(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持基材と、前記支持基材の一面上に形成された第１コーティング層と、前記第１コーティング層上に形成された低反射コーティング層と、前記支持基材の他の一面上に形成された第２コーティング層とを含み、
前記第１および第２コーティング層は、第１光硬化性架橋共重合体と、前記第１光硬化性架橋共重合体中に分散されている第１無機微粒子とを含み、
前記低反射コーティング層は、第２光硬化性架橋共重合体と、前記第２光硬化性架橋共重合体中に分散された中空シリカ粒子とを含み、
前記第１光硬化性架橋共重合体は、３〜６官能性アクリレート系単量体およびＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって測定した伸び率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が１５〜２００％であるポリロタキサン弾性重合体との架橋共重合体を含み、
前記第２光硬化性架橋共重合体は、（メタ）アクリレート官能基、アクリロイル官能基、またはビニル官能基を含む単量体またはオリゴマーが共重合されたものであり、
前記ポリロタキサンは、末端に（メタ）アクリレート系化合物の導入されたラクトン系化合物が結合された環状化合物；前記環状化合物を貫通する線状分子；および前記線状分子の両末端に配置されて前記環状化合物の離脱を防止する封鎖基を含み、前記環状化合物がシクロデキストリンである
ことを特徴とするプラスチックフィルム。
【請求項２】
前記３〜６官能性アクリレート系単量体は、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）からなる群より選択された１種以上を含むことを特徴とする請求項１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項３】
前記低反射コーティング層は、下記化学式１で表されるポリエーテルシロキサン系重合体をさらに含むことを特徴とする請求項１または２に記載のプラスチックフィルム。
【化２】
0006300838.tif 000006
前記化学式１において、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数６〜１５のアラルキル基、炭素数１〜１０のフッ素化アルキル基、炭素数６〜１０のフッ素化アリール基、または炭素数６〜１５のフッ素化アラルキル基であり；ｎは１００〜６００の整数である。
【請求項４】
前記中空シリカ粒子は、数平均粒径が２０〜８０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項５】
前記支持基材は、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ、ＰＥＴ）、エチレンビニルアセテート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ、ＥＶＡ）、サイクリックオレフィン重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＰ）、サイクリックオレフィン共重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＣ）、ポリアクリレート（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＡＣ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＭＭＡ）、ポリエーテルエーテルケトン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎ、ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＮ）、ポリエーテルイミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅ、ＰＥＩ）、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）、トリアセチルセルロース（ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＴＡＣ）、ＭＭＡ（ｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、およびフッ素系樹脂からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項６】
前記第１無機微粒子は、シリカナノ微粒子、酸化アルミニウム微粒子、酸化チタン微粒子、および酸化亜鉛微粒子からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項７】
前記第１および第２コーティング層は、それぞれ前記第１および第２コーティング層の総重量に対して、それぞれ５０〜９０重量部の第１光硬化性架橋共重合体および１０〜５０重量部の第１無機微粒子を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項８】
前記低反射コーティング層は、前記第２光硬化性架橋共重合体１００重量部に対して、中空シリカ粒子を５０〜２５０重量部で含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項９】
１ｋｇの荷重において、６Ｈ以上の鉛筆硬度を示すことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１０】
５００ｇの荷重でスチールウール＃００００で１０回往復して前記低反射コーティング層の表面を擦った時、２個以下のスクラッチが発生することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１１】
９４％以上の光透過率および１．０以下のヘイズを示すことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１２】
ＵＶＢ波長の光に７２時間露出させた時、ｃｏｌｏｒ  ｂ＊の変化が０．５以下であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１３】
前記第１および第２コーティング層の厚さはそれぞれ５０〜３００μｍであることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１４】
前記低反射コーティング層の厚さは５０〜２００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項１５】
反射率が２．５％以下であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックフィルムに関する。より詳細には、高硬度、耐擦傷性、低反射および優れた特性を示すプラスチックフィルムに関する。
【０００２】
本出願は、２０１３年３月１５日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１３−００２８１３７号、２０１３年３月１５日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１３−００２８１４２号、および２０１４年３月１２日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１４−００２９０３１号の出願日の利益を主張し、その内容の全部は本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００３】
最近、スマートフォン、タブレットＰＣのようなモバイル機器の発展に伴い、ディスプレイ用基材の薄膜化およびスリム化が求められている。このようなモバイル機器のディスプレイ用ウィンドウまたは前面板には、機械的特性に優れた素材にガラスまたは強化ガラスが一般に使用されている。しかし、ガラスは自体の重量によるモバイル装置の高重量化の原因となり、外部衝撃による破損の問題があった。
【０００４】
そこで、ガラスを代替できる素材としてプラスチック樹脂が研究されている。プラスチック樹脂フィルムは、軽量でありながら割れる恐れが少なく、より軽いモバイル機器を追求する傾向に適合する。特に、高硬度および耐摩耗性の特性を有するフィルムを達成するために、支持基材にコーティング層をコーティングするフィルムが提案されている。
【０００５】
ハードコート層の表面硬度を向上させる方法として、ハードコート層の厚さを増加させる方法が考えられる。ガラスを代替できる程度の表面硬度を確保するためには、一定のハードコート層の厚さを実現する必要がある。しかし、ハードコート層の厚さを増加させるほど表面硬度は高くなるが、ハードコート層の硬化収縮によってシワやカール（ｃｕｒｌ）が大きくなると共に、ハードコート層の亀裂や剥離が生じやすくなるため、実用的に適用することは容易でなかった。
【０００６】
近年、ハードコートフィルムの高硬度化を実現すると共に、ハードコート層の亀裂や硬化収縮によるカールの課題を解決する方法がいくつか提案されている。
【０００７】
韓国公開特許第２０１０−００４１９９２号は、モノマーを排除し、紫外線硬化性ポリウレタンアクリレート系オリゴマーを含むバインダー樹脂を用いるプラスチックフィルム組成物を開示している。しかし、前記開示されたプラスチックフィルムは鉛筆硬度が３Ｈ程度で、ディスプレイのガラスパネルを代替するには強度が十分でなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】韓国公開特許第２０１０−００４１９９２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
このような課題を解決するために、本発明は、高硬度および耐衝撃性を示しながらも、カールや反りまたはクラックの発生がなく、低反射特性を示すプラスチックフィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
このような問題を解決するために、本発明は、
支持基材と、前記支持基材の一面上に形成された第１コーティング層と、前記第１コーティング層上に形成された低反射コーティング層と、前記支持基材の他の一面上に形成された第２コーティング層とを含み、
前記第１および第２コーティング層は、第１光硬化性架橋共重合体と、前記第１光硬化性架橋共重合体中に分散されている第１無機微粒子とを含み、
前記低反射コーティング層は、第２光硬化性架橋共重合体と、前記第２光硬化性架橋共重合体中に分散された中空シリカ粒子とを含み、
前記第１光硬化性架橋共重合体は、３〜６官能性アクリレート系単量体およびＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって測定した伸び率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が１５〜２００％であるポリロタキサン弾性重合体との架橋共重合体を含み、
前記第２光硬化性架橋共重合体は、（メタ）アクリレート官能基、アクリロイル官能基、またはビニル官能基を含む単量体またはオリゴマーが共重合されたものである
ことを特徴とするプラスチックフィルムを提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のプラスチックフィルムによれば、高硬度、低反射性、耐擦傷性、高透明度を示し、優れた加工性によりカールまたはクラックの発生が少なく、ガラスまたは強化ガラスからなるカバープレートを代替して、モバイル機器、ディスプレイ機器、各種計器盤の前面板、表示部などに有用に適用可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のプラスチックフィルムは、
支持基材と、前記支持基材の一面上に形成された第１コーティング層と、前記第１コーティング層上に形成された低反射コーティング層と、前記支持基材の他の一面上に形成された第２コーティング層とを含み、
前記第１および第２コーティング層は、第１光硬化性架橋共重合体と、前記第１光硬化性架橋共重合体中に分散されている第１無機微粒子とを含み、
前記低反射コーティング層は、第２光硬化性架橋共重合体と、前記第２光硬化性架橋共重合体中に分散された中空シリカ粒子とを含む。
【００１３】
本発明において、第１、第２などの用語は多様な構成要素を説明するのに使われ、前記用語は一つの構成要素を他の構成要素から区別する目的でのみ使われる。
【００１４】
また、本明細書で使われる用語は、単に例示的な実施形態を説明するために使われたものであり、本発明を限定しようとする意図ではない。単数の表現は、文脈上明らかに異なって意味しない限り、複数の表現を含む。本明細書において、「含む」、「備える」または「有する」などの用語は、実施された特徴、段階、構成要素またはこれらを組み合わせたものが存在することを指定しようとするものであり、一つまたはそれ以上の他の特徴や段階、構成要素、またはこれらを組み合わせたものの存在または付加の可能性を予め排除しないことが理解されなければならない。
【００１５】
さらに、本発明において、各構成要素が各構成要素の「上に」形成されると言及された場合には、各構成要素が直接各構成要素の上に形成されることを意味したり、他の構成要素が各層の間、対象体、基材上に追加的に形成されうることを意味する。
【００１６】
本発明は、多様な変更が加えられて様々な形態を有しうるところ、特定の実施形態を例示して下記に詳細に説明する。しかし、これは本発明を特定の開示形態に対して限定しようとするのではなく、本発明の思想および技術範囲に含まれる全ての変更、均等物乃至代替物を含むことが理解されなければならない。
【００１７】
以下、本発明のプラスチックフィルムをより詳細に説明する。
【００１８】
本発明の一実施形態によるプラスチックフィルムは、支持基材と、前記支持基材の一面上に形成された第１コーティング層と、前記第１コーティング層上に形成された低反射コーティング層と、前記支持基材の他の一面上に形成された第２コーティング層とを含み、前記第１および第２コーティング層は、第１光硬化性架橋共重合体と、前記第１光硬化性架橋共重合体中に分散されている第１無機微粒子とを含み、前記低反射コーティング層は、第２光硬化性架橋共重合体と、前記第２光硬化性架橋共重合体中に分散された中空シリカ粒子とを含む。
【００１９】
本発明のプラスチックフィルムにおいて、前記第１および第２コーティング層が形成される支持基材は、通常使用される透明性プラスチック樹脂であれば、延伸フィルムまたは非延伸フィルム等支持基材の製造方法や材料に特別な制限なく用いることができる。より具体的には、本発明の一実施形態によれば、前記支持基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ、ＰＥＴ）のようなポリエステル（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、エチレンビニルアセテート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ、ＥＶＡ）のようなポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、サイクリックオレフィン重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＰ）、サイクリックオレフィン共重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＣ）、ポリアクリレート（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＡＣ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＭＭＡ）、ポリエーテルエーテルケトン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎ、ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＮ）、ポリエーテルイミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅ、ＰＥＩ）、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）、トリアセチルセルロース（ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＴＡＣ）、ＭＭＡ（ｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、またはフッ素系樹脂などを含むフィルムが挙げられる。前記支持基材は、単層または、必要に応じて互いに同一または異なる物質からなる２つ以上の基材を含む多層構造であってもよいし、特に制限されない。
【００２０】
本発明の一実施形態によれば、前記支持基材は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の多層構造の基材、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）／ポリカーボネート（ＰＣ）の共押出で形成した２層以上の構造の基材になってもよい。
【００２１】
また、本発明の一実施形態によれば、前記支持基材は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）およびポリカーボネート（ＰＣ）の共重合体（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を含む基材であってもよい。
【００２２】
前記支持基材の厚さは特に制限されないが、約３０〜約１，２００μｍ、または約５０〜約８００μｍの厚さを有する支持基材を用いることができる。
【００２３】
本発明のプラスチックフィルムは、前記支持基材の一面上に形成された第１コーティング層と、前記第１コーティング層上に形成された低反射コーティング層と、前記支持基材の他の一面上に形成された第２コーティング層とを含む。
【００２４】
また、本発明の一実施形態によれば、前記支持基材および前記第１コーティング層、または前記支持基材および前記第２コーティング層の厚さの比は、それぞれ独立して約１：０．５〜約１：２、または約１：０．５〜約１：１．５であってもよい。厚さの比が前記範囲の時、カールやクラックの発生が少なく、かつ、高硬度を示すプラスチックフィルムを形成することができる。
【００２５】
本発明のプラスチックフィルムにおいて、前記第１および第２コーティング層は、第１光硬化性架橋共重合体と、前記第１光硬化性架橋共重合体中に分散されている無機微粒子とを含む。
【００２６】
本発明の一実施形態によれば、前記第１光硬化性架橋共重合体は、３〜６官能性アクリレート系単量体が架橋（共）重合された共重合体であってもよい。
【００２７】
本明細書全体において、前記アクリレート系とは、アクリレートだけでなく、メタクリレート、またはアクリレートやメタクリレートに置換基の導入された誘導体を全て意味する。
【００２８】
前記３〜６官能性アクリレート系単量体は、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）などが挙げられるが、これらに制限されない。前記３〜６官能性アクリレート系単量体は、単独または互いに異なる種類を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
本発明の他の実施形態によれば、前記第１光硬化性架橋共重合体は、３〜６官能性アクリレート系単量体に加えて、１〜２官能性アクリレート系単量体が追加的に架橋重合されている架橋共重合体であってもよい。
【００３０】
前記１〜２官能性アクリレート系単量体は、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）などが挙げられる。前記１〜２官能性アクリレート系単量体も、単独または互いに異なる種類を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
前記第１光硬化性架橋共重合体が１〜２官能性アクリレート系単量体および３〜６官能性アクリレート系単量体の架橋された架橋共重合体の時、前記１〜２官能性アクリレート系単量体および前記３〜６官能性アクリレート系単量体の含有量比は特に制限されないが、本発明の一実施形態によれば、前記１〜２官能性アクリレート系単量体および前記３〜６官能性アクリレート系単量体が約０．１：９〜約５：５、または約１：９〜約５：５、または約２：８〜約４：６の重量比で含まれてもよい。
【００３２】
本発明の他の実施形態によれば、前記第１光硬化性架橋共重合体は、３〜６官能性アクリレート系単量体に加えて、光硬化性弾性重合体がさらに重合された共重合体であってもよい。
【００３３】
本明細書全体において、前記光硬化性弾性重合体とは、紫外線照射によって架橋重合できる官能基を含み、弾性を示す高分子物質を意味する。前記光硬化性弾性重合体は、前記３〜６官能性アクリレート系単量体と架橋重合されて硬化後、第１および第２コーティング層を形成し、これを含むプラスチックフィルムに柔軟性および耐衝撃性を付与することができる。
【００３４】
本発明の一実施形態によれば、前記光硬化性弾性重合体は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって測定した時、約１５％以上、例えば、約１５〜約２００％、または約２０〜約２００％の伸び率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）を有することができる。当該範囲の伸び率を有する光硬化性弾性重合体を用いる時、３〜６官能性アクリレート系単量体と共に光硬化性架橋共重合体を形成し、他の物性の低下なしにコーティング層に高硬度および柔軟性を付与し、特に外部衝撃による損傷を防止して耐衝撃性を確保することができる。
【００３５】
本発明の一実施形態によれば、前記第１光硬化性架橋共重合体は、前記第１光硬化性架橋共重合体の総重量を１００重量部とする時、前記光硬化性弾性重合体５〜２０重量部、および前記３〜６官能性アクリレート系単量体８０〜９５重量部が架橋重合されたものであってもよい。本発明のプラスチックフィルムによれば、前記重量比で３〜６官能性アクリレート系単量体および光硬化性弾性重合体が架橋結合された第１光硬化性架橋共重合体を含むことにより、カール特性や耐光性などの他の物性の低下なしに高硬度および高い耐衝撃性を達成することができる。
【００３６】
本発明の一実施形態によれば、前記光硬化性弾性重合体は、重量平均分子量が約１，０００〜約６００，０００ｇ／ｍｏｌ、または約１０，０００〜約６００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲のポリマーまたはオリゴマーであってもよい。
【００３７】
前記光硬化性弾性重合体は、例えば、ポリカプロラクトン、ウレタンアクリレート系ポリマー、およびポリロタキサンからなる群より選択される１種以上が挙げられる。
【００３８】
前記光硬化性弾性重合体として使用可能な物質のうち、ポリカプロラクトンは、カプロラクトンの開環重合によって形成され、柔軟性、耐衝撃性、耐久性などの物性に優れている。
【００３９】
前記ウレタンアクリレート系ポリマーは、ウレタン結合を含むことで、弾性および耐久性に優れた特性を有する。
【００４０】
前記ポリロタキサン（ｐｏｌｙｒｏｔａｘａｎｅ）は、ダンベル状の分子（ｄｕｍｂｂｅｌｌ  ｓｈａｐｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）と環状化合物（ｍａｃｒｏｃｙｃｌｅ）とが構造的に挟まれている化合物を意味する。前記ダンベル状の分子は、一定の線状分子および該線状分子の両末端に配置された封鎖基を含み、前記線状分子が前記環状化合物の内部を貫通し、前記環状化合物が前記線状分子に沿って移動可能で、前記封鎖基によって離脱が防止される。
【００４１】
本発明の一実施形態によれば、末端に（メタ）アクリレート系化合物の導入されたラクトン系化合物が結合された環状化合物；前記環状化合物を貫通する線状分子；および前記線状分子の両末端に配置され、前記環状化合物の離脱を防止する封鎖基を含むロタキサン化合物を含むことができる。
【００４２】
この時、前記環状化合物は、前記線状分子を貫通するか取り囲む程度の大きさを有するものであれば特別な制限なく用いることができ、他の重合体や化合物と反応可能な水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、またはアルデヒド基などの官能基を含んでもよい。このような環状化合物の具体例として、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００４３】
また、前記線状分子としては、一定以上の分子量を有すると直鎖形態を有する化合物は大きな制限なく用いることができるが、ポリアルキレン系化合物またはポリラクトン系化合物が好ましい。具体的には、炭素数１〜８のオキシアルキレン繰り返し単位を含むポリオキシアルキレン系化合物、または炭素数３〜１０のラクトン系繰り返し単位を有するポリラクトン系化合物が好ましい。
【００４４】
一方、前記封鎖基は、製造されるロタキサン化合物の特性に応じて適切に調節可能であり、例えば、ジニトロフェニル基、シクロデキストリン基、アダマンタン基、トリチル基、フルオレセイン基、およびピレン基からなる群より選択された１種または２種以上が挙げられる。
【００４５】
前記のようなポリロタキサン化合物は、優れた耐擦傷性を有して、スクラッチまたは外部損傷が発生した場合、自己治癒能力を発揮することができる。
【００４６】
本発明の一実施形態によれば、前記光硬化性弾性重合体を含むことで、光硬化させる時、プラスチックフィルムに高硬度および柔軟性を付与し、特に外部衝撃による損傷を防止して優れた耐衝撃性を確保することができる。
【００４７】
本発明のプラスチックフィルムにおいて、前記第１および第２コーティング層は、前記第１光硬化性架橋共重合体中に分散されている第１無機微粒子を含む。前記第１無機微粒子は、後述する低反射コーティング層の中空シリカ粒子と異なるもので、前記中空シリカ粒子とは異なり、実質的に表面および／または内部に空き空間が存在しない粒子を意味する。
【００４８】
本発明の一実施形態によれば、前記第１無機微粒子として、粒径がナノスケールの無機微粒子、例えば、粒径が約１００ｎｍ以下、または約１０〜約１００ｎｍ、または約１０〜約５０ｎｍのナノ微粒子を用いることができる。また、前記第１無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化チタン粒子、または酸化亜鉛粒子などが挙げられる。
【００４９】
前記第１無機微粒子を含むことにより、プラスチックフィルムの硬度をさらに向上させることができる。
【００５０】
本発明の一実施形態によれば、前記第１コーティング層は、前記第１コーティング層の重量に対して、約５０〜約９０重量部の第１光硬化性架橋共重合体および約１０〜約５０重量部の第１無機微粒子を含んでもよいし、または約６０〜約８０重量部の第１光硬化性架橋共重合体および約２０〜約４０重量部の第１無機微粒子を含んでもよい。
【００５１】
前記第２コーティング層も、前記第２コーティング層の重量に対して、約５０〜約９０重量部の第１光硬化性架橋共重合体および約１０〜約５０重量部の第１無機微粒子を含んでもよいし、または約６０〜約８０重量部の第１光硬化性架橋共重合体および約２０〜約４０重量部の第１無機微粒子を含んでもよい。前記第１光硬化性架橋共重合体および第１無機微粒子を前記範囲に含むことにより、高硬度および優れた物性のプラスチックフィルムを形成することができる。
【００５２】
一方、本発明の第１および第２コーティング層は、前述した第１光硬化性架橋共重合体と第１無機微粒子のほか、界面活性剤、黄変防止剤、レベリング剤、防汚剤など、本発明の属する技術分野において通常使用される添加剤を追加的に含むことができる。また、その含有量は、本発明のプラスチックフィルムの物性を低下させない範囲内で多様に調節できるので、特に制限はないが、例えば、前記第１および第２コーティング層１００重量部に対して、それぞれ約０．１〜約１０重量部で含まれてもよい。
【００５３】
本発明の一実施形態によれば、例えば、前記第１および第２コーティング層は、添加剤として界面活性剤を含むことができ、前記界面活性剤は、１〜２官能性のフッ素系アクリレート、フッ素系界面活性剤、またはシリコーン系界面活性剤が挙げられる。この時、前記界面活性剤は、前記第１光硬化性架橋共重合体中に分散または架橋されている形態で含まれてもよい。
【００５４】
また、前記添加剤として、前記第１光硬化性架橋共重合体中に分散されている形態で黄変防止剤を含むことができ、前記黄変防止剤としては、ベンゾフェノン系化合物またはベンゾトリアゾール系化合物などが挙げられる。
【００５５】
前記第１および第２コーティング層は、前記３〜６官能性アクリレート系単量体を含むバインダー、光硬化性弾性重合体、第１無機微粒子、光開始剤、および選択的に添加剤を含むコーティング組成物を光硬化させて形成することができる。
【００５６】
前記光開始剤としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン、メチルベンゾイルホルメート、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、２−ベンゾイル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノンジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド、またはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドなどが挙げられるが、これらに制限されない。また、現在市販の商品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＭＢＦ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ１００Ｆなどが挙げられる。これら光開始剤は、単独または互いに異なる２種以上を混合して用いることができる。
【００５７】
また、本発明の第１および第２コーティング層は、塗布時、コーティング組成物の粘度および流動性を調節し、支持基材に対する前記コーティング組成物の塗布性を高めるために、選択的に有機溶媒をさらに含む形態で塗布して形成することができる。前記有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールのようなアルコール系溶媒、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン系溶媒、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルグリコールモノエチルエーテル、ジエチルグリコールモノプロピルエーテル、ジエチルグリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルのようなエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族溶媒などを単独または混合して用いることができる。
【００５８】
本発明のプラスチックフィルムにおいて、前記コーティング組成物に対して有機溶媒を追加的に含めて塗布する時、前記有機溶媒は、前記光重合性弾性重合体、前記バインダー、前記微粒子、前記光開始剤、およびその他添加剤などを含む固形分に対して、前記固形分：前記有機溶媒の重量比が約７０：３０〜約９９：１となるように含んでもよい。
【００５９】
前記第１および第２コーティング層は、完全に硬化した後、約５０μｍ以上、例えば、約５０μｍ以上、例えば、約５０〜約３００μｍ、または約５０〜約２００μｍ、または約５０〜約１５０μｍ、または約７０〜約１５０μｍの厚さを有する。本発明によれば、当該厚さを有する第１および第２コーティング層として含みながらも、カールやクラックの発生なしに高硬度および耐衝撃性を有するプラスチックフィルムを提供することができる。
【００６０】
本発明のプラスチックフィルムは、前記第１コーティング層上に形成された低反射コーティング層を含む。
【００６１】
前記低反射コーティング層は、第２光硬化性架橋共重合体と、前記第２光硬化性架橋共重合体中に分散された中空シリカ粒子とを含む。
【００６２】
第２光硬化性架橋共重合体は、照射されると重合反応を起こしうる光重合性化合物が重合された重合体または共重合体でさえあれば特に制限されず、低反射コーティング層に要求される耐擦傷性および耐摩耗性を確保するための成分である。
【００６３】
第２光硬化性架橋共重合体を形成するための光重合性化合物は、光によって重合反応を起こしうる官能基を含む化合物であれば特に制限されないが、本発明の一実施形態によれば、（メタ）アクリレート官能基、アクリロイル官能基、またはビニル官能基を含む単量体またはオリゴマーであってもよい。
【００６４】
前記アクリレート官能基を有する光重合性化合物には、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタアクリレート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、およびトリメチロールプロパンポリエトキシトリアクリレートなどが例として挙げられる。
【００６５】
また、前記アクリレート官能基を有するオリゴマーには、ウレタン変性アクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、エーテルアクリレートオリゴマー、樹状アクリレートオリゴマーなどが例として挙げられ、この時、前記オリゴマーの分子量は約１，０００〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
【００６６】
さらに、前記メタクリレート官能基を有する光重合性化合物には、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサエチルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどが例として挙げられる。
【００６７】
また、前記ビニル官能基を有する光重合性化合物には、ジビニルベンゼン、スチレン、パラメチルスチレンなどが例として挙げられる。
【００６８】
この時、前記光重合性化合物として、前記多官能性アクリレート系化合物と共に、フッ素系アクリレート系化合物を含むことができる。この時、前記多官能性アクリレート系化合物に対するフッ素系アクリレート系化合物の重量比は１００：０．１〜１０の範囲となるように調節することが、耐擦傷性向上の側面でより有利となる。
【００６９】
前記低反射コーティング層は、前記のような光重合性化合物が互いに架橋重合された第２光硬化性架橋共重合体を含む。
【００７０】
一方、本発明の低反射コーティング層は、前記第２光硬化性架橋共重合体中に分散された中空シリカ粒子を含む。
【００７１】
前記中空シリカ粒子は、中実粒子に比べて屈折率が低くて反射防止特性に優れている。
【００７２】
この時、前記中空シリカ粒子は、数平均粒径が約２０〜約８０ｎｍ、または約２０〜約７０ｎｍ、または約３０〜約７０ｎｍであってもよいし、粒子の形状は特に制限されないが、球状のものを含むことが好ましい。
【００７３】
また、前記中空シリカ粒子は、フッ素系化合物で表面処理されたものを混合使用できる。つまり、前記中空シリカ粒子をフッ素系化合物で表面処理する場合、粒子の表面エネルギーをさらに低下させることができ、それによって、組成物中により均一に分布して、より均一な耐擦傷性向上効果を誘導することができる。前記中空シリカ粒子の表面にフッ素系化合物を導入する方法は、中空シリカ粒子およびフッ素系化合物を、水および触媒の存在下、ゾル−ゲル反応によって加水分解および縮合反応させる方法で行うことができる。ただし、本発明をこれに限定することはない。
【００７４】
このような前記中空シリカ粒子は、耐擦傷性および反射防止効果を確保するために、前記光重合性化合物の第２架橋共重合体１００重量部に対して、約５０〜約２５０重量部（ただし、中空シリカ粒子分散液の場合、固形分の含有量を基準とする）、または約５０〜約２００重量部、または約５０〜約１６０重量部で含まれてもよい。
【００７５】
この時、前記中空シリカ粒子は、有機溶媒に分散された状態のものを用いてもよく、分散液の固形分（中空シリカ粒子）含有量は、前述した中空シリカ粒子の含有量範囲および組成物のコーティングに適した粘度範囲などを考慮して決定できるので、これを限定しない。
【００７６】
一方、本発明の一実施形態によれば、前記低反射コーティング層は、下記化学式１で表されるポリエーテルシロキサン系重合体をさらに含むことができる。
【００７７】
【化１】
0006300838.tif 000002
【００７８】
前記化学式１において、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数６〜１５のアラルキル基、炭素数１〜１０のフッ素化アルキル基、炭素数６〜１０のフッ素化アリール基、または炭素数６〜１５のフッ素化アラルキル基であり；ｎは１００〜６００の整数である。
【００７９】
前記ポリエーテルシロキサン系重合体をさらに含むことにより、前記中空シリカ粒子の分散性を向上させると共に、より耐擦傷性が向上したコーティング層を形成することができる。
【００８０】
ここで、前記化学式１に表したように、前記ポリエーテルシロキサン系重合体は、アクリル基またはメタクリル基を含まない。前記ポリエーテルシロキサン系重合体としてアクリル基またはメタクリル基が含まれたものを用いる場合、ポリエーテルシロキサン系重合体を添加しないものに比べて、耐スクラッチ性の改善効果はやや得られるものの、ヘイズが発生し、組成物のコーティング性が悪くなる問題が発生することがある。それによって、フィルムの外観特性として基本的に備えるべき、綺麗で滑らかなコーティング面が得られなくなり、ヘイズが不均一に発生したり、全体的にヘイズが発生して透光性が低くなるだけでなく、像鮮明度も低下することがある。したがって、前記ポリエーテルシロキサン系重合体は、前記化学式１で表されるものを用いることが好ましい。
【００８１】
このような前記ポリエーテルシロキサン系重合体は、前記光重合性化合物の第２架橋共重合体１００重量部に対して、約１〜約５０重量部、または５〜４０重量部、または約５〜約３０重量部で含まれてもよい。
【００８２】
つまり、前記ポリエーテルシロキサン系重合体の添加による最小限の効果を確保するために、前記ポリエーテルシロキサン系重合体は、前記光重合性化合物の第２光硬化性架橋共重合体１００重量部に対して、１重量部以上含まれることが好ましい。また、前記ポリエーテルシロキサン系重合体を過剰に添加する場合、反射率が高くなり、プラスチックフィルムの外観特性が悪くなりうるが、これを防止するために、前記ポリエーテルシロキサン系重合体は、前記光重合性化合物の第２光硬化性架橋共重合体１００重量部に対して、５０重量部以下で含まれることが好ましい。
【００８３】
本発明のプラスチックフィルムに含まれる低反射コーティング層が、中空シリカ粒子と共に、ポリエーテルシロキサン系重合体をさらに含む時、光反射率が低く透過率が高くて画面の鮮明度を低下させることなく、優れた表面耐擦傷性を有するプラスチックフィルムを提供することができる。
【００８４】
また、前記低反射コーティング層は、前述した成分のほか、第２無機微粒子をさらに含むことができる。
【００８５】
ここで、前記第２無機微粒子は、ナノスケールの粒子サイズ、例えば、粒径が約１００ｎｍ以下、または約１０〜約１００ｎｍ、または約１０〜約５０ｎｍを有する無機粒子であって、前述した中空シリカ粒子と比較して、実質的に表面および／または内部に空き空間が存在しない粒子を意味する。前記第２無機微粒子は、組成物の塗布後の乾燥過程で低反射コーティング層の全般に分布し、特に膜強度をさらに向上させて耐擦傷性向上効果を付与することになる。
【００８６】
前記第２無機微粒子としては、前記第１および第２コーティング層に含まれる第１無機微粒子と同一または異なるものを用いることができる。例えば、シリカ微粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化チタン粒子、または酸化亜鉛粒子などが挙げられる。
【００８７】
また、前記第２無機微粒子の含有量は、添加による最小限度の効果を発現しながらも、組成物の物性を低下させない範囲内で決定可能である。本発明によれば、前記第２無機微粒子は、前記光重合性化合物の第２架橋共重合体１００重量部に対して、約１〜約１２０重量部、または約１０〜約８０重量部、または約１０〜約５０重量部で含まれてもよい。
【００８８】
また、本発明の低反射コーティング層は、前述した成分のほか、フッ素系界面活性剤をさらに含むことができる。前記フッ素系界面活性剤は、コーティング層の表面に分布してフィルムの表面スリップ性を付与することができ、それによって、フィルムの防汚性および耐擦傷性が向上できる。
【００８９】
このようなフッ素系界面活性剤は、当業界における通常のものが使用できるので、その構成が特に制限はない。ただし、本発明の一実施形態によれば、前記フッ素系界面活性剤は、商用品として、ＤＩＣ社のｍａｇａｆａｃｅ  Ｆ−４４４、ｍａｇａｆａｃｅ  Ｆ−４４５、ｍａｇａｆａｃｅ  Ｆ−４７０、ｍａｇａｆａｃｅ  Ｆ−４７７、ｍａｇａｆａｃｅ  ＭＣＦ−３５０ＳＦなどが用いられる。ただし、本発明をこれに限定することはない。
【００９０】
この時、前記フッ素系界面活性剤は、前記第２光硬化性架橋共重合体１００重量部に対して、約１〜約５０重量部、または約１〜約３０重量部、または約２〜約２０重量部で含まれてもよい。つまり、フッ素系界面活性剤の添加による最小限の効果を確保しながらも、過剰添加時に生じうる耐摩耗性などの低下を防止するために、前記フッ素系界面活性剤は前記含有量範囲に含まれることが好ましい。
【００９１】
前記低反射コーティング層は、前記光重合性化合物、中空シリカ粒子、光開始剤、および選択的に前記化学式１で表されるポリエーテルシロキサン系重合体、第２無機微粒子、界面活性剤、溶媒などを含む低反射コーティング用組成物を光硬化させて形成することができる。
【００９２】
また、前記低反射コーティング用組成物は、前述した成分のほか、レベリング剤、防汚剤など、当業界において通常使用される添加剤をさらに含むことができ、その含有量は、本発明による組成物の物性を低下させない範囲内で多様に決定できるので、特に制限はない。
【００９３】
前記光開始剤としては、当業界において通常使用される公知の光開始剤を制限なく用いることができ、前記第１および第２コーティング組成物に含まれるのと同一または異なるものを用いてもよい。
【００９４】
前記溶媒は、組成物の物性に影響を与えない範囲内で当業界における通常のものを用いることができる。ただし、本発明によれば、前記溶媒は、ケトン類、アルコール類、アセテート類、およびエーテル類からなる群より選択される１種以上が好ましい。より好ましくは、前記溶媒は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、およびイソブチルケトンを含むケトン類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、およびｔ−ブタノールを含むアルコール類；エチルアセテート、ｉ−プロピルアセテート、およびポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートを含むアセテート類；テトラヒドロフラン、およびプロピレングリコールモノメチルエーテルを含むエーテル類；またはこれらの混合物が挙げられる。
【００９５】
この時、前記溶媒は、前述した中空シリカ粒子が分散された分散液の状態で添加されてもよい。この時、前記溶媒の含有量は、低反射コーティング用組成物をコーティングするのに適した範囲内で決定できるので、特に制限はない。ただし、組成物のコーティング時、流れ性が良くない場合、フィルムに縞模様が見られるなど不良が生じることがあり、溶媒の過剰添加時、固形分の含有量が過度に低くなって、乾燥および硬化時に不良が生じることがある。したがって、このような点を考慮して溶媒の含有量範囲を決定可能で、好ましくは、前記低反射コーティング用組成物に含まれる固形分の濃度が約１〜約２０重量％、より好ましくは約１〜約１５重量％となるように含まれてもよい。
【００９６】
前記低反射コーティング層の厚さは、最小限の低反射コーティング効果を確保しながらも、透過率が低下しない範囲内で決定可能で、約５０〜約２００ｎｍ、または約８０〜約１５０ｎｍであってもよい。
【００９７】
本発明のプラスチックフィルムは、前記コーティング組成物と低反射コーティング用組成物を、本発明の属する技術分野における通常のコーティング装置および方法を利用して基材上にコーティングし、紫外線を照射して硬化させる方法で製造できる。
【００９８】
例えば、バーコーティング方式、ナイフコーティング方式、ロールコーティング方式、ブレードコーティング方式、ダイコーティング方式、マイクログラビアコーティング方式、コンマコーティング方式、スロットダイコーティング方式、リップコーティング方式、またはソリューションキャスティング（ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｃａｓｔｉｎｇ）方式などを利用して前記コーティング組成物と低反射コーティング用組成物を支持基材上にコーティングすることができる。
【００９９】
前記紫外線の照射量は、例えば、約２０〜約６００ｍＪ／ｃｍ2、または約５０〜約５００ｍＪ／ｃｍ2であってもよい。紫外線照射の光源としては、本技術の属する技術分野において使用できるものであれば特に制限されず、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ブラックライト（ｂｌａｃｋ  ｌｉｇｈｔ）蛍光ランプなどを用いることができる。当該照射量で約３０秒〜１５分間、または約１分〜約１０分間照射して光硬化する段階を行うことができる。
【０１００】
より具体的には、本発明の一実施形態によれば、まず、支持基材の一面に第１コーティング組成物を塗布および光硬化して第１コーティング層を形成する。次に、前記第１コーティング層上に低反射コーティング用組成物を塗布し硬化して低反射コーティング層を形成する。その後、支持基材の他面つまり、背面にさらに第２コーティング組成物を塗布し光硬化することによって第２コーティング層を形成することができる。この時、前記第１および第２コーティング組成物は、単に基材上の一面および他の一面つまり、背面にコーティングされる組成物を区分するためのものである。
【０１０１】
本発明の他の実施形態によれば、まず、支持基材の一面に第１コーティング組成物を塗布および光硬化して第１コーティング層を形成する。次に、支持基材の他面つまり、背面にさらに第２コーティング組成物を塗布し光硬化することによって第２コーティング層を形成する。その後、前記第１コーティング層上に低反射コーティング用組成物を塗布し硬化して低反射コーティング層を形成することにより、プラスチックフィルムを製造することができる。
【０１０２】
このような方法でプラスチックフィルムを形成する場合、第２コーティング組成物を光硬化する段階では、紫外線照射が第１コーティング組成物の塗布された面でない反対側で行われるため、第１コーティング組成物の光硬化段階で硬化収縮によって発生しうるカールを反対方向に相殺して平坦なプラスチックフィルムを得ることができる。したがって、追加的な平坦化過程が不必要である。
【０１０３】
本発明の一実施形態によれば、前記支持基材の一面に第１コーティング組成物を塗布後光硬化する段階で、前記光硬化段階は、前記第１コーティング組成物に含まれている前記バインダー中の一部が架橋されるまで行われてもよい。「一部が架橋」されるとは、前記バインダーが完全に架橋されることを１００％とする時、０％超過１００％未満でバインダー中の一部のみが架橋されることを意味する。例えば、本発明の一実施形態によれば、前記光硬化段階は、前記第１コーティング組成物のバインダーに含まれている光硬化性官能基の約３０〜約６０モル％、または約４０〜約５０モル％が架橋されるまで行うことができる。
【０１０４】
このように、前記バインダーを完全に硬化させる代わりに、一部分のみを硬化させることにより、前記第１コーティング組成物の硬化収縮を減少させることができる。したがって、高硬度を示しながらも、カールやクラックの発生なしに優れた物理的、光学的特性を示すプラスチックフィルムを製造することができる。また、前記第１コーティング組成物における未硬化の残りのバインダーは、以降の背面にコーティングされる第２コーティング組成物の光硬化段階で追加的に硬化できる。
【０１０５】
本発明のプラスチックフィルムは、優れた高硬度、低反射、耐擦傷性、高透明度、耐久性、耐光性、光透過率などを示して多様な分野に有用に利用可能である。
【０１０６】
本発明の一実施形態によれば、前記プラスチックフィルムは、５０℃以上の温度および８０％以上の湿度で７０時間以上露出させた後、平面に位置させた時、前記プラスチックフィルムの各角または一辺が平面から離隔する距離の最大値が約１．０ｍｍ以下、または約０．６ｍｍ以下、または約０．３ｍｍ以下であってもよい。より具体的には、５０〜９０℃の温度および８０〜９０％の湿度で７０〜１００時間露出させた後、平面に位置させた時、前記プラスチックフィルムの各角または一辺が平面から離隔する距離の最大値が約１．０ｍｍ以下、または約０．６ｍｍ以下、または約０．３ｍｍ以下であってもよい。
【０１０７】
例えば、本発明のプラスチックフィルムは、１ｋｇの荷重における鉛筆硬度が６Ｈ以上、または７Ｈ以上、または８Ｈ以上であってもよい。
【０１０８】
また、摩擦試験機にスチールウール（ｓｔｅｅｌ  ｗｏｏｌ）＃００００を装着した後、５００ｇの荷重で１０回往復させる場合に、スクラッチが２個以下で発生する。
【０１０９】
また、本発明のプラスチックフィルムは、光透過率が９４％以上であり、ヘイズが１．０％以下、または０．５％以下、または０．４％以下であってもよい。
【０１１０】
さらに、本発明のプラスチックフィルムは、反射率が２．５％以下、または２．０％以下であってもよい。
【０１１１】
また、本発明のプラスチックフィルムは、初期ｃｏｌｏｒ  ｂ＊（ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間によるｂ＊）が１．０以下であってもよい。なお、初期ｃｏｌｏｒ  ｂ＊と、ＵＶＢ波長領域の紫外線ランプに７２時間以上露出後のｃｏｌｏｒ  ｂ＊との差が０．５以下、または０．４以下であってもよい。
【０１１２】
このような本発明のプラスチックフィルムは、多様な分野で活用が可能である。例えば、移動通信端末、スマートフォンまたはタブレットＰＣのタッチパネル、および各種ディスプレイのカバー基板または素子基板の用途に使用可能である。
【０１１３】
以下、発明の具体的な実施例を通して、発明の作用および効果をより詳述する。ただし、このような実施例は発明の例として提示されたものに過ぎず、これによって発明の権利範囲が定められるのではない。
【０１１４】
＜実施例＞
［低反射コーティング組成物の製造］
［製造例１］
ペンタエリスリトールトリアクリレート１８ｇ、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート１８ｇ、中空シリカ粒子分散液（製造会社：触媒化成社、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）溶媒に数平均粒径５０〜６０ｎｍの中空シリカ粒子が固形分２０重量％で分散された溶液）２５０ｇ、ポリエーテルシロキサン系重合体（製造会社：ＥＶＯＮＩＫ、製品名：ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４５０）１０ｇ、および光重合開始剤（製造会社：ＣＩＢＡ、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）４ｇを混合して、３０分間撹拌した。これに、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を固形分含有量が３重量％となるように希釈して、低反射コーティング組成物を準備した。
【０１１５】
［比較製造例１］
ペンタエリスリトールトリアクリレート１８ｇ、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート１８ｇ、シリカ微粒子分散液（製造会社：ＮＩＳＳＡＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ、商品名：ＭＩＢＫ−ＳＴ、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）溶媒に数平均粒径１０〜１５ｎｍのシリカ微粒子が固形分２０重量％で分散された溶液）２５０ｇ、ポリエーテルシロキサン系重合体（製造会社：ＥＶＯＮＩＫ、製品名：ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４５０）１０ｇ、および光重合開始剤（製造会社：ＣＩＢＡ、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）４ｇを混合して、３０分間撹拌した。これに、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を固形分含有量が３重量％となるように希釈して、低反射コーティング組成物を準備した。
【０１１６】
［比較製造例２］
ペンタエリスリトールトリアクリレート１８ｇ、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート１８ｇ、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２００ｇ、ポリエーテルシロキサン系重合体（製造会社：ＥＶＯＮＩＫ、製品名：ＴＥＧＯ  Ｇｌｉｄｅ４５０）１０ｇ、および光重合開始剤（製造会社：ＣＩＢＡ、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）４ｇを混合して、３０分間撹拌した。これに、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を固形分含有量が３重量％となるように希釈して、低反射コーティング組成物を準備した。
【０１１７】
［光硬化性弾性重合体の製造］
［製造例２］
カプロラクトンがグラフトされているポリロタキサンポリマー［Ａ１０００、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｓｏｆｔ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  ＩＮＣ］５０ｇを反応器に投入した後、Ｋａｒｅｎｚ−ＡＯＩ［２−ａｃｒｙｌｏｙｌｅｔｈｙｌ  ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ、Ｓｈｏｗａｄｅｎｋｏ（株）］４．５３ｇ、Ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ  ｄｉｌａｕｒａｔｅ［ＤＢＴＤＬ、Ｍｅｒｃｋ社］２０ｍｇ、Ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ  ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｅｔｈｅｒ１１０ｍｇ、およびメチルエチルケトン３１５ｇを添加し、７０℃で５時間反応させて、末端にアクリレート系化合物の導入されたポリラクトン系化合物が結合されたシクロデキストリンを環状化合物として含むポリロタキサンポリマーを得た。
【０１１８】
得られたポリロタキサンポリマーの重量平均分子量は６００，０００ｇ／ｍｏｌ、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって測定した伸び率は２０％であった。
【０１１９】
［プラスチックフィルムの製造］
［参考例１］
ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）２ｇ、粒径２０〜３０ｎｍのナノシリカが分散されたシリカ−ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）複合体１１．２ｇ（シリカ３．２ｇ、ＤＰＨＡ８．０ｇ）、光開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）０．２ｇ、ベンゾトリアゾール系黄変防止剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ４００）０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＣ４４３０）０．０５ｇを混合して、第１コーティング組成物を製造した。同様な方法で第２コーティング組成物も製造した。
【０１２０】
前記第１コーティング組成物を、１５ｃｍｘ２０ｃｍ、厚さ１８８μｍのＰＥＴ支持基材上に塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて、２８０〜３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して光硬化を行って第１コーティング層を形成した。
【０１２１】
支持基材の背面に前記第２コーティング組成物を塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて、２８０〜３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して光硬化を行って第２コーティング層を形成した。
【０１２２】
前記第１コーティング層上に、製造例１の低反射コーティング組成物を塗布した。次に、ハロゲンＵＶランプを用いて、２００〜３２０ｎｍの波長の紫外線を照射して光硬化を行って低反射コーティング層を形成した。
【０１２３】
硬化が全て完了した後、基材の両面に形成された第１および第２コーティング層の厚さはそれぞれ１００μｍであり、低反射コーティング層の厚さは１００ｎｍであった。
【０１２４】
［参考例２］
参考例１の第１および第２コーティング組成物において、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）２ｇの代わりに、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）２ｇを用いたことを除いては、参考例１と同様な方法でプラスチックフィルムを製造した。
【０１２５】
［参考例３］
参考例１の第１および第２コーティング組成物において、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）２ｇおよびシリカ−ＤＰＨＡ複合体１１．２ｇの代わりに、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１ｇおよび粒径２０〜３０ｎｍのナノシリカが分散されたシリカ−トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）複合体１３．５ｇ（シリカ４．５ｇ、ＴＭＰＴＡ９．０ｇ）を用いたことを除いては、参考例１と同様な方法でプラスチックフィルムを製造した。
【０１２６】
［実施例４］
粒径２０〜３０ｎｍのナノシリカが４０重量％分散されたシリカ−ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）複合体９ｇ（シリカ３．６ｇ、ＤＰＨＡ５．４ｇ）、製造例２のポリロタキサン１ｇ、光開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）０．２ｇ、ベンゾトリアゾール系黄変防止剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ４００）０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＣ４４３０）０．０５ｇを混合して、第１コーティング組成物を製造した。同様な方法で第２コーティング組成物も製造した。
【０１２７】
前記第１コーティング組成物を、１５ｃｍｘ２０ｃｍ、厚さ１８８μｍのＰＥＴ支持基材上に塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて、２８０〜３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して光硬化を行って第１コーティング層を形成した。
【０１２８】
支持基材の背面に前記第２コーティング組成物を塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて、２８０〜３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して光硬化を行って第２コーティング層を形成した。
【０１２９】
前記第１コーティング層上に、製造例１の低反射コーティング組成物を塗布した。次に、ハロゲンＵＶランプを用いて、２００〜３２０ｎｍの波長の紫外線を照射して光硬化を行って低反射コーティング層を形成した。
【０１３０】
硬化が全て完了した後、基材の両面に形成された第１および第２コーティング層の厚さはそれぞれ１００μｍであり、低反射コーティング層の厚さは１００ｎｍであった。
【０１３１】
［参考例５］
実施例４の第１および第２コーティング組成物において、製造例２のポリロタキサン１ｇの代わりに、ウレタンアクリレート系ポリマー（商品名：ＵＡ２００ＰＡ、新中村化学、重量平均分子量２，６００ｇ／ｍｏｌ、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８による伸び率１７０％）１ｇを用いたことを除いては、実施例４と同様な方法でプラスチックフィルムを製造した。
【０１３２】
［参考例６］
実施例４の第１および第２コーティング組成物において、製造例２のポリロタキサン１ｇの代わりに、ウレタンアクリレート系ポリマー（商品名：ＵＡ３４０Ｐ、新中村化学、重量平均分子量１３，０００ｇ／ｍｏｌ、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８による伸び率１５０％）１ｇを用いたことを除いては、実施例４と同様な方法でプラスチックフィルムを製造した。
【０１３３】
［比較例１］
参考例１の第１および第２コーティング組成物において、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）２ｇおよびシリカ−ＤＰＨＡ複合体１１．２ｇの代わりに、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）１０ｇのみを用いたことを除いては、参考例１と同様な方法でプラスチックフィルムを製造した。
【０１３４】
［比較例２］
参考例１において、製造例１の低反射コーティング組成物の代わりに、比較製造例１のコーティング組成物を用いたことを除いては、参考例１と同様な方法でプラスチックフィルムを製造した。
【０１３５】
［比較例３］
参考例１において、製造例１の低反射コーティング組成物の代わりに、比較製造例２のコーティング組成物を用いたことを除いては、参考例１と同様な方法でプラスチックフィルムを製造した。
【０１３６】
［比較例４］
粒径２０〜３０ｎｍのナノシリカが４０重量％分散されたシリカ−ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）複合体１０ｇ（シリカ４ｇ、ＤＰＨＡ６ｇ）、ベンゾトリアゾール系黄変防止剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ４００）０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＣ４４３０）０．０５ｇを混合して、第１および第２コーティング組成物を製造した。
【０１３７】
残りの工程は実施例４と同様な方法にしてプラスチックフィルムを製造した。
【０１３８】
［比較例５］
実施例４において、製造例１の低反射コーティング組成物の代わりに、比較製造例１のコーティング組成物を用いたことを除いては、実施例４と同様な方法でプラスチックフィルムを製造した。
【０１３９】
［比較例６］
実施例４において、製造例１の低反射コーティング組成物の代わりに、比較製造例２のコーティング組成物を用いたことを除いては、実施例４と同様な方法でプラスチックフィルムを製造した。
【０１４０】
前記参考例１〜３、５および６、実施例４ならびに比較例１〜６において、各組成物の主要成分の含有量を下記表１にまとめた。
【０１４１】
【表１】
0006300838.tif 000003
【０１４２】
＜実験例＞
＜測定方法＞
１）鉛筆硬度
鉛筆硬度測定器を用いて、測定標準ＪＩＳ  Ｋ５４００に従って１．０ｋｇの荷重で３回測定した後、キズのない硬度を確認した。
【０１４３】
２）耐擦傷性
摩擦試験機にスチールウール（＃００００）を装着した後、０．５ｋｇの荷重で１０回往復した後、キズの個数を評価した。キズが２個以下の場合○、キズが２個超過５個未満の場合△、キズが５個以上の場合ｘと評価した。
【０１４４】
３）耐光性
ＵＶＢ波長領域の紫外線ランプに７２時間以上露出前後のｃｏｌｏｒ  ｂ＊の差を測定した。
【０１４５】
４）透過率およびヘイズ
分光光度計（機器名：ＣＯＨ−４００）を用いて、透過率およびヘイズを測定した。
【０１４６】
５）反射率
各プラスチックフィルムの裏面を黒色処理した後、平均反射率値で低反射特性を評価した。この時、測定装備としては、Ｓｈｉｍａｄｚｕ社のＳｏｌｉｄ  Ｓｐｅｃ．３７００スペクトロメーターを利用した。
【０１４７】
６）耐湿熱カール特性
各プラスチックフィルムを１０ｃｍｘ１０ｃｍに切断して、温度８５℃および湿度８５％のチャンバーに７２時間保管した後、平面に位置させた時、各角の一辺が平面から離隔する距離の最大値を測定した。
【０１４８】
７）円筒形屈曲テスト
各プラスチックフィルムを直径３ｃｍの円筒形マンドレルに挟んで巻いた後、クラックの発生有無を判断して、クラックが発生しなかった場合をＯＫ、クラックが発生した場合をＸと評価した。
【０１４９】
８）耐衝撃性
２２ｇの鋼球を４０ｃｍの高さから各プラスチックフィルム上に落とした時、クラックの発生有無で耐衝撃性を判断して、クラックが発生しなかった場合をＯＫ、クラックが発生した場合をＸと評価した。
【０１５０】
前記実施例および比較例の物性の測定結果を下記表２および表３に示した。
【０１５１】
【表２】
0006300838.tif 000004
【０１５２】
【表３】
0006300838.tif 000005
【０１５３】
前記表２および表３のように、本発明のプラスチックフィルムは、鉛筆硬度、耐衝撃性、反射率などの各物性において全て良好な特性を示した。