(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下：
（ａ）−２．５を上回るＬｏｇＴ、及び２．５を上回るｃＬｏｇＰ、及び少なくとも３０μｇ／ｌ  ａｉｒの揮発性値を有する第一の香油を少なくとも８０質量％内包している第一の香料マイクロカプセル；及び
（ｂ）−２．５を下回るＬｏｇＴ、及び２．５を上回るｃＬｏｇＰ、及び少なくとも３０μｇ／ｌ  ａｉｒの揮発性値を有する第二の香油を少なくとも８０質量％内包している第二の香料マイクロカプセル
を含み、前記ＬｏｇＴは、匂いに関する閾値濃度の常用対数である、マイクロカプセルの混合物を含有する香料組成物。
【請求項２】
前記第一又は第二の香油のいずれか又はその双方が単一賦香化合物か又は賦香化合物の混合物を含有しており、その際、それぞれの化合物が前記ＬｏｇＴ及びｃＬｏｇＰ又は揮発性値を有している、請求項１に記載の香料組成物。
【請求項３】
前記第一又は第二の香油又はその双方における１種又は複数種の賦香化合物が、それぞれ別々に２５０℃〜４５０℃の沸点を有している、請求項２に記載の香料組成物。
【請求項４】
前記第一又は第二の香油又はその双方における１種又は複数種の賦香化合物が、それぞれ別々に１００℃〜２５０℃の沸点を有している、請求項２に記載の香料組成物。
【請求項５】
前記第一又は第二の香油又はその双方における１種又は複数種の賦香化合物が、それぞれ別々に３０〜５×１０5μｇ／ｌ  ａｉｒの揮発性値を有している、請求項２に記載の香料組成物。
【請求項６】
前記第一又は第二の香料マイクロカプセル又はその双方がコア／シェル構造を有しており、その際、封入材がシェルを形成しているのに対して前記香油がコアを形成しており、その際、該第一又は第二のマイクロカプセルのうち一方は、（ａ）他方とは異なる樹脂からなる壁膜を有しているか；（ｂ）他方とは異なる量の樹脂又はモノマーを含む壁膜を有しているか；又は（ｃ）他方とは異なる量の香油を含んでいるか；又は、前記第一及び第二の香料マイクロカプセルのうち一方がコア／シェル構造を有しており、かつ他方がマトリックス構造を有している、請求項１に記載の香料組成物。
【請求項７】
ホームケア製品又はパーソナルケア製品のための賦香成分又は賦香組成物としてのマイクロカプセルの混合物の使用であって、その際、該混合物が、以下：
（ａ）−２．５を上回るＬｏｇＴ、及び２．５を上回るｃＬｏｇＰ、及び少なくとも３０μｇ／ｌ  ａｉｒの揮発性値を有する第一の香油を少なくとも８０質量％内包している第一の香料マイクロカプセル；及び
（ｂ）−２．５を下回るＬｏｇＴ、及び２．５を上回るｃＬｏｇＰ、及び少なくとも３０μｇ／ｌ  ａｉｒの揮発性値を有する第二の香油を少なくとも８０質量％内包している第二の香料マイクロカプセル
を含み、前記ＬｏｇＴは匂いに関する閾値濃度の常用対数である、前記使用。
【請求項８】
請求項１から６までのいずれか１項に記載の香料組成物を含むホームケア製品又はパーソナルケア製品の形態の、消費者製品。
【請求項９】
洗剤組成物、布地用柔軟剤、硬質表面清浄化用組成物又は食器洗い用組成物の形態の、請求項８に記載の消費者製品。
【請求項１０】
シャンプー、ヘアコンディショナー、シャワームース、バスムース、シャワーオイル、バスオイル、シャワージェル、バスジェル、消臭剤又は発汗抑制剤の形態の、請求項８に記載の消費者製品。
【請求項１１】
賦香組成物を含むホームケア製品又はパーソナルケア製品のシェルフライフを延長するための方法であって、該賦香組成物を、以下：
（ａ）−２．５を上回るＬｏｇＴ、及び２．５を上回るｃＬｏｇＰ、及び少なくとも３０μｇ／ｌ  ａｉｒの揮発性値を有する第一の香油成分を少なくとも８０質量％内包している第一の香料マイクロカプセル；及び
（ｂ）−２．５を下回るＬｏｇＴ、及び２．５を上回るｃＬｏｇＰ、及び少なくとも３０μｇ／ｌ  ａｉｒの揮発性値を有する第二の香油成分を少なくとも８０質量％内包している第二の香料マイクロカプセル
を含み、前記ＬｏｇＴは匂いに関する閾値濃度の常用対数である、マイクロカプセルの混合物として提供することを含む、前記方法。
【請求項１２】
消費者製品が、洗剤組成物、布地用柔軟剤、硬質表面清浄化用組成物又は食器洗い用組成物の形態である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
消費者製品が、シャンプー、ヘアコンディショナー、シャワームース、バスムース、シャワーオイル、バスオイル、シャワージェル、バスジェル、消臭剤又は発汗抑制剤の形態である、請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハイブリッド香料マイクロカプセルを含有する香料組成物、及び前記マイクロカプセルを界面活性剤や他の常用の成分と共に含むホームケア製品組成物又はパーソナルケア製品組成物に関する。
【０００２】
発明の背景
香料添加剤は、洗濯用組成物を消費者にとってより審美的に心地よいものにし、場合により香料は該洗濯用組成物で処理された布地に心地よい香気を付与する。しかしながら、水性の洗濯用浴から布地へと移る香料の量は、大抵の場合ごく僅かである。香料添加剤をマイクロカプセル中に封入することで、香料添加剤の送達効率や有効な持続時間を改善することができる。マイクロカプセルは、例えば洗濯用組成物中の非相容性成分との物理的若しくは化学的反応からの香料の保護や、揮発若しくは蒸発からの香料の保護など、いくつもの利点をもたらす。マイクロカプセルは香料の送達や保存の点で特に効果的であり、その際、マイクカプセルは布地が乾燥している場合にのみ破裂し、それにより香料を放出するものであり、香料はこのマイクロカプセルによって布地へと送達されて該布地中に保持される。マイクロカプセルの破裂は温度などの種々の因子により誘発可能であり、それによって該カプセルが崩壊した際に内容物が送達される。また、マイクロカプセルは、圧壊などの物理力やマイクロカプセルの一体性を損なうその他の方法によっても破壊されうる。さらに、マイクロカプセルの内容物は、所望の時間間隔でのカプセル壁膜を通じた拡散によっても送達されうる。
【０００３】
洗濯済みの洗濯物についた香りは、多くの消費者にとって重要である。洗濯を体験する上で、消費者が関わるいわゆる「タッチポイント」が多数存在する。このタッチポイントの非限定例には、布地用ケア容器の開放、洗濯物を洗濯した後の洗濯機の開放、洗濯物を乾燥させた後の洗濯用乾燥機の開放に伴うフレッシュ感の体験や、洗濯済みの衣類の着用に伴うフレッシュ感が含まれる。洗濯済みの洗濯物を得た約１日後に自身の洗濯物を畳んでしまう消費者がかなりの割合で存在することが報告されている。洗濯済みの洗濯物を得た約１日後に洗濯物を畳む際のフレッシュ感も、その洗濯物が清潔であることを消費者に示すものである。
【０００４】
洗濯プロセスの様々な「タッチポイント」で香気を提供するための組成物が、数多く提案されている。例えば国際公開第2011/094681号パンフレットには、消費者に改善された洗濯体験を提供するための、別々にカプセルに内包された２種の香料組成物を含有する布地用柔軟剤組成物が開示されている。この別々にカプセルに内包された２種の香料組成物は、それぞれ（標準圧力での）２５０℃を上回る沸点を有する香料成分と２５０℃を下回る沸点を有する香料成分との特定の混合物を含有している。
【０００５】
別々にカプセルに内包された２種の香料組成物を用いる代わりに、国際公開第2011/075353号パンフレットには、一方は２５０℃未満の沸点を有し他方は２５０℃を上回る沸点を有する２種の異なる香料原材料を含むシングルタイプの香料マイクロカプセルを含有する液体洗剤組成物が開示されている。
【０００６】
香料成分の揮発速度についての指標としてしばしば用いられる香料成分の沸点は、匂い閾値濃度、つまり人間の嗅覚により感知可能な香料成分の最低濃度とは相関関係にないことが判明した。従って、例えば沸点などの物理的特性のみに基づく香料成分の選択が、常に所望の効果をもたらすとは限らない。
【０００７】
従って、消費者に心地よい体験を提供するために、異なる生物学的特性、例えば匂い閾値濃度を有する香料成分を含有し、かつ香料を所望の持続時間や洗濯プロセスの間の所望の時点で適切なレベルで放出する組成物が工業的に求められている。また、パーソナルケア用途では香料の放出や拡散を改善することも求められている。本発明は、工業における上記及びその他の要求を満たすものである。
【０００８】
発明の概要
本発明の一実施形態は、以下：（ａ）−２．５を上回るＬｏｇＴ、及び２．５を上回るｃＬｏｇＰ及び／又は少なくとも３０μｇ／ｌ  ａｉｒの揮発性値を有する第一の香油を内包している第一の香料マイクロカプセル；及び（ｂ）−２．５を下回るＬｏｇＴ、及び２．５を上回るｃＬｏｇＰ及び／又は少なくとも３０μｇ／ｌ  ａｉｒの揮発性値を有する第二の香油を内包している第二の香料マイクロカプセルを含むマイクロカプセルの混合物を含有する香料組成物に関する。好ましくは、前記第一又は第二の香油のいずれか又はその双方が、単一賦香化合物か又は賦香化合物の混合物を含有しており、その際、該賦香化合物の好ましくは少なくとも８０％、さらに好ましくは１００％が、それぞれ上記のＬｏｇＴ、ｃＬｏｇＰ及び／又は揮発性値を有している。また、前記第一又は第二の香油又はその双方における１種又は複数種の前記化合物は、それぞれ２５０℃〜４５０℃か又は１００℃〜２５０℃のいずれかの沸点を有していてよい。また、前記第一又は第二の香油成分又はその双方における１種又は複数種の前記化合物は、それぞれ別々に３０〜５×１０5μｇ／ｌ  ａｉｒの揮発性値を有する。
【０００９】
好ましくは、前記第一又は第二の香料マイクロカプセル又はその双方がコア／シェル構造を有しており、その際、封入材がシェルを形成しているのに対して前記香油がコアを形成しており、その際、該第一又は第二のマイクロカプセルのうち一方は、（ａ）他方とは異なる樹脂からなる壁膜を有しているか；（ｂ）他方とは異なる量の樹脂又はモノマーを含む壁膜を有しているか；又は（ｃ）他方とは異なる量の香油成分を含んでいる。また、異なる香油放出速度を提供するために、一方のマイクロカプセルがコア／シェル構造を有し、他方がマトリックス構造を有することもできる。
【００１０】
さらに好ましい一実施形態において、前記第一のマイクロカプセルが前記第一の香油を５０質量％以下含んでおり、該第一の香油のそれぞれの化合物が別々に２５０℃〜４５０℃の沸点を有しているのに対して、前記第二のマイクロカプセルが前記第二の香油を５０質量％以上含んでおり、該第二の香油のそれぞれの化合物が別々に１００℃〜２５０℃の沸点を有している。
【００１１】
本発明は、ホームケア製品又はパーソナルケア製品のための賦香成分又は賦香組成物としての、本明細書中に開示したマイクロカプセルの混合物の使用にも関する。
【００１２】
本発明の他の実施形態は、本明細書に記載の香料組成物を含むホームケア製品又はパーソナルケア製品の形態の消費者製品である。該製品は、洗剤組成物、布地用柔軟剤、硬質表面清浄化用組成物又は汎用清浄化組成物の形態であってよい。該製品は、シャンプー、ヘアコンディショナー、シャワームース、バスムース、シャワーオイル、バスオイル、シャワージェル、バスジェル、消臭剤又は発汗抑制剤の形態であってもよい。
【００１３】
本発明のその他の実施形態は、賦香組成物を含むホームケア製品又はパーソナルケア製品のシェルフライフを延長するための方法であって、該賦香組成物を本明細書に開示したマイクロカプセルの混合物として提供することを含む、前記方法である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１Ａ】従来技術による香料成分の沸点を示すグラフである。
【図１Ｂ】従来技術による香料成分の匂い閾値濃度を示すグラフである。
【図２Ａ】本発明の組成物において使用される香油成分の匂い閾値濃度を示すグラフである。
【図２Ｂ】本発明の組成物において使用される香油成分の沸点を示すグラフである。
【図３Ａ】匂い閾値濃度が、種々のタイプのマイクロカプセルに内包させるための香油成分の選択にとって非常に重要なパラメータであることを示すグラフである。
【図３Ｂ】沸点が、カプセル化に適した選択と相関関係にないことを示すグラフである。
【００１５】
発明の詳細な説明
本発明は、種々の製品において香気材料の種々の放出時間や芳香を提供するための改善された方法を規定するものである。全ての香料原材料が同一のマイクロカプセルに内包されている場合、材料の中には極めて多量に放出されるものがあり、これによって製品の香りは極めて不自然なものとなり、むしろ原材料に近い香りとなる。油の賦香化合物をその沸点に応じて別のカプセルに分けることも、この香油から予想される最良の送達や心地よい印象をもたらすのには最適でないことが判明した。ここで、良好な結果を達成するためには、種々のカプセルを単に混合するだけでは不十分であることが判明した。その代わりに、公知の従来技術の単なる最適化よりもはるかに優れた適切なパラメータ設定を行う必要がある。このパラメータには、種々の香油の思慮深いグループ分けや選択、そして種々のマイクロカプセルへの該香油の施与が含まれる。これによって、カプセルに内包された香気の香料が放出され、カプセルに内包される香気の生成範囲が広がり、カプセルに内包される香気をより不自然さの少ない香りにすることが可能となり、そしてよりリアリティーのある若しくはより本物らしい様々な香りが生じるという利点がもたらされる。また、本発明の別々のマイクロカプセルを使用することで、様々な香料のブーケの感知がより長時間持続する。
【００１６】
本明細書に記載した本発明の混合型若しくはハイブリッド型のマイクロカプセルは、ホームケアタイプ又はパーソナルケアタイプの消費者製品における賦香成分として使用可能である。この結果は極めて驚くべきものであり、何故ならば、消費者製品は特定の種類の界面活性剤／溶剤を多量に（一般には自重の１０％超）含有しており、このことがこうしたカプセルの安定性や性能を著しく低下させていることが知られているためである。本明細書に開示したマイクロカプセルの使用によって、化学的に攻撃的な環境における安定性の向上に加え、処理された表面上への香料の付着性の改善がもたらされる。つまり、該カプセルを種々の用途で使用することで、従来技術による他の類似のカプセルの同様の使用に対して予見不可能な利点がもたらされる。
【００１７】
本発明は、ホームケア製品又はパーソナルケア製品の形態の消費者製品における前記マイクロカプセルの使用にも関する。前記製品は、固形の製品であっても液体の製品であってもよい。特定の一実施形態によれば、液体の製品が好ましい。「ホームケア又はパーソナルケア」という表現は、本明細書では当業界における通常の意味を有し、該表現には特に、例えばボディケア製品、ヘアケア製品又はホームケア製品といった製品が含まれる。本発明による液体の製品の例は、シャンプー、ヘアコンディショナー、液体洗剤、布地用柔軟剤、シャワームース、バスムース、シャワーオイル、バスオイル、シャワージェル、バスジェル、消臭剤又は発汗抑制剤からなる群から選択されてよい。好ましくは、前記の好ましい液体の製品は、シャンプー、液体洗剤、消臭剤又は布地用柔軟剤である。本発明による固形の製品の例は、固形石鹸、粉末洗剤又はエアフレッシュナーからなる群から選択されてよい。洗剤製品としては、例えばテキスタイル、食器又は硬質表面（床、タイル、石敷床など）用の種々の表面の洗浄又は清浄化のための洗剤組成物や清浄化用製品などの用途が考えられる。好ましくは、前記表面はテキスタイル又は硬質表面である。
【００１８】
便利なことに、前記マイクロカプセルの混合物をそのまま前記消費者製品の賦香に用いることができる。例えば、前記混合物を０．１〜３０質量％の量で、例えば全香料含有率が約０．０３３３〜１０質量％となるような量で消費者製品に直接添加することができる。好ましくは、本発明による消費者製品は、上に定義した通りでかつ香油成分を含むカプセルを、自重の約０．０１〜４質量％、またさらには４．５質量％含有する。当然のことながら、上記濃度は各製品において望ましい嗅覚的効果に応じて改変されてよい。
【００１９】
他の実施形態においては、前記マイクロカプセルの混合物を例えば洗浄用粉末や粉末状洗剤などの乾燥した粉末状の製品に噴霧することができ、それにより該製品に所望の香気が付与される。例えば洗濯用製品の領域では、長い間、洗濯プロセスの間の種々の時点で香気を施与することが望ましいと考えられている。異なる沸点を有する香料成分の組合せが報告されている。国際公開第2011/094681号パンフレットには、特徴的な性質を付与するためには２５０℃を上回る沸点を有する香料成分が重要であることが開示されており、何故ならば、このような香料成分が一般に乾燥した布地上で実質的であるのに対して、２５０℃未満の沸点を有する香料成分は、水を空気中へ振り分けて一般に香気を空気中に放出する傾向にあるためである。
【００２０】
本発明において、意想外にも、香油成分を沸点によってではなく該香油成分の匂い閾値濃度を考慮してグループ分けすることで、より良好な賦香効果が達成されうることが見出された。化学化合物の匂い閾値濃度は、部分的に、その形状、極性、部分電荷及び分子量により決定される。便宜上、該閾値濃度を、該閾値濃度の常用対数、つまりＬｏｇ［閾値（Threshold）］（“ＬｏｇＴ”）として表す。−２．５を上回るＬｏｇＴ値を有する香油成分が、−２．５を下回るＬｏｇＴ値を有する香油成分よりも多い、感知可能な量で存在する必要があることが判明した。
【００２１】
上記の通り、理解の容易のため、「香油」とは、単一の賦香化合物又は複数の賦香化合物の混合物を意味するものと解釈される。さらに、「−２．５を上回る／下回るＬｏｇＴを有する香油」という表現は、個々の化合物の好ましくは少なくとも８０％、さらに好ましくは該香油中に存在するそれぞれの個々の賦香化合物が、−２．５を上回る／下回るＬｏｇＴを有することを意味する。
【００２２】
「賦香化合物」とは、本明細書では、賦香調製物又は心地よい印象を付与する組成物において使用されている化合物を意味することも言及に値する。つまり、賦香性であると見なされるそのような化合物は、単に匂いを有しているだけのものではなく、組成物に匂いを付与することができるか、あるいは組成物の匂いを良く若しくは心地よいように変更することができるものであると当業者に認識される必要がある。
【００２３】
図１Ａ及び１Ｂに示されているように、２５０℃以上（約４５０℃まで）の沸点及び２．５を上回る（約８までの）ＬｏｇＰを有するすでに報告されている２００種の香料化合物の試料（灰色の正方形で示したデータ点）のうち、その半分超が−２．５を下回るＬｏｇＴを有している。同様に、２５０℃以下で１００℃までの沸点及び２．５を上回るＬｏｇＰ値を有するすでに報告されている２００種の賦香化合物（黒色の三角形で示したデータ点）のうち、その半分超が−２．５を上回るＬｏｇＴ値を有している。ＬｏｇＰは、親油性の基準として知られている推定されるオクタノール／水分配係数の常用対数である。２．５を上回るＬｏｇＰを有する賦香化合物は容易にカプセル化可能であることから、特に重要である。
【００２４】
対照的に、図２Ａ及び２Ｂに示されているように、−２．５を上回るＬｏｇＴ値を有している賦香化合物（灰色の丸で示されたデータ点）は、−２．５を下回るＬｏｇＴを有する賦香化合物（黒色の丸で示されたデータ点）と類似の沸点分布パターンを有している。この結果からさらに、賦香化合物の沸点と匂い閾値濃度とは相関関係にないことが認められる。
【００２５】
一実施形態において、本発明は、−２．５を上回るＬｏｇＴ、及び２．５を上回るｃＬｏｇＰ及び／又は少なくとも３０μｇ／ｌ  ａｉｒの揮発性値を有する第一の香油を内包している第一の香料マイクロカプセル；及び、−２．５を下回るＬｏｇＴ、及び２．５を上回るｃＬｏｇＰ及び／又は少なくとも３０μｇ／ｌ  ａｉｒの揮発性値を有する第二の香油を内包している第二の香料マイクロカプセルを含有している香料組成物を提供する。
【００２６】
賦香化合物の匂い閾値濃度は、ガスクロマトグラフ（「ＧＣ」）を用いることにより測定される。詳細には、ガスクロマトグラフは、シリンジで注入された香油成分の厳密な体積、正確なスプリット比、並びに既知の濃度及び鎖長分布を有する炭化水素標準物質を用いた炭化水素の応答性を測定するために較正される。空気流量が正確に測定され、人間の吸息の時間が１２秒間持続すると仮定して、サンプリングされた体積が算出される。全ての時点での検出器での正確な濃度が分かるため、吸息された体積当たりの質量も求められ、それによって該賦香化合物の濃度が求められる。閾値濃度を測定するため、溶液は逆算された濃度でスニッフポートに送達される。パネリストは、ＧＣ溶出液の匂いを嗅ぎ、匂いが認められる保持時間を決定する。全てのパネリストの平均により、該賦香化合物の匂い閾値濃度が決定される。匂い閾値の決定は、C. Vuilleumier et al., Multidimensional Visualization of Physical and Perceptual Data Leading to a Creative Approach in Fragrance Development, Perfume & Flavorist, Vol.33, September,, 2008, p.54-61により詳細に記載されている。米国特許第6,458,754号明細書には幾つかの例が提供されている。例えばカリフォルニア州アービン在Daylight Chemical Information Systems, Inc.社(Daylight CIS)から提供されているプロモナ（Pomona）92データベースには、オリジナルの文献の引用と共に多数の賦香化合物のＬｏｇＰ値が報告されている。ＬｏｇＰ値は最も簡便には「ＣＬＯＧＰ」プログラムにより算出され、これもDaylight CIS社より提供されている。このプログラムは、Pomona92データベースにある実験的なｌｏｇＰ値も一覧にしている。「計算ｌｏｇＰ」（ｃｌｏｇＰ）は、Hansch及びLeoのフラグメント法（A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor and C. A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990参照）により決定される。このフラグメント法は各香油成分の化学構造に基づいて、原子の数及び種類、原子の結合性及び化学結合を考慮したものである。このｃＬｏｇＰ値は、この物理化学的特性に対して最も信頼性が高くかつ広く用いられている推定値であり、好ましくは、本発明において有用な賦香化合物を選択する際に、実験に基づくＬｏｇＰ実験値の代わりに用いられる。
【００２７】
第一の香油中に含まれる賦香化合物の非限定例は、以下の通りである：
２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、
２−プロペニルヘキサノエート、
シス−３−ヘキセニル２−メチルブタノエート、
デカナール、
シス−３−ヘキセニル−メチル−カーボネート、
ノナナール、
９−デセン−１−オール、
メチル−３−ヘプタノンオキシム、
（２Ｓ，５Ｒ）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサノン、
１，７，７−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、
イソボルニルアセテート、
シクロヘキシル２−ヒドロキシベンゾエート、
アリルシクロヘキシルプロピオネート、
ジヒドロテルペニルアセテート、
２，４，６−トリメチル−４−フェニル−ｍ−ジオキサン、
２−ヘプチル−１−シクロペンタノン、
（３，４−ジヒドロキシフェニル）アセテート、
トリメチルシクロデカトリンエポキシド、
６−エチル−３，１０，１０−トリメチル−４−オキサスピロ［４．５］デカ−１，６−ジエン、
４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキシルアセテート。
【００２８】
第二の香油中に含まれる賦香化合物の非限定例は、以下の通りである：
１−（１−エトキシエトキシ）プロパン、
アリル（２−メチルブトキシ）アセテート、
プロプ−２−エニル２−（３−メチルブトキシ）アセテート、
１−オクテン−３−オール、
ｔｒａｎｓ−アネトール、
３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、
２，６−ノナジエン１−オール、
［（３，７−ジメチル−６−オクテニル）オキシ］アセトアルデヒド、
ラウロニトリル、
２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、
１−（２，６，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、
１−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−（Ｅ）−２−ブテン−１−オン、
γ−デカラクトン、
ｔｒａｎｓ−４−デセナール、
２−ペンチルシクロペンタノン、
１−（２，６，６トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン）、
１，１'−オキシビス−ベンゼン、
１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル−４−エンテン−１−オン、
エチル−２−メチルブタノエート、
１，３，３−トリメチル−２−オキサビシクロ［２．２．２］オクタン、
オイゲノール、
３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール、
メチル２−オクチノエート、
４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン１−イル−３−ブテン−２−オン、
２−メトキシ−３−（２−メチルプロピル）−ピラジン、
イソブチルクオノリン、
イソオイゲノール、
テトラヒドロ−６−（３−ペンテニル）−２Ｈ−ピラン−２−オン。
【００２９】
揮発性値の測定は、C. Vuilleumier et al., Multidimensional Visualization of Physical and Perceptual Data Leading to a Creative Approach in Fragrance Development, Perfume & Flavorist, Vol.33, September, 2008, p.54-61により詳細に記載されている。図３Ａに示されているように、−２．５を上回るＬｏｇＴ、及び３０μｇ／ｌ  ａｉｒを上回って可能な限り高い（例えば５×１０5μｇ／ｌ  ａｉｒ）の揮発性値を有する香油成分が、好ましくはメカニカルリリースカプセル中に、又はより拡散性の高いカプセル（例えばモノマー量がより少ないカプセル、又は異なるモノマーのカプセル）中に封入される。対照的に、−２．５を下回るＬｏｇＴ及びより低い揮発性を有する香油成分（黒色の円）については、ベースの適用において原材料の安定性を向上させるために、又はベースにおける原材料の分解を避けるためにカプセル化が必要である。揮発性値と相関関係にある香油成分の沸点は、好適なカプセル化の選択に関する情報を何ら提供しないことに留意すべきである（図３Ｂ参照）。
【００３０】
本発明の香油は、単一化合物を含有していてもよいし、化合物の混合物を含有していてもよい。化合物の混合物が使用される場合、該化合物の少なくとも８０％、好ましくは９０％、さらに好ましくは該混合物中の各化合物が別々に、本明細書に記載した範囲内のＬｏｇＴ及びｃＬｏｇＰ又は揮発性値を有する。好ましくは、カプセルに内包されている化合物の少なくとも８０質量％が本明細書に記載した前記のＬｏｇＴ及びｃＬｏｇＰ又は揮発性値を有しており、つまり、第一の香油が、−２．５を上回るＬｏｇＴ、及び２．５を上回るＬｏｇＰ及び／又は少なくとも３０μｇ／ｌ  ａｉｒの揮発性値を有しており、かつ、第二の香油が、−２．５を下回るＬｏｇＴ、及び２．５を上回るＬｏｇＰ及び／又は少なくとも３０μｇ／ｌ  ａｉｒの揮発性値を有している。
【００３１】
本発明の好ましい一実施形態において、前記第一又は第二の香料マイクロカプセル又はその双方がコア／シェル構造を有しており、その際、封入材はシェルを形成しており、他方で前記香油成分はコアを形成している。
【００３２】
例えば、ホームケア用途、特に汎用清浄化剤、布地ケア用途、特に布地用柔軟剤組成物、ボディケア用途、特に消臭剤組成物における前記マイクロカプセルの好ましい使用のためには、マイクロカプセルの種々の混合物が望ましい。この実施形態に関して、第一の香料マイクロカプセル（つまり、より揮発性の高い香油成分を含有する組成物）は、一般に第一の香油を含んでおり、その際、そのそれぞれの香油化合物又は成分の５０質量％未満、好ましくは４０％以下で１〜５％までが２５０℃以上の沸点を有している。第二の香料マイクロカプセル（つまり、より揮発性の低い香油成分を含有するマイクロカプセル）も一般には第一の香油を含んでおり、その際、一般に、そのそれぞれの香油化合物又は成分の５０質量％超、好ましくは６０％以上から９５〜１００％までが２５０℃以下の沸点を有している。
【００３３】
マイクロカプセルの上記の組合せによって、配合物からの香油成分の極めて望ましい拡散がもたらされる。第一の香料マイクロカプセルが、内包されている特定の香油成分に応じて、２５０℃以上の沸点を有する化合物を、より少量、例えば前記油全体に対して２４〜２０質量％から１〜５質量％までの量で含有することも可能である。また、第二の香料マイクロカプセルが、内包されている特定の油に応じて、２５０℃以下の沸点を有する化合物を、前記油全体に対して６５〜８０質量％の量で含有することも可能である。この開示に接した当業者は、個々の用途にとって最も望ましい化合物又は化合物の組合せを、ルーチン試験によって容易に選択することができる。
【００３４】
特定の配合物における前記の２種類のカプセルの相対的な量は、一方のタイプが１〜９９質量％でかつ他方のタイプが９９〜１質量％であってよい。より詳細には、前記の２種類の異なるマイクロカプセルの質量比は、５：１〜１：５、好ましくは３：１〜１：３である。調香師は、賦香すべき任意の個々の製品に対してルーチン試験により最良の組合せを決定することができる。例えば、製品の開封時により強い香りが放たれることが望ましい場合もあれば、芳香が人間の身体や清浄化すべき表面、洗濯すべき布地に移ることがあるために芳香の徐放が望ましい場合もある。カプセル中での単位質量当たりの香油の量は、布地ケア用途、特に布地用柔軟剤、ホームケア用途、特に汎用清浄化剤及びボディケア用途、特に消臭剤に関して上に記載した通りに変動してよいが、香油のみを含有する（つまり、香油成分１００質量％を含有する）カプセルを使用することも可能である。さらに、前記香油は実際には、例えば溶剤（例えばジイソプロピルグリコール又はイソプロピルミリステート）や、例えばＢＨＴなどの安定剤といった非賦香性の化合物である他の成分や、一般にそのような油や成分と一緒に含まれるその他の成分を０％〜５０％含有することができる。ここでも、当業者は、任意の個々の用途や配合に必要なものについて、最良の決定を行うことができる。
【００３５】
種々の香油の望ましい放出を達成するためのその他の方法は、前記第二のマイクロカプセルよりも薄いカプセル壁膜を有する前記第一のマイクロカプセルを提供することであろう。樹脂タイプが同じである場合、マイクロカプセル樹脂の調製に使用されるモノマーの量が少ないほど、一般にはより薄い壁膜のカプセルが生じる。該モノマーの量が多いほどより透過性の低いバリヤが生じ、量が少ないほどより透過し易いバリヤがもたらされる。その他の方法としては、２種類のマイクロカプセルのモノマーの種類を変更することが考えられる。例えば、芳香族イソシアネートのタケネート(R)モノマーはより透過性の低いバリヤをもたらすが、一方で脂肪族イソシアネートのDESMODUR(R)モノマーはより透過性の高いバリヤをもたらす。さらに、この相違を達成するために、前記香油を種々の方法で、例えば（より低いバリヤ効果のための）マトリックス被包と比較して（より高いバリヤ効果のための）固体壁膜被包によってカプセルに内包させることができる。当業者は、前記混合物中に含ませるべき個々の香油成分に応じて、ルーチン試験によりこうした種々の特徴を選択することができる。
【００３６】
こうして前記第一の香油を含有するマイクロカプセルによってより迅速な拡散がもたらされると、最初に前記製品を扱う際、つまりボトルやパッケージを開封する際、又は該マイクロカプセルの混合物を含む製品を扱う際に香気が感知される。その後、透過性のより低いマイクロカプセルが、後の時点まで、例えば該製品が例えば洗剤又は布地用柔軟剤として洗濯機中で使用されて該香油が洗濯される布地へと移る時まで、又は清浄化製品においては該製品が床の清浄化に適用される時まで、又はパーソナルケア製品においては該製品が人間に使用される時まで、前記第二の香油の放出を妨げる。
【００３７】
本発明の一実施形態においては、第一及び第二の香油を内包している香料マイクロカプセルはコア／シェル構造を有しており、その際、封入材がシェルを形成しており、他方で前記香油がコアを形成している。
【００３８】
前記香料組成物のカプセル化は、当業者に公知の種々の方法で実施可能である。好ましくは、本発明の香油成分はシェル内に内包される。個々の第一及び第二の香料マイクロカプセルについてのマイクロカプセルのシェルは、同じであっても異なっていてもよい。好適な香油マイクロカプセルには、米国特許出願公開第2003/0215417号明細書；同第2003/0216488号明細書；同第2003/0158344号明細書；同第2003/0165692号明細書；同第2004/0071742号明細書；同第2004/0071746号明細書；同第2004/0072719号明細書；同第2004/0072720号明細書；同第2003/0203829号明細書；同第2003/0195133号明細書；同第2004/0087477号明細書；同第2004/00106536号明細書；同第2008/00305982号明細書；及び同第2009/00247449号明細書；並びに米国特許第7,119,057号明細書；同第6,645,479号明細書；同第6,200,949号明細書；同第5,145,842号明細書；同第4,917,920号明細書；同第4,882,220号明細書；同第4,514,461号明細書；同第4,234,627号明細書；同第4,081,384号明細書に記載されているものが含まれうる。
【００３９】
一実施形態において、前記シェルは、アミノプラストコポリマー、例えばメラミン−ホルムアルデヒド又は尿素ホルムアルデヒド又は架橋メラミンホルムアルデヒド又はメラミングリオキサール、又はこれに限定されるものではないが例えばイソシアネートベースのモノマーとアミン含有架橋剤、例えばグアニジンカーボネート又はグアナゾールとからなるポリ尿素、又はこれに限定されるものではないが例えばポリイソシアネートとポリオール、ポリアミド、ポリエステルなどからなるポリウレタンシェルを含有する。好ましいポリ尿素マイクロカプセルは、少なくとも２つのイソシアネート官能基を含む少なくとも１種のポリイソシアネートと、水溶性グアニジン塩及びグアニジンからなる群から選択された少なくとも１種の反応物との重合の反応生成物であるポリ尿素壁膜；コロイド安定剤；及びカプセルに内包された香料を含有する。前記コロイド安定剤は、ポリビニルアルコール０．１％〜０．４％及びビニルピロリドンと四級化ビニルイミダゾールとのカチオン性コポリマー０．６％〜１％（パーセンテージはいずれも該コロイド安定剤の総質量に対する質量により定義されたものである）の水溶液である。そのようなポリ尿素マイクロカプセルの製造方法は、２００９年６月８日付けで出願された米国特許出願第12/993,190号明細書に記載されており、その内容全体を本明細書に援用する。
【００４０】
他の実施形態においては、前記マイクロカプセルは前記香油を取り囲む壁膜材を含む。当業者は、前記マイクロカプセルの放出特性を種々の方法で変更することができる。前記壁膜の透過性は、様々な種類の樹脂又はモノマーを使用することにより、そのような材料を様々な量で使用することにより、また同一の材料の異なる壁膜厚によって変更することができる。本開示に接した当業者は、個々の用途に最良のマイクロカプセル構造や透過性を、ルーチン試験によって容易に選択することができる。
【００４１】
一態様において、前記マイクロカプセルの少なくとも７５％、８５％、またさらには９０％が、約１ミクロン〜約１００ミクロン、約５ミクロン〜８０ミクロン、約５ミクロン〜約５０ミクロン、またさらには約５ミクロン〜約４０ミクロンの粒子サイズを有することができる。他の態様において、前記マイクロカプセルの少なくとも７５％、８５％、またさらには９０％が、約１０ｎｍ〜約２５０ｎｍ、約３０ｎｍ〜約１８０ｎｍ、またさらには約４０ｎｍ〜約１２０ｎｍの粒子壁膜厚を有することができる。
【００４２】
一態様において、前記マイクロカプセルの壁膜材は適したいずれの樹脂を含んでもよく、これには特に、メラミン、グリオキサール、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルなどが含まれる。好ましい樹脂にはアルデヒドとアミンとの反応生成物が含まれ、好ましいアルデヒドにはホルムアルデヒドが含まれる。好ましいアミンには、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリル及びそれらの混合物が含まれる。適したメラミンには、メチロール、メラミン、メチル化メチロールメラミン、イミノメラミン及びそれらの混合物が含まれる。適した尿素には、ジメチロール尿素、メチル化ジメチロール尿素、尿素レゾルシノール及びそれらの混合物が含まれる。製造に適した材料は、以下の企業のうち１つ以上から入手可能である：Solutia Inc.社（米国ミズーリ州セントルイス在）、Cytec Industries社（米国ニュージャージー州ウェストパターソン在）、Sigma-Aldrich社（米国ミズーリ州セントルイス在）。ポリオール部分、特に芳香族ポリオール部分を含むメラミン−ホルムアルデヒドアミノプラストコポリマー又はターポリマーを含有するマイクロカプセルを製造できることが判明した。従って、香料のコアとアミノプラストポリマーのシェルとを含むマイクロカプセルであって、その際、該シェルの組成が熱硬化性樹脂７５〜１００％であるマイクロカプセルが提供され、ここで、該熱硬化性樹脂は、コポリマー５０〜９０％、好ましくは６０〜８５％と、ポリマー安定剤１０〜５０％、好ましくは１０〜２５％を含み、ここで、該コポリマーは以下のものを含むものとする：（ａ）少なくとも１種のポリアミンから誘導された部分２０〜６０％、好ましくは３０〜５０％、（ｂ）少なくとも１種の芳香族ポリオールから誘導された部分３〜５０％、好ましくは５〜２５％、及び（ｃ）１〜６個のメチレン単位、好ましくは１〜４個のメチレン単位、最も好ましくは１個のメチレン単位、ジメトキシメチレン及びジメトキシメチレンを有するアルキレン及びアルキレンオキシ部分からなる群から選択された部分２０〜７０％、好ましくは４０〜６０％。
【００４３】
「部分」とは、ポリマーの一部である化学成分、及び個々の分子から誘導された化学成分を意味する。適したポリアミン部分の例には、これに限定されるものではないが、尿素、メラミン、３置換１，５−３０ジアミノ−２，４，６−トリアジン及びグリコウリルから誘導されたものが含まれる。適した芳香族ポリオール部分の例には、これに限定されるものではないが、フェノール、３，５−ジヒドロキシトルエン、ビスフェノールＡ、レゾルシノール、ヒドロキノン、キシレノール、ポリヒドロキシナフタレン、並びにセルロース及びフミン酸の分解により生成されるポリフェノールから誘導されたものが含まれる。
【００４４】
「誘導された」という用語の使用は、コポリマー中の部分が該物質自体から直接誘導されたことを必ずしも意味するものではないが、そうであってよい（そして、しばしばそうである）。実際に、コポリマーのより簡便な製造方法のうちの１つには、アルキロール化(alkylolated)ポリアミンを出発物質として用いることが含まれる；これは、単一分子内に前述の部分（ａ）と（ｃ）の双方を兼ね備えている。好適なアルキロール化ポリアミンには、１〜６個のメチレン単位を有するアルコールで部分的にアルキル化されていてよいモノ又はポリアルキロール化ポリアミンの混合物が包含される。特に本発明に適するアルキル化ポリアミンには、モノ及びポリメチロール尿素前縮合物、例えば登録商標URAC(R)（Cytec Technology Corp.社製）で商業的に入手可能であるもの、及び／又は部分的にメチル化されたモノ及びポリメチロール−１，３，５−トリアミノ−２，４，６−トリアジン前縮合物、例えば登録商標CYMEL(R)（Cytec Technology Corp.社製）又はLURACOLL(R)（BASF社製）で商業的に入手可能であるもの、及び／又はモノ及びポリアルキロール−ベンゾグアナミン前縮合物、及び／又はモノ及びポリアルキロール−グリコウリル前縮合物が含まれる。これらのアルキロール化ポリアミンは、一般に１〜６個のメチレン単位を有する短鎖アルコールの添加により得られる、部分的にアルキル化された形態で提供され得る。この部分的にアルキル化された形態は、貯蔵中に反応性が比較的低いためより安定であることが知られている。好ましいポリアルキロール−ポリアミンは、ポリメチロール−メラミン及びポリメチロール−１−（３，５−ジヒドロキシ−メチルベンジル）−３，５−トリアミノ−２，４，６−トリアジンである。
【００４５】
マイクロカプセルの凝集を防止し、そのようにして保護コロイドとして作用するためにポリマー安定剤を使用することができる。ポリマー安定剤を重合前にモノマー混合物に添加すると、該ポリマー安定剤はポリマーによって部分的に保持される。好適なポリマー安定剤の具体例には、スルホネート基を有するアクリル系コポリマー、例えば登録商標LUPASOL(R)（BASF社製）で商業的に入手可能であるもの、例えばLUPASOL(R) PA 140又はLUPASOL(R) VFR；アクリルアミドとアクリル酸とのコポリマー、アルキルアクリレートとＮ−ビニルピロリドンとのコポリマー、例えば登録商標LUVISKOL(R)で商業的に入手可能であるもの（例えばLUVISKOL(R) K 15、K 30又はK 90、BASF社製）；ポリカルボン酸ナトリウム（Polyscience Inc.社製）又はポリ（スチレンスルホン酸）ナトリウム（Polyscience Inc.社製）；ビニル及びメチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー（例えばAGRIMER(R) #8482又はVEMA(R) #8482）及び、エチレン、イソブチレン又はスチレン−無水マレイン酸コポリマーが含まれる。従って、好ましいポリマー安定剤は、アニオン性高分子電解質である。
【００４６】
上記のタイプのマイクロカプセルは、典型的に２０〜５０％の固形分、より典型的には３０〜４５％の固形分を有する水性スラリーの形態で製造され、ここで、「固形分」という用語は前記マイクロカプセルの総質量を指す。前記スラリーは、例えば安定化及び粘度調整親水コロイド、殺生物剤及び追加のホルムアルデヒド捕捉剤などの配合助剤を含んでいてもよい。
【００４７】
一般には、香料の乳化プロセスの間に親水コロイド又は乳化剤が用いられる。このようなコロイドは、凝固、沈降及びクリーミングに対するスラリーの安定性を改善する。「親水コロイド」という用語は、アニオン性、カチオン性、両性イオン性又は非イオン性の特徴を有する広範囲の群の水溶性又は水分散性ポリマーを指す。こうした親水コロイド又は乳化剤は、カルボキシ、ヒドロキシ、チオール、アミン、アミド及びそれらの組合せからなる群から選択された部分を含んでいてよい。本発明に有用な親水コロイドには、以下のものが包含される：ポリ炭水化物、例えばデンプン、改質デンプン、デキストリン、マルトデキストリン及びセルロース誘導体及びそれらの四級化形態；天然ゴム、例えばアルギン酸エステル、カラギナン、キサンタン、寒天、ペクチン、ペクチン酸及び天然ゴム、例えばアラビアゴム、トラガカントゴム及びカラヤゴム、グアーガム及び四級化グアーガム；ゼラチン、タンパク質加水分解物及びそれらの四級化形態；合成ポリマー及びコポリマー、例えばポリ（ビニルピロリドン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（（メタ）アクリル酸）、ポリ（マレイン酸）、ポリ（アルキル（メタ）アクリレート−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）、ポリ（アクリル酸−ｃｏ−マレイン酸）コポリマー、ポリ（アルキレンオキシド）、ポリ（ビニルメチルエーテル）、ポリ（ビニルエーテル−ｃｏ−マレイン酸無水物）など、及びポリ−（エチレンイミン）、ポリ（（メタ）アクリルアミド）、ポリ（アルキレンオキシド−ｃｏ−ジメチルシロキサン）、ポリ（アミノジメチルシロキサン）など、及びそれらの四級化形態。一態様において、前記乳化剤は、５未満の、好ましくは０を上回って５未満のｐＫａを有することができる。乳化剤には、アクリル酸−アルキルアクリレートコポリマー、ポリ（アクリル酸）、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリアルキレン−ｃｏ−カルボキシ無水物、ポリアルキレン−ｃｏ−マレイン酸無水物、ポリ（メチルビニルエーテル−ｃｏ−マレイン酸無水物）、ポリ（ブタジエン−ｃｏ−マレイン酸無水物）及びポリ（ビニルアセテート−ｃｏ−マレイン酸無水物）、ポリビニルアルコール、ポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール及びそれらの混合物が含まれる。最も好ましくは、前記親水コロイドはポリアクリル酸又は変性ポリアクリル酸である。前記コロイドのｐＫａは好ましくは４〜５であり、従ってＰＭＣスラリーが５．０を上回るｐＨを有する場合には前記カプセルは負の電荷を有する。
【００４８】
前記マイクロカプセルは、好ましくは、１５％未満、好ましくは１０％未満、最も好ましくは５％未満の、コアに対するシェルの公称質量比を有している。従って、前記マイクロカプセルは極めて薄く壊れやすいシェルを有することができる。前記コアに対するシェルの比は、予め水で洗浄し、ろ過により分離しておいた香料内包マイクロカプセルの有効量を測定することにより得られる。これは、マイクロ波支援溶媒抽出により湿潤マイクロカプセルケークを抽出し、次いで該抽出物をガスクロマトグラフィー分析することにより達成される。
【００４９】
好ましくは、前記香料は、本明細書中に挙げたいずれかのタイプの樹脂カプセル内に封入されている。アミノプラストカプセルに関しては、例えばカプセルシェルは尿素ホルムアルデヒド又はメラミンホルムアルデヒドポリマーを含有している。さらに好ましくは、前記マイクロカプセルはさらに、１種以上の無水物（例えばマレイン酸無水物又はエチレン／マレイン酸無水物コポリマー）のポリマー又はコポリマーを含有する第二のポリマーで被覆又は部分的に被覆されている。
【００５０】
本発明のマイクロカプセルは、正又は負に帯電していてよい。本発明のマイクロカプセルは負に帯電していることが好ましいが、脱イオン水中に分散された際には−０．１ｍｅＶ〜−１００ｍｅＶのゼータ電位を有することができる。「ゼータ電位」（ｚ）とは、特定の測定技術により測定された、溶液中の全ての帯電物体により発生した見かけの静電電位を意味する。物体のゼータ電位は該物体の表面からある程度の距離で測定され、一般には該表面自体での静電電位とは等しくなく、これよりも低い。しかしこの数値によって、該物体が、溶液中に存在する他の物体と、特に複数の結合部位を有する分子と静電的相互作用を確立する能力の好適な基準が得られる。ゼータ電位は相対的な測定値であり、その値は該数値を測定する方法に依存する。本発明の場合、マイクロカプセルのゼータ電位は、いわゆる位相解析光散乱法により、Malvern Zetasizer機器（Malvern Zetasizer 3000; Malvern Instruments Ltd; Worcestershire UK, WR14 1XZ）を用いて測定される。所定の物体のゼータ電位は、溶液中に存在するイオンの量にも依存し得る。本願で規定するゼータ電位の値は脱イオン水中で測定され、その際、帯電したマイクロカプセルの対イオンのみが存在する。さらに好ましくは、本発明のマイクロカプセルは、−１０ｍｅＶ〜−８０ｍｅＶ、最も好ましくは−２０ｍｅＶ〜−７５ｍｅＶのゼータ電位を有する。
【００５１】
マイクロカプセルの製造方法は従来技術において記載されており、例えば米国特許第6,592,990号明細書及び同第6,544,926号明細書に開示されている。前記製造方法から得られる組成物は、スラリーである。前記スラリーは、マイクロカプセル、水及び該マイクロカプセル製造のための前駆体材料を含有している。前記スラリーは、例えば重合プロセスのための活性剤及び／又はｐＨ緩衝液などの他の副成分を含有していてよい。前記スラリーにホルムアルデヒド捕捉剤を添加することができる。
【００５２】
本発明の香料組成物は、以下の任意成分の一覧から選択された他の成分を含有することができる。以下に明記のない限り、個々の洗濯用添加剤の「有効量」は、前記洗剤組成物の好ましくは０．０１質量％から、さらに好ましくは０．１質量％から、さらに好ましくは１質量％から２０質量％まで、さらに好ましくは１５質量％まで、さらに好ましくは１０質量％まで、さらに好ましくは７質量％まで、最も好ましくは５質量％までである。
【００５３】
イオン種
本発明の組成物は、好ましくは、少なくとも２つのアニオン性部位を有するイオン種を含有している。前記イオン種はさらに、前記組成物中のカチオンとイオンとの相互作用により支援される場合があるものと考えられる。
【００５４】
本発明の一態様において、前記イオン種は、２つ以上のアニオン性部位を有する、カルボン酸、ポリカルボキシレート、ホスフェート、ホスホネート、ポリホスフェート、ポリホスホネート、ボレート及びそれらの混合物からなる群から選択されている。
【００５５】
一態様において、前記イオン種は、オキシ二コハク酸、アコニット酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、セバシン酸、シトラコン酸、アジピン酸、イタコン酸、ドデカン酸及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００５６】
本発明のさらなる一態様において、前記組成物は、アクリル酸ホモポリマー及びアクリル酸とマレイン酸とのコポリマー及びそれらの混合物からなる群から選択されたイオン種を含有している。
【００５７】
本発明の好ましい一態様において、前記組成物は、少なくとも２つのカチオン性部位を含む正に帯電したイオンを含む。本発明の一態様においては、前記正に帯電したイオンは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン、マンガンイオン、コバルトイオン、銅イオン、亜鉛イオン及びそれらの混合物から選択されている。
【００５８】
前記少なくとも２つのアニオン性部位を有するイオン種は、該イオン種が０．０４５モル／ｋｇを上回るイオン強度をもたらすように前記組成物中に存在している。さらに好ましくは、前記少なくとも２つのアニオン性部位を有するイオン種によりもたらされる前記イオン強度は、０．０５〜２モル／ｋｇ、さらに好ましくは０．０７〜０．５モル／ｋｇである。イオン強度は、次式：
【数１】
0006320383.tif 000002
により算出され、ここで、
Ｃiは、完成生成物中のイオン種の濃度（モル／ｋｇ）であり、ｚは、該イオン種についての電荷である。
【００５９】
ホルムアルデヒド捕捉剤
本発明の組成物は、好ましくはホルムアルデヒド捕捉剤を含有している。前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、好ましくは、アセトアセタミド、水酸化アンモニウム、アルカリ若しくはアルカリ土類金属亜硫酸塩、重亜硫酸塩及びそれらの混合物からなる群から選択される。さらに好ましくは、前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、亜硫酸カリウムとアセトアセタミドとの組合せ物である。本発明による前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、０．００１％〜約３．０％、さらに好ましくは約０．０１％〜約１％の合計レベルで存在している。
【００６０】
真珠光沢剤
本発明の一実施形態においては、前記組成物は真珠光沢剤を含有することができる。好ましい無機真珠光沢剤には、マイカ、金属酸化物被覆マイカ、シリカ被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、ミリスチン酸ミリスチル、ガラス、金属酸化物被覆ガラス、グアニン、光沢材（ポリエステル又はメタリック）及びそれらの混合物からなる群から選択されたものが含まれる。
【００６１】
有益剤
本発明の組成物は、有益剤を含有してよい。本明細書中で使用される場合に、「有益剤」とは、施与される表面や布地に有益性をもたらす全ての材料を指す。例として、布地ケアの有益性には、前記材料が衣類／布地中に適量存在する場合の、該衣類及び布地に対する、特に木綿及び木綿に富む衣類及び布地に対する、柔軟化、色保護、ピリング／毛羽立ちの低減、摩耗防止、しわ防止などが含まれる。そのような有益剤の非限定例には、カチオン界面活性剤、シリコーン、ポリオレフィンワックス、ラテックス、油状糖誘導体、カチオン多糖類、ポリウレタン、脂肪酸及びそれらの混合物が含まれる。
【００６２】
洗浄酵素
ここでの任意の使用に適した洗浄酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナーゼやエンドグルカナーゼを含むカルボヒドラーゼ及びそれらの混合物が含まれる。酵素は、当業界で教示されるレベルで、例えばNovo社やGenencor社などの供給元により推奨されるレベルで使用されてよい。前記組成物中での典型的なレベルは、約０．０００１％〜約５％である。酵素が存在する場合、該酵素は、本発明のある実施形態においては例えば約０．００１％以下の極めて低いレベルで使用されてよく；また、本発明によるヘビーデューティ洗濯用洗剤配合物においてはより高いレベルで、例えば約０．１％以上のレベルで使用されてよい。「ノンバイオ」洗剤を好む消費者もいることから、本発明は酵素含有と酵素不含の双方の実施形態を含む。
【００６３】
付着助剤
本明細書中で使用される場合に、「付着助剤」とは、洗濯の間、又はその他の、前記香油成分が表面又は布地に移されるべき用途において、布地への布地ケア有益剤の付着を著しく向上させる、全てのカチオン性ポリマー又は両性ポリマー又はカチオン性ポリマーと両性ポリマーとの組合せを指す。好ましくは、前記付着助剤は、存在する場合には、カチオン性ポリマー又は両性ポリマーである。
【００６４】
レオロジー調整剤
本発明の好ましい一実施形態においては、前記組成物はレオロジー調整剤を含有する。一般に、レオロジー調整剤は前記組成物の０．０１質量％〜１質量％、好ましくは０．０５質量％〜０．７５質量％、さらに好ましくは０．１質量％〜０．５質量％含まれる。好ましいレオロジー調整剤にはクリスタリンが含まれ、ヒドロキシル含有レオロジー調整剤には、ヒマシ油及びその誘導体、ポリアクリレート、ペクチン、アルギン酸塩、アラビノガラクタン（アラビアガム）、カラギナン、ゲランガム、キサンタンガム、グアーガム及びそれらの混合物が含まれる。
【００６５】
ビルダー
本発明の組成物は、任意にビルダーを含有することができる。適したビルダーには、ポリカルボン酸塩ビルダー、クエン酸塩ビルダーが含まれ、含窒素リン不含アミノカルボン酸塩には、エチレンジアミン二コハク酸及びその塩（エチレンジアミン二コハク酸塩、ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸及びその塩（エチレンジアミン四酢酸塩、ＥＤＴＡ）及びジエチレントリアミン五酢酸及びその塩（ジエチレントリアミン五酢酸塩、ＤＴＰＡ）、及び例えばマレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸及びメチレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸のホモ−及びコポリマーの水溶性塩が含まれる。
【００６６】
本発明の香料組成物は、種々の時点での香料放出が望ましい消費者製品において有用である。好ましい一実施形態においては、本発明は、本発明の香料組成物と洗浄成分とを含有する、洗濯用及び清浄化用組成物を提供する。好ましくは、前記洗濯用及び清浄化用組成物は、洗剤組成物、硬質表面清浄化用組成物及び食器洗い用組成物からなる群から選択される。本発明はさらに、本発明の香料組成物と洗浄成分とを、噴霧、ドライブレンド及びそれらの組合せにより組み合わせる工程を含む、そのような洗濯用及び清浄化用組成物の製造方法を提供する。
【００６７】
最も好ましくは、前記洗濯用及び清浄化用組成物は、布地用の洗剤又は柔軟剤組成物である。本発明の賦香組成物を配合できる布地用の洗剤又は柔軟剤組成物の典型例は、国際公開第97/34986号パンフレット又は米国特許第4,137,180号明細書及び同第5,236,615号明細書又は欧州特許第799,885号明細書に記載されている。その他の使用可能な典型的な洗剤及び柔軟剤組成物は、例えばUllman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol.A8, p.315-448 (1987)及びvol.A25, p.747-817 (1994); Flick, Advanced Cleaning Product Formulations, Noye Publication, Park Ridge, N.J. (1989); Showell, Surfactant Science Series, vol.71: Powdered Detergents, Marcel Dekker, New York (1988); Proceedings of the World Conference on Detergents(4th, 1998, スイス国モントルー), AOCS printなどの刊行物に記載されている。
【００６８】
本発明のその他の利点は、本明細書に開示したマイクロカプセルの調製混合物により、長期間にわたる該マイクロカプセル中の香油成分の保持に対して有益な効果がもたらされることである。従って、前記マイクロカプセルにおけるエージングプロセスが低減され、そのため、該マイクロカプセル又は該マイクロカプセルを含む製品は、その他の、本明細書に記載した通りに製造されたものではないマイクロカプセルの配合物と比較して、より長期間にわたる貯蔵が可能である。従って本発明により、前記マイクロカプセルの混合物を含むホームケア製品又はパーソナルケア製品のシェルフライフが延長される。
【００６９】
カプセル性能
本発明のマイクロカプセルの性能は、嗅覚による評価及び測定により（実施例１参照）、及び分析法（ヘッドスペース）により（実施例２〜４参照）決定されうる。
【００７０】
嗅覚による評価の場合、パネリストが香りを嗅いで香油の強度（これを感知強度と称する）を決定することにより測定プロセスを開始する。これは、パネリストが実験成分の強度をその揮発性値から１０-6μｇ／ｌ  ａｉｒ（これは低い閾値に相当する）までの間で選択された４つの異なる濃度で評価することにより行われる。これら４つの初期濃度段階についての評点は、第二の実験において使用される次の４つの濃度レベルの選択のための基準として用いられ、従って、強度が濃度に伴って顕著に変化する閾値上の濃度領域にわたっている。その後、実験点を、次式の非線形回帰を用いてシグモイダル曲線に当てはめる：
【数２】
0006320383.tif 000003
【００７１】
シグモイダル曲線は３つのパラメータにより定義される。該パラメータとは、Imax（感知強度についての漸近値）、TetaI（該曲線の変曲点に相当するガス濃度の対数値）及び曲線パラメータIである。最後のパラメータは、次式によるTetaI濃度での正接値である勾配Iと相関している：
【数３】
0006320383.tif 000004
【００７２】
急な勾配は、該香料成分が香気中に施与されている量に比較的影響を受けやすく、濃度が低下すると強度が急速に低下することを示唆している。濃度の低下とは一般に、洗濯用又はボディケア製品に関して、洗浄、すすぎ及び乾燥操作の間に香気が失われる状況を指す。気相濃度に基づく感知強度の予測には、ドーズレスポンス曲線が有用である。
【実施例】
【００７３】
以下の非限定例は、本発明の例証である。
【００７４】
ベンチマークマイクロカプセル
【表１】
0006320383.tif 000005
【００７５】
ベンチマークマイクロカプセルの製造
前記油からの全成分を、ＯＤＴ値を考慮せずに同一のカプセル中に封入した。
【００７６】
タケネート(R) D 110N（三井化学製）４．３８ｇを上記の香油４０ｇ中に溶解させた。この油相を、スクレーパ撹拌機及びIkaロータ／ステータ系（６５００〜２４０００ｒｐｍ）を具備した１５０ｍＬビーカー中に導入した。この油相を前記スクレーパ撹拌機で５０ｒｐｍで５分間撹拌した。
【００７７】
ポリビニルアルコール（Fluka社製MOWIOL(R) 18-88）を脱イオン水５０．８ｇ中に溶解させることにより、安定剤水溶液を、この安定剤溶液の総質量に対して１質量％で調製した。
【００７８】
その後、この香料相を前記水相中でIkaデジタルウルトラタラックス系を用いて２４０００ｒｐｍで３分間均質化することにより、エマルションを調製した。生じたエマルション溶液を室温で１００ｍＬ反応器中に導入し、撹拌を５００ｒｐｍに設定した。
【００７９】
その後、脱イオン水２．７ｇ中の炭酸グアニジン０．９０ｇの溶液を、室温で１時間かけて前記反応器に添加した。反応温度を３０分間かけて５０℃に上げ、続いて３０分かけて７０℃に上げ、続いて７０℃で２時間保持した。この反応を３０分間かけて室温に冷却した。
【００８０】
このバッチでは、油４０ｇをカプセルに内包させるための樹脂として、イソシアネート１２ミリモル及びアミン２０ミリモルを使用した。この組成物の場合、高いＯＤＴを有する化合物がヘッドスペース中にあまりにも多量に存在しているために強烈な香りが生じ、低いＯＤＴを有する化合物はヘッドスペース中には十分な量で存在していないため、感知不可能である。
【００８１】
本発明によるカプセル
第一のマイクロカプセル
【表２】
0006320383.tif 000006
【００８２】
第一のマイクロカプセルの製造
DESMODUR(R) N100  １．１５ｇを前記第一の香油４０ｇ中に溶解させた。この油相を、スクレーパ撹拌機及びIkaロータ／ステータ系（６５００〜２４０００ｒｐｍ）を具備した１５０ｍＬビーカー中に導入した。この油相をこのスクレーパ撹拌機で５０ｒｐｍで５分間撹拌した。
【００８３】
ポリビニルアルコール（Fluka社製MOWIOL(R) 18-88）を脱イオン水５０．８ｇ中に溶解させることにより、安定剤水溶液を、この安定剤溶液の総質量に対して１質量％で調製した。
【００８４】
その後、前記香料相をこの水相中でIkaデジタルウルトラタラックス系を用いて２４０００ｒｐｍで３分間均質化することにより、エマルションを調製した。生じたエマルション溶液を室温で１００ｍＬ反応器中に導入し、撹拌を５００ｒｐｍに設定した。
【００８５】
その後、脱イオン水２．７ｇ中の炭酸グアニジン０．４５ｇの溶液を、室温で１時間かけて前記反応器に添加した。反応温度を３０分間かけて５０℃に上げ、続いて３０分かけて７０℃に上げ、続いて７０℃で２時間保持した。この反応を３０分間かけて室温に冷却した。油４０ｇをカプセルに内包させるため、このカプセルは、イソシアネート６ミリモル（１．１５ｇ）及びアミン１０ミリモル（０．４５ｇ）からなっていた。従って、樹脂対油の質量比は１：２５である。
【００８６】
第二のマイクロカプセル
【表３】
0006320383.tif 000007
【００８７】
第二のマイクロカプセルの製造
DESMODUR(R) N100  ２．２９ｇを前記第二の香油４０ｇ中に溶解させた。この油相を、スクレーパ撹拌機及びIkaロータ／ステータ系（６５００〜２４０００ｒｐｍ）を具備した１５０ｍＬビーカー中に導入した。この油相をこのスクレーパ撹拌機で５０ｒｐｍで５分間撹拌した。
【００８８】
前記ポリビニルアルコールを脱イオン水５０．８ｇ中に溶解させることにより、安定剤水溶液を、この安定剤溶液の総質量に対して１質量％で調製した。
【００８９】
その後、前記香料相をこの水相中でIkaデジタルウルトラタラックス系を用いて２４０００ｒｐｍで３分間均質化することにより、エマルションを調製した。生じたエマルション溶液を室温で１００ｍＬ反応器中に導入し、撹拌を５００ｒｐｍに設定した。
【００９０】
その後、脱イオン水５．４ｇ中の炭酸グアニジン０．９ｇを、室温で１時間かけて前記反応器に添加した。反応温度を３０分間かけて５０℃に上げ、続いて３０分かけて７０℃に上げ、続いて７０℃で２時間保持した。この反応を３０分間かけて室温に冷却した。
【００９１】
このカプセル懸濁液中の香料含有率は、この懸濁液の総質量に対して約４０％であった。油４０ｇをカプセルに内包させるため、このカプセルは、イソシアネート１２ミリモル（２．２９ｇ）及びアミン２０ミリモル（０．９０ｇ）からなっていた。従って、樹脂対油の質量比は１：１２．５である。
【００９２】
フリーの香油：
【表４】
0006320383.tif 000008
【００９３】
この油を前記ポリビニルアルコール溶液中でIkaデジタルウルトラタラックス系を用いて２４０００ｒｐｍで３分間均質化することにより、第三の香油のエマルションを調製した。
【００９４】
本発明によるカプセルとフリーな香油との混合物
第一のカプセルと第二のカプセルと第三の香油とを含むバッチを、３．５：２．２：４．３の比で混合したところ、最終的に、全体としてベンチマークカプセルと同じ賦香組成物が生じた。
【００９５】
結果
付着しているカプセルのヘッドスペース試料を２４時間の時点で収集し、ＧＣ−ＭＳにより濃度を分析した。ＧＣカラム温度設定は以下の通りであった：２分、８０℃、初期等温、その後、温度プログラム３℃／分で１８０℃へ、次いでランプ１０℃／分で２５０℃へ。感知強度値を、測定したヘッドスペース濃度から上記の式を用いて算出／相関を行った。
【００９６】
第１表は、香料原材料をグループ分けする前と後で、この香料原材料（ＰＲＭ）の感知強度値が全て増加したことを示す。この感知強度（ＰＩ）は０〜６の等級である。本発明は、ヘッドスペースにおいて香りを嗅がれるＰＲＭの量を調整するための新規のパラメータを提供する。
【００９７】
【表５】
0006320383.tif 000009
【００９８】
（訓練された、及び訓練されていない）パネリストは、本発明の組成物によりもたらされた全般的な嗅覚的な印象について、よりバランスがとれており、自然でかつより角のとれたシグネチャーであると評価し、一方でベンチマークカプセルは極めてバランスが悪いか若しくはまとまりのない印象をもたらし、その際、調和のとれた香気ではなくむしろ個々の原材料を認識することができた。これは、従来の方法でカプセルに内包された場合には十分に透過しない幾つかの原材料が、今では、該原材料が感知可能となる量でヘッドスペース中に存在しているためである。
【００９９】
実施例に示す通り、本発明のマイクロカプセルの香油は、典型的な１〜約５０種の種々の化合物を含む多数の種々の賦香化合物を用いて設計されうる。当然のことながら、調香師の選択や、達成されるべき望ましい全体的な香り特性に応じて、より多くの量の１００種にものぼる種々の化合物を使用することもできる。一般には数種（つまり２〜１０種）から約２５種の上限までの種々の化合物がマイクロカプセル中に存在している。
【０１００】
実施例２
ベンチマークマイクロカプセル
ベンチマークマイクロカプセルの製造：
香油（４０ｇ）（以下の組成を参照）を、ポリイソシアネートモノマー（タケネート(R) D 110N（２．１９ｇ、ＮＣＯ  ６ミリモル）及びDESMODUR(R) N100（１．１５ｇ、ＮＣＯ  ６ミリモル）と十分に混合した。ポリビニルアルコール（PVOH Mowiol 18-88）（０．５４４５ｇ）を脱イオン水（５０．８６ｇ）中に７０℃で溶解させ、溶解したらこのＰＶＯＨ溶液を室温に冷却した。その後、２４０００ｒｐｍで３分間設定したホモジナイザー（ウルトラタラックス、IKA T25デジタル）を用いて、室温で水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションを生じさせながら、この油混合物をゆっくりとこのＰＶＯＨ溶液中に添加した。その後、Ｏ／Ｗ型エマルションをジャケット付きの１００ｍＬ反応器へ移し、撹拌機（Eurostar power control-visc, IKA-WERKE）を５００ｒｐｍに設定した。グアナゾール（１．０ｇ、１０ミリモル）を脱イオン水（５．３８ｇ）中に溶解させた。炭酸グアニジン溶液を、室温で、流量０．１００ｍＬ／分に設定したポンプ（Pump 11 Elite, Harvard Apparatus）を用いて搬送してこの反応器へ添加し、このプロセスに約６０分間を要した。この添加が終了したら、反応温度を、初めの３０分間で周囲温度から５０℃に上げ、その後、続く３０分間で７０℃に上げた。その後、反応温度を７０℃でさらに２時間保持した。この反応温度を保持するため、Julabo投げ込み式加熱サーキュレーター（MA型、ドイツ連邦共和国ゼールバッハ在Julabo Labortechnik GmbH社製）を用いた。その後、この反応を周囲温度へ冷却した。
【０１０１】
【表６】
0006320383.tif 000010
【０１０２】
本発明によるマイクロカプセル
第一のマイクロカプセル
第一のマイクロカプセルの製造：
上記のベンチマークの調製と同様に行ったが、但し、使用した唯一のポリイソシアネートモノマーはDESMODUR(R) N100（２．３０ｇ、ＮＣＯ  １２ミリモル）であり、タケネート(R) D 110Nは使用しなかった。
【０１０３】
【表７】
0006320383.tif 000011
【０１０４】
第二のマイクロカプセル
第二のマイクロカプセルの製造：
上記のベンチマークの調製と同様に行ったが、但し、使用した唯一のポリイソシアネートモノマーはDESMODUR(R) N100（１．１５ｇ、ＮＣＯ  ６ミリモル）であり、タケネート(R) D 110Nは使用しなかった。
【０１０５】
【表８】
0006320383.tif 000012
【０１０６】
第一のマイクロカプセルと第二のマイクロカプセルとをそれぞれ３：２の質量比で添加し、これを本発明による原液マイクロカプセルスラリーとして使用した。
【０１０７】
２．１汎用清浄化剤（ＡＰＣ）用途での結果
【表９】
0006320383.tif 000013
【０１０８】
１０％希釈ＡＰＣを以下の通りに調製した：ベンチマークカプセル又は混合したカプセル０．１ｇを、２００ｍＬガラス瓶中でＡＰＣベース（未濃縮、CEN 07002、ロット1、LABO, APC standard base neutral）９．９ｇと混合し、冷水道水で満たして１００ｍＬとした。この１０％希釈ＡＰＣ１ｇのアリコートを、寸法１０．８ｃｍ×１０．８ｃｍのセラミックタイルに塗布した。このタイルを室温でフード内で約３０分間乾燥させ、分析にかけた。これは新鮮な試料に相当する。もう一つの例では、未希釈のＡＰＣベース中のカプセルを１ヶ月間経過させ、そして上記方法を用いてタイルに塗布した。これは経時試料に相当する。
【０１０９】
１６時間の平衡後のヘッドスペース
ＡＰＣを有するタイルのヘッドスペース収集を以下のように行った：カプセルを有する乾燥させたタイルを３Ｌ反応器中に入れ、全ての排出口を閉じて室温で一晩平衡にした。ヘッドスペースが平衡に達した後、ヘッドスペース吸収のためにテナックス（Tenax）チューブをポンプ（速度を１３０ｍＬｍｉｎ±５％で較正したもの）に連結させた。ＨＳをこの反応器の外へポンプ搬出する際に、ろ過空気の取り込みのための別の開口部にチャコールチューブを挿入した。各反応器に対して、各試料につき３０分間（総体積１３０ｍＬ／分×３０分＝３９００ｍＬ）ポンプ搬送を行った。
【０１１０】
【表１０】
0006320383.tif 000014
【０１１１】
本発明によるカプセル中の全ての香料原材料のヘッドスペース強度が著しく増加している。このことは、原材料をグループ分けすることで、賦香化合物の強度を調整でき、かつ賦香成分、特に高い揮発性及び高い匂い閾値を有する賦香成分の強度を改善できることを示している。
【０１１２】
２．２消臭剤用途での結果
【表１１】
0006320383.tif 000015
【０１１３】
カプセルを含む１％消臭剤を以下の通り調製した：ベンチマークカプセル又は混合したカプセル０．１ｇを、２０ｍＬガラスバイアル中で消臭剤ベース９．９ｇと十分に混合した。１％カプセルを有する消臭剤０．５ｇを面積５ｃｍ×５ｃｍの吸取紙片に施与した。この吸取体を巻回して試料セルに入れ、そのヘッドスペースをｔ＝０及びｔ＝６時間で３０分間収集した。
【０１１４】
この吸取体を巻回し、ＧＣセルのチューブ内に挿入した。このチューブはセル底部の１ｃｍ上方にあった。Ｎ2流の湿分調整に３９質量％臭化ナトリウム溶液を使用したところ、水分活性は２２．４℃で０．７３８であった。Ｎ2流量は４０ｍＬ／分であり、水浴温度は３２℃に設定されていた。０及び６時間後に、プレコンディショニングを行ったテナックスカートリッジをチューブに挿入したが、その際、このカートリッジはセルの４ｃｍ上方に存在していた。ＨＳを３０分間捕捉した。その後、ＨＳ試料を加熱脱着させ（Perkin Elmer Turbo Matrix 650）、ＧＣ−ＭＳにより分析した（Agilent 6890/5975C）。
【０１１５】
ＧＣ−ＭＳ法：スキャン  ８０℃で２分間、３℃／分で１８０℃へ、その後１０℃／分で２５０℃へ。ＭＳＤ（EI, 70eV）を、定量測定のための選択されたイオンモニタリングモードで運転させた。ＧＣはAgilent DB-1msキャピラリカラム（３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を具備していた。脱着装置パラメータは以下の通りであった：バルブ温度２４０℃、脱着温度２４０℃、トランスファーライン２５０℃、トラップ（４０℃／秒で−３０℃から２５０℃へ）、パージ時間１．０分、脱着時間５分間、トラップ保持時間５分間、トラップ脱着流動時間０分、サイクル時間１３分間、アウトレットスプリット（５．２％注入）、カラム流量１．１ｍＬ／分、脱着流量５０ｍＬ／分。
【０１１６】
経時試料に関して、消臭剤ベース中のカプセルを１ヶ月間経過させ、吸取体に施与し、上記と同一の方法で分析した。
【０１１７】
【表１２】
0006320383.tif 000016
【０１１８】
本発明によるカプセル中の全ての香料原材料のヘッドスペース強度が、ベンチマークと比較して著しく増加している。このことは、原材料をグループ分けすることで、賦香化合物の強度を調整でき、かつ賦香成分、特に高い揮発性及び高い匂い閾値を有する賦香成分の強度を改善できることを示している。さらに、この結果は６時間の時点での強度の改善をも示しており、これは本発明の長期持続特性を示している。この結果は、本発明をボディケア用途及びホームケア用途の双方に適用できることを実証するものである。
【０１１９】
実施例３
ベンチマークマイクロカプセル
ベンチマークマイクロカプセルの製造
香油（４０ｇ）（以下の組成を参照）を、ポリイソシアネートモノマー（タケネート(R) D 110N）（２．１９ｇ、ＮＣＯ  ６ミリモル）及びDESMODUR(R) N100（１．１５ｇ、ＮＣＯ  ６ミリモル）と十分に混合した。ポリビニルアルコール（PVOH Mowiol 18-88）（０．５４４５ｇ）を脱イオン水（５０．８６ｇ）中に７０℃で溶解させ、溶解したらこのＰＶＯＨ溶液を室温に冷却した。その後、２４０００ｒｐｍで３分間設定したホモジナイザー（ウルトラタラックス、IKA T25デジタル）を用いて、室温で水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションを生じさせながら、この油混合物をゆっくりとこのＰＶＯＨ溶液中に添加した。その後、Ｏ／Ｗ型エマルションをジャケット付き１００ｍＬ反応器へ移し、撹拌機（Eurostar power control-visc, IKA-WERKE）を５００ｒｐｍに設定した。グアナゾール（１．０ｇ、１０ミリモル）を脱イオン水（５．３８ｇ）中に溶解させた。炭酸グアニジン溶液を、室温で０．１００ｍＬ／分の流量に設定したポンプ（Pump 11 Elite, Harvard Apparatus）を用いて搬送してこの反応器へ添加し、このプロセスに約６０分間を要した。この添加が終了したら、反応温度を、初めの３０分間で周囲温度から５０℃に上げ、その後、続く３０分間で７０℃に上げた。その後、反応温度を７０℃でさらに２時間保持した。この反応温度を保持するため、Julabo投げ込み式加熱サーキュレーター（MA型、ドイツ連邦共和国ゼールバッハ在Julabo Labortechnik GmbH社製）を用いた。その後、この反応を周囲温度へ冷却した。
【０１２０】
【表１３】
0006320383.tif 000017
【０１２１】
本発明によるマイクロカプセル
第一のマイクロカプセル
第一のマイクロカプセルの製造：
上記のベンチマークの調製と同様に行ったが、但し、使用した唯一のポリイソシアネートモノマーはDESMODUR(R) N100（２．３０ｇ、ＮＣＯ  １２ミリモル）であり、タケネート(R) D 110Nは使用しなかった。
【０１２２】
【表１４】
0006320383.tif 000018
【０１２３】
第二のマイクロカプセル
第二のマイクロカプセルの製造：
上記のベンチマークの調製と同様に行ったが、但し、使用した唯一のポリイソシアネートモノマーはDESMODUR(R) N100（２．３０ｇ、ＮＣＯ  １２ミリモル）であり、タケネート(R) D 110Nは使用しなかった。
【０１２４】
【表１５】
0006320383.tif 000019
【０１２５】
第一のマイクロカプセルと第二のマイクロカプセルとをそれぞれ３：２の質量比で添加し、これを本発明による原液マイクロカプセルスラリーとして使用した。
【０１２６】
消臭剤用途での結果
カプセルを含む１％消臭剤を以下の通り調製した：ベンチマークカプセル又は混合したカプセル０．１ｇを、２０ｍＬガラスバイアル中で消臭剤ベース（実施例２参照）９．９ｇと十分に混合した。１％カプセルを有する消臭剤０．５ｇを面積５ｃｍ×５ｃｍの吸取紙片に施与した。この吸取体を巻回して試料セルに入れ、そのヘッドスペースをｔ＝０及びｔ＝６時間で３０分間収集した。
【０１２７】
吸取体を巻回し、ＧＣセルのチューブ内に挿入した。このチューブはセル底部の１ｃｍ上方にあった。Ｎ2流の湿分調整に３９質量％臭化ナトリウム溶液を使用したところ、水分活性は２２．４℃で０．７３８であった。Ｎ2流量は４０ｍＬ／分であり、水浴温度は３２℃に設定されていた。０及び６時間後に、プレコンディショニングを行ったテナックスカートリッジをチューブに挿入したが、その際、このカートリッジはセルの４ｃｍ上方に存在していた。ＨＳを３０分間捕捉した。その後、ＨＳ試料を加熱脱着させ（Perkin Elmer Turbo Matrix 650）、ＧＣ−ＭＳにより分析した（Agilent 6890/5975C）。
【０１２８】
ＧＣ−ＭＳ法：スキャン  ８０℃で２分間、３℃／分で１８０℃へ、その後１０℃／分で２５０℃へ。ＭＳＤ（EI, 70eV）を、定量測定のための選択されたイオンモニタリングモードで運転させた。ＧＣはAgilent DB-1msキャピラリカラム（３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を具備していた。脱着装置パラメータは以下の通りであった：バルブ温度２４０℃、脱着温度２４０℃、トランスファーライン２５０℃、トラップ（４０℃／秒で−３０℃から２５０℃へ）、パージ時間１．０分、脱着時間５分間、トラップ保持時間５分間、トラップ脱着流動時間０分、サイクル時間１３分間、アウトレットスプリット（５．２％注入）、カラム流量１．１ｍＬ／分、脱着流量５０ｍＬ／分。
【０１２９】
【表１６】
0006320383.tif 000020
【０１３０】
本発明によるカプセル中の全ての香料原材料のヘッドスペース強度が、ベンチマークと比較して著しく増加している。このことは、原材料をグループ分けすることで、賦香化合物の強度を調整でき、かつ賦香成分、特に高い揮発性及び高い匂い閾値を有する賦香成分の強度を改善できることを示している。さらに、この結果は６時間の時点での強度の改善をも示しており、これは本発明の長期持続特性を示している。この結果は、本発明を種々の香油に適用できることも実証するものである。
【０１３１】
実施例４
ベンチマークマイクロカプセル
ベンチマークマイクロカプセルの製造：
丸底フラスコ中に、オキサルアルデヒド（４．２２ｇ、水中で４０質量％）、２，２−ジメトキシアセトアルデヒド（３．３６ｇ、水中で６０質量％）、２−グリオキシル酸（１．４４ｇ、水中で５０質量％）及び１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン（２．２２ｇ）を水（３．８０ｇ）中に分散させた。水酸化ナトリウム（２．２３ｇ、水中で３０質量％）を用いてｐＨを９．３０に調整し、この反応混合物を２５分間かけて４５℃に加熱し、溶液（ｐＨ＝８．７５）を得た。最後に、この溶液に水（１６．４０ｇ）を添加し、これを５分間撹拌した。
【０１３２】
オリゴマーの溶液を、２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアゾール（１．９６ｇ）及びアンバーガム（Ambergum）1221（６６．３８ｇ、水中で２質量％、製造元：Ashland）の溶液の存在下に、２００ｍＬ反応器中に導入した。香油（４２．００ｇ）及びタケネート(R) D 110N（５．２８ｇ）の溶液を添加し、ウルトラタラックスを用いて２１５００ｒｐｍで２分間乳化させた（ｐＨ＝７．９０）。ギ酸（０．４２ｇ、水中で３０質量％）を用いてｐＨを５．３０に調整した。反応混合物を、４５℃で１時間、６０℃で１時間、８０℃で３時間加熱し、最後に室温へ冷却した（ｐＨ＝５．７０）。
【０１３３】
【表１７】
0006320383.tif 000021
【０１３４】
本発明によるカプセル
第一のマイクロカプセル
第一のマイクロカプセルの製造：
上記のベンチマークの調製と同様に行ったが、但し、タケネート(R) D 110N  ２．６４ｇを使用した。
【０１３５】
【表１８】
0006320383.tif 000022
【０１３６】
第二のマイクロカプセル
第二のマイクロカプセルの製造：
上記のベンチマークの調製と同様に行ったが、但し、タケネート(R) D 110N  １．３２ｇを使用した。
【０１３７】
【表１９】
0006320383.tif 000023
【０１３８】
第一のマイクロカプセルと第二のマイクロカプセルとをそれぞれ３：２の質量比で添加し、これを本発明による原液マイクロカプセルスラリーとして使用した。
【０１３９】
消臭剤用途での結果：
カプセルを含む１％消臭剤を以下の通り調製した：ベンチマークカプセル又は混合したカプセル０．１ｇを、２０ｍＬガラスバイアル中で消臭剤ベース（実施例２参照）９．９ｇと十分に混合した。１％カプセルを有する消臭剤０．５ｇを面積５ｃｍ×５ｃｍの吸取紙片に施与した。この吸取体を巻回して試料セルに入れ、そのヘッドスペースをｔ＝０及びｔ＝６時間で３０分間収集した。
【０１４０】
吸取体を巻回し、ＧＣセルのチューブ内に挿入した。このチューブはセル底部の１ｃｍ上方にあった。Ｎ2流の湿分調整に３９質量％臭化ナトリウム溶液を使用したところ、水分活性は２２．４℃で０．７３８であった。Ｎ2流量は４０ｍＬ／分であり、水浴温度は３２℃に設定されていた。０及び６時間後に、プレコンディショニングを行ったテナックスカートリッジをチューブに挿入したが、その際、このカートリッジはセルの４ｃｍ上方に存在していた。ＨＳを３０分間捕捉した。その後、ＨＳ試料を加熱脱着させ（Perkin Elmer Turbo Matrix 650）、ＧＣ−ＭＳにより分析した（Agilent 6890/5975C）。
【０１４１】
ＧＣ−ＭＳ法：スキャン  ８０℃で２分間、３℃／分で１８０℃へ、その後１０℃／分で２５０℃へ。ＭＳＤ（EI, 70eV）を、定量測定のための選択されたイオンモニタリングモードで運転させた。ＧＣはAgilent DB-1msキャピラリカラム（３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を具備していた。脱着装置パラメータは以下の通りであった：バルブ温度２４０℃、脱着温度２４０℃、トランスファーライン２５０℃、トラップ（４０℃／秒で−３０℃から２５０℃へ）、パージ時間１．０分、脱着時間５分間、トラップ保持時間５分間、トラップ脱着流動時間０分、サイクル時間１３分間、アウトレットスプリット（５．２％注入）、カラム流量１．１ｍＬ／分、脱着流量５０ｍＬ／分。
【０１４２】
【表２０】
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【０１４３】
本発明によるカプセル中の全ての香料原材料のヘッドスペース強度が、ベンチマークと比較して著しく増加している。このことは、原材料をグループ分けすることで、賦香化合物の強度を調整でき、かつ賦香成分、特に高い揮発性及び高い匂い閾値を有する賦香成分の強度を改善できることを示している。さらに、この結果は６時間の時点での強度の改善をも示しており、これは本発明の長期持続特性を示している。この実施例は、本発明を種々のタイプのカプセルに適用可能であることも示している。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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