(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される化合物；
ビニルエーテル系化合物；
少なくとも一つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物；及び
ラジカル開始剤を含み、
酸価が１００ないし１０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであり、下記化学式１０ないし化学式２１で表される化合物からなる群より選択された１種以上の化合物をさらに含み、
前記少なくとも一つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物は、マレイン酸、フマル酸、アンゲリカ酸及びチグリン酸からなる群より選択された１種以上である、
ラジカル硬化型接着剤組成物。
【化１】
0006290386.tif 000034
前記化学式１において、
Ｒ１は、エステル基であり、
Ｒ２は、少なくとも一つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ１〜１０アルキル基または少なくとも一つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ４〜１０シクロアルキル基であり、
Ｒ３は、水素である。
【化２】
0006290386.tif 000035
【化３】
0006290386.tif 000036
【化４】
0006290386.tif 000037
(ここで、前記 Ｒ’は、
【化５】
0006290386.tif 000038
であり、ｎは１ないし５の整数である。)
【化６】
0006290386.tif 000039
【化７】
0006290386.tif 000040
【化８】
0006290386.tif 000041
【化９】
0006290386.tif 000042
【化１０】
0006290386.tif 000043
【化１１】
0006290386.tif 000044
【化１２】
0006290386.tif 000045
【化１３】
0006290386.tif 000046
【化１４】
0006290386.tif 000047
【請求項２】
前記ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、
前記化学式１で表される化合物４０ないし９０重量部；
ビニルエーテル系化合物１ないし５０重量部；
少なくとも一つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物１ないし５０重量部；及び
ラジカル開始剤０．５ないし１０重量部を含む請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項３】
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式２ないし化学式９で表される化合物からなる群より選択された１種以上である請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【化１５】
0006290386.tif 000048
【化１６】
0006290386.tif 000049
【化１７】
0006290386.tif 000050
【化１８】
0006290386.tif 000051
【化１９】
0006290386.tif 000052
【化２０】
0006290386.tif 000053
【化２１】
0006290386.tif 000054
【化２２】
0006290386.tif 000055
【請求項４】
前記ビニルエーテル系化合物は、エチレングリコールモノビニルエーテル、１，４−ブタノールビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）ジビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）ジビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、１−（ビニルオキシ）−２，２−ビス（（ビニルオキシ）メチル）ブタン、１，３−ビス（ビニルオキシ）−２，２−ビス（（ビニルオキシ）メチル）プロパン及びシクロヘキシルビニルエーテルからなる群より選択された１種以上である請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項５】
前記酸価１００ないし１０００ｍｇＫＯＨ／ｇである化合物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して１０ないし５０重量部の含量で含まれるものである請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項６】
光酸発生剤をさらに含むものである請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項７】
前記ラジカル硬化型接着剤組成物のガラス転移温度は、６０℃ないし５００℃である請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項８】
偏光子；
前記偏光子の少なくとも一面に形成される接着剤層；及び
前記接着剤層上に形成される保護フィルムを含む偏光板であって、
前記接着剤層は、請求項１ないし請求項７のいずれか一項に記載のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものである偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラジカル硬化型接着剤組成物及びこれを含む偏光板に関し、より具体的には、高湿環境でも優れた接着力及び耐熱性を有するラジカル硬化型接着剤組成物及びこれを含む偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置は消費電力が低く、低電圧で動作し、 軽量で薄型である特徴を活かして各種の表示装置に使用されている。液晶表示装置は、液晶セル、偏光板、位相差フィルム、集光シート、拡散フィルム、導光板、光反射シートなど多くの材料から構成されている。そのため、構成フィルムの枚数を減らすか、フィルムまたはシートの厚さを薄くすることで、生産性や軽量化、明度の向上などを目標とした改良が活発になされている。
【０００３】
偏光板は、通常、二色性染料またはヨウ素で染色されたポリビニルアルコール(Polyvinyl alcohol、以下「ＰＶＡ」という)系樹脂からなる偏光子の一面または両面に接着剤を用いて保護フィルムを積層した構造として使用されてきた。従来は、偏光板保護フィルムとしてトリアセチルセルロース(ＴＡＣ, triacetyl cellulose)系フィルムが主に使用されて来たが、このようなＴＡＣフィルムの場合、高温、高湿環境で変形しやすいという問題点があった。よって、最近は、ＴＡＣフィルムを代替できる多様な材質の保護フィルムが開発されてきており、例えば、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ, polyethylene terephthalate)、シクロオレフィンポリマー(ＣＯＰ, cycloolefin polymer)、アクリル系フィルムなどを単独または混合して使用する方案が提案された。
一方、上記偏光子と保護フィルムとを貼り付けることに使用される接着剤としては、主にポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる水系接着剤が用いられている。
【０００４】
しかしながら、上記水系接着剤の場合、保護フィルムとしてＴＡＣではないアクリル系フィルムやＣＯＰフィルムなどを使用する場合には接着力が弱いため、フィルムの素材によってその使用が制限されるという問題点がある。また、上記水系接着剤の場合、素材による接着力不良の問題以外にも、ＰＶＡ素子の両面に適用される保護フィルムの素材が異なる場合、水系接着剤の乾燥工程による偏光板のカール(ｃｕｒｌ)発生の問題、及び初期光学物性の低下などの問題が発生する。さらに、上記水系接着剤を使用する場合、乾燥工程が必ず必要であり、このような乾燥工程で透湿率、熱膨脹などの差が発生して不良率が高くなる問題点がある。上記のような問題点を解決するための代案として、水系接着剤の代りに非水系接着剤を使用する方案が提案された。
【０００５】
一方、現在まで提案された偏光板用の非水系接着剤は、硬化方式によってラジカル硬化型接着剤とカチオン硬化型接着剤とに分けられる。カチオン硬化型接着剤の場合、多様な素材のフィルムに対して優れた接着力を有する長所があるが、遅い硬化速度及び低い硬化度によって、製造工程上、多くの短所を有する。このようなカチオン硬化型接着剤の問題点を解決するために、アクリルアミド系化合物を主成分とするラジカル硬化型接着剤が提案された。しかしながら、アクリルアミド系化合物を主成分とするラジカル硬化型接着剤の場合、カチオン硬化型接着剤に比べて硬化速度は速いが、高湿雰囲気では硬化速度が遅くなり、接着力が低下する問題点がある。一方、偏光板の製造工程は、ポリビニルアルコールフィルムの膨潤、染着、延伸などが水溶液上で行われる湿式工程を含んでいるため水分含有量が高く、よって、上記アクリルアミド系接着剤を偏光板に適用するためには、接着剤塗布の前に偏光子を熱風乾燥するかプラズマなどの表面処理を施すなどの追加工程を行わなければならないのが実情である。
【０００６】
したがって、別途の処理なしに偏光板に適用され得るように、高湿環境でも硬化速度及び接着力が低下しないラジカル硬化型接着剤の開発が要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】日本国特開２０００−２３００１６号公報
【特許文献２】日本国特開２００１−１５１８１４号公報
【特許文献３】日本国特開２００２−１２０３２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記のような問題点を解決するためのものであって、高湿環境でも硬化速度及び接着力が低下しないラジカル硬化型接着剤及びこれを含む偏光板を提供するためのものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一実現例によれば、下記化学式１で表される化合物；ビニルエーテル系化合物；少なくとも一つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物；及びラジカル開始剤を含むラジカル硬化型接着剤組成物が提供される。
【００１０】
【化１】
0006290386.tif 000002
【００１１】
上記化学式１において、
Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり、Ｒ２は、少なくとも一つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ１〜１０アルキル基または少なくとも一つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ４〜１０シクロアルキル基であり、Ｒ３は、水素またはＣ１〜１０アルキル基である。
【００１２】
このとき、上記ラジカル硬化型接着剤組成物は、接着剤組成物１００重量部に対して、上記化学式１で表される化合物４０ないし９０重量部；ビニルエーテル系化合物１ないし５０重量部；少なくとも一つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物１ないし５０重量部；及びラジカル開始剤０．５ないし１０重量部を含むことができる。
【００１３】
一方、上記化学式１で表される化合物は、下記化学式２ないし化学式９で表される化合物からなる群より選択された１種以上であってもよい。
【００１４】
【化２】
0006290386.tif 000003
【化３】
0006290386.tif 000004
【化４】
0006290386.tif 000005
【化５】
0006290386.tif 000006
【化６】
0006290386.tif 000007
【化７】
0006290386.tif 000008
【化８】
0006290386.tif 000009
【化９】
0006290386.tif 000010
【００１５】
また、上記ビニルエーテル系化合物は、エチレングリコールモノビニルエーテル、１，４−ブタノールビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）ジビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）ジビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、 １−（ビニルオキシ)−２，２−ビス（（ビニルオキシ）メチル）ブタン、１，３−ビス（ビニルオキシ）−２，２−ビス（（ビニルオキシ）メチル）プロパン及びシクロヘキシルビニルエーテルからなる群より選択された１種以上であってもよく、上記少なくとも一つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物は、マレイン酸、フマル酸、アンゲリカ酸及びチグリン酸からなる群より選択された１種以上であってもよい。
【００１６】
一方、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、必要によって、酸価１００ないし１０００ｍｇＫＯＨ／ｇである化合物をさらに含むことができ、このとき、上記酸価１００ないし１０００ｍｇＫＯＨ／ｇである化合物の含量は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して１０ないし５０重量部程度であることが好ましい。
【００１７】
また、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、必要によって、光酸発生剤をさらに含むことができ、上記光酸発生剤の含量は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して０．５ないし１０重量部程度であることが好ましい。
【００１８】
上記本発明のラジカル硬化型接着剤組成物のガラス転移温度は、６０℃以上であることが好ましい。
【００１９】
本発明の他の実現例によれば、偏光子；上記偏光子の少なくとも一面に形成される接着剤層；及び上記接着剤層上に形成される保護フィルムを含む偏光板であって、上記接着剤層が上述した本発明のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成される偏光板が提供される。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、高湿環境でも接着力が低下せず、水分含有量の高い偏光子と保護フィルムとの間に有用に適用されることができる。また、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物が適用された偏光板の場合、高湿高温環境でも優れた耐久性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の好ましい実施の形態を説明する。ところが、本発明の実施の形態は種々の他の形態に変形されることができ、本発明の範囲が以下で説明する実施の形態に限定されるものではない。また、本発明の実施の形態は、当該技術分野における平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【００２２】
本発明者らは、高湿環境でも接着力が安定して維持され得るラジカル硬化型接着剤組成物を開発すべく研究を重ねた結果、ヒドロキシ基を含む化合物にビニルエーテル系化合物とカルボン酸化合物とを混合して使用する場合、高湿環境でも接着力が低下しないことを見出して、本発明を完成するに至った。
より具体的には、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、下記化学式１で表される化合物、ビニルエーテル系化合物、少なくとも一つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物及びラジカル開始剤を含む。
【００２３】
【化１０】
0006290386.tif 000011
【００２４】
上記化学式１において、Ｒ１は、エステル基またはエーテル基であり、Ｒ２は、少なくとも一つ以上のヒドロキシ置換基を有するＣ１〜１０アルキル基または Ｃ４〜１０シクロアルキル基、Ｒ３は、水素またはＣ１〜１０アルキル基である。このとき、上記Ｒ２において、上記アルキル基は、直鎖または分枝鎖アルキルであってもよく、上記ヒドロキシ基は、アルキル基またはシクロアルキル基内の任意の位置に置換されることができる。すなわち、上記ヒドロキシ基は、アルキル基の末端に位置してもよく、アルキル基の中間に位置してもよい。
【００２５】
より好ましくは、本発明の上記ラジカル硬化型接着剤組成物は、接着剤組成物１００重量部に対して、上記化学式１で表される化合物４０ないし９０重量部；ビニルエーテル系化合物１ないし５０重量部；少なくとも一つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物１ないし５０重量部；及びラジカル開始剤０．５ないし１０重量部を含むことができる。
【００２６】
一方、上記化学式１で表される化合物は、接着剤の接着力を実現するための成分であって、化学式１で表される多様な化合物が使用されることができる。例えば、本発明において、上記化学式１で表される化合物は、これに制限されるものではないが、下記化学式２ないし化学式９で表される化合物から選択される１種以上の化合物であってもよい。
【００２７】
【化１１】
0006290386.tif 000012
【化１２】
0006290386.tif 000013
【化１３】
0006290386.tif 000014
【化１４】
0006290386.tif 000015
【化１５】
0006290386.tif 000016
【化１６】
0006290386.tif 000017
【化１７】
0006290386.tif 000018
【化１８】
0006290386.tif 000019
【００２８】
このとき、上記化学式１で表される化合物の含量は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、４０ないし９０重量部程度、好ましくは５０ないし８０重量部程度、より好ましくは６０ないし８０重量部程度であってもよい。化学式１で表される化合物の含量が４０重量部未満の場合には、接着力の確保が難しく、８０重量部を超過する場合には、接着剤組成物のガラス転移温度が下がって耐熱性が低下するおそれかあるためである。
【００２９】
次に、上記ビニルエーテル系化合物は、接着剤の硬化時に後述するカルボン酸化合物との共重合反応を通じて複合体を形成することで、接着剤に耐湿性を付与するための成分であって、これに限定されるものではないが、例えば、エチレングリコールモノビニルエーテル（ethylene glycol monovinyl ether）、１，４−ブタノールビニルエーテル（1,4-buthanol vinyl ether）、ジ（エチレングリコール）ジビニルエーテル（di(ethylene glycol) divinyl ether）、トリ（エチレングリコール）ジビニルエーテル（tri(ethylene glycol) divinyl ether）、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル（tert-butyl vinyl ether）、１−（ビニルオキシ）−２，２−ビス（（ビニルオキシ）メチル）ブタン（1-(vinyloxy)-2,2-bis((vinyloxy)methyl)butane）、１，３−ビス（ビニルオキシ）−２，２−ビス（（ビニルオキシ）メチル）プロパン（1,3-bis(vinyloxy)-2,2-bis((vinyloxy)methyl)propane）及びシクロヘキシルビニルエーテル（cyclohexyl vinylether）からなる群より選択された１種以上であってもよい。
【００３０】
一方、上記ビニルエーテル系化合物の含量は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、１ないし５０重量部程度、好ましくは１ないし４０重量部程度、より好ましくは１ないし３０重量部程度であってもよい。ビニルエーテル系化合物の含量が上記数値範囲を満足する場合、高湿環境で優れた接着力を維持する効果を得ることができる。
【００３１】
次に、上記少なくとも一つ以上の不飽和二重結合を含むカルボン酸化合物は、接着剤の硬化時に上記ビニルエーテル化合物との共重合反応を通じて複合体を形成することで、接着剤に耐湿性を付与するための成分であって、これに限定されるものではないが、例えば、マレイン酸、フマル酸、アンゲリカ酸及びチグリン酸からなる群より選択された１種以上であってもよい。
【００３２】
上記カルボン酸化合物の含量は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、１ないし５０重量部程度、好ましくは１ないし４０重量部程度、より好ましくは１ないし３０重量部程度であってもよい。カルボン酸化合物の含量が上記数値範囲を満足する場合、高湿環境で優れた接着力を維持する効果を得ることができる。
【００３３】
従来のラジカル硬化型接着剤組成物の場合、接着剤に含有されたヒドロキシ基とポリビニルアルコール系フィルムの表面に存在するヒドロキシ基とが水素結合を形成して接着力を有するようになる。しかしながら、高湿の環境ではポリビニルアルコール系フィルム表面のヒドロキシ基が接着剤ではない水分と水素結合を形成するようになり、その結果、接着力の低下が発生する。しかしながら、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物の場合、接着剤の硬化時に上記ビニルエーテル系化合物とカルボン酸化合物との共重合反応を通じて複合体を形成し、高湿環境で上記複合体に含有されたカルボン酸が水分と先に結合するため、ポリビニルアルコール系フィルムの表面のヒドロキシ基と接着剤との間の水素結合が維持されて接着力の低下を抑制することができる。
【００３４】
次に、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物に含まれる上記ラジカル開始剤は、ラジカル重合性を促進して硬化速度を向上するためのものである。このとき、上記ラジカル開始剤としては、当該技術分野で一般に使用されるラジカル開始剤が制限なく使用されることができ、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone）、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン（2-Hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy) phenyl]-2-methyl-1-propanone）、ベンゾイルぎ酸メチル（Methylbenzoylformate）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル（oxy-phenyl-acetic acid -2-[2 oxo-2phenyl-acetoxy-ethoxy]-ethyl ester）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル（oxy-phenyl-acetic acid-2-[2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester）、α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン（alpha-dimethoxy-alpha-phenylacetophenone）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（2-Benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl) phenyl]-1-butanone）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（2-Methyl-1-[4-(methylthio)phenyl] -2-(4-morpholinyl)-1-propanone）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド（Diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド（phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide）からなる群より選択された１種以上であってもよい。特に、本発明において、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド（phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphineoxide）であることが好ましい。
【００３５】
一方、上記ラジカル開始剤の含量は、例えば、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、０．５ないし１０重量部、１ないし５重量部または２ないし３重量部程度であることが好ましい。ラジカル開始剤の含量が上記数値範囲を満足する場合、接着剤の硬化が円滑になされることができるからである。
【００３６】
一方、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、必要によって、酸価１００ないし１０００ｍｇＫＯＨ／ｇである化合物をさらに含むことができる。上記化合物の酸価は、例えば、１００ないし３００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度または３００ないし９００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であってもよい。上記のような高い酸価の化合物をさらに含む場合、接着剤の接着力を低下させることなく接着剤のガラス転移温度を向上することができ、優れた耐熱性を実現することができるという長所がある。一方、ここで、酸価とは、試料１ｇを完全に中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を意味する。
【００３７】
一方、上記酸価１００ないし１０００ｍｇＫＯＨ／ｇである化合物としては、本発明の接着剤組成物と相溶性があり、上記酸価の範囲を満足する任意の化合物が制限なく使用されることができる。例えば、上記酸価１００ないし１０００ｍｇＫＯＨ／ｇである化合物は、下記化学式１０ないし化学式２１で表される化合物からなる群より選択された１種以上であってもよい。
【００３８】
【化１９】
0006290386.tif 000020
【化２０】
0006290386.tif 000021
【化２１】
0006290386.tif 000022
(ここで、上記Ｒ’は、
【化２２】
0006290386.tif 000023
であり、ｎは１ないし５の整数である。)
【化２３】
0006290386.tif 000024
【化２４】
0006290386.tif 000025
【化２５】
0006290386.tif 000026
【化２６】
0006290386.tif 000027
【化２７】
0006290386.tif 000028
【化２８】
0006290386.tif 000029
【化２９】
0006290386.tif 000030
【化３０】
0006290386.tif 000031
【化３１】
0006290386.tif 000032
【００３９】
一方、上記酸価１００ないし１０００ｍｇＫＯＨ／ｇである化合物の含量は、例えば、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、１０ないし５０重量部または１０ないし３０重量部程度であってもよい。上記酸価１００ないし１０００ｍｇＫＯＨ／ｇである化合物の含量が上記範囲を満足する場合、偏光子との接着力及び耐熱性がいずれも優秀になる。
【００４０】
また、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、必要によって、光酸発生剤をさらに含むことができる。光酸発生剤は、活性エネルギー線によって酸(Ｈ＋)を発生させる化合物であって、光酸発生剤をさらに含む場合、光酸発生剤によって接着剤の酸価を調節することができ、これを通じて接着力をより向上することができるという長所がある。
【００４１】
本発明において使用可能な光酸発生剤は、例えば、スルホニウム塩(Sulfonium salt)またはヨードニウム塩(Iodonium salt)が含まれたものが好ましい。スルホニウム塩(Sulfonium salt)またはヨードニウム塩(Iodonium salt)が含まれた光酸発生剤の具体的な例としては、例えば、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート（Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluoroantimonate）、ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate）、（フェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（(phenyl)[4-(2-methylpropyl) phenyl]-Iodonium  hexafluorophosphate）、（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロアンチモネート（(Thiodi-4,1-phenylene)bis(diphenylsulfonium) dihexafluoroantimonate）及び（チオジ−４，１−フェニレン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジヘキサフルオロホスフェート（(Thiodi-4,1-phenylene)bis(diphenylsulfonium) dihexafluorophosphate）からなる群より選択された１種以上が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００４２】
一方、上記光酸発生剤の含量は、例えば、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは０．５ないし１０重量部、１ないし６重量部または３ないし５重量部であってもよい。本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物に光酸発生剤が上記数値範囲の含量で含まれる場合、含まれないか上記数値範囲を満足しない場合に比べて、接着力がより向上するという長所がある。
【００４３】
一方、本発明に係る上記ラジカル硬化型接着剤組成物の酸価は、例えば、６０ないし３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、８０ないし２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、または１００ないし１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ 程度であることが好ましい。本発明に係る接着剤組成物の酸価が上記数値範囲を満足する場合、偏光子との接着力を維持させながら接着剤のＴｇを向上して耐熱性の良い偏光板を作製できるという長所がある。
【００４４】
また、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物は、硬化後のガラス転移温度が６０℃ないし５００℃程度であることが好ましく、例えば、６０℃ないし３００℃、８０℃ないし３００℃または９０ないし２００℃であってもよい。上記のような数値範囲のガラス転移温度を有する本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物を用いて製造された偏光板は、耐熱性及び耐水性に優れるという長所がある。
【００４５】
次に、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物は、粘度が１０ないし３００ｃＰまたは２０ないし１００ｃＰ程度であることが好ましい。接着剤組成物の粘度が上記数値範囲を満足する場合、接着剤層の厚さを薄く形成することができ、低粘度を有するため、作業性に優れるという長所がある。
【００４６】
また、上記ラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成された接着剤層の厚さは、０．１μｍないし２０μｍまたは０．５μｍないし５μｍであってもよい。接着剤層の厚さが上記数値範囲を満足する場合、耐熱性に優れる偏光板を作製できるという長所がある。
【００４７】
上記のような本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、多様な素材のフィルムに対して優れた接着力を有するのみならず、高湿環境でも接着力が長時間維持されるため、偏光板に有用に適用されることができる。また、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物は、速やかな硬化速度及び高い硬化度を有するため、偏光板の製造時に生産性を向上することができるという長所がある。
【００４８】
次に、本発明に係る偏光板について説明する。
【００４９】
本発明の偏光板は、偏光子、上記偏光子の少なくとも一面に形成されるラジカル硬化型接着剤層及び上記接着剤層上に形成される保護フィルムを含み、上記接着剤層は、本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたことをその特徴とする。
【００５０】
このとき、上記偏光子は特に制限されず、当該技術分野によく知られている偏光子、例えば、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール(ＰＶＡ)からなるフィルムを使用することができる。上記偏光子は、ＰＶＡフィルムにヨウ素または二色性染料を染着させて製造されることができるが、これの製造方法は特に限定されない。本明細書において、偏光子は保護フィルムを含まない状態を意味し、偏光板は偏光子と保護フィルムとを含む状態を意味する。
【００５１】
次に、上記ラジカル硬化型接着剤層は、上述した本発明に係るラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものであって、当該技術分野によく知られている方法によって形成されることができる。例えば、保護フィルムの一面に接着剤組成物を塗布して接着剤層を形成してから、偏光子と上記保護フィルムとを貼り合わせた後、活性エネルギー線の照射を通じて硬化させる方法で行われることができる。
【００５２】
一方、上記保護フィルムは、偏光子を支持及び保護するためのものであって、当該技術分野に一般に知られている多様な材質の保護フィルム、例えば、セルロース系フィルム、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ, polyethylene terephthalate)フィルム、シクロオレフィンポリマー(ＣＯＰ, cycloolefin polymer)フィルム、アクリル系フィルムなどが制限なく使用されることができる。この中でも、光学特性、耐久性、経済性などを考慮すると、アクリル系フィルムを使用するのが特に好ましい。
【００５３】
一方、アクリル系フィルムは、（メタ）アクリレート系成分を含有するフィルムを意味するものであって、例えば、（メタ）アクリレート系樹脂を主成分として含有する成形材料を押出成形によって成形して得ることができる。
【００５４】
より具体的には、上記アクリル系フィルムは、アルキル（メタ）アクリレート系単位及びスチレン系単位を含む共重合体、及び主鎖にカーボネート部を有する芳香族系樹脂を含むフィルムであるか、アルキル（メタ）アクリレート系単位、スチレン系単位、少なくとも一つのカルボニル基で置換された３ないし６員の複素環単位及びシアン化ビニル単位を含むフィルムであってもよい。
【００５５】
または、上記アクリル系フィルムは、芳香族環を有する（メタ）アクリレート系樹脂を含むフィルムであってもよい。芳香族環を有する（メタ）アクリレート系樹脂としては、韓国公開特許１０−２００９−０１１５０４０に記載の(ａ)１種以上の（メタ）アクリレート系誘導体を含む（メタ）アクリレート系ユニット；(ｂ) ヒドロキシ基含有部を有する鎖及び芳香族部を有する芳香族系ユニット；及び(ｃ) １種以上のスチレン系誘導体を含むスチレン系ユニットを含む樹脂組成物が挙げられる。上記(ａ)ないし(ｃ)ユニットは、それぞれ別途の共重合体の形態で樹脂組成物に含まれることもでき、上記(ａ)ないし(ｃ)ユニットのうち２以上のユニットが一つの共重合体の形態で樹脂組成物に含まれることもできる。
【００５６】
または、上記アクリル系フィルムは、ラクトン環構造を有するアクリル系樹脂を含むフィルムであってもよい。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂の具体的な例としては、例えば、日本国特開２０００−２３００１６号公報、日本国特開２００１−１５１８１４号公報、日本国特開２００２−１２０３２６号公報などに記載されたラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂が挙げられる。
【００５７】
上記アクリル系フィルムの製造方法は、特に限定されず、例えば、（メタ）アクリレート系樹脂とその他の重合体、添加剤などを任意の適切な混合方法によって十分混合して熱可塑性樹脂組成物を製造した後、これをフィルム成形して製造するか、または（メタ）アクリレート系樹脂と、その他の重合体、添加剤などを別途の溶液に製造してから、混合して均一な混合液を形成した後、これをフィルム成形することもできる。
【００５８】
上記熱可塑性樹脂組成物は、例えば、オムニミキサーなど任意の適切な混合機で上記フィルム原料をプレブレンドした後、得られた混合物を押出混練して製造する。この場合、押出混練に用いられる混合機は特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸押出機などの押出機や加圧ニーダーなど任意の適切な混合機を用いることができる。
【００５９】
上記フィルム成形の方法としては、例えば、溶液キャスト法(溶液流延法)、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法など任意の適切なフィルム成形法が挙げられる。これらフィルム成形法のうち溶液キャスト法(溶液流延法)、溶融押出法が好ましい。
【００６０】
上記溶液キャスト法(溶液流延法)に用いられる溶媒は、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、デカリンなどの脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これら溶媒は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
上記溶液キャスト法(溶液流延法)を行うための装置としては、例えばドラム式キャスティングマシン、バンド式キャスティングマシン、スピンコーターなどが挙げられる。上記溶融押出法としては、例えばＴダイ法、インフレーション法などが挙げられる。成形温度は、好ましくは１５０〜３５０℃、より好ましくは２００〜３００℃である。
【００６２】
上記Ｔダイ法でフィルムを成形する場合には、公知の単軸押出器や二軸押出器の先端部にＴダイを装着し、フィルム状に押出されたフィルムを巻取してロール状のフィルムを得ることができる。このとき、巻取ロールの温度を適宜調整して押出方向に延伸を加えることで一軸延伸することもできる。また、押出方向に垂直な方向にフィルムを延伸することで同時二軸延伸、逐次二軸延伸などを行うこともできる。
【００６３】
上記アクリル系フィルムは、未延伸フィルムまたは延伸フィルムのいずれであってもよい。延伸フィルムの場合には、一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムであってもよく、二軸延伸フィルムの場合には、同時二軸延伸フィルムまたは逐次二軸延伸フィルムのいずれであってもよい。二軸延伸した場合には機械的強度が向上してフィルム性能が向上する。アクリル系フィルムは他の熱可塑性樹脂を混合することで、延伸する場合にも位相差の増大を抑制することができ、光学的等方性を維持することができる。
【００６４】
延伸温度は、フィルム原料である熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度付近の範囲であることが好ましく、好ましくは(ガラス転移温度−３０)℃〜(ガラス転移温度＋１００)℃、より好ましくは(ガラス転移温度−２０)℃〜(ガラス転移温度＋８０)℃の範囲内である。延伸温度が(ガラス転移温度−３０)℃未満であれば、十分な延伸倍率が得られないおそれがある。逆に、延伸温度が(ガラス転移温度＋１００)℃を超過すれば、樹脂組成物の流動(フロー)が起き、安定した延伸を行うことができないおそれがある。
【００６５】
面積比で定義した延伸倍率は、好ましくは１．１〜２５倍、より好ましくは１．３〜１０倍である。延伸倍率が１．１倍未満であれば、延伸に伴われる靭性の向上につながらないおそれがある。延伸倍率が２５倍を超過すると、延伸倍率を高めただけの効果が認められないおそれがある。
【００６６】
延伸速度は、一方向に好ましくは１０〜２０，０００％／ｍｉｎ、より好ましくは１００〜１０，０００％／ｍｉｎである。延伸速度が１０％／ｍｉｎ  未満の場合には、十分な延伸倍率を得るために多少長時間が必要となって製造コストが高くなるおそれがある。延伸速度が２０，０００％／ｍｉｎを超過すれば、延伸フィルムの破断などが生じるおそれがある。
【００６７】
アクリル系フィルムは、これの光学的等方性や機械的特性を安定化させるために、延伸処理後に熱処理(アニーリング)などを行うことができる。熱処理条件は特に制限されず、当業界に知られている任意の適切な条件を採用することができる。
【００６８】
一方、上記アクリル系フィルムには、必要な場合、接着力向上のための表面処理が施されることができ、例えば、上記光学フィルムの少なくとも一面にアルカリ処理、コロナ処理、及びプラズマ処理からなる群より選択される少なくとも一つの表面処理を施すことができる。
【００６９】
上記のような本発明の偏光板は、液晶表示装置などのような光学装置に有用に適用されることができる。上記光学装置は、例えば、液晶パネル及びこの液晶パネルの両面にそれぞれ備えられた偏光板を含む液晶表示装置であってもよく、このとき、上記偏光板のうち少なくとも一つが本発明に係る偏光板であってもよい。このとき、上記液晶表示装置に含まれる液晶パネルの種類は、特に限定されない。例えば、その種類に制限されず、ＴＮ(twisted nematic)型、ＳＴＮ(super twisted nematic)型、Ｆ(ferroelectic)型またはＰＤ(polymer dispersed)型のようなパッシブマトリクス方式のパネル；２端子型(two terminal)または３端子型(three terminal)のようなアクティブマトリクス方式のパネル；横電界型(IPS; In Plane Switching)パネル及び垂直配向型(VA; Vertical Alignment)パネルなどの公知のパネルがいずれも適用されることができる。また、液晶表示装置を構成するその他の構成、例えば、上部及び下部基板（ex. カラーフィルタ基板またはアレイ基板）などの種類も特に制限されず、この分野に公知されている構成が制限なく採用されることができる。
以下では、具体的な実施例を通じて本発明をより詳しく説明する。
【００７０】
製造例１：アクリル系保護フィルムの製造
ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート)、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂及びフェノキシ系樹脂を１００：２．５：５の重量比で均一に混合した樹脂組成物を、原料ホッパー(ｈｏｐｐｅｒ)から押出機までを窒素置換した２４φの押出機に供給して、２５０℃で溶融して原料ペレット(ｐｅｌｌｅｔ)を製造した。
【００７１】
フェノキシ系樹脂は、ＩｎＣｈｅｍＲｅｚ（登録商標）社のＰＫＦＥ（Ｍｗ＝６０，０００，Ｍｎ＝１６，０００，Ｔｇ＝９５℃）を使用し、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂は、スチレン８５重量％、無水マレイン酸１５重量％であるＤｙｌａｅｃｋ  ３３２を使用し、ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）樹脂は、ＮＭＲ分析の結果、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの含量が６．５重量％であるものを使用した。
【００７２】
得られた原料ペレットを真空乾燥して２６０℃で押出機で溶融、コートハンガー型のＴダイ(Ｔ−ｄｉｅ)に通過させ、クロムめっきキャスティングロール及び乾燥ロールなどを経て、厚さ１５０μｍのフィルムを製造した。このフィルムをパイロット延伸装備を使用して、１２５℃でＭＤ方向にロールの速度差を用いて１７０％の比率で延伸してアクリルフィルムを製造した。
【００７３】
上記のような過程を通じて製造されたアクリルフィルムをコロナ処理した後、上記アクリルフィルムの一面にＣＫ−ＰＵＤ−Ｆ(Ｃｈｏｋｗａｎｇウレタン分散液)を純水で希釈して製造された固形分含量１０重量％のプライマー組成物にオキサゾリン架橋剤(日本触媒社、ＷＳ７００)２０重量部を添加したプライマー組成物を＃７バー(ｂａｒ)でコーティングした後、ＴＤ方向に１３０℃でテンターを用いて１９０％延伸して、最終的にプライマー層の厚さが４００ｎｍであるアクリル系保護フィルムを製造した。
【００７４】
製造例２：接着剤組成物Ａ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸） (酸価１５７ＫＯＨ／ｇ)３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部を混合して、接着剤組成物Ａを製造した。
【００７５】
製造例３：接着剤組成物Ｂ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）(酸価１５７ＫＯＨ／ｇ)３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部及び光酸発生剤ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate)５重量部を混合して、接着剤組成物Ｂを製造した。
【００７６】
製造例４：接着剤組成物Ｃ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、 ４−ヒドロキシブチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）(酸価１５７ＫＯＨ／ｇ)３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部を混合して、接着剤組成物Ｃを製造した。
【００７７】
製造例５：接着剤組成物Ｄ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）(酸価１５７ＫＯＨ／ｇ)３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部及び光酸発生剤ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate)５重量部を混合して、接着剤組成物Ｄを製造した。
【００７８】
製造例６：接着剤組成物Ｅ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸） (酸価１５７ＫＯＨ／ｇ)３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部を混合して、接着剤組成物Ｅを製造した.
【００７９】
製造例７：接着剤組成物Ｆ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）(酸価１５７ＫＯＨ／ｇ)３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部及び光酸発生剤ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate)５重量部を混合して、組成物Ｆを製造した。
【００８０】
製造例８：接着剤組成物Ｇ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、フマル酸５．７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸） (酸価１５７ＫＯＨ／ｇ)３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部を混合して、接着剤組成物Ｇを製造した。
【００８１】
製造例９：接着剤組成物Ｈ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、フマル酸５．７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）(酸価１５７ＫＯＨ／ｇ) ３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部及び光酸発生剤ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate)５重量部を混合して、接着剤組成物Ｈを製造した。
【００８２】
製造例１０：接着剤組成物Ｉ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．７重量部、アンゲリカ酸５．３重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）(酸価１５７ＫＯＨ／ｇ) ３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部を混合して、接着剤組成物Ｉを製造した。
【００８３】
製造例１１：接着剤組成物Ｊ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．７重量部、アンゲリカ酸５．３重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）(酸価１５７ＫＯＨ／ｇ)３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部及び光酸発生剤ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate)５重量部を混合して、接着剤組成物Ｊを製造した。
【００８４】
製造例１２：接着剤組成物Ｋ
ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル４．６重量部、マレイン酸５．４重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）(酸価１５７ＫＯＨ／ｇ)３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部を混合して、接着剤組成物Ｋを製造した。
【００８５】
製造例１３：接着剤組成物Ｌ
ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル４．６重量部、マレイン酸５．４重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）(酸価１５７ＫＯＨ／ｇ)３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部及び光酸発生剤ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate)５重量部を混合して、接着剤組成物Ｌを製造した。
【００８６】
製造例１４：接着剤組成物Ｍ
１，４−ブタノールビニルエーテル５重量部、マレイン酸５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）(酸価１５７ＫＯＨ／ｇ)３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部を混合して、接着剤組成物Ｍを製造した。
【００８７】
製造例１５：接着剤組成物Ｎ
１，４−ブタノールビニルエーテル５重量部、マレイン酸５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）(酸価１５７ＫＯＨ／ｇ)３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部及び光酸発生剤ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate)５重量部を混合して、接着剤組成物Ｎを製造した。
【００８８】
製造例１６：接着剤組成物Ｏ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、６，６’−（（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（アクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（カルボニル））ビス（シクロヘキ−３−センカルボン酸）(酸価１４２ＫＯＨ／ｇ)３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部を混合して、接着剤組成物Ｏを製造した。
【００８９】
製造例１７：接着剤組成物Ｐ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、６，６’−（（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（アクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（カルボニル））ビス（シクロヘキ−３−センカルボン酸）(酸価１４２ＫＯＨ／ｇ)３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部及び光酸発生剤ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate)５重量部を混合して、接着剤組成物Ｐを製造した。
【００９０】
製造例１８：接着剤組成物Ｑ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４−（（１−（５−（３−（２−（（３−カルボキシプロパノイル）オキシ）−３−（メタクリロイルオキシ）プロポキシ）−４−（メチルベンジル）−２−メチルフェノキシ）−３−（メタクリロイルオキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−４−オキソブタン酸(酸価１５７ＫＯＨ／ｇ)３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部を混合して、接着剤組成物Ｑを製造した。
【００９１】
製造例１９：接着剤組成物Ｒ
エチレングリコールモノビニルエーテル４．３重量部、マレイン酸５．７重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４−（（１−（５−（３−（２−（（３−カルボキシプロパノイル）オキシ）−３−（メタクリロイルオキシ）プロポキシ）−４−（メチルベンジル）−２−メチルフェノキシ）−３−（メタクリロイルオキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−４−オキソブタン酸(酸価１５７ＫＯＨ／ｇ)３０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部及び光酸発生剤ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate)５重量部を混合して、接着剤組成物Ｒを製造した。
【００９２】
製造例２０：接着剤組成物Ｓ
２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）(酸価１５７ＫＯＨ／ｇ)４０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部を混合して、接着剤組成物Ｓを製造した。
【００９３】
製造例２１：接着剤組成物Ｔ
２−ヒドロキシエチルアクリレート６０重量部、４，４’−（（（（プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン））ビス（オキシ））ビス（１−（メタクリロイルオキシ）プロパン−３，２−ジイル））ビス（オキシ））ビス（４−オキソブタン酸）(酸価１５７ＫＯＨ／ｇ)４０重量部を入れた後、樹脂１００部にラジカル開始剤フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド３重量部及び光酸発生剤ジフェニル（４−フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate)５重量部を混合して、接着剤組成物Ｔを製造した。
【００９４】
実施例１
製造例１によって製造されたアクリルフィルム系保護フィルムのプライマー層にスポイトで製造例２によって製造された接着剤組成物Ａを塗布して、ＰＶＡ素子の両面に積層した後、最終接着層の厚さが１〜２μｍになるように条件を設定した後、ラミネーターを通過させた。その後、上記アクリル系フィルムが積層された面にＵＶ照射装置(ｆｕｓｉｏｎ  ｌａｍｐ，Ｄ  ｂｕｌｂ)を用いて、９００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して偏光板を製造した。偏光板は、温度２０℃、湿度５０％の恒温・恒湿の環境で製造した。
【００９５】
実施例２
接着剤組成物Ａの代わりに製造例３によって製造された接着剤組成物Ｂを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【００９６】
実施例３
接着剤組成物Ａの代わりに製造例４によって製造された接着剤組成物Ｃを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【００９７】
実施例４
接着剤組成物Ａの代わりに製造例５によって製造された接着剤組成物Ｄを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【００９８】
実施例５
接着剤組成物Ａの代わりに製造例６によって製造された接着剤組成物Ｅを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【００９９】
実施例６
接着剤組成物Ａの代わりに製造例７によって製造された接着剤組成物Ｆを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１００】
実施例７
接着剤組成物Ａの代わりに製造例８によって製造された接着剤組成物Ｇを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０１】
実施例８
接着剤組成物Ａの代わりに製造例９によって製造された接着剤組成物Ｈを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０２】
実施例９
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１０によって製造された接着剤組成物Ｉを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０３】
実施例１０
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１１によって製造された接着剤組成物Ｊを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０４】
実施例１１
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１２によって製造された接着剤組成物Ｋを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０５】
実施例１２
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１３によって製造された接着剤組成物Ｌを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０６】
実施例１３
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１４によって製造された接着剤組成物Ｍを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０７】
実施例１４
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１５によって製造された接着剤組成物Ｎを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０８】
実施例１５
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１６によって製造された接着剤組成物Ｏを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１０９】
実施例１６
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１７によって製造された接着剤組成物Ｐを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１１０】
実施例１７
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１８によって製造された接着剤組成物Ｑを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１１１】
実施例１８
接着剤組成物Ａの代わりに製造例１９によって製造された接着剤組成物Ｒを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１１２】
比較例１
接着剤組成物Ａの代わりに製造例２０によって製造された接着剤組成物Ｓを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１１３】
比較例２
接着剤組成物Ａの代わりに製造例２１によって製造された接着剤組成物Ｔを使用した点を除いては、実施例１と同一の方法で偏光板を製造した。
【０１１４】
実験例：接着力の評価
上記実施例１〜１８及び比較例１〜２によって製造された偏光板を、２０℃、７０％の相対湿度の条件下で４日間放置した後、剥離実験を行った。剥離実験は、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍの偏光板を用いて、速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、９０度で剥離時の剥離力を測定して、接着力を評価した。測定の結果は、下記表１に記載し、剥離力が３．０Ｎ／ｃｍ以上の場合を非常に優秀、 ２．０Ｎ／ｃｍ以上３．０Ｎ／ｃｍ未満の場合を優秀、１．０Ｎ／ｃｍ以上２．０Ｎ／ｃｍ未満の場合を良好、０．５Ｎ／ｃｍ以上１．０Ｎ／ｃｍ未満の場合を悪い、０．５Ｎ／ｃｍ未満の場合を非常に悪いと表示した。
【０１１５】
【表１】
0006290386.tif 000033
【０１１６】
以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されるものではなく、請求の範囲に記載された本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の修正及び変形が可能であるということは、当技術分野における通常の知識を有する者には自明であろう。