(57)【要約】本発明は化学式（１）の構造を有するナフチルカルバゾール誘導体、ＫＬホスト材料、これを含んだ有機電界発光素子及びこれを具備した表示装置及び照明装置を提供する。
2010522745.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（１）の構造を有する化合物：
【化１】
2010522745.tif 000072
（前記式で、Ａｒ１は少なくとも一つの不飽和脂肪族モエティ（ｍｏｉｅｔｙ）を任意に有する置換されたか又は置換されなかった炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、炭素数２〜１０の不飽和脂肪族炭化水素基及び置換されたか又は置換されなかった炭素数２〜２４の不飽和ヘテロ環基からなる群から選択され；
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に水素、炭素数６乃至２４の芳香族炭化水素基、及び少なくとも一つの不飽和脂肪族モエティを有する炭素数６乃至３０の芳香族炭化水素基からなる群から選択され；
Ｘは炭素、シリコン、酸素及び硫黄からなる群から選択され、
Ｘが炭素又はシリコンの場合、ｍは４で、ｎは１乃至４の整数であり、
Ｘが酸素又は硫黄の場合、ｍは２で、ｎは１又は２である。）
【請求項２】
前記Ａｒ１が下記化学式（２−１）から選択され、
前記Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に下記化学式（２−２）のうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載の化合物：
【化２】
2010522745.tif 000073
【化３】
2010522745.tif 000074
【請求項３】
有機電界発光素子の発光層を形成するためのＫＬホスト材料であり、
前記ホスト材料は発光層を形成するために蛍光及び燐光ドーパントのうち少なくとも一つのドーパントと組み合わせられ、
ホスト材料のエネルギーはドーパントを発光させ、同時にホスト材料自体を発光させるために蛍光及び燐光ドーパントのうち少なくとも一つのドーパントに転移され、
前記ホスト材料は下記化学式（１）の化合物であることを特徴とするＫＬホスト材料：
【化４】
2010522745.tif 000075
（前記式で、Ａｒ１は少なくとも一つの不飽和脂肪族モエティ（ｍｏｉｅｔｙ）を任意に有する置換されたか又は置換されなかった炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、炭素数２〜１０の不飽和脂肪族炭化水素基及び置換されたか又は置換されなかった炭素数２〜２４の不飽和ヘテロ環基からなる群から選択され；
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に水素、炭素数６乃至２４の芳香族炭化水素基、及び少なくとも一つの不飽和脂肪族モエティを有する炭素数６乃至３０の芳香族炭化水素基からなる群から選択され；
Ｘは炭素、シリコン、酸素及び硫黄からなる群から選択され；
Ｘが炭素又はシリコンの場合、ｍは４で、ｎは１乃至４の整数であり、
Ｘが酸素又は硫黄の場合、ｍは２で、ｎは１又は２である。）
【請求項４】
正極（ａｎｏｄｅ）；負極（ｃａｔｈｏｄｅ）；及び前記負極と正極間に少なくとも一つの発光層を含み、
前記発光層が請求項３のＫＬホスト材料を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項５】
前記発光層が燐光ドーパント及び蛍光ドーパントのうち少なくとも一つのドーパントをさらに含むことを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記ＫＬホスト材料の発光及びドーパントの発光が単一層で起きることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記発光層で蛍光と燐光が同時に発光することを特徴とする請求項５に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記発光層がＫＬホスト材料と互いに異なる二つ以上のドーパントを含む２層以上の多層構造であることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記発光層の厚さが１〜６０ｎｍであることを特徴とする請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記ドーパントが互いに異なる燐光ドーパントであることを特徴とする請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記ドーパントが前記発光層総１００質量部に対して０．５〜３５質量部で含まれることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記ＫＬホスト材料からの発光はＫＬホスト材料のエネルギー転移によって前記ドーパントの発光と混合されて混色発光することを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
前記混色発光が白色発光であることを特徴とする請求項１２に記載の有機電界発光素子。
【請求項１４】
前記ＫＬホスト材料が青色発光することを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項１５】
前記負極（ｃａｔｈｏｄｅ）と前記発光層間に正孔遮断層が具備されないことを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項１６】
請求項４乃至１４のいずれか一項の有機電界発光素子を含むことを特徴とする表示装置。
【請求項１７】
請求項４乃至１４のいずれか一項の有機電界発光素子を具備することを特徴とする照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規のナフチルカルバゾール誘導体、ＫＬホスト材料、これを用いた有機電界発光素子、及びこれを用いた表示装置及び照明装置に関し、特に単純な構造でありながらも発光効率が高く駆動電圧及び／又は電流密度の変化に関係なく優秀な色座標を維持できる有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、蛍光又は燐光有機膜に電流を流すと、電子と正孔が有機層で結合しながら光が発生する現象を利用した自己発光型素子であり、軽量で、部品が簡素で製作工程が比較的に簡単な構造を有する。
【０００３】
このうち、白色光を放出する白色−発光有機電界発光素子は液晶表示装置などのような各種電気装置の供給源であるバックライトユニットとして用いることができる。または、カラーフィルタなどとともに用いられることでフルカラーフラット表示装置としても用いることができる。
【０００４】
しかし、従来の白色−発光有機発光素子は輝度、電流密度、電力効率、色座標などのような電気的特性において満足し得る特性を備えていなかった。
【０００５】
具体的なメカニズムを見てみると、図１は従来の有機電界発光素子の発光メカニズムを示す図であり、正極で正孔注入層（Ｈｏｌｅ  Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ：ＨＩＬ）の価電子帯（Ｖａｌａｎｃｅ  Ｂａｎｄ、又はＨｉｇｈｅｓｔ  Ｏｃｃｕｐｉｅｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｏｒｂｉｔａｌ：ＨＯＭＯ）に注入された正孔は正孔輸送層（Ｈｏｌｅ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  Ｌａｙｅｒ：ＨＴＬ）を介して発光層（Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｌａｙｅｒ）に進み、同時に負極で電子注入層（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）を介して発光層に電子が移動して正孔と結合してエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）を形成する。このエキシトンが基底状態に遷移しながら光を放出する。
【０００６】
このようなエネルギー転移過程で、蛍光発光の場合は一重項に転移し、燐光の場合は三重項にエネルギー転移を行い、蛍光の場合はエネルギー効率が最大で２５％、燐光の場合は最大で７５％まで寄与できるが、従来はこれらのうち発光できるのは一つのみで、複数の転移はできないと知られていた。
【０００７】
したがって、従来にはエネルギー効率のために、多層構造として、同一ホストで互いに異なる層を分離した後発光を行わせる場合に各層毎に蛍光又は燐光が発光を行うことになる場合を発表した。（参考文献：Ｎａｔｕｒｅ．ｖｏｌ４４０．９０８．１３．Ａｐｒｉｌ．２００６）
【０００８】
しかし、この場合、図２に示すように、従来の有機電界発光素子構造で、透明基板１００上にインジウムスズ酸化物（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ：ＩＴＯ）を真空蒸着して形成される正極層１１０と、前記正極層１１０上に正孔注入層１２０、正孔輸送層１３０、多層構造の発光層１４０、１５０、１６０、正孔ブロック層１７０、電子輸送層１８０、電子注入層１９０、負極層２００の順に真空蒸着した構造を有することで、単一層では単色の発光を行い、発光層の各層の色が混色されて多色の発光を提供することになる。
【０００９】
単一層ではなく多層構造の方式で蛍光と燐光を多層構造で発光させる有機電界発光素子は、負極層２００から電子が注入され電子輸送層１８０を経て発光層１４０、１５０、１６０に電子が注入され、正極層１１０から注入された正孔は正孔注入層１２０、正孔輸送層１３０を経て発光層１４０、１５０、１６０に注入され、発光層１４０、１５０、１６０にそれぞれ移動した電子と正孔は対をなし、このように形成された各発光層のエキシトンが再結合しながら、同一ホストに蛍光ドーパントが蛍光発光層１４０で青色発光を行い、燐光緑色ドーパントが燐光緑色発光層１５０で緑色発光を行い、燐光赤色ドーパントが燐光赤色発光層１６０で赤色発光を行い、混色されて白色光が放出されるので構造的な複雑さの原因になっていた。
【００１０】
また、白色発光のために補色関係を利用しようとする試みがあったが（ＳＩＤ２００６、ＮＯＶＡＬＥＤ）、この場合補色関係の限界によって発光効率に限界があるだけでなく、特定の波長領域が充分ではないため色再現率にも多くの限界性があった。
【００１１】
したがって、単純な構造でありながらも発光効率が高く、色再現率の高い有機電界発光素子、及び駆動電圧及び／又は電流密度の変化に関係なく優秀な色座標を維持できる白色有機電界発光素子の開発が求められているのが実情である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上記の問題点を解決するために、本発明の目的は、発光効率が高く、単一層で蛍光と燐光を同時に発光させることができる同時発光ホスト材料を提供することにある。
【００１３】
本発明の他の目的は、発光効率が高く、単一層で蛍光と燐光を同時に発光させることができる同時発光ホスト材料として用いられることができる新規のナフチルカルバゾール誘導体を提供することにある。
【００１４】
本発明のまた他の目的は、構造が単純でありながらも発光効率が高い有機電界発光素子を提供することにある。
【００１５】
本発明のさらに他の目的は発光効率が高く、色再現範囲及び色純度が高い表示装置及び照明装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の一態様によれば、本発明は、下記化学式（１）のナフチルカルバゾール誘導体を提供する。
【００１７】
【化１】
2010522745.tif 000003
【００１８】
（前記式で、Ａｒ１は少なくとも一つの不飽和脂肪族モエティ（ｍｏｉｅｔｙ）を任意に有する置換されたか又は置換されなかった炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、炭素数２〜１０の不飽和脂肪族炭化水素基及び置換されたか又は置換されなかった炭素数２〜２４の不飽和ヘテロ環基からなる群から選択され；
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に水素、炭素数６乃至２４の芳香族炭化水素基、及び少なくとも一つの不飽和脂肪族モエティを有する炭素数６乃至３０の芳香族炭化水素基からなる群から選択され；
Ｘは炭素、シリコン、酸素及び硫黄からなる群から選択され、
Ｘが炭素又はシリコンの場合、ｍは４で、ｎは１乃至４の整数であり、
Ｘが酸素又は硫黄の場合、ｍは２で、ｎは１又は２である。）
【００１９】
好ましい実施形態において、前記Ａｒ１は下記化学式（２−１）のうちから選択され、前記Ｒ１、Ｒ２は下記化学式（２−２）のうちから選択される。
【００２０】
【化２】
2010522745.tif 000004
【００２１】
【化３】
2010522745.tif 000005
【００２２】
本発明の他の態様によれば、本発明は、有機電界発光素子の発光層ホスト材料であり、前記発光層ホスト材料が蛍光ドーパント及び燐光ドーパントのうち少なくとも一つとともに発光層を構成する場合、エネルギー転移が蛍光ドーパント及び燐光ドーパントの各々又はすべてに転移されてドーパントの発光と同時にホスト材料自体が発光することを特徴とするＫＬホスト材料を提供する。
【００２３】
本発明の一実施形態によれば、前記ホスト材料は化学式（１）のカルバゾール誘導体であり得る。
【００２４】
本発明の他の態様によれば、本発明は、
正極；負極；及び前記負極と正極間に少なくとも一つの発光層を含み、
前記発光層が前記ＫＬホスト材料を含む有機電界発光素子を提供する。
【００２５】
本発明の一実施形態によれば、前記発光層は燐光ドーパント及び蛍光ドーパントのうち少なくとも一つをさらに含むことができる。
【００２６】
本発明の一実施形態によれば、前記ＫＬホスト材料の発光及び前記ドーパントの発光が単一層で行われる。
【００２７】
本発明の一実施形態によれば、前記発光層で蛍光と燐光が同時に発光することができる。
【００２８】
本発明の一実施形態によれば、前記発光層がＫＬホスト材料及び互いに異なる二つ以上のドーパントを含む２層以上の構造であり得る。
【００２９】
本発明の一実施形態によれば前記発光層（ら）の厚さの合計は１〜６０ｎｍ、好ましくは１０〜６０ｎｍであり得る。
【００３０】
本発明の一実施形態によれば、前記ＫＬホスト材料は同じであるか、または異なることができる。
【００３１】
本発明の一実施形態によれば、前記互いに異なるドーパントは燐光対燐光、燐光対蛍光、蛍光対蛍光ドーパントであることができ、好ましくは燐光対燐光ドーパントである。即ち、互いに異なる燐光ドーパントを共に使用することができる。
【００３２】
前記ドーパントは前記発光層総１００質量部に対して０．５〜３５質量部が含まれることができる。
【００３３】
本発明の一実施形態によれば、前記ＫＬホスト材料の発光と前記ドーパントのエネルギー転移発光が混合されて混色発光を行うことができる。
【００３４】
本発明の一実施形態によれば、前記混色発光は白色発光であり得る。
【００３５】
本発明の一実施形態によれば、前記ＫＬホスト材料の発光は青色発光であり得る。
【００３６】
本発明の一実施形態によれば前記負極と前記発光層との間に正孔遮断層を具備しないこともある。
【００３７】
本発明のさらに他の態様によれば、本発明は、本発明による有機電界発光素子を具備した表示装置及び照明装置を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】従来の有機電界発光素子からの発光ののメカニズムを図示したモデル図である。
【図２】従来の多層構造の発光層を有する有機電界発光素子を示す図である。
【図３】本発明による有機電界発光素子からの発光のメカニズムを図示したモデル図ある。
【図４】本発明の一実施形態によるＫＬホスト材料と燐光ドーパントとを含有する発光層を備えた有機電界発光素子の構造を示す図である。
【図５】本発明の一実施形態によるＫＬホスト材料、燐光ドーパント及び蛍光ドーパントを含有する発光層を備えた有機電界発光素子の構造を示す図である。
【図６】本発明の一実施形態による単一ＫＬホスト材料と二つの異なる燐光ドーパントとを含有する発光層を備えた有機電界発光素子の構造を示す図である。
【図７】合成例１による化合物２のＵＶ発光及び光ルミネセンス（ＰＬ）スペクトルを示す図である。
【図８】合成例２による化合物６のＵＶ発光及び光ルミネセンス（ＰＬ）スペクトルを示す図である。
【図９】ＫＬホスト材料を用いた有機電界発光素子（実施例１）、ＫＬホスト材料及び蛍光ドーパントを用いた有機電界発光素子（実施例３）並びにそれぞれＫＬホスト材料と燐光ドーパントとを用いた有機電界発光素子（実施例２，４及び５）の電界発光（ＥＬ）スペクトルを示す図である。
【図１０】ＫＬホスト材料を用いた有機電界発光素子（実施例１）、ＫＬホスト材料及び蛍光ドーパントを用いた有機電界発光素子（実施例３）、ＫＬホスト材料と燐光ドーパントとを用いた有機電界発光素子（実施例２）並びにＫＬホスト材料、蛍光ドーパント及び燐光ドーパントを用いた有機電界発光素子（実施例６）のＥＬスペクトルを示す図である。
【図１１】寿命の半分が経過した後の有機電界発光素子（実施例２及び５）のＥＬスペクトルにおける変化を示す図である。
【図１２】正孔遮断層が無い有機電界発光素子（実施例１，２，３および７）のＥＬスペクトルを示す図であり、図１０と実質的に同じスペクトルを示し、素子の効率が大幅に増加していることが分かる。
【図１３】実施例１により製造された有機電界発光素子のＥＬスペクトルである。
【図１４】正孔遮断層を具備し、燐光ドーパントとホスト材料を用いる有機電界発光素子（実施例２）のＥＬスペクトルである。
【図１５】正孔遮断層を具備せず、燐光ドーパントとホスト材料を用いる有機電界発光素子（実施例５）のＥＬスペクトルである。
【図１６】異なるドーピング濃度で黄色燐光ドーパントを用いた有機電界発光素子（実施例８）の発光強度の分布を示しすグラフである。
【図１７】異なるドーピング濃度で緑色燐光ドーパントを用いた場合における、有機電界発光素子（実施例９）の発光強度の分布を示しすグラフである。
【図１８】異なるドーピング濃度で赤色燐光ドーパントを用いた場合における、有機電界発光素子（実施例１０）の発光強度の分布を示しすグラフである。
【図１９】赤色燐光発光層と緑色燐光発光層とを備えた有機電界発光素子（実施例１１）について、赤色燐光発光層の厚さを３５ｎｍに設定し、緑色燐光発光層の厚さを変えた場合の発光強度の分布を示すグラフである。
【図２０】赤色燐光発光層と緑色燐光発光層とを備えた有機電界発光素子（実施例１１）について、赤色燐光発光層の厚さを３０ｎｍに設定し、緑色燐光発光層の厚さを変えた場合の発光強度の分布を示すグラフである。
【図２１】赤色燐光発光層と緑色燐光発光層とを備えた有機電界発光素子（実施例１１）について、赤色燐光発光層の厚さを２５ｎｍに設定し、緑色燐光発光層の厚さを変えた場合の発光強度の分布を示すグラフである。
【図２２】赤色燐光発光層と緑色燐光発光層とを備えた有機電界発光素子（実施例１１）について、赤色燐光発光層の厚さを２０ｎｍに設定し、緑色燐光発光層の厚さを変えた場合の発光強度の分布を示すグラフである。
【図２３】赤色燐光発光層と緑色燐光発光層とを備えた有機電界発光素子（実施例１１）について、緑色燐光発光層の厚さを３５ｎｍに設定し、赤色燐光発光層の厚さを変えた場合の発光強度の分布を示すグラフである。
【図２４】赤色燐光発光層と緑色燐光発光層とを備えた有機電界発光素子（実施例１１）について、緑色燐光発光層の厚さを３０ｎｍに設定し、赤色燐光発光層の厚さを変えた場合の発光強度の分布を示すグラフである。
【図２５】赤色燐光発光層と緑色燐光発光層とを備えた有機電界発光素子（実施例１１）について、緑色燐光発光層の厚さを２５ｎｍに設定し、赤色燐光発光層の厚さを変えた場合の発光強度の分布を示すグラフである。
【図２６】赤色燐光発光層と緑色燐光発光層とを備えた有機電界発光素子（実施例１１）について、緑色燐光発光層の厚さを２０ｎｍ又は１７ｎｍに設定し、赤色燐光発光層の厚さを変えた場合の発光強度の分布を示すグラフである。
【図２７】異なるドーピング濃度で緑色燐光ドーパントを用いた場合における、有機電界発光素子（実施例１２）の発光強度の分布を示しすグラフである。
【図２８】実施例１３及び実施例１５による有機電界発光素子の発光強度の分布を示しすグラフである。
【図２９】実施例１４による有機電界発光素子の発光強度の分布を示しすグラフである。
【図３０】ＫＬホスト材料と類似の構造の材料をホスト材料として用いた素子（比較例１及び２）の発光強度の分布を示しすグラフである。
【図３１】ＫＬホスト材料と類似の構造の材料をホスト材料として用いた素子（比較例３及び４）の発光強度の分布を示しすグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。しかし、下記の説明は本発明をより容易に理解できるようにするためのものであり、これを特許請求の範囲を制限する方法として使用してはならない。
【００４０】
先ず、本発明で使用する用語である「ＫＬホスト（ケーエルホスト）」について説明する。
【００４１】
「ＫＬホスト」とは本発明者らによって導入され、定義された、新しい概念である。従来の有機電界発光素子に使用される発光ホスト材料はドーパントとともに使用する場合、発光ホスト材料自体の発光は起こらず、ドーパントにエネルギー転移が起きてドーパントによる蛍光又は燐光の発光が起きることになる。しかし、本発明者らが発見し定義した「ＫＬホスト」は図３に示すメカニズム説明図のように、ドーパントとともに使用する場合エネルギー転移が蛍光と燐光の各々又は全てに転移され、これによるドーパントの発光だけでなく、ＫＬホスト材料も同時に発光することが特徴である。このような同時発光の特徴を有するものを「ＫＬホスト」という（ここで、ＫＬホスト材料自体の発光に寄与するエキシトンを「ＫＬエキシトン」と命名する）。
【００４２】
本発明では、ＫＬホスト材料に特に有用な化合物を開発したが、この材料の特徴はホスト材料に一つの燐光ドーパントをドーピングした場合、ホスト材料の蛍光とドーパントの燐光を同時に発光させて従来の最大蛍光効率２５％、燐光効率７５％を同時に発光させることで、理論的には１００％の蛍光効率を発生させることができ、簡単な方法で最大効率を出すことができる利点があり、最大の長所は単一発光層を利用できるので素子の構造を単純化できるというところである。また、単一発光層にもＫＬホスト材料と燐光又は／及び蛍光ドーパントを共に使用してＫＬホスト材料による発光と、燐光又は／及び蛍光ドーパントによって発生する燐光又は／及び蛍光とが合わさることで、白色などの多色発光を行ったり、発光効率を上げたりすることができるという点である。
【００４３】
ＫＬホスト材料として特に有用な化合物は下記化学式（１）の構造を有する。
【００４４】
【化４】
2010522745.tif 000006
【００４５】
前記式で、Ａｒ１は少なくとも一つの不飽和脂肪族モエティ（ｍｏｉｅｔｙ）を任意に有する置換されたか又は置換されなかった炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、炭素数２〜１０の不飽和脂肪族炭化水素基及び置換されたか又は置換されなかった炭素数２〜２４の不飽和ヘテロ環基からなる群から選択され；
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に水素、炭素数６乃至２４の芳香族炭化水素基、及び少なくとも一つの不飽和脂肪族モエティを有する炭素数６乃至３０の芳香族炭化水素基からなる群から選択され；
Ｘは炭素、シリコン、酸素及び硫黄からなる群から選択され、
Ｘが炭素又はシリコンの場合、ｍは４で、ｎは１乃至４の整数であり、
Ｘが酸素又は硫黄の場合、ｍは２で、ｎは１又は２である。
【００４６】
前記「芳香族炭化水素基」はフェニル、ビフェニル、アントラセン、ナフチルなどを含む炭素数６〜３０のモノ−又はポリサイクリックモエティ（ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ  ｍｏｉｅｔｙ）である。
【００４７】
前記「不飽和脂肪族炭化水素基」は分子構造内に１以上の二重又は三重結合を有する炭化水素基であり、例えば、ブテン−２−イル、ペンテン−２−イル、ペンチン−２−イルなどを含む炭素数２〜２０の炭化水素である。
【００４８】
前記「ヘテロ環基」はＯ、Ｎ及び／又はＳから選択された少なくとも一つのヘテロ原子及び１乃至２４の炭素原子を含む飽和又は不飽和環基である。好ましくはＮ及び／又はＳから選択された１乃至３のヘテロ原子を含み、ピロリジニル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、テトラヒドロピラニル、ジヒドロピラニル、ジヒドロチエニルなどを含むことができる。
【００４９】
前記「置換されたか又は置換されなかった」という表現は、「芳香族炭化水素基」、「不飽和脂肪族炭化水素基」、「ヘテロ環基」などの上述した官能基が、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルキルアリル、Ｃ１−Ｃ６アルキルヘテロアリル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、第一級、第二級又は第三級アミノ基、第四級アンモニウムモエティ、アシル、アシルオキシ、アシルアミノ、アミノカルボニル、アルコキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリル、アリルオキシ、ヘテロアリル、ヘテロアリルオキシ、カルボキシ、シアノ、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、スルファニル、スルホキシ、スルホニル、スルホンアミド、アルコキシ、チオアルコキシ、トリハロメチルからなる群から選択された１乃至５の置換基によって任意に置換されてもよいことを意味し、その意味は各置換基の定義によって制限されない。
【００５０】
前記化学式（１）でｎが１で、Ａｒ１とカルバゾールがナフタレンに付く位置が１,４−位置の場合、下記化学式（１−１）の構造を有する。
【００５１】
【化５】
2010522745.tif 000007
【００５２】
前記式でＡｒ１は前記化学式（１）で説明されたＡｒ１のうち、Ｒ１、Ｒ２は前記化学式（１）で説明されたＲ１、Ｒ２のうちから選択され、またＸも前記化学式（１）で説明されたＸのうちから選択された基（ｇｒｏｕｐ）である。Ｘが炭素、又はシリコンの場合、ｍ−ｎは３であり、Ｘが酸素、又は硫黄の場合、ｍ−ｎは１である。
【００５３】
前記化学式（１）でｎが２で、Ａｒ１とカルバゾールがナフタレンにつく位置が１，４−位置の場合、下記化学式（１−２）の構造を有する。
【００５４】
【化６】
2010522745.tif 000008
【００５５】
前記式でＡｒ１は前記化学式（１）で説明されたＡｒ１のうち、Ｒ１、Ｒ２は前記化学式（１）で説明されたＲ１、Ｒ２のうちから選択され、またＸも前記化学式（１）で説明されたＸのうちから選択された基（ｇｒｏｕｐ）である。Ｘが炭素、又はシリコンの場合、ｍ−ｎは２であり、Ｘが酸素、又は硫黄の場合、ｍ−ｎは０、即ち、存在しない。
【００５６】
前記化学式（１）でｎが３でＡｒ１とカルバゾールがナフタレンにつく位置が１，４−位置の場合、下記化学式（１−３）の構造を有する。
【００５７】
【化７】
2010522745.tif 000009
【００５８】
前記式でＡｒ１は前記化学式（１）で説明されたＡｒ１のうち、Ｒ１、Ｒ２は前記化学式（１）で説明されたＲ１、Ｒ２のうちから選択され、またＸも前記化学式（１）で説明されたＸのうち炭素、又はシリコンの場合である。
【００５９】
前記化学式（１）でｎが４でＡｒ１とカルバゾールがナフタレンにつく位置が１，４−位置の場合、下記化学式（１−４）の構造を有する。
【００６０】
【化８】
2010522745.tif 000010
【００６１】
前記化学式でＡｒ１は前記化学式（１）で説明されたＡｒ１のうち、Ｒ１、Ｒ２は前記化学式（１）で説明されたＲ１、Ｒ２のうちから選択され、またＸも前記化学式（１）で説明されたＸのうち炭素、又はシリコンの場合である。
【００６２】
前記化学式（１）でＡｒ１は次のような化学式（２−１）の構造を有する。本発明で提示した構造は具体的な例示に過ぎず、本発明の保護範囲を限定または制限することを意図するものではない。
【００６３】
【化９】
2010522745.tif 000011
【００６４】
前記化学式（１）でＲ１、Ｒ２は次のような化学式（２−２）の構造を有する。本発明で提示した構造は具体的な例示に過ぎず、本発明の保護範囲を限定または制限することを意図するものではない。
【００６５】
【化１０】
2010522745.tif 000012
【００６６】
前記化合物１の具体的な化学構造式は次のとおりである。本発明で提示した構造は具体的な例示に過ぎず、本発明の保護範囲を限定または制限することを意図するものではない。
【００６７】
【化１１】
2010522745.tif 000013
【００６８】
【化１２】
2010522745.tif 000014
【００６９】
【化１３】
2010522745.tif 000015
【００７０】
【化１４】
2010522745.tif 000016
【００７１】
【化１５】
2010522745.tif 000017
【００７２】
【化１６】
2010522745.tif 000018
【００７３】
【化１７】
2010522745.tif 000019
【００７４】
【化１８】
2010522745.tif 000020
【００７５】
【化１９】
2010522745.tif 000021
【００７６】
【化２０】
2010522745.tif 000022
【００７７】
【化２１】
2010522745.tif 000023
【００７８】
【化２２】
2010522745.tif 000024
【００７９】
【化２３】
2010522745.tif 000025
【００８０】
【化２４】
2010522745.tif 000026
【００８１】
【化２５】
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【００８２】
【化２６】
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【００８３】
【化２７】
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【００８４】
【化２８】
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【００８５】
【化２９】
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【００８６】
【化３０】
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【００８７】
【化３１】
2010522745.tif 000033
【００８８】
【化３２】
2010522745.tif 000034
【００８９】
【化３３】
2010522745.tif 000035
【００９０】
【化３４】
2010522745.tif 000036
【００９１】
【化３５】
2010522745.tif 000037
【００９２】
【化３６】
2010522745.tif 000038
【００９３】
【化３７】
2010522745.tif 000039
【００９４】
【化３８】
2010522745.tif 000040
【００９５】
【化３９】
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【００９６】
【化４０】
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【００９７】
【化４１】
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【００９８】
【化４２】
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【００９９】
【化４３】
2010522745.tif 000045
【０１００】
【化４４】
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【０１０１】
【化４５】
2010522745.tif 000047
【０１０２】
以下、本発明による有機電界発光素子を説明する。
【０１０３】
本発明は正極；負極；及び前記負極と正極間に少なくとも一つの発光層を含み、前記発光層がＫＬホスト材料を含む。
【０１０４】
本発明の一実施形態において、前記発光層はＫＬホスト材料及び一つ以上のドーパントを含む。
【０１０５】
本発明の一実施形態において、前記ＫＬホスト材料の発光及び前記ドーパントの発光が単一層で行われてもよい。
【０１０６】
図４は本発明の一実施形態による有機電界発光素子の構造を示す模式図であって、発光層が単一層に構成された有機電界発光素子であり、透明基板１０上にインジウムスズ酸化物（Ｉｎｄｉｕｍ  ＴｉｎＯｘｉｄｅ；ＩＴＯ）を真空蒸着して形成される正極層１１と、前記正極層１１上に正孔注入層１２、正孔輸送層１３、発光層１４、正孔遮断層１７、電子輸送層１８、電子注入層１８、負極層２０の順に真空蒸着した構造を有する。前記正孔注入層、正孔輸送層、正孔遮断層、電子輸送層、電子注入層のうち少なくとも一つ以上は必要に応じて省略できる。
【０１０７】
本発明の正極層１１は正孔注入層１２に正孔を注入する電極である。したがって、正極層１１を形成するための材料は特性が正極層１１に附与されるものに限定されない。
【０１０８】
正極層１１を形成するための材料の例にはＩＴＯ、ＩＺＯ、スズオキサイド、亜鉛オキサイド、亜鉛アルミニウムオキサイド、及び窒化チタンなどの金属酸化物又は金属窒化物；金、白金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、コバルト、鉛、モリブデン、タングステン、タンタル、ニオビウムなどの金属；このような金属の合金又は銅ヨウ化物の合金；ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリ（３−メチルチオフェン）、及びポリフェニレンスルフィドなどの伝導性重合体がある。正極層１１は前述した材料のうち一つのタイプのみで形成されるか、又は複数の材料の混合物でも形成されることができる。また、同じ造成又は互いに異なる造成の複数の層で構成される多層構造が形成されることができる。
【０１０９】
正極層１１を形成するための材料は、正孔を容易に注入するためにより大きな仕事関数を有することが好ましい。クロムは４．５ｅＶの仕事関数を有し、ニッケルは５．１５ｅＶの仕事関数を有し、金は５．１ｅＶの仕事関数を有し、パラジウムは５．５５ｅＶの仕事関数を有し、ＩＴＯは４．８ｅＶの仕事関数を有し、銅は４．６５ｅＶの仕事関数を有する。正極層１１の正孔注入層１２と接触する表面の仕事関数は４ｅＶ以上であることが好ましい。
【０１１０】
正極層１１が発光層から光引出端部上に配置される時、引き出される光に対する透過率は１０％より小さくないことが好ましい。発光層から発光された光が可視光領域にある時、ＩＴＯは可視光領域で高い透過率を有するので正極層１１の形成に好ましい。
【０１１１】
正孔注入層１２はＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、フタロシアニン銅（ＣｕＰｃ）又は４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）から形成され、約５〜６０ｎｍの厚さを有する。
【０１１２】
正孔輸送層１３は４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］−ビフェニル（ＮＰＤ）又はＮ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）から形成され、約２０〜６０ｎｍの厚さを有する。
【０１１３】
発光層１４はＫＬホスト材料を含むことが特徴である。ＫＬホスト材料には前述した定義を満足するホスト材料であればすべてが限定されることなく選択されることができる。好ましい一例として、前記化学式（１）のＫＬホスト材料をあげることができる。
【０１１４】
本発明の一において、発光層１４が２層以上からなる多層構造の場合、前記ＫＬホスト材料は、互いに同じであっても、異なっていてもよい。
【０１１５】
本発明の一実施形態において、前記発光層が蛍光と燐光を同時に発光できるものであってもよい。図５を参照すると、ＫＬホスト材料と蛍光ドーパント及び燐光ドーパントを発光層１４に共に含有させることができる。
【０１１６】
本発明の一実施形態において、前記発光層がＫＬホスト材料及び互いに異なる二つ以上のドーパントを含む２層以上の構造であり得る。
【０１１７】
図６は、多層構造の発光層を有する有機電界発光素子を示している。図６を参照すると、前記発光層はＫＬホスト材料と互いに異なる二つ以上のドーパントが含まれて形成される２層以上の構造であり、それぞれ正極層２１０と、前記正極層２１０上に正孔注入層２２０、正孔輸送層２３０、発光層Ａ２４０−１、発光層Ｂ２４０−２、正孔遮断層（図示せず）、電子輸送層２６０、電子注入層２７０、負極層２８０の順に真空蒸着した構造を有する。前記正孔注入層２２０、正孔輸送層２３０、正孔遮断層（図示せず）、電子輸送層２６０、電子注入層２７０のうち少なくとも一つ以上は必要に応じて省略できる。
【０１１８】
本発明の一実施形態において、前記発光層（単層又は２層以上からなる多層構造）の厚さの合計は１〜６０ｎｍ、好ましくは１０〜６０ｎｍとすることができる。これよりさらに厚い場合には駆動電圧が上昇し青色発光が顕著に減少する問題点がある。
【０１１９】
前記ドーパントの添加は一つ以上、好ましくは少なくとも二つの互いに異なるドーパントを添加できる。ここで、ドーパントは多様なものを添加することができ、添加により発光して固有の発光色を示すことができるものであれば、その上限値に制限はない。即ち、ドーパントの添加による様々な発光を可能にするために互いに異なるカラーを発光する層を必要に応じて複数形成することができ、例えば、Ｒ／Ｇ／Ｂ、Ｒ／Ｇ／Ｂ／Ｏなど、ＫＬホスト材料の特性を利用して、Ｏ、Ｒ、Ｇ／Ｒ、Ｇ／Ｏなど、色再現率と輝度を高めるためにいくつかの発光層を形成することができる。
【０１２０】
本発明の一実施形態において、前記互いに異なるドーパントは燐光対燐光、燐光対蛍光、蛍光対蛍光ドーパントであることができるが、好ましいのは燐光対燐光ドーパントである。即ち、互いに異なる燐光ドーパントを共に使用することができる。
【０１２１】
前記ドーパントは前記発光層総１００質量部に対して０．５〜３５質量部で含まれることができる。これは発光層に含まれるドーパントの量が少なすぎると全体の効率が低くて利用が難しく、多すぎると適正水準による効率増加が行われず、ドーパントの浪費にしかならないからである。
【０１２２】
本発明の一実施形態において、前記ＫＬホスト材料の発光と前記ドーパントのエネルギー転移発光が混合されて混色発光を行うことができる。これにより白色等の多色発光を得るか、高輝度の特定色、例えばＫＬホスト材料の発光色を得ることができる。
【０１２３】
蛍光ドーパントには、蛍光発光能を有するものであれば特に制限はなく、例えば、ジスチリルアミン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエンなどを挙げることができ、これらのうち４，４’−ビス[２−（９−エチルカルバゾール−２−イル）ビニール]ビフェニル（ＢＣｚＶＢｉ）を例示することができる。また、出光興産株式会社から購入可能なＩＤＥ１０２、ＩＤＥ１０５を使用することができる。
【０１２４】
燐光性ドーパントは三重項励起子から発光できる化合物である。三重項励起子から発光する限り特に限定はされず、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｏｓ及びＲｅからなる群から選択される一つ以上の金属を含む金属錯体であることが好ましく、特にポルフィリン金属錯体又はオルトメタル化中の錯体であることが好ましい。ポルフィリン金属錯体としてはポルフィリン白金錯体が好ましい。
【０１２５】
燐光性ドーパントは単独で使用することもでき、２種以上をともに使用することもできる。オルトメタル化金属錯体を形成する配位子としては様々なものがあるが、好ましい配位子としては２−フェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体、２−フェニルキノリン誘導体などを挙げることができる。これらの誘導体は必要に応じて置換基を有し得る。補助配位子としてアセチルアセトネート、ピクリン酸などの前記配位子以外の配位子をさらに有することもできる。具体的な例としては、ビスチエニルピリジンアセチルアセトネートイリジウム（ｂｉｓｔｈｉｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ  Ｉｒｉｄｉｕｍ）、ビス（ベンゾチエニルピリジン）アセチルアセトネートイリジウム{ｂｉｓ（ｂｅｎｚｏｔｈｉｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ  Ｉｒｉｄｉｕｍ}、ビス（２−フェニルベンゾチアゾール）アセチルアセトネートイリジウム{Ｂｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ  Ｉｒｉｄｉｕｍ}、ビス（１−フェニルイソキノリン）イリジウムアセチルアセトネート{ｂｉｓ（１−ｐｈｅｎｙｌｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）Ｉｒｉｄｉｕｍ  ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ}、トリス（１−フェニルイソキノリン）イリジウム{ｔｒｉｓ（１−ｐｈｅｎｙｌｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）Ｉｒｉｄｉｕｍ}、トリス（フェニルピリジン）イリジウム{ｔｒｉｓ（ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）Ｉｒｉｄｉｕｍ}、トリス（２−ビフェニルピリジン）イリジウム{ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）Ｉｒｉｄｉｕｍ}、トリス（３−ビフェニルピリジン）イリジウム{ｔｒｉｓ（３−ｂｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）Ｉｒｉｄｉｕｍ}、トリス（４−ビフェニルピリジン）イリジウム{ｔｒｉｓ（４−ｂｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）Ｉｒｉｄｉｕｍ}などを挙げることができる。
【０１２６】
前記ドーパントをＫＬホスト材料とともに使用することで、ドーパントの発光がＫＬホスト材料の発光と共に起き、前記発光層で蛍光と燐光が共に発光できるようになる。このようにドーパント発光とＫＬホスト材料の発光が共に起きるので、これらの混色によって白色などの多様な発光色を具現することができる。
【０１２７】
また、ＫＬホスト材料のような色に発光するドーパントを添加する場合、ＫＬホスト材料の発光と合わせることで高輝度の発光を得ることができるようになる。例えば、後述する実施例でＫＬホスト材料自体は青色に発光し、ここに青色に発光する蛍光／燐光ドーパントを添加する場合、より高輝度の青色発光を得ることができるようになる。
【０１２８】
前記電子輸送層はアリル置換されたオキサジアゾール、アリル−置換されたトリアゾール、アリル−置換されたフェナントロリン、ベンゾオキサゾール、又はベンゾチアゾール化合物を含むことができ、例えば、１，３−ビス（Ｎ、Ｎ−ｔ−ブチル−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＯＸＤ−７）；３−フェニル−４−（１'−ナフチル）−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）；２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−フェナントロリン（バソクプロイン又はＢＣＰ）；ビス（２−（２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾオキサゾールレート）ジンク；又はビス（２−（２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾチアゾールレート）亜鉛；電子輸送物質は（４−ビフェニル）（４−ｔ−ブチルフェニル）オキサジアゾール（ＰＤＢ）とトリス（８−キノリナト）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ３）を使用することができ、好ましくはトリス（８−キノリナト）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ３）が好ましい。
【０１２９】
一般に、正孔遮断層は、一般にＡｌｑ３のような物質を電子輸送層にする場合Ａｌｑ３が隣接する発光材料によって発光層の励起子がＡｌｑ３の一重項又は三重項にエネルギーが移動する場合があるのでこの問題を防止するための層として、特に制限はされないが発光化合物より高いイオン化ポテンシャルを有するもので、代表的にビフェノキシ−ビ（８−キノリノラト）アルミニウム（ｂｉｐｈｅｎｏｘｙ−ｂｉ（８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｕｍ：ＢＡｌｑ）、バトクプロイン（ｂａｔｈｏｃｕｐｒｏｉｎｅ）（ＢＣＰ）、トリス（Ｎ−アリルベンゾイミダゾール）｛ｔｒｉｓ（Ｎ−ａｒｙｌｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ）｝（ＴＰＢＩ）などが使用される。２〜２０ｎｍ程度が使用され得る。後述する実施例の実験結果、前記負極と発光層間に正孔遮断層を具備しない場合が、正孔遮断層を具備した場合より発光効率がより良いという結果が確認され、したがって制限はされないが正孔遮断層を省略した方が良い。本発明で提供するＫＬホスト材料を使用する場合、正孔遮断層を省略することができ、これによって正孔遮断層形成工程が無くなるので工程時間及び費用を短縮することができ、有機電界発光素子のスリム化に寄与できる。
【０１３０】
本発明の電子注入層と負極層は、ＬｉＦを電子注入層として使用し、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ：Ａｇなど仕事関数の低い金属を負極層として使用できるが、好ましくはＡｌが良い。
【０１３１】
本発明の一実施形態において、前記負極と前記発光層間に正孔遮断層を具備しないこともできる。本発明の他の実施形態によれば、負極；電子注入層；電子輸送層；発光層；正孔輸送層；正孔注入層；正極；及び基板からなり、前記発光層が本発明によるＫＬホスト材料と一つ以上のドーパントを含んで行われる有機電界発光素子を提供する。前記有機電界発光素子は正孔遮断層を省略した方が発光効率がより良いということが確認されたので、したがって、正孔遮断層を省略して構成されたものである。
【０１３２】
本発明による有機電界発光素子を具備した表示装置を提供する。
【０１３３】
本発明の一実施形態において、前記表示装置はバックライトユニットを使用する液晶表示装置などでありえ、前記有機電界発光素子は照明装置の光源に使われることができる。例えば、液晶表示装置のバックライトユニットの光源及び単独光源、各種表示装置の光源及び単独光源に使われることができる。また、前記表示装置は有機電気発光ディスプレイであり得る。又はカラーフィルタとともにフルカラー表示装置に具備される等様々な電気装置に使用可能である。
【実施例】
【０１３４】
以下、化学式（１）の化合物の合成例及び有機電界発光素子の製造例等の各実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。
【０１３５】
合成例
【０１３６】
合成例１：化合物２の製造（以下「ＫＬ−１」という）
９−（４’−ブロモナフチル）−カルバゾールの製造
【０１３７】
反応式１
【０１３８】
【化４６】
2010522745.tif 000048
【０１３９】
上記反応式（１）のように、カルバゾール３．３ｇ（２０ｍｍｏｌ）、１，４−ジブロモナフチル８．６ｇ（４０ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ、ジアミノヘキセン、Ｋ３ＰＯ４をジオキサンに溶かし、１５時間の間還流した。反応が終わった後、反応物をエチルアセテートを用いて抽出した後、溶媒を減圧して除去した。生成物をコラムで分離した後、減圧ろ過して乾燥させた。３５％の歩留まり。ＭＳ（ＥＩ）（Ｃ２２Ｈ１４ＢｒＮの計算値：３７１．０３；実測値：３７１）。
【０１４０】
４−ブロモフェニル−トリフェニルシランの製造
【０１４１】
反応式２
【０１４２】
【化４７】
2010522745.tif 000049
【０１４３】
上記反応式２のように、ジブロモベンゼン４ｇ（１７ｍｍｏｌ）をエーテルに溶かし、温度を下げてｎ−ＢｕＬｉを添加した後、ここにクロロトリフェニルシランを添加して常温で反応した。反応が終わった後、反応物をエーテルを用いて抽出した後、溶媒を減圧して除去した。生成物をコラムで分離した後、減圧ろ過して乾燥させた。６６％の歩留まり；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：７．５４−７．５（ｍ，Ａｒ−Ｈ），７．４５（Ａｒ−Ｈ），７．４０−７．３５（ｍ，Ａｒ−Ｈ）．ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１：１５６８，１４７７−１３７６，１１１０，８１０，７２７，６９８．ＭＳ（ＥＩ）（Ｃ２４Ｈ１９ＢｒＳｉの計算値：４１４；実測値：４１４）．
【０１４４】
４−フェニルボロン酸トリフェニルシランの製造
【０１４５】
反応式３
【０１４６】
【化４８】
2010522745.tif 000050
【０１４７】
４−ブロモフェニル−トリフェニルシラン８．３ｇ（２０ｍｏｌ）をＴＨＦに溶かして温度を下げてｎ−ＢｕＬｉを添加する。ここにトリメチルボレートを添加して常温で反応した。希ＨＣｌに注いで３０分間攪拌（ｓｔｉｒｒｉｎｇ）した。ＭＣで抽出した後減圧して溶媒を除去し、生成物はコラムで分離した後、減圧ろ過して乾燥した：５０％の歩留まり；１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７．５４（６Ｈ，Ａｒ−Ｈ），７．５（２Ｈ，Ａｒ−Ｈ），７．４（２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、７．３６（９Ｈ、Ａｒ−Ｈ），２．０（ｓ，２Ｈ，Ｂ−（ＯＨ）２）．ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１５８９，１４９１，１３７４−１２７７，８２９，７２５，６９５．ＭＳ（ＥＩ）（Ｃ２４Ｈ２１ＢＯ２Ｓｉの計算値：３８０．１４；実測値，３８１）：
【０１４８】
化合物２の製造
【０１４９】
反応式４
【０１５０】
【化４９】
2010522745.tif 000051
【０１５１】
上記反応式４のように、４−フェニルボロン酸−トリフェニルシラン３．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）に４−ブロモナフチルカルバゾール３．７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、２モールのＫ２ＣＯ３、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４及びトルエンを入れて１０時間の間還流させた。塩化メチルで抽出して溶媒を除去した後、ヘキセンでコラム分離した。６６％の歩留まり；ＭＳ（ＥＩ）（Ｃ４６Ｈ３３ＮＳｉの計算値：６２７．２４；実測値：６２７）。
化合物２のＵＶ及びＰＬの強度を図７に示した。
【０１５２】
合成例２：化合物６の製造（以下「ＫＬ−３」という）
３，６−ジフェニルカルバゾールの製造
【０１５３】
反応式５
【０１５４】
【化５０】
2010522745.tif 000052
【０１５５】
上記反応式５のように、３，６−ジブロモカルバゾール１５ｇ（４６ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１４ｇ（９２ｍｍｏｌ）、２モルのＫ２ＣＯ３、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４及びトルエンを入れて１０時間の間還流させた。塩化メチルで抽出して溶媒を除去した後、ヘキセンでコラム分離した。７３％の歩留まり；ＭＳ（ＥＩ）（Ｃ２４Ｈ１７Ｎの計算値：３１９．１４；実測値：３１９）。
【０１５６】
４’−ナフチル−３，６−ジフェニルカルバゾールの製造
【０１５７】
反応式６
【０１５８】
【化５１】
2010522745.tif 000053
【０１５９】
上記反応式６のように、カルバゾール１０ｇ（３１．３ｍｍｏｌ）、１，４−ジブロモナフチル１３．５ｇ（３１．３ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ、ジアミノヘキセン、Ｋ３ＰＯ４をジオキサンに溶かし、１５時間の間還流した。反応が終わった後、反応物をエチルアセテートを用いて抽出した後、溶媒を減圧して除去した。生成物をコラムで分離した後、減圧ろ過して乾燥させた。６％の歩留まり。ＭＳ（ＥＩ）（Ｃ３４Ｈ２２ＢｒＮの計算値：５２３．０９；実測値：５２３）。
【０１６０】
化合物６の製造
【０１６１】
反応式７
【０１６２】
【化５２】
2010522745.tif 000054
【０１６３】
上記反応式７のように、４−フェニルボロン酸−トリフェニルシラン２ｇ（３．３ｍｍｏｌ）に４−ブロモナフチル−３，６−ジフェニルカルバゾール１．７ｇ（３．３ｍｍｏｌ）、２モルのＫ２ＣＯ３、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４及びトルエンを入れて１０時間の間還流させた。塩化メチルで抽出して溶媒を除去した後、ヘキセンでコラム分離した。９５６％の歩留まり；ＭＳ（ＥＩ）（Ｃ５８Ｈ４１ＮＳｉの計算値：７７９．３；実測値：７７９７）。
化合物６のＵＶ及びＰＬ強度を図８に示した。
【０１６４】
[有機電界発光素子の製作]
【０１６５】
実施例１：
【０１６６】
ガラス基板１００上に上記の正極物質（ＩＴＯ）１１０が蒸着されている基板（旭硝子製）を単位素子にリソグラフィを用いてパターニングを実施する。パターニングが終わった単位基板にアセトン、洗剤、蒸溜水、イソプロピルアルコールで洗浄の前処理を実施する。洗浄が終わった単位基板をＵＶ／Ｏ３洗浄とプラズマ処理を実施した後、有機チャンバに移送する。上記の表面処理が終わった基板を有機チャンバ内で、正孔注入層であるｍ−ＭＴＤＡＴＡを５０ｎｍの厚さに、正孔輸送層であるＮＰＤを２０ｎｍの厚さに、発光層であるＫＬ−１（化合物２）を３０ｎｍの厚さに、正孔遮断層はＢＡｌｑを１０ｎｍの厚さに、電子輸送層であるＡｌｑ３を２０ｎｍの厚さになるように蒸着する。有機層の蒸着が終わった後メタルチャンバに移送して、電子注入層と負極層を蒸着する。上記の有機電界発光素子構成層の蒸着が終わると、グローブボックスでゲッターを用いることなくエンキャップ（ｅｎｃａｐ）を実施して素子製作を完了する（図１３、表２参照）。
【０１６７】
実施例２：
【０１６８】
発光層を形成する時、発光層であるＫＬ−１（化合物２）を単独で使用する代わりに燐光ドーパント物質であるＩｒ（ｂｔ）２（ａｃａｃ）７％の濃度に蒸着したことを除けば、実施例１と同じ方法によって実施して有機電界発光素子を製造した（図１４、表２参照）。
【０１６９】
実施例３：
【０１７０】
発光層を形成する時、発光層であるＫＬ−１（化合物２）を単独で使用する代わりに下記化学式（３）で表される蛍光ドーパント物質を１％ドーピングを実施したことを除けば、実施例１と同じ方法によって実施して有機電界発光素子を製造した（表３参照）。
【０１７１】
【化５３】
2010522745.tif 000055
【０１７２】
実施例４：
【０１７３】
発光層を形成する時、発光層にＫＬ−１（化合物２）の代りにＫＬ−３（化合物６）をホスト材料にし、燐光ドーパント物質であるＩｒ（ｂｔ）２（ａｃａｃ）７％の濃度に蒸着したことを除けば、実施例１と同じ方法によって実施して有機電界発光素子を製造した（表４参照）。
【０１７４】
実施例５：有機電界発光素子の製作（Ｍ／Ｌ−１−ＢＣＰ）
【０１７５】
正孔遮断層はＢＣＰを１０ｎｍの厚さに、電子輸送層であるＡｌｑ３を２０ｎｍの厚さになるように蒸着したことを除けば、前記実施例２のような方法で実施して素子を製作した（図１３、表５参照）。
【０１７６】
実施例６：有機電界発光素子の製作（ＫＬホスト−１_ＢＤ、ＲＤ−ｄｏｐｉｎｇ）
【０１７７】
発光層にＫＬホスト−１を３０ｎｍの厚さに、ドーパントは前記化学式（３）で表される蛍光ドーパントを１質量％、燐光ドーパントにＩｒ（ｂｔ）２（ａｃａｃ）を７質量％の濃度にドーピングをして蒸着を実施し、それ以外は実施例２のような方法で実施して素子を製作した（表６参照）。
【０１７８】
実施例７：有機電界発光素子の製作（Ｍ／Ｌ−１）
【０１７９】
実施例２と同じ方法で実施するが、発光層の厚さを４０ｎｍにし正孔遮断層を蒸着することなく素子を製作した（表７参照）。
【０１８０】
実施例８：有機電界発光素子の製作[ＫＬ−１（４０ｎｍ）_ＢＴ（３、５、７、１０％）]
【０１８１】
燐光ドーパントＢＴを３、５、７、１０質量％の濃度に蒸着したことを除けば、実施例７と同じように素子を製作した。下記表１１は順にＢＴ３質量％、５質量％、７質量％、１０質量％の濃度である時の結果値である（図１６、表８）。
【０１８２】
実施例９：有機電界発光素子の製作[ＫＬ−１（４０ｎｍ）_Ｂｚｑ（３、５、７、１０）]
【０１８３】
燐光ドーパント物質であるイリジウム（ＩＩＩ）ビス（７，８−ベンゾキノリン）アセチルアセトネート（以下、Ｂｚｑ）を３、５、７、１０質量％の濃度に蒸着したことを除けば、実施例７と同じように素子を製作した（図１７、表９参照）。下記表９は順にＢｚｑ３質量％、５質量％、７質量％、１０質量％の濃度である時の結果値である（図１７、表８）。
【０１８４】
実施例１０：有機電界発光素子の製作[ＫＬ−１（４０ｎｍ）_Ｔｂｐｉｑ（３、５、７、１０％）]
【０１８５】
燐光ドーパント物質であるイリジウム（ＩＩＩ）ビス（１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イソキノリン）アセチルアセトネート（以下、Ｔｂｐｉｑ）を３、５、７、１０質量％の濃度に蒸着したことを除けば、実施例７と同じように素子を製作した（図１８、表１３参照）。下記表１０は順にＴｂｐｉｑ３質量％、５質量％、７質量％、１０質量％の濃度である時の結果値である（図１８、表１０）。
【０１８６】
実施例１１：有機電界発光素子の製作[ＫＬ−１_Ｂｚｑ（６％）／Ｔｂｐｉｑ（７％）]
【０１８７】
二つの発光層を積層するが、Ｂｚｑを先にドーピングして積層を行い、Ｔｂｐｉｑを後にドーピングして積層を行うが、それぞれの厚さを３５ｎｍ×３５ｎｍ乃至２５×２０ｎｍに変えながら積層を行った。この時、ドーパントは緑色燐光ドーパントを６質量％、赤色燐光ドーパントを７質量％の濃度にドーピングをして蒸着を実施したことを除けば、実施例７と同じように素子を製作した（図１９乃至２６、表１１参照）。下記表１１で、例えば、３５×３５はＢｚｑ（６％）が３５ｎｍ、Ｔｂｐｉｑ（７％）が３５ｎｍにそれぞれ積層されたことを示す。
【０１８８】
実施例１２：有機電界発光素子の製作[ＫＬ−１（４０ｎｍ）_Ｉｒ（ｐｐｙ）３（３％、５％、７％、１０％）]
【０１８９】
ドーパントにＩｒ（ｐｐｙ）３を使用したことを除けば、実施例１１と同じように有機電界発光素子を製造した（図２７参照）。
【０１９０】
実施例１３：有機電界発光素子の製作[Ｋ−２（４０ｎｍ）_ＢＴ７％）]
【０１９１】
ＫＬホスト材料に下記化学式（４）の物質（以下、「Ｋ−２」と称する）を使用したことを除けば、実施例７と同じ方法で有機電界発光素子を製造した（図２８参照）。
【０１９２】
【化５４】
2010522745.tif 000056
【０１９３】
実施例１７：有機電界発光素子の製作[Ｋ−３（４０ｎｍ）_ＢＴ（７％）]
ＫＬホスト材料に下記化学式（５）の物質（Ｋ−３）を使用したことを除けば、実施例７と同じ方法で有機電界発光素子を製造した（図２９参照）。
【０１９４】
【化５５】
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【０１９５】
実施例１８：有機電界発光素子の製作[Ｋ−４（４０ｎｍ）_ＢＴ（７％）]
【０１９６】
ＫＬホスト材料に下記化学式（６）の物質（以下、「Ｋ−４」と称する）を使用したことを除けば、実施例７と同じ方法で有機電界発光素子を製造した（図２８参照）。
【０１９７】
【化５６】
2010522745.tif 000058
【０１９８】
比較例１：有機電界発光素子の製作[ＣＢＰ（４０ｎｍ）_ＢＴＰ（７％）]
ホスト材料としてＣＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）−２，２'−ビフェニル）を使用し、ドーパントとしてＢｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）（ビス（２−（２'−ベンゾ[４，５−α]チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３'）イリジウム（アセチルアセトネート）（以下、「ＢＴＰ」と称する）を使用したことを除けば、実施例７と同じように有機電界発光素子を製造した（図３０参照）。
【０１９９】
比較例２：有機電界発光素子の製作[Ｓ−１（４０ｎｍ）_ＢＴＰ（７％）]
【０２００】
ホスト材料として、ＫＬホスト材料と類似構造であるが、置換基がＫＬホスト材料の定義による範疇から外れた、下記化学式（７）の材料（以下、「Ｓ−１」と称する）を使用したことを除けば、比較例１と同じように有機電界発光素子を製造した（図３０参照）。
【０２０１】
【化５７】
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【０２０２】
比較例３及び４：有機電界発光素子の製作[Ｓ−１（４０ｎｍ）_Ｉｒ（ｐｐｙ）３（７％）]
【０２０３】
ドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）３を使用したことを除けば、それぞれ比較例１、比較例２と同じように有機電界発光素子を製造した（図３１参照）。
【０２０４】
実験例：素子の評価
【０２０５】
１）駆動電圧
【０２０６】
製造された有機電界発光素子に対して電圧の変化による電流密度の変化を測定した。測定は電流密度を２．５ｍＡ／ｃｍ２から１００ｍＡ／ｃｍ２まで２．５ｍＡずつ増加させながら電流−電圧計（Ｋｅｔｈｌｅｙ  ＳＭＵ  ２３７）を用いて単位素子に流れる電流値を測定した。
【０２０７】
２）色座標
【０２０８】
製造された有機電界発光素子に対して電流密度を２．５ｍＡ／ｃｍ２から１００ｍＡ／ｃｍ２まで２．５ｍＡずつ増加させながら色度計
（Ｐｈｏｔｏ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ＰＲ−６５０）を用いて測定した。
【０２０９】
３）効率
【０２１０】
以上で測定した輝度と電流密度を用いて発光効率を計算した。
【０２１１】
４）ＥＬ  ｍａｘ
【０２１２】
電源供給装置（Ｋｅｔｈｌｅｙ  ＳＭＵ  ２３７）から電源を供給して輝度計（Ｐｈｏｔｏ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ＰＲ−６５０）で求めたスペクトルの最高の強度（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）での波長をＥＬ  ｍａｘに決定した。
【０２１３】
上記の測定結果を表１〜表１１にそれぞれ示し、それぞれに対するスペクトルは図７乃至３１に示した。図７乃至３１でｙ軸はＥＬ強度（ａ．ｕ）を表し、ｘ軸は波長（ｎｍ）を表す。
【０２１４】
【表１】
2010522745.tif 000060
【０２１５】
【表２】
2010522745.tif 000061
【０２１６】
【表３】
2010522745.tif 000062
【０２１７】
【表４】
2010522745.tif 000063
【０２１８】
【表５】
2010522745.tif 000064
【０２１９】
【表６】
2010522745.tif 000065
【０２２０】
【表７】
2010522745.tif 000066
【０２２１】
【表８】
2010522745.tif 000067
【０２２２】
【表９】
2010522745.tif 000068
【０２２３】
【表１０】
2010522745.tif 000069
【０２２４】
【表１１Ａ】
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【０２２５】
【表１１Ｂ】
2010522745.tif 000071
【０２２６】
表１乃至７及び図７乃至１３から分かるように、本発明によるＫＬホスト材料は材料自体の発光だけでなく、ドーパントを共に蒸着する場合、ＫＬホスト材料にドーパントを添加する場合ＫＬホスト材料の発光とドーパントの発光を合わせることで高輝度の発光を得ることができるようになることが分かる（図９及び１０）。また、ドーパントの発光がＫＬホスト材料の発光と共に起きるので、前記発光層で蛍光と燐光が共に発光することができ、混色によって白色などの様々な発光色を具現できるようになる。また図１１及び１２によって本発明によるＫＬホスト材料を用いた素子の場合は所定の寿命が過ぎた後（５０％）にも色純度の変化がほとんど無く、一般に燐光材料を使用する場合には正孔遮断層を使用することになるが、本材料の場合には正孔遮断層が無い方がより大きい効率を表すということがわかる。これで、工程を短縮しながらも効率を上げることができる有機電界発光素子を提供できる。
【０２２７】
表１、２、７乃至表１１及びこれに対応する図１３乃至１９を比べると、青色発光物質である化合物２の物質を発光物質として使用した場合に比べて、化合物２の物質を本発明によってＫＬホスト材料として使用しドーパントを添加した実施例２とその結果である表２及び図１４と比べた時、輝度及び電流効率がほぼ７倍に達するほど非常に高くなることを確認でき、実施例２と実施例７の結果を表で比べた時、正孔遮断層の無い素子の方が輝度及び最大効率がほぼ２倍以上上昇するということがわかる。したがって、本発明によるＫＬホスト材料はホスト材料としての役割を十分に行うことがわかり、さらに正孔遮断層の無いより単純な構造で効率はより高くなるという効果がある。
【０２２８】
また、本発明によるＫＬホスト材料と一般に周知の燐光ホスト材料であるＣＢＰとＳ−１をホスト材料として使用した比較例１乃至４と比べた時、これらのスペクトルを示す図２７乃至３１の結果によれば、従来のホスト材料はドーパントを添加した場合、すべてのエネルギーを転移させてエネルギーを失うので発光を行えないことが分かる。一方、本発明によって製造された素子の場合、ドーパントのエネルギー転移による長波長付近の発光だけでなく、ホスト材料自体の青色系発光が行われることがわかる。
【０２２９】
したがって、本発明によるＫＬホスト材料はドーパントのエネルギー転移による発光以外にも同時発光を行うことによって発光効率が非常に高く、したがって、構造が単純な単一層構造だけでもホスト材料とドーパントが共に発光することで白色など多色発光が容易で発光効率が高いことがわかる。
【０２３０】
また、単一層だけでなく、同一ホスト材料に対して他のドーパントを蒸着した実施例１１とその結果の表１１及び図１９乃至２６によれば、単層より輝度が高く、電流効率は非常に上昇した。これで、本発明によってＫＬホスト材料に少なくとも２種以上のドーパントを蒸着した多層構造の素子は、従来の素子より非常に高い発光効率を表すということがわかり、ドーパントの種類と濃度、層の厚さなどを変化させることによって様々な色を表すことができ、色再現率が高くなるということがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０２３１】
本発明によってＫＬホスト材料を使用して発光層を構成する場合、従来の発明とは異なってドーパントの発光と同時にＫＬホスト材料の同時発光を行うので発光効率が高く、また単層内でＫＬホスト材料とドーパントの発光が同時に行われることができるので、構造が相対的に単純で、同じホスト材料に燐光及び蛍光ドーパントを共に使用することができるので色再現率が高く、材料の単一化による工程性が容易で、発光層を同じＫＬホスト材料に対して互いに異なる２つ以上のドーパント（蛍光：蛍光、蛍光：燐光、燐光：燐光等）を使用した場合、輝度などが非常に上昇して、発光効率が相対的に非常に高くなるということが分かる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
2010522745.tif 000085
【図１１】
2010522745.tif 000086
【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
2010522745.tif 000089
【図１５】
2010522745.tif 000090
【図１６】
2010522745.tif 000091
【図１７】
2010522745.tif 000092
【図１８】
2010522745.tif 000093
【図１９】
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【図２０】
2010522745.tif 000095
【図２１】
2010522745.tif 000096
【図２２】
2010522745.tif 000097
【図２３】
2010522745.tif 000098
【図２４】
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【図２５】
2010522745.tif 000100
【図２６】
2010522745.tif 000101
【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【国際調査報告】
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