(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）架橋型オルガノポリシロキサン、及び
（Ｂ）液状油剤
を含むゲルペースト組成物であって、
前記（Ａ）架橋型オルガノポリシロキサンが、
下記一般式（Ｉ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
下記一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物を、
ヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサンであり、（Ａ）成分全体に対してポリオキシエチレン単位を３０〜４８ｗｔ％含有するものであることを特徴とするゲルペースト組成物。
Ｒ１ａＨｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２    （Ｉ）
（式中、Ｒ１は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数１〜３０の１価炭化水素基であり、ａ及びｂはそれぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．２であって、１．０≦ａ＋ｂ≦２．６を満たす正数である。）
ＣｃＨ２ｃ−１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅＣｃＨ２ｃ−１    （ＩＩ）
（式中、ｃは２〜６の整数であり、ｄ及びｅはそれぞれ５≦ｄ≦２００、０≦ｅ≦２００を満たす整数である。）
【請求項２】
前記（Ａ）架橋型オルガノポリシロキサンが、前記一般式（Ｉ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、前記一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物及び下記一般式（ＩＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物とをヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項１に記載のゲルペースト組成物。
ＣｃＨ２ｃ−１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ２    （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ２は水素原子もしくは炭素数１〜１０の１価炭化水素基又は−（ＣＯ）Ｒ３で示される基であり、Ｒ３は、炭素数１〜５のアルキル基であり、ｃ，ｄ，ｅは上記と同様である。）
【請求項３】
前記（Ａ）架橋型オルガノポリシロキサンが、前記一般式（Ｉ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、前記一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物及び下記一般式（ＩＶ）で表されるオルガノポリシロキサンとをヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項１に記載のゲルペースト組成物。
Ｒ１ｉＲ４ｊＳｉＯ（４−ｉ−ｊ）／２    （ＩＶ）
（式中、Ｒ１は上記と同様であり、Ｒ４は炭素数２〜１０のアルケニル基であり、ｉ及びｊはそれぞれ、１．０≦ｉ≦２．９９９、０．００１≦ｊ≦１．５であって、１．００１≦ｉ＋ｊ≦３を満たす正数である。）
【請求項４】
前記（Ａ）架橋型オルガノポリシロキサンにおいて、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンが下記一般式（Ｖ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のゲルペースト組成物。
【化１】
0006285381.tif 000026
（式中、Ｒ１は上記と同様であり、ｇ及びｈは０≦ｇ≦３００、０≦ｈ≦３００を満たす整数であり、ｘは０〜２であり、ｈ＋ｘ≧２である。）
【請求項５】
前記液状油剤（Ｂ）が、シリコーン油、エステル油のいずれかであることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のゲルペースト組成物。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のゲルペースト組成物を含むものであることを特徴とする化粧料。
【請求項７】
更に、前記液状油剤（Ｂ）以外の油性成分（Ｃ）を含むものであることを特徴とする請求項６に記載の化粧料。
【請求項８】
前記化粧料が乳化状の化粧料であり、連続相に水及び水溶性高分子を含むものであることを特徴とする請求項６又は請求項７に記載の化粧料。
【請求項９】
前記水溶性高分子がアルカリ増粘型ビニル系ポリマー又はアクリルアミドスルホン酸ポリマーであることを特徴とする請求項８に記載の化粧料。
【請求項１０】
前記乳化状の化粧料が油相に表面を疎水化処理した粉体を含むものであることを特徴とする請求項８又は請求項９に記載の化粧料。
【請求項１１】
前記表面を疎水化処理した粉体が疎水化処理顔料であることを特徴とする請求項１０に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に化粧料用として用いられるゲルペースト組成物であって、水及びメトキシケイヒ酸エチルヘキシル（ＯＭＣ）に親和性のある架橋型オルガノポリシロキサンを含有することにより、良好な塗布特性と使用性とを併せ持つゲルペースト組成物、及び該ゲルペースト組成物を用いた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン油は、化粧品をはじめとする諸分野において各種組成物の基油として用いられている。特に化粧品のスキンケア、メイキャップ等の用途においては動粘度１００ｍｍ２／ｓ以下の低粘度シリコーン油が、その優れた伸展性、さっぱり感、及び安全性の高さ等の特徴から広く使用されている。
【０００３】
しかしながら、低粘度シリコーン油を基油として、例えば流動性の低いペースト状組成物を調製する場合には、増粘剤としてデキストリン脂肪酸エステル（特許文献１〜４）、蔗糖脂肪酸エステル（特許文献５）、トリメチルシリル化ポリビニルアルコールやトリメチルシリル化多糖類（特許文献６）、脂肪酸エステル基含有セルロールエーテル（特許文献７）等の有機系材料や、有機変性粘土鉱物（特許文献８〜１０）を用いることを必要としており、また、経時で低粘度シリコーン油の分離や排出が起こる為、組成物を滑らかで均一に保つのが困難であった。
【０００４】
この問題点を解決するために、特定のオルガノポリシロキサンを増粘剤とし、低粘度シリコーン油と剪断力下で処理することにより、均一なペースト状組成物を得る方法が提案された（特許文献１１）。また、増粘剤として用いる架橋型オルガノポリシロキサン分子中に長鎖アルキル基を導入し、炭化水素油やエステル油に対しても親和性の高い組成物も開示されている（特許文献１２）。
【０００５】
一方、スキンケア、メイキャップ等の化粧料は、油分だけではなく、水分も必要成分として配合された乳化組成物であることが多く、配合組成により、水中油型乳化組成物、油中水型乳化組成物、多層型乳化組成物に分類される。上記の架橋型オルガノポリシロキサンを増粘剤として使用した組成物は、シリコーン油、炭化水素油、エステル油等の油剤を安定分散させる効果には優れるが、同時に水を分散した乳化組成物とすることは出来なかった。
【０００６】
この欠点を解決するために、架橋型オルガノポリシロキサンの分子中にポリオキシアルキレン基を導入した組成物が提案され、安定な油中水型乳化組成物を得ることが可能になった（特許文献１３〜１４）。また、経時で発生する臭気の問題を解決した組成物（特許文献１５）や、親水性基としてポリグリセリン基を導入した組成物が提案された（特許文献１６）。さらに、油剤としてシリコーン油と炭化水素油やエステル油などの有機油を併用しても良好な乳化組成物を得ることが出来る架橋型オルガノポリシロキサンも開発された（特許文献１７）。
【０００７】
しかしながら、従来の架橋型オルガノポリシロキサンは、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルをはじめとする紫外線吸収剤との相溶性が不十分であるため、吸油・増粘化粧料の保存安定性を確保することが難しかった。また、更なる水との相溶性や塗布時の感触改善も依然として求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６２−１２１７６４号公報
【特許文献２】特開昭６２−１４３９７０号公報
【特許文献３】特開昭６２−１４３９７１号公報
【特許文献４】特開昭６３−１５９４８９号公報
【特許文献５】特開昭６３−２３５３６６号公報
【特許文献６】特開昭６２−２４０３３５号公報
【特許文献７】特開昭６３−２６０９５５号公報
【特許文献８】特開昭６２−４５６５６号公報
【特許文献９】特開昭６２−５４７５９号公報
【特許文献１０】特開昭６３−７２７７９号公報
【特許文献１１】特開平２−４３２６３号公報
【特許文献１２】国際公開２００３−０２４４１３号公報
【特許文献１３】特開平４−２７２９３２号公報
【特許文献１４】特開平５−１４０３２０号公報
【特許文献１５】国際公開２００３−２０８２８号公報
【特許文献１６】国際公開２００４−２４７９８号公報
【特許文献１７】特開２００８−１１５３５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、架橋型オルガノポリシロキサンのメトキシケイヒ酸エチルヘキシル及び水との相溶性が改善され、化粧料に配合した際の分散性に優れ、良好な感触と化粧持ちを示すゲルペースト組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、本発明では、（Ａ）架橋型オルガノポリシロキサン、及び
（Ｂ）液状油剤
を含むゲルペースト組成物であって、
前記（Ａ）架橋型オルガノポリシロキサンが、
下記一般式（Ｉ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
下記一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物を、
ヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサンであり、（Ａ）成分全体に対してポリオキシエチレン単位を２０ｗｔ％以上含有するものであることを特徴とするゲルペースト組成物を提供する。
Ｒ１ａＨｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２    （Ｉ）
（式中、Ｒ１は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数１〜３０の１価炭化水素基であり、ａ及びｂはそれぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．２であって、１．０≦ａ＋ｂ≦２．６を満たす正数である。）
ＣｃＨ２ｃ−１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅＣｃＨ２ｃ−１    （ＩＩ）
（式中、ｃは２〜６の整数であり、ｄ及びｅはそれぞれ５≦ｄ≦２００、０≦ｅ≦２００を満たす整数である。）
【００１１】
このような組成物であれば、該組成物中の架橋型オルガノポリシロキサンのメトキシケイヒ酸エチルヘキシル及び水との相溶性が改善されたものであるため、化粧料に配合した際の分散性に優れ、良好な感触と化粧持ちを示す。
【００１２】
また、前記（Ａ）架橋型オルガノポリシロキサンが、前記一般式（Ｉ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、前記一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物及び下記一般式（ＩＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物とをヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサンであることが好ましい。
ＣｃＨ２ｃ−１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ２    （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ２は水素原子もしくは炭素数１〜１０の１価炭化水素基又は−（ＣＯ）Ｒ３で示される基であり、Ｒ３は、炭素数１〜５のアルキル基であり、ｃ，ｄ，ｅは上記と同様である。）
【００１３】
このような一般式（ＩＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物は架橋を形成しないため、架橋密度を上げることなく、ポリオキシエチレン単位の割合を増やすことが可能である。従って、一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）でそれぞれ表される化合物を反応させて得られる（Ａ）成分は親水性により優れたものとなり、当該（Ａ）成分を含む組成物は、化粧料に配合した際の分散性により優れ、更に良好な感触と化粧持ちを示す。
【００１４】
また、前記（Ａ）架橋型オルガノポリシロキサンが、前記一般式（Ｉ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、前記一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物及び下記一般式（ＩＶ）で表されるオルガノポリシロキサンとをヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサンであることが好ましい。
Ｒ１ｉＲ４ｊＳｉＯ（４−ｉ−ｊ）／２    （ＩＶ）
（式中、Ｒ１は上記と同様であり、Ｒ４は炭素数２〜１０のアルケニル基であり、ｉ及びｊはそれぞれ、１．０≦ｉ≦２．９９９、０．００１≦ｊ≦１．５であって、１．００１≦ｉ＋ｊ≦３を満たす正数である。）
【００１５】
このように一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）でそれぞれ表される化合物を反応させて得られる（Ａ）成分は油剤との相溶性がより向上したものとなる。従って、このような（Ａ）成分を含む組成物は（Ａ）成分と油剤との分離が起こりにくい。
【００１６】
また、前記（Ａ）架橋型オルガノポリシロキサンにおいて、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンが下記一般式（Ｖ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンであることが好ましい。
【化１】
0006285381.tif 000002
（式中、Ｒ１は上記と同様であり、ｇ及びｈは０≦ｇ≦３００、０≦ｈ≦３００を満たす整数であり、ｘは０〜２であり、ｈ＋ｘ≧２である。）
【００１７】
このように（Ａ）成分の原料として、一般式（Ｖ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いることで、重合反応を円滑に進めることができ、組成物を容易に調製することができる。
【００１８】
また、前記液状油剤（Ｂ）が、シリコーン油、エステル油のいずれかであることが好ましい。
【００１９】
このような（Ｂ）成分はペースト化の際の取り扱い性が良いので、このような（Ｂ）成分を含む組成物は容易に調製できる。
【００２０】
更に本発明では、上記本発明のゲルペースト組成物を含むものであることを特徴とする化粧料を提供する。
【００２１】
このように本発明のゲルペースト組成物を含む化粧料であれば、良好な感触と化粧持ちを示す化粧料となる。
【００２２】
この場合、更に、前記液状油剤（Ｂ）以外の油性成分（Ｃ）を含むものであることが好ましい。
【００２３】
このような化粧料であれば、より良好な感触と化粧持ちを示す化粧料となる。
【００２４】
また、前記化粧料が乳化状の化粧料であり、連続相に水及び水溶性高分子を含むものであることが好ましい。
【００２５】
このように連続相に水及び水溶性高分子を含むＯ／Ｗ化粧料は、水溶性高分子を含むため、作製しやすい。
【００２６】
また、前記水溶性高分子がアルカリ増粘型ビニル系ポリマー又はアクリルアミドスルホン酸ポリマーであることが好ましい。
【００２７】
このように、連続相に含まれる水溶性高分子としては、特にアルカリ増粘型ビニル系ポリマー又はアクリルアミドスルホン酸ポリマーが適している。
【００２８】
また、前記乳化状の化粧料が油相に表面を疎水化処理した粉体を含むものであることが好ましい。
【００２９】
このような化粧料であれば、肌への密着性と化粧持ちがより向上したものとなる。
【００３０】
また、前記表面を疎水化処理した粉体が疎水化処理顔料であることが好ましい。
【００３１】
このように、表面を疎水化処理した粉体としては、特に疎水化処理顔料が適している。
【発明の効果】
【００３２】
本発明のゲルペースト組成物であれば、該組成物中の架橋型オルガノポリシロキサンのメトキシケイヒ酸エチルヘキシル及び水との相溶性が改善されたものであるため、化粧料に配合した際の分散性に優れ、良好な感触と化粧持ちを示す。このような本発明のゲルペースト組成物を含む化粧料であれば、良好な感触と化粧持ちを示す化粧料となる。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００３４】
上記のように、架橋型オルガノポリシロキサンのメトキシケイヒ酸エチルヘキシル及び水との相溶性が改善され、化粧料に配合した際の分散性に優れ、良好な感触と化粧持ちを示すゲルペースト組成物が求められている。
【００３５】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。その結果、下記（Ａ）〜（Ｂ）成分を含有し、（Ａ）成分全体に対してポリオキシエチレン単位を２０ｗｔ％以上含有するゲルペースト組成物が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【００３６】
以下、本発明の実施の形態について具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３７】
本発明のゲルペースト組成物は、（Ａ）架橋型オルガノポリシロキサン、及び
（Ｂ）液状油剤
を含むゲルペースト組成物であって、
前記（Ａ）架橋型オルガノポリシロキサンが、
下記一般式（Ｉ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
下記一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物を、
ヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサンであり、（Ａ）成分全体に対してポリオキシエチレン単位を２０ｗｔ％以上含有するものである。
Ｒ１ａＨｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２    （Ｉ）
（式中、Ｒ１は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数１〜３０の１価炭化水素基であり、ａ及びｂはそれぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．２であって、１．０≦ａ＋ｂ≦２．６を満たす正数である。）
ＣｃＨ２ｃ−１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅＣｃＨ２ｃ−１    （ＩＩ）
（式中、ｃは２〜６の整数であり、ｄ及びｅはそれぞれ５≦ｄ≦２００、０≦ｅ≦２００を満たす整数である。）
【００３８】
このような組成物であれば、該組成物中の架橋型オルガノポリシロキサンのメトキシケイヒ酸エチルヘキシル及び水との相溶性が改善されたものであるため、化粧料に配合した際の分散性に優れ、良好な感触と化粧持ちを示す。
【００３９】
以下、本発明のゲルペースト組成物の各成分について説明する。
【００４０】
本発明の（Ａ）架橋型オルガノポリシロキサンは下記一般式（Ｉ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物を必須成分とし、ヒドロシリル化反応用触媒の存在下に反応させて得られた架橋型オルガノポリシロキサンである。
Ｒ１ａＨｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２    （Ｉ）
（式中、Ｒ１、ａ、ｂは上記と同様である。）
ＣｃＨ２ｃ−１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅＣｃＨ２ｃ−１    （ＩＩ）
（式中、ｃ、ｄ、ｅは上記と同様である。）
【００４１】
上記一般式（Ｉ）における、Ｒ１の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基等のアリール基；トリフロロプロピル基、ノナフロロヘキシル基、ヘプタデシルフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基などを挙げることができる。ａは１．０〜２．５であり、好ましくは１．２〜２．３である。ａが１．０より小さいと架橋度が高くなりすぎるため、水及びメトキシケイヒ酸エチルヘキシル等の紫外線吸収剤を充分に、具体的には（Ａ）成分と同質量以上含むことができず、２．５より大きいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になる。ｂは０．００１〜１．２であり、好ましくは０．００５〜１．０である。ｂが０．００１より小さいと架橋度が低くなるため三次元架橋構造の形成が困難となり、１．２より大きいと架橋度が高くなりすぎるために水及びメトキシケイヒ酸エチルヘキシル等の紫外線吸収剤を充分に含み得なくなる。また、ａ＋ｂは１．０〜２．６であり、好ましくは１．３〜２．３である。
【００４２】
上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状のいずれであっても良いが、重合反応を円滑に進めるためには直鎖状であること、特に下記一般式（Ｖ）に示すような直鎖状であることが好ましい。
【化２】
0006285381.tif 000003
【００４３】
Ｒ１は上記した基を表し、ｇは０≦ｇ≦３００、好ましくは０≦ｇ≦１５０、さらに好ましくは０≦ｇ≦１００である。ｇが３００以下であると、反応性が低下することもなく、使用性も良好である。ｈは、０≦ｈ≦３００であり、好ましくは１≦ｈ≦１００、さらに好ましくは、２≦ｈ≦５０である。ｈが３００以下であると、架橋度が高くなり過ぎることもなく、水及びメトキシケイヒ酸エチルヘキシル等の紫外線吸収剤を充分に含み得る。ｘは０〜２であり、好ましくは０〜１である。また、架橋構造を形成する為、ｈとｘの合計は２以上でなければならない。
【００４４】
一般式（ＩＩ）中、ｄは５≦ｄ≦２００であるが、好ましくは５≦ｄ≦１００である。ｅは、０≦ｅ≦２００であり、好ましくは５≦ｅ≦１００である。得られた組成物が水を吸収し得る為には、ｄ／ｅ≧１であることが好ましい。
【００４５】
一般式（Ｉ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物の組み合わせは任意であるが、（Ａ）成分全体に対してポリオキシエチレン単位を２０ｗｔ％以上含有している必要があり、好ましくは２５ｗｔ％以上、さらに好ましくは３０ｗｔ％以上である。（Ａ）成分に対するポリオキシエチレン単位が２０ｗｔ％未満であると、親水性が不足する。一方、（Ａ）成分に対するポリオキシエチレン単位が６０ｗｔ％以下であることが好ましく、５０ｗｔ％以下であることがより好ましい。（Ａ）成分に対するポリオキシエチレン単位が６０ｗｔ％以下であると、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等の紫外線吸収剤との相溶性が十分なものとなる。
【００４６】
（Ａ）成分におけるオルガノハイドロジェンポリシロキサンには、更に下記一般式（ＩＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物を反応させることができる。該ポリオキシアルキレン化合物は架橋を形成しない為、架橋密度を上げることなく、ポリオキシエチレン単位の割合を増やすことが可能である。
ＣｃＨ２ｃ−１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ‐Ｒ２    （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ２は水素原子もしくは炭素数１〜１０の１価炭化水素基又は−（ＣＯ）Ｒ３で示される基であり、Ｒ３は、炭素数１〜５のアルキル基であり、ｃ，ｄ，ｅは上記と同様である。）
【００４７】
Ｒ２の例としては、水素原子のほかに、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の飽和脂肪族炭化水素基が挙げられる。Ｒ３の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等の飽和脂肪族炭化水素基が挙げられる。ｃ，ｄ，ｅに関しては前述した通りである。
【００４８】
一般式（ＩＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物は、一般式（Ｉ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物の反応時に添加することができる。また、一般式（Ｉ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと一般式（ＩＩ）（又は一般式（ＩＩＩ））で表されるポリオキシアルキレン化合物を反応させた後、次いで一般式（ＩＩＩ）（又は一般式（ＩＩ））で表されるポリオキシアルキレン化合物を添加する２段階反応で（Ａ）成分を合成することもできる。付加反応を制御し安定した品質を維持する為には、２段階反応の方が好ましい。
【００４９】
（Ａ）成分におけるオルガノハイドロジェンポリシロキサンには、更に下記一般式（ＩＶ）で表されるオルガノポリシロキサンを反応させることも可能である。
Ｒ１ｉＲ４ｊＳｉＯ（４−ｉ−ｊ）／２    （ＩＶ）
（式中、Ｒ１は上記と同様であり、Ｒ４は炭素数２〜１０のアルケニル基であり、ｉ及びｊはそれぞれ、１．０≦ｉ≦２．９９９、０．００１≦ｊ≦１．５であって、１．００１≦ｉ＋ｊ≦３を満たす正数である。）
【００５０】
Ｒ４は炭素数２〜１０のアルケニル基、例えば、末端ビニル基を有する炭素数２〜１０の１価の炭化水素基であり、具体例としては、ビニル基、アリル基等のアルケニル基が挙げられ、ビニル基であることが好ましい。ｉは、１．０≦ｉ≦２．９９９であり、１．０以上であると油剤との相溶性が良好となる。ｉが２．９９９以下であると充分な親水性が得られる。ｊは、０．００１≦ｊ≦１．５であり、ｊが０．００１以上であると油剤との相溶性が良好となる。１．５以下であると、立体障害により反応率が著しく低下することもない。また、ｉ＋ｊは１．００１〜３であり、好ましくは１．２〜２．５である。一般式（ＩＶ）で表されるオルガノポリシロキサンは、鎖状、分岐状、環状のいずれであっても良いが、重合反応を円滑に進めるためには、直鎖状であることが好ましい。また、（Ａ）成分中において架橋剤として作用する、即ち分子中に２つ以上のＲ４を有するものでも、（Ａ）成分中において側鎖として作用する、即ち分子中にＲ４を１つ有するものでも良いが、反応制御のし易さから分子中にＲ４を１つ有するものが好ましく、その場合の反応条件等に関しては上記特許文献１７に準ずる。
【００５１】
（Ａ）成分の架橋型オルガノポリシロキサンを得るには、白金化合物（例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等）、又はロジウム化合物等のヒドロシリル化反応用触媒の存在下で（Ａ）成分の原料（一般式（Ｉ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシアルキレン化合物等）を反応させればよい。この際、反応温度は特に限定されないが、２０〜１２０℃であることが好ましい。また、このヒドロシリル化反応において、全脂肪族不飽和基／ＳｉＨのモル比は、特に限定されないが、好ましくは、１／１０〜１０／１であり、より好ましくは、８／１０〜３／１である。
【００５２】
ヒドロシリル化反応を行なう際には、無溶剤で行なってもよいし、後述する液状油剤（Ｂ）の存在下に行ってもよく、必要に応じて有機溶剤を使用してもよい。かかる有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、２―プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられる。化粧品用途として用いるという観点から、無溶剤、エタノール又は２−プロパノールが好ましい。
【００５３】
また、ヒドロシリル化の副反応物であるアルケニル基の内部転移体が経時で分解し、臭気の原因となるケトン類やアルデヒド類が発生する事を防止するため、（Ａ）成分の架橋型オルガノポリシロキサンには、必要に応じて酸性物質を用いた精製処理を施してもよい。酸性物質を添加せずに水のみで行うことも可能であるが、反応を一定に制御するためには有機酸あるいは無機酸及びその塩から選択される酸性物質を添加して行うことが好ましい。またこのとき添加する酸性物質の添加量は、オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０２〜５質量部である。０．０１質量部以上であると脱臭効果に優れ、１０質量部以下であると処理後の組成物中に中和塩が析出してくることもない。またこれらの有機酸はそのまま添加しても良いが、１〜５０質量％水溶液として添加することが好ましい。精製処理は、架橋重合物１００質量部に対して５〜５０質量部の酸性物質の水溶液を添加することが接触効率の点で好ましい。酸性物質の水溶液のｐＨは２〜５となるように行うが、ｐＨが低くなるとシロキサン鎖の切断など、好ましくない反応が起こる可能性があるため、好ましいｐＨは３〜５である。
【００５４】
酸性物質添加後は、加熱しなくても良いが、２０〜１５０℃、特に５０〜１００℃に加熱することが好ましい。また、酸性物質添加後に塩基性中和剤を添加することができる。この場合、塩基性中和剤はそのまま添加しても良いが、１〜５０質量％水溶液として添加することが好ましい。また、塩基性中和剤の添加量は上記酸性物質と塩基性中和剤との官能基当量が、１／０．１〜０．１／１、好ましくは１／０．３〜０．３／１となる量であり、中和後のｐＨが５〜８となるように調整される。塩基性中和剤添加後の処理条件は、２０〜１５０℃、好ましくは２０〜８０℃である。
【００５５】
上記酸性物質の具体例としては、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、グルタミン酸、酢酸、グリシン、リン酸二水素カリウム、コハク酸等が挙げられるが、特に、クエン酸、乳酸、及びグルタミン酸が好ましい。塩基性中和剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、酢酸ナトリウム等が挙げられるが、特に炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。
【００５６】
これら酸性物質と塩基性中和剤は、中和されて生成する塩がｐＨの緩衝剤効果を有するような組み合わせの中から選択することが好ましく、このようにすることにより、臭いの低減化のみならず、組成物のｐＨ安定化効果を得ることが可能となる。この処理方法に関しては、特許文献１５及び１６に開示されている方法に準ずる。
【００５７】
ここで、（Ａ）架橋型オルガノポリシロキサン中のオキシエチレン単位（ポリオキシエチレン単位）含有量の計算方法について説明する。オルガノハイドロジェンポリシロキサンが下記の一般式で示されるとき、
【化３】
0006285381.tif 000004
分子量は次の計算式によって得られる。
分子量＝１６２＋７４×ｒ＋６０×ｓ                  〔ｉ〕
【００５８】
また、ポリオキシアルキレン化合物が下記の一般式で示されるとき、
【化４】
0006285381.tif 000005
分子量、オキシエチレン単位量は次の計算式によって得られる。
分子量＝９８＋４４×ｔ＋５８×ｕ                    〔ｉｉ〕
オキシエチレン単位量＝４４×ｔ                    〔ｉｉｉ〕
オルガノハイドロジェンポリシロキサンに対するポリオキシエチレン化合物の仕込みモル比率がｗとすると、架橋型オルガノポリシロキサン中のオキシエチレン単位含有量（質量％）は下記の計算式によって求めることができる。
オキシエチレン単位含有量＝〔ｉｉｉ〕×ｗ／（〔ｉｉ〕×ｗ＋〔ｉ〕）×１００
【００５９】
（Ｂ）液状油剤
本発明で用いる（Ｂ）液状油剤としては、ペースト化の際の取り扱い性が良い点で、２５℃における動粘度が０．６５〜１０，０００ｍｍ２／ｓである液状油が好ましく使用される。このような液状油剤としては、シリコーン油、天然動植物油、半合成油、高級脂肪酸、高級アルコール、炭化水素油、エステル油等を挙げることができる。なお、ディスパーサ装置のように、試料を均一に加熱することができる装置を使用する場合には、２５℃における動粘度が上記上限値を超える、油剤であってもよい。
【００６０】
上記シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン，テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーンが挙げられる。フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【００６１】
また、上記天然動植物油剤及び半合成油剤としては、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、肝油、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、スクワラン、スクワレン、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、メドウホーム油、綿実油、落花生油、液状ラノリン、卵黄油等が挙げられる。
【００６２】
上記高級脂肪酸としては、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、イソステアリン酸、乳酸等が挙げられ、上記高級アルコールとしては、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００６３】
上記炭化水素油としては、鎖式及び環式の炭化水素油が挙げられる。しかしながら、セレシンあるいはワセリンなどのように常温で固体であるものは液状油剤（Ｂ）としては、使用性の点から好ましくない。具体的には、α  −  オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、流動イソパラフィン等が挙げられる。
【００６４】
上記エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−  エチルヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−  エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、乳酸セチル、乳酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、等が挙げられる。
【００６５】
また、エステル油の中で、グリセライド油としては、トリエチルヘキサノイン、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−  ２  −  ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００６６】
本発明のゲルペースト組成物を構成する架橋型オルガノポリシロキサン（Ａ）と液状油剤（Ｂ）との混合割合（Ａ）／（Ｂ）は、１／２０〜２０／１（質量比）であることが好ましく、特に１／１０〜１／１であることが好ましい。
【００６７】
本発明のゲルペースト組成物を製造するにあたり、架橋型オルガノポリシロキサン（Ａ）と液状油剤（Ｂ）の混合は、通常の撹拌機で行っても良いが、剪断力下で混練りすることが好ましい。これは、架橋型オルガノポリシロキサン（Ａ）が溶剤に溶解しない３次元架橋構造を有しており、剪断力下で充分な分散性を与えることによって、外観が滑らかなペースト組成物が得られる為である。混練り処理は、例えば、３本ロールミル、２本ロールミル、ニーダー、マスコロイダー、サンドグラインダー、コロイドミル、ガウリンホモジナイザー、ディスパー、ハイシェアミキサー等で行うことができるが、３本ロール又はディスパーによる方法が好ましい。
【００６８】
更に本発明では、上記本発明のゲルペースト組成物を含む化粧料を提供する。本発明の化粧料は、（Ｃ）成分として、上記の液状油剤（Ｂ）以外の油性成分を含むことが好ましい。該油性成分としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状、いずれの油剤も使用することができ、２種類以上の油剤の混合物であってもよい。好ましくは液状の油性成分であり、その具体例は上記液状油剤（Ｂ）と同様のものが挙げられる。
【００６９】
また、本発明の化粧料は、必要に応じて任意の成分を配合できる。これらの任意成分としては化粧品に通常用いられる成分、例えば紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、アルコール性水酸基を有する化合物、水溶性或いは水膨潤性高分子、粉体、界面活性剤、油性増粘剤、油性皮膜形成剤、防腐剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、その他の薬剤等が挙げられるが特に限定されない。
【００７０】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ポリシリコーン−１５、オクトクリレン、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、サリチル酸オクチル、ホモサレート、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルへキシル、ジメチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等が挙げられる。
【００７１】
上記紫外線吸収散乱剤としては微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等が挙げられ、これらの紫外線吸収散乱剤の粉体をあらかじめ油剤に分散させた分散物を用いることもできる。
【００７２】
上記アルコール性水酸基を有する化合物は、保湿、清涼感の付与、防腐や溶剤としての目的で使用され、例えば、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、グリセリン、エチルへキシルグリセリン等の多価アルコール等がある。配合量としては、化粧料全体の０．１〜３０質量％の範囲が好適である。
【００７３】
上記水溶性或いは水膨潤性高分子としては、化粧料の粘度調整・皮膜形成・保湿感等の感触調整の目的で使用され、例えば、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等）、アルゲコロイド、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子、ポリエチレングリコール系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤、カルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー等のビニル系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、（アクロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）  コポリマー、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等他の合成水溶性高分子が挙げられ、上記の水溶性或いは水膨潤性高分子の配合量としては、化粧料全体の０．１〜２５質量％の範囲が好適である。
【００７４】
本発明のゲルペースト組成物を用いてＯ／Ｗ化粧料を作製する場合は、カルボキシビニルポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー等のアルカリ増粘型ビニル系ポリマー、及び、アクリルアミドスルホン酸モノマー（ＡＭＰＳ）からなるＡＭＰＳポリマーから選ばれる水溶性高分子を配合することが好ましい。この場合、連続相に水及び水溶性高分子を含むものとなる。ここで、ＡＭＰＳポリマーは、降伏値が高く、せん断耐性に優れた増粘剤である。従って、ＡＭＰＳポリマーを含むことにより、本発明の化粧料を作製しやすくなる。
【００７５】
上記粉体としては、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わない。例えば無機粉体、有機粉体、金属石けん、着色料（例えば、金属粉末顔料等の無機着色顔料、タール色素、天然色素、パール顔料）等が挙げられる。これらの粉体成分は、表面活性を抑えるため、分散性を向上するため、化粧料塗布時の感触の改善等の目的で、金属石鹸、シリカ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムその他の公知の方法によって表面処理されたものであっても良く複合化粉体としてもよい。
【００７６】
上記無機粉体としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、シリカ等が挙げられる。
【００７７】
上記有機粉体の例としては、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、メチルメタクリレートクロスポリマー、セルロースパウダー、シルクパウダー、１２ナイロンや６ナイロン等のナイロンパウダー、又は、これらの繊維状パウダー、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、架橋型球状オルガノポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末、樹脂の積層末、デンプン末、脂肪酸デンプン誘導体末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
【００７８】
上記金属石鹸としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム等が挙げられる。
【００７９】
上記着色料としては、酸化チタン、酸化鉄、チタンブラック、カーボンブラック、水酸化クロム、酸化クロム、紺青、群青、アルミニウムパウダー等の無機着色顔料や、赤色２２６号、黄色４号等のタール色素、カルミン等の天然色素、雲母チタン、合成金雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化チタン被覆合成金雲母等のパール顔料等がある。
【００８０】
さらに、これらの粉体は、粉体を複合化したものや、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したもの、反応性を持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン、加水分解性アルコキシシラン基を有するオルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基を有するアクリル−シリコーン系共重合体等で処理した粉体も使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００８１】
特に、Ｏ／Ｗ系の化粧料とした場合において、化粧料塗布後の上記粉体の流れ落ちを低減するため、油相に表面を疎水化処理した粉体を含む（分散する）ことが好ましい。これにより肌への密着性と化粧持ちがより向上したものとなる。粉体の具体例は前述した通りである。なかでも、表面を疎水化処理した粉体が疎水化処理顔料であることが好ましい。
【００８２】
また、これらの粉体の配合量は、化粧料全体の０．１〜９９質量％の範囲が好適である。特に、粉末固形化粧料の場合の配合量は、化粧料全体の８０〜９９質量％の範囲が好適である。
【００８３】
これらの粉体は、そのまま本発明の化粧料に配合してもよく、また、あらかじめ分散媒に分散させたものを用いることもできる。その際の分散媒としては、例えば、上記液状油剤として挙げたものが使用できる。また、該分散体を調整する際に分散剤を用いてもよく、通常、粉体の分散に使用される分散剤のほか、例えばアクリルシリコーンＫＰ−５７８（信越化学工業（株）製）などが好適に使用できる。
【００８４】
上記界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、本発明においては特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
【００８５】
なかでも肌用の化粧料には、非イオン性界面活性剤がよく使われ、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の疎水基が炭化水素系の基である界面活性剤がよく知られている。
【００８６】
また、特に油中水型エマルジョンの乳化・分散とその安定化の目的でシリコーン系の界面活性剤が用いられる、例えばポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（特許第２１３７０６２号、特開平７−３３０９０７号公報参照）、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン（特開昭６１−９０７３２号、特開平９−５９３８６号公報参照）、特開２００１−０５５３０７号公報に記載のシリコーン分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン及びシリコーン分岐状ポリオキシアルキレン・長鎖アルキル基共変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン（特公昭６２−３４０３９号、特許第２６１３１２４号、特許第２８４４４５３号、特開２００２−１７９７９８号公報参照）、ポリグリセリン・長鎖アルキル基共変性オルガノポリシロキサン、特開２００２−１７９７９８号公報に記載のシリコーン分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン及びシリコーン分岐状ポリグリセリン・長鎖アルキル基共変性オルガノポリシロキサンなどがある。さらには、分子内に親水基を持つ架橋型ポリオルガノシロキサンである例えば（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー等も利用できる。これらの市販品としてはＫＳＧ−２１０、７１０、３１０，３４０，８１０、８５０Ｚ（信越化学工業製）等がある。
【００８７】
上記油性増粘剤としてはシリル化シリカ等の微粒子シリカ、ジステアルジモニウムヘクトライト等の有機変性粘土鉱物、アルミニウムステアレート等の金属セッケン、（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）デキストリン、ステアリン酸イヌリン等の多糖脂肪酸エステル、酢酸ステアリン酸スクロース等のショ糖脂肪酸エステル、（Ａ）成分以外の架橋型オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
【００８８】
（Ａ）成分以外の架橋型オルガノポリシロキサンとしては、自重以上の液状油を含んで膨潤するものが好ましく、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種の部分を分子中に含有していてもよい。これらの市販品としては、油剤でペースト状にしたＫＳＧシリーズ（信越化学工業（株）製）等がある。これらの架橋型オルガノポリシロキサンは、べた付きの少ないさらっとした感触で油性又はＷ／Ｏ化粧料の増粘、安定化に優れている。
【００８９】
上記油性皮膜形成剤としては、エイコセン・ビニルピロリドン共重合体等のα−オレフィン・ビニルピロリドン共重合体、アクリル酸／アルキルアクリレート共重合体、アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン網状樹脂、シリコーン網状樹脂はその分子内にさらに、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸などのアニオン部分を含有しているものも使用できる。
【００９０】
上記防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等から選ばれる１種又は２種以上の防腐剤が挙げられる。
【００９１】
上記酸化防止剤としては、例えばトコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等から選ばれる１種又は２種以上の酸化防止剤、上記ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、上記キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、上記清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、上記抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００９２】
その他、必要に応じて添加することができる薬剤として、例えば、グリシン、セリン、アルギニン、グルタミン酸等のアミノ酸類及びその誘導体；ビタミンＡ油、レチノール等のビタミンＡ類、ピリドキシン塩酸塩、パンテノール、パントテニルエチルエーテル、ニコチン酸アミド、シアノコバラミン等のビタミンＢ類、アスコルビン酸パルミテート、アスコルビン酸グルコシド等のビタミンＣ類、α−トコフェロール等のビタミンＥ類、等のニコチン酸類その他ビタミン類及びその誘導体；グリチルリチン酸Ｋ２塩等の抗炎症剤等が挙げられる。
【００９３】
また、本発明の化粧料としては、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム等のスキンケア化粧料、メークアップ下地、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料、シャンプ−、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料等が挙げられる。またこれらの化粧料の形状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状等、種々の形態を選択することができる。
【実施例】
【００９４】
以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００９５】
（Ａ）架橋型オルガノポリシロキサンの合成
〔合成例１〕
反応器中に、下記平均組成式（１；設定分子量４，１６２）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン８３．２ｇ、下記平均組成式（Ｐ１；設定分子量２，８７８）で表されるポリオキシアルキレン１４３．９ｇ、イソプロピルアルコール３４０ｇ及び３質量％塩化白金酸エタノール溶液０．０６ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して３時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【００９６】
さらに、１％クエン酸水溶液４５．４ｇを添加し、混合しながら内温を７０〜８０℃に保持し、３時間加熱処理を行った。続いて１％炭酸水素ナトリウム水溶液３６．３ｇを添加し、内温を４０〜５０℃に維持して１時間撹拌した。攪拌終了後、減圧下で内温を１００℃に加熱し、揮発成分を除去することによって酸処理したポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【００９７】
【化５】
0006285381.tif 000006
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５０−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１０ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２    （Ｐ１）
【００９８】
〔合成例２〕
反応器中に、上記平均組成式（１）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン８３．２ｇ、下記平均組成式（Ｐ２；設定分子量３，０１８）で表されるポリオキシアルキレン１５０．９ｇ、イソプロピルアルコール３５２ｇ及び３質量％塩化白金酸エタノール溶液０．０６ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して３時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【００９９】
さらに、１％クエン酸水溶液４６．８ｇを加え混合しながら内温を７０〜８０℃に保持し、３時間加熱処理を行った。続いて１％炭酸水素ナトリウム水溶液３７．４ｇを添加し、内温を４０〜５０℃に維持して１時間撹拌した。攪拌終了後、減圧下で内温を１００℃に加熱し、揮発成分を除去することによって酸処理したポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４０−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２    （Ｐ２）
【０１００】
〔合成例３〕
反応器中に、上記平均組成式（１）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン８３．２ｇ、下記平均組成式（Ｐ３；設定分子量３，１５８）で表されるポリオキシアルキレン１５７．９ｇ、イソプロピルアルコール３６２ｇ及び３質量％塩化白金酸エタノール溶液０．０６ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して３時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【０１０１】
さらに、１％クエン酸水溶液４８．２ｇを加え混合しながら内温を７０〜８０℃に保持し、３時間加熱処理を行った。続いて２％炭酸水素ナトリウム水溶液３８．４ｇを添加し、内温を４０〜５０℃に維持して１時間撹拌した。攪拌終了後、減圧下で内温を１００℃に加熱し、揮発成分を除去することによって酸処理したポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３０−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３０ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２    （Ｐ３）
【０１０２】
〔合成例４〕
反応器中に、下記平均組成式（２；設定分子量２，１３６）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン６１．０ｇ、下記平均組成式（Ｐ４；設定分子量７５８）で表されるポリオキシアルキレン７５．８ｇ、イソプロピルアルコール１３７ｇ及び３質量％塩化白金酸エタノール溶液０．０５ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して３時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【０１０３】
さらに、１％クエン酸水溶液２７．４ｇを加え混合しながら内温を７０〜８０℃に保持し、３時間加熱処理を行った。続いて１％炭酸水素ナトリウム水溶液２１．９ｇを添加し、内温を４０〜５０℃に維持して１時間撹拌した。攪拌終了後、減圧下で内温を１００℃に加熱し、揮発成分を除去することによって酸処理したポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【０１０４】
【化６】
0006285381.tif 000007
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２    （Ｐ４）
【０１０５】
〔合成例５〕
反応器中に、下記平均組成式（３；設定分子量２，１０４）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン５２．６ｇ、上記平均組成式（Ｐ４）で表されるポリオキシアルキレン３７．９ｇ、イソプロピルアルコール９０．５ｇ及び３質量％塩化白金酸エタノール溶液０．０３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して３時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【０１０６】
さらに、１％クエン酸水溶液４０．８ｇを加え、混合しながら内温を７０〜８０℃に保持し、３時間加熱処理を行った。続いて１％炭酸水素ナトリウム水溶液３２．６ｇを添加し、内温を４０〜５０℃に維持して１時間撹拌した。攪拌終了後、減圧下で内温を１００℃に加熱し、揮発成分を除去することによって酸処理したポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【０１０７】
【化７】
0006285381.tif 000008
【０１０８】
〔合成例６〕
反応器中に、下記平均組成式（４；設定分子量３，７１８）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン９３．０ｇ、上記平均組成式（Ｐ２）で表されるポリオキシアルキレン１５０．９ｇ、イソプロピルアルコール１６３ｇ及び３質量％塩化白金酸エタノール溶液０．０５ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して３時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【０１０９】
さらに、１％クエン酸水溶液４８．８ｇを加え、混合しながら内温を７０〜８０℃に保持し、３時間加熱処理を行った。続いて１％炭酸水素ナトリウム水溶液３９．０ｇを添加し、内温を４０〜５０℃に維持して１時間撹拌した。攪拌終了後、減圧下で内温を１００℃に加熱し、揮発成分を除去することによって酸処理したポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【０１１０】
【化８】
0006285381.tif 000009
【０１１１】
〔合成例７〕
反応器中に、下記平均組成式（５；設定分子量３，２７４）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン８３．２ｇ、下記平均組成式（６；設定分子量１，２８４）で表わされるオルガノポリシロキサン２５．７ｇ、及び３質量％塩化白金酸エタノール溶液０．０１ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して１時間撹拌し、下記平均組成式（７）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを得た。次いで、上記平均組成式（Ｐ２）で表されるポリオキシアルキレン１２０．７ｇ、イソプロピルアルコール２１６ｇ及び３質量％塩化白金酸エタノール溶液０．０５ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して３時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【０１１２】
さらに、１％クエン酸水溶液４５．９ｇを加え、混合しながら内温を７０〜８０℃に保持し、３時間加熱処理を行った。続いて１％炭酸水素ナトリウム水溶液３６．７ｇを添加し、内温を４０〜５０℃に維持して１時間撹拌した。攪拌終了後、減圧下で内温を１００℃に加熱し、揮発成分を除去することによって酸処理したポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【０１１３】
【化９】
0006285381.tif 000010
【０１１４】
【化１０】
0006285381.tif 000011
【０１１５】
【化１１】
0006285381.tif 000012
【０１１６】
〔合成例８〕
反応器中に、上記平均組成式（１）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン６６．６ｇ、下記平均組成式（Ｐ５；設定分子量２，０９８）で表わされるポリオキシアルキレン３３．６ｇ、３質量％塩化白金酸エタノール溶液０．０１ｇ、イソプロピルアルコール９０ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して１時間撹拌し、下記平均組成式（８）で表されるポリオキシアルキレン変性オルガノハイドロジェンポリシロキサンを得た。次いで、上記平均組成式（Ｐ２）で表されるポリオキシアルキレン１０１．６ｇ、イソプロピルアルコール９０ｇ及び３質量％塩化白金酸エタノール溶液０．０５ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して３時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【０１１７】
さらに、１％クエン酸水溶液４０．２ｇを加え、混合しながら内温を７０〜８０℃に保持し、３時間加熱処理を行った。続いて１％炭酸水素ナトリウム水溶液３２．１ｇを添加し、内温を４０〜５０℃に維持して１時間撹拌した。攪拌終了後、減圧下で内温を１００℃に加熱し、揮発成分を除去することによって酸処理したポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【０１１８】
【化１２】
0006285381.tif 000013
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０−ＯＨ    （Ｐ５）
【０１１９】
〔比較合成例１〕
反応器中に、下記平均組成式（９；設定分子量６，２６２）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１０４．４ｇ、上記平均組成式（Ｐ４）で表されるポリオキシアルキレン１９．０ｇ、イソプロピルアルコール１２３．３ｇ及び３質量％塩化白金酸エタノール溶液０．０２ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して３時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【０１２０】
さらに、１％クエン酸水溶液２４．７ｇを加え混合しながら内温を７０〜８０℃に保持し、３時間加熱処理を行った。続いて１％炭酸水素ナトリウム水溶液１９．８ｇを添加し、内温を４０〜５０℃に維持して１時間撹拌した。攪拌終了後、減圧下で内温を１００℃に加熱し、揮発成分を除去することによって酸処理したポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【０１２１】
【化１３】
0006285381.tif 000014
【０１２２】
〔比較合成例２〕
反応器中に、下記平均組成式（１０；設定分子量５，８３２）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１４５．８ｇ、上記平均組成式（Ｐ３）で表されるポリオキシアルキレン７９．０ｇ、イソプロピルアルコール２２５ｇ及び３質量％塩化白金酸エタノール溶液０．０４ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して３時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【０１２３】
さらに、１％クエン酸水溶液４５．０ｇを加え混合しながら内温を７０〜８０℃に保持し、３時間加熱処理を行った。続いて１％炭酸水素ナトリウム水溶液３５．８ｇを添加し、内温を４０〜５０℃に維持して１時間撹拌した。攪拌終了後、減圧下で内温を１００℃に加熱し、揮発成分を除去することによって酸処理したポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【化１４】
0006285381.tif 000015
【０１２４】
表１に合成例１〜８及び比較合成例１〜２で得られた架橋オルガノポリシロキサンの設定構造から求めたエチレンオキサイド単位（ポリオキシエチレン単位）含有量計算値、並びに、水及びメトキシケイヒ酸エチルヘキシル（ＯＭＣ）の吸収性を示す。
【０１２５】
吸収性については、架橋型オルガノポリシロキサンと同量の水又はＯＭＣを撹拌混合し、外観を確認した結果を下記のとおり評価した。
○：吸収・膨潤する
△：分離はしないが表面に濡れを確認
×：吸収されていない水（又はＯＭＣ）を確認
【０１２６】
【表１】
0006285381.tif 000016
【０１２７】
表１に示すように、合成例１〜８の架橋型オルガノポリシロキサンは、該シロキサン全体に対してポリオキシエチレン単位を２０ｗｔ％以上含有するものであるため、水及びＯＭＣとの相溶性（水及びＯＭＣの吸収性）に優れたものであった。一方、比較合成例１、２の架橋型オルガノポリシロキサンは、該シロキサン全体に対してポリオキシエチレン単位を２０ｗｔ％以上含有しないものであるため、水及びＯＭＣとの相溶性（水及びＯＭＣの吸収性）が悪かった。
【０１２８】
上記（Ａ）成分と液状油剤（Ｂ）との混合、ペースト化
上記合成例より得られた架橋型オルガノポリシロキサン（Ａ）に、液状油剤（Ｂ）としてメチルフェニルシリコーンオイル（ＫＦ−５６Ａ：信越化学工業（株）社製）を混合し、ペースト化を行った後、乳化物を調製し、水への分散性を確認した。
【０１２９】
［ペースト化］
架橋型オルガノポリシロキサン５０ｇと、ＫＦ−５６Ａを５０ｇ分散混合した後、３本ロールにより剪断力下で混練りを行った。さらに、ＫＦ−５６Ａを添加し、架橋型オルガノポリシロキサン濃度２０％のゲルペースト組成物を得た。
【０１３０】
［乳化物の調製と分散性の確認］
得られたゲルペースト組成物１０ｇと水１０ｇを混合し、ディスパーミキサーを用いて１，０００ｒｐｍで２分間混合撹拌を行った。２００ｍｌのビーカーに水１５０ｇを入れ緩やかに撹拌しながら、得られた乳化物を０．１ｇ添加した。乳化物の添加終了後、５分経過時の分散性を目視により確認し、表２のように評価した。
Ｙ−Ｉ：乳化物が全て水中に分散
Ｙ−ＩＩ：乳化物の一部が水に分散
Ｙ−ＩＩＩ：乳化物が全く水に分散しない
【０１３１】
【表２】
0006285381.tif 000017
【０１３２】
表２に示すように、実施例１〜８では得られた乳化物が水中に分散した。一方、（Ａ）成分として、（Ａ）成分全体に対してポリオキシエチレン単位を２０ｗｔ％以上含有しない架橋型オルガノポリシロキサンを用いた比較例１、２では、得られた乳化物が全く水に分散しなかった。
【０１３３】
また、以下に示す実施例９のように、ペースト化に際して、架橋型オルガノポリシロキサン（Ａ）の合成時に液状油剤（Ｂ）を予め混合しておくことも可能である。
【０１３４】
〔実施例９〕
反応器中に、上記平均組成式（４）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン７４．４ｇ、上記平均組成式（Ｐ２）で表されるポリオキシアルキレン１２０．７ｇ、イソプロピルアルコール８１．３ｇ及びイソノナン酸イソノニル４８．８ｇ、３質量％塩化白金酸エタノール溶液０．０５ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して３時間撹拌する事により、ポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンを得た。
【０１３５】
さらに、１％クエン酸水溶液３９．０ｇを加え、混合しながら内温を７０〜８０℃に保持し、３時間加熱処理を行った。続いて１％炭酸水素ナトリウム水溶液３１．２ｇを添加し、内温を４０〜５０℃に維持して１時間撹拌した。攪拌終了後、減圧下で内温を１００℃に加熱し、揮発成分を除去することによって酸処理したポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンとイソノナン酸イソノニルの混合物を得た。得られた混合物を３本ロールにより混練りし、さらにイソノナン酸イソノニルを加えてポリオキシアルキレン架橋型オルガノポリシロキサンの濃度が２０％になるまで希釈することでペースト状組成物を得た。
【０１３６】
〔実施例１０〜１２、比較例３〜５〕
表３に示す組成（数値は質量％を表す）で、本発明のゲルペースト組成物を内相として乳化・分散（以降単に乳化という）させた化粧料のＯ／Ｗクリームを作製し乳化状態を比較した。当該クリームは表３の成分５〜７を均一に混合したのち、ディスパーミキサーを用いて２，５００ｒｐｍで撹拌しながら、表３の成分１〜４をそれぞれ徐々に添加して作製した。
【０１３７】
【表３】
0006285381.tif 000018
（＊１）ゲルペースト１：合成例４の架橋型オルガノポリシロキサンをＫＦ−５６Ａと混合、ペースト化した組成物（架橋型オルガノポリシロキサン濃度２５％）。
（＊２）ゲルペースト２：合成例５の架橋型オルガノポリシロキサンをＫＦ−５６Ａと混合、ペースト化した組成物（架橋型オルガノポリシロキサン濃度２５％）。
（＊３）ゲルペースト３：比較合成例１の架橋型オルガノポリシロキサンをＫＦ−５６Ａと混合、ペースト化した組成物（架橋型オルガノポリシロキサン濃度２５％）。
（＊４）カルボキシビニルポリマーゲル：水にカーボポール９８０（ルーブリゾール社製）を撹拌しながら徐々に加えて分散した後、ジイソプロパノールアミンを用いて中和したゲル（ポリマー濃度１％）。
（＊５）界面活性剤：ポリソルベート８０
【０１３８】
これらのクリームについて乳化状態を目視により比較すると、実施例１０〜１２は均一に乳化されていた。通常、内相として油性の成分を加えて乳化する場合、成分７のようなＨＬＢの高い界面活性剤の併用を必要とするが、本発明のゲルペースト組成物を用いた実施例では、界面活性剤を配合しない場合においても乳化が可能であった。外観は通常のクリームと同様に白色になる。
【０１３９】
比較例３はまだらで不均一なクリームであり、目視可能な凝集体の析出がみられた。比較例３に使用されている架橋型ポリオルガノシロキサンは、親水基含有量が低くＷ／Ｏ型の乳化系を形成する。そのため、表面の親水性が低いＷ／Ｏのゲルが互いに凝集したと考えられる。
【０１４０】
比較例４，５に使用した成分４のＫＳＧ−１６（信越化学工業（株）社製）は、親水基を含有しない架橋型オルガノポリシロキサンをジメチルシリコーン油で膨潤したゲルペーストである。比較例４の外観は半透明の状態であり、かつ、目視で１ｍｍ以上の凝集体が観測され、均一に乳化された状態ではなかった。
【０１４１】
比較例５は比較例４に比べクリームの外観は若干白いが、依然として目視においても粗大粒子が存在し、均一ではなかった。このように、従来の架橋型オルガノポリシロキサンでは、界面活性剤を使用した場合でも、必ずしも乳化が容易ではない事を示唆している。
【０１４２】
ここで、上記のように、通常、水中に油性成分を配合する（均一に乳化する）ためにはＨＬＢの高い界面活性剤が必要となるが、化粧料塗布後に肌上に残存した界面活性剤は、皮膚刺激の原因となったり、汗や水などで容易に流れ落ちたりする事が知られている。また、界面活性剤を添加すると化粧料製造工程中で減圧脱泡が困難になる場合がある。一方、実施例１０〜１２に示すように、本発明のゲルペースト組成物を用いることにより、ＨＬＢの高い界面活性剤を用いず、あるいは少量の添加で、水中に油性成分を配合することが可能である。従って、本発明のゲルペースト組成物を用いることによって、上記の界面活性剤が抱える問題を生じにくくすることができる。
【０１４３】
実施例１０及び比較例５の化粧料について塗布時の感触評価を行った。１０名の専門パネルに使用中の感触及び仕上がりの比較についてアンケートを行った。評価は「実施例１０の方が良い」、「どちらともいえない」、「比較例５の方が良い」の３段階で行った。
【０１４４】
その結果「塗布時の肌馴染みの良さ」について、１０名が実施例１０の方が良いと答えた。「塗布後のべたつき」については、結果に有意差が見られなかったものの、「仕上がりの滑らかさ」において、７名が実施例１０の方が良いと答え、３名がどちらともいえないと答えた。
【０１４５】
比較例５に使用したエラストマーゲルはべたつきの非常に少ない低粘度シリコーン油を用いたものであることから、べたつきに関しては良好な結果を示したと考えられる。
【０１４６】
〔実施例１３〕Ｏ／Ｗサンスクリーン
表４に示す成分１，２を均一に混合後、均一に溶解させた表４の成分３〜９中に、ディスパーミキサーで撹拌しながら徐々に添加してＯ／Ｗサンスクリーンを得た。べたつきの少ない、みずみずしいさっぱりとした感触のサンスクリーンが得られた。
【０１４７】
【表４】
0006285381.tif 000019
（＊２）（＊４）：上記表３と同様
【０１４８】
〔実施例１４〕Ｏ／Ｗサンスクリーン
表５に示す成分１〜４を均一に混合後、均一に溶解させた表５の成分５〜１２中に、ディスパーで撹拌しながら徐々に添加してＯ／Ｗサンスクリーンを得た。べたつきの少ない、みずみずしいさっぱりとした感触のサンスクリーンが得られた。
【０１４９】
【表５】
0006285381.tif 000020
（＊１）上記表３と同様
（＊６）紫外線吸収剤：ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ＢＡＳＦ社製）
（＊７）ポリグリセリン変性シリコーンオイル（信越化学工業（株）社製）
（＊８）アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー（ＳＥＰＰＩＣ社製）
（＊９）（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー（クラリアント社製）の５％水溶液
【０１５０】
〔実施例１５〕Ｏ／Ｗサンスクリーン
表６に示す成分１〜４を均一に混合後、均一に溶解させた表６の成分５〜１３中に、ディスパーミキサーで撹拌しながら徐々に添加してＯ／Ｗサンスクリーンを得た。べたつきの少ない、みずみずしいさっぱりとした感触のサンスクリーンが得られた。
【０１５１】
【表６】
0006285381.tif 000021
（＊１）上記表３と同様
（＊８）及び（＊９）上記表５と同様
（＊１０）微粒子酸化チタンのシクロペンタシロキサン分散体（信越化学工業（株）社製）
（＊１１）微粒子酸化亜鉛のシクロペンタシロキサン分散体（信越化学工業（株）社製）
（＊１２）ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（信越化学工業（株）社製）
（＊１３）ポリグリセリル−３ジシロキサンジメチコン（信越化学工業（株）社製）
【０１５２】
〔実施例１６〕Ｏ／Ｗリキッドファンデーション
表７に示す成分２〜６を３本ロールにて分散後、表７の成分１を加え、均一に混合して油相を調製した。均一に溶解させた表７の成分７〜１０中に、前記油相をディスパーミキサーで撹拌しながら徐々に添加してＯ／Ｗエマルジョン（リキッドファンデーション）を得た。べたつきが少なく、肌馴染みのよいリキッドファンデーションが得られた。
【０１５３】
【表７】
0006285381.tif 000022
（＊１）（＊４）：上記表３と同様
（＊１４）ＫＦ−９９０９（トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン：信越化学工業（株）社製）で表面処理した粉体
【０１５４】
〔実施例１７〕リップスティック
表８に示す成分１〜１２を加熱し、均一に混合後、表８の成分１３〜１４を加えて、均一な混合物とし、容器に充填して、油性固形のリップスティックを得た。
このようなスティック状の固形油性化粧料としては、他にコンシーラーやファンデーションなどがあるが、これらに本発明のゲルペースト組成物を配合することにより、べたつきが少なく、さらっと伸びの良い感触を化粧料に付与することができる。
【０１５５】
【表８】
0006285381.tif 000023
（＊２）：上記表３と同様
（＊１５）ステアリル変性アクリルシリコーン樹脂（信越化学工業（株）社製）
（＊１６）ジフェニルジメチコン（信越化学工業（株）社製）
（＊１７）アクリルシリコーンのデカメチルシクロペンタシロキサン溶解品（信越化学工業（株）社製）
（＊１８）アルキル変性分岐型ポリグリセリン変性シリコーン（信越化学工業（株）社製）
【０１５６】
〔実施例１８〕コンシーラー
表９に示す全成分を均一に混合して油性コンシーラーとした。さらに着色顔料を加えて化粧下地とすることもできる。本発明のゲルペースト組成物を配合することにより肌馴染みの良い化粧料を得ることができた。
【０１５７】
【表９】
0006285381.tif 000024
（＊１９）ゲルペースト４：合成例３の架橋型オルガノポリシロキサンをＫＦ−５６Ａと混合、ペースト化した組成物（架橋型オルガノポリシロキサン濃度２５％）。
（＊２０）親水基を含有しない架橋型オルガノポリシロキサンをデカメチルシクロペンタシロキサンで膨潤したゲルペースト（信越化学工業（株）社製）
（＊２１）平均粒径５μｍのシリコーン複合パウダー（信越化学工業（株）社製）
（＊２２）平均粒径２μｍのシリコーンレジンパウダー（信越化学工業（株）社製）
【０１５８】
〔実施例１９〕ムースファンデーション
表１０に示す成分１〜８を３本ロールで混合し、表１０の成分９〜１４を加えて混合して、非水系のムース状のファンデーションを得た。密着性が良くさらっとした軽い感触の化粧料が得られた。
【０１５９】
【表１０】
0006285381.tif 000025
（＊２）：上記表３と同様
（＊２３）ＫＦ−９９０９（トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン：信越化学工業（株）社製）で表面処理した粉体
（＊２４）トリメチルシロキシケイ酸のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液（信越化学工業（株）社製）
（＊２５）平均粒径２μｍのシリコーン複合パウダー（信越化学工業（株）社製）
【０１６０】
実施例１〜１９の結果から、本発明のゲルペースト組成物は、該組成物中の架橋型オルガノポリシロキサンのメトキシケイヒ酸エチルヘキシル及び水との相溶性が改善されたものであるため、化粧料に配合した際の分散性に優れ、良好な感触と化粧持ちを示すことが明らかになった。
【０１６１】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。