(57)【要約】  本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ａ）ポリアセタール樹脂と、ｂ）ポリアセタール樹脂とブレンドされた高分子量シリコーン、オレフィン樹脂とブレンドされた高分子量シリコーン、シリコーン化合物にグラフトされたポリオレフィン樹脂またはそれらの組み合わせと、ｃ）活性イミノ基を有する有機環式化合物とを含む。
2010522257.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）１００重量部のポリアセタール樹脂と、
ｂ）（ｉ）ポリアセタール樹脂とブレンドされた高分子量シリコーンポリマー、（ｉｉ）オレフィン樹脂とブレンドされた高分子量シリコーンポリマー、（ｉｉｉ）シリコーン化合物にグラフトされたポリオレフィン樹脂および（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される０．５〜５．０重量部のシリコーン組成物と、
ｃ）活性イミノ基を有する０．０２〜３重量部の有機環式化合物と
を含むポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２】
活性イミノ基を有する０．０３〜２重量部の有機環式化合物が存在する、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項３】
活性イミノ基を有する０．０４〜１重量部の有機環式化合物が存在する、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項４】
活性イミノ基を有する前記有機環式化合物が、次式（Ｉ）：
【化１】
2010522257.tif 000012
（式中、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ2を表し、Ｒ2は−Ｈ、−ＣＨ3または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ2を表し、Ｒ3は−Ｈまたは−ＣＨ2ＯＨを表し、Ｒ4は−Ｈまたは−ＣＨ2ＯＨを表し、そしてＲ3およびＲ4の少なくとも１つは−Ｈを表す）
で表されるヒダントインである、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項５】
活性イミノ基を有する前記有機環式化合物がヒダントイン、ジメチルヒダントインまたはアラントインである、請求項４に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項６】
活性イミノ基を有する前記有機環式化合物が５，５−ジメチルヒダントインまたはアラントインである、請求項５に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項７】
前記シリコーン組成物が、ポリアセタール樹脂とブレンドされた高分子量シリコーンポリマーまたはオレフィン樹脂とブレンドされた高分子量シリコーンポリマーであり、前記シリコーン組成物が、マスターバッチの総重量を基準として３０〜６０重量部の高分子量シリコーンポリマーを含有するマスターバッチで調製される、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項８】
活性イミノ基を有する前記有機環式化合物が５，５−ジメチルヒダントインまたはアラントインである、請求項７に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項９】
前記シリコーン組成物がシリコーン化合物にグラフトされたポリオレフィン樹脂であり、そして前記ポリオレフィン樹脂と前記シリコーン化合物との重量の比が８０／２０〜２０／８０である、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、その全体を参照により本明細書に援用される、２００７年３月２０日出願の米国仮特許出願第６０／９１９，００４号明細書の優先権を主張するものである。
【０００２】
本発明はポリアセタール樹脂組成物に関する。より具体的には、本発明は、低摩擦性、低摩耗性および揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の低発生を有するポリアセタール樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリオキシメチレン樹脂は、バランスのとれた機械的特性と秀でた耐摩耗性とを有し、自動車、電気および電子機器のギア、スライダー、スイッチ、カムおよびクリップなどの様々な部品に、ならびにＯＡ機器および他の用途に幅広く使用されている。しかしながら、このポリオキシメチレン樹脂それ自体の単独の耐摩耗性は滑り材料としての使用には不十分であるので、この樹脂から成形された滑り部品は、その滑り部分にグリースを適用した後に使用される。加えて、グリースの適用を必要としない滑り部品の成形を可能にするポリオキシメチレン樹脂組成物もまた提案されてきた。これらの提案の１つは、以下に記載されるようにポリアセタール樹脂へのシリコーン化合物の添加からなる。
【０００４】
自己潤滑性樹脂組成物は、米国特許第４，８７４，８０７号明細書に開示されており、その特許では１５０，０００センチストークス（ｃＳｔ）以上の粘度を有するシリコーンオイルがポリアセタール樹脂などの熱可塑性樹脂に添加される。
【０００５】
米国特許第４，８７９，３３１号明細書は、１５０，０００ｃＳｔ以上の粘度を有するシリコーンオイルと３，０００ｃＳｔ以下の粘度を有する潤滑油とをポリアセタール樹脂などの熱可塑性樹脂に添加することによって耐摩耗性を向上させ得るポリアセタール樹脂組成物を開示している。
【０００６】
特開平１１−２７９４２１号公報は、１，０００，０００ｃＳｔ以上の粘度を有するシリコーンゴムがポリアセタール樹脂などの熱可塑性樹脂に添加される自己潤滑性樹脂組成物を開示している。
【０００７】
特開平４−２３４４５０号公報は、１，０００，０００ｃＳｔ以上の粘度を有するシリコーンゴムとポリテトラフルオロエチレン樹脂とがポリアセタール樹脂などの熱可塑性樹脂に添加される自己潤滑性樹脂組成物を開示している。
【０００８】
米国特許第５，８２４，７４２号明細書は、ジメチルシロキサンポリマーをポリアセタール樹脂などの熱可塑性樹脂に添加し、さらにグリシジル基を有するオレフィン樹脂を添加することによって耐摩耗性および滑り騒音の低減を可能にする樹脂組成物を開示している。
【０００９】
米国特許第６，６０２，９５３号明細書は、シリコーン化合物でグラフトされたポリオレフィン樹脂とシリコーン化合物とを所定の比でポリアセタール樹脂中に含有することによって、良好な成形性を有し、かつ、滑り特性が溶剤との接触によってさえ損なわれない成形品を提供することができるポリアセタール樹脂組成物を開示している。
【００１０】
最近になって、生活環境の汚染の結果として環境汚染を引き起こすポリアセタール樹脂を含有する組成物から成形された部品から揮発する揮発性有機化合物に対する懸念のために、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の低減に関してますます多くの規制がある。この観点から、米国特許第５，８６６，６７１号明細書は、ポリアセタール樹脂組成物から発生するホルムアルデヒドの形態での揮発性化合物を低減するという目的で、写真感光性材料用の成形部品に使用される樹脂組成物を開示している。
【００１１】
上記の文献のそれぞれに記載されてきたように、シリコーンオイルまたはシリコーンゴムなどの有機シロキサンポリマーは、ポリアセタール樹脂などの熱可塑性樹脂に添加されることによって、自己潤滑を高め、摩擦を低下させ、かつ、耐摩耗性を著しく向上させることが知られている。最近になって、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）、特にホルムアルデヒドの発生が削減されるよう要求されつつある。加えて、揮発性有機化合物は、磁気媒体（ＣＤおよびＤＶＤなど）の光透過性の（混濁などの形態での）劣化だけでなく、電気および電子部品に使用される配線盤の腐食を引き起こすこともまた指摘されてきた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
このように、揮発性有機化合物の発生を最小限にしながら低摩擦性および低摩耗性も有するプラスチック材料（ポリアセタール材料）が求められており、かかる材料を提供することができるポリアセタール樹脂組成物が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ａ）ポリアセタール樹脂と、ｂ）（ｉ）ポリアセタール樹脂とブレンドされた高分子量シリコーンポリマー、（ｉｉ）オレフィン樹脂とブレンドされた高分子量シリコーンポリマー、（ｉｉｉ）シリコーン化合物にグラフトされたポリオレフィン樹脂および（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択されるシリコーン組成物と、ｃ）活性イミノ基を有する有機環式化合物とを含む。
【００１４】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、１００重量部の成分（ａ）に対して０．５〜５重量部の成分ｂ）と０．０２〜３重量部の成分ｃ）とを含有する。
【００１５】
加えて、活性イミノ基を有する有機環式化合物は好ましくは次式（Ｉ）：
【００１６】
【化１】
2010522257.tif 000003
【００１７】
（式中、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ2を表し、Ｒ2は−Ｈ、−ＣＨ3または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ2を表し、Ｒ3は−Ｈまたは−ＣＨ2ＯＨを表し、Ｒ4は−Ｈまたは−ＣＨ2ＯＨを表し、Ｒ3およびＲ4の少なくとも１つは−Ｈを表す）
で表されるヒダントインである。本発明では、活性イミノ基を有する有機環式化合物は特に好ましくはヒダントイン、ジメチルヒダントインまたはアラントインである。
【００１８】
好ましくは、成分（ｂ）は、ポリアセタール樹脂とブレンドされた高分子量シリコーンまたはオレフィン樹脂とブレンドされた高分子量シリコーンであり、マスターバッチ中の高分子量シリコーンポリマーの含有率は、マスターバッチの総重量を基準として３０〜６０重量部である。
【００１９】
本発明によれば、低摩擦性および低摩耗性を有し、かつ、揮発性有機化合物の低発生を示すポリアセタール樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】実施例で使用される試験片の構造を示す図面である。
【図２】実施例で使用される摩耗測定システムの機器構成を示す略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明は、ａ）ポリアセタール樹脂と、ｂ）０．５〜５重量部の、ポリアセタール樹脂とブレンドされた高分子量シリコーンポリマー、オレフィン樹脂とブレンドされた高分子量シリコーンポリマー、シリコーン化合物にグラフトされたポリオレフィン樹脂、またはそれらの組み合わせと、ｃ）０．０２〜３．００重量部のヒダントイン類から選択される活性イミノ基を有する有機環式化合物とを含むポリアセタール樹脂組成物に関する。
【００２２】
ポリアセタール樹脂に加えて、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ｂ）ポリアセタール樹脂とブレンドされた高分子量シリコーンポリマー、オレフィン樹脂とブレンドされた高分子量シリコーンポリマー、シリコーン化合物にグラフトされたポリオレフィン樹脂、またはそれらの組み合わせを使用し、ｃ）ヒダントインを含有する。本発明の組成物は、成分ｂ）を含有する結果として低摩擦特性と低摩耗特性とを実現し、かつ、成分ｃ）を含有する結果として揮発性有機化合物の発生を最小限にすることができる。さらに、本発明では、成分ｂ）と成分ｃ）との併用は、成分ｂ）のみを使用する場合のそれを超えて耐摩耗性をさらに向上させる相乗効果を期待することを可能にする。
【００２３】
下記は、本発明のポリアセタール樹脂組成物の各成分を説明する。
【００２４】
ａ）ポリアセタール樹脂
本発明のポリアセタール樹脂組成物に使用されるポリアセタール樹脂の例には、ホルムアルデヒドなどのアルデヒド、トリオキサン、ホルムアルデヒドの環状オリゴマー、テトラオキサンなどのホモポリマーまたはそれらのコポリマー、ならびにこれらのアルデヒド、エチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくは１，３−ジオキソランなどの環式エーテルもしくはアセタールのコポリマーなどの普通のポリアセタール樹脂が挙げられる。
【００２５】
ポリアセタール樹脂はホモポリマーまたはコポリマーであってもよい。コポリマーを使用する場合には、成分ｂ）および成分ｃ）の両方の添加は、成分ｂ）のみを使用する場合より耐摩耗性を向上させるより大きな効果をもたらす。言い換えれば、成分ｂ）と成分ｃ）とを使用すると結果として相乗効果を期待することができる。
【００２６】
これらのポリアセタール樹脂は、１０，０００〜１００，０００、好ましくは２０，０００〜７０，０００の数平均分子量を有する、−（ＣＨ2Ｏ）n−（式中、ｎは正の整数を表す）および／または−（ＣＨＲ−Ｏ）n−（式中、Ｒはアルキル基を表し、ｎは正の整数を表す）で表される繰り返し単位からなる主鎖を有する線状ポリマーであり、末端は保護されていないか、−ＯＣＯＣＨ3、−ＯＣＨ3−もしくは−ＯＣＨ2−ＯＨなどの保護基で保護されているかのどちらかである。
【００２７】
かかるポリアセタール樹脂の例は、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙによって製造されるＤｅｌｒｉｎ（登録商標）ポリアセタール樹脂である。
【００２８】
さらに、本発明の組成物中のポリアセタール樹脂の含有率は、後述のポリアセタール樹脂以外の成分の含有率を除いた後に残る量である。
【００２９】
ｂ）ポリアセタール樹脂とブレンドされた高分子量シリコーン、オレフィン樹脂とブレンドされた高分子量シリコーン、またはシリコーンでグラフトされたポリオレフィン樹脂
本発明では、ポリアセタール樹脂とブレンドされた高分子量シリコーン、オレフィン樹脂とブレンドされた高分子量シリコーン、シリコ−ン化合物にグラフトされたポリオレフィン樹脂またはそれらの組み合わせが成分（ｂ）用に使用される。これらは、ポリアセタール樹脂と高分子量シリコーンとの相溶性を増大させることができる。
【００３０】
高濃度にゴム状高分子量シリコーンポリマーをポリアセタール樹脂中へ練り込むことから得られた生成物は、ポリアセタール樹脂とブレンドされた高分子量シリコーンに含められる。
【００３１】
マスターバッチ中の高分子量シリコーンポリマーの含有率は好ましくは、マスターバッチの総重量を基準として（全体マスターバッチについての１００重量部を基準として）３０〜６０重量部である。上述のセクションａ）において説明されたものと同じタイプのホモポリマーを、ポリアセタール樹脂とブレンドされた高分子量シリコーン用に使用できるポリアセタールホモポリマーとして使用することができる。あるいはまた、異なるタイプのポリアセタールホモポリマーを使用することもできる。加えて、使用できる高分子量シリコーンの別の例は、ゴム状ポリマーである。より具体的には、０．６５以上のＪＩＳ  Ｋ６３００またはＡＳＴＭ  Ｄ９２６に定義されるような可塑度を有する高分子量シリコーンが好ましくは使用される。これは、高レベルの可塑性を有するシリコーンが使用される場合に、シリコーンが好ましい状態でオレフィン樹脂中に分散され続け、それによってシリコーン添加の効果を高めるからである。このマスターバッチに使用される高分子量シリコーンポリマーの例は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｔｏｒａｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．によって製造されるＢＹ１６−１４０である。
【００３２】
加えて、ポリアセタール樹脂はホモポリマーである必要はなく、むしろ様々なタイプのコポリマーポリアセタール樹脂を、本発明の組成物に使用される成分ａ）に相当して使用することができる。
【００３３】
高濃度に高分子量シリコーンポリマーをオレフィン樹脂中へ練り込んだ生成物は、オレフィン樹脂とブレンドされた高分子量シリコーンに含められる。
【００３４】
使用できるオレフィンの例には、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリメチルアクリレート（ＰＭＡ）およびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などの汎用オレフィン樹脂が挙げられる。加えて、使用できる高分子量シリコーンの例は、前に記載されたゴム状ポリマーである。本発明に使用できるマスターバッチの市販製品の例は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｔｏｒａｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．によって製造されるＢＹ２７−００２である。
【００３５】
オレフィン樹脂とブレンドされた高分子量シリコーンの高分子量シリコーンの含有率は好ましくは、マスターバッチの総重量を基準として（全体マスターバッチについての１００重量部を基準として）３０〜６０重量部である。この含有率が６０重量部を超える場合、シリコーンをポリアセタール樹脂組成物中に細かく分散させることが不可能になり、一方、含有率が３０重量％未満である場合、本発明の効果を実証できないというリスクがある。
【００３６】
シリコーン化合物にグラフトされたポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−メチルメタクリレートコポリマー、エチレン−エチルアクリレートコポリマー、ポリメチルペンテン、ポリプロピレンまたはテトラフルオロエチレン−エチレンコポリマー（および少量の、酢酸ビニルなどのビニルモノマーが必要に応じて含有されてもよい）などのポリオレフィン樹脂への次式（ＩＩ）に示される１０００〜１００００の平均重合度を有するポリジメチルシロキサンで表される化合物のグラフト重合の生成物である。特開昭５２−３６８９８号公報に記載されているように、シリコーンにフラフトされたこのポリオレフィン樹脂は、特定の温度および剪断条件下、有機過酸化物、ＵＶ線、ガンマ線および硫黄の存在下にポリオレフィン樹脂とシリコーンゴムとを溶融し混練することによって製造することができる。加えて、類似の技術が特開昭５６−１２０１号公報に示されている。加えて、特開平６−４３４７２号公報に提案されているような触媒を使用してポリマーをシリコーン化合物にグラフト重合させる方法もまた用いられてもよい。
【００３７】
【化２】
2010522257.tif 000004
【００３８】
この式中、メチル基は、水素原子、アルキル基、フェニル基、エーテル基、エステル基を有する置換基、またはヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、メタクリル基、メルカプト基、フェノール基、ビニル基、アリル基、ポリエーテル基もしくはフッ素含有アルキル基の形態での反応性置換基で置換されていてもよく、ビニル基またはアリル基を有する置換基がグラフト化のために好ましく、ビニル基を有する置換基がより好ましい。
【００３９】
ポリオレフィン樹脂とシリコーンにグラフトされたポリオレフィン樹脂のシリコーンゴムとの比は、８０／２０〜２０／８０の重量比の範囲内に、好ましくは７０／３０〜３０／７０の重量比の範囲内にある。
【００４０】
本発明のポリアセタール樹脂組成物では、成分ｂ）の含有率は好ましくは、ポリアセタール樹脂の１００重量部に対して０．５〜５重量部である。
【００４１】
ｃ）活性イミノ基を有する有機環式化合物
本発明では、活性イミノ基を有する有機環式化合物が、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の発生を最小限にするためにポリアセタール樹脂組成物に添加される。
【００４２】
使用できる活性イミノ基を有する有機環式基の例は、次に一般式（ＩＩＩ）で表される化合物である。一般式（ＩＩＩ）は、式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が二価有機ラジカルを表し、それぞれ共有結合で形成される環式有機化合物を示す。
【００４３】
【化３】
2010522257.tif 000005
【００４４】
活性イミノ化合物は好ましくは、そのイミノ基の高レベルの反応性のために、ポリアセタール樹脂が結晶化およびそれに続く固化によって固化する過程で次の反応式（ＩＶ）に示されるようにホルムアルデヒドと反応することによってメチロール基を形成する高い能力を有するものである。
反応式（ＩＶ）
【００４５】
【化４】
2010522257.tif 000006
【００４６】
（Ｒ−およびＲ’−は一価の有機ラジカルを表す）
【００４７】
イミノ基は、この反応性を有するために、十分に低い電子密度を有し、そして電子求核反応を引き起こすことを必要とされる。従って、イミノ基に直接化学結合した有機基は電子を求引する必要がある。これらの有機ラジカル、すなわち、一般式（Ｉ）中でＲ1、Ｒ2およびＲ3で示される有機ラジカルは好ましくは、イミノ基に結合した位置に−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨ−、−ＮＨ2、フェニル基、ビフェニル基またはナフタレン基を有する化合物である。
【００４８】
さらに、化合物をポリアセタール樹脂に添加する場合、当該化合物は、溶融および混合によって放出されるかまたは熱分解を受けなければならない。これらの必要条件を満たす活性イミノ基を有する有機環式化合物の例には、ヒダントイン類およびイミダゾール化合物が挙げられる。本発明では、一般式（Ｉ）で表されるヒダントイン化合物が好ましい。
【００４９】
【化５】
2010522257.tif 000007
【００５０】
この式中、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ2を表し、Ｒ2は−Ｈ、−ＣＨ3または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ2を表し、Ｒ3は−Ｈまたは−ＣＨ2ＯＨを表し、Ｒ4は−Ｈまたは−ＣＨ2ＯＨを表し、そしてＲ3およびＲ4の少なくとも１つは−Ｈを表す。本発明では、ヒダントイン化合物の例には、ヒダントイン、ジメチルヒダントイン（例えば、５，５−ジメチルヒダントイン）およびアラントインが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
ヒダントイン類は、ＶＯＣ低減効果が大きいなどの特性を有するため本発明で好ましく、プロセス温度で安定であり、かつ化合物として高い安定性を有する。
【００５２】
本発明の組成物中の活性イミノ基を有する有機環式化合物の割合は、０．０２〜３重量部、好ましくは０．０３〜２重量部、より好ましくは０．０４〜１重量部である。
【００５３】
加えて、ポリアセタール樹脂の特性を損なわない範囲内で様々な特性を向上させるために様々な添加剤を本発明のポリアセタール樹脂組成物に添加することができ、それらの例には、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、剥離剤、無機フィラーおよび顔料が挙げられる。
【００５４】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ペレットを調製するために、上述の成分のそれぞれを十分に混合し、引き続いて単軸スクリューまたは二軸スクリュー押出機を用いて溶融し混練することによるなどの、公知の方法によって容易に調製することができる。
【００５５】
本発明の特性を有する様々なタイプの成形品は、射出成形などの常法に従って本発明の樹脂組成物のそれぞれのペレットを成形することによって得ることができる。
【実施例】
【００５６】
下記は、本発明のより詳細な説明を、その実施例によって提供する。さらに、実施例では、使用する材料の量についての単位などは、特に明記しない限り重量部である。
【００５７】
１）ポリアセタール樹脂組成物の調製
以下の材料を、ポリアセタール樹脂組成物の各成分用に使用した。
【００５８】
ａ）ポリアセタール樹脂
ＰＯＭ−１：ポリオキシメチレンホモポリマー（メルトフローレイト：１０．５ｇ／分）（商品名：Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）５００Ｐ  ＮＣ０１０（ＤｕＰｏｎｔ）
【００５９】
ＰＯＭ−２：ポリオキシメチレンコポリマー（メルトフローレイト：９．０ｇ／分）（商品名：Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）４６０ＮＣ０１０（ＤｕＰｏｎｔ）
【００６０】
ｂ）ポリアセタール樹脂とブレンドされた高分子量シリコーン、オレフィン樹脂とブレンドされた高分子量シリコーンまたはシリコーンでグラフトされたオレフィン樹脂
Ｌ−１：５０重量部のゴム状高分子量シリコーンポリマー（可塑度：１．５）が５０重量部のポリアセタールコポリマー樹脂中で溶融され、混練され、分散されているシリコーンマスターバッチ（メルトフローレイト：９．０ｇ／分、商品名：ＢＹ２７−００６、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｔｏｒａｙ）。
【００６１】
Ｌ−２：５０重量部のゴム状高分子量シリコーンポリマーが５０部の低密度ポリエチレン樹脂に加えられ、引き続き溶融、混練、分散されているシリコーンマスターバッチ（製品名：ＢＹ２７−００２、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｔｏｒａｙ、メルトフローレイト：６ｇ／分）。
【００６２】
Ｌ−３：高分子量シリコーンポリマー（４０重量部）が低密度ポリエチレン樹脂（６０重量部）にグラフトされている、シリコーンにグラフトされたオレフィン樹脂（グラフト比：約８５％、製品名：ＢＹ２７−２１３、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｔｏｒａｙ、メルトフローレイト：０．０９ｇ／分）。
【００６３】
ｃ）活性イミノ基を有する有機環式化合物
Ｍ−１：５，５−ジメチルヒダントイン
Ｍ−２：アラントイン
【００６４】
実施例１
３１５ｇのポリアセタール樹脂ベースのシリコーンマスターバッチ（Ｌ−１）と１０．５ｇの５，５−ジメチルヒダントイン（Ｍ−１）とを７０００ｇのポリオキシメチレンホモポリマー樹脂（ＰＯＭ−１）に加え、引き続き４０ｍｍ単軸スクリュー押出機で混合し、溶融し、混練し、そしてカットしてペレットの形態での組成物を得た。樹脂加工温度は２００℃であった。その時に加えたにすぎないシリコーンの量は、組成物の１００重量部に対して１．８重量部であった。
【００６５】
実施例２〜７
ペレットの形態での組成物を、表１に示すように実施例１の組成物において成分ｂ）（Ｌ）およびホルムアルデヒド捕捉剤の形態での成分ｃ）（活性イミノ基を有する有機環式化合物）（Ｍ）のタイプおよび添加量を変え、引き続き実施例１と同じ方法で４０ｍｍ単軸スクリュー押出機で混合物を溶融し、混練し、そしてカットすることによって得た。樹脂加工温度は、実施例１と同様に２００℃であった。その時に加えたにすぎないシリコーンの量は、全ての場合に組成物の１００重量部に対して１．８重量部であった。
【００６６】
実施例８
２５２ｇのシリコーンマスターバッチ（Ｌ−２）と１０．５ｇのアラントイン（Ｍ−２）とを７０００ｇのポリオキシメチレンコポリマー樹脂（ＰＯＭ−２）に加え、引き続き４０ｍｍ単軸スクリュー押出機で混合し、溶融し、混練し、そしてカットしてペレットの形態での組成物を得た。樹脂加工温度は１９０℃であった。
【００６７】
比較例１
ペレットの形態での組成物を、７０００ｇのポリオキシメチレンホモポリマー樹脂（ＰＯＭ−１）を４０ｍｍ単軸スクリュー押出機で溶融し、引き続きカットすることによって得た。加工温度は２００℃であった。
【００６８】
比較例２〜５
ペレットの形態での組成物を、表２に示すように比較例１の組成物において成分ｂ）（Ｌ）およびホルムアルデヒド捕捉剤の形態での成分ｃ）（活性イミノ基を有する有機環式化合物）（Ｍ）のタイプおよび添加量を変え、引き続き４０ｍｍ単軸スクリュー押出機で混合物を溶融し、混練し、そしてカットすることによって得た。加工温度は２００℃であった。
【００６９】
比較例６
２５２ｇのシリコーンマスターバッチ（Ｌ−２）を７０００ｇのポリオキシメチレンコポリマー樹脂（ＰＯＭ−２）に加え、引き続き４０ｍｍ単軸スクリュー押出機で混合し、溶融し、混練し、そしてカットしてペレットの形態での組成物を得た。樹脂加工温度は１９０℃であった。
【００７０】
【表１】
2010522257.tif 000008
【００７１】
【表２】
2010522257.tif 000009
【００７２】
２）評価
実施例および比較例の組成物のそれぞれを、以下に記載する方法で評価した。
【００７３】
ｉ）揮発したホルムアルデヒドの量の測定
実施例および比較例で得られたペレットのそれぞれを、ポリアセタール樹脂用の標準成形条件下に２．８オンス射出成形機（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｈｅａｖｙ  Ｍｅｔａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、ＳＥ１００Ｄ）を用いて１００×８０×２ｍｍの大きさのプレートへ成形した。生じたプレートを空冷した後、各プレートを、アルミニウムで内面被覆された紙袋に入れ、その後紙袋を密封し、室温で１週間放置した。その後、プレートを袋から取り出し、４リットルのＴｅｄｌａｒ（登録商標）バッグに入れ、続いてこれに２リットルの窒素ガスを添加し、密封した。このバッグを次に６５℃に加熱したオーブンに入れ、オーブン中に２時間放置した。オーブンから取り出した後、内部のガスの全てをホルムアルデヒド吸収カートリッジ（ＧＬ−ＰａＫ  ｍｉｎｉ  ＡＥＲＯ  ＤＮＰＨ）中へ供給してホルムアルデヒドを吸収し、引き続き測定の時まで冷蔵庫に保管した。ホルムアルデヒドの量の測定は、３５０ｎｍの検出波長でアセトニトリル−水（６０：４０）を移動相に使用して液体クロマトグラフィー（Ｓｈｉｎａｚ  ＬＣ−６Ａ  Ｓｙｓｔｅｍ、カラム：Ｉｎｔｅｒｓｉｌ  ＯＤＳ−３（５μｍ×４．５ｍ×１５０ｍｍ））によって実施した。
【００７４】
得られた結果を、揮発したホルムアルデヒドの総量を試験片の重量で割ることによって得られた値（ｍｇ／ｋｇ）として示した。
【００７５】
ｉｉ）摩耗の量の測定
試験片を、実施例および比較例で得られたペレットのそれぞれから、ポリアセタール樹脂用の上述の標準成形条件と同じ条件下に２．８オンス射出成形機（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｈｅａｖｙ  Ｍｅｔａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、ＳＥ１００Ｄ）を用いて作製した。試験片を、図１Ｂに示されるような１２．９８ｍｍの高さ、１００ｍｍの幅および３．２ｍｍの厚さを有する平板Ｂへ、ならびに図１Ｃに示されるような６．４ｍｍの厚さおよびＲ＝２の先端を有する五角形試験片Ｃへ成形した。平板Ｂおよび五角形試験片Ｃを、それらの重量の変化が１ｍｇ内であるように２３℃の温度および５０％の湿度の室に入れた。
【００７６】
試験片の重量が安定した後、摩耗の量を、図２に示されるもののような機器構成を有する摩耗測定システム（Ｓｕｇａ  Ｔｅｓｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．ＦＲ−Ｔ）で測定した。図２に示されるように、この測定システムは、長手方向に往復するテーブル（８）と重りでバランスをとることができるアーム（３）とからなる。板部材Ｂ（５）を往復テーブル（８）に固定する。それに固定した板部材Ｂ（５）付きの往復テーブル（８）を、それに結び付いた回転ディスク（７）によって固定サイクルで前後に往復させる。一方で、五角形試験片Ｃ（６）をアームの一端にしっかりと留め、重り（４）を、荷重の調節を可能にするためにその上に載せる。アーム（３）の端にしっかりと留めた五角形試験片Ｃ（６）は、往復テーブル（８）が往復運動を始めるときに往復テーブル（８）に固定した平板Ｂ（５）の一面を滑る。さらに、図２に示されるように、測定システムはまた、天秤調節器（１）、圧力センサー（２）、コンピューター（９）および記録計（１９）を含有する。
【００７７】
測定は、２ｋｇｆの荷重を用いて１３０ｍｍのストローク長さで平板Ｂを１０，８００回往復させることによって実施した。試験後に、試験片Ｂおよび五角形試験片Ｃを再び、２３℃の温度および５０％の湿度の室に試験後１週間入れ、それらの重量が安定した後、平板Ｂおよび五角形試験片Ｃを秤量した。さらに、摩耗測定システムは、２３℃の温度および５０％湿度での環境になかったので、別の平板Ｂおよび五角形試験片Ｃを、実施例１〜８および比較例１〜６の組成物を使用して調製し、試験前後にそれらの重量の変化を測定して対照として役立てた。
【００７８】
摩耗の量は、次式（Ｖ）で表される。
【００７９】
摩耗の量＝（ＷＣｉ−ＷＣａ−ＷＣｃｖ）＋（ＷＢｉ−ＷＢａ−ＷＢｃｖ）  （Ｖ）
ＷＣｉ：五角形試験片Ｃの初期重量（ｇ）
ＷＣａ：試験後の五角形試験片Ｃの重量（ｇ）
ＷＣｃｖ：試験前後の五角形試験片Ｃの重量の変化（ｇ）
ＷＢｉ：平板Ｂの初期重量（ｇ）
ＷＢａ：試験後の平板Ｂの重量（ｇ）
ＷＢｃｖ：試験前後の平板Ｂの重量の変化（ｇ）
【００８０】
ｉｉｉ）動摩擦係数の測定
試験片を、実施例および比較例で得られたペレットのそれぞれから、ポリアセタール樹脂用の上述の標準成形条件と同じ条件下に２．８オンス射出成形機（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｈｅａｖｙ  Ｍｅｔａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、ＳＥ１００Ｄ）を用いて作製した。試験片を、図１Ｄに示されるような１２．９８ｍｍの高さ、８０ｍｍの幅および３．２ｍｍの厚さを有する平板Ｄへ、ならびに図１Ｃに示されるような６．４ｍｍの厚さおよびＲ＝２の先端を有する五角形試験片Ｃへ成形した。平板Ｄおよび五角形試験片Ｃを、それらの重量の変化を１ｍｇ内であるように２３℃の温度および５０％の湿度の室に入れた。
【００８１】
試験片の重量が安定した後、動摩擦係数を、動摩擦係数測定システム（ＪＴ  Ｔｏｈｓｉ  Ｉｎｃ．、ＭＳＴ−５０／１００）を用いて２０Ｎの荷重、６０サイクル／分の往復速度および１０ｍｍのストローク距離で測定した。
【００８２】
測定システムは、図２に示されるような機器構成を用い、平板Ｄ（５）を往復テーブル（８）に固定する。五角形試験片Ｃ（６）をアーム（３）の一端にしっかりと留め、重り（４）をその上に載せる。アーム（３）の端にしっかりと留めた五角形試験片Ｃ（６）は、往復テーブル（８）が往復運動を始めるときに往復テーブル（８）に固定した平板Ｄ（５）の一面を滑り、この時の動摩擦力を、アーム（３）上に備えた圧力センサー（２）によって測定する。
【００８３】
測定は、往復テーブル（８）の往復運動を上述の条件下に２５分間続け、１分間隔で圧力センサーで値を読み取ることによって実施した。動摩擦力は、測定される圧力センサー読みの平均値であると見なした。
【００８４】
動摩擦係数（μ’）は、次の方程式（ＶＩ）を用いて計算する。
【００８５】
μ’＝Ｆ／Ｎ＝Ｆ／２０  （ＶＩ）
Ｆ＝動摩擦力（Ｎ）
Ｎ＝垂直抗力（Ｎ）＝２０Ｎ
３）結果
上述の評価の結果を表３および４に示す。
【００８６】
【表３】
2010522257.tif 000010
【００８７】
【表４】
2010522257.tif 000011
【００８８】
４）考察
高分子量シリコーンがポリアセタール樹脂に分散されたマスターバッチを添加した結果として、本発明の組成物から形成した成形品の摩擦係数および摩耗の量は、かなり低下し、満足のいくほどに低い摩擦および低い摩耗を実証した。さらに、活性イミノ基を有する所定の有機環式化合物を添加した結果として、本発明の組成物から形成した成形品から発生する揮発性ホルムアルデヒドガスの量を、摩擦または摩耗特性を損なうことなくかなり低減することができた。
【００８９】
さらに、比較例６および実施例８に見ることができるように、シリコーンマスターバッチと活性イミノ基を有する有機環式化合物の形態でのホルムアルデヒド吸収剤とを組み合わせて使用するとき、シリコーンマスターバッチ単独の使用と比べて耐摩耗性をさらに向上させる相乗効果が期待できる。これらの相乗効果は、ポリアセタールコポリマーを使用する場合に特に顕著である。
【００９０】
実施例２、３、６および７の結果によれば、活性イミノ基を有する有機環式化合物の形態でのホルムアルデヒド捕捉剤の添加量は、好ましくは０．０２〜３重量部、より好ましくは０．０３〜２重量部、さらにより好ましくは０．０４〜１重量部である。
【図１Ａ】
2010522257.tif 000013
【図１Ｂ】
2010522257.tif 000014
【図１Ｃ】
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【図１Ｄ】
2010522257.tif 000016
【図２】
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【国際調査報告】
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2010522257.tif 000019
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