(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマーと、
（ｂ）ある水酸基価及びある酸価を有するロジンエステルとを含む組成物であって、前記ロジンエステルは６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基価をもち、前記水酸基価と前記酸価との合計は１８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、そして
前記ロジンエステルは８００ｇ／モル〜２０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する、
前記組成物。
【請求項２】
前記ロジンエステルが５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下の水酸基価を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
（ａ）一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマー、及び
（ｂ）ある水酸基価とある酸価を有するロジンエステルを含む組成物であって、前記水酸基価と前記酸価の合計が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、そして前記ロジンエステルは８００ｇ／モル〜２０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する、
前記組成物。
【請求項４】
（ａ）一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマー、及び
（ｂ）ロジンエステルを含む組成物であって、前記ロジンエステルが６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基価と１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有し、そして前記ロジンエステルは８００ｇ／モル〜２０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する、
前記組成物。
【請求項５】
（ａ）ホットメルト接着剤の全重量を基準として、エチレン酢酸ビニル共重合体コポリマーまたはエチレンアクリル酸ｎ−ブチルコポリマーを２０重量％〜６０重量％、及び
（ｂ）ホットメルト接着剤の全重量を基準として、トールオイルロジンから誘導したロジンエステル２０重量％〜５０重量％を含むホットメルト接着剤であって、
前記ロジンエステルは、６ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下の水酸基価と１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下の酸価と８００ｇ／モル〜２０００ｇ／モルの重量平均分子量とを有する、前記ホットメルト接着剤。
【請求項６】
一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマーと、６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基価及び１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有するロジンエステルとを混合することを含み、前記ロジンエステルは８００ｇ／モル〜２０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する、ホットメルト接着剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、一般に、エチレンと重合して、一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマーを含む組成物、並びにその製造法及び使用法を説明する。
【背景技術】
【０００２】
エチレンと重合して、一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーから、誘導されたエチレンポリマー（たとえば、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）のような、酢酸ビニル若しくはモノカルボン酸の他のビニルエステルから誘導したポリマー、またはエチレンとアクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステルから誘導したコポリマー（たとえば、エチレンアクリル酸ｎ−ブチル（ＥｎＢＡ））は広範な用途で使用されている。たとえば、ＥＶＡは通例、紙及び包装で、不織材料との組み合わせで、接着テープで、電気及び電子ボンディングで、一般的な木工組み立て品で、及び他の工業組立品で使用するためのホットメルト接着剤で使用される。ＥｎＢＡは、低い適用温度のホットメルト接着剤を含む様々なホットメルト接着剤用途で使用される。ＥｎＢＡはＥＶＡと比較して比較的低いガラス転移温度Ｔｇを有する。ＥｎＢＡベースのホットメルト接着剤は、接着が難しい基板に対してもより高い粘着性、より良い耐熱性、金属及びガラスに対する増大した粘着性、及び有益な低温使用特性を提供することができる。
【０００３】
ＥＶＡ及びエチレン−アクリル酸エステルをベースとする熱反応性フィルムは、カレンダー成形、プレスまたは射出を含む、連続または非連続プロセスを使用して様々な基板を接着するのに非常に効率的な方法である。この技術は、自動車または家具などの多くの用途で布をフォームに、または布を布につけるのに広く使用されている。
【０００４】
たとえば、ホットメルト接着剤配合物で使用するときなどの多くの場合において、一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーを、エチレンと重合して誘導されたエチレンポリマーは、高温で処理される。これらの用途においては、ポリマーが高温加工温度で粘度安定性を示すことが重要である。たとえばホットメルト接着剤配合物の場合、高温加工温度で定温放置する際に接着剤の粘度が変化すると、基板に適用した接着剤の量に経時的に影響を与える可能性がある。この矛盾は、ホットメルト接着剤を使用して形成した接着剤の結合または接合部の品質を危うくする可能性がある。さらに、ホットメルト接着剤の粘度増加はゲル化と関連することがあり、ホットメルト接着剤配合物中にチャー粒子を形成することに寄与し得る。ホットメルト接着剤配合物中にチャー粒子が形成すると、ホットメルト接着剤の不純物を出さない運転特性に負の影響を与える可能性がある。これによってホットメルト装置のノズルが閉塞したり、そのような閉塞が悪化したりする可能性があり、ホットメルト装置の停止時間が増える可能性がある。残念ながら、エステル基を含み、且つその極性モノマーがエチレンと重合可能な一種以上の極性モノマーとのコポリマーであるエチレンコポリマー、たとえばＥＶＡまたはＥｎＢＡは、ホットメルト接着剤配合物などの場合において、高温で限られた粘度安定性を示す可能性がある。特定の理論に結び付けるものではないが、一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマーは、ホットメルト接着剤配合物の場合などにおいて、熱的に不安定である可能性がある。高温において、これらのポリマーは劣化して、コポリマーが架橋して、粘度が上昇する可能性がある。ホットメルト接着剤配合物において高温で、一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマー（たとえばエチレンと酢酸ビニルまたはアクリル酸ｎ−ブチルから誘導したコポリマー）の粘度を安定化させることによって、そのような材料の加工は大きく改善され得る。
【発明の概要】
【０００５】
一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーを、エチレンと重合して誘導したエチレンポリマーと、ロジンエステルとを含む組成物を提供する。一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーを、エチレンと重合して誘導したエチレンポリマーは、少なくとも一部、アルカン酸ビニルモノマーまたはアクリル酸エステルモノマー若しくはメタクリル酸エステルモノマーとエチレンとの重合から誘導したコポリマーを含む。アルカン酸ビニルモノマーの例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びラウリン酸ビニル及び、モノカルボン酸の他のビニルエステルが挙げられる。たとえばアルカン酸ビニルから誘導したコポリマーは、酢酸ビニルとエチレンとのコポリマー（たとえばエチレン酢酸ビニル共重合体、ＥＶＡ）でありえる。エチレンと用いるアクリル酸エステルモノマーまたはメタクリル酸エステルモノマーの例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール若しくは他のアルコールとのアクリル酸誘導エステル、またはメタノール、エタノール、ブタノール若しくは他のアルコールとのメタクリル酸誘導エステルが挙げられるが、これらに限定されない。アクリル酸またはメタクリル酸から誘導したモノマーの例としては、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、及びメタクリル酸エチルが挙げられるが、これらに限定されない。ランダム及びブロックコポリマー、並びにこれらのブレンドも本発明の実施で使用することができる。エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸から誘導したターポリマーまたはエチレン−酢酸ビニル−無水マレイン酸から誘導したターポリマーまたはアクリル酸エステル、エチレン及びメタクリル酸グリシジルベースのエチレン−アクリル酸エステルターポリマーを本発明の実施で使用することができる。
【０００６】
ロジンエステルは、低い水酸基価（たとえば、６以下または５以下の水酸基価）、低い酸価（たとえば、１０以下の酸価）、低いＰＡＮ数（たとえば８以下のＰＡＮ数）またはその組み合わせを有することができる。ロジンエステルは、トールオイルロジン、ガムロジン、ウッドロジン、またはその組み合わせから誘導することができる。特定の態様では、ロジンエステルは、４以下のガードナーカラーを有する。一を超えるロジンエステルのブレンドは、本発明の実施で使用することができる。一種以上のロジンエステルと接着剤業界で粘着付与剤として知られている他の樹脂とのブレンドは、本発明の実施で使用することができる。
【０００７】
特定の態様において、組成物はホットメルト接着剤、たとえばＥＶＡ−ベースのホットメルト接着剤である。一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマー（たとえば、エチレンと酢酸ビニルから誘導したポリマーまたはエチレンとアクリル酸ｎ−ブチルから誘導したポリマー）は、ホットメルト接着剤組成物の２０重量％〜６０重量％（たとえばホットメルト接着剤組成物の３０重量％〜４０重量％）であることができ、ロジンエステルは、ホットメルト接着剤組成物の２０重量％〜５０重量％（たとえばホットメルト接着剤組成物の３０重量％〜４０重量％）であり得る。ホットメルト接着剤はさらに、追加の粘着付与剤、蝋、安定剤（たとえば、酸化防止剤）及び充填剤を含む一種以上の追加の成分を含むことができる。態様によっては、ホットメルト接着剤はさらに蝋を含む。特定の態様では、組成物はホットメルト接着剤であり、アルカン酸ビニルから誘導したポリマーはＥＶＡ、たとえば酢酸ビニル１０重量％〜４０重量％（たとえば、酢酸ビニル１７重量％〜３４重量％）から誘導したＥＶＡである。組成物は、高温でエージング（熱エージング）の際に改善された粘度安定性を示すことができる。たとえば態様によっては、組成物は、１７７℃で９６時間の定温放置の際に１０％未満の粘度変化（たとえば、７．５％未満の粘度変化、５％未満の粘度変化、１％未満の粘度変化または実質的に粘度変化なし）を示す。また組成物は、熱エージングの際に改善された色安定性を示すことができる。態様によっては、組成物は１７７℃で９６時間の定温放置後に１０以下のガードナーカラー（たとえば８以下、または５以下）を有する。態様によっては、組成物は１７７℃で９日間の定温放置の際に３０％未満のチャー形成、１７７℃で９日間の定温放置の際に２０％未満のチャー形成、１７７℃で９日間の定温放置の際に１５％未満のチャー形成、または１７７℃で９日間の定温放置の際に１０％未満のチャー形成を示す。
【０００８】
また、ホットメルト接着剤を含む、ポリマー組成物の製造法も提供する。ポリマー組成物の製造法は、一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマーと、６以下または５以下の水酸基価を有する一種以上のロジンエステルとを混合することを含むことができる。方法はさらに、一種以上の追加の成分、たとえば一種以上の追加の粘着付与剤もしくは樹脂、一種以上の蝋、安定剤（たとえば一種以上の酸化防止剤）、一種以上の充填剤またはこれらの組み合わせを組成物に添加することを含むことができる。方法はさらに、６以下または５以下の水酸基価を有するロジンエステルを得るために、ロジンをエステル化し、次いでコポリマーと混合することを含むことができる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーを、エチレンと重合して誘導したエチレンポリマー、またはかかるポリマーの二種以上のブレンドと、ロジンエステルとを含む組成物を提供する。
【００１０】
本発明の極性モノマーのエステル基は、酢酸ビニルなどのアルカン酸ビニルの場合のようにモノマーのビニル部分にそのアルコキシ部分で共有結合することができるか、またはアクリル酸ｎ−ブチルなどのアクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステルの場合のようにモノマーのビニル部分にそのアシル炭素原子で結合することができる。
【００１１】
特定の特性（たとえば低い水酸基価、低い酸価、低いＰＡＮ数、またはその組み合わせ）を有するロジンエステルを、一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマーに配合することによって、得られた組成物は高温でエージング（熱エージング）の際に改善された粘度安定性を示すことができる。特定の特性（たとえば低い水酸基価、低い酸価、低いＰＡＮ数、またはその組み合わせ）を有するロジンエステルを、一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマーに配合することによって、得られた組成物は高温でエージング（熱エージング）の際により少ない量のチャー粒子形成を示すことができる。態様によっては、ロジンエステルは一を超える種類のロジンエステルを含む。態様によっては、ロジンエステルは、接着剤業界で粘着付与剤として公知の他の樹脂とブレンドすることができる。
【００１２】
エチレンとアルカン酸ビニルから誘導したコポリマーとしては、一種以上のアルカン酸ビニルモノマーとエチレンとの重合から誘導したポリマーが挙げられる。たとえば、エチレンとアルカン酸ビニルから誘導されたコポリマーは、たとえば一種以上のアルカン酸ビニルモノマーとエチレンを含むモノマー混合物のラジカル重合によって得ることができる。別の言い方をすれば、エチレンとアルカン酸ビニルから誘導したコポリマーは、エチレン酢酸ビニル共重合体、ＥＶＡのように、一種以上のアルカン酸ビニルモノマー（たとえばアルカン酸ビニルモノマー単位）とエチレンとの共重合（たとえばラジカル重合）により得られたモノマー単位を含むと言える。これらの態様において、エチレンと一種以上のアルカン酸ビニルから誘導したコポリマーは、特定の用途に好適な化学的及び物理的特性を有するコポリマーを提供するために、様々な量のアルカン酸ビニルとエチレンを含むモノマー混合物から誘導することができる。
【００１３】
アルカン酸ビニルモノマーは、アルキルカルボニルオキシ基またはホルミルオキシ基の酸素原子に単結合で共有結合しているビニル部分から構成される。アルキルカルボニルオキシ基は一般にアルカノイルオキシ基とも呼ばれる。本明細書中で使用するように、このアルキルカルボニルオキシ基のアルキル部分は、直鎖アルキル、アルケニル、若しくはアルキニル基、分枝鎖アルキル、アルケニル、若しくはアルキニル基、シクロアルキル若しくはシクロアルケニル（脂環式）基、アルキル置換シクロアルキル若しくはシクロアルケニル基、シクロアルキル−置換アルキル若しくはアルケニル基、アリールアルキル基、またはシンナミル基を含む、飽和または不飽和脂肪族基の基をさす。態様によっては、アルキル基はその骨格に３０個以下の炭素原子（たとえば、直鎖に関してはＣ１〜Ｃ３０、分枝鎖に関してはＣ３〜Ｃ３０）を含む。たとえば、アルキル基は、その骨格に２０個以下の炭素原子、１２個以下の炭素原子、８個以下の炭素原子、または６個以下の炭素原子を含むことができる。アルキル基の代表例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、オクチル、エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルなどがある。アルキルという用語は、非置換アルキルと置換アルキルの両方を含み、後者の置換アルキルは、炭化水素骨格の一つ以上の炭素上の水素を置き換えているハロゲン（ＦまたはＣｌ）、ハロアルキル（たとえば−ＣＦ３またはＣＣｌ３）などの一つ以上の置換基を有するアルキル基をさす。アルキル基は、エーテル部分などアルキル基の炭素骨格の中に一つまたは二つの酸素原子も含むことができる。本明細書中で使用するアリールアルキルは、（たとえば、フェニル基またはベンジル基などの芳香族炭化水素から誘導した）アリール基で置換されたアルキル基をさす。本明細書中で使用するシンナミル基は、３−位にフェニル置換基を有するアリル性基をさす。好適なアルカン酸ビニルモノマーとしては、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニル、イソ吉草酸ビニル、カプロン酸ビニル、イソカプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、イソオクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ピバル酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、桂皮酸ビニル及びバーサチック酸ビニルが挙げられる。態様によっては、アルカン酸ビニルモノマーは、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル及びその組み合わせからなる群から選択されるモノマーを含む。特定の態様では、アルカン酸ビニルモノマーは酢酸ビニルを含む。
【００１４】
態様によっては、エチレンとアルカン酸ビニル（たとえば酢酸ビニル）から誘導したコポリマーは、ポリマーを形成するために重合したモノマーの全重量を基準として、アルカン酸ビニルモノマー（たとえば酢酸ビニル）少なくとも５重量％（たとえば少なくとも７．５重量％、少なくとも９重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１１重量％、少なくとも１２重量％、少なくとも１３重量％、少なくとも１４重量％、少なくとも１５重量％、少なくとも１６重量％、少なくとも１７重量％、少なくとも１８重量％、少なくとも１９重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２１重量％、少なくとも２２重量％、少なくとも２３重量％、少なくとも２４重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも２６重量％、少なくとも２７重量％、少なくとも２８重量％、少なくとも２９重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３１重量％、少なくとも３２重量％、少なくとも３３重量％、少なくとも３４重量％、少なくとも３５重量％、少なくとも３７．５重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも４５重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも６５重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％、または少なくとも９０重量％、最大９５重量％まで）から誘導される。態様によっては、エチレンとアルカン酸ビニルから誘導したポリマーは、ポリマーを形成するために重合したモノマーの全重量を基準として、アルカン酸ビニルモノマー（たとえば酢酸ビニル）９５重量％以下（たとえば、９０％重量％以下、８５％重量％以下、８０％重量％以下、７５％重量％以下、７０％重量％以下、６５％重量％以下、６０％重量％以下、５５％重量％以下、５０％重量％以下、４５％重量％以下、４０％重量％以下、３７．５％重量％以下、３５％重量％以下、３４％重量％以下、３３％重量％以下、３２％重量％以下、３１％重量％以下、３０％重量％以下、２９％重量％以下、２８％重量％以下、２７％重量％以下、２６％重量％以下、２５％重量％以下、２４％重量％以下、２３％重量％以下、２２％重量％以下、２１重量％以下、２０重量％以下、１９重量％以下、１８重量％以下、１７重量％以下、１６重量％以下、１５重量％以下、１４重量％以下、１３重量％以下、１２重量％以下、１１重量％以下、１０重量％以下、９重量％以下、または７．５重量％以下、最小５重量％まで）から誘導される。
【００１５】
エチレンとアルカン酸ビニル（たとえば、酢酸ビニル）から誘導したコポリマーは、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲のアルカン酸ビニル（たとえば、酢酸ビニル）量から誘導されたコポリマーでありえる。たとえば、エチレンとアルカン酸ビニル（たとえば、酢酸ビニル）から誘導したポリマーは、ポリマーを形成するために重合したすべてのモノマーの全重量を基準として、アルカン酸ビニルモノマー（たとえば、酢酸ビニル）５重量％〜９５重量％未満（たとえば、アルカン酸ビニルモノマー、たとえば酢酸ビニル５重量％〜７５重量％、アルカン酸ビニル、たとえば酢酸ビニル１０重量％〜４０重量％、またはアルカン酸ビニルモノマー、たとえば酢酸ビニル１７重量％〜３４重量％）から誘導されたコポリマーでありえる。
【００１６】
エチレンとアルカン酸ビニルモノマー（たとえば、酢酸ビニル）と一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したターポリマーの場合には、特定の用途のために適した化学的及び物理的特性を有するターポリマーを提供するために、任意の好適なエチレン性不飽和モノマーをターポリマーに含めることができる。たとえば、ターポリマーに含めることができる好適なエチレン性不飽和モノマーとしては、（メタ）アクリレートモノマー、ビニル芳香族モノマー（たとえば、スチレン）、カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリルニトリル、ハロゲン化ビニル、ビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリルアミド誘導体、エチレン性不飽和脂肪族モノマー（たとえば、エチレン、ブチレン、ブタジエン）、及びその組み合わせが挙げられる。本明細書中で使用するように、「（メタ）アクリレートモノマー」なる用語は、アクリレート、メタクリレート、ジアクリレート及びジメタリレートモノマーを含む。同様に、「（メタ）アクリロニトリル」なる用語は、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどを含み、「（メタ）アクリルアミド」なる用語は、アクリルアミド、メタクリルアミドなどを含む。
【００１７】
好適な（メタ）アクリレートモノマーとしては、３個〜６個の炭素原子を有するα，β−モノエチレン性不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸と１〜２０個の炭素原子を有するアルカノールとのエステル（たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸と、Ｃ１〜Ｃ２０、Ｃ１〜Ｃ１２、Ｃ１〜Ｃ８、またはＣ１〜Ｃ４アルカノールのエステル）が挙げられる。例示的な（メタ）アクリレートモノマーとしては、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−メチルヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、クロトン酸アルキル、酢酸ビニル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジ−オクチル、（メタ）アクリル酸アセトアセトキシエチル、（メタ）アクリル酸アセトアセトキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシ、（メタ）アクリル酸２−（２−エトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−プロピルヘプチル、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸カプロラクトン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２，３−ジ（アセトアセトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、メチルポリグリコール（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、ジ（メタ）アクリル酸１，６ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，４ブタンジオール、及びその組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１８】
好適なビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−及びｐ−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、ビニルトルエン及びそれらの組み合わせが挙げられる。カルボン酸の好適なビニルエステルとしては、２０個以下の炭素原子を含むカルボン酸のビニルエステル、たとえばラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルエステル、及びそれらの組み合わせが挙げられる。好適なハロゲン化ビニルとしては、塩化ビニル及び塩化ビニリデンなどの、塩素、フッ素または臭素により置換されたエチレン性不飽和化合物を挙げることができる。好適なビニルエーテルとしては、たとえばビニルメチルエーテルまたはビニルイソブチルエーテルなどの、１〜４個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテルを挙げることができる。２〜８個の炭素原子と１個または２個の二重結合を有する脂肪族炭化水素としては、たとえばエチレンなどの２〜８個の炭素原子と１個のオレフィン性二重結合とを有する炭化水素、並びにブタジエン、イソプレン及びクロロプレンなどの、４〜８個の炭素原子と２個のオレフィン性二重結合とを有する炭化水素を挙げることができる。
【００１９】
態様によっては、エチレンとアルカン酸ビニルから誘導したコポリマーは、酢酸ビニルから誘導したコポリマーでありえる。特定の態様では、エチレンと酢酸ビニルから誘導したコポリマーは、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）でありえる。ＥＶＡはエチレンと酢酸ビニルから誘導したコポリマーである。ＥＶＡは、ホットメルト接着剤で、道路標示及び路面標示用途、生物医学用途でのコポリマーとして（たとえば、薬剤の制御放出用のマトリックスとして）、プラスチックフィルムの添加剤として及び、様々な消費材におけるフォームとしてなど様々な用途で広く使用される。
【００２０】
場合により、ＥＶＡコポリマーは、特定の用途のために必要な特定の化学的及び物理的特性を有するコポリマーを得るために、ブタジエンなどの好適なオレフィン性モノマーでグラフトすることができる。たとえば、ＤｉＲｏｓｓｉの米国特許第３，９５９，４１０号明細書及び、Ａｔｗｅｌｌらの同第５，０３６，１２９号明細書を参照されたい。
【００２１】
特定の態様において、酢酸ビニルから誘導したポリマーは、ポリマーを形成するために重合したすべてのモノマーの全重量を基準として、酢酸ビニル９重量％から４５重量％未満（たとえば、酢酸ビニル１７重量％〜４０重量％、酢酸ビニル１７重量％〜３４重量％、酢酸ビニル２５重量％〜３０重量％）から誘導されるＥＶＡである。一態様において、酢酸ビニルから誘導されるポリマーは、ポリマーを形成するために重合したすべてのモノマーの全重量を基準として、酢酸ビニル２８重量％から誘導したＥＶＡである。そのようなＥＶＡコポリマーの例としては、ＥＶＡＴＡＮＥ（登録商標）２８−４２０  ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量２７〜２９重量％のＥＶＡコポリマー、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．より市販）がある。
【００２２】
態様によっては、エチレンとアルカン酸ビニル（たとえば、酢酸ビニル）から誘導したコポリマーは、ＩＳＯ  １１３５７−３：２０１１に記載の標準方法を使用して示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定して、２５℃を超える（たとえば、３０℃を超える、３５℃を超える、４０℃を超える、４５℃を超える、５０℃を超える、５５℃を超える、６０℃を超える、６５℃を超える、７０℃を超える、７５℃を超える、８０℃を超える、８５℃を超える、９０℃を超える、または９５℃を超える）溶融温度を有する。エチレンとアルカン酸ビニル（たとえば、酢酸ビニル）から誘導したコポリマーは、１００℃未満（たとえば、９５℃未満、９０℃未満、８５℃未満、８０℃未満、７５℃未満、７０℃未満、６５℃未満、６０℃未満、５５℃未満、５０℃未満、４５℃未満、４０℃未満、３５℃未満、３０℃未満）の溶融温度を有することができる。
【００２３】
エチレンとアルカン酸ビニル（たとえば、酢酸ビニル）から誘導したコポリマーは、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲の溶融温度を有することができる。たとえば、アルカン酸ビニル（たとえば、酢酸ビニル）から誘導したポリマーは、ＩＳＯ  １１３５７−３：２０１１に記載の標準方法を使用して示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定して、２５℃〜１００℃（たとえば、２５℃〜９０℃、３５℃〜８５℃、または５０℃〜８０℃）の溶融温度を有することができる。
【００２４】
エチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルから誘導したポリマーは、一種以上のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマーとエチレンとの重合から誘導したものを包含する。たとえば、エチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルから誘導したコポリマーは、たとえば一種以上のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマーとエチレンとを含むモノマー混合物のラジカル重合により得ることができる。言い換えれば、エチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルから誘導したコポリマーは、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチルコポリマー、ＥｎＢＡの場合と同じように、一種以上のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー（たとえばアクリル酸ｎ−ブチルモノマー単位）とエチレンとの共重合（たとえばラジカル重合）により得られるモノマー単位を含むということができる。
【００２５】
例示的なアクリル酸エステルモノマーまたはメタクリル酸エステルモノマーとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール若しくは他のアルコールとのアクリル酸エステル、またはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール若しくは他のアルコールとのメタクリル酸エステルが挙げられるが、これらに限定されない。アクリレートまたはメタクリレート誘導モノマーの例としては、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルが挙げられるが、これらに限定されない。ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、ターポリマー及びグラフトポリマー並びにそのブレンドは、本発明の実施で使用することができる。ホモポリマーと本発明のコポリマーまたはターポリマーとの相溶性ブレンドは、本発明の実施で使用することができる。
【００２６】
態様によっては、エチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル（たとえば、アクリル酸ｎ−ブチル）から誘導したポリマーは、ポリマーを形成するために重合したすべてのモノマーの全重量を基準として、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー（たとえば、アクリル酸ｎ−ブチル）少なくとも５重量％（たとえば、少なくとも７．５重量％、少なくとも９重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１１重量％、少なくとも１２重量％、少なくとも１３重量％、少なくとも１４重量％、少なくとも１５重量％、少なくとも１６重量％、少なくとも１７％重量％、少なくとも１８重量％、少なくとも１９重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２１重量％、少なくとも２２重量％、少なくとも２３重量％、少なくとも２４重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも２６重量％、少なくとも２７重量％、少なくとも２８重量％、少なくとも２９重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３１重量％、少なくとも３２重量％、少なくとも３３重量％、少なくとも３４重量％、少なくとも３５重量％、少なくとも３７．５重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも４５重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも６５重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％、または少なくとも９０重量％から最大９５重量％まで）から誘導される。態様によっては、エチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー（たとえば、アクリル酸ｎ−ブチル）から誘導したポリマーは、ポリマーを形成するために重合したすべてのモノマーの全重量を基準としてアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル９５重量％以下（たとえば、９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下、３７．５重量％以下、３５重量％以下、３４重量％以下、３３重量％以下、３２重量％以下、３１重量％以下、３０重量％以下、２９重量％以下、２８重量％以下、２７重量％以下、２６重量％以下、２５重量％以下、２４重量％以下、２３重量％以下、２２重量％以下、２１重量％以下、２０重量％以下、１９重量％以下、１８重量％以下、１７重量％以下、１６重量％以下、１５重量％以下、１４重量％以下、１３重量％以下、１２重量％以下、１１重量％以下、１０重量％以下、９重量％以下、または７．５重量％以下から最小５重量％まで）から誘導される。
【００２７】
エチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー（たとえば、アクリル酸ｎ−ブチル）から誘導したコポリマーは、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲の所定量のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー（たとえば、アクリル酸ｎ−ブチル）から誘導されるコポリマーでありえる。たとえば、エチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー（たとえば、アクリル酸ｎ−ブチル）から誘導されたポリマーは、ポリマーを形成するために重合したすべてのモノマーの全重量を基準として、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー（たとえば、アクリル酸ｎ−ブチル）５重量％から９５重量％未満（たとえば、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー、たとえばアクリル酸ｎ−ブチル５重量％〜７５重量％、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー、たとえばアクリル酸ｎ−ブチル１０重量％〜５０重量％、またはアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー、たとえばアクリル酸ｎ−ブチル３０重量％〜４５重量％）から誘導したコポリマーでありえる。
【００２８】
態様によっては、エチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマーから誘導したコポリマーは、アクリル酸ｎ−ブチルから誘導したコポリマーでありえる。特定の態様において、エチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマーから誘導したコポリマーは、エチレンアクリル酸ｎ−ブチル（ＥｎＢＡ）である。ＥｎＢＡは、エチレンとアクリル酸ｎ−ブチルから誘導されるコポリマーである。ＥｎＢＡは、様々な消費材製品でホットメルト接着剤中のコポリマーを含む、様々な用途で広く使用される。場合により、ＥｎＢＡコポリマーは、特定の用途に必要とされる特定の化学的及び物理的特性を有するターポリマーを得るために、好適なオレフィン性モノマーでグラフトすることができる。
【００２９】
特定の態様において、エチレンとアクリル酸ｎ−ブチルから誘導されたコポリマーは、ポリマーを形成するために重合したすべてのモノマーの全重量を基準として、アクリル酸ｎ−ブチル５重量％から７５重量％未満（たとえば、アクリル酸ｎ−ブチル１０重量％〜５０重量％、３０重量％〜４５重量％、またはアクリル酸ｎ−ブチル３３重量％〜３７重量％）から誘導されるＥｎＢＡである。一態様において、酢酸ビニルから誘導されたポリマーは、ポリマーを形成するために重合したすべてのモノマーの全重量を基準として、アクリル酸ｎ−ブチルおよそ３５重量％から誘導したＥｎＢＡである。かかるＥｎＢＡコポリマーの一例は、ＬＯＴＲＹＬ（登録商標）３５ＢＡ３２０（Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．より市販のアクリル酸ｎ−ブチル含有量３３〜３７重量％のＥｎＢＡコポリマー）である。
【００３０】
本明細書で提供する組成物はロジンエステルも含む。ロジンエステルは、ロジンのエステル化により形成することができる。コロホニーまたはグリークピッチ
【化１】
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とも呼ばれるロジンは、植物、典型的にはマツ（ダイオウマツ(Pinus palustris)及びカリビアマツ(Pinus caribaea)）などの針葉樹の固体炭化水素分泌物である。ロジンは、ロジン酸の混合物を含むことができ、ロジンの詳細な組成は、一部、植物種に依存して変動する。ロジン酸は、数及び位置が異なる二重結合を含む三つの縮合した六炭素環の核を有するＣ２０縮合環モノカルボン酸である。ロジン酸の例としては、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ピマール酸、レボピマール酸、サンダラコピマール酸、イソピマール酸及びパルストリン酸が挙げられる。天然のロジンは典型的には、少量の他の成分と一緒に、７または８種のロジン酸の混合物からなる。
【００３１】
ロジンは市販されており、オレオレジンの蒸留（ガムロジンは蒸留残渣である）、松の根（ウッドロジン）の抽出またはトールオイル（トールオイルロジン）の分留により松の木から得ることができる。本発明に記載のロジンエステルを製造するために、トールオイルロジン、ガムロジン及びウッドロジン及びそれらの混合物を含む、任意の種類のロジンを使用することができる。特定の態様では、ロジンエステルはトールオイルロジンから誘導される。市販のロジンの例としては、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，ＬＬＣより市販のＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）８５、ＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）９０及びＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）ＮＣＹなどのトールオイルロジンが挙げられる。ガムロジンは、エリオッティマツ、メルクシマツ、及びマッソニアマツなどの様々なマツ属の種から生じることができる。
【００３２】
ロジンは、市販の供給源または天然の供給源から得られたまま、ロジンエステルを形成するための供給原料として使用することができる。あるいは、ロジンはロジンエステルを形成するための供給原料として使用する前に、一つ以上の精製工程（たとえば減圧下での蒸留、抽出及び／または晶析）にかけることができる。所望により、一種以上の精製ロジン酸（たとえば、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、ピマール酸、レボピマール酸、サンダラコピマール酸、イソピマール酸、パルストリン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸またはその組み合わせ）をロジンの代わりにロジンエステルを形成するための供給原料として使用することができる。
【００３３】
ロジンエステルは、当業界で公知の様々な方法を使用してロジンと好適なアルコールから得ることができる。たとえば、本明細書中、その全体が参照として含まれる、Ｄｏｕｇｌａｓらの米国特許第５，５０４，１５２号明細書を参照されたい。ロジンエステルを製造するための好適な方法は、得られたロジンエステルの所望の化学的及び物理的特性の観点から選択することができる。
【００３４】
ロジンをエステル化する方法は、ロジンをアルコールと接触させる、及びロジンエステルを形成するのに好適な条件及び時間、ロジンとアルコールとを反応させることを含むことができる。たとえば、ロジンは、ロジンとアルコールとの熱反応によりエステル化することができる。エステル化は、高温（たとえば３０℃を超え２５０℃までの温度）でロジンとアルコールとを接触させることを含むことができる。かかる態様において、方法は、ロジンエステルを形成するのに好適な時間、溶融ロジンとアルコールを接触させることを含むことができる。
【００３５】
エステル化プロセスで使用されるアルコール量に対するロジン量は、得られるロジンエステルの所望の化学的及び物理的特性並びにアルコールの性質に依存して変動することができる。態様によっては、低い水酸基価を有するロジンエステルを製造するためには、ロジンを過剰量で提供する。たとえば、存在するロジン量に対してモル等量未満の水酸基が反応中に存在するような量でアルコールを提供することができる。
【００３６】
モノアルコール、ジオール及び他のポリオールなどの任意の好適なアルコールを使用して、ロジンエステルを形成することができる。好適なアルコールの例としては、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ソルビトール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、２−エチルヘキサノール、ジグリセロール、トリペンタエリトリトール、Ｃ８−Ｃ１１分枝または非分枝アルキルアルコール、及びＣ７−Ｃ１６分枝または非分枝アリールアルキルアルコールが挙げられる。特定の態様では、アルコールは、多価アルコールである。たとえば、多価アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、マンニトール及びその組み合わせからなる群から選択することができる。態様によっては、一を超えるアルコールを使用してロジンエステルを形成する。特定の態様では、ロジンエステルを形成するために、ペンタエリトリトールと、グリセロール、ジペンタエリトリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン及びその組み合わせからなる群から選択される一種以上の追加のアルコールを使用する。
【００３７】
態様によっては、ロジンは、芳香族単官能のカルボン酸、芳香族二官能のカルボン酸、芳香族多官能のカルボン酸、脂肪族単官能のカルボン酸、不飽和直鎖若しくは分枝単官能のカルボン酸、脂肪族二官能のカルボン酸、不飽和直鎖若しくは分枝二官能のカルボン酸、脂肪族多官能のカルボン酸、脂環式単官能のカルボン酸、脂環式二官能のカルボン酸、脂環式多官能のカルボン酸、天然脂肪酸、合成脂肪酸、トリグリセリド植物油から誘導した脂肪酸、及びその組み合わせからなる群から選択されるカルボン酸官能の有機化合物を、全ての反応物の０を超え１０重量％以下の量でアルコールと反応させる。本明細書中、その全体が参照として含まれるＤａｌｌａｖｉａの米国特許第２０１１／００３４６６９号明細書を参照されたい。脂肪族単官能の酸の例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、及びセロチン酸がある。脂肪族二官能のカルボン酸の例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、及びドデカン二酸がある。脂環式二官能のカルボン酸の例としては、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。芳香族単官能のカルボン酸の例としては安息香酸がある。脂環式単官能のカルボン酸の例としては、シクロプロパンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸及びシクロヘキサンカルボン酸がある。芳香族二官能のカルボン酸の例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、及び２−（２−カルボキシフェニル）安息香酸がある。不飽和直鎖または分枝単官能のカルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、３，３−ジメチルアクリル酸、リノール酸、アルファ−リノレン酸、エライジン酸、サピエン酸、アラキドン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸及びオレイン酸がある。トリグリセリド植物油、たとえばパーム油、亜麻仁油、菜種油、ひまわり種子油、オリーブ油、キリ油、ピーナッツ油、綿実油、パーム核油、及びヤシ油から誘導された脂肪酸の例としては、リノール酸、アルファ−リノレン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、及びオレイン酸がある。天然脂肪酸の例としては、トールオイル脂肪酸及びその二量体がある。
【００３８】
当業界で公知のように、触媒、漂白剤、安定剤及び／または酸化防止剤をエステル化反応に添加することができる。好適な触媒、漂白剤、安定剤、及び酸化防止剤は当業界で公知であり、たとえば米国特許第２，７２９，６６０号明細書、同第３，３１０，５７５号明細書、同第３，４２３，３８９号明細書、同第３，７８０，０１３号明細書、同第４，１７２，０７０号明細書、同第４，５４８，７４６号明細書、同第４，６９０，７８３号明細書、同第４，６９３，８４７号明細書、同第４，７２５，３８４号明細書、同第４，７４４，９２５号明細書、同第４，７８８，００９号明細書、同第５，０２１，５４８号明細書、及び同第５，０４９，６５２号明細書に記載されている。エステル化反応を完了させるために、蒸留及び／または真空を適用するなどの標準的な方法を使用して反応器から水を除去することができる。
【００３９】
エステル化後、未反応ロジン並びに他の揮発性成分は、蒸気によるスパージング、窒素ガスなどの不活性ガスによるスパージング、ワイプドフィルム蒸発、ショートパス蒸発、及び減圧蒸留により、得られたロジンエステル生成物から除去することができる。これによって、ロジンエステル生成物からあらゆる過剰量のロジン酸をストリッピングして、ロジンエステルの酸価を下げる。エステル化後、得られたロジンエステルは、残存する少量の未反応ロジン酸及び／またはアルコールを含みうる。上記の揮発性物質除去方法の一つを実施した後、低い水酸基価によって特徴付けられ、低い酸価を有するロジンエステルは、より低分子量種の比較的低い重量分布を特徴とすることができる。この特性によって、ロジンエステルを少ない移行及び／または低い揮発性有機化合物（ＶＯＣ）含有量が有益な場合の用途に特に好適とすることができる。例としては、食品接触用途及び低フォギング系がある。
【００４０】
本明細書に記載の組成物に配合するために所望の化学的及び物理的特性を有するロジンエステルを得るために、ロジンエステルの製造はさらに、一つ以上の加工工程を含むことができる。上記のごとく、ロジン酸（たとえば、アビエタジエン酸）は、その環系の中に共役二重結合を含むことができる。これらの共役二重結合は、酸化不安定性の原因となる可能性がある。従って態様によっては、エステル化されるべきロジン及び／またはエステル化によって形成されるべきロジンエステルは、ロジンまたはロジンエステルのＰＡＮ数を減らすために処理されることができる。ロジンまたはロジンエステルのＰＡＮ数は、ロジンまたはロジンエステルの全重量を基準として、ロジンまたはロジンエステル中に存在するアビエタジエン酸（特にパルストリン酸、アビエチン酸及びネオアビエチン酸）の重量パーセントをさす。本明細書中で使用する「ＰＡＮ数」は、ＡＳＴＭ  Ｄ５９７４−００（２０１０）に記載の方法に従って測定して、ロジンまたはロジンエステル中のパルストリン酸、アビエチン酸及びネオアビエチン酸部分の重量パーセントの合計をさす。ロジンまたはロジンエステルのＰＡＮ数を減らす方法は当業界で公知であり、水素化、脱水素、不均化、二量体形成及び強化を含むことができる。特定の態様では、得られるロジンエステルの化学的及び物理的特性を改善するために、エステル化前にこれらの方法の一つ以上を使用して処理される。化学的に許容可能な場合には、かかる方法は、以下詳細に記載するように、所望の化学的及び物理的特性を有するロジンエステルを得るために、エステル化と組み合わせて及び／またはエステル化後にも実施することができる。
【００４１】
ロジンまたはロジンエステルは、得られるロジンエステルの化学的及び物理的特性を改善するために、強化されてもよい。態様によっては、得られるロジンエステルの化学的及び物理的特性を改善するために、ロジンはエステル化前に強化される。出発ロジンよりも低いＰＡＮ数を有するロジンを提供するために、ロジンの強化は、ロジン中のアビエタジエン酸の共役二重結合系の化学修飾を含む。ロジン及びロジンエステルのアビエタジエン酸含有量を下げるために多くの好適な化学修飾及び関連する化学的方法が当業界で公知であり、これによってＰＡＮ数を下げる。たとえば、ロジンは、ロジン酸とジエノフィル、たとえばα，β−不飽和有機酸またはそのような酸の無水物とのディールスアルダーまたはエン付加反応により強化されることができる。好適なジエノフィルの例としては、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、これらの酸から誘導したエステル、及び無水マレイン酸が挙げられる。
【００４２】
態様によっては、ロジンは、得られるロジンエステルの化学的及び物理的特性を改善するために、エステル化前に不均化される。ロジンの不均化により、アビエタジエン酸部分をデヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸部分に変換する。不均化の方法は当業界で公知であり、一種以上の不均化剤の存在下で、ロジンの加熱を含むことが多い。ロジンを不均化するための好適な方法は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、米国特許第３，４２３，３８９号明細書、同第４，３０２，３７１号明細書、及び同第４，６５７，７０３号明細書に記載されている。
【００４３】
様々な好適な不均化剤を使用することができる。好適な不均化剤の例としては、２，２’−チオビスフェノール、３，３’−チオビスフェノール、４，４’−チオビス（レゾルシノール）及びｔ，ｔ’−チオビス（ピロガロール）、４，４’−１５チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）及び４／４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）チオビスナフトールなどのチオビスナフトール類、２，２’−チオ−ビスフェノール、３，３’−チオ−ビスフェノール；パラジウム、ニッケル及びプラチナなどの金属；ヨウ素またはヨウ化物（たとえばヨウ化鉄）；スルフィド（たとえば硫化鉄）；及びその組み合わせが挙げられる。特定の態様では、ロジンは、フェノールスルフィドタイプの不均化剤を使用して不均化する。好適なフェノールスルフィドタイプの不均化剤の例としては、ポリ−ｔ−ブチルフェノールジスルフィド（Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．から商品名ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）のもと市販されている）、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール（Ｃｈｅｍｔｕｒａより商品名ＬＯＷＩＮＯＸ（登録商標）ＴＢＭ−６のもと市販されている）、ノニルフェノールジスルフィドオリゴマー（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐ．より商品名ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）ＴＭ３２３のもと市販されているものなど）、及びアミルフェノールジスルフィドポリマー（たとえば、Ｓｏｖｅｒｅｉｇｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．より商品名ＶＵＬＴＡＣ（登録商標）２のもと市販されているものなど）が挙げられる。
【００４４】
特定の態様では、ロジンエステルを形成するためのエステル化反応の前に、ロジンは不均化される。これらの態様では、不均化ロジンまたは一部不均化されたロジンは、以下に記載のエステル化反応用の供給原料として使用することができる。場合により、エステル化反応の間に、不均化またはさらなる不均化を実施することができる。たとえば、不均化ロジンまたは一部不均化されたロジンは、ｉｎ  ｓｉｔｕで生成され、その後ワンポット合成手順でエステル化してロジンエステルにすることができる。態様によっては、エステル化用の供給原料として使用できるように、ロジンはエステル化の前に不均化される。ＧＲＥＳＩＮＯＸ  ５７８  Ｍ及びＧＲＥＳＩＮＯＸ  ５１１は、ＤＲＴ（Ｄeｒｉｖeｓ  Ｒeｓｉｎｉｑｕｅｓ  ｅｔ  Ｔｅｒｐeｎｉｑｕｅｓ）により上市されている市販の不均化ロジンの例である。
【００４５】
所望により、低い水酸基価を有するロジンエステルを提供するために、ロジンエステルはエステル化後に化学的に修飾することができる。このプロセスは、当業界で公知の合成法を使用して、エステル化の後、ロジンエステルの残存水酸基部分を化学的に修飾することを含むことができる。たとえば、ロジンエステルは、アシル化剤（たとえば、カルボン酸またはその誘導体、たとえば酢酸から誘導される無水酢酸のような酸無水物）と反応させることができる。かかる酸無水物は、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸またはアラキジン酸などの他のアルカン酸から誘導することができる。たとえば、米国特許第４，３８０，５１３号明細書（Ｒｕｃｋｅｌ）を参照されたい。ロジンエステル中の残存水酸基部分は、対応するカルバメート誘導体を提供するために、イソシアネートなどの求電子性試薬と反応することもできる。イソシアネートの例としては、アルキルイソシアネート、たとえばメチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、イソプロピルイソシアネート、ブチルイソシアネート、イソブチルイソシアネート、ｓｅｃ−ブチルイソシアネート、ｔｅｒｔ−ブチルイソシアネート、ペンチルイソシアネート、イソペンチルイソシアネート、ネオペンチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、ヘプチルイソシアネート、オクチルイソシアネート、エチルヘキシルイソシアネート、ノニルイソシアネート、デシルイソシアネート、ウンデシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、トリデシルイソシアネート、テトラデシルイソシアネート、ペンタデシルイソシアネート、ヘキサデシルイソシアネート、ヘプタデシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、及びシクロアルキルイソシアネート、たとえばシクロヘキシルイソシアネート、並びにフェニルイソシアネート及びベンジルイソシアネートなどの芳香環を含むイソシアネートがある。たとえば、米国特許第４，３７７，５１０号明細書（Ｒｕｃｋｅｌ）を参照されたい。残存水酸基部分と反応させるために使用しえる他の好適な求電子性試薬としては、アルキル化剤（たとえばジメチルサルフェートなどのメチル化剤）が挙げられる。
【００４６】
態様によっては、特定の用途のために所望の化学的及び物理的特性を有するロジンエステルを得るために、ロジンまたはロジンエステルは水素化される。水素化は還元反応であり、これは反応体に水素を付加することができる。ロジン酸部分の環構造に存在するアルケンなどのアルケン部分の水素化により、オレフィン結合を還元して対応する飽和部分を生成することができる。従って、たとえばロジンまたはロジンエステルのＰＡＮ数を減らすために、水素化を実施することができる。ロジンまたはロジンエステルを水素化する方法は当業界で公知である。水素化反応は、触媒、たとえば不均一水素化触媒（たとえばパラジウム触媒、たとえば炭素上に担持されたＰｄ（Ｐｄ／Ｃ）、プラチナ触媒、たとえばＰｔＯ２、ニッケル触媒、たとえばラネーニッケル（Ｒａ−Ｎｉ）、ロジウム触媒、またはルテニウム触媒）を使用して実施することができる。水素化のための水素供給源は、水素（Ｈ２）または、蟻酸、イソプロパノール、またはヒドラジンなどの反応条件下で水素を発生しえる化合物でありえる。
【００４７】
市販されている水素化ロジンの一例としては、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより上市されている、Ｆｏｒａｌ（商標）ＡＸ−Ｅがある。Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ（商標）Ｒｅｓｉｎ−Ｅも、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより上市されている市販の部分的に水素化されたロジンの一例である。ＨＹＤＲＯＧＡＬは、ＤＲＴ（Ｄeｒｉｖeｓ  Ｒeｓｉｎｉｑｕｅｓ  ｅｔ  Ｔｅｒｐeｎｉｑｕｅｓ）により上市されている市販の水素化ロジンの一例である。
【００４８】
態様によっては、エステル化後に特定の用途のために所望の化学的及び物理的特性を有するロジンエステルを得るために、ロジンまたはロジンエステルは部分的に二量体化または重合される。ロジンの重合及び二量体反応は公知であり、本明細書中、その全体が参照として含まれる米国特許第２，３６９，１２５号明細書（Ａｎｄｅｒｓｏｎ）、同第２，０１７，８６６号明細書（Ｍｏｒｔｏｎ）及び同第２，１０８，９２８号明細書（Ｒｕｍｍｅｌｓｂｕｒｇ）などの特許出願に開示されている。かかるロジン及びロジンエステルの重合及び二量体化反応は、硫酸などのブレンステッド酸によるまたはＡｌＣｌ３などのルイス酸による触媒作用を受けることができる。市販の重合ロジンの例としては、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＤｙｍｅｒｅｘ（商標）がある。ＰＯＬＹＧＲＡＬ及びＤＥＲＴＯＰＯＬは、ＤＲＴ（Ｄeｒｉｖeｓ  Ｒeｓｉｎｉｑｕｅｓ  ｅｔ  Ｔｅｒｐeｎｉｑｕｅｓ）により販売されている市販の重合ロジンの例である。
【００４９】
ロジンエステルは、ペンタエリトリトールまたはグリセロールなどのより高沸点のポリオールとロジンから誘導したメチルエステルのエステル交換などのエステル交換反応後に得ることができる。水素化ロジンの市販で入手可能なメチルエステルの例としては、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＦｏｒａｌｙｎ（商標）５０２０−Ｆがある。
【００５０】
本明細書で提供する組成物に含まれるロジンエステルは低い水酸基価を有することができる。態様によっては、ロジンエステルは、ＤＩＮ  ５３２４０−２に提供された標準方法の修正版（異なる溶媒のテトラヒドロフランを適用）を使用して測定して、６．０、５．５、５．０以下（たとえば、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．５以下、または１．０以下）の水酸基価を有する。この水酸基価は、ロジンエステルサンプル１グラム当たりのＫＯＨのｍｇとして表される。
【００５１】
本明細書で提供する組成物中に含まれるロジンエステルは、場合により低い酸価を有することができる。態様によっては、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ  Ｄ４６５−０５（２０１０）に記載の方法に従って測定して、１５．０以下（たとえば、１４．５以下、１４．０以下、１３．５以下、１３．０以下、１２．５以下、１２．０以下、１１．５以下、１１．０以下、１０．５以下、１０．０以下、９．５以下、９．０以下、８．５以下、８．０以下、７．５以下、７．０以下、６．５以下、６．０以下、５．５以下、５．０以下、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．５以下、または１．０以下）の酸価を有する。この酸価は、ロジンエステルサンプル１グラム当たりのＫＯＨのｍｇとして表される。
【００５２】
本明細書で提供する組成物中に含まれるロジンエステルは、低い水酸基価と低い酸価を有することができる。態様によっては、ＤＩＮ  ５３２４０−２に提供された標準方法の修正版（異なる溶媒のテトラヒドロフランを適用）を使用して測定したロジンエステルの水酸基価と、ＡＳＴＭ  Ｄ４６５−０５（２０１０）に記載の方法に従って測定した酸価の合計は、１８．０以下（たとえば、１７．５以下、１７．０以下、１６．５以下、１６．０以下、１５．５以下、１５．０以下、１４．５以下、１４．０以下、１３．５以下、１３．０以下、１２．５以下、１２．０以下、１１．５以下、１１．０以下、１０．５以下、１０．０以下、９．５以下、９．０以下、８．５以下、８．０以下、７．５以下、７．０以下、６．５以下、６．０以下、５．５以下、５．０以下、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、２．５以下、または２．０以下）である。
【００５３】
本明細書で提供される組成物中に含まれるロジンエステルは、低いＰＡＮ数を有することができる。態様によっては、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ  Ｄ５９７４−００（２０１０）に記載の方法に従って測定して、８．０以下（たとえば、７．５以下、７．０以下、６．５以下、６．０以下、５．５以下、５．０以下、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．５以下または１．０以下）を有することができる。特定の態様では、ロジンエステルは、少なくとも７０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸とエステル化ジヒドロアビエチン酸（たとえば、少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％、または少なくとも９０重量％）を含む。
【００５４】
本明細書で提供される組成物中に含まれるロジンエステルは、低い水酸基価（たとえば、６以下または５以下）を有することができる。これらの場合において、ロジンエステルの水酸基価は、ロジンエステルの酸価及び／またはロジンエステルのＰＡＮ数と無関係に低くなりうる。従って、ロジンエステルの酸価とロジンエステルのＰＡＮ数は、上記定義のように独立して低いか、またはより高くてもよい。態様によっては、本明細書で提供される組成物中に含まれるロジンエステルは、低い水酸基価（たとえば、６以下または５以下の水酸基価）と１５以下の酸価（たとえば１０以下の酸価または５以下の酸価）を有することができる。態様によっては、本明細書で提供される組成物中に含まれるロジンエステルは、低い水酸基価（たとえば、６以下または５以下の水酸基価）を有することができ、ロジンエステルの水酸基価とロジンエステルの酸価の合計は、１８以下（たとえば、１５以下、１０以下、７以下または５以下）でありえる。
【００５５】
態様によっては、本明細書で提供される組成物中に含まれるロジンエステルは、低い酸価（たとえば、１０以下の酸価）と組み合わせて低い水酸基価（６以下または５以下の水酸基価）を有する。態様によっては、組成物は、低いＰＡＮ数（たとえば、８以下のＰＡＮ数）と組み合わせて低い水酸基価（６以下または５以下の水酸基価）を有するロジンエステルを含む。特定の態様では、組成物は、低い水酸基価（たとえば、６以下または５以下の水酸基価）、低い酸価（たとえば、１０以下の酸価）及び低いＰＡＮ数（たとえば、８以下のＰＡＮ数）を有するロジンエステルを含む。態様によっては、本明細書で提供される組成物中に含まれるロジンエステルの水酸基価と酸価の合計は、１０以下（たとえば、７以下、または５以下）でありえる。
【００５６】
ロジンエステルは、ロジンエステルの全重量を基準として少なくとも６０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸（たとえば、少なくとも６５重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸、少なくとも７０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸、少なくとも７５重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸、少なくとも８０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸、少なくとも８５重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸、少なくとも９０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸または少なくとも９５重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸）を含むことができる。
【００５７】
態様によっては、ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１：０．２５以下（たとえば、１：０．３０以下、１：０．３５以下、１：０．４０以下、１：０．４５以下、１：０．５０以下、１：０．５５以下、１：０．６０以下、１：０．６５以下、１：０．７０以下、１：０．７５以下、１：０．８０以下、１：０．８５以下、１：０．９０以下、または１：０．９５以下）である。態様によっては、ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、少なくとも１：１（たとえば、少なくとも１：０．９５、少なくとも１：０．９０、少なくとも１：０．８５、少なくとも１：０．８０、少なくとも１：０．７５、少なくとも１：０．７０、少なくとも１：０．６５、少なくとも１：０．６０、少なくとも１：０．５５、少なくとも１：０．５０、少なくとも１：０．４５、少なくとも１：０．４０、少なくとも１：０．３５または少なくとも１：０．３０）である。ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、上記の最小値のいずれか乃至上記の最大値のいずれかを変動しえる。たとえば、ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１：１〜１：０．２５（たとえば、１：０．８０〜１：０．２５、１：０．７０〜１：０．３５、１：０．６５〜１：０．４０、または１：０．５５〜１：０．４０）でありえる。
【００５８】
本明細書中に提供される組成物中に含まれるロジンエステルは、低いニートガードナーカラーを有することができる。態様によっては、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ  Ｄ１５４４−０４（２０１０）に記載の方法に従って測定して、４．０以下（たとえば、３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．５以下、１．０以下、または０．５以下）のニートガードナーカラーを有する。
【００５９】
特定の態様では、ロジンエステルは、多価アルコール、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、マンニトール及びその組み合わせからなる群から選択される多価アルコールから誘導される。ロジンエステルは、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９６−０５に記載のように、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定して、少なくとも８００ｇ／ｍｏｌ（たとえば、少なくとも８５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも９００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも９５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１０５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１１００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１１５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１２００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１２５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１３００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１３５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１４００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１４５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１５００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１５５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１６００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１６５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１７００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１７５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１８００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１８５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１９００ｇ／ｍｏｌ、または少なくとも１９５０ｇ／ｍｏｌ）の重量平均分子量を有することができる。ロジンエステルは、２０００ｇ／ｍｏｌ以下（たとえば、１９５０ｇ／ｍｏｌ以下、１９００ｇ／ｍｏｌ以下、１８５０ｇ／ｍｏｌ以下、１８００ｇ／ｍｏｌ以下、１７５０ｇ／ｍｏｌ以下、１７００ｇ／ｍｏｌ以下、１６５０ｇ／ｍｏｌ以下、１６００ｇ／ｍｏｌ以下、１５５０ｇ／ｍｏｌ以下、１５００ｇ／ｍｏｌ以下、１４５０ｇ／ｍｏｌ以下、１４００ｇ／ｍｏｌ以下、１３５０ｇ／ｍｏｌ以下、１３００ｇ／ｍｏｌ以下、１２５０ｇ／ｍｏｌ以下、１２００ｇ／ｍｏｌ以下、１１５０ｇ／ｍｏｌ以下、１１００ｇ／ｍｏｌ以下、１０５０ｇ／ｍｏｌ以下、１０００ｇ／ｍｏｌ以下、９５０ｇ／ｍｏｌ以下、９００ｇ／ｍｏｌ以下、または８５０ｇ／ｍｏｌ以下）の重量平均分子量を有することができる。
【００６０】
ロジンエステルは、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲の重量平均分子量を有することができる。たとえば、ロジンエステルは、８００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌ（たとえば、９００ｇ／ｍｏｌ〜１６００ｇ／ｍｏｌ、または１０００ｇ／ｍｏｌ〜１５００ｇ／ｍｏｌ）の重量平均分子量を有することができる。
【００６１】
ロジンエステルは、組成物の所望の特性に依存して、様々な量で組成物中に存在することができる。態様によっては、ロジンエステルは組成物の少なくとも５重量％（たとえば、組成物の少なくとも１０重量％、組成物の少なくとも１５重量％、組成物の少なくとも２０重量％、組成物の少なくとも２５重量％、組成物の少なくとも３０重量％、組成物の少なくとも３５重量％、組成物の少なくとも４０重量％、または組成物の少なくとも４５重量％）を構成する。態様によっては、ロジンエステルは、組成物の５０重量％以下（たとえば、４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、または１０重量％以下）を構成する。ロジンエステルは、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲の量で組成物中に存在することができる。
【００６２】
態様によっては、ロジンエステルは一を超える種類のロジンエステルを含む。たとえばロジンエステルは、同じ種類のロジンと二種の異なるアルコールから誘導される二種のロジンエステルの混合物（たとえばトールオイルロジンのペンタエリトリトールエステルとトールオイルロジンのグリセロールエステル）、同じアルコールと二種の異なる種類のロジンから誘導される二種のロジンエステルの混合物（たとえば、トールオイルロジンのペンタエリトリトールエステルとガムロジンのペンタエリトリトールエステル）、または二種の異なる種類のアルコールと二種の異なる種類のロジンから誘導される二種のロジンエステルの混合物（たとえば、トールオイルロジンのペンタエリトリトールエステルと、ガムロジンのグリセロールエステル）を含むことができる。
【００６３】
場合により、組成物は、接着剤配合物（たとえば、ホットメルト接着剤配合物）、インク配合物、コーティング配合物、ゴム配合物、封止材配合物、アスファルト配合物、若しくは道路標示瀝青ベースの配合物、または道路標示配合物（たとえば、熱可塑性道路標示配合物）でありえる。
【００６４】
特定の態様では、組成物はホットメルト接着剤である。これらの態様において、ロジンエステルは、従来のホットメルト接着剤配合物において粘着剤付与成分の全てまたは一部として機能することができる。エチレンとアルカン酸ビニル（たとえば、酢酸ビニル）から誘導したコポリマーまたはエチレンとアクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステル（たとえば、アクリル酸ｎ−ブチル）から誘導したコポリマー、ロジンエステル、及び一種以上の追加の成分は、特定の用途に必要な特性を有するホットメルト接着剤を提供するのに有効な量で存在することができる。たとえば、エチレンとアルカン酸ビニル（たとえば、酢酸ビニル）から誘導したコポリマーまたはエチレンとアクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステル（たとえば、アクリル酸ｎ−ブチル）から誘導したコポリマーは、ホットメルト接着剤組成物の１０重量％〜７０重量％（たとえば、ホットメルト接着剤組成物の２０重量％〜６０重量％、ホットメルト接着剤組成物の２５重量％〜５０重量％、またはホットメルト接着剤組成物の３０重量％〜４０重量％）でありえる。ロジンエステルは、ホットメルト接着剤組成物の１重量％〜５０重量％（たとえば、ホットメルト接着剤組成物の１０重量％または２５重量％〜４５重量％、またはホットメルト接着剤組成物の３０重量％〜４０重量％）でありえる。
【００６５】
ホットメルト接着剤はさらに、一種以上の追加の成分、たとえば追加の粘着付与剤、蝋、安定剤（たとえば、酸化防止剤及びＵＶ安定剤）、可塑剤（たとえば、ベンゾエート及びフタレート）、パラフィン油、核形成剤、蛍光増白剤、顔料、染料、グリッター、殺生物剤、難燃剤、帯電防止剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、滑剤、強磁性体粒子、吸湿性水分保持剤、導電性粒子及び充填剤などを含むことができる。態様によっては、ホットメルト接着剤はさらに、蝋を含む。好適な蝋としては、パラフィンベースの蝋及び合成フィッシャートロプシュ蝋が挙げられるが、これらに限定されない。蝋は、組成物の全重量を基準として、ホットメルト接着剤組成物の１０重量％〜４０重量％（たとえば、ホットメルト接着剤組成物の２０重量％〜３０重量％）でありえる。充填剤は、コストダウン、嵩まし、結合力改善及び特性を変化させるために使用することができる。充填剤の例としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、カーボンブラック、クレーがある。
【００６６】
ホットメルト接着剤に配合することができる追加の粘着付与剤または樹脂の例としては、テルペンフェノール(terpene phenolics)、水素化テルペンフェノール(hydrogenated terpene phenolics)、芳香族炭化水素樹脂、たとえばスチレン及び置換スチレンベースの樹脂、Ｃ９樹脂、Ｃ５／Ｃ９脂肪族／芳香族樹脂、並びにスチレン化テルペンベース樹脂、脂肪族及び脂環式炭化水素樹脂並びにそれらの混合物を含むポリテルペン樹脂、芳香族変性脂環式炭化水素樹脂などがある。
【００６７】
態様によっては、組成物はホットメルト接着剤であり、エチレンとアルカン酸ビニルから誘導したコポリマーは酢酸ビニルから誘導したコポリマーである。特定の態様では、エチレンと酢酸ビニルから誘導したコポリマーは、ＥＶＡである。特定の態様では、ＥＶＡは、ＥＶＡを形成するために重合された全てのモノマーの全重量を基準として、酢酸ビニル１０重量％〜４０重量％（たとえば、酢酸ビニル１７重量％〜３４重量％）から誘導することができる。
【００６８】
特定の態様では、組成物は、熱可塑性道路標示配合物である。熱可塑性道路標示配合物は、熱可塑性道路標示配合物の全重量を基準として、ロジンエステル５重量％〜２５重量％（たとえば、熱可塑性道路標示配合物の１０重量％〜２０重量％）を含むことができる。熱可塑性道路標示配合物はさらに、エチレンとアルカン酸ビニル、たとえば酢酸ビニルから誘導したコポリマー（たとえば、エチレンと酢酸ビニルなどのアルカン酸ビニルから誘導したコポリマー最高１０％、エチレンと酢酸ビニルなどのアルカン酸ビニルから誘導したコポリマー最高５％、またはエチレンと酢酸ビニルなどのアルカン酸ビニルから誘導したコポリマー０．１重量％〜１．５重量％、たとえばＥＶＡ）、顔料（たとえば、二酸化チタン１重量％〜１０重量％）、及びガラスビーズ（たとえば、３０重量％〜４０重量％）、及び充填剤（たとえば、最高１００重量％まで組成物の残余を補うことができる炭酸カルシウム）を含むことができる。熱可塑性道路標示配合物はさらに、油（たとえば、鉱油１重量％〜５重量％）、蝋（たとえば、パラフィンベースの蝋または合成フィッシャートロプシュ蝋１重量％〜５重量％）、安定剤（たとえば、ステアリン酸０．１重量％〜０．５重量％）、及び場合により、エチレンとアルカン酸ビニルから誘導したコポリマー以外のポリマー、コポリマー、ターポリマー及びグラフトポリマー及び／または本明細書に記載のロジンエステルブレンド以外のバインダーを含むことができる。
【００６９】
上記のように、エチレンと酢酸ビニルなどのアルカン酸ビニルから誘導したコポリマーにまたは、エチレンとたとえばアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー、たとえばアクリル酸ｎ−ブチルから誘導したコポリマーと共に特定の特性（たとえば、低い水酸基価、低い酸価、低いＰＡＮ数、またはその組み合わせ）を有するロジンエステルを配合することにより、組成物は、高温でエージング（熱エージング）した時に改善された粘度安定性を示すことができる。熱エージングの時の本明細書で提供される組成物の粘度安定性は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４９９−０７に記載の方法に従って測定することができる。ラウンドロビンテストから、熱安定性に関するＡＳＴＭ  Ｄ４４９９−０７標準試験法は、ＥＶＡコポリマーをベースとした、粘度安定性を含む接着剤の熱安定性の試験によく適していることが判明した。
【００７０】
態様によっては、組成物は、以下に記載の修正ＡＳＴＭ  Ｄ４４９９−０７法を使用して分析したときに、１７７℃で９６時間定温放置する際に１０％未満の粘度変化（たとえば、９％未満の粘度変化、８％未満の粘度変化、７．５％未満の粘度変化、７％未満の粘度変化、６％未満の粘度変化、５％未満の粘度変化、４％未満の粘度変化、３％未満の粘度変化、２．５％未満の粘度変化、２％未満の粘度変化、または１％未満の粘度変化）を示す。態様によっては、組成物は１７７℃で９６時間の定温放置の際に、実質的に全く粘度変化を示さない（すなわち、０．５％未満の粘度変化）。特定の場合には、組成物は、パラレルプレートレオメーター（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ−Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ１０１，ＰＰ２５）を使用して測定して、１７７℃で９６時間定温放置した後、１７０℃で１．２〜１．４Ｐａｓの粘度を示す。
【００７１】
態様によっては、組成物は、１７７℃で９日間の定温放置の際に３０％未満のチャー形成、１７７℃で９日間の定温放置の際に２０％未満のチャー形成、１７７℃で９日間の定温放置の際に１５％未満のチャー形成、またはさらに１７７℃で９日間の定温放置の際に１０％未満のチャー形成を示す。
【００７２】
特定の特性（たとえば、低い水酸基価、低い酸価、低いＰＡＮ数、またはその組み合わせ）を有するロジンエステルを酢酸ビニルなどのアルカン酸ビニルから誘導したポリマーに、またはエチレンとアクリル酸ｎ−ブチルなどのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマーから誘導したコポリマーと共に配合することによって、組成物は熱エージングの際に改善された色安定性を示すことができる。態様によっては、組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ１５４４−０４（２０１０）に記載の方法に従って測定して、１７７℃で９６時間定温放置後に、１０．０以下（たとえば、９．５以下、９．０以下、８．５以下、８．０以下、７．５以下、７．０以下、６．５以下、６．０以下、５．５以下、５．０以下、４．５以下、または４．０以下）のガードナーカラーを有する。
【００７３】
組成物は、場合により低い硫黄含有量ををもちえる。硫黄含有量は、ＡＳＴＭ  Ｄ５４５３−０５に記載の標準法を使用して、ＡＮＴＥＫ（登録商標）９０００硫黄分析器を使用して測定することができる。態様によっては、組成物は４００ｐｐｍ未満の硫黄（たとえば、３５０ｐｐｍ未満の硫黄、３００ｐｐｍ未満の硫黄、２５０ｐｐｍ未満の硫黄または２００ｐｐｍ未満の硫黄）を含む。態様によっては、組成物の硫黄含有量は、ロジンエステル中の硫黄量を減らすために、ロジンエステルを活性炭などの吸着剤で処理することにより減らすことができる。
【００７４】
上記のように、特定の特性（たとえば、低い水酸基価、低い酸価、低いＰＡＮ数、またはその組み合わせ）を有するロジンエステルを、エチレンと酢酸ビニルなどのアルカン酸ビニルから誘導したコポリマーにまたは、エチレンとアクリル酸ｎ−ブチルなどのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマーから誘導したコポリマーと共に配合することによって、組成物は高温でエージング（熱エージング）の時に少ない量のチャー形成を示すことができる。熱エージングの際の本明細書に記載の組成物のチャー粒子形成量は、本明細書に記載の方法に従って測定することができる。
【００７５】
本明細書で提供される組成物は、接着剤（たとえばホットメルト接着剤）、インク、コーティング、ゴム、封止材、アスファルト並びに熱可塑性道路標示及び路面標示材料などの様々な用途で使用することができる。態様によっては、組成物は、紙及び包装と組み合わせて（たとえば、組み立て及び／または包装の間に段ボール及び板紙カートンの表面を接着するために、自己粘着ラベルを製造するために、ラベルを包装に付けるために、または製本などの他の用途で）、不織材料と組み合わせて（たとえば、使い捨ておむつを組み立てる間に不織材料を裏打ちシートに付着させるために）、粘着テープで、アパレルで（たとえば、履物の組み立て、または多層スペシャリティハンドバッグの組み立てで）、電気的及び電子的ボンディング（たとえば、電子装置の部品またはワイヤを付けるために）、一般的な木工組立品（たとえば、家具組立品で、またはドア及び造作材の組み立てで）、及び他の工業組立品（たとえば、電化製品の組み立てで）において使用されるホットメルト接着剤である。
【００７６】
ホットメルト接着剤を含む、ポリマー組成物の製造法も提供する。ポリマー組成物の製造法は、エチレンとアルカン酸ビニルから誘導したコポリマー（たとえば、酢酸ビニルから誘導したコポリマー）、またはエチレンとアクリル酸ｎ−ブチルなどのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマーから誘導したコポリマーと、６または５以下の水酸基価と１５以下の酸価（たとえば１０以下、または５以下）を有する本明細書に記載のロジンエステルとを混合することを含むことができる。ポリマー組成物の製造法は、アルカン酸ビニルから誘導したポリマー（たとえば、酢酸ビニルから誘導したポリマー）と、エチレンとアクリル酸ｎ−ブチルなどのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマーから誘導したコポリマーと、本明細書に記載のロジンエステルとを混合することを含むことができ、ここでロジンエステルの水酸基価は６、５以下であり、水酸基価と酸価の合計は１８以下（たとえば、１５以下、１０以下、７以下、または５以下）である。ポリマー組成物の製造法は、アルカン酸ビニルから誘導したポリマー（たとえば、酢酸ビニルから誘導したポリマー）、またはエチレンとアクリル酸ｎ−ブチルなどのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマーから誘導したコポリマーと、本明細書に記載のロジンエステルを混合することも含むことができ、ここでロジンエステルの水酸基価と酸価の合計は１０以下（たとえば、７以下、または５以下）である。方法はさらに、組成物に一種以上の追加の成分、たとえば、追加の粘着付与剤、樹脂、蝋、安定剤（たとえば、酸化防止ＵＶ安定剤）、可塑剤（たとえば、ベンゾエート、フタレート）、パラフィン油、核形成剤、蛍光増白剤、顔料、染料、グリッター、殺生物剤、難燃剤、帯電防止剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、滑剤及び充填剤、またはその組み合わせなどを添加することを含むことができる。方法はさらに、所望の特性（たとえば、６または５以下の水酸基価、１５以下の酸価など）を有するロジンエステルを得るためにロジンをエステル化し、次いでこれをポリマーと混合することを含むことができる。
【００７７】
例示的な道路標示配合物は、（ａ）標準的なミキサーに、ロジンエステル１６部、油２．８部（たとえば、鉱油、たとえばＳｔａｔｏｉｌより入手の鉱油）、蝋１部（たとえば、ポリエチレン蝋、たとえばＨｏｎｅｙｗｅｌｌより入手のＡＣ６  ＰＥ−蝋）、エチレンとアルカン酸ビニル、たとえば酢酸ビニルから誘導したコポリマー１部（たとえば、エチレン酢酸ビニル共重合体、たとえばＤｕＰｏｎｔより入手のＥｌｖａｘ  ２２Ｗ）、脂肪酸０．２部（たとえば、ステアリン酸）、顔料５．３部（たとえば、二酸化チタン、たとえばＫｒｏｎｏｓより入手の二酸価チタン）、充填剤４２．４部（たとえば、炭酸カルシウム）、及び反射性充填剤（ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  ｆｉｌｌｅｒ）３７．１部（たとえば、ガラスビーズ、たとえばＳｗａｒｃｏより入手のガラスビーズ）を充填する；及び（ｂ）加熱し（たとえば、１８０℃で）、低速で混合して、溶融物に気泡が入らないようにする、各工程により製造することができる。
【００７８】
非限定的な例示として、以下に本開示の特定の態様の例を含める。
【実施例】
【００７９】
一般的な方法
他に記載しない限り、全ての材料は以下の方法を使用して特徴づけた。水酸基価は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｘｙｌ  Ｖａｌｕｅ-ｐａｒｔ  ２：Ｍｅｔｈｏｄ  ｗｉｔｈ  Ｃａｔａｌｙｓｔ」なる表題のＤＩＮ  ５３２４０−２の修正法（異なる溶媒のテトラヒドロフランを適用した）に従って測定した。ロジンエステル（テトラヒドロフランに溶解）を４−ジメチルアミノピリジンの存在下で無水酢酸と反応させた。残存する無水酢酸を加水分解し、得られた混合物を水酸化カリウムのアルコール性溶液（０．５Ｍ）で滴定した。酸価は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ａｃｉｄ  Ｎｕｍｂｅｒ  ｏｆ  Ｎａｖａｌ  Ｓｔｏｒｅｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  Ｔａｌｌ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｏｔｈｅｒ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」なる表題のＡＳＴＭ  Ｄ４６５−０５（２０１０）に記載の方法に従って測定した。軟化点は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ  Ｐｏｉｎｔ  ｏｆ  Ｒｅｓｉｎｓ  Ｄｅｒｉｖｅｄ  ｆｒｏｍ  Ｎａｖａｌ  Ｓｔｏｒｅｓ  ｂｙ  Ｒｉｎｇ−ａｎｄ−Ｂａｌｌ  Ａｐｐａｒａｔｕｓ」なる表題のＡＳＴＭ  Ｅ２８−９９（２００９）に記載の方法に従って測定した。ＰＡＮ数は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｆａｔｔｙ  ａｎｄ  Ｒｏｓｉｎ  Ａｃｉｄｓ  ｉｎ  Ｔａｌｌ  Ｏｉｌ  Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ｂｙ  Ｃａｐｉｌｌａｒｙ  Ｇａｓ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ」なる表題のＡＳＴＭ  Ｄ５９７４−００（２０１０）に記載の方法に従って測定した。全ての材料のガードナーカラーは、本明細書中、その全体が参照として含まれる「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｃｏｌｏｒ  ｏｆ  Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ  Ｌｉｑｕｉｄｓ  （Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｃｏｌｏｒ  Ｓｃａｌｅ）」なる表題のＡＳＴＭ  Ｄ１５４４−０４（２０１０）に指定されるガードナーカラースケールに従って測定した。ガードナーカラーは、Ｄｒ  Ｌａｎｇｅ  ＬＩＣＯ（登録商標）２００比色計を使用して測定した。
【００８０】
ロジンエステルの製造
実施例１
トールオイルロジン（１５００グラム、１８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンの酸価、軟化点７５℃、及びガードナー（ニート）カラー４．７）を四つ首フラスコ（２Ｌ）に充填し、窒素雰囲気下で２００℃に加熱した。トールオイルロジンが完全に溶融した後、得られた溶液を機械的に攪拌した。ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（ポリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールジスルフィド；Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．より市販）（７．５０ｇ）を添加した。投与ポンプを使用して蒸留水（１６０μＬ／分）の添加を開始した。反応混合物を２７５℃に加熱して、この温度に３時間放置した。水の添加を止めて、（このロジン不均化反応後に酸価１７２ｍｇ  ＫＯＨ／ロジンを有する）混合物を２００℃に冷却した。ペンタエリトリトール（１３３．０７ｇ）とＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（カルシウム−ビス（（（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル）−エチルホスホネート）；ＢＡＳＦより市販）（５．２５ｇ）を添加し、反応混合物を２７５℃（加熱速度３０℃／時間）に加熱した。この反応混合物を２７５℃で１０時間加熱した。窒素によるスパージングを２時間する間に残存ロジン酸を除去し、続いて反応混合物を１８０℃に冷却した。次いでロジンエステルを排出し、特性を明らかにした。得られたロジンエステル１は、軟化点１０６．４℃、酸価２．６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価０．８ｍｇ  ＫＯＨ／ロジンエステル、ＰＡＮ数２．６％、及び２以下のガードナーカラー（ニート）を示した。
【００８１】
実施例１ａ
異なるトールオイルロジン（７０２ｇ、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）９０、酸価１７４．７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン、軟化点６１．３℃及びガードナーカラー５．５（トルエン中１：１））を使用した以外には、実施例１の手順を適用した。ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（３．５２ｇ）、ペンタエリトリトール（６２．１１ｇ）及びＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（２．４６ｇ）を添加した。不均化工程の後、ロジンは酸価１６１．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンであった。２７５℃におけるエステル化時間は８．７５時間であった。窒素によるスパージングを２．５時間する間に、残存するロジン酸を除去した。得られたロジンエステル１ａを分析すると、軟化点９６．３℃、酸価４．３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価１．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル及びＰＡＮ数４．４％を有していた。
【００８２】
実施例２（比較例）
より多い量のペンタエリトリトール（１８７．８６ｇ）を使用した以外には、実施例１の手順を適用した。得られたロジンエステル２を分析すると、軟化点９９．９℃、酸価２．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価２９．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル及びＰＡＮ数２．３％を有していた。
【００８３】
実施例３（比較例）
やや異なる量のペンタエリトリトール（１２５．２４ｇ）を使用し、窒素によるスパージングを全く実施しなかった以外には、実施例１の手順を適用した。得られたロジンエステル３を分析すると、軟化点８９．２℃、酸価３２．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価１．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル及びＰＡＮ数２．６％を有していた。
【００８４】
実施例４（比較例）
変更量のペンタエリトリトール（１５４．７３ｇ）を使用し、２７５℃で５時間後、混合物を冷却し、（窒素によるスパージングなしに）排出した以外には、実施例１の手順を適用した。得られたロジンエステル４を分析すると、軟化点８７．５℃、酸価２８．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価２２．６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル及びＰＡＮ数５．０％を有していた。
【００８５】
実施例５
酸価１７４．８を有するトールオイルロジン７００ｇ（ＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）９０、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販）を四つ首フラスコ（１Ｌ）に充填し、窒素雰囲気下で２００℃に加熱した。ロジンが完全に溶融した後、攪拌を開始し、ペンタエリトリトール（６３．１３ｇ）、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（２．４６ｇ）及びＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（３．５０ｇ）を添加した。反応混合物を２７５℃（加熱速度３０℃／時間）で加熱し、この温度で７．５時間放置した。残存するロジン酸を窒素によるスパージング２時間の間に除去し、続いて反応混合物を１８０℃に冷却した。得られたロジンエステル５を排出し、分析すると、軟化点１００．１℃、酸価１．４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価１．４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル及びＰＡＮ数４．５％を有していた。
【００８６】
実施例５ａ
異なるバッチのＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）９０（酸価１７５．１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン、軟化点６４．７℃）７００ｇ及び変更量のペンタエリトリトール（６７．０５ｇ）を使用し、最高温度における反応時間を８．５時間に延長した以外には、実施例５の手順を適用した。残存するロジン酸は、３時間の窒素によるスパージングの間に除去した。得られたロジンエステル５ａを分析すると、軟化点９７．１℃、酸価１．６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価１．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル及びＰＡＮ数４．３％を有していた。
【００８７】
実施例６（比較例）
変更量のペンタエリトリトール（７７．９９ｇ）を使用した以外には、実施例５の手順を適用した。得られたロジンエステル６を分析すると、軟化点９９．７℃、酸価２．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価１３．４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル及びＰＡＮ数５．２％を有していた。
【００８８】
実施例７
トールオイルロジン（３５０グラム、ＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）ＨＹＲ（酸価１７９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販）、ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（１．７５グラム）、ペンタエリトリトール（３９．６ｇ）及びＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（１．２９ｇ）から出発し、実施例１の手順を適用した。不均化工程の後、ロジンは、酸価１６９．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンを有していた。２７５℃におけるエステル化時間は９時間であった。得られたロジンエステル７は、軟化点１０５．６℃、酸価１．１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価１１．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、ＰＡＮ数３．５％及び、ガードナーカラー（ニート）４．２を有していた。
【００８９】
実施例８
トールオイルロジン（３５０グラム、酸価１８１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン、軟化点７７℃）、ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（１．７５グラム）、ペンタエリトリトール（３１．０５ｇ）及びＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（１．２３ｇ）から出発して実施例１の手順を適用した。不均化工程の後、ロジンは酸価１７２．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンを有していた。２７５℃におけるエステル化温度は７時間であった。得られたロジンエステル８は、軟化点１０８．２℃、酸価２．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価４．４ｍｇ  ＫＯＨ／ロジンエステル、ＰＡＮ数４．５％及びガードナーカラー（ニート）３．０を有していた。
【００９０】
実施例９
トールオイルロジン（３５０グラム、酸価１８１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン、軟化点７７℃）、ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（１．７５グラム）、ペンタエリトリトール（３５．６８ｇ）及びＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（１．２３ｇ）から出発して、実施例１の手順を適用した。不均化工程の後、ロジンは酸価１７２．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンを有していた。２７５℃におけるエステル化時間５時間の後、ロジンエステルを（窒素によるスパージングをせずに）排出し、特性を明らかにした。得られたロジンエステル９は、軟化点９６．０℃、酸価２６．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価２２．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、及びＰＡＮ数４．６％を有していた。
【００９１】
実施例１０
マッソニアナマツＧＵＭロジン（３５０グラム、酸価１７４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン）、ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（１．５２グラム）、ペンタエリトリトール（２９．８３ｇ）及びＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（１．２３ｇ）から出発して実施例１の手順を適用した。不均化工程の後、ロジンは酸価１６５．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンを有していた。２７５℃におけるエステル化時間は７時間であった。得られたロジンエステル１０は、軟化点１０９．２℃、酸価３．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価１．１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、ＰＡＮ数２．９％及びガードナーカラー（ニート）３．８を有していた。
【００９２】
実施例１１
マッソニアナマツＧＵＭロジン（３５０グラム、酸価１７４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン）、ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（１．５２グラム）、ペンタエリトリトール（３６．７９ｇ）及びＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（１．２３ｇ）から出発して実施例１の手順を適用した。不均化工程の後、ロジンは酸価１６５．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンを有していた。２７５℃におけるエステル化時間６．５時間の後、ロジンエステルを（窒素によるスパージングをすることなく）排出し、特性を明らかにした。得られたロジンエステル１１は、軟化点９５．９℃、酸価１８．１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価１８．４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、ＰＡＮ数３．６％及びガードナーカラー（ニート）３．９を有していた。
【００９３】
実施例１２
トールオイルロジン（７００グラム、酸価１８１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン、軟化点７５℃）を四つ首フラスコ（１Ｌ）に充填し、窒素雰囲気下で２００℃に加熱した。トールオイルロジンが完全に溶融した後、得られた溶液を機械的に攪拌した。ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（３．５８ｇ）を添加した。投与ポンプを使用して蒸留水（１６０μＬ／分）の添加を開始した。反応混合物を２７５℃に加熱し、この温度で７時間放置した。水の添加を停止し、反応混合物（酸価１６６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンを有する）を１８０℃に冷却した。グリセロール（５４．０８ｇ）とＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（２．４５ｇ）を添加し、反応混合物を２５０℃に（加熱速度３０℃／時間）加熱した。反応混合物を２５０℃で１１．５時間加熱した。残存するロジン酸は、窒素によるスパージング２時間の間に除去し、続いて反応混合物を１８０℃に冷却した。次いでロジンエステルを排出し、特性を明らかにした。得られたロジンエステル１２は、軟化点９２．０℃、酸価４．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価０．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、ＰＡＮ数３．８％及びガードナーカラー（ニート）０．９を有していた。
【００９４】
実施例１３
トールオイルロジン（７０１グラム、酸価１８１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン、軟化点７５℃）、ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（３．５２グラム）、グリセロール（７５．９３ｇ）及びＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（２．４５ｇ）から出発して実施例１２の手順を適用した。ロジンは６時間不均化し、得られた不均化ロジンは、酸価１６９．２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンを示した。２５０℃における４時間のエステル化時間の後、ロジンエステルを（水素によるスパージングすることなく）排出し、特性を明らかにした。得られたロジンエステル１３は、軟化点７２．７℃、酸価１６．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価２８．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、ＰＡＮ数６．９％及びードナーカラー（ニート）０．８を有していた。
【００９５】
実施例１３ａ
トールオイルロジン（３５２グラム）を四つ首フラスコ（０．５Ｌ）に充填し、窒素雰囲気下に２５分間保持し、続いて２００℃に加熱した。トールオイルロジンが完全に溶融した後、得られた溶液を機械的に攪拌した。ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（１．７６ｇ）を添加した。投与ポンプを使用して蒸留水（３．９ｍＬ／分）の添加を開始した。反応混合物を２７５℃に加熱し、この温度で３時間放置した。水の添加を停止し、混合物（酸価１７２を有する）を１８０℃に冷却した。ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（１．２３ｇ）とグリセロール（３３．２０ｇ）を添加し、反応混合物を２５０℃（加熱速度３０℃／時間）で加熱した。反応混合物を２５０℃で１２．７５時間加熱した。残存するロジン酸を窒素によるスパージング２時間の間に除去し、続いて反応混合物を１８０℃に冷却した。次いで得られたロジンエステル１４を排出し、特性を明らかにした。ロジンエステルは、軟化点９０．６℃、酸価４．４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価０．４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、ＰＡＮ数４．４８％及びガードナーカラー（ニート）１未満を有していた。
【００９６】
実施例１４
トールオイルロジン（３５０グラム、ＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）ＨＹＲ（酸価１８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン）、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販）、ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（１．７５グラム）、ペンタエリトリトール（３０．９４ｇ）及びＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（１．２３ｇ）から出発して、実施例１の手順を適用した。不均化工程の後、ロジンは、酸価１７１．４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンを有していた。２７５℃におけるエステル化時間は７時間であった。得られたロジンエステル１４は、軟化点１０６．９℃、酸価２．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価２．７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、ＰＡＮ数４．９％、ガードナーカラー（ニート）２．８を有していた。
【００９７】
実施例１５
トールオイルロジン（３５１グラム、酸価１７８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン、軟化点７７℃）、ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（１．７７グラム）、ジペンタエリトリトール（３１．２６ｇ）及びＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（１．２３ｇ）から出発して、実施例１の手順を適用した。不均化工程の後、ロジンは、酸価１６８．３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンを有していた。２７５℃におけるエステル化時間は１３時間であった。得られたロジンエステル１５は軟化点１２０．３℃、酸価２．６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価０．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、ＰＡＮ数２．４％、ガードナーカラー（ニート）４．２を有していた。
【００９８】
実施例１６
トールオイルロジン（３５１グラム、酸価１７８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン、軟化点７７°Ｃ）、ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（１．７５グラム）、ジペンタエリトリトール（４７．８０ｇ）及びＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（１．２３ｇ）から出発して、実施例１の手順を適用した。不均化工程の後、ロジンは、酸価１７２．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンを有していた。２７５℃におけるエステル化時間は、６．２５時間であった。得られたロジンエステル１６は、軟化点１１０．０℃、酸価２．１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価２７．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、及びＰＡＮ数４．３％及びガードナーカラー（ニート）４．５を有していた。
【００９９】
実施例１７
トールオイルロジン（１７７グラム、ＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）ＨＹＲ（酸価１７９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン）、１７７グラムのＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）ＮＣＹ（酸価１７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン）、いずれもＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販）、ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（１．７７グラム）、ペンタエリトリトール（１８．６２ｇ）、トリエチレングリコール（６．８７ｇ）、トリメチロールプロパン（１２．２３ｇ）及びＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（１．２４ｇ）から出発して、実施例１の手順を適用した。不均化工程の後、ロジンは、酸価１７０．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンを有していた。２７５℃におけるエステル化時間は８時間であった。得られたロジンエステル１７は、軟化点８８．１℃、酸価５．１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価０．７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、ＰＡＮ数２．６％及びガードナーカラー（ニート）６．１を有していた。
【０１００】
実施例１８
トールオイルロジン（１７７グラム、ＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）ＨＹＲ（酸価１７９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン）、１７７グラムのＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）ＮＣＹ（酸価１７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン）、いずれもＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販）、ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（１．７７グラム）、ペンタエリトリトール（２３．２８ｇ）、トリエチレングリコール（８．５６ｇ）、トリメチロールプロパン（１５．２９ｇ）及びＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（１．２３ｇ）から出発して、実施例１の手順を適用した。不均化工程の後、ロジンは酸価１７０．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンを有していた。２７５℃におけるエステル化反応８時間の後、ロジンエステルを（窒素によるスパージングなしに）排出し、特性を明らかにした。得られたロジンエステル１８は、軟化点７９．５℃、酸価１７．３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、水酸基価２０．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル、ＰＡＮ数２．５％及びガードナーカラー（ニート）６．４を有していた。
【０１０１】
実施例１９
四つ首フラスコ（０．５Ｌ）にロジンエステル２（２００ｇ）を充填し、窒素雰囲気下で加熱した。滴下漏斗とコンデンサを据え付け、ロジンエステルが溶融後、攪拌を開始した。温度１４５℃で、無水酢酸（２１．５ｇ）を滴下した。１４５℃で２時間後、コンデンサを除去し、反応混合物を２２５℃（加熱速度３０℃／時間）に加熱した。得られたロジンエステル１９を排出し、分析すると、軟化点９４．７℃、酸価２．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル及び水酸基価０．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステルを有していた。
【０１０２】
実施例２０
トールオイルロジン（３００グラム、ＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）９０（酸価１７６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジン）、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販）、ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（１．５グラム）、ペンタエリトリトール（３１．７４４ｇ）、アジピン酸（６．０ｇ）及びＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（１．０５ｇ）から出発して、実施例５の手順を適用した。２７５℃におけるエステル化時間は１２時間であった。その後、残存するロジン酸を、窒素によるスパージング２時間の間に除去し、続いて反応混合物を２００℃に冷却した。得られたロジンエステル２０を排出し、分析すると、軟化点９８．４℃、酸価２．７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステル及び水酸基価０．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇロジンエステルを有していた。
【０１０３】
ＥＶＡ２８（２８％ＶＡ含有量）を含有するホットメルト接着剤の配合物
実施例１〜１８で製造したロジンエステルを使用して、ホットメルト接着剤を配合した。ホットメルト接着剤組成物は、４０重量％ＥＶＡＴＡＮＥ（登録商標）２８−４２０  ＥＶＡ（ＥＶＡ２８、２７−２９重量％酢酸ビニル（ＶＡ）含有量のＥＶＡコポリマー、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．より市販）、２５重量％ＳＡＳＯＬＷＡＸ（登録商標）Ｈ１（未変性フィッシャートロプシュ蝋、Ｓａｓｏｌｗａｘより市販）、３４．５重量％ロジンエステル、及び０．５％ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（ペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、ＢＡＳＦより市販）をブレンドして製造した。
【０１０４】
ホットメルト接着剤配合物の熱安定性は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｈｅａｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｈｏｔ−Ｍｅｌｔ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ」なる表題のＡＳＴＭ  Ｄ４４９９−０７に記載の試験法の熱安定性試験を使用して測定した。ＡＳＴＭ  Ｄ４４９９−０７に記載の試験法は、より少量のホットメルト接着剤を使用して試験を実施できる、適応した円筒状ガラス瓶寸法（内径３８ｍｍ、内方高さ６５ｍｍ及び開口部、直径３１ｍｍ、外径４４ｍｍ、外側高さ７０ｍｍ、ガラス厚さ３ｍｍ、内容量５０ｍＬ、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃの一部であるＦｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃより市販）を使用して実施した。
【０１０５】
報告された全ての粘度は、パラレルプレートレオメーター（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ-Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ１０１、板−板直径は２５ｍｍで、隙間１ｍｍであった）を使用して一定温度１７０℃で測定した。剪断速度は、１〜５０ｓ−１へ線形で変化させ、１ｓ−１へ逆行させた。剪断速度５０ｓ−１〜１ｓ−１で得られた安定な粘度を記録した。
【０１０６】
得られたホットメルト接着剤配合物の粘度安定性データを表１に示す。
【０１０７】
【表１】
0006416236.tif 000003
【０１０８】
ＥＶＡ１８（１８％ＶＡ含有量）ホットメルト接着剤の配合物
表２のホットメルト接着剤組成物ホットメルト１９及びホットメルト２０は、４０重量％ＥＶＡＴＡＮＥ（登録商標）１８−５００ＥＶＡ（ＥＶＡ１８、１７〜１９重量％酢酸ビニル含有量のＥＶＡコポリマー、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．より市販）、２５重量％Ｓａｓｏｌｗａｘ（登録商標）Ｈ１（未変性フィッシャートロプシュ蝋、Ｓａｓｏｌｗａｘより市販）、３４．５重量％ロジンエステル、及び０．５％ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦより市販）をブレンドすることにより製造した。
【０１０９】
得られたホットメルト接着剤配合物の粘度安定性データを表２に示す。
【０１１０】
【表２】
0006416236.tif 000004
【０１１１】
ＥＶＡ３３（３３％ＶＡ含有量）ホットメルト接着剤の配合物
表３のホットメルト接着剤組成物ホットメルト２１及びホットメルト２２は、４０重量％ＥＶＡ３３−１５０（ＥＶＡ３３、３２〜３４重量％酢酸ビニル含有量のＥＶＡコポリマー）、２５重量％Ｓａｓｏｌｗａｘ（登録商標）Ｈ１（未変性フィッシャートロプシュ蝋、Ｓａｓｏｌｗａｘより市販）、３４．５重量％ロジンエステル、及び０．５％ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦより市販）をブレンドすることにより製造した。
【０１１２】
得られたホットメルト接着剤配合物の粘度安定性データを表３に示す。
【０１１３】
【表３】
0006416236.tif 000005
【０１１４】
チャー粒子形成測定
ホットメルト接着剤２０グラムをアルミニウムカップ（底径７６ｍｍ、頂部径９６ｍｍ、１２５ｍｌ、タイプ５５０１２５、Ｎｏｖｅｌｉｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ，Ｄ−５８８４０  Ｐｌｅｔｔｅｎｂｅｒｇ、ドイツより市販）に設置し、１７７℃で９日間エージングした。室温に冷却した後、全てのホットメルト接着剤材料をカップから取り出し、それから薄いフィルムを形成するために（フィルムアプリケーターに適用することにより）再度溶融した。得られたフィルムを片に裁断し、２Ｌ反応器に充填した。トルエン（１Ｌ）を添加し、混合物を１１０℃に加熱した。１１０℃で１時間加熱した後、不溶性留分をブフナー漏斗で（熱い）混合物を濾過することにより単離した。得られた不溶性留分を乾燥（３０分／１７７℃）し、その重量を決定することにより定量化した。
【０１１５】
ホットメルト接着剤配合物ホットメルト２１及びホットメルト２２の単離したチャー粒子の量を表４に示す。
【０１１６】
【表４】
0006416236.tif 000006
【０１１７】
エチレンアクリル酸ブチルコポリマー（ＥｎＢＡ３５、３５％ＢＡ含有量）を含むホットメルト接着剤の配合物
ホットメルト接着剤組成物ホットメルト２３〜２８は、４０重量％ＬＯＴＲＹＬ（商標）３５−ＢＡ−３２０（ＥｎＢＡ３５、エチレンと３３〜３７重量％アクリル酸ブチル（ＢＡ）含有量とのコポリマー）、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃ．より市販）、２５重量％Ｓａｓｏｌｗａｘ（登録商標）Ｈ１（未変性フィッシャートロプシュ蝋、Ｓａｓｏｌｗａｘより市販）、３４．５重量％ロジンエステル及び０．５％ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦより市販）をブレンドすることにより製造した。
【０１１８】
得られたホットメルト接着剤配合物の粘度安定性データを表５に示す。
【０１１９】
【表５】
0006416236.tif 000007
【０１２０】
チャー粒子形成測定
ホットメルト接着剤２０グラムをアルミニウムカップ（底径７６ｍｍ、頂部径９６ｍｍ、１２５ｍｌ、タイプ５５０１２５、Ｎｏｖｅｌｉｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ、Ｄ−５８８４０  Ｐｌｅｔｔｅｎｂｅｒｇ、Ｇｅｒｍａｎｙより市販）に設置し、１７７℃で１０日間エージングした。室温に冷却した後、全てのホットメルト接着剤材料をカップから取り出し、（フィルムアプリケーターに適用することにより）それから薄いフィルムを形成するために再度溶融した。得られたフィルムを片に裁断し、２Ｌ反応器に充填した。トルエン（１Ｌ）を添加し、混合物を１１０℃に加熱した。１１０℃で１時間後、不溶性留分を、（熱い）混合物をブフナー漏斗で濾過することにより単離した。得られた不溶性留分を乾燥（３０分／１７７℃）し、その重量を決定することにより定量化した。
【０１２１】
ホットメルト接着剤配合物ホットメルト２３及びホットメルト２４の単離したチャー形成粒子の量を表６に示す。
【０１２２】
【表６】
0006416236.tif 000008
【０１２３】
ＥｎＢＡ３５及びＥＶＡ２８を含むホットメルト接着剤の配合物
表７のホットメルト接着剤組成物ホットメルト２９及びホットメルト３０は、１２重量％Ｅｌｖａｘ（登録商標）２２０（２８重量％酢酸ビニル含有量のＥＶＡポリマー、ＤｕＰｏｎｔ（商標）Ｉｎｃ．より市販）、１２重量％Ｅｓｃｏｒｅｎｅ（商標）Ｕｌｔｒａ  ＵＬ  ７７２０（２７．６重量％酢酸ビニル（ＶＡ）含有量のＥＶＡコポリマー、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．より市販）、１６重量％ＬＯＴＲＹＬ（商標）３５ＢＡ３２０（ＥｎＢＡ３５、エチレンと３３〜３７重量％アクリル酸ブチル（ＢＡ）含有量のコポリマー、Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．より市販）、２５％Ｓａｓｏｌｗａｘ（登録商標）６８０５（パラフィン蝋、Ｓａｓｏｌｗａｘより市販）、３４．５重量％ロジンエステル及び０．５重量％ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦより市販）をブレンドすることにより製造した。
【０１２４】
得られたホットメルト接着剤配合物の粘度安定性データを表７に示す。
【０１２５】
【表７】
0006416236.tif 000009
【０１２６】
一を超える粘着付与剤を含むＥｎＢＡ３５及びＥＶＡ２８を含むホットメルト接着剤の配合物
表８のホットメルト接着剤組成物ホットメルト３１及びホットメルト３２は、３５重量％ＥＶＡＴＡＮＥ（登録商標）２８−４２０（ＥＶＡ２８、２７〜２９重量％酢酸ビニル（ＶＡ）含有量のＥＶＡコポリマー、Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．より市販）、５重量％ＬＯＴＲＹＬ（商標）３５ＢＡ３２０（ＥｎＢＡ３５、エチレンと３３〜３７重量％アクリル酸ブチル（ＢＡ）含有量のコポリマー、Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．より市販）、５重量％ＺＯＮＡＴＡＣ（登録商標）ＮＧ  ９８（スチレン化テルペン樹脂、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，ＬＬＣより市販）、５重量％Ｅｓｃｏｒｅｚ（商標）５６００（芳香族変性脂環式炭化水素樹脂、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，  Ｉｎｃ．より市販）、５重量％ＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＳＡ１２０（芳香族炭化水素、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  ＬＬＣより市販）、２４．５重量％ロジンエステル、２０重量％Ｓａｓｏｌｗａｘ（登録商標）Ｈ１（未変性フィッシャートロプシュ蝋、Ｓａｓｏｌｗａｘより市販）、０．５重量％ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（ＢＡＳＦより市販）をブレンドすることにより製造した。
【０１２７】
得られたホットメルト接着剤配合物の粘度安定性データを表８に示す。
【０１２８】
【表８】
0006416236.tif 000010
【０１２９】
表１に示されているように、１７７℃で９６時間定温放置すると、高い水酸基価と高い酸価の両方を有するロジンエステル（ロジンエステル４）を含む組成物の粘度の変化の割合は、低い水酸基価のみを有するロジンエステル（ロジンエステル３）を含む組成物の粘度変化の割合と低い酸価のみを有するロジンエステル（ロジンエステル２）を含む組成物の粘度変化の割合の合計よりも高くなりえる。この相乗（即ち、添加剤よりも高い）作用は予想外であった。
【０１３０】
付記請求項の組成物及び方法は、請求項の幾つかの態様の例示として意図されている本明細書に記載した具体的な組成物及び方法の範囲に限定されない。機能的に等価である組成物及び方法はいずれも、請求の範囲に含まれるものとする。本明細書に示し、記載したものに加えて組成物及び方法の様々な変形は、付記請求の範囲内に含まれるものとする。さらに本明細書中で開示した特定の代表的な組成物及び方法は具体的に記載されているが、たとえ特に詳細に説明されていなくても、組成物及び方法の工程の他の組み合わせも、付記請求の範囲に含まれるものとする。従って、工程、要素、成分または構成要素の組み合わせは、本明細書中で明白に記載されているが、明白に述べられていなくても、工程、要素、成分または構成要素の他の組み合わせも含まれる。
【０１３１】
本明細書に記載の例示的な態様を検討する際に、当業者には、さらに変形すること、均等なものとすること、及び変更をすることが可能であることは明らかである。実施例並びに本明細書の残りの部分における全ての部及び割合は、他に記載しない限り重量である。さらに、特定のセットの特性、測定の単位、条件、物理的状態または割合を表すような、明細書または請求項に列挙される特定のセットの数字の全ての範囲は、参照として本明細書中で明確になされているかどうかに関わらず、そのように列挙されるすべての範囲の数のあらゆるサブセットを含む、かかる範囲内に入る全ての数を文字通りに含むことが意図されている。たとえば、下限ＲＬと上限ＲＵの数的な範囲が開示されるときはいつでも、その範囲内に入る全ての数Ｒが具体的に開示される。特に、その範囲内の以下の数Ｒが具体的に開示される：Ｒ＝ＲＬ＋ｋ（ＲＵ−ＲＬ）、ここで、ｋは１％の増分で１％〜１００％までの範囲の変数であり、たとえばｋは１％、２％、３％、４％、５％から５０％、５１％、５２％から９５％、９６％、９７％、９８％、９９％または１００％である。さらに、上記で計算したように、任意の二つの値Ｒにより表されるすべての数字の範囲も具体的に開示される。本明細書に示され且つ記載されたことに加えて、本発明の全ての変形は、上記記載及び付記図面から当業者には明らかであろう。かかる変形は、付記請求の範囲の中に含まれるものとする。本明細書で引用したすべての刊行物は、その全体が参照として含まれる。
【０１３２】
本明細書中で使用される「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」なる用語及びその変形は、「〜を包含する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」及びその変形と同義として使用され、オープンの非限定的な用語である。「〜を含む」及び「〜を包含する」なる用語は様々な態様を説明するために本明細書中で使用されてきたが、本発明のより具体的な態様を提供するために「〜から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」及び「〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」なる用語も、「〜を含む」及び「〜を包含する」の代わりに使用することができ、開示される。特に示さない限り、本明細書及び特許請求の範囲で使用される配置、寸法などを表す全ての数字は一応の数字と理解すべきであり、均等論の適用を限定するものではなく、有効数字及び通常の丸め方を考慮して解釈すべきである。
【０１３３】
他に記載しない限り、本明細書中で使用されるすべての技術的及び科学的用語は、開示された発明が属する当業者によって通常理解されるものと同一の意味を有する。本明細書中に引用した刊行物及び引用された資料は、明確に参照として含まれる。
［発明の態様］
［１］（ａ）一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマーから誘導したポリマーと、
（ｂ）ある水酸基価及びある酸価を有するロジンエステルとを含む組成物であって、前記ロジンエステルは６以下の水酸基価をもち、前記水酸基価と前記酸価との合計は１８以下である、前記組成物。
［２］前記ロジンエステルが５以下の水酸基価を有する、［１］に記載の組成物。
［３］前記ロジンエステルが１５以下の酸価を有する、［１］または［２］に記載の組成物。
［４］前記ロジンエステルが１０以下の酸価を有する、［１］〜［３］のいずれか１に記載の組成物。
［５］前記ロジンエステルが５以下の酸価を有する、［１］〜［４］のいずれか１に記載の組成物。
［６］前記水酸基価と酸価との合計が１５以下である、［１］〜［５］のいずれか１に記載の組成物。
［７］前記水酸基価と酸価との合計が１０以下である、［１］〜［６］のいずれか１に記載の組成物。
［８］前記ロジンエステルが８以下のＰＡＮ数を有する、［１］〜［７］のいずれか１に記載の組成物。
［９］前記ロジンエステルが５以下のＰＡＮ数を有する、［１］〜［８］のいずれか１に記載の組成物。
［１０］前記ロジンエステルが３以下のＰＡＮ数を有する、［１］〜［９］のいずれか１に記載の組成物。
［１１］前記ロジンエステルが、トールオイルロジン、ガムロジン、ウッドロジン、またはその組み合わせから誘導される、［１］〜［１０］のいずれか１に記載の組成物。
［１２］前記ロジンエステルがトールオイルロジンから誘導される、［１］〜［１１］のいずれか１に記載の組成物。
［１３］前記ロジンエステルが４以下のガードナーカラーを有する、［１］〜［１２］のいずれか１に記載の組成物。
［１４］前記ロジンエステルが２以下のガードナーカラーを有する、［１］〜［１３］のいずれか１に記載の組成物。
［１５］前記ロジンエステルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、マンニトールまたはその組み合わせを含む多価アルコールから誘導される、［１］〜［１４］のいずれか１に記載の組成物。
［１６］前記極性モノマーが、アルカン酸ビニルモノマー、アクリル酸エステルモノマー、メタクリル酸エステルモノマー、またはその混合物を含む、［１］〜［１５］のいずれか１に記載の組成物。
［１７］前記アルカン酸ビニルモノマーが、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、及びその組み合わせからなる群から選択されるモノマーを含む、［１６］に記載の組成物。
［１８］前記アクリル酸エステルモノマーが、アクリル酸エステルと、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールまたは他のアルコールとの反応から誘導され、前記メタクリル酸エステルモノマーが、メタクリル酸エステルと、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールまたは他のアルコールとの反応から誘導される、［１６］に記載の組成物。
［１９］前記アクリル酸エステルモノマーが、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシルまたはその混合物を含み、前記メタクリル酸エステルモノマーが、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、またはその混合物を含む、［１６］に記載の組成物。
［２０］前記アクリル酸エステルモノマーがアクリル酸ｎ−ブチルである、［１６］に記載の組成物。
［２１］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合された全てのモノマーの全重量を基準として、酢酸ビニル５重量％〜７５重量％から誘導されるコポリマーである、［１］〜［２０］のいずれか１に記載の組成物。
［２２］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合された全てのモノマーの全重量を基準として、酢酸ビニル１０重量％〜４０重量％から誘導されるコポリマーである、［１］〜［２１］のいずれか１に記載の組成物。
［２３］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合された全てのモノマーの全重量を基準として、酢酸ビニル１７重量％〜３４重量％から誘導されるコポリマーである、［１］〜［２２］のいずれか１に記載の組成物。
［２４］前記ポリマーがエチレン酢酸ビニル共重合体である、［１］〜［２３］のいずれか１に記載の組成物。
［２５］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合された全てのモノマーの全重量を基準として、アクリル酸ｎ−ブチル５重量％〜７５重量％から誘導されるコポリマーである、［１］〜［２４］のいずれか１に記載の組成物。
［２６］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合された全てのモノマーの全重量を基準として、アクリル酸ｎ−ブチル１０重量％〜５０重量％から誘導されるコポリマーである、［１］〜［２５］のいずれか１に記載の組成物。
［２７］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合された全てのモノマーの全重量を基準として、アクリル酸ｎ−ブチル３０重量％〜４５重量％から誘導されるコポリマーである、［１］〜［２６］のいずれか１に記載の組成物。
［２８］前記ポリマーがエチレンアクリル酸ｎ−ブチルである、［１］〜［２７］のいずれか１に記載の組成物。
［２９］前記組成物がホットメルト接着剤である、［１］〜［２８］のいずれか１に記載の組成物。
［３０］さらに蝋を含む、［１］〜［２９］のいずれか１に記載の組成物。
［３１］さらに酸化防止剤を含む、［１］〜［３０］のいずれか１に記載の組成物。
［３２］前記組成物が１７７℃で９６時間の定温放置の際に１０％未満の粘度変化を示す、［１］〜［３１］のいずれか１に記載の組成物。
［３３］前記組成物が、１７７℃で９６時間の定温放置の際に５％未満の粘度変化を示す、［１］〜［３２］のいずれか１に記載の組成物。
［３４］前記組成物が、１７７℃で９６時間の定温放置後に１０以下のガードナーカラーを有する、［１］〜［３３］のいずれか１に記載の組成物。
［３５］前記組成物が１７７℃で９６時間の定温放置後に８以下のガードナーカラーを有する、［１］〜［３４］のいずれか１に記載の組成物。
［３６］前記組成物が１７７℃で９６時間の定温放置後に５以下のガードナーカラーを有する、［１］〜［３５］のいずれか１に記載の組成物。
［３７］前記組成物が１７７℃で９日間の定温放置の際に３０％未満のチャー形成を示す、［１］〜［３６］のいずれか１に記載の組成物。
［３８］前記組成物が１７７℃で９日間の定温放置の際に２０％未満のチャー形成を示す、［１］〜［３７］のいずれか１に記載の組成物。
［３９］（ａ）一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマー、及び
（ｂ）ある水酸基価とある酸価を有するロジンエステルを含む組成物であって、前記水酸基価と酸価の合計が１０以下である、前記組成物。
［４０］前記ロジンエステルが６以下の水酸基価を有する、［３９］に記載の組成物。
［４１］前記ロジンエステルが５以下の酸価を有する、［３９］または［４０］に記載の組成物。
［４２］前記水酸基価と酸価の合計が７以下である、［３９］〜［４１］のいずれか１に記載の組成物。
［４３］前記水酸基価と酸価の合計が５以下である、［３９］〜［４２］のいずれか１に記載の組成物。
［４４］前記ロジンエステルが８以下のＰＡＮ数を有する、［３９］〜［４３］のいずれか１に記載の組成物。
［４５］前記ロジンエステルが５以下のＰＡＮ数を有する、［３９］〜［４４］のいずれか１に記載の組成物。
［４６］前記ロジンエステルが３以下のＰＡＮ数を有する、［３９］〜［４５］のいずれか１に記載の組成物。
［４７］前記ロジンエステルが、トールオイルロジン、ガムロジン、ウッドロジン、またはその組み合わせから誘導される、［３９］〜［４６］のいずれか１に記載の組成物。
［４８］前記ロジンエステルがトールオイルロジンから誘導される、［３９］〜［４７］のいずれか１に記載の組成物。
［４９］前記ロジンエステルが４以下のガードナーカラーを有する［３９］〜［４８］のいずれか１に記載の組成物。
［５０］前記ロジンエステルが２以下のガードナーカラーを有する［３９］〜［４９］のいずれか１に記載の組成物。
［５１］前記ロジンエステルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、マンニトール、またはその組み合わせを含む多価アルコールから誘導される、［３９］〜［５０］のいずれか１に記載の組成物。
［５２］前記極性モノマーが、アルカン酸ビニルモノマー、アクリル酸エステルモノマー、メタクリル酸エステルモノマー、またはその組み合わせを含む、［３９］〜［５１］のいずれか１に記載の組成物。
［５３］前記アルカン酸ビニルモノマーが、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル及びその組み合わせからなる群から選択されるモノマーを含む、［５２］に記載の組成物。
［５４］前記アクリル酸エステルモノマーが、アクリル酸エステルと、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールまたは他のアルコールとの反応から誘導され、前記メタクリル酸エステルモノマーがメタクリル酸エステルと、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールまたは他のアルコールとの反応から誘導される、［５２］に記載の組成物。
［５５］前記アクリル酸エステルモノマーが、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシルまたはその混合物を含み、前記メタクリル酸エステルモノマーが、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、またはその混合物を含む、［５２］に記載の組成物。
［５６］前記アクリル酸エステルモノマーが、アクリル酸ｎ−ブチルである、［５２］に記載の組成物。
［５７］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたモノマーの全重量を基準として、酢酸ビニル５重量％〜７５重量％から誘導されたコポリマーである、［３９］〜［５６］のいずれか１に記載の組成物。
［５８］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたモノマーの全重量を基準として、酢酸ビニル１０重量％〜４０重量％から誘導されたコポリマーである、［３９］〜［５７］のいずれか１に記載の組成物。
［５９］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたモノマーの全重量を基準として、酢酸ビニル１７重量％〜３４重量％から誘導されたコポリマーである、［３９］〜［５８］のいずれか１に記載の組成物。
［６０］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたモノマーの全重量を基準として、アクリル酸ｎ−ブチル５重量％〜７５重量％から誘導されたコポリマーである、［３９］〜［５９］のいずれか１に記載の組成物。
［６１］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたモノマーの全重量を基準として、アクリル酸ｎ−ブチル１０重量％〜５０重量％から誘導されたコポリマーである、［３９］〜［６０］のいずれか１に記載の組成物。
［６２］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたモノマーの全重量を基準として、アクリル酸ｎ−ブチル３０重量％〜４５重量％から誘導されたコポリマーである、［３９］〜［６１］のいずれか１に記載の組成物。
［６３］前記ポリマーがエチレン酢酸ビニル共重合体である、［３９］〜［６２］のいずれか１に記載の組成物。
［６４］前記ポリマーがエチレンアクリル酸ｎ−ブチルである、［３９］〜［６３］のいずれか１に記載の組成物。
［６５］前記組成物がホットメルト接着剤である、［３９］〜［６４］のいずれか１に記載の組成物。
［６６］さらに蝋を含む、［３９］〜［６５］のいずれか１に記載の組成物。
［６７］さらに酸化防止剤を含む、［３９］〜［６６］のいずれか１に記載の組成物。
［６８］前記組成物が、１７７℃で９６時間の定温放置の際に１０％未満の粘度変化を示す、［３９］〜［６７］のいずれか１に記載の組成物。
［６９］前記組成物が、１７７℃で９６時間の定温放置の際に５％未満の粘度変化を示す、［３９］〜［６８］のいずれか１に記載の組成物。
［７０］前記組成物が、１７７℃で９６時間の定温放置後に１０以下のガードナーカラーを有する、［３９］〜［６９］のいずれか１に記載の組成物。
［７１］前記組成物が、１７７℃で９６時間の定温放置後に８以下のガードナーカラーを有する、［３９］〜［７０］のいずれか１に記載の組成物。
［７２］前記組成物が、１７７℃で９６時間の定温放置後に５以下のガードナーカラーを有する、［３９］〜［７１］のいずれか１に記載の組成物。
［７３］前記組成物が１７７℃で９日間の定温放置の際に３０％未満のチャー形成を示す、［３９］〜［７２］のいずれか１に記載の組成物。
［７４］前記組成物が１７７℃で９日間の定温放置の際に２０％未満のチャー形成を示す、［３９］〜［７３］のいずれか１に記載の組成物。
［７５］（ａ）一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマー、及び
（ｂ）ロジンエステルを含む組成物であって、前記ロジンエステルが６以下の水酸基価と１５以下の酸価を有する、前記組成物。
［７６］前記ロジンエステルが５以下の水酸基価を有する、［７５］に記載の組成物。
［７７］前記ロジンエステルが１０以下の酸価を有する、［７５］または［７６］に記載の組成物。
［７８］前記ロジンエステルが５以下の酸価を有する、［７５］〜［７７］のいずれか１に記載の組成物。
［７９］前記水酸基価と酸価の合計が１８以下である、［７５］〜［７８］のいずれか１に記載の組成物。
［８０］前記水酸基価と酸価の合計が１０以下である、［７５］〜［７９］のいずれか１に記載の組成物。
［８１］前記ロジンエステルが８以下のＰＡＮ数を有する、［７５］〜［８０］のいずれか１に記載の組成物。
［８２］前記ロジンエステルが５以下のＰＡＮ数を有する、［７５］〜［８１］のいずれか１に記載の組成物。
［８３］前記ロジンエステルが３以下のＰＡＮ数を有する、［７５］〜［８２］のいずれか１に記載の組成物。
［８４］前記ロジンエステルが、トールオイルロジン、ガムロジン、ウッドロジン、またはその組み合わせから誘導される、［７５］〜［８３］のいずれか１に記載の組成物。
［８５］前記ロジンエステルが、トールオイルロジンから誘導される、［７５］〜［８４］のいずれか１に記載の組成物。
［８６］前記ロジンエステルが、４以下のガードナーカラーを有する、［７５］〜［８５］のいずれか１に記載の組成物。
［８７］前記ロジンエステルが、２以下のガードナーカラーを有する、［７５］〜［８６］のいずれか１に記載の組成物。
［８８］前記ロジンエステルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、マンニトール、及びその組み合わせからなる群から選択される多価アルコールから誘導される、［７５］〜［８７］のいずれか１に記載の組成物。
［８９］前記極性モノマーが、アルカン酸ビニルモノマー、アクリル酸エステルモノマー、メタクリル酸エステルモノマー、またはその組み合わせを含む、［７５］〜［８８］のいずれか１に記載の組成物。
［９０］前記アルカン酸ビニルモノマーが、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルまたはその組み合わせを含む、［８９］に記載の組成物。
［９１］前記アクリル酸エステルモノマーが、アクリル酸エステルと、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールまたは他のアルコールとの反応から誘導され、前記メタクリル酸エステルモノマーがメタクリル酸エステルと、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールまたは他のアルコールとの反応から誘導される、［８９］に記載の組成物。
［９２］前記アクリル酸エステルモノマーが、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシルまたはその混合物を含み、前記メタクリル酸エステルモノマーが、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、またはその混合物を含む、［８９］に記載の組成物。
［９３］前記アクリル酸エステルモノマーが、アクリル酸ｎ−ブチルである、［８９］に記載の組成物。
［９４］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたモノマーの全重量を基準として、酢酸ビニル５重量％〜７５重量％から誘導されたコポリマーである、［７５］〜［９３］のいずれか１に記載の組成物。
［９５］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたモノマーの全重量を基準として、酢酸ビニル１０重量％〜４０重量％から誘導されたコポリマーである、［７５］〜［９４］のいずれか１に記載の組成物。
［９６］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたモノマーの全重量を基準として、酢酸ビニル１７重量％〜３４重量％から誘導されたコポリマーである、［７５］〜［９５］のいずれか１に記載の組成物。
［９７］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたモノマーの全重量を基準として、アクリル酸ｎ−ブチル５重量％〜７５重量％から誘導されたコポリマーである、［７５］〜［９６］のいずれか１に記載の組成物。
［９８］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたモノマーの全重量を基準として、アクリル酸ｎ−ブチル１０重量％〜５０重量％から誘導されたコポリマーである、［７５］〜［９７］のいずれか１に記載の組成物。
［９９］前記ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたモノマーの全重量を基準として、アクリル酸ｎ−ブチル３０重量％〜４５重量％から誘導されたコポリマーである、［７５］〜［９８］のいずれか１に記載の組成物。
［１００］前記ポリマーがエチレン酢酸ビニル共重合体である、［７５］〜［９９］のいずれか１に記載の組成物。
［１０１］前記ポリマーがポリ酢酸ビニルである、［７５］〜［１００］のいずれか１に記載の組成物。
［１０２］前記組成物がホットメルト接着剤である、［７５］〜［１０１］のいずれか１に記載の組成物。
［１０３］さらに蝋を含む、［７５］〜［１０２］のいずれか１に記載の組成物。
［１０４］さらに酸化防止剤を含む、［７５］〜［１０３］のいずれか１に記載の組成物。
［１０５］前記組成物が、１７７℃で９６時間の定温放置の際に１０％未満の粘度変化を示す、［７５］〜［１０４］のいずれか１に記載の組成物。
［１０６］前記組成物が、１７７℃で９６時間の定温放置の際に５％未満の粘度変化を示す、［７５］〜［１０５］のいずれか１に記載の組成物。
［１０７］前記組成物が、１７７℃で９６時間の定温放置後に１０以下のガードナーカラーを有する、［７５］〜［１０６］のいずれか１に記載の組成物。
［１０８］前記組成物が、１７７℃で９６時間の定温放置後に８以下のガードナーカラーを有する、［７５］〜［１０７］のいずれか１に記載の組成物。
［１０９］前記組成物が、１７７℃で９６時間の定温放置後に５以下のガードナーカラーを有する、［７５］〜［１０８］のいずれか１に記載の組成物。
［１１０］前記組成物が１７７℃で９日間の定温放置の際に３０％未満のチャー形成を示す、［７５］〜［１０９］のいずれか１に記載の組成物。
［１１１］前記組成物が１７７℃で９日間の定温放置の際に２０％未満のチャー形成を示す、［７５］〜［１１０］のいずれか１に記載の組成物。
［１１２］（ａ）一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマー、及び
（ｂ）トールオイルロジンから誘導したロジンエステルを含む組成物であって、前記ロジンエステルが１０以下の酸価と８以下のＰＡＮ数を有する、前記組成物。
［１１３］前記ロジンエステルが１を超える種類のロジンエステルを含む、［１１２］に記載の組成物。
［１１４］（ａ）ホットメルト接着剤の全重量を基準としてエチレン酢酸ビニル共重合体コポリマー２０重量％〜６０重量％、及び
（ｂ）ホットメルト接着剤の全重量を基準としてトールオイルロジンから誘導したロジンエステル２０重量％〜５０重量％を含むホットメルト接着剤であって、
前記ロジンエステルは６以下の水酸基価、１０以下の酸価と８以下のＰＡＮ数とを有する、前記ホットメルト接着剤。
［１１５］（ａ）ホットメルト接着剤の全重量を基準としてエチレンアクリル酸ｎ−ブチルコポリマー２０重量％〜６０重量％と、
（ｂ）ホットメルト接着剤の全重量を基準としてトールオイルロジンから誘導したロジンエステル２０重量％〜５０重量％を含むホットメルト接着剤であって、
前記ロジンエステルは６以下の水酸基価、１０以下の酸価と８以下のＰＡＮ数とを有する、前記ホットメルト接着剤。
［１１６］（ａ）熱可塑性道路標示配合物の全重量を基準として、一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーと、エチレンを重合して誘導したエチレンポリマー１０重量％以下と、
（ｂ）熱可塑性道路標示配合物の全重量を基準として、トールオイルロジンから誘導したロジンエステル５重量％〜２５重量％を含む熱可塑性路面標示配合物であって、
前記ロジンエステルは６以下の水酸基価、１０以下の酸価と８以下のＰＡＮ数とを有する、前記熱可塑性路面標示配合物。
［１１７］一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマーと、６以下の水酸基価及び１５以下の酸価を有するロジンエステルとを混合することを含む、ホットメルト接着剤の製造方法。
［１１８］前記ロジンエステルが１０以下の酸価を有する、［１１７］に記載の方法。
［１１９］前記ロジンエステルが８以下のＰＡＮ数を有する、［１１７］または［１１８］に記載の方法。
［１２０］６以下の水酸基価を有するロジンエステルを得るためにロジンをエステル化する工程をさらに含む、［１１７］〜［１１９］のいずれか１に記載の方法。
［１２１］３以下の水酸基価を有するロジンエステルを得るためにロジンをエステル化することをさらに含む、［１１７］〜［１２０］のいずれか１に記載の方法。
［１２２］前記ロジンエステルが１を超える種類のロジンエステルを含む、［１１７］〜［１２１］のいずれか１に記載の方法。
［１２３］（ａ）一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマーと、
（ｂ）トールオイルロジンから誘導したロジンエステルを含む組成物であって、
前記組成物は１７７℃で９日間の定温放置の際に３０％未満のチャー形成を示す、前記組成物。
［１２４］前記組成物は１７７℃で９日間の定温放置の際に２０％未満のチャー形成を示す、［１２３］に記載の前記組成物。
［１２５］（ａ）一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマーと、
（ｂ）トールオイルロジンから誘導したロジンエステルを含む組成物であって、
前記組成物は１７７℃で９６時間の定温放置の際に１０％未満の粘度変化を示す、前記組成物。
［１２６］前記組成物が１７７℃で９６時間の定温放置の際に５％未満の粘度変化を示す、［１２５］に記載の組成物。
［１２７］（ａ）一つ以上のエステル基を有する少なくとも一種の極性モノマーをエチレンと重合して誘導したエチレンポリマーと、
（ｂ）トールオイルロジンから誘導したロジンエステルを含む組成物であって、
前記組成物は１７７℃で９６時間の定温放置後に１０以下のガードナーカラーを有する、前記組成物。
［１２８］前記組成物は１７７℃で９６時間の定温放置後に８以下のガードナーカラーを有する、［１２７］に記載の組成物。