(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される有機光電子素子用発光材料：
【化１】
0006431530.tif 000036
前記化学式１において、
Ｚはそれぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
Ｚのうちの少なくとも１つはＮであり、但し、トリフェニレン基またはＬに連結されたＺ含有環はフェニル基及びピリジニル基でなく、
Ｒ１〜Ｒ１０およびＲａはそれぞれ独立して、水素、重水素、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基またはこれらの組み合わせであり、
Ｌはフェニレン基、ビフェニレン基、またはターフェニレン基であり、
ｎ１〜ｎ３はそれぞれ独立して、０または１であり、
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧１である。
【請求項２】
下記化学式１−Ｉまたは化学式１−ＩＩで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用発光材料：
【化２】
0006431530.tif 000037
前記化学式１−Ｉまたは１−ＩＩにおいて、
Ｚはそれぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
Ｚのうちの少なくとも１つはＮであり、但し、トリフェニレン基またはＬに連結されたＺ含有環はフェニル基及びピリジニル基でなく、
Ｒ１〜Ｒ１０およびＲａはそれぞれ独立して、水素、重水素、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基またはこれらの組み合わせであり、
Ｌはフェニレン基、ビフェニレン基、またはターフェニレン基であり、
ｎ１〜ｎ３はそれぞれ独立して、０または１であり、
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧１である。
【請求項３】
前記Ｌは折れ（ｋｉｎｋ）構造のフェニレン基、折れ構造のビフェニレン基、または折れ構造のターフェニレン基である、請求項１に記載の有機光電子素子用発光材料。
【請求項４】
前記Ｌは、下記グループ１に挙げられた基から選択された１つである、請求項３に記載の有機光電子素子用発光材料：
【化３】
0006431530.tif 000038
前記Ｒ１１〜Ｒ３８はそれぞれ独立して、水素である。
【請求項５】
前記発光材料は、少なくとも２つの折れ構造を有する、請求項１に記載の有機光電子素子用発光材料。
【請求項６】
前記発光材料は、下記化学式１ａまたは１ｂで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用発光材料：
【化４】
0006431530.tif 000039
前記化学式１ａまたは１ｂにおいて、
Ｚはそれぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
Ｚのうちの少なくとも１つはＮであり、但し、トリフェニレン基またはＬに連結されたＺ含有環はフェニル基及びピリジニル基でなく、
Ｒ１〜Ｒ１０およびＲａはそれぞれ独立して、水素、重水素、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基またはこれらの組み合わせである。
【請求項７】
前記発光材料は、下記化学式１ｃ〜１ｔのうちのいずれか１つで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用発光材料：
【化５−１】
0006431530.tif 000040
【化５−２】
0006431530.tif 000041
前記化学式１ｃ〜１ｔにおいて、
Ｚはそれぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
Ｒ１〜Ｒ１０およびＲａはそれぞれ独立して、水素、重水素、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｒ１７〜Ｒ２０、Ｒ２３〜Ｒ２６およびＲ３６〜Ｒ３８はそれぞれ独立して、水素である。
【請求項８】
下記グループ２に挙げられた、請求項１に記載の有機光電子素子用発光材料。
【化６−１】
0006431530.tif 000042
【化６−２】
0006431530.tif 000043
【化６−３】
0006431530.tif 000044
【化６−４】
0006431530.tif 000045
【化６−５】
0006431530.tif 000046
【請求項９】
−２．０〜−２．５ｅＶのＬＵＭＯエネルギーを有する、請求項１に記載の有機光電子素子用発光材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
有機光電子素子用発光材料、有機光電子素子および表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機光電子素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｄｉｏｄｅ）は、電気エネルギーと光エネルギーを相互転換可能な素子である。
【０００３】
有機光電子素子は、動作原理によって、大きく２つに分けられる。一つは、光エネルギーによって形成されたエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が電子と正孔に分離され、前記電子および正孔がそれぞれ異なる電極に伝達されながら電気エネルギーを発生する光電素子であり、もう一つは、電極に電圧または電流を供給して、電気エネルギーから光エネルギーを発生させる発光素子である。
【０００４】
有機光電子素子の例としては、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池、および有機感光体ドラム（ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏ  ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  ｄｒｕｍ）などが挙げられる。
【０００５】
このうち、有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）は、近年、平板表示装置（ｆｌａｔ  ｐａｎｅｌ  ｄｉｓｐｌａｙ  ｄｅｖｉｃｅ）の需要増加に伴って大きく注目されている。前記有機発光素子は、有機発光材料に電流を加えて電気エネルギーを光に転換させる素子であって、通常、陽極（ａｎｏｄｅ）と陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）との間に有機層が挿入された構造からなる。ここで、有機層は、発光層と、選択的に補助層とを含むことができ、前記補助層は、例えば、有機発光素子の効率と安定性を高めるための正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、電子輸送層、電子注入層、および正孔阻止層から選択された少なくとも１層を含むことができる。
【０００６】
有機発光素子の性能は、前記有機層の特性によって多くの影響を受け、なかでも、前記有機層に含まれている有機材料によって多くの影響を受ける。
【０００７】
特に、前記有機発光素子が大型平板表示装置に適用されるためには、正孔および電子の移動性を高めると同時に、電気化学的安定性を高めることができる有機材料の開発が必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
一実施形態は、高効率および長寿命の有機光電子素子を実現可能な有機光電子素子用発光材料を提供する。
【０００９】
他の実施形態は、前記有機光電子素子用発光材料を含む有機光電子素子を提供する。
【００１０】
さらに他の実施形態は、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
一実施形態によれば、下記化学式１で表される有機光電子素子用発光材料を提供する。
【００１２】
【化１】
0006431530.tif 000002
【００１３】
前記化学式１において、
Ｚはそれぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
Ｚのうちの少なくとも１つはＮであり、
Ｒ１〜Ｒ１０およびＲａはそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２のアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｌは置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、または置換もしくは非置換のターフェニレン基であり、
ｎ１〜ｎ３はそれぞれ独立して、０または１であり、
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧１である。
【００１４】
他の実施形態によれば、互いに向き合う陽極および陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置し、前記有機光電子素子用発光材料を含む発光層とを含む有機光電子素子を提供する。
【００１５】
さらに他の実施形態によれば、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本実施形態に係る有機光電子素子用発光材料は、電子をよく受けられる電子特性置換基と、正孔をよく受けられるトリフェニレン基とを含むバイポーラ（ｂｉｐｏｌａｒ）特性を有する有機化合物である。前記化合物は、電子および正孔をよく受けられて、これを直接発光に使用したり、ドーパントに伝達することが容易である。したがって、本実施形態に係る発光材料は、有機光電子素子の発光層に使用される場合、最も大きい性能を示すことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】一実施形態に係る有機発光素子を示す断面図である。
【図２】一実施形態に係る有機発光素子を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。ただし、これは例として提示されるもので、これによって本発明が制限されず、本発明は後述する請求範囲の範疇によってのみ定義される。
【００１９】
本明細書において、「置換」とは、別途の定義がない限り、置換基または化合物中の少なくとも１つの水素が、重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０のシリル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ６〜Ｃ３０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０のトリフルオロアルキル基、またはシアノ基で置換されたことを意味する。
【００２０】
また、前記置換されたハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０のアミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０のシリル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ６〜Ｃ３０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０のトリフルオロアルキル基、またはシアノ基のうちの隣接した２個の置換基が融合して環を形成してもよい。例えば、前記置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリール基は、隣接した他の置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリール基と融合して置換もしくは非置換のフルオレン環を形成することができる。
【００２１】
本明細書において、「ヘテロ」とは、別途の定義がない限り、１つの官能基内にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、およびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であるものを意味する。
【００２２】
本明細書において、「これらの組み合わせ」とは、別途の定義がない限り、２以上の置換基が連結基で結合されているか、２以上の置換基が縮合して結合されていることを意味する。
【００２３】
本明細書において、「アルキル（ａｌｋｙｌ）基」とは、別途の定義がない限り、脂肪族炭化水素基を意味する。アルキル基は、いずれの二重結合や三重結合を含まない「飽和アルキル（ｓａｔｕｒａｔｅｄ  ａｌｋｙｌ）基」であってよい。
【００２４】
前記アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であってよい。より具体的には、アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基またはＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であってもよい。例えば、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基は、アルキル鎖に１〜４個の炭素原子が含まれるものを意味し、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、およびｔ−ブチルからなる群より選択されるものを表す。
【００２５】
前記アルキル基は、具体例を挙げて、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを意味する。
【００２６】
本明細書において、「アリール（ａｒｙｌ）基」は、環状の置換基のすべての元素がｐ−オービタルを有しており、これらのｐ−オービタルが共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成している置換基を意味し、モノサイクリック、ポリサイクリック、または融合環ポリサイクリック（つまり、炭素原子の隣接した対を分け合う環）官能基を含む。
【００２７】
本明細書において、「ヘテロアリール（ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ）基」は、アリール基内にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、およびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であるものを意味する。前記ヘテロアリール基が融合環の場合、それぞれの環ごとに前記ヘテロ原子を１〜３個含むことができる。
【００２８】
より具体的には、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基および／または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントリル基、置換もしくは非置換のナフタセニル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のｐ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｍ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のクリセニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレニル基、置換もしくは非置換のペリレニル基、置換もしくは非置換のインデニル基、置換もしくは非置換のフラニル基、置換もしくは非置換のチオフェニル基、置換もしくは非置換のピロリル基、置換もしくは非置換のピラゾリル基、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサゾリル基、置換もしくは非置換のチアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のチアジアゾリル基、置換もしくは非置換のピリジル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のインドリル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のナフチリジニル基、置換もしくは非置換のベンズオキサジニル基、置換もしくは非置換のベンズチアジニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナジニル基、置換もしくは非置換のフェノチアジニル基、置換もしくは非置換のフェノキサジニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、またはこれらの組み合わせであってもよいが、これらに制限されない。
【００２９】
本明細書において、正孔特性とは、電場（ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｆｉｅｌｄ）を加えた時に電子を供与して正孔を形成できる特性を指すもので、ＨＯＭＯ準位に沿って伝導特性を有し、陽極で形成された正孔の発光層への注入、発光層で形成された正孔の陽極への移動、および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
【００３０】
また、電子特性とは、電場を加えた時に電子を受けられる特性を指すもので、ＬＵＭＯ準位に沿って伝導特性を有し、陰極で形成された電子の発光層への注入、発光層で形成された電子の陰極への移動、および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
【００３１】
以下、一実施形態に係る有機光電子素子用発光材料を説明する。
【００３２】
一実施形態に係る有機光電子素子用発光材料は、下記化学式１で表される。
【００３３】
【化２】
0006431530.tif 000003
【００３４】
前記化学式１において、
Ｚはそれぞれ独立して、ＮまたはＣＲａであり、
Ｚのうちの少なくとも１つはＮであり、
Ｒ１〜Ｒ１０およびＲａはそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２のアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｌは置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、または置換もしくは非置換のターフェニレン基であり、
ｎ１〜ｎ３はそれぞれ独立して、０または１であり、
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧１である。
【００３５】
前記発光材料は、トリフェニレン基の結合位置によって、例えば、下記化学式１−Ｉまたは化学式１−ＩＩで表されてよい。
【００３６】
【化３】
0006431530.tif 000004
【００３７】
前記化学式１−Ｉまたは１−ＩＩにおいて、
Ｚ、Ｒ１〜Ｒ１０およびＲａ、Ｌおよびｎ１〜ｎ３は上述した通りである。
【００３８】
前記化学式１で表される発光材料は、トリフェニレン基と、少なくとも１つの窒素含有ヘテロアリール基とを含む。
【００３９】
前記発光材料は、少なくとも１つの窒素を含有する環を含むことにより、電場印加時に電子を受けやすい構造となり、これによって、前記発光材料を適用した有機光電子素子の駆動電圧を低下させることができる。
【００４０】
また、前記発光材料は、正孔を受けやすいトリフェニレン構造と、電子を受けやすい窒素含有環部分を共に含むことによりバイポーラ（ｂｉｐｏｌａｒ）構造を形成して、正孔および電子の流れを適切にバランス良くすることができ、これによって、前記発光材料を発光層に適用した有機光電子素子の効率を改善することができる。
【００４１】
前記化学式１で表される発光材料は、アリーレン基および／またはヘテロアリーレン基を中心に少なくとも１つの折れ（ｋｉｎｋ）構造を有する。
【００４２】
前記折れ構造は、アリーレン基および／またはヘテロアリーレン基の２つの連結部分が直線構造をなさない構造をいう。例えば、フェニレンの場合、連結部分が直線構造をなさないオルトフェニレン（ｏ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）とメタフェニレン（ｍ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）が前記折れ構造を有し、連結部分が直線構造をなすパラフェニレン（ｐ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）は前記折れ構造を有しない。
【００４３】
前記化学式１において、前記折れ構造は、連結基（Ｌ）および／またはアリーレン基／ヘテロアリーレン基を中心に形成されてもよい。
【００４４】
例えば、前記化学式１のｎ１が０の場合、つまり、連結基（Ｌ）がない構造では、アリーレン基／ヘテロアリーレン基を中心に折れ構造を形成することができ、例えば、下記化学式１ａまたは１ｂで表される化合物であってよい。
【００４５】
【化４】
0006431530.tif 000005
【００４６】
前記化学式１ａまたは１ｂにおいて、ＺおよびＲ１〜Ｒ１０は上述した通りである。
【００４７】
例えば、前記化学式１のｎ１が１の場合には、連結基（Ｌ）を中心に折れ構造を形成することができ、例えば、Ｌは折れ構造の置換もしくは非置換のフェニレン基、折れ構造の置換もしくは非置換のビフェニレン基、または折れ構造の置換もしくは非置換のターフェニレン基であってよい。前記Ｌは、例えば、下記グループ１に挙げられた置換もしくは非置換の基から選択された１つであってよい。
【００４８】
【化５】
0006431530.tif 000006
【００４９】
前記Ｒ１１〜Ｒ３８はそれぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基、置換もしくは非置換のアミン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリールアミン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０のヘテロアリールアミン基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルコキシ基、ハロゲン基、ハロゲン含有基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、またはこれらの組み合わせである。
【００５０】
前記発光材料は、好ましくは、少なくとも２つの折れ構造を有してもよく、例えば、２つ〜４つの折れ構造を有してもよい。
【００５１】
前記発光材料は、上述した折れ構造を有することにより、上述したバイポーラ構造の化合物内において、正孔を受けやすいトリフェニレン構造と、電子を受けやすい窒素含有環部分とを適切に区域化（ｌｏｃａｌｉｚａｔｉｏｎ）し、共役系の流れを制御することにより、優れたバイポーラ（ｂｉｐｏｌａｒ）特性を示すことができる。これによって、前記発光材料を発光層に適用した有機光電子素子の寿命を改善することができる。
【００５２】
また、前記発光材料は、前記構造によって、発光材料のスタッキング（ｓｔａｃｋｉｎｇ）を効果的に防止して工程安定性を高めると同時に、蒸着温度を下げることができる。このようなスタッキング防止効果は、前記化学式１の連結基（Ｌ）を含む場合により高めることができる。
【００５３】
前記発光材料は、例えば、下記化学式１ｃ〜１ｔで表される化合物であってよい。
【００５４】
【化６−１】
0006431530.tif 000007
【００５５】
【化６−２】
0006431530.tif 000008
【００５６】
前記化学式１ｃ〜１ｔにおいて、Ｚ、Ｒ１〜Ｒ１４、Ｒ１７〜Ｒ２０、Ｒ２３〜Ｒ２６およびＲ３６〜Ｒ３８は上述した通りである。
【００５７】
前記発光材料は、例えば、下記グループ２に挙げられた化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００５８】
【化７−１】
0006431530.tif 000009
【００５９】
【化７−２】
0006431530.tif 000010
【００６０】
【化７−３】
0006431530.tif 000011
【００６１】
【化７−４】
0006431530.tif 000012
【００６２】
【化７−５】
0006431530.tif 000013
【００６３】
以下、上述した発光材料を適用した有機光電子素子を説明する。
【００６４】
前記有機光電子素子は、電気エネルギーと光エネルギーを相互転換可能な素子であれば特に限定されず、例えば、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池、および有機感光体ドラムなどが挙げられる。
【００６５】
ここでは、有機光電子素子の一例である有機発光素子を、図面を参照して説明する。
【００６６】
図１および図２は、一実施形態に係る有機発光素子を示す断面図である。
【００６７】
図１を参照すれば、一実施形態に係る有機発光素子１００は、互いに向き合う陽極１２０および陰極１１０と、陽極１２０と陰極１１０との間に位置する有機層１０５とを含む。
【００６８】
陽極１２０は、例えば、正孔注入が円滑となるように仕事関数の高い導電体で作られ、例えば、金属、金属酸化物、および／または導電性高分子で作られてもよい。陽極１２０は、例えば、ニッケル、白金、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯとＡｌまたはＳｎＯ２とＳｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ（３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン）（ｐｏｌｙｅｈｔｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ：ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６９】
陰極１１０は、例えば、電子注入が円滑となるように仕事関数の低い導電体で作られ、例えば、金属、金属酸化物、および／または導電性高分子で作られてもよい。陰極１１０は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、鉛、セシウム、バリウムなどのような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｃａ、ＬｉＦ／Ａｌ、およびＢａＦ２／Ｃａのような多層構造の物質が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７０】
有機層１０５は、上述した発光材料を含む発光層１３０を含む。
【００７１】
発光層１３０は、例えば、上述した発光材料を単独で含んでもよく、上述した発光材料のうちの少なくとも２種類を混合して含んでもよく、上述した発光材料と他の化合物を混合して含んでもよい。上述した発光材料と他の化合物を混合して含む場合、例えば、ホスト（ｈｏｓｔ）とドーパント（ｄｏｐａｎｔ）の形態で含まれてもよく、上述した発光材料は、例えば、ホストとして含まれてもよい。前記ホストは、例えば、燐光ホストまたは蛍光ホストであってよく、例えば、燐光ホストであってよい。
【００７２】
上述した発光材料がホストとして含まれる場合、ドーパントは、無機、有機、有無機化合物であってよく、公知のドーパントの中から選択されてもよい。
【００７３】
図２を参照すれば、有機発光素子２００は、発光層１３０のほか、正孔補助層１４０をさらに含む。正孔補助層１４０は、陽極１２０と発光層１３０との間の正孔注入および／または正孔移動性をより高め、電子を阻止することができる。正孔補助層１４０は、例えば、正孔輸送層、正孔注入層、および／または電子阻止層であってよく、少なくとも１層を含むことができる。正孔補助層１４０は、正孔輸送性を有する公知の物質が使用できる。
【００７４】
また、本発明の一実施形態では、図１または図２において、有機薄膜層１０５として、追加的に、電子輸送層、電子注入層、正孔注入層などをさらに含む有機発光素子であってもよい。前記電子輸送層および前記電子注入層は、電子輸送性を有する公知の物質が使用可能であり、前記正孔注入層は、正孔注入特性を有する公知の物質が使用可能である。
【００７５】
有機発光素子１００、２００は、基板上に陽極または陰極を形成した後、真空蒸着法（ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）、プラズマメッキ、およびイオンメッキのような乾式成膜法；またはスピンコーティング（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）、スリットコーティング（ｓｌｉｔ  ｃｏａｔｉｎｇ）、浸漬法（ｄｉｐｐｉｎｇ）、流動コーティング法（ｆｌｏｗ  ｃｏａｔｉｎｇ）、およびインクジェット印刷（ｉｎｋｊｅｔ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）のような湿式成膜法などで有機層を形成した後、その上に陰極または陽極を形成して製造することができる。
【００７６】
上述した有機発光素子は、有機発光表示装置に適用可能である。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。ただし、下記に記載の実施例は本発明を具体的に例示または説明するためのものに過ぎず、これによって本発明が制限されてはならない。
【００７８】
発光材料の合成
代表合成法
代表合成法は、下記代表反応式の通りである。
【００７９】
【化８】
0006431530.tif 000014
【００８０】
中間体の合成
合成例１：中間体Ｉ−１の合成
【００８１】
【化９】
0006431530.tif 000015
【００８２】
窒素環境下、２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ（１００ｇ、３２６ｍｍｏｌ）をｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ（ＤＭＦ）１Ｌに溶かした後、これに、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（９９．２ｇ、３９１ｍｍｏｌ）と、（１，１’−ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ）ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ）（２．６６ｇ、３．２６ｍｍｏｌ）、そしてｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ（８０ｇ、８１５ｍｍｏｌ）を入れて、１５０℃で５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、混合物をフィルタした後、真空オーブンで乾燥した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物Ｉ−１（１１３ｇ、９８％）を得た。
【００８３】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ２３ＢＯ２：３５４．１７９１，ｆｏｕｎｄ：３５４．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８１％；Ｈ，７％
合成例２：中間体Ｉ−２の合成
【００８４】
【化１０】
0006431530.tif 000016
【００８５】
窒素環境下、２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ（３２．７ｇ、１０７ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．３Ｌに溶かした後、これに、３−クロロフェニルボロン酸（３−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（２０ｇ、１２８ｍｍｏｌ）と、ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（１．２３ｇ、１．０７ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和したｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ（３６．８ｇ、２６７ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で２４時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出してから、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし減圧濃縮した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物Ｉ−２（２２．６ｇ、６３％）を得た。
【００８６】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ１５Ｃｌ：３３８．０８６２，ｆｏｕｎｄ：３３８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８５％；Ｈ，５％
合成例３：中間体Ｉ−３の合成
【００８７】
【化１１】
0006431530.tif 000017
【００８８】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−２（２２．６ｇ、６６．７ｍｍｏｌ）をｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ（ＤＭＦ）０．３Ｌに溶かした後、これに、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（２５．４ｇ、１００ｍｍｏｌ）と、（１，１’−ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ）ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ）（０．５４ｇ、０．６７ｍｍｏｌ）、そしてｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ（１６．４ｇ、１６７ｍｍｏｌ）を入れて、１５０℃で４８時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、混合物をフィルタした後、真空オーブンで乾燥した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、化合物Ｉ−３（１８．６ｇ、６５％）を得た。
【００８９】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３０Ｈ２７ＢＯ２：４３０．２１０４，ｆｏｕｎｄ：４３０．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８４％；Ｈ，６％
合成例４：中間体Ｉ−４の合成
【００９０】
【化１２】
0006431530.tif 000018
【００９１】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−１（１００ｇ、２８２ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）１Ｌに溶かした後、これに、１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（９５．９ｇ、３３９ｍｍｏｌ）と、ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（３．２６ｇ、２．８２ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和したｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ（９７．４ｇ、７０５ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で５３時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出してから、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし減圧濃縮した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物Ｉ−４（９５．１ｇ、８８％）を得た。
【００９２】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ１５Ｂｒ：３８２．０３５７，ｆｏｕｎｄ：３８２．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，７５％；Ｈ，４％
合成例５：中間体Ｉ−５の合成
【００９３】
【化１３】
0006431530.tif 000019
【００９４】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−４（９０ｇ、２３５ｍｍｏｌ）をｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ（ＤＭＦ）０．８Ｌに溶かした後、これに、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（７１．６ｇ、２８２ｍｍｏｌ）と、（１，１’−ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ）ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ）（１．９２ｇ、２．３５ｍｍｏｌ）、そしてｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ（５７．７ｇ、５８８ｍｍｏｌ）を入れて、１５０℃で３５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、混合物をフィルタした後、真空オーブンで乾燥した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物Ｉ−５（７４．８ｇ、７４％）を得た。
【００９５】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３０Ｈ２７ＢＯ２：４３０．２１０４，ｆｏｕｎｄ：４３０．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８４％；Ｈ，６％
合成例６：中間体Ｉ−６の合成
【００９６】
【化１４】
0006431530.tif 000020
【００９７】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−３（５０ｇ、１１６ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．５Ｌに溶かした後、これに、１−ｂｒｏｍｏ−３−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（３９．４ｇ、１３９ｍｍｏｌ）と、ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（１．３４ｇ、１．１６ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和したｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ（４０．１ｇ、２９０ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で１２時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出してから、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし減圧濃縮した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物Ｉ−６（４２．６ｇ、８０％）を得た。
【００９８】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３０Ｈ１９Ｂｒ：４５８．０６７０，ｆｏｕｎｄ：４５８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，７８％；Ｈ，４％
合成例７：中間体Ｉ−７の合成
【００９９】
【化１５】
0006431530.tif 000021
【０１００】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−６（４０ｇ、８７．１ｍｍｏｌ）をｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ（ＤＭＦ）０．３Ｌに溶かした後、これに、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（２６．５ｇ、１０４ｍｍｏｌ）と、（１，１’−ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ）ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ）（０．７１ｇ、０．８７ｍｍｏｌ）、そしてｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ（２１．４ｇ、２１８ｍｍｏｌ）を入れて、１５０℃で２６時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、混合物をフィルタした後、真空オーブンで乾燥した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物Ｉ−７（３４ｇ、７７％）を得た。
【０１０１】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３６Ｈ３１ＢＯ２：５０６．２４１７，ｆｏｕｎｄ：５０６．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８５％；Ｈ，６％
合成例８：中間体Ｉ−８の合成
【０１０２】
【化１６】
0006431530.tif 000022
【０１０３】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−５（７０ｇ、１６３ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．６Ｌに溶かした後、これに、１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（５５．２ｇ、１９５ｍｍｏｌ）と、ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（１．８８ｇ、１．６３ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和したｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ（５６．３ｇ、４０８ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で１２時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出してから、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし減圧濃縮した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物Ｉ−８（６８．１ｇ、９１％）を得た。
【０１０４】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３０Ｈ１９Ｂｒ：４５８．０６７０，ｆｏｕｎｄ：４５８．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，７８％；Ｈ，４％
合成例９：中間体Ｉ−９の合成
【０１０５】
【化１７】
0006431530.tif 000023
【０１０６】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−８（４０ｇ、８７．１ｍｍｏｌ）をｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ（ＤＭＦ）０．３Ｌに溶かした後、これに、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（２６．５ｇ、１０４ｍｍｏｌ）と、（１，１’−ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ）ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ）（０．７１ｇ、０．８７ｍｍｏｌ）、そしてｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ（２１．４ｇ、２１８ｍｍｏｌ）を入れて、１５０℃で２３時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、混合物をフィルタした後、真空オーブンで乾燥した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物Ｉ−９（３０．４ｇ、６９％）を得た。
【０１０７】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３６Ｈ３１ＢＯ２：５０６．２４１７，ｆｏｕｎｄ：５０６．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８５％；Ｈ，６％
合成例１０：中間体Ｉ−１０の合成
【０１０８】
【化１８】
0006431530.tif 000024
【０１０９】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−９（３０ｇ、５９．２ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．３Ｌに溶かした後、これに、１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（２０．１ｇ、７１．１ｍｍｏｌ）と、ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０．６８ｇ、０．５９ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和したｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ（２０．５ｇ、１４８ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で１６時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出してから、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし減圧濃縮した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物Ｉ−１０（３２．４ｇ、８５％）を得た。
【０１１０】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３６Ｈ２３Ｂｒ：５３４．０９８３，ｆｏｕｎｄ：５３４．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８１％；Ｈ，４％
合成例１１：中間体Ｉ−１１の合成
【０１１１】
【化１９】
0006431530.tif 000025
【０１１２】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−１０（３０ｇ、５６ｍｍｏｌ）をｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ（ＤＭＦ）０．３Ｌに溶かした後、これに、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（１７．１ｇ、６７．２ｍｍｏｌ）と、（１，１’−ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ）ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ）（０．４６ｇ、０．５６ｍｍｏｌ）、そしてｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ（１３．７ｇ、１４０ｍｍｏｌ）を入れて、１５０℃で２５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、混合物をフィルタした後、真空オーブンで乾燥した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物Ｉ−１１（２２．８ｇ、７０％）を得た。
【０１１３】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４２Ｈ３５ＢＯ２：５８２．２７３０，ｆｏｕｎｄ：５８２．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８７％；Ｈ，６％
最終化合物の合成
合成例１２：化合物１の合成
【０１１４】
【化２０】
0006431530.tif 000026
【０１１５】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−１（２０ｇ、５６．５ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、これに、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１５．１ｇ、５６．５ｍｍｏｌ）と、ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０．６５ｇ、０．５７ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和したｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１９．５ｇ、１４１ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で２０時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出してから、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし減圧濃縮した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物１（２２．１ｇ、８５％）を得た。
【０１１６】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３３Ｈ２１Ｎ３：４５９．１７３５，ｆｏｕｎｄ：４５９．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８６％；Ｈ，５％
合成例１３：化合物１３の合成
【０１１７】
【化２１】
0006431530.tif 000027
【０１１８】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−３（２０ｇ、４６．５ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、これに、４−ｃｈｌｏｒｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ（１２．４ｇ、４６．５ｍｍｏｌ）と、ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０．５４ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和したｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１６．１ｇ、１１６ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で１７時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出してから、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし減圧濃縮した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物１３（１８．９ｇ、７６％）を得た。
【０１１９】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４１Ｈ２７Ｎ：５３３．２１４３，ｆｏｕｎｄ：５３３．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，９２％；Ｈ，５％
合成例１４：化合物１４の合成
【０１２０】
【化２２】
0006431530.tif 000028
【０１２１】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−３（２０ｇ、４６．５ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、これに、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ（１２．４ｇ、４６．５ｍｍｏｌ）と、ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０．５４ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和したｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１６．１ｇ、１１６ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で１５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出してから、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし減圧濃縮した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物１４（２０．４ｇ、８２％）を得た。
【０１２２】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４０Ｈ２６Ｎ２：５３４．２０９６，ｆｏｕｎｄ：５３４．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，９０％；Ｈ，５％
合成例１５：化合物１５の合成
【０１２３】
【化２３】
0006431530.tif 000029
【０１２４】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−３（２０ｇ、４６．５ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、これに、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１２．４ｇ、４６．５ｍｍｏｌ）と、ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０．５４ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和したｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１６．１ｇ、１１６ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で２０時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出してから、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし減圧濃縮した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物１５（２１．２ｇ、８５％）を得た。
【０１２５】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３９Ｈ２５Ｎ３：５３５．２０４８，ｆｏｕｎｄ：５３５．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８７％；Ｈ，５％
合成例１６：化合物２４の合成
【０１２６】
【化２４】
0006431530.tif 000030
【０１２７】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−５（２０ｇ、４６．５ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、これに、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１２．４ｇ、４６．５ｍｍｏｌ）と、ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０．５４ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和したｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１６．１ｇ、１１６ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で２７時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出してから、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし減圧濃縮した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物２４（１９．７ｇ、７９％）を得た。
【０１２８】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３９Ｈ２５Ｎ３：５３５．２０４８，ｆｏｕｎｄ：５３５．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８７％；Ｈ，５％
合成例１７：化合物３３の合成
【０１２９】
【化２５】
0006431530.tif 000031
【０１３０】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−７（２０ｇ、３９．５ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、これに、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１０．６ｇ、３９．５ｍｍｏｌ）と、ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０．４６ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和したｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１３．６ｇ、９８．８ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で２３時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出してから、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし減圧濃縮した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物３３（１７．９ｇ、７４％）を得た。
【０１３１】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３：６１１．２３６１，ｆｏｕｎｄ：６１１．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８８％；Ｈ，５％
合成例１８：化合物６９の合成
【０１３２】
【化２６】
0006431530.tif 000032
【０１３３】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−９（２０ｇ、３９．５ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、これに、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１０．６ｇ、３９．５ｍｍｏｌ）と、ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０．４６ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和したｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１３．６ｇ、９８．８ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で３２時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出してから、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし減圧濃縮した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物６９（１５．２ｇ、６３％）を得た。
【０１３４】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３：６１１．２３６１，ｆｏｕｎｄ：６１１．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８８％；Ｈ，５％
合成例１９：化合物８７の合成
【０１３５】
【化２７】
0006431530.tif 000033
【０１３６】
窒素環境下、前記化合物Ｉ−１１（２０ｇ、３４．３ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．１５Ｌに溶かした後、これに、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（９．１９ｇ、３４．３ｍｍｏｌ）と、ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０．４ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）を入れて撹拌した。水に飽和したｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ（１１．９ｇ、８５．８ｍｍｏｌ）を入れて、８０℃で２９時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて、ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出してから、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし減圧濃縮した。こうして得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、前記化合物８７（１６．３ｇ、６９％）を得た。
【０１３７】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ５１Ｈ３３Ｎ３：６８７．２６７４，ｆｏｕｎｄ：６８７．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８９％；Ｈ，５％
有機発光素子の作製
実施例１
合成例１２で得られた化合物１を発光層のホストとして用い、Ｉｒ（ＰＰｙ）３を発光層のドーパントとして用いて、有機発光素子を作製した。
【０１３８】
陽極にはＩＴＯを１０００Åの厚さに使用し、陰極にはアルミニウム（Ａｌ）を１０００Åの厚さに使用した。具体的には、有機発光素子の製造方法を説明すれば、陽極は、１５Ω／ｃｍ２の面抵抗値を有するＩＴＯガラス基板を５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．７ｍｍの大きさに切断して、アセトンとイソプロピルアルコールと純水中で、各１５分間超音波洗浄した後、３０分間ＵＶオゾン洗浄して使用した。
【０１３９】
前記基板の上部に、真空度６５０×１０−７Ｐａ、蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／ｓの条件で、Ｎ４，Ｎ４’−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）−Ｎ４，Ｎ４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ（ＮＰＢ）（８０ｎｍ）を蒸着して、８００Åの正孔輸送層を形成した。次に、同一の真空蒸着条件で、実施例１で得られた化合物１を用いて、膜厚３００Åの発光層を形成し、この時、燐光ドーパントのＩｒ（ＰＰｙ）３を同時に蒸着した。この時、燐光ドーパントの蒸着速度を調整して、発光層の全体量を１００重量％とした時、燐光ドーパントの配合量が７重量％となるように蒸着した。
【０１４０】
前記発光層の上部に、同一の真空蒸着条件を用いて、Ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｅ）−４−（ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ（ＢＡｌｑ）を蒸着して、膜厚５０Åの正孔阻止層を形成した。次に、同一の真空蒸着条件でＡｌｑ３を蒸着して、膜厚２００Åの電子輸送層を形成した。前記電子輸送層の上部に、陰極としてＬｉＦとＡｌを順次に蒸着して、有機発光素子を作製した。
【０１４１】
前記有機発光素子の構造は、ＩＴＯ／ＮＰＢ（８０ｎｍ）／ＥＭＬ（化合物１（９３重量％）＋Ｉｒ（ＰＰｙ）３（７重量％）、３０ｎｍ）／Ｂａｌｑ（５ｎｍ）／Ａｌｑ３（２０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）の構造で作製した。
【０１４２】
実施例２
合成例１２の化合物１の代わりに、合成例１３の化合物１３を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０１４３】
実施例３
合成例１２の化合物１の代わりに、合成例１４の化合物１４を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０１４４】
実施例４
合成例１２の化合物１の代わりに、合成例１５の化合物１５を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０１４５】
実施例５
合成例１２の化合物１の代わりに、合成例１６の化合物２４を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０１４６】
実施例６
合成例１２の化合物１の代わりに、合成例１７の化合物３３を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０１４７】
実施例７
合成例１２の化合物１の代わりに、合成例１８の化合物６９を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０１４８】
実施例８
合成例１２の化合物１の代わりに、合成例１９の化合物８７を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０１４９】
比較例１
合成例１２の化合物１の代わりに、下記構造のＣＢＰを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０１５０】
比較例２
合成例１２の化合物１の代わりに、下記構造のＨＯＳＴ１を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０１５１】
比較例３
合成例１２の化合物１の代わりに、下記構造のＨＯＳＴ２を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
【０１５２】
前記有機発光素子の作製に使用されたＮＰＢ、ＢＡｌｑ、ＣＢＰ、Ｉｒ（ＰＰｙ）３、ＨＯＳＴ１、およびＨＯＳＴ２の構造は、下記の通りである。
【０１５３】
【化２８】
0006431530.tif 000034
【０１５４】
評価
実施例１〜８と、比較例１〜３による有機発光素子の電圧に応じた電流密度の変化、輝度変化および発光効率を測定した。
【０１５５】
具体的な測定方法は下記の通りであり、その結果は表１の通りである。
【０１５６】
（１）電圧の変化に応じた電流密度の変化の測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら、電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ２４００）を用いて単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って、結果を得た。
【０１５７】
（２）電圧の変化に応じた輝度変化の測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら、輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｓ−１０００Ａ）を用いてその時の輝度を測定して、結果を得た。
【０１５８】
（３）発光効率の測定
前記（１）および（２）から測定された輝度と電流密度および電圧を用いて、同一の電流密度（１０ｍＡ／ｃｍ２）の電流効率（ｃｄ／Ａ）を計算した。
【０１５９】
（４）寿命の測定
輝度（ｃｄ／ｍ２）を５０００ｃｄ／ｍ２に維持し、電流効率（ｃｄ／Ａ）が９０％に減少する時間を測定して、結果を得た。
【０１６０】
【表１】
0006431530.tif 000035
【０１６１】
前記表１によれば、実施例１〜８による有機発光素子は、比較例１〜比較例３による有機発光素子と比較して、発光効率および寿命が顕著に改善されたことを確認することができる。
【０１６２】
具体的には、実施例１〜８による有機発光素子で使用された発光材料は、比較例１〜３による有機発光素子で使用された発光材料とは異なり、窒素を含むことで、電子を受けるのに容易な構造を有している。これによって、実施例１〜８による有機発光素子は、比較例１〜３による有機発光素子と比較して、駆動電圧が低くなることを確認することができる。
【０１６３】
また、実施例１〜８による有機発光素子で使用された発光材料は、正孔を受けやすいトリフェニレン構造と、電子を受けやすい窒素含有環部分を共に含むバイポーラ構造を有することにより、正孔と電子の流れを適切にバランス良くすることができ、これによって、実施例１〜８による有機発光素子は、比較例１〜３による有機発光素子と比較して、効率が高いことを確認することができる。
【０１６４】
さらに、実施例１〜８による有機発光素子で使用された発光材料は、正孔を受けやすいトリフェニレン構造と、電子を受けやすい窒素含有環部分とを適切に区域化する構造を有することにより、共役系の流れを制御することができ、これによって、実施例１〜８による有機発光素子は、比較例１または３に比べて、寿命が増加することを確認することができる。なお、実施例１４、１５、１６の場合、比較例２の場合よりも９０％寿命の比較時、約３倍またはそれ以上に向上することが分かり、寿命の増加にもかかわらず、発光効率は１．６倍以上上昇したことを確認することができる。
【０１６５】
本発明は、上記の実施例に限定されるものではなく、互いに異なる多様な形態で製造可能であり、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更することなく他の具体的な形態で実施可能であることを理解することができる。そのため、以上に述べた実施例はすべての面で例示的なものであり、限定的ではないと理解しなければならない。
【図１】
0006431530.tif 000047
【図２】
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