(57)【要約】  本発明は、a) 以下の一般式1：R1nR23-nSi(CR3R4)m-(O-CR3R4-CR5R6)o-O-(CR3R4)mSiR1nR23-n (1)で表されるポリマー、ここでR1およびR2は、相互に独立に、1〜8個の炭素原子を持つアルキル基および1〜8個の炭素原子を持つアルコキシ基からなる群から選択され、nは、0〜3なる範囲の数値を表し、R3、R4、R5およびR6は、相互に独立に、水素原子および1〜8個の炭素原子を持つアルキル基からなる群から選択され、mは、0〜10なる範囲の数値を表し、およびoは、1〜1,000なる範囲の数値を表し、ここで、該一般式1で表されるポリマーは、場合によりアクリル酸で変性されており；b) 白金族金属元素を含む群から選択される、金属、化合物または錯体；c) 縮合触媒；およびd) 硬化剤を混合することにより得られる組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
a) 以下の一般式1：
R1nR23-nSi(CR3R4)m-(O-CR3R4-CR5R6)o-O-(CR3R4)mSiR1nR23-n (1)
で表されるポリマー、ここで
R1およびR2は、相互に独立に、1〜8個の炭素原子を持つアルキル基および1〜8個の炭素原子を持つアルコキシ基からなる群から選択され、
nは、0〜3なる範囲の数値を表し、
R3、R4、R5およびR6は、相互に独立に、水素原子および1〜8個の炭素原子を持つアルキル基からなる群から選択され、
mは、0〜10なる範囲の数値を表し、および
oは、1〜1,000なる範囲の数値を表し、
ここで、該一般式1で表されるポリマーは、好ましくはアクリル酸で変性されており；
b) 白金族金属元素群から選択される、金属、化合物または錯体；
c) 縮合触媒；および
d) 硬化剤を、
(i) 更なる成分を添加し、あるいは(ii) 更なる成分の添加なしに、混合することにより得られることを特徴とする、組成物。
【請求項２】
前記一般式1で表されるポリマーの前記置換基R1およびR2が、相互に独立に、メチル基、エチル基、メトキシ基およびエトキシ基からなる群から選択される、請求項1記載の組成物。
【請求項３】
前記置換基R1がメチル基であり、前記置換基R2がメトキシ基であり、かつ前記nが1である、請求項1または2記載の組成物。
【請求項４】
前記置換基R3、R4、R5およびR6が、相互に独立に、水素原子、メチル基およびエチル基からなる群から選択される、請求項1〜3の何れか1項に記載の組成物。
【請求項５】
各場合において、前記mが1、2、3および/または4でありおよび/または前記oが1〜100なる範囲の数値を表す、請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項６】
前記置換基R3、R4およびR5が水素原子であり、かつ前記置換基R6がメチル基である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項７】
前記金属が、白金またはパラジウムである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項８】
前記縮合触媒が、スズ、ジルコニウム、チタンおよび/またはアルミニウムの有機化合物である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項９】
前記硬化剤が、少なくとも3個のアルコキシ基を持つアルコキシシランおよび/またはその部分加水分解物である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記組成物が、フィラーを含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、可塑剤を含む、請求項1〜10のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物が、結合剤を含む、請求項1〜11のいずれか1項に記載の組成物。
【請求項１３】
以下の諸段階：
a) 以下の一般式1：
R1nR23-nSi(CR3R4)m-(O-CR3R4-CR5R6)o-O-(CR3R4)mSiR1nR23-n   (1)
で表されるポリマーを製造する段階、該一般式1において
R1およびR2は、相互に独立に、1〜8個の炭素原子を持つアルキル基および1〜8個の炭素原子を持つアルコキシ基からなる群から選択され、
nは、0〜3なる範囲の数値を表し、
R3、R4、R5およびR6は、相互に独立に、水素原子および1〜8個の炭素原子を持つアルキル基からなる群から選択され、
mは、0〜10なる範囲の数値を表し、および
oは、1〜1,000なる範囲の数値を表す、
ここで、該一般式1で表されるポリマーは、場合によりアクリル酸で変性されており；
e) 白金族金属元素群から選択される、金属、化合物または錯体を添加する段階；
f) 縮合触媒を添加する段階；および
g) 硬化剤を添加する段階、
を含むことを特徴とする、組成物の製造方法。
【請求項１４】
前記一般式1で表されるポリマーの前記置換基R1およびR2が、相互に独立に、メチル基、エチル基、メトキシ基およびエトキシ基からなる群から選択される、請求項13記載の方法。
【請求項１５】
前記置換基R1がメチル基であり、前記置換基R2がメトキシ基であり、かつ前記nが1である、請求項13または14記載の方法。
【請求項１６】
前記置換基R3、R4、R5およびR6が、相互に独立に、水素原子、メチル基およびエチル基からなる群から選択される、請求項13〜15のいずれか1項に記載の方法。
【請求項１７】
各場合において、前記mが1、2、3および/または4でありおよび/または前記oが1〜100なる範囲の数値を表す、請求項13〜16のいずれか1項に記載の方法。
【請求項１８】
前記置換基R3、R4およびR5が水素原子であり、かつ前記置換基R6がメチル基である、請求項13〜17のいずれか1項に記載の方法。
【請求項１９】
前記金属が、白金またはパラジウムである、請求項13〜18のいずれか1項に記載の方法。
【請求項２０】
前記縮合触媒が、スズ、ジルコニウム、チタンおよび/またはアルミニウムの有機化合物である、請求項13〜19のいずれか1項に記載の方法。
【請求項２１】
前記硬化剤が、好ましくは少なくとも3個のアルコキシ基を持つアルコキシシランおよび/またはその部分加水分解物である、請求項13〜20のいずれか1項に記載の方法。
【請求項２２】
フィラーを添加する、請求項13〜21のいずれか1項に記載の方法。
【請求項２３】
可塑剤を添加する、請求項13〜22のいずれか1項に記載の方法。
【請求項２４】
結合剤を添加する、請求項13〜23の少なくとも1項に記載の方法。
【請求項２５】
請求項13〜24のいずれか1項に記載の方法に従って得られる組成物。
【請求項２６】
請求項1〜12または25のいずれか1項に記載した組成物の、シーラント、接着剤または塞栓剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シーラントとして使用することのできる、難燃性組成物およびその製造方法に関するものである。
本発明のシーラントは、1またはそれ以上の加水分解性の、およびケイ素原子-結合基(シリル基)を連鎖末端に有する、シラン変性コポリマーを含む。これらのコポリマーは、水分が侵入した際に反応し、また触媒の影響下において、架橋剤と共にエラストマーを生成する。2(またはそれ以上)の上記の如き末端部分の存在は、該シーラントの架橋をもたらす。この架橋中に、エラストマーが得られ、これらは広範な用途、例えば接着剤、塞栓剤またはシーラントとしての用途を持つ。
【背景技術】
【０００２】
当技術の発達水準において、本質的にオルガノオキシ基を末端に持つオルガノポリシロキサン、触媒および必要に応じて添加剤を含む、オルガノポリシロキサン素材は公知である。
DE 197 57 308 A1において、アルコールの分解を通して架橋して、オルガノポリシロキサン素材となる、エラストマーを記載している。ここでは、OH-末端を持つオルガノポリシロキサンが、適当な触媒の存在下で、少なくとも3個のアルコキシ基を持つアルコキシシランおよび/またはその部分水解物と反応する。この架橋工程は無臭である。というのは、環境に優しいアルコールが、該分解性生物として放出されるからである。
【０００３】
DE 43 41 136 C2は、架橋して難燃性エラストマーを生成し得るオルガノポリシロキサン素材を開示している。ここで使用する出発物質は、1分子当たり少なくとも2つの、SiCが結合し、脂肪族に転化された炭化水素残基を持つオルガノポリシロキサンであり、並びに他の無機フィラーおよびオルガノポリシロキサンである。DE 43 41 136 C2は、オルガノポリシロキサンを、プレポリマーとしてのみ使用することを記載している。
しかし、当技術の発達水準においては、他にもシーラントとして使用され、末端シリル基を持つポリエーテルエラストマーを得ることに対する需要があり、該末端シリル基は、水分およびアルコキシシランの存在下で架橋して、エラストマーの形成を可能とする官能性および難燃性をもたらす。というのは、当分野において公知の該エラストマーは、高い易燃性を持つからである。該エラストマーの化学構造のために、上記の封止素材は、通常ハイブリッドと称されるが、その理由はこれらが、シリル末端部分との組合せでポリエーテル鎖を持つことにある。
このようなハイブリッドから製造されるシーラントは、極めて良好な諸特性を持つが、これらシーラントは、難燃性シーラントが必要とされる領域において使用することができない。そこで、当分野においては、既知のシーラントを変性して、これらを難燃性のものとすることが必要とされている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明に関する技術的な課題は、シリル末端部分が変性されたポリエーテルを含むシーラントを変性して、これらから生成したエラストマーを、難燃性のものとすることおよび更にその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の本発明の技術的な課題は、
a) 以下の一般式1：
R1nR23-nSi(CR3R4)m-(O-CR3R4-CR5R6)o-O-(CR3R4)mSiR1nR23-n (1)
で表されるポリマー、ここで
R1およびR2は、相互に独立に、1〜8個の炭素原子を持つアルキル基および1〜8個の炭素原子を持つアルコキシ基からなる群から選択され、
nは、0〜3なる範囲の数値を表し、
R3、R4、R5およびR6は、相互に独立に、水素原子および1〜8個の炭素原子を持つアルキル基からなる群から選択され、
mは、0〜10なる範囲の数値を表し、および
oは、1〜1,000なる範囲の数値を表し、
ここで、該一般式1で表されるポリマーは、好ましくはアクリル酸で変性されており；
b) 白金族金属元素群から選択される、金属、化合物または錯体；
c) 縮合触媒；および
d) 硬化剤を、
(i) 更なる成分を添加し、あるいは(ii) 更なる成分の添加なしに、混合することにより得られることを特徴とする、組成物によって達成される。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】図1は、該煙道ガス温度の進展を示す。
【図２】図2は、光強度における減少の進展を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
上記式1における変数が、複数回に渡り必要とされる場合(R1、R2、R3、R4)には、勿論、同様な概念を持つ各変数の意味は、同一の概念を持つ他の変数とは異なっていてもよいことは、当業者には明らかであろう。しかし、同一の概念を持つ変数は、好ましくは同一の意味を持つ。
本発明によれば、上記のように混合することによって得られる、本発明に係る組成物が好ましく、ここで成分aおよびbの混合後に、均質化が行われる。この均質化は、好ましくは少なくとも1時間なる期間、より好ましくは少なくとも6〜48時間なる範囲の期間に渡り行われる。
特に好ましくは、該均質化は、単に静置することによって周囲温度下で行われる。この場合、該均質化は、12時間またはそれ以上の期間に渡って行われ、より好ましくは均質化は、20時間またはそれ以上の期間に渡り行われ、および均質化は、24時間またはそれ以上の期間に渡り行われることが特に好ましい。この場合における該均質化期間に関する好ましい上限は、48時間、より好ましくは40時間および特に好ましくは30時間である。
【０００８】
本発明の組成物においては、該組成物の全質量に対して、好ましくは99.99質量％までおよびより好ましくは50〜99.9質量％なる範囲の量で上記式1のポリマーを添加する。あるいはまた、好ましくは、各場合において該組成物の全質量を基準として、15〜49質量％なる範囲の量で上記式1のポリマーが添加され、特に好ましくは20〜40質量％なる範囲の量で上記式1のポリマーが添加される。
上記の白金族金属元素群から選択される金属、化合物または錯体は、好ましくは該組成物の全質量を基準として、0.001〜1.0質量％なる範囲、好ましくは0.001〜0.5質量％なる範囲およびより好ましくは0.01〜0.25質量％なる範囲の割合で、該組成物中に含まれる。
上記縮合触媒は、好ましくは、該組成物の全質量を基準として、0.001〜1質量％なる範囲およびより好ましくは0.01〜0.5質量％なる範囲の割合で、該組成物中に含まれる。
上記硬化剤は、好ましくは、該組成物の全質量を基準として、0.1〜10質量％なる範囲およびより好ましくは1〜5質量％なる範囲の割合で、該組成物中に含まれる。
【０００９】
本発明の組成物を得るために使用する上記成分の割合は、選択された該割合の総和が100質量％となるように選択すべきである。
好ましくは、上記一般式1で表されるポリマーの置換基R1およびR2は、相互に独立に、メチル基、エチル基、メトキシ基およびエトキシ基からなる群から選択される。
更に好ましい態様において、一般式1における該置換基R1はメチル基であり、該置換基R2はメトキシ基であり、かつ上記nは1である。
好ましくは、上記置換基R3、R4、R5およびR6は、相互に独立に、水素原子、メチル基およびエチル基からなる群から選択することができる。
好ましくは、各場合において、上記mは1、2、3および/または4であり、および/または上記oは1〜100なる範囲の数値である。好ましい態様において、該oは1〜50なる範囲内の数値、より好ましくは1〜20なる範囲内の数値および特に好ましくは1、2、3、4、5、6、7、8、9または10である。
【００１０】
該置換基R3、R4およびR5が水素原子であり、かつ該置換基R6がメチル基であることが、更に好ましい。
好ましい一態様においては、上記の白金族金属元素群から選択される金属、化合物または錯体は、白金またはパラジウムであり、または白金またはパラジウムを含む。
好ましくは、金属状の、または二酸化ケイ素、酸化アルミニウムまたは活性炭等の担体上に微細分布した白金を、該組成物に添加する。白金の化合物または錯体、例えばハロゲン化白金、例えばPtCl6、H2PtCl6・6H2O、Na2PtCl4・4H2O、白金-オレフィン錯体、白金-アルコール錯体、白金-アルコレート錯体、白金-エーテル錯体、白金-アルデヒド錯体、H2PtCl6・6H2Oとシクロヘキサノンとの反応性生物を含む白金-ケトン錯体、白金-ビニルシロキサン錯体、例えば検出可能な無機的に結合したハロゲンを含む、または含まない、白金-1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体、ビス-(γ-ピコリン)-白金ジクロライド、トリメチレン-ジピリジン-白金ジクロライド、ジシクロペンタジエン-白金ジクロライド、ジメチルスルホキシド-エチレン-白金(II)ジクロライド、シクロオクタジエン-白金ジクロライド、ノルボルナジエン-白金ジクロライド、γ-ピコリン-白金ジクロライドおよび/またはシクロペンタジエン-白金ジクロライドを、好ましいものとして使用することができる。
【００１１】
本発明の組成物に添加される上記縮合触媒は、好ましくはスズ、ジルコニウム、チタンおよび/またはアルミニウムの有機化合物である。これらの縮合触媒は、好ましくはブチルチタネートおよび有機スズ化合物、例えばジ-n-ブチルスズアセテート、ジ-n-ブチルスズジラウレートおよび反応性生物であって、その少なくとも2分子が、場合により、加水分解性の基としてジオルガノスズジアセテートを持つ、シランまたはそのオリゴマーを含む、アルコキシ基で置換された一価の炭化水素基により、酸素を介してケイ素原子に結合している該反応性生物を含み、ここで、該反応性生物において、該スズ原子の全ての原子価が、基：SiOSn-由来の酸素原子またはSnC-結合を持つ一価の有機残基によって置換されている。
上記硬化剤は、好ましくは該組成物の架橋をもたらす。好ましくは、該硬化剤は、好ましくは少なくとも3個のアルコキシ基および/またはその部分水解物を含むアルコキシシランである。好ましいアルコキシシランは、ビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランである。好ましくは、部分水解物は、好ましくは2〜4個のアルコキシシランの加水分解および縮合により得られるものである。部分水解物は、例えばヘキサメトキシジシロキサンおよびヘキサエトキシジシロキサンである。
【００１２】
好ましくは、該組成物には、フィラーをも添加する。該フィラーは、金属および/または半-金属の酸化物または混合酸化物から選択することができる。フィラーは、好ましくは、例えば石英、珪藻土(diatom earth)、珪酸カルシウム、珪酸ジルコニウム、ゼオライト、金属酸化物粉末、例えば酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄、または酸化亜鉛もしくはこれらの混合酸化物粉末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ガラスおよび合成物質の粉末、例えばポリアクリロニトリル粉末、強化性フィラー、非-強化性フィラー、例えば熱分解により製造した珪酸、沈降珪酸、スス(スート)、例えばファーネススート、アセチレンスート、および大きなBET表面積を持つケイ素-アルミニウム混合酸化物、および繊維質フィラー、例えばアスベストおよび合成繊維である。
上記フィラーは、例えばオルガノシランまたはシロキサン、ステアリン酸で処理することにより、あるいはヒドロキシル基のアルコキシ基によるエーテル化処理によって疎水性のものとすることができる。該フィラーの一種または少なくとも2種のフィラーの混合物を、本発明の組成物に添加することができる。
【００１３】
該フィラーは、該組成物の全質量を基準として、1〜80質量％なる範囲、好ましくは5〜70質量％なる範囲およびより好ましくは10〜60質量％なる範囲の割合で、該組成物中に含まれる。
更に好ましい態様において、該組成物には可塑剤を添加する。該可塑剤としては、当業者にとって馴染み深いであろうあらゆる可塑剤を使用することができる。特に、室温にて流体であり、かつトリメチルシロキシ基で末端が保護されている、ジメチルポリシロキサンまたはリン酸エステル等の可塑剤を添加することができる。可塑剤として添加するのに特に好ましいのは、アルキルアリールホスフェートである。更に好ましい態様において、該可塑剤は、ベンジルフタレートエステル、ジベンゾエートエステル、リン酸エステル、重合体アジピン酸エステルおよびこれらの混合物からなる群から選択される。可塑剤として特に好ましいものは、ブチルベンジルフタレート、アルキル(C7-C9)ベンジルフタレート、テキサノール(texanol)ベンジルフタレート、変性ベンジルフタレート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、変性ジベンゾエート、ベンジルフタレート、ジプロピレングリコール/ジエチレングリコールジベンゾエート、2-エチルヘキシルモノベンゾエート、オクチルジフェニルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート、アルキル(C12-C16)アリールホスフェート、ポリ(1,3-ブタン/1,2-プロパンジオール)アジペート、ポリ(ネオ-ペンタン/1,2-プロパンジオール)アジペート、ポリ(1,3-ブタン)アジペート、ポリ(ネオ-ペンタン/ブタンジオール)アジペート、ポリ(1,2-プロパンジオール)アジペート/フタレートおよびこれらの混合物である。
【００１４】
好ましくは、該可塑剤は、該組成物の全質量を基準として、0.1〜30質量％なる範囲、好ましくは5〜25質量％なる範囲およびより好ましくは1〜15質量％なる範囲の割合で、該組成物中に含まれる。
上記混合工程に依存して、任意の均質化工程に先立っておよび/または任意の均質化工程の後に、該可塑剤を本発明の組成物に添加することが好ましい。
より好ましくは、結合剤を、本発明の組成物に添加する。該結合剤は、好ましくは、アルコキシ基および/またはアミノ基に加えて、水素原子、SiC-結合を含む炭化水素残基、並びにSiC-結合を含む置換炭化水素残基、並びにこれらおよび部分または混合水解物の混合物からなる群から選択される残基をも含む、アルコキシシラン、アミノシランおよび/またはアルコキシアミノシランである。好ましくは、アルコキシ基としては、1〜6個の炭素原子を含むもの、特にメトキシ-、エトキシ-およびプロポキシ基である。該炭化水素残基としては、アルキルおよびアルケニル残基、および特にビニル-および2-プロピニル残基が好ましい。該炭化水素残基は、好ましくは、場合によりエポキシ、(ポリ)グリコールまたは酸無水物基または式：-O(CO)-R7で表される残基(ここで、R7は水素原子または炭化水素残基である)で置換されている、1〜18個の炭素原子を含む炭化水素残基である。
【００１５】
該結合剤は、該組成物の全質量を基準として、好ましくは0.1〜10質量％なる範囲およびより好ましくは1〜5質量％なる範囲の割合で、該組成物中に含まれる。
上記混合工程に依存して、任意の均質化工程に先立っておよび/または任意の均質化工程の後に、該結合剤を本発明の組成物に添加することが好ましいことであり得る。
好ましくは、本発明の組成物の成分全体を、混合する前に乾燥する。更に好ましい態様において、本質的に無水の、または無水の成分を、該組成物の製造のために使用する。
驚いたことに、本発明の組成物は、極めて良好な難燃性を持つことが立証される。この難燃性は、耐火性試験用垂直シャフト(fire test vertical shaft)におけるDIN 4102に従って決定することができる。この改良された難燃性は、恐らく、客観的かつ確立された理論として与えられるものではないが、白金族金属元素群から選択される金属と、上記縮合触媒との組合せによって達成される。該2種の物質の組合せを含まない組成物は、有意に高い易燃性を持つことが明らかになっており、また難燃性封止材料が必要とされる領域において使用するには不適当である。
【００１６】
本発明の更なる局面は、以下のような諸段階を含む、上記組成物の製法である：
a) 以下の一般式1：
R1nR23-nSi(CR3R4)m-(O-CR3R4-CR5R6)o-O-(CR3R4)mSiR1nR23-n   (1)
で表されるポリマーを製造する段階、一般式1において
R1およびR2は、相互に独立に、1〜8個の炭素原子を持つアルキル基および1〜8個の炭素原子を持つアルコキシ基からなる群から選択され、
nは、0〜3なる範囲の数値を表し、
R3、R4、R5およびR6は、相互に独立に、水素原子および1〜8個の炭素原子を持つアルキル基からなる群から選択され、
mは、0〜10なる範囲の数値を表し、および
oは、1〜1,000なる範囲の数値を表す、
ここで、該一般式1で表されるポリマーは、場合によりアクリル酸で変性されており；
b) 白金族金属元素群から選択される、金属、化合物または錯体を添加する段階；
c) 縮合触媒を添加する段階；および
d) 硬化剤を添加する段階。
【００１７】
好ましい本発明の方法においては、上記段階b)の完了後に、好ましくは上記の様式で、均質化が起る。
好ましくは、上記一般式1で表されるポリマーの置換基R1およびR2は、相互に独立に、メチル基、エチル基、メトキシ基およびエトキシ基からなる群から選択される。
より好ましくは、該置換基R1はメチル基であり、該置換基R2はメトキシ基であり、ここにおいて上記nは1である。
好ましい一態様において、上記置換基R3、R4、R5およびR6は、相互に独立に、水素原子、メチル基およびエチル基からなる群から選択される。更に、各場合において、上記mは1、2、3および/または4であり、また上記oは1〜100なる範囲内の数値を表す。
好ましくは、前記置換基R3、R4およびR5は水素原子であり、かつ前記置換基R6はメチル基である。
使用する上記金属は、好ましくは白金またはパラジウムであり、ここにおいて上記した特定の金属の化合物を、好ましく使用することができる。
【００１８】
また、上記縮合触媒は、好ましくはスズ、ジルコニウム、チタンおよび/またはアルミニウムの有機化合物である。上記縮合触媒を、好ましく使用することができる。
使用すべき上記硬化剤に関しては、この成分に関して上記したことが、類推的に当てはまる。
本発明の方法においては、フィラー、可塑剤および/または結合剤を、場合により使用することができる。
明らかに、本発明の方法によって製造できる組成物も、また本発明の一部を構成する。同様に、本発明の組成物の、シーラント、結合剤および/または塞栓剤としての使用も、本発明の一部を構成する。
【００１９】
既に上において説明したように、本発明の組成物は、顕著な難燃性を持つことが明らかである。この難燃性は、DIN 4102-1: 1998-05に従う、火炎中での挙動に関するテストにおいて決定できる。参考として、その基準は、本件出願の主構成部分である。従って、好ましい本発明の混合物は、上記基準に従って測定された難燃性を持つ。ここで、白金族金属元素群から選択される、金属、化合物または錯体の添加後の上記均質化工程が、難燃性のレベルに対して正の効果を持つことは、周知である。白金族金属元素群から選択される、金属、化合物または錯体と、縮合触媒との組合せは、難燃性に対して正の効果を持つものと思われる。上述の該2種の物質の組合せを含まない組成物は、著しく高い易燃性を持つことが明らかであり、また難燃性封止材料が必要とされる領域において使用するには不適当である。ここで、上記した均質化が、該縮合触媒および/または該硬化剤を該組成物に添加する前に起こることが好ましいことは、周知であった。
【実施例】
【００２０】
実施例1：封止素材の製造
20.00 gの乾燥Al(OH)3 (マーチナル(Martinal) Ol-104)、0.80 gの乾燥TiO2、2.20 gのポリアミドワックス(クレイバラック(Crayvallac))、9.00 gのポリマーS303H (カネカ社(Kaneka Corp.)製、本件特許出願の上記一般式1のポリマーに相当)および6.70 gのアルキルアリールホスフェート(可塑剤)を混合する。次いで、0.20 gのアミノプロピルトリメトキシシラン(シラン(Silan) A1110)、0.20 Pt-Kat512 (ハンスケミー(Hansechemie)、ハンブルグ)、0.060 gのビニルトリメトキシシラン(硬化剤)および0.40 gのジブチルスズジケタノエート(テゴカット(TEGOKAT) 226、ゴールドシュミット(Goldschmidt))を該混合物に添加する。得られた組成物を、均一に混合して、封止組成物を得る。
硬化後に、得られる該封止組成物が、極めて良好な難燃性を持つことは明らかである。DIN 4102-1: 1998-05に従う、耐火性試験用垂直シャフト(fire test vertical shaft)において、該組成物の難燃性は十分なものである。
また、該封止組成物の封止特性は、当分野における現状の封止組成物の封止特性に匹敵するものである。
【００２１】
実施例2：大量の封止素材の製造
250 kgの乾燥したAl(OH)3 (マーチナル(Martinal) OL-104、ウイーンのブレンタッグ(Brenntag)により供給されたもの)、10 kgの乾燥されたTiO2および27.5 kgのポリアミドワックス(クレイバラック(Crayvallac)、ウイーンのビースターフェルド(Biesterfeld)により供給されたもの)を、均一になるまで混合した。次いで、115 kgのポリマー：S303H (カネカ社(Kaneka Corp.)製、本件特許出願の上記一般式1のポリマーに相当する)および100 kgの可塑剤(ディスフラモール(Disflamoll) DPK、アルキルアリールホスファット(Alkyl-Aryl-Phosphat)、ランクセス(Lanxess))を、10分間に渡り、系の温度を60℃に維持しつつ混合した。
次いで、1.5 kgのアミノプロピルトリメトキシシラン(シラン(Silan) A1110、SWOP-ケミー(SWOP-Chemie)により供給されたもの、ベルヒトルドシュドルフ(Berchtoldsdorf))および3 kgの白金触媒(Pt-Kat512、ハンスケミー(Hansechemie)、ハンブルグ)を添加した。この混合物を、周囲温度にて24時間放置して、これを均質化させた。次に、10 kgのビニルトリメトキシシラン(VTMO、モーメンティフ(Momentiv)により供給されたもの、レーバークーセン(Leverkusen))および2 kgのジブチルスズジケタノエート(テゴカット(TEGOKAT) 226、ゴールドシュミット(Goldschmidt)社製、マンハイム)を添加した。
【００２２】
実施例3
封止素材を、実施例2と同様にして製造した。但し、本例においては、上記白金触媒の添加を省略した。
実施例4：実施例2および実施例3において製造した封止素材の易燃性の比較：
着火に引続き、実施例3において製造した該封止素材は、自己消化することなく燃え続けたが、実施例2に従って製造した該封止素材は、より迅速に自己消化することが明らかとなった。
実施例5：実施例2に従って製造した該封止素材のテスト
実施例2に従って製造した該封止素材を、耐火性試験(fire testing)に掛けたが、特に述べない限り、このテストはDIN 4102-1: 1998-05に従って行った。
A) 燃焼ボックス内でのテスト
該耐火性試験は、DIN 4102-1の第6.2.5章の記載に従って行った。第6.2.5.2章に従う5個の端部の燃焼(サンプル番号1〜5)および第6.2.5.3章に従う5箇所の表面部分の燃焼(サンプル番号6〜10)を実施した。これらテスト結果を、以下の表に示す：
【００２３】
【表１】
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【００２４】
B) 垂直シャフトにおける耐火性試験
接合部封止素材を、2つのファイバーセメント梁材間の、15cm幅の接合部に挿入し、これら梁材と面一となるように研磨した。該接合部の深さは10mmであった。このようにして製造した4個のサンプル各々は、該垂直シャフトにおける耐火性試験用のテスト片を与えた。これらのテスト結果は、以下の表に含まれている：
【００２５】
【表２】
2010540707.tif 000003
【００２６】
該煙道ガス温度の進展を図1に示す。
【数１】
2010540707.tif 000004
【００２７】
を、図2に示した光強度曲線における減少から決定した。
テスト結果を、以下の表3に示す。
【００２８】
2010540707.tif 000005
【００２９】
結果：
実施例2において製造した封止素材は、DIN 4102-16: 1998-05に従う建築材料クラスB1(難燃性)要件を満たしている。この封止素材は、DIN 4102-16: 1998-05に従って、燃焼落下滴/落下物を生成しないものとして分類される。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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