(57)【要約】  本発明は少なくとも１つの顔料、および２００から２７０℃の範囲の沸点を有する少なくとも２つの溶剤の混合物を含む、低減されたタックを有するヒートセットオフセット印刷インキとして配合された印刷インキ組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの顔料、および２００から２７０℃の範囲の沸点を有する少なくとも２つの溶剤の混合物を含む、低減されたタックを有するヒートセットオフセット印刷インキとして配合された印刷インキ組成物。
【請求項２】
少なくとも１つの溶剤が２１０から２３０℃の範囲の沸点を有する、請求項１記載の印刷インキ組成物。
【請求項３】
少なくとも１つの溶剤が２４０から２７０℃の範囲の沸点を有する、請求項１または２記載の印刷インキ組成物。
【請求項４】
該少なくとも２つの溶剤の混合物が、異なる芳香族含量を有する複数の溶剤を含む、請求項１から３のいずれか１項記載の印刷インキ組成物。
【請求項５】
顔料が顔料ペーストの形態で加えられる、請求項１から４のいずれか１項記載の印刷インキ組成物。
【請求項６】
少なくとも１つの溶剤が、溶剤に基づいて１重量％の芳香族含量を有し、少なくとも第二の溶剤が溶剤に基づいて１２重量％の芳香族含量を有する、請求項１から５のいずれか１項記載の印刷インキ組成物。
【請求項７】
少なくとも１つの溶剤がミネラルオイル溶剤である、請求項１から６のいずれか１項記載の印刷インキ組成物。
【請求項８】
溶剤の混合物が印刷インキ組成物の少なくとも１重量％の量で存在する、請求項１から７のいずれか１項記載の印刷インキ組成物。
【請求項９】
溶剤の混合物が印刷インキ組成物の５重量％から４０重量％の量で存在する、請求項１から８のいずれか１項記載の印刷インキ組成物。
【請求項１０】
印刷インキ組成物中に存在する全ての溶剤がミネラルオイル溶剤である、請求項１から９のいずれか１項記載の印刷インキ組成物。
【請求項１１】
使用準備済みの印刷インキ組成物に基づいて１５から３０重量％の量でワニスを含む、請求項１から１０のいずれか１項記載の印刷インキ組成物。
【請求項１２】
該ワニスが少なくとも１つの野菜油を含む、請求項１０記載の印刷インキ組成物。
【請求項１３】
該植物油はスタンド油を含む、請求項１１記載の印刷インキ組成物。
【請求項１４】
該ワニスが少なくとも１つの自己構造化樹脂を含む、請求項１０から１２のいずれか１項記載の印刷インキ組成物。
【請求項１５】
該ワニスが少なくとも１つの、３０Ｐａｓ（６／９ＡＲブレンド中、３５％）の粘度と良好な相溶性（６／９ＡＲニュー中、曇り点１２０℃）を有する自己構造化ロジン樹脂を含む、請求項１０から１３のいずれか１項記載の印刷インキ組成物。
【請求項１６】
該ワニスがさらに、４０Ｐａｓ（６／９中５５％）の粘度と非常に良好な相溶性（６／９ＡＦ中、曇り点１１０℃）を有する炭化水素樹脂を含む、請求項１４記載の印刷インキ組成物。
【請求項１７】
得られる印刷された基体のＡＦＴ値の０．０５％未満を達成するための、ヒートセットオフセット印刷プロセスにおける、請求項１から１６のいずれか１項記載の１つまたは複数の印刷インキ組成物の使用。
【請求項１８】
請求項１から１５のいずれか１項記載の１つまたは複数の印刷インキ組成物を基体に適用することを含むヒートセットオフセット印刷プロセスであって、該基体が水銀ポロシティ法により測定した時に０．０７ｍｌ／ｇ未満である表面ポロシティを有する基体、またはＧｕｒｌｅｙ−Ｈｉｌｌ空気透過値が７０００ｓ／１００ｍｌ以上の表面ポロシティを有する基体から選択される、印刷プロセス。
【請求項１９】
印刷された基体のＡＦＴ値の０．０５％未満を達成するための、請求項１９記載のプロセス。
【請求項２０】
ヒートセット乾燥機の最終ゾーンのウエブ温度が８５℃から１２０℃の間である、請求項１８または１９記載のプロセス。
【請求項２１】
コーティングされた基体にヒートセットオフセット印刷インキを適用し、それにより印刷された基体のＡＦＴ値の０．０５％未満を達成する、ヒートセットオフセット印刷された基体のフルーティングを低減する方法。
【請求項２２】
該基体が水銀ポロシティ法により測定した時に０．０７ｍｌ／ｇ未満である表面ポロシティを有する基体、またはＧｕｒｌｅｙ−Ｈｉｌｌ空気透過値が７０００ｓ／１００ｍｌ以上の表面ポロシティを有する基体から選択される、請求項２１記載の方法。
【請求項２３】
コーティングされた基体に、低沸点溶剤を含むヒートセットオフセット印刷インキを適用することを含む、ヒートセットオフセット印刷プロセスにおけるヒートセット乾燥機の最終ゾーンにおけるウエブ温度を低減する方法。
【請求項２４】
該基体が水銀ポロシティ法により測定した時に０．０７ｍｌ／ｇ未満であるポロシティを有する基体、またはＧｕｒｌｅｙ−Ｈｉｌｌ空気透過値が７０００ｓ／１００ｍｌ以上のポロシティを有する基体から選択される、請求項２３記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、小さいタックを有するヒートセットオフセット印刷インキ組成物として配合された印刷インキ組成物に関する。好ましくは、印刷インキ組成物内のワニスは小さいタックを有し、印刷インキにも小さいタックを提供する。
【０００２】
本発明はさらにヒートセットオフセット印刷プロセスに関し、このプロセスはヒートセットウエブオフセット（ＨＳＷＯ）印刷プロセスを含むが、これに限定される者ではない。このプロセスは得られる印刷基体のフルーティング（ｆｌｕｔｉｎｇ）を顕著に低減するために、本明細書に記載された低減されたタックを有する印刷インキを使用する。
【０００３】
本発明は、さらに本明細書に記載された印刷インキのヒートセットウエブオフセット印刷（ＨＳＷＯ）プロセスを包含するが、これには限定されないヒートセットオフセット印刷プロセスにおける使用に関し、低減されたフルーティングの印刷された基体を達成する。
【０００４】
「低減されたフルーティング、非フルーティングまたは顕著に低減されたフルーティング」の用語は、本発明においては同義的に使用され、印刷された、紙を包含するがそれには限定されない基体のＡＦＴ値の低下として理解される。該ＡＦＴ値は少なくとも３０％、標準的なヒートセットオフセット印刷インキで印刷された紙と比較して小さい。ＡＦＴ値の決定のために適用された分析手法と装置は以下に記載される。好ましくは、印刷された基体のＡＦＴ値は０．０５％未満であり、より好ましくは０．０３％未満である。表現「ヒートセットウエブオフセット印刷」は、本発明の文脈においては水性の湿し水を使用した印刷工程をいう。
【０００５】
表現「ヒートセット（ウエブ）オフセット印刷」は、本発明の文脈においては水性の湿し水を使用した印刷工程をいう。
【０００６】
本発明における用語「低減されたタック」は、たとえばＥＰ１６０２６９６のような従来技術からの公知のヒートセットオフセット印刷として配合された印刷インキのタックと比較して、少なくとも１０％、好ましくは１５％以上、より好ましくは２０％低いことをいう。
【０００７】
本明細書に記載される印刷インキは特に、特定のポロシティを有する表面を有する基体上に印刷するために好適である。かかる基体としては紙が包含されるがこれに限定されない。好ましい実施態様によれば、水銀ポロシメトリー法によって決定される、基体の表面のポロシティは０．０７ｍｌ／ｇ以下である基体、および基体のＧｕｒｌｅｙ−Ｈｉｌｌ空気浸透値が７０００ｓ／１００ｍｌ以上であるような表面のポロシティを有する基体が、特に適した基体である。
【０００８】
理論により拘束されるものではないが、ヒートセット印刷プロセス中に、印刷インキは通常高温オーブン中で乾燥される。印刷プロセスの乾燥プロセスの初期段階では、コート紙に含まれていた水分は、非イメージ化領域から急速に蒸発し、この非イメージ化領域内においてコート紙の横目方向（ｃｒｏｓｓ  ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）において著しい収縮をもたらす。これに反して、コート紙上の印刷インキ層が伝熱と水分蒸発への障害の役割をするため、イメージが作られた領域の真下に位置したコート紙の水分は比較的ゆっくり蒸発し、イメージが作られた領域内においてはコート紙の横目方向での収縮をほとんど与えない。その結果、コート紙の非イメージ化領域は隣接するイメージ化領域を、乾燥工程の間において横目方向に圧縮し、イメージ化領域の座屈に導く。
【０００９】
この現象は「フルーティング」として知られている。またそれがヒートセットオフセット印刷、特にはヒートセットウエブオフセット印刷の間に現われると、顧客苦情および様々な欠陥、たとえば波打ちを引き起こす。
【００１０】
その問題はとりわけ紙に関連し、ペーパーウェブのバックボーンをなす木繊維の構造により生じる。木は異なる繊維の不均質な化合物である。これらの構造は化学結合により安定化される。それらの繊維内の水分子がスペーサーとして作用し、繊維寸法を増大させ、全体の紙ウェブの寸法に影響を与える。印刷プロセス中に、繊維はより多くの水分を吸収して膨潤する。熱風浮揚乾燥機では、印刷インキに加えてさらに紙も乾燥される。繊維間／繊維内の水分子が蒸発され、繊維が縮み、互いに緊密に接触することを可能にする。それにより、紙ウェブは縮む。新しい化学結合がこれらの繊維間で形成される。したがって、紙の寸法は変化する。印刷プロセスの後、紙ウエブ内に異なる水分の領域（つまりイメージが作られた領域と、イメージが作られなかった領域の水含有量）があるので、ウエブの寸法のこの変化はいくつかの領域において他の隣接した領域より一層厳しい。異なる水分を有するこれらの領域における繊維の異なる膨潤および収縮程度により、紙の上にウエーブが形成される。新しく形成された化学結合は非常に強く、再湿潤後にも完全には破壊されない。
【００１１】
言いかえれば、本明細書において用語「フルーティング」は、ヒートセット乾燥機を通った後に印刷された紙に形成される波状のクリーズ（ｃｒｅａｓｅ）、ウエーブ（ｗａｖｅ）またはバンド（ｂａｎｄ）として定義される。先に言及されたように、ウェブが流れる方向にしわが現われ、それは大体永久的であり、製品が配達された後数ヶ月は緩和されない。
【００１２】
多くの努力がヒートセット印刷の間のフルーティングの問題を克服するためになされた。
【００１３】
先行技術によれば、新しい紙製品が、Ｊｐｎ  Ｔａｐｐｉ  Ｊ．，（２００３）ｖｏｌ．５７，ｎｏ．１，２００３年１月、ｐｐ９２−９７で示唆された。ここではウエブオフセット印刷でフルーティングを示さない紙が記載されている（王子製紙によって発表された）。ウエブオフセット印刷の後に乾燥することに起因する収縮力が最小限にされることが述べられた。しかしながら、そのような紙の使用はより高いコストを引き起こす。また、いくつかの用途では、印刷業者はプリンタと同様に印刷インキの選択でも制限される。
【００１４】
さらに、フルーティングを回避できるコーティングが、従来技術のＴａｐｐｉ  Ｊ．，（２０００）ｖｏｌ．８３，ｎｏ．４，Ａｐｒ．２０００において示唆される。フルーティングを生ずる傾向は、コーティング配合物により大きな程度で決定され、より少ない吸収性のコーティングがフルーティングを減少させる。該紙の上で使用されることが適当である特定のコーティングおよび印刷インキに関する簡明な示唆は記載されていない。
【００１５】
先行技術によれば、異なる理論に基づいた様々な概念がフルーティング問題を回避するために示唆されたことに留意すべきである。
【００１６】
２００２年の第６９回の、Ｐｕｌｐ  ａｎｄ  ｐａｐｅｒ  ｒｅｓｅａｒｃｈ  ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ，１７−１８  ２００２年６月、および関連する報告（Ｐ−０６，ｐｐ１６６−１７１［Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ：Ｊａｐａｎ  ＴＡＰＰＩ，２００２，１８６ｐｐ］）において、１３５℃の範囲の乾燥温度は、オフセット印刷プロセスの間のフルーティングを防ぐことが記載されている。印刷プロセスの初期段階での乾燥条件は、フルーティングの予防において重要であると説明される。この概念は合理的な結果に結びつかない。
【００１７】
この技術から、当業者は、フルーティング問題、特にはヒートセット印刷工程で生じるフルーティング問題を解決するために存在する概念について混乱する。
【００１８】
フルーティングのすべての緩和のためには、市場に出て後の再加湿がある。しかし、それらは再現性のある結果を与えない。
【００１９】
Ｊ．Ｐｕｌｐ  Ｐａｐ．Ｓｃｉ，（Ｓｅｐｔ．１９９３）Ｖｏｌ．１９，ｎｏ．５，Ｊ２１４−２１９によれば、理論的および実験的分析の結果が提供され、乾燥機の設計および操作を変化させることによるフルーティングの緩和が示唆されている。
【００２０】
米国特許６，０５８，８４４は、ＨＳＷＯ印刷機上でサーモセット印刷インキで両側が印刷された軽量コート紙の印刷されたウェブに生じるフルーティングまたはしわを減少させる方法および装置に関する。問題は、印刷されたウェブが印刷機の印刷インキ乾燥およびヒートセットオーブンを出て、ウエブ冷却チルロールの上を通過する際に、ウエブをその幅方向に広げることにより解決される。それにより印刷されたウエブは、それが冷却され、印刷インキが永久的に硬化するまで水平で滑らかな状態の中に保持される。冷える中および冷却前にウエブを広げることは、平坦な状態で印刷インキを硬化することを許容する。なぜならウエブは熱硬化の間平坦に保持され、フルーティングが生じないからである。該方法と装置は、高速で、軽量グレードの紙でのプレスの操作を容易にすると記述される。しかし、そのような装置で実験しても示された利点が得られない。
【００２１】
さらに、ＷＯ  ２００４／００３２９３はいくつかの特徴を有する紙を開示する。これは最大の特徴として親油性表面のコーティングを有し、これがこの発明の要点である。
この出願中で言及される好適な表面特性を達成するために、印刷される紙の表面に、ＳＭＡ添加剤のような親油性物質を使用することが必須である（Ｒａｉｓａｐｒｉｎｔ  Ｄ１００またはＲａｉｓａｐｒｉｎｔ  Ｄ２００、ＷＯ  ２００４／００３２９３の５ページ参照）。それらは、表面の化学的性質をコントロールし、かつ表面の親油性特徴を達成するために使用される。これらの物質を有するコーティング紙は高価であり、したがって好ましくない。
【００２２】
米国特許５，７１３，９９０および米国特許５，８７５，７２０は、印刷インキビヒクル中に溶剤として高沸点油を含む印刷インキ組成物を開示する。さらに、米国６，２０６，９６０には溶剤としてのボディド（ｂｏｄｉｅｄ）きり油が開示され、これは印刷インキ組成物中に存在し、３５０℃より高い温度でのみ分解する。米国特許６，２０６，９６０に記載された印刷プロセス中の示唆された乾燥温度は最大１４９℃である。米国特許６，７０９，５０３は、印刷インキ組成物中の溶剤としての改質亜麻仁油を開示する。この溶剤は３５０℃より高い温度でのみ分解する。印刷プロセス中の乾燥温度は高いと説明される。米国特許５，４２７，６１５は高い引火点を有し、３５０℃以上の温度でのみ分解する脂肪酸エステル溶剤を紹介する。
【００２３】
米国特許４，３５７，１６４は、低沸点溶剤を含む印刷インキを開示する。しかしながら、米国特許４，３５７，１６４は、湿し水を使用しない乾式リソグラフィック印刷プロセスに関し、フルーティングの問題を全く生じさせない。
【００２４】
ＷＯ２００５／１１８７２８は、フルーティング問題を回避できる印刷インキ配合物を示す。しかしながら、この文献に記載された発明は、大きな「タック」の欠点を有する。
【００２５】
タックも印刷インキ組成物の粘着性と呼ぶことができる。印刷インキがあまりにも粘着性、すなわち大きなタックを持っている場合、印刷機のローラは紙ウエブから一部分を取る場合がある。この採取は明らかに平滑度および恐らく印刷の光沢を害し、ブランケット上への繊維の堆積に結局帰着する。それは印字品質に顕著に影響を与え、ブランケットの洗浄を必要とする。最も厳しい場合では、あまりにも大きなタックはオフセットブランケットの表面上に紙ウエブを引っぱる。その結果、印刷機は停止され、清浄にされなければならない。
【００２６】
タックを低減する１つの方法は印刷インキにさらに溶剤を加えることである。しかしながら、溶剤は印刷インキのレオロジーに影響し、他の問題を生じることがある。これらの問題は例えばミスチング、高いドットゲイン、および過剰な乳化があげられる。通常、溶剤は印刷インキの乾燥特性に否定的な影響を及ぼすことがある。上に述べられるように、フルーティングを回避するために適したヒートセットオフセット印刷インキとしての印刷インキ配合物において乾燥特性は非常に重要な特性である。一方ではフルーティングを回避し、他方では低減されたタックを有する印刷インキ組成物を設計するのはしたがって非常に難しい。
【００２７】
要約すれば、フルーティング問題を回避し、同時に印刷品質を低下させることなく連続的に印刷機を作動させることができる十分に低いタックを有する、ヒートセットオフセット印刷インキとしての印刷インキ配合物への強い要求が存在する。
【００２８】
本発明の目的は、特許請求の範囲に記載される発明によって上記の課題を解決することである。
【００２９】
本発明は、少なくとも１つの顔料、および２００から２７０℃の範囲内の沸点を有する少なくとも２つの溶剤の混合物を含む、低減されたタックを有するヒートセットオフセット印刷インキとして配合された印刷インキ組成物に関する。好ましくは、少なくとも１つの溶剤は２１０から２３０℃の範囲の沸点を有し、さらなる溶剤は２４０から２７０℃の範囲の沸点を有する。好ましい実施態様によれば、本発明の印刷インキ組成物は、異なる芳香族含量の少なくとも２つの溶剤の混合物を含む。
【００３０】
本発明の印刷インキ組成物には、顔料は顔料ペーストの形で加えられる。印刷インキ組成物は、１から６０重量％、好ましくは２５％から５０重量％、最も好ましくは３０から４５重量％で顔料ペーストを含む。
【００３１】
好ましい実施態様では、本発明の印刷インキ組成物は、溶剤の重量に基づいて１重量％の芳香族含量を有している少なくとも１つの溶剤と、溶剤の重量に基づいて１２重量％の芳香族含量を有している少なくとも１つの第二の溶剤を含む。
【００３２】
好ましくは、少なくとも１つの溶剤はミネラルオイル溶剤であり、印刷インキ組成物の重量に基づいて少なくとも１％の量で存在する。さらなる好適な量は、少なくとも３重量％、５重量％、またたとえば１０重量％であり、恐らく３０重量％までである。
【００３３】
最も好ましくは、印刷インキ組成物中に存在する溶剤のすべてがミネラルオイルである。
【００３４】
本発明の印刷インキ組成物は、使用する準備ができた、使用準備済み（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）の印刷インキ組成物の重量に基づいて１５から３０重量％の量でワニスを含むことができる。またワニスは少なくとも１つの植物油を含むことができる。該植物油は、限定されるものではないが、例えばスタンド油である。
【００３５】
本発明の印刷インキ組成物は少なくとも１つの自己構造化樹脂（ｓｅｌｆ−ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ  ｒｅｓｉｎ）を含むワニスを含むことができる。該自己構造化樹脂は、限定されないがたとえば、３０Ｐａｓ（３５％、６／９ＡＲブレンド中）の粘度と良好な相溶性を有する自己構造化ロジン樹脂である。ワニスは、さらに４０Ｐａｓ（５５％、６／９中）の粘度と、非常によい相容性（曇り点：１１０℃、６／９ＡＦ中）を備えた炭化水素樹脂を含むことができる。
【００３６】
本発明のワニスは、好ましくは主樹脂と共−樹脂の混合物を含む。
【００３７】
好ましくは、主樹脂は３０Ｐａｓ（６／９ＡＲ  ブレンド＊中、３５％）の粘度、および良好な相容性（曇り点１２０℃：６／９ＡＦ  ニュー＊中）を備えた自己構造化フェノール変性ロジン樹脂である。本発明の好ましい自己構造化したフェノール変性ロジン樹脂の例は、例えばＣｒａｙ  Ｖａｌｉｅｙ  Ｔｅｒｇｒａｆ  ＵＺ８７、Ｈｅｘｉｏｎ  Ｓｅｔａｐｒｉｎｔ  Ｐ７９５０、Ａｒｅｚ  ＰＭ１２３５である。
【００３８】
好ましくは、共−樹脂は、４０Ｐａｓ（５５％、６／９＊中）の粘度と、非常に良好な相容性（曇り点：１１０℃、６／９ＡＦ＊中）を備えた炭化水素樹脂である。本発明による好ましい炭化水素樹脂用の例は、例えばＮｅｖｉｌｌｅ  Ｎｅｖｐｒｉｎｔ  ＬＧである。
【００３９】
本発明のワニスは、本発明の非フルーティングヒートセット印刷インキ組成物内に、１５％から５０％の量で存在する。本発明のワニスが印刷インキ組成物中のただ一つのワニスである場合、それは印刷インキ組成物中に１５重量％から３０重量％の量で存在することが好ましい。
【００４０】
本発明は、０．０５％未満のＡＦＴ値を有する、印刷された紙を含む得られた印刷された基体を達成するための、ヒートセットオフセット印刷プロセスにおける、本明細書で定義されるような印刷インキ組成物の使用に関する。
【００４１】
ＡＦＴ値は、ＡＦＴメータにより標準状態で２７ｃｍ×５ｃｍの寸法の印刷された基体片で測定される。
【００４２】
本発明は、上記で定義された印刷インキ組成物を基体に適用し、０．０５％未満の印刷された基体のＡＦＴ値を達成することを含む、ヒートセットオフセット印刷プロセスに関する。
【００４３】
本明細書に記載されたプロセスによれば、ヒートセット乾燥機の最後のゾーンでのウェブ温度は８５℃から１２０℃の間にある。
【００４４】
低沸点溶剤の存在は、ヒートセット印刷プロセス中の乾燥温度を、フルーティングを回避するのに十分に低い温度にすることを許容する。ヒートセット乾燥機の最後のゾーンでの好ましいウェブ温度は、８５℃から１２０℃の間、より好ましくは９０℃と１１０℃の間、および最も好ましくは９５℃と１０５℃の間である。適した乾燥温度は、例えば１２０℃、１１０℃、１００℃、９５℃、９０℃または８５℃である。
【００４５】
本発明の組成物において使用可能な低沸点溶剤の好ましい量は１重量％よりも多く（使用準備済みの印刷インキ組成物に基づいて）、より好ましくは５重量％よりも多く（使用準備済みの印刷インキ組成物に基づいて）、特には１０から４０重量％（使用準備済みの印刷インキ組成物に基づいて）である。
【００４６】
ＩＳＯ  １２６３４：１９９６（Ｅ）によれば、タックは以下の通り定義される：
「ローラ表面上の印刷インキまたはビヒクルフィルムの分離によって引き起こされた、所定の幅の２つの回転するローラ間の復元力」
【００４７】
タック測定のためのＡＳＴＭ基準における１つの定義は以下のＤ  ４３６１−９７である：「タック−２つの急速に離れる表面間の印刷インキまたはビヒクルの薄い流体フィルムを分離するのに必要な力の関数；それは流体の内部凝集を示すレオロジー的なパラメータである。」
【００４８】
印刷インキのタックは、その高速転写特性を制御する。さらに、それは紙のピッキングと、多色刷りにおけるウェットトラッピングを予測する能力に関して有意である。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】図１は、ＡＦＴ測定の原理を示す図である。
【図２】図２は、ＡＦＴ測定用の装置を示す図である。
【図３】図３は、３本ローラ−タックメーターの概略図である。
【００５０】
公知の機器は、駆動ローラの印刷インキフィルム上に置かれるメジャーリングローラーに加えられる力を決定する。
【００５１】
図３は、３本ローラ−タックメーターの概略図を示す。
【００５２】
タックメーターの異なるメーカーは、自身の独自のスケールを確立している。この発明では、タック−ｏ−スコープ（Ｔａｃｋ−ｏ−ｓｃｏｐｅ（登録商標）、Ｔｅｓｔｐｒｉｎｔ  ＢＶ、オランダ）がタックを測定するために使用される。
【００５３】
タック測定機器の操作原理：
印刷インキの定義された重量が、３本ローラシステムに置かれる。ローラシステムは、中央の金属製の駆動ローラ、印刷インキ分配ローラおよびタック測定用の測定ローラーから成る。外側の２つのローラはエラストマー層で覆われている。速度調節および温度安定化の後、測定ローラ上の軸方向力が決定される。この軸方向力はタックの表示として使用される。軸方向力が大きいほど、タックの値は大きくなる。
【００５４】
本発明で使用されるミネラルオイル溶剤は、それらの沸点範囲、それらの芳香族含量およびそれらのアニリン点によって特徴づけられる。沸点または蒸留範囲［℃］は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ３４０５またはＡＳＴＭ  Ｄ８６による蒸留によって決定される。初期および最終沸点は沸点範囲を決定する。アニリン点［℃］は、溶剤の溶解力を表し、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ２９７７またはＡＳＴＭ  Ｄ  ６１１によって測定される。芳香族含量［重量％］はＡＳＴＭ  Ｄ  ２１４０またはＥＣ−Ａ−Ａ０７（ＵＶ）によって決定される。炭化水素タイプ分析はＤＩＮ  ５１３７８によって行われ、芳香族（Ｃａｒ）、ナフテン系物質（Ｃｎ）およびパラフィン系物質（Ｃｐ）の含量を決定する［％で］。
【００５５】
本発明で使用される溶剤タイプ：
【００５６】
【表１】
2010525129.tif 000002
【００５７】
曇り点温度は、液体（固形物と溶剤の溶液）が曇り始める温度として定義される特性値である。樹脂とワニスの溶解度または相容性は、Ｃｈｅｍｏｔｒｏｎｉｃ（登録商標）装置（Ｎｏｖｏｍａｔｉｃｓ  ＧｍｂＨ／ドイツ）を使用して、曇り点測定によって決定される。
【００５８】
印刷インキ製造用の天然または合成樹脂の曇り点を測定する標準手順は、以下のとおりである：２グラムの樹脂および１８グラムのテスト油が、磁気撹拌機棒が挿入されたガラス試験管へ秤量される。制御された加熱と撹拌条件において、試料はテスト油に完全に溶かされる。その後、曇り点温度に到達するまで、この透明で均一な溶液は冷却される。テストの終わりに、測定値は統合データプリンタによって試験報告書に印刷される。ＣＰ＝曇り点（より小さいほど、より可溶性である）。
【００５９】
第一のミネラルオイルの芳香族含量は好ましくは１％である。また、第２のミネラルオイルの芳香族含量は好ましくは１２％である。
【００６０】
記載されたワニスの中に存在する両方のミネラルオイルの混合物は、重量％で好ましくは６％から１０％の芳香族含量、より好ましくは７％から９％の芳香族含量、最も好ましくは８％の芳香族含量を有している。
【００６１】
ワニスはさらに野菜油、好ましくはスタンド油を含む。
【００６２】
ワニスは、好ましくは主樹脂および共−樹脂の混合物を含む。低タックワニスは、通常低可溶性樹脂からできている。しかしながら、本発明のワニスは高度に可溶の自己構造化樹脂を含む。
【００６３】
好ましくは主樹脂は、３０Ｐａｓの粘度（６／９  ＡＲ  ブレンド＊中、３５％）と、良好な相溶性（曇り点：１２０℃、６／９  ＡＦ  ニュー＊中）の自己構造化フェノール変性ロジン樹脂である。さらに自己構造化樹脂は非ニュートニアン流動挙動を示す。当業者は、ｐ−Ｏｓｔｗａｌｄ法を使用して、回転粘度計での粘性測定によって樹脂の構造を決定できる。標準のニュートニアン樹脂は、０．９から１．０のｐ−Ｏｓｔｗａｌｄ指数を有している。自己構造化樹脂は、０．６から０．８のｐ−Ｏｓｔｗａｌｄ指数を有している。本発明の好ましい自己構造化フェノール変性ロジン樹脂の例は、たとえばＣｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ  Ｔｅｒｇｒａｆ  ＵＺ８７、Ｈｅｘｉｏｎ  Ｓｅｔａｐｒｉｎｔ  Ｐ７９５０、Ａｒｅｚ  ＰＭ１２３５である。
【００６４】
好ましくは、共−樹脂は、４０Ｐａｓの粘度（６／９＊中、５５％）と、非常に良好な相溶性（曇り点：１１０℃、６／９  ＡＦ＊中）を有する。本発明の好ましい炭化水素樹脂用の例は、例えばＮｅｖｉｌｌｅ  Ｎｅｖｐｒｉｎｔ  ＬＧまたはＲｅｓｉｎａｌl  Ｒ２６０である。
【００６５】
ワニスは、本明細書に記載された非フルーティングヒートセット印刷インキ組成物内に、印刷インキ組成物の重量に基づいて、１５％から５０％、好ましくは１５から３０重量％で存在する。
【００６６】
製造例（ワニス「７１３１」）：
オフセット技術の中で使用される樹脂は、ミネラルオイル留出物溶液中の樹脂の溶解度（曇り点）および粘度によって特徴づけられる。これらの溶液は、Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｎｉｃ（登録商標）（Ｎｏｖｏｍａｔｉｃｓ  ＧｍｂＨ／ドイツ）ワニスミキサ中で調製できる。樹脂タイプによって、混合物は樹脂溶解度（Ｔｅｓｔｏｉｌｓ、例えば：ＤＯＷ／Ｈａｌｔｅｒｍａｎｎ  ＰＫＷＦ  ６／９、６／９ＡＦ、６／９ＡＦニュー、６／９ＡＲ、６／９ＡＲ  ブレンド）に調節された芳香族含量を備えたミネラルオイル留出物の４５重量％から６５重量％まで、および３５重量％から５５重量％までの固形樹脂（ｈａｒｄ  ｒｅｓｉｎ）を含んで作られる。樹脂溶液粘度は、２３℃でコーン（２５ｍｍの直径）アンドプレートを使用して、回転粘度計によって決定される。コーンとプレートの間のギャップは０．０５ｍｍでなければならない。粘度は、２５ｓ−１の煎断速度で測定される。
【００６７】
ワニスは、２４０から２７０℃の範囲の低い沸点範囲のミネラルオイルを含む（１つの部分は１５％の芳香族含量であり、他の部分は１％の芳香族含量であり；混合物は８％の最終芳香族の含量を得るように使用される）。それは野菜のスタンド油を含む。主樹脂は、３０Ｐａｓ（６／９  ＡＲ  ブレンド＊の中の３５％）の粘度および良好な相容性（曇り点：１２０℃（６／９ＡＦ  ニュー＊中）を有する自己構造化フェノール変性ロジン樹脂である。共−樹脂は、４０Ｐａｓ（６／９＊中、５５％）および非常によい相容性（曇り点：１１０℃（６／９ＡＦ＊中）の粘度を有する炭化水素樹脂である。樹脂は溶剤と添加剤で薄められ、１８０℃に加熱され、３０分間撹拌される。ワニスのレオロジーおよびタックがチェックされた後、ワニスは１３０℃に冷却され排出された。
【００６８】
次の表は、例示目的のためのワニスの成分の概略を示す：
【００６９】
【表２】
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【００７０】
製造例２：
「１／３ワニス」の記載：
以下のワニスは例示目的のために示され、新しいワニスではない。「１／３ワニス」は、非常に低い沸点範囲を有するミネラルオイル：２１０から２３０℃（芳香族含量〈１％）、植物油（ウッドオイル：ｗｏｏｄ  ｏｉｌ）および可塑剤（ジ−酸−ジ−エステル）を含む。ワニス中の主樹脂は低い粘度（３０Ｐａｓ；  ６／９ＡＲ  ブレンド＊中、４５％）および良好な相容性（曇り点：１３５℃；６／９ＡＦ＊中、１０％）を有している。共−樹脂は中程度の粘度（３５Ｐａｓ；６／９  ＡＲ＊中、４０％）、中程度の相容性（曇り点：１１５℃；６／９＊中、１０％）およびゲル反応性を有している。ワニスはアルミニウムキレート錯体でゲル化される。
【００７１】
樹脂は溶剤と添加剤で薄められ、１６０℃に加熱され、３０分間撹拌される。その後、ゲル化剤（溶剤中３．８％希釈）がさらに加えられ、３０分間撹拌される。ワニスのレオロジーおよびタックがチェックされた後、ワニスは１３０℃に冷却され排出された。
【００７２】
次の表は、例示目的のためのワニスの成分の概略を示す： 
【００７３】
【表３】
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【００７４】
実施例１：
シリーズ１４０００Ｄの印刷インキはワニス７１３１に基づく。
印刷インキ組成物は、顔料ペースト（顔料レベル３０％）で作られた。低沸点範囲（沸点（ｂｐ）＝２１０−２３０℃、芳香族含量（Ｃａｒ）〈１％、アニリン点（ＡＰ）＝８４℃）のミネラルオイル溶剤が、改善された乾燥のために選ばれた。中程度沸点範囲および良好な溶解度（ｂｐ＝２４０−２７０℃、Ｃａｒ＝１２％、ＡＰ＝７２℃）のミネラルオイル溶剤が、改善されたローラ安定性のために選ばれた。高度な顔料レベルは、印刷機上の薄い印刷インキフィルムを許容し、それは乾燥をスピードアップする。ＰＥとＰＴＦＥワックスペーストが、紙シートの改善された摩擦耐性および良好なスリップのために加えられた。
【００７５】
印刷インキシリーズ１４０００Ｄの組成：
【００７６】
【表４】
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印刷インキの成分は最大６０℃の温度で溶解装置中で混合された。
【００７７】
実施例２：
非フルーティングヒートセット印刷インキ組成物
シリーズ１４０００Ｔの印刷インキは、ワニス７１３１に基づく。印刷インキ組成物は顔料ペースト（顔料レベル３０％）で作られた。中程度の沸点範囲（ｂｐ＝２４０−２７０℃）のミネラルオイル溶剤だけが、改善されたローラー安定性およびより小さいタックのために選ばれた。シアンにおいては、より高い芳香族含量のミネラルオイル溶剤が、より良好な溶解性のために使用された。高度な顔料レベルは、印刷機上の薄い印刷インキフィルムを許容し、それは乾燥をスピードアップする。ＰＥとＰＴＦＥワックスペーストが、紙シートの改善された摩擦耐性および良好なスリップのために使用された。 
【００７８】
印刷インキシリーズ１４０００Ｔの組成：
【００７９】
【表５】
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印刷インキの成分は最大６０℃の温度で溶解装置中で混合された。
【００８０】
実施例３：
非フルーティングヒートセット印刷インキ組成物
シリーズ１５０００は、ワニス７１３１および「４／７ワニス」に基づく。印刷インキ組成物は、顔料ペースト（顔料レベル３０％）で作られた。低沸点範囲（ｂｐ＝２１０−２３０℃）のミネラルオイル溶剤は、改善された乾燥性のために選ばれた。高い沸点範囲（ｂｐ＝２８０−３１０℃、Ｃａｒ＝１２％、ＡＰ＝８２℃）のミネラルオイル溶剤が、改善されたローラ安定性のために選ばれた。黄色は最後に印刷されるので、中程度の沸点範囲の溶剤が使用できる（ｂｐ＝２４０−２７０℃）。非常に高い顔料レベルは、印刷機上の薄い印刷インキフィルムを許可し、これは印刷インキの乾燥をスピードアップする。多量のＰＴＦＥワックスペーストが、紙シートの改善された摩擦耐性および良好なスリップのために加えられた。 
【００８１】
印刷インキシリーズ１５０００の組成：
【００８２】
【表６】
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印刷インキの成分は最大６０℃の温度で溶解装置中で混合された。
【００８３】
実施例４：
非フルーティングヒートセット印刷インキ組成
シリーズ１６０００はワニス７１３１および「１／３ワニス」に基づく。印刷インキ組成物は、顔料ペースト（顔料レベル３０％）で作られた。低沸点範囲（ｂｐ＝２１０−２３０℃）のミネラルオイル溶剤が、改善された乾燥のために選ばれた。さらに、中程度の沸点範囲（ｂｐ＝２４０−２７０℃）のミネラルオイル溶剤が、改善されたローラー安定性のために加えられた。増量剤ペーストが印刷インキの固形分を増加させ、また、紙の上の印刷インキに残る固形分を改善するために使用された非常に高い顔料レベルは、印刷機上の薄い印刷インキフィルムを許可し、これは印刷インキの乾燥をスピードアップする。少量のＰＴＦＥワックスペーストが、紙シートの改善された摩擦耐性および良好なスリップのために使用された。
【００８４】
印刷インキシリーズ１６０００の組成：
【００８５】
【表７】
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印刷インキの成分は最大６０℃の温度で溶解装置中で混合された。
【００８６】
ＡＦＴ値の決定のための分析方法
前述のワニス、印刷インキ組成物および記載されたプロセスは、標準的なヒートセットオフセット印刷インキで印刷された紙と比較された時、著しく少ないフルーティングを示す印刷された紙を得るために適している。非フルーティングヒートセットオフセット印刷インキ組成物、ワニスおよびそれぞれのプロセスは、以下に記載される分析方法により測定されたときに、フルーティング現象を少なくとも３０％低減することができる。
【００８７】
図１は、ＡＦＴ測定の原理を例証する。図２は、ＡＦＴ測定用の装置を示す。
【００８８】
図２の中で示されるようなＡＦＴ装置が、ＡＦＴ装置のクランプ内へ、長さと幅を有する印刷された基体の試料を挿入し、フルーティングによって引き起こされるシャドーパターンをローアングル光の中で視覚的に観察することにより使用される。紙は全く水平になるまで、すなわちフルーティングによって引き起こされたシャドーパターンが消滅するまで引っ張られる。引っ張りによる試料の伸びが測定され、長さＢ−長さＡとされる。ＡＦＴ値は２５０ｍｍで割られたｍｍ単位での伸びを％で示したものである。２５０ｍｍは引っ張り方向におけるクランプ間の初期のサンプル長さである。この方法のために、下記のパラメータがセットされた。
【００８９】
ＡＦＴ測定のための試料調製：
印刷された紙は、ＨＳＷＯ印刷により得られた。
フルーティングは両側に印刷されたグリーン領域上で測定された。印刷されたグリーン領域において、黄色光学濃度は、１．２であり、シアン光学濃度は１．５であった。
印刷されたグリーン領域の寸法は、２０ｃｍ×２０ｃｍ（ＭＤ×ＣＤ）であった。印刷された領域は、印刷されていない白い紙の部分により囲まれた。
２７ｃｍ×５ｃｍ（ＣＤ×ＭＤ）の試料が、印刷されたグリーン領域から切り取られた。
ＭＤ＝機械方向、ＣＤ＝機械方向との直交方法
【００９０】
商業用のヒートセットオフセット印刷された紙の典型的なＡＦＴ値は０．０７−０．１１％である（比較例を参照）。ＡＦＴ値が０．０５％かより小さい場合、試料は非フルーティングと考えられる。測定は、２３℃および相対湿度５０％で行われた。
【図１】
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【図３】
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【図２】
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【国際調査報告】
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