(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エマルション組成物であって、
ａ）水と、
ｂ）フリーラジカル重合を起こし得る不飽和基を有する重合性界面活性剤と、
ｃ）第１のモノマー組成物であって、
１）少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを含む、第１のモノマー組成物と、
ｄ）前記第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて０．５〜１５重量％の量の、第２の（メタ）アクリレートポリマーと、を含み、
前記第２の（メタ）アクリレートポリマーは、５０℃以上のＴｇを有し、前記第２の（メタ）アクリレートポリマーは、第２のモノマー組成物から形成され、
前記第２のモノマー組成物は、
１）前記第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて少なくとも５０重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートを含み、前記環状アルキル基は少なくとも６個の炭素原子を有しており、
前記エマルションは、前記水を含む第１相と、前記第１相内に液滴として分散している第２相と、を有し、
前記液滴は、
１）前記第２の（メタ）アクリレートポリマーと、
２）少なくとも９０重量％の前記第１のモノマー組成物と、を含む混合物を含有し、前記第２の（メタ）アクリレートポリマーは前記第１相と混和可能ではなく、前記液滴内の前記第１のモノマー組成物に溶解している、エマルション組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のエマルション組成物の重合生成物を含むラテックス組成物であって、前記ラテックス組成物がポリマーラテックス粒子を含む、ラテックス組成物。
【請求項３】
請求項２に記載のラテックス組成物の乾燥物を含む、感圧接着剤。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は、２０１４年１２月３０日出願の米国特許仮出願第６２／０９７７８４号の利益を主張するものであり、その開示の全体を参照により本明細書に援用する。
【０００２】
［技術分野］
感圧接着剤、当該感圧接着剤の形成に使用されるラテックス組成物、及び当該ラテックス組成物の形成に使用されるエマルション組成物が提供される。
【０００３】
［背景］
感圧接着剤（ＰＳＡ）テープは、家庭及び職場の実質上至る所に存在する。最も単純な構成の一つでは、感圧テープは、支持体層と、当該支持体層に付着した接着剤層とを含む。Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌによると、感圧接着剤は以下の特性を有することが知られている：（１）強力かつ永久的な粘着、（２）指圧以下の圧力による接着、（３）被着体に対する十分な保持力、及び（４）被着体からきれいに取り外すための十分な凝集力。ＰＳＡとして良好に機能することが判明している材料としては、必要な粘弾性特性を示し、粘着、剥離接着、及び剪断保持力の所望のバランスをもたらすように設計及び処方されたポリマーが挙げられる。ＰＳＡは、室温（例えば、約２０℃〜２５℃）で通常粘着性であることを特徴とする。単に粘着性である材料、又は表面に接着する材料が必ずしもＰＳＡを構成するとは限らず、ＰＳＡという用語は、更に粘弾特性を有する材料を包含する。
【０００４】
アクリル系感圧接着剤は広く使用されてきた。これらの感圧接着剤組成物は、有機溶媒ありでもなしでも調製できる。有機溶媒を含有するＰＳＡ組成物は、現在は市場の主流であるが、公害、高エネルギー消費、及び可燃性などの有機溶媒の使用に付随する様々な問題により、その重要度が低下している。すなわち、接着剤業界は、有機溶媒含有量が低いか又は有機溶媒を含まないかのいずれかの接着剤組成物に一層注目している。
【０００５】
いくつかのこのような接着剤組成物は、例えば、乳化重合によって形成された水性ラテックス組成物から調製できる。このような接着剤は、例えば、米国特許第５，６８６，５１８号（Ｆｏｎｔｅｎｏｔ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第６，７１０，１２８号（Ｈｅｌｍｅｒ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第６，５１１，７４４号（Ｃｅｎｔｎｅｒ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第６，０４８，６１１号（Ｌｕ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第４，９１２，１６９号（Ｗｈｉｔｍｉｒｅ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第６，６５７，０１１号（Ｌａｕ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第８，２５８，２４０号（Ｓｕｚｕｋｉ  ｅｔ  ａｌ．）、及び米国特許出願公開第２０１０／００８１７６４号（Ｏｕｚｉｎｅｂ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されている。
【０００６】
［概要］
エマルション組成物から形成された、ラテックス組成物の乾燥生成物である、感圧接着剤が提供される。ラテックス組成物及びエマルション組成物も提供される。更に、感圧接着剤を含有する物品及び感圧接着剤を製造する方法も提供される。感圧接着剤は、特に低表面エネルギー基材に接着されたときに、室温（例えば、約２０℃〜約２５℃）及び高温（例えば、約７０℃前後）のいずれでも剥離接着及び剪断強度（すなわち、凝集）の良好なバランスを有する。
【０００７】
第１の態様では、ａ）水と、ｂ）フリーラジカル重合を起こし得る不飽和基を有する重合性界面活性剤と、ｃ）第１のモノマー組成物と、ｄ）第２の（メタ）アクリレートポリマーと、を含有するエマルション組成物が提供される。第１のモノマー組成物は、少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを含む。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、０．５〜１５重量％の量で存在し、５０℃以上のガラス転移温度を有する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて少なくとも５０重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートを含有する第２のモノマー組成物から形成され、上記環状アルキル基は少なくとも６個の炭素原子を有する。エマルション組成物は、水を含む第１相と、当該第１相内に液滴として分散している第２相と、を含有する。上記液滴は、ｉ）少なくとも９０重量％の第１のモノマー組成物と、ｉｉ）第２の（メタ）アクリレートポリマーとの混合物を含有する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、第１相と混和可能ではなく、液滴内の第１のモノマー組成物に溶解している。
【０００８】
第２の態様では、エマルション組成物の反応生成物（すなわち、重合生成物）を含有するラテックス組成物が提供され、上記ラテックス組成物は、ポリマーラテックス粒子を含有する。エマルション組成物は、上記と同じである。
【０００９】
第３の態様では、ラテックス組成物の乾燥物である感圧接着剤が提供される。ラテックス組成物は、エマルション組成物の反応生成物（すなわち、重合生成物）を含有し、当該ラテックス組成物は、ポリマーラテックス粒子を含有する。エマルション組成物は、上記と同じである。
【００１０】
第４の態様では、物品が提供される。物品は、基材と、当該基材の第１主面に隣接して配置された（かつ、直接的又は間接的に接着された）第１の感圧接着剤層と、を含有する。感圧接着剤層は、ラテックス組成物の乾燥物である。ラテックス組成物は、エマルション組成物の反応生成物（すなわち、重合生成物）を含有し、上記ラテックス組成物は、ポリマーラテックス粒子を含有する。エマルション組成物は、上記と同じである。
【００１１】
第５の態様では、感圧接着剤の製造方法が提供される。当該方法は、ａ）上記のエマルション組成物を形成することと、ｂ）エマルション組成物を重合して、ポリマーラテックス粒子を含むラテックス組成物を形成することと、ｃ）ラテックス組成物を乾燥して、感圧接着剤を形成することと、を含む。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１のポリマーラテックス粒子で、第２加熱（２Ｈ）サイクルから得られた変調示差走査熱量測定のプロットである。熱流量は、窒素雰囲気下での温度の関数としてプロットされている。
【図２】実施例２のポリマーラテックス粒子で、第２加熱（２Ｈ）サイクルから得られた変調示差走査熱量測定のプロットである。熱流量は、窒素雰囲気下での温度の関数としてプロットされている。
【００１３】
［詳細な説明］
エマルション組成物から形成された、ラテックス組成物の乾燥物である感圧接着剤が提供される。ラテックス組成物及びエマルション組成物も提供される。エマルション組成物は、主に水である第１相中に懸濁している液滴を有する。液滴は、種々のモノマーに加えて、当該モノマー中に溶解している（メタ）アクリレートポリマーを含有する。エマルション組成物中の液滴の内容物が重合されて、ラテックス組成物中にポリマーラテックス粒子を形成する。感圧接着剤は、ラテックス組成物を乾燥することによって提供される。更に、感圧接着剤の層を含有する物品及び感圧接着剤を製造する方法も提供される。
【００１４】
感圧接着剤は、特に低表面エネルギー表面に接着されたときに、剥離強度と剪断強度（すなわち、凝集力又は剪断保持力）との間に良好なバランスを有することが多い。この接着剤特性の良好なバランスを有する感圧接着剤を製造することは困難となり得る。剥離強度の増大は、多くの場合、剪断強度の低下を伴うが、剪断強度の増大は、多くの場合、剥離強度の低下を伴う。エマルション組成物への第２の（メタ）アクリレートポリマーの添加は、剥離強度と剪断強度との間のバランスが改善された感圧接着剤の形成に寄与する。すなわち、良好な剥離強度を維持しながら（又は剥離強度を過度に犠牲にすることなく）剥離強度が改善される可能性があり、良好な剪断強度を維持しながら（又は剪断強度を過度に犠牲にすることなく）剥離強度が改善される可能性がある。
【００１５】
本明細書で使用するとき、用語「ポリマー」及び「重合体」及び「ポリマー材料」は、互換的に使用され、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどを指す。
【００１６】
本明細書で使用するとき、用語「（メタ）アクリレート」は、メタクリレートモノマー及びアクリレートモノマーの両方、これらのモノマーから誘導されたポリマー材料、又はその両方を指す。同様に、用語「（メタ）アクリル」とは、アクリル材料及びメタクリル材料の両方を指し、用語「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミド及びメタクリルアミドの両方を指し、用語「（メタ）アクリロニトリル」は、メタクリロニトリル及びアクリロニトリルの両方を指す。
【００１７】
本明細書で使用するとき、用語「（メタ）アクリレートポリマー」は、１つ以上のエチレン性不飽和モノマーから形成されるポリマー材料であって、上記モノマーの５０重量％超が式
Ｈ２Ｃ＝ＣＲａ−（ＣＯ）−（式中、Ｒａは水素又はメチルであり、−（ＣＯ）−はカルボニル基である。）の（メタ）アクリロイル基であるエチレン性不飽和基を有するポリマー材料を指す。いくつかの例の（メタ）アクリレートポリマーは、６０重量％超、７０重量％超、８０重量％超、９０重量％超、９５重量％超、９８重量％超、又は９９重量％超のモノマーが（メタ）アクリロイル基を有するモノマー組成物から形成される。重量％は、（メタ）アクリレートポリマーの形成に使用されたモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００１８】
用語「ガラス転移温度」又は「Ｔｇ」は、材料がガラス様状態からゴム様状態へと変化する温度を指す。この文脈において、用語「ガラス様」は、その材料が硬く脆い（したがって、比較的容易に割れる）ことを意味し、用語「ゴム様」は、その材料が弾性かつ可撓性であることを意味する。ポリマー材料の場合、Ｔｇは、そのガラス様挙動とゴム様挙動とを分ける限界温度である。ポリマー材料がそのＴｇよりも低い温度にある場合、材料は本質的に凝固しているため、大規模な分子運動は厳しく制限される。他方、ポリマー材料がそのＴｇを上回る温度にある場合、その繰り返し単位規模での分子運動が起こり、柔軟又はゴム様になることができる。本明細書において、モノマーのＴｇへのいかなる言及も、そのモノマーから形成されたホモポリマーのＴｇを指す。ポリマー材料のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（例えば、変調示差走査熱量測定）などの方法を使用して測定されることが多い。別の方法としては、ポリマー材料のガラス転移は、ポリマー材料の形成に使用した各モノマーの量及びＴｇが既知であれば、Ｆｏｘ式を使用して計算できる。
【００１９】
ある範囲に言及するとき、範囲の端点はその範囲内であるとみなされる。例えば、「ｘからｙまでの範囲」、「ｘ〜ｙの範囲」、「ｘからｙまでの量」、「ｘ〜ｙの量」の表現、又はそれに類似した表現は、両端のｘ及びｙを含む。
【００２０】
本明細書で使用するとき、用語「及び／又は」、例えばＡ及び／又はＢという表現において、Ａのみ、Ｂのみ、又はＡ及びＢの両方を意味する。
【００２１】
ラテックス組成物の形成、及び最終的には感圧接着剤の形成に使用されるエマルション組成物は、ａ）水と、ｂ）フリーラジカル重合反応を起こし得る不飽和基（例えば、エチレン性不飽和基）を有する重合性界面活性剤と、ｃ）第１のモノマー組成物と、ｄ）第２の（メタ）アクリレートポリマーと、を含有する。エマルションは、水を含む第１相と、当該第１相内に液滴として分散している第２相とを有する。重合性界面活性剤は、典型的には、主に（例えば、少なくとも９５重量％以上、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％、少なくとも９９．５重量％、少なくとも９９．８重量％、又は少なくとも９９．９重量％）、第１相中及び／又は液滴と第１相との間の境界面に存在する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、エマルション組成物の第２相の液滴内で第１のモノマー組成物のモノマー中に溶解している。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、典型的には、エマルション組成物の第１相と混和可能ではない。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、エマルション組成物に含有される第１のモノマー組成物とは異なる第２のモノマー組成物から形成される。
【００２２】
エマルション組成物の主要構成成分は水である。エマルション組成物の固体比率は、多くの場合、最大７０重量％以上、例えば、最大７５重量％である。固体比率がそれよりも高い場合、エマルションの粘度が高くなりすぎて、液滴が十分に分散しない場合がある。いくつかの実施形態において、固体比率は、最大６５重量％、最大６０重量％、最大５５重量％、又は最大５０重量％である。固体比率は、典型的には、少なくとも１０重量％である。固体がそれよりも少ない場合、ラテックス粒子の調製効率が許容できないほど低くなる場合がある。いくつかの実施形態において、固体比率は、少なくとも１５重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３５重量％、少なくとも４０重量％、又は少なくとも４５重量％である。いくつかの実施例において、固体比率は、１０〜７５重量％、１０〜７０重量％、２０〜７０重量％、３０〜７０重量％、４０〜７０重量％、又は４０〜６０重量％の範囲である。固体比率は、エマルション組成物の総重量に基づく。
【００２３】
エマルション組成物のうち固体でない部分は、典型的には水である。したがって、エマルションの含水量は、多くの場合、少なくとも２５重量％又は少なくとも３０重量％である。いくつかの実施形態において、含水量は、最大９０重量％、最大８５重量％、最大８０重量％、最大７５重量％、最大７０重量％、最大６５重量％、最大６０重量％、又は最大５５重量％であり得る。含水量は、少なくとも３５重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも４５重量％、又は少なくとも５０重量％であり得る。いくつかの実施例において、含水量は、２５〜９０重量％、３０〜９０重量％、３０〜８０重量％、３０〜７０重量％、３０〜６０重量％、又は４０〜６０重量％の範囲である。水の量は、エマルション組成物の総重量に基づく。
【００２４】
水の一部は、極性溶媒のような水混和性の極性有機溶媒と交換可能である。存在する場合、第１相の２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、又は５重量％以下が、水混和性の極性有機溶媒である。極性溶媒は、多くの場合、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルコールなどのアルコールである。多くの実施形態において、水混和性極性有機溶媒は、エマルション組成物に意図的に添加されないが、他の構成成分のうちの１つに汚染物質又は希釈剤として存在することがある。
【００２５】
エマルション組成物は、重合性界面活性剤を含有する。本明細書で使用するとき、用語「重合性界面活性剤」は、重合性基を有する界面活性剤を指し、当該重合性基は、フリーラジカル重合反応を起こし得る不飽和基である。エマルション組成物において、重合性界面活性剤は、典型的には、第１相中及び／又は第１相と第１相中に懸濁している液滴との間の境界面に存在する。重合性界面活性剤は、良好な安定性を有するラテックス組成物の形成を促進する（例えば、ポリマーラテックス粒子は懸濁したままで、合着しない）。重合性界面活性剤は、エマルション組成物の重合反応の間に、ポリマーラテックス粒子の一部となり得る。
【００２６】
重合性基のない界面活性剤ではなく重合性界面活性剤を使用することで、得られる感圧接着剤の剥離強度及び剪断強度が改善される傾向がある。高湿条件下では、重合性基のない界面活性剤は、感圧接着剤の表面に移行する傾向がある。感圧接着剤の表面に界面活性剤が存在すると、感圧接着剤の接着剤特性が低下し得る。対照的に、重合性界面活性剤は、第１のモノマー組成物中のモノマーと重合して、ポリマーラテックス粒子の一部となり得る。ポリマーラテックス粒子への重合は、界面活性剤の可動性を制限する傾向がある。
【００２７】
重合性界面活性剤の例としては、プロペニルポリオキシエチレンアルキルフェニル化合物、例えば、Ｍｏｎｔｅｌｌｏ、Ｉｎｃ．（Ｔｕｌｓａ，ＯＫ，ＵＳＡ）から商品名ＮＯＩＧＥＮ  ＲＮ（例えば、ＲＮ−１０、ＲＮ−２０、ＲＮ−３０、ＲＮ−４０、及びＲＮ−５０６５）で市販されているものが挙げられ、この化合物は、下記の構造を有し、式中、ｎは少なくとも２であり、ｘは９に近いか又は等しい整数などの整数である。
【化１】
0006258565.tif 000002
その他の例の重合性界面活性剤としては、プロペニルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム化合物、例えば、Ｍｏｎｔｅｌｌｏ，Ｉｎｃ．から商品名ＨＩＴＥＮＯＬ  ＢＣ（例えば、ＢＣ−１０、ＢＣ−１０２５、ＢＣ−２０、ＢＣ−２０２０、及びＢＣ−３０）で市販されているものが挙げられ、この化合物は、下記の構造を有し、式中、ｎは少なくとも２であり、ｘは９に近いか又は等しい整数などの整数である。
【化２】
0006258565.tif 000003
別の例の重合性界面活性剤は、ドデシルアリルスルホコハク酸ナトリウム
ＣＨ３−（ＣＨ２）１１−Ｏ−（ＣＯ）−ＣＨ２−ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）−（ＣＯ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２であり、これは、商品名ＴＲＥＭ  ＬＦ４０でＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｎｏｒｔｈ  Ｒｈｉｍｅ−Ｗｅｓｔｐｈａｌｉａ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている場合がある。更に別の例の重合性界面活性剤は、リン酸エステル、例えば、Ｃｒｏｄａ（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＹ，ＵＳＡ）から商品名ＭＡＸＥＮＵＬ（例えば、ＭＡＸＥＭＵＬ  ６１０６及び６１１２）で市販されているものなどである。
【００２８】
重合性界面活性剤は、典型的には、最大約２重量％、最大１．８重量％、又は最大１．５重量％の量で使用される。重合性界面活性剤の量は、通常、少なくとも０．５重量％、少なくとも０．７重量％、又は少なくとも１重量％である。重量％は、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００２９】
エマルション組成物は、第１のモノマー組成物を含有する。第１のモノマー組成物は、典型的には、第１のモノマー組成物の重合生成物（これを「第１の（メタ）アクリレートポリマー」と呼ぶ）が、２０℃以下、１０℃以下、０℃以下、−１０℃以下、又は−２０℃以下のガラス転移温度を有するように選択される。
【００３０】
エマルション組成物中の第１のモノマー組成物は、典型的には、少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを含む。多くの実施形態において、その他の任意選択のモノマーは、重合生成物が十分に低いガラス転移温度を有するという条件で、含まれてもよい。任意選択のモノマーの量及び種類は、第１のモノマー組成物中のモノマーのうちの少なくとも９０重量％が、エマルション組成物の第１相に分散している液滴内にあるように選択される。少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、第１相中での溶解度が低い可能性が高く、大部分（例えば、少なくとも９５重量％以上、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％、少なくとも９９．５重量％、少なくとも９９．８重量％、又は少なくとも９９．９重量％）が液滴内にある可能性が高く、当該液滴は第１相中に分散している。任意選択の極性モノマー又はその他の任意選択のモノマーが、少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーよりも疎水性が低い第１のモノマー組成物に含まれる場合、これらの任意選択のモノマーの水中（例えば、第１相中）での溶解度は、少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーと比べて大きい。液滴内で重合が起こると、第１相中の上記任意選択モノマーの一部が液滴内に拡散し、形成されるポリマーラテックス粒子の一部になる場合がある。
【００３１】
第１のモノマー組成物中のアルキル（メタ）アクリレートは、少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有する。６個未満の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、疎水性がより低く、主に液滴内に存在する可能性がより低い。いくつかの実施形態において、アルキル基は、少なくとも８個の炭素原子、少なくとも１０個の炭素原子、又は少なくとも１２個の炭素原子を有し得る。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、最大２８個以上の炭素原子、最大２４個の炭素原子、最大２０個の炭素原子、又は最大１８個の炭素原子を有し得る。多くの実施形態において、特に炭素原子の数が１２個を超える場合、アルキル基は分枝鎖である。１２個を超える炭素原子のアルキル基を有するいくつかのアルキル（メタ）アクリレートは、アルキル基が直鎖の場合に結晶化する可能性がある。アルキル（メタ）アクリレートの結晶化は、エマルション組成物において望ましくない。
【００３２】
第１のモノマー組成物に使用するための、少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーの例としては、限定するものではないが、ｎ−へキシルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、３−メチルペンチルアクリレート、２−エチルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−メチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−オクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、２−プロピルヘプチルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−オクチルデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ヘプタデカニルアクリレート、ｎ−へキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、及びラウリルメタクリレートが挙げられる。
【００３３】
更にその他の、第１のモノマー組成物に使用するための少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、式（Ｉ）のものである。
【化３】
0006258565.tif 000004
式（Ｉ）において、Ｒ３基は水素又はメチルであり、Ｒ１及びＲ２基はそれぞれ独立して、４〜１４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基である。これらのモノマーは、多くの場合、２−アルキルアルカノールであるゲルベアルコールから形成される。式（Ｉ）のモノマーの例としては、２−ブチルオクチルアクリレート、２−ブチルデシルアクリレート、２−へキシルオクチルアクリレート、２−へキシルデシルアクリレート、２−テトラデシルオクタデシルアクリレート、２−ドデシルヘキサデシルアクリレート、２−デシルテトラデシルアクリレート、２−オクチルドデシルアクリレート、２−へキシルデシルアクリレート、２−オクチルデシルアクリレート、２−へキシルドデシルアクリレート、及び２−オクチルドデシルアクリレートが挙げられる。
【００３４】
第１のモノマー組成物は、典型的には、少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを、少なくとも５０重量％含有する。第１のモノマー組成物は、多くの場合、少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％含有する。少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの量は、最大１００重量％であることができる。第１のモノマー組成物は、多くの場合、少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを、最大９５重量％、最大９０重量％、又は最大８５重量％含有する。いくつかの実施形態において、アルキル（メタ）アクリレートの量は、５０〜１００重量％の範囲、５０〜９５重量％の範囲、６０〜９５重量％の範囲、７０〜９５重量％の範囲、又は７５〜９０重量％の範囲である。アルキル（メタ）アクリレートの量は、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００３５】
多くの実施形態において、少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、第１のモノマー組成物内の任意選択の環状アルキル（メタ）アクリレートと組み合わせられる。本明細書で使用するとき、用語「環状アルキル」は、単環式アルキル、二環式アルキル、又は三環式アルキル基を指す。環状アルキル（メタ）アクリレートモノマーの例としては、限定するものではないが、イソボルニル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、３，５−ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、及び４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロへキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３６】
これらの環状アルキル（メタ）アクリレートのいくつかは、高いガラス転移温度（例えば、少なくとも８０℃）を有し、第１のモノマー組成物の重合生成物が２０℃以下のガラス転移温度を有するように、十分に少ない量で使用しなければならない。環状アルキル（メタ）アクリレートの存在は、第１のモノマー組成物内での第２の（メタ）アクリレートポリマーの溶解度を増大する可能性がある。任意選択の環状アルキル（メタ）アクリレートを含有する多くの実施形態において、第１のモノマー組成物は、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートを含有する。環状アルキル（メタ）アクリレートの量は、最大３０重量％、最大２５重量％、最大２０重量％、又は最大１５重量％であることができる。例えば、第１のモノマー組成物中の環状アルキル（メタ）アクリレートの量は、０〜３０重量％、１〜３０重量％、０〜２０重量％、１〜２０重量％、又は５〜２０重量％の範囲であることができる。環状アルキル（メタ）アクリレートの重量％は、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００３７】
第１のモノマー組成物は、任意選択の酸含有モノマー（すなわち、酸性基を有するモノマー）又は任意選択のヒドロキシル含有モノマー（すなわち、ヒドロキシル基を有するモノマー）などの極性モノマーを任意に含み得る。これらの任意選択のモノマーは、最終的なポリマー材料の凝集力を増大するために添加できる。好適な任意選択の酸含有モノマーとしては、限定するものではないが、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、２−カルボキシエチルアクリレート、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸（加水分解して２個のカルボンサン基を有する）、オレイン酸、及びモノ−２−アクリロイルオキシエチルサクシネートが挙げられる。好適な任意選択のヒドロキシル含有モノマーとしては、限定するものではないが、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート）、又はヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド）が挙げられる。多くの実施形態において、極性モノマーは酸性モノマーである。多くの実施形態において、任意選択の極性モノマーは、（メタ）アクリロイル基を有する。第１のモノマー組成物は、典型的には、０〜１５重量％、０．５〜１５重量％、１〜１５重量％、０〜１０重量％、０．５〜１０重量％、１〜１０重量％、０〜５重量％、０．５〜５重量％、又は１〜５重量％の任意選択の極性モノマーを含有する。使用される任意選択の極性モノマーの量は、第１のモノマー組成物中のモノマーのうちの少なくとも８５重量％が第２相の液滴内にあるように選択される。重量％は、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００３８】
第１のモノマー組成物は、任意に、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを最大２０重量％含有し得る。アルキル基は、直鎖又は分枝鎖であり得る。１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを上記よりも多量に使用した場合、第１のモノマー組成物全体のうち、液滴中ではなく第１相中に存在するものが多くなりすぎる。多くの実施形態において、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの量は、１５重量％以下、１０重量％以下、又は５重量％以下の量で存在する。いくつかの実施形態において、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは存在しない。その他の実施形態において、第１のモノマー組成物は、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、又は少なくとも５重量％含有し得る。１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの量は、通常、０〜２０重量％、１〜２０重量％、５〜２０重量％、１０〜２０重量％、０〜１５重量％、１〜１５重量％、５〜１５重量％、０〜１０重量％、１〜１０重量％、０〜５重量％、又は１〜５重量％の範囲である。アルキル（メタ）アクリレートの量は、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００３９】
第１のモノマー組成物は、５０〜１００重量％の少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０〜３０重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと、０〜２０重量％の１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０〜１５重量％の極性モノマーと、を含有し得る。いくつかの実施例において、第１のモノマー組成物は、６０〜９８重量％の少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、１〜２５重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと、０〜１５重量％の１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、１〜１５重量％の極性モノマーと、を含有する。いくつかの実施例において、第１のモノマー組成物は、７０〜９８重量％の少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、１〜２０重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと、０〜１０重量％の１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、１〜１０重量％の極性モノマーと、を含有する。
【００４０】
他の実施例において、第１のモノマー組成物は、６０〜９８重量％の少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、１〜３０重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと、１〜１０重量％の極性モノマーと、を含有する。例えば、第１のモノマー組成物は、７０〜９８重量％の少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、１〜２０重量％の環状（メタ）アクリレートと、１〜１０重量％の（メタ）アクリル酸のような極性モノマーと、を含有する。
【００４１】
エマルション組成物は、第１相中に分散している液滴を有する。エマルション組成物を重合してラテックス組成物を形成する前に、液滴は、液滴中にある第１のモノマー組成物の構成成分中に溶解している第２の（メタ）アクリレートポリマーの溶液を含有する。典型的には、第１のモノマー組成物中のモノマーのうちの少なくとも９０重量％は、エマルションの液滴内にあり、第１の組成物のモノマーのうちの１０重量％以下がエマルション組成物の第１相内にある。極性モノマー又は少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートよりも疎水性が低いその他のモノマーは、液滴及び第１相の両方に分配され得る。重合が進むにつれて、第１相中のこれらの極性モノマー又は疎水性がより低いモノマーのいずれかは、液滴中に拡散して、ポリマーラテックス粒子の一部となり得る。いくつかの実施形態において、第１のモノマー組成物中のモノマーのうち、少なくとも９２重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、又は少なくとも９９重量％のモノマーが、エマルション組成物の液滴内にある。
【００４２】
第２の（メタ）アクリレートポリマーは、エマルション組成物の液滴内の第１のモノマー組成物中に溶解することができるように、かつ第１相と混和可能ではないように、選択される。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、液滴内での第１のモノマー組成物の構成成分による溶解の前に形成される。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、エマルション組成物の第１相内での安定な液滴の形成を促進する。
【００４３】
第２の（メタ）アクリレートポリマーは、典型的には、第２のモノマー組成物から形成される。第２のモノマー組成物は、第１のモノマー組成物中に溶解し得る第２の（メタ）アクリレートポリマーを提供するように選択される。第２のモノマー組成物は、第１のモノマー組成物と同一ではない。更に、多くの場合、第２の（メタ）アクリレートポリマーは、エマルション組成物内の液滴全体にかなり均一に分配されることが望ましい。すなわち、多くの場合、第２の（メタ）アクリレートポリマー及び第１のモノマー組成物の重合によって形成されたポリマー材料（すなわち、第１の（メタ）アクリレートポリマー）はいずれも、その組成が同一でなくても、得られるポリマーラテックス粒子全体にかなり均一に分配されることが望ましい。第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーは、同じラテックス粒子内にある。
【００４４】
第２のモノマー組成物は、示差走査熱量測定（例えば、変調示差熱量測定）を使用して測定したときに、少なくとも５０℃のガラス転移温度を有する第２の（メタ）アクリレートポリマーを提供するように選択される。例えば、ガラス転移温度は、少なくとも６０℃、少なくとも７０℃、少なくとも８０℃、少なくとも９０℃、又は少なくとも１００℃である。ガラス転移温度は、最大２５０℃、最大２００℃、又は最大１７５℃であり得る。多くの場合、ガラス転移温度は、１５０℃以下、１４０℃以下、１３０℃以下、又は１２０℃以下である。
【００４５】
第２のモノマー組成物は、通常、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて少なくとも５０重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートを含み、当該環状基は少なくとも６個の炭素原子を有する。例えば、環状基は、最大１２個の炭素原子、最大１０個の炭素原子、又は最大８個の炭素原子を有し得る。環状アルキル（メタ）アクリレートモノマーの例としては、限定するものではないが、イソボルニル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、３，５−ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、及び４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロへキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４６】
多くの実施形態において、環状アルキル（メタ）アクリレートは、ホモポリマーとして重合したときに少なくとも８０℃のガラス転移温度を有する。好適なモノマーとしては、限定するものではないが、イソボルニル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルアクリレート、及び４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロへキシルメタクリレートが挙げられる。
【００４７】
環状アルキル（メタ）アクリレートは、第２のモノマー組成物中の唯一のモノマーであることができ、又は１）得られる第２の（メタ）アクリレートポリマーが、示差走査熱量測定（例えば、変調示差熱量測定）を使用して測定したときに、少なくとも５０℃に等しいガラス転移温度を有すること、２）得られる第２の（メタ）アクリレートポリマーが、第１のモノマー組成物中に溶解し得ること、及び３）第２の（メタ）アクリレートがエマルション組成物の液滴内に残り、エマルション組成物の第１相と混和可能ではないこと、を条件として、他の任意選択のモノマーと組み合わせることができる。上記の任意選択のモノマーとしては、例えば、極性モノマー、直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、及び（メタ）アクリロイル基を有さないビニルモノマーが挙げられる。
【００４８】
第２のモノマー組成物は、任意選択の酸含有モノマー（すなわち、酸性基を有するモノマー）又は任意選択のヒドロキシル含有モノマー（すなわち、ヒドロキシル基を有するモノマー）などの極性モノマーを任意に含み得る。好適な任意選択の酸含有モノマーとしては、限定するものではないが、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、２−カルボキシエチルアクリレート、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸（加水分解して２個のカルボン酸基を有する）、オレイン酸、及びモノ−２−アクリロイルオキシエチルサクシネートが挙げられる。好適な任意選択のヒドロキシル含有モノマーとしては、限定するものではないが、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート）、又はヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド）が挙げられる。多くの実施形態において、任意選択の極性モノマーは、（メタ）アクリロイル基を有する。多くの実施形態において、任意選択の極性モノマーは、（メタ）アクリル酸である。第２のモノマー組成物は、典型的には、０〜１０重量％、１〜１０重量％、０〜５重量％、又は１〜５重量％の任意選択の酸含有モノマー及び／又は任意選択のヒドロキシル含有モノマーを含有する。重量％の値は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００４９】
第２のモノマー組成物は、任意に、直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを含み得る。モノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、４−メチル−２−ペンチル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、及びラウリル（メタ）アクリレートが挙げられる。アルキルメタクリレートの量は、多くの場合、第２の（メタ）アクリレートポリマーの所望のガラス転移温度によって制限される。
【００５０】
第２のモノマー組成物に使用するためのその他の好適な任意選択のモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、１〜１０個の炭素原子（例えば、２〜１０個の炭素原子又は４〜１０個の炭素原子）を有するアルキル基を有するＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド、例えば、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド若しくはＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、又は１〜１０個の炭素原子（例えば、１〜６個の炭素原子又は１〜４個の炭素原子）を有するアルキル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが挙げられる。
【００５１】
得られる第２の（メタ）アクリレートポリマーとエマルション組成物中の第１のモノマー組成物との間に好適な相溶性があること、及び第２の（メタ）アクリレートポリマーがエマルション組成物の液滴内に溶解できることを条件として、更に他の任意選択のモノマーが第２のモノマー組成物に含まれてもよい。その他の任意選択のモノマーの例としては、種々のビニルモノマーが挙げられ、そのビニル基は（メタ）アクリロイル基ではない。任意選択のビニルモノマーとしては、例えば、酪酸ビニルのようなビニルエステル、並びにＮ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムのような種々のビニル非芳香族複素環式モノマーが挙げられる。
【００５２】
架橋性モノマーは、典型的には、第２のモノマー組成物に含まれない。架橋（メタ）アクリレートポリマーは、第１のモノマー組成物に溶解しにくいと考えられる。多くの実施形態において、第２のモノマー組成物は、芳香族モノマー（すなわち、スチレンモノマー又はアリール（メタ）アクリレートなどの芳香族基を有するモノマー）を含有しない。
【００５３】
多くの実施形態において、第２のモノマー組成物は、５０〜１００重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと、０〜５０重量％の任意選択のモノマー（例えば、極性モノマー、直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリロイル基を有さないビニルモノマー、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの混合物から選択されるもの）と、を含む。例えば、第２のモノマー組成物は、６０〜１００重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと０〜４０重量％の任意選択のモノマー、７０〜１００重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと０〜３０重量％の任意選択のモノマー、８０〜１００重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと０〜２０重量％の任意選択のモノマー、９０〜１００重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと０〜１０重量％の任意選択のモノマー、９０〜９９重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと１〜１０重量％の任意選択のモノマー、９５〜１００重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと０〜５重量％の任意選択のモノマー、又は９５〜９９重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと１〜５重量％の任意選択のモノマーを含み得る。重量％は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００５４】
いくつかのより具体的な実施形態において、第２のモノマー組成物は、１）５０〜１００重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと、２）０〜５０重量％の、直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリロイル基を有さないビニルモノマー、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドから選択される第２のモノマーと、３）０〜１０重量％の極性モノマーと、を含有する。例えば、第２のモノマー組成物は、１）５０〜９９重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと、２）０〜５０重量％の第２のモノマーと、３）１〜１０重量％の極性モノマー；又は１）５０〜９９重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと、２）０〜４０重量％の第２のモノマーと、３）１〜１０重量％の極性モノマー；又は１）７０〜９９重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと、２）０〜２０重量％の第２のモノマーと、３）１〜１０重量％の極性モノマーと、を含有する。
【００５５】
いくつかの特定の実施形態において、第２のモノマー組成物は、９０〜９９重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと１〜１０重量％の極性モノマー、９５〜１００重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと０〜５重量％の極性、又は９５〜９９重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと１〜５重量％の極性、を含有する。重量％は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。多くの実施形態において、極性モノマーは、例えば、（メタ）アクリル酸のような酸含有モノマーである。
【００５６】
第２のモノマー組成物に加えて、第２の（メタ）アクリレートポリマーを形成するために使用される重合性組成物は、多くの場合、連鎖移動剤を含有する。連鎖移動剤は、第２の（メタ）アクリレートポリマーの分子量を制御するために使用される。有用な連鎖移動剤の例としては、限定するものではないが、四臭化炭素、アルコール（例えば、エタノール及びイソプロパノール）、チオール（例えば、ラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、エタンチオール、イソオクチルチオグリコレート、２−エチルヘキシルチオグリコレート、２−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート、エチレングリコールビスチオグリコレート）、及びこれらの混合物が挙げられる。多くの実施形態において、好ましい連鎖移動剤は、イソオクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）、四臭化炭素、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン（ＴＤＤＭ）、又はｎ−ドデシルメルカプタンである。任意選択の連鎖移動剤の量は、多くの場合、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、０〜５重量％の範囲である。存在する場合、連鎖移動剤は、少なくとも０．０１重量％、少なくとも０．０２重量％、少なくとも０．０５重量％、又は少なくとも０．１重量％の量で使用されることが多い。当該量は、最大５重量％、最大３重量％、最大２重量％、最大１重量％、又は最大０．５重量％であり得る。
【００５７】
その他の任意選択の構成成分を、第２のモノマー組成物と共に、高い第２の（メタ）アクリレートポリマーを形成するために使用される重合性組成物に添加してもよい。例えば、重合性組成物は、阻害剤及び／又は酸化防止剤を含み得る。好適な阻害剤及び／又は酸化防止剤としては、限定するものではないが、ヒドロキノンのモノメチルエーテル（ＭＥＱＨ）及びペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（これは、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ，ＵＳＡ）から商品名ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０で市販されている）が挙げられる。
【００５８】
第２の（メタ）アクリレートポリマーを形成するために使用される重合性組成物は、典型的には、モノマーの重合を開始するためのフリーラジカル開始剤を含む。フリーラジカル開始剤は、光開始剤又は熱開始剤であることができる。フリーラジカル開始剤は、典型的には、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて最大５重量％の量で存在する。いくつかの実施形態において、フリーラジカル開始剤の量は、最大４重量％、最大３重量％、最大２重量％、又は最大１重量％である。重合性組成物に導入されるフリーラジカル開始剤の量は、典型的には、少なくとも０．００５重量％である。例えば、重合性組成物は、多くの場合、少なくとも０．０１重量％、少なくとも０．０２重量％、少なくとも０．０５重量％、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．２重量％、又は少なくとも０．５重量％のフリーラジカル開始剤を含有する。
【００５９】
好適な熱開始剤としては、種々のアゾ化合物、例えば、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）であるＶＡＺＯ  ６７、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）であるＶＡＺＯ  ６４、（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）であるＶＡＺＯ  ５２、及び１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）であるＶＡＺＯ  ８８などの、商品名ＶＡＺＯでＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，ＵＳＡ）から市販されているもの；過酸化ベンゾイル、過酸化シクロヘキサン、過酸化ラウロイル、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジクミルペルオキシド、及びＡｔｏｆｉｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ，ＵＳＡ）から商品名ＬＵＰＥＲＳＯＬで市販されている過酸化物（例えば、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンであるＬＵＰＥＲＳＯＬ  １０１、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシンであるＬＵＰＥＲＳＯＬ  １３０）などの種々の過酸化物；ｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシド及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどの種々のヒドロペルオキシド；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００６０】
いくつかの実施形態において、光開始剤が使用される。いくつかの例示的な光開始剤は、ベンゾインエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル又はベンゾインイソプロピルエーテル）又は置換ベンゾインエーテル（例えば、アニソインメチルエーテル）である。他の例示的な光開始剤は、２，２−ジエトキシアセトフェノン又は２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ，ＵＳＡ）から商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１で、又はＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）から商品名ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＢ−１で市販されている）などの置換アセトフェノンである。更に別の例示的な光開始剤は、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール、２−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド、及び、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシムである。その他の好適な光開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４で市販されている）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９で市販されている）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９で市販されている）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９で市販されている）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７で市販されている）、及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３でＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ，ＵＳＡ）から市販されている）が挙げられる。
【００６１】
加えて、第２の（メタ）アクリレートポリマーを形成するために使用される重合性組成物の粘度を制御するために望ましい場合、有機溶媒を添加することができる。有機溶媒が存在する場合、その量は、典型的には重合方法によって決定される。いくつかの溶媒ベースの重合方法において、重合性組成物は、最大７０重量％の有機溶媒を含有し得る。ただし、断熱的重合法では、有機溶媒の量は、典型的には、重合性組成物の１０重量％以下、８重量％以下、５重量％以下、３重量％以下、又は１重量％以下である。重合性組成物に使用されるいずれの有機溶媒も、典型的には、重合反応の完了時に除去される。好適な有機溶媒としては、限定するものではないが、メタノール、テトラヒドロフラン、エタノール、イソプロパノール、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、トルエン、キシレン、及びエチレングリコールアルキルエーテルが挙げられる。これらの溶媒は、単独で又はそれらの混合物として使用することができる。多くの実施形態（いくつかの断熱的重合プロセスなど）において、重合は、有機溶媒がほとんど又は全く存在しない状態で起こる。
【００６２】
第２の（メタ）アクリレートポリマーの形成に使用されるモノマーは、例えば、溶液（すなわち、溶媒を用いる）重合、分散重合、懸濁重合、及び無溶媒重合（例えば、ＵＶ又は熱開始剤のいずれかを用いたバルク重合）のような任意の好適な方法を使用して重合され得る。重合は、一段階でも多段階でも起こり得る。つまり、重合性組成物の全部又は一部を、好適な反応容器に投入し、重合してもよい。多段階を用いる場合、初期投入のモノマー及び開始剤を反応器に加える。初期投入の重合後、残りのモノマー及び／又は開始剤の別の部分を添加する。複数の重合段階を用いることは、重合生成物の多分散度を狭くする効果があり（例えば、低分子量の鎖の量を低減することができ）、反応の熱を最少化又は制御する効果があり、重合中に利用できるモノマーの種類及び量の調節が可能になる。
【００６３】
多くの実施形態において、第２の（メタ）アクリレートポリマーは、乳化重合法又は分散重合法を用いて作製されない。むしろ、第２の（メタ）アクリレートポリマーは、無溶媒バルク重合法又は溶液重合法を使用して調製される。熱開始剤又は光開始剤のいずれかを使用することができる。いくつかの実施形態において、重合は、例えば、米国特許第５，９８６，０１１号（Ｅｌｌｉｓ  ｅｔ  ａｌ．）及び同第５，６３７，６４６号（Ｅｌｌｉｓ）に記載のような、断熱的プロセスを用いて起こる。熱開始剤は、このプロセスで使用される。
【００６４】
第２の（メタ）アクリレートポリマーの重量平均分子量は、典型的には、少なくとも３，０００ｇ／モルである。重量平均分子量がそれよりも低い場合、得られる感圧接着剤は、許容できないほど低い凝集力を有する場合がある。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、多くの場合、少なくとも５，０００ｇ／モル、少なくとも１０，０００ｇ／モル、又は少なくとも２０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する。重量平均分子量は、最大１５０，０００ｇ／モルとなり得る。分子量がそれよりも高い場合、第２の（メタ）アクリレートポリマーがエマルション組成物の第１のモノマー組成物に溶解しない可能性がある。第１のモノマー組成物中に溶解しない場合、第２の（メタ）アクリレートポリマーは、望ましくないことに、エマルション組成物内の第１のモノマー組成物から分離した液滴中に存在する可能性があり、及び／又は重合中に相分離する可能性がある。重量平均分子量は、多くの場合、最大１２０，０００ｇ／モル、最大１００，０００ｇ／モル、最大８０，０００ｇ／モル、最大６０，０００ｇ／モル、又は最大５０，０００ｇ／モルである。例えば、重量平均分子量は、３，０００〜１５０，０００ｇ／モルの範囲、１０，０００〜１５０，０００ｇ／モルの範囲、３，０００〜１００，０００ｇ／モルの範囲、１０，０００〜１００，０００ｇ／モルの範囲、３，０００〜５０，０００ｇ／モルの範囲、又は１０，０００〜５０，０００ｇ／モルの範囲にあり得る。
【００６５】
第２の（メタ）アクリレートポリマーは、エマルション組成物に添加される。すなわち、このポリマー材料は、エマルション組成物の他の構成成分と組み合わせる前に調製される。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、典型的には、エマルション組成物内で又はエマルション組成物の他の構成成分と、更なるフリーラジカル重合を起こさない。しかし、第２の（メタ）アクリレートは、エマルション組成物内で架橋反応を起こし得る。
【００６６】
第２の（メタ）アクリレートポリマーは、通常、第１のモノマー組成物中に溶解された後で、エマルション組成物に添加される。すなわち、第２の（メタ）アクリレートポリマーと第１のモノマー組成物とを含有する溶液が、一緒にエマルションの第１相に添加される。この溶液は、典型的には、高剪断混合条件下で添加され、第１相内に懸濁した液滴を形成する。いくつかの実施形態において、第２の（メタ）アクリレートポリマーは、最初に第１のモノマー組成物の一部に溶解され、得られたポリマー溶液が、次に第１のモノマー組成物の残りのモノマーと混合される。
【００６７】
エマルション組成物に添加される第２の（メタ）アクリレートポリマーの量は、典型的には、少なくとも０．５重量％又は少なくとも１重量％である。それより少ない量の第２の（メタ）アクリレートポリマーが添加された場合、エマルション組成物の安定性が低くなることがある。すなわち、エマルション組成物中で液滴を形成及び維持することが難しくなり得る。いくつかの実施形態において、エマルション組成物は、少なくとも２重量％、少なくとも３重量％、又は少なくとも５重量％の第２の（メタ）アクリレートポリマーを含有する。添加される第２の（メタ）アクリレートポリマーの量は、典型的には最大１５重量％である。上記を超える量の第２の（メタ）アクリレートポリマーが添加された場合、液滴内での第１のモノマー組成物の重合が、望ましくないほど遅くなることがある。加えて、第１のモノマー組成物から形成されたポリマー材料は、望ましくないほど低分子量となることがあり、得られる感圧接着剤は、望ましくないほど低い凝集力を有することがある。いくつかの実施形態において、エマルション組成物は、最大１２重量％、最大１０重量％、又は最大８重量％の第２の（メタ）アクリレートポリマーを含有する。重量％は、エマルション組成物中の第１のモノマー組成物の総重量（すなわち、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量）に基づく。
【００６８】
エマルション組成物は、第１のモノマー組成物と第２の（メタ）アクリレートポリマーとの両方を同じ液滴内に含有する。より具体的には、エマルション組成物は、多くの場合、第２の（メタ）アクリレートポリマーに第１のモノマー組成物中のモノマーの重量を加えた総重量（これは、少量の重合性界面活性剤を含まない）に基づいて、０．５〜１５重量％の第２の（メタ）アクリレートポリマーと、８５〜９９．５重量％の第１のモノマー組成物と、を含有する。これは、エマルション組成物中の重合材料と重合性材料との合計である。この重合及び重合性材料の大部分は、エマルションの液滴内に存在する（例えば、酸性モノマーの一部は、第１相中に溶解し得る）。いくつかの実施例において、エマルション組成物は、第２の（メタ）アクリレートポリマーに第１のモノマー組成物中のモノマーの重量を加えた総重量に基づいて、１〜１５重量％の第２の（メタ）アクリレートポリマーと８５〜９９重量％の第１のモノマー組成物、２〜１２重量％の第２の（メタ）アクリレートポリマーと８８〜９８重量％の第１のモノマー組成物、２〜１０重量％の第２の（メタ）アクリレートポリマーと９０〜９８重量％の第１のモノマー組成物、又は２〜８重量％の第２の（メタ）アクリレートポリマーと９２〜９８重量％の第１のモノマー組成物を含有し得る。
【００６９】
いくつかの特定の実施形態において、第１のモノマー組成物は、１種以上の少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、１種以上の環状アルキル（メタ）アクリレートと、１種以上の（メタ）アクリル酸と、を含有する。第２の（メタ）アクリレートは、１種以上の環状アルキル（メタ）アクリレートと１種以上の（メタ）アクリル酸とを含有する第２のモノマー組成物から形成される。
【００７０】
その他の任意選択の反応物質が、エマルション組成物に含まれてもよい。例えば、いくつかの実施形態において、複数のカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）と反応し得る架橋剤が添加される。カルボン酸基は、第２の（メタ）アクリレートポリマー上、第１のモノマー組成物から形成されたポリマー材料上、又は両方のポリマー材料の組み合わせ上に存在し得る。任意選択の架橋剤の使用は、得られる感圧接着剤の剪断強度を増大し得る。
【００７１】
複数のカルボン酸基との反応が可能な好適な架橋剤としては、限定するものではないが、エポクロスの商品名で株式会社日本触媒（日本）から市販されているポリオキサゾリン、ポリアジリジン（例えば、ＰｏｌｙＡｚｉｒｉｄｉｎｅ  ＬＣＣ（Ｍｅｄｆｏｒｄ，ＮＪ，ＵＳＡ）からのトリメチロールプロパントリス（２−メチル−１アジリジン）プロピオネート）、ポリアミンなどが挙げられる。その他の好適な架橋剤としては、複数のカルボン酸基と錯化可能な金属塩が挙げられる。好適な金属としては、例えば、亜鉛塩が挙げられる。使用される場合、任意選択の架橋剤は、多くの場合、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて少なくとも０．０１重量％に等しい量で添加される。例えば、エマルションは、少なくとも０．０５重量％、少なくとも０．１重量％、又は少なくとも０．５重量％の架橋剤を含有し得る。任意選択の架橋剤の量は、多くの場合、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、最大３重量％である。例えば、エマルション組成物は、最大２．５重量％、最大２重量％、最大１．５重量％、又は最大１重量％の任意選択の架橋剤を含有することができる。
【００７２】
多くの実施形態において、任意選択の中和剤がエマルション組成物に添加される。中和剤は、例えば、架橋剤の反応性を改善すること、得られるラテックス組成物の安定性を改善することなどを目的として添加できる。好適な中和剤は、多くの場合、例えば、水酸化アンモニウム、アンモニア、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び水酸化リチウムなどの強塩基又は弱塩基である。中和剤は、多くの場合、エマルション組成物のｐＨを少なくとも４．０、少なくとも４．５、少なくとも５．０、少なくとも５．５、少なくとも６．０、少なくとも６．５、又は少なくとも７．０まで上げるために添加される。
【００７３】
エマルション組成物は、典型的には、開始剤を更に含む。水溶性又は油溶性のいずれかの開始剤が使用できるが、開始剤は典型的には水に可溶であるように選択される。開始剤が油溶性である場合、開始剤は、典型的には、第１のモノマー組成物のモノマーと第２の（メタ）アクリレートポリマーとの混合物（溶液）に、この混合物（溶液）がエマルション組成物の第１相と組み合わされる前に添加される。開始剤が水溶性である場合、開始剤は、多くの場合、エマルション組成物の第１相内に液滴が形成された後で添加される。還元剤を使用する場合、還元剤は、通常は水溶性であり、第１相に添加される。
【００７４】
水溶性開始剤の例としては、限定するものではないが、過酸化水素及び種々の過硫酸塩、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウムが挙げられる。重合反応の開始に必要な温度を下げるために、任意選択の還元剤を添加することができる。好適な還元剤としては、限定するものではないが、アスコルビン酸、亜硫酸水素塩（例えば、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、及び亜硫酸水素アンモニウム）、及びホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムが挙げられる。開始剤及び任意選択の還元剤の量は、第１のモノマー組成物中のモノマーの重量に基づいて、それぞれ最大１重量％であることができる。例えば、上記の量は、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、最大０．８重量％、最大０．５重量％、最大０．３重量％、又は最大０．２重量％であることができる。開始剤及び任意選択の還元剤の量は、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、それぞれ少なくとも０．０１重量％、少なくとも０．０５重量％、又は少なくとも０．１重量％であることができる。
【００７５】
油溶性開始剤の例としては、限定するものではないが、第２の（メタ）アクリレートポリマーの形成に関して上に記載したもののようなアゾ化合物又は過酸化物が挙げられる。このような開始剤が使用される場合、開始剤は、水溶性開始剤に関して上に記載した量と同じ量で使用される。
【００７６】
多くのエマルション組成物で、連鎖移動剤は使用されない。しかしながら、上記のように、連鎖移動剤を、第２の（メタ）アクリレートポリマーの形成に使用してもよい（通常は使用される）。
【００７７】
エマルション組成物は粘着付与剤を含まない。
【００７８】
エマルション組成物は、第１のモノマー組成物のモノマー中に溶解した第２の（メタ）アクリレートポリマーを含有する液滴の形成をもたらす任意の好適なプロセスによって調製できる。多くの実施形態において、第２の（メタ）アクリレートポリマーは、最初に、第１のモノマー組成物に含まれるモノマーと混合される。このモノマーは、多くの場合、いかなる溶媒も添加しない未希釈形態で使用される。第２の（メタ）アクリレートポリマーが溶解したら、混合物（溶液）は、高剪断混合を用いて、水と混ぜ合わされるか、又は水及びエマルション組成物のその他の構成成分と混ぜ合わされる。いくつかの実施形態において、重合性界面活性剤及び中和剤は、混合前に水中に溶解され（又は水と混ぜ合わされ）てもよい。
【００７９】
高剪断混合により、液滴が第１相（すなわち、水相）内に生成する。第１のモノマー組成物の重合の前に、液滴は、ｉ）第２の（メタ）アクリレートポリマーと、ｉｉ）少なくとも９０重量％の第１のモノマー組成物との混合物を含有し、上記第２の（メタ）アクリレートポリマーは、液滴内の第１のモノマー組成物に溶解している。典型的には、液滴は、少なくとも９２重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、又は少なくとも９９重量％の、第１のモノマー組成物中のモノマーを含む。重合性界面活性剤は、液滴と第１相との間の境界面に存在するか、又は第１相中に溶解している可能性が高い。重合性界面活性剤の大部分は、境界面に存在する可能性が高い。多くの実施形態において、エマルション組成物に含まれる開始剤、及び／又は還元剤、及び／又は中和剤はいずれも、第１相中に溶解している可能性が高い。
【００８０】
第１相中に懸濁している液滴は、典型的には、最大約２０００ｎｍ、最大１５００ｎｍ、最大１０００ｎｍ、最大９００ｎｍ、最大８００ｎｍ、最大７００ｎｍ、最大６００ｎｍ、又は最大５００ｎｍの平均直径を有する。平均直径は、典型的には、少なくとも１００ｎｍ、少なくとも２００ｎｍ、少なくとも３００ｎｍ、又は少なくとも４００ｎｍである。平均サイズは、動的光散乱法を用いて決定できる。いくつかの実施形態において、平均液滴サイズ（直径）は、１００〜２０００ｎｍの範囲、２００〜１０００ｎｍの範囲、３００〜１０００ｎｍの範囲、２００〜８００ｎｍの範囲、又は４００〜７００ｎｍの範囲である。
【００８１】
多くの実施形態において、エマルション組成物は、ミニエマルションとみなされる。本明細書で使用するとき、用語「ミニエマルション」は、高剪断を使用して１μｍ以下の平均直径を有する液滴を形成する乳化法を指す。重合が液滴内で起こり、ポリマーラテックス粒子を生成する。重合は、液滴内で起こるものに限定される。
【００８２】
第１のモノマー組成物は、典型的には、室温（例えば、約２０℃〜約２５℃）又は室温を上回る温度で重合する。温度は、多くの場合、少なくとも３０℃、少なくとも４０℃、又は少なくとも５０℃である。温度は、最大でエマルション組成物の沸点（例えば、約１００℃）であることができる。いくつかの実施形態において、温度は最大８０℃、最大７０℃、又は最大６０℃であり得る。重合中に発生した熱は、第１相の熱容量の効果により、素早く抑制される。反応時間は、重合反応を完了するために必要な任意の長さの時間とすることができる。いくつかの実施形態において、反応時間は、少なくとも１時間、少なくとも２時間、少なくとも３時間、又は少なくとも４時間であることができる。反応時間は、最大２４時間以上、最大１６時間、又は最大８時間である。反応器は、多くの場合、窒素などの不活性ガスでパージされる。
【００８３】
エマルション組成物の重合生成物は、ラテックス組成物である。すなわち、ラテックス組成物は、水と、上記のエマルション組成物の重合生成物であるポリマー粒子と、を含有する。用語「ラテックス」及び「ラテックス組成物」は、互換的に使用されることがある。用語「ポリマー粒子」及び「ラテックス粒子」及び「ポリマーラテックス粒子」は、互換的に使用されてもよい。ｉ）第２の（メタ）アクリレートポリマー、及びｉｉ）第１のモノマー組成物の重合生成物（第１の（メタ）アクリレートポリマー）のいずれも、同じラテックス粒子内に存在する。ラテックス組成物は、重合前のエマルション組成物内の液滴の平均サイズと同等の平均サイズを有するラテックス粒子を含有する。より具体的には、ラテックス粒子の平均粒径は、密度の差により、エマルション組成物内の平均液滴サイズにほぼ等しいか、又はわずかに大きい。
【００８４】
ラテックス粒子は、典型的には、水相（第１相）中に懸濁（例えば、分散）している。好ましくは、ラテックス粒子は、互いに凝集しない。ラテックス粒子は、第２の（メタ）アクリレートポリマー及び第１の（メタ）アクリレートポリマーの両方を含む。第１の（メタ）アクリレートポリマーの分子量は、典型的には、他のプロセスを使用して形成された全体的化学組成が同じポリマー材料の分子量よりも高い。より具体的には、乳化重合によって形成された第１の（メタ）アクリレートポリマーの分子量は、１００万ダルトン近くになり得る。
【００８５】
第１の（メタ）アクリレートポリマーの形成に使用される乳化重合法と対照的に、溶液重合法又はバルク重合法を用いて同じモノマーから形成されるポリマーの一般的な分子量は、多くの場合、５００，０００ダルトン未満である。溶液重合法及びバルク重合法のいずれでも、分子量は、通常、開始剤濃度によって制御される。すなわち、開始剤の濃度が高いほど、低分子量のポリマーを生成する傾向がある。したがって、溶液重合法又はバルク重合法を使用して高分子量ポリマーを生成するためには、極めて低い開始剤濃度が必要である。しかし、極めて低い開始剤濃度を使用した場合、重合時間が許容できないほど長くなる場合がある。このようなプロセスでは、高分子量ポリマー材料を調製することが経済的に実現不可能となり得る。しかし、高分子量ポリマー材料は、高い剪断強度が必要な場合など、いくつかの接着剤用途にとってしばしば望ましい。
【００８６】
乳化重合法では、ポリマー材料の分子量（例えば、第１の（メタ）アクリレートポリマーの分子量）は、開始剤濃度及び粒子の数（すなわち、エマルション中の液滴の数）の両方によって制御できる。開始剤濃度が高くなると、多くの場合、分子量が低下し、反応時間が短くなる。一方、粒子数が高くなると、分子量の増大及び反応時間の短縮に有利となる傾向がある。
【００８７】
エマルション組成物から形成されるポリマー材料の高い分子量により、追加の架橋剤なしでも、溶液重合法及びバルク重合法を用いて形成されたポリマー材料と比較して、架橋構造を容易に形成できることが多い。乳化重合によって形成されるポリマー材料では、次の２種類の架橋が起こり得る：１）物理的絡まり、及び２）高分子鎖の連鎖移動反応による化学的架橋。物理的絡まりは、平均分子量の増大の結果生じる、より長い高分子鎖によって増強され得る。連鎖移動反応は、長い高分子鎖のための架橋構造を形成し得る。
【００８８】
ラテックス粒子は、典型的には、示差走査熱量計を用いて測定したときに、単一のガラス転移温度を有する。より具体的には、乾燥ポリマー材料（乾燥ポリマーラテックス粒子）の可逆的熱流量対温度のプロットには、変調示差走査熱量測定を使用した第２の加熱サイクルの間に、単一のピークが存在する。Ｔｇは、典型的には、０℃以下、−１０℃以下、又は−２０℃以下である。
【００８９】
ラテックス組成物は、任意選択の粘着付与剤と組み合わせることができる。粘着付与剤の添加は、接着を増大するために使用できる。任意の好適な粘着付与剤、例えば、ロジン酸及びその誘導体（例えば、ロジンエステル）；ポリテルペン（例えば、αピネン系樹脂、βピネン系樹脂、及びリモネン系樹脂、及び芳香族変性ポリテルペン樹脂（例えば、フェノール変性ポリテルペン樹脂））などのテルペン樹脂；クマロン−インデン樹脂；並びにＣ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂などの石油系炭化水素樹脂を使用できる。添加される場合、これらの粘着付与樹脂は、それらの感圧接着剤組成物への色の寄与を低下するために、水素添加することができる。所望する場合、様々な粘着付与剤の組み合わせを使用することができる。
【００９０】
多くの実施形態では、粘着付与剤は、ロジンエステルであるか、又はロジンエステルを含む。ロジンエステルである粘着付与剤は、様々なロジン酸とアルコールとの反応生成物である。これらとしては、ロジン酸のメチルエステル、ロジン酸のトリエチレングリコールエステル、ロジン酸のグリセロールエステル、及びロジン酸のペンタエリスリトールエステルが挙げられるがこれらに限定されない。これらのロジンエステルは、安定性を改善し、かつそれらの感圧接着剤組成物への色の寄与を低減するために、部分的に又は完全に水素添加することができる。ロジン樹脂粘着付与剤は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ，ＵＳＡ）からＰＥＲＭＡＬＹＮ、ＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ、及びＦＯＲＡＬという商品名で市販されており、またＮｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｌｏｎｄｏｎ，Ｅｎｇｌａｎｄ）からＮＵＲＯＺ及びＮＵＴＡＣという商品名で市販されている。完全水添ロジン樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＦＯＲＡＬ  ＡＸ−Ｅで市販されている。部分水添ロジン樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ−Ｅで市販されている。
【００９１】
多くの場合、水中に分散できる粘着付与剤を使用することが望ましい。ロジンエステルの水分散体は、商品名ＳＮＯＷＴＡＣＫでＬａｗｔｅｒ，Ｉｎｃ．（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ，ＵＳＡ）から入手できる。その他の好適な水分散粘着付与剤は、商品名ＴＡＣＯＬＹＮでＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されており、例えば、ロジンエステル樹脂分散体、水添ロジンエステル樹脂分散体、脂肪族炭化水素樹脂分散体、及び芳香族変性炭化水素樹脂分散体が挙げられる。
【００９２】
存在する場合、ラテックス組成物中の任意選択の粘着付与剤は、多くの場合、ポリマーラテックス粒子の総重量に基づいて１〜４０重量％の範囲の量で使用される。いくつかの実施形態において、粘着付与剤の量は、少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％であり、最大３５重量％、最大３０重量％、最大２５重量％、又は最大２０重量％であり得る。
【００９３】
ラテックス組成物に添加できるその他の任意選択の構成成分は、増粘剤である。増粘剤の例は、典型的には、商品名ＰＡＲＡＧＵＭでＲｏｙａｌ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ａｎｄ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｓｏｕｔｈ  Ｂｅｎｄ，ＩＮ，ＵＳＡ）から入手できるものなどの水性ポリマー溶液である。添加される場合、任意選択の増粘剤は、ラテックス組成物（例えば、水及びポリマーラテックス粒子）の総重量に基づいて最大５重量％の量で使用できる。例えば、増粘剤は、最大４重量％、最大３重量％、最大２重量％、又は最大１重量％の量で使用できる。いくつかの実施形態において、増粘剤は、０〜５重量％、０．１〜５重量％、０．１〜２重量％、０．１〜１重量％、０．２〜０．８重量％、又は０．４〜０．６重量％の範囲である。
【００９４】
ラテックス組成物は、典型的には、乾燥されて感圧接着剤を形成する。組成物は、典型的には、乾燥されて、少なくとも９０重量％の水が除去される。例えば、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、又は少なくとも９９重量％の水が除去される。乾燥した感圧接着剤の含水量は、周囲湿度に応じて増減し得る。いくつかの実施形態において、ラテックス組成物は、乾燥前に支持体層又は剥離ライナーのような基材上にコーティングされる。乾燥は、典型的には室温を上回る温度で実施されるが、基材及び／又は感圧接着剤層を変形又は劣化させると思われる温度では実施されない。いくつかの実施形態において、乾燥は、約４０℃〜約１２０℃の範囲の温度で、含水量を所望のレベルまで低下するのに十分な時間実施される。
【００９５】
感圧接着剤層は、任意の所望の厚さを有することができる。多くの実施形態において、接着剤層は、２０ｍｉｌ（５００μｍ）以下、１０ｍｉｌ（２５０μｍ）以下、５ｍｉｌ（１２５μｍ）以下、４ｍｉｌ（１００μｍ）以下、３ｍｉｌ（７５μｍ）以下、又は２ｍｉｌ（５０μｍ）以下の厚さを有する。厚さは、多くの場合、少なくとも０．５ｍｉｌ（１２．５μｍ）又は少なくとも１ｍｉｌ（２５μｍ）である。例えば、接着剤層の厚さは、０．５ｍｉｌ（２．５μｍ）〜２０ｍｉｌ（５００μｍ）の範囲、０．５ｍｉｌ（５μｍ）〜１０ｍｉｌ（２５０μｍ）の範囲、０．５ｍｉｌ（１２．５μｍ）〜５ｍｉｌ（１２５μｍ）の範囲、１ｍｉｌ（２５μｍ）〜３ｍｉｌ（７５μｍ）の範囲、又は１ｍｉｌ（２５μｍ）〜２ｍｉｌ（５０μｍ）の範囲であり得る。
【００９６】
感圧接着剤は、剥離強度と接着強度との良好なバランスを有することができる。エマルションの液滴中に第２の（メタ）アクリレートポリマーが存在することは、この良好なバランスに寄与する可能性がある。エマルション組成物中に第２の（メタ）アクリレートを使用しなかった場合、この良好なバランスを有する感圧接着剤を調製することが困難となり得る。すなわち、良好な凝集力を維持しながら、剥離強度を増大することができる。同様に、良好な剥離強度を維持しながら、凝集力を増大することができる。
【００９７】
基材及び当該基材の主面に隣接して（かつ接着されて）配置された感圧接着剤層を含む様々な種類の物品が調製できる。任意の好適な基材を物品に使用でき、当該基材は、多くの場合、具体的な用途に応じて選択される。例えば、基材は、可撓性でも非可撓性でもよく、ポリマー材料、ガラス若しくはセラミック材料、金属若しくは合金、又はこれらの組み合わせから形成され得る。いくつかの基材は、例えば、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はこれらのコポリマー）、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）などのポリアクリレート、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ネオプレン、及びセルロース系材料（例えば、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、及びエチルセルロース）から調製されるものなどの、ポリマー材料である。基材は、箔、フィルム、又はシート、不織材（例えば、紙、布地、不織スクリム）、発泡体などの形態であることができる。
【００９８】
いくつかの基材について、感圧接着剤層への接着を改善するために基材の表面を処理することが望ましい場合がある。このような処理としては、例えば、プライマー層、表面改質層（例えば、コロナ処理又は表面摩耗）、又はその両方の適用が挙げられる。好適な化学的プライマー層の型の代表例としては、ウレタン、シリコーン、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレンイミンなどが挙げられる。ウレタン及びシリコーン型は、ポリエステルフィルム基材に使用するのに特に有効な化学的プライマーである。プライマー層の好適なシリコーン型の１つは、無機粒子の連続ゲル化ネットワーク構造を有し、特開平２−２００４７６号に記載されている。このプライマー層は、ポリエステル樹脂及びポリオレフィン樹脂に対する強い親和性を有する。ビニル及びポリエチレンテレフタレートフィルム用の化学的プライマーの代表例としては、米国特許第３，５７８，６２２号（Ｂｒｏｗｎ）に開示されている架橋アクリル酸エステル／アクリル酸コポリマーが挙げられる。
【００９９】
いくつかの実施形態において、基材は剥離ライナーである。剥離ライナーは、典型的には、感圧接着剤層に対する親和性が低い。代表的な剥離ライナーは、紙（例えば、クラフト紙）又はその他の種類のポリマー材料から調製できる。いくつかの剥離ライナーは、シリコーン含有材料又はフルオロカーボン含有材料などの剥離剤の外層でコーティングされている。
【０１００】
いくつかの物品は、接着テープである。接着テープは、支持体層の片面に感圧接着剤を有する片面接着テープでもよく、又は支持体層の両方の主面に感圧接着剤層を有する両面接着テープでもよい。支持体層は、多くの場合、ポリマーフィルム、布地、又は発泡体である。各感圧接着剤層は、所望であれば、支持体層と剥離層との間に配置されてもよい。
【０１０１】
任意の好適な支持体層を使用できる。いくつかの実施形態において、支持体層は、配向ポリオレフィンフィルムである。例えば、配向ポリオレフィンフィルムは、米国特許第６，６３８，６３７号（Ｈａｇｅｒ  ｅｔ  ａｌ．）に記載のように調製できる。かかる支持体層は、多くの場合、少なくとも２つの異なる融点を有し、２軸配向されたポリオレフィンの複数の層を含む。別の実施例では、配向ポリオレフィンフィルムは、米国特許第６，４５１，４２５号（Ｋｏｚｕｌｌａ  ｅｔ  ａｌ．）に記載のように調製できる。かかる支持体は、多くの場合、ポリエチレン、ポリブチレン、又はシンジオタクチックポリプロピレンのような、少なくとも１つの第２のポリオレフィンとブレンド又は混合されたアイソタクチックポリプロピレンを含む。これらの支持体は、典型的には、２軸配向されている。
【０１０２】
単一の感圧接着剤層を有する接着テープでは、支持体層は、多くの場合、感圧接着剤層への接着を改善するために処理（すなわち、プライマー処理）された第１の表面を有する。支持体層は、第１の表面の反対側に、感圧接着剤層への接着が低い第２の表面を有する。このような接着テープは、ロール状に成形できる。いくつかの実施形態において、接着テープは、梱包用テープである。
【０１０３】
別の物品は、感圧接着剤層が剥離ライナーに隣接して配置されている転写テープである。転写テープを使用して、感圧接着剤層を別の基材又は表面に転写することができる。任意の好適な剥離ライナーを使用することができる。多くの実施形態において、剥離ライナーは、基材に隣接する剥離層コーティングを有する。好適な基材としては、限定するものではないが、紙、例えば、ポリコートクラフト紙及びスーパーカレンダー仕上げされたクラフト紙又はグラシンクラフト紙；生地（布地）；不織布ウェブ；金属箔を含む金属又は合金；ポリエステル、例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）などのポリ（アルキレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタレート）などのポリ（アルキレンナフタレート）；ポリカーボネート；ポリオレフィン、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレン、及びこれらのコポリマー；ポリアミド；セルロース系材料、例えば、酢酸セルロース又はエチルセルロース；並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１０４】
いくつかの例示的な実施形態において、剥離ライナーは、米国特許第５，０３２，４６０号（Ｋａｎｔｎｅｒ  ｅｔ  ａｌ．）に記載のビニル−シリコーンコポリマーの重合生成物を含有する剥離コーティングを有する。その他の例示的な実施形態において、剥離ライナーは、米国特許出願公開第２０１３／０５９１０５号（Ｗｒｉｇｈｔ  ｅｔ  ａｌ．）に記載の（メタ）アクリレート官能化シロキサンの重合生成物を含有する剥離コーティングを有する。このような剥離コーティングは、（メタ）アクリレート官能化ポリシロキサンを含有する重合性組成物のコーティングを基材の表面に塗布し、次いでコーティングに紫外線を照射することによって調製できる。紫外線照射は、多くの場合、約１６０〜約２４０ｎｍの範囲の波長に少なくとも１つの強度のピークを有する短波長多色紫外光源によって提供される。好適な短波長多色紫外光源としては、例えば、低圧水銀蒸気ランプ、低圧水銀アマルガムランプ、パルスキセノンランプ、及び多色プラズマ発生源からのグロー放電が挙げられる。基材に塗布されるコーティングは、コーティングの総重量に基づいて、光開始剤を含まないか又は実質的に含まない（例えば、０．１重量％未満、０．０１重量％未満、又は０．００１重量％未満）ことが可能である。
【０１０５】
感圧接着剤層は、多くの場合、平滑面及び粗面のいずれに対しても高い剥離接着（すなわち、剥離強度）及び高い剪断強度（すなわち、凝集力）の両方を有する。したがって、感圧接着剤を、広範な用途を有する物品に使用することができ、種々の基材に接着することができる。いくつかの実施形態において、基材は、ポリマーフィルム若しくはシート、金属若しくは合金、布地、又は発泡体である。
【０１０６】
粘着付与剤を使用しないか又は少量使用する実施形態では、感圧接着剤は、自動車内装用途のような低い揮発性有機分が必要とされる用途に非常に好適である。感圧接着剤は、多くの場合、高い剥離接着及び高い剪断強度（すなわち、凝集）の両方を、特に、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレン、及びこれらのコポリマー）及びクリアコートのような低表面エネルギー基材に接着したときに有する。良好な接着特性（例えば、高い剥離接着及び高い剪断強度）は、典型的には、７０℃近い温度のような、室温を上回る温度でも維持できる。
【０１０７】
粘着付与剤が含まれる実施形態において、感圧接着剤は、多くの場合、高い剥離接着と高い剪断強度の両方を、特に金属又は合金（例えば、炭素鋼及びステンレス鋼）のような極性表面に接着されたときに有する。
【０１０８】
実施形態１は、ａ）水と、ｂ）フリーラジカル重合を起こし得る不飽和基を有する重合性界面活性剤と、ｃ）第１のモノマー組成物と、ｄ）第２の（メタ）アクリレートポリマーと、を含有するエマルション組成物である。第１のモノマー組成物は、少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを含む。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、０．５〜１５重量％の量で存在し、５０℃以上のガラス転移温度を有する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて少なくとも５０重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートを含有する第２のモノマー組成物から形成され、上記環状アルキル基は少なくとも６個の炭素原子を有する。エマルション組成物は、水を含む第１相と、当該第１相内に液滴として分散している第２相と、を含有する。上記液滴は、ｉ）少なくとも９０重量％の第１のモノマー組成物と、ｉｉ）第２の（メタ）アクリレートポリマーとの混合物を含有する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、第１相と混和可能ではなく、液滴内の第１のモノマー組成物に溶解している。
【０１０９】
実施形態２は、第２のモノマー組成物中の環状アルキル（メタ）アクリレートが、ホモポリマーとして測定したときに少なくとも８０℃に等しいガラス転移温度を有する、実施形態１に記載のエマルション組成物である。
【０１１０】
実施形態３は、第１のモノマー組成物が、環状アルキル（メタ）アクリレート、極性モノマー、又はその両方を更に含む、実施形態１又は２に記載のエマルション組成物である。
【０１１１】
実施形態４は、第１のモノマー組成物が、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、６０〜９８重量％の少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、１〜３０重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと、１〜１０重量％の極性モノマーと、を含む、実施形態１〜３のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１１２】
実施形態５は、第２のモノマー組成物が、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、５０〜１００重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと、０〜５０重量％の任意選択のモノマーであって、極性モノマー、直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル基を有さないビニルモノマー、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、又はこれらの混合物である任意選択のモノマーと、を含む、実施形態１〜４のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１１３】
実施形態６は、第２のモノマー組成物が、第２のモノマー混合物中のモノマーの総重量に基づいて、９０〜９９重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと１〜１０重量％の極性モノマー、又は９０〜１００重量％の環状アルキル（メタ）アクリレートと０〜１０重量％の極性モノマー、を含む、実施形態１〜５のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１１４】
実施形態７は、第１のモノマー組成物が第２のモノマー組成物と異なる、実施形態１〜６のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１１５】
実施形態８は、第２の（メタ）アクリレートポリマーが、３，０００〜１５０，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有する、実施形態１〜７のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１１６】
実施形態９は、エマルション組成物が粘着付与剤を含有しない、実施形態１〜８のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１１７】
実施形態１０は、エマルション組成物が、エマルション組成物の総重量に基づいて少なくとも２５重量％の水を含有する、実施形態１〜９のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１１８】
実施形態１１は、エマルション組成物が、エマルション組成物の総重量に基づいて最大９０重量％の水を含有する、実施形態１〜１０のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１１９】
実施形態１２は、重合性界面活性剤が、プロペニルポリオキシエチレンアルキルフェニル化合物又はプロペニルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム化合物である、実施形態１〜１１のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１２０】
実施形態１３は、重合性界面活性剤が、ドデシルアリルスルホコハク酸ナトリウム又はリン酸エステルである、実施形態１〜１２のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１２１】
実施形態１４は、エマルション組成物が、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて少なくとも０．５重量％の重合性界面活性剤を含有する、実施形態１〜１３のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１２２】
実施形態１５は、エマルション組成物が、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて最大２重量％の重合性界面活性剤を含有する、実施形態１〜１４のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１２３】
実施形態１６は、実施形態１〜１５のいずれか１つに記載のエマルション組成物の重合生成物を含むラテックス組成物であって、当該ラテックス組成物がポリマーラテックス粒子を含む、ラテックス組成物である。
【０１２４】
実施形態１７は、ポリマーラテックス粒子が、示差走査熱量計を用いて測定したときに単一のガラス転移温度を有する、実施形態１６に記載のラテックス組成物である。
【０１２５】
実施形態１８は、第２の（メタ）アクリレートポリマーと第１のモノマー組成物の重合生成物とが、同一のポリマー粒子内に一緒にある、実施形態１６又は１７に記載のラテックス組成物である。
【０１２６】
実施形態１９は、水分散性である粘着付与剤を更に含む、実施形態１６〜１８のいずれか１つに記載のラテックス組成物である。
【０１２７】
実施形態２０は、エマルション組成物の重合生成物が、重合した界面活性剤を、ポリマーラテックス粒子の総重量に基づいて１〜２重量％の範囲の量で含む、実施形態１６〜１９のいずれか１つに記載のラテックス組成物である。
【０１２８】
実施形態２１は、実施形態１６〜２０のいずれか１つに記載のラテックス組成物の乾燥生成物を含む、感圧接着剤である。
【０１２９】
実施形態２２は、（ａ）基材と、（ｂ）当該基材の第１主面に隣接して配置された第１の感圧接着剤層と、を含む物品であって、上記第１の感圧接着剤層が実施形態２１に記載の感圧接着剤を含む、物品である。
【０１３０】
実施形態２３は、基材の第２主面に隣接して配置された第２の実施形態２１の感圧接着剤の層を更に含む、実施形態２２に記載の物品である。
【０１３１】
実施形態２４は、基材が発泡体又はポリマーフィルムである、実施形態２２又は２３に記載の物品である。
【０１３２】
実施形態２５は、基材が２軸配向ポリオレフィンフィルムである、実施形態２２〜２４のいずれか１つに記載の物品である。
【０１３３】
実施形態２６は、基材が剥離ライナーである、実施形態２２〜２４のいずれか１つに記載の物品である。
【０１３４】
実施形態２７は、剥離ライナーが、ビニル−シリコーンコポリマー又は（メタ）アクリレート官能化シロキサンの重合生成物を含む剥離コーティングを含む、実施形態２６に記載の物品である。
【０１３５】
実施形態２８は、物品が転写テープである、実施形態２６又は２７に記載の物品である。
【０１３６】
実施形態２９は、物品が接着テープである、実施形態２２〜２５に記載の物品である。
【０１３７】
実施形態３０は、接着テープが梱包用テープである、実施形態２９に記載の物品である。
【０１３８】
実施形態３１は、基材が低エネルギー面を有する、実施形態２２〜２５のいずれか１つに記載の物品である。
【０１３９】
実施形態３２は、低エネルギー面がポリオレフィン又はクリアコートを含む、実施形態３１に記載の物品である。
【０１４０】
実施形態３３は、感圧接着剤の製造方法である。当該方法は、（ａ）実施形態１〜１５のいずれか１つに記載のエマルション組成物を形成することと、（ｂ）上記エマルション組成物を重合して、ポリマーラテックス粒子を含むラテックス組成物を形成することと、（ｃ）上記ラテックス組成物を乾燥して、感圧接着剤を形成することと、を含む。
【０１４１】
実施形態３４は、エマルション組成物を形成することが、第２の（メタ）アクリレートポリマーを形成することと、第２の（メタ）アクリレートポリマーを第１のモノマー組成物中の１つ以上のモノマーに溶解してポリマー溶液を形成することと、上記ポリマー溶液を第１相に添加することと、高剪断で混合することによって第１相内にポリマー溶液の液滴を形成することと、を含む、実施形態３３に記載の方法である。
【実施例】
【０１４２】
実施例で使用される全ての部、パーセント、比率などは、特に記載がない限り、重量によるものである。
【０１４３】
本明細書で使用するとき、用語「ｐｐｈ」は、百分率を指す。
【表１】
0006258565.tif 000005
【０１４４】
試験方法１：ポリマー分子量測定
化合物の分子量分布を、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて評価した。ＧＰＣ装置は、Ｗａｔｅｒｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）から入手したもので、高圧液体クロマトグラフィーポンプ（Ｍｏｄｅｌ  １５１５ＨＰＬＣ）、オートサンプラー（Ｍｏｄｅｌ  ７１７）、ＵＶ検出器（Ｍｏｄｅｌ  ２４８７）、及び屈折率検出器（Ｍｏｄｅｌ  ２４１０）を含んでいた。クロマトグラフに、Ｖａｒｉａｎ  Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，ＣＡ，ＵＳＡ）から入手可能な５μｍ  ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｄカラムを２本設置した。
【０１４５】
ポリマー溶液の試料は、乾燥したポリマー試料をテトラヒドロフランに０．５％（重量／体積）の濃度で溶解し、ＶＷＲ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ，ＵＳＡ）から入手可能な０．２μｍポリテトラフルオロエチレンフィルターに通して濾過することによって調製した。得られた試料をＧＰＣに注入し、３５℃に維持したカラムに１ｍＬ／分の速度で通して溶出した。システムを、線形最小二乗解析を用いてポリスチレン標準で較正して、標準検量線を作成した。重量平均分子量（Ｍｗ）及び多分散指数（重量平均分子量を数平均分子量（Ｍｎ）で除したもの）を、この標準検量線に照らして、各試料について計算した。
【０１４６】
試験方法２：粘度
粘度は、スピンドル３を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｍｉｄｄｌｅｂｏｒｏ，ＭＡ，ＵＳＡ）から入手）を用いて、３０回転毎分（ｒｐｍ）の回転速度で測定した。
【０１４７】
試験方法３：ラテックス固体重量比率（重量％）
固形分を測定するため、最初にアルミニウム皿を秤量し、次いで約０．２〜０．３ｇのラテックスをこの皿に加えた。約０．５ｇの蒸留脱イオン水を加えることによって、ラテックスを希釈した。皿を、８０℃のオーブン内で、重量がそれ以上変わらなくなるまで、約４時間加熱した。固体重量比率（固体重量％）を、次式に従って計算した：
固体重量％＝１００×（Ｗ２−Ｗ１）／（Ｗ３−Ｗ１）
この式において、Ｗ２は皿の重量に乾燥ポリマーラテックスの重量を加えたものであり、Ｗ１は皿の重量であり、Ｗ３は皿の重量に湿潤ポリマーラテックスの重量を加えたものである。
【０１４８】
試験方法４：ラテックスｐＨ
ラテックスｐＨは、ｐＨメーター（Ｃｈｅｍｔｒｉｘ（Ｒｏｌｌｉｎｇ  Ｈｉｌｌｓ  Ｅｓｔａｔｅｓ，ＣＡ，ＵＳＡ）からの、商品名「ＭＯＤＥＬ  ６０Ａ  ｐＨ  ＭＥＴＥＲ」）で測定した。
【０１４９】
試験方法５：示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によるポリマーのガラス転移（Ｔｇ）
ポリマー試料を乾燥して、水及び／又は有機溶媒を除去した。次いで、乾燥試料を秤量し、ＴＡインスツルメント  Ｔｚｅｒｏアルミニウム密封ＤＳＣサンプルパンに入れた。試料を、ＴＡインスツルメント  Ｑ２０００変調示差走査熱量計（「Ｑ２０００  ＭＤＳＣ」、ＲＣ−０３７６１サンプルセルを含む）を使用し、窒素雰囲気下、温度変調モード（−９０℃〜１２５℃、５℃／分、変調振幅±０．７９６℃及び６０秒間）で加熱−冷却−加熱法を用いて分析した。ＴＡインスツルメントは、米国のＮｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥに位置する。
【０１５０】
温度変調モードにおいて、Ｑ２０００  ＭＤＳＣは、次の３つの信号を与えた：累積（標準）熱流量、可逆（Ｒｅｖ）熱流量、及び非可逆（Ｎｏｎｒｅｖ）熱流量。累積熱流量信号は、可逆及び非可逆熱流量信号の合計であった。可逆信号は、熱容量（Ｃｐ）構成成分であり、熱容量の変化を示し、Ｔｇ（ガラス転移）のような転移を含んだ。非可逆信号は、動力学構成成分であり、結晶化及び化学反応のような動力学的転移を含んだ。
【０１５１】
データ収集後、ＴＡ  ＵＮＩＶＥＲＳＡＬ  ＡＮＡＬＹＳＩＳプログラムを用いて、熱転移を分析した。存在する場合、あらゆるガラス転移（Ｔｇ）又は有意な吸熱若しくは発熱ピークを評価した。ガラス転移温度は、標準熱流量（ＨＦ）又は可逆熱流量（Ｃｐ  ｒｅｌａｔｅｄ／ＲＥＶ  ＨＦ）曲線における階段状変化を用いて評価した。転移の開始、中央（半値）、及び終了温度を記録し、ガラス転移時に観察された熱容量における変化も計算した。あらゆるピーク転移を、熱流量（ＨＦ）、可逆熱流量（Ｒｅｖ  ＨＦ）又は非可逆熱流量（Ｎｏｎｒｅｖ  ＨＦ）曲線を使用して評価した。ピーク面積値及び／又はピーク最小／最大温度も決定した。ピーク積分結果を試料重量で正規化し、Ｊ／ｇ単位で報告した。
【０１５２】
試験方法６：動的光散乱による粒径
平均粒径が１μｍ未満のポリマー分散体（又はラテックス）については、ラテックス試料の平均粒径を、動的光散乱装置（ＺＥＴＡＳＩＺＥＲ  ＮＡＮＯ  ＺＳ、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．（Ｗｏｒｃｅｓｔｅｒｓｈｉｒｅ，ＵＫ）から入手可能）を用いて、製造業者の指示に従い、ポリスチレンビーズの較正標準を用いて、希釈ラテックス試料（５ｍＬの水に約１滴のラテックス）で測定した。
【０１５３】
試験方法７：レーザー回折による粒径
平均粒径が１μｍを超えるポリマー分散体（又はラテックス）については、ＨＯＲＩＢＡ  ＬＡ−９５０レーザー回折式粒子径分布測定装置（株式会社堀場製作所（日本、京都））で、希釈ラテックス試料（ポリマー分散体と１％  ＤＳ−１０界面活性剤の脱イオン水溶液との重量比が約１：５）を、製造業者の指示に従って測定した。
【０１５４】
試験方法８：ポリプロピレン基材に対する９０度剥離接着試験
試験しようとする感圧接着剤の試料を、２．０ｍｉｌ（０．００２インチ、約５１μｍ）のポリエステルフィルム（ＨＯＳＴＡＰＨＡＮ  ３  ＳＡＢ、プライマー処理ＰＥＴフィルム、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｆｉｌｍ  Ｉｎｃ．（Ｇｒｅｅｒ，ＳＣ，ＵＳＡ）から入手可能）の上にハンドスプレッドナイフ（hand−spread knife）でコーティングし、７０℃のオーブン内で１５分間乾燥して、０．９〜１．２ｍｉｌ（約２３〜３０μｍ）の範囲の乾燥ＰＳＡ厚さを得た。コーティングされたフィルムを２３℃及び相対湿度５０％で約２４時間状態調節し、次いで幅０．５インチ（約１．３ｃｍ）のテープのストリップに切断した。
【０１５５】
ポリプロピレン（ＰＰ）試験パネル（Ａｅｒｏｍａｔ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｂｕｒｎｓｖｉｌｌｅ，ＭＮ，ＵＳＡ）から入手した５ｃｍ×１２．５ｃｍのパネル）を、イソプロピルアルコールで湿らせたティッシュを用い、手で圧をかけてパネルを８〜１０回拭き取ることによって調製した。この手順を、イソプロピルアルコールで湿らせた清潔なティッシュを用いて更に２回繰り返した。清浄化したパネルを風乾した。
【０１５６】
ＰＰ剥離接着試験を行うために、最初に幅０．５インチ（１．２５ｃｍ）のテープのストリップを２ｋｇ（４．５ポンド）のローラーでＰＰ基材に貼付した。次いで、剥離試験を、ＡＳＴＭ国際規格Ｄ３３３０／Ｄ３３３０Ｍ−０４（２０１０年再承認（reproved））、Ｍｅｔｈｏｄ  Ｆに記載の手順に従って９０度の剥離角度で実施した。
【０１５７】
剥離接着は、ＩＭＡＳＳ  ＳＰ−２０００滑り／剥離試験機（ＩＭＡＳＳ，Ｉｎｃ．（Ａｃｃｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）より入手可能）を用いて、３０５ｍｍ／分（１２インチ／分）の剥離速度で評価した。剥離接着値は、オンス／インチ（ｏｚ／ｉｎ）及びニュートン／デシメートル（Ｎ／ｄｍ）の両方で報告した。
【０１５８】
試験方法９：ステンレス鋼基材に対する１８０度剥離接着試験
試験しようとする感圧接着剤の試料を、２．０ｍｉｌ（０．００２インチ、約５１μｍ）のポリエステルフィルム（ＨＯＳＴＡＰＨＡＮ  ３  ＳＡＢ、プライマー処理ＰＥＴフィルム、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｆｉｌｍ  Ｉｎｃ．（Ｇｒｅｅｒ，ＳＣ，ＵＳＡ）から入手可能）の上にハンドスプレッドナイフでコーティングし、７０℃のオーブン内で１５分間乾燥して、０．９〜１．２ｍｉｌ（約２３〜３０μｍ）の範囲の乾燥ＰＳＡ厚さを得た。コーティングされたフィルムを２３℃及び相対湿度５０％で２４時間状態調節し、次いで幅０．５インチ（約１．３ｃｍ）のテープのストリップに切断した。
【０１５９】
幅０．５インチ（約１．３ｃｍ）のテープのストリップを、２ｋｇ（４．５ポンド）のローラーを使用してステンレス鋼（ＳＳ）プレートに貼付し、次いでＩＭＡＳＳ  ＳＰ−２０００滑り／剥離試験機（ＩＭＡＳＳ，Ｉｎｃ．（Ａｃｃｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）から入手可能）で、１８０度の剥離角及び１２インチ（約３０ｃｍ）／分の速度を使用して、剥離接着を評価した。剥離接着値は、オンス／インチ（ｏｚ／ｉｎ）及びニュートン／デシメートル（Ｎ／ｄｍ）の両方で報告した。
【０１６０】
試験方法１０：７０℃における静的剪断強度
試験しようとする感圧接着剤の試料を、２．０ｍｉｌ（０．００２インチ、約５１μｍ）のポリエステルフィルム（ＨＯＳＴＡＰＨＡＮ  ３  ＳＡＢ、プライマー処理ＰＥＴフィルム、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｆｉｌｍ  Ｉｎｃ．（Ｇｒｅｅｒ，ＳＣ，ＵＳＡ）から入手可能）の上にハンドスプレッドナイフでコーティングし、７０℃のオーブン内で１５分間乾燥して、０．９〜１．２ｍｉｌ（約２３〜３０μｍ）の範囲の乾燥ＰＳＡ厚さを得た。コーティングされたフィルムを２３℃及び相対湿度５０％で２４時間状態調節し、幅０．５インチ（約１．３ｃｍ）のテープのストリップに切断した。
【０１６１】
接着剤の静的剪断強度は、５００ｇ荷重を用いて、７０℃に設定したオーブン内で、ＡＳＴＭ国際規格Ｄ３６５４／Ｄ３６５４Ｍ−０６（２０１１年再承認）−Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  Ａに従って測定した。試験片は、０．５インチ×１インチ（１．３ｃｍ×２．５ｃｍ）の接着剤又はテープ片をポリプロピレン（ＰＰ）又はステンレス鋼（ＳＳ）パネル上に積層することによって調製した。破損までの時間、すなわち、分銅が接着剤をパネルから引き離すまでの時間を分単位で記録した。１０，０００分後に破損が観察されなかった場合、試験を停止し、１０，０００＋分の値を記録した。
【０１６２】
試験方法１１：布地接合接着試験
スポーツナイロンである布地（Ｊｏａｎｎ  Ｆａｂｒｉｃｓから品番１９９７１４７として入手、ロイヤルブルー）を幅１インチ（約２．５ｃｍ）、長さ６インチ（１５．２ｃｍ）のストリップに切断した。接着テープを、幅０．５インチ（１．３ｃｍ）、長さ７〜８インチ（１８〜２０ｃｍ）のストリップに切断した。テープストリップを布地ストリップ上に置いた。この試験試料を、２ｋｇ（４．５ポンド）のローラーを用いて一緒に積層した後、試験の前に１時間静置した。次いで、布地の端をＩｎｓｔｒｏｎ装置の下部ジョーに位置付け、テープの端を上部ジョーに位置付けた。Ｉｎｓｔｒｏｎ設定は次のように設定した：クロスヘッド速度１２インチ／分（３０．５ｃｍ／分）、平均荷重を２インチ（５．１ｃｍ）と５インチ（１２．７ｃｍ）との間にとり、この部分が試料の中央点であった。３回の読取値を記録し、平均して、剥離接着として報告した。
【０１６３】
調製例１（ＰＥ−１）
ポリマーは、２段階で作製した。重合の第１工程では、反応器（撹拌ステンレス鋼製反応器）に、８８ｋｇのＩＢＯＡ及び２．７２ｋｇのアクリル酸（ＡＡ）からなる混合物を、９０．８ｇのＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、３８１ｇのＩＯＴＧ、１８．２ｇのＭＥＨＱ、及び１．８ｇのＶＡＺＯ  ５２と共に投入した。反応器を封止し、酸素を除去し、次いで、約５ｐｓｉｇ（３４．５ｋＰａ）の窒素圧を保持した。反応混合物を６０℃（１４０°Ｆ）に加熱した。反応は断熱的に進行し、１２７℃（２６０°Ｆ）の温度でピークになった。反応が完了したら、混合物を５０℃未満に冷却した。
【０１６４】
第２工程では、第１工程の反応生成物に、１０．９ｇのＶＡＺＯ  ５２、３．６ｇのＶＡＺＯ  ６７、５．４ｇのＶＡＺＯ  ８８、５．４ｇのＬＵＰＥＲＳＯＬ  １０１、及び７．３ｇのＬＵＰＥＲＳＯＬ  １３０を添加した（開始剤成分は、少量の酢酸エチル中に溶解した溶液として添加した）。次いで、更に１９１ｇのＩＯＴＧを添加した。反応器を封止し、窒素でパージし、５ｐｓｉｇ（３４．５ｋＰａ）の窒素圧を保持した。反応混合物を６０℃（１４０°Ｆ）に加熱した。反応は断熱的に進行した。反応が１７６℃（３５０°Ｆ）のピーク温度に達した後、混合物をこの温度で２時間加熱した。得られたポリマー材料を、ＰＥ−１と呼ぶ。ＰＥ−１を反応器から取り出すために、加熱ジャケットを排液し、ＥＨＡを２時間かけて添加した。得られたポリマー溶液は、添加したＥＨＡ中に溶解されたＰＥ−１を含有した。これをその後９３℃（２００°Ｆ）に冷却し、一晩撹拌した。
【０１６５】
本明細書で使用するとき、用語「ＰＥ−１」は、ＩＢＯＡ／ＡＡ（９７／３）から形成され、３５ｋｇ／モルの重量平均分子量を有するポリマー材料を指す。下記のＰＥ−１を使用した配合は全て、ＰＥ−１をＥＨＡに溶解することによって調製されたポリマー溶液の重量に基づくのではなく、ポリマーの重量に基づく。ポリマー溶液を調製するために添加されるＥＨＡは、第１のモノマー組成物の一部とみなされる。
【０１６６】
調製例２（ＰＥ−２）
重合は、３１６ステンレス鋼製試験缶（Ｆａｕｓｋｅ  ａｎｄ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ  Ｉｎｃ．（Ｂｕｒｒ  Ｒｉｄｇｅ，ＩＬ，ＵＳＡ）から入手可能）を備えたＶＳＰ２断熱反応装置を用いた２段階反応により実施した。
【０１６７】
重合の第１工程では、ＶＳＰ２反応器内の試験缶に、８０ｇのモノマー混合物（ＩＢＯＡ／ＡＡ：９７／３重量比）を投入した。このモノマー混合物に、０．１ｐｐｈのＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、２ｐｐｈの連鎖移動剤（ＩＯＴＧ）、０．０２ｐｐｈのＭＥＨＱ、及び０．００２ｐｐｈのＶＡＺＯ５２（各ｐｐｈはモノマー混合物中のモノマーの総重量に基づく）を加えた。反応器を封止し、窒素でパージし、次いで、約１００ｐｓｉｇ（６８９ｋＰａ）の窒素圧を保持した。反応混合物を６０℃に加熱した。反応は断熱的に進行した。おおよそのピーク温度は約１８０℃であった。温度がピークに達した後、混合物を５０℃未満に冷却した。
【０１６８】
第２工程では、第１工程の反応生成物７５ｇに、開始剤溶液を添加した。溶液は、０．０１２ｐｐｈのＶＡＺＯ  ５２、０．００４ｐｐｈのＶＡＺＯ  ６７、０．００６ｐｐｈのＶＡＺＯ  ８８、０．００６ｐｐｈのＬＵＰＥＲＳＯＬ  １０１、及び０．００８ｐｐｈのＬＵＰＥＲＳＯＬ  １３０（各ｐｐｈは反応生成物中のポリマー材料の重量に基づく）を含有した。開始剤は少量の酢酸エチル中に溶解し、全開始剤溶液の重量は０．７ｇであった。次いで、追加量のＩＯＴＧ（１ｐｐｈ）を添加した。反応器を封止し、酸素を除去し、１００ｐｓｉｇ（７９３ｋＰａ）の窒素圧を保持した。反応混合物を６０℃に加熱した。反応は断熱的に進行し、ピーク温度は約１２４℃であった。反応混合物を１７０℃に加温し、その温度で１時間保持した。次いで、ポリマーを冷却した。得られたポリマーは、ＩＢＯＡ／ＡＡが９７／３の組成及び８ｋｇ／モルのＭｗを有した。
【０１６９】
調製例３（ＰＥ−３）
配合及び手順は、連鎖移動剤の量及び反応ピーク温度が変化したことを除いて、ＰＥ−２と同じであった。工程１では、１．１ｐｐｈのＩＯＴＧを添加し、ピーク温度は約１３４℃であった。工程２では、０．５５ｐｐｈのＩＯＴＧを添加し、ピーク温度は約１３８℃であった。得られたポリマーは、ＩＢＯＡ／ＡＡが９７／３の組成及び１４ｋｇ／モルのＭｗを有した。
【０１７０】
調製例４（ＰＥ−４）
配合及び手順は、連鎖移動剤の量及び反応ピーク温度が変化したことを除いて、ＰＥ−２と同じであった。工程１では、０．６ｐｐｈのＩＯＴＧを添加し、ピーク温度は約１３０℃であった。工程２では、０．３ｐｐｈのＩＯＴＧを添加し、ピーク温度は約１３３℃であった。得られたポリマーは、ＩＢＯＡ／ＡＡが９７／３の組成及び２３ｋｇ／モルのＭｗを有した。
【０１７１】
調製例５（ＰＥ−５）
１５０ｇの酢酸エチル、３７．５０ｇのＩＢＯＡ、１１ｇのＩＢＯＭＡ、１．５０ｇのＡＡ、０．２５ｇのＶＡＺＯ  ６７、及び０．１２５ｇのＩＯＴＧを瓶に投入した。次いで、反応物質を窒素でパージして酸素を除去した。次いで、瓶を封止し、ラウンダーオメーター内に入れて、６０℃で２４時間反応させた。次いで、ポリマー溶液をアルミニウム皿に入れ、オーブン内で乾燥して溶媒を除去した。乾燥したポリマーは、ＩＢＯＡ／ＩＢＯＭＡ／ＡＡが７５／２２／３の組成及び約３４ｋｇ／モルのＭｗを有した。
【０１７２】
調製例６（ＰＥ−６）
ポリマーは、国際公開第９６／０７５２２号及び米国特許第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒ  ｅｔ  ａｌ．）に記載の方法に従って、紫外線放射によって開始されるポリマーパウチ内でのバルク重合によって調製した。ポリマーは、ＩＯＡ（８４．３ｐｐｈ）、ＩＢＯＡ（１２．７ｐｐｈ）、ＡＡ（３ｐｐｈ）、ＩＯＴＧ（０．０３ｐｐｈ）及びＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１５ｐｐｈ）という配合で調製した。各ｐｐｈは、全てのモノマーの総重量に基づいた。ポリマーは、ＩＯＡ／ＩＢＯＭＡ／ＡＡ（８４．３／１２．７／３）の組成及び約６２５ｋｇ／モルのＭｗを有した。
【０１７３】
調製例７（ＰＥ−７）
ポリマーは、国際公開第９６／０７５２２号及び米国特許第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒ  ｅｔ  ａｌ．）に記載の方法に従って、紫外線放射によって開始されるポリマーパウチ内でのバルク重合によって調製した。ポリマーは、ＩＯＡ（９７ｐｐｈ）、ＡＡ（３ｐｐｈ）、ＩＯＴＧ（０．０３ｐｐｈ）及びＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１５ｐｐｈ）という配合で調製した。各ｐｐｈは、全てのモノマーの総重量に基づいた。ポリマーは、ＩＯＡ／ＡＡ（９７／３）の組成及び約５７６ｋｇ／モルのＭｗを有した。
【０１７４】
調製例８（ＰＥ−８）
ＤＳ−１０（３．８０ｇ）を２２５ｇの脱イオン水と共にビーカーに加え、撹拌して水溶液を調製した。ＡＡ（９．５ｇ）、ＣＢｒ４（０．１８ｇ）、及びＩＢＯＡ（１８０．５ｇ）を別のビーカーに加え、よく混合して油相を形成した。次いで、水相及び油相の両方を、温度計、ガラス製後退羽根車付き機械攪拌器、凝縮器、及び窒素注入管を備えた２Ｌの樹脂フラスコに注ぎ入れた。次いで、反応混合物を窒素ブランケット下で３００回転毎分（ｒｐｍ）で撹拌した。反応物質を２９℃に加熱した後、ＫＰＳ（０．３８ｇ）、Ｎａ２Ｓ２Ｏ５（０．１０ｇ）、及びＦｅＳＯ４．７Ｈ２Ｏの溶液（０．００１１ｇを０．５ｇのＨ２Ｏに溶解）を加えた。反応の結果、発熱ピーク温度は４８℃であった。発熱ピークに達した後、反応物質を７５℃に加熱し、その温度で１．５時間維持した。次いで、ラテックスを冷却し、チーズクロスに通して濾過して、固体３９重量％、ｐＨ約４．６、粘度約２，０００センチポアズ、及び平均粒径約１２６ｎｍのラテックスを得た。このラテックスポリマーは、ＩＢＯＡ／ＡＡ（９７／３）の組成及び１６２ｋｇ／モルのＭｗを有した。
【０１７５】
調製例９（ＰＥ−９）
最初に、Ｍｗが約３４，０００ｇ／モルのＩＢＯＡ／ＡＡ（９７／３）コポリマーを、国際公開第９６／０７５２２号及び米国特許第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒ  ｅｔ  ａｌ．）に記載の方法に従って、紫外線放射によって開始されるポリマーパウチ内でのバルク重合によって調製した。ポリマーは、ＩＢＯＡ（９７ｐｐｈ）、ＡＡ（３ｐｐｈ）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（１ｐｐｈ）及びＩＯＴＧ（０．７５ｐｐｈ）（各ｐｐｈはモノマーの総重量に基づく）の配合で調製した。
【０１７６】
５０ｇの生成ポリマー、５０ｇのトルエン、０．６４ｇのＴＲＩＴＯＮ  Ｘ−１００、０．１１５ｇのＤＳ−４を混合して、油相を形成した。水相は、２５ｇの水と０．１１５ｇのＤＳ−４とを混合することによって調製した。水相溶液、次いで油相溶液を、１Ｌのステンレス鋼製ワーリングブレンダーに加えた。混合物を高速設定で２分間ブレンドして、固体約４０重量％、粘度３９６０センチポアズ、及び平均粒径約２．９μｍを有するポリマーエマルションを得た。
【表２】
0006258565.tif 000006
【０１７７】
ＰＥ−６及びＰＥ−９のＴｇは、Ｆｏｘの式を用いて計算したが、ＰＥ−１〜ＰＥ−５、ＤＩＡＮＡＬ  ＢＲ１１３、及びＤＩＡＮＡＬ  ＭＢ２５４３のＴｇは、変調ＤＳＣを用いて測定した。
【０１７８】
調製例１０（ＰＥ−１０）：短波ＵＶ硬化ライナーの調製
７０重量％のＴＥＧＯ  ＲＣ−９０２と３０重量％のＴＥＧＯ  ＲＣ−７１１とのブレンドを、厚さ５０μｍのプライマー処理していないＰＥＴフィルム基材（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｆｉｌｍ  Ｉｎｃ．（Ｇｒｅｅｒ，ＳＣ，ＵＳＡ）から入手可能）の片側にコーティングし、１．０μｍ未満の湿潤コーティング厚さを得た。次いで、コーティングされたフィルムを、３個の１５０Ｗ低圧水銀アマルガムランプ（Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ（Ｈａｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）の出力に、ピーク強度１８５ｎｍ、窒素雰囲気下、ウェブ速度１５．２ｍ／分（ｍｐｍ）で曝露し、硬化剥離面を有する短波ＵＶ硬化ライナーを提供した。このライナーに関するその他の情報は、米国特許出願公開第２０１３／００５９１０５号（Ｗｒｉｇｈｔ  ｅｔ  ａｌ．）に見ることができる。
【０１７９】
実施例１（ＥＸ−１）
水相は、１５．６ｇのＨＩＴＥＮＯＬ  ＢＣ１０２５と２０８ｇの脱イオン水とをビーカー内で混合することによって調製した。油相は、２６７ｇの２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、４０．５ｇイソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、５．７ｇのアクリル酸（ＡＡ）、３．８ｇのメタクリル酸（ＭＡＡ）、及び９．５ｇの調製例１（ＰＥ−１）のポリマーを、溶液が形成されるまでビーカー内で混合することによって調製した。更に明確にすると、ＰＥ−１は、ＩＢＯＡ／ＡＡ（９７／３）から形成されたポリマーを指す。溶解したＰＥ−１を含有するポリマー溶液に含まれるＥＨＡの量（ＰＥ−１が調製された反応器からＰＥ−１を除去するために添加されたＥＨＡの量）は、添加したＥＨＡの総量（２６７ｇ）に含まれる。油相の総重量は３２６．５ｇであった。次いで、油相を水相に注ぎ入れ、よく混合した。内容物を、１Ｌステンレス鋼製ワーリングブレンダー容器に注ぎ入れ、当該ブレンダーを用いて高速設定で２分間均質化した。次いで、混合物を、温度計、ガラス製後退羽根車付き機械攪拌器、凝縮器、及び窒素注入管を備えた２Ｌの樹脂フラスコに注ぎ入れた。次いで、０．４ｇの過硫酸カリウム（ＫＰＳ）を添加した。反応混合物を、窒素ブランケット下で撹拌し、６０℃に加熱した後、６０℃で４時間維持した。次いで、温度を３０分以内に８０℃まで上げ、その温度を１時間維持した。次いで、ラテックスを冷却し、チーズクロスに通して濾過して、ＥＸ−１のラテックスを得た。ラテックスは、ＥＨＡ／ＩＢＯＡ／ＡＡ／ＭＭＡ／ＰＥ−１（８４／１３／２／１／３）であった。ｐＨは、約２．８であった。
【０１８０】
図１は、ＥＸ−１のラテックスポリマーについて、第２加熱（２Ｈ）サイクルからの変調ＤＳＣ熱流量信号を、窒素雰囲気下での温度の関数として示す。
【０１８１】
実施例２〜５（ＥＸ−２〜ＥＸ−５）
これらのラテックスは、ＰＥ−１の代わりにＰＥ−２（ＥＸ−２の場合）、ＰＥ−３（ＥＸ−３の場合）、ＰＥ−４（ＥＸ−４の場合）、及びＰＥ−５（ＥＸ−５の場合）を使用したことを除いて、ＥＸ−１と同じ配合で、同じ方法（ミニエマルション法）で調製した。
【０１８２】
図２は、ＥＸ−２のラテックス粒子について、第２加熱（２Ｈ）サイクルからの変調ＤＳＣ熱流量信号を、窒素雰囲気下での温度の関数として示す。
【０１８３】
比較例１及び２（ＣＥ−１及びＣＥ−２）
この２種類のラテックスは、ＰＥ−１の代わりにＤＩＡＮＡＬ  ＢＲ１１３（ＣＥ−１の場合）又はＤＩＡＮＡＬ  ＭＢ２５４３（ＣＥ−２の場合）のいずれかを使用したことを除いて、ＥＸ−１と同じ配合で、同じ方法（ミニエマルション法）で調製した。ＰＥ−１と異なり、ＤＩＡＮＡＬ  ＭＢ２５４３及びＤＩＡＮＡＬ  ＢＲ１１３はいずれも、環構造を有するモノマーから調製されていなかった。ＣＥ−１及びＣＥ−２の固形分は、いずれも約６０重量％であった。粘度は、ＣＥ−１は２７０センチポアズであり、ＣＥ−２は２２０センチポアズであった。平均粒径は、ＣＥ−１は約４１３ｎｍであり、ＣＥ−２は４２６ｎｍであった。
【０１８４】
比較例３（ＣＥ−３）
このラテックスは、ＰＥ−１の代わりに調製例６（ＰＥ−６）を使用したことを除いて、ＥＸ−１と同じ配合で、同じ方法（ミニエマルション法）で調製した。得られたラテックスは、６０重量％の固体、９２センチポアズの粘度、及び５４８ｎｍの平均粒径を有した。
【０１８５】
比較例４（ＣＥ−４）
このラテックスは、ＰＥ−１の代わりに調製例７（ＰＥ−７）を使用したことを除いて、ＥＸ−１と同じ配合で、同じ方法（ミニエマルション法）で調製した。重合後、アンモニアをラテックスに加えて、ラテックスのｐＨを約４に調節した。得られたラテックスは、固形分が５８重量％であった。
【０１８６】
比較例５（ＣＥ−５）
ＰＥ−１及び事前に形成された他のポリマーのいずれも添加しなかったことを除いて、ＥＸ−１と同じ方法によるラテックス。反応物質は重合反応中に凝集して、ラテックスは得られなかった。
【表３】
0006258565.tif 000007
【０１８７】
ＣＥ−４のＴｇは、Ｆｏｘの式を用いて計算したが、ＥＸ−１〜ＥＸ−５及びＣＥ−１〜ＣＥ−３のＴｇは、変調ＤＳＣを用いて測定した。Ｎ／Ａは、ラテックスが生成されなかったために分析しなかったことを意味する。
【表４】
0006258565.tif 000008
【０１８８】
比較例６（ＣＥ−６）
−５０℃のＴｇを有するＣＥ−３（固体６０重量％）３０ｇを、９５℃のＴｇを有するＰＥ−８（固体３９重量％）１．４３ｇとブレンドした。ＣＥ−３ポリマー対ＰＥ−８ポリマーの重量比は、１００対３（１００：３）であった。ブレンドの接着剤特性を、試験方法８、９、及び１０を用いて測定し、表５に示す。
【０１８９】
比較例７（ＣＥ−７）
−５０℃のＴｇを有するＣＥ−４（固体５８重量％）３０ｇを、９５℃のＴｇを有するＰＥ−９（固体４０重量％）１．３ｇとブレンドした。ＣＥ−４ポリマー対ＰＥ−９ポリマーの重量比は、１００対３（１００：３）であった。ブレンドの接着剤特性を、試験方法８、９、及び１０を用いて測定し、表５に示す。
【表５】
0006258565.tif 000009
【０１９０】
実施例６（ＥＸ−６）
ＥＸ−１（６０％固体）のポリマーラテックスの試料３０ｇを、０．２２ｇのＰＡＲＡＧＵＭ  ５００増粘剤とブレンドした。この混合物にアンモニアを加えて、ｐＨを約９に調節した。
【０１９１】
ＥＸ−６のポリマーラテックスブレンドの試料を、ハンドスプレッドナイフコーターで調製例１０（ＰＥ−１０）の剥離ライナーの硬化剥離表面上にコーティングし、次いで７０℃のオーブン内で２０分間乾燥して、乾燥厚さ約２ｍｉｌ（０．００２インチ、約５１μｍ）のラテックスＰＳＡ層を有する「転写テープ」を得た。
【０１９２】
実施例７（ＥＸ−７）
ＥＸ−１（６０％固体）のポリマーラテックスの試料３０ｇを、０．３ｇのＰＡＲＡＧＵＭ  ５００増粘剤及び６．１ｇのＳＮＯＷＴＡＣＫ  ＳＥ７８０Ｇ（５５％固体）粘着付与剤とブレンドした。ＥＸ−１乾燥ポリマー対乾燥粘着付与剤の比は約１００：２０であった。得られたポリマーラテックスブレンドのｐＨを、約９に調節した。
【０１９３】
ＥＸ−７のポリマーラテックスブレンドの試料を、ハンドスプレッドナイフコーターで調製例１０（ＰＥ−１０）の剥離ライナーの硬化剥離表面上にコーティングし、次いで７０℃のオーブン内で２０分間乾燥して、乾燥厚さ約２ｍｉｌ（約５１μｍ）のラテックスＰＳＡ層を有する「転写テープ」を得た。
【０１９４】
ＥＸ−６及びＥＸ−７「転写テープ」の剥離再接着試験準備
実施例６及び７からの「転写テープ」の試料は、次の３つの条件のうちの１つでエージング及び／又は状態調節を行った：
条件１：２３℃、相対湿度５０％で２４時間。
条件２：２３℃、相対湿度（ＲＨ）５０％で２４時間の後、３２℃、ＲＨ９０％で４８時間、その後２３℃、相対湿度５０％で１時間平衡化。
条件３：２３℃、相対湿度５０％で２４時間の後、７０℃のオーブン内（湿度制御なし）で４８時間加熱、その後２３℃、相対湿度５０％で１時間平衡化。
【０１９５】
状態調節工程の後、２５μｍ（１．０ｍｉｌ）のプライマー処理ＰＥＴフィルムを状態調節したラテックスＰＳＡ層に積層し、積層試験試料を形成した。プライマー処理済みＰＥＴフィルムは、特許第０２２００４７６（Ａ）号並びに更には米国特許第５，２０４，２１９号（Ｖａｎ  Ｏｏｉｊ  ｅｔ  ａｌ．）、欧州特許第０３０１８２７（Ｂ１）号（Ｗｏｏ  ｅｔ  ａｌ．）、及び欧州特許第０３７２７５６号（Ｓｔｒｏｂｅｌ  ｅｔ  ａｌ）に記載のように、ゾル−ゲルプライマーの塗布によって調製した。
【０１９６】
剥離接着値は、ＰＥＴ支持体接着テープを短波ＵＶ硬化ライナーから１８０度の角度及び３０．５ｃｍ／分（１２インチ／分）の速度で引き剥がすために必要な力の尺度であった。ＩＭＡＳＳ  ＭＯＤＥＬ  ＳＰ２０００剥離試験機（ＩＭＡＳＳ  Ｃｏｒｐ．（Ａｃｃｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ））を使用して剥離接着値を記録し、表６に「剥離」値として要約した。
【０１９７】
再接着値を決定するために、ＰＥＴ支持体テープ試料を、剥離試験方法（試験方法１１）を用いて短波ＵＶ硬化ライナーから引き剥がし、次いで、得られたＰＥＴ支持体テープを、清浄なステンレス鋼パネルの表面上に貼付した。ＰＥＴ支持体テープ試料を、２ｋｇのゴムローラーを６１ｃｍ／分（２４インチ／分）で２回通過させることによって、パネルに圧下した。再接着値は、ＰＥＴ支持体テープを鋼表面から１８０度の角度及び３０．５ｃｍ／分（１２インチ／分）の速度で引き剥がすために必要な力の尺度であった。ＩＭＡＳＳ  ＭＯＤＥＬ  ＳＰ２０００剥離試験機を使用して剥離力を記録し、表６に「再接着」値として要約した。
【表６】
0006258565.tif 000010
【０１９８】
実施例８（ＥＸ−８）
実施例１（ＥＸ−１）のラテックスを、特許第０２２００４７６（Ａ）号に記載のようにゾル−ゲルプライマーの塗布によって調製された１ｍｉｌ（０．００１インチ、０．００２５ｃｍ）のプライマー処理ＰＥＴフィルム上に、ハンドスプレッドナイフコーターを用いて、コーティングした。ラテックスは７０℃のオーブン内で２０分間乾燥して、２ｍｉｌ（０．００２インチ、０．００５ｃｍ）の乾燥接着剤厚さを得た。恒温恒湿（２３℃及び相対湿度５０％）室内で２４時間、状態調節した後、布地接着試験（試験方法１１）を用いてＰＳＡを評価し、表７に示す結果を得た。
【０１９９】
実施例９（ＥＸ−９）
実施例２（ＥＸ−２）のラテックスを、特許第０２２００４７６（Ａ）号に記載のようにゾル−ゲルプライマーの塗布によって調製された１ｍｉｌ（０．００１インチ、０．００２５ｃｍ）のプライマー処理ＰＥＴフィルム上に、ハンドスプレッドナイフコーターを用いて、コーティングした。ラテックスは７０℃のオーブン内で２０分間乾燥して、２ｍｉｌ（０．００２インチ、０．００５ｃｍ）の乾燥接着剤厚さを得た。恒温恒湿（２３℃及び相対湿度５０％）室内で２４時間、状態調節した後、布地接着試験（試験方法１１）を用いてＰＳＡを評価し、表７に示す結果を得た。
【表７】
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【要約】  エマルション組成物から形成された、ラテックス組成物の乾燥物である感圧接着剤が提供される。ラテックス組成物及びエマルション組成物も提供される。エマルション組成物は、種々のモノマーに加えて、当該モノマー中に溶解している（メタ）アクリレートポリマーを含有する液滴を有する。更に、感圧接着剤の層を含有する物品及び感圧接着剤を形成する方法も提供される。感圧接着剤は、多くの場合、高い剥離接着強度及び高い剪断強度（すなわち、高い凝集力又は高い剪断保持力）の両方を有する。
【選択図】図１【図１】
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【図２】
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