(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）湿潤剤と、（２）ポリカルボン酸塩型界面活性剤と、（３）スルホン酸塩型界面活性剤と、を含む、添加剤パッケージ組成物であって、
前記湿潤剤が、ポリオキシエチレンエーテルとエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーとの組み合わせを含む、添加剤パッケージ組成物。
【請求項２】
ポリオキシエチレンエーテルとエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーとの前記組み合わせが、前記ポリオキシエチレンエーテル及び前記エチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーを、ポリオキシエチレンエーテル：エチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーの重量比２０：８０〜８０：２０で含有する、請求項１に記載の添加剤パッケージ組成物。
【請求項３】
前記エチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーが、５０重量パーセント〜８５重量パーセントの重合エチレンオキシド単位を含有し、残りが重合プロピレンオキシド単位である、請求項１に記載の添加剤パッケージ組成物。
【請求項４】
前記ポリカルボン酸塩型界面活性剤が、疎水性修飾櫛状ポリマーである、請求項１に記載の添加剤パッケージ組成物。
【請求項５】
前記スルホン酸塩型界面活性剤が、リグノスルホン酸塩である、請求項１に記載の添加剤パッケージ組成物。
【請求項６】
前記スルホン酸塩型界面活性剤が、以下の式、
【化１】
0006310082.tif 000007
のアルキルスルホコハク酸塩であり、式中、Ｒ′及びＲ′′のそれぞれが互いに異なり、かつそれぞれが直鎖または分岐鎖Ｃ1~12アルキル基であり、ＭがＮａまたはＫであるとき、ｐが１であり、ＭがＣａであるとき、ｐが２であるように、ＭがＮａ、Ｃａ、またはＫである、請求項１に記載の添加剤パッケージ組成物。
【請求項７】
請求項１に記載の添加剤パッケージ組成物と、農薬化学化合物と、を含む、殺虫性懸濁液濃縮物。
【請求項８】
前記農薬化学化合物が、イミダクロプリドである、請求項７に記載の殺虫性懸濁液濃縮物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿潤剤と、ポリカルボン酸塩型界面活性剤と、スルホン酸塩型界面活性剤と、を含む組成物に関する。本組成を殺虫剤懸濁液濃縮配合物における添加剤パッケージ組成物として使用して、熱安定性を向上することができる。
【背景技術】
【０００２】
本発明は、殺虫剤懸濁液濃縮配合物における添加剤パッケージとして用いることのできる組成物に関する。本添加剤パッケージ組成物の添加によって、結果として得られる殺虫剤懸濁液濃縮物は、長期間にわたって改良された熱安定性を示す。
【０００３】
水系殺虫剤懸濁液濃縮配合物は、一般に、作物に散布する前にこの濃縮物を大量の水で希釈するなどの農業用途において使用される前に、長期間貯蔵されることを必要とする。しかしながら、この長期の貯蔵期間中、殺虫剤懸濁液濃縮物中の分散された活性成分殺虫剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）化合物（殺虫剤または殺真菌剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）化学物質など）は、互いに凝集または結晶化を経る傾向にある。特に、分散された活性成分殺虫剤粒子は、貯蔵されている時に、オストワルド熟成を被るであろう。より小さいサイズの粒子は消失し、より大きいサイズの粒子はより大きい粒子へと成長するであろう。殺虫剤粒子のこの連続的成長及び粗大化は最終的に、「ペースト化」または「固化」を示す殺虫剤懸濁液濃縮物につながり、これにより殺虫剤懸濁液濃縮物の使用の準備ができたときに、その扱いを困難にさせる原因となるだろう。
【０００４】
先行技術において、上述の貯蔵不安定性の問題を克服するためのいくつかの取り組みが存在している。しかしながら、そのような取り組みは、様々な制限を呈する傾向にあり、一般に、殺虫剤懸濁液濃縮物中の分散剤添加剤を変更することに制限された。例えば、国際特許出願第２０１２／００５３７１号は、ポリカルボン酸塩界面活性剤及びスルホン酸塩界面活性剤を添加することを含む、水系殺虫剤懸濁液の調製方法を開示する。しかしながら、国際特許出願第２０１２／００５３７１号に開示される殺虫剤懸濁液濃縮物は、活性成分殺虫剤化合物の濃度が非常に高いことを必要とし、これはその用途を制限する。
【０００５】
したがって、簡便であり、かつ長期間の貯蔵時に改良された熱安定性を呈する水系殺虫剤懸濁液濃縮配合物を提供することは、当該技術分野における著しい進歩となろう。
【発明の概要】
【０００６】
本発明は、添加剤パッケージ組成物であって、（１）湿潤剤と、（２）ポリカルボン酸塩型界面活性剤と、（３）スルホン酸塩型界面活性剤と、を含む、添加剤パッケージ組成物を提供する。
【０００７】
好ましくは、湿潤剤がポリオキシエチレンエーテルとエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーとの組み合わせを含むような、上述の本添加剤パッケージ組成物。
【０００８】
好ましくは、ポリオキシエチレンエーテルとエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーとの組み合わせが、実質的に等しい量のポリオキシエチレンエーテル及びエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーを含有するような、上述の本添加剤パッケージ組成物。
【０００９】
好ましくは、エチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーが、約５０〜約８５重量％の重合エチレンオキシド単位を含有し、残りが重合プロピレンオキシド単位であるような、上述の本添加剤パッケージ組成物。
【００１０】
好ましくは、ポリカルボン酸塩型界面活性剤が、疎水性修飾櫛状ポリマーであるような、上述の本添加剤パッケージ組成物。
【００１１】
好ましくは、スルホン酸塩型界面活性剤が、リグノスルホン酸塩であるような、上述の本添加剤パッケージ組成物。
【００１２】
好ましくは、スルホン酸塩型界面活性剤が、以下の式、
【００１３】
【化１】
0006310082.tif 000002
【００１４】
のアルキルスルホコハク酸塩であり、式中、Ｒ′及びＲ′′のそれぞれが互いに異なり、かつそれぞれが直鎖または分岐鎖Ｃ１−１２アルキル基であり得、ＭがＮａまたはＫであるとき、ｐが１であり、ＭがＣａであるとき、ｐが２であるように、ＭがＮａ、Ｃａ、またはＫである、上述の本添加剤パッケージ組成物。
【００１５】
本発明の別の態様において、上述の添加剤パッケージ組成物と、農薬化学化合物と、を含む殺虫剤懸濁液濃縮物。
【００１６】
好ましくは、農薬化学化合物が、イミダクロプリドであるような、上述の殺虫性懸濁液濃縮物。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
上述するように、本発明は、湿潤剤と、第１の分散剤と、第２の分散剤と、を含む組成物を提供する。本組成物は、殺虫剤懸濁液濃縮配合物における添加剤パッケージ組成物として用いることができる。有利なことに、以下の実施例によって実証されるように、本発明の添加剤パッケージ組成物を含有する本殺虫剤懸濁液濃縮配合物は、室温を超える温度で長期間貯蔵された後、改良された貯蔵安定性を示す（すなわち、ペースト化、固化、またはクリーム化することがない）。
【００１８】
本発明の一実施形態に従う添加剤パッケージ組成物の湿潤剤構成成分は、リン酸ポリオキシエチレンエーテルなどの陰イオン性表面活性化合物と、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーとの組み合わせを含む。本発明の一実施形態において、湿潤剤構成成分において、リン酸ポリオキシエチレンエーテルの重量％は、殺虫剤懸濁液濃縮配合物の総乾燥重量に基づいて、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーの重量％と実質的に同一である。
【００１９】
本発明のいくつかの実施形態に従う湿潤剤を形成するために使用され得る、好適なリン酸ポリオキシエチレンエーテルは、アルコール、特に脂肪アルコール、アルキルフェノール、脂肪アミン、カルボン酸アミド、ならびに陰イオン性湿潤剤、例えば、脂肪酸、アルキル硫酸、アルキル硫酸、及びアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、アミン塩、及びアルキロールアミン塩に、エチレンオキシドを付加することによって得られる。そのようなポリオキシテレン（ｐｏｌｙｏｘｙｔｈｅｌｅｎｅ）エーテルのいくつかの例は、Ｔｒｉｔｏｎ  ＸＱＳ−２０（リン酸ポリオキシエチレンエーテル、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）である。
【００２０】
本発明のいくつかの実施形態に従う湿潤剤を形成するために使用され得る好適なエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーは、水溶性の低分子量コポリマーである。それらは一般に、最大１２，０００、好ましくは約１０，０００未満、より好ましくは約８，０００未満、及び最小約２，０００の分子量を有する。エチレンオキシドとプロピレンオキシドコポリマーとの重量比に対して、特定の制限は存在しない。いくつかの実施形態において、エチレンオキシドコポリマー対プロピレンオキシドコポリマーの重量比は、１：９９〜９９：１、代替的には２０：８０〜８０：２０、代替的には４０：６０〜６０：４０の範囲内、または代替的には５０：５０である。コポリマー中のエチレンオキシド対プロピレンオキシドの比率は、それが水溶性であるようなものである。一般的な規則として、コポリマーは、約５０〜約８５重量％の重合エチレンオキシド単位を有し、残りが重合プロピレンオキシド単位であるだろう。
【００２１】
前述のエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーは、一般的に直鎖である。１つの水溶液中に、２つのポリマーが用いられる。ポリマーは、最大で、２つのポリマーの溶解性または適合性の限度の割合または量で使用される。最大約４または５重量％の合計溶液濃度が、許容可能であることが見出されている。より高い濃度では、適合性の問題が現れる可能性がある。好ましい合計溶液濃度は、約０．５〜４重量％である。
【００２２】
上述の湿潤剤に加えて、本発明の一実施形態に従う添加剤パッケージ組成物は、第１の分散剤を含む。本発明の一実施形態に従って、第１の分散剤は、ポリカルボン酸塩型界面活性剤である。第１の分散剤としての使用に好適である化合物の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、無水ポリマレイン酸などの疎水性修飾櫛状ポリマー、マレイン酸もしくは無水マレイン酸とオレフィン（イソブチレンもしくはジイソブチレンなど）とのコポリマー、アクリル酸とイタコン酸とのコポリマー、メタクリル酸とイタコン酸とのコポリマー、マレイン酸もしくは無水マレイン酸とスチレンとのコポリマー、アクリル酸とメタクリル酸とのコポリマー、アクリル酸とアクリル酸メチルとのコポリマー、アクリル酸と酢酸ビニルとのコポリマー、マレイン酸もしくは無水マレイン酸とアクリル酸とのコポリマー、Ｎ−メチル−脂肪酸（例えば、Ｃ８−１８）サルコシン酸塩、樹脂酸もしくは脂肪酸（例えば、Ｃ８−１８）などのカルボン酸、またはそのようなカルボン酸の塩が挙げられるが、これらに限定されない。そのような塩は、例えば、アルカリ金属（ナトリウムもしくはカリウムなど）、アルカリ土類金属（カルシウムもしくはマグネシウムなど）、アンモニウム、または様々なアミン（アルキルアミン、シクロアルキルアミン、及びアルカノールアミンなど）であってもよい。更に、Ｇｅｒｏｐｏｎ  Ｔ／３６（マレイン酸／オレフィンコポリマーのナトリウム塩、Ｒｈｏｄｉａの商品名）、Ｄｕｒａｍａｘ  Ｄ−３０５（マレイン酸／オレフィンコポリマーのナトリウム塩、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）などの市販のポリカルボン酸塩が使用されてもよい。
【００２３】
本発明の添加剤パッケージ中のポリカルボン酸塩型界面活性剤の含有量は、添加される活性成分殺虫剤化合物の量によって、任意で変更されてもよい。しかしながら、それは、添加剤パッケージの総乾燥重量に基づいた重量％で、通常０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、かつ同時に２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。活性成分殺虫剤化合物対ポリカルボン酸塩型界面活性剤の含有量の重量比は、通常１：０．００１〜１：１０、好ましくは１：０．００５〜１：２である。
【００２４】
上述の湿潤剤及び第１の分散剤に加えて、本発明の一実施形態に従う本添加剤パッケージ組成物は、第２の分散剤を更に含む。本発明の一実施形態において、本発明の組成物の第２の分散剤は、スルホン酸塩型界面活性剤である。第２の分散剤としての使用に好適である化合物の例としては、例えば、リグノスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｃ８−１８アルキルベンゼンスルホン酸塩またはＣ８−１８アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２５】
リグノスルホン酸塩は、例えば、リグノスルホン酸カルシウム、リグノスルホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸カリウム、リグノスルホン酸マグネシウム、またはリグノスルホン酸アンモニウムであってもよい。そのようなリグノスルホン酸塩は、Ｎｅｗ  Ｋａｒｇｅｎ  ＷＧ−４（ＴＡＫＥＭＯＴＯ  ＯＩＬ＆ＦＡＴ  Ｃｏ．，ＬＴＤ．によって製造されるリグノスルホン酸ナトリウム）、Ｎｅｗ  Ｋａｒｇｅｎ  ＲＸ−Ｂ（ＴＡＫＥＭＯＴＯ  ＯＩＬ＆ＦＡＴ  Ｃｏ．，ＬＴＤ．によって製造されるリグノスルホン酸ナトリウム）、ＳＡＮＸ  Ｐ−２５２（ＮＩＰＰＯＮ  ＰＡＰＥＲ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  Ｃｏ．，ＬＴＤ．によって製造されるリグノスルホン酸ナトリウム）、ＳＡＮＸ  Ｃ（ＮＩＰＰＯＮ  ＰＡＰＥＲ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  Ｃｏ．，ＬＴＤ．によって製造されるリグノスルホン酸カルシウム）、ＳＡＮＸ  Ｐ２０１（ＮＩＰＰＯＮ  ＰＡＰＥＲ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  Ｃｏ．，ＬＴＤ．によって製造されるリグノスルホン酸カルシウム）、ＶＡＮＩＬＬＥＸ  Ｎ（ＮＩＰＰＯＮ  ＰＡＰＥＲ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  Ｃｏ．，ＬＴＤ．によって製造される部分脱スルホン化リグノスルホン酸ナトリウム）、またはＰＥＡＲＬＬＥＸ  ＮＰ（ＮＩＰＰＯＮ  ＰＡＰＥＲ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  Ｃｏ．，ＬＴＤ．によって製造される高分子量リグノスルホン酸ナトリウム）として市販されている。
【００２６】
本発明のいくつかの実施形態に従う添加剤パッケージ組成物中に含まれるスルホン酸塩型界面活性剤の量は、添加される活性成分殺虫剤化合物の量によって、好適に変更されてもよい。本発明のいくつかの実施形態において、スルホン酸塩型界面活性剤の量は、殺虫剤懸濁液濃縮組成物の総乾燥重量に基づいた重量％で、０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、かつ同時に３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下の範囲である。活性成分殺虫剤化合物対スルホン酸塩型界面活性剤の含有量の重量比は、通常１：０．００１〜１：２０、好ましくは１：０．００５〜１：４である。上述のポリカルボン酸塩型界面活性剤対スルホン酸塩型界面活性剤の含有量の重量比は、通常１：０．０１〜１：２００、好ましくは１：０．０１〜１：４０である。
【００２７】
本発明の殺虫剤懸濁液濃縮配合物において用いられる添加剤パッケージ組成物に加えて、追加の分散剤材料として水が用いられる。いくつかの実施形態において、水は、添加剤パッケージ組成物中、または最終殺虫剤懸濁液濃縮配合物中に組み込まれてもよい。本発明の殺虫剤懸濁液濃縮配合物における水の含有量は、殺虫剤懸濁液濃縮組成物の乾燥重量に基づいて、通常９．８重量％以上、好ましくは２０重量％以上、かつ同時に９９．７重量％以下、及び好ましくは９８．８重量％以下である。
【００２８】
上述の添加剤パッケージ組成物に加えて、本発明の殺虫剤懸濁液濃縮配合物の特性を更に向上するために、他の任意の構成成分として、必要に応じて、凍結防止剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、安定剤などの他の添加剤が好適に添加されてもよい。
【００２９】
本発明のいくつかの実施形態に従って使用される好ましい凍結防止剤としては、粘度低下剤としてもまた有効である二価アルコールが挙げられる。好ましくは、二価アルコールは、エチレングリコールまたはプロピレングリコールなどのアルキレングリコールであり、プロピレングリコールを使用することが特に好ましい。本発明の懸濁液において使用される凍結防止剤の量は、殺虫剤懸濁液濃縮組成物の乾燥重量、通常２〜３０重量％、好ましくは５〜１０重量％である。
【００３０】
本発明のいくつかの実施形態に従って、好ましい増粘剤が使用され得るとしては、例えば、キサンタンガム、ラムザンガム、ローカストビーンガム、カラゲニン、またはウェランガムなどの天然多糖類；ポリアクリル酸ナトリウムなどの合成ポリマー；カルボキシメチルセルロースなどの半合成多糖類；アルミニウムマグネシウムケイ酸塩、スメクタイト、ベントナイト、ヘクトライトもしくはヒュームドシリカ、またはアルミナゾルなどの鉱物微粉末が挙げられる。本発明の懸濁液において使用される増粘剤の量は、殺虫剤懸濁液濃縮組成物の乾燥重量に基づいた重量％で、通常０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上、かつ同時に５．０重量％以下、及び好ましくは１．０重量％以下である。
【００３１】
本発明のいくつかの実施形態に従って、好ましい防腐剤が使用され得るとしては、例えば、Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（商品名Ｚｅｎｅｃａ  ＡＧ）が挙げられる。本発明の懸濁液において使用される防腐剤の量は、殺虫剤懸濁液濃縮組成物の乾燥重量に基づいた重量％で、通常０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上、かつ同時に１．０重量％以下、及び好ましくは０．２重量％以下である。
【００３２】
殺虫剤懸濁液濃縮配合物の形成中の気泡の形成を抑制するために、本発明のいくつかの実施形態に従って、好ましい消泡剤が添加され得る。そのような消泡剤は、例えば、ポリジメチルシロキサンを含有するシリコーン型消泡剤であり得る。例えば、Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ  Ａｎｔｉｆｏａｍ  ４１６（商品名、Ｒｈｏｄｉａ  Ｎｉｃｃａ  Ｌｔｄ．）、Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ  Ａｎｔｉｆｏａｍ  ４８１（商品名、Ｒｈｏｄｉａ  Ｎｉｃｃａ  Ｌｔｄ．）、Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ  Ａｎｔｉｆｏａｍ  ４３２（商品名、Ｒｈｏｄｉａ  Ｎｉｃｃａ  Ｌｔｄ．）、ＫＭ７２（商品名、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）、ＫＭ７５（商品名、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）、またはＡｎｔｉ−ｍｏｕｓｓｅ（商品名、ＢＥＬＣＨＩＭ  ＣＲＯＰ  ＰＲＯＴＥＣＴＩＯＮ）が使用されてもよい。一般的に、シリカを含有するシリコーン型消泡剤が好ましい。本発明の懸濁液において使用される消泡剤の量は、殺虫剤懸濁液濃縮組成物の乾燥重量に基づいて、通常０．０１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、かつ同時に１０重量％以下、好ましくは１．０重量％以下である。
【００３３】
本発明のいくつかの実施形態において使用され得る活性成分殺虫剤化合物としては、殺虫剤または殺真菌剤などの多様な農薬化学物質が挙げられる。殺虫剤懸濁液濃縮配合物中に含まれる活性成分殺虫剤化合物の量は、用途及び所望される結果によって変動する。一般的に、葉面処理の場合、活性成分殺虫剤化合物の濃度は通常１〜５０，０００ｐｐｍであり、水表面用途の場合、活性成分殺虫剤化合物の濃度は通常５０〜５０，０００ｐｐｍであり、及び土壌処理の場合、活性成分殺虫剤化合物の濃度は通常１〜１，０００ｐｐｍである。
【００３４】
活性成分殺虫剤化合物としての役割を果たし得るいくつかの典型的な殺虫性化合物としては、アバメクチン、フェノブカルブ、イソプロカルブ、クロルフルアズロン、クロルピリホス、フィプロニル、クロチアニジン、スピネトラム、スピノサド、ジノテフラン、メトキシフェノジド、エトフェンプロックス、エチプロール、アセフェート、ベンフラカルブ、モノクロトホス、シラフルオフェン、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアメトキサム、クロラントラニリプロール、シアントラニリプロール、ベンスルタップ、シハロトリン、シペルメトリン、ペルメトリン、デルタメトリン、ビフェントリン、ラムダシハロトリン、チアクロプリド、ニテンピラム、ブプロフェジン、ピメトロジン、プロフェノホス、クロマフェノジド、テブフェノジド、チオシクラム、カルタップ、レピメクチン、エマメクチン安息香酸塩、ピリミカルブ、インドキサカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、フルフェノクスロン、ピリプロキシフェン、フルベンジアミド、スピロテトラマト、ノバルロン、チオスルタップ−ジナトリウム、メタフルミゾン、３−ブロモ−Ｎ−（２−ブロモ−４−クロロ−６−（１−シクロプロピルエチルカルバモイル）フェニル）−１−（３−クロロピリジン−２−イル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド、３−ブロモ−Ｎ−（４−クロロ−２−（１−シクロプロピルエチルカルバモイル）−６−メチルフェニル）−１−（３−クロロピリジン−２−イル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド、３−ブロモ−Ｎ−（２−ブロモ−４−クロロ−６−（シクロプロピルメチルカルバモイル）フェニル）−１−（３−ク−ロロピリジン−２−イル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド、３−ブロモ−Ｎ−（４−クロロ−２−メチル−６−（メチルカルバモイル）フェニル）−１−（３−クロロピリジ−ン−２−イル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド、及び３−ブロモ−１−（３−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ−（４−シアノ−２−メチル−６−（メチルカルバモイル）フ−ェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドが挙げられ、バリダマイシン、オリザストロビン、トリシクラゾール、イソチアニル、チアニジル、プロベナゾール、フルトラニル、ペンシクロン、イソプロチオラン、チフルザミド、アゾキシストロビン、メトミノストロビン、フェリムゾン、フサライド、メプロニル、ジクロメジン、ピロキロン、及びフラメトピルが言及され得る。
【００３５】
活性成分殺虫剤化合物としての役割を果たし得るいくつかの典型的な殺真菌化合物としては、オリザストロビン、フルトラニル、イソチアニル、チアニジル、プロベナゾール、フルトラニル、ペンシクロン、フラメトピル、及びバリダマイシンが挙げられる。
【００３６】
本発明の殺虫剤懸濁液濃縮配合物は、水系殺虫性懸濁液を生成するための通常の方法によって生成することができる。例えば、ガラスビーカー中で構成成分を手動で混合した後、機械粉砕が実行されて、活性成分殺虫剤化合物粒子を微細にする。例えば、ＧＥＲＩＳＩ  ＳＭＪ−２−１８０などの市販の粉砕装置を使用することによって、湿式粉砕、ビーズ摩砕、または砂摩砕が実行され得る。結果として、最終殺虫剤懸濁液濃縮物の形成スラリー粒子は、好ましくは微細であり、活性成分殺虫性化合物の（容積による）平均粒径は、０．５〜１０μｍ、より好ましくは１〜３μｍの範囲である。平均粒径は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＨＲＡ（ＮＩＫＫＩＳＯ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．によって製造される）などの粒径分析器によって測定することができる。
【００３７】
以下の実施例は本発明を説明するが、その範囲を制限することは意図されない。別段指定されない限り、本明細書で使用される比率、パーセンテージ、及び部などは、重量を基準とする。
【実施例】
【００３８】
以下の実施例は、本発明の利点を説明する。別途定めのない限り、全ての条件は標準圧及び室温である。
【００３９】
以下の表１は、本発明の一実施形態に従う試料、及び比較試料の調製のために使用される、全ての原材料の包括的な一覧である。以下の表１は、本発明に従う殺虫剤懸濁液濃縮物の一実施形態を調製するために使用される化学物質を含む。表１はまた、各材料の機能、及びこれらの材料を得ることができる商業的供給者も示す。
【００４０】
【表１】
0006310082.tif 000003
【００４１】
実施例１（本発明の一実施形態に従う試料１の調製）。
２５０ｍｌのガラスビーカー中、室温で、１．０グラムのＴｒｉｔｏｎ  ＸＱＳ−２０（湿潤剤）と、１．０グラムのＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓ−９（湿潤剤）と、３．０グラムのＤｕｒａｍａｘ  Ｄ−３０５（分散剤）と、１．０グラムのリグノスルホン酸塩（分散剤）と、２．０グラムのキサンタンガム（２重量％、増粘剤）と、０．３グラムのアルミニウムマグネシウム（増粘剤）と、３５．２グラムの脱イオン（ＤＩ）水と、を混合する。２５０ｍｌのガラスビーカー中で、全ての材料が目視確認によってＤＩ水中に完全に溶解するまで、前述の化学物質を手動で混合する。
【００４２】
次に、１．０ｇグラムのＤＫ１２４７（消泡剤）を溶液中に添加し、それが完全に溶解したことを目視で確認するまで、手動でよく混合する。
【００４３】
次に、５０．５グラムのイミダクロプリド殺虫剤（９５％濃縮）を溶液中に添加する。まず、ガラス棒を使用して、殺虫剤を１５分間手動で混合する。その直後に、４，０００ＲＰＭの高速ホモジナイザーで溶液を５分間混合して、均質な殺虫剤スラリーを形成する。
【００４４】
その後、この殺虫剤スラリーを、粉砕ビーズを含有する砂粉砕摩砕器のステンレス鋼の瓶中に注ぐ。殺虫剤スラリーを６０〜１２０分間湿式粉砕して、殺虫剤懸濁液濃縮物を形成する。
【００４５】
湿式粉砕ステップの後、殺虫剤懸濁液濃縮物を１００メッシュのトラップ弁で濾過して、粉砕ビーズ及びいかなる可能性のある粒子も除去する。
【００４６】
最後に、５．０グラムのプロピレングリコール（凍結防止剤）を添加し、４，０００ＲＰＭの高速ホモジナイザーを１５分間使用して、それを殺虫剤懸濁液濃縮物中に混合する。
【００４７】
実施例２
湿潤剤としてＴｒｉｔｏｎ  ＸＱＳ−２０を添加する代わりに、湿潤剤としてＴｅｒｇｉｔｏｌ  Ｌ−６４を使用した以外は、上の実施例１に記載するように殺虫剤懸濁液濃縮物を調製した。この特定の実施例において、１．０グラムのＴｅｒｇｉｔｏｌ  Ｌ−６４を使用し、これは、最終組成物の約１重量％に達した。
【００４８】
実施例３（比較例）
湿潤剤としてＴｒｉｔｏｎ  ＸＱＳ−２０及びＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓ−９を添加する代わりに、２．０グラムのＴｅｒｇｉｔｏｌ  ＴＭＮ−１０を混合物に添加した以外は、上の実施例１に記載するように殺虫剤懸濁液濃縮物を調製した。添加されたＴｅｒｇｉｔｏｌ  ＴＭＮ−１０の量は、最終組成物の約２重量％を占める。
【００４９】
実施例４（比較例）
湿潤剤としてＴｒｉｔｏｎ  ＸＱＳ−２０及びＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓ−９の両方を添加する代わりに、１つの湿潤剤のみ、すなわち、１．０グラムのＴｅｒｇｉｔｏｌ  ＸＱＳ−２０を混合物に添加した以外は、上の実施例１に記載するように殺虫剤懸濁液濃縮物を調製した。添加されたＴｅｒｇｉｔｏｌ  ＸＱＳ−２０の量は、最終組成物の約１重量％を占める。
【００５０】
実施例５（比較例）
湿潤剤としてＴｒｉｔｏｎ  ＸＱＳ−２０及びＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓ−９の両方を添加する代わりに、１つの湿潤剤のみ、すなわち、１．０グラムのＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓ−９を混合物に添加した以外は、上の実施例１に記載するように殺虫剤懸濁液濃縮物を調製した。添加されたＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓ−９の量は、最終組成物の約１重量％を占める。
【００５１】
実施例６（比較例）
湿潤剤としてＴｒｉｔｏｎ  ＸＱＳ−２０またはＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓ−９のいずれも添加しなかった以外は、上の実施例１に記載するように殺虫剤懸濁液濃縮物を調製した。代わりに、湿潤剤として、１．０グラムのＴｅｒｇｉｔｏｌ  Ｌ−６４を混合物に添加した。添加されたＴｅｒｇｉｔｏｌ  Ｌ−６４の量は、最終組成物の約１重量％を占める。
【００５２】
実施例７（比較例）
リグノスルホン酸塩を混合物中に添加しなかった以外は、上の実施例１に記載するように殺虫剤懸濁液濃縮物を調製した。
【００５３】
実施例８（比較例）
湿潤剤としてＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓ−９を添加する代わりに、１．０グラムのＴｅｒｇｉｔｏｌ  Ｌ−６４を混合物に添加した以外は、上の実施例１に記載するように殺虫剤懸濁液濃縮物を調製した。添加されたＴｅｒｇｉｔｏｌ  Ｌ−６４の量は、最終組成物の約１重量％を占める。
【００５４】
実施例９（比較例）
湿潤剤としてＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−Ｓ−９を添加する代わりに、１．０グラムのＴｅｒｇｉｔｏｌ  Ｌ−６４を混合物に添加した以外は、上の実施例１に記載するように殺虫剤懸濁液濃縮物を調製した。添加されたＴｅｒｇｉｔｏｌ  Ｌ−６４の量は、最終組成物の約１重量％を占める。また、実施例１とは異なり、Ｄｕｒａｍａｘ  Ｄ−３０５（分散剤）は添加しなかった。
【００５５】
実施例１０（比較例）
Ｔｒｉｔｏｎ  ＸＱＳ−２０またはＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−５−９などの湿潤剤を添加しなかった以外は、上の実施例１に記載するように殺虫剤懸濁液濃縮物を調製した。しかしながら、２．０グラムのＤｏｗｆａｘ  ２Ａ１を混合物中に添加した。混合物中に添加されたＤｏｗｆａｘ  ２Ａ１の量は、最終組成物の約２重量％を占める。
【００５６】
実施例１１（比較例）
Ｔｒｉｔｏｎ  ＸＱＳ−２０またはＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−５−９などの湿潤剤を添加しなかった以外は、上の実施例１に記載するように殺虫剤懸濁液濃縮物を調製した。また、分散剤リグノスルホン酸塩は添加しなかった。しかしながら、２．０グラムのＴｅｒｓｐｅｒｓｅ  ４８９６と、３．０グラムのＴｅｒｓｐｅｒｓｅ  ２５００と、１．０グラムのＴｅｒｓｐｅｒｓｅ  ２７００と、を混合物中に添加した。Ｔｅｒｓｐｅｒｓｅ  ４８９６と、Ｔｅｒｓｐｅｒｓｅ  ２５００と、Ｔｅｒｓｐｅｒｓｅ  ２７００とは、全てＨｕｎｔｓｍａｎの製品である。混合物中に添加されたＴｅｒｓｐｅｒｓｅ  ４８９６、２５００、及び２７００の量はそれぞれ、最終組成物の約２重量％、３重量％、及び１重量％を占める。実施例１１は、市販の殺虫性懸濁液濃縮物をモデル化するために調製した。
【００５７】
実施例１２（比較例）
Ｔｒｉｔｏｎ  ＸＱＳ−２０またはＴｅｒｇｉｔｏｌ  １５−５−９などの湿潤剤を添加しなかった以外は、上の実施例１に記載するように殺虫剤懸濁液濃縮物を調製した。また、分散剤リグノスルホン酸塩は添加しなかった。しかしながら、２．０グラムのＳＣ−３（湿潤剤）を混合物中に添加した。また、Ｄｕｒａｍａｘ  Ｄ−３０５の量は、１．０グラムに減らしたため、ここでは最終組成物の約１重量％のみを占める。実施例１２は、市販の殺虫性懸濁液濃縮物をモデル化するために調製した。
【００５８】
以下の表２は、全ての試料において使用された様々な原材料、及び最終組成物の総重量に関した重量パーセントを要約する。合計１２個の試料が存在し、これは、本発明に従って調製された２個の試料（Ｓ１及びＳ２）と、９個の比較試料（Ｓ３〜Ｓ１２）を含む。
【００５９】
【表２】
0006310082.tif 000004
【００６０】
試験手順
以下の試験手順を使用して、以下の結果節に報告されるデータを作成した。具体的には、試料が摂氏５４度で貯蔵されてから１０分後、４８時間後、及び２週間後に試料の熱安定性を観察した。具体的には、ペースト化、固化、沈殿、クリーム化、またはチョーキングなどの望ましくない現象が発生していないかどうかを判断するために、試料の流動性を評価した。
【００６１】
結果
以下の表３は、様々な試料の熱安定性評価結果を要約する。
【００６２】
【表３】
0006310082.tif 000005
【００６３】
表３が示すように、試料１及び２の両方は、長期間の熱貯蔵後に、持続した懸濁液安定性を実証する。試料１は、（１）ポリオキシエチレンエーテルとエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーとの組み合わせから作製された湿潤剤と、（２）ポリカルボン酸塩を含む第１の分散剤と、（３）リグノスルホン酸塩を含む第２の分散剤と、の組み合わせを含む添加剤パッケージを含有する。試料２は、（１）ポリオキシエチレンエーテルとＳＡＥ界面活性剤との組み合わせから作製された湿潤剤と、（２）ポリカルボン酸塩を含む第１の分散剤と、（３）リグノスルホン酸塩を含む第２の分散剤と、の組み合わせを含む添加剤パッケージを含有する。
【００６４】
比較すると、実施例３は、試料１及び２において使用された湿潤剤を除去し、それらを別の一般的な湿潤剤Ｔｅｒｇｉｔｏｌ  ＴＭＮ−１０で置換した以外は、実質的に同一の開始材料を使用して作成した。試料３は、ほぼ即時の不良な熱安定性を示し、摂氏５４度環境に定置されてから１０分以内にペースト化（すなわち、固体形成）が観察された。
【００６５】
試料４に関しては、ポリオキシエチレンエーテルと、エチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーとの組み合わせではなく、ポリオキシエチレンエーテルのみを湿潤剤として添加した。したがって、試料４は、最初は良好な熱安定性を示した一方で、その熱安定性は２日後に劣化し始めた。
【００６６】
試料５及び６に関しては、（エチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマー、またはいくらかのＳＡＥ界面活性剤を湿潤剤として添加したものの）湿潤剤としてポリオキシエチレンエーテルは添加しなかった。湿潤剤としてのポリオキシエチレンエーテルの欠如のため、試料５及び６は、即時のペースト化を示す。
【００６７】
試料７及び８に関しては、第２の分散剤リグノスルホン酸塩は添加しなかった。結果として、試料７及び８は、２日間は良好な初期熱安定性を示すが、その後熱安定性は劣化し、約２週間でペースト化が発生し始めた。
【００６８】
試料９に関しては、第１の分散剤ポリカルボン酸塩は添加しなかった。結果として、試料９は、それが摂氏５４度の温度で貯蔵された後、即時のペースト化を示す。
【００６９】
試料１０に関しては、添加剤パッケージ組成物は、ポリカルボン酸塩及びスルホン酸塩界面活性剤を含む。添加剤パッケージ組成物中に湿潤剤は含まれなかった。結果として、試料１０は、摂氏５４度の温度で貯蔵された後、それを２日後に評価したときにペースト化を示す。
【００７０】
試料１１及び１２に関しては、本発明の実施形態に従う湿潤剤は使用せず、第２の分散剤リグノスルホン酸塩は使用しなかった。結果として、試料１１及び１２は、摂氏５４度での長期間の貯蔵の後、不良な熱安定性を示す。
【００７１】
本発明が、その好ましい実施形態に従って上述される一方で、それは、本開示の趣旨及び範囲内で、変更することができる。したがって、本出願は、本明細書に開示される一般的な原理を使用して、本発明の任意の変形形態、使用形態、または適合形態を網羅することが意図される。更に、本出願は、本開示からのそのような逸脱を、本発明が属する当該技術分野における既知または通例の実践の範囲内にあるものとして網羅することが意図され、それらは、以下の特許請求の範囲の制限内にあるものとする。
本開示は以下も包含する。
［１］  （１）湿潤剤と、（２）ポリカルボン酸塩型界面活性剤と、（３）スルホン酸塩型界面活性剤と、を含む、添加剤パッケージ組成物。
［２］  前記湿潤剤が、ポリオキシエチレンエーテルとエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーとの組み合わせを含む、上記態様１に記載の添加剤パッケージ組成物。
［３］  ポリオキシエチレンエーテルとエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーとの前記組み合わせが、実質的に等しい量の前記ポリオキシエチレンエーテル及び前記エチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーを含有する、上記態様２に記載の添加剤パッケージ組成物。
［４］  前記エチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーが、約５０重量パーセント〜約８５重量パーセントの重合エチレンオキシド単位を含有し、残りが重合プロピレンオキシド単位である、上記態様２に記載の添加剤パッケージ組成物。
［５］  前記ポリカルボン酸塩型界面活性剤が、疎水性修飾櫛状ポリマーである、上記態様１に記載の添加剤パッケージ組成物。
［６］  前記スルホン酸塩型界面活性剤が、リグノスルホン酸塩である、上記態様１に記載の添加剤パッケージ組成物。
［７］  前記スルホン酸塩型界面活性剤が、以下の式、
【化１】
0006310082.tif 000006
のアルキルスルホコハク酸塩であり、式中、Ｒ′及びＲ′′のそれぞれが互いに異なり、かつそれぞれが直鎖または分岐鎖Ｃ1~12アルキル基であり得、ＭがＮａまたはＫであるとき、ｐが１であり、ＭがＣａであるとき、ｐが２であるように、ＭがＮａ、Ｃａ、またはＫである、上記態様１に記載の添加剤パッケージ組成物。
［８］  上記態様１に記載の添加剤パッケージ組成物と、農薬化学化合物と、を含む、殺虫性懸濁液濃縮物。
［９］  前記農薬化学化合物が、イミダクロプリドである、上記態様８に記載の殺虫性懸濁液濃縮物。