(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのセルロースエーテルを、当該少なくとも１つのセルロースエーテルの重量パーセントに基づいて約１５重量％〜約６０重量％の量の少なくとも１つの環状無水物と反応させることによって得られる少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマー；
（１）少なくとも１つのＣ１−Ｃ２アルコール、少なくとも１つのＣ３−Ｃ６直鎖もしくは分枝鎖アルコールまたはそれらの混合物、（２）少なくとも１つのＣ１−Ｃ２アルコール、少なくとも１つのＣ３−Ｃ６直鎖もしくは分枝鎖アルコールまたはそれらの混合物、および水、（３）少なくとも１つのＣ１−Ｃ２アルコール、少なくとも１つのＣ３−Ｃ６直鎖もしくは分枝鎖アルコールまたはそれらの混合物、および１つもしくはそれ以上の噴射剤、または、（４）少なくとも１つのＣ１−Ｃ２アルコール、少なくとも１つのＣ３−Ｃ６直鎖もしくは分枝鎖アルコールまたはそれらの混合物、水および１つもしくはそれ以上の噴射剤、からなる、アルコールベースの溶媒系；および
少なくとも１つの化粧品的に許容可能な添加物；
を含む毛髪固定組成物であって、
ここで、前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーは、前記アルコールベースの溶媒系に可溶性であり、以下の構造（Ｉ）：
【化１】
0006333389.tif 000007
を有し、ここで、Ｒ＝Ｈ、ＲＨもしくはＲＡまたはそれらの組み合わせであり、少なくとも１つのＲはＲＡであり、かつ少なくとも１つのＲはＲＨであり；ＲＨは、（ａ）Ｃ１−Ｃ２２アルキル基、（ｂ）Ｒ１＝−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＣＨ３である、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲ１基、または（ｃ）Ｒ２＝−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＣＨ３である、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＯＲ２基であり；ＲＡは、（ｄ）Ｒ３＝ＨまたはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはアルケニル基である、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ３）−ＣＯＯＨ；（ｅ）−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ；（ｆ）−ＣＯ−ＣＨ−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＯＯＨ；または（ｈ）−ＣＯ−Ｃ６Ｈ８−ＣＯＯＨであり；ｎ＝１０〜５００である、毛髪固定組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つのセルロースエーテルが、Ｃ１−Ｃ４アルキルエーテル、アルコキシレートまたはそれらの組み合わせである、請求項１に記載の毛髪固定組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つのセルロースエーテルが、メチルエーテル、エチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、エトキシレート、プロポキシレートおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１または２に記載の毛髪固定組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１つのセルロースエーテルが、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシプロピルセルロースおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１または２に記載の毛髪固定組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１つの環状無水物が、置換無水物、非置換無水物またはそれらの組み合わせを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１つの環状無水物が、無水コハク酸、アルケニルコハク酸無水物、無水マレイン酸、イタコン酸無水物およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーが、メチルセルローススクシネート、エチルセルローススクシネート、メチルヒドロキシエチルセルローススクシネート、メチルヒドロキシプロピルセルローススクシネート、エチルヒドロキシプロピルセルローススクシネート、メチルセルロースアルケニルスクシネート、エチルセルロースアルケニルスクシネート、メチルヒドロキシエチルセルロースアルケニルスクシネート、メチルヒドロキシプロピルセルロースアルケニルスクシネート、エチルヒドロキシプロピルセルロースアルケニルスクシネート、メチルセルロースマレエート、エチルセルロースマレエート、メチルヒドロキシエチルセルロースマレエート、メチルヒドロキシプロピルセルロースマレエート、エチルヒドロキシプロピルセルロースマレエート、メチルセルロースイタコネート、エチルセルロースイタコネート、メチルヒドロキシエチルセルロースイタコネート、メチルヒドロキシプロピルセルロースイタコネート、エチルヒドロキシプロピルセルロースイタコネートおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項８】
前記アルコールベースの溶媒系が、水、または、１つもしくはそれ以上の噴射剤、または、それらの混合物を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエーテルポリグルコースポリマーが、前記毛髪固定組成物の重量に基づいて１重量パーセントから１０重量パーセントの量で前記毛髪固定組成物中に存在する、請求項１から８のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーが、少なくとも７０％中和されている、請求項１から９のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーが、スルフェートを含まない、請求項１から１０のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項１２】
前記毛髪固定組成物が、エアロゾルヘアスプレーまたは非エアロゾルヘアスプレーである、請求項１から１１のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項１３】
前記少なくとも１つの化粧品的に許容可能な添加物が、１つまたはそれ以上の第２の毛髪固定ポリマー、可塑剤、紫外線吸収剤、色素、香料、保存剤、粘度調整剤、ビタミン、日焼け止め活性剤、保湿剤、かゆみ止め成分またはフケ防止成分およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１から１２のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物を調製する方法であって、
前記少なくとも１つのセルロースエーテルを前記少なくとも１つの環状無水物と反応させて、前記少なくとも１つのセルロースエーテル系ポリグルコースポリマーを形成する工程；および
前記少なくとも１つのセルロースエーテル系ポリグルコースポリマーを前記アルコールベースの溶媒系に溶解するかまたは懸濁する工程
を含む、方法。
【請求項１５】
前記少なくとも１つのアルコールが、Ｃ２アルコールまたはＣ３直鎖もしくは分枝鎖アルコールから選択される、請求項１に記載の毛髪固定組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーを含む毛髪固定組成物に関する。より詳細には、本発明は、アルコールベースの溶媒系に可溶性であるカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーを含む毛髪固定組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
パーソナルケアの用途、例えば、毛髪のスタイリングおよび固定において使用されるポリマーは、従来、合成材料を用いて生成されてきた。それらのポリマーがそのようなパーソナルケアの用途に好適であるためには、それらは、アルコールベースの系に可溶性でなければならず、また、エアロゾルベースのヘアスプレーの場合、噴射剤とも適合性でなければならない。従来の合成ポリマーは、通常安価であり、許容できる性能を提供するが；しかしながら、それらは、再生可能資源を原料としないので、持続可能ではないか、または他の望ましくない特性に悩まされる。例えば、米国特許第３，７４１，７８３号には、毛髪剤において使用するためのエチルセルロースエーテル系ポリマーの使用が開示されている。しかしながら、この特許に記載されているように、エチルセルロースエーテルは、硫化剤を使用して硫酸化されて、硫酸化アルカリエーテル樹脂を生成する。硫酸含有成分は、一般に、皮膚／頭皮の刺激、脱毛および／または薄毛をもたらすと考えられているので、そのような成分の使用は、パーソナルケア組成物においてますます望ましくなくなっている。さらに、消費者は、そのような化学物質に対する潜在的な安全性の懸念およびアレルギー反応に起因して、ますます硫酸含有ヘアケア製品を購入したがらない。
【０００３】
したがって、匹敵するコストにおいてそれらの合成代替物と等しい性能またはその合成代替物よりも優れた性能を提供し、アルコールベースの系、例えば、エタノールベースの系に可溶性であり、再生可能資源を原料とし、また、硫酸非含有材料も原料とする、パーソナルケアポリマーが必要とされている。さらに、そのようなパーソナルケアポリマーは、エアロゾルベースのヘアスプレーとして使用される場合、噴射剤、例えば、ジメチルエーテルとも適合性でなければならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第３，７４１，７８３号
【発明の概要】
【０００５】
ある態様において、本発明は、少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマー；アルコールベースの溶媒系；および化粧品的に許容可能な添加剤を含む毛髪固定組成物に関する。そのポリグルコースポリマーは、少なくとも１つのセルロースエーテルを無水物、好ましくは、環状無水物と反応させることによって得られ、そのポリグルコースポリマーは、アルコールベースの溶媒系に可溶性である。
【０００６】
別の態様において、本発明は、毛髪固定組成物を調製する方法に関し、その方法は、少なくとも１つのセルロースエーテルを無水物、好ましくは、環状無水物と反応させて、セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーを形成する工程を含む。さらなる工程において、その方法は、そのセルロースエーテル系ポリグルコースポリマーをアルコールベースの溶媒に溶解するかまたは懸濁する工程を含む。
【０００７】
なおも別の態様において、本発明は、毛髪固定組成物における毛髪固定ポリマーとしての、本明細書中で定義されるようなカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーの使用、ならびに毛髪をスタイリングする方法に関し、その方法は、本明細書中で定義されるようなカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーを毛髪に適用する工程を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書中で使用されるとき、端点による数値の範囲の列挙は、その範囲内に包含されるすべての数値を含む（例えば、１から５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５などを含む）。さらに、本明細書中に記載されるような範囲を含む実施形態に対して、記載されるそれぞれのより低い端点およびそれぞれのより高い端点は、様々なより低い端点とより高い端点との組み合わせを含むことが理解されるべきである。例えば、１から２０および５から１０の範囲に対して、それらの範囲は、それぞれ、１から１０および５から２０を含むがこれらに限定されない。
【０００９】
本発明の毛髪固定組成物は、少なくとも１つの短鎖アルキル鎖長エーテル（例えば、Ｃ１−Ｃ４アルキルエーテル）ならびに／または少なくとも１つのアルコキシレート基および少なくとも１つのカルボキシル官能基が結合したカルボキシル化セルロースエーテル骨格を有するという特徴を併せ持つカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーを含む。
【００１０】
カルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーは、再生可能資源を原料とするだけでなく、特にヘアスプレーポリマーとして、匹敵するコストにおいて、それらの合成代替物と等しいかまたはそれらの合成代替物より優れたヘアスタイリング性能、例えば、噴霧速度、粘度、堅さおよび高湿度カール保持力も提供し得る毛髪固定ポリマーを提供し得ることが見出された。本発明のポリマーは、アルコールベースの溶媒系に可溶性であり、必要に応じて、それらは、ヘアスタイリング噴射剤とも適合性である。
【００１１】
本発明は、概して、以下の構造（Ｉ）：
【化１】
0006333389.tif 000002
を有する少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーを含む毛髪固定組成物に関し、ここで、Ｒ＝Ｈ、ＲＨもしくはＲＡまたはそれらの組み合わせであり、少なくとも１つのＲは、ＲＡであり、ＲＨは、（ａ）Ｃ１−Ｃ２２アルキル基、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ４基；（ｂ）Ｒ１＝−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＣＨ３である、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲ１基；または（ｃ）Ｒ２＝−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＣＨ３である、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＯＲ２基であり；ＲＡは、（ｄ）Ｒ３＝ＨまたはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはアルケニル基、好ましくは、Ｃ６−Ｃ１８アルキル基、より好ましくは、Ｃ８、Ｃ１２またはＣ１８アルケニル基である、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ３）−ＣＯＯＨ；ｅ）−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ；ｆ）−ＣＯ−ＣＨ−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＯＯＨ；ｇ）−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＯＨ、またはｈ）−ＣＯ−Ｃ６Ｈ８−ＣＯＯＨであり；ｎ＝１０〜５００、好ましくは、２０〜４００、より好ましくは、３０〜１００である。（ａ）、（ｂ）および（ｃ）と、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）および／または（ｈ）との組み合わせもまた含まれる。毛髪固定組成物は、アルコールベースの溶媒系および化粧品的に許容可能な添加物をさらに含み、ここで、そのポリグルコースポリマーは、そのアルコールベースの溶媒系に可溶性である。
【００１２】
上記の式（Ｉ）において、ＲＨは、疎水性基を表し、ＲＡは、酸の官能性、および必要に応じて疎水性の官能性を有する基を表す。通常、セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーは、多糖のエーテル、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロースおよびエチルヒドロキシプロピルセルロースを、無水物、例えば、非環状無水物または環状無水物と反応させることによって形成される。ある実施形態において、無水物は、好ましくは、環状無水物である。別の実施形態において、無水物は、置換無水物または非置換無水物であり得る。さらなる実施形態において、無水物は、より好ましくは、置換無水物である。好適な環状無水物としては、スクシネート誘導体、マレエート誘導体、イタコネート誘導体、フタレート誘導体、テトラヒドロフタレート誘導体またはそれらの組み合わせを得るために、無水コハク酸またはアルケニルコハク酸無水物または無水マレイン酸またはイタコン酸無水物または無水フタル酸またはテトラヒドロフタル酸無水物が挙げられるが、これらに限定されない。１つの実施形態において、環状無水物は、非芳香族無水物である。さらなる実施形態において、好適な非芳香族環状無水物としては、スクシネート誘導体、マレエート誘導体、イタコネート誘導体またはそれらの組み合わせを得るために、無水コハク酸またはアルケニルコハク酸無水物または無水マレイン酸またはイタコン酸無水物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１３】
ある実施形態において、ＲＨ：ＲＡの重量比は、約１：６〜約１．５：１、別の実施形態において、好ましくは、約１：４〜約１：１．２、なおも別の実施形態において、約１：２．３〜約１：１である。
【００１４】
本発明のある実施形態において、多糖エーテルは、その多糖エーテルの重量パーセントに基づいて約１５ｗｔ％〜約６０ｗｔ％の量の無水物によって変性され得る。別の実施形態において、多糖エーテルは、好ましくは、約２０ｗｔ％〜約５５ｗｔ％、なおも別の実施形態において、より好ましくは、約３０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％の量の無水物によって変性され得る。
【００１５】
本発明に係るカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーの非限定的な例としては、式（Ｉ）のポリマーが挙げられ、式中、ＲＨは、（ａ）Ｃ１−Ｃ２２アルキル基、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ４基であり、ＲＡは、（ｄ）Ｒ３＝ＨまたはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはアルケニル基、好ましくは、Ｃ６−Ｃ１８アルキル基、より好ましくは、Ｃ８、Ｃ１２またはＣ１８アルケニル基である、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ３）−ＣＯＯＨであり、ｎ＝１０〜５００、好ましくは、２０〜４００、より好ましくは、３０〜３００であるか；ＲＨは、（ａ）Ｃ１−Ｃ２２アルキル基、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ４基であり、ＲＡは、ｅ）−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨであり、ｎ＝１０〜５００、好ましくは、２０〜４００、より好ましくは、３０〜３００であるか；ＲＨは、（ａ）Ｃ１−Ｃ２２アルキル基、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ４基であり、ＲＡは、ｆ）−ＣＯ−ＣＨ−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＯＯＨであり、ｎ＝１０〜５００、好ましくは、２０〜４００、より好ましくは、３０〜３００であるか；ＲＨは、（ａ）Ｃ１−Ｃ２２アルキル基、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ４基であり、ＲＡは、ｇ）−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＯＨであり、ｎ＝１０〜５００、好ましくは、２０〜４００、より好ましくは、３０〜３００であるか；ＲＨは、（ａ）Ｃ１−Ｃ２２アルキル基、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ４基であり、ＲＡは、ｈ）−ＣＯ−Ｃ６Ｈ８−ＣＯＯＨであるか；ＲＨは、（ｂ）Ｒ１＝−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＣＨ３である、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲ１基であり、ＲＡは、（ｄ）Ｒ３＝ＨまたはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはアルケニル基、好ましくは、Ｃ６−Ｃ１８アルキル基、より好ましくは、Ｃ８、Ｃ１２もしくはＣ１８アルケニル基である、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ３）−ＣＯＯＨであり、ｎ＝１０〜５００、好ましくは、２０〜４００、より好ましくは、３０〜３００であるか；ＲＨは、（ｂ）Ｒ１＝−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＣＨ３である、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲ１基であり、ＲＡは、ｅ）−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨであり、ｎ＝１０〜５００、好ましくは、２０〜４００、より好ましくは、３０〜３００であるか；ＲＨは、（ｂ）Ｒ１＝−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＣＨ３である、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲ１基であり、ＲＡは、ｆ）−ＣＯ−ＣＨ−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＯＯＨであり、ｎ＝１０〜５００、好ましくは、２０〜４００、より好ましくは、３０〜３００であるか；またはＲＨは、（ｂ）Ｒ１＝−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＣＨ３である、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲ１基であり、ＲＡは、ｇ）−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＯＨであり、ｎ＝１０〜５００、好ましくは、２０〜４００、より好ましくは、３０〜５０であるか；ＲＨは、（ｂ）Ｒ１＝−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＣＨ３である、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲ１基であり、ＲＡは、ｈ）−ＣＯ−Ｃ６Ｈ８−ＣＯＯＨであり、ｎ＝１０〜５００、好ましくは、２０〜４００、より好ましくは、３０〜３００であるか；ＲＨは、（ｃ）Ｒ２＝−ＣＨ３またはＣＨ２−ＣＨ３である、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＯＲ２基であり、ＲＡは、（ｄ）Ｒ３＝ＨまたはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはアルケニル基、好ましくは、Ｃ６−Ｃ１８アルキル基、より好ましくは、Ｃ８、Ｃ１２もしくはＣ１８アルケニル基である、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ３）−ＣＯＯＨであり、ｎ＝１０〜５００、好ましくは、２０〜４００、より好ましくは、３０〜３００であるか；ＲＨは、（ｃ）Ｒ２＝−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＣＨ３である、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＯＲ２基であり、ＲＡは、ｅ）−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨであり、ｎ＝１０〜５００、好ましくは、２０〜４００、より好ましくは、３０〜３００であるか；ＲＨは、（ｃ）Ｒ２＝−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＣＨ３である、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＯＲ２基であり、ＲＡは、ｆ）−ＣＯ−ＣＨ−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＯＯＨであり、ｎ＝１０〜５００、好ましくは、２０〜４００、より好ましくは、３０〜３００であるか；ＲＨは、（ｃ）Ｒ２＝−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＣＨ３である、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＯＲ２基であり、ＲＡは、ｇ）−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＯＨであり、ｎ＝１０〜５００、好ましくは、２０〜４００、より好ましくは、３０〜３００であるか；ＲＨは、（ｃ）Ｒ１＝−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＣＨ３である、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲ１基であり、ＲＡは、ｈ）−ＣＯ−Ｃ６Ｈ８−ＣＯＯＨであり、ｎ＝１０〜５００、好ましくは、２０〜４００、より好ましくは、３０〜３００である。ある実施形態において、上記の組み合わせもまた含まれる。
【００１６】
本発明において使用するのに適したカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーの例としては、メチルセルローススクシネート、エチルセルローススクシネート、メチルヒドロキシエチルセルローススクシネート、メチルヒドロキシプロピルセルローススクシネート、エチルヒドロキシプロピルセルローススクシネート、メチルセルロースアルケニルスクシネート、エチルセルロースアルケニルスクシネート、メチルヒドロキシエチルセルロースアルケニルスクシネート、メチルヒドロキシプロピルセルロースアルケニルスクシネート、エチルヒドロキシプロピルセルロースアルケニルスクシネート、メチルセルロースマレエート、エチルセルロースマレエート、メチルヒドロキシエチルセルロースマレエート、メチルヒドロキシプロピルセルロースマレエート、エチルヒドロキシプロピルセルロースマレエート、メチルセルロースイタコネート、エチルセルロースイタコネート、メチルヒドロキシエチルセルロースイタコネート、メチルヒドロキシプロピルセルロースイタコネート、エチルヒドロキシプロピルセルロースイタコネート、メチルセルロースフタレート、エチルセルロースフタレート、メチルヒドロキシエチルセルロースフタレート、メチルヒドロキシプロピルセルロースフタレート、エチルヒドロキシプロピルセルロースフタレート、メチルセルローステトラヒドロフタレート、エチルセルローステトラヒドロフタレート、メチルヒドロキシエチルセルローステトラヒドロフタレート、メチルヒドロキシプロピルセルローステトラヒドロフタレート、エチルヒドロキシプロピルセルローステトラヒドロフタレートまたはそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１７】
別の実施形態において、本発明において使用するのに適したカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーの例としては、メチルセルローススクシネート、エチルセルローススクシネート、メチルヒドロキシエチルセルローススクシネート、メチルヒドロキシプロピルセルローススクシネート、エチルヒドロキシプロピルセルローススクシネート、メチルセルロースアルケニルスクシネート、エチルセルロースアルケニルスクシネート、メチルヒドロキシエチルセルロースアルケニルスクシネート、メチルヒドロキシプロピルセルロースアルケニルスクシネート、エチルヒドロキシプロピルセルロースアルケニルスクシネート、メチルセルロースマレエート、エチルセルロースマレエート、メチルヒドロキシエチルセルロースマレエート、メチルヒドロキシプロピルセルロースマレエート、エチルヒドロキシプロピルセルロースマレエート、メチルセルロースイタコネート、エチルセルロースイタコネート、メチルヒドロキシエチルセルロースイタコネート、メチルヒドロキシプロピルセルロースイタコネートおよびエチルヒドロキシプロピルセルロースイタコネートならびにそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１８】
ある実施形態において、本発明のセルロース系ポリグルコースポリマーは、毛髪固定組成物の重量に基づいて約１重量パーセント〜約１０重量パーセントの量で、毛髪固定組成物中に存在し得る。別の実施形態において、ポリグルコースポリマーは、約２重量パーセント〜約８重量パーセントの量で存在する。なおも別の実施形態において、ポリグルコースポリマーは、約３重量パーセント〜約６重量パーセントの量で存在する。
【００１９】
本発明のポリグルコースポリマーは、セルロースまたはセルロース誘導体に基づき得る。セルロースは、グリコシド結合を介して連結された個々の無水グルコース単位から構成される多糖である。典型的には、セルロース誘導体の生成は、そのセルロースのヒドロキシル水素基のいくつかを置換基で置換することを含む。無水グルコース単位１つあたりの置換ヒドロキシル基の数は、置換度（Ｄ．Ｓ．）として表される。その全体が参照により本明細書中に援用される米国特許第６，８４１，２３２号に詳細に報告されているように、Ｄ．Ｓ．は、０〜３で変動し得る。１つの実施形態において、本発明のポリグルコースポリマーは、少なくとも２という総Ｄ．Ｓ．を有する。
【００２０】
本発明において使用するのに適したセルロースエーテルに基づくポリグルコースポリマーの例としては、Ｃ１−Ｃ４アルキルエーテル、ある実施形態において、より好ましくは、Ｃ１またはＣ２アルキルエーテルおよび／またはアルコキシレート、別の実施形態において、より好ましくは、エトキシレートおよびプロポキシレートが挙げられるがこれらに限定されない。これらのエーテル誘導体の混合物もまた含まれ得る。好ましい実施形態において、Ｃ１−Ｃ４アルキルエーテルには、メチルエーテル、エチルエーテルおよびｎ−プロピルエーテルが含まれる。
【００２１】
出発物質として使用される好適なセルロースエーテルの例としては、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ブチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、疎水的に変性されたエチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。本発明の実施形態は、疎水的に変性されたものを含む変性されたバージョンのセルロースエーテルおよびそれらの混合物も含み得る。ある実施形態において、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースまたはそれらの混合物が、好ましい。それらのセルロースエーテルは、硬材パルプ、軟材パルプ、コットンリンター、バクテリアセルロースおよび再生セルロースを含むがこれらに限定されない任意のセルロース源から調製され得る。
【００２２】
別の態様において、毛髪固定組成物は、少なくとも１つのポリグルコースポリマーおよびアルコールベースの溶媒系を含む。本明細書中で使用されるとき、アルコールベースの溶媒系は、少なくとも１つのアルコールを含み、随意の構成要素、例えば、水、噴射剤または他の非アルコール非水溶媒をさらに含み得る。ポリグルコースポリマーは、アルコールベースの溶媒系に可溶性でなければならない。ある実施形態において、その溶媒系中に存在するアルコールの量は、約１重量パーセントまたはそれ以上、別の実施形態において、好ましくは、約１５重量パーセントまたはそれ以上、なおも別の実施形態において、より好ましくは、約２５重量パーセントまたはそれ以上であり得る。ある実施形態において、その溶媒系中に存在するアルコールの量は、その溶媒系の総重量に基づいて、約９９重量パーセントまたはそれ以下、別の実施形態において、好ましくは、約５０重量パーセントまたはそれ以下、なおも別の実施形態において、より好ましくは、約４０重量パーセントまたはそれ以下であり得る。別の実施形態において、そのアルコール溶媒系は、無水であり得る。
【００２３】
本発明のある実施形態において、毛髪固定組成物は、約８５％以下の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）、例えば、アルコールおよび／または噴射剤を含み得、その溶媒の残りは、水であり得る。別の実施形態において、毛髪固定組成物は、約５５％以下の揮発性有機化合物を含み得る。
【００２４】
本発明の目的で、用語「可溶性」は、約１〜約１０重量パーセント、別の実施形態において、好ましくは、約３〜約６重量パーセントのポリグルコースポリマーが、中和有りまたは無しで、アルコールベースの溶媒系に可溶性であることを意味する。ある実施形態において、本発明において使用するのに適したアルコールベースの溶媒系は、少なくとも１つのＣ１−Ｃ６直鎖もしくは分枝鎖アルコールまたはそれらの混合物、ならびに必要に応じて水、必要に応じて１つまたはそれ以上の噴射剤および必要に応じて１つまたはそれ以上の他の非アルコール非水溶媒を含む。ある実施形態において、アルコールベースの溶媒系には、好ましくは、少なくとも１つのＣ２もしくはＣ３アルコールまたはそれらの混合物が含まれる。
【００２５】
本発明のある実施形態において、毛髪固定組成物は、必要に応じて、少なくとも１つの中和剤をさらに含む。本発明のある実施形態において、ポリグルコースポリマーは、通常、少なくとも約７０％中和される。別の実施形態において、ポリグルコースポリマーは、少なくとも約８０％中和され、いっそうさらなる実施形態において、固定ポリマーは、１００％中和される。上記組成物と適合性である好適な塩基性中和剤を使用することができ、無機材料、例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムさえも使用することができる。通常、有機アミンまたはアルカノールアミンが、中和のために容易に使用される。ある実施形態において、中和剤としては、アンモニア；第一級、第二級および第三級アミン；アルカノールアミン；ならびに、ヒドロキシアミン、例えば、２−アミノ−２−メチル−プロパノールおよび２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｃ４−Ｃ２４炭化水素鎖を含むモノ−、ジ−およびトリ−長鎖脂肪アミン、エトキシレートおよびプロポキシレート長鎖（Ｃ４−Ｃ２４）脂肪アミンならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。別の実施形態において、中和剤としては、アミノメチルプロパノールおよびジメチルステアラミン、無機材料、例えば、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム、ならびにトリエタノールアミンが挙げられる。本発明のある実施形態において、中和剤は、有機アミンまたはアルカノールアミンである。ある実施形態において、中和剤の組み合わせも使用され得る。
【００２６】
ある実施形態において、毛髪固定組成物は、８０％ＶＯＣ系、５％固体および４０％ＤＭＥにおいて、約０．３〜約１．５グラム／秒の範囲内の噴霧速度を有し、別の実施形態において、好ましくは、約０．５グラム／秒〜約１．２グラム／秒、別の実施形態において、より好ましくは、約０．７５〜０．９グラム／秒の範囲内の噴霧速度を有する。
【００２７】
上に記載された溶媒系に加えて、本発明は、必要に応じて、１つまたはそれ以上の噴射剤をさらに含み得る。毛髪固定組成物が噴霧適用である本発明のある実施形態において、ポリグルコースポリマーは、噴射剤と適合性である。適合性とは、その溶液が噴射剤と混合されたとき、その溶媒系におけるポリグルコースポリマーが相分離しないことを意味する。ある実施形態において、ポリグルコースポリマーは、好ましくは、噴射剤としてのジメチルエーテルと適合性である。本発明の目的で、用語「適合性」は、最大約１０重量パーセントのポリグルコースポリマーが、噴射剤を含む毛髪固定組成物に可溶性であることを意味する。別の実施形態において、ポリグルコースポリマーは、噴射剤を含む毛髪固定組成物において、好ましくは、約１〜約１０重量パーセントが可溶性であり、なおも別の実施形態において、約２〜約８重量パーセント、なおもさらに別の実施形態において、約３〜約６重量パーセントが可溶性である。
【００２８】
本発明の噴霧適用は、噴霧を発生させるために、機械装置または加圧エアロゾル容器を必要とする。その装置は、手動、例えば、ポンプまたはスクイーズボトルまたは典型的なエアロゾル装置、例えば、バッグオンノズル（bag-on-nozzle）または加圧缶であり得る。加圧缶が使用される場合、本発明のヘアスタイリング製剤は、噴射剤をさらに含み得る。そのような噴射剤としては、エーテル、例えば、ジメチルエーテル；１つまたはそれ以上の低沸点（lower boiling）炭化水素、例えば、Ｃ３−Ｃ６直鎖および分枝鎖炭化水素、例えば、プロパン、ブタンおよびイソブタン；液化ガスとして存在する、ハロゲン化炭化水素、例えば、ヒドロフルオロカーボン、例えば、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、１，１−ジフルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラフルオロエタン；ならびに圧縮ガス、例えば、窒素、空気および二酸化炭素、ならびにこれらの噴射剤の混合物が挙げられるがこれらに限定されない。本発明のある実施形態において、噴射剤は、溶媒系を含む毛髪固定組成物の約２５重量％〜約８０重量％の量で存在する。さらなる実施形態において、噴射剤は、約３０重量％〜約６０重量％の量で存在する。あるいは、ある特定の噴霧適用、例えば、バッグオンノズル噴霧適用またはポンプ噴霧適用では、上記のような随意の噴射剤は、必要とされない。本発明の毛髪固定組成物には、エアロゾルヘアスプレーおよび非エアロゾルヘアスプレーが含まれるが、これらに限定されない。
【００２９】
通常、本発明の別の態様において、本発明のヘアスプレー製剤を調製するための方法は、選択された溶媒にポリグルコースポリマーを溶解するか、懸濁するかまたは希釈する工程、所望の特性に応じて任意の変性剤を加える工程、およびそのうえで、得られた溶液を、選択されたエアロゾル噴射剤と混和する工程を含む。
【００３０】
様々な構成要素の量に関して、ある実施形態において、本発明の毛髪固定組成物は、カルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーを約１〜１０重量％の範囲の濃度で；アルコールベースの溶媒系を約３０〜９０重量％の範囲の濃度で；および必要に応じて噴射剤を２０〜７５重量％の範囲の濃度で含み得る。別の実施形態において、本発明の毛髪固定組成物は、ポリグルコースポリマーを約２〜８重量％の範囲の濃度で；溶媒を約２５〜５５重量％の範囲の濃度で；および、含まれる場合、随意の噴射剤を２５〜５５重量％の範囲の濃度で含み得る。
【００３１】
なおも別の態様において、本発明は、毛髪固定組成物における毛髪固定ポリマーとしての、本明細書中で定義されるようなカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーの使用、ならびに毛髪をスタイリングする方法に関し、その方法は、本明細書中で定義されるようなカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーを毛髪に適用する工程を含む。１つの実施形態において、毛髪固定組成物は、スプレーの形態であり、１つの実施形態において、そのスプレーは、エアロゾルスプレーであり、１つの実施形態において、そのスプレーは、非エアロゾルスプレーである。１つの実施形態において、毛髪固定組成物は、ムースの形態である。１つの実施形態において、毛髪固定組成物は、ゲルの形態である。
【００３２】
本発明のヘアスタイリング製剤は、所望のヘアスタイルを達成する前、達成している間、または達成した後に適用され得る。
【００３３】
必要に応じて、本発明の毛髪固定組成物のある特定の特性を改変するために、化粧品的に許容可能な添加物が、本発明の毛髪固定組成物に組み込まれてもよい。そのような随意の添加物の１つは、ポリグルコースポリマーに加えて、第２のポリマー、例えば、毛髪固定ポリマーであり得る。これらの追加の毛髪固定ポリマーの非限定的な例としては、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＬＬＣ製の、ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）４９６１、ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）およびＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ＬＶ−７１ポリマー（オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）、ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ＨＣポリマー（アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー）およびＢＡＬＡＮＣＥ（登録商標）ＣＲポリマー（アクリレートコポリマー）、ＢＡＬＡＮＣＥ（登録商標）４７ポリマー（オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）、ＲＥＳＹＮ（登録商標）２８−２９３０ポリマー（ＶＡ／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー）、ＲＥＳＹＮ（登録商標）２８−１３１０ポリマー（ＶＡ／クロトネートコポリマー）、ＦＬＥＸＡＮ（登録商標）ポリマー（ナトリウムポリスチレンスルホネート）、ＤｙｎａｍＸポリマー（ポリウレタン−１４（および）ＡＭＰ−アクリレートコポリマー）、ＲＥＳＹＮ（登録商標）ＸＰポリマー（アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー）、ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（登録商標）２００１（アクリレート／ステアレス−２０イタコネートコポリマー）およびＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（登録商標）３００１（アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー）；Ａｓｈｌａｎｄ  Ｉｎｃ．製の、ＯＭＮＩＲＥＺ−２０００（登録商標）（ＰＶＭ／ＭＡハーフエチルエステルコポリマー）、ＧＡＮＥＸ  Ｐ−９０４（登録商標）（ブチル化ＰＶＰ）、ＧＡＮＥＸ  Ｖ−２１６（登録商標）（ＰＶＰ／ヘキサデセンコポリマー）ＧＡＮＥＸ（登録商標）Ｖ−２２０（ＰＶＰ／エイコセンコポリマー）、ＧＡＮＥＸ（登録商標）ＷＰ−６６０（トリコンタニルＰＶＰ）、ＧＡＮＴＲＥＺ（登録商標）Ａ４２５（ＰＶＭ／ＭＡ重合体のブチルエステル）、ＧＡＮＴＲＥＺ（登録商標）ＡＮ−１１９ＰＶＭ／ＭＡコポリマー、ＧＡＮＴＲＥＺ（登録商標）ＥＳ２２５（ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのエチルエステル）、ＧＡＮＴＲＥＺ（登録商標）ＥＳ４２５（ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのブチルエステル）、ＧＡＦＦＩＸ（登録商標）ＶＣ−７１３（ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）、ＧＡＦＱＵＡＴ（登録商標）７５５（ポリクオタニウム−１１）、ＧＡＦＱＵＡＴ（登録商標）ＨＳ−１００（ポリクオタニウム−２８）ＡＱＵＡＦＬＥＸ（登録商標）ＸＬ−３０（ポリイミド−１）、ＡＱＵＡＦＬＥＸ（登録商標）ＳＦ−４０（ＰＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー）、ＡＱＵＡＦＬＥＸ（登録商標）ＦＸ−６４（イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミドコポリマー）、ＡＬＬＩＡＮＺ（登録商標）ＬＴ−１２０（アクリレート／Ｃ１−２スクシネー���／ヒドロキシアクリレートコポリマー）、ＳＴＹＬＥＺＥ（登録商標）ＣＣ−１０（ＰＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー）、ＳＴＹＬＥＺＥ（登録商標）２０００（ＶＰ／アクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマー）、ＳＴＹＬＥＺＥ（登録商標）Ｗ−２０（ポリクオタニウム−５５）、コポリマーシリーズ（ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）、ＡＤＶＡＮＴＡＧＥ（登録商標）ＳおよびＡＤＶＡＮＴＡＧＥ（登録商標）ＬＣＡ（ビニルカプロラクタムＮＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）、ＡＤＶＡＮＴＡＧＥ（登録商標）ＰＬＵＳ（ＶＡ／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー）；ＢＡＳＦ、Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製の、ＵＬＴＲＡＨＯＬＤ  ＳＴＲＯＮＧ（アクリル酸／アクリル酸エチル／ｔ−ブチルアクリルアミド）、ＬＵＶＩＭＥＲ（登録商標）１００Ｐ（アクリル酸ｔ−ブチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸）、ＬＵＶＩＭＥＲ（登録商標）３６Ｄ（アクリル酸エチル／アクリル酸ｔ−ブチル／メタクリル酸）、ＬＵＶＩＱＵＡＴ（登録商標）ＨＭ−５５２（ポリクオタニウム−１６）、ＬＵＶＩＱＵＡＴ（登録商標）ＨＯＬＤ（ポリクオタニウム−１６）、ＬＵＶＩＳＫＯＬ（登録商標）Ｋ３０（ＰＶＰ）ＬＵＶＩＳＫＯＬ（登録商標）Ｋ９０（ＰＶＰ）、ＬＵＶＩＳＫＯＬ（登録商標）ＶＡ６４（ＰＶＰ／ＶＡコポリマー）ＬＵＶＩＳＫＯＬ（登録商標）ＶＡ７３Ｗ（ＰＶＰ／ＶＡコポリマー）、ＬＵＶＩＳＫＯＬ（登録商標）ＶＡ、ＬＵＶＩＳＥＴ（登録商標）ＰＵＲ（ポリウレタン−１）、ＬＵＶＩＳＥＴ（登録商標）Ｃｌｅａｒ（ＶＰ／メタクリルアミド／ビニル  イミダゾールコポリマー）、ＬＵＶＩＦＬＥＸ（登録商標）ＳＯＦＴ（アクリレートコポリマー）、ＵＬＴＲＡＨＯＬＤ（登録商標）８（アクリレート／アクリルアミドコポリマー）、ＬＵＶＩＳＫＯＬ（登録商標）Ｐｌｕｓ（ポリビニルカプロラクタム）、ＬＵＶＩＦＬＥＸ（登録商標）Ｓｉｌｋ（ＰＥＧ／ＰＰＧ−２５／２５ジメチコーン／アクリレートコポリマー）；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製の、ＡＣＵＤＹＮＥ（登録商標）１８０、ＡＣＵＤＹＮＥ（登録商標）１０００およびＡＣＵＤＹＮＥ（登録商標）ＤＨＲ（アクリレート／ヒドロキシエステルアクリレートコポリマー）、ＡＣＵＤＹＮＥ（登録商標）ＳＣＰ（エチレンカルボキシアミド／ＡＭＰＳＡ／メタクリレートコポリマー）およびＡＣＵＬＹＮ（登録商標）流体学的調整剤（rheological modifiers）；Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ製であり、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが供給する、ＤＩＡＦＯＲＭＥＲ（登録商標）Ｚ−３０１、ＤＩＡＦＯＲＭＥＲ（登録商標）Ｚ−ＳＭおよびＤＩＡＦＯＲＭＥＲ（登録商標）Ｚ−４００（メタクリロイルエチルベタイン／アクリレートコポリマー）、Ｎａｌｃｏ  Ｃｏｍｐａｎｙ製の、ＦＩＸＯＭＥＲ（登録商標）Ａ−３０およびＦＩＸＯＭＥＲ（登録商標）Ｎ−２８（ＩＮＣＩ名：メタクリル酸／ナトリウムアクリルアミドメチルプロパンスルホネートコポリマー）；Ｔｈｅ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の、ＦＩＸＡＴＥ（登録商標）Ｇ−１００（ＡＭＰ−アクリレート／メタクリル酸アリルコポリマー）、ＦＩＸＡＴＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）（ポリアクリレート−１４）、ＦＩＸＡＴＥ（登録商標）ＳＵＰＥＲＨＯＬＤ（ポリアクリレート−２クロスポリマー）およびＦＩＸＡＴＥ（登録商標）ＦＲＥＥＳＴＹＬＥ（アクリレートクロスポリマー−３）ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ１０（カルボマー）、ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ２０（アクリレート／Ｃ１０−３０アクリル酸アルキルコポリマー）、ＡＶＡＬＵＲＥ（登録商標）ＡＣシリーズ（アクリレートコポリマー）、ＡＶＡＬＵＲＥ（登録商標）ＵＲシリーズ（ポリウレタン−２、ポリウレタン−４、ＰＰＧ−１７／ＩＰＤＩ／ＤＭＰＡコポリマー）；ポリエチレングリコール；水溶性アクリル樹脂；水溶性ポリエステル；ポリアクリルアミド；ポリアミン；ポリ第四級アミン；スチレン無水マレイン酸（ＳＭＡ）樹脂；ポリエチレンアミン；および極性溶媒に可溶性であるか、または適切な塩基での中和によって可溶性にされ得る他の従来のポリマーが挙げられる。１つまたはそれ以上の上記の毛髪固定ポリマーの組み合わせもまた、本発明の範囲内であると企図される。本発明のある実施形態において、毛髪固定ポリマーは、好ましくは、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＶＡ／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー、ＶＡ／クロトネートコポリマー、ナトリウムポリスチレンスルホネート、ポリウレタン−１４（および）ＡＭＰ−アクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、アクリレート／ステアレス−２０イタコネートコポリマー、アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマーおよびそれらの組み合わせから選択される。
【００３４】
本発明のある実施形態において、随意の毛髪固定ポリマーは、組成物の総重量に基づいて約０．１〜１０重量％の量で毛髪固定組成物中に存在し得る。さらなる実施形態において、固定ポリマーは、約１〜１０重量％の量で存在し、さらなる実施形態において、約１〜７重量％の量で存在する。
【００３５】
さらなる随意の化粧品的に許容可能な添加物としては、可塑剤、例えば、グリコール、フタレートエステルおよびグリセリン；シリコーン；軟化薬、潤滑剤および浸透剤、例えば、ラノリン化合物、タンパク質水解物および他のタンパク質誘導体、エチレンオキシド付加物およびポリオキシエチレンコレステロール；紫外線吸収剤；色素および他の着色料；ならびに香料も挙げられ得る。これらの随意の添加物の混合物も含められてもよい。先に述べたように、本発明のポリマー結合剤は、そのような添加物と化学的に悪く相互作用する傾向をほとんどまたはまったく示さない。
【００３６】
さらなる随意の成分としては、保存剤、着色料、芳香剤、粘度調整剤（viscosity modifiers）、ビタミン、ハーブエキス、例えば、ステロール、トリテルペン、フラボノイド、クマリン、非グリコシドジテルペン（ステレビン（sterebins））スパツレノール（spathulenol）、デカン酸、８，１１，１４−エコサトリエン酸（ecosatrienoic acid）、２−メチルオクタデカン、ペンタコサン、オクタコサン、スチグマステロール、ｂシトステロール（bsitosterol）、ａ−およびｂ−アミリン（amyrine）、ルペオール、ｂ−アミリンアセテートおよび五員環トリテルペンが挙げられ得るが、これらに限定されず、日焼け止め活性剤（sunscreen actives）、例えば、ｐ−メトキシシンナメートまたはアミノベンゾエート（ＵＶＢ吸収剤）またはベンゾン（benzone）またはアントラニレート（ＵＶＡ吸収剤）、医薬、保湿剤、かゆみ止め成分またはフケ防止成分なども挙げられる。
【００３７】
得られる毛髪固定製剤は、そのような製品に必要とされる特徴を示す。それらは、良好な帯電防止特性を有し、毛髪に十分付着し、石鹸水またはシャンプーによって容易に除去され、毛髪を容易に繰り返しコーミング（recombed）でき、エイジングしても黄変せず、高湿度に曝されても粘着性にならず、高湿度条件下でも優れたカール保持力を有する。
【００３８】
本発明の毛髪固定組成物を調製する方法は、いくつかの異なる方法で実施され得、使用されるポリグルコースポリマーに依存する。しかしながら、本発明のさらなる態様において、本発明は、毛髪固定組成物を調製するための非限定的な方法を提供する。その方法は、ポリグルコースポリマーを、アルコールベースの溶媒系、例えば、１つまたはそれ以上のＣ１−Ｃ６アルコールを含むアルコールベースの溶媒系に懸濁するかまたは溶解する工程を含む。ある実施形態において、その方法は、その溶液を中和剤、例えば、アミノメチルプロパノールで中和する工程をさらに含み得る。ある実施形態において、１つまたはそれ以上のアルコールは、必要に応じて約８０：２０〜約２０：８０のエタノール対イソプロパノールの重量比で、エタノールをイソプロパノールまたはｎ−プロパノールとともに含み得る。なおも別の実施形態において、必要に応じて、上記方法は、噴射剤を組成物に加える工程をさらに含む。さらなる随意の工程において、上記方法は、ポリグルコースポリマーをアルコールに懸濁する前、懸濁している間、もしくは懸濁した後か、または中和工程の後に、水を組成物に加える工程も含み得る。
【００３９】
ある実施形態において、本発明のポリグルコースポリマーは、毛髪固定組成物、例えば、ヘアスプレー、ムースまたはゲルにおいて使用するのに適している。
【００４０】
以下の実施例は、本発明を例証することを意図しているのであって、決して本発明の範囲を限定することを意図していない。本発明の広さおよび範囲は、本明細書に添付の請求項によってのみ限定されるべきである。
【実施例】
【００４１】
Ａ．ポリグルコースポリマーに対する合成方法
エチルセルロース
【００４２】
エチルセルロースを無水物と反応させるために、撹拌器および冷却器を備えた反応容器を窒素雰囲気下で維持し、加熱のために油浴に沈めた。その反応容器に、表１に単位がグラムで示されているような計量された量のエチルセルロース（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＥＴＨＯＣＥＬＴＭＳｔｄ．４エチルセルロース）、酢酸、酢酸ナトリウムおよび無水コハク酸（または無水マレイン酸）を投入した。ＩＲによって無水物のピークの消失についてモニターしたとき、その反応が完了したと示されるまで、その混合物を撹拌しながら９５℃に加熱した。次いで、その反応混合物を約６０℃に冷却し、激しく撹拌しながらこの反応混合物に水（基質の総重量の約５〜８倍）をゆっくり加えた。３０分間撹拌した後、分離した固体を濾過し、すべての残留酢酸が洗い流されるまで水で洗浄し、４５℃のオーブン内で一晩乾燥することにより、固体生成物を得た。酸性度値を測定し、そのポリマーがエタノールに可溶性であるかについて判定を行った。
【００４３】
【表１】
0006333389.tif 000003
【００４４】
表１に示されているように、異なるレベルの無水コハク酸または無水マレイン酸の処理にもかかわらず、すべてのサンプルが、いかなる中和なしでもエタノールに可溶性であると見出された。
【００４５】
Ｂ．主観的試験の手順
以下の手順を用いて、主観的評価を行った。
つや：
被膜を破壊しないように、材料見本を慎重に取り扱う。その材料見本を目視検査して、どれくらいの光沢／つやがあるか判定する。
堅さ：
材料見本を慎重に取り扱って、堅さの違いを感じる。２本の指を用いて、材料見本の中央を水平位で保持する。他方よりも大きく曲がるか？より堅いものを選択する。
弾力：
材料見本を片手で保持しながら、もう一方の手で３回だけ端を優しく引っ張る。跳ね返りを見て、弾ませる。弾性が大きいほど、より良好な弾力。
ウェッビング性（Webbing）：
両手で材料見本を保持しながら、端からおよそ４”を外側に優しく引っ張る（結合への損傷を避けるためにこれを３回だけ行う。その結合が破壊された場合、ドライコーミング（dry combing）は、よりコーミングしやすいとみられ得る）。より網状であるほど、ウェッビング性は良好である。
ドライコーミング性：
各材料見本を（５）回コーミングし、コーミングの容易さを評価する。より容易にコーミングできたものを選択する。
剥片：
コーミング後の両方の材料見本を視覚的に検査する。剥片の蓄積についてコームの歯を調べる。材料見本の結束端を持ち、その一房の長さにわたって指の爪を通して、調べる。より剥片が多かったものを選択する。
帯電防止性：
材料見本の結束端を持ち、激しく１０回コーミングして、風になびいた程度について評価する。より多く風になびいたものを選択する。
感触：
材料見本を手で触れて、好みを決定する。より滑らか／清潔に感じたものを選択する。
【００４６】
実施例８−エチルセルローススクシネートポリマーの主観的評価
主観的評価を実施例５に対して行い、各々、５％ポリマー、８０％ＶＯＣエタノール−水および４０％ＤＭＥを使用し、８０％信頼水準の統計的設計法を使用して、ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーと比較した。結果を表２に報告する。
【００４７】
【表２】
0006333389.tif 000004
【００４８】
表２に示された試験結果に基づくと、試験されたエチルセルローススクシネートポリマーが、８つのカテゴリーのうち５つにおいて、合成ポリマーであるＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーと統計的に同じく機能したと理解できる。
【００４９】
Ｃ．客観的評価
噴霧速度の測定
材料／装置：
排気ドラフト
保護眼鏡
上皿天秤（０．０１グラムの精度）
秒計測タイマー
【００５０】
手順：２つ組で実行
エアロゾルヘアスプレー
１  ヘアスプレーの缶の重量を計測し、重量を記録する。
２  缶をドラフト内に置く。定圧を用いて、１０秒間、アクチュエータを減圧する。
３  再度、缶の重量を計測し、重量を記録する。
計算：最初の重量−噴霧後の重量＝グラム／秒
注：二つ組が、０．０３ｇ／秒以内で一致しない場合、手順を繰り返す。
非エアロゾルヘアスプレー
１  ヘアスプレーのポンプボトルの重量を計測し、重量を記録する。
２  ボトルをドラフト内に置く。均一かつ完全に、アクチュエータを１０回（「噴出」）減圧する。
３  再度、ポンプボトルの重量を計測し、重量を記録する。
計算：最初の重量−噴霧後の重量＝グラム／「噴出」
注：二つ組が、０．０３ｇ／「噴出」以内で一致しない場合、手順を繰り返す。
【００５１】
バルブの規格（Ａｐｔａｒと呼ばれる会社から得た）
製品ＶＸ−８１
本体：ＶＸ  Ｂａｒｂｅｄ  ．０１３  ＮＯＶＴ  ＡＲＩＡＮ
ステム：ＶＸ８０．３４３  ＦＣ１×．０１３オリフィス
ガスケット：ＶＸ  ．０４５  ＢＵＴＹＬ  ＣＯＤＥ  ５０１
ばね：ＶＳステンレス鋼  ．０１８  ＯＰＥＮ  Ｃ
カップ：ＨＩＰＲＯ  ＢＮＡ  ＰＧＦＲ  ＧＳＫ  ＡＬ  ＥＰ  Ｔ／Ｂ  Ｄ
チューブ：．１２２内径
チューブの長さ：０９  ００／１６”
【００５２】
アクチュエータの規格（Ａｐｔａｒから）
ＲＥＦ  ＮＯ：ＸＬ００２８３８
製品：ＸＬ２００  ＳＨＩＰ  ＯＵＴ
ＬＡＢＮＵＭ：ＸＬ２００  ＶＸ  ＭＩＳＴＹ  ＴＡＰ  ．０２３  ＭＩＳＴＹ
ボタン：ＶＸ  ＸＬ  ２００  ＭＩＳＴＹ  ＴＡＰ  ＷＨＩＴＥ
インサート：．０２３  ＭＩＳＴＹ  ＢＬＡＣＫ
【００５３】
実施例９−エチルセルローススクシネートポリマーの客観的評価
実施例５を、表３に報告されたような他の特性およびヘアスプレー適用についてスクリーニングし、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＬＬＣから入手可能な、従来のヘアスプレー固定ポリマーであるＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）と比較した。客観的評価は、ＡＭＰを用いる９０％中和における、５ｗｔ％の各ポリマー、８０ｗｔ％ＶＯＣエタノール−水および４０ｗｔ％ＤＭＥの使用に基づいた。
【００５４】
【表３】
0006333389.tif 000005
【００５５】
表３に示されているように、実施例５は、行われたすべての客観的試験において、ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーに匹敵する結果を示した。
【００５６】
発明の詳細な説明において引用されたすべての書類は、その関連する部分が参照により本明細書中に援用される；いずれの書類の引用も、それが本発明に関する従来技術であると自認するものとして解釈されるべきでない。
【００５７】
本発明の特定の実施形態が、本明細書中で例証され、説明されてきたが、本発明は、示された詳細に限定されることを目的としていない。むしろ、請求項の等価物の範囲内で、かつ本発明の精神および範囲から逸脱することなく、その詳細に対して様々な改変が行われてもよい。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
少なくとも１つのセルロースエーテルを少なくとも１つの環状無水物と反応させることによって得られる少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマー；
少なくとも１つのＣ１−Ｃ６直鎖もしくは分枝鎖アルコール、好ましくは、少なくとも１つのＣ２もしくはＣ３直鎖もしくは分枝鎖アルコール、またはそれらの混合物を含む、アルコールベースの溶媒系；および
少なくとも１つの化粧品的に許容可能な添加物；
を含む毛髪固定組成物であって、ここで、前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーは、前記アルコールベースの溶媒系に可溶性である、毛髪固定組成物。
項２．
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーが、以下の構造（Ｉ）：
【化１】
0006333389.tif 000006
を有し、ここで、Ｒ＝Ｈ、ＲＨもしくはＲＡまたはそれらの組み合わせであり、少なくとも１つのＲはＲＡであり；ＲＨは、（ａ）Ｃ１−Ｃ２２アルキル基、（ｂ）Ｒ１＝−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＣＨ３である、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲ１基、または（ｃ）Ｒ２＝−ＣＨ３または−ＣＨ２−ＣＨ３である、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＯＲ２基であり；ＲＡは、（ｄ）Ｒ３＝ＨまたはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはアルケニル基である、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ３）−ＣＯＯＨ；（ｅ）−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ；（ｆ）−ＣＯ−ＣＨ−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＯＯＨ；（ｇ）−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＯＨ、または（ｈ）−ＣＯ−Ｃ６Ｈ８−ＣＯＯＨであり；ｎ＝１０〜５００である、項１に記載の毛髪固定組成物。
項３．
前記少なくとも１つのセルロースエーテルが、Ｃ１−Ｃ４アルキルエーテル、アルコキシレートまたはそれらの組み合わせである、項１または２に記載の毛髪固定組成物。
項４．
前記少なくとも１つのセルロースエーテルが、メチルエーテル、エチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、エトキシレート、プロポキシレートおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項１から３のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項５．
前記少なくとも１つのセルロースエーテルが、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシプロピルセルロースおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項１から３のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項６．
前記少なくとも１つの環状無水物が、置換無水物、非置換無水物またはそれらの組み合わせを含む、項１から５のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項７．
前記少なくとも１つの無水物が、無水コハク酸、アルケニルコハク酸無水物、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項１から６のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項８．
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーが、メチルセルローススクシネート、エチルセルローススクシネート、メチルヒドロキシエチルセルローススクシネート、メチルヒドロキシプロピルセルローススクシネート、エチルヒドロキシプロピルセルローススクシネート、メチルセルロースアルケニルスクシネート、エチルセルロースアルケニルスクシネート、メチルヒドロキシエチルセルロースアルケニルスクシネート、メチルヒドロキシプロピルセルロースアルケニルスクシネート、エチルヒドロキシプロピルセルロースアルケニルスクシネート、メチルセルロースマレエート、エチルセルロースマレエート、メチルヒドロキシエチルセルロースマレエート、メチルヒドロキシプロピルセルロースマレエート、エチルヒドロキシプロピルセルロースマレエート、メチルセルロースイタコネート、エチルセルロースイタコネート、メチルヒドロキシエチルセルロースイタコネート、メチルヒドロキシプロピルセルロースイタコネート、エチルヒドロキシプロピルセルロースイタコネート、メチルセルロースフタレート、エチルセルロースフタレート、メチルヒドロキシエチルセルロースフタレート、メチルヒドロキシプロピルセルロースフタレート、エチルヒドロキシプロピルセルロースフタレート、メチルセルローステトラヒドロフタレート、エチルセルローステトラヒドロフタレート、メチルヒドロキシエチルセルローステトラヒドロフタレート、メチルヒドロキシプロピルセルローステトラヒドロフタレート、エチルヒドロキシプロピルセルローステトラヒドロフタレートおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項１から７のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項９．
前記アルコールベースの溶媒系が、水、１つもしくはそれ以上の噴射剤、または１つもしくはそれ以上の非アルコール非水溶媒、あるいはそれらの混合物をさらに含む、項１から８のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項１０．
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエーテルポリグルコースポリマーが、前記毛髪固定組成物の重量に基づいて１重量パーセントから１０重量パーセントの量で前記毛髪固定組成物中に存在する、項１から９のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項１１．
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーが、少なくとも７０％中和されている、項１から１０のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項１２．
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエーテル系ポリグルコースポリマーが、スルフェートを含まない、項１から１１のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項１３．
前記毛髪固定組成物が、エアロゾルヘアスプレーまたは非エアロゾルヘアスプレーである、項１から１２のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項１４．
前記少なくとも１つの化粧品的に許容可能な添加物が、１つまたはそれ以上の第２の毛髪固定ポリマー、可塑剤、紫外線吸収剤、色素、香料、保存剤、粘度調整剤、ビタミン、日焼け止め活性剤、保湿剤、かゆみ止め成分またはフケ防止成分およびそれらの混合物からなる群より選択される、項１から１３のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項１５．
項１から１４のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物を調製する方法であって、
前記少なくとも１つのセルロースエーテルを前記少なくとも１つの無水物と反応させて、前記少なくとも１つのセルロースエーテル系ポリグルコースポリマーを形成する工程；および
前記少なくとも１つのセルロースエーテル系ポリグルコースポリマーを前記アルコールベースの溶媒系に溶解するかまたは懸濁する工程
を含む、方法。