(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｐを０．１５〜０．５０重量％の割合で含有し、残部がＣｕと不純物からなる材質の銅管にして、該銅管の材質中に、Ｐの酸化物粒子が含有され、且つかかるＰ酸化物粒子のうちの、円相当直径が０．１μｍ以上のものの数密度が、５００００個／ｍｍ2 以下となるように構成されていることを特徴とする耐蟻の巣状腐食性に優れた銅管。
【請求項２】
前記不純物のうちの、Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｚｒ及びＭｏからなる特定不純物元素群の含有量が、合計量で０．０１重量％以下である請求項１に記載の耐蟻の巣状腐食性に優れた銅管。
【請求項３】
前記不純物のうちの、前記特定不純物元素群以外の不可避的不純物元素の含有量が、合計量で０．００５重量％以下である請求項２に記載の耐蟻の巣状腐食性に優れた銅管。
【請求項４】
湿潤環境下に配置されて、低級カルボン酸からなる腐食媒により、管表面から管肉厚方向に蟻の巣状に進行する腐食作用にさらされる銅管であることを特徴とする請求項１乃至請求項３の何れか１項に記載の耐蟻の巣状腐食性に優れた銅管。
【請求項５】
請求項１乃至請求項４の何れか１項に記載の耐蟻の巣状腐食性に優れた銅管を製造する方法にして、
Ｃｕ原料を溶解し、これにＰ原料を複数回に分けて、添加せしめることにより、Ｐ含有量が０．１５〜０．５０重量％となるＣｕ溶湯を調製した後、ビレットの鋳造を行い、更に該ビレットを熱間押出して、造管することを特徴とする銅管の製造方法。
【請求項６】
前記複数回に分割されたＰ原料の最初の添加量が、前記Ｃｕ溶湯に０．０１５〜０．０４０重量％の割合でＰが含有せしめられることとなる割合である請求項５に記載の銅管の製造方法。
【請求項７】
前記Ｃｕ溶湯の調製及び前記ビレットの鋳造が、不活性ガス又は還元ガス雰囲気中において実施される請求項５又は請求項６に記載の銅管の製造方法。
【請求項８】
請求項１乃至請求項４の何れか１項に記載の耐蟻の巣状腐食性に優れた銅管からなることを特徴とする空調機器又は冷凍機器における伝熱管。
【請求項９】
請求項１乃至請求項４の何れか１項に記載の耐蟻の巣状腐食性に優れた銅管からなることを特徴とする空調機器又は冷凍機器における冷媒配管。
【請求項１０】
空調機器や冷凍機器に用いられて、湿潤環境下に配置される銅管において、その表面から惹起される、低級カルボン酸を腐食媒として湿潤環境中で発生する蟻の巣状腐食に対する耐食性を向上せしめる方法にして、かかる銅管として、Ｐを０．１５〜０．５０重量％の割合で含有し、残部がＣｕと不純物からなる材質の銅管にして、該銅管の材質中に、Ｐの酸化物粒子が含有され、且つかかるＰ酸化物粒子のうちの、円相当直径が０．１μｍ以上のものの数密度が、５００００個／ｍｍ2 以下となるように構成されているものを用いることを特徴とする耐食性向上方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐蟻の巣状腐食性に優れた銅管に係り、特に、空調機器や冷凍機器における伝熱管、冷媒配管等に好適に用いられる銅管の蟻の巣状腐食に対する耐食性向上技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、空調機器や冷凍機器における伝熱管、冷媒配管（機内配管）等の管材には、耐食性、ろう付け性、熱伝導性及び曲げ加工性等において優れた特徴を発揮する、りん（Ｐ）脱酸銅管（ＪＩＳ−Ｈ３３００−Ｃ１２２０）が、主として用いられている。【０００３】
しかしながら、そのような空調機器や冷凍機器に使用される管材であるりん脱酸銅管には、管表面から管肉厚方向に蟻の巣状に進行する異常な腐食、所謂蟻の巣状腐食が発生する場合のあることが認められている。この蟻の巣状腐食は、蟻酸や酢酸等といった低級カルボン酸を腐食媒として、湿潤環境中で発生するとされ、また１，１，１−トリクロロエタン等の塩素系有機溶剤や、ある種の潤滑油、ホルムアルデヒド等が存在する環境下においても、同様な腐食の発生が確認されている。特に、空調機器や冷凍機器における結露が惹起される管路として用いられた場合には、その発生が顕著となることが知られている。そして、この蟻の巣状腐食は、それが発生すると、腐食の進行が速く、短期間で銅管を貫通するまでに進行し、機器が使用出来なくなってしまうという問題を惹起する。【０００４】
このため、ＷＯ２０１４／１４８１２７においては、Ｐ（りん）を０．０５〜１．０重量％の割合で含有し、残部がＣｕ（銅）及び不可避的不純物となるＣｕ材質からなることを特徴とする高耐食性銅管が提案され、それによって、蟻の巣状腐食に対する耐食性が向上せしめられ得ることが、明らかにされている。即ち、そこでは、従来のりん脱酸銅からなる管材よりも、Ｐ含有量の大なる領域において、蟻の巣状腐食に対する耐食性がより一層向上せしめられ得る銅管を、実用的に有利に得ることが出来る事実が、指摘されているのである。【０００５】
しかしながら、このようなＰの含有量を増大せしめてなる銅管においても、より厳しい腐食環境下においては、蟻の巣状腐食が発生することがあるところから、かかる蟻の巣状腐食に対する耐腐食性がより一層高い銅管の開発が、望まれてきている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２０１４／１４８１２７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ここにおいて、本発明は、かくの如き事情を背景にして為されたものであって、その解決課題とするところは、蟻の巣状腐食に対して、より一層高い耐食性を発揮することの出来る、空調機器や冷凍機器における伝熱管や冷媒配管等として好適に用いられ得る、防食性に優れた銅管を提供することにあり、また、そのような銅管を用いて構成される機器の寿命を有利に向上せしめることにもある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで、本発明者らは、上記従来技術における問題の解決を図るべく、空調機器や冷凍機器等において用いられる管材としての銅管における蟻の巣状腐食について鋭意検討を重ねた結果、Ｐを０．１５〜０．５０重量％の割合で含有する銅管の材質中に含まれる、円相当直径が０．１μｍ以上であるＰの酸化物粒子の数密度を一定値以下に制御することによって、蟻の巣状腐食に対する耐食性がより一層有利に向上せしめられ得る事実を見出し、本発明を完成するに至ったのである。【０００９】
すなわち、本発明は、上述の如き知見に基づいて完成されたものであって、その要旨とするところは、Ｐを０．１５〜０．５０重量％の割合で含有し、残部がＣｕと不純物からなる材質の銅管にして、該銅管の材質中に、Ｐの酸化物粒子が含有され、且つかかるＰ酸化物粒子のうちの、円相当直径が０．１μｍ以上のものの数密度が、５００００個／ｍｍ2 以下となるように構成されていることを特徴とする耐蟻の巣状腐食性に優れた銅管にある。【００１０】
なお、上述の如き本発明に従う銅管の望ましい態様の一つにあっては、前記不純物のうちの、Ｃｒ（クロム），Ｍｎ（マンガン），Ｆｅ（鉄），Ｃｏ（コバルト），Ｚｒ（ジルコニウム）及びＭｏ（モリブデン）からなる特定不純物元素群の含有量が、合計量において、０．０１重量％以下となるように構成することによって、蟻の巣状腐食に対する耐食性が、より一層向上せしめられ得ることとなったのである。【００１１】
また、このような本発明に従う耐蟻の巣状腐食性に優れた銅管の望ましい態様の他の一つにあっては、前記不純物のうちの、前記特定不純物元素群以外の不可避的不純物の含有量は、合計量で０．００５重量％以下となるように構成されることとなる。【００１２】
さらに、かかる本発明に従う耐蟻の巣状腐食性に優れた銅管は、有利には、湿潤環境下に配置されて、低級カルボン酸からなる腐食媒により、管表面から管肉厚方向に蟻の巣状に進行する腐食作用にさらされる銅管として、用いられることとなる。【００１３】
ところで、本発明にあっては、上述したような耐蟻の巣状腐食性に優れた銅管を製造する方法にして、Ｃｕ原料を溶解し、これにＰ原料を複数回に分けて、添加せしめることにより、前記Ｐ含有量を有するＣｕ溶湯を調製した後、ビレットの鋳造を行い、更に該ビレットを熱間押出して、造管することを特徴とする銅管の製造方法をも、その要旨とするものである。【００１４】
また、このような本発明に従う銅管の製造方法の好ましい態様においては、前記複数回に分割されたＰ原料の最初の添加量が、前記Ｃｕ溶湯に０．０１５〜０．０４０重量％の割合でＰが含有せしめられることとなる割合である。【００１５】
さらに、本発明に係る銅管の製造方法においては、有利には、前記Ｃｕ溶湯の調製及び前記ビレットの鋳造が、不活性ガス又は還元ガス雰囲気中において実施される。【００１６】
そして、本発明にあっては、上述したような耐蟻の巣状腐食性に優れた銅管からなる、空調機器や冷凍機器における伝熱管、冷媒配管（機内配管）をも、その要旨とするものである。【００１７】
加えて、本発明にあっては、空調機器や冷凍機器に用いられて、湿潤環境下に配置される銅管において、その表面から惹起される、低級カルボン酸を腐食媒として湿潤環境中で発生する蟻の巣状腐食に対する耐食性を向上せしめる方法にして、かかる銅管として、Ｐを０．１５〜０．５０重量％の割合で含有し、残部がＣｕと不純物からなる材質の銅管にして、該銅管の材質中に、Ｐの酸化物粒子が含有され、且つかかるＰ酸化物粒子のうちの、円相当直径が０．１μｍ以上のものの数密度が、５００００個／ｍｍ2 以下となるように構成されているものを用いることを特徴とする耐食性向上方法をも、その要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１８】
このような本発明によれば、蟻の巣状腐食に対する耐食性において、従来から公知の銅管よりも優れた防食性を発揮し得る実用的な銅管が、有利に提供され得ることとなったのであり、また、そのような銅管を、空調機器や冷凍機器における伝熱管、冷媒配管（機内配管）等として用いることにより、それら機器の寿命が更に効果的に高められ得ることとなる等の特徴が、有利に発揮され得るのである。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】実施例で用いた耐食性試験装置の概要を示す断面説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
ところで、本発明に従う耐蟻の巣状腐食性に優れた銅管にあっては、それを構成するＣｕ材質のＰ含有量が０．１５〜０．５０重量％の範囲内にあると共に、かかる銅管の材質中に、Ｐの酸化物粒子が含有され、且つかかるＰ酸化物粒子のうちの、円相当直径が０．１μｍ以上のものの数密度が、５００００個／ｍｍ2 以下となるように構成したところに、大きな特徴を有しているのである。このように、高濃度のＰの含有と共に、所定大きさ以上のＰ酸化物粒子の数密度を制御することによって、より厳しい腐食環境下においても、蟻の巣状腐食の形態ではなく、全面腐食或いは孔食腐食の形態に、効果的に変化せしめられ得て、かかる蟻の巣状腐食に対する耐腐食性が更に向上され得ることとなるのであり、以て、蟻の巣状腐食に対する耐食性において、従来から公知の耐食性銅管よりも更に優れた防食性が、長期間に亘って発揮され得ることとなる。
【００２１】
尤も、かかる銅管におけるＰ含有量を０．１５重量％よりも少なくすると、蟻の巣状に腐食が進行する選択的腐食形態が惹起され易くなることから、本発明にあっては、Ｐ含有量は、０．１５重量％以上とされる必要がある。一方、Ｐ含有量が増大して、０．５０重量％を超えるようになっても、蟻の巣状腐食に対する耐食性には殆ど変化がなく、むしろ銅管の製造に際して、加工性が低下して、割れ等の問題が惹起され易くなるところから、Ｐ含有量の上限は、０．５０重量％に止める必要があるのである。
【００２２】
また、本発明に従う耐蟻の巣状腐食性に優れた銅管において、かかる銅管の材質中に含まれるＰ酸化物粒子のうちの、円相当直径が０．１μｍ以上のものの数密度が、５００００個／ｍｍ2 を超える場合にあっては、より厳しい腐食環境下において、蟻の巣状に腐食が進行する選択的腐食形態が惹起されるようになることから、本発明にあっては、銅管の材質中に含まれる円相当直径が０．１μｍ以上のＰ酸化物粒子の数密度を、５００００個／ｍｍ2 以下と規制しているのである。
【００２３】
なお、本発明において、所定の大きさ以上のＰ酸化物粒子の数密度を特定の値以下に制御することで、耐食性が向上する理由は、現在までのところ、以下のように考えられている。即ち、本発明に従ってＰ含有量が増大せしめられてなる銅管にあっては、当該銅管が腐食環境に晒されると、銅管材質中のＰは、環境中の水と反応して溶解され、オルトリン酸やポリリン酸といったリン酸類を生成することとなる（以下、単にリン酸類と呼称する）。そして、これら生成されたリン酸類には、蟻の巣状腐食を抑制する作用があるところから、銅管が腐食環境に晒されたとき、銅管からリン酸類が効率的に生成せしめられるようにすることが、蟻の巣状腐食に対する耐食性の向上において、極めて重要となる。しかしながら、銅管材質中に含有せしめられたＰが酸化されて、Ｐ2Ｏ5等の形態のＰ酸化物の粒状物として存在するようになると、かかる耐食性の向上作用が充分に発揮され難くなるのである。特に、Ｐ酸化物粒子の存在による耐食性向上作用への影響は、銅管の材質中に含まれる円相当直径が０．１μｍ以上のＰ酸化物粒子の数密度が、５００００個／ｍｍ2 を超えると、銅管の材質中に存在するＰの相当割合がＰ酸化物となって消費されてしまい、母相中のＰ濃度分布の不均一性が増加することになり、またＰ酸化物粒子そのものが腐食の起点やその伝播において加速作用をもたらすこととなるのであり、これによって、耐食性の低下が惹起されるようになるのである。従って、銅管中のＰ酸化物粒子の数密度を適切に制御することによって、蟻の巣状腐食に対する耐食性がより向上する効果が発揮されるものと考えられるのである。
【００２４】
ところで、かくの如き本発明に従う組成を与えるＣｕ原料を用いて、目的とする銅管を製造するに際しては、例えば、上述した組成に対応するＣｕ原料からなるインゴットやビレットの如き鋳塊を用い、その鋳造、均質化処理、熱間押出、圧延、抽伸、焼鈍等の工程を経て、製造されることとなるが、その際、かかる鋳塊が、次のようにして形成されることとなる。
【００２５】
すなわち、前記銅管の材質中に含まれるＰ酸化物粒子のうちの、円相当直径が０．１μｍ以上のものの数密度が、５００００個／ｍｍ2 以下を満足するように、Ｐ酸化物粒子の主な発生源となる鋳造において、Ｃｕ原料の溶解から凝固に至る工程における雰囲気として、有利には不活性ガスや還元ガス等の非酸化性のガスを採用して、特に好ましくは還元ガス中において、それらの工程を実施すると共に、Ｃｕ原料（溶湯）からＯ（酸素）を取り除くことをも目的として、添加されるＰ原料を２回に分けて、添加する方式が、有利に採用されるのである。このとき、最初に添加されるＰ量としては、Ｃｕ溶湯の脱酸を目的として、Ｃｕ溶湯に対して０．０１５〜０．０４０重量％程度の含有割合となるように、その添加量を調整して、Ｃｕ溶湯に添加され、その後、所定のＰ含有量とするために、残余のＰ原料が加えられることとなる。これによって、かかるＣｕ原料（溶湯）から、Ｏ（酸素）を、Ｃｕ溶湯中のＰと反応させて生成するＰ酸化物として効果的に除去せしめると共に、所定のＰ含有量が実現されてなる銅管材料が、有利に得られるのである。
【００２６】
また、本発明に従う耐蟻の巣状腐食性に優れた銅管は、上述の如きＰ含有量を有している他、残部がＣｕ及び不純物からなる材質にて、構成されるものであるが、本発明にあっては、特に、そのような不純物のうち、Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｚｒ及びＭｏからなる特定不純物元素群の含有量が、合計量において、０．０１重量％以下となるように規制され、これによって、銅管の耐食性が更に向上せしめられることとなる。これらの特定不純物元素群は、焼鈍等の熱処理によって、Ｐとの化合物を形成し易く、その生じたＰ系析出物が銅管の耐食性を低下せしめるようになるからである。
【００２７】
さらに、銅管材質にＣｕと共に含有されることとなる不純物には、上記した特定不純物元素群以外にも、Ｓ，Ｓｉ，Ｔｉ，Ａｇ，Ｐｂ，Ｓｅ，Ｔｅ，Ｂｉ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ａｓ等の元素も、不可避的不純物として存在するが、そのような不可避的不純物は、一般に、合計量で、０．００５重量％以下となるように調整されることが望ましい。
【００２８】
なお、かくの如き特定不純物元素群やそれ以外の不可避的不純物元素の含有量の低減されたＣｕ材料としては、従来から公知の製錬技術によって純度の高められた工業用純銅、例えば、Ｃｕ含有量が９９．９９重量％以上となるように純度を高めてなる電気銅が、有利に用いられることとなる。
【００２９】
そして、上記の如くして得られる本発明に従う銅管の外径や肉厚等のサイズは、その用途に応じて適宜に選定されることとなる。更に、本発明に従う銅管が、伝熱管として用いられる場合にあっては、平滑な内面や外面が採用される他、よく知られているように、公知の各種の内面加工や外面加工が施されて、各種形態の内面溝（突条）や外面溝（突条）が設けられてなる伝熱管とすることも有効である。また、冷媒配管として用いられる場合にあっては、一般に、内面や外面は平滑な銅管として用いられることとなる。
【００３０】
さらに、本発明に従う銅管は、空調機器における伝熱管や冷媒配管等として好適に用いられ得、同様に冷凍機器における伝熱管又は冷媒配管（機内配管）等として好適に用いられ得るものである。
【実施例】
【００３１】
以下に、本発明に従う幾つかの実施例を示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるものでないことは、言うまでもないところである。また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には、上記した具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて種々なる変更、修正、改良等を加え得るものであることが、理解されるべきである。【００３２】
先ず、下記表１に示されるＰ含有量を有し、残部がＣｕ及び不純物である化学組成を有する供試銅管Ｎｏ．１〜９を得るべく、それら供試銅管にそれぞれ対応する各種押出用ビレットを鋳造する際に、それら供試銅管の材質中に含まれるＰ酸化物粒子のうち、円相当直径が０．１μｍ以上のものの数密度を制御するために、Ｐ原料を、下記表１に示されるような割合において、２段階に分けて添加する方式を採用した。また、供試銅管Ｎｏ．６及び８に対応する押出用ビレットの鋳造に際しては、溶解から凝固に至る鋳造工程における雰囲気を大気とする一方、残余の供試銅管に対応する押出用ビレットの鋳造においては、溶解から凝固に至る鋳造工程中の雰囲気を、窒素ガスからなる不活性雰囲気として、目的とするビレットを鋳造した。そして、供試銅管Ｎｏ．１〜６，８，９に対応するビレットの鋳造においては、Ｐ原料の１回目の添加は、脱酸目的のために、形成されるＣｕ溶湯中に０．０１６〜０．０３６重量％のＰ含有量となる割合で実施し、その後、所定のＰ濃度とするために、表１に示される割合の２回目のＰ原料を加えることで、目的とするＰ含有量を有する押出用ビレットを得た。また、供試銅管Ｎｏ．７に対応するビレットの鋳造においては、Ｐ原料の添加は１回目のみとして、目的とするＰ濃度からなる押出用ビレットを得た。次いで、かかる鋳造の後、その得られた押出用ビレットを用いて、従来と同様にして、管の熱間押出、管の抽伸等の加工工程を実施して、外径：７．００ｍｍ、管肉厚（管壁厚）：０．２５ｍｍのサイズの各種の供試銅管を作製した。【００３３】
また、供試銅管Ｎｏ．１〜８における不純物含有量は、それぞれの供試銅管を、酸（王水）に溶解して、不純物として含有されている元素の含有量を、高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法（ＩＣＰ−ＯＥＳ）によって、分析した。その結果、何れの銅管中の特定不純物元素群（Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｚｒ及びＭｏ）の合計含有量も０．０１重量％未満であり、また、そのような特定不純物元素群以外の不可避的不純物にあっても、その合計含有量が０．００５重量％未満であることを確認した。【００３４】
なお、各供試銅管中に含まれるＰの酸化物粒子の数密度は、電子顕微鏡を用いて、以下のようにして算出した。即ち、管軸方向に垂直な円周断面において、管肉厚方向の中央付近を観察した。このとき、観察視野の大きさを２５μｍ×２５μｍとし、この領域内に存在する円相当直径が０．１μｍ以上の粒状晶出物（Ｐ酸化物粒子）の個数を数えた。そして、この測定を、同一円周断面上で８箇所、任意の点を基準として４５°間隔で実施し、更に合計で３つの円周断面で、それぞれ、測定を行うことで、各銅管から、計２４視野のＰ酸化物粒子の数を測定し、その得られた値の算術平均値を、１ｍｍ2 当たりの数値に換算して、下記表１に示した。なお、各供試銅管の観察断面の調整には、研磨機としてクロスセクションポリッシャを用いた研磨を採用した。【００３５】
また、供試銅管Ｎｏ．９の場合にあっては、Ｐの含有量が多いＣｕ材料を用いているために、造管工程において、クラック等の不具合が発生して、腐食試験に供し得る銅管を得ることが出来なかったため、目的とする腐食試験を実施するに至らなかった。【００３６】
【表１】
0006383132.tif 000002
【００３７】
次いで、かかる準備された各種の供試銅管について、図１に示す試験装置を用いて、蟻の巣状腐食試験を実施した。なお、図１において、２は、キャップ４にて密閉することの出来る２Ｌのポリ容器であり、そのキャップ４を貫通して取り付けられたシリコン栓６を貫通するように、供試銅管１０が、ポリ容器２内に所定深さ差し込まれている一方、供試銅管１０の下端開口部は、シリコン栓８にて、閉塞せしめられている。なお、供試銅管は長さを１８ｃｍ、ポリ容器２内に曝露されている部分の長さは１５ｃｍとした。また、ポリ容器２内には、所定濃度の蟻酸水溶液の１００ｍｌが、供試銅管１０に接触しない形態において収容されている。【００３８】
また、蟻の巣状腐食試験においては、蟻酸水溶液１２の濃度を、０．０１％、０．１％及び１％の３種類とし、それらの蟻酸水溶液１２が収容されたポリ容器２に、所定の供試銅管１０をセットした状態において、４０℃の恒温槽内に放置すると共に、２時間／日だけ槽外に取り出して、室温（１５℃）下において保持することにより、その温度差によって、供試銅管１０の表面への結露を促した。そして、そのような条件下での腐食試験を、８０日間実施した。【００３９】
そして、かかる腐食試験の施された各供試銅管について、図１のポリ容器２内に曝露されていた部分のうちで、管軸方向に垂直な断面を任意の５箇所の位置において調べ、管表面からの最大腐食深さを測定した結果を４段階に分けて評価し、蟻酸水溶液の濃度毎に、その結果を、下記表２に示した。評価基準は、最大腐食深さが０．１ｍｍ未満のものを優良（◎）、０．１ｍｍ以上０．２ｍｍ未満を良（○）、０．２ｍｍ以上のものを可（△）、貫通に至ったものを不可（×）とした。【００４０】
【表２】
0006383132.tif 000003
【００４１】
かかる表２の結果から明らかな如く、Ｐ含有量が０．１５〜０．５０重量％の範囲内にあり、且つＰ酸化物粒子の中の、円相当直径が０．１μｍ以上のものの数密度が、５００００個／ｍｍ2 以下である供試銅管Ｎｏ．１〜６にあっては、０．０１％濃度の蟻酸水溶液を用いた腐食試験の場合において、何れも、蟻の巣状腐食の発生はなく、管表面が軽微に腐食されているのみであった。更に、０．１％濃度の蟻酸水溶液や１％濃度の蟻酸水溶液を用いた腐食試験においては、それら供試銅管Ｎｏ．１〜６の何れにも、ある程度の腐食は確認されたが、腐食部位の断面形状は蟻の巣状腐食の形態とはならず、その最大深さは、比較例となる供試銅管Ｎｏ．７，８に比べて、大きく抑制されていることが認められた。【００４２】
これに対して、Ｐ含有量が本発明の範囲外である供試銅管Ｎｏ．７（比較例）の場合にあっては、何れの試験条件においても、深い蟻の巣状腐食が発生し、０．１％濃度の蟻酸水溶液や１％濃度の蟻酸水溶液を用いた腐食試験においては、蟻の巣状腐食が著しく発生し、管壁を貫通する腐食となった。また、Ｐ含有量は本発明の範囲内ではあるが、円相当直径の大きなＰ酸化物粒子の数密度が本発明の範囲外となる供試銅管Ｎｏ．８（比較例）においては、０．１％濃度の蟻酸水溶液や１％濃度の蟻酸水溶液を用いた腐食試験においては、深い腐食が生じていることが認められ、本発明に従う供試銅管Ｎｏ．１〜６に対して耐食性に劣るものと判断された。
【符号の説明】
【００４３】
２  ポリ容器
４  キャップ
６  シリコン栓
８  シリコン栓
１０  供試銅管
１２  蟻酸水溶液
【要約】
蟻の巣状腐食に対して、より一層高い耐食性を発揮することの出来る、空調機器や冷凍機器における伝熱管や冷媒配管等として好適に用いられる防食性に優れた銅管を提供する。
Ｐを０．１５〜０．５０重量％の割合で含有し、残部がＣｕと不純物からなる銅管にして、該銅管の材質中に、Ｐの酸化物粒子を含有し、且つかかるＰ酸化物粒子中のうちの、円相当直径が０．１μｍ以上のものの数密度が、５００００個／ｍｍ2 以下となるようにした。【図１】
0006383132.tif 000004