(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
遷移金属マスターバッチ組成物であって、
（ａ）ポリエステルポリマーを含む固体ポリマー担体であって、前記固体ポリマー担体が、７５重量パーセント〜８５重量パーセントの量で存在する固体ポリマー担体と、
（ｂ）前記固体ポリマー担体内に分散されるコバルトと、を含み、
前記コバルトは、前記遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、組成物。
【請求項２】
前記ポリエステルポリマーは、ポリアルキルテレフタレートまたはこのコポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリエステルポリマーは、ポリエチレンテレフタレートまたはこのコポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリエステルポリマーは、ポリエチレンテレフタレート、ポリ（ジメチルシクロヘキサンテレフタレート）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリナフタレート、またはこれらのコポリマーから選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
コバルト源は、カルボン酸コバルト、ネオデカン酸コバルト、またはこれらの混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記コバルトは、前記遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて４０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
遷移金属マスターバッチ組成物を押し出すステップを含む、遷移金属マスターバッチ組成物を作製する方法であって、前記組成物は、
（ａ）ポリエステルポリマーを含む固体ポリマー担体であって、前記固体ポリマー担体が、７５重量パーセント〜８５重量パーセントの量で存在する固体ポリマー担体と、
（ｂ）前記遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在するコバルト
を含む、方法。
【請求項８】
押し出すステップ後に前記遷移金属マスターバッチ組成物をミリングするステップをさらに含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記遷移金属マスターバッチ組成物は、１．０ｍｍ未満のふるいサイズの粒径までミリングされる、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリマー担体は、ポリエステルポリマーを含む、請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
前記ポリエステルポリマーは、ポリエチレンテレフタレートまたはこのコポリマーである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記コバルトは、前記遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて４０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、請求項７に記載の方法。
【請求項１３】
遷移金属圧縮ペレットを作製する方法であって、
（１）遷移金属マスターバッチ組成物を押し出すステップであって、前記組成物は、
（ａ）固体ポリマー担体と、
（ｂ）遷移金属組成物と、を含み、
前記遷移金属組成物は、前記遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、ステップと、
（２）ミリングまたは微粉砕によって前記遷移金属マスターバッチ組成物を含む前記押出成形物を微粒子型に処理するステップであって、前記粒径は、５．０ｍｍ未満のふるいサイズである、ステップと、
（３）前記微粒子の遷移金属マスターバッチ組成物および粉末化酸素捕捉剤組成物を含む均一混合物を調製するステップであって、前記粉末化酸素捕捉剤組成物は、前記微粒子の遷移金属マスターバッチ組成物および前記粉末化酸素捕捉剤組成物の総合重量に基づいて、８５重量パーセントを超える量で存在する、ステップと、
（４）前記微粒子の遷移金属マスターバッチ組成物および粉末化酸素捕捉剤組成物を含む前記均一混合物から圧縮された単一ペレットを形成し、それによって遷移金属圧縮ペレットを製造するステップと、を含む、方法。
【請求項１４】
前記酸素捕捉剤組成物は、式、
【化１０３】
0006283660.tif 000026
によって表される化合物を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記酸素捕捉剤組成物は、式、
【化１０４】
0006283660.tif 000027
によって表される化合物を含む、請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１２年４月３０日に出願された米国仮特許出願第６１／６４０，１６８号に対する優先権の利益を主張し、その開示全体が、参照によりすべての目的で本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００２】
包装材料および他の物品に用いられる多くのポリマーは、酸素透過性である。酸素がポリマー組成物または物品を透過すると、それが包装の内容物に酸化的損傷を引き起こす場合がある。したがって、酸素が組成物または物品を透過するとき、酸化的損傷が軽減され得るように、ある特定のポリマー組成物および物品が酸素捕捉能力を有することが望ましい。
【０００３】
酸素感受性材料の保護のために包装構造内に酸素捕捉剤を含むことは当該技術分野において既知である。このような酸素捕捉剤は、包装内に閉じ込められるか、または包装の外側から透過する酸素と反応し、それによって包装内容物の寿命にまで及ぶと考えられている。これらの包装としては、フィルム、ボトル、容器等が挙げられる。食料、飲料（ビールおよびフルーツジュース等）、化粧品、薬剤等は、酸素暴露に特に敏感であり、包装内容物の鮮度を保ち、かつ風味、質感、および色の変化を避ける、酸素に対する高いバリア性を必要とする。
【０００４】
さらに、捕捉率を促進するために、ネオデカン酸コバルトＩＩ（「ＣｏＮＤＡ」）またはオクチル酸（米国特許第６，０８３，５８５号、米国特許第７，０９７，８９０号、Ｄｅｖｌｉｅｇｈｅｒｅ  Ｆ．，Ｖｅｒｍｅｉｒｅｎ  Ｌ．，Ｄｅｂｅｖｅｒｅ  Ｊ．（２００４）Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｄａｉｒｙ  Ｊｏｕｒｎａｌ，１４：２７３−２８５）等の遷移金属触媒を使用することが、いくつかの用途で有利であることは当該技術分野において既知である。このような遷移金属触媒が現在使用されているが、それらは、いくつかの欠点に悩まされている。例えば、これらの材料は、予備乾燥後、酸素への暴露に対する保護のために直ちに封止されていない限り、処理使用の直前に乾燥させることが必要である。さらに、現在利用可能な組成物は、必要とされる高い割合および乾燥要件により粉末化酸素捕捉剤と共圧縮するようにミリングすることが実現可能ではないような形態である。
【０００５】
したがって、より取り扱いやすく、ミリングしやすい形態で製造されることができ、かつ包装材料および他の物品の製造プロセスで単一成分として用いるための粉末化酸素捕捉剤組成物と組み合わせられ得る酸素捕捉組成物の必要性が存在する。これらの必要性および他の必要性は、本発明によって満たされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第６，０８３，５８５号明細書
【特許文献２】米国特許第７，０９７，８９０号明細書
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｄｅｖｌｉｅｇｈｅｒｅ  Ｆ．，Ｖｅｒｍｅｉｒｅｎ  Ｌ．，Ｄｅｂｅｖｅｒｅ  Ｊ．（２００４）Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｄａｉｒｙ  Ｊｏｕｒｎａｌ，１４：２７３−２８５
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の目的（複数可）に従い、本明細書に具現化され、広範に記載されるように、一態様では、本発明は、酸素捕捉ポリマー組成物、この組成物を作製する方法、この組成物から調製される物品、およびこの物品を作製する方法に関する。
【０００９】
遷移金属マスターバッチ組成物であって、（ａ）ポリマー担体と、（ｂ）固体ポリマー担体内に分散される遷移金属組成物とを含み、この遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、遷移金属マスターバッチ組成物が開示される。
【００１０】
遷移金属圧縮体組成物であって、（ａ）酸素捕捉剤組成物と、（ｂ）酸素捕捉剤組成物内に分散される遷移金属マスターバッチ組成物とを含み、酸素捕捉剤組成物は、約８５重量パーセントを超える量で存在し、遷移金属マスターバッチ組成物は、（ｉ）ポリマー担体と、（ｉｉ）固体ポリマー担体内に分散される遷移金属組成物とを含み、遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、遷移金属圧縮体組成物も開示される。
【００１１】
遷移金属マスターバッチ組成物を押し出すステップを含む遷移金属マスターバッチ組成物を製造する方法であって、この組成物は、（ａ）ポリマー担体と、（ｂ）遷移金属組成物とを含み、遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、方法も開示される。
【００１２】
遷移金属圧縮ペレットを製造するための方法であって、（１）遷移金属マスターバッチ組成物を押し出すステップであって、この組成物は、（ａ）固体ポリマー担体と、（ｂ）遷移金属組成物とを含み、遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、ステップと、（２）ミリングまたは微粉砕によって遷移金属マスターバッチ組成物を含む押出成形物を微粒子型に処理するステップであって、粒径は、約５．０ｍｍ未満のふるいサイズである、ステップと、（３）微粒子の遷移金属マスターバッチ組成物および粉末化酸素捕捉剤組成物を含む均一混合物を調製するステップであって、粉末化酸素捕捉剤組成物は、微粒子の遷移金属マスターバッチ組成物および粉末化酸素捕捉剤組成物の総合重量に基づいて、約８５重量パーセントを超える量で存在する、ステップと、（４）微粒子の遷移金属マスターバッチ組成物および粉末化酸素捕捉剤組成物を含む均一混合物から圧縮された単一ペレットを形成し、それによって遷移金属圧縮ペレットを製造するステップとを含む、方法も開示される。
【００１３】
物品を製造するための方法であって、（１）溶解処理区分内でポリエステルペレットを遷移金属圧縮ペレットと組み合わせるステップであって、遷移金属圧縮ペレットは、約８５重量パーセントを超える量で存在する酸素捕捉剤組成物と、約１０重量パーセントを超える量で存在する遷移金属マスターバッチ組成物とを含み、遷移金属圧縮ペレットの希釈率は、約１％を超える、ステップと、（２）溶解物を形成するステップと、（３）溶解物を押し出し、それによって物品を形成するステップとを含む、方法も開示される。
【００１４】
開示される方法の生成物も開示される。
【００１５】
本発明のさらなる利点は、後述する説明で部分的に記載され、部分的にこの説明から明らかであるか、または本発明を実践することによって得ることができる。本発明の利点は、添付の特許請求の範囲で具体的に記載される要素および組み合わせによって実現および達成されるであろう。前述の概要および以下の詳細な説明の両方は単に例示かつ説明的であり、特許請求されるように本発明を限定するものではないことが理解されよう。
例えば、本発明は、以下の項目を提供する。
（項目１）
遷移金属マスターバッチ組成物であって、
（ａ）ポリマー担体と、
（ｂ）前記固体ポリマー担体内に分散される遷移金属組成物と、を含み、
前記遷移金属組成物内の前記遷移金属は、前記遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、組成物。
（項目２）
前記ポリマー担体は、ポリエステルポリマーを含む、項目１に記載の組成物。
（項目３）
前記ポリエステルポリマーは、ポリアルキルテレフタレートまたはこのコポリマーである、項目２に記載の組成物。
（項目４）
前記ポリエステルポリマーは、ポリエチレンテレフタレートまたはこのコポリマーである、項目２に記載の組成物。
（項目５）
前記ポリエステルポリマーは、ポリエチレンテレフタレート、ポリ（ジメチルシクロヘキサンテレフタレート）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリナフタレート、またはこれらのコポリマーから選択される、項目２に記載の組成物。
（項目６）
前記遷移金属マスターバッチ組成物内に存在する前記ポリマー担体の量は、約７５重量パーセント〜約８５重量パーセントである、項目１に記載の組成物。
（項目７）
前記遷移金属は、コバルトを含む、項目１に記載の組成物。
（項目８）
コバルト源は、カルボン酸コバルト、ネオデカン酸コバルト、またはこれらの混合物を含む、項目７に記載の組成物。
（項目９）
前記遷移金属組成物は、前記遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約４０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、項目１に記載の組成物。
（項目１０）
遷移金属圧縮体組成物であって、
（ａ）酸素捕捉剤組成物と、
（ｂ）前記酸素捕捉剤組成物内に分散される遷移金属マスターバッチ組成物と、を含み、前記酸素捕捉剤組成物は、約８５重量パーセントを超える量で存在し、
前記遷移金属マスターバッチ組成物は、
（ｉ）ポリマー担体と、
（ｉｉ）前記固体ポリマー担体内に分散される遷移金属組成物と、を含み、
前記遷移金属組成物は、前記遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、組成物。
（項目１１）
前記酸素捕捉剤組成物は、式、
【化１０１】
0006283660.tif 000002
によって表される化合物を含む、項目１０に記載の組成物。
（項目１２）
前記酸素捕捉剤組成物は、式、
【化１０２】
0006283660.tif 000003
によって表される化合物を含む、項目１０に記載の組成物。
（項目１３）
遷移金属マスターバッチ組成物を押し出すステップを含む、遷移金属マスターバッチ組成物を作製する方法であって、前記組成物は、
（ａ）ポリマー担体と、
（ｂ）遷移金属組成物と、を含み、
前記遷移金属組成物は、前記遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、方法。
（項目１４）
押し出すステップ後に前記遷移金属マスターバッチ組成物をミリングするステップをさらに含む、項目１３に記載の方法。
（項目１５）
前記遷移金属マスターバッチ組成物は、約１．０ｍｍ未満のふるいサイズの粒径までミリングされる、項目１４に記載の方法。
（項目１６）
前記ポリマー担体は、ポリエステルポリマーを含む、項目１３に記載の方法。
（項目１７）
前記ポリエステルポリマーは、ポリエチレンテレフタレートまたはこのコポリマーである、項目１６に記載の方法。
（項目１８）
前記遷移金属組成物は、前記遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約４０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、項目１３に記載の方法。
（項目１９）
遷移金属圧縮ペレットを作製する方法であって、
（１）遷移金属マスターバッチ組成物を押し出すステップであって、前記組成物は、
（ａ）固体ポリマー担体と、
（ｂ）遷移金属組成物と、を含み、
前記遷移金属組成物は、前記遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、ステップと、
（２）ミリングまたは微粉砕によって前記遷移金属マスターバッチ組成物を含む前記押出成形物を微粒子型に処理するステップであって、前記粒径は、約５．０ｍｍ未満のふるいサイズである、ステップと、
（３）前記微粒子の遷移金属マスターバッチ組成物および粉末化酸素捕捉剤組成物を含む均一混合物を調製するステップであって、前記粉末化酸素捕捉剤組成物は、前記微粒子の遷移金属マスターバッチ組成物および前記粉末化酸素捕捉剤組成物の総合重量に基づいて、約８５重量パーセントを超える量で存在する、ステップと、
（４）前記微粒子の遷移金属マスターバッチ組成物および粉末化酸素捕捉剤組成物を含む前記均一混合物から圧縮された単一ペレットを形成し、それによって遷移金属圧縮ペレットを製造するステップと、を含む、方法。
（項目２０）
前記酸素捕捉剤組成物は、式、
【化１０３】
0006283660.tif 000004
によって表される化合物を含む、項目１９に記載の方法。
（項目２１）
前記酸素捕捉剤組成物は、式、
【化１０４】
0006283660.tif 000005
によって表される化合物を含む、項目１９に記載の方法。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明は、本発明の以下の詳細な説明および本明細書に含まれる実施例への言及によってより容易に理解され得る。
【００１７】
本化合物、組成物、物品、システム、デバイス、および／または方法が開示および記載される前に、それらは、特に指定されない限り、特定の合成法に、または特に指定されない限り特定の試薬に限定されず、したがって、当然のことながら異なり得ることが理解されよう。本明細書に用いられる用語は、単に特定の態様を説明する目的のためであり、限定的であることは意図されないことも理解されよう。本明細書に記載されるものに類似または同等のあらゆる方法および材料が本発明の実践または試験に使用され得るが、例示的な方法および材料がここで記載される。
【００１８】
本発明の組成物を調製するために使用される組成物、ならびに本明細書に開示される方法の中で使用される組成物自体が開示される。これらおよび他の材料は本明細書に開示され、これらの材料の組み合わせ、サブセット、相互作用、基などが開示されるとき、かつこれらの化合物の各様々な個々および集団的組み合わせおよび置換の特定の言及が明示的に開示され得ないが、各々が本明細書に具体的に企図および記載されることが理解されよう。例えば、特定の化合物が開示および論述され、化合物を含むいくつかの分子になされ得るいくつかの改質が論述される場合、具体的に反対に指示されない限り、可能である化合物のありとあらゆる組み合わせおよび置換ならびに改質が具体的に企図される。したがって、分子クラスＡ、Ｂ、およびＣが、分子クラスＤ、Ｅ、およびＦとともに開示され、かつ組み合わせ分子、Ａ−Ｄの一例が開示される場合、各々が個々に記載されない場合であっても、各々が個々にかつ集合的に企図され、つまり組み合わせ、Ａ−Ｅ、Ａ−Ｆ、Ｂ−Ｄ、Ｂ−Ｅ、Ｂ−Ｆ、Ｃ−Ｄ、Ｃ−Ｅ、およびＣ−Ｆが開示されると見なされる。同様に、これらの任意のサブセットまたは組み合わせも開示される。したがって、例えば、Ａ−Ｅ、Ｂ−Ｆ、およびＣ−Ｅのサブセットが開示されると見なされるだろう。この概念は、本発明の組成物を作製および使用する方法におけるステップを含むこの用途のすべての態様に適用される。したがって、実施され得る様々なさらなるステップがある場合、これらのさらなるステップの各々は、本発明の方法の任意の特定の実施形態または実施形態の組み合わせで実施され得ることが理解されよう。
【００１９】
本発明の態様は、体系法令分類等の特定の法令分類に記載および特許請求され得るが、これは、単に便宜上であり、当業者であれば、本発明の各態様があらゆる法令分類に記載および特許請求され得ることを理解するであろう。特に明示的に記載されない限り、本明細書に記載されるあらゆる方法または態様は、決して、そのステップが特定の順に実施されることが必要であると解釈されることを意図するものではない。したがって、方法の特許請求項が、特許請求の範囲または説明に、ステップが特定の順に限定されるべきであると具体的に記載しない場合、いかなる点においてもある順序が推測されることは決して意図されない。これは、ステップもしくは動作フローの配列、文法構成もしくは句読点から生じる平易な意味、または本明細書に記載される態様の数もしくはタイプに関する論理の問題を含む解釈の任意の可能な明白ではない根拠にも当てはまる。
【００２０】
本出願にわたって、様々な公表文献が参照される。これらの公表文献の開示は全体として、本出願が関連する最新技術をより十分に説明するために、参照により本出願に組み込まれる。開示される参考文献はまた、参考文献が依拠される文章で論述されるものの中に含有される材料について、参照により本明細書に個別かつ具体的に組み込まれる。本明細書のいずれも、本発明が先行発明によってこのような公表文献に先行する権利を有しないことを承認するものとして解釈されるべきではない。さらに、本明細書に提供される公表文献の日付は、実際の公表文献の日付と異なる場合もあり、これは、独立した確認を必要とし得る。
Ａ．定義
【００２１】
本明細書および添付の特許請求の範囲に使用されるように、単数形「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、文脈上、特に明らかに指示がない限り、複数形を含む。したがって、例えば、「官能基」、「アルキル」、または「残基」への言及は、２個以上のこのような官能基、アルキル、または残基等の混合物を含む。あるいは、例えば、「ポリマー」、「プリフォーム」、「物品」、「容器」、または「ボトル」を処理または作製することへの言及は、複数のポリマー、プリフォーム、物品、容器、またはボトルを処理または作製することを含むことが意図される。
【００２２】
例えば、「ポリマー」が本明細書および特許請求の範囲内で言及されるとき、この用語は、本明細書に記載される熱可塑性ポリマーが後で源を識別することが困難であり得るように互いに十分に混合され得るため、単一重合の反応生成物だけでなく、２個以上のポリマーのブレンドまたは物理的混合物を含むと解釈されるべきである。したがって、語句「ＰＥＴホモポリマーまたはコポリマー」（以下では、単純に「ＰＥＴポリマー」と記載されることもある）は、例えば、単一重合の生成物ならびに２個以上のＰＥＴホモポリマーまたはコポリマーの混合物の両方を含むと解釈されるべきである。同様に、語句「ポリオレフィンポリマー」または「ポリブタジエンホモポリマーまたはコポリマー」は、例えば、単一重合の反応生成物ならびに２個以上のポリブタジエンホモポリマーまたはコポリマーの混合物の両方を含むと解釈されるべきである。
【００２３】
「１個の」成分または「１個の」ポリマーを含有する組成物またはポリマーブレンドへの言及は、指定されたものに加えて、他の成分または他のポリマーをそれぞれ含むことが意図される。
【００２４】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、または「有する（ｈａｖｉｎｇ）」ことは、少なくとも指定された化合物、元素、粒子、または方法のステップ等が組成物、物品、または方法内に存在するが、他のこのような化合物、材料、粒子、方法のステップ等が特許請求の範囲内で明示的に除外されない限り、指定されるものと同じ機能を有する場合であっても、他の化合物、触媒、材料、粒子、方法のステップ等の存在を除外しないことが意図される。
【００２５】
例えば、酸素捕捉ポリマーが添加され、ＰＥＴポリマーと混合され、またはそれと反応されると記載されるとき、酸素捕捉ポリマーは、文脈上特に指示がない限り、適切にまたは濃縮物としてのいずれかで添加されてもよい。さらに、酸素捕捉ポリマーが官能性であり、ＰＥＴポリマーと反応することができると、酸素捕捉ポリマーは、共重縮合物として添加されてもよい。
【００２６】
本明細書では、「約」１つの特定の値から、および／または「約」別の特定の値までとして範囲が表され得る。このような範囲が表されると、別の態様は、１つの特定の値から、および／または他の特定の値までを含む。同様に、先行詞「約」を用いて、値が近似値として表されると、特定の値は、別の態様を形成することが理解されよう。範囲の各々の端点は、他の端点に関し、かつ他の端点とは独立する両方で重要であることをさらに理解されよう。本明細書に開示されるいくつかの値があり、各値もまた、その値自体に加えて、「約」その特定の値として本明細書に開示されることも理解されよう。例えば、値「１０」が開示される場合、「約１０」もまた開示される。２つの特定の単位間の各単位も開示されることが理解されよう。例えば、１０および１５が開示される場合、１１、１２、１３、および１４も開示される。
【００２７】
本明細書で使用されるとき、用語「任意の」または「任意に」は、続いて記載される事象または状況が生じ得るか、または生じ得ないかということ、かつ説明が前記事象または状況が生じる事例および生じない事例を含むことを意味する。
【００２８】
本明細書で使用されるとき、用語「実質的に」は、続いて記載される事象または状況が完全に生じるか、続いて記載される事象または状況が概して、典型的に、またはおおよそ生じることを意味する。例えば、化学物質の実質的にすべてが放出されることを本明細書が開示するとき、当業者であれば、化学物質が完全に放出される必要がないことを容易に理解するであろう。むしろ、この用語は、有効量がもはや未放出されない程度まで化学物質が放出されることのみ必要であることを当業者に伝える。
【００２９】
本明細書で使用されるとき、用語「ポリマー」は、構造が繰り返される小単位のモノマーによって表され得る、天然または合成の比較的高い分子量の有機化合物（例えば、ポリエチレン、ゴム、セルロース）を指す。合成ポリマーは典型的に、モノマーの添加または縮合重合によって形成される。所定のポリマー内のモノマー／構成単位の数は大きく異なり、例えば、５〜１０〜２５〜５０〜１００〜１０００〜１０，０００以上のモノマー単位に及び得る。
【００３０】
本明細書で使用されるとき、用語「モノマー」は、遊離モノマーおよびポリマーに組み込まれるものを指すことができ、この区別は、用語が使用される文脈から明らかである。
【００３１】
本明細書で使用されるとき、用語「ホモポリマー」は、ホモポリマーと呼ばれる単一タイプのモノマーから形成されるポリマーを指す。
【００３２】
本明細書で使用されるとき、用語「コポリマー」は、２個以上の異なる繰り返し単位（モノマー残基）から形成されるポリマーを指す。所定のコポリマー内の２個以上のタイプのモノマーは、ランダム、統計的、勾配、および周期的（例えば、交互）分布などを含む様々な分布のいずれかで存在する。１つの特定のタイプのコポリマーは「ブロックコポリマー」であり、これは、本明細書で使用されるとき、異なる組成物の２個以上のポリマー鎖を含有するコポリマーであり、この鎖は、ホモポリマー鎖およびコポリマー鎖（例えば、ランダム、統計的、勾配、または周期的コポリマー鎖）から選択され得る。本明細書で使用されるとき、ポリマー「鎖」は、モノマーの線状会合であり、ポリマー全体またはポリマーの一部分に対応することができる。例として、限定的ではなく、コポリマーは、交互コポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、またはグラフトコポリマーであり得る。ある特定の態様では、ブロックコポリマーの様々なブロックセグメントはそれ自体がコポリマーを含み得ることも企図される。
【００３３】
本明細書で使用されるとき、「ポリエステルポリマー」は、繰り返し単位を連結する５０パーセントを超える基がエステル基である縮合ポリマーを指す。したがって、ポリエステルとしては、連結基の半分以上がエステル基である限り、ポリエステル、ポリ（エステル−アミド）、およびポリ（エステル−イミド）が挙げられ得る。例えば、好適なポリエステルポリマーは、エステルとして連結基の少なくとも７０％を有することができる。あるいは、好適なポリエステルポリマーは、エステルとして連結基の少なくとも９０％を有することができる。さらなる例では、ポリエステルポリマーは、エステルとして連結基の本質的にすべてを有することができる。エステル連結基の比率は、ポリエステルを作製するために使用されるモノマーのモル比によって第１の近似値まで推定され得る。
【００３４】
本明細書で使用されるとき、用語「ポリエチレンテレフタレート」および「ＰＥＴ」は、ジオール繰り返し単位がエチレングリコールからであり、ジカルボン酸繰り返し単位がテレフタル酸からであるポリエステルポリマーを指す。これらの用語は、いかに調製されようともＰＥＴを含むように意図される。例えば、ＰＥＴの調製に使用されるモノマーは、副生成物として水とともにテレフタル酸とエチレングリコールとの間のエステル化反応によって合成され得る。あるいは、ＰＥＴの調製に使用されるモノマーは、副生成物としてメタノールとともにエチレングリコールとジメチルテレフタレートとの間のエステル交換反応によって調製され得る。重合は、副生成物としてエチレングリコールとモノマーの重縮合反応を経ることができる。
【００３５】
さらに、これらの用語のＰＥＴまたはポリエチレンテレフタレートは、少量、例えば、ポリマーの約２０重量パーセント未満の改質剤と反応されるポリエチレンテレフタレートポリマーを含むように意図される。このような改質剤としては、１，４ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、および１，３プロパンジオール等の様々なジオールが挙げられる。他の改質剤としては、イソフタル酸、アジピン酸、２，６ナフタレンジカルボン酸、およびｐ−ヒドロキシ安息香酸等の様々な二塩基酸が挙げられる。少量の連鎖分岐剤および／または連鎖停止剤も使用されてもよい。このような連鎖分岐剤としては、例えば、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトール等の多官能酸および／または多官能アルコールが挙げられる。連鎖停止剤としては、ステアリン酸および安息香酸等の単官能性アルコールおよび／または単官能性カルボン酸が挙げられる。連鎖分岐および連鎖停止剤の混合物も使用されてもよい。このような連鎖分岐剤および連鎖停止剤を含有するＰＥＴは、Ｅｄｅｌｍａｎらによる、「Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  Ｇｒａｄｅ  Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ」と題される、１９７８年４月１０日に出願された米国特許第８９４，６７４号（現在、米国特許第４，１６１，５７９号）に記載される。この特許出願の開示は、参照により本明細書に組み込まれる。用語「ポリエチレンテレフタレート」および「ＰＥＴ」は、少量の改質剤または連鎖分岐剤を含有するポリエチレンテレフタレートポリマーを含むように意図されるが、本明細書の残りは、例示のために、概して、これらの改質剤または連鎖分岐剤を含有しないＰＥＴを対象とする。
【００３６】
さらに、これらの用語、ＰＥＴまたはポリエチレンテレフタレートは、非晶質（透明）としても半晶質（不透明かつ白色）材料としても存在し得る熱可塑性ポリエステル樹脂を指す。ＰＥＴはまた、ＰＥＴボトルの側壁に使用されるとき、半晶質透明材料として存在することができる。このような態様では、結晶は、可視光の波長より短く、それ故に材料を不透明または白色にしない。
【００３７】
これらの用語の「ポリエチレンテレフタレート」および「ＰＥＴ」は、ＰＥＴポリマーおよびコポリマーの両方を含むことが理解されよう。例えば、ＰＥＴは、テレフタル酸残基、エチレングリコール残基、追加のイソフタル酸残基、および／またはシクロヘキサンジメタノール残基を有し、これらに加えたコポリマーとして提供され得る。ＰＥＴポリマーおよび／またはコポリマーは、ポリマーブレンドの一部として提供され得ることも理解されよう。
【００３８】
本明細書にわたって使用されるとき、「ｐｐｍ」は１００万分の１重量部である。
【００３９】
本明細書で使用されるとき、有機化合物を含む化合物のための命名法は、命名法のためのＩＵＰＡＣ、ＩＵＢＭＢ、またはＣＡＳ推奨という共通名を用いて付与され得る。１つ以上の立体化学特性が存在するとき、立体化学のためのＣａｈｎ−Ｉｎｇｏｌｄ−Ｐｒｅｌｏｇ規則は、立体化学的優先度のＥ／Ｚ仕様等を指定するために利用され得る。当業者であれば、命名規則を用いる化合物構造の体系還元によるか、またはＣＨＥＭＤＲＡＷ（商標）（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅｓｏｆｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）等の市販のソフトウェアによるかのいずれかで命名される場合、化合物の構造を容易に解明することができる。
【００４０】
化学種の残基は、本明細書および結びの特許請求の範囲に使用されるとき、この部分が実際に化学種から得られるかどうかにかかわらず、特定の反応スキーム、後続の配合、または化学生成物における化学種の得られた生成物である部分を指す。したがって、ポリエステル内のエチレングリコール残基は、エチレングリコールがポリエステルを調製するために使用されたかどうかにかかわらず、ポリエステル内の１個以上の−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を指す。同様に、ポリエステル内のセバシン酸残基は、残基がポリエステルを得るためにセバシン酸またはこのエステルに反応することによって得られるかどうかにかかわらず、ポリエステル内の１個以上の−ＣＯ（ＣＨ２）８ＣＯ−部分を指す。
【００４１】
用語「残基」の非常に近い同義語は、用語「ラジカル」であり、これは、本明細書および結びの特許請求の範囲に使用されるとき、いかに分子が調製されるにかかわらず、本明細書に記載される分子の断片、基、または基礎構造を指す。例えば、特定の化合物内の２，４−チアゾリジンジオンラジカルは、
【化１】
0006283660.tif 000006
チアゾリジンジオンが化合物を調製するために使用されるかどうかにかかわらず、この構造を有する。いくつかの実施形態では、ラジカル（例えば、アルキル）は、それに結合されたことによって１個以上の「置換基ラジカル」をさらに改質され得る（すなわち、置換アルキル）。所定のラジカル内の原子の数は、本明細書の他所で反対に指示されない限り、本発明に重要ではない。
【００４２】
いくつかの態様では、化合物の構造は、式、
【化２】
0006283660.tif 000007
によって表わされることができ、これは、式、
【化３】
0006283660.tif 000008
と同等であることが理解され、
式中、ｎは、典型的に整数である。すなわち、Ｒｎは、５個の独立した置換基、Ｒｎ（ａ）、Ｒｎ（ｂ）、Ｒｎ（ｃ）、Ｒｎ（ｄ）、Ｒｎ（ｅ）を表すことが理解される。「独立した置換基」は、各Ｒ置換基が独立して定義され得ることが意図される。例えば、一例では、Ｒｎ（ａ）がハロゲンである場合、Ｒｎ（ｂ）は、この例では必ずしもハロゲンではない。
【００４３】
本明細書で使用されるとき、用語「置換された」は、有機化合物のすべての許容される置換基を含むことが企図される。広範な態様では、許容される置換基としては、有機化合物の非環式および環式、分岐および非分岐、炭素環式および複素環式、ならびに芳香族および非芳香族置換基が挙げられる。例示的な置換基としては、例えば、後述されるものが挙げられる。許容される置換基は、適切な有機化合物のための１つ以上および同じまたは異なり得る。本開示のために、窒素等のヘテロ原子は、水素置換基および／またはヘテロ原子の原子価を満たす本明細書に記載される有機化合物の任意の許容される置換基を有することができる。本開示は、有機化合物の許容される置換基によって任意の様式で限定されることは意図されない。また、用語「置換」または「で置換される」は、このような置換が置換原子および置換基の許容原子価に従い、かつこの置換が安定化合物、例えば、転位、環化、脱離などによって変態を自然に受けない化合物をもたらす、暗黙の条件を含む。
Ｂ．組成物
【００４４】
一態様では、本発明は、遷移金属マスターバッチ組成物であって、（ａ）ポリマー担体と、（ｂ）固体ポリマー担体内に分散される遷移金属組成物とを含み、この遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、遷移金属マスターバッチ組成物に関する。遷移金属マスターバッチ組成物は、担体ポリマー内に分散される高負荷レベルの遷移金属組成物を有利に達成する。遷移金属マスターバッチ組成物は、所望の固体取り扱い適性を有する形態に処理され得る取り扱いやすい固体内に遷移金属酸素捕捉触媒を提供する。したがって、遷移金属マスターバッチ組成物は、適切なサイズおよび固体取り扱い適性にミリング、ペレット化、微粉砕、または粉末化され得る。例えば、遷移金属組成物は、共圧縮および他の用途に用いるために、別の材料、例えば、粉末化酸素捕捉剤と混合するために好適なサイズ、例えば、約１．０ｍｍ未満に容易にミリングされ得る。さらに、本発明の遷移金属マスターバッチ組成物は、粉末化酸素捕捉剤との遷移金属組成物の共圧縮を実現可能にする。
【００４５】
一態様では、本発明はまた、遷移金属圧縮体組成物を含む組成物であって、（ａ）酸素捕捉剤組成物と、（ｂ）酸素捕捉剤組成物内に分散される遷移金属マスターバッチ組成物とを含み、酸素捕捉剤組成物は、約８５重量パーセントを超える量で存在し、遷移金属マスターバッチ組成物は、（ｉ）ポリマー担体と、（ｉｉ）固体ポリマー担体内に分散される遷移金属組成物とを含み、遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、組成物に関する。遷移金属圧縮体組成物は、ペレットまたは顆粒に容易に圧縮されることができ、これは、包装用途に用いるために単一成分酸素捕捉剤／触媒系として有利に使用され得る。
１．ポリマー担体
【００４６】
様々な異なるポリマーが、担体ポリマーとして使用され得る。開示される組成物は、酸素捕捉を可能にし、したがって、担体ポリマーは、概して、酸化をさらされ得るそれらのポリマーを含む。例えば、少なくともいくつかの酸素透過性を示すポリマーは、開示される組成物がポリマーへの酸化的損傷を減少させることを少なくともできるため、開示される組成物で有用である。一態様では、ポリマー担体は、ポリエステルポリマーを含む。さらなる態様では、ポリエステルポリマーは、ポリアルキルテレフタレートまたはこのコポリマーである。さらに別の態様では、ポリエステルポリマーは、ポリエチレンテレフタレートまたはこのコポリマーである。さらに別の態様では、ポリエステルポリマーは、テレフタル酸残基、イソフタル酸残基、およびナフタレン酸残基から選択される繰り返し芳香族単位を含むポリマーである。さらに別の態様では、ポリエステルポリマーは、ポリエチレンテレフタレート、ポリ（ジメチルシクロヘキサンテレフタレート）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリナフタレート、またはこれらのコポリマーから選択される。
【００４７】
担体ポリマーは、低密度ポリエチレン、超低密度（ｖｅｒｙ  ｌｏｗ  ｄｅｎｓｉｔｙ）ポリエチレン、超低密度（ｕｌｔｒａ−ｌｏｗ  ｄｅｎｓｉｔｙ）ポリエチレン、高密度ポリエチレン、および直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレンと、（ＰＥＴ）、（ＰＥＮ）、およびＰＥＴ／ＩＰ等のこれらのコポリマー等のポリエステルと、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）と、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）と、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー、エチレン／（メタ）アクリル酸コポリマー、およびアイオノマー等のエチレンコポリマーとを含む包装材料によく使用されるポリマーであり得る。異なるベースポリマーのブレンドもまた使用され得る。
【００４８】
さらなる態様では、担体ポリマーは、米国食品医薬品局（ＦＤＡ）によって認可された１つ以上のポリマーを含むことができる。例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、およびポリエチレンが挙げられる。
【００４９】
さらなる態様では、担体ポリマーは、ポリエステルポリマーまたはコポリマーを含む。好ましいポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のフタル酸のポリマーまたはこのコポリマーが挙げられる。例えば、ＰＥＴは、テレフタル酸およびエチレングリコールから作製され得る。ＰＥＴはまた、ジメチルテレフタレートおよびエチレングリコールを用いて作製され得る。フタル酸の好ましいコポリマーとしては、フタル酸と１個以上の水酸化有機化合物とのコポリマーが挙げられる。好適な水酸化有機化合物の例としては、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール（２ＭＰＤＯ）、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、ならびに鎖内の１つ以上の酸素原子、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、またはこれらの混合物を含有するジオール等が挙げられる。
【００５０】
さらに別の態様では、担体ポリマーとしては、約１５モル％未満、約１０モル％以下、もしくは約８モル％以下の累積量で１個以上のポリカルボン酸の改質剤、または約６０モル％未満、約５０モル％未満、約４０モル％未満、約１５モル％未満、約１０モル％以下、もしくは約８モル％以下の量で１個以上のヒドロキシル化合物の改質剤で改質されるポリエチレンテレフタレートのホモポリマーおよびコポリマーと、１個以上のポリカルボン酸の改質剤の約１５モル％未満、約１０モル％以下、もしくは約８モル％以下の累積量で改質されるか、または１個以上のヒドロキシル化合物の改質剤の約６０モル％未満、約５０モル％未満、約４０モル％未満、約１５モル％未満、約１０モル％以下、もしくは約８モル％以下の量で改質されるポリエチレンナフタレートのホモポリマーおよびコポリマーと、これらのブレンドとを含む。いくつかの態様では、ベースポリマーは、ポリエステルポリマー内のすべての繰り返し単位のモルに基づいて少なくとも９０モル％、９２モル％、または９４モル％のエチレンテレフタレートの繰り返し単位を含む。
【００５１】
ＰＥＴ等のポリエステルは、エステル化および重縮合をもたらすのに十分な当該技術分野において既知である重合手順によって調製され得る。ポリエステル溶解相製造プロセスとしては、任意に、エステル化区分内の１つ以上のエステル化触媒の存在下でのジオールを有するジカルボン酸の直接縮合、続いて重縮合触媒の存在下でのプレポリマーおよび仕上げ区分内の重縮合、または通常、エステル交換区分内のエステル交換触媒の存在下でのエステル交換、続いて重縮合触媒の存在下での予備重合および重合が挙げられる。
【００５２】
一態様では、本発明のポリマー担体は、ポリエステルポリマーに関する。したがって、ポリエステルポリマーは、任意の熱可塑性ポリエステル、例えば、部分的芳香族ポリエステルポリマーまたは芳香族二塩基酸および脂肪族ジオールから主に誘導されるポリエステルポリマーである。さらなる態様では、ポリエステルポリマーは、ポリエチレンテレフタレートである。さらに別の態様では、ポリエチレンテレフタレートポリマーは、反応混合物に添加される成分のモル％によって測定されるとき、少なくとも６０モル％の量、少なくとも８５モル％の量、少なくとも９０モル％の量、および少なくとも９２モル％の量でエチレンテレフタレート単位を有する。したがって、ポリエチレンテレフタレートポリマーは、エチレンテレフタレート単位とアルキレングリコールまたは脂肪族もしくはアリールジカルボン酸を有するアリールグリコールから誘導される他の単位とのコポリエステルを含むことができる。
【００５３】
ポリエチレンテレフタレートポリマーは、少なくとも６０モル％のテレフタル酸またはＣ１−Ｃ４ジアルキルテレフタレートを含む二塩基酸またはジエステル成分、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８５モル％、さらにより好ましくは少なくとも９０モル％に反応することによって製造されることができ、多くの用途では、少なくとも９５モル％であり、ジオール成分は、少なくとも６０モル％のエチレングリコール、好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８５モル％、さらにより好ましくは少なくとも９０モル％を含み、多くの用途では、少なくとも９５モル％である。二塩基酸成分がテレフタル酸であり、ジオール成分がエチレングリコールであることも好ましい。二塩基酸成分のすべてのモル百分率が合計で１００モル％になり、ジオール成分のすべてのモル百分率が合計で１００モル％になる。
【００５４】
さらなる態様では、ポリエステルペレット組成物は、ポリエステルポリマーをポリカーボネート（ＰＣ）およびポリアミド等の他の熱可塑性ポリマーと混和することによって形成されてもよい。ポリエステルペレット組成物は、ポリエステルポリマーの大部分、例えば、ポリマーの重量に基づいて、少なくとも８０重量％の量で、少なくとも９５重量％の量で、および少なくとも９８重量％の量で存在するポリエステルポリマー（充填剤、繊維、衝撃改質剤、または不連続相を形成し得る他のポリマーを除く）を含むことができる。ポリエステルポリマーは、少なくとも６０重量％のポリエチレンテレフタレート、少なくとも９０重量％のポリエチレンテレフタレート、および１００重量％のポリエチレンテレフタレートを含むことができる。ポリエチレンテレフタレートポリマーは、少なくとも６０モル％のエチレンテレフタレート単位を含有することができる。この実施形態では、ポリエチレンテレフタレートは、少なくとも９０モル％のテレフタル酸および少なくとも９０モル％のエチレングリコールから作製され得る。
【００５５】
典型的に、ポリエチレンテレフタレートポリマー等のポリエステルは、遊離酸またはそのジメチルエステルとしてジカルボン酸とグリコールを反応して、その後、ポリエステルを生成するために重縮合されるプレポリマー化合物を生成することによって作製される。必要とされる場合、ポリエステルの分子量は次に、固体重合によってさらに増加され得る。一態様では、溶解相および／または固体重縮合後、ポリエステルは、６０／４０のフェノール／テトラクロロエタンの重量比において２５℃で測定される少なくとも０．６０ｄＬ／ｇおよび少なくとも０．７０ｄＬ／ｇの固有粘度（Ｉｔ．Ｖ．）を有する。
【００５６】
テレフタル酸から誘導される単位に加えて、ポリエステルポリマーの酸性成分は、１つ以上の追加のジカルボン酸から誘導される単位で改質され得る。このような追加のジカルボン酸としては、好ましくは８〜１４個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸、好ましくは４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、または好ましくは８〜１２個の炭素原子を有する脂環式ジカルボン酸が挙げられる。酸性成分を改質するのに有用なジカルボン酸単位の例は、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサンアセト酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等からの単位であり、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸が最も好ましい。対応する酸無水物、エステル、およびこれらの酸の酸塩化物の使用は、用語「ジカルボン酸」に含まれることが理解されるべきである。
【００５７】
エチレングリコールから誘導される単位に加えて、このポリエステルのジオール成分は、好ましくは６〜２０個の炭素原子を有する脂環式ジオールと、好ましくは３〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジオールとを含む追加のジオールからの単位で改質され得る。このようなジオールの例としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、３−メチルペンタンジオール−（２，４）、２−メチルペンタンジオール−（１，４）、２，２，４−トリメチルペンタン−ジオール−（１，３）、２，５−エチルヘキサンジオール−（１，３）、２，２−ジエチルプロパン−ジオール−（１，３）、ヘキサンジオール−（１，３）、１，４−ジ−（ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（３−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン、および２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンが挙げられる。
【００５８】
ポリエステルは、エステル化および重縮合をもたらすのに十分な当該技術分野において周知である従来の重合手順によって調製され得る。ポリステル重縮合プロセスとしては、ジオールによるジカルボン酸の直接縮合、エステル交換、および固体重合方法が挙げられる。使用され得る典型的なポリエステル重縮合触媒としては、別個にまたは当業者に周知であるように、任意に、亜鉛、マンガン、酢酸マグネシウムもしくは安息香酸マグネシウム、および／または他のこのような触媒材料と組み合わせて使用される、チタンアルコキシド、ジブチル錫ジラウレート、および酸化アンチモンまたはアンチモントリアセテートが挙げられる。リンおよびコバルト化合物もまた、任意に存在してもよい。
【００５９】
例えば、１個以上のジカルボン酸、好ましくは芳香族ジカルボン酸、またはこのエステル形成性誘導体の混合物ならびに１つ以上のジオールは、約１５０℃〜約３００℃、あるいは約２００℃〜約３００℃、従来の反応では、典型的に約２６０℃〜約３００℃の範囲の温度、および大気から約０．２ｍｍＨｇまでに及ぶ圧力で、任意に重縮合触媒とともにエステル化区分内のエステル化および／またはエステル交換触媒の存在下で加熱されてもよい。通常、ジカルボン酸は、高圧および約２４０℃〜約２７０℃の温度のジオール（複数可）でエステル化される。重縮合反応は、予備重合区分内の溶解相で開始および継続され、重縮合反応が固体状態区分内の固体で継続された後、仕上げ区分内の溶解相で仕上げられる。予備重合区分では、分子量蓄積は、過剰ジオールが混合物から除去される間、約２６０℃から最高約２８０℃まで温度を上昇させ、かつ圧力を低下させることによって達成される。重縮合は、約０．７０ｄＬ／ｇ以下のＩｔＶが達成されるまで、より高い温度まで上昇させられた一連の仕上げ槽内の仕上げ区分で継続され得る。酸化アンチモンまたはトリアセテート等の触媒材料は、リン、コバルト化合物、および着色剤とともに予備重合区分に添加されてもよく、これは、仕上げ区分に任意に添加されてもよい。典型的なＤＭＴベースのプロセスでは、当業者であれば、他の触媒材料ならびに触媒材料および他の成分を添加する点が典型的な直接エステル化プロセスとは異なることを認識する。
【００６０】
他の成分は、性能特性を向上させるためにポリエステルポリマー組成物に添加され得る。例えば、結晶化助剤、衝撃改質剤、表面潤滑剤、嵌め外し剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属失活剤、着色剤、核生成剤、アセトアルデヒド還元性化合物、元素アンチモンもしくは還元アンチモン、カーボンブラック、グラファイト、黒色酸化鉄、赤色酸化鉄等の他の再熱率促進助剤、タルク等の粘着性ボトル添加剤、ならびに充填剤などが含まれ得る。樹脂はまた、トリメリット酸無水物、トリメチロールプロパン、ピロメリット酸二無水物、ペンタエリスリトール、および当該技術分野において一般的に既知である他のポリエステル形成性ポリ酸またはポリオール等の三官能性または四官能性コモノマー等の少量の分岐剤を含有してもよい。これらの添加剤のすべておよび多くの他のそれらの使用は、当該技術分野において周知であり、広範な論述を必要としない。
２．遷移金属組成物
【００６１】
本発明の組成物は、遷移金属が正の酸化状態である遷移金属組成物に関する。好適な酸素捕捉剤組成物の存在下での遷移金属組成物は、酸素捕捉剤組成物の酸素捕捉特性を触媒すると考えられる。したがって、一態様では、遷移金属組成物は、酸素捕捉剤組成物の酸素捕捉特性を向上させる。
【００６２】
一態様では、遷移金属は、周期表の第一、第二、第三遷移系列からの遷移金属であり得る。この金属は、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、またはＳｃ〜Ｚｎ（例えば、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、およびＺｎ）の系列の元素のうちの１つであり得る。一態様では、遷移金属は、コバルトである。コバルトは、＋２または＋３の酸化状態で使用され得る。いくつかの態様では、＋２の酸化状態でコバルトを使用することが好ましい。さらなる態様では、遷移金属は、ロジウムである。例えば、＋２、＋３、または＋４の酸化状態のロジウムが使用され得る。さらに別の態様では、遷移金属は、マンガンである。例えば、＋２または＋３の酸化状態のマンガンが使用され得る。さらに別の態様では、遷移金属は、鉄である。例えば、＋２または＋３の酸化状態の鉄が使用され得る。さらに別の態様では、遷移金属は、ニッケルである。例えば、＋２または＋３の酸化状態のニッケルが使用され得る。さらに別の態様では、遷移金属は、銅である。例えば、＋１または＋２の酸化状態の銅が使用され得る。遷移金属はまた、亜鉛の正の酸化形態であり得る。あるいは、遷移金属は、ルテニウムであり得る。遷移金属組成物はまた、高分子対イオンが利用される場合にアイオノマーであってもよい。
【００６３】
遷移金属は、塩として存在し得る。塩のカチオンは、正の酸化状態で遷移金属であり得る。様々なアニオンは、正電荷の遷移金属を安定させることができる。塩の好適なアニオンとしては、これらに限定されないが、塩化物等のハロゲン化物、ネオデカン酸、オクタン酸、酢酸塩、酪酸塩、乳酸塩、ナフタレート、リンゴ酸塩、ステアリン酸塩、酢酸塩、アセチルアセトネート、リノール酸塩、オレイン酸塩、パルミチン酸塩、２−エチルヘキサン酸、タレート、樹脂酸塩、３，５，５−トリメチルヘキソン酸、吉草酸塩、シクロヘキシル酪酸塩、アセチルアセトネート、ベンゾイルアセトネート、ドデシルアセチルアセトネート、安息香酸塩、シュウ酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、もしくはエチレングリコール酸塩等のカルボン酸塩、またはそれらの酸化物として、ホウ酸塩、炭酸塩、二酸化物、水酸化物、硝酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、ジアルキルジチオカルバミン酸塩、ジサリキラルエチレンジアミンキレート、またはフィタロシアニンなどが挙げられる。
【００６４】
一態様では、遷移金属は、コバルト２−エチルヘキサン酸、オレイン酸コバルト、ネオデカン酸コバルト、コバルト２−エチルヘキサン酸、酢酸コバルト、ステアリン酸コバルト、および安息香酸コバルトから選択される。さらなる態様では、この遷移は、ネオデカン酸コバルトである。
【００６５】
さらなる態様では、遷移金属組成物は、濃縮された固体、半固体、ゲル、またはペーストの形態である。さらに別の態様では、遷移金属組成物は、芳香錠の形態である。
【００６６】
さらなる態様では、遷移金属は、約１５％〜約３０％（金属比）の重量パーセント量で芳香錠内に存在する。さらに別の態様では、遷移金属は、約１７％〜約２５％（金属比）の重量パーセント量で芳香錠内に存在する。さらに別の態様では、遷移金属は、約１９％〜約２２％（金属比）の重量パーセント量で芳香錠内に存在する。
【００６７】
さらなる態様では、遷移金属は、コバルト、銅、ロジウム、白金、レニウム、ルテニウム、パラジウム、タングステン、オスミウム、カドミウム、銀、タンタル、ハフニウム、バナジウム、チタニウム、クロム、ニッケル、亜鉛、またはマンガンを含む。さらに別の態様では、遷移金属は、コバルトを含む。
【００６８】
さらなる態様では、遷移金属組成物内の遷移金属は、コバルトを含む。さらに別の態様では、遷移金属組成物内のコバルト源は、カルボン酸コバルトもしくはネオデカン酸コバルト、またはこれらの混合物を含む。さらに別の態様では、遷移金属組成物内のコバルト源は、ネオデカン酸コバルトを含む。
【００６９】
さらなる態様では、遷移金属組成物内のコバルトの少なくとも一部分は、＋２または＋３の酸化状態で存在する。さらに別の態様では、遷移金属組成物内のコバルトの少なくとも一部分は、＋２の酸化状態で存在する。
【００７０】
さらなる態様では、遷移金属組成物内の遷移金属は、亜鉛を含む。さらに別の態様では、遷移金属組成物内のコバルト源は、カルボン酸亜鉛もしくはネオデカン酸亜鉛、またはこれらの混合物を含む。さらに別の態様では、遷移金属組成物内の亜鉛源は、ネオデカン酸亜鉛を含む。
３．酸素捕捉剤組成物
【００７１】
本発明の組成物は、酸素捕捉剤組成物に関する。酸素捕捉剤組成物は、それらの材料の取り扱い適性、最終用途、および完成品の仕様に基づいて当業者によって選択される様々な材料を含む。材料は、必要に応じてさらなる材料とさらに混合、調合、またはブレンドされ得る単一または多成分であってもよい。酸素捕捉剤組成物は、モノマーもしくはポリマーを含む有機分子、および／または遷移金属組成物を含むことができる。包装材料の製造に含まれると、このような酸素捕捉剤組成物は、包装内に閉じ込められるか、または包装の外側から透過する酸素と反応し、それ故に包装内容物の寿命にまで及ぶと考えられている。これらの包装としては、フィルム、ボトル、容器等が挙げられる。食料、飲料（ビールおよびフルーツジュース等）、化粧品、薬剤等は、酸素暴露に特に敏感であり、包装内容物の鮮度を保ち、かつ風味、質感、および色の変化を避けるように酸素に対する高いバリア性を必要とする。
【００７２】
遷移金属と組み合わせたある特定のポリアミドの使用は、酸素捕捉材料として有用であることが知られている。１つの特に有用なポリアミドは、ポリマー鎖内にメタキシレン残基を含有するＭＸＤ６である。例えば、米国特許第５，６３９，８１５号、同第５，０４９，６２４号、および同第５，０２１，５１５号を参照されたい。他の酸素捕捉剤組成物としては、亜硫酸カリウム（米国特許第４，５３６，４０９号）、不飽和炭化水素（米国特許第５，２１１，８７５号）、およびアスコルビン酸誘導体（米国特許第５，０７５，３６２号）が挙げられる。
【００７３】
一態様では、本文書で有用な酸素捕捉剤組成物は、（ａ）ベースポリマーと、（ｂ）式ＩまたはＩＩの少なくとも１つの化合物であって、
【化４】
0006283660.tif 000009
式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、およびＮＨからなる群から選択され、Ｙ、Ａ、およびＢは、独立して、ＮおよびＣＨからなる群から選択され、Ｄ、Ｅ、およびＦは、独立して、ＣＨ、Ｎ、Ｏ、およびＳからなる群から選択され、記号は、結合線とともに使用されるとき、単結合または二重結合を表し、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、独立して、Ｈ、電子求引基および電子供与基、ならびに遷移金属からなる群から選択される、少なくとも１つの化合物と、（ｃ）正の酸化状態の少なくとも１つの遷移金属であって、前記金属は、１０〜４００ｐｐｍの量で化合物内に存在し、前記化合物は、前記組成物の約０．１０〜１０重量パーセントの量で存在し、この組成物は、米国特許第７，９９４，２４５号に記載され、参照により本明細書に組み込まれる、少なくとも１つの遷移金属と、を含む。
【００７４】
さらなる態様では、遷移金属圧縮体組成物の酸素捕捉剤組成物は、材料ＤＣ−１００を含む。さらに別の態様では、遷移金属圧縮体組成物の酸素捕捉剤組成物は、材料ＤＣ−３００を含む。材料ＤＣ−１００およびＤＣ−３００は、Ｃｏｎｓｔａｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌによって製造され、そこから市販される。本発明の酸素捕捉剤組成物として有用なこれらの材料および他の材料の調製は、米国特許第７，６９１，２９０号および米国特許第７，９９４，２４５号、ならびに米国特許出願第１２／９４５，３５１号（米国特許公開第２０１１／０１７２３３５号）および米国特許出願第１２／９４５，３５５号（米国特許公開第２０１１／０１１７３０１号）に記載され、これらは、参照により本明細書に組み込まれる。
【００７５】
様々な態様では、酸素捕捉剤組成物は、式、
【化５】
0006283660.tif 000010
によって表される化合物を含み、
式中、ｎおよびｐは、独立して、０または１〜５の整数であり、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ、ヒドロキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、ＮＲ１９Ｒ２０、アセチル、ニトロ、グリセリル、炭水化物、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｌから選択されるか、または２個のＲ１もしくは２個のＲ２基は、式−Ｏ−Ｒ１８−Ｏの基を形成することができ、Ｒ３およびＲ４は各々、Ｈであり、Ｒ５〜Ｒ１０は、独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、Ｒ１８は、Ｃ２〜Ｃ６アルキルである。さらなる態様では、ｎおよびｐは各々、０、１または２である。さらに別の態様では、Ｒ１およびＲ２は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、または炭水化物から選択される。さらに別の態様では、Ｒ１およびＲ２は、独立して、Ｈ、メチル、エチル、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、またはグルコースから選択される。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ１０の各々はＨである。さらに別の態様では、Ｒ１およびＲ２は各々、Ｈである。
【００７６】
様々な態様では、酸素捕捉剤組成物は、式、
【化６】
0006283660.tif 000011
によって表される化合物を含み、
式中、ｑは、０または１〜４の整数であり、Ｌは、式−（Ｏ−Ｒ２１）ｚ−Ｏ−、−（ＮＨ−Ｒ２１）ｚ−ＮＨ−、−（ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２２）ｔ−ＮＨ、−ＮＨ−Ｒ２５−ＮＨ（Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２６ＮＨＲ２５ＮＨ）ｕ−、−（Ｏ−Ｒ２３−Ｏ−Ｒ２４−Ｃ（＝Ｏ）ｓ−Ｏ−の連結基であり、Ｌは、構造（Ｉ）でＡｒの炭素原子に結合される（例えば、ＡｒのＨ原子を置換する）か、または構造（ＩＩ）のＲ１２またはＲ１３は、Ｌであり、Ｒ１１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ２０アリールオキシ、ヒドロキシ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、ＮＲ１９Ｒ２０、アセチル、ニトロ、グリセリル、炭水化物、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｌから選択されるか、または２個のＲ１もしくは２個のＲ２基は、式−Ｏ−Ｒ１８−Ｏの基を形成することができ、Ｒ１２およびＲ１３は各々、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、またはＬであり、Ｒ１４およびＲ１５は各々、Ｈであり、Ｒ１６およびＲ１７は、独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、Ｒ１８は、Ｃ２〜Ｃ６アルキルである。さらなる態様では、Ｒ１６およびＲ１７は各々、Ｈである。さらに別の態様では、各Ｒ１１は、独立して、Ｈ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、ヒドロキシ、もしくはＣ１−Ｃ３アルコキシ、または炭水化物から選択される。さらに別の態様では、各Ｒ１１は、独立して、Ｈ、メチル、エチル、ヒドロキシ、メトキシ、またはエトキシから選択される。
【００７７】
さらなる態様では、酸素捕捉剤組成物は、式、
【化７】
0006283660.tif 000012
によって表される化合物を含む。
【００７８】
さらなる態様では、酸素捕捉剤組成物は、式、
【化８】
0006283660.tif 000013
によって表される化合物を含む。
【００７９】
さらなる態様では、酸素捕捉剤組成物は、式、
【化９】
0006283660.tif 000014
によって表される化合物を含む。
【００８０】
さらなる態様では、酸素捕捉剤組成物は、式、
【化１０】
0006283660.tif 000015
によって表される化合物を含む。
【００８１】
さらなる態様では、酸素捕捉剤組成物は、式、
【化１１】
0006283660.tif 000016
によって表される化合物を含む。
【００８２】
さらなる態様では、酸素捕捉剤組成物は、式、
【化１２】
0006283660.tif 000017
によって表される化合物を含む。
【００８３】
さらなる態様では、酸素捕捉剤組成物は、式、
【化１３】
0006283660.tif 000018
によって表される化合物を含む。
【００８４】
さらなる態様では、酸素捕捉剤組成物は、式、
【化１４】
0006283660.tif 000019
によって表される化合物を含む。
【００８５】
さらなる態様では、酸素捕捉剤組成物は、式、
【化１５】
0006283660.tif 000020
によって表される化合物を含む。
【００８６】
さらなる態様では、酸素捕捉剤組成物は、式、
【化１６】
0006283660.tif 000021
によって表される化合物を含む。
４．遷移金属マスターバッチ組成物
【００８７】
一態様では、本発明は、遷移金属マスターバッチ組成物であって、（ａ）ポリマー担体と、（ｂ）固体ポリマー担体内に分散される遷移金属組成物とを含み、この遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、遷移金属マスターバッチ組成物に関する。
【００８８】
さらなる態様では、遷移金属マスターバッチ組成物のポリマー担体は、ポリエステルポリマーを含む。さらに別の態様では、ポリエステルポリマーは、ポリアルキルテレフタレートまたはこのコポリマーである。さらなる態様では、ポリエステルポリマーは、ポリエチレンテレフタレートまたはこのコポリマーである。さらに別の態様では、ポリエステルポリマーは、テレフタル酸残基、イソフタル酸残基、およびナフタレン酸残基から選択される繰り返し芳香族単位を含むポリマーである。さらに別の態様では、ポリエステルポリマーは、ポリエチレンテレフタレート、ポリ（ジメチルシクロヘキサンテレフタレート）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリナフタレート、またはこれらのコポリマーから選択される。
【００８９】
さらなる態様では、遷移金属マスターバッチ組成物内に存在するポリマー担体の量は、少なくとも約７５重量パーセントである。さらに別の態様では、遷移金属マスターバッチ組成物内に存在するポリマー担体の量は、約７０重量パーセント〜約９０重量パーセントである。さらに別の態様では、遷移金属マスターバッチ組成物内に存在するポリマー担体の量は、約７５重量パーセント〜約８５重量パーセントである。さらに別の態様では、固体濃縮体組成物内に存在するポリマー担体の量は、約７７重量パーセント〜約８２重量パーセントである。
【００９０】
さらなる態様では、遷移金属マスターバッチ組成物内に存在するポリマー担体は、ポリエステルポリマーであり、少なくとも約７５重量パーセントである量で存在する。さらに別の態様では、遷移金属マスターバッチ組成物内に存在するポリマー担体は、ポリエステルポリマーであり、約７０重量パーセント〜約９０重量パーセントである量で存在する。さらなる態様では、遷移金属マスターバッチ組成物内に存在するポリマー担体は、ポリエステルポリマーであり、約７５重量パーセント〜約８５重量パーセントである量で存在する。さらなる態様では、遷移金属マスターバッチ組成物内に存在するポリマー担体は、ポリエステルポリマーであり、約７７重量パーセント〜約８２重量パーセントである量で存在する。
【００９１】
さらなる態様では、遷移金属マスターバッチ組成物内に存在するポリマー担体は、ＰＥＴであり、少なくとも約７５重量パーセントである量で存在する。さらに別の態様では、遷移金属マスターバッチ組成物内に存在するポリマー担体は、ＰＥＴであり、約７０重量パーセント〜約９０重量パーセントである量で存在する。さらなる態様では、遷移金属マスターバッチ組成物内に存在するポリマー担体は、ＰＥＴであり、約７５重量パーセント〜約８５重量パーセントである量で存在する。さらなる態様では、遷移金属マスターバッチ組成物内に存在するポリマー担体は、ＰＥＴであり、約７７重量パーセント〜約８２重量パーセントである量で存在する。
【００９２】
さらなる態様では、遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３５，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で遷移金属マスター組成物内に存在する。さらに別の態様では、遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約４０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で遷移金属マスター組成物内に存在する。さらに別の態様では、遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３０，０００ｐｐｍ〜約６０，０００ｐｍ（金属比）の量で遷移金属マスター組成物内に存在する。さらに別の態様では、遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３５，０００ｐｐｍ〜約５５，０００ｐｍ（金属比）の量で遷移金属マスター組成物内に存在する。さらに別の態様では、遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３７，５００ｐｐｍ〜約５２，５００ｐｍ（金属比）の量で遷移金属マスター組成物内に存在する。さらに別の態様では、遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３７，５００ｐｐｍ〜約４７，５００ｐｍ（金属比）の量で遷移金属マスター組成物内に存在する。さらに別の態様では、遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３８，９５０ｐｐｍ〜約４７，５００ｐｍ（金属比）の量で遷移金属マスター組成物内に存在する。さらに別の態様では、遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約４０，０００ｐｐｍ〜約６０，０００ｐｍ（金属比）の量で遷移金属マスター組成物内に存在する。さらに別の態様では、遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約４０，０００ｐｐｍ〜約５０，０００ｐｍ（金属比）の量で遷移金属マスター組成物内に存在する。さらに別の態様では、遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３０，０００ｐｐｍ〜約４７，５００ｐｍ（金属比）の量で遷移金属マスター組成物内に存在する。
【００９３】
さらなる態様では、遷移金属組成物は、濃縮された固体、半固体、ゲル、またはペーストの形態である。さらに別の態様では、遷移金属組成物は、芳香錠の形態である。さらに別の態様では、固体ポリマー担体への芳香錠の希釈率は、約１０％〜約３０％である。さらに別の態様では、固体ポリマー担体への芳香錠の希釈率は、約１５％〜約２５％である。さらに別の態様では、固体ポリマー担体への芳香錠の希釈率は、約１７％〜約２２％である。さらに別の態様では、固体ポリマー担体への芳香錠の希釈率は、約１９％〜約２２％である。
５．遷移金属圧縮体組成物
【００９４】
一態様では、本発明は、遷移金属圧縮体組成物であって、（ａ）酸素捕捉剤組成物と、（ｂ）酸素捕捉剤組成物内に分散される遷移金属マスターバッチ組成物とを含み、酸素捕捉剤組成物は、約８５重量パーセントを超える量で存在し、遷移金属マスターバッチ組成物は、（ｉ）ポリマー担体と、（ｉｉ）固体ポリマー担体内に分散される遷移金属組成物とを含み、遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、遷移金属圧縮体組成物に関する。
【００９５】
さらなる態様では、遷移金属圧縮体組成物の酸素捕捉剤組成物は、遷移金属圧縮体組成物の重量に基づいて約７０％〜約９０％の重量パーセント量で存在する。さらに別の態様では、遷移金属圧縮体組成物の酸素捕捉剤組成物は、遷移金属圧縮体組成物の重量に基づいて約８０％〜約９０％の重量パーセント量で存在する。さらに別の態様では、遷移金属圧縮体組成物の酸素捕捉剤組成物は、遷移金属圧縮体組成物の重量に基づいて約８５％〜約８９％の重量パーセント量で存在する。さらに別の態様では、遷移金属圧縮体組成物の酸素捕捉剤組成物は、遷移金属圧縮体組成物の重量に基づいて約７０％〜約９０％の重量パーセント量で存在する。さらに別の態様では、遷移金属圧縮体組成物の酸素捕捉剤組成物は、遷移金属圧縮体組成物の重量に基づいて約８０％〜約９０％の重量パーセント量で存在する。さらに別の態様では、遷移金属圧縮体組成物の酸素捕捉剤組成物は、遷移金属圧縮体組成物の重量に基づいて約８５％〜約８９％の重量パーセント量で存在する。
【００９６】
さらなる態様では、遷移金属圧縮体組成物の遷移金属マスターバッチ組成物は、遷移金属圧縮体組成物の重量に基づいて約１０％〜約２０％の重量パーセント量で存在する。さらに別の態様では、遷移金属圧縮体組成物の遷移金属マスターバッチ組成物は、遷移金属圧縮体組成物の重量に基づいて約１０％〜約１５％の重量パーセント量で存在する。さらに別の態様では、遷移金属圧縮体組成物の遷移金属マスターバッチ組成物は、遷移金属圧縮体組成物の重量に基づいて約１０％〜約１３％の重量パーセント量で存在する。
【００９７】
さらなる態様では、遷移金属圧縮体組成物の遷移金属は、遷移金属圧縮体組成物の重量に基づいて約４，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する。さらに別の態様では、遷移金属圧縮体組成物の遷移金属は、遷移金属圧縮体組成物の重量に基づいて約５，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する。さらに別の態様では、遷移金属圧縮体組成物の遷移金属は、遷移金属圧縮体組成物の重量に基づいて約４，０００ｐｐｍ〜約６，０００ｐｐｍ（金属比）の量で存在する。さらに別の態様では、遷移金属圧縮体組成物の遷移金属は、遷移金属圧縮体組成物の重量に基づいて約５，０００ｐｐｍ〜約６，０００ｐｐｍ（金属比）の量で存在する。さらに別の態様では、遷移金属圧縮体組成物の遷移金属は、遷移金属圧縮体組成物の重量に基づいて約５，０００ｐｐｍ〜約５，５００ｐｐｍ（金属比）の量で存在する。
Ｃ．製造方法
【００９８】
一態様では、本発明は、遷移金属マスターバッチ組成物を作製する方法に関する。さらなる態様では、本発明は、遷移金属圧縮ペレットを作製する方法に関する。さらに別の態様では、本発明は、物品を作製することに関する。
【００９９】
本発明の組成物は、実験の項に例示される文献で既知であるか、または当業者に明らかである他の標準的な操作に加えて、以下に記載されるような方法を利用することによって調製され得る。
【０１００】
本発明の組成物を生成するために使用される反応、プロセス、手順、および方法論は、文献または当業者に既知である他の標準的な操作に加えて、本発明に記載（前述および後述）の反応を利用することによって調製される。以下の実施例は、本発明がより十分に理解され得るように提供され、単に例示であり、限定的と解釈されるべきではない。
１．遷移金属マスターバッチ組成物の作製方法
【０１０１】
一態様では、本発明は、遷移金属マスターバッチ組成物を押し出すステップを含む遷移金属マスターバッチ組成物を作製する方法であって、この組成物は、（ａ）ポリマー担体と、（ｂ）遷移金属組成物とを含み、遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、方法に関する。
【０１０２】
さらなる態様では、本方法は、押し出すステップ後に遷移金属マスターバッチ組成物をミリングするステップをさらに含む。さらに別の態様では、遷移金属マスターバッチ組成物は、約５．０ｍｍ未満のふるいサイズの粒径までミリングされる。さらに別の態様では、遷移金属マスターバッチ組成物は、約４．０ｍｍ未満のふるいサイズの粒径までミリングされる。さらに別の態様では、遷移金属マスターバッチ組成物は、約３．０ｍｍ未満のふるいサイズの粒径までミリングされる。さらに別の態様では、遷移金属マスターバッチ組成物は、約２．０ｍｍ未満のふるいサイズの粒径までミリングされる。さらに別の態様では、遷移金属マスターバッチ組成物は、約１．０ｍｍ未満のふるいサイズの粒径までミリングされる。さらに別の態様では、本方法は、ミリングするステップ後に遷移金属マスターバッチ組成物を乾燥させるステップをさらに含む。ミリングされた遷移金属マスターバッチ組成物は、乾燥された空気または窒素等の他の不活性ガスの雰囲気中で、かつ所望の場合、低大気圧下で乾燥され得る。
【０１０３】
さらなる態様では、本方法は、押し出すステップ後に遷移金属マスターバッチ組成物を微粉砕するステップをさらに含む。さらに別の態様では、遷移金属マスターバッチ組成物は、約５．０ｍｍ未満のふるいサイズの粒径まで微粉砕される。さらに別の態様では、遷移金属マスターバッチ組成物は、約４．０ｍｍ未満のふるいサイズの粒径まで微粉砕される。さらに別の態様では、遷移金属マスターバッチ組成物は、約３．０ｍｍ未満のふるいサイズの粒径まで微粉砕される。さらに別の態様では、遷移金属マスターバッチ組成物は、約２．０ｍｍ未満のふるいサイズの粒径まで微粉砕される。さらに別の態様では、遷移金属マスターバッチ組成物は、約１．０ｍｍ未満のふるいサイズの粒径まで微粉砕される。さらに別の態様では、本方法は、微粉砕するステップ後に遷移金属マスターバッチ組成物を乾燥させるステップをさらに含む。微粉砕された遷移金属マスターバッチ組成物は、乾燥された空気または窒素等の他の不活性ガスの雰囲気中で、かつ所望の場合、低大気圧下で乾燥され得る。
【０１０４】
さらなる態様では、本方法は、押し出すステップ後に遷移金属マスターバッチ組成物を乾燥させるステップをさらに含む。遷移金属マスターバッチ組成物は、乾燥された空気または窒素等の他の不活性ガスの雰囲気中で、かつ所望の場合、低大気圧下で乾燥され得る。
【０１０５】
本発明の遷移金属マスターバッチ組成物は、当該技術分野において既知である様々な押し出しまたは溶解配合方法によって調製されてもよい。担体ポリマーペレットを溶解し、濃縮物の成分を組み合わせ、かつそれらを混合するように設計される任意の好適な設備が使用されてもよい。あるいは、この機能は、２つ以上の設備で実施されてもよい。これは、連続的またはバッチ処理であってもよい。使用され得る設備の例としては、これらに限定されないが、２本ロールミル、開放混合室を有する２つのロータミキサー、単一ロータを有する内部ミキサー、複数の反転ロータを有する内部ミキサー、複数の共回転ロータを有する内部ミキサー、複数の混合室を有する内部ミキサー、単軸押出機、遊星軸押出機、共回転二軸押出機、反転二軸押出機、円錐型押出機などが挙げられる。これらの混合デバイスは、当該技術分野において周知であり、Ｗ．Ｍｉｃｈａｅｌｉ「Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ：Ａｎ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，１９９５、「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｍｉｘｉｎｇ：Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」Ｊ．Ｌ．Ｗｈｉｔｅ，Ａ．Ｙ．Ｃｏｒａｎ  ａｎｄ  Ａ．Ｍｏｅｔ，Ｅｄｓ．，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００１、ならびに「Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ：Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ」Ｄ．Ｂ．Ｔｏｄｄ，Ｅｄ．，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，１９９８等の多くの参考文献に記載される。
【０１０６】
あるいは、これらの構成要素はまた、混合要素が定常であり、かつそれが静的要素を通って流れるとき、溶解された担体ポリマーおよび遷移金属組成物を含有する溶解流の複数の再配向によって混合が達成される静的ミキサーを使用して混合されてもよく、または溶解されたポリマーは、撹拌槽内のコバルト塩と混合されてもよい。
【０１０７】
さらなる態様では、遷移金属マスターバッチ組成物の製造は、担体ポリマーペレットベース樹脂（複数可）の１つの別個の流れもしくは複数の流れおよび遷移金属組成物の別個の流れを乾燥供給するか、または適切な温度で溶解混合し（すなわち、担体ポリマーを溶解し）、遷移金属組成物を担体ポリマーマトリクスに分散させるために二軸配合機の溶解処理区分にともにその後供給され得るコバルト添加剤とポリエステルを乾式混合するかのいずれかによって達成される。担体ポリマー／遷移金属組成物の溶解混合物は次に、水中で急冷され、下流適用でさらに用いるために円筒状ペレットに切られる。固化ペレットまたは濃縮物は、その非晶形で使用され得るか、またはＰＥＴ等のポリエステル担体ポリマーに対して、長時間、例えば、約３００゜Ｆを超える適温で撹拌および加熱することによって結晶化され得るかのいずれかである。
【０１０８】
さらなる態様では、物品を作製するために溶解処理区分内のポリマーのバルク流に濃縮物を添加するために使用される任意の従来のプロセスが好適である。例えば、担体ポリマー、例えば、ＰＥＴ等のポリエステルポリマーと約２０．５％のコバルトを含む芳香錠内の遷移金属組成物、例えば、ネオデカン酸コバルトとのペレットが、乾燥前後に混合され、射出成形機または押出機に供給されることができ、続いて溶解混合し、プリフォーム等の物品に成形する。あるいは、ペレットは、個々の流れとして、または流れのうちの１つ以上が２つ以上のタイプのペレットの組み合わせである流れの組み合わせで溶解処理区分に供給されてもよい。
２．遷移金属圧縮ペレットの作製方法
【０１０９】
一態様では、本発明は、遷移金属圧縮ペレットを作製する方法であって、（１）遷移金属マスターバッチ組成物を押し出すステップであって、この組成物は、（ａ）固体ポリマー担体と、（ｂ）遷移金属組成物とを含み、この遷移金属組成物は、遷移金属マスターバッチ組成物の重量に基づいて約３０，０００ｐｐｍ（金属比）を超える量で存在する、ステップと、（２）ミリングまたは微粉砕によって遷移金属マスターバッチ組成物を含む押出成形物を微粒子型に処理するステップであって、粒径は、約５．０ｍｍ未満のふるいサイズである、ステップと、（３）微粒子の遷移金属マスターバッチ組成物および粉末化酸素捕捉剤組成物を含む均一混合物を調製するステップであって、粉末化酸素捕捉剤組成物は、微粒子の遷移金属マスターバッチ組成物および粉末化酸素捕捉剤組成物の総合重量に基づいて、約８５重量パーセントを超える量で存在する、ステップと、（４）微粒子の遷移金属マスターバッチ組成物および粉末化酸素捕捉剤組成物を含む均一混合物から圧縮された単一ペレットを形成し、それによって遷移金属圧縮ペレットを製造するステップとを含む方法に関する。
【０１１０】
本発明の圧縮されたペレットの製造は、所望の粒径分布の圧縮されたペレットを得るために、様々な圧縮機およびシフターに関連する当業者に既知の方法によるものであり得る。例えば、ＢｅｐｅｘまたはＦｉｔｚｐａｔｒｉｃｋ  Ｃｈｉｌｓｏｎａｔｏｒローラ圧縮機等のローラ圧縮機を用いて圧縮が達成され得る。７×１０のｃｈｉｌｏｓｏｎａｔｏｒローラ圧縮機は、産業用途でよく見られるが、この特定の構成のｃｈｉｌｓｏｎａｔｏｒは必要とされない。この圧縮されたものの製造の非限定的な例としては、以下のステップを含むことができる：ａ）前述の段落に記載されるような均一混合物は、ｃｈｉｌｓｏｎａｔｏｒローラ圧縮機内で供給することができ、これは最初に、多少連続的な棒を生成し、ｂ）ｃｈｉｌｓｏｎａｔｏｒローラ圧縮機によって生成された多少連続的な棒は、約３／８インチのふるいでミルに供給され、それによってより小さい顆粒を生成し、ｃ）前述のステップからの顆粒は次に、分離器、例えば、４８インチのＳｗｅｃｏまたはリング洗浄剤の選択肢を有する類似のふるいシフター等の分離機を通過することができ、ｄ）その後、材料は次に、希土類ステーションを通ってドラムの中に排出され得る。ふるいシフターは、＃４および／または＃１２のメッシュサイズを備え得る。シフターの各甲板内のふるいメッシュの正確な性質は、圧縮されたペレットに求められる生産効率および品質基準を最適化するように調節され得る。様々なさらなる態様では、圧縮プロセスの有効性を監視するためにランダムなドラムに摩耗試験が実施され得る。あるいは、摩耗試験は、ｎ番目のドラムごと、例えば、第５のドラムごとに行われ得る。
【０１１１】
様々な態様では、本発明の圧縮されたペレットは、表１に示されるような圧縮およびふるい分けの最終ステップ後の摩耗試験仕様を有することができる。
【表１】
0006283660.tif 000022
摩耗試験は、適切と見なされるように実施されることができ、当業者に既知である。例えば、表１の摩耗試験結果は、次のように得られ得る：ａ）５０ｇの試料を４／１２／３０／型積層体の上部４つのメッシュふるい上に配置し、Ｒｏｔａｐを用いて３分間振動させ、ｂ）Ｒｏｔａｐ後、各ふるい上の材料の重さを量り、試料全体の割合に変換し、ｃ）型内の材料（最初の細粒＜３０メッシュ細粒）を廃棄し、ｄ）残りのふるい上の試料をまたともに組み合わせ、２５ｇのこの組み合わせた試料を５つのペニーとともに３０メッシュふるい上に配置し、ｅ）ふるい積層体をＲｏｔａｐ内に配置し、３分間振動させ、ｆ）摩耗試験後、型内の３０未満のメッシュ材料の重さを量り、割合に変換する。
３．物品の作製方法
【０１１２】
一態様では、本発明は、物品を作製する方法であって、（１）溶解処理区分内でポリエステルペレットを遷移金属圧縮ペレットと組み合わせるステップであって、遷移金属圧縮ペレットは、約８５重量パーセントを超える量で存在する酸素捕捉剤組成物と、約１０重量パーセントを超える量で存在する遷移金属マスターバッチ組成物とを含み、遷移金属圧縮ペレットの希釈率は、約１％を超える、ステップと、（２）溶解物を形成するステップと、（３）溶解物を押し出し、それによって物品を形成するステップとを含む、方法に関する。
【０１１３】
さらなる態様では、押し出しは、射出成形である。さらに別の態様では、押し出しは、シートまたはフィルム押し出しである。さらに別の態様では、物品は、プリフォームである。さらに別の態様では、物品は、ボトルである。
【０１１４】
さらなる態様では、本方法は、着色剤、アセトアルデヒド捕捉剤、再熱剤、ＵＶ吸収剤または抑制剤、安定剤、熱安定剤、および非イオン性着色剤調和剤から選択される１つ以上の添加剤の添加をさらに含む。さらに別の態様では、添加剤は、溶解処理区分内の着色剤の視覚的有効量である。さらに別の態様では、添加剤は、溶解処理区分内の約０．０１０〜約１０重量パーセントの量で非イオン性着色剤調和剤である。さらに別の態様では、非イオン性着色剤調和剤は、６〜２４個の炭素を有する脂肪族エステルである。
【０１１５】
さらなる態様では、本方法は、物品を作製するための溶解処理区分への遷移金属を含む第１の流れと、ポリエステルポリマー粒子を含む第２の流れと、任意に、着色剤、アセトアルデヒド捕捉剤、再熱剤、ＵＶ吸収剤または抑制剤、安定剤、熱安定剤等の他の添加剤を含む第３の流れとをさらに含み、第１、第２、および任意に第３の流れは、物品を作製するための溶解処理区分に供給される。
【０１１６】
さらなる態様では、ポリエステルのペレットは、ポリエチレンテレフタレートまたはこのコポリマーを含む。
【０１１７】
さらなる態様では、ポリエステルのペレットおよび遷移金属圧縮ペレットは、個々の流れ、ペレット／ペレット乾式混合、またはこれらの組み合わせとして溶解処理区分に組み合わせられる。さらに別の態様では、遷移金属圧縮ペレットの希釈率は、約１．３％〜約３．５％である。さらに別の態様では、遷移金属圧縮ペレットの希釈率は、約１．５％〜約３．０％である。さらに別の態様では、遷移金属圧縮ペレットの希釈率は、約２．５％〜約３．０％である。さらに別の態様では、遷移金属圧縮ペレットの希釈率は、約１．３％〜約１．８％である。さらに別の態様では、遷移金属圧縮ペレットの希釈率は、約１．３％〜約１．６％である
【０１１８】
さらなる態様では、ボトルプリフォーム等の物品は、粒子／粒子乾式混合の個々の流れまたは組み合わせられた流れとしてポリエステルポリマー粒子（例えば、ＰＥＴ）および遷移金属圧縮ペレットを溶解処理区分に供給することによってそれらから調製される。したがって、本発明に記載される方法によって得られたポリエステルポリマーおよび固体遷移金属圧縮ペレットを含む固体ポリエステル粒子を組み合わせて溶解処理区分にすること、溶解物を形成すること、溶解物から直接物品を形成することを含むプリフォームの製造のためのプロセスが提供される。
【０１１９】
さらに別の態様では、ポリエステルポリマーおよび固体遷移金属圧縮ペレットを含む固体ポリエステル粒子を含むブレンドは、ブレンドから水分を少なくとも部分的に除去するのに有効な条件下で、乾燥区分内で同時に乾燥され得る。固体ポリエステル粒子と遷移金属圧縮ペレットとのブレンドの水分レベルは、０．０１５重量％未満、０．０１０重量％未満、または０．００５重量％未満まで減少され得る。乾燥区分を含む装置では、放射熱もしくは対流熱、電磁放射もしくはマイクロ波放射、または水分の除去のための任意の他の源は、乾燥区分から放出されるか、または機械的な乾燥区分の少なくとも一部分を通過され、粒子ブレンドに接触させて表面の少なくとも一部分および／または内部水分を除去する。
【０１２０】
本発明の濃縮物によって得られた物品は、シートおよび繊維等の押し出された生成物、またはボトルプリフォームおよび他の形状等の射出成形物品であってもよい。好ましい実施形態では、溶解処理区分から生成された物品は、食料、薬剤、医療用品、および飲料を包装するためのプリフォーム、シート、およびトレイである。
Ｄ．物品
【０１２１】
様々な物品が開示される組成物から調製され得る。したがって、この組成物から調製された物品はまた、物品内に存在する組成物を有する。好適な物品としては、可撓性シートフィルム、可撓性バッグ、パウチ等の容器およびフィルム、ボトル（例えば、ＰＥＴボトル）もしくは金属缶等の半硬質および硬質容器、またはこれらの組み合わせが挙げられる。典型的な可撓性フィルムおよびバッグとしては、様々な食料品を包装するために使用されるものが挙げられ、フィルムまたは袋状の包装材料全体を形成する１つまたは多数の層から構成され得る。本発明の組成物は、このような包装材料のうちの１つ、いくつか、またはすべての層に使用され得る。
【０１２２】
特定の物品としては、食料、飲料、化粧品、薬剤、および高い酸素バリアが必要とされるパーソナルケア製品を包装するためのプリフォーム、容器、およびフィルムが挙げられる。飲料容器の例は、水および炭酸飲料を保持するためのボトルであり、本発明は、ジュース、スポーツドリンク、ビール、または酸素が飲料の風味、香り、性能（例えば、ビタミン劣化）、もしくは色に悪影響を与えるあらゆる他の飲料を含有するボトル用途に特に有用である。この組成物はまた、硬質包装に熱成形するためのシートおよび可撓性構造のためのフィルムとして特に有用である。硬質包装としては、食料トレイおよび蓋が挙げられる。食料トレイ用途の例としては、食料内容物の鮮度が酸素の侵入で劣化し得る場合、ベース容器および蓋をすること（熱成形された蓋またはフィルムであろうとなかろうと）の両方で、デュアルオーブナブル食料トレイまたは冷凍貯蔵食料トレイが挙げられる。この組成物はまた、化粧品容器および薬剤または医療デバイスの容器の製造に使用され得る。
【０１２３】
他の好適な物品としては、ジュース、清涼飲料に利用されるものなどのプラスチックを含む硬質または半硬質物品、ならびに１００〜１０００マイクロメートルの範囲の厚さを通常有する熱成形されたトレイまたはカップが挙げられる。このような物品の壁は、単層または多層の材料を含むことができる。物品はまた、ボトルもしくは缶、王冠、キャップ、王冠もしくはキャップライナー、プラスチゾル、またはガスケットの形態を取ることができる。本発明の組成物は、形成された半硬質もしくは硬質包装物品の全体層もしくは部分として、または外部もしくは内部コーティングもしくはライナーとして使用され得る。ライナーとして、組成物は、物品製造中に現場でライナーを形成するために、例えば、共押し出し、押し出しコーティング、または押し出し積層プロセスによって、硬質物品自体とともにフィルムとして押し出されることができ、あるいは、熱および／もしくは圧力、接着剤、または任意の他の好適な方法によって付着され得る。
【０１２４】
組成物が壁でまたは壁の層として使用されると、酸素のための組成物の透過性は有利に、約３．０、約１．７、約０．７、約０．２、または約０．０３ｃｍ３−ｍｍ／（ｍ２−ａｔｍ−ｄａｙ）を超えない。いくつかの態様では、組成物の透過性は、アミド化合物がないときのものの約４分の３を超えない。いくつかの態様では、透過性は、約２分の１を超えず、ある特定の実施形態では１０分の１であり、他の実施形態では２５分の１であり、アミド化合物がないときのものの１００分の１を超えない。
【０１２５】
食料および飲料を包装するのに適用できる物品に加えて、他の酸素に敏感な製品を包装するための物品はまた、本発明から恩恵を受け得る。このような製品としては、薬剤、酸素に敏感な医療製品、腐食性金属または製品、電子デバイス等が挙げられる。
【０１２６】
物品の酸素透過性は、封止された容器内、または酸素に敏感な材料とともに使用する前の窒素等の不活性雰囲気下で物品を貯蔵することによってより長い期間、維持され得る。
【０１２７】
物品は、当該技術分野において既知である様々な方法によって作製され得る。一般的に、物品は、溶解処理方法（すなわち、組成物の溶解物）によって調製される。このようなプロセスとしては、概して、射出成形、延伸ブロー成形、押し出し、熱成形、押し出しブロー成形、ならびに接着タイ層を用いる（具体的に多層構造用）共押し出しおよび積層が挙げられる。例えば、延伸ブロー成形によるポリマーの配向は、得られる既知の機械的利点により、フタル酸ポリエステルとともに使用され得る。
【０１２８】
物品を作製するための溶解処理区分は、プリフォーム、ボトル、トレイ、および上述される他の物品等の意図される物品を作製するのに有効な慣習的条件下で操作され得る。一態様では、このような条件は、溶解物の固有粘度を実質的に上昇させることなく溶解物を処理するのに有効であり、エステル交換反応を促進させるのに効果がない。いくつかの好ましい態様では、ベースポリマーと被酸化性有機成分と遷移金属との物理的ブレンドを確立するのに有効な好適な動作条件は、典型的に、真空の適用なしに、かつ約０ｐｓｉｇ（重量ポンド毎平方インチゲージ）〜約９００ｐｓｉｇに及ぶ陽圧下で、約６分未満の全サイクル時間における約２５０℃〜約３００℃の範囲内の溶解処理区分内の温度である。いくつかの実施形態では、軸上の溶解物の滞留時間は、約１〜約４分に及び得る。
Ｅ．実験
【０１２９】
以下の実施例は、本明細書で特許請求される化合物、組成物、物品、デバイス、および／または方法がいかに作製および評価されるかの完全な開示および説明を当業者に提供するために提示され、単に例示であることが意図されるものであり、本開示を限定することは意図されない。数字（例えば、量、温度等）に関して正確さを確保するために注力したが、いくつかの誤差および偏差が占められるべきである。特に指示されない限り、部は、重量部であり、温度は、℃であり、または周囲温度であり、圧力は、大気またはほぼ大気である。
１．実施例１：遷移金属マスターバッチ組成物の調製
【０１３０】
遷移金属マスターバッチのバッチを本明細書に記載されるように溶解混合によって調製した。簡単に言えば、ＰＥＴ（ＤＡＫ  Ｃ６１Ａ  ＰＥＴ；１６００ポンド）を４００ポンドのバッチ内で乾燥させ、取り扱いやすくするために５５ポンドのホイルバッグに詰め込んだ。この研究で使用された押出機は、５つの熱区分、１１個のバレル部を有する５０ｍｍの二軸押出機であった。バレル部＃１がギアボックスに最も近く、バレル部＃１１が金型に最も近いような構成であった。この研究に使用された構成をさらに次のように記載する：ＰＥＴをバレル部＃１に詰め込み、コバルト芳香錠（Ｓｈｅｐｈｅｒｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｎｏｒｗｏｏｄ，Ｏｈｉｏ；ネオデカン酸コバルト、重量比２０．５％のＣｏ；ＣｏＮＤＡと以下に称される）を面詰め物でバレル部＃４（軸のターボ混合要素部を共同設置した場所）に詰め込み、バレル部＃６で大気放出し、３０インチのＨｇの真空によってバレル部＃１０で真空を引き抜いた。この系統は、１４個の穴（４ｍｍ）の金型で終了した。
【０１３１】
予め乾燥させたＰＥＴを押出機の上の供給ホッパーに手動で詰め込み、ＰＥＴを３３８ポンド／時で押し出した。ＣｏＮＤＡ芳香錠を大容量の漏斗ホッパー、双オージェ面詰め物に投与した（最大速度は押出機容量の約４０％であった）。上部中２階からの１５％（ＣｏＮＤＡ芳香錠の重量パーセント）の速度で高容量のＢｒａｂｅｎｄｅｒ振動フィーダーを用いて、ＣｏＮＤＡ芳香錠を面詰め物に供給した（約６０００ポンド／時の最大速度）。得られた押し出し成形を予め湿潤された表面上に供給し、次いでステンレス鋼のビーカーからの水によって定期的に手で急冷した。
【０１３２】
押出成形物が一定であることが視覚的に明白であると、最小限の水を含む大きな金属型の中に押し出された材料の収集によってケーキ試料を採取し、冷却を促進させた。押し出し混合物へのＣｏＮＤＡ芳香錠の供給速度を１５％から１７％、１９％、および２１％に連続的に増加させ、本明細書に記載されるようなケーキ試料を収集した。金属型を、この時間中に水浴内に浮かべ、水で定期的に噴霧して試料の冷却を促進させた。注目すべきことは、驚くべきことに、混合物のＣｏＮＤＡ成分が２１％に達するとき、粘度が著しく減少したことであった。注目した粘度の態様は、固体表面上で収集したとき、目やにの粘度、著しくより薄く押し出された流れ、および押出成形物のフローパターンの明らかな変化であった。押し出し速度は、粘度の変化を注目したとき、４２８ポンド／時であった。
【０１３３】
押出成形物内の２１％のＣｏＮＤＡのレベルでは、ストランドを大きい水浴に収集し、エアナイフによって引っ張って過剰な水を吹き飛ばし、らせん状に巻き、ホイル張りの繊維ドラムに詰め込んだ。ケーキ試料も収集し、注目すべきことは、ＣｏＮＤＡのこのレベルで、脆性が予期したものを超えていたことであった。厚さ２インチを超えるケーキ試料が最小限の圧力で容易に小さく粉々になることを観測した。
２．実施例２：遷移金属マスターバッチ組成物内の共レベルの分析
【０１３４】
２１％のＣｏＮＤＡ芳香錠および７９％のＰＥＴを含む遷移金属マスターバッチ組成物の試料をＧａｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（Ｄｅｓ  Ｐｌａｉｎｅｓ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）の誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ−ＯＥＳ）によって分析した。試料を硫酸／硝酸溶液中でマイクロ波分解した。試料のＩＣＰ−ＯＥＳ分析では、少なくとも２つのスペクトル線を使用し、イットリウムを内部標準として使用した。３通作成の試料に分析を実施し、結果を平均化した。表２に示されるような結果を得た。
【表２】
0006283660.tif 000023
【０１３５】
新たに調製した試料に前述の分析を実施した。
３．実施例３：机上の遷移金属マスターバッチ組成物
【０１３６】
実施例１に記載される方法または当業者に既知の同様の方法は、下記の表３に記載されるような調製された遷移金属マスターバッチ組成物に使用され得る。この様式で調製された遷移金属マスターバッチ組成物は、当業者に既知の方法を用いてペレット、顆粒、微粒子、または粉末にさらに処理（例えば、ミリング、ペレット化、または微粉砕）され得る。
【０１３７】
粉末または微粒子の形態に処理された遷移金属マスターバッチ組成物は、表３に記載される遷移金属マスターバッチ組成物と粉末化酸素捕捉剤との比率に従って遷移金属圧縮体組成物の調製に使用されることができ、例示された酸素捕捉剤は、Ｃｏｎｓｔａｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＤＣ−３００である。微粒子または粉末の形態の他の酸素捕捉剤は、特定の用途または最終用途によって必要とされるように置換され得ることが理解されよう。簡単に言えば、粉末化遷移金属マスターバッチ組成物は、粉末化酸素捕捉剤、例えば、Ｃｏｎｓｔａｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＤＣ−３００と組み合わされ、均一な混合物を得るために物理的に混合され、次いで遷移金属圧縮ペレットを提供するために遷移金属圧縮体組成物および酸素捕捉剤を含むペレットに圧縮される。
【０１３８】
遷移金属圧縮ペレットは次に、プリフォームの生成に使用されることができ、例えば、プリフォームは、遷移金属圧縮ペレットを好適なプリフォームポリマー、例えば、ＰＥＴと混合することによって製造され、その後、ブロー押し出しによって好適なプリフォームに成形され得る。
【０１３９】
表３に示されるデータでは、列の見出しは以下の意味を有する：
Ｃｏ芳香錠（ＬＤＲ、％）：Ｃｏ芳香錠およびポリマー担体、例えば、ＰＥＴポリマーを含むマスターバッチ（「ＭＢ」）の割合として付与されるＣｏＮＤＡ（上記の実施例１参照）希釈率（「ＬＤＲ」）。
Ｃｏ濃縮物（ＭＢ中の％）：Ｃｏ芳香錠およびポリマー担体を含むＭＢ内の最終Ｃｏ濃縮物を提供し、表のデータは、２０．５重量％のＣｏを含むＣｏ芳香錠に基づいている。
ＤＣ３００（重量％）：ＣｏのＭＢおよび酸素捕捉剤を含む遷移金属圧縮ペレット内に存在する酸素捕捉剤のＤＣ３００の量を提供する。
ＣｏのＭＢ（重量％）：ＣｏのＭＢおよび酸素捕捉剤を含む遷移金属圧縮ペレット内に存在するＣｏのＭＢの量を提供する。
圧縮体（ＬＤＲ、％）：プリフォーム、例えば、ＰＥＴプリフォームへの圧縮ペレット材料のＬＤＲを提供する。
捕捉剤（ＰＦ中の％）：遷移金属圧縮ペレットの添加後、プリフォーム内の酸素捕捉剤のＤＣ３００の割合を提供する。
ＰＦ中の触媒（ｐｐｍ）：遷移金属圧縮ペレットの添加後、プリフォーム内のＣｏのｐｐｍを提供する。
ＣｏのＭＢ  ＰＥＴ中の水（％）：ＣｏのＭＢ内に存在する水の割合を表す。
ＣｏのＭＢによってＰＦに添加される水（重量％／重量％）：圧縮ペレット材料の添加後、プリフォーム内に存在する水の割合を表す。
【表３−１】
0006283660.tif 000024
【表３−２】
0006283660.tif 000025
【０１４０】
遷移金属圧縮ペレットは、ボトルプリフォームの製造等の様々な最終用途に使用され得る。例えば、表３に示されるように、様々なコバルトおよび酸素捕捉剤レベルの遷移金属圧縮ペレットは、ボトルプリフォーム内に所望または好ましいコバルトレベルを得るために利用され得る。
【０１４１】
本発明の範囲または趣旨から逸脱することなく、様々な修正および変形が本発明になされることが当業者に明らかであろう。本発明の他の実施形態は、本明細書を考慮し、かつ本明細書に開示される本発明を実践することによって当業者に明らかになる。本明細書および実施例は、単に例示であると見なされ、本発明の真の範囲および趣旨は、以下の特許請求の範囲によって示されることが意図される。