荷制御剤（本明細書中ではＣＣＡとも言う）をまた含んで良く、該電荷制御剤については、以下により詳細に記載する。
特別に好ましい本発明の方法の実施態様では、混合分散物は、一次樹脂粒子および一次着色剤粒子に加えて、さらに一次ワックス粒子を含む。その様な実施態様では、混合分散物は：上記のように、液体媒体中で第一および第二イオン界面活性剤の少なくとも一つによって安定化された一次樹脂粒子の樹脂分散物を提供すること；上記のように、液体媒体中で第一および第二イオン界面活性剤の少なくとも一つによって安定化された一次着色剤粒子の着色剤分散物であって、所望によりカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体を含む該着色剤分散物を提供すること；液体媒体中に第一および第二イオン界面活性剤の少なくとも１つによって安定化された一次ワックス粒子のワックス分散物を提供すること；さらに、界面活性剤の一方のみを用いて樹脂、着色剤およびワックス分散物の各々の粒子を安定化する場合、所望により他の第一および第二イオン界面活性剤と共に、さらに、着色剤分散物中にカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体が含まれない場合、所望により該化合物と共に、樹脂、着色剤およびワックス分散物を混合し、それにより混合分散物を形成させること；を含む方法によって、形成される。
【００４５】
より特別に好ましい本発明の方法の実施態様では、混合分散物を：上記のように液体媒体中で少なくとも第一イオン界面活性剤によって安定化された一次樹脂粒子の樹脂分散物を提供すること；上記のように液体媒体中で少なくとも第一イオン界面活性剤によって安定化された一次着色剤粒子の着色剤分散物であって、所望によりカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／またはその錯体を含む該着色剤分散物を提供すること；液体媒体中で少なくとも第一イオン界面活性剤によって安定化された一次ワックス粒子のワックス分散物を提供すること；さらに、第二イオン界面活性剤の量と共に、さらに着色剤分散物中にカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体が含まれていない場合、所望により該化合物と共に、樹脂、着色剤およびワックス分散物を混合し、それによって混合分散物を形成させること：を含む方法によって形成する。以下の特別に好ましい実施態様では、混合分散物もまた、電荷制御剤と共に提供され、該制御剤もまた、樹脂、着色剤およびワックス分散物と混合されているか、または、着色剤分散物の一部である。さらにより好ましい実施態様では、次に、第二界面活性剤の実質的にすべてを同時に、または樹脂、着色剤およびワックス分散物を混合した後（即ち前ではない）に加える。従って、最も好ましい実施態様では、混合分散物は：本質的に液体媒体中の第一イオン界面活性剤からなるイオン界面活性剤によって安定化された一次樹脂粒子の樹脂分散物を提供すること；本質的に液体媒体中の第一イオン界面活性剤からなるイオン界面活性剤によって安定化された一次着色剤粒子の着色剤分散物であって、所望によりカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体を含む該着色剤分散物を提供すること；本質的に液体媒体中の第一イオン界面活性剤からなるイオン界面活性剤によって安定化された一次ワックス粒子のワックス分散物を提供すること：さらに、樹脂、着色剤およびワックス分散物を、第二イオン界面活性剤と共に、また、着色剤分散物内にカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体が含まれない場合、所望により該化合物と共に混合し、それによって混合分散物を形成すること：を含む方法によって形成される。好ましくは、本方法で加えられた第二イオン界面活性剤の量は、混合分散物の全固体含量ベースで、少なくとも０.１重量％、より好ましくは少なくとも０.５重量％である。好ましくは、混合分散物中の第二イオン界面活性剤の量は、５重量％より多くなく、より好ましくは約３重量％より多くなく、最も好ましくは約２重量％より多くない。従って、特に好ましい実施態様では、第二イオン界面活性剤の量は、０.１−５重量％、より好ましくは０.５−３重量％、最も好ましくは０.５−２重量％の範囲内の量で存在する。
【００４６】
本発明のさらに好ましい特色を、ここに記載する。
カルボキシ官能性化合物は、式（１）化合物：
【００４７】
【化６】
2010526329.tif 000008
【００４８】
式中、Ｒは、カルボサイクリックまたはヘテロサイクリック基であり、Ｚ1は、結合基またはリンカー基である；である。本明細書中では、式（１）のカルボキシ官能性化合物を、カルボキシ官能性化合物と称する。
【００４９】
カルボキシ官能性化合物は、酸の形（即ちプロトン化）で、塩の形で、(以下で定義されるような)錯体の形で、またはこれらの形の２以上の混合物で提供されて良い。従って、（特許請求の範囲を含む）カルボキシ官能性化合物として本明細書中に示された式および化合物に対する参照はすべて、別に記載しない限り、酸、塩および／または錯体の形での化合物を包含する。
【００５０】
好ましくは、カルボキシ官能性化合物は、会合前、混合分散物中で酸および／または錯体の形である。
式（１）のカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体（即ちすべての形）の総量は、望ましくは、混合分散物の全固体含量ベースで、０.１−１０重量％の範囲内である。より好ましくは、式（１）のカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体の量は、少なくとも約１重量％、より好ましくは少なくとも約２重量％、さらにより好ましくは少なくとも約３重量％である。好ましくは、提供された式（１）のカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体の量は、最大で約５重量％である。従って、式（１）カルボキシ官能性化合物の量の好ましい範囲は、（選択の範囲を増やすために）、１−１０％、１−５％、２−５％および３−５重量％である。本方法に式（１）のカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体が存在すると、トナーの粒子サイズ分布を狭くすることを助けることもできる。
【００５１】
カルボキシ官能性化合物は、（以後定義するように）錯体の形で、電荷制御剤として作用できる。好ましくは、式（１）カルボキシ官能性化合物の量は、錯体形である限りにおいて、混合分散物の全固体含量ベースで、少なくとも約０.５％、より好ましくは少なくとも約１重量％、最も好ましくは少なくとも約２重量％である。好ましくは、式（１）カルボキシ官能性化合物の量は、錯体の形である限りにおいて、最大で約４％、より好ましくは最大で約３重量％である。従って、式（１）カルボキシ官能性化合物の量の好ましい範囲は、錯体形で、（選択の幅を広めるために）：０.５−４％、１−４％、１−３％、２−３重量％である。
【００５２】
好ましくは、多くのカルボキシ官能性化合物は、酸および／または塩の形（特に塩の形）で存在する。化合物のこの形は、粒子サイズ分布の狭いトナーの生成を助けることが見い出された。好ましくは、式（１）カルボキシ官能性化合物の量は、酸および／または塩の形（特に塩の形）である限りにおいて、混合分散物の全固体含量ベースで、少なくとも約０.５％、より好ましくは少なくとも約１.０重量％である。好ましくは、式（１）カルボキシ官能性化合物の量は、酸および／または塩の形（特に塩の形）である限りにおいて、最大で約５％、より好ましくは最大で約４％、さらにより好ましくは最大で約３重量％、最も好ましくは最大で約２重量％である。従って、酸および／または塩の形（特に塩の形）である式（１）カルボキシ官能性化合物の量の好ましい範囲は、（選択の範囲を広げるために）：０.５−５％、０.５−４％、１−４％、１−３％、および１−２重量％である。
【００５３】
特に好ましい実施態様では、式（１）カルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体の量は、１−１０重量％（好ましくは１−５重量％）で提供され、その中で、錯体形のカルボキシ官能性化合物の量は、１−４重量％（好ましくは１−３％）であり、酸および／または塩の形（特に塩の形）である式（１）のカルボキシ官能性化合物の量は、１−４重量％（好ましくは１−３％）であり、その量（重量％）は、混合分散物の全固体含量をベースにしている。
【００５４】
式（１）において、Ｒは、カルボサイクリックまたはヘテロサイクリック基であり、そのそれぞれは所望により置換されていても良い。本明細書中では、用語「カルボサイクリック基」は、カルボサイクリック環を形成するために連結された原子がすべて炭素原子である基を意味する。本明細書中では、用語「ヘテロサイクリック基」は、ヘテロサイクリック環を形成するために連結された原子が、Ｓ、ＯおよびＮから選択された１以上のヘテロ原子を含む基を意味する。
【００５５】
カルボサイクリック基は、脂肪族基または芳香族の基であって良い。該基は、モノサイクリック（例えばフェニル）またはポリサイクリック（例えばナフチル）であって良い。芳香族基の例としては、フェニルまたはナフチルが含まれる。脂肪族基の例としては、シクロアルキル（例えばシクロヘキシル）、シクロアルケニル（例えばシクロヘキセニル）およびシクロアルキニル（例えばシクロヘキシニル）が含まれる。
【００５６】
ヘテロサイクリック基は、ヘテロ芳香族基であって良い。ヘテロ芳香族基の例としては、ピリジニル、ジアジニル、トリアジニルまたはキノリニルが含まれる。ヘテロサイクリック基のその他の例としては、ピペリジニルが含まれる。
【００５７】
好ましくは、Ｒは、所望により置換されたカルボサイクリック芳香族基である。さらに好ましくは、Ｒは、所望により置換された（１-ナフチルおよび２-ナフチル、好ましくは２-ナフチルを含む）フェニルまたはナフチルであり、従って、カルボキシ官能性化合物は、次のように表されて良い。
【００５８】
【化７】
2010526329.tif 000009
【００５９】
式中、式（１ａ）−（１ｃ）のフェニルまたはナフチル基は、所望により、さらなる置換基で置換されていて良い。好ましくは、カルボキシ官能性化合物は、式（１ａ）または（１ｂ）である。
【００６０】
Ｚ1は、結合基（即ちカルボキシ基がＲに直接結合している）またはリンカー基である。Ｚ1がリンカー基である場合、Ｚ1は、３より多くない原子によってＲからカルボキシ基を隔てる、即ちリンカーは３原子より多くない鎖長を有する（例えばＺ1は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２−であって良い）。Ｚ1がリンカー基である場合、好ましくは２より多くない原子（例えばＺ1は、−ＣＨ２ＣＨ２−であって良い）によって、最も好ましくはＲから１原子（例えばＺ1は−ＣＨ２−または−Ｏ−であって良い）によって、Ｒからカルボキシ基を隔てる。最も好ましくは、Ｚ1は、結合である。このように、カルボキシ官能性化合物は、式Ｒ-ＣＯＯＨであり、Ｚ1は結合である。従って、式（１ａ）−（１ｃ）は、好ましくは式（１ａ’）−（１ｃ’）：
【００６１】
【化８】
2010526329.tif 000010
【００６２】
式中、式（１ａ’）−（１ｃ’）のフェニルまたはナフチル基は、所望によりさらなる置換基で置換されていても良い：
である。
【００６３】
記載の通り、式（１）のカルボキシ官能性化合物は、酸（即ちプロトン化形）として、塩として、錯体として、または２以上のこれらの混合物として、提供されて良い。好ましい実施態様では、カルボキシ官能性化合物は、実質上、塩および／または錯体の形で提供される。
【００６４】
塩の形は、金属または非金属種（例えばアンモニウムイオン）の塩であって良い。好ましくは、塩は、金属塩である。カルボキシ官能性化合物が金属塩を形成できる金属は、任意の適当な金属であって良い。特別には、金属は、ＩＡ群金属（例えば、リチウム、ナトリウムまたはカリウム）を含んで良い。
【００６５】
塩の形のカルボキシ官能性化合物では、カルボキシ基（１より多い場合は基群）は、好ましくは、イオンの形、即ち−ＣＯ２−Ｍ＋（式中、Ｍ＋は金属イオンまたはアンモニウムイオンを表す）で存在する。好ましくは、Ｍ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋およびＮＨ４＋から選択される。不確実性を排除するために、用語「塩」は、本明細書中では、以下に定義するように錯体を排除する。それ故、典型的には、塩は、カルボキシ官能性化合物：金属比率が１：１またはそれより小さい（例えば、１：２、化合物中に２以上のカルボキシ基）である。より典型的には、塩は、カルボキシ官能性化合物：金属の比率が１：１である。
【００６６】
用語「錯体」は、本明細書中では、カルボキシ官能性化合物：金属の比率が２：１またはそれより高い（例えば３：１）であり、好ましくは２：１である。錯体の金属は、遷移金属（例えばチタニウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛あるいはジルコニウム）、またはIIIＢ金属群（例えばアルミニウムあるいはガリウム）であって良い。カルボキシ官能性化合物が金属錯体を形成できる好ましい金属種は、アルミニウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅あるいは亜鉛（特に、アルミニウム、亜鉛およびクロム）から選択される。特に好ましい錯体は、カルボキシ官能性化合物：金属の比率が２：１であり、金属はアルミニウム、亜鉛またはクロムである。より特別に好ましい錯体は、以下の式のカルボキシ官能性化合物
【００６７】
【化９】
2010526329.tif 000011
【００６８】
であり、特に、以下の式（７）または（８）の該化合物（特に式（７））である。
好ましくは、カルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体は、さらに、少なくとも一つのイオン化できる付加基（即ち式（１）のカルボキシ基に加えて）を持つ。より好ましくは、付加イオン化基もまた、塩を形成する能力、または該化合物が錯体を形成できる金属種を配位する能力を有して良い。好ましい付加イオン化基には、もう一つのＣＯＯＨ、ＯＨ、ＮＨ２またはＳＨが含まれ、最も好ましいのはＯＨである。好ましくは、付加イオン化基は、Ｒ上にある。言い換えれば、好ましくは、Ｒは、−Ｚ1-ＣＯ２Ｈ基および付加イオン化基（好ましくはＯＨ）の両方を有する。付加イオン化基は、Ｒに直接、またはリンカー基を通して結合して良く、該リンカー基は、上記Ｚ1のリンカー基の例を含む任意の既知のリンカー基であって良い。
【００６９】
上記の選択から、好ましいカルボキシ官能性化合物は、式（２）の化合物：
【００７０】
【化１０】
2010526329.tif 000012
【００７１】
式中、Ｚ２は結合またはリンカー基であり、Ａはイオン化基である：
である。
Ｚ２は、結合（即ちＡはＲに直接結合している）またはリンカー基である。Ｚ２がリンカー基である場合、該Ｚ２は、３より多くない原子によってＲからカルボキシ基を隔てている、即ちリンカーは３原子より多くない鎖長を有する（例えば、Ｚ２は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２−であって良い）。Ｚ２がリンカー基である場合、好ましくは、２より多くない原子によってＲからカルボキシ基を隔て（例えば、Ｚ２は−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｏ-ＣＨ２−であって良く）、最も好ましくは１原子によってＲから隔てられる（例えばＺ２は−ＣＨ２−または−Ｏ−であって良い）。最も好ましくは、Ｚ２は結合である。
【００７２】
特別には、Ｚ１およびＺ２は共に、それぞれが結合である。このように、カルボキシ官能性化合物は、特別には以下の式の化合物であり、
【００７３】
【化１１】
2010526329.tif 000013
【００７４】
また、最も特別には、以下の式の化合物である。
【００７５】
【化１２】
2010526329.tif 000014
【００７６】
Ａは、好ましくは、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＮＨ２またはＳＨからなる基より選択されるイオン化できる基であり、最も好ましくは、ＡはＯＨである。
最も好ましくは、−Ｚ1-ＣＯ２Ｈおよび−Ｚ２-Ａ基を、隣接する環の位置でＲと結合する。この位置は、化合物が錯体を形成しうる金属種に対してＣＯ２ＨおよびＡ基の配位を容易にしうる。例えば、Ｒがフェニルまたはナフチルである好ましい実施態様では、好ましくは、カルボキシ官能性化合物は、式（３）または（４）：
【００７７】
【化１３】
2010526329.tif 000015
【００７８】
より好ましくは、式（５）または（６）：
【００７９】
【化１４】
2010526329.tif 000016
【００８０】
最も好ましくは、式（７）または（８）：
【００８１】
【化１５】
2010526329.tif 000017
【００８２】
式（３）−（８）中、フェニルまたはナフチル基は、所望によりさらなる置換基で置換されていて良い：を有する。本明細書中の式で、−ＯＨ基は、−Ｏ−Ｍ＋の形であって良く、Ｍ＋は上に定義したとおりである。
所望によるＲの置換基は、６より多い、好ましくは４より多い炭素原子を含まない。所望によるＲの置換基（それ故、式（１ａ）−（１ｃ）および（３）−（８）のフェニルおよびナフチル基を含む）、Ｚ1ならびにＺ２は、好ましくは、以下のリストから選択される：所望により置換されたＣ１−６アルキル（特別には所望により置換されたＣ１−４アルキル）、所望により置換されたシクロヘキシル、所望により置換されたＣ１−６アルコキシ（特別には所望により置換されたＣ１−４アルコキシ）、所望により置換されたフェニル、所望により置換されたヘテロアリール、所望により置換されたフェノキシ、所望により置換されたアミノ、ヒドロキシル、ハロ、シアノ、ニトロ、シリル、シリルオキシ、アゾ、スルホ（即ちＳＯ３Ｈ）、ホスフェート（即ちＰＯ３Ｈ２）、−ＣＯＯＲ1−、−ＯＣＯＯＲ1−、−ＯＣＯＲ1−、−ＣＯＲ1、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、−ＯＣＯＮＲ１Ｒ２、−ＳＲ１、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、または、−ＳＯ２Ｒ１であり、式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立的に、Ｈ、所望により置換されたＣ１−４アルキルまたは所望により置換されたフェニルである。以下のリストからの任意の置換基がそれ自身「所望により置換された」と記載されている場合、同一リストからの任意の置換基で置換されていて良い。スルホ、ホスフェートおよびカルボキシ（即ちＣＯＯＨ）のような基は、塩の形（例えばＣＯＯ―Ｎａ＋）で存在しても良い。−Ｚ1-ＣＯ２Ｈおよび−Ｚ２-Ａ基に加えて、Ｒがさらなる−ＣＯ２ＨまたはＡ基によってなおさらに置換されていて良いことは、前述のリストから予想できるであろう。好ましい所望によるＲの置換基は、所望により置換されたアルキル（特別にはＣ１−４アルキル）、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチルおよびtert-ブチルである。
【００８３】
本発明での使用に適したカルボキシ官能性化合物の好ましい例としては、以下の化合物（ならびにそれらの塩および錯体）：
サリチル酸；
置換サリチル酸；
アルキル置換サリチル酸（例えば、ジ-tertブチルサリチル酸）；
ナフトエ酸；
置換ナフトエ酸；
アルキル置換ナフトエ酸；
ヒドロキシナフトエ酸、特に２-ヒドロキシ-３-ナフトエ酸（例えばボン酸）；
置換ヒドロキシナフトエ酸、特に置換２-ヒドロキシ-３-ナフトエ酸；
アルキル置換ヒドロキシナフトエ酸、特にアルキル置換２-ヒドロキシ-３-ナフトエ酸；
が含まれる。
【００８４】
これらのより好ましい例としては、所望により置換されたサリチル酸、特別にはアルキル置換サリチル酸（例えば、ジ-tertブチルサリチル酸）および所望により置換されたヒドロキシナフトエ酸、特別には所望により置換された２-ヒドロキシ-３-ナフトエ酸（例えば「ボン酸」）が含まれる。より好ましい実施態様では、本発明は、これらの例のカルボキシ官能性化合物の塩および／または錯体を用いる。市販品としては、Ｂｏｎｔｒｏｎ（登録商標）Ｅ８１、Ｅ８２、Ｅ８４およびＥ８８（Ｏｒｉｅｎｔ  Ｃｈｅｍ  Ｃｏ．）およびＬＲ１４７（Ｊａｐａｎ  Ｃａｒｌｉｔ）が含まれる。
２以上のカルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体の混合物が提供されても良い。カルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体の好ましい組み合わせには、所望により置換されたサリチル酸（例えば、ジ-tertブチルサリチル酸）および所望により置換されたヒドロキシナフトエ酸、特別には、所望により置換された２-ヒドロキシ-３-ナフトエ酸（例えばボン酸）が含まれ、好ましくは、それらのいずれかまたは両方が塩および／または錯体の形で提供されて良い。特に好ましい組み合わせとしては、所望により置換されたサリチル酸錯体および所望により置換されたヒドロキシナフトエ酸塩が含まれる。
【００８５】
カルボキシ官能性化合物の全部または少なくとも一部分を、着色剤と共に製粉してもよく、そうすることで着色剤分散物の部分が形成される。代わりに、または追加して、カルボキシ官能性化合物の少なくとも一部分を、混合工程で分散物と混合する前に、わけて提供しても良い。好ましくは、カルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体の少なくとも一部分、より好ましくはその全部を、最初は、着色剤分散物とは別に提供する。カルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体の少なくとも一部分を着色剤分散物と別に提供する場合、該化合物は、例えばウェットケーキまたは溶液（特別には水性ウェットケーキまたは溶液）として提供されて良い。ウェットケーキまたは溶液は、好ましくは、塩または錯体型のカルボキシ官能性化合物のウェットケーキまたは溶液である。カルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／または錯体の少なくとも一部分を分けて提供する場合、好ましくは、ウェットケーキとして提供される。ウェットケーキまたは溶液の固体含量は、好ましくは、少なくとも１０重量％、例えば１０−５０重量％、好ましくは１０−３０重量％である。カルボキシ官能性化合物を分けて提供する場合、その後、他の分散物と混合工程で混合し、混合分散物を形成させる。
さらなる界面活性剤（即ち、樹脂、着色剤および所望によりワックス分散物の一部分として存在する界面活性剤に加えて）を、例えば、混合分散物を作るために分散物を混合する工程で、加えて良い。好ましくは、方法は、樹脂分散物、着色剤分散物、所望によりワックス分散物およびカルボキシ官能性化合物と共に任意のさらなる界面活性剤を混合することを含む。さらなる界面活性剤は、（例えばウェットケーキの部分として）カルボキシ官能性化合物と共に提供されて良いが、別に提供されても良い。好ましくは、さらなる界面活性剤は、イオン界面活性剤、より好ましくは、樹脂、着色剤および所望によりワックス分散物を安定化するために用いられた界面活性剤と同じ極性を有するイオン界面活性剤であり、最も好ましくは、第一および第二イオン界面活性剤の一方（特別には第一イオン界面活性剤）と同一のイオン界面活性剤である。提供される任意の付加界面活性剤の量は、混合分散物の全固体含量ベースで、０.１％−１０重量％（より好ましくは０.５−８重量％、最も好ましくは０.５−５重量％）である。
【００８６】
樹脂分散物は、樹脂の粒子（本技術分野では、結合材樹脂とも呼ばれる）である一次樹脂粒子を含み、該樹脂粒子は、トナーの嵩を補う。
好ましくは、樹脂分散物は、水中の樹脂粒子分散物、即ち水性分散物、である。好ましくは、樹脂分散物は、分散物中の樹脂粒子を安定化するために、第一および第二イオン界面活性剤の少なくとも一方を含み、より好ましくは第一（即ち鎖が長い方）イオン界面活性剤を含む。所望により、非イオン界面活性剤を、樹脂分散物内に包含しても良い。
【００８７】
アニオン界面活性剤の例としては：アルキルアリールスルホネート（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）；アルキルスルフェート；アルキルエーテルスルフェート；スルホスクシネート；リン酸エステル；アルキルカルボキシレート；アルキルアルコキシレート；アルキルエトキシレートカルボキシレートおよびアルキルプロポキシレートカルボキシレートのようなアルキルアルコキシレートカルボキシレート：が挙げられる。カチオン界面活性剤の例としては：第四アンモニウム塩；ベンズアルコニウムクロリド；エトキシル化アミン：が挙げられる。非イオン界面活性剤の例としては：アルキルエトキシレート；アルキルプロポキシレート、アルキルアリールエトキシレート、アルキルアリールプロポキシレート、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体：が挙げられる。
【００８８】
本発明による方法の一つの好ましい形では、一次粒子の会合は、いわゆるｐＨスイッチ法によって起こる。従って、第一および第二イオン界面活性剤の少なくとも一方、好ましくは両方が、ｐＨを調整することによって、分散物中の一次粒子を安定化するイオン型から分散物中の一次粒子を不安定化する非イオン型に（およびその逆に）変換できる基を含む。即ち、イオン界面活性剤は、可逆的にイオン化できる。好ましいその様な基には、カルボキシレートまたはアンモニウム基が含まれ、より好ましくはカルボキシレートである。好ましい実施態様では、樹脂分散物中のイオン界面活性剤は、着色剤分散物および所望によりワックス分散物中で用いられたイオン界面活性剤のそれと同一記号の極性（即ちアニオンまたはカチオン）を有する。分散物のそれぞれに同一のイオン界面活性剤を用いる場合、さらに好ましい。界面活性剤上の電荷を変化させ、それによって分散剤を不安定にし、その結果会合させる（の原因とする）ためにｐＨを変化させることによって、方法の会合工程を成し遂げられる。本発明による以下の好ましいｐＨスイッチ形の方法では、会合を誘導する前に、樹脂、着色剤および所望によりワックスならびにその他の所望の構成要素の個々の成分を、特に充分に混合できる、言い換えれば、最終トナー中の成分分散物の均一性を改良できる。ｐＨスイッチ実施態様は、さらに、別の既知の凝集方法とは異なって、会合を誘導するために多量の塩または界面活性剤を加える必要がない。
樹脂は、例えば樹脂分散物中で、本技術分野で既知の重合方法によって、好ましくは乳化重合によって、製造されて良い。
【００８９】
樹脂の分子量を、連鎖移動剤（例えばメルカプタン）を用いることによって、イニシエーター濃度を調節することによって、および／または加熱時間によって、調整できる。
分散物の樹脂は、単一の樹脂を含んでいてよく、また、２つ以上の別々の樹脂の組み合わせを含んでいても良い。
【００９０】
樹脂は、それらの分子量分布でモノモダル(monomodal)またはバイモダル(bimodal)であって良い。一つの好ましい実施態様では、モノモダル分子量分布を有する少なくとも一つの樹脂を、バイモダル分子量分布の少なくとも一つの樹脂とあわせる。モノモダル分子量分布を有する樹脂とは、ｇｐｃスペクトルが一つのみのピークを示す樹脂を意味する。バイモダル分子量分布を有する樹脂とは、ｇｐｃスペクトルが２つのピーク、または一つのピークと一つのショルダーを示す樹脂を意味する。
【００９１】
分散物中の全樹脂の全体の分子量分布（即ち、トナー中の樹脂全体の分子量分布）は、Ｍｗ／Ｍｎが３以上、より好ましくは５以上、最も好ましくは１０以上を示すことが好ましい。個々の樹脂のＴｇは、好ましくは３０−１００℃、より好ましくは４０−７５℃、最も好ましくは４５−６５℃である。Ｔｇが低すぎる場合、トナーの保存安定性が減少するであろう。Ｔｇが高すぎる場合、樹脂の融解粘性が上昇し、固定化温度および十分な透明性を達成するに必要な温度を上昇させるであろう。樹脂中の全成分が、実質上類似したＴｇを有することが好ましい。
【００９２】
樹脂粒子は、乳化重合に適した１以上の以下のモノマー：スチレンおよび置換スチレン；アクリレートおよびメタクリレートアルキルエステル（例えばブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレートまたはメタクリレート、オクチルアクリレートまたはメタクリレート、ドデシルアクリレートまたはメタクリレート等）；極性官能性を有するアクリレートまたはメタクリレートエステルであって、該極性官能性は、例えばヒドロキシ官能性またはカルボン酸官能性であり、ヒドロキシ官能性が好ましい（特別には、２-ヒドロキシエチルアクリレート、２-ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキシ-末端化ポリ（エチレンオキシド）アクリレートあるいはメタクリレート、またはヒドロキシ-末端化ポリ（プロピレンオキシド）アクリレートあるいはメタクリレート）、カルボン酸官能性を有するモノマーの例としては、アクリル酸およびβ-カルボキシエチルアクリレートが含まれる；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレンおよびブタジエンのようなビニル型モノマー；ビニルアセテートのようなビニルエステル；アクリロニトリル、無水マレイン酸、ビニルエーテルのようなその他のモノマー：から作られた粒子をふくんでよい。
好ましい樹脂は、スチレンと１以上の（メタ）アクリレートの共重合体（即ちスチレン-(メタ)アクリレート樹脂）を含む。
【００９３】
好ましい樹脂粒子は：（ｉ）スチレンまたは置換スチレン（より好ましくはスチレン）、（ii）少なくとも一つのアクリルアクリレートまたはメタクリレート、および（iii）酸-官能性またはヒドロキシ官能性アクリレートまたはメタクリレート（特にヒドロキシ-官能性アクリレートまたはメタクリレート）：の共重合体から作られた樹脂粒子を含む。
【００９４】
樹脂は、乳化重合に用いられない１以上の以下の樹脂：ポリエステル、ポリウレタン、炭化水素ポリマー、シリコーンポリマー、ポリアミド、エポキシ樹脂およびトナー作成に適したその他のこの技術分野で既知の樹脂：を含んで良い。
【００９５】
好ましい樹脂は、スチレンおよび１以上の（メタ）アクリレート（即ちスチレン−アクリレート樹脂）の共重合体を含み、および／またはポリエステル樹脂を含む。
一次樹脂粒子の平均サイズは、光子相関分光法 (Photon Correlation Spectroscopy)を用いて測定したところ、好ましくは２００nmより小さく、より好ましくは１５０nmより小さい。好ましくは５０nmより大きい。一次樹脂粒子の平均サイズは、例えば８０−１２０nmの範囲内にあって良い。
【００９６】
本明細書中、用語「着色剤粒子」は、着色する任意の粒子を意味し、従って、着色剤を含む粒子ならびに着色剤粒子を含む。例えば、着色剤粒子は、限定するわけではないが、顔料粒子、着色された樹脂粒子のような着色粒子（即ち、その中に顔料を含む樹脂粒子）、または染色された樹脂粒子のような染色粒子（即ち、その中に染料を含む樹脂粒子）を含んでいて良い。より好ましくは、着色剤粒子は、顔料粒子または着色された粒子（以後ひとまとめにして顔料様粒子(pigmentary particles)）である。最も好ましくは、一次着色剤粒子は、一次顔料粒子を含む。
【００９７】
好ましくは、着色剤分散物は、水中分散物、即ち水性分散物である。着色剤分散物は、本技術分野で既知の方法によって、好ましくは水性媒体中で界面活性剤と共に着色剤を粉砕することによって、製造されて良い。
【００９８】
代わりに、着色剤粒子の水性分散物を、以下の方法で溶液分散法によって製造しても良い。ポリマー（例えばポリエステル）を有機溶媒に溶解する。好ましくは、用いられた溶媒は、水と非混和性であり、ポリマーを溶解する、および／または蒸留によって比較的容易に除去されうるはずである。適当な溶媒には、キシレン、酢酸エチルおよび／または塩化メチレンが含まれる。この溶液に着色剤、顔料または染料のいずれか、を加える。染料を用いる場合、該染料は、ポリマー溶液に単純に溶解され、着色した液体溶液を生成する。顔料を用いる場合、好ましくは１以上の適当な顔料分散剤（イオンまたは非イオン性であって良い）と共に、加えて良い。着色されたポリマー溶液は、その後、界面活性剤と水中に分散させ、溶媒を蒸留によって除去すると、ポリマー内に溶解または分散した着色剤を含む顔料様粒子の水性分散物が残る。
【００９９】
着色剤分散物は、分散物中の着色剤粒子を安定化するために、好ましくは、第一および第二イオン界面活性剤の一方、より好ましくは第一イオン界面活性剤を含む。所望により、非イオン界面活性剤もまた、着色剤分散物内に包含されて良い。着色剤分散物用のイオンおよび非イオン界面活性剤の例は、上記の通りである。
【０１００】
上記のｐＨスイッチ法によって会合が起こる方法の好ましい実施態様では、着色剤分散物を、イオン界面活性剤（好ましく第一イオン界面活性剤）で安定化し、該イオン界面活性剤は、樹脂分散物および所望によりワックス分散物に用いられるイオン界面活性剤と同一の極性を有し、また、ｐＨを変化することによってイオン型から非イオン型（およびその逆）に変化させる能力を有する。即ち可逆的にイオン化できる。その様な界面活性剤の例は上に記されている。
【０１０１】
着色剤は、黒または白を含む任意の色であって良い。着色剤は、顔料または染料をふくんでよい。好ましくは、着色剤は、顔料を含む。黒および磁気顔料を含む、本技術分野で既知の任意の適当な顔料を用いることができる。化学製品類（chemical class）の顔料には、限定するわけではないが、例えば、カーボンブラック、磁鉄鉱、銅フタロシアニン、キナクリドン、キサンテン、モノ−およびジ−アゾ顔料、ナフトール等が含まれる。例としては、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ ３１、５７、８１、１２２、１４６、１４７、１８４または１８５；ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ １２、１３、１７、７４、８３、９３、１５０、１５１、１５５、１８０および１８５：が含まれる。フルカラー印刷では、イエロー、マジェンタ、シアンおよびブラックトナーを用いることが通常である。しかしながら、スポットカラー(spot colour)、またはカスタムカラー(custom colour)適用のための特定のトナーを作り出すことが可能である。
【０１０２】
着色剤は、混合分散物の全固体含量ベースで、好ましくは１−１５重量％、より好ましくは１.５−１０重量％、最も好ましくは２−８重量％の量で存在する。このような範囲は、有機、非磁性顔料に最も適している。例えば、磁鉄鉱を磁気充填剤(magnetic filler)／顔料として用いる場合、その量は、典型的にはこれらの範囲より高いであろう。
【０１０３】
好ましくは、方法の一つの実施態様では、着色剤分散物は、粒子サイズが適当に小さくなるまで、上記イオン界面活性剤および所望により非イオン界面活性剤と共に着色剤を粉砕することによって製造される。
好ましくは、一次着色剤粒子の容量平均サイズは、光散乱法によって測定されて良いが、５００ｎｍより小さく、より好ましくは３００ｎｍより小さく、さらにより好ましくは２００ｎｍより小さく、最も好ましくは１００ｎｍより小さい。好ましくは２０ｎｍより大きい。
【０１０４】
好ましくは、トナーはワックスを含む。従って、好ましくは、ワックス分散物を方法の中に用いる。ワックス分散物は、好ましくは、水中分散物、即ち水性分散物である。ワックス分散物は、好ましくは、分散物中のワックス粒子を安定化するためにイオン界面活性剤とワックスを共に混合することによって製造される。ワックス分散物用のイオンおよび所望により非イオン界面活性剤の例は、上記の樹脂および着色剤分散物と同一である。
ｐＨスイッチ法によって会合を起こす該方法の一つの好ましい実施態様では、ワックス分散物をイオン界面活性剤（好ましくは第一イオン界面活性剤）で安定化する。該イオン界面活性剤は、樹脂分散物および着色剤分散物に用いるイオン界面活性剤と同一の極性を有し、ｐＨを変化させることによってイオン形から非イオン形（およびその逆）に転換できる。即ち、可逆的にイオン化できる。その様な界面活性剤の例は上に記載されている。
ワックスは、（示差走査熱量測定（ｄｓｃ）のピーク位置によって測定したところ）５０−１５０℃の融点（ｍｐｔ）、好ましくは５０−１３０℃、より好ましくは５０−１１０℃、特別には６５−８５℃の融点を持つ。ｍｐｔが＞１５０℃  である場合、特に高密度印刷を用いた場合、より低い温度での解離特性が劣る。ｍｐｔが＜５０℃である場合、トナーの保存安定性がそこなわれ、トナーは、光伝導成分またはメタリングブレード(metering blade) の塗膜形成をより示す傾向にあってよい。
【０１０５】
ワックスは、慣用に用いられてきた任意のワックスを含んでよい。例としては、炭化水素ワックス（例えば、Ｂａｋｅｒ  ＰｅｔｒｏｌｉｔｅからのＰｏｌｙｗａｘ（登録商標）４００、５００、６００、６５５、７２５、８５０、１０００、２０００および３０００のようなポリエチレン；パラフィンワックスならびにＣＯおよびＨ２から作られるワックス、特に、ＳａｓｏｌからのＰａｒａｆｌｉｎｔ（登録商標）Ｃ８０およびＨ１のようなＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス；ＣａｍａｕｂａおよびＭｏｎｔａｎワックスのような天然ワックスを含むエステルワックス；アミドワックス；ならびにこれらの混合物：が含まれる。炭化水素ワックスは、特に、Ｔｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ、パラフィンおよびポリエチレンワックスが好ましい。特別には、Ｆｉｓｃｈｅｒ−ＴｒｏｐｓｃｈとＣａｒｎａｕｂａワックスの混合物、またはパラフィンとＣａｒｎａｕｂａワックスの混合物の使用が好ましい。
【０１０６】
存在するワックスの量は、混合分散物中の全固体含量ベースで、好ましくは１−３０重量％、より好ましくは３−２０重量%、特別には５−１５重量%である。ワックス量レベルが低すぎる場合、解離特性はオイルレス融解（fusion）に不十分であろう。ワックス量レベルが高すぎると、保存安定性が低下し、塗膜形成の問題が生じるであろう。トナーへのワックスの分布もまた、重要な因子であり、ワックスは、実質上トナーの表面に存在しないことが好ましい。
【０１０７】
一次ワックス粒子の容量平均粒子サイズは、光散乱法で測定してよいが、分散物中で、好ましくは１００ｎｍ−２μｍ、より好ましくは１００−８００ｎｍ、さらにより好ましくは１５０−６００ｎｍ、特別には１５０−５００ｎｍの範囲である。ワックス粒子サイズは、トナー中に等しく一貫して取り込まれるように、選択される。
該方法は、解離特性ならびに電荷制御剤(charge control agent)（ＣＣＡ）のような他の成分の取り込みを改善するための、トナー内へのワックスの取り込みに非常に有効であろう。先行技術での方法に比べて、トナー内に比較的多量のワックスを取り込むことができ、さらに均等な大きさのワックスドメインとして取り込むことが出来、トナーによって形成される印刷の透明性を改良できる。
【０１０８】
本発明の範囲および特許請求の範囲の範囲内の実施態様では、樹脂分散物、着色剤分散物および所望によりワックス分散物は、別々の分散物であり、後に混合する。しかし、ある実施態様では、一次樹脂粒子を、一次着色剤および／またはワックス粒子の一方または両方と一緒に、一つの分散物中に調製しても良く、樹脂、着色剤および／またはワックス分散物が一つの同一の分散物であっても良い。また、一次着色剤およびワックス粒子を、一つの分散物内に調製することも可能であり、その結果、着色剤およびワックス分散物は一つおよび同一の分散物である。
【０１０９】
本発明の方法は、電荷制御剤（ＣＣＡ）として機能して良い式（１）のカルボキシ官能性化合物錯体に加えて、さらにＣＣＡを提供することを含んで良い。その様なさらなるＣＣＡを、金属アゾ錯体、フェノール性ポリマーおよびカリキサレン、ニグロシン、四級アンモニウム塩、およびアリールスルホンのような既知のＣＣＡ類から選択して良い。好ましいＣＣＡは、無色である。ＣＣＡは、樹脂、着色剤およびワックス分散物（好ましくは着色剤分散物）の一つの成分として提供されて良く、または、ＣＣＡを分けて提供して、混合分散物の部分として、好ましくは溶液またはウエットケーキとして加えても良い。さらに、または代わりに、ＣＣＡを、該方法によって製造されたトナーに外部から加えて良く、その場合、適当な高速ブレンダー（例えば、Ｎａｒａ  ＨｙｂｒｉｄｉｓｅｒまたはＨｅｎｓｃｈｅｌブレンダー）を用いて良い。ＣＣＡを外部から加える場合、好ましくは乾燥トナーに加える。
【０１１０】
好ましくは、本方法の各々の分散物は、水性媒体中、より好ましくは水中の分散物である。
混合分散物を形成するための分散物の混合は、分散物を混合する任意の慣用の方法で行われて良い。混合には、低速せん断条件（例えば、低速せん断攪拌手段を用いること）および／または高速せん断条件（例えば、ローターステーター型ミキサーを用いること）が含まれて良い。粒子を会合させる前に、混合分散物をガラス転移温度（Ｔｇ）より低い温度に加熱しても良い。
【０１１１】
混合分散物中の粒子は、本技術分野で既知の任意の適当な方法によって会合させても良い。例えば、会合を、例えばＵＳ４９９６１２７に記載のように加熱および攪拌によって、または会合剤を加えることによって、起こしても良い。会合剤は、無機塩、イオン界面活性剤のような有機凝集剤、または酸あるいは塩基を含んでよい。既知の方法としては、例えば、ＵＳ４９８３４８８に記載のような無機塩の付加によって、または例えばＵＳ５４１８１０８およびその他の数多くの特許に記載のような対イオン界面活性剤を含む有機凝集剤の作用によって、粒子を会合させることが含まれる。
【０１１２】
好ましい方法では、会合は、ｐＨスイッチによって、即ち分散物のｐＨ変化、好ましくは塩基性ｐＨから酸性ｐＨまたは酸性ｐＨから塩基性ｐＨのいずれか、の影響によって起こる。その様な場合、会合剤は、ｐＨを変化させる様に設計された酸または塩基である。その様な会合方法は、ＷＯ９８／５０８２８およびＷＯ９９／５０７１４に記載されている。この場合、イオン界面活性剤（即ち第一および第二イオン界面活性剤）は、可逆的に、イオン化または脱イオン化できる、即ちｐＨ調整によって、イオンから非イオン型へおよびその逆に変化できる基を含む。特別に好ましい例では、イオン界面活性剤は、カルボキシレート基を含んで良く、混合分散物を、例えば中性から高いｐＨ（即ち中性より上）で分散物を混合し、その後、酸を加えて、ｐＨを（即ち中性および好ましくは４より低いｐＨに）下げ、その分散物を安定化するアニオンカルボキシレート型から不安定化する非イオンカルボン酸型にイオン界面活性剤を変換することによって、会合を起こしても良い。代わりの好ましい例としては、イオン界面活性剤が第三アミンの酸性塩である基を含んでも良く、混合分散物は、例えば中性から低いｐＨ（即ち中性より下）で分散物を混合することによって形成されて良く、次に塩基を加えてｐＨを（即ち中性より高い、好ましくは８より高いｐＨに）上げ、界面活性剤を分散安定化カチオン型から不安定化非イオン型に変換することによって、会合を起こして良い。ｐＨスイッチ法は、界面活性剤を非常に有効に用い、全体の界面活性剤レベルを非常に低く保つ能力を有する。最終トナー内に残留する界面活性剤は、特別には高い湿度で、特にトナーの電荷特性に影響を与え、問題になる可能性があるので、界面活性剤レベルが低く保たれることは、有利である。加えて、その様な方法は、先行技術の方法で必要とされたような多量の塩を必要とせず、従って該塩を洗浄除去する必要もない。
【０１１３】
攪拌および混合は、好ましくは、会合工程の間中、行われる。
会合工程は、好ましくは、樹脂中の樹脂のＴｇより低い温度で行われる。
会合工程後、該方法は、（好ましくは樹脂粒子のＴｇより低い温度で）好ましくは会合した混合物を加熱および／または攪拌するさらなる工程を含む。好ましくは、そのような会合した混合物の加熱および／または攪拌は、ゆるい（非癒着（uncoalesced）または非融解の（unfused））凝集を形成する原因となる。凝集物は、樹脂、着色剤および所望によりワックスの一次粒子を含む複合粒子(composite particle)である。凝集物は、粒子サイズが、好ましくは１−２０μｍ、より好ましくは２−２０μｍである。いったん望ましい凝集粒子サイズになったら、凝集物は、さらなる成長に対して安定化されて良い。このことは、例えば、さらなる界面活性剤を加えることによって、および／または、この技術分野で既知な様に（例えばＷＯ９８／５０８２８）ｐＨスイッチ法を会合に用いるｐＨ変化によって、成し遂げられて良い。凝集物を、本技術分野で既知の方法によって回収し、トナー粒子として使用可能であるが、好ましくは、凝集物に下記のようなさらなる処理を行い、トナー粒子としてのそれらの適正を改良しても良い。
【０１１４】
会合工程、および所望により、望ましい凝集粒子サイズを得るためのさらなる加熱および攪拌工程の後、次に、トナー粒子を形成する融解工程で温度を粒子のＴｇより高く上げて良い。融解工程は、凝集物の融解（即ち癒着）を引き起こす。融解は、それぞれの凝集物内で、および／または凝集物の間での一次粒子の融解によって起こり、トナー粒子を形成して良い。凝集物および／またはトナー粒子は、容量平均粒子サイズが、典型的には２−２０μｍ、より好ましくは４−１０μｍ、さらにより好ましくは５−９μｍ、最も好ましくは６−８μｍである。Ｔｇより高温に加熱する融解工程中、トナーの形状は、温度および加熱時間を選択することによって制御されて良い。
【０１１５】
ある実施態様では、凝集物形成の後、融解工程が行われる上記の方法を用いることがより好ましいが、凝集物の融解を凝集形成と同時に達成しても良い。
次に、トナー粒子の分散物を冷却し、トナー粒子を、後に電子写真用トナーとして用いるために、例えばろ過によって回収しても良い。次に、トナーを（例えば少なくともいくらかの界面活性剤を除去するために）所望により洗浄して良く、および／または所望により本技術分野で既知の方法を用いて乾燥させても良い。例えば、洗浄工程は、水、希酸または塩基で洗浄することを含んでよい。例えば、乾燥は、熱および／または減圧（真空）に助けられた乾燥をふくんでよい。
【０１１６】
トナー粒子、特に回収し乾燥したトナー粒子を、１以上の表面付加剤とブレンドし、トナーの粉末流動性を改善する、または本技術分野で既知である摩擦電荷またはその他の性質を適合させる。典型的な表面付加物には、限定するつもりはないが、無機酸化物、炭化物、窒化物およびチタン酸塩が含まれる。無機酸化物には、シリカ、ならびにチタニアおよびアルミナのような金属酸化物が含まれる。有機付加物には、重合ビーズ（例えばアクリリックまたはフルオロポリマービーズ）およびステアリン酸金属塩（例えばステアリン酸亜鉛）が含まれる。また、酸化スズをベースにした粒子（例えばアンチモニー酸化スズまたはインジウム酸化スズを含む粒子）を含む導電付加粒子を用いても良い。シリカ、チタニアおよびアルミナが好ましい。シリカが最も好ましい。
【０１１７】
個々の表面付加物は、非ブレンドトナー（即ち表面付加物の付加前のトナー）の重量ベースで、０.１−５.０重量％、好ましくは０.２−３.０重量％、より好ましくは０.２５−２.０重量％、で用いられて良い。用いられた表面付加物の全レベルは、非ブレンドトナー重量ベースで、約０.１−約１０重量％、好ましくは約０.５−５重量％であって良い。好ましくは、表面付加物は、０．５−５％の量のシリカを含む。
【０１１８】
付加物を、例えば、Ｈｅｎｓｃｈｅｌブレンダー、Ｎａｒａ  Ｈｙｂｒｉｄｉｓｅｒ、またはＣｙｃｌｏｍｉｘブレンダー（Ｈｏｓｏｋａｗａより入手可能）を用いて、トナーとブレンドすることによって加えて良い。
【０１１９】
上記表面付加物粒子は、シリカ、チタニアおよびアルミナを含み、例えばシランおよび／またはシリコーンポリマーと反応させることによって、好ましくは疎水性になって良い。疎水化基の例としては、アルキルハロシラン、アリールハロシラン、アルキルアルコキシシラン（例えばブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシランおよびオクチルトリメトキシシラン）、アリールアルコキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ジメチルポリシロキサンならびにオクタメチルシクロテトラシロキサンが含まれる。その他の疎水化基には、アミンまたはアンモニウム基を含む基が含まれる。疎水化基の混合物（例えばシリコーンとシラン基、またはアルキルシランとアミノアルキルシランの混合物）を用いることができる。
【０１２０】
疎水性シリカの例には、Ｎｉｐｐｏｎ  Ａｅｒｏｓｉｌ、Ｄｅｇｕｓｓａ、Ｗａｃｋｅｒ−ＣｈｅｍｉｅおよびＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている該シリカが含まれる。具体例としては、ジメチルジクロロシランとの反応によって作り出されたそれら（例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ製Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７２、Ｒ９７４およびＲ９７６）；ジメチルポリシロキサンとの反応によって作り出されたそれら（例えばＤｅｇｕｓｓａ製Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）ＲＹ５０、ＮＹ５０、ＲＹ２００、ＲＹ２００ＳおよびＲ２０２）；ヘキサメチルジシラザンとの反応によって作り出されたそれら（例えばＤｅｇｕｓｓａ製Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）ＲＸ５０、ＮＡＸ５０、ＲＸ２００、ＲＸ３００、Ｒ８１２およびＲ８１２Ｓ）；アルキルシランとの反応によって作り出されたそれら（Ｄｅｇｕｓｓａ製Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８０５およびＲ８１６）；ならびにオクタメチルシクロテトラシロキサンとの反応によって作り出されたそれら（Ｄｅｇｕｓｓａ製Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ１０４およびＲ１０６）が含まれる。
【０１２１】
適当な表面付加物、特別にはシリカ、の一次粒子サイズは、典型的には５−２００ｎｍ、好ましくは７−５０ｎｍである。付加物、特別にはシリカ、のＢＥＴ表面積は、１０−３５０ｍ２／ｇ、好ましくは３０−３００ｍ２／ｇであって良い。異なる粒子サイズおよび／または表面積を有する付加物、特別にはシリカ、の組み合わせを用いて良い。
一回のブレンド工程で、異なるサイズの付加物をブレンドすることが可能であるが、別々のブレンド工程でそれらをブレンドすることが好ましいこともある。この場合、より大きい付加物を、より小さい付加物の前または後に、ブレンドして良い。さらに、２工程でブレンドを行うことが好ましく、この場合少なくとも一工程では、異なる粒子サイズの付加物混合物を用いる。例えば、第一工程で小さい粒子サイズの付加物を用い、第二工程で粒子サイズの異なる付加物の混合物を用いて良い。
【０１２２】
チタニアを用いる場合、例えば、アルキルシランおよび／またはシリコーンポリマーとの反応によって、疎水化されたグレードを用いることが好ましい。チタニアは、結晶またはアモルファスであって良い。結晶である場合、ルチルあるいはアナターゼ構造、または二つの混合物からなって良い。例としては、Ｎｉｐｐｏｎ  Ａｅｒｏｓｉｌ製のグレードＴ８０５またはＮＫＴ９０、およびＴｉｔａｎ  Ｋｏｇｙｏ製ＳＴＴ−３０Ａが含まれる。
【０１２３】
親水性または疎水性グレードのアルミナを用いても良い。その例としては、Ｄｅｇｕｓｓａ製Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ  Ｏｘｉｄｅ  Ｃが挙げられる。
シリカおよびチタニアの組み合わせ、またはシリカ、チタニアおよびアルミナの組み合わせを用いると好ましいこともある。上記のように、大きいシリカと小さいシリカの組み合わせを、チタニア、アルミナまたはチタニアとアルミナのブレンドと共に用いることができる。また、シリカ単独で用いることが好ましい場合もある。その場合、上記のように大きいシリカと小さいシリカの組み合わせを用いることができる。
【０１２４】
表面付加物の好ましい調合物は、以下のリスト：
疎水化シリカ；
大きい粒子サイズと小さい粒子サイズのシリカの組み合わせであって、シリカは所望により疎水化されていて良い該組み合わせ；
疎水化シリカならびに疎水化チタニアおよび親水性あるいは疎水化アルミナの一方または両方；
上記のような大きい粒子サイズと小さい粒子サイズのシリカの組み合わせ；ならびに、
疎水化チタニアおよび親水性あるいは疎水化アルミナの片方または両方：
のそれらを含む。
【０１２５】
ポリマービーズまたはステアリン酸亜鉛を用いてトナーの転写効率または洗浄効率を改善しても良い。電荷制御剤（ＣＣＡｓ）を外部調合物（即ち表面付加調合物）に加えて、トナーの電荷レベルまたは電荷率を調節しても良い。
【０１２６】
本発明による該方法は、特に、粒子サイズ分布の狭いトナーの製造に適している。
好ましくは、本発明の方法によって得られるトナーは、粒子サイズの容量平均が２−２０μｍの範囲内であり、ＧＳＤｎ値が１.３０より大きくない。
【０１２７】
ＧＳＤｎ値は、以下の式で定義される：
ＧＳＤｎ＝Ｄ50／Ｄ15.9
式中、Ｄ50は、トナー粒子の数の５０％が有する粒子サイズより小さい粒子サイズであり、Ｄ15.9は、トナー粒子数の１５.９％が有する粒子サイズより小さい粒子サイズである。
【０１２８】
ＧＳＤｎ値は、好ましくは１.２８より大きくなく、より好ましくは１.２５より大きくない。当然ながら、数学的にはＧＳＤｎは１.０より小さくない。
ＧＳＤｖ値は、以下の式で定義される：
ＧＳＤｖ＝Ｄ84.1／Ｄ50
式中、Ｄ84.1は、トナー粒子容量の８４.１％が持つサイズより小さい粒子サイズであり、Ｄ50は、トナー粒子容量の５０％が持つサイズより小さい粒子サイズである。
ＧＳＤｖ値は、好ましくは１.３０より大きくなく、より好ましくは１.２５より大きくなく、さらにより好ましくは１.２３より大きくない。当然ながら、数学的にＧＳＤｖは１.０より小さくない。
【０１２９】
トナーの容量平均粒子サイズは、好ましくは４−１０μｍ、より好ましくは５−９μｍ、最も好ましくは６−８μｍの範囲である。
容量平均粒子サイズおよび粒子サイズ分布（ＧＳＤｎおよびＧＳＤｖ）は、１００μｍ孔（口径）(aperture) を有するＣｏｕｌｔｅｒ（登録商標）カウンターを用いて測定した大きさを指す。例えば、Ｃｏｕｌｔｅｒ（登録商標）Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  III装置を用いて良い。Ｃｏｕｌｔｅｒ（登録商標）カウンター測定は、例えば、本方法の融解工程後、製造されたトナー粒子の分布を分析することによって、本発明で都合良く得られて良い。
【０１３０】
本発明によるトナーのＧＳＤｎおよびＧＳＤｖが低いことは、とりわけ、トナーが画像の性能を改善し解像度をより高くするより均一な電荷分布を有してよく、さらに薄膜化傾向がより低いことを提供する。
【０１３１】
本発明のトナーは、好ましくは、下に定義するように、フロー式粒子画像分析装置（Flow Particle Image Analyser）で測定したところ、トナー粒子平均円形度(mean circularity)が少なくとも０.９０、より好ましくは少なくとも０.９３である。
フロー式粒子画像分析装置（Ｓｙｓｍｅｘ ＦＰＩＡ）を用いて測定した円形度は、以下の比率で定義される：
Ｌｏ／Ｌ
式中、Ｌｏは、粒子と等価な領域の円の円周であり、Ｌは、粒子自身の周囲である。
【０１３２】
さらに好ましくは、トナー粒子の形状因子ＳＦ１は、以下に定義するように、多くて１６５、より好ましくは多くて１５５である。
さらに好ましくは、トナー粒子の形状因子ＳＦ２は、以下に定義するように、多くて１５５、より好ましくは多くて１４５である。
【０１３３】
トナーの形状因子ＳＦ１およびＳＦ２は、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって作り出された像の画像分析によって測定されて良い。
形状因子ＳＦ１は：
ＳＦ１＝（ＭＬ）2／Ａ × π／４ × １００ ； 式中、ＭＬはトナーの最大長であり、Ａは投影領域である：と定義される。
【０１３４】
形状因子ＳＦ２は：
ＳＦ２＝Ｐ2／Ａ × １／４π × １００ ； 式中、Ｐはトナー粒子の周囲であり、Ａは投影領域である：と定義される。
おおよそ１００粒子の平均をとって、トナーの形状因子（ＳＦ１およびＳＦ２）を明らかにする。
【０１３５】
癒着工程後のトナーの平滑度もまた、例えば、ＢＥＴ法によって、トナーの表面積を測定することによって、評価されて良い。非ブレンドトナーのＢＥＴ表面積は、０.５−１.５ｍ2／ｇの範囲である。
【０１３６】
上記の形状特性を有するトナーは、光導電体から基材（または中間転写ベルトあるいはローラー）への転写効率が高い、ある場合には１００％転写効率に近い、ことが分かった。
【０１３７】
トナーを、機械クリーニング装置を用いないプリンターまたはコピー機用に設計する場合、実質的な球形が得られる、例えば平均円形度が少なくとも０.９８である該球形が得られるまで、融解工程でトナーを融解（癒着）することが好ましい。しかし、機械クリーニング装置を用いて画像転写後に光伝導体から残留トナーを除去するプリンターおよびコピー機で使用するために、トナーを設計する場合、平均円形度が０.９０−０.９９、好ましくは０.９３−０.９８、より好ましくは０.９４−０.９８、さらにより好ましくは０.９４−０.９６の範囲の、平滑であるが非球形の形状を選択することが好ましい。平滑だが非球形の場合、ＳＦ１は１２０−１５０が特に好ましく、ＳＦ２は１１０−１４５が特に好ましい。
【０１３８】
トナーを得る方法にワックスを用いる場合、ワックスは、平均直径が２μｍ以下、好ましくは１.５μｍ以下の小さいドメインで得られたトナー内に存在することが好ましい。好ましくは、ワックスドメインは、平均直径が０.５μｍ以上である。ワックスドメインの平均サイズが＞２μｍであるならば、印刷されたフィルムの透明性が減少する可能性があり、保存安定性も減少する可能性がある。ドメインサイズの値は、好ましくは、透過電子顕微鏡によってトナー切片を分析することによって測定される値である。好ましくは、ワックスは実質上トナーの表面には存在しない。
【０１３９】
トナーは、一成分現像剤として、または二成分現像剤として用いられて良い。後者の場合、トナーを、適当なキャリヤビーズと混合する。
好都合なことに、トナーは、遊離油(release oil)を適用しない加熱定着ローラーによって低温で基材に固定化する能力を有して良く、さらに、広範な定着温度および速度で、ならびに広範なトナー印刷密度で、定着ローラーから遊離する能力を有しても良い。その上、好ましくは、本発明のトナーは、光伝導体（例えばＯＰＣ）の背景現像を導かず、好ましくはメタリングブレードまたは現像ローラー（一成分装置）あるいは担体ビーズ（二成分装置）、または光導電体の薄膜化を導かない。
【０１４０】
好ましくは、本発明のトナーを用いる印刷のヘーズ値は、定着温度で余り変化しない。ヘーズは、分光光度計、例えばＭｉｎｏｌｔａ  ＣＭ−３６００ｄ、次にＡＳＴＭ  Ｄ１００３を用いて評価されて良い。好ましくは、１.０ｍｇ／ｃｍ2の印刷密度でのヘーズは、４０より低く、好ましくは３０より低く、定着温度１３０℃と１６０℃での値の比率は、好ましくは多くとも１.５、より好ましくは１.３、最も好ましくは１.２である。
【０１４１】
本方法は、１以上の次の能力：加熱定着ローラーによって低温で基材に固定化する能力；広範な定着温度および速度で、さらに広範なトナー印刷濃度で、定着ローラーから遊離する能力；良好な保存安定性、印刷透明性、トナー電荷特性を有し、光導電体の背景現像を導かないこと；メタリングブレードまたは現像ローラー（一成分装置）あるいは担体ビーズ（二成分装置）、または光導電体の薄膜化を導かない能力；光導電体から基材または中間転写ベルトまたはローラーへの、さらに転写ベルトまたは（用いられた）ローラーから基材への高い転写効率を有する能力；機械クリーニング装置を用いる画像転写の後に残る任意の残留トナーの効率的なクリーニングを可能にする能力：を有して良いトナーを製造できる。
【０１４２】
本発明のトナーは、特に、電子写真装置、または電子写真装置の１以上の以下のハードウェア条件：
ｉ）  装置が現像ローラーおよびメタリングブレードを含む（すなわち、トナーが一成分トナーである）こと；
ｉｉ）  装置が光伝導体から廃棄トナーを機械的に除去するためのクリーニング装置を含むこと；
ｉｉｉ）  光伝導体を接触荷電手段によって荷電すること；
ｉｖ）  接触現像が起こる、または接触現像部材が存在すること；
ｖ）  オイルレス定着ローラーを用いること；
ｖｉ）  上記装置が、一列に並んだ機械を含む、４色プリンターまたはコピー機であること：
を適用する方法での使用に適していて良い。
【０１４３】
好ましくは、本発明は、多くの要求を同時に満足させるトナーを提供する。トナーは、一成分電子写真装置での使用に特に有用であってよく、高解像度の画像の形成；広範囲の定着温度および印刷密度でのオイルレス定着ローラーからの遊離；広範囲の定着温度および印刷密度でのＯＨＰスライドの高い透明性；高い転写効率および光伝導体からの任意の残留トナーを洗浄する能力：を示す能力を有して良く、また、長い印刷工程を通してメタリングブレード、現像ローラーおよび光伝導体の薄膜化をほとんど、またはまったく起こさない能力を有して良い。
【０１４４】
本明細書の記載および特許請求の範囲を通して、用語「含む」("comprise"、"contain")および該用語の変形「含む」(例えば、“comprising”、”comprise”)は、「含むが限定しない」ことを意味し、その他の成分および／または工程を除外するつもりはない（除外しないつもりもない）。
【０１４５】
文脈が明らかに他の状況を示していない限り、本明細書中の用語の複数形は単数形を含むと解釈されるべきであり、その逆も言える。
他に記載されていない限り、または文脈が明らかに他の状況を必要としていない限り、本明細書中に記載された方法の任意の工程を、任意の順序で成し遂げてよい。
【０１４６】
他に記載されていない限り、重量％で記される量はすべて、混合分散物の全固体含量の重量をベースにしている。
本発明の部分を形成する化合物のいくつかは、１より多くの互変異性体の形で存在してよい。従って、不確実性を回避するため、本発明は、式で示されてよい任意の特別な互変異性体だけでなく、化合物の互変異性体をすべて包含する。
本発明の部分を形成する化合物のいくつかは、１より多くの異性体および／または同位体形で存在してよいことが認識されるであろう。従って、不確実性を排除するために、本発明は、式に示された任意の特別な異性体および／または同位体のみでなく化合物の異性体および／または同位体を包含する。
【０１４７】
本発明の以下の実施態様を、本発明の範囲内に入るように変形できることも分かるであろう。本明細書に開示された個々の特徴は、別に記載しない限り、同一、等価または類似の目的を提供する代わりの特徴で置き換えられても良い。このように、別に記載しない限り、開示された個々の特徴は、一連の等価または類似の特徴の一つの例であるにすぎない。
【０１４８】
少なくともいくつかのその様な特徴および／または工程が互いに排他的である組み合わせを除いて、本明細書中に開示された全特徴を任意の組み合わせで結びつけて良い。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明の全態様に適用でき、任意の組み合わせで用いられて良い。同様に、必須でない組み合わせに記載された特徴は、（組み合わせずに）別々に用いられて良い。
【０１４９】
上記の、特に好ましい実施態様の特徴の多くは、それ自身発明であり、本発明の実施態様の部分であるのみではない。現在請求されている任意の発明に加えて、またはそれに代えて、独立的保護をこれらの特徴に求めて良い。
【０１５０】
本明細書中に含まれる資料、作用、材料、装置および製品等の任意の議論は、単に、本発明に関する前後関係を提供する目的のためだけに提供される。任意のあるいはすべてのこれらの事項が先行技術の部分を形成すること、または、この特許明細書の優先日あるいは出願日より前に存在するような本発明に関連する領域で共通の一般的知識であること、を示唆したり指摘したりするものではない。
【０１５１】
本発明は、ここで、以下の実施例によって説明され、該実施例は本発明の範囲を制限するものではない。％または部はすべて、別に記載しない限り、重量による％または部である。これらの実施例内で分散物に引用される固体含量は、分散物中に存在する任意の界面活性剤を含む。
【０１５２】
実施例
１．    ラテックスの製造（樹脂分散物）
１．１．低分子量ラテックス（ａ−１）の合成
低分子量樹脂を、乳化重合で合成した。用いたモノマーは、スチレン（８２.５重量％）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２.５重量％）およびアクリリックエステルモノマー（１５.０重量％）であった。ペルオキソ二硫酸アンモニウム（モノマーに対し０.５重量％）をイニシエーターとして用い、チオール連鎖移動剤混合物（２.５重量％）を連鎖移動剤として用いた。界面活性剤は、Ｋａｏ製Ａｋｙｐｏ(登録商標）ＲＬＭ１００であった。重合に用いたＡｋｙｐｏ(登録商標）ＲＬＭ１００の量は、モノマー重量ベースで３重量％（ラテックスの全固体含量ベースでは２.８３重量％）であった。Ａｋｙｐｏ(登録商標）ＲＬＭ１００は、アニオン界面活性剤（カルボキシル化アルキルエトキシレート、即ち、カルボキシ-官能性界面活性剤）であり、該界面活性剤は、上記の式Ａを持ち、直鎖の長さが４０−５０の範囲である。乳剤は、粒子サイズが９３ｎｍであり、Ｔｇ中点は（示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定したところ）６４.３℃であった。ポリスチレン標準に対するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析は、樹脂が、Ｍｎ＝４,６００、Ｍｗ＝２１,７００、ＭＷ／Ｍｎ＝４.７を有することを示した。全固体含量は３０重量％であった。
【０１５３】
１．２．低分子量ラテックス（ａ−２）の合成
低分子量樹脂を、乳化重合で合成した。用いたモノマーは、スチレン（８２.５重量％）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２.５重量％）およびアクリリックエステルモノマー（１５.０重量％）であった。ペルオキソ二硫酸アンモニウム（モノマーに対して０.５重量％）をイニシエーターとして用い、チオール連鎖移動剤混合物（２.５重量％）を連鎖移動剤として用いた。界面活性剤は、Ａｋｙｐｏ(登録商標）ＲＬＭ１００（Ｋａｏ製、モノマーに対して３重量％）であった。乳剤は、粒子サイズが９３ｎｍであり、ＤＳＣで測定したＴｇ中点が６４.０℃であった。ポリスチレン標準に対するＧＰＣ分析は、樹脂が、Ｍｎ＝７,６００、Ｍｗ＝２１,３００、ＭＷ／Ｍｎ＝２.８を有することを示した。全固体含量は３０重量％であった。
【０１５４】
１．３．中分子量ラテックス（ａ−３）の合成
バイモダル分子量分布樹脂を、二工程重合法で製造した。該樹脂中、分子量の高い部分は連鎖移動剤不在下で製造し、分子量の低い部分は、２.５重量％の混合チオール連鎖移動剤の使用によって分子量を小さくした。ペルオキソ二硫酸アンモニウム（モノマーに対して０.５重量％）をイニシエーターとして用い、界面活性剤は、Ａｋｙｐｏ(登録商標）ＲＬＭ１００をモノマーベース３.０重量％（ラテックスの全固体含量ベースで２.８８重量％）で用いた。低分子量部のモノマー組成は、スチレン（８２.５％）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２.５重量％）およびアクリリックエステルモノマー（１５.０重量％）であった。全体のモノマー組成は、スチレン（７３.８５重量％）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（６.２５重量％）およびアクリリックエステルモノマー（１９.９重量％）であった。乳剤は、粒子サイズが８８ｎｍであり、ＤＳＣで測定したＴｇ中点が６４.１℃であった。ポリスチレン標準に対するＧＰＣ分析は、樹脂が、Ｍｎ＝１０,８００、Ｍｗ＝２４４,７００、ＭＷ／Ｍｎ＝２２.７を有することを示した。固体含量は４０重量％であった。
【０１５５】
１．４．中分子量ラテックス（ａ−４）の合成
バイモダル分子量分布ラテックスを、二工程重合法で製造した。該ラテックス中、分子量の高い部分は連鎖移動剤不在下で製造し、分子量の低い部分は、２.５重量％の混合チオール連鎖移動剤を用いることによって分子量を小さくした。ペルオキソ二硫酸アンモニウム（モノマーに対して０.５重量％）をイニシエーターとして用い、界面活性剤は、Ａｋｙｐｏ(登録商標）ＲＬＭ１００（Ｋａｏ製、モノマーに対して３重量％）であった。低分子量部のモノマー組成は、スチレン（８２.５％）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２.５重量％）およびアクリリックエステルモノマー（１５.０重量％）であった。全体のモノマー組成は、スチレン（７３.８５重量％）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（６.２５重量％）およびアクリリックエステルモノマー（１９.９重量％）であった。乳剤は、粒子サイズが８０ｎｍであり、ＤＳＣで測定したＴｇ中点が６５.８℃であった。ポリスチレン標準に対するＧＰＣ分析は、樹脂が、Ｍｎ＝１５,８００、Ｍｗ＝１６７,６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１０.６を有することを示した。固体含量は４０重量％であった。
【０１５６】
２．顔料分散物
２．１．シアン顔料分散物（ｂ−１）（ＣＣＡを含む）
ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３の分散物を用いた。顔料（７５重量pts）を、電荷制御剤（ＣＣＡ）ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ８８（例えばＯｒｉｅｎｔ）（２５重量pts）、界面活性剤として、Ａｋｙｐｏ（登録商標）ＲＬＭ１００（１０重量pts）およびＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２７,０００（１０重量pts）と共に、ビーズミルを用いて水中で摩砕した。Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２７,０００は、Ｎｏｖｅｏｎ製の非イオン界面活性剤である。界面活性剤を含む分散物の全固体含量は、３０.３７重量％であった。個別的に、分散物の顔料含量は１８.９８重量％であり、分散物のＣＣＡ含量は６.３３重量％であった。
【０１５７】
２．２．シアン顔料分散物（ｂ−２）（ＣＣＡを含む）
ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３およびＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｅ８８の分散物を２．１．に記載した方法と正確に同一の方法で製造した。得られた分散物は、２．１．で製造した分散物と同一であるが、最終固体含量は、３１.１５重量％であった。
【０１５８】
２．３．シアン顔料分散物（ｂ−３）（ＣＣＡを含まない）
ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３の分散物を用いた。顔料（１００重量pts）を、界面活性剤としてのＡｋｙｐｏ（登録商標）ＲＬＭ１００（１２重量pts）およびＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２７,０００（１０重量pts）と共に、ビーズミルを用いて水中で摩砕した。界面活性剤を含む分散物の全固体含量は、２８.３７重量％であった。
【０１５９】
３．    ワックス分散物
３．１．  ワックス分散物（ｃ−１）
８０重量部のＰａｒａｆｌｉｎｔ(登録商標）Ｃ８０（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス）および２０重量部のカルナウバワックスを含むワックス混合物を、界面活性剤としてのＡｋｙｐｏ(登録商標)ＲＬＭ１００（Ｋａｏ）と共に、水中で融解分散した。Ａｋｙｐｏ界面活性剤を、分散物の全固体含量（ワックスおよび界面活性剤）ベースで２０重量％の量で用いた。分散物の全固体含量は、２５.３重量％であった。
【０１６０】
３．２．  ワックス分散物（ｃ−２）
ワックス分散物を、３．１．に記載した方法と全く同じ方法で製造した。最終製品は、３．１．で製造した製品と同一であるが、最終固体含量は２５.８５重量％であった。
【０１６１】
４．      ウェットケーキＣＣＡ
４．１．  ウェットケーキＣＣＡ（ｄ−１）
水中のＢＯＮＴＲＯＮ(登録商標)Ｅ８８（例えばＯｒｉｅｎｔ）を含むＣＣＡのウェットケーキを用いた。ウェットケーキの全固体は、２２.１重量％であった。ＢＯＮＴＲＯＮ(登録商標)Ｅ８８は、アルキルサリチル酸化合物のアルミニウム錯体（即ち、式（１）のカルボキシ官能性化合物の錯体形）である。
【０１６２】
４．２．  ウェットケーキ
ＣＣＡのウェットケーキを、４．１．と全く同じ様式で製造した。最終ウェットケーキは、４．１．で製造したそれと同一であるが、その固体含量は２３.２８重量％であった。
【０１６３】
５．トナーの製造
５．１．  比較例１（第二イオン界面活性剤なし）
ラテックス（ａ−１）（９４７.５５ｇ）、ラテックス（ａ−３）（２５８.４２ｇ）、顔料分散物（ｂ−１）（１０４.３１ｇ）、ワックス分散物（ｃ−１）（１０４.８２ｇ）、ウェットケーキＣＣＡ（ｄ−１）（１１.４０ｇ）および水（１３００.５ｇ）を、容器内で混合し攪拌した。
【０１６４】
形成された混合分散物中のＡｋｙｐｏ(登録商標)ＲＬＭ１００アニオン界面活性剤の全量は、混合分散物の固体含量ベースで（即ち界面活性剤、樹脂、顔料、ワックスおよびＣＣＡの重量ベースで）４.２重量％であった。
【０１６５】
混合物の温度を３０℃に上げた。混合物を、高速せん断ミキサーを通して循環し、容器内に戻した。その間、高速せん断ミキサーには２％硫酸（４５０ｇ）を４分以上かけて加えた。ｐＨを最初の約７から酸付加後１.８６まで下げ、粒子の会合を促した。混合物を次の１７０分間（最大温度６１℃になるまで）加熱し、トナーサイズの凝集を形成させた。次に、混合物を３５℃に冷却した。水酸化ナトリウム溶液０.５Ｍ（２５７.５ｇ）を２０分以上かけて加え、ｐＨを７に上げ、さらなる粒子サイズの上昇を防いだ。その後、加圧容器中で混合物の温度を１３１℃に上げ、トナーサイズの粒子を融解し、攪拌しながら全体で１２０分間この温度に保ち、その後２５℃の温度に冷却した。Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｃｏｕｎｔｅｒ(登録商標)装置を用いる粒子サイズ測定は、得られたトナー粒子の平均容量粒子サイズが６.３９μｍであり、ＧＳＤｖが１.２２、ＧＳＤｎが１.３０であることを示した。光学顕微鏡下で拡大したところ、トナー粒子は、均一の大きさであり、わずかに不規則な形であることが分かった。
【０１６６】
５．２．  比較例２（第二イオン界面活性剤を含まない）
ラテックス（ａ−１）（９４７.５５ｇ）、ラテックス（ａ−３）（２５８.４２ｇ）、顔料分散物（ｂ−１）（８１.３６ｇ）、ワックス分散物（ｃ−１）（１０２.５９ｇ）、ウェットケーキＣＣＡ（ｄ−１）（１０.８２ｇ）および水（１５４９.２５ｇ）を、容器内で混合し攪拌した。
【０１６７】
混合物の温度を３０℃に上げた。混合物を、高速せん断ミキサーを通して循環し、容器内に戻した。その間、高速せん断ミキサーには２％硫酸（４５０ｇ）を４分以上かけて加えた。ｐＨを最初の約７から酸付加後２.０まで下げ、粒子の会合を促した。混合物を次の１７４分間（最大温度６０.７℃になるまで）加熱し、トナーサイズの凝集を形成させた。次に、混合物を３５℃に冷却した。水酸化ナトリウム溶液０.５Ｍ（２６２.５ｇ）を２０分以上かけて加え、ｐＨを７に上げ、さらなる粒子サイズの上昇を防いだ。その後、加圧容器中で混合物の温度を１３１℃に上げ、トナーサイズの粒子を融解し、攪拌しながら全体で１２０分間この温度に保ち、その後２５℃の温度に冷却した。Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ(登録商標)装置を用いた粒子サイズの測定は、得られたトナー粒子の平均容量粒子サイズが６.９４μｍ、ＧＳＤｖが１.２３、ＧＳＤｎが１.３１であることを示した。光学顕微鏡下で拡大したところ、トナー粒子は、均一の大きさであり、わずかに不規則な形状であることが分かった。
【０１６８】
５．３．  比較例３（第二イオン界面活性剤を含まない）
ラテックス（ａ−２）（１０９３.３３ｇ）、ラテックス（ａ−４）（２９８.１８ｇ）、顔料分散物（ｂ−２）（９３.８８ｇ）、ワックス分散物（ｃ−２）（１１８.３８ｇ）、ウェットケーキＣＣＡ（ｄ−１）（１３.１５ｇ）および水（１２３５.４４ｇ）を、容器内で混合し攪拌した。
【０１６９】
分離瓶(separate bottle)内で２−ヒドロキシ-３-ナフトエ酸（式１の化合物、または「ボン酸」としても知られている）（７.６５ｇ）を７８.３５ｇの水酸化ナトリウム（０.５Ｍ）に溶解した。次に、得られた溶液を、ラテックス、顔料、ワックス、ＣＣＡ混合物に加えた。
【０１７０】
混合物の温度を３０℃に上げた。混合物を、高速せん断ミキサーを通して循環し、容器内に戻した。その間、高速せん断ミキサーには２％硫酸（４６０ｇ）を４分以上かけて加えた。ｐＨを最初の約７から酸付加後２.６７まで下げ、粒子の会合を促した。混合物を次の１７４分間（最大温度６１.５℃になるまで）加熱し、トナーサイズの凝集を形成させた。次に、混合物を３５℃に冷却した。水酸化ナトリウム溶液０.５Ｍ（２３７.４ｇ）を１２分以上かけて加え、ｐＨを７に上げ、さらなる粒子サイズの上昇を防いだ。その後、加圧容器中で混合物の温度を１３１℃に上げ、トナーサイズの粒子を融解し、攪拌しながら全体で１２０分間この温度に保ち、その後２５℃の温度に冷却した。Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ(登録商標)装置を用いた粒子サイズの測定は、得られたトナー粒子の平均容量粒子サイズが７.３６μｍ、ＧＳＤｖが１.２１、ＧＳＤｎが１.２９であることを示した。光学顕微鏡下で拡大したところ、トナー粒子は、均一の大きさであり、わずかに不規則な形状であることが分かった。
【０１７１】
５．４．  比較例４（第二イオン界面活性剤および式１化合物を含まない）
ラテックス（ａ−１）（９６９.５０ｇ）、ラテックス（ａ−３）（２６４.３２ｇ）、顔料分散物（ｂ−３）（９１.３２ｇ）、ワックス分散物（ｃ−１）（１０４.８２ｇ）および水（１３００.４８ｇ）を、容器内で混合し攪拌した。
【０１７２】
混合物の温度を３０℃に上げた。混合物を、高速せん断ミキサーを通して循環し、容器内に戻した。その間、高速せん断ミキサーには２％硫酸（４６０ｇ）を４分以上かけて加えた。ｐＨを最初の約７から酸付加後１.８５まで下げ、粒子の会合を促した。混合物を次の１７４分間（最大温度６１.３℃になるまで）加熱し、トナーサイズの凝集を形成させた。次に、混合物を３５℃に冷却した。水酸化ナトリウム溶液０.５Ｍ（２６５.１ｇ）を２０分以上かけて加え、ｐＨを７に上げ、さらなる粒子サイズの上昇を防いだ。その後、加圧容器中で混合物の温度を１３１℃に上げ、トナーサイズの粒子を融解し、攪拌しながら全体で１２０分間この温度に保ち、その後２５℃の温度に冷却した。Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ(登録商標)装置を用いた粒子サイズの測定は、得られたトナー粒子の平均容量粒子サイズが６.２３μｍ、ＧＳＤｖが１.２５、ＧＳＤｎが１.３３であることを示した。光学顕微鏡下で拡大したところ、トナー粒子は、均一の大きさであり、わずかに不規則な形状であることが分かった。
【０１７３】
５．５．  実施例１（２つのイオン界面活性剤およびボン酸を含む）
ラテックス（ａ−１）（１０９３.３ｇ）、ラテックス（ａ−３）（２９８.２ｇ）、顔料分散物（ｂ−１）（１２０.４ｇ）、ワックス分散物（ｃ−１）（１２０.９ｇ）、ウェットケーキＣＣＡ（ｄ−１）（１３.１５ｇ）および水（１１５９.４ｇ）を、容器内で混合し攪拌した。
【０１７４】
分離瓶内で、７.６５ｇの２−ヒドロキシ-３-ナフトエ酸（「ボン酸」）を８６.０３ｇの水酸化ナトリウム（０.５Ｍ）に溶解した。次に、会合前に、得られたボン酸塩溶液を、ラテックス、顔料、ワックス、ＣＣＡ混合物に加えた。
【０１７５】
分離瓶内で、第二アニオン界面活性剤、Ｍａｒｌｏｗｅｔ(登録商標)４５３９（Ｓａｓｏｌ製）９０％溶液（５.６７ｇ）を３５ｇの水酸化ナトリウム（０.５Ｍ）に溶解した。Ｍａｒｌｏｗｅｔ(登録商標)４５３９は、直鎖長が２０−３０の範囲である上記のような式Ａのアニオン界面活性剤である。次に、会合前に、得られた溶液を、ラテックス、顔料、ワックス、ＣＣＡ混合物に加えた。
【０１７６】
形成された混合分散物中のＡｋｙｐｏ(登録商標)ＲＬＭ１００アニオン界面活性剤の全量は、混合分散物の固体含量ベースで（即ち界面活性剤、樹脂、顔料、ワックスおよびＣＣＡの重量ベースで）４.１重量％であった。形成された混合分散物中のＭａｒｌｏｗｅｔ(登録商標)４５３９アニオン界面活性剤の全量は、混合分散物の固体含量ベースで１.０重量％であった。ボン酸の量は、混合分散物の固体含量ベースで１.４％であった。
混合物の温度を３０℃に上げた。混合物を、高速せん断ミキサーを通して循環し、容器内に戻した。その間、高速せん断ミキサーには、２％硫酸（４６０ｇ）を４分以上かけて加えた。ｐＨを最初の約８から酸付加後２.４３まで下げ、粒子の会合を促した。混合物を次の１７４分間（最大温度６２℃になるまで）加熱し、トナーサイズの凝集を形成させた。次に、混合物を３５℃に冷却した。水酸化ナトリウム溶液０.５Ｍ（２１２.３ｇ）を２０分以上かけて加え、ｐＨを７に上げ、さらなる粒子サイズの上昇を防いだ。その後、加圧容器中で混合物の温度を１３１℃に上げ、トナーサイズの粒子を融解し、攪拌しながら全体で１２０分間この温度に保ち、その後２５℃の温度に冷却した。Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ(登録商標)装置を用いた粒子サイズの測定は、平均容量粒子サイズが７.７９μｍ、ＧＳＤｖが１.２０、ＧＳＤｎが１.２６であることを示した。光学顕微鏡下で拡大したところ、トナー粒子は、均一の大きさであり、わずかに不規則な形状であることが分かった。
【０１７７】
５．６．  実施例２（２つのイオン界面活性剤およびボン酸を含む）
ラテックス（ａ−１）（１０９３.３ｇ）、ラテックス（ａ−４）（２９８.１８ｇ）、顔料分散物（ｂ−２）（９４.６１ｇ）、ワックス分散物（ｃ−１）（１２０.９５ｇ）、ウェットケーキＣＣＡ（ｄ−１）（１３.１５ｇ）および水（１１４２ｇ）を、容器内で混合し攪拌した。
【０１７８】
分離瓶内で、５.４３ｇの２−ヒドロキシ-３-ナフトエ酸（「ボン酸」）を５７ｇの水酸化ナトリウム（０.５Ｍ）に溶解した。次に、会合前に、得られたボン酸塩溶液を、ラテックス、顔料、ワックス、ＣＣＡ混合物に加えた。
【０１７９】
分離瓶内で、第二アニオン界面活性剤、Ｍａｒｌｏｗｅｔ(登録商標)４５３９（Ｓａｓｏｌ製）９０％溶液（８.５ｇ）を５２.５ｇの水酸化ナトリウム（０.５Ｍ）に溶解した。次に、会合前に、得られた溶液を、ラテックス、顔料、ワックス、ＣＣＡ混合物に加えた。
【０１８０】
混合物の温度を３０℃に上げた。混合物を、高速せん断ミキサーを通して循環し、容器内に戻した。その間、高速せん断ミキサーには２％硫酸（４６０ｇ）を、４分以上かけて加えた。ｐＨを最初の約８から酸付加後２.７８まで下げ、粒子の会合を促した。混合物を次の１７４分間（最大温度６２℃になるまで）加熱し、トナーサイズの凝集を形成させた。次に、混合物を３５℃に冷却した。水酸化ナトリウム溶液０.５Ｍ（２３４.３ｇ）を２０分以上かけて加え、ｐＨを７に上げ、さらなる粒子サイズの上昇を防いだ。その後、加圧容器中で混合物の温度を１３１℃に上げ、トナーサイズの粒子を融解し、攪拌しながら全体で１２０分間この温度に保ち、その後２５℃の温度に冷却した。Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ(登録商標)装置を用いた粒子サイズの測定は、平均容量粒子サイズが６.４３μｍ、ＧＳＤｖが１.２１、ＧＳＤｎが１.２７であることを示した。光学顕微鏡下で拡大したところ、トナー粒子は、均一の大きさであり、わずかに不規則な形状であることが分かった。
【０１８１】
５．７．  実施例３（２つのイオン界面活性剤およびボン酸を含む）
ラテックス（ａ−２）（１０９３.３３ｇ）、ラテックス（ａ−４）（２９８.１８ｇ）、顔料分散物（ｂ−２）（９３.８８ｇ）、ワックス分散物（ｃ−２）（１１８.３８ｇ）、ウェットケーキＣＣＡ（ｄ−２）（１２.４９ｇ）および水（１１８２.７ｇ）を、容器内で混合し攪拌した。
【０１８２】
分離瓶内で、５.１０ｇの２−ヒドロキシ-３-ナフトエ酸（「ボン酸」）を５９ｇの水酸化ナトリウム（０.５Ｍ）に溶解した。次に、会合前に、得られたボン酸塩溶液を、ラテックス、顔料、ワックス、ＣＣＡ混合物に加えた。
【０１８３】
分離瓶内で、第二アニオン界面活性剤、Ｍａｒｌｏｗｅｔ(登録商標)４５３９（Ｓａｓｏｌ製）９０％溶液（１７ｇ）を５０ｇの水酸化ナトリウム（０.５Ｍ）に溶解した。次に、会合前、得られた溶液を、ラテックス、顔料、ワックス、ＣＣＡ混合物に加えた。
混合物の温度を３０℃に上げた。混合物を、高速せん断ミキサーを通して循環し、容器内に戻した。その間、高速せん断ミキサーには、２％硫酸（４７０ｇ）を４分以上かけて加えた。ｐＨを最初の約８から酸付加後２.７８まで下げ、粒子の会合を促した。混合物を次の１７４分間（最大温度６１.４℃になるまで）加熱し、トナーサイズの凝集を形成させた。次に、混合物を３５℃に冷却した。水酸化ナトリウム溶液０.５Ｍ（２５９.０５ｇ）を１２分以上かけて加え、ｐＨを７.０９に上げ、さらなる粒子サイズの上昇を防いだ。その後、加圧容器中で混合物の温度を１３１℃に上げ、トナーサイズの粒子を融解し、攪拌しながら全体で１２０分間この温度に保ち、その後２５℃の温度に冷却した。Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ(登録商標)装置を用いた粒子サイズの測定は、平均容量粒子サイズが７.０３μｍ、ＧＳＤｖが１.１９、ＧＳＤｎが１.２５であることを示した。光学顕微鏡下で拡大したところ、トナー粒子は、均一の大きさであり、わずかに不規則な形状であることが分かった。
【０１８４】
５．８．  実施例４（２つのイオン界面活性剤およびボン酸を含む）
ラテックス（ａ−１）（１０９３.３３ｇ）、ラテックス（ａ−３）（２９８.２ｇ）、顔料分散物（ｂ−１）（１２０.３６ｇ）、ワックス分散物（ｃ−１）（１２０.９７ｇ）、ウェットケーキＣＣＡ（ｄ−１）（１３.１６ｇ）および水（１１６２ｇ）を、容器内で混合し攪拌した。
【０１８５】
分離瓶内で、７.６５ｇの２−ヒドロキシ-３-ナフトエ酸（「ボン酸」）を８６.３３ｇの水酸化ナトリウム（０.５Ｍ）に溶解した。次に、会合前に、得られたボン酸塩溶液を、ラテックス、顔料、ワックス、ＣＣＡ混合物に加えた。
【０１８６】
分離瓶内で、第二アニオン界面活性剤、Ｍａｒｌｏｗｅｔ(登録商標)４５３４（Ｓａｓｏｌ製）９０％溶液（５.６７ｇ）を３５ｇの水酸化ナトリウム（０.５Ｍ）に溶解した。  次に、会合前に、得られた溶液を、ラテックス、顔料、ワックス、ＣＣＡ混合物に加えた。
【０１８７】
混合物の温度を３０℃に上げた。混合物を、高速せん断ミキサーを通して循環し、容器内に戻した。その間、高速せん断ミキサーには２％硫酸（４７０ｇ）を、４分以上かけて加えた。ｐＨを最初約８から酸付加後２.７５まで下げ、粒子の会合を促した。混合物を次の１７４分間（最大温度６２℃になるまで）加熱し、トナーサイズの凝集を形成させた。次に、混合物を３５℃に冷却した。水酸化ナトリウム溶液０.５Ｍ（２３２.８９ｇ）を２０分以上かけて加え、ｐＨを７に上げ、さらなる粒子サイズの上昇を防いだ。その後、加圧容器中で混合物の温度を１３１℃に上げ、トナーサイズの粒子を融解し、攪拌しながら全体で１２０分間この温度に保ち、その後２５℃の温度に冷却した。Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ(登録商標)装置を用いた粒子サイズの測定は、平均容量粒子サイズが７.５３μｍ、ＧＳＤｖが１.１９、ＧＳＤｎが１.２６であることを示した。光学顕微鏡下で拡大したところ、トナー粒子は、均一の大きさであり、わずかに不規則な形状であることが分かった。
【０１８８】
５．９．  実施例５（２つのイオン界面活性剤およびボン酸を含む）
ラテックス（ａ−１）（１０９３.３３ｇ）、ラテックス（ａ−４）（２９８.１８ｇ）、顔料分散物（ｂ−２）（９４.６１ｇ）、ワックス分散物（ｃ−１）（１２０.９５ｇ）、ウェットケーキＣＣＡ（ｄ−１）（１３.１５ｇ）および水（１１４２ｇ）を、容器内で混合し攪拌した。
【０１８９】
分離瓶内で、５.１ｇの２−ヒドロキシ-３-ナフトエ酸（「ボン酸」）を５７ｇの水酸化ナトリウム（０.５Ｍ）に溶解した。次に、会合させる前に、得られたボン酸塩溶液を、ラテックス、顔料、ワックス、ＣＣＡ混合物に加えた。
分離瓶内で、第二アニオン界面活性剤、Ｍａｒｌｏｗｅｔ(登録商標)４５３４（Ｓａｓｏｌ製）９０％溶液（８.５０ｇ）を５２.５ｇの水酸化ナトリウム（０.５Ｍ）に溶解した。次に、会合前に、得られた溶液を、ラテックス、顔料、ワックス、ＣＣＡ混合物に加えた。
【０１９０】
混合物の温度を３０℃に上げた。混合物を、高速せん断ミキサーを通して循環し、容器内に戻したが、この間、高速せん断ミキサーには、２％硫酸（４６０ｇ）を４分以上かけて加えた。ｐＨを最初約８から酸付加後２.６０まで下げ、粒子の会合を促した。混合物を次の１７４分間（最大温度６２℃になるまで）加熱し、トナーサイズの凝集を形成させた。次に、混合物を３５℃に冷却した。水酸化ナトリウム溶液０.５Ｍ（２４１.２ｇ）を１４分以上かけて加え、ｐＨを７に上げ、さらなる粒子サイズの上昇を防いだ。その後、加圧容器中で混合物の温度を１３１℃に上げ、トナーサイズの粒子を融解し、攪拌しながら全体で１２０分間この温度に保ち、その後２５℃の温度に冷却した。Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ(登録商標)装置を用いた粒子サイズの測定は、平均容量粒子サイズが６.６７μｍ、ＧＳＤｖが１.２１、ＧＳＤｎが１.２８であることを示した。光学顕微鏡下で拡大したところ、トナー粒子は、均一の大きさであり、わずかに不規則な形状であることが分かった。
【０１９１】
５．１０．  実施例６（２つのイオン界面活性剤およびボン酸を含む）
ラテックス（ａ−２）（１０９３.３３ｇ）、ラテックス（ａ−４）（２９８.１８ｇ）、顔料分散物（ｂ−２）（９３.８８ｇ）、ワックス分散物（ｃ−２）（１１８.３８ｇ）、ウェットケーキＣＣＡ（ｄ−２）（１２.４９ｇ）および水（１１８２.７ｇ）を、容器内で混合し攪拌した。
【０１９２】
分離瓶内で、５.１ｇの２−ヒドロキシ-３-ナフトエ酸（「ボン酸」）を５９ｇの水酸化ナトリウム（０.５Ｍ）に溶解した。次に、会合前に、得られたボン酸塩溶液を、ラテックス、顔料、ワックス、ＣＣＡ混合物に加えた。
【０１９３】
分離瓶内で、第二アニオン界面活性剤、Ｍａｒｌｏｗｅｔ(登録商標)４５３４（Ｓａｓｏｌ製）９０％溶液（１７ｇ）を５０ｇの水酸化ナトリウム（０.５Ｍ）に溶解した。次に、会合前に、得られた溶液を、ラテックス、顔料、ワックス、ＣＣＡ混合物に加えた。
混合物の温度を３０℃に上げた。混合物を、高速せん断ミキサーを通して循環し、容器内に戻したが、この間、高速せん断ミキサーには、２％硫酸（４７０ｇ）を４分以上かけて加えた。ｐＨを最初約８から酸付加後２.８０まで下げ、粒子の会合を促した。混合物を次の１７４分間（最大温度６１.３℃になるまで）加熱し、トナーサイズの凝集を形成させた。次に、混合物を３５℃に冷却した。水酸化ナトリウム溶液０.５Ｍ（２５８.３ｇ）を１２分以上かけて加え、ｐＨを７に上げ、さらなる粒子サイズの上昇を防いだ。その後、加圧容器中で混合物の温度を１３１℃に上げ、トナーサイズの粒子を融解し、攪拌しながら全体で１２０分間この温度に保ち、その後２５℃の温度に冷却した。Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ(登録商標)装置を用いた粒子サイズの測定は、平均容量粒子サイズが６.５１μｍ、ＧＳＤｖが１.１９、ＧＳＤｎが１.２５であることを示した。光学顕微鏡下で拡大したところ、トナー粒子は、均一の大きさであり、わずかに不規則な形状であることが分かった。
【０１９４】
５．１１．  実施例７（２つのイオン界面活性剤およびボン酸を含む）
ラテックス（ａ−１）（１０９３.４０ｇ）、ラテックス（ａ−３）（２９８.２ｇ）、顔料分散物（ｂ−１）（１２０.３６ｇ）、ワックス分散物（ｃ−１）（１２０.９８ｇ）、ウェットケーキＣＣＡ（ｄ−１）（１３.１５ｇ）および水（１１６２ｇ）を、容器内で混合し攪拌した。
【０１９５】
分離瓶内で、７.６５ｇの２−ヒドロキシ-３-ナフトエ酸（「ボン酸」）を８６.３３ｇの水酸化ナトリウム（０.５Ｍ）に溶解した。次に、会合前に、得られたボン酸塩溶液を、ラテックス、顔料、ワックス、ＣＣＡ混合物に加えた。
【０１９６】
分離瓶内で、第二アニオン界面活性剤、Ｍａｒｌｏｗｅｔ(登録商標)４５３８（Ｓａｓｏｌ製）９０％溶液（５.６７ｇ）を３２.３８ｇの水酸化ナトリウム（０.５Ｍ）に溶解した。次に、会合前に、得られた溶液を、ラテックス、顔料、ワックス、ＣＣＡ混合物に加えた。
【０１９７】
混合物の温度を３０℃に上げた。混合物を、高速せん断ミキサーを通して循環し、容器内に戻したが、この間、高速せん断ミキサーには、２％硫酸（４６０ｇ）を４分以上かけて加えた。ｐＨを最初約８から酸付加後２.８２まで下げ、粒子の会合を促した。混合物を次の１７４分間（最大温度６２℃になるまで）加熱し、トナーサイズの凝集を形成させた。次に、混合物を３５℃に冷却した。水酸化ナトリウム溶液０.５Ｍ（２２７.４ｇ）を２０分以上かけて加え、ｐＨを７に上げ、さらなる粒子サイズの上昇を防いだ。その後、加圧容器中で混合物の温度を１３１℃に上げ、トナーサイズの粒子を融解し、攪拌しながら全体で１２０分間この温度に保ち、その後２５℃の温度に冷却した。Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ(登録商標)装置を用いた粒子サイズの測定は、平均容量粒子サイズが６.７９μｍ、ＧＳＤｖが１.２０、ＧＳＤｎが１.２７であることを示した。光学顕微鏡下で拡大したところ、トナー粒子は、均一の大きさであり、わずかに不規則な形状であることが分かった。
【０１９８】
実施例１−７で製造したトナーは、比較例１−４と比べて著しく小さいＧＳＤｎ値およびＧＳＤｖ値を有した。このことは、本発明の方法に従って製造したトナーの粒子サイズ分布が狭いことと関連している。以下の表１に、比較を示す。
【０１９９】
【表１】
2010526329.tif 000018
【０２００】
表１で、第１カラムは、比較例（Ｃ．Ｅｘ）または実施例（Ｅｘ）の関係を表にしている。第２カラムは、Ｂｏｎｔｒｏｎ(登録商標)Ｅ８８が存在する（Ｙ）か、存在しないか（Ｎ）を示している。第３−６カラムは、「ボン酸」、Ｍａｒｌｏｗｅｔ(登録商標)４５３９、４５３４または４５３８の存在量を表に示している。それぞれの場合「−」は、成分が存在しないことを意味する。％は、トナー全重量と比較した重量による％である。第７および第８カラムは、最終トナーのＧＳＤｖ値およびＧＳＤｎ値を表に示している。より低い値は、有利なことに、より鋭い、またはより狭い粒子サイズ分布を示している。
【手続補正書】
【提出日】平成22年1月6日(2010.1.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂および着色剤を含むトナー粒子を含むトナーの製造方法であって；液体媒体内に少なくとも一次樹脂粒子、一次着色剤粒子、ならびに式（１）のカルボキシ官能性化合物：
【化１】
2010526329.tif 000025
式中、Ｒは、カルボサイクリックまたはヘテロサイクリック基であり、該カルボサイクリックまたはヘテロサイクリック基の各々は場合により置換されていてもよく、Ｚ1は結合またはリンカー基であり、但し、Ｚ1がリンカー基である場合には、Ｚ1は３より多くない原子によってＲからカルボキシ基を隔てられている、
および／またはその塩および／またはその錯体の混合分散物を提供する工程であり、少なくとも該一次樹脂粒子および該一次着色剤粒子は液体媒体中の２以上の界面活性剤によって安定化されており、該界面活性剤は少なくとも一つの第一イオン界面活性剤および該第一イオン界面活性剤と同じ極性の第二イオン界面活性剤を含み、該第一および第二イオン界面活性剤は直鎖の長さが異なる、該混合分散物を提供する工程；さらに、該一次粒子を会合させる工程：を含む該トナーの製造方法。
【請求項２】
第一イオン界面活性剤が４０〜６０の長さの直鎖を有する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
第二イオン界面活性剤が１２〜３５の長さの直鎖を有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
第一および第二イオン界面活性剤が可逆的にイオン化できるイオン界面活性剤であり、液体媒体のｐＨ変化によって第一および第二イオン界面活性剤のイオン化状態を可逆的に変えることができる、請求項１−３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
第一および第二イオン界面活性剤がカルボキシレート基を有する、請求項１−４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
第一および第二イオン界面活性剤が式Ａによって表されるアルキルまたはアリールアルコキシル化カルボキシレート：
【化２】
2010526329.tif 000026
式中、Ｒaは所望により置換されたアルキルまたはアリール基を表し；
Ｚは、アルキレンオキシド基を表し；
ｍは、１−２０の整数であり；
Ｍ+は、一価のカチオン対イオンを表す：
である、請求項１−５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
第一および第二イオン界面活性剤が可逆的にイオン化でき、混合分散物のｐＨを変化させて、第一および第二界面活性剤のイオン化状態を、分散物を安定化するイオン型から不安定化する非イオン型に変化させることにより一次粒子の会合を起こす、請求項１−６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
カルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／またはその錯体の総量が、混合分散物の全固体含量ベースで、１−１０重量％の範囲内である、請求項１−７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
Ｒが所望により置換されているフェニルまたはナフチルである、請求項１−８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
カルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／またはその錯体が、以下の式の化合物および／またはその塩および／またはその錯体である、
【化３】
2010526329.tif 000027
請求項１−９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
Ｚ1が結合である、請求項１−９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
カルボキシ官能性化合物が、所望により置換されているサリチル酸及び所望により置換されているヒドロキシナフトエ酸の混合物であり、それらの一方または両方が、塩および／または錯体の形である、請求項１−１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１−１２のいずれか一項に記載の方法によって得られるトナー。
【請求項１４】
ＧＳＤｎ値が１.２８より大きくない、請求項１３に記載のトナー。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載のトナーおよび磁気キャリヤーを含む、二成分現像剤。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９９】
【表１】
2010526329.tif 000028
【手続補正書】
【提出日】平成22年4月14日(2010.4.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂および着色剤を含むトナー粒子を含むトナーの製造方法であって；液体媒体内に少なくとも一次樹脂粒子、一次着色剤粒子、ならびに式（１）のカルボキシ官能性化合物：
【化１】
2010526329.tif 000029
式中、Ｒは、カルボサイクリックまたはヘテロサイクリック基であり、該カルボサイクリックまたはヘテロサイクリック基の各々は場合により置換されていてもよく、Ｚ1は結合またはリンカー基であり、但し、Ｚ1がリンカー基である場合には、Ｚ1は３より多くない原子によってＲからカルボキシ基を隔てている、
および／またはその塩および／またはその錯体の混合分散物を提供する工程であり、少なくとも該一次樹脂粒子および該一次着色剤粒子は液体媒体中の２以上の界面活性剤によって安定化されており、該界面活性剤は少なくとも一つの第一イオン界面活性剤および該第一イオン界面活性剤と同じ極性の第二イオン界面活性剤を含み、該第一および第二イオン界面活性剤は直鎖の長さが異なる、該混合分散物を提供する工程；さらに、該一次粒子を会合させる工程：を含む該トナーの製造方法。
【請求項２】
第一イオン界面活性剤が４０〜６０の長さの直鎖を有する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
第二イオン界面活性剤が１２〜３５の長さの直鎖を有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
第一および第二イオン界面活性剤が可逆的にイオン化できるイオン界面活性剤であり、液体媒体のｐＨ変化によって第一および第二イオン界面活性剤のイオン化状態を可逆的に変えることができる、請求項１−３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
第一および第二イオン界面活性剤がカルボキシレート基を有する、請求項１−４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
第一および第二イオン界面活性剤が式Ａによって表されるアルキルまたはアリールアルコキシル化カルボキシレート：
【化２】
2010526329.tif 000030
式中、Ｒaは所望により置換されたアルキルまたはアリール基を表し；
Ｚは、アルキレンオキシド基を表し；
ｍは、１−２０の整数であり；
Ｍ+は、一価のカチオン対イオンを表す：
である、請求項１−５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
第一および第二イオン界面活性剤が可逆的にイオン化でき、混合分散物のｐＨを変化させて、第一および第二界面活性剤のイオン化状態を、分散物を安定化するイオン型から不安定化する非イオン型に変化させることにより一次粒子の会合を起こす、請求項１−６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
カルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／またはその錯体の総量が、混合分散物の全固体含量ベースで、１−１０重量％の範囲内である、請求項１−７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
Ｒが所望により置換されているフェニルまたはナフチルである、請求項１−８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
カルボキシ官能性化合物および／またはその塩および／またはその錯体が、以下の式の化合物および／またはその塩および／またはその錯体である、
【化３】
2010526329.tif 000031
請求項１−９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
Ｚ1が結合である、請求項１−９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
カルボキシ官能性化合物が、所望により置換されているサリチル酸及び所望により置換されているヒドロキシナフトエ酸の混合物であり、それらの一方または両方が、塩および／または錯体の形である、請求項１−１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１−１２のいずれか一項に記載の方法によって得られるトナー。
【請求項１４】
ＧＳＤｎ値が１.２８より大きくない、請求項１３に記載のトナー。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載のトナーおよび磁気キャリヤーを含む、二成分現像剤。
【国際調査報告】
2010526329.tif 000032
2010526329.tif 000033