(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１重量％イオン交換水溶液での曇点が１０〜５０℃である非イオン界面活性剤（Ａ）及び１重量％イオン交換水溶液での曇点が測定限界外である０℃以下である非イオン界面活性剤（Ｂ）を含有し、
さらに疎水性シリカ（Ｃａ）、脂肪酸アミド（Ｃｂ）及びワックス（Ｃｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の核剤（Ｃ）又はシリコーン(Ｅ)を含有し、
非イオン界面活性剤（Ａ）が一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物であり、
Ｒ１Ｏ（-ＡＯ）ｎ-Ｒ２                                      （１）
Ｒ１は炭素数４〜２５のアルキル基、アルケニル基若しくはアシル基又は炭素数７〜２５のアルキルアリール基、Ｒ２は水素原子若しくは炭素数１〜２４の１価の有機基、ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、グリシドールの反応残基、炭素数４〜１８のアルキルグリシジルエーテルの反応残基又は炭素数５〜１８のアルケニルグリシジルエーテルの反応残基を表し、一分子中に複数のＡＯが存在する場合、ＡＯは複数種類から構成されてもよく、ｎは２〜１００の整数である。
非イオン界面活性剤（Ｂ）が一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物であり、
【化１】
0006298953.tif 000006
Ｒ３は炭素数２〜３０の多価アルコールのヒドロキシル基から水素原子を除いた残基、Ｒ４は炭素数１〜２４の１価の有機基、ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、グリシドールの反応残基、炭素数４〜１８のアルキルグリシジルエーテルの反応残基又は炭素数５〜１８のアルケニルグリシジルエーテルの反応残基を表し、一分子中に複数のＡＯが存在する場合、ＡＯは複数種類から構成されてもよく、ｍは１〜２０の整数であり、一分子中に複数のｍが存在する場合、それぞれ同じでも異なっていてもよく、ｐは０〜１０の整数、ｑは０〜８の整数、ｒは０〜１０の整数、ｐ＋ｒは２〜１０の整数、ｐ＋ｑ＋ｒは２〜１０の整数である。
一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物において、炭素数２〜３０の多価アルコールのヒドロキシル基から水素原子を除いた残基（Ｒ３）、炭素数１〜２４の１価の有機基（Ｒ４）並びに、（ＡＯ）のうち炭素数４〜１８のオキシアルキレン基、炭素数４〜１８のアルキルグリシジルエーテルの反応残基及び炭素数５〜１８のアルケニルグリシジルエーテルの反応残基の合計重量が一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物の全体の重量に基づいて４０〜９５重量％であり、
非イオン界面活性剤（Ａ）及び非イオン界面活性剤（Ｂ）の重量に基づいて、非イオン界面活性剤（Ａ）の含有量が４０〜９５重量％、非イオン界面活性剤（Ｂ）の含有量が５〜６０重量％、核剤（Ｃ）又はシリコーン（Ｅ）の含有量が０．１〜１０重量％であることを特徴とする消泡剤。
【請求項２】
水溶性樹脂と請求項１に記載の消泡剤とを含むことを特徴とする水溶性樹脂組成物。
【請求項３】
水溶性樹脂、請求項１に記載の消泡剤及び水を含むことを特徴とする水溶性樹脂水溶液。
【請求項４】
水溶性樹脂がポリビニルアルコールである請求項２に記載の水溶性樹脂組成物。
【請求項５】
水溶性樹脂がポリビニルアルコールである請求項３に記載の水溶性樹脂水溶液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消泡剤、これを含む水溶性樹脂組成物及び水溶性樹脂水溶液に関する。
【背景技術】
【０００２】
「脂肪酸エステル系化合物、エーテル系化合物、金属石鹸系化合物又はシリコン系化合物から選ばれる１種または２種以上の消泡剤」が知られている（特許文献１の請求項２等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２７７８７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の消泡剤では、消泡性が不十分であり、特に消泡の対象となる発泡液（特に水溶性樹脂水溶液）の温度によって消泡性が大きく低下する場合があるという問題がある。
本発明の目的は、消泡性に優れ、特に使用温度に関わらず優れた消泡性を発揮する消泡剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の消泡剤の特徴は、１重量％イオン交換水溶液での曇点が１０〜５０℃である非イオン界面活性剤（Ａ）及び１重量％イオン交換水溶液での曇点が測定限界外である０℃以下である非イオン界面活性剤（Ｂ）を含有し、
さらに疎水性シリカ（Ｃａ）、脂肪酸アミド（Ｃｂ）及びワックス（Ｃｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の核剤（Ｃ）又はシリコーン(Ｅ)を含有し、
非イオン界面活性剤（Ａ）が一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物であり、
Ｒ１Ｏ（-ＡＯ）ｎ-Ｒ２                                      （１）
Ｒ１は炭素数４〜２５のアルキル基、アルケニル基若しくはアシル基又は炭素数７〜２５のアルキルアリール基、Ｒ２は水素原子若しくは炭素数１〜２４の１価の有機基、ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、グリシドールの反応残基、炭素数４〜１８のアルキルグリシジルエーテルの反応残基又は炭素数５〜１８のアルケニルグリシジルエーテルの反応残基を表し、一分子中に複数のＡＯが存在する場合、ＡＯは複数種類から構成されてもよく、ｎは２〜１００の整数である。
非イオン界面活性剤（Ｂ）が一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物であり、
【化１】
0006298953.tif 000002
Ｒ３は炭素数２〜３０の多価アルコールのヒドロキシル基から水素原子を除いた残基、Ｒ４は炭素数１〜２４の１価の有機基、ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、グリシドールの反応残基、炭素数４〜１８のアルキルグリシジルエーテルの反応残基又は炭素数５〜１８のアルケニルグリシジルエーテルの反応残基を表し、一分子中に複数のＡＯが存在する場合、ＡＯは複数種類から構成されてもよく、ｍは１〜２０の整数であり、一分子中に複数のｍが存在する場合、それぞれ同じでも異なっていてもよく、ｐは０〜１０の整数、ｑは０〜８の整数、ｒは０〜１０の整数、ｐ＋ｒは２〜１０の整数、ｐ＋ｑ＋ｒは２〜１０の整数である。
一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物において、炭素数２〜３０の多価アルコールのヒドロキシル基から水素原子を除いた残基（Ｒ３）、炭素数１〜２４の１価の有機基（Ｒ４）並びに、（ＡＯ）のうち炭素数４〜１８のオキシアルキレン基、炭素数４〜１８のアルキルグリシジルエーテルの反応残基及び炭素数５〜１８のアルケニルグリシジルエーテルの反応残基の合計重量が一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物の全体の重量に基づいて４０〜９５重量％であり、
非イオン界面活性剤（Ａ）及び非イオン界面活性剤（Ｂ）の重量に基づいて、非イオン界面活性剤（Ａ）の含有量が４０〜９５重量％、非イオン界面活性剤（Ｂ）の含有量が５〜６０重量％、核剤（Ｃ）又はシリコーン（Ｅ）の含有量が０．１〜１０重量％である点を要旨とする。
【０００６】
本発明の水溶性樹脂組成物の特徴は、水溶性樹脂と上記の消泡剤とを含む点を要旨とする。
【０００７】
本発明の水溶性樹脂水溶液の特徴は、水溶性樹脂、上記の消泡剤及び水を含む点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の消泡剤は消泡性に優れ、特に使用温度に関わらず優れた消泡性を発揮する。
【０００９】
本発明の水溶性樹脂組成物は、上記の消泡剤を含むので、この水溶性樹脂組成物を水に溶解した水溶液の消泡性に優れ、特に使用温度に関わらず優れた消泡性を発揮する。
【００１０】
本発明の水溶性樹脂水溶液は、上記の消泡剤を含むので、消泡性に優れ、特に使用温度に関わらず優れた消泡性を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
１重量％イオン交換水溶液での曇点が１０〜５０℃である非イオン界面活性剤（Ａ）としては、（１）アルコール、アミド、アミン、ヒドロキシカルボン酸又はアミノカルボン酸とモノエポキシドとのエポキシ開環反応体、（２）（１）のエポキシ開環反応体とカルボン酸、ハロゲン化物又はイソシアネートとの反応体（エステル、エーテル又はウレタン）が含まれる。
【００１２】
アルコールとしては、１価アルコール及び多価アルコールが含まれる。
１価アルコールとしては、炭素数１〜２２のモノオールが含まれ、メタノール、ブタノール、２−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、イソデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ドコシルアルコール、オクタデセニルアルコール及びイソオクタデシルアルコール等が挙げられる。
【００１３】
多価アルコールとしては、炭素数２〜３０のポリオールが含まれ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、テトラグリセリン、デカグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジヒドロキシアセトン、ソルビタン、ソルビトール、フルクトース、グルコース、マンノース、ガラクトース、スクロース、ラクトース及びトレハロース等が挙げられる。
【００１４】
アミドとしては、モノアミド及びポリアミドが含まれる。
モノアミドとしては、炭素数１〜２２のモノアミドが含まれ、メタン酸アミド、ドデカン酸アミド、オクタデカン酸アミド及びドコサン酸アミド等が挙げられる。
【００１５】
ポリアミドとしては、炭素数３〜３８のポリアミドが含まれ、マロン酸ジアミド、エチレンビスオクチルアミド及びエチレンビスステアリルアミド等が挙げられる。
【００１６】
アミンとしては、炭素数２〜１８のモノアミン（ジメチルアミン、エチルアミン、アニリン及びステアリルアミン等）及び炭素数２〜６のポリアミン（エチレンジアミン、ジエチレントリアミン及びヘキサメチレンジアミン等）等が挙げられる。
【００１７】
ヒドロキシカルボン酸としては、炭素数２〜１８のヒドロキシカルボン酸が含まれ、ヒドロキシ酢酸、酒石酸、リンゴ酸及び１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００１８】
アミノカルボン酸としては、炭素数２〜１２のアミノカルボン酸が含まれ、グリシン、４−アミノ酪酸、６−アミノヘキサン酸及び１２−アミノラウリン酸等が挙げられる。
【００１９】
モノエポキシドとしては、分子中にエポキシ基を１個もつ化合物が含まれ、炭素数２〜１８のアルキレンオキシド、グリシドール、炭素数４〜１８のアルキルグリシジルエーテル及び炭素数５〜１８のアルケニルグリシジルエーテルが含まれる。
【００２０】
炭素数２〜１８のアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、１，２−デセンエポキシド、１，２−ドデセンエポキシド及び１，２−オクタデセンエポキシド等が挙げられる。
【００２１】
炭素数４〜２１のアルキルグリシジルエーテルとしては、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル及びオクタデシルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００２２】
炭素数５〜２１のアルケニルグリシジルエーテルとしては、ビニルグリシジルエーテル、ブテニルグリシジルエーテル、２−エチルヘキセニルグリシジルエーテル、ドデセニルグリシジルエーテル及びオクタデセニルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００２３】
カルボン酸としては、モノカルボン酸及びポリカルボン酸が含まれる。
モノカルボン酸としては、炭素数１〜２２のモノカルボン酸が含まれ、メタン酸、２−エチルヘキサン酸、ドデカン酸、オクタデカン酸、オクタデセン酸、ドコサン酸及び安息香酸等が挙げられる。
【００２４】
ポリカルボン酸としては、炭素数４〜３６のポリカルボン酸が含まれ、マレイン酸、ヘキサン二酸及びダイマー酸等が挙げられる。
【００２５】
ハロゲン化物としては、炭素数１〜１８のハロゲン化アルキルが含まれ、塩化メチル、ヨウ化メチル、臭化メチル及び塩化オクチル等が挙げられる。
【００２６】
イソシアネートとしては、炭素数２〜１９のイソシアン酸アルキルが含まれ、イソシアン酸メチル、イソシアン酸２−エチルヘキシル、イソシアン酸オクタデシル、イソシアン酸シクロヘキシル及びイソシアン酸フェニル等が挙げられる。
【００２７】
非イオン界面活性剤（Ａ）のうち、エポキシ開環反応体において、アルコール、アミド、アミン、ヒドロキシカルボン酸又はアミノカルボン酸とモノエポキシドとの反応比率は、アルコール、アミド、アミン、ヒドロキシカルボン酸又はアミノカルボン酸に含まれるヒドロキシル基、カルバモイル基（Ｎ−置換カルバモイル基を含む）、アミノ基又はカルボキシル基１モルあたり、モノエポキシドが１〜１００モルであることが好ましい。開環反応の反応条件等は公知の条件で達成できる。
【００２８】
非イオン界面活性剤（Ａ）のうち、エポキシ開環反応体とカルボン酸、ハロゲン化物又はイソシアネートとの反応体において、エポキシ開環反応体とカルボン酸、ハロゲン化物又はイソシアネートとの反応比率は、エポキシ開環反応体１モル当たり、カルボン酸、ハロゲン化物又はイソシアネートが１〜６モルが好ましい。反応条件等は公知の条件で達成できる。
【００２９】
非イオン界面活性剤（Ａ）のうち、多価アルコール及びモノエポキシドのエポキシ開環反応体、多価アルコール及びモノエポキシドのエポキシ開環反応体とカルボン酸とのエステル及び一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物が好ましく、さらに好ましくは一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物である。
【００３０】
Ｒ１Ｏ-（ＡＯ）ｎ-Ｒ２                        （１）
【００３１】
Ｒ１は炭素数４〜２５のアルキル基、アルケニル基若しくはアシル基又は炭素数７〜２５のアルキルアリール基、Ｒ２は水素原子若しくは炭素数１〜２４の１価の有機基、ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、グリシドールの反応残基、炭素数４〜１８のアルキルグリシジルエーテルの反応残基又は炭素数５〜１８のアルケニルグリシジルエーテルの反応残基を表し、一分子中に複数のＡＯが存在する場合、ＡＯは複数種類から構成されてもよく、ｎは２〜１００の整数である。
【００３２】
炭素数４〜２５のアルキル基としては、ブチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、オクタデシル基及びイソオクタデシル基等が挙げられる。
【００３３】
炭素数４〜２５のアルケニル基としては、ブテニル基、オクタデセニル基、オクタデカントリエニル基、ヘキサオクテニル基及びドコセニル基等が挙げられる。
【００３４】
炭素数４〜２５のアシル基としては、ブタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、イコサノイル基、エイコサノイル基、ヘンイコサノイル基、ヘンエイコサノイル基、ドコサノイル基、トリコサノイル基、テトラコサノイル基、ペンタコサノイル基、ブテノイル基、ブタジエノイル基、ヘキセノイル基、オクテノイル基、デセノイル基、ドデセノイル基、テトラデセノイル基、シクロヘキサノイル基、メチルシクロヘキサノイル基及びメチルシクロヘキセノイル基等が挙げられる。
【００３５】
炭素数７〜２５のアルキルアリール基としては、ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基及びオクチルフェニル基等が挙げられる。
【００３６】
水素原子若しくは炭素数１〜２４の１価の有機基（Ｒ２）のうち、炭素数１〜２４の１価の有機基としては、アルキル基（Ｒ）、アルケニル基（Ｒ’）、アシル基（−ＣＯＲ）、アロイル基（−ＣＯＲ’）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＲ）、Ｎ−アルケニルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＲ’）、アルキルカルボニルアミノ基（−ＮＨＣＯＲ）、アルケニルカルボニルアミノ基（−ＮＨＣＯＲ’）、アルキルカルボキシアミノ基（アルキルカーバメート基、−ＮＨＣＯＯＲ）及びアルケニルカルボキシアミノ基（アルケニルカーバメート基、−ＮＨＣＯＯＲ’）が含まれる。
【００３７】
アルキル基（Ｒ）としては、メチル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基及びエイコシル基等が挙げられる。
【００３８】
アルケニル基（Ｒ’）としては、ビニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基及び２−エチルヘキセニル基等が挙げられる。
【００３９】
炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、グリシドールの反応残基、炭素数４〜１８のアルキルグリシジルエーテルの反応残基又は炭素数５〜１８のアルケニルグリシジルエーテルの反応残基（ＡＯ）のうち、炭素数２〜１８のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシ−１，２−デシレン基、オキシ−１，１２−ドデシレン基、オキシ−１，２−ドデシレン基及びオキシ−１，２−オクタデシレン基等が挙げられる。
【００４０】
また、（ＡＯ）のうち、炭素数４〜２１のアルキルグリシジルエーテルの反応残基としては、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル又はオクタデシルグリシジルエーテルの反応残基等が挙げられる。
【００４１】
また、（ＡＯ）のうち、炭素数５〜２１のアルケニルグリシジルエーテルの反応残基としては、ビニルグリシジルエーテル、ブテニルグリシジルエーテル、２−エチルヘキセニルグリシジルエーテル、ドデセニルグリシジルエーテル又はオクタデセニルグリシジルエーテルの反応残基等が挙げられる。
【００４２】
ｎは、２〜１００の整数であり、好ましくは１０〜８０の整数、さらに好ましくは１２〜７０の整数、特に好ましくは１５〜６５の整数、最も好ましくは２０〜６０の整数である。
【００４３】
非イオン界面活性剤（Ａ）の１重量％イオン交換水溶液での曇点（℃）は１０〜５０であり、好ましくは１１〜４５、特に好ましくは１２〜４０、最も好ましくは１３〜３５である。この範囲であると、さらに消泡性に優れ、特に使用温度に関わらずさらに優れた消泡性を発揮する。
【００４４】
１重量％イオン交換水溶液での曇点は、親水性の尺度となる物性値の一つであり、曇点が高いほど親水性が大きいことを意味し、以下のようにして測定される値である。
【００４５】
イオン交換水９９ｇ及び測定試料１ｇを均一溶解させて測定液を調製し（溶解しない場合溶解するまで冷却する）、この測定液約５ｃｃをガラス製の試験管に採り、温度計を測定液に入れて攪拌しながら、昇温させて測定液を白濁させた後、攪拌しながら、ゆっくり冷却して測定液が完全に透明となる温度を読みとり、これを曇点とする。
【００４６】
曇点は、非イオン界面活性剤の分子のうち、炭化水素基（アルキル基等）の疎水性基の占める割合が大きいほど低くなる傾向があり、オキシエチレン基や水酸基等の親水性基の占める割合が大きいほど高くなる傾向がある。例えば一般式（１）で示されるポリオキシアルキレン化合物の場合、Ｒ１、Ｒ２、炭素数が３以上のポリオキシアルキレン基、アルキルグリシジルエーテルの反応残基及びアルケニルグリシジルエーテルの反応残基の占める割合が大きいほど曇点は低くなり、一方、オキシエチレン基の占める割合が大きいほど曇点は高くなる。また、Ｒ１、Ｒ２、炭素数が３以上のポリオキシアルキレン基、アルキルグリシジルエーテルの反応残基及びアルケニルグリシジルエーテルの反応残基の炭素数が大きいほど曇点が低くなる。
【００４７】
非イオン界面活性剤（Ａ）の好ましい例としては、２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキシド（２４モル）プロピレンオキシド（３６モル）ブロック付加体（曇点１７℃）、２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキシド（１５モル）プロピレンオキシド（３５モル）ブロック付加体（曇点１３℃）、デシルアルコールのエチレンオキシド（２４モル）プロピレンオキシド（１６モル）ブロック付加体（曇点３５℃）、デシルアルコールのエチレンオキシド（２０モル）プロピレンオキシド（２０モル）ブロック付加体（曇点２７℃）、ドデシルアルコールのエチレンオキシド（１５モル）プロピレンオキシド（１５モル）ブロック付加体（曇点２３℃）、トリデシルアルコールのエチレンオキシド（２５モル）プロピレンオキシド（２５モル）ブロック付加体（曇点２１℃）、オクタデセニルアルコールのエチレンオキシド（１４モル）プロピレンオキシド（６モル）ブロック付加体（曇点２８℃）、ポリオキシエチレン（５モル）ポリオキシプロピレン（３５モル）ブロックコポリマー、グリセリンのプロピレンオキシド（６０モル）付加体（曇点１７℃）、ポリオキシプロピレングリコール（数平均分子量２０００）（曇点１８℃）、ポリオキシエチレン（１２モル）ポリオキシプロピレン（１８モル）のドデカン酸モノエステル（曇点１５℃）、ブタノールのプロピレンオキシド（４５モル）エチレンオキシド（３０モル）ランダム付加体のメチルエーテル（曇点４６℃）、２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキシド（１８モル）プロピレンオキシド（１８モル）２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（２モル）ブロック付加体（曇点１７℃）、グリセリンのエチレンオキシド（６モル）プロピレンオキシド（３４モル）１，２−デシレンオキシド（３モル）付加体（曇点１７℃）及びオクタデセン酸とポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（３５モル）ブロックコポリマーのジエステル（曇点１９℃）等が挙げられる。
【００４８】
１重量％イオン交換水溶液での曇点が測定限界外である０℃以下である非イオン界面活性剤（Ｂ）としては、（１）アルコール、アミド、アミン、ヒドロキシカルボン酸又はアミノカルボン酸とモノエポキシドとのエポキシ開環反応体、（２）（１）のエポキシ開環反応体とカルボン酸、ハロゲン化物又はイソシアネートとの反応体が含まれる。
【００４９】
アルコール、アミド、アミン、ヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン酸、モノエポキシド、カルボン酸、ハロゲン化物及びイソシアネートは、上記と同様である。
【００５０】
非イオン界面活性剤（Ｂ）のうち、エポキシ開環反応体において、アルコール、アミド、アミン、ヒドロキシカルボン酸又はアミノカルボン酸とモノエポキシドとの反応比率は、アルコール、アミド、アミン、ヒドロキシカルボン酸又はアミノカルボン酸に含まれるヒドロキシル基、カルバモイル基（Ｎ−置換カルバモイル基を含む）、アミノ基又はカルボキシル基１モルあたり、モノエポキシドが１〜２０モルであることが好ましい。また、モノエポキシドとして、炭素数が３以上のアルキレンオキシド、アルキルグリシジルエーテル及び／又はアルケニルグリシジルエーテルを少なくとも１モル含むことが好ましい。開環反応の反応条件等は公知の条件で達成できる。
【００５１】
非イオン界面活性剤（Ｂ）のうち、エポキシ開環反応体とカルボン酸、ハロゲン化物又はイソシアネートとの反応体において、エポキシ開環反応体とカルボン酸、ハロゲン化物又はイソシアネートとの反応比率は、エポキシ開環反応体１モル当たり、カルボン酸、ハロゲン化物又はイソシアネートが１〜６モルが好ましい。反応条件等は公知の条件で達成できる。
【００５２】
非イオン界面活性剤（Ｂ）のうち、（１）１価アルコールとモノエポキシドとのエポキシ開環反応体、（２）１価アルコール及びモノエポキシドのエポキシ開環反応体とカルボン酸とのエステル、（３）多価アルコール、多価アミド、アミン、ヒドロキシカルボン酸又はアミノカルボン酸とモノエポキシドとのエポキシ開環反応体並びに（４）（３）のエポキシ開環反応体とカルボン酸、ハロゲン化物又はイソシアネートとの反応体が好ましく、さらに好ましくは（３）多価アルコール、多価アミド、アミン、ヒドロキシカルボン酸又はアミノカルボン酸とモノエポキシドとのエポキシ開環反応体及び（４）（３）のエポキシ開環反応体とカルボン酸、ハロゲン化物又はイソシアネートとの反応体、特に好ましくは一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物である。
【００５３】
【化１】
0006298953.tif 000003
【００５４】
Ｒ３は炭素数２〜３０の多価アルコールのヒドロキシル基から水素原子を除いた残基、炭素数４〜３６のポリカルボン酸のカルボキシル基から水素原子を除いた残基、炭素数２〜１８のアミンのアミノ基から水素原子を除いた残基又は炭素数３〜３８のポリアミドのカルバモイル基又はＮ−置換カルバモイル基から水素原子を除いた残基、Ｒ４は炭素数１〜２４の１価の有機基、ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、グリシドールの反応残基、炭素数４〜１８のアルキルグリシジルエーテルの反応残基又は炭素数５〜１８のアルケニルグリシジルエーテルの反応残基を表し、一分子中に複数のＡＯが存在する場合、ＡＯは複数種類から構成されてもよく、ｍは１〜２０の整数であり、一分子中に複数のｍが存在する場合、それぞれ同じでも異なっていてもよく、ｐは０〜１０の整数、ｑは０〜８の整数、ｒは０〜１０の整数、ｐ＋ｒは２〜１０の整数、ｐ＋ｑ＋ｒは２〜１０の整数である。
【００５５】
炭素数２〜３０の多価アルコール、炭素数４〜３６のポリカルボン酸、炭素数２〜１８のアミン、炭素数３〜３８のポリアミド、炭素数１〜２４の１価の有機基、炭素数２〜１８のオキシアルキレン基、グリシドールの反応残基、炭素数４〜１８のアルキルグリシジルエーテルの反応残基及び炭素数５〜１８のアルケニルグリシジルエーテルの反応残基は、上記と同様である。
【００５６】
一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物において、炭素数２〜３０の多価アルコールのヒドロキシル基から水素原子を除いた残基、炭素数４〜３６のポリカルボン酸のカルボキシル基から水素原子を除いた残基、炭素数２〜１８のアミンのアミノ基から水素原子を除いた残基又は炭素数３〜３８のポリアミドのカルバモイル基又はＮ−置換カルバモイル基から水素原子を除いた残基（Ｒ３）、炭素数１〜２４の１価の有機基（Ｒ４）並びに、（ＡＯ）のうち、炭素数４〜１８のオキシアルキレン基、炭素数４〜１８のアルキルグリシジルエーテルの反応残基及び炭素数５〜１８のアルケニルグリシジルエーテルの反応残基の合計重量が一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物の全体の重量に基づいて４０〜９５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは５０〜９４重量％、特に好ましくは５５〜９２重量％、最も好ましくは６０〜９０重量％である。
【００５７】
非イオン界面活性剤（Ｂ）の１重量％イオン交換水溶液での曇点（℃）は測定限界外である０℃以下である。
【００５８】
非イオン界面活性剤（Ｂ）の好ましい例としては、ポリオキシエチレン（２モル）ポリオキシプロピレン（３０モル）のオクタデカン酸モノエステル、ポリオキシプロピレングリコール（数平均分子量１０００）のオクタデセン酸モノエステル、オクタデカノールのプロピレンオキシド（１５モル）付加物）、ジエチレングリコールのエチレンオキシド（３モル）２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（６モル）ブロック付加体、グリセリンのエチレンオキシド（３モル）プロピレンオキシド（６モル）ブチレンオキシド（２モル）デシレン−１，２−オキシド（２モル）ブロック付加体、グリセリンのエチレンオキシド（３モル）２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（２モル）ブロック付加体、ペンタエリスリトールのエチレンオキシド（５モル）オクタデシレン−１，２−オキシド（３モル）ブロック付加体、ソルビタンのエチレンオキシド（６モル）デシレン−１，２−オキシド（４モル）ブロック付加体のオクタデセン酸モノエステル、ソルビトールのエチレンオキシド（４モル）ラウリルグリシジルエーテル（５モル）ブロック付加体の２−エチルヘキサン酸ジエステル及びグリセリンのプロピレンオキシド（６モル）付加体のトリメチルエーテル等が挙げられる。
【００５９】
非イオン界面活性剤（Ａ）の含有量（重量％）は、非イオン界面活性剤（Ａ）及び非イオン界面活性剤（Ｂ）の重量に基づいて、４０〜９５が好ましく、さらに好ましくは４５〜９４、特に好ましくは５０〜９３、最も好ましくは５５〜９２である。この範囲であると、さらに消泡性に優れ、特に使用温度に関わらずさらに優れた消泡性を発揮する。
【００６０】
非イオン界面活性剤（Ｂ）の含有量（重量％）は、非イオン界面活性剤（Ａ）及び非イオン界面活性剤（Ｂ）の重量に基づいて、５〜６０が好ましく、さらに好ましくは６〜５５、特に好ましくは７〜５０、最も好ましくは８〜４５である。この範囲であると、さらに消泡性に優れ、特に使用温度に関わらずさらに優れた消泡性を発揮する。
【００６１】
本発明の消泡剤は、さらに核剤（Ｃ）を含むことが好ましい。
【００６２】
核剤（Ｃ）としては、疎水性シリカ（Ｃａ）、脂肪酸アミド（Ｃｂ）及びワックス（Ｃｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００６３】
疎水性シリカ（Ｃａ）としては、シリカ粉末を疎水化剤で疎水化処理した疎水性シリカが含まれる。
市場から入手できる疎水性シリカとしては、商品名として、Ｎｉｐｓｉｌ  ＳＳ−１０、ＳＳ−４０、ＳＳ−５０及びＳＳ−１００（東ソー・シリカ株式会社、「Ｎｉｐｓｉｌ」は東ソー・シリカ株式会社 の登録商標である。）、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、ＲＸ２００及びＲＹ２００（日本アエロジル株式会社、「ＡＥＲＯＳＩＬ」はエボニック  デグサ  ゲーエムベーハーの登録商標である。 ）、ＳＩＰＥＲＮＡＴ  Ｄ１０、Ｄ１３及びＤ１７（デグサジャパン株式会社、「ＳＩＰＥＲＮＡＴ」はエボニック  デグサ  ゲーエムベーハーの登録商標である。 ）、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、ＴＳ−７２０（キャボットカーボン社）、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ２０２，Ｒ８０５及びＲ８１２（デグサジャパン株式会社）、ＲＥＯＬＯＳＩＬ  ＭＴ−１０、ＤＭ−１０及びＤＭ−２０Ｓ （株式会社トクヤマ、「ＲＥＯＬＯＳＩＬ」は同社の登録商標である。）、並びにＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ１００、７０２、５０５及び６０３（富士シリシア化学株式会社、「ＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ」は同社の登録商標である。）等が挙げられる。
【００６４】
疎水性シリカ（Ｃａ）のメタノール湿潤性（Ｍ値）は、２５〜７５が好ましく、さらに好ましくは３０〜７５、特に好ましくは３５〜７５、最も好ましくは４０〜７５である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となる。
【００６５】
Ｍ値は、疎水化の度合いを表す指標であり、濃度の相違するいくつかの水／メタノール混合溶液のうち、メタノール濃度が最も小さい均一分散液の容量％を意味し、以下のようにして測定される値である。この値が高い程、疎水性が高いといえる。
【００６６】
＜メタノール湿潤性（Ｍ値）の測定方法＞
メタノール濃度を５容量％の間隔で変化させた水／メタノール混合溶液を調製し、これを容積１０ｍｌの試験管に５ｍｌ入れた後、測定試料０．２ｇを入れ、試験管にふたをして、２０回上下転倒してから１〜２分間静置し、凝集物を観察して、凝集物がなく、測定試料の全部が湿潤して均一分散した分散液のうち、メタノール濃度が最も小さい分散液のメタノールの濃度（容量％）をＭ値とする｛Ｍ値の単位（容量％）は記載しないことが通例である。｝。
【００６７】
脂肪酸アミド（Ｃｂ）としては、炭素数１〜６のアルキレンジアミン若しくはアルケニレンジアミンと炭素数１０〜２２の脂肪酸との反応物（脂肪酸ジアミド）及び／又は炭素数１〜２２のアルキルアミン、アルケニルアミン若しくはアンモニアと炭素数１０〜２２の脂肪酸との反応物（脂肪酸モノアミド）が含まれる。
【００６８】
脂肪酸ジアミドとしては、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスパルミチルアミド、エチレンビスミリスチルアミド、エチレンビスラウリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、プロピレンビスステアリルアミド、プロピレンビスパルミチルアミド、プロピレンビスミリスチルアミド、プロピレンビスラウリルアミド、プロピレンビスオレイルアミド、ブチレンビスステアリルアミド、ブチレンビスパルミチルアミド、ブチレンビスミリスチルアミド、ブチレンビスラウリルアミド、ブチレンビスオレイルアミド、メチレンビスラウリルアミド、メチレンビスステアリルアミド及びヘキサメチレンビスステアリルアミド等が挙げられる。
【００６９】
脂肪酸モノアミドとしては、Ｎ−ステアリルステアリルアミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド及びステアリルアミド等が挙げられる。
【００７０】
これらのうち、消泡性等の観点から、脂肪酸ジアミドが好ましく、さらに好ましくはエチレンビスステアリルアミド、エチレンビスパルミチルアミド、エチレンビスラウリルアミド、メチレンビスステアリルアミド及びヘキサメチレンビスステアリルアミド、特に好ましくはエチレンビスステアリルアミド、エチレンビスパルミチルアミド及びエチレンビスミリスチルアミドである。これらのアミドは、２種以上の混合物であってもよく、混合物の場合、上記の好ましいものが主成分として含まれていることが好ましい。
【００７１】
なお、主成分とは、脂肪酸アミド（Ｃｂ）の重量に基づいて、少なくとも４０重量％を含まれる成分を意味し、好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは６０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上、最も好ましくは８０重量％以上含まれることである。
【００７２】
脂肪酸アミド（Ｃｂ）中の副成分（主成分以外に含まれる成分）としては、上記の好ましい範囲以外のアミドの他に、未反応アミン及び未反応カルボン酸等が含まれる。副成分の含有量（重量％）は、脂肪酸アミド（Ｃｂ）の重量に基づいて、６０未満が好ましく、さらに好ましくは５０未満、特に好ましくは４０未満、次に好ましくは３０未満、最も好ましくは２０未満である。
【００７３】
ワックス（Ｃｃ）としては、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、アルコール変性ワックス及びマレイン酸変性酸化ポリエチレンワックス、カルナウバワックス及び木蝋等が挙げられる。
【００７４】
核剤（Ｃ）を含む場合、核剤（Ｃ）の含有量（重量％）は、非イオン界面活性剤（Ａ）及び非イオン界面活性剤（Ｂ）の重量に基づいて、０．１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．２〜１０、特に好ましくは０．３〜８、最も好ましくは０．５〜６である。これらの範囲であると、消泡性及び取り扱い性がさらに良好となる。
【００７５】
本発明の消泡剤は、さらに水（Ｄ）及び／又はシリコーン（Ｅ）を含むことができる。
【００７６】
水（Ｄ）を含有させることにより、引火危険性を低減させ取扱上の安全性を高める効果がある。また、消泡剤の低温流動性を改良する効果がある。水としては、蒸留水、イオン交換水、水道水、工業用水、井戸水、湧き水及び河川水等が使用できる。これらのうち、水道水、工業用水、イオン交換水及び蒸留水が好ましく、さらに好ましくはイオン交換水及び蒸留水である。
【００７７】
水（Ｄ）を含有する場合、水（Ｄ）の含有量（重量％）は、非イオン界面活性剤（Ａ）及び非イオン界面活性剤（Ｂ）の重量に基づいて、１〜１０が好ましく、さらに好ましくは２〜８、特に好ましくは２〜６である。
【００７８】
シリコーン（Ｅ）としては、ジメチルシリコーンオイル、変性シリコーンの他に、シリコーン組成物等が使用できる。ジメチルシリコーンオイルとしては、動粘度５〜１００００（ｍｍ２／ｓ、２５℃）のジメチルシリコーンオイルが含まれる。変性シリコーンとしては、ジメチルシロキサンのメチル基の一部をアルコキシポリオキシアルキレンオキシプロピル基（アルコキシの炭素数１〜６、アルキレンの炭素数２〜３、重合度２〜５０）、アルコキシポリオキシアルキレン基（アルコキシの炭素数１〜６、アルキレンの炭素数２〜３、重合度２〜５０）等に置き換えたもの等が含まれる。シリコーン組成物としては、ＫＳ−５３０、ＫＳ−５３７、ＫＳ−５４０（信越化学工業株式会社）、ＳＨ２００−１００ＣＳ、ＳＨ２００−１０００ＣＳ、ＤＫ  Ｑ１−０４９、ＦＳアンチフォーム１２６６、ＦＳアンチフォーム５４４コンパウンド（東レ・ダウコーニング株式会社）、ＳＩＬＦＯＡＭ  ＳＣ３７０、ＳＩＬＦＯＡＭ  ＳＣ１３２、ＳＩＬＦＯＡＭ  ＳＲＥ（旭化成ワッカーシリコーン株式会社、「ＳＩＬＦＯＡＭ」は同社の登録商標である）、ＰＵＬＰＳＩＬ  ５０Ｃ（旭化成ワッカーシリコーン株式会社、「ＰＵＬＰＳＩＬ」は同社の登録商標である）等が挙げられる。
【００７９】
シリコーン（Ｅ）を含有する場合、シリコーン（Ｅ）の含有量（重量％）は、非イオン界面活性剤（Ａ）及び非イオン界面活性剤（Ｂ）の重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．２〜９、特に好ましくは０．３〜７、最も好ましくは０．５〜５である。この範囲であると、消泡性が良好となり、ハジキを生じにくい。
【００８０】
核剤（Ｃ）を用いる場合、核剤が非イオン界面活性剤（Ａ）及び非イオン界面活性剤（Ｂ）に均一に分散していることが好ましい。核剤（Ｃ）を非イオン界面活性剤（Ａ）及び非イオン界面活性剤（Ｂ）に分散する方法としては、特に限定されず、公知の分散方法、分散機を用いることができる。
【００８１】
特に核剤（Ｃ）として、脂肪酸アミド（Ｃｂ）及び／又はワックス（Ｃｃ）を用いる場合、特許５６５９３４４号公報等に記載されている工程、すなわち、脂肪酸アミド（Ｃｂ）及び／又はワックス（Ｃｃ）を非イオン界面活性剤（Ａ）及び非イオン界面活性剤（Ｂ）に加熱溶解させた後、冷却して微粒子を析出させる工程を含むことが好ましい。
【００８２】
本発明の消泡剤は、水溶性樹脂（特にポリビニルアルコール）の水溶液に対して優れた消泡性を発揮するが、水溶性樹脂水溶液以外の水系発泡液｛たとえば、排水、抄紙工程白水、水系塗料等｝に対しても効果的である。
【００８３】
本発明の消泡剤は使用温度に関わらず優れた消泡性を発揮するが、発泡液（水溶性樹脂水溶液やその他の水系発泡液）の温度は２０〜１００℃が好ましく、さらに好ましくは２３〜９９℃、特に好ましくは２５〜９８℃、最も好ましくは３０〜９５℃である。この温度範囲で使用すると、さらに優れた消泡性を示す。
【００８４】
本発明の消泡剤を水溶性樹脂に添加する場合は、いずれのタイミングで添加してもよいが、添加後に均一混合されることが好ましい。また、添加に際しては消泡剤を適当な希釈溶媒（たとえば、メタノール、酢酸メチル又は水）で希釈してもよい（希釈溶媒は混合中又は混合後に留去することが好ましい。）。
【００８５】
本発明の消泡剤を水溶性樹脂水溶液に添加する場合は、いずれのタイミングで添加してもよく、添加に際しては消泡剤を適当な希釈溶媒（たとえば、メタノール、酢酸メチル又は水）で希釈してもよい。
【００８６】
本発明の水溶性樹脂組成物は、水溶性樹脂と上記の消泡剤とを含み、水溶性樹脂としては、アルキド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体（メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロース等）、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、澱粉、澱粉誘導体（酸化澱粉及びカチオン化澱粉等）、ポリアクリルアミド、ポリエチレングリコール及び多糖類（キサンタンガム及びグアガム等）が含まれる。これらのうち、ポリビニルアルコールが好ましい。
【００８７】
消泡剤の含有量は発泡状態に応じて適宜決定できるが、水溶性樹脂組成物に含まれる消泡剤の含有量は、水溶性樹脂の重量に基づいて、０．０１〜１重量％程度である。
【００８８】
本発明の水溶性樹脂水溶液は、水溶性樹脂、上記の消泡剤及び水を含み、水溶性樹脂及び水としては上記と同様のものが使用できる。
【００８９】
消泡剤の含有量は発泡状態に応じて適宜決定できるが、水溶性樹脂水溶液に含まれる消泡剤の含有量は、水溶性樹脂の重量に基づいて、０．０１〜１重量％程度である。
【００９０】
水の含有量は用途等に応じて適宜決定できるが、水溶性樹脂水溶液に含まれる水の含有量は、水溶性樹脂の重量に基づいて、３００〜１００００重量％程度である。
【実施例】
【００９１】
以下、特記しない限り「部」は重量部を、「％」は重量％をそれぞれ意味し、また、「曇点」は１重量％イオン交換水溶液での曇点（℃）を意味する。
【００９２】
非イオン界面活性剤（Ａ）として、以下の非イオン界面活性剤（ａ１）〜（ａ７）を使用した。
非イオン界面活性剤（ａ１）：２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキシド（２４モル）プロピレンオキシド（３６モル）ブロック付加体（曇点１７℃）
非イオン界面活性剤（ａ２）：デシルアルコールのエチレンオキシド（２４モル）プロピレンオキシド（１６モル）ブロック付加体（曇点３５℃）
非イオン界面活性剤（ａ３）：オクタデセニルアルコールのエチレンオキシド（１４モル）プロピレンオキシド（６モル）ブロック付加体（曇点２８℃）
非イオン界面活性剤（ａ４）：ドデシルアルコールのエチレンオキシド（１５モル）プロピレンオキシド（１５モル）ブロック付加体（曇点２３℃）
非イオン界面活性剤（ａ５）：２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキシド（１５モル）プロピレンオキシド（３５モル）ブロック付加体（曇点１３℃）
非イオン界面活性剤（ａ６）：デシルアルコールのエチレンオキシド（２０モル）プロピレンオキシド（２０モル）ブロック付加体（曇点２７℃）
非イオン界面活性剤（ａ７）：トリデシルアルコールのエチレンオキシド（２５モル）プロピレンオキシド（２５モル）ブロック付加体（曇点２１℃）
【００９３】
非イオン界面活性剤（Ｂ）として、以下の非イオン界面活性剤（ｂ１）〜（ｂ７）を使用した。これらの曇点はすべて測定限界外である０℃以下であった。
非イオン界面活性剤（ｂ１）：ソルビトールのエチレンオキシド（４モル）ラウリルグリシジルエーテル（５モル）ブロック付加体の２−エチルヘキサン酸ジエステル
非イオン界面活性剤（ｂ２）：ソルビタンのエチレンオキシド（６モル）デシレン−１，２−オキシド（４モル）ブロック付加体のオクタデセン酸モノエステル
非イオン界面活性剤（ｂ３）：ジエチレングリコールのエチレンオキシド（２モル）２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（６モル）ブロック付加体
非イオン界面活性剤（ｂ４）：ペンタエリスリトールのエチレンオキシド（５モル）オクタデシレン−１，２−オキシド（３モル）ブロック付加体
非イオン界面活性剤（ｂ５）：グリセリンのエチレンオキシド（３モル）プロピレンオキシド（６モル）ブチレンオキシド（２モル）デシレン−１，２−オキシド（２モル）ブロック付加体
非イオン界面活性剤（ｂ６）：グリセリンのエチレンオキシド（３モル）２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（２モル）ブロック付加体
非イオン界面活性剤（ｂ７）：ジエチレングリコールのエチレンオキシド（３モル）２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（６モル）ブロック付加体
【００９４】
核剤（Ｃ）として、以下の核剤（ｃ１）〜（ｃ４）を使用した。
核剤（ｃ１）：疎水性ヒュームドシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、日本アエロジル株式会社、Ｍ値４５）
核剤（ｃ２）：疎水性ヒュームドシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ  ＲＸ３００、日本アエロジル株式会社、Ｍ値６０）
核剤（ｃ３）：エチレンビスステアリルアミド（アルフローＨ−５０Ｓ、日油株式会社、「アルフロー」は同社の登録商標である。）
核剤（ｃ４）：酸化ポリエチレンワックス（エポレン  Ｅ−１０、イーストマンケミカル社製）
【００９５】
水（Ｄ）として、水（ｄ１）｛脱イオン水｝を使用した。
【００９６】
シリコーン（Ｅ）として、シリコーン（ｅ１）｛シリコーン組成物（ＦＳアンチフォーム５４４コンパウンド、東レ・ダウコーニング株式会社製｝を使用した。
【００９７】
＜実施例１＞
非イオン界面活性剤（ａ１）８００部、非イオン界面活性剤（ｂ１）２００部、核剤（ｃ１）５０部及び核剤（ｃ２）１０部を１２０分間攪拌混合して、本発明の消泡剤（１）を得た。
【００９８】
＜実施例２＞
核剤（ｃ３）１部、及び非イオン界面活性剤（ｂ２）１００部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて核剤溶解液（２）を得た。
【００９９】
次いで、２５℃の非イオン界面活性剤（ａ２）９００部を冷却攪拌しながら、これに核剤溶解液（２）を投入した後、３０分間攪拌して分散液（２）を得た。
【０１００】
分散液（２）をゴーリンホモジナイザー（マントンゴーリン社製）を用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（２）を得た。
【０１０１】
＜実施例３＞
核剤（ｃ４）１０部、非イオン界面活性剤（ａ３）１５０部及び非イオン界面活性剤（ｂ３）１５０部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて核剤溶解液（３）を得た。
【０１０２】
次いで、非イオン界面活性剤（ａ３）７００部を攪拌しながら、これに核剤溶解液（３）を投入し、２５℃まで冷却攪拌した後、水（ｄ１）３５部を投入して分散液（３）を得た。
【０１０３】
分散液（３）をゴーリンホモジナイザー（マントンゴーリン社製）を用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（３）を得た。
【０１０４】
＜実施例４＞
非イオン界面活性剤（ａ４）９２０部、非イオン界面活性剤（ｂ４）８０部及び核剤（ｃ１）３０部を１２０分間攪拌混合した後、２５℃まで冷却攪拌して、本発明の消泡剤（４）を得た。
【０１０５】
＜実施例５＞
核剤（ｃ３）１０部、非イオン界面活性剤（ｂ５）３００部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて核剤溶解液（５）を得た。
【０１０６】
次いで、非イオン界面活性剤（ａ５）７００部及び水（ｄ１）３５部からなる２５℃の混合液を攪拌しながら、これに核剤溶解液（５）を投入し、３０分間攪拌して分散液（５）を得た。
【０１０７】
分散液（５）をゴーリンホモジナイザー（マントンゴーリン社製）を用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（５）を得た。
【０１０８】
＜実施例６＞
非イオン界面活性剤（ａ６）５５０部、非イオン界面活性剤（ｂ６）４５０部及び核剤（ｃ２）１０部を１２０分間攪拌混合して、本発明の消泡剤（６）を得た。
【０１０９】
＜実施例７＞
非イオン界面活性剤（ａ７）９００部、非イオン界面活性剤（ｂ７）１００部及びシリコーン（ｅ１）５部を１２０分間攪拌混合して、本発明の消泡剤（７）を得た。
【０１１０】
＜比較例１＞
金属石鹸系消泡剤「ノプコＤＦ１２２−ＮＳ」（特許文献１の実施例で使用した「ＤＦ−５」、サンノプコ株式会社、「ノプコ」は同社の登録商標である。）を比較用の消泡剤（Ｈ１）とした。
【０１１１】
消泡剤（１）〜（７）及び（Ｈ１）を用いて、以下のようにして消泡性を評価した。
【０１１２】
＜消泡性の評価＞
１．試験用水溶性樹脂組成物の調製
ポリビニルアルコール［クラレポバールＰＶＡ−２１７（重合度１，７００、けん化度８８モル％）、株式会社クラレ］１００部及び評価試料（各消泡剤）０．５部を均一に混合して試験用水溶性樹脂組成物を得た。
【０１１３】
２．消泡試験液の調製
試験用水溶性樹脂組成物４０部及びイオン交換水（約２５℃）９６０部を撹拌混合しながら９０℃まで加熱し、９０℃で３０分間攪拌混合を続けて試験用水溶性樹脂組成物を均一溶解させた後、約２５℃まで冷却し、加熱によって蒸発した分のイオン交換水を加えてポリビニルアルコールの濃度が４％になるように調整して消泡試験液を得た。
試験用水溶性樹脂組成物をポリビニルアルコール（消泡剤を均一混合しないもの）に変更したこと以外、上記と同様にして、消泡試験液(ブランク)も調製した。
【０１１４】
３．消泡性試験
ガラス製のシリンダー（内径４０ｍｍ、長さ２５０ｍｍの円筒で、ガラス壁が２重になっており、内壁と外壁の間に温水を循環させることことによりシリンダー内部の温度を一定に保持できるように構成され、シリンダー内部の底にエアーポンプから送気して発泡できるガラス製の多孔質フィルター（デフューザーストーン）を配している。以下、発泡管と称する。）を立てた状態で、８０℃に温度調節した消泡試験液５０ｍｌを入れ、発泡管を８０℃に保持しながら、発泡管下部の多孔質フィルターから２００ｍｌ／分で空気をバブリングすることによって消泡試験液を泡立てながら、変化する泡及び発泡液の容量を空気のバブリング開始から１分後及び５分後に読み取った。数値の小さい方が消泡性が高いことを意味し好ましい。
同様にして、消泡試験液及び発泡管を４０℃、９５℃又は３０℃に調整及び保持して、消泡性試験を行った。これらの試験結果を表１及び２に示す。
【０１１５】
【表１】
0006298953.tif 000004
【０１１６】
【表２】
0006298953.tif 000005
【０１１７】
表中、「−」は発泡管で測定可能な２５０ｍｌを超えており、測定不能であったことを示す。
【０１１８】
本発明の消泡剤は、広い温度範囲において、比較用の消泡剤に比べて、優れた消泡性を発揮した。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明の消泡剤は、水溶性樹脂の使用される化学工業、石油工業、織物工業又は紙パルプ工業等の分野において、水溶性樹脂の使用工程用として好適である。