(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）
ｉ）二量体チアジアゾール化合物が、
ｉｉ）式（ＩＩＩ）
Ｒ１−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ）ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｒ２    （ＩＩＩ）
（ここで、式（ＩＩＩ）中のｎは、１〜１５の整数であり、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素、−ＮＨ２、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基または変性もしくは非変性スクシンイミド基である）
のポリアミンもしくはポリアミン誘導体に溶解させられ、そして
ｉｉｉ）式（ＩＶ）
【化１】
0006339201.tif 000021
（式中、ｎは、１〜８の整数である）
の化合物が、得られた前記溶液に添加されることを特徴とする、潤滑添加剤の製造方法。
【請求項２】
・  使用される前記二量体チアジアゾール化合物が、式（Ｉ）
【化２】
0006339201.tif 000022
のビス（２−アルキル−１，３，４−チアジアゾリル）５，５’−ジスルフィド誘導体
および／または式（ＩＩ）
【化３】
0006339201.tif 000023
の二量体２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールチオール誘導体
（ここで、式（Ｉ）および（ＩＩ）中のｎは、１または２であり、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、１〜１２個の炭素原子を有するチオアルキル基（−ＳＲ）、芳香族基または複素環式芳香族基である）である、および／または
・  使用される式（ＩＩＩ）の前記ポリアミンもしくはポリアミン誘導体が、式（Ｖ）
0006339201.tif 000024
（式中、Ｒは、５００〜２５００の範囲の分子量を有するポリイソブチレン基である）のモノ−スクシンイミド誘導体または式（ＶＩ）
0006339201.tif 000025
（式中、ｎは、１〜８の整数であり、Ｒは、５００〜２５００の範囲の分子量を有するポリイソブチレン基である）のビススクシンイミド誘導体である、および／または
・  使用される式（ＩＶ）の前記化合物が、ファルネセン、リコピンまたはスクワレンである、
ことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
式（Ｉ）および（ＩＩ）中のＲ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素、１〜１２個の炭素原子を有するチオアルキル基（−ＳＲ）、芳香族基または複素環式芳香族基であることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
使用される前記二量体チアジアゾール化合物が、５，５’−ジチオビス（１，３，５−チアジアゾール−２−チオール）であることを特徴とする、請求項２または３に記載の方法。
【請求項５】
・  式（Ｉ）および（ＩＩ）の前記化合物が、４％〜１３％の重量割合で使用される、および
・  式（ＩＩＩ）の前記化合物が、３０％〜９５％の重量割合で使用される、および
・  式（ＩＶ）の前記化合物が、１０％〜６０％の重量割合で使用される、
ことを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
・  式（Ｉ）および（ＩＩ）の前記化合物が、８％〜１０％の重量割合で使用される、および
・  式（ＩＩＩ）の前記化合物が、４０％〜６０％の重量割合で使用される、および
・  式（ＩＶ）の前記化合物が、３０％〜５０％の重量割合で使用される、
ことを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
式（ＩＩＩ）中のｎは、３〜８の整数であり、式（ＩＶ）中のｎは、３〜８の整数であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
式（ＩＶ）中のｎは、６であることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項により得られる潤滑添加剤。
【請求項１０】
Ｉ．二量体チアジアゾール化合物、
ＩＩ．式（ＩＩＩ）
Ｒ１−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ）ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｒ２    （ＩＩＩ）
（ここで、式（ＩＩＩ）中のｎは、１〜１５の整数であり、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素、−ＮＨ２、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基または変性もしくは非変性スクシンイミド基である）
のポリアミンもしくはポリアミン誘導体、ならびに
ＩＩＩ．式（ＩＶ）
【化４】
0006339201.tif 000026
（式中、ｎは、１〜８の整数である）
の化合物
を含む潤滑添加剤。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載の潤滑添加剤を含む、潤滑剤。
【請求項１２】
潤滑剤での請求項９または１０に特徴づけられる潤滑添加剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、向上した極圧特性を有するオイルベースの潤滑剤用の新規添加剤、この新規添加剤の製造方法、この新規添加剤を含むオイルベースの潤滑剤およびこの新規添加剤の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
摩擦、潤滑および摩耗の現象は、実用上非常に重要である。注意深い材料選択、表面コーティング、表面硬化および潤滑により摩耗によって引き起こされる材料およびエネルギーの主要損失を低減するという試みが行われている。潤滑剤に関する最も重要な要求の一つは、それが材料の効果的な表面保護を与えることである。様々な摩擦現象が、応力下に互いに逆方向に動く無潤滑金属表面で起こる。多くの場合に、ワークピースのマイクロスケール摩耗まで広がる磨損が観察される。
潤滑剤の使用は、乾燥摩擦に伴って起こる、研摩による材料摩耗を明らかに低減するのに役立つ。
純粋な基油は、それらが鉱油か合成油かにかかわらず、非常に機械的にストレスを受ける表面の効果的な保護を確保し得ないという発見は、前世紀の始まりほどに早く添加剤の添加をもたらした。潤滑油が所望の使用特性を達成するのを助けるのは、これらの添加剤のみである。本目標は従って、正特性を高めること、かつ、望ましくない特性を排除するまたは最小限にすることである。混ぜ込まれる添加剤の量は、数ｐｐｍから２０％の濃度まで用途に応じて変動する。
【０００３】
潤滑油の物理的特性、たとえば流体力学パラメータとしての粘度の制御だけでなく、潤滑剤および表面を化学的に変性することが可能である。潤滑添加剤に関する最も重要な要求の一つは、金属表面間の磨損およびマイクロスケール摩耗を防ぐかまたは少なくとも大きく低減する、材料の表面保護である。この特性は、摩耗防止（ＡＷ）および極圧（ＥＰ）活性原料と呼ばれるものによって確保される。
【０００４】
頻繁に、とりわけスチール加工において、中鎖クロロパラフィン（Ｃ１４〜Ｃ１７）が、環境および健康に関するかなりの懸念にもかかわらず極圧（ＥＰ）添加剤として依然として使用されている。クロロパラフィンのこれらの負特性のために、様々な分野の使用に関して生態系への懸念および毒物学的懸念がない代替品が相当必要とされている。しかし、潤滑剤部門では、クロロパラフィンが、とりわけ極圧で、優れた性能を有するので、多くの用途からクロロパラフィンを完全に置き換えることは可能ではなかった。クロロパラフィン用の使用の主要分野は、成形技術（深絞り、糸形成など）である。
【０００５】
環境関連性のために、クロロパラフィンは、より生態学的に許容される亜鉛化合物で、たとえば亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、一般的な実験式Ｚｎ［（ＲＯ）２ＰＳ２］２を有するアルキルジチオホスフェート（ＲＯ）２Ｐ（Ｓ）ＳＨの亜鉛錯体で一部置き換えられている。これらの化合物は、実際に活性である成分が錯体それら自体ではなく、応力下の摩擦プロセスで生じる反応生成物または分解生成物であるが、層形成活性原料中にある。残念ながら、これらの亜鉛化合物は、クロロパラフィンのＥＰ性能を決して提供しない。
【０００６】
さらなる公知の潤滑添加剤は、良好な分離作用および高圧吸収能（ＥＰ）を有する添加剤として知られ、かつ、とりわけ非鉄金属の場合に、非常に良好な腐食防止をさらに提供する、チアジアゾールである。単量体チアジアゾール−ジメルカプトチアジアゾールとも言われる−はそれ故、欧州特許出願公開第２２２８４２５Ａ１号明細書に記載されているように、非鉄金属不活性化剤として主に使用されており、たとえば、ＲｈｅｉｎＣｈｅｍｉｅ  Ｒｈｅｉｎａｕ  ＧｍｂＨによって「Ａｄｄｉｔｉｎ  ＲＣ８２１０」または「Ａｄｄｉｔｉｎ  ＲＣ  ５２０１」名称で販売されている。単量体チアジアゾールは一般に、油状疎水性媒体に可溶である無色透明な液体である。しかし、単量体チアジアゾールの場合のＥＰ特性は依然として、亜鉛ジチオホスフェートまたは亜鉛ジチオカルバメートなどの、上述の亜鉛化合物のそれよりも劣っている。
【０００７】
二量体２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールは、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，ＵＳＡから「Ｖａｎｌｕｂｅ  ８２９」名称で商業的に入手可能であり、単量体とは違って非常に良好なＥＰ特性を有する。それは、グリースまたはペーストで主に用途を見いだしているが、液体の油状（疎水性）媒体では用途を見いだしていない化合物である。非常に制限された使用の理由は、粉状物質が疎水性システムに溶けず、そして比較的高い密度（２．０９ｇ／ｃｍ３）のために効果的に分散できないことである。しかし、マトリックス中の２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの分配の最大細かさは、効果的な性能の前提条件である。
【０００８】
要約すれば、従って、先行技術から公知の潤滑添加剤は、生態系への懸念か毒物学的懸念かのどちらかがあり、不十分なＥＰ性能を有するかまたは液体の油状（疎水性）媒体中で実行可能なほど使用できないと述べることができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、先行技術の上述の不都合を回避する潤滑システムを開発することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この目的は、
ａ）
ｉ）二量体チアジアゾール化合物、とりわけ式（Ｉ）
【化１】
0006339201.tif 000002
のビス（２−アルキル−１，３，４−チアジアゾリル）５，５’−ジスルフィド誘導体
および／または式（ＩＩ）
【化２】
0006339201.tif 000003
の二量体２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールチオール誘導体
（ここで、式（Ｉ）および（ＩＩ）中のｎは、１または２であり、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、とりわけ１〜１２個の炭素原子を有するチオアルキル基（−ＳＲ）、芳香族基または複素環式芳香族基である）
が、
ｉｉ）式（ＩＩＩ）
Ｒ１−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ）ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｒ２    （ＩＩＩ）
（ここで、式（ＩＩＩ）中のｎは、１〜１５の整数、とりわけ３〜８の整数であり、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素、−ＮＨ２、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基または変性もしくは非変性スクシンイミド基である）
のポリアミンもしくはポリアミン誘導体に溶解させられ、そして
ｉｉｉ）式（ＩＶ）
【化３】
0006339201.tif 000004
（式中、ｎは、１〜８の整数、とりわけ３〜８の整数、好ましくは６である）
の化合物が、得られたその溶液に添加されるか、
または
ｂ）
ｉ）二量体チアジアゾール化合物、とりわけ式（Ｉ）
【化４】
0006339201.tif 000005
のビス（２−アルキル−１，３，４−チアジアゾリル）５，５’−ジスルフィド誘導体
および／または式（ＩＩ）
【化５】
0006339201.tif 000006
の二量体２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールチオール誘導体
（ここで、式（Ｉ）および（ＩＩ）中のｎは、１または２であり、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、とりわけ１〜１２個の炭素原子を有するチオアルキル基（−ＳＲ）、芳香族基または複素環式芳香族基である）
が、
ｉｉ）ポリオール、とりわけ高いプロピレンオキシド含有率を有する、すなわち、低いエチルオキシド／プロピレンオキシド比を有するポリエーテルポリオール、および／またはヒドロキシ脂肪酸成分を有するトリグリセリドに溶解させられ、そして
ｉｉｉ）疎水性フェノール誘導体および／または不飽和脂肪アルコールが、得られたその溶液に添加される
ことを特徴とする、潤滑添加剤の製造方法によって本発明に従って達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
構成要素プロセス工程ａ）ｉｉ）およびａ）ｉｉｉ）、またはｂ）ｉｉ）およびｂ）ｉｉｉ）は、各場合に１つの工程を与えるために必要ならば組み合わせることができる。
【００１２】
ａ）ｉ）またはｂ）ｉ）において好ましく使用可能な二量体チアジアゾール化合物は、Ｒ１およびＲ２＝Ｈの５，５’−ジチオビス（１，３，５−チアジアゾール−２−チオール）（ＣＡＳ  ｎｏ．：７２６７６−５５−２）であり、それは、式（ＩＩａ）：
【化６】
0006339201.tif 000007
に示される。
【００１３】
本発明に従って同様に使用可能な二量体チアジアゾール化合物は、ビス［２，５−ジチオ−１，３，４−チアジアゾール］（式ＶＩＩＩ）であり、それは、たとえば、ＲＨＥＩＮ−ＣＨＥＭＩＥ  ＲＨＥＩＮＡＵ  ＧｍｂＨに付与される欧州特許出願公開第１７０２９１８  Ａ２号明細書に記載されている。
【００１４】
【化７】
0006339201.tif 000008
式（Ｉ）および（ＩＩ）（式中、Ｒラジカルは、アルキルまたはチオアルキル基である）の化合物がまた、本発明に従って使用可能である。Ｒ１およびＲ２のアルキル基の鎖長を増加させるとともに、疎水性媒体への溶解性は段階的に増加する。これらの側基は、鎖長を大きくするとともに摩擦値を減少させるのにいかなる時も大きく貢献するが、ＥＰ特性に悪影響を及ぼし得る。荷重負担能力は、分子中の硫黄原子の数とともに増加する傾向があり、疎水性媒体への溶解性は、同時に減少する傾向がある。
高い荷重負担能力を同時に高い潤滑性（摩擦値減少）と組み合わせるために、当業者が、要求に従って、式（Ｉ）および（ＩＩ）の異なる二量体チアジアゾール化合物を必要に応じて互いに組み合わせることは可能である。
【００１５】
式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、４％〜１３％、好ましくは８％〜１０％の重量割合で選択肢ａ）において本発明に従って使用される。
【００１６】
本発明に従って好ましい式（ＩＩＩ）のポリアミンもしくはポリアミン誘導体は、Ｒ１またはＲ２よりもむしろ、スクシンイミド基を独立して含有するものである。ＣＡＳ  ｎｏ．６７７６２−７２−５を有するモノスクシンイミド誘導体が特に好ましく、それは、式（Ｖ）
【化８】
0006339201.tif 000009
（式中、Ｒは、５００〜２５００の範囲の分子量を有するポリイソブチレン基である）
に示される。ＣＡＳ  ｎｏ．８４６０５−２０−９を有するビススクシンイミド誘導体が同様に特に好ましく、それは、式（ＶＩ）
【化９】
0006339201.tif 000010
（式中、ｎは、１〜８の整数であり、Ｒは、５００〜２５００の範囲の分子量を有するポリイソブチレン基である）
に示される。
【００１７】
本発明に従って同様に使用可能であるスクシンイミド−ポリアミン化合物の変性は、米国特許第６，５６９，８１９号明細書に記載されており、その特許は、参照により本明細書によって完全に援用される。二量体チアジアゾール用の本発明に従って好適なさらなる溶媒は、チアジアゾールと組み合わせて、末端（Ｒ１／Ｒ２）フェニル基または、チアジアゾールもしくはスクシンイミドなどの、複素環化合物を含有するポリアミン化合物である。この種の化合物は、たとえば、米国特許第５，５９７，７８５号明細書に記載されており、その特許は、参照により本明細書によって完全に援用される。
式（ＩＩＩ）の化合物は、３０％〜９５％、好ましくは４０％〜６０％の重量割合で、選択肢ａ）において、本発明に従って使用され、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）、好ましくは（ＩＶ）および（Ｖ）の化合物の任意の所望の混合物が可能である。
【００１８】
有利には、述べられたタイプのポリアミンベースの化合物は、生態系への懸念、毒物学的懸念または健康懸念の物質ではない。
【００１９】
ポリアミン、そしてまた相当するスクシンイミド誘導体は、室温で蜂蜜に似た稠度を有し、７０℃よりも上に加熱されたときに流動性になり、その結果、残渣なしに二量体２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールを徐々に溶解されることができる。本発明の方法の選択肢ａ）はそれ故好ましくは、約７０℃〜約１４０℃の範囲の温度で、より好ましくは約８０℃〜約１３０℃の範囲の温度で、最も好ましくは約８０℃〜約１２０℃の範囲の温度で行われる。１２０℃〜１４０℃の温度−より高い温度は、ある状況下では分解反応をもたらし得る−では茶赤色の溶液が形成されるが、これらは、ゴムに似た稠度のために冷却後にそれ以上使用可能ではない。
述べられたポリアミン誘導体の溶解能力、溶液の強い色および粘度の著しい増加は、二量体チアジアゾールとポリアミンとの間の際立った相互作用を暗示する。付加体が形成され、そしてこれらが、相当する二量体チアジアゾールそれら自体とまるで同じように、所望のＥＰ特性の達成のために必要とされるような比較的高い活性原料濃度で油状の疎水性媒体中に均一に分散され得ないことは明らかである。
【００２０】
意外にも、式（ＩＶ）の化合物、すなわち、たとえば、ファルネセン、リコピンまたはスクワレンに存在するような多数の非共役二重結合を有する直鎖化合物は、これらの付加体を室温でさえも永久に液体形態に保つのに好適であることが分かった。立体メカニズムが高い活性原料濃度でさえも空間的に効果的に付加体を別々に保つのに主要な役割を果たしていると推測することができる。構成要素工程ａ）ｉｉ）においてさらなる媒体として式（ＩＶ）の化合物の使用はそれ故、本発明の必須の構成要素である。
式（ＩＶ）の化合物の中で、スクワレン（ｎ＝６）が、その有利な稠度（粘度）およびその比較的低い蒸気圧のために本発明に従って特に好適である。比較的短い鎖長を有する分子もまた好適であるが、いくつかの用途に対する制限因子は、有意に増加する蒸気圧または臭いである。より高い鎖長（ｎ≧９）は固体をもたらし、固体は、少なくとも室温で、本発明に従って使用することができない。
式（ＩＶ）の化合物は、１０％〜６０％、好ましくは３０％〜５０％の重量割合で選択肢ａ）において本発明に従って使用される。
【００２１】
スクワレンをポリアミン誘導体と併用して、１０重量％超の活性原料含有率を有する添加剤溶液であって、その稠度が１０℃から上で扱いやすい液体範囲内にとどまり、そして当業者の観点から実行可能である任意の比で基油としての疎水性エステル（植物油または合成エステル）中の透明溶液を与える添加剤溶液を調製することが従って可能である。
【００２２】
しかし、パラフィンなどの純粋な、完全に非極性の油または疎水性ポリグリコール中で、この添加剤は不安定であり；活性原料は徐々に沈澱する。それ故、それは、実際にはこの形態では無制限の有用性を持たない。
【００２３】
本発明はそれ故、選択肢ｂ）による方法をさらに提供する。
【００２４】
構成要素プロセス工程ｂ）ｉｉ）において好ましく使用可能なポリオールは、たとえば、１未満のエチレンオキシド／プロピレンオキシド比を有する式（ＶＩＩ）
【化１０】
0006339201.tif 000011
（ここで、式（ＶＩＩ）中のｍは、６〜１４、とりわけ６〜１０の整数である）
の疎水性ポリエーテルポリオールである。特に好ましく使用可能なポリオールは、０．５未満のエチレンオキシド／プロピレンオキシド比（ＥＯ／ＰＯ比）を有する。
【００２５】
構成要素プロセス工程ｂ）ｉｉ）において好ましく使用可能なヒドロキシ脂肪酸成分を持ったトリグリセリドは、再生可能な原材料から得られるものから、とりわけリシノール酸（１２−（Ｒ）−ヒドロキシ−９−シス−オクタデセン酸）、レスクエロール酸（１４−（Ｒ）−ヒドロキシ−１１−シス−エイコセン酸）、９−（Ｓ）−ヒドロキシ−１０，１２−シス，シス−オクタデカジエン酸（ディモルフォセカ・プルビアリス（Ｄｉｍｏｒｐｈｏｔｈｅｃａ  ｐｌｕｖｉａｌｉｓの種子の油から入手可能）、フロイオン酸（メソ−９，１０−ジヒドロキシオクタデカン酸）およびアロイリチン酸から選択される。
約８５％〜９２％のリシノール酸を典型的には含有する、ヒマシ油が本発明に従って特に好ましい。
式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は、３％〜６％、好ましくは４％〜５％の重量割合で、選択肢ｂ）において、本発明に従って使用される。ポリオールおよび／またはヒドロキシ脂肪酸成分を持ったトリグリセリドは、４０％〜９６％、好ましくは５０％〜８０％の重量割合で、選択肢ｂ）において、本発明に従って使用される。
【００２６】
透明な黄色の溶液は、約１００℃〜約１４０℃の温度範囲内で形成される。本発明の方法の選択肢ｂ）はそれ故好ましくは、約１００℃〜約１４０℃の範囲の温度で、より好ましくは約１２０℃〜約１４０℃の範囲の温度で行われる。
【００２７】
５，５’−ジチオビス（１，３，５−チアジアゾール−２−チオール）についての飽和濃度は、約４重量％〜５重量％である。冷却後に、高い活性原料濃度の場合には、ジェリーに似た塊を形成することができるし、その塊は、疎水性ポリグリコールへさえも、非常に良好に、すなわち幅広い混合比で溶解することができる。
非常に濃厚な添加剤溶液は、とりわけ長期間（約１ヶ月）の放置後にゲルに似た稠度を有する。色は明らかに黄色である。ヒマシ油を使って、最大約５重量％の溶液を生成することが可能であり、その溶液は、疎水性ポリグリコール型の添加物添加にとって特に素晴らしく好適である。
ａ）により得られる潤滑添加剤の場合とは対照的に、ｂ）により得られる添加剤の場合には沈澱なしにパラフィンベースの媒体に関係量の添加剤を添加することがまた可能である。非極性媒体はここでは、不可欠な安定性を達成するために少なくとも１０容積％のポリグリコールまたはヒマシ油を好ましくは含有するべきである。
【００２８】
構成要素プロセス工程ｂ）ｉｉｉ）において好ましく使用可能な疎水性フェノール誘導体は、アナカルジン酸、カルドール、カルダノールから選択される。
構成要素プロセス工程ｂ）ｉｉｉ）において好ましく使用可能な不飽和脂肪アルコールは、ヘキサデセノール、オクタデセノールから選択される。
疎水性フェノール誘導体および／または不飽和脂肪アルコールは、４０％〜９６％、好ましくは５０％〜８０％の重量割合で、選択肢ｂ）において、本発明に従って使用される。
【００２９】
沈澱反応によって、ａ）により得られる添加剤の場合におよびｂ）により得られるものの場合に両方とも、化学変換が出発原料に関してまったく起こっていないことを見つけることが可能であった。
【００３０】
適切な分散追加物を使って、とりわけ追加のポリアミンおよびその誘導体を使って両システムから安定した超微細分散系まで広がる安定したゾルを生成することがまた可能である。
【００３１】
以下の実施例は、本発明を例示するが、本発明をそれに限定しない。
【実施例】
【００３２】
実施例１：
４％の重量割合を有する二量体チアジアゾールを、最大１４０℃で攪拌しながら５０％以下の重量割合の菜種油とさらなる５０％以下の重量割合のジアルキルスクシンイミド分散剤とを有する混合物に均一に分配させ、その過程で暗赤色液体が徐々に形成される。ベンゾトリアゾール（防腐剤としての、非鉄金属不活性化剤としてではない）などのさらなる追加物を０．５％以下の重量割合で添加する。冷却後に、安定した粘稠な液体が得られ、それに５％の重量割合以下の菜種油をベースとする基油を混ぜ入れる。亜鉛アルキルジチオホスフェートとの比較のために、実験を四球装置で行った。述べられる添加剤すべてについて使用される基油は、Ｆｌｅｘｏｎ  ８４５  ＩＳＯ  ＶＧ  ３２油圧基油（Ｅｓｓｏから入手可能）であった。チアジアゾール（二量体）添加剤が匹敵する濃度で最良の値を与えることが分かった。亜鉛アルキルホスフェートの場合には、良荷重および溶接荷重値は、１６００Ｎ〜１７００Ｎであり、チアジアゾール（二量体）の場合には２１００Ｎ〜２３００Ｎであった。
【００３３】
実施例２：
フラスコに、６０％の割合のスクワレン、３０％のポリイソブチレンスクシンイミド（ＣＡＳ  ｎｏ．８４６０５−２０−９）および約１０％の二量体２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール（ＣＡＳ  ｎｏ．７２６７６−５５−２）を装入し、約１３５℃に加熱する。チアジアゾールは完全に溶解して赤茶色の液体を形成する。さらなる追加物として、防腐剤をそれに添加する。冷却は、容易に扱いやすい粘稠な液体を残し、それは、ＥＰ添加剤として使用することができる。
【００３４】
この添加剤を、異なる濃度でＦｌｅｘｏｎ  ８４５  ＩＳＯ  ＶＧ  ３２油圧オイル（Ｅｓｓｏから入手可能）に添加し、試料を四球試験にかけた。結果を次表に記録する：
【００３５】
【表１】
0006339201.tif 000012
【００３６】
実施例３：
９６重量％のヒマシ油および４重量％の二量体２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール（ＣＡＳ  ｎｏ．：７２６７６−５５−２）をフラスコ中で１４０℃に加熱し、その過程でチアジアゾールは徐々に溶解する。これは黄色の透明な液体を形成し、その液体に、それが熱い状態にある間に防腐剤を添加する。冷却後に、この混合物は、ポリグリコールベースの（疎水性）潤滑剤への添加剤として、あるいは非鉄金属用の防食剤として使用することができる。
銅腐食を、Ｅｍｋａｒｏｘ  ＶＧ１２６ポリグリコール（Ｃｒｏｄａ製）の異なる添加物添加して測定した。
腐食測定の結果は、次の通りである：
【００３７】
【表２】
0006339201.tif 000013
【００３８】
実施例４：
リン酸エステルを用いるチアジアゾール溶液の調製の例
２００ｍＬのトリブトキシアルキルホスフェート（ＡＷ１１  Ｓｃｈａｅｆｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ）および２７０ｍＬのパラフィン（低粘度の）を、丸底フラスコ中で９０℃に加熱する。４０ｇの二量体チアジアゾールを、透明の溶液が形成されるまで数回に分けて添加する。貯蔵寿命（細菌感染）を確保するために、あらかじめ少量のトリブトキシアルキルホスフェートに溶解していた少量の（千分の一範囲での）ベンゾトリアゾールを、まだ熱い溶液に攪拌しながら入れる。冷却後に、その溶液は使用可能である。
それは、パラフィンにあるいは鉱油に任意の比で溶解する。
【００３９】
本発明は、本発明の方法によって得られる潤滑添加剤をさらに提供する。
【００４０】
本発明は、
Ｉ．二量体チアジアゾール化合物、とりわけ式（Ｉ）
【化１１】
0006339201.tif 000014
のビス（２−アルキル−１，３，４−チアジアゾリル）５，５’−ジスルフィド誘導体
および／または式（ＩＩ）
【化１２】
0006339201.tif 000015
の二量体２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールチオール誘導体
（ここで、式（Ｉ）および（ＩＩ）中のｎは、１または２であり、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、とりわけ１〜１２個の炭素原子を有するチオアルキル基（−ＳＲ）、芳香族基または複素環式芳香族基である）、
ＩＩ．式（ＩＩＩ）
Ｒ１−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ）ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｒ２    （ＩＩＩ）
（ここで、式（ＩＩＩ）中のｎは、１〜１５の整数、とりわけ３〜８の整数であり、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素、−ＮＨ２、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基または変性もしくは非変性スクシンイミド基である）
のポリアミンもしくはポリアミン誘導体、ならびに
ＩＩＩ．式（ＩＶ）
【化１３】
0006339201.tif 000016
（式中、ｎは、１〜８の整数、とりわけ３〜８の整数、好ましくは６である）
の化合物
を含む潤滑添加剤をさらに提供する。
【００４１】
本発明は、
Ｉ．二量体チアジアゾール化合物、とりわけ式（Ｉ）
【化１４】
0006339201.tif 000017
のビス（２−アルキル−１，３，４−チアジアゾリル）５，５’−ジスルフィド誘導体
および／または式（ＩＩ）
【化１５】
0006339201.tif 000018
の二量体２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールチオール誘導体
（ここで、式（Ｉ）および（ＩＩ）中のｎは、１または２であり、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、とりわけ１〜１２個の炭素原子を有するチオアルキル基（−ＳＲ）、芳香族基または複素環式芳香族基である）、
ＩＩ．ポリオール、とりわけ高いポリプロピレンオキシド含有量を有する、すなわち、低いエチルオキシド／プロピレンオキシド比を有するポリエーテルポリオール、および／またはヒドロキシ脂肪酸成分を有するトリグリセリド、ならびに
ＩＩＩ．疎水性フェノール誘導体および／または不飽和脂肪アルコール
を含む潤滑添加剤をさらに提供する。
【００４２】
本発明の添加剤の構成成分の重量割合は、製造方法について明記されたものに相当する。
【００４３】
本発明は、好ましくは０．２重量％から１０重量％の濃度で、本発明の添加剤を含む、潤滑剤、とりわけ潤滑油をさらに提供する。
【００４４】
本発明は、とりわけスライドベアリング、ローラーベアリング、ギア、鎖、ファインメカニクス、滑斜面、モーター、水力学、工具、機械、金属加工操作、材料−除去金属加工および冷間成形用の、潤滑剤での本発明の添加剤の使用をさらに提供する。従って、本発明の潤滑剤は、たとえば機械潤滑油、シリンダー油、タービン油、モーター油、変速機油、圧縮機油、循環油、油圧オイル、絶縁油、キャリアオイル、プロセスオイル、金属加工油、冷却潤滑油、切削油および潤滑グリースのような、使用の分野によって区別される。
本発明に従って、潤滑油での、とりわけ鉱油を含まない成形潤滑剤での使用が好ましい。
【００４５】
本発明に従って、食品部門で、医療技術で、あるいは「外海沖部門」（外海風力タービン）における潤滑のために使用される潤滑剤での本発明の添加剤の使用が同様に好ましい。
【００４６】
本発明の潤滑剤、とりわけ潤滑油は一般に、基油と本発明の添加剤と可能なさらなる添加剤とからなる。
【００４７】
使用される基油はとりわけ、鉱油、たとえば鉱油蒸留留分；合成油、たとえばポリグリコールおよびポリフェニルエーテルなどのポリエーテル；カルボン酸エステル；リン酸エステルおよびホスホン酸エスエル；シリコーン；シリケートエステルならびにポリオレフィンまたはそれらの混合物であってもよい。
本発明に従って好ましいリン酸エステルは、強い極性のホスフェート基は別として、少なくとも１つのまたはより良好には２つ以上の極性基（エトキシ、ブトキシ基）をまた含有し、同時に長いＣ−Ｃ鎖（Ｃ８〜Ｃ１４）を有するものである。Ｃ９〜Ｃ１２の鎖長を有するトリブトキシアルキルホスフェートが特に好ましい。アルコキシ置換トリフェニルホスフェートおよびトリアルキルアンモニウムホスファイトが同様に好ましい。窒素上のアルキル鎖長はここでは好ましくは９〜１４である。本発明に従って、８〜１２の鎖長を有するジアルキルホスフェート、および同様にアルコキシル化ジアルキルホスフェートがまた使用可能である。トリブトキシアルキルホスフェートを含むチアジアゾール溶液は、いかなる大きい混和性ギャップもなくほとんどすべての媒体（とりわけ鉱油ベースの媒体）へ導入することができる。本発明に従って同様に好ましいリン酸エステルは、式中、Ｒが、水素または
【化１６】
0006339201.tif 000019
である、式ＩＸ
【化１７】
0006339201.tif 000020
に示されるようなオレイルエトキシレートラジカルを持ったリン酸エステルである。
【００４８】
さらなる使用可能な添加剤は、たとえば、酸化防止剤、たとえば立体障害のあるフェノール、アミン、亜鉛ジチオホスフェート；腐食および錆防止剤、たとえばアミンホスフェート、アルキルコハク酸、脂肪酸；摩擦改質剤、たとえば脂肪酸、脂肪アミン；洗浄剤、たとえば標準または塩基性Ｃａ、ＢａおよびＭｇスルホネートまたはＣａ、ＢａおよびＭｇホスホネート；分散剤、たとえば窒素含有ポリメタクリレートなどのポリマー、アルキルスクシンイミド、スクシネートエステル；流動点降下剤、たとえばアルキル化ナフタレンおよびフェノール類；粘度指数向上剤、たとえばポリイソブチレン、ポリアクリレート、水素化スチレン−ブタジエンコポリマー；発泡防止剤、たとえばシリコーンポリマー、トリブチルホスフェート；接着性改善剤、たとえば石鹸、ポリアクリレート；乳化剤、たとえば有機スルホン酸のナトリウム塩、脂肪アミン塩；殺菌剤、たとえばフェノール類またはホルムアルデヒド誘導体である。