(57)【要約】  本発明の電場応答性材料は自己支持性ポリマーマトリックスを含み、この自己支持性ポリマーマトリックスに、還元されるおよび／もしくは補償電荷としての役割を果たす電子およびカチオンを受容することが可能な少なくとも１種類の電場応答性有機化合物；酸化されるおよび／もしくは補償電荷としての役割を果たす電子およびカチオンを駆出することが可能な少なくとも１種類の電場応答性有機化合物；上記電場応答性有機化合物の少なくとも一方は、イオン電荷の色コントラストを得るため、電気変色性であり；並びに前記電場応答系を可溶化するための液体を含むか、またはこれらで製造される電場応答系が挿入され、前記液体は自己支持性ポリマーマトリックスを可溶化することはなく、後者はイオン電荷の透過経路を提供するように選択され、これが、誘電電流の印加で、色コントラストを得るのに必要である、前記電場応答性有機化合物の酸化および還元反応を生じる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
可変性の光学／エネルギー特性を有する電気的に制御可能な装置の電場応答性材料であって、自己支持性ポリマーマトリックスを含み、自己支持性ポリマーマトリックスに、
還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能な少なくとも１種類の電場応答性有機化合物；
酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することが可能な少なくとも１種類の電場応答性有機化合物；
還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能であるか、または酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することが可能である前記電場応答性有機化合物の少なくとも一方が、色コントラストを得るため、電気変色性であり；
イオン電荷；
を含むか、もしくはこれらによって構成される電場応答系およびさらに、前記電場応答系の可溶化液体が挿入されることを特徴とし、前記液体は前記自己支持性ポリマーマトリックスを溶解することはなく、後者はイオン電荷の透過経路を提供するように選択され、これが、誘電電流の作用の下で、色コントラストを得るのに必要である、前記電場応答性有機化合物の酸化および還元反応を可能にする、電場応答性材料。
【請求項２】
請求項１において請求される電場応答性材料であって、還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能な電場応答性有機化合物が、ビピリジニウムもしくはビオロゲン、例えば、１，１’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウムジペルクロレート、ピラジニウム、ピリミジニウム、キノキサリニウム、ピリリウム、ピリジニウム、テトラゾリウム、ベルダジル、キノン、キノジメタン、トリシアノビニルベンゼン、テトラシアノエチレン、ポリスルフィドおよびジスルフィド並びに、その上、まさに言及されている電場応答性化合物のすべての電場応答性ポリマー誘導体から選択され、並びに酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することが可能な電場応答性有機化合物が、メタロセン、例えば、コバルトセン、フェロセン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルフェニレンジアミン（ＴＭＰＤ）、フェノチアジン、例えば、フェノチアジン、ジヒドロフェナジン、例えば、５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジメチルフェナジン、還元メチルフェノチアゾン（ＭＰＴ）、メチレンバイオレットベルントゼン（ＭＶＢ）、ベルダジルおよび、その上、まさに言及されている電場応答性化合物のすべての電場応答性ポリマー誘導体から選択されることを特徴とする、電場応答性材料。
【請求項３】
請求項１および２のいずれかにおいて請求される電場応答性材料であって、イオン電荷を前記電場応答性有機化合物の少なくとも１種類および／もしくは少なくとも１種類のイオン塩および／もしくは前記液体に溶解する少なくとも１種類の酸および／もしくは前記自己支持性ポリマーマトリックスが坦持し、イオン塩が、特に、リチウムペルクロレート、トリフルオロメタンスルホネートもしくはトリフレート塩、トリフルオロメタンスルホニルイミド塩およびアンモニウム塩から選択され、並びに酸が、特に、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）、トリフル酸（ＣＦ３ＳＯ３Ｈ）、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）およびポリリン酸（Ｈｎ＋２ＰｎＯ３ｎ＋１）から選択されることを特徴とする、電場応答性材料。
【請求項４】
請求項１から３の一項において請求される電場応答性材料であって、可溶化液体が溶媒もしくは溶媒の混合液および／または少なくとも１種類のイオン性液体もしくは周囲温度溶融塩で構成され、このようにして可溶性液体を構成する前記イオン性液体もしくは溶融塩は前記電場応答系のイオン電荷のすべてもしくは幾らかを表すイオン電荷を坦持し、溶媒が、特に、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（１−メチル−２−ピロリジノン）、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール、アルコール、ケトン、ニトリルおよび水から選択され、並びにイオン性液体が、特に、イミダゾリウム塩、例えば、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（ｅｍｉｍ−ＢＦ４）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（ｅｍｉｍ−ＣＦ３ＳＯ３）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（ｅｍｉｍ−Ｎ（ＣＦ３ＳＯ２）２もしくはｅｍｉｍ−ＴＳＦＩ）および１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（ｂｍｉｍ−Ｎ（ＣＦ３ＳＯ２）２もしくはｂｍｉｍ−ＴＳＦＩ）から選択されることを特徴とする、電場応答性材料。
【請求項５】
請求項１から４の一項において請求される電場応答性材料であって、自己支持性ポリマーマトリックスが、前記液体が核まで浸透している少なくとも１つのポリマー層で構成され、特に１から３の層を含み、少なくとも１つの層を構成するポリマーは非多孔性フィルムの形態にあるが前記液体で膨潤することが可能であるか、もしくは多孔性フィルムの形態にあるホモポリマーもしくはコポリマーであり、前記多孔性フィルムは、イオン電荷を含む液体で場合により膨潤可能であり、膨潤後のこの多孔性は液体含浸フィルムの厚みへのイオン電荷の透過を可能にするように選択されることを特徴とする、電場応答性材料。
【請求項６】
請求項５において請求される電場応答性材料であって、少なくとも１つの層を構成するポリマーマトリックスが、
イオン電荷を含まないホモポリマーもしくはコポリマー（この場合、これらの電荷は少なくとも１種類の上記電場応答性有機化合物および／または少なくとも１種類のイオン塩もしくは溶解した酸および／または少なくとも１種類のイオン性液体もしくは溶融塩が坦持する。）；
イオン電荷を含むホモポリマーもしくはコポリマー（この場合、透過速度を増加させることを可能にする補足電荷を少なくとも１種類の上記電場応答性有機化合物および／または少なくとも１種類のイオン塩もしくは溶解した酸および／または少なくとも１種類のイオン性液体もしくは溶融塩が坦持することができる。）；および
イオン電荷を含まない少なくとも１種類のホモポリマーもしくはコポリマーおよびイオン電荷を含む少なくとも１種類のホモポリマーもしくはコポリマーの配合物（この場合、透過速度を増加させることを可能にする補足電荷を少なくとも１種類の上記電場応答性有機化合物および／または少なくとも１種類のイオン塩もしくは溶解した酸および／または少なくとも１種類のイオン性液体もしくは溶融塩が坦持することができる。）、
から選択されることを特徴とする、電場応答性材料。
【請求項７】
請求項１から６の一項において請求される電場応答性材料であって、ポリマーマトリックスが、電場応答系に所望の透過速度もしくはこれを上回る透過速度を提供することが本質的に可能なフィルムをこれ自体もたらすことができる、イオン電荷を含むホモポリマーもしくはコポリマー並びに、所望の透過速度を提供することを必ずしも可能にするわけではないが機械的挙動を保証することが本質的に可能であるフィルムをこれ自体もたらすことができる、イオン電荷を含んでいてもいなくてもよいホモポリマーもしくはコポリマーに基づくフィルムで構成され、これら２つのホモポリマーもしくはコポリマーの各々の含有率は得られる自己支持性有機活性媒体の所望の透過速度および機械的挙動の両者が保証されるように調整されることを特徴とする、電場応答性材料。
【請求項８】
請求項６および７のいずれかにおいて請求される電場応答性材料であって、イオン電荷を含まないポリマーマトリックスのポリマーがエチレン、酢酸ビニルおよび、場合により、少なくとも１種類の他のコモノマーのコポリマー、例えば、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）；ポリウレタン（ＰＵ）；ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）；ポリイミド（ＰＩ）；ポリアミド（ＰＡ）；ポリスチレン（ＰＳ）；  ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；ポリエチレンオキシド（ＰＯＥ）；エピクロロヒドリンコポリマーおよびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択され、イオン電荷を坦持するポリマーマトリックスのポリマーまたは高分子電解質が所望のイオン電荷のイオンでのＳＯ３Ｈ基のＨ＋イオンの交換を受けているスルホン化ポリマーから特に選択され、このイオン交換はイオン電荷を含む液体での高分子電解質の膨潤の前および／もしくはこれと同時に行われており、スルホン化ポリマーは、特に、テトラフルオロエチレンのスルホン化コポリマー、ポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）、スルホン化ポリスチレンのコポリマー、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸）（ＰＡＭＰＳ）、スルホン化ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）およびスルホン化ポリイミドから選択されることを特徴とする、電場応答性材料。
【請求項９】
支持体が少なくとも２つの層を含む、請求項１から８の一項において請求される電場応答性材料であって、少なくとも２つの層の積み重ねが、液体の核への浸透の前に、従って、前記液体によって膨潤する前に、電解質および／もしくは非電解質ポリマー層から形成されていることを特徴とする、電場応答性材料。
【請求項１０】
支持体が３つの層を含む、請求項１から９の一項において請求される電場応答性材料であって、積層の２つの外層が、前記材料の機械的挙動を優先するため、低膨潤性を有する層であり、中心層が、イオン電荷の透過速度を優先するため、高膨潤性を有する層であることを特徴とする、電場応答性材料。
【請求項１１】
請求項１から１０の一項において請求される電場応答性材料であって、自己支持性ポリマーマトリックスが充填剤のナノ粒子もしくは無機ナノ粒子、特に、ＳｉＯ２ナノ粒子の組み込みによってナノ構造化されることを特徴とする、電場応答性材料。
【請求項１２】
請求項１から１１の一項において定義される電場応答性材料の製造方法であって、ポリマー顆粒を溶媒および、多孔性ポリマーマトリックスを製造することが望ましい場合には、孔形成剤と混合し、得られる配合物を支持体上に流延し、溶媒の蒸発後、例えば上記溶媒の蒸発の最中に孔形成剤が除去されていない場合には、適切な溶媒中で洗浄することによって孔形成剤を除去し、得られる自己支持性フィルムを除去した後、前記フィルムに電場応答系の可溶化液体を含浸させ、次いで、適切である場合には、排出操作を行うことを特徴とする、方法。
【請求項１３】
請求項１から１１の一項において定義される電場応答性材料を製造するためのキットであって、
請求項５から１１の一項において定義される自己支持性ポリマーマトリックス；および
前記電場応答系が溶解している、請求項４において定義される電場応答系の可溶化液体、
からなることを特徴とする、キット。
【請求項１４】
以下の積層、
ガラス機能を有する第１基体；
付属電流給電を有する第１導電層；
電場応答系；
付属電流給電を有する第２導電層；および
ガラス機能を有する第２基体、
を含む、特に透過もしくは反射状態で作動する、可変性の光学／エネルギー特性を有する電気的に制御可能な装置であって、基体は、特に、透明であり、平坦であるかもしくは湾曲し、透明もしくはバルク着色され、不透明もしくは不透明化され、多角形形状のものであり、または少なくとも部分的に湾曲し、基体の少なくとも一方は、おそらくは、別の機能性、例えば、ソーラー制御、反射防止もしくは自己浄化機能性が組み込まれ、電場応答系は請求項１から１１の一項において定義される通りであり、
自律的に作動することが可能である自動車用のサンルーフまたは自動車用のサイドウィンドウもしくはリアウィンドウまたはバックミラー；
自動車、航空機、船舶の風防ガラスもしくは風防ガラスの一部、自動車サンルーフ；
航空機キャビンウィンドウ；
クレーン、建設現場車両もしくはトラクタ用のガラスユニット；
図式および／もしくは英数字情報を表示するためのディスプレイパネル；
建造物用の内装もしくは外装ガラスユニット；
天窓；
ディスプレイキャビネットもしくは店舗カウンタ；
絵画タイプの対象を保護するためのガラスユニット；
グレア防止コンピュータスクリーン；
ガラス備品；並びに
建造物内部の２つの部屋を分離するための壁、
を形成するように構成される装置。
【請求項１５】
請求項１４において定義される電気的に制御可能な装置の製造方法であって、これを構成する様々な層を、場合により加熱しながら、カレンダー処理もしくは積層によって組み立て、電気的に制御可能な装置がガラスユニットを構成しようとするものである場合、前記システムを構成する様々な層を単一もしくは複数のガラスユニットとして組み立てることを特徴とする、方法。
【請求項１６】
請求項１４において定義される電気的に制御可能な装置を含むことを特徴とする、単一もしくは複数のガラスユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可変性の光学および／もしくはエネルギー特性を有すると言われる電気的に制御可能な装置のための、それぞれ正および負のレドックス活性を有する有機化合物を含有する電場応答性（ｅｌｅｃｔｒｏａｃｔｉｖｅ）材料、この材料を製造するための方法およびキット、このような電場応答性材料を用いる電気的に制御可能な装置およびガラスユニット（ｇｌａｚｉｎｇ  ｕｎｉｔ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気的に制御可能な装置は、一般的な様式で、以下の積層を含むものと定義することができる。
【０００３】
ガラス機能を有する第１基体；
付属電流給電を有する第１導電層；
電場応答系；
付属電流給電を有する第２導電層；および
ガラス機能を有する第２基体。
【０００４】
公知の積層電場応答系は電解質によって隔てられた電場応答性材料２層を含み、これら２層のうちの少なくとも一方の電場応答性材料は電気変色性（ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｉｃ）である。両者の電場応答性材料が電気変色性材料である場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。電場応答性材料の一方が電気変色性であり、他方がそうではない場合、後者はこの系の着色および脱色プロセスに関与しない対電極の役割を有する。電流の作用の下で、電解質のイオン電荷が電気変色性材料の層の一方に挿入され、電気変色性材料の他層もしくは対電極から駆出されて色のコントラストが得られる。
【０００５】
国際出願ＰＣＴ  ＷＯ  ２００５／００８３２６は以下からなる方法によって得られる活性系を記載する。
【０００６】
一般にＰＯＥとして公知のポリ（エチレンオキシド）のフィルムで製造されるマトリックスを採用し；
このマトリックスをモノマー・３，４−エチレンジオキシチオフェン（ＥＤＯＴ）で膨潤させ；
ＥＤＯＴを重合させてこの両面に電気変色性ポリマー・ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）が存在するＰＯＥフィルムを得；および
このように処理されたフィルムを、塩（例えば、リチウムペルクロレート）が溶解する溶媒（例えば、プロピレンカーボネート）で膨潤させる。
【０００７】
この活性系は、特定の機械的強度を有するという、換言すると、自己支持性であるという利点を有する。
【０００８】
しかしながら、認めることができるように、この活性系の製造は複雑であり、従って、産業規模での実施が困難である。さらに、２つの同一の電気変色性材料の場合に得ることができるコントラスト、即ち、脱色状態での光透過率／着色状態での光透過率の比はほとんど満足のいくものではなく、しばしば、２に非常に近く、この系は、一般には、脱色状態でさえ非常に暗く、光透過率はしばしば４０％未満であり、２５％でさえある。
【０００９】
従って、ＷＯ  ２００５／００８３２６によって提唱される解決法は、ゲル化電解質を用いることである現在の解決法（例えば、ＥＰ  ０  ８８０  １８９  Ｂ１；ＵＳ  ７  ０３８  ８２８  Ｂ２を参照）を有利に置き換えることを可能にするものではない。
【００１０】
ゲル化電荷質を電解質に特定の挙動を付与する目的で用いるとき、問題の２つの層の各々が電子伝導体（例えば、ＴＣＯ（透明導電性酸化物））の層に接触する、電気変色性材料、例えば、ＰＥＤＯＴポリマー、ポリアニリンもしくはポリピロールの２つの層の間、または電気変色性材料の１つの層もしくは１つの対電極層の間の「貯蔵所」帯に導入される。ゲル化電解質は溶媒および溶解した塩との配合物としてのポリマー、プレポリマー（例えば、ＰＭＭＡ、ＰＯＥ）もしくはモノマーで構成され、電気的に制御可能な装置を「貯蔵所」帯に導入した後、例えば、ポリマーもしくはプレポリマーの架橋またはモノマーの重合を誘起するために加熱することができる。
【００１１】
ゲルもしくは次にゲル化する溶液を貯蔵所に導入することが産業的に容易ではないという事実の他に、前述の電解質材料は自己支持性ではない。この解決法を、垂直位で用いられ、貯蔵所内の媒体の置き換えがこれ自体の重量の影響の下で生じる、大サイズであり得る装置（例えば、ガラスユニット）に連続的に適用することは不可能であり、この危険性は、２つの基体が周辺密封によって十分に機械的に補強されていない場合、ガラスユニットに「腹」をもたらす静水圧のため、ガラスユニットの開口を生じる。さらに、ゲルの形態にあるこれらの電解質は封入材料と相互作用することが可能である溶媒を大量に含有し、これはガラスユニットの２つの基体の脱着を生じるか、もしくはこれを促進する危険性である。
【００１２】
このような電場応答系は常に満足のいくものというわけではない；特に、これらは、電気的に制御可能な装置の商業的な活用に許容し得る色コントラストを得るのに比較的高い電圧を必要とする。
【００１３】
米国特許ＵＳ  ４  ９０２  １０８からは、溶媒に溶解した陰極着色および陽極着色をそれぞれ有する、２種類の電気変色性有機化合物によって形成される活性媒体も公知である。得られる溶液は、内側に導電層がコートされた２枚のガラスのシートの間の封止空間に導入される。このような「水槽」組み立ては実施が困難であり、これは、水槽を製造してこれを充填する必要があり、この充填技術が、しばしば真空の下で、大サイズガラスユニットに対しては実施が非常に困難であるか、もしくは不可能でさえあるプロセスを用いて、すべての気泡を追放するように管理する必要があるために非常に不便であるためである。この活性媒体を固化しようと試みる研究が行われている。従って、米国特許ＵＳ  ５０２７８６９３に従い、濃厚剤として作用するポリマーが媒体に導入される。
【００１４】
活性ゲルの粘度を高めるための手段に関する、改善のための多くの特許が出願されている。これらのうちの幾つか、例えば、欧州特許出願ＥＰ  １  ５６０  ０６４  Ａ１および国際出願ＰＣＴ  ＷＯ  ２００４／０８５５６７  Ａ２は、水槽を容易に充填するために活性媒体においてポリマービーズを使用し、次に８０℃で加熱してポリマービーズを溶解し、活性媒体を透明および、原理的に、固体にすることを提唱する。実際、得られる媒体の堅牢性は「準固体」とみなすことのみが可能である。さらに、水槽を製造しなければならず、これを充填しなければならないという困難性は残る。
【００１５】
一般的な様式で、
電場応答性層の良好な機械的強度；
可能な限り高速の着色−脱色速度；
可能な限り均一である、即ち、端部から中心に向けての着色勾配（ハロ効果）がなく、およびいかなる着色もない帯域（ピンホール）がない、着色−脱色移行；並びに
着色状態および脱色状態の間での高いコントラスト、
を有する電気的に制御可能な装置を得ることが求められる。
【００１６】
出願企業は、この機会に、相補的陽極および陰極着色を有する２種類の電気変色性材料、より一般的には、それぞれ正および負であるレドックス活性を有する化合物を自己支持性電解質層内で組み合わせることにより、電解質が単一の電気変色性材料のみを含有する場合と同じレベルの着色および脱色を得るのに２倍もの電荷が着色／脱色プロセスに用いられ、良好な機械的強度を有し、より低い電圧での着色を可能にする新規電場応答系構造が得られることを見い出している。このようにしてより低い電圧で機能する電気的に制御可能な装置の構成要素：透明導電性酸化物層、イオン電荷の可溶化液体、ポリマーマトリックス等は加わる応力がより少なく、これは電気的に制御可能な装置の耐久性を高める効果を有する。
【００１７】
ＵＳ  ６  ６２０  ３４２  Ａ１は、電解質と組み合わされ、電気変色性材料、例えば、フェロセンもしくは４，４’−ジピリジニウム化合物であり得るＲＥＣＬＴ材料と機能的に関連付けられた、ポリフッ化ビニリデンのフィルムを含むＲＥＣＬＴ（電気的に制御可能な光透過率）フィルムを記載する。しかしながら、この文書は、陰極着色を有する有機電気変色性化合物および陽極変色を有する有機電気変色性化合物の両者を含有するＲＥＣＬＴフィルムを記載してはいない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】国際公開第２００５／００８３２６号
【特許文献２】欧州特許第０  ８８０  １８９号明細書
【特許文献３】米国特許第７  ０３８  ８２８号明細書
【特許文献４】米国特許第４  ９０２  １０８号明細書
【特許文献５】米国特許第５０２７８６９３号明細書
【特許文献６】欧州特許第１  ５６０  ０６４号明細書
【特許文献７】国際公開第２００４／０８５５６７号
【特許文献８】米国特許第６  ６２０  ３４２号明細書
【発明の概要】
【００１９】
従って、本発明の主題の１つは、可変性の光学／エネルギー特性を有する電気的に制御可能な装置の電場応答性材料であって、自己支持性ポリマーマトリックスを含み、この自己支持性ポリマーマトリックスに、
還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能な少なくとも１種類の電場応答性有機化合物；
酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することが可能な少なくとも１種類の電場応答性有機化合物；
還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能であるか、または酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することが可能である前記電場応答性有機化合物の少なくとも一方が、色コントラストを得るため、電気変色性であり；
イオン電荷；
を含むか、もしくはこれらによって構成される電場応答系および、その上、前記電場応答系の可溶化液体が挿入されることを特徴とし、前記液体は前記自己支持性ポリマーマトリックスを溶解することはなく、後者はイオン電荷の透過経路を提供するように選択され、これが、誘電電流の作用の下で、色コントラストを得るのに必要である、前記電場応答性有機化合物の酸化および還元反応を可能にする電場応答性材料である。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】実施例１において製造される電気変色製装置の透過スペクトルを示す。
【図２】実施例２において製造される電気変色製装置の透過スペクトルを示す。
【図３】実施例３において製造される電気変色製装置の透過スペクトルを示す。
【図４】実施例４において製造される電気変色製装置の透過スペクトルを示す。
【図５】実施例５において製造される電気変色製装置の透過スペクトルを示す。
【図６】実施例６において製造される電気変色製装置の透過スペクトルを示す。
【図７】実施例７において製造される電気変色製装置の透過スペクトルを示す。
【図８】実施例８において製造される電気変色製装置の透過スペクトルを示す。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
「補償電荷として作用するカチオン」という表現は、電子と同時に電場応答性化合物に挿入され、もしくはそこから駆出され得る、Ｌｉ＋、Ｈ＋等のイオンを意味するものと理解される。
【００２２】
「酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することが可能な電場応答性有機化合物」という表現は、陽極着色を備えるエレクトロクローム（ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｅ）もしくは非電気変色性化合物であり得、従って、イオン電荷貯蔵所もしくは対電極としてのみ作用する、正のレドックス活性を有する化合物を意味するものと理解される。
【００２３】
「還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能な電場応答性有機化合物」という表現は、陰極着色を備えるエレクトロクロームもしくは非電気変色性化合物であり得、従って、イオン電荷貯蔵所もしくは対電極としてのみ作用する、負のレドックス活性を有する化合物を意味するものと理解される。
【００２４】
イオン電荷は前記電場応答性有機化合物の少なくとも１種類および／もしくは少なくとも１種類のイオン塩および／もしくは前記液体に溶解する少なくとも１種類の酸および／もしくは前記自己支持性ポリマーマトリックスが坦持することができる。
【００２５】
可溶化液体は溶媒もしくは溶媒の混合液および／または少なくとも１種類のイオン性液体もしくは周囲温度溶融塩で構成することができ、このようにして可溶化液体を構成する前記イオン性液体もしくは溶融塩は前記電場応答系のイオン電荷のすべてもしくは幾らかを表すイオン電荷を坦持する。
【００２６】
還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能な電場応答性有機化合物は、ビピリジニウムもしくはビオロゲン、例えば、１，１’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウムジペルクロレート、ピラジニウム、ピリミジニウム、キノキサリニウム、ピリリウム、ピリジニウム、テトラゾリウム、ベルダジル、キノン、キノジメタン、トリシアノビニルベンゼン、テトラシアノエチレン、ポリスルフィドおよびジスルフィド並びに、その上、まさに言及されている電場応答性化合物のすべての電場応答性ポリマー誘導体から選択することができる。上記ポリマー誘導体の例として、ポリビオロゲンを挙げることができる。
【００２７】
酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することが可能な電場応答性有機化合物は、メタロセン、例えば、コバルトセン、フェロセン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルフェニレンジアミン（ＴＭＰＤ）、フェノチアジン、例えば、フェノチアジン、ジヒドロフェナジン、例えば、５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジメチルフェナジン、還元メチルフェノチアゾン（ＭＰＴ）、メチレンバイオレットベルントゼン（ＭＶＢ）、ベルダジルおよび、その上、まさに言及されている電場応答性化合物の電場応答性ポリマー誘導体から選択することができる。
【００２８】
イオン塩は、リチウムペルクロレート、トリフルオロメタンスルホネートもしくはトリフレート塩、トリフルオロメタンスルホニルイミド塩およびアンモニウム塩から選択することができる。
【００２９】
酸は、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）、トリフル酸（ＣＦ３ＳＯ３Ｈ）、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）およびポリリン酸（Ｈｎ＋２ＰｎＯ３ｎ＋１）から選択することができる。溶媒もしくは溶媒の混合液中のイオン塩および／もしくは酸の濃度は、特に５ｍｏｌ／ｌ以下、好ましくは２ｍｏｌ／ｌ以下、さらにより好ましくは１ｍｏｌ／ｌ以下である。
【００３０】
この溶媒もしくは各々の溶媒は、少なくとも９５℃に等しく、好ましくは少なくとも１５０℃に等しい沸点を有するものから選択することができる。
【００３１】
溶媒は、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（１−メチル−２−ピロリジノン）、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール、アルコール、ケトン、ニトリルおよび水から選択することができる。
【００３２】
イオン性液体は、イミダゾリウム塩、例えば、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（ｅｍｉｍ−ＢＦ４）、１−エチル−３−メチル−イミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（ｅｍｉｍ−ＣＦ３ＳＯ３）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（ｅｍｉｍ−Ｎ（ＣＦ３ＳＯ２）２もしくはｅｍｉｍ−ＴＳＦＩ）および１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（ｂｍｉｍ−Ｎ（ＣＦ３ＳＯ２）２もしくはｂｍｉｍ−ＴＳＦＩ）から選択することができる。
【００３３】
自己支持性ポリマーマトリックスは、前記液体が核まで浸透している、少なくとも１つのポリマー層で構成され得る。
【００３４】
マトリックスのポリマーおよび液体は、自己支持性活性媒体が次の積層もしくはカレンダー処理工程に必要な温度に相当する温度、即ち、少なくとも８０℃、特に少なくとも１００℃の温度に耐えるように選択することができる。
【００３５】
少なくとも１つの層を構成するポリマーは、非多孔性フィルムの形態にはあるが前記液体で膨潤可能である、ホモポリマーもしくはコポリマーであり得る。
【００３６】
フィルムは、特に１０００μｍ未満、好ましくは１０から５００μｍ、より好ましくは５０から１２０μｍの厚みを有する。
【００３７】
少なくとも１つの層を構成するポリマーは多孔性フィルムの形態にあるホモポリマーもしくはコポリマーでもあり得、前記多孔性フィルムは、イオン電荷を含む液体で場合により膨潤可能であり、膨潤後のこの多孔性は液体含浸フィルムの厚みでのイオン電荷の透過を可能にするように選択される。
【００３８】
従って、前記フィルムは、特に１０００μｍ未満、好ましくは８００μｍ未満、より好ましくは１０から５００μｍ、さらにより好ましくは５０から１２０μｍの厚みを有する。
【００３９】
さらに、ポリマーマトリックスのポリマーは、場合により加熱を伴う、積層およびカレンダー処理の条件に耐え得る目的で、有利に選択される。
【００４０】
少なくとも１つの層を構成するポリマー材料は以下から選択することができる。
【００４１】
イオン電荷を含まないホモポリマーもしくはコポリマー（この場合、これらの電荷は少なくとも１種類の上記電場応答性有機化合物および／または少なくとも１種類のイオン塩もしくは溶解した酸および／または少なくとも１種類のイオン性液体もしくは溶融塩が坦持する。）；
イオン電荷を含むホモポリマーもしくはコポリマー（この場合、透過速度を増加させることを可能にする補足電荷を少なくとも１種類の上記電場応答性有機化合物および／または少なくとも１種類のイオン塩もしくは溶解した酸および／または少なくとも１種類のイオン性液体もしくは溶融塩が坦持することができる。）；および
イオン電荷を含まない少なくとも１種類のホモポリマーもしくはコポリマーおよびイオン電荷を含む少なくとも１種類のホモポリマーもしくはコポリマーの配合物（この場合、透過速度を増加させることを可能にする補足電荷を少なくとも１種類の上記電場応答性有機化合物および／または少なくとも１種類のイオン塩もしくは溶解した酸および／または少なくとも１種類のイオン性液体もしくは溶融塩が坦持することができる。）。
【００４２】
ポリマーマトリックスは、電場応答系に所望の透過速度もしくはこれを上回る透過速度を提供することが本質的に可能なフィルムをこれ自体もたらすことができる、イオン電荷を含むホモポリマーもしくはコポリマー並びに、所望の透過速度を提供することを必ずしも可能にするわけではないが機械的挙動を保証することが本質的に可能であるフィルムをこれ自体もたらすことができる、イオン電荷を含んでいてもいなくてもよいホモポリマーもしくはコポリマーに基づくフィルムで構成することができ、これら２つのホモポリマーもしくはコポリマーの各々の含有率は得られる自己支持性有機活性媒体の所望の透過速度および機械的挙動の両者が保証されるように調整される。
【００４３】
イオン電荷を含まないポリマーマトリックスのポリマーは、エチレン、酢酸ビニルおよび、場合により、少なくとも１種類の他のコモノマーのコポリマー、例えば、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）；ポリウレタン（ＰＵ）；ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）；ポリイミド（ＰＩ）；ポリアミド（ＰＡ）；ポリスチレン（ＰＳ）；  ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；ポリエチレンオキシド（ＰＯＥ）；エピクロロヒドリンコポリマーおよびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択することができる。
【００４４】
ポリマーは、これらが多孔性フィルムの形態で調製されようと非多孔性フィルムの形態で調製されようと、同じファミリーから選択され、多孔性はこのフィルムの製造中に用いられる孔形成剤（ｐｏｒｅ−ｆｏｒｍｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）によってもたらされる。
【００４５】
非多孔性フィルムの場合において好ましいポリマーとしては、ポリウレタン（ＰＵ）もしくはエチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）を挙げることができる。
【００４６】
多孔性フィルムの場合において好ましいポリマーとしては、ポリフッ化ビニリデンを挙げることができる。
【００４７】
イオン電荷を坦持するポリマーマトリックスのポリマーまたは高分子電解質は、所望のイオン電荷のイオンでのＳＯ３Ｈ基のＨ＋イオンの交換を受けているスルホン化ポリマーから選択することができ、このイオン交換はイオン電荷を含む液体での高分子電解質の膨潤の前および／もしくはこれと同時に行われている。
【００４８】
スルホン化ポリマーは、テトラフルオロエチレンのスルホン化コポリマー、ポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）、スルホン化ポリスチレンのコポリマー、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸）（ＰＡＭＰＳ）、スルホン化ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）およびスルホン化ポリイミドから選択することができる。
【００４９】
支持体は１から３の層を含むことができる。
【００５０】
支持体が少なくとも２つの層を含むとき、少なくとも２つの層の積み重ねは、液体の核への浸透の前に、従って、前記液体によって膨潤する前に、電解質および／もしくは非電解質ポリマー層から形成されているものであり得る。
【００５１】
支持体が３つの層を含むとき、積層の２つの外層は、前記材料の機械的挙動を優先するため、低膨潤性を有する層であり得、中心層は、イオン電荷の透過速度を優先するため、高膨潤性を有する層である。
【００５２】
自己支持性ポリマーマトリックスは、特に支持体中のポリマーの質量に対して数パーセントの量の、充填剤のナノ粒子もしくは無機ナノ粒子、特に、ＳｉＯ２ナノ粒子の組み込みによってナノ構造化することができる。これは前記支持体の特定の特性、例えば、機械強度を改善することを可能にする。
【００５３】
本発明の別の主題は、上で定義される電場応答性材料の製造方法であって、ポリマー顆粒を溶媒および、多孔性ポリマーマトリックスを製造することが望ましい場合には、孔形成剤と混合し、得られる配合物を支持体上に流延し、溶媒の蒸発後、例えば、上記溶媒の蒸発の最中に孔形成剤が除去されていない場合には、適切な溶媒中で洗浄することによって孔形成剤を除去し、得られる自己支持性フィルムを除去した後、前記フィルムに電場応答系の可溶化液体を含浸させ、次いで、適切である場合には、排出操作を行うことを特徴とする方法である。
【００５４】
浸漬は２分から３時間行うことができる。浸漬は加熱しながら、例えば、４０から８０℃の温度で行うことができる。
【００５５】
浸漬を超音波の印加と共に行ってマトリックス中への可溶化液体の浸透を助けることも可能である。
【００５６】
同等に、本発明の別の主題は、上で定義される電場応答性材料を製造するためのキットであって、
上で定義される自己支持性ポリマーマトリックス；および
前記電場応答系が溶解している、上で定義される電場応答系の可溶化液体、
からなることを特徴とするキットである。
【００５７】
本発明の主題は、可変性の光学・エネルギー特性を有する電気的に制御可能な装置であって、以下の積層、
ガラス機能を有する第１基体；
付属電流給電を有する第１導電層；
電場応答系；
付属電流給電を有する第２導電層；および
ガラス機能を有する第２基体、
を含み、電場応答系が上に定義される通りであることを特徴とする装置でもある。
【００５８】
ガラス機能を有する基体は、特に、ガラス（フロートガラス等）並びに透明ポリマー、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフトエート（ＰＥＮ）およびシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）から選択される。
【００５９】
導電層は、特に、金属型の層、例えば、銀、金、白金および銅の層；もしくは透明導電性酸化物（ＴＣＯ）型の層、例えば、スズドープ酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３：ＳｎもしくはＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３：Ｓｂ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＳｎＯ２：Ｆ）およびアルミニウムドープ酸化亜鉛（ＺｎＯ：Ａｌ）の層；もしくは、特にＴＣＯおよび金属が上に列挙されるものから選択される、ＴＣＯ／金属／ＴＣＯ型の多層；もしくは、特に金属が上に列挙されるものから選択される、ＮｉＣｒ／金属／ＮｉＣｒ型の多層である。
【００６０】
電気変色系を透過状態で作動させようとするとき、導電性材料は、一般には、ドーピングによって導電性が増幅されている透明酸化物、例えば、Ｉｎ２Ｏ３：Ｓｎ、Ｉｎ２Ｏ３：Ｓｂ、ＺｎＯ：ＡｌもしくはＳｎＯ２：Ｆである。スズドープ酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３：ＳｎもしくはＩＴＯ）がこの高い導電特性およびこの低い光吸収のために頻繁に用いられる。系を反射状態で作動させようとするとき、導電性材料の一方は金属性のものであり得る。
【００６１】
電気的に制御可能な装置は以下を形成するように構成することができる。
【００６２】
自律的に作動することが可能である自動車用のサンルーフまたは自動車用のサイドウィンドウもしくはリアウィンドウまたはバックミラー；
自動車、航空機、船舶の風防ガラスもしくは風防ガラスの一部、自動車サンルーフ；
クレーン、建設現場車両もしくはトラクタ用のガラスユニット、
航空機キャビンウィンドウ；
図式および／もしくは英数字情報を表示するためのディスプレイパネル；
建造物用の内装もしくは外装ガラスユニット；
天窓；
ディスプレイキャビネットもしくは店舗カウンタ；
絵画タイプの対象を保護するためのガラスユニット；
グレア防止コンピュータスクリーン；
ガラス備品；並びに
建造物内部の２つの部屋を分離するための壁。
【００６３】
本発明による電気的に制御可能な装置は透過状態もしくは反射状態で操作することができる。
【００６４】
基体は透明（ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）であっても、平坦もしくは湾曲であっても、透明（ｃｌｅａｒ）もしくはバルク着色されて（ｂｕｌｋ−ｔｉｎｔｅｄ）いても、不透明もしくは不透明化されていても、多角形形状のものであっても、少なくとも部分的に湾曲していてもよい。
【００６５】
基体の少なくとも一方は別の機能性、例えば、ソーラー制御、反射防止もしくは自己浄化機能性が組み込まれていてもよい。
【００６６】
本発明の別の主題は、上で定義される電気的に制御可能な装置の製造方法であって、これを形成する様々な層を、場合により加熱しながら、カレンダー処理もしくは積層によって組み立てることを特徴とする方法である。
【００６７】
本発明は、最後に、上で定義される電気的に制御可能な装置を含むことを特徴とする、単一もしくは複数のガラスユニットに関する。
【００６８】
前記システムを構成する様々な層は単一もしくは複数のガラスユニットとして組み立てることができる。
【００６９】
以下の実施例は本発明を説明するものであるが、これらの範囲を限定するものではない。これらの実施例においては、以下の略語が用いられている。
【００７０】
ＰＶＤＦ：ポリフッ化ビニリデン
ＩＴＯ：スズドープ酸化インジウム  Ｉｎ２Ｏ３：Ｓｎ
ＰＵ：ポリウレタン
ＥＶＡ：エチレン／酢酸ビニルコポリマー
これらの実施例において用いられるＫ−ｇｌａｓｓ（商標）ガラスはＳｎＯ２：Ｆの導電層で覆われたガラスである（Ｐｉｌｋｉｎｇｔｏｎによってこの名称で販売されるガラス）。
【００７１】
ＰＶＤＦフィルムを調製するため、ＡｒｋｅｍａによってＫｙｎａｒ（登録商標）ＬＧＢ１の名称で製造されるポリフッ化ビニリデン粉末を用いた。
【００７２】
Ｎｏｖｅｏｎによって販売されるＴｅｃｏｌｆｌｅｘ（商標）樹脂から製造された、１００ミクロンの厚みを有するＰＵフィルムを用いた。
【実施例１】
【００７３】
電気変色セルの調製
ＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス；
電場応答系：ＰＶＤＦ＋フェロセン＋１，１’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウムジペルクロレート＋リチウムペルクロレート＋プロピレンカーボネート；および
ＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス。
【００７４】
ＰＶＤＦの自己支持性フィルムは、ＰＶＤＦ粉末３．５ｇ、ジブチルフタレート６．５ｇおよびアセトン１５ｇを混合することによって製造した。この配合物を２時間攪拌し、ガラスのシート上に流延した。溶媒の蒸発後、ＰＶＤＦフィルムを水の滴りの下でガラスシートから取り外した。
【００７５】
電解質溶液は、プロピレンカーボネート２０ｍｌ中でフェロセン０．０９ｇ、１，１’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウムジペルクロレート０．２１ｇおよびリチウムペルクロレート０．２０ｇを混合することによって調製した。この溶液を１時間攪拌した。
【００７６】
約８０ミクロンの厚みを有するＰＶＤＦフィルムをジエチルエーテル（ジブチルフタレートを溶解するため）に５分間、次いで電解質溶液に５分間浸漬した後、Ｋ−ｇｌａｓｓのシート上に被着させた。Ｋ−ｇｌａｓｓの第２のシートを電解質含浸フィルム上に被着させ、クランプを用いてガラスとフィルムとの良好な接触を確かなものにした。
【００７７】
このようにして製造された電気変色性装置（図１に示される可視範囲におけるこの透過スペクトルは電場の印加の下での装置の光学特性の変化を示す。）は、短絡回路の下で７７％および１．５Ｖの電圧の下で３３％の光透過率を有していた。
【実施例２】
【００７８】
電場変色セルの調製
ＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス
ＰＶＤＦがＳｉＯ２によってナノ構造化されている、実施例１からの電場応答系；および
ＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス
ＰＶＤＦの自己支持性フィルムは、ＰＶＤＦ粉末３．２５ｇ、ジブチルフタレート６．５ｇ、１５ｎｍの直径を有するＳｉＯ２ナノ粒子０．２５ｇおよびアセトン１５ｇを混合することによって製造した。この配合物を２時間攪拌し、ガラスのシート上に流延した。溶媒の蒸発後、ＰＶＤＦフィルムを水の滴りの下でガラスシートから取り外した。
【００７９】
電解質溶液は、プロピレンカーボネート２０ｍｌ中でフェロセン０．０９ｇ、１，１’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウムジペルクロレート０．２１ｇおよびリチウムペルクロレート０．２０ｇを混合することによって調製した。この溶液を１時間攪拌した。
【００８０】
約８０ミクロンの厚みを有するＰＶＤＦフィルムをジエチルエーテルに５分間、次いで電解質溶液に５分間浸漬した後、Ｋ−ｇｌａｓｓのシート上に被着させた。Ｋ−ｇｌａｓｓの第２のシートを電解質含浸フィルム上に被着させ、クランプを用いてガラスとフィルムとの良好な接触を確かなものにした。
【００８１】
このようにして製造された電気変色性装置（図２に示される可視範囲におけるこの透過スペクトルは電場の印加の下での装置の光学特性の変化を示す。）は、短絡回路の下で７５％および１．５Ｖの電圧の下で３７％の光透過率を有していた。
【実施例３】
【００８２】
電気変色セルの調製
ＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス
ＰＶＤＦがＳｉＯ２によってナノ構造化されている、実施例１からの電場応答系；および
ＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス
ＰＶＤＦの自己支持性フィルムは、ＰＶＤＦ粉末３．２５ｇ、ジブチルフタレート６．５ｇ、１５ｎｍの直径を有するＳｉＯ２ナノ粒子０．２５ｇおよびアセトン１５ｇを混合することによって製造した。この配合物を２時間攪拌し、ガラスのシート上に流延した。溶媒の蒸発後、ＰＶＤＦフィルムを水の滴りの下でガラスシートから取り外した。
【００８３】
電解質溶液は、プロピレンカーボネート８０ｍｌ中でフェロセン０．０９ｇ、１，１’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウムジペルクロレート０．２１ｇおよびリチウムペルクロレート０．２０ｇを混合することによって調製した。この溶液を１時間攪拌した。
【００８４】
約８０ミクロンの厚みを有するＰＶＤＦフィルムをジエチルエーテルに５分間、次いで電解質溶液に５分間浸漬した後、ＳｎＯ２：Ｆで覆われたガラスのシート上に被着させた。ＳｎＯ２：Ｆで覆われたガラスの第２のシートを電解質含浸フィルム上に被着させ、クランプを用いてガラスとフィルムとの良好な接触を確かなものにした。
【００８５】
このようにして製造された電気変色性装置（図３に示される可視範囲におけるこの透過スペクトルは電場の印加の下での装置の光学特性の変化を示す。）は、短絡回路の下で７６％および１．５Ｖの電圧の下で６４％の光透過率を有していた。
【実施例４】
【００８６】
電気変色セルの調製
ＩＴＯの層を有するガラス
ＰＶＤＦがＳｉＯ２によってナノ構造化されている、実施例１からの電場応答系；および
ＩＴＯの層を有するガラス
ＰＶＤＦの自己支持性フィルムは、ＰＶＤＦ粉末３．２５ｇ、ジブチルフタレート６．５ｇ、１５ｎｍの直径を有するＳｉＯ２ナノ粒子０．２５ｇおよびアセトン１５ｇを混合することによって製造した。この配合物を２時間攪拌し、ガラスのシート上に流延した。溶媒の蒸発後、ＰＶＤＦフィルムを水の滴りの下でガラスシートから取り外した。
【００８７】
電解質溶液は、プロピレンカーボネート２０ｍｌ中でフェロセン０．０９ｇ、１，１’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウムジペルクロレート０．２１ｇおよびリチウムペルクロレート０．２０ｇを混合することによって調製した。この溶液を１時間攪拌した。
【００８８】
約８０ミクロンの厚みを有するＰＶＤＦフィルムをジエチルエーテルに５分間、次いで電解質溶液に５分間浸漬した後、ＩＴＯで覆われたガラスのシート上に被着させた。ＩＴＯで覆われたガラスの第２のシートを電解質含浸フィルム上に被着させ、クランプを用いてガラスとフィルムとの良好な接触を確かなものにした。
【００８９】
このようにして製造された電気変色性装置（図４に示される可視範囲におけるこの透過スペクトルは電場の印加の下での装置の光学特性の変化を示す。）は、短絡回路の下で７４％および１．５Ｖの電圧の下で３８％の光透過率を有していた。
【実施例５】
【００９０】
電気変色セルの調製
ＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス
電場応答系：ＳｉＯ２によってナノ構造化されたＰＶＤＦ＋５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジメチルフェナジン＋１，１’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウムジペルクロレート＋リチウムペルクロレート＋プロピレンカーボネート；および
ＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス
ＰＶＤＦの自己支持性フィルムは、ＰＶＤＦ粉末３．２５ｇ、ジブチルフタレート６．５ｇ、１５ｎｍの直径を有するＳｉＯ２ナノ粒子０．２５ｇおよびアセトン１５ｇを混合することによって製造した。この配合物を２時間攪拌し、ガラスのシート上に流延した。溶媒の蒸発後、ＰＶＤＦフィルムを水の滴りの下でガラスシートから取り外した。
【００９１】
電解質溶液は、プロピレンカーボネート２０ｍｌ中で５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジメチルフェナジン０．１１ｇ、１，１’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウジペルクロレート０．２０ｇおよびリチウムペルクロレート０．１６ｇを混合することによって調製した。この溶液を１時間攪拌した。
【００９２】
約８０ミクロンの厚みを有するＰＶＤＦフィルムをジエチルエーテルに５分間、次いで電解質溶液に５分間浸漬した後、Ｋ−ｇｌａｓｓのシート上に被着させた。Ｋ−ｇｌａｓｓの第２のシートを電解質含浸フィルム上に被着させ、クランプを用いてガラスとフィルムとの良好な接触を確かなものにした。
【００９３】
このようにして製造された電気変色性装置（図５に示される可視範囲におけるこの透過スペクトルは電場の印加の下での装置の光学特性の変化を示す。）は、短絡回路の下で７２％および１．５Ｖの電圧の下で４０％の光透過率を有していた。
【実施例６】
【００９４】
電気変色セルの調製
ＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス
電場応答系：ＳｉＯ２によってナノ構造化されたＰＶＤＦ＋Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン＋１，１’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウムジペルクロレート＋リチウムペルクロレート＋プロピレンカーボネート；および
ＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス
ＰＶＤＦの自己支持性フィルムは、ＰＶＤＦ粉末３．２５ｇ、ジブチルフタレート６．５ｇ、１５ｎｍの直径を有するＳｉＯ２ナノ粒子０．２５ｇおよびアセトン１５ｇを混合することによって製造した。この配合物を２時間攪拌し、ガラスのシート上に流延した。溶媒の蒸発後、ＰＶＤＦフィルムを水の滴りの下でガラスシートから取り外した。
【００９５】
電解質溶液は、プロピレンカーボネート２０ｍｌ中でＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン０．０８ｇ、１，１’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウムジペルクロレート０．２０ｇおよびリチウムペルクロレート０．１６ｇを混合することによって調製した。この溶液を１時間攪拌した。
【００９６】
約８０ミクロンの厚みを有するＰＶＤＦフィルムをジエチルエーテルに５分間、次いで電解質溶液に５分間浸漬した後、Ｋ−ｇｌａｓｓのシート上に被着させた。Ｋ−ｇｌａｓｓの第２のシートを電解質含浸フィルム上に被着させ、クランプを用いてガラスとフィルムとの良好な接触を確かなものにした。
【００９７】
このようにして製造された電気変色性装置（図６に示される可視範囲におけるこの透過スペクトルは電場の印加の下での装置の光学特性の変化を示す。）は、短絡回路の下で４９％および１．５Ｖの電圧の下で１７％の光透過率を有していた。
【実施例７】
【００９８】
電気変色セルの調製
ＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス
電場応答系：ＰＵ＋フェロセン＋１，１’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウムジペルクロレート＋リチウムペルクロレート＋プロピレンカーボネート／１−メチル−２−ピロリジノン；および
ＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス
電解質溶液を、プロピレンカーボネートおよび１−メチル−２−ピロリジノンの８０／２０混合液２５ｍｌ中でフェロセン０．１２ｇ、１，１’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウムジペルクロレート０．２６ｇおよびリチウムペルクロレート０．１３ｇを混合することによって調製した。この溶液を１時間攪拌した。
【００９９】
１００ミクロンの厚みを有するＰＵフィルムを電解質溶液中に浸漬することによって２時間含浸させた後、Ｋ−ｇｌａｓｓのシート上に被着させた。Ｋ−ｇｌａｓｓの第２のシートを電解質含浸フィルム上に被着させ、クランプを用いてガラスとフィルムとの良好な接触を確かなものにした。
【０１００】
このようにして製造された電気変色性装置（図７に示される可視範囲におけるこの透過スペクトルは電場の印加の下での装置の光学特性の変化を示す。）は、短絡回路の下で７６％および１．５Ｖの電圧の下で６６％の光透過率を有していた。
【実施例８】
【０１０１】
電気変色セルの調製
ＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス
電場応答系：ＥＶＡ＋フェロセン＋１，１’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウムジペルクロレート＋リチウムペルクロレート＋１−メチル−２−ピロリジノン；および
ＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス
電解質溶液を、１−メチル−２−ピロリジノン４０ｍｌ中でフェロセン０．１９ｇ、１，１’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウムジペルクロレート０．４１ｇおよびリチウムペルクロレート０．２１ｇを混合することによって調製した。この溶液を１時間攪拌した。
【０１０２】
２００ミクロンの厚みを有するＥＶＡフィルムを電解質溶液中で１時間含浸させた後、Ｋ−ｇｌａｓｓのシート上に被着させた。Ｋ−ｇｌａｓｓの第２のシートを電解質含浸フィルム上に被着させ、クランプを用いてガラスとフィルムとの良好な接触を確かなものにした。
【０１０３】
このようにして製造された電気変色性装置（図８に示される可視範囲におけるこの透過スペクトルは電場の印加の下での装置の光学特性の変化を示す。）は、短絡回路の下で７５％および１．５Ｖの電圧の下で６３％の光透過率を有していた。
【図１】
2010531470.tif 000002
【図２】
2010531470.tif 000003
【図３】
2010531470.tif 000004
【図４】
2010531470.tif 000005
【図５】
2010531470.tif 000006
【図６】
2010531470.tif 000007
【図７】
2010531470.tif 000008
【図８】
2010531470.tif 000009
【国際調査報告】
2010531470.tif 000010
2010531470.tif 000011
2010531470.tif 000012
2010531470.tif 000013
2010531470.tif 000014
2010531470.tif 000015