(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として５〜２５重量％のＦＴ超重質基油及び７５〜９５重量％のアルキル化芳香族ブレンドストックを含み、ＦＴ超重質基油は１９〜３５ｍｍ２／秒の範囲の１００℃における動粘度を有し、少なくとも４２０℃の低留出温度（Ｔ５）及び少なくとも６００℃の高留出温度（Ｔ８０）を有する潤滑組成物。
【請求項２】
ＦＴ超重質基油が、少なくとも９５重量％のＣ３０＋炭化水素分子及び少なくとも７５重量％のＣ３５＋炭化水素分子を含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
ＦＴ超重質基油が＋６０℃〜＋５℃の範囲の曇り点及び−６℃以下の流動点を有する、請求項１又は２に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
ＦＴ超重質基油が残留基油である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑組成物。
【請求項５】
少なくとも５５重量％の、少なくとも３０個の炭素原子を有する化合物を有し、少なくとも３０個であるが６０個より少ない炭素原子を有する化合物に対する少なくとも６０個の炭素原子を有する化合物の重量比が少なくとも０．４であるフィッシャー・トロプシュ生成物からＦＴ超重質基油を得る、請求項４に記載の潤滑組成物。
【請求項６】
ＦＴ超重質基油が、標準状態において「清澄」基準（ＡＳＴＭ−Ｄ４１７６−０４）に不合格であるという意味で曇っている、請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑組成物。
【請求項７】
アルキル化芳香族ブレンドストックがアルキル化芳香族ナフタレン及び／又はアルキル化芳香族ベンゼンを含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の潤滑組成物。
【請求項８】
アルキル化芳香族ブレンドストックが４ｍｍ２／秒〜１５ｍｍ２／秒の範囲の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ４４５）を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑組成物。
【請求項９】
標準大気条件において「清澄」基準（ＡＳＴＭ−Ｄ４１７６−０４）に合格する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の潤滑組成物。
【請求項１０】
（ａ）ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として５〜２５重量％のＦＴ超重質基油であって、１９〜３５ｍｍ２／秒の範囲のＶＫ１００を有するＦＴ超重質基油；及び
（ｂ）ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として７５〜９５重量％のアルキル化ナフタレンを含むか又はこれから構成され、４ｍｍ２／秒〜１５ｍｍ２／秒の範囲のＶＫ１００を有するアルキル化芳香族ブレンドストック；
を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の潤滑組成物。
【請求項１１】
エンジン、コンプレッサー、液圧ポンプ、工業用タービン、ギアボックス、又は動力伝達システムを潤滑するための、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の潤滑組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィッシャー・トロプシュ超重質基油を含む潤滑組成物に関する。排他的ではないが特には、本発明は、ワックス状の曇り成分を有するフィッシャー・トロプシュ誘導基油を含むが、清澄な外観を有する潤滑組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＣＯ及びＨ２のような気体状成分から合成されるものなどのワックス状の炭化水素供給材料、特にフィッシャー・トロプシュワックスは、かかるワックス状供給材料を水素化脱ロウ又は水素化異性化／接触（及び／又は溶媒）脱ロウにかけて、それによって長鎖のｎ−パラフィン及び分岐の少ないパラフィンを除去し、及び／又は低下した流動点及び曇り点のより多く分岐しているイソパラフィンに転位／異性化することによって、潤滑基油に転化／処理するのに好適であることが当該技術において知られている。気体状成分から（即ちフィッシャー・トロプシュ供給材料から）合成されるタイプのワックス状炭化水素供給材料を転化／処理することによって製造される潤滑基油は、本発明においてフィッシャー・トロプシュ誘導基油又は簡単にＦＴ基油と呼ぶ。
【０００３】
ＦＴ基油の粘度は相当に変化させることができる。これらは、少なくとも約３ｍｍ２／秒（ｃＳｔ）、例えば約５ｍｍ２／秒、又は約７ｍｍ２／秒、又は約１４ｍｍ２／秒のＡＳＴＭ−Ｄ４４５による１００℃における動粘度（ＶＫ１００）を有するようにすることができる。少なくとも１５ｍｍ２／秒のＶＫ１００を有するＦＴ残留基油（FT residual base oil）は、当該技術においてしばしばＦＴ超重質基油（FT extra heavy base oil）と呼ばれる。幾つかのＦＴ超重質基油は更に、少なくとも１７ｍｍ２／秒、又は少なくとも２０ｍｍ２／秒又は少なくとも２５ｍｍ２／秒のＶＫ１００を有するようにすることができる。
【０００４】
所謂フィッシャー・トロプシュ残留（又は塔底）誘導潤滑基油（以下においてＦＴ残留基油と呼ぶ）を製造することは、当該技術において公知である。かかるＦＴ残留基油はしばしばＦＴ超重質基油であり、少なくとも部分的に異性化されたフィッシャー・トロプシュ供給材料の蒸留から得られる残留（又は塔底）フラクションから得られる。少なくとも部分的に異性化されたフィッシャー・トロプシュ供給材料は、それ自体、蒸留の前に脱ロウのような処理にかけることができる。残留基油は、残留フラクションから直接か、又は脱ロウのような処理によって間接的に得ることができる。残留基油は、留出物から、即ち常圧分別カラム又は真空カラムのいずれかから回収される側流生成物を含まないようにすることができる。ＷＯ−０２／０７０６２７、ＷＯ−２００９／０８０６８１、及びＷＯ−２００５／０４７４３９においては、フィッシャー・トロプシュ誘導残留基油を製造するための代表的な方法が記載されている。
【０００５】
ＦＴ超重質基油、特にＦＴ残留超重質基油は、それらの有益な粘度特性及び純度のようなそれらの優れた特性のために数多くの潤滑剤用途における用途が見出されている。しかしながら、かかる基油は大気温度においてワックス状の曇りの形態の望ましくない外観を有する可能性がある。
【０００６】
ワックス状の曇りは多くの方法で推測又は測定することができる。ワックス状の曇りの存在は、例えばＡＳＴＭ−Ｄ４１７６−０４（燃料又は潤滑剤が「清澄」基準に合致するか否かを求める）にしたがって測定することができる。ＡＳＴＭ−Ｄ４１７６−０４は燃料に関して記載されているが、これは基油に関しても働く。ワックス状の曇りの存在又は程度はまた、例えばＵＳ−２０１１／００８３９９５に記載されているように測定される比濁計濁度単位（ＮＴＵ）を用いて濁度として定量することもできる。
【０００７】
オイルの濾過性にも悪影響を与える可能性があるＦＴ残留基油におけるワックス状の曇りは、十分に異性化（又は熱分解）されていない長炭素鎖長のパラフィンの存在に起因する。
【０００８】
ワックス状の炭化水素供給材料から生じる長炭素鎖長パラフィンの含量は、それから残留基油が誘導される残留フラクション中において特に高い。また、長炭素鎖長パラフィンの存在によって流動点及び曇り点が比較的高くなるので、残留フラクションは通常は１以上の接触及び／又は溶媒脱ロウ工程にかける。かかる脱ロウ工程は、得られるＦＴ残留基油における流動点及び曇り点を低下させるのに非常に有効であり、幾つかの条件下においては、特に濾過と組み合わせると曇りを軽減又は排除するのにも役立つ可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＷＯ−０２／０７０６２７
【特許文献２】ＷＯ−２００９／０８０６８１
【特許文献３】ＷＯ−２００５／０４７４３９
【特許文献４】ＵＳ−２０１１／００８３９９５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、ＦＴ基油、特に超重質基油及び残留基油において曇りを軽減するための改良された有効で効率的な解決法に対する必要性が未だ存在する。
【００１１】
したがって本発明の目的は、ＦＴ基油におけるワックス状の曇りの問題に対処するか、又は従来技術に関連する少なくとも１つの他の問題を解決することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
ここで、従来の接触脱ロウ工程を用いてＦＴ超重質基油におけるワックス状の曇りを除去することは、非効率であるか、又は最悪の場合には効果がない可能性があることが本発明者らによって認識された。特に重質のワックス状炭化水素供給材料から製造されるＦＴ残留超重質基油において、脱ロウによる曇りの除去における大きな困難性が存在していた。この認識に基づいて、本発明者らは、ＦＴ超重質基油におけるワックス状の曇りの問題に対処する新しいアプローチを開発した。
【００１３】
第１の観点からは、本発明は、ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックを含み、ＦＴ超重質基油は１９〜３５ｍｍ２／秒の範囲の１００℃における動粘度を有する潤滑組成物に存する。
【００１４】
ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックは相乗作用して、ワックス状の曇りの形成が軽減される点で良好な潤滑特性及び安定性を有する潤滑組成物を与えることが見出された。アルキル化芳香族ブレンドストックは、重質ワックス状炭化水素供給材料から製造されるＦＴ残留超重質基油などのＦＴ超重質基油中のワックス状の曇り物質を可溶化することが見出された。ＦＴ超重質基油は組成物の潤滑特性を大きく増大させる。
【００１５】
第２の観点からは、本発明は、ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックをブレンドすることを含む潤滑組成物の製造方法を包含する。
【００１６】
第３の観点からは、本発明は、ＦＴ超重質基油、又はＦＴ超重質基油を含む前駆体組成物におけるワックス状の曇りを減少させる目的のアルキル化芳香族ブレンドストックの使用に存する。この使用には、アルキル化芳香族ブレンドストックをＦＴ超重質基油又は前駆体組成物とブレンドして潤滑組成物を形成することを含ませることができる。
【００１７】
第４の観点からは、本発明は、アルキル化芳香族ブレンドストックをＦＴ超重質基油又は前駆体組成物とブレンドして潤滑組成物を形成することを含む、ＦＴ超重質基油又はＦＴ超重質基油を含む前駆体組成物におけるワックス状の曇りを減少させる方法に存する。
【００１８】
第４の観点からは、本発明は、エンジン、例えば圧縮点火エンジン、コンプレッサー、液圧ポンプ、工業用タービン、又はギアボックスのような工業機械、及び動力伝達システムの１以上を潤滑するための、ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックを含む潤滑組成物の使用に存する。
【００１９】
本発明の更なる詳細及び好ましい特徴を以下の詳細な説明において示す。
【００２０】
「含む」の用語は、本明細書においては「包含する」の用語と同義的に用いられ、開かれた非限定的な用語である。しかしながら、この用語はまた「から構成される」も包含し、文脈が許す場合には本発明の幾つかの態様におけるかかる規定に常に限定される可能性がある。誤解を避けるために、本発明の好ましく随意的な特徴は、文脈が許す場合には本発明のそれぞれの形態に適用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の第１の必須成分は、ＦＴ超重質基油成分である。「ＦＴ超重質基油」とは、飽和パラフィン分子を含むフィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素基油生成物である。超重質油であるために、これは通常はワックス状の曇りを形成する傾向がある。ＦＴ超重質基油は、本明細書において下記に記載する特徴の１以上によって特徴付けることができ、「超重質」という名称に基づく更なる限定的な技術的意味はない。
【００２２】
ＦＴ超重質基油は、通常は少なくとも９５重量％の飽和炭化水素分子を含んでいてよい。好ましくは、ＦＴ超重質基油はフィッシャー・トロプシュワックスから製造され、９８重量％より多い飽和炭化水素を含む。好ましくは、これらの飽和炭化水素分子の少なくとも８５重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、更により好ましくは少なくとも９５重量％、最も好ましくは少なくとも９８重量％はイソパラフィン系である。好ましくは、飽和パラフィン系炭化水素の少なくとも８５重量％は非環式炭化水素である。ナフテン系化合物（パラフィン系環式炭化水素）は、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％未満の量で存在する。
【００２３】
ＦＴ超重質基油は、好適には連続数の炭素原子を有する炭化水素分子を含んでいて、連続系列の連続的なイソパラフィン、即ちｎ、ｎ＋１、ｎ＋２、ｎ＋３、及びｎ＋４個の炭素原子を有するイソパラフィンを含むようになっている。この系列は、フィッシャー・トロプシュ合成反応を行ってそれから超重質基油を誘導し、次にワックス供給材料の異性化を行う結果である。ＦＴ超重質基油は、通常は、使用する温度及び圧力条件において、そして常にではないが通常は標準大気温度及び圧力下において液体である。
【００２４】
本発明者らは、ＦＴ超重質基油におけるワックス状の曇りの程度は、高い粘度、高い沸点、Ｃ３０＋分子の高い割合、高い曇り点、高い流動点、比較的低い異性化度、留出物ではなく残留フラクションからのオイルの誘導、特に重質のワックス状炭化水素供給材料からのオイルの誘導、及び溶媒脱ロウとは反対に接触脱ロウと共に増加する傾向があることを見出した。特に脱ロウとの関連で曇りが持続することも、これらのファクターと関連する可能性がある。ワックス状の曇りの形成が示され及び／又は持続しているＦＴ超重質基油は特に本発明の利益を享受し、したがって本発明において用いるために有効であり経済的である成分として好ましい。
【００２５】
ＦＴ超重質基油のＡＳＴＭ−Ｄ４４５にしたがう１００℃における動粘度（ＶＫ１００）は、通常は少なくとも１５ｍｍ２／秒であってよい。好ましくは、そのＶＫ１００は、少なくとも１７ｍｍ２／秒、より好ましくは少なくとも１８ｍｍ２／秒、更により好ましくは少なくとも１９ｍｍ２／秒、更により好ましくは少なくとも２２ｍｍ２／秒、更により好ましくは少なくとも２４ｍｍ２／秒であってよい。幾つかの態様においては、ＶＫ１００は、最大で１００ｍｍ２／秒、又は更には最大で８０ｍｍ２／秒、又は最大で５０ｍｍ２／秒、又は更には最大で３５ｍｍ２／秒であってよい。
【００２６】
アルキル化芳香族ブレンドストックのＡＳＴＭ−Ｄ４４５にしたがう４０℃における動粘度（ＶＫ４０）は、場合によっては２０ｍｍ２／秒〜３００ｍｍ２／秒の範囲、好ましくは１００ｍｍ２／秒〜２５０ｍｍ２／秒の範囲であってよい。
【００２７】
ＦＴ超重質基油の粘度指数は、好ましくは１４０より大きく、そして好ましくは１７０より小さい。
【００２８】
ＦＴ超重質基油は、少なくとも４２０℃のより低留出温度（Ｔ５又は５％留出）を有していてよい。より好ましくは、その低留出温度（Ｔ５又は５％留出）は、少なくとも４５０℃、更により好ましくは少なくとも４７０℃であってよい。ＦＴ超重質基油の高留出温度（Ｔ８０又は８０％留出）は少なくとも６００℃であってよい。より好ましくは、その高留出温度（Ｔ８０）は、少なくとも６２０℃、更により好ましくは少なくとも６４０℃であってよい。本発明で言及する低留出温度及び高留出温度の値は公称値であり、ＡＳＴＭ−Ｄ７１６９にしたがうガスクロマトグラフシミュレーション蒸留（ＧＣＤ）によって得られるＴ５及びＴ８０留出温度を指す。
【００２９】
試料の沸点範囲分布は、本発明においてはＡＳＴＭ−Ｄ７１６９にしたがって測定する。フィッシャー・トロプシュ誘導炭化水素は広い沸点範囲を有する種々の分子量の成分の混合物を含むので、この開示は複数の沸点範囲の回収点を指す。例えば、１０重量％回収点は、その留分内に存在する炭化水素の１０重量％が大気圧において気化し、したがって回収することができる温度を指す。同様に、９０重量％回収点は、存在する炭化水素の９０重量％が大気圧において気化する温度を指す。他に示さない限りにおいて、沸点範囲分布に言及する際は、本明細書においては１０重量％回収沸点と９０重量％回収沸点との間の沸点範囲を指す。
【００３０】
ＦＴ超重質基油は、好ましくは少なくとも９５重量％のＣ３０＋炭化水素分子を含んでいてよい。より好ましくは、ＦＴ超重質基油は、少なくとも７５重量％のＣ３５＋炭化水素分子を含んでいてよい。
【００３１】
「曇り点」とは、ＡＳＴＭ−Ｄ５７７３にしたがって測定して、試料が曇りを発生し始める温度を指す。ＦＴ超重質基油は、＋６０℃〜＋５℃の範囲の曇り点を有していてよい。好ましくは、ＦＴ超重質基油は、＋５０℃〜＋１０℃の範囲、より好ましくは＋４５℃〜＋１５℃の範囲、より好ましくは＋４０℃〜＋２０℃の範囲、最も好ましくは＋３１℃〜＋２０℃の範囲の曇り点を有する。
【００３２】
「流動点」とは、注意深く制御された条件下で試料が流動し始める温度を指す。本明細書において言及する流動点は、ＡＳＴＭ−Ｄ９７−９３にしたがって求めた。ＦＴ超重質基油は、−９℃以下、好ましくは−１２℃又は−１５℃又は−２１℃又は−２４℃又は−２７℃又は更には−３０℃又は−３６℃又は−３９℃又は−４５℃以下の流動点を有していてよい。したがって、これは、−３０℃以下、例えば−３０〜−４５℃の流動点を与えることができるような比較的厳しい（即ち高温接触）脱ロウにかけたタイプの基油であってよい。かかる基油は、残留しているワックス状の曇りを未だ含む可能性があり、したがって本発明の利益を享受することができる。或いは、ＦＴ超重質基油は、−３０℃より高く、例えば少なくとも−１５℃、例えば−１２℃〜０℃の範囲の流動点を与える比較的温和な脱ロウにかけたものであってよい。
【００３３】
ＦＴ超重質基油は、その異なる炭素種の含量によって更に特徴付けることができる。より詳しくは、ＦＴ超重質基油は、そのε−メチレン炭素原子の割合、即ちそのイソプロピル炭素原子の割合と比較した、最も近い末端基及び最も近い分岐からも４炭素以上離隔している繰り返しメチレン炭素（更にＣＨ２＞４と呼ぶ）の割合によって特徴付けることができる。以下の明細書においては、基油全体に関して測定される、イソプロピル炭素原子（即ちイソプロピル分岐中の炭素原子）の割合に対するε−メチレン炭素原子の割合の比は、イプシロン：イソプロピル比と呼ぶ。ＵＳ−Ａ−７０５３２５４において開示されている異性化ＦＴ残留基油は、より高い脱ロウの厳しさにおいて得られるフィッシャー・トロプシュ誘導パラフィン系基油成分に対して、後者の化合物が８．２以下のイプシロン：イソプロピル比を有する点において異なることが見出された。これらの両方のタイプのＦＴ超重質基油は本発明において有用である。８．２より高いイソプロピル比を有する温和に脱ロウされた超重質基油は、しばしばより明らかなワックス状の曇りを含む可能性がある。しかしながら、８．２以下のイプシロン：イソプロピル比を有する厳しく脱ロウされた超重質基油も、残留する曇りを有し得、したがって驚くべきことに本発明の利益を享受することができることが見出された。
【００３４】
ＦＴ超重質基油における分岐は、平均分岐度として表すこともできる。ＦＴ超重質基油のかかる平均分岐度は、幾つかの態様においては、ＵＳ−７，０５３，２５４において開示されているように１００炭素原子あたり６．５〜約１０のアルキル分岐の範囲であってよい。他の態様においては、分子中の平均分岐度は、ＵＳ−Ａ−７０５３２５４に開示されている方法に合わせて測定して１００炭素原子あたり１０より多いアルキル分岐であってよい。
【００３５】
フィッシャー・トロプシュ誘導基油ブレンド成分の分岐特性及び炭素組成は、ＵＳ−８，１５２，８６９に記載されているように、１３Ｃ−ＮＭＲ、蒸気圧浸透圧法（ＶＰＯ）、及び電界イオン化質量分析法（ＦＩＭＳ）を用いてオイルの試料を分析することによって簡便に求めることができる。
【００３６】
ＦＴ超重質基油は、通常は１２０〜１８０の間の粘度指数（ＡＳＴＭ−Ｄ２２７０）を有していてよい。これは、好ましくはイオウ及び窒素含有化合物を含まないか又は非常に少量しか含まない。これは、ヘテロ原子不純物を殆ど含まない合成ガスを用いるフィッシャー・トロプシュ反応から誘導される生成物に関しては通常である。好ましくは、ＦＴ超重質基油は、イオウ、窒素、及び金属を、それらを含む炭化水素化合物の形態で、５０ｐｐｍｗ（重量ｐｐｍ）未満、より好ましくは２０ｐｐｍｗ未満、更により好ましくは１０ｐｐｍｗ未満の量で含む。最も好ましくは、イオウ及び窒素を、概して検出限界以下のレベルで含み、検出限界は、測定のために例えばＸ線又は「Antek」窒素試験を用いる場合には現在イオウに関しては５ｐｐｍｗ及び窒素に関しては１ｐｐｍｗである。
【００３７】
ＦＴ超重質基油は、好ましくはＦＴ残留基油、即ちフィッシャー・トロプシュ合成反応中に生成する炭化水素からの残留又は高真空塔底フラクションから得られるものである。
【００３８】
より好ましくは、このフラクションは、水素化異性化工程の後に生成物中に未だ存在する最も高分子量の化合物を含む蒸留残渣である。かかるフラクションの１０重量％回収沸点は、好ましくは３７０℃より高く、より好ましくは４００℃より高く、最も好ましくは本発明の幾つかの態様に関しては４８０℃より高い。
【００３９】
標準試験法ＩＰ−３６５／９７によって測定されるＦＴ超重質基油成分の密度は、好適には約７００〜１１００ｋｇ／ｍ３、好ましくは約８３４〜８４１ｋｇ／ｍ３である。
【００４０】
その最も広い意味においては、本発明は、成分がフィッシャー・トロプシュ誘導であるか否かにかかわらず、上記に記載の特性の１以上を有するパラフィン系重質基油の使用を包含する。ＦＴ超重質基油成分は、２種類以上のＦＴ超重質基油の混合物を含んでいてよい。
【００４１】
本発明において用いるためのＦＴ超重質基油を製造するために、フィッシャー・トロプシュ誘導残留フラクション又は塔底生成物を、好適には異性化プロセスにかける。これによってｎ−パラフィンがイソパラフィンに転化し、したがって炭化水素分子中の分岐度が増加し、低温流動特性が向上する。用いる触媒及び異性化条件によって、比較的高分岐の末端領域を有する長鎖炭化水素分子を得ることができる。かかる分子は比較的良好な低温流動性能を示す傾向がある。異性化された塔底生成物は、更なる下流のプロセス、例えば水素化分解、水素処理、及び／又は水素化仕上げ処理にかけることができる。これは好ましくは、溶媒脱ロウによるか、又はより好ましくは下記に記載する接触脱ロウによる脱ロウ工程にかけ、これは更にその流動点を低下させるように働く。しかしながら、脱ロウの後においても、ＦＴ残留超重質基油は、脱ロウプロセスによって完全に除去することができない超高分子量分子のために、残留しているワックス状の曇りをなお有する。
【００４２】
一般に、本発明において用いるためのＦＴ超重質基油は、任意の好適なフィッシャー・トロプシュプロセスによって製造することができる。しかしながら好ましくは、ＦＴ超重質基油成分（ｂ）は、（ａ）フィッシャー・トロプシュ誘導供給材料中の化合物の少なくとも２０重量％が少なくとも３０個の炭素原子を有するフィッシャー・トロプシュ誘導供給材料を水素化分解／水素化異性化し；（ｂ）工程（ａ）の生成物を、１以上の蒸留フラクション、及び好ましくは少なくとも１０重量％の５４０℃より高い沸点の化合物を含む残留重質フラクションに分離し；（ｃ）残留フラクションを触媒的流動点低下工程にかけ；そして（ｄ）工程（ｃ）の流出流から、フィッシャー・トロプシュ誘導パラフィン系重質基油成分を、好ましくは残留重質フラクションとして単離する；ことによって、フィッシャー・トロプシュ誘導ワックス又はワックス状ラフィネート供給流から得られる重質塔底フラクションである。
【００４３】
異性化及び分別に加えて、フィッシャー・トロプシュ誘導生成物フラクションは、水素化分解、水素処理、及び／又は水素化仕上げ処理のような種々の他の操作にかけることができる。
【００４４】
工程（ａ）からの供給流はフィッシャー・トロプシュ誘導生成物である。フィッシャー・トロプシュ生成物の初留点は４００℃以下であってよい。好ましくは、フィッシャー・トロプシュ合成生成物をかかる水素化異性化工程において用いる前に、４個以下の炭素原子を有する化合物、及びこの範囲の沸点を有する化合物をフィッシャー・トロプシュ合成生成物から分離する。
【００４５】
好適なフィッシャー・トロプシュプロセスの例は、ＷＯ−Ａ−９９／３４９１７及びＡＵ−Ａ−６９８３９１に記載されている。開示されているプロセスは上記記載のフィッシャー・トロプシュ生成物を与える。フィッシャー・トロプシュ生成物は、周知のプロセス、例えば所謂Sasolプロセス、Shell中間留分合成プロセス、又はExxonMobil「AGC-21」プロセスによって得ることができる。これら及び他のプロセスは、例えばＥＰ−Ａ−０７７６９５９、ＥＰ−Ａ−０６６８３４２、ＵＳ−Ａ−４９４３６７２、ＵＳ−Ａ−５０５９２９９、ＷＯ−Ａ−９９／３４９１７、及びＷＯ−Ａ−９９／２０７２０においてより詳細に記載されている。フィッシャー・トロプシュプロセスは、一般に、これらの公報において記載されているように、フィッシャー・トロプシュ合成及び水素化異性化工程を含む。フィッシャー・トロプシュ合成は、石炭、天然ガスのような任意の種類の炭化水素質材料、又は木材若しくは干草のような生物学的物質から製造される合成ガスについて行うことができる。
【００４６】
フィッシャー・トロプシュプロセスから直接得られるフィッシャー・トロプシュ生成物は、通常は室温において固体であるワックス状のフラクションを含む。
【００４７】
水素化異性化工程（ａ）への供給材料は、好ましくは、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも５５重量％の少なくとも３０個の炭素原子を有する化合物を有するフィッシャー・トロプシュ生成物である。更に、この供給材料中における少なくとも３０個であるが６０個より少ない炭素原子を有する化合物に対する少なくとも６０個の炭素原子を有する化合物の重量比は、好ましくは少なくとも０．２、より好ましくは少なくとも０．４、最も好ましくは少なくとも０．５５である。供給材料が５００℃より高い１０重量％回収沸点を有する場合には、ワックスの含量は好適には５０重量％より多い。好ましくは、フィッシャー・トロプシュ生成物は、少なくとも０．９２５、好ましくは少なくとも０．９３５、より好ましくは少なくとも０．９４５、更により好ましくは少なくとも０．９５５のＡＳＦ−α値（Anderson-Schulz-Flory連鎖成長ファクター）を有するＣ２０＋フラクションを含む。
【００４８】
工程（ａ）の水素化分解／水素化異性化反応は、好ましくは水素及び触媒の存在下で行い、触媒はこの反応のために好適であると当業者に知られているものから選択することができる。水素化異性化において用いるための触媒は、通常は酸性官能性成分及び水素化−脱水素化官能性成分を有する。好ましい酸性官能性成分は耐熱性金属酸化物担体である。好適な担体材料としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、チタニア、及びこれらの混合物が挙げられる。触媒中に含ませるのに好ましい担体材料は、シリカ、アルミナ、及びシリカ−アルミナである。特に好ましい触媒は、シリカ−アルミナ担体上に担持されている白金を含む。好ましくは、触媒は、例えばフッ素のようなハロゲン化合物を含まない。これは、かかる触媒の使用には特別な操作条件が必要な可能性があり、環境的な問題を伴う可能性があるからである。好適な水素化分解／水素化異性化プロセス及び触媒の例は、ＷＯ−Ａ−００／１４１７９、ＥＰ−Ａ−０５３２１１８、ＥＰ−Ａ−０６６６８９４、及びＥＰ−Ａ−０７７６９５９に記載されている。
【００４９】
好ましい水素化−脱水素化官能性成分は、第ＶＩＩＩ族金属、例えばコバルト、ニッケル、パラジウム、及び白金、より好ましくは白金である。白金及びパラジウムの場合には、触媒に、担体材料１００重量部あたり０．００５〜５重量部、好ましくは０．０２〜２重量部の量の水素化−脱水素化活性成分を含ませることができる。ニッケルを用いる場合には、通常はより高い含量を存在させ、場合によっては、ニッケルは銅と組み合わせて用いる。水素化転化段階において用いるのに特に好ましい触媒は、担体材料１００重量部あたり０．０５〜２重量部、より好ましくは０．１〜１重量部の範囲の量の白金を含む。触媒にはまた、触媒の強度を増大させるためにバインダーを含ませることもできる。バインダーは非酸性であってよい。例は、クレイ及び当業者に公知の他のバインダーである。
【００５０】
水素化異性化においては、供給材料を、昇温及び昇圧において触媒の存在下で水素と接触させる。温度は、通常は１７５〜３８０℃の範囲、好ましくは２５０℃より高く、より好ましくは３００〜３７０℃である。圧力は、通常は１０〜２５０ｂａｒ、好ましくは２０〜８０ｂａｒの範囲である。水素は、１００〜１００００ＮＬ／Ｌ／時、好ましくは５００〜５０００ＮＬ／Ｌ／時の気体毎時空間速度で供給することができる。炭化水素供給材料は、０．１〜５ｋｇ／Ｌ／時、好ましくは０．５ｋｇ／Ｌ／時より高く、より好ましくは２ｋｇ／Ｌ／時より低い重量毎時空間速度で供給することができる。炭化水素供給材料に対する水素の比は、１００〜５０００ＮＬ／ｋｇの範囲であってよく、好ましくは２５０〜２５００ＮＬ／ｋｇである。
【００５１】
３７０℃より低い沸点のフラクションに対する、１パスあたりに反応する３７０℃より高い沸点の供給材料の重量％として定義される水素化異性化における転化率は、好適には少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％であるが、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは７０重量％以下である。この定義において上記で用いる供給材料は、水素化異性化工程へ供給される全炭化水素供給材料であり、したがって工程（ａ）への任意の随意的な再循環材料も含む。
【００５２】
水素化異性化プロセスの得られる生成物は、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、更により好ましくは少なくとも７０重量％のイソパラフィンを含み、残りはｎ−パラフィンナフテン系化合物及び芳香族化合物から構成される。
【００５３】
工程（ｂ）においては、工程（ａ）の生成物を、１以上の留出物フラクション、及び好ましくは少なくとも１０重量％の５４０℃より高い沸点の化合物を含む残留重質フラクションに分離する。これは、好都合には、水素化異性化工程の流出流に対して１以上の留出物分離を行って、少なくとも１つの中間留分燃料フラクション、及び工程（ｃ）において用いる残留フラクションを得ることによって行われる。
【００５４】
好ましくは、工程（ａ）からの流出流は、まず常圧蒸留にかける。残渣の１０重量％回収沸点は、好ましくは３５０〜５５０℃の範囲であってよい。この常圧塔底生成物又は残渣は、好ましくは、少なくとも９５重量％が３７０℃より高い温度で沸騰する。かかる蒸留において得られる残渣は、幾つかの好ましい態様においては真空付近の条件で行う更なる蒸留にかけて、より高い１０重量％回収沸点を有するフラクションに到達させることができる。
【００５５】
このフラクションは工程（ｃ）において直接用いることができ、或いは好適には０．００１〜０．１ｂａｒの間の圧力において行う更なる真空蒸留にかけることができる。工程（ｃ）への供給材料は、好ましくはかかる真空蒸留の塔底生成物として得られる。
【００５６】
工程（ｃ）においては、工程（ｂ）において得られる重質の残留フラクションを触媒的流動点低下工程にかける。工程（ｃ）は、ワックス含量をその元の値の５０重量％より低い値に低下させることができる任意の水素化転化プロセスを用いて行うことができる。中間体生成物におけるワックス含量は、好ましくは３５重量％より低く、より好ましくは５〜３５重量％の間、更により好ましくは１０〜３５重量％の間である。工程（ｃ）において得られる生成物は、好ましくは８０℃より低い凝固点を有する。好ましくは、中間体生成物の５０重量％超、より好ましくは７０重量％超は、工程（ａ）において用いるワックス供給材料の１０重量％回収点より高い温度で沸騰する。
【００５７】
ワックス含量は、以下の手順にしたがって測定することができる。分析にかける１重量部のオイルフラクションを、４部のメチルエチルケトン及びトルエンの（５０／５０ｖｏｌ／ｖｏｌ）混合物で希釈し、これを次に冷蔵庫内で−２０℃に冷却する。混合物を次に−２０℃において濾過する。ワックスを冷溶媒で十分に洗浄し、フィルターから取り出し、乾燥し、秤量する。オイル含量に言及する場合には、重量％値は、１００重量％からワックス含量（重量％）を減じた値を意味する。
【００５８】
工程（ｃ）に関して可能なプロセスは、工程（ａ）に関して上記した水素化異性化プロセスである。かかる触媒を用いてワックスのレベルを所望のレベルに減少させることができることが見出された。プロセス条件の厳しさを上記のように変化させることによって、当業者は所望のワックス転化率に到達させるのに必要な操作条件を容易に決定するであろう。しかしながら、オイル収率を最適にするためには、３００〜３３０℃の間の温度、及び触媒１Ｌあたり１時間あたりのオイルのｋｇ数（ｋｇ／Ｌ／時）で０．１〜５の間、より好ましくは０．１〜３の間の重量毎時空間速度が特に好ましい。工程（ｃ）において適用することができるより好ましい触媒のクラスは、脱ロウ触媒のクラスである。かかる触媒を用いる際に適用されるプロセス条件は、ワックス内容物がオイル中に残留するようなものでなければならない。これに対して、通常の接触脱ロウプロセスは、ワックス含量をほぼゼロに減少させることを目指している。モレキュラーシーブを含む脱ロウ触媒を用いると、より多くの重質分子が脱ロウ油中に残留する。その後に、より粘稠質の基油を得ることができる。
【００５９】
工程（ｃ）において適用することができる脱ロウ触媒は、好適にはモレキュラーシーブを、場合によっては第ＶＩＩＩ族金属のような水素化機能を有する金属と組み合わせて含む。モレキュラーシーブ、より好適には０．３５〜０．８ｎｍの間の細孔径を有するモレキュラーシーブは、ワックス供給材料のワックス含量を減少させる良好な触媒能を示した。好適なゼオライトは、モルデナイト、ベータ、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＳＳＺ−３２、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＥＵ−２、及びかかるゼオライトの組み合わせであり、この中でＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−４８、及びＥＵ−２が最も好ましい。
【００６０】
本発明においては、ＺＳＭ−４８及びＥＵ−２という言及は、＊ＭＲＥ類とも呼ばれ、国際ゼオライト協会の構造委員会の委託で２０００年に出版された"Catalog of Disorder in Zeolite Frameworks"に記載されている不規則構造のＺＳＭ−４８類に属する全てのゼオライトを用いることができることを示すように用いられる。ＥＵ−２がＺＳＭ−４８と異なると考えられるとしても、ＺＳＭ−４８及びＥＵ−２の両方を本発明において用いることができる。ゼオライトのＺＢＭ−３０及びＥＵ−１１はＺＳＭ−４８と非常に類似しており、これらも、その構造がＺＳＭ−４８類に属するゼオライトの一種であると考えられる。本出願においては、ＺＳＭ−４８ゼオライトという言及は、ＺＢＭ−３０及びＥＵ−１１ゼオライトも指す。ＺＳＭ−４８及び／又はＥＵ−２ゼオライトに加えて、特にその触媒特性を変性することが所望の場合には、更なるゼオライトを触媒組成物中に存在させることができる。国際ゼオライト協会の構造委員会の委託で２００７／２００８年に出版された"Database of Zeolite Structure"に規定されているゼオライトであるＺＳＭ−１２を与えることが有利である可能性があることが見出された。
【００６１】
モレキュラーシーブの他の好ましい群はシリカ−アルミナホスフェート（ＳＡＰＯ）材料であり、その中で、例えばＵＳ−Ａ−４８５９３１１に記載されているＳＡＰＯ−１１が最も好ましい。場合によっては、ＺＳＭ−５を、第ＶＩＩＩ族金属が存在しないそのＨＺＳＭ−５形態で用いることができる。他のモレキュラーシーブは、好ましくは添加第ＶＩＩＩ族金属と組み合わせて用いる。好適な第ＶＩＩＩ族金属は、ニッケル、コバルト、白金、及びパラジウムである。可能な組合せの例は、Ｐｔ／ＺＳＭ−３５、Ｎｉ／ＺＳＭ−５、Ｐｔ／ＺＳＭ−２３、Ｐｄ／ＺＳＭ−２３、Ｐｔ／ＺＳＭ−４８、及びＰｔ／ＳＡＰＯ−１１、或いはＰｔ／ゼオライトベータとＰｔ／ＺＳＭ−２３、Ｐｔ／ゼオライトベータとＰｔ／ＺＳＭ−４８、又はＰｔ／ゼオライトベータとＰｔ／ＺＳＭ−２２の積層構造体である。好適なモレキュラーシーブ及び脱ロウ条件の更なる詳細及び例は、例えばＷＯ−Ａ−９７／１８２７８、ＵＳ−Ａ−４３４３６９２、ＵＳ−Ａ−５０５３３７３、ＵＳ−Ａ−５２５２５２７、ＵＳ−Ａ−２００４／００６５５８１、ＵＳ−Ａ−４５７４０４３、及びＥＰ−Ａ−１０２９０２９に記載されている。モレキュラーシーブの他の好ましい種類は、ＺＳＭ−５及びフェリエライト（ＺＳＭ−３５）のような比較的低い異性化選択性及び高いワックス転化選択性を有するものを含む。
【００６２】
脱ロウ触媒は、好適にはバインダーも含む。バインダーは、合成又は天然の（無機）物質、例えばクレイ、シリカ、及び／又は金属酸化物であってよい。天然のクレイは、例えばモンモリロナイト及びカオリン類のものである。バインダーは、好ましくは多孔質バインダー材料、例えば耐熱性酸化物であり、その例としては、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア、及びシリカ−チタニア、並びに三元組成物、例えばシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシア、及びシリカ−マグネシア−ジルコニアが挙げられる。より好ましくは、アルミナを実質的に含まない低酸性度の耐熱性酸化物バインダー材料を用いる。これらのバインダー材料の例は、シリカ、ジルコニア、二酸化チタン、二酸化ゲルマニウム、ボリア、及びこれらの２以上の混合物であり、その例は上記に示す。一番好ましいバインダーはシリカである。２番目に好ましいバインダーはチタニアである。
【００６３】
脱ロウ触媒の好ましい種類は、上記の中間体ゼオライト微結晶、及び上記のアルミナを実質的に含まない低酸性度耐熱性酸化物バインダー材料を含み、アルミノシリケートゼオライト微結晶の表面は、アルミノシリケートゼオライト微結晶を表面脱アルミニウム処理にかけることによって変性されている。好ましい脱アルミニウム処理は、例えばＵＳ−Ａ−５１５７１９１又はＷＯ−Ａ−００／２９５１１に記載されているようにバインダー及びゼオライトの押出物をフルオロシリケート塩の水溶液と接触させることを含む。上記の好適な脱ロウ触媒の例は、例えばＷＯ−Ａ−００／２９５１１及びＥＰ−Ｂ−０８３２１７１に記載されているシリカ結合脱アルミニウムＰｔ／ＺＳＭ−５、又はシリカ結合脱アルミニウムＰｔ／ＺＳＭ−３５である。
【００６４】
脱ロウ触媒を用いる場合の工程（ｃ）における条件は、通常は２００〜５００℃、好適には２５０〜４００℃の範囲の操作温度を含む。好ましくは、温度は３００〜３３０℃の間である。水素圧は、１０〜２００ｂａｒ、好ましくは４０〜７０ｂａｒの範囲であってよい。重量毎時空間速度（ＷＨＳＶ）は、触媒１Ｌあたり１時間あたりのオイルのｋｇ数（ｋｇ／Ｌ／時）で０．１〜１０ｋｇ／Ｌ／時、好適には０．１〜５ｋｇ／Ｌ／時、より好適には０．１〜３ｋｇ／Ｌ／時の範囲であってよい。オイルに対する水素の比は、オイル１Ｌあたり１００〜２０００Ｌの水素の範囲であってよい。
【００６５】
工程（ｄ）においては、工程（ｃ）の生成物を通常は真空カラムに送って、そこで種々の留出基油留分を回収する。これらの留出基油フラクションを用いて潤滑基油ブレンドを製造することができ、或いはこれらをディーゼル又はナフサのようなより低い沸点の生成物に分解することができる。真空カラムから回収される残留物質は高沸点の炭化水素の混合物を含み、これを用いて本発明において用いるためのＦＴ超重質基油を製造することができる。
【００６６】
更に、工程（ｃ）において得られる生成物はまた、不要の成分を除去するために、例えばＵＳ−Ａ−４７９５５４６及びＥＰ−Ａ−０７１２９２２に記載されているように、例えばクレイ処理プロセスにおいて、又は活性炭と接触させることによって更に処理することもできる。重質及び超重質フィッシャー・トロプシュ誘導基油を製造するために好適な他のプロセスは、ＷＯ−Ａ−２００４／０３３６０７、ＵＳ−Ａ−７０５３２５４、ＥＰ−Ａ−１３６６１３４、ＥＰ−Ａ−１３８２６３９、ＥＰ−Ａ−１５１６０３８、ＥＰ−Ａ−１５３４８０１、ＷＯ−Ａ−２００４／００３１１３、及びＷＯ−Ａ−２００５／０６３９４１に記載されている。
【００６７】
ＦＴ超重質基油は、本発明においては添加成分として規定及び記載される。これは、場合によっては潤滑組成物中のＦＴ超重質基油の唯一の源を示してもよいが、これは必須ではない。而して、他のＦＴ超重質基油を潤滑組成物中に存在させることができ、本発明において示すＦＴ超重質基油の量は、文脈上他に要求されない限りにおいてこれにしたがって解釈しなければならない。
【００６８】
ＦＴ超重質基油は、本明細書において記載又は規定する任意のＦＴ超重質基油、又はその任意の組み合わせから構成することができ、或いはそれと同義であってよい。
【００６９】
ＦＴ超重質基油は、標準条件において「清澄」基準（ＡＳＴＭ−Ｄ４１７６−０４）に不合格であり、及び／又は少なくとも０．５ＮＴＵ（比濁計濁度単位）、好ましくは少なくとも１ＮＴＵ、より好ましくは少なくとも２ＮＴＵ、更により好ましくは少なくとも３ＮＴＵ、最も好ましくは少なくとも４ＮＴＵの測定できる濁度を有するという意味で曇りを形成する傾向がある可能性がある。濁度は、ＵＳ２０１１／００８３９９５に記載されている方法にしたがって２５℃において測定することができる。ＦＴ超重質基油は曇っていてよい。
【００７０】
ＦＴ超重質基油の量は、所望のワックス状の曇りの減少および粘度性能が達成されるように調節することができる。ＦＴ超重質基油の有効量は、ある程度は、ＦＴ超重質基油の性質、及びそれと組み合わせるアルキル化芳香族ブレンドストックの性質によって定まる。
【００７１】
本発明の幾つかの態様においては、ＦＴ超重質基油の量は、ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１５〜３５重量％、特に２０〜２５重量％の範囲である。
【００７２】
本発明の第２の必須成分はアルキル化芳香族ブレンドストックである。アルキル化芳香族ブレンドストックは、潤滑組成物における所望の特性を達成することに合致する１種類以上のアルキル化芳香族化合物（アルキル化芳香族物質）を含んでいてよく、或いはこれから構成することができる。
【００７３】
アルキル化芳香族物質は、芳香族頭部基及び少なくとも１つのアルキル鎖を有する。
【００７４】
芳香族頭部基は、置換又は非置換の単環又は多環構造体であってよい。１つ以上のヘテロ原子を含む芳香族頭部基もまた好適である可能性がある。本発明の関連において好ましい芳香族頭部基はベンゼン及びナフタレンであり、ナフタレンが特に好ましい。
【００７５】
好ましくは、アルキル化芳香族物質の１以上のアルキル鎖は、それぞれ個別に、Ｃ１〜Ｃ３０、例えばＣ１〜Ｃ２０の線状アルキル基；或いはＣ３〜Ｃ３００、例えばＣ３〜Ｃ１００、又はＣ３〜Ｃ３０の分岐アルキル基；であってよい。より長いアルキル鎖は、揮発性を低下させ、粘度特性を向上させるのを助ける可能性がある。本発明の幾つかの態様においては、アルキル化芳香族物質の少なくとも１つの線状又は分岐アルキル基は、好ましくは、少なくとも１０個の炭素原子、より好ましくは少なくとも１５個の炭素原子を含んでいてよく、例えばＣ１０〜Ｃ３０又はＣ１０〜Ｃ２０又はＣ１５〜Ｃ３０又はＣ１０〜Ｃ１５の線状アルキル基、或いはＣ１０〜Ｃ３００又はＣ１０〜Ｃ１００、又はＣ１０〜Ｃ３０又はＣ１５〜Ｃ３００又はＣ１５〜Ｃ１００、又はＣ１５〜Ｃ３０の分岐アルキル基であってよい。
【００７６】
芳香族頭部基あたりのアルキル鎖の数は変化してよい。１以上のアルキル鎖、例えば１つ、２つ、３つ、４つ、５つ、又は６つのアルキル鎖が、芳香族頭部基の芳香族系に直接結合していてよい。アルキル鎖は、芳香族頭部基上の全ての利用可能な位置において芳香族系に結合していてよい。
【００７７】
所望の揮発特性を達成するためには、アルキル化芳香族物質における炭素原子の平均数は、少なくとも１１、好ましくは少なくとも１５、より好ましくは少なくとも２５、又は更には少なくとも４０であってよい。アルキル化芳香族物質は、少なくとも約１５０、好ましくは少なくとも約１８０、より好ましくは少なくとも約３００、又は更には少なくとも約４８０の数平均分子量を有していてよい。
【００７８】
アルキル化芳香族物質の製造は当該技術において周知である。任意の製造方法が本発明の関連において好適であるが、好適なアルキル化芳香族物質は、好都合には、芳香族化合物とアルキル化剤との間のアルキル化反応によって形成することができる。オレフィンは、当該技術において用いられる特に通常的なアルキル化剤である。アルキル化反応は、一般に酸性触媒、特にＡｌＣｌ３、ＢＦ３、ＦｅＣｌ３、酸性ゼオライト、アモルファスアルミノシリケート、酸クレイ、又は酸性金属酸化物のようなフリーデル・クラフツ触媒上で行う。アルキル化によって得られるアルキル化芳香族物質は、一般に化合物及び異性体の混合物を包含する。
【００７９】
当業者に明らかなように、精製又は他の石油化学プロセスから短鎖アルキル化芳香族物質を得ることも可能である。好都合には、かかるアルキル化芳香族物質含有供給材料は、ＦＴプロセスから得られる好適な流れの芳香族化から製造することができる。この方法で得られるアルキル化芳香族物質は、所望の特性によって、本発明において直接、又はアルキル化供給材料として用いることができる。
【００８０】
本明細書で記載するアルキル化芳香族物質の水素化又は部分水素化類縁体も、任意に、アルキル化芳香族ブレンドストック中において又はアルキル化芳香族ブレンドストックとして用いてもよい。
【００８１】
アルキル化ナフタレン類は、アルキル化芳香族ブレンドストック中において又はアルキル化芳香族ブレンドストックとして用いるのに特に好ましいアルキル化芳香族物質である。本発明の関連において有用なアルキル化ナフタレン類は、次の一般式（Ｉ）：
【００８２】
【化１】
0006266606.tif 000002
【００８３】
（式中、Ａ＋Ｂ＝１〜８、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜５であり、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ３０、好ましくはＣ１〜Ｃ２０の線状アルキル基、Ｃ３〜Ｃ３００、好ましくはＣ３〜Ｃ１００、より好ましくはＣ３〜Ｃ３０の分岐アルキル基、或いは複数のかかる基の混合物であり、ＲＡ及びＲＢ中の炭素の合計数は好ましくは少なくとも４である）
を有していてよい。
【００８４】
代表的なアルキルナフタレン類の例は、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、又はペンタ−Ｃ３アルキルナフタレン、−Ｃ４アルキルナフタレン、−Ｃ５アルキルナフタレン、−Ｃ６アルキルナフタレン、−Ｃ８アルキル化ナフタレン、−Ｃ１０アルキルナフタレン、−Ｃ１２アルキルナフタレン、−Ｃ１４アルキルナフタレン、−Ｃ１６アルキルナフタレン、−Ｃ１８アルキルナフタレン等、Ｃ１０〜Ｃ１４混合アルキルナフタレン、Ｃ６〜Ｃ８混合アルキルナフタレン、又はモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、又はペンタ−Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、Ｃ８、Ｃ１０、Ｃ１２、Ｃ１４、Ｃ１６、Ｃ１８、又はこれらの混合形態のアルキルモノメチル、ジメチル、エチル、ジエチル、又はメチルエチルナフタレン、或いはこれらの混合物である。アルキル基はまた分岐アルキル基、例えばＣ１０〜Ｃ３００、例えばＣ２４〜Ｃ５６分岐アルキルナフタレン、Ｃ２４〜Ｃ５６分岐アルキルモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、又はペンタ−Ｃ１〜Ｃ４ナフタレンであってもよい。これらの分岐アルキル基置換ナフタレン類、又は分岐アルキル基置換モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、又はペンタ−Ｃ１〜Ｃ４ナフタレンを、上記に示した物質との混合物として用いることもできる。分岐アルキル基が非常に大きい（即ち８〜３００炭素）である場合には、通常はかかるアルキル基の１つ又は２つのみがナフタレンの頭部基に結合している。ナフタレン環上のアルキル基は、任意の上記の複数のアルキル基の混合形態であってよい。
【００８５】
通常は、アルキルナフタレン類は、ナフタレン、又はメチル若しくはジメチルナフタレンのような短鎖アルキルナフタレンを、通常のフリーデル・クラフツ触媒などの酸性触媒上でオレフィン、アルコール、又はアルキル塩化物でアルキル化することによって製造される。本発明において用いるのに好適なアルキルナフタレン類を製造する方法は、ＵＳ−５，０３４，５６３、ＵＳ−５，５１６，９５４、及びＵＳ−６，４３６，８８２、並びにこれらの特許において引用されている参照文献、及び文献の他の箇所において記載されている。アルキル化ナフタレン合成技術は当該技術において周知であるので、かかる技術は本明細書において更には記載しない。
【００８６】
好適なアルキル化ナフタレンは、ExxonMobil Chemical Company（登録商標）からSynesstic AN（登録商標）の商品名で商業的に入手できる。
【００８７】
アルキル化ベンゼン類も、本発明において用いるのに好ましいアルキル化芳香族物質である。本発明の関連において有用なアルキル化ベンゼン類は、次の一般式：
【００８８】
【化２】
0006266606.tif 000003
【００８９】
を有していてよい。この構造において、Ｃ＝１〜６、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４である。これがモノアルキル化ベンゼンである場合には、Ｒは、線状Ｃ１０〜Ｃ３０アルキル基、又はＣ１０〜Ｃ３００分岐アルキル基、好ましくはＣ１０〜Ｃ１００分岐アルキル基、より好ましくはＣ１５〜Ｃ５０分岐アルキル基であってよい。Ｃが２又は２より大きい場合には、Ｃ−１個以下のアルキル基は、個々に、Ｃ１〜Ｃ５の小さいアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ２アルキル基であってよく、少なくとも１つの残りのアルキル基は、線状Ｃ１０〜Ｃ３０アルキル基、又はＣ１０〜Ｃ３００分岐アルキル基、好ましくはＣ１０〜Ｃ１００分岐アルキル基、より好ましくはＣ１５〜Ｃ５０分岐アルキル基である。大きい分岐アルキル基は、Ｃ３〜Ｃ２０内部又はα−オレフィン或いは複数のこれらのオレフィンの混合物のオリゴマー化又は重合から製造することができる。
【００９０】
アルキル化ベンゼン類は、ベンゼン、或いはメチル又はジメチルベンゼンのような短鎖アルキルベンゼンを、通常のフリーデル・クラフツ触媒などの酸性触媒上において、オレフィン、アルコール、又はアルキル塩化物でアルキル化することによって製造することができる。好ましいアルキル化ベンゼン流体は、ＵＳ−６，０７１，８６４又はＵＳ−６，４９１，８０９或いはＥＰ−０，１６８，５３４にしたがって製造することができる。
【００９１】
アルキル化芳香族ブレンドストックは、本発明においては添加成分として規定及び記載される。これは場合によっては、潤滑組成物中のアルキル化芳香族物質の唯一の源を示してもよいが、これは必須ではない。而して、他のアルキル化芳香族物質を潤滑組成物中に存在させることができ、本発明において示すアルキル化芳香族物質の量は、文脈上他に要求されない限りにおいてこれにしたがって解釈しなければならない。
【００９２】
アルキル化芳香族ブレンドストックは、本明細書に記載又は規定する任意のアルキル化芳香族物質、或いはその任意の組み合わせ、例えばアルキル化ナフタレン類及び／又はアルキル化ベンゼン類から構成することができ、或いはこれと同義であってよい。
【００９３】
アルキル化芳香族ブレンドストックのＡＳＴＭ−Ｄ４４５にしたがう１００℃における動粘度（ＶＫ１００）は、１ｍｍ２／秒〜５０ｍｍ２／秒の範囲、好ましくは２ｍｍ２／秒〜３０ｍｍ２／秒の範囲、より好ましくは３ｍｍ２／秒〜２０ｍｍ２／秒の範囲、最も好ましくは４ｍｍ２／秒〜１５ｍｍ２／秒、例えば４〜７ｍｍ２／秒又は１１〜１５ｍｍ２／秒の範囲であってよい。
【００９４】
アルキル化芳香族ブレンドストックのＡＳＴＭ−Ｄ４４５にしたがう４０℃における動粘度（ＶＫ４０）は、２０ｍｍ２／秒〜１５０ｍｍ２／秒の範囲、好ましくは２５ｍｍ２／秒〜１２０ｍｍ２／秒の範囲であってよい。
【００９５】
アルキル化芳香族ブレンドストックは、好ましくは、０℃以下、好ましくは−２０℃、より好ましくは−３０℃以下の流動点（ＡＳＴＭ−Ｄ９７）；及び／又は約０〜２００、好ましくは約６０〜２００、より好ましくは約７０〜約１６０、例えば約７５〜約１１０の範囲の粘度指数（ＡＳＴＭ−Ｄ２２７０）；及び／又は１５重量％、好ましくは７重量％、より好ましくは５重量％未満のNoack揮発度（ＡＳＴＭ−Ｄ５８００）；を有していてよい。
【００９６】
アルキル化芳香族ブレンドストックの量は、所望のワックス状の曇りの減少が達成されるように調節することができる。アルキル化芳香族ブレンドストックの有効量は、ある程度は、ブレンドストックの性質、及びそれと組み合わせるＦＴ残留油の性質によって定まる。
【００９７】
本発明の幾つかの態様においては、アルキル化芳香族ブレンドストックの量は、ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％、より好ましくは６５〜８５重量％、特に７５〜８０重量％の範囲である。
【００９８】
本潤滑組成物は、それを配合するのに用いるＦＴ超重質基油よりも低い曇りの出現率を有する。有利には、本潤滑組成物は「清澄」基準（ＡＳＴＭ−Ｄ４１７６−０４）に合格することができる。これは好ましくは、ＵＳ−２０１１／００８３９９５の方法にしたがって２５℃において測定して最大で２ＮＴＵ、好ましくは最大で１ＮＴＵ、より好ましくは最大で０．５ＮＴＵ、更により好ましくは最大で０．２ＮＴＵ、理想的には０ＮＴＵの濁度を有することができる。有利には、本潤滑組成物は、ブレンド後少なくとも１４日において上記の曇り測定値の１以上に合致することができる。
【００９９】
潤滑組成物のＡＳＴＭ−Ｄ４４５にしたがう１００℃における動粘度（ＶＫ１００）は、好ましくは、１ｍｍ２／秒〜３０ｍｍ２／秒の範囲、好ましくは２ｍｍ２／秒〜２５ｍｍ２／秒の範囲、より好ましくは３ｍｍ２／秒〜２０ｍｍ２／秒の範囲、最も好ましくは４ｍｍ２／秒〜１８ｍｍ２／秒、例えば７〜１２ｍｍ２／秒又は１４〜１７ｍｍ２／秒の範囲にすることができる。
【０１００】
潤滑組成物のＡＳＴＭ−Ｄ４４５にしたがう４０℃における動粘度（ＶＫ４０）は、好ましくは、３０ｍｍ２／秒〜１５０ｍｍ２／秒の範囲、好ましくは３５ｍｍ２／秒〜１４０ｍｍ２／秒の範囲にすることができる。
【０１０１】
潤滑組成物は、９５〜１８０、好ましくは１１０〜１３０の範囲の粘度指数（ＡＳＴＭ−Ｄ２２７０）を有することができる。
【０１０２】
潤滑組成物の流動点（ＡＳＴＭ−Ｄ９７−９３）は、−１０℃以下、好ましくは−１５℃以下、より好ましくは−２０℃以下、更により好ましくは−３０℃以下にすることができる。
【０１０３】
本潤滑組成物は驚くほど良好な酸化安定性を有し、好ましくはグループＩＩ基油の酸化性能を示すことができる。
【０１０４】
本発明の幾つかの好ましい態様においては、ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックを含む潤滑組成物には、
ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として５〜２５重量％の、少なくとも１５ｍｍ２／秒のＶＫ１００を有するＦＴ超重質基油；及び
ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として７５〜９５重量％の、アルキル化ナフタレン類を含むか又はこれから構成され、４ｍｍ２／秒〜１５ｍｍ２／秒の範囲のＶＫ１００を有するアルキル化芳香族ブレンドストック；
を含ませることができる。
【０１０５】
本発明の他の好ましい態様においては、ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックを含む潤滑組成物には、
ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として５〜３５重量％の、少なくとも１５ｍｍ２／秒のＶＫ１００を有するＦＴ超重質基油；及び
ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として６５〜９５重量％の、アルキル化ナフタレン類を含むか又はこれから構成され、１１ｍｍ２／秒〜１５ｍｍ２／秒の範囲のＶＫ１００を有するアルキル化芳香族ブレンドストック；
を含ませることができる。
【０１０６】
ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックは、潤滑組成物の全部、又は好ましくは全組成物の少なくとも９５重量％又は少なくとも９８重量％、又は少なくとも９９重量％又は少なくとも９９．５重量％又は少なくとも９９．９９重量％を構成させることができる。
【０１０７】
本発明による潤滑組成物には更に、酸化防止剤、耐摩耗添加剤、（好ましくは無灰の）分散剤、洗浄剤、極圧添加剤、摩擦調節剤、金属失活剤、腐食抑制剤、解乳化剤、消泡剤、シール適合薬剤、及び添加希釈剤基油等のような１種類以上の添加剤を含ませることができる。かかる添加剤は、通常は少量で存在させる。
【０１０８】
当業者は上記及び他の添加剤に精通しているので、ここでは更に詳細には議論しない。かかる添加剤の具体例は、例えばKirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3版, vol.14, p.477-526に記載されている。
【０１０９】
本潤滑組成物は、潤滑剤ブレンドストックとして、或いは任意の好適な潤滑用途において用いることができる。これは、モノグレードガスエンジンオイル（ＳＡＥ４０モノグレード）のように比較的高いＶＫ１００が必要な基油ブレンド成分として特に有益な可能性がある。ここで、ＡＰＩグループＩＩ又はグループＩＩＩのような現在の低イオウ基油は時にはＶＫ１００においてボーダーライン上であり、したがってモノグレードに関してはＳＡＥ−Ｊ３００粘度仕様を満足させる問題を有している。
【０１１０】
本潤滑組成物は、当該技術において公知なようにその成分を単純にブレンドすることによって形成することができる。本発明の１つの好ましい方法は、「清澄」基準（ＡＳＴＭ−Ｄ４１７６）に不合格のＦＴ超重質基油を、「清澄」基準（ＡＳＴＭ−Ｄ４１７６）に合格し、及び／又は上記に規定する任意の他の特性を有する潤滑組成物を与える量のアルキル化芳香族ブレンドストックとブレンドすることを含む。
【０１１１】
本発明はまた、ＦＴ超重質基油、又はＦＴ超重質基油を含む前駆体組成物におけるワックス状の曇りを減少させる目的のアルキル化芳香族ブレンドストックの使用も包含する。この使用には、ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックを含む潤滑組成物を、清澄な外観或いは濁度が存在しないか又は低い濁度の出現に関する情報又は表示と共に供給又は提供することを包含させることができる。
【実施例】
【０１１２】
ここで、以下の非限定的な実施例によって本発明を更に示す。
【０１１３】
実施例１：曇り：
ＦＴ超重質基油（ＸＨＢＯ）及びアルキル化芳香族ベースストックを含む潤滑組成物の流体特性及び外観を、以下のＡＳＴＭ標準法にしたがって非ブレンド成分のものと比較した。
【０１１４】
・動粘度（ＡＳＴＭ−４４５）：４０℃及び１００℃においてｃＳｔ（ｍｍ２／秒）で測定した（ＶＫ４０及びＶＫ１００）；
・粘度指数（ＡＳＴＭ−Ｄ２２７０）：ＶＩ；
・大気条件（２０℃）における清澄基準（ＡＳＴＭ−Ｄ４１７６）；
・流動点（ＡＳＴＭ−Ｄ９７）；
・曇り点（ＡＳＴＭ−Ｄ５７７３）。
【０１１５】
実質的にＵＳ−８，１５２，８６９の実施例６に記載されているようにして、高流動点（高ＰＰｔ）のＸＨＢＯベースストックを調製した。
【０１１６】
同じプロセスにしたがって（唯一の相違は、脱ロウ触媒を操作した温度であった）、低流動点（低Ｐｐｔ）のＸＨＢＯベースストックを調製した。より高い温度によって、より激しい脱ロウ及びより低い流動点がもたらされる。
【０１１７】
得られたＸＨＢＯベースストックは表１に示す特性を有していた。
【０１１８】
【表１】
0006266606.tif 000004
【０１１９】
ＡＳＴＭ−Ｄ７１６９にしたがって、ＸＨＢＯベースストックの沸点範囲分布を分析した。また、ＡＳＴＭ−Ｄ７１６９にしたがって炭素数分布も求めた。結果を表２に示す。
【０１２０】
【表２】
0006266606.tif 000005
【０１２１】
アルキル化芳香族ブレンドストックはアルキル化ナフタレン類であり、ExxonMobil Chemical CompanyからSynesstic（登録商標）AN5及びSynesstic（登録商標）AN12の商品名で商業的に入手した。これらは、表３に示す測定された特性、及び清澄な外観を有していた。
【０１２２】
【表３】
0006266606.tif 000006
【０１２３】
ＸＨＢＯ及びアルキル化芳香族ブレンドストックから、２３種類の潤滑組成物ブレンドを調製した。ブレンドの組成及び測定された特性を表４〜７に示す。
【０１２４】
【表４】
0006266606.tif 000007
【０１２５】
【表５】
0006266606.tif 000008
【０１２６】
【表６】
0006266606.tif 000009
【０１２７】
【表７】
0006266606.tif 000010
【０１２８】
示されるように、アルキル化芳香族ベースストックを用いて清澄なブレンドを配合することができる。
【０１２９】
更に、全てのブレンドの動粘度は、４０℃及び１００℃の両方において、比較的低粘度のアルキル化芳香族ブレンドストックの割合が増加するにつれて低下するが、粘度指数ＶＩは概して一定に保持され、ＡＰＩグループＩＩ基油のもの（ＶＩ＞１１０）に匹敵していることが示される。
【０１３０】
本発明によるブレンドの相乗的な挙動は、非ブレンドアルキル化芳香族ベースストック及びＸＨＢＯ基油成分を凌ぐ流動点（ＰＰｔ）の向上によって更に示される。これは、アルキル化芳香族ベースストックによってＦＴ超重質基油中のワックス状の曇り物質を可溶化することができ、ＦＴ超重質基油によってブレンド中のアルキル化芳香族ベースストックの流動点をいずれの成分のものよりも低く低下させることができることを示す。
【０１３１】
実施例２：酸化安定性：
本発明による潤滑組成物の酸化安定性を評価するために、２種類の従来技術のＡＰＩグループＩＩ重質中間粘度グレード基油（Motiva Enterprises LLCから商業的に入手できるMotiva Star 12、及びHS Oil & Chemical Internationalから商業的に入手できるFormosa 500N）との比較を行った。
【０１３２】
酸化安定性特性を試験するのに好適な手段として、基油／ブレンドを工業用タービン油中に配合した。これは、関連する低い添加剤処理速度のために選択したが、結果は、液圧流体のような他の工業用潤滑剤、或いは種々のヘビーデューティーディーゼル乗用車のクランクケース潤滑剤に適用することができるであろう。用いた添加剤は次の通りであった。
【０１３３】
・Lubad 1128は、（１）Ｎ−フェニル化ナフチルアミン、ジフェニルアミンなどの酸化防止剤；及び（２）グリコールエーテル誘導体、エトキシル化カルボン酸及び脂肪酸などの腐食抑制剤；を含む特許工業用タービン油添加剤パッケージである。
【０１３４】
・Synative AC AMH-2は、二重機能添加剤：低シリカ消泡剤及び脱乳化剤（いずれも工業用タービン油に必要である）である。
【０１３５】
標準的な回転圧力容器酸化試験（ＲＰＶＯＴ）：以前はＲＢＯＴ試験（ＡＳＴＭ−Ｄ２２７２）にしたがって測定を行った。
【０１３６】
表８に示すように４種類の配合物を調製した。表８にはＲＰＶＯＴ試験の結果も示す。
【０１３７】
【表８】
0006266606.tif 000011
【０１３８】
アルキル化ナフタレン流体中に存在する芳香族頭部基は、それを含ませたブレンドの酸化脆弱性をもたらすと予測される。
【０１３９】
表８に示されるように、本発明にしたがって調製したアルキル化芳香族ブレンドストック成分を含むブレンドをベースとする配合物（配合物１及び２）は、驚くべきことに、通常のＡＰＩグループＩＩ基油（配合物３及び４）のものと匹敵する酸化安定性を有することが分かった。これは、ＸＨＢＯとアルキル化芳香族ブレンドストックをブレンドすることの予期しなかった有益な相乗効果の更なる証拠を与える。
以下、出願時の特許請求の範囲の内容を記載する
［１］
ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックを含み、ＦＴ超重質基油は１９〜３５ｍｍ２／秒の範囲の１００℃における動粘度を有する潤滑組成物。
［２］
ＦＴ超重質基油が、少なくとも４２０℃の低留出温度（Ｔ５）及び少なくとも６００℃の高留出温度（Ｔ８０）を有する、前記１に記載の潤滑組成物。
［３］
ＦＴ超重質基油が、少なくとも９５重量％のＣ３０＋炭化水素分子及び少なくとも７５重量％のＣ３５＋炭化水素分子を含む、前記１又は２に記載の潤滑組成物。
［４］
ＦＴ超重質基油が＋６０℃〜＋５℃の範囲の曇り点及び−６℃以下の流動点を有する、前記１〜３のいずれか１項に記載の潤滑組成物。
［５］
ＦＴ超重質基油が残留基油である、前記１〜４のいずれか１項に記載の潤滑組成物。
［６］
ＦＴ超重質基油が、少なくとも５５重量％の、少なくとも３０個の炭素原子を有する化合物を有し、少なくとも３０個であるが６０個より少ない炭素原子を有する化合物に対する少なくとも６０個の炭素原子を有する化合物の重量比が少なくとも０．４であるフィッシャー・トロプシュ生成物から誘導される、前記５に記載の潤滑組成物。
［７］
ＦＴ超重質基油が、標準状態において「清澄」基準（ＡＳＴＭ−Ｄ４１７６−０４）に不合格であるという意味で曇っている、前記１〜６のいずれか１項に記載の潤滑組成物。
［８］
アルキル化芳香族ブレンドストックがアルキル化芳香族ナフタレン及び／又はアルキル化芳香族ベンゼンを含む、前記１〜７のいずれか１項に記載の潤滑組成物。
［９］
アルキル化芳香族ブレンドストックが４ｍｍ２／秒〜１５ｍｍ２／秒の範囲の１００℃における動粘度（ＡＳＴＭ−Ｄ４４５）を有する、前記１〜８のいずれか１項に記載の潤滑組成物。
［１０］
標準大気条件において「清澄」基準（ＡＳＴＭ−Ｄ４１７６−０４）に合格する、前記１〜９のいずれか１項に記載の潤滑組成物。
［１１］
（ａ）ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として５〜２５重量％の、少なくとも１５ｍｍ２／秒のＶＫ１００を有するＦＴ超重質基油；及び
（ｂ）ＦＴ超重質基油及びアルキル化芳香族ブレンドストックの合計重量を基準として７５〜９５重量％のアルキル化ナフタレンを含むか又はこれから構成され、４ｍｍ２／秒〜１５ｍｍ２／秒の範囲のＶＫ１００を有するアルキル化芳香族ブレンドストック；
を含む、前記１〜１０のいずれか１項に記載の潤滑組成物。
［１２］
エンジン、コンプレッサー、液圧ポンプ、工業用タービン、ギアボックス、又は動力伝達システムを潤滑するための、前記１〜１１のいずれか１項に記載の潤滑組成物の使用。
［１３］
「清澄」基準（ＡＳＴＭ−Ｄ４１７６）に不合格のＦＴ超重質基油をアルキル化芳香族ブレンドストックとブレンドして、「清澄」基準に合格する潤滑組成物を与えることを含む潤滑組成物の製造方法。
［１４］
ＦＴ超重質基油又はＦＴ超重質基油を含む前駆体組成物におけるワックス状の曇りを減少させる目的の、アルキル化芳香族ブレンドストックの使用。