(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド組成物であって、
ａ）３９．９〜８９．９重量パーセントの１または複数のポリアミド樹脂、
ｂ）１０〜６０重量パーセントの強化剤、
ｃ）カルボン酸亜鉛、炭酸亜鉛、チタン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、硫酸亜鉛、リン酸亜鉛、酸化亜鉛およびハロゲン化亜鉛ならびにこれらの混合物からなる群から選択される、０．１〜５重量パーセントの亜鉛化合物、
ｄ）０．０１〜５重量パーセントの銅熱安定剤、
ｅ）０〜５重量パーセントの多価アルコール
を含み、
前記ポリアミド樹脂は、第一の加熱走査における１０℃／分の走査速度での示差走査熱量測定により測定した場合に２８０℃未満の融点を有し、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）、ポリ（ε−カプロラクタム）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）からなる群から選択される、少なくとも２１０℃の融点を有するグループ（ＩＩ）ポリアミド、ならびに少なくとも２３０℃の融点を有するグループ（ＩＩＩ）ポリアミドであり、
（ａａ）下記、（ｉ）８〜２０個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸および４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、からなる群の内の１または複数から選択されるモノマーに由来する、約２０〜約３５モルパーセントの半芳香族繰り返し単位と、
（ｂｂ）下記、（ｉｉ）６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸および４〜２０個の炭素原子を有する前記脂肪族ジアミン、ならびに
（ｉｉｉ）４〜２０個の炭素原子を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸、ならびにこれらの組み合わせ、からなる群の内の１または複数から選択されるモノマーに由来する、約６５〜約８０モルパーセントの脂肪族繰り返し単位と
を含むグループ（ＩＩＩ）ポリアミドからなる群から選択され、
但し、酸化亜鉛が前記亜鉛化合物であり、０．６５重量パーセント以下で存在する場合には、前記ポリアミド組成物は０．２５〜５重量パーセントの多価アルコールを含み、
全ての重量百分率は前記ポリアミド組成物の全重量を基準とする、ポリアミド組成物。
【請求項２】
ポリアミド組成物であって、
ａ）３９．６４〜８９．６４重量パーセントの１または複数のグループ（ＩＶ）ポリアミド樹脂であり、２８０℃を超える融点を有し、
（ｃｃ）下記（ｉ）８〜２０個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸および４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、からなる群の１または複数から選択されるモノマーに由来する、約５０〜約９５モルパーセントの半芳香族繰り返し単位と、
（ｄｄ）下記（ｉｉ）６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸および４〜２０個の炭素原子を有する前記脂肪族ジアミン、ならびに
（ｉｉｉ）４〜２０個の炭素原子を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸、からなる群の１または複数から選択されるモノマーに由来する、約５〜約５０モルパーセントの脂肪族繰り返し単位と
を含むグループ（ＩＶ）ポリアミドからなる群から選択される１または複数のポリアミドを含むグループ（ＩＶ）ポリアミド樹脂、
ｂ）１０〜６０重量パーセントの強化剤、
ｃ）カルボン酸亜鉛、炭酸亜鉛、チタン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、硫酸亜鉛、リン酸亜鉛、酸化亜鉛およびハロゲン化亜鉛ならびにこれらの混合物からなる群から選択される、０．１〜５重量パーセントの亜鉛化合物、
ｄ）０．０１〜５重量パーセントの銅熱安定剤、ならびに
ｅ）０．２５〜５重量パーセントの多価アルコール
を含み、
全ての重量百分率は前記ポリアミド組成物の全重量を基準とする、ポリアミド組成物。
【請求項３】
ポリアミド組成物であって、
ａ）４９．２５〜７９．２５重量パーセントのポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、
ｂ）２０〜５０重量パーセントの強化剤であり、ガラス繊維である強化剤、
ｃ）０．２〜２．０重量パーセントの亜鉛化合物であり、酸化亜鉛である亜鉛化合物、
ｄ）０．０５〜１．０重量パーセントの銅熱安定剤、
ｅ）０．５〜３重量パーセントの多価アルコールであり、ジペンタエリトリトールである多価アルコール
を含むポリアミド組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温老化特性が改善されている、ポリアミド組成物およびこのポリアミド組成物から製造された物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミドをベースとする耐熱性樹脂には、好ましい耐薬品性、加工性および耐熱性がある。このことにより、この耐熱性樹脂は、要求が厳しい高性能の自動車用途および電気／電子用途に特に良く適している。自動車分野においては現在および一般的に、１５０℃を超え、更に２００℃を超える温度に達することが多い自動車のアンダーフード領域に高温耐性ポリマー構造体を使用したいという要望がある。自動車のアンダーフード用途または電気／電子用途等で長期にわたりそのような高温にプラスチック部品を曝すと、ポリマーの熱酸化に起因して機械的特性が一般的に低下する傾向がある。この現象は熱老化を呼ばれる。
【０００３】
ポリマーの熱老化特性を改善しようとする試みでは、ポリエステルまたはポリアミド樹脂を含む熱可塑性組成物に熱安定剤（抗酸化剤とも称される）を添加することが従来の慣例であった。
【０００４】
米国特許第５，９６５，６５２号明細書には、インサイチュで形成されたコロイド状銅を含有する熱的に安定なポリアミド成形組成物が開示されている。英国特許第８３９，０６７号明細書には、銅塩と強力な有機塩基のハロゲン化物とを含むポリアミド組成物が開示されている。米国特許第７，９８９，５２６号明細書には、半芳香族ポリアミド、難燃剤、強化剤およびホウ酸亜鉛を含む難燃性の強化ポリアミド組成物が開示されている。
【０００５】
米国特許出願公開第２００１／００５６１４５号明細書および米国特許出願公開第２０１０／０２４９２９２号明細書には、ポリアミド樹脂、難燃剤、ガラス繊維および亜鉛化合物を含むポリアミド組成物が開示されている。米国特許出願公開第２０１０／００６９５３９号明細書には、ポリアミド樹脂、リン含有難燃剤、非円形の断面を有するガラス繊維、および共難燃剤としてのホウ酸亜鉛を含むポリアミド組成物が開示されている。
【０００６】
国際公開第２００９００９３６０号パンフレットには、非ハロゲン化難燃剤、ホウ酸亜鉛および任意選択的に１または複数の追加の難燃助剤を含む半芳香族ポリアミド組成物が開示されている。
【０００７】
米国特許出願公開第２０１０−００２９８１９Ａ１号明細書には、熱可塑性樹脂；２個を超えるヒドロキシル基を有し、２０００未満の数平均分子量を有する１または複数の多価アルコール；および１または複数の強化剤を含み、１７０℃以上で少なくとも５００時間を超える高い熱安定性を有する、成形されたまたは押し出された熱可塑性物品が開示されている。
【０００８】
国際公開第２０１２／０６４９６５号パンフレットには、ホウ酸亜鉛、難燃助剤および多価アルコールを含むが銅熱安定剤が存在しない、ハロゲンフリーで難燃性の熱可塑性組成物が開示されている。
【０００９】
特開２０１１０２６４４６号公報には、ポリアミド樹脂、熱安定剤および亜鉛化合物を含む組成物が開示されている。
【００１０】
しかしながら、より高い温度への曝露等のより要求が厳しい用途、例えば自動車のアンダーフード用途および電気／電子用途等にとって既存の技術の熱老化特性は不十分である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
物品の製造に適しており、長期にわたる高温曝露後に良好な機械的特性を示す低コストのポリアミド組成物が依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
ポリアミド組成物であって、
ａ）３９．９〜８９．９重量パーセントの１または複数のポリアミド樹脂、
ｂ）１０〜６０重量パーセントの強化剤、
ｃ）カルボン酸亜鉛、炭酸亜鉛、チタン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、硫酸亜鉛、リン酸亜鉛、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛およびハロゲン化亜鉛ならびにこれらの混合物からなる群から選択される、０．１〜５重量パーセントの亜鉛化合物、
ｄ）０．０１〜５重量パーセントの銅熱安定剤、
ｅ）０〜５重量パーセントの多価アルコール
を含み、
ポリアミド樹脂は、第一加熱走査における１０℃／分の走査速度での示差走査熱量測定により測定した場合に２８０℃未満の融点を有し、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）、ポリ（ε−カプロラクタム）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）からなる群から選択される、少なくとも２１０℃の融点を有するグループ（ＩＩ）ポリアミド、ならびに少なくとも２３０℃以上の融点を有するグループ（ＩＩＩ）ポリアミドであり、
（ａａ）下記（ｉ）８〜２０個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸および４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、からなる群の内の１または複数から選択されるモノマーに由来する、約２０〜約３５モルパーセントの半芳香族繰り返し単位と、
（ｂｂ）下記（ｉｉ）６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸および４〜２０個の炭素原子を有する前記脂肪族ジアミン、ならびに
（ｉｉｉ）４〜２０個の炭素原子を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸、ならびにこれらの組み合わせ、からなる群の内の１または複数から選択されるモノマーに由来する、約６５〜約８０モルパーセントの脂肪族繰り返し単位と
を含むグループ（ＩＩＩ）ポリアミドからなる群から選択され、
但し、ホウ酸亜鉛が亜鉛化合物でありまたは酸化亜鉛が亜鉛化合物であり、０．６５重量パーセント以下で存在する場合には、ポリアミド組成物は０．２５〜５重量パーセントの多価アルコールを含み、全ての重量百分率はポリアミド組成物の全重量を基準とする、ポリアミド組成物が開示されている。
【００１３】
ポリアミド組成物であって、
ａ）３９．６４〜８９．６４重量パーセントの１または複数のグループ（ＩＶ）ポリアミド樹脂であり、２８０℃を超える融点を有し、グループ（ＩＶ）ポリアミドで、
（ｃｃ）下記（ｉ）８〜２０個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸および４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、からなる群の内の１または複数から選択されるモノマーに由来する、約５０〜約９５モルパーセントの半芳香族繰り返し単位と、
（ｄｄ）下記（ｉｉ）６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸および４〜２０個の炭素原子を有する前記脂肪族ジアミン、ならびに
（ｉｉｉ）４〜２０個の炭素原子を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸、からなる群の内の１または複数から選択されるモノマーに由来する、約５〜約５０モルパーセントの脂肪族繰り返し単位と
を含むグループ（ＩＶ）ポリアミドからなる群から選択される１または複数のポリアミドを含むグループ（ＩＶ）ポリアミド樹脂、
ｂ）１０〜６０重量パーセントの強化剤、
ｃ）カルボン酸亜鉛、炭酸亜鉛、チタン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、硫酸亜鉛、リン酸亜鉛、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛およびハロゲン化亜鉛ならびにこれらの混合物からなる群から選択される、０．１〜５重量パーセントの亜鉛化合物、
ｄ）０．０１〜５重量パーセントの銅熱安定剤、ならびに
ｅ）０．２５〜５重量パーセントの多価アルコール
を含み、
全ての重量百分率はポリアミド組成物の全重量を基準とする、ポリアミド組成物も開示されている。
【００１４】
本明細書に記載のポリアミド組成物を調製する方法および上述のポリアミド組成物から製造された物品も開示されている。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
特許請求の範囲および本明細書の記載を、下記の略語および定義を使用して解釈しなければならない。
「％」は用語パーセントを意味する。
「ｗｔ％」は重量パーセントを意味する。
「ｈｒｓ」または「ｈ」は時間を意味する。
「ｇ」はグラムを意味する。
「ｋｇ」はキログラムを意味する。
「ＭＰａ」はメガパスカルを意味する。
【００１６】
本明細書で使用する場合、冠詞「ａ」は１つおよび複数を表しており、必ずしもこの冠詞の指示対象の名詞を単数形に限定するものではない。
【００１７】
本明細書で使用する場合、用語「約」は、量または値を修飾するために使用する際には、正確に指定した量もしくは値を超えるまたはこの量もしくは値未満である、量または値の近似値を意味する。近似値の正確な値は、当業者が適切に認識するであろうことにより決定される。用語「約」の使用により、類似の値がほぼ等価の結果または効果をもたらすことができるという考えが伝わる。
【００１８】
本明細書で使用する場合、用語「高温」は２３０℃以上の温度を意味する。
【００１９】
本明細書で使用する場合、用語「長期」は、５００ｈｒｓ以上の、好ましくは１０００ｈｒｓ以上の熱老化期間を意味する。
【００２０】
本明細書で使用する場合、用語「高引張強度」は、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って射出成形している２ｍｍの引張試験片に対してＩＳＯ２５７−１に従って測定した、１００ＭＰａ以上である物質の引張強度を意味する。
【００２１】
本明細書で使用する場合、用語「初期引張強度は」、本明細書に記載のポリアミド組成物から調製し、空気加熱老化に曝していない試験片の引張強度を意味する。空気加熱老化に曝していない試験片を成形時乾燥試験片と称する場合もある。
【００２２】
本明細書で使用する場合、用語「熱安定性」または「好ましい熱安定性」は、本明細書に開示するポリアミド組成物またはこの組成物から製造された物品に適用する際には、大気雰囲気中において１０００ｈ以上の試験期間にわたる２３０℃の試験温度である空気加熱老化（ＡＯＡ）条件に曝し、次いでＩＳＯ５２７−２／１ＢＡ法に従って試験した、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って射出成形しているとともにこのポリアミド組成物からなる２ｍｍ厚の引張試験片の引張強度の保持率を意味する。空気加熱老化後の試験片の引張強度を、同一の組成および形状を有するとともに空気加熱老化していない試験片の引張強度と比較する。得られる値を「保持率％」で表す。
【００２３】
用語「引張強度の保持率」または「引張強度保持率」は、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って射出成形しており１０００ｈｒｓにわたり２３０℃で熱老化させている２ｍｍ厚の引張試験片において保持されている初期引張強度の割合を意味する。１００％未満の値は、初期引張強度未満である熱老化後の引張強度を表す。１００％を超える値は、初期引張強度を超える熱老化後の引張強度を表す。
【００２４】
用語「２３０℃」は、試験片を曝す環境の公称温度を意味しており、実際の温度は公称試験温度から＋／−２℃変動する可能性があることが理解される。
【００２５】
本発明で有用なポリアミド樹脂は融点および／またはガラス転移点を有する。ここで、融点およびガラス転移点は、第一加熱走査における１０℃／分の走査速度での示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した通りであり、吸熱ピークの最大値を融点とし、明白である場合には、ワット／グラムにおける熱流量の変化の中点をガラス転移点と見なす。
【００２６】
本明細書に記載の方法、組成物および物品の材料、方法、工程、値および／または範囲に関するあらゆるバリエーションの本明細書における開示は、材料、方法、工程、値および／または範囲のあらゆる可能な組み合わせを含むことを特に意図している。特許請求の範囲を十分に支持する目的のために、開示したあらゆる組み合わせは、本明細書に記載の方法、組成物および物品の好ましい変形である。
【００２７】
本明細書には、ポリアミド組成物であって、このポリアミド組成物から製造された物品に２３０℃での好ましい熱安定性を付与し、同時に１００ＭＰａ以上の熱老化後引張強度を有し、その結果、この物品は長期にわたり高温用途で使用することができる、ポリアミド組成物が開示されている。
【００２８】
本明細書に記載のポリアミド組成物は、ポリアミド樹脂および強化剤、亜鉛化合物、銅熱安定剤、ならびに使用する亜鉛化合物とポリアミド組成物中における亜鉛化合物の濃度とに応じて多価アルコールを含む。これまで開示されていない、未知であるおよび示唆されていない組み合わせである、特定の濃度範囲内でのこれらの特許請求されている要素の特定の組み合わせは相乗効果を引き起こし、１０００ｈにわたる２３０℃での熱老化後の引張強度の６６％の保持率と１００ＭＰａ以上の熱老化後引張強度とを同時に示すポリアミド組成物をもたらす。
【００２９】
一実施形態は、ポリアミド組成物であって、
ａ）３９．９〜８９．９重量パーセントの、より具体的には３９．８９〜８９．８９重量パーセントの１または複数のポリアミド樹脂、
ｂ）１０〜６０重量パーセントの強化剤、
ｃ）カルボン酸亜鉛、炭酸亜鉛、チタン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、硫酸亜鉛、リン酸亜鉛、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛およびハロゲン化亜鉛ならびにこれらの混合物からなる群から選択される、０．１〜５重量パーセントの亜鉛化合物、
ｄ）０．０１〜５重量パーセントの銅熱安定剤、
ｅ）０〜５重量パーセントの多価アルコール
を含み、
ポリアミド樹脂は、第一加熱走査における１０℃／分の走査速度での示差走査熱量測定により測定した場合に２８０℃未満の融点を有し、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）、ポリ（ε−カプロラクタム）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）からなる群から選択される、少なくとも２１０℃の融点を有するグループ（ＩＩ）ポリアミド、ならびに少なくとも２３０℃以上の融点を有するグループ（ＩＩＩ）ポリアミドであり、
（ａａ）下記（ｉ）８〜２０個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸および４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、からなる群の内の１または複数から選択されるモノマーに由来する、約２０〜約３５モルパーセントの半芳香族繰り返し単位と、
（ｂｂ）下記（ｉｉ）６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸および４〜２０個の炭素原子を有する前記脂肪族ジアミン、ならびに
（ｉｉｉ）４〜２０個の炭素原子を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸、ならびにこれらの組み合わせ、からなる群の内の１または複数から選択されるモノマーに由来する、約６５〜約８０モルパーセントの脂肪族繰り返し単位と
を含むグループ（ＩＩＩ）ポリアミドからなる群から選択され、
但し、ホウ酸亜鉛が亜鉛化合物でありまたは酸化亜鉛が亜鉛化合物であり、０．６５重量パーセント以下で存在する場合には、ポリアミド組成物は０．２５〜５重量パーセントの多価アルコールを含み、全ての重量百分率はポリアミド組成物の全重量を基準とする、ポリアミド組成物である。
【００３０】
別の実施形態は、ポリアミド組成物であって、
ａ）３９．６４〜８９．６４の１または複数のグループ（ＩＶ）ポリアミド樹脂であり、２８０℃を超える融点を有し、グループ（ＩＶ）ポリアミドで、
（ｃｃ）下記（ｉｖ）８〜２０個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸および４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、からなる群の内の１または複数から選択されるモノマーに由来する、約５０〜約９５モルパーセントの半芳香族繰り返し単位と、
（ｅｅ）下記（ｖ）６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸および４〜２０個の炭素原子を有する前記脂肪族ジアミン、ならびに
（ｖｉ）４〜２０個の炭素原子を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸、からなる群の内の１または複数から選択されるモノマーに由来する、約５〜約５０モルパーセントの脂肪族繰り返し単位と
を含むグループ（ＩＶ）ポリアミドからなる群から選択される１または複数のポリアミドを含むグループ（ＩＶ）ポリアミド樹脂、
ｂ）１０〜６０重量パーセントの強化剤、
ｃ）カルボン酸亜鉛、炭酸亜鉛、チタン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、硫酸亜鉛、リン酸亜鉛、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛およびハロゲン化亜鉛ならびにこれらの混合物からなる群から選択される、０．１〜５重量パーセントの亜鉛化合物、
ｄ）０．０１〜５重量パーセントの銅熱安定剤、ならびに
ｅ）０．２５〜５重量パーセントの多価アルコール
を含み、
全ての重量百分率はポリアミド組成物の全重量を基準とする、ポリアミド組成物である。
【００３１】
更なる実施形態は、ポリアミド組成物であって、
ａ）４９．２５〜７９．２５重量パーセントのポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、
ｂ）２０〜５０重量パーセントの強化剤であり、ガラス繊維である強化剤、
ｃ）０．２〜２．０重量パーセントの亜鉛化合物であり、ホウ酸亜鉛である亜鉛化合物、
ｄ）０．０５〜１．０重量パーセントの銅熱安定剤、
ｅ）０．５〜３重量パーセントの多価アルコールであり、ジペンタエリトリトールである多価アルコール
を含むポリアミド組成物である。
【００３２】
その他の実施形態では、ポリアミド組成物は、上記に開示した成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）から本質的になる。即ち、その他の成分は、この成分が、１０００ｈにわたる２３０℃での熱老化後の引張強度の６６％の保持率および１００ＭＰａ以上の熱老化後引張強度等の、この組成物およびこの組成物から製造された物品の基本的で新規な特性に影響を及ぼさない限りおいて、この組成物中に存在することができる。
【００３３】
本明細書には、これらのポリアミド組成物の任意のバリエーションから形成することができる物品も記載されている。さらに、本明細書に記載の物品を、自動車部品もしくはエンジン部品または電気／電子部品の形で製造することができる。本明細書に開示する物品を、下記の要件の内の１つまたは複数を満たす多くの車両部品に適用することができる：高い衝撃要件、（例えば従来の金属に対する）大幅な重量削減、高温に対する耐性、オイル環境に対する耐性、クーラント等の化学薬品に対する耐性、およびよりコンパクトで統一のとれたデザインを可能とする騒音低減。
【００３４】
本明細書に記載の組成物で有用なポリアミド樹脂は、１もしくは複数のジカルボン酸と１または複数のジアミンとの縮合物、および／または１もしくは複数のアミノカルボン酸の縮合物、および／または１もしくは複数の環状ラクタムの開環重合物である。好適な環状ラクタムはカプロラクタムおよびラウロラクタムである。ポリアミドは全脂肪族または半芳香族であることができる。
【００３５】
全脂肪族ポリアミドは、脂肪族モノマーおよび脂環式モノマー、例えばジアミン、ジカルボン酸、ラクタム、アミノカルボン酸およびこれらの反応性等価物から形成される。好適なアミノカルボン酸は１１−アミノドデカン酸である。好適なラクタムはカプロラクタムおよびラウロラクタムである。本発明に関して、用語「全脂肪族ポリアミド」は、２以上のそのようなモノマーに由来するコポリマーおよび２以上の全脂肪族ポリアミドの混和物も意味する。直鎖の、分枝したおよび環状のモノマーを使用することができる。
【００３６】
全脂肪族ポリアミドに含まれるカルボン酸モノマーとして、脂肪族カルボン酸、例えばアジピン酸（Ｃ６）、ピメリン酸（Ｃ７）、スベリン酸（Ｃ８）、アゼライン酸（Ｃ９）、デカン二酸（Ｃ１０）、ドデカン二酸（Ｃ１２）、トリデカン二酸（Ｃ１３）、テトラデカン二酸（Ｃ１４）、ペンタデカン二酸（Ｃ１５）、ヘキサデカン二酸（Ｃ１６）およびオクタデカン二酸（Ｃ１８）等が挙げられるがこれらに限定されない。ジアミンを、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２−エチルテトラメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン；トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタ−キシリレンジアミンおよび／またはこれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない、４個以上の炭素原子を有するジアミンから選択することができる。
【００３７】
半芳香族ポリアミドは、芳香族基を含有するモノマーから形成された、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーまたはより高級なポリマーである。１または複数の芳香族カルボン酸はテレフタレートであることができる、またはテレフタレートと１もしくは複数のその他のカルボン酸、例えばイソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸およびナフタル酸との混合物であることができる。さらに、１または複数の芳香族カルボン酸と、上記に開示した１または複数の脂肪族ジカルボン酸とを混合することができる。または、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）等の芳香族ジアミンを使用して半芳香族ポリアミドを生成することができ、この半芳香族ポリアミドの例は、ＭＸＤとアジピン酸とを含むホモポリマーであるＭＸＤ６である。
【００３８】
本明細書に開示する好ましいポリアミドはホモポリマーまたはコポリマーであり、用語コポリマーは、２以上のアミドおよび／またはジアミド分子繰り返し単位を有するポリアミドを意味する。ホモポリマーおよびコポリマーは、これらの各繰り返し単位により特定される。本明細書に開示するコポリマーの場合、繰り返し単位は、コポリマー中に存在する繰り返し単位のモル％の減少順に列挙される。下記のリストには、ホモポリマーのおよびコポリマーのポリアミド（ＰＡ）中のモノマーおよび繰り返し単位を特定するために使用する略語が例示されている。
【００３９】
ＨＭＤ  ヘキサメチレンジアミン（または二酸と組み合わせて使用する場合には６）
Ｔ  テレフタル酸
ＡＡ  アジピン酸
ＤＭＤ  デカメチレンジアミン
６  ε−カプロラクタム
ＤＤＡ  デカン二酸
ＤＤＤＡ  ドデカン二酸
ＴＤＤＡ  テトラデカン二酸
ＨＤＤＡ  ヘキサデカン二酸
ＯＤＤＡ  オクタデカン二酸
Ｉ  イソフタル酸
ＭＸＤ  メタ−キシリレンジアミン
ＴＭＤ  １，４−テトラメチレンジアミン
４Ｔ  ＴＭＤおよびＴから形成されたポリマー繰り返し単位
６Ｔ  ＨＭＤおよびＴから形成されたポリマー繰り返し単位
ＤＴ  ２−ＭＰＭＤおよびＴから形成されたポリマー繰り返し単位
ＭＸＤ６  ＭＸＤおよびＡＡから形成されたポリマー繰り返し単位
６６  ＨＭＤおよびＡＡから形成されたポリマー繰り返し単位
１０Ｔ  ＤＭＤおよびＴから形成されたポリマー繰り返し単位
４１０  ＴＭＤおよびＤＤＡから形成されたポリマー繰り返し単位
５１０  １，５−ペンタンジアミンおよびＤＤＡから形成されたポリマー繰り返し単位
６１０  ＨＭＤおよびＤＤＡから形成されたポリマー繰り返し単位
６１２  ＨＭＤおよびＤＤＤＡから形成されたポリマー繰り返し単位
６１４  ＨＭＤおよびＴＤＤＡから形成されたポリマー繰り返し単位
６１６  ＨＭＤおよびＨＤＤＡから形成されたポリマー繰り返し単位
６１８  ＨＭＤおよびＯＤＤＡから形成されたポリマー繰り返し単位
６  ε−カプロラクタムから形成されたポリマー繰り返し単位
１１  １１−アミノウンデカン酸から形成されたポリマー繰り返し単位
１２  １２−アミノドデカン酸から形成されたポリマー繰り返し単位
【００４０】
当分野では、用語「６」は、単独で使用する場合には、ε−カプロラクタムから形成されたポリマー繰り返し単位を示すことに留意されたい。または、「６」をＴ等の二酸と組み合わせて使用する場合、例えば６Ｔの場合には、「６」はＨＭＤを意味する。ジアミンおよび二酸を含む繰り返し単位では、ジアミンが最初に示される。さらに、「６」をジアミンと組み合わせて使用する場合、例えば６６の場合には、一番目の「６」はジアミンＨＭＤを意味しており、二番目の「６」はアジピン酸を意味する。同様に、その他のアミノ酸またはラクタムに由来する繰り返し単位は、炭素原子の数を示す単一の数字で示される。
【００４１】
一実施形態では、ポリアミド樹脂は２８０℃未満の融点を有し、
グループ（ＩＩ）ポリアミドであって、２１０℃以上の融点を有し、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６）、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）（ＰＡ６６／６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６６／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６６／１０１０）、ポリ（ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６１０）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６１４）およびポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４６／Ｄ６）からなる群から選択される脂肪族ポリアミドを含み、２１０℃以上２３０℃未満の融点を有するグループ（ＩＩＡ）ポリアミドと２３０℃以上の融点を有するグループ（ＩＩＢ）ポリアミドとがあるグループ（ＩＩ）ポリアミド、ならびに
グループ（ＩＩＩ）ポリアミドであって、２３０℃以上の融点を有し、
（ａａ）下記（ｉ）８〜２０個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸および４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、からなる群の内の１または複数から選択されるモノマーに由来する、約２０〜約３５モルパーセントの半芳香族繰り返し単位と、
（ｂｂ）下記（ｉｉ）６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸および４〜２０個の炭素原子を有する前記脂肪族ジアミン、ならびに
（ｉｉｉ）４〜２０個の炭素原子を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸からなる群の内の１または複数から選択されるモノマーに由来する、約６５〜約８０モルパーセントの脂肪族繰り返し単位と
を含むグループ（ＩＩＩ）ポリアミドからなる群から選択される１または複数のポリアミドを含む。
【００４２】
別の実施形態では、本明細書に記載のポリアミド組成物で使用するポリアミド樹脂は２８０℃を超える融点を有し、
グループ（ＩＶ）ポリアミドであって、
（ｃｃ）下記（ｉ）８〜２０個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸および４〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジアミン、からなる群の内の１または複数から選択されるモノマーに由来する、約５０〜約９５モルパーセントの半芳香族繰り返し単位と、
（ｄｄ）下記（ｉｉ）６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸および４〜２０個の炭素原子を有する前記脂肪族ジアミン、ならびに
（ｉｉｉ）４〜２０個の炭素原子を有するラクタムおよび／またはアミノカルボン酸、からなる群の内の１または複数から選択されるモノマーに由来する、約５〜約５０モルパーセントの脂肪族繰り返し単位と
を含むグループ（ＩＶ）ポリアミドからなる群から選択される１または複数のポリアミドを含む。
【００４３】
高温用途で使用する成形品の製造に使用することができる好ましいグループ（ＩＩ）ポリアミドは、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／（ε−カプロラクタム／）および（ＰＡ６６／６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）からなる群から選択される。
【００４４】
高温用途で使用する成形品の製造に使用することができる好ましいグループ（ＩＩＩ）ポリアミドは、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／テトラメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４６／４Ｔ）、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ４６／６Ｔ）、ポリ（テトラメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／デカメチレンテレフタルアミド）＿ＰＡ４６／Ｄ６／１０Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６６／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドＰＡ６６／６Ｉ／６Ｔおよびポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド（ＰＡ６６／Ｄ６／６Ｔ）からなる群から選択され、最も好ましいグループ（ＩＩＩ）ポリアミドはＰＡ６６／６Ｔである。
【００４５】
高温用途で使用する成形品の製造に使用することができる好ましいグループ（ＩＶ）ポリアミドは、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／６６）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ４Ｔ／６）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／６１２）、ポリ（テトラメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ４Ｔ／Ｄ６／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／ＤＴ／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）ＰＡ６Ｔ／６６、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンデカンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンテトラデカンジアミド）（ＰＡ６Ｔ／６１４）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／ノナメチレンデカンジアミド）（ＰＡ９Ｔ／９１０）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／ノナメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ９Ｔ／９１２）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ９Ｔ／１１）、ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド／１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ９Ｔ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／１１−アミノウンデカンアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１１）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／１２−アミノドデカンアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１２）ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／デカメチレンデカンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１０１０）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／デカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／１０１２）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／テトラメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／４６）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ１０Ｔ／６）、ポリ（デカメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１０Ｔ／６６）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ドデカメチレンドデカンジアミド）（ＰＡ１２Ｔ／１２１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ε−カプロラクタム）（ＰＡ１２Ｔ／６）およびポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ１２Ｔ／６６）からなる群から選択され、最も好ましいグループ（ＩＶ）ポリアミドはＰＡ６Ｔ／６６である。
【００４６】
様々な実施形態では、ポリアミドは、グループ（ＩＩ）ポリアミド、グループ（ＩＩＩ）ポリアミド、グループ（ＩＶ）ポリアミドまたはこれらの組み合わせである。
【００４７】
本明細書に記載のポリアミド組成物で有用な好ましいポリアミド樹脂として、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６６／６Ｔ）、ポリ（ε−カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンヘキサンジアミド）ＰＡ６Ｔ／６６およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリアミドが挙げられる。
【００４８】
ポリアミド樹脂は、２以上のポリアミドの混和物であることもできる。好ましい混和物として、グループ（ＩＩ）ポリアミドおよびグループ（ＩＩＩ）ポリアミドと、グループ（ＩＩ）ポリアミドおよびグループ（ＩＶ）ポリアミドとからなる群から選択される混和物が挙げられる。
【００４９】
好ましい混和物はグループ（ＩＩ）ポリアミドおよびグループ（ＩＩＩ）ポリアミドを含み、特に好ましい混和物はポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）およびポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６６／６Ｔ）を含む。
【００５０】
その他の好ましい混和物は、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）およびポリ（カプロラクタム）（ＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６６／６Ｔ）およびポリ（カプロラクタム）（ＰＡ６）、ならびにポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド）（ＰＡ６６）ポリ（ヘキサメチレンヘキサンジアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ＰＡ６６／６Ｔ）およびポリ（カプロラクタム）（ＰＡ６）である。好ましくは、上述した混和物では、ポリ（カプロラクタム）はポリアミド樹脂の約１〜２０重量パーセントまたは１〜１０重量％で存在する。
【００５１】
本明細書に記載のポリアミド樹脂は、少なくとも１のポリアミド樹脂を、ポリアミド組成物の全重量の３９．６４重量パーセントと約９０重量パーセントとの間の量で含み、好ましくは５０重量パーセントと８０重量パーセントとの間の量で含み、より好ましくは５５重量パーセントと７５重量パーセントとの間の範囲の量で含む。本明細書では明示的に述べていないが、ポリアミド組成物では、この組成物の全重量の４０重量パーセントと９０重量パーセントとの間の全ての可能な範囲のポリアミド樹脂が考えられる。
【００５２】
ポリアミド樹脂は、ヘキサフルオロイソプロパノールでのサイズ排除クロマトグラフィーにより決定した場合に５０００以上の数平均分子量を有し、好ましくは１０，０００を超える数平均分子量を有する。
【００５３】
強化剤は、１００ＭＰａ以上の初期引張強度を有するポリアミド組成物をもたらす、あらゆる無機繊維であることができる。好ましくは、強化剤は、断面が円形であるガラス繊維および断面が非円形であるガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、タルク、マイカ、珪灰石、焼成粘土、カオリン、珪藻土、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウムアルミニウム、バリウムフェライト、チタン酸カリウムならびにこれらの混合物からなる群から選択される。好ましい強化剤は、断面が円形であるガラス繊維、断面が非円形であるガラス繊維、炭素繊維およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。ガラス繊維は、ガラスとポリアミド樹脂との間の結合を改善する有機物または無機物であるサイジング剤またはカップリング剤を有することができる。
【００５４】
断面が非円形であるガラス繊維は、ガラス繊維の長手方向に対して垂直に伸びており断面の最長の直線距離に相当する長軸を有する断面を有するガラス繊維を意味する。非円形の断面は、長軸に対して垂直な方向での断面中における最長の直線距離に相当する短軸を有する。この繊維の非円形の断面は、繭型（数字の８）の形状、長方形の形状、楕円形の形状、ほぼ三角形の形状、多角形の形状および長楕円形の形状等の様々な形状を有することができる。当業者が理解することができるように、断面はその他の形状を有することができる。長軸の長さとより短いアクセス（ｍｉｎｏｒ  ａｃｃｅｓｓ）の長さとの比は、好ましくは約１．５：１と約６：１との間である。この比は、より好ましくは約２：１と５：１との間であり、更により好ましくは約３：１と約４：１との間である。好適なガラス繊維が欧州特許第０１９０００１号明細書および欧州特許第０１９６１９４号明細書に開示されている。
【００５５】
本明細書に記載のポリアミド組成物は、約１０〜約６０重量パーセントの、好ましくは２０〜６０の、より好ましくは２０〜５０重量パーセントのまたは２０〜４５重量パーセントの１または複数の強化剤を含む。好ましくは、強化剤は、断面が円形であるガラス繊維、断面が非円形であるガラス繊維およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００５６】
本発明の組成物で有用な亜鉛化合物は、Ｚｎ+2カチオンおよび負荷電対イオンを有する亜鉛塩である。好ましくは、対イオンは非毒性であり、少なくとも約２００℃以下で熱的に安定であり、好ましくは少なくとも３００℃以下で熱的に安定である。亜鉛化合物は、カチオンおよび対イオンを含めて約１０００以下の分子量を有する。有用な亜鉛化合物として、カルボン酸亜鉛、炭酸亜鉛、チタン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、硫酸亜鉛、リン酸亜鉛、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛およびハロゲン化亜鉛からなる群から選択される亜鉛化合物が挙げられる。具体的なハロゲン化亜鉛として、塩化亜鉛、臭化亜鉛およびヨウ化亜鉛が挙げられる。具体的なカルボン酸塩として、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、テレフタル酸亜鉛、イソフタル酸亜鉛、フタル酸亜鉛、コハク酸亜鉛、アジピン酸亜鉛、ピロメリット酸亜鉛、ベンゼントリカルボン酸亜鉛、ブタンテトラカルボン酸亜鉛およびトリフルオロメタンスルホン酸亜鉛が挙げられる。
【００５７】
好ましくは、亜鉛化合物は、ポリアミドの全重量を基準として０．１〜５重量パーセントで存在し、より好ましくは約０．２〜約４で存在し、より好ましくは約０．２〜約３．０で存在し、または更により好ましくは約０．２〜約２．０パーセントで存在する。
【００５８】
好ましくは、亜鉛化合物は、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛およびこれらの組み合わせから選択される。
【００５９】
用語「ホウ酸塩」が意味するのは、下記式：
（ＺｎＯ）X（Ｂ2Ｏ3）Y（Ｈ2０）Z
（式中、Ｘは好ましくは２と４との間（２および４を含む）であり、Ｙは好ましくは１と３との間（１および３を含む）であり、Ｚは好ましくは０と５との間（０および５を含む）である）
を有する１または複数の化合物である。ホウ酸亜鉛は、商品名Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）でＵＳ  Ｂｏｒａｘから販売されているおよび供給されている。ホウ酸亜鉛の好ましい形態は、（ＺｎＯ）2（Ｂ2Ｏ3）3（Ｈ2０）3.5（Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）２９０）、（ＺｎＯ）4（Ｂ2Ｏ3）1（Ｈ2０）1（Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）４１５）、（ＺｎＯ）2（Ｂ2Ｏ3）3（Ｈ2０）0（Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（登録商標）５００）およびこれらの混合物からなる群から選択される式である。
【００６０】
ホウ酸亜鉛は、ポリアミド組成物の全重量を基準として約０．１〜約５パーセントの量で、好ましくは約０．２〜約４パーセントの量で、より好ましくは約０．２〜約３．０パーセントの量で、または更により好ましくは約０．２〜約２．０パーセントの量でポリアミド組成物中に存在する。
【００６１】
存在するホウ酸亜鉛の量を決定するために、ホウ酸亜鉛が水和物である（即ちＺはゼロではない）場合にはホウ酸亜鉛の対応する無水形態の重量を使用し、そのため、ホウ酸亜鉛化合物中に存在するＺｎＯおよびＢ2Ｏ3の量のみが、計算で使用するホウ酸亜鉛の重量に寄与すると見なす。組成物で使用するホウ酸亜鉛の量と併せて本明細書で使用する場合、用語「ホウ酸亜鉛」は問題の化合物の無水形態を意味する。
【００６２】
ホウ酸亜鉛が亜鉛化合物である場合、多価アルコールは、ポリアミド組成物の全重量を基準として約０．５〜５重量パーセントの濃度で、好ましくは０．５〜３重量パーセントの濃度でポリアミド組成物中に存在する。
【００６３】
用語「酸化亜鉛」が意味するのは、式ＺｎＯを有する１または複数の化合物である。
【００６４】
酸化亜鉛は約０．１〜約５重量パーセントで、好ましくは０．２〜３重量パーセントまたは０．２〜２．０重量パーセントで、より好ましくは０．５〜２重量パーセントでポリアミド組成物中に存在する。
【００６５】
本明細書に記載のポリアミド組成物で使用する銅熱安定剤は、銅をベースとする無機熱安定剤である。この熱安定剤は少なくとも１の銅化合物を含み、好ましくは少なくとも１のハロゲン化アルカリ金属を含む。銅は、この銅がＣｕ（Ｉ）、Ｃｕ（ＩＩ）またはこれらの混合物からなる群から選択される銅塩の形態で存在する。Ｃｕ（Ｉ）塩が好ましい。ポリアミド組成物で有用な銅熱安定剤の例として、ヨウ化銅、臭化銅、塩化銅、フッ化銅；チオシアン酸銅、硝酸銅、酢酸銅、ナフテン酸銅、カプリン酸銅、ラウリン酸銅、ステアリン酸銅、アセチルアセトナト銅および酸化銅からなる群から選択される銅塩が挙げられる。好ましい銅熱安定剤として、ヨウ化銅、臭化銅、塩化銅およびフッ化銅から選択されるハロゲン化銅が挙げられる。好ましい銅化合物はヨウ化銅であり、好ましくはヨウ化銅（Ｉ）である。
【００６６】
銅熱安定剤が、ＬｉＩ、ＮａＩ、ＫＩ、ＭｇＩ2、ＫＢｒおよびＣａＩ2からなる群から選択される追加の金属ハロゲン化物も含むことが好ましく、ＫＩまたはＫＢｒが好ましい。
【００６７】
好ましくは、銅熱安定剤は、５〜５０重量パーセントの銅塩と、５０〜９５重量パーセントの金属ハロゲン化物と、０〜１５重量パーセントの脂肪酸塩との混合物である。更により好ましくは、銅熱安定剤は、１０〜３０重量パーセントの銅塩と、７０〜９０重量パーセントの金属ハロゲン化物と、０〜１５重量パーセントの脂肪酸塩との混合物であり、最も好ましくは、銅熱安定剤は、１０〜２０重量パーセントの銅塩と、７５〜９０重量パーセントの金属ハロゲン化物と、０〜１２重量パーセントの脂肪酸塩との混合物である。好ましい熱安定剤は、ヨウ化銅とヨウ化カリウムとの混合物（ＣｕＩ／ＫＩ）である。銅熱安定剤の例は、ヨウ化カリウム、ヨウ化第一銅およびステアリン酸アルミニウムそれぞれが７：１：１の重量比である混和物を含む、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌのＰｏｌｙａｄｄ  Ｐ２０１である。
【００６８】
本明細書に記載のポリアミド組成物で有用な銅安定剤を、脂肪酸金属塩キャリア材と混和することもできる、または混合することもできる。脂肪酸塩キャリア材の例はジステアリン酸アルミニウムである。
【００６９】
銅安定剤は、ポリアミド組成物の全重量を基準として約０．０１〜５重量パーセントで、好ましくは約０．０５〜２重量パーセントで、より好ましくは０．０５〜１重量パーセントで、最も好ましくは約０．０５〜０．７５重量パーセントでポリアミド組成物中に存在する。
【００７０】
本明細書に記載のポリアミド組成物で有用な多価アルコールは２個を超えるヒドロキシル基を有し、計算により決定した、またはオリゴマーを使用する場合にはＡＳＴＭ  Ｅ  １８９９−０８に従うヒドロキシル価決定による、３０〜１０００ｇ／当量のヒドロキシル当量を有し、好ましくは８０〜５００ｇ／当量のヒドロキシル当量を有する。多価アルコールは、分子量計算による、またはオリゴマーを使用する場合にはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリマー材料について決定した、２０００未満のＭnを有する。
【００７１】
多価アルコールを、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂肪族ヒドロキシル化合物、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂肪族−脂環式化合物、２個を超えるヒドロキシル基を含有する脂環式化合物、芳香族化合物およびサッカリドから選択することができる。
【００７２】
多価アルコール中の脂肪族鎖は、炭素原子だけでなく、例えば窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選択され得る１または複数のヘテロ原子も含むことができる。多価アルコール中に存在する脂環式環は単環式または二環式環系もしくは多環式環系の一部であることができ、炭素環式または複素環式であることができる。多価アルコール中に存在する複素環式環は単環式または二環式環系もしくは多環式環系の一部であることができ、例えば窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選択され得る１または複数のヘテロ原子を含むことができる。１または複数の多価アルコールは、１または複数の置換基、例えばエーテル基、カルボン酸基、カルボン酸アミド基またはカルボン酸エステル基を含有することができる。
【００７３】
２個を超えるヒドロキシル基を含有する多価アルコールの例として、トリオール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、２，３−ジ−（２’−ヒドロキシエチル）−シクロヘキサン−１−オール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）エタン、３−（２’−ヒドロキシエトキシ）−プロパン−１，２−ジオール、３−（２’−ヒドロキシプロポキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、６−（２’−ヒドロキシプロポキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシエトキシ）−メチル］−エタン、１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシプロポキシ）−メチル］−プロパン、１，１，１−トリス−（４’−ヒドロキシフェニル）−エタン、１，１，１−トリス−（ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１，３−トリス−（ジヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロパン、１，１，４−トリス−（ジヒドロキシフェニル）−ブタン、１，１，５−トリス−（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、ジ−トリメチロールプロパン（ｄｉ−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｐｒｏｐａｎｅ）、トリメチロールプロパンエトキシレートまたはトリメチロールプロパンプロポキシレート；ポリオール、例えばペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールおよびトリペンタエリトリトール；ならびにサッカリド、例えばシクロデキストリン、Ｄ−マンノース、グルコース、ガラクトース、スクロース、フルクトース、キシロース、アラビノース、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、Ｄ−アラビトールまたはＬ−アラビトール、キシリトール、イジトール、タリトール、アリトール、アルトリトール、ギルトール（ｇｕｉｌｉｔｏｌ）、エリトリトール、トレイトールおよびＤ−グロン−ｙ−ラクトン；等が挙げられるがこれらに限定されない。
【００７４】
好ましい多価アルコールとして、少なくとも１個の原子によって互いに隔てられている各炭素原子に結合している一対のヒドロキシル基を有する多価アルコールが挙げられる。一実施形態では、多価アルコールは、第一級アミン、第二級アミンまたは第三級アミンの形態のアミン官能基を含まない。特に好ましい多価アルコールは、単一の炭素原子によって互いに隔てられている各炭素原子に一対のヒドロキシル基が結合している多価アルコールである。
【００７５】
好ましくは、ポリアミド組成物で使用される多価アルコールは、グリセロール（ＧＬＹ）、ペンタエリトリトール（ＰＥ）、ジペンタエリトリトール（ＤＰＥ）、トリペンタエリトリトール（ＴＰＥ）、ジ−トリメチロールプロパン（ＤＴＰ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン（ＴＨＥ）およびこれらの混合物の群から選択される。使用される場合、ポリアミド組成物中における多価アルコールの濃度は約０．２５〜約５重量パーセントの範囲であり、好ましくは約０．５〜４重量パーセントの範囲であり、より好ましくは約１．０〜３．０重量パーセントの範囲である。好ましい実施形態では、ポリアミド組成物は０．２５〜５．０重量パーセントの多価アルコールを含む。
【００７６】
亜鉛化合物が酸化亜鉛である場合、多価アルコールは好ましくは、ポリアミド組成物の全重量を基準として０〜３重量パーセントの範囲である。亜鉛化合物がホウ酸亜鉛である場合、多価アルコールは、ポリアミド組成物の全重量を基準として０．１〜３重量パーセントの範囲であり、好ましくは０．２〜２重量パーセントの範囲であり、より好ましくは０．２〜１．７重量パーセントの範囲である。
【００７７】
本明細書に記載のポリアミド組成物は追加の添加剤を更に含むことができ、この添加剤として、１または複数の下記の成分およびこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない：フィラー、酸化安定剤、紫外線安定剤、１もしくは複数の難燃剤、潤滑剤、可塑剤、流動性増大添加剤、帯電防止剤、着色剤、造核剤、結晶化促進剤およびポリマーを調合する分野において既知のその他の加工助剤。
【００７８】
本明細書に記載のポリアミド組成物が難燃剤を更に含む場合、難燃剤は５重量パーセント未満の濃度で存在しなければならず、好ましくは２重量パーセント未満の濃度で存在しなければならない。一実施形態では、ポリアミド組成物中に難燃剤は存在しない。難燃剤を、臭素および塩素からなる群から選択される５０〜７０重量％のハロゲンを有する有機ハロゲン化難燃剤と、米国特許第７，２９４，６６１号明細書および本明細書で引用する参考文献に開示されている有機ホスフィン酸塩難燃剤とからなる群から選択することができる。ハロゲン化難燃剤として、５０〜７０重量％の臭素を含有する、臭素化ポリスチレンおよび／または臭素化ポリ−フェニレンエーテルをベースとするハロゲン化難燃剤が挙げられる。
【００７９】
本明細書に記載のポリアミド組成物が難燃剤を含む場合、難燃剤を含むポリアミド組成物の熱老化後引張強度は１００ＭＰａ以上でなければならず、好ましくは約１１５ＭＰａ以上でなければならず、より好ましくは約１３０ＭＰａ以上でなければならず、最も好ましくは１５０ＭＰａ以上でなければならない。
【００８０】
本明細書に記載のポリアミド組成物を、成形品または押出品、例えば様々な電機部品および電子部品等の自動車用の部品の製造で使用することができる。成形品または押出品の具体例は、給気冷却器（ＣＡＣ）；シリンダーヘッドカバー（ＣＨＣ）；オイルパン；サーモスタットおよびヒーターハウジングおよびクーラントポンプ等のエンジン冷却システム；マフラーおよび触媒コンバータ用ハウジング等の排気システム；吸気マニホールド（ＡＩＭ）；ならびにタイミングチェーンベルトフロントカバーからなる群から選択される。長期にわたる高温曝露に対する所望の機械的耐性の例示的な例として、給気冷却器を挙げることができる。給気冷却器は、エンジンの燃焼効率を向上させる車両のラジエータの一部である。給気冷却器は給気温度を低下させ、ターボチャージャ中における圧縮後の空気の密度を高め、それにより、より多くの空気をシリンダ中に入れてエンジンの効率を向上させる。流入空気が給気冷却器に入る際にこの流入空気の温度が２００℃を超えている可能性があることから、この部品は、長期にわたり高温下で良好な機械的特性を維持する組成物で製造されていることが求められている。
【００８１】
本明細書に記載のポリアミド組成物は、溶融混合して下記の組成物：
ａ）４０〜９０重量パーセントの１または複数のポリアミド樹脂、
ｂ）ガラス繊維または炭素繊維からなる群から選択される、１０〜６０重量パーセントの強化剤、
ｃ）カルボン酸亜鉛、炭酸亜鉛、チタン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、硫酸亜鉛、リン酸亜鉛、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛およびハロゲン化亜鉛ならびにこれらの混合物からなる群から選択される、０．１〜５重量パーセントの亜鉛化合物、
ｄ）０．０１〜５重量パーセントの銅熱安定剤、
ｅ）０〜５重量パーセントの多価アルコール、
を形成する方法により製造され、
但し、ホウ酸亜鉛が亜鉛化合物でありまたは酸化亜鉛が亜鉛化合物であり、０．６５重量パーセント以下で存在する場合には、ポリアミド組成物は０．２５〜５重量パーセントの多価アルコールを含み、
全ての重量百分率はポリアミド組成物の全重量を基準とする。
【００８２】
本明細書に記載の方法は、この組成物に関して上記に記載した任意のおよび全てのバリエーションを含み、このバリエーションとして、構成要素および構成要素に関する好ましい範囲のバリエーションが挙げられるがこれらに限定されない。
【００８３】
本明細書に記載のポリアミド組成物は溶融混合された混和物であり、この混和物では、全てのポリマー成分は互いの中に十分に分散されており、全ての非ポリマー成分は、この混和物が統一された全体を形成するように十分に分散されている。この混和物を、ポリマー成分が溶解したまたは融解した状態である限り任意の都合の良い温度で成分を任意の順序でまたは組み合わせて混和することにより製造する。混和温度および混合温度は、当分野における知識の内の１つにより容易に決定される。
【００８４】
ポリマー成分と非ポリマー成分とを組み合わせるために、あらゆる溶融混合法を使用することができる。例えば、ポリマー成分と非ポリマー成分とを、単軸もしくは二軸のスクリュー押し出し機等の溶融ミキサー、ブレンダー、単軸もしくは二軸のスクリュー混練機またはＢａｎｂｕｒｙミキサーに、単一工程の添加によって同時に添加し、または段階的に添加し、次いで溶融混合することができる。ポリマー成分および非ポリマー成分を段階的に添加する場合、ポリマー成分および／または非ポリマー成分の一部を最初に添加して溶融混合し、続いて残りのポリマー成分および非ポリマー成分を添加し、十分に混合された組成物を得るまで更に溶融混合する。溶融混合によりペレットを生じさせることができ、このペレットを押し出してまたは成形して物品にすることができる。
【００８５】
当業者に既知の方法、例えば射出成形、ブロー成形、射出ブロー成形、押し出し、熱成形、溶融流延、真空成形、回転成形、カレンダー成形、スラッシュ成形、フィラメント押し出しおよび紡糸を使用して、本明細書に記載のポリアミド組成物を物品に形作ることができる。
【００８６】
２３０℃での好ましい熱安静性と、同時に熱老化後引張強度が１００ＭＰａ以上であることを示すポリアミド組成物から製造された物品は、過酷な高温用途での使用に特に好ましい。驚くことに、上記に開示したａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）および任意選択的にｅ）を含むポリアミド組成物が、１０００ｈにわたる２３０℃での熱老化後に初期引張強度の６６％以上の引張強度保持率を有し、同時に１００ＭＰａ以上の熱老化後引張強度を示すことを発見した。
【００８７】
本明細書に記載のポリアミド組成物から製造された物品は、１０００ｈｒｓにわたる２３０℃での熱老化時に６６％以上の、好ましくは７５％以上の、より好ましくは８５％以上の、最も好ましくは９０％以上の引張強度保持率を示す。本明細書に記載のポリアミド組成物から製造された物品が１００ＭＰａ以上の、好ましくは１１５ＭＰａ以上の、より好ましくは１３０ＭＰａ以上の、最も好ましくは１５０ＭＰａ以上の熱老化後引張強度を有することも好ましい。
【００８８】
材料
ＰＡ６６は、１，６−ヘキサン二酸および１，６−ヘキサンメチレンジアミンから製造された、４６〜５１の範囲の相対粘度および約２６３℃の融点を有する脂肪族ポリアミドを意味しており、この脂肪族ポリアミドは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ、米国、デラウェア州、ウィルミントンから商標Ｚｙｔｅｌ（登録商標）１０１ＮＣ０１０で市販されている。
【００８９】
ＰＡ６６／６Ｔは、下記の手順に従って製造され、ＡＳＴＭ  Ｄ−７８９法による４１の典型的な相対粘度（ＲＶ）および２６８℃の典型的な融点を有する、アミン末端が約８０ｍｅｑ／ｋｇであるＰＡ６６／６Ｔ（７５／２５のモル比の繰り返し単位）を意味する。
【００９０】
ポリアミド６６塩溶液（３９２８ポンド、５１．７重量パーセント、ｐＨ８．１）および２５．２重量パーセントのポリアミド６Ｔ塩溶液（ｐＨ７．６）２９２６ポンドを、１００ｇの従来の消泡剤、２０ｇの次亜リン酸ナトリウム、２２０ｇの重炭酸ナトリウム、２４７６ｇの８０％ＨＭＤ水溶液および１５８４ｇの氷酢酸と共にオートクレーブに投入した。次いで、圧力を２６５ｐｓｉａまで上昇させつつ溶液を加熱し、２６５ｐｓｉａの時点で蒸気を放出させて圧力を２６５ｐｓｉａで維持し、バッチの温度が２５０℃に達するまで加熱を続けた。次いで、バッチ温度を２８０〜２９０℃まで更に上昇させつつ圧力を６ｐｓｉａまで緩やかに降下させた。次いで、２０分にわたり圧力を６ｐｓｉａで保持して温度を２８０〜２９０℃で保持した。最後に、溶融したポリマーを押し出してストランドにし、冷却し、切断してペレットにした。
【００９１】
ＰＡ６Ｔ／６６は、テレフタル酸、アジピン酸およびヘキサメチレンジアミンから製造されたＺｙｔｅｌ（登録商標）ＨＴＮ５０２ＨＮＣ０１０コポリアミドを意味しており、このＺｙｔｅｌ（登録商標）ＨＴＮ５０２ＨＮＣ０１０コポリアミドでは、２の酸が５５：４５のモル比で使用されており、融点が約３１０℃であり、ＡＳＴＭ  Ｄ２８５７法による固有粘度（ＩＶ）が典型的には約１．０７であり、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ、米国、デラウェア州、ウィルミントンから入手可能である。
【００９２】
ＰＡ６は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ニュージャージー州、フローラムパークから入手可能なＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ２７ポリアミド６樹脂（ポリカプロラクタム）を意味する。
【００９３】
ガラス繊維Ａは、日本電気硝子、日本、大阪により製造されたＮＥＧ  Ｄ１８７Ｈガラス繊維を意味する。
【００９４】
銅熱安定剤Ａは、７部のヨウ化カリウム、１部のヨウ化第一銅（Ｉ）およびキャリアとしての０．５部のジステアリン酸アルミニウムの混合物を意味する。
【００９５】
銅熱安定剤Ｂは、７部の臭化カリウム、１部のヨウ化第一銅（Ｉ）およびキャリアとしての０．５部のジステアリン酸アルミニウムの混合物を意味する。
【００９６】
ホウ酸亜鉛は、Ｕ．Ｓ．Ｂｏｒａｘ，Ｉｎｃ．米国、カリフォルニア州、ウィルミントンから入手可能なＦｉｒｅｂｒａｋｅ  ＺＢを意味する。
【００９７】
酸化亜鉛Ａは、平均粒径が０．１２ミクロンであり表面積が９．０ｍ2／ｇである、粒径が非常に小さくて高表面積の酸化亜鉛を意味しており、Ｔｈｅ  ＨａｌｌＳｔａｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ、イリノイ州、シカゴからＫＡＤＯＸ（登録商標）９１１として入手可能である。
【００９８】
酸化亜鉛Ｂは、平均粒径が０．２１ミクロンであり表面積が５．０ｍ2／ｇである、粒径が非常に小さくて高表面積の酸化亜鉛を意味しており、Ｔｈｅ  ＨａｌｌＳｔａｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ、イリノイ州、シカゴからＫＡＤＯＸ（登録商標）９２０として入手可能である。
【００９９】
酸化亜鉛Ｃは、平均粒径が０．３３ミクロンであり表面積が３．２ｍ2／ｇである、粒径が小さくて低表面積の酸化亜鉛を意味しており、Ｔｈｅ  ＨａｌｌＳｔａｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ、イリノイ州、シカゴからＫＡＤＯＸ（登録商標）９３０として入手可能である。
【０１００】
酸化亜鉛Ｄは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なプリス．ピー．エー．（ｐｕｒｉｓｓ．ｐ．ａ．）、ＡＣＳ試薬、≧９９．０％（ＫＴ）である。
【０１０１】
ＤＰＥはジペンタエリトリトールを意味する。
【０１０２】
ＰＥＧは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なポリ（エチレングリコール）平均Ｍｎ２０，０００を意味する。
【０１０３】
黒色顔料Ａは、ＰＡ６６キャリア中の４０ｗｔ％ニグロシン黒色顔料濃縮物であるＺＹＴＥＬ（登録商標）ＦＥ３７８６  ＢＫ０３１Ｃ黒色濃縮物を意味する。
【０１０４】
黒色顔料Ｂは、ＰＡ６キャリア中の２５ｗｔ％カーボンブラックであるＺＹＴＥＬ（登録商標）ＦＥ３７７９  ＢＫ０３１Ｃ黒色濃縮物を意味する。
【０１０５】
黒色顔料Ｃは、ＰＡ６６キャリア中の４０ｗｔ％ニグロシン黒色顔料濃縮物であるＺＹＴＥＬ（登録商標）ＦＥ６５０８  ＢＫ０３１Ｃ黒色濃縮物を意味する。
【０１０６】
Ｋｅｍａｍｉｄｅ  Ｅ１８０は、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、コネティカット州、ミドルベリから入手可能な脂肪アミド離型剤を意味する。
【０１０７】
ジステアリン酸アルミニウムは、ＰＭＣ  Ｇｌｏｂａｌ，Ｉｎｃ．米国、カリフォルニア州、サンバレーにより供給されているワックスである。
【０１０８】
Ｐｌａｓｔｈａｌｌ（登録商標）８０９は、Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、イリノイ州、シカゴから入手可能なポリエチレングリコール４００ジ−２−エチルヘキサノエートである。
【０１０９】
Ｌｉｃｏｗａｘ  ＯＰは、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．、ノースカロライナ州、シャーロットにより製造されている潤滑剤である。
【０１１０】
方法
全ての組成物に関して約３００ｒｐｍのスクリュー速度、１３．６ｋｇ／時間の処理量および手動で測定した約３２０〜３５５℃の溶融温度を使用し、ポリアミド６６組成物およびポリアミド６６／６Ｔ組成物に関しては約２８０℃で作動し、ポリアミド６Ｔ／６６組成物に関しては３１０℃のバレル設定で作動する３０ｍｍ二軸スクリュー押し出し機（ＣｏｐｅｒｉｏｎのＺＳＫ３０）中において、表１〜７に列挙する成分を溶融混和することにより、表に列挙する調合方法の実施例および比較例を調製した。スクリューの側部供給装置により、溶融物にガラス繊維を添加した。表に示す成分量を、ポリアミド組成物の全重量を基準とする重量パーセントで示す。
【０１１１】
調合した混合物をレースまたはストランドの形状に押し出し、水浴中で冷却し、細かく刻んで顆粒にし、アルミニウムが裏張りされている密封袋に入れて湿気の吸収を防止した。
【０１１２】
機械的引張特性
機械的引張測定、即ち弾性率、破断応力（引張強度）および破断歪（破断伸び）をＩＳＯ５２７−２／１ＢＡに従って測定した。射出成形した２ｍｍ厚のＩＳＯ引張試験片に対して５ｍｍ／分の試験速度で測定を行った。ＰＡ６Ｔ／６６試験片用の金型温度は９０〜１００℃であり、溶融温度は両方の樹脂に関して３２５〜３３０℃であった。
【０１１３】
ポリアミド組成物の初期引張強度および初期伸びを、空気加熱老化に曝していない引張試験片に対して測定した。換言すると、１０００ｈｒｓにわたり２３０℃に曝す前に引張試験片を試験した。
【０１１４】
空気加熱老化（ＡＯＡ）
次いで、成形時の乾燥用にまたは初期引張強度および初期伸びの試験で使用した各ポリアミド組成物と組成的に同一のセットの引張試験片を、５００ｈにわたる２３０℃での空気加熱老化に曝し、次いで引張強度および伸びに関して試験した。組成的に同一のセットの引張試験片を、１０００ｈにわたり２３０℃で空気加熱老化に曝し、引張強度および伸びに関して試験した。これら引張強度および伸びの値を表に示す。
【０１１５】
ＩＳＯ２５７８に詳述されている手順に従って、試験片（２ｍｍ厚の引張試験片）を再循環空気オーブン（ＨｅｒａｅｕｓタイプＵＴ６０６０）中で加熱老化させた。様々な加熱老化時間で試験片をオーブンから取り出して室温まで冷却させ、試験するまで、環境制御された部屋（２３℃および５０％相対湿度）中で保管した。次いで、Ｚｗｉｃｋ引張機器を使用しＩＳＯ５２７に従って引張機械的特性を測定した。５個の試験片から得た平均値を表に示す。
【０１１６】
引張強度（ＴＳ）および破断伸び（ＥＬ）の保持率は、熱老化させなかった引張試験片の引張強度および破断伸びの値に対する５００時間または１０００時間にわたる熱老化後の引張強度および破断伸びの割合に相当する。成形時乾燥の試験片の引張強度および破断伸びの保持率を１００％であると見なす。
【実施例】
【０１１７】
下記の実施例（接頭辞Ｅで示す）および比較例（接頭辞Ｃで示す）は、本明細書に記載の組成物、方法および物品の範囲を更に説明することを意図しており、これらの範囲を限定することを意図していない。
【０１１８】
下記の議論において、引張強度保持率％への言及は、２３０℃での１０００ｈにわたるＡＯＡ後に得られたものになされる。
【０１１９】
表１Ａおよび１Ｂ、実施例１および２ならびに比較例Ｃ１〜Ｃ１０
Ｃ１は、ＰＡ６６／６Ｔ、ガラス繊維および銅安定剤を含むが亜鉛化合物および多価アルコールが存在しないコントロールであった。Ｃ１は、１０００ｈ／２３℃でのＡＯＡ後に０％の引張強度保持率を示した。
【０１２０】
比較例Ｃ２およびＣ４〜Ｃ６は、ホウ酸亜鉛、銅熱安定剤および強化剤を含むが多価アルコールが存在しないポリアミド組成物が６０％という最大引張強度保持率を有することを示した。
【０１２１】
ホウ酸亜鉛を含むが銅熱安定剤が存在しないＣ３は、引張強度の６％の保持率を示した。
【０１２２】
銅熱安定剤、強化剤および多価アルコールを含むが亜鉛化合物が存在しないＣ７は、０％の引張強度保持率を示した。
【０１２３】
強化剤が存在しないが銅熱安定剤、多価アルコールおよびホウ酸亜鉛の様々な組み合わせを含むＣ８〜Ｃ１０は、列挙した熱安定性および熱老化後引張強度を達成するためには強化剤の存在が不可欠な要素であることを示した。
【０１２４】
銅熱安定剤、強化剤、ＤＰＥおよびホウ酸亜鉛を含むＥ１およびＥ２はそれぞれ、８６％および８８％という引張強度の保持率を示した。
【０１２５】
表２の実施例Ｅ３〜Ｅ８は、列挙した要素全てがポリアミド組成物中に存在する場合に得られる相乗効果を示した。多価アルコールが存在しないＣ１１は、Ｅ７およびＥ８と比べて著しく低い引張強度保持率％を示した。
【０１２６】
表３は、ポリアミド樹脂、強化剤、銅熱安定剤、０．５重量パーセントの酸化亜鉛およびＤＰＥの組み合わせの相乗効果の例を示した。Ｅ９およびＥ１０は、多価アルコールおよび酸化亜鉛が存在しないＣ１２の組成物の引張強度保持率に対して引張強度保持率の改善を示した。Ｃ１４は、Ｃ１３の組成物に酸化亜鉛を添加しても引張強度保持率を６６％以上にすることができないことを示した。Ｅ１１は、多価アルコールおよび亜鉛が存在しないＣ１５と比べて引張強度保持率の２２％の改善を示した。
【０１２７】
表４は、ＰＡ６Ｔ／６６を含むＣ１６の組成物に多価アルコール（Ｃ１７）を添加しても引張強度保持率が改善されないことを示した。酸化亜鉛を０．５重量パーセントでＣ１７に添加した場合には、結果として生じるポリアミド組成物は引張強度保持率の劇的な増加を示した。
【０１２８】
表５のＣ１８〜Ｃ２２は、所望の熱安定性と熱老化後引張強度とを達成するためには、列挙した組成物の全ての要素が存在していなければならないことを示した。Ｃ１８〜Ｃ２１は銅熱安定剤を含んでいなかった。
【０１２９】
表６Ａおよび６ＢのＥ１３およびＥ１４は、酸化亜鉛の濃度が０．６５重量パーセントを超える場合には、所望の熱安定性を達成するために多価アルコールの存在は必要ないことを示した。Ｃ２２およびＣ２３は、銅熱安定剤が存在しない、ポリアミド樹脂、ガラス繊維および酸化銅の組み合わせは所望の熱安定性を達成するには不十分であることを示した。Ｃ２４およびＣ２５は、酸化銅が存在しないポリアミド組成物では良好な熱安定性が達成されないことを示した。Ｅ１５およびＥ１６は、所望の熱安定性の達成におけるポリアミド樹脂、強化剤、銅熱安定剤および酸化亜鉛の組み合わせの相乗効果を示した。Ｃ２６、Ｃ２８およびＣ２９は酸化亜鉛を含んでおらず、所望の熱安定性を達成することができなかった。
【０１３０】
表７のＥ１７およびＥ１８は、多価アルコールが存在しない、０．６５重量パーセントを超える酸化亜鉛を含むポリアミド組成物がＣ１０およびＣ３１それぞれを超えるＡＯＡ引張強度保持率の著しい改善を示すことを示した。
【０１３１】
【表１】
0006416870.tif 000002
【０１３２】
【表２】
0006416870.tif 000003
【０１３３】
【表３】
0006416870.tif 000004
【０１３４】
【表４】
0006416870.tif 000005
【０１３５】
【表５】
0006416870.tif 000006
【０１３６】
【表６】
0006416870.tif 000007
【０１３７】
【表７】
0006416870.tif 000008
【０１３８】
【表８】
0006416870.tif 000009
【０１３９】
【表９】
0006416870.tif 000010