(57)【要約】  本発明は、陽イオン性基および／または陽イオン生成性基を有し、分子量Ｍｗが１００００〜５００万である少なくとも１種のポリマーａ）、さらにはポリマーａ）の存在下で調製された少なくとも１種のポリマーｂ）を含んでなる組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）陽イオン性基および／または陽イオン生成性基を有し、分子量Ｍｗが１００００〜５００万の範囲内にある少なくとも１種のポリマーａ）
ならびに
ｂ）
ｂ１）一般式Ｉ
【化１】
2010516801.tif 000018
［ここで、Ｒ１〜Ｒ３は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはフェニルである］
で表される化合物を共重合された形で含む、ポリマーａ）の存在下で調製されたポリマー、
および
ｂ２）ポリマーａ）と少なくとも１種の塩の存在下で調製され、少なくとも１種の陽イオン性モノマーおよび少なくとも１種の一般式Ｉで表される化合物を共重合された形で含んでいる陽イオン性ポリマー、
から選択される少なくとも１種のポリマーｂ）
を含んでなる組成物。
【請求項２】
ポリマーａ）が、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドを共重合された形で含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ポリマーａ）が、少なくとも５０重量％の、好ましくは少なくとも７０重量％の共重合されたジアリルジメチルアンモニウムクロリドからなる、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
ポリマーａ）の分子量Ｍｗが、５００００〜５０００００ｇ／ｍｏｌの範囲内、好ましくは１０００００〜２０００００ｇ／ｍｏｌの範囲内にある、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
ポリマーｂ１）が、
ｉ）１０〜１００重量％の範囲内の、少なくとも１種の一般式Ｉで表される化合物
および
ｉｉ）０〜９０重量％の範囲内の、一般式ＩＩ
【化２】
2010516801.tif 000019
［ここで、Ｒ１は式ＣＨ２＝ＣＲ４−（ここでＲ４＝ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキル）で表される基であり、さらにはＲ２およびＲ３は、互いに独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールであるか、またはＲ２およびＲ３は、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、５〜８員窒素へテロ環となっているか
または
Ｒ２が式ＣＨ２＝ＣＲ４−で表される基であり、さらにはＲ１およびＲ３は、互いに独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールであるか、またはＲ１およびＲ３は、それらが結合されているアミドと一緒になって、５〜８個の環原子を有するラクタムとなっている］
で表される少なくとも１種の化合物
を共重合された形で含む、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
組成物中のポリマーａ）およびポリマーｂ）の重量の比が４：１〜１：４の範囲内、好ましくは７：３〜３：７の範囲内、特に好ましくは３：２〜２：３の範囲内にある、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
ポリマーｂ）が、少なくとも１０重量％の共重合されたＮ−ビニルイミダゾールからなる、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
ポリマーｂ）が、少なくとも４０重量％の共重合されたＮ−ビニルピロリドンからなる、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
ポリマーｂ１）の分子量Ｍｗが、１５００〜５０００００ｇ／ｍｏｌの範囲内にある、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
陽イオン性ポリマーｂ２）が、一般式ＩＩＩ
【化３】
2010516801.tif 000020
［ここで、
Ｒ１４およびＲ１５は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８直鎖もしくは分枝鎖アルキル、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキシエトキシおよび２−エトキシエチルからなる群から選択され、
Ｒ１７は、水素またはメチルであり、
Ｒ１８は、アルキルによって置換されていてもよい、１〜２４個の炭素原子を有しているアルキレンまたはヒドロキシアルキレン（好ましくはＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、Ｃ４Ｈ８、ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２）であり、
ｇは、０または１であり、
Ｚは、ｇ＝１の場合は窒素であるかまたはｇ＝０の場合は酸素であり、
Ｒ２５およびＲ２６は、それぞれの場合でまた互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖もしくは分枝鎖アルキル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ１０直鎖もしくは分枝鎖アシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピル、エトキシプロピルまたはベンジルからなる群から選択される］
で表される少なくとも１種の四級化された化合物を共重合された形で含む、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
四級化された化合物が、メチル化Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドおよびメチル化Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリラートから選択される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
組成物中のポリマーａ）およびポリマーｂ）の合計量が、組成物の重量を基準にして０．０１〜２０重量％の範囲内にある、請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
少なくとも１種の陰イオン性界面活性剤を含んでいる、請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物のヘアケアのための使用。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物を含んでいるヘアケア組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物を含んでいるスキン用化粧品組成物。
【請求項１７】
シャンプーの形態にある、請求項１５に記載のヘアケア組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物の製造方法であって、ポリマーｂ１）がポリマーａ）の存在下で溶液重合により製造される、該方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、陽イオン性基および／または陽イオン生成性基を有し、分子量Ｍｗが１００００〜５００万の範囲内にある少なくとも１種のポリマーａ）、および、ポリマーａ）の存在下で調製された少なくとも１種のポリマーｂ）を含んでなる組成物に関する。
【０００２】
さらに、本発明は、ポリマーａ）およびポリマーｂ）（ここで、ｂ）は、ａ）の存在下で調製されている）を含んでなる、スキン用およびヘア用化粧品組成物、特にシャンプーならびに他のヘアケア用組成物に関する。つまり、本発明は、ヘアをクレンジングするためおよび／またはヘアをケアするための組成物に関するものである。特に、シャンプー以外にも、本発明は、プレトリートメント組成物、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアバーム、リーブオンヘアトリートメント、リンスオフヘアトリートメント、ヘアトニック、ポマード、スタイリングクリーム、スタイリングローション、スタイリングジェル、エンドフルイド、ホットオイルトリートメントおよびフォームトリートメントからなる群から選択されるさらなるヘアケア組成物にも関する。
【背景技術】
【０００３】
ヘアケア組成物は、主に、ドライ時およびウェット時の櫛通りを良くする働き、触ったときの感じを良くする働き、髪の輝きと外観を良くする働きをし、さらには髪に帯電防止特性を付与する働きもする。
【０００４】
シャンプーは、よく泡立って髪をよく洗浄するもの、マイルドであって且つ適合性のあるもの、さらには取り扱いが実用的であり且つ感じがよいものでなければならない。シャンプーは、又、髪のケアに貢献するものあるいは髪および頭皮の問題の解消に貢献するものでなければならない。自明となっているこれらの追加的な効果およびクレンジング効果が、現代シャンプーの特徴である。
【０００５】
シャンプーのクレンジングパワーと泡立ち性、皮膚との適合性、濃縮されることについての能力さらには個々の原料成分の加水分解安定性はそのｐＨによって大きく左右されるものである。シャンプー中に用いられている原料成分はこれらの特性を中性および弱酸性のｐＨ領域（ｐＨ５〜７）で最適に発現するものでなければならないが、このｐＨ領域の外でも性能の有意な喪失を呈するものであってはならない。選択されたシャンプーの原料成分は、例えば、効果の低下や分離が起こらないように、化学的に安定であり、また他のすべての製剤構成成分とも適合性があるものでなければならない。
【０００６】
シャンプーは、強すぎない脱脂効果、および同時に存在する妥当なマイルドさと対になった妥当なクレンジングパワーを有していることが期待されている。このクレンジングパワーおよび他の望まれている界面活性特性が軟水中および硬水中のいずれにおいてもあることが重要である。シャンプーは、皮膚および粘膜によって十分許容されるものでなければならず、したがって、慣用されている使用条件下では侵襲効果があるものであってはならない。良好なクレンジング性能は、泡がかなり形成されることと結び付けられなければならないということはない。にもかかわらず、消費者には、洗浄時のシャンプーの泡の量と質は、シャンプーによって満たされなければならない重要な判断基準となっている。
【０００７】
クレンジング効果以外にも、シャンプーには、シャンプー中にコンディショナーを含有させることによって確保されるコンディショニング効果がある。コンディショナーとは、髪にくっ付き、濯ぎ工程の後でも髪に残る助剤のことである。コンディショナーは、櫛通りの改善、髪を触ったときの感じと髪の輝きの改善をもたらす。しかしながら、一部の髪タイプ（細い髪）のケース、または、過用量のケースでは、コンディショナーは、望まれていない、髪が重みで下がる現象ももたらし得る。製剤の観点からは、これは、コンディショナーを用いる場合は、コンディショニング機能と髪が重みで下がることとの間には良好なバランスを確保することが常に必要であることを意味している。さらに、コンディショナーを用いる場合、その製品を通常通り適用することが、髪上にあるコンディショナーの量が増え続けるということ（ビルドアップ効果）をもたらさないことも確保されなければならない。複雑な特性プロファイルをもった製品を提供することは、多くの場合、困難を伴う。そのような複雑な特性プロファイルは、多くの場合、１つの調製物中に数多くの原料成分を用いることを必要とし、これは、言い換えると、消費者の側にとっては、そのような原料成分の１つまたは複数に対して不適合のリスクがあることを意味している。
【０００８】
シャンプーのコンディショナーは、主に、シリコーンおよび陽イオン性ポリマーである。
【０００９】
シリコーンは、その多くは水不溶性であって、そのシャンプー製剤は、分散剤によって安定化されなければならないという欠点がある。そのような添加剤は、多くの場合、望ましくないものである。加えて、シリコーンには相当なるビルドアップ効果を呈するものもあり、繰り返し用いた後には、髪が、不快なほど重みで下がっていると感じるものである。
【００１０】
コンディショナーとしてシャンプー中に用いられている、例えば、陽イオン性セルロース誘導体のような陽イオン性ポリマーの多くは、シャンプー製剤中の陰イオン性界面活性剤と界面活性剤−ポリマー複合体を形成する。このような複合体は、ポリマーの電荷密度が高い場合は、水不溶性である。この理由から、複合体が製剤中で可溶性であるように、低電荷密度の陽イオン性ポリマーが、通常、用いられる。
【００１１】
しかしながら、高電荷密度をもつ陽イオン性ポリマーは、髪に対してより大きな親和性を有しており、この理由から、シャンプー中には高度に荷電したポリマーを用いるのが望ましいのである。しかしながら、製剤中の界面活性剤−ポリマー複合体は、その結果、不溶性にもなる。製剤は、分散助剤を添加することによって安定化されなければならない。
【００１２】
ＷＯ９４／０６４０３（特許文献１）には、シャンプー製剤中に、特に、高電荷密度を有するＮ−ビニルピロリドンと３−メチル−１−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマーをさらなる水不溶性のコンディショナーとの組み合わせで用いることが記載されている。つまり、製剤を安定化させるのに分散剤が用いられている。
【００１３】
ＷＯ９４／０６４０９（特許文献２）およびＵＳ５５８０４９４（特許文献３）には、デタージェントとしてのアルファ−オレフィンスルホナートと、コンディショナーとしての高電荷密度を有する陽イオン性ポリマー（例えばＮ−ビニルピロリドンと３−メチル−１−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー）をベースとするシャンプー組成物が記載されている。ここでも製剤を安定化させるためには分散助剤が加えられなければならない。
【００１４】
ＥＰ−Ａ２４６５８０（特許文献４）には、ビニルイミダゾールと各種の他のモノマーとの四級化されたコポリマーがヘアコンディショナーとして用いられていることが記載されている。そこに記載されているポリマーには、陰イオン性界面活性剤の存在下における四級化されたビニルイミダゾールモノマーの割合が低いケースでは、その効果が低く、さらには四級化されたビニルイミダゾールの割合が高いケースでは、安定なディスパージョンが形成されないという欠点がある。
【００１５】
ＥＰ−Ａ９１１０１８（特許文献５）には、
（ａ）６０〜９９ｍｏｌ％、好ましくは６５〜９５ｍｏｌ％、特に好ましくは、７０〜９０ｍｏｌ％の、置換されていてもよい１−ビニルイミダゾールまたは四級化された１−ビニルイミダゾール、
（ｂ）１〜４０ｍｏｌ％、好ましくは５〜３５ｍｏｌ％（特に好ましくは１０〜３０ｍｏｌ％）の、重合性二重結合を含む酸、またはその塩
さらには
（ｃ）０〜３０ｍｏｌ％、好ましくは０〜２０ｍｏｌ％、特に好ましくは０〜１０ｍｏｌ％の、さらなるフリーラジカル共重合性モノマー
をフリーラジカル開始共重合させ、続いて、四級化されていない１−ビニルイミダゾールがモノマー（ａ）として用いられている場合はこのポリマーを四級化することによって得ることができる陽イオン性コポリマーの、ヘア用化粧品調製物中の活性原料成分としての、特にシャンプー中のコンディショナーとしての使用が記載されている。
【００１６】
ＷＯ０２／０８３０７３（特許文献６）には水可溶性のポリマー複合体が記載されており、ここでは、その重合において、安定な単一相の水性系が形成されるように、水可溶性のホストポリマーが最初に導入され、そのあと１または複数種の水可溶性のモノマーが重合される。請求項１に記載の組成物は記載されていない。
【００１７】
先行技術から知られている組成物には、例えば、良好なウェット時の櫛通りのような満足のいくヘアケア特性がないし、さらには、例えば、良好な安定性のような満足のいく製剤関連の特性もない。
【００１８】
先行技術からの数多くある陽イオン性ポリマーのケースにおいては、ポリマー対界面活性剤の、典型的な電荷を釣り合わせるための化学量論的量比では不適合性が生じる。これは、例えば、透明性の消失、すなわち、生じる組成物の濁化から明らかである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】国際公開第９４／０６４０３号パンフレット
【特許文献２】国際公開第９４／０６４０９号パンフレット
【特許文献３】米国特許第５５８０４９４号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第２４６５８０号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第９１１０１８号明細書
【特許文献６】国際公開第０２／０８３０７３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
本発明の目的は、ヘア、スキンおよびネイルに非常に良好なコンディショニング効果があり、同時に陰イオン性界面活性剤の存在下での長期安定性がある、シャンプーまたはスキンクレンジング組成物の形態にある水性組成物を提供することであった。
【００２１】
つまり、良好なコンディショニング効果およびクレンジング効果には、処理した髪が望ましくない脂っぽい外観および／またはべとべとした外観をしているということが伴っていることなく、髪には、弾力性、心地よい触ったときの感じさらにはボリューム感のような、感覚的に感知できる良好な特性を付与すると同時に、長期安定性を有し、さらに、良好な泡立ち性能および泡品質も有する製剤の形態にあるシャンプーならびにヘアケア組成物に対しては今なおニーズがある。
【００２２】
先行技術からの組成物のケースでは必要な構成成分の数が多いことが皮膚刺激、アレルギー反応さらには他の不適合性をもたらすことがあることから、目標とするところは、可能な限り数少ない原材料をベースにして上記した特性を有するシャンプーならびにヘアケア組成物を開発することであった。特には子供および乳幼児用シャンプーおよびヘアケア組成物の分野においても、異なる原料成分の数が可能な限り少ない組成物が求められている。
【００２３】
本発明の目的は、陰イオン性界面活性剤を含有し且つ長期安定性を有していると同時にシリコーンを用いなくても優れたウェット時の櫛通りを呈するシャンプー製剤を、追加的な分散助剤なしに、生じる組成物を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
これらの目的は、
ａ）陽イオン性基および／または陽イオン生成性基を有し、分子量Ｍｗが１００００〜５００万の範囲内にある少なくとも１種のポリマーａ）
ならびに
ｂ）
ｂ１）一般式Ｉ
【化１】
2010516801.tif 000002
【００２５】
［ここで、Ｒ１〜Ｒ３は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはフェニルである］
で表される化合物を共重合された形で含む、ポリマーａ）の存在下で調製されたポリマー、
および
ｂ２）ポリマーａ）および少なくとも１種の塩の存在下で調製され、少なくとも１種の陽イオン性モノマーおよび少なくとも１種の一般式Ｉで表される化合物を共重合された形で含んでいる陽イオン性ポリマー、
から選択される少なくとも１種のポリマーｂ）
を含んでなる組成物によって達成された。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
陽イオン性基および／または陽イオン生成性基を有するポリマーａ）
陽イオン生成性基とは、当業者には知られている化学反応によって陽イオン荷電状態（すなわち陽イオン性基）に変換され得る、ポリマー中に共有結合された原子団と理解される。
【００２７】
適しているポリマーａ）は、少なくとも１個の陽イオン性基および／または陽イオン生成性基を有する少なくとも１種のオレフィン性不飽和、フリーラジカル重合性化合物を、１分子あたり、共重合された形で含む。
【００２８】
好ましくは、この陽イオン生成性基および／または陽イオン性基は、窒素含有基（例えば、一級アミノ基、二級アミノ基および三級アミノ基）ならびに四級アンモニウム基である。好ましくは、窒素含有基は、三級アミノ基または四級アンモニウム基である。荷電陽イオン性基は、アミン窒素から、酸またはアルキル化剤によるプロトン化または四級化によって生成され得る。
【００２９】
そのような酸またはアルキル化剤としては、例えば、カルボン酸（例えば乳酸）や無機酸（例えばリン酸、硫酸および塩酸）、またアルキル化剤としてはＣ１〜Ｃ４−アルキルハロゲン化物や硫酸エステル（例えば塩化エチル、臭化エチル、塩化メチル、臭化メチル、硫酸ジメチルおよび硫酸ジエチル）が挙げられる。
【００３０】
好ましいのは、
・α，β−エチレン性不飽和モノ−ならびにジ−カルボン酸と、アミン窒素にモノ−またはジ−アルキル化されていてもよいアミノアルコールとのエステル、
・α，β−エチレン性不飽和モノ−ならびにジ−カルボン酸と、少なくとも１個の一級または二級アミノ基を有するジアミンとのアミド、
・Ｎ，Ｎ−ジアリルアミンおよびその誘導体、
・ビニル−およびアリル−置換窒素ヘテロ環、
・ビニル−およびアリル−置換ヘテロ芳香族化合物さらには
・これらの混合物
からなる群から選択される、陽イオン性／陽イオン生成性基を有しているオレフィン性不飽和、フリーラジカル重合性化合物である。
【００３１】
α，β−エチレン性不飽和モノ−ならびにジ−カルボン酸と、アミン窒素にモノ−またはジ−アルキル化されていてもよいアミノアルコールとのエステル：
好ましいアミノアルコールは、アミン窒素にＣ１〜Ｃ８−モノ−またはジ−アルキル化されているＣ２〜Ｃ１２−アミノアルコールである。そのようなエステルの適している酸構成成分は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、モノブチルマレアート、およびこれらの混合物である。好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、およびこれらの混合物を用いる。化合物ｃ）としては、特に好ましくは、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリラート、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリラート、Ｎ−（ｎ−プロピル）アミノエチル（メタ）アクリラート、Ｎ−（ｎ−ブチル）アミノエチル（メタ）アクリラート、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノエチル（メタ）アクリラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリラート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリラート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリラートおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキシル（メタ）アクリラートを用いる。特に、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノエチルアクリラートおよびＮ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノエチルメタクリラートを用いる。
【００３２】
α，β−エチレン性不飽和モノ−ならびにジ−カルボン酸と、少なくとも１個の一級または二級アミノ基を有するジアミンとのアミド：
好ましいのは、１個の三級アミノ基および１個の一級または二級アミノ基を有するジアミンである。そのようなモノマーとしては、好ましくは、Ｎ−［２−（ジメチル−アミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチル−アミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチル−アミノ）ブチル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジエチル−アミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）シクロヘキシル］アクリルアミドおよびＮ−［４−（ジメチルアミノ）シクロヘキシル］メタクリルアミドを用い、ここではＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−メタクリルアミドが特に好ましい。
【００３３】
適しているＮ，Ｎ−ジアリルアミンおよびその誘導体は、例えば、Ｎ−アルキル誘導体およびその対応する酸付加塩である。ここでのアルキルは好ましくはＣ１〜Ｃ２４−アルキルである。好ましいのは、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−メチルアミンおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドである。
【００３４】
ビニル−およびアリル−置換窒素ヘテロ環：
これの適している例は、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾール誘導体（例えばＮ−ビニル−２−メチルイミダゾール）、ビニル−およびアリル−置換ヘテロ芳香族化合物（例えば２−および４−ビニルピリジン、２−および４−アリルピリジン、さらにはこれらの塩）である。特に、後にポリマーｂ）の項で定義する、一般式（Ｉ）で表されるＮ−ビニルイミダゾールが適している。
【００３５】
ポリマーａ）の陽イオン電荷を生じさせるためには、上記したモノマーは、重合には既に四級化された状態で用いられなければならないか、またはモノマーは、ポリマーａ）の生成のあと適している反応によって共重合された状態で少なくとも部分的に四級化されなければならない。
【００３６】
四級化
ポリマーａ）の四級化の程度（全ての四級化可能な基のうちの四級化されている基のｍｏｌ％）は、少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、特に好ましくは少なくとも８０％、特には少なくとも９０％である。至極好ましいのは、全ての四級化可能な基を四級化すること、すなわち、四級化可能な基を基準にした四級化の程度が１００ｍｏｌ％であるものである。
【００３７】
ポリマーａ）および（適切であれば）ポリマーｂ）の四級化に適しているのは、例えば、アルキル基中に１〜２４個の炭素原子を有しているアルキルハロゲン化物（例えば塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、塩化プロピル、塩化ヘキシル、塩化ドデシル、塩化ラウリル、臭化プロピル、臭化ヘキシル、臭化ドデシル、臭化ラウリル）およびベンジルハロゲン化物（特に塩化ベンジルおよび臭化ベンジル）である。長鎖アルキル基での四級化には対応するアルキル臭化物、例えば臭化ヘキシル、臭化ドデシルまたは臭化ラウリルが好ましい。さらに適している四級化剤は、硫酸ジアルキル、特に硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルである。
【００３８】
好ましい四級化剤は、塩化メチル、硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルであり、ここでは塩化メチルおよび硫酸ジメチルが特に好ましい。
【００３９】
特定した四級化剤のうちの１つを用いてのモノマーまたはポリマーの四級化は、当業者には知られている通常の方法によって行われる。
【００４０】
本発明に適しているポリマーａ）の例は、ＷＯ０２／０８３０７３、段落［００５４］〜［００５６］に明確に記載されている（この文献の全体に参照はなされる）。本発明には、ＵＳ６１１０４５１、７欄、４６行〜９欄、３８行に記載されているポリマーａ）も適している（この文献も、同様に、その全体に参照はなされる）。
【００４１】
本発明には、ＣＴＦＡ（Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, 1101 17th Street, NW Suite 300 Washington, D.C. 20036-4702）によって記載されているポリクオタニウム−１〜ポリクオタニウム−７１も適している。
【００４２】
この点に関しては、ＷＯ０２／０８３０７３、［００５６］にも、その全体に参照はなされる。
【００４３】
好ましいポリマーａ）は、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）を共重合された形で含む。好ましくは、ポリマーａ）は、少なくとも３０重量％、特に好ましくは少なくとも５０重量％、さらに好ましくは少なくとも７０重量％、特に好ましくは少なくとも９０重量％のＤＡＤＭＡＣを共重合された形で含む。
【００４４】
好ましい実施形態では、ポリマーａ）は、例えば、ポリクオタニウム−６のようなＤＡＤＭＡＣホモポリマーである。ポリクオタニウム−６は、商品名ＡＥＣ（登録商標）ポリクオタニウム−６（Ａ＆Ｅ  Ｃｏｎｎｏｃｋ（Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ＆Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ）Ｌｔｄ．）、Ａｇｅｑｕａｔ（登録商標）４００（ＣＰＳ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ（登録商標）Ｐ６（３Ｖ  Ｇｒｏｕｐ）、Ｆｌｏｃａｒｅ（登録商標）Ｃ１０６（ＳＮＦ  Ｓ．Ａ．）、Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）ＰＤＡＣ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ）、Ｍａｃｋｅｒｎｉｕｍ（登録商標）００６（ＭｃＩｎｔｙｒｅ  Ｇｒｏｕｐ  Ｌｔｄ）、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）１００（Ｎａｌｃｏ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）１０６（Ｎａｌｃｏ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）１００（Ｒｈｏｄｉａ  Ｉｎｃ．）、Ｏｃｔａｃａｒｅ（登録商標）ＰＱ６（Ｔｈｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ  Ｏｃｔｅｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｔｄ）、Ｒｈｅｏｃａｒｅ（登録商標）ＣＣ６（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｒｈｅｏｌｏｇｉｅｓ，  Ｌｔｄ．）、Ｒｈｅｏｃａｒｅ（登録商標）ＣＣ６Ｐ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｒｈｅｏｌｏｇｉｅｓ，  Ｌｔｄ．）、Ｒｉｔａｑｕｔａ  ６（Ｒｉｔａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ３０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、Ｔｉｎｏｃａｒｅ（登録商標）ＰＱ−６Ｈ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）またはＣａｔｉｏｆａｓｔ（登録商標）ＣＳ（ＢＡＳＦ）で市販されている。
【００４５】
ポリマーａ）の質量平均分子量Ｍｗは、好ましくは、１００００〜２００００００ｇ／ｍｏｌの範囲内、好ましくは５００００〜５０００００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特に好ましくは１０００００〜２０００００ｇ／ｍｏｌの範囲内にある。
【００４６】
ポリマーｂ１）
ポリマーｂ１）はポリマーａ）の存在下で調製されていて、一般式Ｉ
【化２】
2010516801.tif 000003
【００４７】
［ここで、Ｒ１〜Ｒ３は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはフェニルである］
で表される化合物を共重合された形で含んでいる。
【００４８】
好ましくは、ポリマーｂ１）の質量平均分子量Ｍｗは、１５００〜５０００００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特に好ましくは１００００〜１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特には３００００〜７００００ｇ／ｍｏｌの範囲内にある。
【００４９】
共重合された一般式Ｉで表される化合物の量は、好ましくは１０〜１００重量％、さらに好ましくは２０〜７０重量％、特に好ましくは３０〜６０重量％、特には４０〜６０重量％である。
【００５０】
一般式（Ｉ）で表される化合物の例は、以下の表中に見出され得る：
【表１】
2010516801.tif 000004
【００５１】
特に好ましいのはＮ−ビニルイミダゾール（ＮＶＩ）、すなわち、基Ｒ１〜Ｒ３のすべてが水素である式Ｉで表される化合物である。
【００５２】
本発明の範囲内において、質量平均分子量Ｍｗが記述されている場合、それは、当業者には知られている通常の測定法によって決定される、および／または決定されるべきである。Ｍｗを決定するための好ましい測定法は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ；gel permeation chromatography）、フィールドフローフラクショネーション（ＦＦＦ；field flow fractionation）である。当業者なら、どのポリマーに対してどのような測定条件が用いられるべきかは知っているものである。
【００５３】
好ましい実施形態では、共重合されたＮＶＩは、四級化されていない状態で、少なくとも８０ｍｏｌ％まで、特に好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％まで、至極好ましくは少なくとも９５ｍｏｌ％まで、特には少なくとも９９ｍｏｌ％まで、存在している。最も好ましくは、共重合されたＮＶＩは、四級化されていない状態で、１００ｍｏｌ％まで存在している。
【００５４】
本発明の好ましい実施形態では、ポリマーｂ１）は、
ｉ）１０〜１００重量％の範囲内の、少なくとも１種の一般式Ｉで表される化合物
および
ｉｉ）０〜９０重量％の範囲内の、一般式ＩＩ
【化３】
2010516801.tif 000005
【００５５】
［ここで、Ｒ１は、式ＣＨ２＝ＣＲ４−（ここでＲ４＝ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキル）で表される基であり、さらにはＲ２およびＲ３は、互いに独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールであるか、またはＲ２とＲ３は、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、５〜８員の窒素へテロ環となっているか、
あるいは、
Ｒ２が式ＣＨ２＝ＣＲ４−で表される基であり、さらにはＲ１およびＲ３は、互いに独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールであるか、またはＲ１とＲ３は、それらが結合されているアミド基と一緒になって、５〜８個の環原子を有するラクタムとなっている］
で表される少なくとも１種の化合物
を共重合された形で含んでいる。
【００５６】
適している式ＩＩで表される化合物は、一級アミド（α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸）、飽和モノカルボン酸のＮ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルラクタム、Ｎ−アルキル−およびＮ，Ｎ−ジアルキルアミド（α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸）およびこれらの混合物から選択される。
【００５７】
アミド基のカルボニル炭素原子に加えて最大８個のさらなる炭素原子を有する、適しているα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸のＮ−アルキル−およびＮ，Ｎ−ジアルキルアミドは、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、ピペリジニル（メタ）アクリルアミド、モルホリニル（メタ）アクリルアミドおよびこれらの混合物である。
【００５８】
ポリマーｂ１）は、特に好ましくは、少なくとも１種のＮ−ビニルラクタムを共重合された形で含む。適しているＮ−ビニルラクタムは、例えば、置換されていないＮ−ビニル−ラクタムや、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルのような１個以上のＣ１〜Ｃ６−アルキル置換基を有し得るＮ−ビニルラクタム誘導体である。そのようなものとしては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニル−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、さらにはこれらの混合物が挙げられる。
【００５９】
特に、ポリマーｂ１）は、式ＩＩにおいて、Ｒ２がＣＨ２＝ＣＨ−であり、さらにはＲ１およびＲ３が、それらが結合されているアミド基と一緒になって、５個の環原子を有するラクタムとなっている化合物を、共重合された形で含む。
【００６０】
ポリマーｂ１）は、特に好ましくは、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドおよびこれらの混合物から選択される化合物を、共重合された形で含む。Ｎ−ビニルピロリドンが最も好ましい。
【００６１】
ポリマーｂ２）
ポリマーｂ２）は、少なくとも１種の陽イオン性モノマーおよび少なくとも１種の一般式Ｉで表される化合物を共重合された形で含む、ポリマーａ）および少なくとも１種の塩の存在下で調製された陽イオン性ポリマーである。適している陽イオン性モノマーは、ポリマーａ）の項で詳細に述べられている。
【００６２】
水中水型エマルジョン重合の方法は、当業者には、例えば、公開された特許出願であるＤＥ１０３３４２６２、ＤＥ１０３３８８２８、ＷＯ２００５／０１２３７８、ＷＯ２００６／０１８１１３、ＷＯ９８／５４２３４およびＤＥ１０２００５０２３７９９から公知である。
【００６３】
特に、ＷＯ９８／５４２３４にある詳細が、参照され得る。これには、例えば、ポリＤＡＤＭＡＣのような水可溶性高分子製安定化剤および水可溶性塩の存在下でビニル−ホルムアミドを重合することによるポリビニルホルムアミド水性ディスパージョンの調製が記載されている。ポリマーａ）の存在下でポリマーｂ２）を調製することについての説明については、ＷＯ９８／５４２３４およびＥＰ９８４９９０の開示が参照され得る（その全体に参照はなされる）。
【００６４】
本発明の実施例８には、ポリマーａ）および塩の存在下で水中水型エマルジョン重合によりポリマーｂ２）を調製するための典型的な手順が、代表的なものとして、記載されている。
【００６５】
適している塩は、ＷＯ９８／１４４０５およびＷＯ００／２０４７０の明細書に詳細に記載されている（ここではその全体に参照はなされる）。
【００６６】
適している塩は、つまり、金属イオンまたはアンモニウムイオンのフッ化物、塩化物、硫酸塩、リン酸塩またはリン酸水素塩である。代表的な典型は、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸水素二カリウム、リン酸カルシウム、クエン酸ナトリウムおよび硫酸鉄である。
【００６７】
例えば、チオシアン酸塩、過塩素酸塩、塩素酸塩、硝酸塩、臭化物、ヨウ化物のようなカオトロピック塩も、同様に、用いられ得る。代表的な典型は、硝酸カルシウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、硝酸アルミニウム、チオシアン酸ナトリウム、ヨウ化ナトリウムである。
【００６８】
有機Ｃ１−〜Ｃ１５−カルボン酸の塩（特にアルカリ金属塩）、例えばモノ−、ジ−またはポリ−塩基性有機Ｃ１−〜Ｃ１２−カルボン酸（例えば、ギ酸、酢酸、クエン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、フタル酸、アガリン酸、トリメシン酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸、さらには１，４−、２，３−または２，６−ナフタレンジカルボン酸）のナトリウムまたはカリウム塩あるいはアンモニウム塩が有利に用いられる。
【００６９】
特に好ましくは、クエン酸塩、特にクエン酸ナトリウムおよびクエン酸アンモニウムを用いる。
【００７０】
上記した塩は、個々に、あるいは２種以上の塩の混合物として用いられ得る。用いた量を基準にすると、多くの場合、２種以上の塩の混合物のほうが、１種の塩そのものよりもより効果的である。
【００７１】
これらの塩は、反応条件下にある水性反応媒体中での飽和量の１〜１００重量％、好ましくは１０〜９０重量％、特に好ましくは１５〜７５重量％となる量で加えられる。
【００７２】
反応媒体中での１００重量％の飽和量とは、ポリマーａ）および（適切であれば）さらなる助剤の存在下で用いられるモノマーの水性反応媒体中に、用いる反応温度で、沈殿することなく、ちょうど溶解する塩の量を意味すると理解すべきである。
【００７３】
本発明によれば、この少なくとも１種の塩の全量が、最初に、反応媒体中に導入され得る。しかしながら、適切であれば、最初に、この少なくとも１種の塩のほんの一部を反応媒体中に導入し、そして、適切であれば、この少なくとも１種の塩のその残っている量または全量を、重合条件下にある反応媒体に導入することも考えられる。しかしながら、ここでは、重合に用いられるモノマー（反応が完結するまでの）および反応条件下で水性反応媒体中に生成されるポリマーｂ２）が、常に、別々の不均質相として存在していることが、確保されなければならない。
【００７４】
また、重要なこととして、ポリマーｂ２）の調製には、ポリマーａ）は、場合によっては、当業者には知られている、いわゆる、中性保護コロイド、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ポリアルキレングリコール、さらにはセルロース、スターチまたはゼラチン誘導体との組み合わせでも用いられ得る。この関連では、しかしながら、場合により用いられる中性保護コロイドの重量分率は、一般に、ポリマーａ）の重量分率よりも低く、多くの場合、＜５重量％、＜３重量％または＜１重量％（それぞれのケースにおいてはポリマーｂ２）を重合するのに用いたモノマーの全量を基準にしている）である。
【００７５】
本発明によれば、ポリマーａ）の全量が、適切であれば中性保護コロイドとの組み合わせで、最初に、反応媒体中に導入され得る。しかしながら、適切であればポリマーａ）のほんの一部を、最初に、適切であれば中性保護コロイドとの組み合わせで、反応媒体中に導入し、そして、適切であれば、ポリマーａ）の残っている量または全量を、適切であれば中性保護コロイドとの組み合わせで重合条件下にある反応媒体に導入することも考えられる。
【００７６】
さらなるモノマー
ポリマーａ）およびポリマーｂ）は、さらなるモノマーを、共重合された形で含み得る。共重合に適している化合物の例を以下に記載する：
３〜２５（好ましくは３〜６）個の炭素原子を有しているモノエチレン性不飽和モノ−カルボン酸およびジ−カルボン酸（これらは、その塩または無水物の形態でも用いられ得る）、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸など；
（メタ）アクリル酸またはエタクリル酸のエステル、例えば、メチル（メタ）アクリラート、エチル（メタ）アクリラート、ｎ−およびイソ−プロピル（メタ）アクリラート、メチルエタクリラート、エチルエタクリラート、ｎ−プロピルエタクリラート、イソプロピルエタクリラート、ｎ−ブチルエタクリラート、ｔｅｒｔ−ブチルエタクリラート、イソブチルエタクリラート、ｎ−ブチル（メタ）アクリラート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリラート、イソブチル（メタ）アクリラート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリラート、２−ペンチル（メタ）アクリラート、３  ペンチル（メタ）アクリラート、イソペンチルアクリラート、ネオペンチルアクリラート、ｎ−オクチル（メタ）アクリラート、１，１，３，３−テトラメチルブチル（メタ）アクリラート、エチルヘキシル（メタ）アクリラート、ｎ−ノニル（メタ）アクリラート、ｎ  デシル（メタ）アクリラート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリラート、トリデシル（メタ）アクリラート、ミリスチル（メタ）アクリラート、ペンタデシル（メタ）アクリラート、パルミチル（メタ）アクリラート、ヘプタデシル（メタ）アクリラート、ノナデシル（メタ）アクリラート、アラキニル（メタ）アクリラート、ベヘニル（メタ）アクリラート、リグノセレニル（メタ）アクリラート、セロチニル（メタ）アクリラート、メリッシニル（メタ）アクリラート、パルミトレイニル（メタ）アクリラート、オレイル（メタ）アクリラート、リノリル（メタ）アクリラート、リノレニル（メタ）アクリラート、ステアリル（メタ）アクリラート、ラウリル（メタ）アクリラート、フェノキシエチルアクリラート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリラート、シクロヘキシル（メタ）アクリラート、ウレイド（メタ）アクリラート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリラートおよびこれらの混合物；
式Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ（ここで、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ３０、好ましくはＣ８−〜Ｃ２２−アルキルである）で表されるアルキルビニルエーテル、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｓｅｃ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテルなど；
オレフィン性不飽和カルボン酸とアミノアルコールとのアミド、例えば、２−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、３−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、３−ヒドロキシ−プロピルメタクリルアミド、３−ヒドロキシブチルアクリルアミド、３−ヒドロキシブチルメタクリルアミド、４−ヒドロキシブチルアクリルアミド、４−ヒドロキシブチルメタクリルアミド、６−ヒドロキシヘキシルアクリルアミド、６−ヒドロキシヘキシルメタクリルアミド、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルアクリルアミド、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルメタクリルアミドなど；
オレフィン性不飽和カルボン酸とアミンとのアミド、例えば、Ｎ−（ｎ−ブチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ペンチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ヘキシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ヘプチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−オクチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｔｅｒｔ−オクチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ノニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−デシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ウンデシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ミリスチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ペンタデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−パルミチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘプタデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ノナデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アラキニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベヘニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−リグノセレニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−セロチニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メリッシニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−パルミトレイニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オレイル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−リノリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−リノレニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ステアリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アクリルアミドなど；
ビニルエステル、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルおよびこれらの混合物；
エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンおよびこれらの混合物。
【００７７】
Ｃ８〜Ｃ３０−、好ましくはＣ８〜Ｃ２２−、特に好ましくはＣ１２〜Ｃ２２−アルキル基を含んでいる、共重合するのに適している化合物は、例えば、ヘキサデシル（メタ）アクリラート、オクタデシル（メタ）アクリラート、ヘキサデシルビニルエーテルまたはオクタデシルビニルエーテルである。
【００７８】
Ｃ１〜Ｃ７−アルキル基を含んでいる、共重合するのに適している化合物は、例えば、メチル（メタ）アクリラート、エチル（メタ）アクリラート、ｎ−プロピル（メタ）アクリラート、イソ−プロピル（メタ）アクリラート、メチルエタクリラート、エチルエタクリラート、ｎ−プロピルエタクリラート、イソプロピルエタクリラート、ｎ−ブチルエタクリラート、ｔｅｒｔ−ブチルエタクリラート、イソブチルエタクリラート、ｎ−ブチル（メタ）アクリラート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリラート、イソブチル（メタ）アクリラート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリラート、２−ペンチル（メタ）アクリラート、３−ペンチル（メタ）アクリラート、イソペンチルアクリラート、ネオペンチルアクリラート、Ｃ１〜Ｃ７−アルキルビニルエーテル、これらの混合物である。
【００７９】
共重合するのに適している上記した化合物は、重合に用いられるモノマーの全体重量を基準にして、０重量％、好ましくは少なくとも０．３重量％、特に好ましくは少なくとも０．５重量％、特には少なくとも１重量％の量、そして最大３０重量％、好ましくは最大２０重量％、特に好ましくは最大１５重量％、特には最大１２重量％の量で用いられる。最も好ましくは、このような化合物は、重合に用いられるモノマーの全体重量を基準にして、１〜１０重量％の量で用いられる。
【００８０】
ポリマーａ）およびポリマーｂ）は、また、少なくとも１個の陰イオン生成性基および／または陰イオン性基を有する少なくとも１種のオレフィン性不飽和、フリーラジカル重合性化合物を、１分子あたり、共重合された形で含み得る。
【００８１】
そのような化合物は、モノエチレン性不飽和カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸さらにはこれらの混合物から選択され得る。
【００８２】
そのような化合物としては、３〜２５（好ましくは３〜６）個の炭素原子を有しているモノエチレン性不飽和モノ−ならびにジ−カルボン酸が挙げられる（これらは、その塩または無水物の形態でも用いられ得る）。そのようなものの例は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸である。そのような化合物としては、４〜１０（好ましくは４〜６）個の炭素原子を有しているモノエチレン性不飽和ジカルボン酸の（例えば、マレイン酸の）ハーフエステル（例えばマレイン酸モノメチルエステル）も挙げられる。そのような化合物としては、モノエチレン性不飽和スルホン酸ならびにホスホン酸、例えばビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチルアクリラート、スルホエチルメタクリラート、スルホプロピルアクリラート、スルホプロピルメタクリラート、２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロピルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸およびアリルホスホン酸も挙げられる。そのような化合物としては、上記した酸の塩、特にナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、さらにはアミンとの塩も挙げられる。そのような化合物は、それ自体で、あるいは互いの混合物として用いられ得る。記載した重量分率は、すべて、酸形態についてである。そのような陰イオン性または陰イオン生成性化合物が用いられることになる場合は、それは、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸およびこれらの混合物からなる群から選択され、特に好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびこれらの混合物から選択される。
【００８３】
重合
ポリマーａ）の存在下でポリマーｂ）を調製するためには、重合されるべき混合物は、フリーラジカルを生成する開始剤の助けを借りて、さらには高エネルギー照射の作用（これの下では高エネルギーエレクトロンの作用もあることは理解されるべきである）によってのいずれによっても重合され得る。
【００８４】
用いられ得るフリーラジカル重合用開始剤は、この目的のために慣用されているペルオキソ化合物および／またはアゾ化合物であり、例えばアルカリ金属またはアンモニウムペルオキシジスルファート、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾアート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバラート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレアート、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカルバマート、ビス（ｏ−トルオイル）ペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペリソブチラート、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセタート、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−アミドノプロパン）ジヒドロクロリドまたは２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）である。
【００８５】
また、例えば、アスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／ナトリウムペルオキソジスルファート、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／亜硫酸ナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ナトリウムヒドロキシメタンスルフィナートのような、開始剤混合物つまりレドックス開始剤系も適している。
【００８６】
好ましくは、有機ペルオキシドが用いられる。
【００８７】
重合は、適切であればＵＶ開始剤の存在下に、紫外線照射の作用によっても行われ得る。ＵＶ線の作用下での重合には、この目的のために慣用されている適している光開始剤または光増感剤が用いられる。そのようなものは、例えば、ベンゾインならびにベンゾインエーテル、α−メチルベンゾインまたはα−フェニルベンゾインのような化合物である。ベンジルジケタールのような、いわゆる三重項光増感剤も用いられ得る。ＵＶ照射源として働くものには、例えば、カーボンアーク灯、水銀灯あるいはキセノン灯のような高エネルギーＵＶ灯のほかにも、高青色フラクションを有する蛍光管のような低ＵＶ光源もある。
【００８８】
用いる開始剤または開始剤混合物の量は、用いるモノマーを基準にして、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜８重量％、特には１〜６重量％である。
【００８９】
ポリマーｂ１）の調製は、例えば、溶液重合として、エマルジョン重合として、逆エマルジョン重合として、懸濁重合として、逆懸濁重合として、あるいは沈殿重合として行われ得るが、用いられ得る方法はこれらに限定されるものではない。
【００９０】
好ましいのは、フリーラジカル溶液重合として重合を行うことである。適している溶媒は、例えば、水、アルコール（例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノールおよびシクロ−ヘキサノール）ならびにグリコール（例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよびブチレングリコール）さらには二価アルコールのメチルまたはエチルエーテル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジオキサン、酢酸ブチル、酢酸エチルおよびトルエンであり、ここでは水、アルコール、これらの混合物が特に好ましい。特には、用いる溶媒は、水または水−エタノール混合物にする。
【００９１】
固形分含量（すなわち重合溶液中に存在している溶媒以外の物質の全体量）は、溶液全体を基準にして、通常、１０〜４０重量％の範囲内、好ましくは２０〜３０重量％の範囲内にある。
【００９２】
重合は、３０〜１００℃の範囲内、好ましくは５０〜９０℃の範囲内の温度で行われる。重合は、通常、大気圧下で行われるが、減圧下または昇圧下（好ましくは１〜５ｂａｒ）でも進められ得る。
【００９３】
重合は、最初に、重合されるべき混合物の一部（例えば約１０％）と開始剤を導入し、この混合物を重合温度まで加熱し、重合が開始した後、重合の進行に応じて、重合されるべき混合物の残りを加えることによって、半連続的にも行われ得る。
【００９４】
本発明の一実施形態では、ポリマーａ）の存在下でのポリマーｂ）の重合は、第１のステップで、ポリマーｂ）の重合を、ポリマーａ）の不存在下で、ポリマーｂ）の重合に用いられるモノマーの全体量を基準にして９０重量％、好ましくは９５重量％、さらに好ましくは９９重量％、特に好ましくは９９．９重量％の変換率まで行い、第２のステップで、この第１のステップの後に得られる、ポリマーｂ）および残っているモノマーを含んでいる反応混合物をポリマーａ）の存在下でさらに重合させるようにしても行われ得る。第２のステップの開始時点においては、ポリマーｂ）の調製からの残留のモノマーの量対ポリマーａ）の量の重量比は、好ましくは１：１００より小さく、さらに好ましくは１：１５０より小さく、特に好ましくは１：２００より小さくする。
【００９５】
調節剤
ポリマーｂ）の調製は、少なくとも１種の分子量調節剤の存在下に、行われ得る。調節剤は、好ましくは、モノマーの全体重量を基準にして０．０００５〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜２．５重量％、特には０．０１〜１．５重量％の使用量で用いられる。
【００９６】
調節剤とは、高移動定数の化合物を言及するのに一般的に使われている用語である。調節剤は連鎖移動反応の速度を上げる、つまり、全体の反応速度に影響することなく得られるポリマーの重合度の低下をもたらす。
【００９７】
調節剤の場合は、１または複数の連鎖移動反応をもたらし得る分子中の官能性基の数に応じて、モノ−官能性調節剤、二官能性調節剤または多官能性調節剤間で分類がなされ得る。適している調節剤は、例えば、Ｋ．Ｃ．ＢｅｒｇｅｒおよびＧ．Ｂｒａｎｄｒｕｐによって、J. Brandrup, E.H. Immergut, PolymerHandbook, 3rd Edition, John Wiley & Sons, New York, 1989, pp. II/81 - II/141に、詳細に記載されている。
【００９８】
適している調節剤は、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒドまたはイソブチルアルデヒドのようなアルデヒドである。
【００９９】
さらに、ギ酸、その塩もしくはエステル（例えばギ酸アンモニウム）、２，５−ジフェニル−１−ヘキセン、ヒドロキシルアンモニウムスルファート、さらにはヒドロキシルアンモニウムホスファートも、用いることができる調節剤である。
【０１００】
さらなる適している調節剤はハロゲン化合物であり、例えばテトラクロロメタン、クロロホルム、ブロモトリクロロメタン、ブロモホルム、アリルブロミドのようなアルキルハロゲン化物、さらには塩化ベンジルまたは臭化ベンジルのようなベンジル化合物である。
【０１０１】
さらなる適している調節剤はアリル化合物であり、例えば、アリルアルコール、官能性化されたアリルエーテル（例えばアリルエトキシラート、アルキルアリルエーテル、あるいはグリセリルモノアリルエーテル）である。
【０１０２】
さらに、例えば、イソプロパノールのようなアルコールも、調節剤として用いられ得る。
【０１０３】
好ましくは、用いる調節剤は、結合された形でイオウを含む化合物である。
【０１０４】
このタイプの化合物には、例えば、無機の亜硫酸水素塩、二亜硫酸塩および亜ジチオン酸塩や有機のスルフィド、ジスルフィド、ポリスルフィド、スルホキシドおよびスルホンがある。そのようなものとしては、ジ−ｎ−ブチルスルフィド、ジ−ｎ−オクチルスルフィド、ジフェニルスルフィド、チオジグリコール、エチルチオ−エタノール、ジイソプロピルジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ−ｎ−ヘキシルジスルフィド、ジアセチルジスルフィド、ジエタノールスルフィド、ジ−ｔ−ブチルトリスルフィド、ジメチルスルホキシド、ジアルキルスルフィド、ジアルキルジスルフィドおよび／またはジアリールスルフィドが挙げられる。
【０１０５】
特に好ましいのは、結合された形でイオウを含む有機化合物である。
【０１０６】
好ましくは、重合調節剤として用いる化合物はチオール（ＳＨ基の形態でイオウを取得している化合物、メルカプタンとも呼ばれる）にする。調節剤としては、好ましいのは、モノ官能性、二官能性および多官能性のメルカプタン、メルカプトアルコールおよび／またはメルカプトカルボン酸である。
【０１０７】
そのような化合物の例は、アリルチオグリコラート、チオグリコール酸エチル、システイン、２−メルカプトエタノール、１，３−メルカプトプロパノール、３−メルカプトプロパン−１，２−ジオール、１，４−メルカプトブタノール、メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸、メルカプトコハク酸、チオグリセロール、チオ酢酸、チオ尿素およびアルキルメルカプタン（例えばｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタンまたはｎ−ドデシルメルカプタン）である。
【０１０８】
特に好ましいチオールは、システイン、２−メルカプトエタノール、１，３−メルカプトプロパノール、３  メルカプトプロパン−１，２−ジオール、チオグリセロール、チオ尿素である。
【０１０９】
２つのイオウ原子を結合された形で含む二官能性調節剤の例は二官能性チオールであり、例えば、ジメルカプトプロパンスルホン酸（ナトリウム塩）、ジメルカプトコハク酸、ジメルカプト−１−プロパノール、ジメルカプトエタン、ジメルカプトプロパン、ジメルカプトブタン、ジメルカプトペンタン、ジメルカプトヘキサン、エチレングリコールビスチオグリコラートおよびブタンジオールビスチオグリコラートである。
【０１１０】
多官能性調節剤の例は、３つ以上のイオウ原子を結合された形で含む化合物である。そのようなものの例は、三官能性および／または四官能性メルカプタンである。
【０１１１】
好ましい三官能性調節剤は三官能性メルカプタンであり、例えば、トリメチルプロパントリス（２−メルカプトエタナート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプト−プロピオナート）、トリメチロールプロパントリス（４−メルカプトブタナート）、トリメチロールプロパントリス（５−メルカプトペンタナート）、トリメチロールプロパントリス（６−メルカプトヘキサナート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセタート）、グリセリルチオグリコラート、グリセリルチオプロピオナート、グリセリルチオエチラート、グリセリルチオブタナート、１，１，１−プロパントリイルトリス（メルカプトアセタート）、１，１，１−プロパントリイルトリス（メルカプトエタナート）、１，１，１−プロパントリイルトリス（メルカプトプロピオナート）、１，１，１−プロパントリイルトリス（メルカプトブタナート）、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオールトリス（メルカプトアセタート）、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオールトリス（メルカプト−エタナート）、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオールトリス（メルカプトプロピオナート）、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオールトリス（メルカプトブタナート）である。
【０１１２】
特に好ましい三官能性調節剤は、グリセリルチオグリコラート、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセタート）、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオールトリス（メルカプトアセタート）である。
【０１１３】
好ましい四官能性メルカプタンは、ペンタエリトリトールテトラキス（２−メルカプトアセタート）、ペンタエリトリトールテトラキス（２−メルカプトエタナート）、ペンタエリトリトールテトラキス（３  メルカプト−プロピオナート）、ペンタエリトリトールテトラキス（４−メルカプトブタナート）、ペンタエリトリトールテトラキス（５−メルカプトペンタナート）、ペンタエリトリトールテトラキス（６−メルカプトヘキサナート）である。
【０１１４】
さらなる適している多官能性調節剤は、次の式
【化４】
2010516801.tif 000006
【０１１５】
［ここで、
ｎは、０〜２の値であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル基またはフェニル基であり、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル基、シクロヘキシル基またはフェニル基であり、
Ｚは、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキレン基またはＣ２〜Ｃ１８−アルキニル基［これらのものの炭素原子は、隣接していない酸素またはハロゲン原子によって置き換えられていてもよい］であるか、または次の基
【化５】
2010516801.tif 000007
【０１１６】
［ここで、
Ｒ３／Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル基である］
のうちの一方である］
で表される多官能性の調節剤であるＳｉ化合物である。
【０１１７】
規定した調節剤は、すべて、個々に、あるいは互いとの組み合わせで用いられ得るが、ここでは、メルカプトエタノールが、それ自体で、あるいは混合物で、特に好ましい。
【０１１８】
架橋剤
本発明の一実施形態では、架橋剤が、ポリマーｂ）の調製に用いられる。用語「架橋剤」の意味は、当業者には知られている。架橋剤は、フリーラジカル共重合に適しているエチレン性不飽和、非共役型二重結合を、１分子あたり、少なくとも２つ有する化合物から好ましくは選択される。
【０１１９】
適している架橋剤は、例えば、少なくとも二価のアルコールのアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アリルエーテルまたはビニルエーテルである。ここにおける親アルコールのＯＨ基は完全にかまたは部分的にエーテル化またはエステル化されていてもよいが、架橋剤は、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を含むものにする。
【０１２０】
親アルコールの例は二価アルコールであり、例えば１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ブタ−２−エン−１，４−ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、２，５−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールモノエステル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル］プロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、３−チオペンタン−１，５−ジオール、さらにはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラ−ヒドロフラン（分子量はそれぞれのケースにおいて２００〜１００００）である。
【０１２１】
エチレンオキシドのホモポリマー、プロピレンオキシドのホモポリマー以外にも、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドのブロックコポリマーや、エチレンオキシド基、プロピレンオキシド基を組み込まれた形で含むコポリマーを用いることも考えられる。
【０１２２】
三つ以上のＯＨ基を有している親アルコールの例は、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリエトキシシアヌル酸、ソルビタン、糖（例えばスクロース、グルコース、マンノース）である。この関連ではジ−サッカライド、トリ−サッカライドも好ましい多価アルコールである。
【０１２３】
多価アルコールは、当然、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと反応させた後、対応するエトキシラートまたはプロポキシラートとしても、それぞれ、用いられ得る。多価アルコールは、最初に、エピクロロヒドリンと反応させることによってその対応するグリシジルエーテルにも変換され得る。
【０１２４】
さらなる適している架橋剤は、一価、不飽和アルコールと、エチレン性不飽和Ｃ３−〜Ｃ６−カルボン酸（例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸またはフマル酸）とのビニルエステルまたはエステルである。そのようなアルコールの例は、アリルアルコール、１−ブテン−３−オール、５−ヘキセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、９−デセン−１−オール、ジシクロペンテニルアルコール、１０−ウンデセン−１−オール、シンナミルアルコール、シトロネロール、クロチルアルコールまたはシス−９−オクタデセン−１−オールである。しかしながら、一価、不飽和アルコールを、多塩基性カルボン酸（例えばマロン酸、酒石酸、トリメリット酸、フタル酸、テレフタル酸、クエン酸またはコハク酸）でエステル化することも考えられる。
【０１２５】
さらなる適している架橋剤は、上記した多価アルコールと、不飽和カルボン酸、例えばオレイン酸、クロトン酸、ケイ皮酸または１０−ウンデセン酸とのエステルである。
【０１２６】
さらに、適している架橋剤には、分子量が２００〜２００００で、少なくとも２つの二重結合を有している、直鎖もしくは分枝鎖、線状もしくは環状、脂肪族もしくは芳香族の炭化水素（脂肪族炭化水素の場合は、共役であってはならない）、例えばジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、４−ビニル−１−シクロヘキセン、トリビニルシクロヘキサンまたはポリブタジエンがある。
【０１２７】
架橋剤としては、少なくとも二官能性のアミンと（メタ）アクリル酸、イタコン酸およびマレイン酸、さらにはＮ−アリルアミンとのアミドも適している。そのようなアミンには、例えば、１，２−ジアミノメタン、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノ−ブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，１２−ドデカンジアミン、ピペラジン、ジエチレントリアミンまたはイソホロンジアミンがある。同様に、先に述べてあるように、アリルアミンと不飽和カルボン酸（例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸）または少なくとも二塩基性のカルボン酸とのアミドも適している。
【０１２８】
架橋剤としては、トリアリルアミンおよびトリアリルモノアルキルアンモニウム塩、例えばトリアリルメチルアンモニウムクロリドもしくはメチルスルファートも適している。
【０１２９】
また、少なくとも二官能性のアミド、シアヌラートまたはウレタンである尿素誘導体（例えば尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素またはタルタルジアミド）のＮ−ビニルもしくはＮ−アリル化合物、例えばＮ，Ｎ’−ジビニルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジビニルプロピレン尿素またはＮ，Ｎ’−ジアリル尿素も適している。
【０１３０】
また、メチレンビスアクリルアミドならびにＮ，Ｎ’−（２，２）ブタンおよび１，１’−ビス（３，３’−ビニルベンズイミダゾリト−２−オン）−１，４−ブタンのようなアルキレンビスアクリルアミドも適している。
【０１３１】
他の適している架橋剤は、例えば、アルキレングリコールジ（メタ）アクリラート（例えばエチレングリコールジアクリラート、エチレングリコールジメタクリラート）、テトラエチレングリコールアクリラート、テトラエチレングリコールジメタクリラート、ジエチレングリコールアクリラート、ジエチレングリコールメタクリラート、ビニルアクリレート、アリルアクリラート、アリルメタクリラート、ジビニルジオキサン、ペンタ−エリトリトールアリルエーテル、さらにはこれら架橋剤同士の混合物である。
【０１３２】
さらなる適している架橋剤は、ジビニルジオキサン、テトラアリルシランまたはテトラビニルシランである。
【０１３３】
特に好ましく用いられる架橋剤は、メチレンビスアクリルアミド、トリ−アリルアミン、トリアリルアルキルアンモニウム塩、ジビニルイミダゾール、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル、Ｎ，Ｎ’−ジビニルエチレン尿素、多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸との反応生成物、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはエピクロロヒドリンと反応させられているポリアルキレンオキシド、または多価アルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルである。
【０１３４】
至極好ましい架橋剤は、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル、メチレンビス−アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジビニルエチレン尿素、トリアリルアミンおよびトリアリルモノアルキルアンモニウム塩、さらにはエチレングリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパンまたはグリセリンのアクリル酸エステルや、エチレンオキシドおよび／またはエピクロロヒドリンと反応させられたグリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパンまたはグリセリンのアクリル酸エステルである。ペンタエリトリトールトリアリルエーテルが最も好ましい。
【０１３５】
当然、上記した化合物の混合物を用いることも考えられる。架橋剤は、好ましくは、反応媒体に可溶性なものである。反応媒体中への架橋剤の溶解度が低い場合は、架橋剤はモノマーまたはモノマー混合物中に溶解され得るか、あるいはそうでなければ、反応媒体と混和する溶媒中に溶解させて計量投入され得る。特に好ましいのは、モノマー混合物中に可溶性である架橋剤である。
【０１３６】
重合に架橋剤が用いられる場合は、重合されるべきモノマーの全体量を基準にして、少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特に好ましくは少なくとも０．１重量％の量、そして最大５重量％、好ましくは最大２重量％、特に好ましくは最大１重量％の量で用いられる。
【０１３７】
本発明の特に好ましい実施形態では、ペンタエリトリトールトリアリルエーテルが０．１重量％〜０．７重量％の量で用いられ、最も好ましくは０．３重量％〜０．６重量％の量で用いられる。
【０１３８】
架橋剤の重量％量は、ポリマーを調製するのに用いられるモノマーの全体量に対しての量を言っている。
【０１３９】
重合の後に存在している反応溶液および／または反応分散物は、５０℃で、少なくとも１週間、好ましくは少なくとも１ヶ月、特に好ましくは少なくとも３ヶ月、さらに好ましくは少なくとも６ヶ月、特には少なくとも１２ヶ月の期間にわたって安定であるものにする。すなわち、基本的には、比較的ひどい相分離が起こらないものにする。
【０１４０】
ポリマーｂ２）は、その重合には、得られる水性ポリマー分散物の全体量を基準にして、＞２０重量％、多くの場合＞２５重量％、頻繁には＞３０重量％の用いられるべきモノマーが用いられるように一般には調製される。
【０１４１】
用いられるべきモノマーの全体量は＞９０重量％、多くの場合＞９５重量％、また頻繁には＞９８重量％の変換率まで重合されることが必須である。
【０１４２】
ポリマーｂ２）の調製は、用いられるべきモノマーの全量が初期仕込みされる、いわゆる、バッチ法によってか、またはいわゆるフィード法によって行われ得る。
【０１４３】
重合がバッチ法で行われる場合は、重合反応器中にはフリーラジカル開始剤以外のすべての構成成分が初期仕込みされる。このあと重合水性混合物は撹拌されながらその重合温度まで加熱され、そのあとフリーラジカル開始剤がバッチ式または連続式で加えられる。
【０１４４】
好ましい実施形態では、本発明による方法は、フィード法によって行われる。ここでは、反応構成成分の一部または全部が、水性反応媒体中に、その全部または一部が、バッチ式または連続式で、一緒のまたは別々のフィードで、計量投入される。
【０１４５】
有利には、前記少なくとも１種の塩およびポリマーａ）の少なくとも一部、さらには、適切であれば、前記少なくとも１種のフリーラジカル開始剤および／または用いられるべきモノマーの一部が、撹拌されながら、水性反応媒体中に最初に導入され、そして、重合条件下で、適切であれば、前記少なくとも１種の有機もしくは無機塩およびポリマーａ）の残っている量、さらには前記少なくとも１種のフリーラジカル開始剤および／または用いられるべきモノマーの全量または（適切であれば）残っている量が、不連続的または（特には）連続的に計量投入される。
【０１４６】
重合で得られた水中水型分散物は、重合工程のあと物理的または化学的後処理に付され得る。
【０１４７】
化粧品組成物
本発明による化粧品組成物は、水性または水性・アルコール性溶液、Ｏ／Ｗ型およびＷ／Ｏ型エマルジョン、水系ディスパージョン製剤、固形物・安定化製剤、スティック製剤、ＰＩＴ製剤の形態、クリーム、フォーム、スプレー（ポンプスプレーまたはエアロゾル）、ジェル、ジェルスプレー、ローション、オイル、オイルジェルまたはムースの形態であり得、さらにはしたがって慣用されているさらなる助剤で製剤化され得る。
【０１４８】
本発明の目的のためには好ましい化粧品組成物は、シャンプーおよびヘアケア組成物である。つまり、本発明は、髪をクレンジングするためのおよび／またはケアするための組成物にも関する。
【０１４９】
特には、本発明は、プレトリートメント組成物、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアバーム、リーブオンヘアトリートメント、リンスオフヘアトリートメント、ヘアトニック、ポマード、スタイリングクリーム、スタイリングローション、スタイリングジェル、エンドフルイド、ホットオイルトリートメントおよびフォームトリートメントからなる群から選択されるヘアケア組成物に関する。
【０１５０】
さらに、本発明は、ジェルクリーム、水性製剤、スティック製剤、化粧用オイルさらにはオイルジェル、マスカラ、セルフ・タンニング組成物、フェイスケア組成物、ボディケア組成物、アフターサン調製物、ヘアシェイプ剤組成物およびヘア・セッティング剤組成物から選択される化粧品組成物にも関する。
【０１５１】
本発明によるさらなる化粧品組成物は、スキン用化粧品組成物、特に皮膚をケアするための化粧品組成物である。これらは、特に、Ｗ／Ｏ型またはＯ／Ｗ型スキンクリーム、デイアンドナイトクリーム、アイクリーム、フェイスクリーム、アンチリンクルクリーム、ミミッククリーム、モイスチャライジングクリーム、ブリーチングクリーム、ビタミンクリーム、スキンローション、ケアローションおよびモイスチャライジングローションの形態にある。
【０１５２】
さらに、本発明によるポリマー組み合わせは、ヘア化粧用調製物（例えばフェイストニック、フェイスマスク、デオドラントさらには他の化粧用ローション）のための原料成分として適しており、また装飾用化粧品中に、例えばコンシーリングスティックとして、ステージメイクアップとして、マスカラおよびアイシャドウ中に、リップスティック中に、コールペンシル中に、アイライナー中に、メイクアップ中に、ファンデーション中に、ブラッシャーおよびパウダー中に、さらにはアイブローペンシル中に用いるのにも適している。
【０１５３】
さらに、本発明による組成物は、ポアクレンジング用ノーズストリップ中に、にきび対策品組成物中に、リペラント剤中に、シェービング剤組成物中に、脱毛剤組成物中に、パーソナルハイジーン組成物中に、フートケア組成物中に、さらには乳幼児用ケア品中に用いられ得る。
【０１５４】
本発明に従って得ることができるポリマー組み合わせ以外にも、組成物は、例えば、乳化剤ならびに乳化助剤、溶媒、界面活性剤、オイルボディー、防腐剤、パーヒュームオイル、化粧用ケア物質のような化粧品として許容されているさらなる添加剤、さらには、ＡＨＡ酸、フルーツ酸、セラミド、フィタントリオール、コラーゲン、ビタミン類ならびにプロビタミン類、例えばビタミンＡ、ＥさらにはＣ、レチノール、ビサボロール、パンテノール、天然ならびに合成の光遮蔽剤、天然物質、乳白剤、溶解促進剤、リペラント剤、ブリーチ剤、着色剤、ティンティング剤、タンニング剤（例えばジヒドロキシアセトン）、酸化チタンや酸化亜鉛のようなマイクロピグメント、超脂化剤、真珠光沢ワックス、コンシステンシー調節剤、増粘剤、可溶化剤、錯化剤、脂、ワックス、シリコーン化合物、ハイドロトロープ剤、染料、安定化剤、ｐＨ調節剤、反射剤、蛋白質ならびに蛋白質加水分解物（例えばコムギ蛋白質、アーモンド蛋白質やエンドウマメ蛋白質）、セラミド、蛋白質加水分解物、塩類、ジェル形成剤、コンシステンシー調節剤、シリコーン剤、湿潤剤（例えば１，２−ペンタンジオール）、再脂化剤、ＵＶ光遮蔽用フィルター剤のような活性原料成分、さらにはさらなる慣用されている添加剤を含んでいる。さらに、それぞれのケースにおいて望まれている特性を達成するためには、特に、さらなるポリマーが存在していてもよい。
【０１５５】
本発明によるさらなる化粧品組成物には、ボディーケア組成物だけでなく洗浄用、シャワー用さらには入浴用の調製物もある。
【０１５６】
本発明の目的のためには、洗浄用、シャワー用さらには入浴用の調製物とは液体〜ジェル様コンシステンシーの石鹸を意味すると理解し、例えば透明石鹸、ラグジュアリーソープ、デオドラントソープ、クリーム石鹸、乳幼児用石鹸、スキンプロテクション石鹸、ざらざら石鹸ならびに合成洗剤様石鹸、ペースト様石鹸、ソフト石鹸ならびに洗浄用ペースト、例えば洗浄用ローション、シャワー用入浴剤ならびにシャワー用ジェル、フォーム入浴剤、オイル入浴剤さらにはスクラブ用調製物のような洗浄用、シャワー用さらには入浴用の液体調製物、シェービングフォーム、シェービングローションさらにはシェービングクリームである。
【０１５７】
本発明にによるこのような洗浄用、シャワー用さらには入浴用の調製物に適しているさらなる原料成分が以下に記載されている。
【０１５８】
ポリマー組み合わせ以外にも、本発明による組成物は、例えば、乳化剤ならびに乳化助剤、溶媒、界面活性剤、オイルボディー、防腐剤、パーヒュームオイル、化粧用ケア物質のような化粧品として許容されているさらなる添加剤、さらには、ＡＨＡ酸、フルーツ酸、セラミド、フィタントリオール、コラーゲン、ビタミン類ならびにプロビタミン類、例えばビタミンＡ、ＥさらにはＣ、レチノール、ビサボロール、パンテノール、天然ならびに合成の光遮蔽剤、天然物質、乳白剤、溶解促進剤、リペラント剤、ブリーチ剤、着色剤、ティンティング剤、タンニング剤（例えばジヒドロキシアセトン）、酸化チタンや酸化亜鉛のようなマイクロピグメント、超脂化剤、真珠光沢ワックス、コンシステンシー調節剤、増粘剤、可溶化剤、錯化剤、脂、ワックス、シリコーン化合物、ハイドロトロープ剤、染料、安定化剤、ｐＨ調節剤、反射剤、蛋白質ならびに蛋白質加水分解物（例えばコムギ蛋白質、アーモンド蛋白質やエンドウマメ蛋白質）、セラミド、蛋白質加水分解物、塩類、ジェル形成剤、コンシステンシー調節剤、シリコーン剤、湿潤剤（例えば１，２−ペンタンジオール）、再脂化剤、ＵＶ光遮蔽用フィルター剤のような活性原料成分、さらにはさらなる慣用されている添加剤を含んでいる。さらに、それぞれのケースにおいて望まれている特性を達成するためには、特に、さらなるポリマーが存在していてもよい。
【０１５９】
本発明による化粧品組成物は、本発明によるポリマー組み合わせを、組成物の重量を基準にして、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、特に好ましくは０．１〜１．５重量％の量で含んでいる。
【０１６０】
本発明の好ましい実施形態では、本発明によるボディーケア組成物、洗浄用、シャワー用さらには入浴用の調製物さらにはシャンプーおよびヘアケア組成物は、少なくとも１種の界面活性剤をさらに含んでいる。
【０１６１】
本発明のさらに好ましい実施形態では、本発明によるボディーケア組成物、洗浄用、シャワー用さらには入浴用の調製物、シャンプー、さらにヘアケア組成物は、ポリマー以外に、油および／または脂のうちの少なくとも一相も界面活性剤といっしょに含んでいる。
【０１６２】
界面活性剤
用いられ得る界面活性剤は、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性および／または両性界面活性剤である。
【０１６３】
本発明の目的のためには有利である洗浄活性陰イオン性界面活性剤は、
・アシルアミノ酸およびその塩、例えばアシルグルタマート、特にナトリウムアシルグルタマート、
・サルコシナート、例えばミリストイルサルコシン、ＴＥＡ−ラウロイルサルコシナート、ナトリウムラウロイルサルコシナートおよびナトリウムココイルサルコシナート、
スルホン酸およびその塩、例えば
・アシルイセチオナート、例えばナトリウムまたはアンモニウムココイルイセチオナート、
・スルホスクシナート、例えばジオクチルナトリウムスルホスクシナート、ジナトリウムラウレススルホスクシナート、ジナトリウムラウリルスルホスクシナートおよびジナトリウムウンデシレンアミドＭＥＡスルホスクシナート、ジナトリウムＰＥＧ−５ラウリルシトラートスルホスクシナートおよび誘導体、
・アルキルエーテルスルファート、例えばナトリウム、アンモニウム、マグネシウム、ＭＩＰＡ、ＴＩＰＡラウレススルファート、ナトリウムミレススルファートおよびナトリウムＣ１２〜１３パレススルファート、
・アルキルスルファート、例えばナトリウム、アンモニウムさらにはＴＥＡラウリルスルファート、
である。
【０１６４】
さらなる有利である陰イオン性界面活性剤は、
・タウラート、例えばナトリウムラウロイルタウラートおよびナトリウムメチルココイルタウラート、
・エーテルカルボン酸、例えばナトリウムラウレス−１３カルボキシラートおよびナトリウムＰＥＧ−６コカミドカルボキシラート、ナトリウムＰＥＧ−７オリーブオイルカルボキシラート、
・リン酸エステルおよび塩、例えば、ＤＥＡオレス−１０ホスファートおよびジラウレス−４ホスファートなど、
・アルキルスルホナート、例えばナトリウムココモノグリセリドスルファート、ナトリウムＣ１２〜１４オレフィン−スルホナート、ナトリウムラウリルスルホアセタートおよびマグネシウムＰＥＧ−３コカミドスルファート、
・アシルグルタマート、例えばジ−ＴＥＡパルミトイルアスパルタートおよびナトリウムカプリル酸／カプリン酸グルタマート、
・アシルペプチド、例えばパルミトイル加水分解ミルク蛋白質、ナトリウムココイル加水分解ダイズ蛋白質およびナトリウム／カリウムココイル加水分解コラーゲン、さらにはカルボン酸および誘導体、例えば、ラウリン酸、アルミニウムステアラート、マグネシウムアルカノラートおよび亜鉛ウンデシレナート、エステルカルボン酸、例えばカルシウムステアロイルラクチラート、ラウレス−６シトラートおよびナトリウムＰＥＧ−４ラウラミドカルボキシラート、
・アルキルアリールスルホナート、
である。
【０１６５】
本発明の目的のためには有利である洗浄活性陽イオン性界面活性剤は四級界面活性剤である。四級界面活性剤は、四つのアルキルまたはアリール基に共有結合された少なくとも１個のＮ原子を含んでいる。例えば、アルキルベタイン、アルキルアミド−プロピルベタインおよびアルキルアミドプロピルヒドロキシスルタインが、有利である。
【０１６６】
本発明の目的のためには有利であるさらなる陽イオン性界面活性剤には、
・アルキルアミン、
・アルキルイミダゾールさらには
・エトキシル化アミン
もあり、特にはこれらの塩である。
【０１６７】
本発明の目的のためには有利である洗浄活性両性界面活性剤には、アシル／ジアルキルエチレンジアミン、例えばナトリウムアシルアンホアセタート、ジナトリウムアシルアンホジプロピオナート、ジナトリウムアルキルアンホジアセタート、ナトリウムアシルアンホヒドロキシプロピルスルホナート、ジナトリウムアシルアンホジアセタート、ナトリウムアシルアンホプロピオナート、さらにはＮ−ココナット−脂肪酸−アミドエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルグリシナートナトリウム塩がある。
【０１６８】
さらなる有利である両性界面活性剤は、Ｎ−アルキルアミノ酸、例えばアミノプロピルアルキルグルタミド、アルキルアミノプロピオン酸、ナトリウムアルキルイミドジプロピオナートおよびラウロアンホカルボキシグリシナートである。
【０１６９】
本発明の目的のためには有利である洗浄活性非イオン性界面活性剤は、
・アルカノールアミド、例えばコカミドＭＥＡ／ＤＥＡ／ＭＩＰＡ、
・カルボン酸を酸化エチレン、グリセリン、ソルビタンや他のアルコールでエステル化することによって形成されるエステル、
・エーテル、例えばエトキシル化アルコール、エトキシル化ラノリン、エトキシル化ポリシロキサン、プロポキシル化ＰＯＥエーテル、アルキルポリグリコシド、例えばラウリルグルコシド、デシルグリコシドおよびココグリコシド、ＨＬＢ値が少なくとも２０あるグリコシド（例えばＢｅｌｓｉｌ（登録商標）ＳＰＧ  １２８Ｖ（Ｗａｃｋｅｒ社））、
である。
【０１７０】
さらなる有利である非イオン性界面活性剤は、アルコールおよびアミン酸化物、例えばココアミドプロピルアミンオキシドである。
【０１７１】
好ましい陰イオン性、両性さらには非イオン性のシャンプー用界面活性剤は、例えば、“Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuss“ [Cosmetics and hygiene from head to toe], Ed. W. Umbach, 3rd Edition, Wiley-VCH, 2004, pp. 131-134に詳述されている（ここにおいてこれの全体に参照はなされる）。
【０１７２】
アルキルエーテルスルファートのなかでは、ジ−またはトリ−エトキシル化ラウリルならびにミリスチルアルコールをベースとするナトリウムアルキルエーテルスルファートが、特に、好ましい。これらは、水の硬度に対する非感受性、増粘化される能力、低温における溶解度、さらには、特に、皮膚および粘膜との適合性の点で、相当な程度、アルキルスルファートより優っている。これらは、シャンプー用の単独の洗浄性原材料としても用いられ得る。ラウリルエーテルスルファートは、ミリスチルエーテルスルファートよりもより優れた泡立ち特性を有しているが、マイルドさの点ではこれより劣っている。
【０１７３】
平均的なそして特には比較的高いマイルドさを有するアルキルエーテルカルボキシラートは、総体的には、最もマイルドな界面活性剤に属するが、劣った泡立ち性状および粘度性状を呈する。これらは、多くの場合、アルキルエーテルスルファートおよび両性界面活性剤との組み合わせでヘア洗浄組成物中に用いられる。
【０１７４】
スルホコハク酸エステル（スルホスクシナート）は、刺激が低く、容易に泡立つ界面活性剤であるが、増粘されることについてのその能力が劣っているために、好ましくは、他の陰イオン性および両性界面活性剤と一緒でのみ用いられ、また、その加水分解安定性も低いために、好ましくは、中性または十分緩衝化された製造物中にのみ用いられる。
【０１７５】
アミドプロピルベタインは、その泡立ち性状および増粘されることについてのその能力がほんの僅かしか抜きんでていないので、単独の洗浄性原材料としては、実質的には、重要なものでない。それとは対照的に、この界面活性剤は、抜きんでた皮膚および眼粘膜との適合性を有している。陰イオン性界面活性剤と組み合わることにより、その刺激の低さは、相乗的に改善され得る。好ましくは、コカミドプロピルベタインを用いる。
【０１７６】
アンホアセタート／アンホジアセタートは、両性界面活性剤として、非常に良好な皮膚および粘膜適合性を有しており、また、ヘアコンディショニング効果も有し得、および／または添加剤のケア効果も増大させ得る。これらは、ベタインと同じように、アルキルエーテルスルファートの処方を最適化するのに用いられる。ナトリウムココアンホアセタートおよびジナトリウムココアンホジアセタートが最も好ましい。
【０１７７】
アルキルポリグリコシドは非イオン性の洗浄性原材料である。これは、刺激が低く、良好な総花的な特性を有しているが、弱くしか泡立たない。この理由から、これは、好ましくは、陰イオン性界面活性剤との組み合わせで用いられる。
【０１７８】
ソルビタンエステルも同様に非イオン性の洗浄性原材料に属する。その抜きんでた刺激の低さのため、これは、好ましくは、乳幼児用シャンプー中に用いられる。これは、好ましくは、陰イオン性界面活性剤との組み合わせで、泡立ちが低いものとして用いられる。
【０１７９】
２５より大きいＨＬＢ値を有している界面活性剤の群に属する洗浄活性界面活性剤を選択するのが有利であり、３５より大きいＨＬＢ値を有しているものは特に有利である。
【０１８０】
本発明によれば、１または複数のこのような界面活性剤を、１〜３０重量％の濃度で、好ましくは５〜２５重量％の濃度で、至極好ましくは１０〜２０重量％の濃度で用いるのが有利である（それぞれの場合その組成物の全体重量を基準にして）。
【０１８１】
ポリソルベート
本発明にによる組成物中に有利なこととして組み込まれ得る洗浄活性剤は、ポリソルベートである。
【０１８２】
本発明の目的のために有利であるポリソルベートは、例えば、
・ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウラート（Ｔｗｅｅｎ（登録商標）２０、ＣＡＳ  Ｎｏ．９００５−６４−５）
・ポリオキシエチレン（４）ソルビタンモノラウラート（Ｔｗｅｅｎ（登録商標）２１、ＣＡＳ  Ｎｏ．９００５−６４−５）
・ポリオキシエチレン（４）ソルビタンモノステアラート（Ｔｗｅｅｎ（登録商標）６１、ＣＡＳ  Ｎｏ．９００５−６７−８）
・ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアラート（Ｔｗｅｅｎ（登録商標）６５、ＣＡＳ  Ｎｏ．９００５−７１−４）
・ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレアート（Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８０、ＣＡＳ  Ｎｏ．９００５−６５−６）
・ポリオキシエチレン（５）ソルビタンモノオレアート（Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８１、ＣＡＳ  Ｎｏ．９００５−６５−５）
・ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレアート（Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８５、ＣＡＳ  Ｎｏ．９００５−７０−３）
である。
【０１８３】
・ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノパルミタート（Ｔｗｅｅｎ（登録商標）４０、ＣＡＳ  Ｎｏ．９００５−６６−７）
および
・ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアラート（Ｔｗｅｅｎ（登録商標）６０、ＣＡＳ  Ｎｏ．９００５−６７−８）
が特に有利である。
【０１８４】
ポリソルベートは、有利には、組成物の全体重量を基準にして、０．１〜５重量％の濃度で、特には１．５〜２．５重量％の濃度で、個々に、あるいは２種以上のポリソルベートの混合物として用いられる。
【０１８５】
コンディショニング剤
望まれている場合は、本発明による化粧品組成物のために選択されるコンディショニング剤は、好ましくは、ＷＯ２００６／１０６１４０の３４頁、２４行〜３７頁、１０行に記載されているコンディショニング剤にする。ここでは特定されている文献の内容の全体に参照はなされる。
【０１８６】
本発明による組成物は、例えば、シリコーン剤やＵＶ光遮蔽用フィルター剤のような、本発明にによる組成物中に場合により同様に存在しているさらなる活性原料成分の、皮膚および／または髪への付着量および速度さらには滞留時間をも増大および／または増長させるのに適している。そのような効果を有している物質または添加剤は、付着助剤とも呼ばれる。
【０１８７】
ＵＳ６，９９８，１１３にはリンス・オフ調製物が記載されており、これで皮膚を処理するとＵＶ照射から効果的に保護されるとしている。そこに記載されている調製物のなかには陽イオン性ポリマーを含むものもある。本発明の記載内容内では、本発明によるポリマーａ）とポリマーｂ）との組み合わせは、ＵＳ６，９９８，１１３の調製物中にも用いられ得る。特に、ＵＳ６，９９８，１１３によって特定されている目的のためには、本発明による組み合わせは、日焼け止め剤、洗浄ならびに入浴用調製物中に用いられ得る。ここではＵＳ６，９９８，１１３の開示内容の全体に参照はなされる。
【０１８８】
適しているシリコーン剤は、例えば、ＵＳ５，９３５，５６１の１３欄、６４行〜１８欄、６１行に掲載されている（ここではこの文献の全体に参照はなされる）。
【０１８９】
代表的なものとしては、
・ジメチコン
・ポリアルキル−またはポリアリール−シロキサン（ＵＳ５，９３５，５６１、１３欄、式Ｉ）
・アルキルアミノ−置換シリコーン（ＵＳ５，９３５，５６１、１４欄、式ＩＩ（アモジメチコン））
・陽イオン性シリコーン（ＵＳ５，９３５，５６１、１４欄および１５欄、式ＩＩＩ）
・トリメチルシリルアモジメチコン（ＵＳ５，９３５，５６１、１５欄、式ＩＶ）
・ＵＳ５，９３５，５６１、１５欄、式Ｖにあるようなシリコーン
・ＵＳ５，９３５，５６１、１６欄、式ＶＩにあるような環状ポリシロキサン
が言及され得る。
【０１９０】
レオロジー改質剤
適しているレオロジー改質剤は、主に、増粘剤である。
【０１９１】
シャンプーおよびヘアケア組成物に適している増粘剤は、“Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuss“ [Cosmetics and hygiene from head to toe], Ed. W. Umbach, 3rd Edition, Wiley-VCH, 2004, pp. 235-236に詳述されている（ここにおいてこの文献の全体に参照はなされる）。
【０１９２】
本発明による化粧品組成物に適している増粘剤は、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の３７頁、１２行〜３８頁、８行に記載されている。ここでは特定されている文献の内容の全体に参照はなされる。
【０１９３】
特に好ましいのは、ポリウレタンをいわゆる結合性増粘剤として含む本発明による化粧品組成物である。このタイプのポリウレタンは、例えば、ＥＰ１５８４３３１、ＥＰ１０１３２６４、ＷＯ２００６／００２８１３、ＥＰ１２４１１９８、ＷＯ０２／０８３０９３、ＷＯ０２／０８８２１２、ＷＯ０２／０４４２３６、ＥＰ７２５０９７、ＵＳ４，０７９，０２８、ＥＰ６１８２４３に記載されている。特に好ましいのは、ＥＰ１５８４３３１、段落［０００９］〜［００１６］に記載されているポリウレタンを含む本発明による化粧品組成物である。ここでは上記した明細書の開示内容の全体に参照はなされる。
【０１９４】
防腐剤
本発明による化粧品組成物は、防腐剤も含み得る。高含水量の組成物は、微生物の繁殖から、信頼性高く保護されなければならない。本発明による化粧品組成物に適している防腐剤は、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の３８頁、１０行〜３９頁、１８行に記載されている。ここでは特定した文献の内容の全体に参照はなされる。
【０１９５】
錯化剤：原材料さらにはシャンプー自体も、主に、鋼鉄製の装置で調製されるので、最終生成物は、鉄（イオン）をトレース量で含み得る。このような不純物が染料やパーヒュームオイルの構成成分と反応することによって、生成物の品質に悪影響を及ぼすことを防ぐために、エチレンジアミンテトラ酢酸の塩、ニトリロトリ酢酸の塩、イミノジコハク酸の塩やリン酸塩のような錯化剤が加えられる。
【０１９６】
ＵＶ光遮蔽用フィルター剤：例えば、染料さらにはパーヒュームオイルのような、本発明による組成物中に存在している原料成分を、ＵＶ光の結果として起こる変質に対して安定化させるためには、例えば、ベンゾフェノン誘導体のようなＵＶ光遮蔽用フィルター剤が組み込まれ得る。本発明による化粧品組成物に適しているＵＶ光遮蔽用フィルター剤は、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の３９頁、２０行〜４１頁の１０行に記載されている。ここでは特定した文献の内容の全体に参照はなされる。
【０１９７】
抗酸化剤：本発明による組成物中には、抗酸化剤が含有されているのが、一般には好ましい。本発明によれば、用いられ得る抗酸化剤は、化粧品用途に慣用されているまたは適している、あらゆる抗酸化剤である。本発明による化粧品組成物に適している抗酸化剤は、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の４１頁、１２行〜４２頁の３３行に記載されている。ここでは特定した文献の内容の全体に参照はなされる。
【０１９８】
緩衝剤：緩衝剤は、組成物のｐＨ安定性を確保する。一般には、クエン酸塩、乳酸塩およびリン酸塩緩衝剤が用いられる。
【０１９９】
溶解促進剤：溶解促進剤は、ケアオイルやパーヒュームオイルを溶解させて透明な溶液を得るために、さらには低温でも透明な溶液を維持させるために用いられる。最も一般的な溶解促進剤は、エトキシル化非イオン性界面活性剤、例えば水素化されたひまし油、エトキシル化ひまし油である。
【０２００】
抗微生物剤：さらに、抗微生物剤も、用いられ得る。抗微生物剤としては、グラム陽性菌に対して特異的効果を有する、適しているあらゆる防腐剤が、一般には、挙げられ、例えばトリクロサン（２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル）、クロレキシジン（１，１’−ヘキサメチレンビス［５−（４−クロロフェニル）ビグアニド）、さらにはＴＴＣ（３，４，４’−トリクロロカルバニリド）である。四級アンモニウム化合物も原理的には同様に適していて、好ましくは、石鹸や洗浄用ローションを殺菌するのに用いられる。多くのフレグランスも抗微生物特性を有している。また、多くのエッセンシャルオイルもしくはその独特の原料成分、例えば、チョウジ油（オイゲノール）、ミント油（メントール）あるいはタイム油（チモール）などは、抜きんでた抗微生物効果を呈する。
【０２０１】
抗菌剤として有効な物質は、約０．１〜０．３重量％の濃度で、一般には、用いられる。
【０２０２】
分散剤：不溶性の活性原料成分、例えばふけ対策用活性原料成分やシリコーンオイルが、本発明による組成物中に分散されることになる場合、あるいは永久的に懸濁液の状態に保持されることになる場合は、例えば、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、脂肪アシル誘導体、ポリビニルピロリドンや親水コロイド（例えばキサンタンガムやカルボマー）のような分散剤さらには増粘剤が用いられなければならない。
【０２０３】
本発明によれば、組成物の全体重量を基準にして、最大２重量％、好ましくは最大１．５重量％、特に好ましくは最大１重量％の全体濃度にある防腐剤が存在している。
【０２０４】
油、脂およびワックス
本発明による組成物は、好ましくは、油、脂および／またはワックスを含んでいる。
【０２０５】
有利には、本発明による組成物のために選択されるこの原料成分は、ＷＯ２００６／１０６１４０の２８頁、３９行〜３４頁、２２行に記載されているような油、脂および／またはワックスにする。ここでは特定した文献の内容の全体に参照はなされる。
【０２０６】
さらなる油、脂及びワックスの含量は、組成物の全体重量を基準にして、最大５０重量％、好ましくは３０重量％、さらに好ましくは最大２０重量％にする。
【０２０７】
上記した物質以外にも、組成物は、適切であれば、化粧品で慣用されている添加剤（例えば香水、染料、再脂化剤、錯化剤ならびに金属イオン封鎖剤、真珠光沢化剤、植物エキス、ビタミン類）、活性原料成分、着色効果があるピグメント、軟質化性、保湿化性および／または湿潤化性の物質、あるいは化粧用製剤や皮膚用製剤で慣用されている他の構成成分（例えばアルコール、ポリオール、ポリマー、ｐＨ調節用有機酸、泡安定化剤、電解質、有機溶媒やシリコーン誘導体）を含み得る。
【０２０８】
詳述した、組成物についての、当業者には知られているさらなる原料成分に関しては、“Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuss“ [Cosmetics and hygiene from head to toe], Ed. W. Umbach, 3rd Edition, Wiley-VCH, 2004, pp. 123-128に参照がなされ得る（ここにおいてこの文献の全体に参照はなされる）。
【０２０９】
エトキシル化グリセロール脂肪酸エステル
ボディーケア組成物、洗浄ならびに入浴用調製物さらにはシャンプーおよびヘアケア組成物などの本発明による組成物は、適切な場合は、エトキシル化グリセロール脂肪酸エステルの群、特に好ましくはＰＥＧ−１０オリーブ油グリセリド、ＰＥＧ−１１アボカド油グリセリド、ＰＥＧ−１１カカオバターグリセリド、ＰＥＧ−１３ヒマワリ油グリセリド、ＰＥＧ−１５グリセリルイソステアラート、ＰＥＧ−９ココナッツ脂肪酸グリセリド、ＰＥＧ−５４水添ひまし油、ＰＥＧ−７水添ひまし油、ＰＥＧ−６０水添ひまし油、ホホバ油エトキシラート（ＰＥＧ−２６ホホバ脂肪酸、ＰＥＧ−２６ホホバアルコール）、グリセレス−５ココアート、ＰＥＧ−９ココナッツ脂肪酸グリセリド、ＰＥＧ−７グリセリルココアート、ＰＥＧ−４５パーム核油グリセリド、ＰＥＧ−３５ひまし油、オリーブ油ＰＥＧ−７エステル、ＰＥＧ−６カプリル酸／カプリン酸グリセリド、ＰＥＧ−１０オリーブ油グリセリド、ＰＥＧ−１３ヒマワリ油グリセリド、ＰＥＧ−７水添ひまし油、水添パーム核油グリセリドＰＥＧ−６エステル、ＰＥＧ−２０トウモロコシ油グリセリド、ＰＥＧ−１８グリセリルオレアートココアート、ＰＥＧ−４０水添ひまし油、ＰＥＧ−４０ひまし油、ＰＥＧ−６０水添ひまし油、ＰＥＧ−６０トウモロコシ油グリセリド、ＰＥＧ−５４水添ひまし油、ＰＥＧ−４５パーム核油グリセリド、ＰＥＧ−８０グリセリルココアート、ＰＥＧ−６０アーモンド油グリセリド、ＰＥＧ−６０オオマツヨイグサグリセリド、ＰＥＧ−２００水添グリセリルパルマート、ＰＥＧ−９０グリセリルイソステアラートから選択されるエトキシル化油を含んでいる。
【０２１０】
好ましいエトキシル化油は、ＰＥＧ−７グリセリルココアート、ＰＥＧ−９ココヌトグリセリド、ＰＥＧ−４０水添ひまし油、ＰＥＧ−２００水添グリセリルパルマートである。
【０２１１】
エトキシル化グリセロール脂肪酸エステルは、水性清浄用製剤中にさまざまな目的のために用いられる。エトキシル化度が約３０〜５０のグリセロール脂肪酸エステルは、パーヒュームオイルのような非極性物質に対しては溶解促進剤として働く。高度エトキシル化グリセロール脂肪酸エステルは、増粘剤として用いられる。
【０２１２】
活性原料成分
溶解度がさまざまである、いろいろある活性原料成分の多くは、本発明による組成物中に均質に組み込まれ得る。本発明による化粧品組成物中で有利である活性原料成分は、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の４４頁、２４行〜４９頁、３９行に記載されている。ここでは特定した文献の内容の全体に参照はなされる。
【０２１３】
ＵＶ光遮蔽剤
好ましい実施形態では、本発明による組成物は、皮膚および／または髪を保護するためのＵＶ光遮蔽剤を含んでいる。適しているＵＶ光遮蔽剤は、ＷＯ２００６／１０６１１４、２４頁、４行〜２７頁、２７行に詳細に記載されている（ここではこの文献の全体に参照はなされる）。
【０２１４】
組成物は、有利には、ＵＶＢ領域のＵＶ照射を吸収する物質、および、ＵＶＡ領域のＵＶ照射を吸収する物質を含み、ここでは、全領域の紫外線照射から皮膚を保護する化粧品組成物を提供するためには、このフィルター用物質の全体量は、組成物の全体重量を基準にして、例えば、０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、特には１〜１５重量％である。
【０２１５】
ヒトの表皮を保護するように働く化粧用または皮膚用組成物中に含まれる光遮蔽剤の多くは、ＵＶ−Ｂ領域のＵＶ光を吸収する化合物から構成されている。本発明に従って用いられるべきＵＶ−Ａ吸収剤の割合は、ＵＶ−Ｂを吸収する物質とＵＶ−Ａを吸収する物質の全体量を基準にして、例えば、１０〜９０重量％、好ましくは２０〜５０重量％である。
【０２１６】
真珠光沢ワックス
本発明による化粧品組成物に適している真珠光沢ワックスは、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の５０頁、１行〜１６行に記載されている。ここでは特定した文献の内容の全体に参照はなされる。
【０２１７】
本発明による組成物は、さらに、輝く物質および／または他の効果の物質（例えばカラーストリーク剤）を含み得る。
【０２１８】
乳化剤
本発明の好ましい実施形態では、本発明による化粧品組成物は、エマルジョンの形態にある。そのようなエマルジョンの調製は、公知の方法により行われる。本発明に適している乳化剤は、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の５０頁、１８行〜５３頁、４行に記載されている。ここでは特定した文献の内容の全体に参照はなされる。
【０２１９】
パーヒュームオイル
本発明による化粧品組成物にパーヒュームオイルが加えられることになる場合は、適しているパーヒュームオイルは、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の５３頁、１０行〜５４頁、３行に記載されている。ここでは特定した文献の内容の全体に参照はなされる。
【０２２０】
ピグメント
適切な場合は、本発明による化粧品組成物は、さらに、ピグメントを含んでいる。ピグメントは、大部分は、溶解されていない形態で製造物中に存在していて、０．０１〜２５重量％、特に好ましくは５〜１５重量％の量で存在し得る。好ましい粒子サイズは、１〜２００μｍ、特には３〜１５０μｍ、さらには特に好ましくは１０〜１００μｍである。
【０２２１】
本発明による組成物に適しているピグメントは、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の５４頁、５行〜５５頁、１９行に記載されている。ここでは特定した文献の内容の全体に参照はなされる。
【０２２２】
ポリマー
好ましい実施形態では、本発明による化粧品組成物は、本発明による方法によって調製されたポリマーとは別のさらなるポリマーを含んでいる。
【０２２３】
本発明による組成物に適している追加としてのポリマーは、例えば、ＷＯ２００６／１０６１４０の５５頁、２１行〜６３頁、２行に記載されている。ここでは特定した文献の内容の全体に参照はなされる。
【０２２４】
シャンプータイプ
髪の質や頭皮の問題に応じて、シャンプーには、適切であれば、さらなる要求事項が加わる。最も重要なさらなる効果または最も重要な特定の目的をもった好ましいシャンプータイプの作用の様態が以下に記載されている。
【０２２５】
本発明によれば、好ましいのは、例えば、ノーマルなまたは直ぐ脂っぽくなるまたはダメージを受けたヘア用シャンプー、ふけ対策シャンプー、乳幼児用シャンプーおよび２−イン−１シャンプー（リンスインシャンプー）である。
【０２２６】
ノーマルなヘア用シャンプー：髪の洗浄は、髪および頭皮から、脂腺中に産生された皮脂、水、アミノ酸、尿素さらには乳酸と一緒に汗腺から出て来る無機塩、フレークとなって剥がれた皮膚小片、環境からのドロ、におい、さらには、適切であれば、ヘア化粧用トリートメント剤の残留物を取り除くものであるべきである。ノーマルなヘアとは、少ししかダメージを受けていない短い髪から肩までの長さの髪を意味する。したがって、コンディショニング助剤の比率は、このヘアタイプに対して最適化されるべきである。
【０２２７】
直ぐ脂っぽくなるヘア用シャンプー：頭皮中の脂腺の脂産生が増加すると、髪洗浄のたったの１〜２日後には、ほぐれた、みっともないヘアスタイルをもたらす。油・ワックス様皮脂構成成分は髪を重みで下げ、また、髪と髪の摩擦も小さくする、つまり、ヘアスタイル保持性を低下させる。直ぐ脂っぽくなる髪のケースにおける実際の髪の化粧上の問題は、したがって、ボリューム感のあるヘアスタイルの早すぎる崩壊である。これを避けるためには、髪の表面が、重みで下がるようになること、および、滑らかすぎるようになることまたしなやかすぎるようになることを防ぐことが必要である。これは、好ましくは、清浄することが得手であり、また、特には、持続性が低いものである、洗浄性原材料の界面活性剤ベースによって達成される。再脂化物質やコンディショニング助剤のような、皮脂に加えられるであろうさらなるケア物質は、たとえそうであるとしても、直ぐに脂っぽくなるヘア用シャンプーには、最大限の注意でもって初めて用いられるものである。細い髪用のボリューム感をだすシャンプーも同じようにして製剤され得る。
【０２２８】
ドライヘア、ストレスのかかった（ダメージを受けた）ヘア用シャンプー：髪成長の過程にある髪の構造は、櫛かけ、ブラシかけさらには特に逆櫛かけ（成長の方向に対抗して櫛かけすること）などの機械的な影響の結果、ＵＶ照射や可視光の影響の結果、さらにはパーマ処理、ブリーチングあるいはカラーリングのような化粧処理の結果、変えられるものである。髪の鱗屑層は、その根から先端まで、ますます、ストレスのかかった外観となり；極端なケースでは、先端が完全に磨り減っていて、さらには髪の末端も割れている（枝毛）。ダメージを受けた髪は、原理的には、健康な髪が再成長する状態にはもはや回復されることはない。しかしながら、触ったときの感じ、輝きさらには櫛通りの点では、適切であれば、高比率のケア物質（コンディショナー）を含む本発明によるシャンプーを用いることによってこの理想的な状態の非常に近くまでもっていくことは可能である。
【０２２９】
シャンプーによるよりもさらにもっとよい効果が、例えばヘア洗浄後のリンストリートメント剤またはキュアトリートメント剤の形態にある本発明によるヘアケア組成物によって達成される。
【０２３０】
本発明による２−イン−１シャンプーは特に強力にケアするシャンプーであり、ここでは、「リンスインシャンプー」としてのコンセプトによって、さらなるケアの効果が、その基本的な清浄の効果と一緒に等しく加わる。本発明による２−イン−１組成物は、増強された量のコンディショナーを含んでいる。
【０２３１】
ふけ対策シャンプー：ふけ対策ヘアトニックと比較すると、本発明によるふけ対策シャンプーには、ふけの攻撃を防除するための対応する活性原料成分によって新たな目に見えるフレークの形成を低減させ、さらには長期の使用のケースではそのような形成を防ぐという利点があるだけでなく、髪洗浄ですでにフレークとなって剥がれ落ちているフレークを取り除くという利点もある。洗浄液を濯ぎ出した後は、しかしながら、ほんの少しではあるが適当な量の活性原料成分が頭皮および髪に残る。本発明によるシャンプー組成物中に組み込まれ得るふけ対策用活性原料成分にはさまざまなものがあり、例えば、ジンクピリチオン、ケトコナゾール、エルビオール、クロトリマゾール、クリンバゾールやピロクトンオーラミンなどである。加えて、このような物質には、フレーキングを正常化するという効果もある。
【０２３２】
ふけ対策シャンプーの基本成分は、大部分は、良好な清浄効果を有するノーマルヘア用シャンプーの処方に対応している。
【０２３３】
乳幼児用シャンプー：本発明の好ましい実施形態では、本発明によるシャンプー調製物は、乳幼児用シャンプーである。そのようなシャンプーは、皮膚および粘膜との適合性が最適化されたものとなっている。非常に良好な皮膚との適合性を有する洗浄性原材料を組み合わせたものがこのようなシャンプーの基本成分を形成している。例えば、非イオン性界面活性剤、蛋白質加水分解物さらにはパンテノールやビサボロールのような、皮膚および粘膜との適合性さらにはケア特性をさらに改善するためのさらなる物質も、有利なこととして、加えられる。防腐剤、パーヒュームオイル、染料などのような、必要な原材料および助剤は、すべて、適合性の高さおよびマイルドさの見地から選択される。
【０２３４】
ドライ頭皮用シャンプー：さらなる本発明の好ましい実施形態では、本発明によるシャンプー調製物は、ドライ頭皮用シャンプーである。このようなシャンプーの主な目標とするところは頭皮が乾燥してカサカサになることを防ぐことである。というのも、ドライ頭皮は、刺激、発赤さらには炎症をもたらし得るからである。乳幼児用シャンプーのケースと同じく、非常に良好な皮膚との適合性がある洗浄性原材料を組み合わせたものが、このようなシャンプーの基本成分を形成している。加えて、適切な場合は、例えば、グリセロールや尿素のような再脂化剤および湿潤化剤も用いられ得る。
【０２３５】
本発明によるシャンプー組成物は、界面活性剤含量が２０〜３０％に増強されているシャンプーコンセントレートとしても存在し得る。そのようなシャンプーは、良好な分配性と自然な泡立ち性能を、少ない使用量でも、確保する、洗浄性原材料を特別に組み合わせたものおよびコンシステンシー調節剤をベースにしている。特に有利な点は、例えば、１００ｍｌボトルで２００ｍｌのシャンプーをつくることを達成することの可能性である。
【０２３６】
供給形態
本発明による組成物が、チューブ、ポット、ボトルまたはスクイーズボトルに入れられ、そして、それから適用されるのが有利である。したがって、本発明による組成物が入っているチューブ、ポット、ボトルまたはスクイーズボトルもまた本発明に従っているものになる。
【実施例】
【０２３７】
以下においては次の略記号が使用される：
・ｄｅｍ．：完全脱塩
・Ｑ：四級化された
・ＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン
・ＶＩ：Ｎ−ビニルイミダゾール
・ＶＩ＊ＭｅＣｌ：塩化メチルで四級化されたビニルイミダゾール
・ＶＩ＊ＤＭＳ：硫酸ジメチルで四級化されたビニルイミダゾール
・ＤＭＡＥＭＡ：ジメチルアミノエチルメタクリラート
・ＴＭＡＥＭＣ：２−トリメチルアンモニウムメチルメタクリラートクロリド
・ＤＡＤＭＡＣ：ジアリルジメチルアンモニウムクロリド
【０２３８】
実施例１
５８．５ｇのＶＩを４６５．７９ｇのＣａｔｉｏｆａｓｔ（登録商標）ＣＳ（ポリ−ＤＡＤＭＡＣ  Ｍｗ＝１４０００ｇ／ｍｏｌの３１重量％濃度水溶液）および５８．５ｇのＶＰと混合した。得られた混合物を９０℃に加熱して１５０ｒｐｍで撹拌した。フィード１およびフィード２を２．５時間かけて計量投入した。この反応混合物をこのあと６０℃に冷却し、フィード３をバッチとして加えて、フィード４を３０分かけて計量投入した。この反応混合物を、反応後の状態に、６０℃で１時間そのままにしておいた。５ｇのＰｈｅｎｏｎｉｐ（登録商標）をこのあと加え、この混合物をそのままにして、室温まで冷却させた。
【０２３９】
フィード１：
３５６．２ｇの水
３．２７ｇのＷａｋｏ（登録商標）Ｖ５０
【０２４０】
フィード２：
１．３ｇのメルカプトエタノール
４６．８０ｇの水
【０２４１】
フィード３：
２．３９ｇのｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０重量％濃度溶液）
【０２４２】
フィード４：
１．８３ｇの二亜硫酸ナトリウム
２８．１７ｇの完全脱塩水
【０２４３】
実施例２〜７のポリマー組み合わせは、実施例１と同様にして調製された。実施例６による本発明による組み合わせの調製には、メルカプトエタノールが、最初に、導入された。各モノマーのそれぞれの重量比は、以下にある表に記載されている。
【０２４４】
実施例８
６４．１０ｇのクエン酸ナトリウムを５００ｇのＣａｔｉｏｆａｓｔ（登録商標）ＣＳ（ポリ−ＤＡＤＭＡＣ３０％濃度水溶液）と混合した。この混合物を０．８９ｇの硫酸（５０％濃度）でｐＨ６．８に調整した。３１ｇのフィード１をこのあと加え、この混合物を１８０ｒｐｍで１０分間撹拌した。混合物をこのあと窒素で１時間イナートにして、６５℃に加熱した。６５℃に到達した後、４ｇのフィード２を加え、この混合物を１５分間重合させた。この後、フィード１の残っている分を２時間かけて計量投入し、且つ同時に、１１ｇのフィード２を３時間かけて計量投入した。
【０２４５】
混合物をこのあと６５℃で４時間そのままにして、重合させた。反応混合物をこのあと７０℃に加熱し、この温度が到達された後、残っている１５ｇのフィード２を３０分の時間をかけて計量投入した。この混合物をこのあと７０℃でさらに１．５時間そのままにして、後重合させた。反応混合物をこのあと室温まで冷却させた。
【０２４６】
フィード１：
１８．７５ｇのＶＰ
３７．５ｇのＱｕａｔ  ３１１  ５０重量％濃度溶液（硫酸ジエチルで四級化されたＤＭＡＥＭＡ）
９８．７６ｇの完全脱塩水
【０２４７】
フィード２：
２９．４４ｇの完全脱塩水
０．５６ｇのＷａｋｏ（登録商標）Ｖ５０
【０２４８】
実施例９〜１２のポリマー組み合わせは、実施例８と同様にして調製された。実施例１３はモノマー比の点で実施例１１に対応しているが、実施例１３のポリマー組み合わせは、バッチ法で、且つより低い固形分含量で調製された。
【表２】
2010516801.tif 000008
2010516801.tif 000009
2010516801.tif 000010
2010516801.tif 000011
【０２４９】
評価：
【表３】
2010516801.tif 000012
2010516801.tif 000013
【０２５０】
Ｋ値の測定
Ｋ値は、Fikentscher, Celurosechemie, Vol. 13, pp. 58 to 64 (1932)に従って２５℃の水溶液中で測定した。これは分子量の尺度となる。ポリマーの溶液は、１００ｍｌの溶液中に１ｇのポリマーを含んでいる。
【０２５１】
Ｋ値は、Ｓｃｈｏｔｔ社のマイクロユベロードキャピラリーのタイプＭ  Ｉｃ中で測定された。
【０２５２】
ウェット時櫛通り性（ヨーロッパ人、ブリーチド髪房）：
【０２５３】
ブランク値の測定
測定の前に、指定されている濡れおよび膨潤を達成するために、ブリーチド髪房（長さ約２４ｃｍ／重量２．７〜３．３ｇ）を、最初に、Ｔｅｘａｐｏｎ（登録商標）ＮＳＯで２回、全部で１分間、シャンプーし、１分間リンスした。
【０２５４】
この後、髪中に絡みがなくなるまでこの髪房を予めの櫛通しをした。
【０２５５】
髪房をこのあとホルダーに固定し、試験用櫛の細かい歯立て側の中にその櫛の細かい歯立て側を使って櫛通しした。それぞれの測定では髪は試験用櫛に一様且つ張力がかからないように置いた。
【０２５６】
測定を開始し、ＥＧＲＡＮＵＤＯ（登録商標）ソフトウエア（Ｆｒａｎｋ社）を用いて評価した。測定は５〜１０回繰り返した。測定は、気候として約６５％の相対湿度および２１℃に調節された部屋の中で行われた。
【０２５７】
計算された平均値は、標準偏差と一緒に記載されている。
【０２５８】
シャンプー用製剤：
３５．７０ｇ    Ｔｅｘａｐｏｎ（登録商標）ＮＳＯ
１２．５０ｇ    Ｔｅｇｏ  Ｂｅｔａｉｎ  Ｌ  ７
０．５ｇ        有効なポリマー組み合わせ（０．５ｇは固形物として計算されたもの）
０．１０ｇ      Ｅｕｘｙｌ（登録商標）Ｋ  １００
ａｄ  １００ｇ  水
１．００ｇ      ＮａＣｌ
【０２５９】
試験されるべきシャンプー５ｇを適用し、１分間シャンプーし、１分間リンスし、濾紙に圧搾して、櫛通しし、そうしてこの測定は決定された。
【０２６０】
評価：
櫛通し強さ低下ウェット時＝１００−（測定値×１００／ブランク値）；データ単位％
使用した機器：Ｆｒａｎｋ社のストレス／ストレインテスター
ディジタル天秤（トップ・パン式天秤）
【０２６１】
化粧品組成物の例：
【０２６２】
ヘア化粧用組成物（一般用）
ａ）０．０１〜５重量％の本ポリマー組み合わせ（固形物として計算）
ｂ）２５〜９９．９９重量％の水および／またはアルコール
ｃ）０〜９５．９９重量％のさらなる構成成分
【０２６３】
アルコールとは、化粧品中に慣用されているあらゆるアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノールを意味すると理解する。
【０２６４】
さらなる構成成分とは、化粧品中に慣用されている添加剤、例えば推進剤、消泡剤、界面−活性化化合物（すなわち界面活性剤、乳化剤、泡形成剤および可溶化剤）を意味すると理解する。用いる界面−活性化化合物は、陰イオン性、陽イオン性、両性または中性であり得る。さらなる慣用されている構成成分は、例えば、防腐剤、パーヒュームオイル、乳白剤、活性原料成分、ＵＶフィルター剤、ケア用物質（例えばパンテノール）、コラーゲン、ビタミン類、蛋白質加水分解物、アルファ−ヒドロキシカルボン酸およびベータ−ヒドロキシカルボン酸、キトサン、タンパク質加水分解物、化粧用ポリマー、安定化剤、ｐＨ調節剤、染料、粘度調節剤、ジェル形成剤、染料、塩、湿潤化剤、再脂化剤、錯化剤さらにはさらなる慣用されている添加剤であり得る。
【０２６５】
シャンプー用製剤／シャワー用ジェル製剤
好ましいシャンプー用製剤またはシャワー用ジェル製剤は、
ａ）０．０１〜５重量％の本ポリマー組み合わせ（固形物として計算）
ｂ）２５〜９９．９９重量％の水
ｃ）０〜５重量％のさらなるコンディショニング剤
ｄ）０〜３０重量％のさらなる化粧品構成成分
を含む。
【０２６６】
さらに、シャンプー中に慣用的に用いられている陰イオン性、中性、両性または陽イオン性界面活性剤は、すべて、上記条件を満たすシャンプー用製剤中に用いられ得る。
【０２６７】
（例１：ＰＱ−１０を含むコンディショナーシャンプー）
３５．７０ｇ  ナトリウムラウレススルファート
６．５０ｇ  コカミドプロピルベタイン
０．２０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
０．４０ｇ  ポリクオタニウム−１０
０．１０ｇ  防腐剤
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
ａｄ  １００ｇ  完全脱塩水
【０２６８】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なコンディショナーシャンプーは得られる。
【０２６９】
（例２：ＧＨＴＣを含むコンディショナーシャンプー）
３５．７０ｇ  ナトリウムラウレススルファート
６．５０ｇ  コカミドプロピルベタイン
０．５０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
０．２０ｇ  グアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド
０．１０ｇ  防腐剤
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
ａｄ  １００ｇ  完全脱塩水
【０２７０】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なコンディショナーシャンプーは得られる。
【０２７１】
（例３：ポリクオタニウムを含むコンディショナーシャンプー）
３５．７０ｇ  ナトリウムラウレススルファート
６．５０ｇ  コカミドプロピルベタイン
０．２０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
０．３０ｇ  ポリクオタニウム−４４またはＰＱ−６７
０．１０ｇ  防腐剤
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
ａｄ  １００ｇ  完全脱塩水
【０２７２】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なコンディショナーシャンプーは得られる。
【０２７３】
（例４：シャンプー）
相Ａ
１５．００ｇ  コカミドプロピルベタイン
１０．００ｇ  ジナトリウムココアンホジアセタート
５．００ｇ  ポリソルベート  ２０
５．００ｇ  デシルグルコシド
０．２０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
ｑ．ｓ．    防腐剤
２．００ｇ  ラウレス−３
ａｄ  １００  完全脱塩水
ｑ．ｓ．    クエン酸
【０２７４】
相Ｂ
３．００ｇ  ＰＥＧ−１５０ジステアラート
【０２７５】
調製
相Ａの各成分を秤量し、溶解させる；ｐＨを６〜７に調製する。相Ｂを加え、５０℃に加熱する。撹拌しながら室温まで冷却させる。
【０２７６】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なシャンプーは得られる。
【０２７７】
（例５：シャンプー）
３０．００ｇ  ナトリウムラウレススルファート
６．００ｇ  ナトリウムココアンホアセタート
０．５０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
３．００ｇ  ナトリウムラウレススルファート、グリコールジステアラート、ココアミドＭＥＡ、ラウレス−１０
２．００ｇ  ジメチコン
ｑ．ｓ．    パーヒューム
ｑ．ｓ．    防腐剤
ｑ．ｓ．    クエン酸
１．００ｇ  塩化ナトリウム
ａｄ  １００  完全脱塩水
【０２７８】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なシャンプーは得られる。
【０２７９】
（例６：シャワー用ジェル）
２０．００ｇ  アンモニウムラウレススルファート
１５．００ｇ  アンモニウムラウリルスルファート
０．５０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
０．５０ｇ  ポリクオタニウム−７
２．５０ｇ  ナトリウムラウレススルファート、グリコールジステアラート、ココアミドＭＥＡ、ラウレス−１０
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
ｑ．ｓ．    防腐剤
０．５０ｇ  塩化ナトリウム
ａｄ  １００  完全脱塩水
【０２８０】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なシャワー用ジェルは得られる。
【０２８１】
（例７：シャワー用ジェル）
４０．００ｇ  ナトリウムラウレススルファート
５．００ｇ  デシルグリコシド
５．００ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
１．００ｇ  パンテノール
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
ｑ．ｓ．    防腐剤
ｑ．ｓ．    クエン酸
２．００ｇ  塩化ナトリウム
ａｄ  １００  完全脱塩水
【０２８２】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なシャワー用ジェルは得られる。
【０２８３】
（例８：シャンプー）
１２．００ｇ  ナトリウムラウレススルファート
１．５０ｇ  デシルグリコシド
０．５０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
５．００ｇ  ココグリコシドグリセリルオレアート
２．００ｇ  ナトリウムラウレススルファート、グリコールジステアラート、ココミドＭＥＡ、ラウレス−１０
ｑ．ｓ．    防腐剤
ｑ．ｓ．    Ｓｕｎｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ．  Ｉ．  １５  ９８５
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
１．００ｇ  塩化ナトリウム
ａｄ  １００    完全脱塩水
【０２８４】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なシャンプーは得られる。
【０２８５】
本発明に従って用いるためのポリマー組み合わせは、ヘアスタイリング用調製物、特にヘアフォーム（推進剤ガスを含むエアロゾル式フォームおよび推進剤ガスを含まないポンプ式フォーム）、ヘアスプレー（推進剤ガスを含まないポンプ式すぷれー）およびヘアジェル中に用いるのにも適している。
【０２８６】
推進剤は、慣用的に用いられている推進剤にする。好ましいのは、プロパン／ブタン、ペンタン、ジメチルエーテル、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、二酸化炭素、窒素または圧縮空気の混合物である。
【０２８７】
エアロゾル式ヘアフォーム
ａ）０．１〜１０重量％の化粧用ポリマー
ｂ）５５〜９９．８重量％の水および／またはアルコール
ｃ）５〜２０重量％の推進剤
ｄ）０．１〜５重量％の本発明による適しているポリマー組み合わせ
ｅ）０〜１０重量％のさらなる構成成分
【０２８８】
用いられ得るさらなる構成成分は、特に、ヘアフォームで慣用的に用いられているあらゆる乳化剤である。適している乳化剤は、非イオン性、陽イオン性または陰イオン性あるいは両性のものであり得る。
【０２８９】
非イオン系乳化剤の例（ＩＮＣＩ命名法）は、ラウレス（例えばラウレス−４）；セテス（例えばセテス−１）、ポリエチレングリコールセチルエーテル；セテアレス（例えばセテアレス−２５）、ポリグリコール脂肪酸グリセリド、ヒドロキシル化レシチン、脂肪酸のラクチルエステル、アルキルポリグリコシドである。
【０２９０】
陽イオン性界面活性剤の例は、セチルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム二水素ホスファート、セチルトリモニウムクロリド、セチルトリモニウムブロミド、ココトリモニウムメチルスルファート、クオタニウム−１〜ｘ（ＩＮＣＩ）である。
【０２９１】
陰イオン性界面活性剤は、例えば、アルキルスルファート、アルキルエーテルスルファート、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスクシナート、アルキルスルホスクシナート、Ｎ−アルコイルサルコシナート、アシルタウラート、アシルイセチオナート、アルキルホスファート、アルキルエーテルホスファート、アルキルエーテルカルボキシラート、アルファ−オレフィンスルホナート、特にそのアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩（例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム塩）さらにはアンモニウム塩ならびにトリエタノールアミン塩の群から選択され得る。上記アルキルエーテルスルファート、アルキルエーテルホスファートおよびアルキルエーテルカルボキシラートは、分子中に、１〜１０のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドユニット、好ましくは１〜３のエチレンオキシドユニットを有し得る。
【０２９２】
スタイリングジェルに適している本発明による調製物は、例えば、以下のような組成を有し得る。
【０２９３】
（例９：エアロゾル式ヘアフォーム）
２．００ｇ  ココトリモニウム  メトスルファート
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
３．５０ｇ  セット用ポリマー、例えばポリクオタニウム−４６、ＰＱ−４４、ＶＰ／メタクリルアミド／ビニル−イミダゾールコポリマーなど
０．８０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
ｑ．ｓ．  防腐剤
７５．００ｇ  完全脱塩水
１０．００ｇ  プロパン／ブタン（３．５ｂａｒ）
【０２９４】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なエアロゾル式ヘアフォームは得られる。
【０２９５】
スタイリングジェル
ａ）  ０．１〜１０重量％の化粧用ポリマー
ｂ）  ６０〜９９．８５重量％の水および／またはアルコール
ｃ）  ０．０５〜１０重量％のジェル形成剤
ｄ）  ０．１〜５重量％の本発明による適しているポリマー組み合わせ
ｅ）  ０〜２０重量％のさらなる構成成分
【０２９６】
用いられ得るゲル形成剤は、化粧品で慣用されているあらゆるゲル形成剤である。そのようなものとしては、少し架橋されたポリアクリル酸（例えばカルボマー（ＩＮＣＩ））、セルロース誘導体（例えばヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース）、陽イオン的変性セルロース、ポリサッカリド（例えばキサンタンガム）、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、アクリル酸ナトリウムコポリマー、ポリクオタニウム−３２（と）パラフィニウムリキディウム（流動パラフィン）（ＩＮＣＩ）、アクリル酸ナトリウムコポリマー（および）パラフィニウムリキディウム（および）ＰＰＧ−１トリデセス−６、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー、ステアレス−１０アリルエーテルアクリラートコポリマー、ポリクオタニウム−３７（および）パラフィニウムリキディウム（および）ＰＰＧ−１トリデセス−６、ポリクオタニウム−３７（および）プロピレングリコールジカプラートジカプリラート（および）ＰＰＧ−１トリデセス−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−４４、ポリクオタニウム−６７が挙げられる。
【０２９７】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なスタイリングジェルは得られる。
【０２９８】
（例１０：ヘアスタイリングジェル）
相Ａ
０．５０ｇ  カルボマーつまり（アクリラート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリラート）クロスポリマー
８６．４０ｇ  完全脱塩水
【０２９９】
相Ｂ
０．７０ｇ  トリエタノールアミン
【０３００】
相Ｃ
６．００ｇ  セット用ポリマー、例えばＶＰ／メタクリルアミド／ビニルイミダゾールコポリマー
５．００ｇ  ＰＶＰ
０．２０ｇ  ＰＥＧ−２５  ＰＡＢＡ
０．５０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
ｑ．ｓ．    ＰＥＧ−１４  ジメチコン
ｑ．ｓ．    防腐剤
０．１０ｇ  トコフェリルアセタート
【０３０１】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なスタイリングジェルは得られる。
【０３０２】
（例１１：ヘアスタイリングジェル）
相Ａ
０．５０ｇ  カルボマーつまり（アクリラート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリラート）クロスポリマー
９１．２０ｇ  完全脱塩水
【０３０３】
相Ｂ
０．９０ｇ  テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン
【０３０４】
相Ｃ
７．００ｇ  ＶＰ／ＶＡコポリマー
０．４０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
０．２０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
ｑ．ｓ．    防腐剤
０．１０ｇ  プロピレングリコール
【０３０５】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なスタイリングジェルは得られる。
【０３０６】
（例１２：ヘアワックスクリーム）
６．００ｇ  カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド
３．００ｇ  グリセリルステアラート
２．００ｇ  セチルアルコール
３．５０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
０．５０ｇ  Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ  Ａ６
０．７０ｇ  Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ  Ａ２５
０．５０ｇ  ジメチコン
０．５０ｇ  ビタミンＥアセタート
２．００ｇ  カプリル酸／カプリン酸トリグリセリドとアクリル酸ナトリウムのコポリマー
１．００ｇ  Ｄ−パンテノールＵＳＰ
０．１０ｇ  ＥＤＴＡ
１０．００ｇ  セット用ポリマー
ｑ．ｓ．    防腐剤
ａｄ  １００ｇ  完全脱塩水
【０３０７】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なヘアワックスクリームは得られる。
【０３０８】
（例１３：ヘアプディング）
３．００ｇ  Ｋｏｌｌｉｃｏａｔ  ＩＲ（ＢＡＳＦ）
ｑ．ｓ．    防腐剤
２．００ｇ  セット用ポリマー
４．００ｇ  アクリラート／ベヘネス−２５  メタクリラートコポリマー
０．７０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
０．５０ｇ  ジメチコンコポリオール
０．１０ｇ  ＥＤＴＡ
０．２０ｇ  ベンゾフェノン−４
ａｄ  １００ｇ  完全脱塩水
【０３０９】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なヘアプディングは得られる。
【０３１０】
（例１４：スプレージェル）
相Ａ
１．２５ｇ  セット用ポリマー
９６．１５ｇ  完全脱塩水
【０３１１】
相Ｂ
０．７０ｇ  アクリラート／ステアレス−２０  イタコナートコポリマー
０．１０ｇ  プロピレングリコール
０．５０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
０．１０ｇ  グリセロール
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
ｑ．ｓ．    防腐剤
【０３１２】
相Ｃ
０．７０ｇ  トリエタノールアミン
【０３１３】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なスプレージェルは得られる。
【０３１４】
スタイリングスプレーに適している本発明による調製物は、例えば、以下のような組成を有し得る。
【０３１５】
（例１５：ポンプ式ヘアスプレー）
１１．２０ｇ  ＰＥＧ／ＰＰＧ−２５／２５  ジメチコン／アクリラートコポリマー
２．８０ｇ  ＶＰ／ＶＡコポリマー
１．３４ｇ  アミノメチルプロパノール
０．３０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
１１．２６ｇ  完全脱塩水
７３．００ｇ  アルコール
【０３１６】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なポンプ式ヘアスプレーは得られる。
【０３１７】
（例１６：ポンプ式ヘアスプレーＶＯＣ５５）
２．００ｇ  ＶＰ／メタクリルアミド／ビニルイミダゾールコポリマー
１．９０ｇ  ポリクオタニウム−４６
２．００ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
５５．００ｇ  アルコール
３９．００ｇ  完全脱塩水
【０３１８】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なポンプ式ヘアスプレーＶＯＣ５５は得られる。
【０３１９】
スキン用化粧品組成物
【０３２０】
（例１７：リキッドメークアップ）
相Ａ
１．７０ｇ  グリセリルステアラート
１．７０ｇ  セチルアルコール
１．７０ｇ  セテアレス−６
１．７０ｇ  セテアレス−２５
５．２０ｇ  カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド
５．２０ｇ  ミネラルオイルまたはＬｕｖｉｔｏｌ（登録商標）Ｌｉｔｅ（ＩＮＣＩ水添ポリイソブテン）
【０３２１】
相Ｂ
ｑ．ｓ．    防腐剤
４．３０ｇ  プロピレングリコール
２．５０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
５９．５０ｇ  完全脱塩水
【０３２２】
相Ｃ
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
【０３２３】
相Ｄ
２．００ｇ  酸化鉄
１２．００ｇ  二酸化チタン
【０３２４】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なリキッドメークアップは得られる。
【０３２５】
（例１８：アイライナー）
相Ａ
４０．６０ｇ  蒸留水
０．２０ｇ  二ナトリウムＥＤＴＡ
ｑ．ｓ．    防腐剤
【０３２６】
相Ｂ
０．６０ｇ  キサンタンガム
０．４０ｇ  Ｖｅｅｇｕｍ
３．００ｇ  ブチレングリコール
０．２０ｇ  ポリソルベート−２０
【０３２７】
相Ｃ
１５．００ｇ  酸化鉄／Ａｌ粉／シリカ（例えばＢＡＳＦ社のＳｉｃｏｐｅａｒｌ（登録商標）Ｆａｎｔａｓｔｉｃｏ  Ｇｏｌｄ）
【０３２８】
相Ｄ
１０．００ｇ  完全脱塩水
２５．００ｇ  セット用ポリマー（例えばポリウレタン−１やＶＰ／メタクリルアミド／ビニルイミダゾールコポリマーなど）
５．００ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
【０３２９】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なアイライナーは得られる。
【０３３０】
（例１９：日焼け止めジェル）
相Ａ
０．９０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
８．００ｇ  オクチルメトキシシンナマート
５．００ｇ  オクトクリレン
０．８０ｇ  オクチルトリアゾン
２．００ｇ  ブチルメトキシジベンゾイルメタン
２．００ｇ  トコフェリルアセタート
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
【０３３１】
相Ｂ
０．３０ｇ  アクリラート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリラート  クロスポリマー
０．２０ｇ  カルボマー
５．００ｇ  グリセリン
０．２０ｇ  二ナトリウムＥＤＴＡ
ｑ．ｓ．    防腐剤
７５．３０ｇ  完全脱塩水
【０３３２】
相Ｃ
０．２０ｇ  水酸化ナトリウム
【０３３３】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好な日焼け止めジェルは得られる。
【０３３４】
（例２０：ＴｉＯ２およびＺｎＯ２を含む日焼け止めエマルジョン）
相Ａ
１．００ｇ  ＰＥＧ−７水添ひまし油
５．００ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
２．００ｇ  ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー
３．００ｇ  イソプロピルミリスタート
７．９０ｇ  ホホバ（学名：Ｂｕｘｕｓ  Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）油
４．００ｇ  オクチルメトキシシンナマート
２．００ｇ  ４−メチルベンジリデンカンフォール
３．００ｇ  二酸化チタン、ジメチコン
１．００ｇ  ジメチコン
５．００ｇ  酸化亜鉛、ジメチコン
【０３３５】
相Ｂ
０．２０ｇ  二ナトリウムＥＤＴＡ
５．００ｇ  グリセロール
ｑ．ｓ．    防腐剤
６０．８０ｇ  完全脱塩水
【０３３６】
相Ｃ
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
【０３３７】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好な日焼け止めエマルジョンは得られる。
【０３３８】
（例２１：フェイストニック）
相Ａ
３．００ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
０．３０ｇ  ビサボロール
【０３３９】
相Ｂ
３．００ｇ  グリセロール
１．００ｇ  ヒドロキシエチルセチルジモニウムホスファート
５．００ｇ  ウィッチヘーゼル（学名：Ｈａｍａｍｅｌｉｓ  Ｖｉｒｇｉｎｉａｎａ）留出油
０．５０ｇ  パンテノール
ｑ．ｓ．    防腐剤
８７．６０ｇ  完全脱塩水
【０３４０】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なフェイストニックは得られる。
【０３４１】
（例２２：ピール効果のあるフェイス洗浄ペースト）
相Ａ
７３．００ｇ  完全脱塩水
１．５０ｇ  カルボマー
ｑ．ｓ．    防腐剤
【０３４２】
相Ｂ
ｑ．ｓ．    パーヒュームオイル
７．００ｇ  カリウムココイル加水分解蛋白
４．００ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
【０３４３】
相Ｃ
１．５０ｇ  トリエタノールアミン
【０３４４】
相Ｄ
１３．００ｇ  ポリエチレン（ＢＡＳＦ社のＬｕｗａｘ  ＡＴＭ）
【０３４５】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なフェイス洗浄ペーストは得られる。
【０３４６】
（例２３：石鹸）
相Ａ
２５．００ｇ  カリウムココアート
２０．００ｇ  二ナトリウムココアンホジアセタート
２．００ｇ  ラウラミドＤＥＡ
１．０ｇ    グリコールステアラート
２．００ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
５０．００ｇ  完全脱塩水
ｑ．ｓ．    クエン酸
【０３４７】
相Ｂ
ｑ．ｓ．    防腐剤
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
【０３４８】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好な石鹸は得られる。
【０３４９】
（例２４：フェイスクレンジング乳液Ｏ／Ｗ型）
相Ａ
１．５０ｇ  セテアレス−６
１．５０ｇ  セテアレス−２５
２．００ｇ  グリセリルステアラート
２．００ｇ  セチルアルコール
１０．００ｇ  ミネラルオイル
【０３５０】
相Ｂ
５．００ｇ  プロピレングリコール
ｑ．ｓ．    防腐剤
１．００ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
６６．３０ｇ  完全脱塩水
【０３５１】
相Ｃ
０．２０ｇ  カルボマー
１０．００ｇ  セテアリルオクタノアート
【０３５２】
相Ｄ
０．４０ｇ  テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン
【０３５３】
相Ｅ
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
０．１０ｇ  ビサボロール
【０３５４】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なフェイスクレンジング乳液は得られる。
【０３５５】
（例２５：透明石鹸）
４．２０ｇ  水酸化ナトリウム
３．６０ｇ  蒸留水
１０．００ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
２２．６０ｇ  プロピレングリコール
１８．７０ｇ  グリセロール
５．２０ｇ  ココアミドＤＥＡ
２．４０ｇ  コカミンオキシド
４．２０ｇ  ナトリウムラウリルスルファート
７．３０ｇ  ミリスチン酸
１６．６０ｇ  ステアリン酸
５．２０ｇ  トコフェロール
【０３５６】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好な透明石鹸は得られる。
【０３５７】
（例２６：シェービングフォーム）
６．００ｇ  セテアレス−２５
５．００ｇ  Ｐｏｌｏｘａｍｅｒ  ４０７
５２．００ｇ  完全脱塩水
１．００ｇ  トリエタノールアミン
５．００ｇ  プロピレングリコール
１．００ｇ  ＰＥＧ−７５ラノリン油
５．００ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
ｑ．ｓ．    防腐剤
０．１０ｇ  パーヒュームオイル／エッセンシャルオイル
２５．００ｇ  ナトリウムラウレススルファート
【０３５８】
ボトリング：９０部の活性物質＋１０部の２５：７５  プロパン／ブタン混合物。
【０３５９】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なシェービングフォームは得られる。
【０３６０】
（例２７：アフターシェーブバーム）
相Ａ
０．２５ｇ  （アクリラート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリラート）クロスポリマー
１．５０ｇ  トコフェリルアセタート
０．２０ｇ  ビサボロール
１０．００ｇ  カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド
ｑ．ｓ．    パーヒューム
１．００ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
【０３６１】
相Ｂ
１．００ｇ  パンテノール
１５．００ｇ  アルコール
５．００ｇ  グリセロール
０．０５ｇ  ヒドロキシエチルセルロース
１．９０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
６４．０２ｇ  蒸留水
【０３６２】
相Ｃ
０．０８ｇ  水酸化ナトリウム
【０３６３】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なアフターシェーブバームは得られる。
【０３６４】
（例２８：ケアクリーム）
相Ａ
２．００ｇ  セテアレス−６
２．００ｇ  セテアレス−２５
２．００ｇ  セテアリルアルコール
３．００ｇ  グリセリルステアラート  ＳＥ
５．００ｇ  ミネラルオイル
４．００ｇ  ホホバ（学名：Ｂｕｘｕｓ  Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）油
３．００ｇ  セテアリルオクタノアート
１．００ｇ  ジメチコン
３．００ｇ  ミネラルオイル、ラノリンアルコール
【０３６５】
相Ｂ
５．００ｇ  プロピレングリコール
０．５０ｇ  Ｖｅｅｇｕｍ
１．００ｇ  パンテノール
１．７０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
６．００ｇ  ポリクオタニウム−４４
ｑ．ｓ．    防腐剤
６０．８０ｇ  完全脱塩水
【０３６６】
相Ｃ
ｑ．ｓ．    パーヒューム
【０３６７】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なケアクリームは得られる。
【０３６８】
オーラル・デンタルケア調製物
【０３６９】
（例２９：歯磨き粉）
相Ａ
３４．７９ｇ  完全脱塩水
３．００ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
２０．００ｇ  グリセロール
０．７６ｇ  ナトリウムモノフルオロホスファート
【０３７０】
相Ｂ
１．２０ｇ  ナトリウムカルボキシメチルセルロース
【０３７１】
相Ｃ
０．８０ｇ  アロマオイル
０．０６ｇ  サッカリン
ｑ．ｓ．    防腐剤
０．０５ｇ  ビサボロール
１．００ｇ  パンテノール
０．５０ｇ  トコフェリルアセタート
２．８０ｇ  シリカ
１．００ｇ  ナトリウムラウリルスルファート
７．９０ｇ  無水リン酸二カルシウム
２５．２９ｇ  リン酸二カルシウム・二水和物
０．４５ｇ  二酸化チタン
【０３７２】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好な歯磨き粉は得られる。
【０３７３】
（例３０：マウスウォッシュ）
相Ａ
２．００ｇ  アロマオイル
４．５０ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
１．００ｇ  ビサボロール
３０．００ｇ  アルコール
【０３７４】
相Ｂ
０．２０ｇ  サッカリン
５．００ｇ  グリセロール
ｑ．ｓ．    防腐剤
５．００ｇ  Ｐｏｌｏｘａｍｅｒ  ４０７
５２．３０ｇ  完全脱塩水
【０３７５】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なマウスウォッシュは得られる。
【０３７６】
（例３７：義歯粘着材）
相Ａ
０．２０ｇ  ビサボロール
１．００ｇ  ベータ−カロテン
ｑ．ｓ．    アロマオイル
２０．００ｇ  セテアリルオクタノアート
５．００ｇ  シリカ
３３．８０ｇ  ミネラルオイル
【０３７７】
相Ｂ
５．００ｇ  実施例１によるポリマー組み合わせ
３５．００ｇ  ＰＶＰ（２０％濃度水溶液）
【０３７８】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好な義歯粘着材は得られる。
【０３７９】
以下の例は、例えば、ＵＳ６，４５１，３００、３１欄および３２欄に記載されているようにして調製される。
【表４】
2010516801.tif 000014
【０３８０】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なシャンプーは得られる。
【表５】
2010516801.tif 000015
【０３８１】
それぞれのケースにおいて、実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なシャンプーは得られる。
【表６】
2010516801.tif 000016
【０３８２】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なシャンプーは得られる。
【表７】
2010516801.tif 000017
【０３８３】
実施例１によるポリマー組み合わせに代えて、実施例２〜１３のポリマー組み合わせを用いても、良好なシャンプーは得られる。
【国際調査報告】
2010516801.tif 000021
2010516801.tif 000022
2010516801.tif 000023
2010516801.tif 000024
2010516801.tif 000025
2010516801.tif 000026