(57)【要約】  １の液体と１の微粒子状固体とからなる、容器中に存在する液体または混合物を混合する方法であって、該容器に、容器中に存在する搬送ノズルおよびインパルス交換室を有するジェットノズルの搬送ジェットとして、同一の液体または同一の混合物を供給し、その際、搬送ノズルとインパルス交換室との間の吸引領域にはジャケットが備えられており、該ジャケットは、搬送ノズルから、インパルス交換室に案内される中心ジェットの下方に存在する吸引開口部を有する。
2010504194.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に閉鎖された容器中に存在する、１の液体と１の微粒子状の固体とからなる液体または混合物を混合する方法であって、該液体または混合物は、液相により占有可能な容器の内部体積を一部のみ充填し、かつその際、残留する残りの占有可能な容器の内部体積は気相によって充填されており、容器中の実質的に同一の液体または実質的の同一の混合物を、容器中の液体または混合物中に存在する、搬送ノズルおよび搬送ノズルの出口が向いているインパルス交換室の搬送ジェットとして供給することを含む混合方法において、搬送ノズルとインパルス交換室との間の吸引領域は、少なくとも１の吸引開口部を有するジャケットを備えており、少なくとも１の出口開口部は、搬送ノズルからインパルス交換室へと案内される中心ジェットより下方に存在することを特徴とする混合方法。
【請求項２】
少なくとも１の吸引開口部が、少なくとも１の、ジャケットから容器底部に向かって伸びている浸漬管として構成されていることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
搬送ジェットが、搬送ノズルを通過する前に、旋回運動することを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
旋回運動は、搬送ノズルの前に設置された旋回体により行われることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
旋回運動は、搬送ノズルの接線に搬送液を供給することによって行われることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
搬送ジェットが、搬送ノズルを通過する際に分割されることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
搬送ノズルが、スクリーンノズルであるか、またはスリットノズルであることを特徴とする、請求項６記載の方法。
【請求項８】
液体が、アクロレイン、メタクロレイン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルを含む群からの少なくとも１の有機化合物を含有していることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
液体が、Ｎ−ビニルホルムアミドを含有していることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
液体が、少なくとも１の重合防止剤を溶解して含有していることを特徴とする、請求項８または９記載の方法。
【請求項１１】
気相が分子酸素を含有していることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
容器中に搬送ジェットとして供給される液体または混合物が、容器中に存在する液体または混合物の、予め容器から取り出された部分量の一部または全量を含むことを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
容器中に搬送ジェットとして供給される液体または混合物が、容器中に存在する液体または混合物の、予め容器から取り出された部分量を含まないことを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
容器中に搬送ジェットとして供給される液体または混合物を、予め熱交換器に案内しておくことを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
搬送ノズルにより案内される搬送ジェット液および少なくとも１の吸引開口部により吸引される液体流からなる、実質的に同一の液体が、容器中に存在する液体１リットルあたり、毎分少なくとも１０-5リットルで、インパルス交換室を貫流することを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
搬送ノズルにより案内される搬送ジェット混合物および少なくとも１の吸引開口部により吸引される混合物流からなる、実質的に同一の液体が、容器中に存在する、液体と微粒子状の固体とからなる混合物１リットルあたり、毎分少なくとも１０-5リットルで、インパルス交換室を貫流することを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】
搬送ノズルおよび、搬送ノズルの出口が向いているインパルス交換室を有するジェットノズルにおいて、搬送ノズルとインパルス交換室との間の吸引領域にジャケットが備えられており、該ジャケットは浸漬管に向かって伸びている吸引開口部または少なくとも１の、前記浸漬管のための接続部を有していることを特徴とする、搬送ノズルおよび、搬送ノズルの出口が向いているインパルス交換室を有するジェットノズル。
【請求項１８】
実質的に閉鎖された容器中の、１の液体と１の微粒子状固体とからなる液体または混合物を混合するための請求項１７に記載のジェットノズルの使用であって、該液体または混合物は液相により占有可能な容器の内部体積を部分的に充填するのみであり、かつその際、残留する残りの占有可能な容器の内部体積は、気相によって充填されている、請求項１７記載のジェットノズルの使用。
【請求項１９】
実質的に閉鎖された容器中に存在する、１の液体と１の微粒子状の固体とからなる液体または混合物に、他の液体または他の混合物を混合する方法であって、該液体または混合物は液相により占有可能な容器の内部体積を部分的に充填するのみであり、かつその際、残留する残りの占有可能な容器の内部体積は、気相によって充填されおり、ここに他の液体または他の混合物を、容器中の液体または混合物中に存在する、搬送ノズルおよび搬送ノズルの出口が向いているインパルス交換室を有するジェットノズルの搬送ジェットとして供給することを含む混合方法において、搬送ノズルとインパルス交換室との間の吸引領域は、少なくとも１の吸引開口部を有するジャケットを備えており、少なくとも１の出口開口部は、搬送ノズルからインパルス交換室へとつながる中心ジェットの下方に存在することを特徴とする、液体または混合物に別の液体または別の混合物を混合する方法。
【請求項２０】
容器中に存在する液体が、少なくともモノエチレン性不飽和基を有する化合物を含有し、かつ搬送ジェットとして供給される別の液体が、防止剤溶液を含有しており、該防止剤溶液は、少なくとも１０質量％のフェノチアジン、５〜１０質量％のｐ−メトキシフェノールおよび少なくとも５０質量％のＮ−メチルピロリドンを含有していることを特徴とする、請求項１９記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、実質的に閉鎖された容器中に存在する、１の液体と１の微粒子状の固体とからなる液体または混合物を混合する方法であって、該液体または混合物は、容器の液相によって占有可能な内部体積を部分的に充填するのみであり、かつその際、容器の残留する残りの占有可能な内部体積は気相によって充填される混合方法であって、実質的に同一の液体または実質的に同一の混合物を、容器中の液体中または混合物中に存在し、かつ搬送ノズルと、搬送ノズルの出口が向いているインパルス交換室とを有するジェットノズルの搬送ジェットとして供給することを含む方法に関する。
【０００２】
実質的に閉鎖された容器中に、液体と微粒子状の固体とからなる液体または混合物を貯蔵することは一般に公知である（たとえば予備的な貯蔵の目的のため）。通常、このような容器はタンクとも呼ばれる。このような容器は通常、完全に閉鎖されることはなく、ふつうはたとえば少なくとも１つの取り出し箇所を有しており、該取り出し箇所を介して、たとえばポンプを用いて、必要に応じて容器中に貯蔵されている内容物を取り出すことができる。相応して容器は通常、少なくとも１の供給箇所を有しており、該供給箇所を介して貯蔵すべき内容物を容器に供給することができる。この場合通常は、遮断部材（たとえばバルブまたは浮き球弁）により、液体もしくは混合物の流入および流出が可能となり、同時に静止状態での密閉性が保証される。同様に、タンク（容器）中の温度、充填レベルおよび圧力を測定するための器具が導入されていてもよい。
【０００３】
通常、タンク中に貯蔵すべき、液体と微粒子状の固体とからなる液体または混合物は、タンク中の、流体（気体状もしくは液体状の）相が占有することができる内部体積を完全に満たすことはない。むしろ、種々の理由からこの内部体積の部分量は、気相によって占有される。液体または混合物の貯蔵を大気圧で行う場合には、実質的に閉鎖された容器は気相側で基本的に（たとえばフレア（またはその他の排ガス浄化システム（たとえばガス洗浄）を案内する排ガスシステムにより）大気へ開放されていてもよい。この場合、開口部の横断面は通常、一方ではできる限り小さく、かつ他方では、容器を充填し、かつ空にする際に著しい圧力の損失を伴うことなく気体が均衡化されるような寸法である。典型的には、このような開口部断面の平均直径は、２５ｃｍ以下である（一般に１００ｍ3以上、しばしば１００００ｍ3までの充填体積の場合）。あるいは通常、認容することができない過圧または減圧の場合に、大気圧までであるか、または大気圧で、もしくは大気圧を上回るか、もしくは下回っていてもよい応答圧力まで密閉する放圧用の装置が同様に、関連する貯蔵容器に組み込まれている（たとえば逆弁）。貯蔵タンク中にはしばしば、気相および液相中の規定の高さの充填レベルを連続的に測定するために、少量の測定ガスが計量供給される（容器中の気相の体積に対して通常は１体積％／ｈ以下）。これに関してそのつど必要とされる計量供給圧力の差から、公知の充填内容物の場合、直接に充填レベルが明らかになる。
【０００４】
多くの場合、取り出しおよび／または供給によって時間の経過により可変的なこのような貯蔵タンクの充填内容物を時々、または常に混合してその均一性を高めるか、もしくは保証することが必要である。これは種々の理由から行うことができる。容器の充填内容物が、液体と微粒子状の固体とからなる混合物（たとえば懸濁液）の場合、微粒子状の固体がタンク中での貯蔵の間に、重力の作用下で沈殿し、かつタンクの内容物が時間の経過と共に分離するという危険がしばしば生じる。次いで貯蔵タンクから取り出す際に、場合によってはたとえば所望の混合物が取り出されずに、該混合物中に含有されている液体のみが取り出されることがある。前記の場合の例は、特に水性ポリマー懸濁液である。あるいはまた、液相の比重に応じて、この分散分布中に含まれている微粒子状の固体もまたクリーム状となり、相境界において液状／気体状で富化されうる。このための１つの可能な事例は、ポリマー分散液（水性ポリマー分散液でもある）を形成する。
【０００５】
タンク（容器）中に液体のみを貯蔵する場合、これは同様に多層であってもよく（たとえばエマルション、たとえば水中油型エマルションならびに油中水型エマルションが挙げられる）、比較的長い貯蔵の際に、中間的な均質化を行わないと分離するが、これは通常望ましくない。
【０００６】
あるいはまた、化学的に均質な液体は、貯蔵の際に不所望の物理的な不均質性を形成する。これらはたとえば不均一な温度分布により（たとえばタンクの片側に太陽があたることにより）生じる場合がある。その結果、たとえば不所望の結晶形成または貯蔵された液体の望ましくない分解が生じうる。しばしば所望の貯蔵温度を保持する目的のために連続的に貯蔵されている液体の部分量が取り出され、有利には間接的な熱交換器により案内され、引き続き貯蔵タンクへ返送される。この場合、貯蔵容器は通常、適切な迅速な混合により、なお貯蔵容器中に存在する液体と、熱交換器により返送される液体との間でのできる限り迅速な温度平衡が望まれる。
【０００７】
ラジカル重合性化合物、たとえばアクロレイン、メタクロレイン、アクリル酸、メタクリル酸および／またはこれらのエステル（特にＣ1〜Ｃ8−アルキルエステル）（また該化合物を含有する溶液）を確実に貯蔵するために必要とされるのは、液状のタンク内容物の慎重な温度制御のみではない。むしろ前記の、通常少なくともモノエチレン性不飽和の有機化合物（モノマー）には、思いがけずに開始される不所望のラジカル重合の開始を防止もしくは抑制するために、いわゆる防止剤（ラジカル捕捉剤）を添加する必要がある。このような防止剤は通常、分子酸素（これはそれ自体が防止剤であってもよい）が存在する場合にのみその完全な作用を発揮する。この理由から、このようなモノマーは通常、分子酸素を含有する気体雰囲気下に貯蔵され（たとえばＷＯ２００５／０４９５４３およびＵＳ−Ａ６，９１０，５１１を参照のこと）、かつ液状のモノマー（もしくはその溶液）はその中に溶解している分子酸素が低減しないよう注意しなくてはならない。これはたとえばモノマーが一時的に局所的に晶出し、かつその後再び溶解する場合に開始されうる。その際に生じる、分子酸素の局所的な低減は、同様に相応する混合によって防止することができる。
【０００８】
前記の予防措置にも関わらずタンク内容物の不所望のラジカル重合が生じる場合には、タンク内容物にできる限り短時間で、ラジカル重合をただちに終了させるための薬剤を添加し、かつ該薬剤をできる限り迅速にタンク内容物に分散させることによって防止することができる（たとえばＷＯ００／６４９４７、ＷＯ９９／２１８９３、ＷＯ９９／２４１６１、ＷＯ９９／５９７１７を参照のこと）。この場合にも、できる限り均一で迅速に実施することができる薬剤の添加後の、タンク内容物の混合が必要である。
【０００９】
基本的にタンクの液状内容物は、たとえば底部の近くで適切なガスをタンク中に導入するか、またはジェット導入する（たとえば「シャワーヘッド」により）ことによって混合することができる（図１を参照のこと）。液状のタンク内容物中で下方から上昇する気泡は、液体を連行することによって所望の混合をもたらす。すべての（基本的に混合作用は下から上に向かって増大する）液状の容器内容物は、このことによって液体レベルの高さとは無関係に、広い空間の流れによって捉えられ、良好に混合される。しかしこのような方法の欠点は、（大工業的な規模でタンク内容物を混合するために比較的大きな気体体積流が必要である）、混合の間に常に適切な混合ガスの要求が存在することである。これはさらに、再び常にタンクから取り出さなくてはならない。混合すべき液状のタンク内容物をバブリングする際に、さらに通常は、タンク内に存在する液体により飽和され、この負荷に基づいて（たとえば貯蔵された有機液体の場合）しばしば容易な方法で環境へ放出することはできない。従って、むしろ多くの場合は、比較的高価な排ガス処理（たとえば燃焼（タンクを充填する際に必然的に逃げるガスをこの場合、有利にはフレア中で燃焼する）または洗浄）が必要である。原則として、タンクから取り出される混合ガスは液状の内容物をバブリングするために再びタンクに返送されてもよい。しかしこのためには、必然的に、排ガスを容器の底部の圧力に圧縮する別の循環ガス圧縮装置が必要である。このような圧縮装置は高価であるのみでなく、高いメンテナンスコストならびに著しいエネルギー需要量の原因となる。
【００１０】
あるいはタンク内容物は、攪拌機により混合してもよい。しかしこのためには、別々の原動力源ならびに容器壁を通って案内される駆動軸が必要である。しかし容器壁により案内される回転部材の封止は、一般にとりわけ困難である。その他に、タンクの充填容積が大きい場合（大工業的な充填容積は、貯蔵タンクに関しては一般に１００ｍ3〜１００００ｍ3、しばしば２００〜１０００ｍ3または３００〜８００ｍ3、特に５００ｍ3である）であり、このような攪拌装置を製造することはすでに比較的高価である。
【００１１】
この背景に基づいて、液状のタンク内容物を混合するために、タンクからの取り出しのために備えられているポンプにより、タンク（容器）中に貯蔵されている、液体と微粒子状の固体とからなる液体または混合物の部分量を取り出し、かつ、タンクの底部付近に存在し、かつ上方を向いた搬送ノズル（最も簡単な場合には、流れの方向に向かって先が細くなる断面を有する流路であり、ここでその中を流れる液体の圧力エネルギーは失われずに付加的な運動エネルギーに変換され、かつ液体流はこのことによって促進される）を、（搬送用液体）液状のジェット（搬送ジェット）としてタンクに返送することが有利であることが判明した。
【００１２】
この場合、上に向いている液状のジェットは、自由噴流の法則に従って、その経路に沿ってタンク中に存在する液体により吸引され、かつ液状の媒体が混合される。
【００１３】
あるいは、または付加的に混合の目的のために、液体または混合物による容器の充填（後充填あるいはまた最初の充填）を、液体または混合物が前記の搬送ノズルによって供給されるように行うことができる。
【００１４】
しかしこのような混合方法の欠点は、自由噴流の混合作用が、その周囲の比較的限定された空間を補足するのみであるため、適切な混合作用は通常、完全に満足されることがない（図２）。
【００１５】
もう１つの欠点は、液状のジェット（特にタンク中の充填レベルが低下する場合）はその比較的高い平均インパルス密度（運動量密度もしくは速度）に基づいてタンク内に存在する液相は比較的容易に排出され（液相と気相との間の相界面の破壊）、かつこれより場合により強力な液滴の形成（噴霧形成）が気相中で生じる。これは特に、タンク内容物が有機液体（たとえばアクロレイン、メタクロレイン、アクリル酸、メタクリル酸、これらの酸のエステルまたはその他の有機モノマー）を含み、その気相が分子酸素の存在下で爆発性でありうる場合に不利である（たとえばＤＥ−Ａ１０２００４０３４５１５を参照のこと）。一方では微分散した液滴が気相中でその有機材料の含有率を高め、このことによって場合により元々は点火性ではない気相が点火性となり、かつ形成される液滴が飛散している間に気相による摩擦条件によって規則的にその表面で帯電する。その結果発生する火花放電によって点火が惹起されうる。しかしまた、液滴が水性ポリマー分散液の液滴である場合、これらはたとえばその途中で気相により不所望な方法で不可逆的に被膜を形成し、かつポリマー分散液を後に使用する際に妨げとなる。
【００１６】
タンク内容物が、液体中の微粒子状の固体のスラリーである場合、相の界面を破壊するジェットにより容器の内壁に衝突する固体が場合により壁の上に付着し、このことによって容器中に貯蔵されているスラリーが除去される。
【００１７】
あるいはまた、その他の液体の場合、前記の通りに調整される噴霧形成は特に、小さい噴霧滴が高い蒸気圧を有する点において欠点を有する。このことにより不所望の蒸気冷却が生じ、これはタンク内容物の温度の一定性を損なう。
【００１８】
混合を強力にするために、本願の図３に記載の従来技術（Chemie-Ing. Techn. 42. Jahrg. 1970, 第４７４〜４７９頁を参照のこと）では、搬送ノズル（１）の後方に、（入口および出口において開放された）混合室（２）が配置されている（数字は常に本願の図面を参照するものである）。このことによりタンク室中に存在する液体は、自由噴流の場合のように噴流経路に沿って吸引されることはなく、一連のインパルスにより搬送される量は入口（もしくは吸引開口部）（３）を通って、混合室の入口横断面へ入る（以下では簡略化して、インパルス交換室またはインパルス交換管と呼ぶが、ただし断面は必ずしも円形である必要はなく、管型の実施態様は適用技術的に有利である）。搬送ノズルおよび混合室のこの配置（たとえば比較的大きな断面を有する短い管として搬送ノズルの後方に接続されている）は実質的にジェットノズルと呼ぶべきである。この場合、搬送ジェットは比較的高い速度で、タンク体積と比較して比較的小さいインパルス交換室（しばしばインパルス交換室の体積は、タンク内部体積のわずか約０．０００１％〜１％である）へ入り、かつその際にタンク内に存在する液体の循環量を吸引する。このような適切なジェットノズルの製造業者はたとえばＧＥＡ  Ｗｉｅｇａｎｄ  ＧｍｂＨ（Ｄ−７６２７５  Ｅｔｔｌｉｎｇｅｎ）である。
【００１９】
インパルス交換管から排出される混合物は、搬送ジェットと比較してすでに明らかにその要素のインパルスが低減しており（平均インパルス密度の低減）、このことは、前記の液滴の形成（噴霧の形成）を伴う排出の可能性を低減する（これは比較的低い相界面のレベルで、および平均排出インパルス密度の低下と共に初めて現れる、図４を参照のこと）。下方から作用する吸引と一緒に、インパルス交換管からの上向きの排出流は、図５に記載されているような、連続的なフィールド線を有する、空間的に大きな円形の流れ領域を形成し、これは上斜め向きの方向で、かつタンク中で有利にはわずかに高い位置に設置されたジェットノズル（たとえばAcrylate Esters, A Summary Of Safety And Handling、第３版、２００２年、compiled by Atofina, BASF, Celanese, Dow und Rohm & Haasを参照のこと）が、搬送ノズルと比較して改善された（特に完全な）混合を条件付けるが、しかしこれはなお改善の余地がある。さらに（相界面の）充填レベルが吸引レベルよりも低下した場合、搬送ジェットはここからも妨げられることなく、インパルス交換管を通って排出され、かつ噴霧されて、すでに記載した危険を有する微細な液滴となる（図６）。従って通常、搬送ジェットの液体は、ジェットノズルへ該液体が入る前に、通常はバルブを通過して流れるが、該バルブはタンク中の規定の充填レベルを下回る際に閉鎖し、かつ液体の貫流を防止する。
【００２０】
この従来技術を鑑みて、液状のタンク充填物の混合を改善する方法であって、前記の全ての問題の事例に適用可能であり、かつ特に迅速な混合を可能にする方法を提供するという課題が存在していた。
【００２１】
これに応じて、実質的に閉鎖された容器中に存在する、１の液体と１の微粒子状固体とから成る液体または混合物を混合する方法であって、該液体または混合物は液相により占有可能な容器の内部体積を部分的に充填するのみであり、かつその際、残留する残りの占有可能な容器の内部体積は気相によって充填され、その際、実質的に同一の液体または実質的に同一の混合物を、容器中の液体または混合物中に存在する、搬送ノズルおよび搬送ノズルの出口が向いているインパルス交換室を有するジェットノズルの搬送ジェットとして供給することを含む混合方法において、搬送ノズルとインパルス交換室との間の吸引領域が、少なくとも１の吸引開口部を有するジャケットを備えており、搬送ノズルからインパルス交換室へと案内される中心ジェットの下方（下方とはここでは中心ジェットから出発して容器もしくはタンク底部の方向で、ということを意味する）に少なくとも１の出口開口部が存在することを特徴とする混合方法を提供する。
【００２２】
本発明によれば有利には、本発明による方法は、液体または混合物の部分量を容器から取り出し、かつ取り出された部分量の少なくとも１部を、本発明により使用すべきジェットノズルの搬送ジェットの成分として返送することを含むようにして、容易な方法で実施することができる。
【００２３】
本発明によれば有利には、液体または混合物の部分量を容器から取り出し、かつ取り出された部分量の少なくとも１部を、本発明により使用すべきジェットノズルの搬送ジェットの成分として返送することを含むようにして、本発明による方法を容易な方法で実施することができる。基本的に本発明により使用されるジェットノズルの搬送ジェットはもっぱら、本発明による方法では、予め容器から取り出された、容器中に存在する液体または混合物の部分量の少なくとも一部（または全量）であってもよい。
【００２４】
必要に応じて場合により取り出された部分量の搬送ジェットとして返送される一部を、別の使用目的に供給することができる。
【００２５】
あるいはまた当然のことながら、本発明による方法は容器中に搬送ジェットとして供給される液体または混合物が、容器から予め取り出された液体または混合物を含むことなく実施することもできる。これはたとえば、容器に後充填するために供給される液体または混合物を搬送ジェットとして容器の吸引装置へ供給することによって可能である。あるいは当然のことながら、吸引装置の搬送ジェットは、本発明による方法ではまた、容器への後充填の目的のために供給される液体または混合物、および容器から予め取り出される液体または混合物であってもよい。
【００２６】
本発明によれば搬送ジェットをもたらすポンプは、容器中に貯蔵されている液体／混合物を取り出すために使用されるポンプと同一であってもよい。
【００２７】
（メタ）アクリルモノマーを含有する貯蔵された液体（またはその他の液状の貯蔵された化学薬品）の場合、このような搬送ポンプとしてたとえばＷＯ２００４／００３３８９において推奨されている、二重の滑りリングパッキングを有する搬送ポンプが考えられる。
【００２８】
この代替的な搬送ポンプとして、たとえばＵＳ−Ａ５，７２７，７９２、ＵＳ−Ａ４，１６８，９３６、ＥＰ−Ａ１０９２８７４ならびにＵＳ−Ａ４，８６５，３３３に記載されているポンプが考えられる。
【００２９】
本発明により有利であるのは図７に示されているように、少なくとも１の吸引開口部が少なくとも１の、ジャケットから容器の底部へと伸びている浸漬管として構成されており、かつこのことにより容器底部の付近に存在していることである（これは特に下からの吸引に基づいて迅速な混合を条件付ける）。
【００３０】
一般に浸漬管は、その貫流ができる限りわずかな圧力損失を条件付けるように構成されている。基本的に少なくとも１の吸引開口部は浸漬管の長さに亘ってその壁中に分散して配置された孔および／またはスリットとして実施されていてもよい。浸漬管はその底部付近に存在する端部において、たとえばフックのように上向きに曲がっており、吸引開口部は容器の底の方を向いているのではなく、容器の天井（フタ）に向いていてもよい。あるいはまたこの湾曲は、ゴルフクラブの場合のように実施されており、かつ出口開口部と共に容器の底部に対して平行に伸びていてもよい。さらに浸漬管は吸引開口部と一緒に、容器の底部に存在する、上に向かって開放されたポット中に突出していてもよい。浸漬管の吸引開口部およびインパルス交換室（管）からの出口は、空間的に相互に（たとえば相互に最大の距離をおいて）無関係に配置されていてもよい（その空間的な位置では必ずしも相互に相関していなくてもよい）。
【００３１】
本発明によるジェットノズルの変法によれば、液状の容器内容物の液面が比較的低い場合でも依然として吸引される。
【００３２】
このことはさらに、搬送ノズルから排出される搬送ジェットの速度を著しく低下させる。図４に記載されているような比較可能な流れ状態は著しい噴霧形成なしに現れる。特に本発明による浸漬管の変法により、本発明による方法の混合は、貯蔵容器中で充填レベルが極端に低下する場合でさえ、実質的にほとんど損なわれることがない。このことは、搬送ポンプが短時間遮断される場合に常に問題となる。この場合、浸漬管は搬送ノズルに対してもはや、液体と微粒子状の固体とからなる貯蔵された液体または貯蔵された混合物により充填されず、ガスによって充填される（図８を参照のこと）。
【００３３】
従ってこの場合、そのノズルの接続部が高い乱流により液体流を生じる搬送ノズルが有利である。というのも、乱流の高まりと共に排出される搬送ジェットは、再び運転が開始された後で直接、浸漬管中の液体もしくは混合物の液面を、必要とされる程度に引き上げ、かつ本発明による方法を継続することができるために、高い吸引力を条件付けるからである（乱流の高まりと共に排出さえる搬送ジェットは、吸引室からの気体を特に効果的に連行する。というのも、気相と液相との間の接触面積が高まるからである）。
【００３４】
上昇しない場合には、搬送ジェットはその他に再び運転が開始する際に、すでに記載された不利な作用により容器壁に対して抑制されることなく噴射される。付加的な、前記の意味で本発明によれば有利な、搬送ノズルからの出口の後方での搬送ジェットの拡大の改善は、搬送ジェットが搬送ノズルを通過する前に、わずかな旋回運動を特徴とする場合に達成される。これはたとえば、搬送ノズルの直前に、適切な旋回体（４）が組み込まれていることによって可能である（図９を参照のこと）。このようなものとして、本発明によれば有利にはたとえば、"Verfahrenstechnik"、１５（１９８１年）、第１０号、第７３９頁の図３に示されているような、羽根輪が考えられる。しかし液体ジェットに与える回転が強すぎる（つまり乱流による搬送ジェットの旋回が強すぎる）旋回体（羽根輪）を使用すると、吸収特性の低下が生じる場合もある。原則として、この旋回は、接線で搬送液体供給により搬送ノズル中へと発生させることもできる。
【００３５】
搬送ジェットの旋回に代えて、および／またはこれに加えて、これはたとえば、搬送ジェットの出口横断面が、多数の出口開口部を有する（搬送ノズルの横断面が、搬送ジェット分散装置を備えている）ことによって（複数の個別のジェットに分割して）分散させることができる。最も簡単な方法ではたとえば"Mixing shocks and their influence on the design of liquid-gas ejectors"、 J. H. Witte, Proefschrift, Technische Hogeschool、Delft（１９６２年１２月）、第１４頁の図２に示されているように、搬送ノズルの出口横断面に、スクリーン（板）が組み込まれており、これが多数の流出開口部（最も簡単な場合にはリング状）を有していることによって実現することができる。あるいはまた穿孔（この場合、スクリーンノズルまたは多孔式ノズルを意味する）の代わりに、スリットノズル（たとえば同心円状のリングギャップ）も考えられる。
【００３６】
貯蔵されている液状の媒体の不存在下で、搬送ノズルの最も狭い横断面の重心を通って排出される（流れ出る）（およびインパルス交換室中に案内される）ジェットを、この明細書では、搬送ノズルからインパルス交換室へと案内される中心ジェットと呼ぶ（図１２の（５）を参照のこと）。
【００３７】
本発明により使用すべきジェットノズルの具体的な混合問題のための設計は、従来技術において慣用されているジェットノズルに示されている関係に基づいて、ならびにここでなされている記載に基づいて行うことができる（たとえばＤＥ−Ａ２４０４２８９、ＤＥ−Ａ１５５７０１８、Chemie-Ing.-Tech. 61 (1989) 第１１号、第９０８〜９０９頁、 Chemie-Ing.-Techn. 47、１９７５年、第５号、第２０９頁およびChemie-Ing.-Techn. MS 201/75を参照のこと）。製造材料として、貯蔵された液体／混合物の特性に適合させて、特殊鋼もプラスチック（たとえばＥＰ−Ａ２４５８４４で推奨されているような繊維強化プラスチック材料）も考えられる。貯蔵内容物がアクリル酸、メタクリル酸、これらのエステルであるか、またはこれらの溶液である場合、ジェットノズルのための原材料として、特にＤＩＮ材料番号１．４５４１および１．４５４７の特殊鋼が推奨される。
【００３８】
原則としてインパルス交換室およびジェットノズルは、複数の（有利には３つの（完全に十分な集中化が可能となる）ブリッジであって、そのうちのそのつど２つのブリッジが、１２０°の角度を含む）ブリッジによって相互に結合されていてもよい。しかしまたこれらは相互にネジ止めされていてもよい。この場合、最も簡単な事例では、ジャケット中の容器底部に向かって設置されたスリットもしくは少なくとも１の、継ぎ目のないようにジャケットにつながっている浸漬管中で、周囲の液体の吸引を行う。
【００３９】
基本的に本発明による方法のためには、本発明によるジェットノズルを本発明により使用するだけで十分である。本発明により有利には、これは貯蔵容器中でわずかに高い位置に設置されている（インパルス交換室からの出口は、有利には貯蔵容器の最大充填高さの１０〜３０％、有利には１５〜２５％の高さに存在し、細長い容器中では、ジェットノズルの位置を高くすることが有利である）。通常、本発明により使用されるジェットノズルは、貯蔵容器の中央部に存在するのではなく、壁面近くに存在する。容器の底部に対する水平面と、搬送ノズルから排出される液体の（想定されている）中心ジェットとの間の角度は、広い範囲で変化することができ、かつたとえば−９０°〜＋９０°の値であってもよく、かつたとえば４５°であってもよい。細長いタンクでは、これよりも大きな角度が、および平坦なタンクではこれよりも小さな角度が有利である。当然のことながら、同一の容器中でも、複数の本発明によるジェットノズルが同時に本発明により運転されてもよい。この場合、適用技術的に有利には、同じ大きさのジェットノズルを使用する。この場合、ジェットノズルは原則としてタンク中で相互に任意の箇所に配置されていてもよい。容器の底部に対する垂直面と、搬送ノズルから排出される液体の（想定される）中心ジェットとの間の角度もまた、種々の値をとることができる。さらに、そのつどのジェットノズルのそのつどのインパルス交換室からのそのつどの出口は、貯蔵タンク中の異なった高さに存在していてもよい。しかしこの場合、適用技術的に有利には、水平面に対する前記の角度ならびにそのつどの出口高さは、実質的に同一に調整されている。
【００４０】
この場合、本発明により有利であるのは（そのつど容器の壁面近くに配置されて）たとえば２つのジェットノズルが相互に対向して配置されているか、または３つのジェットノズルが同じ側の三角の角に存在しているか、または４つのジェットノズルが、四角の角に存在している。
【００４１】
本発明によれば、ジェットノズルにおいて、複数の搬送ノズルが共通のインパルス交換室と統合される（組み合わされる）ことも可能であり、この場合、その入口開口部の横断面は、その個別的な適用の際に、そのつどの搬送ノズルのために必要とされる横断面の合計に相応すべきである。
【００４２】
本発明による方法を少なくとも１のジェットノズルによって実施する際にその搬送ジェットに加えてジェットノズルの周囲から搬送ノズル／インパルス交換管の移行部のジャケット（ひいてはこの移行部）へ、時間単位毎に吸引される液体量は、時間単位あたりに搬送ノズルへポンプ輸送される搬送液の数倍である（通常は１もしくは２〜１０倍（部分的には１００倍）、しばしば４倍〜８倍）。
【００４３】
インパルス交換室から排出される質量流は、本発明による方法の場合、通常、１０3〜１０5Ｎ／ｍ2、有利には５×１０3〜２×１０4Ｎ／ｍ2のインパルス密度を有する。これとは異なって、搬送ジェットの平均インパルス密度は、本発明による方法では一般に２．５×１０4〜１０7Ｎ／ｍ2、しばしば１０5〜５×１０6Ｎ／ｍ2である。
【００４４】
その他には、（入口および出口において開放されている）インパルス交換室の体積は、容器の体積と比較して、本発明による方法の場合には極めて小さい。通常、インパルス交換室の体積は、容器の最大液体充填内容物の数百部〜数十万部もしくは数百万部である。
【００４５】
基本的に本発明により使用すべきジェットノズルのインパルス交換室は、種々の形状で構成されていてよく、その際、この形は有利には搬送ノズルの形状に合わせる。
【００４６】
インパルス交換室は通常、流れ方向で一定した横断面を示し、この横断面は、円形であっても、角形であってもよいし（たとえば三角形、方形または長方形）、あるいは楕円形等であってもよい。あるいはまたインパルス交換室は基本的に流れの方向に向かって拡大する横断面を有していてもよい。一般にインパルス交換室（混合室）として、円筒形の管および／または円すい形の部材を使用する。
【００４７】
インパルス交換室の入口開口部の平均直径は通常、搬送ノズルの平均直径の２〜２０倍、有利には４〜１０倍であり、かつインパルス交換室の長さは一般に、その水力直径の３〜３０倍、有利には３〜１０倍である。
【００４８】
この場合、平均直径とは、インパルス交換室のノズルもしくは入口開口部の該当する横断面（これは多角形であっても楕円形であってもよい）と同一の平面を有する円の直径であると理解されるが、両者は必ずしも円形である必要はない。
【００４９】
インパルス交換室が円筒形の管として構成されている場合、その長さは通常、この場合、同時にその水力直径であるその直径の３〜３０倍、有利には３〜１０倍である。
【００５０】
インパルス交換室が、円形の横断面を有していないか、またはその長さにわたって一定した横断面を有していない場合には、その長さは通常、その水力直径の３〜３０倍、有利には３〜１０倍である。この場合、水力直径とは、該当するインパルス交換室と同様の使用量と同様の長さで、同じ圧力損失を示す円筒形の管の直径であると理解される。
【００５１】
少なくとも１の吸引開口部は、本発明による方法ではジャケット中の搬送ジェットの方向で、搬送ノズルの最も狭い横断面の前方にも後方にも存在していてよい。
【００５２】
搬送ノズルから排出される際の搬送液体の速度は通常、５〜１００ｍ／ｓ、有利には１０〜７０もしくは３０ｍ／ｓである。
【００５３】
搬送ノズルから排出される搬送ジェットの、インパルス交換室への入口において、本発明による方法では、少なくとも１の吸引開口部を介して容器中に貯蔵された液状媒体を、周囲から吸引する。この吸引された「第二の」液体流は、インパルス交換室への入口で加速される。同時に両方の液体流が、インパルス交換室へのその入口の後方で、インパルス交換下に強力に混合される。インパルス交換室中のインパルス交換によって、および動力学的エネルギーから圧力エネルギーへの変換によって、インパルス交換室を通過する際に、搬送ジェットのインパルス密度の低下が生じる。
【００５４】
搬送ノズルとインパルス交換室との間の「吸引領域」のジャケットにおける、少なくとも１の吸引開口部の平均直径は通常、インパルス交換室への入口の横断面（入口横断面）の平均直径の１〜１０倍、有利には２〜５倍であり、かつ特に有利には２〜３倍である。
【００５５】
前記の吸引開口部が、図７に示されているように、少なくとも１の、ジャケットから容器の底部へ向かって伸びている浸漬管として構成されている場合、浸漬管の吸引開口部からジャケットへ伸びる浸漬管の入口まで測定される直接の距離は、広い範囲で異なって構成されていてもよい。
【００５６】
当然のことながら、浸漬管の横断面は原則として任意である、つまり円形であっても、楕円形であっても、または四角形であってもよい。通常、浸漬管の横断面は、本発明による方法の場合、その長さにわたって一定している。円形の横断面を有する浸漬管が本発明によれば有利である。
【００５７】
浸漬管は継ぎ目のないようにジャケットと溶接されているか、またはジャケットにネジ止めされているか、またはジャケット中に存在する、相応する接続部によって（たとえば接続用ソケットを備えたフランジによって）接続されていてもよい。
【００５８】
本発明によれば、その適用において容器の全体積に関して容器中の気相の体積割合とはほぼ無関係であることが本発明による方法にとって有利である。たとえば本発明による方法の場合、容器中の気相の体積は、容器の体積の少なくとも５体積％であるか、または少なくとも１０体積％であるか、または少なくとも２０体積％であるか、または少なくとも２５体積％であるか、または少なくとも３０体積％であるか、または少なくとも３５体積％であるか、または少なくとも４０体積％であってよい。
【００５９】
さらに本発明によれば、本発明による方法を使用する際に、貯蔵容器の液状内容物１リットルあたり、毎分少なくとも約１０-5リットルもしくは少なくとも１０-2リットルの液体（搬送ノズルにより案内される搬送ジェット液と、少なくとも１の吸引開口部によって吸引される「第二の液体流」からなる）が、インパルス交換室を通過して流れる場合に有利である。
【００６０】
容器自体は、有利には円筒形（たとえば円形、または方形、または長方形の横断面を有する）構造を有しており、これは上に向かって円すい形の覆いによって、または半球形もしくはドーム型の覆いによって閉鎖されている。
【００６１】
本発明による方法は、この明細書の冒頭に記載した、液体と微粒子状の固体とからなる全ての液体もしくは混合物の特に有利な貯蔵のために特に適切である。この場合、これらは通常、液体の蒸気によって飽和状態の気体によって過負荷状態になっている（つまり気相は通常、気化した液体のみからなるわけではない）。
【００６２】
このような気体としてたとえば不活性ガス、たとえばＮ2、希ガス、たとえばＡｒおよび／またはＣＯ2が考えられる。
【００６３】
あるいはまた当然のことながら、このような気体は空気、または分子酸素と不活性ガスとからなるその他の混合物であってもよい。タンク中の絶対圧は、たとえば大気圧から５０バールまでであってもよく、タンク中の温度はたとえば０℃（またはそれ以下）から１００℃（またはそれ以上）であってもよい。
【００６４】
ただし前記の両方のパラメータは本発明による方法では限定されるものではない。
【００６５】
本発明による方法は、貯蔵されている液体が、少なくともモノエチレン性の不飽和有機化合物（たとえばＮ−ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、マレイン酸のエステル、スチレン、および／またはＮ−置換されたアクリルアミド）であるか、または少なくとも１のこのようなモノエチレン性不飽和有機化合物を含有する溶液であり、特にこれらが不所望のラジカル重合を防止する目的で重合防止剤が添加されている場合に特に有利である。
【００６６】
そのような少なくともモノエチレン性の不飽和有機化合物の別の例として、アクロレイン、メタクロレイン、アクリル酸、メタクリル酸ならびにアクリル酸および／またはメタクリル酸と一価もしくは多価のアルカノールとのエステルが挙げられる。これらのエステルには特に、そのアルコールが、１〜２０個の炭素原子を有するか、または１〜１２個の炭素原子を有するか、または１〜８個の炭素原子を有するものが挙げられる。このようなエステルの代表例として、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル−アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、およびｔ−ブチルメタクリレートが挙げられる。ラジカル重合の防止剤として、前記のモノマーおよび有機溶剤または水中のこれらの溶液に関して、たとえばヒドロキノンのモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、ヒドロキノン、フェノール（たとえば２，４−ジメチル−６，６−ブチルフェノール）、キノン、ブチルピロカテキン、フェノチアジン、ジフェニルアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ニトロキシルラジカルおよび／またはニトロソ化合物、たとえばニトロフェノールが考えられる（ならびにＷＯ００／６４９４７に挙げられている全ての重合防止剤）。モノマー含有率に対して、貯蔵の目的で添加される重合防止剤の量は、０．５〜１０００質量ｐｐｍ（しばしば１〜６００質量ｐｐｍまたは２〜５００質量ｐｐｍ）であってよい。
【００６７】
氷酢酸、つまり純粋な酢酸（アクリル酸含有率９９．５質量％以上）の場合、通常、２００±２０質量ｐｐｍのＭＥＨＱが貯蔵防止剤として添加されている（推奨貯蔵温度は１５〜２５℃）。ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ブチルアクリレート含有率９９．５質量％以上）およびその他の前記の（メタ）アクリルエステルの場合、通常、１５±５質量ｐｐｍのＭＥＨＱが、貯蔵安定剤として添加されている（推奨貯蔵温度は２０〜３５℃）。ＭＥＨＱもまた、その他の前記の（メタ）アクリルモノマーおよびこれらの溶液のために有利な貯蔵安定剤である。
【００６８】
すでに記載したように、前記の重合防止剤（特にＭＥＨＱ）は、通常、分子酸素の存在のみによってその防止作用を展開する。
【００６９】
ただし、特に（メタ）アクリルモノマーは、分子酸素によって爆発性の混合物を形成する可能性がある。
【００７０】
従来は、貯蔵タンク中での噴霧（噴霧形成）の場合にも、相応する爆発を排除するために、安全技術的に高度に利用可能であった液体レベル制御により、このような噴霧形成を防止するか、またはＷＯ２００５／０４９５４３がＵＳ−Ａ６，９１０，５１１との関係の文脈で推奨しているように、貯蔵タンク中の気相の酸素含有率を相応して限定しなければならなかった。
【００７１】
これに対して、容器中で液体レベルが比較的低い場合にも噴霧形成を回避することができる本発明による方法の適用によって、タンク中に貯蔵されている液体によって飽和されている空気を含有するタンク内容物の比較的簡単で信頼性のあるブランケッティングが可能となる。しかし貯蔵されるアクリル酸が、プロパンの存在下でのプロピレンの不均一系触媒反応による部分的な気相酸化によって、またはプロパン自体の不均一系触媒反応による部分的な気相酸化によって生じたアクリル酸である場合、貯蔵すべき粗製アクリル酸は、生成物混合物から分離した後で通常、プロパンによって飽和された形で生じる。この場合、気体雰囲気はさらに燃焼性のプロパンを含有する。より安全な貯蔵のためにはこの場合、ＷＯ２００５／０４９５４３によるリーン空気下での貯蔵によって気相中の酸素限界濃度を下回ることが推奨される。
【００７２】
基本的に、本発明による方法において貯蔵容器中の充填レベルが低減するにつれて、搬送ジェットを形成するための返送率は低減することができる。
【００７３】
このことによって、本特許出願は特に、以下の本発明による実施態様を包含する：
１．実質的に閉鎖された容器中に存在する、１の液体と１の微粒子状固体とから成る液体または混合物を混合する方法であって、該液体または混合物は液相により占有可能な容器の内部体積を部分的に充填するのみであり、かつその際、残留する残りの占有可能な容器の内部体積は気相によって充填され、ここへ実質的に同一の液体または実質的に同一の混合物を、容器中の液体または混合物中に存在する、搬送ノズルおよび搬送ノズルの出口が向いているインパルス交換室を有するジェットノズルの搬送ジェットとして供給することを含む方法において、搬送ノズルとインパルス交換室との間の吸引領域が、少なくとも１の吸引開口部を有するジャケットを備えており、少なくとも１の出口開口部が、ジェットノズルからインパルス交換室へと案内される中心のジェットの下方に存在することを特徴とする方法。
【００７４】
２．少なくとも１の吸引開口部が、少なくとも１の、ジャケットから容器底部に向かって伸びている浸漬管を形成していることを特徴とする、実施態様１に記載の方法。
【００７５】
３．搬送ジェットが、搬送ノズルを通過する前に、旋回運動することを特徴とする、実施態様１または２に記載の方法。
【００７６】
４．旋回運動が、搬送ノズルの前に設置された旋回体によって引き起こされることを特徴とする、実施態様１から３までのいずれか１に記載の方法。
【００７７】
５．旋回運動が、搬送ノズルの接線に搬送液を供給することによって生じることを特徴とする、実施態様１から３までのいずれか１に記載の方法。
【００７８】
６．搬送ジェットが、搬送ノズルを通過する際に分散されることを特徴とする、実施態様１から５までのいずれか１に記載の方法。
【００７９】
７．搬送ノズルが、スクリーンノズルであるか、またはスリットノズルであることを特徴とする、実施態様６に記載の方法。
【００８０】
８．液体が、アクロレイン、メタクロレイン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のエステルおよびメタクリル酸のエステルを含む群からの少なくとも１の有機化合物を含有することを特徴とする、実施態様１から７までのいずれか１に記載の方法。
【００８１】
９．液体が、Ｎ−ビニルホルムアミドを含有することを特徴とする、実施態様１から７までのいずれか１に記載の方法。
【００８２】
１０．液体が、少なくとも１の重合防止剤を溶解して含有していることを特徴とする、実施態様８または９記載の方法。
【００８３】
１１．気相が、分子酸素を含有することを特徴とする、実施態様１から１０までのいずれか１に記載の方法。
【００８４】
１２．容器中に搬送ジェットとして供給される液体または混合物が、容器中に存在する液体または混合物の、予め容器から取り出された部分量の一部または全量であることを特徴とする、実施態様１から１１までのいずれか１に記載の方法。
【００８５】
１３．容器中に搬送ジェットとして供給される液体または混合物が、容器中に存在する液体または混合物の、予め容器から取り出された部分量を含まないことを特徴とする、実施態様１から１１までのいずれか１に記載の方法。
【００８６】
１４．容器中に搬送ジェットとして供給される液体または混合物が、予め熱交換器に案内されていることを特徴とする、実施態様１から１３までのいずれか１に記載の方法。
【００８７】
１５．搬送ノズルにより案内される搬送ジェット液および少なくとも１の吸引開口部により吸引される液体流からなる、実質的に同一の液体が、容器中に存在する液体１リットルあたり、毎分少なくとも１０-5リットルで、インパルス交換室を貫流することを特徴とする、実施態様１から１４までのいずれか１に記載の方法。
【００８８】
１６．搬送ノズルにより案内される搬送ジェット混合物および少なくとも１の吸引開口部により吸引される液体流からなる、実質的に同一の混合物が、容器中に存在する、液体と微粒子状の固体とからなる混合物１リットルあたり、毎分少なくとも１０-5リットルで、インパルス交換室を貫流することを特徴とする、実施態様１から１４までのいずれか１に記載の方法。
【００８９】
１７．搬送ノズルおよび搬送ノズルの出口が向いているインパルス交換室を有するジェットノズルにおいて、搬送ノズルとインパルス交換室との間の吸引領域がジャケットを備えており、これは少なくとも１の、浸漬管に向かって伸びる吸引開口部、または少なくとも１の、このような浸漬管のための接続部を有することを特徴とする、搬送ノズルおよび搬送ノズルの出口が向いているインパルス交換室を有するジェットノズル。
【００９０】
１８．実質的に閉鎖された容器中の、１の液体と１の微粒子状固体とからなる液体または混合物を混合するための実施態様１７に記載のジェットノズルの使用であって、該液体または混合物は液相により占有可能な容器の内部体積を部分的に充填するのみであり、かつその際、残留する残りの占有可能な容器の内部体積は、気相によって充填される、ジェットノズルの使用。
【００９１】
あるいはまた、本発明による方法は、ほぼ閉鎖された容器中に存在する、１の液体と１の微粒子状の固体とからなる液体または混合物を、他の液体または他の混合物と混合する方法において、該液体または混合物は液相が占有可能な容器の内部体積を部分的に充填するのみであり、かつその際、残留する残りの占有可能な容器の内部体積は、気相によって充填されており（かつこれは容器中の規定の充填レベルとは無関係である）、他の液体または他の混合物はできる限り迅速に混合される方法のためにも適切である。
【００９２】
この場合、最も簡単な方法では、本発明により搬送ジェットとして供給される液体または混合物がもっぱら、混合すべき他の液体または他の混合物であるように実施することができる。他の液体または他の混合物の供給を行った後に、容器中の均一な混合物の形成をさらに促進するために、適用技術的には、たとえば容器取り出しのために利用可能なポンプによって、容器中に存在する液体または混合物の全量の部分量を取り出し、かつ取り出された部分量の少なくとも一部（場合によりこれは熱交換器を案内された後で）を、搬送ジェットとして、容器中の液体または混合物中に存在する、本発明により使用すべき本発明によるジェットノズルの搬送ジェットとして、容器に返送することが有利である。
【００９３】
あるいは、まず他の液体または他の混合物と、容器から予め取り出された、該容器中に含有されていた液体または混合物の部分量とからなる混合物を、本発明により使用すべき本発明によるジェットノズルの搬送ジェットとして適用して実施することもできる。こうして行われた、供給すべき他の液体または他の混合物の全量を供給した後で、容器中での均質な混合物の形成をさらに促進するために、同様に、たとえば容器から取り出すために利用することができるポンプによって、容器中に存在する液体または混合物の全量の部分量を取り出し、かつ取り出された部分量の少なくとも一部を（場合によりこれを熱交換器に案内した後で）、容器中の液体または混合物中に存在する、本発明により使用すべき本発明によるジェットノズルの搬送ジェットとして、容器に返送することが適用技術的に有利である。
【００９４】
場合により、別の液体または別の混合物の供給された全量の供給を行った後で、容器中での均質な混合物の形成は、予め容器から取り出すことなく、実質的に同一の液体または混合物の搬送ジェットとして供給することによってさらに促進することができる。
【００９５】
容器中に存在する液体、または容器中に存在する混合物の液体が、少なくとも１の、少なくともモノエチレン性不飽和基を有する化合物（たとえばアクロレイン、メタクロレイン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のエステルおよび／またはメタクリル酸のエステル）を含有するものである場合（通常、添加された重合防止剤により安定された形で）、これは種々の理由から、不所望のラジカル重合につながりうる。このような不所望のラジカル重合が、広範囲で発生することをできる限り迅速に防止するために、従来技術ではできる限り濃縮されたラジカル重合防止剤の溶液をできる限り早く混合することが推奨されている（ＷＯ００／６４９４７、ＷＯ９９／２１８９３、ＷＯ９９／２４１６１、ＷＯ９９／５９７１７を参照のこと）。
【００９６】
このような溶液はたとえば、前記の本発明により混合される液体であってもよい。特にこれは、「ショート・ストップ・ソリューション(short stop solution)」である場合には、少なくとも１０質量％のフェノチアジン、５〜１０質量％のｐ−メトキシフェノールおよび少なくとも５０質量％のＮ−メチルピロリドンを含有する防止剤溶液である。あるいは、前記のＷＯ文献において推奨されているその他の全ての「ショート・ストップ・ソリューション」が考えられる。
【００９７】
このことによって、本特許出願はさらに、以下の本発明による実施態様を包含する：
１９．実質的に閉鎖された容器中に存在する、１の液体と１の微粒子状の固体とからなる液体または混合物を、他の液体または他の混合物と混合する方法であって、該液体または混合物は、液相により占有可能な容器の内部体積を一部のみ充填し、かつその際、残留する残りの占有可能な容器の内部体積は気相によって充填されており、他の液体または他の混合物は、容器中の液体または混合物中に存在する、搬送ノズルおよび搬出ノズルの出口が示しているインパルス交換室を有するジェットノズルの搬送ジェットして供給されることを含む方法において、搬送ノズルとインパルス交換室との間の吸引領域は、少なくとも１の吸引開口部を有する少なくとも１のジャケットを備えており、少なくとも１の吸引開口部は、搬送ノズルからインパルス交換室へとつながる中心ジェットの下方に存在することを特徴とする方法。
【００９８】
２０．容器中に存在する液体が、少なくとも１のモノエチレン性不飽和基を有する化合物を含有し、かつ搬送ジェットとして供給される他の液体が、防止剤溶液であり、該防止剤溶液は、少なくとも１０質量％のフェノチアジン、５〜１０質量％のｐ−メトキシフェノールおよび少なくとも５０質量％のＮ−メチルピロリドンを含有していることを特徴とする、実施態様１９に記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】従来技術による混合方法を示す図
【図２】従来技術による混合方法を示す図
【図３】従来技術によるノズルを示す図
【図４】従来技術による混合方法を示す図
【図５】従来技術による混合方法を示す図
【図６】従来技術による混合方法を示す図
【図７】本発明による混合方法を示す図
【図８】従来技術による混合方法を示す図
【図９】本発明による混合方法を示す図
【図１０】貯蔵タンクを示す図
【図１１】従来技術によるジェットノズルを示す図
【図１２】本発明によるジェットノズルを示す図
【図１３】本発明による混合方法を示す図
【図１４】旋回体を示す図
【０１００】
実施例および比較例
図１０に記載の屋外に存在するタンク（壁厚：５ｍｍ、製造材料：ＤＩＮ番号１．４５４１の特殊鋼、直径８．５ｍの円形の底面を有する円筒形であり、円すい形の覆いの開始部分まで高さ１０ｍを有する）中で、２００質量ｐｐｍのＭＥＨＱにより安定化された純粋なアクリル酸（ＧＡＡ）を、目標内部温度２０℃で、大気圧下に最大の充填高さで貯蔵した。貯蔵タンク中の最大充填高さは、９ｍであった。最大充填高さで残留する気体体積は、６９ｍ3であった。
【０１０１】
タンクからの取り出しは、ＫＳＢ社（Ｄ−６７２２７、Ｆｒａｎｋｅｎｔｈａｌ在）のＣＰＫ  ５０−２００タイプの遠心ポンプを用いて行った。
【０１０２】
二重の滑りリングシーリングを有するポンプは、封液としてエチレングリコールと水とからなる混合物を含有している。貯蔵タンク中の純粋なアクリル酸の被覆は、空気によって行った。フレアから大気に向かって開放されている排ガスシステムを介して（円すい形の覆いの開口部断面積＝２０ｃｍ2）、充填の際に放圧のため、タンクの気相からのガスをフレアにおいて放出することができた。相応する方法で、純粋なアクリル酸をタンクから取り出す際に、圧力保持装置を介して圧力を平衡にするための空気が後供給された。
【０１０３】
液状のタンク内容物を混合するために、図１０から明らかなように、タンクの底に対してわずかに高くなった、ＧＥＡ  Ｗｉｅｇａｎｄ  ＧｍｂＨ社（Ｄ−７６２７５、Ｅｔｔｌｉｎｇｅｎ在）のタイプ１７．１の慣用のジェットノズルを設置したが、そのほぼ縮尺どおりの詳細な構成は、図１１が示している（図１１の記載は、ジェットノズルのそれぞれに属する寸法をｍｍで示しており、壁厚は４〜２０ｍｍ、ジェットノズルのための製造材料は、ステンレススチールであった（たとえばＤＩＮ−１．４５４１の特殊鋼）。
【０１０４】
循環ポンプを用いて、１週間の期間にわたって連続的に４０ｍ3／ｈの純粋なアクリル酸をタンクから取り出し、かつ図１１の熱交換器を介して搬送ジェットとしてジェットノズルへと返送した。引き続き、返送速度を維持したが、ただし取り出し量は、１時間あたり２０ｍ3高くした。充填レベルが、ジェットノズルの吸引領域に達したら、搬送液体からジェットノズルへの途中に存在する弁Ｖを閉鎖して、タンク中の搬送ジェットの噴霧を回避する。
【０１０５】
混合を維持しながら該タンクを予め充填することなしに、貯蔵タンクからさらに純粋なアクリル酸を取り出すことは不可能であった。
【０１０６】
次いで慣用のジェットノズルを本発明による、同じ材料から製造され、その中に図１２に同様に示されている旋回体が前方に組み込まれたジェットノズルにより交換したが、該ノズルの詳細は図１２に示されている。これを図１３に示されているような貯蔵タンク中に設置した。バルブＶを開放すると、貯蔵タンクを予め充填しなくても純粋なアクリル酸の取り出しを継続することができた。噴霧形成は行われなかった。タンク中で図８に定性的に示されているような充填レベルに達した場合でも、ポンプの一時的な停止の後で、取り出し工程は、図９が示しているように、噴霧形成なしに、再び再開し、かつ継続することができた。
【０１０７】
図１４は、さらに、使用した旋回体の立体的な図面を示している。
【０１０８】
その他には、図１０および１３で略号は次のものを表している：
ＴＩＡ＋：「温度指示警報装置」
ＬＩＳ：「レベル指示スイッチ」、過剰の充填（＋）および過小の充填（−）として、
ＴＩＳ＋：「温度指示安全装置」、
ＦＩＳ：「流量指示安全装置」、
Ｆ：「流量」（ポンプの保護としての小さい安全流）
Ｚ：「ＳＩＬ３  インターロック」
さらに、図１０および１３は、容器の覆い部分において双方向逆止弁、ならびにポンプの後方であって、かつ取り出し部の前方に、片側用の（外側のみに向かって開く）逆止弁を示している。
【０１０９】
米国仮特許出願番号６０／８４６０９４、出願日２００６年９月２１日は、引用することによって本出願の内容とする。
【０１１０】
上述の教示に関して、本発明の多様な変更および逸脱が可能である。従って、本発明は、添付されている特許請求の範囲内で、本明細書中の特定の記載とは異なる構成で実施することができる。
【図１】
2010504194.tif 000003
【図２】
2010504194.tif 000004
【図３】
2010504194.tif 000005
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
2010504194.tif 000012
【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【国際調査報告】
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