(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
a)-30℃から-5℃のガラス転移温度及び100nmから200nmの平均粒径を有し、反応性化合物を含むカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス；及び
b)-30℃から-15℃のガラス転移温度及び100nmから200nmの平均粒径を有するカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを含み、
前記反応性化合物は、ビニル基、エポキシ基及びグリシジル基からなる群より選択される1種以上の反応性基を有する化合物であるディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項２】
前記組成物は、a)カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスと、b)カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを3：7から8：2の重量比で含むことを特徴とする請求項1に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項３】
前記a)カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスは、単量体混合物100重量部に対して0.1重量部から5重量部の反応性化合物を含み、
前記単量体混合物は、
共役ジエン系単量体40重量%から89重量%；
エチレン性不飽和ニトリル系単量体10重量%から50重量%；及び
エチレン性不飽和酸単量体0.1重量%から10重量%を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項４】
前記反応性化合物は、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールジグリシジルエーテル化合物、12個の炭素原子及び13個の炭素原子からなるアルコキシ基を有する3-アルコキシ-2-ヒドロキシプロピルアクリレート化合物、並びにプロピレングリコールポリブチレングリコールモノアクリレート化合物からなる群より選択される1種以上であることを特徴とする請求項１から3のいずれか１項に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項５】
前記反応性化合物は、重量平均分子量が250から1000であることを特徴とする請求項1から4のいずれか１項に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項６】
前記b)カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスは、
共役ジエン系単量体40重量%から89重量%；
エチレン性不飽和ニトリル系単量体10重量%から50重量%；及び
エチレン性不飽和酸単量体0.1重量%から10重量%を含むことを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項７】
前記共役ジエン系単量体は、1,3-ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、2-エチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン及びイソプレンからなる群より選択される1種以上であることを特徴とする請求項3又は6に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項８】
前記エチレン性不飽和ニトリル系単量体は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α-クロロニトリル及びα-シアノエチルアクリロニトリルからなる群より選択される1種以上であることを特徴とする請求項3又は6に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項９】
前記エチレン性不飽和酸単量体は、カルボキシル基、スルホン酸基または酸無水物基を有するエチレン性不飽和単量体であることを特徴とする請求項3又は6に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項１０】
前記エチレン性不飽和酸単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、スチレンスルホン酸、フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル及びマレイン酸モノ-2-ヒドロキシプロピルからなる群より選択される1種以上であることを特徴とする請求項3又は6に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項１１】
前記a)カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス及びb)カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスは、それぞれ0.1重量%から20重量%のエチレン性不飽和単量体をさらに含むことを特徴とする請求項3又は6に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項１２】
前記エチレン性不飽和単量体は、スチレン、アルキルスチレン、ビニルナフタレン、フルオロエチルビニルエーテル、(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-プロポキシメチル(メタ)アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸-2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸トリフルオロエチル、(メタ)アクリル酸テトラフルオロプロピル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、(メタ)アクリル酸メトキシメチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシエトキシエチル、(メタ)アクリル酸シアノメチル、(メタ)アクリル酸2-シアノエチル、(メタ)アクリル酸1-シアノプロピル、(メタ)アクリル酸2-エチル-6-シアノヘキシル、(メタ)アクリル酸3-シアノプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリシジル(メタ)アクリレート及びジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートからなる群より選択される1種以上であることを特徴とする請求項11に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項１３】
前記ディップ成形用ラテックス組成物は、前記組成物の全体重量に対してa)カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス及びb)カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを80重量%から99重量%で含むことを特徴とする請求項1から12のいずれか１項に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項１４】
前記ディップ成形用ラテックス組成物の固形分濃度が10重量%から40重量%であり、pHは8から12であることを特徴とする請求項1から13のいずれか1項に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項１５】
請求項1から14のいずれか1項に記載のディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品。
【請求項１６】
前記ディップ成形品は、ディップ成形品の全体重量を基準として窒素含有量が6.69重量%から8.94重量%であることを特徴とする請求項15に記載のディップ成形品。
【請求項１７】
前記ディップ成形品は、検査用手袋、コンドーム、カテーテル、産業用手袋、家庭用手袋及び健康管理用品からなる群より選択される1種以上の成形品であることを特徴とする請求項15又は16に記載のディップ成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[関連出願との相互引用]
本出願は、2014年10月20日付韓国特許出願第10-2014-0141775号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されている全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
【０００２】
[技術分野]
本発明は、2種の互いに異なるカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを含むディップ成形用ラテックス組成物、及びこれから製造された、汗に対する耐久性に優れ、引張強度及び伸び率が高いディップ成形品に関する。
【背景技術】
【０００３】
家事、食品産業、電子産業、医療分野などの多様な分野で用いられるゴム手袋は、通常天然ゴムを成形して作られて来た。しかし、最近天然ゴムに含有された天然タンパク質によるアレルギーの問題と不安定な需給の問題によりその使用が制限されている。よって、アレルギー反応を起こさない合成ゴムラテックス、例えば、アクリル酸-アクリロニトリル-ブタジエン共重合体ラテックスなどのカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスに硫黄及び加硫促進剤を配合したラテックス組成物をディップ成形して作ったゴム手袋が広く用いられている。このような硫黄及び加硫促進剤を配合して作られたゴム手袋は、硫黄が高分子鎖間に架橋結合を形成してゴム手袋を長い間使用したとしても容易に破損されない程度に耐久性が良くなり、ゴム手袋の強度が向上され得る。
【０００４】
しかし、硫黄及び加硫促進剤を用いてゴム手袋を製造する場合は、24時間以上の長い撹拌熟成工程を経なければならず、これにより生産性が低下する問題がある。また、硫黄及び加硫促進剤を必須成分として配合したゴム手袋は、長時間着用して作業を続ける場合、硫黄により不快な臭いが発生するかゴム手袋の変色が起こって商品価値が低下し、一部の使用者等にはアレルギー反応を起こしてひりひりする等の肌トラブルを起こす問題がある。
【０００５】
したがって、硫黄及び加硫促進剤を用いずに使用の不快感、変色、アレルギー反応などの問題を発生させることがなく、耐久性が良いゴム手袋を製造するための研究が進められている。一例として、共役ジエンゴムラテックスと有機過酸化物を含むディップ成形用ラテックス組成物を用いた、長い撹拌熟成工程が不要で変色が誘発されないゴム手袋が研究されたところがあるが、有機過酸化物の溶液が人体に非常に有害であり、熱や衝撃が加えられた際に火災や爆発が起こることがあり得るので、工程の安全性が非常に落ちるとの短点がある。
【０００６】
また、アクリルエマルジョンラテックスに架橋可能なモノマーを用いて、長い撹拌熟成工程なく硫黄及び加硫促進剤によるアレルギー反応を起こさないゴム手袋が開発されたところがあるが、前記ゴム手袋は、熱に非常に脆弱なアクリルから製造されているので、熱に非常に敏感な問題がある。
【０００７】
前記のような背景の下で、本発明者等は硫黄及び加硫促進剤を用いないため長い撹拌熟成工程を要しなくとも、優れた耐久性を有するディップ成形品(例えば、ゴム手袋)を研究するうち、-30℃から-5℃のガラス転移温度及び100nmから200nmの平均粒径を有し、反応性化合物を含むカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA)、及び-30℃から-15℃のガラス転移温度及び100nmから200 nmの平均粒径を有するカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックス B)を含むディップ成形用ラテックス組成物からディップ成形品(例えば、ゴム手袋)を製造した結果、優れた引張強度、伸び率及び耐久性を表すことを確認することで本発明を完成した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】KR2014-0053859 A
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、2種の互いに異なるカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを含むディップ成形用ラテックス組成物を提供することにある。
【００１０】
本発明の他の目的は、前記ディップ成形用ラテックス組成物から製造された、 汗に対する耐久性に優れ、引張強度及び伸び率が高いディップ成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するために、本発明は、a)-30℃から-5℃のガラス転移温度及び 100nmから200nmの平均粒径を有し、反応性化合物を含むカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス；及びb)-30℃から-15℃のガラス転移温度及び100nmから200nmの平均粒径を有するカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを含むディップ成形用ラテックス組成物を提供する。
【００１２】
また、本発明は、前記ディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係るディップ成形用ラテックス組成物は、2種の異なるカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを3：7から8：2の重量比率で含むことにより、引張強度、伸び率、応力及び耐久性にいずれも優れることができる。
【００１４】
したがって、前記ディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品の引張強度、伸び率、応力及び耐久性に優れることができ、よって前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス、及びこれを用いたディップ成形品は、これを要する産業、例えば、ゴム手袋産業などに容易に適用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明に対する理解を助けるため、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１６】
本明細書及び特許請求の範囲で用いられる用語や単語は通常的且つ辞典的な意味に限定して解釈されてはならず、発明者は、自身の発明を最善の方法で説明するために用語の概念を適宜定義することができるとの原則に立脚して、本発明の技術的思想に適合する意味と概念として解釈されるべきである。
【００１７】
本発明は、硫黄及び加硫促進剤を含まないためアレルギー反応を起こさないながらも、長い撹拌熟成工程が不要で、引張強度、伸び率、応力(伸び率300%及び500%での応力)及び耐久性に優れた2種の互いに異なるカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを含むディップ成形用ラテックス組成物を提供する。
【００１８】
本発明の一実施形態に係る前記ディップ成形用ラテックス組成物は、a)-30℃から-5℃のガラス転移温度及び100nmから200nmの平均粒径を有し、反応性化合物を含むカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(以下、ラテックスA)；及びb)-30℃から-15℃のガラス転移温度及び100nmから200nmの平均粒径を有するカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(以下、ラテックスB)を含むことを特徴とする。
【００１９】
本発明で用いられる用語「ガラス転移温度(Tg)」は、ラテックス内の分子等が温度により活性を有して動き始める時点、すなわち、ラテックスが固相から液相に変化する前の弾性を有した状態に変化した時点を意味する。
【００２０】
前記ラテックスAは、前述したところのように-30℃から-5℃のガラス転移温度及び100nmから200nmの平均粒径を有することができ、好ましくは前記ラテックスAは-30℃から-10℃のガラス転移温度を表すことができる。もし、前記ガラス転移温度が-30℃より低い場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品の引張強度が顕著に低下するかべたつくことにより着用感が低下することがあり、前記ガラス転移温度が-5℃より高い場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品に割れ目の生ずる問題が発生し得る。また、前記ラテックスAの平均粒径が200 nmより大きい場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物からディップ成形品を製造する際、工程時間が長くなり得て生産性が低下し、製造されたディップ成形品の引張強度が低下し得る。
【００２１】
前記ラテックスBは、前述したところのように-30℃から-15℃のガラス転移温度及び100nmから200nmの平均粒径を有することができ、好ましくは、前記ラテックスBは-25℃から-20℃のガラス転移温度を表すことができる。もし、前記ガラス転移温度が-30℃より低い場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品の引張強度が顕著に低下するかべたつくことにより着用感が低下することがあり、-15℃より高い場合にはこれを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品の伸び率が低くなり着用感が低下し得る。
【００２２】
また、前記ラテックス Bの平均粒径が200nmより大きい場合には、前記ラテックスAとの混合が均一になされ難いので、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品の引張強度が低下し得る。
【００２３】
また、前記ディップ成形用ラテックス組成物は、前記ラテックスAとラテックスBを3：7から8：2の重量比で含むことを特徴とする。
【００２４】
もし、前記ラテックスAの重量比率が8を超過し、ラテックスBの重量比率が2未満の場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品の引張強度の向上効果が些細なことがあり、前記ラテックスAの重量比率が3未満でラテックスBの重量比率が7を超過する場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品の伸び率及び耐久性が急激に低下し得る。
【００２５】
以下、本発明に係る前記各カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA 及びラテックス B)をさらに詳しく説明する。
カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA)
本発明の一実施形態に係る前記カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(以下、ラテックスA)は、単量体混合物 100 重量部に対して 0.1 重量部から5 重量部の反応性化合物を含み、前記単量体混合物は、共役ジエン系単量体40重量%から89重量%； エチレン性不飽和ニトリル系単量体10重量%から50重量%；及びエチレン性不飽和酸単量体0.1重量%から10重量%を含むことを特徴とする。
【００２６】
前記共役ジエン系単量体は、前述したところのように、40重量%から89重量%で含まれてよく、好ましくは45重量%から80重量%、さらに好ましくは50重量%から78重量%で含まれてよい。もし、前記共役ジエン系単量体が40重量%未満で含まれる場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品が固くなって着用感が低下することがあり、89重量%を超過して含まれる場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品の耐油性が悪くなって引張強度が低下し得る。
【００２７】
前記共役ジエン系単量体は特に制限されるものではないが、例えば1,3-ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、2-エチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン及びイソプレンからなる群より選択される1種以上のものであり得る。 好ましくは、前記共役ジエン系単量体は1,3-ブタジエン、イソプレンまたはこれらの組み合わせであってよく、さらに好ましくは1,3-ブタジエンであってよい。
【００２８】
前記エチレン性不飽和ニトリル系単量体は、前述したところのように、10重量%から50重量%で含まれてよく、好ましくは15重量%から45重量%、さらに好ましくは20重量%から40重量%で含まれてよい。もし、前記エチレン性不飽和ニトリル系単量体が 10重量%未満で含まれる場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品の耐油性が悪くなって引張強度が低下することがあり、50重量%を超過して含まれる場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品が固くなって着用感が低下し得る。
【００２９】
前記エチレン性不飽和ニトリル系単量体は、特に制限されるものではないが、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル、フマロニトリル、α-クロロニトリル及びα-シアノエチルアクリロニトリルからなる群より選択される1種以上であってよい。好ましくはアクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはこれらの組み合わせであってよく、さらに好ましくはアクリロニトリルであってよい。
【００３０】
前記エチレン性不飽和酸単量体は、前述したところのように、0.1重量%から10重量%で含まれてよく、好ましくは0.5重量%から9重量%、さらに好ましくは1重量%から8重量%であってよい。もし、前記エチレン性不飽和酸単量体が0.1重量%未満で含まれる場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品の引張強度が低下することがあり、10重量%を超過して含まれる場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品が固くなって着用感が低下し得る。
【００３１】
前記エチレン性不飽和酸単量体は、カルボキシル基、スルホン酸基又は酸無水物基を有するエチレン性不飽和単量体であってよい。具体的に、前記エチレン性不飽和酸単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸単量体； 無水マレイン酸、無水シトラコン酸などのポリカルボン酸無水物； スチレンスルホン酸などのエチレン性不飽和スルホン酸単量体； フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ-2-ヒドロキシプロピルなどのエチレン性不飽和ポリカルボン酸部分エステル(partial ester)単量体などからなる群より選択される1種以上のものであってよい。好ましくは、メタクリル酸であってよい。また、前記エチレン性不飽和酸単量体は、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩のような形態で用いられてもよい。
【００３２】
前記反応性化合物は、前記ラテックスAの一成分として含まれ、硫黄及び加硫促進剤の添加なしに前記ラテックスAを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品の引張強度及び耐久性を向上させる作用を行うことができるものであって、前述したところのように、前記単量体混合物100重量部に対して0.1重量部から5重量部で含まれてよく、好ましくは0.5重量部から3重量部であってよい。もし、前記反応性化合物が0.1重量部未満で含まれる場合には、最終的に製造されたディップ成形品の引張強度が低下することがあり、5重量部を超過して含まれる場合には、最終的に製造されたディップ成形品の感触と着用感が低下し得る。
【００３３】
前記反応性化合物はビニル基、エポキシ基及びグリシジル基からなる群より選択される1種以上の反応性基を有する化合物であるものであってよい。具体的に、前記反応性化合物は、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールジグリシジルエーテル化合物、炭素数 12〜13の3-アルコキシ-2-ヒドロキシプロピルアクリレート化合物及びプロピレングリコールポリブチレングリコールモノアクリレート化合物からなる群より選択される1種以上であってよい。
【００３４】
また、前記反応性化合物は、重量平均分子量が250以上のものであってよく、好ましくは250から1000であってよい。もし、前記反応性化合物の重量平均分子量が250より小さい場合には、最終的に製造されたディップ成形品の感触と着用感及び引張強度が低下し得る。
【００３５】
また、本発明に係る前記ラテックスAは、20重量%以下のエチレン性不飽和単量体をさらに含むことができ、好ましくは0.1重量%から20重量%のエチレン性不飽和単量体をさらに含むことができる。
【００３６】
前記エチレン性不飽和単量体は、前記ラテックスAに含まれるエチレン性不飽和ニトリル単量体及びエチレン性不飽和酸単量体と共重合可能な単量体であって、特に制限されるものではないが、例えばスチレン、アルキルスチレン、ビニルナフタレン及びフルオロエチルビニルエーテルなどのフルオロアルキルビニルエーテル； (メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、 N,N-ジメチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド及びN-プロポキシメチル(メタ)アクリルアミドなどのエチレン性不飽和アミド単量体； ビニルピリジン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン及び1,4-ヘキサジエンなどの非共役ジエン単量体； (メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸-2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸トリフルオロエチル、(メタ)アクリル酸テトラフルオロプロピル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、(メタ)アクリル酸メトキシメチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシエトキシエチル、(メタ)アクリル酸シアノメチル、(メタ)アクリル酸2-シアノエチル、(メタ)アクリル酸1-シアノプロピル、(メタ)アクリル酸2-エチル-6-シアノヘキシル、(メタ)アクリル酸3-シアノプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリシジル(メタ)アクリレート及びジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどのエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体からなる群より選択される1種以上であってよい。
【００３７】
一方、前記ラテックスAは、前記共役ジエン系単量体、エチレン性不飽和ニトリル系単量体及びエチレン性不飽和酸単量体を含む単量体混合物と反応性化合物を含む反応物に、分子量調節剤、乳化剤、重合開始剤、活性化剤などの添加剤をさらに含ませ、乳化重合して製造されたものであってよい。
【００３８】
前記乳化重合は特に制限されず、当業界に通常知られている方法により行うことができ、前記ラテックスAに含まれる共役ジエン系単量体、エチレン性不飽和ニトリル系単量体及びエチレン性不飽和酸単量体を含む単量体混合物と反応性化合物を含む反応物及び添加剤等を重合反応器に一括的に一度に投入する方法、前記反応物を連続的に投入する方法、または前記反応物の一部を一括的に投入して残りの反応物を連続的に投入することもできる。
【００３９】
前記乳化重合時に重合温度は特に制限されるものではないが、10℃から90℃の温度範囲であってよく、好ましくは25℃から75℃であってよい。また、重合停止時点は重合転換率が90%以上の時点、好ましくは93%以上の時点であってよい。前記乳化重合は、重合停止後未反応物を除去し、固形分濃度とpHを調節してラテックスAを収得することができる。
【００４０】
前記乳化重合に用いられる乳化剤は特に制限されず、当業界に通常知られているものを用いることができるが、例えば、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陽性界面活性剤などを用いることができる。具体的に、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、α-オレフィンスルホン酸塩及びアルキルエーテル硫酸エステル塩からなる群より選択される1種以上の陰イオン性界面活性剤が好ましいといえる。前記乳化剤の使用量は特に制限されず、当業者により適宜調節して用いられ得るが、例えば、全体単量体混合物100重量部に対して0.3重量部から10重量部で用いられ得る。好ましくは、0.8重量部から9重量部、さらに好ましくは1.5重量部から6重量部で用いられ得る。前記乳化剤の使用量が0.3重量部未満の場合には乳化重合時の安定性が低下することがあり、10重量部を超過して用いる場合には乳化重合時に泡の発生が多くなり、これを含むラテックスAを含むディップ成形用ラテックス組成物からディップ成形品を製造する際に容易でないことがあり得る。
【００４１】
前記重合開始剤は特に制限されず、当業界に通常知られているものを用いることができるが、例えば、ラジカル開始剤が用いられ得る。前記ラジカル開始剤としては過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過燐酸カリウム、過酸化水素などの無機過酸化物； t-ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、p-メンタンヒドロペルオキシド、ジ-t-ブチルペルオキシド、t-ブチルクミルペルオキシド、アセチルペルオキシド、イソブチルペルオキシド、オクタノイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、3,5,5-トリメチルヘキサノールペルオキシド、t-ブチルペルオキシイソブチレートなどの有機過酸化物； アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス-2,4-ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル及びアゾビスイソ酪酸(ブチル酸)メチルからなる群より選択される1種以上のものであってよい。好ましくは無機過酸化物であってよく、この中でも過硫酸塩が特に好ましいといえる。前記重合開始剤の使用量は特に制限されず、当業者により適宜調節して用いられてよいが、例えば、前記単量体混合物100重量部に対して0.01重量部から2重量部、好ましくは0.02重量部から1.5重量部で用いられてよい。前記重合開始剤が 0.01重量部未満で用いられる場合には、重合速度が低下してラテックスAの製造が難しいことがあり、2重量部を超過して用いられる場合には重合速度が過度に早くなり重合度を調節し難くなり得る。
【００４２】
前記活性化剤は特に制限されず、当業界に通常知られているものを用いることができるが、例えば、ホルムアルデヒドスルホキシレートナトリウム、エチレンジアミンテトラアセテートナトリウム、硫酸第一鉄、デキストロース、ピロリン酸ナトリウム及び亜黄酸ナトリウムからなる群より選択される1種以上を用いることができる。
【００４３】
前記分子量調節剤は特に制限されず、当業界に通常知られているものを用いることができるが、例えば、α-メチルスチレンダイマー、t-ドデシルメルカプタン、n-ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタンなどのメルカプタン類； 四塩化炭素、塩化メチレン、臭化メチレンなどのハロゲン化炭化水素； テトラエチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドなどの含硫黄化合物などを挙げることができる。前記分子量調節剤は、1種単独または2種以上を組み合わせて用いることができる。好ましくはメルカプタン類であってよく、特にt-ドデシルメルカプタンが好ましいといえる。前記分子量調節剤の使用量は特に制限されず、当業者により適宜調節して用いられてよいが、例えば、単量体混合物100重量部に対して0.1重量部から2重量部、好ましくは0.2重量部から1.5重量部で用いられてよい。さらに好ましくは、0.3重量部から1重量部であってよい。前記分子量調節剤が0.1重量部未満で用いられる場合には、ラテックスAの物性が低下し、結果として最終的に製造されたディップ成形品の物性が低下することがあり、2重量部を超過して用いられる場合には重合安定度が低下し得る。
【００４４】
また、重合時に必要に応じてキレート剤、分散剤、pH調節剤、脱酸素剤、粒経調節剤、老化防止剤、酸素捕捉剤などの副添加剤をさらに含むことができる。
カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックス B)
本発明の一実施形態に係るカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックス B)は、共役ジエン系単量体40重量%から89重量%； エチレン性不飽和ニトリル系単量体10重量%から50重量%；及びエチレン性不飽和酸単量体0.1重量%から10重量%を含むことを特徴とする。
【００４５】
前記共役ジエン系単量体は、前述したところのように、40重量%から89重量%で含まれてよく、好ましくは45重量%から80重量%、さらに好ましくは、50重量%から78重量%で含まれてよい。もし、前記共役ジエン系単量体が 40重量%未満で含まれる場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品が固くなって着用感が低下することがあり、89重量%を超過して含まれる場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品の耐油性が悪くなって引張強度が低下し得る。前記共役ジエン系単量体は、前記ラテックスAで前述した共役ジエン系単量体と同じものであるか、含まれるものであってよい。
【００４６】
前記エチレン性不飽和ニトリル系単量体は、前述したところのように、10重量%から50重量%で含まれてよく、好ましくは15重量%から45重量%、さらに好ましくは20重量%から40重量%で含まれてよい。もし、前記エチレン性不飽和ニトリル系単量体が10重量%未満で含まれる場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品の耐油性が悪くなって引張強度が低下することがあり、50重量%を超過して含まれる場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品が固くなって着用感が低下し得る。前記エチレン性不飽和ニトリル系単量体は、前記ラテックスAで前述したエチレン性不飽和ニトリル系単量体と同じものであるか、含まれるものであってよい。
【００４７】
前記エチレン性不飽和酸単量体は、前述したところのように、0.1重量%から10重量%で含まれてよく、好ましくは0.5重量%から9重量%、さらに好ましくは1重量%から8重量%であってよい。もし、前記エチレン性不飽和酸単量体が0.1重量%未満で含まれる場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品の引張強度が低下することがあり、10重量%を超過して含まれる場合には、これを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品が固くなって着用感が低下し得る。前記エチレン性不飽和酸単量体は、前記ラテックスAで前述したものと同じものであるか、含まれるものであってよい。
【００４８】
また、前記ラテックス Bは、ラテックスAと同様にエチレン性不飽和単量体を20重量%以下でさらに含むことができ、好ましくは0.1重量%から20重量%のエチレン性不飽和単量体をさらに含むことができる。前記エチレン性不飽和単量体は、前記ラテックスAで前述したエチレン性不飽和単量体と同じものであるか、含まれるものであってよい。
【００４９】
一方、前記ラテックス Bは、前記ラテックスAと同様に乳化重合して製造することができ、この際、ラテックス Bに含まれる共役ジエン系単量体、エチレン性不飽和ニトリル系単量体及びエチレン性不飽和酸単量体に、分子量調節剤、乳化剤、重合開始剤、活性化剤などの添加剤をさらに含ませ、乳化重合して製造されたものであってよい。
【００５０】
前記乳化重合は特に制限されず、当業界に通常知られている方法によって行うことができ、前記ラテックス Bに含まれる共役ジエン系単量体、エチレン性不飽和ニトリル系単量体及びエチレン性不飽和酸単量体を含む単量体混合物及び添加剤等を重合反応器に一括的に一度に投入する方法、前記単量体混合物を連続的に投入する方法、または前記単量体混合物の一部を一括的に投入して残りの単量体混合物を連続的に投入することもできる。
【００５１】
前記乳化重合時の重合温度は特に制限されるものではないが、10℃から90℃の温度範囲であってよく、好ましくは25℃から75℃であってよい。また、重合停止時点は重合転換率が90%以上の時点、好ましくは93%以上の時点であってよい。前記乳化重合は、重合停止後、未反応物を除去し、固形分濃度とpHを調節してラテックス Bを収得することができる。
【００５２】
前記乳化剤の使用量は特に制限されず、当業者により適宜調節して用いられてよいが、例えば、単量体混合物100重量部に対して0.3重量部から10重量部で用いられてよい。好ましくは、0.8重量部から9重量部、さらに好ましくは1.5重量部から6重量部で用いられてよい。前記乳化剤の使用量が0.3重量部未満の場合には、乳化重合時の安定性が低下することがあり、10重量部を超過して用いる場合には、乳化重合時に泡の発生が多くなり、これを含むラテックス Bを含むディップ成形用ラテックス組成物からディップ成形品を製造する際に容易でないことがあり得る。前記乳化剤は、ラテックスAで前述した乳化剤と同じものであるか、含まれるものであってよい。
【００５３】
前記重合開始剤の使用量は特に制限されず、当業者により適宜調節して用いられてよいが、例えば、前記単量体混合物100重量部に対して0.01重量部から2重量部、好ましくは0.02重量部から1.5重量部で用いられてよい。前記重合開始剤が0.01重量部未満で用いられる場合には、重合速度が低下してラテックス Bの製造が難しいことがあり、2重量部を超過して用いられる場合には、重合速度が過度に早くなり重合度を調節し難くなり得る。前記重合開始剤は、ラテックスAで前述した重合開始剤と同じものであるか、含まれるものであってよい。
【００５４】
前記分子量調節剤の使用量は特に制限されず、当業者により適宜調節して用いられてよいが、例えば、単量体混合物100重量部に対して0.1重量部から2重量部、好ましくは0.2重量部から1.5重量部で用いられてよい。さらに好ましくは0.3重量部から1重量部であってよい。前記分子量調節剤が0.1重量部未満で用いられる場合には、ラテックス Bの物性が低下し、結果として最終的に製造されたディップ成形品の物性が低下することがあり、2重量部を超過して用いられる場合には重合安定度が低下し得る。前記分子量調節剤は、前記ラテックスAで前述した分子量調節剤と同じものであるか、含まれるものであってよい。
【００５５】
前記活性化剤は、前記ラテックスAで前述した活性化剤と同じものであるか、含まれるものであってよい。
【００５６】
また、重合時に必要に応じてキレート剤、分散剤、pH調節剤、脱酸素剤、粒経調節剤、老化防止剤、酸素捕捉剤などの副添加剤をさらに含むことができる。
【００５７】
本発明に係る前記反応性化合物を含むカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA)、及び反応性化合物を含まないカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックス B)を含むディップ成形用ラテックス組成物は、前記組成物全体重量に対し、前記ラテックスAとラテックス Bを80重量%から99重量%で含むのが好ましいといえる。すなわち、前記ディップ成形用ラテックス組成物は、前記ラテックスA及びラテックス Bを含み、前記ディップ成形用ラテックス組成物に含まれているラテックスAとラテックス Bの全体含量は、前記ディップ成形用ラテックス組成物の全体重量に対して80重量%から99重量%であってよい。好ましくは85重量%から98重量%、さらに好ましくは88重量%から97重量%であってよい。
【００５８】
前記ディップ成形用ラテックス組成物は、前記記載したラテックスA 及びラテックス B 以外にイオン性架橋剤、顔料、増粘剤及びpH調節剤からなる群より選択される1種以上の添加剤をさらに含むことができる。
【００５９】
また、前記ディップ成形用ラテックス組成物の固形分濃度が10重量%から40重量%であってよく、好ましくは15重量%から35重量%、さらに好ましくは15重量%から30重量%であってよい。前記ディップ成形用ラテックス組成物のpHは8から12であってよく、好ましくは9から11、さらに好ましくは9.3から10.5であってよい。
【００６０】
さらに、本発明は、前記ディップ成形用ラテックス組成物から製造されたディップ成形品を提供する。
【００６１】
本発明の一実施形態に係る前記ディップ成形品は、ディップ成形品の全体重量を基準として窒素含有量が6.69重量%から8.94重量%であることを特徴とする。
【００６２】
本発明の一実施形態に係る前記ディップ成形品は特に限定されず、当業界に通常公知の方法を介して製造することができるが、例えば、直接浸漬法、正極(anode)凝着浸漬法、テーグ(Teague)凝着浸漬法などの方法を用いて製造することができる。好ましくは正極凝着浸漬法を用いることができ、前記正極凝着浸漬法を用いてディップ成形品を製造する場合には、均一な厚さのディップ成形品を製造することができるとの利点がある。
【００６３】
具体的な例として、前記ディップ成形品は、手模様のディップ成形枠を凝固剤溶液に浸してディップ成形枠の表面に凝固剤を付着させる段階(段階a)； 前記凝固剤が表面に付着されたディップ成形枠を前記ディップ成形用ラテックス組成物に浸漬してディップ成形層を形成させる段階(段階b)；及び前記ディップ成形層を加熱処理してラテックス樹脂を架橋させる段階を介して製造することができる。
【００６４】
前記段階aは、手模様のディップ成形枠の表面に凝固剤を付着させるための段階であって、特に限定されるものではないが、前記ディップ成形枠を凝固剤溶液に1分以上漬けて取り出した後、70℃から150℃で乾燥して行うことができる。
【００６５】
前記凝固剤溶液は、凝固剤を水、アルコールまたはこの混合物に溶かした溶液であって、通常5重量%から50重量%の凝固剤を含むことができ、好ましくは10重量%から40重量%の凝固剤を含むことができる。
【００６６】
前記凝固剤は特に限定されるものではないが、例えば、バリウムクロリド、カルシウムクロリド、マグネシウムクロリド、ジンククロリド及びアルミニウムクロリドなどのような金属ハライド(halides)； バリウムナイトレート、カルシウムナイトレート及びジンクナイトレートなどのような硝酸塩； バリウムアセテート、カルシウムアセテート及びジンクアセテートのような酢酸塩； カルシウムスルフェート、マグネシウムスルフェート及びアルミニウムスルフェートのような硫酸塩などを用いることができる。好ましくは、カルシウムクロリド、カルシウムナイトレートまたはこれらの組み合わせであってよい。
【００６７】
前記段階bは、前記凝固剤が付着されたディップ成形枠に、本発明に係るディップ成形用ラテックス組成物からディップ成形層を形成させるための段階であって、前記凝集制が付着されたディップ成形枠を前記ディップ成形用ラテックス組成物に1分以上浸漬した後取り出すことにより、前記ディップ成形層を形成させることができる。
【００６８】
前記段階cは、前記ディップ成形層にラテックス樹脂を架橋させてディップ成形品を収得するための段階であって、前記ディップ成形層を加熱処理して行うことができる。
【００６９】
前記加熱処理は特に限定されるものではないが、例えば、70℃から150℃で1分から10分間1次加熱処理した後、100℃から180℃で5分から30分間2次加熱処理して行うことができる。
【００７０】
前記加熱処理時、ディップ成形層で水の成分が先ず蒸発することになり、架橋を介して前記ディップ成形層のラテックス樹脂の硬化が起こることによりディップ成形品を得ることができる。
【００７１】
前記ディップ成形品は特に制限されず、多様なラテックス産業に適用することができるが、例えば、検査用手袋、コンドーム、カテーテル、産業用手袋、家庭用手袋及び健康管理用品からなる群より選択される1種以上の成形品に適用することができる。
【００７２】
以下、実施例及び実験例により本発明をさらに詳細に説明する。しかし、下記実施例及び実験例は本発明を例示するためのものであって、これらだけに本発明の範囲が限定されるものではない。
【００７３】
<製造実施例1>
温度計、冷却機、窒素ガスの引き込み口及び単量体、乳化剤、重合開始剤を連続的に投入することができるように装置された10Lの高圧反応器を窒素で切り替えた後、アクリロニトリル26.2重量%、1,3-ブタジエン68重量%、メタクリル酸5.8重量%の単量体混合物100重量部に対してアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム2.5重量部、t-ドデシルメルカプタン0.6重量部及びイオン交換水140重量部及びポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールジグリシジルエーテル0.9重量部を投入して40℃まで昇温させた。昇温後、重合開示剤である過硫酸カリウム0.25重量部を入れて重合を開始し、転換率95%に達するとジメチルジチオカルバメートナトリウム0.1重量部を投入して重合を停止させた。脱臭工程を介して未反応物を除去し、アンモニア水、酸化防止剤、消泡剤などを添加して固形分濃度45%、pH 7.0のカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-1)を製造した。
【００７４】
<製造実施例2>
アクリロニトリルを31.5重量%、1,3-ブタジエンを62.5重量%、メタクリル酸を6重量%で用いたことを除いては、前記製造実施例1と同一の方法を介してカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-2)を製造した。
【００７５】
<製造実施例3>
アクリロニトリルを33.5重量%、1,3-ブタジエンを62.5重量%、メタクリル酸を4重量%で用い、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールジグリシジルエーテルを3重量部で用いたことを除いては、前記製造実施例1と同一の方法を介してカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-3)を製造した。
【００７６】
<製造実施例4>
アクリロニトリルを31.5重量%、1,3-ブタジエンを66重量%、メタクリル酸を2.5重量%で用い、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールジグリシジルエーテルを2重量部で用いたことを除いては、前記製造実施例1と同一の方法を介してカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-4)を製造した。
【００７７】
<製造実施例5>
アクリロニトリルを35重量%、1,3-ブタジエンを62.5重量%、メタクリル酸を2.5重量%で用い、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールジグリシジルエーテルを2重量部で用いたことを除いては、前記製造実施例1と同一の方法を介してカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-5)を製造した。
【００７８】
<製造実施例6>
アクリロニトリルを38重量%、1,3-ブタジエンを57重量%、メタクリル酸を5重量%で用い、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールジグリシジルエーテルを2重量部で用いたことを除いては、前記製造実施例1と同一の方法を介してカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-6)を製造した。
【００７９】
<製造実施例7>
温度計、冷却機、窒素ガスの引き込み口及び単量体、乳化剤、重合開始剤を連続的に投入することができるように装置された10Lの高圧反応器を窒素で切り替えた後、アクリロニトリル29重量%、1,3-ブタジエン64重量%、メタクリル酸7重量%の単量体混合物100重量部に対し、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム2.5重量部、t-ドデシルメルカプタン0.6重量部及びイオン交換水140重量部を投入して40℃まで昇温させた。昇温後、重合開始剤の過硫酸カリウム0.25重量部を入れて重合を開始し、転換率95%に達するとジメチルジチオカルバメートナトリウム0.1重量部を投入して重合を停止させた。脱臭工程を介して未反応物を除去し、アンモニア水、酸化防止剤、消泡剤などを添加して固形分濃度45%、pH 8.0のカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスB)を製造した。
【００８０】
前記製造実施例1から製造実施例4で製造した各カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの平均粒径、130℃におけるゲル含量(%)、ガラス転移温度(Tg)、表面張力(mN/m)及び分子量(kDa)をそれぞれ測定した。結果を下記表1に示した。
【００８１】
このとき、ガラス転移温度は、示差走査熱量計(Differential Scanning Calotimetry)を用いて通常の方法によって測定し、平均粒径は、レーザー分散分析機(Laser Scattering Analyzer、Nicomp)を用いて通常の方法によって測定した。また、ゲル含量は、各ラテックスを25℃、湿度60%の条件で48時間以上乾燥させて高分子フィルムを製造し、細く切って重さ(W0)を測定してから、＃200メッシュの筒に入れた後、200mlのメチルエチルケトン(MEK)溶液に48時間の間漬けてから取り出し、130℃のオーブンで乾燥して重さ(W1)を測定した。このように測定された＃200メッシュの筒に入れた高分子フィルムの重さ(W0)と、オーブンで乾かした後の高分子フィルムの重さ(W1)の比を百分率で計算して得た。表面張力は、表面張力測定器を用いて白金環を水平に吊って前記各試料液(ラテックス)に接触させて引っ張った際、前記白金環を前記試料液から引き離すのに必要な力を測定して得、分子量(kDa)は、前記各ラテックスを130℃に乾燥して得られた各高分子フィルムを細く切ってテトラヒドロフラン(THF)溶液に浸漬させ、溶解されて出てきた液体をろ過し、GPC(gel permeation chromatography)を利用して標準試料と比べ、相対分子量を測定して得た。
【００８２】
【表１】
0006360970.tif 000002
【００８３】
<実施例1>
1) ディップ成形用ラテックス組成物
前記製造実施例1で製造された反応性化合物が含まれているカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-1)と、製造実施例7で製造された反応性化合物を含んでいないカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックス B)を5：5の重量比で混合して準備し、1.25%の水酸化カリウム溶液2.0重量部、適正量の蒸留水、チタンオキシド1重量部及び酸化亜鉛1.5重量部を添加して混合し、固形分濃度15%、pH 9.8のディップ成形用ラテックス組成物を製造した。このとき、前記重量部は、ディップ成形用ラテックス組成物100重量部を基準として示したものである。
【００８４】
2) ディップ成形品の製造
12重量部のカルシウムナイトレート、87.9重量部の蒸留水及び0.1重量部の湿潤剤(Teric 320, Huntsman Corporation, Australia)を混合して凝固剤溶液を製造した。このとき、重量部は、凝固剤溶液100重量部を基準として示したものである。凝固剤溶液に手模様のセラミックモールドを10秒間漬けて取り出した後、80℃で4分間乾燥して凝固剤を手模様のセラミックモールドに塗布した。
【００８５】
その後、凝固剤が塗布されたモールドを前記ディップ成形用ラテックス組成物に10秒間漬けて取り出した後、80℃で2分間乾燥してから、水に1分間漬けた。再びモールドを80℃で3分間乾燥した後、120℃で20分間架橋させた。架橋されたディップ成形層を手模様のモールドから剥がして手袋状のディップ成形品を得た。
【００８６】
<実施例2>
製造実施例1で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-1)の代りに、製造実施例2で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-2)を用いたことを除いては、前記実施例1と同一の方法を介してディップ成形用ラテックス組成物及びディップ成形品を製造した。
【００８７】
<実施例3>
製造実施例1で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-1)を用いず、製造実施例3で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-3)と、製造実施例7で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックス B)とを6：4の重量比で混合して用いたことを除いては、前記実施例1と同一の方法を介してディップ成形用ラテックス組成物及びディップ成形品を製造した。
【００８８】
<実施例4>
製造実施例1で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-1)を用いず、製造実施例4で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-4)と、製造実施例7で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックス B)とを6：4の重量比で混合して用いたことを除いては、前記実施例1と同一の方法を介してディップ成形用ラテックス組成物及びディップ成形品を製造した。
【００８９】
<実施例5>
製造実施例1で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-1)を用いず、製造実施例5で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-5)と、製造実施例7で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスB)とを6：4の重量比で混合して用いたことを除いては、前記実施例1と同一の方法を介してディップ成形用ラテックス組成物及びディップ成形品を製造した。
【００９０】
<実施例6>
製造実施例1で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-1)の代りに、製造実施例5で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-5)を用いたことを除いては、前記実施例1と同一の方法を介してディップ成形用ラテックス組成物及びディップ成形品を製造した。
【００９１】
<実施例7>
製造実施例1で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-1)を用いず、製造実施例5で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-5)と、製造実施例7で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスB)とを4：6の重量比で混合して用いたことを除いては、前記実施例1と同一の方法を介してディップ成形用ラテックス組成物及びディップ成形品を製造した。
【００９２】
<実施例8>
製造実施例1で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-1)を用いず、製造実施例5で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-5)と、製造実施例7で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスB)とを3：7の重量比で混合したことを除いては、前記実施例1と同一の方法を介してディップ成形用ラテックス組成物及びディップ成形品を製造した。
【００９３】
<実施例9>
製造実施例1で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-1)を用いず、製造実施例6で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-6)と、製造実施例7で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックス B)とを8：2の重量比で混合したことを除いては、前記実施例1と同一の方法を介してディップ成形用ラテックス組成物及びディップ成形品を製造した。
【００９４】
<比較例1>
製造実施例1で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-1)を用いず、製造実施例7で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(B)だけ用いたことを除いては、前記実施例1と同一の方法を介してディップ成形用ラテックス組成物及びディップ成形品を製造した。
【００９５】
<比較例2>
製造実施例7で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックス B)を用いず、製造実施例6で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(A-6)だけ用いたことを除いては、前記実施例9と同一の方法を介してディップ成形用ラテックス組成物及びディップ成形品を製造した。
【００９６】
<比較例3>
製造実施例5で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-5)と製造実施例7で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスB)を2：8の重量比で混合して用いたことを除いては、前記実施例8と同一の方法を介してディップ成形用ラテックス組成物及びディップ成形品を製造した。
【００９７】
<比較例4>
製造実施例6で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックスA-6)と、製造実施例7で製造されたカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックス(ラテックス B)とを9：1の重量比で混合して用いたことを除いては、前記実施例9と同一の方法を介してディップ成形用ラテックス組成物及びディップ成形品を製造した。
【００９８】
<実験例>
前記実施例1から9及び比較例1から4で製造した各ディップ成形品の物性を比較分析するため、各ディップ成形品のMax load(N)、引張強度(MPa)、伸び率(%)、伸び率300%における応力(MPa)、伸び率500%における応力(MPa)及び耐久性を測定した。結果を下記表2に示した。
1) Max load(N)、引張強度、伸び率、300%における応力及び500％における応力
前記各ディップ成形品をASTM D-412に応じてダンベル状の試片で製作し、ASTM D638に準じてUTM(Universal Testing Machine)装置(モデル：4466, Instron)を用いてクロスヘッドスピード(cross head speed)を500mm/minで引っ張った後、前記各試片が切断される地点を測定した。Max load(N)は前記試片が切断される時点で試片に加えられた外力を示し、引張強度は下記数式(1)により計算した。また、伸び率(%)は下記数式(2)により計算し、300%における応力(MPa)は試片が初期長さの3倍に伸張された際の引張強度、500%における応力(MPa)は試片が初期長さの5倍に伸張された際の引張強度を測定した。
【００９９】
【数１】
0006360970.tif 000003
【０１００】
【数２】
0006360970.tif 000004
2) 耐久性
前記各ディップ成形品をS字状の試片に切り出して製作した後、人工的に作った汗の溶液に前記各試片を漬け、2秒当たり1回の速度で初期長さ対比200%の割合で増やしてから減らすことを繰り返し、試片が切断される時点までの回数を測定した。
【０１０１】
【表２】
0006360970.tif 000005
【０１０２】
前記表2に示されているところのように、本発明に係る2種の異なるカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造された実施例1から実施例9のディップ成形品が、比較例1から比較例4のディップ成形品に比べてMax load、引張強度、伸び率、応力(at 300%及び500%)及び耐久性において優れることを表した。
【０１０３】
具体的に、本発明に係る2種の異なるカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造された実施例1から実施例9のディップ成形品が、一種のカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを含むディップ成形用ラテックス組成物から製造された比較例1 及び比較例2のディップ成形品に比べてMax load、引張強度、伸び率、応力(at 300%及び500%)及び耐久性において顕著に優れる特性を表した。特に、応力(at 500%)試験では、比較例1 及び比較例2のディップ成形品は、500%となる前に切断されて測定値を得ることができなかった反面、本発明に係る実施例1から9のディップ成形品は優れた応力特性(at 500%)を表した。
【０１０４】
また、本発明に係る実施例8及び実施例9と2種のカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスの割合だけ異なる条件で製造された比較例3及び比較例4と比べた結果、前記実施例8及び実施例9は、前記Max load、引張強度、伸び率、応力及び耐久性においていずれも優れた特性を表したが、前記比較例3及び比較例4は前記特性に均衡を成すことができなかった。
【０１０５】
したがって、本発明に係るディップ成形用ラテックス組成物は、2種の異なるカルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを含むことにより、引張強度、伸び率、応力及び耐久性にいずれも優れた特性を有するディップ成形品を形成することができる。