(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂１００重量部に対し、抗菌剤０．０５〜４．０重量部、および、ガラス繊維５０〜２００重量部を含み、
前記熱可塑性樹脂がジアミンに由来する構成単位とジカルボン酸に由来する構成単位を含み、前記ジアミンに由来する構成単位の７０モル％以上がメタキシリレンジアミンおよびパラキシリレンジアミンの少なくとも１種に由来し、前記ジカルボン酸に由来する構成単位の７０モル％以上が、炭素原子数４〜２０のα，ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂を含み、
前記抗菌剤は、Ａｇ2Ｏを含む水溶性ガラス粉末であり、かつ、モース硬度が４．５〜５であり、
前記ガラス繊維のモース硬度が６〜６．５である、樹脂組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂は、さらに、ポリフェニレンエーテル樹脂を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記樹脂組成物を、４ｍｍ厚さに成形したときの、ＩＳＯ１７８に従った、温度２３℃における曲げ強度が２７０ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１２ＧＰａ以上である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記樹脂組成物を、４ｍｍ厚さに成形したときの、ＩＳＯ１７８に従った、温度２３℃における曲げ強度が３００ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１３ＧＰａ以上である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形してなる成形品。
【請求項６】
携帯電子機器の筐体である、請求項５に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物および成形品に関する。特に、高い機械的強度を維持しつつ、抗菌性に優れた成形品を提供可能な樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、樹脂に抗菌性を付与するため、抗菌剤を配合することが検討されている。
例えば、特許文献１には、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂９８〜７０重量％と（Ｂ）芳香族ポリカーボネートオリゴマー２〜３０重量％とからなる樹脂成分１００重量部に、（Ｃ）Ａｇ2Ｏを含有し平均粒径が１０μｍ以下である溶解性リン塩系ガラス粉末０．１〜９重量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
また、特許文献２には、熱可塑性樹脂に、Ａｇ2Ｏを含有する溶解性リン塩系ガラス粉末が０．１〜４０重量％含有されていることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−２３７２９４号公報
【特許文献２】特開２００１−１３９８３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ここで、抗菌剤を含む樹脂組成物においても、得られる成形品の機械的強度が求められる。成形品の機械的強度を向上させる手段としては、樹脂組成物にガラス繊維を配合することが考えられる。しかしながら、本発明者が検討を行ったところ、抗菌剤を含む樹脂組成物に、ガラス繊維を配合しても、機械的強度が劣ってしまう場合があることが分かった。本発明は、かかる課題を解決することを目的としたものであって、高い機械的強度を維持しつつ、抗菌性に優れた成形品を提供可能な樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる課題のもと、本発明者が鋭意検討を行った結果、下記手段により、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、下記手段＜１＞により、好ましくは＜２＞〜＜１３＞により、上記課題は解決された。
【０００６】
＜１＞熱可塑性樹脂１００重量部に対し、抗菌剤０．０５〜４．０重量部、および、ガラス繊維５０〜２００重量部を含み、前記抗菌剤が、Ａｇを含み、モース硬度が４．５〜６．５であり、前記ガラス繊維のモース硬度が４．５〜６．５である、樹脂組成物。
＜２＞前記抗菌剤がガラス粉末を含む、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞熱可塑性樹脂１００重量部に対し、抗菌剤０．０５〜４．０重量部、および、ガラス繊維５０〜２００重量部を含み、前記抗菌剤はＡｇを含むガラス粉末である、樹脂組成物。
＜４＞前記抗菌剤のモース硬度が４．５〜６．５である、＜３＞に記載の樹脂組成物。
＜５＞前記抗菌剤がＡｇ2Ｏを含有する水溶性ガラス粉末である、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記熱可塑性樹脂が、ポリアミド樹脂を含む、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の樹脂組成物。
＜７＞前記熱可塑性樹脂は、ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂を含む、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の樹脂組成物。
＜８＞前記ポリアミド樹脂が、ジアミンに由来する構成単位とジカルボン酸に由来する構成単位を含み、前記ジアミンに由来する構成単位の７０モル％以上がメタキシリレンジアミンおよびパラキシリレンジアミンの少なくとも１種に由来し、前記ジカルボン酸に由来する構成単位の７０モル％以上が、炭素原子数４〜２０のα，ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂である、＜６＞または＜７＞に記載の樹脂組成物。
＜９＞さらに、衝撃改良材を熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１〜４０重量部含む、＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の樹脂組成物。
＜１０＞前記樹脂組成物を、４ｍｍ厚さに成形したときの、ＩＳＯ１７８に従った、温度２３℃における曲げ強度が２７０ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１２ＧＰａ以上である、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の樹脂組成物。
＜１１＞前記樹脂組成物を、４ｍｍ厚さに成形したときの、ＩＳＯ１７８に従った、温度２３℃における曲げ強度が３００ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１３ＧＰａ以上である、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の樹脂組成物。
＜１２＞＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる成形品。
＜１３＞携帯電子機器の筐体である、＜１２＞に記載の成形品。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、高い機械的強度を維持しつつ、抗菌性に優れた成形品、ならびに、前記成形品を提供可能な樹脂組成物を提供可能になった。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本発明における温度は、特に述べない限り２５℃におけるものをいう。
【０００９】
本発明の第一の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、抗菌剤０．０５〜４．０重量部、および、ガラス繊維５０〜２００重量部を含み、前記抗菌剤が、Ａｇを含み、モース硬度が４．５〜６．５であり、前記ガラス繊維のモース硬度が４．５〜６．５であることを特徴とする。抗菌剤のモース硬度が高いと、ガラス繊維にダメージを与え、樹脂組成物の機械的強度を低下させていた。本発明では、抗菌剤とガラス繊維のモース硬度を同程度のものとすることにより、抗菌剤がガラス繊維を破損する等のダメージを与えるのを効果的に抑制している。前記Ａｇを含む抗菌剤はガラス粉末を含むことが好ましい。ガラス粉末を含むことにより、より抗菌性に優れた樹脂成形品が得られる。
本発明の第二の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、抗菌剤０．０５〜４．０重量部、および、ガラス繊維５０〜２００重量部を含み、前記抗菌剤はＡｇを含むガラス粉末であることを特徴とする。抗菌剤のモース硬度が高いと、ガラス繊維にダメージを与え、樹脂組成物の機械的強度を低下させていた。このような構成とすることにより、抗菌剤がガラス繊維を破損する等のダメージを与えるのを効果的に抑制している。
モース硬度は、１０段階モース硬度計に従って測定することができる。
【００１０】
＜熱可塑性樹脂＞
本発明で用いる熱可塑性樹脂は、特に限定されず、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、（メタ）アクリル系樹脂が例示され、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂が好ましく、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂がより好ましく、ポリアミド樹脂がさらに好ましい。
これらの樹脂は、１種類のみからなっていてもよいし、２種類以上であってもよい。２種類以上配合する場合の例としては、例えば、ポリアミド樹脂を２  種類配合する場合や、ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂を配合する場合などが挙げられる。
【００１１】
ポリカーボネート樹脂としては、特開２０１４−０７４０９４号公報の段落００２３〜００４２の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【００１２】
ポリフェニレンエーテル樹脂の詳細は、特開２０１４−０３４６０６号公報の段落００１９〜００２６の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
好ましいポリフェニレンエーテル樹脂は不飽和カルボン酸の酸無水物、不飽和脂肪族カルボン酸等によって酸変性された樹脂である。その他、クロロホルム中で測定した３０℃の極限粘度が０．２〜０．８ｄｌ／ｇであるものが好ましく、０．３〜０．６ｄｌ／ｇであるものがより好ましい。極限粘度を０．２ｄｌ／ｇ以上とすることにより、樹脂組成物の機械的強度が向上する傾向にあり、０．８ｄｌ／ｇ以下とすることにより、流動性が向上し、成形加工が容易になる傾向にある。
【００１３】
ポリエステル樹脂としては、特開２０１０−１７４２２３号公報の段落番号００１３〜００１６の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
ポリアセタール樹脂としては、特開２００３−００３０４１号公報の段落番号００１１、特開２００３−２２０６６７号公報の段落番号００１８〜００２０の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【００１４】
ポリアミド樹脂としては、特開２０１１−１３２５５０号公報の段落番号００１１〜００１３の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本発明では特に、分子内に芳香環を含み、芳香環を構成する炭素原子のポリアミド樹脂分子中に対する割合が３０モル％以上であるポリアミド樹脂が好ましい。
より好ましいポリアミド樹脂は、ジアミンに由来する構成単位（ジアミンに由来する構成単位）とジカルボン酸に由来する構成単位（ジカルボン酸構成単位）を含み、ジアミン構成単位の５０モル％以上がキシリレンジアミンに由来するポリアミド樹脂である。
さらに好ましくは、ジアミン構成単位の７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上がメタキシリレンジアミンおよび／またはパラキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸に由来する構成単位の好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、特には８０モル％以上が、炭素原子数が好ましくは４〜２０の、α，ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂である。炭素原子数４〜２０のα、ω−直鎖脂肪族二塩基酸は、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸、エイコジオン酸などが好適に使用でき、アジピン酸および／またはセバシン酸が一層好ましい。このようなキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を用いることにより、本発明の樹脂組成物の抗菌性がより向上する。
【００１５】
本発明で用いるポリアミド樹脂のガラス転移点は、４０〜１８０℃であることが好ましく、６０〜１３０℃であることがより好ましい。
本発明で用いるポリアミド樹脂の数平均分子量は、５０００〜４５０００であることが好ましく、１００００〜２５０００であることがより好ましい。
【００１６】
本発明の樹脂組成物の好ましい実施形態の一例として、ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂を合計で、樹脂組成物の７０〜３０重量％（より好ましくは６０〜３０重量％）の割合で含む形態が例示される。
ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂の重量比（ポリアミド樹脂/ポリフェニレンエーテル樹脂）は５〜１であることが好ましく、４〜１であることがより好ましい。
本発明の樹脂組成物におけるさらに好ましい実施形態の一例として、ポリアミド樹脂およびポリフェニレンエーテル樹脂以外の樹脂成分の配合量は、ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂の合計量の１０重量％以下であることが挙げられる。
【００１７】
本発明の樹脂組成物中における熱可塑性樹脂の配合量は、１０〜８０重量％であることが好ましく、３０〜７０重量％であることがより好ましい。また、本発明の樹脂組成物中に含まれる樹脂成分中、ポリアミド樹脂の割合が９０重量％以上であることが好ましい。
【００１８】
＜Ａｇを含む抗菌剤＞
本発明の樹脂組成物は、Ａｇを含む抗菌剤を含む。抗菌剤を含むことにより、抗菌性を向上させることができる。
本発明で用いるＡｇを含む抗菌剤は、ガラス粉末を含むことが好ましい。Ａｇを含む抗菌剤としては、ガラスを担体とするもの、ゼオライトを担体とするもの、セラミックスを担体とするもの等が知られているが、ガラスを担体とするものを用いることにより、本発明では、得られる樹脂成形品を高く維持できることに加え、より抗菌性を向上させることができる。
本発明で用いるＡｇを含む抗菌剤は、Ａｇ2Ｏを含有する水溶性ガラス粉末であることが好ましい。水溶性ガラス粉末を用いることにより、表面溶解して、Ａｇが露出しやすく、より抗菌性が向上する傾向にある。ここで水溶性とは、水素イオン濃度１〜４の酸性液に１３０℃で９０分浸漬処理した後で、２５℃の蒸留水に２４時間浸漬させたときの、抗菌剤からのＡｇの溶出量が、３００ｎｇ／ｇ／ｄａｙ以上であることを特徴とする。なお、単位（ｎｇ／ｇ／ｄａｙ）は、１日当たりに抗菌剤１ｇから溶出するＡｇの量をナノグラムで示したものをいう。
本発明で用いるＡｇを含む抗菌剤のモース硬度は、特に定めるものでは無いが、例えば、４．５〜６．５とすることができ、５〜６が好ましい。
【００１９】
本発明におけるＡｇを含む抗菌剤としては、Ａｇ2Ｏを含む抗菌剤であることが好ましい。Ａｇ2Ｏを含む抗菌剤に含有されるＡｇ2Ｏの量は、好ましくは、Ａｇ2Ｏを含む抗菌剤の０．１〜９重量％である。Ａｇ2Ｏを含む抗菌剤に含有されるＡｇ2Ｏの量は、より好ましくは、Ａｇを含む抗菌剤の０．１〜６重量％、更に好ましくは０．２〜５重量％である。
【００２０】
本発明におけるＡｇ2Ｏを含む抗菌剤に含有されるＡｇ2Ｏの量は、原子吸光分析や発光分光分析によって定量される。具体的には、含有する樹脂またはＡｇを含む抗菌剤を一定量燃焼し、灰分を測定して硝酸に溶解した後、原子吸光計にて波長３２８．１ｎｍを含む光源を用いて銀原子量を定量する方法などがある。
【００２１】
本発明におけるＡｇ2Ｏを含む抗菌剤としては、好ましくは、Ａｇ2Ｏを含有し、主としてＰ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、ＺｎＯおよびＢ2Ｏ3からなるＡｇを含む抗菌剤である。Ａｇ2Ｏを含む抗菌剤におけるＰ2Ｏ5の割合は、４０〜８０モル％であることが好ましい。Ｐ2Ｏ5が、４０モル％未満である場合は、ガラスの溶解性を困難にし、ガラスの失透傾向を増大させやすく、８０モル％を越えると、溶融時のＰ2Ｏ5の揮発が多く、組成が不安定になりやすく、黄褐色に変色しやすく、吸湿性も増大しやすい。Ｐ2Ｏ5の比率は、より好ましくは、４５〜７５モル％である。
【００２２】
本発明におけるＡｇ2Ｏを含む抗菌剤としては、例えば、市販のイオンピュア抗菌剤（石塚硝子製）が挙げられる。Ａｇ2Ｏを含む抗菌剤の成分としては、Ｐ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、ＺｎＯおよびＢ2Ｏ3以外に、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯおよびＳｉＯ2等の成分を少量含有してもよい。
【００２３】
本発明におけるＡｇ2Ｏを含む抗菌剤の平均粒径としては、好ましくは、１０μｍ以下である。１０μｍ以下とすることにより、成形品の表面の外観特性や物性が向上する傾向にある。Ａｇ2Ｏを含む抗菌剤の平均粒径としては、より好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは２μｍ以下である。
【００２４】
また、本発明では、Ａｇ2Ｏを含有する抗菌剤として、特開平１０−２３７２９４号公報の段落００１５〜００１７の記載も参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【００２５】
本発明の樹脂組成物は、Ａｇを含む抗菌剤を、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．０５〜４．０重量部の割合で含み、下限値としては、０．１重量部以上が好ましく、０．３重量部以上がより好ましく、上限値としては、４．０重量部以下が好ましく、３．０重量部以下がより好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、Ａｇを含む抗菌剤を１種類のみ含んでいても良いし、２種類以上含んでいても良い。２種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。
【００２６】
＜ガラス繊維＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ガラス繊維を含む。
ガラス繊維のモース硬度の下限値は、４以上が好ましく、４．５以上がより好ましく、５以上がさらに好ましく、５．５以上が一層好ましく、６以上とすることもできる。ガラス繊維のモース硬度の上限値としては、８以下が好ましく、７．５以下がより好ましく、６．５以下とすることもできる。このような構成とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される傾向にある。
【００２７】
本発明で使用されるガラス繊維は、平均直径が２０μｍ以下のものが好ましく、さらに１〜１５μｍのものが、物性バランス（強度、剛性、耐熱剛性、衝撃強度）をより一層高める点、並びに成形品の反りをより一層低減させる点で好ましい。また、通常断面形状が円形のガラス繊維が一般的に用いられることが多いが、本発明では、特に限定はなく、例えば断面形状がまゆ形、楕円形、矩形の形状においても同様に使用できる。
【００２８】
ガラス繊維の長さは特定されるものでなく、長繊維タイプ（ロービング）や短繊維タイプ（チョップドストランド）等から選択して用いることができる。この場合の集束本数は、１００〜５０００本程度であることが好ましい。また、熱可塑性樹脂組成物混練後の熱可塑性樹脂組成物中のガラス繊維の長さが平均０．１ｍｍ以上で得られるならば、いわゆるミルドファイバー、ガラスパウダーと称せられるストランドの粉砕品でもよく、また、連続単繊維系のスライバーのものでもよい。原料ガラスの組成は、無アルカリのものも好ましく、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ｓガラス等が挙げられるが、本発明では、Ｅガラスが好ましく用いられる。
【００２９】
ガラス繊維は、例えば、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等で表面処理されていることが好ましく、その付着量は、通常、ガラス繊維重量の０．０１〜１重量％である。さらに必要に応じて、脂肪酸アミド化合物、シリコーンオイル等の潤滑剤、第４級アンモニウンム塩等の帯電防止剤、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の被膜形成能を有する樹脂、被膜形成能を有する樹脂と熱安定剤、難燃剤等の混合物で表面処理されたものを用いることもできる。
【００３０】
本発明の樹脂組成物は、ガラス繊維を、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、５０〜２００重量部の割合で含む。下限値としては、６０重量部以上が好ましく、７０重量部以上がより好ましい。上限値としては、１９０重量部以下が好ましく、１８０重量部以下がより好ましく、１５０重量部以下がさらに好ましく、１３０重量部以下であってもよい。５０重量部未満では機械的強度が劣ってしまう。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ガラス繊維を１種類のみ含んでいても良いし、２種類以上含んでいても良い。２種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。
【００３１】
＜衝撃改良材＞
本発明の樹脂組成物は、衝撃改良材を含んでいても良い。
【００３２】
本発明に用いる衝撃改良材は、ゴム成分にこれと共重合可能な単量体成分とをグラフト共重合したグラフト共重合体が好ましい。グラフト共重合体の製造方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などのいずれの製造方法であってもよく、共重合の方式は一段グラフトでも多段グラフトであってもよい。
【００３３】
ゴム成分は、ガラス転移温度が通常０℃以下、中でも−２０℃以下が好ましく、更には−３０℃以下が好ましい。ゴム成分の具体例としては、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブチルアクリレートやポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）、ブチルアクリレート・２−エチルヘキシルアクリレート共重合体などのポリアルキルアクリレートゴム、ポリオルガノシロキサンゴムなどのシリコーン系ゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ（Ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｎｅｔｗｏｒｋ）型複合ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴムやエチレン−ブテンゴム、エチレン−オクテンゴムなどのエチレン−α−オレフィン系ゴム、エチレン−アクリルゴム、フッ素ゴムなど挙げることができる。これらは、単独でも２種以上を混合して使用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、ポリブタジエンゴム、ポリアルキルアクリレートゴム、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ型複合ゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＥＢＳ）が好ましい。
【００３４】
ゴム成分とグラフト共重合可能な単量体成分の具体例としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸化合物、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド化合物；マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸化合物やそれらの無水物（例えば無水マレイン酸等）などが挙げられる。これらの単量体成分は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸化合物が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。（メタ）アクリル酸エステル化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル等を挙げることができる。
【００３５】
ゴム成分を共重合したグラフト共重合体は、耐衝撃性や表面外観の点からコア／シェル型グラフト共重合体タイプのものが好ましい。なかでもポリブタジエン含有ゴム、ポリブチルアクリレート含有ゴム、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ型複合ゴムから選ばれる少なくとも１種のゴム成分をコア層とし、その周囲に（メタ）アクリル酸エステルを共重合して形成されたシェル層からなる、コア／シェル型グラフト共重合体が特に好ましい。コア／シェル型グラフト共重合体において、ゴム成分を４０質量％以上含有するものが好ましく、６０質量％以上含有するものがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル酸は、１０質量％以上含有するものが好ましい。なお、本発明におけるコア／シェル型とは必ずしもコア層とシェル層が明確に区別できるものでは無なくてもよく、コアとなる部分の周囲にゴム成分をグラフト重合して得られる化合物を広く含む趣旨である。
【００３６】
これらコア／シェル型グラフト共重合体の好ましい具体例としては、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＡＢＳ）、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体（ＭＢ）、メチルメタクリレート−アクリルゴム共重合体（ＭＡ）、メチルメタクリレート−アクリルゴム−スチレン共重合体（ＭＡＳ）、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム共重合体、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−（アクリル・シリコーンＩＰＮゴム）共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン-スチレン共重合体等が挙げられる。このようなゴム性重合体は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
本発明の樹脂組成物における衝撃改良材の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１〜４０重量部が好ましく、１〜３０重量部がより好ましく、３〜２０重量部がさらに好ましい。
【００３７】
＜その他の成分＞
本発明の樹脂組成物は、上記の他、離型剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染顔料、蛍光増白剤、滴下防止剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良材、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。これらの成分は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００３８】
本発明の樹脂組成物の好ましい実施形態として、ポリアミド樹脂１００重量部に対し、Ａｇを含む抗菌剤０．０５〜４．０重量部、および、ガラス繊維５０〜２００重量部を含み、前記ポリアミド樹脂が、ジアミンに由来する構成単位とジカルボン酸に由来する構成単位を含み、前記ジアミンに由来する構成単位の７０モル％以上がメタキシリレンジアミンおよび／またはパラキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸に由来する構成単位の７０モル％以上が、セバシン酸および／またはアジピン酸に由来するポリアミド樹脂であり、前記Ａｇを含む抗菌剤がＡｇ2Ｏを含有するガラス粉末であり、かつ、モース硬度が４．５〜６．５であり、前記ガラス繊維のモース硬度が４．５〜６．５である、樹脂組成物も開示される。このような樹脂組成物においても、上記値Ａは、上記好ましい範囲を満たすことが好ましい。
【００３９】
＜ペレットおよび成形品＞
本発明の樹脂組成物は、通常、ペレットの形態に一次加工される。さらに、本発明の樹脂組成物は、成形され、成形品として用いられる。
本発明の樹脂組成物をペレット化する方法、成形する方法としては、特開２０１４−０３４６０６号公報の段落００３４〜００４２の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【００４０】
本発明の成形品は、抗菌性に優れ、高い機械的強度を保持しているため、携帯電子機器の筐体に好ましく用いられる。携帯電子機器としては、携帯電話、スマートフォン、衛星電話、無線、パソコン、タブレット、カメラ、携帯音楽プレーヤー、ポケットコンピューター、電卓、携帯ゲーム機、携帯プリンター、携帯スキャナー、携帯モデム、電子書籍、電子手帳、腕時計、補聴器等が例示され、特に、携帯電話、スマートフォンなどに好ましく用いられる。
本発明の樹脂組成物は、４ｍｍ厚さに成形したときの、ＩＳＯ１７８に従った、温度２３℃における曲げ強度が２７０ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１２ＧＰａ以上とすることができる。また、本発明の樹脂組成物は、４ｍｍ厚さに成形したときの、ＩＳＯ１７８に従った、温度２３℃における曲げ強度が３００ＭＰａ以上であり、曲げ弾性率が１３ＧＰａ以上とすることもできる。
【００４１】
その他、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、特開２０１１−２１９６２０号公報、特開２０１１−１９５８２０号公報、特開２０１１−１７８８７３号公報、特開２０１１−１６８７０５号公報、特開２０１１−１４８２６７号公報の記載を参酌することができる。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【００４３】
ポリアミド樹脂Ａ：  ＬＥＸＴＥＲ    ８５００（三菱ガス化学製）
衝撃改良材Ａ：  クレイトンＦＧ１９０１Ｘ（クレイトンジャパン製）
変性ＰＰＥ：  ユピエース  ＰＭＥ−８０（三菱エンジニアリングプラスチックス製）
ガラス繊維Ａ：  ＥＣＳ０３Ｔ−２９６ＧＨ（日本電気硝子製）、Ｅガラス、モース硬度６．５
抗菌剤Ａ：イオンピュアＩＰＬ、Ａｇ2Ｏを含有する水溶性ガラス粉末、モース硬度５（石塚硝子製）
抗菌剤Ｂ：イオンピュアＷＰＡ、Ａｇ2Ｏを含有する水溶性ガラス粉末、モース硬度５（石塚硝子製）
抗菌剤Ｃ：ゼオミックＡＶ１０Ｄ、Ａｇ2Ｏを含有するゼオライト粉末、モース硬度７（シナネン製）
抗菌剤Ｄ：ゼオミックＺＡＷ１０Ｄ、Ａｇ2Ｏを含有するゼオライト粉末、モース硬度７（シナネン製）
抗菌剤Ｅ：ゼオミックＸＡＷ１０Ｄ、Ａｇ2Ｏを含有するゼオライト粉末、モース硬度７（シナネン製）
【００４４】
＜コンパウンド＞
後述する表に示す組成となるように、各成分をそれぞれ秤量し、ガラス繊維を除く成分をタンブラーにてブレンドし、二軸押出機（東芝機械製、ＴＥＭ２６ＳＳ）の根元から投入し、溶融した後で、ガラス繊維をサイドフィードして樹脂ペレットを作製した。押出機の温度設定は、２８０℃にて実施した。
【００４５】
＜ＩＳＯ引張り試験片の作製＞
上記の製造方法で得られたペレットを８０℃で５時間乾燥させた後、ファナック製射出成形機（１００Ｔ）を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度１３０℃の条件で、ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
【００４６】
射出速度：ＩＳＯ引張試験片中央部の断面積から樹脂流速を計算して３００ｍｍ／ｓとなるように設定した。約９５％充填時にＶＰ切替となるように保圧に切り替えた。保圧はバリの出ない範囲で高めに５００ｋｇｆ／ｃｍ2を２５秒とした。
【００４７】
＜曲げ強度および曲げ弾性率＞
ＩＳＯ１７８に準拠して、上記ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を用いて、２３℃の温度で曲げ強度（単位：ＭＰａ）及び、曲げ弾性率（単位：ＧＰａ）を測定した。
【００４８】
＜シャルピー衝撃強度＞
上述の方法で得られたＩＳＯ引張試験片（４ｍｍ厚）を用い、ＩＳＯ１７９−１に準拠し、２３℃の条件で、ノッチ付きシャルピー衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ2）を測定した。
【００４９】
＜抗菌性＞
上記ＩＳＯ引張試験片の片面をエタノール吸収させた脱脂綿で軽く２〜３回拭き、乾燥した。下記に示す耐水区分１または耐光区分１に記載する処理を行った。
その後、ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１に準拠し、以下の通り、抗菌性を測定した。
菌液中の菌数が２．５×１０5〜１．０×１０6個／ｍｌとなるように試験菌液を調整した。
上記ＩＳＯ引張試験片の試験面を上にし、滅菌シャーレ内に置き、試験菌液０．４ｍｌを各試験片に滴下した。滴下した試験菌液上にフィルムを被せ、シャーレに蓋をし、２４±１時間培養した。制菌数を測定し、抗菌活性値を求めた。
＜＜耐水区分１＞＞
耐水区分１を試験する試験片については、菌液滴下前に、２５℃の水に１６時間浸漬処理した。以下の通り評価した。
○：抗菌活性値２．０以上
△：抗菌活性値０以上２．０未満
×：抗菌活性値０未満
＜＜耐光区分１＞＞
耐光区分１を試験する試験片については、菌液滴下前に、サンシャインウェザーにて８時間処理を行った。以下の通り評価した。
○：抗菌活性値２．０以上
△：抗菌活性値０以上２．０未満
×：抗菌活性値０未満
【００５０】
結果を下記表に示す。
【表１】
0006389409.tif 000002
【表２】
0006389409.tif 000003
【００５１】
上記結果から明らかなとおり、抗菌剤を配合しない場合（比較例１）、抗菌性が劣っていた。抗菌剤を配合しても、抗菌剤のモース硬度が６．５を超える場合または抗菌剤の担体がガラス粉末ではない場合（比較例２〜６）、機械的強度が劣っていた。さらに、抗菌性も劣っていることが分かった。
これに対し、本発明の樹脂組成物は、機械的強度を維持しつつ、高い抗菌性を達成可能になった。