(57)【要約】  トラクター用油圧流体組成物は異性化基油から準備され、ａ）その生成物、留分又は供給原料はフィッシャー−トロプシュプロセスから由来する若しくはフィッシャー−トロプシュプロセスからのワックス状供給原料の異性化によるいずれかの段階で製造される（フィッシャー−トロプシュ由来基油）、又はｂ）実質的にパラフィン系のワックス供給原料（ワックス状供給原料）から作られる。一実施態様では、同組成物は粘度調整剤の使用量が０〜１０重量％にまで低下し、７０，０００ｍＰａ．ｓ未満の−３５°Ｃに於けるブルックフィールド粘度を有することを特徴とする。
2010540717.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
トラクター用油圧流体組成物であって、
前記トラクター用油圧流体組成物は、（ｉ）潤滑油基油、（ｉｉ）０〜１０重量％の粘度調整剤、及び（ｉｉｉ）０〜１０重量％の少なくとも１種の添加剤パッケージを含有し、
前記潤滑油基油は、本質的に、連続した数の炭素原子及びｎ−ｄ−Ｍで測定される７．５重量％未満のナフテン系炭素を有する少なくとも１種の異性化基油から成り、
前記トラクター用油圧流体組成物は、７０，０００ｍＰａ．ｓ未満の−３５°Ｃに於けるブルックフィールド粘度、及び少なくとも７．０ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度を有する、
トラクター用油圧流体組成物。
【請求項２】
１３０を越える粘度指数及び５０，０００ｍＰａ．ｓ未満の−３５°Ｃに於けるブルックフィールド粘度を有する、請求項１に記載のトラクター用油圧流体組成物。
【請求項３】
１５０を越える粘度指数及び４０，０００ｍＰａ．ｓ未満の−３５°Ｃに於けるブルックフィールド粘度を有する、請求項１〜２のいずれか一項に記載のトラクター用油圧流体組成物。
【請求項４】
２０，０００ｍＰａ．ｓ未満の−４０°Ｃに於けるブルックフィールド粘度を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のトラクター用油圧流体組成物。
【請求項５】
粘度１５ｍｍ２／ｓ及び滑り／転がり比４０％で測定されたトラクション係数が０．０２３未満である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のトラクター用油圧流体組成物。
【請求項６】
０．５〜５重量％の粘度調整剤を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のトラクター用油圧流体組成物。
【請求項７】
１〜３重量％の粘度調整剤を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のトラクター用油圧流体組成物。
【請求項８】
前記潤滑油基油が、１〜１５ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度及び
式：９００×（１００°Ｃに於ける動粘度）−２．８
で規定される値より低いノアック揮発度を有する、
請求項１〜７のいずれか一項に記載のトラクター用油圧流体組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載のトラクター用油圧流体組成物であって、
前記潤滑油基油が６００〜１１００の平均分子量及び１００炭素原子当たり６．５〜１０のアルキル分岐数の分子内平均分岐度の流動点降下ブレンド成分を含む、
トラクター用油圧流体組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のトラクター用油圧流体組成物であって、
前記トラクター用油圧流体組成物は、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ハロパラフィンワックスと芳香族化合物の縮合生成物、カルボン酸ビニルポリマー、フマル酸ジアルキルと脂肪酸ビニルエステルとアルキルビニルエーテルのターポリマー、及びこれらの混合物、から成る群から選ばれる少なくとも１種の流動点降下剤を含み、
前記添加剤パッケージが、フェノール類、芳香族アミン、硫黄及びリンを含有する化合物、有機硫黄化合物、有機リン化合物、並びにこれらの混合物、から成る群から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤を含み、並びに、
前記粘度調整剤が、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、水和スチレン−イソプレン共重合体、ポリアルキル（メタ）アクリレート、官能基化ポリアルキル（メタ）アクリレート、７００〜２，５００の重量平均分子量を有するポリイソブチレン、ポリマー主鎖をＮ−ｐ−ジフェニルアミンを含む反応剤と反応させることによってグラフトさせたポリマー主鎖を含むグラフト共重合体、１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド、４−アニリノフェニルメタクリルアミド、４−アニリノフェニルマレイミド、４−アニリノフェニルイタコンアミド、４−ヒドロキシジフェニルアミンのアクリレートエステル又はメタクリレートエステル、ｐ−アミノジフェニルアミン又はｐ−アルキルアミノジフェニルアミンとグリシジルメタクリレートとの反応生成物、ｐ−アミノジフェニルアミンとイソブチルアルデヒドとの反応生成物、ｐ−ヒドロキシジフェニルアミンの誘導体、フェノチアジンの誘導体、ジフェニルアミンのビニル性誘導体、及びこれらの混合物、から選ばれる、
トラクター用油圧流体組成物。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のトラクター用油圧流体組成物であって、
前記添加剤パッケージが、（１）スルホン酸、（２）カルボン酸、（３）サリチル酸、（４）アルキルフェノール、（５）硫化アルキルフェノール、（６）少なくとも１個の直接的炭素−リン結合鎖によって特徴付けられた有機亜リン酸、及び（７）これらの混合物、の１種又は複数種から製造されるアルカリ又はアルカリ土類金属の、油溶性の、中性又は過塩基性の塩、から選ばれる少なくとも１種の金属洗浄剤を含む、
トラクター用油圧流体組成物。
【請求項１２】
前記異性化基油がフィッシャー−トロプシュ由来基油である、
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のトラクター用油圧流体組成物。
【請求項１３】
前記異性化基油が実質的にパラフィン系のワックス供給原料から作られる、
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のトラクター用油圧流体組成物。
【請求項１４】
前記添加剤パッケージがユニバーサルトラクタートランスミッションオイル（ＵＴＴＯ）添加剤パッケージ及びスーパートラクタオイルユニバーサル（ＳＴＯＵ）添加剤パッケージの少なくとも一つを含む、請求項１に記載のトラクター用油圧流体組成物。
【請求項１５】
７０，０００ｃＰ未満の−３５°Ｃに於けるブルックフィールド粘度及び少なくとも７．０ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度を有するトラクター用油圧流体組成物を製造する方法であって、
（ｉ）連続した数の炭素原子及びｎ−ｄ−Ｍで測定される７．５重量％未満のナフテン系炭素を有する潤滑油基油、（ｉｉ）０〜１０重量％の粘度調整剤、及び（ｉｉｉ）０〜１０重量％の少なくとも１種の添加剤パッケージ、をブレンドする工程を含み、
前記潤滑油基油が５重量％未満のナフテン系炭素を有するフィッシャー−トロプシュ由来であり及び１３０を越える粘度指数を有する、
方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、合衆国憲法３５条１１９項の下で２００７年９月２７日に出願された米国仮出願番号６０／９７５，７２０に与えられた優先権を主張する。同開示事項は本明細書内に組み入れられる。
【０００２】
本発明は、一般的にはトラクター用油圧流体組成物に関し、より詳細には粘度調整剤の使用量を低下させたトラクター用油圧流体組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
トラクター用油圧流体は、トラクター、オフハイウェイ機器、建設用機器等のオフハイウェイ移動装置の可動部品の潤滑のために使用される多目的潤滑剤である。いくつかの実施態様においては、この種の流体は上述の機器内の変速機、差動装置、最終ドライブの遊星歯車、湿式ブレーキ及び油圧系の全てを潤滑するように調合され、特定の製造業者の要求事項を満足させている。機器製造業者は高温（すなわち１００°Ｃ）で適切な粘度を維持しつつより低温（すなわち−４０°Ｃ）でより低粘度の潤滑剤を求めている。
【０００４】
先行技術でのトラクター用油圧流体組成物は、典型的には基油ストックとしてグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ（すなわち合成ポリa−オレフィン（ＰＡＯ））、又はそれらの混合物を用いている。これらのグループは、基油指針を設定するために米国石油協会（ＡＰＩ）が開発した基油に関する広範囲なカテゴリーを意味する。近年の改質プロセスは、例えばフィッシャー−トロプシュ基油（ＦＴＢＯ）等の新油種を製造しており、同基油はフィッシャー−トロプシュプロセスから由来する又は同プロセスによるいずれかの段階で生成される、油、留分、又は供給原料である。
【０００５】
フィッシャー−トロプシュ合成生成物は、よく知られたプロセスにより得られる。これらのプロセスを例示すると、商業化されているＳＡＳＯＬ（登録商標）スラリー相フィッシャー−トロプシュ技術、商業化されているＳＨＥＬＬ（登録商標）ミドルディスティレート合成（ＳＭＤＳ）プロセス、又は未商業化のＥＸＸＯＮ（登録商標）アドバンスト・ガス・コンバージョンプロセスが挙げられる。これら及びその他のプロセスの詳細は以下の特許文献に記載されている：ＥＰ−Ａ−７７６９５９、ＥＰ−Ａ−６６８３４２、米国特許番号４，９４３，６７２、５，０５９，２９９、５，７３３，８３９、及びＲＥ３９０７３；並びに米国公開出願番号２００５／０２２７８６６、ＷＯ−Ａ−９９３４９１７、ＷＯ−Ａ−９９２０７２０及びＷＯ−Ａ−０５１０７９３５。フィッシャー−トロプシュ合成生成物は、１〜１００個又は１００個すら超える炭素原子、を有する炭化水素を通常は含み、これらは典型的にはパラフィン類、オレフィン類及び含酸素生成物を包含している。フィッシャー−トロプシュプロセスは、クリーンな代替炭化水素生成物を製造するための経済的に成立するプロセスである。フィッシャー−トロプシュ基油を製造するためのプロセスでは、中間供給原料又は生成物を常圧又は減圧の蒸留装置により精留してよい。広い沸点範囲を有する水素の存在下で異性化基油を精留する場合には、減圧蒸留塔から回収された塔底物質は高沸点炭化水素の混合物である。
【０００６】
米国特許番号７，１８９，６８２は、以下の粘度調整剤種の混合物を使用するトラクター用油圧流体を開示している：１０，０００〜６０，０００の重量平均分子量を有する第一の粘度調整剤（２〜３０重量％）、第一の粘度調整剤よりも大きくかつ５０，０００〜２００，０００の重量平均分子量を有する第二の粘度調整剤（１〜６重量％）。トラクター用油圧流体に適する油はフィッシャー−トロプシュ合成により製造された油を包含する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
粘度調整剤の使用によって、ある種の用途のためのトラクター用油圧流体のせん断安定性が損なわれる可能性がある。粘度調整剤の使用量を低下すると同時にトラクター機器に関する目標とする動粘度及び低温ブルックフィールド粘度仕様値を依然として満たす改善されたトラクター用油圧流体組成物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一実施態様では、（ｉ）潤滑油基油、（ｉｉ）０〜１０重量％の粘度調整剤及び（ｉｉｉ）０〜１０重量％の少なくとも１種の添加剤パッケージ、を含むトラクター用油圧流体組成物が提供される。同潤滑油基油は連続した数の炭素原子及びｎ−ｄ−Ｍで測定される７．５重量％未満のナフテン系炭素を有する。同トラクター用油圧流体組成物は、７０，０００ｍＰａ．ｓ未満の−３５°Ｃに於けるブルックフィールド粘度及び少なくとも７．０ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度を有する。
【０００９】
別の実施態様では、７０，０００ｍＰａ．ｓ未満の−３５°Ｃに於けるブルックフィールド粘度及び少なくとも７．０ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度を有するトラクター用油圧流体組成物を製造するための方法が提供される。その方法は、（ｉ）連続した数の炭素原子及びｎ−ｄ−Ｍで測定される７．５重量％未満のナフテン系炭素を有する潤滑油基油、（ｉｉ）０〜１０重量％の粘度調整剤及び（ｉｉｉ）０〜１０重量％の少なくとも１種の添加剤パッケージ、をブレンドする工程を含む。
【００１０】
更に別の実施態様では、機器潤滑のためのプロセスが提供される。同プロセスは、オフハイウェイ移動機器の油容器に対してトラクター用油圧流体組成物を供給する方法を含む。同組成物は（ｉ）潤滑油基油、（ｉｉ）０〜１０重量％の粘度調整剤及び（ｉｉｉ）０〜１０重量％の少なくとも１種の添加剤パッケージを含む。同潤滑油基油は、本質的に連続した数の炭素原子及びｎ−ｄ−Ｍで測定される７．５重量％未満のナフテン系炭素を有する異性化基油から成り、また同トラクター用油圧流体組成物は、７０，０００ｍＰａ．ｓ未満の−３５°Ｃに於けるブルックフィールド粘度及び少なくとも７．０ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、基油粘度の−３５°Ｃに於けるブルックフィールド粘度に対する効果を示しており、ここでは異性化基油ブレンドをＡＰＩグループＩ及びＩＩ規定の基油を含有する通常型ブレンドと比較している。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下の用語は本明細書を通じて使用されており、断りがない限り以下の意味を有する。
【００１３】
「フィッシャー−トロプシュ由来」とは、生成物、留分又は供給原料がフィッシャー−トロプシュプロセスから由来する又は同プロセスのいずれかの段階で生成されることを意味する。本明細書で使用される「フィッシャー−トロプシュ基油」とは「ＦＴ基油」、「ＦＴＢＯ」、「ＧＴＬ基油（ＧＴＬ：ｇａｓ−ｔｏ−ｌｉｑｕｉｄ）」又は「フィッシャー−トロプシュ由来基油」と同じ意味で用いられる。
【００１４】
本明細書で使用される「異性化基油」とはワックス状供給原料の異性化によって作られた基油のことである。
【００１５】
本明細書で使用される「ワックス状供給原料」は、少なくとも４０重量％のｎ−パラフィンを含む。一実施態様では、同ワックス状供給原料は５０重量％を越えるｎ−パラフィンを含む。別の実施態様では、７５重量％を越えるｎ−パラフィンを含む。一実施態様では、同ワックス状供給原料は更に窒素及び硫黄を極めて低い濃度、例えば合計で２５重量ｐｐｍ未満、含み、又は他の実施態様では２０重量ｐｐｍ未満含む。ワックス状供給原料の例として、スラックワックス、脱油スラックワックス、精製脚油（ｒｅｆｉｎｅｄ  ｆｏｏｔｓ  ｏｉｌｓ）、ワックス状潤滑剤ラフィネート、ｎ−パラフィンワックス、ＮＡＯワックス、化学プラント過程で生成されたワックス、脱油石油由来ワックス、微結晶質ワックス、フィッシャー−トロプシュワックス、及びこれらの混合物が挙げられる。一実施態様では、同ワックス状供給原料は５０°Ｃを越える流動点を有し、別の一実施態様では６０°Ｃを越える流動点を有する。
【００１６】
本明細書で使用される「流動点降下ブレンド成分」とは、比較的高分子量及び特定の分子内アルキル系分岐度を有する異性化ワックス状生成物のことであり、それを含有する潤滑剤基油の流動点を降下させる。同流動点降下ブレンド成分の例は、米国特許番号６，１５０，５７７、７，０５３，２５４及び米国特許公開番号２００５−０２４７６００Ａ１に開示されている。流動点降下ブレンド成分は、１）異性化されたフィッシャー−トロプシュ由来の塔底生成物、２）異性化された高度にワックス状の鉱油から得られた塔底生成物、又は３）ポリエチレン系プラスチックから作られた少なくとも約８ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度を有する異性化油、であり得る。
【００１７】
「動粘度」とは、ｍｍ２／ｓの単位を有する重力下での流体の流動に対する抵抗を示すものであり、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−０６により測定される。
【００１８】
「粘度指数（ＶＩ）」とは、温度変化の油の動粘度に対する効果を示す経験的な無次元数である。ＶＩが高い程、その油は温度に対する粘度変化が少ない。粘度指数はＡＳＴＭ  Ｄ２２７０−０４により測定される。
【００１９】
基油の「沸点範囲分布（ＳＩＭＤＩＳＴ  ＴＢＰ）」とは、ＡＳＴＭ  Ｄ６３５２−０４「１７４〜７００°Ｃの沸点範囲を有する石油留出物のガスクロマトグラフィにより測定される沸点範囲分布」に基づいて実施される模擬蒸留により測定され、重量％の単位を有する。
【００２０】
「ノアック揮発度」は、油中に一定流量で６０分間空気を導入し、その油を２５０℃に加熱したときに失われる、重量％で表される油の質量として定義され、ＡＳＴＭ  Ｄ５８００−０５、手順Ｂに則って測定される。他の用いられる方法はＴＧＡノアックであり、これはＡＳＴＭ  Ｄ６３７５−０５により測定される。ＴＧＡノアックが用いられる場合には、そのように表示される。
【００２１】
「ブルックフィールド粘度」とは、低温操作の際の潤滑剤の内部流動抵抗を決めるために用いられ、これはＡＳＴＭ  Ｄ２９８３−０４により測定され得る。
【００２２】
「流動点」とは基油試料が注意深く制御されたある種の条件下で流動を開始する温度測定値であり、これはＡＳＴＭ  Ｄ５９５０−０２により測定され得る。
【００２３】
「Ｌｎ」とは底「ｅ」での自然対数のことである。
【００２４】
「トラクション係数」とは潤滑剤固有の性質を示すもので、摩擦力Ｆと法線方向の力Ｎとの無次元比で表示され、摩擦とは滑り又は回転表面間の移動に抵抗又は阻害する機械的な力である。トラクション係数はＰＣＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社のＭＴＭトラクション測定システムで測定され得るものであり、同システムは、平坦で４６ｍｍ径の研磨した円盤（ＳＡＥ  ＡＩＳＩ５２１００鋼製）に対して２２０の角度をなす１９ｍｍ径の研磨した球体（ＳＡＥ  ＡＩＳＩ５２１００鋼製）で構成される。同鋼製の球及びディスクは３ｍ／秒の平均転がり速度、滑り／転がり比４０％及び２０ニュートンの負荷の下で独立して測定される。滑り／転がり比は球及びディスク間の滑り速度の差をこれらの平均速度で除したもの、すなわち（速度１−速度２）／（（速度１＋速度２）／２）で定義される。
【００２５】
本明細書で使用される「連続した数の炭素原子」とは、基油が、ある範囲の炭素数の炭化水素分子の分布を有しその範囲中の全炭素数を有することを意味する。例えば、基油は、Ｃ２２〜Ｃ３６又はＣ３０〜Ｃ６０の範囲の炭化水素分子であってその範囲の全炭素数を有してもよい。ワックス状供給原料もまた連続した炭素数を有する結果、基油中の炭化水素分子は連続した炭素原子数によって互いに異なっている。例えば、フィッシャー−トロプシュ炭化水素合成反応では、炭素原子源はＣＯであり、それと水素の反応により炭化水素分子を生成する。石油由来のワックス状供給原料は連続した数の炭素原子を有する。ポリアルファオレフィン（「ＰＡＯ」）系の油とは対照的に、異性化基油内の分子はより線形の構造を有しており、比較的長い幹部と比較的短い分岐鎖を有する。古典的なテキストブックの記載によればＰＡＯは星型の分子であり、特にトリデカンでは３個のデカン分子が中心点で互いに結合している。星型分子は仮想的なものではあるが、それでもＰＡＯ分子は、本明細書で使用される異性化基油を作り上げる炭化水素分子より少なく長い分岐鎖を有している。
【００２６】
「シクロパラフィン官能性を有する分子」は、モノシクロもしくは縮環したマルチシクロ炭化水素基である、又はこれを１個若しくは複数個の置換基として含有する、あらゆる分子を意味する。
【００２７】
「モノシクロパラフィン官能性を有する分子」は、３から７個の環の炭素のモノシクロ飽和炭化水素基である、又は３〜７個の環の炭素のモノシクロ飽和炭化水素基で置換されたものである、あらゆる分子を意味する。
【００２８】
「マルチシクロパラフィン官能性を有する分子」は、２個以上の縮環の縮環マルチシクロ飽和炭化水素環基であるあらゆる分子、１若しくは複数の、２個以上の縮環の縮環マルチシクロ飽和炭化水素環基で置換されているあらゆる分子、又は３〜７個の環の炭素の１を超えるモノシクロ飽和炭化水素基で置換されているあらゆる分子、を意味する。
【００２９】
シクロパラフィン官能性を有する分子、モノシクロパラフィン官能性を有する分子及びマルチシクロパラフィン官能性を有する分子は重量％で報告され、電界イオン化質量分析（ＦＩＭＳ）、芳香族分析のための紫外線検出器装備の高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ−ＵＶ）、オレフィン類分析のためのプロトンＮＭＲの組み合わせで測定される、これは本明細書でより詳細に記載されている。
【００３０】
「オキシデーターＢＮ」は想定適用における潤滑油の応答性を測定する。１Ｌの酸素を吸着するための高値（長時間）は高安定性を意味する。オキシデーターＢＮによる測定は、Ｄｏｒｎｔｅ式の酸素吸着装置（Ｒ．Ｗ．Ｄｏｒｎｔｅ、「白油の酸化」、インダストリアル・アンド・エンジニアリング・ケミストリー、２８巻、２６頁、１９３６）の使用により実施できる。この装置は１００ｇの油が１気圧、３４０°Ｆの条件下で１０００ｍＬの純酸素を吸着するに要する時間を測定する。オキシデーターＢＮ試験においては、油１００ｇ当たり０．８ｍＬの触媒が使用される。同触媒は、可溶性のナフテン酸金属塩の混合物であり、使用済みのクランクケース油の平均的な金属分析をシミュレートする。同添加剤パッケージは、油１００ｇ当たり８０ミリモルのリン酸ビスポリプロピレンフェニル亜鉛から成る。
【００３１】
分子特性は、例えば電界イオン化質量分析（ＦＩＭＳ）やｎ−ｄ−Ｍ分析（規格化されたＡＳＴＭ  Ｄ３２３８−９５（２００５年に再承認））といった当業界で既知の方法により決めることができる。ＦＩＭＳ分析では、基油はアルカン類及び異なった不飽和数を有する分子として同定される。異なった不飽和数を有する分子は、シクロパラフィン、オレフィン及び芳香環で構成されてもよい。芳香族が潤滑基油において相当量で存在する場合、これらはＦＩＭＳ分析で４−不飽和として同定されよう。オレフィンが相当量で存在する場合、これらは１−不飽和として同定されよう。ＦＩＭＳ分析の結果、１−不飽和、２−不飽和、３−不飽和、４−不飽和、５−不飽和及び６−不飽和の合計からプロトンＮＭＲによるオレフィン重量％を差し引き及びＨＰＬＣ−ＵＶによる芳香族重量％を差し引いた値がシクロパラフィン官能性を有する分子全量の重量％である。もし芳香族濃度が測定されなかった場合には、これは０．１重量％未満と仮定し、シクロパラフィン官能性を有する全分子濃度の計算から除外した。シクロパラフィン官能性を有する全分子濃度（重量％）はモノシクロパラフィン官能性を有する分子とマルチシクロパラフィン官能性を有する分子の合計量の濃度である。
【００３２】
分子量はＡＳＴＭ  Ｄ２５０３−９２（２００２年に再承認）により決める。同方法は蒸気圧（ＶＰＯ）の熱電測定を用いる。試料量が不十分な場合にはＡＳＴＭ  Ｄ２５０２−０４を代案として用いてよい。この方法を用いた場合にはそのように表示される。
【００３３】
密度はＡＳＴＭ  Ｄ４０５２−９６（２００２年に再承認）により決める。試料を振動している管内に導入し、管質量の変化に起因する振動周期の変化を較正データと共に用いて試料密度を決める。
【００３４】
オレフィンの重量％は、本明細書内に規定される手順に従ってプロトンＮＭＲにより決定できる。大半の試験では、オレフィンは通常型のものである。すなわち、例えば、アルファ、ビニリデン、シス、トランス及びトリ置換の、二重結合炭素に付いた水素を有するこれらのオレフィンタイプの分布混合物であり、この場合の検出可能なアリル基／オレフィンの積分比は１〜２．５である。同比率が３を越える場合には、トリ又はテトラ位に置換したオレフィンの濃度がより高いことを示し、分析技術では知られた他の前提条件を用いて試料内の二重結合数を計算できる。同手順を以下に述べる。Ａ）５〜１０％テスト炭化水素の重クロロホルム溶液を準備する。Ｂ）少なくとも１２ｐｐｍのスペクトル幅を有する標準プロトンスペクトルを取得し、正確に化学シフト（ｐｐｍ）軸を参照する。この場合に使用する分析器はレシーバー／ＡＤＣに過負荷をかけることなく信号を取得するために十分なゲイン範囲を有する。例えば、３０度パルスをかける場合、同分析器は少なくとも６５，０００のデジタル処理のためのダイナミックレンジを有する。Ｃ）以下の範囲での積分強度を測定する：６．０〜４．５ｐｐｍ（オレフィン）、２．２〜１．９ｐｐｍ（アリル基）、及び１．９〜０．５ｐｐｍ（飽和分子）。Ｄ）ＡＳＴＭ  Ｄ２５０３−９２（２００２年に再承認）によって決められる試料分子量を用いて以下を計算する。１．飽和炭化水素の平均分子式；２．オレフィンの平均分子式；３．全積分強度（＝全ての積分強度の合計値）；４．試料水素当たりの積分強度（＝全積分強度／分子式内の水素数）；５．オレフィン水素数（オレフィン積分強度／１水素当たりの積分強度）；６．二重結合数（＝オレフィン水素×オレフィン分子式内の水素数／２）；及び７．プロトンＮＭＲで決められるオレフィン濃度（重量％）＝１００×二重結合数×典型的なオレフィン分子内の水素数／典型的な試料分子内の水素数。同試験では、手順Ｄ）でのプロトンＮＭＲによるオレフィン濃度（重量％）は、それが低い場合（１５重量％未満）に特にうまく働く。
【００３５】
一実施態様での芳香族の重量パーセントはＨＰＬＣ−ＵＶによって測定できる。一実施態様では、同試験はＨＰ Ｃｈｅｍ−ｓｔａｔｉｏｎに接続したＨＰ １０５０ Ｄｉｏｄｅ−Ａｒｒａｙ ＵＶ−Ｖｉｓ検出器と結合したヒューレット・パッカード１０５０シリーズ４段勾配高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）システムを使用して実施される。高度に飽和したフィッシャー−トロプシュ誘導潤滑基油中の個々の芳香族クラスの同定は、これらのＵＶスペクトルパターン及びこれらの溶出時間を基準に行うことができる。この分析のために使用されるアミノカラムは、これらの環数（又は更に正確には、二重結合数）を基準に主に芳香族分子を識別する。したがって、単環芳香族含有分子が最初に溶出し、続いて１分子当たりの二重結合数の増加の順にポリシクロ芳香族が溶出する。類似する二重結合の特徴を有する芳香族では、環上にアルキル置換体だけを有する分子はナフテン置換体を有する分子より早く溶出する。ＵＶ吸光度スペクトルに基づく基油中の各種芳香族炭化水素の明確な同定は、ピーク電子遷移は純粋なモデル化合物類似体に比べて全てレッドシフトする（ｒｅｄ−ｓｈｉｆｔｅｄ）ということを認識して達成できる。シフト度合いは環システム上のアルキル基及びナフテン基の置換度合いによって変わる。溶出芳香族化合物の定量化は、各々の一般的な化合物種に対して最適化された波長から求めたクロマトグラムをその化合物の適切な溶出時間帯にわたって積分することにより達成できる。各々の芳香族化合物種に関する溶出時間帯の制約は、溶出化合物の異なった時間での個々の吸光度スペクトルを手作業で評価し、それらをモデル化合物の吸光度スペクトルに対する定性的類似性に基づいて同化合物種に割り当てることにより決めることができる。
【００３６】
芳香族炭素（Ｃａ）の重量パーセント、ナフテン系炭素（Ｃｎ）の重量パーセント、及びパラフィン系炭素（Ｃｐ）の重量パーセントは、一実施態様では、規格化されたＡＳＴＭ  Ｄ３２３８−９５（２００５年に再承認）により測定できる。ＡＳＴＭ  Ｄ３２３８−９５（２００５年に再承認）は、ｎ−ｄ−Ｍ法による石油系油での炭素分布の計算及び構造基分析に関する標準試験法（ｔｈｅ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｏｉｌｓ  ｂｙ  ｔｈｅ  ｎ−ｄ−Ｍ  Ｍｅｔｈｏｄ）である。同方法は、「オレフィンフリー」供給原料のためのものである。同供給原料は、本発明に対する適用においては、オレフィン濃度は２重量％未満と仮定していることを意味する。規格化プロセスは、以下の構成からなる：Ａ）もしＣａ値がゼロ未満であれば、それをゼロに設定し、Ｃｎ値とＣｐ値を比例的に増加させて、合計を１００％にする；Ｂ）もしＣｎ値がゼロ未満であれば、それをゼロに設定し、Ｃａ値とＣｐ値を比例的に増加させて、合計を１００％にする；そしてＣ）もしＣｎ値及びＣａ値が両方ともゼロ未満であれば、それらをゼロに設定し、Ｃｐ値を１００％に設定する。
【００３７】
分岐度とは炭化水素中のアルキル基分岐の数のことである。分岐及び分岐位置は、以下の９ステップから成るプロセスに従って炭素１３（１３Ｃ）ＮＭＲ分析により決定できる：１）ＤＥＰＴ  パルス・シーケンスを使用してＣＨ分岐中心及びＣＨ３側鎖末端点を同定する（Ｄｏｄｄｒｅｌｌ，Ｄ．Ｔ．、Ｐｅｇｇ，Ｍ．Ｒ．、Ｄ．Ｔ．Ｂｅｎｄａｌｌ、Ｊｏｕｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ，  １９８２，４８，３２３以降）。２）ＡＰＴパルス・シーケンスを使用して複数の分岐の出発点となる炭素の不存在（第４級炭素）を検証する（Ｐａｔｔ，Ｓ．Ｌ．；Ｊ．Ｎ．Ｓｈｏｏｌｅｒｙ，Ｊｏｕｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ，１９８２，４６，５３５以降）。３）当技術分野では既知の一覧化された計算値を使用して各種の分岐炭素共鳴をアサインし分岐位置及び長さを特定する（Ｌｉｎｄｅｍａｎ，Ｌ．Ｐ．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ  Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ４３，  １９７１，１２４５以降；Ｎｅｔｚｅｌ，  Ｄ．Ａ．，Ｆｕｅｌ，  ６０，  １９８１，３０７以降）。４）メチル基／アルキル基の特定の炭素の積分強度とある単一の炭素の強度を比較することにより、異なった炭素位置での相対的分岐密度（これは、全積分強度／混合物中の１分子当たりの炭素数に等しい）を推定する。２−メチル分岐（ここでは末端及び分岐両方でのメチル基は同じ共鳴位置にある）に関しては、強度は２で除して分岐密度を推定する。５）平均炭素数を計算する。試料の分子量を１４（ＣＨ２の式量）で除して平均炭素数を決める。６）１分子当たりの分岐数はステップ４で求められる分岐数の合計値である。７）１００炭素原子当たりのアルキル分岐数は、（ステップ６の）１分子当たりの分岐数と１００／平均炭素数の積から計算される。この測定は、なんらかのフーリエ変換ＮＭＲ分光計、例えば、磁束強度が７．０Ｔ以上の磁石を装備した分光計、を用いて実施できる。質量分析による検証後、ＵＶ又はＮＭＲ分析により芳香族炭素の不存在を調べ、１３ＣＮＭＲ分析のためのスペクトル幅を飽和炭素領域である、０〜８０ｐｐｍ（ｖｓ．ＴＭＳ（テトラメチルシラン））に制限できる。２５〜５０重量％のクロロホルム−ｄ１溶液を３０度パルスにより励起し、次いでアクイジションタイムを１．３秒とする。非一様な強度データを最小化するために、励起パルス前の６秒遅れ期間中及びアクイジション期間中に広帯域プロトン逆ゲートデカップリングを使用する。試料は０．０３〜０．０５Ｍの緩和剤としてのＣｒ（ａｃａｃ）３（トリス（アセチルアセトナトクロム（ＩＩＩ））でドープされて全体強度観測を確保する。ＤＥＰＴ及びＡＰＴシーケンスは、バリアン（Ｖａｒｉａｎ）やブルッカー（Ｂｒｕｋｅｒ）の運転マニュアルに記載される軽微の偏移と共に文献記載の方法に従って実施できる。ＤＥＰＴとは、分極移動による無歪感度増大法（Ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎｌｅｓｓ  Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ  ｂｙ  Ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ）である。ＤＥＰＴ４５シーケンスはプロトンに結合した全炭素のシグナルを与える。ＤＥＰＴ９０シーケンスはＣＨ炭素のみを示す。ＤＥＰＴ１３５シーケンスはＣＨ及びＣＨ３を上方向に及びＣＨ２を１８０度反対の位相に（下方向に）示す。ＡＰＴはＡｔｔａｃｈｅｄ  Ｐｒｏｔｏｎ  Ｔｅｓｔであり、当技術分野で既知である。これにより、全ての炭素が観測でき、もしＣＨ及びＣＨ３が上方向なら４級及びＣＨ２は下方向である。試料の分岐性質は、試料全体がイソパラフィンとの仮定下での計算により、１３Ｃ  ＮＭＲにより測定できる。不飽和分は電界イオン化質量分析（ＦＩＭＳ）により測定してもよい。
【００３８】
一実施態様では、トラクター用油圧流体組成物は、任意に選択可能な添加剤を含有する、数多くの成分を基油マトリックスに含む。
【００３９】
［基油マトリックスの成分］
一実施態様では、基油（又はそれのブレンド）は少なくとも異性化基油を含み、生成物、留分又は供給原料は、フィッシャー−トロプシュプロセスから由来する又はフィッシャー−トロプシュプロセスのワックス状供給原料の異性化のいずれかの段階で製造される（「フィッシャー−トロプシュ由来基油」）。別の実施態様では、同基油は、少なくとも、実質的にパラフィン系のワックス供給原料（「ワックス状供給原料」）から作られる異性化基油を含む。
【００４０】
フィッシャー−トロプシュ由来の基油は、例えば米国特許番号６，０８０，３０１、６，０９０，９８９及び６，１６５，９４９並びに米国特許公開番号ＵＳ２００４／００７９６７８Ａ１、ＵＳ２００５／０１３３４０９及びＵＳ２００６／０２８９３３７を包含する多くの特許文献に開示されている。フィッシャー−トロプシュプロセスは一酸化炭素と水素が触媒の存在下で反応して各種構造の液体炭化水素を生成するプロセスである。液体炭化水素の例として軽質の反応生成物及びワックス状反応生成物（いずれも実質的にパラフィンから成る）が挙げられる。
【００４１】
一実施態様では、異性化基油は、連続した数の炭素原子及び規格化されたｎ−ｄ−Ｍで測定される７．５重量％未満のナフテン系炭素を有する。別の実施態様では、異性化基油は、連続した数の炭素原子及び規格化されたｎ−ｄ−Ｍで測定される５重量％未満のナフテン系炭素を有する。一実施態様では、ワックス状供給原料の異性化基油は、１．５〜３．５ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度を有する。
【００４２】
一実施態様では、異性化基油は、水素の存在下での異性化／脱ワックスプロセスによって製造される。同プロセスは、ａ）０．３０重量％未満の、少なくとも一種の芳香族官能性を有する全分子、ｂ）１０重量％を越える、少なくとも一つのシクロパラフィン官能性を有する全分子、ｃ）２０を越える、マルチシクロパラフィン官能性を有する分子重量％に対するモノシクロパラフィン官能性を有する分子の重量％の比率、及びｄ）２８×Ｌｎ（１００°Ｃに於ける動粘度）＋８０を越える粘度指数、を有する基礎油を与える条件下で、運転される。
【００４３】
別の実施態様では、異性化基油は、貴金属系の水素化成分を含む形状選択的で中程度の細孔径を有するモレキュラーシーブを用いて高度にパラフィン系のワックスを水素の存在下６００〜７５０°Ｆ（３１５〜３９９°Ｃ）の温度で異性化する。同プロセスでは、水素存在下での異性化条件は、ワックス供給原料内に存在する７００°Ｆ（３７１°Ｃ）を越える沸点を有する化合物の７００°Ｆ（３７１°Ｃ）未満の沸点を有する化合物への転化率を１０〜５０重量％に維持するように制御される。その結果生成する異性化基油は１．０〜１５ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度及び５０重量％未満のノアック揮発度を有する。
【００４４】
一実施態様では、異性化基油は次式で計算される値未満のノアック揮発度を有する：１０００×（１００°Ｃに於ける動粘度）−２．７。別の実施態様では、異性化基油は次式で計算される値未満のノアック揮発度を有する：９００×（１００°Ｃに於ける動粘度）−２．８。
【００４５】
一実施態様では、異性化基油は、高度にパラフィン系のワックス状供給原料を１３０を越える粘度指数を有する基油を与える条件下で水素存在下異性化するプロセスにより生成する。
【００４６】
一実施態様では、異性化基油は比較的低いトラクション係数を有する。具体的には、同トラクション係数は次式で計算される値未満である：トラクション係数＝Ｌｎ０．００９×（動粘度、ｍｍ２／ｓ）−０．００１。同式での動粘度は、トラクション係数測定中の値であり、また２〜５０ｍｍ２／ｓの範囲にある。一実施態様では、異性化基油は、動粘度１５ｍｍ２／ｓ及び滑り／転がり比４０％の条件で測定されたトラクション係数０．０２３（又は０．０２１）を有する。
【００４７】
一実施態様では、基油は、１０重量％を越え７０重量％未満のシクロパラフィン官能性を有する全分子を含み、及び１５を越える、マルチシクロパラフィン官能性を有する分子の重量％に対するモノシクロパラフィン官能性を有する分子の重量％の比率、を有する。
【００４８】
一実施態様では、異性化基油は、高度にパラフィニックなワックス状供給原料を水素／供給原料比率が７１２．４〜３５６２の下で処理して以下の性質を有する基油を与える条件下で異性化するプロセスにより生成する：シクロパラフィン官能性を有する全分子の濃度が１０重量％を越え、マルチシクロパラフィン官能性を有する分子に対するモノシクロパラフィン官能性を有する分子の重量％比率が１５を越える。別の実施態様では、基油は次式で計算される値を越える粘度指数を有する：Ｌｎ（１００°Ｃに於ける動粘度）＋９５。
【００４９】
一実施態様では、トラクター用油圧流体組成物は基油はｎ−ｄ−Ｍで測定されるナフテン系炭素を２〜７．５重量％含有する。一実施態様では、基油は１．５〜３．０ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度を有し、ナフテン系炭素を２〜３重量％含む。別の実施態様では、基油は１．８〜３．５ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度を有し、ナフテン系炭素を２．５〜４重量％含む。第三の実施態様では、基油は３〜６ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度を有し、ナフテン系炭素を２．７〜５重量％含む。第四の実施態様では、基油は１０〜１５ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度を有し、ナフテン系炭素を５．２重量％を越え７．５重量％未満含む。
【００５０】
一実施態様では、トラクター用油圧流体組成物は、上述の異性化基油の少なくとも１種から成る基油を使用する。別の実施態様では、同組成物は本質的に少なくとも１種のフィッシャー−トロプシュ基油から成る。更に別の実施態様では、同組成物は少なくともフィッシャー−トロプシュ基油を使用し、及び５〜９５重量％の少なくとも別のタイプの潤滑剤基油を任意に使用してもよい。前記別のタイプの潤滑剤基油の例として、ＡＰＩ交換指針により規定されるグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶ並びにそれらの混合物から選ばれる潤滑剤基油が挙げられる。例は、その使用目的によっては通常使用される鉱油、合成炭化水素油、合成エステル油又はこれらの混合物を包含する。鉱油系潤滑油のべースストックは、パラフィン系、ナフテン系原油及びこれらの混合物から得られる通常の方法で精製されたいかなるものであってよい。本発明のために使用可能な合成潤滑油の例として、グリコールエステルと複合エステルが挙げられる。他の使用可能な合成潤滑油の例として、例えばポリアルファオレフィンのような炭化水素；例えばベンゼンをテトラポリプロピレンと反応させるアルキル化プロセスからのアルキレート残油又はエチレン及びプロピレンの共重合体等のアルキルベンゼン；例えばエチルフェニルポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン油、例えばブチルアルコールを酸化プロピレンで縮合させることによって得られる油等のポリグリコール油が挙げられる。その他の適切な合成油の例として、例えば、３〜７個のエーテル連鎖及び４〜８個のフェニル基を有する化合物等のポリフェニルエーテルが挙げられる。更にその他の適切な合成油の例として、ポリイソブテン、及び例えばアルキル化ナフタレン等のアルキル化芳香族が挙げられる。
【００５１】
［粘度調整剤成分］
一実施態様では、本発明のトラクター用油圧流体組成物は、粘度調整剤の使用量を低下すると同時に移動機器に関する目標とする動粘度及び低温ブルックフィールド粘度仕様値を依然として満たしている。一実施態様では、使用量が低下された同調整剤濃度は０〜１０重量％の範囲にある。別の実施態様では、同濃度は０．５〜５重量％の範囲にある。第三の実施態様では、同濃度は１〜３重量％の範囲にある。第四の実施態様では、同濃度は０．５〜２重量％の範囲にある。
【００５２】
一実施態様では、使用量が低下した状態で使用される粘度調整剤は、ポリアクリレート又はポリメタクリレートから選ばれる粘度調整剤、並びにビニル系芳香族ユニット及びエステル化カルボキシル含有ユニットを含むポリマー、の混合物である。一実施態様では、第一の粘度調整剤は平均分子量が１０，０００〜６０，０００のポリアクリレート又はポリメタクリレートである。別の実施態様では、第二の粘度調整剤は、１００，０００〜２００，０００の平均分子量を有する、ビニル系芳香族ユニット及びエステル化カルボキシル含有ユニットを含む。
【００５３】
更に別の実施態様では、使用量が低下した状態で使用される粘度調整剤は重量平均分子量が２５，０００〜１５０，０００でせん断安定性指数が５未満のポリメタクリレート系粘度調整剤と重量平均分子量が５００，０００〜１，０００，０００でせん断安定性指数が２５〜６０のポリメタクリレート系粘度調整剤のブレンドである。
【００５４】
更に別の実施態様では、粘度調整剤はエチレン／プロピレン共重合体、スチレン／イソプレン共重合体、水和スチレン／イソプレン共重合体、ポリアルキル（メタ）アクリレート、官能基化ポリアルキル（メタ）アクリレート、及びそれらの混合物から成る群から選ばれる。
【００５５】
［添加剤パッケージ成分］
本発明のトラクター用油圧流体組成物は、少なくとも１種の添加剤パッケージを含む。「添加剤パッケージ」とは、トラクター用油圧流体に対して特定の性能を付与するように設計された複数の化学物質から成る混合物のことである。
【００５６】
一実施態様では、添加剤パッケージは、少なくとも１種の界面活性剤（分散剤としても知られている）を含む。これは、アニオン性、両性イオン性及び非イオン性に一般的に分類される。いくつかの実施態様では、１種の分散剤が単独で使用されるか、又は１若しくは複数の種若しくはタイプの分散剤と共に使用される。このような分散剤の例として、スクシンイミド分散剤、コハク酸エステル分散剤、コハク酸エステル−アミド分散剤、マンニッヒ塩基分散剤、それらのリン酸化物形態、及びそれらのホウ素化物形態、から成る群から選ばれる油溶性分散剤が挙げられる。分散剤は二級アミノ基と反応できる酸性分子で覆われていてもよい。ヒドロカルビル基の分子量は６００〜３，０００の範囲であろうし、例えば、７５０〜２，５００、更には９００〜１，５００であろう。一実施態様では、分散剤は、アルケニルスクシンイミド、他の有機化合物で改質されたアルケニルスクシンイミド、エチレン・カーボネート又はホウ酸を使用した後処理により改質されたアルケニルスクシンイミド、ペンタエリスリトール、フェネート−サリチレート、後処理されたそれの同類物、ポリアミド無灰分散剤及びそれらの混合物からなる分散剤から成る群から選ばれる。
【００５７】
いくつかの実施態様では、無灰分散剤は、例えばトリエチレンテトラミン又はテトラエチレンペンタミン等のポリエチレンポリアミンと炭化水素置換カルボン酸又は無水物との反応の生成物を含んでもよく、前記炭化水素置換カルボン酸又は無水物は、例えばポリイソブテン等の適切な分子量のポリオレフィンと不飽和ポリカルボン酸若しくは無水物との反応により得られ、前記不飽和ポリカルボン酸若しくは無水物は、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。２種以上のこれらの化合物から成る混合物もこれらの分散剤に含まれる。別の実施態様では、無灰分散剤はホウ素化されている。ホウ素化分散剤は分子中に塩基性窒素及び／又は少なくとも１種の水酸基を有する無灰分散剤をホウ素化によって生成できる。このような無灰分散剤の例として、スクシンイミド分散剤、スクシンアミド分散剤、コハク酸エステル分散剤、コハク酸エステル−アミド分散剤、マンニッヒ塩基分散剤、又はヒドロカルビルアミン若しくはポリアミン系の分散剤が挙げられる。
【００５８】
一実施態様では、添加剤パッケージは更に１種又は複数種の金属系洗浄剤を含む。このような洗浄剤は、有機酸の金属塩のことである。有機酸（又はそれの混合物）は無機塩基（金属酸化物、金属水酸化物及び／又は金属炭酸塩）と反応される。金属系洗浄剤の例として、以下の酸性物質（又はそれらの混合物）の１種又は複数種を有するアルカリ又はアルカリ土類金属の油溶性で中性又は過塩基塩を含有する：（１）スルホン酸、（２）カルボン酸、（３）サリチル酸、（４）アルキルフェノール、（５）硫化アルキルフェノール及び（６）少なくとも１個の直接的炭素−リン結合鎖によって特徴付けられる、ホスホネート等の有機亜リン酸。このようなリン酸の例として、オレフィンポリマー（例えば分子量が１，０００のポリイソブチレン）とリン処理剤（例えば、三塩化リン、七硫化リン、五硫化リン、三塩化リン及び硫黄、白リン及びハロゲン化硫黄、又は塩化ホスホロチオ）で処理することによって準備されるものが包含される。更に別の実施態様では、金属系洗浄剤は、硫化又は非硫化のアルキル又はアルケニルフェノラート、有機スルホン酸アルキル又はアルケニル、ボレート化スルホネート、多水酸基のアルキル又はアルケニル有機化合物の硫化又は非硫化のアルキル又はアルケニル金属塩、硫化又は非硫化のアルキル又はアルケニルヒドロキシ有機スルホネート、硫化又は非硫化のアルキル又はアルケニルナフテネート、アルカン酸の金属塩、アルキル又はアルケニル多酸の金属塩、及びこれらの化学的又は物理的な混合物から成る群から選ばれる。
【００５９】
一実施態様では、同添加剤パッケージは、更に少なくともチアゾール、トリアゾール及びチアジアゾールから成る群から選ばれる防食剤を含む。この種の化合物の例として、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクタトリアゾール、デシルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ヒドロカルビルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、及び２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールが挙げられる。適切な化合物の例として１，３，４−チアジアゾールが挙げられる。多くのこの種の化合物が商業製品として、またトリアゾ−ルとの組み合わせで入手可能である。これらの例として、トリアゾ−ルと例えば２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール等の１，３，５−チアジアゾールの組み合わせが挙げられる。１，３，４−チアジアゾールは、一般的には、既知の方法によりヒドラジンと二硫化炭素から合成される。このような例として、米国特許番号２，７６５，２８９、２，７４９，３１１、２，７６０，９３３、２，８５０，４５３、２，９１０，４３９、３，６６３，５６１、３，８６２，７９８及び３，８４０，５４９を参照されたい。
【００６０】
別の例として、同添加剤パッケージは更に防錆剤又は防食剤を含有する。これらの添加剤は、モノカルボン酸及びポリカルボン酸から成る群から選ばれる。適切なモノカルボン酸の例として、オクタン酸、デカン酸及びドデカン酸が挙げられる。適切なポリカルボン酸として、トールオイル脂肪酸、オレイン酸、リノール酸等から生成される二量体及び三量体が包含される。別の有用な防錆剤の例として、アルケニルコハク酸及びそれの無水物（例えば、テトラプロペニルコハク酸及びそれの無水物、テトラデセニルコハク酸及びそれの無水物、ヘキサデセニルコハク酸及びそれの無水物など）が挙げられる。アルケニル基中に８〜２４個の炭素原子を有するアルケニルコハク酸とポリグリコールのようなアルコールとのハーフエステルもまた有用である。他の有用な防錆剤又は防食剤の例として、エーテルアミン、酸ホスフェート、アミン、ポリエトキシ化化合物（例えば、エトキシ化アミン、エトキシ化フェノール及びエトキシ化アルコール）；イミダゾリン；アミノコハク酸；並びにそれらの誘導体などが挙げられる。このような防錆剤又は防食剤の混合物も使用できる。他の防錆剤の例として、ポリエトキシ化フェノール、中性スルホン酸カルシウム及び塩基性スルホン酸カルシウムが挙げられる。
【００６１】
一実施態様では、同添加剤パッケージは、更に少なくとも１種の摩擦調整剤を含む。この種の添加剤は、スクシンイミド、ビス−スクシンイミド、アルキル化脂肪族アミン、エトキシ化脂肪族アミン、アミド、グリセロールエステル、イミダゾリン、脂肪族アルコール、脂肪酸、アミン、ホウ素化エステル、その他のエステル、ホスフェート、ホスファイト、ホスホネート及びこれらの混合物から成る群から選ばれる。
【００６２】
一実施態様では、同添加剤パッケージは、更に少なくとも１種の摩耗防止剤を含む。この種の添加剤は、ホスフェート、カーバメート、エステル、アルカリ金属及び混合アルカリ金属のボレート、アルカリ土類金属のボレート、水和アルカリ金属ボレートの分散物、モリブデン錯体、及びこれらの混合物から成る群から選ばれるが、これらに限られない。一実施態様では、摩耗防止剤、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）、アルキル亜リン酸、トリアルキル亜リン酸、及びジアルキル及びモノアルキルのアミン塩から成る群から選ばれる。
【００６３】
一実施態様では、同添加剤パッケージは、更に少なくとも１種の酸化防止剤を含有してよい。この種の添加剤は、フェノール系、芳香族アミン系、硫化フェノール系の酸化防止剤及び有機ホスファイトなどから成る群から選ばれる。フェノル系酸化防止剤の例として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、三級のブチル化フェノールの液状混合物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、混合メチレン架橋ポリアルキルフェノール、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−１−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、硫化ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−１０−ブチルベンジル）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、２，２’−５−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニレンジアミン、４−イソプロピルアミノジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、及び環がアルキル化されたジフェニルアミンが挙げられる。これらの例は、立体障害の三級ブチル化フェノール、ビスフェノール、桂皮酸誘導体及びそれらの組み合わせを包含する。更に別の実施態様では、同酸化防止剤は少なくとも１個の直接的に結合した炭素−リン連鎖を有する有機ホスホネートである。ジフェニルアミン型の酸化防止剤の例として、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン及びアルキル化アルファ−ナフチルアミンが挙げられるが、これらに限らない。他の種類の酸化防止剤の例として、金属ジチオカーバメート（例えば亜鉛ジチオカーバメート）、及び１５−メチレンビス（ジブチルジチオカーバメート）が挙げられる。
【００６４】
一実施態様では、同添加剤パッケージは、更に少なくとも１種の極圧摩耗防止剤（ＥＰ／ＡＷ添加剤）を含む。これらの例として、ジアルキル−１−ジチオリン酸亜鉛（一級及び二級アルキル、並びにアリール型）、硫化ジフェニル、トリクロロステアリン酸メチル、塩素化ナフタレン、フロロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛、中和化ホスフェート、ジチオホスフェート及び硫黄不含有ホスフェートが挙げられる。
【００６５】
同添加剤パッケージは、上記の他に通常型の添加剤を含有してよい。これらの例として、シール膨潤剤、着色剤、消泡（脱泡）剤（例えば、アルキルポリメタクリレート系ポリマー及びジメチルシリコーン系ポリマー）、及び／又は空気排除剤が挙げられる。これらの添加剤は、例えば多機能を与えるために添加されてもよい。
【００６６】
一実施態様では、追加的な複数の成分が完全に処方されたパッケージとして添加される。同パッケージは、例えばベンチ試験及び動力計試験に合格する能力を同流体に与えること等の、トラクター用油圧流体に対する機器製造業者の当初の要求事項を満足させるために完全に処方されている。使用すべきパッケージは、部分的には、特定の機器に潤滑剤組成物を供給するといった要求事項によって変化する。トラクター用油圧流体に使用される添加剤及び添加剤パッケージの例は米国特許番号５，６３５、４５９及び５，８４３，８７３に開示されている。トラクター用油圧流体に使用される他の添加剤パッケージの例としてルブリゾール社製の例えばＬｕｂｒｉｚｏｌ  ９９９０シリーズ、ユニバーサルトラクタートランスミッションオイル（ＵＴＴＯ）パッケージ及びスーパートラクタオイルユニバーサル（ＳＴＯＵ）パッケージといった商品が挙げられるが、これらに限られない。スーパートラクタオイルユニバーサル（ＳＴＯＵ）とユニバーサルトラクタートランスミッションオイル（ＵＴＴＯ）の主な相違は、ＳＴＯＵはトラクターのエンジン油として使用できると同時に変速機、最終ドライブ及び湿式ブレーキ用油圧流体としても使用できる点にある。これに加えて、これら２種類の流体は同一形式の車両及び機器に使用される。一実施態様では、同添加剤は以下の性状を有する物質を含む。粘度：２０８ｍｍ２／ｓ（２５°Ｃに於いて）、１０７ｍｍ２／ｓ（４０°Ｃに於いて）及び１７．８ｍｍ２／ｓ（１００°Ｃに於いて）；流動点：−４０°Ｃ；及び引火点：１８０°Ｃ。別の実施態様では、他の物質と共に金属含有洗浄剤を含む。これらの洗浄剤の例として、１〜２重量％（例えば１．４１重量％）のカルシウムで過塩基化されたスルホネート；酸化防止剤又は摩耗防止剤（例えば１〜２重量％（例えば１．６９重量％）のジアルキルジチオリン酸亜鉛；０．５〜２重量％（例えば１．０３重量％）の摩擦調整剤；及び０．１〜２重量％（例えば０．２５重量％）の窒素含有分散剤（スクシンイミド系分散剤等）が挙げられる。そうすることが望ましいのであれば、他の通常型の成分も含有してよい。
【００６７】
［流動点降下剤］
一実施態様では、同トラクター用油圧流体は流動点降下剤を含む。同添加剤は、トラクター用油圧流体ブレンドがそれを使用しない場合に比べて流動点を少なくとも３°Ｃ降下させるに十分な濃度に添加される。流動点降下剤は当業界では既知であり、それらの例として無水マレイン酸とスチレン共重合体のエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ハロパラフィンワックス及び芳香族化合物の縮合生成物、カルボン酸ビニルポリマー、ジアルキルフマレートのターポリマー、脂肪酸のビニルエステル、エチレン／酢酸ビニル共重合体、アルキルフェノール及びホルムアルデヒドの縮合樹脂、アルキルビニルエーテル、オレフィン共重合体、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限られない。
【００６８】
［流動点降下ブレンド成分］
一実施態様では、潤滑油基油は流動点降下ブレンド成分を含有する。一実施態様では、同流動点降下ブレンド成分は異性化されたフィッシャー−トロプシュ由来の減圧蒸留塔底生成物であり、これは分子内に特定の度合いのアルキル分岐を与えるために制御された条件下で異性化された高沸点合成原油留分である。フィッシャー−トロプシュプロセスにより製造された合成原油は、各種の固体状、液体状及び気体状の炭化水素の混合物である。フィッシャー−トロプシュ・ワックスが水素処理や蒸留等の各種のプロセスによりフィッシャー−トロプシュ基油に転化された場合、同基油留分はことなる狭い粘度範囲の留分となる。減圧塔から回収された潤滑油基油留分の残りの生成物は一般的には潤滑油基油そのものとして使用するには不適切であるので、一般的には水素化分解装置に再循環され、そこで分子量が低下した生成物に転化される。
【００６９】
一実施態様では、流動点降下ブレンド成分は平均分子量が６００〜１１００、分子内平均分岐度が１００炭素原子当たり６．５〜１０のアルキル分岐数を有する異性化されたフィッシャー−トロプシュ由来の減圧蒸留塔底生成物である。一般的には、より高い分子量を有する炭化水素は、より低い分子量のものに比べてより流動点降下ブレンド成分としてより効果的である。一実施態様では、より高沸点の塔底生成物を与えることになる減圧蒸留でのより高いカットポイントが流動点降下ブレンド成分を製造するために用いられる。カットポイントの上昇は、留出基油留分の収率上昇という利点をももたらす。一実施態様では、流動点降下ブレンド成分は、それとブレンドされる留出基油留分の流動点よりも少なくとも３°Ｃ高い流動点を有する異性化されたフィッシャー−トロプシュ由来の減圧蒸留塔底生成物である。
【００７０】
別の実施態様では、流動点降下ブレンド成分は約１０５０°Ｆよりも高い沸点範囲を有する物質を含有する異性化石油由来基油である。一実施態様では、異性化塔底物質は溶剤脱ワックスされた後に流動点降下ブレンド成分として使用される。脱ワックス処理期間中に流動点降下ブレンド成分から更に分離されるワックス状生成物は、脱ワックス処理後に回収された油状生成物よりも優れかつ改善された流動点降下性質を発揮することが観察された。
【００７１】
一実施態様では、流動点降下ブレンド成分は、分子内平均分岐度が１００炭素原子当たり６．５〜１０のアルキル分岐数を有する。別の実施態様では、流動点降下ブレンド成分は６００〜１１００の平均分子量を有する。第三の実施態様では、平均分子量が７００〜１０００である。
【００７２】
別の実施態様では、流動点降下ブレンド成分は、ポリエチレン・プラスチックから得られる少なくとも８ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度を有する異性化油である。別の実施態様では、流動点降下ブレンド成分は白色プラスチックから製造される。更に別の実施態様では、流動点降下ブレンド成分は以下の工程を含むプロセスによって製造される：ポリエチレン・プラスチックの熱分解、重質留分を分離すること、同重質留分を水素化処理すること、同水素化処理された重質留分を接触異性化すること、及び少なくとも８ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度を有する流動点降下ブレンド成分を回収すること。一実施態様では、ポリエチレン・プラスチックから製造される流動点降下ブレンド成分は、約１０５０°Ｆ（５６５°Ｃ）よりも高い沸点範囲、又は１２００°Ｆ（６４９°Ｃ）よりも高い沸点範囲すら有する。
【００７３】
［製造方法］
同組成物の処方のために使用される添加剤は、個別に又は各種の下位の組み合わせで基油マトリックスにブレンドできる。一実施態様では、添加剤濃縮物（すなわち、すなわち添加剤プラス炭化水素系溶剤のような希釈剤）を用いて、全ての成分を同時にブレンドする。添加剤は添加剤濃縮物の形で用いられると、異なる成分の組み合わせによって得られる相互の親和性を活用してブレンドできる。
【００７４】
別の実施態様では、同トラクター用油圧流体組成物は、基油マトリックスを約６０°Ｃ等の適当な温度で個々の複数添加剤又は１種又は複数種の添加剤パッケージと均一化するまで混合することによって得られる。
【００７５】
［性質］
一実施態様での同トラクター用油圧流体組成物は、優れたせん断安定性を有することで特徴付けられる。すなわち、同組成物はせん断応力不存在の状態で少なくとも９．１ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度、せん断応力存在の状態で少なくとも７．１ｍｍ２／ｓの１００°Ｃに於ける動粘度、２０，０００ｍＰａ．ｓ未満の−４０°Ｃに於けるブルックフィールド粘度を有する。せん断安定性はせん断安定性指数（ＳＳＩ）によって表すことができ、同指数は、トラクター用油圧流体組成物がせん断応力下で濃厚となる能力と粘度を維持する能力が劣化し低下する傾向の度合いを表す。せん断応力は、ポンプ、ギア、エンジンなどによって発生する。同指数はＡＳＴＭ  Ｄ５６２１−０１（［音波によるせん断試験法］）で規定される次式：ＳＳＩ＝（μｉ−μｆ）×１００／（μｉ−μ０）（式中、μｉは未処理でせん断応力不存在の状態でのトラクター用油圧流体組成物の初期粘度、μｆは試験後の同流体の粘度、μ０は粘度調整剤以外の全ての添加剤不存在の状態での同流体の粘度であり、ここで、粘度は１００°Ｃで測定され、単位はｍｍ２／ｓである）により決めることができる。
【００７６】
一実施態様では、トラクター用油圧流体組成物は７０，０００ｍＰａ．ｓ未満の−３５°Ｃに於けるブルックフィールド粘度を有する。第二の実施態様では、それの−３５°Ｃに於けるブルックフィールド粘度は５０，０００ｍＰａ．ｓ未満である。第三の実施態様では、それの−３５°Ｃに於けるブルックフィールド粘度は４０，０００ｍＰａ．ｓ未満である。第四の実施態様では、それの−３５°Ｃに於けるブルックフィールド粘度は２２，０００ｍＰａ．ｓ未満である。第五の実施態様では、それの−３５°Ｃに於けるブルックフィールド粘度は１８，０００ｍＰａ．ｓ未満である。
【００７７】
［使用目的］
一実施態様では、同トラクター用油圧流体組成物は潤滑すべき機器内の同流体を貯める容器内に供給され、そこから同機器自身の可動部品に供給される。前記機器はトラクター及び／又はオフハイウェイ移動機器を包含するがこれらに限定されない。可動部品は、変速機、静圧変速機、ギアボックス、最終ドライブ、油圧システム等を包含する。
【００７８】
以下に本発明を説明する例を記載するが、本発明はこれらに限られない。
【実施例】
【００７９】
他に特段の記載がなければ、これらの例は表示される量の成分を混合することにより実施した。混合はビーカー又は機械的撹拌器付きの反応容器によって実施した。他に特段の記載がなければ、以下の成分が例で使用された。
【００８０】
フィッシャー−トロプシュ（ＦＴ）基油はサンラモン（カリフォルニア州）に本拠を置くシェブロン社製のＦＴＢＯ−ＸＬ、ＦＴＢＯ−Ｌ、ＦＴＢＯ−Ｍ及びＦＴＢＯ−Ｈである。例で使用されたこれらのＦＴＢＯ基油の性状を表２及び５に示している。
【００８１】
シェブロンＵＣＢＯ  ４Ｒ及びＵＣＢＯ  ７Ｒはシェブロン社のＡＰＩグループＩＩＩの基油である。
【００８２】
Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ（商標）１−６０４及びＶｉｓｃｏｐｌｅｘ（商標）１−３００６はドイツのデグッサの流動点降下剤である。
【００８３】
Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ（商標）８−２２０及びＶｉｓｃｏｐｌｅｘ（商標）８−９４４はデグッサの粘度調整剤である。
【００８４】
２１８−３は発泡防止剤である。
【００８５】
ＯＬＯＡ（商標）Ａ、ＯＬＯＡ（商標）Ｂ及びＯＬＯＡ（商標）Ｃはカリフォルニア州サンラモンに本拠を置くシェブロン・オロナイト・カンパニーＬＬＣの添加剤パッケージである。
【００８６】
［例１〜６］
表１に例１〜６での組成物成分と異なったＦＴ基油（表２に示す性質を有する）を用いて処方したブレンドを示している。同試料は、Ｊｏｈｎ  Ｄｅｅｒｅ  Ｊ２０Ｃ仕様に基づいて試験した。同仕様は、トラクター用油圧流体は７０，０００ｍＰａ．ｓ未満の−３５°Ｃに於けるブルックフィールド粘度と９．１ｍｍ２／ｓ未満の１００°Ｃに於ける動粘度を有することを規定している。例１では、同Ｊ２０Ｃ仕様の要求事項は３重量％の粘度調整剤の添加により容易に達成できた。例２では、依然としてＪ２０Ｃ仕様を満たしつつ基油粘度を上昇でき、それによって粘度調整剤使用量を１．５重量％まで低下できた。例３は、粘度調整剤の使用なしではブルックフィールド粘度要求値を満たせないことを示した。例４〜６は、以下の条件を除き例１〜３と同一条件下で試験した。すなわち、例４〜６はＦＴＢＯ−ＬとＦＴＢＯ−Ｈの組み合わせのブレンドを使用し、例１〜３はＦＴＢＯ−ＭとＦＴＢＯ−Ｈの組み合わせのブレンドを使用した。
【表１】
2010540717.tif 000003
【表２】
2010540717.tif 000004
【００８７】
図１はトラクター用油圧流体の−３５°Ｃに於けるブルックフィールド粘度とブレンドに用い基油の１００°Ｃに於ける粘度の関係を示している。同図はＡＰＩグループＩ又はＩＩの基油の典型的なデータを例１〜６で得られた異性化基油態様（ＦＴＢＯ）を含有して処方したトラクター用油圧流体の結果と比較している。同図に示されているように、ある与えられた基油粘度では、ＦＴＢＯを用いたブレンドはＡＰＩグループＩ又はＩＩ基油を用いたいずれのブレンドよりも遥かに良好な低温粘度を有している。これにより、ＦＴＢＯを用いた流体の処方のためにより高粘度の基油を用いることが可能になり、その結果、最終ブレンド製品の１００°Ｃでの粘度仕様を満足させるための粘度調整剤の使用量を低下できる。粘度調整剤使用量低下による経済性及びこれによる処方コストの低減の他に、同添加剤の使用量低下は最終製品のせん断安定性の改善という利点をももたらす。
【００８８】
［例７］
表３にブレンド成分とＪｏｈｎ  Ｄｅｅｒｅ  Ｊ２０Ｃ仕様値（−４０°Ｃに於けるブルックフィールド粘度が２０，０００ｃＰ未満及び１００°Ｃに於ける動粘度が少なくとも７．０ｍｍ２／ｓ）を満たすために処方した低粘度ブレンドの性質を示している。
【表３】
2010540717.tif 000005
【００８９】
［例８〜１０］
表４に例８〜１０で用いられたブレンド成分と処方されたブレンド性状を示しており、ここでは先行技術で用いられた基油とＦＴ基油（それらの性状を表５に示している）を用いて処方したブレンドの性質を比較している。同表に示されるように、ＦＴ基油を用いて処方したブレンドはＪｏｈｎ  Ｄｅｅｒｅ  Ｊ２０Ｃ及びＪ２０Ｄの両方の仕様値を満たしており、これらのブレンドは、低温（−４０°Ｃ）及び高温（１００°Ｃ）の両方において例外的な粘度を有しているので、非常に広い周囲温度範囲で使用可能である。これらのタイプのトラクター用油圧流体は「全気候型」又は「全天候型」流体と称される。例８は市場から入手したＡＰＩグループＩＩＩ基油を用いた「全気候型」流体を用いて実施した。例９及び１０はブレンド用に先行技術での基油（例８）よりは高い粘度を有する基油を用いた（５．２対５．０ｍｍ２／ｓ）。より高い粘度の基油の使用により、最終製品ブレンド粘度である、１００°Ｃに於いて約９．４ｍｍ２／ｓを達成するための粘度上昇度合いを低下でき、従って粘度調整剤の使用量を低下できる。同調整剤使用量の低下により製品のせん断安定性は向上する。なぜならば、粘度調整剤はせん断破壊に対しては低い安定性を示すブレンド成分だからである。
【表４】
2010540717.tif 000006
【表５】
2010540717.tif 000007
【００９０】
本明細書及びそれに添付されている特許請求項の目的から、他に特段の記載がなければ、これらに記載される量、パーセンテージ、割合その他の数値を表す全ての数値は、全ての場合において「約」という言葉で修飾されることを理解されたい。従って、そうではないことが記載されていない限り、以下に示す本明細書及びそれに添付されている特許請求項で用いられる数値パラメーターは近似値であり、達成すべき望ましい性状次第では、及び／又はこれらの値を測定する計器の精度次第では、変化する可能性がある。更に、本明細書で用いられている範囲の記載はそれらの終点をも包含し、独立して組み合わせ可能である。一般的には、一般性を失うことなく、単数表示と複数表示は互いに交換可能である。本明細書で用いられている「含有する・包含する・含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」という言葉及びそれの文法的な変形は発明を制限しようと意図したものではない。従って、リスト中に記述される項目は、同項目とは交換できる、又はそれに追加できる他の同様な項目を除外するものではない。
【図１】
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【国際調査報告】
2010540717.tif 000009
2010540717.tif 000010