(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分(A)、(B)及び(C)を含有し、毛髪に塗布して浸透させた後、毛髪を加熱して形付けする毛髪処理のための毛髪変形処理剤。
(A)グリオキシル酸又はその水和物若しくは塩
(B)次の一般式(1)で表される化合物
【化１】
0006316790.tif 000036
〔式中、Ｄは、水素原子又は水酸基を示し、
Ｄが水素原子である場合には、
Ａ1及びＢは、これらに隣接する２つの炭素原子と共に１つのベンゼン環を形成し、
Ａ2及びＥは、水素原子を示し、
Ｄが水酸基である場合には、
Ａ1は、水素原子を示し、
Ａ2は、水素原子、塩素原子、ブチル基、フェニルエチル基、ジヒドロキシベンゾイル基、又はヒドロキシフェニルプロパノイル基を示し、
Ｂは、水素原子、水酸基、又はヒドロキシフェニルエテニル基を示し、
Ｅは、水素原子又はメチル基を示す。
ただし、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥのうち２個又は３個は水素原子を示す。〕
(C)水
【請求項２】
成分(A)の含有量に対する成分(B)の含有量のモル比(B)／(A)が0.1以上５以下である、請求項１に記載の毛髪変形処理剤。
【請求項３】
成分(A)の含有量がグリオキシル酸換算で１質量％以上30質量％以下である、請求項１又は２に記載の毛髪変形処理剤。
【請求項４】
成分(B)の含有量が0.2質量％以上30質量％以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【請求項５】
pHが４以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【請求項６】
チオール、亜硫酸水素、及びそれらの塩の合計量が0.1質量％未満である、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【請求項７】
成分(B)を含む第一剤と成分(A)を含む第二剤とを含む多剤型であり、第二剤のpHが４以下である請求項１〜６のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【請求項８】
下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
(ｉ)請求項１〜７のいずれかに記載の毛髪変形処理剤を毛髪に塗布し、浸透させるステップ
(ii)毛髪変形処理剤が浸透した毛髪を加熱して形付けするステップ
【請求項９】
工程(ｉ)の前に毛髪を濡らすステップを含む、請求項８に記載の毛髪処理方法。
【請求項１０】
工程(ii)における加熱温度が50℃以上250℃以下である、請求項８又は９に記載の毛髪処理方法。
【請求項１１】
工程(ii)が、水分の蒸発が抑制される環境下で行われるものである、請求項８〜10のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【請求項１２】
還元剤を含む毛髪処理剤やpH12〜14の強アルカリ性の毛髪処理剤を髪に塗布するステップを含まない請求項８〜11のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【請求項１３】
工程(ii)の後、加熱により異なる形状に毛髪を再変形する請求項８〜12のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪の形状を半永久的又は永久的に変形させることができる毛髪変形処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の形状を半永久的ないし永久的に変形するための方法として、パーマネントウェーブのように還元剤を用いる方法や、アルカリリラクサーに代表されるpH12〜14の強アルカリ性処理剤を用いる方法がある。しかし、これらの方法は毛髪への負荷が大きく、毛髪にダメージが残りやすいことがよく知られている。また、近年毛髪の形状を半永久的ないし永久的に変形する上で、毛髪へのダメージが少ない方法として、ホルムアルデヒドを多量に用いる縮毛矯正方法も開発されている。しかし、毒性の強いホルムアルデヒドを用いる方法では、その高い揮発性のため、慎重に取り扱わねばならず、決して好ましい毛髪処理方法とは言えない。
【０００３】
そこで、髪を傷めず、かつホルムアルデヒドを用いない、人体に対してより安全な施術方法が探索されている。例えば特許文献１では、α−ケト酸、特にグリオキシル酸を毛髪に適用し、フラットアイロンで200℃±50℃で加熱処理することによって、強い縮れ毛を直毛化する技術が開示されている。また、特許文献２では、ポリヒドロキシル化芳香族化合物を毛髪に塗布し、110℃以上に加熱することで、ケラチン繊維を永続的にリラックスさせる方法が開示されている。
【０００４】
一方、水で洗い流すことでヘアスタイルをリセットできるような、一時的な毛髪変形はスタイリング剤を用いることで実現することができる。例えば特許文献３では、グリセルアルデヒドとレゾルシンをホウ酸又はケイ酸の存在下で加熱還流し、オリゴマーにした毛髪用組成物が開示されている。この組成物は、セット保持力や耐湿性が向上し、水で濡らすことでスタイルの再形成が可能であり、毛髪の機械的強度が向上することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】欧州特許出願公開第2538916号明細書
【特許文献２】特表2009-537619号公報
【特許文献３】米国特許第4278659号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１又は２に記載の方法の毛髪処理剤で毛髪を施術した場合、半永久的な直毛化をすることはできても、毛髪に半永久的ないし永久的なウェーブ形状やカール形状を付与することはできなかった。また、一度作った半永久的ないし永久的なストレート形状を再度、ウェーブやカールなど別の半永久的ないし永久的な毛髪形状に変えたい場合は、従来行われている還元剤を用いた施術が再度必要であるため、非常に時間と手間がかかるうえ、毛髪がダメージを受けてしまう。
【０００７】
一方、特許文献３に記載の技術は、処理剤にオリゴマーを使用することで、水で洗い落せる点を特徴としていることから、繰り返し洗髪することで元の毛髪形状に戻ってしまうため、半永久的ないし永久的な毛髪形状変形とは言い難い。
【０００８】
従って、本発明は、人体に対し安全で毛髪へのダメージが少なく、半永久的ないし永久的に、直毛形状だけでなくウェーブやカール形状を付与することもでき、更には一度作ったスタイルを、還元剤等の毛髪変形処理剤を用いずに簡単に、かつ毛髪にダメージを与えることなく、半永久ないし永久的な別の毛髪形状に変えることができる毛髪変形処理剤及び毛髪処理方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、グリオキシル酸と特定のレゾルシン類似化合物とを含有する毛髪処理剤は、毛髪に対して半永久的に直毛形状やカール、ウェーブ形状を付与できるばかりでなく、一度この毛髪処理剤で毛髪を処理すれば、その後は還元剤等の毛髪処理剤で処理しなくてもヘアアイロンやカーラー等の加熱手段を用いるだけで、全く異なる任意の髪型に変形することが可能であることを見出し、発明を完成した。
【００１０】
本発明は、以下の成分(A)、(B)及び(C)を含有する毛髪変形処理剤を提供するものである。
(A)グリオキシル酸又はその水和物若しくは塩
(B)次の一般式(1)で表される化合物
【００１１】
【化１】
0006316790.tif 000002
【００１２】
〔式中、
Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
Ａ1及びＡ2は、同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は−ＣＯ−Ｒ2（Ｒ2は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有しても良い炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は置換基を有しても良い炭素数６〜12の芳香族炭化水素基）を示し、
Ｂは、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有しても良い炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、−ＯＲ3又は−ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示し、
Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。
ただし、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥのうち２個又は３個は水素原子であり、残りの基はスルホ基を含むものではない。また、Ｄが水素原子又はメチル基である場合には、Ａ1とＢ、又はＡ2とＢが、これらに隣接する２つの炭素原子と共に、水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成する。〕
(C)水
【００１３】
更に本発明は、下記工程(ｉ)及び（ii）を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法を提供するものである。
(ｉ)前記の毛髪変形処理剤を毛髪に塗布し、毛髪内に浸透させるステップ
(ii)毛髪変形処理剤が浸透した毛髪を加熱して形付けするステップ
【発明の効果】
【００１４】
本発明の毛髪変形処理剤は、人体に対する安全性が高く、髪のダメージも少なく、毛髪の形状を半永久的ないし永久的に変形することができ、この毛髪変形はシャンプー等で洗っても崩れない。また、一度施術すれば、再度毛髪処理剤を毛髪に浸透させる必要なく、熱を与えるだけで、毛髪を自在に繰り返し半永久的にないし永久的に変形させることもできる。更に、熱により任意に繰り返し変形した毛髪も毛髪形状の耐洗髪性が高く、シャンプーや水等によって形が崩れることがない。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明において、「半永久的ないし永久的な毛髪変形」とは、耐洗髪性に極めて優れ、シャンプーを繰り返しても毛髪の形状が変わらないことをいう。具体的には、変形させた毛髪をシャンプーで洗浄し、十分に水で洗い流した後、自然乾燥させた場合、シャンプー前後で毛髪の形状が維持されていることをいう。なお、毛髪の形状が維持されるとは、例えばウェーブ形状の髪であればシャンプー前後でウェーブの数が実質的に変わらない、ストレート形状の髪であれば、シャンプーによってウェーブや縮れ毛が実質的に生じないことをいう。
本発明において、「毛髪変形」とは、毛髪内のタンパク質のＳ−Ｓ結合の切断及び再結合によらない変形であって、直毛状の毛髪をカール等に変形することのほか、ウェーブやカール等の変形を付与した毛髪や天然の縮れ毛等を直毛状に変形することを含む。
【００１６】
〔成分(A)：グリオキシル酸又はその水和物若しくは塩〕
成分(A)には、グリオキシル酸のほか、グリオキシル酸の水和物及びグリオキシル酸の塩が含まれる。グリオキシル酸の水和物としては、グリオキシル酸一水和物が挙げられる。グリオキシル酸の塩としては、グリオキシル酸アルカリ金属塩、グリオキシル酸アルカリ土類金属塩が挙げられ、アルカリ金属塩としては、例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられ、アルカリ土類金属塩としては、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。
【００１７】
本発明の毛髪変形処理剤中における成分(A)の含有量は、本発明の毛髪処理剤による処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、グリオキシル酸換算で好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、また、上述の観点に加え、皮膚への刺激を抑制する観点から、グリオキシル酸換算で好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。
【００１８】
〔成分(B)：一般式(1)で表される化合物〕
成分(B)は、次の一般式(1)で表される化合物である。
【００１９】
【化２】
0006316790.tif 000003
【００２０】
〔式中、
Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
Ａ1及びＡ2は、同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は−ＣＯ−Ｒ2（Ｒ2は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有しても良い炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は置換基を有しても良い炭素数６〜12の芳香族炭化水素基）を示し、
Ｂは、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有しても良い炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、−ＯＲ3又は−ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示し、
Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。
ただし、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥのうち２個又は３個は水素原子であり、残りの基はスルホ基を含むものではない。また、Ｄが水素原子又はメチル基である場合には、Ａ1とＢ、又はＡ2とＢが、これらに隣接する２つの炭素原子と共に、水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成する。〕
【００２１】
一般式(1)において、アラルキル基、アリールアルケニル基又は芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、その置換基としては、水酸基、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜12のアルコキシ基が挙げられる。また、アラルキル基、アリールアルキル基、芳香族炭化水素基の淡総数は、置換基の炭素原子の数を含んだ総炭素数を指す。
【００２２】
Ｒ3における炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1-メチルペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。
【００２３】
Ａ1、Ａ2、Ｅにおける炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基としては、上記炭素数１〜６のアルキル基又はアルケニル基に酸素原子が結合した基が挙げられる。
【００２４】
Ａ1、Ａ2、Ｒ2、Ｂにおける炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば前記炭素数１〜６のアルキル基又はアルケニル基のほか、n-ヘプチル基、2,4-ジメチルペンチル基、1-n-プロピルブチル基、n-オクチル基、２−エチルへキシル基、n-ノニル基、１−メチルノニル基、n-デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-イソプロピル-5-メチルヘキシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、デセニル基等が挙げられる。
【００２５】
Ｄにおける炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基としては、上記炭素数１〜12のアルキル基又はアルケニル基に酸素原子が結合した基が挙げられる。
【００２６】
Ａ1、Ａ2、Ｒ2、Ｂにおける置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基又はアリールアルケニル基としては、ベンジル基、ヒドロキシベンジル基、ジヒドロキシベンジル基、フェニルエチル基、フェニルエテニル基、ヒドロキシフェニルエチル基、ジヒドロキシフェニルエチル基、ヒドロキシフェニルエテニル基、ジヒドロキシフェニルエテニル基、フェニルプロピル基、フェニルプロペニル基、フェニルブチル基、フェニルブテニル基、フェニルペンチル基、フェニルペンテニル基、フェニルヘキシル基、フェニルヘキセニル基等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ2における置換基を有しても良い炭素数６〜12の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、ジヒドロキシフェニル基、トリヒドロキシフェニル基、ナフチル基、ヒドロキシナフチル基、ジヒドロキシナフチル基等が挙げられる。
【００２８】
Ａ1、Ａ2におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。
【００２９】
一般式(1)で表される化合物の具体例としては、以下の一般式(1-1)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、及び一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体が挙げられる。
【００３０】
【化３】
0006316790.tif 000004
【００３１】
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示し、Ｄ1は水酸基又はメトキシ基を示す。〕
【００３２】
【化４】
0006316790.tif 000005
【００３３】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ｄ2は水酸基又は炭素数１〜12のアルコキシ基を示し、Ｇは水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基を示し、ｎは０から２の整数を示す。〕
【００３４】
【化５】
0006316790.tif 000006
【００３５】
【化６】
0006316790.tif 000007
【００３６】
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
【００３７】
一般式(1-1)で表される化合物としては、以下の(1-1-1)〜(1-1-3)の化合物が好ましい。
【００３８】
(1-1-1) 以下の一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体
【００３９】
【化７】
0006316790.tif 000008
【００４０】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【００４１】
Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
Ｂとしては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、水酸基が好ましく、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、水酸基がより好ましい。
Ｅとしては、水素原子、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００４２】
(1-1-1)に該当する化合物としては、例えば、1,3-ジメトキシベンゼン、3,5-ジメトキシフェノール、2,6-ジメトキシフェノール、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（pterostilbene））等が挙げられる。
【００４３】
(1-1-2) 以下の一般式(1-1-2)で表されるm-メトキシフェノール誘導体
【００４４】
【化８】
0006316790.tif 000009
【００４５】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【００４６】
Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基又はアリールアルケニル基が好ましく、水素原子、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基が好ましい。
Ｂとしては、水素原子、炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基又はアリールアルケニル基、−ＯＲ3（Ｒ3は水素原子、又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）が好ましく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、水酸基がより好ましく、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、水酸基が更に好ましい。
Ｅは水素原子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましく、水素原子、水酸基が好ましい。
【００４７】
(1-1-2)に該当する化合物としては、例えば、3-メトキシフェノール、5-メトキシレゾルシン、3-メトキシベンゼン-1,2-ジオール、4-ブチル-3-メトキシフェノール、3-メトキシ-4-(1-フェニルエチル)フェノール、5-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)-1-ヒドロキシ-3-メトキシベンゼン（慣用名：ピノスチルベン（Pinostilbene））等が挙げられる。
【００４８】
(1-1-3) 以下の一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体
【００４９】
【化９】
0006316790.tif 000010
【００５０】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【００５１】
レゾルシン誘導体としては、以下の一般式(ｉ)又は(ii)で表されるものが挙げられる。
【００５２】
【化１０】
0006316790.tif 000011
【００５３】
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢは前記と同じ意味を示し、Ｅ1は水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
【００５４】
Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
Ｂとしては、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基又はアリールアルケニル基、−ＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）が好ましい。
Ｅ1としては、水酸基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましい。
【００５５】
一般式(ｉ)で表されるレゾルシン誘導体としては、2-メチルレゾルシン、2-エチルレゾルシン、2-プロピルレゾルシン等の2-アルキルレゾルシン；
ピロガロール；
2-メトキシレゾルシン等の2-アルコキシレゾルシン；
没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル等の没食子酸エステル；
5-(フェニルエテニル)2-イソプロピルレゾルシン等が挙げられる。
【００５６】
【化１１】
0006316790.tif 000012
【００５７】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【００５８】
一般式(ii)で表されるレゾルシン誘導体としては、更に一般式(ii-1)又は(ii-2)で表されるレゾルシン誘導体が好ましい。
【００５９】
【化１２】
0006316790.tif 000013
【００６０】
〔式中、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を示す。〕
【００６１】
一般式(ii-1)で表されるレゾルシン誘導体としては、4-メチルレゾルシン、4-エチルレゾルシン、4-プロピルレゾルシン、4-イソプロピルレゾルシン、4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-イソブチルレゾルシン、4-sec-ブチルレゾルシン、4-tert-ブチルレゾルシン、4-ペンチルレゾルシン、4-イソペンチルレゾルシン、4-sec-ペンチルレゾルシン、4-tert-ペンチルレゾルシン、4-ネオペンチルレゾルシン、4-ヘキシルレゾルシン、4-イソヘキシルレゾルシン、4-ヘプチルレゾルシン、4-オクチルレゾルシン、4-(2-エチルヘキシル)レゾルシン、4-ノニルレゾルシン、4-デシルレゾルシン、4-ウンデシルレゾルシン、4-ドデシルレゾルシン等の4-アルキルレゾルシン；
4-ビニルレゾルシン、4-アリルレゾルシン、4-ブテニルレゾルシン、4-ヘキセニルレゾルシン、4-デセニルレゾルシン等の4-アルケニルレゾルシン；
4-ベンジルレゾルシン、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite 377））、4-(2-フェニルエチル)レゾルシン、4-(3-フェニルプロピル)レゾルシン等の4-アラルキルレゾルシン；
4-(4-ヒドロキシベンジル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシベンジル)レゾルシン、4-(4-ヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン等の4-ヒドロキシアラルキルレゾルシン；
4-(1-フェニルエテニル)レゾルシン、4-(3-フェニルプロペニル)レゾルシン等の4-アリールアルケニルレゾルシン；
4-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシフェニルエテニル）レゾルシン等の4-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン；
4-(1-メチルナフチル)レゾルシン；
4-メトキシレゾルシン、4-エトキシレゾルシン、4-イソプロポキシレゾルシン、4-プロポキシレゾルシン、4-ブトキシレゾルシン、4-sec-ブトキシレゾルシン、4-tert-ブトキシレゾルシン、4-ペントキシレゾルシン等の4-アルコキシレゾルシン；
4-クロロレゾルシン、4-ブロモレゾルシン等のハロゲン化レゾルシン；
4-アセチルレゾルシン、4-プロパノイルレゾルシン、4-ブタノイルレゾルシン、4-ペンタノイルレゾルシン、4-ヘキサノイルレゾルシン等の4-アルカノイルレゾルシン；
4-フェニルエタノイルレゾルシン、4-フェニルプロパノイルレゾルシン、4-フェニルブタノイルレゾルシン、4-フェニルペンタノイルレゾルシン、4-フェニルヘキサノイルレゾルシン、3-(ヒドロキシフェニル)-1-(2,4-ジヒドロキシフェニル)プロペン-1-オン（慣用名：イソリキリチゲニン（Isoliquiritigenin））等の4-アリールアルカノイルレゾルシン等が挙げられる。
【００６２】
【化１３】
0006316790.tif 000014
【００６３】
〔式中、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を示し、Ｂ1は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、−ＯＲ3又は−ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示す。〕
【００６４】
一般式(ii-2)で表されるレゾルシン誘導体としては、更に一般式(ii-2-a)又は(ii-2-b)で表されるレゾルシン誘導体が好ましい。
【００６５】
【化１４】
0006316790.tif 000015
【００６６】
〔式中、Ｂ1は、前記と同じ意味を示す。〕
【００６７】
一般式(ii-2-a)で表されるレゾルシン誘導体としては、5-メチルレゾルシン、5-エチルレゾルシン、5-プロピルレゾルシン、5-イソプロピルレゾルシン、5-ブチルレゾルシン、5-イソブチルレゾルシン、5-sec-ブチルレゾルシン、5-tert-ブチルレゾルシン、5-ペンチル-レゾルシン（慣用名：オリベトール（Olivetol））、5-イソペンチルレゾルシン、5-ネオペンチルレゾルシン、5-ヘキシルレゾルシン、5-イソヘキシルレゾルシン、5-ヘプチルレゾルシン、5-オクチルレゾルシン、5-(2-エチルヘキシル)レゾルシン、5-ノニルレゾルシン、5-デシルレゾルシン、5-ウンデシルレゾルシン、5-ドデシルレゾルシン等の5-アルキルレゾルシン；
5-ビニルレゾルシン、5-アリルレゾルシン、5-ブテニルレゾルシン、5-ヘキセニルレゾルシン、5-デセニルレゾルシン等の5-アルケニルレゾルシン；
フロログルシノール；
5-エトキシベンゼン-1,3-ジオール、5-プロポキシベンゼン-1,3-ジオール、5-ブトキシベンゼン-1,3-ジオール等の5-アルコキシベンゼン-1,3-ジオール；
3,5-ジヒドロキシ安息香酸；
3,5-ジヒドロキシ安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸エチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸プロピル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ブチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ペンチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ヘキシル等の3,5-ジヒドロキシ安息香酸エステル；
5-ベンジルレゾルシン、5-(1-フェニルエチル)レゾルシン、5-(2-フェニルエチル)レゾルシン、5-(フェニルプロピル)レゾルシン等の5-アラルキルレゾルシン；
5-(4-ヒドロキシベンジル)レゾルシン、5-(2,4-ジヒドロキシベンジル)レゾルシン5-(ヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン（慣用名：ジヒドロレスベラトール（Dihydro-resveratrol））、5-(2,4-ジヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン、等の5-ヒドロキシアラルキルレゾルシン；
5-(フェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ピノシルビン（Pinosylvin））5-(フェニルプロペニル)レゾルシン等の5-アリールアルケニルレゾルシン；
5-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（Resveratrol））、5-(4-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：4-メトキシレスベラトロール（4-MethoxyResveratrol））、5-(2,4-ジヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：オキシレスベラトロール（Oxyresveratrol））、5-(2-メトキシ-4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：グネツクレイストールD（Gnetucleistol D））、5-(3,4-ジメトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：グネツクレイストールE（Gnetucleistol E））、5-(3-ヒドロキシ-4-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ラポンチゲニン（Rhapontigenin））、5-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：イソラポンチゲニン（Isorhapontigenin））、5-(ジヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ピセアタンノール（Piceatannol））等の5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン等が挙げられる。
【００６８】
【化１５】
0006316790.tif 000016
【００６９】
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢ1は前記と同じ意味を示す。〕
【００７０】
Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましい。
【００７１】
一般式(ii-2-b)で表されるレゾルシン誘導体としては、2-メチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-エチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-プロピルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ブチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ヘキシルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-オクチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ドデシルベンゼン-1,3,5-トリオール等の2-アルキルベンゼン-1,3,5-トリオール；
2-ベンジルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(フェニルエチル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(フェニルプロピル)ベンゼン-1,3,5-トリオール等の2-アラルキル-1,3,5-トリオール、2-アセチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-プロパノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ブタノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-フェニルエタノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)エタン-1-オン、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin））、4-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)ブタン-1-オン、2-ベンゾイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(ヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(3,5-ジヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール等のフロログルシン酸エステル；
3,5-ジヒドロキシ-2-メチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-メチル安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ-2-エチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-エチル安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ-2-プロピル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-プロピル安息香酸メチル3,5-ジヒドロキシ-2-ブチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-ブチル安息香酸メチル等の3,5-ジヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられる。
【００７２】
一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体としては、4-ベンゾイルレゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-1（Benzophenone-1））、4-(ヒドロキシベンゾイル)レゾルシン、4-(ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、4-(メチルベンゾイル)レゾルシン、4-(エチルベンゾイル)レゾルシン、4-(ジメチルベンゾイル)レゾルシン、4-(ジエチルベンゾイル)レゾルシン、4-ナフトイルレゾルシン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-3（Benzophenone-3）、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-6（Benzophenone-6）、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-8（Benzophenone-8）、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-10（Benzophenone-10）、2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-12（Benzophenone-12））等が挙げられる。
【００７３】
一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で示されるナフトール誘導体としては、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)中、Ｒ1が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルケニルであるものが好ましく、水素原子であるものがより好ましい。
また、Ａ1及びＡ2が水素原子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であるものが好ましく、水素原子又は水酸基であるものがより好ましい。
また、Ｄが水素原子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であるものが好ましい。
また、Ｅが水素原子、水酸基又は炭素数１〜４のアルキル基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基であるものが好ましい。
【００７４】
このような化合物としては、1-ナフトール、2-ナフトール、3-メチルナフタレン-1-オール、ナフタレン-1,4-ジオール、ナフタレン-1,5-ジオール、ナフタレン-1,8-ジオール等が挙げられる。
【００７５】
一般式(1)で表される化合物の中でも、一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体、一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体が好ましい。更に、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、4-アルキルレゾルシン、4-アラルキルレゾルシン、4-アシル化レゾルシン、5-アルキルレゾルシン、5-アラルキルレゾルシン、5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン、フロログルシン酸エステル、没食子酸及び没食子酸エステルが好ましい。更に、4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite377））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（resveratrol））、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin）、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（Pterostilbene））、1-ナフトールが好ましい。更に、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、4-n-ブチルレゾルシノール、4-フェニルレゾルシノール、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシンが好ましい。
【００７６】
一般式(1)で表される化合物の分子量は、120以上が好ましく、また、毛髪内部への浸透性の観点から、1000以下、更には500以下、更には300以下が好ましい。
【００７７】
成分(B)は単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができるが、２種以上を用いることがより好ましい。本発明の毛髪変形処理剤中における成分(B)の含有量は、本発明の毛髪処理剤による処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは10質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である。
【００７８】
本発明の毛髪変形処理剤中における成分(A)の含有量に対する成分(B)の含有量のモル比(B)／(A)は、毛髪内で形成する成分(A)と成分(B)との縮合物により本発明の毛髪処理剤による処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.5以上、更に好ましくは0.7以上であり、また、好ましくは5以下、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である。
【００７９】
〔成分(C)：水〕
本発明の毛髪変形処理剤は、水を媒体とする。また、必要に応じ、水に加え、メタノール、エタノール等の炭素数１〜３の低級アルコールを併用することもできる。この場合、本発明の毛髪変形処理剤中の炭素数１〜３の低級アルコールの含有量は、好ましくは60質量％以下、より好ましくは40質量％以下、更に好ましくは30質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは10質量％以下である。また、0.1質量％以上であることが好ましい。
【００８０】
本発明の毛髪変形処理剤は、１剤式でも、２剤式等の多剤式でも、いずれの形態とすることもできるが、成分(A)と成分(B)の毛髪内への浸透性を良好にし、本発明の効果を高くする観点から、成分(A)と成分(B)とをそれぞれ別の剤に含有する多剤式、更には２剤式とすることがより好ましい。多剤式の場合、本発明においては成分(B)を含有する剤を第一剤、成分(A)を含有する剤を第二剤とする。
【００８１】
多剤式の場合、第一剤中の成分(B)の含有量は、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは10質量％以上であり、また好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である。
【００８２】
多剤式の場合、第二剤中の成分(A)の含有量は、グリオキシル酸換算で、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。
【００８３】
多剤式において第一剤と第二剤等とを混合して使用する場合、その混合比は特に定めないが、合剤後の組成物が本発明の毛髪変形処理剤となることが好ましい。従って、多剤式の場合、特に定めが無い場合には各成分の含有量は合剤後の組成物中における含有量である。また、多剤式にする場合、成分(C)は各剤の溶媒として含有することができ、成分(C)は第一剤と第二剤の両方に入っていることが好ましい。
【００８４】
本発明の毛髪変更処理剤のpHは、毛髪内への浸透性の観点から、１剤式の場合、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは2.5以下、更に好ましくは２以下であり、また、毛髪ダメージ抑制、皮膚刺激抑制の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上である。多剤式の場合は、成分(A)を含有する剤、すなわち第二剤を上記範囲とすることが好ましく、すべての剤を混合した後のpHを上記範囲とすることがより好ましい。なお、本願において毛髪処理剤のpHとは毛髪変形処理剤を希釈等することなく、室温（25℃）において、pHメーターでそのまま測定して得られた値を指す。
【００８５】
毛髪変更処理剤のpHを上記範囲に調整するために、適宜pH調整剤を用いることができる。pH調整剤としては、アルカリ剤として、アンモニア又はその塩；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン又はその塩；1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン又はその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物等を使用することができる。また、酸剤として、塩酸、リン酸等の無機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩；リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩、乳酸、リンゴ酸等の成分(A)以外の有機酸等を使用することができる。
【００８６】
本発明の毛髪変形処理剤は、毛髪処理後の髪の感触を改善し、本願発明の効果を一層向上させる観点から、カチオン性界面活性剤を含有することが好ましい。カチオン性界面活性剤は１個の炭素数８〜24のアルキル基及び３個の炭素数１〜４のアルキル基を有するモノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましい。
【００８７】
好ましくは、少なくとも１種のモノ長鎖アルキル四級アンモニウム界面活性剤は、下記一般式で表される化合物から選択される。
【００８８】
【化１６】
0006316790.tif 000017
【００８９】
〔式中、Ｒ4は炭素数８〜22の飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、Ｒ8−ＣＯ−ＮＨ−(ＣＨ2)m−又はＲ8−ＣＯ−Ｏ−(ＣＨ2)m−（Ｒ8は炭素数７〜21の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、ｍは１〜４の整数を示す）を示し、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は独立して、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシルアルキル基を示し、Ｘ-は塩化物イオン、臭化物イオン、メトサルフェートイオン又はエトサルフェートイオンを示す。〕
【００９０】
好適なカチオン性界面活性剤としては、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアラミドプロピルトリモニウムクロリド等の長鎖四級アンモニウム化合物が挙げられ、これらは単独で使用することもでき、これらの混合物として使用することもできる。
【００９１】
本発明の毛髪変形処理剤中におけるカチオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。毛髪変形処理剤が多剤式である場合、カチオン性界面活性剤は第一剤に含有しても良く、第二剤に含有しても良く、第一剤と第二剤の両方に含有していても良い。
【００９２】
また、本発明の毛髪変形処理剤は、毛髪処理後の髪の感触を改善し、まとまりを良くする観点からシリコーンを含むことが好ましい。シリコーンとしてはジメチルポリシロキサン及びアミノ変性シリコーンが好ましい。
【００９３】
ジメチルポリシロキサンとしては、いずれの環状又は非環状のジメチルポリシロキサンポリマーを用いることもでき、その例としてSH200シリーズ、BY22-019、BY22-020、BY11-026、B22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、BY22-060、BY22-083、FZ-4188（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-9088、KM-900シリーズ、MK-15H、MK-88（いずれも信越化学工業株式会社）が挙げられる。
【００９４】
アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有するあらゆるシリコーンを用いることができ、その例として、全部又は一部の末端ヒドロキシル基がメチル基等で末端封止されたアミノ変性シリコーンオイル及び末端封止されていないアモジメチコンが挙げられる。好ましいアミノ変性シリコーンとして、例えば次式で示される化合物を用いることができる。
【００９５】
【化１７】
0006316790.tif 000018
【００９６】
〔式中、Ｒ'は水素原子、水酸基又はＲXを示し、ＲXは置換又は非置換の炭素数１〜20の一価炭化水素基を示し、ＪはＲX、Ｒ"−(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)aＮＨ2、ＯＲX又は水酸基を示し、Ｒ"は炭素数１〜８の二価炭化水素基を示し、ａは０〜３の数を示し、ｂ及びｃはその和が数平均で、10以上20000未満、好ましくは20以上3000未満、より好ましくは30以上1000未満、更に好ましくは40以上800未満となる数を示す。〕
【００９７】
好適なアミノ変性シリコーンの市販品の具体例としては、SF8452C、SS3551（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-8004、KF-867S、KF-8015（いずれも信越化学工業株式会社）等のアミノ変性シリコーンオイル、SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671、FZ4672（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）等のアモジメチコンエマルションが挙げられる。
【００９８】
本発明の毛髪変形処理剤中におけるシリコーンの含有量は、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。毛髪変形処理剤が多剤式である場合、シリコーンは第一剤に含有しても良く、第二剤に含有しても良く、第一剤と第二剤の両方に含有していても良い。
【００９９】
また、本発明の毛髪変形処理剤は、毛髪処理後の髪の感触を改善する観点からカチオン性ポリマーを含有することが好ましい。
【０１００】
カチオン性ポリマーは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基若しくはアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、すすぎ時やシャンプー時の感触の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましい。
【０１０１】
好適なジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム-6、例えばマーコート100；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22、例えばマーコート280、同295；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7、例えばマーコート550；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）等が挙げられる。
【０１０２】
好適な４級化ポリビニルピロリドン誘導体の具体例としては、ビニルピロリドンコポリマーとジメチルアミノエチルメタクリレートとを重合して得られるポリマー（ポリクオタニウム11、例えばガフカット734、ガフカット755、ガフカット755N（以上、アシュランド社））が挙げられる。
【０１０３】
好適なカチオン化セルロースの具体例としては、ヒドロキシセルロースにグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを負荷したポリマー（ポリクオタニウム10、例えばレオガードＧ、同GP（以上、ライオン社）、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M（以上、アマーコール社））や、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ポリクオタニウム-4、例えばセルコートH-100、同L-200（以上、アクゾノーベル社））等が挙げられる。
【０１０４】
本発明の毛髪変形処理剤中におけるカチオン性ポリマーの含有量は、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下である。毛髪変形処理剤が多剤式である場合、カチオン性ポリマーは第一剤に含有しても良く、第二剤に含有しても良く、第一剤と第二剤の両方に含有していても良い。
【０１０５】
更に、本発明の毛髪変形処理剤には、通常含有する程度の量の酸化防止剤を含有しても良い。酸化防止剤としては毛髪化粧料の分野で一般的に用いられているものであればよく、例えばアスコルビン酸等が挙げられる。
【０１０６】
本発明の毛髪変形処理剤には、以上の成分のほか、通常毛髪化粧料に配合される成分を適宜含有させることができる。ただし、本発明の毛髪変形処理剤には、プレカーサーとカプラーとの酸化反応によって毛髪の染色を行う酸化染毛剤に配合されるプレカーサーを実質的に含有しないことが好ましい。すなわち、本発明の毛髪変形処理剤は、少なくとも一つのアミノ基を有し、一のアミノ基のオルト位又はパラ位に他のアミノ基又は水酸基を有し、酸化した際に閉殻キノイド構造を有する芳香族化合物を実質的に含有しない。成分(B)の化合物は、酸化染毛剤に用いられるカプラーとして代表的なレゾルシンと構造の類似する化合物であるが、本発明は、毛髪内で成分(A)と成分(B)とを重合させることによって、その後の加熱によって毛髪形状を自在に変形することを可能とした点に特徴があり、酸化染毛剤におけるレゾルシンの使用とは全く異なる技術である。
【０１０７】
また、本発明の毛髪変形処理剤には、ホウ酸又はケイ酸を用いてグリセルアルデヒドとレゾルシンとのオリゴマーを形成させる特許文献３の技術とも異なり、ホウ酸、ケイ酸も実質的に含有しないことが好ましい。
【０１０８】
更に本発明の毛髪変形処理剤は、毛髪還元剤を実質的に含有しないことが好ましい。本発明は、毛髪内のタンパク質のＳ−Ｓ結合の切断によらず毛髪の変形を可能とした点に特徴があり、還元剤を用いて毛髪内のＳ−Ｓ結合を切断することで毛髪を変形させるパーマ剤とは全く異なる技術である。ここで、毛髪還元剤とは、例えばチオグリコール酸、ジチオグリコール酸、システイン、アセチルシステイン、ブチロラクトンチオール等のチオール、亜硫酸水素及びその塩が挙げられる。
【０１０９】
なお、本発明において、「実質的に含有しない」とは、毛髪変形処理剤中における対象化合物の含有量が、好ましくは0.1質量％未満、より好ましくは0.01質量％未満であることをいい、更に好ましくは毛髪変形処理剤中に対象化合物を含有しないことをいう。
【０１１０】
本発明の毛髪変形処理剤は人体に対して安全性が高く、髪ダメージも少ないことから、特に人間の頭髪に対して好適に使用できる。
【０１１１】
〔毛髪変形処理方法〕
本発明の毛髪変形処理剤を用いて毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理は、下記工程(ｉ)及び(ii)を含む毛髪処理方法により行うことができる。
(ｉ)本発明の毛髪変形処理剤を毛髪に塗布し、浸透させるステップ
(ii)毛髪化粧料が浸透した毛髪を加熱して形付けするステップ
【０１１２】
工程(ｉ)において、毛髪変形処理剤は、乾燥した毛髪に対し塗布しても濡れた毛髪に対して塗布してもよいが、毛髪を膨潤させ毛髪処理剤の毛髪への浸透を促進するため、工程(ｉ)の前に、水で毛髪を濡らしておくことが好ましい。工程(ｉ)において毛髪に塗布する毛髪変形処理剤の量は、毛髪の質量に対する浴比で（毛髪変形処理剤の質量／毛髪の質量）で、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.25以上、更に好ましくは0.5以上であり、また好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下である。処理の対象となる毛髪は、頭髪の全部でも、その一部でも構わない。
【０１１３】
工程(ｉ)において、毛髪変形処理剤は任意の方法で毛髪に塗布できる。また、毛髪変形処理剤が多剤式の場合、成分(B)を含有する第一剤と成分(A)を含有する第二剤とを混合してから髪に塗っても良いし、第一剤と第二剤の一方を毛髪に塗布した後、その塗布部の上に他方を重ねて塗布しても良い。重ねて塗布する場合、毛髪変形処理剤の浸透を促進し、効果を高める観点から、一方の剤を塗布した後、毛髪処理剤が塗布された毛髪を放置し、その後、他方の剤を塗布しても重ねて塗布しても良い。その場合の放置時間は、毛髪変形処理剤を毛髪内に浸透・拡散させるため、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、また、好ましくは１時間以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下である。そしてこのとき、毛髪変形処理剤の浸透を促進する観点から加温してもよい。加温する場合は40〜90℃で加温するのが好ましい。また、重ねて塗布する場合、塗布する順番は任意で構わないが、毛髪変形処理剤の浸透を促進し、効果を高める観点から、第一剤を毛髪に塗布した後、第二剤を毛髪に塗布するのがより好ましい。
【０１１４】
また、工程(ｉ)において、第一剤と第二剤とを重ねて塗布する場合、第一剤を塗布し放置した後、第二剤を塗布する前に、第一剤をすすぎ流す工程（以降、中間すすぎ工程と記載する）を含んでも良い。処理時間の短縮の観点からは中間すすぎ工程は含まない方が好ましい。中間すすぎ工程を含まない場合、毛髪変形効果をより一層高める観点から、第一剤に含まれる成分(B)の分子量は100〜180であることが好ましく、100〜140であることがより好ましい。一方、毛髪変形処理後の感触向上の観点からは中間すすぎ工程を含む方が好ましい。中間すすぎ工程を含む場合、毛髪変形効果をより一層高め、かつ変形後の感触を良好にする観点から、第一剤に含まれる成分(B)の分子量は140〜1000であることが好ましく、180〜1000であることがより好ましい。
【０１１５】
また、重ねて塗布する場合には、第一剤と第二剤の塗布量は特に定めない。毛髪に塗布した第二剤中の成分(A)の量に対する、毛髪に塗布した第一剤中の成分(B)の量のモル比(B)／(A)が好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.5以上、更に好ましくは0.7以上であり、また、好ましくは5以下、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下となるよう塗布する。具体的には、例えば第一剤中の成分(B)の含有量と毛髪上への第一剤の塗布量から算出される成分(B)の毛髪への適用量と、第二剤中の成分(A)の含有量と毛髪上への第二剤の塗布量から算出される成分(A)の毛髪への適用量との比率が、モル比で上述の範囲となれば良い。
【０１１６】
工程(ｉ)と工程(ii)の間に、毛髪処理剤が塗布された毛髪を放置するステップを入れてもよい。その場合の放置時間は、毛髪変形処理剤を毛髪内に浸透・拡散させるため、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、また、好ましくは１時間以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下である。
また、放置するステップにおいて、毛髪変形処理剤の浸透を促進する観点から、毛髪を加温してもよい。加温する場合は40〜90℃で加温するのが好ましい。この加温によって、工程(ii)の前に低次のオリゴマーを毛髪内で重合することができるため、工程(ii)をより有利に進めることができる点でも好ましい。
【０１１７】
工程(ｉ)と工程(ii)の間に、毛髪をすすいでもすすがなくても、どちらでもよいが、毛髪内に毛髪処理剤成分を十分に保持し、毛髪に半永久的な形状を付与し、更に熱により再度、毛髪形状を半永久的に変形する効果をより一層強くする観点から、すすがない方が好ましい。
【０１１８】
工程(ii)における加熱温度は、成分(A)、成分(B)と毛髪内のタンパク質との相互作用を大きくし、また毛髪内において成分(A)と成分(B)との縮合反応を促進することで本発明の効果を得るため、好ましくは50℃以上、より好ましくは60℃以上、更に好ましくは80℃以上であり、また、加熱中の水分の急激な蒸発を抑制するため、好ましくは250℃以下、より好ましくは240℃以下、更に好ましくは230℃以下である。加熱方法としては、ヘアアイロン、電熱ロッド、ホットカーラー等を用いる方法が挙げられる。
【０１１９】
工程(ii)における加熱時間は、使用する加熱器具・加熱温度によって適宜選ばれるが、毛髪変形処理剤を毛髪内に浸透・拡散させ、十分な重合を起こす観点から、１秒以上、好ましくは５秒以上、より好ましくは１分以上、更に好ましくは５分以上、更に好ましくは15分以上、更に好ましくは30分以上であり、また、毛髪ダメージ抑制のため、好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下、更に好ましくは45分以下である。
【０１２０】
工程(ii)における形付けには、ストレート状の形付け、カール状の形付けのいずれも含まれる。毛髪をストレート状に形付けする方法としては、手、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらドライヤーでブローする方法、ヘアアイロンを用いて加熱する方法等があるが、変形の容易さの観点から、ヘアアイロンを用いる方法が好ましい。ヘアアイロンを用いて毛髪を加熱しながらストレート状に形付けするには、毛髪をフラットアイロンで挟んだ後に挟んだまま根元から毛先に滑らせる方法、手、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらフラットアイロンで挟んでそのまま保持する方法等、及びその両者の組合せ等によればよい。また、毛髪をカール状に形付けする場合、毛髪を電熱ロッド、ホットカーラー等に巻いて加熱しながら保持する方法、毛髪をカールアイロンに巻いて保持する方法等が挙げられる。
【０１２１】
工程(ii)は、水分の蒸発が抑制される環境下で行われることが好ましい。水分の蒸発を抑制する具体的手段としては、毛髪処理剤が塗布された毛髪を、水蒸気を透過しない素材でできたフィルム状物質、キャップ等で覆う方法、過熱水蒸気等の水蒸気を毛髪に継続的に噴霧する方法等が挙げられる。
【０１２２】
工程(ii)の後、毛髪をすすいでもよく、またすすがなくてもよいが、余剰の重合物による毛髪感触低下を防ぐ観点から、すすぐ方が好ましい。
【０１２３】
これらの処理によって、毛髪内に成分(A)及び(B)が浸透し、毛髪内タンパク質との相互作用を生じるものと思われる。また、毛髪内において成分(A)と成分(B)との熱可塑性縮合物が生成する。このため毛髪を加熱することによって容易に毛髪形状を変形させることができ、また、一度施術すれば、再度毛髪処理剤を塗布することなく、熱を与えるだけで、毛髪を繰り返し半永久的ないし永久的に変形させることが可能となる。更に、本発明の方法により付与された毛髪変形は、シャンプー等で洗っても崩れない。
【０１２４】
（再変形処理方法）
工程(ｉ)又は工程(ii)を含む方法により毛髪を変形処理した後、熱を与えて毛髪を別の形に半永久的に再変形させることができる。再変形する際には、好ましくは30℃以上、より好ましくは40℃以上であり、また、230℃以下、より好ましくは220℃以下、更に好ましくは210℃以下の温度を与えるのが好ましい。また、再変形処理をする際には本発明の毛髪変形処理剤も、いわゆるパーマ剤のように還元剤を含む毛髪処理剤やアルカリリラクサー等の既知の毛髪変形処理剤も、塗布しないことが好ましい。
【０１２５】
以下、熱を与えて毛髪を別の形に半永久的に再変形させる工程を行う場合の具体的な手順を説明する。
【０１２６】
・カール状に変形処理した毛髪をストレート状に再変形する場合
カール状に変形処理した毛髪をストレート状に再変形するには、手や、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらドライヤーでブローする方法、ヘアアイロンを用いて加熱する方法等があるが、変形の容易さの観点から、ヘアアイロンを用いる方法が好ましい。ヘアアイロンを用いて毛髪を加熱しながらストレート状に形付けするには、毛髪をヘアアイロンで挟んだ後に挟んだまま根元から毛先に滑らせる方法、手や、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらヘアアイロンで挟んでそのまま保持する方法等、及びその両者の組合せ等によればよい。
【０１２７】
この場合における毛髪加熱時の到達温度（毛髪の温度）は、用いるヘアアイロンの種類、加熱部の材質、設定温度、ヘアアイロンの操作方法にかかわらず、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、好ましくは120℃以上、より好ましくは150℃以上であり、また、毛髪の損傷防止と毛髪形状の半永久的ないし永久的な変形とを両立する観点から、好ましくは230℃以下、より好ましくは220℃以下、更に好ましくは210℃以下である。毛髪の加熱温度は、例えばSENTRY社製放射温度計（型番ST653）等を用いて測定することができる。
【０１２８】
・ストレート状に変形処理した毛髪をカール状に再変形する場合
ストレート状に処理した毛髪をカール状に変形するには、毛髪をロッド、カーラー等に巻いて加熱しながら保持する方法、毛髪をヘアアイロンに巻いて保持する方法等が挙げられる。
【０１２９】
この場合における毛髪加熱時の到達温度（毛髪の温度）は、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、好ましくは30℃以上、より好ましくは40℃以上であり、また、毛髪の損傷防止と毛髪形状の半永久的ないし永久的な変形とを両立する観点から、好ましくは180℃以下、より好ましくは120℃以下、更に好ましくは100℃以下、更に好ましくは80℃以下、更に好ましくは60℃以下である。
【０１３０】
毛髪を再変形させる場合も、加熱をする際には、毛髪が乾燥している状態で加熱する方法でも、水で濡らした後に加熱する方法でもよいが、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、水で濡らした後に加熱する方法が好ましい。
【０１３１】
毛髪を再変形させる場合の毛髪の加熱時間は、使用する加熱道具、加熱温度によって適宜選ばれるが、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、好ましくは１秒以上、より好ましくは５秒以上、更に好ましくは１分以上、更に好ましくは５分以上、更に好ましくは15分以上、更に好ましくは30分以上であり、また、毛髪ダメージ抑制のため、好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下、更に好ましくは45分以下である。
【０１３２】
毛髪を半永久的ないし永久的に変形させる、好ましい毛髪処理方法としては、以下の３パターンが挙げられる。
【０１３３】
パターン１：毛髪処理剤が１剤式の場合
１）任意で毛髪を水で濡らす。
２）以下の成分(A)、(B)及び(C)を含有し、成分(A)の含有量に対する成分(B)の含有量のモル比が0.1〜５である本発明の毛髪処理剤を毛髪に塗布し、浸透させる。
成分(A)：グリオキシル酸又はその水和物若しくは塩
成分(B)：一般式(1)で表される化合物
成分(C)：水
３）任意で、毛髪処理剤を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40〜90℃に加温してもよい。
４）毛髪を50〜250℃で加熱して形付ける。
５）任意で髪をすすぐ。
６）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再変形する。
【０１３４】
パターン２：毛髪処理剤が２剤式の場合
１）任意で毛髪を水で濡らす。
２）以下の成分(B)及び(C)を含有する第一剤と、成分(A)及び(C)を含有する第二剤とを、成分(A)の含有量に対する成分(B)の含有量のモル比が0.1〜５となるように混合した本発明の毛髪処理剤を毛髪に塗布し、浸透させる。
成分(A)：グリオキシル酸又はその水和物若しくは塩
成分(B)：一般式(1)で表される化合物、
成分(C)：水
３）任意で、毛髪処理剤を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40〜90℃に加温してもよい。
４）毛髪を50〜250℃で加熱して形付ける。
５）任意で髪をすすぐ。
６）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再変形する。
【０１３５】
パターン３：毛髪処理剤が２剤式の場合
１）任意で水を濡らす。
２）以下の成分(B)及び(C)を含有する第一剤を毛髪に塗布し、浸透させる。
成分(B)：一般式(1)で表される化合物
成分(C)：水
３）任意で、毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40〜90℃に加温してもよい。
４）任意で、毛髪上の第一剤を洗い流す。
５）以下の成分(A)及び(C)を含有する第二剤を、成分(A)の含有量に対して成分(B)の含有量のモル比が0.1〜５となるように毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布し、浸透させる。
成分(A)：グリオキシル酸又はその水和物若しくは塩
成分(C)：水
６）任意で、毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40〜90℃に加温してもよい。
７）毛髪を50〜250℃で加熱して形付ける。
８）任意で髪をすすぐ。
９）任意で40〜230℃で加熱して毛髪を再変形する。
【０１３６】
本発明の毛髪処理方法は、還元剤を用いたパーマ処理や、強アルカリ性の毛髪処理剤を用いたリラクサー処理とは全く異なる原理によって毛髪を自在に変更することを可能とする技術であるので、還元剤を含む毛髪処理剤や強アルカリ性の毛髪処理剤を髪に塗布するステップは含まない。従って、本発明の毛髪処理方法は、髪を傷めることなく毛髪を変形させることができることも上記従来の毛髪変形方法に比べ有利な点といえる。
【０１３７】
以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
【０１３８】
＜１＞
以下の成分(A)、(B)及び(C)を含有する毛髪変形処理剤。
(A)グリオキシル酸又はその水和物若しくは塩
(B)次の一般式(1)で表される化合物
【０１３９】
【化１８】
0006316790.tif 000019
【０１４０】
〔式中、
Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
Ａ1及びＡ2は、同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は−ＣＯ−Ｒ2（Ｒ2は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は炭素数６〜12の置換基を有してもよい芳香族炭化水素基）を示し、
Ｂは、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、−ＯＲ3又は−ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示し、
Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。
ただし、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥのうち２個又は３個は水素原子であり、残りの基はスルホ基を含むものではない。また、Ｄが水素原子又はメチル基である場合には、Ａ1とＢ、又はＡ2とＢが、これらに隣接する２つの炭素原子と共に、水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成する。〕
(C)水
【０１４１】
＜２＞
成分(A)の含有量に対する成分(B)の含有量のモル比(B)／(A)が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.4以上、更に好ましくは0.5以上、更に好ましくは0.7以上であり、また、好ましくは５以下、更には2.5以下、更には２以下、更には1.5以下、更には1.2以下である、＜１＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１４２】
＜３＞
成分(A)の含有量が、グリオキシル酸換算で、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である＜１＞又は＜２＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１４３】
＜４＞
成分(B)の含有量が、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは10質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【０１４４】
＜５＞
成分(B)が、好ましくは以下の一般式(1-1)、(1-2)、(1-3-a)又は(1-3-b)で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上である＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【０１４５】
【化１９】
0006316790.tif 000020
【０１４６】
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示し、Ｄ1は水酸基又はメトキシ基を示す。〕
【０１４７】
【化２０】
0006316790.tif 000021
【０１４８】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ｄ2は水酸基又は炭素数１〜12のアルコキシ基を示し、Ｇは水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基を示し、ｎは０から２の整数を示す。〕
【０１４９】
【化２１】
0006316790.tif 000022
【０１５０】
【化２２】
0006316790.tif 000023
【０１５１】
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
【０１５２】
＜６＞
一般式(1-1)で表される化合物が、好ましくは以下の一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体である＜５＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１５３】
【化２３】
0006316790.tif 000024
【０１５４】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【０１５５】
＜７＞
Ａ1及びＡ2が、好ましくは水素原子、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、より好ましくは水素原子である＜６＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１５６】
＜８＞
Ｂが、好ましくは水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、又は−ＯＲ3（Ｒ3は水素原子、又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）、より好ましくは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、又は水酸基、更に好ましくは水素原子、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、又は水酸基である＜６＞又は＜７＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１５７】
＜９＞
Ｅが、好ましくは水素原子又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、より好ましくは水素原子である＜６＞〜＜８＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【０１５８】
＜10＞
一般式(1-1)で表される化合物が、好ましくは以下の一般式(1-1-2)で表されるm-メトキシフェノール誘導体である＜５＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１５９】
【化２４】
0006316790.tif 000025
【０１６０】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【０１６１】
＜11＞
Ａ1及びＡ2が、好ましくは水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、より好ましくは水素原子、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基である＜10＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１６２】
＜12＞
Ｂが、好ましくは水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜１２のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、又は−ＯＲ3（Ｒ3は水素原子、又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、又は水酸基、更に好ましくは水素原子、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、又は水酸基である＜10＞又は＜11＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１６３】
＜13＞
Ｅが、好ましくは水素原子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基であり、より好ましくは水素原子又は水酸基である＜10＞〜＜12＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【０１６４】
＜14＞
一般式(1-1)で表される化合物が、好ましくは以下の一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体である＜５＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１６５】
【化２５】
0006316790.tif 000026
【０１６６】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【０１６７】
＜15＞
一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体が、好ましくは以下の一般式(ｉ)で表されるレゾルシン誘導体である＜14＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１６８】
【化２６】
0006316790.tif 000027
【０１６９】
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢは前記と同じ意味を示し、Ｅ1は水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
【０１７０】
＜16＞
Ａ1及びＡ2が、好ましくは水素原子、又は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基であり、より好ましくは水素原子である＜15＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１７１】
＜17＞
Ｂが、好ましくは水素原子、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、又は−ＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）である＜15＞又は＜16＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１７２】
＜18＞
Ｅ1が、好ましくは水酸基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基である＜15＞〜＜17＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【０１７３】
＜19＞
一般式(ｉ)で表されるレゾルシン誘導体が、好ましくは2-アルキルレゾルシン、ピロガロール、2-メトキシレゾルシン、没食子酸又は没食子酸エステル、より好ましくは2-アルキルレゾルシン、没食子酸又は没食子酸エステルである＜15＞〜＜18＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【０１７４】
＜20＞
一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体が、好ましくは以下の式(ii-1)で表されるレゾルシン誘導体である＜14＞に記載の毛髪変形処理剤
【０１７５】
【化２７】
0006316790.tif 000028
【０１７６】
〔式中、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を示す。〕
【０１７７】
＜21＞
一般式(ii-1)で表されるレゾルシン誘導体が、好ましくは4-アルキルレゾルシン、4-アルケニルレゾルシン、4-アラルキルレゾルシン、4-ヒドロキシアラルキルレゾルシン、4-アリールアルケニルレゾルシン、4-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン、4-(1-メチルナフチル)レゾルシン、4-アルコキシレゾルシン、ハロゲン化レゾルシン、4-アルカノイルレゾルシン、又は4-アリールアルカノイルレゾルシン、より好ましくは4-アルキルレゾルシン、4-アラルキルレゾルシン、ハロゲン化レゾルシン、4-アルカノイルレゾルシン、又は4-アリールアルカノイルレゾルシン、更に好ましくは4-アルキルレゾルシン、又は4-アラルキルレゾルシンである＜20＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１７８】
＜22＞
一般式式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体が、好ましくは以下の一般式(ii-2)で表されるレゾルシン誘導体である＜14＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１７９】
【化２８】
0006316790.tif 000029
【０１８０】
〔式中、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を示し、Ｂ1は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、−ＯＲ3又は−ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示す。〕
【０１８１】
＜23＞
一般式(ii-2)で表されるレゾルシン誘導体が、好ましくは以下の一般式(ii-2-a)で表されるレゾルシン誘導体である＜22＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１８２】
【化２９】
0006316790.tif 000030
【０１８３】
〔式中、Ｂ1は、前記と同じ意味を示す。〕
【０１８４】
＜24＞
一般式(ii-2-a)で表されるレゾルシン誘導体が、好ましくは5-アルキルレゾルシン、5-アルケニルレゾルシン、フロログルシノール、5-アルコキシベンゼン-1,3-ジオール、3,5-ジヒドロキシ安息香酸、3,5-ジヒドロキシ安息香酸エステル、5-アラルキルレゾルシン、5-ヒドロキシアラルキルレゾルシン、5-アリールアルケニルレゾルシン、又は5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン、より好ましくは5-アルキルレゾルシン、5-アラルキルレゾルシン、5-ヒドロキシアラルキルレゾルシン、又は5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシンである＜23＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１８５】
＜25＞
(ii-2)で表されるレゾルシン誘導体が、好ましくは以下の一般式(ii-2-b)で表されるレゾルシン誘導体である＜22＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１８６】
【化３０】
0006316790.tif 000031
【０１８７】
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢ1は前記と同じ意味を示す。〕
【０１８８】
＜26＞
Ａ1及びＡ2が、好ましくは水素原子、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜４のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基である＜25＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１８９】
＜27＞
一般式(ii-2-b)で表されるレゾルシン誘導体が、好ましくは2-アルキルベンゼン-1,3,5-トリオール、フロログルシン酸エステル、又は3,5-ジヒドロキシ安息香酸エステル、より好ましくはフロログルシン酸エステルである＜26＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１９０】
＜28＞
一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体が、好ましくはベンゾフェノン-1、ベンゾフェノン-2、ベンゾフェノン-3、ベンゾフェノン-6、ベンゾフェノン-8、ベンゾフェノン-10、又はベンゾフェノン-12、より好ましくはベンゾフェノン-12である＜５＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１９１】
＜29＞
一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で示されるナフトール誘導体が、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)中のＲ1が好ましくは水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルケニル、より好ましくは水素原子であるナフトール誘導体である＜５＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１９２】
＜30＞
一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で示されるナフトール誘導体が、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)中のＡ1及びＡ2が好ましくは水素原子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基、より好ましくは水素原子又は水酸基であるナフトール誘導体である＜29＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１９３】
＜31＞
一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で示されるナフトール誘導体が、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)中のＤが好ましくは水素原子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であるナフトール誘導体である＜29＞又は＜30＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０１９４】
＜32＞
一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で示されるナフトール誘導体が、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)中のＥが好ましくは水素原子、水酸基又は炭素数１〜４のアルキル基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基であるナフトール誘導体である＜29＞〜＜31＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【０１９５】
＜33＞
一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体が、1-ナフトール、2-ナフトール、3-メチルナフタレン-1-オール、ナフタレン-1,4-ジオール、ナフタレン-1,5-ジオール、又はナフタレン-1,8-ジオールである＜29＞〜＜32＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【０１９６】
＜34＞
成分(B)が、好ましくは一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体、一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、及び一般式(1-3-a)若しくは(1-3-b)で表されるナフトール誘導体から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくは2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、4-アルキルレゾルシン、4-アラルキルレゾルシン、4-アシル化レゾルシン、5-アルキルレゾルシン、5-アラルキルレゾルシン、５−ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン、フロログルシン酸エステル、没食子酸及び没食子酸エステルから選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくは4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite377））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（resveratrol））、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin）、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（Pterostilbene））又は1-ナフトールから選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくは2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、4-n-ブチルレゾルシノール、4-フェニルレゾルシノール、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン及び4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシンから選ばれる１種又は２種以上である＜１＞〜＜33＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【０１９７】
＜35＞
成分(B)の分子量は、120以上が好ましく、また、毛髪内部への浸透性の観点から、1000以下、更には500以下、更には300以下である＜１＞〜＜34＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【０１９８】
＜36＞
少なくとも一つのアミノ基を有し、一のアミノ基のオルト位又はパラ位に他のアミノ基又は水酸基を有し、酸化した際に閉殻キノイド構造を有する芳香族化合物の量が、好ましくは0.１質量％未満、より好ましくは0.01質量％未満、更に好ましくは毛髪変形処理剤中に当該化合物を含有しない＜１＞〜＜35＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【０１９９】
＜37＞
好ましくは毛髪の変形が、毛髪蛋白質のＳ−Ｓ結合の切断及び再結合によるものでない、＜１＞〜＜36＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【０２００】
＜38＞
毛髪内の蛋白質を還元する成分の合計量が好ましくは0.1質量％未満、より好ましくは0.01質量%未満であり、更に好ましくは、毛髪変形処理剤中に当該化合物を含有しない＜１＞〜＜37＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【０２０１】
＜39＞
好ましくは毛髪内の蛋白質を還元する成分がチオール、亜硫酸水素、及びそれらの塩である＜38＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０２０２】
＜40＞
チオールが好ましくはチオグリコール酸、ジチオグリコール酸、システイン、アセチルシステイン、ブチロラクトンチオールである＜39＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０２０３】
＜41＞
pHが、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは2.5以下であり、更に好ましくは２以下であり、また、好ましくは１以上、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上である、＜１＞〜＜40＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【０２０４】
＜42＞
好ましくは成分(B)を含む第一剤と成分(A)を含む第二剤とを含む多剤型である＜１＞〜＜41＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【０２０５】
＜43＞
第二剤中の成分(A)の含有量が、グリオキシル酸換算で、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である＜42＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０２０６】
＜44＞
第一剤中の成分(B)の含有量が、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である＜42＞又は＜43＞に記載の毛髪変形処理剤。
【０２０７】
＜45＞
第二剤のpHが好ましくは４以下、更には３以下、更には2.5以下、更には２以下であり、また、好ましくは１以上、更には1.2以上、更には1.5以上である、＜42＞〜＜44＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤。
【０２０８】
＜46＞
混合後の組成物が＜１＞〜＜41＞のいずれかに記載された組成物となる＜42＞〜＜45＞のいずれかに記載の多剤型毛髪変形処理剤。
【０２０９】
＜47＞
下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
(ｉ)＜１＞〜＜46＞のいずれかに記載の毛髪変形処理剤を毛髪に塗布、毛髪に浸透させるステップ
(ii)毛髪変形処理剤が塗布された毛髪を加熱して形付けするステップ
【０２１０】
＜48＞
好ましくは工程(ｉ)が、＜42＞〜＜46＞のいずれかに記載の多剤型毛髪変形処理剤の第一剤と第二剤とを混合し、混合物を毛髪に塗布するステップである＜47＞に記載の毛髪処理方法。
【０２１１】
＜49＞
好ましくは、工程(ｉ)が、＜42＞〜＜46＞のいずれかに記載の多剤型毛髪変形処理剤における第一剤と第二剤の一方を毛髪に塗布した後、その塗布部の上に他方を重ねて塗布するステップである＜47＞に記載の毛髪処理方法。
【０２１２】
＜50＞
好ましくは、工程(ｉ)が、成分(B)を含有する第一剤を塗布した後、その塗布部の上に成分(A)を含有する第二剤を重ねて塗布するステップである＜49＞に記載の毛髪処理方法。
【０２１３】
＜51＞
毛髪に塗布した第二剤中に含まれる成分(A)の量に対する、毛髪に塗布した第一剤中に含まれる成分(B)の量のモル比(B)／(A)が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.5以上、更に好ましくは0.7以上であり、また、好ましくは5以下、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下となるよう塗布する＜49＞又は＜50＞に記載の毛髪処理方法
【０２１４】
＜52＞
好ましくは第一剤と第二剤の一方を毛髪に塗布するステップと、その塗布部の上に他方を重ねて塗布するステップの間に一方の剤が塗布された毛髪を放置するステップを含む＜49＞〜＜51＞のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【０２１５】
＜53＞
一方の剤が塗布された毛髪を放置する際に、好ましくは毛髪を40〜90℃で加温しながら放置する＜52＞に記載の毛髪処理方法。
【０２１６】
＜54＞
好ましくは、工程(ｉ)の前に毛髪を濡らすステップを含む、＜47＞〜＜53＞のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【０２１７】
＜55＞
工程(ii)における加熱温度が、好ましくは50℃以上、より好ましくは60℃以上、更に好ましくは80℃以上であり、また、好ましくは250℃以下、より好ましくは240℃以下、更に好ましくは230℃以下である、＜47＞〜＜54＞のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【０２１８】
＜56＞
好ましくは、工程(ii)が、水分の蒸発が抑制される環境下で行われるものである、請求項＜47＞〜＜55＞のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【０２１９】
＜57＞
好ましくは、還元剤を含む毛髪処理剤やpH12〜14の強アルカリ性の毛髪処理剤を髪に塗布するステップを含まない＜47＞〜＜56＞のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【０２２０】
＜58＞
工程(ｉ)において毛髪に塗布する毛髪変形処理剤の質量が、毛髪の質量に対する浴比（毛髪変形処理剤の質量／毛髪の質量）で、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.25以上、更に好ましくは0.5以上であり、また好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下である＜47＞〜＜57＞のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【０２２１】
＜59＞
工程(ii)における加熱時間が、好ましくは１秒以上、更には５秒以上、更には１分以上、更には５分以上、更には15分以上、更には30分以上であり、また、好ましくは２時間以下、更には１時間以下、更には45分以下である＜47＞〜＜58＞のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【０２２２】
＜60＞
好ましくは、工程(ｉ)と工程(ii)の間に、毛髪処理剤が塗布された毛髪を放置するステップを含む＜47＞〜＜59＞のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【０２２３】
＜61＞
放置時間が、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、また、好ましくは１時間以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下である＜60＞に記載の毛髪処理方法。
【０２２４】
＜62＞
好ましくは工程(ｉ)と工程(ii)の間の放置時間において、毛髪を好ましくは40〜90℃で加温する＜60＞又は＜61＞に記載の毛髪処理方法。
【０２２５】
＜63＞
好ましくは工程(ｉ)と工程(ii)の間に、毛髪処理剤が塗布された毛髪をすすぐステップを含まない＜47＞〜＜62＞のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【０２２６】
＜64＞
好ましくは工程(ii)の後、毛髪をすすぐステップを含む＜47＞〜＜63＞のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【０２２７】
＜65＞
好ましくは工程(ii)の後、加熱により異なる形状に毛髪を再変形する＜47＞〜＜64＞のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【０２２８】
＜66＞
好ましくは、毛髪を再変形する際に毛髪変形処理剤を塗布しない＜65＞に記載の毛髪処理方法。
【０２２９】
＜67＞
毛髪を再変形する際の加熱温度が、好ましくは30℃以上、より好ましくは40℃以上であり、また、好ましくは230℃以下、より好ましくは220℃以下、更に好ましくは210℃以下である＜65＞又は＜66＞に記載の毛髪処理方法。
【０２３０】
＜68＞
＜１＞〜＜46＞のいずれかに記載の組成物の、半永久的ないし永久的な毛髪変形のための使用。
【実施例】
【０２３１】
実施例１〜11、比較例１〜８
表１に示す処理剤を調製し、以下の３段階の毛髪処理を行い、それぞれの形状付与効果を評価した。この結果を表１に併せて示す。なお、pHは各組成物を調整後、希釈することなく、室温（25℃）において、pHメーター（HORIBA製 / 型番：F-52）でそのまま測定して値を得た。
【０２３２】
＜Ｉ：半永久的カール形状付与＞
１．コーカシアンの直毛（未処理毛）0.5ｇの長さ25cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
２．ロッドに巻き付けられた毛束に処理剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
３．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
５．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
６．実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、吊して真横から写真を撮った。写真をもとに、毛束の最もカールの強い部分の曲率半径を求め、これを２倍することでカール直径を求めた。
【０２３３】
（初期形状付与効果の評価基準）
Ａ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の１倍以上２倍未満
Ｂ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の２倍以上３倍未満
Ｃ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の３倍以上４倍未満
Ｄ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の４倍以上50倍未満
Ｅ：直毛のままであり、処理前と形状の変化なし
【０２３４】
＜II：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与＞
１．＜Ｉ：半永久的カール形状付与＞で評価した毛束に対し、クシを通して絡まりをとった後に、実測温度180℃のフラットアイロンで５cm/secの速度で６回スライドした。
２．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルドライした。
３．毛髪の自然な形状が出るよう振動を与えながら乾かし（ドライヤー不使用）、クシを通した後、吊して真横から目視観察した。
【０２３５】
（再形状付与効果の評価基準）
Ａ：カールが残っておらず、完全に直毛化している
Ｂ：フラットアイロン処理前よりはカールは弱くなっているが、完全に直毛化はしていない
Ｃ：カール毛のままであり、処理前と形状の変化なし
【０２３６】
＜III：半永久的ストレート形状付与毛に対する半永久的カール形状付与＞
１．＜II：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与＞で評価した毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
２．ロッドの全体をラップで覆って密封し、40℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
３．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
５．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
６．実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、吊して真横から写真を撮った。写真をもとに、毛束の最もカールの強い部分の曲率半径を求め、これを２倍することでカール直径を求めた。
【０２３７】
（再再形状付与効果の評価基準）
Ａ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の１倍以上２倍未満
Ｂ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の２倍以上３倍未満
Ｃ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の３倍以上４倍未満
Ｄ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の４倍以上50倍未満
Ｅ：直毛のままであり、処理前と形状の変化なし
【０２３８】
＜評価用シャンプーの処方＞
成分                            （質量％）
ラウレス硫酸ナトリウム              15.5
ラウラミドDEA                        1.5
安息香酸ナトリウム                   0.5
EDTA-2Na                             0.3
リン酸                        pH7に調整する量
イオン交換水                      バランス
合計                               100
【０２３９】
【表１】
0006316790.tif 000032
【０２４０】
実施例12〜14
表２に示す２剤式の処理剤を調製し、以下の３段階の毛髪処理を行い、それぞれの形状付与効果を評価した。この結果を表２に併せて示す。
【０２４１】
＜Ｉ：半永久的カール形状付与＞
１．コーカシアンの直毛（未処理毛）0.5ｇの長さ25cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
２．ロッドに巻き付けられた毛束に処方一剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
３．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．ロッドに巻き付けられた毛束に処方二剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
５．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
６．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
７．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
８．実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、吊して真横から写真を撮った。写真をもとに、毛束の最もカールの強い部分の曲率半径を求め、これを２倍することでカール直径を求めた。
【０２４２】
（初期形状付与効果の評価基準）
Ａ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の１倍以上２倍未満
Ｂ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の２倍以上３倍未満
Ｃ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の３倍以上４倍未満
Ｄ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の４倍以上50倍未満
Ｅ：直毛のままであり、処理前と形状の変化なし
【０２４３】
＜II：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与＞
１．＜Ｉ：半永久的カール形状付与＞で評価した毛束に対し、クシを通して絡まりをとった後に、実測温度180℃のフラットアイロンで５cm/secの速度で６回スライドした。
２．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルドライした。
３．毛髪の自然な形状が出るよう振動を与えながら乾かし（ドライヤー不使用）、クシを通した後、吊して真横から目視観察した。
【０２４４】
（再形状付与効果の評価基準）
Ａ：カールが残っておらず、完全に直毛化している
Ｂ：フラットアイロン処理前よりはカールは弱くなっているが、完全に直毛化はしていない
Ｃ：カール毛のままであり、処理前と形状の変化なし
【０２４５】
＜III：半永久的ストレート形状付与毛に対する半永久的カール形状付与＞
１．＜II：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与＞で評価した毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
２．ロッドの全体をラップで覆って密封し、40℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
３．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
５．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
６．実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、吊して真横から写真を撮った。写真をもとに、毛束の最もカールの強い部分の曲率半径を求め、これを２倍することでカール直径を求めた。
【０２４６】
（再再形状付与効果の評価基準）
Ａ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の１倍以上２倍未満
Ｂ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の２倍以上３倍未満
Ｃ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の３倍以上４倍未満
Ｄ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の４倍以上50倍未満
Ｅ：直毛のままであり、処理前と形状の変化なし
【０２４７】
【表２】
0006316790.tif 000033
【０２４８】
実施例15
表３に示す処理剤を調製し、以下の３段階の毛髪処理を行い、それぞれの形状付与効果を評価した。この結果を表３に併せて示す。
【０２４９】
＜Ｉ：半永久的ストレート形状付与＞
１．コーカシアン人種由来のやや広がりを持った直毛の毛束（未処理毛）（重さ0.5ｇ / 長さ25cm）を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
２．ロッドに巻き付けられた毛束に処理剤を1.0ｇ塗布し、ロッド全体をラップフィルムで覆って密封し、40℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
３．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．ラップフィルムを外してロッドから毛束を取り外し、タオルで軽く水気を切った後、ドライヤーで完全に乾くまで温風乾燥した。
５．毛束に櫛を通して絡まりを取った後、毛束を実測温度230℃のフラットアイロンで５cm/secの速度で６回スライドし、毛束の根元から毛先まで完全に直毛のスタイルを作った。
６．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。その後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルドライした。
７．毛髪の有する形状がそのまま出るよう、振動を与えながら乾かし、クシを通した後、吊して真横から目視観察した。
【０２５０】
（評価基準）
Ａ：毛束の広がりがなくなり、根元から毛先まで完全な直毛が維持されている。
Ｂ：毛束の広がりが抑えられているが、た直毛だが、わずかな広がりがある。
Ｃ：毛束の広がりは、未処理の状態と同等である
【０２５１】
＜II：半永久的ストレート形状付与毛に対する半永久的カール形状付与＞
１．＜I：半永久的ストレート形状付与＞で評価した毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
２．ロッドの全体をラップで覆って密封し、40℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
３．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
５．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
６．実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、吊して真横から写真を撮った。写真をもとに、毛束の最もカールの強い部分の曲率半径を求め、これを２倍することでカール直径を求めた。
【０２５２】
（評価基準）
Ａ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の１倍以上２倍未満
Ｂ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の２倍以上３倍未満
Ｃ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の３倍以上４倍未満
Ｄ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の４倍以上50倍未満
Ｅ：直毛のままであり、処理前と形状の変化なし
【０２５３】
＜III：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与＞
１．＜II：半永久的ストレート形状付与毛に対する半永久的カール形状付与＞で評価した毛束に対し、クシを通して絡まりをとった後に、実測温度180℃のフラットアイロンで５cm/secの速度で６回スライドした。
２．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルドライした。
３．毛髪の自然な形状が出るよう振動を与えながら乾かし（ドライヤー不使用）、クシを通した後、吊して真横から目視観察した。
【０２５４】
（評価基準）
Ａ：カールが残っておらず、完全に直毛化している
Ｂ：フラットアイロン処理前よりはカールは弱くなっているが、完全に直毛化はしていない
Ｃ：カール毛のままであり、処理前と形状の変化なし
【０２５５】
【表３】
0006316790.tif 000034
【０２５６】
実施例16〜17
表４に示す処理剤を調製し、以下の３段階の毛髪処理を行い、それぞれの形状付与効果を評価した。この結果を表４に併せて示す。
【０２５７】
＜Ｉ：半永久的カール形状付与＞
１．コーカシアン直毛の0.5ｇ、長さ25cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
２．ロッドに巻き付けられた毛束に処方一剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
３．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．ラップから毛束を取り出し、毛髪を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡出て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。
５．濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
６．ロッドに巻き付けられた毛束に処方二剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
７．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
８．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
９．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
10．実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、吊して真横から写真を撮った。写真をもとに、毛束の最もカールの強い部分の曲率半径を求め、これを２倍することでカール直径を求めた。
なお、実施例16、17の毛束の感触は実施例１〜15に比べて一層良くなった。
【０２５８】
（評価基準）
Ａ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の１倍以上２倍未満
Ｂ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の２倍以上３倍未満
Ｃ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の３倍以上４倍未満
Ｄ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の４倍以上50倍未満
Ｅ：直毛のままであり、処理前と形状の変化なし
【０２５９】
＜II：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与＞
１．＜Ｉ：半永久的カール形状付与＞で評価した毛束に対し、クシを通して絡まりをとった後に、実測温度180℃のフラットアイロンで５cm/secの速度で６回スライドした。
２．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルドライした。
３．毛髪の自然な形状が出るよう振動を与えながら乾かし（ドライヤー不使用）、クシを通した後、吊して真横から目視観察した。
【０２６０】
（評価基準）
Ａ：カールが残っておらず、完全に直毛化している
Ｂ：フラットアイロン処理前よりはカールは弱くなっているが、完全に直毛化はしていない
Ｃ：カール毛のままであり、処理前と形状の変化なし
【０２６１】
＜III：半永久的ストレート形状付与毛に対する半永久的カール形状付与＞
１．＜II：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与＞で評価した毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
２．ロッドの全体をラップで覆って密封し、40℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
３．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
４．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
５．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
６．実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、吊して真横から写真を撮った。写真をもとに、毛束の最もカールの強い部分の曲率半径を求め、これを２倍することでカール直径を求めた。
【０２６２】
（評価基準）
Ａ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の１倍以上２倍未満
Ｂ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の２倍以上３倍未満
Ｃ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の３倍以上４倍未満
Ｄ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の４倍以上50倍未満
Ｅ：直毛のままであり、処理前と形状の変化なし
【０２６３】
【表４】
0006316790.tif 000035
【０２６４】
実施例18
以下のＩ及びIIの施術を行う。
＜Ｉ：半永久的カール形状付与＞
コーカシアンの直毛（未処理毛）0.5ｇの長さ25cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定する。
ロッドに巻き付けられた毛束に20質量％グリオキシル酸水溶液（pH＝2.0；水酸化ナトリウムにてpHを調整する）を0.5ｇ塗布し、25℃で５分間静置した。その後、30質量％4-フェニルエチルレゾルシン(シムホワイト)40質量％エタノール水溶液（pH＝2.0；水酸化ナトリウムにてpHを調整する）を0.5ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱する。
毛束をオーブンから取り出し、室温に戻す。毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てる。水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切る。実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、吊して真横から目視観察すると、半永久的なカール形状が付与されている。
【０２６５】
＜II：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与＞
＜Ｉ：半永久的カール形状付与＞で評価した毛束に対し、クシを通して絡まりをとった後に、実測温度180℃のフラットアイロンで５cm/secの速度で６回スライドする。水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルドライする。毛髪の自然な形状が出るよう振動を与えながら乾かし、クシを通した後、吊して真横から目視観察すると、半永久的なストレート形状が付与されている。
【０２６６】
実施例19
以下のＩ及びIIの施術を行う。
＜Ｉ：半永久的カール形状付与＞
コーカシアンの直毛（未処理毛）0.5ｇの長さ25cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定する。
ロッドに巻き付けられた毛束に30質量％4-フェニルエチルレゾルシン(シムホワイト)40質量％エタノール水溶液（pH＝2.0；水酸化ナトリウムにてpHを調整する）を0.5ｇ塗布し、25℃で５分間静置した。その後、20質量％グリオキシル酸水溶液（pH＝2.0；水酸化ナトリウムにてpHを調整する）を0.5ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱する。
毛束をオーブンから取り出し、室温に戻す。毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てる。水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切る。実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、吊して真横から目視観察すると、半永久的なカール形状が付与されている。
【０２６７】
＜II：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与＞
＜Ｉ：半永久的カール形状付与＞で評価した毛束に対し、クシを通して絡まりをとった後に、実測温度180℃のフラットアイロンで５cm/secの速度で６回スライドする。水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルドライする。毛髪の自然な形状が出るよう振動を与えながら乾かし、クシを通した後、吊して真横から目視観察すると、半永久的なストレート形状が付与されている。
【０２６８】
実施例20
以下のSTEP 1〜3の施術を行う。
＜STEP 1：半永久的ストレート形状付与＞
20質量％グリオキシル酸水溶液（pH＝2.0；水酸化ナトリウムにてpHを調整する）と30質量％4-フェニルエチルレゾルシン(シムホワイト)40質量％エタノール水溶液（pH＝2.0；水酸化ナトリウムにてpHを調整する）を、１：１で混合し、処理剤Ａを調製する。コーカシアンカーリー毛0.5ｇの長さ25cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、毛束に処理剤Ａを１ｇ塗布し、毛束全体をラップで覆って密封し、40℃設定のオーブンにて１時間加熱する。
毛束をオーブンから取り出し、室温に戻し、ラップを外した後、毛髪上の過剰な処理剤を、タオルでふき取り、クシを通しながらドライヤー乾燥をする。
ドライヤー乾燥後の毛束を、設定温度230℃のフラットアイロンを用いて、毛束の根元側をフラットアイロンのプレートで挟み、毛束を挟んだまま５cm/secの速さで根元側から毛先に向かってプレートを滑らせる操作を６回行う。
アイロン処理後の毛束を、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ後、タオルドライし、自然乾燥すると、半永久的なストレート形状が付与されている。
【０２６９】
＜STEP 2：半永久的カール形状付与＞
STEP 1で評価した毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定する。ロッドの全体をラップで覆って密封し、40℃設定のオーブンにて１時間加熱する。毛束をオーブンから取り出し、室温に戻す。毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てる。水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切る。実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、吊して真横から目視観察すると、半永久的なカール形状が付与される。
【０２７０】
＜STEP 3：半永久的ストレート形状付与＞
STEP 2で評価した毛束に対し、クシを通して絡まりをとった後に、実測温度180℃のフラットアイロンで５cm/secの速度で６回スライドする。水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルドライする。毛髪の自然な形状が出るよう振動を与えながら乾かし、クシを通した後、吊して真横から目視観察すると、半永久的なストレート形状が付与されている。