(57)【要約】  本発明は、触媒と溶媒の存在下で反応装置内においてエチレンのオリゴマー化によって線状アルファオレフィンを調製する方法であって、溶媒、触媒および線状アルファオレフィンを含む反応装置からの排出流が、少なくとも１つの加熱手段によって、線状アルファオレフィンの実質的に全てが排出流中で溶解および／または溶融するような温度まで加熱される方法、およびそのための反応装置システムに関する。
2010516636.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒および溶媒の存在下で反応装置内においてエチレンのオリゴマー化により線状アルファオレフィンを調製する方法であって、前記溶媒、触媒および線状アルファオレフィンを含む前記反応装置からの排出流を、該線状アルファオレフィンの実質的に全てを該排出流内に溶解および／または溶融できる温度まで、少なくとも１つの加熱手段によって加熱することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記温度が約８０から約１４０℃までであることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記線状アルファオレフィンが、４から２０より多くの炭素原子を有するオレフィンを含むことを特徴とする請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
加熱が、電気トレーシング、スチームトレーシングまたは熱交換器により行われることを特徴とする請求項１から３いずれか１項記載の方法。
【請求項５】
加熱が、触媒が失活され除去される触媒除去区画内で行われることを特徴とする請求項１から４いずれか１項記載の方法。
【請求項６】
加熱が、前記触媒除去区画内に加熱された苛性失活剤の添加により行われることを特徴とする請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記触媒除去区画の下流の温度が、前記排出流の望ましくない成分が最終的に廃棄される間で、前記触媒除去区画内における温度以上に維持されることを特徴とする請求項５または６記載の方法。
【請求項８】
前記望ましくない成分が、触媒成分および／または２０より多く炭素原子を有する線状アルファオレフィンであることを特徴とする請求項７記載の方法。
【請求項９】
最終的な廃棄物が分離カラムの底から排出されることを特徴とする請求項７または８記載の方法。
【請求項１０】
前記オリゴマー化が、ジルコニウム成分および有機アルミニウム成分を含む均一系触媒を利用して行われることを特徴とする請求項１から９いずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
前記ジルコニウム成分が化学式ＺｒＣｌ4-mＸmを有し、ここで、Ｘ＝ＯＣＯＲまたはＯＳＯ3Ｒ’であり、ＲおよびＲ’が独立してアルキル、アルケンまたはフェニルであり、０＜ｍ＜４であることを特徴とする請求項１から１０いずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
前記有機アルミニウム成分が、Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）3、Ａｌ2Ｃｌ3（Ｃ2Ｈ5）3、ＡｌＣｌ（Ｃ2Ｈ5）2、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１から１１いずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
前記反応装置の排出口から前記触媒除去区画へのアルファオレフィン流の滞留時間が２分未満であることを特徴とする請求項１から１２いずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
線状アルファオレフィンを調製するための反応装置システムであって、溶媒、触媒および線状アルファオレフィンを含む排出流を排出するための排出口を有する反応装置、および該反応装置からの前記排出流を加熱するための加熱手段を備えた反応装置システム。
【請求項１５】
前記加熱手段が、前記反応装置に連結された触媒除去区画内に配置されていることを特徴とする請求項１４記載の反応装置システム。
【請求項１６】
前記触媒除去区画が、前記反応装置の排出口に直接隣接して備えられていることを特徴とする請求項１５記載の反応装置システム。
【請求項１７】
前記反応装置の排出口から前記触媒除去区画へのアルファオレフィン流の滞留時間が２分未満であることを特徴とする請求項１６記載の反応装置システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、触媒と溶媒の存在下で反応装置内においてエチレンのオリゴマー化によって線状アルファオレフィンを調製する方法、およびそのための反応装置システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
線状アルファオレフィンの調製方法が当該技術分野において広く知られている。これらの方法は、通常は触媒の存在下で、反応装置内で行われ、溶媒、触媒および線状アルファオレフィンを含む排出流が反応装置から排出される。周知のように、線状アルファオレフィンには、オリゴマー化条件下では液体である、短鎖、すなわち、４から１８の炭素原子を有するオレフィンが含まれるが、特に、排出流を、触媒を失活させ除去するための触媒除去区画に移送するための反応装置からの排出後に、オリゴマー化条件下では通常固体または半固体である、２０以上の炭素原子を有するオレフィンも含まれる。
【０００３】
それゆえ、特に、始動条件下および非常に低い周囲温度では、特に触媒除去区画において、重い分子量のオリゴマーが堆積し得る。その結果、設備系と配管系が詰まってしまう。
【０００４】
さらに、ある従来技術の方法に関して、高分子量オリゴマーを除去するために、そのオリゴマー化反応装置の出口で冷却と固化が予定されていることが知られている。しかしながら、これは、複雑かつ大規模な運転様式である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来技術の欠点を克服した、線状アルファオレフィンの調製方法を提供することが本発明の課題である。特に、触媒除去区画およびその下流にある設備系と配管系において、高分子量のオリゴマーの堆積を所望のように避けることのできる方法を提供すべきである。
【０００６】
さらに、そのような方法を実施するための反応装置システムも提供すべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
第１の課題は、溶媒、触媒および線状アルファオレフィンを含む反応装置からの排出流を、少なくとも１つの加熱手段によって、線状アルファオレフィンの実質的に全てが排出流中で溶解および／または溶融するような温度まで加熱することにより達成される。
【０００８】
その温度が約８０から約１４０℃であることが好ましい。
【０００９】
線状アルファオレフィンが、４から２０より多くの炭素原子を有するオレフィンを含むことがより好ましい。
【００１０】
加熱は、電気トレーシング、スチームトレーシングまたは熱交換器により行われてよい。
【００１１】
加熱は、触媒が失活され除去される触媒所気区画内で行われることが好ましい。
【００１２】
ある実施の形態において、加熱は、触媒除去区画内において加熱された苛性失活剤によって行われる。
【００１３】
触媒除去区画の下流の温度は、排出流の望ましくない成分が最終的に廃棄されるまで、触媒除去区画内以上に維持できることが好ましい。
【００１４】
ここで、望ましくない成分は、触媒成分および／または２０より多くの炭素原子を有する線状アルファオレフィンであることが好ましい。
【００１５】
最終的な廃棄は、分離カラムの底から行われることがより好ましい。
【００１６】
オリゴマー化が、ジルコニウム成分および有機アルミニウム成分を含む均一系触媒を用いて行われることがさらに好ましい。
【００１７】
さらに、ジルコニウム成分が化学式ＺｒＣｌ4-mＸmを有し、ここで、Ｘ＝ＯＣＯＲまたはＯＳＯ3Ｒ’であり、ＲおよびＲ’が独立して、アルキル、アルケンまたはフェニルであり、０＜ｍ＜４であることが好ましい。
【００１８】
ある実施の形態において、有機アルミニウム成分は、Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）3、Ａｌ2Ｃｌ3（Ｃ2Ｈ5）3、ＡｌＣｌ（Ｃ2Ｈ5）2、またはそれらの混合物である。
【００１９】
反応装置の排出口から触媒除去区画までのアルファオレフィン流の滞留時間が２分未満であることが好ましい。
【００２０】
本発明によれば、特に本発明の方法による、線状アルファオレフィンを調製するための反応装置システムであって、溶媒、触媒および線状アルファオレフィンを含む排出流を排出するための排出口を有する反応装置、および反応装置からの排出流を加熱するための加熱手段を備えた反応装置システムも提供される。
【００２１】
加熱手段が、反応装置に連結された触媒除去区画内に配置されていることが好ましい。
【００２２】
最後に、反応装置の排出口から触媒除去区画までのアルファオレフィン流の滞留時間を２分未満に維持するために、触媒除去区画が反応装置の排出口に隣接していることが好ましい。
【００２３】
意外なことに、加熱手段を、線状アルファオレフィンを調製するための反応装置システム内に、特に反応装置に直接隣接して提供することによって、高分子量のオリゴマーの堆積を避けることができ、それゆえ、設備系および配管系の詰まりを避けることができることが分かった。本発明の方法において、排出流の温度を、高分子量のオリゴマーを含む線状アルファオレフィンの実質的に全てが、その中で溶解および／または溶融できるように調節することが重要である。
【００２４】
この温度は、加熱手段の下流にある設備系および配管系の詰まりを避けるために、この排出流の望ましくない成分が最終的に廃棄されるまで維持すべきである。反応装置の配管と設備内でのさらなるオリゴマー化を避けるようにできるだけ直ぐに触媒を失活させるために、加熱は、反応装置の排出口に直接隣接していることが好ましい触媒除去区画内で行うことが好ましい。
【００２５】
本発明の方法は、線状アルファオレフィンを得るためのエチレンのオリゴマー化に必ずしも制限されず、高分子量のオリゴマーを取り扱う全ての技術に利用してよいのが明らかである。
【００２６】
本発明の追加の特徴や利点を、添付の図面を参照して、ここに詳しく説明する。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】線状アルファオレフィンを調製するための本発明の方法を示す概略図
【発明を実施するための形態】
【００２８】
図１において、線状アルファオレフィンを調製するためのエチレンのオリゴマー化に利用できる反応装置１が示されている。反応装置１において、エチレンは、溶媒と触媒の存在下で、好ましくは約６０〜１００℃の温度でオリゴマー化される。オリゴマー化後（反応装置は連続動作されていることが好ましい）、排出流は反応装置から除去される。出口流は、溶媒、触媒および低分子量と高分子量の両方の線状アルファオレフィンを含む。詳しくは、「高分子量オリゴマー」という用語は、反応温度で実質的に固体であるほど高分子量を有するオリゴマーを含むことを意味する。次いで、反応装置１からの排出流は、触媒が、触媒失活剤、例えば、水酸化ナトリウム溶液の添加により失活され除去される、触媒除去区画２に移送されることが好ましい。反応装置から触媒除去区画への排出流の滞留時間ができるだけ短い、好ましくは２分未満であることが好ましい。触媒除去区画２には、線状アルファオレフィンが排出流中で実質的に全てが溶解および／または溶融するほどの温度まで、排出流を加熱するための加熱手段３も設けられている。当業者には、この目的のために利用できる任意の加熱手段が分かる。触媒除去区画２の後に、排出流をさらに処理しても差し支えない、例えば、線状アルファオレフィンを溶媒と触媒の残留物から分離してもよい。特に、線状アルファオレフィンは、いくつかの分画に、例えば、低分子量を有する分画と高分子量を有する分画に分離してもよい。高分子量オリゴマーの分画は、好ましくは分離カラムの底から、最終的に廃棄されるであろう。排出流の温度を、触媒除去区画内以上に維持し、よって、高分子量オリゴマーの堆積が追加の設備および配管中で避けられるように、触媒除去区画の下流に追加の加熱手段を設けてもよいことが当業者には明らかである。
【００２９】
先の説明、図面または特許請求の範囲に開示された特徴は、別々とその任意の組合せで、本発明をその多用な形態で実現するための素材である。
【符号の説明】
【００３０】
１    反応装置
２    触媒除去区画
３    加熱手段
【図１】
2010516636.tif 000003
【国際調査報告】
2010516636.tif 000004
2010516636.tif 000005