(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学異方性を有する基材と、前記基材の表面上の少なくとも一部に配置された抗菌層とを備える、抗菌層付き基材であって、
前記抗菌層が、抗菌剤微粒子およびバインダを含有し、
前記バインダが親水性基を有するポリマーであり、
前記抗菌剤微粒子の平均粒径が、０．０５〜１μｍであり、
前記抗菌層の厚さが、５μｍ超１５μｍ以下であり、
前記基材が、引張強さが２００ＭＰａ以上のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材である、抗菌層付き基材。
【請求項２】
前記抗菌層中における前記抗菌剤微粒子の含有量が、前記抗菌層の全質量に対して、２．０質量％以上である、請求項１に記載の抗菌層付き基材。
【請求項３】
請求項１または２に記載の抗菌層付き基材を用いた、ディスプレイ用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌層付き基材およびディスプレイ用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、基材と抗菌剤微粒子を含む抗菌層とを有する抗菌層付き基材が知られている（例えば、特許文献１を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２９１８１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
抗菌層付き基材の基材として、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の光学異方性を有する基材を使用すると、抗菌層付き基材の防眩性が不十分な場合がある。
そこで、本発明者らは、このような防眩性を改善するために抗菌層の変更を試みたところ、今度は、抗菌層付き基材に虹ムラが生じたり、反りが生じたりする場合があることが分かった。
【０００５】
本発明は、以上の点を鑑みてなされたものであり、防眩性に優れ、かつ、虹ムラおよび反りが抑制された抗菌層付き基材およびこれを用いたディスプレイ用フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の構成により上記目的が達成されることを見出した。すなわち、本発明は、以下の［１］〜［４］を提供する。
［１］光学異方性を有する基材と、上記基材の表面上の少なくとも一部に配置された抗菌層とを備える、抗菌層付き基材であって、上記抗菌層が、抗菌剤微粒子およびバインダを含有し、上記抗菌剤微粒子の平均粒径が、０．０５〜１μｍであり、上記抗菌層の厚さが、５μｍ超１５μｍ以下であり、上記基材の引張強さが、２００ＭＰａ以上である、抗菌層付き基材。
［２］上記バインダが親水性基を有するポリマーである、上記［１］に記載の抗菌層付き基材。
［３］上記抗菌層中における上記抗菌剤微粒子の含有量が、上記抗菌層の全質量に対して、２．０質量％以上である、上記［１］または［２］に記載の抗菌層付き基材。
［４］上記［１］〜［３］のいずれかに記載の抗菌層付き基材を用いた、ディスプレイ用フィルム。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、防眩性に優れ、かつ、虹ムラおよび反りが抑制された抗菌層付き基材およびこれを用いたディスプレイ用フィルムを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の抗菌層付き基材の一実施態様の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、本発明の抗菌層付き基材およびディスプレイ用フィルムについて説明する。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１０】
本発明の１つの特徴として、平均粒径が０．０５〜１μｍである抗菌剤微粒子を抗菌層に含有させた。これにより、抗菌層の表面に適度な凹凸が形成され、光学異方性を有する基材を使用した場合にも、良好な防眩性が得られる。
また、本発明の別の１つの特徴として、抗菌層の厚さを５μｍ超にした。抗菌層の厚さが薄いと虹ムラが生じやすい場合があるが、抗菌層の厚さを５μｍ超にすることで虹ムラの発生が抑制される。
ところで、抗菌層を厚くすると抗菌層付き基材に反りが発生しやすくなる場合がある。そこで、本発明の更に別の１つの特徴として、基材の引張強さを２００ＭＰａ以上にした。これにより、抗菌層付き基材の反りを抑制できる。
【００１１】
［抗菌層付き基材］
図１は、本発明の抗菌層付き基材の一実施態様の断面図である。図１に示すように、抗菌層付き基材１０は、基材１２と、基材１２上に配置された抗菌層１４とを有する。なお、抗菌層１４は、基材１２の表面上の少なくとも一部に配置されていればよい。
以下、各部材について詳述する。
【００１２】
〔基材〕
基材は、抗菌層を支持する役割を果たす部材であり、本発明においては、光学異方性を有する基材を用いる。
本発明において、基材が「光学異方性を有する」とは、波長５９０ｎｍで測定した基材の面内のレタデーション値Ｒｅ（５９０）が、基材の厚さが１００μｍである場合において、１５００ｎｍ以上であることを意味する。なお、基材のＲｅ（５９０）の上限は、特に限定されないが、例えば、３００００ｎｍ以下である。
【００１３】
Ｒｅ（λ）は、波長λにおける面内のレタデーションを表す。Ｒｅ（λ）はＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ、またはＷＲ（王子計測機器（株）製）において、波長λｎｍの光を基材の法線方向に入射させて測定される。測定波長λｎｍの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。
より詳細には、レタデーションの測定方法としては、例えば、特開２０１４−２１５３６０号公報の段落［００４３］〜［００４６］に記載された測定方法を採用できる。
【００１４】
基材を構成する材料としては、光学異方性を有する基材にすることができれば特に限定されないが、例えば、ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体などのポリオレフィン系ポリマー；塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；上記ポリマーを混合したポリマー；等が挙げられる。
これらのうち、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル系ポリマーが好ましい。
【００１５】
〈引張強さ〉
基材の引張強さは、２００ＭＰａ以上である。抗菌層が厚くなりすぎると抗菌層付き基材に反りが発生する場合があるが、基材の引張強さを２００ＭＰａ以上にすることで、反りの発生が抑制される。反りの発生がより抑制されるという理由から、基材の引張強さは、２２０ＭＰａ以上が好ましい。
一方、基材の引張強さの上限は特に限定されない。
なお、本発明において、基材の引張強さは、ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２−６１Ｔに準拠して測定した引張強さである。
【００１６】
基材の形状は特に制限されないが、板状、フィルム状、シート状などが挙げられる。また、後述する抗菌層が配置される基材表面は、平坦面でも、凹面でも、凸面でもよい。
なお、基材における抗菌層が配置される側の表面には、従来公知の易接着層が形成されていてもよい。
また、基材の厚さは、上述した引張強さを満たすものであれば特に限定されず、例えば、５０〜３００μｍが挙げられ、７５〜１５０μｍが好ましい。
【００１７】
〔抗菌層〕
抗菌層は、基材の表面上の少なくとも一部に配置され、抗菌作用を発揮する層であり、抗菌剤微粒子およびバインダを含有する。
【００１８】
〈抗菌剤微粒子〉
抗菌剤微粒子としては特に限定されないが、例えば、担体と、この担体に担持された銀とを有する銀担持担体が好適に挙げられる。
【００１９】
（銀）
抗菌剤微粒子に含まれる銀（銀原子）としては、その種類は特に制限されない。また、銀の形態も特に制限されず、例えば、金属銀、銀イオン、銀塩（銀錯体を含む）など形態で含まれる。なお、本明細書では、銀錯体は銀塩の範囲に含まれる。
なお、銀塩としては、例えば、酢酸銀、アセチルアセトン酸銀、アジ化銀、銀アセチリド、ヒ酸銀、安息香酸銀、フッ化水素銀、臭素酸銀、臭化銀、炭酸銀、塩化銀、塩素酸銀、クロム酸銀、クエン酸銀、シアン酸銀、シアン化銀、（ｃｉｓ，ｃｉｓ−１，５−シクロオクタジエン）−１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロアセチルアセトン酸銀、ジエチルジチオカルバミン酸銀、フッ化銀（Ｉ）、フッ化銀（ＩＩ）、７，７−ジメチル−１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−４，６−オクタンジオン酸銀、ヘキサフルオロアンチモン酸銀、ヘキサフルオロヒ酸銀、ヘキサフルオロリン酸銀、ヨウ素酸銀、ヨウ化銀、イソチオシアン酸銀、シアン化銀カリウム、乳酸銀、モリブデン酸銀、硝酸銀、亜硝酸銀、酸化銀（Ｉ）、酸化銀（ＩＩ）、シュウ酸銀、過塩素酸銀、ペルフルオロ酪酸銀、ペルフルオロプロピオン酸銀、過マンガン酸銀、過レニウム酸銀、リン酸銀、ピクリン酸銀一水和物、プロピオン酸銀、セレン酸銀、セレン化銀、亜セレン酸銀、スルファジアジン銀、硫酸銀、硫化銀、亜硫酸銀、テルル化銀、テトラフルオロ硼酸銀、テトラヨードムキュリウム酸銀、テトラタングステン酸銀、チオシアン酸銀、ｐ−トルエンスルホン酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀、トリフルオロ酢酸銀、バナジン酸銀などが挙げられる。
また、銀錯体の一例としては、ヒスチジン銀錯体、メチオニン銀錯体、システイン銀錯体、アスパラギン酸銀錯体、ピロリドンカルボン酸銀錯体、オキソテトラヒドロフランカルボン酸銀錯体、イミダゾール銀錯体などが挙げられる。
【００２０】
（担体）
担体の種類は特に制限されず、例えば、リン酸亜鉛カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、リン酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、活性炭、活性アルミナ、シリカゲル、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、リン酸チタン、チタン酸カリウム、含水酸化ビスマス、含水酸化ジルコニウム、ハイドロタルサイトなどが挙げられる。
【００２１】
（平均粒径）
抗菌剤微粒子の平均粒径は、０．０５〜１μｍである。これにより、抗菌層の表面に適度な凹凸が形成され、良好な防眩性が得られる。また、チラつきの発生も抑制できる。
抗菌剤微粒子の平均粒径は、より良好な防眩性が得られるという理由からは、０．２０μｍ以上が好ましい。
また、抗菌剤微粒子の平均粒径は、チラつきの発生をより抑制できるという理由からは、０．７０μｍ以下が好ましく、０．６５μｍ以下がより好ましい。
【００２２】
なお、上記平均粒径は、堀場製作所製のレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置を用いて５０％体積累積径（Ｄ５０）を３回測定して、３回測定した値の平均値を用いる。
【００２３】
抗菌剤微粒子の好適態様の一つとしては、本発明の効果がより優れる点で、銀と、リン酸亜鉛カルシウムおよびリン酸カルシウムからなる群から選択されるいずれか一つの担体とを有する抗菌剤微粒子が挙げられる。言い換えれば、抗菌剤微粒子が、リン酸亜鉛カルシウムおよびリン酸カルシウムからなる群から選択されるいずれか一つの担体と、この担体に担持された銀とを有する銀担持担体であることが好ましい。
このような抗菌剤微粒子（銀担持担体）としては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、銀セラミックス粒子分散液（富士ケミカル社製）が好適に挙げられる。
【００２４】
抗菌剤微粒子中における銀の含有量は特に制限されないが、例えば、抗菌剤微粒子が銀担持担体である場合、銀の含有量は、銀担持担体の全質量に対して、０．１〜３０質量％が好ましく、０．３〜１０質量％がより好ましい。
【００２５】
抗菌層中における抗菌剤微粒子の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、抗菌層の全質量に対する銀の含有量が０．０００１〜１質量％（好ましくは、０．００１〜０．１質量％）となるように抗菌剤微粒子を抗菌層に含有させることが好ましい。
なお、抗菌層中における銀量は、抗菌剤微粒子中の銀の合計量を意味する。
【００２６】
また、抗菌層中における抗菌剤微粒子の含有量は、抗菌性および防眩性の観点からは、抗菌層の全質量に対して、２．０質量％以上が好ましく、４．０質量％以上がより好ましい。一方、抗菌層中における抗菌剤微粒子の含有量の上限は特に限定されないが、抗菌層の全質量に対して、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。
【００２７】
なお、抗菌層中における抗菌剤微粒子の含有量を直接求めることが困難である場合も考えられる。この場合、例えば、抗菌層の形に用いる組成物（例えば、後述する硬化性組成物）の固形分を抗菌層の全質量と仮定することができる。
【００２８】
〈バインダ〉
抗菌層は、上述した抗菌剤微粒子のほか、更に、バインダを含有する。
【００２９】
（親水性ポリマー）
抗菌層が含有するバインダとしては、例えば、親水性基を有するポリマー（以後、単に「親水性ポリマー」とも称する）が好適に挙げられる。抗菌層に親水性ポリマーが含まれることにより、抗菌層がより親水性を示し、抗菌性が良好となり、また、水などを用いた洗浄により抗菌層上に付着した汚染物質をより容易に除去することが可能となる。
【００３０】
抗菌層がバインダとして親水性ポリマーを含む場合（すなわち、抗菌層が親水性を示す場合）に抗菌性が良好となる理由は、次のように推測される。
まず、抗菌層が疎水性を示す場合には、抗菌層の表面の抗菌剤微粒子が消費されてしまうと、それ以上の銀の供給が困難となり、抗菌性を発現しにくくなる。
一方、抗菌層が親水性を示す場合には、水分が抗菌層中にも浸透し、バインダ内部の抗菌剤微粒子にも水分が届くようになり、銀イオンを放出できるようになる。このため、抗菌層中の抗菌剤微粒子も有効活用が可能となり、銀の供給を持続できるようになり、抗菌性が良好になると考えられる。
【００３１】
親水性基の種類は特に制限されず、例えば、ポリオキシアルキレン基（例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とがブロック結合またはランダム結合したポリオキシアルキレン基など)、アミノ基、カルボキシル基、カルボキシル基のアルカリ金属塩、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホン酸基、スルホン酸基のアルカリ金属塩などが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、ポリオキシアルキレン基が好ましい。
親水性ポリマーの主鎖の構造は特に制限されず、例えば、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレアなどが挙げられる。
なお、ポリ（メタ）アクリレートとは、ポリアクリレートおよびポリメタクリレートの両方を含む概念である。
【００３２】
（親水性モノマー）
親水性ポリマーの好適態様の一つとしては、上記親水性基を有するモノマー（以後、単に「親水性モノマー」とも称する）を重合させて得られるポリマーが挙げられる。
親水性モノマーとは、上記親水性基と重合性基とを有する化合物（モノマーおよび／またはオリゴマー）を意味する。親水性基の定義は上述の通りである。
親水性モノマー中における親水性基の数は特に制限されないが、抗菌層がより親水性を示す点より、２個以上が好ましく、２〜６個がより好ましく、２〜３個が更に好ましい。
【００３３】
親水性モノマー中における重合性基の種類は特に制限されず、例えば、ラジカル重合性基、カチオン重合性基、アニオン重合性基などが挙げられる。ラジカル重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、アクリルアミド基、ビニル基、スチリル基、アリル基などが挙げられる。カチオン重合性基としては、ビニルエーテル基、オキシラニル基、オキセタニル基などが挙げられる。なかでも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
なお、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基およびメタアクリロイル基の両方を含む概念である。
親水性モノマー中における重合性基の数は特に制限されないが、得られる抗菌層の機械的強度がより優れる点で、２個以上が好ましく、２〜６個がより好ましく、２〜３個がさらに好ましい。
【００３４】
親水性モノマーの好適態様の一つとしては、以下の式（Ａ）で表される化合物が挙げられる。
【００３５】
【化１】
0006431424.tif 000002
【００３６】
式（Ａ）中、Ｒ１は、置換基（１価の置換基）を表す。置換基の種類は特に制限されず、公知の置換基が挙げられ、例えば、ヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基（例えば、アルキル基、アリール基）、上記親水性基などが挙げられる。
Ｒ２は、重合性基を表す。重合性基の定義は上述の通りである。
Ｌ１は、単結合または２価の連結基を表す。２価の連結基の種類は特に制限されず、例えば、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリール基、および、それらの組み合わせが挙げられる。
Ｌ２は、ポリオキシアルキレン基を表す。ポリオキシアルキレン基とは、以下の式（Ｂ）で表される基を意味する。
式（Ｂ）      ＊−（ＯＲ３）ｍ−＊
式（Ｂ）中、Ｒ３は、アルキレン基（例えば、エチレン基、プロピレン基）を表す。ｍは、２以上の整数を表し、２〜１０が好ましく、２〜６がより好ましい。なお、＊は、結合位置を表す。
ｎは、１〜４の整数を表す。
【００３７】
上記親水性基と重合性基とを有する親水性モノマーとしては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ４００４（東洋ケミカルズ社製）、Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３１５０（東洋ケミカルズ社製）等が好適に挙げられる。
また、親水性モノマーを含有するコート剤の市販品を用いてもよく、具体的には、例えば、アイトロンＺ−９４９−１ＨＬ（アイカ工業社製）等が好適に挙げられる。
【００３８】
（他のモノマー）
親水性ポリマーを得る際には、上記親水性モノマーと他のモノマー（親水性基を含まないモノマー）とを併用してもよい。つまり、親水性モノマーと、他のモノマー（親水性モノマー以外のモノマー）とを共重合させて得られる親水性ポリマーを使用してもよい。
他のモノマーの種類は特に制限されず、重合性基を有する公知のモノマーであれば適宜使用できる。重合性基の定義は、上述の通りである。
なかでも、抗菌層の機械的強度がより優れる点で、重合性基を２個以上有する多官能モノマーが好ましい。多官能モノマーは、いわゆる架橋剤として作用する。
多官能モノマー中に含まれる重合性基の数は特に制限されず、抗菌層の機械的強度がより優れる点、および、取り扱い性の点から、２〜１０個が好ましく、２〜６個がより好ましい。
多官能モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどが挙げられる。
このような多官能モノマー（架橋剤）としては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとしては、Ａ−ＤＰＨ（新中村化学工業社製）が挙げられる。
【００３９】
親水性モノマーと他のモノマー（特に、多官能モノマー）との混合比（親水性モノマーの質量／他のモノマーの質量）は特に制限されないが、抗菌層の親水性の制御がしやすい点から、０．０１〜１０が好ましく、０．１〜１０がより好ましい。
【００４０】
抗菌層中におけるバインダの含有量は特に制限されないが、バインダが上記親水性ポリマーである場合、抗菌層上の汚染物質の洗浄による除去性がより優れる点で、抗菌層の全質量に対して、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。
【００４１】
〈その他の成分〉
抗菌層には、上述した抗菌剤微粒子およびバインダ以外の成分（その他の成分）が含まれていてもよい。その他の成分としては、例えば、抗菌層を製造する際に用いる後述する組成物に含まれる成分およびこの成分に由来する成分が挙げられる。
【００４２】
〈抗菌層の厚さ〉
抗菌層の厚さは５μｍ超である。抗菌層の厚さが薄いと抗菌層付き基材に虹ムラが生じやすい場合があるが、抗菌層の厚さを５μｍ超にすることで虹ムラの発生が抑制される。このような特性がより優れるという理由から、抗菌層の厚さは、６．５μｍ以上が好ましく、８μｍ以上がより好ましい。
一方、抗菌層の厚さの上限は１５μｍ以下であり、１３μｍ以下が好ましく、防眩性がより優れるという理由からは、１１μｍ以下がより好ましい。
なお、本発明において、抗菌層の厚さは、次のように求める。まず、抗菌層のサンプル片を樹脂に包埋して、ミクロトームで断面を削り出し、削り出した断面を走査電子顕微鏡で観察し、抗菌層の任意の１０点の位置における厚さを測定し、それらを算術平均したものを、抗菌層の厚さとする。
【００４３】
〈抗菌層の水接触角〉
抗菌層の表面の水接触角は特に制限されないが、洗浄などによる抗菌層上の汚染物質の除去性がより優れ、抗菌性がより優れる点で、８０°以下が好ましく、６０°以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、使用される材料特性の点から、５°以上の場合が多い。
なお、本明細書において、水接触角は、ＪＩＳ Ｒ ３２５７：１９９９の静滴法に基づいて測定を行う。測定には、協和界面科学株式会社製ＦＡＭＭＳ ＤＭ−７０１を用いる。より具体的には、純水を用いて室温２０℃で、水平を保った抗菌層表面上に液滴２μＬを滴下し、滴下後２０秒時点での接触角を１０箇所で測定し、測定結果の平均値を接触角とする。
【００４４】
〔抗菌層付き基材の製造方法〕
抗菌層付き基材の製造方法は特に制限されず、公知の方法が採用できる。例えば、上述した抗菌剤微粒子およびバインダを含む組成物を基材上に塗布して抗菌層を形成して抗菌層付き基材を得る方法、別途作製した抗菌剤微粒子およびバインダを含む抗菌シート（抗菌層）を基材上の所定の位置に貼り付けて抗菌層付き基材を得る方法などが挙げられる。
なかでも、抗菌層の厚さや表面凹凸の調整がより容易である点から、上述した抗菌剤微粒子および親水性モノマーを含む組成物（硬化性組成物）を基材上の所定の位置に塗布して塗膜を形成し、塗膜に硬化処理を施すことにより抗菌層を形成して抗菌層付き基材を得る方法（塗布法）が好適に挙げられる。
【００４５】
組成物（硬化性組成物）には、更に、その他の成分が含まれていてもよい。その他の成分としては、例えば、上述した他のモノマーのほか、例えば、滑剤、分散剤、溶媒などが挙げられる。
【００４６】
分散剤としては、特に限定されず、従来公知の分散剤を使用でき、その市販品の具体例としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１０２、−１１０、−１１１、−１１２、−１８０（以上、ビックケミージャパン社製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２６０００、３６０００、４１０００（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）等が例示できる。
分散剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
溶媒としては、水または有機溶媒が挙げられる。有機溶媒としては従来公知の有機溶媒を適宜使用でき、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デカノールなどのアルコール系溶媒；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどのグリコール系溶媒；エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル（１−メトキシ−２−プロパノール）、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、メトキシメチルブタノールなどのグリコールエーテル系溶媒；等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４８】
また、組成物には、重合開始剤が含まれていてもよい。重合開始剤が含まれることにより、塗膜中での重合がより効率よく進行し、機械的強度に優れる抗菌層が形成される。重合開始剤の種類は特に制限されず、硬化処理の方法により最適な種類が選択されるが、例えば、熱重合開始剤、光重合開始剤が選択される。
より具体的には、例えば、ベンゾフェノン、フェニルフォスフィンオキシドなどの芳香族ケトン類；α−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物（ＢＡＳＦ ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、１２７、２９５９、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７３など)；等が挙げられる。
なお、親水性モノマーを含有するコート剤中に重合開始剤が含まれる場合には、その重合開始剤を使用してもよい。
【００４９】
組成物中に含まれる重合開始剤の含有量は特に制限されないが、親水性モノマーおよび他のモノマーの合計質量１００質量部に対して、０．１〜１５質量部が好ましく、１〜６質量部がより好ましい。
【００５０】
組成物を基材に塗布する方法は特に制限されず、公知の塗布方法が採用される。
また、硬化処理の方法は特に制限されず、加熱処理または光照射処理が挙げられる。光照射処理としては、例えば、紫外線照射処理が挙げられる。
【００５１】
〔抗菌層付き基材の用途〕
本発明の抗菌層付き基材は、種々の用途に適用することができ、種々の装置（特に、装置の表面）に配置できる。つまり、各装置の前面板として使用できる。
【００５２】
ところで、ディスプレイにタッチパネルが設けられたモバイル端末（例えば、スマートフォン、タブレット端末など）は、タッチパネルを保護するための透明部材（例えば、カバーガラス）を有するが、この透明部材の表面上には、種々の目的（例えば、透明部材の保護の目的）で、後付けのディスプレイ用フィルムが貼付される場合がある。
本発明の抗菌層付き基材は、このようなディスプレイ用フィルムとして好適に使用できる。この場合、本発明の抗菌層付き基材をディスプレイ用フィルムとして使用することで、タッチパネル操作等で頻繁に指等が接触する状況であっても、良好な抗菌性を発揮できる。また、本発明の抗菌層付き基材によって、良好な防眩性が発揮され、かつ、虹ムラおよびチラつきが抑制されるため、視認性も良好となる。更に、本発明の抗菌層付き基材は反りが抑制されているため、モバイル端末の購入者等がディスプレイ用フィルムを貼付する際の作業性も良好となる。
【００５３】
［ディスプレイ用フィルム］
本発明のディスプレイ用フィルムは、本発明の抗菌層付き基材を用いたディスプレイ用フィルムであり、例えば、本発明の抗菌層付き基材と、本発明の抗菌層付き基材における抗菌層側とは反対側の表面上に配置された粘着層（微粘着層）と、を有する。上述したように、本発明の抗菌層付き基材は、ディスプレイ用フィルムとして好適に使用できる。
本発明のディスプレイ用フィルムの製造方法としては、例えば、本発明の抗菌層付き基材の抗菌層側とは反対側の表面上に公知の粘着剤を塗布し、粘着層（微粘着層）を形成して、積層体である本発明のディスプレイ用フィルムを得る方法が挙げられる。
なお、抗菌層側の基材面には、汚れを防ぐために離型フィルムを貼ることができる。
本発明のディスプレイ用フィルムは、例えばその粘着層（微粘着層）を介して、モバイル端末の透明部材の表面上に貼り付けることができる。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５５】
〈実施例１〉
（硬化性組成物１の調製）
以下に示す各成分を混合して、抗菌層形成用の硬化性組成物１を調製した。
・親水性モノマー：Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ４００４（東洋ケミカルズ社製）  ４４質量部
・親水性モノマー：Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３１５０（東洋ケミカルズ社製）  ４４質量部
・架橋剤：Ａ−ＤＰＨ（新中村化学工業社製）                         ２９質量部
・重合開始剤：ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ社製）     ３質量部
・抗菌剤微粒子：銀セラミックス粒子分散液（富士ケミカル社製）       ４０質量部
（担体：リン酸亜鉛カルシウム、平均粒径０．５５μｍ、濃度２５質量％）
・溶媒：１−メトキシ−２−プロパノール                             ９０質量部
【００５６】
（評価用サンプルの作製）
調製した硬化性組成物１を、表面に易接着層を有するＰＥＴ基材（厚さ１００μｍ、引張強さ２３０ＭＰａ、波長５９０ｎｍで測定した面内のレタデーション値 約１９００）の表面上に塗布し、ＵＶ照射によりモノマーを硬化させることで、抗菌層を形成した。このとき、硬化性組成物１の塗布量を調整して、抗菌層の厚さが１０μｍになるようにした。
次いで、ＰＥＴ基材の裏面にシリコーン系粘着剤を塗布して、微粘着層を形成し、評価用サンプルを作製した。
なお、形成した微粘着層は、ガラス等の表面に貼り付ける際にも気泡が入りにくい仕様になっており、作製した評価用サンプルをディスプレイ用フィルムとしてタッチパネルのカバーガラスの表面に貼り付けるのに好適であった。
【００５７】
〈実施例２〉
（硬化性組成物２の調製）
以下に示す各成分を混合して、抗菌層形成用の硬化性組成物２を調製した。
・親水性モノマー：アイトロンＺ−９４９−１ＨＬ                     ２０８質量部
（アイカ工業社製、濃度５８質量％）
・抗菌剤微粒子：銀セラミックス粒子分散液（富士ケミカル社製）     ４０．３質量部
（担体：リン酸亜鉛カルシウム、平均粒径０．５５μｍ、濃度２５質量％）
・分散剤：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１８０                 ０．６５質量部
（ビックケミージャパン社製）
・溶媒：１−メトキシ−２−プロパノール                           ０．６５質量部
【００５８】
（評価用サンプルの作製）
硬化性組成物２を用いた以外は、実施例１と同様の手順に従って、評価用サンプルを作製した。
【００５９】
〈実施例３〉
ＰＥＴ基材の引張強さを２００ＭＰａに変更した以外は、実施例２と同様の手順に従って、評価用サンプルを作製した。
【００６０】
〈実施例４〉
ＰＥＴ基材の引張強さを２６０ＭＰａに変更した以外は、実施例２と同様の手順に従って、評価用サンプルを作製した。
【００６１】
〈実施例５〉
ＰＥＴ基材の引張強さを２８０ＭＰａに変更した以外は、実施例２と同様の手順に従って、評価用サンプルを作製した。
【００６２】
〈実施例６〉
（硬化性組成物３の調製）
以下に示す各成分を混合して、抗菌層形成用の硬化性組成物３を調製した。
・親水性モノマー：アイトロンＺ−９４９−１ＨＬ                     ２２４質量部
（アイカ工業社製、濃度５８質量％）
・抗菌剤微粒子：銀セラミックス粒子分散液（富士ケミカル社製）     ２５．２質量部
（担体：リン酸亜鉛カルシウム、平均粒径０．５５μｍ、濃度２５質量％）
・分散剤：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１８０                 ０．４１質量部
（ビックケミージャパン社製）
・溶媒：１−メトキシ−２−プロパノール                           ０．４１質量部
【００６３】
（評価用サンプルの作製）
硬化性組成物３を用い、かつ、抗菌層の厚さが１２μｍになるようにした以外は、実施例２と同様の手順に従って、評価用サンプルを作製した。
【００６４】
〈実施例７〉
抗菌層の厚さが１０μｍになるようにした以外は、実施例６と同様の手順に従って、評価用サンプルを作製した。
【００６５】
〈実施例８〉
（硬化性組成物４の調製）
以下に示す各成分を混合して、抗菌層形成用の硬化性組成物４を調製した。
・親水性モノマー：アイトロンＺ−９４９−１ＨＬ                     １９８質量部
（アイカ工業社製、濃度５８質量％）
・抗菌剤微粒子：銀セラミックス粒子分散液（富士ケミカル社製）     ５０．４質量部
（担体：リン酸亜鉛カルシウム、平均粒径０．５５μｍ、濃度２５質量％）
・分散剤：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１８０                 ０．８１質量部
（ビックケミージャパン社製）
・溶媒：１−メトキシ−２−プロパノール                           ０．８１質量部
【００６６】
（評価用サンプルの作製）
硬化性組成物４を用いた以外は、実施例２と同様の手順に従って、評価用サンプルを作製した。
【００６７】
〈実施例９〉
銀セラミックス粒子分散液の平均粒径を０．２μｍに変更した以外は、実施例８と同様の手順に従って、評価用サンプルを作製した。
【００６８】
〈比較例１〉
ＰＥＴ基材の引張強さを１８０ＭＰａに変更した以外は実施例２と同様の手順に従って、評価用サンプルを作製した。
【００６９】
〈比較例２〉
比較例２は、特許文献１（特開平７−２９１８１４号公報）の［実施例］に記載された「懸濁液１」および「試験片１」を参考にした例である。
まず、以下に示す各成分を混合して、抗菌層形成用の硬化性組成物Ｘ１を調製した。
・ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）樹脂（住友化学社製）   ２０質量部
・トルエン                                             ７４．５質量部
・銀−リン酸カルシウム亜鉛 縣濁液                        ５．５質量部
（平均粒径２．７μｍ、濃度２５質量％）
次いで、評価用サンプルを作製した。このとき、硬化性組成物Ｘ１を用い、かつ、抗菌層の厚さが３μｍになるようにした以外は、実施例２と同様の手順に従って、評価用サンプルを作製した。
【００７０】
〈比較例３〉
比較例３は、特許文献１の「懸濁液３」および「試験片３」を参考にした例である。
懸濁液に含まれる銀−リン酸カルシウム亜鉛の平均粒径を０．１５μｍに変更した以外は、比較例２と同様の手順に従って、評価用サンプルを作製した。
【００７１】
〈比較例４〉
比較例４は、特許文献１の「懸濁液２」および「試験片２」を参考にした例である。
まず、以下に示す各成分を混合して、抗菌層形成用の硬化性組成物Ｘ２を調製した。
・ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）樹脂（住友化学社製）   ２０質量部
・トルエン                                             ７４．５質量部
・銀−ゼオライト 縣濁液                                  ５．５質量部
（平均粒径３．１μｍ、濃度２５質量％）
次いで、評価用サンプルを作製した。このとき、硬化性組成物Ｘ２を用いた以外は、比較例２と同様の手順に従って、評価用サンプルを作製した。
【００７２】
〈比較例５〉
比較例５は、特許文献１の「懸濁液４」および「試験片４」を参考にした例である。
懸濁液に含まれる銀−ゼオライトの平均粒径を０．２５μｍに変更した以外は、比較例４と同様の手順に従って、評価用サンプルを作製した。
【００７３】
〈比較例６〉
比較例６は、特許文献１の「懸濁液５」および「試験片５」を参考にした例である。
まず、以下に示す各成分を混合して、抗菌層形成用の硬化性組成物Ｘ３を調製した。
・ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）樹脂（住友化学社製）   ２０質量部
・トルエン                                             ７４．５質量部
・銀−リン酸ジルコニウム 縣濁液                          ５．５質量部
（平均粒径０．７２μｍ、濃度２５質量％）
次いで、評価用サンプルを作製した。このとき、硬化性組成物Ｘ３を用いた以外は、比較例２と同様の手順に従って、評価用サンプルを作製した。
【００７４】
〈比較例７〉
比較例７は、特許文献１の「懸濁液６」および「試験片６」を参考にした例である。
懸濁液に含まれる銀−リン酸ジルコニウムの平均粒径を０．２２μｍに変更した以外は、比較例６と同様の手順に従って、評価用サンプルを作製した。
【００７５】
〈親水性／疎水性〉
得られた実施例１〜９および比較例１〜７の評価用サンプルについて、上述した方法により、抗菌層の水接触角を測定した。水接触角が８０°以下の場合には表１に「親水性」と記載し、水接触角が８０°を超える場合には表１に「疎水性」と記載した。
【００７６】
〈評価〉
得られた実施例１〜９および比較例１〜７の評価用サンプルを用いて、以下の評価を行った。結果は表１にまとめて示す。
【００７７】
（抗菌性）
菌種として大腸菌を用い、ＪＩＳ Ｚ ２８０１：２０１０に準拠して、菌接触時間が２４時間以内の各時間について試験し、生菌数が検出限界以下になるまでの時間を測定し、以下の基準に従って評価を行なった。実用上、「Ａ」〜「Ｃ」であることが好ましい。
「Ａ」：３０分以下
「Ｂ」：３０分超６０分以下
「Ｃ」：６０分超２時間以下
「Ｄ」：２時間超３時間以下
「Ｅ」：３時間超
【００７８】
（防眩性）
評価用サンプルに、高さ２．５ｍに設置した蛍光灯を映し込ませ、蛍光灯の輪郭のぼやけを以下の基準に従って評価した。実用上、「Ａ」〜「Ｃ」であれば防眩性に優れると評価できる。
「Ａ」：明確にぼやけている
「Ｂ」：ぼやけている
「Ｃ」：わずかにぼやけている
「Ｄ」：蛍光灯の輪郭がはっきりしている
【００７９】
（チラつき）
評価用サンプルを、タブレット端末（ｉＰａｄ Ａｉｒ、Ａｐｐｌｅ社製）のカバーガラスに貼り付けて、ディスプレイの輝度を最大限に設定して目視確認し、画面のチラつきを以下の基準に従って評価した。実用上、「Ａ」〜「Ｂ」であれば、チラつきが防止されていると評価できる。
「Ａ」：チラついていない
「Ｂ」：わずかにチラついている
「Ｃ」：明らかにチラついている
【００８０】
（虹ムラ）
評価用サンプルを、タブレット端末（ｉＰａｄ Ａｉｒ、Ａｐｐｌｅ社製）のカバーガラスに貼り付けて、ディスプレイ表示をＯＦＦに設定して目視確認し、虹ムラについて以下の基準に従って評価した。実用上、「Ａ」〜「Ｂ」であれば、虹ムラが抑制されていると評価できる。
「Ａ」：虹ムラがない
「Ｂ」：虹ムラがわずかに見える
「Ｃ」：虹ムラが明らかに見える
【００８１】
（反り）
タブレット端末に貼り付ける前の評価用サンプルを、水平出しした実験台の上に、抗菌層側を上側にして置き、端部の浮き上がりを定規で測定した。実用上、「Ａ」〜「Ｃ」であれば反りが抑制されていると評価できる。
「Ａ」：０ｍｍ
「Ｂ」：０ｍｍ超３ｍｍ未満
「Ｃ」：３ｍｍ以上５ｍｍ未満
「Ｄ」：５ｍｍ以上
【００８２】
なお、表１中、「抗菌剤微粒子」の「含有量」の欄には、形成後の抗菌層の全質量に対する抗菌剤微粒子（銀担持担体）の含有量（単位：質量％）を記載した。
また、表１中、「バインダ」の「重合性基」の欄には、そのバインダ（ポリマー）を重合する際に使用したモノマーの重合性基を記載した。さらに、「親水性／疎水性」の欄には、そのバインダ（ポリマー）が「親水性」であるか「疎水性」であるかを、使用したモノマーから判断して記載した。
なお、表１中、「抗菌剤微粒子」の「平均粒径」、「抗菌層」の「厚さ」、および、「基材」の「引張強さ」の測定方法は、上述したとおりである。
【００８３】
【表１】
0006431424.tif 000003
【００８４】
表１に示すように、実施例１〜９は、抗菌性に優れるほか、更に、防眩性に優れ、かつ、虹ムラおよび反りが抑制されることが確認された。また、チラつきも抑制されることが分かった。
また、実施例２〜５の対比結果から、基材の引張強さが大きくなると反りがより抑制される傾向にあることが確認された。
また、実施例６と実施例７とを対比すると、抗菌層が薄い方（実施例７）が防眩性により優れ、抗菌層が厚い方（実施例６）がチラつきがより抑制されていた。
また、実施例２と実施例８とを対比すると、抗菌層中における抗菌剤微粒子の含有量が多い方（実施例８）が、防眩性により優れ、チラつきもより抑制されていた。
また、実施例８と実施例９とを対比すると、抗菌剤微粒子の平均粒径が大きい方（実施例８）が、防眩性により優れていた。
【００８５】
なお、実施例１と実施例２との対比結果から、使用する材料が異なっていても、抗菌剤微粒子の平均粒径、抗菌層の厚さ、基材の引張強さ等が同じ条件であれば、同様の評価結果が得られることが分かった。
【００８６】
一方、比較例２〜７に示すように、抗菌層の厚さが５μｍ以下であると、虹ムラの抑制が不十分であることが分かった。
また、比較例１に示すように、基材の引張強さが２００ＭＰａ未満であると、反りの抑制が不十分であることが分かった。
なお、抗菌層が「疎水性」である比較例２〜７は、抗菌性が不十分（「Ｄ」または「Ｅ」）であった。
【符号の説明】
【００８７】
１０    抗菌層付き基材
１２    基材
１４    抗菌層
【図１】
0006431424.tif 000004