(57)【要約】  少なくとも一面が合成樹脂でコーティングされる原紙と、少なくとも１つの多孔質イメージ記録層とを含む記録材料であって、前記原紙は少なくとも裏側が合成樹脂でコーティングされ、そして、裏側の前記合成樹脂層は、穿孔された孔部が原紙に及ぶように、穿孔されることを特徴とし、ここで、窪み深さが、合成樹脂層の厚さの少なくとも１．５〜４倍であるものとする、前記記録材料。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一面が合成樹脂でコーティングされる原紙と、少なくとも１つの多孔質イメージ記録層とを含む記録材料であって、
前記原紙は少なくとも裏側が合成樹脂でコーティングされ、そして、裏側の前記合成樹脂層は、穿孔された孔部が原紙に及ぶように、穿孔されることを特徴とし、
ここで、窪み深さが、合成樹脂層の厚さの少なくとも１．５〜４倍であるものとする、
前記記録材料。
【請求項２】
穿孔された孔部の領域が、０．００５〜１．０ｍｍ２であることを特徴とする、請求項１に記載の記録材料。
【請求項３】
合成樹脂層の全体の領域を占める穿孔された領域の割合が、１０％未満であることを特徴とする、請求項１及び２に記載の記録材料。
【請求項４】
合成樹脂層の全体の領域を占める穿孔された領域の割合が、０．１〜２％であることを特徴とする、請求項３に記載の記録材料。
【請求項５】
穿孔された孔部の数が、５０／ｃｍ２未満（特に、２〜２０／ｃｍ２）であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の記録材料。
【請求項６】
穿孔された孔部が、スロット形状であるか、楕円形であるか、又は円形であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の記録材料。
【請求項７】
裏側の合成樹脂層が、０．９３５ｇ／ｃｍ３を超える密度を有するＨＤＰＥ少なくとも３０％ｗ／ｗを含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の記録材料。
【請求項８】
裏側の合成樹脂層のコーティング重量が、１０〜５０ｇ／ｍ２であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の記録材料。
【請求項９】
原紙の表側が、０．９３５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有するＬＤＰＥ少なくとも１つを含む合成樹脂層でコーティングされることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の記録材料。
【請求項１０】
表側の合成樹脂層のコーティング重量が、５〜５０ｇ／ｍ２（特に、１０〜３０ｇ／ｍ２）であることを特徴とする、請求項９に記載の記録材料。
【請求項１１】
原紙が、パルプ質量に基づく充填剤４０％ｗ／ｗまで（特に、５〜２０％ｗ／ｗ）を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の記録材料。
【請求項１２】
親水性結合剤を含むその他の層を、原紙と合成樹脂層との間に配置することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の記録材料。
【請求項１３】
層が、金属の酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩、亜硫酸塩、及び硫酸塩の群からの顔料を含むことを特徴とする、請求項１２に記載の記録材料。
【請求項１４】
イメージ記録層が、無機微粒子及び親水性結合剤を含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の記録材料。
【請求項１５】
無機粒子が、一次粒子の平均粒度１００ｎｍ（特に、５０ｎｍ）未満を有することを特徴とする、請求項１４に記載の記録材料。
【請求項１６】
イメージ記録層が、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、二酸化シリコン、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、又はそれらの混合物を含むことを特徴とする、請求項１４及び１５に記載の記録材料。
【請求項１７】
イメージ記録層が、単層ずきであることを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の記録材料。
【請求項１８】
イメージ記録層が、少なくとも１つの下方インク吸収層及び少なくとも１つの上方染料定着層を含むことを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の記録材料。
【請求項１９】
少なくとも１つの合成樹脂層でコーティングされる原紙と、少なくとも１つの多孔質イメージ記録層とを含む記録材料を製造する方法であって、
以下の：
原紙の裏側を合成樹脂層でコーティングし；
裏側の合成樹脂層を穿孔し、〔ここで、穿孔された孔部の窪み深さは、多くても、Ａ＋０．７５×Ｂ（Ａ＝合成樹脂層の厚さ、Ｂ＝原紙の厚さ）であるものとする〕；そして、
少なくとも１つの多孔質イメージ記録層で原紙の表側をコーティングする；
工程を含むことを特徴とする、前記方法。
【請求項２０】
少なくとも１つの合成樹脂層でコーティングされる原紙と、少なくとも１つの多孔質イメージ記録層とを含む記録材料を製造する方法であって、
以下の：
合成樹脂層で原紙の裏側をコーティングし；
裏側の合成樹脂層を穿孔し、〔ここで、窪み深さは、多くても、Ａ＋０．７５×Ｂ（Ａ＝合成樹脂層の厚さ、Ｂ＝原紙の厚さ）であるものとする〕；
合成樹脂層で原紙の表側をコーティングし；そして、
少なくとも１つの多孔質イメージ記録層で表側の合成樹脂層をコーティングする；
工程を含むことを特徴とする、前記方法。
【請求項２１】
原紙の少なくとも一面に、親水性結合剤及び顔料を含む層が提供されることを特徴とする、請求項１９又は２０に記載の方法。
【請求項２２】
その他の機能層が、裏側の穿孔された層に付与されることを特徴とする、請求項１９〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
裏側の合成樹脂層が、少なくとも０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度を有するＨＤＰＥ少なくとも３０％ｗ／ｗを含むことを特徴とする、請求項１９〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
裏側の合成樹脂層のコーティング重量が、１０〜４５ｇ／ｍ２であることを特徴とする、請求項１９〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
表側の合成樹脂層が、０．９３５ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する少なくとも１つのＬＤＰＥを含むことを特徴とする、請求項２０〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
表側の合成樹脂層のコーティング重量が、５〜５０ｇ／ｍ２（特に、１０〜３０ｇ／ｍ２）であることを特徴とする、請求項２０〜２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
少なくとも１つの合成樹脂層でコーティングされる原紙と、少なくとも１つの多孔質イメージ記録層とを含む記録材料を製造する方法であって、
以下の：
合成樹脂層で原紙の裏側をコーティングし；
裏側の合成樹脂層を穿孔し、〔ここで、穿孔された孔部の窪み深さは、多くても、Ａ＋０．７５×Ｂ（Ａ＝合成樹脂層の厚さ、Ｂ＝原紙の厚さ）であるものとする〕；
合成樹脂層で原紙の表側をコーティングし；
裏側の穿孔された合成樹脂層をその他の機能層でコーティングし；そして、
表側の合成樹脂層を少なくとも１つの多孔質イメージ記録層でコーティングする；
工程を含むことを特徴とする、前記方法。
【請求項２８】
機能層が水溶性及び／又は水分散性結合剤並びに顔料を含むことを特徴とする、請求項２２及び２７に記載の方法。
【請求項２９】
結合剤が、スチレン／ブタジエンラテックス、スチレン／アクリレートラテックス、ポリビニルアルコール、及び／又はセルロース誘導体であることを特徴とする、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
機能層のコーティング重量が、０．０５〜３ｇ／ｍ２（特に、０．１〜２．０ｇ／ｍ２）であることを特徴とする、請求項２２、２７、２８、及び２９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３１】
イメージ記録層が、無機微粒子及び親水性結合剤を含むことを特徴とする、請求項１９〜３０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
無機粒子が、一次粒子の平均粒度１００ｎｍ未満（特に、５０ｎｍ）を有することを特徴とする、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
イメージ記録層が、少なくとも１つの下方インク吸収層及び少なくとも１つの上方染料定着層を含むことを特徴とする、請求項１９〜３２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３４】
イメージ記録層が、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、二酸化シリコン、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、又はそれらの混合物を含むことを特徴とする、請求項１９〜３３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３５】
インク受容層のコーティング重量が、５〜６０ｇ／ｍ２（特に、１０〜５０ｇ／ｍ２）であることを特徴とする、請求項１９〜３４のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、樹脂コーティングされた紙支持体を有する、インクジェット記録方法用の記録材料と、その製造方法とに関する。
【０００２】
記録層用の支持材料として樹脂コーティングされた紙を含む、インクジェット印刷方法用の記録材料は、先行技術で頻繁に記載される。これらの樹脂コーティングされた紙が使用される理由は、写真に匹敵する品質を達成するという要求によることができる。前記紙支持体の或る重要な特性は、それらの平滑で高光沢の表面である。
【０００３】
これらの樹脂コーティングされた原紙は、通常、（共）押出しを介して両面がポリオレフィンでコーティングされる、サイジングされた原紙からなることが好ましい。通常、原紙は、熱可塑性ポリマー〔例えば、低密度ポリエチレンＬＤＰＥ、エチレン／α−オレフィンコポリマー（ＬＬＤＰＥ；いわゆるリニヤ低密度ポリエチレン）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、及び、ポリプロピレン〕を使用して押出コーティングされる。
【０００４】
前記支持材料を使用する場合には、ポリオレフィン層がインクに対するバリヤーとして作用し、そして、原紙が液体インクを吸収することができないため、そこへ付与される記録層は、高い吸収能力を有する必要があり、これは、例えば、高吸収無機粒子を使用することによって達成することができる。粒度１０００ｎｍ未満を有する微粒子が、写真品質で必要とされる光沢を保持するために使用される。
【０００５】
これらのいわゆる微小多孔質記録材料（無機微粒子を含む少なくとも１つのインク吸収層と、ポリエチレンコーティングされた紙支持体とからなる）は、例えば、ＤＥ１０３１８８７４Ａ１、ＤＥ１００２０３４６Ａ１、ＪＰ２００２−２２５４２３Ａ、ＪＰ２０００−３０１８２９Ａ、又はＪＰ２００３−０３４０７３Ａの数多くの特許明細書中に記載される。後者の特許明細書は、少なくとも一面が支持体としての熱可塑性樹脂でコーティングされる原紙とインク吸収層とを含む記録材料を記載しており、ここで、良好なインク吸収を得るために前記支持体は、均一に穿孔（表側から開始される）される。前記材料の不利点は、印刷後での表面不良及び粗悪なイメージ品質である。
【０００６】
記録層の吸収能力を増加させるその他の方法は、膨潤性ポリマー（例えば、ゼラチン又はポリビニルアルコール）を使用することである。主に前記ポリマーを含む後者の記録層は、一般的に、もしあるとしても、ほとんど顔料を含まない。これらの記録材料での不利点は、材料の液体インク吸収が非常に遅いことである。
【０００７】
表側で印刷される微小多孔質記録層が、印刷後直ちにカバーされる場合には、印刷インクカラーの望ましくない転移（「ブリーディング」として知られるプロセスである）が生じる。実際には、印刷されたばかりの印刷物をフィルム包装、アルバムへ置く際に、又は、プリンター中でいくつかの印刷物を重ねる際に、印刷された紙がカバーされる。
【０００８】
ブリーディングの問題を防止する又は減少させるために、インク染料を物理的に又は化学的に定着（fixieren）させる試みがなされた。物理的定着では、層表面が、染料とは対立する電荷を有することが必要となる。インク染料は通常アニオン性であるため、カチオン性化合物及び／又はカチオン変性顔料粒子の助力によって、定着を生じさせる。
【０００９】
ＥＰ１２７０２４８Ａ１は、カラー受容層に水溶性化合物を加えることによって、ブリーディングの問題を解決することを試みるものであり、その第一の枠組みでは、特定のイオン化エネルギーを有することが必要とされる。これらの化合物としては、ジアルキルチオエーテル、トリアルキルアミン、フェノール、及びチオフェンなどが挙げられる。
【００１０】
従って、本発明の目的は、良好なイメージ品質及び高光沢、並びに、保存の間での良好なブリーディング態様を有する記録材料を提供することである。更に、前記目的は、全てのその他の特性（例えば、耐水性又は光安定性）を保つものである。
【００１１】
本発明のその他の目的は、本発明による記録材料を製造することのできる方法を提供することである。
【００１２】
前記目的は、少なくとも一面が合成樹脂でコーティングされる原紙と、少なくとも１つのイメージ記録層とを含む記録材料であって、
ここで、前記原紙は少なくとも裏側が合成樹脂でコーティングされ、裏側の前記合成樹脂層は、穿孔された孔部（Perforationsloecher）が原紙に及ぶように穿孔されるものとし；そして、
窪み深さ（Eindringtiefe）は、多くても、Ａ＋０．７５×Ｂ（Ａ＝合成樹脂層の厚さ、Ｂ＝原紙の厚さ）であるものとする；
前記記録材料によって達成される。
【００１３】
穿孔された孔部の領域が、０．００５〜１．０ｍｍ２（特に、０．１〜０．６ｍｍ２）であることが好ましい。
【００１４】
本発明の好ましい実施態様では、合成樹脂層の全体の領域における穿孔された領域の部分／占有率は、１０％未満、好ましくは３％未満、特に０．１〜２％である。
【００１５】
穿孔された孔部の数は、５０／ｃｍ２未満（特に、２〜２０／ｃｍ２）であることが好ましい。しかしながら、特に良好な結果は、２〜１０／ｃｍ２の範囲にある数で得られた。
【００１６】
本発明による記録材料を製造する方法は、
以下の：
合成樹脂層で原紙の裏側をコーティングし；
裏側の合成樹脂層を穿孔し、〔ここで、窪み深さは、多くても、Ａ＋０．７５×Ｂ（Ａ＝合成樹脂層の厚さ、Ｂ＝原紙の厚さ）であるものとする〕；
合成樹脂層で原紙の表側をコーティングし；そして、
少なくとも１つのイメージ記録層で表側の合成樹脂層をコーティングする；
工程を含むことができる。
【００１７】
穿孔された孔部は、種々の形状を有することができる。スロット形状（schlitzfoermig）、楕円形、又は円形に穿孔された孔部が特に好ましい。これらは、線状に又は相互に関してオフセットで配置することができる。穿孔された孔部は、合成樹脂層の厚さＡに相当する最小限の窪み深さを有する必要がある。しかしながら、前記窪み深さは、Ａ＋０．７５×Ｂ（原紙の厚さＢ）、特に、Ａ＋０．５×Ｂを超えてはならない。なぜなら、そうでない場合には、材料表面における強度の低下及び劣化が観察されるからである。穿孔は、１つの又はいくつかのロールによって実施されることができ、前記ロールの表面は、ニードル又はナイフ様の隆起部（Erhebungen）が提供される。しかしながら、穿孔は、合成樹脂層の表面にレーザー及び／又はコロナ照射を施すことによって生じさせることもできる。
【００１８】
製造方法のその他の実施態様では、原紙の表側を合成樹脂層でコーティングする前に、その他の機能層（例えば、静電防止層、アンチカール層、又はシートフィード改良層）を、穿孔された裏側の合成樹脂層に付与する。
【００１９】
本発明方法のその他の実施態様において、穿孔される前の裏側の合成樹脂層へ追加の機能層を付与することができる。穿孔は次の工程で実施され、その後、原紙の表側が合成樹脂層でコーティングされて、表側の合成樹脂層が少なくとも１つのイメージ記録層でコーティングされる。
【００２０】
以下の一連の工程に関する実施態様も、本発明により可能である：
−  裏側の合成樹脂層が穿孔された後に、原紙の表側を合成樹脂層でコーティングし、その後、裏側の合成樹脂層をその他の機能層でコーティングして、表側の合成樹脂層をイメージ記録層でコーティングする。
−  原紙の裏側を最初に合成樹脂層でコーティングする。次に、原紙の表側を合成樹脂でコーティングする。次の工程で、裏側の合成樹脂層へ追加の機能層を付与することができる。次に、コーティングされた紙の裏側を穿孔し、そして、表側にイメージ記録層を提供する。
−  原紙の裏側を最初に合成樹脂層でコーティングする。次に、原紙の表側を合成樹脂でコーティングする。次の工程で、裏側の合成樹脂層をその他の機能層でコーティングする。次に、表側の合成樹脂層へイメージ記録層を付与する。最後に、記録材料の裏側を穿孔する。
【００２１】
本発明方法のその他の実施態様では、親水性結合剤（及び、必要により、顔料）を含む層で、原紙の表側をコーティングすることを提供する。原紙の裏側は、次に、穿孔の前に合成樹脂でコーティングされる。
【００２２】
本発明の目的のために、用語「原紙」は、コーティングされていないか、又は、表面がサイジングされた紙として理解される。パルプ繊維に加えて、サイズ剤（例えば、アルキルケテンダイマー、脂肪酸及び／又は脂肪酸塩、エポキシ化脂肪酸アミド、アルケニル又はアルキル無水コハク酸）、湿潤強度剤（例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン）、乾燥強度剤（例えば、アニオン性、カチオン性、又は両性のポリアミド）、蛍光増白剤、充填剤、顔料、染料、消泡剤、並びに、その他の製紙業において公知の助剤（Hilfsmittel）を原紙は含むことができる。原紙は、表面サイジングされることができる。このために適当なサイズ剤としては、例えば、ポリビニルアルコール又は酸化デンプンを挙げることができる。原紙は、長網抄紙機又はヤンキー抄紙機（円網抄紙機）で製造することができる。原紙の坪量は５０〜２５０ｇ／ｍ２、特に、８０〜１８０ｇ／ｍ２であることができる。原紙は、非圧縮又は圧縮（カレンダー化；geglaettet）した形態で使用することができる。密度０．８〜１．２ｇ／ｃｍ３、特に０．９０〜１．１ｇ／ｃｍ３を有する原紙が特に好ましい。
【００２３】
パルプ繊維は、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒亜硫酸パルプ（ＬＢＳＰ）、又は、針葉樹晒亜硫酸パルプ（ＮＢＳＰ）であることができる。これらを共に混合することもできる。しかしながら、特に、１００％広葉樹パルプ製のパルプ繊維を使用する。リファイニングしていないパルプの平均繊維長さは、０．６〜０．８５ｍｍ（カヤーニ測定）であることが好ましい。更に、パルプは、パルプの質量に対する、０．０５％ｗ／ｗ未満（特に、０．０１〜０．０３％ｗ／ｗ）のリグニン含有量を有する。
【００２４】
原紙中に使用されることが見込まれる充填剤としては、カオリン、自然形態にある炭酸カルシウム（例えば、石灰石、大理石、又はドロマイト石）、沈降炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、シリカ、酸化アルミニウム、並びにそれらの混合物を挙げることができる。特に好ましいのは、粒子の少なくとも６０％が２μｍより小さく、多くても４０％が１μｍよりも小さい粒度分布（Korngroessenverteilung）を有する炭酸カルシウムである。本発明の特別な実施態様において、粒子の約２５％が粒度１μｍ未満を有し、そして、粒子の約８５％が粒度（Teilchengroesse）２μｍ未満を有する粒度分布をもつカルサイトが使用される。
【００２５】
原紙の少なくとも一面に配置される合成樹脂層は、好ましくは熱可塑性ポリマーを含むことができる。このために特に好ましいのは、ポリオレフィン〔例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレンコポリマー（例えば、エチレン／α−オレフィンコポリマー（ＬＬＤＰＥ）又はエチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、及びそれらの混合物〕、並びに、ポリエステルである。
【００２６】
合成樹脂層は、白色顔料（例えば、二酸化チタン）、並びに、その他の助剤（例えば、蛍光増白剤、染料、及び分散剤）を含むことができる。合成樹脂層のコーティング重量は、５〜５０ｇ／ｍ２、特に１０〜４５ｇ／ｍ２であることができる。合成樹脂層は、単一層として押出されるか、又は、多層として共押出されることができる。押出コーティングは、６００ｍ／分までの機械速度で実施することができる。
【００２７】
本発明のその他の実施態様では、合成樹脂層はポリマーフィルム又は二軸延伸ポリマーフィルム（biaxial orientierte Polymerfolie）であることができる。特に好ましいのは、多孔質コア層（poroesen Kernschicht）と、前記コア層の少なくとも一面に配置される未着色もしくは白着色された孔のない表面層と、を有するポリエチレンあるいはポリプロピレンフィルムである。押出工程において、ポリマーフィルムを原紙上にラミネートすることができ、この場合には、プライマー剤（例えば、ポリエチレン）を同時に使用することができる。ポリマーフィルムは、表及び／又は裏側へラミネートすることができる。
【００２８】
本発明によると、合成樹脂層は、原紙の少なくとも裏側へ付与することができる。
【００２９】
本発明の好ましい実施態様では、原紙の裏側を、透明な（つまり、色素を有さない）ポリオレフィン、特に、ポリエチレンでコーティングする。ＬＤＰＥ及びＨＤＰＥのポリエチレン混合物が特に好ましく、ここで、ＬＤ／ＨＤの量の割合は、９：１〜１：９（特に３：７〜７：３）である。裏側の合成樹脂層のコーティング重量は、５〜５０ｇ／ｍ２（特に、１０〜４５ｇ／ｍ２）であることができるか、あるいは、その他の好ましい実施態様では、２０〜４５ｇ／ｍ２であることができる。裏側の合成樹脂層の厚さは、３〜４８ｇ／ｍ２（特に、９〜３８μｍ）の範囲であることが好ましい。
【００３０】
本発明のその他の好ましい実施態様では、原紙の表側は、密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３と、メルトフローインデックス１〜２０ｇ／１０分とを有する低密度ポリエチレン（合成樹脂層に対する）少なくとも５０％ｗ／ｗ、特に、８０％ｗ／ｗを含む合成樹脂でコーティングされる。表側の合成樹脂層は、層の質量に対する、２０％ｗ／ｗまでの（特に、２〜１０％ｗ／ｗ）白色顔料を含むことができる。
【００３１】
表側の合成樹脂層のコーティング重量は、１０〜５０ｇ／ｍ２（特に、１０〜３０ｇ／ｍ２）であることができる。好ましくは、表側の合成樹脂層の厚さは、５〜４７μｍで（特に、９〜２８μｍ）であることができる。
【００３２】
支持材料の裏側は、その他の機能層（例えば、静電防止層、アンチカール層、記録材料の裏側の印刷適性を改良する層、又は、プリンターへのシート供給を改良する層）を有することもできる。機能層は、裏側の合成樹脂層が穿孔される前か、又は、穿孔された後に付与することができる。これらは、ラテックス含有結合剤（例えば、スチレン／ブタジエンラテックス、スチレン／アクリレートラテックス）及び、必要により、追加の化合物（例えば、つや消し剤、スペーサー、顔料、染料、架橋剤、及び湿潤剤）を組み込むことが好ましい。しかしながら、その他の結合剤（例えば、ポリビニルアルコール又はセルロース誘導体）も使用することができる。機能層のコーティング重量は、０．０５〜３ｇ／ｍ２（特に、０．１〜２ｇ／ｍ２）であることが好ましい。
【００３３】
本発明のその他の実施態様では、親水性結合剤を含むその他の層を、原紙と合成樹脂層との間に配置することができる。この目的のために特に適当なのは、フィルム形成デンプン（例えば、熱変性（thermisch modifiziert）デンプン、特に、トウモロコシデンプン又はヒドロキシプロピル化デンプン）である。本発明の好ましい実施態様では、ブルックフィールド粘度（２５％溶液、５０℃／１００ｒｐｍ）が５０〜６００ｍＰａｓ、特に、１００〜４００ｍＰａｓ、好ましくは、２００〜３００ｍＰａｓの範囲にある、低粘性デンプン溶液を使用する。ブルックフィールド粘度は、ＩＳＯ２５５５に従って測定される。結合剤は、合成ラテックスを含まないことが好ましい。合成結合剤を含まない結果として、予備加工せずに材料廃棄物を再利用することができる。
【００３４】
親水性結合剤を含む層は、好ましくは、その他のポリマー（例えば、ポリアミドコポリマー及び／又はポリビニルアミンコポリマー）を含むことができる。使用されるポリマーの量は、顔料の質量に対して０．４〜５％ｗ／ｗであることができる。好ましい実施態様によると、前記ポリマーの量は、０．５〜１．５％ｗ／ｗである。
【００３５】
親水性結合剤を含む層は、原紙の表側上、又は、原紙の裏側上に直接配置することができる。前記親水性結合剤を含む層は、単一層又は多層として原紙に付与することもできる。コーティング化合物を、製紙産業で通常使用される全てのアプリケーション集成装置（Auftragsaggregaten）を使用して、インライン又はオフラインで付与することができ、この場合には、乾燥後の層あたりのコーティング重量が、多くても２０ｇ／ｍ２、特に８〜１７ｇ／ｍ２であるか、あるいは、好ましい実施例によると２〜６ｇ／ｍ２であるように、量が選択される。
【００３６】
原紙と表側の合成樹脂層との間に配置される層は、好ましくは、顔料を含むことができる。顔料は、金属の酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩、亜硫酸塩、及び硫酸塩の群から選択することができる。例えば、カオリン、タルク、炭酸カルシウム及び／又は硫酸バリウムの顔料であることが特に好ましい。
【００３７】
顔料粒子の少なくとも７０％が１μｍ未満のサイズである狭い粒度分布を有する顔料が特に好ましい。本発明の効果を達成するためには、顔料の総量に対する、狭い粒度分布を有する顔料の割合が、少なくとも５％ｗ／ｗ（特に、１０〜９０％ｗ／ｗ）であることが好ましい。特に良好な結果は、全顔料の３０〜８０％ｗ／ｗの割合で達成することができる。
【００３８】
本発明によると、狭い粒度分布を有する顔料とは、顔料粒子の少なくとも約７０％ｗ／ｗが約１μｍ未満のサイズを有し、そして、これらの顔料粒子の４０〜８０％ｗ／ｗにおいて、最も大きい粒度（直径）を有する顔料と最も小さい粒度を有する顔料との差が約０．４μｍ未満である粒度分布を有する顔料として理解されたい。約０．７μｍのｄ５０％値を有する炭酸カルシウムが特に有利であることが分かった。
【００３９】
本発明の特別な実施態様では、前記炭酸カルシウムとカオリンとからなる顔料混合物が使用される。炭酸カルシウム／カオリンの量比（Mengenverhaeltnis）は、３０：７０〜７０：３０であることが好ましい。
【００４０】
層における結合剤／顔料の量比は、０．１〜２．５、好ましくは、０．２〜１．５であるが、特に、約０．９〜１．３であることができる。
【００４１】
本発明の好ましい実施態様では、次の工程で表側が合成樹脂層でコーティングされ、続いて、少なくとも１つのイメージ記録層が提供される前に、原紙の裏側、あるいは、親水性結合剤及び顔料を含む層でコーティングされる原紙の裏側を、合成樹脂層でコーティングして穿孔することができる。穿孔工程は、ロールによって実施することができ、前記ロールの表面には、ニードル又はナイフ様の隆起部が提供される。この一連の工程の利点は、穿孔された孔部の端部が表側の合成樹脂層に転写されないので、その結果、これらが、表面の品質に悪影響を及ぼさないことである。
【００４２】
本発明の樹脂コーティングされた紙支持体材料は、基本的に、全てのイメージ記録層にとって適当である。しかしながら、樹脂コーティングされた紙支持体材料は、無機及び／又は有機顔料微粒子と親水性結合剤とを含む多孔質イメージ記録層用で特に使用される。本発明のイメージ記録層の適当な顔料としては、例えば、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水酸化物（Aluminiumoxidhydroxid）、酸化アルミニウム水和物（Aluminiumoxid-Hydrat）、二酸化シリコン、水酸化マグネシウム、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウムなどを挙げることができる。インク受容層中の顔料の量は、乾燥した層の重量に対して、４０〜９５％ｗ／ｗ（好ましくは、６０〜９０％ｗ／ｗ）であることができる。
【００４３】
インク受容層の顔料の粒度分布は、１０００ｎｍ未満であることが好ましいが、特に、５０〜５００ｎｍである。一次粒子の平均粒度は、１００ｎｍ（特に、５０ｎｍ）未満であることが好ましい。
【００４４】
インク受容層は、水溶性及び／又は水分散性結合剤を含む。適当な結合剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、完全に又は部分的にけん化したカチオン変性ポリビニルアルコール、シリル基含有ポリビニルアルコール、アセタール基含有ボリビニルアルコール、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、スチレン／ブタジエンラテックス、及びスチレン／アクリレートラテックスを挙げることができる。完全に又は部分的にけん化したポリビニルアルコールが特に好ましい。結合剤の量は、乾燥した層の重量に対する、６０〜５％ｗ／ｗ、好ましくは、５０〜１０％ｗ／ｗであることができるが、特に、３５〜８％ｗ／ｗであることができる。
【００４５】
インク受容層は、従来の添加剤及び助剤〔例えば、架橋剤、イオン及び／又は非イオン界面活性剤、染料定着剤（例えば、ポリアンモニウム化合物）紫外線吸収剤、酸化防止剤、並びに、耐光性及び耐ガス性を改良するその他の剤、並びに、その他の助剤〕を含む。
【００４６】
インク受容層のコーティング重量は、５〜６０ｇ／ｍ２、好ましくは、１０〜５０ｇ／ｍ２、特に好ましくは、２０〜４０ｇ／ｍ２であることができる。
【００４７】
イメージ記録層は、単一層又は多層からなることができる。本発明の特別な実施態様では、イメージ記録層は、インク吸収下方層及び染料定着上方層を含むことができる。
【００４８】
本発明のインク吸収下方層の適当な顔料としては、例えば、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水酸化物、酸化アルミニウム水和物、シリカ、硫酸バリウム、及び二酸化チタンなどを挙げることができる。酸化アルミニウム系及び／又は酸化アルミニウム水酸化物系の顔料が、下方層では特に好ましい。前記顔料をカチオン変性することができる。インク吸収層中の顔料の濃度は、乾燥した層の重量に対する、６５〜９５％ｗ／ｗ、好ましくは、約７０〜９０％ｗ／ｗである。
【００４９】
好ましくは、インク吸収層中の顔料の粒度分布は、７０〜１０００ｎｍ、好ましくは、１３０〜４００ｎｍ、特に好ましくは、１５０〜３５０ｎｍの範囲であることができる。インク吸収層中の顔料の平均粒度は、２４０〜３５０ｎｍ（好ましくは、２７０〜３３０ｎｍ）であることができる。
【００５０】
本発明の染料定着層（farbstofffixierende Schicht）中の適当な顔料としては、例えば、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、シリカ、硫酸バリウム、及び二酸化チタンを挙げることができる。染料定着層中の顔料の濃度は、７０〜９５％ｗ／ｗ、好ましくは、約８０〜９０％ｗ／ｗであることができる。
【００５１】
好ましくは、染料定着層中の顔料の粒度分布は、５０〜２００ｎｍ、好ましくは、７０〜１２０ｎｍの範囲であることができる。好ましくは、染料定着層中の顔料の平均粒度は、７０〜１２０ｎｍ、好ましくは１００ｎｍであることができる。
【００５２】
インク吸収及び染料定着層は、水溶性及び／又は水分散性ポリマー結合剤を含む。適当な結合剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、完全に又は部分的にけん化したカチオン変性ポリビニルアルコール、シリル基含有ポリビニルアルコール、アセタール基含有ボリビニルアルコール、酢酸基含有ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、スチレン／ブタジエンラテックス、及びスチレン／アクリレートラテックスを挙げることができる。染料定着及びインク吸収層における結合剤の量は、乾燥した層の重量に対して、それぞれ５〜３５％ｗ／ｗ、好ましくは、１０〜３０％ｗ／ｗである。
【００５３】
両方の層は、従来の添加剤及び助剤（例えば、界面活性剤、架橋剤、及び染料定着剤）を含むことができる。
【００５４】
インク吸収及び染料定着層のコーティング重量は、１０〜６０ｇ／ｍ２、好ましくは、２０〜５０ｇ／ｍ２であることができる。
【００５５】
本発明のその他の実施態様では、追加の層（例えば、保護層又は光沢改良層）をイメージ記録層に付与することができる。コーティング重量は、１ｇ／ｍ２未満であることが好ましい。
【実施例】
【００５６】
《原紙の製造》
以下の実施例は、本発明をより詳細に説明するためのものである：
原紙の製造にユーカリパルプを使用した。パルプは、３６ｏＳＲのろ水度までリファイナーを使用して、約５％水性懸濁液（高濃度パルプ）としてリファイニング（mahlen）された。平均繊維長さは、０．６４ｍｍであった。低濃度パルプ中のパルプ繊維濃度は、パルプ懸濁液に対して１％ｗ／ｗである。例えば、０．４８％ｗ／ｗの量の中性サイジング剤アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、０．３６％ｗ／ｗの量の湿潤強度剤ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン樹脂(Kymene（商標）)、及び１０％ｗ／ｗの量の天然ＣａＣＯ３の添加剤を低濃度パルプへ添加した。
これらの示される量は、パルプ質量に対する量である。ｐＨ値が約７．５に設定される低濃度パルプを、ヘッドボックスから製紙機のスクリーン（製紙機のワイヤーセクション中で、ウェブの脱水を伴うシート形成が実施される）へもたらされた。ウェブ重量に対する含水量６０％ｗ／ｗまで、紙ウェブをプレスセクション中で更に脱水した。追加の乾燥が、加熱された乾燥シリンダーを有する製紙機の乾燥セクション中で実施された。これにより得られる原紙は、坪量１６０ｇ／ｍ２と水分約７％とを有していた。
【００５７】
《実施例１》
４０％ｗ／ｗの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，ｄ＝０．９２３ｇ／ｃｍ３）と６０％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ，ｄ＝０．９６４ｇ／ｃｍ３）とを含む、顔料を含まない合成樹脂混合物で、原紙の裏側をラミネーター中にコーティングした。コーティングをラミネーター中に、押出速度２５０ｍ／分で実施した。層の厚さは、１７μｍであった。押出処理後に、裏側の合成樹脂層を、ロール（その表面は、ニードル様の小さい隆起部が取り付けられた）によって穿孔した。穿孔部の窪み深さは、４７μｍであった。
前記方法で加工される紙支持材料の表側を、１３０ｍ２／ｇの特定表面を有するアルミニウム酸化物９０％ｗ／ｗと、８８モル％のけん化度（Verseifungsgrad）を有するポリビニルアルコール９．９％ｗ／ｗと、ホウ酸０．１％ｗ／ｗとを含む水性コーティング化合物でコーティングした。スロットダイコーター（Schlitzgiesser）によって、コーティング化合物を付与した。得られたインク受容層のコーティング重量は、３０ｇ／ｍ２であった。
【００５８】
《実施例２》
原紙の裏側を、実施例１と同じように合成樹脂層でコーティングして、そして、穿孔した。穿孔工程後で、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，０．９２３ｇ／ｃｍ３）７１％ｗ／ｗと、ＴｉＯ２マスターバッチ（５０％ｗ／ｗＬＤＰＥ及び５０％ｗ／ｗＴｉＯ２）１６％ｗ／ｗと、その他の添加剤（例えば、蛍光増白剤、ステアリン酸カルシウム、及び青色顔料）１３％ｗ／ｗとを含む合成樹脂混合物で、原紙の表側を、約２５０ｍ／分の速度のラミネーター中にコーティング重量約１７ｇ／ｍ２でコーティングした。表側の合成樹脂層の厚さは１７μｍであった。次に、実施例１と同じように、表側の合成樹脂層にインク受容層を付与した。
【００５９】
《実施例３》
原紙の表側を、以下に詳細に特定されるコーティング化合物でコーティングした。コーティング化合物（固形分（Feststoffgehalt）：２１％ｗ／ｗ、ｐＨ値＝８．０、粘度：５０ｍＰａｓ）をサイズプレスによって付与した。乾燥後のコーティング重量は、６．５ｇ／ｍ２であった。
コーティング化合物は以下の成分を含んでいた：
【表１】
2010505671.tif 000002
*）  固形分２５％ｗ／ｗを有する溶液について、５０℃／１００ＲＰＭ／spindle２で測定される、Ｃ−ｆｉｌｍ０７３０２（Cargill）／粘度２３４ｍＰａｓ。
**）  １μｍ未満の顔料粒子８５％を有するＣａＣＯ３（Covercarb（商標）８５−ＭＥ，ＯＭＹＡ）。
***）  １μｍ未満の顔料粒子６５％を有するカオリン（Lithoprint（商標）ＥＭ，ＯＭＹＡ）。
実施例１の合成樹脂層を、顔料コーティングされた前記原紙の裏側へ付与して、穿孔した。合成樹脂層の厚さは３４μｍであった。穿孔された孔部は、窪み深さ６４μｍを有する。穿孔工程に続いて、顔料コーティングされた原紙の表側を、実施例２と同じようにラミネーター中に合成樹脂層でコーティングした。続いて、実施例１と同じように、表側をインク受容層でコーティングした。
【００６０】
《実施例４》
実施例２と同じように製造されたが、けん化度９８モル％を有するポリビニルアルコール７０％ｗ／ｗと、コロイドシリカ２９．９％ｗ／ｗと、ホウ酸０．１％ｗ／ｗとを含む水性コーティング化合物で、裏側の合成樹脂層をコーティングする点で異なった。得られたコーティングのコーティング重量は、１ｇ／ｍ２であった。続いて、実施例２と同じように、裏側を穿孔して、表側を合成樹脂層でコーティングして、そして、インク受容層でコーティングした。
【比較例】
【００６１】
《比較例１》
実施例２と同じように記録材料を製造したが、裏側の合成樹脂層は穿孔しなかった。
《比較例２》
実施例４と同じように記録材料を製造したが、裏側の合成樹脂層を穿孔しなかった。
《比較例３》
実施例２と同じように記録材料を製造したが、裏側でなく表側を穿孔した点で異なる。
《比較例４》
実施例２と同じ製造を行ったが、顔料を含まない、ポリビニルアルコール含有インク受容層を付与した点で異なる。
実施例及び比較例により製造される記録材料の試験。
【００６２】
《転移態様（ブリーディング）の測定》
本発明の記録紙は、ＨＰ８２５０インクジェットプリンターで印刷され、そして、色の位置ずれ（Farbortverschiebung）に関して試験された。
転移は、ａ）外観的に、又は、ｂ）色測定において、のいずれかで評価されることができ、ここで、表に列挙される数値は色測定データに関する：
ａ）白色であって印刷されていない領域とインクジェットプリンターを介して強く着色された領域との間の縁領域において、印刷された紙の表側がカバーされるスタック印刷の場合に、染料の転移は、印刷されていない領域の望ましくない着色に基づいて視覚的に検知され、そして、限定的なプルーフサンプルに基づいて評価される。
ｂ）より確実な評価は、微小多孔質（mikroporoesen）インクジェット記録紙上へのスーパーインポージングインジェット試験印刷（Testdrucke mit Tintenstrahldrucker）によって達成される。その他の試験記録紙（この場合、試験されるべき本発明の記録紙）の裏側で検査されるべき印刷された記録紙をカバーし、そして、「スタック」を保管（２４時間）した後、規定された測定領域の着色値が、印刷紙について測定された。更に、カバーされていない紙のアナログ印刷された測定領域の着色値が測定された。カバーされたサンプルとカバーされていないサンプルとの間の得られる色差（ΔＥとして表示される）が、転移についての指標である。小さいΔＥ値は、スタックにおける色の転移傾向が低いことを示す。ΔＥ値は、４つの基調色、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックについての平均化された値である。これらは、以下の式：
ΔＥ＝ｖ（Ｌ１−Ｌ２）２＋（ａ１−ａ２）２＋（ｂ１−ｂ２）２
で計算されることができる。
Gretag MacBeth Spectrolinoカラー測定デバイスを使用して測定を実施した。
本発明の工程及び本明細書中に記載される試験は、微小多孔質インクジェット紙用のみで使用されることができる。バインダー中に豊富なカラー受容層が本発明の紙支持材料へ付与され、そして、印刷後にカバーされて保管される場合には、紙の印刷された側が、それを覆っている紙の裏側へ粘着する；従って、転移を評価することができない。
《試験結果》
2010505671.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】平成21年5月19日(2009.5.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、樹脂コーティングされた紙支持体を有する、インクジェット記録方法用の記録材料と、その製造方法とに関する。
【０００２】
記録層用の支持材料として樹脂コーティングされた紙を含む、インクジェット印刷方法用の記録材料は、先行技術で頻繁に記載される。これらの樹脂コーティングされた紙が使用される理由は、写真に匹敵する品質を達成するという要求によることができる。前記紙支持体の或る重要な特性は、それらの平滑で高光沢の表面である。
【０００３】
これらの樹脂コーティングされた原紙は、通常、（共）押出しを介して両面がポリオレフィンでコーティングされる、サイジングされた原紙からなることが好ましい。通常、原紙は、熱可塑性ポリマー〔例えば、低密度ポリエチレンＬＤＰＥ、エチレン／α−オレフィンコポリマー（ＬＬＤＰＥ；いわゆるリニヤ低密度ポリエチレン）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、及び、ポリプロピレン〕を使用して押出コーティングされる。
【０００４】
前記支持材料を使用する場合には、ポリオレフィン層がインクに対するバリヤーとして作用し、そして、原紙が液体インクを吸収することができないため、そこへ付与される記録層は、高い吸収能力を有する必要があり、これは、例えば、高吸収無機粒子を使用することによって達成することができる。粒度１０００ｎｍ未満を有する微粒子が、写真品質で必要とされる光沢を保持するために使用される。
【０００５】
これらのいわゆる微小多孔質記録材料（無機微粒子を含む少なくとも１つのインク吸収層と、ポリエチレンコーティングされた紙支持体とからなる）は、例えば、ＤＥ１０３１８８７４Ａ１、ＤＥ１００２０３４６Ａ１、ＪＰ２００２−２２５４２３Ａ、ＪＰ２０００−３０１８２９Ａ、又はＪＰ２００３−０３４０７３Ａの数多くの特許明細書中に記載される。後者の特許明細書は、少なくとも一面が支持体としての熱可塑性樹脂でコーティングされる原紙とインク吸収層とを含む記録材料を記載しており、ここで、良好なインク吸収を得るために前記支持体は、均一に穿孔（表側から開始される）される。前記材料の不利点は、印刷後での表面不良及び粗悪なイメージ品質である。
【０００６】
記録層の吸収能力を増加させるその他の方法は、膨潤性ポリマー（例えば、ゼラチン又はポリビニルアルコール）を使用することである。主に前記ポリマーを含む後者の記録層は、一般的に、もしあるとしても、ほとんど顔料を含まない。これらの記録材料での不利点は、材料の液体インク吸収が非常に遅いことである。
【０００７】
表側で印刷される微小多孔質記録層が、印刷後直ちにカバーされる場合には、印刷インクカラーの望ましくない転移（「ブリーディング」として知られるプロセスである）が生じる。実際には、印刷されたばかりの印刷物をフィルム包装、アルバムへ置く際に、又は、プリンター中でいくつかの印刷物を重ねる際に、印刷された紙がカバーされる。
【０００８】
ブリーディングの問題を防止する又は減少させるために、インク染料を物理的に又は化学的に定着（fixieren）させる試みがなされた。物理的定着では、層表面が、染料とは対立する電荷を有することが必要となる。インク染料は通常アニオン性であるため、カチオン性化合物及び／又はカチオン変性顔料粒子の助力によって、定着を生じさせる。
【０００９】
ＥＰ１２７０２４８Ａ１は、カラー受容層に水溶性化合物を加えることによって、ブリーディングの問題を解決することを試みるものであり、その第一の枠組みでは、特定のイオン化エネルギーを有することが必要とされる。これらの化合物としては、ジアルキルチオエーテル、トリアルキルアミン、フェノール、及びチオフェンなどが挙げられる。
【００１０】
従って、本発明の目的は、良好なイメージ品質及び高光沢、並びに、保存の間での良好なブリーディング態様を有する記録材料を提供することである。更に、前記目的は、全てのその他の特性（例えば、耐水性又は光安定性）を保つものである。
【００１１】
本発明のその他の目的は、本発明による記録材料を製造することのできる方法を提供することである。
【００１２】
前記目的は、少なくとも一面が合成樹脂でコーティングされる原紙と、少なくとも１つのイメージ記録層とを含む記録材料であって、
ここで、前記原紙は少なくとも裏側が合成樹脂でコーティングされ、裏側の前記合成樹脂層は、穿孔された孔部（Perforationsloecher）が原紙に及ぶように穿孔されるものとし；そして、
窪み深さ（Eindringtiefe）は、多くても、Ａ＋０．７５×Ｂ（Ａ＝合成樹脂層の厚さ、Ｂ＝原紙の厚さ）であるものとする；
前記記録材料によって達成される。
【００１３】
穿孔された孔部の領域が、０．００５〜１．０ｍｍ２（特に、０．１〜０．６ｍｍ２）であることが好ましい。
【００１４】
本発明の好ましい実施態様では、合成樹脂層の全体の領域における穿孔された領域の部分／占有率は、１０％未満、好ましくは３％未満、特に０．１〜２％である。
【００１５】
穿孔された孔部の数は、５０／ｃｍ２未満（特に、２〜２０／ｃｍ２）であることが好ましい。しかしながら、特に良好な結果は、２〜１０／ｃｍ２の範囲にある数で得られた。
【００１６】
本発明による記録材料を製造する方法は、
以下の：
合成樹脂層で原紙の裏側をコーティングし；
裏側の合成樹脂層を穿孔し、〔ここで、窪み深さは、多くても、Ａ＋０．７５×Ｂ（Ａ＝合成樹脂層の厚さ、Ｂ＝原紙の厚さ）であるものとする〕；そして、
少なくとも１つの多孔質イメージ記録層で原紙の表側をコーティングする；
工程を含むことができる。
【００１７】
本発明の好ましい実施態様によると、まず、原紙の表側を合成樹脂でコーティングし、そして、次の工程として、少なくとも1つの多孔質イメージ記録層を表側の合成樹脂層へ付与することができる。
【００１８】
穿孔された孔部は、種々の形状を有することができる。スロット形状（schlitzfoermig）、楕円形、又は円形に穿孔された孔部が特に好ましい。これらは、線状に又は相互に関してオフセットで配置することができる。穿孔された孔部は、合成樹脂層の厚さＡに相当する最小限の窪み深さを有する必要がある。しかしながら、前記窪み深さは、Ａ＋０．７５×Ｂ（原紙の厚さＢ）、特に、Ａ＋０．５×Ｂを超えてはならない。なぜなら、そうでない場合には、材料表面における強度の低下及び劣化が観察されるからである。穿孔は、１つの又はいくつかのロールによって実施されることができ、前記ロールの表面は、ニードル又はナイフ様の隆起部（Erhebungen）が提供される。しかしながら、穿孔は、合成樹脂層の表面にレーザー及び／又はコロナ照射を施すことによって生じさせることもできる。
【００１９】
製造方法のその他の実施態様では、原紙の表側を合成樹脂層でコーティングする前に、その他の機能層（例えば、静電防止層、アンチカール層、又はシートフィード改良層）を、穿孔された裏側の合成樹脂層に付与する。
【００２０】
本発明方法のその他の実施態様において、穿孔される前の裏側の合成樹脂層へ追加の機能層を付与することができる。穿孔は次の工程で実施され、その後、原紙の表側が合成樹脂層でコーティングされて、表側の合成樹脂層が少なくとも１つのイメージ記録層でコーティングされる。
【００２１】
以下の一連の工程に関する実施態様も、本発明により可能である：
−  裏側の合成樹脂層が穿孔された後に、原紙の表側を合成樹脂層でコーティングし、その後、裏側の合成樹脂層をその他の機能層でコーティングして、表側の合成樹脂層をイメージ記録層でコーティングする。
−  原紙の裏側を最初に合成樹脂層でコーティングする。次に、原紙の表側を合成樹脂でコーティングする。次の工程で、裏側の合成樹脂層へ追加の機能層を付与することができる。次に、コーティングされた紙の裏側を穿孔し、そして、表側にイメージ記録層を提供する。
−  原紙の裏側を最初に合成樹脂層でコーティングする。次に、原紙の表側を合成樹脂でコーティングする。次の工程で、裏側の合成樹脂層をその他の機能層でコーティングする。次に、表側の合成樹脂層へイメージ記録層を付与する。最後に、記録材料の裏側を穿孔する。
【００２２】
本発明方法のその他の実施態様では、親水性結合剤（及び、必要により、顔料）を含む層で、原紙の表側をコーティングすることを提供する。原紙の裏側は、次に、穿孔の前に合成樹脂でコーティングされる。
【００２３】
本発明の目的のために、用語「原紙」は、コーティングされていないか、又は、表面がサイジングされた紙として理解される。パルプ繊維に加えて、サイズ剤（例えば、アルキルケテンダイマー、脂肪酸及び／又は脂肪酸塩、エポキシ化脂肪酸アミド、アルケニル又はアルキル無水コハク酸）、湿潤強度剤（例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン）、乾燥強度剤（例えば、アニオン性、カチオン性、又は両性のポリアミド）、蛍光増白剤、充填剤、顔料、染料、消泡剤、並びに、その他の製紙業において公知の助剤（Hilfsmittel）を原紙は含むことができる。原紙は、表面サイジングされることができる。このために適当なサイズ剤としては、例えば、ポリビニルアルコール又は酸化デンプンを挙げることができる。原紙は、長網抄紙機又はヤンキー抄紙機（円網抄紙機）で製造することができる。原紙の坪量は５０〜２５０ｇ／ｍ２、特に、８０〜１８０ｇ／ｍ２であることができる。原紙は、非圧縮又は圧縮（カレンダー化；geglaettet）した形態で使用することができる。密度０．８〜１．２ｇ／ｃｍ３、特に０．９０〜１．１ｇ／ｃｍ３を有する原紙が特に好ましい。
【００２４】
パルプ繊維は、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒亜硫酸パルプ（ＬＢＳＰ）、又は、針葉樹晒亜硫酸パルプ（ＮＢＳＰ）であることができる。これらを共に混合することもできる。しかしながら、特に、１００％広葉樹パルプ製のパルプ繊維を使用する。リファイニングしていないパルプの平均繊維長さは、０．６〜０．８５ｍｍ（カヤーニ測定）であることが好ましい。更に、パルプは、パルプの質量に対する、０．０５％ｗ／ｗ未満（特に、０．０１〜０．０３％ｗ／ｗ）のリグニン含有量を有する。
【００２５】
原紙中に使用されることが見込まれる充填剤としては、カオリン、自然形態にある炭酸カルシウム（例えば、石灰石、大理石、又はドロマイト石）、沈降炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、シリカ、酸化アルミニウム、並びにそれらの混合物を挙げることができる。特に好ましいのは、粒子の少なくとも６０％が２μｍより小さく、多くても４０％が１μｍよりも小さい粒度分布（Korngroessenverteilung）を有する炭酸カルシウムである。本発明の特別な実施態様において、粒子の約２５％が粒度１μｍ未満を有し、そして、粒子の約８５％が粒度（Teilchengroesse）２μｍ未満を有する粒度分布をもつカルサイトが使用される。
【００２６】
原紙の少なくとも一面に配置される合成樹脂層は、好ましくは熱可塑性ポリマーを含むことができる。このために特に好ましいのは、ポリオレフィン〔例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレンコポリマー（例えば、エチレン／α−オレフィンコポリマー（ＬＬＤＰＥ）又はエチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、及びそれらの混合物〕、並びに、ポリエステルである。
【００２７】
合成樹脂層は、白色顔料（例えば、二酸化チタン）、並びに、その他の助剤（例えば、蛍光増白剤、染料、及び分散剤）を含むことができる。合成樹脂層のコーティング重量は、５〜５０ｇ／ｍ２、特に１０〜４５ｇ／ｍ２であることができる。合成樹脂層は、単一層として押出されるか、又は、多層として共押出されることができる。押出コーティングは、６００ｍ／分までの機械速度で実施することができる。
【００２８】
本発明のその他の実施態様では、合成樹脂層はポリマーフィルム又は二軸延伸ポリマーフィルム（biaxial orientierte Polymerfolie）であることができる。特に好ましいのは、多孔質コア層（poroesen Kernschicht）と、前記コア層の少なくとも一面に配置される未着色もしくは白着色された孔のない表面層と、を有するポリエチレンあるいはポリプロピレンフィルムである。押出工程において、ポリマーフィルムを原紙上にラミネートすることができ、この場合には、プライマー剤（例えば、ポリエチレン）を同時に使用することができる。ポリマーフィルムは、表及び／又は裏側へラミネートすることができる。
【００２９】
本発明によると、合成樹脂層は、原紙の少なくとも裏側へ付与することができる。
【００３０】
本発明の好ましい実施態様では、原紙の裏側を、透明な（つまり、色素を有さない）ポリオレフィン、特に、ポリエチレンでコーティングする。ＬＤＰＥ及びＨＤＰＥのポリエチレン混合物が特に好ましく、ここで、ＬＤ／ＨＤの量の割合は、９：１〜１：９（特に３：７〜７：３）である。裏側の合成樹脂層中に使用されるＨＤＰＥは、０．９３５ｇ／ｃｍ３より大きい密度を有する。裏側の合成樹脂層のコーティング重量は、５〜５０ｇ／ｍ２、１０〜５０ｇ／ｍ２、特に、１０〜４５ｇ／ｍ２であることができるか、あるいは、その他の好ましい実施態様では、２０〜４５ｇ／ｍ２であることができる。裏側の合成樹脂層の厚さは、３〜４８μｍ（特に、９〜３８μｍ）の範囲であることが好ましい。
【００３１】
本発明のその他の好ましい実施態様では、原紙の表側は、密度０．９３５ｇ／ｃｍ３以下（好ましくは０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３）と、メルトフローインデックス１〜２０ｇ／１０分とを有する低密度ポリエチレン（合成樹脂層に対する）少なくとも５０％ｗ／ｗ、特に、８０％ｗ／ｗを含む合成樹脂でコーティングされる。表側の合成樹脂層は、層の質量に対する、２０％ｗ／ｗまでの（特に、２〜１０％ｗ／ｗ）白色顔料を含むことができる。
【００３２】
表側の合成樹脂層のコーティング重量は、５〜５０ｇ／ｍ２、特に、１０〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは、１０〜３０ｇ／ｍ２であることができる。好ましくは、表側の合成樹脂層の厚さは、５〜４７μｍで（特に、９〜２８μｍ）であることができる。
【００３３】
支持材料の裏側は、その他の機能層（例えば、静電防止層、アンチカール層、記録材料の裏側の印刷適性を改良する層、又は、プリンターへのシート供給を改良する層）を有することもできる。機能層は、裏側の合成樹脂層が穿孔される前か、又は、穿孔された後に付与することができる。これらは、ラテックス含有結合剤（例えば、スチレン／ブタジエンラテックス、スチレン／アクリレートラテックス）及び、必要により、追加の化合物（例えば、つや消し剤、スペーサー、顔料、染料、架橋剤、及び湿潤剤）を組み込むことが好ましい。しかしながら、その他の結合剤（例えば、ポリビニルアルコール又はセルロース誘導体）も使用することができる。機能層のコーティング重量は、０．０５〜３ｇ／ｍ２（特に、０．１〜２ｇ／ｍ２）であることが好ましい。
【００３４】
本発明のその他の実施態様では、親水性結合剤を含むその他の層を、原紙と合成樹脂層との間に配置することができる。この目的のために特に適当なのは、フィルム形成デンプン（例えば、熱変性（thermisch modifiziert）デンプン、特に、トウモロコシデンプン又はヒドロキシプロピル化デンプン）である。本発明の好ましい実施態様では、ブルックフィールド粘度（２５％溶液、５０℃／１００ｒｐｍ）が５０〜６００ｍＰａｓ、特に、１００〜４００ｍＰａｓ、好ましくは、２００〜３００ｍＰａｓの範囲にある、低粘性デンプン溶液を使用する。ブルックフィールド粘度は、ＩＳＯ２５５５に従って測定される。結合剤は、合成ラテックスを含まないことが好ましい。合成結合剤を含まない結果として、予備加工せずに材料廃棄物を再利用することができる。
【００３５】
親水性結合剤を含む層は、好ましくは、その他のポリマー（例えば、ポリアミドコポリマー及び／又はポリビニルアミンコポリマー）を含むことができる。使用されるポリマーの量は、顔料の質量に対して０．４〜５％ｗ／ｗであることができる。好ましい実施態様によると、前記ポリマーの量は、０．５〜１．５％ｗ／ｗである。
【００３６】
親水性結合剤を含む層は、原紙の表側上、又は、原紙の裏側上に直接配置することができる。前記親水性結合剤を含む層は、単一層又は多層として原紙に付与することもできる。コーティング化合物を、製紙産業で通常使用される全てのアプリケーション集成装置（Auftragsaggregaten）を使用して、インライン又はオフラインで付与することができ、この場合には、乾燥後の層あたりのコーティング重量が、多くても２０ｇ／ｍ２、特に８〜１７ｇ／ｍ２であるか、あるいは、好ましい実施例によると２〜６ｇ／ｍ２であるように、量が選択される。
【００３７】
原紙と表側の合成樹脂層との間に配置される層は、好ましくは、顔料を含むことができる。顔料は、金属の酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩、亜硫酸塩、及び硫酸塩の群から選択することができる。例えば、カオリン、タルク、炭酸カルシウム及び／又は硫酸バリウムの顔料であることが特に好ましい。
【００３８】
顔料粒子の少なくとも７０％が１μｍ未満のサイズである狭い粒度分布を有する顔料が特に好ましい。本発明の効果を達成するためには、顔料の総量に対する、狭い粒度分布を有する顔料の割合が、少なくとも５％ｗ／ｗ（特に、１０〜９０％ｗ／ｗ）であることが好ましい。特に良好な結果は、顔料の総重量の３０〜８０％ｗ／ｗの割合で達成することができる。
【００３９】
本発明によると、狭い粒度分布を有する顔料とは、顔料粒子の少なくとも約７０％ｗ／ｗが約１μｍ未満のサイズを有し、そして、これらの顔料粒子の４０〜８０％ｗ／ｗにおいて、最も大きい粒度（直径）を有する顔料と最も小さい粒度を有する顔料との差が約０．４μｍ未満である粒度分布を有する顔料として理解されたい。約０．７μｍのｄ５０％値を有する炭酸カルシウムが特に有利であることが分かった。
【００４０】
本発明の特別な実施態様では、前記炭酸カルシウムとカオリンとからなる顔料混合物が使用される。炭酸カルシウム／カオリンの量比（Mengenverhaeltnis）は、３０：７０〜７０：３０であることが好ましい。
【００４１】
層における結合剤／顔料の量比は、０．１〜２．５、好ましくは、０．２〜１．５であるが、特に、約０．９〜１．３であることができる。
【００４２】
本発明の好ましい実施態様では、次の工程で表側が合成樹脂層でコーティングされ、続いて、少なくとも１つのイメージ記録層が提供される前に、原紙の裏側、あるいは、親水性結合剤及び顔料を含む層でコーティングされる原紙の裏側を、合成樹脂層でコーティングして穿孔することができる。穿孔工程は、ロールによって実施することができ、前記ロールの表面には、ニードル又はナイフ様の隆起部が提供される。この一連の工程の利点は、穿孔された孔部の端部が表側の合成樹脂層に転写されないので、その結果、これらが、表面の品質に悪影響を及ぼさないことである。
【００４３】
本発明の樹脂コーティングされた紙支持体材料は、基本的に、全てのイメージ記録層にとって適当である。しかしながら、樹脂コーティングされた紙支持体材料は、無機及び／又は有機顔料微粒子と親水性結合剤とを含む多孔質イメージ記録層用で特に使用される。本発明のイメージ記録層の適当な顔料としては、例えば、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水酸化物（Aluminiumoxidhydroxid）、酸化アルミニウム水和物（Aluminiumoxid-Hydrat）、二酸化シリコン、水酸化マグネシウム、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウムなどを挙げることができる。インク受容層中の顔料の量は、乾燥した層の重量に対して、４０〜９５％ｗ／ｗ（好ましくは、６０〜９０％ｗ／ｗ）であることができる。
【００４４】
インク受容層の顔料の粒度分布は、１０００ｎｍ未満であることが好ましいが、特に、５０〜５００ｎｍである。一次粒子の平均粒度は、１００ｎｍ（特に、５０ｎｍ）未満であることが好ましい。
【００４５】
インク受容層は、水溶性及び／又は水分散性結合剤を含む。適当な結合剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、完全に又は部分的にけん化したカチオン変性ポリビニルアルコール、シリル基含有ポリビニルアルコール、アセタール基含有ボリビニルアルコール、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、スチレン／ブタジエンラテックス、及びスチレン／アクリレートラテックスを挙げることができる。完全に又は部分的にけん化したポリビニルアルコールが特に好ましい。結合剤の量は、乾燥した層の重量に対する、６０〜５％ｗ／ｗ、好ましくは、５０〜１０％ｗ／ｗであることができるが、特に、３５〜８％ｗ／ｗであることができる。
【００４６】
インク受容層は、従来の添加剤及び助剤〔例えば、架橋剤、イオン及び／又は非イオン界面活性剤、染料定着剤（例えば、ポリアンモニウム化合物）紫外線吸収剤、酸化防止剤、並びに、耐光性及び耐ガス性を改良するその他の剤、並びに、その他の助剤〕を含む。
【００４７】
インク受容層のコーティング重量は、５〜６０ｇ／ｍ２、好ましくは、１０〜５０ｇ／ｍ２、特に好ましくは、２０〜４０ｇ／ｍ２であることができる。
【００４８】
イメージ記録層は、単一層又は多層からなることができる。本発明の特別な実施態様では、イメージ記録層は、インク吸収下方層及び染料定着上方層を含むことができる。
【００４９】
本発明のインク吸収下方層の適当な顔料としては、例えば、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水酸化物、酸化アルミニウム水和物、シリカ、硫酸バリウム、及び二酸化チタンなどを挙げることができる。酸化アルミニウム系及び／又は酸化アルミニウム水酸化物系の顔料が、下方層では特に好ましい。前記顔料をカチオン変性することができる。インク吸収層中の顔料の濃度は、乾燥した層の重量に対する、６５〜９５％ｗ／ｗ、好ましくは、約７０〜９０％ｗ／ｗである。
【００５０】
好ましくは、インク吸収層中の顔料の粒度分布は、７０〜１０００ｎｍ、好ましくは、１３０〜４００ｎｍ、特に好ましくは、１５０〜３５０ｎｍの範囲であることができる。インク吸収層中の顔料の平均粒度は、２４０〜３５０ｎｍ（好ましくは、２７０〜３３０ｎｍ）であることができる。
【００５１】
本発明の染料定着層（farbstofffixierende Schicht）中の適当な顔料としては、例えば、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、シリカ、硫酸バリウム、及び二酸化チタンを挙げることができる。染料定着層中の顔料の濃度は、７０〜９５％ｗ／ｗ、好ましくは、約８０〜９０％ｗ／ｗであることができる。
【００５２】
好ましくは、染料定着層中の顔料の粒度分布は、５０〜２００ｎｍ、好ましくは、７０〜１２０ｎｍの範囲であることができる。好ましくは、染料定着層中の顔料の平均粒度は、７０〜１２０ｎｍ、好ましくは１００ｎｍであることができる。
【００５３】
インク吸収及び染料定着層は、水溶性及び／又は水分散性ポリマー結合剤を含む。適当な結合剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、完全に又は部分的にけん化したカチオン変性ポリビニルアルコール、シリル基含有ポリビニルアルコール、アセタール基含有ボリビニルアルコール、酢酸基含有ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、スチレン／ブタジエンラテックス、及びスチレン／アクリレートラテックスを挙げることができる。染料定着及びインク吸収層における結合剤の量は、乾燥した層の重量に対して、それぞれ５〜３５％ｗ／ｗ、好ましくは、１０〜３０％ｗ／ｗである。
【００５４】
両方の層は、従来の添加剤及び助剤（例えば、界面活性剤、架橋剤、及び染料定着剤）を含むことができる。
【００５５】
インク吸収及び染料定着層のコーティング重量は、１０〜６０ｇ／ｍ２、好ましくは、２０〜５０ｇ／ｍ２であることができる。
【００５６】
本発明のその他の実施態様では、追加の層（例えば、保護層又は光沢改良層）をイメージ記録層に付与することができる。コーティング重量は、１ｇ／ｍ２未満であることが好ましい。
【実施例】
【００５７】
《原紙の製造》
以下の実施例は、本発明をより詳細に説明するためのものである：
原紙の製造にユーカリパルプを使用した。パルプは、３６ｏＳＲのろ水度までリファイナーを使用して、約５％水性懸濁液（高濃度パルプ）としてリファイニング（mahlen）された。平均繊維長さは、０．６４ｍｍであった。低濃度パルプ中のパルプ繊維濃度は、パルプ懸濁液に対して１％ｗ／ｗである。例えば、０．４８％ｗ／ｗの量の中性サイジング剤アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、０．３６％ｗ／ｗの量の湿潤強度剤ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン樹脂(Kymene（商標）)、及び１０％ｗ／ｗの量の天然ＣａＣＯ３の添加剤を低濃度パルプへ添加した。
これらの示される量は、パルプ質量に対する量である。ｐＨ値が約７．５に設定される低濃度パルプを、ヘッドボックスから製紙機のスクリーン（製紙機のワイヤーセクション中で、ウェブの脱水を伴うシート形成が実施される）へもたらされた。ウェブ重量に対する含水量６０％ｗ／ｗまで、紙ウェブをプレスセクション中で更に脱水した。追加の乾燥が、加熱された乾燥シリンダーを有する製紙機の乾燥セクション中で実施された。これにより得られる原紙は、坪量１６０ｇ／ｍ２と水分約７％とを有していた。
【００５８】
《実施例１》
４０％ｗ／ｗの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，ｄ＝０．９２３ｇ／ｃｍ３）と６０％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ，ｄ＝０．９６４ｇ／ｃｍ３）とを含む、顔料を含まない合成樹脂混合物で、原紙の裏側をラミネーター中にコーティングした。コーティングをラミネーター中に、押出速度２５０ｍ／分で実施した。層の厚さは、１７μｍであった。押出処理後に、裏側の合成樹脂層を、ロール（その表面は、ニードル様の小さい隆起部が取り付けられた）によって穿孔した。穿孔部の窪み深さは、４７μｍであった。
前記方法で加工される紙支持材料の表側を、１３０ｍ２／ｇの特定表面を有するアルミニウム酸化物９０％ｗ／ｗと、８８モル％のけん化度（Verseifungsgrad）を有するポリビニルアルコール９．９％ｗ／ｗと、ホウ酸０．１％ｗ／ｗとを含む水性コーティング化合物でコーティングした。スロットダイコーター（Schlitzgiesser）によって、コーティング化合物を付与した。得られたインク受容層のコーティング重量は、３０ｇ／ｍ２であった。
【００５９】
《実施例２》
原紙の裏側を、実施例１と同じように合成樹脂層でコーティングして、そして、穿孔した。穿孔工程後で、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，０．９２３ｇ／ｃｍ３）７１％ｗ／ｗと、ＴｉＯ２マスターバッチ（５０％ｗ／ｗＬＤＰＥ及び５０％ｗ／ｗＴｉＯ２）１６％ｗ／ｗと、その他の添加剤（例えば、蛍光増白剤、ステアリン酸カルシウム、及び青色顔料）１３％ｗ／ｗとを含む合成樹脂混合物で、原紙の表側を、約２５０ｍ／分の速度のラミネーター中にコーティング重量約１７ｇ／ｍ２でコーティングした。表側の合成樹脂層の厚さは１７μｍであった。次に、実施例１と同じように、表側の合成樹脂層にインク受容層を付与した。
【００６０】
《実施例３》
原紙の表側を、以下に詳細に特定されるコーティング化合物でコーティングした。コーティング化合物（固形分（Feststoffgehalt）：２１％ｗ／ｗ、ｐＨ値＝８．０、粘度：５０ｍＰａｓ）をサイズプレスによって付与した。乾燥後のコーティング重量は、６．５ｇ／ｍ２であった。
コーティング化合物は以下の成分を含んでいた：
【表１】
2010505671.tif 000004
*）  固形分２５％ｗ／ｗを有する溶液について、５０℃／１００ＲＰＭ／spindle２で測定される、Ｃ−ｆｉｌｍ０７３０２（Cargill）／粘度２３４ｍＰａｓ。
**）  １μｍ未満の顔料粒子８５％を有するＣａＣＯ３（Covercarb（商標）８５−ＭＥ，ＯＭＹＡ）。
***）  １μｍ未満の顔料粒子６５％を有するカオリン（Lithoprint（商標）ＥＭ，ＯＭＹＡ）。
実施例１の合成樹脂層を、顔料コーティングされた前記原紙の裏側へ付与して、穿孔した。合成樹脂層の厚さは３４μｍであった。穿孔された孔部は、窪み深さ６４μｍを有する。穿孔工程に続いて、顔料コーティングされた原紙の表側を、実施例２と同じようにラミネーター中に合成樹脂層でコーティングした。続いて、実施例１と同じように、表側をインク受容層でコーティングした。
【００６１】
《実施例４》
実施例２と同じように製造されたが、けん化度９８モル％を有するポリビニルアルコール７０％ｗ／ｗと、コロイドシリカ２９．９％ｗ／ｗと、ホウ酸０．１％ｗ／ｗとを含む水性コーティング化合物で、裏側の合成樹脂層をコーティングする点で異なった。得られたコーティングのコーティング重量は、１ｇ／ｍ２であった。続いて、実施例２と同じように、裏側を穿孔して、表側を合成樹脂層でコーティングして、そして、インク受容層でコーティングした。
【比較例】
【００６２】
《比較例１》
実施例２と同じように記録材料を製造したが、裏側の合成樹脂層は穿孔しなかった。
《比較例２》
実施例４と同じように記録材料を製造したが、裏側の合成樹脂層を穿孔しなかった。
《比較例３》
実施例２と同じように記録材料を製造したが、裏側でなく表側を穿孔した点で異なる。
《比較例４》
実施例２と同じ製造を行ったが、顔料を含まない、ポリビニルアルコール含有インク受容層を付与した点で異なる。
実施例及び比較例により製造される記録材料の試験。
【００６３】
《転移態様（ブリーディング）の測定》
本発明の記録紙は、ＨＰ８２５０インクジェットプリンターで印刷され、そして、色の位置ずれ（Farbortverschiebung）に関して試験された。
転移は、ａ）外観的に、又は、ｂ）色測定において、のいずれかで評価されることができ、ここで、表に列挙される数値は色測定データに関する：
ａ）白色であって印刷されていない領域とインクジェットプリンターを介して強く着色された領域との間の縁領域において、印刷された紙の表側がカバーされるスタック印刷の場合に、染料の転移は、印刷されていない領域の望ましくない着色に基づいて視覚的に検知され、そして、限定的なプルーフサンプルに基づいて評価される。
ｂ）より確実な評価は、微小多孔質（mikroporoesen）インクジェット記録紙上へのスーパーインポージングインジェット試験印刷（Testdrucke mit Tintenstrahldrucker）によって達成される。その他の試験記録紙（この場合、試験されるべき本発明の記録紙）の裏側で検査されるべき印刷された記録紙をカバーし、そして、「スタック」を保管（２４時間）した後、規定された測定領域の着色値が、印刷紙について測定された。更に、カバーされていない紙のアナログ印刷された測定領域の着色値が測定された。カバーされたサンプルとカバーされていないサンプルとの間の得られる色差（ΔＥとして表示される）が、転移についての指標である。小さいΔＥ値は、スタックにおける色の転移傾向が低いことを示す。ΔＥ値は、４つの基調色、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックについての平均化された値である。これらは、以下の式：
ΔＥ＝√（Ｌ１−Ｌ２）２＋（ａ１−ａ２）２＋（ｂ１−ｂ２）２
で計算されることができる。
Gretag MacBeth Spectrolinoカラー測定デバイスを使用して測定を実施した。
本発明の工程及び本明細書中に記載される試験は、微小多孔質インクジェット紙用のみで使用されることができる。バインダー中に豊富なカラー受容層が本発明の紙支持材料へ付与され、そして、印刷後にカバーされて保管される場合には、紙の印刷された側が、それを覆っている紙の裏側へ粘着する；従って、転移を評価することができない。
《試験結果》
2010505671.tif 000005
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一面が合成樹脂でコーティングされる原紙と、少なくとも１つの多孔質イメージ記録層とを含む記録材料であって、
前記原紙の少なくとも裏側が合成樹脂でコーティングされ、そして、裏側の前記合成樹脂層は、穿孔された孔部が原紙に及ぶように、穿孔されることを特徴とし、
ここで、窪み深さが、合成樹脂層の厚さの少なくとも１．５〜４倍であるものとする、前記記録材料。
【請求項２】
穿孔された孔部の領域が、０．００５〜１．０ｍｍ２であることを特徴とする、請求項１に記載の記録材料。
【請求項３】
合成樹脂層の全体の領域を占める穿孔された領域の割合が、０．１〜２％であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の記録材料。
【請求項４】
穿孔された孔部の数が、２〜２０／ｃｍ２であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の記録材料。
【請求項５】
原紙が、パルプ質量に基づく充填剤５〜２０％ｗ／ｗを含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の記録材料。
【請求項６】
親水性結合剤を含むその他の層を、原紙と合成樹脂層との間に配置することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の記録材料。
【請求項７】
層が、金属の酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩、亜硫酸塩、及び硫酸塩の群からの顔料を含むことを特徴とする、請求項６に記載の記録材料。
【請求項８】
イメージ記録層が、無機微粒子及び親水性結合剤を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の記録材料。
【請求項９】
少なくとも１つの合成樹脂層でコーティングされる原紙と、少なくとも１つの多孔質イメージ記録層とを含む記録材料を製造する方法であって、
以下の：
原紙の裏側を合成樹脂層でコーティングし；
裏側の合成樹脂層を穿孔し〔ここで、穿孔された孔部の窪み深さは、多くてもＡ＋０．７５×Ｂ（Ａ＝合成樹脂層の厚さ、Ｂ＝原紙の厚さ）である〕；そして、
原紙の表側を少なくとも１つの多孔質イメージ記録層でコーティングする；
工程を含むことを特徴とする、前記方法。
【請求項１０】
原紙の表側に樹脂層を設置し、その上に、少なくとも１つの多孔質イメージ記録層を付与することを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
原紙の少なくとも一面に、親水性結合剤及び顔料を含む層を提供することを特徴とする、請求項９又は１０に記載の方法。
【請求項１２】
裏側の穿孔された層へその他の機能層を付与することを特徴とする、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
機能層が、水溶性及び／又は水分散性結合剤並びに顔料を含むことを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
結合剤が、スチレン／ブタジエンラテックス、スチレン／アクリレートラテックス、ポリビニルアルコール、及び／又はセルロース誘導体であることを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
機能層のコーティング重量が、０．１〜２．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
イメージ記録層が、無機微粒子及び親水性結合剤を含むことを特徴とする、請求項９〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【国際調査報告】
2010505671.tif 000006
2010505671.tif 000007
2010505671.tif 000008
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