(57)【要約】  セルロース材料からグルコース生成物を製造するための方法であって、  −  セルロース含有の出発材料を提供し、それを、イオン性液体であってそのアニオンが多原子アニオンから選択されるイオン性液体を含む液状処理媒体で処理し、  −  イオン性液体で処理されたセルロース含有の材料を酵素的加水分解に供する、リグノセルロース材料からグルコース生成物を製造するための方法が記載されている。
2010516265.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース材料からグルコースを製造するための方法であって、
−  セルロース含有の出発材料を提供し、それを、イオン性液体であってそのアニオンが多原子アニオンから選択されるイオン性液体を含む液状処理媒体で処理し、
−  イオン性液体で処理されたセルロース含有の材料を酵素的加水分解に供する、セルロース材料からグルコースを製造するための方法。
【請求項２】
（Ａ）一般式（Ｉ）
【化１】
2010516265.tif 000016
［式中、ｎは、１、２、３もしくは４を表し、［Ａ］+は、第４級アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオンもしくはホスホニウムカチオンを表し、かつ［Ｙ］n-は、多原子の、一価、二価、三価もしくは四価のアニオン又はこれらのアニオンの混合物を表す］の塩；
（Ｂ）一般式（ＩＩ．ａ）、（ＩＩ．ｂ）もしくは（ＩＩ．ｃ）
【化２】
2010516265.tif 000017
［式中、［Ａ1］+、［Ａ2］+、［Ａ3］+及び［Ａ4］+は、互いに無関係に、［Ａ］+について挙げたグループから選択されており、かつ［Ｙ］n-は、（Ａ）で挙げた意味を有する］の混合塩；又は
（Ｃ）一般式（ＩＩＩ．ａ）ないし（ＩＩＩ．ｊ）
【化３】
2010516265.tif 000018
［式中、［Ａ1］+、［Ａ2］+及び［Ａ3］+は、互いに無関係に、［Ａ］+について挙げたグループから選択されており、かつ［Ｙ］n-は、（Ａ）で挙げた意味を有し、かつ［Ｍ1］+、［Ｍ2］+、［Ｍ3］+は、一価の金属カチオンを意味し、［Ｍ4］2+は、二価の金属カチオンを意味し、かつ［Ｍ5］3+は、三価の金属カチオンを意味する］の混合塩
から選択される少なくとも１種のイオン性液体を使用する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
式（ＩＶ．ａ）ないし（ＩＶ．ｚ）
【化４】
2010516265.tif 000019
【化５】
2010516265.tif 000020
【化６】
2010516265.tif 000021
［式中、
Ｒは、水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ポリシクリル、ヘテロシクロアルキル、アリールもしくはヘテロアリールを表し、
環炭素原子上に結合されている基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、互いに無関係に、水素、スルホ基、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、スルホネート、アシル、アルコキシカルボニル、シアノ、ハロゲン、ヒドロキシル、ＳＨ、ニトロ、ＮＥ1Ｅ2、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、シクロアルケニル、シクロアルケニルオキシ、ポリシクリル、ポリシクリルオキシ、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシもしくはヘテロアリールを表し、その際、Ｅ1及びＥ2は、互いに無関係に、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールもしくはヘタリールを表し、
環ヘテロ原子に結合されている基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、互いに無関係に、水素、ＳＯ3Ｈ、ＮＥ1Ｅ2、アルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ポリシクリル、ヘテロシクロアルキル、アリールもしくはヘテロアリールを表し、その際、Ｅ1及びＥ2は、互いに無関係に、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールもしくはヘタリールを表し、又は
２つの隣接した基Ｒ1ないしＲ9は、また、それらが結合されている環原子と一緒になって、１〜３０個の炭素原子を有する少なくとも１つの環縮合された、飽和の、不飽和の、もしくは芳香族の環又は環系を表してよく、その際、前記の環もしくは環系は、１〜５個の隣接していないヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有してよく、かつ前記の環もしくは環系は、非置換もしくは置換されていてよく、
その際、２つのジェミナルな基Ｒ1ないしＲ9は、また、一緒になって、＝Ｏ、＝Ｓもしくは＝ＮＲbを表してよく、その際、Ｒbは、水素、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロアリールを表し、
その際、式（ＩＶ．ｘ．１）の化合物において、Ｒ1及びＲ3又はＲ3及びＲ5は、また、一緒になって、環原子の間の二重結合の結合部分であってこれらの基を有するものであってよく、
式（ＩＶ．ｘ．１）及び（ＩＶ．ｘ．２）の化合物中のＢは、それが結合されているＣ−Ｎ基と一緒になって、４員ないし８員の、飽和もしくは不飽和のもしくは芳香族の環を形成し、前記環は、場合により置換されており、かつ／又は前記環は、場合により他のヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有してよく、かつ／又は前記環は、他の環縮合された、飽和の、不飽和の、もしくは芳香族の炭素環もしくは複素環を含んでよい］の化合物並びにこれらの構造を含むオリゴマーから選択される、少なくとも１種のカチオンを有する少なくとも１種のイオン性液体を使用する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
式（ＩＶ．ｅ）のイミダゾリウムイオンから選択される、少なくとも１種のカチオンを有する少なくとも１種のイオン性液体を使用する、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
−  式：
ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3-、（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎ-、ＣＦ3ＣＯ2-、ＣＣｌ3ＣＯ2-、ＣＮ-、ＳＣＮ-、ＯＣＮ-
の擬ハロゲン化物及びハロゲン含有化合物のグループ；
−  一般式：
ＳＯ42-、ＨＳＯ4-、ＳＯ32-、ＨＳＯ3-、ＲcＯＳＯ3-、ＲcＳＯ3-
のスルフェート、スルファイト及びスルホネートのグループ；
−  一般式：
ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-、ＲcＰＯ42-、ＨＲcＰＯ4-、ＲcＲdＰＯ4-
のホスフェートのグループ；
−  一般式：
ＲcＨＰＯ3-、ＲcＲdＰＯ2-、ＲcＲdＰＯ3-
のホスホネート及びホスフィネートのグループ；
−  一般式：
ＰＯ33-、ＨＰＯ32-、Ｈ2ＰＯ3-、ＲcＰＯ32-、ＲcＨＰＯ3-、ＲcＲdＰＯ3-
のホスファイトのグループ；
−  一般式：
ＲcＲdＰＯ2-、ＲcＨＰＯ2-、ＲcＲdＰＯ-、ＲcＨＰＯ-
のホスホナイト及びホスフィナイトのグループ；
−  一般式：
ＲcＣＯＯ-
のカルボン酸のグループ；
−  ヒドロキシカルボン酸及び糖酸のアニオン；
−  サッカリネート（ｏ−安息香酸スルフィミドの塩）；
−  一般式：
ＢＯ33-、ＨＢＯ32-、Ｈ2ＢＯ3-、ＲcＲdＢＯ3-、ＲcＨＢＯ3-、ＲcＢＯ32-、Ｂ（ＯＲc）（ＯＲd）（ＯＲe）（ＯＲf）-、Ｂ（ＨＳＯ4）4-、Ｂ（ＲcＳＯ4）4-
のボレートのグループ；
−  一般式：
ＲcＢＯ22-、ＲcＲdＢＯ-
のボロネートのグループ；
−  一般式：
ＨＣＯ3-、ＣＯ32-、ＲcＣＯ3-
のカーボネート及び炭酸エステルのグループ；
−  一般式：
ＳｉＯ44-、ＨＳｉＯ43-、Ｈ2ＳｉＯ42-、Ｈ3ＳｉＯ4-、ＲcＳｉＯ43-、ＲcＲdＳｉＯ42-、ＲcＲdＲeＳｉＯ4-、ＨＲcＳｉＯ42-、Ｈ2ＲcＳｉＯ4-、ＨＲcＲdＳｉＯ4-
のシリケート及びケイ酸エステルのグループ；
−  一般式：
ＲcＳｉＯ33-、ＲcＲdＳｉＯ22-、ＲcＲdＲeＳｉＯ-、ＲcＲdＲeＳｉＯ3-、ＲcＲdＲeＳｉＯ2-、ＲcＲdＳｉＯ32-
のアルキル−もしくはアリールシラノレートのグループ；
−  一般式：
【化７】
2010516265.tif 000022
のカルボン酸イミド、ビス（スルホニル）イミド及びスルホニルイミドのグループ；
−  一般式：
【化８】
2010516265.tif 000023
のメチドのグループ；
−  一般式ＲcＯ-のアルコキシド及びアリールオキシドのグループ；
−  一般式：
ＨＳ-、［Ｓｖ］2-、［ＨＳｖ］-、［ＲcＳ］-
［式中、ｖは、２〜１０の正の整数である］のハイドロジェンスルフィド、ポリスルフィド、ハイドロジェンポリスルフィド及びチオレート
から選択され、前記基Ｒc、Ｒd、Ｒe及びＲfは、互いに無関係に水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールから選択され、
その際、複数の基ＲcないしＲfを有するアニオンにおいて、また前記の基のそれぞれ２つは、それらが結合されているアニオンの部分と一緒になって、少なくとも１つの飽和の、不飽和の、もしくは芳香族の、１〜１２個の炭素原子を有する環もしくは環系を形成してよく、その際、前記の環もしくは環系は、１〜５個の隣接していないヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有してよく、前記基は、好ましくは、酸素、窒素、硫黄及びＮＲaから選択され、かつ前記の環もしくは環系は、非置換であるか、もしくは置換されていてよい、少なくとも１種のアニオンを有する少なくとも１種のイオン性液体を使用する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
擬ハロゲン化物及びハロゲン含有化合物のグループ、カルボン酸のグループ、スルフェート、スルファイト及びスルホネートのグループ並びにホスフェートのグループから選択される、少なくとも１種のアニオンを有する少なくとも１種のイオン性液体を使用する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
液状の処理媒体の含水率が、全処理液体の質量に対して、０．１〜１５質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、特に１〜８質量％である、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
セルロース含有の出発材料を液状の処理媒体中に溶解させる、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
処理の後に、セルロースを沈殿剤の添加によって沈殿させる、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
沈殿剤が、水、水混和性の有機溶剤及びそれらの混合物から選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
水含有の媒体を、沈殿剤として使用する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
有機溶剤を、沈殿剤として使用する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
沈殿に際して得られた混合物を、沈殿したセルロースを含有するフラクションと、液状の排出物（Ａ１）とに分離する、請求項９から１２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
排出物（Ａ１）を、実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）と、実質的に沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ１）とへの分離に供する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）を、再びセルロース含有の出発材料の処理のために使用する、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
沈殿したセルロースを、なおも含まれているイオン性液体の除去のための処理に供する、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
沈殿したセルロースを、液状の洗浄媒体での洗浄に供する、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
セルロースの洗浄媒体での処理を、少なくとも４０℃、好ましくは少なくとも６０℃、特に少なくとも８０℃の温度で行う、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
洗浄媒体が、水を含有するか、又は水からなる、請求項１７もしくは１８に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１から１９までのいずれか１項に記載の方法によって得られる、グルコースの発酵を含む、少なくとも２つの炭素原子を有する微生物性の代謝産物の製造方法。
【請求項２１】
代謝産物がエタノールを含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
以下の工程：
ａ）セルロース含有の出発材料を、イオン性液体を含む液状の処理媒体で処理して、セルロースの処理媒体中の溶液を得る工程、
ｂ）工程ａ）で得られた溶液から沈殿剤の添加によってセルロースを沈殿させる工程、
ｃ）沈殿されたセルロースを含有するフラクションと、第一の液状の排出物（Ａ１）とに分離する工程、
ｄ）排出物（Ａ１）を、実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）と、実質的に沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ１）とに分離する工程、その際、イオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）は、少なくとも部分的に工程ａ）に返送される、
ｅ）沈殿されたセルロースを液状の洗浄媒体で処理して、なおも含まれるイオン性液体を除去する工程、その際、該洗浄媒体は、工程ｄ）で得られる、沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ１）を含む、
ｆ）沈殿され、洗浄されたセルロースを含有するフラクションと、第二の液状の排出物（Ａ２）とに分離し、後者を少なくとも部分的に沈殿剤として工程ｂ）に返送する工程、
ｇ）工程ｆ）で得られたセルロースを酵素的加水分解で使用する工程、
を含む、請求項１から２１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
水含有の媒体、好ましくは水を、工程ｂ）で沈殿剤として、かつ工程ｅ）で洗浄媒体として使用する、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
工程ｅ）における水含有の媒体での処理を、少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも９０℃、特に少なくとも９５℃の温度で行う、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
以下の工程：
ａ）セルロース含有の出発材料を、イオン性液体を含む液状の処理媒体で処理して、処理媒体中のセルロースの溶液を得る工程、
ｂ）工程ａ）で得られた溶液から、少なくとも１種の水混和性の有機溶剤を含む沈殿剤の添加によってセルロースを沈殿させる工程、
ｃ）沈殿したセルロースを含有するフラクションと、第一の液状の排出物（Ａ１）とに分離する工程、
ｄ）排出物（Ａ１）を、実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）と、実質的に沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ１）とに分離する工程、その際、（ＩＬ１）は、少なくとも部分的に工程ａ）に返送され、かつ（Ｆ１）は、少なくとも部分的に工程ｂ）に返送される、
ｅ）沈殿されたセルロースを水性の洗浄媒体で処理して、なおも含まれるイオン性液体を除去する工程、
ｆ１）沈殿され、洗浄されたセルロースを含有するフラクションと、第二の液状の排出物（Ａ２）とに分離する工程、
ｆ２）排出物（Ａ２）を、
−  実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ２）と、
該フラクションは少なくとも部分的に工程ａ）に返送される
−  実質的に沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ２）と、
該フラクションは少なくとも部分的に工程ｂ）に返送される
−  水含有のフラクションと、
該フラクションは少なくとも部分的に工程ｅ）に返送される
へと分離する工程、
ｇ）工程ｆ１）で得られるセルロースを酵素的加水分解で使用する工程、
を含む、請求項１から２１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
請求項２２から２５までのいずれか１項に記載の少なくとも２つの炭素原子を有する少なくとも１種の微生物性の代謝産物の製造のための方法であって、付加的に
ｈ）工程ｇ）で得られたグルコースの発酵
という工程を含む方法。
【請求項２７】
微生物性の代謝産物としてエタノールが得られる、請求項２６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リグノセルロース含有の出発材料からグルコースを製造する方法において、前記材料をまずイオン性液体で処理し、引き続き酵素的加水分解に供する方法に関する。更に、本発明は、微生物性の代謝産物、特にエタノールの製造方法であって、得られたグルコースを更に発酵に供する製造方法に関する。
【０００２】
グルコースは、地球上で１．５兆トンの推定されるバイオマス量のうち約７０００億トンの割合で有機生体ポリマーのグループにおいて最も重要な代表物であり、非常に多岐にわたり使用される原料である。テキスタイル産業のためには、セルロースは、例えば繊維原料の、特に木綿の最も重要な成分である。木材及び木綿から得られる非常に高い割合のセルロースを含有するパルプは、今日、紙、厚紙、セルロース再生繊維及びそのシートの製造のための最も重要な基礎原料である。将来的に、セルロースのグルコースへの加水分解は、特に重要である。それというのも、このようにして、例えば多量の発酵的に得られるバイオエタノールに到達できるからである。
【０００３】
Ｍ．Ｇａｌｂｅ及びＧ．Ｚａｃｃｈｉは、Ａｐｐｌ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．，２００２，５９，第６１８〜６２８頁において、リグノセルロース源からエタノールを製造することについての概要を示している。リグノセルロースを、糖類へ、更にエタノールへと変換することは、様々な問題が伴う。全ての公知の製造方法は、共通の工程として、セルロースの加水分解と、場合によりヘミセルロースの加水分解により、モノマーの糖類を得ることを含む。この加水分解は、濃縮された酸、希釈された酸を使用して又は酵素的に行うことができる。リグノセルロースのための過去の慣用の蒸解方法は、水性の反応系と、高温、高圧及びブレンステッド酸の使用などの激しい反応条件を使用する。腐食の問題と、多量の副生成物と、高い設備費用のため、前記方法は目下めったに再調査されない。選択的に、セルロースを酵素的加水分解させやすくするために、セルロース含有の材料は、前処理に供してよい。ここで、例えば"蒸気爆発"のプロセスは、セルロースの微結晶構造を破壊し、こうして効率的な酵素的加水分解を可能にするために、酸性触媒の存在下もしくは不在下に高圧を使用する。気体状のＳＯ2又は強く希釈された水性硫酸を使用することによって、腐食の問題を対処できるが、該方法は、その代わりに他の欠点を有する。ここで、ＳＯ2は、激しく毒性であり、かつ強く希釈されたＨ2ＳＯ4の使用と関連する多くの物質流は、経済的な不利益をもたらす。更に、この引き続いての酵素的加水分解に際しての前処理の形は、適度の酵素活性で長い反応時間をもたらし、中程度のグルコースの収率しか提供しない。従って、更に、セルロース材料からのグルコースの効果的な製造方法と、特に、セルロースの迅速かつできる限り完全な酵素分解を可能にする好適な前処理に要求がある。
【０００４】
セルロースのための溶剤として種々のイオン性液体を使用することが知られている。ここで、Ｓ．Ｚｈｕ他は、Ｇｒｅｅｎ Ｃｈｅｍ．２００６，８，第３２５〜３２７において、正に一般的に、セルロースがイオン性液体中で溶解する可能性と、好適な水、エタノールもしくはアセトンなどの沈殿剤の添加によって回収する可能性を記載している。好適なイオン性液体としては、具体的には、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（ＢＭＩＭＣｌ）及び１−アリル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（ＡＭＩＭＣｌ）が挙げられている。
【０００５】
ＥＰ−Ａ−１３３２２２１は、イオン性液体の存在下での酵素触媒反応を記載している。
【０００６】
ＷＯ０３／０２９３２９号は、セルロースがその再加工のために、実質的に水と窒素含有塩基を含んではならないイオン性液体中で溶解することを教示している。
【０００７】
ＷＯ２００４／０８４６２７号は、活性内容物を有する再生されたセルロースからなるカプセルの製造方法であって、イオン性液体を溶剤をして使用する製造方法を記載している。
【０００８】
ＷＯ２００５／０１７００１号は、マイクロ波照射下で及び／又は圧力下で、かつ水の不在下で、イオン性液体によってリグノセルロース材料を溶解するための方法を記載している。イオン性液体のカチオンは、ＷＯ２００４／０８４６２７号に挙げられるものに相当する。
【０００９】
ＷＯ２００５／０１７２５２号は、イオン性液体によるリグノセルロース材料の処理のための方法、例えば脱リグニンのための方法を記載している。
【００１０】
ＤＥ１０２００５０１７７３３号は、セルロースが、溶剤としてイオン性液体を含有し、かつ該溶剤の全質量に対して、６〜３０質量％の窒素含有塩基を含有する溶液を記載している。
【００１１】
ＤＥ１０２００５０１７７１５号は、セルロースとイオン性液体とを含有する溶液であって、該イオン性液体がカチオンを基礎としており、該カチオンが窒素、酸素、硫黄及びリンから選択される少なくとも１つの原子を有し、かつプロトン化された形で存在する溶液を記載している。
【００１２】
Ａ．Ｐ．Ｄａｄｉ、Ｓ．Ｖａｒａｎａｓｉ及びＣ．Ａ．Ｓｃｈａｌｌは、第２８回燃料と化学のための生物工学におけるシンポジウム（２８．Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｏｎ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｆｏｒ Ｆｕｅｌｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ポスター２〜６１、米国テネシー州ナッシュビル、２００６年４月３０日〜５月３日に際してのポスター提示において、かつＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．９５，Ｎｏ．５，２００６，第９０４〜９１０頁（２００６年８月１７日にオンラインで公開）において、グルコースへと酵素触媒的に加水分解する前に、セルロースを１−ブチル−３−メイルイミダゾリウムクロリド（ＢＭＩＭＣｌ）で前処理することを記載している。その際、塩化物アニオンの特定の役割は、セルロースの目標とされる構造変化に際して強調される。該アニオンの小さい寸法、高い電気陰性度、そして高い塩基性は、セルロースの遊離ヒドロキシル基に特に良好な攻撃をもたらし、従って結晶構造の破壊をもたらすべきである。それにもかかわらず、この前処理法は、多くの点でまだ改善の余地がある。ここで、セルロースの前処理は、無水条件下で行われ、これは、とりわけ、水の取り込みを避けるために、窒素雰囲気下での作業を必要とする。水の排除下での作業と関連する多くの労力は、この方法の実質的な欠点である。使用される塩化物アニオンは、更に強力に腐蝕性の作用を有する。また、酵素的なグルコース遊離の速度は、特に反応の開始時点での速度は、なおも改善の余地がある。
【００１３】
驚くべきことに、ここで、多原子（多重原子）アニオンを基礎とするイオン性液体が、グルコースへの酵素的加水分解のためのセルロース材料の前処理のために特に好ましく適していることが判明した。
【００１４】
従って、本発明の対象は、セルロース材料からグルコース生成物を製造するための方法であって、
−  セルロース含有の出発材料を提供し、それを、イオン性液体であってそのアニオンが多原子アニオンから選択されるイオン性液体を含む液状処理媒体で処理し、
−  イオン性液体で処理されたセルロース含有の材料を酵素的加水分解に供する、リグノセルロース材料からグルコース生成物を製造するための方法である。
【００１５】
本発明による方法は、以下に記載される実施形態において、以下の１つ以上の観点で好ましい：
−  水に対して耐久性であること；本発明により使用される、多原子アニオンを基礎とするイオン性液体は、一般に、処理媒体からのセルロースの沈殿がまだ起こらない量の水の存在に耐えること
−  保護ガス下での作業が必要ないこと
−  前処理されたセルロースがより迅速に酵素反応されること
−  使用される基質に対して酵素量が少ないこと
−  酵素的加水分解に際してより高い基質濃度が可能であること；
−  単原子アニオンの使用、特にＣｌと関連する腐食の問題がなくなること。
【００１６】
本発明による方法の実質的な利点は、水の存在下でセルロース含有の出発材料を処理することが可能なことである。その際、液状の処理媒体の含水率は、約１５質量％までであってよい。当然のように、該液状の処理媒体は、少なくとも１種のイオン性液体のみから成っていてもよい。
【００１７】
グルコースは、一般に、β−１，４−グリコシド結合によって結合された糖単位の長鎖を有するＤ−アンヒドログルコピラノースの高結晶性バイオポリマーである。個々のポリマー鎖は、分子間の及び分子内の水素橋かけ結合によって、かつファンデルワールス相互作用によって互いに結合されている。イオン性液体によるセルロースの本発明による処理は、その際に得られる（再生された）セルロースの改善された酵素的加水分解をもたらす。その処理によって、ポリマー鎖上の酵素の到達可能な結合部位の数が高まることから出発する。一般に、結晶質部分の低減と、相応する非晶質部分の増大とを伴い、それらは、例えばＸＲＤによって測定することができる。
【００１８】
本発明による方法のために好ましいセルロース含有の出発材料は、セルロース、セルロース含有の紙料及びセルロースリッチの天然繊維材料、例えば亜麻、麻、サイザル麻、ジュート、藁、ヤシ繊維、スイッチグラス（パニクム・ビルガツム）及び他の天然繊維である。使用されるセルロースが、なおも前記の範囲で構造変化を受けるセルロース、すなわち、なおも相応して高い結晶質の部分を有する、前処理されていないセルロース又は前処理されたセルロースであることは自明である。
【００１９】
本発明による方法により得られるグルコースは、なおも少量のオリゴサッカライド（セルオリゴサッカライド）を含有することがある。好ましくは、オリゴサッカライドの割合は、酵素的加水分解に際して得られる生成物の全質量に対して、高くても１５質量％、特に好ましくは高くても１０質量％である。オリゴサッカライドの割合は、グルコースの引き続きの発酵のために一般に重要ではない。
【００２０】
イオン性液体は、本願の範囲においては、既に１８０℃未満の温度で液状である有機塩を指す。好ましくは、イオン性液体は、１８０℃未満の融点を有する。更に好ましくは、融点は、−５０℃〜１５０℃の範囲、より好ましくは−２０℃〜１２０℃の範囲であり、更により好ましくは１００℃未満である。
【００２１】
既に室温で液状の凝集状態で存在するイオン性液体は、例えばＫ．Ｎ．Ｍａｒｓｈ他著のＦｌｕｉｄ Ｐｈａｓｅ Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉａ ２１９（２００４），９３−９８及びＪ．Ｇ．Ｈｕｄｄｌｅｓｔｏｎ他著のＧｒｅｅｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ２００１，３，１５６−１６４によって記載されている。
【００２２】
イオン性液体においては、カチオン並びにアニオンが存在する。その際、イオン性液体内では、カチオンから、プロトンもしくはアルキル基がアニオンへと移行することがあり、それによって２つの中性分子が得られる。本発明により使用されるイオン性液体は、また、アニオン、カチオン並びにそれらから形成される中性分子の平衡が存在することもある。
【００２３】
本発明により使用されるイオン性液体は、多原子の、すなわち２つ以上の原子を有する多重原子のアニオンを有する。
【００２４】
本発明の範囲内で、表現"アルキル"は、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを含む。好ましくは、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ30−アルキル、特にＣ1〜Ｃ18−アルキル、殊に好ましくはＣ1〜Ｃ12−アルキルである。アルキル基のための例は、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルブチル、ｔ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル及びｎ−エイコシルである。
【００２５】
アルキルという表現は、アルキル基であって、その炭素鎖が好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲa−、−ＰＲa−、−ＳｉＲaＲaa及び／又は−ＳＯ2−から選択される１つ以上の隣接していないヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基によって中断されていてよい基も含む。Ｒaは、好ましくは、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールもしくはヘテロアリールを表す。Ｒaaは、好ましくは、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキルもしくはアリールを表す。
【００２６】
アルキル基であって、その炭素鎖が１もしくは２つの隣接していないヘテロ原子−Ｏ−によって中断されていてよい基のための例は、以下のものである：
メトキシメチル、ジエトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、ジエトキシエチル、２−ブトキシエチル、２−オクチルオキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、３−プロポキシプロピル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、３−ブトキシプロピル、４−メトキシブチル、４−エトキシブチル、４−プロポキシブチル、６−メトキシヘキシル、３，６−ジオキサヘプチル（５−メトキシ−３−オキサペンチル）、３，６−ジオキサオクチル（７−メトキシ−４−オキサヘプチル）、４，８−ジオキサノニル（７−メトキシ−４−オキサヘプチル）、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、２−及び４−ブトキシブチル、４，８−ジオキサデシル、９−エトキシ−５−オキサノニル
アルキル基であって、その炭素鎖が３つもしくは３つより多くの隣接していないヘテロ原子−Ｏ−によって中断されていてよい基のための例は、また、オリゴオキシアルキレン及びポリオキシアルキレン、すなわち好ましくは（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）x1、（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）x2及び（（ＣＨ2）4Ｏ）x3［式中、ｘ１、ｘ２及びｘ３は、互いに無関係に、３〜１００の整数、好ましくは３〜８０の整数を表す］から選択される繰返単位を有する化合物である。ｘ１と、ｘ２と、ｘ３との合計は、３〜３００の整数、特に３〜１００の整数を表す。２もしくは３つの異なる種類の繰返単位を有するポリオキシアルキレンにおいては、その順序は任意である。すなわち、その単位は、ランダム分布の、交互の、もしくはブロック形の繰返単位であってよい。そのための例は、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９−トリオキサドデシル、４，８，１２−トリオキサトリデシル（１１−メトキシ−４，８−ジオキサウンデシル）、４，８，１２−トリオキサテトラデシル、１４−メトキシ−５，１０−ジオキサテトラデシル、５，１０，１５−トリオキサヘプタデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル、３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル、４，８，１２，１６−テトラオキサヘプタデシル（１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル）、４，８，１２，１６−テトラオキサオクタデシルなどである。
【００２７】
アルキル基であって、その炭素鎖が１もしくは複数の、例えば１、２、３、４もしくは４より多くの隣接していないヘテロ原子−Ｓ−によって中断されていてよい基のための例は、以下のものである：
ブチルチオメチル、２−メチルチオエチル、２−エチルチオエチル、２−プロピルチオエチル、２−ブチルチオエチル、２−ドデシルチオエチル、３−メチルチオプロピル、３−エチルチオプロピル、３−プロピルチオプロピル、３−ブチルチオプロピル、４−メチルチオブチル、４−エチルチオブチル、４−プロピルチオブチル、３，６−ジチアヘプチル、３，６−ジチアオクチル、４，８−ジチアノニル、３，７−ジチアオクチル、３，７−ジチアノニル、２−及び４−ブチルチオブチル、４，８−ジチアデシル、３，６，９−トリチアデシル、３，６，９−トリチアウンデシル、３，６，９−トリチアドデシル、３，６，９，１２−テトラチアトリデシル及び３，６，９，１２−テトラチアテトラデシル
アルキル基であって、その炭素鎖が１もしくは２つの隣接していないヘテロ原子含有の基−ＮＲa−によって中断されている基のための例は、以下のものである：
２−モノメチル−及び２−モノエチルアミノエチル、２−ジメチルアミノエチル、３−メチルアミノプロピル、２−及び３−ジメチルアミノプロピル、３−モノイソプロピルアミノプロピル、２−及び４−モノプロピルアミノブチル、２−及び４−ジメチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、６−ジメチルアミノヘキシル、６−メチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジアザオクチル及び３，６−ジメチル−３，６−ジアザオクチル
アルキル基であって、その炭素鎖が３つもしくは３つより多くの隣接していないヘテロ原子含有の基−ＮＲa−によって中断されていてよい基のための例は、また、オリゴ−及びポリアルキレンイミンである。ポリオキシアルキレンについて上述したことは、ポリアルキレンイミンにも同様に当てはまり、その際、酸素原子は、それぞれ基ＮＲaによって置き換えられており、その際、Ｒaは、好ましくは水素もしくはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表す。このための例は、９−メチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリアザウンデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザウンデシル、１２−メチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシル、３，６，９，１２−テトラメチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシルなどである。
【００２８】
アルキル基であって、その炭素鎖が１もしくは複数の、例えば１もしくは２つの隣接していない基−ＳＯ2−によって中断されている基のための例は、２−メチルスルホニルエチル、２−エチルスルホニルエチル、２−プロピルスルホニルエチル、２−イソプロピルスルホニルエチル、２−ブチルスルホニルエチル、２−メチルスルホニルプロピル、３−メチルスルホニルプロピル、２−エチルスルホニルプロピル、３−エチルスルホニルプロピル、２−プロピルスルホニルプロピル、３−プロピルスルホニルプロピル、２−ブチルスルホニルプロピル、３−ブチルスルホニルプロピル、２−メチルスルホニルブチル、４−メチルスルホニルブチル、２−エチルスルホニルブチル、４−エチルスルホニルブチル、２−プロピルスルホニルブチル、４−プロピルスルホニルブチル及び４−ブチルスルホニルブチルである。
【００２９】
アルキルという表現は、また置換されたアルキル基も含む。置換されたアルキル基は、アルキル鎖の長さに応じて、１つ以上の（例えば１、２、３、４、５もしくは５より多くの）置換基を有してよい。前記置換基は、好ましくは互いに無関係に、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、ポリシクリル、ポリシクリルオキシ、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリール、ハロゲン、ヒドロキシ、ＳＨ、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲa、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、ＳＯ3Ｈ、スルホネート、ＮＥ1Ｅ2、ニトロ及びシアノから選択され、その際、Ｅ1及びＥ2は、互いに無関係に、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールもしくはヘタリールを表す。アルキル基のシクロアルキル置換基、シクロアルキルオキシ置換基、ポリシクロアルキル置換基、ポリシクロアルキルオキシ置換基、ヘテロシクロアルキル置換基、アリール置換基及びヘタリール置換基は、それ自体が非置換もしくは置換されていてよい；好適な置換基は、これらの基について以下に挙げるものである。
【００３０】
上述のアルキルについての態様は、原則的には、アルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチオ（アルキルスルファニル）、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニルなどにおけるアルキル部についても当てはまる。
【００３１】
好適な置換されたアルキル基は、以下のものである：
カルボキシによって置換されているアルキル、例えばカルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、５−カルボキシペンチル、６−カルボキシヘキシル、７−カルボキシヘプチル、８−カルボキシオクチル、９−カルボキシノニル、１０−カルボキシデシル、１２−カルボキシドデシル及び１４−カルボキシテトラデシル；
ＳＯ3Ｈによって置換されているアルキル、例えばスルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、５−スルホペンチル、６−スルホヘキシル、７−スルホヘプチル、８−スルホオクチル、９−スルホノニル、１０−スルホデシル、１２−スルホドデシル及び１４−スルホテトラデシル；
カルボキシレートによって置換されているアルキル、例えばアルコキシカルボニルアルキル、例えばメトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、ｎ−ブトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−メトキシカルボニルプロピル、２−エトキシカルボニルプロピル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）プロピル、２−（４−ｎ−ブトキシカルボニル）プロピル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、３−（ｎ−ブトキシカルボニル）プロピル、３−（４−ｎ−ブトキシカルボニル）プロピル、アミノカルボニルアルキル、例えばアミノカルボニルメチル、アミノカルボニルエチル、アミノカルボニルプロピルなど、アルキルアミノカルボニルアルキル、例えばメチルアミノカルボニルメチル、メチルアミノカルボニルエチル、エチルカルボニルメチル、エチルカルボニルエチルなど又はジアルキルアミノカルボニルアルキル、例えばジメチルアミノカルボニルメチル、ジメチルアミノカルボニルエチル、ジメチルカルボニルプロピル、ジエチルアミノカルボニルメチル、ジエチルアミノカルボニルエチル、ジエチルカルボニルプロピルなど；
ヒドロキシによって置換されているアルキル、例えば２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル、６−ヒドロキシヘキシル、７−ヒドロキシ−４−オキサヘプチル、８−ヒドロキシ−４−オキサオクチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサオクチル、９−ヒドロキシ−５−オキサノニル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、１４−ヒドロキシ−５，１０−ジオキサテトラデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシルなど；
アミノによって置換されているアルキル、例えば２−アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシルなど；
シアノによって置換されているアルキル、例えば２−シアノエチル、３−シアノプロピル、３−シアノブチル及び４−シアノブチル；
ハロゲンによって、以下に定義されるように置換されているアルキルであって、そのアルキル基中で水素原子が部分的にもしくは完全にハロゲン原子によって交換されていてよいアルキル、例えばＣ1〜Ｃ18−フルオロアルキル、例えばトリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチルなど、Ｃ1〜Ｃ18−クロロアルキル、例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２−クロロエチル、２−及び３−クロロプロピル、２−、３−及び４−クロロブチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチルなど、Ｃ1〜Ｃ18−ブロモアルキル、例えばブロモエチル、２−ブロモエチル、２−及び３−ブロモプロピル及び２−、３−及び４−ブロモブチルなど；
ニトロによって置換されているアルキル、例えば２−ニトロエチル、２−及び３−ニトロプロピル及び２−、３−及び４−ニトロブチルなど；
シクロアルキルによって置換されているアルキル、例えばシクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピルなど；
＝Ｏ（オキシ基）によって置換されているアルキル、例えば２−オキソプロピル、２−オキソブチル、３−オキソブチル、１−メチル−２−オキソプロピル、２−オキソペンチル、３−オキソペンチル、１−メチル−２−オキソブチル、１−メチル−３−オキソブチル、２−オキソヘキシル、３−オキソヘキシル、４−オキソヘキシル、２−オキソヘプチル、３−オキソヘプチル、４−オキソヘプチル、４−オキソヘプチルなど；
＝Ｓ（チオキソ基）によって置換されているアルキル、例えば２−チオキソプロピル、２−チオキソブチル、３−チオキソブチル、１−メチル−２−チオキソプロピル、２−チオキソペンチル、３−チオキソペンチル、１−メチル−２−チオキソブチル、１−メチル−３−チオキソブチル、２−チオキソヘキシル、３−チオキソヘキシル、４−チオキソヘキシル、２−チオキソヘプチル、３−チオキソヘプチル、４−チオキソヘプチル、４−チオキソヘプチルなど；
＝ＮＲa−によって置換されているアルキル、好ましくはそのうちＲaが水素もしくはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表すもの、例えば２−イミノプロピル、２−イミノブチル、３−イミノブチル、１−メチル−２−イミノプロピル、２−イミノペンチル、３−イミノペンチル、１−メチル−２−イミノブチル、１−メチル−３−イミノブチル、２−イミノヘキシル、３−イミノヘキシル、４−イミノヘキシル、２−イミノヘプチル、３−イミノヘプチル、４−イミノヘプチル、４−イミノヘプチル、２−メチルイミノプロピル、２−メチルイミノブチル、３−メチルイミノブチル、１−メチル−２−メチルイミノプロピル、２−メチルイミノペンチル、３−メチルイミノペンチル、１−メチル−２−メチルイミノブチル、１−メチル−３−メチルイミノブチル、２−メチルイミノヘキシル、３−メチルイミノヘキシル、４−メチルイミノヘキシル、２−メチルイミノヘプチル、３−メチルイミノヘプチル、４−メチルイミノヘプチル、４−メチルイミノヘプチル、２−エチルイミノプロピル、２−エチルイミノブチル、３−エチルイミノブチル、１−メチル−２−エチルイミノプロピル、２−エチルイミノペンチル、３−エチルイミノペンチル、１−メチル−２−エチルイミノブチル、１−メチル−３−エチルイミノブチル、２−エチルイミノヘキシル、３−エチルイミノヘキシル、４−エチルイミノヘキシル、２−エチルイミノヘプチル、３−エチルイミノヘプチル、４−エチルイミノヘプチル、４−エチルイミノヘプチル、２−プロピルイミノプロピル、２−プロピルイミノブチル、３−プロピルイミノブチル、１−メチル−２−プロピルイミノプロピル、２−プロピルイミノペンチル、３−プロピルイミノペンチル、１−メチル−２−プロピルイミノブチル、１−メチル−３−プロピルイミノブチル、２−プロピルイミノヘキシル、３−プロピルイミノヘキシル、４−プロピルイミノヘキシル、２−プロピルイミノヘプチル、３−プロピルイミノヘプチル、４−プロピルイミノヘプチル、４−プロピルイミノヘプチルなど。
【００３２】
アルコキシは、１つの酸素原子を介して結合されたアルキル基を表す。アルコキシのための例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、１−メチルエトキシ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ、１，１−ジメチルエトキシ、ｎ−ペントキシ、１−メチルブトキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、１，１−ジメチルプロポキシ、１，２−ジメチルプロポキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、１−エチルプロポキシ、ヘキソキシ、１−メチルペントキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、４−メチルペントキシ、１，１−ジメチルブトキシ、１，２−ジメチルブトキシ、１，３−ジメチルブトキシ、２，２−ジメチルブトキシ、２，３−ジメチルブトキシ、３，３−ジメチルブトキシ、１−エチルブトキシ、２−エチルブトキシ、１，１，２−トリメチルプロポキシ、１，２，２−トリメチルプロポキシ、１−エチル−１−メチルプロポキシもしくは１−エチル−２−メチルプロポキシ、ヘキソキシ並びにＲAＯ−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−［式中、ＲAは、水素もしくはＣ1〜Ｃ4−アルキル、好ましくは水素、メチルもしくはエチルであり、かつｎは、０〜１０、好ましくは０〜３である］である。
【００３３】
アルキルチオ（アルキルスルファニル）は、１つの硫黄原子を介して結合されたアルキル基を表す。アルキルチオのための例は、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオ及びヘキシルチオである。
【００３４】
アルキルスルフィニルは、１つのＳ（＝Ｏ）基を介して結合されたアルキル基を表す。アルキルスルホニルは、１つのＳ（＝Ｏ）2基を介して結合されたアルキル基を表す。
【００３５】
アリールによって置換されたアルキル基（"アリールアルキル"）は、少なくとも１つの、以下に定義されるような、非置換もしくは置換されたアリール基を有する。該アリール基上の好適な置換基は、以下に挙げられるものである。その際、"アリールアルキル"中のアルキル基は、前記に定義される、少なくとも１つの他の置換基を有してよく、かつ／又は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲa−及び／又は−ＳＯ2−から選択される１もしくは複数の隣接していないヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基によって中断されていてよい。アリールアルキルは、好ましくは、フェニル−Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、特に好ましくはフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、例えばベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェンプロピ−１−イル、２−フェンプロピ−１−イル、３−フェンプロピ−１−イル、１−フェンブチ−１−イル、２−フェンブチ−１−イル、３−フェンブチ−１−イル、４−フェンブチ−１−イル、１−フェンブチ−２−イル、２−フェンブチ−２−イル、３−フェンブチ−２−イル、４−フェンブチ−２−イル、１−（フェンメタ）−エチ−１−イル、１−（フェンメチル）−１−（メチル）−エチ−１−イル又は−（フェンメチル）−１−（メチル）−プロピ−１−イルを表す；好ましくはベンジル及び２−フェネチルを表す。
【００３６】
表現"アルケニル"は、本発明の範囲においては、直鎖状及び分枝鎖状のアルケニル基であって、鎖長に応じて、１つ以上の二重結合（例えば１、２、３、４もしくは４より多く）を有してよい基を含む。好ましくは、Ｃ2〜Ｃ18−アルケニル基であり、特に好ましくはＣ2〜Ｃ12−アルケニル基である。表現"アルケニル"は、１もしくは複数の（例えば１、２、３、４、５もしくは５より多くの）置換基を有してよい、置換されたアルケニル基をも含む。好適な置換基は、例えば＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲa、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、ポリシクリル、ポリシクリルオキシ、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリール、ハロゲン、ヒドロキシ、ＳＨ、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、ＳＯ3Ｈ、スルホネート、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ＮＥ3Ｅ4、ニトロ及びシアノから選択され、その際、Ｅ3及びＥ4は、互いに無関係に、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールもしくはヘタリールを表す。
【００３７】
"アルケニル"という表現は、また、アルケニル基であって、その炭素鎖が好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲa−及び／又は−ＳＯ2−から選択される１もしくは複数の隣接していないヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基によって中断されていてよい基も含む。
【００３８】
アルケニルは、その際、例えば、エテニル（ビニル）、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、ペンタ−１，３−ジエン−１−イル、ヘキサ−１，４−ジエン−１−イル、ヘキサ−１，４−ジエン−３−イル、ヘキサ−１，４−ジエン−６−イル、ヘキサ−１，５−ジエン−１−イル、ヘキサ−１，５−ジエン−３−イル、ヘキサ−１，５−ジエン−４−イル、ヘプタ−１，４−ジエン−１−イル、ヘプタ−１，４−ジエン−３−イル、ヘプタ−１，４−ジエン−６−イル、ヘプタ−１，４−ジエン−７−イル、ヘプタ−１，５−ジエン−１−イル、ヘプタ−１，５−ジエン−３−イル、ヘプタ−１，５−ジエン−４−イル、ヘプタ−１，５−ジエン−７−イル、ヘプタ−１，６−ジエン−１−イル、ヘプタ−１，６−ジエン−３−イル、ヘプタ−１，６−ジエン−４−イル、ヘプタ−１，６−ジエン−５−イル、ヘプタ−１，６−ジエン−２−イル、オクタ−１，４−ジエン−１−イル、オクタ−１，４−ジエン−２−イル、オクタ−１，４−ジエン−３−イル、オクタ−１，４−ジエン−６−イル、オクタ−１，４−ジエン−７−イル、オクタ−１，５−ジエン−１−イル、オクタ−１，５−ジエン−３−イル、オクタ−１，５−ジエン−４−イル、オクタ−１，５−ジエン−７−イル、オクタ−１，６−ジエン−１−イル、オクタ−１，６−ジエン−３−イル、オクタ−１，６−ジエン−４−イル、オクタ−１，６−ジエン−５−イル、オクタ−１，６−ジエン−２−イル、デカ−１，４−ジエニル、デカ−１，５−ジエニル、デカ−１，６−ジエニル、デカ−１，７−ジエニル、デカ−１，８−ジエニル、デカ−２，５−ジエニル、デカ−２，６−ジエニル、デカ−２，７−ジエニル、デカ−２，８−ジエニルなどを表す。
【００３９】
"シクロアルキル"という表現は、本発明の範囲においては、非置換あるいは置換の、一般に３〜１２個の炭素環員を有する飽和炭化水素基（Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル基）、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシルもしくはシクロドデシル、特にＣ5〜Ｃ12−シクロアルキルを含む。好適な置換基は、一般に、アルキル、上述のアルキルについて挙げられた置換基、アルコキシ並びにアルキルチオから選択される。置換されたシクロアルキル基は、１もしくは複数の（例えば１、２、３、４、５もしくは５より多くの）置換基を有してよく、その際、ハロゲンの場合には、シクロアルキル基は、部分的にもしくは完全にハロゲンによって置換されている。
【００４０】
シクロアルキル基のための例は、シクロペンチル、２−及び３−メチルシクロペンチル、２−及び３−エチルシクロペンチル、クロロペンチル、ジクロロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、２−、３−及び４−メチルシクロヘキシル、２−、３−及び４−エチルシクロヘキシル、３−及び４−プロピルシクロヘキシル、３−及び４−イソプロピルシクロヘキシル、３−及び４−ブチルシクロヘキシル、３−及び４−ｓ−ブチルシクロヘキシル、３−及び４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、クロロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブトキシシクロヘキシル、メチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、シクロヘプチル、２−、３−及び４−メチルシクロヘプチル、２−、３−及び４−エチルシクロヘプチル、３−及び４−プロピルシクロヘプチル、３−及び４−イソプロピルシクロヘプチル、３−及び４−ブチルシクロヘプチル、３−及び４−ｓ−ブチルシクロヘプチル、３−及び４−ｔ−ブチルシクロヘプチル、シクロオクチル、２−、３−、４−及び５−メチルシクロオクチル、２−、３−、４−及び５−エチルシクロオクチル、３−、４−及び５−プロピルシクロオクチル、式ＣnＦ2(n-a)-(1-b)Ｈ2a-b（式中、ｎは、５〜１２であり、０≦ａ≦ｎであり、ｂは、０もしくは１である）の部分フッ素化されたシクロアルキル及び過フッ素化されたシクロアルキルである。
【００４１】
シクロアルキルオキシは、前記定義による、酸素を介して結合されたシクロアルキル基を表す。
【００４２】
表現"シクロアルケニル"は、非置換の及び置換された、一不飽和のもしくは二不飽和の３〜５個の、８個までの、１２個までの、好ましくは５〜１２個の炭素環員を有する炭化水素基、例えばシクロペンテ−１−エン−１−イル、シクロペンテ−２−エン−１−イル、シクロペンテ−３−エン−１−イル、シクロヘキセ−１−エン−１−イル、シクロヘキセ−２−エン−１−イル、シクロヘキセ−３−エン−１−イル、シクロヘキサ−２，５−ジエン−１−イルなどを含む。好適な置換基は、シクロアルキルについて上述したものである。
【００４３】
シクロアルケニルオキシは、前記定義による、酸素を介して結合されたシクロアルケニル基を表す。
【００４４】
"ポリシクリル"という表現は、本発明の範囲においては、最も広い範囲においては、どのように環が結合されているかとは無関係に、少なくとも２つの環を含む化合物を含む。これは、炭素環式の及び／又は複素環式の環であってよい。該環は、飽和もしくは不飽和であってよい。該環は、単結合もしくは二重結合を介して結合されていてよく（"多核化合物"）、環縮合によって結合されていてよく（"縮合環系"）もしくは橋かけられていてよい（"橋かけ環系"、"かご形化合物"）。好ましい多環式の化合物は、橋かけ環系及び縮合環系である。縮合環系は、環縮合によって結合された（縮合された）芳香族のヒドロ芳香族化合物及び環式化合物であってよい。縮合環系は、２つ、３つもしくは３つより多い環から成る。結合の種類に応じて、縮合環系では、オルト型の環縮合（すなわち、各々の環は各々の隣接環とそれぞれ１つの辺を有し、あるいは２つの原子を共有する）とペリ型の環縮合（１つの炭素原子に２つより多くの環が属している）とが区別される。好ましくは縮合環系は、オルト縮合された環系である。橋かけされた環系には、本発明の範囲では、多核の環系に含まれずかつ縮合環系に含まれない環系であって、少なくとも２つの環原子が少なくとも２つの異なる環が属している環系が含まれる。橋かけされた環系では、開鎖化合物に至るために形式上必要とされている開環反応の数に応じて、２つ、３つ、４つ等々の環からなるビシクロ化合物、トリシクロ化合物、テトラシクロ化合物等は異なる。"ビシクロアルキル"という表現は、その際、好ましくは、５〜１０個の炭素原子を有する二環式の炭化水素基、例えばビシクロ［２．２．１］へプチ−１−イル、ビシクロ［２．２．１］へプチ−２−イル、ビシクロ［２．２．１］へプチ−７−イル、ビシクロ［２．２．２］オクチ−１−イル、ビシクロ［２．２．２］オクチ−２−イル、ビシクロ［３．３．０］オクチル、ビシクロ［４．４．０］デシルなどを含む。"ビシクロアルケニル"という表現は、好ましくは、５〜１０個の炭素原子を有する一不飽和の二環式の炭化水素基、例えばビシクロ［２．２．１］へプチ−２−エン−１−イルを含む。
【００４５】
表現"アリール"は、本発明の範囲においては、単核もしくは多核の芳香族炭化水素基であって、非置換もしくは置換されていてよい基を含む。アリールは、一般に、６〜１０個の、〜１４個の、〜１８個の、好ましくは６〜１０個の炭素環員を有する炭化水素基を表す。アリールは、好ましくは、非置換もしくは置換されたフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル、ナフタセニル、クリセニル、ピレニル等、特に好ましくはフェニルもしくはナフチルを表す。置換されたアリールは、その環系の数と寸法に応じて、１つ以上の（例えば１、２、３、４、５もしくは５より多くの）置換基を有してよい。前記置換基は、好ましくは互いに無関係に、アルキル、アルコキシ、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリール、ハロゲン、ヒドロキシ、ＳＨ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、ＳＯ3Ｈ、スルホネート、ＮＥ5Ｅ6、ニトロ及びシアノから選択され、その際、Ｅ5及びＥ6は、互いに無関係に、水素、アルキル、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、ポリシクリリル、ポリシクリリルオキシ、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシもしくはヘタリールを表す。特に好ましくは、アリールは、フェニルを表し、フェニルは置換されている場合には、一般に１、２、３、４もしくは５個の、好ましくは１、２もしくは３個の置換基を有してよい。
【００４６】
１つ以上の基を有するアリールは、例えば、２−、３−及び４−メチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−、３−及び４−エチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジエチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、２−、３−及び４−プロピルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジプロピルフェニル、２，４，６−トリプロピルフェニル、２−、３−及び４−イソプロピルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジイソプロピルフェニル、２，４，６−トリイソプロピルフェニル、２−、３−及び４−ブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジブチルフェニル、２，４，６−トリブチルフェニル、２−、３−及び４−イソブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジイソブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２−、３−及び４−ｓ−ブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジ−ｓ−ブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｓ−ブチルフェニル、２−、３−及び４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル及び２−、３−、４−ドデシルフェニル；２−、３−及び４−メトキシフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジメトキシフェニル、２，４，６−トリメトキシフェニル、２−、３−及び４−エトキシフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジエトキシフェニル、２，４，６−トリエトキシフェニル、２−、３−及び４−プロポキシフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジイソプロポキシフェニル、２−、３−及び４−イソプロポキシフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジイソプロポキシフェニル、２−、３−及び４−ブトキシフェニル、２−、３−、４−ヘキシルオキシフェニル；２−、３−、４−クロロフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、２−、３−、４−フルオロフェニル、２，４−、２，５−、３，５−及び２，６−ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、例えば２，４，６−トリフルオロフェニル、テトラフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、２−、３−及び４−シアノフェニル；２−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、２，４−ジニトロフェニル、２，６−ジニトロフェニル；４−ジメチルアミノフェニル；４−アセチルフェニル；メトキシエチルフェニル、エトキシメチルフェニル；メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニルもしくはｔ−ブチルチオフェニル；メチルナフチル；イソプロピルナフチル又はエトキシナフチルを表す。置換されたアリールであって、該アリール環の隣接した炭素原子に結合されている２つの置換基が、縮合環もしくは縮合環系を形成しているアリールのための例は、インデニル及びフルオレニルである。
【００４７】
"アリールオキシ"という表現は、本発明の範囲においては、１つの酸素原子を介して結合されるアリールを表す。
【００４８】
"アリールチオ"という表現は、本発明の範囲においては、１つの硫黄原子を介して結合されるアリールを表す。
【００４９】
表現"ヘテロシクロアルキル"は、本発明の範囲においては、一般に５〜８個の環原子、有利には５もしくは６個の環原子を有する、非芳香族の、不飽和もしくは完全に飽和の、脂環式の基であって、その環炭素原子の１、２もしくは３つが、酸素、窒素、硫黄及び基−ＮＲaから選択されるヘテロ原子によって交換されており、かつ非置換であるか、もしくは１つ以上の、例えば１、２、３、４、５もしくは６個のＣ1〜Ｃ6−アルキル基で置換されていてよい基を含む。係る複素脂環式の基のための例としては、ピロリジニル、ピペリジニル、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、オキサゾリジニル、モルホリジニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、イソキサゾリジニル、ピペラジニル、テトラヒドロチオフェニル、ジヒドロチエニル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、１，２−オキサゾリン−５−イル、１，３−オキサゾリン−２−イル及びジオキサニルが挙げられる。窒素含有のヘテロシクロアルキルは、原則的に、炭素原子を介して結合されていても、窒素原子を介して結合されていてもよい。
【００５０】
"ヘテロアリール（ヘタリール）"という表現は、本発明の範囲においては、非置換もしくは置換された、複素芳香族の、一般に５〜１４個の環原子、好ましくは５もしくは６個の環原子を有する単核もしくは多核の基であって、その環炭素原子１、２もしくは３つが１、２、３もしくは４つの、Ｏ、Ｎ、−ＮＲa−及びＳから選択されるヘテロ原子によって交換されている基、例えばフリル、チエニル、オキサゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピリジル、キノリニル、アクリジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、インドリル、プリニル、インダゾリル、ベンゾトリアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，３，４−トリアゾリル及びカルバゾリルを含み、その際、これらの複素環式芳香族基は置換されている場合には、一般に１、２もしくは３つの置換基を有してよい。前記の置換基は、一般に、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、ハロゲン及びシアノから選択される。
【００５１】
５員ないし７員の窒素を含むヘテロシクロアルキル基もしくはヘテロアリール基であって、場合により他のヘテロ原子を有する基は、例えばピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、ピロリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリジニル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、ピリジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、インドリル、キノリニル、イソキノリニルもしくはキナルジニルを表し、それらの基は、非置換でも上述のように置換されていてもよい。
【００５２】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を表す。
【００５３】
カルボキシラート及びスルホナートは、本発明の枠内において有利には、カルボン酸官能基又はスルホン酸官能基の誘導体、特に金属カルボキシラート又は金属スルホナート、カルボン酸エステル官能基又はスルホン酸エステル官能基又はカルボン酸アミド官能基又はスルホン酸アミド官能基である。それには、例えばＣ1〜Ｃ4−アルカノール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール及びｔ−ブタノールとのエステルが含まれる。
【００５４】
"アシル"という表現は、本発明の範囲においては、一般に、１〜１１個の、有利には２〜８個の炭素原子を有するアルカノイル基、ヘタロイル基もしくはアロイル基、例えばホルミル基、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、２−プロピルヘプタノイル基、ベンゾイル基もしくはナフトイル基を表す。
【００５５】
基Ｅ1及びＥ2、Ｅ3及びＥ4、Ｅ5及びＥ6は、互いに無関係に、水素、アルキル、シクロアルキル及びアリールから選択される。基ＮＥ1Ｅ2、ＮＥ3Ｅ4及びＮＥ5Ｅ6は、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノもしくはＮ，Ｎ−ジフェニルアミノを表す。
【００５６】
本発明による方法で使用するためには、原則的に、多原子アニオンを基礎とするあらゆるイオン性液体が適している。
【００５７】
好ましいイオン性液体は、
（Ａ）一般式（Ｉ）
【化１】
2010516265.tif 000003
［式中、ｎは、１、２、３もしくは４を表し、［Ａ］+は、第４級アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオンもしくはホスホニウムカチオンを表し、かつ［Ｙ］n-は、多原子の、一価、二価、三価もしくは四価のアニオン又はこれらのアニオンの混合物を表す］の塩；
（Ｂ）一般式（ＩＩ）
【化２】
2010516265.tif 000004
［式中、［Ａ1］+、［Ａ2］+、［Ａ3］+及び［Ａ4］+は、互いに無関係に、［Ａ］+について挙げたグループから選択されており、かつ［Ｙ］n-は、（Ａ）で挙げた意味を有する］の混合塩；又は
（Ｃ）一般式（ＩＩＩ）
【化３】
2010516265.tif 000005
［式中、［Ａ1］+、［Ａ2］+及び［Ａ3］+は、互いに無関係に、［Ａ］+について挙げたグループから選択されており、かつ［Ｙ］n-は、（Ａ）で挙げた意味を有し、かつ［Ｍ1］+、［Ｍ2］+、［Ｍ3］+は、一価の金属カチオンを意味し、［Ｍ4］2+は、二価の金属カチオンを意味し、かつ［Ｍ5］3+は、三価の金属カチオンを意味する］の混合塩
である。
【００５８】
好ましくは、グループＡ及びＢの塩であり、特に好ましくはグループＡの塩である。
【００５９】
式（ＩＩＩ．ａ）ないし（ＩＩＩ．ｊ）で挙げられる金属カチオン［Ｍ1］+、［Ｍ2］+、［Ｍ3］+、［Ｍ4］2+及び［Ｍ5］3+は、一般に、周期律表の第１族、第２族、第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１２族、第１３族及び第１４族の金属カチオンである。好適な金属カチオンは、例えばＬｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃｓ+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｂａ2+、Ｃｒ3+、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ａｇ+、Ｚｎ2+及びＡｌ3+である。
【００６０】
イオン性液体のカチオン［Ａ］+の形成のために適した好適な化合物は、例えばＤＥ１０２０２８３８号Ａ１に記載されている。これらの化合物は、好ましくは、窒素原子、酸素原子、リン原子及び硫黄原子から好ましくは選択される、少なくとも１つのヘテロ原子を、例えば１〜１０個のヘテロ原子を含む。少なくとも１つの窒素原子と、場合により付加的に少なくとも１つの窒素とは異なる他のヘテロ原子とを含む化合物が好ましい。少なくとも１つの窒素原子、特に好ましくは１〜１０個の窒素原子、特に１〜５個の窒素原子、殊に好ましくは１〜３個の窒素原子、特に１もしくは２個の窒素原子を含む化合物が好ましい。最後に挙げた窒素化合物は、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子などの他のヘテロ原子を含んでよい。
【００６１】
窒素原子は、例えばイオン性液体のカチオンにおける正電荷の好適なキャリヤーである。窒素原子が、イオン性液体のカチオンにおける正電荷のキャリヤーである場合に、イオン性液体の合成に際して、まず、例えばアミンもしくは窒素複素環の窒素原子での第４級化によってカチオンが生成されうる。第４級化は、窒素原子のプロトン化によって行うことができる。使用されるプロトン化試薬に応じて、種々のアニオンとの塩が得られる。所望のアニオンが既に第４級化に際して形成され得ない場合に、それは他の合成段階で行うことができる。例えばアンモニウムハロゲン化物から出発して、ハロゲン化物はルイス酸と反応させることができ、その際、ハロゲン化物及びルイス酸は、錯アニオンを形成する。その代わりに、ハロゲン化物イオンを、所望のアニオンに対して交換することが可能である。そのことは、金属塩の添加によって、形成される金属ハロゲン化物の沈殿として、イオン交換体を介して、又は強酸によるハロゲン化物イオンの交代作用によって（ハロゲン化水素酸を遊離して）生じうる。好適な方法は、例えばＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２０００，１１２，第３９２６〜３９４５頁及びそこに引用された文献に記載されている。
【００６２】
少なくとも１つの５員ないし６員の複素環、特に５員の複素環を含み、該環が少なくとも１つの窒素原子と、場合により酸素原子もしくは硫黄原子を有する化合物が好ましく、少なくとも１つの５員ないし６員の複素環を含み、該環が１、２もしくは３個の窒素原子と、硫黄原子もしくは酸素原子を有する化合物が特に好ましく、２個の窒素原子を有するものが殊に好ましい。更に、芳香族複素環が好ましい。
【００６３】
特に好ましい化合物は、１０００ｇ／モル未満のモル質量を有する化合物、殊に有利には６００ｇ／モル未満のモル質量を有する化合物、特に４００ｇ／モル未満のモル質量を有する化合物である。
【００６４】
好ましいカチオンは、式（ＩＶ．ａ）ないし（ＩＶ．ｗ）
【化４】
2010516265.tif 000006
【００６５】
【化５】
2010516265.tif 000007
【００６６】
【化６】
2010516265.tif 000008
［式中、
Ｒは、水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ポリシクリル、ヘテロシクロアルキル、アリールもしくはヘテロアリールを表し、
環炭素原子上に結合されている基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、互いに無関係に、水素、スルホ基、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、スルホネート、アシル、アルコキシカルボニル、シアノ、ハロゲン、ヒドロキシル、ＳＨ、ニトロ、ＮＥ1Ｅ2、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、シクロアルケニル、シクロアルケニルオキシ、ポリシクリル、ポリシクリルオキシ、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシもしくはヘテロアリールを表し、その際、Ｅ1及びＥ2は、互いに無関係に、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールもしくはヘタリールを表し、
環ヘテロ原子に結合されている基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、水素、ＳＯ3Ｈ、ＮＥ1Ｅ2、アルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ポリシクリル、ヘテロシクロアルキル、アリールもしくはヘテロアリールを表し、その際、Ｅ1及びＥ2は、互いに無関係に、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールもしくはヘタリールを表し、
２つの隣接した基Ｒ1ないしＲ9は、また、それらが結合されている環原子と一緒になって、１〜３０個の炭素原子を有する少なくとも１つの環縮合された、飽和の、不飽和の、もしくは芳香族の環又は環系を表してよく、その際、前記の環もしくは環系は、１〜５個の隣接していないヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有してよく、かつ前記の環もしくは環系は、非置換もしくは置換されていてよく、
その際、２つのジェミナルな基Ｒ1ないしＲ9は、また、一緒になって、＝Ｏ、＝Ｓもしくは＝ＮＲbを表してよく、その際、Ｒbは、水素、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロアリールを表し、
その際、式（ＩＶ．ｘ．１）の化合物において、Ｒ1及びＲ3又はＲ3及びＲ5は、また、一緒になって、環原子の間の二重結合の結合部分であってこれらの基を有するものであってよく、
式（ＩＶ．ｘ．１）及び（ＩＶ．ｘ．２）の化合物中のＢは、それが結合されているＣ−Ｎ基と一緒になって、４員ないし８員の、飽和もしくは不飽和のもしくは芳香族の環を形成し、前記環は、場合により置換されており、かつ／又は前記環は、場合により他のヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有してよく、かつ／又は前記環は、他の環縮合された、飽和の、不飽和の、もしくは芳香族の炭素環もしくは複素環を含んでよい］の化合物並びにこれらの構造を含むオリゴマーから選択される。
【００６７】
上述の基カルボキシレート、スルホネート、アシル、アルコキシカルボニル、ハロゲン、ＮＥ1Ｎ2、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、シクロアルケニル、シクロアルケニルオキシ、ポリシクリル、ポリシクリルオキシ、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシもしくはヘテロアリールの一般的な意味に関しては、冒頭の実施態様が全範囲で引き合いに出される。上述の式（ＩＶ）において炭素原子に結合されており、かつヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有する基Ｒ1ないしＲ9は、また、直接的に１つのヘテロ原子を介してゲイ炭素原子に結合されていてもよい。
【００６８】
２つの隣接した基Ｒ1ないしＲ9が、それらが結合されている環原子と一緒になって、少なくとも１つの環縮合された、飽和の、不飽和の、もしくは芳香族の、１〜３０個の炭素原子を有する環もしくは環系であって、該環もしくは環系が、１〜５個の隣接していないヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有してよく、かつ前記の環もしくは環系が非置換もしくは置換されていてよい環もしくは環系を形成する場合に、これらの基は、一緒になって、環縮合された構成単位として、好ましくは１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロペニレン、３−オキサ−１，５−ペンチレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンもしくは２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンを意味しうる。
【００６９】
好ましくは、基Ｒは、
−  非置換のＣ1〜Ｃ18−アルキル、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル及び１−オクタデシル；
−  ヒドロキシ、ハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル及び／又はＳＯ3Ｈで一置換ないし多置換されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、特にヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えば２−ヒドロキシエチルもしくは６−ヒドロキシヘキシル；フェニル−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えばベンジル、３−フェニルプロピル；シアノ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えば２−シアノエチル；Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えば２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチルもしくは２−（ｎ−ブトキシ−カルボニル）−エチル；Ｃ1〜Ｃ18−フルオロアルキル、例えばトリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル；スルホ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えば３−スルホプロピル；
−  ヒドロキシエチルオキシアルキル、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールなどのオリゴ−及びポリアルキレングリコールの基並びに２〜１００個の単位と末端基として水素もしくはＣ1〜Ｃ8−アルキルを有するそのオリゴマー、例えばＲAＯ−（ＣＨＲB−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨＲB−ＣＨ2−［式中、ＲA及びＲBは、好ましくは水素、メチルもしくはエチルであり、かつｎは、好ましくは０〜３である］、特に３−オキサ−ブチル、３−オキサ−ペンチル、３，６−ジオキサ−ヘプチル、３，６−ジオキサ−オクチル、３，６，９−トリオキサ−デシル、３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサ−トリデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサ−テトラデシル；並びに
−  Ｃ2〜Ｃ6−アルケニル、例えばビニルもしくはプロペニル
を表す。
【００７０】
特に好ましくは、基Ｒは、直鎖状のＣ1〜Ｃ18−アルキル、例えばメチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−デシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシルを表し、殊に好ましくはメチル、エチル、１−ブチル及び１−オクチルを表し、並びにＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣＨ3ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2−（式中、ｍは、０〜３である）を表す。
【００７１】
好ましくは、基Ｒ1〜Ｒ9は、互いに無関係に、
−  水素；
−  ハロゲン；
−  ヒドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、カルボキシル、−ＣＯＯＨ、スルホネート、シアノ、アシル、アルコキシカルボニル、ＮＥ1Ｅ2及びニトロ（その際、Ｅ1及びＥ2は、上述の定義の通りである）から選択される官能基；
−  Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、前記アルキルは、非置換であり、又は冒頭に定義したように置換されている、及び／又は冒頭に定義したように、少なくとも１つのヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基によって中断されていてよい；
−  Ｃ2〜Ｃ18−アルケニル、前記アルケニルは、非置換であり、又は冒頭に定義したように置換されている、及び／又は冒頭に定義したように、少なくとも１つのヘテロ原子によって中断されていてよい；
−  Ｃ6〜Ｃ10−アリール、前記アリールは、非置換であり、又は冒頭に定義したように置換されている；
−  Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、前記シクロアルキルは、非置換であり、又は冒頭に定義したように置換されている；
−  非置換であり、又は冒頭に定義したように置換されている、ポリシクリル；
−  Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルケニル、前記シクロアルケニルは、非置換であり、又は冒頭に定義したように置換されている；
−  ５もしくは６個の環原子を有するヘテロシクロアルキル、前記環は、炭素環員の他に、１、２もしくは３個のヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有し、該基は、酸素、窒素、硫黄及びＮＲaから選択され、かつ前記基は、非置換であり、又は冒頭に定義したように置換されている；
−  ５〜１０個の環原子を有するヘテロアリール、前記環は、炭素環員の他に、１、２もしくは３個のヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有し、該基は、酸素、窒素、硫黄及びＮＲaから選択され、かつ前記基は、非置換であり、又は冒頭に定義したように置換されている；
を表す。
【００７２】
同様に好ましくは、２つの隣接した基Ｒ1ないしＲ9は、また、それらが結合されている環原子と一緒になって、少なくとも１つの環縮合された、飽和の、不飽和の、もしくは芳香族の、１〜１２個の炭素原子を有する環もしくは環系を表してよく、前記環もしくは環系は、１〜５個の隣接していないヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有してよく、それらは、好ましくは酸素、窒素、硫黄及びＮＲaから選択され、かつ前記の環もしくは環系は、非置換であるか、又は置換されていてよく、その際、置換基は、好ましくは互いに無関係に、アルコキシ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、ポリシクリル、ポリシクリルオキシ、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリール、ハロゲン、ヒドロキシ、ＳＨ、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲa、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、−ＳＯ3Ｈ、スルホネート、ＮＥ1Ｅ2、ニトロ及びシアノから選択され、その際、Ｅ1及びＥ2は、互いに無関係に、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールもしくはヘタリールを表す。
【００７３】
Ｒ1ないしＲ9がアルコキシを表す場合には、Ｒ1ないしＲ9は、好ましくはメトキシもしくはエトキシを表し、又はＲAＯ−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−を表し、その際、ＲA及びＲBは、好ましくは水素、メチルもしくはエチルであり、かつｎは、好ましくは０〜３である。
【００７４】
Ｒ1ないしＲ9がアシルを表す場合に、Ｒ1ないしＲ9は、好ましくはホルミル及びＣ1〜Ｃ4−アルキルカルボニル、特にホルミルもしくはアセチルを表す。
【００７５】
Ｒ1ないしＲ9がＣ1〜Ｃ18−アルキルを表す場合には、Ｒ1ないしＲ9は、好ましくは、
非置換のＣ1〜Ｃ18−アルキル、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−９−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−トリデシル、１−テトラデシル、１−ペンタデシル、１−ヘキサデシル、１−ヘプタデシル、１−オクタデシル；
Ｃ1〜Ｃ18−ハロゲンアルキル、特にＣ1〜Ｃ18−フルオロアルキル、例えばトリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルイソペンチル、Ｃ6Ｆ13、Ｃ8Ｆ17、Ｃ10Ｆ21、Ｃ12Ｆ25、特にＣ1〜Ｃ18−クロロアルキル、例えばクロロメチル、２−クロロエチル、トリクロロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル；
アミノ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えば２−アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、
Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えば２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル；
ジ−（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えば２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、
シアノ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えば２−シアノエチル、２−シアノプロピル、
Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えばメトキシメチル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、２−メトキシイソプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチル、６−エトキシヘキシル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、１４−メトキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、７−エトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニルもしくは１４−エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル；
ジ−（Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル）、例えばジエトキシメチルもしくはジエトキシエチル、
Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えば２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）−エチル、
ジ−（Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル）−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えば１，２−ジ−（メトキシカルボニル）−エチル、
ヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えば２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサ−ノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−ジオキサ−テトラデシル；
Ｃ1〜Ｃ12−アルキルスルファニル−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えばブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、
Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えばシクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、
フェニル−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル（そのフェニル−Ｃ1〜Ｃ18−アルキルのフェニル部は非置換であるか、又は一置換、二置換、三置換もしくは四置換されており、かつ置換基は、互いに無関係に、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及びニトロから選択されている）、例えばベンジル（フェニルメチル）、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）−エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、フェニル−Ｃ（ＣＨ3）2−、２，６−ジメチルフェニルメチル、
ジフェニル−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えばジフェニルメチル（ベンゾヒドリル）；
トリフェニル−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えばトリフェニルメチル；
フェノキシ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えば２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル；
フェニルチオ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えば２−フェニルチオエチル
を表す。
【００７６】
Ｒ1ないしＲ9がＣ2〜Ｃ18−アルケニルを表す場合に、Ｒ1ないしＲ9は、好ましくは、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニル、例えばビニル、２−プロペニル、３−ブテニル、シス−２−ブテニル、トランス−２−ブテニル又はＣ2〜Ｃ18−アルケニルであって部分的にもしくは完全にフッ素によって置換されているものを表す。
【００７７】
Ｒ1ないしＲ9がＣ6〜Ｃ10−アリールを表す場合には、Ｒ1ないしＲ9は、好ましくは、フェニルもしくはナフチル（フェニルもしくはナフチルは、非置換であるか、又は一置換、二置換、三置換もしくは四置換されており、その際、置換基は、互いに無関係に、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ15−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボニル、アミノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ、ジ−（Ｃ1〜Ｃ6−ジアルキル）アミノ及びニトロから選択される）、例えばフェニル、メチルフェニル（トリル）、ジメチルフェニル（キシリル）、例えば２，６−ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、例えば２，４，６−トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソプロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、フルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、テトラフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、２，４−ジニトロフェニル、２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル、エトキシメチルフェニル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニル、ｔ−ブチルチオフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル又は部分フッ素化されたフェニルもしくは過フッ素化されたフェニルを表す。
【００７８】
Ｒ1ないしＲ9がＣ5〜Ｃ12−シクロアルキルを表す場合に、Ｒ1ないしＲ9は、好ましくは、非置換のシクロアルキル、例えばシクロペンチルもしくはシクロヘキシル；Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル（それは、一置換もしくは二置換されており、その際、置換基は、互いに無関係に、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニルもしくはクロロから選択される）、例えばブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル；Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキルであって全体的にもしくは完全にフッ素化されているものを表す。
【００７９】
Ｒ1ないしＲ9がポリシクリルを表す場合に、Ｒ1ないしＲ9は、好ましくは、Ｃ5〜Ｃ12−ビシクロアルキル、例えばノルボルニル又はＣ5〜Ｃ12−ビシクロアルケニル、例えばノルボルネニルを表す。
【００８０】
Ｒ1ないしＲ9がＣ5〜Ｃ12−シクロアルケニルを表す場合に、Ｒ1ないしＲ9は、好ましくは、非置換のシクロアルケニル、例えばシクロペンテ−２−エン−１−イル、シクロペンテ−３−エン−１−イル、シクロヘキセ−２−エン−１−イル、シクロヘキセ−１−エン−１−イル、シクロヘキサ−２，５−ジエン−１−イル又は部分的にもしくは完全にフッ素化されたシクロアルケニルを表す。
【００８１】
Ｒ1ないしＲ9が５もしくは６個の環原子を有するヘテロシクロアルキルを表す場合に、Ｒ1ないしＲ9は、好ましくは、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イルを表す。
【００８２】
Ｒ1ないしＲ9がヘテロアリールを表す場合には、Ｒ1ないしＲ9は、好ましくは、フリル、チエニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンゾキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリルを表す。置換されている場合には、ヘタリールは、１、２もしくは３個の置換基を有し、該置換基は、互いに無関係に、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及びハロゲンから選択される。例えばジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジルもしくはジフルオロピリジルである。
【００８３】
特に好ましくは、基Ｒ1ないしＲ9は、互いに無関係に、
−  水素；
−  非分枝鎖状もしくは分枝鎖状の、非置換もしくはヒドロキシ、ハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル及び／又はスルホ基で一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、１−ヘプチル、１−オクチル、１−ノニル、１−デシル、１−ウンデシル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシル、２−ヒドロキシエチル、ベンジル、３−フェニルプロピル、２−シアノエチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、ｎ−ブトキシカルボニルメチル、ｔ−ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）−エチル、２−（エトキシカルボニル）−エチル、２−（ｎ−ブトキシ−カルボニル）−エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル、ウンデシルフルオロイソペンチル、６−ヒドロキシヘキシル及び３−スルホプロピル；
−  ヒドロキシエチルオキシアルキル、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール等のオリゴ−及びポリアルキレングリコール並びに２〜１００個の単位と末端基として水素もしくはＣ1〜Ｃ8−アルキルを有するそのオリゴマー、例えばＲAＯ−（ＣＨＲB−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨＲB−ＣＨ2−もしくはＲAＯ−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（式中、ＲA及びＲBは、好ましくは、水素、メチルもしくはエチルであり、かつｎは、好ましくは０〜３である）、特に３−オキサブチル、３−オキサペンチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル；
−  Ｃ2〜Ｃ4−アルケニル、例えばビニル及びアリル；並びに
−  Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−アミノ、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノ
を表す。
【００８４】
殊に好ましくは、基Ｒ1ないしＲ9は、互いに無関係に、水素；Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、例えばメチル、エチル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−ヘプチル、１−オクチル；フェニル；２−ヒドロキシエチル；２−シアノエチル；２−（アルコキシカルボニル）エチル、例えば２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチルもしくは２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル；Ｎ，Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4−ジアルキル）アミノ、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノもしくはＮ，Ｎ−ジエチルアミノ；クロロを表し、並びにオリゴアルキレングリコール、例えばＣＨ3Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2ＣＨ2−もしくはＣＨ3ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2ＣＨ2−（その際、ｎは、０〜３である）を表す。
【００８５】
殊に好ましくは、ピリジニウムイオン（ＩＶａ）として、
−  基Ｒ1ないしＲ5の１つがメチル、エチルもしくはクロロであり、かつ残りの基Ｒ1ないしＲ5が水素であるもの；
−  Ｒ3がジメチルアミノであり、かつ残りの基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5が水素であるもの；
−  全ての基Ｒ1ないしＲ5が水素であるもの；
−  Ｒ2がカルボキシもしくはカルボキサミドであり、かつ残りの基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4及びＲ5が水素であるもの；又は
−  Ｒ1及びＲ2もしくはＲ2及びＲ3が１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであり、かつ残りの基Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5が水素であるもの；特に
−  Ｒ1ないしＲ5が水素であるもの；又は
−  基Ｒ1ないしＲ5の１つがメチルもしくはエチルであり、かつ残りの基Ｒ1ないしＲ5が水素であるもの
が使用される。
【００８６】
特に好ましいピリジニウムイオン（ＩＶａ）は、ピリジニウム、２−メチルピリジニウム、２−エチルピリジニウム、５−エチル−２−エチルピリジニウム、５−エチル−２−メチルピリジニウム及び２−メチル−３−エチルピリジニウム並びに１−メチルピリジニウム、１−エチルピリジニウム、１−（１−ブチル）ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）ピリジニウム、１−（１−オクチル）−ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−ピリジニウム、１−（１−オクチル）−ピリジニウム、１−（１−ドデシル）−ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−ピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−ピリジニウム、１，２−ジメチルピリジニウム、１−エチル−２−メチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−メチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１，２−ジエチルピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−オクチル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−エチルピリジニウム、９−（１−テトラデシル）−２−エチルピリジニウム、１−（１−ヘキサデシル）−２−エチルピリジニウム、１，２−ジメチル−５−エチル−ピリジニウム、１，５−ジエチル−２−メチル−ピリジニウム、１−（１−ブチル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−ヘキシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム及び１−（１−オクチル）−２−メチル−２−エチル−ピリジニウム、１−（１−ドデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム、１−（１−テトラデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウム及び１−（１−ヘキサデシル）−２−メチル−３−エチル−ピリジニウムである。
【００８７】
特に好ましくは、ピリダジニウムイオン（ＩＶｂ）としては、基Ｒ1ないしＲ4が水素を表すものか、又は基Ｒ1ないしＲ4の１つがメチルもしくはエチルを表し、かつ残りの基Ｒ1ないしＲ4が水素を表すものが使用される。
【００８８】
特に好ましくは、ピリミジニウムイオン（ＩＶｃ）としては、Ｒ1が水素、メチルもしくはエチルを表し、かつＲ2ないしＲ4が互いに無関係に水素もしくはメチルであるものか、又はＲ1が水素、メチルもしくはエチルを表し、かつＲ2及びＲ4がメチルを表し、かつＲ3が水素を表すものが使用される。
【００８９】
特に好ましくは、ピラジニウムイオン（ＩＶｄ）としては、Ｒ1が水素、メチルもしくはエチルを表し、かつＲ2ないしＲ4が互いに無関係に水素もしくはメチルであるものか、又はＲ1が水素、メチルもしくはエチルを表し、かつＲ2及びＲ4がメチルを表し、かつＲ3が水素を表すものか、又はＲ1ないしＲ4がメチルを表すものか、又はＲ1ないしＲ4が水素を表すものが使用される。
【００９０】
特に好ましくは、イミダゾリウムイオン（ＩＶｅ）として、Ｒ1が水素、メチル、エチル、１−プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、１−ヘキシル、１−オクチル、２−ヒドロキシエチルもしくは２−シアノエチルを表し、かつＲ2ないしＲ4が互いに無関係に、水素、メチルもしくはエチルを表すものが使用される。
【００９１】
特に適したイミダゾリウムイオン（ＩＶｅ）は、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−プロピル）−イミダゾリウム、１−（１−アリル）−イミダゾリウム、１−（１−ブチル）−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−イミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−イミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチル−イミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−ブチル−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−メチルイミダゾリウム、３−エチルイミダゾリウム、３−ｎ−プロピルイミダゾリウム、３−ｎ−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−プロペ−１−エン−３−メチルイミダゾリウム及び１−（プロペ−１−エン）−３−イル−３−ブチルイミダゾリウムである。特に適したイミダゾリウムイオン（ＩＶｅ）は、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（ｎ−ブチル）−３−メチルイミダゾリウムである。
【００９２】
特に好ましくは、ピラゾリウムイオン（ＩＶｆ）、（ＩＶｇ）もしくは（ＩＶｇ′）としては、Ｒ1が水素、メチルもしくはエチルを表し、かつＲ2ないしＲ4が互いに無関係に水素もしくはメチルであるものが使用される。
【００９３】
特に好ましくは、ピラゾリウムイオン（ＩＶｈ）としては、Ｒ1ないしＲ4が互いに無関係に水素もしくはメチルを表すものが使用される。
【００９４】
特に好ましいピラゾリウムイオンには、ピラゾリウム及び１，４−ジメチルピラゾリウムが挙げられる。
【００９５】
特に好ましくは、本発明による方法では、１−ピラゾリニウムイオン（ＩＶｉ）としては、Ｒ1ないしＲ6が互いに無関係に水素もしくはメチルを表すものが使用される。
【００９６】
特に好ましくは、２−ピラゾリニウムイオン（ＩＶｊ）もしくは（ＩＶｊ′）としては、Ｒ1が水素、メチル、エチルもしくはフェニルを表し、かつＲ2ないしＲ6が互いに無関係に水素もしくはメチルであるものが使用される。
【００９７】
特に好ましくは、３−ピラゾリニウムイオン（ＩＶｋ）もしくは（ＩＶｋ′）としては、Ｒ1及びＲ2が互いに無関係に、水素、メチル、エチルもしくはフェニルを表し、かつＲ3ないしＲ6が互いに無関係に水素もしくはメチルであるものが使用される。
【００９８】
特に好ましくは、イミダゾリニウムイオン（ＩＶｌ）としては、Ｒ1及びＲ2が互いに無関係に、水素、メチル、エチル、１−ブチルもしくはフェニルを表し、かつＲ3及びＲ4が互いに無関係に、水素、メチルもしくはエチルを表し、かつＲ5及びＲ6が互いに無関係に、水素もしくはメチルを表すものが使用される。
【００９９】
特に好ましくは、イミダゾリニウムイオン（ＩＶｍ）もしくは（ＩＶｍ′）としては、Ｒ1及びＲ2が互いに無関係に、水素、メチルもしくはエチルを表し、かつＲ3ないしＲ6が互いに無関係に水素もしくはメチルであるものが使用される。
【０１００】
特に好ましくは、イミダゾリニウムイオン（ＩＶｎ）もしくは（ＩＶｎ′）としては、Ｒ1ないしＲ3が互いに無関係に、水素、メチルもしくはエチルを表し、かつＲ4ないしＲ6が互いに無関係に水素もしくはメチルであるものが使用される。
【０１０１】
特に好ましくは、チアゾリウムイオン（ＩＶｏ）もしくは（ＩＶｏ′）並びにオキサゾリウムイオン（ＩＶｐ）としては、Ｒ1が水素、メチル、エチルもしくはフェニルを表し、かつＲ2及びＲ3が互いに無関係に水素もしくはメチルであるものが使用される。
【０１０２】
特に好ましくは、本発明による方法では、１，２，４−トリアゾリウムイオン（ＩＶｑ）、（ＩＶｑ′）もしくは（ＩＶｑ′′）としては、Ｒ1及びＲ2が互いに無関係に、水素、メチル、エチルもしくはフェニルを表し、かつＲ3が水素、メチルもしくはフェニルであるものが使用される。
【０１０３】
特に好ましくは、１，２，３−トリアゾリウムイオン（ＩＶｒ）、（ＩＶｒ′）もしくは（ＩＶｒ′′）としては、Ｒ1が水素、メチルもしくはエチルを表し、Ｒ2及びＲ3が互いに無関係に水素もしくはメチルを表すか、又はＲ2及びＲ3が一緒になって１，４−ブタ−１，３−ジエニレンを表すものが使用される。
【０１０４】
特に好ましくは、ピロリジニウムイオン（ＩＶｓ）としては、Ｒ1が水素、メチル、エチルもしくはフェニルを表し、かつＲ2ないしＲ9が互いに無関係に水素もしくはメチルであるものが使用される。
【０１０５】
特に好ましくは、イミダゾリジニウムイオン（ＩＶｔ）としては、Ｒ1及びＲ4が互いに無関係に、水素、メチル、エチルもしくはフェニルを表し、かつＲ2、Ｒ3及びＲ5ないしＲ8が水素もしくはメチルを表すものが使用される。
【０１０６】
特に好ましくは、アンモニウムイオン（ＩＶｕ）としては、Ｒ1ないしＲ3が互いに無関係に、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルを表すか、又はＲ1及びＲ2が一緒なって１，５−ペンチレンもしくは３−オキサ−１，５−ペンチレンを表し、かつＲ3がＣ1〜Ｃ18−アルキル、２−ヒドロキシエチルもしくは２−シアノエチルから選択されるものが使用される。
【０１０７】
上述の基Ｒでの第４級化によって一般式（ＩＶｕ）の第４級アンモニウムイオンが誘導される第３級アミンのための例は、ジエチル−ｎ−ブチルアミン、ジエチル−ｔ−ブチルアミン、ジエチル−ｎ−ペンチルアミン、ジエチルヘキシルアミン、ジエチルオクチルアミン、ジエチル−（２−エチルヘキシル）−アミン、ジ−ｎ−プロピルブチルアミン、ジ−ｎ−プロピル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−プロピルヘキシルアミン、ジ−ｎ−プロピルオクチルアミン、ジ−ｎ−プロピル−（２−エチルヘキシル）−アミン、ジ−イソプロピルエチルアミン、ジ−イソプロピル−ｎ−プロピルアミン、ジ−イソプロピル−ブチルアミン、ジ−イソプロピルペンチルアミン、ジ−イソプロピルヘキシルアミン、ジ−イソプロピルオクチルアミン、ジ−イソプロピル−（２−エチルヘキシル）−アミン、ジ−ｎ−ブチルエチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ブチルヘキシルアミン、ジ−ｎ−ブチルオクチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−（２−エチルヘキシル）−アミン、Ｎ−ｎ−ブチルピロリジン、Ｎ−ｓ−ブチルピロリジン、Ｎ−ｔ−ブチルピロリジン、Ｎ−ｎ−ペンチルピロリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−ｎ−プロピルピペリジン、Ｎ−イソ−プロピルピペリジン、Ｎ−ｎ−ブチルピペリジン、Ｎ−ｓ−ブチルピペリジン、Ｎ−ｔ−ブチルピペリジン、Ｎ−ｎ−ペンチルピペリジン、Ｎ−ｎ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｓ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｔ−ブチルモルホリン、Ｎ−ｎ−ペンチルモルホリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−イソ−プロピルアニリン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−ｐ−トルイジン、ジエチルベンジルアミン、ジ−ｎ−プロピルベンジルアミン、ジ−ｎ−ブチルベンジルアミン、ジエチルフェニルアミン、ジ−ｎ−プロピルフェニルアミン及びジ−ｎ−ブチルフェニルアミンである。
【０１０８】
好ましい第３級アミン（ＩＶｕ）は、ジ−イソプロピルエチルアミン、ジエチル−ｔ−ブチルアミン、ジ−イソ−プロピルブチルアミン、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン並びにペンチル異性体からの第３級アミンである。
【０１０９】
特に好ましい第３級アミンは、ジ−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルアミン及びペンチル異性体からの第３級アミンである。３個の同一の基を有する更なる好ましい第３級アミンは、トリアリルアミンである。
【０１１０】
特に好ましくは、グアニジニウムイオン（ＩＶｖ）としては、Ｒ1ないしＲ5がメチルを表すものが使用される。殊に好ましいグアニジニウムイオン（ＩＶｖ）としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ′′，Ｎ′′−ヘキサメチルグアニジニウムが挙げられる。
【０１１１】
特に好ましくは、コリニウムイオン（ＩＶｗ）としては、Ｒ1及びＲ2が互いに無関係に、メチル、エチル、１−ブチルもしくは１−オクチルを表し、かつＲ3が水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ2ＯＨもしくは−ＰＯ（ＯＨ）2を表すか、又はＲ1がメチル、エチル、１−ブチルもしくは１−オクチルを表し、Ｒ2が−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＲ4基であり、かつＲ3及びＲ4が互いに無関係に、水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ2ＯＨもしくは−ＰＯ（ＯＨ）2を表すか、又はＲ1が−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＲ4基を表し、Ｒ2が−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＲ5基を表し、かつＲ3ないしＲ5が互いに無関係に水素、メチル、エチル、アセチル、−ＳＯ2ＯＨもしくは−ＰＯ（ＯＨ）2を表すものが使用される。
【０１１２】
特に好ましいコリニウムイオン（ＩＶｗ）は、Ｒ3が水素、メチル、エチル、アセチル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−エトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニルもしくは１４−エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシルから選択されるものである。
【０１１３】
特に好ましくは、カチオン（ＩＶ．ｘ．１）は、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネ−５−エン（ＤＢＮ）及び１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）のカチオンから選択される。
【０１１４】
特に好ましくは、ホスホニウムイオン（ＩＶｙ）としては、Ｒ1ないしＲ3が互いに無関係に、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、特にブチル、イソブチル、１−ヘキシルもしくは１−オクチル又は非置換であるかもしくはＣ1〜Ｃ18−アルキル、カルボキシレート、スルホネート、ＣＯＯＨ及びＳＯ3Ｈから選択される１、２、３、４もしくは５個の置換基を有するフェニルを表すものが使用される。
【０１１５】
特に好ましくは、スルホニウムイオン（ＩＶｚ）としては、Ｒ1及びＲ2が互いに無関係にＣ1〜Ｃ18−アルキル、特にブチル、イソブチル、１−ヘキシルもしくは１−オクチルを表すものが使用される。
【０１１６】
上述の複素環式のカチオンでは、イミダゾリウムイオン、イミダゾリニウムイオン、ピリジニウムイオン、ピラゾリニウムイオン及びピラゾリウムイオンが好ましい。特に、イミダゾリウムイオン並びにＤＢＵ及びＤＢＮのカチオンが好ましい。
【０１１７】
アニオンとしては、原則的に、多原子アニオン、すなわち多重原子のアニオン（２もしくは２より多い原子を有するアニオン）を使用することができる。
【０１１８】
イオン性液体のアニオン［Ｙ］n-は、例えば
式：
ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3-、（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎ-、ＣＦ3ＣＯ2-、ＣＣｌ3ＣＯ2-、ＣＮ-、ＳＣＮ-、ＯＣＮ-
の擬ハロゲン化物及びハロゲン含有化合物のグループ；
一般式：
ＳＯ42-、ＨＳＯ4-、ＳＯ32-、ＨＳＯ3-、ＲcＯＳＯ3-、ＲcＳＯ3-
のスルフェート、スルファイト及びスルホネートのグループ；
一般式：
ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-、ＲcＰＯ42-、ＨＲcＰＯ4-、ＲcＲdＰＯ4-
のホスフェートのグループ；
一般式：
ＲcＨＰＯ3-、ＲcＲdＰＯ2-、ＲcＲdＰＯ3-
のホスホネート及びホスフィネートのグループ；
一般式：
ＰＯ33-、ＨＰＯ32-、Ｈ2ＰＯ3-、ＲcＰＯ32-、ＲcＨＰＯ3-、ＲcＲdＰＯ3-
のホスファイトのグループ；
一般式：
ＲcＲdＰＯ2-、ＲcＨＰＯ2-、ＲcＲdＰＯ-、ＲcＨＰＯ-
のホスホナイト及びホスフィナイトのグループ；
一般式：
ＲcＣＯＯ-
のカルボン酸のグループ；
ヒドロキシカルボン酸及び糖酸のアニオン；
サッカリネート（ｏ−安息香酸スルフィミドの塩）；
一般式：
ＢＯ33-、ＨＢＯ32-、Ｈ2ＢＯ3-、ＲcＲdＢＯ3-、ＲcＨＢＯ3-、ＲcＢＯ32-、Ｂ（ＯＲc）（ＯＲd）（ＯＲe）（ＯＲf）-、Ｂ（ＨＳＯ4）4-、Ｂ（ＲcＳＯ4）4-
のボレートのグループ；
一般式：
ＲcＢＯ22-、ＲcＲdＢＯ-
のボロネートのグループ；
一般式：
ＨＣＯ3-、ＣＯ32-、ＲcＣＯ3-
のカーボネート及び炭酸エステルのグループ；
一般式：
ＳｉＯ44-、ＨＳｉＯ43-、Ｈ2ＳｉＯ42-、Ｈ3ＳｉＯ4-、ＲcＳｉＯ43-、ＲcＲdＳｉＯ42-、ＲcＲdＲeＳｉＯ4-、ＨＲcＳｉＯ42-、Ｈ2ＲcＳｉＯ4-、ＨＲcＲdＳｉＯ4-
のシリケート及びケイ酸エステルのグループ；
一般式：
ＲcＳｉＯ33-、ＲcＲdＳｉＯ22-、ＲcＲdＲeＳｉＯ-、ＲcＲdＲeＳｉＯ3-、ＲcＲdＲeＳｉＯ2-、ＲcＲdＳｉＯ32-
のアルキル−もしくはアリールシラノレートのグループ；
一般式：
【化７】
2010516265.tif 000009
のカルボン酸イミド、ビス（スルホニル）イミド及びスルホニルイミドのグループ；
一般式：
【化８】
2010516265.tif 000010
のメチドのグループ；
一般式ＲcＯ-のアルコキシド及びアリールオキシドのグループ；
一般式：
ＨＳ-、［Ｓｖ］2-、［ＨＳｖ］-、［ＲcＳ］-
［式中、ｖは、２〜１０の正の整数である］のハイドロジェンスルフィド、ポリスルフィド、ハイドロジェンポリスルフィド及びチオレート
から選択される。
【０１１９】
基Ｒc、Ｒd、Ｒe及びＲfは、好ましくは、互いに無関係に、
−  水素；
−  アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ30−アルキル、特に好ましくはＣ1〜Ｃ18−アルキル、前記アルキルは非置換であるか、又は冒頭に定義したように置換されており、かつ／又は冒頭に定義したように、少なくとも１つのヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基によって中断されていてよい；
−  アリール、好ましくはＣ6〜Ｃ14−アリール、特に好ましくはＣ6〜Ｃ10−アリール、前記アリールは、非置換であるか、又は冒頭に定義したように置換されている；
−  シクロアルキル、好ましくはＣ5〜Ｃ12−シクロアルキル、前記シクロアルキルは、非置換であるか、又は冒頭に定義したように置換されている；
−  ヘテロシクロアルキル、好ましくは５もしくは６個の環原子を有するヘテロシクロアルキル、その際、該環は、炭素環原子の他に、１、２もしくは３個のヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有し、前記基は、非置換であるか、又は冒頭に定義したように置換されている；
−  ヘテロアリール、好ましくは５〜１０個の環原子を有するヘテロアリール、その際、該環は、炭素環原子の他に、１、２もしくは３個の、酸素、窒素、硫黄及びＮＲaから選択されるヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有し、前記基は、非置換であるか、又は冒頭に定義したように置換されている；
を表し、
その際、複数の基ＲcないしＲfを有するアニオンにおいて、また、それぞれ２つの前記の基が、それらが結合されているアニオンの部分と一緒になって、少なくとも１つの飽和の、不飽和のもしくは芳香族の、１〜１２個の炭素原子を有する環もしくは環系を表してよく、その際、前記の環もしくは環系は、１〜５個の隣接していないヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有してよく、前記基は、好ましくは、酸素、窒素、硫黄及びＮＲaから選択され、かつ前記の環もしくは環系は、非置換であるか又は置換されていてよい。
【０１２０】
好適かつ好ましいＣ1〜Ｃ30−アルキル、特にＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ14−アリール、特にＣ6〜Ｃ10−アリール、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、５もしくは６個の環原子を有するヘテロシクロアルキル及び５もしくは６個の環原子を有するヘテロアリールに関しては、冒頭で行った説明が引き合いに出される。Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、特にＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ14−アリール、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、５もしくは６個の環原子を有するヘテロシクロアルキル及び５もしくは６個の環原子を有するヘテロアリール上の好適かつ好ましい置換基に関しては、同様に、冒頭で置換基について行った説明が引き合いに出される。
【０１２１】
基ＲcないしＲfの少なくとも１つが場合により置換されたＣ1〜Ｃ18−アルキルを表す場合には、該アルキルは、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、１，１−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ベンジル、１−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ベンゾヒドリル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）−エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−エトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）−エチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、クロロメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、２−メトキシイソプロピル、２−エトキシエチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチルもしくは６−エトキシヘキシルを表す。
【０１２２】
基ＲcないしＲfの少なくとも１つが、１もしくは複数の隣接していないヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキルを表す場合に、該アルキルは、５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサ−ノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、５−メトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−メトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサ−ノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシル、５−エトキシ−３−オキサ−ペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサ−オクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサ−ウンデシル、７−エトキシ−４−オキサ−ヘプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサ−ウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサ−ペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサ−ノニルもしくは１４０エトキシ−５，１０−オキサ−テトラデシルを表す。
【０１２３】
２つの基ＲcないしＲfが１つの環を形成する場合に、これらの基は、一緒になって、例えば環縮合された構成単位として、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロペニレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンもしくは２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンを意味しうる。
【０１２４】
基ＲcないしＲfの隣接していないヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基の数は、基本的に重要ではなく、一般に、それぞれの基もしくは環構成単位の大きさによって制限されるに過ぎない。一般に、前記の数は、それぞれの基中に５個以下、有利には４個以下、又は特に有利には３個以下である。更に、２個のヘテロ原子の間には、一般に、少なくとも１個の炭素原子、好ましくは少なくとも２個の炭素原子が存在する。
【０１２５】
置換もしくは非置換のイミノ基は、例えばイミノ、メチルイミノ、イソプロピルイミノ、ｎ−ブチルイミノ又はｔ−ブチルイミノであってよい。
【０１２６】
基ＲcないしＲfの好ましい官能基は、カルボキシ、カルボキサミド、ヒドロキシ、ジ−（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）−アミノ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルオキシカルボニル、シアノもしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシである。アルキルとは異なる基ＲcないしＲfは、更に、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチルもしくはｔ−ブチルによって一置換もしくは多置換されていてよい。
【０１２７】
基ＲcないしＲfの少なくとも１つが、場合により置換されたＣ6〜Ｃ14−アリールを表す場合には、該アリールは、好ましくは、フェニル、メチルフェニル（トリル）、キシリル、α−ナフチル、β−ナフチル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソプロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−もしくは４−ニトロフェニル、２，４−もしくは２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニルもしくはエトキシメチルフェニルを表す。
【０１２８】
基ＲcないしＲfの少なくとも１つが、場合により置換されたＣ5〜Ｃ12−シクロアルキルを表す場合には、該シクロアルキルは、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル又はノルボルニルもしくはノルボルネニルなどの飽和もしくは不飽和の二環式系を表す。
【０１２９】
基ＲcないしＲfの少なくとも１つが、場合により置換された５員もしくは６員の複素環を表す場合には、該複素環は、好ましくはフリル、チエニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンゾキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、ジフルオロピリジル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニルもしくはｔ−ブチルチオフェニルを表す。
【０１３０】
複数の基ＲcないしＲfを有するアニオンにおいて、また、前記の基のそれぞれ２つが、それらが結合されているアニオンの部分と一緒になって、少なくとも１つの飽和の、不飽和のもしくは芳香族の、１〜１２個の炭素原子を有する環もしくは環系を表し、その際、前記環もしくは環系が、１〜５個の隣接していないヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有してよく、前記基は、好ましくは酸素、窒素、硫黄及びＮＲaから選択される場合に、前記の環もしくは環系は、非置換であるか、又は１、２、３、４、５もしくは５つより多くの置換基を有する。該置換基は、好ましくは互いに無関係に、アルキル、アルコキシ、アルキルスルファニル、シクロアルキル、シクロアルコキシ、ポリシクリル、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アリールチオ及びヘテロアリールから選択される。
【０１３１】
好ましいアニオンは、例えば擬ハロゲン化物及びハロゲン含有の化合物のグループ、カルボン酸のグループ、スルフェート、スルファイト及びスルホネートのグループ並びにホスフェートのグループから選択される。
【０１３２】
好ましいアニオンは、ホルミエート、アセテート、プロピオネート、ブチレート、ラクテート、サッカリネート、カーボネート、ハイドロジェンカーボネート、スルフェート、スルファイト、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルフェート、メタンスルホネート、トシレート、トリフルオロアセテート、Ｃ1〜Ｃ4−ジアルキルホスフェート及びハイドロジェンスルフェートである。
【０１３３】
特に好ましいアニオンは、ＨＣＯＯ-、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＯ-、カーボネート、ハイドロジェンカーボネート、スルフェート、スルファイト、トシレート、ＣＨ3ＳＯ3-もしくはＣＨ3ＯＳＯ3-である。
【０１３４】
本発明による方法で使用するために適したイオン性液体は、市販されており、例えばＢＡＳＦ株式会社の商標名Ｂａｓｉｏｎｉｃ（登録商標）として市販されている。本発明による方法において使用するためには、例えば：
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメタンスルホネート（ＥＭＩＭ ＣＨ3ＳＯ3、Ｂａｓｉｏｎｉｃ ＳＴ ３５）、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメタンスルホネート（ＢＭＩＭ ＣＨ3ＳＯ3、Ｂａｓｉｏｎｉｃ ＳＴ ７８）、
メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート（ＨＭＩＭ ＨＳＯ4、Ｂａｓｉｏｎｉｃ ＡＣ ３９）、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート（ＥＭＩＭ ＨＳＯ4、Ｂａｓｉｏｎｉｃ ＡＣ ２５）、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンスルフェート（ＢＭＩＭ ＨＳＯ4、Ｂａｓｉｏｎｉｃ ＡＣ ２８）、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＥＭＩＭ アセテート、Ｂａｓｉｏｎｉｃ ＢＣ ０１）、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（ＢＭＩＭ ＣＨＳＯ、Ｂａｓｉｏｎｉｃ ＢＣ ０２）
が好ましい。
【０１３５】
特に、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１，３−ジエチルイミダゾリウムアセテート及び１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテートが好ましい。
【０１３６】
イオン性液体においては、カチオン並びにアニオンが存在する。イオン性液体内で、該カチオンから、プロトンもしくはアルキル基が、アニオンへと移行する。これによって、２つの中性の分子が生成する。従って、アニオンと、カチオンと、２つのそれらから形成される中性分子とが存在する平衡が存在する。
【０１３７】
セルロースとしては、あらゆる公知の形態のセルロース、例えば木材繊維、リンター材料、パルプ、木綿由来のセルロース、紙から得られるセルロース、再生セルロースもしくはバクテリアセルロースを使用することができる。本発明による方法で使用するために好ましいセルロース含有の出発材料は、冒頭に挙げた、すなわちセルロース、セルロース含有の紙料及びセルロースリッチの天然繊維材料、例えば亜麻、麻、サイザル麻、ジュート、藁、ヤシ繊維、スイッチグラス（パニクム・ビルガツム）及び他の天然繊維である。純粋なセルロースが使用されない場合に、セルロース含有の出発材料を、イオン性液体での処理の前に、少なくとも１回の前処理段階に供することが好ましいことがある。それには、例えばセルロース含有の出発材料の、例えばミル及び／又は細断による機械的粉砕が含まれる。前記の更なる成分には、とりわけ、セルロースと同様にグリコシド結合された糖単位から構成されているが、その際、該鎖は、多かれ少なかれ分岐しており、かつその重合度は、セルロースでの重合度よりも低い（一般に、約５０〜２５０）、ヘミセルロースもしくはポリオースが含まれる。ヘミセルロースは、原則的に同様に酵素分解を受けやすいので、本発明による方法で使用されるセルロース含有の出発材料は、ヘミセルロースを含有してもよい。セルロース含有の出発材料のイオン性液体での処理の実施は、一般に、該セルロース材料がイオン性液体と密着するように行われる。その際、少なくとも、セルロース含有の出発材料中に含まれるセルロースは、イオン性液体を含有する処理媒体中に溶解される。好ましくは、セルロース材料は、イオン性液体を含有する処理媒体中に完全に溶解される。必要な場合に、セルロース材料は、事前に、前処理段階に供されて、未溶解の成分が除去され、又は未溶解の成分は、処理媒体から分離除去される。溶液の製造のためには、セルロース材料及びイオン性液体は、機械的に混合し、そして完全な溶液になるまで撹拌することができる。
【０１３８】
好ましくは、本発明による方法は、セルロース材料をイオン性液体中に溶かした比較的濃縮された溶液の処理を可能にする。処理のために使用される溶液は、好ましくは、溶解されたセルロース及びイオン性液体に対して、少なくとも１質量％の、特に好ましくは少なくとも５質量％の、特に少なくとも７質量％のセルロース含有率を有する。その溶液は、一般に、溶解されたセルロース及びイオン性液体に対して、高くても５０質量％の、例えば高くても３５質量％のセルロース含有率を有する。
【０１３９】
好ましくは、本発明による方法は、前記定義の少なくとも１種のイオン性液体でセルロース材料を、高くても２００℃の温度で、特に好ましくは高くても１５０℃の温度で、特に高くても１２０℃の温度で処理することを含む。該処理は、好ましくは、少なくとも２０℃の温度で、特に好ましくは少なくとも４０℃の温度で、特に少なくとも６０℃の温度で行われる。加熱は、間接的にもしくは直接的に、好ましくは間接的に行うことができる。直接的な加熱のためには、使用されるイオン性液体と適合性の高温の熱交換器液体を使用することができる。間接的な加熱は、そのために慣用の装置を用いて、例えば熱交換器、熱浴もしくは超音波照射によって行うことができる。
【０１４０】
少なくとも１種のイオン性液体でセルロース材料を処理する場合の圧力は、一般に、０．１バール〜１００バール、好ましくは１バール〜１０バールである。特定の一実施態様においては、周囲圧力で作業される。
【０１４１】
イオン性液体でセルロース材料を処理する時間は、一般に、０．５分ないし５日、好ましくは１分ないし２４時間、特に５分ないし１０時間である。
【０１４２】
好ましくは、本発明による方法は、処理媒体からセルロースの沈殿がまだ起こらない量で水を含有するイオン性液体でのセルロース含有の出発材料の処理を可能にする。水は、その際、例えばセルロース含有の出発材料に由来するか、又は既にイオン性液体中に含まれていてよい。本発明により使用される多原子アニオンを基礎とするイオン性液体の、水に対する耐久性は、実質的な方法の簡素化を意味する。それというのも、水の排除下での作業と結びつく技術的な多くの労力、例えば保護ガス雰囲気下でセルロースを処理するための労力、回収されたイオン性液体を微量の水の除去のために費用をかけて乾燥することなどが省かれるからである。
【０１４３】
液状の処理媒体の含水率は、全処理液体（イオン性液体、水と、場合により処理条件下で液状の更なる成分）の質量に対して、好ましくは０．１〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％、特に１〜８質量％である。含水率の下限値は、該方法の原理的な実施のために重要ではないため、０．５質量％より低い含水率で作業することも当然可能であるが、一方で、高すぎる含水率では、セルロースの沈殿が生ずる。水は、その際、使用されるイオン性液体（例えばセルロース沈殿後に返送されたイオン性液体からの未分離の水）からも、使用されるセルロース材料からも由来することがある。
【０１４４】
液状の処理媒体は、水の代わりに又は水に加えて、少なくとも１種の有機溶剤を含有してよい。好適な有機溶剤は、以下に沈殿剤として記載されるものである。処理剤中の有機溶剤の含有率は、液状の処理媒体の全質量に対して、好ましくは高くても１５質量％、特に高くても１０質量％、特に高くても５質量％である。特定の一実施態様においては、処理媒体は、実質的に有機溶剤を含まない。
【０１４５】
好ましくは、イオン性液体で処理されたセルロース材料は、酵素的加水分解の前に単離される。その単離は、一般に、沈殿剤の添加と、引き続き沈殿されたセルロースを含有するフラクションと、液状のフラクション（すなわち第一の液状の排出物（Ａ１））とに分離することによって行われる。
【０１４６】
セルロースの沈殿のためには、好ましくは、水、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ジオール及びポリオール、例えばエタンジオール及びプロパンジオール、アミノアルコール、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン、芳香族溶剤、例えばベンゼン、トルエン、エチルベンゼンもしくはキシレン、ハロゲン化溶剤、例えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンもしくはクロロベンゼン、脂肪族溶剤、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、リグロイン、石油エーテル、シクロヘキサン及びデカリン、エーテル、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル及びジエチレングリコールモノメチルエーテル、ケトン、例えばアセトン及びメチルエチルケトン、エステル、例えば酢酸エチルエステル及びそれらの混合物から選択される溶剤もしくは溶剤混合物（沈殿剤）が使用される。好ましくは、沈殿剤は、水、水混和性の有機溶剤及びそれらの混合物である。好ましい水混和性の有機溶剤は、上述のアルコール、特にメタノール及び／又はエタノールである。第一の好ましい実施態様においては、沈殿剤として、水含有の媒体が使用される。好適な水含有の媒体は、水及び水と、それとは異なる少なくとも１種の水混和性の沈殿剤との混合物である。特に好ましくは、水又は水−アルコール混合物が沈殿剤として使用される。第二の好ましい実施態様においては、沈殿剤としては、有機溶剤が使用される。上述のアルコール、特にメタノール及び／又はエタノールが好ましい。
【０１４７】
沈殿剤は、付加的にイオン性液体を含有してよい。沈殿剤中のイオン性液体の割合は、一般に、沈殿剤の全質量に対して、高くても５０質量％である。かかるイオン性液体の含有率は、セルロース沈殿の成功のためには重要ではない。沈殿剤中に含まれる前記のイオン性液体は、以下に記載されるように、例えば回収された沈殿剤を、沈殿したセルロースのそこになおも含まれる残留量のイオン性液体を除去するために後処理するために使用することに由来する。
【０１４８】
沈殿したセルロースを含有するフラクションと液状のフラクション（第一の液状の排出物（Ａ１））とに分離することは、例えば濾過によって行われる。加速させるために、その濾過は、セルロース側で高められた圧力下で、もしくは流出側で低減された圧力下で行ってよい。同様に、該分離は、遠心分離によって行ってよい。通常の遠心分離法は、例えばＧ．Ｈｕｌｔｓｃｈ，Ｈ．Ｗｉｌｋｅｓｍａｎｎ，"Ｆｉｌｔｅｒｉｎｇ Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅｓ，" Ｄ．Ｂ．Ｐｕｒｃｈａｓ Ｓｏｌｉｄ−Ｌｉｑｕｉｄ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，Ｕｐｌａｎｄ Ｐｒｅｓｓ，Ｃｒｏｙｄｏｎ １９７７，４９３〜５５９頁；及びＨ．Ｔｒａｗｉｎｓｋｉ "Ｄｉｅ ａｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｅ Ｋｌａｅｒｆｌａｅｃｈｅ ｖｏｎ Ｚｅｎｔｒｉｆｕｇｅｎ，Ｃｈｅｍ．Ｚｔｇ．８３（１９５９），６０６−６１２に記載されている。チューブ式遠心分離器及びフラスコ式遠心分離器並びに特にプッシャー遠心分離器、ろ布反転式遠心分離器及びディスクセパレータなどの種々の型式を使用することができる。
【０１４９】
分離に際して生ずる、イオン性液体と沈殿剤を含有する液状の排出物（Ａ１）は、好ましくは、実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）と、実質的に沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ１）とへの更なる分離に供される。この分離は、一般に、沈殿剤の、例えば蒸留による蒸発によって行われる。好適な分離装置は、そのために慣用の蒸留塔及び蒸発器、例えば流下薄膜型蒸発器、強制循環型フラッシュ蒸発器、短路蒸発器もしくは薄膜型蒸発器である。イオン性液体の低い揮発性に基づき、一般に、近接した沸点を有する混合物の分離に際して使用される高価な装置を、例えば高価な塔内部取付物、多数の理論段を有する塔などを省くことができる。水を沈殿剤として使用する場合に、本発明により使用されるイオン性液体の水に対する上述の耐久性に基づき、一般に、イオン性液体を含有するフラクションを付加的な乾燥に供することは必要ない。
【０１５０】
液状のフラクションを、実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）と、実質的に沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ１）とに分離することによって、一般に、少なくとも８０質量％の、特に好ましくは少なくとも９０質量％の、特に少なくとも９３質量％の、セルロース含有の出発材料の処理に際して使用されるイオン性液体を回収することができる。実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）は、好ましくは再び、セルロース含有の出発材料の処理のために使用される。
【０１５１】
実質的に沈殿剤を含有するフラクションは、再び、セルロースの沈殿のために、セルロース含有の出発材料の処理の後に使用することができる。それは、特に、沈殿剤として水混和性の有機溶剤、例えばアルコールが使用される場合である。その代わりに、実質的に沈殿剤を含有するフラクションは、沈殿されたセルロースの処理のために、そこからなおも含まれるイオン性液体を除去するために使用することができる。それは、特に、沈殿剤として、水性媒体、特に水が使用される場合である。
【０１５２】
沈殿されたセルロースは、好ましくは、なおも含まれるイオン性液体の除去のために処理に供される。そのために、セルロースは、例えば液状の洗浄媒体での洗浄に供することができる。好適な洗浄媒体は、イオン性液体が良好に溶解し、セルロースが全くもしくは少量しか溶解しないものである。好ましい洗浄媒体は、前記の沈殿剤である。特に好ましくは、洗浄媒体は、水並びに水及び少なくとも１種の水とは異なる水混和可能な溶剤からなる混合物から選択される。特に、水が洗浄媒体として好ましく使用される。
【０１５３】
好ましくは、セルロースの洗浄剤での処理は高められた温度で行われる。この温度は、好ましくは、該洗浄媒体の沸点であるか又はその沸点未満である。好ましくは、セルロースの洗浄媒体での処理は、少なくとも４０℃、特に好ましくは少なくとも６０℃、特に少なくとも８０℃の温度で行われる。洗浄媒体として水が使用される場合に、セルロースの処理は、少なくとも８０℃、特に好ましくは少なくとも９０℃、特に少なくとも９５℃の温度で行われる。
【０１５４】
含まれるイオン性液体の除去のために、沈殿されたセルロースを、１回以上前後して、洗浄媒体での処理に供することができる。そのために、セルロースを、好適な装置中で洗浄媒体と密着させ、そして引き続き該洗浄媒体をセルロースから分離する。好適な装置は、例えば撹拌槽であり、該装置には、必要であれば、加熱装置と、洗浄媒体の凝縮及び返送のための装置が設けられていてよい。セルロースと洗浄媒体の分離は、例えば濾過によって行われる。加速させるために、その濾過は、セルロース側で高められた圧力下で、もしくは流出側で低減された圧力下で行ってよい。
【０１５５】
既に挙げたように、好ましい一実施態様においては、沈殿剤として使用され、かつ沈殿されたセルロース及び少なくとも大部分のイオン性液体の分離後に得られるフラクションは、沈殿されたセルロースの処理のために、そこからなおも含まれるイオン性液体を除去するために使用される。前記の好ましい実施態様の後に、従って、洗浄媒体は、沈殿剤フラクションを含有する。これは、セルロースの沈殿と、沈殿されたセルロースを含有するフラクション及び液状の排出物（Ａ１）を含有するフラクションへの分離と、引き続いての液状の排出物（Ａ１）の実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）及び実質的に沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ１）への分離とによって得られる。
【０１５６】
沈殿されたセルロースをなおも含まれるイオン性液体の除去のために処理するに際して、イオン性液体で負荷された液状の洗浄媒体（第二の液状の排出物（Ａ２））が得られる。負荷された洗浄媒体は、一般に、洗浄媒体の全質量に対して、０．５〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％のイオン性液体の含有率を有する。
【０１５７】
液状の排出物（Ａ２）は、実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ２）と、実質的に洗浄媒体を含有するフラクションとへの分離に供することができる。イオン性液体は、次いで再び、セルロース含有の出発材料の処理のために使用することができる。洗浄媒体は、同様に再び使用でき、特に洗浄媒体及び／又は沈殿剤として使用することができる。そのために、所望であれば、液状の排出物（Ａ２）は、その組成に依存して、更なる分離に供することができ、その際、以下のフラクション：
−  実質的に沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ２）（例えば再び沈殿剤として使用できる）、
−  水含有のフラクション（例えば再び洗浄媒体として使用できる）、
の少なくとも１つが得られる。
【０１５８】
好ましい一実施態様においては、沈殿媒体としては、水性媒体が使用され、負荷した洗浄媒体は、セルロースをイオン性液体で処理されたセルロース材料から沈殿させるための沈殿剤として使用される。このように、イオン性液体も、沈殿剤／洗浄媒体も、付加的な分離工程を必要とすることなく、本発明による方法に返送することができる。
【０１５９】
更なる好ましい一実施態様において、沈殿媒体として、少なくとも１種の有機溶剤が使用され、かつ負荷された洗浄媒体は、
−  実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ２）と、
−  実質的に沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ２）と、
−  水含有のフラクションと、
への分離に供される。
【０１６０】
沈殿されたセルロースの、なおも含まれるイオン性液体の除去のための処理は、多くの観点から好ましい。ここで、一方で、高価なイオン性液体の損失を回避することができる。更に、イオン性液体の残留量の除去は、場合によっては、以下の酵素的加水分解に良好に作用することが判明した。ここで、沈殿されたセルロースが残留量のイオン性液体を含有しないか又は少しだけしか含有しない場合には、必要とされる酵素の使用量をより少なくすることができ、かつ／又は酵素的加水分解の速度をより高くすることができる。
【０１６１】
特に、沈殿されたセルロースを加熱された洗浄媒体で処理することが好ましい。
【０１６２】
イオン性液体で処理されたセルロース材料は、一般には、全く結晶質の部分を有さないか、もしくはなおも少しの結晶質の部分のみを有する。結晶質の部分の測定は、例えばＸ線回折法（ＸＲＤ）によって、先鋭なシグナルとＸ線非晶質の領域との比率を介して測定することができる。
【０１６３】
驚くべきことに、本発明による方法により前処理されたセルロースは、実質的にその重合度とは無関係に、迅速な酵素的加水分解に供することができると判明した。酵素的加水分解のために使用されるセルロース含有の材料の平均重合グレードは、例えば１００〜２０００である。
【０１６４】
本発明による方法により処理されたセルロース含有の出発材料は、引き続き酵素的加水分解に供される。
【０１６５】
本発明による方法で使用するために適した酵素は、ヒドロラーゼのカテゴリーに属するセルラーゼ（１，４−（１，３；１，４）−β−Ｄ−グルカン−４−グルカノヒドロラーゼ）である。ＥＣ番号は、３．２．１．４であり、ＣＡＳ番号は９０１２−５４−８である。セルラーゼ酵素複合体は、３つの異なる酵素型から成る：エンドグルカナーゼは、化合物をセルロース鎖内で開裂して、結晶質構造を解き、エキソグルカナーゼは、より小さいオリゴサッカライド単位を、一般にジサッカライド単位及びテトラサッカライド単位（セルビオース単位、セロテトロース単位）を、エンドグルカナーゼが産生するより小さい鎖の末端から分離する。セルビオースもしくはβ−グルコシダーゼは、オリゴサッカライド中のグルコース分子間の結合を開裂する。適しているのは、例えばトリコデルマ・リーゼイ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅｉ）（ＡＴＣＣ番号２６７９９）からのセルラーゼであり、それらは、Ｗｏｒｔｈｉｎｇｔｏｎ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。更に適しているのは、セルラーゼ混合物  Ｎｏｖｏｚｙｍ １８８（ノボザイムス社、デンマーク）を有するＣｅｌｌｕｃｌａｓｔ １，５もしくはＮｏｖｏｚｙｍ １８８（ノボザイムス社、デンマーク）を有するＳｐｅｚｙｍｅ ＣＰ（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＵＳＡ）である。
【０１６６】
酵素的加水分解は、好ましくは水性媒体中で行われる。使用される水性媒体は、実質的にイオン性液体を含まない。"実質的にイオン性液体を含まない"とは、本願の範囲では、加水分解のために使用される液状の反応媒体の全容量に対して、１容量％未満、好ましくは０．１容量％未満の含有率を表す。
【０１６７】
酵素的加水分解は、使用される酵素に適したｐＨ値で行われる。本発明により使用可能な多くの酵素のために好ましいｐＨ範囲は、約４〜５．５である。当然のように、また、個別において、使用される酵素が可能であれば、より高いｐＨ値での作業も又はより低いｐＨ値での作業も可能である。
【０１６８】
ｐＨ値の調整は、そのために慣用の当業者に公知の緩衝液系によって行うことができる。それには、酢酸緩衝液、トリス緩衝液などが含まれる。
【０１６９】
酵素的加水分解は、好ましくは０〜８０℃、特に好ましくは２０〜６０℃の温度で行われる。
【０１７０】
本発明による方法の好ましい一実施態様において、物質流及び／又はエネルギー流は、使用されるイオン性液体が実質的に完全にリサイクルされ、かつ／又は該方法において必要とされる熱量（例えばイオン性液体及び沈殿剤の分離のために）が本方法の他の段階で少なくとも部分的に使用されるように組み込まれる。
【０１７１】
好ましい方法は、以下の工程：
ａ）セルロース含有の出発材料を、イオン性液体を含む液状の処理媒体で処理して、セルロースの処理媒体中の溶液を得る工程、
ｂ）工程ａ）で得られた溶液から沈殿剤の添加によってセルロースを沈殿させる工程、
ｃ）沈殿されたセルロースを含有するフラクションと、第一の液状の排出物（Ａ１）とに分離する工程、
ｄ）排出物（Ａ１）を、実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）と、実質的に沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ１）とに分離する工程、その際、イオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）は、少なくとも部分的に工程ａ）に返送される、
ｅ）沈殿されたセルロースを液状の洗浄媒体で処理して、なおも含まれるイオン性液体を除去する工程、その際、該洗浄媒体は、工程ｄ）で得られる、沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ１）を含む、
ｆ）沈殿され、洗浄されたセルロースを含有するフラクションと、第二の液状の排出物（Ａ２）とに分離し、後者を少なくとも部分的に沈殿剤として工程ｂ）に返送する工程、
ｇ）工程ｆ）で得られたセルロースを酵素的加水分解で使用する工程、
を含む。上記の方法は、図１に概略的に示されている。
【０１７２】
工程ａ）ないしｇ）の好適な及び好ましい実施態様に関しては、この工程についての上記の説明が引き合いに出される。
【０１７３】
好ましくは、水含有の媒体は、工程ｂ）で沈殿剤として、かつ工程ｅ）で洗浄媒体として使用される。特に好ましくは、水は、工程ｂ）で沈殿剤として、かつ工程ｅ）で洗浄媒体として使用される。本発明による方法の好ましい一実施態様においては、工程ｂ）で使用される沈殿剤は、工程ｅ）で使用される洗浄媒体に相当し、かつ液体循環に導かれる。その際に、循環している沈殿剤／洗浄媒体は、まさに存在する方法工程に依存して、付加的な含まれる成分に関して種々の組成を有してよい。それは、特にイオン性液体の含有率について当てはまる。それぞれ方法工程で必要とされる量の沈殿剤／洗浄媒体だけが使用されることは自明である。過剰の液体量は、好適な容器中で中間貯蔵され、好適な場所で循環に再び供給される。方法に制限される低い沈殿剤／洗浄媒体の損失は、必要に応じて補われる。
【０１７４】
好ましくは、工程ｅ）におけるセルロースの水含有の沈殿剤／洗浄剤での処理は、少なくとも８０℃、特に好ましくは少なくとも９０℃、特に少なくとも９５℃の温度で行われる。
【０１７５】
更なる好ましい方法は、以下の工程：
ａ）セルロース含有の出発材料を、イオン性液体を含む液状の処理媒体で処理して、処理媒体中のセルロースの溶液を得る工程、
ｂ）工程ａ）で得られた溶液から、少なくとも１種の水混和性の有機溶剤を含む沈殿剤の添加によってセルロースを沈殿させる工程、
ｃ）沈殿したセルロースを含有するフラクションと、第一の液状の排出物（Ａ１）とに分離する工程、
ｄ）排出物（Ａ１）を、実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）と、実質的に沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ１）とに分離する工程、その際、（ＩＬ１）は、少なくとも部分的に工程ａ）に返送され、かつ（Ｆ１）は、少なくとも部分的に工程ｂ）に返送される、
ｅ）沈殿されたセルロースを水性の洗浄媒体で処理して、なおも含まれるイオン性液体を除去する工程、
ｆ１）沈殿され、洗浄されたセルロースを含有するフラクションと、第二の液状の排出物（Ａ２）とに分離する工程、
ｆ２）排出物（Ａ２）を、
−  実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ２）と、
該フラクションは少なくとも部分的に工程ａ）に返送される
−  実質的に沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ２）と、
該フラクションは少なくとも部分的に工程ｂ）に返送される
−  水含有のフラクションと、
該フラクションは少なくとも部分的に工程ｅ）に返送される
へと分離する工程、
ｇ）工程ｆ１）で得られるセルロースを酵素的加水分解で使用する工程、
を含む。上記の方法は、図２に概略的に示されている。
【０１７６】
工程ａ）ないしｇ）の好適な及び好ましい実施態様に関しては、この工程についての上記の説明が引き合いに出される。
【０１７７】
減少する石油埋蔵量と高まる燃料価格により、石油ベースで製造される燃料を、格安で環境に優しい代替物と交換することに関心が高まっている。生物起源の脂肪もしくは油脂を含有する出発混合物並びに廃油及び動物性脂肪から燃料を製造する方法は、長い間知られており、その際、中欧では目下、主に菜種油が、生物起源の燃料の生産に際しての出発生成物として使用される。生物起源の油脂及び脂肪自体は、エンジン燃料としてあまり適していない。それというのも、それらは、事前に大抵費用のかかる方法によって精製せねばならないからである。この問題を解決するために、生体起源の油脂及び脂肪性の出発混合物中に含まれるトリグリセリドを脂肪酸モノアルキルエステル、特にメチルエステルもしくはエチルエステルに変換することは知られている。"バイオディーゼル"とも呼称される前記エステルは、一般に、大きい追加設備なくしてディーゼルエンジンにおいて使用することができる。しかしながら、バイオディーゼルは、原料価格と、必要な精錬方法に基づいて比較的高価であり、かつ価格的には通常のディーゼル燃料と競争できない。良好な補足は、グルコースの発酵の産物としてのエタノールの使用である。従って、本発明の更なる対象は、微生物の代謝産物、特にエタノールの製造のための方法において、付加的に、工程ｈ）：
ｈ）工程ｇ）で得られたグルコースを発酵させる工程
を含む方法である。
【０１７８】
糖含有の液体媒体は、多くの発酵方法のための基礎となる出発材料である；該媒体中に含まれる糖分は、使用される微生物によって代謝され、その際、有機の有用産物が得られる。微生物の代謝産物、すなわちこうして得ることができる有機化合物は、その際、例えば低分子量の揮発性の化合物、例えばエタノール、非揮発性の代謝産物、例えばアミノ酸、ビタミン及びカロテノイド並びに多くの他の物質を含む。本発明による方法によって、揮発性の及び非揮発性の微生物性の少なくとも２個の炭素原子を有する代謝産物は発酵により製造することができる。本発明による方法により得られるグルコースであって、冒頭に挙げたように少量のオリゴサッカライドを含有してよいものが使用に適している。
【０１７９】
本発明による方法によって得られる微生物性の代謝産物は、特にアルコール、例えばエタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなど；ジオール、例えばエタンジオール、プロパンジオール及びブタンジオール；３個以上の、例えば３、４、５もしくは６個のＯＨ基を有する高級アルコール、例えばグリセリン、ソルビトール、マンニトール、キシリトール及びアラビニトール；長鎖の、１つ以上の、例えば１、２、３もしくは４つのヒドロキシル基を有する、好ましくは２〜１０個の炭素原子を有するモノカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸、例えばグリコール酸、酒石酸、イタコン酸、コハク酸、プロピオン酸、乳酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、フマル酸、マレイン酸、２，５−フランジカルボン酸、グルタル酸、レブリン酸、グルコン酸、アコニット酸及びクエン酸；アミノ酸、例えばリジン、グルタミン酸、メチオニン、フェニルアラニン、アスパラギン酸、トリプトファン及びトレオニン；プリン塩基及びピリミジン塩基；ヌクレオシド及びヌクレオチド、例えばニコチンアミドアデニンジヌクレオチド（ＮＡＤ）及びアデノシン−５′−一リン酸（ＡＭＰ）；脂質；飽和の及び不飽和の、好ましくは１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸、例えばγ−リノレン酸；ビタミン及びプロビタミン、例えばアスコルビン酸、ビタミンＢ6、ビタミンＢ12及びリボフラビン；タンパク質、例えば酵素、例えばアミラーゼ、ペクチナーゼ、セルラーゼ、エステラーゼ、例えばリパーゼ、パンクレアーゼ、プロテアーゼ、キシラナーゼ及びオキシドレダクターゼ、例えばラッカーゼ、カタラーゼ及びペルオキシダーゼ、グルカナーゼ、フィターゼ；カロテノイド、例えばリコピン、β−カロチン、アスタキサンチン、ゼアキサンチン及びカンタキサンチン；好ましくは３〜１０個の炭素原子及び場合により１つ以上のヒドロキシル基を有するケトン、例えばアセトン及びアセトイン；ラクトン、例えばγ−ブチロラクトン、シクロデキストリン、バイオポリマー、例えばポリヒドロキシアセテート、ポリエステル、例えばポリラクチド、ポリイソプレノイド、ポリアミド；並びに上述の化合物の前駆体及び誘導体である。更なる微生物性の代謝産物は、ＧｕｔｃｈｏによってＣｈｅｍｉｃａｌｓ ｂｙ Ｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ，Ｎｏｙｅｓ Ｄａｔａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（１９７３），ＩＳＢＮ：０８１８８０５０８６において記載されている。
【０１８０】
特に、生産される代謝産物は、２〜１０個の炭素原子を有するアルカノール、２〜１０個の炭素原子を有するアルカンジオール、酵素、アミノ酸、ビタミン、脂肪族の２〜１０個の炭素原子を有するモノカルボン酸及びジカルボン酸、脂肪族の２〜１０個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸並びに２〜１０個の炭素原子を有するケトンから選択される。
【０１８１】
発酵的に産生された化合物は、それぞれ使用される微生物によって生産されたエナンチオマー形でそれぞれ得られる（異なるエナンチオマーが存在する限りは）。発酵において使用される微生物は、自体公知のように、それぞれの微生物性の代謝産物に従う。それらは、天然起源であっても、又は遺伝子改変されていてもよい。好適な微生物及び発酵方法のための例は、表Ａに示されている。
【０１８２】
表Ａ：
【表１】
2010516265.tif 000011
【０１８３】
【表２】
2010516265.tif 000012
【０１８４】
【表３】
2010516265.tif 000013
【０１８５】
【表４】
2010516265.tif 000014
【０１８６】
【表５】
2010516265.tif 000015
【０１８７】
好ましい一実施態様においては、発酵は、別個の酵素の添加なくして行われる。
【０１８８】
本発明による微生物性の代謝産物の製造方法において、固定された微生物を使用することもできる。固定化のためには、微生物は、例えば担体タンパク質（例えばゼラチン）と混合され、かつグルタルジアルデヒドと架橋され、合成ポリマー、例えばポリアクリルアミド中に、又は天然ポリマー、例えば寒天、コラーゲン、カッパ型カラギナンもしくはアルギニン酸中に埋包される。好適な発酵容器は、原則的に、バイオリアクターの種類に応じて装備された容器であり、それは当業者に公知である。
【０１８９】
本発明の好ましい実施態様においては、生産される有機化合物は、エタノールである。エタノールの製造のための工程ｈ）における発酵は、表Ａ）に挙げられる相応の微生物を使用して、例えば嫌気的発酵（アルコール発酵）として行うことができる。エタノールの単離のために、好ましくは、まず固体の成分を発酵ブロスから、例えば遠心分離もしくは濾過によって除去し、そして引き続きエタノールを液相から、例えば蒸留によって単離することで行うことができる。通常の濾過方法は、例えば脱水濾過及び内部捕捉型濾過（例えばＡ．Ｒｕｓｈｔｏｎ，Ａ．Ｓ．Ｗａｒｄ，Ｒ．Ｇ．Ｈｏｌｄｉｃｈ：Ｓｏｌｉｄ−Ｌｉｑｕｉｄ Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＶＣＨ出版社，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９６，ｐｐ．１７７ｆｆ．，Ｋ．Ｊ．Ｉｖｅｓ，ｉｎ Ａ．Ｒｕｓｈｔｏｎ（Ｈｇ．）：Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌ Ｍｏｄｅｌｓ ａｎｄ Ｄｅｓｉｇｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ Ｓｏｌｉｄ−Ｌｉｑｕｉｄ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ＮＡＴＯＡＳＩ ｓｅｒｉｅｓ Ｅ Ｎｒ．８８，Ｍａｒｔｉｎｕｓ Ｎｉｊｈｏｆｆ，Ｄｏｒｄｒｅｃｈｔ １９８５，ｐｐ．９０ｆｆ．に記載されている）並びにクロスフロー濾過、特に＞０．１μｍの固体の分離のための精密濾過（例えばＪ．Ａｌｔｍａｎｎ，Ｓ．Ｒｉｐｐｅｒｇｅｒ，Ｊ．Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｓｃｉ．１２４（１９９７）１１９−１２８．に記載されている）である。通常の遠心分離法は、例えばＧ．Ｈｕｌｔｓｃｈ，Ｈ．Ｗｉｌｋｅｓｍａｎｎ，"Ｆｉｌｔｅｒｉｎｇ Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅｓ，" Ｄ．Ｂ．Ｐｕｒｃｈａｓ Ｓｏｌｉｄ−Ｌｉｑｕｉｄ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，Ｕｐｌａｎｄ Ｐｒｅｓｓ，Ｃｒｏｙｄｏｎ １９７７，４９３〜５５９頁；及びＨ．Ｔｒａｗｉｎｓｋｉ "Ｄｉｅ ａｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｅ Ｋｌａｅｒｆｌａｅｃｈｅ ｖｏｎ Ｚｅｎｔｒｉｆｕｇｅｎ，Ｃｈｅｍ．Ｚｔｇ．８３（１９５９），６０６−６１２に記載されている。もろみ中に存在するアルコールは、技術水準において通常の方法によって蒸留され、場合により更に精製される。その際、蒸留、精留及び脱水のための公知法を使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１９０】
【図１】図１は、本発明の好ましい方法の概略図を示す。
【図２】図２は、本発明の更なる好ましい方法の概略図を示す。
【図３】図３は、イオン性液体で前処理されたセルロースの酵素的分解の結果を示している。
【０１９１】
次に、本発明を、制限のない実施例により詳細に説明する。
【０１９２】
セルロース活性は、標準的な濾紙アッセイに従って測定され、１グラムのグルカン当たりの濾紙単位として表現した（ＦＰＵ）（Ｇｈｏｓｅ Ｔｋ．１９８７，Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ｃｅｌｌｕｌａｓｅ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ．Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ ５９（２）：２５７−２６８）。
【０１９３】
Ｉ．  イオン性液体へのセルロースの溶解とイオン性液体からの再生
５４０ｇの１−エチル−３−メチル−イミダゾリウムアセテート（１−エチル−３−メチル−１Ｈ−イミダゾリウムクロライド（例えばＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社、ドイツから市販されている）から酢酸カリウムとのアニオン交換によって製造された）を１００℃に加熱し、そこに、ハンドミキサー（Ｓｔａｂｍｉｘｅｒ）で撹拌しつつ少しずつ５分以内で６０ｇのセルロース（Ａｖｉｃｅｌ（登録商標）Ｐｈ−１０１、ＦＭＣ（米国・フィラデルフィア）、平均重合度ＤＰ＝４６０）を添加した。セルロースはイオン性液体中に微分散した。塊状化は認められなかった。引き続き、該混合物を、歯付のブレード型撹拌機で更に３０分間撹拌し、その際、セルロースは完全に溶解した。この溶液に、１．５Ｌの熱水を添加し、その際、セルロースは綿状に沈殿した。引き続き、更なる０．９Ｌの熱水を添加し、更に６０分間撹拌した。得られた沈殿物を吸引分離し、それを１．５Ｌの水と混合し、そして該混合物を１時間煮沸した。沈殿物を吸引分離し、それを各２５０ｍｌの熱水で３回洗浄した。セルロースの収量：４８４ｇ。イオン性液体の再回収のために、濾液を８０℃及び２ミリバールで、約１０％の含水率になるまで濃縮した。次いで、イオン性液体（収率約９２％）を、なおも約７％のイオン性液体を含有していた洗浄水と同様に後続の実験で使用した。
【０１９４】
再生されたセルロースのサンプルを、９０℃及び２０ミリバールで一晩にわたり乾燥棚で乾燥させた。乾燥物含有率は、１１．９％であったので、約９６％のセルロースの収率が得られた。
【０１９５】
粘度測定法による重合度の測定：
その測定は、ＤＩＮ５４２７０による"Ｃｕｅｎ法"に従って実施した。平均重合度ＤＰは、４４８であった。
【０１９６】
ＩＩ．  イオン性液体で前処理されたセルロースの酵素的分解
上記Ｉに記載されるようにして得られたセルロース（平均重合度４４８）を、４％の濃度で０．０５Ｍの水性酢酸緩衝液中に懸濁させた。ここに、セルラーゼ混合物Ｃｅｌｌｕｃｌａｓｔ １，５ Ｌ（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ社（デンマーク）のＮｏｖｏｚｙｍ １８８を、容量比１：４で有する）を、セルロース１ｇ当たり２８ＦＰＵの量で添加した。それを５５℃、ｐＨ４．８で４８時間インキュベートした。
【０１９７】
サンプル採取の後に、酵素失活のために９９℃に短時間加熱する。結果は、図３に図示されている。
【０１９８】
図面からうかがえるように、イオン性液体で前処理されたセルロースでのグルコースの遊離率は、前処理されていないセルロースと比較して明らかに高められている。８時間以内に、未溶解の固体のセルロースは、ＤＰ１を有する可溶性のグルコースモノマーへと分解されている。イオン性液体で前処理しないと、８時間後に、４０％のセルロースしかグルコースに分解されない。
【図１】
2010516265.tif 000024
【図２】
2010516265.tif 000025
【図３】
2010516265.tif 000026
【手続補正書】
【提出日】平成20年11月21日(2008.11.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース材料からグルコースを製造するための方法であって、
−  セルロース含有の出発材料を提供し、それを、イオン性液体であってそのアニオンが多原子アニオンから選択されるイオン性液体を含む液状処理媒体で処理し、
−  イオン性液体で処理されたセルロース含有の材料を酵素的加水分解に供する、セルロース材料からグルコースを製造するための方法。
【請求項２】
木材繊維、リンター材料、パルプ、木綿由来のセルロース、紙から得られるセルロース、再生セルロースもしくはバクテリアセルロースを使用する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
セルロース含有の出発材料として、セルロースリッチの天然繊維材料、例えば亜麻、麻、サイザル麻、ジュート、藁、ヤシ繊維、スイッチグラス（パニクム・ビルガツム）及び他の天然繊維を使用する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
（Ａ）一般式（Ｉ）
【化１】
2010516265.tif 000027
［式中、ｎは、１、２、３もしくは４を表し、［Ａ］+は、第４級アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオンもしくはホスホニウムカチオンを表し、かつ［Ｙ］n-は、多原子の、一価、二価、三価もしくは四価のアニオン又はこれらのアニオンの混合物を表す］の塩；
（Ｂ）一般式（ＩＩ．ａ）、（ＩＩ．ｂ）もしくは（ＩＩ．ｃ）
【化２】
2010516265.tif 000028
［式中、［Ａ1］+、［Ａ2］+、［Ａ3］+及び［Ａ4］+は、互いに無関係に、［Ａ］+について挙げたグループから選択されており、かつ［Ｙ］n-は、（Ａ）で挙げた意味を有する］の混合塩；又は
（Ｃ）一般式（ＩＩＩ．ａ）ないし（ＩＩＩ．ｊ）
【化３】
2010516265.tif 000029
［式中、［Ａ1］+、［Ａ2］+及び［Ａ3］+は、互いに無関係に、［Ａ］+について挙げたグループから選択されており、かつ［Ｙ］n-は、（Ａ）で挙げた意味を有し、かつ［Ｍ1］+、［Ｍ2］+、［Ｍ3］+は、一価の金属カチオンを意味し、［Ｍ4］2+は、二価の金属カチオンを意味し、かつ［Ｍ5］3+は、三価の金属カチオンを意味する］の混合塩
から選択される少なくとも１種のイオン性液体を使用する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
式（ＩＶ．ａ）ないし（ＩＶ．ｚ）
【化４】
2010516265.tif 000030
【化５】
2010516265.tif 000031
【化６】
2010516265.tif 000032
［式中、
Ｒは、水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ポリシクリル、ヘテロシクロアルキル、アリールもしくはヘテロアリールを表し、
環炭素原子上に結合されている基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、互いに無関係に、水素、スルホ基、ＣＯＯＨ、カルボキシレート、スルホネート、アシル、アルコキシカルボニル、シアノ、ハロゲン、ヒドロキシル、ＳＨ、ニトロ、ＮＥ1Ｅ2、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、シクロアルケニル、シクロアルケニルオキシ、ポリシクリル、ポリシクリルオキシ、ヘテロシクロアルキル、アリール、アリールオキシもしくはヘテロアリールを表し、その際、Ｅ1及びＥ2は、互いに無関係に、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールもしくはヘタリールを表し、
環ヘテロ原子に結合されている基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、互いに無関係に、水素、ＳＯ3Ｈ、ＮＥ1Ｅ2、アルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ポリシクリル、ヘテロシクロアルキル、アリールもしくはヘテロアリールを表し、その際、Ｅ1及びＥ2は、互いに無関係に、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールもしくはヘタリールを表し、又は
２つの隣接した基Ｒ1ないしＲ9は、また、それらが結合されている環原子と一緒になって、１〜３０個の炭素原子を有する少なくとも１つの環縮合された、飽和の、不飽和の、もしくは芳香族の環又は環系を表してよく、その際、前記の環もしくは環系は、１〜５個の隣接していないヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有してよく、かつ前記の環もしくは環系は、非置換もしくは置換されていてよく、
その際、２つのジェミナルな基Ｒ1ないしＲ9は、また、一緒になって、＝Ｏ、＝Ｓもしくは＝ＮＲbを表してよく、その際、Ｒbは、水素、アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロアリールを表し、
その際、式（ＩＶ．ｘ．１）の化合物において、Ｒ1及びＲ3又はＲ3及びＲ5は、また、一緒になって、環原子の間の二重結合の結合部分であってこれらの基を有するものであってよく、
式（ＩＶ．ｘ．１）及び（ＩＶ．ｘ．２）の化合物中のＢは、それが結合されているＣ−Ｎ基と一緒になって、４員ないし８員の、飽和もしくは不飽和のもしくは芳香族の環を形成し、前記環は、場合により置換されており、かつ／又は前記環は、場合により他のヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有してよく、かつ／又は前記環は、他の環縮合された、飽和の、不飽和の、もしくは芳香族の炭素環もしくは複素環を含んでよい］の化合物並びにこれらの構造を含むオリゴマーから選択される、少なくとも１種のカチオンを有する少なくとも１種のイオン性液体を使用する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
式（ＩＶ．ｅ）のイミダゾリウムイオンから選択される、少なくとも１種のカチオンを有する少なくとも１種のイオン性液体を使用する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
−  式：
ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3-、（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎ-、ＣＦ3ＣＯ2-、ＣＣｌ3ＣＯ2-、ＣＮ-、ＳＣＮ-、ＯＣＮ-
の擬ハロゲン化物及びハロゲン含有化合物のグループ；
−  一般式：
ＳＯ42-、ＨＳＯ4-、ＳＯ32-、ＨＳＯ3-、ＲcＯＳＯ3-、ＲcＳＯ3-
のスルフェート、スルファイト及びスルホネートのグループ；
−  一般式：
ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-、ＲcＰＯ42-、ＨＲcＰＯ4-、ＲcＲdＰＯ4-
のホスフェートのグループ；
−  一般式：
ＲcＨＰＯ3-、ＲcＲdＰＯ2-、ＲcＲdＰＯ3-
のホスホネート及びホスフィネートのグループ；
−  一般式：
ＰＯ33-、ＨＰＯ32-、Ｈ2ＰＯ3-、ＲcＰＯ32-、ＲcＨＰＯ3-、ＲcＲdＰＯ3-
のホスファイトのグループ；
−  一般式：
ＲcＲdＰＯ2-、ＲcＨＰＯ2-、ＲcＲdＰＯ-、ＲcＨＰＯ-
のホスホナイト及びホスフィナイトのグループ；
−  一般式：
ＲcＣＯＯ-
のカルボン酸のグループ；
−  ヒドロキシカルボン酸及び糖酸のアニオン；
−  サッカリネート（ｏ−安息香酸スルフィミドの塩）；
−  一般式：
ＢＯ33-、ＨＢＯ32-、Ｈ2ＢＯ3-、ＲcＲdＢＯ3-、ＲcＨＢＯ3-、ＲcＢＯ32-、Ｂ（ＯＲc）（ＯＲd）（ＯＲe）（ＯＲf）-、Ｂ（ＨＳＯ4）4-、Ｂ（ＲcＳＯ4）4-
のボレートのグループ；
−  一般式：
ＲcＢＯ22-、ＲcＲdＢＯ-
のボロネートのグループ；
−  一般式：
ＨＣＯ3-、ＣＯ32-、ＲcＣＯ3-
のカーボネート及び炭酸エステルのグループ；
−  一般式：
ＳｉＯ44-、ＨＳｉＯ43-、Ｈ2ＳｉＯ42-、Ｈ3ＳｉＯ4-、ＲcＳｉＯ43-、ＲcＲdＳｉＯ42-、ＲcＲdＲeＳｉＯ4-、ＨＲcＳｉＯ42-、Ｈ2ＲcＳｉＯ4-、ＨＲcＲdＳｉＯ4-
のシリケート及びケイ酸エステルのグループ；
−  一般式：
ＲcＳｉＯ33-、ＲcＲdＳｉＯ22-、ＲcＲdＲeＳｉＯ-、ＲcＲdＲeＳｉＯ3-、ＲcＲdＲeＳｉＯ2-、ＲcＲdＳｉＯ32-
のアルキル−もしくはアリールシラノレートのグループ；
−  一般式：
【化７】
2010516265.tif 000033
のカルボン酸イミド、ビス（スルホニル）イミド及びスルホニルイミドのグループ；
−  一般式：
【化８】
2010516265.tif 000034
のメチドのグループ；
−  一般式ＲcＯ-のアルコキシド及びアリールオキシドのグループ；
−  一般式：
ＨＳ-、［Ｓｖ］2-、［ＨＳｖ］-、［ＲcＳ］-
［式中、ｖは、２〜１０の正の整数である］のハイドロジェンスルフィド、ポリスルフィド、ハイドロジェンポリスルフィド及びチオレート
から選択され、前記基Ｒc、Ｒd、Ｒe及びＲfは、互いに無関係に水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールから選択され、
その際、複数の基ＲcないしＲfを有するアニオンにおいて、また前記の基のそれぞれ２つは、それらが結合されているアニオンの部分と一緒になって、少なくとも１つの飽和の、不飽和の、もしくは芳香族の、１〜１２個の炭素原子を有する環もしくは環系を形成してよく、その際、前記の環もしくは環系は、１〜５個の隣接していないヘテロ原子もしくはヘテロ原子含有の基を有してよく、前記基は、好ましくは、酸素、窒素、硫黄及びＮＲaから選択され、かつ前記の環もしくは環系は、非置換であるか、もしくは置換されていてよい、少なくとも１種のアニオンを有する少なくとも１種のイオン性液体を使用する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
擬ハロゲン化物及びハロゲン含有化合物のグループ、カルボン酸のグループ、スルフェート、スルファイト及びスルホネートのグループ並びにホスフェートのグループから選択される、少なくとも１種のアニオンを有する少なくとも１種のイオン性液体を使用する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
液状の処理媒体の含水率が、全処理液体の質量に対して、０．１〜１５質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、特に１〜８質量％である、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
セルロース含有の出発材料を液状の処理媒体中に溶解させる、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
処理の後に、セルロースを沈殿剤の添加によって沈殿させる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
沈殿剤が、水、水混和性の有機溶剤及びそれらの混合物から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
水含有の媒体を、沈殿剤として使用する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
有機溶剤を、沈殿剤として使用する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
沈殿に際して得られた混合物を、沈殿したセルロースを含有するフラクションと、液状の排出物（Ａ１）とに分離する、請求項１１から１４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
排出物（Ａ１）を、実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）と、実質的に沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ１）とへの分離に供する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）を、再びセルロース含有の出発材料の処理のために使用する、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
沈殿したセルロースを、なおも含まれているイオン性液体の除去のための処理に供する、請求項１から１７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
沈殿したセルロースを、液状の洗浄媒体での洗浄に供する、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
セルロースの洗浄媒体での処理を、少なくとも４０℃、好ましくは少なくとも６０℃、特に少なくとも８０℃の温度で行う、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
洗浄媒体が、水を含有するか、又は水からなる、請求項１９もしくは２０に記載の方法。
【請求項２２】
請求項１から２１までのいずれか１項に記載の方法によって得られる、グルコースの発酵を含む、少なくとも２つの炭素原子を有する微生物性の代謝産物の製造方法。
【請求項２３】
代謝産物がエタノールを含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
以下の工程：
ａ）セルロース含有の出発材料を、イオン性液体を含む液状の処理媒体で処理して、セルロースの処理媒体中の溶液を得る工程、
ｂ）工程ａ）で得られた溶液から沈殿剤の添加によってセルロースを沈殿させる工程、
ｃ）沈殿されたセルロースを含有するフラクションと、第一の液状の排出物（Ａ１）とに分離する工程、
ｄ）排出物（Ａ１）を、実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）と、実質的に沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ１）とに分離する工程、その際、イオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）は、少なくとも部分的に工程ａ）に返送される、
ｅ）沈殿されたセルロースを液状の洗浄媒体で処理して、なおも含まれるイオン性液体を除去する工程、その際、該洗浄媒体は、工程ｄ）で得られる、沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ１）を含む、
ｆ）沈殿され、洗浄されたセルロースを含有するフラクションと、第二の液状の排出物（Ａ２）とに分離し、後者を少なくとも部分的に沈殿剤として工程ｂ）に返送する工程、
ｇ）工程ｆ）で得られたセルロースを酵素的加水分解で使用する工程、
を含む、請求項１から２３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
水含有の媒体、好ましくは水を、工程ｂ）で沈殿剤として、かつ工程ｅ）で洗浄媒体として使用する、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
工程ｅ）における水含有の媒体での処理を、少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも９０℃、特に少なくとも９５℃の温度で行う、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
以下の工程：
ａ）セルロース含有の出発材料を、イオン性液体を含む液状の処理媒体で処理して、処理媒体中のセルロースの溶液を得る工程、
ｂ）工程ａ）で得られた溶液から、少なくとも１種の水混和性の有機溶剤を含む沈殿剤の添加によってセルロースを沈殿させる工程、
ｃ）沈殿したセルロースを含有するフラクションと、第一の液状の排出物（Ａ１）とに分離する工程、
ｄ）排出物（Ａ１）を、実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ１）と、実質的に沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ１）とに分離する工程、その際、（ＩＬ１）は、少なくとも部分的に工程ａ）に返送され、かつ（Ｆ１）は、少なくとも部分的に工程ｂ）に返送される、
ｅ）沈殿されたセルロースを水性の洗浄媒体で処理して、なおも含まれるイオン性液体を除去する工程、
ｆ１）沈殿され、洗浄されたセルロースを含有するフラクションと、第二の液状の排出物（Ａ２）とに分離する工程、
ｆ２）排出物（Ａ２）を、
−  実質的にイオン性液体を含有するフラクション（ＩＬ２）と、
該フラクションは少なくとも部分的に工程ａ）に返送される
−  実質的に沈殿剤を含有するフラクション（Ｆ２）と、
該フラクションは少なくとも部分的に工程ｂ）に返送される
−  水含有のフラクションと、
該フラクションは少なくとも部分的に工程ｅ）に返送される
へと分離する工程、
ｇ）工程ｆ１）で得られるセルロースを酵素的加水分解で使用する工程、
を含む、請求項１から２３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２８】
請求項２４から２７までのいずれか１項に記載の少なくとも２つの炭素原子を有する少なくとも１種の微生物性の代謝産物の製造のための方法であって、付加的に
ｈ）工程ｇ）で得られたグルコースの発酵
という工程を含む方法。
【請求項２９】
微生物性の代謝産物としてエタノールが得られる、請求項２８に記載の方法。
【国際調査報告】
2010516265.tif 000035
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