(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣＨＡ骨格型を有するアルミノケイ酸塩分子ふるいを製造する方法であって、
（ａ）以下の成分
（１）ケイ素の供給源；
（２）アルミニウムの供給源；
（３）周期表の１族及び２族から選択される元素の少なくとも１種の供給源；
（４）水酸化物イオン；
（５）トリメチルフェニルアンモニウムカチオン；及び
（６）水
を混合することによって、反応混合物を得ること；並びに
（ｂ）前記反応混合物を、加圧下での１２５℃から２００℃までの温度を含む、前記分子ふるいの結晶を形成するための結晶化条件に置くことを含む、方法。
【請求項２】
前記分子ふるいが、モル比換算で以下のものを含む反応物から製造される、請求項１に記載の方法：
【表１】
0006383881.tif 000010
表中、Ｍは、周期表の１族及び２族からの元素からなる群から選択され、そして、Ｑは、トリメチルフェニルアンモニウムカチオンである。
【請求項３】
前記分子ふるいが、モル比換算で以下のものを含む反応物から製造される、請求項１に記載の方法：
【表２】
0006383881.tif 000011
表中、Ｍは、周期表の１族及び２族からの元素からなる群から選択され、そして、Ｑは、トリメチルフェニルアンモニウムカチオンである。
【請求項４】
前記ケイ素の供給源及び前記アルミニウムの供給源が、ゼオライトＹを構成する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
工程（ａ）が、種結晶の非存在下で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
ＣＨＡ骨格型を有し、そして合成されたままで且つ無水状態で、モル比換算で以下のような組成を有するアルミノケイ酸塩分子ふるい：
【表３】
0006383881.tif 000012
表中、Ｑは、トリメチルフェニルアンモニウムカチオンであり、そして、Ｍは、周期表の１族及び２族の元素からの元素からなる群から選択される。
【請求項７】
前記分子ふるいが、合成されたままで且つ無水状態で、モル比換算で以下のような組成を有する、請求項６に記載の分子ふるい。
【表４】
0006383881.tif 000013
【請求項８】
前記分子ふるいが、非ＣＨＡ骨格型ゼオライト不純物を含まない、請求項６に記載の分子ふるい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、トリメチルフェニルアンモニウムカチオンを使用して、ＣＨＡ骨格型を有するアルミノケイ酸塩分子ふるい（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｓｉｅｖｅ：モレキュラーシーブ）を調製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
分子ふるいは、結晶性物質のうちで商業的に重要な分類に属する。それらは、明確なＸ線回折パターンによって実証される規則的な細孔構造を有する明確な結晶構造を有する。その結晶構造は、異なる種毎に特徴的である空洞（ｃａｖｉｔｉｅｓ）と細孔（ｐｏｒｅｓ）とを規定する。
【０００３】
骨格型ＣＨＡを有するものとして、国際ゼオライト学会によって特定される分子ふるいが、知られている。例えば、ＳＳＺ−１３として知られるアルミノケイ酸塩分子ふるいは、既知の結晶性ＣＨＡ材料である。米国特許第４，５４４，５３８号は、ＳＳＺ−１３、並びに、構造規定剤（「ＳＤＡ」）として、Ｎ−アルキル−３−キヌクリジノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−１−アダマントアンモニウムカチオン及び／又はＮ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−エキソアミノノルボルナンを使用するＳＳＺ−１３の合成を開示している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＳＳＺ−１３は、一般的に、構造規定剤としてＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−アダマントアンモニウムカチオンを使用して、商業的に合成される。しかし、このＳＤＡは高価であり、このＳＤＡを使用して、ＳＳＺ−１３を合成することは、高コストに繋がる。この高コストのため、ＳＳＺ−１３の商業的プロセスにおける有用性が制限される可能性がある。従って、ＳＳＺ−１３の合成のための代替的な、より安価な構造規定剤を見出すことに大きな関心が寄せられている。
【０００５】
今では、ＣＨＡ骨格型を有する純粋な相のアルミノケイ酸塩分子ふるいは、構造規定剤としてトリメチルフェニルアンモニウムカチオンを使用して、調製できることが見出されている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一態様では、（ａ）（１）ケイ素の供給源；（２）アルミニウムの供給源；（３）周期表の１族及び２族から選択される元素の少なくとも１種の供給源；（４）水酸化物イオン；（５）トリメチルフェニルアンモニウムカチオン；及び（６）水を含有する反応混合物を調製すること、並びに（ｂ）前記反応混合物を、分子ふるいの結晶を形成するのに十分な結晶化条件に置くこと、を含むＣＨＡ骨格型を有するアルミノケイ酸塩分子ふるいを作成する方法を提供する。
【０００７】
別の態様では、ＣＨＡ骨格型を有し、そして合成されたままで（ａｓ−ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ：合成された状態で）且つ無水状態で、モル比換算で以下のような組成を有するアルミノケイ酸塩分子ふるいを提供する：
【表１】
0006383881.tif 000002
表中、Ｑは、トリメチルフェニルアンモニウムカチオンであり、そして、Ｍは、周期表の１族及び２族からの元素からなる群から選択される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、例１で調製された、合成されたままの分子ふるいの粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）パターンである。
【０００９】
【図２】図２は、例１で調製された、合成されたままの分子ふるいの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
導入
以下の用語は、明細書全体を通して使用され、そして特に断りがない限り、以下の意味を有するものとする。
【００１１】
「骨格型」の用語は、“Ａｔｌａｓ  ｏｆ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ  Ｔｙｐｅｓ”、改訂第６版、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ、２００７年に記載された意味で使用する。
【００１２】
「アルミノケイ酸塩」の用語は、ＡｌＯ２及びＳｉＯ２の四面体酸化物単位の三次元微細孔骨格構造を有する分子ふるいを指す。本明細書で使用する場合、アルミノケイ酸塩分子ふるいと言う場合は、物質を、分子ふるいの骨格中に置換されたリン又は他の金属を含まない分子ふるいに限定する。勿論、続いて、アルミノケイ酸塩分子ふるいを、１種以上の促進剤金属、例えば、鉄、銅、コバルト、ニッケル、セリウム又は白金族金属、とイオン交換することはできる。しかし、明確にするために、本明細書で使用する場合、「アルミノケイ酸塩」の用語は、アルミノリン酸塩の物質群、例えば、シリコアルミノリン酸塩（ＳＡＰＯ）、アルミノリン酸塩（ＡｌＰＯ）、及びメタロアルミノリン酸塩（ＭｅＡＰＯ）の物質群、を除外する。
【００１３】
本明細書で使用する場合、周期表の族の番号付け体系は、Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｎｅｗｓ、６３（５）巻、２７頁（１９８５年）に記載されている通りである。
【００１４】
本明細書に開示するアルミノケイ酸塩ＣＨＡ骨格型分子ふるいを調製する際、トリメチルフェニルアンモニウムカチオンを、構造規定剤（「ＳＤＡ」）として使用するが、これは、結晶化テンプレートとしても知られている。ＳＤＡは、以下の構造（１）により表される。
【化１】
0006383881.tif 000003
【００１５】
ＳＤＡカチオンは、典型的に、分子ふるいの形成に有害ではない任意のアニオンであり得るアニオンと結合する。代表的なアニオンには、周期表の１７族からの元素のアニオン（例えば、フッ化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物）、水酸化物、酢酸塩、カルボン酸塩、硫酸塩、テトラフルオロボラート等が含まれる。
【００１６】
反応混合物
一般に、ＣＨＡ型骨格型分子ふるいは、（ａ）（１）ケイ素の供給源；（２）アルミニウムの供給源；（３）周期表の１族及び２族から選択される元素の少なくとも１種の供給源；（４）水酸化物イオン；（５）トリメチルフェニルアンモニウムカチオン；及び（６）水を含有する反応混合物を調製すること、並びに（ｂ）前記反応混合物を、前記分子ふるいの結晶を形成するのに十分な結晶化条件に置くこと、により調製される。
【００１７】
前記分子ふるいが形成される前記反応混合物の組成を、モル比換算で、以下の表１に示す：
【表２】
0006383881.tif 000004
表中、組成変数Ｍ及びＱは、本明細書に上記した通りである。
【００１８】
本明細書中、ケイ素に有用な供給源には、ヒュームドシリカ、沈降ケイ酸塩、シリカヒドロゲル、ケイ酸、コロイドシリカ、オルトケイ酸テトラアルキル（例えば、オルトケイ酸テトラエチル）、及びシリカ水酸化物（ｓｉｌｉｃａ  ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ）が含まれる。
【００１９】
本明細書中、アルミニウムに有用な供給源には、アルミニウムの酸化物、水酸化物、酢酸塩、シュウ酸塩、アンモニウム塩及び硫酸塩が含まれる。アルミニウム酸化物の典型的な供給源には、アルミン酸塩、アルミナ、並びにアルミニウム化合物、例えば、ＡｌＣｌ３、Ａｌ２（ＳＯ４）３、Ａｌ（ＯＨ）３、カオリンクレイ及び他のゼオライトが含まれる。アルミニウムの供給源の例は、ゼオライトＹである。
【００２０】
反応混合物は、周期表の１族及び２族から選択される元素（本明細書では「Ｍ」と称する。）の少なくとも１種の供給源を使用して形成することができる。一実施態様では、反応混合物は、周期表の１族からの元素の供給源を使用して形成される。一実施態様では、反応混合物は、ナトリウム（Ｎａ）の供給源を使用して形成される。結晶化プロセスに有害ではない任意のＭ含有化合物が適している。このような１族及び２族の元素の供給源には、それらの酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、及びクエン酸塩が含まれる。
【００２１】
本明細書に記載した各実施態様では、分子ふるい反応混合物は、２種以上の供給源によって供給することができる。また、２種以上の反応成分を、一種の供給源によって提供することもできる。
【００２２】
一実施態様では、ケイ素及びアルミニウムの供給源には、ゼオライトＹが含まれる。ゼオライトＹは、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が、少なくとも５（例えば、５から８０、５から６０、５から３０、５から１５、１０から８０、１０から６０、１０から３０、３０から８０、又は３０から６０）であり得る。
【００２３】
反応混合物は、バッチ式又は連続式のいずれかで調製することができる。本明細書に記載した分子ふるいの結晶サイズ、形態（ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）及び結晶化時間は、反応混合物の性質と結晶化条件に応じて変化し得る。
【００２４】
結晶化及び合成後の処理
実際には、分子ふるいは、
（ａ）本明細書に上記したような反応混合物を調製すること；及び
（ｂ）前記反応混合物を、前記分子ふるいの結晶を形成するのに十分な結晶化条件に置くことによって調製される（参照：例えば、Ｈ．Ｒｏｂｓｏｎ、“Ｖｅｒｉｆｉｅｄ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ  ｏｆ  Ｚｅｏｌｉｔｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ”、改訂第２版、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ、２００１年）。
【００２５】
反応混合物を、分子ふるいが形成されるまで、高められた温度に維持する。水熱結晶化は、通常、加圧下で、そして通常は、反応混合物が、自原性の圧力下に置かれるようにオートクレーブ中で、１２５℃から２００℃までの温度で行う。
【００２６】
反応混合物は、結晶化工程の間、穏やかに混合又は攪拌（ｓｔｉｒｒｉｎｇ  ａｎｄ  ａｇｉｔａｔｉｏｎ）することができる。本明細書に記載した分子ふるいには、不純物、例えば、非晶質物質、分子ふるいとは一致しない骨格トポロジーを有する単位セル、及び／又は他の不純物（例えば、有機炭化水素）が含有され得ることは、当業者に理解されるであろう。
【００２７】
水熱結晶化工程の間、分子ふるい結晶を、反応混合物から自然に核形成させることができる。種材料として分子ふるいの結晶を使用することによって、完全な結晶化が起こるのに必要な時間が減少する点で有利であり得る。加えて、播種（ｓｅｅｄｉｎｇ）により、いかなる望ましくない相をも覆って、分子ふるいの核形成及び／又は形成を促進することによって得られる生成物の純度を高めることができる。種（ｓｅｅｄｓ）として使用する場合、種結晶は、反応混合物中で使用されるケイ素の供給源の重量の１％と１０％の間の量で添加される。一実施態様では、水熱結晶化は、種結晶の非存在下で行う。
【００２８】
分子ふるい結晶が形成されると、固体生成物を、反応混合物から、ろ過等の標準的な機械的分離技術により分離する。結晶を水洗し、そしてその後、乾燥して合成されたままの分子ふるい結晶を得る。乾燥工程は、大気圧で又は真空下で行うことができる。
【００２９】
分子ふるいは、合成されたままで使用することができるが、典型的には、熱的に処理（か焼）する。「合成されたまま」（“ａｓ−ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ”：「合成された状態で」）の用語は、結晶化後でＳＤＡカチオン除去前の形態の分子ふるいを指す。ＳＤＡは、熱処理（例えば、か焼（ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ））により除去することができるが、好ましくは酸化性雰囲気（例えば、空気、０ｋＰａより高い酸素分圧を有するガス）中で、分子ふるいからＳＤＡを除去するのに十分な、当業者により容易に決定できる温度にて除去することができる。また、ＳＤＡは、米国特許第６，９６０，３２７号に記載されるような光分解法（例えば、ＳＤＡ含有分子ふるい生成物を、分子ふるいから有機化合物を選択的に除去するのに十分な条件下で、可視光よりも短い波長を有する光又は電磁放射線に曝すこと）によっても除去することができる。
【００３０】
続いて、分子ふるいを、約２００℃から８００℃の範囲の温度のスチーム、空気又は不活性ガス中で、１から４８時間又はそれより長い範囲の期間、か焼することができる。通常は、骨格外カチオン（例えば、Ｎａ＋）を、イオン交換又は他の既知の方法によって除去し、そしてそれを水素、アンモニウム、又は任意の所望の金属イオンで置換えることが望ましい。
【００３１】
形成された分子ふるいが、中間材料である場合、目的の分子ふるいは、ヘテロ原子格子置換技術等の合成後の技術を使用して得ることができる。また、目的の分子ふるい（例えば、ケイ酸塩ＳＳＺ−１３）は、格子からヘテロ原子を、酸浸出等の既知の技術により除去することによっても得ることができる。
【００３２】
分子ふるいの特徴付け
本明細書に記載した方法によって合成されたアルミノケイ酸塩ＣＨＡ骨格型分子ふるいは、合成されたままで且つ無水状態で、表２に（モル比換算で）記載したような組成を有する：
【表３】
0006383881.tif 000005
表中、組成変数Ｑ及びＭは、本明細書に上記した通りである。
【００３３】
本明細書に記載した方法によって調製したアルミノケイ酸塩ＣＨＡ骨格型分子ふるいは、それらのＸ線回折パターンによって特徴付けられる。ＣＨＡ骨格型分子ふるいを表すＸ線回折パターンは、“Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｉｍｕｌａｔｅｄ  ＸＲＤ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｐａｔｔｅｒｎｓ  ｆｏｒ  Ｚｅｏｌｉｔｅｓ”、改訂第５版、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ、２００７年にて参照することができる。回折パターンにおける小さな変動は、格子定数の変化に起因して、特定のサンプルの骨格種のモル比が変化することから生じ得る。加えて、十分に小さい結晶は、ピークの形や強度に影響し、かなり広がったピークになるであろう。また、回折パターンにおける小さな変動は、調製の際に使用される有機化合物の変化からも生じ得る。また、か焼は、Ｘ線回折パターンにおける小さなシフトをも引き起こし得る。これらの小さな変動にもかかわらず、基本的な結晶構造は変わらず維持される。
【００３４】
本明細書に提示した粉末Ｘ線回折パターンを、標準的な技術によって収集した。放射線は、ＣｕＫα線であった。ピーク高さと位置は、θがブラッグ角のとき、２θの関数として、ピークの相対強度から読取り（バックグラウンドについて調整して）、そしてｄ、つまり記録した線に対応する面間隔、を算出することができる。
【００３５】
本明細書に開示したアルミノケイ酸塩ＣＨＡ骨格型分子ふるいは、不純物の結晶相を殆ど又は全く検出できない本質的に純粋な形態にて調製することができる。一実施態様では、本開示に従って調製したアルミノケイ酸塩ＣＨＡ骨格型分子ふるいは、非ＣＨＡ骨格型分子ふるい不純物を実質的に含まない。「非ＣＨＡ骨格型ゼオライト不純物を実質的に含まない」は、その組成に、Ｘ線回折による測定で非ＣＨＡ骨格型相が含有されないことを意味する。これらの不純物の存在は、サンプルのＸ線回折パターンの分析によって測定し、且つ定量化することができる。
【実施例】
【００３６】
以下の例示的例は、非制限的であることを意図している。
【００３７】
例１
０．３２ｇの５０％ＮａＯＨ溶液、２．４０ｇの脱イオン水及び１．２０ｇの２０％トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド溶液（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）を、テフロンライナー中で一緒に混合した。その後、０．５０ｇのＣＢＶ７２０Ｙ−ゼオライト粉末（Ｚｅｏｌｙｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比＝３０）を、その溶液に添加した。ゲルを、均一になるまで撹拌した。その後、ライナーを、封じ、そして、Ｐａｒｒ鋼製オートクレーブ反応器内に置いた。その後、オートクレーブを、オーブン内の回転スピット（４３ｒｐｍ）上に固定し、そして、１３５℃で４日間加熱した。固体生成物を、冷却した反応器から、遠心分離によって回収し、脱イオン水で洗浄し、そして９５℃で乾燥した。
【００３８】
得られた分子ふるい生成物を、粉末ＸＲＤ及びＳＥＭによって分析した。図１に示す粉末ＸＲＤパターンは、この物質が、純粋な相のＣＨＡ骨格型分子ふるいであることを示す。図２に示すＳＥＭ画像は、均一な結晶場を示す。
【００３９】
合成されたままの生成物は、ＩＣＰ元素分析による測定でＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１９．２であった。
【００４０】
例２
０．３３ｇの５０％ＮａＯＨ溶液、２．４７ｇの脱イオン水及び１．２４ｇの２０％トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド溶液（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）を、テフロンライナー中で一緒に混合した。その後、０．５０ｇのＣＢＶ７６０Ｙ−ゼオライト粉末（Ｚｅｏｌｙｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比＝６０）を、その溶液に添加した。ゲルを均一になるまで撹拌した。その後、ライナーを封じ、そしてＰａｒｒ鋼製オートクレーブ反応器内に置いた。その後、オートクレーブを、オーブン内の回転スピット（４３ｒｐｍ）上に固定し、そして１３５℃で３日間加熱した。固体生成物を、冷却した反応器から、遠心分離によって回収し、脱イオン水で洗浄し、そして９５℃で乾燥した。
【００４１】
得られた粉末ＸＲＤパターンから、例２の生成物を、純粋な相のＣＨＡ骨格型分子ふるいと同定した。
【００４２】
合成されたままの生成物は、ＩＣＰ元素分析による測定でＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が２８．４であった。
【００４３】
例３
０．３５ｇの５０％ＮａＯＨ溶液、２．５０ｇの脱イオン水及び１．２４ｇの２０％トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド溶液（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）を、テフロンライナー中で一緒に混合した。その後、０．５０ｇのＣＢＶ７８０Ｙ−ゼオライト粉末（Ｚｅｏｌｙｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比＝８０）を、その溶液に添加した。ゲルを均一になるまで撹拌した。その後、ライナーを封じ、そして、Ｐａｒｒ鋼製オートクレーブ反応器内に置いた。その後、オートクレーブを、オーブン内の回転スピット（４３ｒｐｍ）上に固定し、そして、１３５℃で３日間加熱した。固体生成物を、冷却した反応器から、遠心分離によって回収し、脱イオン水で洗浄し、そして９５℃で乾燥した。
【００４４】
得られた粉末ＸＲＤパターンから、例３の生成物を、純粋な相のＣＨＡ骨格型分子ふるいと同定した。
【００４５】
合成されたままの生成物は、ＩＣＰ元素分析による測定でＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が２９．６であった。
【００４６】
例４
０．８３ｇの５０％ＮａＯＨ溶液、５．６２ｇの脱イオン水及び３．５９ｇの２０％トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド溶液（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）を、テフロンライナー中で一緒に混合した。その後、１．００ｇのＣＢＶ７２０Ｙ−ゼオライト粉末（Ｚｅｏｌｙｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比＝３０）及び０．７８ｇのＬＵＤＯＸ（登録商標）ＡＳ−４０コロイドシリカ（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．）を、その溶液に添加した。ゲルを均一になるまで撹拌した。その後、ライナーを封じ、そしてＰａｒｒ鋼製オートクレーブ反応器内に置いた。その後、オートクレーブを、オーブン内の回転スピット（４３ｒｐｍ）上に固定し、そして、１３５℃で４日間加熱した。固体生成物を、冷却した反応器から、遠心分離によって回収し、脱イオン水で洗浄し、そして９５℃で乾燥した。
【００４７】
得られた粉末ＸＲＤパターンから、例４の生成物を、純粋な相のＣＨＡ骨格型分子ふるいと同定した。
【００４８】
合成されたままの生成物は、ＩＣＰ元素分析による測定でＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が２８．８であった。
【００４９】
例５
１．０４ｇの５０％ＮａＯＨ溶液、７．３９ｇの脱イオン水及び３．６１ｇの２０％トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド溶液（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）を、テフロンライナー中で一緒に混合した。その後、１．００ｇのＣＢＶ７２０Ｙ−ゼオライト粉末（Ｚｅｏｌｙｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比＝３０）及び１．５６ｇのＬＵＤＯＸ（登録商標）ＡＳ−４０コロイドシリカ（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ  Ｃｏ．）を、その溶液に添加した。ゲルを均一になるまで撹拌した。その後、ライナーを封じ、そして、Ｐａｒｒ鋼製オートクレーブ反応器内に置いた。その後、オートクレーブを、オーブンに入れ、そして１３５℃で４日間加熱した。固体生成物を、冷却した反応器から、遠心分離によって回収し、脱イオン水で洗浄し、そして９５℃で乾燥した。
【００５０】
得られた粉末ＸＲＤパターンから、例５の生成物を、純粋な相のＣＨＡ骨格型分子ふるいと同定した。
【００５１】
合成されたままの生成物は、ＩＣＰ元素分析による測定でＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が３０．７であった。
【００５２】
本明細書及び添付の特許請求の範囲の目的のため、特に断りがない限り、明細書及び特許請求の範囲で使用される量、百分率又は比率、及び他の数値を表す全ての数は、全ての場合に「約」の用語により修飾されているものとして理解されるべきである。更に、本明細書に開示した全ての範囲は、エンドポイントを含み、そして独立的に組合せることができる。下限値と上限値とを有する数値範囲が開示されるときはいつでも、その範囲内に入る任意の数字もまた、具体的に開示されているものとする。
【００５３】
本明細書で使用する場合、「を含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」の用語は、その用語に続いて記載される要素又は工程を含むことを意味するが、そのような要素又は工程のいかなるものも、網羅的ではなく、ある実施態様には他の要素又は工程が含まれ得る。
【００５４】
特に明記しない限り、個々の成分又は成分の混合物を選択することができる要素、物質又は他の成分の属を列挙することによって、列挙した成分及びそれらの混合物の全ての可能な下位の属の組合せを含むことを意図する。
【００５５】
定義されていない、いずれの用語、略語又は省略表現も、本出願の出願時の当業者によって使用さる通常の意味を有するものと理解される。単数形「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」には、明白且つ明確に１つの対象を限定しない限り、複数の対象が含まれる。
【００５６】
本出願に引用される全ての刊行物、特許及び特許出願は、個々の刊行物、特許出願又は特許の開示が、参照によりその全体を援用することを具体的に且つ個別的に示す場合と同じ程度に、本明細書に参照によりその全体が援用される。
本発明に包含され得る諸態様は、以下のとおりである。
［態様１］
（ａ）（１）ケイ素の供給源；
（２）アルミニウムの供給源；
（３）周期表の１族及び２族から選択される元素の少なくとも１種の供給源；
（４）水酸化物イオン；
（５）トリメチルフェニルアンモニウムカチオン；及び
（６）水
を含有する反応混合物を調製すること；並びに
（ｂ）前記反応混合物を、分子ふるいの結晶を形成するのに十分な結晶化条件に置くことを含む、ＣＨＡ骨格型を有するアルミノケイ酸塩分子ふるいを調製する方法。
［態様２］
前記分子ふるいが、モル比換算で以下のものを含む反応物から調製される、上記態様１に記載の方法：
［表１］
0006383881.tif 000006
表中、Ｍは、周期表の１族及び２族からの元素からなる群から選択され、そして、Ｑは、トリメチルフェニルアンモニウムカチオンである。
［態様３］
前記分子ふるいが、モル比換算で以下のものを含む反応物から調製される、上記態様１に記載の方法：
［表２］
0006383881.tif 000007
表中、Ｍは、周期表の１族及び２族からの元素からなる群から選択され、そして、Ｑは、トリメチルフェニルアンモニウムカチオンである。
［態様４］
ゼオライトＹが、前記ケイ素の供給源及び前記アルミニウムの供給源である、上記態様１に記載の方法。
［態様５］
工程（ａ）が、種結晶の非存在下で行われる、上記態様１に記載の方法。
［態様６］
ＣＨＡ骨格型を有し、そして合成されたままで且つ無水状態で、モル比換算で以下のような組成を有するアルミノケイ酸塩分子ふるい：
［表３］
0006383881.tif 000008
表中、Ｑは、トリメチルフェニルアンモニウムカチオンであり、そして、Ｍは、周期表の１族及び２族の元素からの元素からなる群から選択される。
［態様７］
前記分子ふるいが、合成されたままで且つ無水状態で、モル比換算で以下のような組成を有する、上記態様６に記載の分子ふるい。
［表４］
0006383881.tif 000009
［態様８］
前記分子ふるいが、非ＣＨＡ骨格型ゼオライト不純物を含まない、上記態様６に記載の分子ふるい。
【図１】
0006383881.tif 000014
【図２】
0006383881.tif 000015