(57)【要約】  被覆された下地は、金属酸化物、バインダー、並びに場合により該バインダーのための媒染剤及び架橋剤を含有する被覆組成物で被覆された下地を含む。該下地は、紙、例えば汎用紙であってよく、かつ前記金属酸化物は、ヒュームド金属酸化物又はコロイド金属酸化物であってよい。前記塗料は、非光沢であってよく、かつ低い被覆量で適用されてよい。被覆された下地の製造方法も記載している。該塗料は、下地の製造中に下地に適用されてよく、例えば該塗料は、紙の製造中に、サイズプレス機を使用して紙に適用されてよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗料で、被覆量約０．８ｇ（塗料）／ｍ2（下地）未満で被覆された下地を含有する被覆された下地であって、該塗料が金属酸化物を含有する、被覆された下地。
【請求項２】
前記の被覆された下地が、６０°で鏡面光沢約１５％未満を有する、請求項１に記載の被覆された下地。
【請求項３】
前記の金属酸化物が、ヒュームドシリカを含み、さらに塗料が、ポリビニルアルコール、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）及びグリオキシルを含有する、請求項１に記載の被覆された下地。
【請求項４】
前記の下地が、紙を含む、請求項１に記載の被覆された下地。
【請求項５】
該下地が、汎用紙を含む、請求項４に記載の被覆された下地。
【請求項６】
前記の金属酸化物が、ヒュームド金属酸化物を含む、請求項１に記載の被覆された下地。
【請求項７】
該金属酸化物が、少なくとも１つのヒュームドシリカ、コロイドシリカ、ヒュームドアルミナ及びそれらの組合せ物を含む、請求項１に記載の被覆された下地。
【請求項８】
該金属酸化物が、種々の金属酸化物でドープされる、請求項１に記載の被覆された下地。
【請求項９】
該金属酸化物が、アルミナドープシリカを含む、請求項８に記載の被覆された下地。
【請求項１０】
前記の被覆量が、約０．０５ｇ（塗料）／ｍ2（下地）〜約０．５ｇ（塗料）／ｍ2（下地）である、請求項１に記載の被覆された下地。
【請求項１１】
該被覆量が、約０．２ｇ（塗料）／ｍ2（下地）未満である、請求項１に記載の被覆された下地。
【請求項１２】
前記塗料が、約０．５ｇ（金属酸化物）／ｍ2（下地）未満を提供する、請求項１に記載の被覆された下地。
【請求項１３】
請求項１の被覆された下地を含み、さらに被覆された下地上に印刷された画像を含む記録媒体であって、該画像が、前記塗料を有さない同様の下地上で印刷された同様の画像と比較して少なくとも約５％の改良された色域を示す、記録媒体。
【請求項１４】
前記の被覆された下地が、６０°で鏡面光沢約１５％未満を有する、請求項１３に記載の記録媒体。
【請求項１５】
請求項１の被覆された下地を含み、さらに被覆された下地上に印刷された画像を含む記録媒体であって、その際該画像が、前記塗料を有さない同様の下地上で印刷された同様の画像と比較した場合に、少なくとも約５％の改良されたウィック、少なくとも約５％の改良されたブリード、少なくとも約５％の改良された吸光度、及びそれらの組合せから選択された改良された特性を示す、記録媒体。
【請求項１６】
金属酸化物を含有する塗料で被覆された下地を含む被覆された下地であって、その際被覆された下地が、６０°で鏡面光沢約１５％未満を有する、被覆された下地。
【請求項１７】
該被覆量が、約５ｇ（塗料）／ｍ2（下地）未満である、請求項１６に記載の被覆された下地。
【請求項１８】
該被覆量が、約０．２ｇ（塗料）／ｍ2（下地）未満である、請求項１６に記載の被覆された下地。
【請求項１９】
前記の金属酸化物が、ヒュームドシリカを含有し、さらに前記の塗料が、ポリビニルアルコール、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）及びグリオキシルを含有する、請求項１６に記載の被覆された下地。
【請求項２０】
前記塗料が、約４ｇ（金属酸化物）／ｍ2（下地）未満を提供する、請求項１６に記載の被覆された下地。
【請求項２１】
前記塗料が、約０．５ｇ（金属酸化物）／ｍ2（下地）未満を提供する、請求項２０に記載の被覆された下地。
【請求項２２】
請求項１６の被覆された下地を含み、さらに被覆された下地上に印刷された画像を含む記録媒体であって、その際該画像が、前記塗料を有さない同様の下地上で印刷された同様の画像と比較して少なくとも約５％の改良された色域を示す、記録媒体。
【請求項２３】
前記の被覆された下地が、約０．８ｇ（塗料）／ｍ2（下地）未満の被覆量を有する、請求項２２に記載の記録媒体。
【請求項２４】
請求項１６の被覆された下地を含み、さらに被覆された下地上に印刷された画像を含む記録媒体であって、該画像が、前記塗料を有さない同様の下地上で印刷された同様の画像と比較した場合に、少なくとも約５％の改良されたウィック、少なくとも約５％の改良されたブリード、少なくとも約５％の改良された吸光度、及びそれらの組合せから選択された改良された特性を示す、記録媒体。
【請求項２５】
（ａ）サイズプレスを使用して、金属酸化物を含有する塗料を被覆量約５ｇ（塗料）／ｍ2（下地）未満で紙に適用すること、及び
（ｂ）６０°で鏡面光沢約１５％未満を有する被覆された紙の製造
を含む、被覆された紙の製造方法。
【請求項２６】
さらに、塗料の適用後に、紙をカレンダー加工することを含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記サイズプレスが、紙製造機と直列型である、請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
前記の金属酸化物が、ヒュームドシリカを含有し、さらに塗料が、ポリビニルアルコール、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）及びグリオキシルを含有する、請求項２５に記載の方法。
【請求項２９】
該金属酸化物が、ヒュームドシリカ、コロイドシリカ、ヒュームドアルミナ、及びそれらの組合せ物から選択される、請求項２５に記載の方法。
【請求項３０】
前記の被覆量が、約０．０５ｇ（塗料）／ｍ2（下地）〜約０．５ｇ（塗料）／ｍ2（下地）である、請求項２５に記載の方法。
【請求項３１】
該被覆量が、約０．２ｇ（塗料）／ｍ2（下地）未満である、請求項２５に記載の方法。
【請求項３２】
前記塗料が、約０．５ｇ（金属酸化物）／ｍ2（下地）未満を提供する、請求項２５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連する出願の参照
本出願は、２００６年９月２６日に申請された米国の仮特許出願通し番号第６０／８４７，３５８号に対して優先権を主張しており、参照をもって本明細書に開示されたものとする。
【０００２】
背景技術
印刷画像を受け取ることに受容力がある下地を生じる特徴を有する下地が、所望される。
【０００３】
発明の要約
１つの観点において、被覆量約０．８ｇ（塗料）／ｍ2未満で存在する金属酸化物を含む塗料で被覆された下地を含有する被覆された下地が、提供される。
【０００４】
別の観点において、金属酸化物を含む塗料で被覆された下地を含有する被覆された下地が提供され、６０°で鏡面光沢約１５％未満を有する該塗料が、提供される。
【０００５】
他の観点において、それらの上に印刷された１つ以上の画像で被覆された下地を含有する記録媒体も提供される。
【０００６】
別の観点において、金属酸化物を含有する塗料組成物を紙に適用することによって、６０°で鏡面光沢約１５％未満を有する被覆された紙の製造方法を提供する。前記の被覆された紙は、被覆量約５ｇ（塗料）／ｍ2（紙）未満で、かつサイズプレスを使用して適切に適用されてよい。
【０００７】
発明の詳細な説明
本発明を記載している記載内容において（特に続く特許請求の範囲の記載内容において）、"ａ"及び"ａｎ"及び"ｔｈｅ"という用語、並びに同様の参照の使用は、本明細書において特に指示されない限り、又は記載内容によって明らかに矛盾しない限り、単数形と複数形との双方を含むために解釈されるべきである。"含有する（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）"、"有する（ｈａｖｉｎｇ）"、"含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）"、及び"含む（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）"という用語は、言及されない限り、制限されない用語（すなわち、"制限されない限り含む"を意味する）として解釈されるべきである。本明細書における値の範囲の詳説は、本明細書において特に指示されない限り、個々に範囲内で低下するそれぞれの別々の値を言及する省略法として機能することを単に意図し、かつそれぞれの別々の値は、個々に本明細書において列挙されるかのように明細書中に取り入れられる。本明細書において記載される全ての方法は、本明細書において特に指示されない限り、又は本記載内容によって明らかに矛盾しない限り、あらゆる好適な指示で実施されうる。本明細書において提供されるあらゆる及び全ての例、又は例示的な言語（例えば"のような"）の使用は、単に本発明をより良く解明することを意図し、かつ請求されない限り、本発明の範囲に対する制限をもたらさない。本明細書における言語は、本発明の実施に不可欠である、あらゆる請求されていない要素を示すと解釈されるべきではない。
【０００８】
本発明の好ましい実施態様は、本明細書において記載されており、本発明を実施するための発明者に公知の最良の方法を含む。前記の好ましい実施態様の変法は、前記の記述を読むことで当業者に明らかになってよい。本発明は、適宜かかる変法を実施することを当業者に求め、かつ本発明は、特に本明細書において記載されている以外に別の方法で本発明のために実施されることを意図する。従って、本発明は、該当する規則によって可能にさせるような本明細書に附随する特許請求の範囲において挙げられた内容の全ての修正及び同等物を含む。さらに、それらの全ての可能な変法における前記要素のあらゆる組合せは、本明細書において指示されない限り、又は本記載内容によって明らかに矛盾しない限り、本発明によって包含される。
【０００９】
本明細書において挙げられるあらゆる数値的範囲は、低い値から高い値までの全ての値を含むことも理解される。例えば、濃度範囲が、１％〜５０％として指定される場合に、２％〜４０％、１０％〜３０％、又は１％〜３％等のような値が、本明細書において明確に列挙されることを意図する。特に意図されるものの例のみがあり、かつ列挙される最低値と最高値との間の数値的値の全ての可能な組合せは、本明細書において明確に指定されることを考慮すべきである。
【００１０】
特に指示されない限り、明細書及び特許請求の範囲において使用される成分の量、反応条件等を表す全ての数は、"約"という用語によって全ての場合において改変されるとして理解されるべきである。従って、反対に指示されない限り、続く明細書及び添付の特許請求の範囲において示す数値的パラメータは、本発明によって得ようとされる所望の特性に依存して変動してよい近似値である。少なくとも、及び本明細書の特許請求の範囲と同等の原則の適用を制限する試みではなく、それぞれの数値的パラメータが、繰り返される有効数字の数を考えて、及び通常の丸め技術を適用することによって少なくとも解釈されるべきである。
【００１１】
数値的範囲及び前記の本発明の広い範囲を示しているパラメータが近似であるにもかかわらず、特定の例において示す数値的範囲は、できるだけ正確に繰り返される。しかしながらあらゆる数値的範囲は、それぞれの試験測定において見出された標準偏差から必然的に得られる確実な誤差を本質的に含む。
【００１２】
一つの観点において、本発明は、金属酸化物、バインダー、並びに場合により該バインダーのための媒染剤及び架橋剤を含有する塗料組成物で被覆された下地を提供する。該下地は、紙、例えば日用紙であってよい。前記塗料組成物は、ヒュームド金属酸化物又はコロイド金属酸化物、例えばヒュームドシリカ、コロイドシリカ、ヒュームドアルミナ又はそれらの組合せ物、バインダー、例えばポリビニルアルコール、並びに場合によりバインダーのための媒染剤、例えばポリＤＡＤＭＡＣ、及び架橋剤、例えばグリオキシルを含んでよい。該下地は、被覆量が、下地１ｍ2につき、塗料組成物の約５ｇ未満、約２ｇ未満、約１ｇ未満、約０．８ｇ未満、約０．５ｇ未満、又は約０．１ｇ未満であるように被覆されてよい。該下地は、下地１ｍ2につき、金属酸化物の約４ｇ未満、約１ｇ未満、約０．５ｇ未満、約０．２ｇ未満、約０．１ｇ未満、又は約０．０５ｇ未満があるように被覆されてよい。被覆された下地は、非光沢であってよく、例えば６０°で約１０％未満の鏡面光沢を有する。
【００１３】
他の観点において、本発明は、金属酸化物、より詳述すれば、ヒュームド金属酸化物、コロイド金属酸化物、又はそれらの組合せ物を含有する塗料組成物で被覆された下地を提供する。本発明による金属酸化物は、制限されない限り、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、又はそれらの組合せ物を有する。金属酸化物及び非金属酸化物の源に対しては制限されない。例えば、火炎加水分解によって製造された金属酸化物、例えば二酸化ケイ素及び酸化アルミニウムが、好適に使用されてよい。該金属酸化物は、少なくとも１つのヒュームドシリカ粒子、ヒュームドアルミナ粒子、及びそれらの組合せ物を含有してよい。前記組成物は、さらに、該粒子のための分散媒体、例えば水、バインダー、又はそれらの組合せ物を含有してよい。該組成物は、下地を被覆して、該下地の印刷特性を高めるために使用されてよい。印刷例は、制限されない限り、インクジェット印刷、レーザー印刷、複写印刷、高速度デジタル印刷、液体トナーを使用する印刷機、グラビア印刷、フレキソ印刷、平板捺染及び感熱印刷を含んでよい。好適な感熱印刷は、変動する情報、例えばバーコードを印刷するために使用されてよく、カラー又は白黒であってよく、かつ固形又は相転移インクを使用してよい。本発明の塗料における金属酸化物の断熱性は、急速に乾燥する感熱印刷のインクもたらしてよい。
【００１４】
ヒュームドシリカ粒子は、熱分解法によって製造されてよく、かつ化学組成物ＳｉＯ2を有する。典型的に、ヒュームドシリカ粒子は、アグリゲート粒子が、液状媒体中で分散される時に一次粒子を破壊しない、比較的強い凝集力によって共に保持される小さな一次粒子の凝集物粒子である。アグリゲートヒュームドシリカ粒子は、比較的弱い凝集力によって共に保持される、大きなアグロメレート粒子を形成してもよい。アグロメレート粒子は、液状媒体中で分散される場合に、アグリゲート粒子に分解されてよい。本発明において使用するための好適なシリカ粒子は、サブミクロンの粒子サイズを有する。例えば、好適なシリカ粒子は、少なくとも約５ｎｍ、及びよりいっそう詳述すれば、少なくとも約２５ｎｍ、少なくとも約５０ｎｍ、少なくとも約６５ｎｍ、少なくとも約８０ｎｍ、少なくとも約９０ｎｍ、又は少なくとも約９５ｎｍのアグリゲートの粒子サイズを有してよい。前記のアグリゲートの粒子サイズは、一般的に、約４００ｎｍ未満、及びよりいっそう詳述すれば、約３５０ｎｍ未満、約３００ｎｍ未満、約２７５ｎｍ未満、約２５０ｎｍ未満、約２００ｎｍ未満、約１５０ｎｍ未満、又は約１２５ｎｍ未満である。
【００１５】
前記の塗料組成物は、ヒュームド金属酸化物又は同様のものを含む分散液を含有してよい。本発明における使用に好適な市販のヒュームドシリカは、制限されない限り、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）（Ｄｅｇｕｓｓａ社）の商標下で販売されるものを含む。好適には、分散液中の該ヒュームド金属酸化物は、種々のヒュームド金属酸化物でドープされてよく、例えばヒュームドアルミナでドープされたヒュームドシリカであってよい。好適な分散液は、制限されない限り、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）ＷＫ ３４１（カチオン化されたシリカ分散液）、ＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０（カチオン化されたヒュームド混合金属酸化物分散液−ヒュームドアルミナでドープされたヒュームドシリカ）、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）ＷＫ ７５２０、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｇ １２２０、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ１４５０、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ７２１５Ｓ、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ １２２６、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ １７１４、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ １８２４、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ １８３６、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ ６３０、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ４４０、ＶＰ ＤＩＳＰ Ｗ７３３０Ｎ、ＶＰ ＤＩＳＰ Ｗ７４０Ｘ、ＶＰ ＤＩＳＰ ２７３０、ＶＰ ＤＩＳＰ ２５５０、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ ７２１５ Ｓ、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ ７５１２ Ｓ、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ ７５２０、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ ７５２０ Ｎ、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ７５２０Ｐ、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ ７６２２、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）ＷＫ ３４１、及びＶＰ ＤＩＳＰ Ｗ３４０；Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から市販されているもの、例えばＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＰＧ ０２２、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ａ ２０１２、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）２０１２Ａ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）２０２０Ｋ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ａ ２０１７、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）２０１７Ａ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）１０３０Ｋ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ｋ ２０２０、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）２０２０Ｋ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）４０１２Ｋ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＰＧ ００２、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＰＧ ００１、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）１０１５Ａ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）１０２０Ｋ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＧＰ ３２／１２、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＧＰ ３２／１７、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＧＰ ５０、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＭＴ ３２／１７、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ａ １０５、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ａ １０９５、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ａ ２０５、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ａ １６９５、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ａ ２０９５、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ｃ １０３０Ｋ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ｃ １０１５ Ａ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ｋ ４０１２、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ｐ １０１０、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＩＩ、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）Ａ ３８７５、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＰＧ ００１、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＰＧ ００２及びＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ（登録商標）ＣＴ ３０２Ｃ；並びにＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧから市販されているもの、例えばＨＤＫ（登録商標）ＸＫ２００３０、ＨＤＫ（登録商標）Ａ２０１２、ＨＤＫ（登録商標）１５１５Ｂ、ＨＤＫ（登録商標）２０１２Ｂ、ＨＤＫ（登録商標）Ａ３０１７及びＨＤＫ（登録商標）Ａ３０１７Ｂ；並びにそれらの組合せ物を含む。
【００１６】
好適な金属酸化物及び同様の物を含有する分散液は、米国特許出願番号ＵＳ２００６１５４９９４号、ＵＳ２００４０１０６６９７号、ＵＳ２００３０９５９０５号、ＵＳ２００２０４１９５２号、国際出願番号ＷＯ２００６０６７１３１号、ＷＯ２００６０６７１２７号、ＷＯ２００５０６１３８５号、ＷＯ２００４０５０３７７号、ＷＯ９７２２６７０号、カナダ出願番号ＣＡ２２８５７９２号、及び米国特許番号７，０１５，２７０号、６，８０８，７６９号、６，８４０，９９２号、６，６８０，１０９号及び５，８２７，３６３号において開示されており、それぞれ、参照をもって完全に本明細書に開示されたものとする。
【００１７】
他の好適な金属酸化物及び同様の物を含有する分散液は、制限されることなく、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社／ＥＫＡ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販されているもの、例えばＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）１５／５００、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）３０／３６０、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）３０／２２０、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）３０５、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）３０ＮＨ２／２２０、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）４０／２２０、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）４０／１７０、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）３０／８０、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）ＣＡＴ ８０、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）Ｆ ４５、ＢＩＮＤＺＩＬ（登録商標）５０／８０、ＮＹＡＣＯＬ（登録商標）２１５、ＮＹＡＣＯＬ（登録商標）８３０、ＮＹＡＣＯＬ（登録商標）１４３０、ＮＹＡＣＯＬ（登録商標）１４４０、ＮＹＡＣＯＬ（登録商標）２０３４ＤＩ、ＮＹＡＣＯＬ（登録商標）２０４０、ＮＹＡＣＯＬ（登録商標）２０４０ＮＨ４及びＮＹＡＣＯＬ（登録商標）９９５０；Ｈ．Ｃ． Ｓｔａｒｋ社／Ｂａｙｅｒ社から市販されているもの、例えばＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）５００／１５％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）３００／３０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）３００Ｆ／３０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）２００Ｅ／２０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）２００Ｓ／３０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）２００Ａ／３０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）２００／３０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）２００Ｎ／３０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）２００／４０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）１００／４５％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）１００Ｓ／３０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）１００／３０％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）５０ ＣＫ ３０、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）４０６３、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）１００Ｓ／４５％、ＬＥＶＡＳＩＬ（登録商標）５０／５０％；Ｇｒａｃｅ Ｄａｖｉｓｏｎ社から市販されているもの、例えばＬＵＤＯＸ（登録商標）ＳＭ、ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＨＳ−３０、ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＬＳ、ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＨＳ−４０、ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＡＭ、ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＷＰ、ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＡＳ、ＬＵＤＯＸ（登録商標）ＴＭ；Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されているもの、例えばＮＡＬＣＯ（登録商標）１１１５、ＮＡＬＣＯ（登録商標）２３２６、ＮＡＬＣＯ（登録商標）６０１１、ＮＡＬＣＯ（登録商標）１１３０、ＮＡＬＣＯ（登録商標）１０３０、ＮＡＬＣＯ（登録商標）６０１０、ＮＡＬＣＯ（登録商標）１１４０、ＮＡＬＣＯ（登録商標）２３２５、ＮＡＬＣＯ（登録商標）２３２７、ＮＡＬＣＯ（登録商標）１０６０、ＮＡＬＣＯ（登録商標）１０３４、ＮＡＬＣＯ（登録商標）１１２９、ＮＡＬＣＯ（登録商標）１０５０、ＮＡＬＣＯ（登録商標）６００９；Ｎｉｓｓａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ．から市販されているもの、例えばＳＮＯＷＴＥＸ（登録商標）２０、ＳＮＯＷＴＥＸ（登録商標）３０、ＳＮＯＷＴＥＸ（登録商標）Ｃ、ＳＮＯＷＴＥＸ（登録商標）Ｎ、ＳＮＯＷＴＥＸ（登録商標）Ｏ；並びにＣｌａｒｉａｎｔ社／Ｒｏｄｅｌ社から市販されているもの、例えばＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）３０Ｎ２５、ＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）３０Ｈ２５、ＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）３０Ｎ５０ＰＨＮ、ＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）３０Ｎ５０、ＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）３０Ｈ５０、ＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）１５０１−５０、ＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）１５０８−５０、ＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）１４９８−５０を含む。
本発明の塗料組成物は、あらゆるそれらの金属酸化物、金属酸化物を含有する分散液、又はそれらの組合せ物を含有してよい。
【００１８】
ほとんどの金属酸化物粒子の表面積は、ＢＥＴ法として一般に呼称される、Ｓ．Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｐ．Ｈ．Ｅｍｍｅｔ及びＩ．Ｔｅｌｌｅｒの、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、６０、３０９（１９３８年）の方法によって決定されうる。本発明における使用のために好適なヒュームドシリカ粒子は、少なくとも約３０ｍ2／ｇ、少なくとも約５０ｍ2／ｇ、又は少なくとも約７０ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を有してよい。該表面積は、適切には、約４００ｍ2／ｇ未満、約３５０ｍ2／ｇ未満、又は３２５ｍ2／ｇ未満である。いくつかの実施態様において、ヒュームドシリカ粒子は、約９０ｍ2／ｇ、約２００ｍ2／ｇ、又は約３００ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
【００１９】
一実施態様において、前記金属酸化物は、バインダーと合されて組成物を形成する、及び／又は下地に適用される前に、水性分散液中で存在する。該水性分散液は、蒸留水又は脱イオン水を含有してよい。前記組成物は、水に加えて、多くの好適な水混和性液体、例えば１つ以上の水混和性アルコール（例えばメタノール、エタノール等）、又はケトン（例えばアセトン）も含有してよい。好適な塗料組成物は、少なくとも１つのバインダー及びヒュームドシリカ粒子を含有する水性分散液を含有する。
【００２０】
本明細書において使用されるように、"バインダー"という用語は、金属酸化物と下地との密着性を容易に促進する化合物を言う。あらゆる好適なバインダーは、親水性官能基、例えばヒドロキシル及び／又はアミンを有する水で膨張可能なポリマーを含む本発明の組成物において使用されうる。好適には、該バインダーは、少なくとも１つのセルロース誘導体（例えばヒドロキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロースエステル、セルロースエーテル）、カゼイン、ゼラチン、タンパク質、デンプン（例えば酸化デンプン、エステル化デンプン、又はデンプンの他の改質されたタイプ）、ビニルポリマー（例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、スチレンブタジエン、及び誘導体）、アクリルポリマー（例えばポリメチルメタクリレート、アクリルポリマーの格子、例えばアクリレートエステル、スチレン−アクリル酸エステル）、ポリエステル、ポリカーボネートポリマー、ポリアミド、ポリイミド、エポキシポリマー、フェノールポリマー、ポリオレフィン、それらのポリウレタンコポリマー、及びそれらの混合物を含有する。
【００２１】
一実施態様において、該バインダーは、主鎖又は側鎖上に第一級、第二級もしくは第三級アミノ基又は第三級アンモニウム基を有する、ポリビニルアルコール、部分的に又は完全に鹸化されたもしくはカチオン化されたポリビニルアルコールであってよい。前記ポリビニルアルコール同士の組合せ及びポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、シラン化ポリビニルアルコール、スチレン−アクリレートラテックス、スチレン−ブタジエンラテックス、メラミン樹脂、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン樹脂、合成樹脂、例えばポリメチルメタクリレート、ポリエステル樹脂（例えば不飽和ポリエステル樹脂）、ポリアクリレート、改質デンプン、カゼイン、ゼラチン及び／又はセルロース誘導体（例えばカルボキシメチルセルロース）が、使用されてもよい。ポリビニルアルコール又はカチオン化されたポリビニルアルコールが、好適には使用されうる。
【００２２】
前記組成物中のバインダーの好適な量は、使用される、特定のバインダーに、及び金属酸化物、例えばシリカのタイプ又は表面積に依存する。例えば、特定の適用のための組成物中のポリビニルアルコールの最適量は、その適用のための組成物中のポリビニルピロリドンの最適量とは異なってよい。バインダーの最適量は、金属酸化物又は金属酸化物の組合せ物の表面積で変動してもよい。
【００２３】
前記組成物中の金属酸化物とバインダーとの比は、適用及び所望の結果に依存して変動されてもよい。好適には、金属酸化物とバインダーとの比は、少なくとも約０．２５：１、少なくとも約１：１、少なくとも約１．５：１、少なくとも約２：１、少なくとも約２．５：１、又は少なくとも約３：１である。シリカとバインダーとの比は、典型的に、約１００：１未満、約５０：１未満、約２５：１未満、約２０：１未満、約１５：１未満、約１２：１未満、又は約１０：１未満である。好適な顔料とバインダーとの比は、粒子と紙との粘着性を改良して、表面からの粒子の損失を防ぎ、かつ紙を切断してシートを形成する場合に、早期の刃の摩耗を低減する。
【００２４】
一般的に、本発明の塗料組成物は、当業者に公知の技術を使用して下地の表面上に付着させることが可能であることを提供する、非常に低い〜非常に高い範囲の粘度を有する。当業者に公知のあらゆる好適な技術は、組成物の粘度を測定するために使用されてよい。例えば、粘度をブルックフィールドＬＶＴ粘度計を使用して測定してよい。好適には、前記粘度は、少なくとも約１センチポイズ、少なくとも約５センチポイズ、少なくとも約１０センチポイズ、少なくとも１５センチポイズ、少なくとも２０センチポイズ、又は少なくとも約５０センチポイズであってよい。該粘度は、約１０００センチポイズ未満、約５００センチポイズ未満、約３５０センチポイズ未満、約２００センチポイズ未満、又は約１５０センチポイズ未満であってよい。サイズプレスを使用して塗料を適用する場合に、好適な粘度は、約２０センチポイズ〜約２００センチポイズであってよい。前記サイズプレスは、例えば、ロッド又はブレード付属装置を付加することによって改質されてもよく、かつ好適な粘度は、約２０センチポイズ〜約５００センチポイズであってよい。例えば１００ｎｍ未満のより小さい金属酸化物粒子は、約２０センチポイズ〜約５００センチポイズの粘度を有する塗料において好適であってよい。
【００２５】
該組成物は、種々の方法を使用して製造されうる。一実施態様において、該組成物は、水性分散液（例えば、ヒュームドシリカ粒子と水とを含有する水性分散液）と、少なくとも１つのバインダーとを合して塗料組成物を製造することによって製造されてよい。該分散液及びバインダーは、例えば、高速剪断混合機で混合することによって合されてよい。前記塗料組成物のｐＨは、あらゆる工程で、該組成物の製造中に、所望のｐＨに調整されうる。しかしながら、ある実施態様においては、ｐＨの調整が要求されない。一実施態様において、該ｐＨは、高速剪断混合を伴う場合に、分散液に対して直接調整される。該ｐＨは、分散液をバインダーと混合した後に（すなわち塗料組成物の形成後に）、調整されてもよい。ｐＨにおける調整は、通常、分散液が自然のｐＨ範囲（６．５〜７．５）を達成するために、粘度の上昇を伴う。該ｐＨは、あらゆる好適な方法を使用して、例えば酸（例えば鉱酸、酸性カチオン交換樹脂等）、又は塩基（例えばアルカリ金属水酸化物、塩基性アニオン交換樹脂等）の添加によって、調整されうる。前記塗料組成物は、酸性又はアルカリ性であってよい。好適には、該塗料組成物のｐＨは、約２．５〜約１０．５のｐＨ範囲の範囲内、例えば約２〜約６、又は約８〜約１０．５のｐＨ範囲になってよい。
【００２６】
該塗料組成物は、さらに、１つ以上の添加剤、例えば、界面活性剤（例えばカチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、例えば長鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩及び長鎖、好適には分枝鎖のアルキルスルホコハク酸エステル、非イオン界面活性剤、例えば長鎖の酸化ポリアルキレンエーテル、有利には分枝鎖アルキル基含有フェノール及び長鎖アルキルアルコールの酸化ポリアルキレンエーテル、並びにフッ化界面活性剤）、硬化剤（例えば活性ハロゲン化合物、ビニルスルホン化合物、アジリジン化合物、エポキシ化合物、アクリロイル化合物、イソシアネート化合物等）、増粘剤（例えばカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ））、流動性改良剤、消泡剤（例えばオクチルアルコール、シリコーンを基礎とする消泡剤等）、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色剤（例えば染料又は顔料）、顔料分散剤、蛍光増白剤、漂白剤（例えば蛍光漂白剤）、防腐剤（例えばｐ−ヒドロキシベンゾエートエステル化合物、ベンゾイソチアゾロン化合物、イソチアゾロン化合物等）、殺虫剤、殺菌剤、黄変阻害剤（例えばナトリウムヒドロキシメタンスルホネート、ナトリウムｐ−トルエンスルホネート等）、紫外線吸収剤（例えば２位でヒドロキシ−ジアルキルフェニル基を有するベンゾトリアゾール化合物）、抗酸化剤（例えば立体ヒンダードフェノール化合物）、帯電防止剤、ｐＨ調節剤（例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸、塩酸、リン酸、クエン酸等）、耐水剤、湿潤補強剤、乾燥補強剤、並びに潤滑剤（ポリウレタンワックス、天然ワックス、例えばカルナバワックス、ステアリン酸カルシウム、脂肪酸及び脂肪酸の塩、パラフィン）も含有しうる。架橋剤、例えば酸化ジルコニウム、ホウ酸、メラミン樹脂、グリオキサール及びイソシアネート、並びにバインダー系の分子鎖と共に連結する他の分子は、本発明においても使用されうる。該架橋剤は、バインダー系の、及び従って塗料の耐水性を増強してよい。
【００２７】
前記塗料組成物は、該組成物の耐水堅牢性を高めてよい媒染剤、例えばカチオンポリマーも含んでよい。カチオンポリマーは、少なくとも１つの第四級アンモニウム基、ホスホニウム基、第一級、第二級もしくは第三級アミン基の酸付加物、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミンもしくはポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミド縮合物、ジシアンジアミド−ポリアミン共縮合物又はポリアミド−ホルムアルデヒド縮合物を有するポリマーを含む。多くのポリマー及び塩のカチオンの第四級化（ＮＨ4+）の官能性は、通常インクジェットインクにおいて使用されるアニオン染料の結合を容易にしてよい。好適な媒染剤は、制限されることなく、ポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド）、ポリアミン、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）（ポリＤＡＤＭＡＣ）、又はポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）溶液（水でのポリＤＡＤＭＡＣ溶液）、及びそれらの混合物を含む。
【００２８】
ジアリルアンモニウム化合物から誘導する該媒染剤、特に、ジアリルアミン化合物のラジカル環化反応によって得ることができ、かつ構造１または２を示す、ジアルキルジアリル化合物から誘導する該媒染剤が、好適に使用されうる。構造３及び４は、ジアルキルジアリル化合物から誘導するコポリマーを示す。Ｒ１及びＲ２は、ハロゲン原子、１〜４個のＣ原子を有するアルキル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基を示し、その際Ｒ１及びＲ２は、同様又は異なってよい。アルキル基からの水素原子は、ヒドロキシル基で置換されてもよい。Ｙは、ラジカル重合可能なモノマー単位、たとえばスルホニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸を示す。Ｘ-は、アニオンを示す。
【化１】
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【００２９】
加えて、着色剤、例えば顔料又は染料が、前記塗料組成物に添加されてよい。前記の顔料又は染料は、下地に適用される場合に前記組成物の白さ又は色を高めてよい。好適な顔料は、粘土（標準の品種、焼成させた品種、脱アミン化させた品種、化学的に構造化させた品種、複合材料／特殊な品種）、二酸化チタン（ルチル、アナターゼ）、炭酸カルシウム（土壌、沈殿物）、アルミナ三水和物、ケイ酸ナトリウム、層状ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム、プラスチック顔料（例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン）、シリカ（例えばコロイドシリカ、沈降シリカ、シリカゲル、挙げられたシリカ化合物のカチオン化改良種）、アルミニウム化合物（例えばアルミニウムゾル、コロイド酸化アルミニウム及びそれらのヒドロキシル化合物、例えば擬ベーマイト、ベーマイト、水酸化アルミニウム）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、カオリン、粘土、タルク、硫酸カルシウム、炭酸亜鉛、白色染色液、リトポン、ゼオライトを含む。炭酸カルシウム、アルミナ三水和物及びケイ酸ナトリウムは、下地上を被覆する場合に、前記組成物のインクジェット性能を高めてもよい。該組成物中のシリカ、例えばヒュームドシリカの存在は、それら付加的な顔料のアグロメレーション量を有利に低減してよい。
【００３０】
本発明は、さらに、本明細書において記載されている、下地の少なくとも一部に適用される塗料組成物で被覆された下地を含む記録媒体を提供する。本明細書において使用される、"被覆された紙"、"被覆された下地"又は"被覆された記録媒体"は、本明細書において示す塗料組成物で被覆されているものである。該下地は、印刷装置と相容性のある好適な紙である。本明細書において使用される、"紙"という用語は、制限されることなく、紙、板紙及び厚紙を含む。好適な紙は、日用紙を含む。本明細書において使用される、"日用紙"は、３５〜４００ｇ／ｍ2の質量、並びに白い場合に、少なくとも約８４％、少なくとも約８６％、少なくとも約８８％又は少なくとも約９０％、及び約１００％未満、約９９％未満、約９８％未満、約９７％未満又は約９６％未満のＧＥ輝度を有する紙である。輝度は、紙の表面から反射された光量の測度である。本明細書において使用されている日用紙は少なくとも約０秒、少なくとも約５秒、少なくとも約１０秒、少なくとも約２０秒、少なくとも約３０秒、少なくとも約４０秒、又は少なくとも約５０秒、及び約５００秒未満、約４００秒未満、約３００秒未満、約２５０秒未満、又は約２００秒未満の、紙がどれくらい水をよく弾くかという測度であるヘラクレスサイズ試験（ＨＳＴ）値を有する。本明細書において使用される日用紙は、光沢のある写真品質及びインクジェット印刷機のために設計された典型的な安価な市販の日用紙は、白く、かつ質量２４ｌｂ／１３００ｆｔ2（９０ｇ／ｍ2）であってよい。レーザー印刷機又は複写印刷機における使用のために設計された日用紙は、本発明における使用に好適であってもよい。好適な日用紙の例は、制限されることなく、白紙、例えばＫｏｄａｋ Ｂｒｉｇｈｔ Ｗｈｉｔｅ Ｉｎｋｊｅｔ Ｐａｐｅｒ、Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ Ｂｒｉｇｈｔ Ｗｈｉｔｅ Ｐａｐｅｒ、Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ Ｕｌｔｒａ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｉｎｋｊｅｔ Ｐａｐｅｒ、及びＳｔａｐｌｅｓ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒ−Ｂｒｉｇｈｔ Ｗｈｉｔｅを含む。
【００３１】
下地に適用される塗料は、好適には、下地に対して、非光沢もしくは無光沢の表面、又は仕上げ塗を生じてよい。被覆された記録媒体の仕上げ塗又は表面に関して、本明細書において使用される"非光沢"とは、６０°での鏡面光沢約１０％未満を意味する。好適には、被覆された記録媒体の６０°での鏡面光沢は、約１５％未満、約１３．５％未満、約１２％未満、約１０％未満、約７．５％未満、又は約５％未満であってよい。好適には、被覆された記録媒体の７５°での鏡面光沢は、約１５％未満、約１３．５％未満、約１２％未満、約１０％未満、約７．５％未満、又は約５％未満であってよい。被覆された記録媒体の仕上げ塗又は表面に関して、本明細書において使用される"非光沢"は、７５°での鏡面光沢約１０％未満を意味する。被覆された紙の鏡面光沢は、該紙をカレンダー加工することによって増強させてよい。
【００３２】
本明細書において記載されている記録媒体は、（ａ）下地を提供すること；（ｂ）本明細書において記載されている組成物で下地の少なくとも一部を被覆して、被覆された下地を提供すること；及び（ｃ）場合により、下地上の組成物を乾燥することを含む方法によって製造されうる。さらに、該組成物は、下地に繰り返し適用されて、所望の厚さで被覆を有する記録媒体を提供してよい。
【００３３】
あらゆる好適な方法は、直接又は間接的に、該組成物で下地の一部を被覆するために使用されうる。好適な方法は、制限されることなく、ロールコーティング、ブレードコーティング、エア−ナイフコーティング、ロッドコーティング（例えばＭｅｙｅｒ ｒｏｄ等を使用する）、バーコーティング、キャストコーティング、ゲートロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、ショート−ドエル（ｓｈｏｒｔ−ｄｏｗｅｌ）コーティング、スライドホッパー（ｓｌｉｄｅ ｈｏｐｐｅｒ）コーティング、カーテンコーティング、フレキソ印刷コーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、ディップコーティング、カレンダー加工操作における水箱を使用して機械の電源を入れる又は切る方法におけるサイズプレスコーティング、及びダイコーティングを含む。紙の製造中に、抄紙機のサイズプレス部分を使用して被覆するような方法が、特に好適であってよい。下地に適用される塗料組成物は、あらゆる好適な厚さ又は量であってよい。該塗料組成物は、好適には、下地１ｍ2毎に、少なくとも約０．０２ｇ、少なくとも約０．０４ｇ、少なくとも約０．０５ｇ、少なくとも約０．０６ｇ、少なくとも約０．０８ｇ、少なくとも約０．１ｇ、少なくとも約０．５ｇ、少なくとも約１ｇ、少なくとも約２ｇ、少なくとも約３ｇ、少なくとも約４ｇ、少なくとも約５ｇ、少なくとも約６ｇ、又は少なくとも約７ｇの塗料を提供するために適用される。該塗料は、好適には、下地１ｍ2毎に、約３０ｇ未満、約２５ｇ未満、約２０ｇ未満、約１５ｇ未満、約１０ｇ未満、約８ｇ未満、約５ｇ未満、約３ｇ未満、約２ｇ未満、約１ｇ未満、約０．８ｇ未満、約０．６ｇ未満、約０．５ｇ未満、約０．４ｇ未満、約０．３ｇ未満、約０．２ｇ未満、又は約０．１ｇ未満の塗料を提供するために適用されてよい。下地１ｍ2毎に金属酸化物を含む塗料の量を、 "被覆量"として本明細書において言う。
【００３４】
該塗料組成物は、下地１ｍ2毎に、少なくとも約０．０１ｇ、少なくとも約０．０２ｇ、少なくとも約０．０３ｇ、少なくとも約０．０４ｇ、少なくとも約０．０５ｇ、少なくとも約０．１ｇ、少なくとも約０．３ｇ、少なくとも約０．５ｇ、少なくとも約０．８ｇ、少なくとも約１ｇ、少なくとも約１．５ｇ、又は少なくとも約２ｇの金属酸化物を提供するために適用されてよい。該塗料は、好適には、下地ｍ2毎に、約２５ｇ未満、約２０ｇ未満、約１５ｇ未満、約１０ｇ未満、約５ｇ未満、約３ｇ未満、約２ｇ未満、約１ｇ未満、約０．８ｇ未満、約０．５ｇ未満、約０．３ｇ未満、約０．２ｇ未満、約０．１ｇ未満、約０．０５ｇ未満、約０．０４ｇ未満、約０．０３ｇ未満、又は約０．０２ｇ未満の金属酸化物を提供するために適用されてよい。
【００３５】
本発明によると、驚くべきことに及び意外なことに、比較的少量、例えば約０．８ｇ／ｍ2未満で、又はよりいっそう詳述すれば０．０５〜０．５ｇ／ｍ2で、下地、例えば紙へ本発明の塗料組成物を提供することが、よりよい品質の画像でその表面上に印刷されたインクに対して改良された受容力を示す紙を生じることが、見出された。本発明によると、驚くべきことに、本発明の塗料が、下地、例えば紙に、サイズプレスで好適に適用されうることも見出された。好適には、前記サイズプレスは、可動紙ウェブが、２つ以上の回転ロール、例えばスチールロールのニップ間を圧縮してよい抄紙機を有する"直列式"である。該ロールの圧力（例えば水圧）及び温度は、好適には、塗料が含浸すること、又は紙の表面近くに残ることを可能にする。好適なサイズプレスは、ロッドメタリングサイズプレス、ゲートロールサイズプレス又はブレードメタリングサイズプレスを含む。下地の製造過程中に、本発明の塗料組成物を下地に適用する、他の"直結の"好適な方法は、ディップコーティング、カレンダースタックの水箱での適用、及び噴霧装置を含む。
【００３６】
本発明の塗料組成物は、好適には、カレンダー加工工程の前に、下地、例えば紙の製造中に、適用されてよい。紙の製造中に、カレンダー加工工程は、紙の繊維、例えばセルロース繊維を圧縮してよい。この工程は、紙の空隙率を減少することによってインクを吸収する紙の性能を低減してよい。しかしながら、本発明の塗料組成物において使用される金属酸化物は、カレンダー加工工程中に圧縮されず、その結果それらの空隙率を維持してよい。あらゆる特定の理論に束縛されない一方で、カレンダー加工工程中の金属酸化物の空隙率の維持は、カレンダー加工工程前に被覆された紙の優れたインク吸収性、及び被覆された紙上に印刷された画像の画質に寄与してよい。
【００３７】
サイズプレスで取り込まれる場合に、製造欠陥、例えば表面引っ掻き傷、又は加工欠陥、例えばニップでの被覆拒否を導入してよい大きい粒子サイズを有する顔料と対照的に、かつ粒子構造を圧縮せずにインク吸収を増加する顔料と対照的に、本発明によると、驚くべきことに、抄紙機のサイズプレスでの金属酸化物含有塗料の適用が、種々の印刷機及び液体インクを使用して、実質的に殆ど又は全く製造欠陥を有さない、紙上の優れたインク吸収を可能にすることが発見された。あらゆる特定の理論によって束縛されない一方で、金属酸化物の小さい粒子サイズ及び狭い分布は、実質的に殆ど又は全く製造欠陥の導入を有さないサイズプレスでのそれの適用を考慮すると推定される。前記の小さい粒子サイズは、サイズプレスに対して塗料の配合物中でそれら化合物のより高い濃度の使用を可能にして、高い被覆量を得てもよい。ヒュームド金属酸化物の構造は、インクの吸収を改良してもよい。本発明の方法は、優れた画像を提供する印刷産業において見出される又は該印刷産業によって使用される幅広い種類のインクを受け入れることができる印刷紙を経済的に提供する紙の製造を可能にしてよい。
【００３８】
被覆された下地は、その後、ヒュームド金属酸化物塗料がインクジェット印刷のために提供する吸収性をさらに高める及び相補する同一の又は異なる塗料で再度被覆されうる。該塗料は、例えば、紙製造機械から非直結で適用されてよい。適用の好適な方法は、制限されることなく、ロールコーティング、ブレードコーティング、エア−ナイフコーティング、ロッドコーティング（例えばＭｅｙｅｒ ｒｏｄ等を使用する）、バーコーティング、キャストコーティング、ゲートロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、ショート−ドエルコーティング、スライドホッパーコーティング、カーテンコーティング、フレキソ印刷コーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、ディップコーティング、カレンダー加工操作における水箱を使用して機械の電源を入れる又は切る方法におけるサイズプレスコーティング、及びダイコーティングを含む。
【００３９】
下地への塗料組成物の適用後に、被覆された下地は、好適には、あらゆる好適な方法、又は方法の組合せを使用して乾燥し、記録媒体を提供してよい。好適な乾燥法は、制限されることなく、空気又は対流乾燥（例えば直線トンネル乾燥、アーク乾燥、空気−ループ乾燥、サインカーブ空気浮遊乾燥等）、接触又は伝導乾燥、及び放射エネルギー乾燥（例えば赤外線乾燥及びマイクロ波乾燥）を含む。
【００４０】
前記塗料組成物が、紙製造機のサイズプレス部分を使用して紙に適用する場合に、好適には、紙は、その後カレンダースタックを受けてよい。該カレンダースタックは、好適には、圧力、湿分及び熱を使用して紙ウェブの密度を増加し、かつ平滑度及びより均一な厚さを紙に付与してよい。紙の平滑度並びに均一な厚さ及び密度は、制限されることなく、印刷された画像の斑点及びきめの性質の増強を別法でもたらしてよい、印刷過程での有益な効果、例えばインク吸収速度の改良、及び局部的な範囲における容量、並びに不均一なインク吸収量を低減することを含むあらゆる理由のために有利であってよい。しかしながら、被覆されていない下地において、カレンダースタックは、下地を圧縮してもよく、かつ下地のインク吸収性、容量及び速度を低減する。
【００４１】
本発明によると、カレンダー加工工程は、ヒュームド金属酸化物層の吸収性に対して最小の影響を有することが発見されている。従って、ヒュームド金属酸化物層の存在は、別法でカレンダー加工工程中に失ってよい吸収の利益の維持を可能にする。ヒュームド金属酸化物含有量及びカレンダー加工変数の操作は、被覆された下地のインク吸収性又は空隙率の操作を可能にする。
【００４２】
画像は、直接又は間接的に、本発明の記録媒体上に、フレキソ印刷、回転印刷、リソグラフィー、オフセット印刷、凹版（グラビア）、凸版、サーモグラフィー、電子写真、及び高速デジタル（例えば、ＸＥＩＫＯＮ（登録商標）印刷機、ＶＥＲＳＡＭＡＲＫ（登録商標）印刷機、又はＩＮＤＩＧＯ（登録商標）印刷機を使用する）の技術を含む、１つ以上の種々の印刷技術を使用して印刷されてよい。
【００４３】
該記録媒体は、好適には、カラーレーザー印刷機又は複写機において使用されてよい。かかる適用のために、該記録媒体の塗料は、好適には、カチオン材料、例えばＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）ＷＫ ３４１（カチオン化させたアルミナドープシリカ分散液）、ＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０（カチオン化させた混合金属酸化物分散液）又はＷ ６３０（アルミナ分散液）を含有してよい。
【００４４】
該記録媒体は、特に、インクジェット印刷機から画像を受けることに適している。金属酸化物は、着色剤相からインクの液相を分離してよく、該着色剤が、急速に記録媒体上で固定されて、高い画像解像度、早いインク乾燥時間、鮮やかな色、耐水堅牢性、又はそれらの組合せをもたらす。
【００４５】
本発明の塗料組成物を含有する記録媒体上でのインクジェット印刷機を使用して作成された画像は、本発明の組成物で被覆されていない下地と比較して、より明るく、よりはっきりとしており、かつより高い解像度を有する。
【００４６】
該塗料組成物は、被覆された下地上に印刷された画像のウィック（ｗｉｃｋ）及びブリード（ｂｌｅｅｄ）を改良してもよい。ウィック及びブリードは、公知の厚さ（例えば２８０μｍ）で印刷された線の特性を測定することによって評価される。ウィックは、紙上の該線の測定値である。ブリードは、他の色の四角内に含まれる該線の測定値である。前記塗料組成物は、下地上に印刷された画像のウィックを、被覆されていない下地と比較した場合に、少なくとも約５％、少なくとも約１０％、少なくとも約２０％、少なくとも約３０％、少なくとも約４０％、少なくとも約５０％、又は少なくとも約６０％だけ改良してよい。前記塗料組成物は、下地上に印刷された画像のブリードを、被覆されていない下地と比較した場合に、少なくとも約５％、少なくとも約１０％、少なくとも約２０％、少なくとも約３０％、少なくとも約４０％、少なくとも約５０％、又は少なくとも約６０％だけ改良してもよい。被覆された下地上にインクジェット印刷されたインクは、被覆されていない下地上に被覆されたインクと比較して、少なくとも約５ミクロン、少なくとも約１０ミクロン、少なくとも約１５ミクロン、少なくとも約２０ミクロン、少なくとも約２５ミクロン、少なくとも約３０ミクロン、少なくとも約４０ミクロン、又は少なくとも約５０ミクロンのインクのブリーディング及びウィッキングの低減を示してよい。
【００４７】
本発明の塗料組成物で被覆された下地上にインクジェット印刷されたインクは、相当する被覆されていない下地上に印刷されたインクと比較して、被覆された表面上へのインクジェット印刷された線の不規則さにおける改良を示してよい。不規則さは、理想の位置からの線の端の幾何学歪の測度である。不規則さの量は、少なくとも約１ミクロン、少なくとも約２ミクロン、少なくとも約３ミクロン、少なくとも約４ミクロン、少なくとも約５ミクロン、又は少なくとも約６ミクロンだけ低減されてよい。
【００４８】
本発明の塗料組成物は、下地の色域を改良してもよい。下地の色域は、確かな条件の設定下で正確に表されうる色数である。本発明の組成物は、下地の色域を、相当する被覆されていない下地と比較した場合に、少なくとも約５％、少なくとも約１０％、少なくとも約１５％、少なくとも約２０％、少なくとも約２５％、少なくとも約３０％、少なくとも約３５％、又は少なくとも約４０％だけ改良してよい。
【００４９】
吸光度（ＯＤ）は、それぞれの原色が反射する光であり、濃度計によって測定される。該ＯＤは、紙のタイプ、例えば明度、平滑度、光沢度、不透明度及び着色剤が、例えば表面に、又は紙の物体中に位置する場所に影響される。本発明の組成物は、下地上へ印刷された画像のＯＤを、相当する被覆されていない下地と比較した場合に、少なくとも約５％、少なくとも約１０％、少なくとも約１５％、少なくとも約２０％、又は少なくとも約２５％だけ改良されてよい。
【００５０】
斑点は、２５０μｍを超える尺度に対して低い空間周波数（粗い尺度のノイズ）で生じる大規模な不均一さの測度である。本発明の組成物は、下地上へ印刷された画像の斑点を、相当する被覆されていない下地と比較した場合に、少なくとも約５％、少なくとも約１０％、少なくとも約１５％、少なくとも約２０％、少なくとも約２５％、又は少なくとも約３０％だけ改良されてよい。
【００５１】
粒状性は、２５０μｍ未満である尺度に対して高い空間周波数（細かい尺度のノイズ）で生じる吸光度の不均一さである。本発明の組成物は、下地上に印刷された画像の粒状性を、被覆されていない下地と比較した場合に、少なくとも約５％、少なくとも約１０％、少なくとも約２０％、少なくとも約３０％、少なくとも約５０％、少なくとも約４０％、又は少なくとも約６０％だけ改良してよい。
【００５２】
ぼやけ度（ｂｌｕｒｒｉｎｅｓｓ）は、境界と線との間の遷移域の広さに対応する。低い値は、よりよい画像に関係する。本発明の組成物は、下地上に印刷された画像のぼやけ度を、被覆されていない下地と比較した場合に、少なくとも約１５％、少なくとも約１８％、少なくとも約２０％、少なくとも約２２％、少なくとも約２５％、少なくとも約２７％、又は少なくとも約３０％だけ改良してよい。
【００５３】
耐水堅牢性は、"浸漬法"を使用して本明細書において測定された、相対的な用語である。この方法において、蒸留水２５０μＬが、定常流で、厚さ４ｍｍである色の塊上で適用される。そのＯＤは、水の適用及び割合が得られる前に並びに後に測定される。０％の値は、水にさらされた後でのインクの完全な維持を示す。本発明の組成物で被覆された下地上に印刷された画像の耐水堅牢性は、好適には、約１０％未満、約８％未満、約５％未満、約３％未満、又は約２％未満である。
【００５４】
乾燥時間は、印刷機から出てすぐに他の"吸い取り"紙に移されたインクの量を評価することによって本発明において測定された、相対的な用語である。本発明の組成物で被覆された下地は、好適には、瞬間乾燥時間をもたらし、下地の乾燥時間を増加せず、かつおそらく乾燥時間を改良する。
【００５５】
以下の実施例は、本発明をさらに説明するものであって、あらゆる方法で本発明の範囲を制限すると解釈されるべきではない。特に指示されない限り、本発明において使用されるインクは、本発明において使用される印刷機と共に販売されている。
【００５６】
実施例１
アルカリ性ヒュームドシリカ（粒子サイズ１２０ｎｍ）分散液を含有する組成物
ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）Ｗ ７５２０（ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）２００（粒子サイズ１２０ｎｍ及び表面積２００ｍ2／ｇを有するヒュームドシリカ）の低粘度で、わずかにアルカリ性である水性分散液）を、Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｌｉｍｉｔｅｄから市販されているＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３（ポリビニルアルコール）と、高剪断ブレードを有するＶＭＡ−Ｇｅｔｚｍａｎｎ ＧＭＢＨから市販されているＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）混合機を使用して、剪断速度１２００ｍｉｎ-1で、合した。ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）及びＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３の割合を、組成物におけるヒュームドシリカとポリビニルアルコールとの質量比が、２．５：１、３．６：１、５：１又は１０：１であるように選択した。
【００５７】
実施例２
酸性ヒュームド混合金属酸化物（粒子サイズ１８０ｎｍ）分散液を含有する組成物
ＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０（ヒュームド混合金属酸化物のわずかに酸性で、カチオンの水性分散液）を、ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３（ポリビニルアルコール）と、高剪断ブレードを有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）混合機を使用して、剪断速度１２００ｍｉｎ-1で、又は勢いよく振盪することによって合した。ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）及びＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３の割合を、組成物におけるヒュームドシリカとポリビニルアルコールとの質量比が、１０：１であるように選択した。
【００５８】
得られた分散液の一部を、Ｉｎｄｕｌｏｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＧＭＢＨから市販されているからカチオンポリマーのＩｎｄｕｑｕａｔ ３５Ｌ（ポリＤＡＤＭＡＣ）と合した。ＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０分散液に対するＩｎｄｕｑｕａｔ ３５Ｌの割合は、１００部（乾燥質量）のＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０毎に１５、３０、４５又は６０部のＩｎｄｕｑｕａｔ ３５Ｌであった。酸性及びカチオンのＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０分散液は、高剪断ブレードを有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）混合機を使用して、剪断速度１２００ｍｉｎ-1で、又は勢いよく振盪することによって、塗料配合物中へポリＤＡＤＭＡＣを簡単に取り込むことを可能にした。
【００５９】
実施例３
ポリビニルアルコール架橋剤及び酸性ヒュームドシリカ分散液を含有する組成物
組成物を、高剪断ブレードを有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）混合機を使用して、剪断速度１２００ｍｉｎ-1で、又は勢いよく振盪することによって、ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３（ポリビニルアルコール）と水とを合することによって製造した。Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）のための架橋剤である、グリオキサール（Ｃａｒｔａｂｏｎｄ ＴＳＩ）を、ＰＶＯＨの水溶性を低減するために添加した。グリオキシルを、ポリビニルアルコール１００部毎に５、１０又は１５部（乾燥質量）で添加し、そして該組成物を、高剪断ブレードを有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）混合機を使用して、剪断速度１２００ｍｉｎ-1で、又は勢いよく振盪することによって、混合した。
【００６０】
得られた組成物の一部を、ＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０（ヒュームド混合金属酸化物のわずかに酸性で、カチオンの水性分散液）と、高剪断ブレードを有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）混合機を使用して、剪断速度１２００ｍｉｎ-1で、又は勢いよく振盪することによって、合した。
【００６１】
実施例４
実施例１〜３の塗料の標準事務用紙への適用
適切なＭａｙｅｒ（巻線）ロッドを使用して、実施例１〜３の塗料を、紙の下地上にもたらした。該塗料を、触って乾燥するまで工業用のヘアドライヤーで乾燥した。そのシートを、完全に乾燥するまで乾燥ドラムに置いた。
【００６２】
実施例５
家庭用及び事務用印刷のための市販の汎用紙上で印刷された画像
ＥＰＳＯＮ又はＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄから市販されているインク（黒、シアン、マゼンタ及び黄）を、Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下でＥｐｓｏｎ Ｓｔｙｌｕｓ Ｐｈｏｔｏ Ｒ２００印刷機を使用して、又はＰｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下でＨｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ Ｐｈｏｔｏｓｍａｒｔ ８２５０印刷機を使用して、標準の事務用汎用紙上にインクジェット印刷した。使用した紙は、Ｋｏｄａｋ Ｂｒｉｇｈｔ Ｗｈｉｔｅ ＩｎｋＪｅｔ Ｐａｐｅｒ（２４ｌｂ）、Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ Ｂｒｉｇｈｔ Ｗｈｉｔｅ Ｐａｐｅｒ（２４ｌｂ）、Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ Ｕｌｔｒａ Ｐｒｅｍｉｕｍ ＩｎｋＪｅｔ Ｐａｐｅｒ（２４ｌｂ）、Ｓｔａｐｌｅｓ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒ−Ｂｒｉｇｈｔ Ｗｈｉｔｅ（２４ｌｂ）、及びＧｅｏｒｇｉａ Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ ＤＰ（２０ｌｂ）であった。
【００６３】
色域、ウィック、ウィックぼけ、ウィックの不規則さ、正の線のぶれ（ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｌｉｎｅ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ）又は負の線のぶれ（ｎｅｇａｔｉｖｅ ｌｉｎｅ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ）、ブリード、ブリードぼけ、ブリードの不規則さ、並びに滲んだ線幅のぶれを、それぞれの印刷機でそれぞれの紙上に印刷した画像について測定した。結果を表１に示す。
【表１−１】
2010504445.tif 000003
【表１−２】
2010504445.tif 000004
【００６４】
実施例６
実施例１の組成物の標準事務用紙（Ｇｅｏｒｇｉａ Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ ＤＰ（２０ｌｂ））への適用
２０ｌｂ Ｇｅｏｒｇｉａ Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ ＤＰは、一般の事務印刷のために設計された汎用紙である。実施例１の塗料組成物を、２．５：１、３．６：１、５．０：１及び１０．１：１の４つの異なる顔料とバインダーとの比で、被覆量をそれぞれおよそ一定に保ちながら、２０ｌｂのＧｅｏｒｇｉａ Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ ＤＰに適用した。紙を被覆するために使用する塗料組成物、特性及び方法を、表２において要約する。
【表２】
2010504445.tif 000005
【００６５】
インク（黒、シアン、マゼンタ及び黄）を、Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下で、Ｅｐｓｏｎ Ｓｔｙｌｕｓ Ｐｈｏｔｏ Ｒ２００印刷機を使用して、表２によって被覆された紙上にインクジェット印刷した。画像の印刷品質の特徴を解析し、そして表３で要約した。
【表３】
2010504445.tif 000006
【００６６】
実施例１の組成物を、１０．０：１の顔料とバインダーとの比で、３つの異なる被覆量で、２０ｌｂのＧｅｏｒｇｉａ Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ ＤＰにも適用した。紙を被覆するために使用する塗料組成物、特性及び方法を、表４において要約する。
【表４】
2010504445.tif 000007
【００６７】
インク（黒、シアン、マゼンタ及び黄）を、Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下で、Ｅｐｓｏｎ Ｓｔｙｌｕｓ ＰｈｏｔｏＲ２００印刷機を使用して、表４によって被覆された紙上にインクジェット印刷した。画像の印刷品質の特徴を解析し、そして表５で要約した。
【表５】
2010504445.tif 000008
【００６８】
実施例７
実施例２の組成物の標準事務用紙（Ｇｅｏｒｇｉａ Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ ＤＰ（２０ｌｂ））への適用
１００部（乾燥質量）のＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０毎に６０部のＩｎｄｕｑｕａｔ ３５Ｌの割合で、ＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０、ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３及びＩｎｄｕｑｕａｔ ３５Ｌ（ポリＤＡＤＭＡＣ）を含有する、実施例２の塗料組成物を、４つの異なる被覆量で、２０ｌｂのＧｅｏｒｇｉａ Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ ＤＰに適用した。紙を被覆するために使用する塗料組成物、特性及び方法を、表６において要約する。
【表６】
2010504445.tif 000009
【００６９】
Ｅｐｓｏｎ又はＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄから市販されているインク（黒、シアン、マゼンタ及び黄）を、Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下でＥｐｓｏｎ Ｓｔｙｌｕｓ Ｐｈｏｔｏ Ｒ２００印刷機を使用して、又はＰｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下でＨｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ ＰｈｏｔｏＳｍａｒｔ ８２５０印刷機を使用して、表６によって被覆された紙上にインクジェット印刷した。画像の印刷品質の特徴を解析し、そして表７及び表８で要約した。
【表７】
2010504445.tif 000010
【表８】
2010504445.tif 000011
【００７０】
実施例８
酸性のヒュームドシリカ分散液、バインダー、ポリＤＡＤＭＡＣ、及び泡調整剤を含有する組成物
ＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０（ヒュームド混合金属酸化物のわずかに酸性で、カチオンの水性分散液）を、ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３（ポリビニルアルコール）と、高剪断ブレードを有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）混合機を使用して、剪断速度１２００ｍｉｎ-1で、又は勢いよく振盪することによって合した。種々の組成物を製造し、その際、ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）及びＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３の割合を、組成物中のヒュームドシリカとポリビニルアルコールとの被覆量（ｇ／ｍ2）の比が、０．７：１、１．０：１、１．２：１、１．６：１、１．８：１、２．６：１、４．２：１及び５．８：１であるように選択した。
【００７１】
それぞれの得られた分散液の一部を、ＢＡＳＦから市販されているカチオンポリマーＣＡＴＩＯＦＡＳＴ ＣＳ （ポリＤＡＤＭＡＣ）と合した。ＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０分散液に対するＣＡＴＩＯＦＡＳＴ ＣＳの割合は、１００部（乾燥質量）毎に２．４部であった。酸性及びカチオンのＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０分散液は、高剪断ブレードを有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）混合機を使用して、剪断速度１２００ｍｉｎ-1で、又は勢いよく振盪することによって、塗料配合物中へポリＤＡＤＭＡＣの簡単な取り込みを可能にした。Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社から市販されている泡調整剤のＤＹＮＯＬ ６０４を、ＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０分散液１００部（乾燥質量）毎に０．１部でそれぞれの組成物に添加した。
【００７２】
実施例９
擬似サイズプレス処理を使用する、実施例８の組成物の標準事務用紙（Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ ＤＰ Ｐａｐｅｒ）への適用
実施例８の組成物を、Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ ＤＰ Ｐａｐｅｒへ擬似カレンダー加工法を使用して適用した。２セットの紙を、０．３３％（固形）で、塗料で処理した。ロッド番号５、１０及び１５を、幅広い被覆量を得るために使用した。そして１つのセットの紙を、ニップ圧１９ｂａｒ及びロール温度５８℃で、２回、１組の鋼ロールを通して圧縮して、カレンダー加工法を模擬実験した。他方のセットは、擬似カレンダー加工処理しなかった。紙を被覆するために使用する塗料組成物、特性及び方法を、表９において要約する。
【表９】
2010504445.tif 000012
【００７３】
インク（黒、シアン、マゼンタ及び黄）を、Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下で、Ｅｐｓｏｎ Ｓｔｙｌｕｓ Ｐｈｏｔｏ Ｒ２００印刷機を使用して、表４によって被覆された紙上にインクジェット印刷した。画像の印刷品質の特徴を解析し、そして表１０で示した。
【表１０】
2010504445.tif 000013
【００７４】
実施例１０
擬似サイズプレス処理を使用する実施例２の組成物の標準事務用紙（２４＃ Ｓｔａｐｌｅｓ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒ）への適用
Ｉｎｄｕｑｕａｔ ３５ＬとＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０との種々の比で、ＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０、ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３及びＩｎｄｕｑｕａｔ ３５Ｌ（ポリＤＡＤＭＡＣ）を含む、実施例２の塗料組成物を、低い被覆量の設定（０．６８、０．７３、０．８７、０．７０及び１．０５ｇ／ｍ2、平均０．８１ｇ／ｍ2）及び高い被覆量の設定（１．９０、１．５０、１．４３、１．６３及び１．７７ｇ／ｍ2、平均１．６５ｇ／ｍ2）で、Ｓｔａｐｌｅｓ社から市販されている２４＃ Ｓｔａｐｌｅｓ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒに適用した。低い被覆量の設定のための紙を被覆するために使用した塗料組成物、特性、及び方法を、表１１に要約する。
【表１１】
2010504445.tif 000014
【００７５】
Ｅｐｓｏｎ又はＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄから市販されているインク（黒、シアン、マゼンタ及び黄）を、Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下でＥｐｓｏｎ Ｓｔｙｌｕｓ Ｐｈｏｔｏ Ｒ２００印刷機を使用して、又はＰｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下でＨｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ ＰｈｏｔｏＳｍａｒｔ ８２５０印刷機を使用して、表１１によって被覆された紙上にインクジェット印刷した。画像の印刷品質の特徴を解析し、そして表１２及び表１３で要約した。
【表１２】
2010504445.tif 000015
【表１３】
2010504445.tif 000016
【００７６】
高い被覆量の設定のための紙を被覆するために使用した塗料組成物、特性、及び方法を、表１４に要約する。
【表１４】
2010504445.tif 000017
【００７７】
インク（黒、シアン、マゼンタ及び黄）を、Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下でＥｐｓｏｎ Ｓｔｙｌｕｓ Ｐｈｏｔｏ Ｒ２００印刷機を使用して、又はＰｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下でＨｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ ＰｈｏｔｏＳｍａｒｔ ８２５０印刷機を使用して、表１４によって被覆された紙上にインクジェット印刷した。画像の印刷品質の特徴を解析し、そして表１５及び表１６で要約した。
【表１５】
2010504445.tif 000018
【表１６】
2010504445.tif 000019
【００７８】
実施例１１
実施例８の組成物のインクジェット紙（Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ Ｕｌｔｒａ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｉｎｋ Ｊｅｔ Ｐａｐｅｒ）への適用
実施例８の組成物を、Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ Ｕｌｔｒａ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｉｎｋ Ｊｅｔ Ｐａｐｅｒに種々の被覆量で適用した。塗料を、５番のロッドを使用して紙に適用した。紙を被覆するために使用する塗料組成物、特性及び方法を、表１７において要約する。
【表１７】
2010504445.tif 000020
【００７９】
インク（黒、シアン、マゼンタ及び黄）を、Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下でＥｐｓｏｎ Ｓｔｙｌｕｓ Ｐｈｏｔｏ Ｒ２００印刷機を使用して、表４によって被覆された紙上にインクジェット印刷した。画像の印刷品質の特徴を解析し、そして表１８で示した。
【表１８】
2010504445.tif 000021
【００８０】
実施例１２
バインダーに対する顔料の比１０を使用して実施例３の組成物の標準事務用紙（Ｓｔａｐｌｅｓ ２４＃ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒ）への適用
種々のポリビニルアルコールに対するグリオキサールの比でＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０、ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３及びグリオキシルを含有する実施例３の塗料組成物を、被覆量約１．０ｇ／ｍ2でＳｔａｐｌｅｓ ２４＃ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒに適用した。紙を被覆するために使用する塗料組成物、特性及び方法を、表１９において要約する。
【表１９】
2010504445.tif 000022
【００８１】
Ｅｐｓｏｎ又はＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄから市販されているインク（黒、シアン、マゼンタ及び黄）を、Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下でＥｐｓｏｎ Ｓｔｙｌｕｓ Ｐｈｏｔｏ Ｒ２００印刷機を使用して、又はＰｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下でＨｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ ＰｈｏｔｏＳｍａｒｔ ８２５０印刷機を使用して、表１９によって被覆された紙上にインクジェット印刷した。画像の印刷品質の特徴を解析し、そして表２０及び表２１で要約した。
【表２０】
2010504445.tif 000023
【表２１】
2010504445.tif 000024
【００８２】
実施例１３
種々のバインダーに対する顔料の比を使用して実施例３の組成物の標準事務用紙（Ｓｔａｐｌｅｓ ２４＃ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒ）への適用
種々のポリビニルアルコールに対するグリオキサールの比でＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０、ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３及びグリオキシルを含有する実施例３の塗料組成物を、被覆量約４．０、５．０、６．７及び１０．０ｇ／ｍ2でＳｔａｐｌｅｓ ２４＃ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒに適用した。紙を被覆するために使用する塗料組成物、特性及び方法を、表２２において要約する。
【表２２】
2010504445.tif 000025
【００８３】
インク（黒、シアン、マゼンタ及び黄）を、Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下でＥｐｓｏｎ Ｓｔｙｌｕｓ Ｐｈｏｔｏ Ｒ２００印刷機を使用して、又はＰｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下でＨｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ ＰｈｏｔｏＳｍａｒｔ ８２５０印刷機を使用して、表２０によって被覆された紙上にインクジェット印刷した。画像の印刷品質の特徴を解析し、そして表２３及び表２４で要約した。
【表２３】
2010504445.tif 000026
【表２４】
2010504445.tif 000027
【００８４】
実施例１４
酸性のヒュームドシリカ分散液、バインダー、ポリＤＡＤＭＡＣ、及び泡調整剤を含有する組成物
組成物を、高剪断ブレードを有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）混合機を使用して、剪断速度１２００ｍｉｎ-1で、又は勢いよく振盪することによって、ＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３（ポリビニルアルコール）と水とを合することによって製造した。グリオキサール（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．製のＣａｒｔａｂｏｎｄ ＴＳＩ）を、ポリビニルアルコール１００部毎に２．５部（乾燥質量）で添加して、ポリビニルアルコールの水溶性を低減した。該組成物を、高剪断ブレードを有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）混合機を使用して、剪断速度１２００ｍｉｎ-1で、又は勢いよく振盪することによって、混合した。得られた組成物の一部を、ＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０（ヒュームド混合金属酸化物のわずかに酸性で、カチオンの水性分散液）とカチオンポリマーＩｎｄｕｑｕａｔ ３５Ｌ（ポリＤＡＤＭＡＣ）とを、１００部（乾燥質量）のＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０毎に３０部のＩｎｄｕｑｕａｔ ３５Ｌで、高剪断ブレードを有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）混合機を使用して、剪断速度１２００ｍｉｎ-1で、又は勢いよく振盪することによって、合した。ＡＥＲＯＤＩＳＰ（登録商標）及びＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３の割合を、組成物中のヒュームドシリカとポリビニルアルコールとの質量比が、１０：１であるように選択した。
【００８５】
第二の組成物を、高剪断ブレードを有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）混合機を使用して、剪断速度１２００ｍｉｎ-1で、又は勢いよく振盪することによって、ＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０とＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３とを合することによって製造した。組成物中でのヒュームドシリカとポリビニルアルコールとの被覆量（ｇ／ｍ2）の割合は、１０：１であった。得られた分散液の一部を、高剪断ブレードを有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）混合機を使用して、剪断速度１２００ｍｉｎ-1で、又は勢いよく振盪することによって、カチオンポリマーＣＡＴＩＯＦＡＳＴ ＣＳ（ポリＤＡＤＭＡＣ）と合した。ＶＰ Ｄｉｓｐ ＷＫ ７３３０分散液に対するＣＡＴＩＯＦＡＳＴ ＣＳの割合は、１００部（乾燥質量）毎に１部であった。英国のＣｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている染料固定性のＣＡＲＴＡＦＩＸ（登録商標）４４４０を、１００部（乾燥質量）毎に３０部のＣＡＲＴＡＦＩＸ（登録商標）４４４０で得られた分散液と合した。
【００８６】
第三の組成物を、高剪断ブレードを有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）混合機を使用して、剪断速度１２００ｍｉｎ-1で、又は勢いよく振盪することによって、ＡＫＺＯ ＮＯＢＥＬ ＩＪ ９３５コロイドシリカ分散液とＣＥＬＶＯＬ（登録商標）５２３とを合することによって製造した。組成物中でのヒュームドシリカとポリビニルアルコールとの被覆量（ｇ／ｍ2）の割合は、１０：１であった。得られた分散液の一部を、高剪断ブレードを有するＤＩＳＰＥＲＭＡＴ（登録商標）混合機を使用して、剪断速度１２００ｍｉｎ-1で、又は勢いよく振盪することによって、カチオンポリマーＣＡＴＩＯＦＡＳＴ ＣＳ（ポリＤＡＤＭＡＣ）と合した。ＡＫＺＯ ＮＯＢＥＬ ＩＪ ９３５分散液に対するＣＡＴＩＯＦＡＳＴ ＣＳの割合は、１００部（乾燥質量）毎に１部であった。Ｉｎｄｕｑｕａｔ ３５Ｌを、得られた分散液と１００部（乾燥質量）毎に３０部のＩｎｄｕｑｕａｔ ３５Ｌで合した。
【００８７】
実施例１５
実施例１４の組成物の標準事務用紙（Ｓｔａｐｌｅｓ ２４＃ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒ）への適用
実施例１４のそれぞれの３種類の塗料組成物を、表２３及び表２４で示されている被覆量で、Ｓｔａｐｌｅｓ ２４＃ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒに適用した。
【００８８】
インク（黒、シアン、マゼンタ及び黄）を、Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下でＥｐｓｏｎ Ｓｔｙｌｕｓ Ｐｈｏｔｏ Ｒ２００印刷機を使用して、又はＰｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ設定下でＨｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ ＰｈｏｔｏＳｍａｒｔ ８２５０印刷機を使用して、紙上にインクジェット印刷した。画像の印刷品質の特徴を解析し、そして表２５及び表２６で要約した。
【表２５】
2010504445.tif 000028
【表２６】
2010504445.tif 000029
【００８９】
実施例１６
被覆された紙の鏡面光沢の測定
Ｓｔａｐｌｅｓ ２４＃ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｐａｐｅｒの鏡面光沢を、実施例４による紙に適用された、実施例１の組成物で被覆される前に及び被覆された後に、光沢測定器（米国のＢＹＫ−Ｇａｒｄｅｎｅｒ社から市販されているマイクロ−ＴＲＩ−光沢測定器）を使用して測定した。被覆されていない紙は、６０°で４．１、及び８５°で４．５の鏡面光沢を有した。バインダーに対する顔料の比２．５及び被覆量３．９ｇ／ｍ2で、Ｗ７５２０で被覆された紙は、６０°で３．７及び８５°で１１．９の鏡面光沢を有した。バインダーに対する顔料の比１０及び被覆量３．６ｇ／ｍ2で、Ｗ７５２０で被覆された紙は、６０°で３．１及び８５°で７．５の鏡面光沢を有した。
【００９０】
本明細書において挙げられている全ての特許、出版物及び参照文献は、参照をもって本明細書に完全に開示されたものとする。本明細書と、取り込まれた特許、出版物及び参照文献との矛盾の場合において、本明細書は制御されるべきである。
【国際調査報告】
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