(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリカ粒子と、
無機リン酸塩と、
水溶性ビニル系ポリマー、及びポリアルキレンオキサイド骨格を含む水溶性高分子化合物から選ばれる１種以上の添加剤と、を含み、
前記シリカ粒子と前記無機リン酸塩の含有量比［シリカ粒子の含有量／無機リン酸塩の含有量］が２以上１００００以下である、
２５℃におけるｐＨが８以上の、サファイア板用研磨液組成物。
【請求項２】
前記無機リン酸塩が、オルトリン酸塩、亜リン酸塩、及び次亜リン酸塩からなる群から選ばれる１種以上の無機リン酸塩である、請求項１に記載のサファイア板用研磨液組成物。
【請求項３】
前記無機リン酸塩が、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びアンモニウム塩からなる群から選ばれる１種以上の無機リン酸塩である、請求項１又は２に記載のサファイア板用研磨液組成物。
【請求項４】
前記水溶性ビニル系ポリマーが、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、及びn-ポリビニルホルムアミドから選ばれる一種以上の化合物である請求項１から３のいずれか１項に記載のサファイア板用研磨液組成物。
【請求項５】
前記ポリアルキレンオキサイド骨格を含む水溶性高分子化合物が、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリプロピレングリコール（PPG）、及びエチレングリコールとプロピレングリコールの共重合体から選ばれる少なくとも一種の化合物である、請求項１から４のいずれか１項に記載のサファイア板用研磨液組成物。
【請求項６】
被研磨サファイア板に対して、請求項１から５のいずれか１項に記載のサファイア板用研磨液組成物を供給して、前記被研磨サファイア板を研磨する工程を含む、サファイア板
の製造方法。
【請求項７】
被研磨サファイア板に対して、請求項１から５のいずれか１項に記載のサファイア板用研磨液組成物を供給して、前記被研磨サファイア板を研磨する工程を含む、被研磨サファイア板の研磨方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、サファイア板用研磨液組成物、及びそれを用いたサファイア板の製造方法並びに被研磨サファイア板の研磨方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
サファイア等の硬脆材料は、光学材料、電子材料又は機械材料として必要不可欠である。
【０００３】
例えば、人工サファイア板は、集積回路基板、赤外線探知用レンズ、時計、スマートフォン等の携帯端末装置等のさまざまな用途の材料として用いられている。特に、ＬＥＤの急速な普及に伴い、その基板として利用されるサファイア板の需要が急増している。ＬＥＤ用サファイア基板は、ＬＥＤ素子の発光効率の向上のため、その表面平滑性が高いことが望まれる。
【０００４】
サファイア板の表面平滑性を満足させるために、シリカ粒子を含む研磨液組成物を用いた仕上げ研磨が行われている。サファイア（α−アルミナ、モース硬度９）板よりも低硬度であるシリカ（モース硬度７）粒子を砥粒として用いることにより、サファイア板表面にピットやスクラッチが発生しないようにしている。しかしながら、サファイアは、機械的、化学的、熱的安定性に優れてはいるものの、シリカ粒子を用いた仕上げ研磨において、研磨速度が低いという問題がある。
【０００５】
研磨速度の問題に対し、例えば、特許文献１には、塩化ナトリウムや塩化カリウム等の塩基性ｐＨを有し且つ溶解した塩化合物を含むサファイア板用の研磨液組成物が開示されている。特許文献２、３には、研磨速度の向上を目的として砥粒としてアルミナ粒子が使用され、リン化合物等の添加剤を含む研磨液組成物が開示されている。特許文献４には、ｐＨが酸性領域であり、リン酸又はホスホン酸系の化合物を含むことで研磨速度の向上を可能とした研磨液組成物が開示されている。特許文献５には、繰り返し使用に伴う研磨速度の低減を抑制することを目的として、２種以上の研磨粒子を使用することが開示されている。特許文献６には、研磨対象がステンレスであり、研磨粒子としてダイヤモンド砥粒を使用し、リン酸塩とアルキレングリコールとを含む水系加工研磨液が開示されている。特許文献７には、研磨速度の向上を目的として、アルカノールアミンとパーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物の少なくとも一方を含むサファイア基板用研磨液組成物が開示されている。特許文献８には、酸化アルミニウム等の研磨対象物の表面欠陥（オレンジピール）の低減を目的として、ビニル系ポリマー、ポリアルキレンオキサイド等の表面吸着剤を含む研磨用組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２００８−５３１３１９号公報
【特許文献２】特表２００６−５２４５８３号公報
【特許文献３】特開２０１１−６２８１５号公報
【特許文献４】特表２００９−５３８２３６号公報
【特許文献５】ＷＯ１３/０９９５９５号
【特許文献６】特開２００４−３３１６８６号公報
【特許文献７】特開２００９−２９７８１８号公報
【特許文献８】特開２０１４−６４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
一方、生産性の向上を目的としてサファイア板の研磨速度をさらに向上させると同時に、良好な表面平滑性を担保することが望まれている。
【０００８】
本発明は、高速研磨と低表面粗さとの両立が行えるサファイア板用研磨液組成物、及びそれを用いたサファイア板の製造方法並びに被研磨サファイア板の研磨方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示のサファイア板用研磨液組成物は、下記成分Ａ〜Ｃを含み、２５℃におけるｐＨが８以上である。
成分Ａ：シリカ粒子
成分Ｂ：無機リン酸塩
成分Ｃ：アルカノールアミン、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物、水溶性ビニル系ポリマー、及びポリアルキレンオキサイド骨格を含む水溶性高分子化合物から選ばれる１種以上の添加剤
【００１０】
本開示のサファイア板の製造方法の一例は、被研磨サファイア板に対して、本発明のサファイア板用研磨液組成物を供給して前記被研磨サファイア板を研磨する工程を含む、サファイア板の製造方法である。
【００１１】
本発明の被研磨サファイア板の研磨方法は、被研磨サファイア板に対して、本発明のサファイア板用研磨液組成物を供給して前記被研磨サファイア板を研磨する工程を含む、被研磨サファイア板の研磨方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高速研磨と低表面粗さとの両立が行えるサファイア板用研磨液組成物、及びそれを用いたサファイア板の製造方法並びに被研磨サファイア板の研磨方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、シリカ粒子（成分Ａ）と水系媒体（成分Ｄ）とを含む研磨液組成物が、そのｐＨが８以上である場合に、無機リン酸塩（成分Ｂ）と、アルカノールアミン、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物、水溶性ビニル系ポリマー、及びポリアルキレンオキサイド骨格を含む重合体から選ばれる１種以上の添加剤（成分Ｃ）とを含むことにより、高速研磨と低表面粗さとの両立が行えるという、知見に基づく。
【００１４】
本発明のサファイア板用研磨液組成物（以下「研磨液組成物」と略称する場合もある。）は、シリカ粒子（成分Ａ）、無機リン酸塩（成分Ｂ）、アルカノールアミン、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物、水溶性ビニル系ポリマー、及びポリアルキレンオキサイド骨格を含む水溶性高分子化合物から選ばれる１種以上の添加剤（成分Ｃ）、及び水系媒体（成分Ｄ）を含む。本発明の研磨液組成物が無機リン酸塩（成分Ｂ）と前記添加剤（成分Ｃ）とを含むことにより、高速研磨と低表面粗さとの両立が行える理由は定かではないが、以下のように推察される。
【００１５】
被研磨サファイア板表面にアルカリ性の研磨液組成物が供給されると、サファイアのアルカリ加水分解により、被研磨サファイア板表面の結晶構造が軟質化する。軟質化された被研磨サファイア板表面を研磨する場合、軟質化されていない被研磨サファイア板表面を研磨する場合よりも、高速研磨及び表面粗さの低減が可能となる。シリカ粒子と水系媒体とを含み２５℃におけるｐＨが８以上の研磨液組成物に無機リン酸塩が含まれていると、サファイアと無機リン酸塩とが反応してリン酸アルミニウムが生成される。リン酸アルミニウムの生成に伴って副生物としてアルカリが生じ、当該アルカリにより、被研磨サファイア板のより深部までその結晶構造が軟質化し、加えて、前記添加物（成分Ｃ）が、下記の通り、表面粗さの低減、及び/又は研磨速度の向上に寄与することで、高速研磨と低表面粗さとの両立が可能となったものと推測される。
【００１６】
前記添加物（成分Ｃ）のうち、アルカノールアミンは、サファイア研磨屑を補足し、研磨された被研磨サファイア板上からのサファイア研磨屑の除去速度を向上させ、シリカ粒子の分散性向上に寄与することで、表面粗さの低減と研磨速度の向上に寄与しているものと推測される。パーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物は、被研磨サファイア板と研磨パッドとの摩擦抵抗を低減し、シリカ粒子の被研磨サファイア板と研磨パッドとの間における循環性を改善することにより、表面粗さの低減と研磨速度の向上に寄与しているものと推測される。水溶性ビニル系ポリマーやポリアルキレンオキサイド骨格を含む水溶性高分子化合物は、シリカ粒子や被研磨サファイア板の表面に吸着することで、表面粗さの低減に寄与しているものと推測される。但し、本発明はこれらの推定に限定されるものではない。
【００１７】
＜シリカ粒子(成分Ａ)＞
本発明の研磨液組成物に含まれるシリカ粒子（成分Ａ）は砥粒として作用する。これらのシリカ粒子としては、コロイダルシリカ、フュームドシリカ等が挙げられるが、研磨された被研磨対象物の平滑性向上の観点から、コロイダルシリカがより好ましい。
【００１８】
前記シリカ粒子の使用形態としては、操作性の観点からスラリー状が好ましい。本発明の研磨液組成物に含まれるシリカ粒子がコロイダルシリカである場合、製造容易性及び経済性の観点から、コロイダルシリカは、水ガラスやアルコキシシランの加水分解物から得たものであることが好ましく、水ガラスから得たものであることがより好ましい。水ガラスから得られるシリカ粒子は、従来から公知の方法によって作製できる。
【００１９】
前記シリカ粒子は、粒子表面をシランカップリング剤等で表面処理されたシリカ粒子であってもよいが、研磨速度向上の観点から、表面処理されていないシリカ粒子が好ましい。前記シリカ粒子には、ＡｌやＺｒ等のＳｉ以外の無機元素が含まれていても良いが、研磨速度向上の観点から、固形分の主成分がＳｉＯ2であると好ましく、無水酸化物換算でＳｉＯ2が９０質量％以上であると好ましく、９５質量％以上であるとより好ましく、９９質量％以上であると更に好ましい。
【００２０】
本発明の研磨液組成物中の前記シリカ粒子の含有量は、研磨速度向上の観点から、ＳｉＯ2換算濃度で、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。また、本発明の研磨液組成物中のシリカ粒子の含有量は、研磨液組成物のコスト低減及び保存安定性の向上の観点から、ＳｉＯ2換算濃度で、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましい。
【００２１】
前記シリカ粒子の動的光散乱法で測定される平均二次粒径（平均粒径）は、研磨速度向上の観点から、１０ｎｍ以上が好ましく、５０ｎｍ以上がより好ましく、８０ｎｍ以上が更に好ましく、研磨された被研磨対象物の平滑性向上の観点から、５００ｎｍ以下が好ましく、３００ｎｍ以下がより好ましく、２００ｎｍ以下が更に好ましい。尚、前記シリカ粒子の動的光散乱法で測定される平均二次粒径は、後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
【００２２】
本発明の研磨液組成物中の前記シリカ粒子のＢＥＴ比表面積は、研磨速度向上の観点から１０ｍ2/ｇ以上が好ましく、２０ｍ2/ｇ以上がより好ましく、３０ｍ2/ｇ以上が更に好ましく、同様の観点から、２００ｍ2/ｇ以下が好ましく、１００ｍ2/ｇ以下がより好ましく、６０ｍ2/ｇ以下が更に好ましい。
【００２３】
前記シリカ粒子の平均一次粒径は、研磨された被研磨サファイア板表面の平滑性向上の観点から、５００ｎｍ以下が好ましく、３００ｎｍ以下がより好ましく、２００ｎｍ以下が更に好ましく、１５０ｎｍ以下が更により好ましく、高研磨速度を担保する観点から、４５ｎｍ以上が好ましく、７０ｎｍ以上がより好ましい。尚、本前記シリカ粒子の平均一次粒径は、後述する実施例に記載のとおり、電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察画像において円相当径として求められる粒子径の数平均である。
【００２４】
本発明の研磨液組成物中の前記シリカ粒子の平均一次粒径の下記変動係数は、研磨速度を向上させる観点から、１％以上５０％以下であると好ましく、１％以上３０％以下であるとより好ましく、１％以上１０％以下であると更に好ましい。
変動係数＝（標準偏差／平均一次粒径）
【００２５】
本発明の研磨液組成物に含まれるシリカ粒子（成分Ａ）の粒子形状は、球状、金平糖型、会合型等の異形形状等いずれでもよいが、研磨速度向上の観点から、球状又は金平糖型が好ましく、表面粗さ低減との両立の観点から球状がより好ましい。
【００２６】
＜無機リン酸塩（成分Ｂ）＞
本発明の研磨液組成物は、高速研磨と低表面粗さの両立の観点から、無機リン酸塩（成分Ｂ）を含有する。無機リン酸塩としては、高速研磨と低表面粗さの両立の観点から、オルトリン酸塩、亜リン酸塩、及び次亜リン酸塩からなる群から選ばれる１種以上の無機リン酸塩が好ましく、オルトリン酸塩、亜リン酸塩がより好ましい。また、無機リン酸塩は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びアンモニウム塩からなる群から選ばれる１種以上であると好ましい。アルカリ金属又はアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、及びカリウムが好ましい。これらのなかでも、シリカ粒子の凝集抑制の観点から、無機リン酸塩は、ナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【００２７】
無機リン酸塩（成分Ｂ）の具体例としては、高速研磨と低表面粗さの両立の観点から、リン酸ナトリウム（Ｎａ3ＰＯ4）、リン酸カリウム（Ｋ3ＰＯ4）、リン酸一水素二ナトリウム（Ｎａ2ＨＰＯ4）、リン酸二水素一ナトリウム（ＮａＨ2ＰＯ4）、リン酸二水素一カリウム（ＫＨ2ＰＯ4）、リン酸二水素一アンモニウム（ＮＨ4Ｈ2ＰＯ4）、リン酸一水素二カリウム（Ｋ2ＨＰＯ4）、リン酸一水素二アンモニウム（（ＮＨ4）2ＨＰＯ4）等のオルトリン酸塩；亜リン酸ナトリウム（Ｎａ2ＨＰＯ3）、亜リン酸カリウム（Ｋ2ＨＰＯ3）等の亜リン酸塩；次亜リン酸ナトリウム（ＮａＨ2ＰＯ2）、次亜リン酸カリウム（ＫＨ2ＰＯ2）、次亜リン酸アンモニウム（ＮＨ4Ｈ2ＰＯ2）等の次亜リン酸塩が挙げられるが、これらの中でも、高速研磨と低表面粗さの両立の観点から、好ましくはリン酸一水素二ナトリウム、リン酸一水素二カリウム、亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム、及び次亜リン酸アンモニウムからなる群から選ばれる１種以上の無機リン酸塩であり、より好ましくはリン酸一水素二ナトリウム、リン酸一水素二カリウム、及び亜リン酸ナトリウムからなる群から選ばれる１種以上の無機リン酸塩であり、更に好ましくはリン酸一水素二ナトリウムである。また、これらの無機塩は水和物構造をしていてもよい。
【００２８】
本発明の研磨液組成物に含まれる無機リン酸塩（成分Ｂ）の含有量は、高速研磨と低表面粗さの両立の観点から、０．０００１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．００１質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、更により好ましくは０．０２質量％以上、更により好ましくは０．０５質量％以上、０．０８質量％以上である。また、本発明の研磨液組成物に含まれる無機リン酸塩（成分Ｂ）の含有量は、研磨された被研磨対象の表面粗さの低減の観点から、１質量％以下が好ましく、より好ましく０．４質量％以下、更に好ましくは０．３質量％以下、更により好ましくは０．２質量％以下である。
【００２９】
本発明の研磨液組成物中における、シリカ粒子（成分Ａ）と無機リン酸塩（成分Ｂ）との含有量比［シリカ粒子の含有量（質量％）／無機リン酸塩の含有量（質量％）］は、研磨された被研磨対象の表面粗さの低減の観点から、好ましくは２以上、より好ましく２０以上、更に好ましくは１００以上、好ましくは１００００以下、より好ましく５０００以下、更に好ましくは２０００以下である。
【００３０】
［添加剤（成分Ｃ）］
本発明の研磨液組成物は、表面粗さの低減と研磨速度の向上の観点から、アルカノールアミン、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物、水溶性ビニル系ポリマー、及びポリアルキレンオキサイド骨格を含む水溶性高分子化合物から選ばれる１種以上の添加剤を含有する。ここで、「水溶性」とは、水に対して２ｇ／１００ｍｌ以上の溶解度を有することをいう。
【００３１】
（アルカノールアミン）
本発明の研磨液組成物に含まれるアルカノールアミンとしては、サファイア研磨屑の除去速度の向上、及びシリカ粒子の分散性向上の観点から、好ましくは下記一般式（１）で示される化合物である。但し、一般式（１）中、ａは２以上５以下、ｂは１以上３以下、ｃは０以上２以下、ｂ＋ｃ＝３である。
（Ｈ）cＮ［（ＣＨ2）aＯＨ］b    （１）
【００３２】
一般式（１）中、（ＣＨ2）aは、炭素数が２以上５以下のアルキレン基を示すが、サファイア研磨屑の除去速度の向上、及びシリカ粒子の分散性向上の観点から、ａは好ましくは２以上であり、アルカノールアミンの塩基度の観点から、ａは好ましくは５以下である。本発明の研磨液組成物に含まれるアルカノールアミンは、具体的には、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン、ペンタノールアミン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、トリペンタノールアミンが挙げられるが、サファイア研磨屑の除去速度の向上、シリカ粒子の分散性向上の観点から、エタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミンからなる群から選ばれる１種以上のアルカノールアミンがより好ましい。
【００３３】
本発明の研磨液組成物に含まれるアルカノールアミンの含有量は、サファイア研磨屑の除去速度の向上、シリカ粒子の分散性向上の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７質量％以上であり、経済性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
【００３４】
（パーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物）
本発明の研磨液組成物に含まれるパーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物は、被研磨サファイア板と研磨パッドとの摩擦抵抗を低減し、シリカ粒子の被研磨サファイア板と研磨パッドとの間における循環性を改善する観点から、好ましくは下記一般式（２）で示される化合物である。但し、一般式（２）中、ｎとｍは、ｎとして１以上１０以下、ｍとして０以上３以下、或いはｎ＋ｍとして２以上１３以下、Ｘはアミノ基、カルボン酸基、アンモニウム基、アミンオキサイド、又はベタインである。
ＣＦ3（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＸ    （２）
【００３５】
一般式（２）中、ｎは、鎖状フルオエロエチル基の炭素数を示すが、シリカ粒子の被研磨サファイア板と研磨パッドとの間における循環性を改善する観点から、好ましくは１以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上であり、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物の水への溶解速度の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは６以下である。ｍは、アルキレン基の炭素数を示すが、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物の合成容易性の観点から、好ましくは０以上３以下である。本発明の研磨液組成物に含まれるパーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物は、上記一般式（２）で示される化合物のうち、シリカ粒子の被研磨サファイア板と研磨パッドとの間における循環性を改善する観点から、パーフルオロアルキルアミノ酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルアミンオキシド、及びパーフルオロアルキルベタインからなる群より選ばれる少なくとも１種のフッ素系化合物がより好ましく、パーフルオロアルキルベタイン及びパーフルオロアルキルアミンオキシドから選ばれる少なくとも１種のフッ素系化合物がより好ましい。
【００３６】
本発明の研磨液組成物に含まれるパーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物の含有量は、被研磨サファイア板と研磨パッドとの間における循環性を改善する観点から、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．０００５質量％以上、更に好ましくは０．００１質量％、更により好ましくは０．００５質量％であり、経済性の観点から、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、更により好ましくは０．０１質量％以下である。
【００３７】
本発明の研磨液組成物が、アルカノールアミンとパーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物のうちの少なくとも一方の水溶性添加剤を含む場合、表面粗さの低減と研磨速度向上の観点から、アルカノールアミンとパーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物の両方を含むと好ましい。アルカノールアミンとパーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物の組み合わせは、表面粗さの低減と研磨速度向上の両立の観点から、好ましくは、ジエタノールアミンとパーフルオロアルキルベタイン、トリエタノールアミンとパーフルオロアルキルアミンオキシド、トリエタノールアミンとパーフルオロアルキルベタインであるが、より好ましくは、トリエタノールアミンとパーフルオロアルキルベタインである。本発明の研磨液組成物が、アルカノールアミンとパーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物の両方を含む場合、これらの質量比（アルカノールアミン/パーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物）は、表面粗さの低減と研磨速度向上の観点から、好ましくは８０以上、好ましくは５００以下である。
【００３８】
（表面吸着剤）
本発明の研磨液組成物は、表面粗さ低減の観点から、水溶性ビニル系ポリマー、及びポリアルキレンオキサイド骨格を含む水溶性高分子化合物からなる群から選ばれる１種以上の表面吸着剤を含む。水溶性ビニル系ポリマーは、シリカ粒子や被研磨サファイア板の表面に吸着することで表面粗さを低減する観点から、好ましくは、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、及びn-ポリビニルホルムアミドから選ばれる一種以上の表面吸着剤である。ポリアルキレンオキサイド骨格を含む水溶性高分子化合物は、シリカ粒子や被研磨サファイア板の表面に吸着することで表面粗さを低減する観点から、好ましくはポリアルキレングリコールであり、より好ましくはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、及びエチレングリコールとプロピレングリコールの共重合体からなる群から選ばれる１種以上である。上記表面吸着剤の中でも、研磨速度の向上の観点から、好ましくはポリアルキレンオキサイド骨格を含む水溶性高分子化合物であり、より好ましくはポリエチレングリコールである。
【００３９】
本発明の研磨液組成物に含まれる水溶性ビニル系ポリマーの重量平均分子量は、研磨対象物の表面に吸着して保護膜を形成し易いという理由から、好ましくは１０００以上、より好ましくは５０００以上であり、好ましくは１００００００以下、より好ましくは５０００００以下である。ここで、表面吸着剤の重量平均分子量は、後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
【００４０】
本発明の研磨液組成物に含まれるポリアルキレンオキサイド骨格を含む水溶性高分子化合物の重量平均分子量は、研磨対象物の表面に吸着して保護膜を形成し易いという理由から、好ましくは１０００以上、より好ましくは５０００以上であり、好ましくは１０００００以下、より好ましくは５００００以下である。ここで、表面吸着剤の重量平均分子量は、後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
【００４１】
本発明の研磨液組成物に含まれる表面吸着剤の含有量は、表面粗さ低減の観点から、好ましくは０．００２質量％以上、より好ましくは０．００４質量％以上、更に好ましくは、０．００６質量％以上であり、研磨速度の観点から、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下である。
【００４２】
［水系媒体（成分Ｄ）］
本発明の研磨液組成物に含まれる水系媒体（成分Ｄ）としては、イオン交換水や超純水等の水、又は水と溶媒との混合媒体等が挙げられ、上記溶媒としては、水と混合可能な溶媒（例えば、エタノール等のアルコール）が好ましい。なかでも、イオン交換水又は超純水がより好ましく、超純水が更に好ましい。本発明の成分Ｄが、水と溶媒との混合媒体である場合、混合媒体全体に対する水の割合は、特に限定されるわけではないが、経済性の観点から、９５質量％以上が好ましく、９８質量％以上がより好ましく、実質的に１００質量％が更に好ましく、１００質量％が更により好ましい。
【００４３】
本発明の研磨液組成物における水系媒体（成分Ｄ）の含有量は、特に限定されるわけではなく、成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、後述する任意成分の残余であってよい。
【００４４】
本発明の研磨液組成物の２５℃におけるｐＨは、研磨速度向上の観点から、ｐＨ８以上であるが、好ましくは９以上、より好ましくは１０以上であり、シリカ粒子の溶解抑制、安定性向上の観点から、好ましくは１４未満であり、より好ましくは１３未満である。本発明の研磨液組成物の２５℃におけるｐＨは、後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
【００４５】
本発明の研磨液組成物は、その使用用途に応じて、従来から公知の任意成分を更に含んでいてもよい。本発明の研磨液組成物が、例えば、半導体素子等の電子部品用サファイア基板用研磨液組成物（例えば、ＬＥＤ用サファイア基板用研磨液組成物）である場合は、本発明の研磨液組成物は、成分Ｃ以外の界面活性剤、防錆剤、分散剤、ｐＨ調整剤、抗菌剤、帯電防止剤等を更に含んでいてもよい。本発明の研磨液組成物は、過酸化水素等の酸化剤を微量なら含有しても構わないが、研磨速度向上の観点から、過酸化水素等の酸化剤を含有しないほうが好ましい。
【００４６】
［研磨液組成物の調製方法］
本発明の研磨液組成物は、各成分を公知の方法で混合することにより、調製することができる。研磨液組成物は、経済性の観点から、通常、濃縮液として製造され、これを使用時に希釈する場合が多い。前記研磨液組成物は、そのまま使用してもよいし、濃縮液であれば希釈して使用すればよい。濃縮液を希釈する場合、その希釈倍率は、特に制限されず、前記濃縮液における各成分の濃度や研磨条件等に応じて適宜決定できる。尚、上記した各成分の含有量は、使用時における含有量である。
【００４７】
次に、本発明の研磨液組成物を用いた、本発明のサファイア板の製造方法の一例、及び本発明の被研磨サファイア板の研磨方法の一例について説明する。
【００４８】
［被研磨対象］
本発明のサファイア板の製造方法の一例（「本発明の製造方法の一例」と略称する場合もある。）、及び本発明の被研磨サファイア板の研磨方法の一例（「本発明の研磨方法の一例」と略称する場合もある。）において研磨される被研磨対象の形状について特に制限はなく、例えば、ディスク状、プレート状、スラブ状、プリズム状等の平面部を有する形状のみならず、レンズ等の曲面部を有する形状であってもよい。また、前記被研磨対象は、スマートフォン等の携帯端末装置のカバーガラスとして用いられるサファイア板、ＬＥＤ用サファイア基板等さまざまであるが、本発明の研磨液組成物は、ＬＥＤ用サファイア基板、スマートフォン等の携帯端末装置のカバーガラスとして用いられるサファイア板の製造方法の研磨工程で使用される研磨液組成物として適している。
【００４９】
故に、本発明のサファイア板の製造方法の一例は、ＬＥＤ用サファイア基板又はスマートフォン等の携帯端末装置のカバーガラス用サファイア板等のサファイア板の製造方法であって、本発明の研磨液組成物を用いて被研磨サファイア板を研磨する工程を含む。また、本発明の被研磨サファイア板の研磨方法の一例は、ＬＥＤ用サファイア基板又はスマートフォン等の携帯端末装置のカバーガラス用サファイア板等のサファイア板の研磨方法であって、本発明の研磨液組成物を用いて被研磨サファイア板を研磨する工程を含む。
【００５０】
前記被研磨サファイア板を研磨する工程は、サファイア単結晶インゴットを薄円板状にスライスして得たウェーハを平面化する第一研磨工程（粗研磨工程）と粗研磨されたウェーハをエッチングした後、ウェーハ表面を鏡面化する第二研磨工程（仕上げ研磨）に分かれるが、本発明の研磨液組成物は、第一研磨工程及び第二研磨工程のいずれにも使用できる。しかし、本発明の研磨液組成物は、サファイア板の表面平滑性及び生産性の向上の観点から、第二研磨工程に使用するのが好ましい。第一研磨工程では、ダイヤモンドを砥粒として含む研磨液組成物を用いるのが一般的である。
【００５１】
本発明の製造方法の一例及び本発明の研磨方法の一例で用いる研磨装置としては、特に制限はなく、被研磨サファイア板を保持する冶具（キャリア：ガラスエポキシ製材料等）と研磨布（研磨パッド）とを備える研磨装置を用いることができ、両面研磨装置及び片面研磨装置のいずれであってもよい。
【００５２】
前記研磨パッドは、特に制限されず、従来公知のものが使用できる。研磨パッドの材質としては、有機高分子等が挙げられ、前記有機高分子としては、ポリウレタン等が挙げられる。前記研磨パッドの形状は、不織布状が好ましい。例えば、不織布研磨パッドとしてＳＵＢＡ８００（ニッタハース社製）が好適に用いられる。
【００５３】
該研磨装置を用いる、本発明の製造方法の一例及び本発明の研磨方法の一例では、被研磨サファイア板をキャリアで保持し研磨パッドを貼り付けた研磨定盤で被研磨サファイア板を挟み込み、本発明の研磨液組成物を研磨パッドと被研磨サファイア板との間に供給し、被研磨サファイア板と前記研磨パッドとを接触させながら、研磨パッド及び／又は被研磨サファイア板を動かすことにより、被研磨サファイア板を研磨する工程を含む。
【００５４】
本発明の製造方法の一例及び研磨方法の一例における研磨荷重は、研磨速度向上の観点から、５０ｇ／ｃｍ2以上が好ましく、１００ｇ／ｃｍ2以上がより好ましく、１５０ｇ／ｃｍ2以上が更に好ましく、２００ｇ／ｃｍ2以上が更により好ましい。また、前記研磨荷重は、装置、パッドなどの耐久性を考慮すると、４００ｇ／ｃｍ2以下が好ましく、３５０ｇ／ｃｍ2以下がより好ましい。前記研磨荷重の調整は、定盤や被研磨サファイア板等への空気圧や重りの負荷によって行うことができる。研磨荷重は、研磨時に被研磨サファイア板の研磨面に加えられる定盤の圧力を意味する。
【００５５】
本発明の研磨液組成物の供給方法は、予め研磨液組成物の構成成分が十分に混合された状態で研磨パッドと被研磨サファイア板の間にポンプ等で供給する方法、研磨の直前の供給ライン内等で前記構成成分を混合して供給する方法等を用いることができる。研磨速度向上の観点及び装置負荷低減の観点から、予め研磨液組成物の構成成分が十分に混合された状態で、研磨液組成物を、研磨パッドと被研磨サファイア板の間にポンプ等で供給する方法が好ましい。
【００５６】
研磨液組成物の供給速度は、コスト低減の観点から、被研磨サファイア板１ｃｍ2あたり２０ｍＬ／分以下が好ましく、１０ｍＬ／分以下がより好ましく、５ｍＬ／分以下が更に好ましい。また、前記供給速度は、研磨速度向上の観点から、被研磨サファイア板１ｃｍ2あたり０．０１ｍＬ／分以上が好ましく、０．１ｍＬ／分以上がより好ましく、０．５ｍＬ／分以上が更に好ましい。
【００５７】
本発明の製造方法の一例及び本発明の研磨方法の一例では、本発明の研磨液組成物を用いているので、被研磨サファイア板の研磨速度が速く、研磨後の基板表面の表面粗さを低減できる。
【００５８】
本発明の製造方法の他の一例では、被研磨サファイア板に対して、本発明の研磨液組成物を供給して前記被研磨サファイア板を研磨する工程と、前記工程で使用した前記研磨液組成物を用いて、前記被研磨サファイア板とは別の被研磨サファイア板を研磨する工程と、を含む。
【００５９】
本発明は、更に以下〈１〉〜〈25〉を開示する。
【００６０】
〈１〉  シリカ粒子と、無機リン酸塩と、アルカノールアミン、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物、水溶性ビニル系ポリマー、及びポリアルキレンオキサイド骨格を含む水溶性高分子化合物から選ばれる１種以上の添加剤とを含み、２５℃におけるｐＨが８以上の、サファイア板用研磨液組成物。
〈２〉  前記無機リン酸塩は、好ましくはオルトリン酸塩、亜リン酸塩、及び次亜リン酸塩からなる群から選ばれる１種以上の無機リン酸塩であり、より好ましくはオルトリン酸塩及び亜リン酸塩からなる群から選ばれる１種以上の無機リン酸塩である、前記〈１〉に記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈３〉  前記無機リン酸塩は、好ましくはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びアンモニウム塩からなる群から選ばれる１種以上の無機リン酸塩であり、より好ましくはナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種である、前記〈１〉又は〈２〉に記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈４〉  前記無機リン酸塩は、好ましくはリン酸ナトリウム（Ｎａ3ＰＯ4）、リン酸カリウム（Ｋ3ＰＯ4）、リン酸一水素二ナトリウム（Ｎａ2ＨＰＯ4）、リン酸二水素一ナトリウム（ＮａＨ2ＰＯ4）、リン酸二水素一カリウム（ＫＨ2ＰＯ4）、リン酸二水素一アンモニウム（ＮＨ4Ｈ2ＰＯ4）、リン酸一水素二カリウム（Ｋ2ＨＰＯ4）、リン酸一水素二アンモニウム（（ＮＨ4）2ＨＰＯ4）、亜リン酸ナトリウム（Ｎａ2ＨＰＯ3）、亜リン酸カリウム（Ｋ2ＨＰＯ3）、次亜リン酸ナトリウム（ＮａＨ2ＰＯ2）、次亜リン酸カリウム（ＫＨ2ＰＯ2）、及び次亜リン酸アンモニウム（ＮＨ4Ｈ2ＰＯ2）から選ばれる少なくとも１種の無機リン酸塩であり、より好ましくはリン酸一水素二ナトリウム、リン酸一水素二カリウム、亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム、及び次亜リン酸アンモニウムからなる群から選ばれる１種以上の無機リン酸塩であり、更に好ましくはリン酸一水素二ナトリウム、リン酸一水素二カリウム、及び亜リン酸ナトリウムからなる群から選ばれる１種以上の無機リン酸塩であり、更により好ましくはリン酸一水素二ナトリウムである、前記〈１〉から〈３〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈５〉  前記サファイア板用研磨液組成物に含まれる前記無機リン酸塩の含有量は、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．００１質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、更により好ましくは０．０２質量％以上、更により好ましくは０．０５質量％以上、更により好ましくは０．０８質量％以上であり、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．４質量％以下、更に好ましくは０．３質量％以下、更により好ましくは０．２質量％以下である、前記〈１〉から〈４〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈６〉  前記サファイア板用研磨液組成物に含まれる、前記シリカ粒子と前記無機リン酸塩の含有量比［シリカ粒子の含有量（質量％）／無機リン酸塩の含有量（質量％）］は、好ましくは２以上、より好ましく２０以上、更に好ましくは１００以上であり、好ましくは１００００以下、より好ましく５０００以下、更に好ましくは２０００以下である、前記〈１〉から〈５〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈７〉  前記アルカノールアミンが、好ましくは下記一般式（１）で示される化合物である前記〈１〉から〈６〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
（Ｈ）cＮ［（ＣＨ2）aＯＨ］b    （１）
但し、一般式（１）中、ａは２以上５以下、ｂは１以上３以下、ｃは０以上２以下、ｂ＋ｃ＝３である。
〈８〉  前記アルカノールアミンは、好ましくはエタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン、ペンタノールアミン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、及びトリペンタノールアミンからなる群から選ばれる１種以上のアルカノールアミン、より好ましくはエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミンからなる群から選ばれる１種以上のアルカノールアミンである、前記〈７〉に記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈９〉  前記サファイア板用研磨液組成物に含まれるアルカノールアミンの含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である、前記〈１〉から〈８〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈10〉  前記パーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物が、好ましくは下記一般式（２）で示される化合物である前記〈１〉から〈９〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
ＣＦ3（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＸ     （２）
但し、一般式（２）中、ｎとｍは、ｎとして１以上１０以下、ｍとして０以上３以下、或いはｎ＋ｍとして２以上１３以下、Ｘはアミノ基、カルボン酸基、アンモニウム基、アミンオキサイド、又はベタインである。
〈11〉  前記パーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物が、好ましくはパーフルオロアルキルアミノ酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルアミンオキシド、及びパーフルオロアルキルベタインからなる群より選ばれる少なくとも１種のフッ素系化合物、より好ましくはパーフルオロアルキルベタイン及びパーフルオロアルキルアミンオキシドから選ばれる少なくとも１種のフッ素系化合物である前記〈10〉に記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈12〉  前記サファイア板用研磨液組成物にパーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物の含有量は、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．０００５質量％以上、更に好ましくは０．００１質量％、更により好ましくは０．００５質量％であり、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、更により好ましくは０．０１質量％以下である、前記〈１〉から〈11〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈13〉  前記サファイア板用研磨液組成物が、前記アルカノールアミンと前記パーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物の両方を含み、前記アルカノールアミンとパーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物の組み合わせは、好ましくは、ジエタノールアミンとパーフルオロアルキルベタイン、トリエタノールアミンとパーフルオロアルキルアミンオキシド、トリエタノールアミンとパーフルオロアルキルベタイン、より好ましくは、トリエタノールアミンとパーフルオロアルキルベタインである前記〈１〉から〈６〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈14〉  質量比（アルカノールアミン/パーフルオロアルキル基を有するフッ素系化合物）が、好ましくは８０以上、好ましくは５００以下である、前記〈13〉に記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈15〉  前記水溶性ビニル系ポリマーが、好ましくはポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、及びn-ポリビニルホルムアミドから選ばれる一種以上の化合物であり、より好ましくはポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、及びn-ポリビニルホルムアミドから選ばれる一種以上の化合物である、前記〈１〉から〈14〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈16〉  前記水溶性ビニル系ポリマーの重量平均分子量が、好ましくは１０００以上、より好ましくは５０００以上であり、好ましくは１００００００以下、より好ましくは５０００００以下である、前記〈１〉から〈15〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈17〉  前記ポリアルキレンオキサイド骨格を含む水溶性高分子化合物が、好ましくはポリアルキレングリコール、より好ましくはポリエチレングリコール(PEG)、ポリプロピレングリコール（PPG）、及びエチレングリコールとプロピレングリコールの共重合体から選ばれる少なくとも一種の化合物である、前記〈１〉から〈16〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈18〉  前記ポリアルキレンオキサイド骨格を含む水溶性高分子化合物の重量平均分子量が、好ましくは１０００以上、より好ましくは５０００以上であり、好ましくは１００００００以下、より好ましくは５０００００以下である、前記〈１〉から〈17〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈19〉  前記サファイア板用研磨液組成物が、前記水溶性ビニル系ポリマー及び前記ポリアルキレンオキサイド骨格を含む水溶性高分子化合物のうちの少なくとも一種の添加剤を表面吸着剤として含み、前記表面吸着剤の含有量は、好ましくは０．００２質量％以上、より好ましくは０．００４質量％以上、更に好ましくは、０．００６質量％以上であり、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下である、前記〈１〉から〈18〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈20〉  サファイア板用研磨液組成物の２５℃におけるｐＨは、好ましくは９以上、より好ましくは１０以上であり、好ましくは１４未満であり、より好ましくは１３未満である、前記〈１〉から〈19〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈21〉  前記シリカ粒子の含有量は、ＳｉＯ2換算濃度で、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましい、前記〈１〉から〈20〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈22〉  前記シリカ粒子の動的光散乱法で測定される平均二次粒径（平均粒径）は、１０ｎｍ以上が好ましく、５０ｎｍ以上がより好ましく、８０ｎｍ以上が更に好ましく、５００ｎｍ以下が好ましく、３００ｎｍ以下がより好ましく、２００ｎｍ以下が更に好ましい、前記〈１〉から〈21〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈23〉  前記シリカ粒子の平均一次粒径は、５００ｎｍ以下が好ましく、３００ｎｍ以下がより好ましく、２００ｎｍ以下が更に好ましく、１５０ｎｍ以下が更により好ましく、４５ｎｍ以上が好ましく、７０ｎｍ以上がより好ましい、前記〈１〉から〈22〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物。
〈24〉  被研磨サファイア板に対して、前記〈１〉から〈23〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物を供給して、前記被研磨サファイア板を研磨する工程を含む、サファイア板の製造方法。
〈25〉  被研磨サファイア板に対して、前記〈１〉から〈23〉のいずれかに記載のサファイア板用研磨液組成物を供給して、前記被研磨サファイア板を研磨する工程を含む、被研磨サファイア板の研磨方法。
【実施例】
【００６１】
下記の通り、実施例１〜２０、比較例１〜１２の研磨液組成物を調整した。実施例１〜２０、比較例１〜１２の研磨液組成物中における、シリカ粒子、無機リン酸塩又はその比較対象化合物、添加物の、含有量及び種類は各々表１に記載の通りとした。残余の成分はイオン交換水である。
【００６２】
[実施例１〜２０]
イオン交換水500gの入ったビーカー内に、無機リン酸塩の供給源を、その有効分の濃度が所定の値となるように添加した後、次いで、添加剤を添加した。その後、40質量％コロイダルシリカ（平均一次粒径80ｎｍ、日揮触媒化成（株）製、カタロイドSI-80P）水分散液625gを添加しこれらを撹拌して、無機リン酸塩と添加剤とを含むシリカ水分散液を得た。その後すぐに、ｐＨ調整剤を用いて25℃におけるｐＨが表１に記載の値になるように調整して、実施例１〜２０の研磨液組成物を得た。尚、ｐＨ調整剤として、ｐＨ値を大きくする場合には、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液（関東化学社製）を水で０．１質量％に希釈したものを用い、ｐＨ値を小さくする場合は、62.5％硫酸（テイカ製）を0.1質量％になるように水で希釈したものを用いた。また、無機リン酸塩が、リン酸一水素二ナトリウムである場合は、その供給源として、リン酸一水素二ナトリウム１２水和物（和光純薬工業（株）社製）を、亜リン酸ナトリウムである場合は、その供給源として、亜リン酸ナトリウム五水和物（和光純薬工業社製）を、リン酸一水素二カリウムである場合は、その供給源として、リン酸一水素二カリウム（和光純薬工業（株）社製）を、リン酸一水素二アンモニウムである場合は、その供給源として、リン酸一水素二アンモニウム（和光純薬工業（株）社製）を用いた。
【００６３】
[比較例１]
無機リン酸塩又はその比較対象化合物の供給源及び添加剤を添加しないこと以外は、実施例１の研磨液組成物と同様にして、比較例１の研磨液組成物を調製した。
【００６４】
[比較例２]
トリエタノールアミンを添加せず、研磨液組成物のｐＨを１０．０としたこと以外は、実施例１の研磨液組成物と同様にして、比較例２の研磨液組成物を調製した。
【００６５】
[比較例３]
無機リン酸塩又はその比較対象化合物の供給源を添加しないこと以外は、実施例３の研磨液組成物と同様にして、比較例３の研磨液組成物を調製した。
【００６６】
[比較例４]
無機リン酸塩又はその比較対象化合物の供給源を添加しないこと以外は、実施例４の研磨液組成物と同様にして、比較例４の研磨液組成物を調製した。
【００６７】
[比較例５]
無機リン酸塩の比較対象化合物として塩化ナトリウムを添加したこと以外は、実施例３の研磨液組成物と同様にして、比較例５の研磨液組成物を調製した。
【００６８】
[比較例６]
無機リン酸塩の比較対象化合物として塩化ナトリウムを添加したこと以外は、実施例４の研磨液組成物と同様にして、比較例６の研磨液組成物を調製した。
【００６９】
[比較例７]
無機リン酸塩の比較対象化合物としてＨＥＤＰ（１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、イタルマッチ・ジャパン社製）を添加したこと以外は、実施例３の研磨液組成物と同様にして、比較例７の研磨液組成物を調製した。
【００７０】
[比較例８]
無機リン酸塩の比較対象化合物としてＡＴＭＰ（アミノトリ（メチレンホスホン酸）（イタルマッチ・ジャパン社製）を添加したこと以外は、実施例３の研磨液組成物と同様にして、比較例８の研磨液組成物を調製した。
【００７１】
[比較例９]
ｐＨ調整剤として、62.5％硫酸（テイカ製）を使用し、研磨液組成物の２５℃におけるｐＨを２．０としたこと以外は、実施例３の研磨液組成物と同様にして、比較例７の研磨液組成物を調製した。
【００７２】
[比較例10]
研磨液組成物のｐＨを７．１としたこと以外は、実施例３の研磨液組成物と同様にして、比較例８の研磨液組成物を調製した。
【００７３】
[比較例11]
４０質量％コロイダルシリカ（平均一次粒径８０ｎｍ、日揮触媒化成（株）製、カタロイドSI-80P）水分散液625ｇに代えて、４５質量％アルミナ粒子（平均二次粒径0.8μm、α化率９０%、結晶子サイズ３２ｎｍ）水分散液488ｇを添加したこと以外は、実施例３の研磨液組成物と同様にして、比較例９の研磨液組成物を調製した。
【００７４】
[比較例12]
無機リン酸塩又はその比較対象化合物の供給源を添加しないこと以外は、比較例１１の研磨液組成物と同様にして、比較例12の研磨液組成物を調製した。
【００７５】
［アルミナ粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）の測定方法］
比較例11及び12の研磨液組成物の調製に使用したアルミナ粒子（砥粒）の体積平均粒子径（平均二次粒径）は、０．５％ポイズ５３０（花王社製;特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤）水溶液を分散媒とし、当該分散媒を下記測定装置内に投入し、続いて透過率が７５〜９５％になるようにサンプル（アルミナ粒子）を投入し、その後、５分間超音波を掛けた後、測定した。
測定機器  ：堀場製作所製  レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置 LA920
循環強度  ：４
超音波強度：４
得られた体積分布粒径の累積体積頻度が５０％となる粒径をアルミナ粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）とし、平均二次粒径として表１に示した。
【００７６】
［アルミナ粒子のα化率及び結晶子サイズの測定方法］
アルミナスラリー２０ｇを１０５℃で５時間乾燥させ、得られた乾燥物を乳鉢で解砕して粉末Ｘ線回折用サンプルを得た。各サンプルを粉末Ｘ線回折法にて分析し、１０４面におけるピーク面積をα化率９９．９％のα―アルミナ（昭和電工社製、ＷＡ―１０００）のピーク面積と比較した。粉末Ｘ線回折法による測定条件は下記のとおりとした。
（測定条件）
装置：（株）リガク製、粉末Ｘ線解析装置 ＲＩＮＴ２５００ＶＣ
Ｘ線発生電圧：４０ｋＶ
放射線：Ｃｕ−Ｋα１線（λ＝０．１５４０５０ｎｍ）
電流：１２０ｍＡ
Ｓｃａｎ Ｓｐｅｅｄ：１０度／分
測定ステップ：０．０２度／分
α化率（％）＝αアルミナ特有ピーク面積÷ＷＡ−１０００のピーク面積×１００
また、結晶子サイズは、得られた粉末Ｘ線回折スペクトルから、粉末Ｘ線回折装置付属の粉末Ｘ線回折パターン総合解析ソフトＪＡＤＥ（ＭＤＩ社、シェラーの式による自動計算）を用いて算出した。上記ソフトによる算出処理は、上記ソフトの取扱説明書（Ｊａｄｅ（Ｖｅｒ．５）ソフトウェア、取扱説明書 Ｍａｎｕａｌ Ｎｏ．ＭＪ１３１３３Ｅ０２、理学電機〔株〕）に基づいて行った。
【００７７】
＜シリカ粒子の平均一次粒径の測定＞
シリカ粒子の平均一次粒径は、下記の通り、電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察画像において測定される円相当径として求められる粒子径の数平均である。シリカ粒子を日本電子製透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（商品名「JEM-2000FX」、８０ｋＶ、１〜５万倍）で観察した写真をパソコンにスキャナで画像データとして取込み、解析ソフト「WinROOF(Ver.3.6)」（販売元：三谷商事）を用いて１０００〜２０００個のシリカ粒子データについて１個１個のシリカ粒子の円相当径として求められる粒子径を求め、数平均により平均一次粒径を求めた。
【００７８】
［シリカ粒子の平均二次粒径の測定］
シリカ粒子（砥粒）の平均二次粒径（分散粒径）は、動的光散乱（ＤＬＳ）粒度分布計（マルバーン社製、ゼータサイザーナノＳ）を用いて下記の条件で測定し、得られる体積換算平均粒径を平均二次粒径（分散粒径）として求めた。
溶媒：水（屈折率１．３３３）
砥粒：コロイダルシリカ（屈折率１．４５、減衰係数０．０２）
測定温度：２５℃
【００７９】
［シリカ粒子のＢＥＴ比表面積の測定］
シリカ粒子の比表面積は、１００℃で２４時間乾燥させた粉末サンプルについて、測定サンプル約０．１ｇを測定セルに小数点以下４桁まで精量し、比表面積の測定直前に２００℃の雰囲気下で３０分間乾燥した後、比表面積測定装置（マイクロメリティック自動比表面積測定装置 フローソーブＩＩＩ２３０５、（株）島津製作所製）を用いて窒素吸着法（ＢＥＴ法）により測定した。実施例１〜２０、比較例１〜１２の研磨液組成物の調製に用いたシリカ粒子のＢＥＴ比表面積は４０ｍ2/ｇであった。
【００８０】
［水溶性ビニル系ポリマー、ポリアルキレンオキサイド骨格を含む水溶性高分子化合物の重量平均分子量の測定］
上記重量平均分子量は、下記測定条件におけるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した。
〔ＧＰＣ条件〕
装置：HLC-8320 GPC(東ソー株式会社、検出器一体型)
カラム ：GMPWXL+GMPWXL（アニオン）
溶離液 ：０．２Ｍリン酸バッファー／ＣＨ3ＣＮ＝９／１（体積比）
温度 ：４０℃
流速 ：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
試料サイズ：５ｍｇ／ｍＬ
検出器 ：ＲＩ
換算標準 ：分子量既知の単分散ポリエチレングリコール
【００８１】
＜研磨液組成物のｐＨ測定＞
ｐＨメーター（東亜電波工業社製、ＨＭ−３０Ｇ）を用い、２５℃にて研磨液組成物のｐＨを測定した。
【００８２】
＜研磨評価＞
３インチのサファイア板（ｃ面）に対して下記の研磨条件で、実施例１〜２０、比較例１〜１２の研磨液組成物を用いて、３時間循環研磨を行った。そして、サファイア板の研磨前後の重量変化を求め、サファイア密度（３．９８ｇ／ｃｍ3）、サファイア板面積（４５．６ｃｍ2）から研磨速度（μｍ／ｈ）を算出した。実施例１〜２０、比較例１〜１２の研磨液組成物を用いた場合の研磨速度は、比較例１の研磨液組成物を用いた場合の研磨速度を「１００」とした場合の相対値で、表１に示した。
【００８３】
（研磨条件）
片面研磨機（テクノライズ社製ＴＲ１５Ｍ−ＴＲＫ１、定盤径３８ｃｍ）
不織布研磨パッド（ニッタハース社製ＳＵＢＡ８００）
研磨荷重３００ｇ／ｃｍ2
定盤回転数１２０ｒｐｍ
キャリア回転数１２０ｒｐｍ
研磨液流量８０ｍＬ／ｍｉｎ（循環）
【００８４】
[表面粗さの測定方法］
ＡＦＭ（Digital Instrument NanoScope IIIa Multi Mode AFM）を用いて、以下に示す条件で、洗浄後のサファイア板の内周縁と外周縁との中央部分の異なる２箇所を測定し、中心線平均粗さＡＦＭ‐Ｒａを測定した。２点の平均値を「表面粗さ」とし、表１に示した。値が小さいほど表面粗さの悪化が抑制されていることを示す。
〔ＡＦＭの測定条件〕
Ｍｏｄｅ：  Ｔａｐｐｉｎｇ  ｍｏｄｅ
Ａｒｅａ：  ５×５μｍ
Ｓｃａｎ  ｒａｔｅ：  １．０Ｈｚ
Ｃａｎｔｉｌｅｖｅｒ：  ＯＭＣＬ−ＡＣ１６０ＴＳ−Ｃ３
Ｌｉｎｅ：  ５１２×５１２
【００８５】
【表１】
0006425992.tif 000002
【００８６】
表１に示されるように、実施例の研磨液組成物を用いた場合、比較例の研磨液組成物を用いる場合よりも、高速研磨と低表面粗さとの両立が行える。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
以上説明した通り、本発明の研磨液組成物を用いた被研磨サファイア板の研磨において、研磨速度が速く、研磨後のサファイア板について良好な表面平滑性が担保されている。したがって、本発明の研磨液組成物を用いれば、例えば、ＬＥＤの製造やスマートフォン等の携帯端末装置のカバーガラスの製造に使用されるサファイア板等の生産性が向上する。