(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パラキシレンを製造する方法であって、
（ａ１）Ｃ６＋芳香族炭化水素を含む供給原料流を、少なくともＣ７−芳香族炭化水素含有流、Ｃ８芳香族炭化水素含有流およびＣ９＋芳香族炭化水素含有流に分離する工程、
（ｂ１）前記Ｃ７−芳香族炭化水素含有流の少なくとも一部を、トルエンをキシレンに転化してメチル化された流出物流を製造するのに有効な条件の下でメチル化剤と接触させる工程、
（ｃ１）前記Ｃ８芳香族炭化水素含有流の少なくとも一部を、エチルベンゼンを脱アルキル化してエチルベンゼンに乏しいＣ８芳香族炭化水素含有流を製造するのに有効な条件の下で触媒と接触させる工程、
（ｄ１）前記メチル化された流出物流および前記エチルベンゼンに乏しいＣ８芳香族炭化水素含有流からパラキシレンを回収して、少なくとも１つのパラキシレンに乏しい流を製造する工程、
（ｅ１）前記少なくとも１つのパラキシレンに乏しい流の少なくとも一部を、前記パラキシレンに乏しい流中のキシレンを異性化して異性化された流を製造するのに有効な液相条件の下でキシレン異性化触媒と接触させる工程、
（ｆ１）前記異性化された流の少なくとも一部を（ｄ１）にリサイクルする工程、
（ｇ１）前記Ｃ９＋含有流の少なくとも一部を、Ｃ９＋芳香族をＣ８−芳香族に転化してトランスアルキル化された流を製造するのに有効な条件の下でトランスアルキル化触媒と接触させる工程、および
（ｈ１）前記トランスアルキル化された流の少なくとも一部を（ｂ１）および（ｄ１）にリサイクルする工程
を含む、方法。
【請求項２】
（ａ１）に記載の供給原料流が、改質油流からＣ５−炭化水素を除くことによって製造されたＣ６＋芳香族および脂肪族炭化水素の混合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記Ｃ７−芳香族炭化水素含有流が抽出に付されて非芳香族が除かれてトルエン含有芳香族流が製造され、前記トルエン含有芳香族流がベンゼン流およびトルエン流に分離され、さらに前記トルエン流が接触工程（ｂ１）に供給される、請求項１または請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記ベンゼン流の一部が接触工程（ｇ１）に供給されてメチル基と環との比が最適化される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記ベンゼン流の少なくとも一部が接触工程（ｂ１）に供給される、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
接触工程（ｂ１）が、１２０℃の温度および６０トール（８ｋＰａ）の２，２−ジメチルブタンの圧力で測定されたときに２，２−ジメチルブタンについての約０．１〜１５秒−１の拡散パラメーターを有する多孔性結晶質物質を含む触媒の存在下で実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記トランスアルキル化された流中のＣ７−芳香族の少なくとも一部が接触工程（ｂ１）および／または接触工程（ｇ１）にリサイクルされる、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
（ｉ１）前記メチル化された流出物流から未転化のトルエンを回収する工程、および
（ｊ１）前記未転化のトルエンを接触工程（ｂ１）に供給する工程
をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
パラキシレンを製造する装置であって、
（ａ２）Ｃ６＋芳香族炭化水素を含む改質油流を製造するための接触改質装置、
（ｂ２）前記改質油流を少なくともＣ７−芳香族炭化水素含有流、Ｃ８芳香族炭化水素含有流およびＣ９＋芳香族炭化水素含有流に分離するための第１の分離装置、
（ｃ２）前記Ｃ７−芳香族炭化水素含有流中のトルエンをキシレンに転化してメチル化された流出物流を製造するためのトルエンメチル化装置、
（ｄ２）前記Ｃ８芳香族炭化水素含有流中のエチルベンゼンをベンゼンに転化してエチルベンゼンに乏しいＣ８芳香族炭化水素含有流を製造するための第２の分離装置、
（ｅ２）前記Ｃ９＋芳香族炭化水素含有流中のＣ９＋芳香族をＣ８−芳香族に転化してトランスアルキル化流出物流を製造するためのトランスアルキル化装置であって、前記トランスアルキル化流出物流の少なくとも一部を（ｃ２）および（ｆ２）にリサイクルする装置、
（ｆ２）前記エチルベンゼンに乏しいＣ８芳香族炭化水素含有流、前記メチル化された流出物流および前記トランスアルキル化流出物流からパラキシレンを回収して少なくとも１つのパラキシレンに乏しい流を製造するためのパラキシレン回収装置、
（ｇ２）前記少なくとも１つのパラキシレンに乏しい流中のキシレンを異性化して、第１の異性化された流を製造するための液相キシレン異性化装置、および
（ｈ２）前記第１の異性化された流の少なくとも一部を前記第２の分離装置にリサイクルするためのリサイクル装置
を含む、パラキシレンを製造する装置。
【請求項１０】
（ｉ２）前記Ｃ７−芳香族炭化水素含有流から非芳香族を除いてトルエン含有芳香族流を製造するための抽出蒸留装置、および
（ｊ２）前記トルエン含有芳香族流をベンゼン流およびトルエン流へと分離するための第３の分離装置
をさらに含む、請求項９に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明者
ティンガー、ロバート  ジー；アンドリュース、ジェフリー  エル；およびモリニエ、マイケル
関連出願の相互参照
本出願は、２０１４年６月３０日に両方とも出願された米国特許仮出願第６２／０１８，７２４号および第６２／０１８，７２６号の優先権および利益を主張し、これらの全体は参照によって組み込まれる。
技術分野
【０００２】
本発明は、キシレンを製造するための、詳細にはパラキシレンを製造するためのプロセスに関する。
【背景技術】
【０００３】
キシレンの主な源は接触改質油であり、これは石油ナフサを担体上の水素化／脱水素化触媒と接触させることによって製造される。接触後の改質油は、パラフィンおよびＣ６〜Ｃ８芳香族とともに有意の量の重質芳香族炭化水素の複雑な混合物である。軽質（Ｃ５−）パラフィン成分を除いた後、改質油の残りは通常、複数の蒸留工程を使用してＣ７−、Ｃ８およびＣ９＋含有留分へと分離される。ベンゼンが次にＣ７−含有留分から回収されてトルエンに富む留分が残され、この留分は一般に、トルエンの不均化および／またはＣ９＋芳香族含有留分の一部とのトランスアルキル化によって付加的なＣ８芳香族を製造するために使用されることができる。Ｃ８含有留分はキシレン製造ループに供給され、そこでパラキシレンが一般に吸着法または晶析法によって回収され、残った、パラキシレンに乏しい流は接触転化に付され、キシレンが異性化されて平衡分布へと戻される。その結果得られた異性化されたキシレン流はその後パラキシレン回収装置にリサイクルされることができる。
【０００４】
ベンゼンおよびトルエンは重要な芳香族炭化水素であるけれども、キシレン、特にパラキシレンの需要はベンゼンおよびトルエンの需要を凌駕し、現在５〜７％の年率で拡大している。したがって、パラキシレンの生産を、それに伴う資本コストおよび操業コストを最小にしながら、最大化する芳香族製造技術を開発する持続的な必要が存在する。
【発明の概要】
【０００５】
本発明によってパラキシレンを、任意的にベンゼンおよび／またはオルトキシレンと一緒に、製造する改善されたプロセスがここに開発され、本発明では、メチル化装置がパラキシレン製造装置複合体に追加されて、改質油または同様な芳香族留分の中のトルエンおよび／またはベンゼンが付加的なキシレンに転化される。メチル化装置は、パラキシレンに富むが付加的なエチルベンゼンをほとんどまたは全く含まないＣ８芳香族製品を製造する。その結果、キシレン分離部門の生産コストおよび操業コストが低減されることができ、コストのより小さい液相プロセスがキシレン異性化部門として使用されることができる。本発明のプロセスにおけるエチルベンゼンの量は、Ｃ８分留部門の上流に高転化率のエチルベンゼン除去装置を追加することによって、および／またはパラキシレンに乏しい流の一部をトランスアルキル化装置に供給することによって管理されることができる。高転化率のエチルベンゼン除去装置は、低圧力でワンススルーの水素を用いて操業されることができ、水素の回収およびリサイクルの必要が省かれる。キシレン異性化部門の前でエチルベンゼンを除去することは、液相異性化のみが使用されることを可能にして操業コストが最小化され、また液相異性化は気相異性化よりも少ないＣ９＋芳香族を製造するので、異性化された流はキシレン分留塔をバイパスすることができ、さらに低い操業コストがもたらされる。
【０００６】
したがって、１つの様相では、本発明はパラキシレンを製造するプロセスに存在し、このプロセスではＣ６＋芳香族炭化水素を含む供給原料流が、少なくともトルエン含有流、Ｃ８芳香族炭化水素含有流およびＣ９＋芳香族炭化水素含有流に分離される。トルエン含有流の少なくとも一部は、トルエンをキシレンに転化してメチル化された流出物流を製造するのに有効な条件の下でメチル化剤と接触させられ、Ｃ８芳香族炭化水素含有流の少なくとも一部は、エチルベンゼン除去に付される。パラキシレンが、Ｃ８芳香族炭化水素含有流およびメチル化された流出物流から回収されて、少なくとも１つのパラキシレンに乏しい流が製造される。パラキシレンに乏しい流の少なくとも一部は、該パラキシレンに乏しい流中のキシレンを異性化して異性化された流を製造するのに有効な液相条件の下でキシレン異性化触媒と接触させられ、該異性化された流はパラキシレン回収工程にリサイクルされる。Ｃ９＋含有流の少なくとも一部は、Ｃ９＋芳香族をＣ８−芳香族に転化してトランスアルキル化された流を製造するのに有効な条件の下でトランスアルキル化触媒と接触させられ、該トランスアルキル化された流はトルエンメチル化工程およびパラキシレン回収工程のうちの１つ以上にリサイクルされる。
【０００７】
さらなる様相では、本発明はパラキシレンを製造する装置に存在し、該装置は、Ｃ６＋芳香族炭化水素を含む改質油流を製造するための接触改質装置、該改質油流を少なくともトルエン含有流、Ｃ８芳香族炭化水素含有流およびＣ９＋芳香族炭化水素含有流へと分離するための第１の分離装置、トルエン含有流中のトルエンをキシレンに転化してメチル化された流出物流を製造するためのトルエンメチル化装置、エチルベンゼンを脱アルキル化しベンゼンにするためのエチルベンゼン除去装置、Ｃ８芳香族炭化水素含有流およびメチル化された流出物流およびトランスアルキル化流出物流からパラキシレンを回収して少なくとも１つのパラキシレンに乏しい流を製造するための第２の分離装置、少なくとも１つのパラキシレンに乏しい流中のキシレンを異性化して第１の異性化された流を製造するための液相キシレン異性化装置、第１の異性化された流の少なくとも一部を第２の分離装置にリサイクルするためのリサイクル装置、およびＣ９＋芳香族炭化水素含有流中のＣ９＋芳香族をＣ８−芳香族に転化してトランスアルキル化流出物流を製造するためのトランスアルキル化装置を含む。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の第１の実施形態による、接触改質油からパラキシレンを製造するプロセスの流れ図である。
【０００９】
【図２】本発明の第２の実施形態による、接触改質油からパラキシレンを製造するプロセスの流れ図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、改質油または同様な芳香族留分からパラキシレンを、任意的にベンゼンおよび／またはオルトキシレンと一緒に、製造するためのプロセスおよび装置を説明する。本発明のプロセスではメチル化装置が芳香族製造装置複合体に加えられて、改質油留分中のトルエンおよび／またはベンゼンが付加的なキシレンに転化される。メチル化装置は、パラキシレンに富み付加的なエチルベンゼンをほとんどまたは全く含まないＣ８芳香族製品を製造することができるので、キシレン分離部門の生産および操業コストが低減されることができ、コストがより低い液相プロセスがキシレン異性化部門に使用されることができる。本発明のプロセスにおけるエチルベンゼンの量は、Ｃ８分留部門の上流に高転化率のエチルベンゼン除去装置を追加することによっておよび／またはパラキシレンに乏しい流の一部をトランスアルキル化装置に供給することによって管理されることができる。
【００１１】
固定床、流動床または移動床プロセスにおいてメチル基をフェニル環に付加するための当該分野で知られた任意の方法が、本発明のメチル化工程で使用されることができる。しかしながら、ある好ましい実施形態では、該メチル化工程はあるプロセス、たとえば米国特許第５，５６３，３１０号または第６，６４２，４２６号に記載されたプロセスに従い、高度にパラ選択的なメチル化触媒、たとえば米国特許第６，４２３，８７９号および第６，５０４，０７２号で使用された触媒を用いるものであり、これらの全内容は、参照によって本明細書に組み込まれる。このような触媒は、１２０℃の温度および６０トール（８ｋＰａ）の２，２−ジメチルブタンの圧力で測定されたときに、２，２−ジメチルブタンについての約０．１〜１５秒−１、たとえば０．５〜１０秒−１の拡散パラメーターを有するモレキュラーシーブを含む。本明細書で使用される特定の多孔性結晶質物質の拡散パラメーターは、Ｄ／ｒ２ｘ１０６と定義され、この式でＤは拡散係数（ｃｍ２／秒）であり、ｒは結晶半径（ｃｍ）である。要求される拡散パラメーターは、平面シートモデルが拡散過程を説明するという仮定がされるならば、収着量の測定値から誘導されることができる。したがって、所与の収着質充填量Ｑに対して、値Ｑ／Ｑ∞（Ｑ∞は平衡収着充填量である。）は、（Ｄｔ／ｒ２）１／２と数学的に関連し、この式でｔは収着質充填量Ｑに達するのに必要な時間（秒）である。平面シートモデルの図解法が、Ｊ．Ｃｒａｎｋによって「Ｔｈｅ  Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃｓ  ｏｆ  Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ」、Ｏｘｆｏｒｄ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ、Ｅｌｙ  Ｈｏｕｓｅ社刊、ロンドン、１９６７年に示されており、この全内容は参照によって本明細書に組み込まれる。
【００１２】
パラ選択性メチル化プロセスで使用されるモレキュラーシーブは通常、中孔径サイズのアルミノケイ酸塩ゼオライトである。中孔径ゼオライトは一般に、該ゼオライトがｎ−ヘキサン、３−メチルペンタン、ベンゼンおよびｐ−キシレンのような分子を支障なく吸着するような約５〜約７オングストロームの孔サイズを有するものと定義される。中孔径ゼオライトの別の一般的な定義は拘束指数試験によるものであり、これは米国特許第４，０１６，２１８号に記載されており、その内容は参照によって本明細書に組み込まれる。この場合に、中孔径ゼオライトは、酸化物変性剤の導入なしにかつ該触媒の拡散性を調節するための何らかのスチーミングの前にゼオライト単独で測定されて約１〜１２の拘束指数を有する。好適な中孔径ゼオライトの特定の例は、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８およびＭＣＭ−２２を含み、ＺＳＭ−５およびＺＳＭ−１１が特に好ましい。
【００１３】
上記の中孔径ゼオライトは、本発明のメチル化プロセスに特に有効である。というのは、これらの空孔のサイズおよび形状が、ｐ−キシレン以外のキシレン異性体よりもｐ−キシレンの製造に有利に働くからである。標準的な形態のこれらのゼオライトは、上で言及された０．１〜１５秒−１の範囲を超える拡散パラメーター値を有する。しかし、該触媒に要求される拡散性は、スチーミングされていない触媒の細孔容積の５０％以上までの、好ましくは５０〜９０％までの該触媒の細孔容積の調節された減少を達成するように、該触媒を厳しくスチーミングすることによって達成されることができる。細孔容積の減少は、スチーミング前後のその触媒のｎ−ヘキサン吸着容量を、９０℃および７５トール（１０ｋＰａ）のｎ−ヘキサン圧力で測定することによって導かれる。
【００１４】
ゼオライトのスチーミングは、少なくとも約９５０℃、好ましくは約９５０〜約１０７５℃、最も好ましくは約１０００〜約１０５０℃の温度において約１０分間〜約１０時間、好ましくは３０分間〜５時間で達成される。
【００１５】
拡散性および細孔容積の所望の調節された減少を達成するためには、スチーミング前にゼオライトを少なくとも１種の酸化物変性剤、たとえば周期表の第２〜４族および１３〜１６族の元素から選ばれた少なくとも１種の酸化物と組み合わせることが望ましいことがある。最も好ましくは、当該少なくとも１種の酸化物変性剤は、ホウ素、マグネシウム、カルシウム、ランタンおよび最も好ましくはリンの各酸化物から選ばれる。いくつかの場合には、ゼオライトは１種を超える酸化物変性剤と、たとえばリンとカルシウムおよび／またはマグネシウムとの組み合わせと組み合されてもよい。というのは、目標とする拡散性の数値を達成するのに必要とされるスチーミングの過酷度を低下させることが可能になることがあるからである。いくつかの実施形態では、触媒中に存在する酸化物変性剤の元素基準で測定された合計量は、最終触媒の重量基準で約０．０５〜約２０重量％、好ましくは約０．１〜約１０重量％である。
【００１６】
変性剤がリンを含む場合、触媒中への変性剤の導入は、米国特許第４，３５６，３３８号、第５，１１０，７７６号、第５，２３１，０６４号および第５，３４８，６４３号に記載された方法によって好都合に達成され、これらの全内容は、参照によって本明細書に組み込まれる。リン含有化合物による処理は、ゼオライトを単独であるいはバインダーもしくはマトリクス材料と一緒に適当なリン化合物の溶液に接触させ、引き続いて乾燥および焼成をしてリンをその酸化物形態に変換することによって容易に達成されることができる。リン含有化合物との接触は一般に、約２５℃〜約１２５℃の温度で約１５分間〜約２０時間行なわれる。接触混合物中のリンの濃度は、約０．０１〜約３０重量％であることができる。好適なリン化合物は、ホスホン酸、亜ホスフィン酸、亜リン酸およびリン酸、このような酸の塩およびエステルならびに三ハロゲン化リンを含むが、これらに限定されない。
【００１７】
リン含有化合物と接触させられた後、多孔性結晶質物質は乾燥されそして焼成されて、リンが酸化物形態に変換されることができる。焼成は、不活性雰囲気中でまたは酸素が存在する状態で、たとえば空気中で約１５０〜７５０℃、好ましくは３００〜５００℃の温度で少なくとも１時間、好ましくは３〜５時間実施されることができる。当該技術分野で知られた同様の手法が、他の変性剤酸化物をこのアルキル化プロセスで用いられる触媒中に導入するために使用されることもできる。
【００１８】
ゼオライトおよび変性剤酸化物に加えて、メチル化プロセスで用いられる触媒は、このプロセスで用いられる温度および他の条件に耐性を有する１種以上のバインダーまたはマトリクス材料を含んでいてもよい。このような材料は、活性または不活性の材料、たとえばクレー、シリカおよび／または金属酸化物、例としてアルミナを含む。後者の不活性の材料は、天然に存在するものまたはゼラチン状の沈殿もしくはゲルの形態をしているもの、たとえばシリカと金属酸化物との混合物を含むことができる。活性である材料の使用は、触媒の転化率および／または選択率を変える傾向があり、したがって一般的に好ましくない。不活性の材料は、反応速度を調節するための他の手段を用いずに製品が経済的かつ計画どおりに得られることができるように、所与のプロセスにおける転化率の程度を調節する希釈剤としての役割を適切に果たす。これらの材料は、天然に存在するクレー、たとえばベントナイトおよびカオリン中に導入されて、商業的操業条件の下での触媒の破砕強度を改善する。当該材料、すなわちクレー、酸化物等は、触媒用バインダーとしての機能を果たす。良好な破砕強度を有する触媒を準備することが望ましい。何故ならば、商業的使用において、触媒が粉体状の材料に崩壊するのを防ぐことが望ましいからである。これらのクレーおよび／または酸化物バインダーは通常、触媒の破砕強度を改善する目的のためにのみ用いられる。
【００１９】
天然に存在するクレーは、多孔性結晶質材料と複合物化されることができ、モンモリロナイトおよびカオリンのファミリーを含み、これらのファミリーはサブベントナイト、ならびにディキシー、マクナミー（ＭｃＮａｍｅｅ）、ジョージアおよびフロリダクレーとして一般に知られているカオリン、または主鉱物成分がハロイサイト、カオリナイト、ディッカイト、ナクライトもしくはアナウキサイトである他のものを含む。このようなクレーは、元々採掘されたままの、または最初に焼成、酸処理もしくは化学変性に付されたままの未加工の状態で使用されることができる。
【００２０】
上記の材料に加えて、多孔性結晶質材料は、多孔性マトリクス材料、たとえばシリカアルミナ、シリカマグネシア、シリカジルコニア、シリカトリア、シリカベリリア、シリカチタニア、またこれらと同様に三元組成物、たとえばシリカアルミナトリア、シリカアルミナジルコニア、シリカアルミナマグネシアまたはシリカマグネシアジルコニアと複合物化されることができる。
【００２１】
多孔性結晶質材料と無機酸化物マトリクスとの相対的割合は広く様々であり、前者の含有量が複合物の約１〜約９０重量％の範囲であり、より一般的には、特に複合物がビーズの形態で調製される場合は、約２０〜約８０重量％の範囲である。好ましくは、マトリクス材料はシリカまたはカオリンクレーを含む。
【００２２】
本発明のプロセスで使用されるメチル化触媒は、任意的に前コーク処理されてもよい。前コーク処理工程は、最初にメチル化反応器に未コーク処理触媒を充填することによって実施されることができる。次に、反応が進むとともにコークが触媒表面に堆積し、その後は高められた温度で酸素含有雰囲気に曝露することによる周期的な再生によって、堆積量が所望の範囲内に、典型的には約１〜約２０重量％、好ましくは約１〜約５重量％に調節されることができる。
【００２３】
本発明のプロセスによるトルエンのメチル化は、任意の公知のメチル化剤を用いて達成されることができるが、好ましいメチル化剤はメタノールおよび／または一酸化炭素と水素との混合物を含む。
【００２４】
メチル化反応に好適な条件は、３５０〜７００℃、たとえば５００〜６００℃の温度、１００〜７０００ｋＰａ絶対圧の圧力、０．５〜１０００時−１の単位時間当たりの重量空間速度、および少なくとも約０．２、たとえば約０．２〜約２０の（反応器への供給物中の）トルエンとメタノールとのモル比を含む。このプロセスは、固定床、移動床または流動床の触媒床中で好適に行なわれることができる。コーク堆積量の程度を連続的に調節することが望まれる場合には移動床または流動床の配置が好ましい。移動床または流動床の配置では、コーク堆積量の程度は、触媒再生塔における連続的酸化再生操作の過酷度および頻度を変えることによって調節されることができる。トルエンをメチル化する好適な流動床プロセスの１つの例は、トルエン供給場所の下流の１箇所以上の場所からのメチル化剤の段階的な注入を含む。かかるプロセスは米国特許第６，６４２，４２６号に記載され、その全内容は参照によって本明細書に組み込まれる。
【００２５】
本発明のプロセスを使用して、トルエンは、（合計Ｃ８芳香族製品基準で）少なくとも約７５重量％の選択率、少なくとも約１５重量％の１パス当たり芳香族転化率および１重量％未満のトリメチルベンゼン生成量でパラキシレンを製造するように、メタノールでアルキル化されることができる。未反応のトルエンおよびメチル化剤、および副生成水の一部は、メチル化反応器にリサイクルされることができ、重質副生成物は燃料分処理先に送られる。Ｃ８留分はパラキシレン分離部門に送られ、この部門は典型的には分別結晶法または選択吸着法もしくはその両方によって操業され、パラキシレン製品流がアルキル化流出物から回収され、主としてＣ７およびＣ８炭化水素を含有する、パラキシレンに乏しい流が残される。トルエンメチル化装置は、改質油Ｃ８留分のパラキシレン含有量を高めるので、パラキシレン分離部門の規模が縮小されることができる。パラキシレン分離部門は、資本コストおよび操業経費の両方の観点から芳香族製造装置複合体の中で最も費用のかかるプロセスの１つであるので、このことは重要な利点である。
【００２６】
パラキシレン分離部門でパラキシレンが回収された後、残った、パラキシレンに乏しい流は異性化されて平衡にまで戻され、その後パラキシレン分離部門にリサイクルされる。本発明のプロセスでは、パラキシレンに乏しい流の異性化は液相異性化装置においてのみ実施され、これは操業コストを最小化する。当業者に知られた任意の液相接触異性化プロセスが液相キシレン異性化装置に使用されることができるが、一つの好ましい接触装置は米国特許第８，６９７，９２９号および第８，５６９，５５９号に記載されており、これらのそれぞれの全内容は参照によって本明細書に組み込まれる。本発明のプロセスで使用される液相異性化プロセスの好適な条件は、パラキシレンに乏しい流を実質的に液相に維持するように選択された２３０℃〜３００℃の温度および約１３００〜約３５００ｋＰａの圧力を含む。いくつかの実施形態では、単位時間当たりの重量空間速度（ＷＨＳＶ）は約０．５〜約１０時−１であることができる。
【００２７】
本発明のプロセスはまた、トランスアルキル化装置も使用して改質油供給原料中のＣ９芳香族、Ｃ１０芳香族およびいくらかのＣ１１芳香族を、直接にあるいは本発明のプロセスの他の部分から回送されたベンゼンまたはトルエンとともに平衡キシレンに転化する。トランスアルキル化流出物中のキシレンは、その後パラキシレン分離部門にパラキシレンの回収のために供給されることができ、他方、トランスアルキル化プロセスで製造されたベンゼンまたはトルエンは、トルエンメチル化装置に好都合に供給されて付加的なキシレンにさらにアップグレードされる。任意の液相または気相トランスアルキル化装置が本発明のプロセスに使用されることができるが、１つの好ましい装置は米国特許第７，６６３，０１０号に記載された多段接触装置を使用するものであり、この全内容は参照によって本明細書に組み込まれる。トランスアルキル化装置は、米国特許出願公開第２０１２／０１４９９５８号に記載されたようにキシレンおよびＣ９＋芳香族供給原料を使用してベンゼンおよびトルエンを生成するために使用されることができ、この全内容は参照によって本明細書に組み込まれる。これらのベンゼンおよび／またはトルエンはトルエンメチル化装置への供給原料として使用されて、パラキシレン回収段階へのより高いパラキシレン純度の供給原料を製造することができる。さらに、オフサイトベンゼンまたは輸入ベンゼン供給原料のうちのいくらかまたは全てが、Ｃ９＋芳香族供給原料とトランスアルキル化されてトルエンおよび／またはキシレンが生成されることができる。最後に、Ｃ９＋芳香族分子は、プロピルベンゼンおよびメチルエチルベンゼンから成る高濃度Ｃ９流へと分留されることができ、この高濃度Ｃ９流はベンゼンとトランスアルキル化されてトルエンおよびエチルベンゼンが製造されることができる。このトルエンおよびエチルベンゼンはその後トルエンメチル化装置で処理されてパラキシレンおよび軽質オレフィンが生成されて回収される。本発明は、これから添付の図面を参照してより詳細に説明される。
【００２８】
図１は本発明の第１の実施形態によってパラキシレンを製造するプロセスを示し、ナフサ供給原料がライン１１によって接触改質装置１２（たとえば、半再生式改質装置、サイクル式改質装置または連続式接触改質装置）に供給される。接触改質装置１２からの留出物は、脂肪族および芳香族炭化水素の複雑な混合物であり、デペンタナイザー（図示されていない。）でＣ５−留分が除かれた後、残りのＣ６＋留分はライン１４によって改質油スプリッター１５に供給される。水素もまた接触改質装置１２で生成され、下記の気相異性化部門で、または製油所の様々な装置で、またはシクロヘキサン装置で、または芳香族装置複合体が製油所の隣に設置されていない場合は何らかの他の石油化学プロセスで使用されるためにライン１３を経由して取り出される。あるいは、水素は輸出用に販売され、または燃料に使用され、またはフレアとして燃やされることができる。
【００２９】
改質油スプリッター１５は、任意的に分割壁蒸留塔であることができ、これはライン１４のＣ６＋留分を、１つの実施形態では、Ｃ７−含有塔頂流、Ｃ８含有中間流およびＣ９＋含有塔底流へと分離する。Ｃ６−含有塔頂流はまた、ライン１４中に存在するトルエンおよび／またはＣ８芳香族の一部または全て、ならびにこれらとともにこれらの非芳香族同沸点成分を、特定の経済的目的に応じて含むこともある。
【００３０】
改質油スプリッター１５からのＣ７−含有塔頂流は、ライン１６を経由して抽出部門１７に送られ、抽出部門１７は液液抽出プロセス、抽出蒸留タイプのプロセスまたはこれらの混成であることができる。非芳香族抽出残分（ラフィネート）はライン１８を経由して抽出部門１７から取り出され、オレフィンオリゴマー化もしくは改質油アルキル化装置で、またはスチームクラッカーへのもしくは製油所ガソリンプールへの供給原料として、または燃料として使用されることができる。ラフィネートはまた、芳香族化装置への供給原料として使用されて、水素を生成しながら付加的な芳香族分子が製造されることができる。抽出部門１７からの芳香族製品はライン１９を経由して取り出され、ベンゼン蒸留塔２１に供給され、任意的にその前にクレーまたはモレキュラーシーブ触媒で前処理されて微量のオレフィンまたは他の低レベルの不純物が除かれる。同伴された水はベンゼン蒸留塔２１で芳香族抽出製品から除かれ、ベンゼン製品がベンゼン蒸留塔２１から、典型的にはベンゼン蒸留塔２１の塔頂部分からの側流としてライン２２を経由して集められる。
【００３１】
ベンゼン蒸留塔塔底製品はトルエンに富んでおり、もっともいくらかの微量のキシレンおよび重質アルキル芳香族も含むけれども、ライン２３を経由してトルエンメチル化部門２４に送られる。ライン２２のベンゼンは、販売または水素化されてシクロヘキサンを製造するために回収されることができるか、あるいは付加的なキシレン生産のためにトルエンメチル化部門２４に供給されることができる。トルエンメチル化部門２４において、ライン２３からのトルエンは、任意的に蒸留塔２１からのベンゼンと一緒に、ライン２５を経由して注入されたメタノールと反応させられてキシレンおよび水が製造される。トルエンメチル化部門２４からのプロセスオフガスはライン２７によって集められ、オレフィンオリゴマー化装置もしくは改質油アルキル化装置で使用されることができ、またはスチームクラッカーもしくは製油所にオレフィン回収のために送られることができ、または燃料として使用される。オフガス流を処理しおよび回収するための好ましいプロセスは、米国特許出願公開第２０１４／０１００４０２号および米国特許仮出願番号第６２／０４１，７１７号に開示されている。
【００３２】
トルエンメチル化部門２４からの製品の残りは、ライン２６を経由してキシレン蒸留塔５１に供給され、キシレン蒸留塔５１は、メチル化製品をパラキシレンに富むＣ８芳香族塔頂流とＣ９＋塔底流とに分割する。キシレン蒸留塔５１からのパラキシレンに富むＣ８芳香族塔頂流は、ライン５２を経由して分離部門５３に送られ、そこでパラキシレン製品がライン５４を経由して回収される。トルエンメチル化部門２４の製品は、好ましくは分離部門５３に入る前に、副生成含酸素化合物を除く処理が必要になることがある。したがって、ライン２６の製品またはライン５２のキシレン蒸留塔５１からの塔頂分は、含酸素化合物除去技術、たとえば米国特許第９，０１２，７１１号または米国特許出願公開第２０１３／０３２４７７９号に記載された技術に付されてもよく、これらの全内容は参照によって本明細書に組み込まれる。
【００３３】
分離部門５３は吸着法もしくは晶析法または両方の任意の組み合わせに基くことができるが、いずれの場合でもそれは３つの別個の流れから、すなわち１つは約２０％のパラキシレン含有量（改質油のＣ８部分）であり、１つは好ましくは７５％以上のパラキシレン含有量（トルエンメチル化プロセスからの流出物）であり、および１つは平衡（約２４％）のパラキシレン含有量（トランスアルキル化および／または異性化からの流出物）である３つの別個の流れからのパラキシレンの分離を管理するように最適化されることができる。このような最適化は、分離部門５３全体の相当な小型化とともに用役消費量の相当な節約をもたらすことになる。このような最適化は、米国特許第８，１６８，８４５号、第８，５２９，７５７号、第８，４８１，７９８号、第８，５６９，５６４号、第８，５８０，１２０号、米国特許出願公開第２０１２／０２４１３８４号および米国特許出願第１４／５８０，４５２号に記載されているように、平衡キシレン流とは無関係に、パラキシレンの濃縮されたキシレン流を供給することを含むことができ、これらの全内容は参照によって本明細書に組み込まれる。あるいは、吸着プロセスからのパラキシレンの濃縮された製品または中間製品は９９．７重量％未満のパラキシレン純度を有しており、これは晶析装置に供給されてパラキシレンがより高い濃度に濃縮されてもよい。同様に、９９．７重量％未満のパラキシレン純度を有する晶析の製品または中間製品は吸着プロセスに供給されてパラキシレンがより高い濃度に濃縮されてもよい。
【００３４】
パラキシレン分離部門５３へのキシレン供給原料には常に少量のトルエンが存在する。擬似移動床（ＳＭＢ）吸着装置がパラキシレンを回収するために使用される場合、キシレン供給原料中に存在するトルエンの一部は、「粗」トルエン製品として分留され、これは微量のキシレンまたは水を含むことがある。この流れは、微量のキシレンまたは水を除くための何らの処理もされずにトルエンメチル化部門２４に直接送られることができる。というのは、トルエンメチル化部門２４への供給原料は、メタノールの利用率を改善し供給原料の予熱コーキングを抑えるために一般に水を一緒の供給原料として含むからである。分離部門５３における吸着プロセスおよび晶析プロセスの両方の組み合わせは、小さいＳＭＢ装置（図示されていない。）および該ＳＭＢ装置と直列または並列に操業される小さい晶析装置（図示されていない。）を含んでいてもよく、該小さいＳＭＢ装置は平衡キシレンからのパラキシレンの分離に主として専用され、該小さい晶析装置はパラキシレンが濃縮された流からのパラキシレンの分離に主として専用される。
【００３５】
パラキシレンを回収した後、分離部門５３からの残りの液相のパラキシレンに乏しい流出物は、ライン５５を経由して集められ、液相キシレン異性化部門５６に液相で供給されることができ、そこでキシレンは平衡にまで異性化される。液相異性化部門５６からの流出物は、平衡に近いパラキシレン（約２４％）を含み、ライン５７によってキシレン再蒸留塔５１に供給される。キシレン再蒸留塔５１からの塔頂流としてＣ８に富む塔頂流が取り出され、ライン５２を経由して分離部門５３に供給され、そこでパラキシレン製品がライン５４を経由して集められる。キシレン蒸留塔５１、ライン５２、分離部門５３、ライン５５、液相異性化部門５６およびライン５７によって構成されたキシレンループ中にエチルベンゼンが蓄積される場合に備えて、エチルベンゼンパージライン５８が追加されており、分離部門５３の流出物の一部をトランスアルキル化部門６４に振り向けるために使用されることができ、そこでエチルベンゼンが脱アルキル化されてベンゼンにされる。代わりの実施形態（図示されていない。）では、エチルベンゼンパージライン５８はエチルベンゼン除去装置３２またはトルエンメチル化部門２４に振り向けられてもよい。
【００３６】
いくつかの実施形態（図示されていない。）では、液相異性化部門５６からの流出物は、液相異性化部門５６を通って製造された重質芳香族の濃度が分離部門５３で使用される分離プロセスの規格内であるならば、（キシレン再蒸留塔５１で分離されることなく）分離部門５３に直接送られることができる。米国特許第７，９８９，６７２号はその全内容が参照によって本明細書に組み込まれるが、これは晶析装置についての最大許容Ｃ９＋芳香族濃度を教示し、この濃度は限界内で擬似移動床吸着法または晶析法と擬似移動床吸着法との混成にも適用されることができる。
【００３７】
改質油スプリッター１５からのＣ８流はいくらかのＣ９不純物も含んでいるところ、これはライン３１に集められ、エチルベンゼン除去装置３２に送られ、そこでエチルベンゼンが脱アルキル化されてベンゼンにされる。エチルベンゼンの除去は液相で行なうことができるけれども、好ましくは気相で達成される。水素がライン３３を経由してエチルベンゼン除去装置３２に供給される。好ましくは、ワンススルーの低圧水素が使用され、それによって水素の回収およびリサイクルのための設備が省かれる。エチルベンゼン除去装置では、好ましい触媒は米国特許第５，５１６，９５６号または第７，６６３，０１０号に記載された２重床触媒系で使用される第１の触媒である。しかし、当業者に知られたエチルベンゼンからベンゼンへの脱アルキル化を達成する他の触媒プロセスも使用されることができよう。エチルベンゼン除去プロセスは、キシレンループ中のエチルベンゼンの循環量を最小限にするために、１パス当たりのエチルベンゼン転化率を最大にする条件で、好ましくは１パス当たり８０重量％超の転化率で、さらにより好ましくは１パス当たり９０重量％超の転化率で、好ましくは操業される。エチルベンゼン除去装置３２の操業条件もまた、Ｃ７、Ｃ９またはＣ１０芳香族へのキシレン損失につながる望ましくないトランスアルキル化反応を最小限にするように選ばれる。しかし、低いキシレン損失はエチルベンゼン除去装置の操業にとって重要ではない、と言うのは、デヘプタナイザー蒸留塔４１の塔頂に集められたトルエンはトルエンメチル化部門２４でキシレンに転化され、またキシレン蒸留塔５１の塔底に集められたＣ９またはＣ１０芳香族はトランスアルキル化部門６４でキシレンに転化されるからである。
【００３８】
エチルベンゼン除去部門３２からの流出物はライン３４を経由して高圧セパレーター３５に供給される。高圧セパレーター３５からの水素に富む軽質ガスはライン３６を経由して集められ、図１に示されたように、トランスアルキル化プロセスのリサイクルガスコンプレッサー６８の吸入ライン６７に、任意的に必要であればブースターコンプレッサーを通して供給されることができる。高圧セパレーター３５からの底流は、ライン３７を経由してデヘプタナイザー蒸留塔４１または任意的にスタビライザー蒸留塔７２に（ラインは示されていない。）供給される。ライン４２に集められたデヘプタナイザー蒸留塔の塔頂分は、主にＣ６およびＣ７芳香族を含み、塔頂流の組成および芳香族装置複合体全体の経済性に応じて４つの場所のうちの１つ以上に送られることができる。ベンゼンと同沸点の成分の含有量が多くかつ高純度ベンゼンの生産を最大限にしなければならない場合には、この塔頂流はライン４３を経由して抽出部門１７に向けられることができる。あるいは、ベンゼンの生産を最大限にしなければならないが、ベンゼンと同沸点の成分の含有量が芳香族装置複合体全体のベンゼンの純度が抽出なしでも許容されるような程度である場合には、該流はライン４４を経由してベンゼン蒸留塔２１に直接向けられることができる。あるいは、ベンゼンの生産を最大限にする必要がない場合には、キシレンの付加的な生産のために、該流はライン４５を経由してトルエンメチル化装置２４に、またはライン４６を経由してトランスアルキル化装置６４に向けられることができる。デヘプタナイザー蒸留塔の塔底流は、ライン４７を経由してキシレン蒸留塔５１に供給される。キシレン蒸留塔５１では、Ｃ８芳香族は塔頂に集められライン５２を経由してキシレンループに供給され、他方、Ｃ９＋芳香族は同蒸留塔の塔底から集められ、ライン５９を経由してトランスアルキル化装置６４に送られる。
【００３９】
改質油スプリッター１５からのＣ９＋塔底流は、ライン６１を経由して重質芳香族蒸留塔６２に送られ、重質芳香族蒸留塔６２はＣ９芳香族、Ｃ１０芳香族およびいくらかのＣ１１芳香族を塔頂に分離し、これらの成分をライン６３を経由してトランスアルキル化部門６４に供給し、他方、より重質の成分はライン７６を経由して集められ、燃料油プールおよび／または別の炭化水素処理装置に供給され、これらの装置はこれらの重質化合物をより望ましい、価値のある製品または製品群にアップグレードすることができる。
【００４０】
重質芳香族蒸留塔６２の塔頂分は、ライン５９のキシレン蒸留塔５１の塔底から集められたＣ９＋芳香族、ライン５８の液相異性化装置５６からのエチルベンゼンパージ流および任意的にライン４６のデヘプタナイザー蒸留塔４１からの塔頂分４２の少なくとも一部と、トランスアルキル化装置６４の前で一緒にされてもよい。トランスアルキル化部門６４では、Ｃ９芳香族、Ｃ１０芳香族およびいくらかのＣ１１芳香族が、直接にあるいは本発明のプロセスの他の部分から転送されたベンゼンまたはトルエンとともに平衡キシレンに転化される。トルエンメチル化装置（たとえば、トルエンメチル化部門２４）およびトランスアルキル化装置（たとえば、トランスアルキル化部門６４）を操業する芳香族装置複合体ではパラキシレンの生産を最適化する多くの選択肢があるけれども、トルエンメチル化はパラキシレンに高度に選択的であるのに対してトランスアルキル化は混合キシレン製品を製造するので、好ましい実施形態では、芳香族装置複合体に導入されまたはそこで製造された全てのトルエンはトランスアルキル化部門６４ではなくてトルエンメチル化部門２４に送られる。図1に示された該複合体におけるトルエン源は、ライン２３のベンゼン蒸留塔２１からのトルエン、トルエンメチル化部門からの流出物中の未転化のトルエン、パラキシレン分離部門５３からの「粗」トルエン、およびトランスアルキル化部門６４で製造されたトルエンを含む。したがって、トランスアルキル化部門６４からの流出物中のトルエンは、ほとんどまたは全くトランスアルキル化部門６４にリサイクルされない。好ましい実施形態では、ベンゼン蒸留塔２１からのベンゼンは、トランスアルキル化部門６４でのキシレンの生産が最大になるようにメチル基と環との比を最適化する量で当該装置に送られる（図１に示されていない。）。トランスアルキル化部門６４で処理されないベンゼンは、販売用もしくはシクロヘキサンを製造する水素化用に回収されることができ、または付加的なキシレン生産のためにトルエンメチル化部門２４に供給されることができる。
【００４１】
トランスアルキル化部門６４からの流出物はライン６５によって高圧セパレーター６６に供給され、そこで水素に富むガスが集められライン６７、リサイクルコンプレッサー６８およびライン６９を経由してトランスアルキル化装置６４にリサイクルされる。高圧セパレーター６６からの底流はライン７１を経由してスタビライザー蒸留塔７２に供給され、スタビライザー蒸留塔７２は任意的に分割壁蒸留塔であることができる。スタビライザー蒸留塔からの軽質ガスはライン７３を経由して集められる。スタビライザー蒸留塔７２からの塔底流はほとんどＣ９＋芳香族から成り、ライン７５を経由して重質芳香族蒸留塔６２に供給され、そこで、より軽質の成分がトランスアルキル化部門６４にリサイクルされ、またより重質の成分は上記のように燃料油プールに送られる。Ｃ６〜Ｃ８製品流は側流として集められ、ライン７４を経由してデヘプタナイザー蒸留塔４１に送られる。ベンゼンおよびトルエンの含有量が少ない場合には、流れ７４は、ライン７７を経由してキシレン蒸留塔５１に部分的にまたは完全に振り向けられることができる。
【００４２】
任意的に、オルトキシレンの生産が望まれる場合には、キシレン再蒸留塔５１からの塔底流の一部または全ては、オルトキシレン蒸留塔（図示されていない。）に供給されることができる。オルトキシレン製品は塔頂に集められることができ、他方、オルトキシレン蒸留塔塔底重質分はトランスアルキル化部門６４または任意的に重質芳香族蒸留塔６２に送られることができる。過剰のオルトキシレンが生産必要量を超えて製造される場合には、オルトキシレンの一部または全ては液相異性化部門５６またはトランスアルキル化部門６４を通して処理されて、より多くのパラキシレンが製造されることができる。
【００４３】
図１に示されたプロセスの１つの変形が図２に示され、図２では、図１に示された要素に似た要素を示すために、似た参照符号が使用される。特に、図２に示されたプロセスでは、非芳香族またはベンゼンの回収のための設備はなく、したがって、図１の抽出部門１７およびベンゼン蒸留塔２１は省かれる。したがって、この変形では、改質油流出物のＣ５−留分がデペンタナイザー（図示されていない。）で除かれた後、該流出物はライン１４を経由して改質油スプリッター部門１５に供給され、改質油スプリッター部門１５はＣ７−含有塔頂流、Ｃ８含有中間流およびＣ９＋塔底流を分離する。Ｃ７−含有塔頂流は、ライン１６を経由してベンゼン抽出工程なしにトルエンメチル化部門２４に供給され、また図１の実施形態と同じように改質油スプリッター１５からのＣ８流はいくらかのＣ９不純物も含んでいるところ、ライン３１に集められてエチルベンゼン除去装置３２に送られ、また改質油スプリッター１５からのＣ９＋塔底流はライン６１を経由して重質芳香族蒸留塔６２に送られる。別の注目すべき変更が、ライン４２に集められたデヘプタナイザー蒸留塔４１の塔頂分に影響を及ぼす。ベンゼン回収が省かれているので、該流は付加的なキシレンの生産のために、ライン４５を経由してトルエンメチル化装置２４にまたはライン４６を経由してトランスアルキル化装置６４に向けられることができる。
【００４４】
図１または図２に示されたプロセスの変形は、２つの高圧セパレーター３５および６６の組み合わせを単一の装置（図示されていない。）にすることである。この変形は、ＥＢ除去装置３２がトランスアルキル化装置６４と同じ圧力で操業されることが必要になることがある。この場合には、ＥＢ除去装置３２はより高い温度で操業され、このことはキシレンの損失、主にトルエンおよびトリメチルベンゼン（ＴＭＢ）の形での損失を増加させる可能性がある。このトルエンはトルエンメチル化部門２４でキシレンに転化されることになり、他方、ＴＭＢはトランスアルキル化部門６４でキシレンに転化されることになる。あるいは、トルエンおよびＴＭＢの両方がトランスアルキル化部門６４でキシレンに転化されて戻されることができる。したがって、上記の回路を通っての正味のキシレン製造量は、ＥＢ除去装置３２をより高い温度で操業することによって影響されなままでいることになり、２つの高圧セパレーターを一緒にすることによって機器類は縮小されることができる。
【００４５】
本発明は、これから以下の非限定的な実施例を参照してより詳細に説明される。
【実施例１】
【００４６】
このシミュレートされた実施例は、メタノールによるトルエンのアルキル化装置の追加が、キシレンが改質部門およびトランスアルキル化部門で生成される従来の芳香族装置複合体と同じ供給原料に基づいて、どのように芳香族装置複合体のパラキシレン生産量を増加させるかを示す。この実施例では、全てのキシレンがパラキシレンに転化される（オルトキシレンの生産はない）と仮定している。あるいは、１つの分留塔が、パラキシレンに富むキシレン流および平衡キシレン流を製造する分割壁蒸留塔であって、それによって、資本を節減し、ラインフラッシュ技術を使用するＳＭＢ分離部門への供給原料を最適化する選択肢を享受することができる。その結果が以下の表１に示される。
【表１】
0006389284.tif 000002
【００４７】
表１において、各芳香族装置複合体は、定性的および定量的に同じ供給原料（１２４５．３ｋＴＡ（キロトン／年）のナフサ）を使用する。さらに、改質部門は全てのケースに同じ製品スレートを提供し、この製品スレートは第１欄に「ＣＣＲ改質油」と表示される。第２欄は「キシレン回収（のみ）」と表示され、改質装置のキシレンのみが回収される（トランスアルキル化装置はない）場合のパラキシレンの生産量を示す。第３欄は「キシレン回収およびトランスアルキル化」と表示され、従来の芳香族装置複合体におけるパラキシレンの生産量を示し、この芳香族装置複合体にはトランスアルキル化装置が加えられて付加的なキシレンが製造される。第４欄は「（ＴＡＭおよびトランスアルキル化）を備えたキシレン回収」と表示され、メタノールによるトルエンアルキル化装置（ＴＡＭ）がトランスアルキル化装置を備えた従来の芳香族装置複合体に加えられた芳香族装置複合体からのパラキシレンの生産量を示す。この構成は図１に示されたようにエチルベンゼン除去装置を含む。
【００４８】
表１から分かるように、同じ供給原料および改質部門の生産量基準で、従来の芳香族装置複合体についてのパラキシレン生産量は５６０．９ｋＴａであり、これに対してメタノールによるトルエンアルキル化装置が追加された従来の芳香族装置複合体についてのパラキシレン生産量は６６１．８ｋＴａである。
【００４９】
さらに、パラキシレンの生産は、より大きい利幅の故に多くの場合にベンゼンの生産よりも好まれる。ベンゼンは、付加的なキシレン生産のためにトランスアルキル化部門に供給されることができるが、この生産はメチル基と環との比によって制限される。しかしながら、トルエンメチル化部門が利用可能な場合には、所望であれば全てのベンゼンはキシレンに、さらにパラキシレンに転化されることができる。したがって、第４欄のケースでは、付加的な１３５．２ ｋＴａのベンゼンがさらなるパラキシレンの生産に利用可能である。このケースでは、芳香族装置複合体のパラキシレンの量は８４５．５ｋＴａに増加されることができ、これはトルエンメチル化のない複合体に対しておよそ５０％のパラキシレン生産量の増加である。
【００５０】
本発明が特定の実施形態を参照することによって説明され例証されてきたが、当業者は本発明が本明細書に必ずしも示されていない変形にも役立つことを理解するだろう。したがって、この理由から、本発明の真の範囲を決定する目的のためには、添付された特許請求の範囲のみが参照されなければならない。
【図１】
0006389284.tif 000003
【図２】
0006389284.tif 000004