(57)【要約】  本発明は、空気または酸素の存在下で酸化劣化を通常受け易い有機材料、例えば石油製品、合成重合体および弾性重合体物質などに添加した時に酸化防止特性を示す新規な高分子組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上のｉ）１個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物、ｉｉ）２個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物、ｉｉｉ）３個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物、ｉｖ）４個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物およびｖ）５個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物、およびｖｉ）１個以上の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上のメチレン橋渡し複素環式化合物を含有して成る高分子反応生成物であって、室温で液体であるか或は約１００℃未満で溶融する固体でありかつ液状炭化水素溶媒に溶解し得る高分子反応生成物。
【請求項２】
ｉ）１個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上の複素環式化合物の含有量が約１０重量％未満であり、ｉｉ）２個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上の複素環式化合物の含有量が約２５重量％未満であり、ｉｉｉ）３個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上の複素環式化合物の含有量が約１５重量％以上であり、ｉｖ）４個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上の複素環式化合物、ｖ）５個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上の複素環式化合物またはｉｖ）とｖ）の組み合わせおよびｖｉ）１個以上の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上のメチレン橋渡し複素環式化合物の中の少なくとも１種の含有量が４０重量％以上でありかつあらゆる重量％が高分子反応生成物の総重量を基準にした重量％である高分子反応生成物であって、室温で液体であるか或は約１００℃未満で溶融する固体である高分子反応生成物。
【請求項３】
ｉ）とｉｉ）の含有量が高分子反応生成物の総重量を基準にして約１５重量％未満である請求項２記載の高分子反応生成物。
【請求項４】
ｉ）１個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上の複素環式化合物の含有量が約５重量％未満であり、ｉｉ）２個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上の複素環式化合物の含有量が約１５重量％未満であり、ｉｉｉ）３個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上の複素環式化合物の含有量が約１５重量％から約４０重量％の範囲内であり、ｉｖ）４個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上の複素環式化合物の含有量が約１０重量％から約７０重量％の範囲内であり、ｖ）５個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上の複素環式化合物の含有量が約５重量％から約４５重量％の範囲内でありかつｖｉ）１個以上の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上のメチレン橋渡し複素環式化合物の含有量が約１重量％から約１５重量％の範囲内でありかつあらゆる重量％が高分子反応生成物の総重量を基準にした重量％である請求項２記載の高分子反応生成物。
【請求項５】
下記の一般式である式Ｉ：
【化１】
2010522136.tif 000007
［式中、Ｘは硫黄、酸素または窒素であり、Ｒ２はＨまたはヒドロカルビルであり、Ｒ３は３，５−ジヒドロカルビル−４−ヒドロキシベンジルであり、Ｒ１はＨまたはヒドロカルビルであり、ｎは約０から約１の範囲内の整数であり、ｐは約１から約１０の範囲内の整数であり、そしてｎ＝０の時のｍは１であり、そしてｎ＝１の時のｍは約２から約１０の範囲内の整数である］
で表される１種以上の化合物を含有して成る請求項２記載の高分子反応生成物。
【請求項６】
ｐが１である請求項５記載の高分子反応生成物であって、一般式である式ＩＩＩ：
【化２】
2010522136.tif 000008
［式中、Ｘは硫黄、酸素または窒素であり、Ｒ１はＨまたはヒドロカルビルであり、Ｒ’はＨまたはヒドロカルビルであり、そしてＲはＨまたはヒドロカルビルである］
で表される１種以上の化合物を含有して成る高分子反応生成物。
【請求項７】
下記の一般式である式ＩＶ：
【化３】
2010522136.tif 000009
［式中、各Ｘは独立して硫黄、酸素または窒素であり、各Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は独立して水素またはヒドロカルビルであり、ｑおよびｓは整数であり、そしてｑ＋ｓ＝ｐであり、かつｐは約１から約１０の範囲内の整数である］
で表される１種以上の化合物を含有して成る請求項２記載の高分子反応生成物。
【請求項８】
式Ｖ：
【化４】
2010522136.tif 000010
［式中、各Ｘは独立して硫黄、酸素または窒素であり、そして各ＲおよびＲ’は独立して水素またはヒドロカルビルである］
で表される１種以上の化合物を含有して成る請求項８記載の高分子反応生成物。
【請求項９】
Ｒ１がＨであり、ｎ＝０、ｍ＝１およびｐ＝１である請求項６記載の高分子反応生成物。
【請求項１０】
前記１個以上の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上のメチレン橋渡し複素環式化合物が式ＩＶ、式Ｖまたは式ＩＶと式Ｖで表される請求項１記載の高分子反応生成物。
【請求項１１】
空気または酸素の存在下で酸化を受け易い１種以上の有機材料および
ａ）１個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている
１種以上の複素環式化合物の含有量が約１０重量％未満であり、
ｂ）２個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている
１種以上の複素環式化合物の含有量が約２０重量％未満であり、
ｃ）３個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている
１種以上の複素環式化合物の含有量が約１５重量％から約４０重量％の範囲内であり
、
ｄ）４個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている
１種以上の複素環式化合物の含有量が約１０重量％から約７０重量％の範囲内であり
、
ｅ）５個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている
１種以上の複素環式化合物の含有量が約５重量％から約４５重量％の範囲内であり、
かつ
ｆ）１個以上の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されて
いる１種以上のメチレン橋渡し複素環式化合物の含有量が約１重量％から約１５重量
％の範囲内であり、かつ
あらゆる重量％が高分子反応生成物の総重量を基準にした重量％である、
抗酸化剤生成物から生じさせた組成物。
【請求項１２】
前記抗酸化剤生成物がＸが硫黄、酸素または窒素であり、Ｒ２がＨまたはヒドロカルビルであり、Ｒ３が３，５−ジヒドロカルビル−４−ヒドロキシベンジルであり、Ｒ１がＨまたはヒドロカルビルであり、ｎが約０から約１の範囲内の整数であり、ｐが約１から約１０の範囲内の整数でありそしてｎ＝０の時のｍが１でありそしてｎ＝１の時のｍが約２から約１０の範囲内の整数である式Ｉで表される１種以上の化合物を含有して成る請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
ｐが１でありそして前記抗酸化剤生成物がＸが硫黄、酸素または窒素であり、Ｒ１がＨまたはヒドロカルビルであり、Ｒ’がＨまたはヒドロカルビルでありそしてＲがＨまたはヒドロカルビルである式ＩＩＩで表される１種以上の化合物を含有して成る請求項１２記載の組成物。
【請求項１４】
前記抗酸化剤生成物が各Ｘが独立して硫黄、酸素または窒素であり、各Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４が独立して水素またはヒドロカルビルであり、ｑおよびｓが整数でありそしてｑ＋ｓ＝ｐでありかつｐが約１から約１０の範囲内の整数である式ＩＶで表される１種以上の化合物を含有して成る請求項１１記載の組成物。
【請求項１５】
前記抗酸化剤生成物が各Ｘが独立して硫黄、酸素または窒素でありそして各ＲおよびＲ’が独立して水素またはヒドロカルビルである式Ｖで表される１種以上の化合物を含有して成る請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
更に１種以上の分散剤、洗浄剤、抗摩耗添加剤、極圧添加剤、腐食防止剤、錆防止剤、摩擦調整剤、金属不活性化剤、滑剤、流動点降下剤、アンチノック剤、防氷剤、粘度指数調整剤、乳化剤、解乳化剤、シールスウェル剤、可溶化剤、消泡剤、他の抗酸化剤もしくは安定剤、希釈剤、溶媒、担体流体、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛、少なくとも１種の通常のヒンダードフェノール系抗酸化剤、少なくとも１種の通常のアルキル置換ジフェニルアミン系抗酸化剤、少なくとも１種の有機モリブデン化合物、少なくとも１種のアルキル置換ジフェニルアミンと少なくとも１種の有機モリブデン化合物、少なくとも１種の無燐抗摩耗もしくは極圧添加剤、少なくとも１種のモリブデン含有もしくはホウ素含有分散剤、少なくとも１種の有機ホウ素化合物、少なくとも１種の有機ホウ素化合物と少なくとも１種の通常のアルキル置換ジフェニルアミン、少なくとも１種の硫化抗酸化剤、ＥＰ（極圧）添加剤もしくは抗摩耗添加剤、少なくとも１種の通常のアルキル置換ジフェニルアミンに加えて少なくとも１種の（ｉ）硫化抗酸化剤、（ｉｉ）ＥＰ添加剤、（ｉｉｉ）抗摩耗添加剤および（ｉｖ）有機ホウ素化合物も含有して成る請求項１１記載の組成物。
【請求項１７】
前記１種以上の有機材料が１種以上の熱可塑性重合体、樹脂もしくはオリゴマー；天然もしくは合成ゴムもしくは弾性重合体；グループＩ、ＩＩおよびＩＩＩの鉱油、ポリ−アルファ−オレフィン、合成エステル、ガスツーリキッドで得られた油、バイオが基になった油、内燃機関用油、列車および海洋用潤滑油、天然ガスエンジンオイル、ガスタービンオイル、蒸気タービンオイル、航空タービンオイル、錆および酸化用油、油圧油、コンプレッサー用流体、滑斜面用油、急冷用油、マニュアルおよびオートマチックトランスミッション用流体、ギアオイルおよびグリースである請求項１１記載の組成物。
【請求項１８】
Ｒ１がＨであり、ｎ＝０、ｍ＝１およびｐ＝１である請求項１２記載の組成物。
【請求項１９】
ａ）グループＩ、ＩＩおよびＩＩＩの鉱油から選択される潤滑粘度を有する少なくとも
１種の油、ポリ−アルファ−オレフィン、合成エステル、ガスツーリキッドで得ら
れた油、バイオが基になった油、内燃機関用油、列車および海洋用潤滑油、天然ガ
スエンジンオイル、ガスタービンオイル、蒸気タービンオイル、航空タービンオイ
ル、錆および酸化用油、油圧油、コンプレッサー用流体、滑斜面用油、急冷用油、
マニュアルおよびオートマチックトランスミッション用流体、ギアオイルおよびグ
リースから選択される空気または酸素の存在下で酸化され易い１種以上の有機材料
、
ｂ）ｉ）１個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されて
いる１種以上の複素環式化合物の含有量が約１０重量％未満であり、
ｉｉ）２個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されて
いる１種以上の複素環式化合物の含有量が約２０重量％未満であり、
ｉｉｉ）３個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されて
いる１種以上の複素環式化合物の含有量が約１５重量％から約４０重量％の範囲内
であり、
ｉｖ）４個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されて
いる１種以上の複素環式化合物の含有量が約１０重量％から約７０重量％の範囲内
であり、
ｖ）５個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されて
いる１種以上の複素環式化合物の含有量が約５重量％から約４５重量％の範囲内で
あり、
ｖｉ）１個以上の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換さ
れている１種以上のメチレン橋渡し複素環式化合物の含有量が約１重量％から約１
５重量％の範囲内であり、かつ
あらゆる重量％が高分子反応生成物の総重量を基準にした重量％である、抗酸化
剤生成物、および
ｃ）１種以上の分散剤、洗浄剤、抗摩耗添加剤、極圧添加剤、腐食防止剤、錆防止剤、摩
擦調整剤、金属不活性化剤、滑剤、流動点降下剤、アンチノック剤、防氷剤、粘度指
数調整剤、乳化剤、解乳化剤、シールスウェル剤、可溶化剤、消泡剤、他の抗酸化剤
もしくは安定剤、希釈剤、溶媒、担体流体、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛、少なくとも
１種の通常のヒンダードフェノール系抗酸化剤、少なくとも１種の通常のアルキル置
換ジフェニルアミン系抗酸化剤、少なくとも１種の有機モリブデン化合物、少なくと
も１種のアルキル置換ジフェニルアミンと少なくとも１種の有機モリブデン化合物、
少なくとも１種の無燐抗摩耗もしくは極圧添加剤、少なくとも１種のモリブデン含有
もしくはホウ素含有分散剤、少なくとも１種の有機ホウ素化合物、少なくとも１種の
有機ホウ素化合物と少なくとも１種の通常のアルキル置換ジフェニルアミン、少なく
とも１種の硫化抗酸化剤、ＥＰ（極圧）添加剤もしくは抗摩耗添加剤、少なくとも１
種の通常のアルキル置換ジフェニルアミンに加えて少なくとも１種の（ｉ）硫化抗酸
化剤、（ｉｉ）ＥＰ添加剤、（ｉｉｉ）抗摩耗添加剤および（ｉｖ）有機ホウ素化合
物、
を含有して成る組成物。
【請求項２０】
前記抗酸化剤生成物がＸが硫黄、酸素または窒素であり、Ｒ２がＨまたはヒドロカルビルであり、Ｒ３が３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシベンジルであり、Ｒ１がＨまたはヒドロカルビルであり、ｎが約０から約１の範囲内の整数であり、ｐが約１から約１０の範囲内の整数でありそしてｎ＝０の時のｍが１でありそしてｎ＝１の時のｍが約２から約１０の範囲内の整数である式Ｉで表される１種以上の化合物を含有して成る請求項１９記載の組成物。
【請求項２１】
ｐが１でありそして前記抗酸化剤生成物がＸが硫黄、酸素または窒素であり、Ｒ１がＨまたはヒドロカルビルであり、Ｒ’がＨまたはヒドロカルビルでありそしてＲがＨまたはヒドロカルビルである式ＩＩＩで表される１種以上の化合物を含有して成る請求項２０記載の組成物。
【請求項２２】
前記抗酸化剤生成物が各Ｘが独立して硫黄、酸素または窒素であり、各Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４が独立して水素またはヒドロカルビルであり、ｑおよびｓが整数でありそしてｑ＋ｓ＝ｐでありかつｐが約１から約１０の範囲内の整数である式ＩＶで表される１種以上の化合物を含有して成る請求項１９記載の組成物。
【請求項２３】
前記抗酸化剤組成物が各Ｘが独立して硫黄、酸素または窒素でありそして各ＲおよびＲ’が独立して水素またはヒドロカルビルである式Ｖで表される１種以上の化合物を含有して成る請求項２２記載の組成物。
【請求項２４】
ｂ）とｃ）が少なくとも１種以上の油と一緒に濃縮液として混合されておりかつ前記濃縮液がａ）を約５から約９５重量％の範囲内の量で含有しかつ希釈用油も含有する請求項
１９記載の組成物。
【請求項２５】
Ｒ１がＨであり、ｎ＝０、ｍ＝１およびｐ＝１である請求項２０記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気または酸素の存在下で酸化劣化を通常受け易い有機材料、例えば石油製品、合成重合体および弾性重合体物質などに入れる抗酸化剤として用いるに有用な反応生成物および前記反応生成物を製造するに適した方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
幅広く多様な有機材料が空気または酸素の存在下で酸化劣化を受け易く、特に温度が高い時に受け易いことは良く知られている。そのような有機材料には、例えばガソリン、ディーゼル燃料、バーナー燃料、ガスタービンおよびジェット燃料、オートマチックトランスミッション用流体、ギアオイル、エンジン潤滑油、熱可塑性重合体、天然および合成ゴムなどが含まれる。そのような材料の中の１種以上の劣化を最小限にする能力を有する化合物を発見および開発する努力が長年に渡ってかなり行われてきた。そのような材料がいろいろな酸素含有環境下で使用されかつそのような環境にさらされる条件が長年に渡って変化してきたことから、新規で有効な酸化防止剤（即ち抗酸化剤）の必要性が継続して存在する。また、公知の有効な酸化防止剤を製造するに適した新規で高度に有効な工程技術が提供されると、それも当該技術分野にとって多大な利益になる。
【０００３】
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルアルコールとアリールアミン、カルバゾール、フェナジンまたはアクリジンを反応させて酸化防止剤を生じさせることが特許文献１に開示されている。不幸なことには、その結果としてもたらされる反応生成物は未反応のアミン出発材料を多量に含有する複雑な混合物でありかつ所望生成物の生成収率も低い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第３，６７３，０９１号
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、いくつかの態様において、酸化防止剤、特にこの上に示した種類の石油製品用の酸化防止剤としての有用性を高める特性を有する高分子抗酸化剤生成物に関する。そのような高分子反応生成物は、１種以上のｉ）１個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物、ｉｉ）２個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物、ｉｉｉ）３個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物、ｉｖ）４個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物、ｖ）５個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上の複素環式化合物、およびｖｉ）１個以上、いくつかの態様では約１から約１２個の範囲内の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上のメチレン橋渡し複素環式化合物を含有して成る。
【０００６】
本発明の好適な高分子抗酸化剤生成物は、室温（約２３℃）で液体であるか或は約１００℃未満、好適には約６０℃未満で溶融する固体でありかつ通常の有機溶媒、特に液状炭化水素溶媒に溶解し得る化合物である。加うるに、多くの場合、そのような生成物は潤滑油、例えば高い粘度指数の１００  Ｎｅｕｔｒａｌが５０体積％で高い粘度指数の２５０  Ｎｅｕｔｒａｌが５０体積％の基油、例えば米国特許第３，６７３，０９１号に示されている如き基油など中でも高い溶解性を示す。
【０００７】
本発明の更に別の面では、潤滑油、特に内燃機関用潤滑油で用いるに特に適した新規な抗酸化剤配合物を提供する。また、前記および他の抗酸化剤配合物の詳細な説明をまた本明細書の以下でも行う。
【０００８】
以下の説明および添付請求項から本発明の前記および他の面、特徴および態様が更に明らかになるであろう。
【０００９】
発明の詳細な説明
本発明の反応生成物
上述したように、本発明の高分子反応生成物は抗酸化剤として用いるに有用であり、このように、本高分子反応生成物を本明細書では簡潔さの目的で時にはアルキル置換複素環式化合物、抗酸化剤生成物、高分子抗酸化剤組成物または高分子酸化防止剤とも呼ぶ。上述したように、本発明の好適な抗酸化剤生成物は、室温（約２３℃）で液体であるか或は約１００℃未満、好適には約６０℃未満で溶融する固体でありかつ通常の有機溶媒、特に液状炭化水素溶媒に溶解し得る化合物である。加うるに、多くの場合、そのような生成物は潤滑油、例えば高い粘度指数の１００  Ｎｅｕｔｒａｌが５０体積％で高い粘度指数の２５０  Ｎｅｕｔｒａｌが５０体積％の基油、例えば米国特許第３，６７３，０９１号に示されている如き基油など中でも高い溶解性を示す。
【００１０】
本発明の抗酸化剤生成物は、典型的に、１個以上の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上の複素環式化合物および１個以上の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されておりかつメチレンブリッジを有する１種以上の複素環式化合物を含有して成る。そのようなアルキル置換複素環式化合物は、典型的に、１種以上のｉ）１個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物、ｉｉ）２個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物、ｉｉｉ）３個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物、ｉｖ）４個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物、ｖ）５個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物、およびｖｉ）１個以上、いくつかの態様では約１から約１２個の範囲内の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上のメチレン橋渡し複素環式化合物を含有して成る。本発明の高分子反応生成物が含有する１個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物の量が反応生成物の総重量を基準にして約１０重量％未満であるのが好適である。他の態様において、本発明の反応生成物が含有する２個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物の量は同じ基準で２５重量％以下である。更に他の態様において、本発明の抗酸化剤生成物が含有する１個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物の量は同じ基準で２５重量％以下でありかつ２個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物の量は２５重量％以下である。いくつかの態様では、本発明の抗酸化剤生成物が含有する３個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物の量は１５重量％以上、いくつかの態様では約２０重量％以上であり、他の態様では、４個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物と５個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物の量は４０重量％以上（全部抗酸化剤生成物の総重量を基準）である。この上に示した態様において、本発明の抗酸化剤生成物が含有する１個以上の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上のメチレン橋渡し複素環式化合物の量は約１から約２０重量％の範囲内、好適には約１から約１５重量％の範囲内、最も好適には約１から１０重量％の範囲内（全部抗酸化剤生成物の総重量を基準）である。
【００１１】
いくつかの態様において、本発明の抗酸化剤生成物は、ｉ）１個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物の含有量が約１０重量％未満、好適には約５重量％未満、より好適には約１重量％未満（全部抗酸化剤生成物の総重量を基準）であり、ｉｉ）２個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物の含有量が約２０重量％未満、好適には約１５重量％未満、より好適には約１０重量％未満（全部抗酸化剤生成物の総重量を基準）であり、ｉｉｉ）３個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物の含有量が約１５重量％から約４０重量％の範囲内、好適には約１５重量％から約３０重量％の範囲内、より好適には約１０重量％から約２０重量％の範囲内（同じ基準）であり、ｉｖ）４個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物の含有量が約１０重量％から約７０重量％の範囲内、好適には約１５重量％から約６５重量％の範囲内、より好適には約２０重量％から約６０重量％の範囲内（同じ基準）であり、ｖ）５個の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている複素環式化合物の含有量が約５重量％から約４５重量％の範囲内、好適には約８重量％から約４０重量％の範囲内、より好適には約１０重量％から約３５重量％の範囲内（同じ基準）であり、かつｖｉ）１個以上、いくつかの態様では約１から約１２個の範囲内の３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシルベンジル基で置換されている１種以上のメチレン橋渡し複素環式化合物の含有量が約１重量％から約１５重量％の範囲内、好適には約１から約１０重量％の範囲内（全部抗酸化剤生成物の総重量を基準）であるとして記述可能である。
【００１２】
いくつかの態様において、本反応生成物は、一般に式Ｉ：
【００１３】
【化１】
2010522136.tif 000002
【００１４】
［式中、Ｘは硫黄、酸素または窒素であり、Ｒ２はＨまたはヒドロカルビルであり、Ｒ３は３，５−ジ−ヒドロカルビル−４−ヒドロキシベンジルであり、Ｒ１はＨまたはヒドロカルビルであり、ｎは約０から約１の範囲内の整数であり、ｐは約１から約１０の範囲内の整数であり、そしてｎ＝０の時のｍは１であり、そしてｎ＝１の時のｍは約２から約１０の範囲内の整数である］
で表される１種以上の化合物を含有して成る。いくつかの態様において、Ｒ１がＨであり、ｎ＝０、ｍ＝１およびｐ＝１でありそして本発明の反応生成物は式ＩＩ：
【００１５】
【化２】
2010522136.tif 000003
【００１６】
で表され得る。
【００１７】
いくつかの態様におけるＸは硫黄であり、いくつかの態様におけるＸは酸素であり、他の態様におけるＸは窒素である。
【００１８】
既に理解されるであろうように、本発明の反応生成物に入っている複素環式化合物のアルキル置換度を考察する時に本発明者らは「ｐ」値を言及する。例えば、本反応生成物が式Ｉで表される場合、一アルキル置換複素環式化合物の「ｐ」値は１でありかつそれは一般に式ＩＩＩ：
【００１９】
【化３】
2010522136.tif 000004
【００２０】
で表されるであろう。
【００２１】
式ＩＩＩ中のＲおよびＲ’は独立してＨまたはヒドロカルビルであり、そしてＲ１およびＸは上述した通りである。
【００２２】
いくつかの態様において、本発明の高分子抗酸化剤組成物は、下記の一般式ＩＶ：
【００２３】
【化４】
2010522136.tif 000005
【００２４】
［式中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は独立して水素またはヒドロカルビルであり、ｑおよびｓは整数であり、そしてｑ＋ｓ＝ｐであり、かつＸは上述した通りである］
で表される１種以上、好適には２種以上の化合物を含有する。例えば、式ＩＶで表される四アルキル置換メチレン橋渡し化合物は式Ｖ：
【００２５】
【化５】
2010522136.tif 000006
【００２６】
で表され得る。
【００２７】
また、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶに示した置換パターンは単に可視的表示の目的でありかつアルキルおよびフェノールの置換は複素環式分子上のあらゆる有効活性部位上に起こり得ることも当業者に明らかであろう。当業者は、また、窒素含有複素環の場合には窒素原子による橋渡しも可能でありかつそのような場合にはアルキル置換度がチオフェン類似物の場合よりも２単位高くなることも理解するであろう。
【００２８】
本発明の抗酸化剤生成物、例えば上述した生成物などが大気圧下で示す沸点は好適には少なくとも約１７５℃である。
【００２９】
本発明の反応生成物の使用
本発明の反応生成物は、空気または酸素の存在下で酸化劣化を通常受け易いいずれかの有機基質材料に入れる抗酸化剤として用いる目的で「混ぜ物無し」または基油組成物に入っている溶液として使用または販売で使用可能である。これを使用する時、本発明の新規な生成物を抗酸化量で当該基質、例えば潤滑油、液体燃料、熱可塑性重合体、樹脂もしくはオリゴマー、または天然もしくは合成ゴムもしくは弾性重合体などと混合してもよい。
【００３０】
本発明の添加剤組成物は、そのような有機材料が空気または酸素の存在下で早期の酸化劣化を起こさないようにそれを保護する別の様式の保護を構成するものである。このように、本発明の１種以上の反応生成物を油に入れる添加剤として用いるに適するようにする場合には、それを基油もしくは加工油である程度希釈するか或はそれに溶解させてもよいか、或は幅広く多様な潤滑油で通常用いられる他の成分と混合してもよい。使用可能な基油の例には、グループＩ、ＩＩおよびＩＩＩの鉱油、ポリ−アルファ−オレフィン、合成エステル、ガスツーリキッドで得られた油（ｇａｓ  ｔｏ  ｌｉｑｕｉｄ  ｄｅｒｉｖｅｄ  ｏｉｌｓ）、バイオが基になった油が含まれる。本発明の反応生成物を用いて新規で有用な潤滑添加剤混合物を生じさせようとする時に使用可能な他の添加剤の例には、これらに限定するものでないが、分散剤、洗浄剤、抗摩耗添加剤、極圧添加剤、腐食防止剤、錆防止剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、粘度指数調整剤、乳化剤、解乳化剤、シールスウェル剤（ｓｅａｌ  ｓｗｅｌｌ  ａｇｅｎｔｓ）、可溶化剤、消泡剤、酸捕捉剤、金属不活性化剤および他の抗酸化剤もしくは安定剤が含まれる。そのような成分の中の１種以上の組み合わせを本発明の反応生成物の中の１種以上と一緒に用いることで添加剤混合物を生じさせることができる。また、本発明の反応生成物の中の１種以上を希釈剤、溶媒または担体流体および／または他の１種以上の適切な添加剤と混合することで内燃機関用油、列車および海洋用潤滑油、天然ガスエンジンオイル、ガスタービンオイル、蒸気タービンオイル、航空タービンオイル、錆および酸化用油、油圧油、コンプレッサー用流体、滑斜面用油、急冷用油、マニュアルおよびオートマチックトランスミッション用流体、ギアオイル、グリースなどに入れて用いるに適した添加剤組成物を生じさせることも可能である。油に入れて用いるに適した本発明の添加剤組成物のそれの含有量は、当該混合物に入れる他の成分の数および種類に応じて、本添加剤組成物の総重量を基準にして５重量％から９５重量％の範囲内であってもよい。本発明の完成潤滑油は本発明の生成物を抗酸化量で含有し、その量は典型的に本完成潤滑油の総重量を基準にして少なくとも約０．１重量％、好適には少なくとも約１重量％、より好適には少なくとも約３重量％である。潤滑粘度を有する油の使用を意図するサービスの種類に応じて、それに単一の添加剤としてか或は他の１種以上の成分を含有する添加剤組成物として混合する本発明の生成物の量は同じ基準で典型的に約１５重量％以下である。
【００３１】
本発明のそのような態様で用いる潤滑油は、鉱物、合成または鉱物および／または合成潤滑油の混合物であってもよい。そのような油はガスもしくは蒸気タービン、トランスミッションもしくは油圧油、火花点火および圧縮点火内燃機関、例えば天然ガスエンジン、自動車およびトラック用エンジン、海洋および列車用ディーゼルエンジンなどに適した典型的な産業用およびクランクケース用潤滑油である。潤滑用鉱油は、芳香、アスファルト系、ナフテン系、パラフィン系もしくは混合基原油から精製した油であってもよい。そのような潤滑油は、所望特性を有する完成ベースストックをもたらす潤滑用蒸留もしくは残油、例えばブライトストックなどまたはそのような油の混合物であってもよい。用いる合成基油は、（ｉ）ジカルボン酸とポリグリコールとアルコールのアルキルエステル、（ｉｉ）ポリ−アルファ−オレフィン（ポリブテンを包含）、（ｉｉｉ）アルキルベンゼン、（ｉｖ）燐酸の有機エステルまたは（ｖ）ポリシリコーン油であってもよい。そのような基油が１００℃で示す粘度は典型的に約２から約１５ｃＳｔ、好適には約２．５から約１１ｃＳｔである。
【００３２】
本発明の液体燃料組成物（例えばガソリン、ディーゼル燃料、ジェット燃料、ガスタービンエンジン燃料など）を生じさせようとする時に用いるに適した添加剤組成物の製造は、本発明の少なくとも１種の新規な化合物を他の１種以上の添加剤、例えば洗浄剤、担体流体、解乳化剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、滑剤、流動点降下剤、セタンもしくはオクタン価改良剤、アンチノック剤、防氷剤などと一緒に含有して成る本発明の添加剤組成物の形態で本発明の反応生成物の中の１種以上を抗酸化量でそれに混合もしくは供給することで実施可能である。そのような基質である燃料は石油から得られた燃料であってもよいか或は合成燃料であってもよいか或はそれは前記種類の両方の材料の混合物であってもよい。そのような新規な組成物を本発明の添加剤混合物に入れる量は、この混合物に入れる他の成分の種類および数に応じて、この添加剤混合物の総重量を基準にして５重量％から９５重量％に及んで多様であり得る。
【００３３】
本発明の液体燃料組成物の製造を典型的には本発明の反応生成物の中の少なくとも１種を抗酸化量で燃料と一緒に単一の添加剤組成物（即ち他の種類の燃料添加剤を含有する）としてか或は本発明の反応生成物の中の少なくとも１種を他の少なくとも１種の燃料添加剤と一緒に含有する添加剤濃縮液として混合することで実施する。このように、本発明の添加剤濃縮液は本発明の反応生成物の中の少なくとも１種を約５から約９５重量％の範囲内で含有していてもよく、１００重量％に対する残りは他の１種以上の添加剤および場合により希釈剤、溶媒または担体流体であってもよいが、全部本添加剤濃縮液の総重量を基準にした重量％である。その完成した燃料組成物は本発明の反応生成物の中の少なくとも１種を典型的には約０．０００１から約０．１重量％の範囲内、好適には約０．００１から約０．０５重量％の範囲内（全部完成燃料組成物の総重量を基準）の量の抗酸化量で含有する。
【００３４】
勿論、本発明の反応生成物の中の１種以上を液状の基質である燃料または油と混合する
と本発明の反応生成物はこれをそのような基質である燃料または油に添加した時ともはや正確に同じ組成および形態では存在しないことは理解されるであろう。例えば、それらは当該燃料もしくは油に入っている他の成分の中の１種以上と相互作用する可能性がありそして／またはそれらは当該基質である燃料もしくは油に溶解することで複合体を形成するか或は他の様式で変化する可能性もある。しかしながら、完成燃料もしくは潤滑油はこれに本発明の１種以上の反応生成物を添加したことから抗酸化特性を有することで、そのような基質が希釈された時にそのような変換が起こったとしてもそれは問題にならない。本発明に関して問題になる事項は、そのような希釈を行った時にどのような物が生じようともそれが抗酸化剤として有効であることである。従って、「の範囲内で含有」、「の中」などの如き表現を本発明の反応生成物の中の少なくとも１種を言及する時に用いる場合、それは、液体燃料または基油のいずれかおよび／または他のいずれかの成分とブレンドまたは混合する直前にそれが存在していたかのように本発明の反応生成物の中の少なくとも１種を言及するとして理解されるべきである。
【００３５】
また、完成潤滑油に入れる本発明の反応生成物の量は潤滑油の種類、用いる本発明の１種以上の反応生成物の同定および要求される性能の所望レベルに応じて変わることも理解されるであろう。例えば、タービンオイルに入れる本発明の反応生成物１種または２種以上の濃度はしばしば完成タービンオイルの総重量を基準にして約０．０５から約１．０重量％に及んで多様である。しかしながら、エンジンオイルに入れる濃度は典型的にエンジンオイルの総重量を基準にして約０．２から約２重量％に及んで多様である。低燐エンジンオイルに入れる濃度は低燐エンジンオイルの総重量を基準にして約０．３から約３重量％に及んで多様であり得る。無燐エンジンオイルに入れる濃度は、無燐エンジンオイルの総重量を基準にして約４または５重量％の如く高くてもよい。重量％は全部あらゆる添加剤などを含有する完成油の総重量を基準にした重量％であることは理解されるであろう。本発明の反応生成物を適切に用いると、これは抗酸化剤組成物として働く。このように、本発明は、また、酸化の度合を低下させ、粘度上昇および重合の度合を低下させ、酸生成度合を低下させかつ潤滑油の塩基性を維持させ（ＴＡＮおよびＴＢＮ）、ワニスおよび付着物の生成度合を低下させ、摩擦および摩耗の度合を低下させ、酸化および付着物の制御に関してＺＤＤＰおよび燐への依存度を低下させ、上述したあらゆる潤滑油の使用可能寿命を長引かせかつオイル交換および車整備の回数を低下させる新規な改良方法も提供する。そのような方法の各々で本発明の少なくとも１種の新規な生成物が抗酸化量で混ざり合っている潤滑粘度の油を含有して成る本発明の潤滑油組成物を潤滑油として用いる。本発明の更に別の方法は潤滑油の酸化安定性を向上させる方法であり、この方法は、潤滑油に本発明の少なくとも１種の反応生成物を酸化安定性を向上させる量で混合することを含んで成る。このようにして、油の酸化安定性が本発明の反応生成物を含有しない以外は同じ油に比べて有意に向上する。
【００３６】
本発明のエンジンオイル組成物の一例は、下記：
・  洗浄剤：高純度成分または濃縮液［濃縮液は典型的に希釈用油を２５から９０重量％含有］として０．５から５．０重量％
・  分散剤：高純度成分または濃縮液［濃縮液は典型的に希釈用油を２５から９０重量％含有］として１．０から１０．０重量％
・  ジアルキルジチオ燐酸亜鉛（ＺＤＤＰ）：高純度成分として０．１から１．５重量％（この量を低くする方が好適である）
・  任意成分としての粘度調整剤：高純度成分または濃縮液［濃縮液は典型的に希釈用油を５から５０重量％含有］として１．０から１５．０重量％
・  １種以上の追加的任意成分としての追加的抗酸化剤１種または２種以上：高純度成分または濃縮液［濃縮液は典型的に希釈用油を２５から９０重量％含有］として０．０１から１．０重量％
・  １種以上の任意成分としての下記の追加的添加剤を当該添加剤１種または２種以上が
意図した機能を示すに充分な使用量：１種以上の摩擦調整剤、補足的抗摩耗添加剤、消泡剤、シールスウェル剤、乳化剤、解乳化剤、極圧添加剤、腐食防止剤、酸捕捉剤、金属不活性化剤および／または錆防止剤
・  本発明の少なくとも１種の生成物：０．１−２．５重量％［１００重量％に対する残りを１種以上の基油で構成］
を含有して成る成分を一緒に混合することで生じさせた組成物である。重量％は全部あらゆる添加剤などを含有する完成油の総重量を基準にした重量％であることは理解されるであろう。
【００３７】
本発明では、また、本発明の少なくとも１種の反応生成物を
１）少なくとも１種の通常のヒンダードフェノール系抗酸化剤
２）少なくとも１種の通常のアルキル置換ジフェニルアミン系抗酸化剤
３）少なくとも１種の有機モリブデン化合物
４）少なくとも１種のアルキル置換ジフェニルアミンおよび少なくとも１種の有機モリブデン化合物
５）少なくとも１種の無燐抗摩耗もしくは極圧添加剤
６）少なくとも１種のモリブデン含有もしくはホウ素含有分散剤
７）少なくとも１種の有機ホウ素化合物
８）少なくとも１種の有機ホウ素化合物および少なくとも１種の通常のアルキル置換ジフェニルアミン
９）少なくとも１種の硫化抗酸化剤、ＥＰ（極圧）添加剤もしくは抗摩耗添加剤
１０）少なくとも１種の通常のアルキル置換ジフェニルアミンに加えて少なくとも１種の（ｉ）硫化抗酸化剤、（ｉｉ）ＥＰ添加剤、（ｉｉｉ）抗摩耗添加剤および（ｉｖ）有機ホウ素化合物
１１）少なくとも１種の基油もしくは加工油
と一緒にすることで構成させた新規な組成物も提供する。このパラグラフに記述した組成物が１）−１１）の中のいずれか１つまたは１）−１１）の中のいずれか２つ以上の組み合わせを含有していてもよいことは本発明の範囲内であることは理解されるであろう。
【００３８】
本発明の生成物の製造方法
本発明の高分子反応生成物の製造は、例えば下記：
（Ａ）立体障害４−アルコキシメチル−２，６−ジヒドロカルビルフェノール、好適には
立体障害４−アルコキシメチル−２，６−ジアルキルフェノール、より好適には４
−アルコキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール（アルコキシメチル基は
エトキシメチルまたはメトキシメチルである）、更により好適には４−メトキシメ
チル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、または立体障害４−ヒドロキシメチル
−２，６−ジヒドロカルビルフェノール、好適には立体障害４−ヒドロキシメチル
−２，６−ジアルキルフェノール、より好適には４−ヒドロキシメチル−２，６−
ジ−ｔ−ブチルフェノール、および
（Ｂ）単環式もしくは多環式化合物でありかつ
ａ）単環式化合物の単環式基が完全に共役状態にありかつ完全共役環の中の唯一のヘテロ
原子１種または２種以上として（ｉ）１個の窒素原子、１個の硫黄原子または１個の
酸素原子、（ｉｉ）１個の硫黄原子と１個の窒素原子、１個の硫黄原子と１個の酸素
原子または１個の窒素原子と１個の酸素原子または（ｉｉｉ）２個の窒素原子、２個
の硫黄原子または２個の酸素原子を有し、かつ
ｂ）多環式化合物が有する環式基の中の少なくとも１つが完全に共役状態にありかつ完全
共役環の中の唯一のヘテロ原子１種または２種以上として（ｉ）１個の窒素原子、１
個の硫黄原子または１個の酸素原子、（ｉｉ）１個の硫黄原子と１個の窒素原子、１
個の硫黄原子と１個の酸素原子または１個の窒素原子と１個の酸素原子または（ｉｉ    ｉ）２個の窒素原子、２個の硫黄原子または２個の酸素原子を有する、
少なくとも１種の複素環式化合物、
（Ｃ）アルキル化用触媒、および
（Ｄ）場合により、有機溶媒、
を含有して成る成分を、
前記少なくとも１種の複素環式化合物がアルキル化されて（Ａ）の少なくとも１種の成分と（Ｂ）の少なくとも１種の成分の間の反応生成物混合物が生じることに加えて少なくとも１種のアルコールであるＲＯＨ（ここで、ＲＯはアルコキシ基または水に相当する）が共生成するように一緒にすることで反応混合物を生じさせることを含んで成る工程技術などを用いて実施可能である。（Ａ）が（Ｂ）に対してモル過剰量で存在するように（Ａ）と（Ｂ）をいろいろな相対的比率で用いることができる。好適な態様では、（Ａ）と（Ｂ）を（Ａ）対（Ｂ）のモル比が約１：１から約１０：１、より好適には１：１から約７：１の範囲内になるように用いる。
【００３９】
成分（Ａ）
本発明の抗酸化剤生成物を生じさせる時に反応体として用いる立体障害４−アルコキシメチル−２，６−ジヒドロカルビルフェノールもしくは４−ヒドロキシメチル−２，６−ジヒドロカルビルフェノールは、かなり大きな群の化合物のいずれであってもよい。ヒドロキシル基を持つ炭素原子に対してオルソ位に位置するヒドロカルビル基は一価の如何なる炭化水素基であってもよいが、但し結果としてもたらされる２位と６位の置換によってヒドロキシル基が立体障害を受けることを条件とする。立体障害を達成するには前記オルソ位の炭素原子総数が典型的には少なくとも４または５になるようにする必要がある。オルソ位に位置させることができる適切なヒドロカルビル基はとりわけアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキル、アリールおよびアラルキルであり、かつ環式部分は、飽和もしくは不飽和であるかに拘わらず、アルキルで置換されていてもよい。アルキルおよびアルケニル基は直鎖もしくは分枝していてもよい。オルソ位に位置させる個々のヒドロカルビル基各々の炭素原子数は１から約１２の範囲内であってもよく、オルソ位に位置させるそれらの炭素原子総数は炭素原子数が約４から約１８の範囲内、好適には炭素原子数が８から約１６の範囲内になるような総数であってもよい。オルソ位の中の少なくとも一方が第三アルキル基で置換されている４−アルコキシメチルフェノールが好適である。そのアルコキシ基は直鎖もしくは分枝していてもよく、それの炭素原子数は約１８以下、好適には炭素原子数は約６以下であってもよい。アルコキシ基がエトキシ、より好適にはアルコキシ基がメトキシである４−アルコキシメチルヒンダードフェノールが好適である。アルキルもしくはアルケニル基が分枝している場合、その分枝の場所はアルキルもしくはアルケニル基の中の如何なる場所（第二アルキル基のアルファ−炭素原子の所を包含）であってもよく［例えばイソプロピルまたはｓ−ブチルの如く］、またはより離れた場所であってもよい［例えば２−エチルヘキシルの場合のようにベータ位など］。また、アルキルもしくはアルケニル基が有する分枝の数は如何なる数であってもよく、例えば１，１，３，３−テトラメチルブチル基の場合のように４個の分枝が存在していてもよい。
【００４０】
適切な立体障害４−アルコキシメチル−２，６−ジヒドロカルビルフェニルの非限定例には、４−エトキシメチル−２，６−ジイソプロピルフェノール、４−メトキシメチル−２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール、４−ブトキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−ヘキサデシルオキシメチル−２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール、４−デシルオキシメチル−２−ｔ−ブチル−６−イソプロピルフェノール、４−ヘキシルオキシメチル−２−シクロヘキシル−６−エチルフェノール、４−メトキシメチル−２−ｔ−ブチル−６−フェニルフェノール、４−プロポキシメチル−２−ベンジル−６−イソプロピルフェノール、４−エトキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−メトキシメチル−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−（２−エチルヘキシルオキシメチル）−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールおよび類似ヒンダードフェノール化合物が含まれる。立体障害４−アルコキシメチル−２，６−ジアルキルフェノールの好適なサブグループは
、オルソアルキル基の中の一方がｔ−ブチルでありかつもう一方がメチル、より好適にはｔ−ブチルでありかつアルコキシメチル基の総炭素原子数が９であるサブグループである。特に４−メトキシメチル−２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノールが好適である。１つの典型的な態様における（Ａ）は４−メトキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールである。
【００４１】
適切な立体障害４−ヒドロキシメチル−２，６−ジヒドロカルビルフェノールの非限定例には、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジイソプロピルフェノール、４−ヒドロキシメチル−２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシメチル−２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール、４−ヒドロキシメチル−２−ｔ−ブチル−６−イソプロピルフェノール、４−ヒドロキシメチル−２−シクロヘキシル−６−エチルフェノール、４−ヒドロキシメチル−２−ｔ−ブチル−６−フェニルフェノール、４−ヒドロキシメチル−２−ベンジル−６−イソプロピルフェノール、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールおよび類似ヒンダードフェノール化合物が含まれる。立体障害４−ヒドロキシメチル−２，６−ジアルキルフェノールの好適なサブグループは、オルソアルキル基の中の一方がｔ−ブチルでありかつもう一方がメチル、より好適にはｔ−ブチルであるサブグループである。特に４−ヒドロキシメチル−２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノールが好適である。１つの典型的な態様における（Ａ）は４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールである。
【００４２】
成分（Ｂ）
本発明を実施する時の（Ｂ）は、いろいろな化合物、例えば上述した化合物などの中のいずれであってもよい。しかしながら、（Ｂ）を典型的には単環式もしくは多環式化合物でありかつ単環式基または多環式化合物が有する環式基の中の少なくとも１つが完全に共役状態にありかつ完全共役環の中の唯一のヘテロ原子１種または２種以上として（ｉ）１個の窒素原子または１個の硫黄原子または１個の酸素原子、（ｉｉ）１個の硫黄原子と１個の窒素原子、１個の硫黄原子と１個の酸素原子、１個の窒素原子と１個の酸素原子または（ｉｉｉ）２個の窒素原子または２個の硫黄原子または２個の酸素原子を有する複素環式化合物から選択する。そのような化合物の非限定例には、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、フェナジン、チオフェン、２−ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ジチイン、ベンゾジチイン、インドール、キノリン、アクリジン、カルバゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾールおよびイソチアゾール、フラン、２−ベンゾフラン、１，４−ジオキシン、ベンゾジオキシン、ジベンゾジオキシンおよびジベンゾフランが含まれる。そのような化合物の環は１個以上の電子放出基、例えばヒドロキシ、メルカプト、アルコキシ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノおよび／またはヒドロカルビル基などで置換されていてもよいが、但し置換可能な活性水素原子が環上に少なくとも１個残存することを条件とする。そのような置換化合物の非限定例には、２−メチルピロール、２−エチルピロール、２−メチルピリジン、２，４−ジメチルピリジン、２，３−ジメチルピラジン、２−エチルピリジン、２−メチルイミダゾール、２−メチルフラン、２−エチルフラン、２，３−ジメチルフランおよびこの上に示した種類の同様なアルキル置換（例えばＣ１−１２）複素環式化合物が含まれる。
【００４３】
いくつかの方法では、（Ｂ）を下記：
（Ｂ１）単環式、二環式、三環式もしくは四環式化合物でありかつ単環式化合物の環式基
または二環式、三環式もしくは四環式化合物が有する環式基の中の少なくとも１
つが完全に共役状態にありかつ完全共役環の中の唯一のヘテロ原子１種または２        種以上として（ｉ）１個の窒素原子、１個の硫黄原子または１個の酸素原子、（
ｉｉ）１個の硫黄原子と１個の窒素原子、１個の硫黄原子と１個の酸素原子また
は１個の窒素原子と１個の酸素原子または（ｉｉｉ）２個の窒素原子、２個の硫
黄原子または２個の酸素原子を有する少なくとも１種の複素環式化合物から選択
してもよく、かつ（Ｂ１）は各々が（ａ）置換可能水素原子を環上に少なくとも
１個有し、（ｂ）各々の炭素原子数が３から約２４の範囲内、好適には炭素原子
数が４から約１２の範囲内の１個以上の分枝鎖アルキル基で置換されておりかつ
（ｃ）場合により各々の炭素原子数が１から約３の範囲内の追加的アルキル側鎖
を１個以上有していてもよい。
【００４４】
いくつかの態様では、（Ｂ）を下記：
（Ｂ２）単環式、二環式、三環式もしくは四環式化合物でありかつ単環式化合物の環式基
または二環式、三環式もしくは四環式化合物が有する環式基の中の少なくとも１
つが完全に共役状態にありかつ完全共役環の中の唯一のヘテロ原子１種または２
種以上として（ｉ）１個の窒素原子、１個の硫黄原子または１個の酸素原子、（
ｉｉ）１個の硫黄原子と１個の窒素原子、１個の硫黄原子と１個の酸素原子また
は１個の窒素原子と１個の酸素原子または（ｉｉｉ）２個の窒素原子、２個の硫
黄原子または２個の酸素原子を有する少なくとも１種の複素環式化合物から選択
してもよく、
かつ（Ｂ２）は（ａ）置換可能水素原子を環上に少なくとも１個有しかつ（ｂ）場合により各々の炭素原子数が１から２の範囲内のアルキル側鎖を１個以上有していてもよい。
【００４５】
成分（Ｃ）
本明細書に記述する方法では、（Ａ）と（Ｂ）の間の反応を助長する目的でアルキル化用触媒を用いてもよく、このように、（Ａ）と（Ｂ）の間の反応を本明細書では時にはアルキル化反応と呼ぶ。本明細書で用いるアルキル化反応用触媒は、（Ａ）と（Ｂ）の反応を助長することが知られているアルキル化用触媒のいずれからも選択可能である。いくつかの態様における（Ｃ）は、好適には、酸性触媒、例えば硫酸、アリールスルホン酸、アルキルスルホン酸またはアリールアルキルスルホン酸などである。他の適切なアルキル化用触媒の非限定例には、例えば塩酸、臭化水素酸、塩化アルミニウム、塩化ジエチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム／塩化水素、塩化第二鉄、塩化亜鉛、三塩化アンモニウム、塩化第二錫、三フッ化ホウ素、酸性ゼオライト、酸性粘土および高分子スルホン酸、例えば名称Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ（商標）の下で販売されているそれらが含まれる。
【００４６】
成分（Ｄ）
本発明の方法を液状の反応用媒体中で実施するが、そのような液状の反応用媒体は、アルキル化反応条件下で液体である反応体の中の１つに由来する媒体であってもよいか或は不活性な有機溶媒の使用に由来する媒体であってもよい。使用可能な有機溶媒の非限定例には、例えば酢酸、プロピオン酸、１種以上のヘキサン異性体、１種以上のヘプタン異性体、１種以上のオクタン異性体、１種以上のデカン、アルカン溶媒、例えば上述した溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの中の１種以上の混合物、二塩化メチレン、二臭化メチレン、ブロモクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、クロロホルム、クロロベンゼン、１種以上の塩化および／または臭化溶媒の混合物、例えば上述した溶媒の混合物など、およびアルカノール、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコールおよび他の液状もしくは低沸点の類似アルカノールなどの中の１種または混合物、および１種以上のエーテル、例えばジアルキルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンまたはこれらの混合物などが含まれる。いくつかの態様における溶媒は炭化水素溶媒である。好適な態様では（Ｄ）を本発明の実施で用いる。
【００４７】
工程条件
本明細書に記述する方法を約２０℃から約１６０℃またはそれ以上の範囲の中の１つ以上の温度で実施する。いくつかの態様では、本発明の方法を４０℃以上、好適には７０℃
から約１６０℃またはそれ以上の範囲の中の１つ以上の温度で実施する。本発明者らは、本発明の反応生成物をもたらすには前記範囲内の反応温度がより適切であることが見いだした。更に、本発明者らは、温度をより高くする、即ち４０℃以上にすると本発明の工程がより速く進行することで以前に考えていた時間よりも短い時間内に完了に到達し得ることも見いだした。例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノールを（Ａ）として用いる場合の反応は、室温（約２３℃）で２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノールが約１当量消費されるまでは比較的速い速度で始まる傾向がある。その後、反応の進行がより遅くなる傾向があり、従って、追加的熱エネルギーをかける必要がありそして／または追加的触媒を用いる必要がある。しかしながら、温度をより高くする、即ち４０℃以上にすると、前記反応がより速く進行することでより短い時間内に完了に到達し得る。
【００４８】
沸点がより低い反応体および／または溶媒を用いる時には反応を加圧下で実施してもよいか或は反応を冷却器の存在下で実施してもよい。たいていは、その反応の結果として電子が豊富に存在する活性環上にアルキル化が起こる。ある場合には、アルキル化が窒素原子上に起こることもあり得る。
【００４９】
本発明者らは、本発明を実施する時に（Ａ）と（Ｂ）の相対的モル比を変えることによって以下に記述する如きいろいろな高分子反応生成物を生じさせることができかつそのような高分子反応生成物を抗酸化剤として用いることができることを見いだした。いくつかの態様では、（Ａ）と（Ｂ）を（Ｂ）対（Ａ）のモル比が約１：１から約１：１０の範囲内、好適には約１：１から約１：７の範囲内になるように用い、いくつかの態様では、（Ｂ）対（Ａ）のモル比を約１：３から約１：１０の範囲内、好適には約１：３から約１：７の範囲内にする。好適な態様では、（Ｂ）対（Ａ）のモル比を約１：１、約１：２、約１：２．５、約１：３、約１：３．５、約１：４、約１：４．５、約１：５、約１：５．５、約１：６、約１：６．５または約１：７のいずれかにしてもよい。
【００５０】
この上で行った説明は本発明のいくつかの態様に向けたものである。当業者は、本発明の精神を実施する目的で等しく有効な他の手段を考案することができることを認識するであろう。また、本発明の好適な態様では本明細書に考察する範囲の全部がより低いいずれかの量からより高いいずれかの量の範囲を包含することを意図することも注目すべきである。
【００５１】
以下の実施例は本発明を例示するものであり、決して限定を意味するものでない。
【実施例】
【００５２】
以下の実施例に示す生成物が抗酸化剤として有効であることを標準的酸化試験手順（ＡＳＴＭ  Ｄ  ６１８６）を用いて分析したが、この分析では、添加剤を指定量で含有させておいた潤滑油に酸化を酸素を仕込んで１６０℃の温度に加熱しておいた耐圧容器内で５００ｐｓｉｇの初期高圧下で受けさせる。当該組成物の安定性は圧力降下が起こる前の誘導時間（ＯＩＴ）が長ければ長いほど高い。
【実施例１】
【００５３】
チオフェンと２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（１：１の比率）
３つ口丸底フラスコに滴下漏斗、磁気撹拌子、温度探針および冷却器を装備した。チオフェン（０．１モル、８．４ｇ）をジクロロメンタン（２０ｍＬ）に溶解させた後、室温で硫酸（８０％を３ｍＬ）を加えた。２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（０．１モル、２５ｇ）をジクロロメタン（５０ｍＬ）に入れることで生じさせた溶液を室温で少しずつ増やしながら添加した。最初の１当量の２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノールを添加している間に発熱反応が起こったが、添加を継続す
ると止んだ。その反応混合物を室温で３時間撹拌した。ＮＭＲ分析により、出発材料の変換が完了したことが分かった。酸性相を分離した後、有機相を水（２０ｍＬ）、希水酸化ナトリウムでｐＨが７−８になるまで、そして水（２０ｍＬ）で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧下で蒸発させることで粘性のある油を得たが、それを室温で放置すると固化した（融点５４℃）。ＨＰＬＣ分析により、一置換異性体（１３％）、二置換異性体（１８％）、三置換異性体（１９％）、四置換異性体（３２％）および五置換異性体（１１％）が存在することが分かった。加うるに、生成物中にメチレン橋渡し生成物と他のオリゴマー状材料が６％存在することを同定した。ＰＤＳＣを１６０℃で実施することで測定した酸化防止時間は、充填率が０．２５重量％の時には７２分であり、０．５０重量％の時には１１５分でありそして０．７５重量％の時には１７４分であった。
【実施例２】
【００５４】
チオフェンと２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（１：２の比率）
３つ口丸底フラスコに滴下漏斗、磁気撹拌子、温度探針および冷却器を装備した。チオフェン（０．１モル、８．４ｇ）をジクロロメンタン（２０ｍＬ）に溶解させた後、室温で硫酸（８０％を３ｍＬ）を加えた。２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（０．２モル、５０ｇ）をジクロロメタン（６０ｍＬ）に入れることで生じさせた溶液を室温で少しずつ増やしながら添加した。最初の１当量の２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノールを添加している間に発熱反応が起こったが、添加を継続すると止んだ。その反応混合物を室温で３時間撹拌した。ＮＭＲ分析により、出発材料の変換が完了したことが分かった。酸性相を分離した後、有機相を水（２０ｍＬ）、希水酸化ナトリウムでｐＨが７−８になるまで、そして水（２０ｍＬ）で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧下で蒸発させることで粘性のある油を得たが、それを室温で放置すると固化した。その固体は明瞭な融点を示さず、７０℃で流体になった。ＨＰＬＣ分析により、一置換異性体（５％）、二置換異性体（８％）、三置換異性体（１３％）、四置換異性体（４０％）、五置換異性体（２０％）が存在することが分かった。加うるに、生成物中にメチレン橋渡し生成物と他のオリゴマー状材料が１２％存在することを同定した。ＰＤＳＣを１６０℃で実施することで測定した酸化防止時間は、充填率が０．２５重量％の時には６８分であり、０．５０重量％の時には１１４分でありそして０．７５重量％の時には１６９分であった。
【実施例３】
【００５５】
チオフェンと２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（１：２．４の比率）
使用するチオフェン／２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノールのモル比を１：２．４にする以外は実施例１と同じ手順を用いた。融点が７１℃の固体状生成物を単離した。ＨＰＬＣ分析により、一置換異性体（１％）、二置換異性体（４％）、三置換異性体（２０％）、四置換異性体（５９％）、五置換異性体（１１％）が存在することが分かった。加うるに、生成物中にメチレン橋渡し生成物と他のオリゴマー状材料が４％存在することを同定した。ＰＤＳＣを１６０℃で実施することで測定した酸化防止時間は、充填率が０．２５重量％の時には７２分であり、０．５０重量％の時には１２４分でありそして０．７５重量％の時には１８７分であった。
【実施例４】
【００５６】
チオフェンと２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（１：３の比率）
使用するチオフェン／２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノールのモル比を１：３にする以外は実施例１と同じ手順を用いた。融点が５３℃の固体状生成物を単離した。ＨＰＬＣ分析により、一置換異性体（３％）、二置換異性体（５％）、三置換異性体（１３％）、四置換異性体（３４％）、五置換異性体（２８％）が存在することが分
かった。加うるに、生成物中にメチレン橋渡し生成物と他のオリゴマー状材料が１３％存在することを同定した。ＰＤＳＣを１６０℃で実施することで測定した酸化防止時間は、充填率が０．２５重量％の時には７２分であり、０．５０重量％の時には１２４分でありそして０．７５重量％の時には１８７分であった。
【実施例５】
【００５７】
トルエン中のチオフェンと２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（１：２の比率）
３つ口丸底フラスコに滴下漏斗、磁気撹拌子、温度探針および冷却器を装備した。チオフェン（０．１モル、８．４ｇ）をトルエン（４０ｍＬ）に溶解させた後、室温で硫酸（８０％を６ｍＬ）を加えた。２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（０．２モル、５０ｇ）をトルエン（１７０ｍＬ）に入れることで生じさせた溶液を５０℃で４５分かけて加えた。その反応混合物を１１０℃に加熱して３時間還流させた。ＮＭＲ分析により、出発材料の変換が完了したことが分かった。酸性相を分離した後、有機相を水（３０ｍＬ）、希水酸化ナトリウムでｐＨが７−８になるまで、そして水（３０ｍＬ）で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧下で蒸発させることで粘性のある油を得たが、それを室温で放置すると固化した。ＨＰＬＣ分析により、一置換異性体（２１％）、二置換異性体（３４％）、三置換異性体（２５％）、四置換異性体（９％）、五置換異性体（１０％）が存在することが分かった。加うるに、生成物中にメチレン橋渡し生成物と他のオリゴマー状材料が１０％存在することを同定した。ＰＤＳＣを１６０℃で実施することで測定した酸化防止時間は、充填率が０．２５重量％の時には８４分であり、０．５０重量％の時には１３１分でありそして０．７５重量％の時には１８４分であった。
【実施例６】
【００５８】
トルエン中のチオフェンと２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（１：３の比率）
３つ口丸底フラスコに滴下漏斗、磁気撹拌子、温度探針および冷却器を装備した。チオフェン（０．１モル、８．４ｇ）をトルエン（４０ｍＬ）に溶解させた後、室温で硫酸（８０％を６ｍＬ）を加えた。２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（０．３モル、７５ｇ）をトルエン（２３０ｍＬ）に入れることで生じさせた溶液を５０℃で１時間かけて加えた。その反応混合物を１１０℃に加熱して３時間還流させた。ＮＭＲ分析により、出発材料の変換が完了したことが分かった。酸性相を分離した後、有機相を水（３０ｍＬ）、希水酸化ナトリウムでｐＨが７−８になるまで、そして水（３０ｍＬ）で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧下で蒸発させることで粘性のある油を得たが、それを室温で放置すると固化した。ＨＰＬＣ分析により、一置換異性体（７％）、二置換異性体（２１％）、三置換異性体（２９％）、四置換異性体（１９％）、五置換異性体（４％）が存在することが分かった。加うるに、生成物中にメチレン橋渡し生成物と他のオリゴマー状材料が１６％存在することを同定した。
【実施例７】
【００５９】
チオフェンと２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（無溶媒）
硫酸（８０％を０．５ｍＬ）とチオフェン（１０ｍＬ）の混合物を室温で撹拌しながらこれに２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（５ｇ）をチオフェン（２０ｍＬ）に入れることで生じさせた溶液を加えた。その反応混合物を室温で一晩撹拌した。ＮＭＲ分析により、出発材料の変換が完了したことが分かった。酸性相を除去した後、粗反応混合物をジクロロメタン（２０ｍＬ）で希釈し、それを水（１０ｍＬ）で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒をアスピレーターの圧力下で除去した後、余分なチオフェンを１−２ｍｍＨｇ下６０℃で留出させた。生成物は室温でオレンジ色の油であった。ＨＰＬＣ分析により、一置換生成物（９１％）および二置換生成物（２％）が存在することが分かった。加うるに、生成物中にメチレン橋渡し生成物と他のオリゴマー状材料が６％存在することを同定した。
【実施例８】
【００６０】
チオフェンと２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（無溶媒でＡＭＢＥＲＬＹＳＴ（商標）触媒を使用）
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（１５ｇ）をチオフェン（５０ｍＬ）に入れることで生じさせた溶液にＡｍｂｅｒｌｙｓｔ（商標）３５を加えた後、その結果として得た混合物を２３時間還流させた。ＮＭＲ分析により、出発材料の変換が完了したことが分かった。室温に冷却した後の反応混合物を濾過し、そしてその濾液に濃縮を実施例７に記述したようにして受けさせた。その結果として得た油をＨＰＬＣで分析した結果、一置換異性体（７０％）、二置換異性体（２１％）および三置換異性体（３％）が存在することが分かった。加うるに、生成物中にメチレン橋渡し生成物と他のオリゴマー状材料が６％存在することを同定した。ＰＤＳＣを１６０℃で実施することで測定した酸化防止時間は、充填率が０．２５重量％の時には８７分であり、０．５０重量％の時には１１９分でありそして０．７５重量％の時には１５７分であった。
【実施例９】
【００６１】
フランと２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（１：３の比率）
３つ口丸底フラスコに滴下漏斗、磁気撹拌子、温度探針および冷却器を装備した。２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（０．３モル、７５ｇ）をジクロロメタン（２００ｍＬ）と硫酸（８０％を３ｍＬ）に入れることで生じさせた室温の溶液にフラン（０．１モル、６．８ｇ）をジクロロメタン（２０ｍＬ）に入れることで生じさせた溶液を約１０分かけて加えた。その反応混合物を最初に室温で一晩撹拌した後、４時間還流させた。ＮＭＲ分析により、出発材料の変換が完了したことが分かった。酸性相を分離した後、有機相を水（３０ｍＬ）、希水酸化ナトリウムでｐＨが７−８になるまで、そして水（３０ｍＬ）で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧下で蒸発させることで粘性のある油を得たが、それを室温で放置すると固化した。ＨＰＬＣ分析により、一置換異性体（３％）および二置換異性体（１５％）が存在することが分かった。加うるに、生成物中にメチレン橋渡し生成物と他のオリゴマー状材料が約８０％存在することを同定した。ＰＤＳＣを１６０℃で実施することで測定した酸化防止時間は、充填率が０．２５重量％の時には５７分であり、０．５０重量％の時には６９分でありそして０．７５重量％の時には７８分であった。
【実施例１０】
【００６２】
フランと２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（無溶媒）
３つ口丸底フラスコに滴下漏斗、磁気撹拌子、温度探針および冷却器を装備した。フラン（５０ｍＬ）と硫酸（８０％を５ｍＬ）の混合物を撹拌しながらこれに２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール（２５ｇ）をフラン（１００Ｌ）に入れることで生じさせた溶液を１５分かけて加えた。その反応混合物を室温で３時間撹拌した。次に、それを短いセライト床に通して濾過した後、その濾液に濃縮を減圧下で受けさせた。油状残留物をヘキサン（６０ｍＬ）に溶解させ、その結果として生じた溶液を水（３０ｍＬ）、希水酸化ナトリウムでｐＨが７−８になるまで、そして水（３０ｍＬ）で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧下で蒸発させることで粘性のある油を得たが、それを室温で放置すると固化した。ＨＰＬＣ分析により、一置換異性体が主生成物（９１％）として存在することが分かった。ＰＤＳＣを１６０℃で実施することで測定した酸化防止時間は、充填率が０．２５重量％の時には５３分であり、０．５０重量％の時には６３分でありそして０．７５重量％の時には６９分であった。
【国際調査報告】
2010522136.tif 000011
2010522136.tif 000012