(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンイミン変性体とポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂を含有し、ポリエチレンイミン変性体：ポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂の固形分重量比が９０：１０〜１０：９０の範囲にあることを特徴とするヤンキードライヤーコーティング剤。
【請求項２】
前記ポリエチレンイミン変性体が、ポリエチレンイミンと、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，３−プロピレングリコールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、及びセバシン酸からなる群から選択される１種又は２種以上の架橋剤を反応させることを特徴とする請求項１記載のヤンキードライヤーコーティング剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載のヤンキードライヤーコーティング剤を、衛生用紙製造のクレーピング工程において使用されるヤンキードライヤーのドラム表面に塗布することを特徴とするヤンキードライヤーコーティング方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トイレットペーパー、ティッシュペーパー、紙タオルなどのクレープ紙製造の際に使用されるヤンキードライヤーコーティング剤及びこれを用いたヤンキードライヤーコーティング方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
衛生用紙を製造する際に製品に柔軟性や嵩高さを出すため、紙に非常に細かいシワをよらせるクレーピングと呼ばれる工程を行い、クレーピングされた紙をクレープ紙と称する。クレーピングは、湿紙を一般にヤンキードライヤーという名称で知られている回転シリンダー式抄紙乾燥機に密着・乾燥させたのち、ドクターブレードで掻き取ることにより行われる。
【０００３】
クレーピングにおいては、通常、ヤンキードライヤードラム表面への湿紙の接着性を増すため、熱硬化性のポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂を主成分とするヤンキードライヤーコーティング剤（「クレーピング接着剤」とも称す）が用いられる。ヤンキードライヤーコーティング剤を、紙料に添加する、湿紙にスプレーする、ヤンキードライヤーのドラム表面に直接スプレーする等の方法によって、ヤンキードライヤーのドラム表面に熱硬化性のポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂がコーティングされる。
【０００４】
ここで用いられるポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂は、ヤンキードライヤーのドラム表面で、水分の蒸発と同時に熱による架橋反応が始まり、まず粘着性を発現し接着力を有する接着膜を形成し、更に架橋反応が進行し硬化して、最終的には、接着力が低く、硬いコーティング膜を形成する。
【０００５】
ヤンキードライヤーに導入された湿紙は接着力を有するポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂の接着膜と密着し、乾燥された後、ドクターブレードで接着膜と一緒に掻き取られる。一方、ドクターブレードによって掻き取られず、ヤンキードライヤーのドラム表面に残ったポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂の接着膜は、接着力が低く硬いコーティング膜となり、ヤンキードライヤーのドラム表面を保護する。
【０００６】
均一なクレーピングが行われるためには、ヤンキードライヤーのドクター部では接着力が低く硬いコーティング膜の上に、均一で高い接着力を有し、かつ、ドクターで掻き取りやすくドクターブレードの摩耗が少ない柔らかい接着膜の２層が形成されることが好ましい。ところが、接着膜・コーティング膜の形成は温度・水分の影響を受け、２層の膜が不均一となり、紙とヤンキードライヤーの密着性が大きく変化するため、均一なクレーピングが行われず、紙切れなどの問題があった。また、本来柔らかく硬度の低い接着膜が形成されるべき上層表面に硬いコーティング膜が形成されるとチャタリングやドクターブレード磨耗を引き起こす原因となる。
【０００７】
この問題を回避するため、水溶性かつ熱不硬化性のポリアミドアミンや変性ポリアミドアミン樹脂をクレープ加工用ドラムの表面に直接適用する（特許文献１参照）ことが提案されている。しかし、熱不硬化性樹脂を用いると、ヤンキードライヤーのドラム表面で接着力が低く硬いコーティング膜が形成されないため、ドクターブレードによる掻き取りが安定的に行われず、紙に穴があく、紙が切れるといった問題がある。また、接着膜の接着性発現時間の延長及び接着力向上を目的として、熱硬化性のポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂とポリビニルアルコールを併用し再湿潤性を向上させる（特許文献２参照）ことが提案されている。ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂とポリアミドを混合することによって接着膜の柔らかさと接着力を向上する(特許文献３参照)ことも提案されている。
【０００８】
一方、特許文献４には、オキザリンポリマー、ポリエチレンイミン、及び変性ポリエチレンイミンを含有する含有するクレーピング接着剤が開示され、該変性ポリエチレンイミンには、エピクロロヒドリン変性ポリエチレンイミン及びそれ以外の変性ポリエチレンイミンを含んでいる。更に、特許文献５には、「接着剤として有機合成ポリマーを使用して紙匹をクレーピングシリンダに接着し、圧縮し、かつクレープ加工された紙をクレーピングシリンダから除去することによるクレープ紙の製造方法において、有機合成ポリマーとして、
（ｉ）５００００〜２百万の分子量Ｍｗを有するポリエチレンイミン、
（ｉｉ）５００〜１百万の分子量Ｍｗのポリエチレンイミンと、少なくとも１のＣ１４〜Ｃ２２−アルキルジケテン、モノカルボン酸、モノカルボン酸のエステルまたはモノカルボン酸の酸塩化物との反応生成物および
（ｉｉｉ）３００〜１百万の分子量を有するポリアルキレンポリアミンと、少なくとも１の、３００〜３０００の分子量ＭＮを有するポリアルキレングリコールのビスクロロヒドリンエーテルまたはビスグリシジルエーテルとの反応生成物
を使用することを特徴とする、クレープ紙の製造方法」が開示され、上記の接着剤（ｉ）〜（ｉｉｉ）は単独で、または相互の混合物として、クレープ加工助剤として使用することができると記載されている。そして、上記の（ｉｉｉ）の３００〜１百万の分子量を有するポリアルキレンポリアミンとして、３００〜１百万の分子量を有するポリエチレンイミンが有利であることも記載されている。
【０００９】
その他、ポリビニルアルコール、エチレンと酢酸ビニルとからなるコポリマー、ポリ酢酸ビニルおよびポリアクリレート等がヤンキードライヤーコーティング剤として公知である。
【００１０】
このように、クレープ工程で使用されるヤンキードライヤーのドラム表面に適用する各種のコーティング剤やコーティング方法が開示され、また、提案されているが、最近の生産増に対応する抄速の高速化はヤンキードライヤーの回転数増加を伴い、そのため、ヤンキードライヤードラム表面上での均一なコーティング膜と接着膜の迅速な形成が求められ、更に、湿紙のヤンキードライヤーへの安定な接着性を得るため、形成された接着膜において一定の接着力を維持することが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特表平１１−５１２４９８号公報
【特許文献２】特開昭６１−１７９２７９号公報
【特許文献３】特表２００９−５２２４６０号公報
【特許文献４】米国特許第５９８０６９０号公報
【特許文献５】特表２００８−５００４５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
衛生用紙製造のクレーピング工程において強く望まれている、ヤンキードライヤードラム表面に、接着力が低く硬いコーティング膜を形成し、その上に柔らかく硬度の低い接着膜を形成すること、及び、湿紙のヤンキードライヤーへの安定な接着性を得るため、形成された接着膜において一定の接着力を維持することという２つの課題を解決できるヤンキードライヤーコーティング剤及びこれを用いたヤンキードライヤーコーティング方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ポリエチレンイミン変性体とポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂を含有するヤンキードライヤーコーティング剤をヤンキードライヤードラム表面に塗布することで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、従来、ポリエチレンイミン変性体はポリエチレンイミンと組み合わせて用いられ、ポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂と組み合わせる試みは為されていなかったところ、本発明者らはこの組み合わせによって、ポリエチレンイミン変性体単独、又はポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂単独のコーティング膜に比べて、接着力の低いコーティング膜の上に高い接着力を有し柔らかく硬度の低い接着膜の２層を形成できること、また、形成された接着膜において一定の接着力を維持できることを見出したのである。
【００１４】
即ち、請求項１に係る発明は、ポリエチレンイミン変性体とポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂を含有し、ポリエチレンイミン変性体：ポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂の固形分重量比が９０：１０〜１０：９０の範囲にあることを特徴とするヤンキードライヤーコーティング剤である。
【００１５】
請求項２に係る発明は、前記ポリエチレンイミン変性体が、ポリエチレンイミンと、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，３−プロピレングリコールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、及びセバシン酸からなる群から選択される１種又は２種以上の架橋剤を反応させることを特徴とする請求項１記載のヤンキードライヤーコーティング剤である。
【００１６】
請求項３に係る発明は、請求項１又は２記載のヤンキードライヤーコーティング剤を、衛生用紙製造のクレーピング工程において使用されるヤンキードライヤーのドラム表面に塗布することを特徴とするヤンキードライヤーコーティング方法である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のヤンキードライヤーコーティング剤及びこれを用いたヤンキードライヤーコーティング方法を、衛生用紙製造のクレーピング工程におけるヤンキードライヤーのドラム表面に適用することによって、均一なクレーピングが行われ、紙切れ、ドクターブレード磨耗などの問題が解消されるため、ヤンキードライヤーの安定操業が図られ、また、抄速の高速化にも対応できる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例の接着力維持試験の結果の一部を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明で用いられるポリエチレンイミン変性体は、ポリエチレンイミンを架橋剤によって架橋反応させた水溶性ポリマーである。
【００２０】
本発明で用いられるポリエチレンイミン変性体を得るために用いられるポリエチレンイミンとしては平均分子量３００〜１０００００のポリエチレンイミンが使用できる。これらのポリエチレンイミンとして、市販品を使用することができ、例えば、ビーエーエスエフ社製のポリミンＰ、（株）日本触媒製のエポミンＳＰ−００３、エポミンＳＰ−００６、エポミンＳＰ−０１２、エポミンＳＰ−０１８、エポミンＳＰ−２００、エポミンＰ−１０００が挙げられる。
【００２１】
本発明で用いられるポリエチレンイミン変性体を得るために用いられる架橋剤は、エピハロヒドリン、ジグリシジルエーテル及びその誘導体、及びジカルボン酸及びその塩又はその誘導体からなる群から任意に選択でき、２種以上を用いることもできる。
【００２２】
エピハロヒドリンとしては、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリンがあり、好ましくはエピクロロヒドリンである。エピハロヒドリンのポリエチレンイミンに対する添加量は、０．０１％〜１０％が好ましい。
【００２３】
ジグリシジルエーテル及びその誘導体としては、ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，３−プロピレングリコールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどがあり、好ましくはジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテルであり、ジグリシジルエーテルがより好ましい。ジグリシジルエーテル及びその誘導体のポリエチレンイミンに対する添加量は、０．０１％〜１０％が好ましい。
【００２４】
ジカルボン酸及びその塩又はその誘導体としては、脂肪族ジカルボン酸のマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸；芳香族ジカルボン酸のフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸；これらの脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩；ジカルボン酸エステルのマロン酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル；ジカルボン酸無水物の無水コハク酸、無水グルタル酸、無水フタル酸；ジカルボン酸ハロゲン化物のアジピン酸クロライドなどが挙げられる。中でも炭素数３〜１０の脂肪族ジカルボン酸であるマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、及びセバシン酸が好ましく、アジピン酸がより好ましい。ジカルボン酸及びその塩又はその誘導体のポリエチレンイミン水溶液に対する添加量は０．０１％〜１０％が好ましい。
【００２５】
本発明で用いられるポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂は、ジカルボン酸とポリアルキレンポリアミンの縮合物であるポリアミド重縮合物をエピクロロヒドリンと反応させた水溶性ポリアミドポリアミン−エピハロヒドリン樹脂である。ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸のマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸；芳香族ジカルボン酸のフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸；これらの脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩；ジカルボン酸エステルのマロン酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル；ジカルボン酸無水物の無水コハク酸、無水グルタル酸、無水フタル酸；ジカルボン酸ハロゲン化物のアジピン酸クロライドなどが挙げられ、２種以上のジカルボン酸を混合して使用しても良い。中でも炭素数３〜１０の脂肪族ジカルボン酸であるマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、及びセバシン酸が好ましく、アジピン酸がより好ましい。また、ポリアルキレンポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン、３−アザヘキサン−１，６−ジアミン、４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられ、２種以上のポリアルキレンポリアミンを混合して使用しても良い。中でもジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンが好適である。
【００２６】
本発明のヤンキードライヤーコーティング剤は、水溶性溶剤に変性ポリエチレンイミン変性体とポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂を溶解して調製される。水溶性溶剤は、通常は清浄な水が用いられる。また、変性ポリエチレンイミン変性体とポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂の溶解順序には特に制限は無い。
【００２７】
本発明のヤンキードライヤーコーティング剤は、必要に応じヤンキードライヤー剥離剤と併用することが出来る。ヤンキードライヤー剥離剤としては、例えば、シリコーンオイル、炭化水素油、酸化ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセロール、ピロリドン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。これらは単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２８】
本発明のヤンキードライヤーコーティング方法は、本発明のヤンキードライヤーコーティング剤をヤンキードライヤーのドラム表面に塗布することを特徴とし、そのためのヤンキードライヤーコーティング剤の添加方法としては、（１）原料調整を行う原質・調成工程での原料スラリーへの添加、（２）ファンポンプ部の紙料スラリーへの添加、（３）プレスパート出口の湿紙の裏側にスプレーする、（４）ヤンキードライヤーのドラム表面に直接スプレーするなどが挙げられるが、このうちのいくつかを併用することもできる。原料や湿紙に添加されたヤンキードライヤーコーティング剤は、湿紙がヤンキードライヤーのドラム表面に接着することによって、湿紙中のヤンキードライヤーコーティング剤が該ドラム表面に供給され塗布される。
【００２９】
本発明のヤンキードライヤーコーティング方法における本発明のヤンキードライヤーコーティング剤の添加量は、ヤンキードライヤーの運転状況により適宜決定すれば良いが、通常は添加個所のパルプ固形分当たりヤンキードライヤーコーティング剤の有効成分換算で、５００〜１００００ｍｇ／パルプ固形分ｋｇである。
【００３０】
本発明のヤンキードライヤーコーティング剤を添加する方法には、薬液ポンプを使用して、原液で添加する、あるいは水に溶解して添加する方法があり、添加個所の状況に応じて、いずれの方法を用いても良い。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。また、特許請求の範囲の記載を逸脱せず、当業者が容易に想到できる範囲で種々の変形態様もこの発明に含まれる。
【００３２】
（ポリエチレンイミン変性体Ａの調製）
温度計、冷却器、撹拌機を備えた５００ｍｌ四つ口フラスコに、ポリエチレンイミンとして分子量１００００〜１０００００のポリミンＰ（商品名、ビーエーエスエフ社製）１００ｇに水３００ｇを加え、ここに架橋剤として、エピクロロヒドリン０．０５％対ＰＥＩを添加して、６０℃で５時間攪拌し、固形分１２．５％のポリエチレンイミン変性体Ａを得た。
【００３３】
（ポリエチレンイミン変性体Ｂ〜Ｊの調製）
表１に示した架橋剤と添加量に変更した以外は、ポリエチレンイミン変性体Ａと同様の調製方法にて、固形分１２．５％のポリエチレンイミン変性体Ｂ〜Ｊを得た。
【００３４】
【表１】
0006316720.tif 000002
【００３５】
（ポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂の調製）
温度計、冷却器、撹拌機を備えた５００ｍｌ四つ口フラスコに、ジエチレントリアミンを１１２．３ｇ、アジピン酸１４６．１ｇ、水５０ｇを仕込み、１６０〜１７０℃にて脱水反応を６時間行い、ポリアミドを得た。これに、水を加えて５０％ポリアミド水溶液とした。次に、温度計、冷却器、撹拌機を備えた５００ｍｌ四つ口フラスコに、５０％ポリアミド水溶液を１１２．５ｇと水４１４．８ｇを仕込み、さらに、エピクロロヒドリン０．２５ｇを投入した。その後、６０℃に昇温し、１２時間保持した。過塩素酸滴定により、架橋反応の終結を確認した後、同温で９８％硫酸１０．８ｇを加え、固形分１２．５％のポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂（以下、ＰＡＥ−１と記す）水溶液を得た。
【００３６】
（本発明のヤンキードライヤーコーティング剤の調製）
ポリエチレンイミン変性体Ａ〜Ｊとポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂ＰＡＥ−１を、表２に示した固形分配合比で混合・攪拌し、表２に記した本発明のヤンキードライヤーコーティング剤を得た。
【００３７】
【表２】
0006316720.tif 000003
【００３８】
（比較例に用いたヤンキードライヤーコーティング剤の調製）
表３に示した成分―１と成分―２を表３に示した固形分配合比で混合・攪拌し、表３に記した比較例に用いたヤンキードライヤーコーティング剤を得た。尚、表３中、ＰＶＡはポリビニルアルコールの略号であり、クラレポバールＰＶＡ２２４（商品名、（株）クラレ製）を使用した。また、ＰＡはポリアミドの略号であり、特表２００９−５２２４６０公報の実施例１の方法にて調製し、ＰＡＥ−２はアジピン酸−ジエチレントリアミン−エピクロロヒドリン樹脂の略号であり、同公報の実施例２の方法にて調製し、この２種を混合したコーティング剤Ｎｏ．２４は同公報の実施例３の方法にて調製したものである。
【００３９】
【表３】
0006316720.tif 000004
【００４０】
ヤンキードライヤーコーティング剤は、ヤンキードライヤーのドラム表面で、水分の蒸発と同時に加熱による架橋反応が始まり、まず粘着性を発現し接着力を有する接着膜を形成し、更に架橋反応が進行し硬化して、最終的には、接着力が低く、硬いコーティング膜を形成することは前述の通りである。その状況を模した膜形成試験を行った。即ち、金属板に塗布したヤンキードライヤーコーティング剤が、加熱により、まず硬度の低い接着膜を形成する試験、更に加熱を継続することで硬度の高いコーティング膜を形成する試験である。
【００４１】
（接着膜形成試験）
コーティング剤Ｎｏ．１〜２４を用いて、ヤンキードライヤーのドラム表面を模したステンレス板の表面に供試コーティング剤水溶液を１ｍｍの厚さに塗工し、１３０℃の乾燥機にて１２分間加熱乾燥し試験片を作製した。作製した試験片上に形成された膜（接着膜）の鉛筆硬度をＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４「塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第４節：引っかき硬度（鉛筆法）」に準じて測定し、６Ｂ〜６Ｈの硬度で表した。結果を表４に示した。
【００４２】
（コーティング膜形成試験）
加熱時間を２０分間に延長した以外は接着膜形成試験と同様の試験を行い、結果を表４に示した。
【００４３】
【表４】
0006316720.tif 000005
【００４４】
表４の実施例に示された通り、本発明のコーティング剤はまず低い硬度の接着膜を形成し、その後、十分に高い硬度を有するコーティング膜を形成する。この特性により、本発明のコーティング剤をヤンキードライヤー適用することによって、接着膜形成段階ではヤンキードライヤーでの湿紙の掻き取りを容易にし、かつ、ドクターブレードの摩耗を軽減し、また、コーティング膜形成段階ではヤンキードライヤーのドラム表面が十分に保護され、１つのコーティング剤の適用により上記２つの効果を同時に達成できることが明示された。
【００４５】
一方、比較例に示されたコーティング剤は、接着膜とコーティング膜のいずれか又は両方が硬度不足あるいは硬度過剰であり、湿紙の容易な掻き取りとドクターブレードの摩耗軽減、及び、ヤンキードライヤーのドラム表面の十分な保護の２つの効果を同時に得ることができないことが示された。
【００４６】
（接着力維持試験）
湿紙のヤンキードライヤーへの安定な接着性を得るため、形成された接着膜において一定の接着力を維持することが必要であり、その接着性の維持効果を接着力維持試験によって評価した。
＜評価方法＞
ステンレス板の表面に供試コーティング剤水溶液を１ｍｍの厚さに塗工し、１３０℃の乾燥機にて加熱乾燥した。１分毎にステンレス板を取り出し、縦３０ｍｍ×横１０ｍｍの湿紙を模した木綿の布（以下、「試験布」という）を塗工面に圧着した後、引張り試験機（（株）東洋精機製作所ストログラフＭ）に取り付け、試験布の端をチャックに挟み、チャックを一定速度で引き上げることによって、ステンレス板上の評価サンプルの塗工面に密着した試験布を該塗工面から一定速度で剥離する時の荷重を接着力として連続測定した。試験条件は、剥離角度１８０°、剥離速度３０ｍｍ／６０秒であり、試験布の端から始まる縦３０ｍｍの試験布の剥離は６０秒後に試験布の他端に達して終了する。加熱時間６分〜１３分目の１分毎の測定での最大荷重を最高接着力とした。最高接着力の結果を表５に示し、また、一部の結果を図１に示した。この測定値は供試コーティング剤によって形成された接着膜の経時的な接着力の変化を示す。
【００４７】
【表５】
0006316720.tif 000006
【００４８】
表５の実施例に示された通り、本発明のコーティング剤によって形成された接着膜は、乾燥時間８分目から急速に接着力が上がり、一定で高い接着力が持続した。一方、比較例に示されたコーティング剤によって形成された接着膜は、接着力が一時的に上がるが、その状態が維持されなかった。このことは、ポリエチレンイミン変性体とポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂を５０：５０の固形分配合比で配合したコーティング剤Ｎｏ．１３、ポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂単独のコーティング剤Ｎｏ．１９、及びポリエチレンイミン変性体単独のコーティング剤Ｎｏ．２０の本接着力維持試験結果を示した図１によって、本発明のコーティング剤Ｎｏ．１３が他の２種のコーティング剤に比べて０．７ｋｇｆ以上の高い接着力を安定して一定時間維持していることがより端的に示され、ポリエチレンイミン変性体とポリアミドポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂の組み合わせによる本発明の特異な相乗効果が明らかになった。
【００４９】
即ち、本発明のコーティング剤によって形成された接着膜は、均一で高い接着力を維持できるため、湿紙のヤンキードライヤーへの安定な接着性が得られ、抄速の高速化においてもヤンキードライヤーの安定操業と均一なクレーピングに寄与することが期待できる。これに対し、比較例のコーティング剤によって形成された接着膜は、一定で高い接着力も維持されないため、湿紙のヤンキードライヤーへの接着性が不安定となり、均一なクレーピングが得られないばかりか、紙に穴が開く、紙が切れるといった問題が発生し、ヤンキードライヤーの操業に支障をきたすことが予想される。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明は、トイレットペーパーやティッシュペーパー等のクレープ紙の製造に好適に用いることができる。
【図１】
0006316720.tif 000007