(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、電荷発生層と、表面層である電荷輸送層と、をこの順に有する電子写真感光体において、
該電荷輸送層が、
無機粒子およびフッ素原子含有樹脂粒子からなる群より選択される少なくとも１種の粒子と、
式（Ａ）で示される構造および式（Ｂ）で示される構造を有するポリエステル樹脂Ａと、
を含有し、
該ポリエステル樹脂Ａに占める、該式（Ａ）で示される構造の割合が、５質量％以上４０質量％以下であり、
該ポリエステル樹脂Ａに占める、該式（Ｂ）で示される構造の割合が、６０質量％以上９５質量％以下であり、
該電荷輸送層中における、該ポリエステル樹脂Ａの含有量が、該粒子の含有量に対して、２０質量％以上であることを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0006300590.tif 000031
（式（Ａ）中、Ｘ１は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、またはフェニル基を示す。ポリエステル樹脂Ａにおけるｎの平均値は２０以上１２０以下である。）
【化２】
0006300590.tif 000032
（式（Ｂ）中、Ｘ２は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。）
【請求項２】
前記無機粒子の平均一次粒径が、０．０２μｍ以上１．０μｍ以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記粒子が、シリカまたはアルミナである請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記フッ素原子含有樹脂粒子の平均一次粒径が、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記粒子が、ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子である請求項１または４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記電荷輸送層中における、前記粒子の含有量が、０．５質量％以上３０質量％以下である請求項１から５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記電荷輸送層中における、前記ポリエステル樹脂Ａの含有量が、５質量％以上である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記電荷輸送層が、式（Ｃ）で示される構造を有するポリエステル樹脂Ｃおよび式（Ｄ）で示される構造を有するポリカーボネート樹脂Ｄからなる群より選択される少なくとも１種の樹脂を含有する請求項１から７のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化３】
0006300590.tif 000033
（式（Ｃ）中、Ｒ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立に、水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ３は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ３は、単結合、メチレン基、エチリデン基、またはプロピリデン基を示す。）
【化４】
0006300590.tif 000034
（式（Ｄ）中、Ｒ４１〜Ｒ４８は、それぞれ独立に、水素原子、またはメチル基を示す。Ｙ４は、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。）
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１０】
請求項１から８のいずれか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体ならびに電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロセスカートリッジや電子写真装置に搭載される電子写真感光体としては、有機光導電性物質（電荷発生物質）を含有する電子写真感光体（以下「感光体」ともいう）が用いられている。電子写真感光体は、一般的に、支持体、支持体上に電荷発生物質を含有する感光層を有する。また、感光層については、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層してなる積層型（順層型）のものが一般的である。
【０００３】
電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応じた電気的特性、機械的特性、さらには光学的特性など様々な特性が要求される。特に、繰り返し使用される感光体にあたっては、帯電、露光、現像、転写、クリーニングといった電気的、機械的な力が直接的又は間接的に繰り返し加えられるため、安定した特性を得るため高い耐久性が要求される。
【０００４】
更に、電子写真システムを用いた装置においては、現在から将来に向けて、高速化、高画質化、高安定化、長寿命化への性能向上が進んでいる。このようなシステムの性能向上に伴い、感光体の表面は、システムの構成部品である帯電器、現像器、転写部材、クリーニングブレードや、紙などの種々のものと高速で接触し、長期間摺擦される。このことにより引き起こされる感光体表面の摩耗が、感光体特性の変化を引き起こすことから、表面層の強度や耐久性の向上が強く要求され、改善のための多くの試みがなされてきた。
【０００５】
感光体の耐摩耗性を向上させる手段として、表面層に高強度の結着樹脂を用いる手法が挙げられる。例えば、表面層用の結着樹脂として、従来使用されてきたポリカーボネート樹脂に替えて、より機械的強度が高いポリアリレート樹脂を使用する手法が知られている。なお、ポリアリレート樹脂は、芳香族ジカルボン酸ポリエステル樹脂の１種である。
【０００６】
また、感光体の耐摩耗性を高める他の手段として、感光体の表面層に有機樹脂粒子や無機粒子を含有させる手法がある。例えば、特許文献１では、フッ素原子含有樹脂粒子を含有させることによって、より良好な潤滑性を得ることにより、感光体の耐摩耗性を高めている。また、特許文献２には、無機粒子を含有させて表面層の高強度化を図る手法が開示されている。
【０００７】
しかしながら、表面層に粒子を含有させる際に起こり得る問題として、一般に粒子は樹脂を含有する表面層用溶液中において凝集傾向が強く、均一な分散が困難であるということがある。電子写真感光体を作製するために粒子を分散させた分散液を静置した場合、分散工程直後に一時的に分散しても時間経過に伴い二次的な凝集や沈降が起こるため、粒子の均一分散状態を保持することができず、経時的に安定して均一な塗膜を形成することが難しい。また、表面層の内部で粒子が二次的な凝集を起こすと、感光体の繰り返し使用時に感光体上に傷を発生させ、画像欠陥を引き起こしやすい。これらの問題を解決するために、例えば、フッ素系界面活性剤を分散剤として分散液に含有させ、粒子の二次的な凝集を抑制することにより安定した画像を提供できる電子写真感光体を得る手法が知られている。しかしながら、フッ素系界面活性剤は、残留電位の上昇や繰り返し使用における電位変動の増大を引き起こす場合があることから、それに代わる手法が望まれている。
【０００８】
特許文献３には、分散剤としてフルオロアルキル基を有するジオルガノポリシロキサンを使用することで、感光体の電気特性に対する低下を改善させる提案がなされている。また、特許文献４には、表面層に特定の構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有させることで、感光体の電気特性を低下させる原因となる場合がある分散剤の使用量を削減し、感光体の電気特性と耐摩耗性を両立させる提案がなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−１９７６５号公報
【特許文献２】特開平８−１４６６４１号公報
【特許文献３】特開２００５−２４１９８１号公報
【特許文献４】特開２００７−１０８２４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、感光体の繰り返し使用に対する耐久性と安定性のさらなる向上への要求に伴い、表面層における電気特性と耐摩耗性の両立を更に向上させることが望まれている。
本発明の目的は、長期にわたる繰り返し使用時においても、耐摩耗性と繰り返し使用時の電位安定性の両立に優れ、かつ、それらの特性を安定して得ることができる電子写真感光体を提供することがある。また、本発明の別の目的は、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、支持体と、電荷発生層と、表面層である電荷輸送層と、をこの順に有する電子写真感光体において、
該電荷輸送層が、
無機粒子およびフッ素原子含有樹脂粒子からなる群より選択される少なくとも１種の粒子と、
式（Ａ）で示される構造および式（Ｂ）で示される構造を有するポリエステル樹脂Ａと、
を含有し、
該ポリエステル樹脂Ａに占める、該式（Ａ）で示される構造の割合が、５質量％以上４０質量％以下であり、
該ポリエステル樹脂Ａに占める、該式（Ｂ）で示される構造の割合が、６０質量％以上９５質量％以下であり、
該電荷輸送層中における、該ポリエステル樹脂Ａの含有量が、該粒子の含有量に対して、２０質量％以上であることを特徴とする電子写真感光体に関する。
【００１２】
【化１】
0006300590.tif 000002
式（Ａ）中、Ｘ１は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、またはフェニル基を示す。ポリエステル樹脂Ａにおけるｎの平均値は、２０以上１２０以下である。
【００１３】
【化２】
0006300590.tif 000003
式（Ｂ）中、Ｘ２は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。
【００１４】
また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジに関する。
【００１５】
また、本発明は、上記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、長期にわたる繰り返し使用時においても、安定的に良好な画像を形成し、耐摩耗性と繰り返し使用時の電位安定性の両立に優れ、かつ、それらの特性を安定して得ることができる電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の電子写真感光体は、支持体と、電荷発生層と、表面層である電荷輸送層と、をこの順に積層している。そして、電荷輸送層が、無機粒子およびフッ素原子含有樹脂粒子からなる群より選択される少なくとも１種の粒子と、式（Ａ）で示される構造および式（Ｂ）で示される構造を有するポリエステル樹脂Ａと、を含有する。そして、電荷輸送層中におけるポリエステル樹脂Ａの含有量が、該粒子の全含有量に対して、２０質量％以上である。
【００１９】
【化３】
0006300590.tif 000004
式（Ａ）中、Ｘ１は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、またはフェニル基を示す。ポリエステル樹脂Ａにおけるｎの平均値は、２０以上１２０以下である。
【００２０】
【化４】
0006300590.tif 000005
式（Ｂ）中、Ｘ２は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。
【００２１】
本発明における無機粒子としては、例えば、無機塩化物や無機臭化物等の無機塩類、一部の無機酸化物、粘土や窒化ケイ素等のセラミックス等が挙げられる。なかでも、無機酸化物が化合物の化学的安定性の点から好ましい。とりわけ、ケイ素の酸化物であるシリカや、アルミニウムの酸化物であるアルミナが好ましい。また、これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
本発明に用いられる無機粒子の平均一次粒径は、０．０２μｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましい。すなわち、電荷輸送層の透明性の点で、１．０μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以下であることがさらに好ましい。また、機械的強度を効果的に付与する点から、０．０２μｍ以上であることが好ましく、０．０５μｍ以上であることがさらに好ましい。
無機粒子、またはフッ素原子含有樹脂粒子の平均一次粒径は、ＳＥＭによる断面観察から求めることが可能である。ＳＥＭによる断面観察としては、ＦＩＢ−ＳＥＭを用いた元素マッピングおよびＦＩＢ−ＳＥＭのスライス＆ビューから得られた３次元構造解析により計測して得ることができる。
【００２３】
また、無機粒子表面を表面処理した粒子を用いてもよい。表面処理剤としては、例えばシラン化合物が挙げられる。シラン化合物として、具体的には、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン及びｐ−メチルフェニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００２４】
本発明におけるフッ素原子含有樹脂粒子としては、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン六フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂及びこれらの共重合樹脂などを含有する粒子が挙げられる。なかでも、特に四フッ化エチレン樹脂（ポリテトラフルオロエチレン）粒子が好ましい。
【００２５】
本発明に用いられるフッ素原子含有樹脂粒子の平均一次粒径は、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましい。すなわち、電荷輸送層の透明性の点で、０．５μｍ以下であることが好ましく、０．４μｍ以下であることがさらに好ましい。また、潤滑性を効果的に付与する点から、０．０５μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがさらに好ましい。
【００２６】
フッ素原子含有樹脂粒子を電荷輸送層中に均一に含有させるために、フッ素原子含有樹脂粒子をホモジナイザー、ラインミキサー、ウルトラディスパーサー、ホモミキサー、液衝突型高速分散機及び超音波分散機などの各種乳化機や分散機、ミキサーなどの混合装置を用いて分散することができる。
【００２７】
電荷輸送層中における粒子の含有量は、０．５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。すなわち、耐摩耗性向上の点で、電荷輸送層中における該粒子の含有量は、０．５質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがさらに好ましい。また、露光光の透過率や光散乱の程度を維持し、感度や画質を安定化させる観点から、電荷輸送層中における該粒子の含有量は、３０質量％以下であることが好ましい。
【００２８】
本発明に係る電荷輸送層を構成するポリエステル樹脂Ａについて説明する。
ポリエステル樹脂Ａは、式（Ａ）で示される構造および式（Ｂ）で示される構造を有する。
【００２９】
式（Ａ）中のＸ１は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。これらの基は、単独で用いてもよく、２種以上の基を併用してもよい。ｍ−フェニレン基とｐ−フェニレン基を併用する場合は、ｍ−フェニレン基とｐ−フェニレン基の比（モル比）は１：９〜９：１であることが好ましく、３：７〜７：３であることがより好ましい。
【００３０】
式（Ａ）中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、電荷輸送層の内部における粒子分散性および塗布液中の粒子分散安定性向上の点で、メチル基であることが好ましい。
【００３１】
式（Ａ）中の、ポリエステル樹脂Ａにおけるｎの平均値は２０以上１２０以下である。特に、ｎの平均値は、４０以上８０以下であることが好ましい。さらに括弧内の構造の繰り返し数ｎは、ｎの繰り返し数の平均値で示した値の±１０％以内の範囲内であることが、本発明の効果が安定的に得られる点で好ましい。
【００３２】
以下に、式（Ａ）で示される構造の具体例を示す。
【化５】
0006300590.tif 000006
【化６】
0006300590.tif 000007
【化７】
0006300590.tif 000008
【００３３】
これらの中でも、上記式（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−６）、（Ａ−７）、（Ａ−１０）または（Ａ−１１）で示される構造が好ましい。また、上記の構造を１種のみで用いても、併用してもよい。
【００３４】
以下に、式（Ｂ）で示される構造の例を示す。
【化８】
0006300590.tif 000009
【００３５】
ポリエステル樹脂Ａに占める、該式（Ａ）で示される構造の割合は、５質量％以上４０質量％以下である。ポリエステル樹脂Ａに占める、該式（Ａ）で示される構造の割合が５質量％以上４０質量％以下であると、電荷輸送層の内部における粒子分散性および塗布液中の粒子分散安定性を向上できる。また、該式（Ａ）で示される構造の割合が４０質量％以下であると、機械的強度を良好に保つこともできる。
【００３６】
また、ポリエステル樹脂Ａに占める、該式（Ｂ）で示される構造の割合は、６０質量％以上９５質量％以下である。ポリエステル樹脂Ａに占める該式（Ｂ）で示される構造の割合が６０質量％以上９５質量％以下であると、電荷輸送層の内部における粒子分散性および塗布液中の粒子分散安定性を向上できる。
【００３７】
また、ポリエステル樹脂Ａを構成する構造として、式（Ａ）または式（Ｂ）で示される構造以外の構造を用いることができる。具体的には、下記式（Ｃ−１）〜（Ｃ−１２）のいずれかで示される構造が挙げられる。式（Ａ）または式（Ｂ）で示される構造以外の構造を用いる場合、本発明の効果の観点から、ポリエステル樹脂Ａに占める、式（Ａ）または式（Ｂ）で示される構造以外の構造の割合は、３５質量％以下であることが好ましい。さらには、３０質量％以下であることがより好ましい。
【００３８】
ポリエステル樹脂Ａは、式（Ａ）で示される構造と式（Ｂ）で示される構造を有する共重合体である。その共重合形態は、ブロック共重合、ランダム共重合、交互共重合などのいずれの形態であってもよい。
【００３９】
ポリエステル樹脂Ａに占める、式（Ａ）で示される構造の割合、および式（Ｂ）で示される構造の割合は、一般的な分析手法で解析可能である。以下に、分析手法の例を示す。
【００４０】
まず、電子写真感光体の表面層である電荷輸送層を溶剤で溶解させる。その後、サイズ排除クロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィーなどの各組成成分を分離回収可能な分取装置で、表面層である電荷輸送層に含有される種々の材料を分取する。分取されたポリエステル樹脂Ａをアルカリ存在下などで加水分解させ、カルボン酸部分とビスフェノール部分に分解する。得られたビスフェノール部分に対し、核磁気共鳴スペクトル分析や質量分析をおこない、式（Ａ）で示される構造および式（Ｂ）で示される構造の繰り返し数やモル比を算出し、割合（質量比）に換算する。
【００４１】
ポリエステル樹脂Ａの重量平均分子量は、３０，０００以上２００，０００以下であることが好ましい。さらには、４０，０００以上１５０，０００以下であることがより好ましい。
【００４２】
本願において、樹脂の重量平均分子量とは、常法に従い、具体的には特開２００７−７９５５５号公報に記載の方法により測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００４３】
電荷輸送層中に含まれるポリエステル樹脂Ａの質量は、無機粒子、およびフッ素原子含有樹脂粒子からなる群より選択される粒子の全質量に対して、２０質量％以上である。さらには、２５質量％以上１，０００質量％以下であることがより好ましい。
【００４４】
本発明の電荷輸送層には、ポリエステル樹脂Ａを含有するが、本発明の効果を損なわない範囲で、以下に例示する他の樹脂を併用してもよい。その場合、電荷輸送層における本発明のポリエステル樹脂Ａの含有量は、電荷輸送層に含有される全樹脂の全質量に対して５質量％以上１００質量％未満であることが好ましい。さらには、１０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。併用可能な樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ブチラール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリプロピレン樹脂、メタクリル樹脂、ユリア樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂などが挙げられる。特に、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などが好ましい。さらには、式（Ｃ）で示される構造を有するポリエステル樹脂Ｃ、もしくは式（Ｄ）で示される構造を有するポリカーボネート樹脂Ｄがより好ましい。ポリエステル樹脂Ａと併用可能な樹脂は、単独、混合又は共重合体として１種又は２種以上用いることができる。
【００４５】
【化９】
0006300590.tif 000010
式（Ｃ）中、Ｒ３１〜Ｒ３８は、それぞれ独立に、水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ３は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ３は、単結合、メチレン基、エチリデン基、またはプロピリデン基を示す。
【００４６】
【化１０】
0006300590.tif 000011
式（Ｄ）中、Ｒ４１〜Ｒ４８は、それぞれ独立に、水素原子、またはメチル基を示す。Ｙ４は、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。
【００４７】
次に、式（Ｃ）で示される構造を有するポリエステル樹脂Ｃについて説明する。
式（Ｃ）中のＸ３は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。これらの基は、単独で用いてもよく、２種以上の基を併用してもよい。ｍ−フェニレン基とｐ−フェニレン基を併用する場合は、ｍ−フェニレン基とｐ−フェニレン基の比（モル比）は１：９〜９：１であることが好ましく、３：７〜７：３であることがより好ましい。
式（Ｃ）中のＹ３は、プロピリデン基が好ましい。
【００４８】
以下に、式（Ｃ）で示される構造の具体例を示す。
【化１１】
0006300590.tif 000012
【化１２】
0006300590.tif 000013
【００４９】
これらの中でも、上記式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−４）、（Ｃ−５）または（Ｃ−９）で示される構造であることが好ましい。
【００５０】
次に、式（Ｄ）で示される構造を有するポリカーボネート樹脂Ｄについて説明する。
式（Ｄ）中のＹ４は、プロピリデン基およびシクロヘキシリデン基が好ましい。
【００５１】
以下に、式（Ｄ）で示される構造の具体例を示す。
【化１３】
0006300590.tif 000014
【００５２】
これらの中でも、式（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）または（Ｄ−４）で示される構造であることが好ましい。
【００５３】
以下に、ポリエステル樹脂Ａの合成例を示す。
【００５４】
〔合成例１〕
上記式（Ａ−１０）および（Ｂ−３）で示される構造を有するポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）の合成
下記式（１−１）で示されるジカルボン酸ハライド４８．４ｇをジクロロメタンに溶解させ、酸ハロゲン化物溶液を調製した。
【化１４】
0006300590.tif 000015
【００５５】
また、酸ハロゲン化物溶液とは別に、下記式（２−１）で示されるシロキサン構造を有するジオール９．４ｇおよび下記式（３−１）で示されるジオール５４．２ｇを１０％水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。さらに、重合触媒としてトリブチルベンジルアンモニウムクロライドを添加して攪拌し、ジオール化合物溶液を調製した。
【化１５】
0006300590.tif 000016
【化１６】
0006300590.tif 000017
【００５６】
次に、上記酸ハロゲン化物溶液を上記ジオール化合物溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を２５℃以下に保ち、攪拌しながら、３時間行った。
その後、酢酸の添加により重合反応を終了させ、水相が中性になるまで水での洗浄を繰り返した。洗浄後、攪拌下のメタノールに滴下して、重合物を沈殿させ、この重合物を真空乾燥させた後、１６５℃で２４時間乾燥させることで上記式（Ａ−１０）および（Ｂ−３）で示される構造を有するポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を得た。
【００５７】
前述の手法でポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）の全質量に対する上記式（Ａ−１０）で示される構造の含有量を算出したところ、１０質量％であった。また、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）の重量平均分子量は９０，０００であった。
【００５８】
〔合成例２〜１３〕
合成例１に記載の合成方法を用い、式（Ａ）で示される構造および式（Ｂ）で示される構造に応じた原材料を用いて表１の合成例に示すポリエステル樹脂Ａ（Ａ２〜Ａ１３）を合成した。ポリエステル樹脂Ａの重量平均分子量は、重合開始から重合終了までの時間を調整することで制御した。合成したポリエステル樹脂Ａの構成および重量平均分子量を表１に示す。
【００５９】
【表１】
0006300590.tif 000018
【００６０】
表１中の「式（Ａ）」は、式（Ａ）で示される構造を示す。式（Ａ）で示される構造を混合して用いた場合は、構造の種類と混合比（モル比）を示す。表１中の「式（Ｂ）」は、式（Ｂ）で示される構造を示す。式（Ｂ）で示される構造を混合して用いた場合は、構造の種類と混合比（モル比）を示す。表１中の「式（Ａ）の含有量」は、ポリエステル樹脂Ａ中の式（Ａ）で示される構造の含有量（質量％）を意味する。表１中の「式（Ｂ）の含有量」は、ポリエステル樹脂Ａ中の式（Ｂ）で示される構造の含有量（質量％）を意味する。
【００６１】
〔電荷輸送物質〕
電荷輸送層は、電荷輸送物質を含有する。電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、ブタジエン化合物、エナミン化合物などが挙げられる。これらの電荷輸送物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。これらの中でも、電荷輸送物質としてトリアリールアミン化合物を用いることが電子写真特性の向上の点で好ましい。
【００６２】
以下に、電荷輸送物質の具体例を示す。
【化１７】
0006300590.tif 000019
【００６３】
電荷輸送層は、電荷輸送物質、ポリエステル樹脂Ａおよび無機粒子、およびフッ素原子含有樹脂粒子からなる群より選択される少なくとも一方の粒子を含有する電荷輸送層用塗布液の塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
電荷輸送物質と樹脂との割合は、４：１０〜２０：１０（質量比）の範囲が好ましく、５：１０〜１２：１０（質量比）の範囲がより好ましい。
【００６４】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独で使用してもよいが、２種類以上を混合して使用してもよい。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素溶剤を使用することが、樹脂の溶解性の観点から好ましい。
【００６５】
電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。
【００６６】
また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００６７】
次に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
本発明の電子写真感光体は、支持体、該支持体上に設けられた電荷発生層および該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層を有する電子写真感光体である。また、電荷輸送層が電子写真感光体の表面層（最上層）である電子写真感光体である。
電子写真感光体は、一般的には、円筒状支持体上に感光層を形成してなる円筒状の電子写真感光体が広く用いられるが、ベルト状、シート状などの形状とすることも可能である。
【００６８】
〔支持体〕
支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスのような金属製の支持体を用いることができる。アルミニウムまたはアルミニウム合金製の支持体の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理した支持体を用いることもできる。また、金属支持体、樹脂支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金または酸化インジウム−酸化スズ合金を真空蒸着によって被膜形成したものも用いることもできる。支持体の表面は、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
【００６９】
また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子のような導電性粒子を樹脂などに含浸した支持体や、導電性樹脂を有するプラスチックを用いることもできる。
【００７０】
支持体と、後述の下引き層または電荷発生層との間には、レーザー光などの散乱による干渉縞の抑制や、支持体の傷の被覆を目的として導電層を設けてもよい。これは、導電性粒子を樹脂に分散させた導電層用塗布液を用いて形成される層である。導電性粒子としては、たとえば、カーボンブラック、アセチレンブラックや、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀のような金属粉や、導電性酸化スズ、ＩＴＯのような金属酸化物粉体が挙げられる。
【００７１】
導電層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂およびアルキッド樹脂が挙げられる。
【００７２】
導電層用塗布液の溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。
【００７３】
導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましく、さらには５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００７４】
〔下引き層〕
本発明の電子写真感光体では、支持体または導電層と、電荷発生層との間には、下引き層を設けてもよい。
【００７５】
下引き層は、樹脂を含有する下引き層用塗布液を導電層上に塗布し、これを乾燥または硬化させることによって形成することができる。
【００７６】
下引き層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂などが挙げられる。
【００７７】
下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上７μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。
【００７８】
また、下引き層には、半導電性粒子、電子輸送物質、あるいは電子受容性物質を含有させてもよい。
【００７９】
〔電荷発生層〕
支持体、導電層または下引き層上には、電荷発生層が設けられる。
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料およびペリレン顔料が挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。これらの中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニンは、高感度であるため好ましい。
【００８０】
電荷発生層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂および尿素樹脂が挙げられる。これらの中でも、特には、ブチラール樹脂が好ましい。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００８１】
電荷発生層は、電荷発生物質を樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。
【００８２】
分散方法としては、たとえば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。
【００８３】
電荷発生物質と樹脂との割合は、１：１０〜１０：１（質量比）の範囲が好ましく、特には１：１〜３：１（質量比）の範囲がより好ましい。
【００８４】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、例えば、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤または芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。
【００８５】
電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。
【００８６】
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質、または電子受容性物質を含有させてもよい。
【００８７】
電荷発生層上には、上述の電荷輸送層が設けられる。
【００８８】
上記各層の塗布液を塗布する際には、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００８９】
また、電子写真感光体の表面層である電荷輸送層の表面には、凹凸形状（凹形状、凸形状）を形成してもよい。凹凸形状の形成方法は、既知の方法を採用することができる。形成方法としては、以下の方法が挙げられる。電荷輸送層の表面に研磨粒子を吹き付けることにより凹形状を形成する方法がある。また、電荷輸送層の表面に凸凹形状を有するモールドを加圧接触させることにより凹凸形状を形成する方法がある。さらには、塗布された表面層用塗布液の塗膜表面を結露させた後これを乾燥させることにより凹形状を形成する方法や、電荷輸送層の表面にレーザー光を照射し凹形状を形成する方法などが挙げられる。これらの中でも、電子写真感光体の表面層の表面に凸凹形状を有するモールドを加圧接触させることにより凹凸形状を形成する方法が好ましい。また、塗布された表面層用塗布液の塗膜表面を結露させた後、乾燥させることにより凹形状を形成する方法が好ましい。
【００９０】
〔電子写真装置〕
図１に、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【００９１】
図１において、１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。回転駆動される電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段：帯電ローラーなど）３により、正または負の所定電位に均一に帯電される。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００９２】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５の現像剤に含まれるトナーで反転現像により現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）６からの転写バイアスによって、転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。なお、転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送される。
【００９３】
トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００９４】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残りの現像剤（トナー）の除去を受けて清浄面化される。次いで、前露光手段（不図示）からの前露光光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図１に示すように、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００９５】
電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段７などの構成要素のうち、複数のものを選択し、容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成する。このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
【実施例】
【００９６】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００９７】
〔実施例１〕
直径２４ｍｍ、長さ２５７ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
次に、ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム粒子（導電性粒子）１０部、酸化チタン粒子（抵抗調節用顔料）２部、フェノール樹脂６部、シリコーンオイル（レベリング剤）０．００１部およびメタノール４部／メトキシプロパノール１６部の混合溶剤を用いて導電層用塗布液を調製した。
この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを３０分間１４０℃で硬化（熱硬化）させることによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００９８】
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部および共重合ナイロン３部をメタノール６５部／ｎ−ブタノール３０部の混合溶剤に溶解させることによって、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．７μｍの下引き層を形成した。
【００９９】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン（電荷発生物質）１０部を用意した。このヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、シクロヘキサノン２５０部およびポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下１時間分散した。分散後、酢酸エチル２５０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２６μｍの電荷発生層を形成した。
【０１００】
次に、シリカ粒子（平均一次粒径０．１μｍ、商品名：ＫＭＰＸ−１００、信越化学工業（株）製）２部と、合成例１で合成したポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）３部およびポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）（上記式（Ｃ−１）で示される構造単位と上記式（Ｃ−２）で示される構造単位を５：５の比で含有する。重量平均分子量１２０，０００）７部、ジメトキシメタン３０部およびｏ−キシレン５０部の混合溶剤を混合し、ポリエステル樹脂Ａおよびポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）を溶解させた。その後、高速液衝突型分散機（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）を用い、分散圧６００ｋｇｆ／ｃｍ２で２回分散を行い、分散液を作製した。この分散液に対し、式（Ｅ−１）で示される化合物（電荷輸送物質）７．２部と式（Ｅ−５）で示される化合物（電荷輸送物質）０．８部を溶解させ、電荷輸送層用塗布液を作製した。
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１時間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１０１】
このようにして、電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。
【０１０２】
次に、評価について説明する。
評価は、３，０００枚繰り返し使用時の明部電位の変動量（電位変動）、画像欠陥の有無に関する画像評価、塗布液中における粒子の分散安定性および感光体表面層の摩耗量について行った。
【０１０３】
＜電位変動評価＞
評価装置としては、キヤノン（株）製レーザービームプリンターＬＢＰ−５０５０を用いた。評価は、温度２３℃、相対湿度５０％環境下で行った。評価装置の７８０ｎｍのレーザー光源の露光量（画像露光量）については、電子写真感光体の表面での光量が０．３μＪ／ｃｍ２となるように設定した。電子写真感光体の表面電位（暗部電位および明部電位）の測定は、電子写真感光体の端部から１３０ｍｍの位置に電位測定用プローブが位置するように固定された冶具と現像器とを交換して、現像器位置で行った。電子写真感光体の非露光部の暗部電位が−４５０Ｖとなるように設定し、レーザー光を照射して暗部電位から光減衰させた明部電位を測定した。また、Ａ４サイズの普通紙を用い、連続して画像出力を３，０００枚行い、その前後での明部電位の変動量を評価した。テストチャートは、印字比率５％のものを用いた。結果を表５中の電位変動に示す。
【０１０４】
＜画像評価＞
評価装置としては、キヤノン（株）製レーザービームプリンターＬＢＰ−５０５０を用いた。評価は、温度２３℃、相対湿度５０％環境下で行った。評価方法は、電子写真感光体を用いてＡ３用紙全面にハーフトーン画像を出力し、Ａ３用紙全面において、局所的な濃淡ムラとして現れる画像欠陥の個数を目視で計測した。画像欠陥がない場合：○、欠陥が１〜２個の場合：△、３個以上の場合：×として判定した。結果を表５中の画像評価に示す。
【０１０５】
＜塗布液中における粒子の分散安定性評価＞
電荷輸送層用塗布液を室温で暗所に１ヶ月放置した後の粒子の凝集について観察した。評価方法は、静置前の塗布液における粒子の平均粒径（粒度分布計：（株）堀場製作所製、ＣＡＰＡ７００で測定）と１ヶ月静置後の塗布液における粒子の平均粒径の差を測定した。平均粒径差が０．２μｍ未満の場合：○、平均粒径差が０．２μｍ以上０．５μｍ未満の場合：△、平均粒径差が０．５μｍ以上の場合：×として判定した。結果を表５中の分散安定性に示す。
【０１０６】
＜摩耗量評価＞
繰り返し画像出力による使用の前後の感光体膜厚の差から、表面層の摩耗量を求めた。画像出力枚数を１０，０００枚にした以外は、上記電位変動評価と同じ条件にて連続して画像出力を行った。膜厚の測定は、膜厚測定機（フィッシャー（株）製、フィッシャーＭＭＳ渦電流法プローブＥＡＷ３．３）で行った。結果を表５中の摩耗量に示す。
【０１０７】
上記の方法により製造された電子写真感光体に対して、電荷輸送層を垂直方向に切断した電荷輸送層の断面を超深度形状測定顕微鏡ＶＫ−９５００（（株）キーエンス製）を用いて断面観察を行った。その結果、シリカ粒子は電荷輸送層中において二次的な凝集を起こさずに均一に分布している様子が確認された。
【０１０８】
〔実施例２〕
実施例１において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）をポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ２）（上記式（Ｃ−１）で示される構造と上記式（Ｃ−３）で示される構造を３：７の比で含有する。重量平均分子量１３０，０００）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。作製した電子写真感光体を用いて、実施例１と同様に、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１０９】
〔実施例３〕
実施例１において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）をポリカーボネート樹脂Ｄ（Ｄ１）（上記式（Ｄ−１）で示される構造を含有する。重量平均分子量１４０，０００）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。作製した電子写真感光体を用いて、実施例１と同様に、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１１０】
〔実施例４〕
実施例１において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）を用いず、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を１０部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１１１】
〔実施例５〕
実施例１において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を５部、ポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）を５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１１２】
〔実施例６〕
実施例１において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を０．５部、ポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）を９．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。なお、前記手法により電荷輸送層の断面観察を行ったところ、シリカ粒子は電荷輸送層中において二次的な凝集を起こさずに均一に分布している様子が確認された。
【０１１３】
〔実施例７〜１８〕
実施例１において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を表２に示すポリエステル樹脂Ａに変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１１４】
〔実施例１９〕
実施例１において、電荷輸送層に含まれるシリカ粒子をシリカ粒子（平均一次粒径０．０８μｍ、商品名：Ｎａｎｏｔｅｋ−ＳｉＯ２、シーアイ化成（株）製）に変更して用いた。それ以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。なお、前記手法により電荷輸送層の断面観察を行ったところ、シリカ粒子は電荷輸送層中において二次的な凝集を起こさずに均一に分布している様子が確認された。
【０１１５】
〔実施例２０〕
実施例１において、電荷輸送層のシリカ粒子を４．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１１６】
〔実施例２１〕
実施例１において、電荷輸送層のシリカ粒子をアルミナ粒子（平均一次粒径０．１μｍ、商品名：ＬＳ−２３１、日本軽金属（株）製）に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。なお、前記手法により電荷輸送層の断面観察を行ったところ、アルミナ粒子は電荷輸送層中において二次的な凝集を起こさずに均一に分布している様子が確認された。
【０１１７】
〔実施例２２〕
実施例２１において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）をポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ２）に変更した以外は、実施例２１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１１８】
〔実施例２３〕
実施例２１において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）をポリカーボネート樹脂Ｄ（Ｄ１）に変更した以外は、実施例２１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１１９】
〔実施例２４〕
実施例２１において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）を用いず、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を１０部に変更した以外は、実施例２１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１２０】
〔実施例２５〕
実施例２１において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を５部、ポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）を５部に変更した以外は、実施例２１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１２１】
〔実施例２６〕
実施例２１において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を０．５部、ポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）を９．５部に変更した以外は、実施例２１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１２２】
〔実施例２７、２８〕
実施例２１において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を表２に示すポリエステル樹脂Ａに変更した以外は、実施例２１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１２３】
〔実施例２９〕
実施例１において、電荷輸送層のシリカ粒子をポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子（平均一次粒径０．１２μｍ、商品名：ＴＦマイクロパウダー  ＴＦ９２０７Ｚ、住友スリーエム（株）製）に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。作製した電子写真感光体を用いて、実施例１と同様に、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。なお、前記手法により電荷輸送層の断面観察を行ったところ、ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子は電荷輸送層中において二次的な凝集を起こさずに均一に分布している様子が確認された。
【０１２４】
〔実施例３０〕
実施例２９において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）をポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ２）に変更した以外は、実施例２９と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１２５】
〔実施例３１〕
実施例２９において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）をポリカーボネート樹脂Ｄ（Ｄ１）に変更した以外は、実施例２９と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１２６】
〔実施例３２〕
実施例２９において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）を用いず、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を１０部に変更した以外は、実施例２９と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１２７】
〔実施例３３〕
実施例２９において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を５部、ポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）を５部に変更した以外は、実施例２９と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１２８】
〔実施例３４〕
実施例２９において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を０．５部、ポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）を９．５部に変更した以外は、実施例２９と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１２９】
〔実施例３５〜４６〕
実施例２９において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を表２に示すポリエステル樹脂Ａに変更した以外は、実施例２９と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１３０】
〔実施例４７〕
実施例２９において、分散液調合時に、再沈、粉体化を行ったフッ化アルキル鎖をグラフトしたアクリルポリマー（アロンＧＦ３００、東亜合成（株）製）を０．０２部添加し、その後分散を行った。それ以外は、実施例２９と同様にして電子写真感光体を作製した。作製した電子写真感光体を用いて、実施例１と同様に、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１３１】
〔実施例４８〕
実施例４７において、フッ化アルキル鎖をグラフトしたアクリルポリマーの添加量を０．２部に変更した以外は、実施例４７と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１３２】
〔実施例４９〕
実施例４７において、フッ化アルキル鎖をグラフトしたアクリルポリマーを下記式（Ｇ）で示される分散剤Ｇに変更した以外は、実施例４７と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【化１８】
0006300590.tif 000020
【０１３３】
〔実施例５０〕
実施例４９において、分散剤Ｇの添加量を０．２部に変更した以外は、実施例４９と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１３４】
〔実施例５１〕
実施例２９において、電荷輸送層のポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子にポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子（平均一次粒径０．２０μｍ、商品名：ＴＦマイクロパウダー  ＴＦ９２０１Ｚ、住友スリーエム（株）製）を用いた。それ以外は、実施例２９と同様にして電子写真感光体を作製した。作製した電子写真感光体を用いて、実施例１と同様に、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。なお、前記手法により電荷輸送層の断面観察を行ったところ、ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子は電荷輸送層中において二次的な凝集を起こさずに均一に分布している様子が確認された。
【０１３５】
〔実施例５２〕
実施例２９において、電荷輸送層のポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子を４．５部に変更した以外は、実施例２９と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。
【０１３６】
〔実施例５３〕
実施例２９において、電荷輸送層のポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子を２．２５部に変更し、更に、シリカ粒子（平均一次粒径０．１μｍ、商品名：ＫＭＰＸ−１００、信越化学工業（株）製）２．２５部を加えた。それ以外は、実施例２９と同様にして電子写真感光体を作製した。作製した電子写真感光体を用いて、実施例１と同様に、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表５に示す。なお、前記手法により電荷輸送層の断面観察を行ったところ、ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子およびシリカ粒子は電荷輸送層中において二次的な凝集を起こさずに、各々均一に分布している様子が確認された。
【０１３７】
【表２】
0006300590.tif 000021
【０１３８】
表２中の「粒子」は、実施例で用いた無機粒子およびフッ素原子含有樹脂粒子からなる群より選択される粒子の種類を示す。粒子を複数種類用いた場合は、それらを併記して記載する。表２中の「ＰＴＦＥ」は、ポリテトラフルオロエチレン樹脂を意味する。表２中の「他の樹脂」は、実施例で用いたポリエステル樹脂Ａ以外の樹脂の種類を示す。表２中の「樹脂比率（樹脂Ａ／他の樹脂）」は、電荷輸送層中のポリエステル樹脂Ａの含有量と、ポリエステル樹脂Ａ以外の樹脂の含有量の質量比を示す。表２中の「粒子に対する樹脂Ａの比率」は、電荷輸送層に含まれる粒子の全質量に対するポリエステル樹脂Ａの比率（質量％）を示す。表２中の「分散剤」は、実施例にて分散剤を添加した場合における分散剤の種類と、電荷輸送層に含まれる粒子の全質量に対する分散剤の質量比を示す。
【０１３９】
〔比較例〕
比較樹脂として、ポリエステル樹脂Ｆ（Ｆ１）〜（Ｆ６）を作製した。ポリエステル樹脂Ｆが有する構造とポリエステル樹脂Ｆの分子量を表３に示す。ポリエステル樹脂Ｆ（Ｆ５）が有する式（Ｆ−１）で示される構造およびポリエステル樹脂Ｆ（Ｆ６）が有する式（Ｆ−２）で示される構造を以下に示す。
【表３】
0006300590.tif 000022
【０１４０】
表３中の「式（Ａ）または式（Ｆ）」は、式（Ａ）、式（Ｆ−１）または式（Ｆ−２）で示される構造を示す。表４中の「式（Ｂ）」は、式（Ｂ）で示される構造を示す。表３中の「式（Ｃ）」は、式（Ｃ）で示される構造を示す。表３中の「式（Ａ）または式（Ｆ）の含有量」は、ポリエステル樹脂Ｆ中の式（Ａ）、式（Ｆ−１）または式（Ｆ−２）で示される構造の含有量（質量％）を意味する。表３中の「式（Ｂ）の含有量」は、ポリエステル樹脂Ｆ中の式（Ｂ）で示される構造の含有量（質量％）を意味する。表３中の「式（Ｃ）の含有量」は、ポリエステル樹脂Ｆ中の式（Ｃ）で示される構造の含有量（質量％）を意味する。
【化１９】
0006300590.tif 000023
【化２０】
0006300590.tif 000024
【０１４１】
〔比較例１〜６〕
実施例１において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を表４に示すポリエステル樹脂Ｆに変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表６に示す。
【０１４２】
〔比較例７〕
実施例１において、電荷輸送層のシリカ粒子を４．５部、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を０．５部、ポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）を９．５部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表６に示す。
【０１４３】
〔比較例８〕
実施例１において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を用いず、ポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）を１０部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表６に示す。なお、前記手法により電荷輸送層の断面観察を行ったところ、シリカ粒子は電荷輸送層中において二次的な凝集を起こし、電荷輸送層中におけるシリカ粒子の分散状態が不均一となっている様子が確認された。
【０１４４】
〔比較例９〕
比較例８において、フッ化アルキル鎖をグラフトしたアクリルポリマー（アロンＧＦ３００、東亜合成（株）製）を０．２部添加し、その後分散を行った以外は、比較例８と同様にして電子写真感光体を作製した。作製した電子写真感光体を用いて、実施例１と同様に、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表６に示す。なお、前記手法により電荷輸送層の断面観察を行ったところ、シリカ粒子は電荷輸送層中において二次的な凝集を起こさずに均一に分布している様子が確認された。
【０１４５】
〔比較例１０〕
実施例２１において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）をポリエステル樹脂Ｆ（Ｆ３）に変更した以外は、実施例２１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表６に示す。
【０１４６】
〔比較例１１〕
実施例２１において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を用いず、ポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）を１０部に変更した以外は、実施例２１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表６に示す。
【０１４７】
〔比較例１２〜１６〕
実施例２９において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を表４に示すポリエステル樹脂Ｆに変更した以外は、実施例２９と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表６に示す。
【０１４８】
〔比較例１７〕
実施例２９において、電荷輸送層のポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子を４．５部、ポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を０．５部、ポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）を９．５部に変更した以外は、実施例２９と同様にして電子写真感光体を作製した。作製した電子写真感光体を用いて、実施例１と同様に、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表６に示す。
【０１４９】
〔比較例１８〜２１〕
実施例４７〜５０において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を用いず、ポリエステル樹脂Ｃ（Ｃ１）を１０部に変更した。それ以外は、それぞれ実施例４７〜５０と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表６に示す。
【０１５０】
〔比較例２２〕
実施例２９において、電荷輸送層のポリエステル樹脂Ａ（Ａ１）を下記式（Ｈ−１）、下記式（Ｈ−２）および下記式（Ｈ−３）で示される構造を有するポリカーボネート樹脂Ｈ（式（Ｈ−１）、式（Ｈ−２）および式（Ｈ−３）示される構造を９：２：９の比で含有する。重量平均分子量１２２，０００）に変更した。それ以外は、実施例２９と同様にして電子写真感光体を作製した。作製した電子写真感光体を用いて、実施例１と同様に、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表６に示す。
【化２１】
0006300590.tif 000025
【化２２】
0006300590.tif 000026
【化２３】
0006300590.tif 000027
【０１５１】
〔比較例２３〕
実施例１において、電荷輸送層のシリカ粒子を用いない以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、電位変動、画像欠陥の有無、分散安定性、摩耗量を評価した。結果を表６に示す。
【０１５２】
【表４】
0006300590.tif 000028
【０１５３】
表４中の「粒子」は、比較例で用いた無機粒子およびフッ素原子含有樹脂粒子からなる群より選択される粒子の種類を示す。表４中の「ＰＴＦＥ」は、ポリテトラフルオロエチレン樹脂を意味する。表４中の「他の樹脂」は、比較例で用いたポリエステル樹脂Ａまたはポリエステル樹脂Ｆ以外の樹脂の種類を示し、樹脂を混合して用いる場合は混合比（モル比）も示す。表４中の「樹脂比率（樹脂Ａまたは樹脂Ｆ／他の樹脂）」は、電荷輸送層中のポリエステル樹脂Ａまたはポリエステル樹脂Ｆの含有量と、ポリエステル樹脂Ａまたはポリエステル樹脂Ｆ以外の樹脂の含有量のモル比を示す。表４中の「粒子に対する樹脂Ａまたは樹脂Ｆの比率」は、電荷輸送層中に含まれる粒子の全質量に対するポリエステル樹脂Ａまたはポリエステル樹脂Ｆの比率（質量％）を示す。表４中の「分散剤」は、比較例にて分散剤を添加した場合における分散剤の種類と、電荷輸送層中に含まれる粒子の全質量に対する分散剤の質量比を示す。
【０１５４】
【表５】
0006300590.tif 000029
【０１５５】
【表６】
0006300590.tif 000030
【０１５６】
実施例と比較例１〜４、１０および１２〜１４との比較より、比較例では、表面層中における粒子の分散不良に起因する画像欠陥の抑制や、塗布液中における粒子の分散安定性向上の効果が十分に得られていない。これは、ポリエステル樹脂Ａにおける式（Ａ）で示される構造の含有量または式（Ｂ）で示される構造の含有量が適正でないと、表面層中における粒子の分散性や塗布液中の粒子の分散安定性向上の効果が十分に得られないことを示している。
【０１５７】
実施例と比較例５、６、１５および１６との比較より、比較例では、表面層中における粒子の分散不良に起因する画像欠陥の抑制や、塗布液中における粒子の分散安定性向上の効果が十分に得られていない。これは、ポリエステル樹脂Ａに含まれる式（Ａ）で示される構造における繰り返し数ｎが大きすぎたり小さすぎたりする場合、表面層中における粒子の分散性や塗布液中の粒子の分散安定性向上の効果が十分に得られないことを示している。
【０１５８】
実施例と比較例７および１７との比較より、比較例では、表面層中における粒子の分散不良に起因する画像欠陥の抑制や、塗布液中における粒子の分散安定性向上の効果が十分に得られていない。これは、電荷輸送層中の粒子の含有量に対してポリエステル樹脂Ａの含有量が少なすぎると、表面層中における粒子の分散性や塗布液中の粒子の分散安定性向上の効果が十分に得られないことを示している。
【０１５９】
実施例と比較例８および１１との比較より、比較例では、表面層中における粒子の分散不良に起因する画像欠陥の抑制や、塗布液中における粒子の分散安定性向上の効果が十分に得られていない。これは、電荷輸送層にポリエステル樹脂Ａが含まれないと、表面層中における粒子の分散性や塗布液中の粒子の分散安定性向上の効果が十分に得られないことを示している。
【０１６０】
実施例と比較例９、１９および２１との比較より、比較例では、表面層中における粒子の分散不良に起因する画像欠陥の抑制や、塗布液中における粒子の分散安定性向上の効果が得られているものの、繰り返し使用時の電位変動が増大している。これは、電荷輸送層にポリエステル樹脂Ａを用いずに分散剤の添加を行うと、電位変動抑制効果が十分に得られないことを示している。この結果は、分散剤の一部が電荷輸送層と電荷発生層との界面に局在化し、電荷発生層から電荷輸送層への電荷が移動する際の電荷の移動の障壁になっているためと考えられる。一方、電荷輸送層にポリエステル樹脂Ａが含まれると、分散剤を併用した場合においても電位変動が抑制されていることが実施例により示されている。これは、ポリエステル樹脂Ａの存在により、分散剤と樹脂との親和性が比較的良好となっており、分散剤が電荷輸送層と電荷発生層との界面へ局在化することが抑えられているためと考えられる。繰り返し使用時の電位変動が大きいと、画像濃度が低下するという弊害が起こる。検討により、本評価において、電位変動が２０Ｖ以下であれば画像品位を安定的に維持できることが分かっている。
【０１６１】
実施例と比較例１８および２０との比較より、比較例では、表面層中における粒子の分散不良に起因する画像欠陥の抑制や、塗布液中における粒子の分散安定性向上の効果が十分に得られていない。これは、ポリエステル樹脂Ａを用いずに分散剤の添加を行った比較例１９および２１に対して、電位変動を抑制するために分散剤の添加量を減らすと、電位変動は比較的抑制される。その一方で、表面層中における粒子の分散性や塗布液中の粒子の分散安定性向上の効果が十分に得られないことを示している。このことから、電位変動の抑制と、表面層中における粒子の分散性や塗布液中の粒子の分散安定性向上の効果を両立させるためには、電荷輸送層にポリエステル樹脂Ａを含有させることが有効であることが示唆される。
【０１６２】
実施例と比較例２２との比較より、比較例では、表面層中における粒子の分散不良に起因する画像欠陥の抑制や、塗布液中における粒子の分散安定性向上の効果が十分に得られていない。これは、ポリエステル樹脂Ａをポリカーボネート樹脂Ｈに変更すると、表面層中における粒子の分散性や塗布液中の粒子の分散安定性向上の効果が十分に得られないことを示している。
【０１６３】
実施例と比較例２３との比較より、比較例では、繰り返し画像出力による表面層の摩耗量が増大している。これは、表面層に無機粒子やフッ素原子含有樹脂粒子が含まれないと、表面層の耐摩耗性が十分に向上しないことを示している。
【符号の説明】
【０１６４】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  クリーニング手段
８  定着手段
９  プロセスカートリッジ
１０  案内手段
Ｐ  転写材
【図１】
0006300590.tif 000035