(57)【要約】  本発明は、透明な熱可塑性樹脂にポリカプロラクトン及び特定のシリコーンゴム粒子、さらに所望によっては、蛍光増白剤、酸化防止剤及び／又は紫外線吸収剤を配合した光拡散性熱可塑性樹脂組成物を提供する。この光拡散性熱可塑性樹脂組成物を成形することにより、優れた光拡散性、輝度、機械的強度、熱安定性、耐光性を有する光拡散板を得ることができる。    【選択図】    なし
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカプロラクトン（Ａ）０．１〜７重量％及びそれ以外の透明な熱可塑性樹脂（Ｂ）９３〜９９．９重量％からなる樹脂成分１００重量部及び平均粒子径が０．５〜１０μｍであって、かつ、二官能シロキサン単位及び三官能シロキサン単位からなる骨格と表面にアルキル基とを有するシリコーンゴム粒子（Ｃ）０．１〜１．５重量部からなることを特徴とする光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
ポリカプロラクトン（Ａ）の粘度平均分子量が４００００〜９００００であることを特徴とする請求項１に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
ポリカプロラクトン（Ａ）の組成比率が０．３〜５重量％であることを特徴とする請求項１に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
透明な熱可塑性樹脂（Ｂ）がポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート・スチレン共重合体、ポリアリレート、ポリスチレン、スチレン系共重合樹脂又はシクロオレフィンポリマーから選択される１種もしくは２種以上であることを特徴とする請求項１に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１】
シリコーンゴム粒子（Ｃ）の表面のアルキル基が、メチル基であることを特徴とする請求項１に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
シリコーンゴム粒子（Ｃ）の平均粒子径が、２〜４μｍであることを特徴とする請求項１に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
シリコーンゴム粒子（Ｃ）の配合量が、０．５〜１．２重量部（ポリカプロラクトン（Ａ）０．１〜７重量％及びそれ以外の透明な熱可塑性樹脂（Ｂ）９３〜９９．９重量％からなる樹脂成分１００重量部あたり）であることを特徴とする請求項１に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物に、さらに蛍光増白剤（Ｄ）を０．１重量部以下（前記樹脂成分１００重量部あたり）含むことを特徴とする光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１又は請求項８に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物に、さらに酸化防止剤（Ｅ）を１重量部以下（前記樹脂成分１００重量部あたり）含むことを特徴とする光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
酸化防止剤（Ｅ）が、環状亜リン酸エステル系化合物であることを特徴とする請求項９に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
酸化防止剤（Ｅ）が、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンであることを特徴とする請求項９に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１、８又は９に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物に、さらに紫外線吸収剤（Ｆ）を０．０１〜０．８重量部（前記樹脂成分１００重量部あたり）含むことを特徴とする光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
紫外線吸収剤（Ｆ）が、下記一般式に示す化合物であることを特徴とする請求項１２に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
一般式
【化３】
2010531365.tif 000011
（式中、Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキル基、Ｒ５は炭素数１〜１２のアルコキシ基を表わす。）
【請求項１０】
請求項１〜１３の何れか一項に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物を成形してなる光拡散板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカプロラクトン、それ以外の透明な熱可塑性樹脂及び特定構造のシリコーンゴム粒子、さらに所望によっては蛍光増白剤、酸化防止剤及び／又は紫外線吸収剤を配合することにより、光拡散性、輝度、機械的強度、熱安定性、耐光性を向上させた光拡散性熱可塑性樹脂組成物、ならびにそれからなる光拡散板に関する。詳しくは、光源を覆う部材、例えば液晶テレビの直下型バックライトユニット及びエッジライト型ユニットの光拡散板、照明器具のグローブボックス、各種デバイスのスイッチ類及び光拡散性を必要とする用途全般などに好適に用いられる光拡散性熱可塑性樹脂組成物及びそれを成形してなる光拡散板を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
透明な熱可塑性樹脂は、光透過性を有することから電気・電子・ＯＡ、自動車などの分野において広範に使用されており、各分野ではそれぞれ求められる要求性能を満たす樹脂が選択され使い分けがなされている。特に、液晶テレビの直下型及びエッジライト型ユニット、照明器具カバー及び各種デバイスのスイッチ類などの用途では、透明な熱可塑性樹脂を使用すると光を透過するため光源が透けて見えてしまうことから、樹脂成形品の背後にある光源（ランプ）の形状を認識させることなく、また、輝度をできるだけ損なわないような光拡散性を付与した材料が望まれている。
【０００３】
透明な熱可塑性樹脂に光拡散性を付与する目的で、従来技術では連続相を形成する熱可塑性樹脂に、それとは屈折率が異なる高分子系や無機系の粒子を分散相として配合する方法が採用されている。また、当該分散相と連続相の屈折率の差の範囲や分散相の該粒子の大きさを調整して所望の光拡散性を発現する方法が提案されている。
【特許文献１】特開昭６０−１８４５５９号公報
【特許文献２】特開平３−１４３９５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、より高度な光拡散性及び輝度を付与することが求められており、光拡散剤の組成、屈折率、粒子形状、粒子径などの面から種々の改良検討がなされているものの、発現する光学的性能は配合する光拡散剤によって決まってしまうことや、もはや光拡散剤の改質では要求される水準の光学的性能の達成は困難な状況にあった。一方、光拡散板、特に大型の液晶テレビの直下型ユニット用光拡散板においては、当該ユニット自体の薄型化、コストダウン等の要求から光拡散板の厚みの低減が求められており、それに応えることが可能な機械的強度を有する光拡散板が求められていた。また、所望によっては、鮮やかな色調を示すとともに、成形加工時における熱可塑性樹脂の色相の変化（黄変）やそれに伴う樹脂成形品の外観不良を抑える優れた熱安定性と、光源による樹脂成形品の変色を抑える優れた耐光性をも具備した光拡散板が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、かかる問題点に鑑み鋭意検討を行った結果、透明な熱可塑性樹脂にポリカプロラクトン及び特定のシリコーンゴム粒子、さらに所望によっては、蛍光増白剤、酸化防止剤及び／又は紫外線吸収剤を配合した光拡散性熱可塑性樹脂組成物を見出し、更に、この光拡散性熱可塑性樹脂組成物を成形することにより、光拡散性、輝度、機械的強度、熱安定性、耐光性を有する光拡散板を得ることができることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明の第一の態様は、ポリカプロラクトン（Ａ）０．１〜７重量％及びそれ以外の透明な熱可塑性樹脂（Ｂ）９３〜９９．９重量％からなる樹脂成分１００重量部及び平均粒子径が０．５〜１０μｍであって、かつ、二官能シロキサン単位及び三官能シロキサン単位からなる骨格と表面にアルキル基とを有するシリコーンゴム粒子（Ｃ）０．１〜１．５重量部からなることを特徴とする光拡散性熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００７】
また、本発明の第二の態様は、第一の態様に、さらに、蛍光増白剤（Ｄ）を（前記樹脂成分１００重量部あたり）０．１重量部以下含むことを特徴とする光拡散性熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００８】
また、本発明の第三の態様は、第一又は第二の態様に、さらに、酸化防止剤（Ｅ）を（前記樹脂成分１００重量部あたり）１重量部以下含むことを特徴とする光拡散性熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００９】
また、本発明の第四の態様は、第一、第二又は第三の態様に、さらに、紫外線吸収剤（Ｆ）を（前記樹脂成分１００重量部あたり）０．０１〜０．８重量部からなることを特徴とする光拡散性熱可塑性樹脂組成物に関する。
【００１０】
更に、本発明は前記第一、第二、第三又は第四の態様に示す光拡散性熱可塑性樹脂組成物を成形してなる光拡散板に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の光拡散性熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる光拡散板は、光源を覆う部材、すなわち液晶テレビの直下型バックライトユニット及びエッジライト型ユニットの拡散板、照明器具のグローブボックス、各種デバイスのスイッチ類及び光拡散性を必要とする用途全般に好適に用いられ、高度な光拡散性、輝度という光学的性能に加え、所望によっては優れた熱安定性や耐光性をも有していると共に、光拡散板の薄肉化にも耐え得る高度な機械的強度を有しており実用上の利用価値が極めて高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明にて使用されるポリカプロラクトン（Ａ）は、ε−カプロラクトンを触媒存在下で開環重合して製造されるポリマーであり、とりわけ２−オキセパノンのホモポリマーが好適に用いられる。該ポリマーは市販品として、ダウ・ケミカル社製トーンポリマー、ソルベイ社製ＣＡＰＡなどが挙げられる。ポリカプロラクトン（Ａ）の粘度平均分子量としては、１００００〜１０００００のものが好適で、さらに好ましくは４００００〜９００００である。
【００１３】
さらに、ポリカプロラクトン（Ａ）には、ε−カプロラクトンを開環重合させる際に、１，４−ブタンジオールなどと共存させて変性したものや分子末端をエーテルあるいはエステル基などで置換した変性ポリカプロラクトンも含まれる。
【００１４】
ポリカプロラクトン（Ａ）の組成比率は、それ以外の透明な熱可塑性樹脂（Ｂ）からなる（Ａ）及び（Ｂ）の樹脂成分に基づいて０．１〜７重量％である。組成比率が０．１重量％未満であると、光拡散効果が得られず、十分な輝度が得られないため好ましくない。一方、７重量％を越えると十分な熱安定性と機械的強度が得られず好ましくない。より好ましい組成比率としては、０．３〜５重量％である。
【００１５】
本発明に使用される透明な熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、メタクリレート・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体などのスチレン系共重合体、ポリエステル、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリアミド、変性ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、シクロオレフィンポリマー、ポリカーボネートとポリエステルなどをブレンドしたポリマーアロイなどが挙げられる。とりわけ、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート・スチレン共重合体、ポリアリレート、スチレン系共重合樹脂又はシクロオレフィンポリマーが好適に用いられる。なお、熱可塑性樹脂（Ｂ）の透明性の程度は、光を透過し、かつ当該樹脂の成形体を観察者と光源等の対象物の間に介在させた場合に観察者が対象物を認識できる程度の性能をいう。
【００１６】
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００１７】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。これらは、単独又は２種類以上混合して使用される。これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
【００１８】
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン及び２，２−ビス−［４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパンなどが挙げられる。
【００１９】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、通常１００００〜１０００００、好ましくは１５０００〜３５０００、さらに好ましくは１７０００〜２８０００である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。
【００２０】
本発明にて使用されるシリコーンゴム粒子（Ｃ）とは、下式（化１）で示される二官能シロキサン単位及び下式（化２）で示される三官能シロキサン単位の骨格からなり、さらにアルキル基が粒子の表面に存在しているものである。
【００２１】
【化１】
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【００２２】
【化２】
2010531365.tif 000004
上記一般式(化１)及び一般式(化２)において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ同一でも異なっていてもよいアルキル基を示す。
【００２３】
本発明のシリコーンゴム粒子（Ｃ）を構成する骨格の内、二官能シロキサン単位の比率は３０〜９５重量％が好ましく、より好ましくは４０〜７０重量％の範囲である。二官能シロキサン単位の比率が大きくなる程、シリコーンゴムのガラス転移温度（Ｔｇ）が低くなり、屈折率が低くなる。
【００２４】
また、三官能シロキサン単位は、シリコーンゴム粒子（Ｃ）を構成するシロキサン単位の５〜７０重量％が好ましく、より好ましくは３０〜６０重量％の範囲である。三官能シロキサン単位は、シリコーンゴムを架橋構造にするために用いられ、これにより屈折率を高めることが可能である。
【００２５】
本発明のシリコーンゴム粒子（Ｃ）は、公知の方法で作ることができる。まずその骨格は、例えば、「有機ケイ素ポリマーの合成と応用」（１９８９年１１月３０日株式会社シーエムシー発行）に記載のごとく、二官能性と三官能性のクロロシラン又はアルコキシシランの共加水分解、共縮合による方法がある。この際用いるクロロシラン又はアルコキシシランのＳｉに直接結合しているアルキル基を選択することにより、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３を決めることができる。なかでも、炭素数が１〜６のアルキル基、特にメチル基が好適である。
【００２６】
二官能シロキサン単位と三官能シロキサン単位の量比は、所望のシリコーンゴム粒子（Ｃ）のＴｇ、屈折率で選択すればよい。なお、シリコーンゴム粒子（Ｃ）のＴｇは、−５０〜−２００℃が適している。屈折率は、１．３９〜１．４６のものが適している。
【００２７】
本発明のシリコーンゴム粒子（Ｃ）の平均粒子径は、０．５〜１０μｍである。平均粒子径が０．５μｍ未満の場合は十分な光拡散性を示すことができず好ましくない。また、１０μｍを超えると透過光が減少するので好ましくない。好ましくは、２〜４μｍの範囲である。
【００２８】
かかるシリコーンゴム粒子は市販品として、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製の「トレフィルＥ−６００」や「トレフィルＥ−６０６」が挙げられる。
【００２９】
シリコーンゴム粒子（Ｃ）の配合量は、０．１〜１．５重量部（ポリカプロラクトン（Ａ）０．１〜７重量％及びそれ以外の透明な熱可塑性樹脂（Ｂ）９３〜９９．９重量％からなる樹脂成分１００重量部あたり）である。配合量が０．１重量部未満であると十分な光拡散効果が得られにくくなるとともに、十分な機械的強度が得られず好ましくない。一方、１．５重量部を越えると光の透過性が損なわれ、十分な光拡散性能が得られなくなるため好ましくない。より好ましくは、０．５〜１．２重量部の範囲である。
【００３０】
さらに、本発明の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる光拡散性熱可塑性樹脂組成物において、鮮やかな色調を得るために、蛍光増白剤（Ｄ）を０．１重量部以下（ポリカプロラクトン（Ａ）０．１〜７重量％及びそれ以外の透明な熱可塑性樹脂（Ｂ）９３〜９９．９重量％からなる樹脂成分１００重量部あたり）添加してもよい。添加量が０．１重量部を超えると熱安定性が悪化するので好ましくない。より好ましくは０．０３重量部以下である。熱可塑性樹脂の種類によっては、青い光をいくぶん吸収する性質をもち、やや黄味を帯びているものがあるため、この黄色の補色にあたる青や紫の蛍光を発する化合物（蛍光増白剤）を添加すると、蛍光が黄味を打ち消して鮮やかな色調を得ることができる。蛍光増白剤は、紫外領域のエネルギーを吸収し可視領域の青から紫にあたる波長部分を放出することから、これを併用することにより、光拡散性能を保持しつつ、より一層、鮮やかな色調を得ることができる。
【００３１】
本発明にて使用される酸化防止剤（Ｅ）としては、ホスファイト系酸化防止剤、ホスフェート系酸化防止剤、ホスホナイト系酸化防止剤、及びこれらのエステル系酸化防止剤が挙げられる。酸化防止剤（Ｅ）のうち、特に、フェノール類又はビスフェノール類と三ハロゲン化リンとアミン化合物とを反応させることにより製造される環状亜リン酸エステル系化合物が好ましい。反応方法としては通常、まずフェノール類又はビスフェノール類と三ハロゲン化リンとを反応させ中間体を生成し、次いでアミン化合物を反応させるという二段反応法が採用される。反応は通常、有機溶剤中で０〜２００℃の環境下で行われる。とりわけ２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンが好適であり、市販品としては住友化学社製スミライザーＧＰが挙げられる。
【００３２】
酸化防止剤（Ｅ）の配合量は、１重量部以下（ポリカプロラクトン（Ａ）０．１〜７重量％及びそれ以外の透明な熱可塑性樹脂（Ｂ）９３〜９９．９重量％からなる樹脂成分１００重量部あたり）である。配合量が１重量部を超えると、樹脂の劣化を促進し、十分な機械的強度が得られにくくなるため好ましくない。好ましくは０．０５〜０．６重量部の範囲である。
【００３３】
本発明にて使用される紫外線吸収剤（Ｆ）としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサニリド系紫外線吸収剤が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は単独又は２種以上を併用することも可能である。紫外線吸収剤（Ｆ）のうち、初期着色性に優れることから、特に、オキサニリド骨格中の２つの窒素原子に対して、アルキルアリル基及び２−アルコキシアルキル基を対称的に置換した構造を持つ下記一般式に示す化合物、とりわけＮ-(２-エチルフェニル）−Ｎ'−（２−エトキシフェニル）シュウ酸ジアミドが好適に用いられ、市販品として、クラリアントジャパン社製Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＶＳＵなどが挙げられる。
【化３】
2010531365.tif 000005
（式中、Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキル基、Ｒ５は炭素数１〜１２のアルコキシ基を表わす。）
【００３４】
紫外線吸収剤（Ｆ）の配合量は、０．０１〜０．８重量部（ポリカプロラクトン（Ａ）０．１〜７重量％及びそれ以外の透明な熱可塑性樹脂（Ｂ）９３〜９９．９重量％からなる樹脂成分１００重量部あたり）である。配合量が０．０１重量部未満であると十分な耐光性が得られにくくなるため好ましくない。一方、添加量が０．８重量部を超えると熱安定性が悪化するため好ましくない。より好ましくは０．０５〜０．６重量部の範囲である。
【００３５】
また、難燃性が必要とされる場合、公知の各種難燃剤を添加してもよい。各種難燃剤としては、例えば、テトラブロモビスフェノールＡオリゴマーなどの臭素系難燃剤、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートなどのモノリン酸エステル類、ビスフェノールＡジホスフェート、レゾルシンジホスフェート、テトラキシレニルレゾルシンジホスフェートなどオリゴマータイプの縮合リン酸エステル類、ポリリン酸アンモニウム及び赤燐などのリン系難燃剤、各種シリコーン系難燃剤、あるいは難燃性をより高めるために、芳香族スルホン酸の金属塩、パーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩が挙げられ、好適には、４−メチル−Ｎ−（４−メチルフェニル）スルフォニル−ベンゼンスルフォンアミドのカリウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−３−３′−ジスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩等などの有機金属塩なども添加してもよい。
【００３６】
本発明の光拡散性熱可塑性樹脂組成物には、上記以外の公知の添加剤、例えば、滑剤［パラフィンワックス、ｎ−ブチルステアレート、合成蜜蝋、天然蜜蝋、グリセリンモノエステル、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、ペンタエリスリトールテトラステアレート等］、着色剤［例えば酸化チタン、カーボンブラック、染料］、充填剤［炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、ガラスフレーク、カーボン繊維、タルク、マイカ、各種ウィスカー類等］、流動性改良剤、展着剤［エポキシ化大豆油、流動パラフィン等］、さらには他の熱可塑性樹脂や各種耐衝撃改良剤（ポリブタジエン、ポリアクリル酸エステル、エチレン・プロピレン系ゴム等のゴムに、メタアクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル等の化合物をグラフト重合してなるゴム強化樹脂等が例示される。）を必要に応じて添加してもよい。
【００３７】
本発明における実施の形態及び順序には何ら制限はない。例えば、ポリカプロラクトン（Ａ）、透明な熱可塑性樹脂（Ｂ）及びシリコーンゴム粒子（Ｃ）ならびに所望によっては蛍光増白剤（Ｄ）、酸化防止剤（Ｅ）及び／又は紫外線吸収剤（Ｆ）を任意の配合量で計量し、タンブラー、リボブレンダー、高速ミキサー等により一括混合した後、混合物を通常の一軸又はニ軸押出機を用いて溶融混練し、ペレット化させる方法、あるいは、各々の成分を一部又は全てを別々に計量し、複数の供給装置から押出機内へ投入し、溶融混合する方法、さらには、（Ａ）と（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び／又は（Ｆ）とを高濃度に配合し、一旦溶融混合してペレット化し、マスターバッチとした後、当該マスターバッチと（Ｂ）とを、所望の比率により混合することもできる。そして、これらの成分を溶融混合する際の、押出機の投入する位置、押出温度、スクリュー回転数、供給量など、状況に応じて任意の条件が選択され、ペレット化することができる。さらに、該マスターバッチと（Ｂ）とを、所望の比率により乾式混合後、射出成形機やシート押出機に直接投入し、成形品とすることも可能である。また、本発明の光拡散性熱可塑性樹脂組成物を成形に供する方法としては、特に制限はなく、公知の射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法等を用いることができる。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、実施例中の「％」、「部」はそれぞれ重量基準に基づく。
【００３９】
使用した原材料は以下のものである。
ポリカプロラクトン：
ソルベイ社製ＣＡＰＡ６５００Ｃ（粘度平均分子量：５００００、以下ＰＣＬと略記）
ポリカーボネート樹脂：
住友ダウ社製カリバー２００−１３（粘度平均分子量：２５０００、以下ＰＣと略記）
シリコーンゴム粒子：
東レ・ダウコーニング・シリコーン社製トレフィルＥ−６０６（ジメチルポリシロキサン、以下ＬＤ−１と略記）
東レ・ダウコーニング・シリコーン社製トレフィルＥ−６０１（エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、以下ＬＤ−２と略記）
アクリル系光拡散剤：
ローム・アンド・ハース社製アクリル系拡散剤ＥＸＬ−５１３６（以下ＬＤ−３と略記）
蛍光増白剤：
クラリアントジャパン社製  ＨＯＳＴＡＬＵＸ  ＫＳＮ（以下ＦＷＡと略記）
酸化防止剤：
住友化学社製スミライザーＧＰ（環状亜リン酸エステル系酸化防止剤、以下ＡＯと略記）
紫外線吸収剤：
クラリアントジャパン社製  Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＶＳＵ（シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、以下ＵＶＡと略記）
【００４０】
本発明における各種評価項目の測定方法について説明する。
【００４１】
１．ランプ間輝度
２本の冷陰極管を射出成形機により作製した平板試験片（長さ：９０ｍｍ、幅：５０ｍｍ、厚さ：２ｍｍ）の裏側に配置し、ランプ間の垂直方向にある試験片表面上の輝度を測定した。なお、輝度とは、ある方向に向かう光度の、その方向に垂直な面における単位面積当たりの割合のことをいい、一般に、発光面の明るさの程度を表す[単位:(ｃｄ/ｍ２)]。評価の基準としては、ランプ間輝度の測定値が３２２５ｃｄ／ｍ２以上であるものを合格（○）、３２２５ｃｄ／ｍ２未満であるものを不合格（×）とした。測定方法の概略を図１に示す。
【００４２】
２．色度
射出成形機により作成した平板試験片を用いて、村上色彩研究所社製スペクトロフォトメーターＣＭＳ−３５ＳＰにより、ｂ＊を測定した。ｂ＊とは、黄色から青色の程度を表し、ｂ＊が小さい程、黄味が少なくなり、青味が強くなる。評価の基準としては、ｂ＊が−５．０未満であるものを合格（○）、−５．０以上であるものを不合格（×）とした。
【００４３】
３．機械的強度
ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６規格に準じて、射出成形機により作成したノッチ付アイゾット試験片（長さ：６．３ｍｍ、幅：１．３ｍｍ、厚さ：１／８インチ）を用いて、東洋精機社製アイゾット試験機により、機械的強度（衝撃強度）を測定した。評価の基準として、衝撃強度が４５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上であるものを合格（○）、４５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ未満であるものを不合格（×）とした。
【００４４】
４．熱安定性
射出成形機にてシリンダー設定温度３２０℃の条件にて１５分間滞留前後の平板試験片を作成後、スペクトロフォトメーター（村上色彩研究所社製ＣＭＳ−３５ＳＰ）により、黄色度の変化（ΔＹＩ）を測定した。ΔＹＩとは、滞留前後の黄味の程度の差を表し、ΔＹＩが小さい程、変色は小さく耐光性に優れている。ΔＹＩの評価の基準としては、ΔＹＩの値が４．５未満であるものを合格（○）、４．５以上であるものを不合格（×）とした。
【００４５】
５．耐光性
射出成形機により作成した平板試験片（長さ：３０ｍｍ、幅：３０ｍｍ、厚さ：２ｍｍ）を用いて、超促進耐候試験機アイスーパーＵＶテスター（岩崎電気社製ＳＵＶ−Ｗ１３）により、６時間照射した。その後、照射前後の試料をスペクトロフォトメーター（村上色彩研究所社製ＣＭＳ−３５ＳＰ）により、黄色度の変化（ΔＹＩ）を測定した。ΔＹＩとは、照射前後の黄味の程度の差を表し、ΔＹＩが小さい程、色の変化が少なく耐光性に優れている。ΔＹＩの評価の基準としては、ΔＹＩの値が１２未満であるものを合格（○）、１２以上であるものを不合格（×）とした。
【００４６】
６．総合判定
以下の表１〜表２及び表４については、ランプ間輝度、機械的強度及び熱安定性の評価において、全てを満たすものを合格（○）そうでないものを不合格（×）とした。表３については、ランプ間輝度、機械的強度、熱安定性及び色度の評価において、全てを満たすものを合格（○）そうでないものを不合格（×）とした。表５については、ランプ間輝度、機械的強度、熱安定性及び耐光性の評価において、全てを満たすものを合格（○）そうでないものを不合格（×）とした。
【００４７】
表１〜表５に示す配合成分及び配合比率にて、各種配合成分をタンブラーで乾式混合し、次いで、二軸押出機（神戸製鋼所社製ＫＴＸ−３７、軸直径＝３７ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３０）を用いて２５０〜２９０℃の温度条件にて溶融混練を行った。得られた各種ペレットを、射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ１００Ｅ２Ｐ）を用い、シリンダー設定温度３００℃の条件にて、長さ９０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの輝度測定用の平板試験片及びＩＳＯ規格に準じたシャルピー試験片を作成した。なお、熱安定性を評価する目的で、射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ１００Ｅ２Ｐ）を用いて、シリンダー設定温度３２０℃の条件にて１５分間滞留後、長さ９０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの平板試験片を作成した。測定値及び評価結果を表１〜５に示した。
【００４８】
【表１】
2010531365.tif 000006
【００４９】
【表２】
2010531365.tif 000007
【００５０】
【表３】
2010531365.tif 000008
【００５１】
【表４】
2010531365.tif 000009
【００５２】
【表５】
2010531365.tif 000010
【００５３】
表１〜表５に示すとおり、本発明の構成を満たす場合（実施例１〜９）には、全ての評価項目において十分な性能を有していた。実施例６に示すように、蛍光増白剤を規定量配合した場合は、色調の改良も認められた。また、実施例７に示すように、酸化防止剤を規定量配合した場合は、熱安定性の改良効果が認められた。さらに、実施例８〜９に示すように、紫外線吸収剤を規定量配合した場合には、耐光性の改良効果が認められた。
【００５４】
一方、表２〜表５に示すとおり、本発明の構成を満たさない場合には、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。
比較例１は、ポリカプロラクトンの配合量が規定量よりも少ない場合で、機械的強度及び熱安定性は合格するものの、ランプ間輝度が劣っていた。
比較例２は、ポリカプロラクトンの配合量が規定量よりも多い場合で、ランプ間輝度は合格するものの、機械的強度及び熱安定性が劣っていた。
比較例３は、メチル基を有したシリコーンゴム粒子の配合量が規定量よりも少ない場合で、熱安定性は合格するものの、ランプ間輝度及び機械的強度が劣っていた。
比較例４は、メチル基を有したシリコーンゴム粒子の配合量が規定量よりも多い場合で、機械的強度及び熱安定性は合格するものの、ランプ間輝度が劣っていた。
比較例５は、エポキシ基を有したシリコーンゴム粒子を用いた場合で、ランプ間輝度及び機械的強度は合格するものの、熱安定性が劣っていた。
比較例６は、アクリル系光拡散剤を用いた場合で、ランプ間輝度は合格するものの、機械的強度及び熱安定性が劣っていた。
比較例７は、蛍光増白剤の配合量が規定量よりも多い場合で、ランプ間輝度及び機械的強度は合格するものの、熱安定性が劣っていた。
比較例８は、酸化防止剤の配合量が規定量よりも多い場合で、ランプ間輝度及び熱安定性は合格するものの、機械的強度が劣っていた。
比較例９は、紫外線吸収剤の配合量が規定量よりも少ない場合で、ランプ間輝度、機械的強度及び熱安定性は合格するものの、耐光性が劣っていた。
比較例１０は、紫外線吸収剤の配合量が規定量よりも多い場合で、ランプ間輝度、機械的強度及び耐光性は合格するものの、熱安定性が劣っていた。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明におけるランプ間輝度の測定方法を示す図である。
【符号の説明】
【００５６】
Ａ：輝度計
Ｂ：ランプの光線
Ｃ：光拡散板
Ｄ：ランプ（冷陰極管）
【図１】
2010531365.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成21年7月15日(2009.7.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカプロラクトン（Ａ）０．１〜７重量％及びそれ以外の透明な熱可塑性樹脂（Ｂ）９３〜９９．９重量％からなる樹脂成分１００重量部及び平均粒子径が０．５〜１０μｍであって、かつ、二官能シロキサン単位及び三官能シロキサン単位からなる骨格と表面にアルキル基とを有するシリコーンゴム粒子（Ｃ）０．１〜１．５重量部からなることを特徴とする光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
ポリカプロラクトン（Ａ）の粘度平均分子量が４００００〜９００００であることを特徴とする請求項１に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
ポリカプロラクトン（Ａ）の組成比率が０．３〜５重量％であることを特徴とする請求項１に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
透明な熱可塑性樹脂（Ｂ）がポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート・スチレン共重合体、ポリアリレート、ポリスチレン、スチレン系共重合樹脂又はシクロオレフィンポリマーから選択される１種もしくは２種以上であることを特徴とする請求項１に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
シリコーンゴム粒子（Ｃ）の表面のアルキル基が、メチル基であることを特徴とする請求項１に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
シリコーンゴム粒子（Ｃ）の平均粒子径が、２〜４μｍであることを特徴とする請求項１に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
シリコーンゴム粒子（Ｃ）の配合量が、０．５〜１．２重量部（ポリカプロラクトン（Ａ）０．１〜７重量％及びそれ以外の透明な熱可塑性樹脂（Ｂ）９３〜９９．９重量％からなる樹脂成分１００重量部あたり）であることを特徴とする請求項１に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物に、さらに蛍光増白剤（Ｄ）を０．１重量部以下（前記樹脂成分１００重量部あたり）含むことを特徴とする光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１又は請求項８に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物に、さらに酸化防止剤（Ｅ）を１重量部以下（前記樹脂成分１００重量部あたり）含むことを特徴とする光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】
酸化防止剤（Ｅ）が、環状亜リン酸エステル系化合物であることを特徴とする請求項９に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】
酸化防止剤（Ｅ）が、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンであることを特徴とする請求項９に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１、８又は９に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物に、さらに紫外線吸収剤（Ｆ）を０．０１〜０．８重量部（前記樹脂成分１００重量部あたり）含むことを特徴とする光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１３】
紫外線吸収剤（Ｆ）が、下記一般式に示す化合物であることを特徴とする請求項１２に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物。
一般式
【化３】
2010531365.tif 000013
（式中、Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキル基、Ｒ５は炭素数１〜１２のアルコキシ基を表わす。）
【請求項１４】
請求項１〜１３の何れか一項に記載の光拡散性熱可塑性樹脂組成物を成形してなる光拡散板。
【国際調査報告】
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