(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
動植物油（Ａ）及び動植物ワックス（Ｂ）のみからなるか、又は
動植物油（Ａ）及び動植物ワックス（Ｂ）と、水及び／又は製品安定剤とのみからなり、
動植物油（Ａ）の融点が−１７〜０℃、動植物ワックス（Ｂ）の融点が５３〜８３℃であり、
動植物油（Ａ）及び動植物ワックス（Ｂ）の合計重量に基づいて、動植物油（Ａ）の含有量が９２〜９９．９重量％、動植物ワックス（Ｂ）の含有量が０．１〜８重量％であることを特徴とする消泡剤。
【請求項２】
動植物油（Ａ）、動植物ワックス（Ｂ）及び天然界面活性剤（Ｃ）のみからなるか、又は
動植物油（Ａ）、動植物ワックス（Ｂ）及び天然界面活性剤（Ｃ）と、水及び／又は製品安定剤とのみからなり、
動植物油（Ａ）の融点が−１７〜０℃、動植物ワックス（Ｂ）の融点が５３〜８３℃であり、
天然界面活性剤（Ｃ）がレシチン又はサポニンであり、
動植物油（Ａ）及び動植物ワックス（Ｂ）の合計重量に基づいて、動植物油（Ａ）の含有量が９２〜９９．９重量％、動植物ワックス（Ｂ）の含有量が０．１〜８重量％であることを特徴とする消泡剤。
【請求項３】
動植物油（Ａ）及び動植物ワックス（Ｂ）の合計重量に基づいて、天然界面活性剤（Ｃ）の含有量が０．９〜１０％である請求項１又は２に記載の消泡剤。
【請求項４】
動植物油（Ａ）が、菜種油、大豆油、コーン油、べに花油、オリーブ油、ごま油、綿実油、ひまわり油、落花生油及び鯨油からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の消泡剤。
【請求項５】
動植物ワックス（Ｂ）が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、シュガーワックス、ライスワックス、木ロウ、ハゼロウ、ウルシロウ、サトウキビロウ、パームロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、鯨ロウ、セラックロウ及びラノリンワックスからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の消泡剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は消泡剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
「天然油脂と炭素数８〜２２の脂肪酸またはその塩との混合割合がモル比で１／３〜１／０．１であり、天然油脂と炭素数８〜２２の脂肪酸またはその塩との混合物の和１モルに対してエチレンオキシドを必須成分とする炭素数２〜８のアルキレンオキシドを５モル以上付加反応して得られる反応生成物を含有することを特徴とする消泡剤」が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−１９４０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記従来の消泡剤は、消泡性が低い場合があるという問題がある。本発明は優れた消泡性を有する消泡剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明（第１発明）の消泡剤の特徴は、動植物油（Ａ）及び動植物ワックス（Ｂ）のみからなるか、又は
動植物油（Ａ）及び動植物ワックス（Ｂ）と、水及び／又は製品安定剤とのみからなり、
動植物油（Ａ）の融点が−１７〜０℃、動植物ワックス（Ｂ）の融点が５３〜８３℃であり、
動植物油（Ａ）及び動植物ワックス（Ｂ）の合計重量に基づいて、動植物油（Ａ）の含有量が９２〜９９．９重量％、動植物ワックス（Ｂ）の含有量が０．１〜８重量％である点を要旨とする。
【０００６】
本発明（第２発明）の消泡剤の特徴は、動植物油（Ａ）、動植物ワックス（Ｂ）及び天然界面活性剤（Ｃ）のみからなるか、又は
動植物油（Ａ）、動植物ワックス（Ｂ）及び天然界面活性剤（Ｃ）と、水及び／又は製品安定剤とのみからなり、
動植物油（Ａ）の融点が−１７〜０℃、動植物ワックス（Ｂ）の融点が５３〜８３℃であり、
天然界面活性剤（Ｃ）がレシチン又はサポニンであり、
動植物油（Ａ）及び動植物ワックス（Ｂ）の合計重量に基づいて、動植物油（Ａ）の含有量が９２〜９９．９重量％、動植物ワックス（Ｂ）の含有量が０．１〜８重量％である点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の消泡剤は、優れた消泡性を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
動植物油（Ａ）としては、動植物から得られる油であれば制限がなく、たとえば、植物油として、菜種油、大豆油、コーン油、パーム油、ヤシ油、べに花油、オリーブ油、ごま油、あまに油、綿実油、ひまわり油及び落花生油等が挙げられ、動物油として、牛脂、豚油及び鯨油等が挙げられる。これらのうち、消泡性の観点から、植物油が好ましく、さらに好ましくは菜種油、大豆油、コーン油、べに花油、オリーブ油、ごま油、あまに油、綿実油、ひまわり油及び落花生油、特に好ましくは菜種油、大豆油、コーン油、べに花油、綿実油、ひまわり油及び落花生油、最も好ましくは菜種油、大豆油、コーン油及びひまわり油である。
【０００９】
動植物油（Ａ）の含有量（重量％）は、動植物油（Ａ）及び動植物ワックス（Ｂ）の合計重量に基づいて、８５〜９９．９が好ましく、さらに好ましくは９０〜９９、特に好ましくは９２〜９８である。この範囲であると、さらに消泡性が良好となる。
【００１０】
動植物油（Ａ）の融点は、−２０〜３７℃が好ましく、さらに好ましくは−１７〜０℃である。
融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７｛特に、３．（２）及び８．６（１）｝に準拠して測定される（以下同様である。）。すなわち、測定試料を示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置（たとえば、ＤＳＣ−６２００、セイコーインスツル株式会社）の容器（たとえば、５６０−００２、セイコーインスツル株式会社）に入れ、窒素ガスを４０ｍＬ／分流入しながら、融解ピーク終了時より約３０℃高い温度まで加熱速度毎分１０℃で加熱溶融させ、その温度に１０分間保った後、融解温度より約１００℃低い温度まで冷却速度毎分５℃で冷却し、装置が安定するまで保持してから、加熱速度毎分１０℃で昇温時に観測される融解ピークを融点とする。
【００１１】
動植物ワックス（Ｂ）としては、動植物から得られるワックスであれば制限なく、たとえば、カルナバワックス、キャンデリラワックス、シュガーワックス、ライスワックス、木ロウ、ハゼロウ、ウルシロウ、サトウキビロウ、パームロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、鯨ロウ、セラックロウ及びラノリンワックス等が挙げられる。これらのうち、消泡性の観点から、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、蜜ロウ及びラノリンワックスが好ましく、さらに好ましくはカルナバワックス、キャンデリラワックス、木ロウ及び蜜ロウ、特に好ましくはカルナバワックス及びキャンデリラワックスである。
【００１２】
動植物ワックス（Ｂ）の含有量（重量％）は、動植物油（Ａ）及び動植物ワックス（Ｂ）の合計重量に基づいて、０．１〜１５が好ましく、さらに好ましくは１〜１０、特に好ましくは２〜８である。
【００１３】
動植物ワックス（Ｂ）の融点は、４０〜９０℃が好ましく、さらに好ましくは５３〜８３℃である。
【００１４】
天然界面活性剤（Ｃ）としては、天然に存在する界面活性剤であれば制限なく、たとえば、レシチン、サポニン、カゼインナトリウム、ラムノリピッド、トレハロリピッド、ソホロリピッド、セルビオピッド、マンノシルエリスリトールリピッド、オリゴ糖リピッド、ビスコシン、サーファクチン及びエマルザン等が挙げられる。これらのうち、消泡性の観点から、レシチン、サポニン及びカゼインナトリウムが好ましく、さらに好ましくはレシチン及びサポニンである。
【００１５】
天然界面活性剤（Ｃ）の含有量（重量％）は、動植物油（Ａ）及び動植物ワックス（Ｂ）の合計重量に基づいて、０．９〜１０が好ましく、さらに好ましくは１〜９、特に好ましくは２〜８である。
【００１６】
本発明の消泡剤には、動植物油（Ａ)及び動植物ワックス（Ｂ）｛第１発明｝、又は動植物油（Ａ)、動植物ワックス（Ｂ）及び天然界面活性剤（Ｃ）｛第２発明｝以外に、他の成分を含まないことが好ましいが、水及び／又は製品安定剤｛防黴剤、防腐剤、防錆剤及び酸化防止剤｝を含有してもよい。
【００１７】
水を含有する場合、この含有量（重量％）は、動植物油（Ａ)及び動植物ワックス（Ｂ）の合計重量に基づいて、０．１〜５５が好ましく、さらに好ましくは１〜５０、特に好ましくは２〜４０である。
【００１８】
製品安定剤を含有する場合、この含有量（重量％）は、動植物油（Ａ)及び動植物ワックス（Ｂ）の合計重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１５、特に好ましくは０．１〜１０である。
【００１９】
本発明の消泡剤の形態は、液体でも固体でもよく、固体の場合、融点が２３〜３７℃である動植物油（Ａ)を用いることが好ましい。
【００２０】
本発明の消泡剤は、動植物油（Ａ)及び動植物ワックス（Ｂ）｛第１発明｝、又は動植物油（Ａ)、動植物ワックス（Ｂ）及び天然界面活性剤（Ｃ）｛第２発明｝並びに必要に応じて水及び／若しくは製品安定剤を含有していれば製造方法に制限はないが、これらの構成成分が均一に混合されていることが好ましい。
【００２１】
本発明の消泡剤の構成成分を均一に混合する場合、動植物ワックス（Ｂ）の融点以上の温度で混合することが好ましい。
【００２２】
本発明の消泡剤は、水系の発泡液体｛たとえば、排水、抄紙工程白水、水系塗料等｝に対して効果的であるが、水系塗料に対して特に効果を発揮する。
【００２３】
本発明の消泡剤の使用量は、発泡液体（被添加物）の組成、温度、濃度等により適宜増減することができるが、発泡液体（被添加物）の重量に基づいて、０．０１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５重量％、特に好ましくは０．１〜２重量％である。
【実施例】
【００２４】
以下特記しない限り、「部」は重量部、「％」は重量％を意味する。
＜実施例１＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、動植物油（ａ１）｛菜種油、日清オイリオグループ株式会社、融点−６℃｝９８部と、動植物ワックス（ｂ１）｛カルナバワックス、精製微粒状カルナバＳ、東亜化成株式会社、融点８３℃｝２部を、１５０℃で撹拌混合した後、３０℃まで撹拌しながら冷却して混合液を得た。この混合液を、ステンレス製容器に移して、ホモジナイザー（ハイフレックスディスパーサーＨＧ−９２Ｇ、タイテック株式会社）にて４０００ｒｐｍで攪拌することにより均質化処理して、本発明の消泡剤（１）を得た。
【００２５】
＜実施例２＞
「動植物油（ａ１）９８部」及び「動植物ワックス（ｂ１）２部」を、「動植物油（ａ２）｛綿実油、日清オイリオグループ株式会社、融点０℃｝９２部」及び「動植物ワックス（ｂ２）｛キャンデリラワックス、精製キャンデリラワックスＭＫ−２、横関油脂株式会社、融点７０℃｝８部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（２）を得た。
【００２６】
＜実施例３＞
「動植物油（ａ１）９８部」及び「動植物ワックス（ｂ１）２部」を、「動植物油（ａ３）｛ひまわり油、日清オイリオグループ株式会社、融点−１７℃｝９５部」及び「動植物ワックス（ｂ３）｛木蝋、山桂産業株式会社、融点５３℃｝５部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（３）を得た。
【００２７】
＜実施例４＞
加熱、攪拌、冷却の可能な容器内で、動植物油（ａ２）９８部と、動植物ワックス（ｂ１）２部と、天然界面活性剤（ｃ１）｛レシチン、株式会社Ｊ−オイルミルズ｝２部を、１５０℃で撹拌混合した後、３０℃まで撹拌しながら冷却して混合液を得た。この混合液を、ステンレス製容器に移して、ホモジナイザー（ハイフレックスディスパーサーＨＧ−９２Ｇ、タイテック株式会社）にて４０００ｒｐｍで攪拌することにより均質化処理して、本発明の消泡剤（４）を得た。
【００２８】
＜実施例５＞
「動植物油（ａ２）９８部」、「動植物ワックス（ｂ１）２部」及び「天然界面活性剤（ｃ１）２部」を、「動植物油（ａ３）９２部」、「動植物ワックス（ｂ２）８部」及び「天然界面活性剤（ｃ２）｛サポニン、キラヤニンＰ−２０、丸善製薬株式会社｝８部」に変更したこと以外、実施例４と同様にして、本発明の消泡剤（５）を得た。
【００２９】
＜実施例６＞
「動植物油（ａ２）９８部」、「動植物ワックス（ｂ１）２部」及び「天然界面活性剤（ｃ１）２部」を、「動植物油（ａ４）｛コーン油、日清オイリオグループ株式会社、融点−１７℃｝９５部」、「動植物ワックス（ｂ３）５部」及び「天然界面活性剤（ｃ１）８部」に変更したこと以外、実施例４と同様にして、本発明の消泡剤（６）を得た。
【００３０】
＜実施例７＞
「動植物油（ａ２）９８部」、「動植物ワックス（ｂ１）２部」及び「天然界面活性剤（ｃ１）２部」を、「動植物油（ａ５）｛大豆油、日清オイリオグループ株式会社、融点−８℃｝９６部」、「動植物ワックス（ｂ１）４部」及び「天然界面活性剤（ｃ１）８部」に変更したこと以外、実施例４と同様にして、本発明の消泡剤（７）を得た。
【００３１】
＜比較例＞
特許文献１の実施例に準拠して、動植物油（ａ２）｛大豆油｝、オレイン酸、水酸化カリウム、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを用いて、比較用の消泡剤を得た。
【００３２】
＜評価例１＞
実施例１〜７及び比較例で得た消泡剤を用いて、以下の方法により消泡性を評価した。
【００３３】
１．発泡性試験液の調製
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩｛キャリボンＥＮ−２００、三洋化成工業株式会社、「キャリボン」は同社の登録商標である。｝５部及びイオン交換水９５部を均一撹拌混合して発泡性試験液１を得た。
【００３４】
２．消泡性試験方法
ガラス製シリンダー（以下、発泡管と称する。）に発泡性試験液１を７５０ｍｌ入れ、発泡製試験液を４０℃に温度調節して（この４０℃の液面を基準として泡高さを測定する。）、次いでポンプを用いて発泡管の底部から発泡性水溶液を３，０００ｍｌ／分で排出して発泡管上部１５０ｍｍから発泡性試験液水面に落下させることにより発泡性試験液を泡立たせて、泡高さが１００ｍｍに達した時点でマイクロピペットにて試料（すなわち、消泡剤）３７５μｌを添加した後、発泡性試験液の循環を継続して、泡高さを試験開始１５秒後、１分後及び５分後に測定した。試験結果を表１に記載した。数値の小さい方が、消泡性が高く、好ましいことを意味する。
【００３５】
【表１】
0006298948.tif 000002
−：１５秒後で試験を中止した。
【００３６】
本発明の消泡剤は、比較用の消泡剤に比べて優れた消泡性を示した。
【００３７】
＜評価例２＞
実施例１〜７及び比較例で得た消泡剤を用いて、以下の方法によりエマルション塗料を調整し、これらのエマルション塗料について、以下の方法により、消泡性及びハジキについて評価した。試験結果は表３に記載した。
【００３８】
１．エマルションベース塗料の調製
表２に示した原料組成にて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザー（日本精機株式会社、モデルＥＤ）を用いて、グライディング及びレットダウンして塗料化した。得られた塗料は分散度試験［ＪＩＳ  Ｋ５６００−２−５：１９９９（ＩＳＯ  １５２４：１９８３に対応）］により、５ミクロン以上の粒のないことを確認した。
次いでこの塗料を、ストーマー粘度計［ＪＩＳ  Ｋ５６００−２−２：１９９９（ＩＳＯ  ２４３１：１９９３に対応）］で７７ＫＵ（２５℃）になるように、水で希釈してエマルションベース塗料を得た。
【００３９】
【表２】
0006298948.tif 000003
「タイペーク」、「ボンコート」、「テキサノール」は登録商標である。
【００４０】
２．エマルション塗料の調製
エマルションベース塗料１００部に、試料（すなわち消泡剤）１部を加え、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて１５〜２５℃、２０００ｒｐｍ、３分間撹拌混合して、評価用エマルション塗料を得た。
また、試料（すなわち消泡剤）を加えないこと以外、上記と同様にして評価用エマルション塗料（ブランク）を得た。
【００４１】
３．消泡性及びハジキの評価
ブリキ板（厚さ０．５ｍｍ、２０×３０ｃｍ）をアセトン／布にて脱脂した後、ウェット膜厚２００ミクロンとなるように評価用エマルション塗料をローラーで塗装した後、２５℃６０％相対湿度に調整したコントロールルームにて１日間乾燥させ、塗膜表面を観察し、以下の基準により消泡性及びハジキを評価した（調製直後）。
また、評価用エマルション塗料を密閉容器にて４０℃にて１か月静置保管（エイジング）した後、改めてインペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーにて、１５〜２５℃、２０００ｒｐｍ３分間撹拌混合してエイジング評価用のエマルション塗料を得、同様に消泡性及びハジキを評価した（エイジング後）。
【００４２】
消泡性：目視にて泡痕の個数を確認した。（数値の小さい方が消泡性が高いことを意味し、好ましい）
ハジキ：目視にて、ハジキ又はクレータリング痕の個数を確認した。（数値の小さい方がハジキが少ないことを意味し、好ましい）
【００４３】
【表３】
0006298948.tif 000004
【００４４】
本発明の消泡剤を用いると、比較用の消泡剤を用いた塗料に比べ、優れた消泡性を発揮した。また、ハジキの発生も少なかった。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の消泡剤は、化学工業、食品工業、石油工業、織物工業、紙パルプ工業、土木・建築工業又は医薬品工業等の分野において、加工工程用及び排水処理工程用として好適である。