(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピカルブトラゾクスと、
ピコキシストロビン、フルトラニル、イソプロチオラン、および塩基性硫酸銅からなる群から選ばれる少なくとも一つと
を相乗作用を呈する配合比で含有する農園芸用殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピカルブトラゾクスと特定の農園芸用殺菌活性成分とを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
農園芸作物の栽培に当り、作物の病害に対して、多数の防除剤が使用されている。しかしながら、これら防除剤の多くは、その防除効力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌の出現によりその使用が制限されたり、植物体に薬害や汚染を生じさせたり、または人畜魚類などに対する毒性が強かったりするなどの欠点のために、必ずしも満足すべきものではなかった。そのため、かかる欠点の少ない安全に使用できる農園芸用殺菌剤の開発が要望されている。
【０００３】
本発明に関連するテトラゾリルオキシム誘導体および／またはその塩が、農園芸用殺菌剤の有効成分として有用であることが、特許文献１に記載されている。また、テトラゾリルオキシム誘導体および／またはその塩と他の農園芸用殺菌活性成分との混合剤が、特許文献２、特許文献３、および特許文献４に記載されている。特許文献５はアゾリルオキシム化合物にピカルブトラゾクス、フルトラニルまたはイソプロチオランなどを混用または併用できると述べている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ  ２００３／０１６３０３  Ａ
【特許文献２】ＷＯ  ２００９／０９０１８１  Ａ
【特許文献３】ＷＯ  ２００９／１１９０７２  Ａ
【特許文献４】ＷＯ  ２０１１／１１５０２９  Ａ
【特許文献５】特開２０１４−１５９４１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、低薬量にて植物病害に対してより優れた防除効果を示す農園芸用殺菌剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決すべく、ピカルブトラゾクスを有効成分とする農園芸用殺菌剤について検討した結果、ピカルブトラゾクスと、ピコキシストロビン、フルトラニル、イソプロチオラン、および塩基性硫酸銅からなる群から選ばれる少なくとも一つとを含有する農園芸用殺菌剤が、極めて低薬量で植物病害に対して優れた防除効果が得られることを見出した。本発明はこの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の農園芸用殺菌剤は、極めて低薬量で優れた植物病害に対する防除効果を示し、さらに有用植物に対する薬害の心配がないものである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の農園芸用殺菌剤は、以下に述べる、第一有効成分と第二有効成分とを含有するものである。
【０００９】
本発明に用いられる第一有効成分はピカルブトラゾクス（Picarbutrazox）である。ピカルブトラゾクスは、式（ａ）で表される化合物である。ピカルブトラゾクスは、「tert-butyl(6-{[(Z)-(1-methyl-1H-5-tetrazolyl)(phenyl)methylene]aminooxymethyl}-2-pyridyl)carbamate」の慣用名である。ピカルブトラゾクスは、殺菌剤として公知の物質である。ピカルブトラゾクスは、特許文献１に記載された方法により製造することができる。
【００１０】
【化１】
0006290064.tif 000002
【００１１】
本発明に用いられる第二有効成分は、ピコキシストロビン、フルトラニル、イソプロチオラン、および塩基性硫酸銅からなる群から選ばれる少なくともひとつである。
ピコキシストロビン（Picoxystrobin）は、式（ｂ）で表される化合物である。ピコキシストロビンは、試薬として市販されている。
【００１２】
【化２】
0006290064.tif 000003
【００１３】
フルトラニル（Flutolanil）は、式（ｃ）で表される化合物である。フルトラニルは、モンカット水和剤（日本農薬社製）として市販されている。
【００１４】
【化３】
0006290064.tif 000004
【００１５】
イソプロチオラン（Isoprothiolane）は、式（ｄ）で表される化合物である。イソプロチオランは、フジワン粒剤（日本農薬社製）として市販されている。
0006290064.tif 000005
【００１６】
塩基性硫酸銅（tetracopper hexahydroxide sulphateは、Cu4(OH)6(SO4)で表される化合物である。塩基性硫酸銅は、Ｚボルドー水和剤（日本農薬社製）として市販されている。
【００１７】
本発明の農園芸用殺菌剤において、第一有効成分と第二有効成分の配合割合は、特に限定されないが、（第一有効成分）：（第二有効成分）の重量比で、好ましくは１：１００，０００〜１００，０００：１、より好ましくは１：１０，０００〜１０，０００：１、さらに好ましくは１：１，０００〜１，０００：１である。
【００１８】
本発明の農園芸用殺菌剤において、第一有効成分と第二有効成分との合計含有量は、剤型に応じて適宜に変えることができる。例えば、水和剤においては、通常５〜９０重量％、好ましくは１０〜８５重量％；  乳剤においては、通常３〜７０重量％、好ましくは５〜６０重量％；  粒剤においては、通常０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０５〜４０重量％とすることができる。
【００１９】
本発明の農園芸用殺菌剤は、第三有効成分をさらに含有することができる。第三有効成分としては、他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物成長調整剤などを挙げることができる。
【００２０】
本発明の農園芸用殺菌剤は、第一有効成分と第二有効成分とを含有するものであれば、その形態において特に制限されない。例えば、第一有効成分を含有する製剤と第二有効成分を含有する製剤と、必要に応じて第三有効成分を含有する製剤とを所定割合で混合してなる農園芸用殺菌剤；  第一有効成分と第二有効成分と、必要に応じて第三有効成分とを所定割合で混合して、製剤化してなる農園芸用殺菌剤；  第一有効成分を含有する製剤と第二有効成分を含有する製剤と、必要に応じて第三有効成分を含有する製剤とを所定割合で水に添加してなる農園芸用殺菌剤などが挙げられる。
【００２１】
剤型としては、一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル剤などを挙げることができる。製剤化は、特にその手法や手順によって制限されず、公知の手法や手順によって行うことができる。また製剤化において使用される各種の担体、溶剤、添加剤などの製剤副資材は特に制限されない。
【００２２】
例えば、固形製剤においては、大豆粉、小麦粉などの植物性粉末；珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイなどの鉱物性微粉末；  安息香酸ソーダ、尿素、芒硝などの有機化合物および無機化合物；  などの担体を用いることができる。
液体製剤においては、ケロシン、キシレンおよびソルベントナフサなどの石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロルエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水などの溶剤を用いることができる。
【００２３】
さらに、製剤においては、均一かつ安定な形態を保つために、必要に応じて界面活性剤を添加することができる。界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテルなどの非イオン性界面活性剤；  ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合体などのイオン性界面活性剤；  が挙げられる。
【００２４】
このようにして得られた水和剤、乳剤、またはフロアブル剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液または乳濁液として、粒剤、または粉剤はそのままの状態で、種子処理、茎葉散布、土壌施用または水面施用などに施用される。本発明の農園芸用殺菌剤は、土壌施用または水面施用においては、１ヘクタール当たり有効成分０．１ｇ以上の量が施用される。種子処理においては、１００ｋｇ種子当たり有効成分０．１ｇ以上の量が施用される。茎葉処理においては、１ヘクタール当たり有効成分０．１ｇ以上の量が施用される。
【００２５】
本発明の農園芸用殺菌剤は、広範囲の種類の糸状菌、例えば、藻菌類（Oomycetes）、子嚢菌類（Ascomycetes）、不完全菌類（Deuteromycetes）、担子菌類（Basidiomycetes）に属する菌に対し優れた殺菌力を有し、花卉、芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の植物病害を防除することができる。
【００２６】
防除の対象となる植物病害およびその原因菌の例を以下に示す。
キュウリ：うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）、べと病（Pseudoperonospora cubensis）、つる枯病（Mycosphaerella melonis）、つる割病（Fusarium oxysporum）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、炭そ病（Colletotrichum orbiculare）、黒星病（Cladosporium cucumerinum）、褐斑病（Corynespora cassicola）、苗立枯病（Pythium debaryanam、Rhizoctonia solani Kuhn）、斑点細菌病（Pseudomonas syringae pv. Lecrymans）など；
ナス：灰色かび病（Botrytis cinerea）、黒枯病（Corynespora melongenae）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、すすかび病（Mycovellosiella nattrassii）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）など；
トマト：灰色かび病（Botrytis cinerea）、葉かび病（Cladosporium fulvum）、疫病（Phytophthora infestans）、半身萎凋病（Verticillium albo-atrum）など；
ジャガイモ：疫病（Phytophthora infestans）など；
タマネギ：灰色腐敗病（Botrytis allii）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、白斑葉枯病（Botrytis squamosa）、べと病（Peronospora destructor）、白色疫病（Phytophthora porri）など；
キャベツ：根こぶ病（Plasmodiophora brassicae）、軟腐病（Erwinia carotovora）、黒腐病（Xanthomonas campesrtis pv. campestris）、黒斑細菌病（Pseudomonas syringae pv. maculicala、Pseudomonas syringae pv. alisalensis）、べと病（Peronospora parasitica）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）など；
ダイズ：紫斑病（Cercospora kikuchii）、べと病（Peronospora Manshurica）、茎疫病（Phytophthora sojae）、さび病（Phakopsora pachyrhizi）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、炭そ病（Colletotrichum truncatum）など；
インゲン：菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、灰色かび病（Botrytis cinerea）など；
ラッカセイ：褐斑病（Mycosphaerella arachidis）、黒渋病（Mycosphaerella berkeleyi）など；
ナタネ：菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、根朽病（Phoma lingam）、黒斑病（Alternaria brassicae）など；
テンサイ：褐斑病（Cercospora beticola）、黒根病（Aphanomyces cochlloides）、根腐病（Thanatephorus cucumeris）、葉腐病（Thanatephorus cucumeris）など；
【００２７】
りんご：うどんこ病（Podosphaera leucotricha）、黒星病（Venturia inaequalis）、モニリア病（Monilinia mali）、黒点病（Mycosphaerella pomi）、腐らん病（Valsa mali）、斑点落葉病（Alternaria mali）、赤星病（Gymnosporangium yamadae）、輪紋病（Botryosphaeria berengeriana）、炭そ病（Glomerella cingulata、Colletotrichum acutatum）、褐斑病（Diplocarpon mali）、すす点病（Zygophiala jamaicensis）、すす斑病（Gloeodes pomigena）、紫紋羽病（Helicobasidium mompa）など；
カキ：うどんこ病（Phyllactinia kakicola）、炭そ病（Gloeosporium kaki）、角斑落葉病（Cercospora kaki）など；
モモ：灰星病（Monilinia fructicola）、黒星病（Cladosporium carpophilum）、ホモプシス腐敗病（Phomopsis sp.）、穿孔細菌病（Xanthomonas campestris pv. pruni）など；
オウトウ：灰星病（Monilinia fructicola）、炭そ病（Colletotrichum acutatum）など；
ブドウ：灰色かび病（Botrytis cinerea）、うどんこ病（Uncinula necator）、晩腐病（Glomerella cingulata、Colletotrichum acutatum）、べと病（Plasmopara viticola）、黒とう病（Elsinoe ampelina）、褐斑病（Pseudocercospora vitis）、黒腐病（Guignardia bidwellii）など；
ナシ：黒星病（Venturia nashicola）、赤星病（Gymnosporangium asiaticum）、黒斑病（Alternaria kikuchiana）、輪紋病（Botryosphaeria berengeriana）、うどんこ病（Phyllactinia mali）、胴枯病（Phomopsis fukushii）、褐色斑点病（Stemphylium vesicarium）、炭そ病（Glomerella cingulata）など；
カンキツ：そうか病（Elsinoe fawcetti）、青かび病（Penicillium italicum）、緑かび病（Penicillium digitatum）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、黒点病（Diaporthe citri）、かいよう病（Xanthomonas campestris pv.Citri）など；
バナナ：パナマ病（Fusarium oxysporum）、シガトカ病（Mycosphaerella fijiensis、Mycosphaerella musicola）など；
イチゴ：灰色かび病（Botrytis cinerea）、うどんこ病（Sohaerotheca humuli）、炭そ病（Colletotrichum acutatum、Colletotrichum fragariae）、疫病（Phytophthora cactorum）など；
チャ：輪斑病（Pestalotia theae）、炭そ病（Colletotrichum theae-sinensis）など；
【００２８】
コムギ：うどんこ病（Erysiphe graminis f. sｐ. Tritici）、赤かび病（Gibberella zeae）、赤さび病（Puccinia recondita）、褐色雪腐病（Pythium iwayamai）、紅色雪腐病（Monographella nivalis）、眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病（Leptosphaeria nodorum）、雪腐小粒菌核病（Typhula incarnata）、雪腐大粒菌核病（Myriosclerotinia borealis）、立枯病（Gaeumanomyces graminis）など；
オオムギ：斑葉病（Pyrenophora graminea）、網斑病（Pyrenophora teres）、雲形病（Rhynchosporium secalis）、裸黒穂病（Ustilago tritici、U.nuda）など；
イネ：いもち病（Pyricularia oryzae）、紋枯病（Rhizoctonia solani）、馬鹿苗病（Gibberella fujikuroi）、ごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、苗立枯病（Pythium graminicolum）、白葉枯病（Xanthomonas oryzae）、苗立枯細菌病（Burkholderia plantarii）、褐条病（Acidovorax avenae）、もみ枯細菌病（Burkholderia glumae）、すじ葉枯病（Cercospora oryzae）、稲こうじ病（Ustilaginoidea virens）、褐色米（Alternaria alternata、Curvularia intermedia）、腹黒米（Alternaria padwickii）、紅変米（Epicoccam purpurascenns）など；
タバコ：菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）など；
チューリップ：灰色かび病（Botrytis cinerea）など；
ベントグラス：雪腐大粒菌核病（Sclerotinia borealis）、ラージパッチ（Rhizoctonia solani）、ダラースポット（Sclerotinia homoeocarpa）、いもち病（Pyricularia sp.）、赤焼病（Pythium aphanidermatum）、炭そ病(Colletotrichum graminicola)など；
オーチャードグラス：うどんこ病（Erysiphe graminis）など；
【００２９】
以下に具体例を示して、本発明の効果を説明する。
【００３０】
実施例１
ピカルブトラゾクス１０重量部、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル２重量部、ジアルキルスルホサクシネートナトリウム塩０．５重量部、グリセリン５重量部、キサンタンガム０．３重量部、および水８２．２重量部を混合し、粒度が３μｍ以下になるまで湿式粉砕して、第一有効成分含有量１０％の懸濁剤（これを「薬剤（I）」ということがある。）を得た。
ピコキシストロビンをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解させて有効成分５％の乳剤（薬剤（II-A））を得た。
薬剤（I）と薬剤（II-A）とを調合し、水で希釈して、ピカルブトラゾクス０．４ｐｐｍおよびピコキシストロビン１．６ｐｐｍを含有する薬液Aを得た。
【００３１】
実施例２
塩基性硫酸銅（Ｚボルドー水和剤：日本農薬社製）を水で希釈して薬剤（II-B）を得た。
薬剤（I）と薬剤（II-B）とを調合し、水で希釈して、ピカルブトラゾクス０．４ｐｐｍおよび塩基性硫酸銅１００ｐｐｍを含有する薬液Bを得た。
【００３２】
実施例３
フルトラニルをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解させ、有効成分５％の乳剤（薬剤（II-C））を得た。
薬剤（I）と薬剤（II-C）とを調合し、水で希釈して、ピカルブトラゾクス０．４ｐｐｍおよびフルトラニル１００ｐｐｍを含有する薬液Cを得た。
【００３３】
実施例４
イソプロチオランをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解させ、有効成分５％の乳剤（薬剤（II-D））を得た。
薬剤（I）と薬剤（II-D）とを調合し、水で希釈して、ピカルブトラゾクス０．４ｐｐｍおよびイソプロチオラン５０ｐｐｍを含有する薬液Dを得た。
【００３４】
比較例１および２
薬剤（I）を水で希釈して、ピカルブトラゾクス０．４ｐｐｍを含有する薬液I'およびピカルブトラゾクス０．１ｐｐｍを含有する薬液I"を得た。
【００３５】
比較例３〜６
薬剤（II-A）〜（II-D）を水でそれぞれ希釈して、ピコキシストロビン１．６ｐｐｍを含有する薬液II-A'、塩基性硫酸銅１００ｐｐｍを含有する薬液II-B'、フルトラニル１００ｐｐｍを含有する薬液II-C’、イソプロチオラン５０ｐｐｍを含有する薬液II-D'を得た。
【００３６】
トマト疫病防除試験
実施例１〜４および比較例１〜６で得られた薬液ならびに水（比較例７）を素焼きポットで栽培したトマト幼苗（品種「レジナ」、５〜６葉期）にそれぞれ散布した。室温で自然乾燥させた。次いでトマト疫病菌（Phytophthora infestans）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種した。明暗を１２時間毎に繰り返す高湿度の恒温室（２０℃）に４日間保持した。その後、葉上の病斑出現状態を無処理（水散布）と比較し、防除価を求めた。
下記のコルビーの式から期待値を求めた。
Ｅ  ＝  Ｍ  ＋  Ｎ  −（  Ｍ×Ｎ  ／  １００  ）
ここで、Ｅは防除価期待値（％）、Ｍは第一有効成分を単独で使用した場合の防除価（％）、Ｎは第二有効成分を単独で使用した場合の防除価（％）を示す。
【００３７】
【表１】
0006290064.tif 000006
【００３８】
表１に示すとおり、実施例１〜４の薬液を用いた場合に観察された防除値は、上記コルビーの式に従って計算した期待値を超えており、相乗作用が認められた。