(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２層を有する不織布であって、該不織布の一方の面側の層は、繊維間距離を９０μｍ以下とし、繊維処理剤が付着した熱融着性繊維を有し、前記繊維処理剤が（Ａ）ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）リン酸エステル型のアニオン界面活性剤、及び（Ｃ）アルキルヒドロキシスルホベタインを含有する、不織布。
【請求項２】
前記成分（Ａ）であるポリオルガノシロキサンが繊維処理剤の全質量に対して１質量％以上３０質量％以下の割合で含まれている請求項１記載の不織布。
【請求項３】
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｃ）との含有比が、質量比で１：１．６から１：０．６である請求項１又は２に項記載の不織布。
【請求項４】
前記成分（Ｃ）であるアルキルスルホベタインを繊維処理剤の全質量に対して１０質量％未満の割合で含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項５】
前記不織布の一方の面側の層が主成分として２．０ｄｔｅｘ以下の繊維を含んでなる請求項１〜４のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項６】
前記不織布の一方の面側と反対の面側の層が、熱伸長性繊維と非熱伸長性の熱融着性繊維とで混綿されてなる請求項１〜５のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項７】
前記不織布の一方の面側と反対面側の層が、ポリオルガノシロキサンを含んでいる請求項１〜６のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項８】
前記不織布の一方の面側と反対面側の層が、繊維処理剤として、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）を含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の不織布。
（Ａ）ポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）リン酸エステル型のアニオン界面活性剤、
（Ｄ）下記の一般式（ＩＩ）で表わされるアニオン界面活性剤
【化１】
0006332805.tif 000015
（式中、Ｚはエステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数１以上１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を表わす。Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Ｘは―ＳＯ３Ｍ、―ＯＳＯ３Ｍ又は―ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。）
【請求項９】
前記不織布の一方の面側と反対面側の層が、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｅ）を含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の不織布。
（Ａ）ポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）リン酸エステル型のアニオン界面活性剤、
（Ｅ）ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
【請求項１０】
前記一方の面側と反対面側の層が、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の不織布。
（Ａ）ポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）リン酸エステル型のアニオン界面活性剤、
（Ｅ）ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
（Ｄ）下記の一般式（ＩＩ）で表わされるアニオン界面活性剤
【化２】
0006332805.tif 000016
（式中、Ｚはエステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数１以上１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を表わす。Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Ｘは―ＳＯ３Ｍ、―ＯＳＯ３Ｍ又は―ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。）
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の不織布を用いた吸収性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不織布に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、不織布について、繊維構造等の工夫により様々な機能を持たせたものが提案されている。
例えば、特許文献１には、液残り低減を目的とする、単層からなる不織布についての記載がある。該不織布において、親水化剤を有する熱伸長性複合繊維を用いて、熱処理で部分的に親水度を低下させ、親水度勾配をつける技術が示されている。
特許文献２には、第１層と第２層の２層からなり、第２層に螺旋状に捲縮した捲縮繊維を含む不織布が記載されている。該不織布では、液の引き込み性の観点から、第２層の捲縮繊維の繊維径が第１層のものよりも太くされ、第２層の見掛け密度が第１層のものよりも高くされている。
特許文献３には、液戻りを抑えることを目的に、２種類の高さから水滴を落下させたときの吸収時間を特定のものとした不織布が記載されている。また、特許文献４には、合成繊維の紡糸時に帯電防止剤成分または潤滑剤成分として用いられる合成繊維処理剤についての記載がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１６８７１５号公報
【特許文献２】特開２００５−３１４８２５号公報
【特許文献３】特開２００４−２５６９３５号公報
【特許文献４】特開２００５−５４３３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記の特許文献１〜３に示すような不織布は、その液透過性により、生理用ナプキン等の表面シートなどに適用した場合、該物品の高い吸収性能の発現に寄与する。しかし、この場合においても、吸収体で吸収された経血等の赤みが使用後の廃棄時に表面シートから見えることがある。表面シートに液残りが無くても吸収体にある赤みが表面シートから透けて見えると、表面シートの汚れと混同しやすく、誤った不快な印象を使用者に与えかねない。このような誤解を解消して、使用者が好印象を持って使用でき、かつ吸収力の良い生理用ナプキン等であることを実感できるものが要望される。そのため、できるだけ吸収体の赤みは表面シート側から隠蔽されることが好ましい。
【０００５】
このような赤みの隠蔽性は、まず、吸収体上に積層されたシート、特に表面シートの構成繊維の繊維間距離（隙間）によって変化する。この繊維間距離は、例えば構成繊維の本数によって設定することができる。本数が多いほど繊維間距離は縮まり、赤みの隠蔽性は高まる。しかし、繊維間距離が縮まるだけ、表面シートの液透過性が阻害され、液残りを増加させる原因となってしまう。この場合、吸収体にある赤みは隠蔽できても、表面シートを透過できずに残った液の赤みが増してしまい、使用者への印象の改善には繋がらない。また、むしろ肌に触れる液が生じ、装着感まで低下させかねない。
このように、従来、液残りの抑制と赤みの隠蔽性との両立が難しかった。
【０００６】
本発明は、上記の問題点に鑑み、隠蔽性と液残り抑制を高いレベルで両立し、使用者に、吸収力の高いことを実感させることができる不織布に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、少なくとも２層を有する不織布であって、該不織布の一方の面側の層は、繊維間距離を９０μｍ以下とし、繊維処理剤が付着した熱融着性繊維を有し、前記繊維処理剤が（Ａ）ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）リン酸エステル型のアニオン界面活性剤、及び（Ｃ）アルキルヒドロキシスルホベタインを含有する、不織布を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の不織布は、隠蔽性と液残り抑制を高いレベルで両立させることがでる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の不織布の好ましい一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】繊維処理剤が熱融着性繊維に付着した状態を模式的に拡大して示す図である。
【図３】図１の不織布の第１層及び第２層をそれぞれ厚み方向に２区分にして示す断面図である。
【図４】（ｉ）は本発明の不織布の別の好ましい一実施形態を示す斜視図であり、（ｉｉ）は（ｉ）の不織布の厚み方向に沿う断面図の一部拡大図である。
【図５】本発明の不織布の製造に好適に用いられる製造装置を模式的に示す構成図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の不織布の好ましい一実施形態について、図１に示す不織布１０を参照しながら以下に説明する。なお、本発明の不織布は、複数の繊維層からなる積層構造体であり、図１の２層に限定されるものでなく３層以上であってもよい。３層以上である場合、後述する「一方の面側の層」であり、繊維間距離を９０μｍ以下とした第２層２は、不織布１０の厚みの中央位置ではなく、第２面１０Ｂ側の最外層であることが好ましい。これは、第１層１と第２層２との間に中間層が介在し、繊維間の隙間を小さくした第２層２が中央に無い構成であり、液の隠蔽性と同時に、不織布内での液残り防止性を高める観点から好ましい。また同様の観点から、第２層２が最外層でない場合でも、不織布１０の厚みの中央位置よりも、第２面１０Ｂ側寄りに第２層２があることが好ましい。
【００１１】
本発明において、不織布の「隠蔽性」とは、該不織布を透かして見たときに、向こう側にある物の汚れなどが不織布で覆い隠されて見えにくくなっていることである。典型的には、本発明の不織布を吸収性物品の表面シートとして適用したときに、吸収体に吸収された経血等の赤みが表面シートで覆い隠され見えにくくなっていることである。
この隠蔽性は、例えば１つの方法として、明度（Ｌ値）で示すことができる。その測定には日本電色工業株式会社製の簡易型分光色差計ＮＦ３３３を用いることができる。Ｌ値は白色度であり、Ｌ値が高いほど白色に近いことを示す。したがって、本明細書で示すＬ値は、不織布が白色又は乳白色として測定された値である。「白色」とは、前記Ｌ値で８０以上を意味し、「乳白色」とは前記Ｌ値で７０以上を意味する。不織布に対して測定されるＬ値が上記の「白色」又は「乳白色」のＬ値に近いほど、経血等の汚れが不織布の表面からは認識されないことを示す。すなわち、表面シートとして適用した場合の本発明の不織布からは、吸収体に付着した経血等の赤みが薄れ、不織布の白さが強く認識されるのであり、隠蔽性が高いといえる。この場合の、汚れに対する隠蔽性を示すＬ値は、使用者に白さを認識させる観点から、６５以上が好ましく、７０以上がより好ましく、８０以上が更に好ましい。
なお、前述の「隠蔽性」の定義のとおり、本発明の不織布は、繊維によって物理的に汚れ等を覆い隠すものである。そのため本発明の不織布は、この覆い隠しによる隠蔽性を有する限り、上記の白色や乳白色に限定されるものでなく、種々の色を有するものであってもよい。また、色も一色に限らず、多色でもよく、図柄等が配されていてもよい。
【００１２】
図１に示す不織布１０は、第１面１０Ａ側の第１層１と第２面１０Ｂ側の第２層２との２層からなる積層構造体である。両層ともに親水性を有する。不織布１０において、一方の面側である第２面１０Ｂ側の第２層２が、繊維間距離を９０μｍ以下とし、繊維処理剤が付着した熱融着性繊維を有する。前記繊維処理剤は、（Ａ）ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）リン酸エステル型のアニオン界面活性剤、及び（Ｃ）アルキルヒドロキシスルホベタインを含有する（以下、第２層２に用いられる上記の繊維処理剤を、符号Ｓ１を付していうことがある。）。
【００１３】
第２層２の繊維間距離を９０μｍ以下とすることは、繊維間の隙間を小さくすることである。これにより、隙間からの視認性が低下し、不織布１０の隠蔽性が高まる。すなわち、不織布１０を透かして見たときに、向こう側にある物の汚れ等が、第２層２の繊維で物理的に覆い隠され見えにくくなる。特に、不織布１０を表面シートとして適用したときに、表面シートを透過して吸収体に吸収された経血の赤みが不織布１０で覆い隠され見えにくくなる。
【００１４】
繊維処理剤Ｓ１は、熱融着性繊維の表面に付着して、該繊維の表面の親水度を、繊維処理剤を付着させる前に比して高めるものである。また、繊維処理剤Ｓ１に含有される前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を付着させたことで、後述するように、不織布１０は第２層２の親水度を高くし、かつ、親水度に勾配のあるものとなる。
これにより不織布１０は、第１面１０Ａ側を使用面（受液面）とした場合に、第１面１０Ａ側から第２面１０Ｂ側への液透過性に優れ、液残り防止性に優れる。すなわち、第２層２において、繊維間距離が小さく（繊維密度が高く）、高い親水度と厚み方向の親水度勾配とにより、第１層１からの液に対する強い引き込み力を備える。これにより不織布１０は、第１面１０Ａないし第１層１に液を残すことなく液透過性を高めたものとなる。同時に、前記の繊維間距離によって、不織布１０は、第２面１０Ｂ側から第１面１０Ａ側への液戻りに対する抑制効果が高いものとなる。
一方、不織布１０は、第２面１０Ｂ側を使用面（受液面）とした場合に、第２層２の繊維密度と親水度の高さゆえに液拡散性の高い不織布として用いることができる。
【００１５】
繊維処理剤Ｓ１が付着した熱融着性繊維は、第２層２のいずれかの部位に存在していればよい。また、第２層２は、繊維処理剤Ｓ１が付着した熱融着性繊維のみから構成されていてもよく、あるいは他の１種又は２種以上の繊維を付加的に含んでもよい。第２層２は、このような熱融着性繊維のみからなる、又は、熱融着性繊維を主成分として構成されることが好ましい。
【００１６】
不織布１０は、上記の特性を生かして種々の用途に適用することができる。例えば、不織布１０を吸収性物品の吸収体上に積層される部材、特に表面シートに用いることができる。不織布１０を表面シートとして適用する場合、第１面１０Ａ側を着用者の肌面側に向け、第２面１０Ｂ側を物品内部の吸収体（図示せず）側に向けて用いることが好ましい。この場合、第１面１０Ａ側が排泄液を受け取る受液面であり、第２面１０Ｂ側が液を吸収体へと引き渡す排液面となる。表面シートは、経血等の排泄液の液透過性及び液残り防止性に優れ、その隠蔽性により物品の吸収性能の高さを適切に実感させることができる。
【００１７】
なお、本発明の不織布はこの形態に限定されるものではない。例えば、吸収性物品の表面シートと吸収体との間の液拡散性の中間シートとして配してもよい。また、吸収性物品以外の物品に適用してもよい。適用物品の用途に応じて、第２面１０Ｂ側を受液面とし、第１面側１０Ａを排液層として用いてもよい。すなわち、第１面１０Ａ側を使用面にしてもよく、または第２面１０Ｂ側を使用面にしてもよい。どちらの側を使用面にするかは、不織布の具体的な用途に応じて決定すればよい。
【００１８】
ここで、第１層１と第２層２とは、上記の繊維間距離や繊維処理剤の違いにより区別される層であり、両層間に明確な境界が無い場合であってもよい。不織布１０の厚さ方向断面を電子顕微鏡で拡大すると、繊維間距離の違いに起因して両層の境界面を観察することができ、繊維を採取して繊維表面上の接触角を測定することで、両層の繊維処理剤の違いを判断することができる。なお、この区別は、不織布が３層以上の場合であっても同様に適用される。
【００１９】
本発明の不織布を２層以上の複数層からなるものとして製造する方法は、この種の物品に用いられる方法を特に制限なく採用できる。例えば、後述するように、各層をなす繊維ウエブ（繊維交点が融着する前のもの。すなわち不織布になる前のもの。）を積層して熱処理し、各層内の繊維同士及び隣接する層の繊維同士を熱融着して一体化する方法がある。または、各層の繊維ウエブを別々に不織布化して積層し、エンボスによる熱融着や接着剤による接合で一体化する方法などがある。液残りなく液透過性に優れた不織布とする観点から、繊維ウエブ同士を熱融着で一体化する方法が好ましい。
特に、肌触りや液透過性の観点から、エアスルー不織布であることが好ましい。ここでいう「エアスルー不織布」とは、５０℃以上の流体、例えば気体や水蒸気を、ウエブ又は不織布に吹き付ける工程を経て製造された不織布をいう。本工程のみで製造される不織布のみならず、他の方法で作製された不織布に本工程を付加して製造した不織布あるいは本工程の後に何らかの工程を行って製造した不織布をも含む意味である。また、本発明の不織布は、エアスルー不織布のみからなるものに限らず、エアスルー不織布と他の不織布等の繊維シートやフィルム材とを複合化したものも包含する。
【００２０】
次に、第２層２及び第１層１それぞれについて詳述する。
【００２１】
（第２層２の繊維間距離）
第２層２は、液の隠蔽性の観点から、構成繊維の繊維間距離を９０μｍ以下とされている。さらに同様の観点から、第２層２の繊維間距離は、８０μｍ以下がより好ましく、７０μｍ以下が更に好ましい。これは、従来の不織布が液透過性のため通常１４０μｍ程度としているのに比べてかなり短い繊維間距離である。例えば、従来の技術範囲である１４０μｍ程度の繊維間距離の表面シートを通して、吸収体に吸収された経血の赤みを測定するとＬ値が６０程度であり、使用者に白色であると実感させることは難しい。しかしながら、繊維間距離を９０μｍ以下まで低下させた不織布を表面シートとして用いると、Ｌ値が７５以上にまで上昇し、表面シートを透過して吸収体に吸収された経血の赤みが不織布で覆い隠され、吸収性の高さを実感させることが可能となる。
なお、前記「構成繊維」とは、第２層２が前述の熱融着性繊維のみから構成されている場合は、熱融着性繊維を意味する。また、第２層２が該熱融着性繊維と他の１種又は２種以上の繊維との混合からなる場合は、熱融着性繊維と他の１種又は２種以上の繊維の全ての繊維を意味する。以下に示す「構成繊維」についても同様の意味である。
【００２２】
上記の繊維間距離は、構成繊維を細くして本数を増やすことで得られる。すなわち、細い繊維を用いて繊維密度を高めることで繊維間距離を短くすることができる。この場合、第２層２は、２．０ｄｔｅｘ以下の繊維を主成分として含むことが好ましく、１．８ｄｔｅｘ以下の繊維を主成分として含むことがより好ましく、１．５ｄｔｅｘ以下の繊維を主成分として含むことがさらに好ましい。これは、従来の不織布における繊度が液透過性のため通常２．２ｄｔｅｘ程度とされているのに比べ細いものである。これにより第２層２の繊維間の隙間（繊維間距離）が小さくなり、不織布１０の隠蔽性が高められる。
【００２３】
また、上記の繊維間距離は、不織布１０の液透過性を維持する観点から、５０μｍ以上とすることが好ましく、５５μｍ以上とすることがより好ましく、６０μｍ以上とすることが更に好ましい。この場合の繊度は、０．８ｄｔｅｘ以上が好ましく、１．０ｄｔｅｘ以上がより好ましく、１．２ｄｔｅｘがさらに好ましい。
【００２４】
このように、繊維間距離を縮めるために繊維径を小さくする場合、第２層２の繊維密度は高まるものの、繊維の細さで不織布１０全体の柔軟で柔らかい風合いが保持される。
そして、このようにして形成された不織布１０は、液の隠蔽性が高い。これにより、不織布１０が例えば経血等を透過させた後であっても、清潔感のあるものとの印象を与えることができる。また、不織布１０を吸収性物品に組み込んだときに、物品の吸収性能の高さを適切に実感することができる。
【００２５】
（繊維間距離の測定方法）
繊維間距離は、次のようにして測定対象の不織布の厚みを測定し、式（１）に当てはめて求める。
まず、測定対象の不織布を長手方向５０ｍｍ×幅方向５０ｍｍに切断し、該不織布の切断片を作製する。この切断片を、前記ナプキン吸収体上に載せ、測定対象の不織布を表面シートとして用いた生理用ナプキンを作成する。
前記不織布厚みを、前記ナプキン吸収体上に載せられた状態下、４９Ｐａ加圧で測定する。測定環境は温度２０±２℃、相対湿度６５±５％、測定機器にはマイクロスコープ（株式会社キーエンス製、ＶＨＸ−１０００）を用いる。まず、前記不織布断面の拡大写真を得る。拡大写真には、既知の寸法のものを同時に写しこむ。前記不織布断面の拡大写真にスケールを合わせ、不織布の厚みを測定する。以上の操作を３回行い、３回の平均値を乾燥状態の不織布の厚み[ｍｍ]とする。なお積層品の場合は、繊維径からその境界を判断し、厚みを算出する。
次いで、測定対象の不織布を構成する繊維の繊維間距離は、以下に示す、Ｗｒｏｔｎｏｗｓｋｉの仮定に基づく式により求められる。Ｗｒｏｔｎｏｗｓｋｉの仮定に基づく式は、一般に、不織布を構成する繊維の繊維間距離を求める際に用いられる。Ｗｒｏｔｎｏｗｓｋｉの仮定に基づく式によれば、繊維間距離Ａ（μｍ）は、不織布の厚みｈ（ｍｍ）、坪量ｅ（ｇ／ｍ２）、不織布を構成する繊維の繊維径ｄ（μｍ）、繊維密度ρ（ｇ／ｃｍ３）によって、以下の式（１）で求められる。
なお、繊維径ｄ（μｍ）は、走査型電子顕微鏡（セイコーインスツルメンツ株式会社製ＤＳＣ６２００）を用いて、カットした繊維の繊維断面を１０本測定し、その平均値を繊維径とする。
繊維密度ρ（ｇ／ｃｍ３）は、密度勾配管を使用して、ＪＩＳ  Ｌ１０１５化学繊維ステープル試験方法に記載の密度勾配管法の測定方法に準じて測定する（ＵＲＬはｈｔｔｐ：／／ｋｉｋａｋｕｒｕｉ．ｃｏｍ／ｌ／Ｌ１０１５−２０１０−０１．ｈｔｍｌ、書籍ならＪＩＳハンドブック繊維−２０００、（日本規格協会）のＰ．７６４〜７６５に記載）。
坪量ｅ（ｇ／ｍ２）は、所定（０．１２ｍ×０．０６ｍなど）の大きさにカットし、重量測定後に、下記式で算出して坪量を求める。
重量÷所定の大きさから求まる面積＝坪量（ｇ／ｍ２）
【００２６】
【数１】
0006332805.tif 000002
【００２７】
（構成繊維の繊度の測定方法）
電子顕微鏡等により繊維の断面形状を計測し、繊維の断面積（複数の樹脂より形成されている繊維では各々の樹脂成分の断面積）を計測するとともに、ＤＳＣ（示差熱分析装置）により、樹脂の種類（複数樹脂の場合は、おおよその成分比も）を特定して、比重を割り出し、繊度を算出する。
例えば、ＰＥＴのみから構成される短繊維であれば、まず断面を観察し、その断面積を算出する。その後、ＤＳＣで測定することで、融点やピーク形状から単成分の樹脂から構成されており、それがＰＥＴ芯であることを同定する。その後、ＰＥＴ樹脂の密度と断面積を用いて、繊維の重量を算出することで、繊度を算出する。
【００２８】
上述の繊維間距離及び構成繊維の繊度の測定に際し、測定対象の不織布が生理用品や使い捨ておむつなどの吸収性物品に組み込まれた部材（例えば、表面シート）である場合は次のように取り出して測定を行う。すなわち、吸収性物品において、測定対象の部材と他の部材との接合に用いられる接着剤などをコールドスプレー等の冷却手段で弱めた後に、測定対象の部材を剥がして取り出す。
なお、この取り出し方法は、後述する、繊維処理剤の付着量（含有量）の測定など、本発明の不織布に係る測定において適用される。
【００２９】
＜第２層２に用いられる繊維処理剤Ｓ１＞
加えて、第２層２は、（Ａ）ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）リン酸エステル型のアニオン界面活性剤、及び（Ｃ）アルキルヒドロキシスルホベタインを含有する繊維処理剤Ｓ１が付着した熱融着性繊維を有する。これにより第２層２は高い親水度を有する。また、後述のとおり、熱処理により親水度に勾配のあるものとなる。
【００３０】
成分（Ｃ）は、繊維径を小さくした熱融着性繊維に対し密に吸着することができ、高い親水度を繊維に付与することができる。通常、繊維に付着する繊維処理剤は、図２に示すように、繊維表面に５ｎｍから１０ｎｍ程度の薄膜８３として存在する（繊維質量に対して約０．４質量％程度）。しかし、この薄膜は、繊維の繊度を低下させていくと薄くなる傾向にある。その結果、従来の繊維処理剤による処理では親水化が弱く疎水度が高くなる。
これに対し、成分（Ｃ）は、アニオン性基とカチオン性基の両方を有することから、繊維表面に吸着するときに、成分（Ｃ）同士の静電反発が抑えられ比較的密な状態となる。さらに、成分（Ｃ）は、アニオン性基とカチオン性基との間にヒドロキシ基を有するため、水素結合作用を奏し、成分（Ｃ）同士をさらに引き付けやすく密な状態となる。その結果、成分（Ｃ）は、繊維径の小さい熱融着性繊維に対して少ない添加量（薄い膜厚）であっても密に吸着して高い親水度を付与することができる。
なお、図２は、熱融着性繊維の一例として芯鞘構造（芯８１、鞘８２）のものを示している。しかし、本発明で用いられる熱融着性繊維はこれに限定されるものではない。
【００３１】
また、不織布１０において、前記３つの成分を含む繊維処理剤Ｓ１が付着した熱融着性繊維を有する第２層２は、熱処理を施すことにより親水度に勾配を付けることができる。
すなわち、成分（Ａ）であるポリオルガノシロキサンが、成分（Ｃ）であるアルキルヒドロキシスルホベタインの繊維内部への浸透を促進するため、繊維の表面の親水度が熱処理によって低い値へと変化する。これは、ポリオルガノシロキサンのポリシロキサン鎖と、アルキルヒドロキシスルホベタインの持つアルキル鎖が不相溶なため、アルキルヒドロキシスルホベタインが、より馴染みやすい疎水性の熱融着性繊維内部へ、繊維が加熱溶融した際に浸透するために起こると考えられる。これにより、例えば後述する製造工程の一工程であるウエブに熱風を吹きつける工程において、次のとおり熱量に応じて繊維の接触角の値が変わってくることになる。すなわち、ウエブ中の繊維が受ける熱量は、熱風吹き付け面とその反対側の面（ネット面）とにおいて自ずと異なっている。これにより、熱風吹き付け面の繊維とその反対側の面の繊維とでは受ける熱量が異なり、熱風吹き付け面の繊維が、その反対側の面の繊維よりも、親水度が低下し接触角の値が高いものとなる。このことを利用して、第２層２の第１面２Ａ側から第２面２Ｂ側へ向かって親水度が高くなる親水度勾配をつけたものとすることができる。
【００３２】
上記の勾配とは、特に断らない限り、第２層２の厚み方向において、第１面２Ａ側よりも第２面２Ｂ側の親水度が高い状態を意味する。この「勾配」は、第２層２における第１面２Ａ側と第２面２Ｂ側との間に、親水度の差がある様々な態様を広く含むものであり、漸次高くなる態様でもよく、段階的に高くなる態様でもよい（以下、第１層１の親水度勾配、第１層１から第２層２に至る不織布１０全体の親水度勾配においても同じ意味である。）。
また、上記の勾配の態様に代えて、第１面２Ａ側と第２面２Ａ側で親水度が逆転している（第２面２Ａ側の方が、第１面２Ａ側よりも親水度が低い）態様でもよい。
なお、第２層２における「第１面２Ａ」は、図１に示すとおり、不織布１０の第１面１０Ａ側に位置する面である。また、第２層２における「第２面２Ｂ」は、図１に示すとおり、不織布１０の第２面１０Ｂ側に位置する面である。
【００３３】
前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有する繊維処理剤Ｓ１の熱融着繊維への付着量（含有量）は、該繊維処理剤を除く熱融着性繊維の全質量に対する割合として、親水度を高める観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましい。また、その上限は、不織布加工機の汚染性を抑える観点から、１．５質量％以下が好ましく、１．０質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。例えば、繊維処理剤Ｓ１の熱融着繊維への付着量は、該繊維処理剤を除く熱融着性繊維の全質量に対する割合として、０．１質量％以上１．５質量％以下が好ましく、０．２質量％以上１．０質量％以下がより好ましく、０．３質量％以上０．５質量％以下がさらに好ましい。
【００３４】
なお、本発明の、繊維処理剤が付着した不織布において、その付着した繊維処理剤を分析する場合は、次の手順に従って分析することが好ましい。先ず、分析対象の不織布を適切な溶媒で洗浄する。この洗浄用溶媒としては、例えば、エタノールとメタノールとの混合溶媒、エタノールと水との混合溶媒が挙げられる。次に、分析対象の不織布を洗浄するのに用いた溶媒（繊維処理剤を含む洗浄用溶媒）を乾燥させ、その残渣を定量することで、該不織布に付着していた繊維処理剤の総量が測定できる。また、この残渣を、その構成物に合わせて適切なカラム及び溶媒を選択した上で、それぞれの成分を高速液体クロマトグラフィーで分画し、さらに各画分についてＭＳ測定、ＮＭＲ測定、元素分析等を行うことで、各画分の構造を同定することが出来る。また、繊維処理剤が高分子化合物を含む場合には、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）などの手法を併用することで、構成成分の同定を行うことがより容易になる。
上記の分析方法は、後述する繊維処理剤Ｓ１中の各成分、並びに第１層１に用いられる繊維処理剤Ｓ２〜Ｓ５及びその各成分に対しても同様に用いられる。
【００３５】
以下、それぞれの成分について説明する。
（成分（Ａ））
ポリオルガノシロキサンとしては、直鎖状のもの、架橋二次元又は三次元網状構造を有するもののいずれも使用できる。好ましくは実質上直鎖状のものである。ここでいう「実質上」とは、ポリオルガノシロキサン骨格の一部を変性、または一部のアルキル基を長鎖にすることで、分岐した構造を有するポリオルガノシロキサンを含んでも良く、架橋構造を有するポリオルガノシロキサンの含有量が５％以下であることを意味する。
【００３６】
ポリオルガノシロキサンのうち好適なものの具体例は、アルキルアルコキシシランやアリールアルコキシシラン、アルキルハロシロキサンの重合物あるいは環状シロキサンである。アルコキシ基としては、典型的にはメトキシ基である。アルキル基としては炭素数１以上１８以下、好ましくは１以上８以下、特に１以上４以下の側鎖を有してもよいアルキル基が適当である。アリール基としては、フェニル基やアルキルフェニル基、アルコキシフェニル基等が例示される。アルキル基やアリール基に代えて、シクロヘキシル基やシクロペンチル基等の環状炭化水素基、ベンジル基のごときアラルキル基であってもよい。
また、本発明でいうポリオルガノシロキサンは、成分（Ｃ）の浸透をより促進させ、加熱により繊維表面の接触角を成分（Ｃ）の付着した状態からより大きくする観点から、親水性の高いＰＯＥ鎖で変性したポリオルガノシロキサンを含まない概念である。
【００３７】
本発明において好ましい最も典型的なポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリジプロピルシロキサン等が挙げられる。その中でもポリジメチルシロキサンが特に好ましい。
【００３８】
ポリオルガノシロキサンの分子量は、高分子量であることが好ましく、具体的には、質量平均分子量で好ましくは１０万以上、より好ましくは１５万以上、更に好ましくは２０万以上である。その上限は、好ましくは１００万以下、より好ましくは８０万以下、更に好ましくは６０万以下である。また、ポリオルガノシロキサンとして、分子量の異なる２種類以上のポリオルガノシロキサンを用いてもよい。分子量が異なる２種類以上のポリオルガノシロキサンを用いる場合、そのうちの一種類は、質量平均分子量が、好ましくは１０万以上、より好ましくは１５万以上、更に好ましくは２０万以上である。その上限は、好ましくは１００万以下、より好ましくは８０万以下、更に好ましくは６０万以下である。他の一種類は、質量平均分子量が、好ましくは１０万未満、より好ましくは５万以下、より好ましくは３万５千以下、特に好ましくは２万以下である。その下限は、好ましくは２０００以上、より好ましくは３０００以上、更に好ましくは５０００以上である。また、重量平均分子量が１０万以上のポリオルガノシロキサンと重量平均分子量が１０万未満のポリオルガノシロキサンとの好ましい配合比は、質量比で、好ましくは１：１０から４：１、より好ましくは１：５から２：１である。
【００３９】
ポリオルガノシロキサンの質量平均分子量はＧＰＣ（東ソー社製、商品名ＣＣＰＤ）を用いて測定される。測定条件は下記のとおりである。また、換算分子量の計算はポリスチレンで行う。
分離カラム：ＧＭＨＨＲ−Ｈ＋ＧＭＨＨＲ−Ｈ（カチオン）
溶離液：ＬファーミンＤＭ２０／ＣＨＣｌ３
溶媒流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
分離カラム温度：４０℃
【００４０】
成分（Ａ）は、上記の剤のいずれか１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４１】
ポリオルガノシロキサンの、第２層２の熱融着繊維に付着された繊維処理剤Ｓ１中の含有量は、熱処理による親水度の変化を大きくする観点から１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることが更に好ましい。また、第１層１からの液を吸収させやすくする観点から３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。例えばポリオルガノシロキサンの、第２層２の構成繊維に付着された繊維処理剤Ｓ１中の含有量は、１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることが更に好ましい。
【００４２】
更に、不織布１０を吸収性物品に表面シートとして適用した際に、第２層２の親水度が低下しすぎることを防止する観点、つまり、不織布１０中の液残りにより排泄液が肌に付着する量が増加することを防止する観点からも、ポリオルガノシロキサンの繊維処理剤Ｓ１中の含有量は上記の範囲内とすることが好ましい。
【００４３】
成分（Ａ）としてのポリオルガノシロキサンとしては、市販品を用いることもできる。例えば、信越シリコーン社製の「ＫＦ−９６Ｈ−１００万Ｃｓ」、東レ・ダウコーニング社製の「ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ １００００００Ｃｓ」、また２種類のポリオルガノシロキサンを含有するものとしては、信越シリコーン社製の「ＫＭ−９０３」や、東レ・ダウコーニング社製の「ＢＹ２２−０６０」を用いることができる。
【００４４】
なお、成分（Ａ）や後述の成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の如き、繊維処理剤の含有成分の含有量の基準となる「繊維処理剤」は、特に説明しない限り、「不織布に付着している繊維処理剤」であり、不織布に付着させる前の繊維処理剤ではない。繊維処理剤を不織布に付着させる場合は通常、繊維処理剤を水等の適当な溶媒で希釈したものを用いるため、繊維処理剤の含有成分の含有量、例えば成分（Ａ）の繊維処理剤中の含有量は、この希釈した繊維処理剤の全質量を基準としたものとなり得る。
上記の分析方法は、後述する第１層１に用いられる繊維処理剤Ｓ２〜Ｓ５においても同様に適用される。
【００４５】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）であるリン酸エステル型のアニオン界面活性剤は、原綿のカード機通過性やウエブの均一性などの特性を改良し、これによって不織布の生産性の向上と品質低下を防止することを目的として、繊維処理剤Ｓ１に配合される。具体的には、アルキルエーテルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル、アルキルリン酸エステルなどが挙げられる。その中でも、アルキルリン酸エステルが加工性機能の面から好ましい。
【００４６】
アルキルエーテルリン酸エステルとしては、特に制限なく種々のものを用いることができる。例えば、ステアリルエーテルリン酸エステル、ミリスチルエーテルリン酸エステル、ラウリルエーテルリン酸エステル、パルミチルエーテルリン酸エステルなどの飽和の炭素鎖を持つものや、オレイルエーテルリン酸エステル、パルミトレイルエーテルリン酸エステルなどの不飽和の炭素鎖及び、これらの炭素鎖に側鎖を有するものが挙げられる。より好ましくは、炭素鎖が１６以上、１８以下のモノ若しくはジアルキルリン酸エステルの完全中和又は部分中和塩である。なお、アルキルエーテルリン酸エステルの塩としては、ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属、アンモニア、各種アミン類などが挙げられる。アルキルリン酸エステルは、一種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４７】
アルキルリン酸エステルの具体例としては、ステアリルリン酸エステル、ミリスチルリン酸エステル、ラウリルリン酸エステル、パルミチルリン酸エステルなどの飽和の炭素鎖を持つものや、オレイルリン酸エステル、パルミトレイルリン酸エステルなどの不飽和の炭素鎖及び、これらの炭素鎖に側鎖を有するものが挙げられる。より好ましくは、炭素鎖が１６以上、１８以下のモノ又はジアルキルリン酸エステルの完全中和又は部分中和塩である。なお、アルキルリン酸エステルの塩としては、ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属、アンモニア、各種アミン類などが挙げられる。アルキルリン酸エステルは、一種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４８】
第２層２の熱融着繊維に付着された繊維処理剤Ｓ１中の前記成分（Ｂ）の含有割合は、カード機通過性やウエブの均一性などの観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。また、熱処理に起因するポリオルガノシロキサンによる繊維の疎水化を妨げないようにする観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
【００４９】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）であるアルキルヒドロキシスルホベタインは、上述したとおり繊維表面に密に吸着する性質を有する。このため、成分（Ｃ）は、繊維径を小さくした繊維に対し、通常の繊維処理剤では得難い高い親水化を実現できる。
アルキルヒドロキシスルホベタインは具体的には、下記の一般式（Ｉ）で表される界面活性剤である。
【００５０】
【化１】
0006332805.tif 000003
【００５１】
式中、Ｒ１は炭素数６以上２４以下のアルキル基を示す。その中でも、スルホベタイン基の密な吸着に加えて、繊維表面上で炭化水素基による疎水性相互作用でより密な吸着面を形成させる観点から、前記炭素数は８以上がより好ましく、１０以上が更に好ましく、そして、２２以下がより好ましく、１８以下がさらに好ましい。
【００５２】
より具体的には、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ミリスチルヒドロキシスルホベタイン、パルミチルヒドロキシスルホベタイン、ステアリルヒドロキシスルホベタインを用いることが出来る。
【００５３】
成分（Ｃ）は、上記の剤のいずれか１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５４】
第２層２の熱融着繊維に付着された繊維処理剤Ｓ１中の前記成分（Ｃ）の含有割合は、好ましくは１０質量％未満であり、より好ましくは９質量％未満であり、更に好ましくは８質量％未満である。これにより、前記成分（Ａ）による親水度勾配がより明確に形成されやすく、不織布の低液残り性や低液戻り性を維持させることができる。また、その下限は、繊維に対して十分な親水性を付与する観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。
【００５５】
第２層２の熱融着性繊維に付着された前記繊維処理剤Ｓ１における、成分（Ａ）のポリオルガノシロキサンと、成分（Ｃ）のアルキルヒドロキシスルホベタインとの含有比は、質量比で、好ましくは１：１．６から１：０．６、より好ましくは１：１．３から１：０．９である。また、前記繊維処理剤Ｓ１における、成分（Ａ）のポリオルガノシロキサンと、成分（Ｂ）のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤のとの含有比は、質量比で、好ましくは１：５から１０：１、より好ましくは１：２から３：１である。
【００５６】
第２層２の熱融着性繊維に付着される繊維処理剤Ｓ１は、上述した成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）に加えて、他の成分を含んでいても良い。この他の成分としては、アニオン性、カチオン性、両性イオン性及びノニオン性の界面活性剤等を用いることができる。
【００５７】
アニオン性の界面活性剤の例としては、アルキルホスフェートナトリウム塩、アルキルエーテルホスフェートナトリウム塩、ジアルキルホスフェートナトリウム塩、ジアルキルスルホサクシネートナトリウム塩、アルキルベンゼンスルホネートナトリウム塩、アルキルスルホネートナトリウム塩、アルキルサルフェートナトリウム塩、セカンダリーアルキルサルフェートナトリウム塩等が挙げられる（いずれのアルキルも炭素数６以上２２以下、特に８以上２２以下が好ましい）。これらは、ナトリウム塩に代えてカリウム塩等の他のアルカリ金属塩を用いることもできる。
【００５８】
カチオン性の界面活性剤の例としては、アルキル（又はアルケニル）トリメチルアンモニウムハライド、ジアルキル（又はアルケニル）ジメチルアンモニウムハライド、アルキル（又はアルケニル）ピリジニウムハライド等が挙げられ、これらの化合物は、炭素数６以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有するものが好ましい。上記ハライド化合物におけるハロゲンとしては、塩素、臭素等が挙げられる。
【００５９】
両性イオン性の界面活性剤の例としては、アルキルベタインが挙げられる。アルキルベタインの中でも、アルキル（炭素数１以上３０以下）ジメチルベタイン、アルキル（炭素数１以上３０以下）アミドアルキル（炭素数１以上４以下）ジメチルベタイン、アルキル（炭素数１以上３０以下）ジヒドロキシアルキル（炭素数１以上３０以下）ベタイン、スルホベタイン型両性界面活性剤等のベタイン型両性イオン性界面活性剤や、アラニン型［アルキル（炭素数１以上３０以下）アミノプロピオン酸型、アルキル（炭素数１以上３０以下）イミノジプロピオン酸型等］両性界面活性剤、アルキルベタイン等のグリシン型［アルキル（炭素数１以上３０以下）アミノ酢酸型等］両性界面活性剤などのアミノ酸型両性界面活性剤、アルキル（炭素数１以上３０以下）タウリン型などのアミノスルホン酸型両性界面活性剤が挙げられる。中でもアルキル（炭素数１以上３０以下）ジメチルベタインが好ましく、炭素数１６以上２２以下（例えばステアリル）のアルキルジメチルベタインが特に好ましい。
【００６０】
ノニオン性の界面活性剤の例としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリ（好ましくはｎ＝２以上１０以下）グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル（いずれも好ましくは脂肪酸の炭素数８以上６０以下）、ポリオキシアルキレン（付加モル数２以上２０以下）アルキル（炭素数８以上２２以下）アミド、ポリオキシアルキレン（付加モル数２以上２０以下）アルキル（炭素数８以上２２以下）エーテル、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。中でもグリセリン脂肪酸エステルが好ましく、グリセリンモノカプリレートがより好ましい。
【００６１】
第２層２に用いられる繊維処理剤Ｓ１には、変性シリコーン等の膠着防止剤等の処理剤が添加されていてもよい。
【００６２】
（繊維処理剤で処理される繊維）
第２層２を構成する熱融着性繊維は、繊維処理剤で処理され、少なくとも表面に繊維処理剤が付着したものである。付着する前の熱融着性繊維としては、不織布に用いられる繊維を特に制限なく用いることができる。例えば、熱融着性芯鞘型複合繊維、非熱伸長性繊維、熱収縮繊維、立体捲縮繊維、潜在捲縮繊維、中空繊維等を挙げることができる。本発明においては、熱融着性芯鞘型複合繊維を用いることが好ましい。
繊維処理された熱融着性芯鞘型複合繊維は、繊維処理剤を付着させる前の熱融着性芯鞘型複合繊維と同様に、熱融着性であり且つ芯鞘型の複合繊維である。芯鞘型の複合繊維は、同心の芯鞘型でも、偏心の芯鞘型でも、サイド・バイ・サイド型でも、異型形でも良く、同心の芯鞘型であることが好ましい。
【００６３】
繊維処理剤を付着させる熱融着性繊維としては、前述した繊維処理剤Ｓ１中の成分の繊維内部への浸透を阻害しないものを種々採用できる。例えば、特開２０１０−１６８７１５号公報に記載の「ポリエチレン樹脂を含む鞘部及び該ポリエチレン樹脂より融点が高い樹脂成分からなる芯部を有する芯鞘型複合繊維（以下、この繊維を芯鞘型複合繊維Ｐという）」が挙げられる。芯鞘型複合繊維Ｐの鞘部を構成するポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等が挙げられ、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ３以上０．９６５ｇ／ｃｍ３以下である高密度ポリエチレンであることが好ましい。芯鞘型複合繊維Ｐの鞘部を構成する樹脂成分は、ポリエチレン樹脂単独であることが好ましい。ただし、これに限定されるものではなく、ポリエチレン樹脂と他の樹脂をブレンドしたものであってもよい。ブレンドする他の樹脂としては、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等が挙げられる。ただし、鞘部を構成する樹脂成分は、鞘部の樹脂成分中の５０質量％以上が、特に７０質量％以上１００質量％以下がポリエチレン樹脂であることが好ましい。また、芯鞘型複合繊維Ｐの鞘部を構成するポリエチレン樹脂は、結晶子サイズが１０ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることが好ましく、１１．５ｎｍ以上１８ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００６４】
芯鞘型複合繊維Ｐの鞘部は、熱融着性芯鞘型複合繊維に熱融着性を付与するとともに、熱処理時に、前述した繊維処理剤Ｓ１を内部に取り込む役割を担う。これにより、前述した繊維処理剤Ｓ１中の成分の繊維内部への浸透が促進され、不織布１０における親水化勾配がさらに形成されやすくなる。ただし、本発明で用いられる熱融着性繊維は、この芯鞘型複合繊維Ｐに限定されるものではない。例えば、芯部の樹脂成分に応じて、鞘部がポリプロピレン（ＰＰ）や共重合ポリエステルなどであってもよい。
他方、芯部は、熱融着性芯鞘型複合繊維に強度を付与する部分である。芯鞘型複合繊維Ｐの芯部を構成する樹脂成分としては、鞘部の構成樹脂であるポリエチレン樹脂より融点が高い樹脂成分を特に制限なく用いることができる。芯部を構成する樹脂成分としては、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン樹脂を除く）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリエステル系樹脂等が挙げられる。更に、ポリアミド系重合体や前述した樹脂成分の２種以上の共重合体なども使用することができる。複数種類の樹脂をブレンドして使用することもでき、その場合、芯部の融点は、融点が最も高い樹脂の融点とする。
繊維処理剤を付着させる熱融着性芯鞘型複合繊維は、芯部を構成する樹脂成分の融点と鞘部を構成する樹脂成分との融点の差（前者−後者）が、２０℃以上であることが、不織布の製造が容易となることから好ましく、また１５０℃以下であることが好ましい。芯部を構成する樹脂成分が複数種類の樹脂のブレンドである場合の融点は、融点が最も高い樹脂の融点とする。
【００６５】
繊維処理剤を付着させる熱融着性繊維は、加熱によってその長さが伸びる繊維（以下、熱伸長性繊維ともいう。）であることが好ましい。熱伸長性繊維としては、例えば加熱により樹脂の結晶状態が変化して自発的に伸びる繊維が挙げられる。熱伸長性繊維は、不織布中において、加熱によってその長さが伸長した状態もしくは加熱によって伸長可能な状態、又は前記両方の状態で存在している。熱伸長性繊維は、加熱時に、表面の繊維処理剤が内部に取り込まれやすく、繊維やそれを用いて製造した不織布等に、加熱処理によって親水度の大きく異なる複数の部分を形成し易くなる。
【００６６】
好ましい熱伸長性繊維は、芯部を構成する第１樹脂成分と、鞘部を構成する第２樹脂成分とを有する複合繊維（以下、熱伸長性複合繊維ともいう。）である。第２樹脂成分は、第１樹脂成分より低い融点又は軟化点を有し、繊維表面の少なくとも一部を長さ方向に連続して存在している。第１樹脂成分は該繊維の熱伸長性を発現する成分であり、第２樹脂成分は熱融着性を発現する成分である。
第１樹脂成分及び第２樹脂成分の融点は、示差走査型熱量計（セイコーインスツルメンツ株式会社製ＤＳＣ６２００）を用いた次の方法により測定される温度と定義する。すなわち、細かく裁断した繊維試料（サンプル重量２ｍｇ）の熱分析を昇温速度１０℃／ｍｉｎで行い、各樹脂の融解ピーク温度を測定し、その融解ピーク温度で定義される。第２樹脂成分の融点がこの方法で明確に測定できない場合、その樹脂を「融点を持たない樹脂」と定義する。この場合、第２樹脂成分の分子の流動が始まる温度として、繊維の融着点強度が計測できる程度に第２樹脂成分が融着する温度を軟化点とし、これを融点の代わりに用いる。
【００６７】
熱伸長性複合繊維における第１樹脂成分の好ましい配向指数は、用いる樹脂により自ずと異なる。例えばポリプロピレン樹脂の場合は、配向指数が６０％以下であることが好ましく、より好ましくは４０％以下であり、更に好ましくは２５％以下である。第１樹脂成分がポリエステルの場合は、配向指数が２５％以下であることが好ましく、より好ましくは２０％以下であり、更に好ましくは１０％以下である。一方、第２樹脂成分は、その配向指数が５％以上であることが好ましく、より好ましくは１５％以上であり、更に好ましくは３０％以上である。配向指数は、繊維を構成する樹脂の高分子鎖の配向の程度の指標となるものである。そして、第１樹脂成分及び第２樹脂成分の配向指数がそれぞれ前記の値であることによって、熱伸長性複合繊維は、加熱によって伸長するようになる。
【００６８】
第１樹脂成分及び第２樹脂成分の配向指数は、特開２０１０−１６８７１５号公報の段落〔００２７〕〜〔００２９〕に記載の方法によって求められる。また、熱伸長性複合繊維における各樹脂成分が前記のような配向指数を達成する方法は、特開２０１０−１６８７１５号公報の段落〔００３３〕〜〔００３６〕に記載されている。
【００６９】
熱伸長性複合繊維は、第１樹脂成分の融点よりも低い温度において熱によって伸長可能になっている。そして熱伸長性複合繊維は、第２樹脂成分の融点（融点を持たない樹脂の場合は軟化点）より１０℃高い温度での熱伸長率が０．５％以上２０％以下であることが好ましく、より好ましくは３％以上２０％以下、更に好ましくは５．０％以上２０％以下である。このような熱伸長率の繊維を含む不織布は、該繊維の伸長によって嵩高くなり、あるいは立体的な外観を呈する。繊維の熱伸長率は、特開２０１０−１６８７１５号公報の段落〔００３１〕〜〔００３２〕に記載の方法によって求められる。
【００７０】
熱伸長性複合繊維における第１樹脂成分と第２樹脂成分との比質量比は、質量比で、１０：９０から９０：１０、特に２０：８０から８０：２０、とりわけ５０：５０から７０：３０であることが好ましい。熱伸長性複合繊維の繊維長は、不織布の製造方法に応じて適切な長さのものが用いられる。不織布を例えば後述するようにカード法で製造する場合には、繊維長を３０ｍｍから７０ｍｍ程度とすることが好ましい。
【００７１】
熱伸長性複合繊維の繊維径は、不織布の具体的な用途に応じ適切に選択される。不織布を吸収性物品の表面シート等の吸収性物品の構成部材として用いる場合には、１０μｍ以上３５μｍ以下、特に１５μｍ以上３０μｍ以下のものを用いることが好ましい。なお熱伸長性複合繊維は、伸長によってその繊維径が小さくなるところ、前記の繊維径とは、不織布を実際に使用するときの繊維径のことである。
【００７２】
熱伸長性複合繊維としては、上述の熱伸長性複合繊維のほかに、特許第４１３１８５２号公報、特開２００５−３５０８３６号公報、特開２００７−３０３０３５号公報、特開２００７−２０４８９９号公報、特開２００７−２０４９０１号公報及び特開２００７−２０４９０２号公報等に記載の繊維を用いることもできる。
【００７３】
熱融着性繊維は酸化チタンを含んでいても良い。
酸化チタンは、例えば粒径が０．１μｍ以上２μｍ以下の範囲であることが好ましく、繊維紡糸工程で樹脂に含有させて紡糸することができる。
酸化チタンを含有させた繊維を用いることにより、不織布は白色度が高まり、隠蔽性が高くなる。特に、酸化チタンを含有させた繊維を用いた不織布を表面材等に使用した吸収性物品では、吸収体に吸収した経血や尿等の体液の隠蔽性が高く、使用後の外観からくる視覚的ドライ感が得られる。
酸化チタンは任意の含有量で加えることができる。隠蔽性を高める観点から、熱融着性繊維に含有させる酸化チタンの量は、繊維の全質量に対して、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上である。また、生産性、繊維強伸度物性、不織布製造工程でのカード工程性、後加工工程でのカット性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４．５質量％以下である。
【００７４】
上記の熱伸長性繊維は、後述する熱風処理時に熱伸長して繊維間の隙間を広げ、嵩高い繊維層を形成できる。また、熱伸長性繊維は、熱風があたる部分で、繊維処理剤による親水度を低下させる。この特性を考慮すると、前記熱伸長性繊維は、特に、第１層１の構成繊維として多く第１面１０Ａ側に存在することが好ましい。一方、第２層２では、前記熱伸長性繊維を含まないことが好ましい。該熱伸長性繊維を含んでも、第２層２の構成繊維全体の質量に対して５０質量％以下であることが好ましく、該熱伸長性繊維は第２層２の第１面２Ａ側に偏在することが好ましい。これにより、不織布１０は、第１面１０Ａ側が嵩高く、第２面１０Ｂ側よりも疎水度の高いものとなる。不織布１０は、第１層１を肌面に向けた表面シートとして吸収性物品に組み入れられると、液を速やかに第２層２へと引き継いで下層の吸収体に移行させ、肌に液を残しにくくする。
【００７５】
（第１層１の構成繊維）
一方、第１層１は、用途に合わせて種々の構成とすることができる。例えば、第１層１を肌に触れる側の層として吸収性物品の表面シートに用いる場合、液透過性及び液残り防止性に優れ、肌触りの柔らかい構成が好ましい。第２層２と同様に熱融着性繊維を含有して構成されることが好ましく、該熱融着性繊維は任意の繊維処理剤が付着したものであることが好ましい。該繊維処理剤の好ましい態様の具体例については後述する。
【００７６】
さらに第１層１は、荷重後の熱風による嵩回復性に優れ、繊維間の隙間を保って、上記の熱伸長性繊維による作用を持続させる観点から、熱伸長性繊維と非熱伸長性の熱融着性繊維とで混綿されていることが好ましい。より詳細には、加熱によってその長さが伸びる熱伸長性繊維と、融点の異なる２成分を含みかつ延伸処理されてなり加熱によってその長さが実質的に伸びない非熱伸長性の熱融着性繊維とで混綿されていることが好ましい。第１層１の構成繊維として、熱伸長性繊維と非熱伸長性の熱融着性繊維とを併用することで、第１層１に熱風を吹き付けたときの嵩の回復性が非常に良好になる。
上記の熱伸長性繊維と非熱伸長性の熱融着性繊維との組み合わせによる嵩高さ及び荷重後の熱風による嵩高回復性の特徴を生かした実施態様については、図４を参照して後述する。
【００７７】
前記熱伸長性繊維の具体例は前述したとおりである。これと組み合わされる非熱伸長性の熱融着性繊維としては、高融点成分と低融点成分とを含み、低融点成分が繊維表面の少なくとも一部を長さ方向に連続して存在している二成分系の複合繊維が好ましい。非熱伸長性の熱融着性繊維の形態には芯鞘型やサイド・バイ・サイド型などの様々な形態があり、いずれの形態であっても用いることができる。非熱伸長性の熱融着性繊維は原料の段階で延伸処理が施されていることが好ましい。ここで言う延伸処理とは、未延伸糸に対して通常行われる延伸倍率２倍から６倍程度の延伸操作のことである。
【００７８】
熱伸長性繊維と非熱伸長性の熱融着性繊維との混合比は、第１層１全体の親水性・疎水性に影響を与えるファクターの一つである。また第１層１に熱風を吹き付けたときの嵩の回復性しやすさのファクターの一つでもある。これらの観点から、第１層１中に含まれる熱伸長性繊維と熱融着性複合繊維との混合比を、質量比で１０／９０から９０／１０、特に３０／７０から７０／３０、とりわけ４０／６０から６０／４０に設定することが好ましい。これにより熱風で不織布の嵩を回復させることがより容易になり、それぞれの繊維を単独で用いるよりも、肌触りとドライ性の良好な不織布とすることができる。
【００７９】
第１層１において、熱伸長性繊維どうしの交点、非熱伸長性の熱融着性繊維どうしの交点、及び熱伸長性繊維と非熱伸長性の熱融着性繊維との交点がそれぞれエアスルー方式で熱融着していることが好ましい。これによって、第１層１に熱風を吹き付けたときの嵩の回復性が顕著になる。また、第１層１の表面における毛羽立ちが起こりにくくなる。繊維の交点が熱融着しているか否かは、第１層１を走査型電子顕微鏡観察することで判断する。
【００８０】
非熱伸長性の熱融着性繊維の融着温度は、熱伸長性繊維の融着温度に近いことが好ましい。それによって、熱伸長性繊維どうし、非熱伸長性の熱融着性繊維どうし、及び熱伸長性繊維と非熱伸長性の熱融着性繊維とを首尾良く融着することができる。この観点から、非熱伸長性の熱融着性繊維の融着温度をＴ１とし、熱伸長性繊維の融着温度をＴ２とした場合、Ｔ１とＴ２の温度差が２０℃以内であることが好ましい。なお、繊維の融着温度を厳密に測定することは容易でないので、融着に関与する樹脂（すなわち低融点の樹脂）の融点をもって融着温度に代えることとする。融点の測定方法は前述のとおりである。
【００８１】
熱伸長性繊維と非熱伸長性の熱融着性繊維との融着を首尾良く行う観点からは、非熱伸長性の熱融着性繊維における低融点成分と、熱伸長性繊維における第２樹脂成分とが同種の樹脂であるか、又は異種の場合には相溶性を有することが好ましい。
【００８２】
＜第１層１に用いられる繊維処理剤Ｓ２＞
第１層１において、親水度の勾配をより明確に形成する観点から、構成繊維に付着させる繊維処理剤は、前述の（Ａ）ポリオルガノシロキサンを含有することが好ましい（第１層１に用いられるこの繊維処理剤を、符号Ｓ２を付していうことがある。）。該成分（Ａ）の、後述の熱風吹き付け処理時の作用により第１層１の親水度を部分的に低下させて、第１層１の第１面１Ａ側から第２面１Ｂ側へ向かって親水度が高くなるように親水度勾配を形成することができる。また、前述のとおり、第２層２においても前述の（Ａ）ポリオルガノシロキサンを熱融着性繊維に付着させており、該成分（Ａ）の作用により第２層２の第１面２Ａ側の親水度を低下させて、第２層２の第１面２Ａ側から第２面側２Ｂへ向かって親水度が高くされる。この２層の親水度勾配により、不織布１０全体として、厚み方向に親水度勾配の種々の態様を形成することができる。その具体的態様については後述する。
なお、成分（Ａ）の含有量は、第２層２における成分（Ａ）の含有量の範囲内と同様にすることが好ましい。この場合、成分（Ａ）とともに含有される成分は、種々のものを採用でき、例えば第２層２の繊維処理剤Ｓ１で「他の成分」として示したものなどが挙げられる。
【００８３】
＜第１層１に用いられる繊維処理剤Ｓ３＞
さらに第１層１において、親水度の勾配をより明確に形成する観点から、構成繊維に付着させる繊維処理剤は、次の成分を含有したものであることが好ましい。
すなわち、前記繊維処理剤が、第２層２に用いられる（Ａ）ポリオルガノシロキサン及び（Ｂ）リン酸エステル型のアニオン界面活性剤に加え、（Ｄ）下記の一般式（ＩＩ）で表されるアニオン界面活性剤を含むことが好ましい（第１層１に用いられるこの繊維処理剤を、符号Ｓ３を付していうことがある。）。これにより、第１層１の第１面１Ａから第２面１Ｂへ向かって親水度が高くなる親水度勾配がより明確に形成されやすくなる。
【００８４】
【化２】
0006332805.tif 000004
【００８５】
式中、Ｚはエステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数１以上１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を表わす。Ｚは、好ましくは炭素数１から８の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖であり、より好ましくは炭素数１から４の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖である。
【００８６】
Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。好ましくは炭素数４から１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖であり、より好ましくは炭素数６から１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖である。
【００８７】
Ｘは−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｍ又は−ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。
【００８８】
成分（Ｄ）は、成分（Ｂ）であるアルキルリン酸エステルは含まない成分を指す。また、成分（Ｄ）は、一種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００８９】
一般式（ＩＩ）中のＸが−ＳＯ３Ｍ、すなわち親水基がスルホ基又はその塩である前記アニオン界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホン酸又はそれらの塩を挙げることができる。ジアルキルスルホン酸の具体例としては、ジオクタデシルスルホコハク酸、ジデシルスルホコハク酸、ジトリデシルスルホコハク酸、ジ２‐エチルヘキシルスルホコハク酸などの、ジアルキルスルホコハク酸、ジアルキルスルホグルタル酸などのジカルボン酸をエステル化し、ジエステルのアルファ位をスルホン化した化合物や、２−スルホテトラデカン酸１−エチルエステル（又はアミド）ナトリウム塩や、２−スルホヘキサデカン酸１−エチルエステル（又はアミド）ナトリウム塩などの飽和脂肪酸や不飽和脂肪酸エステル（又はアミド）のα位をスルホン化したアルファスルホ脂肪酸アルキルエステル（又はアミド）や、炭化水素鎖の内部オレフィンや不飽和脂肪酸の内部オレフィンをスルホン化することで得られるジアルキルアルケンスルホン酸などを挙げることができる。ジアルキルスルホン酸の２鎖のアルキル基それぞれの炭素数は、４以上１４以下、特に、６以上１０以下であることが好ましい。
【００９０】
親水基がスルホ基又はその塩である前記アニオン界面活性剤としては、より具体的には下記のアニオン界面活性剤を挙げることができる。
【００９１】
【化３】
0006332805.tif 000005
【００９２】
【化４】
0006332805.tif 000006
【００９３】
一般式（ＩＩ）中のＸが−ＯＳＯ３Ｍ、すなわち親水基がサルフェート基又はその塩である前記アニオン界面活性剤としては、ジアルキル硫酸エステルを挙げることができる。その具体例としては、２−エチルヘキシル硫酸ナトリウム塩や、２−ヘキシルデシル硫酸ナトリウム塩などの分岐鎖を有するアルコールを硫酸化した化合物や、硫酸ポリオキシエチレン２−ヘキシルデシルや硫酸ポリオキシエチレン２−ヘキシルデシルなどの分岐鎖を有するアルコールと硫酸基の間にＰＯＥ鎖を導入したような化合物や、１２−サルフェートステアリン酸１−メチルエステル（又はアミド）３−サルフェートへキサン酸１−メチルエステル（又はアミド）などのヒドロキシ脂肪酸エステル（又はアミド）を硫酸化した化合物などを挙げることができる。
【００９４】
親水基がサルフェート基又はその塩である前記アニオン界面活性剤としては、より具体的には下記のアニオン界面活性剤を挙げることができる。
【００９５】
【化５】
0006332805.tif 000007
【００９６】
一般式（ＩＩ）中のＸが−ＣＯＯＭ、すなわち親水基がカルボキシ基又はその塩である前記アニオン界面活性剤としては、ジアルキルカルボン酸を挙げることができる。その具体例としては、１１−エトキシヘプタデカンカルボン酸ナトリウム塩や２−エトキシペンタカルボン酸ナトリウム塩などのヒドロキシ脂肪酸のヒドロキシ部分をアルコキシ化し、脂肪酸部分をナトリウム化した化合物や、サルコシンやグリシンなどのアミノ酸のアミノ基にアルコキシ化したヒドロキシ脂肪酸クロリドを反応させ、アミノ酸部のカルボン酸をナトリウム化させた化合物や、アルギニン酸のアミノ基に脂肪酸クロリドを反応させて得られる化合物などを挙げることができる。
【００９７】
親水基がカルボキシ基又はその塩である前記アニオン界面活性剤としては、より具体的には下記のアニオン界面活性剤を挙げることができる。
【００９８】
【化６】
0006332805.tif 000008
【００９９】
本発明においては、成分（Ｄ）と成分（Ａ）とが配合された繊維処理剤Ｓ３を用いることにより、この繊維処理剤Ｓ３で処理された熱融着性繊維は、熱処理により親水度が低下しやすい繊維となる。これは、第２層２について用いられた成分（Ａ）と成分（Ｃ）とが配合された繊維処理剤Ｓ１よりも、親水度が低下しやすい。
その理由は、前述したポリオルガノシロキサンが、特に２鎖以上のアルキル鎖を有するアニオン界面活性剤の繊維内部への浸透をより促進するためである。これにより繊維表面の親水度が熱処理によって低下しやすい。これは、ポリオルガノシロキサンのポリシロキサン鎖と、アニオン界面活性剤の持つ、アルキル鎖が不相溶なため、より馴染みやすい疎水性の熱融着性繊維内部へ、繊維が加熱溶融した際に、アニオン界面活性剤が浸透するために起こると推定される。また、一般式（ＩＩ）で表されるアニオン界面活性剤は、アルキル基が嵩高で、親水基を包み込むようにして、疎水性の熱融着性繊維内部へ浸透していくことが可能である。このように、アルキル鎖の違いにより、成分（Ｄ）と成分（Ａ）との組み合わせは、成分（Ｃ）と成分（Ａ）の組み合わせよりも繊維表面の親水度が熱処理によって低下しやすい。
【０１００】
繊維処理剤Ｓ３中の前記成分（Ｄ）の含有割合は、熱処理による親水度の変化を大きくする観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。また、親水性が高くなりすぎると、液を持ちやすくなりドライ性を損なう観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１３質量％以下である。また、前記成分（Ｄ）の前記含有割合は、好ましくは１質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上１３質量％以下である。
【０１０１】
また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量はそれぞれ、前述の第２層２について述べた成分（Ａ）及び成分（Ｂ）それぞれの含有量の範囲とすることが好ましい。
特に、不織布１０を、第１層１側を肌側に向けた表面シートとする場合、第１面１０Ａ上で液を吸収させやすくする観点から、成分（Ａ）の含有量は上記の範囲内とすることが好ましい。さらに、液流れ距離が長くなり、排泄液が肌に付着する量が増加することを防止する観点からも、成分（Ａ）の繊維処理剤Ｓ３中の含有量は上記の範囲内とすることが好ましい。
【０１０２】
繊維処理剤Ｓ３における成分（Ａ）のポリオルガノシロキサンと、成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤との含有比は、質量比で、好ましくは１：３から４：１、より好ましくは１：２から３：１である。また、繊維処理剤Ｓ３における成分（Ａ）のポリオルガノシロキサンと、成分（Ｂ）のアルキルリン酸エステルとの含有比は、質量比で、好ましくは１：５から１０：１、より好ましくは１：２から３：１である。
【０１０３】
＜第１層１に用いられる繊維処理剤Ｓ４＞
さらに第１層１において、親水度の勾配をより明確に形成する観点から、構成繊維に付着させる繊維処理剤が、前述の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）に、（Ｅ）ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルを加えたものを含むことが好ましい（第１層１に用いられるこの繊維処理剤を、符号Ｓ４を付していうことがある。）。
【０１０４】
成分（Ｅ）であるポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルは、前述の成分（Ｄ）よりもさらに熱融着性繊維内に浸透しやすい。そのため、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｅ）の組み合わせが、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｄ）の組み合わせよりも、不織布１０に親水度勾配をより明確に形成することができる。これにより、第１層の第１面１Ａ側から第２面１Ｂ側へ向かって親水度が高くなる親水度勾配がより明確に形成されやすくなる。
【０１０５】
〔ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル：成分（Ｅ）〕
成分（Ｅ）であるポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルは、不織布製造時における熱処理による親水度の低下をより顕著なものにすること、即ち、不織布中の所望の部分の親水性を顕著に低下させることができる、ノニオン界面活性剤の一種である。成分（Ｅ）は、多価アルコールの水酸基を脂肪酸でエステル化した多価アルコール脂肪酸エステルの一種であり、この多価アルコール脂肪酸エステルにアルキレンオキシドを付加させた変性物である。成分（Ｅ）は、常法に従って製造することができ、例えば特開２００７−９１８５２号公報に従って製造することができる。
【０１０６】
成分（Ｅ）（あるいは多価アルコール脂肪酸エステル）の原料の１つである多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量２００以上１１０００以下）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（分子量２５０以上４０００以下）、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン（重合度２以上３０以下）、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、イノシトール、ソルビタン、ソルバイド、ショ糖、トレハロース、エルロース、ラクトシュクロース、シクロデキストリン、マルチトール、ラクチトール、パラチニット、パニトール、還元水飴等が挙げられる。好ましくは、ポリエチレングリコール、グリセリン、エリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ソルバイド、ショ糖であり、特に好ましくは、ソルビトール、ソルビタン、ソルバイドである。
【０１０７】
成分（Ｅ）（あるいは多価アルコール脂肪酸エステル）の原料の他の１つである脂肪酸としては、例えば、炭素数６以上２２以下の飽和又は不飽和の脂肪酸、これらを主成分とする混合脂肪酸、あるいは炭素数８以上３６以下の分岐鎖脂肪酸が挙げられる。脂肪酸は、部分的に水酸基を含んでいても良い。具体的には、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ｃｉｓ−９−オクタデセン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサン酸、２−エチルヘキシル酸、イソステアリン酸等が挙げられ、天然由来の混合脂肪酸であるヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸を用いてもよい、好ましくは炭素数８以上１８以下の脂肪酸、特に好ましくは、ドデカン酸、オクタデカン酸、ｃｉｓ−９−オクタデセン酸である。
【０１０８】
成分（Ｅ）を構成する多価アルコール脂肪酸エステルは、その主成分が、疎水鎖を大きくして疎水性を高めるときに、分子の形状を直線状に大きくするのでなく、３次元的に大きくすることで、繊維中へ取り込まれやすい形状にさせる観点から、３価以上のアルコールのエステル化物で且つアルコール成分のエステル化率が９０％以上であるものが好ましい。ここで、主成分は、多価アルコール脂肪酸エステルの中で最も多い成分のことであり、多価アルコール脂肪酸エステルの全質量に対して５０質量％以上含まれていることが好ましい。例えば、３価のアルコールとしてはグリセリン、４価のアルコールとしてはエリスリトール、５価のアルコールとしてはキシリトール等が挙げられる。
成分（Ｅ）を構成する多価アルコール脂肪酸エステルとして特に好ましいものは、ヒマシ油（硬化ヒマシ油）である。ヒマシ油は、ドウダイグサ科の植物であるヒマの種子を給源とするグリセリン脂肪酸エステルであり、構成脂肪酸の約９０％がリシノレイン酸である。つまり、成分（Ｅ）としては、グリセリンとリシノレイン酸を主体とする脂肪酸とのエステル油が好ましい。
【０１０９】
成分（Ｅ）において、多価アルコール脂肪酸エステルに付加するアルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等が挙げられる。成分（Ｅ）として特に好ましいものは、多価アルコール脂肪酸エステルに付加するアルキレンオキシドがエチレンオキシドである、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）変性多価アルコール脂肪酸エステルであり、とりわけ好ましいものは、多価アルコール脂肪酸エステルがヒマシ油（硬化ヒマシ油）である、ＰＯＥ変性ヒマシ油（ＰＯＥ変性硬化ヒマシ油）である。
成分（Ｅ）において、多価アルコール脂肪酸エステルに対するアルキレンオキシドの付加モル数は、不織布の液吸収性能の向上（液残り量のや液流れ量の低減等）の観点から、２０モル超えることが好ましく、４０モル以上が特に好ましい。但し、アルキレンオキシドの付加モル数が多すぎると、不織布の親水度が高まり過ぎてしまい、例えば、該不織布を吸収性物品において表面シートとして用いた場合に、液残り量の増大に繋がるおそれがあることから、該付加モル数は、好ましくは８０モル以下、さらに好ましくは６０モル以下である。
【０１１０】
繊維処理剤中Ｓ４の成分（Ｅ）の含有割合は、不織布の親水度を高めて、不織布の製造時における熱処理による親水性の低下の効果を顕著に発現させる観点から、繊維処理剤の全質量に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、また、強親水化による液残り量の増加を抑制する観点から、繊維処理剤の全質量に対して、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。
【０１１１】
成分（Ａ）のポリオルガノシロキサンと、成分（Ｅ）のポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルとの含有比は、質量比で、好ましくは１：２から３：１、より好ましくは１：１から２：１である。
また、成分（Ａ）のポリオルガノシロキサンと、成分（Ｂ）のアルキルリン酸エステルとの含有比は、質量比で、好ましくは１：５から１０：１、より好ましくは１：２から３：１である。
【０１１２】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）それぞれの含有量は、前述の第２層１について述べた成分（Ａ）及び成分（Ｂ）それぞれの含有量の範囲とすることが好ましい。
【０１１３】
＜第１層１に用いられる繊維処理剤Ｓ５＞
さらに第１層１において、親水度の勾配をより明確に形成する観点から、構成繊維に付着させる繊維処理剤が、前述の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）及び成分（Ｅ）を含むことが好ましい（第１層１に用いられるこの繊維処理剤を、符号Ｓ５を付していうことがある。）。
【０１１４】
繊維処理剤Ｓ５中の成分（Ｄ）と成分（Ｅ）の含有比は、質量比で、好ましくは４：１から１：４、より好ましくは２：１から１：２である。
【０１１５】
上記の含有割合において、繊維処理剤Ｓ５中の成分（Ｄ）の含有割合は、熱処理による親水度の変化を大きくする観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。また、親水性が高くなりすぎると、液を持ちやすくなりドライ性を損なう観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。また、前記成分（Ｅ）の前記含有割合は、好ましくは５質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上１５質量％以下である。
【０１１６】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）それぞれの含有量は、前述の第２層２について述べた成分（Ａ）及び成分（Ｂ）それぞれの含有量の範囲とすることが好ましい。
【０１１７】
繊維処理剤Ｓ５における成分（Ａ）のポリオルガノシロキサンと、成分（Ｄ）である、下記の一般式（ＩＩ）で表わされるアニオン界面活性剤との含有比は、質量比で、好ましくは１：３から４：１、より好ましくは１：２から３：１である。繊維処理剤Ｓ５における成分（Ａ）のポリオルガノシロキサンと、成分（Ｅ）のポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルとの含有比は、質量比で、好ましくは１：２から３：１、より好ましくは１：１から２：１である。
【０１１８】
【化７】
0006332805.tif 000009
【０１１９】
式中、Ｚはエステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数１以上１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を表わす。Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Ｘは―ＳＯ３Ｍ、―ＯＳＯ３Ｍ又は―ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。
なお、前記Ｚ、Ｒ２、Ｒ３及びＸのより好ましい範囲は、前述の繊維処理剤Ｓ３において述べたものと同様のものとすることができる。
【０１２０】
また、繊維処理剤Ｓ５における成分（Ａ）のポリオルガノシロキサンと、成分（Ｂ）のアルキルリン酸エステルとの含有比は、質量比で、好ましくは１：５から１０：１、より好ましくは１：２から３：１である。
【０１２１】
上記の繊維処理剤Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４及びＳ５においては、前述した含有成分に加え、第２層２の繊維処理剤Ｓ１で「他の成分」といて示したものを含んでもよい。
【０１２２】
第１層１における繊維処理剤Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４及びＳ５のいずれかの熱融着繊維への付着量（含有量）は、該繊維処理剤を除く熱融着性繊維の全質量に対する割合として、親水性を高める観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましい。また、その上限は、不織布加工機の汚染性を低減する観点から、１．５質量％以下が好ましく、１．０質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。例えば、繊維処理剤Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４及びＳ５のいずれかの熱融着繊維への付着量は、該繊維処理剤を除く熱融着性繊維の全質量に対する割合として、０．１質量％以上１．５質量％以下が好ましく、０．２質量％以上１．０質量％以下がより好ましく、０．３質量％以上０．５質量％以下がさらに好ましい。
【０１２３】
不織布１０の第１層１及び第２層２において、前述の繊維処理剤を繊維の表面に付着させる方法としては、各種公知の方法を特に制限なく採用することができる。例えば、スプレーによる塗布、スロットコーターによる塗布、ロール転写による塗布、親水性油剤への浸漬、等が挙げられる。これらの処理は、ウエブ化する前の繊維に対して行っても良いし、繊維を各種の方法でウエブ化した後に行っても良い。繊維処理剤が表面に付着した繊維は、例えば、熱風送風式の乾燥機により、エチレン樹脂の融点より十分に低い温度（例えば１２０℃以下）で乾燥される。
【０１２４】
（親水度勾配の具体例）
不織布１０の親水度勾配の具体例について、図３を参照して以下に説明する。ここでの不織布１０は、エアスルー製法により得られた不織布として説明する。
不織布１０は、第１層１と第２層２とを有している。第１層１と第２層２とは直接に接しており、両層間に介在する他の層は存在していない。第１層１及び第２層２は、それぞれ単一の繊維層であり、それ以上に細分化された複数層の積層体から構成されたものではない。第１層１と第２層２とはそれらの対向面の全域において結合しており、両層１，２間に空隙は生じていない。なお図３においては、第１層１と第２層２とが同じ厚さで表されているが、これは各層１，２を模式的に示したからであり、実際の不織布においては、第１層１と第２層２の厚さは異なっていてもよい。
【０１２５】
第１層１及び第２層２はいずれもランダムに堆積された繊維から構成されている。第１層１を構成する繊維は、繊維の交点においてエアスルー方式で融着している。第２層２についても同様である。また、第１層１と第２層２との境界においては、第１層１を構成する繊維と、第２層２を構成する繊維との交点がエアスルー方式で融着している。付加的に、第１層１を構成する繊維は、エアスルー方式の融着以外の手段で結合していてもよい。例えば熱エンボス加工による融着、高圧ジェット流による絡合、接着剤による接着などの手段で付加的に結合していてもよい。第２層２についても同様であり、また第１層１と第２層２との境界においても同様である。
【０１２６】
不織布１０においては、第１層１をその厚さ方向に仮想的に二等分し、二等分した２つの部位のうち、第２層２から遠い側の部位を第１層第１部位１１とし、第２層に近い側の部位を第１層第２部位１２とする。また、第２層２をその厚さ方向に仮想的に二等分し、二等分した２つの部位のうち、第１層１に近い側の部位を第２層第１部位２１とし、第１層１から遠い側の部位を第２層第２部位２２とする。なお、第１層１及び第２層２はそれぞれ、単一層からなるので、第１層第１部位１１と第１層第２部位１２との間、第２層第１部位２１と第２層第２部位２２と間に境界は存在しない。
【０１２７】
上記の区分において、不織布１０が、２層積層状態で第１面１０Ａ側から熱布吹き付け処理して得られたものである場合、各部位の親水度を比較すると次のことが言える。
（１１）第１層１において、第１層第１部位１１よりも第１層第２部位１２の方が、親水度が高い（第１層第１部位１１＜第１層第２部位１２）。
（１２）第２層２において、第２層第１部位２１よりも第２層第２部位２２の方が、親水度が高い（第２層第１部位２１＜第２層第２部位２２）。
【０１２８】
前記（１１）及び（１２）のような厚み方向の親水度勾配に起因して、不織布１０は、第１面１０Ａ側に液が供給されると、その液は素早く不織布中を透過するようになる。したがって、第１面１０Ａ側の表面において、液が該表面を伝って流れにくくなる。その結果、液が供給された面（受液面）である第１面１０Ａ側の表面に液が残留しにくくなる。これらの顕著な効果は、不織布１０を、第１面１０Ａ側を肌対向面として、吸収性物品の表面シートに適用した場合に特に顕著なものとなる。
【０１２９】
前記（１１）の親水度の勾配を設けるためには、前述したように、第１層１において、繊維処理剤Ｓ２〜Ｓ５のいずれかを付着させた熱融着性繊維が含まれることが好ましい。また、熱伸長性繊維と非熱伸長性の熱融着性繊維の混綿であることがより好ましい。一方、前記（１２）の親水度の勾配を設けるためには、前述したように、第２層２において繊維処理剤Ｓ１を付着させた熱融着性繊維が含まれることが好ましい。同時に、後述のエアスルー法における熱風の吹き付け条件、すなわち熱風の温度や風量を適切に制御することが好ましい。
この場合、第１層１の親水度の「勾配」は、前述したとおり、第１部位１１から第２部位１２に向けて親水度が漸次高くなっていてもよく、あるいは、第１部位１１から第２部位１２に向けて親水度が段階的に高くなっていてもよい。同様に、第２層２の親水度の「勾配」は、前述したとおり、第１部位２１から第２部位２２に向けて親水度が漸次高くなっていてもよく、あるいは、第１部位２１から第２部位２２に向けて親水度が段階的に高くなっていてもよい。第１層１及び第２層２の何れの場合も、親水度が漸次高くなっていることが好ましい。
【０１３０】
不織布における親水度は、構成繊維の接触角の相対比較によって示すことができる。接触角の値が小さいことは親水度が高いことを示し、接触角の値が大きいことは親水度が低いことを示す。
不織布１０の第１層１においては、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角が７０度以上、特に７２度以上であることが好ましい。また８５度以下、特に８２度以下であることが好ましい。例えば第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角は、７０度以上８５度以下であることが好ましく、７２度以上８２度以下であることが好ましい。
一方、第１層第２部位１２に含まれる繊維に対する水の接触角は、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、６０度以上、特に６５度以上であることが好ましい。また８０度以下、特に７５度以下であることが好ましい。例えば第１層第２部位１２に含まれる繊維に対する水の接触角は、６０度以上８０度以下であることが好ましく、６５度以上７５度以下であることが好ましい。
【０１３１】
不織布１０の第２層２においては、第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角が５０度以上、特に５５度以上であることが好ましい。また７８度以下、特に７３度以下であることが好ましい。例えば第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角は、５０度以上７８度以下であることが好ましく、５５度以上７３度以下であることが好ましい。
一方、第２層第２部位２２に含まれる繊維に対する水の接触角は、第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、２０度以上、特に３０度以上であることが好ましい。また７５度以下、特に７０度以下であることが好ましい。例えば第２層第２部位２２に含まれる繊維に対する水の接触角は、２０度以上７５度以下であることが好ましく、３０度以上７０度以下であることが好ましい。
【０１３２】
（接触角の測定方法）
不織布における厚み方向の所定の部位から繊維を取り出し、その繊維に対する水の接触角を測定する。測定装置として、協和界面科学株式会社製の自動接触角計ＭＣＡ−Ｊを用いる。接触角の測定には蒸留水を用いる。
インクジェット方式水滴吐出部（クラスターテクノロジー社製、吐出部孔径が２５μｍのパルスインジェクターＣＴＣ−２５）から吐出される液量を２０ピコリットルに設定して、水滴を、繊維の真上に滴下する。滴下の様子を水平に設置されたカメラに接続された高速度録画装置に録画する。録画装置は後に画像解析をする観点から、高速度キャプチャー装置が組み込まれたパーソナルコンピュータが好ましい。本測定では、１７ｍｓ毎に画像が録画される。
録画された映像において、不織布から取り出した繊維に水滴が着滴した最初の画像を、付属ソフトＦＡＭＡＳ（ソフトのバージョンは２．６．２、解析手法は液滴法、解析方法はθ／２法、画像処理アルゴリズムは無反射、画像処理イメージモードはフレーム、スレッシホールドレベルは２００、曲率補正はしない、とする）にて画像解析を行う。これに基づいて、水滴の空気に触れる面と繊維のなす角を算出し、接触角とする。不織布から取り出した繊維は、繊維長１ｍｍに裁断し、該繊維を接触角計のサンプル台に載せて、水平に維持する。該繊維１本につき異なる２箇所の接触角を測定する。Ｎ＝５本の接触角を小数点以下１桁まで計測し、合計１０箇所の測定値を平均した値（小数点以下第２桁で四捨五入）を接触角と定義する。
【０１３３】
第１層１と第２層２との間の親水度の関係は、第２層２における繊維径や繊維処理剤の成分（Ａ）及び成分（Ｃ）の付着量、第１層１における繊維径や繊維処理剤の成分（Ａ）の付着量、成分（Ａ）及び成分（Ｄ）の付着量、成分（Ａ）及び成分（Ｅ）の付着量、又は、成分（Ａ）、成分（Ｄ）及び成分（Ｅ）の付着量によって変わる。また、後述のエアスルー法における熱風の吹き付け条件、すなわち熱風の温度や風量などにより変わる。これらの条件を適宜調整することで、例えば、次のような関係の構成とすることができる。
（１３）第１層第２部位１２よりも第２層第１部位２１の方が、親水度が高い。
（１４）第１層第１部位１１よりも第２層第１部位２１の方が、親水度が高い。
（１５）第２層第１部位２１よりも第１層第２部位１２の方が、親水度が高い。
（１６）第１層第２部位１２よりも第２層第２部位２２の方が、親水度が高い。
（１７）第２層第１部位２１よりも第１層第１部位１１の方が、親水度が高い。
（１８）第２層第２部位２２よりも第１層第２部位１２の方が、親水度が高い。
【０１３４】
前記（１１）及び（１２）に（１３）の関係が加わると、第１層第１部位１１＜第１層第２部位１２＜第２層第１部位２１＜第２層第２部位２２となる。このような親水度勾配があると、不織布１０は、第１面１０Ａ側から第２面１０Ｂ側へ繋がる親水度勾配ができ、第１面１０Ａ側に供給された液は、第２面１０Ｂへと素早く導かれる。すなわち液を引き込む力が強まり、頂部の液が下層に引き込まれ、見た目の白さが高まる。
【０１３５】
この場合、第１層第１部位１１、第１層第２部位１２、第２層第１部位２１及び第２層第２部位２２の好ましい接触角の範囲は、前述と同様の範囲とすることが好ましい。
【０１３６】
第１層１から第２層２への液の透過を一層円滑に行う観点から、第１層第２部位１２に含まれる繊維に対する水の接触角と、第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角との差（第１層第２部位１２−第２層第１部位２１）は、１度以上、特に１０度以上であることが好ましく、３０度以下、特に２５度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、１度以上３０度以下であることが好ましく、１０度以上２５度以下であることが更に好ましい。
【０１３７】
前記と同様の観点から、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角と、第２層第２部位２２に含まれる繊維に対する水の接触角との差（第１層第１部位１１−第２層第２部位２２）は、上述した第１層第２部位１２−第２層第１部位２１の接触角の差よりも大きいことを条件として、２度以上、特に１０度以上であることが好ましく、６５度以下、特に５０度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、２度以上６５度以下であることが好ましく、１０度以上５０度以下であることが更に好ましい。
【０１３８】
前記（１１）及び（１２）に（１４）から（１６）の関係が加わると、第１層第１部位１１＜第２層第１部位２１＜第１層第２部位１２＜第２層第２部位２２となる。この場合、第１層１０側から第２層２０側に向かうに連れて親水度が順次高くなっているのではなく、第１層第２部位１２と第２層第１部位２１との間で親水度の関係が逆転している。
このような親水度の関係を有する不織布１０は、これまで説明してきた効果を奏することに加え次のような作用効果を奏する。すなわち、第１層第２部位１２と第２層第１部位２１との間で親水度の関係が逆転していることに起因して、不織布１０を一旦透過した液が逆戻りしづらいという効果を奏する。さらに不織布１０の平面方向に液が拡散しながら該不織布１０を液が透過するという効果も奏する。液が逆戻りしづらいという効果は、不織布１０を吸収性物品の表面シートとして用いた場合に、吸収体に一旦吸収された液が、着用者の体圧を受けても逆戻りしづらくなるという点で有利である。また、不織布１０の平面方向に液が拡散しながら透過するという効果は、不織布１０を吸収性物品の表面シートとして用いた場合に、吸収体の平面方向のすべての部位において液を吸収させることができ、吸収体の吸収性能を有効活用でき、結果として液残りを低減することが可能となり有利である。
【０１３９】
この場合の第１層１においては、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角が７０度以上、特に７２度以上であることが好ましい。また８５度以下、特に８２度以下であることが好ましい。例えば第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角は、７０度以上８５度以下であることが好ましく、７２度以上８２度以下であることが好ましい。
一方、第１層第２部位１２に含まれる繊維に対する水の接触角は、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、５０度以上、特に５５度以上であることが好ましい。また７５度以下、特に７０度以下であることが好ましい。例えば第１層第２部位１２に含まれる繊維に対する水の接触角は、５０度以上７５度以下であることが好ましく、５５度以上７０度以下であることが好ましい。
【０１４０】
また、第２層２においては、第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角が６０度以上、特に６５度以上であることが好ましい。また８０度以下、特に７５度以下であることが好ましい。例えば第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角は、６０度以上８０度以下であることが好ましく、６５度以上７５度以下であることが好ましい。
一方、第２層第２部位２２に含まれる繊維に対する水の接触角は、第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、３０度以上、特に４０度以上であることが好ましい。また７０度以下、特に６５度以下であることが好ましい。例えば第２層第２部位２２に含まれる繊維に対する水の接触角は、３０度以上７０度以下であることが好ましく、４０度以上６５度以下であることが好ましい。
【０１４１】
上記の効果を一層顕著なものにする観点から、第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角と、第１層第２部位１２に含まれる繊維に対する水の接触角との差（第２層第１部位２１−第１層第２部位１２）は、１度以上、特に２度以上であることが好ましい。また、３０度以下が好ましく、特に２５度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、１度以上３０度以下であることが好ましく、２度以上２５度以下であることが更に好ましい。
【０１４２】
また、第１層１から第２層２への液の透過を一層円滑に行う観点から、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角と、第２層第２部位２２に含まれる繊維に対する水の接触角との差（第１層第１部位１１−第２層第２部位２２）は、２度以上、特に５度以上であることが好ましく、５５度以下、特に４５度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、２度以上５５度以下であることが好ましく、５度以上４５度以下であることが更に好ましい。
【０１４３】
前記（１１）及び（１２）に（１７）と（１８）の関係が加わると、第２層第１部位２１＜第１層第１部位１１＜第２層第２部位２２＜第１層第２部位１２となる。この場合、第１層と第２層の各々の不織布中に親水度の勾配が存在し、かつ不織布１０の第１面１０Ａ側にある第１層第１部位１１と第２面１０Ｂ側にある第２層第２部位２２との間に親水度差が存在している。
このような親水度の関係を有する不織布１０は、次のような作用効果を奏する。すなわち、第２層第１部位２１の親水度が最も低いために、液の拡散面積と逆戻りを抑制する効果がより増大するという効果を有する。液が逆戻りしづらいという効果は、前記のように不織布１０を吸収性物品の表面シートとして用いた場合に、吸収体に一旦吸収された液が、着用者の体圧を受けても逆戻りしづらくなるという点で有利である。
【０１４４】
この場合の第１層１においては、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角が７０度以上、特に７２度以上であることが好ましい。また８２度以下、特に７８度以下であることが好ましい。例えば第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角は、７０度以上８５度以下であることが好ましく、７２度以上８２度以下であることが好ましい。
一方、第１層第２部位１２に含まれる繊維に対する水の接触角は、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、４５度以上、特に５０度以上であることが好ましい。また７３度以下、特に６８度以下であることが好ましい。例えば第１層第２部位１２に含まれる繊維に対する水の接触角は、５０度以上７３度以下であることが好ましく、５５度以上６８度以下であることが好ましい。
【０１４５】
また、第２層２においては、第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角が７０度以上、特に７５度以上であることが好ましい。また８５度以下、特に８２度以下であることが好ましい。例えば第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角は、７０度以上８５度以下であることが好ましく、７５度以上８０度以下であることが好ましい。
一方、第２層第２部位２２に含まれる繊維に対する水の接触角は、第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、５５度以上、特に６０度以上であることが好ましい。また７５度以下、特に７０度以下であることが好ましい。例えば第２層第２部位２２に含まれる繊維に対する水の接触角は、５５度以上７５度以下であることが好ましく、５５度以上７０度以下であることが好ましい。
【０１４６】
上記の効果を一層顕著なものにする観点から、第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角と、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角との差（第２層第１部位２１−第１層第２部位１２）は、１度以上、特に２度以上であることが好ましい。また、３０度以下が好ましく、特に２５度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、１度以上３０度以下であることが好ましく、２度以上２５度以下であることが更に好ましい。
また、第１層１から第２層２への液の透過を一層円滑に行う観点から、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角と、第２層第２部位２２に含まれる繊維に対する水の接触角との差（第１層第１部位１１−第２層第２部位２２）は、２度以上、特に５度以上であることが好ましく、５５度以下、特に４５度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、２度以上５５度以下であることが好ましく、５度以上４５度以下であることが更に好ましい。
【０１４７】
前記（１１）及び（１２）に（１４）と（１５）と（１８）の関係が加わると、第１層第１部位１１＜第２層第１部位２１＜第２層第２部位２２＜第１層第２部位１２となる。この場合、第１層と第２層の各々の不織布中に親水度の勾配が存在し、かつ不織布１０の第１面１０Ａ側にある第１層第１部位１１と第２面１０Ｂ側にある第２層第２部位２２との間に親水度差が存在している。
このような親水度の関係を有する不織布１０は、次のような作用効果を奏する。すなわち、第１層第２部位１２と第２層第１部位２１との間で親水度の関係が逆転していることに起因して、不織布１０を一旦透過した液が逆戻りしづらいという効果を奏する。さらに不織布１０の内部で平面方向に液が拡散しながら該不織布１０を液が透過するという効果も奏する。液が逆戻りしづらいという効果は、不織布１０を吸収性物品の表面シートとして用いた場合に、吸収体に一旦吸収された液が、着用者の体圧を受けても逆戻りしづらくなるという点で有利である。また、不織布１０の平面方向に液が拡散しながら透過するという効果は、不織布１０を吸収性物品の表面シートとして用いた場合に、吸収体の平面方向のすべての部位において液を吸収させることができ、吸収体の吸収性能を有効活用でき、結果として液残りを低減することが可能となり有利である。
【０１４８】
この場合の第１層１においては、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角が７０度以上、特に７２度以上であることが好ましい。また８５度以下、特に８２度以下であることが好ましい。例えば第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角は、７０度以上８５度以下であることが好ましく、７２度以上８２度以下であることが好ましい。
一方、第１層第２部位１２に含まれる繊維に対する水の接触角は、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、３０度以上、特に４０度以上であることが好ましい。また７５度以下、特に７０度以下であることが好ましい。例えば第１層第２部位１２に含まれる繊維に対する水の接触角は、３０度以上７５度以下であることが好ましく、４０度以上７０度以下であることが好ましい。
【０１４９】
また、第２層２においては、第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角が７０度以上、特に７５度以上であることが好ましい。また８３度以下、特に８０度以下であることが好ましい。例えば第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角は、７０度以上８３度以下であることが好ましく、７５度以上８０度以下であることが好ましい。
一方、第２層第２部位２２に含まれる繊維に対する水の接触角は、第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、５５度以上、特に６０度以上であることが好ましい。また７８度以下、特に７３度以下であることが好ましい。例えば第２層第２部位２２に含まれる繊維に対する水の接触角は、５５度以上７８度以下であることが好ましく、５５度以上７３度以下であることが好ましい。
【０１５０】
上記の効果を一層顕著なものにする観点から、第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角と、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角との差（第２層第１部位２１−第１層第２部位１２）は、１度以上、特に２度以上であることが好ましい。また、３０度以下が好ましく、特に２５度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、１度以上３０度以下であることが好ましく、２度以上２５度以下であることが更に好ましい。
また、第１層１から第２層２への液の透過を一層円滑に行う観点から、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角と、第２層第２部位２２に含まれる繊維に対する水の接触角との差（第１層第１部位１１−第２層第２部位２２）は、２度以上、特に５度以上であることが好ましく、５５度以下、特に４５度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、２度以上５５度以下であることが好ましく、５度以上４５度以下であることが更に好ましい。
【０１５１】
前記（１１）及び（１２）に（１５）から（１７）の関係が加わると、第２層第１部位２１＜第１層第１部位１１＜第１層第２部位１２＜第２層第２部位２２となる。この場合、第１層と第２層の各々の不織布中に親水度の勾配が存在し、かつ不織布１０の第１面１０Ａ側にある第１層第１部位１１と第２面１０Ｂ側にある第２層第２部位２２との間に親水度差が存在している。
このような親水度の関係を有する不織布１０は、次のような作用効果を奏する。すなわち、第２層第１部位２１の親水度が最も低いために、液の拡散面積と逆戻りを抑制する効果がより増大するという効果を有する。液が逆戻りしづらいという効果は、前記のように不織布１０を吸収性物品の表面シートとして用いた場合に、吸収体に一旦吸収された液が、着用者の体圧を受けても逆戻りしづらくなるという点で有利である。
【０１５２】
この場合の第１層１においては、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角が７０度以上、特に７２度以上であることが好ましい。また８２度以下、特に７８度以下であることが好ましい。例えば第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角は、７０度以上８５度以下であることが好ましく、７２度以上８２度以下であることが好ましい。
一方、第１層第２部位１２に含まれる繊維に対する水の接触角は、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、５０度以上、特に５５度以上であることが好ましい。また７５度以下、特に７２度以下であることが好ましい。例えば第１層第２部位１２に含まれる繊維に対する水の接触角は、５０度以上７５度以下であることが好ましく、５５度以上７２度以下であることが好ましい。
【０１５３】
また、第２層２においては、第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角が７０度以上、特に７５度以上であることが好ましい。また８５度以下、特に８２度以下であることが好ましい。例えば第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角は、７０度以上８５度以下であることが好ましく、７５度以上８０度以下であることが好ましい。
一方、第２層第２部位２２に含まれる繊維に対する水の接触角は、第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、３０度以上、特に４０度以上であることが好ましい。また７３度以下、特に７０度以下であることが好ましい。例えば第２層第２部位２２に含まれる繊維に対する水の接触角は、３０度以上７３度以下であることが好ましく、４０度以上７０度以下であることが好ましい。
【０１５４】
上記の効果を一層顕著なものにする観点から、第２層第１部位２１に含まれる繊維に対する水の接触角と、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角との差（第２層第１部位２１−第１層第２部位１２）は、１度以上、特に２度以上であることが好ましい。また、３０度以下が好ましく、特に２５度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、１度以上３０度以下であることが好ましく、２度以上２５度以下であることが更に好ましい。
また、第１層１から第２層２への液の透過を一層円滑に行う観点から、第１層第１部位１１に含まれる繊維に対する水の接触角と、第２層第２部位２２に含まれる繊維に対する水の接触角との差（第１層第１部位１１−第２層第２部位２２）は、２度以上、特に５度以上であることが好ましく、５５度以下、特に４５度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、２度以上５５度以下であることが好ましく、５度以上４５度以下であることが更に好ましい。
【０１５５】
（不織布２０）
次に、上記の親水度勾配及び高い隠蔽性を備えた不織布において、第１層１を熱伸長性繊維と非熱伸長性の熱融着性繊維との混綿とした場合の好ましい態様について説明する。
図４（ｉ）及び図４（ｉｉ）に示すように、不織布２０は、第１面側が凹凸形状を有する凹凸面５１となっており、第２面側が平坦であるか又は前記凹凸面に比して凹凸の程度が小さい平坦面５２となっている。すなわち、第１層１側に凹凸面５１があり、第２層２側に平坦面５２がある。不織布２０における厚みの厚い部分５９及び厚みの薄い部分５８は、不織布２０の凹凸面５１に形成された凸部６９及び凹部６８の位置に対応する。凹部６８は、互いに平行に延びる第１の線状凹部６８Ａと、互いに平行に延びる第２の線状凹部６８Ｂとを有しており、第１の線状凹部６８Ａと第２の線状凹部６８Ｂとが所定の角度をなして交差している。凸部６９は、凹部６９に囲まれた菱形状の閉鎖領域内に形成されている。
【０１５６】
凸部６９の頂部Ｐは、厚みの厚い部分５９によって不織布の凹凸面５１に形成された頂部である。不織布２０において、前述のとおり、頂部Ｐに比して、厚みの薄い部分５８及び平坦面５２側の部分（第２層２の部分）の親水性が高くされている。これにより、凹凸面５１側から液が入った場合に、平坦面５２側に液が抜けやすく、不織布２０中の液残りが少なくなる。また、厚みの厚い部分５９の頂部Ｐから厚みの薄い部分（エンボス部）５８及び平坦面５２側の部分（第２層２の部分）に向かって漸次親水度が高くなっていることが好ましい。
【０１５７】
また、厚みの厚い部分５９及び厚みの薄い部分５８の平坦面５２側にある第２層２が繊維間距離を９０μｍ以下としていることにより、液の隠蔽性が高い。これにより、経血等の排泄液を透過させると、その赤みが凹凸面５１から見えにくく隠蔽され、不織布２０の明度（Ｌ値）がより強く認識される。これにより、不織布２０が清潔感のあるものとの印象を与えることができる。また、不織布２０を吸収性物品に組み込んだときに、物品の吸収性能の高さを適切に実感することができる。
【０１５８】
さらに、凹凸面５１をなす第１層１が、熱伸長性繊維と非熱伸長性の熱融着性繊維との混綿からなることで、凸部６９の嵩高回復性がよい。これにより、荷重があっても、凹凸面５１の凸部６９が回復されやすく、嵩高さをもたらす繊維間距離も維持される。その結果、受液面である凹凸面５１の液引き込み性に優れ、液流れなく素早く液を平坦面５２側へと引き渡すことができ、液残りを抑えることができる。このことがさらに不織布２０の液の隠蔽性を高める。
【０１５９】
不織布１の凹凸面５１は、エンボス加工時にエンボスロール側に向けられ、且つエア−スルー方式で熱風処理を行う際に、ネット面（通気性の支持体）とは反対側に向けられ、熱風を直接吹き付ける側の面である。従って、不織布の構成繊維に熱伸長性複合繊維を用いた場合、その熱伸長性複合繊維は、平坦面５２よりも凹凸面５１において大きく伸長する。そのため、熱伸長性複合繊維は、凹凸面５１の表面における繊維径より、平坦面５２の表面における繊維径が大きくなる。また、厚みの厚い部分５９における親水度は、凹凸面５１側が平坦面５２側に比して低くなる。
【０１６０】
不織布２０の製造において、エンボス加工時にウエブに加える温度は、エンボス部及びその近傍部（周辺部）、又はエンボス部及びその近傍部（周辺部）のいずれかにおける親水度の変化を抑制する観点から、前記鞘部を構成するポリエチレン樹脂の融点より２０℃低い温度以上で、かつ芯部を構成する樹脂成分の融点未満であることが好ましい。他方、熱風処理時に加える温度は、親水度の変化を確実に生じさせる観点から、前記ポリエチレン樹脂の融点より１０℃低い温度以上、特に前記ポリエチレン樹脂の融点以上、さらには、前記ポリエチレン樹脂の融点＋５℃以上であることが好ましい。
【０１６１】
不織布は、これを例えば吸収性物品の表面シートとして用いる場合には、その坪量が１０ｇ／ｍ２以上８０ｇ／ｍ２以下、特に１５ｇ／ｍ２以上６０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。同様の用途に用いる場合、不織布１における凸部６９（厚みの厚い部分５９）の厚みは、熱風による嵩回復後の状態において０．５ｍｍ以上３ｍｍ以下、特に０．７ｍｍ以上３ｍｍ以下であることが好ましい。一方、凹部６８（厚みの薄い部分５８）の厚みは０．０１ｍｍ以上０．４ｍｍ以下、特に０．０２ｍｍ以上０．２ｍｍ以下であることが好ましい。なお凹部６８の厚みは、熱風の吹き付けの前後において実質的に変化はない。凸部６９及び凹部６８の厚みは、不織布２０の縦断面を観察することによって測定される。まず、不織布を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断し測定片を採取する。その測定片の上に１２．５ｇ（直径５６．４ｍｍ）のプレートを載置し、４９Ｐａの荷重を加える。この状態下に不織布の縦断面をマイクロスコープ（株式会社キーエンス製、ＶＨＸ−１０００）で観察し、凸部６９及び凹部６８の厚みを測定する。なお、不織布に凸部（厚みの厚い部分）及び凹部（厚みの薄い部分）が形成されている場合、「不織布の厚み」とは、凸部（厚みの厚い部分）の厚みのことをいう。
【０１６２】
不織布１における凹部６８と凸部６９との面積比は、エンボス化率（エンボス面積率、すなわち不織布１全体に対する凹部の面積の合計の比率）で表され、不織布１の嵩高感や強度に影響を与える。これらの観点から、不織布１におけるエンボス化率は、５％以上３５％以下、特に１０％以上２５％以下であることが好ましい。エンボス化率は、以下の方法によって測定される。まずマイクロスコープ（株式会社キーエンス製、ＶＨＸ−１０００）を用いて不織布１の表面拡大写真を得、この表面拡大写真にスケールを合わせ、測定部の全体面積Ｔにおける、エンボス部分の寸法を測定し、エンボス部面積Ｕを算出する。
エンボス化率は、計算式（Ｕ／Ｔ）×１００、によって算出することができる。
【０１６３】
（不織布１０及び不織布２０の製造方法）
図５は、前述した不織布１０及び不織布２０を製造するために好適に用いられる製造装置が示されている。同図に示す製造装置１００は、第１ウエブ製造部１１０、第２ウエブ製造部１２０、エンボス部１３０、エアスルー処理部１４０、カレンダー部１５０及び巻き取り部１６０を備えている。
【０１６４】
第１ウエブ製造部１１０及び第２ウエブ製造部１２０はいずれもカード機から構成されている。第１ウエブ製造部１１０は、目的とする不織布における第１層１に対応するウエブを製造する部位である。一方、第２ウエブ製造部１２０は、目的とする不織布における第２層２に対応するウエブを製造する部位である。第１ウエブ製造部１１０及び第２ウエブ製造部１２０には、目的とするエアスルー不織布の具体的な用途に応じて適切な原料繊維が供給され、第１ウエブ１１１及び第２ウエブ１２２が製造される。原料繊維には、目的とするエアスルー不織布の具体的な用途に応じて、適切な量の繊維処理剤が付着している。
【０１６５】
第１ウエブ製造部１１０及び第２ウエブ製造部１２０から繰り出された第１ウエブ１１１及び第２ウエブ１２２は、エンボス部１３０において重ね合わされてエンボス加工が行われる。このとき、第２ウエブ１２２上に第１ウエブ１１１が配されるように両ウエブ１１１，１２２が重ね合わされる。エンボス部１３０は例えば凹凸ロール１３１とアンビルロール１３２とから構成することができる。エンボス部１３０におけるエンボス加工の条件は、両ウエブ１１１，１２２の構成繊維どうしが加熱下に加圧されてエンボス融着部（図示せず）が形成される条件であればよい。また、熱融着繊維として熱伸長性繊維を用いる場合には、該熱伸長性繊維が伸長する温度条件下にエンボス加工を施すことが好ましい。
なお、このエンボス加工は、任意の工程である。例えば、熱伸長性繊維の熱伸長を利用して表面（片面又は両面）に複数の凸部を形成する場合に用いられる。特に、前述の不織布２０を製造する際に必要な工程である。不織布２０を製造する場合の凹凸ロール１３１は、第１の線状凹部６８Ａ、第２の線状凹部６８Ｂの配置に合わせた格子状パターンのエンボス用凸部が周面に形成されたものが用いられる。したがって、不織布１０の製造ではなくてもよい。
【０１６６】
エンボス部１３０において両ウエブ１１１，１２２が一体化されて形成された重ね合わせウエブ１０１は、エアスルー処理部１４０へ搬送される。エアスルー処理部１４０は密閉されたチャンバ１４１を有している。チャンバ１４１内には周回する無端ベルト１４２が配置されている。無端ベルト１４２は通気性の材料、例えば金属ワイヤのメッシュベルトからなる。重ね合わせウエブ１０１は、無端ベルト１４２上に載置されて搬送される。チャンバ１４１内には、所定温度に加熱された空気（以下「熱風」とも言う。）の吹き出し口（図示せず）が設けられている。更にチャンバ１４１内には、吹き出された熱風の吸引口（図示せず）も設けられている。チャンバ１４１内に搬送された重ね合わせウエブ１０１が該チャンバ１４１内を通過する間に、重ね合わせウエブ１０１に対して熱風がエアスルー方式で吹き付けられる。熱風の吹き付けは、重ね合わせウエブ１０１における第１ウエブ１１１側から行われる。吹き付けられた熱風は、重ね合わせウエブ１０１における第２ウエブ１２２側から放出される。この目的のために、前記の吹き出し口（図示せず）は、重ね合わせウエブ１０１における第１ウエブ１１１と対向するように配置されており、かつ前記の吸引口（図示せず）は第１ウエブ１２２と対向するように配置されている。
【０１６７】
先に述べたとおり、繊維処理剤Ｓ１からＳ５が付着している熱融着性繊維においては、該熱融着性繊維が受ける熱量に応じて繊維処理剤の繊維内部への浸透の程度が相違する。繊維処理剤の浸透の程度が大きくなるほど、繊維処理剤を付着させた初期状態に比べて繊維の親水度は低下する。本製造方法においては、この現象を利用して、目的とするエアスルー不織布に親水度の勾配を生じさせている。
【０１６８】
詳細には、エアスルー法によれば、熱風吹き付け面に存在する繊維が最も大きな熱量を受け、かつ熱風吹き付け面と反対側、すなわち無端ベルト１４２との対向面に存在する繊維が最も小さな熱量を受けるようになる。したがって本製造方法においては、重ね合わせウエブ１０１における第１ウエブ１１１の表面に存在する繊維が最も大きな熱量を受け、第２ウエブ１２２の表面に存在する繊維が最も小さな熱量を受ける。その結果、重ね合わせウエブ１０１においては、第１ウエブ１１１側から第２ウエブ１２２側に向けて、繊維処理剤の繊維内部への浸透の程度が小さくなる。このことに起因して、重ね合わせウエブ１０１においては、第１ウエブ１１１側から第２ウエブ１２２側に向けて親水度が高くなる。
【０１６９】
また、不織布２０の製造においては、エンボス加工の際に、ウエブに加える温度を、熱融着性芯鞘型複合繊維の前記鞘部を構成する樹脂の融点以下に抑えておく。それに続く、熱風処理時に、該樹脂の融点以上で芯部の樹脂成分の融点以下の温度を加える。このエンボス加工時には、圧縮によりウエブのエンボス部に近いほど通気性が低下する一方、該エンボス部を構成するポリエチレン樹脂の溶融は圧力による溶融のみで済み、最低限に抑えられる。他方、熱風処理時には、主として、エンボスにより圧密化された部分（エンボス部）は、熱風の通過量がほとんど無いか、あっても少なため、親水度が低下しがたい。エンボス部以外の厚みの厚い部分（不織布２における符号５９の部分）で頂部に近いほど、熱風が通過し易く親水性が低下する。これにより、エンボス加工により形成された厚みの薄い部分（不織布２における符号５８の部分）及びその周辺部、又は厚みの薄い部分及びその周辺部のいずれかが親水部となり、それ以外の厚みの厚い部分に近くなるに従い、相対的に疎水性になり、最も厚みの厚い部分５９の近傍が極大の疎水性を示す部分となっている不織布が得られる。また、前記熱風処理により、エンボス部以外の部分の鞘部の溶融が進行し、繊維の交点が熱融着して、強度のある不織布が得られる。
【０１７０】
不織布１０及び不織布２０において、前述した（親水度勾配の具体例）のようにするには、各熱融着性繊維に付着させる繊維処理剤の種類や付着量、エアスルー処理部における熱風の吹き付け条件（熱風の温度や風量など）によって制御することができる。
例えば、第１層１側の繊維処理剤には、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）を含む繊維処理剤を付与し、第２層２側の繊維処理剤には、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含む繊維処理剤を付与することで、第２層２側の親水度が第１層１側に比べて高まり、不織布中に親水度勾配を付与することが可能となる。
【０１７１】
以上の方法は、熱の付与によって、繊維処理剤が付与された熱融着性繊維の親水度を、不織布の厚み方向で部分的に低下させることで、親水度の勾配を発現させている。したがって以上の方法によれば、複数枚の不織布を重ね合わせて親水度に勾配を設ける必要がなく、一枚の単一の不織布の厚み方向に沿って親水度に勾配を設けることができる。
【０１７２】
得られた不織布は、エアスルー処理部１４０から出た後にカレンダー部１５０に導入されてカレンダー加工が行われる。カレンダー加工によって、エアスルー不織布１０２の表面が平滑となり、毛羽立ち等が少なくなる。その後、不織布は、巻き取り部１６０において巻き取られる。また、その後、二次加工を施してもよい。二次加工としては、例えば公知の立体賦形加工が挙げられる。
【０１７３】
以上、本発明の不織布の製造方法は、上述した実施形態に制限されない。例えば、不織布にエンボス部を形成する場合のエンボス部の形成パターンは、格子状に代えて、多列のストライプ状、ドット状、市松模様状、スパイラル状等任意のパターンとすることができる。ドット状とする場合の個々の点の形状としては、円形、楕円形、三角形、四角形、六角形、ハート型、任意の形状とすることができる。また正方形若しくは長方形の格子状や、亀甲模様をなす形状を採用してもよい。
また、エンボス加工を施す際にエンボスロール及びフラットロール、又はいずれかのロールを加熱し、エンボス部及びその周辺、またはエンボス部及びその周辺のいずれかの親水性が低下した不織布を製造することもできる。また、本発明の不織布を、おむつやナプキン、ワイパー、その他の製品に用いる場合において、製造の前、製造の途中、及び製品の形にした後のいずれの時点でも、所望の部分に熱を加えて、本発明の不織布の一部または全部について親水性を低下させることができ、または撥水性にすることもできる。
【０１７４】
また、本発明の不織布の製造方法は、熱による親水度の勾配を形成することができる方法であれば、エアスルー法に限定されず、任意の方法を採用できる。
例えば、ウエブの形成方法として、カード法以外にも例えばエアレイド法、スパンボンド法等を用いることができる。また、親水度勾配をつける熱処理は、ウエブの形成時以外にも、ウエブを不織布化した後に行うこともできる。この場合、２枚の不織布を積層した状態で熱処理してもよい。
片面のみに熱処理を施す方法としては、搬送中のウエブ又は不織布の片面のみに、鞘部の樹脂の融点以上の温度に加熱したロールを接触させる方法や、搬送中のウエブ又は不織布の裏面側に熱風が貫通しないように工夫した上で、該ウエブ又は不織布の表面側に、鞘部の樹脂の融点以上の温度の熱風を吹き付ける方法等が挙げられる。この熱処理の温度も、親水度の変化を確実に生じさせる観点から、前記鞘部の樹脂の融点より１０度低い温度以上、特に前記鞘部の樹脂の融点以上、さらには、前記鞘部の樹脂の融点＋５℃以上であることが好ましい。
ウエブの不織布化方法としては、スパンレース、ニードルパンチ、ケミカルボンド、ドット状のエンボス加工等の各種公知の不織布化方法を採用できる。
【０１７５】
本発明の不織布は、その厚み方向に沿った親水度の勾配を活かして、種々の分野に適用できる。例えば生理用ナプキン、パンティライナー、使い捨ておむつ、失禁パッドなどの身体から排出される液の吸収に用いられる吸収性物品における表面シート、セカンドシート（表面シートと吸収体との間に配されるシート）、裏面シート、防漏シート、あるいは対人用清拭シート、スキンケア用シート、更に対物用のワイパーなどとして好適に用いられる。本発明の不織布を吸収性物品の表面シートやセカンドシートとして用いる場合には、該不織布の第１層側を肌対向面側として用いることが好ましい。
【０１７６】
本発明の不織布の製造に用いるウエブの坪量は、目的とする不織布の具体的な用途に応じて適切な範囲が選択される。最終的に得られる不織布の坪量は、１０ｇ／ｍ２以上８０ｇ／ｍ２以下、特に１５ｇ／ｍ２以上６０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【０１７７】
身体から排出される液の吸収に用いられる吸収性物品は、典型的には、表面シート、裏面シート及び両シート間に介在配置された液保持性の吸収体を具備している。本発明に係る不織布を表面シートとして用いた場合の吸収体及び裏面シートとしては、当該技術分野において通常用いられている材料を特に制限無く用いることができる。例えば吸収体としては、パルプ繊維等の繊維材料からなる繊維集合体又はこれに吸収性ポリマーを保持させたものを、ティッシュペーパーや不織布等の被覆シートで被覆してなるものを用いることができる。裏面シートとしては、熱可塑性樹脂のフィルムや、該フィルムと不織布とのラミネート等の液不透過性ないし撥水性のシートを用いることができる。裏面シートは水蒸気透過性を有していてもよい。吸収性物品は更に、該吸収性物品の具体的な用途に応じた各種部材を具備していてもよい。そのような部材は当業者に公知である。例えば吸収性物品を使い捨ておむつや生理用ナプキンに適用する場合には、表面シート上の左右両側部に一対又は二対以上の立体ガードを配置することができる。
【０１７８】
上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の不織布及び吸収性物品を開示する。
【０１７９】
＜１＞
少なくとも２層を有する不織布であって、該不織布の一方の面側の層は、繊維間距離を９０μｍ以下とし、繊維処理剤が付着した熱融着性繊維を有し、前記繊維処理剤が（Ａ）ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）リン酸エステル型のアニオン界面活性剤、及び（Ｃ）アルキルヒドロキシスルホベタインを含有する、不織布。
【０１８０】
＜２＞
前記一方の面側の層の繊維間距離は、８０μｍ以下がより好ましく、７０μｍ以下が更に好ましく、５０μｍ以上が好ましく、５５μｍ以上がより好ましく、６０μｍ以上が更に好ましい、前記＜１＞に記載の不織布。
＜３＞
前記成分（Ａ）であるポリオルガノシロキサンが、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン及びポリジプロピルシロキサンからなる群から選ばれる少なくとも１種である前記＜１＞又は＜２＞に記載の不織布。
＜４＞
前記成分（Ａ）であるポリオルガノシロキサンが繊維処理剤の全質量に対して１質量％以上３０質量％以下の割合で含まれている前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載の不織布。
＜５＞
前記成分（Ｂ）であるリン酸エステル型のアニオン界面活性剤が、アルキルエーテルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル及びアルキルリン酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種である前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の不織布。
＜６＞
前記成分（Ｂ）であるリン酸エステル型のアニオン界面活性剤がアルキルエーテルリン酸エステルからなり、該アルキルエーテルリン酸エステルが、炭素鎖が１６以上、１８以下のモノ若しくはジアルキルリン酸エステルの完全中和又は部分中和塩である前記＜５＞に記載の不織布。
＜７＞
前記一方の面側の層の熱融着繊維に付着された繊維処理剤中の前記成分（Ｂ）の含有割合が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の不織布。
＜８＞
前記成分（Ｃ）であるアルキルヒドロキシスルホベタインが、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ミリスチルヒドロキシスルホベタイン、パルミチルヒドロキシスルホベタイン及びステアリルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる少なくとも１種である前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１に記載の不織布。
＜９＞
前記成分（Ｃ）であるアルキルスルホベタインを繊維処理剤の全質量に対して１０質量％未満の割合で含み、より好ましくは９質量％未満の割合で含み、更に好ましくは８質量％未満の割合で含み、また、好ましくは３質量％以上の割合で含み、より好ましくは５質量％以上の割合で含む、前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の不織布
＜１０＞
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｃ）との含有比が、質量比で１：１．６から１：０．６であり、より好ましくは１：１．３から１：０．９である、前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１に記載の不織布。
＜１１＞
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との含有比が、質量比で１：５から１０：１であり、より好ましくは１：２から３：１である、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の不織布。
＜１２＞
前記繊維処理剤がさらに、アルキルが炭素数６以上２２以下、特に８以上２２以下の、アルキルホスフェートナトリウム塩、アルキルエーテルホスフェートナトリウム塩、ジアルキルホスフェートナトリウム塩、ジアルキルスルホサクシネートナトリウム塩、アルキルベンゼンスルホネートナトリウム塩、アルキルスルホネートナトリウム塩、アルキルサルフェートナトリウム塩及びセカンダリーアルキルサルフェートナトリウム塩、並びにこれらの他のアルカリ金属塩からなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオン性の界面活性剤を含む、前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１に記載の不織布。
＜１３＞
前記繊維処理剤がさらに、アルキル（又はアルケニル）トリメチルアンモニウムハライド、ジアルキル（又はアルケニル）ジメチルアンモニウムハライド及びアルキル（又はアルケニル）ピリジニウムハライド、並びにこれらの化合物で炭素数６以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有するものからなる群から選ばれる少なくとも１種のカチオン性の界面活性剤を含み、前記のハライド化合物におけるハロゲンが好ましくは塩素又は臭素である、前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１に記載の不織布。
＜１４＞
前記繊維処理剤がさらに、アルキルベタインからなる両性イオン性の界面活性剤を含み、該アルキルベタインが、アルキル（炭素数１以上３０以下）ジメチルベタイン、アルキル（炭素数１以上３０以下）アミドアルキル（炭素数１以上４以下）ジメチルベタイン、アルキル（炭素数１以上３０以下）ジヒドロキシアルキル（炭素数１以上３０以下）ベタイン、スルホベタイン型両性界面活性剤等のベタイン型両性イオン性界面活性剤、アラニン型［アルキル（炭素数１以上３０以下）アミノプロピオン酸型、アルキル（炭素数１以上３０以下）イミノジプロピオン酸型等］両性界面活性剤、アルキルベタイン等のグリシン型［アルキル（炭素数１以上３０以下）アミノ酢酸型等］両性界面活性剤などのアミノ酸型両性界面活性剤、アルキル（炭素数１以上３０以下）タウリン型などのアミノスルホン酸型両性界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１に記載の不織布。
＜１５＞
前記繊維処理剤がさらに、グリセリン脂肪酸エステル、ポリ（好ましくはｎ＝２以上１０以下）グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル（いずれも好ましくは脂肪酸の炭素数８以上６０以下）、ポリオキシアルキレン（付加モル数２以上２０以下）アルキル（炭素数８以上２２以下）アミド、ポリオキシアルキレン（付加モル数２以上２０以下）アルキル（炭素数８以上２２以下）エーテル、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、アミノ変性シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも１種のノニオン性の界面活性剤を含む、前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１に記載の不織布。
＜１６＞
前記不織布の一方の面側の層が主成分として２．０ｄｔｅｘ以下の繊維を含んでなり、１．８ｄｔｅｘ以下がより好ましく、１．５ｄｔｅｘ以下がさらに好ましく、また、０．８ｄｔｅｘ以上が好ましく、１．０ｄｔｅｘ以上がより好ましく、１．２ｄｔｅｘがさらに好ましい、前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１に記載の不織布。
【０１８１】
＜１７＞
前記不織布の一方の面側と反対の面側の層が、熱伸長性繊維と非熱伸長性の熱融着性繊維とで混綿されてなる前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１に記載の不織布。
【０１８２】
＜１８＞
前記不織布の一方の面側と反対面側の層が、ポリオルガノシロキサンを含んでいる前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の不織布。
【０１８３】
＜１９＞
前記不織布の一方の面側と反対面側の層が、繊維処理剤として、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）を含有する前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の不織布。
（Ａ）ポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）リン酸エステル型のアニオン界面活性剤、
（Ｄ）下記の一般式（ＩＩ）で表わされるアニオン界面活性剤
【化８】
0006332805.tif 000010
（式中、Ｚはエステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数１以上１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を表わす。Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Ｘは―ＳＯ３Ｍ、―ＯＳＯ３Ｍ又は―ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。）
＜２０＞
前記一般式（ＩＩ）で表されるアニオン界面活性剤が、該式中のＸが−ＳＯ３Ｍ、すなわち親水基がスルホ基又はその塩であり、ジアルキルスルホン酸又はそれらの塩がより好ましい、前記＜１９＞に記載の不織布。
＜２１＞
前記一般式（ＩＩ）で表されるアニオン界面活性剤が、該式中のＸが−ＯＳＯ３Ｍ、すなわち親水基がサルフェート基又はその塩であり、ジアルキル硫酸エステルがより好ましい、前記＜１９＞に記載の不織布。
＜２２＞
前記一般式（ＩＩ）で表されるアニオン界面活性剤が、該式中のＸが−ＣＯＯＭ、すなわち親水基がカルボキシ基又はその塩であり、ジアルキルカルボン酸がより好ましい、前記＜１９＞に記載の不織布。
＜２３＞
前記反対面側の層における繊維処理剤中の、前記成分（Ｄ）の含有割合は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１３質量％以下である、前記＜１９＞〜＜２２＞のいずれか１に記載の不織布。
【０１８４】
＜２４＞
前記不織布の一方の面側と反対面側の層が、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｅ）を含有する前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の不織布。
（Ａ）ポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）リン酸エステル型のアニオン界面活性剤、
（Ｅ）ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
＜２５＞
成分（Ｅ）をなす多価アルコール脂肪酸エステルがヒマシ油（硬化ヒマシ油）からなる前記＜２４＞に記載の不織布。
＜２６＞
成分（Ｅ）をなす多価アルコール脂肪酸エステルが、多価アルコール脂肪酸エステルに付加するアルキレンオキシドがエチレンオキシドである、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）変性多価アルコール脂肪酸エステルからなることが好ましく、多価アルコール脂肪酸エステルがヒマシ油（硬化ヒマシ油）である、ＰＯＥ変性ヒマシ油（ＰＯＥ変性硬化ヒマシ油）からなることがとりわけ好ましい、前記＜２４＞に記載の不織布。
＜２７＞
前記反対面側の層における繊維処理剤中の、成分（Ｅ）の含有割合は、繊維処理剤の全質量に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、また、繊維処理剤の全質量に対して、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である、前記＜２４＞〜＜２６＞のいずれか１に記載の不織布。
【０１８５】
＜２８＞
前記一方の面側と反対面側の層が、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含有する前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の不織布。
（Ａ）ポリオルガノシロキサン、
（Ｂ）リン酸エステル型のアニオン界面活性剤、
（Ｅ）ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
（Ｄ）下記の一般式（ＩＩ）で表わされるアニオン界面活性剤
【化９】
0006332805.tif 000011
（式中、Ｚはエステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数１以上１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を表わす。Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２以上１６以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Ｘは―ＳＯ３Ｍ、―ＯＳＯ３Ｍ又は―ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。）
＜２９＞
前記一方の面側の層及びその反対側の層それぞれにおいて、繊維処理剤の熱融着繊維への付着量は、該繊維処理剤を除く熱融着性繊維の全質量に対する割合として、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、また、１．５質量％以下が好ましく、１．０質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい、前記＜１＞〜＜２８＞のいずれか１に記載の不織布。
＜３０＞
前記熱融着性繊維に酸化チタンが含有されており、該熱融着性繊維に含有させる酸化チタンの量は、繊維の全質量に対して、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４．５質量％以下である、前記＜１＞〜＜２９＞のいずれか１に記載の不織布。
＜３１＞
前記不織布が、一方の面側からその反対面へ向かって親水度が高くなるように親水度勾配を有している前記＜１＞〜＜３０＞のいずれか１に記載の不織布。
＜３２＞
前記＜１＞〜＜３１＞のいずれか１に記載の不織布を用いた吸収性物品。
【実施例】
【０１８６】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳しく説明するが、本発明はこれにより限定して解釈されるものではない。なお、本実施例において「部」および「％」とは特に断らない限りいずれも質量基準である。なお、上述の説明における「一方の面側の層」を以下において「第１層」と呼び、「反対の面側の層」を「第２層」と呼ぶ。また、下記表１〜３に示す、「上層」は第１層を意味し、「下層」は第２層を意味する。
また、成分（Ａ）〜（Ｃ）は実施例においては下記の剤を用いた。
・ポリジメチルシロキサン〔前記成分（Ａ）、信越シリコーン社製のシリコーン「ＫＭ９０３」〕
・アルキルリン酸エステルカリウム塩〔前記成分（Ｂ）、花王株式会社製、グリッパー４１３１（商品名）の水酸化カリウム中和物〕
・ラウリルヒドロキシスルホベタイン〔前記成分（Ｃ）、花王株式会社製、アンヒトール２０ＨＤ（商品名）〕
・ジオクチルスルホコハク酸〔前記成分（Ｄ）、花王株式会社製、ペレックスＯＴ-Ｐ（商品名）〕
・ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）変性多価アルコール脂肪酸エステル〔前記成分（Ｅ）、花王株式会社製、エマノーンＣＨ６０（商品名）〕
・ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）変性シリコーン〔前記成分（Ａ）〜（Ｅ）以外の成分、信越化学工業株式会社製、Ｘ−２２-４５１５（ＨＬＢ５）（商品名）〕
・ポリオキシエチレン（付加モル数：２）アルキルアミド〔前記成分（Ａ）〜（ＣＥ以外の成分、川研ファインケミカルズ社製、アミゾールＳＤＥ（商品名）〕
・アルキル（ステアリル）ベタイン〔前記成分（Ａ）〜（Ｅ）以外の成分、花王株式会社製、アンヒトール８６Ｂ〕
・ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート〔前記成分（Ａ）〜（Ｅ）以外の成分、花王株式会社製、レオドールＴＷ−Ｓ１２０Ｖ〕
【０１８７】
（実施例１）
図５に示す製造装置１００を用いて、第１層及び第２層の２層構造の不織布を作製した。ただしエンボス加工は行わなかった。第１層は、繊度３．３ｄｔｅｘの熱伸長性繊維と繊度２．２ｄｔｅｘの非熱伸長性の熱融着性繊維を構成比＝５０：５０で混綿して得た。第１層の厚みは０．８ｍｍであり、坪量は１５ｇ／ｍ２であった。第２層は、繊度１．８ｄｔｅｘの熱融着性繊維のみからなるものとした。第２層の厚みは０．８ｍｍであり、坪量１５ｇ／ｍ２であった。
第１層の繊維に付着させた繊維処理剤は、成分（Ａ）：５．０質量％、成分（Ｂ）：２３．８質量％、成分（Ｄ）：９．５質量％とし、残りを表１に示す「その他」の成分からなる構成とした。該繊維処理剤の付着量は、０．３９質量％であった。
第２層の繊維に付着させた繊維処理剤は、成分（Ａ）：５．０質量％、成分（Ｂ）：２３質量％、成分（Ｃ）：３．０質量％、成分（Ｄ）：９．２質量％とし、残りを表１に示す「その他」の成分からなる構成とした。成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有比は１：０．６であった。該繊維処理剤の付着量は、０．４４質量％であった。
また、第１層及び第２層について、先に述べた方法で繊維間距離を測定した。第１層の繊維間距離は１０１μｍ、第２層の繊維間距離は８４μｍであった。
【０１８８】
（実施例２）
第２層の繊維に付着させた繊維処理剤は、成分（Ａ）：５．０質量％、成分（Ｂ）：２２．３質量％、成分（Ｃ）：６．０質量％、成分（Ｄ）：８．９質量％とし、残りを表１に示す「その他」の成分からなる構成とした。成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有比は１：１．２であった。該繊維処理剤の付着量は、０．４５質量％であった。それ以外は実施例１と同様の条件で不織布を作製した。
【０１８９】
（実施例３）
第１層の繊維に付着させた繊維処理剤は、成分（Ｄ）を含まず、成分（Ａ）：５．０質量％、成分（Ｂ）：２３．７質量％、成分（Ｅ）：１０．０質量％とし、残りを表１に示す「その他」の成分からなる構成とした。それ以外は実施例２と同様の条件で不織布を作製した。
【０１９０】
（実施例４）
第１層の繊維に付着させた繊維処理剤は、成分（Ａ）：５．０質量％、成分（Ｂ）：２１．３質量％、成分（Ｄ）：８．５質量％、成分（Ｅ）：１０．０質量％とし、残りを表１に示す「その他」の成分からなる構成とした。それ以外は実施例２と同様の条件で不織布を作製した。
【０１９１】
（実施例５）
第２層の繊維の繊度を１．２ｄｔｅｘとした。そのため第２層の繊維間距離は６９μｍであった。第２層の繊維に付着させた繊維処理剤成分は、成分（Ａ）：５．０質量％、成分（Ｂ）：２１．８質量％、成分（Ｃ）：８．０質量％、成分（Ｄ）：８．７質量％とし、残りを表１に示す「その他」の成分からなる構成とした。成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有比は１：１．６であった。該繊維処理剤の付着量は、０．４３質量％であった。それ以外は実施例１と同様の条件で不織布を作製した。
【０１９２】
（実施例６）
第２層の繊維に付着させた繊維処理剤の成分構成及び該繊維処理剤の付着量は、実施例２と同様のものとした。ただし、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有比は１：１．２とした。それ以外は実施例１と同様の条件で不織布を作製した。
【０１９３】
（実施例７）
第２層の繊維に付着させた繊維処理剤は、成分（Ａ）：５．０質量％、成分（Ｂ）：２１．８質量％、成分（Ｃ）：８．０質量％、成分（Ｄ）：８．７質量％とし、残りを表１に示す「その他」の成分からなる構成とした。成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有比は１：１．６であった。該繊維処理剤の付着量は、０．４４質量％であった。それ以外は実施例１と同様の条件で不織布を作製した。
【０１９４】
（実施例８）
第２層の繊維に付着させた繊維処理剤は、成分（Ａ）：５．０質量％、成分（Ｂ）：２１．３％、成分（Ｃ）：１０．０質量％、成分（Ｄ）：８．５質量％とし、残りを表２に示す「その他」の成分からなる構成とした。成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有比は１：２であった。それ以外は実施例１と同様の条件で不織布を作製した。
【０１９５】
（実施例９）
第２層の繊維に付着させた繊維処理剤は、成分（Ａ）：１０．０質量％、成分（Ｂ）：２１．８質量％、成分（Ｃ）：５．０質量％、成分（Ｄ）：８．７質量％とし、残りを表２に示す「その他」の成分からなる構成とした。成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有比は２：１であった。該繊維処理剤の付着量は、０．４３質量％であった。それ以外は実施例１と同様の条件で不織布を作製した。
【０１９６】
（実施例１０）
第１層は熱融着性繊維のみからなるものとし、繊度を２．２ｄｔｅｘとした。
第２層の繊維に付着させた繊維処理剤は、成分（Ａ）：５．０質量％、成分（Ｂ）：２２．３質量％、成分（Ｃ）：６．０質量％、成分（Ｄ）：８．９質量％とし、残りを表２に示す「その他」の成分からなる構成とした。成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有比は１：１．２であった。該繊維処理剤の付着量は、０．４５質量％であった。それ以外は実施例１と同様の条件で不織布を作製した。
【０１９７】
（実施例１１）
第１層の繊維に付着させた繊維処理剤は、成分（Ａ）を含まず、成分（Ｂ）：２５質量％、成分（Ｄ）：１０質量％とし、残りを表２に示す「その他」の成分からなる構成とした。該繊維処理剤の付着量は、０．４２質量％であった。
第２層の繊維に付着させた繊維処理剤の成分構成、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有比及び該繊維処理剤の付着量は、実施例２と同様のものとした。
それ以外は実施例１と同様の条件で不織布を作製した。
【０１９８】
（実施例１２）
第１層の繊維に付着させた繊維処理剤は、成分（Ｄ）を含まず、成分（Ａ）：５．０質量％、成分（Ｂ）：２６．４質量％とし、残りを表２に示す「その他」の成分からなる構成とした。
第２層の繊維に付着させた繊維処理剤の成分構成、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有比及び該繊維処理剤の付着量は、実施例２と同様のものとした。
それ以外は実施例１と同様の条件で不織布を作製した。
【０１９９】
（比較例１）
第２層の繊維に付着させた繊維処理剤は、成分（Ｃ）を含まず、成分（Ａ）：５．０質量％、成分（Ｂ）：２３．８質量％、成分（Ｄ）：９．５質量％とし、残りを表３に示す「その他」の成分からなる構成とした。該繊維処理剤の付着量は、０．３９質量％であった。それ以外は実施例１と同様の条件で不織布を作製した。
【０２００】
（比較例２）
第２層の繊維に付着させた繊維処理剤は、成分（Ｃ）を含まず、成分（Ａ）：５．０質量％、成分（Ｂ）：２１．３質量％、成分（Ｄ）：８．５質量％とし、残りを表３に示す「その他」の成分からなる構成とした。該繊維処理剤の付着量は、０．４２質量％であった。それ以外は実施例１と同様の条件で不織布を作製した。
【０２０１】
（比較例３）
第１層の繊維に付着させた繊維処理剤は、成分（Ａ）を含まず、成分（Ｂ）：２５質量％、成分（Ｄ）：１０質量％とし、残りを表１に示す「その他」の成分からなる構成とした。該繊維処理剤の付着量は、０．４２質量％であった。
第２層の繊維に付着させた繊維処理剤は、成分（Ａ）及び成分（Ｃ）を含まず、成分（Ｂ）：２５質量％、成分（Ｄ）：１０質量％とし、残りを表３に示す「その他」の成分からなる構成とした。該繊維処理剤の付着量は、０．４５質量％であった。
それ以外は実施例１と同様の条件で不織布を作製した。
【０２０２】
（比較例４）
第２層の繊維に付着させた繊維処理剤の成分構成及び該繊維処理剤の付着量は、比較例３と同様のものとした。それ以外は実施例１と同様の条件で不織布を作製した。
【０２０３】
（比較例５）
第２層を有さず、実施例１の第１層のみからなる不織布を実施例１と同様にして作製した。
【０２０４】
（比較例６）
第２層の繊維の繊度を２．２ｄｔｅｘとした。そのため第２層の繊維間距離は９３μｍであった。第２層の繊維に付着させた繊維処理剤の成分構成は、比較例１と同様のものとした。該繊維処理剤の付着量は、０．４３質量％であった。それ以外は実施例１と同様の条件で不織布を作製した。
【０２０５】
（比較例７）
第２層の繊維の繊度を３．３ｄｔｅｘとした。そのため第２層の繊維間距離は１１４μｍであった。第２層の繊維に付着させた繊維処理剤の成分構成は、比較例１と同様のものとした。該繊維処理剤の付着量は、０．４２質量％であった。それ以外は実施例１と同様の条件で不織布を作製した。
【０２０６】
（接触角の測定）
実施例１〜１２及び比較例１〜７で得られた不織布について、先に述べた方法で繊維に対する水の接触角を測定した。それらの結果を表１〜３に示した。
測定対象とする繊維は、精密はさみとピンセットを用いて、第１層第１部位、第１層第２部位、第２層第１部位及び第２層第２部位の部位それぞれから繊維長１ｍｍで裁断し、不織布から取り出したものである。また、第１層が熱伸長性繊維及び非熱伸長性の熱融着性繊維の混綿からなる場合は、それぞれの繊維を取り出した。
【０２０７】
（不織布隠蔽率：赤色板隠蔽率）
赤色板隠蔽率は、実施例１〜１２及び比較例１〜７で得られた不織布の第２面１０Ｂ（第２層２のある面）に付属の標準板（赤色）を置いて、次のようにして測定を行った。
初めに、付属の標準板（赤色面を測定面とする）について日本電色工業株式会社製の簡易型分光色差計ＮＦ３３３を用いて測定した。得られた吸収波長の中でも特に５００ｃｍ−１を選択し、この際の反射率を記録した（Ｒａ）。次に赤色板を外して、試料台にサンプルを置き、更にサンプル裏面（測定面とは逆の面、第２面１０Ｂ（第２層２のある面）と赤色板の赤色面が向き合うように赤色板を置いた。測定は１サンプルについて異なる部位で計５回測定し、５００ｃｍ−１の反射率の平均値（Ｒｂ）を算出した。得られたＲａ、Ｒｂの値より、赤色板隠蔽率を次式（１）により求めた。
赤色板隠蔽率（％）
＝〔（Ｒｂ−Ｒａ）／（１００−Ｒａ）〕×１００    （１）
上記の結果得られた値が高い値であるほど、不織布の隠蔽性として高い性能を示し、液吸収後の白さ（Ｌ値）の向上や、白色の表面材越しに見た吸収体の赤みを隠蔽し、吸収体から透過した白さ（Ｌ値）の向上に繋がる。
【０２０８】
（評価）
下記の評価は、吸収性物品の一例として生理用ナプキン（花王株式会社製：ロリエＳｐｅｅｄ＋肌きれいガード、２０１３年製）から表面シートを取り除き、その代りに不織布の試験体（以下、不織布試験体という）を積層し、その周囲を固定して得た評価用の生理用ナプキンを用いて行った。
【０２０９】
（表面シート（不織布試験体）の液残り量）
各評価用の生理用ナプキンの表面上に、内径１ｃｍの透過孔を有するアクリル板を重ねて、該ナプキンに１００Ｐａの一定荷重を掛ける。斯かる荷重下において、該アクリル板の透過孔から脱繊維馬血３．０ｇを流し込む。該脱繊維馬血を流し込んでから１２０秒後に更に脱繊維馬血（日本バイオテスト研究所製の馬脱繊維血液を８．０ｃＰに調整したもの）３．０ｇを流し込む。東機産業のＴＶＢ１０形粘度計にて、３０ｒｐｍの条件下で調整した。馬血は、放置すると、粘度の高い部分（赤血球など）は沈殿し、粘度の低い部分（血漿）は、上澄みとして残る。その部分の混合比率を、８．０ｃＰになるように調整した。合計６．０ｇの脱繊維馬血を流し込んでから６０秒後にアクリル板を取り除く。次いで、不織布試験体の重量（Ｗ２）を測定し、予め測定しておいた、馬血を流し込む前の不織布試験体の重量（Ｗ１）との差（Ｗ２−Ｗ１）を算出する。以上の操作を３回行い、３回の平均値を液残り量（ｍｇ）とする。液残り量は、装着者の肌がどの程度濡れるかの指標となるものであり、液残り量が少ないほど程、良い結果である。
【０２１０】
（液残り量（ウェットバック量）の評価）
前記各評価用の生理用ナプキンの表面上に、内径１ｃｍの透過孔を有するアクリル板を重ねて、該ナプキンに１００Ｐａの一定荷重を掛けた。斯かる荷重下において、該アクリル板の透過孔から３分ごとに脱繊維馬血を３．０ｇずつ合計６．０ｇ流し込む。前記馬血を流し込んでから３００秒後にアクリル板を取り除き、次いで、ティッシュペーパーを前記不織布の表面上に重ね、更に、該ティッシュペーパーの上に重石を重ねて、該ナプキンに２０００Ｐａの荷重を掛けた。重石を重ねてから５秒後に該重石及びティッシュペーパーを取り除き、該ティッシュペーパーの重量（Ｗ４）を測定し、予め測定しておいた、前記不織布の表面上に重ねる前のティッシュペーパーの重量（Ｗ３）との差（Ｗ４−Ｗ３）を算出した。以上の操作を３回行い、３回の平均値を液戻り量（ｍｇ）とし、ウェットバック量が少ないほど、液戻りが起こり難く高評価となる。その結果を表１〜３に示した。
【０２１１】
（不織布試験体のＬ値の測定；隠蔽性の測定）
前記各評価用の生理用ナプキンについて、表面シート（不織布試験体）表面のＬ値を測定した。具体的には、日本電色工業株式会社製の簡易型分光色差計ＮＦ３３３を用いて、脱繊維馬血を投入した位置とその周辺とにおけるＬ値を測定した。前者は、表面シートの赤みと吸収体の赤みが重なる部分のＬ値（明度）を測定した。後者は、上記の分光色差計を用いて、表面シートの赤みがない部分で、かつ、吸収体の赤みがある部分についてＬ値を測定した。なお、Ｌ値の測定は、該アクリル板の透過孔から３分ごとに脱繊維馬血を３．０ｇずつ合計６．０ｇ流し込み、３０分経過した時点で行った。
表１〜３では、前者の数値を単に「白さ（Ｌ値）」の欄に示し、後者の数値を「吸収体から透過したＬ値」の欄に示した。すなわち、「白さ」は表面シート自体と吸収体の赤みの隠蔽性を示し、「吸収体から透過した値」は吸収体の赤み隠蔽性を示す。
Ｌ値（明度）はその値が大きいほど、色が白に近づき、表面シート（不織布試験体）に赤みが見えにくいことを示す。すなわち、隠蔽性が高いことを示す。「白さ」は６５以上、「吸収体から透過したＬ値」は７５以上でれば、不織布の隠蔽性として高い性能を示すものとして合格とした。
【０２１２】
（官能評価：吸収性の評価）
液残り評価と同様に、６．０ｇの脱繊維馬血を投入後、３０分経過させたサンプルを、平らな台の上におき、吸収後の見た目だけで、以下の３段階の基準により判定した。結果は、１０人のモニター（２０代〜４０代の成人女性）を対象として実施し、その平均で示した。
判定基準
３：見た目が白く、吸収性が良いと感じる。
２：見た目が赤く、やや吸収性が悪く感じる。
１：見た目の赤みが強く、吸収性が悪く感じる。
【０２１３】
【表１】
0006332805.tif 000012
【０２１４】
【表２】
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【０２１５】
【表３】
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【０２１６】
表１〜３に示すとおり、実施例１〜１２は、比較例１〜４と同じ程度に繊維間距離を小さくしたにも拘らず、比較例１〜４よりも液残り量及び液戻り量が低く抑えられていた。これは、実施例１〜１２が成分（Ａ）〜（Ｃ）を付着させたことで親水度が上がったことによる。これに対して、比較例１及び２では、第２層に成分（Ｃ）を付着させなかったことで、第２層第１部位は、その親水度が上がらず（接触角の値が小さくならず）、むしろ第１層第１部に対して相対的に疎水化する方向になっていた。そのため、好ましい親水度勾配が発現せず、液残り量及び液戻り量が高いままとなっていた。すなわち、第１層第１部位対する第２層第１部位の親水度の高さが液残り量を低下させる傾向にあり、このことは特に実施例１〜５、１１、１２及び比較例１、２の比較から確認できる。さらに比較例３及び４は、第２層で成分（Ａ）を付着させなかったことで、第２層の第１部位と第２部位との間で好ましい親水度勾配が発現せず、液残り量及び液戻り量が高いままとなっていた。
また、実施例７及び８と実施例１〜５との比較で分かるように、第２層にヒドロキシスルホベタインの添加量を増やしていくと、親水度が高まると共に、第２層の第１部位と第２部位との間で親水度勾配が小さくなり、やや液残り量の増加が確認できる。このことから、親水度を高めたまま、不織布全体に親水度勾配を付与していくことが性能をより高めることに繋がり好ましい。
さらに、実施例１〜１２は、第２層の繊維間距離を比較例６及び７よりも小さくして、「白さ（Ｌ値）」及び「吸収体から透過したＬ値」が比較例６及び７よりも高くなっていた。すなわち、隠蔽性が比較例６及び７よりも高いものとなっていた。また、吸収性の「官能評価」でも実施例１〜１２は、比較例６及び７よりも吸収性の良いものと判断された。一方、液残り量や液戻り量に関しては、実施例１〜１２は、これより繊維間距離の大きい比較例６及び７と同等程度またはそれ以下に抑えられていた。
加えて、実施例１〜１２は、第１層しかない比較例５よりも「白さ（Ｌ値）」、「吸収体から透過したＬ値」及び「官能評価」の３つの結果が良いものであった。
【符号の説明】
【０２１７】
１０  不織布
１０Ａ  （不織布の）第１面
１０Ｂ  （不織布の）第２面
１  第１層
１Ａ  （第１層の）第１面
１Ｂ  （第２層の）第２面
２  第２層
２Ａ  （第２層の）第１面
２Ｂ  （第２層の）第２面
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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