(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材表面に膜を接着し、保護された基材を作製することと；
該保護された基材から該膜を除去することとを含み、
該膜は、少なくとも接着層および剥離層を含み、該接着層は、該基材表面と連続して接触しており、該接着層は、
（ａ）該接着層の重量で３０重量％〜４２重量％のプロピレン系ランダムエラストマーコポリマーであって、コポリマーの重量で少なくとも７５重量％〜９２重量％のプロピレンを有する、プロピレン系ランダムエラストマーコポリマー；および
（ｂ）接着層の重量で５８重量％〜７０重量％の１つまたは１つより多くのポリエチレンポリマーからなり、
該プロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、メタロセン触媒を用い、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンのコモノマーおよびこれらの混合物を用いて作られるポリプロピレンコポリマーから選択される、
方法。
【請求項２】
前記方法は、さらに、基材の下側表面に第２の膜を接着させ、保護された基材を作製することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記方法が、さらに、前記保護された基材から第２の膜を除去することを含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記方法が、前記保護された基材を７０℃および７０℃より高い温度にさらす工程；前記保護された基材を切断する工程；前記保護された基材をコーティングする工程；前記保護された基材の縁を磨く工程；前記保護された基材を積み重ねる工程；前記保護された基材を運搬する工程、およびこれらの工程の組み合わせから選択される１つまたは１つより多くの任意要素の工程を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記保護された基材を７０℃および７０℃より高い温度にさらすことは、除去する工程の前に行う、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記基材表面と連続的に接触する接着層の表面は、０ミクロン〜１．５２４ミクロンの粗さを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記基材表面の少なくとも片方の表面は、０ミクロン〜０．０１２７ミクロンの粗さを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記膜は、１０ｇ／２５ｍｍ〜１００ｇ／２５ｍｍの間の初期室温剥離力で前記保護された基材から除去される、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記膜は、１０ｇ／２５ｍｍ〜１００ｇ／２５ｍｍの間の高温剥離力で前記保護された基材から除去される、請求項５に記載の方法。
【請求項１０】
前記プロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、エチレン含有量がコポリマーの重量で８重量％〜２５重量％であるポリプロピレン−エチレンランダムエラストマーコポリマーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記１つまたは１つより多くのポリエチレンは、０．９２０ｇ／ｃｍ３〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記１つまたは１つより多くのポリエチレンが、２８重量％〜７０重量％の低密度ポリエチレンと、０重量％〜３０重量％の高密度ポリエチレンとを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
接着層が、１重量％未満の粘着付与剤または酢酸ビニルコポリマーを含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記膜は、さらに、前記接着層と前記剥離層の間に挟まれたコア層を含み、前記膜の体積が、１０体積％〜２０体積％の接着層、６０体積％〜８０体積％のコア層、１０体積％〜２０体積％の剥離層を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
上側表面および下側表面ならびにそれらの間に厚みを含む基材を含み、膜であって該膜が接着層および剥離層を含む膜を含み、該接着層は接触面を含み、該接触面は上側表面と連続して接触しており、該上側表面は、０ミクロン〜０．０１２７ミクロンの粗さを有し、該接着層は、
（ａ）該接着層の重量で３０重量％〜４２重量％のプロピレン系ランダムエラストマーコポリマーであって、コポリマーの重量で少なくとも７５重量％〜９２重量％のプロピレンを有する、プロピレン系ランダムエラストマーコポリマー；および
（ｂ）該接着層の重量で５８重量％〜７０重量％の１つまたは１つより多くのポリエチレンからなり、
該プロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、メタロセン触媒を用い、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンのコモノマーおよびこれらの混合物を用いて作られるポリプロピレンコポリマーから選択される、保護された基材。
【請求項１６】
前記プロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、エチレン含有量がコポリマーの重量で８重量％〜２５重量％であるポリプロピレン−エチレンランダムエラストマーコポリマーを含む、請求項１５に記載の保護された基材。
【請求項１７】
前記１つまたは１つより多くのポリエチレンは、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３〜０．９３０ｇ／ｃｍ３である、請求項１５に記載の保護された基材。
【請求項１８】
前記１つまたは１つより多くのポリエチレンが、２８重量％〜７０重量％の低密度ポリエチレンと、０重量％〜３０重量％の高密度ポリエチレンとを含む、請求項１５に記載の保護された基材。
【請求項１９】
前記接着層が、１重量％未満の粘着付与剤または酢酸ビニルコポリマーを含有する、請求項１５に記載の保護された基材。
【請求項２０】
前記膜は、さらに、前記接着層と前記剥離層の間に挟まれたコア層を含み、前記膜が、前記膜の体積で１０体積％〜２０体積％の前記接着層、６０体積％〜８０体積％の前記コア層、１０体積％〜２０体積％の前記剥離層を含む、請求項１５に記載の保護された基材。
【請求項２１】
前記コア層は、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ポリプロピレンインパクトコポリマー、メタロセン触媒によるポリオレフィン、メタロセン触媒による直鎖低密度ポリエチレン、プラストマー、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）、アクリル酸のコポリマー、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸）、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸メチル）、環状オレフィンポリマー、ポリアミド、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸  ｎ−ブチル）、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリエステル、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーを含む、請求項２０に記載の保護された基材。
【請求項２２】
前記剥離層は、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、ペンテン、メチルペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテンおよびデセンからなる群から選択されるモノマーを含有するオレフィンポリマーを含む、請求項１５に記載の保護された基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（背景）
本開示は、表面保護膜を用い、平滑な表面を有する基材に接着する方法、および平滑な表面を有する基材の保護に関する。
【背景技術】
【０００２】
表面保護膜は、マスキング膜としても知られ、典型的には、接着した基材の損傷、汚染、ひっかき傷、スカッフィング、または他の傷を防ぐために、物理的な障壁を与えるために用いられる。表面保護膜を使用し、基材を使用する前に、製造中、運搬中、または保存中に、このような保護を与えてもよい。テレビジョン、コンピュータのモニターおよび他のディスプレイのための光学要素として用いられる基材は、基材の表面に接着し、次いで、基材を損傷したり、または残渣を残したり、または基材表面を汚すか、または他の欠陥を引き起こすことなく、後で基材表面から除去される表面保護膜を必要とする。これらの性質によって光学要素として用いられる基材は、０．０１２７ミクロン未満の粗さを有する平滑な表面を必要とする。
【０００３】
平滑な表面基材の製造および使用では、平滑な表面基材が、一連の操作（例えば、切断、コーティング、縁の研磨、積み重ねおよび運搬）を受けることが必要である。平滑な表面基材の表面は、これらの操作中および保存中に保護される必要がある。さらに、これらのプロセスのいくつか、特に、切断操作および縁の研磨操作は、基材の温度を上げ得る。基材の温度が上がるにつれて、表面保護膜が平滑な表面基材に強く接着されすぎる危険性が高まる（剥離力は、本明細書に記載する７０℃より高温の試験法では１００ｇ／２５ｍｍより大きい）。このような場合には、除去したときに表面保護膜が裂けるか、または剥離する（ｄｅｌａｍｉｎａｔｅ）か、または平滑な表面基材に残渣が残るか、または平滑な表面基材が汚れる危険性が高まり、これらすべてが有害である。平滑な表面を有する基材の一例は、ＬＣＤ／ＬＥＤパネル製造のためのバックライトアセンブリの導光板として用いられるポリメタクリル酸メチル（「ＰＭＭＡ」）基材である。
【０００４】
表面保護膜を平滑な表面を有する基材に接着する方法のためには、処理中に表面保護膜が平滑な表面基材表面に確実に留まり、表面保護膜が平滑な表面基材の表面に残渣または他の欠陥を残さないように、表面保護膜が平滑な表面基材に強く接着しすぎない（剥離力は、２３℃および７０℃で１００ｇ／２５ｍｍより大きい）ように、表面保護膜の性能特性のバランスが必要である。
【０００５】
さらに、感圧性接着層を含有する既知の表面保護膜が表面保護膜自体に接着する場合、表面保護膜がロールに巻き取られるか、または、接着層が、表面保護膜の一部とその他の方法で接触している場合にも問題となる。この現象は、「ブロッキング」として知られ、処理を困難にすることがあり得、さらに、巻き取られていないときには膜が裂けるか、または剥離する場合があり、収率が低下し得る。ある場合には、剥離紙を使用してブロッキングを防ぎ得るが、これにより表面保護膜の製造および使用の費用が増し、廃棄物が増え、複雑性が増す。そのように、ブロッキングの課題をもたない表面保護膜を提供しつつ、剥離紙を除去する必要がない、平滑な表面基材に表面保護膜を接着する方法の必要性が存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
（本開示の概要）
本出願は、基材表面に膜を接着し、保護された基材を作成することと；保護された基材から膜を除去することとを含み、前記膜は、少なくとも接着層および剥離層を含み、前記接着層は、基材表面と連続して接触しており、接着層は、本質的に、接着層の重量で３０重量％〜４２重量％のプロピレン系ランダムエラストマーコポリマーであって、コポリマーの重量で少なくとも７５重量％〜９２重量％のプロピレンを含む、プロピレン系ランダムエラストマーコポリマー；および接着層の重量で５８重量％〜７０重量％の１つまたは１つより多くのポリエチレンポリマーからなる、方法に関する。本出願は、さらに、上側表面および下側表面ならびにそれらの間に厚みを有する基材を含み、膜であって上記膜が接着層および剥離層を含む膜を含み、上記接着層は接触面を有し、上記接触面は上側表面と連続して接触しており、上記上側表面は、０ミクロン〜０．０１２７ミクロンの粗さを有し、接着層は、本質的に、接着層の重量で３０重量％〜４２重量％のプロピレン系ランダムエラストマーコポリマーであって、コポリマーの重量で少なくとも７５重量％〜９２重量％のプロピレンを含む、プロピレン系ランダムエラストマーコポリマー；および接着層の重量で５８重量％〜７０重量％の１つまたは１つより多くのポリエチレンからなる、保護された基材に関する。
本発明は、例えば、以下を提供する。
（項目１）
基材表面に膜を接着し、保護された基材を作成することと；
該保護された基材から該膜を除去することとを含み、
該膜は、少なくとも接着層および剥離層を含み、該接着層は、該基材表面と連続して接触しており、該接着層は、本質的に、
（ａ）該接着層の重量で３０重量％〜４２重量％のプロピレン系ランダムエラストマーコポリマーであって、コポリマーの重量で少なくとも７５重量％〜９２重量％のプロピレンを有する、プロピレン系ランダムエラストマーコポリマー；および
（ｂ）接着層の重量で５８重量％〜７０重量％の１つまたは１つより多くのポリエチレンポリマーからなる、方法。
（項目２）
前記方法は、さらに、基材の下側表面に第２の膜を接着させ、保護された基材を作成することを含む、項目１に記載の方法。
（項目３）
前記方法が、さらに、前記保護された基材から第２の膜を除去することを含む、項目２に記載の方法。
（項目４）
前記方法が、前記保護された基材を７０℃および７０℃より高い温度にさらす工程；前記保護された基材を切断する工程；前記保護された基材をコーティングする工程；前記保護された基材の縁を磨く工程；前記保護された基材を積み重ねる工程；前記保護された基材を運搬する工程、およびこれらの工程の組み合わせから選択される１つまたは１つより多くの任意要素の工程を含む、項目１に記載の方法。
（項目５）
前記保護された基材を７０℃および７０℃より高い温度にさらすことは、除去する工程の前に行う、項目１に記載の方法。
（項目６）
前記基材表面と連続的に接触する接着層の表面は、０ミクロン〜１．５２４ミクロンの粗さを有する、項目１に記載の方法。
（項目７）
前記基材表面の少なくとも片方の表面は、０ミクロン〜０．０１２７ミクロンの粗さを含む、項目１に記載の方法。
（項目８）
前記膜は、１０ｇ／２５ｍｍ〜１００ｇ／２５ｍｍの間の初期室温剥離力で前記保護された基材から除去される、項目１に記載の方法。
（項目９）
前記膜は、１０ｇ／２５ｍｍ〜１００ｇ／２５ｍｍの間の高温剥離力で前記保護された基材から除去される、項目５に記載の方法。
（項目１０）
前記プロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、メタロセン触媒を用い、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンのコモノマーおよびこれらの混合物を用いて作られるポリプロピレンコポリマーから選択される、項目１に記載の方法。
（項目１１）
前記プロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、エチレン含有量がコポリマーの重量で約８重量％〜約３２重量％であるポリプロピレン−エチレンランダムエラストマーコポリマーを含む、項目１０に記載の方法。
（項目１２）
前記プロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、８０％より大きなｍｍトライアドを含む、項目１０に記載の方法。
（項目１３）
前記１つまたは１つより多くのポリエチレンは、０．９２０ｇ／ｃｍ３〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、項目１に記載の方法。
（項目１４）
前記１つまたは１つより多くのポリエチレンが、２８重量％〜７０重量％の低密度ポリエチレンと、０重量％〜３０重量％の高密度ポリエチレンとを含む、項目１に記載の方法。
（項目１５）
接着層が、１重量％未満の粘着付与剤または酢酸ビニルコポリマーを含有する、項目１に記載の方法。
（項目１６）
前記膜は、さらに、前記接着層と前記剥離層の間に挟まれたコア層を含み、前記膜の体積が、１０体積％〜２０体積％の接着層、６０体積％〜８０体積％のコア層、１０体積％〜２０体積％の剥離層を含む、項目１に記載の方法。
（項目１７）
上側表面および下側表面ならびにそれらの間に厚みを含む基材を含み、膜であって該膜が接着層および剥離層を含む膜を含み、該接着層は接触面を含み、該接触面は上側表面と連続して接触しており、該上側表面は、０ミクロン〜０．０１２７ミクロンの粗さを有し、該接着層は、本質的に、
（ａ）該接着層の重量で３０重量％〜４２重量％のプロピレン系ランダムエラストマーコポリマーであって、コポリマーの重量で少なくとも７５重量％〜９２重量％のプロピレンを有する、プロピレン系ランダムエラストマーコポリマー；および
（ｂ）該接着層の重量で５８重量％〜７０重量％の１つまたは１つより多くのポリエチレンからなる、保護された基材。
（項目１８）
前記プロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、メタロセン触媒を用い、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンのコモノマーおよびこれらの混合物を用いて作られるポリプロピレンコポリマーから選択される、項目１７に記載の保護された基材。
（項目１９）
前記プロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、エチレン含有量がコポリマーの重量で約８重量％〜約３２重量％であるポリプロピレン−エチレンランダムエラストマーコポリマーを含む、項目１７に記載の保護された基材。
（項目２０）
前記プロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、８０％より大きなｍｍトライアドを含む、項目１７に記載の保護された基材。
（項目２１）
前記１つまたは１つより多くのポリエチレンは、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３〜０．９３０ｇ／ｃｍ３である、項目１７に記載の保護された基材。
（項目２２）
前記１つまたは１つより多くのポリエチレンが、２８重量％〜７０重量％の低密度ポリエチレンと、０重量％〜３０重量％の高密度ポリエチレンとを含む、項目１７に記載の保護された基材。
（項目２３）
前記接着層が、１重量％未満の粘着付与剤または酢酸ビニルコポリマーを含有する、項目１７に記載の保護された基材。
（項目２４）
前記膜は、さらに、前記接着層と前記剥離層の間に挟まれたコア層を含み、前記膜が、前記膜の体積で１０体積％〜２０体積％の前記接着層、６０体積％〜８０体積％の前記コア層、１０体積％〜２０体積％の前記剥離層を含む、項目１７に記載の保護された基材。
（項目２５）
前記コア層は、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ポリプロピレンインパクトコポリマー、メタロセン触媒によるポリオレフィン、メタロセン触媒による直鎖低密度ポリエチレン、プラストマー、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）、アクリル酸のコポリマー、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸）、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸メチル）、環状オレフィンポリマー、ポリアミド、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸  ｎ−ブチル）、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリエステル、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーを含む、項目２４に記載の保護された基材。
（項目２６）
前記剥離層は、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、ペンテン、メチルペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテンおよびデセンからなる群から選択されるモノマーを含有するオレフィンポリマーを含む、項目２５に記載の保護された基材。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、保護された基材の斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（詳細な説明）
本出願は、平滑な表面基材に表面保護膜を接着し、保護された基材を作成することと、保護された基材から表面保護膜を除去することとを含む方法に関する。本方法の任意要素の工程としては、平滑な表面基材の第２の表面に第２の表面保護膜を接着すること；保護された基材を７０℃に等しいかまたは７０℃より高い温度にさらす工程；保護された基材を切断する工程；保護された基材をコーティングする工程；保護された基材の縁を磨く工程；保護された基材を積み重ねる工程；保護された基材を運搬する工程、および保護された基材から第２の表面保護膜を除去する工程、およびこれらの工程の組み合わせが挙げられる。
【０００９】
この方法は、保護された基材を７０℃に等しいかまたは７０℃より高い温度にさらす工程を含んでいてもよい。保護された基材を７０℃および７０℃より高い温度（しかし、平滑な表面基材の軟化点または融点より低いか、または等しい、例えば、ＰＭＭＡの場合、軟化点１５０℃）にさらすとき、平滑な表面基材から表面保護膜を除去するのに必要な剥離力は、１０ｇ／２５ｍｍ〜１００ｇ／２５ｍｍの望ましい範囲より上であることが必要であり、残渣の量が増えることがわかった。このように、保護された基材を高温（７０℃または７０℃より高い）にさらすことが予想されるとき、接着層から得られる残基を防ぐことが必要である。
【００１０】
この方法は、保護された基材を切断する工程を含んでいてもよい。多くは、表面保護膜の塗布は、最終的にテレビジョン、コンピュータのモニターまたは他のディスプレイの光学要素で使用されるものより大きな平滑な表面を有する基材片に対するものである。次いで、保護された基材（表面保護膜が接着した平滑な表面基材）を、望ましい寸法の光学要素に切断し、次いで、表面保護膜を除去する。切断により高温になり、表面保護膜が平滑な表面基材から尚早に持ち上がってしまった部分では摩擦による損失部分が生じ、または平滑な表面基材に強く接着する部分が生じる。
【００１１】
この方法は、保護された基材の縁を磨く工程を含んでいてもよい。この工程は、切断工程の後であってもよく、または切断工程と独立していてもよい。縁を磨く工程は、表面保護膜の除去より前である。
【００１２】
平滑な表面基材からの表面保護膜の接着特性および除去特性の間で、本方法で達成されるバランスは、接着層の選択に由来する。
【００１３】
図１を参照すると、膜１０が基材２００に接着することが示され、一緒に保護された基材３００を形成することが図示されている。基材は、ポリメタクリル酸メチル、アクリルポリマー（ａｃｒｙｌｉｃ  ｐｏｌｙｍｅｒ）（本明細書では「ＰＭＭＡ」と呼ばれる）を含んでいてもよい。平滑な表面基材を種々の用途で使用する。平滑な表面を有する基材（例えば、ＰＭＭＡ）で作られるプリズムおよび高透明度のシートは、導光板および他の光学用途で有用である。
【００１４】
基材２００は、一般的に、上側表面２１０および下側表面２１２ならびにそれらの間に厚みを有する平らな部材として示される。基材は、典型的には、厚みが１ｍｍ〜８ｍｍである（ｚ軸方向に測定した場合）。他の形状の基材は当該技術分野で知られており、２つより多い表面を有していてもよく、例えば、断面が三角形であってもよい（ｚ−ｙ面またはｚ−ｘ面）。例えば、基材２００の製造中もしくは処理中、または輸送中もしくは保存中に基材２００の１つまたは１つより多くの表面を保護することは、本明細書に開示する表面保護膜の主要な用途である。
【００１５】
保護された基材３００について図１に示される実施形態では、表面保護膜１０は、３つの別個の層を含む。この実施形態では、膜１０は、接着層２０と、コア層３０と、剥離層４０とを有する。３層の膜が好ましいが、場合により、コア層３０が２層の膜に存在しないような２層の膜１０を使用してもよい。
【００１６】
膜は、機械の流れ方向（ｘ軸方向とも呼ばれる）、横切る方向（ｙ軸方向とも呼ばれる）および厚み（ｚ軸方向）を有するとして寸法的に記載されてもよい。機械の流れ方向、すなわちｘ軸方向は、製造プロセスにわたって膜が通過する方向によって定義される。典型的には、膜は、幅（横切る方向）よりも長さ（機械の流れ方向）がかなり長い、長いシートまたはウェブとして製造される。
【００１７】
接着層２０は、ファンデルワールス力によって基材２００の上側表面２１０または下側表面２１２に接着することができ、室温（２３℃）での剥離力が、１０ｇ／２５ｍｍより大きいが、１００ｇ／２５ｍｍ未満、好ましくは、１０ｇ／２５ｍｍ〜６０ｇ／２５ｍｍの間である。それに加え、保護された基材３００を高温（７０℃）にさらした後の剥離力は、１０ｇ／２５ｍｍ〜１００ｇ／２５ｍｍの間、好ましくは、１０ｇ／２５ｍｍ〜８０ｇ／２５ｍｍの間であるべきである。保護された基材３００から接着層２０を除去するのに望ましい剥離力の特性は、保護された基材３００の切断中および研磨中および取り扱い中に接着性の正しいバランスを与えるだけではなく、膜１０、または基材２００の上側表面２１０および／または下側表面２１２のいずれかが損傷することなく、基材の上側表面２１０および／または下側表面２１２に残渣を残さず、または汚さずに、基材２００の上側表面２１０および／または下側表面２１２で保護された基材３００から除去される表面保護膜１０が与えられる。
【００１８】
接着層２０は、保護される基材２００の表面（例えば、上側表面２１０および／または下側表面２１２）と、表面と表面で接触した状態で（ｉｎ  ｓｕｒｆａｃｅ−ｔｏ−ｓｕｒｆａｃｅ  ｃｏｎｔａｃｔ）配置される接触表面２１を有する。一般的に、接触表面２１および上側表面２１０および／または下側表面２１２が、膜を除去するときに、膜１０と基材２００との間に望ましい範囲の剥離力を達成するように連続的に接触していることが望ましい。接着層２０の接触表面２１は、表面粗さ（Ｒａ）が０ミクロン〜１．５２４ミクロン、またはもっと好ましくは、０ミクロン〜０．７６２ミクロンの間であるべきである。
【００１９】
接着層２０は、表面保護膜の厚みの一部を含む。一実施形態では、表面保護膜は、接着層２０と１つの他の層を含み、接着層２０は、膜１０の体積の１０体積％〜２０体積％、例えば、１５体積％含まれていてもよい。別の実施形態では、表面保護膜は、接着層２０と少なくとも２つの他の層とを含み、接着層２０は、膜１０の１０体積％〜２０体積％を含んでいてもよい。接着層２０は、本質的に、１つまたは１つより多くのプロピレン系ランダムエラストマーコポリマーと、場合により、１つまたは１つより多くの低密度ポリエチレンポリマーおよび／または高密度ポリエチレンとのブレンドからなる。接着層のための材料および組成物の選択は、基材に対する剥離力（以下に記載する）に影響を与える。
【００２０】
「プロピレン系」という用語は、ポリマーが、検出可能な融合熱を生じるのに十分な結晶性プロピレンを含むことを意味する。これらのポリマーは、融合熱が結晶性エチレンに由来するポリマー単位によるものである他のオレフィンエラストマーポリマーとは区別される。
【００２１】
プロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、メタロセン触媒を用いて作られる、プロピレンと、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンのモノマーとのランダムコポリマー、およびこれらの混合物であり、これらのエラストマーコポリマーは、同じポリマー鎖の構成部分が、別個に連続して重合しているブロックコポリマーとは区別される。プロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、アイソタクチックポリプロピレン結晶性を示す（すなわち、１３Ｃ  ＮＭＲによって８０％より大きいｍｍトライアド）；１２０℃で重水素化テトラクロロエタン中、２５０〜３５０ｍｇ；９０°のパルス角で完全なプロトンデカップリングおよび少なくとも１５秒間の待ち時間）。３つの隣接するモノマーが同じ構造を有する場合、このトライアドの立体規則性は「ｍｍ」である。３つのモノマー配列中の２つの隣接するモノマーが同じキラリティを有し、第３の単位の相対的な構造とは異なる場合、トライアドは「ｍｒ」立体規則性を有する。トライアドの末端から反対の構造を有する中間のモノマーを有するトライアドは、「ｒｒ」トライアドを有する。ＷＯ  ００／０１７４５号；Ｐｏｌｙｍｅｒ、Ｖｏｌ．３０（１９８９）１３５０ページ；Ｍａｃｒｏｍｏｉｅｃｕｌｅｓ、Ｖｏｌ．１７（１９８４）１９５０ページを参照。本発明のプロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、８０％より大きいｍｍトライアドを有する。
【００２２】
好ましくは、プロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、コモノマーとは１つまたは１つより多くの単位によって分離されたアイソタクチックプロピレンセグメントを含む。１つまたは１つより多くのプロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、コポリマーの重量を基準として、７５重量％〜９２重量％の間のプロピレン、コポリマーの重量を基準として、１０重量％〜２５重量％のコモノマーを含む。
【００２３】
本明細書の実施形態では、プロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、メタロセン触媒を用いて作られるエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンのコモノマーを含むポリプロピレンコポリマーである。一実施形態では、ポリプロピレン−エチレンランダムエラストマーコポリマーは、エチレン含有量が、ポリプロピレン−エチレンランダムエラストマーコポリマーの重量の約８重量％〜約２５重量％（ポリプロピレンの７５重量％〜９２重量％）；約９重量％〜約２０重量％（ポリプロピレンの８０重量％〜９１重量％）；約９重量％〜約１８重量％（ポリプロピレンの８２重量％〜９１重量％）を含む。特に好ましくは、ポリプロピレン−エチレンランダムエラストマーコポリマーは、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能なＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標）エラストマーである。適切な例としては、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）６１０２（エチレン含有量が１６重量％）、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）６２０２（エチレン含有量が１５重量％）、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）３９８０ＦＬ（エチレン含有量が９重量％）、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）３０２０ＦＬ（エチレン含有量が１１重量％）およびＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標）３０００（エチレン含有量が１１重量％）である。
【００２４】
１つまたは１つより多くのプロピレン系ランダムエラストマーコポリマーは、接着層の３０重量％〜４２重量％、好ましくは、接着層の３５重量％〜４０重量％を構成する。
【００２５】
接着層は、さらに、場合により、１種類または１種類より多くのポリエチレンポリマー、例えば、低密度ポリエチレンポリマーおよび１種類または１種類より多くの高密度ポリエチレンの片方または両方の合計が、接着層の５８重量％〜７０重量％含まれるように、１種類または１種類より多くの低密度ポリエチレンポリマーおよび／または１種類または１種類より多くの高密度ポリエチレンポリマーを含む。
【００２６】
低密度ポリエチレンは、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、最も好ましくは、０，９２０ｇ／ｃｍ３〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の間である。低密度ポリエチレンポリマーは、接着層の２８重量％〜７０重量％、例えば、４０重量％〜７０重量％、例えば、５８重量％〜７０重量％を構成し、好ましくは、接着層の６０重量％〜６５重量％を構成する。「低密度ポリエチレン」という用語は、本明細書で使用する場合、直鎖低密度ポリエチレンポリマーを含む。
【００２７】
高密度ポリエチレンは、密度が約０．９４０ｇ／ｃｍ３〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の間である。一実施形態は、密度が０．９６０ｇ／ｃｍ３であり、メルトインデックスが１８．０である高密度ポリエチレンである。高密度ポリエチレンは、接着層の０重量％〜３０重量％を構成する。
【００２８】
接着層は、本質的に粘着付与剤を含むべきではなく、さらに、本質的に、酢酸ビニルコポリマー、例えば、エチレン酢酸ビニルを本質的に含むべきではない。本明細書で使用する場合、この目的のために、「〜を本質的に含まない」は、接着層が、１重量％より多い粘着付与剤または酢酸ビニルコポリマーを含まないこと（例えば、０重量％）を示す。１重量％未満といった測定可能な重量％の粘着付与剤または酢酸ビニルコポリマーの存在は、すでに定義した接着層成分の重量％に影響を与えるが、接着層について、接着層のすべての成分は１００重量％に等しいことを意図している。
【００２９】
表面保護膜１０は、場合により、少なくとも１つのコア層３０を含んでいてもよい。コア層３０は、存在する場合、接着層２０と剥離層４０の間に存在する（ｚ方向）。任意要素のコア層（単数または複数）は、存在する場合、膜１０の体積の６０体積％〜８０体積％（の１つまたは１つより多くのコア層）を含む。コア層３０は、任意の熱可塑性ポリマーまたはポリマーブレンドを含んでいてもよく、例えば、剛性、弾性率、耐引き裂き性および同様の特性のような膜の機械特性について選択されてもよい。
【００３０】
特定の実施形態では、任意要素のコア層３０は、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ポリプロピレンインパクトコポリマー、メタロセン触媒によるポリオレフィン、例えば、メタロセン触媒による直鎖低密度ポリエチレン、プラストマー、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）（ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｃｏ−ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ））、アクリル酸のコポリマー、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸）、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸メチル）、環状オレフィンポリマー、ポリアミド、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸  ｎ−ブチル）、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリエステル、およびこれらの組み合わせから選択されるポリマーを含んでいてもよい。「低密度」という指定は、ポリマーが約０．９３０ｇ／ｃｍ３未満、さらに具体的には０．９１０ｇ／ｃｍ３〜約０．９３０ｇ／ｃｍ３の密度を有することを意味する。「高密度」という指定は、ポリマーが約０．９４０ｇ／ｃｍ３〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度を有することを意味する。
【００３１】
任意要素のコア層３０に適切なポリマーとしては、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ポリプロピレンインパクトコポリマー、メタロセン触媒によるポリオレフィン、およびこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、接着層および剥離層に存在する成分を含む再粉砕した組成物を使用する。再粉砕した組成物は、他の層の成分を含んでいてもよく、これを任意要素のコア層３０に適切なポリマーと混合する。
【００３２】
剥離層４０は、膜１０が「ブロッキング」する傾向を小さくするか、またはロールで保存するとき、それ自身に付着する傾向を小さくする外側表面４１を与える。ブロッキングの予防に加え、所望な場合、剥離層４０を配合し、膜１０に強度および保護特性の一部を与え得る。
【００３３】
一実施形態では、この膜は、接着層２０と剥離層４０とを含み、剥離層４０は、膜１０の体積の８０体積％〜９０体積％である。別の実施形態では、接着層２０に加えて任意要素のコア層３０（単数または複数）が存在する場合、剥離層４０は、膜１０の体積の１０体積％〜２０体積％を構成する。
【００３４】
剥離層４０は、１つまたは１つより多くのオレフィンポリマーまたはオレフィンコポリマーを含有していてもよい。例えば、ポリオレフィンは、さらに、例えば、限定されないが、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、ペンテン、メチルペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテンおよびデセンといったオレフィンモノマーのポリマーおよびコポリマーを含んでいてもよい。
【００３５】
特に好ましい剥離層４０に使用されるポリオレフィンは、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンを含む。
【００３６】
剥離層４０の剥離特性は、層の組成の関数として作られるだろう。例えば、ブロッキング防止添加剤またはすべり剤を剥離層４０に組み込み、ブロッキングを減らしてもよい。剥離層に組み込まれる測定可能な重量％の薬剤が存在すると、すでに定義した剥離層の成分の重量％に影響を与えるが、剥離層について、剥離層のすべての成分は１００重量％に等しいことを意図している。
【００３７】
または、剥離層４０の剥離特性は、基剤２００の表面と連続的に接触することができる接着層を維持しつつ、剥離層４０の外側表面４１に、あるテクスチャを作成することによって作られてもよい。剥離層４０の外側表面４１のテクスチャは、三次元突起物を有する不均一な表面を与える。ＷＯ  ２００９／１５８０３６の段落［００２１］〜［０１００］を参照。
【００３８】
種々のフィラーまたは添加剤を膜１０の１つまたは１つより多くの層に加えてもよいが、ほとんどの実施形態では、このような材料を接着層２０には加えない。フィラーおよび添加剤を使用し、特定の望ましい特徴、限定されないが、膜１０の粗さ、静電防止性、耐摩耗性、印刷性、書込み可能性（ｗｒｉｔｅａｂｉｌｉｔｙ）、不透明度、色、および／または酸化安定性を与えてもよい。このようなフィラーおよび添加剤は、当該技術分野でよく知られており、例えば、炭酸カルシウム（耐摩耗性）、マイカ（印刷性）、二酸化チタン（色および不透明度）および二酸化ケイ素（粗さ）が挙げられる。
【００３９】
表面保護膜１０は、当業者が知っている任意の適切なプロセスで作られてもよい。膜が、従来のキャスト成型または吹き込み成型の成膜装置を用いた共押出成型プロセスで作られることが最も好ましい。共押出成型を使用すると、別個の層で構成され、それぞれが特定の機能を発揮する多層表面保護膜を比較的単純に、簡単に製造することができる。
【００４０】
表面保護膜１０は、任意の望ましい厚みであってもよいが、ほとんどの実施形態では、厚み（ｚ方向に測定した場合）は、３０ミクロン〜２００ミクロン、例えば、３０ミクロン〜１００ミクロンである。保護された基材から、本明細書に記載する表面保護膜を除去すると、初期の室温（２３℃）での剥離力は、以下に記載する１８０  Ｄｅｇｒｅｅ  Ｐｅｅｌ  Ｔｅｓｔを用いて測定する場合、１０ｇ／２５ｍｍより大きいが、１００ｇ／２５ｍｍ未満である。７０℃および７０℃より高い温度にさらされた保護された基材から、本明細書に記載する表面保護膜を除去すると、高温での積層（本明細書で１８０  Ｄｅｇｒｅｅ  Ｐｅｅｌ  Ｔｅｓｔで以下に記載する）剥離力が１００ｇ／２５ｍｍ未満、例えば、１０ｇ／２５ｍｍ〜１００ｇ／２５ｍｍの間、例えば、１０ｇ／２５ｍｍ〜８０ｇ／２５ｍｍの間である。高温積層剥離力は、保護された基材が本明細書に記載する製造プロセス中にさらされ得る温度上昇を生じる方法の工程（例えば、切断、研磨または基材温度が上がり得る他の操作、または膜を基材に塗布したときに基材が高温になる状況）を反映する。
【００４１】
保護された基材から表面保護膜を除去するとき、接着層２０からの残渣は、ほとんど残らないか、または全く残らず、基材の上側表面２１０および／または下側表面２１２の裏側に残り、上に残る（ｉｓ  ｌｅｆｔ  ｂｅｈｉｎｄ  ｉｓ  ｌｅｆｔ  ｏｎ）。基材表面の上側表面２１０および／または下側表面２１２に残渣がほとんど残らないか、または全く残らないかどうかは、観察者が約１０〜１２インチ（２５．４ｃｍ〜３０．５ｃｍ）から基材の上側表面を観察するのに十分な光を与えるように、観察者の背後または観察者の側に存在する光源を用い、平坦な黒色のバックグラウンドの前に保持される基材の肉眼による観察によって決定されてもよい。
（試験方法）
【００４２】
（１８０°剥離試験）
【００４３】
１８０°剥離試験は、膜が接着する基材表面に平行に膜に張力を加えるとき、基材表面から膜を除去するために必要とされる力を測定する。試験で使用する膜は、製造後、試験前に平坦な（巻いていない）条件で少なくとも２時間放置するか、または熟成させておく。以下に示すデータにおいて、製造から２日後にすべての膜を試験した。
【００４４】
試験中に使用する基材は、長さ１３７．５ｍｍ×幅８２．５ｍｍ×厚み１〜３ｍｍで測定する。この実施例で使用するポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）基材は、ＴＡＰ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｉｎｃ．で入手可能な表面粗さ（Ｒａ）が０．００４８ミクロンの透明なＰＭＭＡ膜であった。
【００４５】
試験サンプルを調製するために、接着層を前面に有する（ｆａｃｉｎｇ  ｕｐ）支持体の上に膜が配置される。次いで、基材を膜の上に配置し、縁でのみ基材を取り扱うように注意する。基材の長さを膜の機械の流れ方向と揃える（すなわち、製造プロセス中に膜が移動する方向）。次いで、１０ポンドのゴムで覆われたローラー（Ｃｈｅｍｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．、Ｐａｒｔ  Ｎｕｍｂｅｒ  −ＨＲ−ＣＵＳＴ／−１０＃）を用い、ローラーの重量のみを用いて（すなわち、力を加えずに）基材の背面を同じ方向に２回巻く。次いで、膜を切断し、基材の３辺で３．１２５ｍｍの膜のオーバーハングを残し、基材の１つの縁に５０ｍｍの膜の突出部（または「尾部」）を残し、その結果、最終的な膜の寸法は、基材の寸法よりも幅が約６．２５ｍｍ、長さが約５３ｍｍ大きい。次いで、この膜を有する基材を６５℃の乾燥器に２分間置き、すぐに再び巻く。この膜が接着した基材を標準的な条件（温度２３±２℃および相対湿度５０±５％）に試験の少なくとも１時間前、しかし２時間を超えないように放置させておく。
【００４６】
膜が接着した基材を、基材から膜を剥離するのに必要な力を測定し得る装置に入れる。このような装置および本明細書に提示するデータを記録するために用いられる装置は、Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｌｔｄ．によって製造され、Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから米国で入手可能なＴＡ．ＸＴ  Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒである。この装置に、１．０ｋｇの負荷セルと、２５ｍｍ×１５ｍｍのグリップ面を有する手動グリップを取り付けた。
【００４７】
５０ｍｍの膜の尾部を約５６．２５ｍｍ×１８．７５ｍｍ×１２．５ｍｍの硬い支持体（例えば、厚いポリマーシート）で１度包み、両面テープとともに供給する。この膜は、膜の剥離層がテープに接着するように包まれる。次いで、この膜をゆっくりと引っ張り、約５０ｍｍ〜７５ｍｍの基材を露出させる。基材の露出した部分を、５６．２５ｍｍ×１２５ｍｍ×１２．５ｍｍの硬い支持体に対し、基材をＴｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒの下側（固定）クリップに配置する。次いで、膜に包まれた支持体を、膜自体が部分的に折り畳まれるように、Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒの上側（移動可能）クリップで挟む。この構造において、クリップを互いに離していくにつれて、膜は、基材表面に平行に配置された力で引っ張られ、基材から剥離する。このサンプルが、確実にクリップの中央にあり、垂直に配置されていることを確認すべきである。挟んでいるクリップは、膜が基材から剥離するにつれて、ずれていく必要がある場合があるが、それ自体に対してすべらない。次いで、この試験を上述の標準的な環境条件で開始する。Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒは、ゲージ長さ（上側の挟むクリップと下側の挟むクリップとの距離）が１２５ｍｍであり、クロスヘッド速度が５ｍｍ／ｓｅｃであり、サンプルの速度が２００ｐｐｓであり、１００ｍｍ移動するようにプログラミングされており、測定が行われる前の最初の２０ｍｍと最後の２０ｍｍの移動分は無視する。
【００４８】
高温での積層剥離試験のために、基材および膜を、あらかじめ７０℃に熱しておいた乾燥器に２０分置く。上述の１８０°剥離試験を行う前に、膜を塗布した基材を２４時間冷却する。
【実施例】
【００４９】
試験のために一連の膜を調製した。膜を製造するために用いられる成分を表１に記載する。
【表１】
0006278473.tif 000002
冷却したクロムロールを用い、キャスト膜成型ラインで、３層膜（接着層、コア層および剥離層）を従来の共押出成型膜プロセスで調製した。この膜は、厚みが１２ミクロンの接着層と、厚みが５６ミクロンのコア層と、厚みが１２ミクロンの剥離層を含む（表面保護膜について、合計厚みが８０ミクロン）。この膜は、以下の表２に記載する組成を有していた。上述の１８０°剥離試験を用い、ＰＭＭＡ基材を用い、この膜を接着強度について試験した。結果を表３に報告する。
【表２】
0006278473.tif 000003
【表３】
0006278473.tif 000004
上のデータは、接着層が３０重量％〜４２重量％のポリプロピレン系エラストマーおよび５８重量％〜７０重量％の低密度ポリエチレンを含むとき、予想されない結果が得られたことを示す。データによって示されるように、室温（２３℃）での初期接着レベルは、プロピレン系エラストマー２０重量％か２０重量％より小さい（ＬＤＰＥが８０重量％か８０重量％より大きい）であるとき、１０ｇ／２５ｍｍ未満であり、プロピレン系エラストマーのレベルが４５重量％より大きい（ＬＤＰＥが５５重量％）とき、１００ｇ／２５ｍｍより大きい。
本明細書に開示する寸法および値は、引用されている実際の数値に厳格に限定されると理解されるべきではない。そうではなく、別段の定めがない限り、このようなそれぞれの寸法は、引用されている値と、その値の周囲の機能的に等価な範囲との両方を意味することを意図している。例えば、「４０体積％」と開示されている寸法は、「約４０体積％」を意味することを意図している。
本明細書に引用するすべての文献は、任意の相互参照または関連する特許または出願を含め、明確に除外されているか、または他の意味であると限定されていない限り、全体的に本明細書に参考として組み込まれる。任意の書面の引用は、開示されている任意の発明または本明細書で請求する発明について、従来技術であると認めたものではなく、または単独で、または他の１つまたは複数の参考文献と組み合わせて、任意のこのような発明を教示し、示唆し、または開示すると認めたものでもない。さらに、この文献での用語の意味または定義が、参考によって組み込まれる文書の同じ用語の意味または定義と矛盾する程度まで、この文献での用語に割り当てられている意味または定義が優先すべきである。
本発明の具体的な実施形態を図示し、記載してきたが、本発明の精神および範囲を逸脱することなく種々の他の変更および改変をなし得ることは当業者にとって明らかである。従って、本発明の範囲内に入るすべてのこのような変更および改変が添付の特許請求の範囲に包含されることを意図している。
【図１】
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