(57)【要約】  本発明は、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有材料及び有機ポリマーの混合物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２個の式Ｉ−ａ：
【化１】
2010531369.tif 000029
の繰り返し単位を含む少なくとも１種のコポリマー
（式中、
各Ｒ１は、互いに独立してアルキル、ハロアルキル、アラルキル、アルケニル、アリール、又はアルキル、アルコキシ、若しくはハロで置換されたアリールであり、
各Ｙは、互いに独立してアルキレン、アラルキレン、又はそれらの組合せであり、
Ｇは、式Ｒ３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ３のジアミンから、２個の−ＮＨＲ３基を差し引いたものに等しい二価の残基であり、
Ｒ３は、水素若しくはアルキルであるか、又はＲ３は、Ｇとともにそれら両方が結合した窒素と一緒になって複素環基を形成し、
各基Ｂは、独立して共有結合、４〜２０個の炭素からなるアルキレン、アラルキレン、アリーレン、又はこれらの組み合わせであり、
ｎは、互いに独立して０〜１５００の整数であり、及び
ｐは、１〜１０の整数である）；並びに
ホットメルト加工が可能な熱可塑性樹脂、ホットメルト加工が可能なエラストマー熱硬化性樹脂、シリコーンポリマー、及びこれらの混合物の群から選択される少なくとも１種の有機ポリマーであって、
前記少なくとも１種の有機ポリマーが少なくとも２個の式Ｉ−ａの繰り返し単位を含むコポリマーではなく、粘着付与樹脂ではなく、かつ、繊維状のナイロンではない、
有機ポリマー；
を含む混合物であって、
前記混合物が２層間の境界面で存在しない、混合物。
【請求項２】
前記コポリマーが、少なくとも２個の式Ｉ−ｂ：
【化２】
2010531369.tif 000030
の繰り返し単位を含み、
前記少なくとも１種の有機ポリマーが、少なくとも２個の式Ｉ−ｂの繰り返し単位を含むコポリマーではない、
請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
前記コポリマーの各Ｒ１がメチルである、請求項２に記載の混合物。
【請求項４】
前記コポリマーのＲ１基の少なくとも５０パーセントがフェニル、メチル、又はこれらの組み合わせである、請求項２に記載の混合物。
【請求項５】
前記コポリマーの各Ｙが、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレンに結合したフェニレン、又は１〜１０個の炭素原子を有する第１のアルキレン及び１〜１０個の炭素原子を有する第２のアルキレンに結合したフェニレンである、請求項２に記載の混合物。
【請求項６】
Ｙが、１〜４個の炭素原子を有するアルキレンである、請求項５に記載の混合物。
【請求項７】
前記コポリマーが、ｐが１に等しい第１の繰り返し単位及びｐが少なくとも２である第２の繰り返し単位を有する、請求項２に記載の混合物。
【請求項８】
前記コポリマーのＧが、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、アラルキレン、ポリジオルガノシロキサン、又はこれらの組み合わせである、請求項２に記載の混合物。
【請求項９】
前記コポリマーのｎが少なくとも４０である、請求項２に記載の混合物。
【請求項１０】
前記コポリマーのＲ３が水素である、請求項２に記載の混合物。
【請求項１１】
請求項１に記載の混合物と、少なくとも１種の粘着付与材料と、を含む組成物。
【請求項１２】
前記粘着付与材料がシリケート樹脂又は有機粘着付与剤である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１に記載の混合物と、ホットメルト加工性ではない１種以上の添加物と、を含む組成物。
【請求項１４】
剛性を有する少なくとも１枚の基材と、請求項１１に記載の粘着付与された組成物を含む少なくとも１枚の層と、を含む、振動減衰拘束層型構成物であって、前記粘着付与された組成物が前記基材に固定された、構成物。
【請求項１５】
請求項１に記載の混合物がその上にコーティングされた可撓性基材、を含む振動減衰複合体。
【請求項１６】
少なくとも２つの剛性部材であって各剛性部材が別の剛性部材の広い表面に隣接する広い表面を有しそこから密に配置された少なくとも２つの剛性部材と、請求項１１に記載の粘着付与された組成物と、を含む、二方向性振動減衰拘束層型構成物であって、前記粘着付与された組成物が密に配置された剛性部材間に包含され、かかる部材に接着された、構成物。
【請求項１７】
可撓性基材と、その上にコーティングされた請求項１１に記載の粘着付与された組成物とを含む、感圧性接着剤物品。
【請求項１８】
非粘着性表面及び粘着性表面を有する請求項１に記載の混合物を含む層を含む、感圧性接着剤物品。
【請求項１９】
可撓性基材と、その上にコーティングされた請求項１に記載の混合物とを含む、剥離剤コーティング物品。
【請求項２０】
請求項１に記載の混合物を含む、物品。
【請求項２１】
基材を更に含み、コポリマーを含む前記混合物が前記基材に隣接した層内にある、請求項２０に記載の物品。
【請求項２２】
第１の基材及び第２の基材を更に含み、前記コポリマーを含む前記混合物が、前記第１の基材と前記第２の基材との間に配置された層内にある、請求項２１に記載の物品。
【請求項２３】
請求項１に記載の混合物を含む１枚以上の層を含む、多層フィルム。
【請求項２４】
請求項１に記載の混合物を製造する方法であって、
少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分、及び、少なくとも１種の有機ポリマーを、継続的に容器に供給することと、
前記成分を混合し、混合物を形成することと、
前記容器から前記混合物を移送することと、
を含む方法。
【請求項２５】
混合が実質的に無溶剤条件下で行われる、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
請求項１に記載の混合物を製造する方法であって、
少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンポリアミドを生成するための反応物質成分と、反応物質成分と反応しない少なくとも１種の有機ポリマーとを継続的に供給することと、
前記成分を混合することと、
前記反応物質成分を反応させ、ポリジオルガノシロキサンアミドセグメント化コポリマーを生成することと、
反応装置から前記混合物を移送することと、
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有材料と有機ポリマーの混合物、具体的には、プラスチック、剥離面、感圧性接着剤、ホットメルト接着剤、振動減衰組成物などとして有用な混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シロキサンポリマー類は、シロキサン結合の物理的及び化学的特徴に主として由来する特有の性質を有する。これらの性質としては、低いガラス転移温度、熱安定度及び酸化安定度、紫外線への抵抗力、低表面エネルギー及び低疎水性、多くの気体に対する高透過性、及び生体適合性が挙げられる。しかし、シロキサンポリマー類は、多くの場合、引張り強度を欠いている。
【０００３】
シロキサンポリマー類の低引張り強さは、ブロック共重合体類を生成することにより改善することができる。幾つかのブロックコポリマー類は、「ソフトな」シロキサン高分子のブロック又はセグメント及び任意の種々の「ハードな」ブロック又はセグメントを含有する。ポリジオルガノシロキサンポリアミド類及びポリジオルガノシロキサンポリアミド類が、例示的ブロックコポリマーである。
【０００４】
ポリマー成分の混合物もまた、様々な用途で使われている。アクリル感圧性接着剤を熱可塑性エラストマーと混合して溶融し、続いて様々な基材上に押出しコーティングするとき、剥離接着性能が向上することが見出されている。後で適用されるトナーからより容易に取り除かれる、静電印刷方法の画像化シート用の誘電体層を生成するために、ポリジオルガノシロキサンポリアミドは、誘電性ポリマーと溶媒中で混合されている。しかし、ポリジオルガノシロキサンポリアミドが、少なくとも５０重量パーセントの非ポリジオルガノシロキサンハードセグメントを含有する場合にのみ、良好な画像が得られる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
様々な特性を有し、広く応用できる、他のポリマー混合物の必要性が、依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
少なくとも２個の式Ｉ−ａ：
【０００７】
【化１】
2010531369.tif 000002
【０００８】
の繰り返し単位を含む少なくとも１種のコポリマー
（式中、
各Ｒ１は、互いに独立してアルキル、ハロアルキル、アラルキル、アルケニル、アリール、又はアルキル、アルコキシ、若しくはハロで置換されたアリールであり；
各Ｙは、互いに独立してアルキレン、アラルキレン、又はそれらの組合せであり、
Ｇは、式Ｒ３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ３のジアミンから、２個の−ＮＨＲ３基を差し引いたものに等しい二価の残基であり、
Ｒ３は、水素若しくはアルキルであるか、又はＲ３は、Ｇとともにそれら両方が結合した窒素と一緒になって複素環基を生成し、
各基Ｂは、独立して共有結合、４〜２０個の炭素からなるアルキレン、アラルキレン、アリーレン、又はこれらの組み合わせであり、
ｎは、互いに独立して０〜１５００の整数であり、及び
ｐは、１〜１０の整数である）；並びに
ホットメルト加工が可能な熱可塑性樹脂、ホットメルト加工が可能なエラストマー熱硬化性樹脂、シリコーンポリマー、及びこれらの混合物の群から選択される少なくとも１種の有機ポリマー
（この少なくとも１種の有機ポリマーは、少なくとも２個の式Ｉ−ａの繰り返し単位を含むコポリマーではなく、粘着付与樹脂ではなく、かつ、繊維状のナイロンではない）を含む混合物を提供し、
かかる混合物は、２層間の境界面で存在しない。
【０００９】
特定の実施形態では、コポリマーは、少なくとも２個の式Ｉ−ｂ：
【００１０】
【化２】
2010531369.tif 000003
【００１１】
の繰り返し単位を含み、
ここで、少なくとも１種の有機ポリマーは少なくとも２個の式Ｉ−ｂの繰り返し単位を含むコポリマーではない。
【００１２】
特定の実施形態では、コポリマーの各Ｒ１はメチルである。特定の実施形態では、コポリマーの少なくとも５０パーセントのＲ１基は、フェニル、メチル、又はこれらの組み合わせである。
【００１３】
特定の実施形態では、コポリマーの各Ｙは、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレンに結合したフェニレン、１から１０個の炭素原子を有する第１のアルキレン及び１〜１０個の炭素原子を有する第２のアルキレンに結合したフェニレンである。特定の実施形態では、Ｙは、１〜４個の炭素原子を有するアルキレンである。
【００１４】
特定の実施形態では、コポリマーは、ｐが１に等しい第１の繰り返し単位、及びｐが少なくとも２である第２の繰り返し単位を有する。
【００１５】
特定の実施形態では、コポリマーのＧは、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、アラルキレン、ポリジオルガノシロキサン、又はこれらの組み合わせである。
【００１６】
特定の実施形態では、コポリマーのｎは、少なくとも４０である。
【００１７】
特定の実施形態では、コポリマーのＲ３は、水素である。
【００１８】
特定の実施形態では、本発明の混合物は、少なくとも１種の粘着付与材料と更に組み合わせることができる。特定の実施形態では、粘着付与材料は、シリケート樹脂又は有機粘着付与剤である。
【００１９】
特定の実施形態では、本発明の混合物は、ホットメルト加工性ではない添加物と更に組み合わせることができる。
【００２０】
特定の実施形態では、本発明は、剛性を有する少なくとも１つの基材、及び、本明細書に記載される粘着付与された組成物（粘着付与された組成物は基材に固定された）を含む少なくとも１つの層で構成される、振動減衰拘束層型構成物を提供する。特定の実施形態では、本発明は、本発明の混合物でその上にコーティングされた、可撓性基材、を含む振動減衰複合体を提供する。
【００２１】
特定の実施形態では、本発明は、少なくとも２つの剛性部材であって各剛性部材が別の剛性部材の広い表面に隣接する広い表面を有しそこから密に配置された部材、及び、本明細書に記載される粘着付与された組成物であって、粘着付与された組成物が、密に配置された剛性部材間に包含され、かかる部材に接着された組成物を含む、二方向性振動減衰拘束層型構成物を提供する。
【００２２】
特定の実施形態では、本発明は、可撓性基材と、その上にコーティングされた本明細書に記載される粘着付与された組成物とを含む、感圧性接着剤物品を提供する。
【００２３】
特定の実施形態では、本発明は、非粘着性表面及び粘着性表面を有する本明細書に記載される混合物で製造した層を含む、感圧性接着剤物品を提供する。
【００２４】
特定の実施形態では、本発明は、可撓性基材と、その上にコーティングされた本明細書に記載される混合物とを含む、剥離剤コーティング物品を提供する。
【００２５】
特定の実施形態では、本発明は、本明細書に記載される混合物を含む、物品を提供する。特定の実施形態では、かかる物品は、コポリマーを含む混合物が基材に隣接した層内にある、基材を更に含む。特定の実施形態では、かかる物品は、コポリマーを含む混合物が第１の基材と第２の基材との間の層内にある、第１の基材及び第２の基材を更に含む。
【００２６】
特定の実施形態では、本発明は、本明細書に記載される混合物を含む１つ以上の層を含む、多層フィルムを提供する。
【００２７】
特定の実施形態では、本発明は、混合物の製造方法を提供し、少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分及び少なくとも１種の有機ポリマーを容器に継続的に供給することと、成分を混合して混合物を生成することと、並びに容器から混合物を移送することとを含む。
【００２８】
特定の実施形態では、混合は実質的に無溶剤条件下で行われる。
【００２９】
特定の実施形態では、本発明は、混合物の製造方法を提供し、少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンポリアミドを生成するための反応物質成分と、反応物質成分と反応しない少なくとも１種の有機ポリマーとを継続的に供給することと、成分を混合することと、反応物質成分を反応させ、ポリジオルガノシロキサンアミドセグメント化コポリマーを生成することと、反応装置から混合物を移送することとを含む。
【００３０】
これらの熱可塑性樹脂混合物は、封止剤、接着剤中に、繊維材料として、プラスチック添加物として、例えば、衝撃変性剤又は難燃剤として、消泡製剤用材料として、高性能ポリマー（熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、エラストマー）として、電子部品用梱包材料として、断熱材又は遮蔽材中に、ケーブルの被覆中に、防汚剤中に、研磨製品、洗浄製品、又は艶出し製品用添加物として、ボディケア組成物用添加物として、木、紙、及び板用コーティング材料として、金型離型剤として、コンタクトレンズなど医療用生体適合性材料として、紡織繊維又は織物用コーティング材料として、皮及び毛皮など天然物質用コーティング材料として、例えば、膜用材料として、及び光能動的システム用材料として、例えば、リソグラフ技術用、光学式データ保護用、又は光学式データ伝送用など、多くの用途での利用が考えられる。
【００３１】
定義
用語「含む」及びこの変形は、これらの用語が現れる説明及び請求項を制限する意図を持たない。
【００３２】
「好ましい」及び「好ましくは」という語は、特定の状況下で特定の利点をもたらし得る本発明の実施形態を指す。しかしながら、同様の又は他の環境において、他の実施形態も好まれる可能性がある。更に、１つ以上の好ましい実施形態の詳細説明は、他の実施形態が有用でないことを示すものではなく、本発明の範囲内から他の実施形態を排除することを意図するものではない。
【００３３】
用語「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、「少なくとも１つの」と同じ意味で用いられ、記載された要素の１以上を意味する。
【００３４】
本明細書で使用する時、用語「又は」は、その内容に別段の明確な指示がなされていない場合は、一般に「及び／又は」を含む意味で用いられている。
【００３５】
用語「及び／又は」は、列記されている要素の１つ若しくは全て、又は列記されている要素の２つ以上の組み合わせを意味する。
【００３６】
用語「アルケニル」とは、少なくとも１つの炭素―炭素二重結合を備えた炭化水素であるアルケンのラジカルである１価の基を意味する。アルケニルは、直鎖、分岐鎖、環状、又はそれらの組合せであることができ、かつ、通常、２〜２０個の炭素原子を含有する。幾つかの実施形態では、アルケニルは、２〜１８個、２〜１２個、２〜１０個、４〜１０個、４〜８個、２〜８個、２〜６個、又は２〜４個の炭素原子を含有する。例示のアルケニル基としては、エテニル、ｎ−プロペニル、及びｎ−ブテニルが挙げられる。
【００３７】
用語「アルキル」は、アルカンのラジカルである一価の基を意味し、そしてそれは、飽和炭化水素である。アルキルは、直鎖、分岐鎖、環状、又はそれらの組合せであることができ、かつ、通常、１〜２０個の炭素原子を有する。幾つかの実施形態では、アルキル基は、１〜１８個、１〜１２個、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第三ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、及びエチルヘキシルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３８】
用語「アルキレン」とは、アルカンのラジカルである二価の基を意味する。アルキレンは、直鎖、分岐鎖、環状、又はそれらの組み合わせであることができる。アルキレンは多くの場合、１〜２０個の炭素原子を有する。幾つかの実施形態では、アルキレンは、１〜１８個、１〜１２個、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキレンのラジカル中心は、同一炭素原子上に（即ち、アルキリデン）又は異なる炭素原子上にあることができる。
【００３９】
用語「アルコキシ」とは、化学式−ＯＲの一価の基を意味し、式中、Ｒはアルキル基である。
【００４０】
用語「アルコキシカルボニル」とは、式−（ＣＯ）ＯＲの１価の基を意味し、式中、Ｒはアルキル基であり、かつ（ＣＯ）は、炭素が二重結合にて酸素に結合しているカルボニル基を意味する。
【００４１】
用語「アラルキル」とは、式−Ｒａ−Ａｒ（式中、Ｒａはアルキレンであり、かつＡｒはアリール基である）の１価の基を意味する。即ち、アラルキルは、アリールで置換されたアルキルである。
【００４２】
用語「アラルキレン」とは、式−Ｒａ−Ａｒａ−（式中、Ｒａはアルキレンであり、かつＡｒａはアリーレン（即ち、アルキレンがアリーレンに結合している））の２価の基を意味する。
【００４３】
用語「アリール」とは、芳香族かつ炭素環式である一価の基を意味する。アリールは、芳香環に結合又は縮合した１〜５個の環を有することができる。その他の環状構造は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであることができる。アリール基の例としては、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アンスリル、ナフチル、アセナフチル、アントラキノニル、フェナンスリル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニル、及びフルオレニルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４４】
用語「アリーレン」とは、炭素環式かつ芳香族である二価の基を意味する。基は、結合し、縮合し、又はこれらが組み合わせられた１〜５個の環を有する。その他の環は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであることができる。幾つかの実施形態では、アリーレン基は、５個までの環、４個までの環、３個までの環、２個までの環、又は１個の芳香環を有する。例えば、アリーレン基は、フェニレンであることができる。
【００４５】
用語「アリールオキシ」とは、式−ＯＡｒの一価の基（式中、Ａｒはアリール基である）を意味する。
【００４６】
用語「カルボニル」とは、式−（ＣＯ）−の２価の基を意味し、式中、炭素原子は二重結合を備えた酸素原子に結合している。
【００４７】
用語「ハロ」とは、フルオロ、クロロ、ブロモ、又はヨードを意味する。
【００４８】
用語「ハロアルキル」とは、ハロにより置き換えられた少なくとも１つの水素原子を有するアルキルを意味する。幾つかのハロアルキル基は、フルオロアルキル基、クロロアルキル基、又はブロモアルキル基である。
【００４９】
用語「ヘテロアルキレン」とは、チオ、オキシ、又は−ＮＲ−（式中、Ｒはアルキルである）によって結合された、少なくとも２個のアルキレン基を包含する二価の基を意味する。ヘテロアルキレンは、直鎖、分岐鎖、環状、又はそれらの組み合わせであることができ、かつ６０個までの炭素原子及び１５個までのヘテロ原子を含むことができる。幾つかの実施形態では、ヘテロアルキレンは、５０個までの炭素原子、４０個までの炭素原子、３０個までの炭素原子、２０個までの炭素原子、又は１０個までの炭素原子を含む。幾つかのヘテロアルキレン類は、ポリアルキレンオキシド類であり、ここでへテロ原子は酸素である。
【００５０】
用語「オキサリル」とは、式−（ＣＯ）−（ＣＯ）−の二価の基（式中、各（ＣＯ）はカルボニル基を意味する）を意味する。
【００５１】
用語「オキサリルアミノ」及び「アミノオキサリル」は、同じ意味で用いられ、式−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＮＨ−の二価の基（式中、各（ＣＯ）はカルボニルを意味する）を意味する。
【００５２】
用語「アミノオキサリルアミノ」とは、−ＮＨ−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＮＲｄ−（式中、各（ＣＯ）はカルボニル基を意味し、かつＲｄは水素、アルキル、又は複素環基の一部であり、それが結合している窒素を含む）の２価の基を意味する。ほとんどの実施形態では、Ｒｄは水素又はアルキルである。多くの実施形態では、Ｒｄは水素である。
【００５３】
用語「ポリマー」及び「ポリマー材料」とは、１種のモノマーから調製した物質、例えばホモポリマー又は、２種若しくはそれ以上のモノマーから調製した物質、例えば共重合体、ターポリマーなど、の両方を意味する。同様に、用語「重合させる」とは、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー等であり得る高分子物質の製造方法を意味する。用語「共重合体」及び「共重合材料」とは、少なくとも２種類のモノマーから調製したポリマー材料を意味する。
【００５４】
用語「ポリジオルガノシロキサン」とは、次式を持つ２価のセグメントを意味し、
【００５５】
【化３】
2010531369.tif 000004
【００５６】
式中、各Ｒ１は、独立してアルキル、ハロアルキル、アラルキル、アルケニル、アリール、又はアルキル、アルコキシ、又はハロで置換されたアリールであり；各Ｙは、独立してアルキレン、アラルキレン、又はそれらの組み合わせであり；かつ、添字ｎは、独立して４０〜１５００の０整数である。
【００５７】
用語「室温」及び「周囲温度」は、同じ意味で用いられ、２０℃〜２５℃の範囲の温度を意味する。
【００５８】
指示がない限り、明細書及び請求項に使用される外観の寸法、量、物理的特性を表す全ての数字は、用語「約」によって全ての事例において修飾されると理解されたい。したがって、指示がない限り、本明細書の数字は、本明細書で開示される教示を使用する所望の特性によって変化し得る近似値である。
【００５９】
本発明の上述の「課題を解決するための手段」は、本発明の開示される各実施形態又は全ての実施を記載することを目的としていない。以下の説明により、例示的な実施形態をより具体的に例示する。明細書全体にわたって幾つかの箇所で、実施例の一覧を通して説明を提供するが、実施例は各種組み合わせにて使用することが可能である。いずれの場合にも、記載した一覧は、代表的な群としてのみ役立つものであり、排他的な一覧として解釈されるべきではない。
【発明を実施するための形態】
【００６０】
ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー及び有機ポリマーを含有する混合物、かかる混合物の製造方法、かかる混合物を含む組成物、及びこれらの使用が提供される。ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマーは、ホットメルト加工が可能な熱可塑性ポリマー（エラストマーでも非エラストマーでもよい）、ホットメルト加工が可能なエラストマー熱硬化性ポリマー、シリコーンポリマー、又はこれらの混合物を含む、様々な有機ポリマーと混合される。
【００６１】
（ＡＢ）ｎタイプのポリジオルガノシロキサンポリアミドコポリマーは、（ａ）一級又は二級アミノ基を有するジアミンの、（ｂ）少なくとも１個のポリジオルガノシロキサンセグメント及び少なくとも２個のジカルボキサミドエステル基（好ましくは、オキサリルアミドエステル基）を有する前駆体との縮合反応生成物である。共重合体類は、低いガラス転移温度、熱的安定性及び酸化安定性、紫外線への抵抗力、低表面エネルギー及び低疎水性、数多くのガスに対する高透過性などのポリシロキサン類の望ましい特徴の多くを有する。更に、共重合体類は、ポリシロキサン類と比較して、改善された機械的強さ及びゴム状弾性を有することができる。共重合体類の少なくとも幾つかは、視覚的に透明であるか、低屈折率を有するか、又はその両方である。その結果、少なくとも幾つかのポリマー混合物は、類似する特性を有する。
【００６２】
ポリマー混合物は、ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー及び有機ポリマーの両方がホットメルト処理できる、即ち、加熱処理により流動性を有する溶融状態にできる、ホットメルト加工が可能な混合物であることができる。ホットメルト処理は特定の実施形態に対しては好ましいが、これらの成分（ホットメルト加工が可能であっても）は溶媒を用いて混合できるため、必須ではない。
【００６３】
あるポリマー混合物、又は混合物を含有する組成物中における、これら成分の相対量は、求められる特定のレオロジー的特性及び機械的特性、並びに、個々の成分自体（例えば、有機ポリマーの分子量、ポリジオルガノシロキサンポリアミドコポリマーの重合度）によって決まる。しかし一般には、好ましい組成物は、少なくとも０．１重量パーセント（重量％）の有機ポリマー、かつ９９．９重量％以下の当該ポリマーを含有する。
【００６４】
有機ポリマー成分
有機ポリマー成分は、本明細書に記載されるポリジオルガノシロキサン化合物（例えば、式Ｉ−ａ及びＩ−ｂのもの）を除く、ホットメルト加工が可能な熱可塑性ポリマー（エラストマーでも非エラストマーでもよい）、ホットメルト加工が可能なエラストマー熱硬化性ポリマー、シリコーンポリマー、又はこれらの混合物である。「ホットメルト加工が可能」とは、式Ｉ−ａ及びＩ−ｂのポリジオルガノシロキサン化合物が溶融かつ流動する温度において、ポリマーが溶融かつ流動することを意味する。シリコーンポリマーは、典型的には、室温において極めて低いＴｇ値を持つ流体ポリマーであり、加熱の必要がなく室温以上で流動するため、それ自体は「ホットメルト加工性」ではない。
【００６５】
有機ポリマーは、ポリジオルガノシロキサンポリアミドセグメント化コポリマーと混合される、溶媒又は溶融物であってもよい。有機ポリマーは、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分、又は、ポリジオルガノシロキサンセグメントを含有しないポリマーであってもよいが、式Ｉ−ａ又はＩ−ｂのポリジオルガノシロキサンポリアミド化合物ではない。
【００６６】
使用温度において、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分と有機ポリマーの一般的非混和性により、混合物は通常、一方は非連続的で他方は連続的である少なくとも２つのドメインを有する。もちろん、混合物は、２種以上のポリジオルガノシロキサンポリアミド化合物及び２種以上の有機ポリマーを含有してもよい。
【００６７】
熱可塑性樹脂材料は、一般的に、ガラス転移点を超えて十分に加熱されると流動し、冷却されると固体になる材料である。これらはエラストマー特性を有していてもよい。
【００６８】
かかる混合物は、有機ポリマーとして粘着付与樹脂を含まず、有機ポリマー繊維状のナイロンを含まないが、別の形状のナイロンは使用できる。更に、かかる混合物は、２層間の中間面に存在しない。
【００６９】
概して非エラストマーと考えられる本発明に有用な熱可塑性樹脂材料として、例えば、アイソタクチックポリプロピレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリブチレンなどのポリオレフィン、エチレン／プロピレンコポリマー及びそのブレンドなどの非エラストマーポリオレフィンコポリマー又はターポリマー、エチレンビニルアセテートコポリマー（例えば、デュポン・ケミカル社（DuPont Chemical Co.）からエルバックス（ELVAX）２６０の商品名で入手可能なもの）、エチレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマー（例えば、デュポン・ケミカル社（DuPont Chemical Co.）からサーリン（SURLYN）１７０２の商品名で入手可能なもの）、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、エチレンビニルアルコール、ポリエステル、非晶質ポリエステル、ポリアミド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素化エチレン／プロピレンコポリマー、及びフッ素化エチレン／プロピレンコポリマーなどのフッ素化熱可塑性樹脂、塩素化ポリエチレンなどのハロゲン化熱可塑性樹脂が挙げられる。任意の単一の熱可塑性樹脂材料を、少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分と混合することができる。あるいは、熱可塑性樹脂材料の混合物を用いてもよい。
【００７０】
エラストマー特性を有する熱可塑性樹脂材料は、一般に熱可塑性エラストマー材料と呼ばれる。熱可塑性エラストマー材料は、共有結合的に架橋されたように作用し、軟化点以上に加熱するとき、高弾性かつ低クリープ、更に流動性を示す材料であると、一般的に定義される。本発明で有用な熱可塑性エラストマー材料としては、例えば、テキサス州ヒューストン（Houston）のシェル・ケミカル社（Shell Chemical Co.）からクラトン（KRATON）Ｄ１１０７Ｐの商品名で市販されるもの、及びテキサス州ヒューストン（Houston）のエニケム・エラストマーズ・アメリカズ社（EniChem Elastomers Americas, Inc.）からユーロプレン・ゾル（EUROPRENE SOL）ＴＥ９１１０の商品名で市販されるものなどの、線状、放射状、星状、及びテーパー形状のスチレン−イソプレンブロックコポリマー、シェル・ケミカル社（Shell Chemical Co.）からクラトン（KRATON）Ｇ１６５７の商品名で市販されるものなどの、線状スチレン−（エチレン−ブチレン）ブロックコポリマー、シェル・ケミカル社（Shell Chemical Co.）からクラトン（KRATON）Ｇ１６５７Ｘの商品名で市販されるものなどの、線状スチレン−（エチレン−プロピレン）ブロックコポリマー、シェル・ケミカル社（Shell Chemical Co.）からクラトン（KRATON）Ｄ１１１８Ｘの商品名で市販されるもの、及びエニケム・エラストマーズ・アメリカズ社（EniChem Elastomers Americas, Inc.）からユーロプレン・ゾル（EUROPRENE SOL）ＴＥ６２０５の商品名で市販されるものなどの、線状、放射状、及び星状のスチレン−ブタジエンブロックコポリマー、デュポン（DuPont）からハイトレル（HYTREL）Ｇ３５４８の商品名で市販されるものなどの、ポリエーテルエステル、エラストマーエチレン−プロピレンコポリマー、イリノイ州シカゴ（Chicago）のモートン・インターナショナル社（Morton International, Inc.）からモータン・ウレタン（MORTHANE URETHENE）ＰＥ４４−２０３の商品名で市販されるものなどの、熱可塑性エラストマーポリウレタン、例えば、アクリル酸イソオクチルなどの他のコモノマーと、０〜２０重量パーセントのアクリル酸を含有することができる、Ｃ３〜Ｃ１２のアルキルエステルを含む自己粘着性又は粘着付与ポリアクリレート、ポリビニルエーテル、ポリ−α−オレフィン系熱可塑性エラストマー材料、例えば、式−（ＣＨ２ＣＨＲ）ｘ（式中、Ｒは、２〜１０個の炭素原子を含むアルキル基である）で表されるもの、及び、メタロセン触媒反応に基づくポリ−α−オレフィン、例えば、ミシガン州ミッドランド（Midland）のダウ・プラスチックス社（Dow Plastics Co.）からエンゲージ（ENGAGE）ＥＧ８２００の商品名のエチレン／ポリ−α−オレフィンコポリマーとして市販されるもの、並びに、ドイツのワッカー・ケミー社（Wacker Chemie AG）からジェニオマー（GENIOMER）の商品名で市販されるポリジオルガノシロキサンポリ尿素−ウレタンが挙げられる。
【００７１】
熱硬化性エラストマー（即ち、エラストマー熱硬化性樹脂）は、熱の影響を受けて、共有結合的に架橋された熱的に安定なネットワークの生成により、可融性かつ可溶性材料から不融性かつ不溶性のものへ、不可逆的に変化する材料である。本発明で有用な熱硬化性エラストマーとしては、例えば、オハイオ州アクロン（Akron）、ＯＨのグッドイヤー・ケミカル（Goodyear Chemical）から市販される粘度調節等級のＣＶ−６０、及びリブド・スモークド・シートゴムであるＳＭＲ−５などの天然ゴム、エクソン・ケミカル社（Exxon Chemical Co.）から市販されるエクソン・ブチル（Exxon Butyl）２６８などのブチルゴム、オランダのロイヤル・ダッチ・シェル（Royal Dutch Shell）からカリフレックス（CARIFLEX）ＩＲ３０９の商品名で市販されるもの、及び、グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー社（Goodyear Tire and Rubber Co.）からナットシン（NATSYN）２２１０の商品名で市販されるものなどの合成ポリイソプレン、オハイオ州アクロン（Akron）、ＯＨのＢＦグッドリッチ（BF Goodrich）からアメリポール（AMERIPOL）１０１１Ａの商品名で市販されるものなどのスチレン−ブタジエンランダムコポリマーゴム、ポリブタジエン、エクソン・ケミカル社（Exxon Chemical Co.）からビスタネクス（VISTANEX）ＭＭＬ−８０の商品名で市販されるものなどのポリイソブチレン、例えば、米国特許第２，５３２，０１１号に開示されるポリオクタデシルカルバメートなどのポリウレタン、非晶質ポリ−α−オレフィン（例えば、Ｃ４〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖ポリ−α−オレフィン）、同第５，２１４，１１９号に開示されるものなどのポリジオルガノシロキサンポリ尿素含有成分が挙げられる。
【００７２】
好適なシリコーンポリマーは、典型的には流体であり、硬化性（ヒドロキシル基又はエチレン性不飽和基、例えば、アクリレート基などの好適な官能基を組み込むことによる）であってもよく、又は実質的に非硬化性であってもよい。好適なシリコーン流体の例は、例えば、国際公開第９７／４０１０３号、米国特許第６，４４１，１１８号、同第５，０９１，４８３号、及び米国特許出願公開第２００５／０１３６２６６号に記載されている。特に好ましいシリコーンポリマーは、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンなどの水分硬化性シリコーン流体、又は、ローディア・シリコーンズ（Rhodia Silicones）から４７Ｖ１０００ロドルシル（RHODORSIL）の商品名で市販されるものなどの非反応性シリコーン流体である。既知のシリコーン封止剤及び接着剤組成物中で通常使用される任意のヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンは、本発明の組成物中で使用してもよい。好適な市販のシリコーン流体の例として、ルーブリゾール社（Lubruzol Corp.）（オハイオ州）及びワッカー・ケミー（Wacker Chemie AG）（ドイツ）からマーシル（MASIL）の商品名で市販されるものが挙げられる。
【００７３】
ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分
本発明の混合物中で有用な線状ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマーは、式Ｉ−ａの少なくとも２個の繰り返し単位を含む。
【００７４】
【化４】
2010531369.tif 000005
【００７５】
この式（Ｉ−ａ）中、各Ｒ１は、互いに独立してアルキル、ハロアルキル、アラルキル、アルケニル、アリール、又はアルキル、アルコキシ、若しくはハロで置換されたアリールである。各Ｙは、独立してアルキレン、アラルキレン、又はそれらの組合せである。添字ｎは、互いに独立して０〜１５００の整数であり、添字ｐは、１〜１０の整数である。基Ｇは、式Ｒ３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ３のジアミンから、２個の−ＮＨＲ３基（即ち、アミノ基）を差し引いたものに等しい残基単位である二価の基であり、式中、Ｒ３は、水素、アルキルであるか、Ｇとともにそれらが結合した窒素と一緒になるとき複素環基を生成する。各基Ｂは、独立して共有結合、４〜２０個の炭素から成るアルキレン、アラルキレン、アリーレン、又はこれらの組み合わせである。各基Ｂが共有結合のとき、式Ｉ−ａのポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマーは、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーと呼ばれ、好ましくは以下に示す式Ｉ−ｂである。各アスタリスク（＊）は、繰り返し単位が別の基、例えば別の式Ｉの繰り返し単位などへ結合する部位を示す。
【００７６】
本発明の混合物中で有用な、好ましい線状ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマーは、式Ｉ−ｂの少なくとも２個の繰り返し単位を含む。
【００７７】
【化５】
2010531369.tif 000006
【００７８】
この式Ｉ−ｂ中、各Ｒ１は、互いに独立してアルキル、ハロアルキル、アラルキル、アルケニル、アリール、又はアルキル、アルコキシ、若しくはハロで置換されたアリールである。各Ｙは、独立してアルキレン、アラルキレン、又はそれらの組合せである。添字ｎは、互いに独立した０〜１５００の整数であり、添字ｐは、１〜１０の整数である。基Ｇは、式Ｒ３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ３のジアミンから、２個の−ＮＨＲ３基を差し引いたものに等しい残基単位である二価の基である。基Ｒ３は、水素若しくはアルキル（例えば、１〜１０個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル）であるか、又はＲ３はＧと共にそれら両方が結合した窒素と一緒になって複素環基（例えば、Ｒ３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ３はピペラジン等）を生成する。各アスタリスク（＊）は、繰り返し単位がコポリマー内の別の基、例えば別の式Ｉ−ｂの繰り返し単位などへ結合する部位を示す。
【００７９】
式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）中のＲ１として好適なアルキル基は、典型的には１〜１０個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を有する。例示のアルキル基としては、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、及びイソ−ブチルが挙げられるが、これらに限定されない。Ｒ１のための好適なハロアルキル基は、多くの場合、ハロゲンで置換された対応するアルキル基の水素原子の一部を有するに過ぎない。例示のハロアルキル基としては、１〜３個のハロ原子及び３〜１０個の炭素原子を備えたクロロアルキル及びフルオロアルキル基が挙げられる。Ｒ１のための好適なアルケニル基は、２〜１０個の炭素原子を有する。例示のアルケニル基は、多くの場合、２〜８個、２〜６個、又は２〜４個の炭素原子、例えばエテニル、ｎ−プロペニル、及びｎ−ブテニルを有する。Ｒ１のための好適なアリール基は、２〜１０個の炭素原子を有する。フェニルは、例示的アリール基である。アリール基は、アルキル（例えば、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル）、アルコキシ（例えば、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ）、又はハロ（例えば、クロロ、ブロモ、又はフルオロ）によって非置換であるか又は置換されることができる。Ｒ１のための好適なアラルキル基は、通常、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基及び６〜１２個の炭素原子を有するアリール基を有する。幾つかの例示的アラルキル基においては、アリール基はフェニルであり、かつアルキレン基は、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子（即ち、アラルキルの構造は、アルキレン−フェニルであり、ここでアルキレンがフェニル基に結合されている）を有する。
【００８０】
幾つかの実施形態において、式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）中の幾つかの繰り返し単位中、Ｒ１基の少なくとも４０パーセント、及び好ましくは少なくとも５０パーセントは、フェニル、メチル、又はこれらの組み合わせである。例えば、Ｒ１基の少なくとも６０パーセント、少なくとも７０パーセント、少なくとも８０パーセント、少なくとも９０パーセント、少なくとも９５パーセント、少なくとも９８パーセント、又は少なくとも９９パーセントは、フェニル、メチル、又はこれらの組み合わせであることができる。幾つかの実施形態において、式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）の幾つかの繰り返し単位中、Ｒ１基の少なくとも４０パーセント、及び好ましくは少なくとも５０パーセントは、メチルである。例えば、Ｒ１基の少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、少なくとも９８％、又は少なくとも９９％は、メチルであることができる。残りのＲ１基は、少なくとも２つの炭素原子を有するアルキル、ハロアルキル、アラルキル、アルケニル、アリール、又はアルキル、アルコキシ、若しくはハロで置換されたアリールから選択されることができる。
【００８１】
式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）中の各Ｙは、独立してアルキレン、アラルキレン、又はこれらの組合せである。好適なアルキレン基は通常、１０個以下の炭素原子、８個以下の炭素原子、６個以下の炭素原子、又は４個以下の炭素原子を有する。例示的アルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、などが挙げられる。好適なアラルキレン基は通常、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基に結合された、６〜１２個の炭素原子を有するアリーレン基を有する。幾つかの例示的アラルキレン基においては、アリーレン部分はフェニレンである。即ち、２価アラルキレン基は、フェニレン−アルキレンであり、ここで、フェニレンが、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキレンに結合している。本明細書で使用する時、基Ｙに関して、「これらの組み合わせ」とは、アルキレン基及びアラルキレン基から選択される２つ又はそれ以上の基の組み合わせを意味する。例えば、組み合わせは、単一のアルキレンに結合した単一のアラルキレン（例えば、アルキレン−アリーレン−アルキレン）であることができる。１つの例示的なアルキレン−アリーレン−アルキレンの組み合わせにおいては、アリーレンはフェニレンであり、かつ各アルキレンは、１〜１０個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を有する。
【００８２】
式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）の各添字ｎは、独立した、０〜１５００の整数である。例えば、添字ｎは、１０００以下、５００以下、４００以下、３００以下、２００以下、１００以下、８０以下、６０以下、４０以下、２０以下、又は１０以下の整数であることができる。ｎの値は、多くの場合、少なくとも１、少なくとも２、少なくとも３、少なくとも５、少なくとも１０、少なくとも２０、又は少なくとも４０である。例えば、添字ｎは、４０〜１５００、０〜１０００、４０〜１０００、０〜５００、１〜５００、４０〜５００、１〜４００、１〜３００、１〜２００、１〜１００、１〜８０、１〜４０、又は１〜２０の範囲内であることができる。
【００８３】
添字ｐは、１〜１０の整数である。例えば、ｐの値は、多くの場合、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、３以下、又は２以下の整数である。ｐの値は、１〜８、１〜６、又は１〜４の範囲内であることができる。
【００８４】
式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）中の基Ｇは、式Ｒ３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ３のジアミン化合物から２個のアミノ基（即ち、−ＮＨＲ３基）を差し引いたものに等しい残基単位である。ジアミンは、一級又は二級アミノ基を有することができる。基Ｒ３は、水素若しくはアルキル（例えば、１〜１０個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル）であるか、又はＲ３はＧとともにそれら両方が結合した窒素と一緒になって複素環基（例えば、Ｒ３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ３はピペラジン）を生成する。ほとんどの実施形態では、Ｒ３は水素又はアルキルである。多くの実施形態では、ジアミンの両方のアミノ基は、一級アミノ基であり（即ち、両方のＲ３基が水素である）、かつジアミンが、式Ｈ２Ｎ−Ｇ−ＮＨ２を持つ。
【００８５】
幾つかの実施形態では、Ｇは、アルキレン、ヘテロアルキレン、ポリジオルガノシロキサン、アリーレン、アラルキレン、又はこれらの組み合わせである。好適なアルキレン類は、多くの場合、２〜１０個、２〜６個、又は２〜４個の炭素原子を有する。例示的アルキレン基としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、などが挙げられる。好適なヘテロアルキレン類は、多くの場合、少なくとも２つのエチレン単位を有するポリオキシエチレン、少なくとも２つのプロピレン単位を有するポリオキシプロピレン、又はこれらのコポリマー類などのポリオキシアルキレン類である。好適なポリジオルガノシロキサン類としては、式ＩＩＩのポリジオルガノシロキサンジアミン類（後述）から２つのアミノ基を差し引いたものが挙げられる。例示的ポリジオルガノシロキサン類としては、アルキレンＹ基を備えたポリジメチルシロキサン類が挙げられるが、これらに限定されない。好適なアラルキレン基は通常、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基に結合された、６〜１２個の炭素原子を有するアリーレン基を含有する。幾つかの例示的アラルキレン基は、フェニレン−アルキレンであり、ここで、フェニレンが、１〜１０個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキレンに結合されている。本明細書で使用する時、基Ｇに関して、「これらの組合せ」とは、アルキレン、ヘテロアルキレン、ポリジオルガノシロキサン、アリーレン、及びアラルキレンから選択される２個又はそれ以上の基の組合せを意味する。例えば、組合せは、アルキレンに結合したアラルキレン（例えば、アルキレン−アリーレン−アルキレン）であることができる。１つの例示的なアルキレン−アリーレン−アルキレンの組み合わせにおいては、アリーレンはフェニレンであり、かつ各アルキレンは、１〜１０個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を有する。
【００８６】
好ましい実施形態では、ポリジオルガノシロキサンポリアミドは、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドである。ポリジオルガノシロキサンポリアミドは、式−Ｒａ−（ＣＯ）−ＮＨ−（式中、Ｒａはアルキレンである）を有する基を含まない傾向がある。コポリマー材料の主鎖に沿った全てのカルボニルアミノ基は、オキサリルアミノ基（即ち、−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＮＨ−基）の一部である。即ち、共重合材料の主鎖に沿った任意のカルボニル基は、別のカルボニル基に結合しており、かつオキサリル基の一部である。更に具体的には、ポリジオルガノシロキサンポリアミドは、複数のアミノオキサリルアミノ基を有する。
【００８７】
ポリジオルガノシロキサンポリアミドは、線状のブロックコポリマーであり、かつエラストマー材料であることができる。脆性固体又は硬質プラスチックとして一般に処方される、周知のポリジオルガノシロキサンポリアミド類の多くとは異なり、ポリジオルガノシロキサンポリアミド類は、コポリマーの重量に基づいて、５０重量％超のポリジオルガノシロキサンセグメントを含むように処方することができる。ジオルガノシロキサンのポリジオルガノシロキサンポリアミド類中での重量％は、より高分子量のポリジオルガノシロキサンセグメントを使用することによって増大させることができ、６０重量％超、７０重量％超、８０重量％超、９０重量％超、９５重量％超、又は９８重量％超のポリジオルガノシロキサンポリアミド類中のポリジオルガノシロキサンセグメントを提供することができる。より多量のポリジオルガノシロキサンを使用して、妥当な強度を維持しつつ、より低弾性率のエラストマー材料を調製することができる。
【００８８】
ポリジオルガノシロキサンポリアミド類の幾つかは、当該材料を顕著に分解させること無しに、２００℃以下、２２５℃以下、２５０℃以下、２７５℃以下、又は３００℃以下の温度まで加熱することができる。例えば、空気の存在下で、熱重量分析器内で加熱した際に、コポリマー類は、多くの場合、毎分５０℃の速度にて、２０℃〜３５０℃の範囲内で走査した際に、１０％未満の重量喪失を持つ。更に、コポリマー類は、多くの場合、例えば２５０℃の温度にて１時間空気中で加熱することができ、冷却時の機械的強度の喪失が検出できないことよって同定されるように明確な分解をすることが無い。
【００８９】
式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）のコポリマー材料の特定の実施形態は、視覚的に透明であることができる。本明細書で使用する時、用語「視覚的に透明」とは、人間の目に透明に見える材料を意味する。視覚的に透明なコポリマー材料は、多くの場合、少なくとも９０％の視感透過率、２％未満の曇価、及び４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長帯での約１％未満の不透明度を有する。視感透過率及び曇度の両方は、例えば、ＡＳＴＭ−Ｄ  １００３−９５の方法を使用して決定することができる。
【００９０】
更に、式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）のコポリマー材料の特定の実施形態は、低屈折率を有することができる。本明細書で使用する時、用語「屈折率」とは、材料（例えば、コポリマー材料）の絶対屈折率を意味し、かつ自由空間内での電磁放射線速度対対象材料中での電磁放射線速度の比である。電磁放射線は、白色光である。屈折率は、例えばフィッシャーインストルメンツ（Fischer Instruments）（ペンシルベニア州ピッツバーグ）から市販品として入手可能なアッベの屈折計を使用して測定する。屈折率測定は、ある程度、使用する特定の屈折計に依存する場合がある。コポリマー材料は、通常、１．４１〜１．５０の範囲内の屈折率を有することができる。
【００９１】
ポリジオルガノシロキサンポリアミド類は、例えば、トルエン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなどのアルカン類）又はこれらの混合物などの多くの一般的有機溶媒に可溶性である。
【００９２】
任意の添加物
機能性成分、粘着付与剤、可塑剤、及びその他特性変性剤が、有機ポリマー、ポリジオルガノシロキサンポリアミドセグメント化有機ポリマー、又は本発明の混合物の成分の両方に組み込まれてもよい。好ましい任意の添加物は、ホットメルト加工性ではない。つまり、それらは、ホットメルト加工が可能な有機ポリマー及びポリジオルガノシロキサンポリアミドセグメント化有機ポリマーが溶融かつ流動する温度において、溶融かつ流動しない。
【００９３】
機能性成分としては、例えば、帯電防止添加物、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、染料、着色剤、色素、酸化防止剤、スリップ剤、低粘着性材料、導電性材料、耐摩耗性材料、光学素子、形状安定剤、接着剤、粘着付与剤、難燃剤、燐光材料、蛍光材料、ナノ粒子、落書き防止剤、結露防止剤、耐荷重剤、シリケート樹脂、ヒュームドシリカ、ガラス玉、ガラス球、ガラス繊維、鉱物繊維、粘土粒子、有機繊維、例えばナイロン、ケブラー、金属粒子などが挙げられる。このような任意の添加物は、有機ポリマー及びポリジオルガノシロキサンポリアミドセグメント化ポリマー成分の合計１００重量部に対して１００重量部以下の量で添加することができ、組み込まれる場合、このような添加物は、最終ポリマー製品の機能及び機能性に不利益ではない。その他の添加物、例えば、光拡散材料、光吸収材料及び蛍光増白剤、難燃剤、安定剤、酸化防止剤、相溶剤、酸化亜鉛などの抗菌剤、導電体、有機及び／若しくは無機粒子を含む、酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、並びにニッケル粒子などの熱導体、又はこれらのうちの任意の数の組み合わせをこれらのシステムにブレンドできる。上記に掲載された機能性成分はまた、ポリジオルガノシロキサンポリアミドブロックコポリマー中へ組み込まれてもよいが、このような組み込みが、得られるいかなる製品にも望ましくない程度にまで悪影響を与えないことが前提である。
【００９４】
ポリマー材料に有用な粘着付与材料又は可塑剤は、好ましくは、分子レベルで相溶性がある、例えば、エラストマー材料又は熱可塑性エラストマー材料の任意の又は全てのポリマーセグメントに可溶性である。これらの粘着付与材料又は可塑剤は、一般に、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分に不混和性である。粘着付与材料が存在するとき、１００重量部のポリマー材料に基づいて、一般には５〜３００重量部で、より典型的には２００重量部以下で含まれる。
【００９５】
本発明に好適な粘着付与剤の例として、液体ゴム、炭化水素樹脂、ロジン、二量化又は水素添加バルサム及びエステル化アビエチン酸等の天然樹脂、ポリテルペン、テルペンフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、及びロジンエステルが挙げられるが、それらに限定されない。可塑剤の例として、ポリブテン、パラフィン系油、ワセリン、及びジトリデシルフタレートなどの長脂肪族側鎖を有する特定のフタレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００９６】
その他好適な粘着付与剤として、シリケート粘着付与樹脂が挙げられる。好適なシリケート粘着付与樹脂としては、次の構造単位、Ｍ（即ち、１価のＲ３ＳｉＯ１／２単位）、Ｄ（即ち、２価のＲ２ＳｉＯ２／２単位）、Ｔ（即ち、３価のＲＳｉＯ３／２単位）、及びＱ（即ち、四価のＳｉＯ４／２単位）、並びにこれらの組み合わせで構成されている樹脂ようなものが挙げられる。典型的な例示的シリケート樹脂類としては、ＭＱシリケート粘着付与樹脂、ＭＱＤシリケート粘着付与樹脂、及びＭＱＴシリケート粘着付与樹脂が挙げられる。これらのシリケート粘着付与樹脂は通常、１００〜５０，０００の範囲の又は５００〜１５，０００の範囲の数平均分子量を有し、かつ一般に、メチルＲ基を有する。
【００９７】
ＭＱシリケート粘着付与樹脂は、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（「Ｍ」単位）及びＳｉＯ４／２単位（「Ｑ」単位）を有するコポリマー樹脂であり、式中、Ｍ単位がＱ単位に結合され、その各々が少なくとも１つのその他のＱ単位に結合されている。ＳｉＯ４／２単位（「Ｑ」単位）の幾つかは、ヒドロキシルラジカル類に結合して、ＨＯＳｉＯ３／２単位（「ＴＯＨ」単位）をもたらし、したがって、シリケート粘着付与樹脂のシリコン結合ヒドロキシル含量を説明でき、かつ、幾つかはその他のＳｉＯ４／２単位にのみ結合されていることを説明できる。
【００９８】
このような樹脂類は、例えば、「ポリマーサイエンス・エンジニアリング百科事典（Encyclopedia of Polymer Science and Engineering）」（第１５巻、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ社（John Wiley & Sons,Inc.）、ニューヨーク、１９８９年、２６５〜２７０頁）、並びに米国特許第２，６７６，１８２号（ダウト（Daudt）ら）、同第３，６２７，８５１号（ブラディ（Brady））、同第３，７７２，２４７号（フラニガン（Flannigan））、及び同第５，２４８，７３９号（シュミット（Schmidt）ら）に記載されている。その他の例は、米国特許第５，０８２，７０６号（タングニィ（Tangney））に記載されている。上述の樹脂は、一般に、溶媒中で調製される。乾燥させた又は無溶媒の、Ｍシリコーン粘着力強化樹脂は、米国特許第５，３１９，０４０号（ヴェングロヴィウス（Wengrovius）ら）、同第５，３０２，６８５号（ツムラ（Tsumura）ら）、及び同第４，９３５，４８４号（ウォルフグルーバー（Wolfgruber）ら）に記載されている様にして調製可能である。
【００９９】
ある種のＭＱシリケート粘着付与樹脂は、米国特許第２，６７６，１８２号（ダウト（Daudt）ら）に記載され、同第３，６２７，８５１号（ブラディ（Brady））、及び同第３，７７２，２４７号（フラニガン（Flannigan））に従って修正されている、シリカヒドロゾルキャッピングプロセスにより調製することができる。これらの修正方法は、多くの場合、ケイ酸ナトリウム溶液濃度、及び／又は、ケイ酸ナトリウム中のケイ酸−ナトリウム比、及び／又は、中和されたケイ酸ナトリウム溶液のキャッピング前の時間を、ダウト（Daudt）らにより開示されるものよりも一般的に低い値に制限することから構成される。中和されたシリカヒドロゾルは、多くの場合、２−プロパノールなどのアルコールで安定化されており、中和後できるだけ早くＲ３ＳｉＯ１／２のシロキサン単位で末端保護される。シリコン結合ヒドロキシル基（即ち、シラノール）のＭＱ樹脂上の濃度は、シリケート粘着付与樹脂の重量に基づいて、１．５重量％以下、１．２重量％以下、１．０重量％以下、又は０．８重量％以下まで減らすことができる。これは、例えばヘキサメチルジシラザンをシリケート粘着付与樹脂と反応させることによって実現することができる。このような反応は、例えばトリフルオロ酢酸によって触媒されてもよい。あるいは、トリメチルクロロシラン又はトリメチルシリルアセトアミドをシリケート粘着付与樹脂と反応させてもよく、この場合、触媒は必要ではない。
【０１００】
ＭＱＤシリコーン粘着付与樹脂は、米国特許第２，７３６，７２１号（デクスター（Dexter））にて教示されているように、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（「Ｍ」単位）、ＳｉＯ４／２単位（「Ｑ」単位）、及びＲ２ＳｉＯ２／２単位（「Ｄ」単位）、を有するターポリマーである。ＭＱＤシリコーン粘着付与樹脂においては、Ｒ２ＳｉＯ２／２単位（「Ｄ」単位）のメチルＲ基の幾つかは、ビニル（ＣＨ２＝ＣＨ−）基（「ＤＶｉ」単位）によって置き換えることができる。
【０１０１】
ＭＱＴシリケート粘着付与樹脂は、米国特許第５，１１０，８９０号（バトラー（Butler））及び日本特許公開平２−３６２３４号にて教示されているように、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位、ＳｉＯ４／２単位及びＲＳｉＯ３／２単位（「Ｔ」単位）を有するターポリマーである。
【０１０２】
好適なシリケート粘着付与樹脂は、ダウ・コーニング（ミシガン州ミッドランド）ゼネラル・エレクトリック・シリコーンズ（General Electric Silicones）（ニューヨーク州ウォーターフォード）及びローディア・シリコーンズ（Rhodia Silicones）（サウスカロライナ州ロックヒル）などの供給源から市販されている。特に有用なＭＱシリケート粘着付与樹脂の例としては、ＳＲ−５４５及びＳＲ−１０００の商標名にて入手可能なものが挙げられ、それらは両方とも、ＧＥシリコーン（ニューヨーク州ウォーターフォード）から市販されている。このような樹脂類は、一般に、有機溶媒中にて供給され、かつそのままで本発明の接着剤の処方に用いてもよい。２つ又はそれ以上のシリケート樹脂類のブレンドが、接着剤組成物内に含まれることができる。
【０１０３】
ポリジオルガノシロキサンポリアミドコポリマーの製造方法
式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）の繰り返し単位を有する線状ブロックコポリマーは、例えば、反応スキームＡに示されるように調製できる。
【０１０４】
【化６】
2010531369.tif 000007
【０１０５】
本反応スキームにおいて、式ＩＩの前駆体は、２個の一級又は二級アミノ基、２個の二級アミノ基、又は１個の一級アミノ基及び１個の二級アミノ基を有するジアミンを含む反応条件下で混ぜ合わせる。ジアミンは、通常、式Ｒ３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ３である。Ｒ２ＯＨの副生成物は、典型的には得られたポリジオルガノシロキサンポリアミドから除去される。
【０１０６】
反応スキームＡ中のジアミン・Ｒ３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ３は、２つのアミノ基（即ち、−ＮＨＲ３）を有する。−ＮＨＲ３）。基Ｒ３は、水素若しくはアルキル（例えば、１〜１０個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル）であるか、又はＲ３はＧとともにそれら両方が結合した窒素と一緒になって複素環基（例えば、ジアミンがピペラジン等である）を生成する。ほとんどの実施形態では、Ｒ３は水素又はアルキルである。多くの実施形態では、ジアミンは、２個の一級アミノ基を有し（即ち、各Ｒ３基は水素である）、かつジアミンは、式Ｈ２Ｎ−Ｇ−ＮＨ２である。ジアミンの２個のアミノ基を除く部分は、式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）の基Ｇとみなされる。
【０１０７】
ジアミン類は、場合により、有機ジアミン類又は例えば、アルキレンジアミン類、ヘテロアルキレンジアミン類、アリーレンジアミン類、アラルキレンジアミン類、若しくはアルキレン−アラルキレンジアミン類から選択されたようなものを包含する有機ジアミン類を備えたポリジオルガノシロキサンジアミン類として分類される。ジアミンは、得られたポリジオルガノシロキサンポリオキサミド類が、線状ブロックコポリマー類であり、それらが多くの場合、エラストマーであり、高温で溶融し、かつ、幾つかの一般的な有機溶媒に可溶性であるように、２個のアミノ基のみを有する。ジアミンは、３つ以上の一級又は二級アミノ基を有するポリアミンを有しない。式ＩＩの前駆体と反応しない３級アミンが存在することができる。更に、ジアミンは、いかなるカルボニルアミノ基も有しない。即ち、ジアミンはアミドではない。
【０１０８】
例示的ポリオキシアルキレンジアミン類（即ち、Ｇは、へテロ原子が酸素であるヘテロアルキレンである）としては、ハンツマン社（Huntsman）（テキサス州ウッドランド（The Woodlands））から、ジェファミン（JEFFAMINE）Ｄ−２３０（即ち、２３０ｇ／モルの平均分子量を有するポリオキシプロピレン（polyoxypropropylene）ジアミン）、ジェファミン（JEFFAMINE）Ｄ−４００（即ち、４００ｇ／モルの平均分子量を有するポリオキシプロピレンジアミン）、ジェファミン（JEFFAMINE）Ｄ−２０００（即ち、２，０００ｇ／モルの平均分子量を有するポリオキシプロピレンジアミン）、ジェファミン（JEFFAMINE）ＨＫ−５１１（即ち、オキシエチレン基とオキシプロピレン基の両方を備え、かつ２２０ｇ／モルの平均分子量を有するポリエーテルジアミン）、ジェファミン（JEFFAMINE）ＥＤ−２００３（即ち、ポリプロピレンオキシドでキャップした、２，０００ｇ／モルの平均分子量を有するポリエチレングリコール）、及びジェファミン（JEFFAMINE）ＥＤＲ−１４８（即ち、トリエチレングリコールジアミン）の商品名で市販されているものが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０９】
例示的アルキレンジアミン類（即ち、Ｇはアルキレン）としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレン−１，５−ジアミン（即ち、デュポン社（デラウェア州ウィルミントン）からダイテック（DYTEK）Ａの商標名で市販されている）、１，３−ペンタンジアミン（デュポン社からダイテック（DYTEK）ＥＰの商標名で市販されている）、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，２−シクロヘキサンジアミン（デュポン社からＤＨＣ−９９の商標名で市販されている）、４，４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン、及び３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１０】
例示的アリーレンジアミン類（即ち、Ｇはフェニレンなどのアリーレン）としては、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、及びｐ−フェニレンジアミンが挙げられるが、これらに限定されない。例示的アラルキレンジアミン類（即ち、Ｇはアルキレン−フェニルなどのアラルキレン）としては、４−アミノメチル−フェニルアミン、３−アミノメチル−フェニルアミン、及び２−アミノメチル−フェニルアミンが挙げられるが、これらに限定されない。例示的アルキレン−アラルキレンジアミン類（即ち、Ｇはアルキレン−フェニレン−アルキレンなどのアルキレン−アラルキレン）としては、４−アミノメチル−ベンジルアミン、３−アミノメチル−ベンジルアミン、及び２−アミノメチル−ベンジルアミンが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１１】
反応スキームＡ中の式ＩＩの前駆体は、少なくとも１個のポリジオルガノシロキサンセグメント及び少なくとも２個のオキサリルアミノ基を有する。基Ｒ１、基Ｙ、添字ｎ、及び添字ｐは、式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）について記載されたものと同一である。各基Ｒ２は、独立してアルキル、ハロアルキル、アリール、又はアルキル、アルコキシ、ハロ、若しくはアルコキシカルボニルで置換されたアリールである。式ＩＩの前駆体は、単一化合物を包含することができ（即ち、化合物の全てがｐ及びｎについて同一の値を有する）、又は複数の化合物を含むことができる（即ち、化合物がｐについての異なった値、ｎについての異なった値、又はｐ及びｎの両方についての異なった値を有する）。異なったｎ値を持つ前駆体は、異なった長さのシロキサン鎖を有する。少なくとも２のｐ値を有する前駆体は、鎖が延長されている。
【０１１２】
幾つかの実施形態において、前駆体は、添字ｐが１に等しい式ＩＩの第１の化合物、及び、添字ｐが少なくとも２に等しい式ＩＩの第２の化合物の混合物である。第１の化合物は、異なったｎ値を有する複数の異なる化合物を包含することができる。第２の化合物は、異なったｐ値、異なったｎ値、又はｐ及びｎの両方についての異なった値を有する、複数の化合物を包含することができる。混合物は、混合物中の第１及び第２化合物の重量合計に基づいて、少なくとも５０重量％の式ＩＩを持つ第１の化合物（即ち、ｐは１に等しい）及び５０重量％以下の式ＩＩを持つ第２の化合物（即ち、ｐは少なくとも２に等しい）を包含することができる。幾つかの混合物では、第１の化合物は、式ＩＩを持つ化合物の全量を基準にして、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも６５重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、又は少なくとも９８重量％の量で存在する。混合物は、多くの場合、５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、又は２重量％以下の第２の化合物を含有する。
【０１１３】
混合物中の式ＩＩの鎖延長前駆体の量が異なると、式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）のエラストマー材料の最終特性に影響及ぼす場合がある。即ち、式ＩＩの第２化合物の量（即ち、ｐが少なくとも２に等しい）は、一連の性質を持つエラストマー材料を提供するために、有利には変えることができる。例えば、式ＩＩの第２の化合物をより多量にすると、溶融レオロジーを変更したり（例えば、溶解物として存在する際にエラストマー材料をより容易に流動させる）、エラストマー材料の柔軟性を変更したり、エラストマー材料の弾性率を低下させたり、又はそれらの組合せを実現することができる。
【０１１４】
反応スキームＡは、式ＩＩを持つ複数の前駆体、複数のジアミン、又はそれらの組み合わせを使用して実施することができる。異なった平均分子量を有する複数の前駆体は、単一のジアミン又は複数のジアミンを備えた反応条件下で混ぜ合わせることができる。例えば、式ＩＩの前駆体は、異なったｎ値、異なったｐ値、又はｎ及びｐの両方についての異なった値を有する材料の混合物を包含してもよい。複数のジアミンは、例えば、有機ジアミンである第１のジアミン及びポリジオルガノシロキサンジアミンである第２のジアミンを包含することができる。同様に、単一の前駆体を複数のジアミンを備えた反応条件下で混ぜ合わせることができる。
【０１１５】
特定の実施形態について、式ＩＩの前駆体とジアミンのモル比は、多くの場合１：１である。例えば、モル比は多くの場合、１：０．８０以下、１：０．８５以下、１：０．９０以下、１：０．９５以下、又は１：１以下である。モル比は多くの場合、１：１．０５以上、１：１．１０以上、１：１．１５以上である。例えば、モル比を、１：０．８０〜１：１．２０の範囲内、１：０．８０〜１：１．１５の範囲内、１：０．８０〜１：１．１０の範囲内、１：０．８０〜１：１．０５の範囲内、１：０．９０〜１：１．１０の範囲内、又は１：０．９５〜１：１．０５の範囲内とすることができる。
【０１１６】
特定の実施形態について、式ＩＩの前駆体とジアミンのモル比を、１：１．２０未満、又は１：０．８０超とすることができる。例えば、１：０．５０、１：０．５５、１：０．６０、１：０．６５、１：０．７０、若しくは１：０．７５とすることができ、又は、１：１．２５、１：１．３０、若しくは１：１．３５とすることができる。例えば、モル比を、１：１．２０未満から、１：２．００までに至る範囲内にすることができる。あるいは、１：０．８０を超え、１：０．５０までに至る範囲内にすることができる。
【０１１７】
例えば、全体的な分子量を変更し、得られたコポリマー類のレオロジーに影響を与えることができるように、モル比を変化させることが可能である。更に、モル比を変化させて、いずれの反応物質がモル過剰で存在するかによって、オキサリルアミノ含有末端基又はアミノ末端基を提供することができる。
【０１１８】
式ＩＩの前駆体とジアミンとの縮合反応（即ち、反応スキームＡ）は、多くの場合、室温又は２５０℃以下の温度といった高温にて実施される。例えば、反応は、多くの場合、室温又は１００℃以下の温度にて実施することができる。その他の実施例では、反応は、少なくとも１００℃、少なくとも１２０℃、又は少なくとも１５０℃の温度にて実施することができる。例えば、反応温度は多くの場合、１００℃〜２２０℃の範囲内、１２０℃〜２２０℃の範囲内、又は１５０℃〜２００℃の範囲内である。縮合反応は多くの場合、１時間未満、２時間未満、４時間未満、８時間未満、又は１２時間未満で完了する。
【０１１９】
反応スキームＡは、溶媒の存在下又は不存在下にて発生することができる。好適な溶媒類は通常、反応のいかなる反応物又は生成物とも反応しない。更に、好適な溶媒類は通常、溶液中の全ての反応物質及び全ての生成物を重合方法全体を通して維持することができる。例示的溶媒類としては、トルエン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなどのアルカン類）又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２０】
存在するあらゆる溶媒は、反応終了時に、得られたポリジオルガノシロキサンポリアミドから除去することができる。アルコール副生成物を除去するために使用される同一条件下で除去することができる溶媒類が、多くの場合、好ましい。除去方法は、多くの場合、少なくとも１００℃、少なくとも１２５℃、又は少なくとも１５０℃の温度で実施される。前記剥離方法は典型的には、３００℃未満、２５０℃未満、又は２２５℃未満の温度で行われる。
【０１２１】
揮発性副生成物、Ｒ２ＯＨのみを反応終了時に除去する必要があるため、反応スキームＡを溶媒の不存在下で実施することが望ましい場合がある。更に、反応物質及び生成物の両方と適合性がない溶媒では、反応が完了せずかつ重合度が低い。
【０１２２】
反応スキームＡに従って共重合材料を調製するために、任意の好適な反応器又は方法を使用することができる。反応は、バッチプロセス、半バッチ式方法、又は連続方法を使用して実施することができる。例示的バッチプロセスは、機械式撹拌機例えばブラベンダー（Brabender）ミキサーを備えた反応容器内で実施することができ、この際、溶融状態にある反応生成物が、反応器から排出させるに十分なだけの低い粘度を有する。例示的半バッチ式方法は、連続攪拌しているチューブ、タンク、又は流動床内で実施することができる。例示的連続工程は、１軸又は２軸押し出し機、例えば吐出表面（wiped surface）逆回転又は共回転２軸押し出し機にて実施することができる。
【０１２３】
多くの方法において、成分は計量され、次に共に混合して、反応混合物を生成する。成分は、例えばギア、ピストン又はプログレッシング・キャビティポンプを使用して、容量分析又は重量測定法にて計量することができる。成分は、任意の既知の静的又は動的な方法、例えば、静的ミキサー、１軸又は多軸押し出し機などのコンパウンドミキサーを使用して混合することができる。次に、反応混合物は、生成したり、注いだり、ポンピングしたり、コーティングしたり、射出成形したり、噴霧したり、スパッタリングしたり、霧化したり、撚線にしたり又はシート化したり、及び部分的に又は完全に重合することができる。次に、の部分的に又は完全に重合した材料は、固体ポリマーへの形質転換に先だって、所望により、粒子、液滴、ペレット、球体、ストランド、リボン、ロッド、チューブ、フィルム、シート、同時押出フィルム、ウェブ、不織の物、マイクロ複写構造体、又はその他の連続的な又は分離性の形態へと変えることができる。これらの工程のうちで任意のものは、熱を適用して、又は熱を適用しないで実施することができる。１つの例示的方法においては、成分は、重合材料の固化に先立って、ギアポンプを使用して計量したり、静的ミキサーを使用して混合したり、及び型へ注入したりすることができる。
【０１２４】
反応スキームＡ中の式ＩＩを持つポリジオルガノシロキサン含有前駆体は、任意の既知の方法により調製することができる。幾つかの実施形態では、本前駆体は、反応スキームＢに従って調製される。
【０１２５】
【化７】
2010531369.tif 000008
【０１２６】
式ＩＩＩのポリジオルガノシロキサンジアミン（ｐモル）をモル過剰の式ＩＶのオキサラート（ｐ＋１モル超）と、不活性雰囲気下にて反応させて、式ＩＩを持つポリジオルガノシロキサン含有前駆体及びＲ２−ＯＨ副生成物を製造する。この反応において、Ｒ１、Ｙ、ｎ、及びｐは、式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）について上述されたものと同一である。式ＩＶ中の各基Ｒ２は、独立してアルキル、ハロアルキル、アリール、又はアルキル、アルコキシ、ハロ、若しくはアルコキシカルボニルで置換されたアリールである。反応スキームＢによる式ＩＩの前駆体の調製については、出願人の譲渡人による同時係属中の米国特許出願公開第２００７−０１４９７４５号（レイア（Leir）ら）に、更に記載されている。
【０１２７】
反応スキームＢ中の式ＩＩＩを持つポリジオルガノシロキサンジアミンは、任意の既知の方法により調製することができ、かつ、任意の好適な分子量、例えば７００〜１５０，０００グラム／モルの範囲内の平均分子量を有することができる。好適なポリジオルガノシロキサンジアミン類及びポリジオルガノシロキサンジアミン類の製造方法については、例えば、米国特許第３，８９０，２６９号（マーチン（Martin））、同第４，６６１，５７７号（ジョー・レーン（Jo Lane）ら）、同第５，０２６，８９０号（ウェッブ（Webb）ら）、同第５，２７６，１２２号（アオキ（Aoki）ら）、同第５，２１４，１１９号（レイア（Leir）ら）、同第５，４６１，１３４号（レイア（Leir）ら）、同第５，５１２，６５０号（レイア（Leir）ら）、及び同第６，３５５，７５９号（シェルマン（Sherman）ら）に記載されている。幾つかのポリジオルガノシロキサンジアミン類は、例えば信越シリコーン・アメリカ（カルフォルニア州トーランス）及びジェレスト社（Gelest Inc.）（ペンシルベニア州モリスビル）から市販されている。
【０１２８】
２，０００グラム／モル超又は５，０００グラム／モル超の分子量を有するポリジオルガノシロキサンジアミンは、米国特許第５，２１４，１１９号（レイア（Leir）ら）、同第５，４６１，１３４号（レイア（Leir）ら）、及び同第５，５１２，６５０号（レイア（Leir）ら）に記載されている方法を使用して調製可能である。記載した方法の１つは、反応条件下にてかつ不活性雰囲気下にて、（ａ）次の式を持つアミン官能性末端ブロック剤
【０１２９】
【化８】
2010531369.tif 000009
【０１３０】
（式中、Ｙ及びＲ１は、式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）について定義されたものと同一である。）、（ｂ）アミン官能性末端ブロック剤と反応して、２，０００ｇ／モル未満の分子量を有するポリジオルガノシロキサンジアミンを生成するのに十分な環状シロキサン、並びに（ｃ）次の式を持つ無水アミノアルキルシラノレート触媒
【０１３１】
【化９】
2010531369.tif 000010
【０１３２】
（式中、Ｙ及びＲ１は、式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）について定義されたものと同一であり、Ｍ＋は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウムイオン、ルビジウムイオン、又はテトラメチルアンモニウムイオンである。）を混ぜ合わせることから構成される。ほぼ全てのアミン官能性末端ブロック剤が消費されるまで、反応を継続し、次に、追加の環状シロキサンを加えて、分子量を増大させる。追加する環状シロキサンは多くの場合、ゆっくりと加えられる（例えば、滴下）。多くの場合、反応温度は８０℃〜９０℃の範囲内とされ、反応時間は５〜７時間である。得られたポリジオルガノシロキサンジアミンは、高純度であることができる（例えば、２重量％未満、１．５重量％未満、１重量％未満、０．５重量％未満、０．１重量％未満、０．０５重量％未満、又は０．０１重量％未満のシラノール不純物）。アミン官能性末端ブロック剤対環状シロキサンの比を変更することによって、式ＩＩＩの得られたポリジオルガノシロキサンジアミンの分子量を変えることができる。
【０１３３】
式ＩＩＩのポリジオルガノシロキサンジアミンを調製するもう１つの方法は、反応条件下かつ不活性環境下にて、（ａ）次の式を持つアミン官能性末端ブロック剤
【０１３４】
【化１０】
2010531369.tif 000011
【０１３５】
（式中、Ｒ１及びＹは、式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）について記載されたものと同一であり、かつ、添字ｘが、１〜１５０の整数に等しい。）、（ｂ）アミン官能性末端ブロック剤の平均分子量より大きい平均分子量を有するポリジオルガノシロキサンジアミンを得るのに十分な環状シロキサン、並びに（ｃ）水酸化セシウム、セシウムシラノレート、ルビジウムシラノレート、セシウムポリシロキサノレート、ルビジウムポリシロキサノレート、及びこれらの混合物から選択される触媒を混ぜ合わせることから構成される。ほぼ全てのアミン官能性末端ブロック剤が消費されるまで、反応を継続する。この方法は更に、米国特許第６，３５５，７５９  Ｂ１号（シェルマン（Sherman）ら）に記載されている。この手順を使用して、任意の分子量を持つポリジオルガノシロキサンジアミンを調製することができる。
【０１３６】
式ＩＩＩのポリジオルガノシロキサンジアミンを調製するための更に別の方法は、米国特許第６，５３１，６２０  Ｂ２号（ブレーダー（Brader）ら）に記載されている。本方法では、次の反応に示すように、環状シラザンは、ヒドロキシ末端基を有するシロキサン材料と反応する。
【０１３７】
【化１１】
2010531369.tif 000012
【０１３８】
基Ｒ１及びＹは、式Ｉ（Ｉ−ａ又はＩ−ｂ）について記載されたものと同一である。添字ｍは、１より大きい整数である。
【０１３９】
ポリジオルガノシロキサンジアミン類の例としては、ポリジメチルシロキサンジアミン、ポリジフェニルシロキサンジアミン、ポリトリフルオロプロピルメチルシロキサンジアミン、ポリフェニルメチルシロキサンジアミン、ポリジエチルシロキサンジアミン、ポリジビニルシロキサンジアミン、ポリビニルメチルシロキサンジアミン、ポリ（５−ヘキセニル）メチルシロキサンジアミン、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４０】
反応スキームＢでは、式ＩＶのシュウ酸塩は、不活性雰囲気下にて、式ＩＩＩのポリジオルガノシロキサンジアミンと反応する。式ＩＶのシュウ酸塩中の２つのＲ２基は、同一であるか又は異なることができる。幾つかの方法においては、上記２つのＲ２基は異なり、かつ反応スキームＢ中の式ＩＩＩを持つポリジオルガノシロキサンジアミンとの異なった反応性を有する。
【０１４１】
基Ｒ２は、アルキル、ハロアルキル、アリール、又はアルキル、アルコキシ、ハロ、若しくはアルコキシカルボニルで置換されたアリールであることができる。Ｒ２のための好適なアルキル基及びハロアルキル基は、多くの場合、１〜１０個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を有する。３級アルキル（例えば、第三ブチル）及びハロアルキル基を使用することが可能ではあるが、多くの場合、隣接したオキシ基に直接付着した（即ち、結合した）、一級又は二級炭素原子がある。例示的アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、及びイソ−ブチルが挙げられる。例示的ハロアルキル基としては、クロロアルキル基及びフルオロアルキル基が挙げられ、ここで、対応するアルキル基上の水素原子の幾つか（全てではない）が、ハロ原子と置き換えられている。例えば、クロロアルキル基又はフルオロアルキル基は、クロロメチル、２−クロロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、３−クロロプロピル、４−クロロブチル、フルオロメチル、２−フルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、などであることができる。Ｒ２のための好適なアリール基としては、６〜１２個の炭素原子を有するもの、例えばフェニルなどが挙げられる。アリール基は、アルキル（例えば、メチル、エチル、又はｎ−プロピルのような、１〜４個の炭素原子を有するアルキル）、アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、又はプロポキシのような、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ）ハロ（例えば、クロロ、ブロモ、又はフルオロ）、又はアルコキシカルボニル（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、若しくはプロポキシカルボニルのような、２〜５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル）によって非置換であるか又は置換されることができる。
【０１４２】
反応スキームＢ中の式ＩＶを持つシュウ酸塩は、例えば式Ｒ２−ＯＨのアルコールをオキサリルジクロリドと反応させることにより調製可能である。式ＩＶを持つ市販のオキサラート（例えば、シグマ−アルドリッチ（ウィスコンシン州ミルウォーキー）及びＶＭＲ・インターナショナル（VWR International）（コネチカット州ブリストル）から）としては、ジメチルオキサラート、ジエチルオキサラート、ジ−ｎ−ブチルオキサラート、ジ−ｔ−ブチル−オキサラート、ビス（フェニル）オキサラート、ビス（ペンタフルオロフェニル）オキサラート、１−（２，６−ジフルオロフェニル）−２−（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）オキサラート、及びビス（２，４，６−トリクロロフェニル）オキサラートが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４３】
モル過剰のシュウ酸塩が、反応スキームＢにて使用される。即ち、シュウ酸塩対ポリジオルガノシロキサンジアミンのモル比は、化学量論的モル比である（ｐ＋１）：１より大きい。モル比は、多くの場合、２：１超、３：１超、４：１超、又は６：１超である。典型的には、成分の混合時に、不活性雰囲気下、かつ室温にて縮合反応が起こる。
【０１４４】
式ＩＩの前駆体を製造するために使用される縮合反応（即ち、反応スキームＢ）は、溶媒の存在下又は不存在下にて生じることができる。幾つかの方法においては、反応混合物中には、溶媒が含まれないか又は少量の溶媒のみが含まれる。その他の方法においては、溶媒としては、例えば、トルエン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、又は脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなどのアルカン類）などを包含してもよい。
【０１４５】
過剰なオキサラートを式ＩＩの前駆体から、反応スキームＡ内のジアミンとの反応に先だって除去することによって、視覚的に透明なポリジオルガノシロキサンポリアミドを良好に生成できる傾向がある。過剰なシュウ酸塩は、典型的には、前駆体から剥離方法を使用して剥離される。例えば、反応済み混合物（即ち、反応スキームＢに従う縮合反応の生成物（単一の又は複数の））は、過剰なシュウ酸塩を揮発させるために、１５０℃以下、１７５℃以下、２００℃以下、２２５℃以下、又は２５０℃以下の温度まで加熱することができる。真空引きを行って、過剰なオキサラートの除去に必要な温度を下げることができる。式ＩＩの前駆体化合物は、２００℃〜２５０℃以上の範囲の温度にて、ごく僅かに分解するか又ははっきりした分解を示さない傾向がある。過剰なシュウ酸塩を除去する任意のその他の既知の方法を使用できる。
【０１４６】
反応スキームＢに示す縮合反応の副生成物は、アルコールである（即ち、Ｒ２−ＯＨはアルコールである）。基２は、多くの場合、２５０℃以下の温度で加熱することにより、容易に除去（例えば、蒸発）可能なアルコールを生成する１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するハロアルキル、又はフェニルなどのアリールに限定される。反応済み混合物を、式ＩＶの過剰なオキサラートを除去するに十分なだけの温度まで加熱した際に、このようなアルコールを除去することができる。
【０１４７】
組成物及び構成物の製造方法
本明細書の組成物及び構成物は、当該技術分野において既知の溶媒系方法、無溶剤方法、又は２つの組み合わせにより製造できる。
【０１４８】
当業者は、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分の構成及び比、有機ポリマーの構成及び比、任意の反応開始剤の構成、及び、任意の機能性成分、添加物、又は特性変性剤が添加されるかどうかに応じて、特定の用途に対して最適な材料を推測できる。
【０１４９】
有機ポリマーは、一般に、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分、又は、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分の反応物質のうちの１つに、溶融流として添加される。時には、ポリマー材料は、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分が、（１）ペレットとして、（２）反応物質として、又は、（３）第２の容器からの別の溶融流として添加される前に、別の容器で溶融される必要がある。別の容器が好ましい場合の例として、例えば、（１）添加剤が有機ポリマー中に濃縮されるのが好ましいとき、（２）有機ポリマーが高い処理温度を要するとき、及び、（３）有機ポリマーがエラストマー熱硬化性材料を含むとき、が挙げられる。
【０１５０】
種々の成分を追加する順序は、混合物を生成する上で重要である。有機ポリマーが上述したポリジオルガノシロキサンポリアミド（例えば、ジアミン）を生成する反応物質と実質的に非反応性の場合、任意の添加順序を用いることができる。ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分を有機ポリマーに添加することができ、逆もまた同様である。つまり有機ポリマーの存在下でポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分を生成することができる。しかし、有機ポリマーがこのような成分を生成する反応物質と反応する場合は、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分の生成後に、有機ポリマーを添加すべきである。また、有機ポリマーがポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分を分解する方法に温度を要する場合、有機ポリマーは、好ましくは、別の容器で加工が可能な状態まで十分に加熱され、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分の溶融流に添加される。
【０１５１】
その他の添加物、例えば、可塑化材料、粘着付与材料、色素、充填剤、反応開始剤などは、通常は反応物質と反応しないため、一般には工程中の任意の時点で添加することができるが、典型的には相当量のポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分が生成された後に、添加される。
【０１５２】
非熱可塑性エラストマー材料である有機ポリマーは、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分と混合されるとき、通常は溶融加工に特別な条件を必要とする。溶融加工可能な非熱可塑性エラストマー材料の２つの製造方法は、（１）粘着付与材料又は可塑化材料と膨潤させることによりこれらの見かけの融解粘度を下げること、又は、（２）米国特許第５，５３９，０３３号に記載されるように材料を素練りすること、である。
【０１５３】
４つの方法条件が、無溶剤方法により製造される混合物の最終特性に影響を及ぼす場合がある。第１に、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分が溶媒中で、又は本質的に無溶剤方法で製造されるかにより、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分の特性が影響されうる。第２に、過度の熱や剪断力に暴露される場合、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分が分解されうる。第３に、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分の有機ポリマーとの混合方法により、混合物の安定性が影響される。第４に、処理パラメーターの相互作用と、混合物中の成分の特性により、混合物で製造される物品の形態が決定される。
【０１５４】
第１の条件では、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分が、溶媒方法若しくは無溶剤方法により事前に製造することができる、又は、有機ポリマーの存在下で製造することができる。溶媒中におけるポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分の製造方法を、上で開示した。実質的な無溶媒条件中におけるポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分の製造方法により、高分子量のポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分をもたらすことができる。
【０１５５】
第２の条件では、剪断力条件下で過度に加熱される場合、特に酸素存在下において、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分が分解されうる。有機ポリマーの存在下で製造されるとき、特に、混合物が不活性雰囲気下で製造されるとき、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分は最低限の熱及び剪断力に暴露される。
【０１５６】
第３の条件では、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分の有機ポリマーとの混合方法により、混合物の安定性が影響される。ポリジオルガノシロキサンは、一般には、多くの他のポリマー材料に不混和性である。しかし、発明者らは、両方が溶融状態にあるとき、様々なポリマーが、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分と混合できることを見出した。１つの成分の軟化に必要な条件が他方を分解しないためには、慎重さが必要である。好ましくは、混合温度を、混合物の混合温度及び移送温度より高く、かつ、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分の分解温度より低い温度にすべきである。ポリジオルガノシロキサンポリオキサミド共重合体は通常、明らかな分解をすることなしに、２５０℃以上の高温に晒すことができる。
【０１５７】
成分が溶融状態で十分に加熱され、混合されることができる任意の容器が、本発明の混合物の製造に好適である。
【０１５８】
第４の条件では、処理工程が、本発明の混合物で製造される物品の形態に影響する。混合物は、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分と有機ポリマーの一般的非混和性のために、通常、一方は非連続的で他方は連続的である少なくとも２つのドメインを有する。少量相を含む成分は、典型的には、球状から楕円状、リボン様、繊維状にわたる形状の非連続的ドメインを生成する。大量相を含む成分は、典型的には、非連続的ドメインの周囲に連続的ドメインを生成する。混合物の非連続的ドメインは、混合物がフィルム又はコーティングなどの物品に生成されるとき、混合物が十分な剪断力又は伸長力に晒される場合、通常は伸長される。非連続的ドメインは、少なくとも成分の１つが、使用温度において十分な粘度を有する場合、通常は伸長された状態で保持され、混合物が既に伸長力や剪断力下にないとき、伸長されたドメインが弛緩して球体に戻らないようにする。伸長された形態は、混合物が、成分の軟化点を超えて再加熱されるまで、通常は安定である。
【０１５９】
本発明の混合物の製造法として、溶媒系方法及び無溶剤方法の両方を用いることができるが、この２法の組み合わせが好ましい状況のときもある。後者の場合では、ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分を溶媒系方法で製造し、続いて乾燥し、有機ポリマーと溶融することができる。
【０１６０】
物品の種類
本発明のポリマー混合物及びこれらを含む組成物は、固有の処方に応じて、様々な物品の製造に用いることができる。例えば、剥離フィルム、光学フィルム及びフィルター、拡散光学物品、加工助剤、光学感圧性接着剤、感圧性接着剤テープ、感圧性接着剤転写テープ、例えば、経皮的薬物送達デバイスを含む感圧性接着剤医療テープ、ゴム強化物品、又は所望の物品上に直接コーティングされる感圧性接着剤として、使用できる。また、例えば、ホットメルト接着剤、不織布ウェブ、撥水フィルム、落書き防止フィルム、キャスティングライナー、振動減衰器、音響減衰器、医療用裏材、テープ用裏材、封止剤、反射偏光子（relective polarizer）、赤外線放射反射器などの反射器、及び透湿性フィルムとして、使用できる。担持基材上にコーティングされた非担持フィルムに生成し、及び／又は、多層フィルムの１枚以上の層に組み込むことができる。
【０１６１】
本発明のポリマー混合物及びこれらを含む組成物は、溶融加工助剤中で使用できる。表面改質剤、スリップ助剤、相溶剤、屈折率変性剤、衝撃変性剤、光学的変性剤、レオロジー変性剤、浸透性変性剤、撥水性変性剤、完全平滑性変性剤、潤滑性変性剤、べたつき変性剤（例えば、べたつき感の減少）、及び触感変性剤を付与する繊維トリートメント材料。
【０１６２】
本発明のポリマー混合物及びこれらを含む組成物は、使用する固有の処方に応じて、感圧性接着剤材料、熱活性化接着剤、振動減衰材料、及び非接着剤材料であることができる。非接着剤振動減衰材料を使用するためには、特定用途での望ましい形状に応じて、抑制層及び／又は共鳴構造に制振材料を固着するための材料である、結合剤の使用が要求される。
【０１６３】
本発明のポリマー混合物及びこれらを含む組成物は、溶媒からフィルムとしてキャストしたり、様々な形状で成形若しくはエンボス加工したり、又はフィルムへと押し出し加工することができる。それらにより、様々な物品、例えば、ポリジオルガノシロキサンポリアミドコポリマー含む混合物を含有する層、及び１つ以上の任意の基材を含むものを生成することができる。例えば、ポリジオルガノシロキサンポリアミドコポリマー含有混合物は、第１の基材に隣接した層内にあるか、又は第１の基材と第２の基材との間に位置することができる。即ち、物品は、第１の基材、ポリジオルガノシロキサンポリアミドコポリマー含有混合物を含有する層、第２の基材の順番で配置することができる。本明細書で使用する時、用語「隣接した」とは、第２の層に接触する、又は当該第２層の近傍に配置されてはいるが当該第２の層からは１種類以上の追加の層によって分離されている第１の層を意味する。
【０１６４】
感圧性接着剤物品は、周知のホットメルト又は溶媒コーティングプロセスで感圧性接着剤を塗布することにより製造される。使用可能な任意の好適な基材として、例えば、布及びガラス繊維布、メタライズフィルム及び箔、ポリマーフィルム、不織布、紙、及びポリマーコーティング紙、及びフォーム状裏材が挙げられるが、これらには限定されない。ポリマーフィルムとして、ポリプロピレン、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、及び高密度ポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリカーボネート、セルロースアセテート、カプトン（KAPTON）の商品名で市販されるものなどのポリイミドが挙げられるが、これらに限定されない。不織布は、一般にランダムに配向された繊維から製造され、ナイロン、ポリプロピレン、エチレンビニルアセテートコポリマー、ポリウレタン、レーヨンなどが挙げられるが、これらに限定されない。フォーム状裏材として、アクリル酸、シリコーン、ポリウレタン、ポリエチレン、ネオプレンゴム、及びポリプロピレンが挙げられるが、これらに限定されず、充填又は未充填でもよい。ポリエチレン−アルミニウム膜状複合材料などの層状の裏材も好適である。
【０１６５】
感圧性テープの場合、これらの材料は、典型的には裏材上にコーティングされた感圧性接着剤材料の層を含むテープ構成物を第１に製造することにより、適用される。続いて、感圧性接着剤コーティングの露出面を、剥離層となる表面へ、又は、直接所望の基材へ適用してもよい。
【０１６６】
幾つかの感圧性接着剤物品は、剥離ライナー、即ち、剥離剤コーティングで両方ともコーティングされた２つのライナーの間にある、組成物をコーティングすることにより製造できる転写テープを用いる。剥離ライナーは、典型的には、ポリエステル、ポリエチレン、ポリオレフィンなどのようなポリマー材料、又は、剥離剤コーティング紙若しくはポリエチレンコーティング紙を含む。好ましくは、各剥離ライナーは、本発明で利用される接着剤材料に対する剥離材料で、まずコーティングされるかプライミングされる。混合物が相当量の粘着付与されたポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分を含有するとき、有用な剥離ライナーとして、シリコーン接着剤とともに用いるのに好適なものが挙げられる。一例は、欧州特許公開第４３３０７０号に記載されているポリフルオロポリエーテルでコーティングされたライナーである。その他の有用な剥離ライナー、剥離剤コーティング組成物は、欧州特許出願公開第３７８４２０号、米国特許第４，８８９，７５３号、及び欧州特許出願公開第３１１２６２号に記載されている。市販のライナー及び組成物として、ダウ・コーニング社（Dow Corning Corp.）（ミシガン州ミッドランド（Midland））からシルオフ（SYL-OFF）Ｑ２−７７８５の商品名で市販されるフルオロシリコーン剥離剤コーティング、シンエツ・シリコーンズ・アメリカ社（Shin-Etsu Silicones of America, Inc.）（カリフォルニア州トランス（Torrance））から市販されるＸ−７０−０２９ＮＳフルオロシリコーン剥離剤コーティング、リリース・インターナショナル（Release International）（イリノイ州ベッドフォードパーク（Bedford Park））からＳテイクオフ（TAKE-OFF）２４０２の商品名で市販されるフルオロシリコーン剥離ライナーなどが挙げられる。
【０１６７】
本発明のポリマー混合物及びこれらを含む組成物は、経皮的薬物送達デバイスなどの医療用途においても有用である。経皮的薬物送達デバイスは、治療的に有効量の薬物を患者の皮膚を通して、又は皮膚に送達するよう設計される。経皮的薬物送達は、顕著な利点をもたらす、つまり、注射とは異なって非侵襲的であり、経口投与とは異なって肝臓による初回通過代謝を受けず、胃腸への影響が最小限であり、血中濃度が安定する。
【０１６８】
本発明のポリマー混合物及びこれらを含む組成物は、処理済み及び未処理の表面、特に金属、ポリオレフィン及びフッ素含有ポリマーフィルムに容易に接着する感圧性接着剤においても有用である場合があり、環境汚染物質（非保護面を腐食的に攻撃するものを含む）の侵入を防ぐ、高い柔軟性を有する連続界面シリコーンコーティングをもたらす。感圧性接着剤パッチは、典型的には、保護ポリジオルガノシロキサンポリアミド含有感圧性接着剤混合物と、所望により、バリア若しくは縁部接着剤、柔軟性のあるバリア若しくは裏材材料層、又はこれら材料の組み合わせからなる。幾つかの用途において、裏材が電界線を遮蔽しないことが好ましく、解放構造の裏材を、例えば、ポリエチレン又はＰＶＣの固体フィルムにすることがより好ましい。幾つかの表面に適用するとき、表面の空間配置により適合するテーパー形状又は浮き上がり状の接着剤層が好ましい場合がある。
【０１６９】
本発明のポリマー混合物及びこれらを含む組成物は、熱収縮チューブのための感圧性接着剤又はホットメルト接着剤としても、有用である場合がある。これらの構成物は、熱収縮操作中に発生する高温に耐えることができる単一の物品をもたらし、冷却後の周辺封止をもたらす。これらの材料のレオロジー、熱安定性、粘着性、及び透明度により、本用途に特に好適となる。
【０１７０】
本発明のポリマー混合物及びこれらを含む組成物を、別の剥離ライナー、即ち、ライナーの片面上の第１の剥離剤コーティング、及び対面上にコーティングされた第２の剥離剤コーティングを有する剥離ライナー上に、コーティングすることもできる。２つの剥離剤コーティングは、好ましくは異なる剥離値を有する。例えば、１つの剥離剤コーティングは、５グラム／ｃｍ（即ち、１ｃｍ幅の材料ストリップをコーティングから剥がすのに、５グラムの抵抗力が必要）の剥離値を有してもよく、一方第２の剥離剤コーティングは、１５グラム／ｃｍの剥離値を有してもよい。より高い剥離値を有する剥離ライナーコーティング上に材料をコーティングできる。得られたテープをロール状に巻くことができる。テープがほどかれると、感圧性接着剤は、より高い剥離値を有する剥離剤コーティングに接着する。テープを基材に適用した後、剥離ライナーを取り除き、接着剤表面を更なる用途のために暴露することができる。
【０１７１】
ホットメルト接着剤は、複合物にまとめて非接着性表面を結合するのに使用可能な組成物である。基材に適用中、ホットメルト接着剤は、表面を完全に濡らし、その表面がでこぼこであっても空隙を残さないように、十分に流動性を持たなければならない。したがって、適用時は、接着剤の粘度が低くなければならない。しかし、接着剤は一般に固体になり、ストレスの多い条件下で、基材に接着されたままになるよう十分な貼着力を発揮する。
【０１７２】
ホットメルト接着剤において、流体から固体への遷移を幾つかの方法で行ってもよい。第１に、ホットメルト接着剤は、加熱時に軟化かつ溶融し、冷却時に再び硬化する熱可塑性樹脂であってもよい。このように加熱すると、十分に高流動性となり、満足な濡れを達成する。あるいは、ホットメルト接着剤を、接着剤の粘度を十分に低下させて満足な濡れを可能にし、溶媒又はキャリアが除去されたときに接着剤粘度が上がる、溶媒又はキャリアに溶解してもよい。かかる接着剤は、必要に応じて加熱によって活性化できる。
【０１７３】
本発明のポリマー混合物及びこれらを含む組成物は、振動減衰材料単独で（つまり自由層型の処理）、又は、硬質層と組み合わせて（つまり拘束層型処理の一部として）使用してもよい。振動減衰材料は、減衰される構造物／デバイスと比較的硬質な層、例えば薄板金属との間に挟まれる場合、最も効果的に使用される。このようにすると、パネルが振動した際に、粘弾性材料が剪断力により強制的に変形させられるので、自由層処理で起こるように材料が伸縮変形するときよりも、実質的により多くのエネルギーが散逸される。好ましくは、拘束層型構成物は、１つ以上の硬質層と１つ以上の振動減衰材料層のラミネートからなる。
【０１７４】
拘束層型構成物は、幾つかの方法により調製できる。１つの方法では、振動減衰材料層は、当該技術分野において既知の従来の溶液コーティング又はホットメルトコーティング技術により、剥離ライナー上にコーティングされる。得られた粘弾性材料層を、硬質裏材上に移して接着させると、拘束層型構成物が得られる。別の方法では、振動減衰材料層は、当該技術分野において既知の従来の溶液コーティング又はホットメルトコーティング技術により、硬質裏材上に直接コーティングされる。いずれの場合においても、拘束層型構成物は、次に、制振を必要とする構造物に取り付けられる。粘弾性材料の界面を介して、即ち機械的な固定を行わずに、振動構造物に抑制層を固定するかぎりは、いかなる方法で構成物を取り付けてもよい。この後、内部又は外部に加わる力の影響下で構造物が振動すると、振動は減衰する。
【０１７５】
本発明の振動減衰材料のもう１つの用途は、Ｅ．Ｊ．ニールセン（Neilsen, E. J.）ら、「地震及び風への応用のための粘弾性減衰器の概要（Viscoelastic Damper Overview For Seismic and Wind Applications）」、カリフォルニア構造工学協会（Structural Engineering Association of California）、タホ・オリンピアード（Tahoe Olympiad）、１９９４年１０月、に記載されているような二方向性制振ユニットである。二方向性、即ち変位が大きい制振とは、ビルなどの構造物の亜音速振動を、構造物の振動を減衰させるための粘弾性材料の剪断変形に変換することである。この用途において、最大振動減衰能力を有する材料は、使用温度における剪断貯蔵弾性率Ｇ’が、好ましくは６．９×１０３Ｐａ〜３．４５×１０７Ｐａ、より好ましくは３．４５×１０４Ｐａ〜１．４×１０７Ｐａ、最も好ましくは３．４５×１０５Ｐａ〜６．９×１０６Ｐａであり、使用温度及び振動数範囲にわたりできるかぎり高いｔａｎδを有する。また、好ましくは、この材料は、温度及び振動数の使用範囲内において引張伸びが少なくとも１００パーセントであるか、又は剪断歪能が少なくとも１００パーセントである。
【０１７６】
振動減衰材料が感圧性接着剤の性質を有する場合、通常、他の結合剤を使用せずに硬質層に接着させることができる。しかしながら、例えば、いずれも当該技術分野で既知であるアクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、又はシリコーン系接着剤など強力接着剤の薄い層（例えば、厚さ２０〜５０μｍ）を使用して、本発明の振動減衰組成物を構造物に接合させることが必要なこともある。
【０１７７】
ほとんどの用途において、振動減衰材料層は厚さが少なくとも０．０１ｍｍ〜１００ｍｍ、より好ましくは０．０５ｍｍ〜１００ｍｍである。減衰材料は、スプレーコーティング、浸漬コーティング、ナイフコーティング、若しくはカーテンコーティング、又は成形、積層、注型、又は押出など、当該技術分野において既知の技術のいずれかを用いて適用できる。
【０１７８】
上述したように、硬質層は、本発明の拘束層型振動減衰構成物に必須の部分である。硬質層に好適な材料の剛さは、伸び率で硬質層の剛さを測定した場合、好ましくは、振動減衰材料の剛さ（即ち、貯蔵弾性率）の少なくとも１００倍である。硬質層の所望の剛さは、硬質層の弾性率にもよるが、この層の厚さを調節することによって、例えば、約２５マイクロメートル〜５センチメートルの範囲で変わりうる。拘束層型構成物に用いるのに好適な硬質材料の例として、例えば、鉄、鋼鉄、ニッケル、アルミニウム、クロム、コバルト、及び銅などの金属、並びにこれらの合金、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリイミド、及びポリエポキシドなどの硬質ポリマー材料、ガラス繊維強化ポリエステル、セラミック繊維強化ポリエステル、及び金属繊維強化ポリエステルなどの繊維強化プラスチック、ガラス、並びにセラミックが挙げられる。
【０１７９】
本発明の振動減衰組成物は、広範な温度及び振動数にわたって有効な制振が必要であるとともに、特定の温度範囲にわたって最小及び／又は最大弾性率要件も満たす必要がある様々な用途に有用である。多くの場合、最大制振領域（即ち、損失率がほぼ最大となる点）が所望の制振温度及び振動数範囲の中心にくることが望ましい。特定の用途に最適な制振材料を設計するには、ポリジオルガノシロキサンポリアミドセグメント化コポリマー、有機ポリマー、シリケート樹脂、任意にポリジオルガノシロキサンオリゴポリアミドセグメント化コポリマー及び充填剤、並びにそれぞれの濃度が制振性能に及ぼす影響を理解する必要がある。
【０１８０】
振動減衰材料が感圧性接着剤特性を提供する場合では、これらの材料は、典型的には、まず最初に、少なくとも一方が剥離材料でコーティングされた２つのライナー間にコーティングされる振動減衰材料の層を含むテープ構成物を製造することにより適用される。感圧性接着剤の性質を有する本発明の振動減衰材料は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエチレン及びポリプロピレンなどのポリオレフィン、並びにテフロン（登録商標）（後の２種の材料は、従来は接着剤で結合させるのが難しい材料であると知られている）に、よく接着する。
【０１８１】
本発明は、以下の実施形態を提供する。
【０１８２】
１．
少なくとも２個の式Ｉ−ａ：
【０１８３】
【化１２】
2010531369.tif 000013
【０１８４】
の繰り返し単位を含む少なくとも１種のコポリマー
（式中、
各Ｒ１は、互いに独立してアルキル、ハロアルキル、アラルキル、アルケニル、アリール、又はアルキル、アルコキシ、若しくはハロで置換されたアリールであり、
各Ｙは、互いに独立してアルキレン、アラルキレン、又はそれらの組合せであり、
Ｇは、式Ｒ３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ３のジアミンから、２個の−ＮＨＲ３基を差し引いたものに等しい二価の残基であり、
Ｒ３は、水素若しくはアルキルであるか、又はＲ３は、Ｇとともにそれら両方が結合した窒素と一緒になって複素環基を生成し、
各基Ｂは、独立して共有結合、４〜２０個の炭素からなるアルキレン、アラルキレン、アリーレン、又はこれらの組み合わせであり、
ｎは、互いに独立して０〜１５００の整数であり、及び
ｐは、１〜１０の整数である）；並びに
ホットメルト加工が可能な熱可塑性樹脂、ホットメルト加工が可能なエラストマー熱硬化性樹脂、シリコーンポリマー、及びこれらの混合物の群から選択される少なくとも１種のホット有機ポリマーと、を含む混合物であって、
少なくとも１種の有機ポリマーが少なくとも２個の式Ｉ−ａの繰り返し単位を含むコポリマーではなく、粘着付与樹脂ではなく、かつ、繊維状のナイロンではない、有機ポリマー；を含む混合物であって、
混合物が２層間の境界面で存在しない、混合物。
【０１８５】
２．コポリマーが、少なくとも２個の式Ｉ−ｂ：
【０１８６】
【化１３】
2010531369.tif 000014
【０１８７】
の繰り返し単位を含み、
少なくとも１種の有機ポリマーが、少なくとも２個の式Ｉ−ｂの繰り返し単位を含むコポリマーではない、実施形態１の混合物。
【０１８８】
３．コポリマーの各Ｒ１がメチルである、実施形態１又は実施形態２の混合物。
【０１８９】
４．コポリマーのＲ１基の少なくとも５０パーセントがフェニル、メチル、又はこれらの組み合わせである、実施形態１又は実施形態２の混合物。
【０１９０】
５．コポリマーの各Ｙが、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレンに結合したフェニレン、１〜１０個の炭素原子を有する第１のアルキレン及び１〜１０個の炭素原子を有する第２のアルキレンに結合したフェニレンである、実施形態１〜４のいずれか１つの混合物。
【０１９１】
６．Ｙが１〜４個の炭素原子を有するアルキレンである、実施形態５の混合物。
【０１９２】
７．コポリマーが、ｐが１に等しい第１の繰り返し単位、及び、ｐが少なくとも２である第２の繰り返し単位を有する、実施形態１〜６のいずれか１つの混合物。
【０１９３】
８．コポリマーのＧが、アルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、アラルキレン、ポリジオルガノシロキサン、又はこれらの組み合わせである、実施形態１〜７のいずれか１つの混合物。
【０１９４】
９．コポリマーｎが少なくとも４０である、実施形態１〜８のいずれか１つの混合物。
【０１９５】
１０．コポリマーのＲ３が水素である、実施形態１〜９のいずれか１つの混合物。
【０１９６】
１１．実施形態１〜１０のいずれか１つの混合物と、少なくとも１種の粘着付与材料と、を含む、組成物。
【０１９７】
１２．粘着付与材料がシリケート樹脂又は有機粘着付与剤である、実施形態１１の組成物。
【０１９８】
１３．ホットメルト加工性ではない１種以上の添加物を更に含む、実施形態１〜１２のいずれか１つの混合物又は組成物。
【０１９９】
１４．剛性を有する少なくとも１枚の基材と、実施形態１１の粘着付与された組成物を含む少なくとも１枚の層と、を含む振動減衰拘束層型構成物であって、粘着付与された組成物が基材に固定された、構成物。
【０２００】
１５．実施形態１１〜１３のいずれか１つの組成物、又は実施形態１〜１０のいずれか１つの混合物がその上部にコーティングされた可撓性基材、を含む振動減衰複合体。
【０２０１】
１６．少なくとも２つの剛性部材であって各剛性部材が別の剛性部材の広い表面に隣接する広い表面を有しそこから密に配置された少なくとも２つの剛性部材と、実施形態１１〜１３のいずれか１つの粘着付与された組成物と、を含む、二方向性振動減衰拘束層型構成物であって、粘着付与された組成物が密に配置された剛性部材間に包含され、かかる部材に接着された、構成物。
【０２０２】
１７．可撓性基材と、その上にコーティングされた実施形態１１〜１３のいずれか１つの粘着付与された組成物とを含む、感圧性接着剤物品。
【０２０３】
１８．実施形態１〜１０のいずれか１つの混合物を含む層、又は、非粘着性表面及び粘着性表面を有する実施形態１１〜１３のいずれか１つの組成物を含む、感圧性接着剤物品。
【０２０４】
１９．可撓性基材と、その上にコーティングされた実施形態１〜１０のいずれか１つの混合物、又は、実施形態１１〜１３のいずれか１つの組成物とを含む、剥離剤コーティング物品。
【０２０５】
２０．実施形態１〜１０のいずれか１つの混合物、又は、実施形態１１〜１３のいずれか１つの組成物を含む、物品。
【０２０６】
２１．基材を更に含み、コポリマーを含む混合物又は組成物が基材に隣接した層内にある、実施形態２０の物品。
【０２０７】
２２．第１の基材及び第２の基材を更に含み、コポリマーを含む混合物又は組成物が第１の基材と第２の基材との間の層内にある、実施形態２１の物品。
【０２０８】
２３．実施形態１〜１０のいずれか１つの混合物、又は、実施形態１１〜１３のいずれか１つの組成物を含む１つ以上の層を含む、多層フィルム。
【０２０９】
２４．実施形態１〜１０のいずれか１つの混合物、又は、実施形態１１〜１３のいずれか１つの組成物の製造方法であって、少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンポリアミド含有成分、及び、少なくとも１種の有機ポリマーを継続的に容器に供給することと、成分を混合し、混合物を生成すること、及び、容器から混合物を移送することと、を含む方法。
【０２１０】
２５．混合が実質的に無溶剤条件下で行われる、実施形態２４の方法。
【０２１１】
２６．実施形態１〜１０のいずれか１つの混合物、又は、実施形態１１〜１３のいずれか１つの組成物の製造方法であって、少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンポリアミドを生成するための反応物質成分と、反応物質成分と反応しない少なくとも１種の有機ポリマーとを継続的に供給することと、成分を混合することと、反応物質成分を反応させ、ポリジオルガノシロキサンアミドセグメント化コポリマーを生成することと、反応装置から混合物を移送することと、を含む、方法。
【０２１２】
前述の事項は、現在予見されない、本発明の実質的でない修正が、本発明の均等物を表しうるにもかかわらず、本発明者らによって権能付与的記載が入手できる予見された実施形態の観点から本発明を記載している。
【実施例】
【０２１３】
これらの実施例は単にあくまで例示を目的としたものであり、添付した書類名特許請求の範囲の範囲に限定するものではない。実施例における部、パーセント、比等は全て、他に記載されない限り、重量基準である。使用した溶媒類及びその他の試薬類は、特に記載のない限り、ウィスコンシン州ミルウォーキー（Milwaukee）のシグマ−アルドリッチ・ケミカル社（Sigma-Aldrich Chemical Company）より入手した。
【０２１４】
【表１】
2010531369.tif 000015
【０２１５】
当量を決定するための滴定法
１０（１０）グラム（正確に計量する）の調製例１の化合物を瓶型容器に入れた。約５０グラムのＴＨＦ溶媒（正確な計量ではない）を添加した。混合物が均質になるまで、電磁攪拌棒を使用して内容物を混合した。前駆体の理論当量を計算し、次に本当量数の３〜４倍の範囲の量のＮ−ヘキシルアミン（正確に計量する）を添加した。反応混合物を最低４時間撹拌した。ブロモフェノールブルー（１０〜２０滴）を添加し、内容物が均質になるまで混合した。混合物を黄色の終点まで１．０Ｎ（又は０．１Ｎ）塩酸にて滴定した。前駆体の当量数は、試料に加えたＮ−ヘキシルアミンの当量数から、滴定中に加えた塩酸の当量数を差し引いたものに等しかった。当量（グラム／当量）は、前駆体の試料重量を前駆体の当量数で割ったものに等しかった。
【０２１６】
ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーの固有粘度（ＩＶ）
キャノン−フェンスケ（Canon-Fenske）粘度計（モデルＮｏ．５０  Ｐ２９６）を用いて、３０℃、濃度０．２グラム／デシリットル（ｇ／ｄＬ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液中の平均固有粘度（ＩＶ）を３０℃で測定した。本発明の材料の固有粘度は、０．１〜０．４グラム／デシリットルの範囲の濃度とは実質的に無関係であることが判明した。平均固有粘度は、３回以上の測定の平均とした。平均固有粘度を決定するための任意の変法は、具体例に記述されている。
【０２１７】
調製例１
１４Ｋ  ＰＤＭＳジアミンの試料（８３０．００グラム）を、機械的撹拌機、加熱マントル、窒素導入用チューブ（ストップコック付き）、及び排出管を装備した２リットルの３つ口樹脂フラスコ内に入れた。フラスコを窒素で１５分間パージし、次に、激しく撹拌し、シュウ酸ジエチル（３３．５６グラム）を滴加した。本反応混合物を約１時間、室温で攪拌し、次に、８０℃にて７５分間撹拌した。反応フラスコには、蒸留アダプタ及び蒸留レシーバを装着した。反応混合物を減圧下（１３３パスカル、（１トール））、１２０℃にて２時間加熱し、次に、１３０℃にて３０分間、更なる留出物を集めることができなくなるまで加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、式Ｉの化合物生成物を得た。透明な流動性の液体ガスクロマトグラフィー分析は、検出可能濃度のシュウ酸ジエチルが残存していないことを示した。エステル当量は、１Ｈ  ＮＭＲ（７，９１６グラム／当量に相当する当量）を使用し、滴定（８，２７２グラム／当量に相当する当量）することによって決定した。
【０２１８】
調製例２
２０℃、１０ガロン（３７．８５リットル）のステンレス鋼製容器に、１８１５８．４グラムの１４Ｋエチルオキサリルアミドプロピル末端ポリジメチルシロキサン（滴定分子量＝１４，８９０、調製例１に記載した方法と類似の方法で調製し、適宜容量をと調整したもの）を入れた。容器を撹拌し（７５回転／分（ｒｐｍ））、窒素フローによりパージし、１５分間真空にした。次に、ケトルを８０℃まで２５分間にわたって加熱した。エチレンジアミン（７３．２９グラム、ＧＦＳケミカルズ（GFS Chemicals））をケトル内に真空投入し、続けて７３．２９グラムのトルエンも真空投入した。次に、ケトルを６８９４Ｐａ（１ｐｓｉｇ）まで加圧し、かつ１２０℃の温度まで加熱した。３０分後、ケトルを１５０℃まで加熱した。一旦、１５０℃の温度に到達させ、ケトルを５分間かけてベントした。ケトルを４０分間真空引き（約６５ｍｍＨｇ、８６６５Ｐａ）し、エタノール及びトルエンを除いた。次に、ケトルを１３７８９Ｐａ（２ｐｓｉｇ）まで加圧し、次に粘稠な溶融ポリマーをテフロン（登録商標）コーティングしたトレイに排出し、冷却させた。冷却されたシリコーンポリオキサミド生成物である、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーを次に微粒ペレットへと粉砕した。
【０２１９】
調製例３
本調製例は、１．０モル％のエチレンジアミン（ＥＤＡ）をトリス（２−アミノエチル）アミンに置き換えた以外は、調製例２に記載の方法で調製した。この物質のＩＶは、１．３７ｇ／ｄＬ（ＴＨＦ中）と決定された。
【０２２０】
調製例４
ジエチルオキサラート（２４１．１０グラム）を、機械的撹拌機、加熱マントル、窒素導入用チューブ（ストップコック付き）、及び排出管を装備した３リットルの３つ口樹脂フラスコ内に入れた。フラスコを窒素で１５分間パージし、５Ｋ  ＰＤＭＳ  ジアミン（約５，０００ｇ／モルの平均分子量を持ち、米国特許第５，２１４，１１９号の実施例２に記載の如く調製されたポリジメチルシロキサンジアミン）（２，０２８．４０グラム、分子量＝４，９１８）を、撹拌しながらゆっくりと添加した。室温にて８時間後、反応フラスコに、蒸留アダプタ及び蒸留レシーバを装着し、内容物を撹拌し、減圧下（１３３Ｐａ、１トール）にて１５０℃まで４時間、更なる留出物を集めることができなくなるまで加熱した。残留液体を室温まで冷却し、オキサミドエステルで末端処理した生成物２，５７３グラムを得た。透明な流動性の液体ガスクロマトグラフィー分析は、検出可能濃度のシュウ酸ジエチルが残存していないことを示した。分子量は、１Ｈ  ＮＭＲ（分子量＝５，４７７グラム／モル）及び滴定（２，５７３グラム／モル及び２，５７８グラム／モルの当量）によって決定した。
【０２２１】
調製例５
２０℃、１０ガロン（３７．８５リットル）のステンレス鋼製容器に、１８．１４ｋｇ（４０ポンド）の調製例４の物質を入れた。容器を撹拌し（８０ｒｐｍ）、窒素フローによりパージし、１５分間真空にした。次いで、容器を３４．４ｋＰａ（５ポンド／平方インチ）まで窒素加圧し、２５分間かけて９０℃の温度まで加熱した。エチレンジアミン（０．１９ｋｇ（０．４４ポンド））を容器に追加した。この追加に続けて、８０グラムのトルエンを追加した。次に、容器を１０５℃の温度まで加熱し、容器内の圧力を５分間かけてゆっくりとベントした。続いて、容器を１時間真空引き（約２０ｍｍ  Ｈｇ、２６６６Ｐａ）し、エタノール及びトルエンを除いた。次に、容器を、１３７８９Ｐａ（２ｐｓｉｇ）まで再度加圧し、粘稠な溶融ポリマーをテフロン（登録商標）コーティングしたトレイに排出し、冷却させた。次いで、冷却したシリコーンポリオキサミド生成物を砕いて微粒ペレットとした。この物質のＩＶは、１．１３５ｇ／ｄＬ（ＴＨＦ中）と決定された。
【０２２２】
調製例６
本調製例は、３．０モル％のエチレンジアミン（ＥＤＡ）をトリス（２−アミノエチル）アミンに置き換えた以外は、調製例２に記載の方法で調製した。
【０２２３】
調製例７
２０℃、１０ガロン（３７．８５リットル）のステンレス鋼製容器に、１８１５８．４グラムの５Ｋエチルオキサリルアミドプロピル末端ポリジメチルシロキサン（滴定分子量＝５，１４６、調製例４で調製されたもの）を入れた。容器を撹拌し（７５ｒｐｍ）、窒素フローによりパージし、１５分間真空にした。次に、ケトルを８０℃まで２５分間にわたって加熱した。エチレンジアミン（２５０．３グラム、ＧＦＳケミカルズ（GFS Chemicals））をケトル内に真空投入し、続けて７３．２９グラムのトルエンも真空投入した。次に、ケトルを６８９４Ｐａ（１ｐｓｉｇ）まで加圧し、かつ１２０℃の温度まで加熱した。３０分後、ケトルを１５０℃まで加熱した。一旦１５０℃の温度に到達させ、ケトルを５分間かけてベントした。ケトルを４０分間真空引き（約６５ｍｍ  Ｈｇ、８６６５Ｐａ）し、エタノール及びトルエンを除いた。次に、ケトルを１３７８９Ｐａ（２ｐｓｉｇ）まで加圧し、次に粘稠な溶融ポリマーをテフロン（登録商標）コーティングしたトレイに排出し、冷却した。次いで、冷却したアミンで末端保護したシリコーンポリオキサミドオリゴマー生成物を砕いて微粒くずとした。
【０２２４】
色、曇価、及び視感透過率測定
サンプルの視感透過率及び曇価を、米国材料試験協会（American Society for Testing and Materials）（ＡＳＴＭ）の試験方法Ｄ１００３−９５（「透明プラスチックの曇価及び視感透過率の標準試験（Standard Test for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastic）」）に従って、ビック・ガードナー社（BYK-Gardner Inc.）（メリーランド州シルバースプリング（Silver Springs））のＴＣＳプラス分光光度計を用いて測定した。色測定は、同じ機器を用い、ＣＩＥ（照明委員会のフランス語の省略形）が制定した国際カラースケール、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊に従って行った。
【０２２５】
剥離テスト
裏材／接着剤／ライナーの３層ラミネートの、ライナーの非剥離面を介し、二重コーティングされた接着テープ（スリーエム・カンパニー（3M Company）より商品名「４１０Ｂ」で市販）を用いて、１７．８センチメートル（ｃｍ）×３３センチメートルのスチールパネルに２．３ｋｇのラバーローラーを使用して貼り付け、サンプルを剥離テスト用に調製した。次いで、裏材／接着剤を、２．３メートル／分（９０インチ／分）の速度で、１８０°でライナーからはがした。記載しない限り、一定温度（７０℃）かつ一定湿度（５０％ＲＨ）の施設内で、全ての試験を実施した。衝撃剥離の場合、最小剥離値、最大剥離値、及び平均剥離値を全て報告して衝撃度を示し、剥離の説明も含める。全てのサンプルについて用いた剥離試験機は、ＩＭＡＳＳ社（IMASS, Inc.）（マサチューセッツ州アコード（Accord））から入手したＩＭａｓｓモデルＳＰ２０００剥離試験機であった。測定値は、グラム／ｃｍ（オンス／インチ）で得られ、場合によってはグラム／ｃｍ（インチ）に変換した。
【０２２６】
ＵＶ重合接着剤サンプルの剥離テスト
２．５４μｍ（１ミル）厚のＰＥＴフィルムをサンプルの感圧性接着剤面に積層し、２．５４μｍ（１ミル）ＰＥＴ／５０．８μｍ（２ミル）感圧性接着剤／ライナーの３層構成物を得た。２．５４ｃｍ幅×１２ｃｍ呼称長さに試験サンプルストリップを切断し、剥離テスト用に３層サンプルを調製した。次いで、ライナー側を下にした試験サンプルを、２．５４ｃｍ幅の二重コーティングされた接着テープ及び２．５４ｃｍ幅の片面テープ（スリーエム・カンパニー（3M Company）より、それぞれ商品名「９５７９」「８４０３」で市販）を用いて、インストルメンターズ社（INSTRUMENTORS, Inc.）の滑り／剥離試験機、モデル３Ｍ９０Ａの作業プラテンに貼り付けた。作業プラテン上で、２．３ｋｇのラバーローラーを試験サンプル上に１回かけた。次いで、裏材及び感圧性接着剤を、２．３メートル／分（９０インチ／分）の速度で、５秒間のデータ収集時間をかけて１８０°にライナーからはがした。最低２本のサンプルを試験した。報告した剥離力値は、各試験サンプルの剥離力値の平均である。記載しない限り、一定温度（７０℃）かつ一定湿度（５０％ＲＨ）の施設内で、全ての試験を実施した。測定値は、グラム／ｃｍ（オンス／インチ）で得られ、場合によってはグラム／ｃｍ（インチ）に変換した。
【０２２７】
実施例１〜４及び比較例１〜４：押出混合フィルム製造方法
混合スクリューを備える０．１９ｄＭ（３／４インチ）のブラベンダー（Brabender）単軸押出成形機を用い、以下の実施例におけるブレンドフィルムを製造した。溶融及び混合した後、単軸押出成形機中で、押出物を１．５２４ｄＭ（６インチ）のフラット型押出ダイに押し通し、溶融フィルムを生成した。次いで、溶融フィルムを冷却したロールスタックに通し、最終の完成したフィルム形状に樹脂を冷却し固化する。
【０２２８】
剥離テスト用の実施例を得るため、スリーエム社（3M Co.）（ミネソタ州セントポール（Saint Paul）から入手可能な４種の接着剤製品の接着剤面を、フィルムに積層した。
【０２２９】
全てスリーエム社（3M Co.）（ミネソタ州セントポール（Saint Paul））から入手した、（赤）スリーエム（3M）スコッチカル（SCOTCHCAL）７７２５−１３、（白）スリーエム（3M）スコッチカル（SCOTCHCAL）１６０−３０、８４５ブックテープ（Book Tape）、及び３７１ボックステープ（Box Tape）の４種の市販テープを用いた。
【０２３０】
比較例１
１００％エクソン（Exxon）１２９．２４低密度ポリエチレンフィルムを、上述の押出混合フィルム製造方法を用いて製造した。押出方法において、１８５℃、１９０℃、１９５℃、２００℃、２００℃の押出ゾーン温度を用いた。製造したフィルムサンプルの厚さは、約１２５マイクロメートル（５ミル）であった。
【０２３１】
比較例２
１００パーセント（１００％）の調製例２を押出成形機に投入し、上述の方法を用いてフィルムを製造した。１００℃、１１５℃、１２０℃、１４０℃、１４０℃の押出特性温度を用い、押出圧は９０ｒｐｍにおいて４１３６８５Ｐａ（６０ポンド）であった。得られた押出フィルムは透明であった。得られた押出フィルムはゴム状かつ弾性的であり、冷却したニップロール及び巻き取り機を通して材料を運ぶためには、ＰＥＴキャリアライナーの使用を必要とした。製造したフィルムサンプルの厚さは、約１２５マイクロメートル（５ミル）であった。
【０２３２】
（実施例１）
１パーセント（１％）の調製例２を９９％エクソン（Exxon）１２９．２４低密度ポリエチレンと乾式混合して押出成形機に投入し、上述の方法を用いてフィルムを製造した。１００℃、１１５℃、１２０℃、１４０℃、１４０℃の押出特性温度を用い、押出圧は９０ｒｐｍにおいて４２０５８０２Ｐａ（６１０ポンド）であった。得られたフィルム比較例１のポリエチレンフィルムと同様の物理的性質を有した。得られたフィルムは透明であった。製造したフィルムサンプルの厚さは、約１２５マイクロメートル（５ミル）であった。
【０２３３】
（実施例２）
２パーセント（２％）の調製例２を９８％エクソン（Exxon）１２９．２４低密度ポリエチレンと乾式混合して押出成形機に投入し、上述の方法を用いてフィルムを製造した。１００℃、１１５℃、１２０℃、１４０℃、１４０℃の押出特性温度を用い、押出圧は９０ｒｐｍにおいて３４４７３７９Ｐａ（５００ポンド）であった。得られたフィルムは透明であった。製造したフィルムサンプルの厚さは、約１２５マイクロメートル（５ミル）であった。
【０２３４】
（実施例３）
３パーセント（３％）の調製例２を９７％エクソン（Exxon）１２９．２４低密度ポリエチレンと乾式混合して押出成形機に投入し、上述の方法を用いてフィルムを製造した。１００℃、１１５℃、１２０℃、１４０℃、１４０℃の押出特性温度を用い、押出圧は９０ｒｐｍにおいて４２７４７５０Ｐａ（６２０ポンド）であった。得られたフィルムは透明で、曇った外観を有した。製造したフィルムサンプルの厚さは、約１２５マイクロメートル（５ミル）であった。
【０２３５】
（実施例４）
４パーセント（４％）の調製例２を９５％エクソン（Exxon）１２９．２４低密度ポリエチレンと乾式混合して押出成形機に投入し、上述の方法を用いてフィルムを製造した。１００℃、１１５℃、１２０℃、１４０℃、１４０℃の押出特性温度を用い、押出圧は９０ｒｐｍにおいて３９９８９５９Ｐａ（５８０ポンド）であった。得られたフィルムは透明で、曇った外観を有した。製造したフィルムサンプルの厚さは、約１２５マイクロメートル（５ミル）であった。
【０２３６】
比較例３
１００パーセント（１００％）エクソン（Exxon）１２９．２４低密度ポリエチレンを押出成形機に導入し（今回は、実施例１〜５で用いた温度より低い温度において）、過度のトルクにより押出成形機は停止した。これらの押出条件（混合物を生成するために本発明のシリコーン添加物が存在しないとき）では、サンプルフィルムを収集できなかった。
【０２３７】
比較例４
１００％エクソン・エグザクト（Exxon EXACT）５１８１線状低密度ポリエチレンフィルムを、上述の工程を用いて製造した。押出方法において、１８５℃、１９０℃、１９５℃、２００℃、２００℃の押出ゾーン温度を用いた。
【０２３８】
（実施例５〜１４）
これらのフィルム例を、比較例４並びに実施例２及び４に記載される方法で製造した。以下の表に、実施例フィルムの製造に用いた各ポリマーの種類及び割合（％）を列挙する。これらの実施例を製造するために、押出方法において、１８５℃、１９０℃、１９５℃、２００℃、２００℃の押出ゾーン温度を用いた。製造したフィルムサンプルの厚さは、約１２５マイクロメートル（５ミル）であった。
【０２３９】
実施例１５〜１７及び比較例５〜７
比較例１及び４並びに実施例６〜８で製造したフィルムを用い、フィルム複合体を製造した。ＰＳＡ／フィルム複合体を、ノッチ付きバーコーターを用いて、アクリル酸放射線感受性シロップ（９０：１０（ｗ／ｗ）のアクリル酸イソオクチル：アクリル酸、１０％未満が重合）をコーティングすることにより調製し、本発明の実施例フィルムの上に、呼称厚５０．８μｍ（２ミル）（０．０５１ミリメートル、０．００２インチ）の連続ウェブを生成した。次いで、窒素環境で作り出す不活性環境において、放射線感受性シロップを紫外線に暴露することにより、又は、２５．４μｍ（１ミル）（０．０２５ミリメートル、０．００１インチ）厚のポリエステルテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムで重層することにより、コーティングを９５％超まで重合した。本発明の実施例フィルム及び重合化シロップを硬化すると、米国特許番号第４，１８１，７５２号の実施例１〜７に記載のものと類似する感圧性接着剤が生成された。
（表は、各樹脂が何％であるかを示し、用いた方法は、フィルム及び複合体サンプルの両方について既に上述したことに留意されたい）。
【０２４０】
【表２】
2010531369.tif 000016
【０２４１】
【表３】
2010531369.tif 000017
【０２４２】
【表４】
2010531369.tif 000018
【０２４３】
（実施例１８）
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とシリコーンポリオキサミド（調製例５）のブレンドフィルムを以下のように製造した。インビスタ（Invista）８６０２  ＰＥＴ（約０．６０ＩＶ）を、Ｋトロン（K-Tron）モデルＫ−ＳＦＳ−２４／６ペレットフィーダー（フィーダーＮｏ．１）に投入した。シリコーンポリオキサミドを、同様のＫトロン（K-Tron）モデルＫ−ＳＦＳ−２４／６ペレットフィーダー（フィーダーＮｏ．２）に投入した。これらのフィーダーの排出口を、２５ｍｍベルストルフ（Berstroff）２軸押し出し機の供給口の上に設置した。ベルストルフ（Berstorff）から下流は、ネックチューブ、ギアポンプ、ネックチューブ、フィードブロック、及び２０．３ｃｍ（８インチ）のダイとした。ダイは、冷却したキャスティングロール、及び付随する巻取装置のすぐ上に、かつ、ごく接近して配置した。この設定を利用し、フィルムのキャストウェブサンプルを製造した。ダイ、フィードブロック、ネックチューブ、及びギアポンプは、全て２７７℃（５３０°Ｆ）の温度まで加熱した。２軸押し出し機は、加熱ゾーンにわたって２３２℃（４５０°Ｆ）から始まり２７７℃（５３０°Ｆ）まで上昇する、漸進式加熱プロファイルを有した。
【０２４４】
シリコーンポリオキサミド及びインビスタ（Invista）８６０２  ＰＥＴ樹脂（ノースカロライナ州シャーロット（Charlotte）のインビスタ（Invista）から入手可能）を様々な比率で押出成形機に投入し、一連の溶融ブレンドされたサンプルにより、ＰＥＴ中に分散された６〜２２重量％のシリコーンポリオキサミドを製造した。これら約５０８μｍ（２０ミル）厚のキャストウェブフィルムは、様々な程度の曇価、落書き防止性、及びスリップ特性を示し、全てフィルム内に分散されたシリコーンポリオキサミドの濃度に応じて増加する。
【０２４５】
（実施例１９）
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びシリコーンポリオキサミド（調製例２）のブレンドフィルムを以下のように製造した。インビスタ（Invista）８６０２  ＰＥＴ樹脂（ノースカロライナ州シャーロット（Charlotte）のインビスタ（Invista）から入手可能）（約０．６０ＩＶ）を、Ｋトロン（K-Tron）モデルＫ−ＳＦＳ−２４／６ペレットフィーダー（フィーダーＮｏ．１）に投入した。シリコーンポリオキサミドを、同様のＫトロン（K-Tron）モデルＫ−ＳＦＳ−２４／６ペレットフィーダー（フィーダーＮｏ．２）に投入した。これらのフィーダーの排出口を、２５ｍｍベルストルフ（Berstroff）２軸押し出し機の供給口の上に設置した。ベルストルフ（Berstorff）から下流は、ネックチューブ、ギアポンプ、ネックチューブ、フィードブロック、及び２０．３ｃｍ（８インチ）のダイとした。ダイは、冷却したキャスティングロール、及び付随する巻取装置のすぐ上に、かつ、ごく接近して配置した。この設定を利用し、フィルムのキャストウェブサンプルを製造した。ダイ、フィードブロック、ネックチューブ、及びギアポンプは、全て２７７℃（５３０°Ｆ）の温度まで加熱した。２軸押し出し機は、加熱ゾーンにわたって２３２℃（４５０°Ｆ）から始まり２７７℃（５３０°Ｆ）まで上昇する、漸進式加熱プロファイルを有した。
【０２４６】
シリコーンポリオキサミド及びインビスタ（Invista）ＰＥＴを、を様々な比率で押出成形機に投入し、一連の溶融ブレンドされたサンプルにより、ＰＥＴ中に分散された６〜２２重量％のシリコーンポリオキサミドを製造した。これら約５０８μｍ（２０ミル）厚のキャストウェブフィルムは、様々な程度の曇価、落書き防止性、及びスリップ特性を示し、全てフィルム内に分散されたシリコーンポリオキサミドの濃度に応じて増加する。
【０２４７】
（実施例２０）
低融点ＰＥＮ（エチレングリコール及び９０ｍｏｌ％（エステルを基準として）の２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル及び１０ｍｏｌ％（エステルを基準として）のジメチルテレフタレートの反応生成物を含むスリーエム・カンパニー（3M company）が製造する約０．４８ＩＶのポリマー）とシリコーンポリオキサミド（調製例３）のブレンドフィルムを以下のように製造した。低融点ＰＥＮを、Ｋトロン（K-Tron）モデルＫ−ＳＦＳ−２４／６ペレットフィーダー（フィーダーＮｏ．１）に投入した。シリコーンポリオキサミドを、同様のＫトロン（K-Tron）モデルＫ−ＳＦＳ−２４／６ペレットフィーダー（フィーダーＮｏ．２）に投入した。これらのフィーダーの排出口を、２５ｍｍベルストルフ（Berstroff）２軸押し出し機の供給口の上に設置した。ベルストルフ（Berstorff）から下流は、ネックチューブ、ギアポンプ、ネックチューブ、フィードブロック、及び２０．３ｃｍ（８インチ）のダイとした。ダイは、冷却したキャスティングロール、及び付随する巻取装置のすぐ上に、かつ、ごく接近して配置した。この設定を利用し、フィルムのキャストウェブサンプルを製造した。ダイ、フィードブロック、ネックチューブ、及びギアポンプは、全て２７７℃（５３０°Ｆ）の温度まで加熱した。２軸押し出し機は、加熱ゾーンにわたって２３２℃（４５０°Ｆ）から始まり２７７℃（５３０°Ｆ）まで上昇する、漸進式加熱プロファイルを有した。
【０２４８】
シリコーンポリオキサミド及び低融点ＰＥＮを、を様々な比率で押出成形機に投入し、一連の溶融ブレンドされたサンプルにより、低融点ＰＥＮ中に分散された６〜２２重量％のシリコーンポリオキサミドを製造した。これら約５０８μｍ（２０ミル）厚のキャストウェブフィルムは、様々な程度の曇価、落書き防止性、及びスリップ特性を示し、全てフィルム内に分散されたシリコーンポリオキサミドの濃度に応じて増加する。
【０２４９】
（実施例２１）
ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）（エチレングリコール及び２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの反応生成物を含むスリーエム・カンパニー（3M company）が製造する約０．４８ＩＶのポリマー）とシリコーンポリオキサミド（調製例２）のブレンドフィルムを以下のように製造した。ＰＥＮを、Ｋトロン（K-Tron）モデルＫ−ＳＦＳ−２４／６ペレットフィーダー（フィーダーＮｏ．１）に投入した。シリコーンポリオキサミドを、同様のＫトロン（K-Tron）モデルＫ−ＳＦＳ−２４／６ペレットフィーダー（フィーダーＮｏ．２）に投入した。これらのフィーダーの排出口を、２５ｍｍベルストルフ（Berstroff）２軸押し出し機の供給口の上に設置した。ベルストルフ（Berstorff）から下流は、ネックチューブ、ギアポンプ、ネックチューブ、フィードブロック、及び２０．３ｃｍ（８インチ）のダイとした。ダイは、冷却したキャスティングロール、及び付随する巻取装置のすぐ上に、かつ、ごく接近して配置した。この設定を利用し、フィルムのキャストウェブサンプルを製造した。ダイ、フィードブロック、ネックチューブ、及びギアポンプは、全て２８２℃（５４０°Ｆ）の温度まで加熱した。２軸押し出し機は、加熱ゾーンにわたって２４９℃（４８０°Ｆ）から始まり２８２℃（５４０°Ｆ）まで上昇する、漸進式加熱プロファイルを有した。
【０２５０】
シリコーンポリオキサミド及びＰＥＮを、を様々な比率で押出成形機に投入し、一連の溶融ブレンドされたサンプルにより、ＰＥＮ中に分散された５〜７０重量％のシリコーンポリオキサミドを製造した。これら約６３５μｍ（２５ミル）厚のキャストウェブフィルムは、様々な程度の曇価、落書き防止性、及びスリップ特性を示し、全てフィルム内に分散されたシリコーンポリオキサミドの濃度に応じて増加する。
【０２５１】
実施例２２〜４３及び比較例８〜１３
１０グラム（１０グラム）バッチを手を用いて以下の表２に示す割合で乾式混合し、ＤＳＭマイクロ１５押出成形機に投入した。各バッチをプランジャを用いて押出成形機内に押し込んだ。１００ｒｐｍにて混合した実施例２８〜３１以外は、各サンプルを１５０ｒｐｍにて２〜４分間混合した。溶融した混合物を、押出成形機の終末部で、棒状に成型するために小型の加熱シリンダー内へ、又は、プレスシートを製造するために加熱アルミニウム片上へ出した。シリンダーをダイの前に設置し、プランジャ−で材料をダイ中に押し込んだ。アルミニウムシート上の材料は、別のアルミニウムシートをその上に置き、カーバー（Carver）液圧プレスに入れた。プレスは、実施例の押出しに用いた温度と同じ温度に設定した。プラテンを合わせて、材料を平らにした。各サンプルに異なる圧力をかけ、１２７μｍ（５ミル）の所望の厚さを得た。
【０２５２】
材料を剥離テストに従って試験し、その結果を以下の表３及び４に記した。
【０２５３】
【表５】
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【０２５４】
【表６】
2010531369.tif 000020
【０２５５】
【表７】
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【０２５６】
実施例４４〜４７及び比較例１４
組み合わせたブレンド（組成は表５に記す）を手を用いて混合し、圧縮比２．９３：１で１−１／４キリオン（Killion）単軸押出成形機に材料供給した。材料は押出成形機内で溶融し混合された。溶融材料を、ネックチューブを通して、１．５２４ｄＭ（６インチ）の平らなフィルムダイに計量しながら投入した。溶融材料をダイから加熱したクロムロール上に出し、ラバーロールでニップした。サージングを防ぐために、のど部の冷却が必要であった。
【０２５７】
押出し条件を監視し、シリコーンブロックコポリマーの割合が変化する方法条件を記録した。その結果を表６に記す。
【０２５８】
材料を剥離テストに従って試験し、その結果を以下の表７に記した。
【０２５９】
【表８】
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【０２６０】
【表９】
2010531369.tif 000023
【０２６１】
【表１０】
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【０２６２】
実施例４８〜５１及び比較例１５
組み合わせたブレンド（組成は表８に記す）を手を用いて混合し、Ｋトロン（K-Tron）フィーダーＫＣＬＫ２０を４．５ｋｇ／秒（１０ポンド／時間）で用いて、Ｌ／Ｄ３６：１のベルストルフ（Berstroff）ウルトラグライド２５ｍｍ２軸押し出し機に材料供給した。押出成形機は、材料を溶融して混合し、１つのホールダイに計量しながら投入した。これにより生成された１本のストランドを、水浴中で冷却した。ダイからストランド状で出てきた溶融材料を水浴中で冷却した後、乾燥してペレット状に砕いた。
【０２６３】
押出し条件を監視し、シリコーンブロックコポリマーの割合が変化する方法条件を記録した。その結果を表９に記す。
【０２６４】
【表１１】
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【０２６５】
【表１２】
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【０２６６】
実施例５２〜５５及び比較例１６及び１７
これらのフィルム例は、実施例６〜１９に記載の方法で製造した。以下の表１０に、実施例フィルムの製造に用いた各ポリマーの種類及び割合を列挙する。
【０２６７】
【表１３】
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【０２６８】
実施例５６〜５８及び比較例１８
組み合わせたブレンドを手を用いて混合し、圧縮比２．９３：１で１−１／４キリオン（Killion）単軸押出成形機に材料供給した。材料は押出成形機内で溶融され混合された。溶融材料を、ネックチューブを通して、１．５２４ｄＭ（６インチ）の平らなフィルムダイに計量しながら投入した。溶融材料をダイから加熱したクロムロール上に出し、ラバーロールでニップした。サージングを防ぐために、のど部の冷却が必要であった。各実施例の量は、以下の表１１に示す。ボックステープ（Box tape）３７１を用いて冷却したフィルムの剥離特性を試験した。
【０２６９】
【表１４】
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【０２７０】
本発明の範囲及び趣旨から逸脱しない本発明の様々な変更や改変は、当業者には明らかとなるであろう。本発明は、本明細書で述べる例示的な実施形態及び実施例によって不当に限定されるものではないこと、また、こうした実施例及び実施形態は、本明細書において以下に記述する特許請求の範囲によってのみ限定されると意図する本発明の範囲に関する例示のためにのみ提示されることを理解すべきである。
【国際調査報告】
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