(57)【要約】  本発明は、（１）層状ケイ酸塩を所望の金属酸化物で被覆する工程、その際被覆されたフレークが得られ、（２）工程（１）において得られた被覆されたフレークを離層する工程、その際剥離された被覆されたフレーク及び剥離された被覆されていないフレークが得られ、（３）剥離された被覆されたフレークを、剥離された被覆されていないフレークから分離する工程、（４）工程（３）において得られた剥離された被覆されたフレークを、金属、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物、又はそれらの混合物で被覆する工程、その際（真珠箔）顔料が得られる、を含む、真珠箔顔料を製造するための方法に、本発明の方法によって得られた真珠箔顔料に、並びにペイント、インクジェット印刷において、織物の染色のため、被覆、印刷インク、プラスチック、化粧品、並びにセラミック及びガラスのための上薬を着色するための使用に関する【特許請求の範囲】
【請求項１】
（真珠箔）顔料を製造するための方法であって、
（１）層状ケイ酸塩を所望の金属酸化物で被覆する工程、その際被覆されたフレークが得られ、
（２）工程（１）において得られた被覆されたフレークを離層する工程、その際剥離された被覆されたフレーク及び剥離された被覆されていないフレークが得られ、
（３）剥離された被覆されたフレークを、剥離された被覆されていないフレークから分離する工程、
（４）工程（３）において得られた剥離された被覆されたフレークを、金属、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物、又はそれらの混合物で被覆する工程、その際（真珠箔）顔料が得られる
を含む方法。
【請求項２】
工程（１）における金属酸化物が、低い屈折率の金属酸化物、例えばＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯＯＨ、Ｂ2Ｏ3又はそれらの混合物、有利にはＳｉＯ2である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（３）において得られた剥離された被覆されたフレークを、高い屈折率の金属酸化物、例えばＣｅＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｒ2Ｏ3又はＺｎＯ、有利にはＦｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2、及びＺｒＯ2で被覆する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記の層状ケイ酸塩が、天然雲母及び／又は膨張性の合成雲母である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記の層状ケイ酸塩が、未処理の天然雲母チップを粉砕し、そして篩い分けすることによって得られる、直径５０〜５００ミクロン及び厚さ約５ミクロン以上を有する、天然雲母（白雲母）又はフィロケイ酸塩（バーミキュライト）である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
工程（１）において、雲母粒子を、水中で、カチオン性、アニオン性、非イオン性又は両性の界面活性剤の存在下で、アルカリ性ｐＨで及び高温で分散し、かつテトラアルコキシシランを、そこに添加して、層状ケイ酸塩粒子の粒子上に含水二酸化ケイ素層を形成する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
工程（２）において、工程（１）において得られた水飽和ＳｉＯ2で被覆された雲母フレークを、ブルックフィールド粘度０．１〜１０3Ｐａ*ｓを有する粘稠液体と混合し、かつＳｉＯ2で被覆された剥離された雲母フレークが得られるまで、３つのロールミルで処理する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記の粘稠液体が、糖及び水の混合物、又はＯＨ基を有するポリマーから選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
工程（３）において、ＳｉＯ2で被覆された剥離された雲母フレークを、低いｐＨでチタン塩を含有する被覆槽から堆積することによって、含水の形で、酸性ｐＨで、二酸化チタンで被覆する、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法によって得られる、真珠箔顔料。
【請求項１１】
ペイント、インクジェット印刷において、織物の染色のため、塗料、印刷インク、プラスチック、化粧品、並びにセラミック及びガラスのための上薬を着色するための、請求項１０に記載の顔料の使用。
【請求項１２】
請求項１０に記載の顔料で着色された、ペイント、印刷インク、プラスチック、化粧品、セラミック及びガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（真珠箔）顔料を製造する方法に、該方法によって得ることのできる（真珠箔）顔料に、並びにペイント、インクジェット印刷において、織物の染色のため、塗料、印刷インク、プラスチック、化粧品、並びにセラミック及びガラスのための上薬を着色するための、（真珠箔）顔料の使用に関する。
【０００２】
ＵＳ４，６７６，９２９号は、含水フィロケイ酸塩を、膨張剤中で分散する離層の方法を記載している。これは、第一級アミノカルボキシ酸、又はオロチン酸リジン、又はグリシルグリシンであってよい。剪断力に附随する場合に、前記膨張剤は、数分でフィロケイ酸塩結晶のケイ酸塩層単位を分離し、かつ周囲温度でゲルを形成することが効果的である。
【０００３】
ＵＳ４，７１５，９８７号は、フィロケイ酸塩を、ＵＳ４，６７６，９２９号に従って膨張剤と反応する前に、イオン交換処理することを記載している。ＵＳ４，７８６，６２０号は、フィロケイ酸塩をイオン交換処理し、さらに熱処理することを記載している。これは、固溶体を形成する新たな結晶相を発達する。
【０００４】
ＵＳ４，８２６，６２８号は、反応性気相の存在下でフィロケイ酸塩を加熱することによって、フィロケイ酸塩を離層する方法を記載している。有利には、これは、水素含有大気、例えば形成ガス（ｆｏｒｍｉｎｇ ｇａｓ）である。離層させたフィロケイ酸塩は、吸湿量に対して安定化され、かつその表面上に形成された、遷移金属の層、又は有機的な反応部位を有してよい。
【０００５】
ＵＳ４，４００，２９７号は、ｐＨ１．０〜５．５を有する酸性水溶液でアルミノケイ酸塩を処理することによって、特定の形で、改質させた、熱剥離させた、含水マグネシウムアルミノケイ酸塩を、同時にその質量に制御させた剪断作用を受けさせる間に製造することを開示している。前記特許は、熱剥離されていないバーミキュライトが、類似の酸及び剪断処理を受けた場合に、得られた材料が、同一の外観を有さず、かつ乾燥した場合に自己支持シートを形成しないことを、さらに開示している。
【０００６】
ＵＳ６６８９２０５号は、雲母下地、並びに高い及び低い屈折率の代替層からなる多層干渉顔料（雲母／ＴｉＯ2／ＳｉＯ2／ＴｉＯ2）を開示している。ＵＳ６６５６２５９号は、ＳｉＯ2下地、並びに高い及び低い屈折率の代替層からなる多層干渉顔料（ＳｉＯ2／ＴｉＯ2／ＳｉＯ2／ＴｉＯ2）を開示している。本発明の顔料は、下地が、層状ケイ酸塩の層と、低い屈折率の金属酸化物の層とからなる点で、ＵＳ６６８９２０５号及びＵＳ６６５６２５９号において記載されているものと区別される。
【０００７】
合成金属酸化物小板（フレーク）は、約１ミクロン未満、又はさらに０．５ミクロン未満の厚さを特徴とする非常に薄い材料である。天然雲母のような、層状ケイ酸塩と比較して、かかるフレークは、均一な嵩高い材料から製造され、かつ従って、非常に脆い。
【０００８】
本発明は、嵩高い金属酸化物の光学的特性と、層状ケイ酸塩のよりよい機械的特性との組合せでこの問題点を解決する。
従って、本発明は、
（１）層状ケイ酸塩を所望の金属酸化物で被覆する工程、その際被覆されたフレークが得られ、
（２）工程（１）において得られた被覆されたフレークを離層する工程、その際剥離された被覆されたフレーク及び剥離された被覆されていないフレークが得られ、
（３）剥離された被覆されたフレークを、剥離された被覆されていないフレークから分離する工程、
（４）工程（３）において得られた剥離された被覆されたフレークを、金属、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物、又はそれらの混合物で被覆する工程、その際（真珠箔）顔料が得られる
を含む、真珠箔顔料を製造するための方法に、並びに本発明の方法によって得られた真珠箔顔料に関する。
【０００９】
層状ケイ酸塩の下地上のＳｉＯ2層は、強い機械抵抗を特徴とする。層状ケイ酸塩から製造された前記下地が、十分に薄い（＜〜５０μｍ）場合に、材料の組合せが、ＳｉＯ2の所望の光学特性を維持している間に、よりよい機械的特性を導く。最もよい層状ケイ酸塩は、天然雲母（白雲母又はバーミキュライト）である。材料の組合せは、ＳｉＯ2又は雲母の屈折率よりも高い屈折率を特徴とする金属酸化物で被覆されうる。特に好ましい材料は、ＴｉＯ2である。
【００１０】
工程（１）における金属酸化物は、低い屈折率の金属酸化物である。低い屈折率の金属酸化物は、約１．６５以下の屈折率を有する金属酸化物として、本明細書で定義される。例えば、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯＯＨ、Ｂ2Ｏ3、又はそれらの混合物である。ＳｉＯ2が最も好ましい。
【００１１】
本発明の方法における出発材料は、容易に剥離されうる層状ケイ酸塩（ポリマー結晶二ケイ酸ナトリウム）である。かかる材料の例は、天然雲母（白雲母）及びフィロケイ酸塩（バーミキュライト）である。
【００１２】
前記の層状ケイ酸塩は、たいてい、雲母族の鉱物を膨張するための方法を受ける。かかる方法は、例えば、ＧＢ１３７５４９９号（ＵＳ３，８１３，３４６号）において記載されており、かつ特に、天然雲母（白雲母）及びフィロケイ酸塩（バーミキュライト）に好適である。ＧＢ１３７５４９９号による処理を、酸の存在下で、雲母と過酸化水素とを接触させることによって実施する。それは、予め酸を雲母に添加し、そして過酸化水素をその混合物に添加してよく、酸と過酸化水素との混合物を雲母鉱物に添加してよく、酸及び過酸化水素を、別々に及び同時に雲母に添加してよく、又は酸を、過酸化水素と雲母族の混合物に添加してよい。全ての場合において、それら３つの材料は、十分に混合されることが有利である。得られた混合物における雲母は、酸の存在下で過酸化水素の作用によって効果的に膨張される。反応の間、撹拌を、雲母族の鉱物の膨張を完了するまで続けてよい。
【００１３】
前記の酸は、有利には、鉱酸、例えば硫酸、リン酸、塩酸、硝酸、過塩素酸、クロム酸及びケイ酸である。酸の量は、その濃度及び他の要因に依存するが、しかし一般的に酸０．０１〜１．０ｍｏｌは、雲母族鉱物１００グラムに比例して使用される。
【００１４】
過酸化水素は、たいてい３５質量％７０水溶液として市場で入手でき、かつかかる溶液が、有利には使用されてよい。過酸化水素の濃度が高くなれば、達成される膨張の程度が高くなり、かつ要求される膨張時間は短くなる。過酸化水素の割合が、使用される酸の量及び膨張の所望の程度に依存する一方で、それは、たいてい、雲母１００グラムに比例して、０．０１〜１ｍｏｌの範囲である。前記のように、水は、たいてい、反応系において、酸及び／又は過酸化水素のためのキャリヤー又は賦形剤として導入され、反応系に関する水の量が、３５質量％〜４５質量％の範囲内であることが有利である。
【００１５】
ＵＳ３８１３３４６号の典型的な例において、９８％の濃度の硫酸の６容量部を、白雲母フレーク５０質量部に添加し、そしてその系を均一に撹拌した後に、過酸化水素の３５％水溶液の４０容量部を添加し、その結果、その鉱物は、７００容量部まで膨張する。
【００１６】
膨張層状ケイ酸塩、例えば、白雲母又はバーミキュライトを、粉砕しかつ篩い分けして、本発明の方法において出発材料として使用されうる、直径で５０〜５００ミクロン、及び厚さ約１ミクロン以上を有する粒子を得る。
【００１７】
前記の層状ケイ酸塩粒子は、以下に記載されている方法によって、工程（１）における低い屈折率の金属酸化物で被覆されうる。工程（１）における本発明の好ましい一実施態様において、雲母粒子は、カチオン、アニオン、非イオン又は両性の界面活性剤の存在下で、アルカリ性ｐＨで及び高温で、水中で分散され、かつテトラアルコキシシラン、例えばテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を、それらに添加し、その際層状ケイ酸塩粒子の粒子上に含水二酸化ケイ素層を形成する。
【００１８】
好適なアニオン界面活性剤は、カルボキシレート、イセチオン酸塩、リン酸エステル、サルコシネート、有機硫酸塩を含み、スルホスクシネート、スルホスクシナメート、及びタウレートである。
【００１９】
好適なカチオン界面活性剤は、第四アンモニウム化合物、アミン塩及びイミダゾリウム塩を含む。スルホン酸塩が有利には使用される。
【００２０】
使用されうる非イオン界面活性剤の例は、アルカノールアミン、アミンオキシド、炭水化物の誘導体、エトキシル化アルカノールアミン、エトキシル化長鎖アミン、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー、脂肪酸のエトキシル化、ソルビタン誘導体、エチレングリコールエステル、プロピレングリコールエステル、グリセリンエステル及びポリグリセリンエステル、並びにそれらのエトキシル化誘導体；アルカリアミン及びアルカリイミダゾリン、エトキシル化油及び脂肪、アルキルフェノールエトキシレート、並びにアセチレン界面活性剤が含まれ、アルコールエトキシレートが好ましい。
【００２１】
有利には、前記の分散剤は、層状ケイ酸塩に対して、非イオン界面活性剤０．１〜１０質量％、有利には０．１〜３質量％を含有する。
【００２２】
工程（２）において、工程（１）において得られた水飽和ＳｉＯ2で被覆された雲母フレークを、粘稠液体と混合し、かつＳｉＯ2で被覆された剥離された雲母フレークが得られるまで、３つのロールミルで処理する。好ましいロールミル装置は、前記フレークに同時に剪断力及び垂直力を適用するものである。
【００２３】
粘稠液体は、０．１〜５０ｓ-1の低い剪断力及び／又は０．１〜１０3Ｐａ*ｓ、特に０．１〜１００Ｐａ*ｓのブルックフィールド粘度で、動的粘度を有する。該粘稠液体は、糖と水との混合物、又はＯＨ基を有するポリマーから選択される。ＯＨ基を有するポリマーの例は、Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）（Ｆｌｕｋａ社）のようなポリビニルアルコールであり、その際その粘度を、ポリビニルアルコールの分子量及びその濃度を変動することによって調整する。糖蜜のような糖、又はメチルセルロースと、水との混合物が、最も好まれる。
【００２４】
そして剥離された被覆されたフレークを、剥離された被覆されていないフレークから分離し、そして乾燥する。有利には、この分離は、装置での沈降によって行われ、その結果より遅く沈降する粒子が、非常に低い速度の上流の水流によって容器から除かれる。乾燥は、２０〜２５０℃の温度で行われる。
【００２５】
工程（３）において得られた剥離された被覆されたフレークは、層状ケイ酸塩の層及び低い屈折率の金属酸化物の層からなる。層状ケイ酸塩の層の厚さは、３００〜０．１ｎｍ、特に５０〜０．１ｎｍである。低い屈折率の金属酸化物の層の厚さは、５０〜５００ｎｍ、特に５０〜２００ｎｍである。特に好ましい剥離された被覆されたフレークは、５０〜２００ｎｍ、特に５０〜１５０ｎｍの厚さを有するＳｉＯ2の層、及び１００〜０．１ｎｍ、特に５０〜１ｎｍの厚さを有する白雲母又はバーミキュライトの層からなる。現在、フレークの直径は、約１〜６０μｍの好ましい範囲であることが好ましく、約５〜４０μｍの範囲がより好ましい。従って、本発明のフレークのアスペクト比は、約５〜３０００の好ましい範囲内である。ＴｉＯ2層が高い屈折率の金属として堆積される場合に、該ＴｉＯ2層は、２０〜３００ｎｍ、特に２０〜２００ｎｍの厚さを有する。
【００２６】
工程（３）において得られた剥離された被覆されたフレーク（＝下地）は、金属、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物、又はそれらの混合物で被覆されることができ、その際（真珠箔）顔料が得られる。
【００２７】
半透明金属層に好適な金属は、例えばＣｒ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｗ、Ａｌ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、又はＮｉである。半透明金属層は、典型的に、５〜２５ｎｍ、特に５〜１５ｎｍの厚さを有する。
【００２８】
本発明によって、"アルミニウム"と言う用語は、アルミニウム及びアルミニウムの合金を含む。アルミニウムの合金は、例えば、Ｇ．Ｗａｓｓｅｒｍａｎｎ ｉｎ Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｌｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，４．Ａｕｆｌａｇｅ，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｂａｎｄ ７，Ｓ．２８１〜２９２において記載されている。２０質量％未満、有利には１０質量％未満の量で、アルミニウムケイ素、マグネシウム、マンガン、銅、亜鉛、ニッケル、バナジウム、鉛、アンチモン、スズ、カドミウム、ビスマス、チタン、クロム及び／又は鉄の他に含む、ＷＯ００／１２６３４号の１０〜１２頁で記載されている腐食安定アルミニウム合金が、特に好適である。
【００２９】
前記の金属層は、湿式化学被覆によって、又は化学蒸着法、例えば金属カルボニルのガス相蒸着、によって得られうる。その下地は、金属化合物の存在下で媒体を含有する水性溶剤及び／又は有機溶剤中で懸濁され、かつ還元剤の添加によって下地上に堆積される。該金属化合物は、例えば、硝酸銀又はアセチルアセトナートニッケルである（ＷＯ０３／３７９９３号）。
【００３０】
金属の外観を有する顔料が所望される場合に、金属その層の厚さは、２５ｎｍより大きく１００ｎｍまで、有利には３０〜５０ｎｍである。着色された金属効果を有する顔料が所望される場合に、着色された又は未着色の金属酸化物、金属窒化物、金属硫化物及び／又は金属の付加層が、堆積されうる。それらの層は、透明又は半透明である。高い屈折率の層及び低い屈折率の層が交互になること、又は一つの層が存在することが好ましく、その際、層の中で、屈折率は、段階的に変化する。耐候性のために、同時に、バインダー系に対する最適な調整を生じる、追加の被覆によって増加されるが可能である（ＥＰ−Ａ−２６８９１８号及びＥＰ−Ａ−６３２１０９号）。
【００３１】
金属及び／又は金属酸化物で被覆されたフレークは、ＷＯ０６／１３１４７２号において記載されているように、プラズマトーチで処理されうる。その処理は、例えば均一な結晶性及び／又は被覆高密度化を促進する。ある粒子に関する急速な融解及び凝固は、金属及び／又は金属酸化物被覆に関連する高められた特性、例えば遮断性、結合性、及び結晶表面形成を提供しうる。反応域における短い滞留時間は、急速な処理を可能にする。さらに、加工条件は、粒子の表面及び表面の近くを、選択的な溶解、かつ再凝固するために調整することができる。さらに、最小の欠陥を有する均一な表面をもたらす表面のレベリングを、達成することができる。数ある中でこれは、その粒子の光学特性を改良してよい。
【００３２】
本発明の一実施態様において、干渉顔料は、本明細書で約１．６５より大きい屈折率であると定義された"高い"屈折率を有する材料、及び場合により本明細書で約１．６５以下の屈折率であると定義された"低い"屈折率を有する材料を含む。使用されうる粘稠（誘電体）材料は、無機材料、例えば金属酸化物、金属亜酸化物、金属フッ化物、金属オキシハロゲン化物、金属硫化物、金属カルコゲニド、金属窒化物、金属オキシ窒化物、金属炭化物、それらの組合せ物等、及び有機誘電体を含む。これら材料は、容易に入手でき、かつ物理もしくは化学蒸着法によって、又は湿式化学被覆法によって容易に適用される。
【００３３】
さらに、ＴｉＯ2被覆されたフレークは、ＥＰ−Ａ−０ ９８２ ３７６号において記載されているように、窒素でドープされた炭素層で被覆されてよい。
【００３４】
ＥＰ−Ａ−０ ９８２ ３７６号において記載されている方法は、以下の工程：
（ａ）ＳｉＯ2、又はＴｉＯ2で被覆されたフレークを、液体中で懸濁する工程、
（ｂ）適宜、表面改質剤及び／又は重合触媒を添加する工程、
（ｃ）工程（ｂ）の前又は後に、窒素及び炭素原子を含有する１つ以上のポリマー、又はかかるポリマーを形成することができる１つ以上のモノマーを添加する工程、
（ｄ）前記フレークの表面上にポリマー被覆を形成する工程、
（ｅ）被覆されたフレークを分離する工程、並びに
（ｆ）被覆されたフレークを、ガス雰囲気中で１００〜６００℃の温度まで加熱する工程
を含む。
【００３５】
前記ポリマーは、ポリピロール、ポリアミド、ポリアニリン、ポリウレタン、ニトリルゴム、もしくはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、有利にはポリアクリレートニトリルであってよく、又は前記モノマーは、ピロール誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、クロトニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、もしくはクロトンアミド、有利にはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、もしくはクロトニトリル、最も有利にはアクリロニトリルである。
【００３６】
有利には、前記フレークは、工程（ｆ）において最初に１００〜３００℃まで酸素含有雰囲気中で、そして２００〜６００℃まで不活性ガス雰囲気中で加熱される。
【００３７】
従って、本発明は、酸化チタンで被覆されたフレークの全表面を覆って、炭素５０〜９５質量％、窒素５〜２５質量％、並びに水素、酸素及び／又は硫黄元素０〜２５質量％からなる層を含む、本発明によるフレークを基礎とする顔料にも関し、その際、質量百分率のデータは、層の全質量に関係する（ＰＡＮ）。
【００３８】
窒素でドープされた炭素層の厚さは、一般的には、１０〜１５０ｎｍ、有利には３０〜７０ｎｍである。前記の実施態様において、好ましい顔料は、次の層構造を有する：下地／ＴｉＯ2／ＰＡＮ、下地／ＴｉＯ2／ＰＡＮ／ＴｉＯ2、下地／ＴｉＯ2／ＰＡＮ／ＳｉＯ2／ＰＡＮ。
【００３９】
特に好ましい一実施態様において、本発明の下地を基礎とする干渉顔料は、ガラス下地の全表面に適用される、"高い"屈折率、すなわち約１．６５より大きい、有利には約２．０より大きい、最も有利には約２．２より大きい屈折率を有する誘電体の他の層を含む。かかる誘電体の例は、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）、二酸化チタン（ＴｉＯ2）、炭素、酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、五酸化タンタル（Ｔａ2Ｏ5）、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）、酸化セリウム（ＣｅＯ2）、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）、酸化ユーロピウム（Ｅｕ2Ｏ3）、酸化鉄、例えば酸化鉄（ＩＩ）／鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ3Ｏ4）及び酸化鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ2Ｏ3）、窒化ハフニウム（ＨｆＮ）、炭化ハフニウム（ＨｆＣ）、酸化ハフニウム（ＨｆＯ2）、酸化ランタン（Ｌａ2Ｏ3）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化ネオジム（Ｎｄ2Ｏ3）、酸化プラセオジム（Ｐｒ6Ｏ11）、酸化サマリウム（Ｓｍ2Ｏ3）、三酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）、一酸化ケイ素（ＳｉＯ）、三酸化セレニウム（Ｓｅ2Ｏ3）、酸化スズ（ＳｎＯ2）、三酸化タングステン（ＷＯ3）、又はそれらの組合せである。該誘電体は、有利には金属酸化物である。金属酸化物のために、例えば、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｒ2Ｏ3又はＺｎＯを吸収する特性を有する又は有さない、単酸化物又は酸化物の混合物であることが可能であり、その際ＴｉＯ2が特に好ましい。
【００４０】
ＴｉＯ2層の表面上に、低い屈折率を有する金属酸化物、例えばＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯＯＨ、Ｂ2Ｏ3、又はそれらの混合物、有利にはＳｉＯ2を適用し、及び場合により、その後の層の表面上にさらにＴｉＯ2層を適用することによって、より色が濃く、かつより透明である顔料を得ることが可能である（ＥＰ−Ａ−８９２８３２号、ＥＰ−Ａ−７５３５４５号、ＷＯ９３／０８２３７号、ＷＯ９８／５３０１１号、ＷＯ９８１２２６６号、ＷＯ９８３８２５４号、ＷＯ９９／２０６９５号、ＷＯ００／４２１１１号、及びＥＰ−Ａ−１２１３３３０号）。使用されうる好適な低い屈折率の誘電体の制限のない例は、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）、及び金属フッ化物、例えばフッ化マグネシウム（ＭｇＦ2）、フッ化アルミニウム（ＡｌＦ3）、フッ化セリウム（ＣｅＦ3）、フッ化ランタン（ＬａＦ3）、フッ化ナトリウムアルミニウム（例えばＮａ3ＡｌＦ6もしくはＮａ5Ａｌ3Ｆ14）、フッ化ネオジム（ＮｄＦ3）、フッ化サマリウム（ＳｍＦ3）、フッ化バリウム（ＢａＦ2）、フッ化カルシウム（ＣａＦ2）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、それらの組合せ、又は約１．６５以下の屈折率を有するあらゆる他の低い屈折率の材料を含む。例えば、有機モノマー及びポリマーは、ジエン又はアルカン、例えばアクリレート（例えばメタクリレート）、ペルフルオロアルカンのポリマー、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＥＦＬＯＮ）、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）のポリマー、パリレン、ｐ−キシレン、それらの組合せ等を含む、低い指数の材料として使用されうる。さらに、前記の材料は、参照をもって本明細書に組み込まれたものとする開示のＵＳ−Ｂ−５，８７７，８９５号において記載されている方法によって堆積されてよい、蒸発された、濃縮された、及び架橋された、透明なアクリレート層を含む。
【００４１】
従って、好ましい干渉顔料は、（ａ）高い屈折率の金属酸化物の他に、さらに（ｂ）低い屈折率の金属酸化物を含有し、その際屈折率の差は、少なくとも０．１である。
【００４２】
湿式化学法によって被覆されている下地を基礎とする顔料は、示される順序で、特に以下が好ましい：ＴｉＯ2、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2（下地：層状ケイ酸塩／低い屈折率の金属酸化物；層：有利にはルチル変態で（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2）、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、ＴｉＦｅ2Ｏ5、Ｃｒ2Ｏ3、ＺｒＯ2、Ｓｕ（Ｓｂ）Ｏ2、ＢｉＯＣｌ、Ａｌ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｓ3、ＭｏＳ2、Ｆｅ2Ｏ3・ＴｉＯ2（下地：層状ケイ酸塩／低い屈折率の金属酸化物；Ｆｅ2Ｏ3とＴｉＯ2との混合層）、ＴｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3（下地：ガラス；第一層：ＴｉＯ2；第二層；Ｆｅ2Ｏ3）、ＴｉＯ2／ベルリンブルー、ＴｉＯ2／Ｃｒ2Ｏ3、又はＴｉＯ2／ＦｅＴｉＯ3。一般的に、層の厚さは、１〜１０００ｎｍ、有利には１〜３００ｎｍの範囲である。
【００４３】
他の特に好ましい実施態様において、本発明は、高い及び低い屈折率の少なくとも３つの交互層、例えばＴｉＯ2／ＳｉＯ2／ＴｉＯ2、（ＳｎＯ2）ＴｉＯ2／ＳｉＯ2／ＴｉＯ2、ＴｉＯ2／ＳｉＯ2／ＴｉＯ2／ＳｉＯ2／ＴｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3／ＳｉＯ2／ＴｉＯ2、又はＴｉＯ2／ＳｉＯ2／Ｆｅ2Ｏ3を含む干渉顔料に関する。有利には、その層の構造は、以下である：
（Ａ）屈折率＞１．６５を有する被覆
（Ｂ）屈折率≦１．６５を有する被覆
（Ｃ）屈折率＞１．６５を有する被覆、及び
（Ｄ）場合により外側の保護層。
【００４４】
下地に対して高い及び低い屈折率の個々の層の厚さは、顔料の光学的性質に必要である。個々の層、特に金属酸化物の層の厚さは、使用の分野に依存し、かつ一般的に１０〜１０００ｎｍ、有利には１５〜８００ｎｍ、特に２０〜６００ｎｍである。
【００４５】
層（Ａ）の厚さは、１０〜５５０ｎｍ、有利には１５〜４００ｎｍ、及び特に２０〜３５０ｎｍである。  層（Ｂ）の厚さは、１０〜１０００ｎｍ、有利には２０〜８００ｎｍ、及び特に３０〜６００ｎｍである。  層（Ｃ）の厚さは、１０〜５５０ｎｍ、有利には１５〜４００ｎｍ、及び特に２０〜３５０ｎｍである。
【００４６】
特に層（Ａ）に好適な材料は、金属酸化物、金属硫化物、又は金属酸化物混合物、例えばＴｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、ＴｉＦｅ2Ｏ5、Ｆｅ3Ｏ4、ＢｉＯＣｌ、ＣｏＯ、Ｃｏ3Ｏ4、Ｃｒ2Ｏ3、ＶＯ2、Ｖ2Ｏ3、Ｓｎ（Ｓｂ）Ｏ2、ＳｎＯ2、ＺｒＯ2、チタン酸鉄、酸化鉄水和物、亜酸化チタン（２から４未満の酸化状態を有する還元されたチタン種）、バナジン酸ビスマス、アルミン酸コバルト、及びそれらの混合物と別のものもしくは他の金属酸化物との混合物又は混合された相でもある。金属硫化物被覆は、有利には、スズ、銀、ランタン、希土類金属、有利にはセリウム、クロム、モリブデン、タングステン、鉄、コバルト及び／又はニッケルの硫化物から選択される。
【００４７】
特に層（Ｂ）に好適な材料は、金属酸化物、又は対応する酸化水和物、例えばＳｉＯ2、ＭｇＦ2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯＯＨ、Ｂ2Ｏ3、又はそれらの混合物、有利にはＳｉＯ2である。
【００４８】
層（Ｃ）に特に好適な材料は、無色の又は着色された金属酸化物、例えばＴｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、ＴｉＦｅ2Ｏ5、Ｆｅ3Ｏ4、ＢｉＯＣｌ、ＣｏＯ、Ｃｏ3Ｏ4、Ｃｒ2Ｏ3、ＶＯ2、Ｖ2Ｏ3、Ｓｎ（Ｓｂ）Ｏ2、ＳｎＯ2、ＺｒＯ2、チタン酸鉄、酸化鉄水和物、亜酸化チタン（２から４未満の酸化状態を有する還元されたチタン種）、バナジン酸ビスマス、アルミン酸コバルト、及びそれらの混合物と別のものもしくは他の金属酸化物との混合物又は混合された相でもある。ＴｉＯ2層は、さらに、吸着材料、例えば炭素、選択的に吸着着色剤、選択的に吸着金属カチオンを含むことができ、吸着材料で被覆されることができ、又は部分的に還元されうる。
【００４９】
吸着又は非吸着材料の中間層は、層（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の間に存在しうる。中間層の厚さは、１〜５０ｎｍ、有利には１〜４０ｎｍ、及び特に１〜３０ｎｍである。かかる中間相は、例えばＳｎＯ2からなることができる。ルチル構造を少量のＳｎＯ2を添加することによって形成させることが可能である（例えばＷＯ９３／０８２３７号を参照）。
【００５０】
この実施態様において、好ましい干渉顔料は、次の層構造を有する：
【表１】
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その際、ＳＵＢは、層状ケイ酸塩の層及び低い屈折率の金属酸化物層からなる下地であり、かつＳＴＬは、半透明層、例えばＣｕ、Ａｇ、Ｃｒ、もしくはＳｎの半透明金属層、又は半透明炭素層である。
【００５１】
前記の金属酸化物層は、ＣＶＤ（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｖａｐｏｕｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ：化学蒸着法）によって、又は湿式化学被覆によって適用されうる。該金属酸化物層は、水蒸気（比較的低分子量の金属酸化物、例えば磁鉄鉱）の存在下で、又は酸素及び適宜水蒸気（例えば酸化ニッケル及び酸化コバルト）の存在下で、金属カルボニルの分化によって得られうる。該金属酸化物層は、特に、金属カルボニル（例えば、鉄ペンタカルボニル、クロムヘキサカルボニル；ＥＰ−Ａ−４５ ８５１号）の酸化ガス相分解によって、金属アルコラート（例えば、チタン及びジルコニウムテトラ−ｎ−並びに−イソ−プロパノレート；ＤＥ−Ａ−４１ ４０ ９００号）もしくはハロゲン化金属（四塩化チタン；ＥＰ−Ａ−３３８ ４２８号）の加水分解ガス相分解によって、有機スズ化合物（特に、アルキルスズ化合物、例えばテトラブチルスズ及びテトラメチルスズ；ＤＥ−Ａ−４４ ０３ ６７８号）の酸化分解によって、又はＥＰ−Ａ−６６８ ３２９号において記載されている有機ケイ素化合物（特にジ−ｔａｒｔ−ブトキシアセトキシシラン）のガス相加水分解によって適用され、その際、被覆操作のために、流動床反応器中で実施されることが可能である（ＥＰ−Ａ−０４５ ８５１号及びＥＰ−Ａ−１０６ ２３５号）。Ａｌ2Ｏ3層（Ｂ）は、有利には、アルミニウムで被覆された顔料の冷却中に、酸化を制御することによって得られることができ、そうでなければ不活性ガス下で実施される（ＤＥ−Ａ−１９５ １６ １８１号）。
【００５２】
ホスフェート−、クロメート−及び／又はバナデート−を含有する、及びホスフェート−及びＳｉＯ2−を含有する金属酸化物層は、ＤＥ−Ａ−４２ ３６ ３３２号において及びＥＰ−Ａ−６７８ ５６１号において記載されている不活性化法に従って、金属の酸化−ハロゲン化（例えばＣｒＯ2Ｃｌ2、ＶＯＣｌ3）の、特にオキシハロゲン化リン（例えばＰＯＣｌ3）、リン酸及び亜リン酸エステル（例えばジ−及びトリ−メチル並びにジ−及びトリ−エチルホスフィット）の、並びにアミノ基含有有機ケイ素化合物（例えば３−アミノプロピル−トリエトキシ−及び−トリメトキシ−シラン）の加水分解又は酸化ガス相分解によって、適用されうる。
【００５３】
金属ジルコニウム、チタン、鉄及び亜鉛の酸化物、それらの金属の酸化水和物、チタン酸鉄、亜酸化チタン、又はそれらの混合物の層は、有利には、湿式化学法による沈澱によって適用され、その際、適宜、金属酸化物のために、還元されることができる。湿式化学被覆の場合において、真珠箔顔料の製造のために開発された湿式化学被覆法が使用されてよく、それらは、例えば、ＤＥ−Ａ−１４ ６７ ４６８号、ＤＥ−Ａ−１９ ５９ ９８８号、ＤＥ−Ａ−２０ ０９ ５６６号、ＤＥ−Ａ−２２ １４ ５４５号、ＤＥ−Ａ−２２ １５ １９１号、ＤＥ−Ａ−２２ ４４ ２９８号、ＤＥ−Ａ−２３ １３ ３３１号、ＤＥ−Ａ−２５ ２２ ５７２号、ＤＥ−Ａ−３１ ３７ ８０８号、ＤＥ−Ａ−３１ ３７ ８０９号、ＤＥ−Ａ−３１ ５１ ３４３号、ＤＥ−Ａ−３１ ５１ ３５４号、ＤＥ−Ａ−３１ ５１ ３５５号、ＤＥ−Ａ−３２ １１ ６０２号及びＤＥ−Ａ−３２ ３５ ０１７号、ＤＥ １９５ ９９ ８８号、ＷＯ ９３／０８２３７号、ＷＯ ９８／５３００１号及びＷＯ０３／６５５８号において記載されている。
【００５４】
高い屈折率の金属酸化物は、有利にはＴｉＯ2及び／又は酸化鉄であり、かつ低い屈折率の金属酸化物は、有利にはＳｉＯ2である。ＴｉＯ2の層は、ルチル又はアナターゼ変態であってよく、その際ルチル変態が好ましい。ＴｉＯ2層は、ＥＰ−Ａ−７３５，１１４号、ＤＥ−Ａ−３４３３６５７号、ＤＥ−Ａ−４１２５１３４号、ＥＰ−Ａ−３３２０７１号、ＥＰ−Ａ−７０７，０５０号又はＷＯ９３／１９１３１号において記載されているように、公知の方法によって、例えばアンモニア、水素、炭化水素蒸気、もしくはそれらの混合物、又は金属粉末を還元させることもできる。
【００５５】
被覆の目的のために、下地粒子を、水中で懸濁し、かつ１つ以上の加水分解可能な金属塩を、加水分解に好適なｐＨで添加し、金属酸化物又は金属酸化水和物を、副次的な沈澱を生じずに、粒子上に直接沈澱することも選択される。そのｐＨは、たいてい、同時に塩基中で計量供給することによって一定に維持される。その顔料は、従って、分離され、洗浄され、乾燥され、そして、適宜、か焼され、その際、問題の被覆に関するか焼温度を最適化することが可能である。所望の場合に、個々の被覆が適用された後に、該顔料は、分離され、乾燥され、適宜か焼され、そして他の層を沈澱する目的のために再び再懸濁されることができる。
【００５６】
金属酸化物層は、例えば、ＤＥ−Ａ−１９５ ０１ ３０７号において記載されている方法に類似して、適宜、有機溶剤及び塩基性触媒の存在下で、ゾル−ゲル法による１つ以上の金属酸エステルの制御された加水分解により金属酸化物層を製造することによっても得られる。好適な塩基性触媒は、例えば、アミン、例えばトリエチルアミン、エチレンジアミン、トリブチルアミン、ジメチルエタノールアミン、及びメトキシプロピルアミンである。有機溶剤は、水混和性有機溶剤、例えば炭素原子１〜４個のアルコール、特にイソプロパノールである。
【００５７】
好適な金属酸エステルは、アルキル及びアクリルアルコレート、カルボキシレート、並びに、バナジウム、チタン、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウム及びホウ素の、カルボキシレート基もしくはアルキル基もしくはアリール基で置換されたアルキルアルコレート又はカルボキシレートから選択される。アルミン酸トリイソプロピル、チタン酸テトライソプロピル、ジルコン酸テトライソプロピル、オルトケイ酸テトラエチル、及びホウ酸トリエチルの使用が好ましい。さらに、前記の金属のアセチルアセトネート及びアセトアセチルアセトネートが使用されてよい。金属酸エステルのタイプの好ましい例は、ジルコニウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート及びジイソブチルオレイルアセトアセチルアルミネート又はジイソプロイルオレイルアセトアセチルアセトネート、並びに金属酸エステルの混合物、例えばＤｙｎａｓｉｌ（登録商標）（Ｈｕｅｌｓ社）、混合アルミニウム／ケイ素金属酸エステルである。
【００５８】
高い屈折率を有する金属酸化物として、二酸化チタンが有利には使用され、その際ＵＳ−Ｂ−３，５５３，００１号において記載されている方法は、本発明の一実施態様に従って、二酸化チタン層の適用のために使用される。
【００５９】
チタン酸塩水溶液は、被覆される材料の懸濁液にゆっくりと添加され、その際懸濁液は、約５０〜１００℃、特に７０〜８０℃まで加熱され、かつ約０．５〜５、特に約１．２〜２．５の実質的に一定のｐＨ値は、塩基、例えばアンモニア水溶液又はアルカリ金属水酸化物水溶液中で同時に計量供給することによって維持される。沈澱させたＴｉＯ2の所望の層の厚さが達成されるとすぐに、チタン塩溶液及び塩基の添加を中止する。出発溶液におけるＡｌ2Ｏ3又はＭｇＯのための前駆体の添加は、ＴｉＯ2層の形態を改良するための方法である。
【００６０】
"滴定法"とも言われるこの方法は、過剰なチタン塩を防ぐことによって特徴付けられる。それは、単位時間毎に、含水ＴｉＯ2での平坦な被覆に必要であり、かつ被覆された粒子の使用可能な表面によって単位時間毎に吸収することができる量のみを、加水分解のために供給することによって達せられる。原則的に、ＴｉＯ2のアナターゼ型は、出発顔料の表面上に形成する。しかしながら、少量のＳｎＯ2を添加することによって、ルチル構造を形成させることが可能である。例えば、ＷＯ９３／０８２３７号において記載されているように、二酸化スズは、二酸化チタンが沈澱する前に堆積されることができ、かつ二酸化チタンで被覆された製品は、８００〜９００℃でか焼されうる。
【００６１】
ＴｉＯ2は、場合により、通常の手法によって還元されうる：ＵＳ−Ｂ−４，９４８，６３１号（ＮＨ3、７５０〜８５０℃）、ＷＯ９３／１９１３１号（Ｈ2、＞９００℃）又はＤＥ−Ａ−１９８４３０１４号（固体還元剤、例えばケイ素、＞６００℃）。
【００６２】
適宜、ＳｉＯ2（保護）層を、二酸化チタン層の表面上に適用することができ、その際以下の方法を使用してよい：ソーダ水ガラス溶液を、被覆される材料の懸濁液中へ計測供給し、その際懸濁液を、約５０〜１００℃、特に７０〜８０℃まで加熱する。そのｐＨを、同時に１０％塩酸を添加することによって、４〜１０、有利には６．５〜８．５で維持する。水ガラス溶液を添加した後に、撹拌を、３０分間実施する。
【００６３】
ＴｉＯ2層の表面上に、"低い"屈折率、すなわち約１．６５よりも小さい屈折率の金属酸化物、例えばＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯＯＨ、Ｂ2Ｏ3、又はそれらの混合物、有利にはＳｉＯ2を適用し、そしてさらにＦｅ2Ｏ3及び／又はＴｉＯ2層を適用後の層の表面上に適用することによって、より濃い色の、かつより透明である顔料を得ることができる。ガラス下地、並びに高い及び低い屈折率を有する交互の金属酸化物層を含有するかかる多層被覆された干渉顔料は、ＷＯ９８／５３０１１号及びＷＯ９９／２０６９５号において記載されている方法に類似して製造されうる。
【００６４】
さらに、他の層、例えば、着色された金属酸化物もしくはベルリンブルー、遷移金属、例えばＦｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒの化合物、又は有機化合物、例えば染料もしくはレーキを適用することによって顔料の粉末の色を改質することができる。
【００６５】
さらに、本発明による顔料は、十分に溶解しない、堅く付着する、無機又は有機着色剤でも被覆されうる。染色レーキ及び、特に、アルミニウムレーキの使用が好ましい。前記の目的のために、第二工程において、レーキを使用することによってレーキ化される水酸化アルミニウム層が沈澱される（ＤＥ−Ａ−２４ ２９ ７６２号及びＤＥ−Ａ−２９ ２８ ２８７号）。
【００６６】
さらに、本発明による顔料は、錯塩顔料、特にシアノ鉄酸塩錯体での追加の被覆を有してもよい（ＥＰ−Ａ−１４１ １７３号及びＤＥ−Ａ−２３ １３ ３３２号）。
【００６７】
天候及び光の安定性を高めるために、多層フレークは、適用の分野に依存して、表面処理を受けることができる。有用な表面処理は、例えばＤＥ−Ａ−２２１５１９１号、ＤＥ−Ａ−３１５１３５４号、ＤＥ−Ａ−３２３５０１７号、ＤＥ−Ａ−３３３４５９８号、ＤＥ−Ａ−４０３０７２７号、ＥＰ−Ａ−６４９８８６号、ＷＯ９７／２９０５９号、ＷＯ９９／５７２０４号、及びＵＳ−Ａ−５，７５９，２５５号において記載されている。該表面処理は、顔料の取扱い、特にその種々の適用媒体中への取込を容易にしてもよい。
【００６８】
他の好ましい実施態様において、本発明は、下地及びＡｌ2Ｏ3／ＴｉＯ2の混合層を含有する顔料に関する。該混合層は、Ａｌ2Ｏ3の２０ｍｏｌ％までを含有することができる。
【００６９】
Ａｌ2Ｏ3／ＴｉＯ2の混合層は、アルミニウム塩及びチタン塩水溶液を被覆される材料の懸濁液にゆっくりと添加し、その際懸濁液を、約５０〜１００℃、特に７０〜８０℃まで加熱し、かつ塩基、例えばアンモニア水溶液又はアルカリ金属水酸化物水溶液中で同時に計量供給することによって約０．５〜５、特に約１．２〜２．５の実質的に一定のｐＨ値を維持することによって得られる。沈澱させたＡｌ2Ｏ3／ＴｉＯ2の所望の層の厚さが達成されるとすぐに、チタン円及びアルミニウム塩溶液並びに塩基の添加を中止する。
【００７０】
Ａｌ2Ｏ3／ＴｉＯ2の混合層の厚さは、一般的に２０〜２００ｎｍ、特に５０〜１５０ｎｍの範囲である。有利には、前記顔料は、１〜５０ｎｍ、特に１０〜２０ｎｍの厚さを有するＡｌ2Ｏ3／ＴｉＯ2の混合層の表面上にＴｉＯ2層を有する。Ａｌ2Ｏ3／ＴｉＯ2の混合層の厚さを変動することによって、前記顔料のフロップ（ｆｌｏｐ）が、所望されるように高められかつ制御されうる。
【００７１】
他の好ましい実施態様において、本発明は、本発明の下地を有し、かつ続いてＴｉＯ2／ＳｎＯ2／ＴｉＯ2の層からなる顔料に関し、その際ガラス下地に次ぐＴｉＯ2層は、１〜２０ｎｍの厚さを有し、かつ有利にはチタンアルコレート、特にテトライソプロピルチタネートを使用することによって製造される。
【００７２】
本発明の下地が使用される場合に、優れた輝度、明るくかつ非常に濃い色、非常に濃い色のフロップ、改良された色の濃さ、及び／又は色純度を有する干渉顔料が、得られうる。改良された機械的特性も観察される。
【００７３】
金属又は非金属、無機小板型粒子又は顔料は、効果顔料、（特に、金属効果顔料又は干渉顔料）、すなわち、適用媒体に色を付与することに加えて、追加の特性、例えば色（フロップ）、艶（表面光沢ではない）、又はきめの角度依存を付与する顔料である。金属効果顔料に対して、実質的に方向付けられる反射は、指向的に方向付けられた顔料粒子で生じる。
【００７４】
干渉顔料の場合において、色を付与する効果は、薄く、より高い屈折層における光の干渉の現象による。
【００７５】
本発明による（効果）顔料は、全ての通常の目的のために、例えば、全体としてポリマーを着色する、被覆する（自動車部門のためのものを含む効果の仕上げを含む）、及びインクを印刷する（オフセット印刷、凹板印刷、ブロンジング及びフレキソ印刷を含む）ために、並びに、例えば、化粧品における、インクジェット印刷における、織物並びにセラミック及びガラスのための上薬を着色する、並びに紙及びプラスチックのレーザー捺印するための適用のために使用されうる。かかる適用は、参照研究、例えば、"Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｐｉｇｍｅｎｔｅ"（Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ及びＫ．Ｈｕｎｇｅｒ，ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ／Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，第２版，ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ ｒｅｖｉｓｅｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９５年）から公知である。
【００７６】
本発明による顔料が、干渉顔料（効果顔料）である場合に、それらは、ゴニオクロマティックであってよく、かつ輝く、より高い飽和（光沢のある）色をもたらす。それらは、従って、通常の透明顔料、例えば有機顔料、例えばジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、ペリレン、イソインドリノン等との組合せに、非常に特に好適であり、その際、透明顔料のために、効果顔料と同一の色を有することが可能である。しかしながら、透明顔料の色及び効果顔料の色が相補的である場合に、特に興味深い組合せの効果が、例えばＥＰ−Ａ−３８８ ９３２号又はＥＰ−Ａ−４０２ ９４３号に類似して得られる。
【００７７】
本発明による顔料は、高分子量の有機材料を着色するための優れた結果で使用されうる。
【００７８】
本発明による顔料又は顔料組成物を使用してよい顔料のための高分子量の有機材料は、天然又は合成の基源であってよい。高分子量の有機材料は、通常、約１０3〜１０8ｇ／ｍｏｌ、又はそれ以上の分子量を有する。それらは、例えば、天然樹脂、乾性油、ゴム又はカゼイン、又はそれらから誘導された天然物質、例えば塩化ゴム、油変性アルキド樹脂、ビスコース、セルロースエーテル又はエステル、例えばエチルセルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース又はニトロセルロースであってよいが、しかし特に重合、縮重合又は重付加によって得られるような、全体的に合成の有機ポリマー（熱硬化性プラスチック及び熱可塑性樹脂）であってよい。重合樹脂の分類から、それらは、特に、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン又はポリイソブチレン、及び置換されたポリオレフィン、例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル又はブタジエンの重合生成物、並びに前記のモノマーの共重合生成物、例えば特にＡＢＳ又はＥＶＡであってもよい。
【００７９】
重付加樹脂及び縮重合樹脂の系列から、それらは、例えばホルムアルデヒドとフェノールとの縮合生成物、いわゆるフェノプラスト、及びホルムアルデヒドと尿素、チオ尿素又はメラミンとの縮合生成物、いわゆるアミノプラスト、並びに飽和の表面被覆樹脂、例えばアルキド樹脂、又は不飽和の表面被覆樹脂、例えばマレエート樹脂として使用されるポリエステル、並びに直鎖のポリエステル及びポリアミド、ポリウレタン又はシリコーンを挙げてよい。
【００８０】
前記の高分子量化合物は、単独で又は混合物で、プラスチック材料又はプラスチック溶融物の形で存在してよい。該化合物は、それらのモノマーの形で、又は被覆又は印刷インクのための膜形成剤又はバインダー、例えば煮アマニ油、ニトロセルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂及び尿素−ホルムアルデヒド樹脂又はアクリル樹脂として溶解された形で重合化状態で存在してもよい。
【００８１】
意図された目的に依存して、有利には、トナーとして、又は配合物の形で、本発明による効果顔料又は効果顔料組成物を使用することが証明されている。コンディショニング法又は意図された適用に依存して、コンディショニング法の前又は後に、一定量のきめ改良剤を効果顔料に添加することが有利であってよく、これは、効果顔料の使用に対して、高分子量の有機材料、特にポリエチレンを着色するために、不利な効果を有さないことが提供される。好適な作用剤は、特に、少なくとも１８個の炭素原子を含有する脂肪酸、例えばステアリン酸もしくはベヘン酸、又はアミドもしくはそれらの金属塩、特にマグネシウム塩、並びに可塑剤、ワックス、樹脂酸、例えばアビエチン酸、樹脂石鹸、アルカリフェノール、又は脂肪族アルコール、例えばステアリルアルコール、又は８〜２２個の炭素原子を含有する脂肪族１，２−ジヒドロキシ化合物、例えば１，２−ドデカンジオール、並びに改質されたコロホニウムマレエート樹脂又はフマル酸コロホニウム樹脂でもある。きめ改良剤は、最終生成物に対して、有利には０．１〜３０質量％、特に２〜１５質量％の量で添加される。
【００８２】
本発明による（効果）顔料は、あらゆる着色に効果的な量で、着色される高分子量の有機材料に添加されうる。高分子量の有機材料、及び高分子量の有機材料に対して、本発明による顔料０．０１〜８０質量％、有利には０．１〜３０質量％を含有する着色された物質の組成物が有利である。１〜２０質量％、特に約１０質量％の濃縮物が、しばしば実際に使用されうる。
【００８３】
高濃度、例えば約３０質量％の濃度は、通常、比較的低い顔料含有率を有する着色された材料を製造するための着色剤として使用されうる濃縮物（"マスターバッチ"）の形であり、その際本発明による顔料は、従来の調合物において極めて低い粘度を有し、結果としてそれらは、まだ十分に加工されうる。
【００８４】
有機材料の着色の目的のために、本発明による効果顔料が、単独で使用されてよい。しかしながら、種々の色相又は色彩効果を得るために、あらゆる所望の量の他の色付与成分、例えば白、有色の黒又は効果顔料を、高分子量の有機物質に、さらに本発明による効果顔料に添加することも可能である。着色された顔料が、本発明による効果顔料と混合して使用される場合に、その合計量は、高分子量の有機材料に対して、有利には０．１〜１０質量％である。特に高いゴニオクロミック性（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍｉｃｉｔｙ）は、効果顔料を使用して製造された着色、及び１０°の測定角度で、２０〜３４０、特に１５０〜２１０の色相（ΔＨ*）における差を有する着色された顔料を使用して製造された着色で、本発明による効果顔料と、他の色の、特に補色の着色された顔料との好ましい組合せによって提供される。
【００８５】
有利には、本発明による効果顔料は、透明な着色された顔料と組み合わせられ、その際、透明な着色された顔料のために、同一の媒体中で本発明による効果顔料として、又は隣接媒体中で存在することが可能である。効果顔料及び着色された顔料が、有利には隣接媒体中で存在する配置の例は、多層効果被覆である。
【００８６】
本発明による顔料での高分子量の有機物質の着色は、例えば、かかる顔料と、適宜マスターバッチの形で、下地とを、ロールミル、又は混合もしくは粉砕装置を使用して混合することによって実施される。そして着色された材料を、それ自体公知の方法、例えばカレンダリング、圧縮成形、押出、被覆、鋳込み又は射出成形を使用して所望の最終形にする。プラスチック産業において慣例のあらゆる添加物、例えば可塑剤、充填剤又は安定剤は、ポリマーに、慣例の量で、顔料の練り込み前又は後に添加されうる。特に、軟質の造形品を製造するため又はそれらの明るさを低減するために、可塑剤、例えばリン酸、フタル酸又はセバシン酸のエステルを、成形前に高分子量化合物に添加することが所望される。
【００８７】
被覆及び印刷インクを着色するために、高分子量の有機材料及び本発明による効果顔料を、適宜、慣例の添加剤、例えば充填剤、他の顔料、乾燥剤又は可塑剤と共に、同一の有機溶剤又は溶剤混合物中で細かく分散又は溶解し、その際、個々の構成成分のためにそれぞれ溶解もしくは分散され、又は多数の構成成分のために共に溶解もしくは分散され、かつその後のみ、全ての構成成分のために集められることができる。
【００８８】
本発明による効果顔料を、着色される高分子量の有機材料中で分散すること、及び本発明による顔料組成物を加工することが、比較的弱い剪断力のみが生じ、結果として効果顔料が、より小さい部分に破壊されない条件を受けて、有利には実施される。
【００８９】
プラスチックは、本発明の顔料を０．１〜５０質量％、特に０．５〜７質量％の量で含有する。被覆部門において、本発明の顔料は、０．１〜１０質量％の量で使用される。バインダー系の着色において、例えば凹版印刷、オフセット印刷もしくはスクリーン印刷のためのペイント及び印刷インクのために、該顔料は、０．１〜５０質量％、有利には５〜３０質量％、及び特に８〜１５質量％の量で、印刷インク中へ練り込まれる。
【００９０】
例えばプラスチック、被覆及び印刷インクにおいて、特に被覆又は印刷インクにおいて、より特に被覆において得られる着色は、優れた特性によって、特に極めて高い飽和、顕著な堅牢性、高い色純度及び高いゴニオクロミック性によって特徴付けられてよい。
【００９１】
着色される高分子量材料が被覆である場合に、それは、特に、特殊被覆、非常に特に自動車仕上げである。
【００９２】
本発明による効果顔料は、唇又は皮膚を化粧するために、及び髪又は爪を着色するために好適でもある。
【００９３】
従って本発明は、化粧品配合物又は調合物の全質量に対して、本発明による顔料、特に効果顔料０．０００１〜９０質量％、及び化粧品に好適なキャリヤー材料１０〜９９．９９９９％を含有する化粧品配合物又は調合物にも関する。
【００９４】
かかる化粧品配合物又は調合物は、例えば、口紅、ほお紅、ファンデーション、マニキュア及びヘアシャンプーである。
【００９５】
前記の顔料は、単独で、又は混合物の形で使用されてよい。さらに、例えば前記に記載されている、又は化粧品配合物において公知の組合せで、本発明による顔料と共に、他の顔料及び／又は着色剤を使用することが可能である。
【００９６】
有利には、本発明による化粧品配合物及び調合物は、該配合物の全質量に対して、０．００５〜５０質量％の量で本発明による顔料を含有する。本発明による化粧品配合物及び調合物に好適なキャリヤー材料は、かかる組成物において使用される通常の材料を含む。
【００９７】
本発明による化粧品配合物及び調合物は、例えば、棒、軟膏、クリーム、乳濁液、懸濁液、分散剤、粉末又は溶液の形であってよい。それらは、例えば、口紅、マスカラ配合物、ほお紅、アイシャドー、ファンデーション、アイライナー、粉おしろい又はマニキュアである。
【００９８】
前記配合物が、棒、例えば口紅、アイシャドー、ほお紅又はファンデーションの形である場合に、該配合物は、１つ以上のワックス、例えばオゾケライト、ラノリン、ラノリンアルコール、水素化ラノリン、アセチル化ラノリン、ラノリンワックス、蜜蝋、カンデリラ蝋、微結晶蝋、カマウバ蝋、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ココアバター、ラノリン脂肪酸、ペトロラタム、石油ゼリー、モノ−、ジ−もしくはトリ−グリセリド又は２５℃で固体であるそれらの脂肪酸エステル、シリコーンワックス、例えばメチルオクタデカン−オキシポリシロキサン及びポリ（ジメチルシロキシ）ステアロキシシロキサン、ステアリン酸モノエタノールアミン、松ヤニ及びそれらの誘導体、例えばアビエチン酸グリコール及びアビエチン酸グリセロール、２５℃で固体である硬化油、糖グリセリド、並びにカルシウム、マグネシウム、ジルコニウム及びアルミニウムのオレエート、ミリステート、ラノレート、ステアレート並びにジヒドロキシステアレートからなってよい、脂肪族成分の多数の部分からなる。
【００９９】
前記の脂肪族成分は、少なくとも１つのワックスと少なくとも１つの油との混合物からなってもよく、その場合、例えば以下の油が好適である：パラフィン油、プルセリン油、ペルヒドロスクアレン、甘扁桃油、アボガド油、カロフィルム油、ヒマシ油、ゴマ油、ホホバ油、約３１０〜４１０℃の沸点を有する鉱油、シリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、オレイルアルコール、穀粒油、例えば麦芽油、イソプロピルラノレート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート、ブチルミリステート、セチルミリステート、ヘキサデシルステアレート、ブチルステアレート、デシルオレエート、アセチルグリセリド、アルコール及びポリアルコール、例えばグリコール及びグリセロールのオクタノエート及びデカノエート、アルコール及びポリアルコール、例えばセチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソセチルラノレート、イソプロピルアジペート、ヘキシルラウレート及びオクタデカノールのリシノレート。
【０１００】
棒の形でのかかる配合物における脂肪族成分は、一般的に、該配合物の全質量の９９．９１質量％までを構成してよい。
【０１０１】
本発明による化粧品配合物及び調合物は、さらに、他の構成成分、例えば、グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、モノアルカノールアミド、無着色ポリマー、無機又は有機充填剤、防腐剤、ＵＶフィルター、又は化粧品における通常の他の補助剤及び添加剤、例えば天然もしくは合成もしくは一部合成のジ−又はトリ−グリセリド、鉱油、シリコーン油、ワックス、脂肪族アルコール、ゲルベアルコール又はそれらのエステル、太陽光線保護フィルターを含む親油性機能性化粧品活性成分、又はかかる物質の混合物を含有してよい。
【０１０２】
皮膚化粧品、活性成分組成物、又は活性成分抽出物に好適な親油性機能性化粧品活性成分は、皮膚のもしくは局所的な適用のために許可される成分又は成分の混合物である。以下は、実施例の方法によって挙げられてよい：
− 皮膚表面及び髪に対して洗浄作用を有する活性成分；該成分は、皮膚を洗浄することを果たす全ての物質、例えばオイル、石鹸、合成洗剤及び固形物質を含む；
− 脱臭作用及び発汗抑制作用を有する活性成分：該成分は、アルミニウム塩又は亜鉛塩に基づく制汗薬、殺菌性の又は静菌性の脱臭物質、例えばトリクロサン、ヘキサクロロフェン、アルコール及びカチオン物質、例えば第四級アンモニウム塩、並びに匂い吸収剤、例えば（登録商標）Ｇｒｉｌｌｏｃｉｎ（亜鉛リシノレートと種々の添加剤との組合せ）又はトリエチルシトレート（場合により抗酸化剤、例えばブチルヒドロキシトルエンとの組合せ）又はイオン交換樹脂を含む；
− 太陽光に対する保護（ＵＶフィルター）を提供する活性成分：好適な活性成分は、所望の作用に依存する、太陽光からのＵＶ線を吸収し、かつそれを熱に転換することができるフィルター物質（日焼け止め）であり、以下の光保護剤が好ましい：選択的に、約２８０〜３１５ｎｍの範囲における日焼けを生じる高エネルギーＵＶを吸収し、かつ例えば３１５〜４００ｎｍの長い波長の範囲（ＵＶ−Ａ範囲）を透過する光保護剤（ＵＶ−Ｂ吸収剤）、及び３１５〜４００ｎｍの範囲のＵＶ−Ａの長い波長の放射線のみを吸収する光保護剤（ＵＶ−Ａ吸収剤）；
好適な光保護剤は、例えば、ｐ−アミノベンゼン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリレート誘導体、ベンゾフラン誘導体、１つ以上のオルガノシラン基を含有するポリマーＵＶ吸収剤、ケイ皮酸誘導体、樟脳誘導体、トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸及びそれらの塩、メチルアントラニレート、ベンゾトリアゾール誘導体、並びに／又は酸化アルミニウム又は二酸化ケイ素で被覆させたＴｉＯ2、酸化亜鉛又は雲母から選択される無機ミクロ顔料の種類からの有機ＵＶ吸収剤である
− 昆虫に対する活性成分（忌避剤）は、昆虫を、皮膚に接触して、そしてそこを活性化することから避けることを意図する作用剤であり；該成分は、昆虫を駆逐し、かつゆっくりと蒸発し；最も頻繁に使用される忌避剤は、ジエチルトルアミド（ＤＥＥＴ）であり；他の一般の忌避剤は、例えば、"Ｐｆｌｅｇｅｋｏｓｍｅｔｉｋ"（Ｗ．Ｒａａｂ及びＵ．Ｋｉｎｄｌ，Ｇｕｓｔａｖ−Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ／ニューヨーク、１９９１年）１６１頁において見出されている
− 化学的及び物理的影響に対する保護のための活性成分：該成分は、皮膚と外側の有毒な物質との間の障壁、例えば水溶液に対する保護のためのパラフィン油、シリコーン油、野菜油、ＰＣＬ生成物及びラノリン、有機溶剤の効果に対する保護のための膜形成剤、例えばアルギン酸ナトリウム、アルギン酸トリエタノールアミン、ポリアクリレート、ポリビニルアルコールもしくはセルロースエーテル、又は皮膚に対する激しい機械的応力に対する保護のための"潤滑剤"としての鉱油、野菜油もしくはシリコーン油に基づく物質を形成する全ての物質を含む
− 湿潤物質：以下の物質は、例えば、湿潤制御剤（湿潤剤）として使用される：乳酸ナトリウム、尿素、アルコール、ソルビトール、グリセロール、プロピレングリコール、コラーゲン、エラスチン及びヒアルロン酸；
− 角膜移植の効果を有する活性成分：ベンゾイルペルオキシド、レチノイン酸、コロイド状硫黄、及びレゾルシノール；
− 殺菌剤、例えばトリクロサン又は第四級アンモニウム化合物；
− 皮膚に適用されうる油状の又は油溶性ビタミン又はビタミン誘導体：例えば、ビタミンＡ（遊離酸又はそれらの誘導体の形でのレチノール）、ペンテノール、パントテン酸、葉酸、及びそれらの組合せ、ビタミンＥ（トコフェロール）、ビタミンＦ、必須脂肪酸、又はナイアシンアミド（ニコチン酸アミド）；
− ビタミンを基礎とする胎盤抽出物：特に、ビタミンＡ、Ｃ、Ｅ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｂ12、葉酸及びビオチンを含有する活性成分組成物、アミノ酸及び酵素、並びに微量元素マグネシウム、ケイ素、燐、カルシウム、マンガン、鉄又は銅の化合物；
− 皮膚再建複合体：ビフィズス群の細菌の不活性化させた及び崩壊させた培養液から入手可能なもの；
− 植物及び植物抽出物：例えば、アルニカ、アロエ、サルオガセ、キヅタ、イラクサ、ニンジン、ヘンナ、カモミール、マリーゴールド、ローズマリー、セージ、トクサ又はタイム；
− 動物抽出物例えばローヤルゼリー、プロポリス、タンパク質又は胸腺抽出物；
− 皮膚に適用されうる整髪油：Ｍｉｇｌｙｏｌ ８１２タイプの天然油、杏仁油、アボガド油、ババス油、綿実油、ルリヂサ油、アザミ油、落花生油、ガンマ−オリザノール、ローズヒップ種油、大麻油、ヘーゼルナッツ油、クロスグリ種油、ホホバ油、サクランボ種油、サケ油、アマニ油、コーンシード油、マカダミアナッツ油、アーモンド油、オオマツヨイグサ油、ミンク油、オリーブ油、ペカンナッツ油、桃仁油、ピスタチオナッツ油、ナタネ油、ライスシード油、ヒマシ油、ベニバナ油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、チャノキ油、グレープシード油又は麦芽油。
【０１０３】
棒状での配合物は、有利には、無水であるが、しかしある場合において一定量、しかしながら、一般的な投与量で、化粧品配合物の全質量に対して４０質量％を超えない量の水を含有してよい。
【０１０４】
本発明の化粧品配合物及び調合物が、半固体生成物の形、すなわち軟膏又はクリームの形である場合に、それらは、同様に無水又は水性であってよい。かかる配合物及び調合物は、例えば、マスカラ、アイライナー、ファンデーション、ほお紅、アイシャドー、又は目の下の輪を処置するための組成物である。
【０１０５】
一方で、かかる軟膏又はクリームが水性である場合に、それらは、特に、顔料を除いて、脂肪相１〜９８．８質量％、水性相１〜９８．８質量％、及び乳化剤０．２〜３０質量％を含有する油中水型の又は水中油型の乳濁液である。
【０１０６】
かかる軟膏及びクリームは、他の通常の添加剤、例えば、香料、抗酸化剤、防腐剤、ゲル形成剤、ＵＶフィルター、着色剤、顔料、真珠光沢剤、無着色ポリマー、及び無機又は有機充填剤も含有してよい。前記の配合物が粉末の形である場合に、それらは、実質的に、鉱質又は無機もしくは有機充填剤、例えば滑石、カオリン、デンプン、ポリエチレン粉末又はポリアミド粉末、及び補助剤、例えばバインダー、着色剤等からなる。
【０１０７】
かかる配合物は、同様に、慣例的に化粧品において使用される種々の補助剤、例えば香水、抗酸化剤、防腐剤等を含有してよい。
【０１０８】
本発明による化粧品配合物及び調合物が、マニキュアである場合に、それらは、実質的に、ニトロセルロース、及び溶剤系における溶液の形で、天然又は合成ポリマーからなり、その際、該溶液のために、他の補助剤、例えば真珠光沢剤を含有することが可能である。
【０１０９】
その実施態様において、着色されたポリマーは、約０．１〜５質量％の量で存在する。
【０１１０】
本発明による化粧品配合物及び調合物は、それらが、化粧品産業において通常使用される基材物質及び本発明による顔料からなるシャンプー、クリーム又はゲルの形で使用される場合において、髪を染めるために使用されてもよい。
【０１１１】
本発明による化粧品配合物及び調合物は、従来の方法で、例えば、構成成分を場合により加熱してその混合物を溶融しながら、共に混合又は撹拌することによって製造される。
【０１１２】
本発明の種々の特徴及び外観は、以下の実施例においてさらに説明される。それらの実施例が、当業者の本発明の範囲内での操作法を示すことを示す一方で、それらは、本発明の範囲に対する制限として、かかる範囲が請求項において定義されるだけである場合に、機能しない。次の実施例において、並びに明細書及び請求項において特に示されない限り、全ての部及び百分率は、質量により、温度は摂氏度であり、かつ圧力は、大気、又は大気付近である。
【０１１３】
実施例１
下地配合物：
ａ）未処理の雲母フレークのＳｉＯ2被覆
未処理の天然雲母（白雲母）チップ（１ｍｍ以上の直径及び５ミクロンよりも厚い）を、粉砕及び篩い分けして、直径５０〜５００ミクロン及び厚さ約５ミクロン以上を有する平らな粒子を得る。そして、篩い分けした平らな粒子の効果的な表面積の約２０ｍ2に対応する量（０．１〜１ｍ2／ｇｒ）を、機械的撹拌機を装備したスルホン化反応器中で、イソプロパノール３００ｍｌと混合する。水３０ｍｌ、ＣＴＡＢ（Ａｃｒｏｓ社からもたらされる臭化セチルトリメチルアンモニウム）０．１６ｇ、及び２８％アンモニア水溶液１．８ｍｌの添加に続いて、その懸濁液を、勢いよく撹拌しながら６０℃で加熱する。このときに、テトラエトキシシラン３０ｍｌとイソプロパノール３０ｍｌとの混合物の計測供給された添加を、１ｍｌ／分の速度で、開始する。その混合物を、一昼夜６０℃で撹拌する。その生成物を冷却した後に、濾過し、イソプロパノールで洗浄し、そして１時間８０℃で乾燥する。
【０１１４】
ｂ）雲母からのＳｉＯ2の剥離
乾燥させた粉末を、５００℃で空気中で５時間加熱し、冷却し、そして蒸留水中で２４時間穏やかに撹拌しながら浸漬する。そしてその懸濁液を濾過して、乾燥していないペーストを得る。このペースト（ＳｉＯ2被覆させた、水飽和雲母フレーク）を、１：３の比で粘稠液体（流れる蜂蜜）と混合する。この非常に高い粘度の混合物を、ＳｉＯ2被覆が雲母下地から剥離されるまで、室温で、３つのロールミルで処理する。無類であるＳｉＯ2で被覆された雲母フレーク（ＳｉＯ2の一面上に残っている出発雲母からのいくらかのアルミノケイ酸塩シート）を、残っている雲母から沈澱によって分離し、そして乾燥する。
【０１１５】
新たな下地のＴｉＯ2での被覆
かかる強化されたＳｉＯ2フレーク４．５ｇを、閉じた反応器中で蒸留水３００ｍｌと混合し、そして７５℃で加熱する。そのｐＨを１．６に調整し、そしてその懸濁液を、３５０ｒｐｍで１５分間撹拌する。そして、ＨＣｌ（３７％）５ｇ中で溶解したＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏ ９ｇ及び蒸留水１００ｇを含有する配合物を、１５分間、３５０ｒｐｍで撹拌しながら添加する（０．８ｍｌ／分）。そして、その懸濁液を、９０℃で、さらに１５分間撹拌しながら加熱する。
【０１１６】
そして、そのｐＨを２．０に調整し、そして、ＴｉＯＣｌ2 ３４ｇ、ＨＣｌ（３７％）３２ｇ、及び蒸留水４４５ｇを含有する配合物を、０．８ｍｌ／分の速度で、６時間添加する。濾過及び撹拌後に得られた粉末は、視角を拡大しながら、マゼンダに変わる明るい青色を特徴とする。その生成物を、５００℃で、空気中で６時間か焼する。Ｘ線回折分光法は、ＴｉＯ2が、ルチル変態で存在することを示し、かつ元素分析は、その生成物がＳｎ０．９２質量％及びＴｉ３５．４質量％を含有することを示す。
【国際調査報告】
2010525125.tif 000003
2010525125.tif 000004