(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性スラリーであって、その中に懸濁された複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを製造する方法であって、少なくとも以下の工程：
Ａ）有機媒体であって、
ｉ）少なくとも１種のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー、および
ｉｉ）有機希釈剤
を含む有機媒体を、０〜１００℃の曇点を有する、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させる工程、ならびに
Ｂ）前記有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子を含む前記水性スラリーを得る工程
を含み、
前記少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ｃｏ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ａｌｔ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）、ポリ［２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート］、ポリ（２−オキサゾリン）グリエラストマー、ポリ（３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２〜６個のエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレートからなる群から選択される、方法（但し、前記水性媒体が、第四アンモニウム塩から選択される乳化剤を含む方法を除く）。
【請求項２】
前記エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーが、エチレン−プロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）、およびエチレン−プロピレンコポリマーからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
少なくとも１種のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーおよび有機希釈剤を含む前記有機媒体が、重合反応または重合後反応から得られる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記有機媒体が重合反応から得られたものであり、前記重合反応の残存モノマーをさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記水性媒体が、多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ工程Ａ）によって得られた前記水性媒体中に存在しているコポリマーの量を基準にして、０〜５，０００ｐｐｍの多価金属イオンの塩を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記多価金属イオンの塩が、ステアリン酸カルシウムおよび／もしくはステアリン酸亜鉛、ならびに／またはパルミチン酸カルシウムおよび／もしくはパルミチン酸亜鉛である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記水性媒体が、工程Ｂ）によって得られた前記水性媒体中に存在しているエラストマーの量を基準に計算して、２５０ｐｐｍ以下のタルカムを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記水性媒体が、工程Ｂ）によって得られた前記水性媒体中に存在しているエラストマーの量を基準に計算して、２５０ｐｐｍ以下の層状のシリケートを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記水性媒体が、工程Ｂ）によって得られた前記水性媒体中に存在しているエラストマーの量を基準に計算して、２５ｐｐｍ以下のタルカムの塩を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
少なくとも１種のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーおよび有機希釈剤を含む前記有機媒体が、少なくとも以下の工程：
ａ）有機希釈剤、および少なくとも１種の重合性モノマーを含む反応媒体を準備する工程、
ｂ）前記反応媒体中で前記重合性モノマーを、触媒の存在下で重合させて、前記エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー、前記有機希釈剤、および場合により残存モノマーを含む有機媒体を形成する工程
を含む重合反応から得られる、請求項１または９に記載の方法。
【請求項１１】
少なくとも１種のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーおよび有機希釈剤を含む前記有機媒体が、少なくとも以下の工程：
ａ）有機希釈剤と、少なくとも２種のモノマーとを含む反応媒体を準備する工程、
ｂ）前記反応媒体中で前記モノマーを、開始剤系の存在下で重合させて、前記エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー、前記有機希釈剤、および場合により残存モノマーを含む有機媒体を形成する工程
を含む重合反応から得られる、請求項１または１０に記載の方法。
【請求項１２】
工程Ａ）が、バッチ式または連続式で実施される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
工程Ａ）における温度が７５℃〜１４０℃である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
単離されたエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子を得るための方法であって、
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法によってその中に懸濁された複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを製造する工程と、
工程Ｂ）によって得られた前記水性スラリー中に含まれる前記エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子が分離される、さらなる工程Ｃ）を含む、方法。
【請求項１５】
単離されたエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子を得るための方法であって、
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法によってその中に懸濁された複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを製造する工程と、
工程Ｂ）によって得られた前記水性スラリー中に含まれる前記エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子が分離される、さらなる工程Ｃ）と、
前記（単離された）エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子が乾燥される、さらなる工程Ｄ）と
を含む、方法。
【請求項１６】
再形成エラストマー粒子または成形物品を得るための方法であって、
請求項１４又は１５に記載の方法によってエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子を製造する工程と、
前記エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子を成形するさらなる工程と
を含む、の方法。
【請求項１７】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法に従って得ることが可能な水性スラリー。
【請求項１８】
０〜１００℃の曇点を有するＬＣＳＴ化合物の、エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子のための、抗凝集剤としての使用であって、
前記ＬＣＳＴ化合物が、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ｃｏ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ａｌｔ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）、ポリ［２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート］、ポリ（２−オキサゾリン）グリエラストマー、ポリ（３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２〜６個のエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレートからなる群から選択され、
但し、前記ＬＣＳＴ化合物が、第四アンモニウム塩から選択される乳化剤と組み合わせて使用されないことを条件とする、方法。
【請求項１９】
０〜１００℃の曇点を有するＬＣＳＴ化合物を添加または使用することによる、水性媒体中に懸濁されたエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子を含むスラリーの凝集を防止するか、または低減するか、または遅延させる方法であって、
前記ＬＣＳＴ化合物が、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ｃｏ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ａｌｔ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）、ポリ［２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート］、ポリ（２−オキサゾリン）グリエラストマー、ポリ（３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２〜６個のエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレートからなる群から選択され、
但し、前記ＬＣＳＴ化合物が、第四アンモニウム塩から選択される乳化剤と組み合わせて使用されないことを条件とする、方法。
【請求項２０】
請求項１４又は１５に記載の方法に従って得ることが可能なエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子であって、９８．５重量％以上のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー含量を有する、エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子。
【請求項２１】
１０〜２，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有し、分子量は、ポリスチレンの分子量を用いて、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液中のゲル浸透クロマトグラフィーを使用して得られる、請求項２０に記載のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子。
【請求項２２】
少なくとも１０（ＭＬ１＋４＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）のムーニー粘度を有する、請求項２０または２１に記載のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子。
【請求項２３】
０〜０．４重量％の多価金属イオンの塩をさらに含む、請求項２０〜２２のいずれか一項に記載のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子。
【請求項２４】
１ｐｐｍ〜１８，０００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物をさらに含む、請求項２０〜２３のいずれか一項に記載のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子。
【請求項２５】
ａ）９８．５重量％以上のエラストマー、
ｂ）１ｐｐｍ〜１８，０００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、ならびに
ｅ）合計して０〜０．４重量％の多価金属イオンの塩および層状のシリケート
を含む、請求項２０〜２４のいずれか一項に記載のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子。
【請求項２６】
Ｉ）１００重量部のエラストマー、
ＩＩ）０．０００１〜０．５重量部の少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、ならびに
ＩＩＩ）合計して０または０．０００１〜３．０の一価または多価金属イオンの塩、および層状のシリケート、ならびに
ＩＶ）０または０．００５〜０．１重量部の抗酸化剤、ならびに
Ｖ）０．００５〜０．５重量部の、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分
を含む、請求項２０〜２４のいずれか一項に記載のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子。
【請求項２７】
成分Ｉ）〜Ｖ）が合計して１００．００５０１〜１０４．１０００００重量部であり、それと共にエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子の全重量の９９．８０〜１００．００重量％である、請求項２６に記載のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子。
【請求項２８】
請求項２０〜２７のいずれか一項に記載のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子を成形することにより得ることが可能な成形物品。
【請求項２９】
請求項２０〜２７のいずれか一項に記載のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子、または請求項２８に記載の成形物品をブレンディングまたはコンパウンディングすることによって得ることが可能なブレンド物またはコンパウンド物。
【請求項３０】
請求項２０〜２７のいずれか一項に記載のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子、または請求項２８に記載の成形物品、または請求項２９に記載のブレンド物もしくはコンパウンド物の使用であって、以下のいずれかのもののための使用：インナーライナー、ブラダー、チューブ、エアクッション、空気バネ、エアベローズ、アキュムレーターバッグ、ホース、コンベヤーベルトおよび医薬品用包装、自動車のサスペンションバンパー、自動車のエキゾーストハンガー、ボディマウント、靴底、タイヤのサイドウォールおよびトレッド配合物、ベルト、ホース、靴底、ガスケット、Ｏ−リング、ワイヤ／ケーブル、膜、ローラー、ブラダー、タイヤのインナーライナー、タイヤトレッド、ショックアブソーバー、機械部品取り付け具、バルーン、ボール、ゴルフボール、保護衣、医療用チューブ、貯蔵タンクのライニング、電気絶縁、ベアリング、医薬品用ストッパー、接着剤、容器、容器の栓または蓋；シールまたはシーラント；物質ハンドリング装置；クーリングタワー；金属加工装置、または金属加工流体と接触する任意の装置；エンジン部品；流体濾過またはタンクシーリングのための膜、家庭電化製品、ベビー用品、浴室装備品、浴室安全備品、床材、食品保存、庭園用品、キッチン用家具、キッチン用製品、オフィス用製品、ペット用品、シーラントおよびグラウト、温泉、水濾過および貯蔵装置、調理表面および装置、ショッピングカート、表面塗装、貯蔵容器、履き物、保護衣、スポーツ用ギア、カート、歯科用装置、ドアノブ、衣服、電話、玩具、病院におけるカテーテル流体、容器およびパイプの表面、コーティング、食品加工、バイオメディカル装置、フィルター、添加剤、コンピューター、船体、シャワーの壁、チューブ、ペースメーカー、インプラント、創傷被覆材、医療用織物、製氷機、水クーラー、フルーツジュースディスペンサー、ソフトドリンクマシン、配管、貯蔵容器、計量系、バルブ、フィッティング、アタッチメント、フィルターハウジング、ライニング、およびバリヤーコーティング、ウェザーストリップのためのスポンジ材料、オープニングトリムのためのスポンジ、ボンネットシールのためのスポンジおよびトランクシールのためのスポンジ；ならびに高発泡スポンジ材料およびダムラバー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＬＣＳＴ化合物による、水性媒体中でのエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子の凝集を低減または防止するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーには、特にコポリマーのＥＰＭ（エチレン−プロピレンモノマー）、さらにはインターポリマーＥＰＤＭ（エチレン−プロピレンジエンＭ−ゴム）の両方が含まれる。
【０００３】
エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、商業的には主として、溶液重合プロセスおよびスラリー重合プロセスで製造される。溶液プロセスにおいては、その反応が不活性溶媒中において典型的には５〜１４重量％の固形分含量で実施される。スラリープロセスにおいては、その反応が希釈剤中で実施され、ポリマーはその反応媒体中に溶解しない。典型的な固形分含量の値は、２０〜４０％である。
【０００４】
エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーの重合においては、その反応混合物には、典型的には、エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー、希釈剤が含まれ、「有機希釈剤」という用語には、一般的には、反応条件下では液体である希釈性または溶解性の有機化学物質、残存モノマー、および触媒残渣が包含される。
【０００５】
反応器系の下流側では、その反応を停止させ、未反応のモノマー、好ましくは揮発性モノマーを典型的には減圧下においてフラッシングで除去し、その後、その希釈剤／重質物からゴムを分離する必要がある。いわゆる「湿式仕上げ（ｗｅｔ  ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ）」プロセスにおいては、粘稠なセメント（溶液プロセスの場合）または有機「スラリー」（スラリープロセスの場合）を、沸騰水で部分的に満たされた撹拌容器内にポンプ輸送し、希釈剤／重質物を水蒸気と共に塔頂からコンデンサーにフラッシュ除去し、デカンターへ送って、回収および再利用する。
【０００６】
その水には、典型的には、少なくとも１種の抗凝集剤、典型的に適用された抗凝集剤、多価金属イオンのカルボン酸塩、ノニオン性界面活性剤、および層状のシリケート、特にタルカム、好ましくは３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏの形態のものが含まれる。
【０００７】
この操作の結果として、エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子の熱水中スラリーが得られ、それは、脱水および乾燥させる必要がある。
【０００８】
次いでその単離されたゴム粒子を、さらなる補助薬剤、たとえば抗凝集剤、特には多価金属イオンの脂肪酸塩、特にはステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛を用いて処理してもよく、その後で乾燥し、ベール化し、および輸送のための包装をしてもよい。
【０００９】
抗凝集剤の役割は、上述のプロセス工程において、エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子を懸濁状態に維持し、その凝集傾向を低減することにある。
【００１０】
抗凝集剤が存在しない場合、エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー本来の高粘着性のために、プロセス水中で分散されないゴムの塊が急速に生成され、プロセスの閉塞および汚れがもたらされることになるであろう。
【００１１】
通常、後ほど乾燥機の前で破砕性のために添加される、多価金属イオンの脂肪酸塩、特にステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛の基本的な欠点は、それらがエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー硬化系と化学的な相互作用を有し、たとえば樹脂硬化コンパウンド物、特にイソプレン−イオソレフィン−エラストマーを含むものの硬化時間を遅らせることである。さらに、石油添加剤としてのＥＰＭまたはその官能化誘導体の場合、特に、そのような補助薬剤、たとえばタルカムによって曇りが引き起こされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第３，２８７，４４０号明細書
【特許文献２】米国特許第４，０５９，６５１号明細書
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ，４ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ．８−３１１
【非特許文献２】“Ｒｕｂｂｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍａｕｒｉｃｅ  Ｍｏｒｔｏｎ，ｅｄ．，１９８７，ｐ．１３−１４，２３
【非特許文献３】Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．４，ｐ．６６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
したがって、水性媒体中で凝集傾向が低減されるかまたは低く、特に上述のような問題を回避する、エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子を調製するためのプロセスを提供することが依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の１つの態様においては、水性スラリーであって、その中に懸濁された複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを調製するためのプロセスが提供され、そのプロセスには、少なくとも以下の工程：
Ａ）有機媒体であって、
ｉ）少なくとも１種のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー、および
ｉｉ）有機希釈剤
を含む有機媒体を、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有する、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させる工程、ならびに
Ｂ）その有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子を含む水性スラリーを得る工程
が含まれる。
【００１６】
本明細書で使用するとき、「ＬＣＳＴ化合物」とは、低温では液状媒体中に可溶性であるが、ある温度、いわゆる下側臨界共溶温度（ｌｏｗｅｒ  ｃｒｉｔｉｃａｌ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）すなわちＬＣＳＴ温度よりも高くなると、液状媒体から沈降する化合物である。このプロセスは可逆性があり、冷却するとその系は再び均質になる。冷却時にその溶液が透明になる温度は、曇点（ｃｌｏｕｄ  ｐｏｉｎｔ）と呼ばれている（独国標準規格ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０（２００６年９月）を参照されたい）。この温度は、特定の物質において特徴的である。
【００１７】
典型的には親水性および疎水性の基を含むＬＣＳＴ化合物の性質に応じて、曇点の測定では、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０に記載されているように異なる条件が必要となりうる。このＤＩＮは、エチレンオキシドを縮合させることによって得られるノニオン性界面活性剤のために開発されたものであるため、広く各種のＬＣＳＴ化合物の曇点を同様に測定するために別の方法も制定された。
【００１８】
したがって、「ＬＣＳＴ化合物」という用語は、本明細書で使用するとき、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜８０℃の曇点が、以下の方法の少なくとも１つで測定することが可能である、すべての化合物を包含している：
１）２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、
２）２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ｃ、
３）２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ｅ、
４）試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から０．０５ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、
５）試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から０．２ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ。
【００１９】
別の実施形態においては、上に示した曇点を方法１）、２）、または４）の少なくとも１つで求めることができる。
【００２０】
好ましい実施形態においては、そのＬＣＳＴ化合物は、その曇点を、方法１）、３）、または４）の少なくとも１つで求めることができるものである。
【００２１】
その結果、非ＬＣＳＴ化合物は、曇点を有さないか、または上で定義された範囲から外れた曇点を有しているかのいずれかの化合物である。当業者には自明のことであり、各種市販されている製品からも公知のように、上述の各種の方法でわずかに異なる曇点が得られる可能性がある。しかしながら、それぞれの方法での測定は、首尾一貫しており、固有の誤差範囲内で再現性があるため、本発明の一般的な原理は、上述の方法の少なくとも１つを用いて、その曇点が先に述べた範囲内にあることが見出される限りにおいて、同一の化合物について求めたＬＣＳＴ温度の違いに影響されない。
【００２２】
当業者には自明のことであり、各種市販されている製品からも公知のように、上述の各種の方法でわずかに異なる曇点が得られる可能性がある。しかしながら、それぞれの方法での測定は、首尾一貫しており、固有の誤差範囲内で再現性があるため、本発明の一般的な原理は、上述の方法の少なくとも１つを用いて、その曇点が先に述べた範囲内にあることが見出される限りにおいて、同一の化合物について求めたＬＣＳＴ温度の違いに影響されない。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明にはさらに、本明細書に開示された好ましい実施形態、範囲、パラメーターのあらゆる相互の組合せ、または開示された範囲またはパラメーターの最も広い範囲が包含される。
【００２４】
「エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー」という用語には、１５〜８０重量％のエチレン、０〜１５重量％のポリエン、好ましくは非共役ジエンおよび／またはトリエン、バランス量のＣ３〜Ｃ１０アルファオレフィン、特にプロピレンを含む、コポリマーが含まれるものとする。
【００２５】
好ましいのは、エチレン−プロピレンゴム、いわゆるＥＰＭゴム、特に１５〜８０重量％のエチレンを有し、バランス量がプロピレンであるものである。
【００２６】
コポリマーを形成するのに好適である、プロピレン以外のその他のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、およびスチレン、分岐鎖のα−オレフィン、たとえば、４−メチルブタ−１−エン、５−メチルペンタ−１−エン、６−メチルヘプタ−１−エン、または前記α−オレフィンの混合物が挙げられる。
【００２７】
ポリエンモノマーは、非共役ジエンおよびトリエンから選択することができる。ジエンまたはトリエンモノマーを共重合させることによって、１個または複数の不飽和結合を導入することが可能となる。
【００２８】
その非共役ジエンモノマーが、５〜１４個の炭素原子を有しているのが好ましい。好ましくは、そのジエンモノマーが、その構造中にビニル基またはノルボルネン基が存在していることを特徴とし、環状化合物およびビシクロ化合物も含むことができる。代表的なジエンモノマーとしては、以下のものが挙げられる：１，４−ヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−ヘプタジエン、および１，６−オクタジエン。コポリマーには、２種以上のジエンモノマーの混合物が含まれていてもよい。コポリマーを調製するのに好ましい非共役ジエンモノマーは、１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、および５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）である。ＥＮＢが、最も好ましいポリエンである。
【００２９】
トリエンモノマーには、少なくとも２個の非共役二重結合と好ましくは約３０個までの炭素原子とが含まれるであろう。本発明のコポリマーにおいて有用な典型的なトリエンモノマーは、以下のものである：１−イソプロピリデン−３，４，７，７−テトラヒドロインデン、１−イソプロピリデン−ジシクロ−ペンタジエン、ジヒドロ−イソジシクロペンタジエン、２−（２−メチレン−４−メチル−３−ペンテニル）［２．２．１］ビシクロ−５−ヘプテン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、４−エチリデン−６，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、および３，４，８−トリメチル−１，４，７−ノナトリエン。
【００３０】
エチレン−プロピレンまたはより高級なα−オレフィンコポリマーには、好ましくは約１０〜９０重量％、好ましくは３０〜９０重量％、より好ましくは４０〜８０重量％、特には４５〜７５重量％のエチレン由来の単位、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、またはより好ましくは１〜１０重量％のポリエン由来の単位が含まれ、１００重量％までのバランス量がＣ３〜Ｃ１０α−オレフィン由来の単位の量である。
【００３１】
好ましいエラストマー性ポリマーは、エチレン、３〜１０個の炭素原子を有するα−オレフィン、特にプロピレン、ならびに１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、および５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）、特にＥＮＢ、またはＶＮＢ、またはＥＮＢおよびＶＮＢからなる群から選択されるジエンをランダム共重合させることによって得ることが可能なエチレンα−オレフィンジエンゴムである。
【００３２】
１つの好ましい実施形態においては、そのエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーが、エチレン−プロピレン−ジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）、およびエチレン−プロピレンコポリマーからなる群から選択される。
【００３３】
１つの実施形態においては、少なくとも１種のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーおよび有機希釈剤を含む有機媒体が、重合反応または重合後反応から得られる。
【００３４】
少なくとも１種のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーおよび有機希釈剤を含む有機媒体が重合反応から得られる場合、その媒体には、重合反応の残存モノマーがさらに含まれている可能性がある。
【００３５】
その水性媒体には以下のものが含まれていてもよい：
・塩、たとえば、さらなる慣用される抗凝集剤、特にたとえばカルボン酸塩などの金属イオンの塩、無水マレイン酸コポリマーのナトリウム塩、さらには、多価イオン、好ましくはＣａ、たとえば塩化カルシウムの形態のもの、
・層状のシリカ、たとえばタルカム、
・（先に定義された）非ＬＣＳＴ化合物。
【００３６】
したがって、１つの実施形態においては、その水性媒体が、一価または多価金属イオンであって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ工程Ｂ）によって得られた媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの一価または多価金属イオンの塩を含む。
【００３７】
さらに別の実施形態においては、その水性媒体が、一価または多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ工程Ｂ）によって得られた媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の一価または多価金属イオンの塩を含む。
【００３８】
さらに別の実施形態においては、その水性媒体が、一価または多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ工程Ｂ）によって得られた媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、２５ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは７ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは５ｐｐｍ以下の一価または多価金属イオンの塩を含む。
【００３９】
それらの好ましい実施形態においては、その多価金属イオンの塩が、ステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸亜鉛および／またはパルミチン酸カルシウムおよび／またはパルミチン酸亜鉛である。
【００４０】
特に断らない限り、ｐｐｍで表した量はすべて重量ｐｐｍ基準である。
【００４１】
別の実施形態においては、その水性媒体が、一価金属イオンのカルボン酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ工程Ｂ）によって得られた媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の一価金属イオンのカルボン酸塩を含んでいる。
【００４２】
別の実施形態においては、その水性媒体が、工程Ｂ）によって得られた媒体中に存在しているエラストマーの量を基準に計算して、２５０ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは２５ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下のタルカムを含む。
【００４３】
別の実施形態においては、その水性媒体が、工程Ｂ）によって得られた媒体中に存在しているエラストマーの量を基準に計算して、２５０ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは２５ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の層状のシリケートを含む。
【００４４】
さらに別の実施形態においては、その水性媒体が、工程Ｂ）によって得られた媒体中に存在しているエラストマーの量を規準に計算して、２５ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは７ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは５ｐｐｍ以下のタルカムの塩を含む。
【００４５】
以下の例において、どのように計算が行われるのかを示す。
【００４６】
ステアリン酸カルシウム（Ｃ３６Ｈ７０ＣａＯ４）の分子量は、６０７．０４ｇ／ｍｏｌである。カルシウム金属の原子量は、４０．０８ｇ／ｍｏｌである。たとえば、１０ｇのエラストマーを含む工程ｂ）によって得られる媒体からスラリーを形成するのに十分なその金属含量（カルシウム）および工程ｂ）によって得られた媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍの多価金属イオンの塩（ステアリン酸カルシウム）を含む水性媒体１ｋｇを得るためには、その水性媒体には、（６０７．０４／４０．０８）×（１０ｇの５５０ｐｐｍ）＝８３ｍｇ、またはエラストマーを基準にして０．８３重量％、または水性媒体を基準にして８３ｐｐｍのステアリン酸カルシウムを含んでいなければならない。水性媒体の、工程ｂ）によって得られた媒体中に存在しているエラストマーに対する重量比は、この場合、１００：１となるであろう。
【００４７】
「多価金属イオン」という用語には、二価のアルカリ土類金属イオン、たとえばマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、およびバリウム、好ましくはマグネシウムおよびカルシウム、第１３族の三価金属イオン、たとえば、アルミニウム、第３〜１２族の多価金属イオン、特に亜鉛の二価金属イオンが包含される。
【００４８】
「複数の（ｐｌｕｒａｌｉｔｙ）」という用語は、少なくとも２、好ましくは少なくとも２０、より好ましくは少なくとも１００の整数を表している。
【００４９】
「エラストマー粒子」という用語は、好ましい実施形態においては、０．０５ｍｍ〜２５ｍｍ、より好ましくは０．１〜２０ｍｍの粒径を有する、あらゆる形状および粘稠度の離散粒子を表している。
【００５０】
１つの実施形態においては、そのゴム粒子の重量平均粒径が０．３〜１０．０ｍｍである。
【００５１】
当業者には自明のように、本発明において形成されるエラストマー粒子は、有機希釈剤を依然として含んでいる可能性があり、さらに、そのエラストマー粒子中に包み込まれた水を含んでいる可能性もある。
【００５２】
１つの実施形態においては、そのエラストマー粒子には、有機希釈剤、モノマー、およびエラストマーの総合計に基づいて計算して、９０重量％以上、好ましくは９３重量％以上、より好ましくは９４重量％以上、さらにより好ましくは９６重量％以上のエラストマーを含んでいる。
【００５３】
先に述べたように、エラストマー粒子は、文献においては、「クラム（ｃｒｕｍｂ）」と呼ばれていることも多い。典型的には、エラストマー粒子すなわちクラムは、均一ではない形状および／または寸法を有している。
【００５４】
「水性媒体」という用語は、８０重量％以上の水、好ましくは９０重量％以上、８０重量％、さらにより好ましくは９５重量％以上の水を含む媒体を表している。
【００５５】
１００重量％までのバランス量には、一価および多価金属イオンの塩を含めた塩、ならびにその水性媒体に溶解可能な限度までの有機希釈剤が含まれていてよい。
【００５６】
１つの実施形態においては、そのエラストマーの重量平均分子量が、１０〜２，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましくは１００〜８００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、なおより好ましくは１００〜５５０ｋｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは１００〜５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲である。特に断らない限り、分子量は、ポリスチレンの分子量標準品を使用し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液中のゲル浸透クロマトグラフィーを使用して得たものである。
【００５７】
１つの実施形態においては、本発明におけるエラストマーの多分散性が、ゲル浸透クロマトグラフィーで求めた重量平均分子量の数平均分子量に対する比率として測定して、２〜６の範囲である。
【００５８】
そのエラストマーは、少なくとも１０（ＭＬ１＋４＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）、好ましくは２０〜１２０、さらにより好ましくは２５〜９０（ＭＬ１＋４＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）のムーニー粘度を有している。
【００５９】
１つの実施形態においては、その有機媒体が、少なくとも以下の工程を含むプロセスにより得られる：
ａ）有機希釈剤、および少なくとも１種の重合性モノマーを含む反応媒体を準備する工程、
ｂ）その反応媒体中で、触媒系の存在下でそれらのモノマーを重合させて、エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー、有機希釈剤、および任意選択的に場合により残存モノマーを含む有機媒体を形成する工程。
【００６０】
１つの好ましい実施形態においては、その有機媒体が、少なくとも以下の工程を含むプロセスにより得られる：
ａ）ＥＰＭの場合では、有機希釈剤、および２種のモノマー、特にエチレンおよびα−オレフィン、特にプロピレン、エチレン−α−オレフィン−ジエンコポリマーの場合では、それに加えて少なくとも１種のポリエンモノマーを含む、反応媒体を準備する工程、
ｂ）その反応媒体中でそれらのモノマーを、触媒系の存在下で重合させて、エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー、有機希釈剤、および任意選択的に場合によっては残存モノマーを含む有機媒体を形成する工程。
【００６１】
モノマー
この実施形態においては、工程ａ）において、反応媒体は、有機希釈剤、および先に挙げた少なくとも２種のモノマー（好ましいモノマーについても先に定義した）を含む。
【００６２】
反応器系におけるエチレン、α−オレフィン、および任意選択的にポリエンの全モノマー濃度は、典型的には、上記の具体的なプロセス（溶液プロセスまたはスラリープロセス）、使用した触媒に応じて１〜５５重量％で変化させる。１つの実施形態においては、その全モノマー濃度を、２５〜４０重量％で変化させる。別の実施形態においては、１〜１５重量％、さらに別の場合には２０〜６０重量％である。
【００６３】
１つの実施形態においては、モノマーを、特にそれらが工程ｄ）からリサイクルされた場合には、工程ａ）で使用する前に精製する。モノマーの精製は、適切なモレキュラーシーブまたはアルミナベースの吸着剤物質を含む吸着剤カラム内を通過させることによって実施しうる。重合反応への妨害を最小限にするために、反応に対して毒として作用する、水ならびにアルコールおよびその他の有機酸素化剤などの物質を合計した濃度を重量ベースで約１０ｐｐｍ未満にまで下げるのが好ましい。
【００６４】
有機希釈剤
「有機希釈剤」という用語には、一般的に、反応条件下では液体である希釈性または溶解性の有機化学物質が包含される。モノマーまたは開始剤系の成分と全く反応しないか、または感知できるほどには反応しない、任意の好適な有機希釈剤を使用することができる。
【００６５】
しかしながら、当業者であれば、希釈剤と、モノマーまたは触媒成分との間で相互作用が起こりうることを知っている。
【００６６】
さらに、「有機希釈剤」という用語には、少なくとも２種の希釈剤の混合物も含まれる。
【００６７】
有機希釈剤の例としては、炭化水素、好ましくはアルカンが挙げられ、さらなる好ましい実施形態は、以下のものからなる群から選択されたものである：プロパン、イソブタン、ペンタン、メチシクロペンタン、イソヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２−メチルブタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルペンタン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、２−メチルヘプタン、３−エチルヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン、２，２，４，−トリメチルペンタン、オクタン、ヘプタン、ブタン、エタン、メタン、ノナン、デカン、ドデカン、ウンデカン、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、１，１−ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，３−ジメチル−シクロペンタン、エチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン。炭化水素希釈剤のさらなる例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、オルト−キシレン、パラ−キシレン、およびメタ−キシレンが挙げられる。別の態様において好ましいのは、プロパン、ブタン、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、およびＣ５〜Ｃ８の範囲のその他の炭化水素からなる群から選択されるものである。
【００６８】
工程ｂ）で意図している重合の性質に応じて有機希釈剤を選択して、スラリー重合または溶液重合を可能とする。
【００６９】
触媒系
エラストマー性エチレン−α−オレフィンコポリマーは、チーグラー−ナッタ触媒、メタロセン触媒、またはその他のシングルサイト触媒を使用して、通常にかつ利便性良く調製される。
【００７０】
本発明によるプロセスにおいて使用可能なＺＮ触媒系には、遷移金属化合物および有機金属化合物が含まれる。それに加えて、その他の成分、たとえばルイス塩基が存在していてもよい。好適なルイス塩基の例は、アンモニア、アミン、ピリジン、エーテル、およびエステルである。
【００７１】
遷移金属化合物としては、第３、４、５、または６族から選択される金属が挙げられる。その触媒組成物中には、２種以上の遷移金属化合物が存在していてよい。第５族からの金属が好ましく、より好ましいのはバナジウムである。
【００７２】
好適なバナジウム化合物の例としては、以下のものが挙げられる：ＶＣｌ４、ＶＣｌ３、ＶＣｌ３・３ＴＨＦ（ここで、ＴＨＦは、テトラヒドロフラン基である）、Ｖ（ａｃａｃ）３（ここで、ａｃａｃは、アセチルアセトニル基である）、Ｃｐ２ＶＣｌ（ここで、Ｃｐは、置換もしくは非置換のシクロペンタデニル基、インデニル基、テトラヒドロインデニル基、またはフルオレニル基である）、ＶＯＣｌｘ（ＯＲ’）３−ｘ（ここでＲ’は、１〜２０個のＣ原子を有する置換もしくは非置換のアルキル基であり、０≦ｘ≦３である）。
【００７３】
有機金属化合物には、第１、２、１２、または１３族から選択される金属が含まれる。その触媒組成物中には、２種以上の有機金属化合物が存在していてよい。その有機金属化合物の少なくとも１つには、アルミニウムが含まれているのが好ましい。この有機アルミニウム化合物が、式Ｒ’３ｎＡｌＹｎを満足させているのが好ましく、ここで、０≦ｎ≦２、Ｒ’＝１〜２０個のＣ原子を有する置換もしくは非置換のアルキル基、およびＹ＝ハロゲン、１〜２０個のＣ原子を有するアルコキシ基である。好適な有機アルミニウム化合物の例としては以下のものが挙げられる：トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソブチルアルミニウムジクロリド、イソブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリドなど。好ましいのは、ジエチルアルミニウムクロリドおよびエチルアルミニウムセスキクロリドである。
【００７４】
重合条件
１つの実施形態においては、用いられる有機希釈剤およびモノマーは、実質的に水を含まない。本明細書で使用するとき、「実質的に水を含まない（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ  ｆｒｅｅ  ｏｆ  ｗａｔｅｒ）」というのは、反応媒体の全重量を基準にして、５０ｐｐｍ未満、好ましくは３０ｐｐｍ未満、より好ましくは２０ｐｐｍ未満、より好ましくは１０ｐｐｍ未満、さらにより好ましくは１ｐｐｍ未満と定義される。
【００７５】
工程ａ）および／またはｂ）は、連続式またはバッチ式プロセスで実施してよく、連続式プロセスが好ましい。
【００７６】
本発明の実施形態においては、工程ｂ）における重合は、重合反応器を使用して実施される。好適な反応器は、当業者には公知のものであり、フロースルー重合反応器、プラグフロー反応器、撹拌槽反応器、ムービングベルトもしくはドラム反応器、ジェットもしくはノズル反応器、筒型反応器、および自己冷却ボイリングプール（ａｕｔｏｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｅｄ  ｂｏｉｌｉｎｇ−ｐｏｏｌ）反応器などが挙げられる。
【００７７】
有機希釈剤の選択に応じて、スラリー重合として、または溶液重合としてのいずれかで、工程ｂ）における重合を実施する。
【００７８】
スラリー重合においては、モノマー、触媒系がすべて、典型的には、希釈剤または希釈剤混合物中に可溶性である、すなわち単一相を構成しているが、それに対して、エラストマーが生成されるとその有機希釈剤から沈降する。
【００７９】
溶液重合においては、モノマー、触媒系がすべて、典型的には、希釈剤または希釈剤混合物中に可溶性である、すなわち単一相を構成しており、重合で生成されるエラストマーも同様である。
【００８０】
上述の有機希釈剤中への所望のポリマーの溶解性、さらには反応条件下におけるそれらの膨潤挙動は、当業者には周知である。
【００８１】
溶液重合とスラリー重合とを対比させた利点および欠点は、文献において徹底的に論じられているため、やはり当業者には公知である。
【００８２】
エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーの製造プロセスにおいて、反応温度は、溶液プロセスかそれともスラリープロセスか、完全液体充填反応器かそれとも気／液反応器か、触媒技術（ＺＮ、メタロセン、ＡＣＥ）、および必要とされる製品の性質（すなわち、ムーニー）など、選択されたプロセスに応じて変化させる。反応器温度は、典型的には、１０℃〜１３０℃で変化させる。
【００８３】
反応圧力も選択されたプロセスおよび希釈剤に左右され、典型的には５ｂａｒｇ〜３２ｂａｒｇで変化させる。
【００８４】
工程ｂ）における重合は、典型的には、工程ｂ）における、それぞれセメント（溶液プロセス）またはスラリー（スラリープロセス）の固形分含量が、好ましくはそれぞれ５〜１４重量％および２０〜４０重量％の範囲になるようにして実施される。
【００８５】
本明細書で使用するとき、「固形分含量（ｓｏｌｉｄｓ  ｃｏｎｔｅｎｔ）」または「固形分レベル（ｓｏｌｉｄｓ  ｌｅｖｅｌ）」という用語は、工程ｂ）によって、すなわち重合において得られ、かつ工程ｂ）によって得られたエラストマー、有機希釈剤、および任意選択的に残存モノマーを含む媒体中に存在している、エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーの重量パーセントを指している。
【００８６】
１つの実施形態においては、工程ｂ）における反応時間が、２分〜２時間、好ましくは１０分〜１時間、より好ましくは２０〜４５分である。
【００８７】
このプロセスは、バッチ式で実施しても、または連続式で実施してもよい。連続反応を実施する場合、上で挙げた反応時間は平均滞留時間を表している。
【００８８】
モノマーの転化率は、モノマーそのもの（エチレン、プロピレン、ジエン）の性質、触媒系、滞留時間、その他の選択されたプロセス条件に左右され、溶液プロセス、スラリープロセスのいずれにおいても、定常状態で典型的には８〜９５重量％で変化する。
【００８９】
工程Ａ）においては、有機媒体、たとえば工程ｂ）によって得られたものを、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有する少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させ、および有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを得る。
【００９０】
その接触は、この目的に適した任意の容器内で実施することができる。工業的には、そのような接触は、典型的には、フラッシュドラム、任意のその他の液相と気相とを分離するための公知の容器内で実施される。液相と気相とを分離させるために、ＬＣＳＴ化合物を水溶液として、容器へ入る前の反応混合物へのフィードストリームに添加するのも好ましい。
【００９１】
有機希釈剤の除去に他のタイプの蒸留を採用して、残存モノマーおよび有機希釈剤を、順次または同時に、所望の程度にまで除去してもよい。沸点が異なる液体を分離するための蒸留プロセスは、当業者には公知であり、たとえば以下の文献に記載されている：Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ，４ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ．８−３１１（参照により本明細書に組み入れるものとする）。一般的には、有機希釈剤は、重合反応の工程ａ）中に、別々かまたは合わせてリサイクルさせるのがよい。
【００９２】
工程Ａ）における圧力、および１つの実施形態においてはフラッシュドラムにおける圧力は、工程ｂ）において採用された有機希釈剤およびモノマーに左右され、典型的には１００ｈＰａ〜５，０００ｈＰａの範囲である。
【００９３】
工程Ａ）における温度を選択して、有機希釈剤を少なくとも部分的に除去するのに十分なものとする。
【００９４】
温度は、そのプロセスで使用される特定の希釈剤、特定の希釈剤除去系（すなわち、滞留時間、エネルギー効率）、下流側の加工装置、環境への配慮に応じて変化させる。典型的な温度は、７５℃〜１４０℃で変化されるが、この範囲に限定されない。
【００９５】
工程ｂ）によって得られた媒体を、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させると、安定化作用を有する有機希釈剤が除去されるために、その媒体が不安定化され、その結果、水性スラリー中に懸濁されたエラストマー粒子が生成される。
【００９６】
理論に拘束されることを望むものではないが、本出願人の観察によれば、次のような結論がさらに導かれる：すなわち、従来からの抗凝集剤として以前から考えられている少なくともＬＣＳＴ化合物、たとえばカルボキシレートの塩、タルカム、および／またはノニオン性界面活性剤、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体がＬＣＳＴ化合物を使い果たして、その結果、最終的な水性スラリー中では、少なくとも一部、実験の部で開示された観察によれば、ＬＣＳＴ化合物の実質的部分が、エラストマー粒子の一部となって、おそらくはエラストマー粒子の表面に結合されて、驚くほどの抗凝集効果がもたらされている。好適なＬＣＳＴ化合物は、たとえば以下のものからなる群から選択される：ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ｃｏ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）−ａｌｔ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）、ポリ［２−（ジメチルアミノ）メタクリル酸エチル］、ポリ（２−オキサゾリン）グリエラストマー、ポリ（３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２〜６個のエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜６個のエチレングリコール単位と２〜６個のポリプロピレン単位とを有するもの、式（Ｉ）
（Ｉ）ＨＯ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｘ−［−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ］ｙ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｚ−Ｈ
（式中、ｙ＝３〜１０かつｘおよびｚ＝１〜８であり、ここでｙ＋ｘ＋ｚは５〜１８である）
の化合物、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜８個のエチレングリコール単位と２〜８個のポリプロピレン単位とを有するもの、エトキシル化イソ−Ｃ１３Ｈ２７−アルコール、好ましくは４〜８のエトキシル化度を有するもの、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール、４〜３０個、好ましくは４〜１５個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有する、ポリエチレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のプロピレングリコール単位を有する、ポリプロピレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、好ましくはメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロース。
【００９７】
１つの実施形態においては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースは、０．５〜２．８、好ましくは１．２〜２．５、より好ましくは１．５〜２．０の置換度（その理論的最大値は３）を有している。
【００９８】
１つの実施形態においては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースは、グルコース単位あたりのエチレングリコールまたはプロピレングリコール基を基準にして、３から、好ましくは４からのＭＳ（置換モル）を有している。
【００９９】
上で採用された水性媒体中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量は、工程ｂ）によって得られた媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、たとえば１〜２０，０００ｐｐｍ、好ましくは３〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは５〜５，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１０〜５，０００ｐｐｍである。
【０１００】
１つの実施形態においては、そのＬＣＳＴ化合物が、少なくとも１，５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも２，５００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも４，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を示す。
【０１０１】
異なるＬＣＳＴ化合物の混合物を適用する場合には、その重量平均分子量は、たとえば１，５００〜２，０００，０００である。
【０１０２】
ＬＣＳＴ化合物が、水溶液中のエラストマー粒子を安定化させる独特な性能を有していることが本発明の主たる発見である。したがって、本発明にはさらに、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有するＬＣＳＴ化合物を添加または使用することにより、水性媒体中に懸濁されたエラストマー粒子を含むスラリーの凝集を防止するか、または低減するか、または遅延させるための方法も包含される。
【０１０３】
疑義を避けるために付言すれば、工程Ａ）で得られる水性スラリーは、工程ｂ）で記述されたいくつかの実施形態で得られる重合スラリーまたはセメントとは別物であり、それらとは無関係である。
【０１０４】
工程ｂ）が溶液重合として実施された場合には、水と接触させ、有機希釈剤が蒸発され、エラストマーが、水性スラリー中に懸濁されているエラストマー粒子を生成する。
【０１０５】
有機希釈剤を少なくとも部分的にでも除去しようとすると、典型的には、蒸発熱に釣り合う顕著な量の熱が必要となり、その熱は、たとえば、ＬＣＳＴ化合物を添加する容器を外部から加熱するか、または好ましい実施形態においては、追加的にまたはその代わりにスチームを導入することによって与えることが可能であり、それによって有機希釈剤の除去がさらに容易となる（スチームストリッピング）。
【０１０６】
工程Ａ）は、バッチ式または連続式のいずれでも実施でき、連続操作が好ましい。
【０１０７】
工程Ａ）における温度は、典型的には、７５℃〜１４０℃で変化させる。必須でないことは判明したが、１つの実施形態においては、工程Ａ）における温度が、採用した少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物で求められた最高の曇点を上回る。
【０１０８】
測定された最高の曇点とは、先に開示された３つの方法を用いて測定したうちの最高の曇点を意味している。なんらかの理由で、１つまたは２つの方法で曇点の測定が不可能である場合には、他の測定での最高の曇点を求められた最高の曇点とする。
【０１０９】
１つの実施形態においては、その水性スラリーが、生成される水性スラリーのエラストマー粒子中に含まれるエラストマーを基準に計算して、１０重量％未満、好ましくは７重量％未満、さらにより好ましくは５重量％未満、なおさらにより好ましくは２重量％未満の有機希釈剤のみを含むようになるまで、有機希釈剤の除去を実施する。
【０１１０】
多価金属イオンの塩またはタルカムまたはノニオン性界面活性剤を極めて低レベルで含むか、さらには全く含まない、複数のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーを含む水性スラリーを実際に得ることができることは、これまで知られておらず、極めて驚くべきことである。
【０１１１】
したがって、特に、定義されたエラストマー粒子に対して、抗凝集剤として０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有するＬＣＳＴ化合物を使用することも本発明に同様に包含される。
【０１１２】
したがって、先に開示され、それ自体工程Ａ）によって得ることが可能な水性スラリーも本発明に包含される。
【０１１３】
ＬＣＳＴ化合物を添加した後で得られる水性スラリーは、エラストマー粒子を単離された形態で得るための理想的な出発物質として使用できる。
【０１１４】
したがって、さらなる工程Ｂ）においては、工程Ａ）によって得られた水性スラリー中に含まれているエラストマー粒子を分離して、エラストマー粒子を得ることができる。
【０１１５】
その分離は、浮遊選別法、遠心分離法、濾過法、脱水エクストルーダー中での脱水法、または流体から固体を分離するための当業者に公知のその他の手段によって実施しうる。
【０１１６】
好ましい実施形態においては、本発明によるプロセスには、単離したエラストマー粒子を得るため、工程Ｂ）によって得られた水性スラリー中に含まれるエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子が分離される、さらなる工程Ｃ）と、それらの（単離された）エラストマー粒子が、乾燥されて、好ましくは７，０００以下、好ましくは５，０００以下、さらにより好ましくは４，０００以下、別の実施形態においては２，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下の揮発分の残存含量にされる、さらなる工程Ｄ）とが含まれる。
【０１１７】
本明細書で使用するとき、「揮発分（ｖｏｌａｔｉｌｅ）」という用語は、標準圧力で２５０℃未満の沸点を有する化合物を表し、水、さらには残存有機希釈剤を含む。
【０１１８】
乾燥は、当業者に公知の慣用される手段で実施することができ、それには、加熱した金網コンベヤーベルト上での乾燥も含まれる。
【０１１９】
ゴムクラムのための脱水および乾燥の仕上げ操作には、典型的には、希釈剤ストリッピングセクションからのクラムのスラリーを、脱水スクリーン上、エキスペラー中、次いでエキスパンダーへと通すことが含まれる。乾燥エクストルーダー内に入るゴムは、通常、約４〜約１０％の揮発性物質を含んでいる。そのゴム−水の混合物を、エクストルーダー中、エクストルーダー・ダイより上流での機械的な作用によって加熱する。その後、このようにして予備乾燥されて生成されたエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーにＬＣＳＴ化合物を添加するのが好ましい。その後、最終的な乾燥工程を続ければ、さらにより好ましい。先に述べたエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーへのＬＣＳＴ化合物の添加は、水溶液として、または乾燥させた形態で実施するのが好ましい。
【０１２０】
１つの実施形態においては、そのエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーが、一価または多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーの量を基準にして、０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの一価または多価金属イオンの塩を含む。
【０１２１】
別の実施形態においては、その水性媒体が、エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーの量を基準に計算して、２５０ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは２５ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の層状のシリケートを含む。
【０１２２】
さらに別の実施形態においては、その水性媒体が、エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーの量を基準に計算して、２５ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは７ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは５ｐｐｍ以下のタルカムの塩を含む。
【０１２３】
乾燥プロセスによって、エラストマー粒子を別の形状にすることも可能であり、以下においてはこれを再形成（ｒｅｓｈａｐｅｄ）エラストマー粒子と呼ぶ。再形成エラストマー粒子は、たとえばペレットである。そのような再形成エラストマー粒子も本発明に包含され、たとえば、エクストルーダーにおいて乾燥させ、次いでエクストルーダーの出口でペレット化させることによって得られる。そのようなペレット化は、水中で実施することも可能である。本発明によるプロセスによって、多価金属イオンを先例がない程度に低レベルでのみ含む、エラストマー粒子および再形成エラストマー粒子を調製することが可能となる。
【０１２４】
本発明はさらに、本発明のプロセスによって得ることが可能な水性スラリーにも関する。
【０１２５】
本発明はさらに、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有するＬＣＳＴ化合物の、特にエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子のための、抗凝集剤としての使用にも関する。
【０１２６】
本発明はさらに、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有するＬＣＳＴ化合物を添加または使用することにより、水性媒体中に懸濁された特にエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子を含むスラリーの凝集を防止するか、または低減するか、または遅延させるための方法にも関する。
【０１２７】
本発明はさらに、９８．５重量％以上、好ましくは９８．８重量％以上、より好ましくは９９．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．２重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．４重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％以上のエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー含量を有するエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子にも関する。
【０１２８】
好ましくは、本発明によるエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子は、１０〜２，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましくは１００〜８００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましくは１００〜５５０ｋｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは１００〜５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有しており、分子量は、ポリスチレンの分子量を使用し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液中のゲル浸透クロマトグラフィーを使用して得られる。
【０１２９】
好ましくは、本発明によるエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子は、少なくとも１０（ＭＬ１＋４＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）、好ましくは２０〜１２０、さらにより好ましくは２５〜９０（ＭＬ１＋４＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）のムーニー粘度を有している。
【０１３０】
好ましくは、本発明によるエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子にはさらに、０〜０．４重量％、好ましくは０〜０．２重量％、より好ましくは０〜０．１重量％、より好ましくは０〜０，０５重量％の多価金属イオンの塩、好ましくは多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩を含んでいる。
【０１３１】
好ましくは、本発明によるエラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー粒子にはさらに、１ｐｐｍ〜１８，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、より好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、より好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含んでいる。
【０１３２】
したがって、本発明には、９８．５重量％以上、好ましくは９８．８重量％以上、より好ましくは９９．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．２重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．４重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％以上のエラストマー含量を有する（再形成）エラストマー粒子が包含される。
【０１３３】
別の態様においては、本発明は、多価金属イオンの塩を、それらの金属含量に基づいて計算して、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましい実施形態においては５０ｐｐｍ以下の量で含む、エラストマー粒子を提供する。
【０１３４】
本発明におけるエラストマー粒子にはさらに、たとえば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノール（ＢＨＴ）、ペンタエリスロール−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン酸（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０としても知られている）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６などの抗酸化剤を、たとえば５０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ、典型的にはｐｐｍ〜７５０ｐｐｍの量で含んでいてもよい。
【０１３５】
１００重量％までの残りには、典型的には、ＬＣＳＴ化合物、揮発分、界面活性剤、およびいわゆる「灰分含量」が含まれる。１つの実施形態においては、そのエラストマー粒子中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量が、１ｐｐｍ〜１８，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍである。
【０１３６】
１つの実施形態においては、そのエラストマー粒子中に存在している一価金属イオンの塩の量が、１ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては１０〜２００ｐｐｍである。
【０１３７】
１つの実施形態においては、そのエラストマー粒子中に存在している多価金属イオンのステアリン酸塩またはパルミチン酸塩の量が、０〜４，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは０〜１，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては０〜５００ｐｐｍである。
【０１３８】
したがって、１つの実施形態においては、本発明には、以下のものを含む（再形成）エラストマー粒子が包含される：
ａ）９８．５重量％以上、好ましくは９８．８重量％以上、より好ましくは９９．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．２重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．４重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％以上のエラストマー、
ｂ）合計して０〜０．５重量％、好ましくは０〜０．２重量％、より好ましくは０〜０．１重量％、より好ましくは０〜０，０５重量％の多価金属イオンの塩、好ましくは多価金属イオンのステアリン酸塩、パルミチン酸塩、およびカルボン酸塩、ならびに層状のシリカ、好ましくはタルカム。
【０１３９】
別の実施形態においては、本発明には、以下のものを含む（再形成）エラストマー粒子が包含される：
ａ）９８．５重量％以上、好ましくは９８．８重量％以上、より好ましくは９９．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．２重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．４重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％以上のエラストマー、
ｂ）１ｐｐｍ〜１８，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、より好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物。
【０１４０】
さらに別の実施形態においては、本発明には、以下のものを含む（再形成）エラストマー粒子が包含される：
ａ）９８．５重量％以上、好ましくは９８．８重量％以上、より好ましくは９９．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．２重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．４重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％以上のエラストマー、
ｂ）１ｐｐｍ〜１８，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、より好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、ならびに
ｃ）合計して０〜０．４重量％、好ましくは０〜０．２重量％、より好ましくは０〜０．１重量％、より好ましくは０〜０，０５重量％の一価または多価金属イオンの塩、好ましくは一価または多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、ならびに層状のシリケート、好ましくはタルカム。
【０１４１】
さらに別の実施形態においては、本発明には、以下のものを含む（再形成）エラストマー粒子が包含される：
Ｉ）１００重量部のエラストマー、
ＩＩ）０．０００１〜０．５、好ましくは０．０００１〜０．２、より好ましくは０．０００５〜０．１、さらにより好ましくは０．０００５〜０．０５重量部の少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、ならびに
ＩＩＩ）合計して０または０．０００１〜３．０、好ましくは０または０．０００１〜２．０、より好ましくは０または０．０００１〜１．０、さらにより好ましくは０または０．０００１〜０．５、なおさらにより好ましくは０または０．０００１〜０．３、最も好ましくは０または０．０００１〜０．２重量部の一価または多価金属イオンの塩、好ましくは一価または多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、ならびに層状のシリケート、好ましくはタルカム、ならびに
ＩＶ）０、または０．００５〜０．１、好ましくは０．００８〜０．０５、より好ましくは０．０３〜０．０７重量部の抗酸化剤、
Ｖ）０．００５〜０．５、好ましくは０．０１〜０．３、より好ましくは０．０５〜０．２重量部の、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分。
【０１４２】
好ましくは、上述の成分Ｉ）〜Ｖ）が合計で、１００．００５０１〜１０４．１０００００重量部、好ましくは１００．０１〜１０３．００重量部、より好ましくは１００．１０〜１０１．５０重量部、さらにより好ましくは１００．１０〜１００．８０重量部であり、それと共に（再形成）エラストマー粒子の全重量の９９．８０〜１００．００重量％、好ましくは９９．９０〜１００．００重量％、より好ましくは９９．９５〜１００．００重量％、なおさらにより好ましくは９９．９７〜１００．００重量％である。
【０１４３】
本発明によって得られるエラストマー粒子は、典型的には、軽量でかつクラム状の物質の外観を有している。
【０１４４】
１つの実施形態においては、それらのエラストマー粒子は、０．０５ｋｇ／Ｌ〜０．８００ｋｇ／Ｌのかさ密度を示す。
【０１４５】
さらなる工程Ｄ）において、工程Ｃ）で得られたエラストマー粒子を、成形プロセス、たとえばベーリングにかける。
【０１４６】
したがって、本発明には、工程Ｄ）で得られたエラストマー粒子を成形、特にベーリング（baling）することによって得ることが可能な成形物品、特にベール（bale、ゴムベール）も包含される。成形は、当業者には公知である、そのような目的のための任意の標準的な機器を用いて実施することができる。ベーリングは、たとえば、慣用される市販品のべーラーを用いて実施することができる。
【０１４７】
１つの実施形態においては、その成形物品、特にベールが、０．７００ｋｇ／Ｌ〜０．８５０ｋｇ／Ｌの密度を示す。
【０１４８】
別の実施形態においては、その成形物品が立方体であり、１０〜５０ｋｇ、好ましくは２５〜４０ｋｇの重量を有している。
【０１４９】
当業者には自明のように、成形物品、特にベールの密度は、それを製造するのに採用したエラストマー粒子の嵩密度よりも高い。
【０１５０】
ブレンド物
エラストマー粒子、再形成ポリマー粒子、および（再形成）エラストマー粒子から作成される成形物品は、以後においては、本発明におけるエラストマーと呼ぶものとする。１種または複数の本発明におけるエラストマーを、相互にブレンドするか、または少なくとも１種の二次的なゴム（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ  ｒｕｂｂｅｒ）（エラストマー粒子を形成するエラストマーとは別のもの）を追加するか、もしくはそれらで置き換えてブレンドすることも可能であり、それらは、好ましくは以下のものからなる群から選択される：天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、ポリイソプレンゴム、ポリ（スチレン−ｃｏ−ブタジエン）ゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ペルフルオロエラストマー（ＦＦＫＭ／ＦＦＰＭ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）ゴム、エチレンアクリレートエステルゴム、ポリスルフィドゴム（ＴＲ）、ポリ（イソプレン−ｃｏ−ブタジエン）ゴム（ＩＢＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、ポリフェニレンスルフィド、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、プロピレンオキシドポリマー、スター分岐状ブチルゴムおよびハロゲン化スター分岐状ブチルゴム、本発明の対象となっていない、すなわち、多価金属イオンのレベルまたは純度のグレードが異なるブチルゴム、臭素化ブチルゴムおよび塩素化ブチルゴム、スター分岐状のポリイソブチレンゴム、スター分岐状の臭素化ブチル（ポリイソブチレン／イソプレンエラストマー）ゴム；ポリ（イソブチレン−ｃｏ−ｐ−メチルスチレン）およびハロゲン化ポリ（イソブチレン−ｃｏ−ｐ−メチルスチレン）、ハロゲン化ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−ｐ−メチルスチレン）、ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−スチレン）、ハロゲン化ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−スチレン）、ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−アルファ−メチルスチレン）、ハロゲン化ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−α−メチルスチレン）。
【０１５１】
本発明におけるエラストマーまたは上述の二次的なゴムとのブレンド物の１種または複数を、追加的またはそれに代えて、たとえば同時または別途に、好ましくは以下のものからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマーとさらにブレンドしてもよい：ポリウレタン（ＰＵ）、ポリアクリル系エステル（ＡＣＭ、ＰＭＭＡ）、熱可塑性ポリエステルウレタン（ＡＵ）、熱可塑性ポリエーテルウレタン（ＥＵ）、ペルフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、およびポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）。
【０１５２】
本発明におけるエラストマー、または二次的なゴムおよび／もしくは上述の熱可塑性ポリマーとのブレンド物の１種または複数を、１種または複数の充填剤とコンパウンディングしてもよい。その充填剤は、非鉱物質充填剤、鉱物質充填剤、またはそれらの混合物であってよい。ある種の実施形態においては非鉱物質充填剤が好ましく、たとえば、カーボンブラック、ゴムゲル、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なカーボンブラックは、ランプブラック、ファーネスブラック、またはガスブラックプロセスで調製したものが好ましい。カーボンブラックは、２０〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有しているのが好ましい。カーボンブラックのいくつかの具体例は、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、およびＧＰＦカーボンブラックである。ゴムゲルは、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンエラストマー、ブタジエン／アクリロニトリルエラストマー、またはポリクロロプレンをベースとするものが好ましい。
【０１５３】
好適な鉱物質充填剤としては、たとえば以下のものが挙げられる：シリカ、シリケート、クレー、ベントナイト、バーミキュライト、ノントロナイト、バイデライト、ボルコンスコイト、ヘクトライト、サポナイト、ラポナイト、ソーコナイト、マガダイト（ｍａｇａｄｉｉｔｅ）、ケンヤイト（ｋｅｎｙａｉｔｅ）、レジカイト（ｌｅｄｉｋｉｔｅ）、セッコウ、アルミナ、タルク、ガラス、金属酸化物（たとえば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム）、金属炭酸塩（たとえば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛）、金属水酸化物（たとえば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム）、またはそれらの混合物。
【０１５４】
鉱物質充填剤として使用するのに好適な乾燥非晶質シリカ粒子は、１〜１００ミクロン、または１０〜５０ミクロン、または１０〜２５ミクロンの範囲の平均凝集粒子径を有していてよい。１つの実施形態においては、凝集粒子の１０容量パーセント未満が、５ミクロン未満のサイズであってよい。１つの実施形態においては、凝集粒子の１０体積パーセント未満が５０ミクロンを超えるサイズであってよい。好適な非晶質乾燥シリカは、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）６６１３１に従って測定して、たとえば５０〜４５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有しているのがよい。ＤＢＰ吸収量は、ＤＩＮ  ５３６０１に従って測定して、シリカ１００グラムあたり１５０〜４００グラムであるのがよい。乾燥損失は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／１１に従って測定して、０〜１０重量パーセントでありうる。好適なシリカ充填剤は、以下の名称で市販されている：ＨｉＳｉｌ（商標）２１０、ＨｉＳｉｌ（商標）２３３、およびＨｉＳｉｌ（商標）２４３（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から入手可能）。同様に好適なのが、Ｂａｙｅｒ  ＡＧから市販されているＶｕｌｋａｓｉｌ（商標）ＳおよびＶｕｌｋａｓｉｌ（商標）Ｎである。
【０１５５】
本発明において有用な高いアスペクト比の充填剤としては、クレー、タルク、マイカなどが挙げられ、それらのアスペクト比は、少なくとも１：３である。充填剤としては、プレート状または針状の構造を有する、非円板系（ａｃｉｒｃｕｌａｒ）または非等軸系の物質が挙げられる。アスペクト比は、そのプレートの面と同じ面積の円の平均直径の、そのプレートの平均厚みに対する比率と定義される。針状および繊維形状の充填剤の場合のアスペクト比は、長さ対直径の比率である。高アスペクト比の充填剤は、少なくとも１：５、または少なくとも１：７、または１：７〜１：２００の範囲のアスペクト比を有していてよい。高アスペクト比の充填剤は、たとえば、０．００１〜１００ミクロン、または０．００５〜５０ミクロン、または０．０１〜１０ミクロンの範囲の平均粒径を有していてよい。好適な高アスペクト比の充填剤は、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）６６１３１に従って測定して、５〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有していてよい。高アスペクト比の充填剤としては、ナノクレー、たとえば有機変性ナノクレーが挙げられる。ナノクレーの例としては、天然の粉砕スメクタイトクレー（たとえば、ナトリウムもしくはカルシウムモンモリロナイト）、または合成クレー（たとえば、ハイドロタルサイトまたはラポナイト）が挙げられる。１つの実施形態においては、その高アスペクト充填剤として、有機変性モンモリロナイトナノクレーが挙げられる。当業者には公知のように、遷移金属をオニウムイオンに置換してクレーを変性して、クレーに界面活性的官能性を付与し、それによって、一般的には疎水性のポリマー環境中へクレーを分散させるのに役立たせてもよい。１つの実施形態においては、オニウムイオンは、リンベース（たとえば、ホスホニウムイオン）または窒素ベース（たとえば、アンモニウムイオン）であり、２〜２０個の炭素原子を有する官能基を含んでいる。それらのクレーは、たとえば容積で２５μｍ未満のナノメートルスケール粒径で提供される。その粒径は、１〜５０μｍ、または１〜３０μｍ、または２〜２０μｍの範囲である。そのナノクレーには、シリカに加えて、いくらかの割合でアルミナが含まれていてもよい。たとえば、ナノクレーに、０．１〜１０重量％のアルミナ、または０．５〜５重量％のアルミナ、または１〜３重量％のアルミナが含まれていてもよい。高アスペクト比鉱物質充填剤として市販されている有機変性ナノクレーの例としては、たとえば商品名Ｃｌｏｉｓｉｔｅ（登録商標）クレー１０Ａ、２０Ａ、６Ａ、１５Ａ、３０Ｂ、または２５Ａとして販売されているものが挙げられる。
【０１５６】
以後においては、本発明におけるエラストマー、または二次的なゴムおよび／もしくは熱可塑性ポリマーとのブレンド物、または上述のコンパウンド物の１種または複数は、まとめてポリマー反応生成物と呼ぶものとし、それらは、たとえば次のような他の成分をさらに含んでいてもよい：硬化剤、反応促進剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、抗酸化剤、発泡剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン安定剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、発泡剤、染料、顔料、ワックス、エクステンダー、有機酸、抑制剤、金属酸化物、および活性剤、たとえばトリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ヘキサントリオールなど（これらは、ゴム工業界では公知である）。それらの成分は慣用される量で使用され、それは特に意図されている用途に依存する。
【０１５７】
ポリマー製品にはさらに、それらを硬化させる硬化系も含まれることができる。
【０１５８】
使用するのに好適な硬化系の選択には、特段の制限はなく、当業者の領域の範囲内である。ある種の実施形態においては、その硬化系が、硫黄ベース、ペルオキシドベース、樹脂ベース、または紫外（ＵＶ）光ベースのいずれであってもよい。
【０１５９】
硫黄ベースの硬化系には、（ｉ）金属酸化物、（ｉｉ）元素状の硫黄、および（ｉｉｉ）少なくとも１種の硫黄ベースの加硫促進剤が含まれていてよい。硫黄硬化系中の一成分として金属酸化物を使用することは、当業者にはよく知られている。好適な金属酸化物は酸化亜鉛であり、約１〜約１０ｐｈｒの量で使用することができる。別の実施形態においては、約２〜約５ｐｈｒの量で酸化亜鉛が使用されてもよい。元素状硫黄（成分（ｉｉ））は、典型的には、約０．２〜約２ｐｈｒの量で使用される。好適な硫黄ベース促進剤（成分（ｉｉｉ））は、約０．５〜約３ｐｈｒの量で使用してもよい。有用な硫黄ベースの加硫促進剤の非限定的な例としては、以下のものが挙げられる：チウラムスルフィド（たとえば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ））、チオカルバメート（たとえば、亜鉛ジメチルジチオカルバメート（ＺＤＣ））、およびチアジルまたはベンゾチアジル化合物（たとえば、メルカプトベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ））。特記すべき硫黄ベースの促進剤は、メルカプトベンゾチアジルジスルフィドである。
【０１６０】
特定の性質、特に本発明におけるエラストマーの不飽和レベルに合わせて、ペルオキシドベースの硬化系も好適でありうる。ペルオキシドベース硬化系には、たとえば以下のペルオキシド硬化剤が含まれていてよい：ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、２，２’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシジイソプロピルベンゼン（Ｖｕｌｃｕｐ（登録商標）４０ＫＥ）、ベンゾイルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、（２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンなど。そのような１つのペルオキシド硬化剤には、ジクミルペルオキシドが含まれ、Ｄｉｃｕｐ４０Ｃの名前で市販されている。ペルオキシド硬化剤は、約０．２〜７ｐｈｒ、または約１〜６ｐｈｒ、または約４ｐｈｒの量で使用するのがよい。ペルオキシド硬化の架橋助剤を使用してもよい。好適なペルオキシド硬化の架橋助剤は、たとえば、以下のものである：トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）（ＤｕＰｏｎｔからＤＩＡＫ７の名称で市販されている）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド（ＤｕＰｏｎｔまたはＤｏｗからのＨＶＡ−２として知られている）、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、またはＲｉｃｏｎ  Ｄ  １５３として知られている液状ポリブタジエン（Ｒｉｃｏｎ  Ｒｅｓｉｎｓ製）。ペルオキシド硬化の架橋助剤を、ペルオキシド硬化剤に対して当量以下の量で使用してもよい。ペルオキシド硬化された物品の状態は、高いレベルの不飽和を有する、たとえば少なくとも０．５ｍｏｌ％のマルチオレフィン含量のブチルポリマーを用いて向上させる。
【０１６１】
ポリマー反応生成物は、樹脂硬化系と、必要に応じて樹脂硬化を活性化させるための促進剤とによって硬化させてもよい。好適な樹脂としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない：フェノール樹脂、アルキルフェノール系樹脂、アルキル化フェノール、ハロゲン化アルキルフェノール系樹脂、およびそれらの混合物。樹脂硬化系の各種の成分の選択および必要量は、当業者には公知であり、そのゴム化合物の所望される末端用途に依存する。不飽和を有するエラストマー、特にブチルゴムの加硫に使用される樹脂硬化は、以下の文献に詳しく記載されている：“Ｒｕｂｂｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍａｕｒｉｃｅ  Ｍｏｒｔｏｎ，ｅｄ．，１９８７，ｐ．１３−１４，２３、さらには特許文献、たとえば米国特許第３，２８７，４４０号明細書および米国特許第４，０５９，６５１号明細書を参照されたい。
【０１６２】
未硬化または硬化に関わらず、先に開示されたポリマー反応生成物が、本発明におけるエラストマーのそれらの含量に関連して、多価金属イオンの塩のレベル、特に多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩のレベルを示す限りにおいて、それらはそのままで新規であり、したがって同様に本発明に包含される。
【０１６３】
本発明にはさらに、上述のポリマー反応生成物を調製するための本発明におけるエラストマーの使用、および先に述べた成分をブレンドまたはコンパウンディングすることによる、上述のポリマー反応生成物を調製するためのプロセスも包含される。
【０１６４】
そのような成分は、慣用されるコンパウンディング技術を使用して、共にコンパウンディングすることができる。好適なコンパウンディング技術としては、たとえば、インターナルミキサー（たとえば、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー）、小型インターナルミキサー（たとえば、ＨａａｋｅまたはＢｒａｂｅｎｄｅｒミキサー）、または２本ロールミルミキサーを使用して、成分を混合することが挙げられる。エクストルーダーも良好な混合を与え、混合時間をより短くすることができる。その混合を、２つ以上の段階で実施することも可能であり、混合を異なる装置内で、たとえば、１段をインターナルミキサー中で、１段をエクストルーダー中で実施することもできる。コンパウンディング技術に関するさらなる情報については、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．４，ｐ．６６以下（コンパウンディング）を参照されたい。当業者に公知のその他の技術もさらにコンパウンディングに適している。
【０１６５】
驚くべきことには、本発明におけるエラストマーは、それらのステアリン酸塩濃度が低いために、特に樹脂硬化させた場合、極めて良好な硬化が可能となることが見出され、これについては実験の部分で説明する。
【０１６６】
用途
本発明によるポリマー反応生成物は、広く各種の応用分野において、極めて有用である。ガスに対する透過性が低いこと、架橋、硬化、または後重合の変性サイトとして役立つ可能性がある不飽和サイトを有していること、さらには妨害となる添加剤のレベルが低いことが、これらのゴムが最大限に使用できる理由である。
【０１６７】
したがって、本発明にはさらに、インナーライナー、ブラダー、チューブ、エアクッション、空気バネ、エアベローズ、アキュムレーターバッグ、ホース、コンベヤーベルトおよび医薬品用包装（ｐｈａｒａｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  ｃｌｏｓｕｒｅｓ）、ワイパー、ルーフィング、窓用形材、自動車ドア用の形材のための、本発明によるポリマー製品の使用も包含される。本発明にはさらに、硬化されているか、未硬化であるかに関わらず、本発明によるポリマー反応生成物を含む前述の製品も包含される。
【０１６８】
ポリマー反応生成物はさらに、高い減衰率を示し、かつ温度および振動数の両面で他に類を見ない広い減衰および衝撃吸収レンジを有している。
【０１６９】
したがって、本発明にはさらに、自動車のサスペンションバンパー、自動車のエキゾーストハンガー、ボディマウント、および靴底における、本発明によるポリマー反応生成物の使用も包含される。
【０１７０】
本発明のポリマー反応生成物は、タイヤのサイドウォールおよびトレッド配合物においても有用である。サイドウォールにおいては、そのポリマー特性が良好な耐オゾン性、亀裂成長性、および外観を付与する。
【０１７１】
ポリマー反応生成物は、所望の物品に成形してから、硬化させることができる。硬化させたポリマー反応製品を含む物品としては、たとえば以下のものが挙げられる：ベルト、ホース、靴底、ガスケット、Ｏ−リング、ワイヤ／ケーブル、膜、ローラー、ブラダー（たとえば、硬化ブラダー）、タイヤのインナーライナー、タイヤトレッド、ショックアブソーバー、機械部品取り付け具、バルーン、ボール、ゴルフボール、保護衣、医療用チューブ、貯蔵タンクのライニング、電気絶縁、ベアリング、医薬品用ストッパー、接着剤、容器、たとえば、ボトル、トートバッグ、貯蔵タンクなど；容器の栓または蓋；シールまたはシーラント、たとえば、ガスケットまたはコーキング；物質ハンドリング装置、たとえば、オーガーまたはコンベヤーベルト；クーリングタワー；金属加工装置、または金属加工流体と接触する任意の装置；エンジン部品、たとえば、燃料ライン、燃料フィルター、燃料貯蔵タンク、ガスケット、シールなど；流体濾過またはタンクシーリングのための膜。ブチルアイオノマーを物品またはコーティングにおいて使用してもよいさらなる例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない：家庭電化製品、ベビー用品、浴室装備品、浴室安全備品、床材、食品保存、庭園用品、キッチン用家具、キッチン用製品、オフィス用製品、ペット用品、シーラントおよびグラウト、温泉、水濾過および貯蔵装置、調理表面および装置、ショッピングカート、表面塗装、貯蔵容器、履き物、保護衣、スポーツ用ギア、カート、歯科用装置、ドアノブ、衣服、電話、玩具、病院におけるカテーテル流体、容器およびパイプの表面、コーティング、食品加工、バイオメディカル装置、フィルター、添加剤、コンピューター、船体、シャワーの壁、生物付着の問題を最小化するためのチューブ、ペースメーカー、インプラント、創傷被覆材、医療用織物、製氷機、水クーラー、フルーツジュースディスペンサー、ソフトドリンクマシン、配管、貯蔵容器、計量系、バルブ、フィッティング、アタッチメント、フィルターハウジング、ライニング、およびバリヤーコーティング。
【０１７２】
エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、各種の分野におけるゴム物品として極めて有用である。エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマーを発泡させる場合においては、たとえば、ウェザーストリップのためのスポンジ材料とするには１．３〜３．０倍の発泡倍率が好ましく、たとえば、断熱スポンジ、ダムラバー（ｄａｍ  ｒｕｂｂｅｒ）などに使用される高発泡スポンジ材料とするには、３．０倍より高く、３０倍以下の発泡倍率が好ましい。エラストマー性エチレン／α−オレフィンコポリマー製品の例としては、ウェザーストリップのためのスポンジ材料、たとえば、ドアスポンジのためのスポンジ、オープニングトリムのためのスポンジ、ボンネットシールのためのスポンジおよびトランクシールのためのスポンジ；ならびに高発泡スポンジ材料、たとえば断熱スポンジおよびダムラバーなどが挙げられる。
【０１７３】
好ましい特定の実施形態１においては、本発明は、水性スラリーであって、その中に懸濁させた複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを調製するためのプロセスに関し、そのプロセスには、少なくとも以下の工程が含まれる：
Ａ＊）有機媒体であって、
ｉ）少なくとも１種のエラストマー、および
ｉｉ）有機希釈剤、
を含む有機媒体を、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有する、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させる工程、ならびに
その有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、エラストマー粒子（そのエラストマーは、エチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）である）を含む水性スラリーを得る工程。
【０１７４】
特定の実施形態１に従う特定の実施形態２においては、少なくともエチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）ゴムおよび有機希釈剤を含むその有機媒体が重合反応から得られる。
【０１７５】
特定の実施形態１または２に従う特定の実施形態３においては、その有機媒体が重合反応から得られ、および重合反応の残存モノマーをさらに含む。
【０１７６】
特定の実施形態１〜３の１つに従う特定の実施形態４においては、その水性媒体が、多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ工程Ａ）＊によって得られた媒体中に存在しているエチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）の量を基準にして、０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの多価金属イオンの塩を含んでいる。
【０１７７】
特定の実施形態１〜４の１つに従う特定の実施形態５においては、その水性媒体が、多価金属イオンのカルボン酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ工程ｂ）によって得られた媒体中に存在しているエチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）の量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含んでいる。
【０１７８】
特定の実施形態４または５に従う特定の実施形態６においては、その多価金属イオンの塩が、ステアリン酸カルシウムおよび／もしくはステアリン酸亜鉛、ならびに／またはパルミチン酸カルシウムおよび／もしくはパルミチン酸亜鉛である。
【０１７９】
特定の実施形態６に従う特定の実施形態７においては、その多価金属イオンのカルボン酸塩が、ステアリン酸カルシウムおよび／もしくはステアリン酸亜鉛、ならびに／またはパルミチン酸カルシウムおよび／もしくはパルミチン酸亜鉛である。
【０１８０】
特定の実施形態１〜７の１つに従う特定の実施形態８においては、その少なくとも１種のエラストマーおよび有機希釈剤を含む有機媒体が、少なくとも以下の工程を含む重合反応から得られる：
ａ）有機希釈剤と、少なくとも２種のモノマーであって、少なくとも１種のモノマーがイソオレフィンであり、および少なくとも１種のモノマーがマルチオレフィンである、少なくとも２種のモノマーとを含む反応媒体を準備する工程、
ｂ）その反応媒体中でモノマーを、開始剤系の存在下で重合させて、コポリマー、有機希釈剤、および任意選択的に場合よっては残存モノマーを含む有機媒体を形成する工程。
【０１８１】
特定の実施形態１〜８の１つに従う特定の実施形態９においては、工程Ａ＊）が、バッチ式または連続式、好ましくは連続式で実施される。
【０１８２】
特定の実施形態１〜９の１つに従う特定の実施形態１０においては、工程Ａ＊）における温度が、１０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは６０〜９５℃、さらにより好ましくは７５〜９５℃である。
【０１８３】
特定の実施形態１〜１０の１つに従う特定の実施形態１１においては、その少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ｃｏ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）−ａｌｔ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）、ポリ［２−（ジメチルアミノ）メタクリル酸エチル］、ポリ（２−オキサゾリン）グリエラストマー、ポリ（３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２〜６個のエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜６個のエチレングリコール単位と２〜６個のポリプロピレン単位とを有するもの、式（Ｉ）
（Ｉ）ＨＯ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｘ−［−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ］ｙ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｚ−Ｈ
（式中、ｙ＝３〜１０かつｘおよびｚ＝１〜８であり、ここでｙ＋ｘ＋ｚは５〜１８である）
の化合物、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜８個のエチレングリコール単位と２〜８個のポリプロピレン単位とを有するもの、エトキシル化イソ−Ｃ１３Ｈ２７−アルコール、好ましくは４〜８のエトキシル化度を有するもの、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール、４〜３０個、好ましくは４〜１５個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有する、ポリエチレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のプロピレングリコール単位を有する、ポリプロピレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテルからなる群から選択され、別の実施形態においては、前述のＬＣＳＴ化合物にはさらにヒドロキシエチルセルロースが含まれ、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましい。
【０１８４】
特定の実施形態１〜１１の１つに従う特定の実施形態１２においては、そのプロセスは、単離されたエラストマー粒子を得るために、工程Ａ＊）によって得られた水性スラリー中に含まれるエラストマー粒子が分離される、さらなる工程を含む。
【０１８５】
特定の実施形態１〜１１の１つに従う特定の実施形態１３においては、そのプロセスは、単離されたエラストマー粒子を得るために、工程Ａ＊）によって得られた水性スラリー中に含まれるエラストマー粒子が分離される、さらなる工程と、（単離された）エラストマー粒子が、好ましくはその残存揮発分含量が７，０００以下、好ましくは５，０００以下、さらにより好ましくは４，０００以下、別の実施形態においては２，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下になるまで乾燥される、さらなる工程とを含む。
【０１８６】
特定の実施形態１〜１２の１つに従う特定の実施形態１４においては、そのプロセスは、さらなる工程として、エラストマー粒子を成形して、再形成エラストマー粒子、たとえばペレット、または成形物品、たとえばベール（ゴムベール）を得る工程を含む。
【０１８７】
特定の実施形態１５においては、本発明には、特定の実施形態１〜１４の１つに従って得ることが可能な水性スラリーが包含される。
【０１８８】
特定の実施形態１６において、本発明には、特にエチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）のための抗凝集剤として、特定の実施形態１において定義されたような、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有するＬＣＳＴ化合物の使用が包含される。
【０１８９】
特定の実施形態１７においては、本発明には、特定の実施形態１において定義されたような、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有するＬＣＳＴ化合物を添加または使用することにより、水性媒体中に懸濁されたエチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム粒子を含むスラリーの凝集を防止するか、または低減するか、または遅延させるための方法が包含される。
【０１９０】
特定の実施形態１８においては、本発明には、９８．５重量％以上、好ましくは９８．８重量％以上、より好ましくは９９．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．２重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．４重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％以上のエチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）含量を有するハロゲン化ブチルゴム粒子が包含される。
【０１９１】
特定の実施形態１８に従う特定の実施形態１９においては、そのエチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）が、１０〜２，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましくは２００〜８００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、なおより好ましくは３７５〜５５０ｋｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは４００〜５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有している。
【０１９２】
特定の実施形態１８または１９に従う特定の実施形態２０においては、そのエチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）が、少なくとも１０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）、好ましくは２０〜８０、さらにより好ましくは２５〜６０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）のムーニー粘度を有している。
【０１９３】
特定の実施形態１８〜２０の１つに従う特定の実施形態２１においては、そのエチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）粒子が、０〜０．４重量％、好ましくは０〜０．２重量％、より好ましくは０〜０．１重量％、より好ましくは０〜０，０５重量％の多価金属イオンの塩、好ましくは多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩をさらに含んでいる。
【０１９４】
特定の実施形態１８〜２１の１つに従う特定の実施形態２２においては、そのエチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）粒子が、１ｐｐｍ〜１８，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、より好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物をさらに含んでいる。
【０１９５】
特定の実施形態２３においては、本発明には、成形物品、特に特定の実施形態１８〜２２に従うエチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）粒子を成形することによって得ることが可能なペレットまたはベールが包含される。
【０１９６】
特定の実施形態２４においては、本発明には、特定の実施形態１８〜２２に従うエチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）粒子、または特定の実施形態２３の成形物品をブレンディングまたはコンパウンディングすることによって得ることが可能なブレンド物またはコンパウンディング物が包含される。
【０１９７】
特定の実施形態２５においては、本発明には、特定の実施形態１８〜２２に従うエチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）粒子、または特定の実施形態２３の成形物品、または特定の実施形態２４に従うブレンド物またはコンパウンド物の使用であって、インナーライナー、ブラダー、チューブ、エアクッション、空気バネ、エアベローズ、アキュムレーターバッグ、ホース、コンベヤーベルトおよび医薬品用包装、自動車のサスペンションバンパー、自動車のエキゾーストハンガー、ボディマウント、靴底、タイヤのサイドウォールおよびトレッド配合物、ベルト、ホース、靴底、ガスケット、Ｏ−リング、ワイヤ／ケーブル、膜、ローラー、ブラダー（たとえば、硬化ブラダー）、タイヤのインナーライナー、タイヤトレッド、ショックアブソーバー、機械部品取り付け具、バルーン、ボール、ゴルフボール、保護衣、医療用チューブ、貯蔵タンクのライニング、電気絶縁、ベアリング、医薬品用ストッパー、接着剤、容器、たとえば、ボトル、トートバッグ、貯蔵タンク、容器の栓または蓋；シールまたはシーラント、たとえば、ガスケットまたはコーキング；物質ハンドリング装置、たとえば、オーガーまたはコンベヤーベルト；クーリングタワー；金属加工装置、または金属加工流体と接触する任意の装置；エンジン部品、たとえば、燃料ライン、燃料フィルター、燃料貯蔵タンク、ガスケット、シールなど；流体濾過またはタンクシーリングのための膜のための使用が包含される。
【０１９８】
本発明にはさらに、上に列記した２５の特定の実施形態を、先に開示されたような任意のレベルの好ましい実施形態、範囲パラメーターも含めた一般的な実施形態と組み合わせた特定の実施形態も包含される。
【０１９９】
以下において、実施例を用いて本発明をさらに説明するが、本発明はそれらに限定されない。
【０２００】
実験セクション：
６５のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５℃）、４８重量％の量のエチレン由来の繰り返し単位、９重量％の量のジエンとしてのＥＮＢ由来の繰り返し単位、およびその残りはプロピレン由来の繰り返し単位を有する、エチレン／α−オレフィン−ジエンコポリマーを、ヘキサン（約８０％がｎ−ヘキサン、残りが分岐状のヘキサン異性体）中に溶解させ、遠心分離によって不溶分を除去することによって、ゴムセメントを調製した。セメント中のゴムの全濃度は５重量％であった。このセメント（１７１ｇ、ゴムの質量を基準にすれば全部で８．５５ｇ）を、以下のものを含む撹拌容器内にペリスタポンプを使用して１００ｍＬ／分の流速でポンプ仕込みした：
実験１）：２Ｌの脱イオン水（大気圧下、温度６５℃）、
実験２）：０．０１ｇ（すなわち、ゴムに対しては０．１２重量％）のメチルセルロースを含む、２Ｌの脱イオン水。
【０２０１】
セメントが水容器内へ入る入口の箇所で、低圧（ほぼ５〜１０ｐｓｉ）のスチームをそのセメントストリーム中に注入した。
【０２０２】
実験１では、粗いアグロメレート（凝集物）が生じ、実験２では、微細なゴムクラムが得られる。
【０２０３】
用いたメチルセルロースは、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから購入したメチルセルロース  タイプＭ０５１２であり、水中、２０℃、２重量％で４０００ｃｐの粘度を有し、分子量が８８，０００であり、置換度が１．５〜１．９、メトキシ置換が２７．５〜３１．５重量％であった。
【０２０４】
それは、方法５）：試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から０．２ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、で測定して、３９．０℃の曇点を示した。
【０２０５】
それは、方法４）：試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍＬ蒸留水から０．０５ｇ／１００ｍＬ蒸留水にまで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、で測定して、３７．８℃の曇点を示した。