(57)【要約】本発明は、ポリカーボネートまたはコポリカーボネートの層を少なくとも一つ有する多層コンポジット材料であって、ポリカーボネートまたはコポリカーボネートが末端基として式（１）2010516519.tif 000013（式中、Ｒは、Ｃ１０〜Ｃ２５−アルキル、Ｃ１０〜Ｃ２５−アルコキシおよびＣ１０〜Ｃ２５−アルキル−置換アリールからなる群から選択される。）のフェノレート基を含むことを特徴とする多層コンポジット材料を提供する。
2010516519.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネートまたはコポリカーボネートの層を少なくとも一つ有する多層コンポジット材料であって、該ポリカーボネートまたはコポリカーボネートが末端基として式（１）
【化１】
2010516519.tif 000011
（式中、Ｒは、Ｃ１０〜Ｃ２５−アルキル、Ｃ１０〜Ｃ２５−アルコキシおよびＣ１０〜Ｃ２５−アルキル−置換アリールからなる群から選択される。）
のフェノレート基を含むことを特徴とする、多層コンポジット材料。
【請求項２】
Ｒが直鎖Ｃ１２〜Ｃ２０−アルキルであることを特徴とする、請求項１に記載の多層コンポジット材料。
【請求項３】
Ｒがｍ−ペンタデシルであることを特徴とする、請求項１に記載の多層コンポジット材料。
【請求項４】
該ポリカーボネートまたはコポリカーボネートの該末端基が実質的に式（１）のフェノレート基からなることを特徴とする、請求項１に記載の多層コンポジット材料。
【請求項５】
該ポリカーボネートまたはコポリカーボネートの該末端基が式（１）のフェノレート基少なくとも８０％からなることを特徴とする、請求項１に記載の多層コンポジット材料。
【請求項６】
該多層コンポジット材料の厚さが約０．１〜２ｍｍであることを特徴とする、請求項１に記載の多層コンポジット材料。
【請求項７】
該層が同時押出フィルムであることを特徴とする、請求項１に記載の多層コンポジット材料。
【請求項８】
該多層コンポジット材料が、スマートＩＤカード、パス、携帯型データ記憶媒体、ＥＣカード、ヘルスカード、クレジットカード、モバイルホンカードからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の多層コンポジット材料。
【請求項９】
請求項１に記載のフィルムを別のフィルム上に積層することを特徴とする、請求項１に記載の多層コンポジット材料の製造方法。
【請求項１０】
末端基として式（１）
【化２】
2010516519.tif 000012
（式中、Ｒは、Ｃ１０〜Ｃ２５−アルキル、Ｃ１０〜Ｃ２５−アルコキシおよびＣ１０〜Ｃ２５−アルキル−置換アリールからなる群から選択される。）
のフェノレート基を含むことを特徴とするポリカーボネートまたはコポリカーボネートの、多層コンポジット材料の製造における使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネートまたはコポリカーボネートの層を少なくとも一つ有する多層コンポジット材料であって、ポリカーボネートまたはコポリカーボネートが末端基として式（１）
【化１】
2010516519.tif 000003
（式中、Ｒは、Ｃ１０〜Ｃ２５−アルキル、Ｃ１０〜Ｃ２５−アルコキシおよびＣ１０〜Ｃ２５−アルキル−置換アリールからなる群から選択される。）
のフェノレート基を含むことを特徴とする多層コンポジット材料を提供する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート、ポリエステルカーボネートまたは、ＰＣとポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートまたはポリシクロヘキサンジメタノール−シクロヘキサンジカルボキシレート（ＰＣＣＤ）、例えば商品名Ｌｅｘａｎ  ＳＬＸ（登録商標）もしくはＸＹＬＥＸ（登録商標）のもの（どちらも米国のＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ製））とのブレンドの押出フィルムは、エレクトロニクス分野において、屋内電気器具の分野における装飾的かつ機能的カバーに、カバーフィルムとして、例えばスポーツ用品に、ＩＤカードおよびブリスターパックに、主に使用されている。更なる応用分野は、自動車構造分野、例えば、車体部品もしくは外部ミラー、または電気通信分野、例えば携帯電話ケーシングおよび携帯電話キーパッド、である。これらのフィルムは、高い透明度、耐衝撃性および高温下での寸法安定性に優れる。
【０００３】
基材がフィルムの製造において使用される特定の分野は、携帯型データ記憶媒体である。携帯型データ記憶媒体は、非常に幅広い形態で多くの用途に使用される。携帯型データ記憶媒体は、しばしば、刻印、内蔵セキュリティ機能、磁気ストライプおよび／または集積回路を有する。特に、携帯型データ記憶媒体は、標準寸法のプラスチックカードの形態であり、例えば、キャッシュレスの支払いの取引実行や携帯電話ネットワークへのアクセス権の証明などに使用されうる。一般的に、標準プラスチックカードよりも薄く大きく、かつ、パスポートに１葉として組み込まれる携帯型データ記憶媒体もまた既知である。
【０００４】
携帯型データ記憶媒体の普及した使用を考慮すると、製造コストに加えて、使用される物質の環境影響が、ますます大きな役割を果たしている。多くの場合、携帯型データ記憶媒体は長い耐用年数を有することを保証することが必要である。加えて、携帯型データ記憶媒体は、同時に、品質の点から増加する関連要求である刻印および追加の要素が更に与えられつつある。
【０００５】
高品質携帯型データ記憶媒体の製造に関する既知の方法は、複数のプラスチックフィルムの積層である。しかしながら、多数の個々のフィルムからの複合構造の携帯型データ記憶媒体の製造は不経済であり、材料の選択について、特に隣接する個々のフィルムに関して、かなりの制約を受ける。加えて、個々のフィルムは、それらが取り扱われるように、特定の最小厚を有さなければならない。このため、複数の層からなる同時押出フィルムが携帯型データ記憶媒体の製造に使用され始めた。多層フィルムを形成する製造中に個々の層が互いに接合される。複数のこれらの多層フィルムは、次に、積層によって互いに接合されうる。
【０００６】
そのような手順は、例えば、ＥＰ−Ａ−０６４０９４０で知られており、これは、二つのカバーフィルムの間に配置されたコアフィルム有する非接触チップカードを開示している。カバーフィルムは、それぞれ接合層によってコアフィルムに接合している。接合層は、いずれの場合も、特に、カバーフィルムおよび／またはコアフィルムと同時押出された層の形態である。カバーフィルムおよびコアフィルムは、例えば、ポリカーボネートを含有する。接合層は、ＰＥＴＧとして知られている変性ポリエステルを含有しうる。
【０００７】
特に、コアフィルムと二つのカバーフィルムとの積層によって製造される多層データ記憶媒体が、ＵＳ  ５，９２８，７８８で知られている。コアフィルムとカバーフィルムは、特にＰＥＴＧを含有する。積層プレスのプレートへの過度に強い付着を防ぐために、カバーフィルムの外部領域を粘着防止物質リッチにする。この目的を達成するために、カバーフィルムは、それぞれ二つの層から同時押し出しされ、これらの層の一方のみが粘着防止物質を含む。
【０００８】
ＷＯ  ０２／４１２４５は、積層によって互いに接合された複数のフィルムから形成された多機能カード体であって、少なくとも一つのフィルムが少なくとも二つの同時押出層を備えている多機能カード体を開示している。特に、コアフィルムは両側がカバーフィルムに接合している。カバーフィルムは、それぞれ、二つもしくは三つの同時押出層を有する同時押出ポリカーボネートフィルムの形態でありうる。コアフィルムは、二つの異なるタイプの同時押出層を含みうる。これら二つのタイプの同時押出層は、互いに交互に続き、三つもしくは五つの交互同時押出層の層構造が形成される。一方のタイプの同時押出層は、ポリカーボネートまたはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含有しうる。他方のタイプの同時押出層は、熱可塑性エラストマーを含有しうる。
【０００９】
ＥＰ−Ａ−０７０６１５２は、熱可塑性物質で構成された積層チップカードやスマートカードを開示している。積層性フィルムから製造されるこのコンポジットは、（例えばシアノアクリレート接着剤による）複合接着プロセスによって製造されるカードを上回る著しい利点を示す。
【００１０】
ポリカーボネートが、その良好な機械的特性のために、上記フィルムに特に好適である。
【００１１】
アルキルフェノール末端基を有するポリカーボネートは、例えば、ＵＳ  ６，２８８，２０５に記述されている。そのようなポリカーボネートは、その特許において、光学データ記憶媒体の基材として使用されている。なぜなら、それらが射出成形プロセスにおいて良好な加工特性を示すからである。カード用途や積層特性は記述されていない。
【００１２】
ＤＥ  １９９３３１２８は、長鎖アルキルフェノール末端基を有し、同時に、欠陥（ｄｅｆｅｃｔ）が少なく、かつ、溶媒フリーであるポリカーボネートを記述している。カード用途や積層特性は記述されていない。
【００１３】
ＵＳ  ２００３／０２１２２４１において、長鎖アルキルフェノールを末端基として有するポリカーボネートが、光学データ記憶媒体に関して記述されている。これらの基材は、良好なピット形成を示し、従って、光学記憶媒体に特に好適である。カード用途や積層特性は記述されていない。
【００１４】
特開２００３−０４１０１１は、光学データ記憶手段用のポリカーボネートを記述している。ポリカーボネートのいくつかが長鎖アルキルフェノールで変性されている。これらの基材は、別の基材と比較して良好な寸法安定性に優れており、従って、光学ディスクに特に好適である。カード用途や積層特性は記述されていない。
【００１５】
ＵＳ  ２００３／０１４４４５６は、溶融エステル交換法によって得られるポリカーボネートを記述している。この方法において、長鎖アルキルフェノールがいくつかの場合で使用されている。カード用途や積層特性は記述されていない。
【００１６】
ＷＯ  ０２／３８６４７は、長鎖アルキルフェノールを有する射出成形用のポリカーボネートを記述している。カード用途や積層特性は記述されていない。
【００１７】
完成カード体や多層コンポジット材料の製造は、特に、フィルムの束が作用及び圧力の下で緊密に結合される積層プレスによって行われる。コアフィルムまたはカバーフィルムの少なくとも一つが積層プロセス中に非常に良好な付着傾向を有する場合、このことは、それによって有利である。結果として、フィルムコンポジットを製造するプロセスが促進されうる。カバーフィルムのコアフィルムへの付着も更に改良される。コアフィルムは、透明かつ／または色つきであり、かつ、良好な機械的特性を有しうる。更に、カバーフィルムはレーザープリント可能であってもよい。このために、ここでポリカーボネートが好ましく使用される。
【００１８】
しかしながら、ポリカーボネートのフィルムは、積層プロセスにおける高い加工温度の欠点を有する。更に、フィルムを積層するのに比較的長い時間が必要とされる。結果として、上記積層サイクルが長くなり、長い製造時間が必要になる。フィルム間の不充分な付着のために完成フィルム積層品の使用段階中に離層も起こりうる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
従って、本発明の目的は、良好な機械的特性、例えば耐衝撃性、の要求を満たし、かつ、先行技術と比較して改良された積層性および加工性を示し、かつ、同時に透明であり、着色可能であり、かつ、レーザープリント可能であるフィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明の目的は、ポリカーボネートまたはコポリカーボネートの層を少なくとも一つ有する多層コンポジット材料であって、ポリカーボネートまたはコポリカーボネートが末端基として式（１）
【化２】
2010516519.tif 000004
（式中、Ｒは、Ｃ１０〜Ｃ２５−アルキル、Ｃ１０〜Ｃ２５−アルコキシおよびＣ１０〜Ｃ２５−アルキル−置換アリールからなる群から選択される。）
のフェノレート基を含むことを特徴とする多層コンポジット材料を提供することによって達成された。
【００２１】
意外なことに、そのような多層コンポジット材料が上で必要とされる特性を有することがわかった。
【００２２】
語句「多層コンポジット材料」は、２、３、４、５またはそれ以上の層を有する材料であって、例えば同時押出または積層によって、互いに接合した層を有する材料を意味する。これらの層は、同じ材料からなっていても異なる材料からなっていてもよい。層同士がほとんど同じ材料からなる場合であっても、例えば、独立したワーキング・ステップ（ｗｏｒｋｉｎｇ  ｓｔｅｐ）において適用されるかまたは異なる添加剤を含む場合、それらは本発明の範囲内の異なる層である。
【００２３】
語句「層を少なくとも一つ」は、多層コンポジット材料がそのような層を一つ以上有しうることを意味する。
【００２４】
語句「式（１）のフェノレート基を含む」は、ポリカーボネートの少なくとも一部がそのようなフェノレート基からなる、すなわちその含量がゼロよりも多い、ことを意味する。
【００２５】
語句「実質的に式（１）のフェノレート基からなる」は、そのようなフェノレート基からなるポリカーボネートの割合が本発明による利点が保持されるほどであることを意味する。
【００２６】
語句「Ｃ１０〜Ｃ２５−アルキル」は、炭素原子を１０〜２５個有する直鎖もしくは分枝炭化水素基、特に直鎖Ｃ１２〜Ｃ２０−アルキル、最も特にペンタデシル、を示す。語句「Ｃ１０〜Ｃ２５−アルキル−置換アリール」は、Ｃ１０〜Ｃ２５−アルキルによって置換されたフェニルもしくはナフチル基を示す。
【００２７】
これらのポリカーボネート中、末端基の４０％以下（使用される連鎖停止剤の総量に対するｍｏｌ．％）が、通常使用されるフェノール基、例えば、フェノール、ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、クミルフェノール、オクチルフェノールまたは別の一置換および／もしくは二置換フェノール基からなっていてもよい。
【００２８】
本発明によるフィルム用のポリカーボネートは、式１の末端基を、好ましくは８０％より多く、特に９０％より多く含む。
【００２９】
末端基の含量、例えば、ペンタデシルフェノール含量、は、例えば、ＮＭＲスペクトロスコピーによって脂肪族プロトンの積分を経て決定される。より正確な分析は、ポリカーボネートの全アルカリ鹸化および次のＨＰＬＣ分析からなる（純粋な物質ペンタデシルフェノールを用いる適切な較正が予め行われる。）。
【００３０】
限定しない例として、本発明によるフィルム用のポリカーボネートは式２
【化３】
2010516519.tif 000005
（式中、−Ｏ−Ｂ−Ｏ−は、ビスフェノレート基であり、ｎは、１から無限大までの数であり、かつ、基Ｅは、式１によって示されるフェノレート基であり、後者は酸素によってブリッジされている。）
によって記述される。ビスフェノレートの任意の所望の混合物を使用することも更に可能である。すなわち、ポリカーボネートはコポリカーボネートであってもよい。
【００３１】
使用されるポリカーボネートの製造に好適なジフェノールの例は、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α’−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらのアルキル化、環アルキル化および環ハロゲン化化合物である。
【００３２】
好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニル−エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−フェニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，３−ビス−［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＭ）、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，３−ビス−［２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−２−プロピル］ベンゼンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）である。
【００３３】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニル−エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）である。
【００３４】
これらおよび別の好適なジフェノールは、例えば、ＵＳ−Ａ−ＰＳ  ２９９９８３５、３１４８１７２、２９９１２７３、３２７１３６７、４９８２０１４および２９９９８４６、ドイツ国公開特許第１５７０７０３号、第２０６３０５０号、第２０３６０５２号、第２２１１９５６号および第３８３２３９６号、フランス国特許明細書第１５６１５１８号、モノグラフ“Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク１９６４年，２８頁以降；１０２頁以降”および“Ｄ．Ｇ．Ｌｅｇｒａｎｄ，Ｊ．Ｔ．Ｂｅｎｄｌｅｒ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  ２０００年，７２頁以降”に記述されている。
【００３５】
ホモポリカーボネートの場合、一種類のジフェノールのみが使用される。コポリカーボネートの場合、複数種類のジフェノールが使用される。もちろん、使用されるビスフェノールは、合成に添加される他の化学薬品および助剤物質と同様に、それ自体の合成、取り扱いおよび貯蔵に由来する不純物で汚染されていてもよいが、できるだけ純粋な原料を取り扱うことが望ましい。
【００３６】
使用される連鎖停止剤であって、合成後に式２によって示される連鎖停止剤は、例えば、長鎖アルキルフェノール、例えばデシル−、ウンデシル−、ドデシル−、トリデシル−、ペンタデシル−、ヘキサデシル−、ヘプタデシル−、オクタデシル−フェノールである。フェノールは、これらの置換基を、ｏ−位に有していても、ｍ−位に有していても、ｐ−位に有していてもよい。もちろん、これらの物質は、それ自体の合成、取り扱い、および貯蔵に由来する不純物で汚染されていてもよい。例えば、これらのフェノールは、別のフェノール、二置換フェノール、長鎖脂肪酸、ジヒドロキシベンゼンおよびアルキルジヒドロキシベンゼンによって汚染されていてもよい。そのような物質は、大部分は同様にポリカーボネート中に組み込まれる。
【００３７】
分子量を調節するために、別の単官能性フェノール、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、イソオクチルフェノール、クミルフェノール、それらのクロロ炭酸エステルもしくはモノカルボン酸の酸塩化物、またはそれらの混合物を４０ｍｏｌ．％以下使用してもよい。
【００３８】
連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合、ジフェノールのモルに対して、いずれの場合も、０．１〜１０ｍｏｌ．％である。
【００３９】
使用されるポリカーボネートの製造に関して、更に三官能性化合物を、合成中に分枝剤として添加してもよい。トリスフェノール（ｔｒｉｓｐｈｅｎｏｌｓ）、第四級フェノール（ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ  ｐｈｅｎｏｌｓ）またはトリカルボン酸もしくはテトラカルボン酸の酸塩化物、または代わりにポリフェノールもしくは酸塩化物の混合物が、通常使用される。
【００４０】
使用されうる三以上のフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物のいくつかは、例えば、
フロログルシノール、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、
１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、
１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、
トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、
２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、
２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、
テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン
である。
【００４１】
別の三官能性化合物のいくつかは、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌルおよび３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
【００４２】
好ましい分枝剤は、３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールおよび１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンである。
【００４３】
ビスフェノールＡのホモポリカーボネートに加えて、好ましいポリカーボネートは、好ましいかまたは特に好ましいと言及されたジフェノール以外のジフェノール、特に２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロパン、１，３−ジヒドロキシベンゼンを、ジフェノールの総モル数に対して１５ｍｏｌ．％以下有するビスフェノールＡのコポリカーボネートである。
【００４４】
さまざまな添加剤を、記述されているポリカーボネートに添加してもよい。
【００４５】
添加剤の添加は、耐用年数や色を伸ばす（安定剤）か、処理を単純にする（例えば、離型剤、流動助剤、帯電防止剤）か、またはポリマーの特性を特定の応力に適合させる（耐衝撃性改良剤、例えばゴム；防炎加工剤、着色剤、ガラス繊維）役割を果たす。
【００４６】
これらの添加剤は、単独でまたは任意の所望の混合物もしくは複数の異なる混合物の形態で、ポリマーの単離中に直接、またはグラニュールの溶融後、いわゆるコンパウンド工程において、ポリマー溶融物に添加されうる。添加剤、またはそれらの混合物は、ポリマー溶融物に、固体の形態、すなわちパウダーの形態、で添加されても、溶融物の形態で添加されてもよい。別のタイプの添加は、添加剤または添加剤混合物のマスターバッチまたはマスターバッチの混合物の使用である。
【００４７】
好適な添加剤は、例えば、“Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ｆｏｒ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｊｏｈｎ  Ｍｕｒｐｈｙ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，オックスフォード１９９９年”、“Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｈａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌ，Ｈａｎｓｅｒ，ミュンヘン２００１年”に記述されている。
【００４８】
好適な酸化防止剤や熱安定剤は、例えば、
アルキル化モノフェノール、
アルキルチオメチルフェノール、
ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、
トコフェロール、
ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
アルキリデンビスフェノール、
Ｏ−、Ｎ−、およびＳ−ベンジル化合物、
ヒドロキシベンジル化マロネート、
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
トリアジン化合物、
アシルアミノフェノール、
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル、
β−（５−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステル、
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステル、
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、
好適なチオ相乗剤、
二次酸化防止剤、ホスファイトおよびホスホナイト、ベンゾフラノンおよびインドリノン
である。
【００４９】
有機ホスファイト、ホスホネートおよびホスファンが好ましく、多くの場合、有機基が完全にもしくは部分的に任意に置換されていてもよい芳香族基からなるものである。
【００５０】
重金属用の好適な錯生成剤およびアルカリ痕跡物の中和用の好適な錯生成剤は、ｏ／ｍ−リン酸、完全にもしくは部分的にエステル化されたホスフェートまたはホスファイトである。
【００５１】
好適な光安定剤（紫外線吸収剤）は、
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−ヒドロキシベンゾフェノン、
置換安息香酸および非置換安息香酸のエステル、
アクリレート、
立体的に込み合ったアミン、
オキサミド、
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
であり、置換ベンゾトリアゾールが好ましい。
【００５２】
ポリプロピレングリコールが、単独でまたは、例えば安定剤としてのスルホンもしくはスルホンアミドとの組み合わせで、ガンマ線によるダメージに対して使用されうる。
【００５３】
これらおよび別の安定剤は、単独で使用されても組み合わせで使用されてもよく、言及した形態でポリマーに添加されうる。
【００５４】
加えて、加工助剤、例えば離型剤、主に長鎖脂肪酸の誘導体、が添加されてもよい。例えば、ペンタエリトリトールテトラステアレートおよびグリセロールモノステアレートが好ましい。それらは単独でまたは混合物において、好ましくは組成物の重量に対して０．０２〜１ｗｔ．％の量で、使用される。
【００５５】
好適な難燃添加剤は、ホスフェートエステル、すなわちトリフェニルホスフェート、レソルシノール二リン酸エステル、臭素含有化合物、例えば臭素化リン酸エステル、臭素化オリゴカーボネートおよびポリカーボネート、および更に、好ましくはフッ素化有機スルホン酸の塩である。
【００５６】
好適な耐衝撃性改良剤は、グラフトスチレン−アクリロニトリルまたはメチルメタクリレートを有するブタジエンゴム、グラフトマレイン酸無水物を有するエチレン−プロピレンゴム、グラフトメチルメタクリレートまたはスチレン−アクリロニトリルを有するエチルアクリレートゴムおよびブチルアクリレートゴム、グラフトメチルメタクリレートまたはスチレン−アクリロニトリルを有するシロキサンとアクリレートとの相互浸透ネットワークである。
【００５７】
着色剤、例えば有機染料もしくは顔料または無機顔料、ＩＲ吸収剤、を、単独で、混合物においてまたは安定剤、ガラス繊維、（中空）ガラスビーズ、無機充填剤と組み合わせて添加することも更に可能である。
【００５８】
フィルムそれ自体の様々な層特異的な機能が様々なタイプの添加剤によって達成されうる。
【００５９】
外部カバー層として、本発明によるポリカーボネート層は、レーザー感応性添加剤を含みうる。好適な添加剤は、カーボンブラックまたは赤外光吸収染料である。
【００６０】
標準レーザーが使用される場合、特に波長１．０６μｍの広く使用されるＮｄ−ＶＡＧ固体レーザーが使用される場合、材料の表面上のレーザーの衝撃の地点において色変化またはカラーシフトが行われ、鮮明な、コントラストの高い刻印および模様が得られる。
【００６１】
好適な添加剤は、特に、着色顔料および金属塩、リン酸水酸化銅（ｃｏｐｐｅｒ  ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、イリオジン（ｉｒｉｏｄｉｎｅ）（Ｍｅｒｃｋから市販されている真珠光沢顔料）であるが、特にカーボンブラックである。これらの添加剤は、本発明によるポリカーボネートに、特に１０００当たりいくつかから最大１０パーセントまでの範囲で、添加される。
【００６２】
本発明によるポリカーボネート層は、更に、別の無機充填剤、例えば二酸化チタン、硫酸バリウムなども含みうる。
【００６３】
ポリカーボネート中のそのような無機充填剤の量は、好ましくは２〜５０ｗｔ．％、特に好ましくは３〜３０ｗｔ．％である。
【００６４】
不透明または半透明ポリカーボネート層を達成するための好適な無機充填剤の例は、常套の無機顔料、特に金属または金属酸化物、例えば酸化アルミニウム、シリカ、チタン酸塩、並びにアルカリ金属塩、例えばカルシウムまたはバリウムのカーボネートまたはスルフェートである。好適な粒状充填剤は、均質であり、かつ、主に一種類の物質、例えば二酸化チタンまたは硫酸バリウム単独からなる。代わりに、充填剤の少なくとも一種類の成分が不均質であってもよい。従って、変性剤が実際の充填剤に添加されてもよい。例えば、ポリカーボネートとの混和性を改良するかまたは変えるために、実際の充填剤に表面変性剤、例えば、顔料、加工助剤、界面活性剤または別の変性剤、が提供されうる。特定の態様において、ポリカーボネート層は、二酸化チタンを含む。
【００６５】
フィルムまたは同時押出フィルムに使用されるポリカーボネートの製造は、特に、相界面法によって行われる。このポリカーボネートの合成方法は、文献に何度も記述されている。例えば、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，第９巻，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク１９６４年３３頁以降、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，第１０巻，“Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｂｙ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ  ａｎｄ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ”，Ｐａｕｌ  Ｗ．Ｍｏｒｇａｎ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク１９６５年，第ＶＩＩＩ章，３２５頁、Ｄｒｅｓ．Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｋ．Ｋｉｒｃｈｅｒ  ａｎｄ  Ｐ．Ｒ−  Ｍｕｅｌｌｅｒ“Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ”  ｉｎ  Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，第３／１巻，Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ，Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｅ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｅｓｔｅｒ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  ミュンヘン，ウィーン１９９２年，１１８〜１４５頁、およびＥＰ−Ａ  ０５１７０４４参照。
【００６６】
この方法によると、アルカリ水溶液（または懸濁液）中に入れられたビスフェノール（または様々なビスフェノールの混合物）の二ナトリウム塩のホスゲン化は、第二の相を形成する不活性有機溶媒または溶媒混合物の存在下において行われる。生じるオリゴカーボネート（これは主に有機相中に存在する。）を、好適な触媒を用いて縮合して、有機相中に溶解された高分子量ポリカーボネートを生じる。有機相を最後に分離し、ポリカーボネートを様々なワークアップ工程（ｗｏｒｋｉｎｇ−ｕｐ  ｓｔｅｐｓ）によってそこから単離する。
【００６７】
界面法による連続ポリカーボネート製造法が、使用されるポリカーボネートの製造に特に好適である。ホスゲン化リアクターとしての再循環リアクターおよび下流のチューブ状リアクターを使用する連続法が特に好ましい。
【００６８】
改良された積層特性は、別の方法によっても達成されうる。例えば、異種ポリマー、例えばＰＭＭＡ、が使用されうる。しかしながら、この場合、機械的特性が著しく低い。ポリマーブレンド、例えばポリカーボネートベースのポリマーブレンド、も製造されうる。しかしながら、そのようなブレンドは、大抵、光学特性および機械的特性が著しく低い。添加剤も更に積層特性を改良しうるが、加工性は著しく低い。なぜなら、添加剤は、フィルムの表面または積層ローラー上にコーティングを形成する傾向があるからである。添加剤は、更に、蒸発し、悪臭や健康問題をもたらしうる。
【００６９】
従って、本発明による上記フィルムが、フィルムコンポジットの製造に特に好適である。これらのフィルムは、透明であり、レーザープリント可能であり、かつ、着色されうる。
【００７０】
フィルムの厚さは、好ましくは５〜１０００μｍ、特に好ましくは５〜８５０μｍである。
【００７１】
これらのフィルムを製造するために、構成成分を混合し、押出機を用いて温度約２６０℃〜３２０℃において従来法で配合する。
【００７２】
フィルムは、片面もしくは両面が平滑であっても、片面もしくは両面がマットであっても構造化されていてもよい。
【００７３】
押出によるフィルムの製造に関して、ポリカーボネートグラニュールは、押出機の充填ホッパー（ｆｉｌｌｉｎｇ  ｈｏｐｐｅｒ）に供給され、ホッパーを通ってスクリューおよびシリンダーからなる可塑化システムに入る。
【００７４】
可塑化システムにおいて、材料は、運搬され、溶融される。プラスチック溶融物をフィッシュテイル・ダイ（ｆｉｓｈｔａｉｌ  ｄｉｅ）を通してプレスする。フィルターデバイス、溶融ポンプ、静的混合エレメントおよび別の部品が、可塑化システムとフィッシュテイル・ダイとの間に配置され得る。ダイを離れる溶融物は、任意に平滑カレンダーを通ってもよい。最終成形は、平滑カレンダーのローラー間の間隙で行われる。最後に、形状固定を、冷却−これは例えば、平滑ローラーと周囲大気とで交互に行われうる−によって行う。別のデバイスが輸送、保護フィルムの適用、および押出フィルムの巻き取りに供される。
【００７５】
同時押出の場合、同時押出される材料は、一以上の別の押出機において同様に可塑化される。同時押出溶融物は、ダイの上流の専用同時押出アダプター中で、または専用同時押出ダイ中で、主材料とまとめられる。同時押出層は、ベース層の片側または両側に適用されうる。次のフィルムの加工は、熱成形（ｔｈｅｒｍｏｆｏｒｍｉｎｇ）または加熱成形（ｈｏｔ  ｆｏｒｍｉｎｇ）または表面処理、例えば耐引掻き性コーティング、撥水層および別の機能性層の提供、によって行われうる。
【００７６】
本発明によるフィルムは、特に、上に記述したカード、例えばスマートＩＤカード、チップカード、一般的に、ＥＣカード、クレジットカード、被保険者証、パス（ｐａｓｓｅｓ）、ＲＦＩＤタグ、運転免許証などの製造に好適である。そのようなデータキャリアは、様々な方法で組み立てられたコアフィルムとカバーフィルムとからなる。同時押出フィルムも更に使用される。本発明によるフィルムまたは同時押出フィルムは、任意の所望の方法で他のフィルム、例えば、常套のポリカーボネートフィルム、ポリエステル、コポリエステルおよび／または結晶質、半結晶質もしくは微晶質ポリエステルのフィルム、と組み立てられる。更に、ＰＶＣ、ＡＢＳ、ＰＥＴＧもしくはＰＥＴまたはそれらの組み合わせの形態、例えばＰＣ／ＡＢＳ、のフィルムが更に使用されてもよい。従って、本発明は、そのような物質とアルキル変性ポリカーボネートとを含有するコンポジットシステムも提供する。フィルムの配置は、その用途に従ってそれぞれに選択されうる。個々のフィルムまたは同時押出フィルムは様々な厚さを有しうる。データ記憶媒体やカードは、対称的に組み立てられても非対称的に組み立てられてもよい。データ記憶媒体は、例えば、パスポートの１葉の形態であってもよい。
【００７７】
データ記憶媒体は、プラスチックカード、特に磁気ストライプカードまたはチップカード、の形態であってもよい。
【００７８】
データ記憶媒体の必要な特性を保持するために、本発明によるフィルムは、−例えばストリップ導体で−金属化されていても、構造化されていても、プリントされていてもよい。構造化およびプリントは、スクリーンプリント法によって行われうる。
【００７９】
本発明のフィルムの使用は上記データ記憶媒体に限定されず、チップハーフカード（ｃｈｉｐ  ｈａｌｆ−ｃａｒｄｓ）、キーヘッド（ｋｅｙ  ｈｅａｄｓ）、ボタン、リストバンド、時計部品などに使用されてもよい。
【００８０】
本発明を、以下の実施例によって更に説明する。
【実施例】
【００８１】
概要
積層特性を検討するために、ポリカーボネートを製造する。フィルムを、このポリカーボネートから製造し、ホットプレスで互いに積層する。フィルムコンポジットの安定性は、手でまたは引張試験機を用いて測定する。引張試験機を使用する場合、フィルムを他方から分離するのに必要とされる力を測定する。
【００８２】
ポリカーボネートグラニュールの製造
塩化メチレン４０リットルを、ビスフェノールＡ  ４５６６ｇ（２０ｍｏｌ）と水酸化ナトリウム  ３５２０ｇ（８８ｍｏｌ）との水４０リットル中の溶液であって、窒素で不活性にされた溶液に添加する。ホスゲン３５５６ｇ（４０ｍｏｌ）をｐＨ  １２．５〜１３．５かつ２０℃において導入する。ｐＨが１２．５以下になるのを防ぐために３０％水酸化ナトリウム溶液（約７０００ｇ）をホスゲン化中に添加した。ホスゲン化が完了し、窒素でフラッシュした後、ジクロロメタン１リットルに溶解されたｍ−ペンタデシルフェノール（米国のＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製、テクニカル・グレード）２５８ｇ（０．８５ｍｏｌ）を添加する。１０分間撹拌を行い、Ｎ−エチルピペリジン２２．６ｇ（０．２ｍｏｌ）を添加し、撹拌を更に一時間続ける。水相を分離し、次に有機相をリン酸で酸性化し、蒸留水を用いて、中性になり、塩がなくなるまで洗浄する。溶媒をクロロベンゼンで置換した後、生成物を蒸発押出機によって０．１ｍｂａｒにおいて２９０℃かつ８０回転／分で押し出し、グラニュレーターによってグラニュール化する。
【００８３】
フィルムの製造
上記ポリカーボネートを幅３５０ｍｍのポリカーボネートフィルムの押し出しに使用する。
【００８４】
使用される装置は以下のものからなる。
−直径（Ｄ）３７ｍｍかつ長さ２４×Ｄのスクリューを有するＳｔｏｒｋ製の押出機。スクリューはガス抜きゾーンを有する。
−幅３５０ｍｍのフィッシュテイル・ダイ
−リップギャップ（ｌｉｐ  ｇａｐ）：０．８ｍｍ
−引取装置
−圧延ステーション（ｒｏｌｌｉｎｇ  ｓｔａｔｉｏｎ）
【００８５】
溶融物はダイからキャスティングローラーに進み、次に冷却ローラーに進む。ローラーは表１に示される温度を有する。次に、フィルムを引取装置を通じて輸送し、次に巻き取る。
【００８６】
2010516519.tif 000006
【００８７】
積層例１
そのようにして製造されるフィルムを、Ｗｅｂｅｒ  ｐｒｅｓｓ（Ｗｅｂｅｒ  Ｐｒｅｓｓｅ、液圧、タイプＰＷ  ３０）を用いて様々な温度かつ圧力６０ｋＮにおいて１０分間、常套のポリカーボネートフィルムであって、ドイツ国のＢａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製の、ＩＳＯ  １１３３に従って測定されるメルトボリュームレート（ＭＶＲ）約６ｃｍ３／１０分（３００℃／１．２ｋｇ）の常套のポリカーボネートフィルム（Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）  ３１０８）に積層する。積層特性を試験するために、アルミニウムフィルムのスペーサーをフィルムの端部に導入する。
【００８８】
積層挙動の試験：
試験を手で行って、フィルムが損傷を受けずに互いに分離されるかどうかを決定する。
2010516519.tif 000007
【００８９】
積層例２
積層挙動の試験および測定を、本発明による二枚のフィルムを互いに積層すること以外、積層例１と同様に行う。
2010516519.tif 000008
【００９０】
積層例３（比較例）
積層挙動の試験および測定を、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製の二枚の市販のポリカーボネートフィルム（Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）３１０８のフィルム）を互いに積層すること以外、積層例１と同様に行う。
2010516519.tif 000009
【００９１】
積層例４
そのように製造される本発明によるフィルムを、Ｂｕｅｒｋｌｅ製のタイプＬＡ  ６３液圧実験プレス、機械番号３６３３によって様々な温度において、表に示される条件下で、Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ製の常套のポリカーボネートフィルム（Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）３１０８のフィルム）に積層する。次に積層体が引張試験マシーンのクランプに固定させられるように、アルミニウムフィルムのスペーサーをフィルムの端部に導入する。
【００９２】
ＤＩＮ  ５３３５７に従う引張試験マシーンにおける分離試験を用いてフィルムコンポジットの安定性を測定する。フィルムを互いに分離するのに必要とされる力を測定する。
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【００９３】
これらの試験は、積層における本発明によるフィルムの付着力の増加を示す。
【国際調査報告】
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