(57)【要約】  流体流から流体汚染物質が原因で発生する臭気を過マンガン酸塩を含む化学組成物を有する粒状または成形された媒体を使用して除去する化学試薬を含む臭気ろ過媒体が提供される。化学試薬を含む臭気吸着媒体の製造方法も提供され、この方法は、Ｈ２Ｏ、ＫＭｎＯ４とＮａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、Ｃｌ−、ＳＯ４２−、ＢＯ３２−、ＣＯ３２−、ＰＯ４３−、ＮＯ３−およびこれらの組み合わせからなる群またはＮａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｌ−、ＢＯ３２−、ＮＯ３−およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの塩添加イオンまたはイオン化合物とを混合して、含浸溶液を形成する工程を含む。この含浸溶液は、加熱され、支持材料と結合され、凝集塊を形成する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学試薬を含むろ過媒体の製造方法であって、
Ｈ２Ｏ、ＫＭｎＯ４とＮａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、Ｃｌ−、ＳＯ４２−、ＢＯ３２−、ＣＯ３２−、ＰＯ４３−、ＮＯ３−およびこれらの組み合わせからなる群またはＮａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｌ−、ＢＯ３２−、ＮＯ３−およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの塩添加イオンまたはイオン化合物とを混合して、含浸溶液を形成する工程と、
この含浸溶液を加熱する工程と、
活性化されたアルミナ支持体を凝集塊を形成するのに充分な量の前記含浸溶液と結合させる工程と、
前記含浸溶液と活性化されたアルミナ支持体を混合し、加熱する工程と、
前記含浸溶液と活性化されたアルミナ支持体を硬化させて前記凝集塊を形成する工程とを含む方法。
【請求項２】
前記硬化工程が前記凝集塊を部分的にのみ硬化させて、その後
前記凝集塊を粒子状にする工程と、
これら粒子を所望の形状に圧縮成形する工程と、
この成形された粒子を圧縮して前記ろ過媒体を形成する工程が行われることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記硬化工程が約５０−６０°Ｃの温度範囲の加湿された環境で行われることを特徴とする請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記粒子が約４０−８０メッシュの範囲の粒径を有することを特徴とする請求項２記載の方法。
【請求項５】
前記結合、混合および硬化工程がタンブラーで行われ、前記硬化工程が部分的に硬化させる工程であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記加熱工程の前記含浸溶液が約９０−９５°Ｃの範囲の温度で加熱されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項７】
前記硬化工程が約５０°Ｃで実施されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記成形された粒子の硬化工程が前記ろ過媒体が２０−５０％の水分を含むまで行われることを特徴とする請求項２記載の方法。
【請求項９】
前記成形された粒子の硬化工程が前記ろ過媒体が２０−５０％の水分を含むまで、約２５−９９．９°Ｃでオーブン中で行われることを特徴とする請求項２記載の方法。
【請求項１０】
前記混合工程もある量のＮａＭｎＯ４を混合することを含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１１】
少なくとも１つのイオンがＮａ＋を含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１２】
前記少なくとも１つのイオンがＭｇ＋、Ｃａ２＋またはこれらの組み合わせを含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１３】
前記少なくとも１つの塩がＮａＮＯ３を含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１４】
前記少なくとも１つの塩がＮａＮＯ３を前記ＫＭｎＯ４に対して少なくとも１：１−約４：１の比で含むことを特徴とする請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
前記少なくとも１つの塩がＮａ３ＰＯ４を含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１６】
前記少なくとも１つの塩がＮａ３ＰＯ４を前記ＫＭｎＯ４に対して少なくとも１：１−約４：１の比で含むことを特徴とする請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
前記含浸溶液がＫＭｎＯ４、ＮａＨＣＯ３およびＮａＮＯ３を１５：１５：２−１５：１５：８の範囲の比で含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１８】
前記含浸溶液がＫＭｎＯ４、ＮａＨＣＯ３およびＮａＮＯ３を３：３：１の比で含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１９】
前記含浸溶液がＫＭｎＯ４、ＮａＨＣＯ３およびＮａ３ＰＯ４を１５：１５：０．１−１５：１５：４の範囲の比で含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項２０】
前記含浸溶液がＫＭｎＯ４、ＮａＨＣＯ３およびＮａ３ＰＯ４を約１５：１５：２の比で含むことを特徴とする請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
前記少なくとも１つの塩がＮａＮＯ３およびＮａ３ＰＯ４を含むことを特徴とする請求項１記載の方法
【請求項２２】
前記含浸溶液中の前記活性化されたアルミナ支持体と前記Ｈ２Ｏが重量基準でほぼ同じ量であることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項２３】
前記粒子を所望の形状に圧縮成形する工程が約２−５の圧縮比で行われることを特徴とする請求項２記載の方法。
【請求項２４】
前記含浸溶液の混合工程がある量のＭｎＯ４−を混合することを含み、ＭｎＯ４をその飽和点近くで含む含浸溶液を形成することを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項２５】
前記ペレットが少なくとも４重量パーセントのＭｎＯ４を含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項２６】
前記塩が少なくとも２０％（ｗｔ／ｖ）のＭｎＯ４−塩を前記含浸溶液内で可溶にするのに充分な量で前記含浸溶液内に混合されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項２７】
請求項１に記載の方法で形成された化学試薬を含むろ過媒体。
【請求項２８】
活性化されたアルミナ支持体と、
Ｈ２Ｏと、
ＫＭｎＯ４と、
Ｎａ＋、Ｌｉ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるカチオンを含む少なくとも１つのＭｎＯ４−の塩と、を含むろ過媒体。
【請求項２９】
Ｈ２Ｏと、
ＫＭｎＯ４と、
Ｌｉ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、Ｃｌ−、ＳＯ４２−、ＢＯ３２−、ＣＯ３２−、ＰＯ４３−、ＮＯ３−およびこれらの組み合わせからなる群またはＮａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｌ−、ＢＯ３２−、ＮＯ３−およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの塩添加イオンまたはイオン化合物とを含むろ過媒体の支持体の含浸のための含浸溶液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、臭気除去用の化学試薬を含む固体ろ過媒体を利用した流体用または空気用フィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
消臭のために空気流に活性炭などの活性化された材料を使用することは、よく知られている。従来の炭素系吸着剤は、臭気に対して広い範囲の効力を有することが判っている。しかしながら、空気流から臭気を除去するこのような活性炭による吸着技術は、比較的短時間しか効果がなく、臭気濃度が低い場合にはあまり効果が無く、高い相対湿度では急激に性能が劣化し、時には活性炭ろ過媒体に亘って比較的高い差圧が生じる場合がある。臭気は、活性炭の孔に吸着される。このように吸着された臭気は、温度変化などの条件、吸着面の過飽和および優先的に吸着される気体または蒸気によって、程度は異なるが脱着してしまう場合がある。この作用は、吸着された臭気の異型の脱着臭気複合体の生成の結果、多かれ少なかれ、全ての吸着材に生じる。その結果、比較的多量の活性炭がこのようなフィルター装置に必要になるが、比較的多量の活性炭を使用しても、比較的大きな差圧の問題は、解決しないままである。
【０００３】
ガスフィルターの支持体として活性化されたアルミナを使用することは、知られている。活性化されたアルミナは、種々の複合された方法で試薬がコートまたは含浸されている。活性アルミナを含浸する際の大きな問題は、所望の度合いの活性および抗摩耗性を維持しながら、含浸材料または支持体を破壊せずに効果的な化学成分をアルミナに経済的に含浸させるということである。充分な強度および所望の性能を維持しながら活性アルミナに含浸させるのが特に難しい材料は、アルカリ金属の過マンガン酸塩、特に過マンガン酸カリウムである。しかしながら、過マンガン酸イオンは、早い反応速度および無機および有機部分に対して広い反応プロフィルを有し、従って液体洗浄用途における脱臭に乾式支持形態で長い間使用されている。また過マンガン酸イオンは、広範囲の臭気に対して性能を有することが証明されてきた歴史がある。過マンガン酸イオンは、アルデヒド、還元された硫黄化合物、不飽和炭化水素、アルコール類、フェノール類、アミン類、硫化水素、二酸化硫黄などと反応することができる強酸化剤である。従って、過マンガン酸塩が含浸した支持材を有するろ過媒体が必要とされている。
【０００４】
満足のいく過マンガン酸塩などの酸化剤を含む活性化されたアルミナ型（ａｌｕｍｉｎａ  ｆｏｒｍｓ）を製造するため初期の開発では、アルミナ出発原料をペレット化し、アルミナのペレットを排気してペレットの孔を空にし、アルミナ型に酸化剤が効果的に含浸できるようにしている。アルミナ型の含浸は、通常、型に含浸溶液を噴霧して行われていた。酸化剤を含浸させた後、アルミナ型を乾燥させて分離した水を除去する。過マンガン酸塩が含浸したアルミナ複合体の製造のための現在使用されている商業的な方法を適合させようとする際の問題として、アルミナ中で酸化剤の所望の均一な配分を得ることが難しいということがある。さらに所望の過マンガン酸塩濃度、所望のペレットサイズまたは形状および所望の物理的強度を有するろ過媒体を経済的に形成することが、未だに課題になっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、好ましくはアルミナ系の含浸されたペレットおよびこのペレットの製造方法を提供し、ここではペレットは、流体流の処理に使用するために過マンガン酸塩を含む少なくとも１つの酸化剤が含浸している。過マンガン酸塩は、アルミナ系の粒子、ペレット、タブレットまたはその他の所望の形状を有する媒体に費用の点で効果的な濃度で含浸され、そしてフィルターカートリッジ内に設置される、ばらの状態で使用される、発泡体、合成繊維およびファイバーガラスに機械的または接着によって取り付けられる、または流体流から臭気を取り除くために当業者に知られている他の方法で流体流と接触させられる。過マンガン酸塩類の少なくとも一部は、過マンガン酸カリウムなどの低価格の過マンガン酸塩源の形態の含浸溶液内に置かれる。水および種々の塩も含浸溶液内に導入され、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｌ−、ＳＯ４２−、ＢＯ３２−、ＰＯ４３−、ＮＯ３−およびこれらの組み合わせなどのイオンおよびイオン化合物を加え、含浸溶液の過マンガン酸塩の溶解度を向上させ、さらに別の消臭剤を加え、および／または形成されたタブレット、ペレットまたは他の形状の媒体の硬度または物理的強度を向上させる。好ましくはアルミナ系のペレットまたはタブレットは、過マンガン酸カリウムを含む含浸溶液を活性化されたアルミナと混合して含浸溶液を含浸させ、所望の形状に形成することによって作製される。
【０００６】
本発明のその他の特徴は、添付の図面および特許請求の範囲に関連する以下の詳細な説明から明らかになる。
【０００７】
添付図面を参照すると、ろ過媒体カートリッジの１つの態様および試薬を含むろ過媒体の試験データを開示しているが、他のカートリッジ、カセット、基材およびろ過媒体およびろ過媒体の組成物を含有または支持するその他の手段は、本発明の開示内容を一読すれば当業者に知られることになるので、本発明は上記態様に限定されるものではないことを理解されたい。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】従来技術と比較した本発明によるろ過媒体のいくつかの態様の性能特性を示す実施例で得られた試験データの表である。
【図２】ＮａＮＯ３を含む本発明の選択された態様の選択されたデータのグラフである。
【図３】Ｎａ３ＰＯ４を含む本発明の選択された態様の選択されたデータのグラフである。
【図４】気体流内に設置するための形状を有するフィルターカセットの態様の斜視図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、閉鎖された環境において流体、特に空気から臭気を除去するための化学試薬に関する。臭気除去は、フィルターカートリッジに含まれるろ過媒体、または機械的または接着によって発泡体、合成繊維およびファイバーガラスなどの基体にろ過媒体が取り付けられる他の媒体保持手段または支持材料、または当業界で知られている流体をろ過媒体と接触させる手段などを介して流体を通過させて臭気を酸化させることによって行われる。過マンガン酸塩は、硫化水素または有機物などから発せられる臭気を酸化させる、即ちこれら硫化物および有機物を迅速かつ効率的に臭気のない酸化物に変換させるので、過マンガン酸塩は、フィルターのろ過媒体内に組み込まれる。このろ過媒体は、過マンガン酸塩が含浸した活性化された親水性基材を含む。基材としては、シリカアルミナ、ゲル、活性化されたボーキサイトおよび活性化されたクレーなどが挙げられる。基材は、活性化されたアルミナを含むものであることが好ましい。過マンガン酸塩は、タバコ、人体および料理臭などの臭気の大半を二酸化炭素、水またはいくつかの他の無臭の酸化物に酸化することが知られている。基材中にある量含まれる水は、酸化反応を起こすために必要である。水がないと、過マンガン酸塩は、活性過マンガン酸塩イオンを放出するイオン化を行えない。これがろ過媒体が親水性基材、好ましくはアルミナを含む理由である。
【００１０】
基材は、ペレット、タブレットまたは当業界で知られている他の形状のアルミナを多く含むことが好ましい。媒体および当該媒体を流体、好ましくは空気流などの処理に使用するために過マンガン酸塩を含む少なくとも１つの酸化剤に含浸させる媒体の製造方法が提供される。過マンガン酸塩は、所望の濃度で費用の掛からない方法でペレット状、タブレット状または他の形状の媒体に含浸され、所望の硬度を有するろ過媒体を形成し、流体流中に設置され、それに含まれる臭気を除去する。過マンガン酸塩は、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ２＋および／またはＣａ２＋の過マンガン酸塩の形態で基材に含浸させるのが好ましい。
【００１１】
活性化されたアルミナ基材は、実質的に均一に金属過マンガン酸塩に含浸されると有利である。ろ過媒体の製造方法では、最初に活性化されたアルミナ支持材が供される。活性化されたアルミナは、ミクロ粒子の形態で市販されている。予め定められた粒径分布のミクロ粒子状の活性化されたアルミナを供することによって、強度および他の物理的特性が向上したペレット、タブレットまたは他の形状の媒体を得ることができるだけでなく、より均一に含浸した最終的なアルミナ含有媒体が得られる。活性化されたアルミナは、再水和できることが好ましい。その後活性化されたアルミナは、金属過マンガン酸塩を含む含浸溶液と混合され、これによりアルミナは実質的に均一に分布した過マンガン酸塩を含むことになる。圧縮によって媒体を形成する場合、過マンガン酸塩を含むアルミナは、凝集した塊を形成するための熱および湿度条件下で部分的に硬化される。水和および可溶化に関与する水を加えることは、不溶性の過マンガン酸塩は、反応しないので、過マンガン酸塩を溶液中に維持するために必要である。媒体を圧縮によって形成する場合、過マンガン酸塩が含浸した粒子は、形成された媒体に所望の強度特性および抗摩耗性を供するために必要な化学結合が不足するので、部分的に水和した材料が再形成される場合、硬化を最後まで進めないことが必要である。圧縮によって媒体を形成する場合、部分的に硬化した凝集塊は、好ましくは４０−８０メッシュの粒径の粒子になるように粒状化され、所望の形状に圧縮される。硬化は、媒体が形成されると完了する。水和化および硬化は、所望の強度特性および通気孔容量を得るためにペレット化の前および／または間に行われる。
【００１２】
過マンガン酸塩は、アルミナにペレット化の前、ペレット化を行っている間、またはペレット化の後のいずれの段階で含浸させてもよく、この含浸は、アルミナ好ましくはミクロ粒子状の活性化されたアルミナを過マンガン酸塩含有含浸溶液と実質的に均一に過マンガン酸塩をアルミナ基材に分布させる方法で混合することによって行われる。この混合は、典型的にはアルミナ基材を過マンガン酸塩と水を含む溶液に機械的に混合することによって行われる。過マンガン酸塩は、アルミナ基材に吸収される。アルミナ基材に吸収される過マンガン酸塩の量は、溶液中の過マンガン酸塩の濃度から予測することができる。過マンガン酸塩溶液を固体材料、例えばアルミナなどと接触させる場合、吸収される過マンガン酸塩の量は、溶液中の過マンガン酸塩の濃度に比例する。従って溶液中の過マンガン酸塩の溶解度が高いほど、最終的な媒体の過マンガン酸塩の濃度が高くなり、これにより酸化能が高くなる。しかしながら、過マンガン酸塩源がより安価なものである場合、過マンガン酸塩のカリウム塩の水に対する溶解度は、室温で約４％（ｗｔ／ｖ）にしかならず、過マンガン酸塩源が高価なのものである場合、過マンガン酸塩のカリウム塩の水に対する溶解度は、室温で約４０％（ｗｔ／ｖ）と高くなる。本発明の含浸溶液は、少なくとも２０％（ｗｔ／ｖ）の濃度で溶液中に過マンガン酸塩を含むのが好ましく、より高い濃度が望ましい。
【００１３】
Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｌ−、ＳＯ４２−、ＢＯ３２−、ＣＯ３２−、ＰＯ４３−、ＮＯ３−およびこれらの組み合わせなどのイオンおよびイオン化合物の１つ以上を過マンガン酸カリウム含有溶液に導入すると、溶液中に種々の過マンガン酸塩が形成され、よって溶液中の過マンガン酸塩の溶解度が向上する。しかしながら、注目すべき重要なことは、Ｍｇ２＋またはＣａ２＋を炭酸塩または重炭酸塩としてＣＯ３２−と共に、またはＭｇ２＋またはＣａ２＋を硫酸塩または重硫酸塩としてＳＯ４２−と共に、またはＭｇ２＋またはＣａ２＋をリン酸塩またはその他としてＰＯ４３−と共に加えると、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｍｇ３（ＰＯ４）２、Ｃａ３（ＰＯ４）２、ＭｇＳＯ３またはＣａＳＯ３などの望ましくない析出物の原因になるので、これらの組み合わせは、避けるべきである。従って、Ｈ２Ｏ、ＫＭｎＯ４とＮａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、Ｃｌ−、ＳＯ４２−、ＢＯ３２−、ＣＯ３２−、ＰＯ４３−、ＮＯ３−およびこれらの組み合わせからなる群またはＮａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｌ−、ＢＯ３２−、ＮＯ３−およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの塩添加イオンまたはイオン化合物を混合することによって、過マンガン酸塩の溶解度が向上した含浸溶液が得られる。例えばナトリウムカチオンを過マンガン酸カリウム含有溶液中に導入することによって、溶液中に過マンガン酸ナトリウム塩が形成され、溶液中の過マンガン酸塩の溶解度が向上する。過マンガン酸ナトリウム塩は、過マンガン酸カリウム塩よりはるかに含水性である。過マンガン酸ナトリウムは、乾式基準で約２倍以上、過マンガン酸カリウムより高価であるので、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどからナトリウムカチオンを導入することによって、過マンガン酸カリウムを単独で使用した場合より、より経済的に濃縮された過マンガン酸塩溶液が得られる。この溶液は、過マンガン酸塩の溶解度および／または酸化電位をもたらすためにｐＨを調整のために加えられる塩基または酸を含んでもよい。この過マンガン酸塩溶液を基材好ましくは活性化されたアルミナに含浸させる。
【００１４】
ナトリウム、カルシウムまたはマグネシウムなどのカチオンを過マンガン酸カリウム含有溶液に導入することによって、過マンガン酸ナトリウム、過マンガン酸カルシウムまたは過マンガン酸マグネシウムの形態の過マンガン酸塩を含浸溶液に加える場合より、低コストで効果的な酸化能を有するろ過媒体を実現することができる。１つ以上のイオンまたはイオン化合物を導入することによる過マンガン酸塩の溶解度の向上は、ペレット内の酸化機能を有する成分の濃度を高めることができ、媒体の効率を向上させ、かつ、臭気の漏出（ｂｒｅａｋ  ｔｈｒｏｕｇｈ）前の本発明のろ過媒体を有するフィルターが作動状態にある時間を増加することができる。このようにしてより安価な過マンガン酸塩、即ち過マンガン酸カリウムのアルミナ系のペレットに含浸する溶液に対する低溶解度の問題を避けることができる臭気を継続的に除去するための経済的な流体フィルターが、構造的に信頼できるろ過媒体を供しながらも、過マンガン酸ナトリウム、過マンガン酸カルシウムまたは過マンガン酸マグネシウムを単独で添加することに関わる追加の費用を発生させずに提供される。
【００１５】
硝酸塩は、臭気の減少に効果があると知られている酸化剤である。含浸溶液は、少なくとも１つのアルカリ金属過マンガン酸塩と水溶性硝酸塩を含むと有利であり、その組成は、約０．５−９５．５重量パーセントの過マンガン酸塩と０．５−９５．５重量パーセントの硝酸塩とを含む。好ましい態様では、含浸溶液の組成は、反応物で飽和した水を含み、この場合反応物は、約２０−７５重量パーセントのアルカリ金属過マンガン酸塩と約２５−８０重量パーセントの水溶性硝酸塩とを含み、最も好ましくは反応物は、約３３重量パーセントの過マンガン酸塩と６７重量パーセントの硝酸塩とを含む。これら２つの好ましい態様において、好ましくは過マンガン酸塩は、含浸溶液に過マンガン酸カリウムとして添加され、硝酸塩は、硝酸ナトリウムの形態で添加される。
【００１６】
好ましい態様において、含浸溶液に対する過マンガン酸塩の溶解度を向上させるためにナトリウムイオンを添加する方法は、過マンガン酸カリウムを含む含浸溶液に硝酸ナトリウムの形態のナトリウムを添加することを含む。過マンガン酸カリウムと硝酸ナトリウムとの組み合わせは、気体流からの臭気の除去に相乗的に作用する。通常過マンガン酸カリウムは、室温で約４パーセントの飽和条件下で水に可溶性であり、過マンガン酸ナトリウムは、室温で４０パーセント以上の可溶性を有する。しかしながら、過マンガン酸カリウムの溶解度は、硝酸ナトリウムの添加によって１２パーセント（ｗｔ／ｖ）以上、さらには２０パーセント（ｗｔ／ｖ）以上まで上げることができる。含浸溶液に対する過マンガン酸塩の溶解度を向上させることに加えて、硝酸塩は、アルミナ基材に含浸される。従って、過マンガン酸カリウムと硝酸ナトリウムを添加することによって、過マンガン酸カリウムを単独で導入した場合に較べて、多量の過マンガン酸塩を含む含浸溶液を得ることができ、さらに第２の酸化剤、硝酸塩が供される。この溶解度の増加および硝酸塩の添加により、ろ過媒体への含浸のための高度に効果的かつ効率的な酸化剤溶液が得られる。ここで注目すべき重要なことは、含浸溶液への過マンガン酸塩の添加は、過マンガン酸塩と過マンガン酸ナトリウムなどの過マンガン酸塩によって行われ、これは本発明の範囲内である。過マンガン酸塩と硝酸塩は、含浸溶液中で少なくとも１：１−約４：１の比で維持されるのが好ましい。過マンガン酸塩は、飽和するまで含浸溶液に加えられると有利である。含浸溶液の１つの態様では、この溶液は、約０．５−２０重量パーセントの過マンガン酸カリウムと、約０．５−４２重量パーセントの硝酸ナトリウムと、約４８−９９重量パーセントの水を含むと有利である。別の態様では、水性の組成物の場合は、約４−約１６重量パーセントの過マンガン酸カリウムと、約８−約３３重量パーセントの硝酸ナトリウムと、約５９−８８重量パーセントの水とを含む。さらに別の態様では、含浸溶液は、その中の過マンガン酸カリウムの溶解度および反応性を最大限にするために調整されたｐＨの水溶液中に多くの硝酸ナトリウムを含み、この溶液は過マンガン酸塩で飽和している。当然のことながら、過マンガン酸ナトリウムなどの他の過マンガン酸塩も過マンガン酸カリウムと共に含浸溶液に加えてもよく、これも本発明の範囲内である。
【００１７】
リン酸ナトリウムおよびリン酸ナトリウムと硝酸ナトリウムとの組み合わせも過マンガン酸カリウムの形態で含浸溶液に導入される過マンガン酸塩の溶解度を高めることに効果的であることが知られている。またある量の重炭酸ナトリウムも過マンガン酸塩の効果的な可溶化剤として知られている。ある量の過マンガン酸カリウムならびにリン酸ナトリウムおよび硝酸ナトリウムのいずれかまたは両方と重炭酸ナトリウムとの組み合わせを含む含浸溶液もまた効果的であることが知られている。当然のことながら、含浸溶液にある量の過マンガン酸塩と共に添加されるＮａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｌ−、ＳＯ４２−、ＢＯ３２−、ＰＯ４３−、ＮＯ３−およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるイオンおよびイオン化合物は、本発明の範囲内である。
【００１８】
含浸溶液は、基材または支持材、例えばアルミナ三水和物などの活性化されたアルミナを含浸するために使用される。１つの方法では、少なくとも部分的な再水和が可能な市販の粒状の活性化アルミナが供される。その後この粒状の活性化アルミナは、過マンガン酸塩および好ましくはナトリウム塩を含む含浸液と混合され、実質的に均一に過マンガン酸塩が分布したアルミナ材を含む複合混合物が得られる。この複合混合物は、再水和され、部分的に硬化されて、アルミナ含有媒体に所望の強度および抗摩耗性を与え、こによりこれを通過する流体中の臭気成分とのペレットの反応性に不利にならない程度に基材の孔を満たすことなく媒体が形成される。含浸溶液が含浸したアルミナは、当業者に知られているあらゆる好適な方法によって所望の形状にペレット化または成形される。例えば、含浸されたアルミナを押し出し、圧縮（煉炭製造で行われるような）またはタンブリングによって凝集することができる。ペレット化する方法では、丸みを帯びたペレットが作製されるようにアルミナを含浸溶液と共にタンブリングする。丸みを帯びたろ過媒体のペレットが好ましい。なぜならこの幾何学構造によって流体流に対する抵抗が小さくなり、かつ、流体流と接触する実質的に露出した表面積が大きくなり、従ってろ過媒体全体の圧力降下が高速で進行する反応によって小さくなる。丸みを帯びた形状は、さらに抗摩耗性に優れているので、ペレットの摩耗を最小限にする。好ましいペレット化の方法は、圧縮成形機で粒子を圧縮することである。この方法は、反応表面積が重要な状況において、タブレットを供する場合に有利であり、球形、サドル状、ラッシヒリング、クロスパーティションリング、ポールリング、カスケードリングなどが丸みを帯びたタブレットまたは楕円形のタブレットと同様に圧縮成形機で形成することが可能である。圧縮成形機は、圧縮比が好ましくは約２−５、より好ましくは約３．１５−３．４０となるように設定される。ペレット化の後、部分的に水和したペレットを湿潤雰囲気中で放置または加熱して、水和反応を完了させ、圧縮されたペレット内の未結合の水または補充された水分を利用して完成した媒体に所望の物理的および化学的特性が得られる。
【００１９】
別の工程は、過マンガン酸塩を含む含浸溶液の調製である。ＮＯ３−、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、Ｃｌ−、ＳＯ４２−、ＢＯ３２−、ＣＯ３２−、ＰＯ４３−、ＳＯ３２−、ＮＨ４＋、Ｍｇ２＋およびＣａ２＋などのイオンまたはイオン化合物の１つ以上の水性含浸溶液を調製し、過マンガン酸カリウムを加えながら、溶液が飽和するまで撹拌する。しかしながら、ここで注目すべき重要なことは、Ｍｇ２＋またはＣａ２＋を炭酸塩または重炭酸塩としてＣＯ３２−と共に、またはＭｇ２＋またはＣａ２＋を硫酸塩または重硫酸塩としてＳＯ４２−と共に、またはＭｇ２＋またはＣａ２＋をリン酸塩またはその他としてＰＯ４３−と共に加えると、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、Ｍｇ３（ＰＯ４）２、Ｃａ３（ＰＯ４）２、ＭｇＳＯ３またはＣａＳＯ３などの望ましくない析出物の原因になるので、これらの組み合わせは、避けるべきである。またある量の他の過マンガン酸塩を加えてもよい。好ましくは室温で１００ｍｌ当たり少なくとも１２ｇ、より好ましくは１００ｍｌ当たり４０ｇの過マンガン酸塩の溶液中での溶解度が得られるのに充分な量のイオンまたはイオン化合物が溶液中に存在する。溶液の温度は、３０°Ｃを超える、好ましくは約９０−９５°Ｃの範囲で維持され、さらに溶液中の過マンガン酸塩の溶解度を向上させる。他の試薬をさらなる臭気除去能を付与するために加えることができる。
【００２０】
噴射ノズルが含浸溶液を導入するタンブリングミル内で含浸溶液と活性化されたアルミナ基材を混合することによって含浸溶液を基材に含浸させる。含浸溶液の凝集効果により基材を球状または楕円状のペレットに凝集させる。基材および含浸溶液の供給量ならびにタンブリングミルの回転速度は、所望の大きさのペレットを作製するために調整される。これとは別に媒体を圧縮成形機で成形してもよい。媒体が圧縮成形される場合、含浸溶液と活性化されたアルミナを混合し、これらを凝集した塊を供する加熱された湿潤環境で部分的に硬化される。この凝集塊を好ましくは約４０−８０メッシュの粒径に粒状化し、圧縮して所望の形状にする。硬化は、その後所望の強度を有する媒体が形成されたら終了する。また媒体をペレット、タブレットまたは他の形状の媒体を形成する前、間および／または後に硬化を実施するすることができる当業界で知られている他の方法で形成してもよい。
【００２１】
その後含浸されたアルミナを含む媒体を硬化させて確実に所望の密度および強度が得られるようにしてもよい。硬化の度合い（媒体の形成前、形成中または形成後）は、媒体の強度および孔容積などの所望の特性に依存する。形成された媒体の硬化のための充分な一連の条件は、湿潤条件で約５５−６０°Ｃ、最大で９９．９°Ｃで約４時間硬化することである。硬化工程中にすべての未結合の水を除去しながら媒体を水和化させることによって、摩耗抵抗を有する媒体が得られる。しかしながら、水和化は必ずしも必要ではなく、従って硬化段階中の湿度を下げてもよい。
【００２２】
この方法により、過マンガン酸塩からなる酸化剤が酸化媒体に実質的に均一に配分された過マンガン酸塩−アルミナ複合ろ過媒体が得られる。
【実施例】
【００２３】
実施例１
タブレット形状の気相媒体を１５ｇのＫＭｎＯ４、１５ｇのＮａＨＣＯ３および１０ｇのＮａＮＯ３を溶液タンクに入れて作製した。１００ｇの活性化されたアルミナ（ＡＡ）を乾燥粉末ミキサーに入れた。１００ｇの水を溶液タンクに入れ、９０−９５oＣに加熱してＫＭｎＯ４、ＮａＨＣＯ３およびＮａＮＯ３を溶解し、イオン溶液を形成した。ＡＡをイオン溶液と混合し、水分が約２６−３２パーセントになるまで約５０°Ｃで硬化させた。硬化させた混合物は、水分を約２６−３２パーセントに維持しながら、均一な粒子に粒状化した。得られた粒子をすぐに圧縮比が３．１５−３．４０に設定されている圧縮成形機に入れた。粒子を圧縮し、タブレット状にした。得られたタブレットをタブレットが重量で約１５−２０パーセントの遊離な水を含むまで約５０−６０°Ｃで加湿オーブン中で硬化させた。
【００２４】
実施例２−１５
図１の表に示すようにＮａＮＯ３の量を変えてそしてＮａ３ＰＯ４を溶液タンクに導入して実施例１の方法に従ってタブレットを作製した。
【００２５】
実施例１−１５で作製されたペレットを以下の手順に従って硬度、％摩耗、水分含有量および任意に水浸出（ｗａｔｅｒ  ｌｅａｃｈｉｎｇ）およびガス容積（ｇａｓ  ｃａｐａｃｉｔｙ）を測定するために試験した。
【００２６】
実施例１−１５で形成されたペレットの硬度をＹＰＤ２００Ｃ硬度計を用いて測定した。この硬度計は、タブレットをプレスするための力を伝達するモーターを使用し、センサーのブリッジに圧力信号を増幅させ、この信号はＡ／Ｄトランスファー回路を介して硬度値を算出するのに使用される。粒状またはペレット化された媒体の１０個のサンプルを個々のバッチとして各実施例の媒体からランダムに取り出し、それぞれの硬度を試験した。各バッチを順に基準プレートの中央に置き、「スタート」キーを押した。バッチのタブレットが粉砕された際の表示値が各実施例の硬度である。これを各実施例のタブレットバッチで繰り返し、その結果を図１の表に示す。
【００２７】
実施例１−１５で形成されたペレットの摩耗を粒状またはペレット化された媒体の摩耗に対する抵抗を測定する薬剤タブレットの脆性を測定する機器を用いて測定した。各実施例からの質量が測定されたタブレットを含むホイールキャビティーハブを特定の速度で所定のサイクル数、回転させた。所定の数のサイクルで回転させた後、媒体を小さくなった片から分離し、媒体の質量を再度測定した。質量の違いは、媒体の摩耗抵抗性を示す。各実施例のタブレットを個別に試験した。
【００２８】
粒状またはペレット化された媒体の２０個のサンプルを個々ののバッチとして各実施例の媒体からランダムに取り出し、摩耗に対する抵抗を測定した。各実施例からのバッチの重さを０．０００１ｇの精度まで測定し、Ｗ１として記録した。各バッチを手荒く扱って媒体が壊れないように個別にホイールハブ内に注意して入れた。タブレット脆性測定機器のスィッチを入れ、バッチを含むホイールキャビティーハブを２５ＲＰＭで回転させた。１００回転後、ホイールハブの回転は自動的に停止し、ハブを開け、無傷のタブレットを取り除いた。これら無傷のタブレットの表面からダストを吹き払った。これら無傷のタブレットの重さを０．０００１ｇの精度まで測定し、Ｗ２として記録した。すべての観察された折れた媒体の小さい片もＷ２に含めた。各サンプルからの各バッチのタブレットの摩耗は、次の式から算出した。
【００２９】
【数１】
2010516392.tif 000002
【００３０】
実施例１−１５で形成されたペレットの水分をサンプルをその質量が一定になるまで乾燥させる計量乾燥法（ｗｅｉｇｈｉｎｇ−ｄｒｙｉｎｇ  ｍｅｔｈｏｄ）によって測定した。測定の始めに水分アナライザーを使用して、サンプルの重さを測定し、その後すぐにサンプルをインテグラルハロゲン加熱モジュールで加熱し、水分を気化させた。乾燥工程中、水分アナライザーは連続的にサンプルの重さを計った。乾燥が完了すると、水分は、乾燥前後に測定された重さの差によって求めた。バッチサンプルをランダムに各実施例の媒体から取り出した。各バッチを個別に水分アナライザーに入れ、セットアップキーを押し、サンプルを乾燥させるために温度を１０５°Ｃに設定した。セットアップキーを押し、標準乾燥モードを選択した。テア（Ｔａｒｅ）／ゼロキーを押し、目盛りをゼロ（ｔａｒｅ  ｔｈｅ  ｂａｌａｎｃｅ）にした。加熱モジュールを開け、バッチサンプルをサンプルパン上に置いた。バッチサンプルの湿式重量（ＷＷ）がスクリーンに示され、それを記録した。最高の結果を得るためにはバッチサンプルの湿式重量は、約５ｇから８ｇの間のものを使用し、サンプルを均一にサンプルパン上に分布した。加熱モジュールを閉じ、アナライザーは自動的に乾燥および測定工程を開始した。バッチサンプルの重量が一定になった後、乾式重量（ＤＷ）を記録し、水分含有量（ＭＣ）を次の式に従って自動的に算出した。
【００３１】
【数２】
2010516392.tif 000003
【００３２】
加熱モジュールを開け、次のバッチサンプルを分析した。
【００３３】
実施例１−１５からいくつかの実施例を選択し、これら実施例で形成されたペレットの水浸出量をこれら実施例のペレット１０ｇをランダムにサンプリングして測定した。各サンプルを個別に２５０ｍｌの円錐形のビーカーに入れ、ここに３５０ｍｌ／分の流速で水を導入した。各ビーカーにおいて水が透明になるまで流した時間を分単位で記録した。ペレットをそれらがガス容量試験に適しているかを判断するために分析した。この分析では、最初にこれらペレットが水槽中で完全な状態を維持するほど充分な強度を持っているか否かを判断し、各サンプルからのペレットを粉砕して、ペレット内に水が充分浸透していないことを示す紫色がペレット内に残っているかを判断する。
【００３４】
選択した実施例からのペレットのガス容量は、実験室試験条件下で高濃度の汚染物質を含む気体流に晒した際に種々の未使用の新たに含浸されたまたは使用された粒状またはペレット化された媒体の除去能力を評価することによって測定した。漏出点容量（ｂｒｅａｋｔｈｒｏｕｇｈ  ｃａｐａｃｉｔｙ）は、１容量％の汚染物質を含む予熱加湿空気流を特定の条件下で既知量の粒状またはペレット化された媒体のサンプルを介して、排出される気体の汚染物質の濃度が５０ｐｐｍに到達するまで通過させて測定した。使用した空気は、予熱加湿され、油を含まない、きれいな圧縮された空気である。汚染ガスは、窒素にＨ２Ｓ、Ｃｌ２、ＳＯ２、ＮＨ３などの汚染物質を５％含むものであった。媒体は、選択された各実施例のペレットからランダムにサンプルとして取り出し、試験した。各サンプルの見掛け密度を測定した。汚染物質と空気の流速は、直径１インチの吸着管を介して１４５０ｃｍ３／分の総流量で１．０パーセント（ｖｏｌ．／ｖｏｌ．）汚染物質ガス流が発生するように調節した。吸着管は、洗浄、乾燥し、１．０ｍｇまでを概数として風袋を測定（ｔａｒｅｄ）した。媒体によって形成される隙間を最小限にして媒体が管に確実に沈降するように吸着管を軽く叩きながら、１つの実施例からサンプルした媒体１１６ｍｌを吸着管に入れた。吸着管は、１１６ｍｌの媒体を含み、約２２．９ｃｍの深さの床が形成された。媒体が充填された吸着管の重さを１．０ｍｇまでを概数として風袋を測定した。充填された管をそれから試験システムに移し、試験装置に接続し、汚染された気体が管の底部に入り、ろ過媒体を通過させ、そこでＨｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｚｅｌｌｗｅｇｅｒ  Ａｎａｌｙｔｉｃｓ社のＳＰＭ（Ｓｉｎｇｌｅ  Ｐｏｉｎｔ  Ｍｏｎｉｔｏｒ）で分析した。５０ｐｐｍの漏出点が示されたとき、開始から５０ｐｐｍの漏出点まで経過した時間を記録した。これを各選択した実施例の各サンプルに対して繰り返し、次の式に従って各選択した実施例の各サンプルのガス容量を算出した。
【００３５】
【数３】
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【００３６】
ここで、
Ｋは、Ｈ２Ｓの場合１．５２、ＳＯ２の場合２．８６、Ｃｌ２の場合３．１７、ＣＨ３ＳＨの場合２．１５、ＮＨ３の場合０．７６、ＮＯ２の場合２．０５、ＮＯの場合１．３９であり、
Ｃは、空気流中の汚染ガスの濃度（容量パーセント）を表し、
Ｆは、総流量（ｃｃ／分）を表し、
Ｔｂは、５０ｐｐｍの漏出点まで時間（分）を表し、
Ｖは、吸着管中の媒体によって形成されたカラムの容量（ＣＣ）を表す。
【００３７】
実施例１−１５の結果を図１の表に示した。ここで注目すべき重要な点は、これらの実施例は、単に本発明の選択された態様であり、含浸溶液に導入されるイオンまたはその濃度を限定する役割を果たすものではなく、その他の異なるイオンまたはイオン性化合物およびその濃度も本発明の範囲内である。例えば過マンガン酸塩の一部を過マンガン酸ナトリウムまたは過マンガン酸塩として含浸溶液に導入してもよく、これも本発明の範囲内である。
【００３８】
ＮａＮＯ３もＮａ３ＰＯ４も含まない実施例１５は、従来技術の例であり、本発明の製造方法によって製せられる本発明のろ過媒体の例との比較の基準としての役割を果たす。図１に示すように、選択された実施例の媒体の平均ガス容量は、約０．０３４５ｇ／ｃｃであり、従来技術のガス容量は、約０．０２４８ｇ／ｃｃしかなかった。いくつかの態様は、従来技術の媒体に対して３３パーセント以上のガス容量を有し、ガスフィルターカートリッジ、ばらの状態、発泡体、ワイヤー、合成繊維およびファイバーグラスなどの基材に機械的にまたは接着によって装着された媒体または同じ容量のろ過媒体を有する当業者に知られている他の手段によって流体流に接触させられる媒体は、従来のものと比較して１／３の時間でろ過することができる。さらに硬度および摩耗については、殆どの態様で許容され得るものであり、それらの多くは従来技術よりも向上している。
【００３９】
図２および３は、ＮａＮＯ３およびＮａ３ＰＯ４の濃度の関数（ｆｕｎｃｔｉｏｎ）としてガス容量および硬度に対する効果をグラフで示している。図２は、ＫＭｎＯ４が１５ｇでＮａＨＣＯ３が１５ｇで、実施例１、６、７および１０のようにＮａＣＯ３の量を変えた際のペレットのガス容量を示している。ＮａＮＯ３の最適量は、約２−８ｇであり、また５ｇであると有利であることが容量および硬度曲線がこれらの範囲内で所望のレベルに到達することから、判る。表１の実施例７のタブレットは、１５ｇのＫＭｎＯ４、１５ｇのＮａＨＣＯ３および５ｇのＮａＮＯ３を含み、０．０４６ｇ.Ｈ２Ｓ／ｃｃのガス容量と６１ｇの硬度を示し、これはＮａＮＯ３を含まない実施例１０と比較して著しく増加している。しかしながら、ＮａＮＯ３の量が２ｇ未満の場合、所望のペレット特性が得られ、これも本発明の範囲内である。
【００４０】
図３は、Ｎａ３ＰＯ４の濃度の関数としてガス容量および硬度に対する効果をグラフで示している。図３は、ＫＭｎＯ４が１５ｇでＮａＨＣＯ３が１５ｇで、実施例５、１０および１４のようにＮａ３ＰＯ４の量を変えたペレットのガス容量を示している。ＮａＨＣＯ３の最適量は、約０．１−４ｇであり、また２ｇであると有利であることが容量および硬度曲線がこれらの範囲内で所望のレベルに到達することから、判る。表１の実施例１４のタブレットは、１５ｇのＫＭｎＯ４、１５ｇのＮａＨＣＯ３および２ｇのＮａＨＣＯ３を含み、０．０４６ｇ.Ｈ２Ｓ／ｃｃのガス容量と５５ｇの硬度を示し、これはＮａＨＣＯ３を含まない実施例１０と比較して著しく増加している。しかしながら、ＮａＨＣＯ３の量が０．１ｇ未満の場合、所望のペレット特性が得られ、これも本発明の範囲内である。
【００４１】
本発明のろ過媒体は、図４に示すようにゆるく詰められた酸化剤ペレットで満たされた多孔性のカートリッジなどのカセットまたは容器に使用の際に入れられる。図４はＶ字形状のカートリッジフィルターカセット１００を示す。当然のことながら、このカートリッジは、化学試薬を含むろ過媒体を収容するフィルターコンテナの一例であり、当業界で知られている他のコンテナも本発明の媒体を収容するのに使用することが可能である。例えば本発明の化学試薬を含む媒体をばらの状態、発泡体、ワイヤー、合成繊維およびファイバーグラスなどの基材に機械的にまたは接着によって装着してもよく、または同じ容量のろ過媒体を有する当業者に知られている他の手段によって流体流に接触させてもよい。フィルターカセット１００は、空気流を処理するための媒体のコンテナの一例であり、矩形の一対の側部パネル１０２を有し、一組のろ過媒体コンテナ１０１がその間を延びている。各ろ過媒体コンテナ１０１は、対向する矩形の端部プレート１１４と後方端部プレート（図示せず）および一組の対向する矩形の媒体スクリーン１２４で形成されている。一組のろ過媒体コンテナ１０１は、側部パネル１０２の角と角の間を延びたカセット１００の密閉側部の最も外側の端部プレート１１４によってＶ字形状を有する。フィルターカセット１００の密閉側は、実質的に滑らかで平坦であり、かつ均一な表面を有し、前部プレート１１４と側部パネルの密閉縁部１２６で形成されている。端部プレート１１４と側部パネル縁部１２６は、任意に側部パネル１０２の密閉縁部の間に延びた窪み１０３を有し、端部プレート１１４の外方長手縁部に実質的に平行で近接しているのが好ましい。窪み１０３にはシール１１２が挿入される。シール１１２は蝶型シールまたはゲルシールであることが好ましい。端部プレート１１４の外方縁部上の摩擦低減手段１２２は、任意に設けられるものであり、図４ではハウジングまたはラックの案内部に係合する矩形の側部パネル１０２に実質的に垂直な外面に溝を有するクリップ状のものとして示されている。側部パネル１０２の側縁部の案内ノッチ１１０は、前部プレート１１４および後部プレートをそれぞれ有する密閉および非密閉側以外の側に位置する。側部パネル１０２は、任意にカセット１００の密閉面に実質的に平行な側部パネル１０２の外縁と外縁との間で延びたストリップ状の少なくとも１つのガスケットが位置する窪み１０８を有する。好ましくは圧縮ガスケットなどのガスケットが各窪みに位置する。任意に各矩形の側部パネル１０２は、密閉および非密閉側部以外の側部に少なくとも１つの摩擦減少手段１２０を有する。図示の態様では、側部パネル１０２は、それぞれカセット１００の非密閉面に隣接する角の近くにフィンガーホール１０４を有する。またこの図にはフィンガーホール１０４の一部に隣接し、これを囲むノッチ１０６が再度パネル１０６に設けられている。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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