(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ−Ｚ
【化１】
0006389509.tif 000145
式中
Ｒ１は、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、これは直鎖状または分枝状であり、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように任意に置き換えられている、であり、
Ｌ１は、ＨまたはＦであり、
Ｘ１は、Ｆ、ＣＮまたはＣＦ３であり、
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、あるいはまたそれらの１つはＨであってもよく、ならびに
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである、
で表される、メソゲン性化合物。
【請求項２】
ブルー相を示すメソゲン性媒体であって、
式Ｉ−Ｚ
【化２】
0006389509.tif 000146
式中
Ｒ１は、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、これは直鎖状または分枝状であり、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように任意に置き換えられている、であり
Ｌ１は、ＨまたはＦであり、
Ｘ１は、Ｆ、ＣＮまたはＣＦ３であり、
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、あるいはまたそれらの１つはＨであってもよく、ならびに
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである、
で表される１種または２種以上の化合物からなる構成成分Ａを含む、前記メソゲン性媒体。
【請求項３】
１種または２種以上のキラルドーパントを含むことを特徴とする、請求項２に記載のメソゲン性媒体。
【請求項４】
式Ｉ−ＭおよびＩ−Ｕ
【化３】
0006389509.tif 000147
式中
Ｒ１、Ｌ１およびＸ１は、請求項２において示したそれぞれの意味を有する、
で表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物からなる第２の構成成分、構成成分Ｂを含むことを特徴とする、請求項２または３に記載のメソゲン性媒体。
【請求項５】
式Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｅ、Ｉ−ＮおよびＩ−Ｔ
【化４】
0006389509.tif 000148
【化５】
0006389509.tif 000149
式中
Ｒ０は、Ｒ１の意味を有し、
Ｒ１は、請求項２において示した意味を有し、
Ｌ０１〜Ｌ０３、Ｌ１、Ｌ１１およびＬ１２は、互いに独立してＨまたはＦであり、ならびに
ｎは、０または１である、
の群から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項２〜４のいずれか一項に記載のメソゲン性媒体。
【請求項６】
式ＩＩ
【化６】
0006389509.tif 000150
式中
Ｌ２１〜Ｌ２３は、互いに独立してＨまたはＦであり、
Ｒ２は、アルキル、これは直鎖状または分枝状であり、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように任意に置き換えられている、であり、
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、あるいはまたそれらの１つはＨであってもよく、
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項２〜５のいずれか一項に記載のメソゲン性媒体。
【請求項７】
式ＩＩＩ
【化７】
0006389509.tif 000151
式中、Ｒ３は、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、これは直鎖状または分枝状であり、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように任意に置き換えられている、であり、
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、あるいはまたそれらの１つはＨであってもよく、ならびに
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項２〜６のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項８】
式ＩＶおよびＶ
【化８】
0006389509.tif 000152
【化９】
0006389509.tif 000153
式中
Ｒ４およびＲ５は、互いに独立してアルキル、これは直鎖状または分枝状であり、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように任意に置き換えられている、であり、
Ｌ５は、ＨまたはＦであり、
【化１０】
0006389509.tif 000154
ｎおよびｍは、互いに独立して０または１である、
で表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項２〜７のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項９】
１種または２種以上の重合性化合物を含む重合性構成成分を含むことを特徴とする、請求項２〜８のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項１０】
式Ｍ１
【化１１】
0006389509.tif 000155
式中、パラメーターは以下の意味を有する：
Ｐ１およびＰ２は、各々、互いに独立して重合性基、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、各々、互いに独立して単結合またはスペーサー基、
かつここで、あるいはまた、Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の１つまたは２つ以上は、Ｒａａであり得、ただし化合物中に存在するＰ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の少なくとも１つは、Ｒａａではない、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル、ここで、１つまたは２つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、ＯおよびＳ原子のいずれも互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでまた、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−によって置き換えられていてもよく、
Ｒ０、Ｒ００は、各々、各出現において互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、
Ｌは、各出現において互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状の、任意に一フッ素化もしくは多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、ならびに
ｒは、０、１、２、３または４、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項２〜９のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項１１】
式Ｍ２
【化１２】
0006389509.tif 000156
式中、パラメーターは、請求項１０において示したそれぞれの意味を有する、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項２〜１０のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項１２】
メソゲン性媒体の安定化の方法であって、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の媒体に、その重合性構成要素の重合を施すことを特徴とする、前記方法。
【請求項１３】
請求項９〜１１のいずれか一項に記載の媒体の重合性構成要素の重合によって安定化させた、メソゲン性媒体。
【請求項１４】
請求項２〜１１および１３のいずれか一項に記載の媒体を含むことを特徴とする、光変調素子。
【請求項１５】
請求項２〜１１および１３のいずれか一項に記載の媒体を含むことを特徴とする、電気光学ディスプレイ。
【請求項１６】
請求項２〜１１および１３のいずれか一項に記載の媒体の、光変調素子における使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、化合物、これらの化合物を含む媒体およびこれらの媒体を光変調媒体として含む電気光学ディスプレイに関する。好ましくは、本発明の化合物はメソゲン性化合物であり、それらを好ましくは液晶媒体において使用する。特に、本発明の電気光学ディスプレイは、メソゲン性変調媒体が光学的にアイソトロピックな相に、好ましくはブルー相にある温度で動作するディスプレイである。
【背景技術】
【０００２】
解決するべき課題および最先端技術
ディスプレイにおいて動作させた際にアイソトロピック相にある電気光学ディスプレイおよびメソゲン性光変調媒体は、 DE 102 17 273 Aに記載されている。ディスプレイにおいて動作させた際に光学的にアイソトロピックなブルー相にある電気光学ディスプレイおよびメソゲン性光変調媒体は、 WO 2004/046 805に記載されている。
【０００３】
式
【化１】
0006389509.tif 000002
および
【化２】
0006389509.tif 000003
で表される化合物は、例えばＩＰＳディスプレイのための液晶媒体のために WO 2008/128623 A1において提唱されている。
【０００４】
EP 2 302 015 A1には、
【化３】
0006389509.tif 000004
および
【化４】
0006389509.tif 000005
の単純なネマチックホスト混合物における使用ならびに
【化５】
0006389509.tif 000006
の誘電的に正の液晶混合物における使用が示されており、それは、キラルな化合物
【化６】
0006389509.tif 000007
を含み、それは、ブルー相を示し、式
【化７】
0006389509.tif 000008
で表される反応性メソゲンの光重合によって安定化される。
【０００５】
WO 2010/058681 A1には、とりわけ他の化合物で、
【化８】
0006389509.tif 000009
が述べられており、それは、ネマチック相を呈し、およびまたこれらの化合物を他の化合物、例えば
【化９】
0006389509.tif 000010
に加えて含む、光学的にアイソトロピックな液晶媒体が述べられている。
【０００６】
US 7,070,838には、２−ジまたはトリフルオロメチル−１，４−フェニル環を含む重合性化合物、およびそれらの重合性混合物、コレステリック相を有するＬＣポリマーおよびＬＣディスプレイにおける、ならびに光学的フィルムにおける使用が記載されている。以下の構造を有する式１ａ−２−１９で表される具体的な化合物がまた、当該明細書中に開示されている。
【化１０】
0006389509.tif 000011
【０００７】
しかしながら、ＬＣディスプレイにおいて使用する際のこの化合物の特性は、開示されていない。さらに、ブルー相の安定化のための、またはＰＳＡディスプレイにおけるかかる化合物の使用は、US 7,070,838に記載されておらず、それから明らかでもない。
【０００８】
JP 2005-015473 Aには、不飽和のスペーサー基（アルキニレンまたはアルケニレン）を含む重合性化合物が開示されている。ＣＦ２Ｏ架橋を介して結合したフェニル環を含む式１−１３−７７〜１−１３−８４、１−１３−１３４、１−１３−１３５、１−５６−９、１−５６−１０、１−５６−２３、１−５６−２４で表される具体的な化合物がまた、当該明細書中に開示されており、光学的に異方性のフィルムの生産のための、および強誘電体ＬＣ媒体においてのその使用も同様に開示されている。例えば以下の構造を有する具体的な化合物がまた、当該明細書中に開示されている。
【化１１】
0006389509.tif 000012
【０００９】
【化１２】
0006389509.tif 000013
【００１０】
しかしながら、ブルー相の安定化のための、またはＰＳＡのディスプレイにおけるかかる化合物の使用は、JP 2005-015473 Aに記載されておらず、それから明らかでもない。
【００１１】
明細書US 2009/0268143およびUS 2010/0078593では、異方性フィルムのための液晶混合物中の構成成分としての、負の誘電異方性を有する環系を含むジフルオロオキシメチレン架橋重合性化合物が特許請求されている。
【化１３】
0006389509.tif 000014
【００１２】
しかしながら、ＬＣディスプレイにおける使用の際のこれらの化合物の特性は、開示されていない。さらに、ブルー相の安定化のための、またはＰＳＡのディスプレイにおけるかかる化合物の使用は、これらの明細書に記載されておらず、それから明らかでもない。
【００１３】
これらの参考文献に記載されているメソゲン性媒体およびディスプレイは、ネマチック相にある液晶を使用する、周知であり、広く使用されているディスプレイ、例えばねじれネマチック（ＴＮ）、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）、電気的に制御された複屈折（ＥＣＢ）モード、それと共にその様々な改変、および面内切換（ＩＰＳ）モードにおいて作動する液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）と比較していくつかの顕著な有利を提供する。これらの有利の中で、最も顕著なのは、それらのはるかに迅速な切換時間および著しくより広範な光学的視野角である。
【００１４】
一方、別の液晶相において、例えば表面安定化強誘電性液晶ディスプレイ（ＳＳＦ  ＬＣＤ）におけるスメクチック相において、メソゲン性媒体を使用するディスプレイと比較して、DE 102 17 273.0およびWO 2004/046 805のディスプレイは、製造するのがはるかにより容易である。例えば、それらは非常に薄いセルギャップを必要とせず、さらに電気光学的効果は、セルギャップの小さな変化に対してあまり敏感ではない。
【００１５】
しかしながら、述べたこれらの特許出願に記載されている液晶媒体は、尚、いくつかの適用のためには十分に低くない動作電圧を必要とする。さらに、これらの媒体の動作電圧は、温度と共に変動し、ある温度で電圧が温度上昇に伴って劇的に上昇することが、一般に観察される。これによって、ディスプレイ適用のためのブルー相にある液晶媒体の適用可能性が制限される。これらの特許出願に記載されている液晶媒体のさらなる不利は、非常に要求が厳しい適用には不十分である、それらの中程度の信頼性である。この中程度の信頼性は、例えば電圧保持比（ＶＨＲ）パラメーターにより表現され得、それは、上に記載されている液晶媒体において９０％未満であり得る。
【００１６】
光学顕微鏡法によって通常観察することができるコレステリック相とアイソトロピック相との間でブルー相を有するいくつかの化合物および組成物が、報告されている。ブルー相が観察されるこれらの化合物または組成物は、典型的には高度のキラリティーを示す単一のメソゲン性化合物または混合物である。しかしながら、一般に、観察されるブルー相は、非常に小さな温度範囲にわたるに過ぎず、それは、典型的に摂氏１度未満の幅であり、かつ／またはブルー相は、やや不都合な温度に位置する。
【００１７】
しかしながら、WO 2004/046805の新規な迅速切換ディスプレイモードを動作させるために、使用するべき光変調媒体は、周囲温度を包含する広範囲の温度にわたってブルー相になければならない。したがって、可能な限り広く、好都合に位置するブルー相を有する光変調媒体が、必要である。
【発明の概要】
【００１８】
したがって、広い相範囲を有するブルー相を有し、メソゲン性化合物自体の適切な混合物によって、または好ましくは適切なメソゲン性特性を有するホスト混合物を、広い温度範囲にわたってブルー相を安定化する単一のドーパントまたはドーパントの混合物と混合することによって達成され得る変調媒体に対する強い必要性が存在する。
【００１９】
まとめると、液晶ディスプレイにおいて動作させることができ、媒体がブルー相にある温度で動作し、以下の技術的な改善を提供する液晶媒体に対する必要性が存在する：
−  低下した動作電圧、
−  動作電圧の低下した温度依存性、および
−  改善された信頼性、例えばＶＨＲ。
【００２０】
本発明
驚くべきことにここで、ブルー相を呈し、
式Ｉ−Ｚ
【化１４】
0006389509.tif 000015
【００２１】
式中
Ｒ１は、直鎖状または分枝状であり、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基が、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられているアルキル、好ましくは１〜９個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキルもしくはｎ−アルコキシ、２〜９個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキル、または、好ましくは９個までのＣ原子を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニルもしくはハロゲン化アルコキシ、好ましくは、好ましくは９個までのＣ原子を有する一フッ素化、二フッ素化またはオリゴフッ素化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ、最も好ましくは、好ましくは９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキルであり、
【００２２】
Ｌ１は、ＨまたはＦ、好ましくはＨであり、
Ｘ１は、ＣＮ、ＣＦ３またはＯＣＦ３、好ましくはＣＦ３またはＣＮ、最も好ましくはＣＦ３であり、
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、あるいはまたそれらの１つはＨであってもよく、ならびに
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである、
で表される１種または２種以上の化合物、その中にキラルな化合物もまた包含される、
からなる第１の構成成分、構成成分Ａ、ならびに、好ましくは、
【００２３】
式Ｉ−ＵおよびＩ−Ｍ
【化１５】
0006389509.tif 000016
【００２４】
式中
Ｒ１、Ｌ１およびＸ１は、上記の式Ｉ−Ｚのもとに示したそれぞれの意味を有する、
で表される化合物、その中にキラルな化合物もまた包含される、の群から選択された１種または２種以上の化合物からなる第２の構成成分、構成成分Ｂ、
を含むメソゲン性媒体が、
【００２５】
許容し得る程度に高い透明点ならびに／または温度および／もしくはＵＶ負荷に対する、および特に後者に対する電圧保持比のやや高い安定性を有する媒体を実現することを可能にすることが、見出された。
【００２６】
同時に、得られた媒体は、Δεの極度に高い値、積（Δε・Δｎ）の非常に高い値によって、ならびにまた好ましく低い粘度および深部温度における良好な安定性によって特徴づけられる。
【００２７】
本発明の１つの観点は、式Ｉ−Ｚ
【化１６】
0006389509.tif 000017
【００２８】
式中
Ｒ１は、直鎖状または分枝状であり、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基が、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられているアルキル、好ましくは１〜９個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキルもしくはｎ−アルコキシ、２〜９個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキル、または、好ましくは９個までのＣ原子を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニルもしくはハロゲン化アルコキシ、好ましくは、好ましくは９個までのＣ原子を有する一フッ素化、二フッ素化またはオリゴフッ素化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ、最も好ましくは、好ましくは９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキルであり、
【００２９】
Ｌ１は、ＨまたはＦ、好ましくはＨであり、
Ｘ１は、ＣＮ、ＣＦ３またはＯＣＦ３、好ましくはＣＦ３またはＣＮ、最も好ましくはＣＦ３であり、
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、あるいはまたそれらの１つはＨであってもよく、ならびに
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである、
で表される化合物、その中にキラルな化合物もまた包含される、である。
【００３０】
本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、以下の構成成分、構成成分ＡおよびＢから選択された一方または両方の構成成分を、好ましくは１０％以上〜４５％以下の合計濃度で含む。好ましくは、当該媒体は、構成成分Ａおよび／またはＢを、１５％以上、好ましくは２０％以上および最も好ましくは２５％以上〜４５％以下の合計濃度で含む。
【００３１】
この態様において、メソゲン性媒体は、構成成分Ａを、好ましくは、５％以上、好ましくは７％以上〜２０％以下、好ましくは１５％以下の合計濃度で、および構成成分Ｂを、好ましくは、１０％以上、好ましくは１５％以上〜３０％以下、好ましくは２５％以下の濃度で含む。
【００３２】
本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、式Ｉ−Ｚ−１〜Ｉ−Ｚ−６、特に好ましくは式Ｉ−Ｚ−２および／またはＩ−Ｚ−４、最も好ましくは式Ｉ−Ｚ−３の群から選択された式Ｉ−Ｚで表される１種または２種以上の化合物を含む。
【化１７】
0006389509.tif 000018
式中、Ｒ１は、上記の式Ｉ−Ｚの下で示した意味を有する。
【００３３】
本発明の１つの好ましい態様において、メソゲン性媒体は、構成成分Ａおよび存在する場合にはＢを、１５％以上、好ましくは２０％以上および最も好ましくは２５％以上〜４５％以下の合計濃度で含む。
【００３４】
この態様において、メソゲン性媒体は、構成成分Ａを、好ましくは、１０％以上、好ましくは１５％以上〜３０％以下、好ましくは２５％以下の合計濃度で、および構成成分Ｂを、好ましくは、５％以上、好ましくは１０％以上〜３０％以下、好ましくは２５％以下の濃度で含む。
【００３５】
本発明のさらなる好ましい態様において、メソゲン性媒体は、式Ｉ−Ａ
【化１８】
0006389509.tif 000019
【００３６】
式中
Ｒ１は、直鎖状または分枝状であり、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基が、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられているアルキル、好ましくは１〜９個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキルもしくはｎ−アルコキシ、２〜９個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキル、または、好ましくは９個までのＣ原子を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニルもしくはハロゲン化アルコキシ、好ましくは、好ましくは９個までのＣ原子を有する一フッ素化、二フッ素化またはオリゴフッ素化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ、最も好ましくは、好ましくは９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキルであり、
【００３７】
Ｌ１１およびＬ１２は、互いに独立してＨまたはＦであり、好ましくは一方がＦであり、他方がＨまたはＦであり、最も好ましくは両方がＦであり、
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、および代替的にそれらの一方はＨであってもよく、ならびに
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである、
で表される１種または２種以上の化合物、その中にキラルな化合物もまた包含される、を含む。
【００３８】
本発明のこの好ましい態様において、メソゲン性媒体は、好ましくは、式Ｉ−Ａで表されるもう１種の化合物を、好ましくは１％〜１５％の濃度で、最も好ましくは２％〜８％の濃度で含む。
【００３９】
本発明の尚さらなる好ましい態様において、メソゲン性媒体は、式Ｉ−Ａで表される化合物（単数）または化合物（複数）に加えて、またはそれに対して代替的に、式Ｉ−Ｅで表されるもう１種の化合物を含む。
【化１９】
0006389509.tif 000020
【００４０】
Ｌ０１〜Ｌ０３は、互いに独立してＨまたはＦであり、好ましくは、Ｌ０１はＦであり、および／またはＬ０２はＦであり、
Ｒ０は、アルキルであり、それは、直鎖状または分枝状であり、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基は、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられており、
【００４１】
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、および代替的にそれらの一方はＨであってもよく、
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、ならびに
ｎは、０または１である。
【００４２】
本発明のこの好ましい態様において、メソゲン性媒体は、好ましくは、式Ｉ−Ｅ−１で表されるもう１種の化合物を、好ましくは２％〜１５％の濃度で、
【化２０】
0006389509.tif 000021
および／または式Ｉ−Ｅ−２で表されるもう１種の化合物を、好ましくは４％〜２０％の濃度で含み、
【化２１】
0006389509.tif 000022
式中、Ｒ０は、上記の式Ｉ−Ｅのもとに示した意味を有し、好ましくはｎ−アルキル、最も好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルまたはｎ−ヘプチル、最も好ましくはエチルまたはｎ−プロピルである。
【００４３】
式Ｉ−ＡおよびＩ−Ｅの群から選択された化合物は、本出願の媒体の、任意の第３の構成成分、構成成分Ｃを構成する。
このそれぞれの態様において、メソゲン性媒体は、すべての３種の構成成分、構成成分Ａ〜Ｃを、好ましくは、１５％以上、好ましくは２０％以上〜５０％以下、好ましくは４５％以下の合計濃度で含む。
【００４４】
本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、式Ｉ−Ｔで表されるもう１種の化合物を含む。
【化２２】
0006389509.tif 000023
式中
Ｒ１は、上記の式Ｉ−Ｕのもとに示した意味を有し、および
Ｌ１は、ＨまたはＦ、好ましくはＦである。
【００４５】
本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、式Ｉ−Ｔ−１およびＩ−Ｔ−２で表される化合物の群から選択された式Ｉ−Ｔで表されるもう１種の化合物を含む。
【化２３】
0006389509.tif 000024
式中
Ｒ１は、上記の式Ｉ−Ｔのもとに示した意味を有し、好ましくはｎ−アルキル、最も好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルである。
【００４６】
本発明のさらなる好ましい態様において、メソゲン性媒体は、式Ｉ−Ｎで表されるもう１種の化合物を含む。
【化２４】
0006389509.tif 000025
式中
Ｒ１は、上記の式Ｉ−Ｕのもとに示した意味を有し、および
Ｌ１は、ＨまたはＦ、好ましくはＦである。
【００４７】
本発明のさらなる好ましい態様において、メソゲン性媒体は、式Ｉ−Ｎ−１およびＩ−Ｎ−２で表される化合物の群から選択された式Ｉ−Ｎで表されるもう１種の化合物を含む。
【化２５】
0006389509.tif 000026
式中
Ｒ１は、上記の式Ｉ−Ｎのもとに示した意味を有し、好ましくはｎ−アルキル、最も好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルである。
【００４８】
式Ｉ−Ｍおよび／もしくはＩ−Ｕならびに任意にＩ−Ａおよび／もしくはＩ−Ｔおよび／もしくはＩ−Ｎおよび／もしくはＩ−Ｅで表される、またはそれらのそれぞれの好ましい従属式で表される化合物（単数）または化合物（複数）に加えて式ＩＩ
【化２６】
0006389509.tif 000027
【００４９】
式中
ｍは、０または１であり、
Ｌ２１〜Ｌ２３は、互いに独立してＨまたはＦであり、好ましくはＬ２１およびＬ２２は共にＦであり、かつ／またはＬ２３はＦであり、
【００５０】
Ｒ２は、直鎖状または分枝状であり、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基が、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられているアルキル、好ましくは１〜９個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキルもしくはｎ−アルコキシ、２〜９個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシもしくはアルコキシアルキル、または、好ましくは９個までのＣ原子を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニルもしくはハロゲン化アルコキシ、好ましくは、好ましくは９個までのＣ原子を有する一フッ素化、二フッ素化またはオリゴフッ素化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ、最も好ましくは、好ましくは９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキルであり、
【００５１】
Ｙ０１およびＹ０２は、互いに独立してＦ、ＣｌまたはＣＮであり、あるいはまたそれらの一方はＨであってもよく、
Ｒ０１およびＲ０２は、互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、ならびに
Ｘ２は、ＦまたはＣＦ３である、
【００５２】
で表される１種または２種以上の化合物、その中にキラルな化合物もまた包含される、を含んでいるメソゲン性媒体によって、許容し得る程度に高い透明点ならびに／または温度および／もしくはＵＶ負荷に対する、ならびに特に後者に対する電圧保持比のやや高い安定性を有する媒体を実現することが可能になることが、さらに見出された。
【００５３】
好ましくは、式ＩＩで表される化合物は、式ＩＩ−１およびＩＩ−２で表される化合物の群から選択される。
【化２７】
0006389509.tif 000028
式中、Ｒ２およびＸ２は、上記の式ＩＩのもとに示したそれぞれの意味を有し、式ＩＩ−１中の極性の末端基Ｘ２は、好ましくはＣＦ３であり、式ＩＩ−２において、それは、好ましくはＦである。
【００５４】
本発明の好ましい態様において、本発明の媒体はさらに、式ＩＩＩで表されるもう１種の化合物を含む。
【化２８】
0006389509.tif 000029
式中、Ｒ３は、上記の式Ｉ−Ｕの下でＲ１に対して示した意味を有し、極性末端基は、好ましくはＦである。
【００５５】
本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、式ＩＩＩで表されるもう１種の化合物、好ましくはＲ３が上記の式ＩＩＩのもとに示した意味を有し、より好ましくはｎ−アルキル、より好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルおよび最も好ましくはｎ−ブチルである１種または２種以上の化合物を含む。
【００５６】
好ましくは、本発明による媒体はさらに、式ＩＶおよびＶで表される化合物の群から選択されたもう１種の化合物を含む。
【化２９】
0006389509.tif 000030
【００５７】
式中
Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、直鎖状または分枝状であり、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって、好ましくはＦによって単置換または多置換されており、かつここで１つまたは２つ以上のＣＨ２基が、任意に、各場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられているアルキル、好ましくは１〜９個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシ、２〜９個のＣ原子を有する、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキル、最も好ましくは、好ましくは９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキルであり、
Ｌ５は、ＨまたはＦ、好ましくはＦであり、
【００５８】
【化３０】
0006389509.tif 000031
ならびに
ｎおよびｍは、互いに独立して０または１であり、好ましくはｍは１である。
【００５９】
本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、好ましくは、その従属式ＩＩ−１〜ＩＩ−８、好ましくは式ＩＩ−１〜ＩＩ−４、最も好ましくは式ＩＩ−３で表される化合物の群から選択された式ＩＩで表されるもう１種の化合物を含む。
【化３１】
0006389509.tif 000032
【００６０】
【化３２】
0006389509.tif 000033
式中、Ｒ２は、上記の式ＩＩのもとに示した意味を有し、好ましくはｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルである。
【００６１】
本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、好ましくは、その従属式ＩＶ−１〜ＩＶ−４で表される、好ましくは式ＩＶ−３および／またはＩＶ−４で表される化合物の群から選択された式ＩＶで表されるもう１種の化合物を含む、
【化３３】
0006389509.tif 000034
式中、Ｒ４は、上記の式ＩＶの下で示した意味を有する。
【００６２】
本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、好ましくは、その従属式Ｖ−１およびＶ−２で表される化合物の群から選択された式Ｖで表されるもう１種の化合物、好ましくは、式Ｖ−１で表される１種または２種以上の化合物および式Ｖ−２で表される１種または２種以上の化合物を含む。
【化３４】
0006389509.tif 000035
式中、Ｒ５およびＬ５は、上記の式Ｖの下で示した意味を有する。
【００６３】
アルキルまたはアルコキシラジカル、つまり末端ＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられているアルキルは、本出願において直鎖状または分枝状であり得る。それは、好ましくは直鎖状であり、１、２、３、４、５、６、７または８個の炭素原子を有し、したがって好ましくは例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシまたはオクトキシ、さらにノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【００６４】
オキサアルキル、つまり１つの末端でないＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられているアルキル基は、好ましくは、例えば直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）もしくは３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−もしくは４−オキサペンチル、２−、３−、４−もしくは５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−もしくは６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−オキサデシルである。
【００６５】
アルケニル基、つまり１つまたは２つ以上のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられているアルキル基は、直鎖状または分枝状であり得る。それは、好ましくは直鎖状であり、２〜１０個のＣ原子を有し、したがって、好ましくはビニル、プロパ−１−、またはプロパ−２−エニル、ブタ−１−、２−またはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、２−、３−またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、２−、３−、４−またはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−、２−、３−、４−、５−またはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−、２−、３−、４−、５−、６−またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−またはノナ−８−エニル、デカ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−またはデカ−９−エニルである。
【００６６】
特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特にＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基についての例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までのＣ原子を有する基が、一般に好ましい。
【００６７】
１つのＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられており、１つが−ＣＯ−によって置き換えられているアルキル基において、これらのラジカルは、好ましくは隣接している。したがって、これらのラジカルは、一緒にカルボニルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を形成する。好ましくは、かかるアルキル基は、直鎖状であり、２〜６個のＣ原子を有する。
【００６８】
それは、したがって、好ましくはアセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピル、４−（メトキシカルボニル）−ブチルである。
【００６９】
２つまたは３つ以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯＯ−によって置き換えられているアルキル基、それは直鎖状または分枝状であり得る。それは、好ましくは直鎖状であり、３〜１２個のＣ原子を有する。したがって、それは、好ましくはビス−カルボキシ−メチル、２，２−ビス−カルボキシ−エチル、３，３−ビス−カルボキシ−プロピル、４，４−ビス−カルボキシ−ブチル、５，５−ビス−カルボキシ−ペンチル、６，６−ビス−カルボキシ−ヘキシル、７，７−ビス−カルボキシ−ヘプチル、８，８−ビス−カルボキシ−オクチル、９，９−ビス−カルボキシ−ノニル、１０，１０−ビス−カルボキシ−デシル、ビス−（メトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（メトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（メトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（メトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（メトキシカルボニル）−ペンチル、６，６−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘキシル、７，７−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘプチル、８，８−ビス−（メトキシカルボニル）−オクチル、ビス−（エトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（エトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（エトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（エトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（エトキシカルボニル）−ヘキシルである。
【００７０】
ＣＮまたはＣＦ３によって単置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ３による置換は、任意の所望の位置においてであり得る。
【００７１】
少なくともハロゲンによって単置換されているアルキルまたはアルケニル基、それは、好ましくは直鎖状である。ハロゲンは、好ましくはＦまたはＣｌ、多置換の場合においては好ましくはＦである。得られた基はまた、パーフッ素化された基を含む。単置換の場合において、ＦまたはＣｌ置換基は、任意の所望の位置にあり得るが、好ましくはω位にある。末端のＦ置換基を有する特に好ましい直鎖状基についての例は、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルである。しかし、他の位置のは、除外しない。
ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩを意味し、好ましくはＦまたはＣｌ、最も好ましくはＦである。
【００７２】
Ｒ１〜Ｒ５およびＲ０の各々は、極性または非極性の基であってもよい。極性基の場合において、それは、好ましくはＣＮ、ＳＦ５、ハロゲン、ＯＣＨ３、ＳＣＮ、ＣＯＲ５、ＣＯＯＲ５または１〜４個のＣ原子を有する一フッ素化、オリゴフッ素化もしくはポリフッ素化アルキルもしくはアルコキシ基から選択される。Ｒ５は、１〜４個、好ましくは１〜３個のＣ原子を有する任意にフッ素化されたアルキルである。特に好ましい極性基は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、Ｃ２Ｆ５およびＯＣ２Ｆ５、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＣＨＦ２およびＯＣＦ３から選択される。非極性基の場合において、それは、好ましくは１５個までのＣ原子を有するアルキルまたは２〜１５個のＣ原子を有するアルコキシである。
【００７３】
Ｒ１〜Ｒ５およびＲ０の各々は、アキラルまたはキラルな基であり得る。キラルな基の場合において、それは、好ましくは式Ｉ＊で表される：
【化３５】
0006389509.tif 000036
【００７４】
式中
Ｑ１は、１〜９個のＣ原子を有するアルキレンもしくはアルキレンオキシ基または単結合であり、
【００７５】
Ｑ２は、１〜１０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮによって単置換または多置換されていてもよいアルキルまたはアルコキシ基であり、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、各場合において互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−によって、酸素原子が互いに直接結合しないように置き換えられていることがまた可能であり、
Ｑ３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮまたはＱ２について定義したアルキルもしくはアルコキシ基であるが、Ｑ２とは異なる。
【００７６】
式Ｉ＊中のＱ１がアルキレンオキシ基である場合において、Ｏ原子は、好ましくはキラルなＣ原子に隣接している。
式Ｉ＊で表される好ましいキラルな基は、２−アルキル、２−アルコキシ、２−メチルアルキル、２−メチルアルコキシ、２−フルオロアルキル、２−フルオロアルコキシ、２−（２−エチン）−アルキル、２−（２−エチン）−アルコキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−アルキルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−アルコキシである。
【００７７】
特に好ましいキラルな基Ｉ＊は、例えば２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。非常に好ましいのは、２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシである。
【００７８】
さらに、アキラルな分枝状アルキル基を含む化合物は、時々、例えば結晶化に対する傾向の低減のため、重要であり得る。このタイプの分枝状基は一般に、１つより多い鎖分枝を含まない。好ましいアキラルな分枝状基は、イソプロピル、イソブチル（＝メチルプロピル）、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチル−プロポキシおよび３−メチルブトキシである。
【００７９】
好ましくは、本発明の液晶媒体は、１種または２種以上の反応性化合物、それぞれ重合性化合物を含み、各々は、１つ、２つまたは３つ以上の反応性基、それぞれ重合性基を含む。メソゲン性材料は好ましくは、マトリックスまたはネットワークの形態を有してもよい、ポリマーの形成によってブルー相で安定化さる。
【００８０】
ディスプレイ適用において使用するために、純粋なブルー相（ＢＰ）をそれら自体で呈している典型的な材料の温度範囲は、一般に、十分に広くない。かかる物質的に典型的に、ブルー相を有し、それは、数度、例えば約３〜４°のみの小さな温度範囲にわたる。したがって、ブルー相の温度範囲を拡張する追加的な安定化が、かかる材料を例えばディスプレイにおける実際の適用に好適にするために必要である。
【００８１】
ブルー相をポリマーの形成によって安定化するために、配合したブルー相ホスト混合物を、適切なキラルドーパント（１種または２種以上の好適なキラルな化合物）と、および１種または２種以上の反応性化合物、好ましくは反応性メソゲン性化合物（ＲＭ）と好都合に合わせる。得られた混合物を、ＬＣセル、それぞれディスプレイパネル中に満たす。そしてＬＣセル／パネルを、混合物がブルー相にある、ある温度で保持し、例えばそれを、ブルー相をある温度で観察することができるまで加熱するかまたは冷却する。この温度を、全体の重合プロセスの間維持する。重合プロセスを、典型的には、典型的な中圧水銀蒸気ランプのＵＶ照射によって制御する。標準的な条件は、例えば３８０ｎｍの波長での３ｍＷ／ｃｍ２の１８０秒間の使用である。ＬＣ材料に対する損傷を回避するために、適切な光学的フィルターを、さらに使用することができる。
【００８２】
以下において、得られたポリマー安定化ブルー相（ＢＰ）の安定性についての基準を、簡潔に説明する。
【００８３】
ポリマー安定化の優れた品質を確実にすることは、ＰＳ−ＢＰのディスプレイ適用における使用のために極めて重要である。ポリマー安定化の質は、いくつかの基準によって判断される。光学的検査によって、良好な重合が確実になる。テストセル／パネルにおいて観察された任意の欠陥および／または曇りは、準最適なポリマー安定化の指標である。様々な負荷／ストレス条件下での電気光学的検査によって、ＰＳ−ＢＰの長期間安定性が確実になる。典型的なディスプレイパラメーターは、いわゆるメモリー効果（ＭＥ）である。メモリー効果は、１つまたは２つ以上の切換サイクルを実行した後の残留透過の正規化された評価基準としての、スイッチオンに関するのコントラスト比とスイッチオフに関するコントラスト比との比率として定義される。１．０のこのメモリー効果に関する値は、優れたポリマー安定化の指標である。１．１より大きいこのメモリー効果に関する値は、ブルー相の不十分な安定化を呈する。
【００８４】
本発明はさらに、式Ｉ−Ｚならびに、式Ｉ−Ｍおよび／またはＩ−Ｕで表される、および任意に式Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｅ、Ｉ−Ｔ、Ｉ−Ｎ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶの群の化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物、キラルドーパントならびに式Ｐ
Ｐａ−（Ｓｐａ）ｓ１−（Ａ１−Ｚ１）ｎ１−Ａ２−Ｑ−Ａ３−（Ｚ４−Ａ４）ｎ２−（Ｓｐｂ）ｓ２−Ｐｂ      Ｐ
【００８５】
式中、個々のラジカルは、以下の意味を有する：
Ｐａ、Ｐｂは、各々、互いに独立して重合性基であり、
Ｓｐａ、Ｓｐｂは、各々、互いに独立してスペーサー基を示し、
ｓ１、ｓ２は、各々、互いに独立して０または１を示し、
ｎ１、ｎ２は、各々、互いに独立して０または１、好ましくは０を示し、
【００８６】
Ｑは、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＦ２−を、好ましくは−ＣＦ２Ｏ−を示し、
【００８７】
Ｚ１およびＺ４は、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＦ２−を示し、ここでＺ１およびＱまたはＺ４およびＱは、−ＣＦ２Ｏ−および−ＯＣＦ２−から選択された基を同時に示さず、
【００８８】
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、各々、互いに独立して、以下の群：
ａ）  トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび１，４’−ビシクロヘキシレンからなる群、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−によって置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてもよい、
【００８９】
ｂ）  １，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンからなる群、ここでさらに、１つまたは２つのＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｌによって置き換えられていてもよい、
【００９０】
ｃ）  テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルからなる群、その各々はまた、Ｌによって単置換または多置換されていてもよい、
【００９１】
ｄ）  ５〜２０個の環状のＣ原子を有し、その１個または２個以上がさらにヘテロ原子によって置き換えられていてもよい、飽和の、部分的に不飽和の、または完全に不飽和の、かつ任意に置換されている多環式ラジカルからなる群、好ましくはビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、
【化３６】
0006389509.tif 000037
からなる群から選択され、
【００９２】
ここでさらに、これらのラジカル中の１個または２個以上のＨ原子は、Ｌによって置き換えられていてもよく、かつ／または１つもしくは２つ以上の二重結合は、単結合によって置き換えられていてもよく、かつ／または１つもしくは２つ以上のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてもよく、
【００９３】
Ｌは、各出現において同一にまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜１２個のＣ原子を有する、直鎖状もしくは分枝状であり、各場合において任意にフッ素化されているアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、
Ｒ０３、Ｒ０４は、各々、互いに独立して、Ｈ、Ｆまたは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに１個または２個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてもよく、
【００９４】
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を示し、ならびに
Ｙ１およびＹ２は、各々、互いに独立して、Ｒ０について上に示した意味の１つを有するか、またはＣｌもしくはＣＮを示し、基Ｙ１およびＹ２の一方は、あるいはまた−ＯＣＦ３を示し、好ましくはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＣＦ３である、
から選択されたジラジカル基を示す、
で表される１種または２種以上の化合物を含むＬＣ媒体、
【００９５】
ならびに、式Ｐで表される１種もしくは２種以上の化合物単独の、またはそれぞれの混合物からの１種もしくは２種以上のさらなる重合性化合物と組み合わせての重合によって得られるポリマー安定化系、ならびにブルー相を有する電気光学ディスプレイにおけるかかる安定化系の使用に関する。
【００９６】
好ましくは本発明において使用する、式Ｐで表される化合物は、以下の式からなる群から選択される：
【化３７】
0006389509.tif 000038
【００９７】
【化３８】
0006389509.tif 000039
【００９８】
【化３９】
0006389509.tif 000040
【００９９】
式中、Ｌは、各出現において同一にまたは異なって、本明細書中に示した意味の１つを有し、ｒは、０、１、２、３または４を示し、ｓは、０、１、２または３を示し、ｎは、１〜２４の、好ましくは１〜１２の、非常に特に好ましくは２〜８の整数を示し、かつここでラジカルを単結合または二重結合の末端で示さない場合には、それは末端ＣＨ３またはＣＨ２基である。
【０１００】
式Ｐ１〜Ｐ２４において、
【化４０】
0006389509.tif 000041
は、好ましくは、以下の式：
【化４１】
0006389509.tif 000042
特に好ましくは
【化４２】
0006389509.tif 000043
からなる群から選択された基を示す。
【０１０１】
基Ａ２−Ｑ−Ａ３は、好ましくは、式
【化４３】
0006389509.tif 000044
式中、環の少なくとも１つは、少なくとも１つの基Ｌ＝Ｆによって置換されている、
で表される基を示す。ｒはここで、各場合において独立して、好ましくは０、１または２である。
【０１０２】
式Ｐおよびその従属式で表される化合物中のＰａおよびＰｂは、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート、さらにフルオロアクリレートを示す。
式Ｉおよびその従属式で表される化合物中のＳｐａおよびＳｐｂは、好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−および−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ならびにその鏡像からなる群から選択されたラジカルを示し、ここでｐ１は、１〜１２、好ましくは１〜６、特に好ましくは１、２または３の整数を示し、ここでこれらの基は、ＰａまたはＰｂに、Ｏ原子が直接隣接しないように結合している。
【０１０３】
式Ｐで表される化合物の中で、特に好ましいのは、
−  ラジカルＰａおよびＰｂがビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレート基からなる群から選択される、
【０１０４】
−  ラジカルＳｐａおよびＳｐｂが−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−および−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ならびにそれらの鏡像からなる群から選択され、ここでｐ１が１〜１２、好ましくは１〜６、特に好ましくは１、２または３の整数を示し、かつここでこれらのラジカルがＰａまたはＰｂに、Ｏ原子が直接隣接しないように結合している
ものである。
【０１０５】
好ましくは本発明の好ましい態様において使用する、式Ｐで表される化合物は、ちょうど２つの環を含むもの（ｎ１＝ｎ２＝０）であり、それは、好ましくは６員環である。特に好ましいのは、以下の式で表される化合物の群から選択された化合物である：
【化４４】
0006389509.tif 000045
【０１０６】
【化４５】
0006389509.tif 000046
【０１０７】
【化４６】
0006389509.tif 000047
【０１０８】
式中、Ｐａ、Ｐｂ、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、ｓ１およびｓ２は、上記の式Ｐの下で定義したとおりであり、好ましくは、Ｓｐａ／ｂはアルキレン−（ＣＨ２）ｎ−であり、ここでｎは、好ましくは３、４、５、６または７であり、Ｐａ／ｂは、好ましくはメタクリレートまたはアクリレート部分である。特に好ましいのは、式Ｐａ、Ｐｂ、Ｐｃ、Ｐｄ、Ｐｅ、Ｐｆ、Ｐｇ、ＰｈおよびＰｉの群から選択された化合物および特に式Ｐａで表される化合物の使用である。
【０１０９】
式Ｐにおいて、部分「Ａ２−Ｑ−Ａ３」は、好ましくは式
【化４７】
0006389509.tif 000048
で表される部分であり、
式中、好ましくは、２つのフェニレン環の少なくとも１つは、少なくとも１つのＬによって置換されており、それは、Ｈとは異なり、ここでｒは、各環について独立しており、好ましくはそれは、各環について０、１または２である。
【０１１０】
式Ｐで表される化合物について、およびそのそれぞれの従属式について、好ましくは、
ＰａおよびＰｂは、互いに独立してアクリレートまたはメタクリレート、ならびにフルオロアクリレートであり、
ＳｐａおよびＳｐｂは、互いに独立して−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここでｐ１は、１〜１２、好ましくは１〜６、特に好ましくは１、２または３の整数であり、かつここでこれらの部分は、ＰａまたはＰｂと、Ｏ原子が互いに直接結合しないように結合している。
【０１１１】
特に好ましいのは、式Ｐで表され、式中
−  ＰａおよびＰｂは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシ基であり、特に好ましいのはアクリレートまたはメタクリレートであり、
【０１１２】
−  ＳｐａおよびＳｐｂは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここでｐ１は、１〜１２、好ましくは１〜６、特に好ましくは１、２または３の整数であり、かつここでこれらの部分は、ＰａまたはＰｂと、Ｏ原子が互いに直接隣接しないように結合している
化合物の使用である。
【０１１３】
本発明のポリマー安定化ディスプレイの生産のために、重合性化合物を、１種の化合物（単数）または２種もしくは３種以上の化合物（複数）が２つまたは３つ以上の重合性基を含む場合において、電圧の印加を伴うＬＣディスプレイの基板間のＬＣ媒体中のin-situ重合によって重合させるかまたは架橋させる。重合を、１ステップで行うことができる。重合を、材料、つまりキラルな化合物およびポリマー前駆体を含むメソゲン性混合物がブルー相にある温度で行うのが、好ましい。
【０１１４】
好適かつ好ましい重合方法は、例えば熱重合または光重合、好ましくは光重合、特にＵＶ光重合である。１種または２種以上の開始剤を、任意にまたここで加えることができる。重合に適している条件ならびに開始剤の好適なタイプおよび量は、当業者に知られており、文献に記載されている。フリーラジカル重合に好適なのは、例えば商業的に入手できる光開始剤Irgacure651（登録商標）、Irgacure184（登録商標）、Irgacure907（登録商標）、Irgacure369（登録商標）またはDarocure1173（登録商標）(Ciba AG)である。開始剤を使用する場合には、その割合は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。
【０１１５】
本発明の重合性化合物はまた、開始剤なしの重合に適しており、それは、例えばより低い材料コストおよび特に、開始剤またはその分解生成物の考えられる残留量による、ＬＣ媒体のコンタミネーションの低減など、並々ならぬ有利を伴う。したがってまた重合を、開始剤の添加なしで行うことができる。好ましい態様においてＬＣ媒体は、このように重合開始剤を含まない。
【０１１６】
重合性構成成分またはＬＣ媒体はまた、例えば貯蔵または輸送の間のＲＭの所望されない自発的な重合を防止するために１種または２種以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の好適なタイプおよび量は、当業者に知られており、文献に記載されている。特に好適なのは、例えば、Irganox（登録商標）シリーズ(Ciba AG)からの商業的に入手できる安定剤、例えばIrganox（登録商標）1076である。安定剤を使用する場合には、ＲＭまたは重合性構成成分の合計量に基づくそれらの割合は、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲内、特に好ましくは５０〜２，０００ｐｐｍの範囲内、最も好ましくは０．２％または約０．２％である。
【０１１７】
本発明において好ましく使用する式Ｐで表される重合性化合物を、個々に重合することができるが、本発明の２種もしくは３種以上の重合性化合物を含む混合物、または本発明の１種もしくは２種以上の重合性化合物および１種もしくは２種以上のさらなる重合性化合物（コモノマー）を含む混合物を重合させるのがまた可能であり、それは好ましくはメソゲン性または液晶性である。かかる混合物の重合の場合において、コポリマーが生成する。本発明の２種もしくは３種以上の化合物の混合物または本発明の１種もしくは２種以上の化合物を１種もしくは２種以上のさらなる重合性化合物と共に含む混合物を、好ましくは使用する。本発明はさらに、本明細書中に述べた重合性混合物に関する。重合性化合物およびコモノマーは、メソゲン性または非メソゲン性、好ましくはメソゲン性または液晶性である。
【０１１８】
本発明のポリマー安定化ディスプレイのためのポリマー前駆体において使用するための好適であり、好ましいコモノマーは、例えば以下の式から選択される：
【化４８】
0006389509.tif 000049
【０１１９】
【化４９】
0006389509.tif 000050
【０１２０】
【化５０】
0006389509.tif 000051
【０１２１】
【化５１】
0006389509.tif 000052
【０１２２】
【化５２】
0006389509.tif 000053
【０１２３】
式中、パラメーターは以下の意味を有する：
Ｐ１およびＰ２  各々、互いに独立して、好ましくは、Ｐａについて上記に、または以下に示す意味の１つを有する重合性基、特に好ましくはアクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシ基、
【０１２４】
Ｓｐ１およびＳｐ２  各々、互いに独立して、好ましくは、単結合またはＳｐａについて上記に、もしくは以下に示す意味の１つを有するスペーサー基、特に好ましくは−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、式中ｐ１は１〜１２の整数であり、かつここで最後に述べた基は、隣接した環にＯ原子を介して結合している、
【０１２５】
かつここで、あるいはまた、Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の１つまたは２つ以上は、Ｒａａであり得、ただし化合物中に存在するＰ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の少なくとも１つは、Ｒａａではない、
【０１２６】
Ｒａａ  Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル、式中、１つまたは２つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、ＯおよびＳ原子のいずれも互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでまた、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−によって置き換えられていてもよく、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状の、任意に一フッ素化または多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ、ここでアルケニルおよびアルキニル基は、少なくとも２個の、分枝状基は、少なくとも３個の、Ｃ原子を有する、
【０１２７】
Ｒ０、Ｒ００  各々、各出現において互いに独立してＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、
ＲｙおよびＲｚ  各々、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３、
Ｚ１  −Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−、
Ｚ２およびＺ３  各々、互いに独立して−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−、式中ｎは２、３または４である、
【０１２８】
Ｌ  各出現において互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状の、任意に一フッ素化もしくは多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくはＦ、
Ｌ’およびＬ’’  各々、互いに独立してＨ、ＦまたはＣｌ、
ｒ  ０、１、２、３または４、
ｓ  ０、１、２または３、
ｔ  ０、１または２、ならびに
ｘ  ０または１。
【０１２９】
メソゲン性媒体がそのブルーにある温度で動作可能であり、かつ／または動作する本出願によるディスプレイにける使用に好適かつ好ましいコモノマーは、例えば単反応性化合物の群から選択され、それは、ポリマー安定化系の前駆体中に、１〜９重量％、特に好ましくは４〜７重量％の範囲内の濃度で存在する。好ましい単反応性化合物は、式Ｍ１〜Ｍ２９で表され、式中Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の１つまたは２つ以上が残りのＲａａである化合物であり、したがって当該化合物は、単一の反応性基のみを有する。
【０１３０】
特に好ましい単反応性化合物は、以下の式で表される化合物である。
【化５３】
0006389509.tif 000054
式中、Ｐ１、Ｓｐ１およびＲａａは、上に示したそれぞれの意味を有する。
【０１３１】
これらの中で、式
【化５４】
0006389509.tif 000055
式中
ｎは、１〜１６、好ましくは２〜８の範囲内の整数、好ましくは偶数であり、
ｍは、１〜１５、好ましくは２〜７の範囲内の整数である、
で表される化合物が、特に好ましい。
【０１３２】
特に好ましいのは、ＬＣ媒体またはその中に存在する重合性の、もしくは重合した構成成分が以下の式
【化５５】
0006389509.tif 000056
で表される１種もしくは２種以上の化合物を含む、本明細書中に記載したＬＣ媒体、ＬＣディスプレイ、プロセスまたは使用である：
【０１３３】
式中、Ｐａ、Ｐｂ、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、ｓ１、ｓ２およびＬは、本明細書中に示した意味を有し、ｒは、０、１、２、３または４を示し、Ｚ２およびＺ３は、各々、互いに独立して−ＣＦ２−Ｏ−または−Ｏ−ＣＦ２−を示し、好ましくはＺ２は−ＣＦ２−Ｏ−であり、Ｚ３は−Ｏ−ＣＦ２−であるか、またはその逆であり、最も好ましくは、Ｚ２は−ＣＦ２−Ｏ−であり、Ｚ３は−Ｏ−ＣＦ２−である。
【０１３４】
式Ｉで表される化合物は、専門家に知られている通常の方法によって入手可能である。出発物質は、例えば以下のタイプの化合物であり得、それは、商業的に入手できるか、または公開された方法によって入手可能である：
好ましくは、本発明の液晶媒体は、式Ｉで表される化合物を含む、好ましくは主にそれからなる、および最も好ましくは完全にそれからなる構成成分Ａを含む。
【０１３５】
本出願中の「含む」は、組成物の文脈において、言及した実体、例えば媒体または構成成分が、問題の化合物（単数）または化合物（複数）を好ましくは１０％以上および最も好ましくは２０％以上の合計濃度で含むことを意味する。
【０１３６】
「主に〜からなる」は、この文脈において、言及した実体が８０％以上、好ましくは９０％以上および最も好ましくは９５％以上の問題の化合物（単数）または化合物（複数）を含むことを意味する。
「完全に〜からなる」は、この文脈において、言及した実体が９８％以上、好ましくは９９％以上および最も好ましくは１００．０％の問題の化合物（単数）または化合物（複数）を含むことを意味する。
【０１３７】
本出願の媒体中に含まれる本出願の化合物の濃度は、好ましくは、０．５％以上〜７０％以下の範囲内、より好ましくは１％以上〜６０％以下の範囲内および最も好ましくは５％以上〜５０％以下の範囲内にある。
【０１３８】
好ましい態様において、本発明によるメソゲン性変調媒体は、以下のものを含む。
−  式Ｉ−Ｚで表される１種の化合物（単数）または２種もしくは３種以上の化合物（複数）、好ましくは１％〜４０重量％の合計濃度で、より好ましくは２％〜２２重量％の濃度で、ならびに／あるいは
【０１３９】
−  式Ｉ−Ｍで表される１種の化合物（単数）または２種もしくは３種以上の化合物（複数）、好ましくは５％〜４０重量％の合計濃度で、より好ましくは１５％〜３５重量％の濃度で、ならびに／あるいは
−  式Ｉ−Ｕで表される１種の化合物（単数）または２種もしくは３種以上の化合物（複数）、好ましくは５％〜３０重量％の合計濃度で、より好ましくは１０％〜２５重量％の濃度で、ならびに／あるいは
−  式Ｉ−Ａで表される１種の化合物（単数）または２種もしくは３種以上の化合物（複数）、好ましくは５％〜３０重量％の合計濃度で、より好ましくは１０％〜２５重量％の濃度で、ならびに／あるいは
【０１４０】
−  式Ｉ−Ｔで表される１種の化合物（単数）または２種もしくは３種以上の化合物（複数）、好ましくは３０％〜７０重量％の合計濃度で、より好ましくは４５％〜６５重量％の濃度で、ならびに
好ましくは、存在する各々の単一の化合物について３％〜１７％、より好ましくは５％〜１５重量％の各々の単一の化合物の濃度で、ならびに／または、
【０１４１】
−  好ましくは５％〜４５重量％の合計濃度で、より好ましくは１５％〜４０重量％の濃度で、式Ｉ−Ｎで表される１種の化合物（単数）または２種もしくは３種以上の化合物（複数）、ならびに
・  好ましくは、存在する各々の単一の化合物について１％〜１７％、より好ましくは３％〜１５重量％の各々の単一の化合物の濃度で、ならびに／または、
【０１４２】
−  好ましくは３％〜３０重量％の合計濃度で、より好ましくは５％〜２５重量％の濃度で、式Ｉ−Ｅで表される１種の化合物（単数）または２種もしくは３種以上の化合物（複数）、ならびに最も好ましくは
・  存在する各々の単一の化合物について１％〜１５％、より好ましくは３％〜１１重量％の場合の濃度で、ならびに／または、
【０１４３】
−  任意に、好ましくは必須で、式ＩＶおよびＶで表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を、存在する場合には好ましくは１％〜１５重量％の濃度で、ならびに／または、
−  ≧２０μｍ−１のＨＴＰを有する１種または２種以上のキラルな化合物を、好ましくは１〜２０重量％の濃度で、ならびに／または、
【０１４４】
−  任意に、好ましくは必須で、重合の際に、ブルー相の相範囲を安定化し、かつ／または電気光学的効果の温度依存性を低減することができ、好ましくは低減する、反応性化合物を含む、好ましくは反応性メソゲンを含むポリマー前駆体を、好ましくは５％以上〜１５％以下、好ましくは７％以上〜１２％以下および最も好ましくは８％以上〜１１％以下の範囲内の濃度で。
【０１４５】
本出願において、他に明確に述べない限り、
−  ホスト混合物の構成要素の濃度を、全ホスト混合物に関して、つまりキラルドーパント（単数、複数）およびポリマー前駆体を除外して示す。
【０１４６】
−  キラルドーパント（単数、複数）の濃度を、混合物、キラルドーパント（単数、複数）を含むが、、ポリマー前駆体を除外した、全ホストに関して示す、
−  ポリマー前駆体およびその構成要素の濃度を、全混合物合計、つまりホスト混合物、キラルドーパント（単数、複数）およびポリマー前駆体からなる混合物に関して示す。
【０１４７】
本発明の混合物は、好ましくは、式Ｉ−ＺおよびＩ−Ｍおよび／またはＩ−Ｕで表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を、好ましくは５％以上〜３５％以下、好ましくは１０％以上〜２５％以下および最も好ましくは１０％以上〜２０％以下の範囲内の合計濃度で含む。
【０１４８】
特に、本発明の混合物は、好ましくは、式Ｉ−Ｚで表される１種または２種以上の化合物を、４％以上〜３０％以下、好ましくは５％以上〜２０％以下および最も好ましくは６％以上〜１５％以下の範囲内の合計濃度で含む。
【０１４９】
特に、本発明の混合物は、好ましくは、式Ｉ−Ｍで表される１種または２種以上の化合物を、４％以上〜３０％以下、好ましくは５％以上〜２０％以下および最も好ましくは６％以上〜１５％以下の範囲内の合計濃度で含む。
【０１５０】
特に、本発明の混合物は、好ましくは、式Ｉ−Ｕで表される１種または２種以上の化合物を、４％以上〜３０％以下、好ましくは５％以上〜２０％以下および最も好ましくは６％以上〜１５％以下の範囲内の合計濃度で含む。
【０１５１】
本発明の混合物は、好ましくは、式Ｉ−ＴおよびＩ−Ｎならびに任意にＩ−Ａおよび／またはＩ−Ｅで表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を、好ましくは５％以上〜７０％以下、好ましくは１０％以上〜５０％以下および最も好ましくは２０％以上〜４０％以下の範囲内の合計濃度で含む。
【０１５２】
特に、本発明の混合物は、好ましくは、式Ｉ−Ｔで表される１種または２種以上の化合物を、５％以上〜６０％以下、好ましくは１０％以上〜５０％以下および最も好ましくは１２％以上〜４０％以下の範囲内の合計濃度で含む。
【０１５３】
特に、本発明の混合物は、好ましくは、式Ｉ−Ｎで表される１種または２種以上の化合物を、５％以上〜４０％以下、好ましくは１０％以上〜３０％以下および最も好ましくは１１％以上〜２５％以下の範囲内の合計濃度で含む。
【０１５４】
本発明の混合物が式Ｉ−Ａで表される１種または２種以上の化合物を含む場合において、これらの化合物の合計濃度は、好ましくは、３％以上〜３０％以下、好ましくは４％以上〜１５％以下および最も好ましくは５％以上〜１１％以下の範囲内である。
【０１５５】
本発明の混合物が式Ｉ−Ｅ−１で表される１種または２種以上の化合物を含む場合において、これらの化合物の合計濃度は、好ましくは、１％以上〜３５％以下、好ましくは３％以上〜３０％以下および最も好ましくは４％以上〜２５％以下の範囲内である。
【０１５６】
本発明の混合物が式Ｉ−Ｅ−２で表される１種または２種以上の化合物を含む場合において、これらの化合物の合計濃度は、好ましくは、１％以上〜３５％以下、好ましくは３％以上〜３０％以下および最も好ましくは４％以上〜２５％以下の範囲内である。
【０１５７】
本発明の混合物が式Ｖで表される１種または２種以上の化合物を含む場合において、これらの化合物の合計濃度は、好ましくは、１％以上〜１５％以下、好ましくは２％以上〜１０％以下および最も好ましくは５％以上〜８％以下の範囲内である。
【０１５８】
好適なキラルな化合物は、２０μｍ−１以上、好ましくは４０μｍ−１以上および最も好ましくは６０μｍ−１以上のらせんねじれ力の絶対値を有するものである。ＨＴＰを、液晶媒体ＭＬＣ−６２６０中で２０℃の温度で測定する。
【０１５９】
本発明のメソゲン性媒体は好ましくは、メソゲン性構造を有し、好ましくは１つまたは２つ以上のメソ相をそれ自体が、特には少なくとも１つのコレステリック相を示す、１種または２種以上のキラルな化合物を含む。メソゲン性媒体中に含まれる好ましいキラルな化合物は、とりわけ、周知のキラルドーパント、例えばコレステリル−ノナノエート（また短縮してＣＮ）、Ｒ／Ｓ−８１１、Ｒ／Ｓ−１０１１、Ｒ／Ｓ−２０１１、Ｒ／Ｓ−３０１１、Ｒ／Ｓ−４０１１、Ｒ／Ｓ−５０１１、ＣＢ−１５（すべてMerck KGaA, Darmstadt、ドイツ国）である。好ましいのは、１つもしくは２つ以上のキラル部分および１つもしくは２つ以上のメソゲン性基を有するか、またはキラル部分とともにメソゲン性基を形成する１つもしくは２つ以上の芳香族もしくは脂環式部分を有するキラルドーパントである。
【０１６０】
より好ましいのは、DE 34 25 503、DE 35 34 777、DE 35 34 778、DE 35 34 779、DE 35 34 780、DE 43 42 280、EP 01 038 941およびDE 195 41 820に開示されているキラル部分およびメソゲン性のキラルな化合物であり、当該開示は、本出願内に参照によって組込まれる。特に好ましいのは、EP 01 111 954.2に開示されているキラルなビナフチル誘導体、WO 02/34739に開示されているキラルなビナフトール誘導体、WO02/06265に開示されているキラルなＴＡＤＤＯＬ誘導体ならびにWO 02/06196およびWO 02/06195に開示されている、少なくとも１つのフッ素化リンカーおよび１つの末端キラル部分または１つの中央のキラル部分を有するキラルドーパントである。
【０１６１】
本発明の特に好ましい態様において、媒体は、以下のものを含む。
−  式Ｉ−Ｚで表される、好ましくは式Ｉ−Ｚ−３で表される１種の化合物（単数）または２種もしくは３種以上の化合物（複数）を、好ましくは、３％〜３０重量％の合計濃度で、より好ましくは５％〜２５重量％の濃度で、および／または、好ましくはおよび
−  式Ｉ−Ｅで表される、好ましくは式Ｉ−Ｅ−１で表される１種の化合物（単数）または２種もしくは３種以上の化合物（複数）を、好ましくは、１％〜２０重量％の合計濃度で、より好ましくは４％〜１５重量％の濃度で、および／または、好ましくはおよび
【０１６２】
−  式Ｉ−Ｎで表される、好ましくは式Ｉ−Ｎ−２で表される１種の化合物（単数）または２種もしくは３種以上の化合物（複数）を、好ましくは、３％〜３０重量％の合計濃度で、より好ましくは５％〜１５重量％の濃度で、および／または、好ましくはおよび
−  式Ｉ−Ｔで表される、好ましくは式Ｉ−Ｔ−２で表される１種の化合物（単数）または２種もしくは３種以上の化合物（複数）を、好ましくは、１０％〜３０重量％の合計濃度で、より好ましくは１５％〜２５重量％の濃度で、および／または、好ましくはおよび
−  式ＩＶで表される、好ましくは式ＩＶ−３で表される１種の化合物（単数）または２種もしくは３種以上の化合物（複数）を、好ましくは、１０％〜４０重量％の合計濃度で、より好ましくは２０％〜３０重量％の濃度で。
【０１６３】
本発明のメソゲン性媒体は、約＋３０℃〜約９０℃、特に約７０℃またはさらに８０℃までの範囲内の特性温度、好ましくは透明点を有する。
本発明の混合物は、好ましくは、１種または２種以上（２種、３種、４種または５種以上）のキラルな化合物を、各々１〜２５重量％、好ましくは２〜２０重量％の範囲において含む。特に好ましいのは、合計３〜１５重量％の１種または２種以上のキラルな化合物を含む混合物である。
【０１６４】
好ましい態様を、以下に示す：
−  媒体が、式Ｉ−Ｔで表される、好ましくは式Ｉ−Ｔ−１および／またはＩ−Ｔ−２で表される１種、２種、３種、４種または５種以上の化合物を含む、ならびに／あるいは
−  媒体が、式Ｉ−Ｎで表される、好ましくは式Ｉ−Ｎ−１および／またはＩ−Ｎ−２で表される１種、２種、３種、４種または５種以上の化合物を含む、ならびに／あるいは
−  媒体が、式Ｉ−Ｅで表される、好ましくは式Ｉ−Ｅ−１で表される１種、２種、３種、４種または５種以上の化合物を含む、ならびに／あるいは
−  媒体が、式ＩＩで表される、好ましくは式ＩＩ−３で表される１種、２種または３種以上の化合物を含む、ならびに／あるいは
【０１６５】
−  媒体が、式ＩＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含む、ならびに／あるいは
−  媒体が、式ＩＶで表される、好ましくは式ＩＶ−２で表される１種、２種または３種以上の化合物を含む、ならびに／あるいは
−  媒体が、式Ｖで表される１種、２種、３種または４種以上の化合物を含む、ならびに／あるいは
【０１６６】
−  媒体が、好ましくは２０μｍ−１以上のらせんねじれ力を有する１種、２種、３種または４種以上のキラルな化合物を含む、ならびに／あるいは
−  媒体が、好ましくは式Ｐで表される、好ましくはその従属式の１つもしくは２つ以上で表される、１種、２種もしくは３種以上の反応性化合物、好ましくは１種、２種もしくは３種以上の反応性メソゲン性化合物、および／または式Ｍ１〜Ｍ２９、好ましくは式Ｍ１６−Ａおよび／もしくはＭ１７−Ａ、より好ましくは式Ｍ１７−Ａ’の群から選択された１種もしくは２種以上の反応性メソゲン性化合物を含む。
【０１６７】
慣用の液晶材料と、しかし特に式Ｉ−Ａおよび／またはＩ−Ｅおよび／またはＩ−Ｎおよび／またはＩ−Ｔおよび／またはＩＩおよび／またはＩＩＩで表される１種または２種以上の化合物と混合された、相対的に小さな割合の式Ｉ−Ｍおよび／またはＩ−Ｕで表される化合物によってさえ、より低い動作電圧およびより広い動作温度範囲がもたらされることが、見出された。好ましいのは、特に、式Ｉ−Ｍおよび／またはＩ−Ｕで表される１種または２種以上の化合物に加えて、式ＩＩＩで表される１種または２種以上の化合物、特に式ＩＩＩで表され、式中Ｒ３がｎ−ブチルである化合物を含む混合物である。
【０１６８】
式Ｉ−Ｚ、Ｉ−Ｍ、Ｉ−Ｕ、Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｅ、Ｉ−Ｎ、Ｉ−ＴおよびＩＩ〜Ｖで表される化合物は、無色であり、安定であり、互いと、および他の液晶材料と容易に混和性である。
【０１６９】
式Ｉ−Ｚ、Ｉ−Ｍおよび／またはＩ−Ｕならびに任意にＩ−Ａ、Ｉ−Ｅ、Ｉ−ＮおよびＩ−ＴならびにＩＩ〜Ｖで表される化合物の最適な混合比は、実質的に、所望の特性に、式Ｉ−Ｚ、Ｉ−Ｍ、Ｉ−Ｕおよび／またはＩ−Ａおよび／またはＩ−Ｅおよび／またはＩ−Ｎおよび／またはＩ−ＴまたはＩＩ〜Ｖで表される構成成分の選択に、ならびに存在し得る任意の他の構成成分の選択に依存する。上に示した範囲内の好適な混合比を、場合ごとに容易に決定することができる。
【０１７０】
それぞれの個々の式Ｉ−Ｚ、Ｉ−Ｍ、Ｉ−Ｕ、Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｅ、Ｉ−ＮおよびＩ−Ｔ  ａで表される化合物の本発明の混合物中の合計量は、化合物の合計量が８５％以上である限り、多くの場合において重大ではない。
【０１７１】
したがって当該混合物は、様々な特性の最適化の目的のための、１種または２種以上のさらなる構成成分を含むことができる。しかしながら、動作電圧および動作温度範囲に対する観察された影響は、一般に、式Ｉ−Ｚ、Ｉ−Ｍおよび／またはＩ−Ｕならびに任意にＩ−Ａおよび／またはＩ−Ｅおよび／またはＩ−Ｎおよび／またはＩ−Ｔで表される化合物の合計濃度が高くなるに伴って、より大きくなる。
【０１７２】
本発明の媒体において好ましく使用することができる式Ｉ−Ｚ、Ｉ−Ｍ、Ｉ−Ｕ、Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｅ、Ｉ−Ｎ、Ｉ−ＴおよびＩＩ〜Ｖで表される個々の化合物は、公知であるか、または既知の化合物と同様にして製造することができる。
【０１７３】
偏光子、電極基板および表面処理した電極からの、本発明のＭＬＣディスプレイの構築は、このタイプのディスプレイについての慣用の構築に相当する。慣用の構築の用語は、ここで広く描かれ、また、特に、ポリ−Ｓｉ  ＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ素子を含むＭＬＣディスプレイのすべての派生および改変をカバーするが、特に好ましいのは、ＩＰＳディスプレイにおいて、好ましくは確立している構造の１つにおいて使用するもののような、基板の１つのみの上に電極、つまりいわゆるインターデジタル電極(inter-digital electrode)を有するディスプレイである。
【０１７４】
しかしながら、本発明によるディスプレイと、ねじれネマチックセルに基づく慣用のディスプレイとの間の顕著な差異は、液晶層の液晶パラメーターの選択にある。
【０１７５】
本発明の媒体を、自体慣用の方式において製造する。一般に、構成成分を、互いに、有利には高い温度で溶解する。適切な添加剤によって、本発明の液晶相を、それらを現在まで開示されているすべてのタイプの液晶ディスプレイ素子において使用することができるように改変することができる。このタイプの添加剤は、当業者に知られており、文献（H. KelkerおよびR. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980）に詳細に記載されている。例えば、多色性色素を、有色ゲスト−ホスト系の製造のために加えることができるか、または物質を、誘電異方性、粘度および／もしくはネマチック相の配列を改変するために加えることができる。さらに、安定剤および酸化防止剤を、加えることができる。
【０１７６】
本発明の混合物は、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢおよびＩＰＳ適用ならびにアイソトロピックな切換モード（ＩＳＭ）適用に適している。したがって、電気光学的デバイスにおけるそれらの使用および本発明の少なくとも１種の化合物を含む液晶媒体を含む電気光学的デバイスが、本発明の主題である。
【０１７７】
本発明の混合物は、光学的にアイソトロピックな状態において動作するデバイスに大いに適している。本発明の混合物は、驚くべきことにそれぞれの使用に大いに適していると見出された。
【０１７８】
光学的にアイソトロピックな状態において動作するかまたは動作可能である電気光学的デバイスは近年、ビデオ、テレビおよびマルチメディア適用に関して興味があるようになった。これは、液晶の物理的特性に基づく電気光学的効果を利用する慣用の液晶ディスプレイがやや高い切換時間を示し、それが前記適用には所望されないからである。さらに、慣用のディスプレイのほとんどは、著しく視野角依存性であるコントラストを示し、これは翻っては、この所望されない特性を補償するための手段を必要とさせる。
【０１７９】
アイソトロピック状態における電気光学的効果を利用するデバイスに関して、ドイツ国特許出願DE 102 17 273 A1には、例えば変調のためのメソゲン性制御媒体が動作温度でアイソトロピック相にある光制御（光変調）素子が開示されている。これらの光制御素子は、非常に短い切換時間および良好な視野角依存性のコントラストを有する。しかしながら、前記素子の駆動または動作電圧は、いくつかの適用に対しては、大抵の場合は不適切に高い。
【０１８０】
ドイツ国特許出願DE 102 41 301 A1には、駆動電圧の著しい低減を可能にする電極の具体的な構造が記載されている。しかしながら、これらの電極によって、光制御素子の製造プロセスをより複雑にする。
【０１８１】
さらに、例えばDE 102 17 273 A1およびDE 102 41 301の両方に開示されている光制御素子は、著しい温度依存性を示す。光学的にアイソトロピックな状態にある制御媒体における電界によって誘発され得る電気光学的効果は、制御媒体の透明点に近い温度で最も顕著である。この範囲において、光制御素子は、それらの特性電圧の最も低い値を有し、それゆえ最も低い動作電圧を必要とする。温度が上昇するに伴って、特性電圧およびしたがって動作電圧は、顕著に上昇する。温度依存性の典型的な値は、百分度あたり約数ボルトから百分度あたり約１０ボルト以上までの範囲内にある。
【０１８２】
DE 102 41 301にはアイソトロピック状態において動作可能であるかまたは動作するデバイスのための電極の様々な構造が記載されている一方、DE 102 17 273 A1には、アイソトロピック状態において動作可能であるかまたは動作する光制御素子において有用であるさまざまな組成のアイソトロピック媒体が開示されている。これらの光制御素子におけるしきい値電圧の相対的な温度依存性は、約５０％／百分度の範囲において透明点の摂氏１度上の温度にある。当該温度依存性は、それが約１０％／百分度の透明点の摂氏５度上の温度にあるように、上昇する温度に伴って低下する。
【０１８３】
しかしながら、前記光制御素子を利用するディスプレイの多くの実際の適用のためには、電気光学的効果の温度依存性は、過度に高い。反対に、実際の適用のために、動作電圧が、少なくとも摂氏数度、好ましくは摂氏約５度以上、尚より好ましくは摂氏約１０度以上および特に摂氏約２０度以上の温度範囲にわたって動作温度から独立していることが、望ましい。
【０１８４】
ここで、本発明の混合物の使用が、上に、ならびにDE 102 17 273 A1、DE 102 41 301 A1およびDE 102 536 06 A1に記載されている光制御素子における制御媒体として高度に好適であり、前記電気光学の動作電圧が動作する温度範囲を広げることが、見出された。この場合において、光学的にアイソトロピックな状態またはブルー相は、動作温度からほぼ完全に、または完全に独立している。
【０１８５】
この効果は、メソゲン性制御媒体がWO 2004/046 805 A1に記載されているように少なくとも１つのいわゆる「ブルー相」を示す場合に尚より目立つ。極度に高いキラルのねじれを有する液晶は、１つまたは２つ以上の光学的にアイソトロピックな相を有し得る。それらがそれぞれのコレステリックピッチを有する場合には、これらの相は、十分に大きなセルギャップを有するセルにおいて帯青色の外見を呈し得る。したがって当該相はまた、「ブルー相」と称される（Gray and Goodby, "Smectic Liquid Crystals, Textures and Structures", Leonhard Hill, USA, Canada (1984)）。
【０１８６】
ブルー相で存在する液晶に対する電界の効果は、電界なしの液晶において観察され得る現在まで確認されている３つのタイプのブルー相、すなわちＢＰＩ、ＢＰＩＩおよびＢＰＩＩＩと同様に、例えばH.S. Kitzerow, "The Effect of Electric Fields on Blue Phases", Mol. Cryst. Liq. Cryst. (1991), Vol. 202, p. 51-83に記載されている。ブルー相（単数）またはブルー相（複数）を示す液晶が電界を受けた場合に、ブルー相Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩとは異なる、さらなるブルー相または他の相が出現し得ることは、注目に値する。
【０１８７】
本発明の混合物を、以下のものを含む、電気光学的光制御素子において使用することができる。
−  １つまたは２つ以上、特に２つの基板；
−  電極のアセンブリ；
−  光を偏向させるための１つまたは２つ以上の素子；および
−  前記制御媒体；
それによって、前記光制御素子は、それが駆動されていない状態にある際に制御媒体が光学的にアイソトロピックな相にある温度で動作する（または動作可能である）。
【０１８８】
本発明の制御媒体は、約−３０℃〜約９０℃、特に約７０℃〜８０℃までの範囲内の特性温度、好ましくは透明点を有する。
【０１８９】
光制御素子の動作温度は、好ましくは制御媒体の特性温度より高く、前記温度は、通常は制御媒体のブルー相への転移温度である；一般に、動作温度は、前記特性温度の約０．１°〜約５０°の範囲に、好ましくは約０．１°〜約１０°の範囲にある。動作温度が制御媒体のブルー相への転移温度から制御媒体の透明点であるアイソトロピック相への転移温度までの範囲内にあることが、高度に好ましい。しかしながら光制御素子はまた、制御媒体がアイソトロピック相にある温度で動作してもよい。
【０１９０】
本発明の目的に対し、用語「特性温度」を、以下のように定義する：
−  温度の関数としての特性電圧が極小値を有する場合には、この極小値における温度を、特性温度として示す。
【０１９１】
−  温度の関数としての特性電圧が極小値を有しない場合、および制御媒体が１つまたは２つ以上のブルー相を有する場合には、ブルー相への転移温度を、特性温度として示す；１つより多いブルー相がある場合において、ブルー相への最低の転移温度を、特性温度として示す。
−  温度の関数としての特性電圧が極小値を有しない場合、および制御媒体がブルー相を有しない場合には、アイソトロピック相への転移温度を、特性温度として示す。
【０１９２】
本発明の文脈において、用語「アルキル」は、それを異なる様式で本明細書または特許請求の範囲中の他の箇所において定義しない限り、１〜１５個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状炭化水素（脂肪族）ラジカルを意味する。炭化水素ラジカルは、非置換であってもよく、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮからなる群から独立して選択された１つもしくは２つ以上の置換基で置換されていてもよい。
【０１９３】
誘電体はまた、当業者に知られている、および文献に記載されているさらなる添加剤を含む。例えば、０〜５％の多色性染料、酸化防止剤または安定剤を、加えることができる。
Ｃは結晶相を示し、Ｓはスメクチック相を示し、ＳＣはスメクチックＣ相を示し、Ｎはネマチック相を示し、Ｉはアイソトロピック相を示し、およびＢＰはブルー相を示す。
【０１９４】
ＶＸは、Ｘ％透過に対する電圧を示す。したがって、例えば、Ｖ１０は、１０％透過についての電圧を示し、Ｖ１００は、１００％透過についての電圧を示す（板表面に対して垂直な視野角）。ｔｏｎ（それぞれτｏｎ）は、スイッチオン時間を示し、ｔｏｆｆ（それぞれτｏｆｆ）は、スイッチオフ時間を示し、Ｖ１００、それぞれＶｍａｘの値に相当する動作電圧においてである。ｔｏｎは、１０％から９０％への相対的な透過の変化についての時間であり、ｔｏｆｆは、９０％から１０％への相対的な透過の変化についての時間である。応答時間を、電気光学的特性と全く同じようにAutronic Melchers、ドイツ国からの測定機器ＤＭＳで決定する。
【０１９５】
Δｎは、光学異方性を示す。Δεは、誘電異方性を示す（Δε＝ε││−ε⊥、式中ε││は、長手方向の分子軸に平行な誘電率を示し、ε⊥は、それに垂直な誘電定数を示す）。電気光学的データを、他に明確に述べない限りＴＮセルにおいて透過の第１極小で（つまり０．５μｍの（ｄ・Δｎ）値で）２０℃で測定する。光学的データは、他に明確に述べない限り２０℃で測定する。
【０１９６】
任意に、本発明の光変調媒体は、物理的特性を調整するためにさらなる液晶化合物を含むことができる。かかる化合物は、専門家に知られている。本発明の媒体中のそれらの濃度は、好ましくは０％〜３０％、より好ましくは０％〜２０％および最も好ましくは５〜１５％である。
【０１９７】
好ましくは、本発明の媒体は、ある範囲のブルー相あるいは、１つより多いブルー相の出現の場合においては２０°以上の、好ましくは４０°以上の、より好ましくは５０°以上の、および最も好ましくは６０°以上の幅を有する組み合わされた範囲のブルー相を有する。
【０１９８】
好ましい態様において、この相範囲は、少なくとも１０℃〜３０℃、最も好ましくは少なくとも１０℃〜４０℃および最も好ましくは少なくとも０℃〜５０℃であり、ここで少なくともは、好ましくは、相が下限より低い温度まで及び、同時にそれが上限より高い温度まで及ぶことを意味する。
【０１９９】
別の好ましい態様において、この相範囲は、少なくとも２０℃〜４０℃、最も好ましくは少なくとも３０℃〜８０℃および最も好ましくは少なくとも３０℃〜９０℃である。この態様は、エネルギーを消散させ、ひいてはディスプレイを加熱する、強力なバックライトを有するディスプレイに特に適している。
【０２００】
好ましくは、本発明の媒体は、１５０以上の、より好ましくは２００以上の、尚より好ましくは３００以上の、および最も好ましくは４００以上の誘電異方性を有する。特に、本発明の媒体の誘電異方性の値は、好ましくは７００以下、より好ましくは５５０以下および最も好ましくは５００以下である。
【０２０１】
本出願において、誘電的に正の化合物の用語は、Δε＞１．５を有する化合物を記載し、誘電的に中性の化合物は、−１．５≦Δε≦１．５を有する化合物であり、誘電的に負の化合物は、Δε＜−１．５を有する化合物である。同じことが、構成成分にあてはまる。Δεを、１ｋＨｚおよび２０℃で決定する。化合物の誘電異方性を、ネマチックホスト混合物に溶解した個々の化合物の１０％の溶液の結果から決定する。これらの試験混合物の容量を、ホメオトロピック配列を有するセルおよびホモジニアス配列を有するセルの両方において決定する。両方のタイプのセルのセルギャップは、およそ２０μｍである。印加する電圧は、１ｋＨｚの周波数および典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖの二乗平均平方根値を有する矩形波であるが、それを、常にそれぞれの試験混合物の容量性しきい値より低く選択する。
【０２０２】
誘電的に正の化合物に対し混合物ＺＬＩ−４７９２を、ならびに誘電的に中性の、および誘電的に負の化合に対し混合物ＺＬＩ  ３０８６、ともにMerck KGaA、ドイツ国を、それぞれホスト混合物として使用する。化合物の誘電体誘電率を、関心の化合物の添加の際のホスト混合物のそれぞれの値の変化から決定し、１００％の関心の化合物の濃度に外挿する。
２０℃の測定温度においてネマチック相を有する構成成分をそのままで測定し、すべての他のものを、化合物と同様に扱う。
【０２０３】
特に他に明確に述べない限り、しきい値電圧の用語は、本出願において光学的しきい値を指し、１０％相対的コントラスト（Ｖ１０）について示し、飽和電圧の用語は、光学的飽和を指し、９０％相対的コントラスト（Ｖ９０）について示す。容量性しきい値電圧（Ｖ０、またFreederickszしきい値ＶＦｒと称する）を、明示的に述べる場合にのみ使用する。
本出願において示すパラメーターの範囲はすべて、他に明確に述べない限り限界値を含んでいる。
【０２０４】
本出願にわたって、他に明確に述べない限り、すべての濃度を質量パーセントで示し、それぞれの完全な混合物に関し、すべての温度を摂氏度（摂氏）において示し、すべての温度の差異を摂氏度において示す。すべての物理的特性は他に明確に述べない限り、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Status Nov. 1997, Merck KGaA、ドイツ国に従って決定したものであり、かつ決定することとし、２０℃の温度に関して示す。光学異方性（Δｎ）を、５８９．３ｎｍの波長で決定する。誘電異方性（Δε）を、１ｋＨｚの周波数で決定する。しきい値電圧およびすべての他の電気光学的特性は、Merck KGaA、ドイツ国で製造されたテストセルで決定している。
【０２０５】
Δεの決定のためのテストセルは、２２μｍのセル厚さを有していた。電極は、１．１３ｃｍ２の面積およびガードリングを有する環状ＩＴＯ電極であった。配向層は、ホメオトロピック配向（ε││）に対してはレシチン、およびホモジニアス配向（ε⊥）に対しては日本合成ゴムからのポリイミドＡＬ−１０５４であった。容量を、０．３または０．１Ｖｒｍｓの電圧を有する正弦波を使用する周波数応答分析器Solatron 1260で決定する。電気光学的測定において使用する光は、白色光であった。用いたセットアップは、商業的に入手可能な、Otsuka、日本国の装置であった。特性電圧を、垂直観察のもとに決定した。しきい値電圧（Ｖ１０）、ミッドグレー電圧（Ｖ５０）および飽和電圧（Ｖ９０）を、それぞれ１０％、５０％および９０％相対的コントラストに対して決定した。
【０２０６】
メソゲン性変調材料を、Merck KGaAのそれぞれの設備で製造した電気光学テストセル中に満たした。テストセルは、一基板側においてインターデジタル電極を有していた。電極幅は１０μｍであり、隣接する電極間の距離は１０μｍであり、セルギャップもまた１０μｍであった。このテストセルを、交差させた偏光子間で電気光学的に評価した。
【０２０７】
低温においては、充填セルは、印加電圧なしの交差させた偏光子間の光学的透過を有する、キラルなネマチック混合物の典型的なテクスチャーを示した。加熱の際には、第１の温度（Ｔ１）で、混合物は光学的にアイソトロピックとなり、交差させた偏光子間において暗い。これにより、当該温度でキラルなネマチック相からブルー相への転移が示された。第２の温度（Ｔ２）にまで、セルは、典型的には数十ボルトの、印加電圧下で電気光学的効果を示し、その範囲のある電圧により、最大の光学的透過が誘導された。典型的には、より高い温度で、可視の電気光学的効果に必要である電圧は、強度に増加し、この第２の温度（Ｔ２）でブルー相からアイソトロピック相への転移を示す。
【０２０８】
混合物を電気光学的にブルー相において最も有益に使用することができる温度範囲（ΔＴ（ＢＰ））は、Ｔ１からＴ２にまでわたるものとして同定される。この温度範囲（ΔＴ（ＢＰ））は、本出願の例において示す温度範囲である。電気光学ディスプレイはまた、この範囲を超えた温度で、つまりＴ２より高い温度で、著しく上昇した動作電圧においてのみではあるが、動作することができる。
【０２０９】
本発明の液晶媒体は、さらなる添加剤およびキラルドーパントを通常の濃度で含むことができる。これらのさらなる構成要素の合計濃度は、全混合物に基づいて０％〜１０％、好ましくは０．１％〜６％の範囲内にある。使用する個々の化合物の濃度は、各々、好ましくは０．１〜３％の範囲内にある。これらの、および類似の添加剤の濃度は、本出願における液晶媒体の液晶構成成分および化合物の濃度の値および範囲に関しては考慮に入れない。
【０２１０】
本発明による本発明の液晶媒体は、数種の化合物、好ましくは３〜３０種、より好ましくは５〜２０種および最も好ましくは６〜１４種の化合物からなる。これらの化合物を、慣用の方法で混合する。原則として、より少量で用する化合物の必要量を、より多量で使用する化合物に溶解する。温度が、より高濃度で使用する化合物の透明点より上である場合は、溶解のプロセスの完了を観察するのは特に容易である。しかしながら、また、媒体を、他の慣用の方法によって、例えば、化合物の例えば同族もしくは共融混合物であり得るいわゆる前混合物(pre-mixture)を使用して、またはいわゆるマルチボトル(multi-bottle)系を使用して製造することが可能であり、その構成要素は、混合物自体を使用できる状態にある。
【０２１１】
好適な添加剤の添加によって、本発明の液晶媒体は、例えばＴＮ−、ＴＮ−ＡＭＤ、ＥＣＢ−、ＶＡＮ−ＡＭＤ（垂直配列ネマチックアクティブマトリックスディスプレイ）などの液晶媒体のいずれかを用いる、全ての公知のタイプの液晶ディスプレイにおいて、ならびに特には複合系、例えば例えばＰＤＬＣ（ポリマー分散液晶）、ＮＣＡＰ（ネマチックカーブリニア配列ポリマー）およびＰＮ−（ポリマーネットワーク）ＬＣＤにおいて、ならびに殊にはＨＰＤＬＣ（ホログラフィーＰＤＬＣ）において、使用可能であるように、改変することができる。
【０２１２】
適用可能である液晶の、融点：それぞれＴ（Ｋ，Ｎ）、Ｔ（Ｋ，Ｓ）またはＴ（Ｋ，Ｉ）、１つのスメクチック相（Ｓｘ）から別のスメクチック相（ＳＹ）への転移温度：Ｔ（Ｓｘ，ＳＹ）、スメクチック相（Ｓ）からネマチック相（Ｎ）への転移温度：Ｔ（Ｓ，Ｎ）、透明点：Ｔ（Ｎ，Ｉ）およびガラス転移温度：Ｔｇ、ならびに本出願の全体にわたるあらゆる他の温度は、摂氏度（つまり、セルシウス）において示される。
【０２１３】
式Ｐおよびその従属式で表される化合物を、当業者に知られており、有機化学の標準的学術書、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgartに記載されているプロセスと同様にして製造することができる。
【０２１４】
式Ｐおよびその従属式で表される化合物の製造に特に好適であり、好ましいプロセスを、以下のスキームにおいて例示の様式で示し、好ましくは以下に記載するステップの１つまたは２つ以上を含む。
【０２１５】
当業者は、好適な方式において合成を改変し、そのようにして本発明のさらなる化合物を得ることができるだろう。環に直接接合したアルコキシスペーサーまたはアクリレートを含む特に好ましい化合物は、例えば、フェノール誘導体、例えば化合物１２の、ジチアニリウム塩１３との反応によって得られる。最初に生成した化合物１４を、ここで化合物１５に変換する。水酸基を、その後好適な方式において、例えばメタクリル酸を使用するエステル化によって官能化することができる（スキーム１を参照）。
【０２１６】
本発明に従って特に好ましい態様において使用される、式中環が−ＣＦ２−Ｏ−基によって結合しており、反応性基がアルキレンスペーサー基を介して環に付着している、式Ｐで表される化合物を、以下のスキームに従って製造することができる。
【０２１７】
スキーム１：Ｃ−Ｃ単結合によって結合したスペーサーを有する式Ｐで表される化合物の例示的合成
【化５６】
0006389509.tif 000057
【０２１８】
スキーム２：Ｌ１＝Ｆであり、Ｘ１＝ＣＦ３である式Ｉ−Ｚで表される化合物の例示的合成。
【化５７】
0006389509.tif 000058
式中、Ｒは、上記の式Ｉ−Ｚのもとに示したＲ１の意味を有する。
【０２１９】
スキーム３：Ｌ１＝Ｈであり、Ｘ１＝ＣＦ３である式Ｉ−Ｚで表される化合物の例示的合成。
【化５８】
0006389509.tif 000059
式中、ＲおよびＲ’は、上記の式Ｉ−Ｚのもとに示したＲ１の意味を有し、Ｒ’は、好ましくはメチルである。
【０２２０】
本発明において、および特に以下の例において、メソゲン性化合物の構造を、アクロニムとも称する略号によって示す。これらのアクロニムにおいて、化学式を、以下の表Ａ〜Ｃを使用して以下のように略す。すべての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１は、直鎖状アルキルまたはアルケニル、好ましくは１Ｅ−アルケニルを示し、各々は、それぞれｎ個、ｍ個およびｌ個のＣ原子を有する。表Ａは、化合物の核構造の環要素に対し使用されるコードを列挙し、一方で表Ｂは、結合基を示す。表Ｃは、左手側または右手側末端基に対するコードの意味を示す。アクロニムは、任意の結合基を有する環要素についてのコード、続いて第１のハイフンおよび左手側末端基についてのコード、ならびに第２のハイフンおよび右手側末端基についてのコードから構成される。表Ｄは、化合物の例示的な構造をそれらのそれぞれの略号と一緒に示す。
【０２２１】
表Ａ：環要素
【表１】
0006389509.tif 000060
【０２２２】
【表２】
0006389509.tif 000061
【０２２３】
表Ｂ：結合基
【表３】
0006389509.tif 000062
【０２２４】
表Ｃ：末端基
【表４】
0006389509.tif 000063
【０２２５】
ここで、ｎおよびｍは、各々整数を示し、３つの点「．．．」は、この表からの他の略号に対するプレースホルダーである。
【０２２６】
以下の表は、例示的な構造をそれらのそれぞれの略号と一緒に示す。これらを、略号に対する規則の意味を例示するために示す。さらにそれらは、好ましく使用する化合物を表す。
表Ｄ：例示的な構造
【表５】
0006389509.tif 000064
【０２２７】
【表６】
0006389509.tif 000065
【０２２８】
【表７】
0006389509.tif 000066
【０２２９】
【表８】
0006389509.tif 000067
【０２３０】
【表９】
0006389509.tif 000068
【０２３１】
【表１０】
0006389509.tif 000069
【０２３２】
式中、ｎは（および存在する場合にはｍおよびｌもまた）、好ましくは、互いに独立して、１〜７、好ましくは２〜６の整数を示す。
【０２３３】
以下の表、表Ｅは、本発明のメソゲン性媒体中で安定剤として使用することができる例示的な化合物を示す。
表Ｅ
【表１１】
0006389509.tif 000070
【０２３４】
【表１２】
0006389509.tif 000071
【０２３５】
【表１３】
0006389509.tif 000072
【０２３６】
【表１４】
0006389509.tif 000073
【０２３７】
本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、表Ｅからの化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
【０２３８】
以下の表、表Ｆは、本発明のメソゲン性媒体中でキラルドーパントとして好ましく使用することができる例示的な化合物を示す。
表Ｆ
【表１５】
0006389509.tif 000074
【０２３９】
【表１６】
0006389509.tif 000075
【０２４０】
【表１７】
0006389509.tif 000076
【０２４１】
本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、表Ｆからの化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
【０２４２】
本出願のメソゲン性媒体は好ましくは、上記の表からの化合物からなる群から選択される、２種または３種以上、好ましくは４種または５種以上の化合物を含む。
本発明の液晶媒体は、好ましくは以下のものを含む。
−  ７種または８種以上、好ましくは８種または９種以上の化合物、好ましくは表Ｄからの化合物の群から選択された３種または４種以上、好ましくは４種または５種以上の異なる式を有する化合物。
【０２４３】
例
以下の例は、本発明を、いかなる様式でもそれを限定することなく例示する。
しかしながら、物理的特性は、いかなる特性を達成することができるか、およびいかなる範囲においてそれらを修正することができるかを、当業者に示している。特に、好ましく達成することができる様々な特性の組み合わせは、このように当業者に十分に定義される。
【０２４４】
以下の表に示す組成および特性を有する液晶混合物を調製し、調査する。
いわゆる「ＨＴＰ」は、ＬＣ媒体中の光学的に活性な、またはキラルな物質のらせんねじれ力を示す（μｍ−１で）。他に示さない限り、ＨＴＰを、商業的に入手できるネマチックＬＣホスト混合物ＭＬＤ−６２６０(Merck KGaA)中で、２０℃の温度で測定する。
【０２４５】
合成例１：  アクリル酸６−（４−｛［４−（６−アクリロイルオキシヘキシル）フェノキシ］−ジフルオロメチル｝−３，５−ジフルオロフェニル）ヘキシル
１．１：  ５−ブロモ−２−［（４−ブロモフェノキシ）ジフルオロメチル］−１，３−ジフルオロベンゼン
【化５９】
0006389509.tif 000077
９２．０ｇ（０．２００ｍｏｌ）の２−（４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェニル）−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−ジチイン−１−イリウムトリフレートを、最初に６００ｍｌのジクロロメタン（短縮してＤＣＭ）中に投入し、５２．０ｇ（０．３００ｍｏｌ）の４−ブロモフェノールを２００ｍｌのＤＣＭおよび４５ｍｌのトリエチルアミンに溶解した溶液を、−７０℃で加える。添加が完了した際に、混合物を、−７０℃でさらに１時間撹拌し、１６０ｍｌ（１．００ｍｏｌ）のトリエチルアミントリスヒドロフルオリドを加え、５１．０ｍｌ（０．９９６ｍｏｌ）の臭素を２００ｍｌのＤＣＭに溶解した溶液を、その後滴状で加える。１ｈ後、冷却物を除去し、−１０℃に加温した後に、バッチを、２ｌの氷水に溶解した３２パーセントの水酸化ナトリウム溶液３１０ｍｌの溶液に加える。有機相を分離し、水で洗浄する。水相をＤＣＭで抽出し、合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥する。溶媒を減圧下で除去し、残留物をヘプタンとともにシリカゲルを通過させて濾過し、５−ブロモ−２−［（４−ブロモフェノキシ）−ジフルオロメチル］−１，３−ジフルオロベンゼンを黄色油として得る。
【０２４６】
【数１】
0006389509.tif 000078
【０２４７】
１．２：  ６−（４−｛ジフルオロ［４−（６−ヒドロキシヘキサ−１−イニル）フェノキシ］メチル｝−３，５−ジフルオロフェニル）ヘキサ−５−イン−１−オール
【化６０】
0006389509.tif 000079
１０．７ｇ（２５．８ｍｍｏｌ）の５−ブロモ−２−［（４−ブロモフェノキシ）ジフルオロメチル］−１，３−ジフルオロベンゼンおよび８．００ｇ（８１．５ｍｍｏｌ）のヘキサ−５−イン−１−オールを、最初に１１．３ｍｌのトリエチルアミンおよび５００ｍｌのトルエン中に投入し、１．５０ｇ（２ｍｍｏｌ）のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリドおよび０．７００ｇ（３．６８ｍｍｏｌ）のヨウ化銅（Ｉ）を加え、混合物を還流下で一晩加熱する。バッチをその後水に加え、２Ｎ塩酸を使用して中和し、トルエンで３回抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を真空中で除去し、残留物を、先ずトルエンで、次にトルエン／酢酸エチル（４：１）でシリカゲル上でクロマトグラフィー分離して、６−（４−｛ジフルオロ［４−（６−ヒドロキシヘキサ−１−イニル）フェノキシ］メチル｝−３，５−ジフルオロフェニル）ヘキサ−５−イン−１−オールを無色固体として得る。
【０２４８】
１．３：  ６−（４−｛ジフルオロ［４−（６−ヒドロキシヘキシル）フェノキシ］メチル｝−３，５−ジフルオロフェニル）ヘキサン−１−オール
【化６１】
0006389509.tif 000080
６−（４−｛ジフルオロ［４−（６−ヒドロキシヘキサ−１−イニル）フェノキシ］メチル｝−３，５−ジフルオロフェニル）−ヘキサ−５−イン−１−オールを、テトラヒドロフラン（短縮してＴＨＦ）中のパラジウム／活性炭触媒上で完了まで水素化する。触媒を濾別し、溶媒を真空中で除去し、粗生成物を、トルエン／酢酸エチル（１：２）でシリカゲル上でクロマトグラフィー分離し、６−（４−｛ジフルオロ［４−（６−ヒドロキシヘキシル）フェノキシ］メチル｝−３，５−ジフルオロフェニル）ヘキサン−１−オールを無色固体として得る。
【０２４９】
【数２】
0006389509.tif 000081
【０２５０】
１．４：  アクリル酸６−（４−｛［４−（６−アクリロイルオキシヘキシル）フェノキシ］ジフルオロメチル｝−３，５−ジフルオロ−フェニル）ヘキシル
【化６２】
0006389509.tif 000082
１７．０ｇ（３７．２ｍｍｏｌ）の６−（４−｛ジフルオロ［４−（６−ヒドロキシヘキシル）フェノキシ］メチル｝−３，５−ジフルオロフェニル）ヘキサン−１−オール、８．０５ｇ（１１２ｍｍｏｌ）のアクリル酸および０．５ｇのＤＭＡＰを、先ず３００ｍｌのＤＣＭ中に投入し、１７．３ｇ（１１２ｍｍｏｌ）のＥＤＣを７５ｍｌのＤＣＭに溶解した溶液を、氷冷しながら滴状で加える。１ｈ後、冷却物を除去し、バッチを室温で一晩放置して撹拌する。溶媒の大部分を真空中で除去し、残留物をＤＣＭでシリカゲル上でクロマトグラフィー分離し、６−（４−｛［４−（６−アクリロイルオキシヘキシル）フェノキシ］ジフルオロメチル｝−３，５−ジフルオロフェニル）ヘキシルアクリレートを無色油として得る。
【０２５１】
相挙動：Ｔｇ  −７１℃  Ｋ  １３  Ｉ。
【数３】
0006389509.tif 000083
【０２５２】
以下の反応性化合物を、同様にして得る。
【化６３】
0006389509.tif 000084
相挙動：未決定。
【化６４】
0006389509.tif 000085
相挙動：Ｔｇ  −６６℃  Ｉ。
【化６５】
0006389509.tif 000086
相挙動：Ｔｇ  −６９℃  Ｉ。
【０２５３】
【化６６】
0006389509.tif 000087
相挙動：未決定。
【化６７】
0006389509.tif 000088
相挙動：未決定。
【化６８】
0006389509.tif 000089
相挙動：未決定。
【０２５４】
【化６９】
0006389509.tif 000090
相挙動：未決定。
【化７０】
0006389509.tif 000091
相挙動：Ｃ  １２８℃  Ｉ。
【化７１】
0006389509.tif 000092
相挙動：Ｔｇ  −５９℃  Ｎ  −２８．５℃  Ｉ。
【０２５５】
合成例２：
【化７２】
0006389509.tif 000093
ステップ２．１：
【化７３】
0006389509.tif 000094
１５０ｇ（０．６７モル）の４−ブロモ−２−フルオロ安息香酸を、７５０ｍｌの乾燥メタノールに溶解する。１．８６５ｍｌ（０．０３モル）の硫酸（９８．０％）を、滴状で加える。混合物を還流下で１６ｈ加熱し、周囲温度に放冷し、溶媒を蒸発させて、わずかに黄色の残留物を得る。粗生成物を、エタノールから２回再結晶する。
【０２５６】
ステップ２．２：
【化７４】
0006389509.tif 000095
３４ｇ（１４ミリモル）の前のステップ、ステップ２．１の生成物を、３６５ｍｌの１，４−ジオキサンに溶解する。次に、３．１３ｍｇのＰｄＣｌ２−ｄｐｐｆ、４２．５２２ｇのビス−（ピナコラト）−ジボランおよび４２．０２３ｇの酢酸カリウムを、加える。得られた混合物を、還流下で１６ｈ加熱する。次に、得られた混合物を、周囲温度に放冷する。生成物を、通常のように精製して、３０ｇのわずかに黄色の結晶を得る。
【０２５７】
ステップ２．３：
【化７５】
0006389509.tif 000096
１９．６９２ｇの重炭酸ナトリウムを、１７４ｍｌの水に溶解する。その後、４５０ｍｌのＴＨＦに溶解した２０．０ｇ（１１ｍｍｏｌ）の４−ｎ−ブチル−２−クロロ−ピリミジンおよび３３．６２１ｇ（１１ｍｍｏｌ）の前のステップ、ステップ２．２からの生成物を、加える。得られた混合物を撹拌し、十分に脱気する。次に、５０ｍｌのＴＨＦ中の１５０ｍｇのビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）−パラジウム（０）を、加える。混合物を、還流下で１６ｈ加熱する。得られた混合物を周囲温度に放冷した後、水およびメチル−ｔｅｒｔ−ブチル（短縮してＭｔＢ）エーテルを加え、相を分離する。有機相を乾燥し、溶媒を蒸発させる。粗生成物を、ベージュ色の固体として得る。
【０２５８】
ステップ２．４：
【化７６】
0006389509.tif 000097
１６．７００ｇの前のステップ、ステップ１．３からの生成物を、５００ｇのエタノールに溶解する。次に、４１．２７８ｍｌの２Ｎ水性水酸化カリウム（ＮａＯＨ）を、加える。得られた混合物を、４５℃の温度で１ｈ撹拌する。さらに２ｈ撹拌した後に、反応は完了する。反応混合物を、周囲温度に放冷する。次に、氷水を加え、濁った混合物が得られ、ｐＨ値を、希塩酸を加えることにより３〜４に設定し、次にＭｔＢエーテルを加える。相を分離する。有機相を硫酸カリウムで乾燥し、溶媒を蒸発させる。生成物が、脱脂綿に似ている白色結晶として得られる。
【０２５９】
ステップ２．５：
【化７７】
0006389509.tif 000098
１６９．６４ｇの１−ブロモ−３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルベンゼン（Ｃ７Ｈ２ＢｒＦ５、Fluorochem社から）を、７０ｍｌのＴＨＦに溶解し、不活性ガス（Ｎ２）下でおよぞ−５℃の温度に冷却する。この温度で、イソ−プロピルマグネシウムクロリド（２．０ｍｏｌ／ｌ）をＴＨＦに溶解した３５７．５０ｍｌの溶液を、ゆっくり加える。次に、混合物を、この温度で１ｈ撹拌する。次に、１００ｍｌのＴＨＦ中の９０．５９ｍｌのホウ酸トリメチルを、滴状で加える。添加中、温度を、常に０〜−５℃で保持する。次に、混合物を、−５℃で３０ｍｉｎ．撹拌する。その後、混合物を、４１０ｍｌの氷冷した塩酸（１０％）中に注ぐ。生成物を３００ｍｌのヘプタンで抽出し、水で洗浄し、溶媒を蒸発させる。得られた生成物は、ほとんど無色の固体である。
【０２６０】
ステップ２．６：
【化７８】
0006389509.tif 000099
１３４．００ｇのボロン酸、前のステップ、ステップ２．５からの生成物を、４２５ｍｌのＴＨＦに溶解する。次に、７３．８１ｍｌの酢酸（１００％）を加え、混合物を、およそ５５℃の温度に加熱する。この温度で、７４．９０ｍｌの水性過酸化水素水（３０．０％）を、滴状で加える。温度を、このプロセスの間常に５５〜６０℃で保持する。次に、混合物を、５５〜６０℃の温度で９０ｍｉｎ．撹拌し、その後１５℃に冷却する。次に、３００ｍｌの氷冷した水を加え、得られた混合物を、４５ｍｌの塩酸（２５％）で酸性化する。結果としてのｐＨは、およぞ２である。次に、さらなる５００ｍｌの水を、加える。クリアな有機相を分離する。水相を、２００ｍｌのＤＣＭで抽出する。合わせた有機相を、水相がもはや茶色に変化しないまで硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）の溶液で２回処理し、次に水でもう一度洗浄し、乾燥し、溶媒を蒸発させる。そのままの生成物を、３００ｍｌのＭｔＢエーテルに溶解した溶液および３００ｍｌの水の添加によって精製する。次に、固体の重炭酸ナトリウムを、水相が中性であるかまたはわずかにアルカリ性であるまで加える。それは、およぞ７〜８のｐＨを有する。有機相を分離し、乾燥し、溶媒を蒸発させる。生成物を、わずかに黄色の油として得る。
【０２６１】
ステップ２．７：
【化７９】
0006389509.tif 000100
ステップ２．８：
【化８０】
0006389509.tif 000101
１６．３９４ｇのジ−イソ−プロピルアンモニウム３−トリフルオロメチル−４，６−ジフルオロフェノラート（Ｃ７Ｈ２Ｆ５Ｏ*Ｃ６Ｈ１６Ｎ）、前のステップ、ステップ２．７の生成物および０．６０８ｇの４−（ジメチルアミノ）−ピリジンを、７０ｍｌのジクロロメタンに溶解する。混合物を、１０℃の温度に冷却する。次に、さらなる温和な冷却の下で、２０ｍｌのＤＣＭに溶解した９．８０５ｍｌの１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミドを、滴状で加える。その後、１００ｍｌのＤＣＭおよび５０ｍｌのＴＨＦの混合物に溶解した１３．７００ｇのステップ２．４からの生成物を、混合物の温度を約１０℃に保持しながら約１０分の期間にわたって滴状で加える。次に、混合物を周囲温度で２ｈ撹拌し、溶媒を蒸発させ、生成物を通常の精製の後にわずかに着色された固体として得る。
【化８１】
0006389509.tif 000102
相順序：  Ｋ  ８１℃  ＳｍＡ  １３８℃  Ｉ。Δε＝５５．７およびΔｎ＝０．１６６。
【０２６２】
以下の化合物を、同様にして製造する。
【化８２】
0006389509.tif 000103
相順序：  Ｋ  ７３℃  ＳｍＡ  １４１℃  Ｉ。Δε＝  ５２．４およびΔｎ＝０．１７４。
【化８３】
0006389509.tif 000104
相順序：  Ｋ  ５６℃  ＳｍＣ  （５０℃）  ＳｍＡ  １５１℃  Ｉ。Δε＝４３．８およびΔｎ＝０．１８０。
【化８４】
0006389509.tif 000105
相順序：  Ｋ  ９５℃  ＳｍＡ  １１５℃  Ｎ  １５３．８℃  Ｉ。Δε＝７６．９およびΔｎ＝０．１７５。
【化８５】
0006389509.tif 000106
相順序：  ｔ．ｂ．ｄ．、Δε＝ｔ．ｂ．ｄ．およびΔｎ＝ｔ．ｂ．ｄ．
【化８６】
0006389509.tif 000107
相順序：  ｔ．ｂ．ｄ．、Δε＝ｔ．ｂ．ｄ．およびΔｎ＝ｔ．ｂ．ｄ．
【０２６３】
合成例３：
【化８７】
0006389509.tif 000108
ステップ３．１：
【化８８】
0006389509.tif 000109
８４．９２ｇの１−ブロモ−３，５−ジフルオロ−ベンゼン、９．６９ｇのＰｄＣｌ２−ｄｐｐｆ、１２９．５５ｇの酢酸カリウムおよび１６７．６１ｇのビス−（ピナコラト）−ジボランを、１，０００ｍｌの１，４−ジオキサンに溶解し、還流下で不活性ガス（Ｎ２）下で１６ｈ加熱する。粗生成物を得、通常のように精製する。
【０２６４】
ステップ３．２：
【化８９】
0006389509.tif 000110
２１．８４ｇの純粋な固体の炭酸水素カリウムを、２００ｍｌの水に溶解する。次に、３４０ｍｌのＴＨＦに溶解した２２．１８ｇの５−ブチル−２−クロロ−ピリミジンおよび３７．９５ｇの前のステップ、ステップ３．１の生成物を、加える。合わせた混合物を撹拌し、十分に脱気する。次に、６０ｍｌのＴＨＦに溶解した１６６ｍｇのビス−（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）を、加える。得られた混合物を撹拌し、還流下で１６ｈ加熱する。生成物を通常のように精製し、無色結晶として得る。
【０２６５】
ステップ３．３：
【化９０】
0006389509.tif 000111
３０．８０ｇの前のステップ、ステップ３．２の生成物を、５００ｍｌのＴＨＦに溶解し、不活性ガス（Ｎ２）下で−７０℃の温度に冷却する。この温度で、ＬＤＡをＴＨＦに溶解した１１８．３８ｍｌの溶液を、滴状で加える。次に、混合物を１ｈ撹拌する。その後、８．１４ｇの固体の二酸化炭素を放置して蒸発させ、ガスを反応槽中にゆっくりと導く。このプロセスの間、温度を、常に−５５℃より低く保持する。反応が完了した後、冷却を停止し、反応混合物を−１０℃の温度まで放置して加熱する。次に、それを５００ｍｌの水中に注ぎ、塩酸で酸性化する。有機相を分離し、乾燥し、溶媒を蒸発させる。通常の精製の後、生成物を、無色結晶として得る。
【０２６６】
ステップ３．４：
【化９１】
0006389509.tif 000112
１６９．６４ｇのジ−イソ−プロピルアンモニウム３−トリフルオロメチル−４，６−ジフルオロフェノラート（Ｃ７Ｈ２ＢｒＦ５）、フェノールおよび塩基から製造した）を、７０ｍｌのＴＨＦに溶解し、不活性ガス（Ｎ２）下でおよそ−５℃の温度に冷却する。この温度で、イソ−プロピルマグネシウムクロリド（２．０ｍｏｌ／ｌ）をＴＨＦに溶解した３５７．５０ｍｌの溶液を、滴状で加える。次に、混合物を、この温度で１ｈ撹拌する。その後、１００ｍｌのＴＨＦ中の９０．５９ｍｌのホウ酸トリメチルを、滴状で加える。添加の間、温度を、常に０〜−５℃の間で保持する。次に、混合物を、−５℃で３０ｍｉｎ．撹拌する。その後、混合物を、４１０ｍｌの氷冷した塩酸（１０％）中に注ぐ。生成物を３００ｍｌのヘプタンで抽出し、水で洗浄し、溶媒を蒸発させる。得られた生成物は、ほとんど無色の固体である。
【０２６７】
ステップ３．５：
【化９２】
0006389509.tif 000113
１３４．００ｇのボロン酸、前のステップ、ステップ３．４からの生成物を、４２５ｍｌのＴＨＦに溶解する。７３．８１ｍｌの酢酸（１００％）を加え、混合物を、約５５℃の温度に加熱する。この温度で、７４．９０ｍｌの水性過酸化水素水ｎ（３０．０％）を、滴状で加える。温度を、このプロセスの間常に５５〜６０℃の間で保持する。次に、混合物を５５〜６０℃の間の温度で９０ｍｉｎ．撹拌し、その後１５℃に冷却する。次に、３００ｍｌの氷冷した水を加え、得られた混合物を、４５ｍｌの塩酸（２５％）で酸性化する。結果としてのｐＨは、およそ２である。
【０２６８】
次に、さらに５００ｍｌの水を、加える。クリアな有機相を、分離する。水相を、２００ｍｌのＤＣＭで抽出する。合わせた有機相を、水相がもはや茶色に変化しないまで硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）の溶液で２回処理し、次に水でもう一度洗浄し、乾燥し、溶媒を蒸発させる。そのままの生成物を、３００ｍｌのＭｔＢエーテルに溶解した溶液および３００ｍｌの水の添加によって精製する。次に、固体の重炭酸ナトリウムを、水相が中性であるかまたはわずかにアルカリ性であるまで加える（およそ７〜８のｐＨ）。有機相を分離し、乾燥し、溶媒を蒸発させる。生成物を、わずかに黄色の油として得る。
【０２６９】
ステップ３．６：
【化９３】
0006389509.tif 000114
１３．９９ｇのステップ３．３の生成物を、１８０ｍｌのＤＣＭに溶解し、不活性ガス（Ｎ２）下で撹拌する。温度は、およそ１８℃に降下する。その後、２０ｍｌのＤＣＭに溶解した０．５６７ｇの４−（ジメチル−アミノ）−ピリジン（短縮してＤＭＡＰ）および３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチル−フェノール（前のステップ、ステップ３．５からの生成物）を、加える。１９℃の温度を有するクリアな溶液が、得られる。次に、３０ｍｌのＤＣＭに溶解した１０．２８ｇのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジ−イミド（短縮してＤＣＣ）を、１０ｍｉｎの期間にわたって滴状で加える。温度はおよぞ２７℃に上昇し、ジシクロヘキシル尿素の沈殿物が生成する。得られた混合物を、１６ｈ撹拌する。次に、１．２７ｇのシュウ酸二水和物を加え、混合物をさらに２ｈ撹拌する。粗生成物を得、通常のように精製する。２−プロパノールからの繰り返しの再結晶の後、生成物を、無色結晶の形態で得る。
【化９４】
0006389509.tif 000115
相順序：  Ｋ  ５７℃  ＳｍＡ  ７４℃  Ｉ。Δε＝５４．８およびΔｎ＝０．１４９。
【０２７０】
以下の化合物を、同様にして製造する。
【化９５】
0006389509.tif 000116
相順序：  Ｋ  １０３℃  Ｉ。Δε＝６０．７およびΔｎ＝０．１５３。
【化９６】
0006389509.tif 000117
相順序：  Ｋ  ６７℃  ＳｍＡ  ８６℃  Ｉ。Δε＝４９．８およびΔｎ＝０．１４９。
【化９７】
0006389509.tif 000118
相順序：  Ｋ  １２４℃  ＳｍＡ  （９０℃）  １２６．４℃  Ｉ。ΔεおよびΔｎ＝ｔ．ｂ．ｄ．
【化９８】
0006389509.tif 000119
相順序：  Ｋ  ９３℃  ＳｍＡ  ５７℃  １１２．７℃  Ｉ。Δε＝８３．１およびΔｎ＝０．１９４。
【化９９】
0006389509.tif 000120
相順序：  Ｋ  ６８℃  ＳｍＡ  （４７℃）  Ｎ  １１５．１℃  Ｉ。Δε＝７８．９およびΔｎ＝０．１９２。
【０２７１】
組成および使用例
例１
以下の液晶混合物Ｍ−１を調製し、その一般的な物理的特性に関して調査する。組成および特性を、以下の表に示す。
【表１８】
0006389509.tif 000121
【０２７２】
４．２％のキラル剤Ｒ−５０１１を、アキラルな液晶混合物に溶解し、ＩＰＳタイプセル中の得られた混合物の電気光学的応答を、調査する。混合物を、一基板側にインターデジタル電極を備えた電気光学テストセル中に満たす。電極幅は１０μｍであり、隣接する電極間の距離は１０μｍであり、セルギャップもまた１０μｍである。これらのテストセルを、交差させた偏光子間で電気光学的に評価する。
【０２７３】
適切な濃度の
ａ）キラルドーパントＲ−５０１１（Merck KGaA、ドイツ国）、
ｂ）式ＲＭ−Ｃ
【化１００】
0006389509.tif 000122
で表される反応性メソゲン
ならびに
ｃ）式ＲＭ−１
【化１０１】
0006389509.tif 000123
およびＲＭ−２
【化１０２】
0006389509.tif 000124
で表される２種の反応性メソゲン性化合物の１種を、それぞれ択一的に、関心の混合物、ここでは混合物Ｍ−１に加える。得られた混合物をテストセル中に投入し、混合物がブルー相にある適切な温度に加熱する。次に、それをＵＶに露光する。
【０２７４】
混合物を、重合前に以下に記載するように特徴づけする。反応性構成成分を、次にブルー相で１回の照射（１８０ｓ）によって重合させ、得られた媒体を、再度特徴づけする。
【０２７５】
重合の詳細な説明
試料の重合の前に、媒体の相特性を、約１０ミクロンの厚さおよび２×２．５ｃｍ２の領域を有するテストセル中で確立する。充填を、７５℃の温度で毛細管作用によって行う。測定を、１℃／ｍｉｎの温度変化を伴う加熱ステージを有する偏光顕微鏡下で行う。
【０２７６】
媒体の重合を、約３．０ｍＷ／ｃｍの２の実効電力を有するＵＶランプ（Dymax、Bluewave 200、３６５ｎｍ干渉フィルター）での１８０秒間の照射によって行う。重合を、電気光学的テストセル中で直接行う。
【０２７７】
重合を最初に、媒体がブルー相Ｉ（ＢＰ−Ｉ）にある温度で行う。重合を、複数の部分ステップにおいて行い、その結果、徐々に完全な重合がもたらされる。ブルー相の温度範囲は、一般に重合中に変化する。それゆえ温度はそれぞれの部分ステップ間で、媒体がなおブルー相にあるように対応させる。実際上、これを、試料を約５ｓまたはそれより長い各照射操作の後に偏光顕微鏡下で観察することにより行うことができる。試料がより暗くなる場合には、これはアイソトロピック相への転移を示す。次の部分ステップのための温度は、対応して低下させる。
【０２７８】
最大の安定化をもたらす全照射時間は、典型的には示した照射電力で１８０ｓである。さらなる重合を、最適化された照射／温度プログラムに従って行うことができる。
代わりに、重合はまた、広いブルー相が重合の前に既に存在する場合には特に、単一の照射ステップで行うことができる。
【０２７９】
電気光学的特徴づけ
上記の重合およびブルー相の安定化の後に、ブルー相の相幅を決定する。その後電気光学的特徴づけを、この範囲内の、および所望によりまたこの範囲外の、様々な温度で行う。
【０２８０】
使用するテストセルを、セル表面上に、一方の側上にインターデジタル電極と共に取り付ける。セルギャップ、電極距離および電極幅は、典型的には各々１０ミクロンである。この均一な寸法を、以下でギャップ幅と称する。電極によって覆われた面積は、約０．４ｃｍ２である。テストセルは、配列層を有しない。
【０２８１】
電気光学的特徴づけのために、セルを、交差させた偏光フィルター間に位置させ、ここで電極の長手方向は、偏光フィルターの軸に対して４５°の角度を採る。当該測定を、セル平面に対して直角でDMS301（Autronic-Melchers、ドイツ国）を使用して、または偏光顕微鏡上で高感度カメラによって行う。電圧なしの状態において、記載した配置によって、実質的に暗い画像（定義０％透過）が生じる。
【０２８２】
先ず、特性動作電圧および次に応答時間を、テストセル上で測定する。以下に記載するような交流信号（周波数１００Ｈｚ）および変動振幅を有する矩形波電圧の形状の動作電圧を、セル電極に印加する。
【０２８３】
透過を、動作電圧を上昇させながら測定する。透過の極大値の到達により、動作電圧Ｖ１００の特性量を定義する。同等に、特性電圧Ｖ１０を、最大の透過の１０％で決定する。これらの値を、ブルー相の範囲内の様々な温度で測定する。
【０２８４】
比較的高い特性動作電圧Ｖ１００は、ブルー相の温度範囲の上端および下端で観察される。極小の動作電圧の領域において、Ｖ１００は、一般に上昇する温度に伴ってわずかに上昇するに過ぎない。Ｔ１およびＴ２によって限定されるこの温度範囲は、使用可能であり、平坦な温度範囲（ＦＲ）と称される。この「平坦な範囲」（ＦＲ）の幅は（Ｔ２−Ｔ１）であり、平坦な範囲の幅（ＷＦＲ）として知られている。Ｔ１およびＴ２の正確な値を、Ｖ１００／温度図式において、平坦な曲線の部分ＦＲおよび隣接する急峻な曲線の部分上の、接線の交差によって決定する。
【０２８５】
測定の第２の部において、スイッチオンおよびスイッチオフの間の応答時間（τｏｎ，τｏｆｆ）を、決定する。応答時間τｏｎは、選択された温度でのＶ１００のレベルでの電圧の印加の後の９０％強度の達成までの時間によって定義される。応答時間τｏｆｆは、０Ｖへの電圧の低下の後のＶ１００での最大強度から開始して９０％による低下までの時間によって定義される。応答時間をまた、ブルー相の範囲内の様々な温度で決定する。
【０２８６】
さらなる特徴づけとして、０ＶとＶ１００との間で連続的に上昇し、低下する動作電圧での透過を、ＦＲ内の温度で測定する。２曲線間の差異は、ヒステリシスとして知られている。０．５・Ｖ１００での透過の差異および５０％透過での電圧の差異は、例えば特性ヒステリシス値であり、それぞれΔＴ５０およびΔＶ５０として知られている。
【０２８７】
さらなる特性量として、切換サイクルを通過する前および通過した後の電圧なしの状態における透過の比率を、測定することができる。この透過比率を、「メモリー効果」と称する。メモリー効果の値は、理想的な状態において１．０である。１より大きい値は、あるメモリー効果が、セルをスイッチオンおよびスイッチオフした後に過度に高い残留透過の形態で存在することを意味する。この値をまた、ブルー相（ＦＲ）の動作範囲において決定する。
【０２８８】
ポリマー前駆体の典型的な濃度は、以下のとおりである。
【表１９】
0006389509.tif 000125
【０２８９】
結果を、以下の表にまとめる。
【表２０】
0006389509.tif 000126
【０２９０】
【表２１】
0006389509.tif 000127
【０２９１】
【表２２】
0006389509.tif 000128
【０２９２】
重合性混合物を、単一の照射ステップで、約３０〜５０℃の温度でブルー相の温度範囲の下端で重合させる。ポリマー安定化液晶媒体は、広い温度範囲にわたってブルー相を呈する。
【０２９３】
本発明のモノマー（ＲＭ−２）を使用して調製したポリマー安定化媒体Ｍ−１−１〜Ｍ−１−４は、従来技術からの慣用の媒体と比較して、スイッチオンおよびスイッチオフに対して小さなヒステリシス（ΔＶ５０）および良好なコントラストを示す。特に、スイッチオンの際のコントラストおよびスイッチオフの際のコントラストは、本発明の媒体Ｍ−１−１、Ｍ−１−２、Ｍ−１−３およびＭ−１−４において共に接近しており、それは、ブルー相の非常に良好な安定化を示す。
【０２９４】
本発明のモノマーが、ブルー相の安定化に、特には高い濃度のキラルドーパントを有する媒体の場合において、特に適していることは、これから明らかであり得る。
【０２９５】
比較例１−１および１−２
以下の液晶混合物（Ｃ−１）を調製し、その一般的な物理的特性に関して調査する。組成および特性を、以下の表に示す。
【表２３】
0006389509.tif 000129
【０２９６】
この混合物を、上記の例１の下で詳細に記載したように処理し、調査する。
結果を、以下の表にまとめる。
【表２４】
0006389509.tif 000130
【０２９７】
比較例２
以下の液晶混合物（Ｃ−２）を調製し、その一般的な物理的特性に関して調査する。組成および特性を、以下の表に示す。
【表２５】
0006389509.tif 000131
【０２９８】
結果を、以下の表にまとめる。
【表２６】
0006389509.tif 000132
【０２９９】
例２
以下の液晶混合物Ｍ−２を調製し、その一般的な物理的特性に関して調査する。組成および特性を、以下の表に示す。
【表２７】
0006389509.tif 000133
【０３００】
ポリマー前駆体の典型的な濃度は、以下のとおりである。
【表２８】
0006389509.tif 000134
【０３０１】
結果を、以下の表にまとめる。
【表２９】
0006389509.tif 000135
【０３０２】
例３
以下の液晶混合物Ｍ−３を調製し、その一般的な物理的特性に関して調査する。組成および特性を、以下の表に示す。
【表３０】
0006389509.tif 000136
【０３０３】
ポリマー前駆体の典型的な濃度は、以下のとおりである。
【表３１】
0006389509.tif 000137
【０３０４】
結果を、以下の表にまとめる。
【表３２】
0006389509.tif 000138
【０３０５】
例４
以下の液晶混合物Ｍ−４を調製し、その一般的な物理的特性に関して調査する。組成および特性を、以下の表に示す。
【表３３】
0006389509.tif 000139
【０３０６】
ポリマー前駆体の典型的な濃度は、以下のとおりである。
【表３４】
0006389509.tif 000140
【０３０７】
結果を、以下の表にまとめる。
【表３５】
0006389509.tif 000141
【０３０８】
例５
以下の液晶混合物Ｍ−５を調製し、その一般的な物理的特性に関して調査する。組成および特性を、以下の表に示す。
【表３６】
0006389509.tif 000142
【０３０９】
ポリマー前駆体の典型的な濃度は、以下のとおりである。
【表３７】
0006389509.tif 000143
【０３１０】
結果を、以下の表にまとめる。
【表３８】
0006389509.tif 000144