(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
0006401375.tif 000040
［式中、
Ｋは、アセト酢酸アニリド（１，３−ジ−オキソ−ブチルアミノベンゼンとも呼ばれる）（ベンゼン環がスルホ、アルキル又はアルコキシで置換されていても良い）、ピリミジン（環がヒドロキシ又はシアノアミノで置換されていても良い）及びアセト酢酸アミノナフタレン（１，３−ジ−オキソ−ブチルアミノナフタレンとも呼ばれる）（ベンゼン環がスルホで置換されていても良い）からなる群から選択され、
Ｍ+は、トリイソプロパノールアミンカチオン、ジメチルエタノールアミンカチオンまたはこれらの混合物からなる群から選択されるカチオンであり、
Ｍ+がトリイソプロパノールアミンカチオンである場合、カチオンの形態でのトリエタノールアミンの存在が除外される］
の化合物。
【請求項２】
（ａ）請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物、および
（ｂ）少なくとも１つのアルカノールアミン
を含む染料組成物であって、
前記少なくとも１つのアルカノールアミンは、トリイソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミンまたはこれらの混合物からなる群から選択され、そして
Ｍ+がトリイソプロパノールアミンカチオンである場合、成分（ｂ）としてのトリエタノールアミンの存在が除外される、
染料組成物。
【請求項３】
溶媒をさらに含む、請求項２に記載の染料組成物。
【請求項４】
粘度調整剤、表面張力調整剤、腐食阻止剤、保存剤、コゲーション低減添加剤、イオン性もしくは非イオン性界面活性剤、共溶媒またはこれらの混合物からなる群から選択される、染料組成物に使用される添加剤をさらに含む、請求項２又は３に記載の染料組成物。
【請求項５】
染料組成物の全重量を基準として、（ａ）の量は、１重量％〜３０重量％、または５重量％〜２５重量％、または１０重量％〜２０重量％、または１２．５重量％〜１７．５重量％、または１４重量％〜１６重量％であり、（ｂ）の量は、１重量％〜２０重量％、または２重量％〜１０重量％、または３重量％〜８重量％、または４重量％〜６重量％であり、１００％との差は、溶媒および任意のさらなる添加剤である、請求項２〜４のいずれか１項に記載の染料組成物。
【請求項６】
（ａ）１４．５重量％の下記式の化合物：
【化２】
0006401375.tif 000041
と、
（ｂ）５重量％のトリイソプロパノールアミンと、さらに０．１５重量％の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと、８０．３５重量％の水とを含む、請求項２〜５のいずれか１項に記載の染料組成物。
【請求項７】
請求項２〜６のいずれか１項に記載の染料組成物を製造する方法であって、ジアゾ化された２−（４−アミノフェニル）−６−メチルベンゾチアゾール−７−スルホン酸をカップリング成分Ｋの前駆体Ｈ−Ｋにカップリングしている間に成分（ｂ）を添加する、方法。
【請求項８】
基材を染色または印刷する方法であって、請求項２〜６のいずれか１項に記載の染料組成物を前記基材に接触させることを含む方法。
【請求項９】
請求項１または２に記載の少なくとも１つの化合物、または請求項２〜６のいずれか１項に記載の染料組成物を含む基材。
【請求項１０】
基材を印刷または染色するための印刷用ペースト、インクまたは染料浴を調製するための、請求項２〜６のいずれか１項に記載の染料組成物、または請求項７に従って調製される染料組成物の使用。
【請求項１１】
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を安定化するための、少なくとも１つのアルカノールアミンの使用であって、前記アルカノールアミンが、トリイソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミンまたはこれらの混合物である、使用。
【請求項１２】
前記アルカノールアミンが、０℃、または１℃、または２℃、または３℃、または４℃、または５℃、または１０℃、または１５℃、または２０℃、または２５℃、または３０℃、または３５℃、または４０℃、または４５℃、または５０℃で、または−１℃、または−２℃、または−３℃、または−４℃、または−５℃、または−１０℃、または−１５℃、または−２０℃で、少なくとも１日間、または少なくとも２日間、または少なくとも３日間、または少なくとも４日間、または少なくとも５日間、または少なくとも６日間、または少なくとも１週間、または少なくとも２週間、または２週間以下の期間、請求項１または２に記載の式（Ｉ）の化合物の沈殿および／または結晶化を減少させる、請求項１１に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安定に貯蔵される染料塩、染料溶液、それらのそれぞれの組成物、それらを調製する方法、ならびに基材を染色および／または印刷するためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
染料組成物は、輸送中または貯蔵中に沈殿しないよう、最適の安定性を有する必要がある。典型的には、染料組成物は、０〜５℃の間だけでなく、それぞれ−２０℃と５０℃の近傍でも長期にわたって安定でなければならない。凍結した染料組成物は解凍後に安定にならねばならず、ポンピング中にはいかなる安定性の問題も存在してはならない。沈殿物を含む染料組成物は、ポンピングシステムまたは計量システムの中で崩壊し、許容できない機械の停止とコストのかかる清掃およびメンテナンスにつながる可能性がある。
【０００３】
既知の染料水溶液の１つの問題は、大量に添加される可溶剤である。そのため染色工場や製紙工場からの流出液の炭素含量レベルが高くなる。これは、全有機炭素（ＴＯＣ）と化学的酸素要求量（ＣＯＤ）が大きい流出液につながるため、水処理コストが高くなる。
【０００４】
濃縮染料水溶液が知られている。例えばＥＰ０３６９９４０Ａ２には、７重量％〜３０重量％のベンゾチアゾール染料誘導体と、染料１モル当たり１〜５モルの特定アミンを含むとともに、１０重量％〜２５重量％の有機可溶剤も含む染料水溶液が開示されている。
【０００５】
ＷＯ０３０６４５３９Ａ１には、５重量％〜３０重量％のベンゾチアゾール誘導体系染料とともに、０．０５〜５％の１つ以上の追加の芳香族複素環（例えば追加のベンゾチアゾール誘導体）と染料１モル当たり１〜５モルの塩基または塩基混合物を含む染料水溶液が開示されている。安定な染料溶液を製造するには、どちらの場合にも、遊離染料酸を単離し、水と安定化剤と可溶剤の混合物とともに撹拌する。
【０００６】
さらにＥＰ０１６７９５２を参照することができる。ここには、染料を水溶性にする多数の濃縮染料群の水溶液が開示されている。
【発明の概要】
【０００７】
発明の目的
したがって本発明の目的は、安定に貯蔵される染料塩とその組成物を提供することである。
【０００８】
発明の概要
この目的及びその他の目的は、本発明の化合物および組成物によって達成される。
【０００９】
驚くべきことに、本発明の染料組成物の貯蔵安定性は改善されることが見出された。特に、本発明の染料組成物は、−２０℃〜５０℃、または−１５℃〜４０℃、または−１０℃〜３０℃、または−５℃〜２０℃、または−４℃〜１５℃、または−３℃〜１０℃、または−２℃〜５℃、または−１℃〜４℃、または０℃〜３℃、または１℃〜２℃で、少なくとも１日間、または少なくとも２日間、または少なくとも３日間、または少なくとも４日間、または少なくとも５日間、または少なくとも６日間、または少なくとも１週間、または少なくとも２週間、または２週間以下の期間、安定に貯蔵される。
【００１０】
第１の態様において、本発明は、式（Ｉ）：
【化１】
0006401375.tif 000002
［式中、
Ｋはカップリング成分であり、
Ｍ+は、トリイソプロパノールアミンカチオン、ジメチルエタノールアミンカチオンまたはこれらの混合物からなる群から選択されるカチオンである］
の化合物を提供する。
【００１１】
一実施形態において、Ｋは、無置換または置換されたアセト酢酸アニリド（１，３−ジ−オキソ−ブチルアミノベンゼンとも呼ばれる）成分、無置換または置換されたピリジン成分、無置換または置換されたピラゾロン成分、無置換または置換されたピリミジン成分、無置換または置換されたアセト酢酸アミノナフタレン（１，３−ジ−オキソ−ブチルアミノナフタレンとも呼ばれる）成分からなる群から選択される。
【００１２】
第２の態様において、本発明は、
（ａ）本発明の式（Ｉ）の化合物、および
（ｂ）少なくとも１つのアルカノールアミン
を含む染料組成物を提供する。
【００１３】
一実施形態において、上記少なくとも１つのアルカノールアミンは、トリイソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミンまたはこれらの混合物からなる群から選択される。
【００１４】
一実施形態において、染料組成物は溶媒をさらに含む。
【００１５】
一実施形態において、染料組成物は、粘度調整剤、表面張力調整剤、腐食阻止剤、保存剤、コゲーション低減添加剤、イオン性もしくは非イオン性界面活性剤、共溶媒またはこれらの混合物からなる群から選択される、染料組成物において使用される添加剤をさらに含む。
【００１６】
一実施形態において、染料組成物の全重量を基準として、（ａ）の量は、１重量％〜３０重量％、または５重量％〜２５重量％、または１０重量％〜２０重量％、または１２．５重量％〜１７．５重量％、または１４重量％〜１６重量％であり、（ｂ）の量は、１重量％〜２０重量％、または２重量％〜１０重量％、または３重量％〜８重量％、または４重量％〜６重量％であり、ここで１００重量％との差は、溶媒および任意のさらなる添加剤である。
【００１７】
一実施形態において、本発明の染料組成物は、
（ａ）１４．５重量％の下記式の化合物：
【化２】
0006401375.tif 000003
、ならびに
（ｂ）５重量％のトリイソプロパノールアミン、およびさらに０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０、および８０．３５重量％の水から本質的になる。
【００１８】
第３の態様において、本発明は、本発明の染料組成物を製造する方法であって、ジアゾ化された２−（４−アミノフェニル）−６−メチルベンゾチアゾール−７−スルホン酸をカップリング成分Ｋの前駆体Ｈ−Ｋにカップリングしている間に成分（ｂ）が添加される、方法に関する。
【００１９】
第４の態様において、本発明は、基材を染色または印刷する方法であって、本発明の染料組成物を前記基材と接触させることを含む、前記方法に関する。
【００２０】
第５の態様において、本発明は、本発明の少なくとも１つの化合物または本発明の少なくとも１つの染料組成物を含む基材に関する。
【００２１】
第６の態様において、本発明は、基材を印刷または染色するための印刷用ペースト、インクまたは染料浴を調製するための、本発明の染料組成物または本発明に従って調製される染料組成物の使用に関する。
【００２２】
一実施形態において、インクは、印刷インク、例えばインクジェット印刷用インクである。
【００２３】
第７の態様において、本発明は、本発明の式（Ｉ）の化合物を安定化するための少なくとも１つのアルカノールアミンの使用に関する。
【００２４】
一実施形態において、上記アルカノールアミンは、トリイソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミンまたはこれらの混合物である。
【００２５】
一実施形態において、上記アルカノールアミンは、０℃、または１℃、または２℃、または３℃、または４℃、または５℃、または１０℃、または１５℃、または２０℃、または２５℃、または３０℃、または３５℃、または４０℃、または４５℃、または５０℃で、または−１℃、または−２℃、または−３℃、または−４℃、または−５℃、または−１０℃、または−１５℃、または−２０℃で、少なくとも１日間、または少なくとも２日間、または少なくとも３日間、または少なくとも４日間、または少なくとも５日間、または少なくとも６日間、または少なくとも１週間、または少なくとも２週間、または２週間以下の期間、本発明の式（Ｉ）の化合物の沈殿および／または結晶化を減少させる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
発明の詳細な説明
第１の態様において、本発明は、一般式（Ｉ）：
【化３】
0006401375.tif 000004
［式中、
Ｋはカップリング成分であり、
Ｍ+は、トリイソプロパノールアミンカチオン、ジメチルエタノールアミンカチオンまたはこれらの混合物からなる群から選択されるカチオンである］
の化合物を提供する。
【００２７】
上記式（Ｉ）の化合物は、単一の化合物として存在していてもよい。当該化合物はまた、他の染料、例えば式（Ｉ）の構造を有するが、上に規定したＭ+とは異なるカチオンを含む他の染料との混合物として存在していてもよい。一実施形態において、Ｍ+がジメチルエタノールアミンカチオンの場合、３−ジエチルアミノ−１−プロピルアミンまたは３−ジエチルアミノ−１−プロピルアミンカチオン、２−ジエチルアミノエタノールまたは２−ジエチルアミノエタノールカチオン、および２−（２−アミノエトキシ）−エタノールまたは２−（２−アミノエトキシ）−エタノールカチオンのうちの１つ以上の存在が除外される。さらに別の一実施形態において、Ｍ+がトリイソプロパノールアミンカチオンの場合、トリエタノールアミンまたはトリエタノールアミンカチオンの存在が除外される。
【００２８】
Ｋは、無置換または置換されたアセト酢酸アニリド（１，３−ジ−オキソ−ブチルアミノベンゼンとも呼ばれる）成分、無置換または置換されたピリジン成分、無置換または置換されたピラゾロン成分、無置換または置換されたピリミジン成分、無置換または置換されたアセト酢酸アミノナフタレン（１，３−ジ−オキソ−ブチルアミノナフタレンとも呼ばれる）成分を含むか、これらからなる群から選択することができる。
【００２９】
置換されたアセト酢酸アニリド（１，３−ジ−オキソ−ブチルアミノベンゼンとも呼ばれる）成分、ピリドン成分、ピラゾロン成分、ピリミジン成分またはアセト酢酸アミノナフタレン（１，３−ジ−オキソ−ブチルアミノナフタレンとも呼ばれる）成分の置換基は、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ2、−ＣＯＯ-Ｘ+、−ＳＯ3-Ｘ+（ここでＸ+は、Ｈ+またはアルカノールアミンカチオンである）、無置換または置換された直鎖または分岐鎖のＣ1-6アルキル、無置換または置換された直鎖または分岐鎖のＣ1-6アルコキシからなる群から選択される。
【００３０】
本明細書において使用される「アルカノールアミンカチオン」という用語は、「アルカノールアンモニウムイオン」という用語と等価である。したがって「トリイソプロパノールアミンカチオン」は、「トリイソプロパノールアンモニウムイオン」と等価であり、「ジメチルエタノールアミンカチオン」は、「ジメチルエタノールアンモニウムカチオン」と等価であり、「３−ジエチルアミノ−１−プロピルアミンカチオン」は、「３−ジエチルアミノ−１−プロピルアンモニウムイオン」と等価である。
【００３１】
Ｋは、式（ＩＩ）：
【化４】
0006401375.tif 000005
［式中、
Ｙ1とＹ2は、独立に、＝Ｏ、＝ＮＨまたは＝Ｎ−Ｃ1-4アルキルであり、
Ｙ3は、＝Ｏ、＝Ｓ、＝Ｎ−Ｈ、＝Ｎ−Ｃ1-4アルキルまたは＝Ｎ−ＣＮであり、
Ｒ1とＲ2は、独立に、Ｈ、無置換または置換された直鎖または分岐鎖のＣ1-6アルキル、無置換または置換された直鎖または分岐鎖のＣ1-4アルキル、無置換または置換されたメチルまたは無置換または置換されたフェニルである］
から誘導することができる。
【００３２】
置換されたフェニル基の置換基は、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ2、−ＣＯＯ-Ｘ+、−ＳＯ3-Ｘ+（ここでＸ+は、Ｈ+および／またはアルカノールアミンカチオンである）、無置換または置換された直鎖または分岐鎖のＣ1-6アルキル、無置換または置換された直鎖または分岐鎖のＣ1-6アルコキシまたはこれらの混合物からなる群から選択される。
【００３３】
上記式（ＩＩ）は、カップリング成分Ｋに関する互変異性体の１つの形態のみを示してある。しかし互変異性体の他の形態もこの式に包含される。
【００３４】
Ｋは、式（ＩＩＩ）：
【化５】
0006401375.tif 000006
［式中、
Ｒ3は、無置換または置換されたナフチルであるか、無置換または置換されたフェニルである］
から誘導することができる。
【００３５】
置換されたナフチル基または置換されたフェニル基の置換基は、−ＳＯ3-Ｘ+（ここでＸ+は、Ｈ+、アルカノールアミンカチオン、アンモニウムカチオン、アルカリカチオンからなる群から選択される）、無置換または置換された直鎖または分岐鎖のＣ1-6アルコキシ、これらの混合物からなる群から選択される。
【００３６】
特に、置換されたナフチル基または置換されたフェニル基の置換基は、−ＳＯ3-Ｘ+（ここでＸ+は、Ｈ+、ＮＨ4+、Ｎａ+、Ｋ+またはアルカノールアミンカチオンである）、またはメチル、またはメトキシまたはこれらの混合物である。
【００３７】
置換されたアルキル基と置換されたアルコキシ基の置換基は、ハロゲン、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ2、−ＣＯＯ-Ｘ+、−ＳＯ3-Ｘ+（ここでＸ+は、Ｈ+および／またはアルカノールアミンカチオンである）からなる群から選択される。
【００３８】
特に、Ｋは、
【化６】
0006401375.tif 000007
または、
【化７】
0006401375.tif 000008
から選択することができる。
【００３９】
式（Ｉ）の化合物は、カチオンＭ+と、式：
【化８】
0006401375.tif 000009
［式中、Ｋはカップリング成分である］
を有するアニオンとからなる。
【００４０】
特に、式（Ｉ）の化合物は（以下に示す式（Ｉ）の化合物は、そのそれぞれの互変異性体も包含している）、
【化９】
0006401375.tif 000010
を含むか、それらからなる群から選択することができる。
【００４１】
式（Ｉ）の化合物のカチオンＭ+は、
【化１０】
0006401375.tif 000011
またはその混合物を含む群か、またはそれらからなる群から選択することができる。
【００４２】
式（Ｉ）の化合物のカチオンＭ+が、トリイソプロパノールアミンカチオンとジメチルエタノールアミンカチオンの混合物である場合には、トリイソプロパノールアミンカチオンとジメチルエタノールアミンカチオンのモル比は、１：０．１〜１：１０、または１：０．５〜１：５、または１：１〜１：２．５、または１：１．５〜１：２、または１：２．５〜１：５である。
【００４３】
第２の態様において、本発明は、
（ａ）本発明の式（Ｉ）の化合物、および
（ｂ）少なくとも１つのアルカノールアミン
を含む染料組成物に関する。
【００４４】
上記少なくとも１つのアルカノールアミンは、モノ−Ｃ1-4アルキルアミン、ジ−Ｃ1-4アルキルアミン、トリ−Ｃ1-4アルキルアミン、モノ−Ｃ2-4ヒドロキシアルキルアミン、ジ−Ｃ2-4ヒドロキシアルキルアミン、トリ−Ｃ2-4ヒドロキシアルキルアミン、モノ−Ｃ2-4ヒドロキシアルキル−Ｃ1-4アルキルアミン、ジ−Ｃ2-4ヒドロキシアルキル−Ｃ1-4アルキルアミン、トリ−Ｃ2-4ヒドロキシアルキル−Ｃ1-4アルキルアミン、またはこれらの混合物を含む群か、それらからなる群から選択される。特に、本発明の染料組成物は、トリイソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン、またはトリイソプロパノールアミンとジメチルエタノールアミンとの混合物を含むことができる。
【００４５】
一般に、本発明の染料組成物は、溶液として存在する。したがってその染料組成物は、溶媒をさらに含むことができる。
【００４６】
溶媒は、水（特に脱塩水）、すでに存在しているアルカノールアミンまたはアルカノールアミン類の混合物とは異なる有機溶媒、またはこれらの混合物を含む群か、それらからなる群から選択することができる。
【００４７】
主題の組成物の中で、上記式（Ｉ）の化合物は、単一の染料成分として存在していてもよい。当該化合物は、他の染料（例えば式（Ｉ）の構造だが、上に規定したＭ+とは異なるカチオンを含む他の染料）との混合物として存在していてもよい。
【００４８】
一実施形態において、Ｍ+がジメチルエタノールアミンカチオンである場合、３−ジエチルアミノ−１−プロピルアミン、２−ジエチルアミノエタノール、２−（２−アミノエトキシ）−エタノールのうちの１つ以上の存在が、カチオンの形態であれ、成分（ｂ）としてであれ、除外される。
【００４９】
一実施形態において、Ｍ+がトリイソプロパノールアミンカチオンである場合、カチオンの形態でのトリエタノールアミンの存在が除外される。別の一実施形態において、Ｍ+がトリイソプロパノールアミンカチオンである場合、成分（ｂ）としてのトリエタノールアミンの存在が除外される。
【００５０】
染料組成物が成分（ｂ）としてジメチルエタノールアミンを含むのであれば、３−ジエチルアミノ−１−プロピルアミン、または２−ジエチルアミノエタノール、または２−（２−アミノエトキシ）−エタノールの存在を除外されてもよい。
【００５１】
水と有機溶媒の混合物中に存在する有機溶媒は、水と混和する有機溶媒、またはそのような溶媒類の混合物であってもよい。特に、当該有機溶媒は、トリイソプロパノールアミンまたはジメチルエタノールアミンとは異なっている。
【００５２】
水と混和する有機溶媒は、Ｃ1-4アルカノール、またはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノール；ベンジルアルコール；直鎖アミド、またはジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド；ケトンおよびケトン−アルコール、またはアセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノンおよびジアセトンアルコール；水と混和するエーテル、またはテトラヒドロフランおよびジオキサン；ジオール、または２〜１２個の炭素原子を有するジオール、例えばペンタン−１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびチオジグリコール、およびオリゴ−アルキレングリコール、ポリ−アルキレングリコール、またはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール；トリアール、またはグリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ1-4−アルキルエーテル、または２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ1-4−アルキルエーテル、特に２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、エチレングリコールモノアリルエーテル、環状アミド、または２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタム、１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、またはカプロラクトン；スルホキシド、またはジメチルスルホキシドおよびスルホランを含む。
【００５３】
さらに、水と混和する有機溶媒は、環状アミド、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドン、Ｎ−エチル−ピロリドン；ジオール、特に１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール；ならびに、ジオールのモノ−Ｃ1-4アルキルエーテルおよびジオールのＣ1-4アルキルエーテル、または２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ1-4アルキルエーテル、特に２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノールである。
【００５４】
一般に、染料組成物中の成分（ａ）の量は、染料組成物の全重量を基準にして、１重量％〜３５重量％、または２重量％〜３０重量％、または５重量％〜２５重量％、１０重量％〜２０重量％、または１２．５重量％〜１７．５重量％、または１４重量％〜１６重量％である。染料組成物中の成分（ｂ）の量は、一般に、染料組成物の全重量を基準にして、０重量％超〜２０重量％、または１重量％〜１５重量％、または２重量％〜１０重量％、または３重量％〜８重量％、または４重量％〜６重量％である。１００重量％との差は、溶媒および任意のさらなる添加剤である。
【００５５】
成分（ｂ）が、トリイソプロパノールアミンとジメチルエタノールアミンの混合物である場合、トリイソプロパノールアミン：ジメチルエタノールアミンのモル比は任意に選択することができる。一般に、このモル比は、１：０．１〜１：１０、または１：０．５〜１：５、または１：１〜１：２である。
【００５６】
一実施形態において、染料組成物は、１４．５重量％の化合物：
【化１１】
0006401375.tif 000012
と、５重量％のトリイソプロパノールアミンとを含む。
【００５７】
さらに別の実施形態において、染料組成物は、１４．５重量％の化合物：
【化１２】
0006401375.tif 000013
と、４．３重量％のトリイソプロパノールアミンとを含む。
【００５８】
一実施形態において、染料組成物は、１４．５重量％の化合物：
【化１３】
0006401375.tif 000014
と、１重量％のトリイソプロパノールアミンを含む。
【００５９】
さらに別の一実施形態において、染料組成物は、１７．０重量％の化合物：
【化１４】
0006401375.tif 000015
（ここで、トリイソプロパノールアミンカチオンとジメチルエタノールアミンカチオンのモル比は１：５である）と、０．１２重量％のトリイソプロパノールアミンと、０．２７重量％のジメチルエタノールアミンを含む。
【００６０】
さらに別の一実施形態において、染料組成物は、１７．４重量％の化合物：
【化１５】
0006401375.tif 000016
（ここで、トリイソプロパノールアミンカチオンとジメチルエタノールアミンカチオンのモル比は１：２．５である）と、０．２重量％のトリイソプロパノールアミンと、０．１重量％のジメチルエタノールアミンを含む。
【００６１】
さらに別の一実施形態において、染料組成物は、１４．５重量％の化合物：
【化１６】
0006401375.tif 000017
と、１．２重量％のトリイソプロパノールアミンを含む。
【００６２】
さらに別の一実施形態において、染料組成物は、１２．１重量％の化合物：
【化１７】
0006401375.tif 000018
（ここで、トリイソプロパノールアミンカチオンとジメチルエタノールアミンカチオンのモル比は１：５である）と、０．４重量％のトリイソプロパノールアミンと、０．９重量％のジメチルエタノールアミンを含む。
【００６３】
さらに別の一実施形態において、染料組成物は、１４．５重量％の化合物：
【化１８】
0006401375.tif 000019
と、１．６重量％のトリイソプロパノールアミンを含む。
【００６４】
さらに別の一実施形態において、染料組成物は、１４．５重量％の化合物：
【化１９】
0006401375.tif 000020
と、２．４重量％のトリイソプロパノールアミンを含む。
【００６５】
さらに別の一実施形態において、染料組成物は、１９．９重量％の化合物：
【化２０】
0006401375.tif 000021
と、５．５重量％のトリイソプロパノールアミンを含む。
【００６６】
染料組成物は、染料組成物で通常使用される１つ以上の添加剤をさらに含んでいてもよい。前記添加剤は、粘度調整剤、表面張力調整剤、腐食阻止剤、保存剤、コゲーション低減添加剤、イオン性または非イオン性界面活性剤、共溶媒またはこれらの混合物を含む群か、それらからなる群から選択することができる。
【００６７】
添加剤の例は、尿素、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（Ｎｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０、ＣＡＳ番号２６３４−３３−５）、グルタルジアルデヒドまたはこれらの混合物である。
【００６８】
本明細書において使用される「保存剤 (preservative)」という用語は、グラム陽性菌またはグラム陰性菌、酵母または真菌などの有害なあらゆる生物に対し、化学的手段または生物学的手段により、防止したり、無害にしたり、制御効果を及ぼしたりすることのできる化学物質として理解されるべきである。添加剤は殺生物剤 (bioide)であってもよい。一般に、本発明の組成物において任意の殺生物剤を保存剤として用いることができる。しかしＦＤＡの承認を得た殺生物剤を用いることが好ましい。適切な殺生物剤は、例えば、３−チオゾロン誘導体、またはアルキル化および／または塩素化された３−チオゾロン誘導体（１，２−ベンズイソチアゾリン−３オン（Ｎｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０、ＣＡＳ番号２６３４−３３−５）など）、グルタルジアルデヒド、これらの混合物である。殺生物剤の量は、一般に、０．０１重量％〜１０重量％、または０．１重量％〜１重量％である。典型的には、殺生物剤は染料組成物に（すでに製造された染料組成物当たり）０．１５重量％以下の量で添加される。
【００６９】
染料組成物中にグルタルジアルデヒドが存在しているのであれば、グルタルジアルデヒドの量は、一般に、０．０１重量％〜１０重量％、または０．１重量％〜１重量％である。
【００７０】
本明細書において使用される「共溶媒 (co-solvent)」という用語は、溶媒の能力を増強するため染料組成物に添加される添加剤として理解されるべきである。共溶媒は尿素であってもよい。
【００７１】
染料組成物中に共溶媒が存在しているのであれば、共溶媒（特に尿素）の量は、一般に、１重量％〜３０重量％、または２重量％〜２５重量％、または５重量％〜２０重量％、または１０重量％〜１５重量％である。
【００７２】
一実施形態において、染料組成物は、
・１４．５重量％の化合物：
【化２１】
0006401375.tif 000022
と、
・５重量％のトリイソプロパノールアミンと、
・０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０を含む。
【００７３】
さらに別の一実施形態において、染料組成物は、
・１４．５重量％の化合物：
【化２２】
0006401375.tif 000023
と、
・４．３重量％のトリイソプロパノールアミンと、
・０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０を含む。
【００７４】
さらに別の一実施形態において、染料組成物は、
・１７．０重量％の化合物：
【化２３】
0006401375.tif 000024
（ここでトリイソプロパノールアミンカチオンとジメチルエタノールアミンカチオンのモル比は１：５である）と、
・０．１２重量％のトリイソプロパノールアミンと、
・０．２７重量％のジメチルエタノールアミンと、
・１４．９重量％の尿素と、
・０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０を含む。
【００７５】
さらに別の一実施形態において、染料組成物は、
・１７．４重量％の化合物：
【化２４】
0006401375.tif 000025
（ここでトリイソプロパノールアミンカチオンとジメチルエタノールアミンカチオンのモル比は１：２．５である）と、
・０．２重量％のトリイソプロパノールアミンと、
・０．１重量％のジメチルエタノールアミンと、
・１２．６重量％の尿素と、
・０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０を含む。
【００７６】
さらに別の一実施形態において、染料組成物は、
・１７．４重量％の化合物：
【化２５】
0006401375.tif 000026
と、
・１．２重量％のトリイソプロパノールアミンと、
・０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０と、
・０．１重量％のグルタルジアルデヒドを含む。
【００７７】
さらに別の一実施形態において、染料組成物は、
・１２．１重量％の化合物：
【化２６】
0006401375.tif 000027
（ここでトリイソプロパノールアミンカチオンとジメチルエタノールアミンカチオンのモル比は１：５である）と、
・０．４重量％のトリイソプロパノールアミンと、
・０．９重量％のジメチルエタノールアミンと、
・０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０と、
・０．１重量％のグルタルジアルデヒドを含む。
【００７８】
さらに別の一実施形態において、染料組成物は、
・１４．５重量％の化合物：
【化２７】
0006401375.tif 000028
と、
・１．６重量％のトリイソプロパノールアミンと、
・０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０と、
・０．１重量％のグルタルジアルデヒドを含む。
【００７９】
さらに別の一実施形態において、染料組成物は、
・１４．５重量％の化合物：
【化２８】
0006401375.tif 000029
と、
・２．４重量％のトリイソプロパノールアミンと、
・０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０と、
・０．１重量％のグルタルジアルデヒドを含む。
【００８０】
さらに別の一実施形態において、染料組成物は、
・１９．９重量％の化合物：
【化２９】
0006401375.tif 000030
と、
・５．５重量％のトリイソプロパノールアミンと、
・０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０を含む。
【００８１】
本発明の染料組成物は、基材を染色するためのインク、印刷用インク（例えばインクジェット印刷用インク）、印刷用ペーストとして、または染色浴において有用である。
【００８２】
第３の態様において、本発明は、本発明の染料組成物を製造する方法に関する。
【００８３】
一般に、本発明の染料組成物は、ジアゾ化された２−（４−アミノフェニル）−６−メチルベンゾチアゾール−７−スルホン酸をカップリング成分Ｋの前駆体Ｈ−Ｋにカップリングしている間に成分（ｂ）を添加することによって製造される。必要な場合には、この染料組成物はその後に濾過および／または希釈される。さらに、添加剤、または溶媒、または過剰なアルカノールアミンをその後添加してもよい。
【００８４】
「カップリング成分Ｋの前駆体Ｈ−Ｋ」という用語は、活性化されたジアゾニウム化合物にカップリングしている間にプロトンが除去される求核カップリング成分として理解されるべきである。
【００８５】
理論に拘束されることなく、ジアゾ化された２−（４−アミノフェニル）−６−メチルベンゾチアゾール−７−スルホン酸をカップリング成分Ｋの前駆体Ｈ−Ｋにカップリングしている間に［Ｍ+］の形成が起こると考えられる。言い換えるならば、［Ｍ+］の形成は、前駆体Ｈ−Ｋとの混合物の中にアルカノールアミンが存在している場合にだけ起こる。カップリング後にアルカノールアミンを添加しても、さらなるアルカノールアミン塩の形成は付随しないとも考えられる。
【００８６】
第４の態様において、本発明は、基材を染色または印刷する方法であって、本発明の染料組成物を前記基材と接触させることを含む、方法に関する。
【００８７】
本発明の染料組成物は、染料として、特にインクジェット印刷のためのインクの着色のための染料として有用である。当該染料組成物は、従来の手法で染色および印刷するのにも適している。当該染料組成物は、水性媒体への大きな溶解性を示し、基材に適用されるとき、またはインクジェット印刷のためのインクに組み込むとき、改善された高い耐光性と耐湿性／洗濯性を示す染色を提供する。
【００８８】
本明細書において使用される「染色 (dyeing)」という用語は、基材、特に布地または紙に色を添加するあらゆる工程を包含する。染色は、通常は、少なくとも１つの染料組成物を含む染料浴の中で実施される。染色工程の間、基材の少なくとも一部が、好ましくは全体が染料に浸されるよう、染料は基材全体に適用させる。さらに、染料は、例えば紙パルプに添加することができる。
【００８９】
染色工程は、吸尽染色工程 (exhaust-dyeing process)が可能であり、その工程において、４０〜１００℃、または５０〜８０℃の温度が使用される。本明細書において使用される「吸尽染色工程」という用語は、染料が、比較的大きな体積の染料浴から、染色されつつある有機基材へと比較的長い時間かけて徐々に移される工程として理解されるべきである（布地染色工程の概説、Ｐｅｒｋｉｎｓ  Ｗ．Ｓ．、１９９１年。Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔ  ＆  Ｃｏｌｏｒｉｓｔ、第２３巻（８）、２３〜２７ページ参照）。
【００９０】
染色工程は、連続的染色工程 (continuous dyeing process)であってもよい。本明細書において使用される「連続的染色工程」という用語は、染色される基材を一連の染料の中に連続的に供給する工程として理解されるべきである。連続的染色工程の例は、パッド−スチーム工程またはパッド−ドライ工程である。
【００９１】
本明細書において使用される「印刷（printing）」という用語は、基材、特に紙または布地の表面に文章または画像を再現する工程として理解されるべきである。印刷工程の間、染料は基材上に局所的に適用させる。印刷工程は、インクジェット印刷工程が可能であり、これは、インク液滴が細いノズルを通じて基材の表面へと放出されるが、ノズルが基材と接触することはない非衝突印刷技術である。
【００９２】
本明細書において使用される「基材 (substrate)」という用語は、天然由来または合成由来のあらゆる基材を包含する。基材は、布地（すなわち、羊毛、絹、あらゆるタイプのナイロン、木綿などの天然または合成のポリアミドからなる材料、またはこれらを含む材料）の形で存在することができる。「基材」という用語は、ヒドロキシまたは窒素を含有する材料とセルロース性繊維も包含する。
【００９３】
基材の形／外観のさらに別の例は、有機基材（例えば天然または合成のポリアミド（例えば羊毛、絹、あらゆるタイプのナイロン）、ポリウレタン、セルロース）のほか、疎水性かつ非吸収性の基材（例えばプラスチック、金属、ガラス）を含むか、これらからなる、紡績糸、織布、ループ形成編生地カーペットである。
【００９４】
染色するための基材は、皮革や繊維性の材料であってもよく、その中には、天然または合成のポリアミドと、特に天然セルロースまたは再生セルロース（木綿、ビスコース、紡績レーヨンなど）が含まれる。染色のための別の基材は、セルロース性繊維、特に木綿を含む布地である。
【００９５】
本発明の組成物は、紙の染色に特に有用である。
【００９６】
一般に、印刷用の基材は、紙、プラスチック、布地、金属、ガラスまたはオーバーヘッドプロジェクタ用スライドである。
【００９７】
本発明の文脈で用いる「接触させる (contacting)」、それぞれ「染料組成物を基材と接触させる」という用語は、染色または印刷する基材の一部または全体が本発明の個々の染料組成物を用いて染色または印刷されることを意味する。
【００９８】
染色または印刷は、染料材料の分野で一般に用いられている公知の方法に従って実施されてもよい。
【００９９】
インクジェットプリンタは、一般に、小さな孔を通じて基材の表面へと放出される液滴の形でインクを基材に適用する。インクジェットプリンタは、圧電式インクジェットプリンタと加熱式インクジェットプリンタであってもよい。加熱式インクジェットプリンタにおいて、プログラムされた熱パルスが、孔に隣接するレジスタによってリザーバ内のインクに加えられることで、基材と孔が相対運動している間にインクが小さな液滴の形で基材に向かって放出される。圧電式インクジェットプリンタにおいて、小さな結晶の振動によってインクが孔から放出される。
【０１００】
基材の表面に画像を印刷する工程は、本発明の染料組成物を含むインクをインクジェットプリンタによって基材に適用することを含む。
【０１０１】
本発明は、インクジェットプリンタのインク収容カートリッジにも関係しており、このカートリッジは、インクが本発明の染料組成物を含むことを特徴とする。
【０１０２】
第５の態様において、本発明は、本発明の少なくとも１つの染料組成物を含む基材に関する。
【０１０３】
一般に、本発明は、基材を染色または印刷する方法によって得られるその基材に関するものであり、当該方法は、本発明の染料組成物を基材に接触させることを含む。
【０１０４】
第６の態様において、本発明は、基材を印刷または染色するための印刷用ペースト、インクまたは染料浴を調製するための、本発明の染料組成物、または本発明に従って調製される染料組成物の使用に関する。
【０１０５】
この特徴によれば、本発明は、基材を印刷または染色するためのインク、印刷用インク、インクジェット印刷用インク、印刷用ペースト、染色浴にも関係しており、これらは、貯蔵中に、本発明の式（Ｉ）の化合物、または本発明の染料組成物を含む。
【０１０６】
インクは、印刷インク、またはインクジェット印刷用インクであってもよい。
【０１０７】
第７の態様において、本発明は、貯蔵中に本発明の染料組成物を安定化するための少なくとも１つのアルカノールアミンの使用に関する。
【０１０８】
本明細書において使用される「安定化する (stabilize)」または「安定化している (stabilizing)」という用語は、染料組成物の貯蔵安定性を増大させることと理解されるべきである。本明細書において使用される「安定性 (stability)」、「貯蔵安定性 (storage-stability)」、「安定である (stable)」、「安定に貯蔵される (storage-stable)」という用語は、所定の温度範囲で所定の期間にわたって染料組成物の均質性を維持することを意味する。
【０１０９】
一般に、アルカノールアミンは、トリイソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミンまたはこれらの混合物である。
【０１１０】
一般に、染料組成物は、沈殿も結晶化も、所定の温度または温度範囲で所定の期間にわたって観察されないとき、特に０℃、または１℃、または２℃、または３℃、または４℃、または５℃、または１０℃、または１５℃、または２０℃、または２５℃、または３０℃、または３５℃、または４０℃、または４５℃、または５０℃で、または−１℃、または−２℃、または−３℃、または−４℃、または−５℃、または−１０℃、または−１５℃、または−２０℃で、少なくとも１日間、または少なくとも２日間、または少なくとも３日間、または少なくとも４日間、または少なくとも５日間、または少なくとも６日間、または少なくとも１週間、または少なくとも２週間、または２週間以下の期間で観察されないとき、安定である、または安定に貯蔵されると見なすことができる。
【実施例】
【０１１１】
以下の実施例によって本発明をさらに説明する。なお、あらゆる部 (part)とパーセントは、特に断わらない限り、重量部、重量％であり、あらゆる温度は摂氏で与える。
【０１１２】
調製実施例
８３．５ｇの２−（４−アミノフェニル）−６−メチルベンゾチアゾール−７−スルホン酸（力価＝７６．８％）を、６００ｇの水と２２．４ｍｌの３０％苛性ソーダから調製した希水酸化ナトリウム水溶液に溶かし、３６．２ｍｌの４０％亜硝酸ナトリウム溶液と混合する。ジアゾ化のため、この溶液を吸引して５０ｇの氷と６０ｍｌの３０％塩酸の混合物の中に入れ、２６３．０ｇの氷を追加して添加する。得られた懸濁液を濾過し、プレスケークを希塩酸で洗浄する。
【０１１３】
その後、５４．２ｇの２−シアンイミノ−４，６−ジヒドロキシピリミジン（力価＝５９．５％）と１８８．８ｇのジアゾプレスケークを、２００ｍｌの脱イオン水と１００ｇのトリイソプロパノールアミン（力価＝８５％）の混合物に導入し、その中で撹拌した後、さらに２００ｍｌの脱イオン水を添加する。この溶液を濾過し、脱イオン水を添加して最終質量を９３０ｇにする。
【０１１４】
以下に提示する実施例１〜６はすべて、提示した方法に従って調製される。実施例４および５は、１−アセトアセチル−アミノナフタリン−５−スルホン酸（遊離酸）にカップリングさせることを通じて合成される。実施例６は、アンモニウム塩の形態の１−アセトアセチルアミノ−２−メトキシ−５−メチル−４−スルホン酸にカップリングさせることを通じて合成される。
【０１１５】
実施例１
１４．５重量％の下記式の化合物：
【化３０】
0006401375.tif 000031
と、５重量％のトリイソプロパノールアミンと、０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０と、８０．３５重量％の水を含む組成物に対してオーブン (oven)試験（５０℃で２週間）と冷蔵庫試験（３℃で２週間）と冷凍庫試験（−２０℃で２日間）を実施し、その後、肉眼と顕微鏡で検査した。沈殿も結晶化も観察されなかった。これは、トリイソプロパノールアミン塩としての式（Ｉ）の化合物を含む染料組成物が安定に貯蔵されることを証明している。
【０１１６】
実施例２
１７．０重量％の化合物：
【化３１】
0006401375.tif 000032
（トリイソプロパノールアミンカチオンとジメチルエタノールアミンカチオンのモル比は１：５）と、０．１２重量％のトリイソプロパノールアミンと、０．２７重量％のジメチルエタノールアミンと、１４．９重量％の尿素と、０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０と、６７．５６重量％の水を含む組成物に対してオーブン試験（５０℃で２週間）と冷蔵庫試験（３℃で２週間）を実施し、その後、肉眼と顕微鏡で検査した。沈殿も結晶化も観察されなかった。これは、混合されたトリイソプロパノールアミン／ジメチルエタノールアミン塩としての式（Ｉ）の化合物を含む染料組成物が安定に貯蔵されることを証明している。
【０１１７】
実施例３
１７．４重量％の化合物：
【化３２】
0006401375.tif 000033
（トリイソプロパノールアミンカチオンとジメチルエタノールアミンカチオンのモル比は１：２．５）と、０．２重量％のトリイソプロパノールアミンと、０．１重量％のジメチルエタノールアミンと、１２．６重量％の尿素と、０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０と、６９．５５重量％の水を含む組成物に対してオーブン試験（５０℃で２週間）と冷蔵庫試験（３℃で２週間）を実施し、その後、肉眼と顕微鏡で検査した。沈殿も結晶化も観察されなかった。これは、混合されたトリイソプロパノールアミン／ジメチルエタノールアミン塩としての式（Ｉ）の化合物を含む染料組成物が安定に貯蔵されることを証明している。
【０１１８】
実施例４
１４．５重量％の下記式の化合物：
【化３３】
0006401375.tif 000034
と、１．６重量％のトリイソプロパノールアミンと、０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０と、０．１重量％のグルタルアルデヒドと、８３．６５重量％の水を含む組成物に対してオーブン試験（５０℃で２週間）と冷蔵庫試験（３℃で２週間）と冷凍庫試験（−２０℃で２日間）を実施し、その後、肉眼と顕微鏡で検査した。沈殿も結晶化も観察されなかった。これは、トリイソプロパノールアミン塩としての式（Ｉ）の化合物を含む染料組成物が安定に貯蔵されることを証明している。
【０１１９】
実施例５
１２．１重量％の下記式の化合物：
【化３４】
0006401375.tif 000035
（トリイソプロパノールアミンカチオンとジメチルエタノールアミンカチオンのモル比は１：５）と、０．４重量％のトリイソプロパノールアミンと、０．９重量％のジメチルエタノールアミンと、０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０と、０．１重量％のグルタルアルデヒドと、８６．３５重量％の水を含む組成物に対してオーブン試験（５０℃で２週間）と冷蔵庫試験（３℃で２週間）と冷凍庫試験（−２０℃で２日間）を実施し、その後、肉眼と顕微鏡で検査した。沈殿も結晶化も観察されなかった。これは、混合されたトリイソプロパノールアミン／ジメチルエタノールアミン塩としての式（Ｉ）の化合物を含む染料組成物が安定に貯蔵されることを証明している。
【０１２０】
実施例６
５．５重量％のトリイソプロパノールアミンと、０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０と、７５．４５重量％の水に溶けた１９．９重量％の下記式の化合物：
【化３５】
0006401375.tif 000036
を含む組成物に対してオーブン試験（５０℃で２週間）と冷蔵庫試験（３℃で２週間）を実施し、その後、肉眼と顕微鏡で検査した。沈殿も結晶化も観察されなかった。これは、トリイソプロパノールアミン塩としての式（Ｉ）の化合物を含む染料組成物が安定に貯蔵されることを証明している。
【０１２１】
実施例７（比較例）
６．９重量％のトリエタノールアミンと８０．５重量％の水に溶けた１８．６重量％の下記式の化合物：
【化３６】
0006401375.tif 000037
を含む組成物に対してオーブン試験（５０℃で２週間）と冷蔵庫試験（３℃で２週間）と冷凍庫試験（−２０℃で２日間）を実施し、その後、肉眼と顕微鏡で検査した。結果を表１に示す。
【０１２２】
実施例８（比較例）
６．９重量％のトリエタノールアミンと、０．１５重量％のＮｉｐａｃｉｄ  ＢＩＴ  ２０と、８０．３５重量％の水に溶けた１８．６重量％の下記式の化合物：
【化３７】
0006401375.tif 000038
を含む組成物に対してオーブン試験（５０℃で２週間）と冷蔵庫試験（３℃で２週間）と冷凍庫試験（−２０℃で２日間）を実施し、その後、肉眼と顕微鏡で検査した。結果を表１に示す。
【０１２３】
【表１】
0006401375.tif 000039
【０１２４】
表１に示した観察結果は、トリエタノールアミン塩としてベンゾチアゾール染料を含む染料組成物は、本発明の染料組成物と比べて貯蔵安定性が劣っていることを証明している。さらに、殺生物剤の存在は、染料組成物の安定性に対する効果をまったく持たないことが結論できる。