(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）エポキシ系バインダーシステム、ポリシロキサン系バインダーシステム、ポリウレタン系バインダーシステム、環化ゴム系バインダーシステム、およびフェノキシ樹脂系バインダーシステムから選択されるバインダーシステムと、
ｂ）亜鉛粒子と、
ｃ）未被覆である微小中空ガラス球状体と、
ｄ）グラファイト、カーボンブラック、アルミニウム顔料、黒色酸化鉄、アンチモンドープ酸化スズ、アンチモンドープ酸化スズで被覆されたマイカ、酸化インジウムスズ、カーボンナノチューブ、カーボンブラック繊維、グラフェンおよびこれらの任意の混合物から選択される導電性顔料と
を含有し、溶剤をさらに含有する塗料組成物。
【請求項２】
前記導電性顔料が、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイトおよびこれらの任意の混合物から選択される、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
前記導電性顔料がグラファイトである、請求項２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記導電性顔料がカーボンブラックである、請求項２に記載の塗料組成物。
【請求項５】
前記バインダーシステムが、エポキシ系バインダーシステム、ポリウレタン系バインダーシステム、またはポリシロキサン系バインダーシステムである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項６】
前記バインダーシステムが、エポキシ系バインダーシステム、またはポリシロキサン系バインダーシステムである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項７】
前記バインダーシステムが、エポキシ系バインダーシステムである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項８】
前記導電性顔料が、前記塗料組成物の０．５から５．０固形分容量％の量で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項９】
前記導電性顔料が、全組成物の４重量％未満の量で存在するグラファイトである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１０】
前記微小中空ガラス球状体が、前記組成物の５．９重量％未満の量で存在する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１１】
前記微小中空ガラス球状体が、１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１２】
前記微小中空ガラス球状体が、０．０５から０．７５ｇ／ｃｃの真密度を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１３】
１つ以上の硬化剤を含有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の塗料組成物を含有するパーツキットであって、２つ以上の容器を含有し、一方の容器が１つ以上の硬化剤を収容しており、もう一方の容器が請求項１から１３のいずれか一項に記載のパートａ）の残りの成分を収容している、前記パーツキット。
【請求項１５】
請求項１に記載の成分ｂ）およびｃ）が、前記１つ以上の硬化剤以外のパートａ）の成分と同じ容器に収容されており、成分ｄ）が、前記１つ以上の硬化剤と同じ容器に収容されている、請求項１４に記載のパーツキット。
【請求項１６】
金属構造物を含む塗装構造物であって、前記金属構造物の少なくとも一部に塗布された請求項１〜１３のいずれか一項に記載の塗料組成物の塗膜を有する、前記塗装構造物。
【請求項１７】
金属構造物の塗装方法であって、その構造物の少なくとも一部に請求項１〜１３のいずれか一項に記載の塗料組成物の層を塗布する工程を含む、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防色塗料組成物、詳細には、鉄および鋼構造物を保護するための塗料組成物の分野に存する。詳細には、本発明は、粒状亜鉛と導電性顔料と微小ガラス球状体とを含有する塗料組成物、例えば、エポキシ系塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
亜鉛プライマー、有機および無機塗料両方、は、水産業および海洋産業において広範に使用されており、例えば、橋、コンテナ、精製所、石油化学工業、発電所、貯蔵タンク、クレーン、風車および鋼構造物  土木構造物、例えば空港、スタジアム、高層建築物、の一部に指定されることもある。そのような塗料は、多数のバインダーシステム、例えば、シリケート、エポキシ、ポリウレタン、環化ゴム、フェノキシ樹脂、エポキシエステル、ウレタンアルキドなどに基づくバインダーシステムに基づくことがある。
【０００３】
亜鉛プライマー中の亜鉛は、アノード活性塗料を製造するための導電性顔料として使用される。亜鉛は、犠牲アノード材料として作用し、カソードになる鋼基材を保護する。その耐食性は、亜鉛プライマーによるガルバニック電流の伝達に依存するが、系の伝導性が保存される限り、およびアノードとして作用するのに十分な亜鉛がある限り、その鋼は電気防食されることになる。したがって、亜鉛プライマー中の亜鉛顔料粒子は、互いに密に充填されており、亜鉛プライマーは、典型的に、非常に高い亜鉛粉末負荷量で配合される。
【０００４】
当該技術分野では様々なアプローチを用いて亜鉛負荷量を低減させている。米国特許第４，６２１，０２４号明細書には、塗料の金属成分を全体的に低減させる結果となる、亜鉛などの金属基材での微小球状体の被覆が開示されている。米国特許第５，２５２，６３２号明細書には、亜鉛系塗料組成物の防食を向上させるための、および組成物の密度を低下させるための、非被覆微小中空球状体の使用が開示されている。米国特許第５，５８０，９０７号明細書および米国特許第６，２８７，３７２号明細書の両方には、微小球状体を組み込むことによる、組成物中の亜鉛末の量を低減させるためのさらなる努力が開示されている。国際公開第２００８／１２５６１０号パンフレットには、塗料組成物の防食を向上させるためにある種の亜鉛合金を含めることが開示されている。この特許文献には、さらに、カーボンブラックなどの導電性顔料が腐食抑制を向上させ得ることが開示されている。
【０００５】
国際公開第９６／２９３７２号パンフレットには、その場で溶剤に溶解するための乾式塗料組成物が開示されており、前記乾式塗料組成物は、それらの塗料組成物が硬く固まってしまうことを避けるためにグラファイトを含有する。
【０００６】
国際公開９９／５８２７４号パンフレットには、エポキシエステル樹脂基剤中の炭素変性亜鉛末、亜鉛末および中空ガラス球状体を含有する塗料組成物が開示されている。前記炭素変性亜鉛末は、炭素と亜鉛の単純混合物ではない。
【０００７】
しかし、費用効率が高く、かつ保護塗装に利用される亜鉛の量を制限する、鋼系金属構造物の耐食性向上がなお必要とされている。
【０００８】
十分な防食を確立し、塗膜の最適な性能を確実なものにするために、保護ペイント系の要件を、その期待できる耐久性を評定するための妥当な実験室性能試験と共に特定する必要がある。新たな技術およびペイント配合の使用は、以前の実績を殆どまたは全く用いずに開発される塗料も意味する。これは、塗膜性能を評価する促進実験室試験に、より重きをおく結果となった。これらの促進曝露試験の多くは、それらの曝露時間内に、無損傷の塗装面への目に見える悪影響を示さないだろう。それ故、人工的に作られた損傷、例えば切込み線、の周囲の塗膜の挙動が重視され、多くの事前品質認定試験は、なかんずく、錆クリープおよび膨れ、ならびに切込み線からの剥離、ＩＳＯ  １２９４４、ＮＯＲＳＯＫ  Ｍ−５０１、ＩＳＯ  ２０３４０、ＮＡＣＥ  ＴＭ  ０１０４、０２０４、０３０４、０４０４などに基づく（Ｗｅｉｎｅｌｌ，Ｃ．Ｅ．ａｎｄ  Ｓ．Ｎ．Ｒａｓｍｕｓｓｅｎ，Ａｄｖａｎｃｅｍｅｎｔ  ｉｎ  ｚｉｎｃ  ｒｉｃｈ  ｅｐｏｘｙ  ｐｒｉｍｅｒｓ  ｆｏｒ  ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ，ＮＡＣＥ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，ｐａｐｅｒ  ｎｏ．０７００７（２００７））。これらの促進耐候試験法は、被膜破断がより急速に発生するように環境からの影響を強めようと努める（Ｍｉｔｃｈｅｌｌ，Ｍ．Ｊ．，Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  ｏｆｆｓｈｏｒｅ  ｃｏａｔｉｎｇｓ，ＮＡＣＥ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，ｐａｐｅｒ  ｎｏ．０４００１（２００４））。錆クリープが低いほど、総体的に防食性能がよい。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
鋼系金属構造物の耐食性向上を、以下のものを含有する塗料組成物で達成する：
ａ）エポキシ系バインダーシステム、ポリシロキサン系バインダーシステム、ポリウレタン系バインダーシステム、環化ゴム系バインダーシステム、およびフェノキシ樹脂系バインダーシステムから選択されるバインダーシステム、
ｂ）亜鉛粒子、
ｃ）微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト、カーボンブラック、アルミニウム顔料、黒色酸化鉄、アンチモンドープ酸化スズ、アンチモンドープ酸化スズで被覆されたマイカ、酸化インジウムスズ、カーボンナノチューブ、炭素繊維およびこれらの任意の混合物から選択される導電性顔料。
【００１０】
特に良好な耐食性を提供する１つの実施形態において、本発明による塗料組成物は、カーボンブラック、グラファイトおよびこれらの任意の混合物から選択される導電性顔料を含有する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明が、原則的に、亜鉛粉末を組み込むことができる任意のタイプのバインダーシステム、例えば、従来のタイプの防食塗料組成物に適用可能であることを理解されたい。これについての幾つかの例は、エポキシ系バインダーシステム、ポリシロキサン系バインダーシステム、ポリウレタン系バインダーシステム、環化ゴム系バインダーシステム、およびフェノキシ樹脂系バインダーシステムから選択されるバインダーシステムを含有する塗料組成物である。１つの実施形態において、本発明の塗料組成物は、エポキシ系バインダーシステム、ポリウレタン系バインダーシステム、およびポリシロキサン系バインダーシステムから選択されるバインダーシステムを含有する。別の実施形態において、本発明の塗料組成物は、エポキシ系バインダーシステムおよびポリシロキサン系バインダーシステムから選択されるバインダーシステムを含有する。さらに別の実施形態において、前記バインダーシステムは、エポキシ系バインダーシステムである。
【００１２】
（エポキシ系バインダーシステム）
用語「エポキシ系バインダーシステム」は、１つ以上のエポキシ樹脂、任意の硬化剤、任意の反応性エポキシ希釈剤、任意のエポキシ変性剤、任意の増量樹脂、任意のエポキシ促進剤、および任意のエポキシ可撓化剤の組み合わせと解釈されたい。
【００１３】
適する反応性エポキシ希釈剤の例は、例えば、脂肪族、環式脂肪族または芳香族化合物の一官能性グリシジルエーテルまたはエステル、例えば、Ａｒａｌｄｉｔｅ  ＤＹ−Ｅ／ＥＢ、出荷元Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ−ドイツ；Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ  ＮＣ  ５１３、出荷元Ｃａｒｄａｎｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（米国）；およびＣａｒｄｕｒａ  Ｅ１０Ｐ、出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ−オランダを含む。
【００１４】
適するエポキシ変性剤の例は、例えば、油、油誘導体、変性油、例えば、亜麻仁油およびその誘導体、ヒマシ油およびその誘導体、大豆油およびその誘導体を含む。
【００１５】
適する増量樹脂の例は、例えば、飽和ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、酢酸ビニルとビニルイソブチルエーテルのコポリマー、塩化ビニルとビニルイソブチルエーテルの、ポリビニルメチルエーテルの、コポリマー、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、変性芳香族炭化水素樹脂；スチレンコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエンコポリマー；アクリル樹脂；ヒドロキシ−アクリレートコポリマー；脂肪酸；および環化ゴムを含む。
【００１６】
前記エポキシ系バインダーシステムは、内部に、末端にまたは環状構造上に位置するエポキシ基を１分子につき１個より多く含有する芳香族または非芳香族エポキシ樹脂（例えば、水素化エポキシ樹脂）から選択される１つ以上のエポキシ樹脂を、架橋剤として作用する任意の適する硬化剤と共に含有することがある。粘度を低下させるために、ならびに塗布および物理的特性向上のために、反応性希釈剤、例えば、脂肪族、環式脂肪族または芳香族化合物の一官能性グリシジルエーテルまたはエステルクラスからの反応性希釈剤との組み合わせを含めることができる。
【００１７】
適するエポキシ系バインダーシステムは、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ノボラックエポキシド、非芳香族エポキシド、環式脂肪族エポキシド、エポキシ化ポリスルフィド、およびエポキシ官能性アクリルまたはこれらの組み合わせから選択されるエポキシおよび変性エポキシ樹脂を含むと考えられる。特定のエポキシ系バインダーシステムは、ビスフェノールＡを含む。エポキシ系バインダーシステムは、従来のタイプのもの、例えば、溶剤型および水溶性エポキシ樹脂系のものであってよい。適する市販溶剤型エポキシ樹脂の例は、以下のものである：
Ｅｐｉｋｏｔｅ  ８２８、出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（米国）、ビスフェノールＡタイプ
Ａｒａｌｄｉｔｅ  ＧＹ  ２５０、出荷元Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（スイス）、ビスフェノールＡタイプ
Ｅｐｉｋｏｔｅ  １００４、出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（米国）ビスフェノールＡタイプ
ＤＥＲ  ６６４−２０、出荷元Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ドイツ）、ビスフェノールＡタイプ
Ｅｐｉｋｏｔｅ  １００１  Ｘ  ７５、出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（米国）、ビスフェノールＡタイプ
Ａｒａｌｄｉｔｅ  ＧＺ  ７０７１Ｘ７５ＢＤ、出荷元Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（ドイツ）、ビスフェノールＡタイプ
Ａｒａｌｄｉｔｅ  ＧＺ  ７０７１Ｘ７５ＣＨ、出荷元Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（スイス）、ビスフェノールＡタイプ
ＤＥＲ  ３５２、出荷元Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ドイツ）、ビスフェノールＡとビスフェノールＦの混合物
Ｅｐｉｋｏｔｅ  ２３５、出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（米国）、ビスフェノールＡとビスフェノールＦの混合物
Ｅｐｉｋｏｔｅ  ８６２、出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（米国）、ビスフェノールＦタイプ
ＤＥＮ  ４３８−Ｘ  ８０、出荷元Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（米国）、エポキシノボラック
Ｅｐｉｋｏｔｅ  １００９、出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（米国）、ビスフェノールＡタイプ
ＤＥＲ  ６８４−ＥＫ４０、出荷元Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ドイツ）、ビスフェノールＡタイプ
Ｅｐｉｋｏｔｅ  １５４、出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（米国）エポキシノボラック
【００１８】
適する市販水性エポキシ樹脂の例は、以下のものである：
Ｂｅｃｋｏｐｏｘ  ＥＰ  ３８５  Ｗ、出荷元Ｃｙｔｅｘ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ（ドイツ）
Ｅｐｉｃｏｔｅ  ３５４０  ＷＹ−５５Ａ、出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（米国）
ＥＰＩ−ＲＥＺ  ＤＰＷ  ６５２０、出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（米国）
Ｂｅｃｋｏｐｏｘ  ＶＥＰ  ２３８１  Ｗ、出荷元Ｃｙｔｅｘ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ（ドイツ）
【００１９】
前記エポキシ系バインダーシステムは、窒素原子に結合している反応性水素原子を少なくとも２個含有する化合物またはポリマーから選択される１つ以上の硬化剤を含有することがある。
【００２０】
溶剤型エポキシ樹脂に適する硬化剤は、脂肪族アミンおよびポリアミン（例えば、環式脂肪族アミンおよびポリアミン）、ポリアミドアミン、ポリオキシアルキレンアミン（例えば、ポリオキシアルキレンジアミン）、アミノ化ポリアルコキシエーテル（例えば、「Ｊｅｆｆａｍｉｎｅｓ」として商業販売されているもの）、アルキレンアミン（例えば、アルキレンジアミン）、アラルキルアミン、芳香族アミン、マンニッヒ塩基（例えば、「フェナルカミン」として商業販売されているもの）、アミノ官能性シリコーンまたはシラン、イソシアネートから選択される、かつそれらのアミン付加物および誘導体を含む、アミンまたはアミノ官能性ポリマーを含むと考えられる。１つの実施形態において、前記硬化剤は、ポリアミドアミンである。
【００２１】
適する市販硬化剤の例は、以下のものである：
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  ＥＤＲ−１４８  出荷元Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国）、トリエチレングリコールジアミン
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｄ−２３０  出荷元Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国）、ポリオキシプロピレンジアミン
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｄ−４００  出荷元Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国）、ポリオキシプロピレンジアミン
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｔ−４０３  出荷元Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国）、ポリオキシプロピレントリアミン
Ａｎｃａｍｉｎｅ  １６９３  出荷元Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（米国）、環式脂肪族ポリアミン付加物
Ａｎｃａｍｉｎｅ  Ｘ２２８０  出荷元Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（米国）、環式脂肪族アミン
Ａｎｃａｍｉｎｅ  ２０７４  出荷元Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（米国）、環式脂肪族ポリアミン付加物
Ａｎｃａｍｉｄｅ  ３５０  Ａ  出荷元Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（米国）、ポリアミノアミド
Ｓｕｎｍｉｄｅ  ＣＸ−１０５Ｘ、出荷元Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．、マンニッヒ塩基
Ｅｐｉｋｕｒｅ  ３１４０  Ｃｕｒｉｎｇ  ａｇｅｎｔ、出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（米国）、ポリアミドアミン
ＳＩＱ  Ａｍｉｎ  ２０３０、出荷元ＳＩＱ  Ｋｕｎｓｔｈａｒｚｅ  ＧｍｂＨ（ドイツ）、ポリアミドアミン
Ｅｐｉｋｕｒｅ  ３１１５Ｘ−７０  Ｃｕｒｉｎｇ  ａｇｅｎｔ、出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（米国）、ポリアミドアミン
ＳＩＱ  Ａｍｉｎ  ２０１５、出荷元ＳＩＱ  Ｋｕｎｓｔｈａｒｚｅ  ＧｍｂＨ（ドイツ）、ポリアミドアミン
Ｐｏｌｙｐｏｘ  ＶＨ  ４０３０９／１２、出荷元Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（米国）、ポリオキシアルキレンアミン
ＣｅＴｅＰｏｘ  １４９０  Ｈ、出荷元ＣＴＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ｆｏｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（ドイツ）、ポリオキシアルキレンアミン
Ｅｐｏｘｙ  ｈａｒｄｅｎｅｒ  ＭＸＤＡ、出荷元Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｇａｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ（米国）、アラルキルアミン
ジエチルアミノプロピルアミン、出荷元ＢＡＳＦ（ドイツ）、脂肪族アミン
Ｇａｓｋａｍｉｎｅ  ２４０、出荷元Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｇａｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ（米国）、アラルキルアミン
Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ  Ｌｉｔｅ  ２００２、出荷元Ｃａｒｄａｎｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（米国）、マンニッヒ塩基
Ａｒａｄｕｒ  ４２  ＢＤ、出荷元Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（ドイツ）、環式脂肪族アミン
Ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｄｉａｍｉｎ、出荷元ＢＡＳＦ（ドイツ）、環式脂肪族アミン
Ｅｐｉｋｕｒｅ  ３０９０  Ｃｕｒｉｎｇ  Ａｇｅｎｔ、出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（米国）、エポキシとのポリアミドアミン付加物
Ｃｒａｙａｍｉｄ  Ｅ２６０  Ｅ９０、出荷元Ａｒｋｅｍａ（フランス）、エポキシとのポリアミドアミン付加物
Ｃｒａｙａｍｉｄ  １４０、出荷元Ａｒｋｅｍａ（フランス）、アミノポリアミド樹脂
Ａｒａｄｕｒ  ９４３  ＣＨ、出荷元Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（スイス）、エポキシとのアルキレンアミン付加物
Ａｒａｄｕｒ  ８６３  ＸＷ  ８０  ＣＨ、出荷元Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（スイス）、エポキシとの芳香族アミン付加物
Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ  ＮＣ−５４１、出荷元Ｃａｒｄａｎｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（米国）、マンニッヒ塩基
Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ  Ｌｉｔｅ  ２００１、出荷元Ｃａｒｄａｎｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（米国）、マンニッヒ塩基
【００２２】
水性エポキシ樹脂に適する硬化剤は、以下のものから選択されるアミン付加物を含むことがある：
Ｂｅｃｋｏｐｏｘ  Ｓｐｅｃｉａｌｈａｒｔｅｒ  ＥＨ  ６２３Ｗ、出荷元Ｃｙｔｅｘ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ（ドイツ）
Ｂｅｃｋｏｐｏｘ  ＥＨ  ６１３Ｗ、出荷元Ｃｙｔｅｘ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ（ドイツ）
ＥＰＩＣＵＲＥ  ＤＰＣ  ６８７０、出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（米国）
Ｅｐｉｌｉｎｋ  ６６０、出荷元Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（イタリア）
Ｅｐｉｌｉｎｋ  ７０１、出荷元Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（英国）
【００２３】
１つの実施形態において、エポキシ系バインダーシステムは、ａ）ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦおよびノボラックから選択される１つ以上のエポキシ樹脂と、ｂ）マンニッヒ塩基、ポリアミドアミン、ポリオキシアルキレンアミン、アルキレンアミン、アラルキルアミン、ポリアミンならびにこれらの付加物および誘導体から選択される１つ以上の硬化剤とを含有する。さらなる実施形態において、エポキシ系バインダーシステムは、ビスフェノールＡとポリアミドアミンの両方を含有することがある。
【００２４】
別の実施形態において、前記エポキシ樹脂は、１００〜９０００、１００〜２０００、例えば１００〜１５００、例えば１５０〜１０００、例えば１５０〜７００のエポキシ当量を有してよい。
【００２５】
さらに別の実施形態において、エポキシ系バインダーシステムは、１５０〜７００のエポキシ当量を有する１つ以上のビスフェノールＡエポキシ樹脂と、１つ以上のポリアミドアミンまたはその付加物および誘導体とを含有することがある。
【００２６】
１つの実施形態において、エポキシ系バインダーシステムは、常温硬化性バインダーシステムである。
【００２７】
一部のエポキシ系バインダーシステムについては、前記組成物が、硬化剤の添加なしに、適する被膜を形成することになる。したがって、別の実施形態では、前記ペイント組成物に硬化剤を一切添加しない。
【００２８】
前記塗料組成物中のエポキシ系バインダーシステムの総量は、１つの実施形態では、その塗料組成物の１５〜８０固形分容量％、例えば、２０〜６５固形分容量％、例えば３０〜５０固形分容量％の範囲である。
【００２９】
本明細書において用いる場合、用語「水素当量」は、窒素に結合している反応性水素原子のみを扱うことを意図したものである。
【００３０】
１つ以上の硬化剤に関しての「水素当量」の数値は、その１つ以上の硬化剤の各々からの寄与の合計である。この１つ以上の硬化剤の各々からの水素当量への寄与は、硬化剤の水素当量で割った硬化剤のグラム数と定義され、この場合、硬化剤の水素当量は、１ｍｏｌの活性水素に対応する硬化剤のグラム数として決定される。エポキシ樹脂との付加物については、付加前の反応体の寄与を、そのエポキシ系バインダーシステムにおける「水素当量」の数値の決定に用いる。
【００３１】
１つ以上のエポキシ樹脂に関しての「エポキシ当量」の数値は、前記１つ以上のエポキシ樹脂の各々からの寄与の合計である。この１つ以上のエポキシ樹脂の各々からの寄与は、エポキシ樹脂のエポキシ当量で割ったエポキシ樹脂のグラム数と定義され、この場合、エポキシ樹脂のエポキシ当量は、１ｍｏｌのエポキシ基に対応するエポキシ樹脂のグラム数として決定される。エポキシ樹脂との付加物については、付加前の反応体の寄与を、そのエポキシ系バインダーシステムにおける「エポキシ当量」の数値の決定に用いる。
【００３２】
前記１つ以上の硬化剤の水素当量と前記１つ以上のエポキシ樹脂のエポキシ当量との比は、２０：１００から１２０：１００の範囲、例えば、範囲６０：１００から１１０：１００もしくは７０：１００から１００：１１０、または例えば８０：１００から１１０：１００であってよい。
【００３３】
あるいは、前記塗料組成物のバインダーシステムは、ポリシロキサン系バインダーシステム、ポリウレタン系バインダーシステム、環化ゴム系バインダーシステム、およびフェノキシ樹脂系バインダーシステムから選択される。そのような商用塗料組成物の例は、亜鉛粉末が従来使用されてきたタイプのものである。前記バインダーシステムは、その具体的なバインダーシステムに依存して、硬化剤を必要とすることもあり、または必要としないこともある。したがって、１つの実施形態において、前記バインダーシステムは、１つ以上の硬化剤を含有する。別の実施形態において、前記バインダーシステムは、いずれの硬化剤も含有しない。
【００３４】
他の適するバインダーシステムとしては、一成分塗料、例えば、ビニル系ポリマーに基づくバインダーシステム；塩化ビニルとビニルイソブチルエーテルのコポリマー；フェノキシ；ポリウレタン；石油留分凝縮物などの芳香族炭化水素樹脂を含む環化ゴムが挙げられる。典型的に、そのようなタイプの一成分バインダーシステムには硬化剤を一切添加しない。
【００３５】
一成分亜鉛含有塗料に適するそのような市販の樹脂の例は、以下のものである：
Ａｌｐｌｅｘ  ＣＫ  ４５０、Ｃｙｔｅｃ（環化ゴム系）
Ｐｈｅｎｏｘｙ  ＰＫＨＨ、ＩｎＣｈｅｍ（フェノキシ系）
【００３６】
（ポリシロキサン系バインダーシステム）
用語「ポリシロキサン系バインダーシステム」は、少なくとも１つの硬化性のポリシロキサン変性構成要素を含有するバインダーシステムであって、そのバインダーシステムの主要部がポリシロキサン部分から成る、すなわち、そのバインダーシステムの少なくとも２０固形分容量％、例えば少なくとも２５固形分容量％、好ましくは、少なくとも３５固形分容量％、例えば５０固形分容量％超が、ポリシロキサン部分によって表される前記バインダーシステムと解釈されたい。
【００３７】
前記ポリシロキサン部分は、任意のペンダント有機置換基、例えば、アルキル−、フェニル−、および／または飽和環式構造を含むと解釈されたく、硬化性置換基も含有することがある。この硬化性置換基の例は、アルコキシ基、不飽和アクリル基などである。
【００３８】
１つの実施形態において、ポリシロキサン系バインダーシステムは、１つ以上のアミノ官能性シリコーン変性化合物と、１つ以上のエポキシ樹脂と、任意のポリシロキサンバインダーまたはポリシロキサン変性バインダー構成要素と、任意のアミノシロキサンと、任意の反応性エポキシ希釈剤と、任意のエポキシ変性剤と、任意の増量樹脂と、任意のエポキシ促進剤と、任意のエポキシ可撓化剤との組み合わせである。
【００３９】
用語「アミノ官能性シリコーン変性化合物」は、従来の意味で解するべきであり、すなわち、ペンダントおよび／または末端アミノ基を有するシリコーン化合物、例えばシランまたはポリシロキサン化合物である。アミノ官能性シリコーン化合物の実例は、アミノ官能性ポリシロキサンおよびアミノシランである。
【００４０】
本発明のさらなる実施形態において、アミノ官能性シリコーン化合物（単数または複数）は、アミノ官能性ポリシロキサン（単数または複数）である。用語「アミノ官能性ポリシロキサン」は、１つ以上のポリシロキサンブロックを有し、かつペンダントおよび／または末端アミノ官能基を有する、直鎖または分岐ポリマー構成要素を意味する。
【００４１】
アミノ官能基を、例えば、アミノシラン（すなわち、下で定義するものなどのアミノシラン）によって反応性ポリシロキサンに導入してもよい、米国特許第４，８５７，６０８号明細書参照。アミノ官能性ポリシロキサンがその場で調製されることがあることも理解されるはずである。いくつかの例では、ヒドロキシル官能性またはアルコキシ官能性ポリシロキサンをアミノシランと反応させ、それによってアミノ官能基を導入する。例えば、アミノシランとα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンを２０〜８０℃の範囲の温度で、好ましくは、ポリシロキサンのシラノール基１個につきアミノシランのアルコキシ基０．４〜５．０個を使用して反応させることができる。過剰のアミノシランを使用すると、または反応を完了まで進行させないと、少量のアミノシランが生成物中に残存することがある。１つの実施形態において、少なくとも１つのアミノ官能性シロキサンは、ポリシロキサンとアミノシランの反応生成物である。
【００４２】
アミノ官能性ポリシロキサンの例は、α，ω−ジアミノ官能性ポリシロキサン（例えば、ポリシロキサン液）である。市販のアミノ官能性ポリシロキサンの実例は、ＳＩＬＲＥＳ  ＨＰ  ２０００（アミノ官能化メチル−フェニルシリコーン）出荷元Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ−ドイツ；ＳＦ１７０８（アミノ官能化ポリシロキサン液）出荷元Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏ．などである。
【００４３】
別の実施形態において、アミノ官能性ケイ素化合物（単数または複数）は、アミノシラン（単数または複数）である。この実施形態では、反応性可撓化剤／コバインダーとして作用する、ポリシロキサンバインダーまたはポリシロキサン変性バインダー構成要素が、好ましくは存在する。アミノシランは、多くの場合、式：
（ＲＯ）ｘＲ３−ｘＳｉＲ１ＮＨＲ２
のシランと定義され、この式中、各Ｒは、Ｃ１−８−アルキル（例えば、メチル、エチル、ヘキシル、オクチルなど）、Ｃ１−４−アルキル−Ｏ−Ｃ２−４−アルキル；アリール（例えば、フェニル）およびアリール−Ｃ１−４−アルキル（例えば、ベンジル）から独立して選択され；Ｒ１は、−（ＣＨ２）２−４−、メチル置換トリメチレン、および−（ＣＨ２）２−３−Ｏ−（ＣＨ２）２−３から選択され；Ｒ２は、水素および−（ＣＨ２）２−４−ＮＨ２から選択され；ｘは、０〜３の整数、例えば、０、１、２または３である。
【００４４】
アミノシランの実例は、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２；（ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）２ＮＨ２；（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２；（ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２；（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）３ＮＨ２；（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２Ｃ６Ｈ５Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２；（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２ＮＨ２；（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２ＮＨ２；および（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２である。市販のアミノシランの実例は、Ｄｙｎａｓｉｌａｎ  ＡＭＥＯ（３−アミノプロピルトリエトキシシラン）出荷元Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｈｕｌｓ；ＫＢＭ６０３（Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）出荷元信越化学工業株式会社（Ｓｈｉｎ  Ｅｔｓｕ）；などである。
【００４５】
「ポリシロキサンバインダーまたはポリシロキサン変性バインダー」の例は、式：
【化１】
0006339570.tif 000002
を有するポリシロキサンを含み、この式中、ｎは、３〜５０の整数であり、各Ｒ１は、Ｃ１−６−アルキル（例えば、メチル、エチルなど）、Ｃ１−６−ヒドロキシアルキル（例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチルなど）、Ｃ１−６−アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシなど）から独立して選択され；および各Ｒ２は、シラノール、Ｃ１−６−アルキル（例えば、メチル、エチルなど）、Ｃ１−６−ヒドロキシアルキル（例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチルなど）、Ｃ１−６−アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシなど）から独立して選択される。ある実施形態において、ポリシロキサンバインダーまたはポリシロキサン変性バインダーは、メトキシ基を含むポリシロキサンバインダーである。
【００４６】
なおさらなる実施形態において、アミノ官能性ケイ素化合物（単数または複数）は、アミノ官能性ポリシロキサン（単数または複数）とアミノシラン（単数または複数）の組み合わせであり、すなわち、バインダー相が、１つ以上のアミノ官能性ポリシロキサンはもちろん、１つ以上のアミノシランも含有する。この組み合わせを、アミノ官能性ポリシロキサン（上で説明したとおり）およびアミノシラン（上で定義したとおり）を添加することによって、またはアミノシランの一部が未反応で残存する、アミノシランとポリシロキサンの反応生成物を使用することによって果たすことができる。
【００４７】
前記「１つ以上のエポキシ樹脂」は、上のエポキシ系バインダーシステムセクションで説明したエポキシ樹脂と同様である。
【００４８】
適する市販エポキシ樹脂の例は、例えば、アデカレジンＥＰ−４０８０Ｅ  株式会社ＡＤＥＫＡ（ＡＤＥＫＡ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）−日本（脂肪族エポキシ樹脂）、およびＥｐｉｋｏｔｅ  ８２８、出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（米国）、ビスフェノールＡタイプを含む。
【００４９】
他の適するポリシロキサン系バインダーシステムは、例えば、国際公開第９６／１６１０９号パンフレット、国際公開第０１／５１５７５号パンフレットおよび国際公開第２００９／８２３６９１号パンフレットに記載されている。
【００５０】
（ポリウレタン系バインダーシステム）
用語「ポリウレタンバインダーシステム」は、主成分として１つ以上のジ−もしくはポリ−イソシアネート成分と、２つ以上のヒドロキシル基を含有するヒドロキシ官能成分とを有するバインダーシステム（二成分系）、または主成分として１つ以上のイソシアネートプレポリマーを有するバインダーシステム（典型的に、一成分系）を意味することを意図したものである。
【００５１】
イソシアネート成分（単数または複数）とヒドロキシ官能性成分（単数または複数）の反応（硬化）の結果、ウレタン官能基が形成される。
【００５２】
１つのタイプのポリウレタン系バインダーシステムは、
ａ）ポリイソシアネート成分と
ｂ）少なくとも２つのヒドロキシル基を含有するヒドロキシ官能性成分と
を含有する。
【００５３】
起こる架橋は、ポリイソシアネート成分ａ）とヒドロキシル官能性成分ｂ）間の反応に基づく。
【００５４】
前記組成物中のポリ−イソシアネート成分ａ）としての使用に適するポリ−イソシアネートとしては、ポリウレタン化学の公知ポリ−イソシアネートが挙げられる。１６８から３００の分子量を有する、適する低分子量ポリ−イソシアネートの例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４−ジイソシアナト−１−メチル−ベンゼン（トルエンジイソシアネート、ＴＤＩ）、２，４−ジイソシアナト−１−メチルベンゼン、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、２，４’−および／または４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、２，４−および／または４，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタンおよびこれらの異性体とアニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により公知の手法によって得られるそれらの高級同族体との混合物、２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエンならびにこれらの化合物の任意の混合物が挙げられる。
【００５５】
１つの実施形態において、１つ以上のポリイソシアネートは、脂肪族ポリイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、２，４’−および／または４，４’−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン、ならびに２，４−および／または４，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタンから選択される。
【００５６】
これについてのいくつかの変形形態において、前記塗料組成物は、１つ以上の触媒、例えば、テトラメチルブタンジアミン（ＴＭＢＤＡ）、Ｎ−アルキルモルホリン、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）、ペンタメチルジエチレン−トリアミン（ＰＭＤＥＴＡ）、オクチル酸亜鉛、ジラウリン酸ジオクチルスズ  ジラウリン酸ジブチルスズ、および酸化ジブチルスズから、特に、ジラウリン酸ジオクチルスズ  ジラウリン酸ジブチルスズ、および酸化ジブチルスズから選択される１つ以上も含有する。他の変形形態において、前記塗料組成物は、いずれのそのような触媒も有さない。
【００５７】
１つの実施形態において、１つ以上のポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネート、例えば、２，４−ジイソシアナト−１−メチル−ベンゼン（トルエンジイソシアネート、ＴＤＩ）、２，４−ジイソシアナト−１−メチル−ベンゼンおよびこれらの異性体とアニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により公知の手法によって得られるそれらの高級同族体との混合物、２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエンならびにこれらの化合物の任意の混合物から選択される。
【００５８】
しかし、塗料技術分野において一般に用いられているような、これらの単量体ポリ−イソシアネートの誘導体の使用が好ましい。これらの誘導体としては、ビウレット基を含有するポリ−イソシアネートが挙げられる。
【００５９】
変性ポリ−イソシアネートが特に好ましい：Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス−（６−イソシアナトヘキシル）−ビウレット、およびその高級同族体とのその混合物、ならびにＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス−（６−イソシアナトヘキシル）−イソシアヌレート、および１つより多くのイソシアヌレート環を含有するその高級同族体とのその混合物。
【００６０】
適する市販ポリ−イソシアネート樹脂の例は、以下のものである：
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３９００（以前はＶＰ２４１０）、出荷元Ｂａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３６００、出荷元Ｂａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３８００、出荷元Ｂａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＨＤＴ−ＬＶ２、出荷元Ｒｈｏｄｉａ（フランス）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３３９０、出荷元Ｂａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＨＤＴ９０、出荷元Ｒｈｏｄｉａ（フランス）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＩ  １９０  Ｂ／Ｓ、出荷元ＢＡＳＦ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ７５、出荷元Ｂａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｂａｙｈｙｄｕｒ  ＶＰ  ＬＳ  ２３１９、出荷元Ｂａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｔｏｌｏｎａｔｅ  ＩＤＴ  ７０Ｂ、出荷元Ｒｈｏｄｉａ（Ｆｒａｎｅ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｈ、出荷元Ｂａｙｅｒ（ドイツ）。
Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＢ  １７５  ＭＰ／Ｘ  ＢＡＳＦ−ドイツ  脂肪族ポリイソシアネート
【００６１】
適する市販芳香族ポリイソシアネート樹脂の例は、以下のものである：
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｌ６７  ＢＡ（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ２１（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＶＬ（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｖｏｒａｔｒｏｎ  ＥＣ  １１２（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ２３（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ  １６６０（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｓｕｐｒａｓｅｃ  ２４９５（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）。
【００６２】
上で例示した単量体単純または変性ポリ−イソシアネートと有機ポリヒドロキシル化合物とに基づくイソシアネート基含有プレポリマーおよびセミプレポリマーも、ポリ−イソシアネート成分ａ）としての使用に好ましい。これらのプレポリマーおよびセミプレポリマーは、一般に、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％のイソシアネート含量を有し、および１．０５：１から１０：１、好ましくは１．１：１から３：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比での上述の出発原料の反応により公知の手法で調製され、場合によっては、この反応の後、まだ存在する一切の未反応揮発性出発ポリ−イソシアネートの蒸留除去が続く。
【００６３】
前記プレポリマーおよびセミプレポリマーは、６２から２９９の分子量を有する低分子量ポリヒドロキシル化合物、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１，６−ジヒドロキシヘキサン；本明細書において後で例示するタイプのジカルボン酸とこれらのポリオールの低分子量、ヒドロキシル含有エステル；これらのポリオールの低分子量エトキシ化および／またはプロポキシ化生成物；ならびに前記多価変性または未変性アルコールの混合物から、適宜、調製してよい。
【００６４】
しかし、好ましくは、前記プレポリマーおよびセミプレポリマーを、比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物から調製する。
【００６５】
これらのポリヒドロキシル化合物は、１分子につき少なくとも２個のヒドロキシル基を有する（および一般に、０．５〜１７重量％、好ましくは１〜５重量％のヒドロキシル基含量を有する。
【００６６】
前記プレポリマーおよびセミプレポリマーの調製に使用してよい、比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物の例としては、前記の低分子量に基づくポリエステルポリオールが挙げられる。
【００６７】
市販のポリエステルポリオールの例としては、以下のものが挙げられる：
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ  ６５１  ＭＰＡ、出荷元Ｂａｙｅｒ（ドイツ）
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ  ＶＰ  ＬＳ  ２０８９、出荷元Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ（ドイツ）
【００６８】
適する出発分子のアルコキシ化により公知の手法で得られるポリエーテルポリオールもまた、イソシアネート基含有プレポリマーおよびセミプレポリマーの調製に適している。ポリエーテルポリオールのための適する出発分子の例としては、前記の単量体ポリオール、水、およびこれらの出発分子の任意の混合物が挙げられる。エチレンオキシドおよび／またはポリレン（ｐｌｙｌｅｎｅ）オキシドは、アルコキシ化反応に特に適するアルキレンオキシドである。これらのアルキレンオキシドを任意の順序でまたは混合物としてアルコキシ化反応に導入してよい。
【００６９】
市販のポリエーテルポリオールの例としては、以下のものが挙げられる：
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ  １３８０  ＢＴ  ０３／２００８（以前はＤｅｓｍｏｐｈｅｎ  ５５０  Ｕ）、出荷元Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ（ドイツ）
Ｖｏｒａｎｏｌ  ＣＰ  ４５０ポリオール、出荷元Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ドイツ）
【００７０】
前記の単量体ジオールとホスゲンおよびジアリールカーボネート、例えばジフェニルカーボネート、との反応により調製され得るヒドロキシル基含有ポリカーボネートもまた、前記プレポリマーおよびセミプレポリマーの調製に適している。
【００７１】
成分ｂ）は、ポリウレタン化学から公知の有機ポリヒドロキシル化合物に全部または一部基づき、ならびにポリ−イソシアネート成分ａ）としての使用に適するプレポリマーおよびセミプレポリマーの調製について前に述べた低分子量ポリヒドロキシル化合物と比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物の両方を含む。
【００７２】
成分ｂ）として使用してよい、特に好ましいヒドロキシル官能性、イソシアネート反応性化合物は、ポリウレタン塗料での使用が公知のヒドロキシル官能性ポリアクリレートである。これらの化合物は、蒸気圧または膜浸透圧計によって判定して８００〜５０，０００、好ましくは１０００〜２０，０００およびさらに好ましくは５０００〜１０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有し、かつ０．１〜１２重量％、好ましくは１〜１０重量％および最も好ましくは２〜６重量％のヒドロキシル基含量を有する、オレフィン性不飽和化合物のヒドロキシル含有コポリマーである。前記コポリマーは、ヒドロキシル基を含有するオレフィン性モノマーおよびヒドロキシル基がないオレフィン性モノマーに基づく。適するモノマーの例としては、ビニルおよびビニリデンモノマー、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−およびｐ−クロロスチレン、ｏ−、ｍ−およびｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルスチレン；アクリル酸；（メタ）アクリロニトリル（（ｍｅｔｈｙ）ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）；１〜８個の炭素原子を含有するアルコールのアクリルおよびメタクリル酸エステル、例えば、エチルアクリレート、メチルアクリレート、ｎ−およびイソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートならびにイソオクチルメタクリレート；アルコール成分中に４から８個の炭素原子を有するフマル酸、イタコン酸またはマレイン酸のジエステル；（メチル）アクリル酸アミド；２から５個の炭素原子を有するアルカンモノカルボン酸のエステル、例えば、酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル；ならびにヒドロキシアルキル基中に２から４個の炭素原子を有するアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、例えば、２−ヒドロキシエチル−、２，ヒドロキシプロピル−、４−ヒドロキシブチル−アクリレートおよびメタクリレートならびにトリメチロールプロパン−モノ−またはペンタエリスリトモノ（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｍｏｎｏ）−アクリレートまたはメタクリレートが挙げられる。上に例示したモノマーの混合物もヒドロキシ官能性ポリアクリレートの調製に使用してよい。前記のポリヒドロキシル化合物の混合物を成分ｂ）として使用してよい。
【００７３】
このタイプのポリウレタン系バインダーシステムでは、成分ａ）およびｂ）を、０．８：１から２０：１、好ましくは０．８：１から２：１、さらに好ましくは０．８：１から１．５：１、さらにいっそう好ましくは０．８：１から１．２：１および最も好ましくは約１：１のイソシアネート基のイソシアネート反応性（ヒドロキシル）基に対する当量比をもたらすのに十分な量で使用する。ヒドロキシル官能性化合物ｂ）は、２０個以下のヒドロキシル基が存在するような量で存在する；好ましくは、ヒドロキシル基の第二級アミノ基に対する当量比は、１０：１から１：１０である。
【００７４】
適する市販のヒドロキシル官能性（イソシアネート反応性）樹脂の例としては、以下のものが挙げられる：
Ｓｙｎｏｃｕｒｅ  ８７８  Ｎ  ６０、出荷元Ａｒｋｅｍ（スペイン）、芳香族炭化水素中のヒドロキシル官能性アクリル樹脂。
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ  ０  ７７、出荷元Ｓｙｎｔｈｏｐｏｌ  Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ  ０４５、出荷元Ｓｙｎｔｈｏｐｏｌ  Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ  ０８８  ＭＳ、出荷元Ｓｙｎｔｈｏｐｏｌ  Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ  １４１  ＨＳ  ０５、出荷元Ｓｙｎｔｈｏｐｏｌ  Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ  ０６０、出荷元Ｓｙｎｔｈｏｐｏｌ  Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ  Ａ  ＸＰ  ２４１２、出荷元Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ（ドイツ）
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  Ａ−ＴＳ  １６０３、出荷元Ｓｙｎｔｈｏｐｏｌ  Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ａｃｒｙｌａｍａｃ  ３３２−２６２９、出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ（ドイツ）
【００７５】
上に記載した（ｄｅｓｃｒｉｐｔｅｄ）タイプのポリウレタン塗料系を典型的には二成分系として供給し、この場合、一方のパッケージが、ヒドロキシル含有成分（単数または複数）、任意の顔料、溶剤および添加剤を含有し、もう一方のパッケージが、ポリイソシアネート含有化合物、および水分を含まない溶剤を含有する。典型的には、亜鉛粒子、導電性顔料（単数または複数）および微小中空ガラス球状体をヒドロキシル含有パッケージに添加する。そのような塗料の例を表９に提供する。
【００７６】
もう１つのタイプのポリウレタン塗料系は一成分系であり、この場合、すべての成分を同じ容器で供給し、そのペイントを湿気硬化させる（典型的には、周囲温度および周囲条件で、またはわずかに上昇させた温度、例えば６０〜１００°のもとで、場合によっては、促進剤、例えばスズ含有促進剤が存在する。そのような塗料の例を表８に提供する。
【００７７】
１つの実施形態において、前記湿気硬化型ポリウレタン系バインダーシステムは、１つ以上のイソシアネートプレポリマー、例えば、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）に基づくポリイソシアネートプレポリマーを含有する。
【００７８】
適する市販のイソシアネートプレポリマーの例としては、以下のものが挙げられる：
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ２１（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ１３６１（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ１４（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ２３（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｅ  １６６０（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｖｏｒａｔｒｏｎ  ＥＣ  １１２（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）
【００７９】
上に記載したタイプのポリウレタン塗料系を典型的には一成分系として供給し、この場合のパッケージは、１つ以上のイソシアネートプレポリマー、導電性顔料（単数または複数）、亜鉛粒子、微小中空ガラス球状体および任意の非導電性顔料、フィラー、溶剤、添加剤などを含有する。
【００８０】
（亜鉛粒子）
「亜鉛粒子」と呼ぶ材料は、高い亜鉛含量、例えば、少なくとも９０重量％の亜鉛を伴う粒状材料である。
【００８１】
用語「粒状材料」は、微細な球状のまたは多少いびつな形の粒子と、他の形状、例えばフレーク、円板、球形、針、繊維および棒の両方を扱うことを意図したものである。粒状材料は、粉末であってもよいし、または微粉であってもよい。
【００８２】
粒状材料の粒径分布は、塗装用途ではある程度重要である。例えば、粗すぎる粒状材料は、乾燥したペイント被膜を突き通す粒子を生じさせる結果となる。したがって、１つの実施形態では、５０μｍ未満のＤ５０（平均粒径）を有する粒状材料を使用する。さらなる実施形態では、２０μｍ未満のＤ５０を使用し、さらにさらなる実施形態では、１５μｍ未満のＤ５０を使用し、およびなおさらなる実施形態では１２μｍ未満のＤ５０を使用する。
【００８３】
上の注釈に加えて、１００μｍより粗い粒子は、ペイント被膜から突き出すことがあるので、できる限り避けるべきである。これは、ペイント被膜のキズをもたらし、遮断効果および防食特性を低下させることになる。したがって、例えば篩分けにより、１００μｍより大きい一切の粒子を廃棄することが有用である。実際には、１００μｍ未満のＤ９９が妥当であると考えられる。
【００８４】
前記材料の粒径分布を、例えば、Ｈｅｌｏｓ（登録商標）Ｓｙｍｐａｔｅｃ  ＧｍｂＨレーザー回折装置を使用して測定してもよい。パラメータＤ５０およびＤ９９は、体積累積分布、Ｑ３、によってそれぞれ５０および９９％の値が推定される換算粒径である。
【００８５】
前記粒状材料を、対応する粗い亜鉛材料の古典的ガス噴霧によって製造することができる。そのような製法から直接得られる粒状材料は、予想される用途と合わない粗い粒子をまだ含むので、篩分けまたは分類作業を行わなければならない。
【００８６】
本発明に含まれる亜鉛粒子を直接商業的に得てもよい。供給業者には、Ｐｕｒｉｔｙ  Ｚｉｎｃ  Ｍｅｔａｌｓ、Ｈｏｒｓｅｈｅａｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｕｍｉｃｏｒｅ、ＵＳ  Ｚｉｎｃ、Ｊｉａｓｈａｎ  ＢａｉｗｅｉおよびＧａｒｒｉｓｏｎ  Ｍｉｎｅｒａｌｓをはじめ、このほかにも多数の他の供給業者、例えば、ＺＭＰ  ４Ｐ１６、Ｕｍｉｃｏｒｅ（ベルギー）が含まれる。
【００８７】
１つの実施形態において、亜鉛粒子は、本発明の塗料組成物中に、その混合塗料組成物の約１０から５５固形分容量％の量で、例えば約１５から５０固形分容量％の量で、例えば約１８から４０固形分容量％の量で、さらに特に約２０から約３６固形分容量％の量で、さらにいっそう特に約２０から約３０固形分容量％の量で存在する。別の実施形態において、亜鉛粒子は、本発明の塗料組成物中に、その混合塗料組成物の約３０から５０固形分容量％の量で、例えば３５から４５固形分容量％の量で存在する。
【００８８】
（微小中空ガラス球状体）
非被覆微小中空ガラス球状体を商業的に購入してもよい。供給業者としては、３Ｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｍｉｎｅｒａｌｓ  ｉ  Ｄｅｒｉｖａｔｓ  Ｓ．Ａ．、およびＰｏｔｔｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓが挙げられる。
【００８９】
Ｐｏｔｔｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓは、彼らの微小中空ガラス球状体を商標名ＳＰＨＥＲＩＣＥＬ（登録商標）で販売している。ＳＰＨＥＲＩＣＥＬ（登録商標）は、１１０Ｐ８、６０Ｐ１８、４５Ｐ２５、３４Ｐ３０および２５Ｐ４５と名づけられた様々なサイズで入手可能である。１１０Ｐ８微小球状体は、（比重の点で）水よりわずかに重く、１．１ｇ／ｍＬの真密度を有し、これに対して６０Ｐ１８、４５Ｐ２５、３４Ｐ３０および２５Ｐ４５の密度は、それぞれ、０．６０、０．４５、０．３４および０．２５ｇ／ｍＬである。それらは、それぞれ、１０，０００、８，０００、４，０００、３，０００および７５０ｐｓｉの最大使用圧力を有する。
【００９０】
名称ＥＳＦＥＲＩＧＬＡＳＳ−Ｕ６で（Ｌａｒａｎｄ  Ｃｈｅｍ  Ｃｏｒｐ，ＵＳによって製造され）Ｍｉｎｅｒａｌｓ  ｉ  Ｄｅｒｉｖａｔｓ  Ｓ．Ａ．によって供給されている微小球状体は、０．２２４ｇ／ｃｃの真密度、０．１６ｇ／ｃｃの嵩密度および３８ｇ／１００ｃｃの油吸収量を有する球形、白色、超低密度ガラス球状体である。これらの微小球状体の粒径は、１０％が１５μｍより小さい、５０％が２５μｍより小さい、および９０％が４０μｍより小さいようなものである。
【００９１】
米国特許第４，６２１，０２４号明細書に開示されている方法に従って非被覆微小中空ガラス球状体から被覆微小中空ガラス球状体を調製してもよい。しかし、本発明の現在好ましい実施形態において、本発明の塗料組成物中に含有される微小中空ガラス球状体は、被覆されていない。
【００９２】
微小中空ガラス球状体の密度は、塗料組成物の性能に影響を及ぼすことがある。したがって、現在好ましい実施形態において、微小中空ガラス球状体の真密度は、約０．０５から０．７５、例えば０．１から０．５、例えば約０．２から０．４ｇ／ｃｃである。
【００９３】
本発明の塗料組成物のさらなる実施形態において、微小中空ガラス球状体は、被覆されておらず、かつ約０．０５から０．７５、例えば０．１から０．５、例えば約０．２から０．４ｇ／ｃｃの真密度を有する。
【００９４】
本発明の塗料組成物のさらにさらなる実施形態において、微小中空ガラス球状体は、９０％が１２０μｍ未満、例えば１００μｍ未満、例えば６０μｍ未満、さらに特に５０μｍ未満の直径を有するような粒径を有する。
【００９５】
本発明の塗料組成物のさらにさらなる実施形態において、微小中空ガラス球状体は、５０％が８０μｍ未満、例えば７０μｍ未満、例えば６０μｍ未満または５０μｍ未満、さらに特に４５未満の直径を有するような平均粒径を有する。
【００９６】
微小中空ガラス球状体は、本発明の組成物中に、耐食性向上の達成に適している量で存在する。したがって、１つの実施形態において、微小中空ガラス球状体は、混合ペイント組成物の約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間、例えば１５固形分容量％と２５固形分容量％の間、例えば１８固形分容量％と２４固形分容量％の間の量で存在する。別の実施形態において、微小中空ガラス球状体は、被覆されておらず、かつ約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間、例えば１５固形分容量％と２５固形分容量％の間、例えば１８固形分容量％と２４固形分容量％の間の量で存在する。さらに別の実施形態において、微小中空ガラス球状体は、被覆されておらず、約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間、例えば１５固形分容量％と２５固形分容量％の間、例えば１８固形分容量％と２４固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１２０μｍ未満、例えば１００μｍ未満、例えば６０μｍ未満、さらに特に６０μｍ未満の直径を有する。さらに具体的には、このさらなる実施形態において、微小中空ガラス球状体は、被覆されておらず、約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１２０μｍ未満の直径を有する；微小中空ガラス球状体は、被覆されておらず、約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１００μｍ未満の直径を有する；微小中空ガラス球状体は、被覆されておらず、約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が６０μｍ未満の直径を有する；微小中空ガラス球状体は、被覆されておらず、約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が５０μｍ未満の直径を有する；微小中空ガラス球状体は、被覆されておらず、約１５固形分容量％と２５固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１２０μｍ未満の直径を有する；微小中空ガラス球状体は、被覆されておらず、約１５固形分容量％と２５固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１００μｍ未満の直径を有する；微小中空ガラス球状体は、被覆されておらず、約１５固形分容量％と２５固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が６０μｍ未満の直径を有する；微小中空ガラス球状体は、被覆されておらず、約１５固形分容量％と２５固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が５０μｍ未満の直径を有する；微小中空ガラス球状体は、被覆されておらず、約１８固形分容量％と２４固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１２０μｍ未満の直径を有する；微小中空ガラス球状体は、被覆されておらず、約１８固形分容量％と２４固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１００μｍ未満の直径を有する；微小中空ガラス球状体は、被覆されておらず、約１８固形分容量％と２４固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が６０μｍ未満の直径を有する；微小中空ガラス球状体は、被覆されておらず、約１８固形分容量％と２４固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が５０μｍ未満の直径を有する。
【００９７】
さらなる実施形態において、微小中空ガラス球状体は、組成物の５．９重量％未満、例えば５．５重量％未満、例えば、組成物の範囲０．１から５．０重量％、０．２から４．５重量％、０．５から４．０重量％、または１．０から３．０重量％の量で存在する。
【００９８】
現在好ましい実施形態では、一切の最終粉砕後まで、微小中空ガラス球状体を残りの成分に添加しない。
【００９９】
（導電性顔料）
本発明の塗料組成物に含有される導電性顔料を、グラファイト、カーボンブラック、アルミニウム顔料、黒色酸化鉄、アンチモンドープ酸化スズ、酸化インジウムスズ、アンチモンドープ酸化スズで被覆されたマイカ、カーボンナノチューブ、炭素繊維、グラフェン、およびこれらの任意の混合物からなる群より選択してよい。１つの実施形態において、導電性顔料は、グラファイト、カーボンブラック、アルミニウム顔料、アンチモンドープ酸化スズ、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、およびこれらの任意の混合物から選択される。さらなる実施形態において、導電性顔料は、グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよびこれらの任意の混合物から選択される。別の実施形態において、導電性顔料は、グラファイトである。さらに別の実施形態において、導電性顔料は、カーボンブラックである。
【０１００】
本発明の文脈の中で「グラファイト」に言及するとき、この用語は、それがやはり当業者によってグラファイトそれ自体として、ともかく化学結合によりもしくは別様に他の材料、特に亜鉛、に組み込まれているグラファイトとしてではなく、認識され得るという意味で用いている。
【０１０１】
本発明の塗料組成物中にはグラファイトまたはカーボンブラック（現在はグラファイトの方が好ましい）などの導電性顔料が、１つの実施形態では、その塗料組成物の約０．５から５．０固形分容量％の間、例えば、約０．５から４．０固形分容量％、例えば約１．０から３．０固形分容量％、さらに特に約１．５から２．５固形分容量％の量で存在する。
【０１０２】
さらなる実施形態において、本発明の塗料組成物は、グラファイトを全組成物の４重量％未満、例えば、全組成物の約０．１から３．８重量％、例えば全組成物の０．５から３．５重量％の量で含有する。
【０１０３】
本発明に含まれる導電性顔料を直接商業的に入手してもよい。
【０１０４】
適する導電性顔料の例は、以下のものである：
Ｇｒａｐｈｉｔ  ＡＦ９６／９７  Ｇｒａｐｈｉｔｗｅｒｋ  Ｋｒｏｐｆｍｕｈｌ  ＡＧ−ドイツ（グラファイト）
Ｃｏｎｄ  ８／９６、Ｇｒａｐｈｉｔｅ  Ｔｙｎ，ｓｐｏｌ，ｓ．ｒ．ｏ．−チェコ共和国（微粉化グラファイト）
ＤｏｎａＣａｒｂｏ  Ｓ−２４１、大阪ガスケミカル株式会社（Ｏｓａｋａ  Ｇａｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ，Ｌｔｄ）−日本（炭素繊維）
Ｍｉｎａｔｅｃ  ４０  ｃｍ、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ−ドイツ（アンチモンドープ酸化スズで被覆されたマイカ
Ｒａｖｅｎ  １０００、出荷元Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃａｒｂｏｎ−米国（カーボンブラック）
Ｃａｒｂｏｎ  ｂｌａｃｋ  Ｐｏｗｅｒｃａｒｂｏｎ  ４３００Ｆ、出荷元Ｙｏｎｇｆｅｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ−中国
Ｌａｍｐ  Ｂｌａｃｋ  １０３、出荷元Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ−ドイツ（カーボンブラック）
Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  １０００、出荷元Ｏｒｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｃａｒｂｏｎｓ  ＧｍｂＨ−ドイツ（カーボンブラック）
【０１０５】
（他の構成要素）
前記ペイント組成物は、可塑剤を含有することがある。可塑剤の例は、炭化水素樹脂、フタレートおよびベンジルアルコールである。１つの実施形態において、前記ペイント組成物は、炭化水素樹脂を可塑剤として含有する。
【０１０６】
前記ペイント組成物は、当業者には明らかであるような他の構成要素を含有することがある。そのようなペイント構成要素の例は、非導電性顔料、例えば、ＴｉＯ２、黄色または赤色酸化鉄、コバルトブルー、バナジン酸ビスマスおよび有機顔料；フィラー、例えば、ケイ酸Ａｌ／Ｋ／Ｎａ（例えば、Ｓｉｌｉｃａｔｏ  ＭＮ／ＳＡ  １５  １２／２００９．Ｍｉｎｅｒａｌｓ  Ｉ  Ｄｅｒｉｖａｔｓ  Ｓ．Ａ．、スペイン）、タルク、マイカ、およびＢａＳＯ４；添加剤（例えば、湿潤剤、分散剤、スカベンジャー、レオロジー剤、増粘剤、脱泡剤、およびチキソトロープ剤（例えばベントナイト））である。
【０１０７】
前記ペイント組成物中のフィラーと非導電性顔料の総量は、その混合ペイント組成物の０〜５０固形分容量％、例えば０〜４０固形分容量％、０〜３０固形分容量％または０〜２５固形分容量％の範囲であってよい。代替実施形態において、フィラーおよび非導電性顔料の総量は、範囲５〜４０固形分容量％、例えば、範囲１０〜３５固形分容量％であってよい。
【０１０８】
前記ペイント組成物中の添加剤の総量は、その混合ペイント組成物の０〜１０固形分容量％、例えば、０．１〜８固形分容量％の範囲であってよい。
【０１０９】
１つの実施形態において、本発明の塗料組成物は、「ケイ灰石」としても公知のフィラー変性ＣａＳｉＯ３を１０重量％未満含有する。
【０１１０】
別の実施形態において、前記ペイント組成物は、湿潤剤および分散剤の群より選択される１つ以上の添加剤を含有する。湿潤剤および分散剤は、粒状亜鉛材料の均質な分散の達成に役立つ。適する湿潤剤および分散剤の例は、以下のものである：
Ｃａｒｇｉｌｌ  Ｌｅｃｉｋｏｔｅ  ２０  出荷元Ｃａｒｇｉｌｌ  Ｆｏｏｄｓ（ベルギー）
Ｌｉｐｏｔｉｎ  １００  出荷元Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｔｅｘｔｕｒａｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍｓ（ドイツ）
Ｎｕｏｓｐｅｒｓｅ  ６５７  出荷元Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ（オランダ）
Ａｎｔｉ  Ｔｅｒｒａ  Ｕ  出荷元ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １６４  出荷元ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ａｎｔｉ  Ｔｅｒｒａ  ２０４  出荷元ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
【０１１１】
前記ペイント組成物は、エポキシ促進剤を含むことがある。例は、置換フェノール、例えば、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．ブチルフェノール、ノニルフェノールなど、またはサリチル酸である。例は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｐｌｃ．（英国）からのＡｎｃａｍｉｎｅ  Ｋ５４を含む。エポキシ促進剤を０から７固形分容量％、例えば約０．５から６固形分容量％、例えば約１から５固形分容量％、さらに具体的には約２から４固形分容量％の量で含めてもよい。
【０１１２】
適するエポキシ変性剤の例は、例えば、油、油誘導体、変性油、例えば、亜麻仁油およびその誘導体、ヒマシ油およびその誘導体、大豆油およびその誘導体を含む。
【０１１３】
前記ペイント組成物は、反応性エポキシ希釈剤、例えば、脂肪族、環式脂肪族または芳香族化合物の一官能性グリシジルエーテルのクラスからの希釈剤も含有することがある。例としては、Ｃａｒｄａｎｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（米国）からのＣａｒｄｏｌｉｔｅ  ＮＣ  ５１３、Ａｒａｌｄｉｔｅ  ＤＹ−Ｅ／ＢＤ、出荷元Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ−ドイツ、およびＣａｒｄｕｒａ  Ｅ１０Ｐ  出荷元Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ−オランダが挙げられる。エポキシ希釈剤を０から９固形分容量％、例えば約２．５から８固形分容量％、例えば約３から７固形分容量％、さらに特に約４から６固形分容量％の量で含めてもよい。
【０１１４】
前記ペイント組成物は、エポキシ可撓化剤も含むことがある。
【０１１５】
前記ペイント組成物は、典型的には溶剤（単数または複数）を含有する。溶剤の例は、水；アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールまたはベンジルアルコール；アルコール／水混合物、例えば、エタノール／水混合物；脂肪族、環式脂肪族および芳香族炭化水素、例えば、ホワイトスピリット、シクロヘキサン、トルエン、キシレンおよびナフサ溶剤；ケトン、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、ジアセトンアルコールおよびシクロヘキサノン；エーテルアルコール、例えば、２−ブトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびブチルジグリコール；エステル、例えば、酢酸メトキシプロピル、酢酸ｎ−ブチルおよび酢酸２−エトキシエチル；ならびにこれらの混合物である。
【０１１６】
塗布法に依存して、前記ペイントは、固形分容量比（ＳＶＲ−固体構成要素の容量の総容量に対する比）−ＳＶ％とも呼ばれる−が３０〜１００％、例えば５０〜１００％、特に５５〜１００％、例えば６０〜１００％の範囲になるように溶剤（単数または複数）を含有することが望ましい。
【０１１７】
ＳＶＲは、より高温での乾燥ではなく２０℃および６０％相対湿度で７日間乾燥を行うという変更を加えて、ＩＳＯ３２３３またはＡＳＴＭ  Ｄ  ２６９７に従って決定する。
【０１１８】
（パーツキット）
上で述べたように、エポキシ系のまたは別様の、本発明の塗料組成物に含有されるバインダーシステムは、１つ以上の硬化剤を含有することがある。有利には硬化剤が塗布直前にその場でバインダーシステムの残りの成分、例えばエポキシ樹脂と混合され得ることは、当業者には分かるであろう。バインダーシステムの前記残りの部分は、多くの場合「基本成分」と呼ばれ、本発明の文脈において用語「基本成分」は、１つ以上の硬化剤以外のバインダーシステムの成分を意味することを意図したものである。
【０１１９】
したがって、本発明の別の態様は、本明細書中で定義するとおりの塗料組成物を含有するパーツキットであって、２つ以上の容器を含有し、一方の容器が１つ以上の硬化剤を収容しており、もう一方の容器が基本成分を収容しているものであるパーツキットに関する。
【０１２０】
バインダーシステムおよび硬化剤以外の、本明細書中で定義するとおりの本発明の塗料組成物の成分は、パーツキットの２つの容器のいずれかに収容されることがあり、または、ことによると、１つ以上のさらなる容器に収容されることもある。典型的に、前記成分は、前記基本成分を収容している容器内に存在することになる。したがって、１つの実施形態において、硬化剤以外の本発明の塗料組成物の成分は、基本成分を収容している容器に収容される。
【０１２１】
本発明によるパーツキットの特定の実施形態において、ポリシロキサン変性バインダーシステムは、エポキシ樹脂パートとアミノ官能性ポリシロキサンおよびポリシロキサン（変性）バインダーパートとを含み、それらは２つの別々の容器内に保持され、使用直前に混合される。例えば、１つの実施形態において、導電性顔料および微小中空ガラス球状体は、エポキシ樹脂パートに加えられ、これに対して亜鉛粒子は、ポリシロキサン樹脂収容パートに加えられる。
【０１２２】
（具体的な実施形態）
本発明のペイント組成物に関して本明細書において開示するとおりの成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）の各々について、多数の具体的な実施形態を開示した。成分ａ）についての前記具体的な実施形態の各々と、成分ｂ）についての前記具体的な実施形態の各々、成分ｃ）についての前記具体的な実施形態の各々、および成分ｄ）についての前記具体的な実施形態の各々とを組み合わせることを真剣に企図している。
【０１２３】
さらに具体的には、本発明の１つの実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）エポキシ系バインダーシステム、
ｂ）約１０から５５固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が５０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよびこれらの任意の混合物からなる群より選択される導電性顔料。
【０１２４】
本発明の別の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）エポキシ系バインダーシステム、
ｂ）約１０から５５固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が５０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト。
【０１２５】
また、本発明の別の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）エポキシ系バインダーシステム、
ｂ）約１０から５５固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１２０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよびこれらの任意の混合物からなる群より選択される導電性顔料。
【０１２６】
また、本発明の別の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）エポキシ系バインダーシステム、
ｂ）約１０から５５固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１２０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト。
【０１２７】
また、本発明の別の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）エポキシ系バインダーシステム、
ｂ）約１８から４０固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が５０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよびこれらの任意の混合物からなる群より選択される導電性顔料。
【０１２８】
また、本発明の別の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）エポキシ系バインダーシステム、
ｂ）約１８から４０固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が５０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト。
【０１２９】
また、本発明の別の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）エポキシ系バインダーシステム、
ｂ）約１８から４０固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１２０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよびこれらの任意の混合物からなる群より選択される導電性顔料。
【０１３０】
また、本発明の別の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）エポキシ系バインダーシステム、
ｂ）約１８から４０固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１２０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト。
【０１３１】
また、本発明の別の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）ポリシロキサン系バインダーシステム、
ｂ）約１０から５５固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が５０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよびこれらの任意の混合物からなる群より選択される導電性顔料。
【０１３２】
また、本発明の別の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）ポリシロキサン系バインダーシステム、
ｂ）約１０から５５固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が５０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト。
【０１３３】
また、本発明の別の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）ポリシロキサン系バインダーシステム、
ｂ）約１０から５５固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１２０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよびこれらの任意の混合物からなる群より選択される導電性顔料。
【０１３４】
また、本発明の別の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）ポリシロキサン系バインダーシステム、
ｂ）約１０から５５固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１２０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト。
【０１３５】
また、本発明の別の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）ポリシロキサン系バインダーシステム、
ｂ）約１０から４０固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が５０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよびこれらの任意の混合物からなる群より選択される導電性顔料。
【０１３６】
また、本発明の別の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）ポリシロキサン系バインダーシステム、
ｂ）約１０から４０固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が５０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト。
【０１３７】
また、本発明の別の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）ポリシロキサン系バインダーシステム、
ｂ）約１８から４０固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１２０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよびこれらの任意の混合物からなる群より選択される導電性顔料。
【０１３８】
また、本発明の別の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）ポリシロキサン系バインダーシステム、
ｂ）約１８から４０固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１２０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト。
【０１３９】
また、本発明の実施形態には、ポリウレタン系バインダーシステムも含まれる。本発明の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）ポリウレタン系バインダーシステム、
ｂ）約１０から５５固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約１０固形分容量％と３０固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が５０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよびこれらの任意の混合物からなる群より選択される導電性顔料。
【０１４０】
また、本発明の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）ポリウレタン系バインダーシステム、
ｂ）約１０から５５固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約０．２固形分容量％と４．５固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が５０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト。
【０１４１】
また、本発明の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）ポリウレタン系バインダーシステム、
ｂ）約１０から５５固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約０．２固形分容量％と４．５固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１２０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよびこれらの任意の混合物からなる群より選択される導電性顔料。
【０１４２】
また、本発明の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）ポリウレタン系バインダーシステム、
ｂ）約１０から５５固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約０．２固形分容量％と４．５固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１２０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト。
【０１４３】
また、本発明の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）ポリウレタン系バインダーシステム、
ｂ）約１８から４０固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約０．２固形分容量％と４．５固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が５０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよびこれらの任意の混合物からなる群より選択される導電性顔料。
【０１４４】
また、本発明の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）ポリウレタン系バインダーシステム、
ｂ）約１８から４０固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約０．２固形分容量％と４．５固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が５０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト。
【０１４５】
また、本発明の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）ポリウレタン系バインダーシステム、
ｂ）約１８から４０固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約０．２固形分容量％と４．５固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１２０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよびこれらの任意の混合物からなる群より選択される導電性顔料。
【０１４６】
また、本発明の実施形態は、以下のものを含有する塗料組成物に関する：
ａ）ポリウレタン系バインダーシステム、
ｂ）約１８から４０固形分容量％の量で存在する２０μｍ未満のＤ５０を有する亜鉛粒子、
ｃ）約０．２固形分容量％と４．５固形分容量％の間の量で存在し、かつ９０％が１２０μｍ未満の直径を有する、非被覆微小中空ガラス球状体、および
ｄ）グラファイト。
【０１４７】
（塗料系）
用語「塗布」は、ペイント業界内でのその通常の意味で用いている。したがって、「塗布」を任意の従来の手段によって、例えば、ブラシによって、ローラーによって、エアレススプレーによって、エアスプレーによって、浸漬によって、などによって行う。塗料組成物の商業的に最も関心の高い「塗布」法は、スプレーによるものである。スプレーは、当業者に公知の従来のスプレー器具によって果たす。塗料を典型的には５〜３００μｍ、例えば、５１２５μｍまたは２５〜３００μｍの乾燥被膜厚で塗布する。
【０１４８】
本発明の特定の実施形態では、その後、外面塗料組成物を前記亜鉛含有コート上に塗布する。外面塗料は、典型的には、エポキシ系塗料組成物、ポリウレタン系塗料組成物、アクリル系塗料組成物、ポリ尿素系塗料組成物、ポリシロキサン系塗料組成物およびフルオロポリマー系塗料組成物から選択される塗料組成物のものである。さらに、外面塗料を典型的には３０〜３００μｍ、例えば、３０〜２００μｍまたは３５〜３００μｍの乾燥被膜厚で塗布する。
【０１４９】
これについての特定の変形形態では、その後、中間塗料組成物を先ず前記亜鉛含有コート上に塗布し、その後、その外面コート上に外面塗料を塗布する。中間塗料は、典型的にはエポキシ系塗料組成物、アクリル系塗料組成物およびポリウレタン系塗料組成物から選択される塗料組成物のものである。さらに、中間塗料を典型的には５０〜２００μｍの乾燥被膜厚で塗布する。１つの実施形態では、本発明の第一のエポキシ系塗料を塗布し、続いてポリウレタン系樹脂を含有する外面塗料を塗布する。
【０１５０】
したがって、本発明は、金属構造物を含む塗装構造物であって、前記金属構造物の少なくとも一部に５〜１００μｍまたは５〜３００μｍ、例えば２５〜３００μｍの乾燥被膜厚で塗布された、本明細書中で定義する亜鉛含有塗料組成物の第一の塗膜と；前記亜鉛含有塗膜上に３０〜３００μｍ、例えば３０〜２００μｍの乾燥被膜厚で塗布された外面塗料とを有するものである塗装構造物も提供する。好ましくは、前記外面塗料は、エポキシ系塗料組成物、ポリウレタン系塗料組成物、アクリル系塗料組成物、ポリ尿素系塗料組成物、ポリシロキサン系塗料組成物およびフルオロポリマー系塗料組成物から選択される塗料組成物のものである。
【０１５１】
これについての興味深い変形形態では、外面塗料組成物の塗布前に中間塗料を前記亜鉛含有塗膜上に５０〜２００μｍの乾燥被膜厚で塗布した。好ましくは前記中間塗料は、エポキシ系塗料組成物、アクリル系塗料組成物、およびポリウレタン系塗料組成物から選択される塗料組成物のものである。
【０１５２】
前記構造物は、典型的には、固定式または浮体式洋上設備、例えば石油およびガス産業用の固定または浮体式洋上設備、例えば石油掘削装置、橋、コンテナ、精製所、石油化学工業、発電所、貯蔵タンク、クレーン、風車、鋼構造物  土木構造物、例えば空港、スタジアム、高層建築物、の一部から選択される。
【０１５３】
前記構造物は、金属、特に鋼のものである。
【０１５４】
（ペイント組成物の調製）
ペイント製造分野内で一般に用いられている任意の適する製法によってペイントを調製してよい。したがって、高速分散機、ボールミル、パールミル、３ロールミルなどを使用して様々な構成要素を混合してよい。本発明によるペイントを、バグフィルター、パトロンフィルター、ワイヤーギャップフィルター、ウェッジワイヤーフィルター、金属エッジフィルター、ＥＧＬＭターノクリーン（ｔｕｒｎｏｃｌｅａｎ）フィルター（出荷元Ｃｕｎｏ）、ＤＥＬＴＡひずみフィルター（出荷元Ｃｕｎｏ）およびＪｅｎａｇ  Ｓｔｒａｉｎｅｒフィルター（出荷元Ｊｅｎａｇ）を使用して濾過してもよいし、または振動濾過によって濾過してもよい。
【０１５５】
典型的には、前記ペイント組成物の固体成分を混合し、粉砕する。しかし、有利には、粉砕の実施が終了するまで微小中空ガラス球状体を含めない。したがって、１つの実施形態では、微小中空ガラス球状体を、残りのペイント成分の一切の粉砕後に本発明のペイント組成物に含める。さらなる実施形態において、本発明は、残りのペイント成分の一切の粉砕後に微小中空ガラス球状体を含めることによって得ることができるペイント組成物を含む。
【０１５６】
前記ペイント組成物を一成分ペイントとして調製してもよいし、または２つ以上の成分、例えば２つの予混物、１つ以上の樹脂を含有する１つの予混物と１つ以上の硬化剤を含有する１つの予混物、を混合することによって調製してもよい。または、三成分系として、１つの予混物が１つ以上の樹脂を含有し、かつ１つの予混物が１つ以上の硬化剤を含有し、かつ第三の容器が亜鉛粒子を含む。
【０１５７】
２つ以上の成分から調製したペイント組成物における成分のいずれかに、微小中空ガラス球状体および導電性顔料を一緒に添加してもよいし、または別々に添加してもよい。
【０１５８】
ペイント組成物に言及するとき、それは混合ペイント組成物であると解されたい。さらに、ペイントの固形分容量％として述べるすべての量は、別段の記述がない限り、混合ペイント組成物の固形分容量％と解されたい。
【実施例】
【０１５９】
〔実施例１〕
（試験板の調製）
１×７０μｍの試験すべきペイントで鋼板を塗装する。鋼板（１０×１５ｃｍ×１．６ｍｍ）は、ＢＮ９（Ｒｕｇｏｔｅｓｔ  Ｎｏ．３）に相当する表面プロファイルを有する、Ｓａ  ３に吹付け加工した（ＩＳＯ  ８５０１−１）、冷間圧延軟鋼である。それらの板を塗装した試料を２３±２℃の温度および５０±５％相対湿度で７日間、状態調節する。
【０１６０】
（ＩＳＯ  ９２２７、中性塩水噴霧、による塩水噴霧試験）
この方法は、塩水噴霧物または飛沫を含有する雰囲気で発生する腐食を再現することにより塗料系の耐食性を評価するために行う。
【０１６１】
塩水噴霧試験の操作条件は、３５℃で５％ＮａＣｌ溶液の絶え間ない噴霧である。
【０１６２】
その曝露の終了後、膨れおよび錆を、それぞれＩＳＯ  ４６２８−２およびＩＳＯ  ４６２８−３に従って、板と切込み線周囲の両方に関して（中央からのｍｍで）評価する。亀裂は、ＩＳＯ  ４６２８−４に従って評価する。付着性は、ＩＳＯ  ４６２４（プルオフ試験）に従って評価する。
【０１６３】
適する方法（機械または化学洗浄）によって切込み線における塗膜を除去した後、腐食の幅を９点で測定する。錆クリープＭを方程式Ｍ＝（Ｃ−Ｗ）／２から算出し、この式中、Ｃは、９つの幅測定値の平均であり、およびＷは、スクライブの原幅（０．５ｍｍ）である。
【０１６４】
（塗料組成物の調製）
成分１を次の方法で調製した：
羽根付き円盤（直径９０ｍｍ）を備えた高速ミキサーを用いて、エポキシ樹脂（単数または複数）、フィラー、湿潤剤、分散剤、スカベンジャー、レオロジー剤および増粘剤と溶剤（キシレン：ｎ−ブタノール  重量３：１）の６０％とを２．５リットル缶の中で、１５分間、１０００ｒｐｍで予混した。その後、亜鉛粒子を添加し、約１５分間、２０００ｒｐｍで混合した。ゆっくりと撹拌しながら溶剤の３０％とともに微小球状体を添加した。その後、溶剤の残り１０％を添加した。
【０１６５】
成分２を次の方法で調製した：
ポリアミノアミドおよび反応性エポキシ希釈剤を５０％溶剤と混合した。最低１６時間の後、羽根付き円盤（直径９０ｍｍ）を備えた高速ミキサーを用いて、エポキシ促進剤、フィラー、グラファイト、脱泡剤、チキソトロープ剤を２．５リットル缶の中で１５分間、１０００ｒｐｍで予混した。その後、ベンジルアルコール、および溶剤の残り５０％を混合した。
【０１６６】
塗布直前に、成分２を成分１に添加し、そのペイント組成物を混合して均質混合物にした。
【０１６７】
【表１】
0006339570.tif 000003
0006339570.tif 000004
【０１６８】
（結果）
【表２】
0006339570.tif 000005
【０１６９】
【表３】
0006339570.tif 000006
【０１７０】
表２および３から、本発明に含まれるモデルペイントＡおよびＥが、比較モデルペイントＢ、Ｃ、Ｄ、ＦおよびＧと比較して錆クリープの有意な向上を示すことは明白である。
【０１７１】
〔実施例２〕
（試験板の調製）
１×８０μｍの試験すべきペイントで鋼板を塗装する。鋼板（７５×１５０×１０ｍｍ）は、ＢＮ９（Ｒｕｇｏｔｅｓｔ  Ｎｏ．３）に相当する表面プロファイルを有する、Ｓａ２  １／２に吹付け加工した（ＩＳＯ  ８５０１−１）、冷間圧延軟鋼である。それらの板を塗装した試料を２３±２℃の温度および５０±５％相対湿度で７日間、状態調節する。
【０１７２】
（ＩＳＯ  ４６２８−３：２００３、中性塩水噴霧、による塩水噴霧試験）
この方法は、塩水噴霧物または飛沫を含有する雰囲気で発生する腐食を再現することにより塗料系の耐食性を評価するために行う。
【０１７３】
塩水噴霧試験の操作条件は、３５℃で５％ＮａＣｌ溶液の絶え間ない噴霧である。
【０１７４】
塗装板に関する酸化の段階を測定するＩＳＯ  ４６２８−３：２００３によってＳＳＴ試験を評価した。
【０１７５】
（塗料組成物の調製）
成分１を次の方法で調製した：
羽根付き円盤（直径９０ｍｍ）を備えた高速ミキサーを用いて、脂肪族エポキシ樹脂（単数または複数）、体質顔料／フィラー、湿潤および分散剤、レオロジーおよび増粘剤、ならびに消泡剤、グラファイトを２リットル缶の中で１５分間、１５００ｒｐｍで予混した。ゆっくりと撹拌（６００ｒｐｍ）しながら微小球状体を溶剤の１０％とともに添加した。その後、溶剤の残り９０％を添加した。
【０１７６】
成分２を次の方法で調製した：
羽根付き円盤（直径９０ｍｍ）を備えた高速ミキサーを用いて、アミノ官能性シロキサン樹脂およびポリシロキサン、消泡剤、チキソトロープ剤、湿潤および分散剤を２リットル缶の中で１５分間、１２００ｒｐｍで予混した。溶剤の１０％とともに亜鉛粒子を添加し、約１５分間、２０００ｒｐｍで混合した。その後、溶剤の残り９０％を添加した。
【０１７７】
比較モデルペイントの調製の際に、グラファイトおよび／またはガラス球状体の添加工程を省いた。
【０１７８】
塗布直前に、成分２を成分１に添加し、そのペイント組成物を混合して均質混合物にした。
【０１７９】
【表４】
0006339570.tif 000007
【０１８０】
（結果）
【表５】
0006339570.tif 000008
【０１８１】
〔実施例３〕
（ＩＳＯ  ２０３４０による試験９
ＩＳＯ  ２０３４０手順Ａ：低温曝露（熱衝撃）に関する標準手順、に従って板を暴露する。
【０１８２】
この手順で用いる曝露サイクルは、丸一週間（１６８時間）続き、７２時間のＱＵＶ、７２時間の塩水噴霧試験（ＳＳＴ）および２４時間の熱衝撃（−２０℃）を含む。
・ＱＵＶ曝露は、日光および雨または露のような水分に起因する劣化をシミュレートするための蛍光紫外（ＵＶ）光への曝露および結露による、ＩＳＯ  １１５０７に準拠する促進耐候試験である。ＱＵＶサイクル：ＵＶＡ−３４０ランプによる６０±３℃で４時間のＵＶ光、および５０±３℃での４時間の結露。
・ＳＳＴ曝露は、ＩＳＯ  ７２５３に準拠する、３５℃での５％ＮａＣｌ溶液の絶え間ない噴霧への曝露である。
・熱衝撃曝露は、−２０±２℃の冷凍庫内に板を置くことから成る。
全曝露期間：４２００時間に相当する２５サイクル。
【０１８３】
板を気候サイクルで開始する前に、底面および側面から２０ｍｍの位置に水平に幅２ｍｍの切込み線を施す。
【０１８４】
試験を終えたら、ペイント被膜をその切込み線から除去し、発錆の幅を評価する。適する方法によって塗膜を除去した後、腐食の幅を９点（スクライブ線の中点、およびその中点の両側に、５ｍｍずつ隔てて、他の４点）で測定する。錆クリープＭを方程式Ｍ＝（Ｃ−Ｗ）／２から算出し、この式中Ｃは、９つの幅測定値の平均であり、およびＷは、スクライブの原幅である。
【０１８５】
（ＩＳＯ  ２０３４０に従って試験するための試験板の調製）
試験に使用する鋼板（７×１５ｃｍ×５ｍｍ）は、ＢＮ９（Ｒｕｇｏｔｅｓｔ  Ｎｏ．３）に相当する表面プロファイルを有する、Ｓａ３に吹付け加工した（ＩＳＯ  ８５０１−１）、冷間圧延軟鋼である。
【０１８６】
その鋼板に塗布した完全塗料系を下に示す：
・第一コート：６０μｍの被膜厚でのモデルペイント
・第二コート：被膜厚１４０μｍでの中間エポキシ塗料Ｈｅｍｐａｄｕｒ  ４５８８０
・第三コート：被膜厚８０μｍでのトップコートポリウレタンＨｅｍｐａｔｈａｎｅ  ５５６１０
【０１８７】
一晩の乾燥期間を塗料層間に用いた。
【０１８８】
試料で塗装した後、２３±２℃の温度および５０±５％相対湿度で７日間、それらの板を状態調節する。
【０１８９】
（塗料組成物の調製）
第一コートのモデルペイントを実施例１におけるモデルペイントと同様に調製した。
【０１９０】
【表６】
0006339570.tif 000009
【０１９１】
（結果）
【表７】
0006339570.tif 000010
【０１９２】
表７から、本発明に含まれるモデルペイント１および２が、比較モデルペイント３および４と比較して錆クリープの有意な向上を示すことは明白である。
【０１９３】
この実施例は、比較組成物中より本発明による組成物中の方が亜鉛の量が少ないにもかかわらず、腐食抑制が向上したことを証明する。
【０１９４】
〔実施例４〕
【表８】
0006339570.tif 000011
【０１９５】
〔実施例５〕
（塗料組成物の調製）
成分１を次の方法で調製した：
羽根付き円盤（直径９０ｍｍ）を備えた高速ミキサーを用いて、ヒドロキシ官能性アクリル樹脂溶液、湿潤および分散剤、消泡剤、増粘剤、フィラー、グラファイト、および溶剤の７５％を２リットル缶の中で、１５分間、１２００ｒｐｍで予混した。その後、亜鉛粒子を添加し、約１５分間、２５００ｒｐｍで混合した。溶剤に溶解した触媒を、撹拌しながらレットダウン（ｌｅｔ−ｄｏｗｎ）として添加した。ゆっくりと撹拌（６００ｒｐｍ）しながら溶剤の５％とともに微小球状体を添加した。その後、溶剤の残り２０％を添加した。
【０１９６】
成分２を次の方法で調製した：
羽根付き円盤（直径９０ｍｍ）を備えた高速ミキサーを用いて、多官能性脂肪族イソシアネート樹脂を７０％溶剤と５リットル缶の中で１５分間、１０００ｒｐｍで混合した。溶剤の残り３０％を混合した。
【０１９７】
塗布直前に、成分２を成分１に添加し、そのペイント組成物を混合して均質混合物にした。
【０１９８】
【表９】
0006339570.tif 000012
【０１９９】
〔実施例６〕
様々なタイプの微小中空ガラス球状体を実施例１に従って試験した。０．２、０．２、０．３、０．３８および０．４０ｇ／ｃｃの密度をそれぞれ有する微小中空ガラス球状体は、すべて、質的に同様の結果をもたらした。