(57)【要約】  ジアリールカーボネートが芳香族アルコールとジアルキルカーボネートとの反応によって調製され、このジアルキルカーボネートはアルカノールおよびアルキレンカーボネートの反応によって調製されており、この方法は以下の、（ａ）芳香族アルコールおよびジアルキルカーボネートを第１トランスエステル化区画に渡してジアリールカーボネート、アルカノール、未変換ジアルキルカーボネートおよび未変換芳香族アルコールを含有する第１生成物流を得る工程；（ｂ）第１生成物流をジアリールカーボネート・リッチ生成物流、芳香族アルコール・リッチ再循環流並びにアルカノール、ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む第２再循環流に分離する工程；（ｃ）アルカノールおよびアルキレンカーボネートを第２トランスエステル化区画に供給してアルカンジオールおよび未変換アルカノールおよび未変換ジアルキルカーボネートを含む第２生成物流を得る工程；（ｄ）アルカンジオールを第２生成物流から分離してアルカンジオール生成物流並びにジアルキルカーボネートおよび未変換アルカノールの混合物を得る工程；（ｅ）ジアルキルカーボネートおよび未変換アルカノールの混合物並びにアルカノール、ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む第２再循環流を同じ蒸留に処し、低沸点画分としてのアルカノール流並びに、高沸点画分としての、ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む混入流を得る工程；（ｆ）工程ｅ）のアルカノール流を第２トランスエステル化区画に再循環させる工程；並びに（ｇ）ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む混入流並びに芳香族アルコール・リッチ再循環流を第１トランスエステル化区画に渡す工程を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族アルコールとジアルキルカーボネートとの反応によってジアリールカーボネートを調製するための方法であって、ジアルキルカーボネートはアルカノールおよびアルキレンカーボネートの反応によって調製されており、以下の、
（ａ）芳香族アルコールおよびジアルキルカーボネートを第１トランスエステル化区画に渡してジアリールカーボネート、アルカノール、未変換ジアルキルカーボネートおよび未変換芳香族アルコールを含有する第１生成物流を得る工程；
（ｂ）第１生成物流をジアリールカーボネート・リッチ生成物流、芳香族アルコール・リッチ再循環流並びにアルカノール、ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む第２再循環流に分離する工程；
（ｃ）アルカノールおよびアルキレンカーボネートを第２トランスエステル化区画に供給してアルカンジオールおよび未変換アルカノールおよび未変換ジアルキルカーボネートを含む第２生成物流を得る工程；
（ｄ）アルカンジオールを第２生成物流から分離してアルカンジオール生成物流並びにジアルキルカーボネートおよび未変換アルカノールの混合物を得る工程；
（ｅ）ジアルキルカーボネートおよび未変換アルカノールの混合物並びにアルカノール、ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む第２再循環流を同じ蒸留に処し、低沸点画分としてのアルカノール流並びに、高沸点画分としての、ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む混入流を得る工程；
（ｆ）工程ｅ）のアルカノール流を第２トランスエステル化区画に再循環させる工程；並びに
（ｇ）ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む混入流並びに芳香族アルコール・リッチ再循環流を第１トランスエステル化区画に渡す工程、
を含む方法。
【請求項２】
工程（ｅ）のアルカノール流がジアルキルカーボネート０から１０重量％を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
芳香族アルコールがフェノールである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
アルキレンカーボネートがエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートである、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
アルカノールが直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ４アルカノールである、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項により調製されるジアリールカーボネートの、ジヒドロキシ芳香族化合物、好ましくはビスフェノールＡとの重合によるポリカーボネートの調製への使用。
【請求項７】
ポリカーボネートの調製方法であって、請求項１から５のいずれか一項による方法による芳香族アルコールとジアルキルカーボネートとの反応によってジアリールカーボネートを調製すること、およびこのジアリールカーボネートをジヒドロキシ芳香族化合物、好ましくはビスフェノールＡと重合させることを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は芳香族アルコールとジアルキルカーボネートとの反応によるジアリールカーボネートの調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジアリールカーボネートは芳香族ポリカーボネートを製造するための重要な出発物質である。ポリカーボネートはジアリールカーボネートを芳香族ジヒドロキシ化合物と共に重合させることによって製造することができる。この反応において、芳香族アルコールが副生物として生成する。この副生物は、ジアルキルカーボネートと芳香族アルコールとからのジアリールカーボネートの生成に有用に再循環させることができる。
【０００３】
ジアリールカーボネートと芳香族ジヒドロキシ化合物との重合によるポリカーボネートの生成はＵＳ−Ａ  ５，７４７，６０９から公知である。この文書はジアルキルカーボネートと芳香族アルコールとからのジアリールカーボネートの生成も記載する。この反応においてはジアルキルカーボネートのトランスエステル化が生じ、これにより全ジアリールカーボネートが生成され、副生物としてアルカノールが得られる。ジアルキルカーボネートはアルキレンカーボネートおよびアルカノールから生成することができる。この反応は、有用な生成物として、ジアリールカーボネートの調製に用いることができるジアルキルカーボネートだけではなく、有用なアルカンジオールも生じる。この反応には、ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールのトランスエステル化において遊離されているアルカノールを用いることができる。
【０００４】
ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールのトランスエステル化において遊離されているアルカノールをジアルキルカーボネートの調製において用いる方法は日本特許出願公開ＪＰ−Ａ  ０９０４０６１６から公知である。この文書は、一方でジメチルカーボネートおよびメタノールの混合物を、並びに他方で生成物としての１，２−プロパンジオールを生じる、プロピレンカーボネートとメタノールとの反応を記載する。ジメチルカーボネートおよびメタノールの混合物は抽出蒸留に処する。この文書は、フェノールおよびジメチルカーボネートをトランスエステル化区画内で反応させ、ジフェニルカーボネート流並びに未反応ジメチルカーボネートおよびメタノールを含む流れを得ることをさらに記載する。ジフェニルカーボネート流並びにジメチルカーボネートおよびメタノールを含む流れの両者がフェノールを含有する。従って、ジフェニルカーボネート流を蒸留に処して精製ジフェニルカーボネートおよびフェノールを得、このフェノールをトランスエステル化区画に再循環させる。ジメチルカーボネートおよびメタノールを含むフェノール汚染流は別の蒸留に処し、ジメチルカーボネートおよびメタノールの精製流並びにフェノールの別の流れを得る。続いて、ジメチルカーボネートおよびメタノールの精製流を、ジメチルカーボネートおよびメタノールの最初の混合物が処理されているものと同じ抽出蒸留に供給する。この抽出蒸留においては、抽出溶剤が用いられている。抽出溶剤の例はアルキレンカーボネート、例えばジメチルカーボネートの調製に出発物質として用いられているものである。
【０００５】
このような、ジアルキルカーボネートをアルキレンカーボネートおよびアルカノールの反応から生成するための方法であって、ジアルキルカーボネート／アルカノール混合物を同じアルキレンカーボネートを抽出溶剤として用いる抽出蒸留に処す方法はＷＯ−Ａ  ０３／００６４１８からも公知である。
【０００６】
ジアリールカーボネートの生成方法並びにジアルキルカーボネートおよびアルカンジオール（アルキレングリコール）の生成方法の統合における問題の１つは、芳香族アルコール、例えばフェノールでのアルキレングリコールの潜在的な汚染である。このような汚染は非常に望ましくないものである。さらに、フェノール汚染アルキレングリコール生成物の精製は非常に厄介である。ＪＰ  ０９０４０６１６の出願人は専用蒸留塔を加えてジメチルカーボネートおよびメタノールのフェノール汚染流を精製することによってこの問題を解決している。これによりあらゆるフェノールがこの流れから除去され、精製された流れを抽出蒸留区画に再循環させてメタノールをジメチルカーボネートから分離することができる。続いて、このメタノールを、最終プロピレングリコール生成物の汚染もしくは抽出蒸留の抽出溶剤中でのフェノールの蓄積のいずれかの危険を冒すことなしに、メタノールおよびプロピレンカーボネートの反応に再循環させることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許出願公開第５，７４７，６０９号明細書
【特許文献２】特開平０９−０４０６１６号公報
【特許文献３】国際公開第０３／００６４１８号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、このような危険性の回避は追加蒸留塔の支出に行き着く。
【０００９】
本発明はこのような高価な蒸留塔の使用をもはや必要としない方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
従って、本発明は、芳香族アルコールとジアルキルカーボネートとの反応によってジアリールカーボネートを調製するための方法であって、このジアルキルカーボネートはアルカノールおよびアルキレンカーボネートの反応によって調製されており、以下の、
（ａ）芳香族アルコールおよびジアルキルカーボネートを第１トランスエステル化区画に渡してジアリールカーボネート、アルカノール、未変換ジアルキルカーボネートおよび未変換芳香族アルコールを含有する第１生成物流を得る工程；
（ｂ）第１生成物流をジアリールカーボネート・リッチ生成物流、芳香族アルコール・リッチ再循環流並びにアルカノール、ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む第２再循環流に分離する工程；
（ｃ）アルカノールおよびアルキレンカーボネートを第２トランスエステル化区画に供給してアルカンジオールおよび未変換アルカノールおよび未変換ジアルキルカーボネートを含む第２生成物流を得る工程；
（ｄ）アルカンジオールを第２生成物流から分離してアルカンジオール生成物流並びにジアルキルカーボネートおよび未変換アルカノールの混合物を得る工程；
（ｅ）ジアルキルカーボネートおよび未変換アルカノールの混合物並びにアルカノール、ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む第２再循環流を同じ蒸留に処し、低沸点画分としてのアルカノール流並びに、高沸点画分としての、ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む混入流を得る工程；
（ｆ）工程ｅ）のアルカノール流を第２トランスエステル化区画に再循環させる工程；並びに
（ｇ）ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む混入流並びに芳香族アルコール・リッチ再循環流を第１トランスエステル化区画に渡す工程、
を含む方法を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
この方法は、ジアルキルカーボネートおよびアルカノールの芳香族アルコール混入流を第２トランスエステル化区画の生成物として得られるジアルキルカーボネートおよびアルカノールの混合物と同じ蒸留に処し得ることを可能にする。蒸留は、アルカノールが塔の頂部上で得られ、あらゆる芳香族アルコールを含むジアルキルカーボネートが塔の底部で得られるように、およびこのようにして得られる混入ジアルキルカーボネートが第１トランスエステル化区画に渡されるように行われるため、第２トランスエステル化区画が、アルカンジオール生成物の純度の望ましくない悲惨な効果を伴って、芳香族アルコールで混入される危険性はない。さらに、すべての芳香族アルコールが、さらなる別の蒸留の必要なしに、第１トランスエステル化区画に再循環される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図は本発明による方法の流れ模式図を表す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
上に示されるように、芳香族アルコールとジアルキルカーボネートとの反応からのジアリールカーボネートの調製は、例えばＵＳ−Ａ  ５，７４７，６０９から公知である。この反応は、一般に、触媒の存在下で行う。上述のＵＳ文書において示されるように、触媒の多くの種類が存在し、これには鉛化合物、銅、銀または金の塩もしくは錯体、アルカリ金属錯体、亜鉛錯体、カドミウム錯体、鉄、ニッケルもしくはコバルト錯体、ジルコニウム錯体、有機スズ化合物、ルイス酸およびルイス酸形成性遷移金属化合物、例えばＡｌＸ３、ＴｉＸ３、ＴｉＸ４、ＶＯＸ３、ＶＸ５、ＺｎＸ２、ＦｅＸ３およびＳｎＸ４（式中、Ｘはハロゲン原子、アセトキシ基、アルコキシ基もしくはアリールオキシ基を表す。）が含まれる。好ましくは触媒は鉛、チタン、スズおよび鉄の化合物からなる群より選択され、この化合物はハライド、アルコキシもしくはアリールオキシ部分を含有する。より好ましくはアルコキシ基は１から８個の炭素原子を含有し、アリールオキシ基はフェノキシである。最も好ましくは触媒はテトラ−アルコキシチタン触媒であり、アルコキシ基は２から６個の炭素原子を含有し、例えばプロポキシ、ブトキシ、ペントキシおよびヘキソキシ基である。
【００１４】
一般に、触媒の量は、ジアルキルカーボネート、芳香族ヒドロキシル化合物、アルキルアリールカーボネート、ジアリールカーボネートおよびアルキルアルコールの総重量を基準にして、０．００１から２重量％で変化し得る。好ましい量には０．００５から１重量％が含まれ、より好ましい量は０．０１から０．５重量％である。
【００１５】
反応条件もＵＳ−Ａ  ５，７４７，６０９に記載されている。滞留時間もしくは反応時間は、一般に０．００１から５０時間、好ましくは０．０１から１０時間、より好ましくは０．０５から５時間の範囲である。反応温度は用いられるジアルキルカーボネートおよび生成されるジアリールカーボネートに依存して変化し得る。一般に、反応温度は５０から３５０℃、好ましくは１２０から２８０℃の範囲をとり得る。反応圧はいずれも重要ではなく、広範囲内で選択することができる。反応は大気圧未満、大気圧および超大気圧で行うことが可能である。反応圧は、一般に、０．０１から１００ｂａｒ（１ｋＰａから１０ＭＰａ）、好ましくは１から５０ｂａｒである。
【００１６】
第１トランスエステル化は反応蒸留区画において行うことができる。このような区画において、ジアリールカーボネート、アルカノール、未変換ジアルキルカーボネートおよび未変換芳香族アルコールを含有する第１生成物流の分離はトランスエステル化区画において既に行われる。未変換ジアルキルカーボネートおよびアルカノールは、場合により搬出された芳香族アルコールと共に、区画内で上方に渡され、ジアリールカーボネートおよび芳香族アルコールは区画内で下方に渡される。これもＪＰ−Ａ  ０９０４０６１６に示される。未変換ジアルキルカーボネートおよびアルカノールはトランスエステル化区画から引き出され、少なくとも第２再循環流の一部として用いられる。その代わりに、第１生成物流がジアリールカーボネート、アルカノール、未変換ジアルキルカーボネートおよび未変換芳香族アルコールを含有するように、第１トランスエステル化を完全液体反応器内で行うことも可能である。
【００１７】
第１トランスエステル化区画は１つの反応区画において行うことができる。しかしながら、少なくとも２つの反応区画を用いることが好ましい。第１区画において、ジアルキルカーボネートの芳香族アルコール１分子でのアルキルアリールカーボネートへのトランスエステル化を行う。続いて、アルキルアリールカーボネートをさらなる芳香族アルコールと反応させてジアリールカーボネートおよびアルカノールを得ることが可能である。しかしながら、好ましくは第２区画においては、アルキルアリールカーボネート２分子のジアリールカーボネートおよびジアルキルカーボネートへの不均衡化反応を行う。これらの反応は、例えばＵＳ−Ａ  ５，７４７，６０９、ＵＳ−Ａ  ５，３４４，９５４およびＵＳ−Ａ  ５，２１０，２６８に開示されている。適切な反応条件には、これらの文書、特に、ＵＳ−Ａ  ５，２１０，２６８に開示されるものが含まれる。この文書によると、液相中での反応体の滞留時間は０．００１から５０時間の範囲、好ましくは０．０１から１０時間の範囲、より好ましくは０．０５から２時間の範囲である。適切には、反応条件は、０．０１ｂａｒ未満から２００ｂａｒ超、好ましくは０．０５から５０ｂａｒの圧力、および５０から３５０、好ましくは１００から２８０℃の温度を含む。触媒は、存在する場合には、トランスエステル化においても用いられているものから選択することができる。好ましい触媒は鉛フェノキシド（Ｐｂ（ＰｈＯ）２）もしくはチタンフェノキシド（Ｔｉ（ＰｈＯ）４）および酸化ジブチルスズ（Ｂｕ２ＳｎＯ）である。しかしながら、他の触媒、例えばＵＳ−Ａ  ５，２１０，２６８に開示されるものを用いることもできる。
【００１８】
１以上の次の分離区画、例えば蒸留区画において、ジアリールカーボネート・リッチ生成物流、芳香族アルコール・リッチ再循環流並びにアルカノール、ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む第２再循環流の間の分離を達成する。適切には、この分離は２つの蒸留区画において達成し、この第１区画においては第２再循環流と芳香族アルコールおよびジアリールカーボネートの混合物との分離が得られ、次いで芳香族アルコールとジアリールカーボネートとの分離が得られる。芳香族アルコール・リッチ再循環流は、適切には、第１トランスエステル化区画に再循環させる。ジアリールカーボネート・リッチ流は、所望により、例えばさらなる蒸留工程により、さらに精製することができる。
【００１９】
第２トランスエステル化、即ち、アルキレンカーボネートのアルカノールでの変換の実施も当分野において公知である。ジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）カーボネートをアルキレンカーボネートの直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ４アルカノールでのトランスエステル化によって調製する方法を開示するＵＳ−Ａ  ５，３５９，１１８を参照のこと。
【００２０】
トランスエステル化工程は、アルキレンカーボネートが下方に流れ、上方に移動するアルカノールと対向流接触するように、アルキレンカーボネートが上部で供給される塔において有利に行われる。この反応の生成物はジアルキルカーボネートおよびアルカンジオールである。ジアルキルカーボネートは塔の上部で頂部流として回収される。アルカンジオールは底部流として回収される。その代わりに、ＵＳ−Ａ  ４，６９１，０４１に開示されるように、トランスエステル化工程を従来の反応器内で行うこともできる。
【００２１】
トランスエステル化は、適切には、触媒の存在下で行う。適切な触媒はＵＳ−Ａ  ５，３５９，１１８に記載されており、これにはアルカリ金属、即ち、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウムの水素化物、酸化物、水酸化物、アルコラート、アミドもしくは塩が含まれる。好ましい触媒はカリウムもしくはナトリウムの水酸化物もしくはアルコラートである。原料として用いられているアルカノールのアルコラートを用いることが有利である。このようなアルコラートはこのようなものとして添加することができ、もしくはその場で形成させることができる。
【００２２】
他の適切な触媒はアルキル金属塩、例えばアルカリ金属アセテート、プロピオネート、ブチレートもしくはカーボネートである。さらなる適切な触媒はＵＳ−Ａ  ５，３５９，１１８並びにそこで挙げられる参考文献、例えばＥＰ−Ａ  ２７４  ９５３、ＵＳ−Ａ  ３，８０３，２０１、ＥＰ−Ａ  １０８２およびＥＰ−Ａ  １８０  ３８７に記載される。
【００２３】
さらなる適切な触媒は不均一触媒、例えば三級アミン基、四級アンモニウム基、スルホン酸基もしくはカルボン酸基で官能化されているイオン交換樹脂である。他の不均一触媒には、アルカリ金属およびアルカリ土類金属シリケート付着シリカもしくはアンモニウム交換ゼオライトが含まれる。これらの触媒はＵＳ−Ａ  ４，６９１，０４１に開示されている。
【００２４】
ジアルキルカーボネートを製造するためのトランスエステル化条件は当分野において公知であり、これには、適切には４０から２００℃の温度、および０．０５から４０ＭＰａの圧力が含まれる。好ましくは圧力は０．１から１ＭＰａである。温度はアルカノール原料および用いられる圧力に依存する。反応蒸留区画が用いられるとき、温度は、好ましくはアルカノールの沸点に近くてこれよりも高く、例えば沸点の５℃上までであるように保持される。メタノールおよび大気圧の場合、温度は６５℃に近くてこれよりも高く、例えば６５から７０℃である。
【００２５】
第２トランスエステル化が反応蒸留区画において行われるとき、アルカンジオール、未変換アルカノールおよびジアルキルカーボネートを含む第２生成物流からのアルカンジオールの分離はトランスエステル化区画において既に行われる。ＵＳ−Ａ  ５，３５９，１１８に示されるように、未変換アルキレンカーボネートおよびアルカンジオールはこの区画内で下方に渡され、ジアルキルカーボネートおよび未変換アルカノールは上方に渡される。
【００２６】
しかしながら、ＵＳ−Ａ  ４，６９１，０４１に記載されるようにトランスエステル化が従来の反応器内で行われるとき、第２生成物流の分離は分離区画、例えば蒸留区画において達成する。蒸留条件は、ＵＳ−Ａ  ４，６９１，０４１に示されるように、広範に変化し得る。圧力は大気圧未満、例えば０．１ｂａｒから超大気圧、例えば１００ｂａｒまで変化し得る。好ましい蒸留圧は０．２から２０ｂａｒの範囲である。蒸留温度は圧力および用いられる化合物に依存する。一般に、これらは４０から４００℃の範囲である。
【００２７】
アルカンジオールが分離されて生成物として回収されているとき、ジアルキルカーボネートおよび未変換アルカノールの残留混合物が蒸留される。この混合物はジアリールカーボネート生成からの第２再循環流と同じ蒸留区画に供給され、この第２再循環流はアルカノール、ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む。この蒸留が、流れのいずれかと共に伴出されているあらゆる他の混入物質、例えばジアルキルカーボネートおよび未変換アルカノールの混合物中に存在し得るあらゆる未変換アルキレンカーボネートをも扱うことができることは明白である。この蒸留は、蒸留区画から低沸点画分として引き出されるアルカノール流中に芳香族アルコールが伴出しないように行われる。これは、ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールが高沸点生成物として蒸留区画の底部で回収されることを必然的に伴う。この工程において得られるアルカノール流は、好ましくはジアルキルカーボネートの有意量を含有しない。従って、メタノールとジアルキルカーボネート、特に、ジメチルカーボネートとの周知の共沸がアルカノール流として好ましく回避される。アルカノール流は、好ましくはジアルキルカーボネート０から１０重量％を含有する。この流れがより多くのジアルキルカーボネートを含有するとき、ジアルキルカーボネート生成物をこの区画に再循環させる以上は、第２トランスエステル化区画における空間時収率（ｓｐａｃｅ  ｔｉｍｅ  ｙｉｅｌｄ）が影響を受ける。
【００２８】
ジアルキルカーボネートを含有する混入流に含有される芳香族アルコールは第１トランスエステル化区画に再循環される。ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールの両者がこの区画における反応体であるため、流れが芳香族アルコールで混入されるという事実が反応に影響を及ぼすことはない。
【００２９】
本発明は２から６個の炭素原子を含有するアルカンジオールの調製に適切に用いることができる。これに加えて、アルキレンカーボネートが２から６個の炭素原子を有するオキシランと二酸化炭素との反応から好ましくは得られる。より好ましくはアルキレンカーボネートはエチレンカーボネートもしくはプロピレンカーボネートである。第２トランスエステル化におけるアルカノールは、適切には、１から４個の炭素原子を有するアルカノールである。アルカノールは直鎖であっても分岐鎖であってもよい。この技術はメタノールを用いて最も早く開発されている。しかしながら、メタノールはジアルキルカーボネート、例えばジメチルカーボネートと共沸混合物を形成する傾向にあるため、メタノールの使用は好ましいものではない。好ましくはアルカノールはエタノールもしくはプロパノール、例えばイソプロパノールである。本発明において用いられる芳香族アルコール、好ましくはフェノールもしくは、１以上のアルキル基、例えばＣ１−Ｃ４アルキル基、適切には、メチル基で置換された、フェノールである。最も好ましくは芳香族アルコールはフェノールである。
【００３０】
本発明の方法において生成されるジアリールカーボネートは、ジヒドロキシ芳香族化合物、好ましくはビスフェノールＡとの重合によるポリカーボネートの調製において適切に用いられる。従って、本発明は、上記方法に従って調製されるジアリールカーボネートの、ジヒドロキシ芳香族化合物、好ましくはビスフェノールＡとの重合によるポリカーボネートの調製への使用にも関する。より特に、本発明は、ポリカーボネートの調製方法であって、上述の方法による芳香族アルコールとジアルキルカーボネートとの反応によってジアリールカーボネートを調製し、このジアリールカーボネートをジヒドロキシ芳香族化合物、好ましくはビスフェノールＡと重合させることを含む方法にも関する。
【００３１】
図は本発明による方法の流れ模式図を示す。芳香族アルコールがライン１により第１トランスエステル化区画Ｉ内に渡される。ライン２により、ジアルキルカーボネートもトランスエステル化区画Ｉ内に渡される。トランスエステル化触媒は不均一形態でトランスエステル化区画Ｉ内に存在していてもよく、または均一触媒をトランスエステル化区画Ｉ内に反応体のうちの１つと共に、もしくは別のライン（図示せず）を介して供給することができる。上述のように、トランスエステル化区画Ｉは、最終的にジアリールカーボネート、アルカノール、未変換ジアルキルカーボネートおよび未変換芳香族アルコールを含む生成物流３に到達するため、幾つかの反応器を含むことができる。この生成物流は分離区画ＩＩに供給され、そこからジアリールカーボネート・リッチ生成物流がライン４を介して放出され、芳香族アルコール・リッチ再循環流がライン５を介して引き出され、アルカノール、ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む第２再循環流がライン６を介して引き出される。芳香族アルコール・リッチ再循環流はライン１における芳香族アルコール原料との混合によりトランスエステル化区画Ｉに再循環される。
【００３２】
第２トランスエステル化区画ＩＩＩにおいては、ライン７を介して導入されるアルキレンカーボネートおよびライン８を介して導入されるアルカノールを触媒の存在下で反応させ、アルカンジオールおよび未変換アルカノールおよびジアルキルカーボネートを含む第２生成物流を得る。触媒は不均一触媒として存在している。または均一触媒として反応体のうちの１つと共に、もしくは別のライン（図示せず）を介して、トランスエステル化区画ＩＩＩに供給されてもよい。第２生成物流はライン９により区画ＩＩＩから離れて第２分離区画ＩＶに渡され、そこでは、１以上の蒸留工程において、第２生成物流がライン１０を介して引き出されるアルカンジオール生成物流並びにライン１１を介して放出されるジアルキルカーボネートおよび未変換アルカノールの混合物に分離される。ジアルキルカーボネートおよび未変換アルカノールの混合物はライン６からのアルカノール、ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む第２再循環流と混合され、生じる混合物は蒸留区画Ｖに渡される。この実施形態はライン１１および６における流れの混合を記載するが、別の２つの流れの蒸留区画Ｖへの導入も可能であることを当業者は理解する。蒸留区画Ｖにおいては、低沸点画分としてのアルカノール流と、高沸点画分としての、ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む混入流との分離が達成される。アルカノール流はライン１２から引き出され、ライン８におけるアルカノール原料と合わせられる。ライン８が区画ＩＩＩに流入する位置とは別の位置でアルカノール流をトランスエステル化区画ＩＩＩに供給することが有利であり得る。ジアルキルカーボネートおよび芳香族アルコールを含む混入流はライン１３を介して第１トランスエステル化区画Ｉの反応体のうちの１つに渡される。図においては、ライン２におけるジアルキルカーボネート流との混合が示される。この混入流を区画Ｉに別に供給する、もしくはこの流れをライン１における芳香族アルコール流と合わせることも可能である。
【００３３】
本方法においては、ライン２および８を介してそれぞれ供給されなければならないジアルキルカーボネートおよびアルカノールの量は、本方法が本方法において生成されているこれらの生成物の完全な再循環を提供するため、最小限である。
【図１】
2010516728.tif 000002
【国際調査報告】
2010516728.tif 000003
2010516728.tif 000004