(57)【要約】  （ａ）カーボネートポリマー、（ｂ）プロピレンポリマー、（ｃ）相溶化グラフトコポリマー、（ｄ）グラフト変性プロピレンポリマー及び／又はα−オレフィン−カルボン酸コポリマー及び／又はオレフィンブロックコポリマーから選択されたポリマー、任意的に（ｅ）充填剤、（ｆ）任意的に、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）以外の熱可塑性樹脂並びに（ｇ）任意的に、安定剤、顔料、離型剤、流動増強剤又は耐電防止剤から選択された１種又はそれ以上の添加剤を含む、カーボネートポリマーブレンド組成物が開示される。このカーボネートポリマーブレンド組成物は、成形物品に於いて、物理的特性、耐衝撃性、加工性及び減少した光沢の良好なバランスを有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）約１０〜約９０重量部の量のカーボネートポリマー；
（ｂ）約１０〜約９０重量部の量のプロピレンポリマー；
（ｃ）約２〜約３０重量部の量の相溶化グラフトコポリマー；
（ｄ）約０．１〜約２５重量部の量の、
（ｉ）グラフト変性プロピレンポリマー及び／又は
（ｉｉ）オレフィン−カルボン酸コポリマー及び／又は
（ｉｉｉ）１個若しくはそれ以上の硬質セグメント及び１個若しくはそれ以上の軟質セグメントを含んでなり、
（ｉｉｉ．ａ）約１．７〜約３．５の重量平均分子量／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）、セルシウス度での少なくとも１個の融点（Ｔｍ）及びグラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）
（ここで、Ｔｍ及びｄの数値は、関係：
Ｔm＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2若しくは
Ｔm＞−６５５３．３＋１３７３５（ｄ）−７０５１．７（ｄ）2
に対応する）そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、そしてジュール／グラム（Ｊ／ｇ）での融解熱（ΔＨ）及び最長の示差走査熱量法（ＤＳＣ）ピークと最長の結晶化分析分別（ＣＲＹＳＴＡＦ）ピークとの間の温度差として定義されるセルシウス度でのデルタ量（ΔＴ）によって特徴付けられ
（ここで、ΔＴ及びΔＨの数値は、下記の関係：
ゼロよりも大きくて１３０Ｊ／ｇ以下のΔＨについて、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、
１３０Ｊ／ｇよりも大きいΔＨについて、ΔＴ≧４８℃
を有し、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５％を使用して決定され、ポリマーの５％よりも少ないものが同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｃ）エチレン／α−オレフィン共重合体の圧縮成形したフィルムで測定した、３００％歪み及び１サイクルでのパーセントでの弾性回復（Ｒｅ）、そしてグラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）を有し
（ここで、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／α−オレフィン共重合体が、架橋された相を実質的に含有しないとき、下記の関係：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満足する）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｄ）ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する分子画分、この画分が、同じ温度の間で溶離する匹敵するランダムエチレン共重合体画分のものよりも、少なくとも５％高いモルコモノマー含量を有する点で特徴付けられ
（ここで、前記の相当するランダムエチレン共重合体は同じコモノマー（群）を有し、エチレン／α−オレフィン共重合体のものの１０％以内の、メルトインデックス、密度及びモルコモノマー含量（ポリマー全体基準）を有し；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｅ）２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（１００℃））を有し
（ここで、Ｇ′（２５℃）のＧ′（１００℃）に対する比は、約１：１〜約９：１の範囲内である）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｆ）ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する、少なくとも０．５〜約１以下のブロック指数及び約１．３よりも大きい分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎを有する点で特徴付けられる画分；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｇ）ゼロよりも大きくて約１．０以下の平均ブロック指数及び約１．３よりも大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ、
を有するオレフィンブロックコポリマーから選択されたポリマー；
（ｅ）任意的に充填剤；
（ｆ）任意的に（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）以外の熱可塑性樹脂；並びに
（ｇ）任意的に安定剤、顔料、離型剤、流動増強剤又は耐電防止剤から選択された１種又はそれ以上の添加剤；
を含んでなる（ここで、部はカーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準である）カーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項２】
前記プロピレンポリマーがプロピレンのホモポリマーである請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項３】
前記プロピレンポリマーがプロピレンとＣ2又はＣ4〜Ｃ20α−オレフィンとのコポリマーである、請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項４】
前記相溶化グラフトコポリマーがビニル芳香族コポリマーグラフト化オレフィンエラストマーである請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項５】
前記相溶化グラフトコポリマーがＥＰＤＭ−ｇ−ＳＡＮポリマーである請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項６】
前記グラフト変性プロピレンポリマーがアクリレートグラフト変性プロピレンポリマーである請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項７】
前記グラフト変性プロピレンポリマーがＰＰ−ｇ−ＰＭＭＡポリマーである請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項８】
前記オレフィン−カルボン酸コポリマーがＥＡＡコポリマーである請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項９】
前記オレフィンブロックコポリマーがエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンとのコポリマーである請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項１０】
前記オレフィンブロックコポリマーが０．８５〜０．８９５ｇ／ｃｃの密度及び５〜３５のＩ2／Ｉ10を有する請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項１１】
前記オレフィンブロックコポリマーが０．１５〜０．８の平均ブロック指数を有する請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項１２】
前記オレフィンブロックコポリマーが１．９〜７の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項１３】
前記オレフィンブロックコポリマーが４０〜９５の重量％の軟質セグメント含量を有する請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項１４】
前記充填剤が、約１〜約５０重量部の量で存在し、タルク、ウォラストナイト、クレイ、カチオン交換積層シリケート材料の単層又はこれらの混合物から選択される請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項１５】
前記充填剤がタルクである請求項１４に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項１６】
前記追加のポリマーが、約１〜約４０重量部の量で存在し、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、実質的に線状のエチレンポリマー、線状エチレンポリマー、ポリスチレン、ポリシクロヘキシルエタン、ポリエステル、エチレン／スチレン共重合体、シンジオタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリスチレン、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー、エチレン／ブタンコポリマー、ブロックコポリマー耐衝撃性改良剤、コアシェル耐衝撃性改良剤、完全に水素化された、部分的に水素化された及び水素化されていないスチレンブタジエンブロック及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ＰＥＥＫ、ＰＭＭＡ、ＰＯＭ、ＰＰＯ、ＡＳＡ、アイオノマー、ＡＥＳ、ＥＭＡ、ＭＢＳ、ＥＶＡ、ＳＭＡ、ＴＰＵ、ＴＰＥ、スルホン化ポリオレフィン又はこれらの混合物から選択される請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項１７】
約７．８ミクロンのしぼ表面を有するプラークからＩＳＯ  ２８１３に従った６０°ガードナー光沢によって決定したときに、１０よりも小さいしぼ光沢トップを有する請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項１８】
約７．８ミクロンのしぼ表面を有するプラークからＩＳＯ  ２８１３に従った６０°ガードナー光沢によって決定したときに、７よりも小さいデルタしぼ光沢を有する請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項１９】
カーボネートポリマーブレンド組成物の製造方法であって、
（ａ）約１０〜約９０重量部の量のカーボネートポリマー；
（ｂ）約１０〜約９０重量部の量のプロピレンポリマー；
（ｃ）約２〜約３０重量部の量の相溶化グラフトコポリマー；
（ｄ）約０．１〜約２５重量部の量の、
（ｉ）グラフト変性プロピレンポリマー及び／又は
（ｉｉ）オレフィン−カルボン酸コポリマー
（ｉｉｉ）１個若しくはそれ以上の硬質セグメント及び１個若しくはそれ以上の軟質セグメントを含んでなり、
（ｉｉｉ．ａ）約１．７〜約３．５の重量平均分子量／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）、セルシウス度での少なくとも１個の融点（Ｔｍ）及びグラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）
（ここで、Ｔｍ及びｄの数値は、関係：
Ｔm＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2若しくは
Ｔm＞−６５５３．３＋１３７３５（ｄ）−７０５１．７（ｄ）2
に対応する）そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、そしてジュール／グラム（Ｊ／ｇ）での融解熱（ΔＨ）及び最長の示差走査熱量法（ＤＳＣ）ピークと最長の結晶化分析分別（ＣＲＹＳＴＡＦ）ピークとの間の温度差として定義されるセルシウス度でのデルタ量（ΔＴ）によって特徴付けられ、
（ここで、ΔＴ及びΔＨの数値は、下記の関係：
ゼロよりも大きくて１３０Ｊ／ｇ以下のΔＨについて、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、
１３０Ｊ／ｇよりも大きいΔＨについて、ΔＴ≧４８℃
を有し、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５％を使用して決定され、ポリマーの５％よりも少ないものが同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｃ）エチレン／α−オレフィン共重合体の圧縮成形したフィルムで測定した、３００パーセント歪み及び１サイクルでのパーセントでの弾性回復（Ｒｅ）、グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）を有する、ここで、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／α−オレフィン共重合体が、架橋された相を実質的に含有しないとき、下記の関係：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満足する）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｄ）ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する分子画分、同じ温度の間で溶離する相当するランダムエチレン共重合体画分のものよりも、少なくとも５％高いモルコモノマー含量を有する点で特徴付けられ
（ここで、前記の相当するランダムエチレン共重合体は、同じコモノマー（群）を有し、エチレン／α−オレフィン共重合体のものの１０％以内の、メルトインデックス、密度及びモルコモノマー含量（ポリマー全体基準）を有し；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｅ）２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（１００℃））
（ここで、Ｇ′（２５℃）のＧ′（１００℃）に対する比は、約１：１〜約９：１の範囲内である）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｆ）ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する、少なくとも０．５〜約１以下のブロック指数及び約１．３よりも大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する点で特徴付けられる分子画分；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｇ）ゼロよりも大きくて約１．０以下の平均ブロック指数及び約１．３よりも大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ、
を有するオレフィンブロックコポリマーから選択されたポリマー；
（ｅ）任意的に充填剤；
（ｆ）任意的に（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）以外の熱可塑性樹脂；並びに
（ｇ）任意的に安定剤、顔料、離型剤、流動増強剤又は耐電防止剤から選択された１種又はそれ以上の添加剤
（ここで、部はカーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準である）
を組み合わせる工程を含んでなる方法。
【請求項２０】
カーボネートポリマーブレンド組成物の成形又は押出物品の製造方法であって、
（Ａ）（ａ）約１０〜約９０重量部の量のカーボネートポリマー；
（ｂ）約１０〜約９０重量部の量のプロピレンポリマー；
（ｃ）約２〜約３０重量部の量の相溶化グラフトコポリマー；
（ｄ）約０．１〜約２５重量部の量の、
（ｉ）グラフト変性プロピレンポリマー及び／又は
（ｉｉ）オレフィン−カルボン酸コポリマー
（ｉｉｉ）１個若しくはそれ以上の硬質セグメント及び１個若しくはそれ以上の軟質セグメントを含んでなり、
（ｉｉｉ．ａ）約１．７〜約３．５の重量平均分子量／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）、セルシウス度での少なくとも１個の融点（Ｔｍ）及びグラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）
（ここで、Ｔｍ及びｄの数値は、関係：
Ｔm＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2若しくは
Ｔm＞−６５５３．３＋１３７３５（ｄ）−７０５１．７（ｄ）2
に対応する）そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、そしてジュール／グラム（Ｊ／ｇ）での融解熱（ΔＨ）及び最長の示差走査熱量法（ＤＳＣ）ピークと最長の結晶化分析分別（ＣＲＹＳＴＡＦ）ピークとの間の温度差として定義されるセルシウス度でのデルタ量（ΔＴ）によって特徴付けられ
（ここで、ΔＴ及びΔＨの数値は、下記の関係：
ゼロよりも大きくて１３０Ｊ／ｇ以下のΔＨについて、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、
１３０Ｊ／ｇよりも大きいΔＨについて、ΔＴ≧４８℃
を有し、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５％を使用して決定され、ポリマーの５％よりも少ないものが同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｃ）エチレン／α−オレフィン共重合体の圧縮成形したフィルムで測定した、３００％歪み及び１サイクルでのパーセントでの弾性回復（Ｒｅ）、そしてグラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）を有し
（ここで、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／α−オレフィン共重合体が、架橋された相を実質的に含有しないとき、下記の関係：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満足する）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｄ）ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する分子画分、この画分が、同じ温度の間で溶離する相当するランダムエチレン共重合体画分のものよりも、少なくとも５％高いモルコモノマー含量を有する点で特徴付けられ
（ここで、前記の相当するランダムエチレン共重合体は、同じコモノマー（群）を有し、エチレン／α−オレフィン共重合体のものの１０％以内の、メルトインデックス、密度及びモルコモノマー含量（ポリマー全体基準）を有し；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｅ）２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（１００℃））
（ここで、Ｇ′（２５℃）のＧ′（１００℃）に対する比は、約１：１〜約９：１の範囲内である）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｆ）ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する、少なくとも０．５〜約１以下のブロック指数及び約１．３よりも大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する点で特徴付けられる画分；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｇ）ゼロよりも大きくて約１．０以下の平均ブロック指数及び約１．３よりも大きい分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎ、
を有するオレフィンブロックコポリマーから選択されたポリマー、
（ｅ）任意的に充填剤、
（ｆ）任意的に（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）以外の熱可塑性樹脂並びに
（ｇ）任意的に安定剤、顔料、離型剤、流動増強剤又は耐電防止剤から選択された１種又はそれ以上の添加剤（ここで、部はカーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準である）
からなるカーボネートポリマーブレンド組成物を製造する工程並びに
（Ｂ）前記カーボネートポリマーブレンド組成物を成形又は押出物品に成形又は押出す工程
を含んでなる方法。
【請求項２１】
成形又は押出物品の形での請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項２２】
自動車バンパービーム、自動車バンパーファシア、自動車ピラー、自動車インスツルメントパネル、自動車内装トリム、自動車内装オーバーヘッドコンソール、自動車内装ベズル、ニーボルスター、ステアリングカラムカウル、グローブボックストリム、電気装置デバイスハウジング、電気装置デバイスカバー、家庭電気器具ハウジング、冷凍庫コンテナー、クレート又は芝及び庭園家具から選択される請求項２１に記載の成形又は押出物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカーボネートポリマー、プロピレンポリマー、相溶化グラフトコポリマー並びにグラフト変性プロピレンポリマー及び／又はα−オレフィンカルボン酸コポリマー及び／又はオレフィンブロックコポリマーを含むポリマー組成物並びにこのような組成物の製造方法に関する。特に、本発明は、特にしぼ化表面（grained surface）を有する成形物品に於いて、物理的特性、耐衝撃性、加工性及び減少した光沢の良好なバランスを示すカーボネートブレンド組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの熱可塑性樹脂、特に、ポリカーボネート（ＰＣ）又はスチレン系樹脂、例えば乳化重合したアクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンターポリマー（ＡＢＳ）のようなポリマーを含有する組成物は、射出成形されたときに、固有の高光沢仕上げを有する。多くの用途のために、高光沢は、非常に望ましい特性であり、これは、材料の選択に於ける最も重要な要因の一つであろう。他方、多くの他の用途、例えば自動車内装用途並びに情報技術装置、例えばコンピュータ及び他の電子装置筐体のために、基本的に、感覚的理由のために並びに費用のかかる被覆及び塗装工程の排除のために、マット仕上げ又は低光沢仕上げに向かう傾向がある。
【０００３】
生産コストを低下させ、改良された安全性を与える目的のために並びに光反射を減少させることによるくつろいだ感じのために、無被覆仕上げを有する成形物品、例えば自動車内装トリム及びインスツルメントパネルに向かう最近の傾向が存在する。更に、幾つかの車内部品、例えばインスツルメントパネル、エアーバッグカバー及びニーボルスターを、同じ材料から製造するための自動車用途に於ける最近の傾向は、成形物品に於いて物理的特性、耐衝撃性、加工性及び減少した光沢の良好なバランスを示す、最低安全必要条件に適合するように耐衝撃性及び剛性に於いてよくバランスの取れた材料についての要求を作り出す。このような成形物品は、物品の光沢を低減するためにしぼ化表面構造を有するであろう。しぼのタイプは、典型的には、物品及びＯＥＭに依存する。
【０００４】
ポリカーボネートは、良好な絶縁及び非腐食特性と共に、高レベルの耐熱性、衝撃強度及び寸法安定性を示す。しかしながら、高光沢に加えて、ポリカーボネートは、成形することが困難であり、薄壁の射出成形物品にすることができないという欠点がある。この欠点は、その粘度を低下させるために、ポリカーボネートの分子量を減少させることによって幾らか軽減された。しかしながら、結果として、その光沢はしばしば増加し、その延性はしばしば減少する。延性に於ける減少は、ポリカーボネートをエマルジョン又はコアシェルエラストマー、例えばメタクリレート、ブタジエン及びスチレンコポリマー又はアクリル酸ブチルゴムとブレンドすることの実施によって、ある程度まで軽減された。しかしながら、これらのコアシェルゴムは、粘度を上昇させることによってブレンドの加工性を妨害し、光沢を低下させるための助けにはならない。
【０００５】
ポリカーボネートは、ブレンドの粘度を低下させ、なおかつ、物理的特性と熱特性との良好なバランスを維持するために、種々の熱可塑性ポリマーと成功裡にブレンドされてきた。ＰＣ／ＡＢＳブレンドは良好な例である。しかしながら、ＰＣ／ＡＢＳブレンドは、しぼ化表面仕上げを有する物品上でも、ＰＣ単独と同様の高い光沢外観を留める。ポリカーボネートはポリオレフィン（ＰＯ）とブレンドされた。ＰＣ／ＰＯブレンドは、また、ＰＣ単独に対して比較したときに、粘度も低下させた。しかしながら、ポリカーボネートをオレフィンポリマーとブレンドすることにより生ずる欠点の一つは、ブレンドしたポリカーボネートの耐衝撃性、靱性及び溶接強度の減少を生ずる、離層する傾向である。
【０００６】
特許文献１のような、ポリカーボネートと、エチレン、プロピレン及び任意的なジエンコポリマーにグラフト化されたスチレン及びアクリロニトリルコポリマーとのブレンドの組成物を開示している文献が知られている。更に、ポリカーボネートを、ポリオレフィン及びエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーとブレンドすることの実施が、特許文献２に於いて検討されている。しかしながら、特許文献２に開示されている三成分ポリマーブレンド組成物は、光沢表面を有する成形部品の製造のために特に有用であると教示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第４，５５０，１３８号明細書
【特許文献２】米国特許第４，６３８，０３３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
成形物品に於いて、物理的特性、耐衝撃性、加工性及び減少した光沢の良好なバランスを示すポリカーボネートポリマーブレンド組成物を提供することが非常に望ましいであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明はこのような望ましい材料である。本発明は、特にしぼ化表面仕上げを有する成形物品に於いて、物理的特性、耐衝撃性、加工性及び減少した光沢の望ましいバランスを有するカーボネートポリマーブレンド組成物である。
【００１０】
一つの態様に於いて、本発明は、（ａ）カーボネートポリマー、（ｂ）プロピレンポリマー、（ｃ）相溶化グラフトコポリマー、（ｄ）グラフト変性プロピレンポリマー（ｄ．ｉ）及び／又はオレフィン−カルボン酸コポリマー（ｄ．ｉｉ）及び／又は１個若しくはそれ以上の硬質セグメント及び１個若しくはそれ以上の軟質セグメントを含み、そして以下に記載される面、即ち、
（ｄ．ｉｉｉ．ａ）は、約１．７〜約３．５の重量平均分子量／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）、セルシウス度での少なくとも１個の融点（Ｔｍ）及びグラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）を有する（ここで、Ｔｍ及びｄの数値は、関係：
Ｔm＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2若しくは
Ｔm＞−６５５３．３＋１３７３５（ｄ）−７０５１．７（ｄ）2
に対応する）若しくは
（ｄ．ｉｉｉ．ｂ）は、約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）での融解熱（ΔＨ）及び最長の示差走査熱量法（ＤＳＣ）ピークと最長の結晶化分析分別（ＣＲＹＳＴＡＦ）ピークとの間の温度差として定義されるセルシウス度でのデルタ量（ΔＴ）によって特徴付けられる（ここで、ΔＴ及びΔＨの数値は、下記の関係：
ゼロよりも大きくて１３０Ｊ／ｇ以下のΔＨについて、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、
１３０Ｊ／ｇよりも大きいΔＨについて、ΔＴ≧４８℃
を有し、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマー（cumulative polymer）の少なくとも５％を使用して決定され、ポリマーの５％よりも少ないものが同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）若しくは
（ｄ．ｉｉｉ．ｃ）は、エチレン／α−オレフィン共重合体の圧縮成形したフィルムで測定した、３００％歪み及び１サイクルでのパーセントでの弾性回復（Ｒｅ）によって特徴付けられ、グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）を有し（ここで、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／α−オレフィン共重合体が架橋された相を実質的に含有しないとき、下記の関係：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満足する）若しくは
（ｄ．ｉｉｉ．ｄ）は、ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する分子画分を有し、前記画分が、同じ温度の間で溶離する相当するランダムエチレン共重合体画分のものよりも、少なくとも５％高いモルコモノマー含量を有する点で特徴付けられる（ここで、前記の相当するランダムエチレン共重合体は、同じコモノマー（群）を有し、エチレン／α−オレフィン共重合体のものの１０％以内の、メルトインデックス、密度及びモルコモノマー含量（ポリマー全体基準）を有する；若しくは
（ｄ．ｉｉｉ．ｅ）は、２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（１００℃））を有する（ここで、Ｇ′（２５℃）のＧ′（１００℃）に対する比は、約１：１〜約９：１の範囲内である）；若しくは
（ｄ．ｉｉｉ．ｆ）は、ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する、少なくとも０．５〜約１以下のブロック指数及び約１．３よりも大きい分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎを有する点で特徴付けられる分子画分を有し、；若しくは
（ｄ．ｉｉｉ．ｇ）は、ゼロよりも大きくて約１．０以下の平均ブロック指数及び約１．３よりも大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、
の１個又はそれ以上によって特徴付けられるオレフィンブロックコポリマー（ｄ．ｉｉｉ）から選択されたポリマー、（ｅ）任意的な充填剤、（ｆ）任意的な（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）以外の熱可塑性又はエラストマー性樹脂並びに（ｇ）任意的な安定剤、顔料、離型剤、流動増強剤又は耐電防止剤から選択された１種又はそれ以上の添加剤を含んでなる、カーボネートポリマーブレンド組成物である。
【００１１】
本発明の更なる態様に於いて、プロピレンポリマーは、好ましくはプロピレンのホモポリマー又はプロピレンとＣ2若しくはＣ4〜Ｃ20α−オレフィンとのコポリマーであり、好ましくは相溶化グラフトコポリマーは、ＥＰＤＭ−ｇ−ＳＡＮポリマーであり、好ましくはグラフト変性プロピレンポリマーは、ＰＰ−ｇ−ＰＭＭＡポリマーであり、好ましくはオレフィン−カルボン酸コポリマーはＥＡＡコポリマーであり、好ましくはオレフィンブロックコポリマーは０．８５〜０．８９５ｇ／ｃｃの密度及び／又は５〜３５のＩ2／Ｉ10及び／又は０．１５〜０．８の平均ブロック指数及び／又は１．９〜７の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）及び／又は４０〜９５重量％の軟質セグメント含有量を有する、エチレンと、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンとのとのコポリマーであり、好ましくは充填剤はタルク、ウォラストナイト、クレー、カチオン交換層化ケイ酸塩材料の単一層又はこれらの混合物であり、そして好ましくは追加のポリマーは低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、実質的に線状のエチレンポリマー、線状エチレンポリマー、ポリスチレン、ポリシクロヘキシルエタン、ポリエステル、エチレン／スチレン共重合体、シンジオタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリスチレン、エチレン／プロピレンコポリマー、水素化ビニル芳香族系コポリマー及びブロックコポリマー、非水素化ビニル芳香族系コポリマー及びブロックコポリマー、エチレン／ブチレンコポリマー、エチレン／α−オレフィンコポリマー、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー又はこれらの混合物から選択される。
【００１２】
本発明の別の態様は前記のカーボネートポリマーブレンド組成物の製造方法であって、（ａ）カーボネートポリマー、（ｂ）プロピレンポリマー、（ｃ）相溶化グラフトコポリマー、（ｄ）グラフト変性プロピレンポリマー及び／又はオレフィン−カルボン酸コポリマー及び／又はオレフィンブロックコポリマーから選択されたポリマー、（ｅ）任意的に充填剤、（ｆ）任意的に（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）以外の熱可塑性樹脂並びに（ｇ）任意的に安定剤、顔料、離型剤、流動増強剤又は耐電防止剤から選択された１種又はそれ以上の添加剤を組み合わせることによる方法である。
【００１３】
本発明の別の態様は、カーボネートポリマーブレンド組成物の成形又は押出物品の製造方法であって、カーボネートポリマーブレンド組成物を製造する工程及び前記カーボネートポリマーブレンド組成物を、成形又は押出物品に成形する又は押し出す工程を含んでなる方法である。
【００１４】
本発明の別の態様は、成形又は押出物品、好ましくは自動車バンパービーム、自動車バンパーファシア（fascia）、自動車ピラー、自動車インスツルメントパネル、自動車内装トリム、自動車内装オーバーヘッドコンソール、自動車内装ベズル、ニーボルスター（knee bolster）、ステアリングカラムカウル、グローブボックストリム、電気装置デバイス筐体、電気装置デバイスカバー、家庭電気器具筐体、フリーザーコンテナー、クレート又は芝及び庭園家具の形での、前記のカーボネートポリマーブレンド組成物である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のカーボネートポリマーブレンド組成物中の成分（ａ）はカーボネートポリマーである。カーボネートポリマーは文献において公知であり、公知の技術によって製造することができ、例えば幾つかの適切な方法が、米国特許第３，０２８，３６５号明細書、米国特許第４，５２９，７９１号明細書及び米国特許第４，６７７，１６２号明細書（これらを、それらの全部を参照して本明細書中に含める）中に開示されている。一般的に、カーボネートポリマーは、多価化合物、好ましくは芳香族ジヒドロキシ化合物、例えばジフェノールを、カーボネート前駆体、例えばホスゲン、ハロホルメート又は炭酸エステル、例えば炭酸ジフェニル又は炭酸ジメチルと反応させることによって、１種又はそれ以上の多価化合物から製造することができる。好ましいジフェノールは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、３，３−ビス（パラ−ヒドロキシフェニル）フタリド及びビスヒドロキシフェニルフルオレンである。これらのカーボネートポリマーは、これらの原材料から、幾つかの公知の方法、例えば公知の界面、溶液又は溶融プロセスのいずれかによって製造することができる。公知であるように、適切な連鎖停止剤及び／又は分岐剤を使用して、所望の分子量及び分岐度を得ることができる。
【００１６】
勿論、このカーボネートポリマーは、（１）２種若しくはそれ以上の異なった二価フェノール又は（２）ホモポリマーではなくてカーボネートコポリマー若しくはヘテロポリマーが望まれる場合には、二価フェノール及びグリコール若しくはヒドロキシ−若しくは酸−末端ポリエステル若しくは二塩基酸から誘導できることが理解される。従って、用語「カーボネートポリマー」には、米国特許第３，１６９，１２１号明細書、米国特許第４，１５６，０６９号明細書及び米国特許第４，２６０，７３１号明細書（これらを、それらの全部を参照して本明細書中に含める）中に記載されている種類のポリ（エステル−カーボネート）が含まれる。また、本発明の実施のために、上記のカーボネートポリマーの２種又はそれ以上のブレンドが適切である。上記のカーボネートポリマーの中で、ビスフェノール−Ａのポリカーボネートが好ましい。
【００１７】
このカーボネートポリマーは、本発明のカーボネートポリマーブレンド組成物中に、成形物品に於いて、物理的特性、耐衝撃性、加工性及び減少した光沢の望ましいバランスを与えるために十分な量で使用される。一般的に、このカーボネートポリマーは、カーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準で、少なくとも約１０重量部、好ましくは少なくとも約２５重量部、最も好ましくは少なくとも約５０重量部の量で使用される。一般的に、このカーボネートポリマーは、カーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準で、約９０重量部又はそれ以下、好ましくは約７５重量部又はそれ以下、最も好ましくは約６５重量部又はそれ以下の量で使用される。
【００１８】
本発明のカーボネートポリマーブレンド組成物中の成分（ｂ）はプロピレンポリマーである。本発明に於いて使用するために適しているプロピレンポリマーは文献において公知であり、公知の技術によって製造することができる。一般的に、プロピレンポリマーはアイソタクチック形であるが、他の形（例えばシンジオタクチック又はアタクチック）を使用することもできる。本発明のために使用されるプロピレンポリマーは、好ましくはポリプロピレンのホモポリマー又は更に好ましくはプロピレンとα−オレフィン、好ましくはＣ2若しくはＣ4〜Ｃ20α−オレフィンとのコポリマー、例えばランダム若しくはブロックコポリマーである。このα−オレフィンは、本発明のプロピレンコポリマー中に、２０モル％以下、好ましくは１５モル％以下、なお更に好ましくは１０モル％以下、最も好ましくは５モル％以下の量で存在する。
【００１９】
プロピレン及びα−オレフィンコポリマーを構成するためのＣ2及びＣ4〜Ｃ20α−オレフィンの例には、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサドデセン、４−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、ジエチル−１−ブテン、トリメチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジメチル−１−ペンテン、メチルエチル−１−ペンテン、ジエチル−１−ヘキセン、トリメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ヘプテン、ジメチルオクテン、エチル−１−オクテン、メチル−１−ノネン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキセン及びビニルノルボルネン（ここで、アルキル分岐位置は特定されず、これは一般的にアルケンの３以上の位置にある）が含まれる。
【００２０】
本発明に於いて使用するために適しているプロピレンポリマーは、種々の方法、例えば一段又は多段で、スラリー重合、気相重合、塊状重合、溶液重合又はこれらの組合せのような重合方法により、メタロセン触媒又は所謂チーグラー−ナッタ触媒（通常、チタンを含む固体遷移金属成分を含んでなるものである）を使用することによって製造することができる。特に、遷移金属／固体成分として、必須成分としてチタン、マグネシウム及びハロゲンを含有する三塩化チタンの固体組成物；有機金属成分として、有機アルミニウム化合物並びに所望により電子供与体からなる触媒。好ましい電子供与体は窒素原子、リン原子、硫黄原子、ケイ素原子又はホウ素原子を含有する有機化合物であり、これらの原子を含有する、ケイ素化合物、エステル化合物又はエーテル化合物が好ましい。
【００２１】
種々のプロピレンポリマーの良好な検討は、Modern Plastics Encyclopedia/89、１９８８年１０月中旬発行、第６５巻、第１１号、第８６〜９２頁（その全部の開示を参照して本明細書に含める）中に含まれている。本発明に於いて使用するプロピレンポリマーの分子量は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って、２３０℃及び２．１６キログラム（ｋｇ）の適用荷重での、メルトフロー測定値（時には、メルトフローレート（ＭＦＲ）又はメルトインデックス（ＭＩ）として参照される）を使用して好都合に示される。メルトフローレートはポリマーの分子量に反比例する。従って、分子量が高くなるほど、メルトフローレートが低下するが、この関係は直線的ではない。本発明に於いて有用なプロピレンポリマーについてのメルトフローレートは、一般的に、約０．１グラム／１０分（ｇ／１０分）よりも大きく、好ましくは約０．５ｇ／１０分よりも大きく、更に好ましくは約１ｇ／１０分よりも大きく、なお更に好ましくは約１０ｇ／１０分よりも大きい。本発明に於いて有用なプロピレンポリマーについてのメルトフローレートは、一般的に、約２００ｇ／１０分よりも小さく、好ましくは約１００ｇ／１０分よりも小さく、更に好ましくは約７５ｇ／１０分よりも小さく、更に好ましくは約５０ｇ／１０分よりも小さい。
【００２２】
このプロピレンポリマーは、本発明のカーボネートポリマーブレンド組成物中に、成形物品に於いて、物理的特性、耐衝撃性、加工性及び減少した光沢の望ましいバランスを与えるために十分な量で使用される。一般的に、このプロピレンポリマーは、低光沢カーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準で、約１０重量部又はそれ以上、好ましくは約１２重量部又はそれ以上、最も好ましくは約１４重量部又はそれ以上の量で使用される。一般的に、このプロピレンポリマーは、カーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準で、約９０重量部又はそれ以下、好ましくは約７０重量部又はそれ以下、最も好ましくは約４０重量部又はそれ以下の量で使用される。
【００２３】
本発明のカーボネートポリマーブレンド組成物中の成分（ｃ）は相溶化グラフトコポリマーである。この相溶化グラフトコポリマーは、オレフィン性ポリマー基体成分、好ましくはオレフィンエラストマー成分の上にグラフト化された、コポリマー成分（時には、「グラフト化コポリマー成分」として参照される）を含んでなる。このグラフト化コポリマー成分は、好ましくはモノビニリデン芳香族モノマー、特にスチレン（また置換スチレン、例えばα−メチルスチレンも）と、１種又はそれ以上の追加の不飽和共重合性モノマー、好ましくはエチレン、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸又は更に好ましくはエチレン性不飽和ニトリルモノマー（例えばアクリロニトリル及び／若しくはメタクリロニトリル）とのコポリマーを含んでなる。好ましいグラフトコポリマーはビニル芳香族コポリマーグラフト化オレフィンエラストマーを含んでなり、更に好ましいグラフトコポリマーは約９０／１０〜約４０／６０、好ましくは約９０／１０〜約５０／５０、最も好ましくは約８０／２０〜約６０／４０の範囲内のスチレン／アクリロニトリルモノマー比を有する、スチレン及びアクリロニトリルコポリマーを含んでなる。本発明に従った組成物中に使用するのに適切な好ましい相溶化グラフトコポリマー成分は、相溶化グラフトコポリマーの全重量基準で、少なくとも約５重量部、好ましくは少なくとも約３０重量部、更に好ましくは少なくとも約４０重量部の量のスチレン及びアクリロニトリルのグラフト化コポリマー成分を含んでなり、残りがオレフィン性ポリマー基体成分である。本発明の組成物中に使用するために適切な相溶化グラフトコポリマーは、好ましくは相溶化グラフトコポリマーの全重量基準で、約７５重量部又はそれ以下、好ましくは約７０重量部又はそれ以下、更に好ましくは約６０重量部又はそれ以下の量でスチレン及びアクリロニトリルのグラフト化コポリマー成分を含んでなり、残りがオレフィン性ポリマー基体成分である。
【００２４】
このコポリマー成分は、オレフィン性ポリマー基体成分、例えば１種又はそれ以上の実質的に線状のエチレンポリマー又は線状エチレンポリマー、好ましくはオレフィン性ホモポリマー、例えばエチレン又はプロピレン、好ましくはエチレンと１種又はそれ以上のＣ2〜Ｃ20α−オレフィンとのコポリマー、更に好ましくはエチレン及びモノビニリデン芳香族コポリマー、なお更に好ましくはエチレン、プロピレン及び任意的なジエンコポリマー、最も好ましくはエチレン、プロピレン及び非共役ジエンターポリマー（「ＥＰＤＭ」）（ここで、好ましい非共役ジエンはジシクロペンタジエン、更に好ましくは１−４−ヘキサジエン、なお更に好ましくはエチリデンノルボルネンである）の主鎖中のエチレン性不飽和部位の上にグラフト化される。グラフトコポリマーが結合される、好ましいエチレン、プロピレン及び非共役ジエンターポリマーは約５０／５０〜約７５／２５の範囲内のエチレン対プロピレンの重量比によって特徴付けられ、好ましくはテトラリン中で１３５℃（２７５°Ｆ）で測定したときに約１．５〜約２．６の範囲内の極限粘度数を有する。ゴム部分のムーニー粘度（２７５°ＦでのＭＬ−４）は、約３０〜約１００の範囲内である。典型的には、グラフト化されないゴムは約４〜約３０の範囲内のヨウ素価によって定義される。
【００２５】
本発明の好ましい相溶化グラフトコポリマーはエチレン、プロピレン及び非共役ジエンターポリマーの上にグラフト化されたスチレン及びアクリロニトリルのコポリマー（「ＥＰＤＭ−ｇ−ＳＡＮポリマー」）を含んでなる。
【００２６】
グラフトコポリマーを好ましく形成させる方法、即ち好ましいスチレン及びアクリロニトリルコポリマーを、好ましいエチレン、プロピレン及び非共役ジエンターポリマーの上にグラフト化させる方法は、当該技術分野で公知であり、米国特許第３，４８９，８２１号明細書、米国特許第３，４８９，８２２号明細書及び米国特許第３，６４２，９５０号明細書中に詳細に記載されている。実際上、グラフト共重合方法の生成物は、実際には、一定量の分離したグラフト化されていないコポリマー成分と一緒の、オレフィン性ポリマー基体成分の上の真のグラフト化されたコポリマー成分の混合物（即ちグラフト化効率は１００％ではない）であることが理解されるであろう。その代わりに、上記のようなグラフトコポリマーを、同じ又は類似の組成の非グラフト化オレフィンポリマーに添加して、グラフト化コポリマー成分を形成することができる。
【００２７】
この相溶化グラフトコポリマーは、本発明のカーボネートポリマーブレンド組成物中に、成形物品に於いて、物理的特性、耐衝撃性、加工性及び減少した光沢の望ましいバランスを与えるのに十分な量で使用される。一般的に、この相溶化グラフトコポリマーは、カーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準で、約２重量部又はそれ以上、好ましくは約４重量部又はそれ以上、最も好ましくは約８重量部又はそれ以上の量で使用される。一般的に、この相溶化グラフトコポリマーは、カーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準で、約３０重量部又はそれ以下、好ましくは約２０重量部又はそれ以下、最も好ましくは約１６重量部又はそれ以下の量で使用される。
【００２８】
本発明のカーボネートポリマーブレンド組成物中の成分（ｄ）は、（ｄ）（ｉ）グラフト変性プロピレンポリマー、好ましくはアクリレートグラフト変性プロピレンポリマー、更に好ましくはポリメタクリル酸メチルグラフト変性プロピレンポリマー（「ＰＰ−ｇ−ＰＭＭＡポリマー」）及び／又は（ｄ）（ｉｉ）α−オレフィンカルボン酸コポリマー、好ましくはエチレンアクリル酸コポリマー（「ＥＡＡコポリマー」）及び／又は（ｄ）（ｉｉｉ）オレフィンブロックコポリマーであってよい。プロピレンポリマーの適切なグラフト変性（ｄ）（ｉ）は、少なくとも１個のエチレン性不飽和（例えば少なくとも１個の二重結合）に加えて、少なくとも１個のカルボニル基（−Ｃ＝Ｏ）を含有する任意の不飽和有機化合物（これは前記のようにしてポリプロピレンにグラフトするであろう）によって達成される。少なくとも１個のカルボニル基を含有する不飽和有機化合物の代表はカルボン酸、無水物、エステル及びこれらの塩（金属塩及び非金属塩の両方）である。好ましくは、この有機化合物はカルボニル基と共役したエチレン性不飽和を含有する。代表的な化合物には、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、メチルクロトン酸及びケイ皮酸並びに存在する場合、それらの無水物、エスエル及び塩誘導体が含まれる。メタクリル酸メチルが、少なくとも１個のエチレン性不飽和及び少なくとも１個のカルボニル基を含有する好ましい不飽和有機化合物である。
【００２９】
少なくとも１個のカルボニル基を含有する不飽和有機化合物は、任意の公知の技術、例えば米国特許第３，２３６，９１７号明細書及び米国特許第５，１９４，５０９号明細書中に教示されているものによって、プロピレンポリマーにグラフト化させることができる。例えばポリマー粉末をバッチミキサーの中に導入し、７０℃の温度で混合する。次いで、不飽和有機化合物を、遊離基開始剤、例えば過酸化ベンゾイルと一緒に添加し、成分を７０℃で、グラフト化が完結するまで混合する。この方法によって、より少ないグラフトが作られるが、このグラフトはより高い分子量のものである。その代わりに、この反応温度をより高く、例えば２１０℃〜３００℃にし、遊離基開始剤を使用しないか又は低下した濃度で使用する。この方法によって、多数のグラフトが作られ、その結果、グラフトは分子量がより低い。混合装置として二軸スクリュー液化押出機を使用することによるグラフトの高温度方法は米国特許第４，９０５，５４１号明細書中に教示されている（この開示を参照して本明細書に含める）。ポリプロピレン及び不飽和有機化合物を、この押出機内で、反応物が溶融する温度で、遊離基開始剤の存在下で、混合し、反応させる。好ましくは、不飽和有機化合物は、押出機内の圧力下で維持されているゾーンの中に注入される。本発明は、いずれか一方又は両方のグラフト技術から製造されたグラフト変性プロピレンポリマーを使用することができる。好ましくは、グラフト変性プロピレンポリマーは低温度バッチグラフト化技術を使用して製造される。
【００３０】
本明細書中に定義されているように、１種又はそれ以上の（Ｐ）アクリレートモノマー（ＡＭ）によってグラフト化されたプロピレンポリマー（ＰＰ）は略語ＰＰ−ｇ−ＰＡＭ（ここで、Ｐは１種又はそれ以上の（ポリ）アクリレートモノマーを表す）によって記載される。例えばアクリレートモノマーが１種又はそれ以上のメタクリル酸メチルモノマーである場合には、この略語はＰＰ−ｇ−ＰＭＭＡであり、１種又はそれ以上のアクリレートがアクリル酸モノマーである場合には、略語はＰＰ−ｇ−ＰＡＡである。
【００３１】
グラフト化ポリプロピレンの不飽和有機化合物含有量は、プロピレンポリマー及び有機化合物を一緒にした重量基準で、約０．１重量％又はそれ以上、好ましくは約１重量％又はそれ以上、更に好ましくは約２重量％又はそれ以上、最も好ましくは約５重量％又はそれ以上である。不飽和有機化合物含有量の最大量は、都合により変えることができるが、プロピレンポリマー及び有機化合物を一緒にした重量基準で、典型的には、これは約２５重量％を超えず、好ましくはこれは約２０重量％を超えず、更に好ましくはこれは約１５重量％を超えず、最も好ましくは、これは約１２重量％を超えない。
【００３２】
本発明に於いて使用される適切なα−オレフィンカルボン酸コポリマー（ｄ）（ｉｉ）は、エチレン性不飽和酸と、一般式：
Ｒ1−ＣＨ＝ＣＨ2
（式中、Ｒ1は水素及び炭素数１〜８のアルキル基からなる種類から選択された基である）
を有するα−オレフィンとのコポリマーであり、このコポリマーのオレフィン含量はポリマー基準で少なくとも５０モル％であり、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸は１個又は２個のカルボン酸基を有し、このコポリマー中の酸モノマー含量はコポリマー基準で０．２〜２５モル％であり、このカルボン酸はコポリマー全体に均一に分布されている。
【００３３】
適切なα−オレフィンには、エチレン、プロピレン、ブタン−１、ペンテン−１、ヘキサン−１、ヘプテン−１、３−メチルペンテン−１等が含まれる。より高い炭素数を有するオレフィンのポリマーを、本発明に於いて使用することができるが、これらは、容易に得られる又は利用できる材料ではない。α−オレフィンの濃度は、好ましくはコポリマー中で約５０モル％又はそれ以上であり、更に好ましくは、約８０モル％又はそれ以上である。
【００３４】
適切なα，β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、前記ジカルボン酸のモノエステル、例えばマレイン酸水素メチル（methyl hydrogen maleate）、フマル酸水素メチル、フマル酸水素エチル及び無水マレイン酸である。無水マレイン酸は、カルボキシル基に結合した水素を有しない点でカルボン酸ではないが、この化学的反応性が酸のものであるので、これは、本発明の目的のために酸として考えることができる。同様に、カルボン酸の他のα，β−モノエチレン性不飽和無水物を使用することができる。示されるように、コポリマー中の酸性モノマーの濃度は約０．２モル％〜約２５モル％、好ましくは約１〜約１０モル％である。
【００３５】
本発明の組成物を形成する際に使用されるα−オレフィンカルボン酸コポリマーは数種類の方法で製造することができる。従って、このα−オレフィンカルボン酸コポリマーはα−オレフィンとカルボン酸モノマーとの混合物の共重合によって得ることができる。この方法は本発明に於いて使用されるエチレンのコポリマーのために好ましい。エチレンカルボン酸コポリマーの製造のために使用される方法は文献において記載されている。しかしながら、以下更に指摘するように、好ましい生成物は、カルボン酸基がコポリマー分子の全部に亘ってランダムに分布されている基本コポリマーから得られるものである。要するに、この技術は、単一相環境、即ちその中でモノマーが可溶性であり、液体形又は蒸発形であってよいもの、例えばベンゼン又はエチレン中でα−オレフィンとカルボン酸モノマーとの共重合を実施することを必要とする。好ましくは、特に、基本コポリマー中に、比較的少量のカルボン酸成分が望まれるとき、この方法は連続式であり、モノマーは、それらの相対ポリマー生成反応性の比で反応器に供給され、反応器内の滞留時間は、エチレン−モノマー供給物の約３〜２０％が、ポリマーに転化されるように制限される。好ましい方法に於いて、２種のモノマーの混合物が、高圧、即ち５０〜３０００気圧及び上昇した温度、即ち１５０℃〜３００℃で維持されている重合環境の中に、遊離基重合開始剤、例えば過酸化物と一緒に導入される。
【００３６】
α−オレフィンとカルボン酸とのコポリマーは、また、オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸誘導体（これは、続いて又は共重合の間に、完全に又は部分的に反応して、遊離酸を生成する）との共重合によっても製造することができる。従って、エステルコポリマーから酸コポリマーを生成するために、加水分解、鹸化又は熱分解を使用することができる。全ての分子に亘ってランダムに分布されたカルボン酸基を含有するコポリマーを使用することが好ましい。このようなランダム分布は直接共重合によって最も良く得られる。本発明のα−オレフィンカルボン酸コポリマーは、更に、第三の非反応性モノマーからなっていてよい。
【００３７】
使用されるα−オレフィンカルボン酸コポリマーは、好ましくは高分子量のものである。基本樹脂として有用であるコポリマーの分子量は、最も適切には、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（１９０℃／２１６０ｇ）に詳細に記載されている、粘度の尺度であるメルトインデックスによって定義される。組成物の形成に於いて使用されるコポリマーのメルトインデックスは、好ましくは０．１〜１０００ｇ／１０分の範囲内、更に好ましくは１．０〜１００ｇ／１０分の範囲内である。
【００３８】
このα−オレフィンカルボン酸コポリマーは、必ずしも２成分ポリマーを含んでなることを必要としない。従って、コポリマーのオレフィン含有量は少なくとも５０モル％でなくてはならないが、コポリマーベースの炭化水素性質を与えるために、１種より多いオレフィンを使用することができる。更に、他の共重合性モノエチレン性不飽和モノマー（その例示構成員をこのパラグラフの以下に記載する）を、オレフィン及びカルボン酸コモノマーと組み合わせて使用することができる。本発明に於いて使用するのに適しているα−オレフィンカルボン酸コポリマーの範囲を下記の例によって例示する。即ちエチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／メタクリル酸コポリマー、エチレン／イタコン酸コポリマー、エチレン／マレイン酸水素メチルコポリマー、エチレン／マレイン酸コポリマー、エチレン／アクリル酸／メタクリル酸メチルコポリマー、エチレン／メタクリル酸／アクリル酸エチルコポリマー、エチレン／イタコン酸／メタクリル酸メチルコポリマー、エチレン／マレイン酸水素メチル／アクリル酸エチルコポリマー、エチレン／メタクリル酸／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸／ビニルアルコールコポリマー、エチレン／プロピレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／スチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／メタクリル酸／アクリロニトリルコポリマー、エチレン／フマル酸／ビニルメチルエーテルコポリマー、エチレン／塩化ビニル／アクリル酸コポリマー、エチレン／塩化ビニリデン／アクリル酸コポリマー、エチレン／フッ化ビニル／メタクリル酸コポリマー及びエチレン／クロロトリフルオロエチレン／メタクリル酸コポリマー。
【００３９】
本発明の組成物に使用されるα−オレフィンカルボン酸コポリマーは、金属イオンを含有せず、金属イオンを本質的に含有せず、例えばオレフィン及びカルボン酸単位からなる。
【００４０】
本発明の好ましいα−オレフィンカルボン酸コポリマーはエチレン−メタクリル酸コポリマー（「ＥＭＭＡコポリマー」）である。
【００４１】
本発明の好ましいα−オレフィンカルボン酸コポリマーはエチレンアクリル酸コポリマー（「ＥＡＡコポリマー」）である。本発明に於いて使用される好ましいＥＡＡコポリマーは、エチレン及びアクリル酸モノマーの混合物に作用する、遊離基重合開始剤の作用によって、高圧で製造されるランダム共重合体として特徴付けられ、このランダム共重合体は、約０．５〜約５０重量％のアクリル酸単位を含有すること、約０．９１〜約１．３ｇ／ｃｃの範囲内の密度及びＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（条件Ｂ）によって測定したときに約１５０ｇ／１０分から、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（条件Ｅ）によって測定したときに約０．１ｇ／１０分までのメルトフロー値によって更に特徴付けられる。本発明の新規なブレンド中に使用されるＥＡＡコポリマーは、更に正確には、「共重合体（interpolymer）」として参照される。それは、これらが、「グラフト化」又は「ブロック重合」方法によって製造されるコポリマーと対照区別して、コモノマーの混合物の重合によって形成されるからである。定常状態反応で、高圧及び高温で、撹拌式反応器内で、遊離基開始剤の存在下で、エチレン及び不飽和カルボン酸の共重合を開示している特許は、米国特許第４，３５１，９３１号明細書、米国特許第３，２３９，３７０号明細書、米国特許第３，５２０，８６１号明細書、米国特許第３，６５８，７４１号明細書、米国特許第３，８８４，８５７号明細書、米国特許第３，９８８，５０９号明細書、米国特許第４，２４８，９９０号明細書、米国特許第４，２５２，９２４号明細書、米国特許第４，４１７，０３５号明細書及び米国特許第４，５９９，３９２号明細書（これらの全てを参照して本明細書に含める）である。
【００４２】
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０℃／２１６０ｇ）が定めているように、約０．１〜約５０００ｇ／１０分の範囲内のメルトフローレートを有する好ましいＥＡＡコポリマーは、実質的に一定の環境において、撹拌したオートクレーブ内で、温度、圧力及び流量の実質的に定常状態条件（これらの温度及び圧力は、単一相反応を作るために十分なものである）下で、遊離基開始剤を使用して製造するときに、製造の間に改良され（この改良は、反応混合物中に少量のテロゲン改質剤を使用することによって得られ）、この方法は、（ａ）テロゲンの存在無しで必要とされる温度よりも低い温度又は（ｂ）改質剤の存在無しで必要とされる圧力よりも高い圧力の何れか一方又は両方の使用によって更に特徴付けられる。好ましいＥＡＡは、米国特許第４，９８８，７８１号明細書及び米国特許第５，３８４，３７３号明細書（これらの両方を参照して本明細書に含める）中に開示されている。
【００４３】
本発明に於いて使用される適切なオレフィンブロックコポリマー（ｄ）（ｉｉｉ）は、重合された形でエチレン及び１種又はそれ以上の共重合性α−オレフィンコモノマーを含んでなり、化学的又は物理的特性が異なっている２種又はそれ以上の重合されたモノマー単位の複数のブロック又はセグメントによって特徴付けられるエチレン／α−オレフィン共重合体（ブロック共重合体）であり、好ましくは米国特許第７，３５５，０８９号明細書及び米国特許出願公開第２００６−０１９９９３０号明細書（参照して本明細書に含める）中に記載されているようなマルチ−ブロックコポリマーである。
【００４４】
用語「エチレン／α−オレフィン共重合体（interpolymer）」は、一般的に、エチレンと炭素数３又はそれ以上のα−オレフィン、例えばプロピレン又は前文に開示された他のＣ4〜Ｃ20α−オレフィンとを含んでなるポリマーを指す。好ましいα−オレフィンはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−デセン及び１−ドデセンであり、１−オクタンが最も好ましい。好ましくはエチレンはポリマー全体の大モル分率を構成し、即ちエチレンはポリマー全体の少なくとも約５０モル％を構成する。更に好ましくは、エチレンは少なくとも約６０モル％、少なくとも約７０モル％又は少なくとも約８０モル％を構成し、ポリマー全体の実質的な残りは、少なくとも１種の他のコモノマー（これは、好ましくは、炭素数３又はそれ以上のα−オレフィンである）を含んでなる。多数のエチレン／オクテンコポリマーについて、好ましい組成は、ポリマー全体の約８０モル％よりも大きいエチレン含有量及びポリマー全体の約１０〜約１５モル％、好ましくは約１５〜約２０モル％のオクテン含量を含んでなる。
【００４５】
用語「マルチ−ブロックコポリマー」は、好ましくは線状方式で結合された、２個又はそれ以上の化学的に区別される領域又はセグメント（また「ブロック」としても参照される）を含んでなるポリマー、即ちペンダント又はグラフト化様式ではなくて、重合されたエチレン性官能基に対して末端−末端結合されている、化学的に差別化された単位を含んでなるポリマーを指す。好ましい態様に於いて、これらのブロックは、それらの中に含有されているコモノマーの量若しくは種類、密度、結晶化度の量、このような組成物のポリマーに起因する微結晶（クリスタリット）、立体規則性（アイソタクチック又はシンジオタクチック）の種類若しくは程度、位置規則性若しくは位置不規則性、長鎖分岐若しくはハイパー分岐を含む分岐の量、均質性又は任意の他の化学的若しくは物理的特性に於いて異なる。マルチ−ブロックコポリマーは、コポリマーの独特の製造方法に起因する、多分散度指数（ＰＤＩ又はＭw／Ｍn）、ブロック長分布及び／又はブロック数分布の独特の分布によって特徴付けられる。更に詳しくは、連続式方法によって製造されるとき、このポリマーは、望ましくは約１．７〜約８、好ましくは約１．７〜約３．５、更に好ましくは約１．７〜約２．５、最も好ましくは約１．８〜約２．５又は約１．８〜約２．１のＰＤＩを有する。バッチ式又はセミバッチ式方法によって製造されるときに、このポリマーは約１．０〜約２．９、好ましくは約１．３〜約２．５、更に好ましくは約１．４〜約２．０、最も好ましくは約１．４〜約１．８のＰＤＩを有する。「ブロック（群）」と「セグメント（群）」とは、本明細書に於いて互換可能に使用されることが注目される。
【００４６】
本発明のオレフィンブロックコポリマー（ｄ．ｉｉｉ）は、α−オレフィン共重合体、具体的には１個又はそれ以上の硬質セグメント及び１個又はそれ以上の軟質セグメントを含んでなるα−オレフィンブロックコポリマーであり、そして以下のように記載される面、即ち
（ｄ．ｉｉｉ．ａ）は約１．７〜約３．５の重量平均分子量／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）、セルシウス度での少なくとも１個の融点（Ｔｍ）及びグラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）を有する
（ここで、Ｔｍ及びｄの数値は、関係：
Ｔm＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2若しくは
Ｔm＞−６５５３．３＋１３７３５（ｄ）−７０５１．７（ｄ）2
に対応する）又は
（ｄ．ｉｉｉ．ｂ）は、約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）での融解熱（ΔＨ）及び最長の示差走査熱量法（ＤＳＣ）ピークと最長の結晶化分析分別法（ＣＲＹＳＴＡＦ）ピークとの間の温度差として定義されるセルシウス度でのデルタ量（ΔＴ）によって特徴付けられる（ここで、ΔＴ及びΔＨの数値は、下記の関係：
ゼロよりも大きくて１３０Ｊ／ｇ以下のΔＨについて、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、
１３０Ｊ／ｇよりも大きいΔＨについて、ΔＴ≧４８℃
を有し、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５％を使用して決定され、ポリマーの５％よりも少ないものが同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）又は
（ｄ．ｉｉｉ．ｃ）はエチレン／α−オレフィン共重合体の圧縮成形したフィルムで測定した、３００％歪み及び１サイクルでのパーセントでの弾性回復（Ｒｅ）によって特徴付けられ、グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）を有する（ここで、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／α−オレフィン共重合体が、架橋された相を実質的に含有しないとき、下記の関係：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満足する）又は
（ｄ．ｉｉｉ．ｄ）は、ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する分子画分を有し、この画分が、同じ温度の間で溶離する相当のランダムエチレン共重合体画分のものよりも、少なくとも５％高いモルコモノマー含有量を有する点で特徴付けられる（ここで、この相当するランダムエチレン共重合体は同じコモノマー（群）を有し、エチレン／α−オレフィン共重合体のものの１０％以内の、メルトインデックス、密度及びモルコモノマー含量（ポリマー全体基準）を有する、又は
（ｄ．ｉｉｉ．ｅ）は、２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（１００℃））を有し
（ここで、Ｇ′（２５℃）のＧ′（１００℃）に対する比は、約１：１〜約９：１の範囲内である）又は
（ｄ．ｉｉｉ．ｆ）は、ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する少なくとも０．５〜約１以下のブロック指数及び約１．３よりも大きい分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎを有する点で特徴付けられる分子画分を有する又は
（ｄ．ｉｉｉ．ｇ）は、ゼロよりも大きくて約１．０以下の平均ブロック指数及び約１．３よりも大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、
の１個又はそれ以上によって特徴付けられる。
【００４７】
エチレン／α−オレフィン共重合体の製造方法は、例えば下記の特許出願及び公開：即ち２００４年３月１７日に出願された米国仮特許出願第６０／５５３，９０６号；２００５年３月１７日に出願された米国仮特許出願第６０／６６２，９３７号；２００５年３月１７日に出願された米国仮特許出願第６０／６６２，９３９号；２００５年３月１７日に出願された米国仮特許出願第６０／５６６２，９３８号；２００５年３月１７日に出願されたＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１６号；２００５年３月１７日に出願されたＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１５号；２００５年３月１７日に出願されたＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１７号；２００５年９月２９日に公開されたＷＯ第２００５／０９０４２５号；２００５年９月２９日に公開されたＷＯ第２００５／０９０４２６号及び２００５年９月２９日に公開されたＷＯ第２００５／０９０４２７号（これらの全てを参照して本明細書に含める）中に開示されている。例えばこのような方法の一つは、エチレン及び、任意的に、エチレン以外の１種又はそれ以上の付加共重合性モノマーを、付加重合条件下で、
（Ａ）高コモノマー導入指数（incorporation index）を有する第一オレフィン重合触媒、
（Ｂ）触媒（Ａ）のコモノマー導入指数の９０％よりも小さい、好ましくは５０％よりも小さい、最も好ましくは５％よりも小さいコモノマー導入指数を有する第二のオレフィン重合触媒及び
（Ｃ）鎖シャトリング剤（chain shuttling agent）
を組み合わせることから得られる混合物又は反応生成物を含んでなる触媒組成物と接触させることを含む。
【００４８】
本発明のオレフィンブロックコポリマーを特徴化（characterization）するために、下記の試験方法を使用する。この方法は、米国特許第７，３５５，０８９号明細書及び米国特許公開第２００６／０１９９９３０号明細書中で、更に詳細に記載されている。
【００４９】
「標準ＣＲＹＳＴＡＦ方法」又は結晶化分析分別を、分岐分布を決定するために使用する。ＣＲＹＳＴＡＦは、PolymerChar、スペイン国Valenciaから市販されているＣＲＹＳＴＡＦ２００装置を使用して決定する。サンプルを、１，２，４−トリクロロベンゼン中に、１６０℃で１時間溶解し（０．６６ｍｇ／ｍＬ）、９５℃で４５分間安定化させる。サンプリング温度は、０．２℃／分の冷却速度で、９５℃から３０℃までの範囲である。ポリマー溶液濃度を測定するために、赤外検出器を使用する。累積可溶性濃度を、温度を低下させながらポリマーが結晶化するまで測定する。累積プロフィールの分析微分係数（analytical derivative）は、ポリマーの短鎖分岐分布を反映する。
【００５０】
ＣＲＹＳＴＡＦピーク温度及び面積は、ＣＲＹＳＴＡＦソフトウエア（バージョン２００１．ｂ、PolymerChar、スペイン国Valencia）に含まれるピーク解析モジュールによって同定される。ＣＲＹＳＴＡＦピーク発見常套手段は、ｄＷ／ｄＴ曲線に於ける極大及び微分曲線に於ける同定されたピークの何れかの側での最大正変曲の間の面積としてピーク温度を同定する。ＣＲＹＳＴＡＦ曲線を計算するために、好ましい加工パラメーターは、７０℃の温度限界及び０．１の温度限界の上で、０．３の温度限界の下の平滑化パラメーターにある。
【００５１】
「曲げ／割線弾性率／貯蔵弾性率（Flexural／Secant Modulus／Storage Modulus）」サンプルを、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２８を使用して圧縮成形する。曲げ弾性率及び２％割線弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に従って測定する。貯蔵弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ５０２６−０１又は等価技術に従って測定する。
【００５２】
「メルトインデックス」又はＩ2は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って測定する。メルトインデックス又はＩ10は、また、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、条件１９０℃／１０ｋｇに従って測定する。比較のための有用な値は、比Ｉ10／Ｉ2である。
【００５３】
「ＤＳＣ標準方法」又は示差走査熱量測定法の結果は、ＲＣＳ冷却アクセサリー及びオートサンプラーを取り付けた、ＴＡＩモデルＱ１０００ＤＳＣを使用して決定する。５０ｍＬ／分の窒素パージガス流を使用する。サンプルを薄いフィルムにプレスし、プレス内で約１７５℃で溶融し、次いで室温（２５℃）にまで空気冷却する。次いで、３〜１０ｍｇの材料を、６ｍｍ直径円板に切断し、正確に秤量し、軽アルミニウムパン（約５０ｍｇ）内に置き、次いで閉じ込める。サンプルの熱挙動を、下記の温度プロフィールで調査する。サンプルを、１８０℃まで急速に加熱し、等温で３分間保持して、任意の以前の熱履歴を除去する。次いで、このサンプルを１０℃／分の冷却速度で−４０℃まで冷却し、−４０℃で３分間保持する。次いで、このサンプルを、１０℃／分の加熱速度で１５０℃まで加熱する。冷却及び第二の加熱曲線を記録する。
【００５４】
ＤＳＣ溶融ピークを、−３０℃と溶融の終端との間で描かれた直線基線に対して、熱流速（Ｗ／ｇ）に於ける最大値として測定する。融解熱は、直線基線を使用して、−３０℃と溶融の終端との間の溶融曲線の下の面積として測定する。
【００５５】
ＤＳＣの較正は、下記のようにして行う。最初に、アルミニウムＤＳＣパンの中に如何なるサンプルも入れないで、−９０℃からＤＳＣを稼働させることによって、基線を得る。次いで、７ミリグラムの新しいインジウムサンプルを、サンプルを１８０℃まで加熱し、このサンプルを１０℃／分の冷却速度で１４０℃まで冷却し、続いてサンプルを１４０℃で１分間等温で保持し、続いてサンプルを、１０℃／分の加熱速度で１４０℃から１８０℃まで加熱することによって解析する。インジウムサンプルの融解熱及び溶融の開始を決定し、溶融の開始のために１５６．６℃から０．５℃以内であること及び融解について２８．７１Ｊ／ｇから０．５Ｊ／ｇ以内であることをチェックする。次いで、脱イオン水を、ＤＳＣパン内で新しいサンプルの小さい１滴を１０℃／分の冷却速度で２５℃から−３０℃まで冷却することによって解析する。このサンプルを、−３０℃で２分間等温で保持し、１０℃／分の加熱速度で３０℃まで加熱する。溶融の開始を決定し、０℃から０．５℃以内であることをチェックする。
【００５６】
「ＧＰＣ方法」は、分子量決定のためのゲル浸透クロマトグラフィーである。このシステムは、Polymer Laboratories  モデルＰＬ−２１０又はPolymer Laboratories  モデルＰＬ−２２０装置で構成される。カラム及びカルーセルコンパートメントは、１４０℃で操作する。３本のPolymer Laboratories  １０ミクロン  Ｍｉｘｅｄ−Ｂカラムを使用する。溶媒は、１，２，４−トリクロロベンゼンである。サンプルは、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する溶媒５０ｍＬ中のポリマー０．１ｇの濃度で調製する。サンプルは、１６０℃で２時間、軽く撹拌することによって調製する。使用する注入体積は１００μＬであり、流速は１．０ｍＬ／分である。
【００５７】
ＧＰＣカラム設定の較正は、個々の分子量の間の少なくとも１０個の分離を有する、６個の「カクテル」混合物中に配置された、５８０〜８，４００，０００の範囲内の分子量を有する２１種の狭い分子量分布ポリスチレン標準物質で実施する。この標準物質は、Polymer Laboratories（英国Shropshire）から購入する。このポリスチレン標準物質は、１，０００，０００又はそれ以上の分子量のために、溶媒５０ｍＬ中０．０２５ｇで、そして１，０００，０００よりも低い分子量のために溶媒５０ｍＬ中のポリマー０．０５ｇで製造する。ポリスチレン標準物質を、８０℃で、ゆっくり撹拌しながら３０分間溶解させる。狭い標準物質混合物を最初に通し、そして分解を最小にするために最高分子量成分を減少させる順序で通す。ポリスチレン標準物質ピーク分子量を、（Williams及びWard、J.Polym.Sci.、Polym.Let.、第６巻、第６２１頁（１９６８年）に記載されているような）下記の式：
Ｍポリエチレン＝０．４３１（Ｍポリスチレン）
を使用して、ポリエチレン分子量に転換する。
【００５８】
ポリエチレン等価分子量計算は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  ＴｒｉＳＥＣソフトウエア  バージョン３．０を使用して実施する。
【００５９】
「密度」測定サンプルは、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２８に従って調製する。測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２方法Ｂを使用するサンプルプレスの１時間以内に行う。
【００６０】
「ＡＴＲＥＦ」は、分析的温度上昇溶離分別分析であり、米国特許第４，７９８，０８１号明細書及びＬ．Ｗｉｌｄｅ，Ｌ．、Ｒｙｌｅ，Ｔ．Ｒ．、Ｋｎｏｂｅｌｏｃｈ，Ｄ．Ｃ．、Ｐｅａｔ，Ｉ．Ｒ．；Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、第２０巻、第４４１−４５５頁（１９８２年）（それらの全部を、参照して本明細書に含める）に記載されている方法に従って実施する。分析すべき組成物を、トリクロロベンゼン中に溶解させ、不活性担体（ステンレススチールショット（ｓｈｏｔ））を含有するカラム内で、温度を、２０℃まで０．１℃／分の冷却速度でゆっくり下げることによって結晶化させる。このカラムに赤外検出器を取り付ける。次いで、溶離溶媒（トリクロロベンゼン）の温度を、２０℃から１２０℃まで１．５℃／分の速度でゆっくり上昇させることによって、カラムから結晶化したポリマーサンプルを溶離することによって、ＡＴＲＥＦクロマトグラム曲線を発生させる。
【００６１】
「13Ｃ  ＮＭＲ分析」サンプルは、テトラクロロエタン−ｄ2／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物約３ｇを、１０ｍｍのＮＭＲチューブ内のサンプル０．４ｇに添加することによって調製する。このサンプルを溶解し、チューブ及びその内容物を１５０℃まで加熱することによって均質化する。ＪＥＯＬ  Ｅｃｌｉｐｓｅ（登録商標）４００ＭＨｚ分光計又はＶａｒｉａｎ  Ｕｎｉｔｙ  Ｐｌｕｓ（登録商標）４００ＭＨｚ分光計を使用して、１００．５ＭＨｚの13Ｃ共鳴周波数に相当するデータを集める。これらのデータは、６秒パルス反復遅延（pulse repetition delay）で４０００トランジェント／データファイルを使用して得る。定量分析のための最小信号対雑音を達成するために、多重データファイルを一緒に追加する。スペクトル幅は、３２Ｋデータポイントの最小ファイルサイズで２５，０００Ｈｚである。このサンプルを、１３０℃で１０ｍｍブロードバンドプローブで分析する。コモノマー導入は、Ｒａｎｄａｌｌのトリアド方法（triad method）（Randall,J.C.、JMC-Rev.Macromol.Chem.Phys.、C29,201 317(1989)）（その全部を参照して本明細書に含める）を使用して決定する。
【００６２】
「機械的特性−引張、ヒステリシス及び引裂」、一軸張力での応力−歪み挙動は、ＡＳＴＭ  Ｄ１７０８微小引張試験片を使用して測定する。サンプルを、インストロンで、５００％分-1で、２１℃で延伸する。破断点での引張強度及び伸びを、５個の試験片の平均から報告する。
【００６３】
１００％及び３００％ヒステリシスは、インストロン（登録商標）装置で、ＡＳＴＭ  Ｄ１７０８微小引張試験片を使用して、１００％及び３００％歪みへのサイクル荷重から決定する。サンプルに、２１℃で３サイクル、２６７％分-1で荷重を加え、荷重を除去する。３００％及び８０℃でのサイクル実験は、環境チャンバーを使用して実施する。８０℃の実験に於いて、サンプルを、試験の前に、試験温度で４５分間平衡化させる。２１℃、３００％歪みサイクル実験に於いて、最初の荷重を除去するサイクルからの１５０％歪みでの収縮応力を記録する。全ての実験についての回復パーセントを、荷重が基線にまで戻る歪みを使用して、最初の荷重を除去するサイクルから計算する。回復パーセントは、
【００６４】
【数１】
2010540715.tif 000002
【００６５】
（式中、εfはサイクル荷重のために得られる歪みであり、εsは最初の荷重を除去するサイクルの間、荷重が基線に戻る歪みである）
のように定義される。
【００６６】
エチレン／α−オレフィン共重合体の「ブロック指数」は、ゼロよりも大きくて約１．０以下の平均ブロック指数（ＡＢＩ）及び約１．３よりも大きい分子量分布Ｍw／Ｍnによって特徴付けられる。ＡＢＩは、５℃の増分（他の温度増分、例えば１℃、２℃、１０℃を使用することもできるが）で２０℃から１１０℃まで、分取ＴＲＥＦに於いて得られるポリマー画分（温度上昇溶離分別によるポリマーの画分）のそれぞれについてのブロック指数（ＢＩ）の重量平均である：
【００６７】
【数２】
2010540715.tif 000003
【００６８】
（式中、ＢＩiは、分取ＴＲＥＦに於いて得られる本発明のエチレン／α−オレフィン共重合体のｉ番目の画分についてのブロック指数であり、ｗiは、ｉ番目の画分の重量％である）。同様に、この平均値の周りの二次モーメントの平方根（以下、二次モーメント重量平均ブロック指数として参照する）は、下記：
【００６９】
【数３】
2010540715.tif 000004
【００７０】
のように定義することができる。
上記の式に於いて、Ｎは、ゼロよりも大きいＢＩiを有する画分の数として定義される。ＢＩは、２個の下記の式（この両方は、同じＢＩ値を与える）：
【００７１】
【数４】
2010540715.tif 000005
【００７２】
の１個によって定義される。
ここで、Ｔxは、ｉ番目の画分についてのＡＴＲＥＦ（分析的ＴＲＥＦ）溶離温度（好ましくはケルビンで表される）であり、Ｐxは、ｉ番目の画分についてのエチレンモル分率であり、これは下記のようにＮＭＲ又はＩＲによって測定することができる。ＰABはエチレン／α−オレフィン共重合体全体（分別の前）のエチレンモル分率であり、これもＮＭＲ又はＩＲによって測定することができる。ＴA及びＰAは、純粋な「硬質セグメント」（共重合体の結晶性セグメントを指す）についての、ＡＴＲＥＦ溶離温度及びエチレンモル分率である。「硬質セグメント」組成物が未知であるポリマーのための近似として、ＴA及びＰA値は、高密度ポリエチレンホモポリマーについてのものに設定される。
【００７３】
ＴABは、本発明のコポリマーと同じ組成（ＰABのエチレンモル分率を有する）及び分子量のランダムコポリマーについてのＡＴＲＥＦ溶離温度である。ＴABは、下記の式：
Ｌｎ ＰAB＝α／ＴAB＋β
を使用して、（ＮＭＲによって測定される）エチレンのモル分率から計算することができる。
ここで、α及びβは、多数の、広組成ランダムコポリマーのよく特徴化された分取ＴＲＥＦ画分及び／又は狭組成を有するよく特徴化されたランダムエチレンコポリマーを使用する較正によって決定することができる２個の定数である。α及びβは器械毎に変化し得ることに注意すべきである。更に、較正を作るために使用される分取ＴＲＥＦ画分及び／又はランダムコポリマーについての適切な分子量範囲及びコモノマー種類を使用して、関心のあるポリマー組成物での適切な較正曲線を作ることが必要である。僅かな分子量効果が存在する。同様の分子量範囲から較正曲線が得られる場合、このような効果は本質的に無視できるであろう。ランダムエチレンコポリマー及び／又はランダムコポリマーの分取ＴＲＥＦ画分は、下記の関係：
Ｌｎ  Ｐ＝−２３７．８３／ＴATREF＋０．６３９
を満足する。
上記の較正式は、エチレンのモル分率、Ｐを、狭組成ランダムコポリマー及び／又は広組成ランダムコポリマーの分取ＴＲＥＦ画分についての分析的ＴＲＥＦ溶離温度、ＴATREFに関係づける。ＴXOは、同じ組成（即ち同じコモノマー種類及び含量）及び同じ分子量のもので、ＰXのエチレンモル分率を有するランダムコポリマーについてのＡＴＲＥＦ温度である。ＴXOは、測定したＰXモル分率から、Ｌｎ  ＰＸ＝α／ＴXO＋βから計算できる。逆に、ＰXOは、同じ組成（即ち同じコモノマー種類及び含量）及び同じ分子量のもので、ＴXのＡＴＲＥＦ温度を有するランダムコポリマーについてのエチレンモル分率であり、これは、ＴXの測定値を使用して、Ｌｎ ＰXO＝α／ＴX＋βから計算することができる。それぞれの分取ＴＲＥＦ画分についてのブロック指数（ＢＩ）が得られると、ポリマー全体についての重量平均ブロック指数、ＡＢＩを計算することができる。ブロック指数の決定は、また、米国特許出願公開第２００６−０１９９３０（参照して本明細書に含める）中にも記載されている。
【００７４】
本発明のオレフィンブロックコポリマーは、好ましくは０．８５〜０．８９５ｇ／ｃｃ、更に好ましくは０．８６〜０．８９ｇ／ｃｃ、なお更に好ましくは０．８７〜０．８８ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００７５】
本発明のオレフィンブロックコポリマーは、好ましくは１５〜９５、更に好ましくは４０〜９０、なお更に好ましくは７０〜９０のショアＡ硬度を有する。
【００７６】
本発明のオレフィンブロックコポリマーは、好ましくは５〜３５、更に好ましくは５．５〜２５、なお更に好ましくは６〜１０のＩ10／Ｉ2を有する。
【００７７】
本発明のオレフィンブロックコポリマーは、約１．３よりも大きい、好ましくは１．９〜７、更に好ましくは２〜５、なお更に好ましくは２〜３のＭｗ／Ｍｎを有する。
【００７８】
本発明のオレフィンブロックコポリマーは、好ましくは８〜４０、更に好ましくは９〜３０、なお更に好ましくは１０〜２０のコモノマーモル％を有する。
【００７９】
本発明のオレフィンブロックコポリマーは、好ましくは４０〜９５、更に好ましくは５０〜９５、なお更に好ましくは６０〜９０の重量％での軟質セグメント含有量を有する。
【００８０】
本発明のオレフィンブロックコポリマーは、ゼロよりも大きくて約１．０以下、好ましくは０．１５〜０．８、更に好ましくは０．２〜０．７、なお更に好ましくは０．４〜０．６のブロック指数（重量平均）を有する。
【００８１】
グラフト変性プロピレンポリマー（ｄ）（ｉ）及び／又はα−オレフィンカルボン酸コポリマー（ｄ）（ｉｉ）及び／又はオレフィンブロックコポリマー（ｄ）（ｉｉｉ）は、本発明のカーボネートポリマーブレンド組成物中に、成形物品に於いて、物理的特性、耐衝撃性、加工性及び減少した光沢の望ましいバランスを与えるのに十分な量で使用される。グラフト変性プロピレンポリマー及び／又はα−オレフィンカルボン酸コポリマー及び／又はオレフィンブロックコポリマーは、独立に、カーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準で、約０．１重量部又はそれ以上、好ましくは約０．５重量部又はそれ以上、好ましくは約１重量部又はそれ以上、好ましくは約２重量部又はそれ以上、好ましくは約４重量部又はそれ以上、最も好ましくは約５重量部又はそれ以上の量で使用することができる。一般的に、グラフト変性プロピレンポリマー及び／又はα−オレフィンカルボン酸コポリマー及び／又はオレフィンブロックコポリマーは、独立に、カーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準で、約３０重量部又はそれ以下、好ましくは約２０重量部又はそれ以下、好ましくは約１８重量部又はそれ以下、好ましくは約１６量部又はそれ以下、最も好ましくは約１０重量部又はそれ以下の量で使用される。
【００８２】
任意的に、カーボネートポリマーブレンド組成物は、成分（ｅ）充填剤、例えば炭酸カルシウム、タルク、クレイ、雲母、ウォラストナイト、中空ガラスビーズ、酸化チタン、シリカ、カーボンブラック、ガラス繊維又はチタン酸カリウムを含む。好ましい充填剤はタルク、ウォラストナイト、クレイ、カチオン交換積層シリケート材料の単層又はこれらの混合物である。タルク、ウォラストナイト及びクレイは、一般的に、種々のポリマー樹脂用の公知の充填剤である。例えばこれらの材料及びポリマー樹脂用の充填剤としてのそれらの適切性が一般的に記載されている、米国特許第５，０９１，４６１号明細書、米国特許第３，４２４，７０３号明細書、欧州特許出願公開第６３９，６１３Ａ１号明細書及び欧州特許第３９１，４１３号明細書を参照されたい。適切な市販の鉱物タルクの例はOrlingerから入手可能なＶＡＮＴＡＬＣ  Ｆ２００３及びMinerals Technologyから入手可能なＪＥＴＦＩＬ（登録商標）７００Ｃである。
【００８３】
本発明の範囲内に含まれるカーボネートポリマーブレンド組成物は、一般的に、約１０マイクロメートル（μｍ）又はそれ以下、好ましくは約３μｍ又はそれ以下、更に好ましくは約２μｍ又はそれ以下、更に好ましくは約１．５μｍ又はそれ以下、最も好ましくは約１．０μｍ又はそれ以下の、走査型電子顕微鏡を使用して後方散乱電子画像形成により測定したときの数平均粒子サイズを有するような、無機充填剤（繊維状充填剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、三次（ｔｅｒｔｉａｒｙ）ポリマー繊維等を除く）を利用する。一般的に、入手可能であれば、約０．００１μｍ又はそれ以上、好ましくは約０．０１μｍ又はそれ以上、更に好ましくは約０．１μｍ又はそれ以上、最も好ましくは０．５μｍ又はそれ以上の、より小さい平均粒子サイズを、非常に適切に使用することができる。
【００８４】
充填剤は、本発明に従った低光沢ポリマー組成物に於いて、最適化された靱性と剛性との組合せを得るために使用することができる。存在する場合、充填剤は、カーボネートポリマー組成物の全重量基準で、約１重量部又はそれ以上、好ましくは約３重量部又はそれ以上、更に好ましくは約５重量部又はそれ以上、なお更に好ましくは約１０重量部又はそれ以上、最も好ましくは約１５重量部又はそれ以上の量で使用される。通常、カーボネートポリマー組成物の全重量基準で、約５０重量部又はそれ以下、好ましくは約４０重量部又はそれ以下、更に好ましくは約３０重量部又はそれ以下、更に好ましくは約２５重量部又はそれ以下、更に好ましくは約２０重量部又はそれ以下、最も好ましくは約１５重量部又はそれ以下の充填剤の量を使用することが十分であることが見出された。
【００８５】
更に、特許請求の範囲に記載されたカーボネートポリマーブレンド組成物には、また、任意的に、前記の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）以外の熱可塑性樹脂である（ｆ）追加のポリマーが含有されていてもよい。好ましい追加のポリマーは、ポリエチレン、好ましくは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、米国特許第５，２７２，２３６号明細書及び米国特許第５，２７８，２７２号明細書に完全に記載されている実質的に線状のエチレンポリマー及び／又は米国特許第３，６４５，９９２号明細書、米国特許第４，９３７，２９９号明細書、米国特許第４，７０１，４３２号明細書、米国特許第４，９３７，３０１号明細書、米国特許第４，９３５，３９７号明細書、米国特許第５，０５５，４３８号明細書、欧州特許第１２９，３６８号明細書、欧州特許第２６０，９９９号明細書及び国際特許出願公開第ＷＯ９０／０７５２６号明細書に完全に記載されている線状エチレンポリマー、ポリスチレン、ポリシクロヘキシルエタン、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、エチレン／スチレン共重合体、シンジオタクチックＰＰ、シンジオタクチックＰＳ、エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰ）、エチレン／ブタンコポリマー（ＥＢ）、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、ブロックコポリマー耐衝撃性改質剤、コアシェル耐衝撃性改質剤、完全に水素化された、部分的に水素化された及び水素化されていないスチレンブタジエンブロック及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ＰＥＥＫ、ＰＭＭＡ、ＰＯＭ、ＰＰＯ、ＡＳＡ、アイオノマー、ＡＥＳ、ＥＭＡ、ＭＢＳ、ＥＶＡ、ＳＭＡ、ＴＰＵ、ＴＰＥ、スルホン化ポリオレフィン並びにこれらの混合物である。存在する場合、この追加のポリマーは、カーボネートポリマーブレンド組成物の重量基準で、約１重量部又はそれ以上、好ましくは約３重量部又はそれ以上、更に好ましくは約５重量部又はそれ以上、最も好ましくは約７重量部又はそれ以上の量で使用される。一般的に、この追加のポリマーは、カーボネートポリマーブレンド組成物の重量基準で、約４０重量部又はそれ以下、好ましくは約３０重量部又はそれ以下、更に好ましくは約２０重量部又はそれ以下、最も好ましくは１５重量部又はそれ以下の量で使用される。
【００８６】
更に、特許請求の範囲に記載されたプロピレンポリマー組成物には、また、任意的に、この種の熱可塑性ポリマー組成物中に通常使用される１種又はそれ以上の添加剤である成分（ｇ）が含有されていてよい。この種の好ましい添加剤には、これらに限定するものではないが、発火防止添加剤、安定剤、例えばＵＶ、熱酸化及びプロセス、着色剤、連鎖延長剤、連鎖補修添加剤、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、流動増強剤、離型剤、例えばステアリン酸金属（例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム）、透明剤などを含む核生成剤、などが含まれる。添加剤の好ましい例は、発火防止添加剤、例えばこれらに限定するものではないが、ハロゲン化炭化水素、ハロゲン化カーボネートオリゴマー、ハロゲン化ジグリシジルエーテル、有機リン化合物、フッ素化オレフィン、酸化アンチモン及び芳香族硫黄の金属塩又はこれらの混合物を使用することができる。更に、これらに限定するものではないが、熱、光及び酸素又はそれらの混合物によって起こる劣化に対して、ポリマー組成物を安定化させる化合物を使用することができる。
【００８７】
使用する場合、このような添加剤は、カーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準で、約０．０１重量部又はそれ以上、好ましくは約０．１重量部又はそれ以上、更に好ましくは約１重量部又はそれ以上、更に好ましくは約２重量部又はそれ以上、最も好ましくは約５重量部又はそれ以上の量で存在してよい。一般的に、この添加物は、カーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準で、約２５重量部又はそれ以下、好ましくは約２０重量部又はそれ以下、更に好ましくは約１５重量部又はそれ以下、更に好ましくは約１２重量部又はそれ以下、最も好ましくは約１０重量部又はそれ以下の量で存在する。
【００８８】
本発明のカーボネートポリマーブレンド組成物の製造は当該技術分野で公知の任意の適切な混合手段によって達成することができる。例えば全ての成分を押出配合機（押出機）の中に入れ、溶融ブレンドし、押出し、細断して、成形ペレットを製造することができる。その代わりに、この成分を、個々の成分をドライブレンドすることによって混合し、次いでミル上で溶融し、微粉砕するか又は押出し、細断する。別法として、成分をドライ混合するか又は計量し、例えば射出又はトランスファー成形技術によって直接成形することができる。
【００８９】
別の態様に於いて、カーボネートポリマーブレンド組成物を、最初に、ポリカーボネート及び／又はポリプロピレン樹脂若しくは任意の相溶性追加ポリマー（即ち最終カーボネートポリマーブレンド組成物中で離層及び／又は他の有害な影響を起こさないもの）の中の任意の１種又はそれ以上の成分のコンセントレート又はマスターバッチを形成することによって製造することができる。このコンセントレート又はマスターバッチは、標準的な技術によって、成形配合物、例えば一般的な顆粒、ペレット等に、押出し、細断することができる。その後、このコンセントレート又はマスターバッチを、前記の方法又は当該技術分野で公知の他のブレンド方法のいずれかによって、他の成分と共に含有させる（時には、レットダウン（let down）として参照される）ことができる。
【００９０】
本発明のカーボネートポリマーブレンド組成物は熱可塑性である。熱の適用によって軟化又は溶融したとき、本発明のポリマーブレンド組成物を、一般的な技術、例えば圧縮成形、射出成形、気体補助射出成形、カレンダリング、真空成形、熱成形、押出及び／又はブロー成形を、単独で又は組み合わせて使用して、形成又は成形することができる。このカーボネートポリマーブレンド組成物は、また、フィルム、繊維、多層ラミネート若しくは押出シートに成形する、紡糸する若しくは引き取ることができ又はこのような目的のために適している任意の機械上で、１種又はそれ以上の有機物質又は無機物質と配合することができる。本発明のカーボネートポリマーブレンド組成物は、物品に、好ましくは射出成形されるか又は押出される。製作された物品の幾つかには、外部及び内部自動車部品、例えばバンパービーム、バンパーファシア、ピラー、自動車内装トリム、自動車内装オーバーヘッドコンソール、自動車内装ベズル、ニーボルスター、ステアリングカラムカウル、グローブボックストリム、インスツルメントパネル等、電気に於いて電気装置デバイス筐体及びカバー並びに例えば電気器具筐体、家庭雑貨、冷凍冷蔵庫容器及びクレートを含むその他の家庭用及び個人用物品；芝及び庭園家具、芝及び庭電力装置ハウジング並びにビルディング及び建設シートが含まれる。
【実施例】
【００９１】
本発明の実施を例示するために、好ましい態様の実施例を以下に示す。しかしながら、これらの実施例は、本発明の範囲を如何なる方法でも限定するものではない。
【００９２】
実施例１〜２４及び比較例Ａ〜Ｈは、下記のようにして製造する。カーボネートポリマー、プロピレンポリマー、相溶化グラフトコポリマー並びに任意的にグラフト変性プロピレン及び／又はオレフィン−カルボン酸コポリマーを、一緒にドライブレンドする。カーボネートポリマーは、配合する前に９０℃で少なくとも５時間乾燥させる。このドライブレンドを、１５分間タンブルし、次いで、Werner and Pfleiderer  ＺＳＫ  ２５−３二軸スクリュー押出機に、１５ｋｇ／時の供給速度、２５０回転／分のスクリュー速度、４０〜４５％のトルク及び１８０／２２５／２６０／２７０／２８０／２８５／２９０℃（供給入口からダイまで）の目標温度プロフィールで押し出す。押出物を、ストランドチョッパー内でペレットとして微粉砕する。
【００９３】
このペレットを使用して、Ａ５プラーク物理的特性試験片（光沢試験片以外）を、Ａｒｂｕｒｇ４７０トン射出成形機で製造する。このペレットは、射出成形の前に、１００℃で少なくとも４時間乾燥させる。下記のものは、射出成形条件である。バレル温度：ダイからホッパーまで２６５／２８０／２８０／２７５／２５５／５５℃；７０℃の金型温度；射出速度：３５ｍｍ／秒；５００バール／１秒；４５０バール／３秒；４００バール／３秒；３５０バール／３秒の保持圧力；背圧：５バール及び３２秒間の冷却時間。
【００９４】
このペレットを使用して、６０度しぼ光沢（grain gloss）試験片を、Ｄｅｍａｇ  Ｅｒｇｏｔｅｃｈ１００射出成形機で製造する。プラークを、「しぼ光沢トップ（Grain Grosstop）」及び「しぼ光沢ボトム」として参照される二つの異なった条件下で成形する。この二つの条件は、射出速度でのみ異なっている。しぼ光沢トップ条件は、６０ｍｍ／秒の射出速度を有し、約０．５１秒の充填時間及び３８秒の全体サイクル時間になる。しぼ光沢ボトム条件は、５ｍｍ／秒の射出速度を有し、約５．５秒の充填時間及び約４３秒の全体サイクル時間である。下記の成形条件は、しぼ光沢トップ条件及びしぼ光沢ボトム条件の両方について同じである。５０、２６５、２７０、２７５及び２８０℃のホッパーからのバレル温度設定；２８０℃のノズル温度、７０℃の金型温度（両側）；背圧：７５バール；保持圧力  ６００バール；保持時間  ４秒；キャビティ開閉点  １０ｍｍ；スクリューバック：３６ｍｍ；ドージングストローク（dosing stroke）：３３ｍｍ及びドージング速度：１００Ｕ／分。
【００９５】
成形する前に、材料を８０℃で２時間乾燥する。光沢を、プラークの中心で測定する。材料を、金型の短い側の中間に位置する１個の射出点に通して射出する。金型表面は、約７．８マイクロメートルの表面粗さを有するフラットサンドブラスト３と呼ばれるしぼ付き（textured）金型インサートによって作る。「デルタしぼ光沢」は、しぼ光沢トップマイナスしぼ光沢ボトムの間の差の絶対値である。
【００９６】
デルタしぼ光沢＝｜しぼ光沢トップ−しぼ光沢ボトム｜
【００９７】
好ましくは、本発明のカーボネートポリマーブレンド組成物は、約１０又はそれ以下、更に好ましくは約８．５又はそれ以下、更に好ましくは約８又はそれ以下、更に好ましくは約７．５又はそれ以下、最も好ましくは約７又はそれ以下のしぼ光沢トップを有する低光沢カーボネートポリマーブレンド組成物である。好ましくは、本発明のカーボネートポリマーブレンド組成物は、約７又はそれ以下、更に好ましくは約４．５又はそれ以下、更に好ましくは約２又はそれ以下、更に好ましくは約１又はそれ以下、最も好ましくは約０．５又はそれ以下のデルタしぼ光沢を有する低光沢カーボネートポリマーブレンド組成物である。
【００９８】
実施例１〜２４及び比較例Ａ〜Ｈの配合含有量を、下記の表１に示す。量は、一緒にした成分（ａ）（カーボネートポリマー）、（ｂ）（プロピレンポリマー）、（ｃ）相溶化グラフトコポリマー並びに任意的に（ｄ）（ｉ）グラフト変性プロピレン及び／又は（ｄ）（ｉｉ）オレフィン−カルボン酸コポリマーの全重量基準での重量部で示す。表１及び３に於いて、
「ＰＣ−１」は、ザ・ダウ・ケミカル社（The Dow Chemical Company）から、ＣＡＬＩＢＲＥ（登録商標）３００−１０ポリカーボネート樹脂として入手可能な、３００℃及び１．２ｋｇの適用荷重で１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、線状ビスフェノール−Ａポリカーボネートである。
【００９９】
「ＰＣ−２」は、３００℃及び１．２ｋｇの適用荷重で２３ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、線状ビスフェノール−Ａポリカーボネートである。
【０１００】
「ＰＰ−１」は、ザ・ダウ・ケミカル社からＤｏｗ  Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  Ｃ  ７６７−０７として入手可能な、約０．９ｇ／ｃｍ3の密度、約７ｇ／１０分のＭＦＲを有する、約３重量％のエチレン含有量を有する耐衝撃性プロピレンランダムコポリマーである。
【０１０１】
「ＰＰ−２」は、約０．９ｇ／ｃｍ3の密度、約１２ｇ／１０分のＭＦＲを有する、約１５重量％のエチレン含有量を有する耐衝撃性プロピレンコポリマー約７５重量％、約０．８６８ｇ／ｃｍ3の密度、約１６０，０００の分子量及び１９０℃で２．１６ｋｇの荷重下で０．５ｇ／１０分のＭＦＲを有する、約２０重量％の１−オクテンからなる飽和で実質的に線状のエチレン−オクテンコポリマー約５重量％、線状低密度ポリエチレンポリマー約５重量％並びに高純度アスベスト非含有含水ケイ酸マグネシウムタルク約１５重量％を含んでなるプロピレンポリマー組成物である。
【０１０２】
「ＥＰＤＭ−ｇ−ＳＡＮ」は、ＳＡＮの９０％よりも多くがＥＰＤＭ上にグラフト化されており、ＣｈｅｍｔｕｒａからＲＯＹＡＬＴＵＦ（登録商標）３７２Ｐ２０として入手可能である、約５０重量％のＳＡＮでグラフト化された非架橋ＥＰＤＭである。
【０１０３】
「ＰＰ−ｇ−ＰＭＭＡ」は、粉末の形で、Kometra  ＧＭＢＨからＳＣＯＮＡ（登録商標）ＴＰＰＰ２５０７ＦＡとして入手可能な、１９０℃で２．１６ｋｇの荷重下で６．３ｇ／１０分のＭＦＲを有する、約１１重量％のメタクリル酸メチルでグラフト化されたＰＰホモポリマーである。
【０１０４】
「ＰＰ−ｇ−ＰＡＡ」は、ペレットの形で、Crompton CorporationからＰＯＬＹＢＯＮＤ（登録商標）１００１として入手可能な、２３０℃で２．１６ｋｇの荷重下で４０ｇ／１０分のＭＦＲを有する、約６重量％のアクリル酸を含有するアクリル酸変性ホモポリマーポリプロピレンである。
【０１０５】
「ＥＡＡ」は、ザ・ダウ・ケミカル社からＰＲＩＭＡＣＯＲ（登録商標）１４１０ＥＡＡコポリマーとして入手可能な、０．９３８ｇ／ｃｍ3の密度及び１９０℃で２．１６ｋｇの荷重下で１．５ｇ／１０分のＭＦＲを有する、約１０重量％のアクリル酸からなるエチレンアクリル酸コポリマーである。
【０１０６】
【表１】
2010540715.tif 000006
【０１０７】
実施例１〜２４及び比較例Ａ〜Ｈで下記の試験を行い、これらの試験の結果を、表２及び４に示す。
【０１０８】
「しぼ光沢ボトム」は、「Ｄｒ．Ｌａｎｇｅ  ＲＢ３」反射計でＩＳＯ２８１３に従って、成形後３０分間で、約７．８ミクロンのしぼ表面を有し、約８ｃｍ×１０ｃｍ×３ｍｍの寸法の、しぼ付きプラーク上で成形した、（前記の）光沢ボトム条件から製造した試験片で、６０°ガードナー光沢によって決定する。
【０１０９】
「しぼ光沢トップ」は、「Ｄｒ．Ｌａｎｇｅ  ＲＢ３」反射計でＩＳＯ２８１３に従って、成形後３０分間で、約７．８ミクロンのしぼ表面を有し、約８ｃｍ×１０ｃｍ×３ｍｍの寸法の、しぼ付きプラーク上で成形した、（前記の）光沢トップ条件から製造した試験片で、６０°ガードナー光沢によって決定する。
【０１１０】
「Ｇ」は、平行板掴み具上で温度上昇を行う、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＡＲＥＳレオメーター（Orchestratorソフトウエア  バージョン６．５．６）で決定されるような貯蔵弾性率である。サンプルを２００℃で圧縮成形した。温度を、３度／分の速度で１３５℃から２５０℃まで上昇させ、１．０ラジアン／秒の剪断速度を使用して測定値を得た。Ｇ’を、マトリックスＴｇよりも１２０℃上で記録した。マトリックスＴｇは、ＤＭＳ上で、捻れ内で行われる、固相温度上昇により定義された。タンデルタピーク値を、転移温度として記録した。Ｔｇを定義する温度上昇は、３度／分の上昇速度で、１．０ラジアン／秒の剪断速度で、２０℃から約１５０℃まで行った。
【０１１１】
「引張降伏」、「引張破断伸び」及び「引張弾性率」は、ＩＳＯ５２７に従って実施する。引張型１試験片は、試験の前に、２３℃及び５０％相対湿度で２４時間コンディショニングする。試験は、Ｚｗｉｃｋ１４５５機械式試験器を使用して２３℃で実施する。
【０１１２】
「ノッチ付きアイゾット」は、冷温度チャンバーを取り付けた標準アイゾット衝撃試験装置で、２３℃及び−３０℃で、ＩＳＯ１８０に従って決定したノッチ付きアイゾット耐衝撃性である。
【０１１３】
「ノッチ付きシャルピー」は、冷温度チャンバーを取り付けた標準シャルピー衝撃試験装置で、２３℃及び−３０℃で、ＤＩＮ５３４５３に従って決定したノッチ付きシャルピー耐衝撃性である。
【０１１４】
「ＭＦＲ」メルトフローレートは、２３０℃及び３．８ｋｇの適用荷重又は２６０℃及び５ｋｇの適用荷重で、Ｚｗｉｃｋ４１０５  ０１／０３プラストメーターで、ＩＳＯ１１３３に従って決定する。サンプルは、試験の前に、８０℃で２時間コンディショニングする。
【０１１５】
「ＨＤＴ」加熱撓み温度は、ＩＳＯ１７５Ｂに従って０．４５ＭＰａ又は１．８２ＭＰａで決定する。
【０１１６】
「ビカー」軟化温度は、ＩＳＯ１７９に従って１２０℃及び１ｋｇの適用荷重で決定する。
【０１１７】
実施例２５〜３２は、実施例１〜２４及び比較例Ａ〜Ｈについて前記したのと同じ方法によって製造する。
【０１１８】
得られるペレットを使用して、Ｄｅｍａｇ１５０／ＰＴＣ３射出成形機で、６０度しぼ光沢試験片及び物理的特性試験片を製造する。ペレットを、射出成形の前に、１００℃で少なくとも４時間乾燥させる。下記のものは射出成形条件である。バレル温度：ダイからホッパーへ２８０／２８０／２７５／２７０／２６５／５０℃；７０℃の金型温度；射出速度：５ｓ〜５．５ｓ；６００バールの保持圧力；７５バールの背圧及び２５秒間の冷却時間。
【０１１９】
実施例２５〜３２の配合含有量を、下記の表３に示す。量は、一緒にした成分（ａ）（カーボネートポリマー）、（ｂ）（プロピレンポリマー）、（ｃ）相溶化グラフトコポリマー、（ｄ）（ｉ）グラフト変性プロピレン及び（ｄ）（ｉｉｉ）オレフィンブロックコポリマーの全重量基準での重量部で示す。表３に於いて、
「ＰＰ−３」は、ザ・ダウ・ケミカル社からＩＮＳＰＩＲＥ（登録商標）Ｃ７１５−１２Ｎ  ＨＰとして入手可能な、０．９ｇ／ｃｍ3の密度及び２３０℃で２．１６ｋｇの荷重下で１２ｇ／１０分のＭＦＲを有する、約８重量％のエチレンからなるプロピレンコポリマーである。
【０１２０】
「ＯＢＣ−１」は、１ｇ／１０分のＩ2メルトインデックス（１９０℃／２．１４ｋｇ）、０．８７７ｇ／ｃｃの密度、２７の硬質セグメント％及び７５のショアＡ硬度を有する、エチレン−オクテンブロックコポリマーである。
【０１２１】
「ＯＢＣ−２」は、５ｇ／１０分のＩ2メルトインデックス（１９０℃／２．１４ｋｇ）、０．８６６ｇ／ｃｃの密度、１２の硬質セグメント％及び５９のショアＡ硬度を有する、エチレン−オクテンブロックコポリマーである。
【０１２２】
「ＯＢＣ−３」は、５ｇ／１０分のＩ2メルトインデックス（１９０℃／２．１４ｋｇ）、０．８８７ｇ／ｃｃの密度、４９の硬質セグメント％及び８６のショアＡ硬度を有する、エチレン−オクテンブロックコポリマーである。
【０１２３】
「ＯＢＣ−４」は、５．２ｇ／１０分のＩ2メルトインデックス（１９０℃／２．１４ｋｇ）、０．８５７３ｇ／ｃｃの密度及び４０のショアＡ硬度を有する、エチレン−プロピレンブロックコポリマーである。
【０１２４】
「ＯＢＣ−５」は、４．３７ｇ／１０分のＩ2メルトインデックス（１９０℃／２．１４ｋｇ）、０．８７４７ｇ／ｃｃの密度及び６６のショアＡ硬度を有する、エチレン−プロピレンブロックコポリマーである。
【０１２５】
【表２】
2010540715.tif 000007
【０１２６】
【表３】
2010540715.tif 000008
【０１２７】
【表４】
2010540715.tif 000009
【０１２８】
下記の試験を、実施例２５〜３２で行い、これらの試験の結果を、表４に示す。表４に於いて、
【０１２９】
「曲げ弾性率」は、ＩＳＯ１７８に従って実施し、そして
【０１３０】
「インスツルメンテッド（Instrumented）落槍衝撃」は、−１０℃及び２３℃でＡＳＴＭ３７６３に従って決定する。
【０１３１】
【表５】
2010540715.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成22年5月31日(2010.5.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３１】
【表５】
2010540715.tif 000011
以下に、本発明及びその関連態様を列挙する。
態様１．（ａ）約１０〜約９０重量部の量のカーボネートポリマー；
（ｂ）約１０〜約９０重量部の量のプロピレンポリマー；
（ｃ）約２〜約３０重量部の量の相溶化グラフトコポリマー；
（ｄ）約０．１〜約２５重量部の量の、
（ｉ）グラフト変性プロピレンポリマー及び／又は
（ｉｉ）オレフィン−カルボン酸コポリマー及び／又は
（ｉｉｉ）１個若しくはそれ以上の硬質セグメント及び１個若しくはそれ以上の軟質セグメントを含んでなり、
（ｉｉｉ．ａ）約１．７〜約３．５の重量平均分子量／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）、セルシウス度での少なくとも１個の融点（Ｔｍ）及びグラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）
（ここで、Ｔｍ及びｄの数値は、関係：
Ｔm＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2若しくは
Ｔm＞−６５５３．３＋１３７３５（ｄ）−７０５１．７（ｄ）2
に対応する）そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、そしてジュール／グラム（Ｊ／ｇ）での融解熱（ΔＨ）及び最長の示差走査熱量法（ＤＳＣ）ピークと最長の結晶化分析分別（ＣＲＹＳＴＡＦ）ピークとの間の温度差として定義されるセルシウス度でのデルタ量（ΔＴ）によって特徴付けられ
（ここで、ΔＴ及びΔＨの数値は、下記の関係：
ゼロよりも大きくて１３０Ｊ／ｇ以下のΔＨについて、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、
１３０Ｊ／ｇよりも大きいΔＨについて、ΔＴ≧４８℃
を有し、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５％を使用して決定され、ポリマーの５％よりも少ないものが同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｃ）エチレン／α−オレフィン共重合体の圧縮成形したフィルムで測定した、３００％歪み及び１サイクルでのパーセントでの弾性回復（Ｒｅ）、そしてグラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）を有し
（ここで、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／α−オレフィン共重合体が、架橋された相を実質的に含有しないとき、下記の関係：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満足する）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｄ）ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する分子画分、この画分が、同じ温度の間で溶離する匹敵するランダムエチレン共重合体画分のものよりも、少なくとも５％高いモルコモノマー含量を有する点で特徴付けられ
（ここで、前記の相当するランダムエチレン共重合体は同じコモノマー（群）を有し、エチレン／α−オレフィン共重合体のものの１０％以内の、メルトインデックス、密度及びモルコモノマー含量（ポリマー全体基準）を有し；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｅ）２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（１００℃））を有し
（ここで、Ｇ′（２５℃）のＧ′（１００℃）に対する比は、約１：１〜約９：１の範囲内である）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｆ）ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する、少なくとも０．５〜約１以下のブロック指数及び約１．３よりも大きい分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎを有する点で特徴付けられる画分；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｇ）ゼロよりも大きくて約１．０以下の平均ブロック指数及び約１．３よりも大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ、
を有するオレフィンブロックコポリマーから選択されたポリマー；
（ｅ）任意的に充填剤；
（ｆ）任意的に（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）以外の熱可塑性樹脂；並びに
（ｇ）任意的に安定剤、顔料、離型剤、流動増強剤又は耐電防止剤から選択された１種又はそれ以上の添加剤；
を含んでなる（ここで、部はカーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準である）カーボネートポリマーブレンド組成物。
態様２．前記プロピレンポリマーがプロピレンのホモポリマーである態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様３．前記プロピレンポリマーがプロピレンとＣ2又はＣ4〜Ｃ20α−オレフィンとのコポリマーである、態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様４．前記相溶化グラフトコポリマーがビニル芳香族コポリマーグラフト化オレフィンエラストマーである態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様５．前記相溶化グラフトコポリマーがＥＰＤＭ−ｇ−ＳＡＮポリマーである態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様６．前記グラフト変性プロピレンポリマーがアクリレートグラフト変性プロピレンポリマーである態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様７．前記グラフト変性プロピレンポリマーがＰＰ−ｇ−ＰＭＭＡポリマーである態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様８．前記オレフィン−カルボン酸コポリマーがＥＡＡコポリマーである態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様９．前記オレフィンブロックコポリマーがエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンとのコポリマーである態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様１０．前記オレフィンブロックコポリマーが０．８５〜０．８９５ｇ／ｃｃの密度及び５〜３５のＩ2／Ｉ10を有する態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様１１．前記オレフィンブロックコポリマーが０．１５〜０．８の平均ブロック指数を有する態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様１２．前記オレフィンブロックコポリマーが１．９〜７の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様１３．前記オレフィンブロックコポリマーが４０〜９５の重量％の軟質セグメント含量を有する態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様１４．前記充填剤が、約１〜約５０重量部の量で存在し、タルク、ウォラストナイト、クレイ、カチオン交換積層シリケート材料の単層又はこれらの混合物から選択される態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様１５．前記充填剤がタルクである態様１４に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様１６．前記追加のポリマーが、約１〜約４０重量部の量で存在し、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、実質的に線状のエチレンポリマー、線状エチレンポリマー、ポリスチレン、ポリシクロヘキシルエタン、ポリエステル、エチレン／スチレン共重合体、シンジオタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリスチレン、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー、エチレン／ブタンコポリマー、ブロックコポリマー耐衝撃性改良剤、コアシェル耐衝撃性改良剤、完全に水素化された、部分的に水素化された及び水素化されていないスチレンブタジエンブロック及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ＰＥＥＫ、ＰＭＭＡ、ＰＯＭ、ＰＰＯ、ＡＳＡ、アイオノマー、ＡＥＳ、ＥＭＡ、ＭＢＳ、ＥＶＡ、ＳＭＡ、ＴＰＵ、ＴＰＥ、スルホン化ポリオレフィン又はこれらの混合物から選択される態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様１７．約７．８ミクロンのしぼ表面を有するプラークからＩＳＯ  ２８１３に従った６０°ガードナー光沢によって決定したときに、１０よりも小さいしぼ光沢トップを有する態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様１８．約７．８ミクロンのしぼ表面を有するプラークからＩＳＯ  ２８１３に従った６０°ガードナー光沢によって決定したときに、７よりも小さいデルタしぼ光沢を有する態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様１９．カーボネートポリマーブレンド組成物の製造方法であって、
（ａ）約１０〜約９０重量部の量のカーボネートポリマー；
（ｂ）約１０〜約９０重量部の量のプロピレンポリマー；
（ｃ）約２〜約３０重量部の量の相溶化グラフトコポリマー；
（ｄ）約０．１〜約２５重量部の量の、
（ｉ）グラフト変性プロピレンポリマー及び／又は
（ｉｉ）オレフィン−カルボン酸コポリマー
（ｉｉｉ）１個若しくはそれ以上の硬質セグメント及び１個若しくはそれ以上の軟質セグメントを含んでなり、
（ｉｉｉ．ａ）約１．７〜約３．５の重量平均分子量／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）、セルシウス度での少なくとも１個の融点（Ｔｍ）及びグラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）
（ここで、Ｔｍ及びｄの数値は、関係：
Ｔm＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2若しくは
Ｔm＞−６５５３．３＋１３７３５（ｄ）−７０５１．７（ｄ）2
に対応する）そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、そしてジュール／グラム（Ｊ／ｇ）での融解熱（ΔＨ）及び最長の示差走査熱量法（ＤＳＣ）ピークと最長の結晶化分析分別（ＣＲＹＳＴＡＦ）ピークとの間の温度差として定義されるセルシウス度でのデルタ量（ΔＴ）によって特徴付けられ、
（ここで、ΔＴ及びΔＨの数値は、下記の関係：
ゼロよりも大きくて１３０Ｊ／ｇ以下のΔＨについて、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、
１３０Ｊ／ｇよりも大きいΔＨについて、ΔＴ≧４８℃
を有し、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５％を使用して決定され、ポリマーの５％よりも少ないものが同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｃ）エチレン／α−オレフィン共重合体の圧縮成形したフィルムで測定した、３００パーセント歪み及び１サイクルでのパーセントでの弾性回復（Ｒｅ）、グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）を有する、ここで、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／α−オレフィン共重合体が、架橋された相を実質的に含有しないとき、下記の関係：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満足する）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｄ）ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する分子画分、同じ温度の間で溶離する相当するランダムエチレン共重合体画分のものよりも、少なくとも５％高いモルコモノマー含量を有する点で特徴付けられ
（ここで、前記の相当するランダムエチレン共重合体は、同じコモノマー（群）を有し、エチレン／α−オレフィン共重合体のものの１０％以内の、メルトインデックス、密度及びモルコモノマー含量（ポリマー全体基準）を有し；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｅ）２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（１００℃））
（ここで、Ｇ′（２５℃）のＧ′（１００℃）に対する比は、約１：１〜約９：１の範囲内である）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｆ）ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する、少なくとも０．５〜約１以下のブロック指数及び約１．３よりも大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する点で特徴付けられる分子画分；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｇ）ゼロよりも大きくて約１．０以下の平均ブロック指数及び約１．３よりも大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ、
を有するオレフィンブロックコポリマーから選択されたポリマー；
（ｅ）任意的に充填剤；
（ｆ）任意的に（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）以外の熱可塑性樹脂；並びに
（ｇ）任意的に安定剤、顔料、離型剤、流動増強剤又は耐電防止剤から選択された１種又はそれ以上の添加剤
（ここで、部はカーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準である）
を組み合わせる工程を含んでなる方法。
態様２０．カーボネートポリマーブレンド組成物の成形又は押出物品の製造方法であって、
（Ａ）（ａ）約１０〜約９０重量部の量のカーボネートポリマー；
（ｂ）約１０〜約９０重量部の量のプロピレンポリマー；
（ｃ）約２〜約３０重量部の量の相溶化グラフトコポリマー；
（ｄ）約０．１〜約２５重量部の量の、
（ｉ）グラフト変性プロピレンポリマー及び／又は
（ｉｉ）オレフィン−カルボン酸コポリマー
（ｉｉｉ）１個若しくはそれ以上の硬質セグメント及び１個若しくはそれ以上の軟質セグメントを含んでなり、
（ｉｉｉ．ａ）約１．７〜約３．５の重量平均分子量／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）、セルシウス度での少なくとも１個の融点（Ｔｍ）及びグラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）
（ここで、Ｔｍ及びｄの数値は、関係：
Ｔm＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2若しくは
Ｔm＞−６５５３．３＋１３７３５（ｄ）−７０５１．７（ｄ）2
に対応する）そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、そしてジュール／グラム（Ｊ／ｇ）での融解熱（ΔＨ）及び最長の示差走査熱量法（ＤＳＣ）ピークと最長の結晶化分析分別（ＣＲＹＳＴＡＦ）ピークとの間の温度差として定義されるセルシウス度でのデルタ量（ΔＴ）によって特徴付けられ
（ここで、ΔＴ及びΔＨの数値は、下記の関係：
ゼロよりも大きくて１３０Ｊ／ｇ以下のΔＨについて、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、
１３０Ｊ／ｇよりも大きいΔＨについて、ΔＴ≧４８℃
を有し、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５％を使用して決定され、ポリマーの５％よりも少ないものが同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｃ）エチレン／α−オレフィン共重合体の圧縮成形したフィルムで測定した、３００％歪み及び１サイクルでのパーセントでの弾性回復（Ｒｅ）、そしてグラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）を有し
（ここで、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／α−オレフィン共重合体が、架橋された相を実質的に含有しないとき、下記の関係：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満足する）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｄ）ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する分子画分、この画分が、同じ温度の間で溶離する相当するランダムエチレン共重合体画分のものよりも、少なくとも５％高いモルコモノマー含量を有する点で特徴付けられ
（ここで、前記の相当するランダムエチレン共重合体は、同じコモノマー（群）を有し、エチレン／α−オレフィン共重合体のものの１０％以内の、メルトインデックス、密度及びモルコモノマー含量（ポリマー全体基準）を有し；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｅ）２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（１００℃））
（ここで、Ｇ′（２５℃）のＧ′（１００℃）に対する比は、約１：１〜約９：１の範囲内である）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｆ）ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する、少なくとも０．５〜約１以下のブロック指数及び約１．３よりも大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する点で特徴付けられる画分；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｇ）ゼロよりも大きくて約１．０以下の平均ブロック指数及び約１．３よりも大きい分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎ、
を有するオレフィンブロックコポリマーから選択されたポリマー、
（ｅ）任意的に充填剤、
（ｆ）任意的に（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）以外の熱可塑性樹脂並びに
（ｇ）任意的に安定剤、顔料、離型剤、流動増強剤又は耐電防止剤から選択された１種又はそれ以上の添加剤（ここで、部はカーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準である）
からなるカーボネートポリマーブレンド組成物を製造する工程並びに
（Ｂ）前記カーボネートポリマーブレンド組成物を成形又は押出物品に成形又は押出す工程
を含んでなる方法。
態様２１．成形又は押出物品の形での態様１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
態様２２．自動車バンパービーム、自動車バンパーファシア、自動車ピラー、自動車インスツルメントパネル、自動車内装トリム、自動車内装オーバーヘッドコンソール、自動車内装ベズル、ニーボルスター、ステアリングカラムカウル、グローブボックストリム、電気装置デバイスハウジング、電気装置デバイスカバー、家庭電気器具ハウジング、冷凍庫コンテナー、クレート又は芝及び庭園家具から選択される態様２１に記載の成形又は押出物品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）１０〜９０重量部の量のカーボネートポリマー；
（ｂ）１０〜９０重量部の量のプロピレンポリマー；
（ｃ）２〜３０重量部の量の相溶化グラフトコポリマー；
（ｄ）０．１〜２５重量部の量の、
（ｉ）グラフト変性プロピレンポリマー及び／又は
（ｉｉ）オレフィン−カルボン酸コポリマー及び／又は
（ｉｉｉ）１個若しくはそれ以上の硬質セグメント及び１個若しくはそれ以上の軟質セグメントを含んでなり、
（ｉｉｉ．ａ）１．７〜３．５の重量平均分子量／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）、セルシウス度での少なくとも１個の融点（Ｔｍ）及びグラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）
（ここで、Ｔｍ及びｄの数値は、関係：
Ｔm＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2若しくは
Ｔm＞−６５５３．３＋１３７３５（ｄ）−７０５１．７（ｄ）2
に対応する）そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｂ）１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎ、そしてジュール／グラム（Ｊ／ｇ）での融解熱（ΔＨ）及び最長の示差走査熱量法（ＤＳＣ）ピークと最長の結晶化分析分別（ＣＲＹＳＴＡＦ）ピークとの間の温度差として定義されるセルシウス度でのデルタ量（ΔＴ）によって特徴付けられ
（ここで、ΔＴ及びΔＨの数値は、下記の関係：
ゼロよりも大きくて１３０Ｊ／ｇ以下のΔＨについて、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、
１３０Ｊ／ｇよりも大きいΔＨについて、ΔＴ≧４８℃
を有し、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５％を使用して決定され、ポリマーの５％よりも少ないものが同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｃ）エチレン／α−オレフィン共重合体の圧縮成形したフィルムで測定した、３００％歪み及び１サイクルでのパーセントでの弾性回復（Ｒｅ）、そしてグラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）での密度（ｄ）を有し
（ここで、Ｒｅ及びｄの数値は、エチレン／α−オレフィン共重合体が、架橋された相を実質的に含有しないとき、下記の関係：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満足する）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｄ）ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する分子画分、この画分が、同じ温度の間で溶離する匹敵するランダムエチレン共重合体画分のものよりも、少なくとも５％高いモルコモノマー含量を有する点で特徴付けられ
（ここで、前記の相当するランダムエチレン共重合体は同じコモノマー（群）を有し、エチレン／α−オレフィン共重合体のものの１０％以内の、メルトインデックス、密度及びモルコモノマー含量（ポリマー全体基準）を有し；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｅ）２５℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（２５℃））及び１００℃での貯蔵弾性率（Ｇ′（１００℃））を有し
（ここで、Ｇ′（２５℃）のＧ′（１００℃）に対する比は、１：１〜９：１の範囲内である）；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｆ）ＴＲＥＦを使用して分別されたときに、４０℃と１３０℃との間で溶離する、少なくとも０．５から１以下のブロック指数及び１．３よりも大きい分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎを有する点で特徴付けられる画分；そして／若しくは
（ｉｉｉ．ｇ）ゼロよりも大きくて１．０以下の平均ブロック指数及び１．３よりも大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ、
を有するオレフィンブロックコポリマーから選択されたポリマー；
（ｅ）任意的に充填剤；
（ｆ）任意的に（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）以外の熱可塑性樹脂；並びに
（ｇ）任意的に安定剤、顔料、離型剤、流動増強剤又は耐電防止剤から選択された１種又はそれ以上の添加剤；
を含んでなる（ここで、部はカーボネートポリマーブレンド組成物の全重量基準である）カーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項２】
（ｂ）前記プロピレンポリマーがプロピレンのホモポリマー又はプロピレンとＣ2もしくはＣ4〜Ｃ20α−オレフィンとのコポリマーであり、
（ｃ）前記相溶化グラフトコポリマーがビニル芳香族コポリマーグラフト化オレフィンエラストマー又はアクリレートグラフト変性プロピレンポリマーであり、
（ｄ）（ｉ）前記オレフィン−カルボン酸コポリマーがＥＡＡコポリマーであり、そして
（ｄ）（ｉｉ）前記オレフィンブロックコポリマーがエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンもしくは１−オクテンとのコポリマーである請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項３】
前記充填剤が、１〜５０重量部の量で存在し、タルク、ウォラストナイト、クレイ、カチオン交換積層シリケート材料の単層又はこれらの混合物から選択される請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項４】
前記追加のポリマーが、１〜４０重量部の量で存在し、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、実質的に線状のエチレンポリマー、線状エチレンポリマー、ポリスチレン、ポリシクロヘキシルエタン、ポリエステル、エチレン／スチレン共重合体、シンジオタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリスチレン、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー、エチレン／ブタンコポリマー、ブロックコポリマー耐衝撃性改良剤、コアシェル耐衝撃性改良剤、完全に水素化された、部分的に水素化された及び水素化されていないスチレンブタジエンブロック及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ＰＥＥＫ、ＰＭＭＡ、ＰＯＭ、ＰＰＯ、ＡＳＡ、アイオノマー、ＡＥＳ、ＥＭＡ、ＭＢＳ、ＥＶＡ、ＳＭＡ、ＴＰＵ、ＴＰＥ、スルホン化ポリオレフィン又はこれらの混合物から選択される請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【請求項５】
成形又は押出物品の形での請求項１に記載のカーボネートポリマーブレンド組成物。
【国際調査報告】
2010540715.tif 000012
2010540715.tif 000013
2010540715.tif 000014
2010540715.tif 000015