(57)【要約】  本発明の半電場応答性材料は自己支持性ポリマーマトリックスを含み、この自己支持性ポリマーマトリックスには、酸化されるおよび／もしくは補償電荷としての役割を果たす電子およびカチオンを駆出することが可能な少なくとも１種類の電場応答性有機化合物；または還元されるおよび／もしくは補償電荷としての役割を果たす電子およびカチオンを受容することが可能な少なくとも１種類の電場応答性有機化合物；並びにイオン電荷を含むか、もしくはこれらで構成される電場応答性系；並びに前記半電場応答系を可溶化するための液体が挿入され、前記液体は自己支持性ポリマーマトリックスを可溶化することはなく、後者はイオン電荷に透過経路を提供するように選択され、これが、誘電電流の印加で、色コントラストを得るのに必要である、前記電場応答性有機化合物の酸化および還元反応を生じる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
可変光学／エネルギー特性を有する電気的に制御可能な装置の半電場応答性材料であって、自己支持性ポリマーマトリックスを含み、この自己支持性ポリマーマトリックスに、
酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することが可能な少なくとも１種類の電場応答性有機化合物；または
還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能な少なくとも１種類の電場応答性有機化合物；並びに
イオン電荷、
を含むか、もしくはこれらによって構成される電場応答性系並びに、その上、前記半電場応答系のための可溶化液体が挿入されることを特徴とし、前記液体は前記自己支持性ポリマーマトリックスを溶解することはなく、後者はイオン電荷に透過経路を提供するように選択され、これが、誘電電流の作用の下で、色コントラストを得るのに必要である、前記電場応答性有機化合物の酸化および還元反応を可能にする半電場応答性材料。
【請求項２】
請求項１において請求される半電場応答性材料であって、還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能な電場応答性有機化合物が、ビピリジニウムもしくはビオロゲン、例えば、１，１’−ジ−エチル−４，４’−ビピリジニウムジペルクロレート、ピラジニウム、ピリミジニウム、キノキサリニウム、ピリリウム、ピリジニウム、テトラゾリウム、ベルダジル、キノン、キノジメタン、トリシアノビニルベンゼン、テトラシアノエチレン、ポリスルフィドおよびジスルフィド並びに、その上、まさに言及されている電場応答性化合物のすべての電場応答性ポリマー誘導体から選択され、並びに酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することが可能な電場応答性有機化合物が、メタロセン、例えば、コバルトセン、フェロセン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−メチルフェニレンジアミン（ＴＭＰＤ）、フェノチアジン、例えば、フェノチアジン、ジヒドロフェナジン、例えば、５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジメチルフェナジン、還元メチルフェノチアゾン（ＭＰＴ）、メチレンバイオレットベルントゼン（ＭＶＢ）、ベルダジルおよび、その上、まさに言及されている電場応答性化合物のすべての電場応答性ポリマー誘導体から選択されることを特徴とする、半電場応答性材料。
【請求項３】
請求項１および２のいずれかにおいて請求される半電場応答性材料であって、イオン電荷を電場応答性有機化合物および／もしくは少なくとも１種類のイオン塩および／もしくは前記液体に溶解する少なくとも１種類の酸および／もしくは前記自己支持性ポリマーマトリックスが坦持することを特徴とし、イオン塩が、特に、リチウムペルクロレート、トリフルオロメタンスルホネート塩もしくはトリフレート、トリフルオロメタンスルホニルイミド塩およびアンモニウム塩から選択され、並びに酸が、特に、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）、トリフル酸（ＣＦ３ＳＯ３Ｈ）、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）およびポリリン酸（Ｈｎ＋２ＰｎＯ３ｎ＋１）から選択される、半電場応答性材料。
【請求項４】
請求項１から３の一項において請求される半電場応答性材料であって、可溶化液体が溶媒もしくは溶媒の混合液および／または少なくとも１種類のイオン性液体もしくは周囲温度溶融塩で構成され、このようにして前記イオン性液体もしくは溶解塩は前記半電場応答系のイオン電荷のすべてもしくは幾らかを表すイオン電荷を坦持する可溶化液体を構成することを特徴とし、溶媒が、特に、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（１−メチル−２−ピロリジノン）、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール、アルコール、ケトン、ニトリルおよび水から選択され、並びにイオン性液体が、特に、イミダゾリウム塩、例えば、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（ｅｍｉｍ−ＢＦ４）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（ｅｍｉｍ−ＣＦ３ＳＯ３）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（ｅｍｉｍ−Ｎ（ＣＦ３ＳＯ２）２もしくはｅｍｉｍ−ＴＳＦＩ）および１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（ｂｍｉｍ−Ｎ（ＣＦ３ＳＯ２）２もしくはｂｍｉｍ−ＴＳＦＩ）から選択される、半電場応答性材料。
【請求項５】
請求項１から４の一項において請求される半電場応答性材料であって、自己支持性ポリマーマトリックスが、前記液体が核まで浸透している少なくとも１つのポリマー層で構成され、特に１から３の層を含むことを特徴とし、少なくとも１つの層を構成するポリマーは非多孔性フィルムの形態にあるが前記液体で膨潤することが可能であるか、もしくは多孔性フィルムの形態にあるホモポリマーもしくはコポリマーであり、前記多孔性フィルムは、イオン電荷を含む液体で場合により膨潤可能であり、膨潤後のこの多孔性は液体含浸フィルムの厚みへのイオン電荷の透過を可能にするように選択される、半電場応答性材料。
【請求項６】
請求項５において請求される半電場応答性材料であって、少なくとも１つの層を構成するポリマーマトリックスが、
イオン電荷を含まないホモポリマーもしくはコポリマー（この場合、これらの電荷は電場応答性有機化合物および／または少なくとも１種類のイオン塩もしくは溶解した酸および／または少なくとも１種類のイオン性液体もしくは溶融塩が坦持する。）；
イオン電荷を含むホモポリマーもしくはコポリマー（この場合、透過速度を増加させることを可能にする補足電荷を電場応答性有機化合物および／または少なくとも１種類のイオン塩もしくは溶解した酸および／または少なくとも１種類のイオン性液体もしくは溶融塩が坦持することができる。）；および
イオン電荷を含まない少なくとも１種類のホモポリマーもしくはコポリマーおよびイオン電荷を含む少なくとも１種類のホモポリマーもしくはコポリマーの配合物（この場合、透過速度を増加させることを可能にする補足電荷を電場応答性有機化合物および／または少なくとも１種類のイオン塩もしくは溶解した酸および／または少なくとも１種類のイオン性液体もしくは溶融塩が坦持することができる。）、
から選択されることを特徴とする、半電場応答性材料。
【請求項７】
請求項１から６の一項において請求される半電場応答性材料であって、ポリマーマトリックスが、電場応答系に所望の透過速度もしくはこれを上回る透過速度を提供することが本質的に可能なフィルムをこれ自体もたらすことができる、イオン電荷を含むホモポリマーもしくはコポリマー並びに、所望の透過速度を提供することを必ずしも可能にするわけではないが機械的挙動を保証することが本質的に可能であるフィルムをこれ自体もたらすことができる、イオン電荷を含んでいてもいなくてもよいホモポリマーもしくはコポリマーに基づくフィルムで構成されることを特徴とし、これら２つのホモポリマーもしくはコポリマーの各々の含有率は得られる自己支持性有機活性媒体の所望の透過速度および機械的挙動の両者が保証されるように調整される、半電場応答性材料。
【請求項８】
請求項６および７のいずれかにおいて請求される半電場応答性材料であって、イオン電荷を含まないポリマーマトリックスのポリマーがエチレン、酢酸ビニルおよび、場合により、少なくとも１種類の他のコモノマーのコポリマー、例えば、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）；ポリウレタン（ＰＵ）；ポリ酪酸ビニル（ＰＶＢ）；ポリイミド（ＰＩ）；ポリアミド（ＰＡ）；ポリスチレン（ＰＳ）；  ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；ポリエチレンオキシド（ＰＯＥ）；エピクロロヒドリンコポリマーおよびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択され、イオン電荷を坦持するポリマーマトリックスのポリマーまたは高分子電解質が所望のイオン電荷のイオンでのＳＯ３Ｈ基のＨ＋イオンの交換を受けているスルホン化ポリマーから選択され、このイオン交換はイオン電荷を含む液体での高分子電解質の膨潤の前および／もしくはこれと同時に行われ、スルホン化ポリマーは、特に、テトラフルオロエチレンのスルホン化コポリマー、ポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）、スルホン化ポリスチレンのコポリマー、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸）（ＰＡＭＰＳ）、スルホン化ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）およびスルホン化ポリイミドから選択されることを特徴とする、半電場応答性材料。
【請求項９】
支持体が少なくとも２つの層を含む、請求項１から８の一項において請求される半電場応答性材料であって、少なくとも２つの層の積み重ねが、液体の核への浸透の前に、従って、前記液体によって膨潤する前に、電解質および／もしくは非電解質ポリマー層から形成されていることを特徴とする、半電場応答性材料。
【請求項１０】
支持体が３つの層を含む、請求項１から９の一項において請求される半電場応答性材料であって、積層の２つの外層が、前記材料の機械的挙動を優先するため、低膨潤を有する層であり、並びに中心層が、イオン電荷の透過速度を優先するため、高膨潤を有する層であることを特徴とする、半電場応答性材料。
【請求項１１】
請求項１から１０の一項において請求される半電場応答性材料であって、自己支持性ポリマーマトリックスが充填剤のナノ粒子もしくは無機ナノ粒子、特に、ＳｉＯ２ナノ粒子の組み込みによってナノ構造化されることを特徴とする、半電場応答性材料。
【請求項１２】
請求項１から１１の一項において定義される半電場応答性材料の製造方法であって、ポリマー顆粒を溶媒および、多孔性ポリマーマトリックスを製造することが望ましい場合には、孔形成剤と混合し、得られる配合物を支持体上に流延し、並びに溶媒の蒸発後、例えば上記溶媒の蒸発の最中に孔形成剤が除去されていない場合には、適切な溶媒中で洗浄することによって孔形成剤を除去し、得られる自己支持性フィルムを除去した後、前記フィルムに半電場応答系の可溶化液体を含浸させ、次いで、適切である場合には、排出操作を行うことを特徴とする、方法。
【請求項１３】
請求項１から１１の一項において定義される半電場応答性材料を製造するためのキットであって、
請求項５から１１の一項において定義される自己支持性ポリマーマトリックス；および
前記半電場応答系が溶解している、請求項４において定義される半電場応答系の可溶化液体、
からなることを特徴とする、キット。
【請求項１４】
以下の積層、
ガラス機能を有する第１基体；
付属電流給電を有する第１導電層；
電場応答系；
付属電流給電を有する第２導電層；および
ガラス機能を有する第２基体、
を含み、基体は、特に、透明であり、平坦であるかもしくは湾曲し、透明もしくはバルク着色され、不透明もしくは不透明化され、多角形形状のものであり、または少なくとも部分的に湾曲し、ならびに基体の少なくとも一方は、おそらくは、別の機能性、例えば、ソーラー制御、反射防止もしくは自己浄化機能性が組み込まれ、電場応答系は以下の積層、
請求項１から１１の一項において定義される半電場応答性材料；および
半電場応答性材料が酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することが可能な少なくとも１種類の電場応答性有機化合物を含有するときには還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能な少なくとも１種類の電場応答性ポリマーの自己支持層または、反対に、半電場応答性材料が還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能な少なくとも１種類の電場応答性有機化合物を含有するときには酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することが可能な少なくとも１種類の電場応答性ポリマーの自己支持層、
で構成され、半電場応答性媒体の電場応答性化合物および自己支持層の電場応答性ポリマーの少なくとも一方は、色コントラストを得るため、電気変色性であり、前記電場応答性材料のイオン電荷は、誘電電流の作用の下で、前記電場応答性ポリマー層において電子およびカチオンを還元および／もしくは挿入し、さもなければ電子およびカチオンを酸化および／もしくは駆出することを可能にし、並びに半電場応答性媒体の電場応答性有機化合物は色コントラストを得るために酸化もしくは還元される、特に透過もしくは反射状態で作動する、可変光学／エネルギー特性を有する電気的に制御可能な装置。
【請求項１５】
請求項１４において請求される電気的に制御可能な装置であって、還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能なポリマーがポリビオロゲン、ビピリジニウム、ピリリウム、ピラジニウムもしくはキノキサリウム単位もしくは基を含有するポリマー、ポリアリーレンおよびポリへテロアリーレン、例えば、ポリチオフェン、例えば、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリ［３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−チエノ−（３，４−ｂ）ジオキセピン］（ＰｒｏＤＯＴ−Ｍｅ２）、ポリ（イソチアノフテン）、ポリイソチアナフテン（ＰＩＴＮ）、ポリイミド、ポリキノンおよびポリジスルフィドから選択され、並びに補償電荷として作用する電子およびカチオンを酸化および／駆出することが可能なポリマーがポリアリールアミド、例えば、ポリアニリン、ポリアリーレン、例えば、ポリフェニレンもしくはポリフルオレン、ポリヘテロアリーレン、例えば、ポリピロール、例えば、ポリ（Ｎ−スルホナトプロポキシ−３，４−プロピレンジオキシピロール）（ＰＰｒｏＤＯＰ−ＮＰｒＳ）、ポリインドール、チオフェンのコポリマー、例えば、ポリ（オクタン酸２−チオフェン−３−イルエチルエステル）（ＰＯＴＥ）、ポリ［デカン二酸ビス（２−チオフェン−３−イルエチル）エステル］（ＰＤＡＴＥ）、ポリ｛２−［（３−チエニルカルボニル）オキシ］エチル３−チオフェンカルボキシレート｝（ＰＴＯＥＴ）、ポリ｛２，３−ビス［（３−チエニルカルボニル）オキシ］プロピル３−チオフェンカルボキシレート｝（ＰＴＯＰＴ）、ポリ｛３−［（３−チエニルカルボニル）オキシ］−２，２−ビス［（３−チエニルカルボニル）オキシ］プロピル３−チオフェンカルボキシレート｝（ＰＴＯＴＰＴ）、ポリ［３，６−ビス（２−エチレンジオキシチエニル）−Ｎ−メチルカルバゾール］（ＰＢＥＤＯＴ−ＮＭｅＣｚ）、ポリアリーレンビニレン、例えば、ポリ（パラ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）、ポリヘテロアリーレンビニレンおよびフェロセン単位もしくは基を含有するポリマーから選択されることを特徴とする、電気的に制御可能な装置。
【請求項１６】
請求項１４および１５のいずれかにおいて請求される電気的に制御可能な装置であって、
自立的に作動することが可能である自動車用のサンルーフまたは自動車用のサイドウィンドウもしくはリアウィンドウまたはバックミラー；
自動車、航空機、船舶の風防ガラスもしくは風防ガラスの一部、自動車サンルーフ；
航空機キャビンウィンドウ；
クレーン、建設現場車両もしくはトラクタ用のガラスユニット；
図式および／もしくは英数字情報を表示するためのディスプレイパネル；
建造物用の内装もしくは外装ガラスユニット；
天窓；
ディスプレイキャビネットもしくは店舗カウンタ；
絵画タイプの対象を保護するためのガラスユニット；
グレア防止コンピュータスクリーン；
ガラス備品；並びに
建造物内部の２つの部屋を分離するための壁、
を形成するように構成されることを特徴とする、電気的に制御可能な装置。
【請求項１７】
請求項１４から１６の一項において定義される電気的に制御可能な装置の製造方法であって、これを形成する様々な層を、場合により加熱しながら、カレンダー処理もしくは積層によって組み立て、電気的に制御可能な装置がガラスユニットを構成しようとするものである場合、前記システムを構成する様々な層を単一もしくは複数のガラスユニットとして組み立てることを特徴とする、方法。
【請求項１８】
請求項１４から１６の一項において定義される電気的に制御可能な装置を含むことを特徴とする、単一もしくは複数のガラスユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可変性の光学的および／もしくはエネルギー特性を有すると言われる電気的に制御可能な装置のための、正もしくは負のレドックス活性を有する有機化合物を含有する電場応答性（ｅｌｅｃｔｒｏａｃｔｉｖｅ）材料、別名、半電場応答性（ｓｅｍｉ−ｅｌｅｃｔｒｏａｃｔｉｖｅ）材料、この材料を製造するための方法およびキット、相補的レドックス活性、即ち、それぞれ負もしくは正であるものを有するポリマーの自己支持層を含む電気的に制御可能な装置、並びにこのような半電場応答性材料を用いるガラスユニット（ｇｌａｚｉｎｇ  ｕｎｉｔ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
以下において、本発明の電場応答性材料（もしくは系）は、時折、半電場応答性材料（もしくは系）によっても表され、これはこの材料（もしくは系）が電気化学的半電池を形成することが可能であることに言及するものである。
【０００３】
このような装置は、一般的な様式で、以下の積層を含むものと定義することができる。
【０００４】
ガラス機能を有する第１基体；
付属電流給電を有する第１導電層；
電場応答性系；
付属電流給電を有する第２導電層；および
ガラス機能を有する第２基体。
【０００５】
公知の積層電場応答系は電解質によって隔てられた電場応答性材料２層を含み、これら２層のうちの少なくとも一方の電場応答性材料は電気変色性（ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｉｃ）である。両者の電場応答性材料が電気変色性材料である場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。電場応答性材料の一方が電気変色性であり、他方がそうではない場合、後者はこの系の着色および脱色プロセスに関与しない対電極の役割を有する。電流の作用の下で、電解質のイオン電荷が電気変色性材料の層の一方に挿入され、電気変色性材料の他層もしくは対電極から駆出されて色のコントラストが得られる。
【０００６】
層およびポリマーを有する電場応答系の一般的な例として、以下の積層を挙げることができる。
【０００７】
ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）；
電解質；
ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）。
【０００８】
このような電場応答系は常に満足のいくものというわけではない；特に、これらは、電気的に制御可能な装置の商業的な活用に許容し得る色コントラストを得るのに（２Ｖを上回る）比較的高い電圧を必要とする。
【０００９】
電場応答性有機化合物を有する公知電場応答系は、一方が電気変色性材料であり、他方が、これ自体電気変色性であってもよい、対電極材料である、少なくとも２種類の電場応答性有機化合物が溶解する溶媒で構成される活性媒体を含む。活性媒体を固体化するため、ポリマーを濃厚剤として用いることができる。このような系は電場応答性化合物の酸化および還元反応によって作動する。塩を添加して電荷の輸送およびレドックス反応を促進することもできる。
【００１０】
このような系は、特に電場応答性化合物が補色を有する電気変色性である場合、（２Ｖ未満の）比較的低い電圧で非常に高いコントラストを得ることを可能にする。他方、活性媒体は液体もしくはゲル化形態にあり、これは、場合により、許容し得ない相分離現象を生じることがある。
【００１１】
出願企業はこれらの問題に対する解決法を求め、この際に低電圧（２Ｖ未満）での着色を可能にする新規ハイブリッド・ポリマー／有機電場応答系構造を見い出している。このような着色電圧の低下は電気的に制御可能な装置の耐久性を高める効果を有し、この装置の電場応答性媒体および、その上、導電層が受ける電気化学的応力はより少ない。さらに、電場応答性化合物の一方がポリマー層の形態にあるため、分離現象が回避される。
【００１２】
電気変色装置は国際出願ＰＣＴ  ＷＯ  ９６／１３７５４および特許ＵＳ  ６  １７８  ０３４  Ｂ１から公知であり、これは導電性電極および導電性対電極を含み、その間に、
負であり、即ち、還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することができる無機もしくはポリマー性の電気化学的に活性の層、例えば、酸化タングステン、ポリビオロゲンもしくはポリチオフェン、例えば、ＰＥＤＯＴの層、または正であり、即ち、酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することができる無機もしくはポリマー性の電気化学的に活性の層、例えば、酸化ニッケルもしくはポリアニリンの層；並びに
電気化学的に活性のポリマー層が負であるか正であるかに依存して、正のレドックス活性材料、例えば、メタロセンであっても、負のレドックス活性材料、例えば、ビオロゲンであってもよい、少なくとも１種類のレドックス活性材料を含有する電解質、
が配置される。
【００１３】
しかしながら、ＵＳ  ６  １７８  ０３４  Ｂ１において言及されるような電解質中でのポリチオフェン、例えば、ＰＥＤＯＴとビオロゲンとの組み合わせは、電流の作用の下ではいかなる色コントラストをももたらさないものと思われる。
【００１４】
電気変色性ポリマー層および有機非ポリマー性電気変色性化合物を含有する電解質層を含む前述のタイプの系もＵＳ  ６  １７８  ０３４  Ｂ１から公知である。これらのポリマーおよびこれらの化合物のリストはこの文書中に提示されているが、補色を有する成分を組み合わせるいかなる必要性の説明もなしにである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】国際公開第９６／１３７５４号
【特許文献２】米国特許第６  １７８  ０３４号
【発明の概要】
【００１６】
従って、本発明の主題の１つは、可変光学／エネルギー特性を有する電気的に制御可能な装置の半電場応答性材料であって、自己支持性ポリマーマトリックスを含み、この自己支持性ポリマーマトリックスに、
酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することが可能な少なくとも１種類の電場応答性有機化合物；または
還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能な少なくとも１種類の電場応答性有機化合物；並びに
イオン電荷、
を含むか、もしくはこれらによって構成される電場応答性系並びにさらに前記半電場応答系のための可溶化液体が挿入されることを特徴とし、前記液体は前記自己支持性ポリマーマトリックスを溶解することはなく、後者はイオン電荷に透過経路を提供するように選択され、これが、誘電電流の作用の下で、色コントラストを得るのに必要である、前記電場応答性有機化合物の酸化および還元反応を可能にする半電場応答性材料である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
「補償電荷として作用するカチオン」という表現は、電子と同時に電場応答性化合物に挿入され、もしくはそこから駆出され得る、Ｌｉ＋、Ｈ＋等のイオンを意味するものと理解される。
【００１８】
「酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することが可能な電場応答性有機化合物」という表現は、陽極着色を備えるエレクトロクローム（ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｅ）もしくは非電気変色性化合物であり得、従って、イオン電荷貯蔵所もしくは対電極としてのみ作用する、正のレドックス活性を有する化合物を意味するものと理解される。
【００１９】
「還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能な電場応答性有機化合物」という表現は、陰極着色を備えるエレクトロクロームもしくは非電気変色性化合物であり得、従って、イオン電荷貯蔵所もしくは対電極としてのみ作用する、負のレドックス活性を有する化合物を意味するものと理解される。
【００２０】
イオン電荷は電場応答性有機化合物および／もしくは少なくとも１種類のイオン塩および／もしくは前記液体に溶解する少なくとも１種類の酸および／もしくは前記自己支持性ポリマーマトリックスが坦持することができる。
【００２１】
可溶化液体は溶媒もしくは溶媒の混合液および／または少なくとも１種類のイオン性液体もしくは周囲温度溶融塩で構成することができ、このようにして可溶化液体を構成する前記イオン性液体もしくは溶融塩は前記半電場応答系のイオン電荷のすべてもしくは幾らかを表すイオン電荷を坦持する。
【００２２】
還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能な電場応答性有機化合物は、ビピリジニウムもしくはビオロゲン、例えば、１，１’−ジエチル−４，４’−ビピリジニウムジペルクロレート、ピラジニウム、ピリミジニウム、キノキサリニウム、ピリリウム、ピリジニウム、テトラゾリウム、ベルダジル、キノン、キノジメタン、トリシアノビニルベンゼン、テトラシアノエチレン、ポリスルフィドおよびジスルフィド並びに、その上、まさに言及されている電場応答性化合物のすべての電場応答性ポリマー誘導体から選択することができる。上記ポリマー誘導体の例として、ポリビオロゲンを挙げることができる。
【００２３】
酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することが可能な電場応答性有機化合物は、メタロセン、例えば、コバルトセン、フェロセン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルフェニレンジアミン（ＴＭＰＤ）、フェノチアジン、例えば、フェノチアジン、ジヒドロフェナジン、例えば、５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジメチルフェナジン、還元メチルフェノチアゾン（ＭＰＴ）、メチレンバイオレットベルントゼン（ＭＶＢ）、ベルダジルおよび、その上、まさに言及されている電場応答性化合物の電場応答性ポリマー誘導体から選択することができる。
【００２４】
イオン塩は、リチウムペルクロレート、トリフルオロメタンスルホネートもしくはトリフレート塩、トリフルオロメタンスルホニルイミド塩およびアンモニウム塩から選択することができる。
【００２５】
酸は、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）、トリフル酸（ＣＦ３ＳＯ３Ｈ）、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）およびポリリン酸（Ｈｎ＋２ＰｎＯ３ｎ＋１）から選択することができる。溶媒もしくは溶媒の混合液中のイオン塩および／もしくは酸の濃度は、特に５ｍｏｌ／ｌ以下、好ましくは２ｍｏｌ／ｌ以下、さらにより好ましくは１ｍｏｌ／ｌ以下である。
【００２６】
この溶媒もしくは各々の溶媒は、少なくとも９５℃に等しく、好ましくは少なくとも１５０℃に等しい沸点を有するものから選択することができる。
【００２７】
溶媒は、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アセトアミド、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（１−メチル−２−ピロリジノン）、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール、アルコール、ケトン、ニトリルおよび水から選択することができる。
【００２８】
イオン性液体は、イミダゾリウム塩、例えば、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（ｅｍｉｍ−ＢＦ４）、１−エチル−３−メチル−イミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（ｅｍｉｍ−ＣＦ３ＳＯ３）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチル−スルホニル）イミド（ｅｍｉｍ−Ｎ（ＣＦ３ＳＯ２）２もしくはｅｍｉｍ−ＴＳＦＩ）および１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチル−スルホニル）イミド（ｂｍｉｍ−Ｎ（ＣＦ３ＳＯ２）２もしくはｂｍｉｍ−ＴＳＦＩ）から選択することができる。
【００２９】
自己支持性ポリマーマトリックスは、前記液体が核まで浸透している、少なくとも１つのポリマー層で構成され得る。
【００３０】
マトリックスのポリマーおよび液体は、自己支持性活性媒体が次の積層もしくはカレンダー処理工程に必要な温度に相当する温度、即ち、少なくとも８０℃、特に少なくとも１００℃の温度に耐えるように選択することができる。
【００３１】
少なくとも１層を構成するポリマーは、非多孔性フィルムの形態にはあるが前記液体で膨潤可能である、ホモポリマーもしくはコポリマーであり得る。
【００３２】
フィルムは、特に１ｍｍ未満、好ましくは１０から５００μｍ、より好ましくは５０から１２０μｍの厚みを有する。
【００３３】
少なくとも１層を構成するポリマーは多孔性フィルムの形態にあるホモポリマーもしくはコポリマーでもあり得、前記多孔性フィルムは、イオン電荷を含む液体で場合により膨潤可能であり、膨潤後のこの多孔性は液体含浸フィルムの厚みでのイオン電荷の透過を可能にするように選択される。
【００３４】
従って、前記フィルムは、特に１ｍｍ未満、好ましくは８００μｍ未満、より好ましくは１０から５００μｍ、およびさらにより好ましくは５０から１２０μｍの厚みを有する。
【００３５】
さらに、ポリマーマトリックスのポリマーは、場合により加熱を伴う、積層およびカレンダー処理の条件に耐え得る目的で、有利に選択される。
【００３６】
少なくとも１層を構成するポリマー材料は以下から選択することができる。
【００３７】
イオン電荷を含まないホモポリマーもしくはコポリマー（その場合、これらの電荷は電場応答性有機化合物および／または少なくとも１種類のイオン塩もしくは溶解した酸および／または少なくとも１種類のイオン性液体もしくは溶融塩が坦持する。）；
イオン電荷を含むホモポリマーもしくはコポリマー（この場合、透過速度を増加させることを可能にする補足電荷を電場応答性有機化合物および／または少なくとも１種類のイオン塩もしくは溶解した酸および／または少なくとも１種類のイオン性液体もしくは溶融塩が坦持することができる。）；および
イオン電荷を含まない少なくとも１種類のホモポリマーもしくはコポリマーおよびイオン電荷を含む少なくとも１種類のホモポリマーもしくはコポリマーの配合物（この場合、透過速度を増加させることを可能にする補足電荷を電場応答性有機化合物および／または少なくとも１種類のイオン塩もしくは溶解した酸および／または少なくとも１種類のイオン性液体もしくは溶融塩が坦持することができる。）。
【００３８】
ポリマーマトリックスは、電場応答系に所望の透過速度もしくはこれを上回る透過速度を提供することが本質的に可能なフィルムをこれ自体もたらすことができる、イオン電荷を含むホモポリマーもしくはコポリマー並びに、所望の透過速度を提供することを必ずしも可能にするわけではないが機械的挙動を保証することが本質的に可能であるフィルムをこれ自体もたらすことができる、イオン電荷を含んでいてもいなくてもよいホモポリマーもしくはコポリマーに基づくフィルムで構成することができ、これら２つのホモポリマーもしくはコポリマーの各々の含有率は得られる自己支持性有機活性媒体の所望の透過速度および機械的挙動の両者が保証されるように調整される。
【００３９】
イオン電荷を含まないポリマーマトリックスのポリマーは、エチレン、酢酸ビニルおよび、場合により、少なくとも１種類の他のコモノマーのコポリマー、例えば、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）；ポリウレタン（ＰＵ）；ポリ酪酸ビニル（ＰＶＢ）；ポリイミド（ＰＩ）；ポリアミド（ＰＡ）；ポリスチレン（ＰＳ）；  ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；ポリエチレンオキシド（ＰＯＥ）；エピクロロヒドリンコポリマーおよびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択することができる。
【００４０】
ポリマーは、これらが多孔性フィルムの形態で調製されようと非多孔性フィルムの形態で調製されようと、同じファミリーから選択され、多孔性はこのフィルムの製造中に用いられる孔形成剤（ｐｏｒｅ−ｆｏｒｍｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）によってもたらされる。
【００４１】
非多孔性フィルムの場合において好ましいポリマーとしては、ポリウレタン（ＰＵ）もしくはエチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）を挙げることができる。
【００４２】
多孔性フィルムの場合において好ましいポリマーとしては、ポリフッ化ビニリデンを挙げることができる。
【００４３】
イオン電荷を坦持するポリマーマトリックスのポリマーまたは高分子電解質は、所望のイオン電荷のイオンでのＳＯ３Ｈ基のＨ＋イオンの交換を受けているスルホン化ポリマーから選択することができ、このイオン交換はイオン電荷を含む液体での高分子電解質の膨潤の前および／もしくはこれと同時に行われる。
【００４４】
スルホン化ポリマーは、テトラフルオロエチレンのスルホン化コポリマー、ポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）、スルホン化ポリスチレンのコポリマー、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸）（ＰＡＭＰＳ）、スルホン化ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）およびスルホン化ポリイミドから選択することができる。
【００４５】
支持体は１から３の層を含むことができる。
【００４６】
支持体が少なくとも２つの層を含むとき、少なくとも２つの層の積み重ねは、液体の核への浸透の前に、従って、前記液体によって膨潤する前に、電解質および／もしくは非電解質ポリマー層から形成されているものであり得る。
【００４７】
支持体が３つの層を含むとき、積層の２つの外層は、前記材料の機械的挙動を優先するため、低膨潤を有する層であり得、中心層は、イオン電荷の透過速度を優先するため、高膨潤を有する層である。
【００４８】
自己支持性ポリマーマトリックスは、特に支持体中のポリマーの質量に対して数パーセントの量の、充填剤のナノ粒子もしくは無機ナノ粒子、特に、ＳｉＯ２ナノ粒子の組み込みによってナノ構造化することができる。これは前記支持体の特定の特性、例えば、機械強度を改善することを可能にする。
【００４９】
本発明の別の主題は、上で定義される半電場応答性材料の製造方法であって、ポリマー顆粒を溶媒および、多孔性ポリマーマトリックスを製造することが望ましい場合には、孔形成剤と混合し、得られる配合物を支持体上に流延し、並びに溶媒の蒸発後、例えば、上記溶媒の蒸発の最中に孔形成剤が除去されていない場合には、適切な溶媒中で洗浄することによって孔形成剤を除去し、得られる自己支持性フィルムを除去した後、前記フィルムに半電場応答系の可溶化液体を含浸させ、次いで、適切である場合には、排出操作を行うことを特徴とする方法である。
【００５０】
次に、浸漬を２分から３時間行うことができる。浸漬は加熱しながら、例えば、４０から８０℃の温度で行うことができる。
【００５１】
浸漬を超音波の印加と共に行ってマトリックス中への可溶化液体の浸透を助けることも可能である。
【００５２】
同等に、本発明の別の主題は、上で定義される半電場応答性材料を製造するためのキットであって、
上で定義される自己支持性ポリマーマトリックス；および
前記半電場応答系が溶解している、上で定義される半電場応答系の可溶化液体、
からなることを特徴とするキットである。
【００５３】
本発明の別の主題は、以下の積層を含む電気的に制御可能な装置であって、
ガラス機能を有する第１基体；
付属電流給電を有する第１導電層；
電場応答系；
付属電流給電を有する第２導電層；および
ガラス機能を有する第２基体、
電場応答系が以下の積層で構成されることを特徴とし、
上で定義される半電場応答性材料；および
半電場応答性材料が酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することが可能な少なくとも１種類の電場応答性有機化合物を含有するときには還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能な少なくとも１種類の電場応答性ポリマーの自己支持層または、反対に、半電場応答性材料が還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能な少なくとも１種類の電場応答性有機化合物を含有するときには酸化されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを駆出することが可能な少なくとも１種類の電場応答性ポリマーの自己支持層、
半電場応答性媒体の電場応答性化合物および自己支持層の電場応答性ポリマーの少なくとも一方は、色コントラストを得るため、電気変色性であり、前記半電場応答性材料のイオン電荷は、誘電電流の作用の下で、上記電場応答性ポリマー層において電子およびカチオンを還元および／もしくは挿入し、さもなければ電子およびカチオンを酸化および／もしくは駆出することを可能にし、並びに半電場応答性媒体の電場応答性有機化合物は色コントラストを得るために酸化もしくは還元される装置である。
【００５４】
補償電荷として作用するカチオンは、自己支持層の電場応答性ポリマー中に挿入され、もしくはそこから駆出されてもよい。
【００５５】
ガラス機能を有する基体は、特に、ガラス（フロートガラス等）並びに透明ポリマー、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフトエート（ＰＥＮ）およびシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）から選択される。
【００５６】
導電層は、特に、金属型の層、例えば、銀、金、白金および銅の層；もしくは透明導電性酸化物（ＴＣＯ）型の層、例えば、スズドープ酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３：ＳｎもしくはＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３：Ｓｂ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＳｎＯ２：Ｆ）およびアルミニウムドープ酸化亜鉛（ＺｎＯ：Ａｌ）；もしくは、ＴＣＯおよび金属が上に列挙されるものから特に選択される、ＴＣＯ／金属／ＴＣＯ型の多層；もしくは、金属が上に列挙されるものから特に選択される、ＮｉＣｒ／金属／ＮｉＣｒ型の多層である。
【００５７】
電気変色系を透過状態で作動させようとするとき、導電性物質は、一般には、ドーピングによって導電性が増幅されている透明酸化物、例えば、Ｉｎ２Ｏ３：Ｓｎ、Ｉｎ２Ｏ３：Ｓｂ、ＺｎＯ：ＡｌもしくはＳｎＯ２：Ｆである。スズドープ酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３：ＳｎもしくはＩＴＯ）がこの高い導電特性およびこの低い光吸収のために頻繁に用いられる。系を反射状態で作動させようとするとき、導電性物質の一方は金属性のものであり得る。
【００５８】
還元されるおよび／もしくは補償電荷として作用する電子およびカチオンを受容することが可能なポリマーは、特に、ポリビオロゲン、ビピリジニウム、ピリリウム、ピラジニウムもしくはキノキサリウム単位もしくは基を含有するポリマー、ポリアリーレンおよびポリへテロアリーレン、例えば、ポリチオフェン、例えば、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリ［３，３−ジメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−チエノ−（３，４−ｂ）ジオキセピン］（ＰｒｏＤＯＴ−Ｍｅ２）、ポリ（イソチアノフテン）（ｐｏｌｙ（ｉｓｏｔｈｉａｎｏｐｈｔｈｅｎｅ））、ポリイソチアナフテン（ＰＩＴＮ）、ポリイミド、ポリキノンおよびポリジスルフィドから選択される。
【００５９】
補償電荷として作用する電子およびカチオンを酸化および／または駆出することが可能なポリマーは、特に、ポリアリールアミド、例えば、ポリアニリン、ポリアリーレン、例えば、ポリフェニレンもしくはポリフルオレン、ポリヘテロアリーレン、例えば、ポリピロール、例えば、ポリ（Ｎ−スルホナトプロポキシ−３，４−プロピレンジオキシピロール）（ＰＰｒｏＤＯＰ−ＮＰｒＳ）、ポリインドール、チオフェンのコポリマー、例えば、ポリ（オクタン酸２−チオフェン−３−イル−エチルエステル）（ＰＯＴＥ）、ポリ［デカン二酸ビス（２−チオフェン−３−イルエチル）エステル］（ＰＤＡＴＥ）、ポリ｛２−［（３−チエニル−カルボニル）オキシ］エチル３−チオフェンカルボキシレート｝（ＰＴＯＥＴ）、ポリ｛２，３−ビス［（３−チエニルカルボニル）オキシ］プロピル３−チオフェンカルボキシレート｝（ＰＴＯＰＴ）、ポリ｛３−［（３−チエニルカルボニル）オキシ］−２，２−ビス［（３−チエニルカルボニル）オキシ］プロピル３−チオフェンカルボキシレート｝（ＰＴＯＴＰＴ）、ポリ［３，６−ビス（２−エチレンジオキシ−チエニル）−Ｎ−メチルカルバゾール］（ＰＢＥＤＯＴ−ＮＭｅＣｚ）、ポリアリーレンビニレン、例えば、ポリ（パラ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）、ポリヘテロアリーレンビニレンおよびフェロセン単位もしくは基を含有するポリマーから選択される。
【００６０】
本発明の電気的に制御可能な装置は、特に、以下を形成するように構成される。
【００６１】
自立的に作動することが可能である自動車用のサンルーフまたは自動車用のサイドウィンドウもしくはリアウィンドウまたはバックミラー；
自動車、航空機、船舶の風防ガラスもしくは風防ガラスの一部、自動車サンルーフ；
航空機キャビンウィンドウ；
図式および／もしくは英数字情報を表示するためのディスプレイパネル；
建造物用の内装もしくは外装ガラスユニット；
天窓；
ディスプレイキャビネットもしくは店舗カウンタ；
絵画タイプの対象を保護するためのガラスユニット；
グレア防止コンピュータスクリーン；
ガラス備品；並びに
建造物内部の２つの部屋を分離するための壁。
【００６２】
電気的に制御可能な装置は透過状態もしくは反射状態で操作することができる。
【００６３】
基体は透明（ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）であっても、平坦もしくは湾曲であっても、透明（ｃｌｅａｒ）もしくはバルク着色されて（ｂｕｌｋ−ｔｉｎｔｅｄ）いても、不透明もしくは不透明化されていても、多角形形状のものであっても、少なくとも部分的に湾曲していてもよい。基体の少なくとも一方は別の機能性、例えば、ソーラー制御、反射防止もしくは自己浄化機能性が組み込まれていてもよい。
【００６４】
本発明は、上で定義される電気的に制御可能な装置の製造方法であって、これを形成する様々な層を、場合により加熱しながら、カレンダー処理もしくは積層によって組み立てることを特徴とする方法にも関する。
【００６５】
電気的に制御可能な装置がガラスユニットを形成しようとするものである場合、上記方法は単一もしくは複数のガラスユニットとしての様々な層の組み立てをも含む。
【実施例】
【００６６】
以下の実施例は本発明を説明するものであるが、これらの範囲を制限することなしに説明するものである。これらの実施例においては、以下の略語が用いられている。
【００６７】
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ：ＨＣ  ＳｔａｒｋによってＢａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐの名称で販売されるポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホネート
ＰＶＤＦ：ポリフッ化ビニリデンビニル
【００６８】
これらの実施例において、ＨＣ  Ｓｔａｒｋからの配合指針ＣＰＰ  １０５Ｄに従い、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ）の湿式配合物の被着を行った。
【００６９】
これらの実施例において用いられるガラスは、ＰｉｌｋｉｎｇｔｏｎによってＫ−ｇｌａｓｓ（商標）の名称で販売される、ＳｎＯ２：Ｆの導電層を備えるガラスである。
【００７０】
ＰＶＤＦフィルムを調製するため、ＡｒｋｅｍａによってＫｙｎａｒ（登録商標）２５０１もしくは２８２１の名称で製造されるポリフッ化ビニリデン粉末を用いた。
【００７１】
（実施例１）
電気変色装置の製造
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの層でコートされたＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス；
半電場応答成系：フェロセン＋リチウムペルクロレート＋プロピレンカーボネート；および
ＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス。
【００７２】
裸のＫ−ｇｌａｓｓのシートおよびＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの層が被着されている（３６０ミクロンの湿式被着）Ｋ−ｇｌａｓｓのシートを用いて電気変色装置を製造した。組み立てに先立ち、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの層を１Ｍの濃度のアセトニトリルおよびリチウムペルクロレートの溶液中で還元した。
【００７３】
ＰＶＤＦの自己支持性フィルムはＰＶＤＦ（Ｋｙｎａｒ（登録商標）２５０１）３．５ｇ、ジブチルフタレート６．５ｇおよびアセトン１２ｇを混合することによって製造した。この配合物を２時間攪拌し、ガラスのシート上に流延した。溶媒の蒸発後、水の滴りの下でＰＶＤＦフィルムをガラスシートから取り外した。
【００７４】
半電場応答性溶液はプロピレンカーボネート４０ｍｌ中でフェロセン０．２３ｇおよびリチウムペルクロレート０．２７ｇを混合することによって調製した。この溶液を１時間攪拌した。
【００７５】
自己支持性半電場応答性媒体は、約８０ミクロンの厚みを有するＰＶＤＦフィルムをジエチルエーテルに５分間、次いで半電場応答性溶液に５分間浸漬することによって得た。次に、半電場応答性溶液を含浸させたＰＶＤＦフィルムを２枚の吸い取り紙の間で拭った後、裸のＫ−ｇｌａｓｓのシート上に被着させた。両面接着剤で作製された枠を封印剤として用い、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳで覆ったＫ−ｇｌａｓｓのシートを半電場応答性フィルム上に被着させて電気変色装置を完成させた。
【００７６】
このようにして製造された電気変色装置は、１．５Ｖの電圧の下、脱色状態で４２％の光透過を、−１．５Ｖの電圧の下、着色状態で１３．５％の光透過を有していた。１０００回の脱色および着色サイクルの後、電気変色装置の特性は不変のままであった。
【００７７】
（実施例２）
電気変色装置の製造
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの層でコートされたＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス；
半電場応答系：フェロセン＋リチウムトリフルオロメタンスルホネート＋プロピレンカーボネート；および
ＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス。
【００７８】
裸のＫ−ｇｌａｓｓのシートおよびＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの層が被着されている（３６０ミクロンの湿式被着）Ｋ−ｇｌａｓｓのシートを用いて電気変色装置を製造した。組み立てに先立ち、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの層を１Ｍの濃度のアセトニトリルおよびリチウムペルクロレートの溶液中で還元した。
【００７９】
ＰＶＤＦの自己支持性フィルムはＰＶＤＦ（Ｋｙｎａｒ（登録商標）２８２１）３．５ｇ、ジブチルフタレート６．５ｇおよびアセトン１２ｇを混合することによって製造した。この配合物を２時間攪拌し、ガラスのシート上に流延した。溶媒の蒸発後、水の滴りの下でＰＶＤＦフィルムをガラスシートから取り外した。
【００８０】
半電場応答性溶液はプロピレンカーボネート４０ｍｌ中でフェロセン０．２３ｇおよびリチウムトリフルオロメタンスルホネート０．３９ｇを混合することによって調製した。この溶液を１時間攪拌した。
【００８１】
自己支持性半電場応答性媒体は、約８０ミクロンの厚みを有するＰＶＤＦフィルムをジエチルエーテルに５分間、次いで半電場応答性溶液に５分間浸漬することによって得た。次に、半電場応答性溶液を含浸させたＰＶＤＦフィルムを２枚の吸い取り紙の間で拭った後、裸のＫ−ｇｌａｓｓのシート上に被着させた。両面接着剤で作製された枠を封印剤として用い、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳで覆ったＫ−ｇｌａｓｓのシートを半電場応答性フィルム上に被着させて電気変色装置を完成させた。
【００８２】
このようにして製造された電気変色装置は、１．５Ｖの電圧の下、脱色状態で４５％の光透過を、−１．５Ｖの電圧の下、着色状態で１５％の光透過を有していた。１００回の脱色および着色サイクルの後、電気変色装置の特性は不変のままであった。
【００８３】
（比較実施例３）
電気変色装置の調製
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの層でコートされたＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス；
電解質：リチウムペルクロレート＋プロピレンカーボネート；および
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの層でコートされたＳｎＯ２：Ｆの層を有するガラス。
【００８４】
各々にＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの層が被着されている（１８０ミクロンの湿式被着）Ｋ−ｇｌａｓｓの２枚のシートを用いて電気変色装置を製造した。組み立てに先立ち、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ層を１Ｍの濃度のアセトニトリルおよびリチウムペルクロレートの溶液中で還元した。
【００８５】
ＰＶＤＦの自己支持性フィルムはＰＶＤＦ（Ｋｙｎａｒ（登録商標）２８２１）３．５ｇ、ジブチルフタレート６．５ｇおよびアセトン１２ｇを混合することによって製造した。この配合物を２時間攪拌し、ガラスのシート上に流延した。溶媒の蒸発後、水の滴りの下でＰＶＤＦフィルムをガラスシートから取り外した。
【００８６】
電解質溶液はリチウムペルクロレート０．２７ｇをプロピレンカーボネート４０ｍｌに溶解することによって調製した。この溶液を１時間攪拌した。自己支持性電解質は、５分間、約８０ミクロンの厚みを有するＰＶＤＦフィルムをジエチルエーテルに５分間、次いで電解質溶液に５分間浸漬することによって得た。次に、電解質溶液を含浸させたＰＶＤＦフィルムを２枚の吸い取り紙の間で拭った後、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳで覆われたＫ−ｇｌａｓｓの２枚のシートのうちの一方に被着させた。両面接着剤で作製された枠を封印剤として用い、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳで覆われたＫ−ｇｌａｓｓの第２のシートを自己支持性電解質フィルム上に被着させて電気変色装置を完成させた。
【００８７】
このようにして製造された電気変色装置は、０Ｖの電圧の下、脱色状態で１８％の光透過を、−２Ｖの電圧の下、着色状態で１０．５％の光透過を有していた。
【国際調査報告】
2010531379.tif 000002
2010531379.tif 000003
2010531379.tif 000004
2010531379.tif 000005
2010531379.tif 000006
2010531379.tif 000007