(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン性殺菌剤を含有する口腔用組成物に用いるためのステイン付着抑制剤であって、
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体からなるステイン付着抑制剤。
【請求項２】
カチオン性殺菌剤及び２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体を含有することを特徴とするステイン付着抑制用口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ステイン付着抑制剤および口腔用組成物に関し、さらに詳しくは、カチオン性殺菌剤を含有する口腔用組成物に用いるためのステイン付着抑制剤および口腔用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カチオン性殺菌剤は、口腔内細菌に対して殺菌活性が高いため、歯周病やう蝕の原因であるプラークの抑制等を目的として、当該殺菌剤を配合した口腔用組成物が広く用いられている。例えば、特許文献１に、カチオン性殺菌剤、カチオン性高分子、及びラウロイルグルタミン酸塩及び／又はミリストイルグルタミン酸塩を含有してなる口腔用組成物が提案されている。
また、従来、特許文献２に記載されたような、ステインを除去することを目的として、ステインの溶解作用を有するポリエチレングリコールやポリビニルピロリドン等を配合した口腔用組成物や、当該成分にさらに別の成分を組み合わせた口腔用組成物が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−２０３６７６号公報
【特許文献２】特開２００１−１３１０４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記カチオン性殺菌剤は、コーヒー、紅茶、日本茶等に含まれるタンニン色素等と馴染みやすく、歯表面の着色を引き起こす傾向がある。したがって、カチオン性殺菌剤を配合した口腔用組成物では、殺菌効果がより長く持続するという利点を有する一方で、上記のようなカチオン性殺菌剤によるステイン付着も起こりやすく、歯牙の外観が悪くなるという欠点を有している。
また、特許文献２に記載されたような口腔用組成物は十分なステイン除去効果が得られないという問題点があり、さらにカチオン性殺菌剤等によるステイン付着の防止については着目されていない。
【０００５】
そこで、本発明の課題は、カチオン性殺菌剤により引き起こされるステイン付着を、十分に抑制することができるステイン付着抑制剤および該ステイン付着抑制剤を配合した口腔用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定の成分によってカチオン性殺菌剤によるステイン付着を十分に抑制することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は以下の通りである。
（１）カチオン性殺菌剤を含有する口腔用組成物に用いるためのステイン付着抑制剤であって、
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体からなるステイン付着抑制剤。
（２）カチオン性殺菌剤及び前記（１）に記載のステイン付着抑制剤を配合したことを特徴とする口腔用組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のステイン付着抑制剤は、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体からなり、該ステイン付着抑制剤を、カチオン性殺菌剤を含有する口腔用組成物に用いることによって、該カチオン性殺菌剤によるステインの付着を抑制するという効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】対照例、実施例１〜２および比較例１〜２のステイン付着率の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明のステイン付着抑制剤は、カチオン性殺菌剤を含有する口腔用組成物に用いるためのステイン付着抑制剤であって、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体からなるものである。そして本発明は、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体が、カチオン性殺菌剤により引き起こされるステイン付着を抑制することができるとの新たな知見にもとづいてなされたものである。
【００１０】
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体は、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと、疎水性モノマーであるメタクリル酸ブチルを共重合させたリン脂質ポリマーであり、商業的に入手することが可能である。例えば日油株式会社から販売されているＬＩＰＩＤＵＲＥ‐ＰＭＢなどが挙げられる。  
【００１１】
本発明に用いられる２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体について、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸ブチルとのモル比は、１：９〜３：７であることが好ましい。また、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体の平均分子量は、５００００〜３００００００であることが好ましい。
【００１２】
本発明の口腔用組成物は、少なくともカチオン性殺菌剤および前記２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体からなるステイン付着抑制剤を含有する。
【００１３】
前記口腔用組成物に本発明のステイン付着抑制剤を用いる際には、該口腔用組成物の形態にあわせて配合量を適宜調整すればよく、例えば、口腔用組成物中、０．００５質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上とすることで、十分なステイン付着抑制効果を得ることができる。また使用時の泡立ちを抑えて使用感をよくするため口腔用組成物中、１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下とするのがよい。さらに好適には０．０２〜０．１質量％とするのがよい。
【００１４】
カチオン性殺菌剤としては、例えば、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニム、塩化デカリニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が使用できる。
【００１５】
カチオン性殺菌剤の含有量は、口腔用組成物中、０．００５質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上がより好ましい。カチオン性殺菌剤の含有量が０．００５質量％以上であると、口腔細菌の殺菌効果、プラークの抑制効果等を得ることができる。カチオン性殺菌剤の含有量の上限は、苦味等の観点から、１質量％以下であるのが好ましく、０．０５質量％以下であるのがより好ましい。
【００１６】
なお、本発明において、本発明のステイン付着抑制剤とカチオン性殺菌剤の配合比率が、０．０１：１〜１００：１、より好ましくは０．１：１〜１０：１となるように両者を配合することが好ましい。カチオン性殺菌剤１に対して本発明のステイン付着抑制剤を０．０１以上となるように含有させることにより、十分なステイン付着抑制効果を得ることができる。
【００１７】
本発明の口腔用組成物は、洗口液、液体歯磨き、口中清涼剤、うがい薬（含嗽剤）、液状歯磨きおよび練り歯磨きなどの歯磨き類、トローチ、チューインガム等の形態とすることができる。
これらの中でも、本発明の効果が口腔内全体にいきわたり良好に奏されるという観点から、洗口液、液状歯磨き、口中清涼剤などの液体製剤の形態として用いることが好ましい。これらは公知の手段により製剤とすることができる。
【００１８】
また、前記口腔用組成物とするに際しては、必要に応じて公知の各種添加剤を配合することができる。
例えば、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等のフッ化物；アズレン、アズレンスルホン酸塩、β−グリチルレチン酸、グリチルリチン酸及び塩類、ジヒドロコレステロール、エピジヒドロコレステリン、オウバクエキス、トウキエキス、酢酸ｄｌα−トコフェロール、ε−アミノカプロン酸、トラネキサム酸等の抗炎症剤；ガントレッツ酸、塩化亜鉛、有機酸亜鉛等の歯石予防剤；ヒノキチオール、アラントイン、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、アラントインジヒドロキシアルミニウム、塩化ナトリウム等の収斂剤；グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール等の湿潤剤；ラウリル硫酸ナトリウム等の発泡剤；ピネン、ペパーミント油、シナモンオイル、グローブオイル、オイゲノール、レモンオイル、バニリン、シネオール、ユーカリオイル等の香料；サッカリン、サッカリンナトリウム、キシリトール、エリストール、ソルビトール、ステビア、グリチルリチン酸ジカリウム等の甘味料；青色１号、黄色5号、黄色４号、黄色２０２（１）号、緑色３号、緑色２０１号、赤色１０２号等の着色剤；パラベン類、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸ブチル等の保存剤；リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム等のｐＨ調整剤；ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ・ＰＯＰブロックポリマー、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥ高級アルコールエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤；ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸塩、ラウロイルサルコシナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、ＰＯＥアルキルエーテルリン酸塩、Ｎ−アシルタウリン塩、ＰＯＥアルキルエーテルリン酸・リン酸塩、スルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、ＰＯＥアルキルアミン・脂肪酸アミド等のカチオン性界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等の両性界面活性剤等が挙げられる。
【００１９】
例えば、洗口液とするには、水やエタノール等を溶剤とし、前記のような所期の添加剤を用いて常法によって調製すればよい。
またｐＨ調整剤を用いてｐＨを５〜１０とすると口腔内での使用感がさらに良好となる。さらにエタノールの使用量を洗口液全量に対して２５質量％以下、好ましくは１０質量％以下の範囲とすると口腔内での刺激を抑え、適度な清涼感を得ることができるので好ましい。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明するが、本発明は下記例に何ら制限されるものではない。
【００２１】
以下の試験例で採用した試験方法は次のとおりである。
（テストプレートの作成）
ハイドロキシアパタイトプレート（ＨＡＰ；φ＝１３×２ｍｍ、ＰＥＮＴＡＸ製）の片面を耐水性研磨紙（４０００番）で研磨した後、イオン交換水で洗浄したものをテストプレートとした。
【００２２】
（タンニン抽出液の作成）
沸騰させたイオン交換水１０００ｍｌ中に緑茶（株式会社伊藤園製）４０ｇ、紅茶（イオン株式会社）７．５ｇ、インスタントコーヒー（ネスレ日本株式会社製）１０ｇを入れ一晩放置し、ろ過したものをタンニン抽出液とした。
【００２３】
（ステイン付着試験の手順）
下記（１）〜（４）の工程を５０℃に加温した状態で順次行い、これを５回繰り返してステインを付着させた。
（１）０．５質量％アルブミン水溶液１ｍｌにテストプレートを２０分間浸漬する。
（２）検体１ｍｌにテストプレートを３０秒間浸漬する。
（３）イオン交換水１ｍｌにテストプレートを３０秒間浸漬する。
（４）タンニン抽出液：０．６質量％クエン酸鉄（III）アンモニウム水溶液＝１：１混合液１ｍｌにテストプレートを３０分間浸漬する。
最後にイオン交換水１ｍｌにテストプレートを３０秒間浸漬し、風乾した。
【００２４】
（ステイン付着率の算出）
試験前後のＨＡＰの研磨面をそれぞれ色差計（コニカミノルタ株式会社製「ＣＲ-３２１」）で測定し、Ｌ値（明度）を算出し、下記の計算式によってステイン付着率を算出した。なお、Ｌ値の算出は３回繰り返し、その平均を求めた。
ステイン付着率（％）＝（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ１  ×  １００
（式中、Ｌ１は試験前のＨＡＰの研磨面のＬ値であり、Ｌ２は試験後のＨＡＰの研磨面のＬ値である。）
【００２５】
試験例１（対照例、実施例１〜２および比較例１〜２）
下記表１に示す成分を混合し、各種検体を調製した。続いて、前記テストプレートの作成、タンニン抽出液の作成、ステイン付着試験、ステイン付着率の算出を順次実施した。
結果を、ステイン付着率比（対照例のステイン付着率を１とした場合の比較値）とともに下記表１および図１に示す。
【００２６】
【表１】
0006270659.tif 000002
【００２７】
図１は、対照例、実施例１〜２および比較例１〜２のステイン付着率の結果を示すグラフである。
表１および図１の結果から、塩化セチルピリジニウム（カチオン性殺菌剤）のみを配合した対照例と比較すると、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体を配合した実施例１は、ステインの付着を１８％も抑制していることが分かる。また、グリチルリチン酸ジカリウムを配合した実施例２は、ステイン付着抑制効果がさらに向上し、ステインの付着を２４％も抑制していることが分かる。なお、ステインの溶解作用を有するとされるポリエチレングリコールを配合した比較例１、グリチルリチン酸ジカリウムを配合した比較例２は２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体を配合していないので、対照例に対してほとんど差がなく、ステインの付着抑制効果が確認されなかった。
【００２８】
試験例２（実施例３および比較例３〜４）
下記表２に示す成分を混合し、各種製剤を調製した。前記試験例１と同様に、テストプレートの作成、タンニン抽出液の作成、ステイン付着試験、ステイン付着率の算出を順次実施した。
結果を、ステイン付着率比（試験例１の対照例のステイン付着率を１とした場合の比較値）とともに下記表２に示す。
【００２９】
【表２】
0006270659.tif 000003
【００３０】
表２の結果から、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体を配合した実施例３は、２４％の優れたステイン付着抑制効果を確認することができた。これに対し、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体を配合していない比較例３および４は、実施例３に比べ、ステイン付着抑制効果が大幅に劣る結果となった。  
【図１】
0006270659.tif 000004