(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
難燃剤と亜リン酸アルミニウムとを含有する難燃剤混合物であって、
当該亜リン酸アルミニウムが熱安定性を有し（ＰＨ３形成が３６０℃から）、
亜リン酸アルミニウムが、式（Ｉ）、（ＩＩ）および／もしくは（ＩＩＩ）
Ａｌ２（ＨＰＯ３）３ｘ（Ｈ２Ｏ）ｑ      （Ｉ）
（式中、
ｑは０〜４を意味する）、
Ａｌ２．００Ｍｚ（ＨＰＯ３）ｙ（ＯＨ）ｖｘ（Ｈ２Ｏ）ｗ    （ＩＩ）
（式中、
Ｍはアルカリ金属イオン、
ｚは０．０１〜１．５、
ｙは２．６３〜３．５、
ｖは０〜２、および
ｗは０〜４
を意味する）、
Ａｌ２．００（ＨＰＯ３）ｕ（Ｈ２ＰＯ３）ｔｘ（Ｈ２Ｏ）ｓ    （ＩＩＩ）
（式中、
ｕは２〜２．９９、
ｔは２〜０．０１、および
ｓは０〜４
を意味する）
のような亜リン酸アルミニウムである、
ならびに／または式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩および無窒素異種イオンとの混合物、式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物、Ａｌ７（ＨＰＯ３）９（ＯＨ）６（１，６−ヘキサンジアミン）１，５＊１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｘＡｌ２Ｏ３＊ｎＨ２Ｏ（ｘ＝２．２７〜１）、ならびに／またはＡｌ４Ｈ６Ｐ１６Ｏ１８であることを特徴とする、前記難燃剤混合物。
【請求項２】
難燃剤が、ジアルキルホスフィン酸および／またはその塩、メラミンの縮合生成物、および／またはメラミンとリン酸との反応生成物、および／またはメラミンの縮合生成物とポリリン酸との反応生成物、またはそれらの混合物；化学式（ＮＨ４）ｙＨ３−ｙＰＯ４ないしは（ＮＨ４ＰＯ３）ｚ（式中、ｙは１〜３およびｚは１〜１０，０００である）の窒素含有リン酸塩；ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、アラントイン、グリコウリル、メラミン、メラミンシアヌラート、ジシアンジアミド、および／またはグアニジン；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マンガン、酸化スズ、水酸化アルミニウム、ベーマイト、ジヒドロタルサイト、ヒドロカルマイト、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、酸化スズ水和物、水酸化マンガン、ホウ酸亜鉛、塩基性ケイ酸亜鉛、および／またはスズ酸亜鉛であることを特徴とする、請求項１に記載の難燃剤混合物。
【請求項３】
ジアルキルホスフィン酸またはその塩が、式（ＩＶ）
【化１】
0006316752.tif 000003
（式中、
Ｒ１、Ｒ２は同一または異なり、直鎖状または分岐状のＣ１〜Ｃ６−アルキルであって、
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｈ、および／またはプロトン化窒素塩基であって、
ｍは１〜４を意味する）
に相当することを特徴とする、請求項１または２に記載の難燃剤混合物。
【請求項４】
難燃剤が、メラム、メレム、メロン、ピロリン酸ジメラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メロン、および／もしくはポリリン酸メレム、および／もしくはそれらの混合ポリ塩、ならびに／またはリン酸水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、および／もしくはポリリン酸アンモニウムであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
【請求項５】
難燃剤が、次亜リン酸アルミニウム、次亜リン酸亜鉛、次亜リン酸カルシウム、亜リン酸ナトリウム、モノフェニルホスフィン酸およびその塩、ジアルキルホスフィン酸およびその塩とモノアルキルホスフィン酸およびその塩との混合物、２−カルボキシエチル−アルキルホスフィン酸およびその塩、２−カルボキシエチルメチルホスフィン酸およびその塩、２−カルボキシエチル−アリールホスフィン酸およびその塩、２−カルボキシエチルフェニル−ホスフィン酸およびその塩、オキサ−１０−ホスファフェナントレン（ＤＯＰＯ）およびその塩、ならびにパラ−ベンゾキノンないしはイタコン酸および／またはその塩への付加物であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
【請求項６】
式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムにおいてｑが０．０１〜０．１を意味することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
【請求項７】
式（ＩＩ）の亜リン酸アルミニウムにおいてｚが０．１５〜０．４、ｙが２．８０〜３、ｖが０．１〜０．４、およびｗが０．０１〜０．１を意味することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
【請求項８】
式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムにおいてｕが２．８３４〜２．９９、ｔが０．３３２〜０．０３、およびｓが０．０１〜０．１を意味することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
【請求項９】
難燃剤を０．１〜９９．９重量％、ならびに式（Ｉ）、（ＩＩ）および／もしくは（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウム、ならびに／または式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩および無窒素異種イオンとの混合物、ならびに／または式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物を０．１〜９９．９重量％含有する、請求項１〜８のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
【請求項１０】
難燃剤を５０〜９９．９重量％、ならびに式（Ｉ）、（ＩＩ）および／もしくは（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウム、ならびに／または式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩および無窒素異種イオンとの混合物、ならびに／または式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物を０．１〜５０重量％含有する、請求項１〜９のいずれか一つに記載の難燃剤混合物。
【請求項１１】
粉末状の難燃剤を、粉末状の、式（Ｉ）、（ＩＩ）および／もしくは（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウム、ならびに／または式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩および無窒素異種イオンとの混合物、ならびに／または式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物と混合することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一つに記載の難燃剤混合物の製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか一つに記載の難燃剤混合物の、さらなる合成用の中間体、結合剤、エポキシ樹脂、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂を硬化する際の架橋剤ないしは促進剤、ポリマー安定剤、植物保護薬剤、金属イオン封鎖剤、鉱物油添加剤、防食剤としての使用、洗剤もしくはクリーニング剤用途における使用、またはエレクトロニクス用途における使用。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか一つに記載の難燃剤混合物の、クリアワニスおよび発泡性防炎塗料用の難燃剤中でのまたは難燃剤としての使用、木材および他のセルロース性製品用の難燃剤中でのまたは難燃剤としての使用、ポリマー用の反応性もしくは非反応性の難燃剤中でのまたは難燃剤としての使用、難燃性ポリマー成形材料を製造するため、難燃性ポリマー成形体を製造するため、またはポリエステル、およびセルロース非混紡布および混紡布を含侵により難燃性に仕上げるための使用、または相乗剤としての使用、またはさらなる難燃剤混合物中での相乗剤としての使用。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか一つに記載の難燃剤混合物を０．１〜４５重量％、熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマーまたはそれらの混合物を５５〜９９．９重量％、添加剤を０〜５５重量％、および充填材ないしは補強材を０〜５５重量％含有し、これらの成分の合計が１００重量％である、難燃性の熱可塑性または熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸、またはポリマー繊維。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれか一つに記載の難燃剤混合物１〜３０重量％、熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマーまたはそれらの混合物を１０〜９７重量％、添加剤を１〜３０重量％、および充填材ないしは補強材を１〜３０重量％含有し、これらの成分の合計が１００重量％である、難燃性の熱可塑性または熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸、またはポリマー繊維。
【請求項１６】
プラスチックが、ＨＩポリスチレン（Ｈｉｇｈ−Ｉｍｐａｃｔ（耐衝撃性））、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカルボナートの種類の熱可塑性ポリマー、およびＡＢＳ（アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカルボナート／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、またはＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン−ＨＩ）プラスチック型のブレンドまたはポリマーブレンド、および／または不飽和ポリエステルまたはエポキシ樹脂の種類の熱硬化性ポリマーであることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一つに記載の難燃剤混合物を含有する、難燃性の熱可塑性または熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸、またはポリマー繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃剤と亜リン酸アルミニウムとを含有する難燃剤混合物、その製造方法、およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来技術から難燃剤公知であり、単独で、または他の成分、特に相乗剤と共に、非常に様々なポリマー中で使用される。この相乗剤は難燃相乗剤とも呼ばれ、それ自体は難燃活性をもたなくてもよいが、難燃剤の効果を本質的に高めることができる。通常は、様々な成分、例えば、難燃剤、難燃相乗剤、添加剤、および充填剤を、混練および押出により、難燃性ポリマーと混合する。これは、ポリマーが溶融して存在し、短時間の間３２０℃をかなり上回る場合がある温度で行われる。全成分、特に難燃剤および難燃相乗剤は、その効果、すなわちここでは難燃性を維持し、難燃性ポリマー混合物を得るために、分解されずにこの温度に耐えることができなければならない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
驚くべきことに、本発明による、難燃剤と亜リン酸アルミニウムとの混合物は、難燃剤単独ないしは亜リン酸アルミニウム単独で使用される場合よりも明らかに熱安定性であることが見出された。さらに、請求される混合物が難燃剤としてその作用を発揮すると、その混合物の相乗効果も現れる。
【０００４】
したがって、本発明は、難燃剤と亜リン酸アルミニウムとを含有する難燃剤混合物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
好ましくは、難燃剤が、ジアルキルホスフィン酸および／またはその塩、メラミンの縮合生成物、および／またはメラミンとリン酸との反応生成物、および／またはメラミンの縮合生成物とポリリン酸との反応生成物、またはそれらの混合物；化学式（ＮＨ４）ｙＨ３−ｙＰＯ４ないしは０（ＮＨ４ＰＯ３）ｚ（式中、ｙは１〜３およびｚは１〜１０，０００である）の窒素含有リン酸塩；ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、アラントイン、グリコウリル、メラミン、メラミンシアヌラート、ジシアンジアミド、および／またはグアニジン；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マンガン、酸化スズ、水酸化アルミニウム、ベーマイト、ジヒドロタルサイト、ヒドロカルマイト、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、酸化スズ水和物、水酸化マンガン、ホウ酸亜鉛、塩基性ケイ酸亜鉛、および／またはスズ酸亜鉛である。
【０００６】
好ましくは、ジアルキルホスフィン酸またはその塩は、式（ＩＶ）
【０００７】
【化１】
0006316752.tif 000002
（式中、
Ｒ１、Ｒ２は同一または異なり、直鎖状または分岐状のＣ１〜Ｃ６−アルキルであって、
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｈ、および／またはプロトン化窒素塩基であって、
ｍは１〜４を意味する）
に相当する。
【０００８】
好ましくは、難燃剤が、メラム、メレム、メロン、ピロリン酸ジメラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メロン、および／またはポリリン酸メレム、および／またはそれらの混合ポリ塩、および／またはリン酸水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、および／またはポリリン酸アンモニウムでもある。
【０００９】
好ましくは、難燃剤は、次亜リン酸アルミニウム、次亜リン酸亜鉛、次亜リン酸カルシウム、亜リン酸ナトリウム、モノフェニルホスフィン酸およびその塩、ジアルキルホスフィン酸およびその塩とモノアルキルホスフィン酸およびその塩との混合物、２−カルボキシエチル−アルキルホスフィン酸およびその塩、２−カルボキシエチルメチルホスフィン酸およびその塩、２−カルボキシエチル−アリールホスフィン酸およびその塩、２−カルボキシエチルフェニル−ホスフィン酸およびその塩、オキサ−１０−ホスファフェナントレン（ＤＯＰＯ）およびその塩、ならびにパラ−ベンゾキノンないしはイタコン酸および／またはその塩への付加物でもある。
【００１０】
好ましくは、亜リン酸アルミニウムが、式（Ｉ）、（ＩＩ）および／もしくは（ＩＩＩ）
Ａｌ２（ＨＰＯ３）３ｘ（Ｈ２Ｏ）ｑ      （Ｉ）
（式中、
ｑは０〜４を意味する）、
Ａｌ２．００Ｍｚ（ＨＰＯ３）ｙ（ＯＨ）ｖｘ（Ｈ２Ｏ）ｗ    （ＩＩ）
（式中、
Ｍはアルカリ金属イオン、
ｚは０．０１〜１．５、
ｙは２．６３〜３．５、
ｖは０〜２、およびｗは０〜４
を意味する）、
Ａｌ２．００（ＨＰＯ３）ｕ（Ｈ２ＰＯ３）ｔｘ（Ｈ２Ｏ）ｓ    （ＩＩＩ）
（式中、
ｕは２〜２．９９、
ｔは２〜０．０１、および
ｓは０〜４
を意味する）
のような亜リン酸アルミニウムである、
ならびに／または式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩および無窒素異種イオンとの混合物、式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物、亜リン酸アルミニウム［Ａｌ（Ｈ２ＰＯ３）３］、第二亜リン酸アルミニウム［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］、塩基性亜リン酸アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）（Ｈ２ＰＯ３）２＊２ａｑ］、亜リン酸アルミニウム四水和物［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊４ａｑ］、ホスホン酸アルミニウム、Ａｌ７（ＨＰＯ３）９（ＯＨ）６（１，６−ヘキサンジアミン）１，５＊１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｘＡｌ２Ｏ３＊ｎＨ２Ｏ（ｘ＝２．２７〜１）、ならびに／またはＡｌ４Ｈ６Ｐ１６Ｏ１８である。
【００１１】
好ましくは、式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムにおいて
ｑが０．０１〜０．１を意味する。
【００１２】
好ましくは、式（ＩＩ）の亜リン酸アルミニウムにおいて
ｚが０．１５〜０．４、
ｙが２．８０〜３、
ｖが０．１〜０．４、および
ｗが０．０１〜０．１を意味する。
【００１３】
好ましくは、式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムにおいて
ｕが２．８３４〜２．９９、
ｔが０．３３２〜０．０３、および
ｓが０．０１〜０．１を意味する。
【００１４】
本発明は、難燃剤を０．１〜９９．９重量％、ならびに式（Ｉ）、（ＩＩ）および／もしくは（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウム、ならびに／または式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩および無窒素異種イオンとの混合物、ならびに／または式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物を０．１〜９９．９重量％含有する、請求項１〜９のいずれか一つに記載の難燃剤混合物にも関する。
【００１５】
好ましくは、難燃剤混合物が、難燃剤を５０〜９９．９重量％、ならびに式（Ｉ）、（ＩＩ）および／もしくは（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウム、ならびに／または式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩および無窒素異種イオンとの混合物、ならびに／または式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物を０．１〜５０重量％含有する。
【００１６】
本発明は、粉末状の難燃剤を、粉末状の、式（Ｉ）、（ＩＩ）および／もしくは（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウム、ならびに／または式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩および無窒素異種イオンとの混合物、ならびに／または式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物と混合することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の難燃剤混合物の製造方法にも関する。
【００１７】
本発明は、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の難燃剤混合物の、さらなる合成用の中間体、結合剤、エポキシ樹脂、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂を硬化する際の架橋剤ないしは促進剤、ポリマー安定剤、植物保護薬剤、金属イオン封鎖剤、鉱物油添加剤、防食剤としての使用、洗剤およびクリーニング剤用途における使用、エレクトロニクス用途における使用にも関する。
【００１８】
好ましいのは、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の難燃剤混合物の、難燃剤中でのまたは難燃剤としての使用、特に、クリアワニスおよび発泡性防炎塗料用の難燃剤中でのまたはクリアワニスおよび発泡性防炎塗料用の難燃剤としての使用、木材および他のセルロース性製品用の難燃剤中でのまたは難燃剤としての使用、ポリマー用の反応性および／もしくは非反応性の難燃剤中でのまたは難燃剤としての使用、難燃性ポリマー成形材料を製造するため、難燃性ポリマー成形体を製造するため、ならびに／またはポリエステル、およびセルロース非混紡布および混紡布を含侵により難燃性に仕上げるための使用、ならびに／または相乗剤としての使用、ならびに／またはさらなる難燃剤混合物中での相乗剤としての使用である。
【００１９】
本発明は、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の難燃剤混合物を０．１〜４５重量％、熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマーまたはそれらの混合物を５５〜９９．９重量％、添加剤を０〜５５重量％、および充填剤ないしは補強材を０〜５５重量％含有する（ただし、これらの成分の合計は１００重量％である）、難燃性の熱可塑性または熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸、および／またはポリマー繊維も含む。
【００２０】
本発明は、好ましくは、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の難燃剤混合物を１〜３０重量％、熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマーまたはそれらの混合物を１０〜９７重量％、添加剤を１〜３０重量％、および充填剤ないしは補強材を１〜３０重量％含有する（ただし、これらの成分の合計は１００重量％である）、難燃性の熱可塑性または熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸、および／またはポリマー繊維に関する。
【００２１】
好ましくは、難燃性の熱可塑性または熱硬化性ポリマー成形材料、ポリマー成形体、ポリマーフィルム、ポリマー糸、および／またはポリマー繊維のプラスチックが、ＨＩポリスチレン（Ｈｉｇｈ−Ｉｍｐａｃｔ（耐衝撃性））、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカルボナートの種類の熱可塑性ポリマー、およびＡＢＳ（アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカルボナート／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、またはＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン−ＨＩ）プラスチック型のブレンドまたはポリマーブレンド、ならびに／または不飽和ポリエステルおよびエポキシ樹脂の種類の熱硬化性ポリマーである。
【００２２】
本発明による混合物は、好ましくは、０．１〜１０００μｍの粒径を有する。
【００２３】
本発明による混合物は、好ましくは８０〜８００ｇ／ｌ、特に好ましくは２００〜７００ｇ／ｌのかさ密度を有する。
【００２４】
本発明による混合物は、好ましくは８５〜９９．９、特に好ましくは９０〜９８のＬ色価を有する。
【００２５】
本発明による混合物は、好ましくは−４〜＋９、特に好ましくは−２〜＋６のａ色価を有する。
【００２６】
本発明による混合物は、好ましくは−２〜＋６、特に好ましくは−１〜＋３のｂ色価を有する。
【００２７】
色価は、Ｈｕｎｔｅｒに基づく系（ＣＩＥ−ＬＡＢ系、Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ（国際照明委員会））において記載される。Ｌ値は０（黒色）から１００（白色）、ａ値は−ａ（緑色）から＋ａ（赤色）、そしてｂ値は−ｂ（青色）から＋ｂ（黄色）に至る。
【００２８】
好ましいジアルキルホスフィン酸塩は、トリスジエチルホスフィン酸アルミニウム、トリスメチルエチルホスフィン酸アルミニウム、ビスジエチルホスフィン酸チタニル、テトラキスジエチルホスフィン酸チタン、ビスメチルエチルホスフィン酸チタニル、テトラキスメチルエチルホスフィン酸チタン、ビスジエチルホスフィン酸亜鉛、ビスメチルエチルホスフィン酸亜鉛、およびこれらの混合物である。
【００２９】
本発明による混合物は、原則的には、一つまたは複数の難燃剤と、一つまたは複数の亜リン酸アルミニウムとの混合物も含む、すなわち三種混合物、四種混合物、または多種混合物が可能である。
【００３０】
難燃性ポリマー成形材料および難燃性ポリマー成形体用の好ましいポリマー添加剤は、ＵＶ吸収剤、遮光剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、造核剤、充填剤、補強材、および／または相乗剤である。
【００３１】
本発明によると好ましいのは、本発明による難燃性ポリマー成形体の、ランプソケットおよびランプホルダのようなランプ部品、差込プラグおよびテーブルタップ、巻枠体、コンデンサまたは接触器用のケーシング、ならびに遮断器、継電器ケーシング、および反射器としての使用である。
【００３２】
本発明は、本発明による、難燃剤と亜リン酸アルミニウムとを含有する難燃剤混合物を１〜５０％、ポリリン酸アンモニウムを０〜６０％、ならびに結合剤、起泡剤、充填剤および／またはポリマー添加剤を０〜８０重量％含有する発泡性難燃塗料にも関する。
【００３３】
式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩および無窒素異種イオンとの混合物において、難溶性アルミニウム塩は、好ましくは、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウム、ポリアルミニウムヒドロキシ化合物、炭酸アルミニウム、ハイドロタルサイト（Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３＊ｎＨ２Ｏ）、ジヒドロキシアルミニウム炭酸ナトリウム（ＮａＡｌ（ＯＨ）２ＣＯ３）、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、混合水酸化アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、および／またはミョウバン石であって、異種イオンは、好ましくは、塩化物、複合塩化物（ｋｏｍｐｌｅｘｅ  Ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、臭化物；水酸化物、過酸化物、ぺルオキシド水和物、亜硫酸塩、硫酸塩、硫酸塩水和物、酸性硫酸塩、硫酸水素塩、ぺルオキソ硫酸塩、ぺルオキソ二硫酸塩；硝酸塩；炭酸塩、過炭酸塩、スズ酸塩；ホウ酸塩、過ホウ酸塩、過ホウ酸塩水和物；ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩、および／またはアスコルビン酸塩、ならびに／または元素Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏおよび／もしくはＮｉのカチオンである。
【００３４】
好ましくは、式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物中のアルミニウム塩が、アルミニウム金属、アルミニウム合金、酸化物、水酸化物、過酸化物、ぺルオキシド水和物、炭酸塩、過炭酸塩、混合炭酸塩／水和物、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、ステアリン酸塩、乳酸塩、アスコルビン酸塩、シュウ酸塩であるか、または亜リン酸よりも高い蒸気圧を有する酸のアニオンとのアルミニウム塩である。
【００３５】
好ましくは、ポリマーが、ポリエステル、ポリスチレンまたはポリアミドのような熱可塑性ポリマー、および／または熱硬化性ポリマーの群に由来する。
【００３６】
好ましくは、ポリマーが、モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、ポリイソプレン、またはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー；さらにはポリエチレン（場合によっては架橋されていてもよい）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、ならびにそれらの混合物である。
【００３７】
好ましくは、ポリマーが、モノオレフィン同士およびジオレフィン同士のコポリマー、またはモノオレフィンおよびジオレフィンと他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン−プロピレンコポリマー、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、およびその、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン−ブテン−１−コポリマー、プロピレン−イソブチレンコポリマー、エチレン−ブテン−１−コポリマー、エチレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−メチルペンテンコポリマー、エチレン−へプテンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマー、プロピレン−ブタジエンコポリマー、イソブチレン−イソプレンコポリマー、エチレン−アルキルアクリラートコポリマー、エチレン−アルキルメタクリラートコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、およびそれらと一酸化炭素とのコポリマー、またはエチレン−アクリル酸コポリマーおよびその塩（アイオノマー）、ならびにエチレンと、プロピレンと、例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、またはエチリデンノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；さらにはそのようなコポリマー同士の混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー、およびポリアルキレン／一酸化炭素交互コポリマーまたはポリアルキレン／一酸化炭素ランダムコポリマー、およびこれらと、例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物である。
【００３８】
好ましくは、ポリマーが、水素化により改質されたものを含めた（例えば、粘着付与樹脂）炭化水素樹脂（例えば、Ｃ５〜Ｃ９）、およびポリアルキレンとデンプンとの混合物である。
【００３９】
好ましくは、ポリマーが、ポリスチレン（ポリスチレン（登録商標）１４３Ｅ（ＢＡＳＦ））、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポリ−（α−メチルスチレン）である。
【００４０】
好ましくは、ポリマーが、スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン、スチレン−アクリルニトリル、スチレン−アルキルメタクリルラート、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリラート、スチレン−ブタジエン−アルキルメタクリルラート、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−アクリルニトリル−メチルアクリラート；複数のスチレンコポリマーと、例えば、ポリアクリラート、ジエンポリマー、またはエチレン−プロピレン−ジエン−ターポリマーのような別の一つのポリマーとからなる、耐衝撃性の高い混合物；ならびにスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン、またはスチレン−エチレン／プロピレン−スチレンである。
【００４１】
好ましくは、ポリマーが、スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエンにグラフト重合したスチレン、ポリブタジエン−スチレンコポリマーまたはポリブタジエン−アクリルニトリルコポリマーにグラフト重合したスチレン、ポリブタジエンにグラフト重合したスチレンおよびアクリルニトリル（ないしはメタクリルニトリル）；ポリブタジエンにグラフト重合したスチレン、アクリルニトリルおよびメチルメタクリルラート；ポリブタジエンにグラフト重合したスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエンにグラフト重合したスチレン、アクリルニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイン酸イミド；ポリブタジエンにグラフト重合したスチレンおよびマレイン酸イミド、ポリブタジエンにグラフト重合したスチレンおよびアルキルアクリラートないしはアルキルメタクリルラート、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマーにグラフト重合したスチレンおよびアクリルニトリル、ポリアルキルアクリラートまたはポリアルキルメタクリラートにグラフト重合したスチレンおよびアクリルニトリル、アクリラート−ブタジエンコポリマーにグラフト重合したスチレンおよびアクリルニトリル、ならびに例えば、いわゆるＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳ−ポリマーとして公知であるような、それらの混合物である。
【００４２】
好ましくは、スチレンポリマーが、ＥＰＳ（発泡ポリスチレン）、例えばスチロポール（ＢＡＳＦ）のようなむしろ粗孔性の発泡体、および／またはＸＰＳ（押出ポリスチレン硬質発泡体）、例えばＳｔｙｒｏｄｕｒ（登録商標）（ＢＡＳＦ）のような細孔性の発泡体である。ポリスチレン発泡体、例えば、Ａｕｓｔｒｏｔｈｅｒｍ（登録商標）ＸＰＳ、Ｓｔｙｒｏｆｏａｍ（登録商標）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、Ｆｌｏｏｒｍａｔｅ（登録商標）、Ｊａｃｋｏｄｕｒ（登録商標）、Ｌｕｓｔｒｏｎ（登録商標）、Ｒｏｏｆｍａｔｅ（登録商標）、Ｓｔｙｒｏｐｏｒ、Ｓｔｙｒｏｄｕｒ（登録商標）、Ｓｔｙｒｏｆｏａｍ（登録商標）、Ｓａｇｅｘ（登録商標）、およびＴｅｌｇｏｐｏｒ（登録商標）が好ましい。
【００４３】
好ましくは、ポリマーが、ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンからなる塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはクロロスルホン化されたポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびエピクロロヒドリンコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物からなるポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン；ならびにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル−塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル、または塩化ビニリデン−酢酸ビニルである。
【００４４】
好ましくは、ポリマーが、α−不飽和酸、β−不飽和酸、およびそれらの誘導体から誘導されるポリマー、例えば、ポリアクリラートおよびポリメタクリラート、ブチルアクリラートで耐衝撃性に改質されたポリメチルメタクリラート、ポリアクリルアミド、およびポリアクリルニトリル、ならびに前記各モノマー同士のコポリマー、または前記各モノマーと他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えば、アクリルニトリル−ブタジエンコポリマー、アクリルニトリル−アルキルアクリラートコポリマー、アクリルニトリル−アルコキシアルキルアクリラートコポリマー、アクリルニトリル−ハロゲン化ビニルコポリマー、またはアクリルニトリル−アルキルメタクリルラート−ブタジエンターポリマーである。
【００４５】
ポリマーが、不飽和アルコールおよび不飽和アミンないしはそれらのアシル誘導体またはアセタールから誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタラート、ポリアリルメラミン；ならびにそれらの、オレフィンとのコポリマーであることが好ましい。
【００４６】
好ましくは、ポリマーが、環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはそれらの、ビスグリシジルエーテルとのコポリマーである。
【００４７】
好ましくは、ポリマーが、ポリオキシメチレンのようなポリアセタール、ならびにコモノマー、例えばエチレンオキシドを含有するようなポリオキシメチレン；熱可塑性のポリウレタン、アクリラート、またはＭＢＳで改質されているポリアセタールである。
【００４８】
好ましくは、ポリマーが、ポリフェニレンオキシドおよびポリフェニレンスルフィド、ならびにそれらの、スチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物である。
【００４９】
好ましくは、ポリマーが、一方の側で、末端水酸基を有するポリエーテル、ポリエステル、およびポリブタジエン、他方の側で、脂肪族ポリイソシアナートまたは芳香族ポリイソシアナートから誘導されるポリウレタン、ならびにそれらの前駆体である。
【００５０】
好ましくは、ポリマーが、ジアミンとジカルボン酸とから、および／またはアミノカルボン酸、または対応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えば、ポリアミド２／１２、ポリアミド４（ポリ−４−アミノ酪酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）４、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド４／６（ポリ（テトラメチレン−アジパミド）、ポリ−（テトラメチレン−アジピン酸ジアミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）４／６、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド６（ポリカプロラクタム、ポリ−６−アミノヘキサン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６、ＤｕＰｏｎｔ社、Ａｋｕｌｏｎ  Ｋ１２２、ＤＳＭ社；Ｚｙｔｅｌ（登録商標）７３０１、ＤｕＰｏｎｔ社；Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ｂ２９、Ｂａｙｅｒ社）、ポリアミド６／６（ポリ（Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンアジピンジアミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／６、ＤｕＰｏｎｔ社、Ｚｙｔｅｌ（登録商標）１０１、ＤｕＰｏｎｔ社；Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ａ３０、Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）ＡＫＶ、Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）ＡＭ、Ｂａｙｅｒ社；Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ３、ＢＡＳＦ社）、ポリアミド６／９（ポリ（ヘキサメチレンノナンジアミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／９、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド６／１０（ポリ（ヘキサメチレンセバカミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／１０、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド６／１２（ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／１２、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド６／６６（ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−コ−カプロラクタム）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）６／６６、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド７（ポリ−７−アミノへプタン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）７、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド７，７（ポリへプタメチレンピメラミド、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）７，７、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド８（ポリ−８−アミノオクタン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）８、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド８，８（ポリオクタメチレンスベラミド、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）８，８、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド９（ポリ−９−アミノノナン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）９、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド９，９（ポリノナメチレンアゼラミド、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）９，９、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１０（ポリ−１０−アミノデカン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１０、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１０，９（ポリ（デカメチレンアゼラミド）、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１０，９、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１０，１０（ポリデカメチレンセバカミド、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１０，１０、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１１（ポリ−１１−アミノウンデカン酸、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１１、ＤｕＰｏｎｔ社）、ポリアミド１２（ポリラウリルラクタム、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）１２、ＤｕＰｏｎｔ社、Ｇｒｉｌｌａｍｉｄ（登録商標）Ｌ２０、Ｅｍｓ  Ｃｈｅｍｉｅ社）、ｍ−キシレン、ジアミン、およびアジピン酸に由来する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミン、およびイソフタル酸および／またはテレフタル酸から製造されたポリアミド（ポリヘキサメチレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、な��びに場合によっては、改質剤としてのエラストマーをさらに加えて製造されたポリアミド、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドである。前記各ポリアミドの、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー、または化学結合もしくはグラフト重合されたエラストマーとのブロックコポリマー；またはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、もしくはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマーである。さらに、ＥＰＤＭまたはＡＢＳで改質されたポリアミドまたはコポリアミド；ならびに加工の際に縮合されたポリアミド（「ＲＩＭ−ポリアミド系」）である。
【００５１】
好ましくは、ポリマーが、ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン、およびポリベンズイミダゾールである。
【００５２】
好ましくは、ポリマーが、ジカルボン酸とジアルコールとから、および／またはヒドロキシカルボン酸、または対応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート（登録商標）（Ｃｅｌａｎｅｘ（登録商標）２５００、Ｃｅｌａｎｅｘ（登録商標）２００２、Ｃｅｌａｎｅｓｅ社；Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）、ＢＡＳＦ社）、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタラート、ポリヒドロキシベンゾアート、ならびにヒドロキシル末端基を有するポリエーテルから誘導されるブロックポリエーテルエステル；さらにはポリカルボナートまたはＭＢＳで改質されたポリエステルである。
【００５３】
好ましくは、ポリマーが、ポリカルボナート、およびポリエステルカルボナートである。
【００５４】
好ましくは、ポリマーが、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、およびポリエーテルケトンである。
【００５５】
好ましくは、ポリマーが、一方の側でアルデヒド、他方の側でフェノール、尿素またはメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂である。
【００５６】
好ましくは、ポリマーが、乾性アルキド樹脂、および不乾性アルキド樹脂である。
【００５７】
好ましくは、ポリマーが、飽和ジカルボン酸および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリエステルから、ならびにビニル化合物を架橋剤として、誘導される不飽和ポリエステル樹脂、ならびにそのハロゲン含有、難燃性の改質体である。
【００５８】
好ましくは、ポリマーが、置換アクリル酸エステル、例えば、エポキシアクリラート、ウレタンアクリラート、またはポリエステルアクリラートから誘導される架橋性アクリル樹脂である。
【００５９】
好ましくは、ポリマーが、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアナート、イソシアヌラート、ポリイソシアナートまたはエポキシ樹脂と架橋されている、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリラート樹脂である。
【００６０】
好ましくは、ポリマーが、脂肪族、脂環式、複素環式、または芳香族のグリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えば、無水物またはアミンのような通常の硬化剤を利用して、促進剤を伴って、または伴わずに架橋される、例えば、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆ−ジグリシジルエーテルからの生成物である。
【００６１】
好ましくは、ポリマーが、前記ポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ（ポリプロピレン／エチレン−プロピレン−ジエンゴム）、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはポリアミド／ＡＢＳ（ポリアミド／エチレン−プロピレン−ジエンゴムまたはポリアミド／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＰＶＣ／ＥＶＡ（ポリ塩化ビニル／エチレン酢酸ビニル）、ＰＶＣ／ＡＢＳ（ポリ塩化ビニル／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＰＶＣ／ＭＢＳ（ポリ塩化ビニル／メタクリラート−ブタジエン−スチレン）、ＰＣ／ＡＢＳ（ポリカルボナート／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ（ポリブチレンテレフタラート／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＰＣ／ＡＳＡ（ポリカルボナート／アクリルエステル−スチレン−アクリルニトリル）、ＰＣ／ＰＢＴ（ポリカルボナート／ポリブチレンテレフタラート）、ＰＶＣ／ＣＰＥ（ポリ塩化ビニル／塩素化ポリエチレン）、ＰＶＣ／アクリラート（ポリ塩化ビニル／アクリラート）、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ（ポリオキシメチレン／熱可塑性ポリウレタン）、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ（ポリカルボナート／熱可塑性ポリウレタン）、ＰＯＭ／アクリラート（ポリオキシメチレン／アクリラート）、ＰＯＭ／ＭＢＳ（ポリオキシメチレン／メタクリラート−ブタジエン−スチレン）、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンオキシド／Ｈｉｇｈ  ｉｍｐａｃｔ  ｐｏｌｙｓｔｙｒｏｌ（耐衝撃性ポリスチレン））、ＰＰＯ／ＰＡ６．６（ポリフェニレンオキシド／ポリアミド６．６）、およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ（ポリアミド／Ｈｉｇｈ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎ（高密度ポリエチレン））、ＰＡ／ＰＰ（ポリアミド／ポリエチレン）、ＰＡ／ＰＰＯ（ポリアミド／ポリフェニレンオキシド）、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ（ポリブチレンテレフタラート／ポリカルボナート／アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン）、および／またはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ（ポリブチレンテレフタラート／ポリエチレンテレフタラート／ポリカルボナート）である。
【００６２】
ポリマー成形材料の製造に使用可能な、適した配合装置は、例えば、Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ  ＧｍｂＨ社（ハノーファー）および／またはＬｅｉｓｔｒｉｔｚ社（ニュルンベルク）の単軸押出機ないしは単軸スクリュー押出機である。
【００６３】
適した配合装置は、スリーゾーンスクリューおよび／またはショートコンプレッションスクリューを含むマルチゾーンスクリュー押出機である。
【００６４】
例えば、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  Ｂｕｓｓ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社（プラッテルン（スイス））の共混練機、例えば、ＭＤＫ／Ｅ４６−１１Ｄおよび／またはラボ用混練機（Ｂｕｓｓ社（スイス）の、Ｌ＝１１ＤのＭＤＫ４６）も適した配合装置である。
【００６５】
適した配合装置は、例えば、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ社（シュトゥットガルト（ＺＳＫ２５、ＺＳＫ３０、ＺＳＫ４０、ＺＳＫ５８、ＺＳＫ  ＭＥＧＡｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ  ４０、５０、５８、７０、９２、１１９、１７７、２５０、３２０、３５０、３８０））、および／またはＢｅｒｓｔｏｒｆｆ  ＧｍｂＨ社（ハノーファー）、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ（ニュルンベルク）の二軸スクリュー押出機である。
【００６６】
例えば、スタティックコアの周りを回転する３〜１２個の小さなスクリューのリングを有する、３＋Ｅｘｔｒｕｄｅｒ  ＧｍｂＨ社（ラウフェン）のリング押出機、および／または例えば、Ｅｎｔｅｘ社（ボーフム）の遊星ローラ押出機、および／またはベント式押出機、および／またはカスケード押出機、および／またはＭａｉｌｌｅｆｅｒスクリューも使用可能な配合装置である。
【００６７】
逆方向回転二軸スクリューを装備した配合機、例えば、Ｋｒａｕｓｓ−Ｍａｆｆｅｉ  Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ社のＣｏｍｐｅｘ  ３７型ないしは７０型は適した配合装置である。
【００６８】
スクリュー有効長さ（Ｌ）は、単軸押出機ないしは単軸スクリュー押出機の場合、２０〜４０Ｄであり、およびマルチゾーンスクリュー押出機の場合、例えば、入口ゾーン（Ｌ＝１０Ｄ）、移行ゾーン（Ｌ＝６Ｄ）、放出ゾーン（Ｌ＝９Ｄ）を含む２５Ｄ、および二軸スクリュー押出機の場合、８〜４８Ｄである。
【００６９】
難燃性のプラスチック成形材料およびプラスチック成形体の製造、加工、および検査
難燃成分を、ポリマー顆粒および場合によっては添加剤と混合し、二軸スクリュー押出機（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  ＬＳＭ  ３０／３４型）上で、２３０〜２６０℃（ＰＢＴ−ＧＶ）ないしは２６０〜２８０℃（ＰＡ  ６６−ＧＶ）の温度において混合した。均質化されたポリマーストランドを引き抜き、水浴中で冷却してから顆粒化した。
【００７０】
十分に乾燥させた後に、この成形材料を射出成形機（Ａａｒｂｕｒｇ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ型）上で、２４０〜２７０℃（ＰＢＴ−ＧＶ）ないしは２６０〜２９０℃（ＰＡ  ６６−ＧＶ）の融解温度において、検査試料へと加工した。
【００７１】
それぞれの混合物からなる検査試料に関し、厚さ１．５ｍｍの検査試料を用いて燃焼性等級（Ｂｒａｎｄｋｌａｓｓｅ）ＵＬ  ９４（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）を決定した。
【００７２】
ＵＬ  ９４に基づくと、以下の燃焼性等級が与えられる：
Ｖ−０：残炎が１０秒を超えず、１０回の接炎時の総残炎時間が５０秒を超えず、燃焼滴下物がなく、試料の完全燃焼がなく、接炎終了後には試料の残じんが３０秒を超えない。
Ｖ−１：接炎終了後に残炎が３０秒を超えず、１０回の接炎時の総残炎時間が２５０秒を超えず、接炎終了後には試料の残じんが６０秒を超えず、残りの基準はＶ−０と同様。
Ｖ−２：燃焼滴下物による綿の発火、残りの基準はＶ−１と同様。
分類不可能（ｎｋｌ）：燃焼性等級Ｖ−２を満たさない。
【００７３】
熱安定性およびホスフィン形成の試験
本発明による、難燃剤と亜リン酸アルミニウムとを含有する難燃剤混合物の熱安定性に関する重要な基準は、分解が開始し毒性のホスフィン（ＰＨ３）が形成される温度である。ＰＨ３の放出は、難燃性ポリマーを製造する際には回避する必要がある。定量するために、試料を管状炉中において窒素流入下に（３０ｌ／ｇ）、温度を徐々に上げることにより加熱する。Ｄｒａｅｇｅｒ社の検出チューブを用いて１ｐｐｍ超のＰＨ３を検出することができたとき（リン化水素を対象とする短時間測定用チューブ（Ｋｕｒｚｚｅｉｔｒｏｅｈｒｅｎ））、分解温度に達する。
【００７４】
結晶水含有率（残存水分量）の決定
３００℃に加熱した、Ｎａｂｅｒｔｈｅｒｍ社のマッフル炉中で、サンプルを恒量まで加熱する。これには通常は、１５分間かかる。秤量（Ｅｉｎｗａａｇｅ）に対する残渣質量を百分率で計算して１００から差し引きすると重量ロスがもたらされる。
【００７５】
以下の例により本発明を説明する。
【発明を実施するための形態】
【００７６】
例１
式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウム
水酸化アルミニウム５７３ｇ、７０重量％の亜リン酸１２８４ｇ、２５重量％の硫酸３０７ｇ、および完全脱塩水９，４００ｇを、１６ｌ高圧撹拌容器に入れ、１５０℃に加熱し、２．５時間撹拌する。生成した懸濁液を排出し、８０℃においてろ過し、完全脱塩水で繰り返し洗浄してから、２２０℃で乾燥させる。非常に高い収率（９９％）で、熱安定性の非常に高い（ＰＨ３形成は３６０℃から）式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムが得られる。
【００７７】
例２
式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウム
例１のように、水酸化アルミニウム５９３ｇ、７０重量％の亜リン酸１３３０ｇ、２５重量％の硫酸３１８ｇ、および完全脱塩水９リットルを入れ、１４５℃に加熱し、３時間撹拌してから、２５重量％の苛性ソーダ溶液６０５ｇを添加し、１．５時間撹拌する。例１のように、懸濁液を排出し、ろ過し、洗浄し、乾燥させる。非常に高い収率（９９％）で、熱安定性の非常に高い（ＰＨ３形成は３８０℃から）式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムが得られる。
【００７８】
例３
式（ＩＩ）の亜リン酸アルミニウム
水２９５８ｇを１６ｌの高圧撹拌容器に入れ、１５５℃に加熱し、撹拌する。３時間の間に、硫酸アルミニウム溶液３３６２ｇと亜リン酸ナトリウム溶液２７８０ｇとを同時に計量添加する。懸濁液を排出し、８０℃においてろ過し、熱水で洗浄し、再分散してから再度洗浄する。フィルタケーキをＲｅａｋｔｏｒｔｈｅｒｍ乾燥機中において２２０℃で乾燥する。高収率で、熱安定性の非常に高い（ＰＨ３形成は３８０℃から）本発明によるアルカリ・アルミニウム混合亜リン酸塩が得られる。
【００７９】
例４
式（ＩＩ）の亜リン酸アルミニウム
例３と同様に、１５５℃において水を入れ、０．５時間以内に硫酸アルミニウム溶液と亜リン酸ナトリウム溶液とを計量添加する。収率は８５％であって、生成物の熱安定性（ＰＨ３形成は３６０℃から）は非常に高い。
【００８０】
例５
式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウム
水酸化アルミニウム（Ｈｙｄｒａｌ（登録商標）７１０；ＡＬＣＯＡ社；９９．６％）１６４４ｇを混練機に入れる。混合しながら、亜リン酸（９８％）２６３５ｇを少量ずつ添加する。熱発生下に自発的に反応が起こる。さらなる５時間、１４５℃において反応させる。組成Ａｌ２（ＨＰＯ３）２．８９（Ｈ２ＰＯ３）０．２２の亜リン酸水素アルミニウムが、９９．５％の収率で得られる。熱安定性は非常に高い（ＰＨ３形成は３６０℃から）。
【００８１】
例６
式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウム
例５のように、水酸化アルミニウム１５３７ｇと亜リン酸２４６３ｇとを反応させる。この生成物は、組成Ａｌ２（ＨＰＯ３）２（Ｈ２ＰＯ３）２の亜リン酸水素アルミニウムおよび０．４５％の亜リン酸を含有する。収率は９０．５％である。熱安定性は非常に高い（ＰＨ３形成は３６０℃から）。
【００８２】
例７
式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物
水酸化アルミニウム（Ｈｙｄｒａｌ（登録商標）７１０；ＡＬＣＯＡ社；９９．６％）１６００ｇを混練機に入れる。混合しながら、亜リン酸（９８％）２５７０ｇを少量ずつ添加する。熱発生下に自発的に反応が起こる。さらなる１６０分間、１４８℃において反応させる。生成物は、組成Ａｌ２（ＨＰＯ３）２．８９（Ｈ２ＰＯ３）０．２２の亜リン酸アルミニウムを９８．１重量％、水酸化アルミニウムを１．５重量％、および変換されなかった亜リン酸を０．２５重量％含有する。
【００８３】
例８
式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムとアルミニウム塩との混合物
例７のように、水酸化アルミニウム１６００ｇと亜リン酸２５７０ｇとを反応させる。この生成物は、組成Ａｌ２（ＨＰＯ３）２（Ｈ２ＰＯ３）２の亜リン酸アルミニウムを９０．８重量％、水酸化アルミニウムを８．７重量％、および亜リン酸を０．４重量％含有する。
【００８４】
例９
式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩および無窒素異種イオンとの混合物
水酸化アルミニウム６０６ｇ、７０重量％の亜リン酸１３６０ｇ、２５重量％の硫酸３２５ｇ、および完全脱塩水１０リットルを、Ｐｆａｕｄｌｅｒ社の１６ｌ高圧撹拌容器に入れ、１５５℃に加熱し、１７０分間撹拌する。生成した懸濁液を排出し、Ｓｅｉｔｚ圧力ろ過器を利用して、８０℃においてろ過し、完全脱塩水で繰り返し洗浄し、再分散してから１５０℃で乾燥させる。非常に高い収率（９９％）で、本発明による、熱安定性の非常に高い（ＰＨ３形成は３６０℃から）、式（ＩＩ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩（１．３重量％の水酸化アルミニウム）および無窒素異種イオン（０．１重量％の硫酸塩）との混合物が得られる。
【００８５】
例１０
式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩および無窒素異種イオンとの混合物
例９のように、水酸化アルミニウム６３４ｇ、７０重量％の亜リン酸１４２０ｇ、２５重量％の硫酸３４０ｇ、および完全脱塩水１０リットルを入れ、１２５℃に加熱し、３時間撹拌してから、２５重量％の苛性ソーダ溶液６４６ｇを添加し、８０分間撹拌する。例９のように、懸濁液を排出し、ろ過し、洗浄し、乾燥させる。非常に高い収率（９８．９％）で、本発明による、熱安定性の非常に高い（ＰＨ３形成は３８０℃から）、式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩（３重量％の水酸化アルミニウム）および無窒素異種イオン（０．３重量％のナトリウム、０．１重量％の硫酸塩）との混合物が得られる。
【００８６】
例１１（比較）
本発明によるものではない、市販の亜リン酸アルミニウムは、比較すると、低い熱安定性を示す（ＰＨ３形成は３２０℃から）。
【００８７】
例１２
ポリアミド中の、式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウム
ポリアミド６６ポリマー５２重量％、ガラス繊維２８重量％、例１に記載の亜リン酸アルミニウム３．９重量％、およびジエチルホスフィン酸アルミニウムＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２３０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社）１６．１重量％を用いて、前記の一般的指示にしたがい、難燃性ポリマー成形材料、およびＵＬ９４試験片の形状の難燃性ポリマー成形体を製造する。ＵＬ９４試験は、Ｖ−０等級をもたらす。
【００８８】
例１３
ポリエステル中の、式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウム
ポリブチレンテレフタラートポリマー５２重量％、ガラス繊維２８重量％、例１に記載の亜リン酸アルミニウム３．９重量％、およびジエチルホスフィン酸アルミニウムＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２４０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社）１６．１重量％を用いて、前記の一般的指示にしたがい、難燃性ポリマー成形材料、およびＵＬ９４試験片の形状の難燃性ポリマー成形体を製造する。ＵＬ９４試験は、Ｖ−０等級をもたらす。
【００８９】
例１４
ポリアミド中の、式（ＩＩ）の亜リン酸アルミニウム
ポリアミド６６ポリマー５２重量％、ガラス繊維２８重量％、例３に記載の亜リン酸アルミニウム３．９重量％、およびジエチルホスフィン酸アルミニウムＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２３０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社）１６．１重量％を用いて、前記の一般的指示にしたがい、難燃性ポリマー成形材料、およびＵＬ９４試験片の形状の難燃性ポリマー成形体を製造する。ＵＬ９４試験は、Ｖ−０等級をもたらす。
【００９０】
例１５
ポリエステル中の、式（ＩＩ）の亜リン酸アルミニウム
ポリブチレンテレフタラートポリマー５２重量％、ガラス繊維２８重量％、例３に記載の亜リン酸アルミニウム３．９重量％、およびジエチルホスフィン酸アルミニウムＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２４０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社）１６．１重量％を用いて、前記の一般的指示にしたがい、難燃性ポリマー成形材料、およびＵＬ９４試験片の形状の難燃性ポリマー成形体を製造する。ＵＬ９４試験は、Ｖ−０等級をもたらす。
【００９１】
例１６
ポリアミド中の、式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウム
ポリアミド６６ポリマー５２重量％、ガラス繊維２８重量％、例５に記載の亜リン酸アルミニウム３．９重量％、およびジエチルホスフィン酸アルミニウムＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２３０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社）１６．１重量％を用いて、前記の一般的指示にしたがい、難燃性ポリマー成形材料、およびＵＬ９４試験片の形状の難燃性ポリマー成形体を製造する。ＵＬ９４試験は、Ｖ−０等級をもたらす。
【００９２】
例１７
ポリエステル中の、式（ＩＩ）の亜リン酸アルミニウム
ポリブチレンテレフタラートポリマー５２重量％、ガラス繊維２８重量％、例５に記載の亜リン酸アルミニウム３．９重量％、およびジエチルホスフィン酸アルミニウムＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２４０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社）１６．１重量％を用いて、前記の一般的指示にしたがい、難燃性ポリマー成形材料、およびＵＬ９４試験片の形状の難燃性ポリマー成形体を製造する。ＵＬ９４試験は、Ｖ−０等級をもたらす。
【００９３】
例１８
ポリアミド中の、アルミニウム塩と式（ＩＩＩ）の亜リン酸水素アルミニウムとの混合物
ポリアミド６６ポリマー５２重量％、ガラス繊維２８重量％、例７に記載の、アルミニウム塩と式（ＩＩＩ）の亜リン酸水素アルミニウムとの混合物３．９重量％、およびジエチルホスフィン酸アルミニウムＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２３０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社）１６．１重量％を用いて、前記の一般的指示にしたがい、難燃性ポリマー成形材料、およびＵＬ９４試験片の形状の難燃性ポリマー成形体を製造する。ＵＬ９４試験は、Ｖ−０等級をもたらす。
【００９４】
例１９
ポリエステル中の、アルミニウム塩と式（ＩＩＩ）の亜リン酸水素アルミニウムとの混合物
ポリブチレンテレフタラートポリマー５２重量％、ガラス繊維２８重量％、例７に記載の、アルミニウム塩と式（ＩＩＩ）の亜リン酸アルミニウムとの混合物３．９重量％、およびジエチルホスフィン酸アルミニウムＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２４０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社）１６．１重量％を用いて、前記の一般的指示にしたがい、難燃性ポリマー成形材料、およびＵＬ９４試験片の形状の難燃性ポリマー成形体を製造する。ＵＬ９４試験は、Ｖ−０等級をもたらす。
【００９５】
例２０
ポリアミド６６ポリマー５２重量％、ガラス繊維２８重量％、例９に記載の、本発明による、式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩および無窒素異種イオンとの混合物３．９重量％、およびジエチルホスフィン酸アルミニウムＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２３０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社）１６．１重量％を用いて、前記の一般的指示にしたがい、難燃性ポリマー成形材料、およびＵＬ９４試験片の形状の難燃性ポリマー成形体を製造する。ＵＬ９４試験は、Ｖ−０等級をもたらす。
【００９６】
例２１
ポリブチレンテレフタラートポリマー５２重量％、ガラス繊維２８重量％、例１０に記載の、本発明による、式（Ｉ）の亜リン酸アルミニウムと難溶性アルミニウム塩および無窒素異種イオンとの混合物３．９重量％、およびジエチルホスフィン酸アルミニウムＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２４０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社）１６．１重量％を用いて、前記の一般的指示にしたがい、難燃性ポリマー成形材料、およびＵＬ９４試験片の形状の難燃性ポリマー成形体を製造する。ＵＬ９４試験は、Ｖ−０等級をもたらす。
【００９７】
例２２（比較）
ポリブチレンテレフタラートポリマー５２重量％、ガラス繊維２８重量％、例１１からの亜リン酸アルミニウム３．９重量％、およびジエチルホスフィン酸アルミニウムＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２４０（Ｃｌａｒｉａｎｔ社）１６．１重量％を用いると、毒性ホスフィンの形成ゆえに、難燃性ポリマー成形材料、およびＵＬ９４試験片の形状の難燃性ポリマー成形体への加工は不可能である。