(57)【要約】  本発明は、新規なエマルション型製品に関する。特に、この製品は日焼け防止製品又は化粧品の形態であり得る。本発明は、さらに前記製品の製造法ならびにエマルション型製品と活性成分とを含有する配合物を提供する。本発明のさらなる形態は、少なくとも１種の日焼け防止剤と組み合わせた前記エマルション型製品の日焼け防止製品としての利用を包含する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１０重量％の２〜８個の炭素原子を有するモノアルコール、最大限でも１０重量％の水、親水性コロイドおよび少なくとも１種の非水混和性成分を含むエマルション型製品。
【請求項２】
モノアルコールが、２〜４個の炭素原子を有するアルコールである請求項１に記載のエマルション型製品。
【請求項３】
アルコールが、非分岐の炭素鎖を有するアルコールである請求項１又は２に記載のエマルション型製品。
【請求項４】
アルコールが、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、１−ブタノール、２−ブタノール又はこれらの任意の組み合わせからなる群から選ばれる請求項１〜３のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項５】
アルコール含有量が、１０〜９０重量％の範囲、例えば１５〜９０重量％の範囲、例えば２０〜８５重量％の範囲、例えば３０〜８０重量％の範囲、例えば４０〜７５重量％の範囲、例えば５０〜７０重量％の範囲、例えば５５〜６５重量％の範囲、例えば約６０重量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項６】
水の含有量が、０．０１〜１０重量％の範囲、例えば０．１〜８重量％の範囲、例えば０．５〜６重量％の範囲、例えば１〜８重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば３〜６重量％の範囲、例えば４〜６重量％の範囲、例えば４〜５重量％の範囲である請求項１〜５のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項７】
水の含有量が、少なくとも８重量％、例えば少なくとも７重量％、例えば少なくとも６重量％、例えば少なくとも５重量％、例えば少なくとも４重量％、例えば少なくとも３重量％、例えば少なくとも２重量％、例えば少なくとも１重量％、例えば０．５重量％である請求項１〜６のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項８】
製品が、製品５０重量％と水５０重量％の混合物について２０℃にて測定して４ｍｓ／ｃｍ未満の導電率、例えば３ｍｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば２ｍｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば１ｍｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば５００μｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば２５０μｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば１００μｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば５０μｓ／ｃｍ以下の導電率を有する請求項１〜７のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項９】
製品が、製品５０重量％と水５０重量％の混合物で２０℃にて測定してｐＨ４以上、例えばｐＨ５以上、例えばｐＨ６以上、例えばｐＨ７以上、例えばｐＨ８以上を有する請求項１〜８のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項１０】
製品が、製品５０重量％と水５０重量％の混合物で２０℃にて測定して６〜１０の範囲の、例えば６〜９の範囲、例えば６〜７の範囲、例えば７〜８の範囲のｐＨを有する請求項１〜９のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項１１】
製品がさらに、アルコキシル化アルコール、例えばＰＰＧ−１５ステアリルエーテル、ＰＰＧ１５又はその組み合わせを含む請求項１〜１０のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項１２】
アルコキシル化アルコールが、０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば約５重量％の量で加えられている請求項１１に記載のエマルション型製品。
【請求項１３】
製品がさらに、１０個以上の炭素原子を有する高級脂肪族アルコール、例えばヘキシルデカノールを含む請求項１〜１２のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項１４】
１０個以上の炭素原子を有する高級脂肪族アルコールが、０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば約６重量％の量で加えられている請求項１３に記載のエマルション型製品。
【請求項１５】
製品がさらに、シロキサン又はシラン、例えば環状ジメチルポリシロキサン又はシクロペンタシロキサンを含む請求項１〜１４のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項１６】
シロキサン又はシランが、０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば２〜５重量％の範囲、例えば約２．５重量％の量で加えられている請求項１５に記載のエマルション型製品。
【請求項１７】
製品が、アルコキシル化アルコール、１０個以上の炭素原子を有する高級脂肪族アルコールおよび／又はシロキサン又はシランの組み合わせを含む請求項１〜１６のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項１８】
製品がさらに、ヒドロキシプロピルセルロースである親水性コロイドを含む請求項１〜１７のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項１９】
親水性コロイドが、０．０１〜５重量％の範囲、例えば０．１〜２重量％の範囲、例えば０．２〜１重量％の範囲、例えば０．２〜０．７重量％の範囲、例えば約０．４重量％の量で加えられている請求項１８に記載のエマルション型製品。
【請求項２０】
製品がさらに、合成ポリマー、例えばアクリレートおよび／又はオクチルアクリルアミドコポリマーを含む請求項１〜１９のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項２１】
合成ポリマーが、０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば１．５〜５重量％の範囲、例えば約２重量％の量で加えられている請求項２０に記載のエマルション型製品。
【請求項２２】
製品がさらに、エステル、ベンゾフェノン、ケトンおよび／又はエーテル、例えばエチルヘキシルメトキシシンナメート、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、オクトクリレン、ベンゾフェノン−３、ＢＭＢＭおよびこれらの任意の組み合わせを含む請求項１〜２１のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項２３】
エステル、ベンゾフェノン、ケトンおよび／又はエーテルが、０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば約５重量％の個々の量で加えられている請求項２２に記載のエマルション型製品。
【請求項２４】
エステル、ベンゾフェノン、ケトンおよび／又はエーテルが、０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば約５重量％の合計量で加えられている請求項２２に記載のエマルション型製品。
【請求項２５】
製品が、日焼け防止製品、化粧用製品又は活性成分用のキャリヤーである請求項１〜２４のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項２６】
製品が、日焼け防止製品である請求項１〜２５のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項２７】
日焼け防止製品が、人の皮膚に適用された後の静的日焼け防止指数を有するものであり、該日焼け防止指数は、日焼け防止製品が水と接触されるとき、より高い濡れ日焼け防止指数まで上昇され得る請求項２６に記載のエマルション型製品。
【請求項２８】
製品が、表面、例えば人の皮膚に一度適用されると、不飽和含水量を有する請求項１〜２７のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項２９】
製品が、表面に一度適用されると、飽和含有量と比較して最大１０重量％減、例えば飽和含有量と比較して最大５重量％減、例えば飽和含有量と比較して最大３重量％減、例えば飽和含有量と比較して最大１重量％減、例えば飽和含有量と比較して最大０．５重量％減である水含有量を有している請求項２８に記載のエマルション型製品。
【請求項３０】
製品が、表面に一度適用されると、１０重量％以下の水、例えば５重量％以下の水、例えば３重量％以下の水、例えば１重量％以下の水、例えば０．５重量％以下の水の吸収能を有している請求項１〜２９のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項３１】
製品が、化粧用製品である請求項１〜３０のいずれか１項に記載のエマルション型製品。
【請求項３２】
人の皮膚に適用された後に、水と接触されると、製品の日焼け防止指数がより高い濡れ日焼け防止指数まで上昇され得る静的日焼け防止指数を有する日焼け防止製品。
【請求項３３】
濡れ日焼け防止指数が、静的日焼け防止指数に比べて最低５％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低１０％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低１５％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低２０％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低２５％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低３０％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低３５％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低４０％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低５０％増加される請求項３２に記載の日焼け防止製品。
【請求項３４】
濡れ日焼け防止指数が、水に１０分間、例えば２０分間、例えば３０分間、例えば４０分間、例えば５０分間、例えば６０分間、例えば７０分間、例えば８０分間、例えば９０分間、例えば１００分間さらされたときに、静的日焼け防止指数に比べて最低５％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低１０％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低１５％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低２０％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低２５％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低３０％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低３５％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低４０％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低５０％増加される請求項３２に記載の日焼け防止製品。
【請求項３５】
水と接触される前に日焼け防止製品が人の皮膚に適用された後、その日焼け防止製品が乾燥し得る請求項３２〜３４のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項３６】
製品が、少なくとも１０重量％の２〜８個の炭素原子を有するモノアルコールを含む請求項３２〜３５のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項３７】
製品が、最大限でも１０重量％の水を含む請求項３２〜３６のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項３８】
製品が、少なくとも１種の非水混和性成分を含む請求項３２〜３７のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項３９】
モノアルコールが、２〜４個の炭素原子を有するアルコールである請求項３２〜３８のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項４０】
アルコールが、非分岐の炭素鎖を有するアルコールである請求項３９に記載の日焼け防止製品。
【請求項４１】
アルコールが、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、１−ブタノール、２−ブタノール又はこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される請求項３９又は４０に記載の日焼け防止製品。
【請求項４２】
アルコールの含有量が、１０〜９０重量％の範囲、例えば１５〜９０重量％の範囲、例えば２０〜８５重量％の範囲、例えば３０〜８０重量％の範囲、例えば４０〜７５重量％の範囲、例えば５０〜７０重量％の範囲、例えば５５〜６５重量％の範囲、例えば約６０重量％である請求項３９〜４１のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項４３】
水の含有量が、０．０１〜１０重量％の範囲、例えば０．１〜８重量％の範囲、例えば０．５〜６重量％の範囲、例えば１〜８重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば３〜６重量％の範囲、例えば４〜６重量％の範囲、例えば４〜５重量％の範囲である請求項３７〜４２のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項４４】
水の含有量が、少なくとも８重量％、例えば少なくとも７重量％、例えば少なくとも６重量％、例えば少なくとも５重量％、例えば少なくとも４重量％、例えば少なくとも３重量％、例えば少なくとも２重量％、例えば少なくとも１重量％、例えば０．５重量である請求項３７〜４３のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項４５】
製品が、製品５０重量％と水５０重量％の混合物について２０℃にて測定して４ｍｓ／ｃｍ未満の導電率、例えば３ｍｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば２ｍｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば１ｍｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば５００μｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば２５０μｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば１００μｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば５０μｓ／ｃｍ以下の導電率を有する請求項３２〜４４のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項４６】
製品が、製品５０重量％と水５０重量％の混合物で２０℃にて測定してｐＨ４以上、例えばｐＨ５以上、例えばｐＨ６以上、例えばｐＨ７以上、例えばｐＨ８以上を有する請求項３２〜４５のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項４７】
製品が、製品５０重量％と水５０重量％の混合物で２０℃にて測定して６〜１０の範囲のｐＨ、例えば６〜９の範囲、例えば６〜７の範囲、例えば７〜８の範囲のｐＨを有する請求項３２〜４６のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項４８】
製品がさらに、アルコキシル化アルコール、例えばＰＰＧ−１５ステアリルエーテル、ＰＰＧ１５又はその組み合わせを含む請求項３２〜４７のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項４９】
アルコキシル化アルコールが、０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば２〜５重量％の範囲、例えば約２．５重量％の量で加えられている請求項４８記載の日焼け防止製品。
【請求項５０】
製品がさらに、１０個以上の炭素原子を有する高級脂肪族アルコール、例えばヘキシルデカノールを含む請求項３２〜４９のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項５１】
１０個以上の炭素原子を有する高級脂肪族アルコールが、０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば約６重量％の量で加えられている請求項５０記載の日焼け防止製品。
【請求項５２】
製品がさらに、シロキサン又はシラン、例えば環状ジメチルポリシロキサン又はシクロペンタシロキサンを含む請求項３２〜５１のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項５３】
シロキサン又はシランが、０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば、例えば約５重量％の量で加えられている請求項５２記載の日焼け防止製品。
【請求項５４】
製品が、アルコキシル化アルコール、１０個以上の炭素原子を有する高級脂肪族アルコールおよび／又はシロキサン又はシランの組み合わせを含む請求項３２〜５３のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項５５】
製品がさらに、親水性コロイド、例えばヒドロキシプロピルセルロースを含む請求項３２〜４６のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項５６】
親水性コロイドが、０．０１〜５重量％の範囲、例えば０．１〜２重量％の範囲、例えば０．２〜１重量％の範囲、例えば０．２〜０．７重量％の範囲、例えば約０．４重量％の量で加えられている請求項５５記載の日焼け防止製品。
【請求項５７】
製品がさらに、合成ポリマー、例えばアクリレートおよび／又はオクチルアクリルアミドコポリマーを含む請求項３２〜５６のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項５８】
合成ポリマーが、０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば１．５〜５重量％の範囲、例えば約２重量％の量で加えられている請求項５７記載の日焼け防止製品。
【請求項５９】
製品がさらに、エステル、ベンゾフェノン、ケトンおよび／又はエーテル、例えばエチルヘキシルメトキシシンナメート、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、オクトクリレン、ベンゾフェノン−３、ＢＭＢＭおよび／又はこれらの任意の組み合わせを含む請求項３２〜５８のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項６０】
エステルが、０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば約５重量％の量で加えられている請求項５９に記載の日焼け防止製品。
【請求項６１】
製品が、活性成分用のキャリヤーと組み合わせた日焼け防止製品である請求項３２〜６０のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項６２】
日焼け防止製品が、人の皮膚に適用された後の静的日焼け防止指数を有するものであり、該日焼け防止指数は、日焼け防止製品が水と接触されるとき、より高い濡れ日焼け防止指数まで上昇され得る請求項６１に記載の日焼け防止製品。
【請求項６３】
製品が、表面、例えば人の皮膚に一度適用されると、不飽和含水量を有する請求項３２〜６２のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項６４】
製品が、表面に一度適用されると、飽和含有量と比較して最大１０重量％減、例えば飽和含有量と比較して最大５重量％減、例えば飽和含有量と比較して最大３重量％減、例えば飽和含有量と比較して最大１重量％減、例えば飽和含有量と比較して最大０．５重量％減である水含有量を有している請求項６３に記載の日焼け防止製品。
【請求項６５】
製品が、表面に一度適用されると、最大１０重量％、例えば最大５重量％、例えば最大３重量％、例えば最大１重量％、例えば最大０．５重量％の水吸収能を有している請求項３２〜６４のいずれか１項に記載の日焼け防止製品。
【請求項６６】
少なくとも１０重量％の２〜８個の炭素原子を有するモノアルコール、最大限でも１０重量％の水、親水性コロイドおよび少なくとも１種の非水混和性成分を含むエマルション型製品の製造法であって、
(ｉ)１種以上の非水混和性成分を含む非水混和性相を提供し、
(ii) 少なくとも１０重量％の２〜８個の炭素原子を有するモノアルコールと最大限でも１０重量％の水と親水性コロイドとを混合して水／アルコール混合液を提供し、そして
(iii ) (ｉ)の非水混和性相と(ii)の水／アルコール混合液とを混合してエマルション型製品を得る
工程を含む、エマルション型製品の製造法。
【請求項６７】
(ｉ)、(ii)および(iii )の全工程が攪拌下に行われる請求項６６に記載の製造法。
【請求項６８】
(ｉ)の工程で、少なくとも２種の非水混和性成分、例えば少なくとも３種の非水混和性成分、例えば少なくとも４種の非水混和性成分、例えば少なくとも５種の非水混和性成分、例えば少なくとも６種の非水混和性成分が混合される請求項６６又は６７に記載の製造法。
【請求項６９】
複数の非水混和性成分が、混合物に別々に混入される請求項６６〜６８のいずれか１項に記載の製造法。
【請求項７０】
非水混和性成分の少なくとも２種が互いに不溶性、例えば少なくとも３種が互いに不溶性、例えば少なくとも４種が互いに不溶性、例えば少なくとも５種が互いに不溶性、例えば少なくとも６種が互いに不溶性である請求項６６〜６９のいずれか１項に記載の製造法。
【請求項７１】
少なくとも１種のエステル、少なくとも１種のベンゾフェノン、少なくとも１種のケトンおよび／又は少なくとも１種のエーテルが加えられ、前記エステル、ベンゾフェノン、ケトンおよび／又はエーテルが、シンナメート、例えばエチルヘキシルメトキシシンナメート、ベンゾエート、例えばジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、クリレン、例えばオクトクリレン、ベンゾフェノン、例えばベンゾフェノン−３、ケトン、例えばＢＭＢＭおよび／又はこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される請求項６６〜７０のいずれか１項に記載の製造法。
【請求項７２】
(ii) の工程の水／アルコール混合液が(ｉ)の工程の油相混合物に加えられる請求項６６〜７１のいずれか１項に記載の製造法。
【請求項７３】
(iii ) の工程の水／アルコール混合液を加える前に、(ｉ)の工程で得られた水との非混和性相に、アクリレートコポリマー、例えばオクチルアクリルアミドコポリマーが加えられる請求項６６〜７２のいずれか１項に記載の製造法。
【請求項７４】
(iii ) の工程で水／アルコール混合液を加える前に、(ｉ)の工程で得られた非水混和性相に、ステアリルエーテル、例えばＰＰＧ−１５ステアリルエーテル、ＰＰＧ１５又はその組み合わせが加えられる請求項６６〜７３のいずれか１項に記載の製造法。
【請求項７５】
(iii ) の工程で水／アルコール混合液を加える前に、(ｉ)の工程で得られた非水混和性相に、ヘキシルデカノールが加えられる請求項６６〜７４のいずれか１項に記載の製造法。
【請求項７６】
(iii ) の工程で水／アルコール混合液を加える前に、(ｉ)の工程で得られた非水混和性相に、ポリシロキサン、例えば環状ジメチルポリシロキサン又はシクロペンタシロキサンが加えられる請求項６６〜７５のいずれか１項に記載の製造法。
【請求項７７】
最大限でも１０重量％の水を加える前に、(ii)の工程で少なくとも１０重量％の２〜８個の炭素原子を有するモノアルコールに、ヒドロキシプロピルセルロースであるセルロース化合物が加えられる請求項６６〜７６のいずれか１項に記載の製造法。
【請求項７８】
少なくとも１種の日焼け防止剤と組み合わせた、請求項１〜３０のいずれか１項に記載のエマルション型製品の日焼け防止製品としての使用法。
【請求項７９】
日焼け防止製品が、少なくとも２種の日焼け防止剤、例えば３種の日焼け防止剤、例えば４種の日焼け防止剤、例えば５種の日焼け防止剤、例えば６種の日焼け防止剤を含んでいる請求項に７８に記載の使用法。
【請求項８０】
少なくとも１種の日焼け防止剤が、ＵＶＡ放射線およびＵＶＢ放射線を低減する請求項７８又は７９に記載の使用法。
【請求項８１】
請求項１〜３１のいずれか１項に記載のエマルション型製品の活性成分用のキャリヤー物質としての使用法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安定なエマルション型製品に関する。特に、本発明はモノアルコール、水、親水性コロイドおよび水との非混和性成分を含有する、キャリヤー、特に日焼け防止フィルターのキャリヤーとして有用な安定なエマルション型製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
人の皮膚の日焼けを促進するという点において、２８０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外範囲内である波長の光照射が望ましいということは動かし難い事実である。しかしながら、また紫外線照射は皮膚のやけど、肌の弾力の喪失およびしわを引き起こして、皮膚の早期老化を促進する。加えて、紫外線照射は紅斑反応を引き起こすことを促進するか又はある種の人々でこの反応を強めそして光毒素源又は光アレルギー性反応源であり得る。最後に、しかし重要性が最も低いのではないが、紫外線照射は発ガン性の効果を有する。これらの理由のために、自然の日焼け／褐色化を制御するためおよび、それ故に皮膚の着色を制御するための手段に対する継続した必要性が存在する。
【０００３】
人の皮膚を光から保護するための皮膚科組成物には多くの必要条件が存在する。心地良い感じを有しそして脂っぽくないミルクとしてそして容易に展開するクリームとして配合される組成物が好ましい。特に、日光の下の利用に用いられる製品は明るく、透明な、そして可能ならば冷却効果を持つと認められる製品が好適である。さらに、子供が砂浜で砂と頻繁に接しそしてその領域で遊ぶので、組成物は砂に非粘着性を示すことが好ましい。
使用者にとって使いやいことに加えて、組成物は、貯蔵期間および製品の最終用途を通して維持される最適な安定性を示す一方で、紫外線フィルターの必要量を保持するために適した溶媒を含有しそして同時に防腐剤を含まない組成物に対する必要性が継続して存在する。最後に、子供の皮膚や敏感な皮膚用のように特に高いそして持続する保護が望まれる例では、良好な水持続性を示しそして何回かの入浴後でも非常に良好な光保護性能を保持している組成物を用いることが望ましい。
特に、敏感な皮膚に対しては、可能な限り処方の範囲で皮膚の反応を引き起こし得る活性剤の存在を避けながら感作の危険を最小化する要望も存在する。それ故、貯蔵期間および製品の最終用途を通して維持される最適な安定性を示す一方で、同時に防腐剤を含まない組成物に対する必要性が継続して存在する。
【０００４】
多くの光保護、皮膚科の組成物は水中油型エマルションである。しかしながら、従来の水中油型エマルションの不利な点の１つはそれらが水と接すると直ちに紫外線保護の点でそれらの有効性を容易に失うことであり、これは、例えば海水浴又はプールでの水泳中の間に、又はその代わりにシャワーを浴びて又は水上競技をする際に、それらの水性相に含有するスクリーニング剤が水によって除去され、そしてそれ故にこれら組成物の全体的な光保護性能が大幅に低減されるからである。
分散相が界面活性剤の作用によって連続相に基本的に可溶化されるミクロエマルションが作成されてきた。しかしながら、通常、これらの系は相当に多量の界面活性剤を必要とし、一方、一般に界面活性剤は、皮膚の自然の脂質バリアを減じ得て、そしてそれ故に皮膚を刺激物の影響を受けやすくするので、化粧品組成物中の界面活性剤レベルを低く保つことが望ましい。
【０００５】
光保護剤用に現在用いられる媒剤は高圧下での成分加工によって形成された小粒径の油滴を含有するナノエマルションである。外観で美しい媒剤を提供する一方で、ナノエマルションは、間違った成分が加えられると破壊にさらされる非常に微妙なバランスにある系である。さらに、ナノエマルションを製造する方法は比較的費用がかかりそして周知のナノエマルション系は刺激性である乳化剤、例えばエトキシ化脂肪族エーテルおよびエステルの比較的高レベルの存在に依存している。
それ故、日光遮断剤および他の化粧品剤用の媒剤として用いられる改良された製品は、上記の考慮すべき事項を基に製造の容易さ、安定性、安全性およびエンドユーザーの便利さを組み合わせたものであろう。
【発明の概要】
【０００６】
従って、本発明の目的は、少なくとも１０重量％の２〜８個の炭素原子を有するモノアルコール、最大限でも１０重量％の水、親水性コロイドおよび水との非混和性成分（非水混和性成分）の少なくとも１種を含有するエマルション型製品を提供することである。
特に、本発明の目的は、日焼け防止製品であるエマルション型製品を提供することである。
さらに、化粧品であるエマルション型製品を提供することが本発明の目的である。
本発明の他の態様は、人の皮膚に適用された後に、水と接触されると製品の日焼け防止指数が高い濡れ日焼け防止指数まで上昇され得る静的日焼け防止指数を有する日焼け防止製品に関する。
【０００７】
本発明の更に他の態様は、エマルション型製品の製造法であって、
(ｉ)１種以上の水との非混和性成分を含む水との非混和性相（非水混和性相）を提供し、
(ii) 少なくとも１０重量％の２〜８個の炭素原子を有するモノアルコールと最大限でも１０重量％の水と親水性コロイドとを混合して水／アルコール混合液を提供し、そして
(iii ) (ｉ)の水との非混和相と(ii)の水／アルコール混合液とを混合してエマルション型製品を得る、
少なくとも１０重量％の２〜８個の炭素原子を有するモノアルコール、最大限でも１０重量％の水、親水性コロイドおよび水との非混和性成分の少なくとも１種を含有する前記製造法を提供することである。
【０００８】
さらに、本発明の他の態様は、少なくとも１０重量％の２〜８個の炭素原子を有するモノアルコール、最大限でも１０重量％の水、親水性コロイドおよび水との非混和性成分の少なくとも１種および活性成分を含むエマルション型製品を含有する配合物に関する。
さらに、本発明の態様は、少なくとも１種の日焼け防止剤と組み合わせて本発明によるエマルション型製品の日焼け防止製品としての利用法、本発明によるエマルション型製品の活性成分用のキャリヤー物質としての利用法、を含む。
【０００９】
本発明のさらに詳細な説明の前に、以下の用語および規約が先ず定義される。
本明細書において、「エマルション型製品」の用語は、混ぜ合わせ不可能な液体の安定溶液を提供するための混ぜ合わせが可能でない２種以上の液体の混合物を示す。本発明の１つの態様において、混ぜ合わせが可能でない２種以上の液体の安定溶液はナノエマルション技術又は同種のものを用いることなく提供され得る。
本明細書において、「皮膚軟化剤」の用語は、配合物に加えられる配合物に軟化能力を与える物質を示す。例えば、皮膚を軟化し得るオイルはいくつかの皮膚用クリームに皮膚軟化剤として加えられる。
【００１０】
本明細書において、「最大限でも」の用語は、例えば製品中の水の含有量に関連して、最も高い水の濃度と水の存在に関連している。従って、本明細書において「最大限でも」の用語は水含有量が０％であることを意味しない。
本明細書において、「アルコール」の用語は、２〜８個の炭素原子を有するアルコールを示す。好適には、本明細書に含まれるアルコールは非分岐炭素鎖を有するアルコールであり得る。
さらに、本発明に関連して用いられるとき、「アルコール」の用語は、ヒドロキシル基（−ＯＨ）が飽和炭素原子に結合している有機化合物を示す。アルコールは、一般式ＲＯＨ（Ｒは低級脂肪族又は環式であり得てそして芳香環を含み得る）を有する。さらに、アルコールは、低級脂肪族炭素鎖上のヒドロキシル基の位置によって第１級、第２級又は第３級に分類される。
【００１１】
また、アルコールは、分子内に存在するヒドロキシル基の数、例えば２個のヒドロキシル基（ジオール）、および３個のヒドロキシル基（トリオール）によって分類され得る。
本明細書において、「変性アルコール」の用語は、１種以上の変性剤を用いて変性されているエチルアルコールに関連している。そのような変性剤は安息香酸デナトニウムであり得る。
アルコールは化粧品に幅広く用いられ得る。低分子量アルコール、例えば、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、および特にエチルアルコールは溶媒としておよび例えば、髭剃り後、オーデコロン、うがい薬、および同様の製品の収斂剤作用に用いられる。
【００１２】
本明細書において、「水との非混和相」の用語は、水と実質的に非混和性であり且つ室温で液体状態にある化合物又は化合物の混合物を示す。本明細書において、前記の用語はアルコキシル化アルコール、脂肪族アルコール、シロキサン、シラン、親水性コロイド、合成ポリマーおよび、エステルを含むオイルやこれらの組み合わせオイルを含む。
「水との非混和性成分」の用語は、上記に規定の「水との非混和相」の１つを示す。特に、水との非混和性成分はオイル、例えばエステル又はシロキサン又はシラン又はこれらの組み合わせであり得る。
本明細書において、「高級脂肪族アルコール」の用語は、炭素原子がベンゼン環よりもむしろ直鎖又は分岐鎖に結合している非芳香族有機化合物を示す。高級脂肪族アルコールとして飽和アルカンだけでなく不飽和化合物、例えばアルケン又はアルキンが挙げられる。
【００１３】
本明細書において、「アルコキシル化アルコール」の用語は、アルコール基を含み且つ酸素原子に結合している有機化合物、例えばアルキル基を示す。好適には、アルコキシル化アルコールはＰＰＧ−１５ステアリルエーテル、ＰＰＧ１５又はそれらの組み合わせである。
「親水性コロイド」の用語は、分散した粒子がほぼ液体であって且つそれらが懸濁されている液体中の一定量に一定の誘引力を発揮しそして引き付けるコロイド分散を示す。
「合成ポリマー」の用語は、設計プロセス又は自然作用によって作られて共有化学結合によって結合された構造単位と多くの繰り返し単位とからなる有機分子を示す。本発明の好適な態様における合成ポリマーはコポリマーである。本明細書において、「コポリマー」の用語は、１種のみのモノマーが用いられるホモポリマーとは対照的に２種以上の異なるモノマーが同じポリマー鎖に結合されるときに形成されたポリマーに関連している。本発明における１つの態様において、本発明のコポリマーに用いられる２種の異なるタイプのモノマーはアクリレートおよびオクチルアクリルアミドである。
【００１４】
本明細書において、「最小紅斑放射線量（ＭＥＤ）」の用語は、明らかに明確な境界を持って皮膚上で最初に目に見える、紅化反応を形成するために必要な紅斑有効エネルギー（単位ｍ２当たりのジュールとして表示される）の量を示す。
「製品分類区分記号表示」（ＰＣＤ）は、個々の肌の色（色）および紫外線照射への望ましい反応に最も適した種類の製品を選択するさいに役立つ日焼け止め薬の記号表示付けである。記号表示は米国食品薬品局による推奨に従っている。
（１）最小日焼け防止製品。日焼け防止指数（ＳＰＦ）値２〜１２（未満）を与える          日焼け防止製品。
（２）中間の日焼け防止製品。日焼け防止指数（ＳＰＦ）値１２〜３０（未満）を与          える日焼け防止製品。
（３）高日焼け防止製品。日焼け防止指数（ＳＰＦ）値３０以上を与える日焼け防止          製品。
【００１５】
ＳＰＦ数を表示するためのわずかに異なるガイドラインと製品の分類区分が、本願明細書の実施例４に示されるようにヨーロッパのＣＯＬＩＰＡ（ヨーロッパトイレ化粧品・香料工業協会）によって提案されている。
本明細書において、「日焼け防止指数（ＳＰＦ）値」の用語は、保護された皮膚にＭＥＤを形成するために必要な紫外線エネルギーを非保護の皮膚にＭＥＤを形成するために必要な紫外線エネルギーで割った値を示す。「日焼け防止指数（ＳＰＦ）」の用語はまた保護された皮膚への最小紅斑放射線量（ＭＥＤＰ）の非保護の皮膚への最小紅斑放射線量（ＭＥＤＵ）に対する割合：
ＳＰＦ＝ＭＥＤＰ／ＭＥＤＵ
として規定され得る。
【００１６】
水に浸漬前後の任意の製品に対する個々の対象で日焼け防止指数（ＳＰＦｉ）値は、同一の対象についての保護された皮膚に対する最小紅斑放射線量（ＭＥＤＰ）と非保護の皮膚に対する最小紅斑放射線量（ＭＥＤＵ）との割合（ＭＥＤＰ／ＭＥＤＵ）として決定され得る。
さらに、「静的日焼け防止指数」（ＳＰＦＳ）の用語は、水に浸漬前の日焼け防止指数に関連し、一方「濡れ日焼け防止指数」（ＳＰＦＷ）の用語は水に浸漬後の日焼け防止指数に関連している。
【００１７】
静的ＳＰＦＳおよび濡れＳＰＦＷは現在刊行されている国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法（ＣＯＬＩＰＡ  文献番号００１−２００３；２００３年２月）に従って測定される。
「活性成分」の用語は、例えば人の皮膚に適用されると、望ましい機能の達成が可能なエマルション型製品に存在する１種以上の成分を示す。本発明の好適な態様において、活性成分は日焼け防止フィルターである。
「日焼け防止製品」の用語は、１種以上の日焼け防止剤を含んでいる配合物を示す。
「日焼け防止剤」の用語は、２９０〜４００ｎｍの波長の紫外放射線を吸収又は反射する活性成分を示す。
「化粧製品」の用語は、体の構造又は機能に影響を及ぼすことなく清浄化、美化、魅力の促進又は外観の変化のために人の体に適用されることを意図した物質を示す。この定義に、皮膚クリーム、ローション、香水、口紅、指の爪の光沢剤、目および顔のメーキャップ調合液、パーマネントウエーブ剤、ヘアカラー剤、練り歯磨き、およびデオドラント、および化粧製品の成分としての使用を意図した任意の材料が含まれる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、日焼け防止指数（ＳＰＦ）の関数としての紫外線の透過率と吸収率とを示すグラフである。
【図２】図２は、待ち時間の関数としての日焼け防止指数（ＳＰＦ）を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
エマルション型製品
第１の態様において、本発明は、少なくとも１０重量％の２〜８個の炭素原子を有するモノアルコールの、最大限でも１０重量％の水、親水性コロイドおよび水との非混和性成分の少なくとも１種を含んでなるエマルション型製品を提供する。本願明細書に示されるように、本発明者らは、驚くことに特定の割合のモノアルコール、水、親水性コロイドおよび水との非混和性成分の混合物は安定なエマルション型製品を形成し且つどんな沈殿物をも形成しないということを見出したのである。製品は、表面、例えば人又は動物の皮膚に容易に適用されそして、例えば表面に適用される剤の媒剤として用いられると便利である。
【００２０】
特定の態様において、エマルション型製品のモノアルコールは２〜７個の炭素原子、例えば２〜６、２〜５、２〜４又は２〜３個の炭素原子を有する。特に、モノアルコールは２、３、４、５、６、７又は８個の炭素原子を有することが好適であり得る。本発明による特定の態様において、モノアルコールは２〜４個の炭素原子を有するアルコールである。モノアルコールの特定の選択はエマルション型製品が意図される特定の目的に依存し得るということが理解されるであろう。
さらに特定の態様により、アルコールは非分岐の炭素鎖を有するアルコールである。
好適な態様において、アルコールはエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、１−ブタノール、２−ブタノール又はこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
【００２１】
本発明のエマルション型製品中のアルコールの含量は、１０〜９０重量％の範囲、例えば１５〜９０重量％の範囲、例えば２０〜８５重量％の範囲、例えば３０〜８０重量％の範囲、例えば４０〜７５重量％の範囲、例えば５０〜７０重量％の範囲、例えば５５〜６５重量％の範囲、例えば約６０重量％であることがさらに好適であり得る。
本発明の同様に好適な態様において、前記エマルション型製品中の水の含量は、０．０１〜１０重量％の範囲、例えば０．０１〜９．５重量％の範囲、例えば０．０１〜９重量％の範囲、例えば０．０１〜８．５重量％の範囲、例えば０．０１〜８重量％の範囲、例えば０．０１〜７．５重量％の範囲、例えば０．０１〜７重量％の範囲、例えば０．０１〜６．５重量％の範囲、例えば０．０１〜６重量％の範囲、例えば０．０１〜５．５重量％の範囲、例えば０．０１〜５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば１〜９重量％の範囲、１〜８重量％、１〜７重量％、１〜６重量％、１〜５重量％、例えば２〜１０重量％の範囲、２〜９重量％、２〜８重量％、２〜７重量％、２〜６重量％、２〜５重量％、例えば３〜１０重量％の範囲、例えば３〜９重量％の範囲、例えば３〜８重量％の範囲、例えば３〜７重量％の範囲、例えば３〜６重量％の範囲、例えば３〜５重量％の範囲、例えば４〜１０重量％の範囲、例えば４〜９重量％の範囲、例えば４〜８重量％の範囲、例えば４〜７重量％の範囲、例えば４〜６重量％の範囲、例えば４〜５重量％の範囲である。
【００２２】
特に、前記エマルション型製品中の水の含量は、少なくとも０．０１重量％又は少なくとも０．１重量％、又は少なくとも０．５重量％、又は少なくとも１重量％、例えば少なくとも２重量％、例えば少なくとも３重量％、例えば少なくとも４重量％、例えば少なくとも５重量％、例えば少なくとも６重量％、例えば少なくとも７重量％、例えば少なくとも８重量％である。
さらに、本発明の好適なエマルション型製品は、９重量％未満、例えば８重量％未満、例えば７重量％未満、例えば６重量％未満、例えば５重量％未満、例えば４重量％未満、例えば３重量％未満、例えば２重量％未満の水含量を含み得る。
【００２３】
さらに、本発明の好適な態様によれば、本発明によるエマルション型製品は、製品５０重量％と水５０重量％の混合物について２０℃にて測定して４ｍｓ／ｃｍ未満の導電率、例えば３ｍｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば２ｍｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば１ｍｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば５００μｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば２５０μｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば１００μｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば５０μｓ／ｃｍ以下の導電率を有する。
さらなる態様において、本発明のエマルション型製品は、１種より多い水との非混和性成分、例えば少なくとも２種の水との非混和性成分、例えば少なくとも３種の水との非混和性成分、４種の水との非混和性成分、例えば少なくとも５種の水との非混和性成分を含む。本発明の特定の態様において、製品中に存在する水との非混和性成分の少なくとも１種は製品中に存在する水との非混和性成分の他の少なくとも１種と混和性でないということを特徴とする。いいかえれば、製品は本発明のいくつかの態様により、混和性又は相互溶解性でない少なくとも２種の水との非混和性成分を含有する。
【００２４】
本発明の同様に好適な態様において、エマルション型製品は、製品５０重量％と水５０重量％の混合物で２０℃にて測定してｐＨ４以上、例えばｐＨ５以上、例えばｐＨ６以上、例えばｐＨ７以上、例えばｐＨ８以上を有する。
従って、製品は、製品５０重量％と水５０重量％の混合物で２０℃にて測定して４〜１０の範囲、例えば５〜１０の範囲、例えば６〜１０の範囲、例えば５〜９の範囲、例えば５〜８の範囲、例えば５〜７の範囲、例えば６〜９の範囲、例えば６〜８の範囲、例えば６〜７の範囲、例えば７〜９の範囲又は７〜８の範囲のｐＨを有する。
特定の目的のために、さらに低い又はさらに高いｐＨを得ることが好適であり得て、そしてｐＨを調整するために酸又は塩基の添加が意図され得る。
【００２５】
本発明によるエマルション型製品はさらにアルコキシル化アルコールを含有し得る。アルコキシル化アルコールの適した例はＰＰＧ−１５ステアリルエーテル、ＰＰＧ１５およびＰＰＧ−１１ステアリルエーテルである。本発明の好適な態様において、アルコキシル化アルコールはＰＰＧ−１５ステアリルエーテル又はＰＰＧ１５又はそれらの組み合わせである。
本発明によるエマルション型製品に中に存在しているアルコキシル化アルコールの量として、アルコキシル化アルコールは０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば約５重量％の量を加えられていることが好適である。
【００２６】
本発明によるさらに好適な態様において、エマルション型製品はさらに、１０個以上の炭素原子を有する高級脂肪族アルコールを含有する。適した高級脂肪族アルコールの例はヘキシルデカノールおよびヘキシルデシルオクタデカノールである。
本発明の好適な態様によれば、１０個以上の炭素原子を有する高級脂肪族アルコールは０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば約６重量％の量を加えられる。
本発明のさらなる好適な態様において、エマルション型製品はさらに、シロキサン又はシランを含有する。適したシランおよびシロキサンの例はシクロメチコン、シクロヘキサシロキサン、シクロヘプタシロキサン、シクロトリシロキサンおよびシクロテトラシロキサンである。本発明のこれまでのところで最も好適な態様において、シロキサンは環状のジメチルポリシロキサン又はシクロペンタシロキサンである。
【００２７】
本発明により、シロキサン又はシランは０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば２．５〜５重量％の範囲の量で加えられることが好適である。好適には、シロキサン又はシランは２．５重量％より多い量、例えば３重量％より多い、例えば４重量％より多い、例えば５重量％より多い、例えば７重量％より多い、例えば８重量％より多い量で加えられる。又は、シロキサン又はシランは２０重量％より少ない、例えば１５重量％より少ない、例えば１０重量％より少ない量で加えられる。
本発明のこれまでのところで最も好適な態様によれば、本発明のエマルション型製品はアルコキシル化アルコール、１０個以上の炭素原子を有する高級脂肪族アルコールおよび／又はシロキサン又はシランの組み合わせを含有する。
【００２８】
本発明のさらなる態様において、エマルション型製品はさらに親水性コロイド（親水性コロイドおよび誘導体又はガム）を含有する。本明細書において適した親水性コロイドはヒドロキシプロピルエーテルおよびヒドロキシプロピルセルロース又はこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。特に好適な態様において親水性コロイドはヒドロキシプロピルセルロースである。
本発明により、親水性コロイドは好適には０．０１〜５重量％の範囲、例えば０．１〜２重量％の範囲、例えば０．２〜１重量％の範囲、例えば０．２〜０．７重量％の範囲、例えば約０．４重量％の量で加えられる。
【００２９】
本発明のさらなる態様において、エマルション型製品は合成ポリマーを含有する。適した合成ポリマーはアクリレート、オクチルアクリルアミドおよび、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらのエステル、又はそれらの組み合わせからなる１種以上のモノマーからなる群から選択され得る。さらに好適な態様において、合成ポリマーはアクリレートおよび／又はオクチルアクリルアミドのコポリマーである。
本発明により、合成ポリマーは０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば１．５〜５重量％の範囲、例えば約２重量％の量で加えられることが好適である。
【００３０】
任意の請求項に記載のエマルション型製品はさらにエステル（又はアミン又はフェノール）を含有する。本発明の今までのところで最も好適な態様では、エステルはエチルヘキシルメトキシンナメート、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、およびオクトクリレンおよびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
本発明のさらなる好適な態様において、エステルは、前記エマルション型製品に０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば約５重量％の量で加えられる。
【００３１】
本発明のさらなる好適な態様において、エマルション型製品は、２〜８個の炭素原子を有するモノアルコール、水、親水性コロイド、水との非混和性成分の少なくとも１種およびシロキサン又はシラン、１０個以上の炭素原子を有する高級脂肪族アルコールおよびアルコキシル化アルコールから選択される少なくとも１成分、例えばこれらの少なくとも２成分、例えばこれらの３成分を含有する。好適には、エマルション型製品は２〜８個の炭素原子を有するモノアルコール、水、親水性コロイド、水との非混和性成分の少なくとも１種およびシロキサン又はシランを含有する。また、シロキサンおよびシランは水との非混和性成分であると考えられ得る。シロキサンおよびシランは低級アルコールおよびいくつかの有機溶媒に混和性であり得て、好適にはシロキサンおよびシランは低級アルコールおよびいくつかの有機溶媒に完全に混和性であり得る。成分の濃度は本明細書で前に述べた濃度と同じである。
【００３２】
本発明によるエマルション型製品は好適には日焼け防止製品又は化粧製品であり得る。１つの特定の態様によれば日焼け防止製品は日焼け防止唇保護薬である。他の特定の態様によれば、化粧製品はリップグロス、ファンデーション、口紅および薬用リップクリームから選択される。
更なる態様によれば、本発明の化粧製品はヘアケア製品である。
本発明の今までのところで最も好適な態様において、エマルション型製品は日焼け防止製品である。日焼け防止製品として開発されると、本発明によるエマルション型製品は適用し易く、非油性で冷却効果を有しているという事実を含めた多くの重要な利点を提供する。
【００３３】
日焼け防止製品として用いられると、本発明のエマルション型製品は前述された日焼け防止剤として機能し得るいままで周知の化合物を含有し得る。米国食品医薬品局によって承認されたさまざまな日焼け防止剤が連邦規制基準タイトル２１（２１  ＣＦＲ  ３５２．１０）に載せてある。これらにはアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、アヴォベンゼン、シノキセート、ジオキシベンゾン、ホモサレート、メンチルアントラニレート、オクトクリレン、オクチルメトキシシンナメート、サリチル酸オクチル、オキシベンゼン、パジメートＯ、フェニルベンズイミダゾールスルフォン酸、スリソベンゾン、二酸化チタン、メラミンサリチル酸、酸化亜鉛、ベンゾフェノン−３、エチルヘキシルメトキシシンナメート、オクトクリレン、４−第３ブチル−４’ −メトキシジベンゾイルメタン(ＢＭＢＭ)又はジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエートが挙げられる。
【００３４】
好適には、ベンゾフェノン−３は最大限でも１０重量％、例えば０．１〜１０重量％の範囲、例えば０．５〜８重量％の範囲、例えば１〜６重量％の範囲、例えば３〜５重量％の範囲、例えば６〜１０重量％の範囲、例えば８〜１０重量％の範囲の濃度で用いられおよび／又はジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエートは最大限でも１０重量％、例えば０．１〜１０重量％の範囲、例えば０．５〜８重量％の範囲、例えば１〜６重量％の範囲、例えば３〜５重量％の範囲、例えば６〜１０重量％の範囲、例えば８〜１０重量％の範囲の濃度で用いられおよび／又はエチルヘキシルメトキシシンナメートは最大限でも１０重量％、例えば０．１〜１０重量％の範囲、例えば０．５〜８重量％の範囲、例えば１〜６重量％の範囲、例えば３〜５重量％の範囲、例えば６〜１０重量％の範囲、例えば８〜１０重量％の範囲の濃度で用いられおよび／又はオクトクリレンは最大限でも１０重量％、例えば０．１〜１０重量％の範囲、例えば０．５〜８重量％の範囲、例えば１〜６重量％の範囲、例えば３〜５重量％の範囲、例えば６〜１０重量％の範囲、例えば８〜１０重量％の範囲の濃度で用いられおよび／又は４−第３ブチル−４’ −メトキシジベンゾイルメタン(ＢＭＢＭ)は最大限でも５重量％、例えば最大限でも２重量％、例えば最大限でも１重量％、例えば０．１〜５重量％の範囲、例えば０．１〜２重量％の範囲、例えば０．１〜１．５重量％の範囲、例えば０．１〜１重量％の範囲、例えば０．１〜０．５重量％の範囲、例えば０．５〜５重量％の範囲、１〜５重量％の範囲、例えば２〜４重量％の範囲、例えば２〜３重量％の範囲、例えば３〜４重量％の範囲、例えば４〜５重量％の範囲の濃度で用いられる。
【００３５】
本発明のエマルション型製品に関連して用いられ得る付加的な日焼け防止剤として、欧州共同体（ＥＣ）内で使用がいままで承認されている日焼け防止剤が挙げられる。
日焼け防止剤を含有する製品が日焼けに対して提供する保護は完全でもなく永久的でもない。これらの製品によって与えられる保護のレベルに影響を与え得る多くの要因のうちの１つは水との接触である。海又はスイミングプールでの洗浄作用によって配合物中の紫外線吸収剤は浸出されるか物理的に除かれる。
それ故に、水に浸漬の間に皮膚に対して直接的である配合物の開発を含めてさらに効果的な日焼け防止製品を作成するのに相当の努力が加えられて来た。これらの製品は耐水性および非常に耐水性として種々表示されてきた。一般的に、そして本明細書において、日焼け防止製品は、本明細書に記載されたプロトコルによって水中に２０分間、２回浸漬後に静的日焼け防止指数の５０％が残存すると耐水性とされる。同様に、日焼け防止製品は、本明細書に記載されたプロトコルによって水中に２０分間、４回浸漬後に静的日焼け防止指数の５０％が残存すると非常に耐水性とされる。
【００３６】
日焼け防止製品として用いられる従来技術のいくつかの配合物は、水中に浸漬後にそれらの静的日焼け防止指数は低下するが初期値の５０％より大に留まっているという点でせいぜい非常に水抵抗性である。しかしながら、本発明の好適な態様によるエマルション型製品は、日焼け防止製品の形態で人の皮膚に適用された後は、日焼け防止製品が水と接すると日焼け防止指数がさらに高い（濡れ）日焼け防止指数に増加し得る静的日焼け防止指数を有するということが特徴である。
本発明の同様に好適な態様において、エマルション型製品は、ひとたび表面、例えば人の皮膚に適用されると水の含有量が飽和しない。理論にとらわれないで、本発明の好適な態様によるエマルション型製品は皮膚に適用された後に追加の水の吸収が可能であるということが意図される。さらに、追加の水の吸収は製品により形成された層又は膜の肉厚化をもたらし、その結果として放射紫外線が日焼け防止剤含有膜を通って皮膚に到達する前に移動しなければならない距離の有意な増加をもたらす。前記の膜の肉厚化は皮膚感覚への悪影響は全くなくそして紫外線の大半は皮膚に到達する前に単に熱に変換される。
【００３７】
この理論と一致して、本発明の好適な態様は、一度、表面に適用されると、飽和含量の最大１０重量％まで、例えば飽和含量の最大５重量％まで、例えば飽和含量の最大３重量％まで、例えば飽和含量の最大１重量％まで、例えば飽和含量の最大０．５重量％まで、の水含量を有している。表面が人の皮膚であると、製品の皮膚感覚は十分に改良されていてそして製品が皮膚に適用されて乾燥され（好適には約１５分間）、次いで水に供されると、製品が皮膚上にないように感じ得る。それ故に、製品は油性や粘着性を感じない。
これらの態様により、エマルション型製品は一度表面に適用されると、最大１０重量％までの水、例えば最大５重量％までの水、例えば最大３重量％までの水、例えば最大１重量％までの水、例えば最大０．５重量％までの水を吸収する能力を有している。
【００３８】
前述した米国食品医薬品局の日焼け防止製品の記号表示に一致させて、本発明の日焼け防止製品は、２〜１２（１２未満）、例えば４〜１０、６〜１０、１０〜１２、４〜８又は８〜１０の日焼け防止指数（ＳＰＦ）値を与え、最低限の日焼け防止製品として表示され得る。
あるいは、前記の日焼け防止製品は、１２〜３０（３０未満）、例えば１２〜２５、２０〜３０、１０〜２０又は２５〜３０のＳＰＦ値を持ち、中程度の日焼け防止製品であり得る。
同様に、前記の日焼け防止製品は、３０以上、例えば３０〜５０＋、３０〜５０、３０〜４０、４０〜５０、又は５０〜５０＋のＳＰＦ値を持ち、高程度の日焼け防止製品であり得る。当業者に明らかであるように、この点におけるエマルション型製品の正確な特徴は、とりわけ、製品中に取り入れられる特定の日焼け防止剤に依存している。
【００３９】
ＣＯＬＩＰＡのガイドラインによれば、本発明の日焼け防止製品は「低」、「中程度」、「高い」、「非常に高い」又は「超高」型製品として表示され得る。製品表示のためのＣＯＬＩＰＡのガイドラインは本願明細書の実施例４に示されている。それで、本発明の日焼け防止製品は２〜５０＋のＳＰＦ値、例えば２、４、６、８、１０、１２、１５、２０、２５、３０、４０、５０又は５０＋のＳＰＦ値を有し得る。
最後に、特定の態様によれば、本発明によるエマルション型製品は化粧製品である。
【００４０】
日焼け防止製品
本発明の第２の態様において、人の皮膚に適用された後に、水と接触されると製品の日焼け防止指数が高い（濡れ）日焼け防止指数まで上昇され得る静的日焼け防止指数を有する日焼け防止製品が提供される。前述した理論に一致して、製品の日焼け防止指数は、淡水、海水中のスイミング、シャワーおよび発汗を含めて任意の水源に接した後の高い（濡れ）日焼け防止指数まで増加する。さらに、日焼け防止指数の増加は、製品が適用された表面が続いて乾燥、好適には空気乾燥による乾燥が許容されるかどうかには関係なく起る。
好適な態様において、日焼け防止製品の高い（濡れ）日焼け防止指数は、静的日焼け防止指数に比べて最低５％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低１０％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低１５％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低２０％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低２５％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低３０％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低３５％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低４０％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低５０％増加される。
【００４１】
さらに好適な態様において、本発明は、濡れ日焼け防止指数が、水に１０分間、例えば２０分間、例えば３０分間、例えば４０分間、例えば５０分間、例えば６０分間、例えば７０分間、例えば８０分間、例えば９０分間、例えば１００分間供されたときに、静的日焼け防止指数に比べて最低でも５％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低でも１０％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低でも１５％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低でも２０％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低でも２５％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低でも３０％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低でも３５％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低でも４０％増加、例えば静的日焼け防止指数に比べて最低でも５０％増加される日焼け防止製品を提供する。
【００４２】
本発明の特定の態様において、日焼け防止製品は、日焼け防止製品が人の皮膚に適用された後では水と接触される前に乾燥することを許容し得る。好適な態様において、日焼け防止製品は１分以上、例えば２、３、４、５、６、７、８、９又は１０分間以上乾燥することが可能である。同様に本発明の好適な態様において、製品は製品中に当初存在しているモノアルコールの７０％以上、例えば製品中に当初存在しているモノアルコールの７５％以上、８０％以上、８５％以上、９０％以上、９５％以上、又は例えば９８％以上の蒸発を許容し得る。
好適な態様において、本発明による日焼け防止製品は２〜８個の炭素原子を有するモノアルコールを少なくとも１０重量％含有している。好適な態様の前記の記載に従って、本発明のエマルション型製品のモノアルコール含量は１０〜９０重量％の範囲、例えば１０〜９０重量％の範囲、例えば１５〜９０重量％の範囲、例えば２０〜８５重量％の範囲、例えば、例えば３０〜８０重量％の範囲、例えば４０〜７５重量％の範囲、例えば５０〜７０重量％の範囲、例えば５５〜６５重量％の範囲、例えば約６０重量％であることが更に好適である。
【００４３】
好適には、本発明による日焼け防止製品は、最大限でも１０重量％の水を含有する。さらに、本発明の好適なエマルション型製品は９重量％未満、例えば８重量％未満、例えば７重量％未満、例えば６重量％未満、例えば５重量％未満、例えば３重量％未満、例えば２重量％未満、例えば１重量％未満又は例えば０．５重量％未満の水を含有し得る。
同様に、水との非混和性成分の少なくとも１種を含有している日焼け防止製品が好適である。前記の記載に従って、日焼け防止製品は、１種より多い水との非混和性成分、例えば少なくとも２種の水との非混和性成分、例えば少なくとも３種の水との非混和性成分、例えば少なくとも４種の水との非混和性成分、例えば少なくとも５種の水との非混和性成分を含有し得る。本発明の特定の態様において、前記製品中に存在している少なくとも１種の水との非混和性成分が、前記製品中に存在している他の少なくとも１種の水との非混和性成分と混和性でないことを特徴とする。言い換えれば、本発明のいくつかの態様によれば、前記製品は混和性でない少なくとも２種の前記成分を含有している。
【００４４】
さらに、モノアルコールが２〜４個の炭素原子を有している日焼け防止製品が好適である。さらに好適な態様において、日焼け防止製品のモノアルコールは、２〜７個の炭素原子、例えば２〜６、２〜５、２〜４又は２〜３個の炭素原子を有している。特に、モノアルコールが２、３、４、５、６、７又は８個の炭素原子を有していることが好適であり得る。
今や、本発明の好適な態様によれば、前記日焼け防止製品中のアルコールは非分岐の炭素鎖を有するアルコールである。
本発明のさらに好適な態様において、アルコールはエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、１−ブタノール、２−ブタノール又はこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
本発明の他の好適な態様において、前記日焼け防止製品中のアルコール含量は、１０〜９０重量％の範囲、例えば１５〜９０重量％の範囲、例えば２０〜８５重量％の範囲、例えば３０〜８０重量％の範囲、例えば４０〜７５重量％の範囲、例えば５０〜７０重量％の範囲、例えば５５〜６５重量％の範囲、例えば約６０重量％であることがさらに好適であり得る。
【００４５】
同様に、本発明の好適な態様において、前記焼け防止製品中の水の含量は、０．０１〜１０重量％の範囲、例えば０．０１〜９．５重量％の範囲、例えば０．０１〜９重量％の範囲、例えば０．０１〜８．５重量％の範囲、例えば０．０１〜８重量％の範囲、例えば０．０１〜７．５重量％の範囲、例えば０．０１〜７重量％の範囲、例えば０．０１〜６．５重量％の範囲、例えば０．０１〜６重量％の範囲、例えば０．０１〜５．５重量％の範囲、例えば０．０１〜５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば１〜９重量％の範囲、１〜８重量％、１〜７重量％、１〜６重量％、１〜５重量％、例えば２〜１０重量％の範囲、２〜９重量％、２〜８重量％、２〜７重量％、２〜６重量％、２〜５重量％、例えば３〜１０重量％の範囲、例えば３〜９重量％の範囲、例えば３〜８重量％の範囲、例えば３〜７重量％の範囲、例えば３〜６重量％の範囲、例えば３〜５重量％の範囲、例えば４〜１０重量％の範囲、例えば４〜９重量％の範囲、例えば４〜８重量％の範囲、例えば４〜７重量％の範囲、例えば４〜６重量％の範囲、例えば４〜５重量％の範囲である。
請求項３７〜４３のいずれかによる日焼け防止製品は、水の含量が、少なくとも８重量％、例えば少なくとも７重量％、例えば少なくとも６重量％、例えば少なくとも５重量％、例えば少なくとも４重量％、例えば少なくとも３重量％、例えば少なくとも２重量％、例えば少なくとも１重量％、例えば少なくとも０．０５重量％である。
【００４６】
本発明のさらなる態様によれば、日焼け防止製品は、製品５０重量％と水５０重量％の混合物について２０℃にて測定して４ｍｓ／ｃｍ未満の導電率、例えば３ｍｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば２ｍｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば１ｍｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば５００μｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば２５０μｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば１００μｓ／ｃｍ以下の導電率、例えば５０μｓ／ｃｍ以下の導電率を有する。
同様に、本発明の好適な態様において、日焼け防止製品は、製品５０重量％と水５０重量％の混合物で２０℃にて測定してｐＨ４以上、例えばｐＨ５以上、例えばｐＨ６以上、例えばｐＨ７以上、例えばｐＨ８以上を有する。
従って、前記製品は製品５０重量％と水５０重量％の混合物で２０℃にて測定して４〜８の範囲、例えば５〜８の範囲、例えば６〜８の範囲、例えば５〜８の範囲、例えば５〜７の範囲、例えば６〜９の範囲、例えば６〜８の範囲、例えば６〜７の範囲、例えば７〜９の範囲又は７〜８の範囲のｐＨを有する。
【００４７】
本発明による日焼け防止製品は、さらにアルコキシル化アルコールを含有し得る。アルコキシル化アルコールの適した例はＰＰＧ−１５ステアリルエーテル、ＰＰＧ１５およびＰＰＧ−１１ステアリルエーテルである。本発明の好適な態様において、アルコキシル化アルコールはＰＰＧ−１５ステアリルエーテル又はＰＰＧ１５又はそれらの組み合わせである。
本発明による日焼け防止製品に存在するアルコキシル化アルコールの量として、アルコキシル化アルコールが０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば約５重量％の量を加えられていることが好適である。
【００４８】
本発明によるさらなる好適な態様において、日焼け防止製品はさらに、１０個以上の炭素原子を有する高級脂肪族アルコールを含有する。適した高級脂肪族アルコールの例はヘキシルデカノールおよびヘキシルデシルオクタデカノールである。
本発明の好適な態様によれば、１０個以上の炭素原子を有する高級脂肪族アルコールは０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば約６重量％の量を加えられる。
前述のように、日焼け防止製品はさらに、シロキサン又はシランを含有する。適したシランおよびシロキサンの例はシクロメチコン、シクロヘキサシロキサン、シクロヘプタシロキサン、シクロトリシロキサンおよびシクロテトラシロキサンである。本発明のこれまでのところで好適な態様において、シロキサンは環状のジメチルポリシロキサン又はシクロペンタシロキサンである。
【００４９】
本発明により、シロキサン又はシランは０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば２〜５重量％の範囲、例えば２．５〜５重量％の範囲の量で加えられることが好適である。好適には、シロキサン又はシランは２．５重量％より多い、例えば３重量％より多い、例えば４重量％より多い、例えば５重量％より多い、例えば７重量％より多い、例えば８重量％より多い量で加えられる。あるいは、シロキサン又はシランは２０重量％より少ない、例えば１５重量％より少ない、例えば１０重量％より少ない量で加えられる。
本発明の今までのところで非常に好適な態様によれば、本発明のエマルション型製品はアルコキシル化アルコール、１０個以上の炭素原子を有する高級脂肪族アルコールおよび／又はシロキサン又はシランの組み合わせを含有する。
本発明によれば、合成ポリマーが、０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば１．５〜５重量％の範囲、例えば約２重量％の量で加えられることが好適である。
【００５０】
本発明のさらなる態様において、日焼け防止製品はさらに親水性コロイド（親水性コロイドおよび誘導体又はガム）を含有する。本明細書において適した親水性コロイドはヒドロキシプロピルエーテルおよびヒドロキシプロピルセルロースからなる群から選択され得る。特に好適な態様において親水性コロイドはヒドロキシプロピルセルロースである。
本発明により、親水性コロイドは好適には０．０１〜５重量％の範囲、例えば０．１〜２重量％の範囲、例えば０．２〜１重量％の範囲、例えば０．２〜０．７重量％の範囲、例えば約０．４重量％の量で加えられる。
【００５１】
本発明のさらなる態様において、日焼け防止製品は合成ポリマーを含有する。適した合成ポリマーはアクリレート、オクチルアクリルアミドおよび、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらのエステルの１つ、又はそれらの組み合わせからなる１種以上のモノマーからなる群から選択され得る。さらに好適な態様において、合成ポリマーはアクリレートおよび／又はオクチルアクリルアミドのコポリマーである。
本発明により、合成ポリマーは０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば１．５〜５重量％の範囲、例えば約２重量％の量で加えられることが好適である。
【００５２】
さらに好適な態様は、エステル、ベンゾフェノン、ケトンおよび／又はエーテルをさらに含有する日焼け防止製品に係わる。本発明の今までのところで最も好適な態様では、エステル、ベンゾフェノン、ケトンおよび／又はエーテルは、エチルヘキシルメトキシシンナメート、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、ベンゾフェノン−３、ＢＭＢＭおよびオクトクリレンおよびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
本発明のさらなる好適な態様において、エステルは、前記日焼け防止製品に０．１〜２０重量％の範囲、例えば０．５〜１５重量％の範囲、例えば１〜１０重量％の範囲、例えば２〜７重量％の範囲、例えば約５重量％の量で加えられる。
【００５３】
好適な態様によれば、日焼け防止製品は、一度表面、例えば人の皮膚に適用されると、水の飽和しない含有量を有する。
これらの好適な態様は、一度表面に適用されると、飽和含量の最大１０重量％まで、例えば飽和含量の最大５重量％まで、例えば飽和含量の最大３重量％まで、例えば飽和含量の最大１重量％まで、例えば飽和含量の最大０．５重量％まで、の水含有量を有している。
これらの態様により、日焼け防止製品は一度、表面、例えば人の皮膚に適用されると、最大１０重量％までの水、例えば最大５重量％までの水、例えば最大３重量％までの水、例えば最大１重量％までの水、例えば最大０．５重量％までの水を吸収する能力を有している。
【００５４】
日に１度だけ適用されると個々の皮膚の十分な光保護を与える日焼け防止製品を提供することは本発明の範囲内である。特に、朝の時間の間に１度皮膚に前記日焼け防止製品を適用した個々の人は、その日に太陽の下で過した時間の間はＵＶ−Ａおよび／又はＵＶ−Ｂ光線に対して十分に保護される状態が残ったままである。本発明の特定の態様によれば、１日の早くに前記日焼け防止製品を適用した個々の人は、２０のＳＰＦ値を有して持続的保護が許容する限り太陽の下にとどまり得る。実際には、個々人が太陽の下で滞在し得る時間は少なくとも３時間、例えば少なくとも４時間、少なくとも５、少なくとも６、少なくとも７、少なくとも８、少なくとも９、少なくとも１０、少なくとも１１又は少なくとも１２時間である。当業者が理解するように、正確な時間は皮膚の種類および気候に依存する。好適な態様において、保護は、個々人が水との接触を含む身体的活動、例えば日に１度又は数度のスイミング、入浴およびシャワーを行っていても保護は持続する。
【００５５】
さらに、存在しているＵＶ−Ａおよび／又はＵＶ−Ｂフィルターの１種以上が紫外線照射に非常に抵抗性である日焼け防止製品を提供することは本願発明の範囲内である。特定の態様において、ＵＶ−Ａおよび／又はＵＶ−Ｂフィルター物質の１種以上の含量は製品が本願明細書の実施例４で規定される条件下にキセノンランプで３ＭＥＤ／２時間の放射線量を２時間照射後に５０％以下まで、例えば４５％以下まで、例えば４０％以下まで、例えば３５％以下まで、例えば３０％以下まで、例えば２５％以下まで、例えば２０％以下まで、例えば１５％以下まで、例えば１２％以下まで、例えば１０％以下まで、例えば８％以下まで、例えば５％以下まで減ぜられる。
同様に、製品が個々人の皮膚に適用されて１０時間後にＳＰＦを測定して日焼け防止指数（ＳＰＦ）が４０％以下、例えば３５％以下、例えば３０％以下、例えば２８％以下又は２５％以下減ぜられる日焼け防止製品を提供することは本発明の範囲である。
【００５６】
さらに、好適な態様によれば、本発明は１０以上、例えば１１以上、例えば１２以上、１３以上、１４以上、１５以上、１６以上、１７以上、１８以上、１９以上、２０以上、２１以上、２２以上、２３以上、２４以上、２５以上又は３０以上の静的日焼け防止指数（ＳＰＦstatic）を有する日焼け防止製品を提供する。日焼け防止製品を適用して１時間以上の後、例えば２時間、３時間、４時間、５時間、６時間、７時間、８時間、９時間、１０時間、１１時間又は１２時間以上の後に特定した静的日焼け防止指数が観測され得ることがさらに好適である。
同様に、本発明の好適な態様は、１０以上、例えば１１以上、例えば１２以上、１３以上、１４以上、１５以上、１６以上、１７以上、１８以上、１９以上、２０以上、２１以上、２２以上、２３以上、２４以上又は２５以上の濡れ日焼け防止指数（ＳＰＦwet）を有する日焼け防止製品を提供する。日焼け防止製品を適用して１時間以上の後、例えば２時間、３時間、４時間、５時間、６時間、７時間、８時間、９時間、１０時間、１１時間又は１２時間以上の後に特定した濡れ日焼け防止指数が観測され得ることがさらに好適である。
【００５７】
同様に、７０％以上、例えば７５％以上、例えば８０％以上、８５％以上、９０％以上、９５％以上、９８．５％以上、１００％以上、１０２．５％以上、１０５％以上、１０７．５％以上、１１０％以上、１１２．５％以上、１１５％以上、１１７．５％以上、１２０％以上、１２２．５％以上、１２５％以上、１２７．５％以上、１３０％以上、１３２．５％以上、１３５％以上、又は１３７．５％以上、例えば１４０％以上の耐水度保存率を有する本発明による日焼け防止製品が好適である。
加えて、水との少なくとも１度、例えば少なくとも２度、少なくとも３度、少なくとも４度、少なくとも５度、少なくとも６度、少なくとも７度、少なくとも８度、少なくとも９度又は少なくとも１０度の水との接触後に特定の濡れ日焼け防止指数および耐水度保持率が観測され得ることが好適である。日焼け防止製品が皮膚に適用される各間隔の長さは１〜１０分間、１〜１５分間、例えば１〜２０、１〜３０、１〜４０又は１〜６０分間であり得ると理解されるべきである。
【００５８】
エマルション型製品の製造法
本発明の第３の態様は、エマルション型製品の製造法であって、
(ｉ)１種以上の水との非混和性成分を含む水との非混和性相を提供し、
(ii) 少なくとも１０重量％の２〜８個の炭素原子を有するモノアルコールと最大限でも１０重量％の水と親水性コロイドとを混合して水／アルコール混合液を提供し、そして
(iii ) (ｉ)の水との非混和性相と(ii)の水／アルコール混合液とを混合してエマルション型製品を得る、
少なくとも１０重量％の２〜８個の炭素原子を有するモノアルコール、最大限でも１０重量％の水、親水性コロイドおよび水との非混和性成分の少なくとも１種を含んでなる前記製造法を提供する。
【００５９】
多くの態様において、水との非混和相は１種以上の水との非混和性成分を含有する。この場合、工程(ｉ)の複数の成分を、好適には攪拌によって混合する追加的な工程を含むことが好適である。
本発明の好適な態様において、前記の(ｉ)、(ii) および(iii ) のすべての工程が攪拌下に行われることが好適である。各工程について攪拌の時間および速度が正確な条件、例えば温度および製品の望ましい量と容量によってそして用いられる特定の装置を考慮して必要により最適化され得る。各工程に対して、攪拌時間が少なくとも３０秒間、例えば少なくとも４５秒間、少なくとも１分間、少なくとも１．５分間、少なくとも２分間、少なくとも３分間、少なくとも４分間、少なくとも５分間、少なくとも６分間、少なくとも７分間、少なくとも８分間、少なくとも９分間、少なくとも１０分間、少なくとも１５分間、少なくとも２０分間、少なくとも３０分間、少なくとも１時間、少なくとも２時間、少なくとも３時間、例えば少なくとも４時間であることが好適である。
【００６０】
本発明の１つの態様において、工程(ｉ)における攪拌時間は、少なくとも２０分間、例えば少なくとも４０分間、例えば少なくとも６０分間、例えば少なくとも９０分間、例えば１０〜９０分間の範囲、例えば３０〜８０分間の範囲、例えば４５〜７０分間の範囲、例えば約６０分間行われ得る。
本発明の１つの態様において、工程(ii) における攪拌時間は、少なくとも３０分間、例えば少なくとも６０分間、例えば少なくとも２時間、例えば少なくとも３時間、例えば少なくとも４時間、例えば少なくとも５時間、例えば３０分〜５時間の範囲、例えば２〜５時間の範囲、例えば２〜４時間の範囲、例えば３〜５時間の範囲、例えば４〜５時間の範囲、例えば約５分間行われ得る。
本発明の１つの態様において、工程(iii ) における攪拌時間は、少なくとも３０分間、例えば少なくとも６０分間、例えば少なくとも２時間、例えば少なくとも３時間、例えば少なくとも４時間、例えば３０分〜４時間の範囲、例えば２〜４時間の範囲、例えば２〜３時間の範囲、例えば３〜４時間の範囲、例えば１〜４時間の範囲、例えば約２分間行われ得る。
【００６１】
攪拌速度は、好適には１分間に１００〜１００００回転（ｒｐｍ）、例えば２００〜９０００ｒｐｍ、例えば２２５〜８０５０ｒｐｍ、例えば２５０〜８０００ｒｐｍである。
さらに好適な態様において、工程(ｉ)における攪拌時間は１〜２０分間が好適である。同様に、好適な態様において工程(ｉ)における攪拌速度は１０００〜３０００ｒｐｍである。さらに、工程(ii) の間の攪拌時間は２〜２０分間が好適である。同様に、工程(ii) における攪拌速度は２０００〜１００００ｒｐｍであることが好適である。最後に、工程(iii )  においては攪拌時間が３０分間であることそして攪拌速度が３０００ｒｐｍであることが好適である。
本発明のさらに好適な態様は、(ｉ)の工程で、少なくとも２種の水との非混和性成分、例えば少なくとも３種の水との非混和性成分、例えば少なくとも４種の水との非混和性成分、例えば少なくとも５種の水との非混和性成分、例えば少なくとも６種の水との非混和性成分が混合される製造法に関する。
さらに好適な態様において、水との非混和性成分が、混合物に別々に混入される。
本発明のエマルション型製品についての前述の記載と一致して、特定の態様は、水との非混和性成分の少なくとも２種が互いに不溶性、例えば少なくとも３種が互いに不溶性、例えば少なくとも４種が互いに不溶性、例えば少なくとも５種が互いに不溶性、例えば少なくとも６種が互いに不溶性である方法を提供する。
【００６２】
さらなる態様は、少なくとも１種のエステル、少なくとも１種のベンゾフェノン、少なくとも１種のケトンおよび／又は少なくとも１種のエーテルが加えられ、前記エステル、ベンゾフェノン、ケトンおよび／又はエーテルが、例えばシンナメート、例えばエチルヘキシルメトキシンナメート、ベンゾエート、例えばジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート、クリレン、例えばオクトクリレン、ベンゾフェノン、例えばベンゾフェノン−３、ケトン、例えばＢＭＢＭからなる群から選択される方法を提供する。
さらなる態様は、(ii) の工程の水／アルコール混合液が(ｉ)の工程の油相混合物に加えられる方法を提供する。
さらなる態様は、(iii ) の工程の水／アルコール混合液を加える前に、(ｉ)の工程で得られた水との非混和相に、アクリレートコポリマー、例えばオクチルアクリルアミドコポリマーが加えられる方法を提供する。
【００６３】
さらになる態様は、(iii ) の工程の水／アルコール混合液を加える前に、(ｉ)の工程で得られた水との非混和性相に、ステアリルエーテル、例えばＰＰＧ−１５ステアリルエーテル、ＰＰＧ１５又はその組み合わせが加えられる方法を提供する。
前述の方法に関連する他の態様において、(iii ) の工程の水／アルコール混合液を加える前に、(ｉ)の工程で得られた水との非混和相に、ヘキシルデカノールが加えられる。
同様に、(iii ) の工程の水／アルコール混合液を加える前に、(ｉ)の工程で得られた水との非混和相に、ポリシロキサン、例えば環状ジメチルポリシロキサン又はシクロペンタシロキサンが加えられる。
最後に、本発明のいくつかのこれまでで好適な態様は、最大限でも１０重量％の水を加える前に、(ii)の工程で少なくとも１０重量％の ２〜８個の炭素原子を有するモノアルコールに、セルロース化合物、例えばヒドロキシプロピルセルロースであるセルロース化合物が加えられる方法を提供する。
【００６４】
エマルション型製品の使用法
本発明のさらなる態様は、少なくとも１種の日焼け防止剤と組み合わせて、上述のエマルション型製品を日焼け防止製品としての使用法に関する。
この態様と関連して、読者は日焼け防止製品に関連して上述の好適な態様の記載を示されている。
しかしながら、特に好適な態様において、日焼け防止製品は少なくとも２種の日焼け防止剤、例えば３種の日焼け防止剤、例えば４種の日焼け防止剤、例えば５種の日焼け防止剤、例えば６種の日焼け防止剤を含んでいる。
さらに、少なくとも１種の日焼け防止剤がＵＶＡ放射線およびＵＶＢ放射線を低減することが理解され得る。さらに、本発明のエマルション型製品において、ＵＶ−Ａ放射線を低減し得る１種以上の日焼け防止剤とＵＶ−Ｂ放射線を低減し得る１種以上の日焼け防止剤とを組み合わせることが好適であり得る。
【００６５】
注目すべきは、本発明により、本発明の１つの態様についての前後関係で記載された態様および特徴は本発明の他の態様にも同様に当てはまることである。
本願明細書で引用されたすべての特許文献および非特許文献はこの参照によってすべてが明細書に取り込まれる。
本明細書の全体を通して、「含む」の言葉、又はその変形、例えば「含む（三人称の動詞）」又は「含んでいる」は、記述された１つの要素、整数又は工程、又は要素のグループ、整数又は工程を含むこと、しかし任意の他の要素、整数又は工程、又は要素のグループ、整数又は工程を排除しないことを含んでいると理解される。
加えて、個別の態様は異なる請求項に含まれているが、これらは有利には恐らく組み合わせられ、そして異なる請求項での算入は複数の態様の組み合わせは適していないおよび／又は有益でないということを含んでいない。それ故に、「１つの」、「第１の」、「第２の」への言及は複数を排除しない。さらに、請求項での引用符号は範囲を制限していると理解すべきでない。
【００６６】
図面および実施例は本発明の特定の態様を示すために含まれている。しかしながら、当業者は本開示を見て、開示されている特定の態様においてそして本発明の精神および範囲を離れることなく類似の又は同様の結果を得るために多くの変更がなされ得ることを十分に理解すべきである。以下の実施例は説明の目的で提供され、そして本発明を限定することを決して意図していない。
【実施例】
【００６７】
実施例１
ＵＶＡおよびＵＶＢフィルターを含有するエマルション型製品の製造。
各成分：
【００６８】
【表１】
2010504291.tif 000002
【００６９】
製造方法：
工程１：
【００７０】
【表２】
2010504291.tif 000003
工程２：
【００７１】
【表３】
2010504291.tif 000004
工程３：
【００７２】
【表４】
2010504291.tif 000005
【００７３】
実施例２
実施例１で得られたＵＶＡおよびＵＶＢフィルターを含有するエマルション型製品の日焼け防止指数の測定。
耐水性試験の原理は、国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法に従って測定された水に一定時間浸漬後の日焼け防止製品の日焼け防止指数と前記製品の当初の静的ＳＰＦとを比較することである。任意の製品について、水に浸漬前又は後のいずれの個々の対象の焼け防止指数値（ＳＰＦＩ）は、同じ対象での保護されなかった皮膚への最小紅斑放射線量（ＭＥＤＵ）に対する保護された皮膚への最小紅斑放射線量（ＭＥＤＰ）の比率（ＭＥＤＰ／ＭＥＤＵ）として規定される。
静的ＳＰＦ（ＳＰＦＳ）は「国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法」という表題の２００３年の最新の刊行文献により測定した。この明細書における「国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法」への参照はその文献に関係している。
濡れＳＰＦ（ＳＰＦＷ）を測定するために、国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法は試験用の製品がボランティアの皮膚に適用される点を守った。次いで、製品が処理された皮膚は以下の計画に従って水に浸漬される。
・製品を適用後１５〜３０分間の乾燥時間。
・水中に最初は２０分間の浸漬。
・１５分間の乾燥を認める（タオル拭きしない）。
・水中に２回目の２０分間浸漬。
・１５分間又は完全に乾燥するまで乾燥を認める（タオル拭きしない）。
【００７４】
耐水性の測定法では温泉プールを用いた。水浸漬手順における温泉プールの使用はスイミングプールの使用よりも、後者が前記手順の標準化を困難にするので好適である。用いられる装備は水浸漬の手順を記載しているガイドラインに適合した。ＳＰＦ測定手順は国際日焼け防止指数に記載されたものであった。
水浸漬手順が完了すると、ボランティアの皮膚に製品が適用されそして乾燥を認められた後直ちに国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法が再び始められる。次いで、濡れＳＰＦの測定を完了する。次いで、この濡れＳＰＦが、水中に浸漬されなかった製品処理皮膚について得られたＳＰＦ（ＳＰＦＳ）と比較される。
【００７５】
試験対象の選択
ボランティアパネルの構成員は国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法に説明されている皮膚の種類、皮膚の条件、医療的条件および最後の試験からの時間を考慮した選択基準を満足させて選択される。各試験対象に対して、紫外線照射への皮膚の露出を含む新しい耐水度保持率試験又は任意の他の試験（例えばＳＰＦ試験）への参加の前に二ヶ月の最小休息期間があった。
試験領域
身体構造上の試験領域は、浸漬設備内での完全な浸漬を保証するための正確な位置を選択して、肩甲骨のラインとウエストとの間の背中に限定した。試験場所への試験製品の適用は各個々人の対象および全試験パネルについてランダム化された。
【００７６】
紫外線照射源
国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法に規定される適切な人工的紫外線照射源に適合する人工的紫外線照射源（太陽シミュレータ）が用いられた。紫外線源の品質の制御は紫外線源モニタ用のＣＯＬＩＰＡガイドラインに従った。
参照の耐水日焼け防止製品
この実施例に記載された手順は標準耐水日焼け防止製品符号Ｐ２を試験することによって正当であると確認された。経時が１２ヶ月以下のＰ２の新鮮なサンプルが用いられた。耐水性の予想されたレベルは＞５０％であった。ガイドラインによれば正当化確認は少なくとも毎４ヶ月を求められている。
参照の耐水製品（Ｐ２）に対しての配合、製造指示、安定性および生理化学的詳細は以下の通り：（Ｐ２）
Ｐ２の配合の詳細：
【００７７】
【表５】
2010504291.tif 000006
【００７８】
製造プロセス
ｉ.  脂肪相１の成分を溶融しそして８０〜８５℃に加熱する。
ii.  完全に可溶化されるまで、相２を８０〜８５℃に加熱する。
iii .相２をホモジナイザー（モリッツ型）で攪拌しながら、相２に相１を加える。
iv.  攪拌しながら５０℃に冷却し、次いでベンジルアルコールを加えそして完全冷却。
水損失を補いそして均一化する。
生理科学的詳細
外観：  黄白色の流動性エマルション。
ｐＨ：  ８．６±０．５。
粘度：  ２．５ポイズ（１０ｍｎ、コントヴェスＮＢレオメーター、回転本体ＮＯ３）
密度：  ０．９５ｇ／ｍｌ
【００７９】
分析データ
ＨＰＬＣ：  オクチルジメチルＰＡＢＡ  ６．９〜７．１重量％
ベンゾフェノン−３        ２．８〜３．２重量％
光度計データ
イソプロパノール中の１００ｍｇ／ｌ溶液に対する典型的なデータ
λｍａｘ．：３０９．４ｎｍ      吸収率ｍａｘ．：０．９０９
λ：        ２９０．０ｎｍ      吸収率：        ０．５４０
λ：        ３２０．０ｎｍ      吸収率：        ０．６７１
λ：        ３４０．０ｎｍ      吸収率：        ０．１２０
λ：        ４００．０ｎｍ      吸収率：        ０．０００
配合物は４５℃で少なくとも２ヶ月間そして２０℃で１２ヶ月間安定であった。
配合物の予想されたＳＰＦおよび耐水性の値：ＳＰＦ１２〜１５、耐水性＞５０％
【００８０】
製品の量および適用
実施例１に記載されているエマルション型製品が２．０ｍｇ／ｃｍ２（±２．５％）の正確な適用速度で適用された。適用される製品の量と試験部位への拡散の均一性が等級および試験結果のばらつきに影響を及ぼすことが知られている。それ故、製品適用量、製品適用技術および製品適用部位の最小面積に対する国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法に述べられている推薦の事項は注意深く従った。
最小紅斑放射線量（ＭＥＤ）の測定
最小紅斑放射線量（ＭＥＤ）が最新の国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法の適切な条項に従って測定された。濡れＳＰＦに対する非保護および保護のＭＥＤＳ測定に用いられた放射線量の増分は静ＳＰＦに対するＭＥＤＳ測定に用いられたのと同じであった。
水への浸漬の前と後のＳＰＦ測定（「静的」および「濡れ」ＳＰＦ）は同じ試験の順番と同じボランティアのパネルで同じ実験室で測定された。エマルション型製品の各試験に対して１２〜１６人のボランティアが選ばれそしてすべての対象が試験を完了した。
【００８１】
水浸漬手順
種々の規定時間の間全製品処理部位を全て水中に浸漬することが必要な水浸漬手順であった。水循環を備えたジャグジー又はバスタブと一緒に温泉プールを用いることが最新の研究で唯一の推奨される設備である。
手順に特有な設備（浸漬設備）：
対象間でおよびどの表面にも全く接しない全試験領域の完全な浸漬を可能とするために十分な容量を有する温泉プール。
水温を制御する手段
掃除、殺菌、充填および排水の簡便性が確保されるべきこと。
安全性：滑らない塗装が用いられ且つボランティアが全時間監視される。
【００８２】
水質
浸漬設備は飲料水を意図した水の品質を管理するＥＣ理事指令９８／８３／ＥＣ（Ｙｄ  １９９８年１１月）を順守している水で満たされた。マグネシウムおよびカルシウムの水準はマグネシウムおよびカルシウムの許容される最大値（合計）５００ｍｇ／ｌより少なく最小レベルの５０ｍｇ／ｌより多かった。水温度は２９℃±２℃であった。
浸漬設備内の水は製造業者の勧めに従って臭素化物又は塩素で殺菌され、又はは、化学的殺菌手順が適用されない場合は、設備は空にされ、清浄化されそしてプールを用いた各ボランティアの間に入れられた。温泉プールは活性の試験の間は毎日空にされそして入れられた。
【００８３】
浸漬条件
試験製品は、最新の国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法に従って水浸漬のために指定された試験領域（背中）に適用された。皮膚への試験製品の適用後、水浸漬前に１５〜３０分間の乾燥時間の経過が許容された。
浸漬設備は試験領域に水を向けずそして適度の活性を適切にシミュレートしている流れ速度を出現させる連続水循環手段が備えられた。
次いで、ボランティアは試験部位の水での完全な浸漬を保証して且ついずれの試験部位間および浸漬設備のいずれの部分との接触を避けつつ２０分間浸漬設備で浸漬された。
２０分間浸漬後、ボランティアは浸漬設備を退出しそして製品処理部位はさらに１５分間又は完全に乾燥するまで空気乾燥（タオル拭きなし）を許容された。
次いで、ボランティアは試験部位の水での完全な浸漬を保証して且ついずれの試験部位間および浸漬設備のいずれの部分との接触を避けつつ浸漬設備で二回目の２０分間浸漬された。
２０分間浸漬後、ボランティアは浸漬設備を退出しそして製品処理部位はさらに１５分間空気乾燥（タオル拭きなし）を許容された。
この乾燥期間の最後に試験部位に目に見える水滴がないことが確認された。
皮膚が完全に乾燥した後、試験部位に適用されそして水中に浸漬された製品のＳＰＦが国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法に従って測定された。
さらなるボランティアが採用されそして十分なボランティアが統計的基準を順守するのに十分なデータを作り出すまで同じ手順が続けられた。
【００８４】
試験手順および出来事の起った順
静的および濡れＳＰＦが測定される順番は決定的であり得てそしてそれ故に静的および濡れＳＰＦは以下記載の順番で測定された：
試験手順および出来事の起った順
以下の手順が各ボランティアに続けられそして１０〜２０人のボランティアの間、統計的基準が満たされるまで繰り返された。
１日目
（ｉ） 非保護、静的ＭＥＤ（ＭＥＤＳ）が以前に照射されていない皮膚で測定された。
（ii） 指定された静的ＳＰＦ部位に製品が適用された（ＭＥＤＰ、製品［ａ］；ＭＥＤ      Ｐ、製品［ｂ］・・・等）。
(iii ) １５〜３０分間が製品の乾燥のために許容された。
（iv） 製品処理静的部位（ＭＥＤＰ、製品［ａ］；ＭＥＤＰ、製品［ｂ］・・・等）が      国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法に従って累積の紫外線照射にさらされた。
【００８５】
２日目
（ｉ）非保護の静的ＭＥＤＵＳ部位への前の日の紫外線照射からの紅斑反応が評価されそ      して非保護、非浸漬皮膚に対する静的ＭＥＤＵＳが測定された。
（ii）製品保護の静的ＭＥＤＰＳ部位への前の日の紫外線照射からの紅斑反応が評価され      そして製品保護、水非浸漬皮膚に対する静的ＭＥＤＰＳが測定された。
（iii ） 個々の静的ＳＰＦ（ＳＰＦｉＳ）が計算された。
（iv）水浸漬を指定された試験部位に製品が適用された（ＭＥＤＰＷ、製品［ａ］；ＭＥ      ＤＰＷ、製品［ｂ］・・・等）。 
（ｖ） 製品が１５〜３０分間乾燥を許容された。
（vi）ボランティアが連続水循環の水中に２０分間浸漬された。
(vii )ボランティアは浸漬設備から出されそして試験部位がタオル拭きなしで１５分間空      気乾燥を許容された。
（viii）ボランティアは浸漬設備に引き返されそして連続水循環の水中に２０分間浸漬さ        れた。
（ix）ボランティアは浸漬設備から出されそして試験部位がタオル拭きなしで１５分間あ      るいは試験部位が完全に乾燥するまで空気乾燥を許容された。すべての試験部位に      水滴がないことを確保された。水滴が存在する場合、空気乾燥時間は延長された。
（ｘ）製品適用した水浸漬部位（ＭＥＤＰＷ、製品［ａ］；ＭＥＤＰＷ、製品［ｂ］・・      ・等）が国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法に従って累積の紫外線照射にさらさ      れた。
(ｘｉ)非保護のＭＥＤ（ＭＥＤＵＷ）が繰り返された。この非保護ＭＥＤは保護された濡れＭＥＤＰＷと対応しているように水浸漬後である。
【００８６】
３日目
（ｉ）非保護の濡れＭＥＤＵＷ部位への前の日の紫外線照射からの紅斑反応および非保護      の皮膚に対する静的ＭＥＤＵＷが水浸漬後に評価された。
（ii）製品保護、濡れＭＥＤＰＷ部位への前の日の紫外線照射からの紅斑反応が評価され      そして製品保護、水浸漬皮膚に対する静的ＭＥＤＰＷが測定された。
（iii ）個々の濡れＳＰＦ（ＳＰＦＰＷ）が国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法に従っ        て計算された。
【００８７】
計算およびデータ処理
以下の計算を行った：
平均静的ＳＰＦ（ＳＰＦＳ）
静的ＳＰＦ（ＳＰＦＳ）は手順を完了しているすべての対象で測定された個別の静的ＳＰＦ（ＳＰＦｉＳ）値の全ての平均値として計算された。同様に、対応する双方の９５％信頼区間（９５％ＣＩ）が計算された。ＳＰＦＳおよび９５％ＣＩの両方が国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法に記載されたガイドラインに従って計算された。試験は静的ＳＰＦ（ＳＰＦＳ）の平均値の９５％信頼区間が静的ＳＰＦ（ＳＰＦＳ）の平均値の±１７％以内であると許容されるとみなされた。
静的な基準の更なる詳細のためには、国際日焼け防止指数（ＳＰＦ）試験法が参照される。
【００８８】
個別の耐水保持率
個別の対象に対する個別の耐水保持率（％ＷＲＲｉ）値は次式に従って計算された：
％ＷＲＲｉ＝（（ＳＰＦｉＷ−１）／（ＳＰＦｉＳ−１））ｘ１００
（ここで、ＳＰＦｉＷ＝水浸漬後の個別の濡れＳＰＦ
ＳＰＦｉＳ＝個別の静的ＳＰＦ）
平均耐水保持率
平均耐水保持率は「ｎ」個の個別の％ＷＲＲ値（％ＷＲＲｉ）の算術的平均値として表わされた。
【００８９】
平均耐水保持率の信頼下限値の計算
平均耐水保持率（％ＷＲＲ）の値における確かさが一方の９０％信頼区間として表わされた。耐水性の最低水準に対して製品が機能することを確信していることが必要なすべてであるので、平均％ＷＲＲに対する低い信頼水準を予測することのみが必要とされるため、一方の信頼区間が用いられた。この試験では耐水機能の上位水準を知ることは重要でないため信頼上限値は必要でなかった。測定手順における２つの主要工程により生じる生物学的変動の増加に対応して、従来の９５％よりもむしろ９０％として信頼水準が設定された。ＳＰＦ測定から生じる変動（通常は９５％信頼が割り当てられる）に加えて、水浸漬手順から生じる追加的変動があった。この増加し、予期される変動を考慮して、９５％よりもむしろ９０％信頼水準が用いられた。
平均％ＷＲＲに対する一方の９０％信頼区間は、次のように計算された：
［平均％ＷＲＲ−ｄ］
式中のｄの計算式：
ｄ＝ｔｕｘｓ／ｎ１／２
（ここに、ｓ＝標準偏差値
ｎ＝試験におけるボランティアの全体数
ｔｕ＝‘一方’のスチューデントのｔ値−確立水準でのｔ分布表
ｐ＝０．１０およびｎ−１の自由度）
【００９０】
【表６】
2010504291.tif 000007
【００９１】
耐水性試験の合否基準
一方の９０％信頼下限値［平均％ＷＲＲ−ｄ］が５０％以上であり且つ静的ＳＰＦの平均値の９５％信頼区間が静的ＳＰＦの平均値の±１７％以内であると耐水性であると認められる。
非常に耐水性であるとの主張
上述のように耐水製品用の方法に従って試験されるのに加えて、超耐水性を与えることを目的で作られた製品は上記の「浸漬条件」の段落に記載された水浸漬手順に、更なる２０分間の水浸漬２回を加えることによって同様に試験されなければならない。
非常に耐水性の試験のための修正された水浸漬手順：
・製品の適用後１５〜３０分間の乾燥時間を割り当てる。
・水中での最初の２０分間の浸漬
・１５分間の乾燥（タオル拭きなし）を割り当てる
・水中での２回目の２０分間の浸漬
・１５分間の乾燥（タオル拭きなし）を割り当てる
・水中での３回目の２０分間の浸漬
・１５分間の乾燥（タオル拭きなし）を割り当てる
・水中での４回目の２０分間の浸漬
・１５分間又は完全に乾燥するまで乾燥（タオル拭きなし）を割り当てる
【００９２】
水浸漬手順の完了後、ＳＰＦ試験が標準耐水性試験に関して再開されそして前述の計算が行われる。一方の９０％信頼下限値［平均％ＷＲＲ−ｄ］が５０％以上であり且つ静的ＳＰＦの平均値の９５％信頼区間が静的ＳＰＦの平均値の±１７％以内であると製品は非常に耐水性であると認められる。
結果
国際ＳＰＦ試験法２００３／日焼け防止製品耐水性２００４
Ｃｔｆａ−ＣＯＬＩＰＡ−ＪＣＩＡ
水浸漬２０分間×４回
分析データ
シュレーダー博士  ハウプトフィジオロジー協会、２００年春、７日
【００９３】
【表７】
2010504291.tif 000008
【００９４】
この第１表は、個別のボランティアの情報および参照製品：Ｐ２の結果を示す。
【００９５】
【表８】
2010504291.tif 000009
【００９６】
この第２表は、第１表と同じ１６人の個別のボランティアに基いた濡れ日焼け防止指数（ＳＰＦ）および本発明によりそして実施例１で得られた製品の効果を示す。濡れ日焼け防止指数（ＳＰＦＷ）は２０分間ｘ４回の水浸漬後に評価された。
ＷＲＲ−耐水保持率；※９０％一方；※※９５％双方
【００９７】
結論
上記実験は、本発明による製品の日焼け防止指数が水にさらされると増加するということを明示している（表８のＳＰＦstaticおよびＳＰＦwetを見よ）。
さらに、本発明によりそして実施例１で得られた日焼け防止製品は、日に一度のみ日焼け防止製品を適用すれば十分である高い耐水保持率を有していて、“日に一度”製品を提供する。
【００９８】
実施例３
本発明の製品のためのｐＨ、導電率および製品の外観の測定。水およびアルコールを用いたエマルション型製品の種々の希釈物が提供される。
水およびアルコール（エタノール）を用いたエマルション型製品の以下の希釈物が１００ｍｌのブルーキャップチューブで調製された。希釈物は手動の振とうによって混合した。パーセント値はすべて重量％である。
すべての計量した量は所望の量から±０．０１ｇ内である。
【００９９】
【表９】
2010504291.tif 000010
【０１００】
この第３表は、本発明の製品のｐＨ、導電率および製品の外観を示す。試験された製品は、実施例１で記載されるのと同じ基本組成を有しそしてさまざまな水含量でさらに希釈された。
【０１０１】
【表１０】
2010504291.tif 000011
【０１０２】
この第４表は本発明の製品のｐＨ、導電率および製品の外観を示す。試験された製品は実施例１で記載されるとおりの基本組成を有しそしてさまざまな変性アルコール含量でさらに希釈された。
データは、エマルション型製品が６％の少し前まで水に耐え得てなお完全に透明であることを示している。６％水含量では製品は濁ったように見えるがなお安定である。１０％水含量に至ると沈殿物が形成し始める。さらに、データは、製品の導電率が低い、すなわち５０μＳ／ｃｍ未満であることそして製品のｐＨ値はむしろ一定でおよそｐＨ７（±０．５）であることを示している。
【０１０３】
実施例４：光安定性の測定
試料調製
試験試料が秤量されそしてガラス板上の印を付けた領域にはけで平らにそして均一に広げられた。
放射ランプ始動
紫外線領域における連続スペクトルが自然光のそれとほとんど同じであるため、我々は放射用にキセノンアークランプ用いる。ランプは放射の１時間前につけられる。
放射
ガラス板は試験試料の正方形が最大限に照らされるようにランプの下に位置される。
距離（ランプ−ガラス板）は紫外線検出器を備えた目盛り付手動放射計の助けで確保される。試料へのランプの放射強度は３ＭＥＤ（最小紅斑放射線量）の放射線量が２時間後に与えられるように調整される。
【０１０４】
紫外線フィルター物質濃度の測定
試験された配合物中の個別の紫外線フィルターの各々がどの程度光度的に分解されているかを確かめるために、放射の前と後で分析的に定量される。
用いられた機器分析法はＨＰＬＣである。
試料は実施例１に記載の通りに調製される。
結果：
【０１０５】
【表１１】
2010504291.tif 000012
【０１０６】
考察
両方の配合物において、ＵＶ−Ｂフィルターのエチルヘキシルメトキシシンナメートの比較的強い分解が見られる。これは、より強い又は強い桂皮酸化合物の分解の同様の結果を示す多くの他の実験を通して確認されている。しかしながら、通常桂皮酸化合物の紫外線に影響された強い分解があること、そしてこの化合物の分解が日焼け防止配合物で試験されるとおよそ３０％という相対量のみが規定の放射後に残ると期待されるということに注意すべきである。他のＵＶ−Ｂフィルター（オクトクリレン）およびＵＶ−Ａフィルター（ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート）は特定の実験条件下で非常に良好な光安定性値を示す。
国際日焼け防止指数試験法による日焼け防止指数の測定
まとめ
Ｉ−ＳＰＦ−ＴＭ、ｎ＝１２による試験製品の日焼け防止指数
【０１０７】
【表１２】
2010504291.tif 000013
【０１０８】
実験の詳細
ボランティアの選択
この試験に参加するボランティアはフィッツパトリックの皮膚型表に基きそして測色測定によるそれぞれ皮膚の色の型付けに基いて選択された。それらは、それらの皮膚の感度の分類が関係している限りは使用者の大部分と一致した。次のタイプが結果である：
皮膚の色のタイプ分け
【０１０９】
【表１３】
2010504291.tif 000014
【０１１０】
試験製品は１８〜５３才の年齢の９人の女性と３人の男性からなるパネルで試験された。
【０１１１】
日焼け防止指数の測定
試験は２００３（２、３）に規定されている国際ＳＰＦ試験法（Ｉ−ＳＰＦ−ＴＭ）に基いた。
ボランティアの背中の６ｘ６ｃｍの領域に２±０．０５ｍｇ／ｃｍ２の試験製品を塗布した。適用された量は重さを量り直すことによって管理される。製品の適用と照射との間には１５分間の待機時間がある。照射終了して２０±４時間後に結果として起る紅班が最小紅班放射線量（ＭＥＤ）を確認するために用いられる。個別の日焼け防止指数はＭＥＤｕ（非処理皮膚のＭＥＤ）と問題となっている製品で処理された領域のＭＥＤとの比から決定される。
【０１１２】
ボランティアの数
ボランティアの数は、国際ＳＰＦ試験法の妥当な結果の最小１０人と最大２０人に限定される。平均日焼け防止指数の９５％信頼区間が平均値の±１７％内であれば最小１０人のボランティアが十分である。そうでなければ、ボランティアの数は１０人から統計的基準が達成されるまで増加される。
最大５つの個別の結果がＳＰＦ平均値の計算から除外され得るが、各除外は正当化されなければならない。個別の結果はすべて本明細書に含まれる。
適用量
Ｉ−ＳＰＦ−ＴＭは２．０±０．０５ｍｇ／ｃｍ２の適用量を推奨している。適用量は製品の適用前と後に精密てんびんを用いて測定される。
【０１１３】
周囲条件
製品の適用、紫外線照射およびＭＥＤ評価は安定した周囲条件で行われた。試験は室温が２４±１℃の空調管理された実験室内で行われた。
紫外線放射線量の漸増進行
１．２５又は１．１２の幾何学的進行が用いられ得る。予想される５ＰＦが２５より大であれば１．１２の幾何学的進行が用いられ得る。
データの除去基準
試験データは次の事態の下で除外される：
ｉ) 対象への照射系が照射の２０±４時間後にいずれの亜部位にも紅斑反応を引き起こすことを失敗する。
ii) 照射系内での紅斑反応が照射の２０±４時間後に不規則に無い。
iii ) 照射系で照射の２０±４時間後にすべての亜部位が紅斑反応を示す。
【０１１４】
データの提示
スクリーニング検査の統計的変動を考慮に入れるため、結果は９５％信頼区間（９５％−ＣＩ）に基いて提示される。
運動
製品適用の２０分（標準）、２ｈ（時間）、４ｈ、６ｈ、８ｈおよび１０ｈ後に特定の時間領域で試験領域の励起が行われる。ボランティアは試験領域に衣類を全く覆わないで実験室内に滞在する。この検査の待ち時間は特別な活動は許容されない。
国際ＳＰＦ試験法で得られた結果
ＳＰＦ測定のための国際ＳＰＦ−ＴＭ法を用いて得られた結果は９５％確率の信頼区間で平均ＳＰＦとして示される。
【０１１５】
ＳＰＦ数および任意の製品の分類区分の表示
ＣＯＬＩＰＡの推奨Ｎｏ１９（２００５年春）に基いて日焼け防止剤の表示は次の通りに行われるべきである：
求められた平均ＳＰＦが表示のための基準として用いられるべきである。非常に高いＳＰＦ数（すなわち、ＳＰＦ２５より大）を表示する際はＳＰＦ数における変動の可能性の配慮がされるべきである。
試験の平均値は下に示すＳＰＦ分類表（表１４）における最も近い数に端数を切り捨てられ、そしてこの数が表示されるべき最大ＳＰＦである。端数を切り捨てられた最も近いＳＰＦ値よりも低いＳＰＦ数が製品を表示するために用いられ得るが、表示された値は低い９５％信頼区間を考慮すべきである。ＳＰＦ試験結果は分類表における最も近い数に端を切り上げられるべきでない。
ＳＰＦ下限値は２である。どのような日焼け防止も少なくとも２の最小ＳＰＦを与えるべきである。
表示される最大ＳＰＦはＳＰＦ５０＋（ＳＰＦ５０＋として表示される製品に対して平均ＳＰＦ測定値はＳＰＦ６０以上でなければならなかった）であるべきである。
表示されるＳＰＦ数は表に示されるそれら且つそれらのみに限定され。
次の分類区分およびＳＰＦ数がＣＯＬＩＰＡによって推奨されている。製品の分類区分の表示は役立ち得てそして任意であるべきである。
第５表：可能性のあるＳＰＦ数の分類区分
【０１１６】
【表１４】
2010504291.tif 000015
【０１１７】
日焼け防止指数差
日焼け防止剤の原理は吸収又は反射によって皮膚の深い層の中への紫外線照射の透過率の低減に基いている。非直線の吸収過程を考慮することが基本である。このように、ＳＰＦ５は２０％の紫外線光の残存透過率を意味し、ＳＰＦ１０は１０％、ＳＰＦ２０は５％等を意味する。
高い日焼け防止指数（ＳＰＦ１５）における差はしばしば低い高い日焼け防止指数と同じように解釈される。図１に示すように、ＳＰＦの非直線性は考慮されない。１単位離れている日焼け防止指数、例えばＳＰＦ５とＳＰＦ６に対する透過率の差は凡そ３．３％であり、この透過率における３％の差は高い日焼け防止指数に振り替えられ、それ故ＰＦ５とＳＰＦ６との間の差はＳＰＦ１０とＳＰＦ１５との間の差、又はＳＰＦ１５とＳＰＦ３０との間のそれに一致する。上述した実施例は、日焼け防止指数における差は相互関係のため、問題のＳＰＦの絶対的水準に比較的依存していることを示している。
【０１１８】
励起スペクトル
３００Ｗのキセノンランプが励起用にマルチポート−６０１系（太陽光社（Ｓｏｌａｒ  Ｌｉｇｈｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ））で用いられる。ＷＧ３２０およびＵＧ１１フィルターを備えた特別なフィルタリングによって励起源のための国際ＳＰＦ試験法の精度が保障される。これらの基準はしばしば確認される。励起スペクトルはＰＭＴ検出系（光電管およびダブルモノクロメーター）で記録される。これから、各波長域の紅斑効果が２９０〜４００ｎｍの全紅斑有効性のパーセンテージとして計算され（相対累積紅斑効果）そしてガイドラインと比較される。検出系１５は既知のスペクトルを有する標準化源を用いてしばしば確認した。これがいつでも（４、５）正確な国際ＳＰＦ試験法を保障する。
【０１１９】
結果と考察
日焼け防止指数
試験製品に対する個別の日焼け防止指数から平均値が作られ、詳細は次の表にまとめられている。
【０１２０】
【表１５】
2010504291.tif 000016
【０１２１】
第６表：試験製品３０／６−２００５  Ｂ１、５ｅの日焼け防止指数
この調査において、試験製品は１７．７〜２２．５の９５％信頼区間で２０．１の平均ＳＰＦを達成している。これにより、ＳＰＦ２０の表示が推奨され得る。
この調査において、試験製品（２ｈ）は１８．１〜２２．０の９５％信頼区間で２０．１の平均ＳＰＦを達成している。これにより、ＳＰＦ２０の表示が推奨され得る。
この調査において、試験製品（４ｈ）は１５．５〜１９．１の９５％信頼区間で１７．４の平均ＳＰＦを達成している。これにより、ＳＰＦ１５の表示が推奨され得る。
この調査において、試験製品（６ｈ）は１５．６〜１８．６の９５％信頼区間で１７．１の平均ＳＰＦを達成している。これにより、ＳＰＦ１５の表示が推奨され得る。
この調査において、試験製品（８ｈ）は１５．０〜１８．２の９５％信頼区間で１６．６の平均ＳＰＦを達成している。これにより、ＳＰＦ１５の表示が推奨され得る。
この調査において、試験製品（１０ｈ）は１５．５〜１８．６の９５％信頼区間で１７．１の平均ＳＰＦを達成している。これにより、ＳＰＦ１５の表示が推奨され得る。
動的ＳＰＦ挙動についての図の表示が図２に示されている。
図２に見られるように、試験製品に対してＳＰＦのわずかの減少のみが得られている。製品に対するこの動的調査に基いて、製品適用後１０ｈにＳＰＦ２０からＳＰＦ１７へのわずかな減少のみが測定されている。
【０１２２】
実施例５：この実験は本発明のエマルション型製品の安定性への水およびヒドロキシプロピルセルロースの効果を示すために提供される。
試験されたエマルション型製品
エマルション型製品１は実施例１に記載されたのと同じ組成を有している。
エマルション型製品２は製品が水を含有していない（水の含有量が０重量（ｗ／ｗ）％）ことを除いて実施例１に記載されたのと同じ組成を有している。
エマルション型製品３は水の含有量が１２重量％であることを除いて実施例１に記載されたのと同じ組成を有している。
エマルション型製品４は製品がヒドロキシプロピルセルロースを含有していない（ヒドロキシプロピルセルロースの含有量が０重量％）ことを除いて実施例１に記載されたのと同じ組成を有している。
全ての試験エマルション型製品は１リットルのガラス瓶で混合されそして直射日光の入らない実験室内に室温下に、かき混ぜないで置かれる。
試料はそれらの外観を視覚的に調べられた。
観察された結果
【０１２３】
【表１６】
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【０１２４】
結論
上記の結果から明らかなように、透明なゲル製品を提供するためには水とヒドロキシプロピルセルロースとが本エマルション型製品中に存在する必要がある。水の含有量が０重量％に減らされると、製品はいくつかの粒子が形成されて不透明、不安定になる。他方、水の含有量が１２重量％に増やされても製品は不安定でありそして固体粒子が形成し始めさえする。ヒドロキシプロピルセルロースの含有量が０重量％に減らされると、エマルション型製品は安定であるように見える、しかしながら、製品は非常に薄い液体となりそして日焼け止め剤の効果は２１より大のＳＰＦからおよそ１６のＳＰＦに顕著に低減することが示され、それ故、日焼け防止効果は顕著に低減されている。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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