(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酢酸ナトリウムと、水と、１−プロパノールとを必須構成成分として含有し、
前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒ（酢酸ナトリウム／水）は５７／４３以下であり、
前記酢酸ナトリウム、前記水、および前記１−プロパノールからなる３成分に占める前記酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓは５２ｗｔ％以上であり、
前記３成分に占める前記１−プロパノールの重量パーセント濃度Ｗａは１ｗｔ％以上である蓄熱材組成物。
【請求項２】
酢酸ナトリウムと、水と、ｎ−ブチルアルコールとを必須構成成分として含有し、
前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒ（酢酸ナトリウム／水）は５７／４３以下であり、
前記酢酸ナトリウム、前記水、および前記ｎ−ブチルアルコールからなる３成分に占める前記酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓは５２ｗｔ％以上であり、
前記３成分に占める前記ｎ−ブチルアルコールの重量パーセント濃度Ｗａは１ｗｔ％以上であり、
前記酢酸ナトリウム、前記水および前記ｎ−ブチルアルコールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図において、前記ｎ−ブチルアルコールの重量パーセント濃度Ｗａは、第１の点Ａと第２の点Ｂとを結ぶ直線以上である蓄熱材組成物。
Ａ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：４７ｗｔ％、ｎ−ブチルアルコール：１ｗｔ％）
Ｂ（酢酸ナトリウム：５６ｗｔ％、水：４２ｗｔ％、ｎ−ブチルアルコール：２ｗｔ％）
【請求項３】
酢酸ナトリウムと、水と、メタノールとを必須構成成分として含有し、
前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒ（酢酸ナトリウム／水）は５５／４５以上であり、かつ、５７／４３以下であり、
前記酢酸ナトリウム、前記水、および前記メタノールからなる３成分に占める前記酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓは５２ｗｔ％以上であり、
前記３成分に占める前記メタノールの重量パーセント濃度Ｗａは１ｗｔ％以上である蓄熱材組成物。
【請求項４】
酢酸ナトリウムと、水と、エタノールとを必須構成成分として含有し、
前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒ（酢酸ナトリウム／水）は５７／４３以下であり、
前記酢酸ナトリウム、前記水、および前記エタノールからなる３成分に占める前記酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓは５２ｗｔ％以上であり、
前記３成分に占める前記エタノールの重量パーセント濃度Ｗａは１ｗｔ％以上であり、
前記酢酸ナトリウム、前記水および前記エタノールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図において、前記酢酸ナトリウム、前記水および前記エタノールの重量パーセント濃度Ｗｓ、Ｗｗ、Ｗａは、３つの点Ｘ、Ｙ、Ｚを結ぶ線で囲まれた領域に含まれる蓄熱材組成物。
Ｘ（酢酸ナトリウム：５３ｗｔ％、水：４０ｗｔ％、エタノール：７ｗｔ％）
Ｙ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：３９ｗｔ％、エタノール：９ｗｔ％）
Ｚ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：４２ｗｔ％、エタノール：６ｗｔ％）
【請求項５】
酢酸ナトリウムと、水と、２−プロパノールとを必須構成成分として含有し、
前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒ（酢酸ナトリウム／水）は５５／４５以下であり、
前記酢酸ナトリウム、前記水、および前記２−プロパノールからなる３成分に占める前記酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓは５２ｗｔ％以上であり、
前記３成分に占める前記２−プロパノールの重量パーセント濃度Ｗａは２ｗｔ％以上である蓄熱材組成物。
【請求項６】
酢酸ナトリウムと、水と、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールとを必須構成成分として含有し、
前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒ（酢酸ナトリウム／水）は５５／４５以上５７／４３以下であり、
前記酢酸ナトリウム、前記水、および前記ｔｅｒｔ−ブチルアルコールからなる３成分に占める前記酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓは５２ｗｔ％以上であり、
前記３成分に占める前記ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの重量パーセント濃度Ｗａは２ｗｔ％以上である蓄熱材組成物。
【請求項７】
酢酸ナトリウムと、水と、エチレングリコールとを必須構成成分として含有し、
前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒ（酢酸ナトリウム／水）は５７／４３以下であり、
前記酢酸ナトリウム、前記水、および前記エチレングリコールからなる３成分に占める前記酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓは５２ｗｔ％以上であり、
前記３成分に占める前記エチレングリコールの重量パーセント濃度Ｗａは１ｗｔ％以上であり、
前記酢酸ナトリウム、前記水および前記エチレングリコールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図において、前記酢酸ナトリウム、前記水および前記エチレングリコールの重量パーセント濃度Ｗｓ、Ｗｗ、Ｗａは、３つの点Ｘ、Ｙ、Ｚを結ぶ線で囲まれた領域に含まれる蓄熱材組成物。
Ｘ（酢酸ナトリウム：５３ｗｔ％、水：４０ｗｔ％、エチレングリコール：８ｗｔ％）
Ｙ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：３９ｗｔ％、エチレングリコール：９ｗｔ％）
Ｚ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：４２ｗｔ％、エチレングリコール：６ｗｔ％）
【請求項８】
酢酸ナトリウムと、水と、プロピレングリコールとを必須構成成分として含有し、
前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒ（酢酸ナトリウム／水）は５５／４５以上５７／４３以下であり、
前記酢酸ナトリウム、前記水、および前記プロピレングリコールからなる３成分に占める前記酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓは５２ｗｔ％以上であり、
前記３成分に占める前記プロピレングリコールの重量パーセント濃度Ｗａは２ｗｔ％以上であり、
前記酢酸ナトリウム、前記水および前記プロピレングリコールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図において、前記酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓは、第１の点Ａと第２の点Ｂとを結ぶ直線以上である蓄熱材組成物。
Ａ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：３９ｗｔ％、プロピレングリコール：９ｗｔ％）
Ｂ（酢酸ナトリウム：５３ｗｔ％、水：４３ｗｔ％、プロピレングリコール：４ｗｔ％）
【請求項９】
酢酸ナトリウムと、水と、グリセリンとを必須構成成分として含有し、
前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒ（酢酸ナトリウム／水）は５５／４５以上５７／４３以下であり、
前記酢酸ナトリウム、前記水、および前記グリセリンからなる３成分に占める前記酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓは５２ｗｔ％以上であり、
前記３成分に占める前記グリセリンの重量パーセント濃度Ｗａは１ｗｔ％以上であり、
前記酢酸ナトリウム、前記水および前記グリセリンの組成を重量パーセント濃度で示す三角図において、前記グリセリンの重量パーセント濃度Ｗａは、第１の点Ａと第２の点Ｂとを結ぶ直線以上である蓄熱材組成物。
Ａ（酢酸ナトリウム：５６ｗｔ％、水：４２ｗｔ％、グリセリン：２ｗｔ％）
Ｂ（酢酸ナトリウム：５４ｗｔ％、水：４５ｗｔ％、グリセリン：１ｗｔ％）
【請求項１０】
酢酸ナトリウムと、水と、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルとを必須構成成分として含有し、
前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒ（酢酸ナトリウム／水）は５７／４３以下であり、
前記酢酸ナトリウム、前記水、および前記両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルからなる３成分に占める前記酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓは５２ｗｔ％以上であり、
前記３成分に占める前記両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルの重量パーセント濃度Ｗａは１ｗｔ％以上である、蓄熱材組成物。
【請求項１１】
酢酸ナトリウムと、水と、疎水基と親水基を含むアミンとを必須構成成分として含有し、
前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒ（酢酸ナトリウム／水）は５７／４３以下であり、
前記酢酸ナトリウム、前記水、および前記アミンからなる３成分に占める前記酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓは５２ｗｔ％以上であり、
前記３成分に占める前記アミンの重量パーセント濃度Ｗａは１ｗｔ％以上である、蓄熱材組成物。
【請求項１２】
前記アミンは４’−（ジメチルアミノ）アゾベンゼン−４−スルホン酸ナトリウムである、請求項１１に記載の蓄熱材組成物。
【請求項１３】
前記酢酸ナトリウム、前記水および前記アミンの組成を重量パーセント濃度で示す三角図において、前記酢酸ナトリウム、前記水および前記アミンの重量パーセント濃度Ｗｓ、Ｗｗ、Ｗａは、点Ａ、Ｂを結ぶ直線、点Ｃ、Ｄを結ぶ直線、点Ｅ、Ｆを結ぶ直線、およびＷｓ＝５２ｗｔ％である直線で囲まれた領域に含まれる、請求項１２に記載の蓄熱材組成物。
Ａ（酢酸ナトリウム：５３．５ｗｔ％、水：４３．５ｗｔ％、アミン：３ｗｔ％）
Ｂ（酢酸ナトリウム：５２．５ｗｔ％、水：４６ｗｔ％、アミン：１．５ｗｔ％）
Ｃ（酢酸ナトリウム：５２．５ｗｔ％、水：４２．５ｗｔ％、アミン：５ｗｔ％）
Ｄ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：４４ｗｔ％、アミン：４ｗｔ％）
Ｅ（酢酸ナトリウム：５４ｗｔ％、水：４４ｗｔ％、アミン：２ｗｔ％）
Ｆ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：４２ｗｔ％、アミン：６ｗｔ％）
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか１項に記載の蓄熱材組成物を用いる方法であって、
（ａ）固相である酢酸ナトリウム三水和物を含む第１状態の蓄熱材組成物が収容された蓄熱材容器と熱交換するように熱媒体を流通させることにより、前記蓄熱材容器内の前記第１状態の前記蓄熱材組成物を、前記酢酸ナトリウム三水和物の相変化温度以上の第１温度まで加熱する工程であって、これにより、前記酢酸ナトリウム三水和物を融解し、前記蓄熱材組成物を第２状態とする工程と、
（ｂ）前記蓄熱材容器内において、前記酢酸ナトリウム三水和物の相変化温度未満の第２温度で、前記第２状態の前記蓄熱材組成物を保持する工程と、
（ｃ）前記蓄熱材容器内において、前記酢酸ナトリウム三水和物を凝固させることにより、保持されていた前記第２状態の前記蓄熱材組成物を前記第１状態とする工程と、
（ｄ）前記蓄熱材容器と熱交換するように熱媒体を流通させることにより、前記酢酸ナトリウム三水和物の凝固によって前記蓄熱材組成物から放出された熱の少なくとも一部を回収する工程と
を包含する方法。
【請求項１５】
前記工程（ｃ）では、前記第２状態の前記蓄熱材組成物に金属棒で刺激を与えることにより、酢酸ナトリウム三水和物を凝固させる、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、蓄熱材組成物および蓄熱材組成物を用いる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱エネルギーを産業用、または家庭用に用いる場合、熱エネルギーの発生量、熱エネルギーの発生時期に対して用いる量、または熱エネルギーに対する発生時期が異なることが多い。そこで、発生した熱全てを有効に利用するために、一時的に熱エネルギーを貯蔵する媒体、いわゆる蓄熱材を用いることが提案されている。
【０００３】
蓄熱材は、大きく分けて、顕熱蓄熱材と潜熱蓄熱材とがある。潜熱蓄熱材は、物質の融解等の相変化を利用したものである。潜熱蓄熱材は、顕熱蓄熱材に比べて、蓄熱密度が高く、相変化温度が一定であるために熱の取り出し温度が安定であるという利点を有している。このため、潜熱蓄熱材の実用化が進んでいる。潜熱蓄熱材を用いて蓄熱を行う場合、蓄熱時には、潜熱蓄熱材を加熱して液体状態とする。この後、液体状態が維持されるように、潜熱蓄熱材を保温した状態で保持する。保持された潜熱蓄熱材に蓄えられた熱は、必要なときに、潜熱蓄熱材を結晶化（凝固）させることによって取り出すことができる。
【０００４】
潜熱蓄熱材のなかでも、酢酸ナトリウム三水和物は、比較的大きい融解潜熱量を有することから、少ない容量で効率的に熱を蓄えることができる物質として知られている。酢酸ナトリウム三水和物は、毒性を示さず、安全な物質である。例えば特許文献１には、酢酸ナトリウム三水和物を蓄熱材として用いたシステムが開示されている。また、特許文献２には、熱機器などで使用する潜熱輸送用スラリーに酢酸ナトリウム三水和物を用いることが開示されている。
【０００５】
酢酸ナトリウム三水和物は、融解時には、物質固有の温度（融点）で融解するものの、凝固時には、融点を下回っても凝固しない、いわゆる過冷却状態（過冷却液体状態）となることが知られている。
【０００６】
そこで、酢酸ナトリウム三水和物を蓄熱材に用い、加熱されて液体状態となった蓄熱材を過冷却状態で保持することが提案されている。放熱時には、過冷却状態を破壊することにより、蓄熱材に蓄えられた熱を取り出すことができる。
【０００７】
上記のような、過冷却状態を利用した蓄熱方法に適用するための、過冷却状態の安定性を高めることが可能な蓄熱材組成物が提案されている。例えば、特許文献３は、酢酸ナトリウム三水和物に耐塩性カルボキシルメチルセルロースを添加し蓄熱材組成物を提案している。これにより、室温環境下において、過冷却状態の蓄熱材組成物を安定して保持できることが記載されている。また、特許文献４は、酢酸ナトリウム三水和物に１０〜３０ｗｔ％の純水を添加した蓄熱材組成物を提案している。これにより、−１３℃以下の低温環境下において、蓄熱材組成物の過冷却状態を安定化できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００８−２０１７７号公報
【特許文献２】特許第５０１３４９９号明細書
【特許文献３】特開昭６１−９４８４号公報
【特許文献４】特開平４−３２４０９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
蓄熱材組成物を使用するシステムの用途、または環境によっては、室温よりも低い氷点以下の温度環境下（低温環境下）においても過冷却状態で安定して保持できる蓄熱材組成物が求められている。
【００１０】
しかしながら、特許文献３および特許文献４に提案された従来の蓄熱材組成物では、十分な蓄熱密度を確保しつつ、低温環境下における過冷却安定性を高めることは困難であった。
【００１１】
上記の事情を鑑み、限定的ではない例示的なある実施形態は、高い蓄熱密度を有し、且つ、低温環境下においても過冷却状態で安定的に保持し得る新規な蓄熱材組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明による一態様は、酢酸ナトリウムと、水と、疎水基と親水基とを含む有機化合物とを必須構成成分として含有し、前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒ（酢酸ナトリウム／水）は５７／４３以下であり、前記酢酸ナトリウム、前記水、および前記疎水基と親水基とを含む有機化合物からなる３成分に占める前記酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓは５２ｗｔ％以上であり、前記３成分に占める前記疎水基と親水基とを含む有機化合物の重量パーセント濃度Ｗａは１ｗｔ％以上である蓄熱材組成物を含む。
【発明の効果】
【００１３】
本開示によれば、高い蓄熱密度を有し、且つ、低温環境下においても過冷却状態で安定的に保持し得る新規な蓄熱材組成物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】酢酸ナトリウム−水−メタノールからなる蓄熱材組成物における過冷却状態安定な組成範囲を示す図
【図２】酢酸ナトリウム−水−エタノールからなる蓄熱材組成物における過冷却安定な組成範囲を示す図
【図３】酢酸ナトリウム−水−１−プロパノールからなる蓄熱材組成物における過冷却安定な組成範囲を示す図
【図４】酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールからなる蓄熱材組成物における過冷却安定な組成範囲を示す図
【図５】酢酸ナトリウム−水−ｎ−ブチルアルコールからなる蓄熱材組成物における過冷却安定な組成範囲を示す図
【図６】酢酸ナトリウム−水−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールからなる蓄熱材組成物における過冷却安定な組成範囲を示す図
【図７】酢酸ナトリウム−水−エチレングリコールからなる蓄熱材組成物における過冷却安定な組成範囲を示す図
【図８】酢酸ナトリウム−水−プロピレングリコールからなる蓄熱材組成物における過冷却安定な組成範囲を示す図
【図９】酢酸ナトリウム−水−グリセリンからなる蓄熱材組成物における過冷却安定な組成範囲を示す図
【図１０】酢酸ナトリウム−水−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルからなる蓄熱材組成物における過冷却安定な組成範囲を示す図
【図１１】酢酸ナトリウム−水−メチルオレンジからなる蓄熱材組成物における過冷却安定な組成範囲を示す図
【図１２】各種アルコールと酢酸ナトリウムとを含む試料についての、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのＣ＝Ｏピーク付近の拡大図
【図１３】各種アルコールと酢酸ナトリウムとを含み、純水で６倍に希釈した試料についての、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのＣ＝Ｏピーク付近の拡大図
【図１４】実施形態の蓄熱方法の一例を示す図
【図１５】実施形態の蓄熱システムの構成を例示する図
【発明を実施するための形態】
【００１５】
上述したように、酢酸ナトリウム三水和物を含む蓄熱材組成物を用いた蓄熱システムでは、熱が蓄えられた過冷却状態の蓄熱材組成物を、熱が必要となるタイミングまで保持することがある。しかしながら、例えば自動車の内燃機関、またはボイラーの廃熱を熱源とするシステムに適用する場合には、蓄熱材組成物を保持している間に、蓄熱材組成物の温度低下により、不用意に酢酸ナトリウム三水和物が結晶化（凝固）してしまう可能性がある。このため、過冷却状態の蓄熱材組成物を低温環境下でより安定的に保持することが求められている。特に、蓄熱材組成物が使用される環境によっては、寒冷地の温度環境下（例えば−２０℃の低温環境下）で十分な過冷却安定性を有することが求められる。
【００１６】
本発明者が検討したところ、特許文献３に提案された蓄熱材組成物によると、室温環境下での過冷却安定性を向上できるが、低温環境下で十分な過冷却安定性を得ることは困難である。
【００１７】
一方、特許文献４では、酢酸ナトリウム三水和物に水を添加することにより、過冷却安定性を高めることが開示されている。例えば、酢酸ナトリウム三水和物に対して２０重量％の水を添加すると、固化温度を−２３〜―３１℃まで低くできること等が記載されている。特許文献４の記載に基づくと、特許文献４の蓄熱材組成物では、水の添加により酢酸ナトリウム濃度を５０．２重量％以下に抑えることにより、−２０℃の低温環境下での過冷却安定性を高めることができると考えられる。しかしながら、純水の添加により、酢酸ナトリウム濃度が低くなるので、融解潜熱量が低下し、十分な蓄熱密度が得られないおそれがある。
【００１８】
そこで、本発明者は、高い蓄熱密度を確保しつつ、低温環境下において酢酸ナトリウム三水和物を過冷却状態でより安定に保持し得る手段を検討した。この結果、酢酸ナトリウム、水、及び疎水基と親水基を含む有機化合物間の相互作用を利用することにより、酢酸ナトリウム三水和物の結晶化（凝固）が抑制され、過冷却が促進されることを見出した。本発明者は、上記知見に基づいてさらに鋭意検討を重ね、本願発明に想到した。
【００１９】
なお、上述した特許文献２には、酢酸ナトリウム、水および疎水基と親水基を含む有機化合物（アルコール）を含む組成物（潜熱輸送用スラリー）が開示されている（特許文献２の実施例１〜５等）。特許文献２に開示された技術は、蓄熱材自体をスラリーとして流通させることによって蓄熱および放熱を行うことを前提としている。このため、高い流動性を有するように、酢酸ナトリウム、水およびアルコールの含有量が調整されている。具体的には、低温域においても流動性を確保するため、スラリー全体に対する固体分の割合を３０％以下に抑えることが開示されている。本発明者が算出したところ、蓄熱材として酢酸ナトリウム三水和物を用いる場合、固体分の割合を３０％以下に抑えるには、酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度は３６．５％以下となる。このように、酢酸ナトリウムの濃度が極めて低く、十分な蓄熱密度を得ることは困難である。
【００２０】
以下、本発明による実施形態の概要を説明する。
【００２１】
本発明の一態様の蓄熱材組成物は、酢酸ナトリウムと、水と、疎水基と親水基を含む有機化合物とを必須構成成分として含有し、前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒ（酢酸ナトリウム／水）は５７／４３以下であり、前記酢酸ナトリウム、前記水、および前記疎水基と親水基を含む有機化合物からなる３成分に占める前記酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓは５２ｗｔ％以上であり、前記３成分に占める前記有機化合物の重量パーセント濃度Ｗａは１ｗｔ％以上である。かかる構成により、上記蓄熱材組成物では、酢酸ナトリウム、水、及び疎水基と親水基を含む有機化合物間の相互作用により、酢酸ナトリウム三水和物の結晶化（凝固）が抑制されるので、過冷却が促進される。このため、この蓄熱材組成物を、低温環境下（例えば−２０℃）においても過冷却状態で安定して保持することが可能になる。また、極性の大きい酢酸ナトリウムは、一般的に水よりも極性の小さい有機化合物に対して水よりも高い溶解度を示すことはない。従って、上記有機化合物の添加により、酢酸ナトリウム三水和物の融点以下で固相の酢酸ナトリウム三水和物の量が低下することもない。このようなことから、疎水基と親水基を含む有機化合物を添加された酢酸ナトリウム水溶液中の酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓが５２％以上であるとき、疎水基と親水基を含む有機化合物の添加により、蓄熱密度の低下を抑えながら過冷却安定性を向上する効果が得られる。
【００２２】
前記有機化合物に含まれる、前記疎水基は、特に限定されず、例えば炭化水素基である。前記親水基も、特に限定されず、例えば、ヒドロキシ基、アミノ基である。前記炭化水素基は、特に限定されず、例えば、アルキル基である。アルキル基も、特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基である。
【００２３】
前記有機化合物は、特に限定されず、例えばアルコール、アミンである。
【００２４】
前記アルコールは、例えば一価アルコールである。
【００２５】
前記アルコールは、例えば直鎖アルコールである。
【００２６】
前記アルコールは、例えば多価アルコールである。
【００２７】
前記一価アルコールは、例えば、メタノールであり、前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒは５５／４５以上である。
【００２８】
前記一価アルコールは、例えば、エタノールであり、前記酢酸ナトリウム、前記水および前記アルコールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図において、前記アルコールの重量パーセント濃度Ｗａは、第１の点Ａと第２の点Ｂとを結ぶ直線以上である。
Ａ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：４６ｗｔ％、アルコール：２ｗｔ％）
Ｂ（酢酸ナトリウム：５４ｗｔ％、水：４５ｗｔ％、アルコール：１ｗｔ％）
【００２９】
前記一価アルコールは、例えば１−プロパノールである。
【００３０】
前記一価アルコールは、例えば、２−プロパノールであり、前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒは５５／４５以下であり、前記アルコールの重量パーセント濃度Ｗａは２ｗｔ％以上である。
【００３１】
前記一価アルコールは、例えば、ｎ−ブチルアルコールであり、前記酢酸ナトリウム、前記水および前記アルコールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図において、前記アルコールの重量パーセント濃度Ｗａは、第１の点Ａと第２の点Ｂとを結ぶ直線以上である。
Ａ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：４７ｗｔ％、アルコール：１ｗｔ％）
Ｂ（酢酸ナトリウム：５６ｗｔ％、水：４２ｗｔ％、アルコール：２ｗｔ％）
【００３２】
前記一価アルコールは、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールであり、前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒは５５／４５以上であり、前記アルコールの重量パーセント濃度Ｗａは２ｗｔ％以上である。
【００３３】
前記多価アルコールは、例えば、エチレングリコールであり、前記酢酸ナトリウム、前記水および前記アルコールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図において、前記アルコールの重量パーセント濃度Ｗａは、第１の点Ａと第２の点Ｂとを結ぶ直線以上である。Ａ（酢酸ナトリウム：５６ｗｔ％、水：４２ｗｔ％、アルコール：２ｗｔ％）
Ｂ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：４７ｗｔ％、アルコール：１ｗｔ％）
【００３４】
前記多価アルコールは、例えば、プロピレングリコールであり、前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒは５５／４５以上であり、前記アルコールの重量パーセント濃度Ｗａは２ｗｔ％以上であり、前記酢酸ナトリウム、前記水および前記アルコールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図において、前記酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓは、第１の点Ａと第２の点Ｂとを結ぶ直線以上である。
Ａ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：３９ｗｔ％、アルコール：９ｗｔ％）
Ｂ（酢酸ナトリウム：５３ｗｔ％、水：４３ｗｔ％、アルコール：４ｗｔ％）
【００３５】
前記多価アルコールは、例えば、グリセリンであり、前記酢酸ナトリウムと前記水との重量比率Ｒは５５／４５以上であり、前記酢酸ナトリウム、前記水および前記アルコールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図において、前記アルコールの重量パーセント濃度Ｗａは、第１の点Ａと第２の点Ｂとを結ぶ直線以上である。
Ａ（酢酸ナトリウム：５６ｗｔ％、水：４２ｗｔ％、アルコール：２ｗｔ％）
Ｂ（酢酸ナトリウム：５４ｗｔ％、水：４５ｗｔ％、アルコール：１ｗｔ％）
【００３６】
本発明の一態様の蓄熱方法は、上記のいずれかに記載の蓄熱材組成物を用いる方法であって、（ａ）固相である酢酸ナトリウム三水和物を含む第１状態の蓄熱材組成物が収容された前記蓄熱材容器と熱交換するように熱媒体を流通させることにより、前記蓄熱材容器内の前記第１状態の前記蓄熱材組成物を、前記酢酸ナトリウム三水和物の相変化温度以上の第１温度まで加熱する工程であって、これにより、前記酢酸ナトリウム三水和物を融解し、前記蓄熱材組成物を第２状態とする工程と、（ｂ）前記蓄熱材容器内において、前記酢酸ナトリウム三水和物の相変化温度未満の第２温度で、前記第２状態の前記蓄熱材組成物を保持する工程と、（ｃ）前記蓄熱材容器内において、前記酢酸ナトリウム三水和物を凝固させることにより、保持されていた前記第２状態の前記蓄熱材組成物を前記第１状態とする工程と、（ｄ）前記蓄熱材容器と熱交換するように熱媒体を流通させることにより、前記酢酸ナトリウム三水和物の凝固によって前記蓄熱材組成物から放出された熱の少なくとも一部を回収する工程とを包含する。
【００３７】
本明細書では、「酢酸ナトリウムと水との重量比率Ｒ」は、水の重量に対する酢酸ナトリウムの重量の割合（酢酸ナトリウム／水）を指す。また、酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓは、酢酸ナトリウム、水および疎水基と親水基を含む有機化合物からなる３成分の合計重量に対する酢酸ナトリウムの重量の割合（ｗｔ％）を指す。同様に、水の重量パーセント濃度Ｗｗ、疎水基と親水基を含む有機化合物の重量パーセント濃度Ｗａは、上記３成分の合計重量に対する水、疎水基と親水基を含む有機化合物の重量の割合（ｗｔ％）を指す。
【００３８】
アルコールとしては、特に限定されず、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの一価アルコールを用いてもよい。あるいは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールを用いてもよい。また、直鎖型のアルコールを用いてもよい。例えば、直鎖型の一価アルコールである、ｎ−ブチルアルコールが用いられる。アミンとしては、特に限定されず、例えば、メチルオレンジ（４’−（ジメチルアミノ）アゾベンゼン−４−スルホン酸ナトリウム）を用いてもよい。
【００３９】
（実施の形態）
以下、実施例としてアルコールの種類及び組成比の異なる蓄熱材組成物を作製し、アルコール、水および酢酸ナトリウムの組成（重量パーセント濃度）と、蓄熱材組成物の過冷却安定性との関係を検討した。また、実施例としてアミン及び組成比の異なる蓄熱材組成物を作製し、アミン、水および酢酸ナトリウムの組成（重量パーセント濃度）と、蓄熱材組成物の過冷却安定性との関係を検討した。以下に、その方法および結果を説明する。なお、以下の実験において、酢酸ナトリウムへのアルコール添加により酢酸ナトリウム三水和物の融点以下で固相の酢酸ナトリウム三水和物の量が低下することはない。これは、以下の理由による。極性の大きい物質は、極性の大きい溶媒に溶ける。酢酸ナトリウムは極性の大きい物質であり、水はアルコールよりも極性が大きい溶媒であることから、酢酸ナトリウムのアルコールに対する溶解度は、水に対する溶解度よりも低くなる傾向がある。例えば、酢酸ナトリウムの水に対する溶解度は、２５℃で、３３．５％であるのに対して、エタノールに対する溶解度は微溶である。なお、酢酸ナトリウムへアミンを添加する場合も、同様に、酢酸ナトリウム三水和物の融点以下で固相の酢酸ナトリウム三水和物の量が低下することはない。これも、アミンよりも水の方が極性が高いからである。
【００４０】
（Ａ）酢酸ナトリウム水溶液の過冷却安定性
まず、酢酸ナトリウム水溶液の過冷却安定性に対する、酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度ｗの影響を検討した。なお、本明細書では、酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度（ｗｔ％）、すなわち、酢酸ナトリウムおよび水の合計重量に対する酢酸ナトリウムの重量の割合を、「酢酸ナトリウムの濃度ｗ」と略し、３成分に占める酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓと区別する。
【００４１】
比較例Ａ１〜Ａ９では、酢酸ナトリウムの濃度ｗ（ｗｔ％）の異なる酢酸ナトリウム水溶液をそれぞれ作製し、各酢酸ナトリウム水溶液を−２０℃の低温環境で冷却して、酢酸ナトリウム三水和物（固相）が生成されるまでの時間（過冷却保持時間）を求めた。
【００４２】
各比較例における酢酸ナトリウム水溶液の作製方法、過冷却保持時間の測定方法および結果を以下に説明する。また、過冷却保持時間の測定結果を表
１に示す。
【００４３】
＜比較例Ａ１＞
ガラス製サンプル瓶に、酢酸ナトリウムの濃度ｗが５９ｗｔ％となるように、関東化学製の酢酸ナトリウム三水和物（特級）および純水からなる組成物を調整した。酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．０ｇとした。次いで、上記組成物の入ったサンプル瓶を、７０℃に設定した乾燥炉に設置して、上記組成物を加熱し、酢酸ナトリウム水溶液を作製した。
【００４４】
この後、酢酸ナトリウム水溶液の入ったサンプル瓶を−２０℃に設定した冷凍庫に設置して、酢酸ナトリウム水溶液を冷却した。この結果、酢酸ナトリウムの無水物の生成が確認された。本比較例では過冷却状態の酢酸ナトリウム水溶液を得ることができなかった。
【００４５】
＜比較例Ａ２＞
酢酸ナトリウムの濃度ｗが５７ｗｔ％となるように、酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．１ｇとした点以外は、比較例Ａ１と同様の方法で酢酸ナトリウム水溶液を作製した。
【００４６】
次いで、比較例Ａ１と同様の方法で、−２０℃の低温環境下で酢酸ナトリウム水溶液を冷却し、酢酸ナトリウム水溶液中に酢酸ナトリウム三水和物（固相）が生成されるまでの時間（過冷却保持時間）を求めた。この結果、−２０℃における過冷却保持時間は５分未満であることが確認された。
【００４７】
＜比較例Ａ３＞
酢酸ナトリウムの濃度ｗが５６ｗｔ％となるように、酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．０ｇとした点以外は、比較例Ａ１と同様の方法で酢酸ナトリウム水溶液を作製した。
【００４８】
次いで、比較例Ａ１と同様の方法で過冷却保持時間を求めたところ、−２０℃における過冷却保持時間は１５分未満であることが確認された。
【００４９】
＜比較例Ａ４＞
酢酸ナトリウムの濃度ｗが５５ｗｔ％となるように、酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．３ｇとした点以外は、比較例Ａ１と同様の方法で酢酸ナトリウム水溶液を作製した。
【００５０】
次いで、比較例Ａ１と同様の方法で過冷却保持時間を求めたところ、−２０℃における過冷却保持時間は１５分未満であることが確認された。
【００５１】
＜比較例Ａ５＞
酢酸ナトリウムの濃度ｗが５４ｗｔ％となるように、酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．０ｇとした点以外は、比較例Ａ１と同様の方法で酢酸ナトリウム水溶液を作製した。
【００５２】
次いで、比較例Ａ１と同様の方法で過冷却保持時間を求めたところ、−２０℃における過冷却保持時間は１０分未満であることが確認された。
【００５３】
＜比較例Ａ６＞
酢酸ナトリウムの濃度ｗが５３ｗｔ％となるように、酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．０ｇとした点以外は、比較例Ａ１と同様の方法で酢酸ナトリウム水溶液を作製した。
【００５４】
次いで、比較例Ａ１と同様の方法で過冷却保持時間を求めたところ、−２０℃における過冷却保持時間は１５分未満であることが確認された。
【００５５】
＜比較例Ａ７＞
酢酸ナトリウムの濃度ｗが５２ｗｔ％となるように、酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．０ｇとした点以外は、比較例Ａ１と同様の方法で酢酸ナトリウム水溶液を作製した。
【００５６】
次いで、比較例Ａ１と同様の方法で過冷却保持時間を求めたところ、−２０℃における過冷却保持時間は３０分未満であることが確認された。
【００５７】
＜比較例Ａ８＞
酢酸ナトリウムの濃度ｗが５１ｗｔ％となるように、酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．１ｇとした点以外は、比較例Ａ１と同様の方法で酢酸ナトリウム水溶液を作製した。
【００５８】
次いで、比較例Ａ１と同様の方法で過冷却保持時間を求めたところ、−２０℃における過冷却保持時間は１２時間以上であった。従って、高い過冷却安定性を有することが確認された。しかし、酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度が低いため、組成物の重量あたりの潜熱量が小さい。これは、蓄熱密度を低下させる要因となり得る。
【００５９】
＜比較例Ａ９＞
酢酸ナトリウムの濃度ｗが４９ｗｔ％となるように、酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．２ｇとした点以外は、比較例Ａ１と同様の方法で酢酸ナトリウム水溶液を作製した。
【００６０】
次いで、比較例Ａ１と同様の方法で過冷却保持時間を求めたところ、−２０℃における過冷却保持時間は１２時間以上であった。従って、高い過冷却安定性を有することが確認された。しかし、酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度が低いため、組成物の重量あたりの潜熱量は小さい。
【００６１】
【表１】
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【００６２】
以上より、酢酸ナトリウム三水和物に添加する水の量を増加させると、−２０℃の低温環境下における酢酸ナトリウ水溶液の過冷却安定性を向上できることが分かる。一方、添加する水の量が増加すると、酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度が低くなるので、酢酸ナトリウム水溶液の重量あたりの潜熱量が低下する。このため、酢酸ナトリウム三水和物に水を添加することによって、高い過冷却安定性と高い潜熱量とを両立することは困難である。
【００６３】
（Ｂ）メタノール添加による過冷却安定性
次に、酢酸ナトリウムを主成分とする酢酸ナトリウム溶液に、１価アルコールであるメタノールを添加することによる過冷却安定性への影響を検討した。
【００６４】
実施例Ｂ１〜Ｂ１１では、酢酸ナトリウム、水およびメタノールを含む蓄熱材組成物を作製し、これらの過冷却保持時間を求めた。
【００６５】
各実施例における蓄熱材組成物の作製方法、および過冷却保持時間の測定結果を以下に説明する。なお、過冷却保持時間の測定方法は、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様であるため、説明を省略する。
【００６６】
また、各実施例の蓄熱材組成物における、酢酸ナトリウム、水およびメタノールからなる３成分に対する酢酸ナトリウム、水およびメタノールの重量パーセント濃度Ｗｓ、Ｗｗ、Ｗａ、および、過冷却保持時間の測定結果を表２に示す。なお、酢酸ナトリウム、水およびメタノールの重量パーセント濃度Ｗｓ、Ｗｗ、Ｗａを加算しても１００％にならない実施例も存在するが、これは、重量パーセント濃度の値を四捨五入で求めたからである。
【００６７】
＜実施例Ｂ１＞
ガラス製サンプル瓶に、酢酸ナトリウムの濃度ｗが５７ｗｔ％となるように、関東化学製の酢酸ナトリウム三水和物（特級）および純水からなる組成物を調整した。酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．１ｇとした。次いで、上記組成物の入ったサンプル瓶を、７０℃に設定した乾燥炉に設置して、上記組成物を加熱し、酢酸ナトリウム水溶液を作製した。この酢酸ナトリウム水溶液にメタノールを０．３ｇ添加し、本実施例の蓄熱材組成物を得た。
【００６８】
得られた蓄熱材組成物を、７０℃に設定した乾燥炉内で加熱することにより、酢酸ナトリウム−水−メタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４３ｗｔ％−メタノール１ｗｔ％）を作製した。
【００６９】
この後、上記溶液を、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様の方法で冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ３よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【００７０】
＜実施例Ｂ２＞
メタノールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｂ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４２ｗｔ％−メタノール２ｗｔ％）を作製した。
【００７１】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ３よりも長く、３時間以上５時間以下であった。
【００７２】
＜実施例Ｂ３＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、メタノールの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｂ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５５ｗｔ％−水４１ｗｔ％−メタノール４ｗｔ％）を作製した。
【００７３】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ４よりも長く、２時間以上３時間以下であった。
【００７４】
＜実施例Ｂ４＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．２ｇ、メタノールの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｂ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４１ｗｔ％−メタノール６ｗｔ％）を作製した。
【００７５】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【００７６】
＜実施例Ｂ５＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、メタノールの添加量を２．０ｇとした点以外は、実施例Ｂ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４０ｗｔ％−メタノール７ｗｔ％）を作製した。
【００７７】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【００７８】
＜実施例Ｂ６＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、メタノールの添加量を２．５ｇとした点以外は、実施例Ｂ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水３９ｗｔ％−メタノール９ｗｔ％）を作製した。
【００７９】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【００８０】
＜実施例Ｂ７＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、メタノールの添加量を０．２ｇとした点以外は、実施例Ｂ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４５ｗｔ％−メタノール１ｗｔ％）を作製した。
【００８１】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【００８２】
＜実施例Ｂ８＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、メタノールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｂ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４４ｗｔ％−メタノール２ｗｔ％）を作製した。
【００８３】
この溶液の−２０℃におる過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【００８４】
＜実施例Ｂ９＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、メタノールの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｂ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４３ｗｔ％−メタノール４ｗｔ％）を作製した。
【００８５】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【００８６】
＜実施例Ｂ１０＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、メタノールの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｂ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４２ｗｔ％−メタノール６ｗｔ％）を作製した。
【００８７】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【００８８】
＜実施例Ｂ１１＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、メタノールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｂ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４６ｗｔ％−メタノール２ｗｔ％）を作製した。
【００８９】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ７よりも長くなっており、メタノール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【００９０】
【表２】
0006386852.tif 000003
【００９１】
実施例Ｂ１〜Ｂ１１および比較例Ａ１〜Ａ９の結果から、酢酸ナトリウム水溶液にメタノールを添加することにより、蓄熱密度の低下を抑制しつつ、過冷却安定性を向上できることが確認された。
【００９２】
また、実施例Ｂ１〜Ｂ１１と比較例Ａ１〜Ａ９の結果に基づいて、酢酸ナトリウム−水−メタノールからなる蓄熱材組成物において、高い潜熱量と、高い過冷却安定性とを両立し得る組成範囲を見出したので、以下に説明する。
【００９３】
図１は、酢酸ナトリウム、水およびメタノールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図である。図１に示す破線ａは、酢酸ナトリウム、水、およびメタノールからなる３成分に占める酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓが５２ｗｔ％であることを示す。破線ｂは、上記３成分に占めるメタノールの重量パーセント濃度Ｗａが１ｗｔ％であることを示す。また、破線ｃは、酢酸ナトリウムと水との重量比率Ｒが５７／４３であることを示す。上記の実施例Ｂ１〜Ｂ１１は、何れも、これらの破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域内の組成を有している。蓄熱材組成物の各構成要素の組成が、破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域にあれば、潜熱量の低下を抑えつつ、従来よりも過冷却安定性を高めることができる。具体的には、上記３成分に占める酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓが５２ｗｔ％以上であれば、重量あたりの潜熱量の低下を抑制できる。上記３成分に占めるメタノールの重量パーセント濃度Ｗａが１ｗｔ％以上であれば、メタノールの添加により、過冷却安定性を高めることができる。さらに、比較例Ａ１〜Ａ９の結果から分かるように、酢酸ナトリウムと水との重量比率Ｒを５７／４３以下に設定することにより、蓄熱材組成物の溶液を低温で安定して保持することが可能である。
【００９４】
また、破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域のうち、酢酸ナトリウムと水との重量比率Ｒが５５／４５以上となる領域（線ｄで示す）であれば、過冷却安定性をより向上できる。図１において、破線ｇはＲ＝５５／４５を示している。従って、領域ｄは、破線ａ、ｂ、ｃ、ｇで囲まれた領域となる。上記実施例のうち実施例Ｂ１〜Ｂ１０は、領域ｄ内の組成を有している。
【００９５】
さらに、図１において、実施例Ｂ５、Ｂ６およびＢ１０の各成分の重量パーセント濃度Ｗｓ、Ｗｗ、Ｗａを示す３点を結ぶ線で囲まれた領域ｅ（ハッチングで示す）では、−２０℃の低温環境下で過冷却保持時間が１２時間以上であり、さらに安定して過冷却状態を保持できる。
【００９６】
（Ｃ）エタノール添加による過冷却安定性
次に、酢酸ナトリウムを主成分とする酢酸ナトリウム溶液に、１価アルコールであるエタノールを添加することによる過冷却安定性への影響を検討した。
【００９７】
実施例Ｃ１〜Ｃ１２では、酢酸ナトリウム、水およびエタノールを含む蓄熱材組成物を作製し、これらの過冷却保持時間を求めた。
【００９８】
各実施例における蓄熱材組成物の作製方法、および過冷却保持時間の測定結果を以下に説明する。なお、過冷却保持時間の測定方法は、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様であるため、説明を省略する。また、各実施例における過冷却保持時間の測定結果を表３に示す。
【００９９】
＜実施例Ｃ１＞
ガラス製サンプル瓶に、酢酸ナトリウムの濃度ｗが５７ｗｔ％となるように、関東化学製の酢酸ナトリウム三水和物（特級）および純水からなる組成物を調整した。酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．０ｇとした。次いで、上記組成物の入ったサンプル瓶を、７０℃に設定した乾燥炉に設置して、上記組成物を加熱し、酢酸ナトリウム水溶液を作製した。この酢酸ナトリウム水溶液にエタノールを０．３ｇ添加し、本実施例の蓄熱材組成物を得た。
【０１００】
得られた蓄熱材組成物を、７０℃に設定した乾燥炉内で加熱することにより、酢酸ナトリウム−水−エタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４３ｗｔ％−エタノール１ｗｔ％）を作製した。
【０１０１】
この後、上記溶液を、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様の方法で冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ３よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０１０２】
＜実施例Ｃ２＞
エタノールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｃ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４２ｗｔ％−エタノール２ｗｔ％）を作製した。
【０１０３】
この後、上記溶液を冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ３よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０１０４】
＜実施例Ｃ３＞
エタノールの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｃ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５５ｗｔ％−水４１ｗｔ％−エタノール４ｗｔ％）を作製した。
【０１０５】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ４よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０１０６】
＜実施例Ｃ４＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、エタノールの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｃ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４１ｗｔ％−エタノール６ｗｔ％）を作製した。
【０１０７】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、３時間以上５時間以下であった。
【０１０８】
＜実施例Ｃ５＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．５ｇ、エタノールの添加量を２．０ｇとした点以外は、実施例Ｃ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４０ｗｔ％−エタノール７ｗｔ％）を作製した。
【０１０９】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０１１０】
＜実施例Ｃ６＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、エタノールの添加量を２．５ｇとした点以外は、実施例Ｃ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水３９ｗｔ％−エタノール９ｗｔ％）を作製した。
【０１１１】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０１１２】
＜実施例Ｃ７＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、エタノールの添加量を０．３ｇとした点以外は、実施例Ｃ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４５ｗｔ％−エタノール１ｗｔ％）を作製した。
【０１１３】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０１１４】
＜実施例Ｃ８＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、エタノールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｃ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４４ｗｔ％−エタノール２ｗｔ％）を作製した。
【０１１５】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０１１６】
＜実施例Ｃ９＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、エタノールの添加量を１．１ｇとした点以外は、実施例Ｃ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４３ｗｔ％−エタノール４ｗｔ％）を作製した。
【０１１７】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、５時間以上６時間以下であった。
【０１１８】
＜実施例Ｃ１０＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．２ｇ、エタノールの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｃ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４２ｗｔ％−エタノール６ｗｔ％）を作製した。
【０１１９】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０１２０】
＜実施例Ｃ１１＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．２ｇ、エタノールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｃ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４６ｗｔ％−エタノール２ｗｔ％）を作製した。
【０１２１】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０１２２】
＜実施例Ｃ１２＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、エタノールの添加量を０．３ｇとした点以外は、実施例Ｃ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エタノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４７ｗｔ％−エタノール１ｗｔ％）を作製した。
【０１２３】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ７よりも長くなっており、エタノール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０１２４】
【表３】
0006386852.tif 000004
【０１２５】
実施例Ｃ１〜１２と比較例Ａ１〜Ａ９の結果から、酢酸ナトリウム水溶液にエタノールを添加することにより、蓄熱密度の低下を抑制しつつ、過冷却安定性を向上できることが確認された。
【０１２６】
また、実施例Ｃ１〜１２と比較例Ａ１〜Ａ９の結果に基づいて、酢酸ナトリウム−水−エタノールからなる蓄熱材組成物において、高い潜熱量と、高い過冷却安定性とを両立し得る組成範囲を見出したので、説明する。
【０１２７】
図２は、酢酸ナトリウム、水およびエタノールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図である。図２に示す破線ａ、ｂ、ｃは、図１を参照しながら説明したように、それぞれ、Ｗｓ＝５２（ｗｔ％）、Ｗａ＝１（ｗｔ％）、およびＲ＝５７／４３を示す。
【０１２８】
上記の実施例Ｃ１〜Ｃ１２は、何れも、これらの破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域内の組成を有している。従って、有機化合物としてエタノールを用いても、蓄熱材組成物の各構成要素の組成が、破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域にあれば、潜熱量の低下を抑えつつ、従来よりも過冷却安定性を向上できることが確認される。
【０１２９】
また、有機化合物としてエタノールを用いた蓄熱材組成物では、破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた範囲のうち、エタノールの重量パーセント濃度Ｗａが、下記第１の点Ａと第２の点Ｂとを結ぶ直線以上である領域（線ｄで示す）であれば、過冷却安定性をより向上できる。
Ａ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：４６ｗｔ％、アルコール：２ｗｔ％）
Ｂ（酢酸ナトリウム：５４ｗｔ％、水：４５ｗｔ％、アルコール：１ｗｔ％）
図２において、点Ａ、Ｂを結ぶ直線を破線ｆで示している。上記実施例のうちＣ１〜Ｃ１１は、領域ｄに含まれる組成を有している。
【０１３０】
さらに、図２において、実施例Ｃ５、Ｃ６およびＣ１０の各成分の重量パーセント濃度Ｗｓ、Ｗｗ、Ｗａを示す３点を結ぶ線で囲まれた領域ｅ（ハッチングで示す）では、−２０℃の低温環境下で過冷却保持時間が１２時間以上であり、さらに安定して過冷却状態を保持できる。
【０１３１】
（Ｄ）１−プロパノール添加による過冷却安定性
次に、酢酸ナトリウムを主成分とする酢酸ナトリウム溶液に、１価アルコールである１−プロパノールを添加することによる過冷却安定性への影響を検討した。
【０１３２】
実施例Ｄ１〜Ｄ１２および比較例ＤＣ１では、酢酸ナトリウム、水および１−プロパノールを含む蓄熱材組成物を作製し、これらの過冷却保持時間を求めた。
【０１３３】
各実施例および比較例における蓄熱材組成物の作製方法、および過冷却保持時間の測定結果を以下に説明する。なお、過冷却保持時間の測定方法は、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様であるため、説明を省略する。また、各実施例および比較例における過冷却保持時間の測定結果を表４に示す。
【０１３４】
＜実施例Ｄ１＞
ガラス製サンプル瓶に、酢酸ナトリウムの濃度ｗが５７ｗｔ％となるように、関東化学製の酢酸ナトリウム三水和物（特級）および純水からなる組成物を調整した。酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．２ｇとした。次いで、上記組成物の入ったサンプル瓶を、７０℃に設定した乾燥炉に設置して、上記組成物を加熱し、酢酸ナトリウム水溶液を作製した。この酢酸ナトリウム水溶液に１−プロパノールを０．３ｇ添加し、本実施例の蓄熱材組成物を得た。
【０１３５】
得られた蓄熱材組成物を、７０℃に設定した乾燥炉内で加熱することにより、酢酸ナトリウム−水−１−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４３ｗｔ％−１−プロパノール１ｗｔ％）を作製した。
【０１３６】
この後、上記溶液を、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様の方法で冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ３よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０１３７】
＜実施例Ｄ２＞
１−プロパノールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｄ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行い、酢酸ナトリウム−水−１−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４２ｗｔ％−１−プロパノール２ｗｔ％）を作製した。
【０１３８】
この後、上記溶液を冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ３よりも長く、３時間以上５時間以下であった。
【０１３９】
＜実施例Ｄ３＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．３ｇ、１−プロパノールの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｄ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−１−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５５ｗｔ％−水４１ｗｔ％−１−プロパノール４ｗｔ％）を作製した。
【０１４０】
この後、上記溶液を冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ４よりも長く、２時間以上３時間以下であった。
【０１４１】
＜実施例Ｄ４＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、１−プロパノールの添加量を１．６ｇとした点以外は、実施例Ｄ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−１−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４０ｗｔ％−１−プロパノール６ｗｔ％）を作製した。
【０１４２】
この後、上記溶液を冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０１４３】
＜実施例Ｄ５＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、１−プロパノールの添加量を２．０ｇとした点以外は、実施例Ｄ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−１−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４０ｗｔ％−１−プロパノール８ｗｔ％）を作製した。
【０１４４】
この後、上記溶液を冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０１４５】
＜実施例Ｄ６＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．３ｇ、１−プロパノールの添加量を２．５ｇとした点以外は、実施例Ｄ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−１−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水３９ｗｔ％−１−プロパノール９ｗｔ％）を作製した。
【０１４６】
この後、上記溶液を冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０１４７】
＜実施例Ｄ７＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、１−プロパノールの添加量を０．２ｇとした点以外は、実施例Ｄ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−１−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５５ｗｔ％−水４５ｗｔ％−１−プロパノール１ｗｔ％）を作製した。
【０１４８】
この後、上記溶液を冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０１４９】
＜実施例Ｄ８＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、１−プロパノールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｄ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−１−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４４ｗｔ％−１−プロパノール２ｗｔ％）を作製した。
【０１５０】
この後、上記溶液を冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、６．５時間以上７．５時間以下であった。
【０１５１】
＜実施例Ｄ９＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、１−プロパノールの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｄ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−１−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４３ｗｔ％−１−プロパノール４ｗｔ％）を作製した。
【０１５２】
この後、上記溶液を冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０１５３】
＜実施例Ｄ１０＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、１−プロパノールの添加量を１．６ｇとした点以外は、実施例Ｄ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−１−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４２ｗｔ％−１−プロパノール６ｗｔ％）を作製した。
【０１５４】
この後、上記溶液を冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、３時間以上４時間以下であった。
【０１５５】
＜実施例Ｄ１１＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、１−プロパノールの添加量を０．３ｇとした点以外は、実施例Ｄ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−１−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４７ｗｔ％−１−プロパノール１ｗｔ％）を作製した。
【０１５６】
この後、上記溶液を冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０１５７】
＜実施例Ｄ１２＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、１−プロパノールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｄ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−１−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４６ｗｔ％−１−プロパノール２ｗｔ％）を作製した。
【０１５８】
この後、上記溶液を冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０１５９】
＜比較例ＤＣ１＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．２ｇ、１−プロパノールの添加量を１．１ｇとした点以外は、実施例Ｄ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−１−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５１ｗｔ％−水４５ｗｔ％−１−プロパノール４ｗｔ％）を作製した。
【０１６０】
この後、上記溶液を冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は３０分以上１時間未満であり、アルコールを添加しない比較例Ａ８よりも過冷却保持時間は短くなった。また、この比較例では、酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓが低いので潜熱量は小さい。
【０１６１】
【表４】
0006386852.tif 000005
【０１６２】
実施例Ｄ１〜１２と比較例Ａ１〜Ａ９、ＤＣ１の結果から、酢酸ナトリウム水溶液に１−プロパノールを添加することにより、蓄熱密度の低下を抑制しつつ、過冷却安定性を向上できることが確認された。
【０１６３】
また、実施例Ｄ１〜１２と比較例Ａ１〜Ａ９、ＤＣ１の結果に基づいて、酢酸ナトリウム−水−１−プロパノールからなる蓄熱材組成物において、高い潜熱量と、高い過冷却安定性とを両立し得る組成範囲を見出したので、説明する。
【０１６４】
図３は、酢酸ナトリウム、水および１−プロパノールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図である。図３に示す破線ａ、ｂ、ｃは、図１を参照しながら説明したように、それぞれ、Ｗｓ＝５２（ｗｔ％）、Ｗａ＝１（ｗｔ％）、およびＲ＝５７／４３を示す。
【０１６５】
上記の実施例Ｄ１〜Ｄ１２は、何れも、これらの破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域内の組成を有している。従って、アルコールとして１−プロパノールを用いても、蓄熱材組成物の各構成要素の組成が破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域にあれば、潜熱量の低下を抑えつつ、従来よりも過冷却安定性を向上できることが確認された。
【０１６６】
また、図３において、実施例Ｄ４、Ｄ６およびＤ１１の各成分の重量パーセント濃度Ｗｓ、Ｗｗ、Ｗａを示す３点を結ぶ線で囲まれた領域ｅ（ハッチングで示す）では、−２０℃の低温環境下で過冷却保持時間が１２時間以上であり、さらに安定して過冷却状態を保持できる。
【０１６７】
（Ｅ）２−プロパノール添加による過冷却安定性
次に、酢酸ナトリウムを主成分とする酢酸ナトリウム溶液に、１価アルコールである２−プロパノールを添加することによる過冷却安定性への影響を検討した。
【０１６８】
実施例Ｅ１〜Ｅ１２および比較例ＥＣ１〜ＥＣ３では、酢酸ナトリウム、水および２−プロパノールを含む蓄熱材組成物を作製し、これらの過冷却保持時間を求めた。
【０１６９】
各実施例および比較例における蓄熱材組成物の作製方法、および過冷却保持時間の測定結果を以下に説明する。なお、過冷却保持時間の測定方法は、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様であるため、説明を省略する。また、各実施例および比較例における過冷却保持時間の測定結果を表５に示す。
【０１７０】
＜実施例Ｅ１＞
ガラス製サンプル瓶に、酢酸ナトリウムの濃度ｗが５３ｗｔ％となるように、関東化学製の酢酸ナトリウム三水和物（特級）および純水からなる組成物を調整した。酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．１ｇとした。次いで、上記組成物の入ったサンプル瓶を、７０℃に設定した乾燥炉に設置して、上記組成物を加熱し、酢酸ナトリウム水溶液を作製した。この酢酸ナトリウム水溶液に２−プロパノールを０．５ｇ添加し、本実施例の蓄熱材組成物を得た。
【０１７１】
得られた蓄熱材組成物を、７０℃に設定した乾燥炉内で加熱することにより、酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４６ｗｔ％−２−プロパノール２ｗｔ％）を作製した。
【０１７２】
この後、上記溶液を、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様の方法で冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０１７３】
＜実施例Ｅ２＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇとした点以外は、実施例Ｅ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４４ｗｔ％−２−プロパノール２ｗｔ％）を作製した。
【０１７４】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０１７５】
＜実施例Ｅ３＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、２−プロパノールの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｅ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４３ｗｔ％−２−プロパノール４ｗｔ％）を作製した。
【０１７６】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０１７７】
＜実施例Ｅ４＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、２−プロパノールの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｅ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４２ｗｔ％−２−プロパノール６ｗｔ％）を作製した。
【０１７８】
この後、上記溶液を冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、２時間以上３時間以下であった。
【０１７９】
＜実施例Ｅ５＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、２−プロパノールの添加量を０．３ｇとした点以外は、実施例Ｅ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールを含む溶液（５６ｗｔ％−水４３ｗｔ％−２−プロパノール１ｗｔ％）を作製した。
【０１８０】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ３よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０１８１】
＜実施例Ｅ６＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、２−プロパノールの添加量を０．３ｇとした点以外は、実施例Ｅ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４７ｗｔ％−２−プロパノール１ｗｔ％）を作製した。
【０１８２】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ７よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０１８３】
＜実施例Ｅ７＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、２−プロパノールの添加量を０．３ｇとした点以外は、実施例Ｅ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４５ｗｔ％−２−プロパノール１ｗｔ％）を作製した。
【０１８４】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ５よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０１８５】
＜実施例Ｅ８＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、２−プロパノールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｅ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４２ｗｔ％−２−プロパノール２ｗｔ％）を作製した。
【０１８６】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ３よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０１８７】
＜実施例Ｅ９＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、２−プロパノールの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｅ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５５ｗｔ％−水４１ｗｔ％−２−プロパノール４ｗｔ％）を作製した。
【０１８８】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例  Ａ４よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０１８９】
＜実施例Ｅ１０＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、２−プロパノールの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｅ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４１ｗｔ％−２−プロパノール６ｗｔ％）を作製した。
【０１９０】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ５よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０１９１】
＜実施例Ｅ１１＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、２−プロパノールの添加量を２．０ｇとした点以外は、実施例Ｅ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールを含む溶液（５３ｗｔ％−水４０ｗｔ％−２−プロパノール７ｗｔ％）を作製した。
【０１９２】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例  Ａ６よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０１９３】
＜実施例Ｅ１２＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、２−プロパノールの添加量を２．５ｇとした点以外は、実施例Ｅ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水３９ｗｔ％−２−プロパノール９ｗｔ％）を作製した。
【０１９４】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ７よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０１９５】
＜比較例ＥＣ１＞
２−プロパノールの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｅ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行い、酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５１ｗｔ％−水４５ｗｔ％−２−プロパノール４ｗｔ％）を作製した。
【０１９６】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ８よりも短く、２時間以上３時間以下であった。また、酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓが低いため、組成物の重量あたりの潜熱量が小さい。
【０１９７】
＜比較例ＥＣ２＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、２−プロパノールの添加量を２．１ｇとした点以外は、実施例Ｅ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５１ｗｔ％−水４２ｗｔ％−２−プロパノール８ｗｔ％）を作製した。
【０１９８】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ８よりも短く、１時間以上２時間以下であった。また、酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓが低いため、組成物の重量あたりの潜熱量が小さい。
【０１９９】
＜比較例ＥＣ３＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、２−プロパノールの添加量を３．０ｇとした点以外は、実施例Ｅ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールを含む溶液（酢酸ナトリウム５１ｗｔ％−水３８ｗｔ％−２−プロパノール１１ｗｔ％）を作製した。
【０２００】
この後、上記溶液を冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ８よりも短く、３０分以上１時間未満であった。また、酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓが低いため、組成物の重量あたりの潜熱量が小さい。
【０２０１】
【表５】
0006386852.tif 000006
【０２０２】
実施例Ｅ１〜Ｅ１２と比較例Ａ１〜Ａ９、ＥＣ１〜ＥＣ３の結果から、酢酸ナトリウム水溶液に２−プロパノールを添加することにより、蓄熱密度の低下を抑制しつつ、過冷却安定性を向上できることが確認された。
【０２０３】
また、実施例Ｅ１〜１２と比較例Ａ１〜Ａ９、ＥＣ１〜ＥＣ３の結果に基づいて、酢酸ナトリウム−水−２−プロパノールからなる蓄熱材組成物において、高い潜熱量と、高い過冷却安定性とを両立し得る組成範囲を見出したので、説明する。
【０２０４】
図４は、酢酸ナトリウム、水および２−プロパノールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図である。図４に示す破線ａ、ｂ、ｃは、図１を参照しながら説明したように、それぞれ、Ｗｓ＝５２（ｗｔ％）、Ｗａ＝１（ｗｔ％）、およびＲ＝５７／４３を示す。
【０２０５】
上記の実施例Ｅ１〜Ｅ１２は、何れも、これらの破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域内の組成を有している。従って、アルコールとして２−プロパノールを用いても、蓄熱材組成物の各構成要素の組成が破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域にあれば、潜熱量の低下を抑えつつ、従来よりも過冷却安定性を向上できることが確認された。
【０２０６】
また、図４において、破線ａ、酢酸ナトリウムと水との重量比率Ｒが５５／４５となる破線ｇ、および、２−プロパノールの重量パーセント濃度Ｗａが２ｗｔ％となる破線ｈで囲まれた領域（線ｄで示す）であれば、過冷却安定性をより向上できる。すなわち、アルコールとして２−プロパノールを用いる場合、蓄熱材組成物のより有用な組成の範囲は、酢酸ナトリウムと水との重量比率Ｒが５５／４５以下、２−プロパノールの重量パーセント濃度Ｗａが０．２ｗｔ％以上、および酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓが５２ｗｔ％以上となる。上記実施例のうち実施例Ｅ１〜Ｅ４は、領域ｄ内に含まれる組成を有している。
【０２０７】
（Ｆ）ｎ−ブチルアルコール添加による過冷却安定性
次に、酢酸ナトリウムを主成分とする酢酸ナトリウム溶液に、１価アルコールであるｎ−ブチルアルコールを添加することによる過冷却安定性への影響を検討した。
【０２０８】
実施例Ｆ１〜Ｆ１２では、酢酸ナトリウム、水およびｎ−ブチルアルコールを含む蓄熱材組成物を作製し、これらの過冷却保持時間を求めた。
【０２０９】
各実施例における蓄熱材組成物の作製方法、および過冷却保持時間の測定結果を以下に説明する。なお、過冷却保持時間の測定方法は、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様であるため、説明を省略する。また、各実施例における過冷却保持時間の測定結果を表６に示す。
【０２１０】
＜実施例Ｆ１＞
ガラス製サンプル瓶に、酢酸ナトリウムの濃度ｗが５７ｗｔ％となるように、関東化学製の酢酸ナトリウム三水和物（特級）および純水からなる組成物を調整した。酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．２ｇとした。次いで、上記組成物の入ったサンプル瓶を、７０℃に設定した乾燥炉に設置して、上記組成物を加熱し、酢酸ナトリウム水溶液を作製した。この酢酸ナトリウム水溶液にｎ−ブチルアルコールを０．５ｇ添加し、本実施例の蓄熱材組成物を得た。
【０２１１】
得られた蓄熱材組成物を、７０℃に設定した乾燥炉内で加熱することにより、酢酸ナトリウム−水−ｎ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４２ｗｔ％−ｎ−ブチルアルコール２ｗｔ％）を作製した。
【０２１２】
この後、上記溶液を、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様の方法で冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ３よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０２１３】
＜実施例Ｆ２＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、ｎ−ブチルアルコールの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｆ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｎ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５５ｗｔ％−水４１ｗｔ％−ｎ−ブチルアルコール４ｗｔ％）を作製した。
【０２１４】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ４よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０２１５】
＜実施例Ｆ３＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、ｎ−ブチルアルコールの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｆ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｎ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４１ｗｔ％−ｎ−ブチルアルコール６ｗｔ％）を作製した。
【０２１６】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０２１７】
＜実施例Ｆ４＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、ｎ−ブチルアルコールの添加量を２．０ｇとした点以外は、実施例Ｆ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｎ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４０ｗｔ％−ｎ−ブチルアルコール８ｗｔ％）を作製した。
【０２１８】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０２１９】
＜実施例Ｆ５＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．２ｇ、ｎ−ブチルアルコールの添加量を２．５ｇとした点以外は、実施例Ｆ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｎ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水３９ｗｔ％−ｎ−ブチルアルコール９ｗｔ％）を作製した。
【０２２０】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０２２１】
＜実施例Ｆ６＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．２ｇ、ｎ−ブチルアルコールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｆ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｎ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４４ｗｔ％−ｎ−ブチルアルコール２ｗｔ％）を作製した。
【０２２２】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０２２３】
＜実施例Ｆ７＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、ｎ−ブチルアルコールの添加量を１．１ｇとした点以外は、実施例Ｆ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｎ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４３ｗｔ％−ｎ−ブチルアルコール４ｗｔ％）を作製した。
【０２２４】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０２２５】
＜実施例Ｆ８＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、ｎ−ブチルアルコールの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｆ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｎ−ブチルアルコール（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４２ｗｔ％−ｎ−ブチルアルコール６ｗｔ％）を含む溶液を作製した。
【０２２６】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０２２７】
＜実施例Ｆ９＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、ｎ−ブチルアルコールの添加量を０．３ｇとした点以外は、実施例Ｆ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｎ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４７ｗｔ％−ｎ−ブチルアルコール１ｗｔ％）を作製した。
【０２２８】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０２２９】
＜実施例Ｆ１０＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、ｎ−ブチルアルコールの添加量を０．６ｇとした点以外は、実施例Ｆ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｎ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４６ｗｔ％−ｎ−ブチルアルコール２ｗｔ％）を作製した。
【０２３０】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０２３１】
＜実施例Ｆ１１＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、ｎ−ブチルアルコールの添加量を０．３ｇとした点以外は、実施例Ｆ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｎ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４３ｗｔ％−ｎ−ブチルアルコール１ｗｔ％）を作製した。
【０２３２】
こ溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ３よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０２３３】
＜実施例Ｆ１２＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、ｎ−ブチルアルコールの添加量を０．３ｇとした点以外は、実施例Ｆ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｎ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４５ｗｔ％−ｎ−ブチルアルコール１ｗｔ％）を作製した。
【０２３４】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ５よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０２３５】
【表６】
0006386852.tif 000007
【０２３６】
実施例Ｆ１〜１２及び比較例Ａ１〜Ａ９の結果から、酢酸ナトリウム水溶液にｎ−ブチルアルコールを添加することにより、蓄熱密度の低下を抑制しつつ、過冷却安定性を向上できることが確認された。
【０２３７】
実施例Ｆ１〜１２と比較例Ａ１〜Ａ９結果に基づいて、酢酸ナトリウム−水−ｎ−ブチルアルコールからなる蓄熱材組成物において、高い潜熱量と、高い過冷却安定性とを両立し得る組成範囲を見出したので、以下に説明する。
【０２３８】
図５は、酢酸ナトリウム、水およびｎ−ブチルアルコールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図である。図５に示す破線ａ、ｂ、ｃは、図１を参照しながら説明したように、それぞれ、Ｗｓ＝５２（ｗｔ％）、Ｗａ＝１（ｗｔ％）、およびＲ＝５７／４３を示す。
【０２３９】
上記の実施例Ｆ１〜Ｆ１２は、何れも、これらの破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域内の組成を有している。従って、アルコールとしてｎ−ブチルアルコールを用いても、蓄熱材組成物の各構成要素の組成が、破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域にあれば、潜熱量の低下を抑えつつ、従来よりも過冷却安定性を向上できることが確認される。
【０２４０】
また、アルコールとしてｎ−ブチルアルコールを用いた蓄熱材組成物では、破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた範囲のうち、ｎ−ブチルアルコールの重量パーセント濃度Ｗａが、下記第１の点Ａと第２の点Ｂとを結ぶ直線以上である領域（線ｄで示す）であれば、過冷却安定性をより向上できる。
Ａ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：４７ｗｔ％、アルコール：１ｗｔ％）
Ｂ（酢酸ナトリウム：５６ｗｔ％、水：４２ｗｔ％、アルコール：２ｗｔ％）
なお、図５において、上記の点Ａ、Ｂを結ぶ直線を破線ｋで示す。上記実施例のうち実施例Ｆ１〜Ｆ１０は、線ｄで示す領域内の組成を有している。
【０２４１】
さらに、図５において、実施例Ｆ２、Ｆ５およびＦ１０の各成分の重量パーセント濃度Ｗｓ、Ｗｗ、Ｗａを示す３点を結ぶ線で囲まれた領域ｅ（ハッチングで示す）では、−２０℃の低温環境下で過冷却保持時間が１２時間以上であり、さらに安定して過冷却状態を保持できる。
【０２４２】
（Ｇ）ｔｅｒｔ−ブチルアルコール添加による過冷却安定性
次に、酢酸ナトリウムを主成分とする酢酸ナトリウム溶液に、１価アルコールであるｔｅｒｔ−ブチルアルコールを添加することによる過冷却安定性への影響を検討した。
【０２４３】
実施例Ｇ１〜Ｇ１１では、酢酸ナトリウム、水およびｔｅｒｔ−ブチルアルコールを含む蓄熱材組成物を作製し、これらの過冷却保持時間を求めた。
【０２４４】
各実施例における蓄熱材組成物の作製方法、および過冷却保持時間の測定結果を以下に説明する。なお、過冷却保持時間の測定方法は、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様であるため、説明を省略する。また、各実施例における過冷却保持時間の測定結果を表７に示す。
【０２４５】
＜実施例Ｇ１＞
ガラス製サンプル瓶に、酢酸ナトリウムの濃度ｗが５７ｗｔ％となるように、関東化学製の酢酸ナトリウム三水和物（特級）および純水からなる組成物を調整した。酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．１ｇとした。次いで、上記組成物の入ったサンプル瓶を、７０℃に設定した乾燥炉に設置して、上記組成物を加熱し、酢酸ナトリウム水溶液を作製した。この酢酸ナトリウム水溶液にｔｅｒｔ−ブチルアルコールを０．５ｇ添加し、本実施例の蓄熱材組成物を得た。
【０２４６】
得られた蓄熱材組成物を、７０℃に設定した乾燥炉内で加熱することにより、酢酸ナトリウム−水−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４２ｗｔ％−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール２ｗｔ）を作製した。
【０２４７】
この後、上記溶液を、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様の方法で冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ３よりも長く、２時間以上３時間以下であった。
【０２４８】
＜実施例Ｇ２＞
ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｇ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５５ｗｔ％−水４１ｗｔ％−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール４ｗｔ％）を作製した。
【０２４９】
上記溶液の−２０℃における、上述の比較例Ａ４よりも長く、過冷却保持時間は１時間以上２時間以下であった。
【０２５０】
＜実施例Ｇ３＞
ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの添加量を１．６ｇとした点以外は、実施例Ｇ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４０ｗｔ％−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール６ｗｔ％）を作製した。
【０２５１】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、２時間以上３時間以下であった。
【０２５２】
＜実施例Ｇ４＞
ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの添加量を２．１ｇとした点以外は、実施例Ｇ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４０ｗｔ％−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール８ｗｔ％）を作製した。
【０２５３】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、２時間以上３時間以下であった。
【０２５４】
＜実施例Ｇ５＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．５ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの添加量を２．５ｇとした点以外は、実施例Ｇ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水３９ｗｔ％−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール９ｗｔ％）を作製した。
【０２５５】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０２５６】
＜実施例Ｇ６＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｇ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４４ｗｔ％−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール２ｗｔ％）を作製した。
【０２５７】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、２時間以上３時間以下であった。
【０２５８】
＜実施例Ｇ７＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．２ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｇ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４３ｗｔ％−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール４ｗｔ％）を作製した。
【０２５９】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０２６０】
＜実施例Ｇ８＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｇ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４２ｗｔ％−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール６ｗｔ％）を作製した。
【０２６１】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０２６２】
＜実施例Ｇ９＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの添加量を０．２ｇとした点以外は、実施例Ｇ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４３ｗｔ％−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール１ｗｔ％）を作製した。
【０２６３】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ３よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０２６４】
＜実施例Ｇ１０＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの添加量を０．２ｇとした点以外は、実施例Ｇ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４５ｗｔ％−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール１ｗｔ％）を作製した。
【０２６５】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ５よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０２６６】
＜実施例Ｇ１１＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｇ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４６ｗｔ％−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール２ｗｔ％）を作製した。
【０２６７】
上記溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ７よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０２６８】
【表７】
0006386852.tif 000008
【０２６９】
実施例Ｇ１〜１１及び比較例Ａ１〜Ａ９の結果から、酢酸ナトリウム水溶液にｔｅｒｔ−ブチルアルコールを添加することにより、蓄熱密度の低下を抑制しつつ、過冷却安定性を向上できることが確認された。
【０２７０】
実施例Ｇ１〜１１と比較例Ａ１〜Ａ６の結果に基づいて、酢酸ナトリウム−水−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールからなる蓄熱材組成物において、高い潜熱量と、高い過冷却安定性とを両立し得る組成範囲を見出したので、以下に説明する。
【０２７１】
図６は、酢酸ナトリウム、水およびｔｅｒｔ−ブチルアルコールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図である。図６に示す破線ａ、ｂ、ｃは、図１を参照しながら説明したように、それぞれ、Ｗｓ＝５２（ｗｔ％）、Ｗａ＝１（ｗｔ％）、およびＲ＝５７／４３を示す。
【０２７２】
上記の実施例Ｇ１〜Ｇ１１は、何れも、これらの破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域内の組成を有している。従って、アルコールとしてｔｅｒｔ−ブチルアルコールを用いても、蓄熱材組成物の各構成要素の組成が、破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域内にあれば、潜熱量の低下を抑えつつ、従来よりも過冷却安定性を向上できることが確認される。
【０２７３】
また、図６において、破線ａ、破線ｃ、酢酸ナトリウムと水との重量比率Ｒが５５／４５となる破線ｇ、および、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの重量パーセント濃度Ｗａが０．２ｗｔ％となる破線ｈで囲まれた領域（線ｄで示す）であれば、過冷却安定性をより向上できる。すなわち、アルコールとしてｔｅｒｔ−ブチルアルコールを用いる場合、蓄熱材組成物のより有用な組成は、酢酸ナトリウムと水との重量比率Ｒが５５／４５以上５７／４３以下、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの重量パーセント濃度Ｗａが２ｗｔ％以上、および酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓが５２ｗｔ％以上の範囲内となる。上記実施例のうち実施例Ｇ１〜Ｇ８は、この範囲内の組成を有している。
【０２７４】
（Ｈ）エチレングリコール添加による過冷却安定性
次に、酢酸ナトリウムを主成分とする酢酸ナトリウム溶液に、２価アルコールであるエチレングリコールを添加することによる過冷却安定性への影響を検討した。
【０２７５】
実施例Ｈ１〜Ｈ１２では、酢酸ナトリウム、水およびエチレングリコールを含む蓄熱材組成物を作製し、これらの過冷却保持時間を求めた。
【０２７６】
各実施例における蓄熱材組成物の作製方法、および過冷却保持時間の測定結果を以下に説明する。なお、過冷却保持時間の測定方法は、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様であるため、説明を省略する。また、各実施例における過冷却保持時間の測定結果を表８に示す。
【０２７７】
＜実施例Ｈ１＞
ガラス製サンプル瓶に、酢酸ナトリウムの濃度ｗが５７ｗｔ％となるように、関東化学製の酢酸ナトリウム三水和物（特級）および純水からなる組成物を調整した。酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．１ｇとした。次いで、上記組成物の入ったサンプル瓶を、７０℃に設定した乾燥炉に設置して、上記組成物を加熱し、酢酸ナトリウム水溶液を作製した。この酢酸ナトリウム水溶液にエチレングリコールを０．５ｇ添加し、本実施例の蓄熱材組成物を得た。
【０２７８】
得られた蓄熱材組成物を、７０℃に設定した乾燥炉内で加熱することにより、酢酸ナトリウム−水−エチレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４２ｗｔ％−エチレングリコール２ｗｔ％）を作製した。
【０２７９】
この後、上記溶液を、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様の方法で冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ３よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０２８０】
＜実施例Ｈ２＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．２ｇ、エチレングリコールの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｈ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エチレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５５ｗｔ％−水４１ｗｔ％−エチレングリコール４ｗｔ％）を作製した。
【０２８１】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ４よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０２８２】
＜実施例Ｈ３＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．３ｇ、エチレングリコールの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｈ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エチレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４１ｗｔ％−エチレングリコール６ｗｔ％）を作製した。
【０２８３】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、２時間以３時間以下であった。
【０２８４】
＜実施例Ｈ４＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、エチレングリコールの添加量を２．１ｇとした点以外は、実施例Ｈ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エチレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４０ｗｔ％−エチレングリコール８ｗｔ％）を作製した。
【０２８５】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０２８６】
＜実施例Ｈ５＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、エチレングリコールの添加量を２．５ｇとした点以外は、実施例Ｈ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エチレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水３９ｗｔ％−エチレングリコール９ｗｔ％）を作製した。
【０２８７】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０２８８】
＜実施例Ｈ６＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．２ｇ、エチレングリコールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｈ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エチレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４４ｗｔ％−エチレングリコール２ｗｔ％）を作製した。
【０２８９】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、３時間以上５時間以下であった。
【０２９０】
＜実施例Ｈ７＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．２ｇ、エチレングリコールの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｈ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エチレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４３ｗｔ％−エチレングリコール４ｗｔ％）を作製した。
【０２９１】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０２９２】
＜実施例Ｈ８＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．２ｇ、エチレングリコールの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｈ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エチレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４２ｗｔ％−エチレングリコール６ｗｔ％）を作製した。
【０２９３】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１２時間以上であった。従って、特に過冷却安定性が高いことが確認された。
【０２９４】
＜実施例Ｈ９＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．２ｇ、エチレングリコールの添加量を０．３ｇとした点以外は、実施例Ｈ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エチレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４７ｗｔ％−エチレングリコール１ｗｔ％）を作製した。
【０２９５】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０２９６】
＜実施例Ｈ１０＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、エチレングリコールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｈ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エチレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４６ｗｔ％−エチレングリコール２ｗｔ％）を作製した。
【０２９７】
この後、上記溶液を冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０２９８】
＜実施例Ｈ１１＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、エチレングリコールの添加量を０．２ｇとした点以外は、実施例Ｈ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エチレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４３ｗｔ％−エチレングリコール１ｗｔ％）を作製した。
【０２９９】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ３よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０３００】
＜実施例Ｈ１２＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、エチレングリコールの添加量を０．３ｇとした点以外は、実施例Ｈ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−エチレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４４ｗｔ％−エチレングリコール１ｗｔ％）を作製した。
【０３０１】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ５よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０３０２】
【表８】
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【０３０３】
実施例Ｈ１〜１２と比較例Ａ１〜Ａ９の結果から、酢酸ナトリウム水溶液にエチレングリコールを添加することにより、蓄熱密度の低下を抑制しつつ、過冷却安定性を向上できることが確認された。
【０３０４】
また、実施例Ｈ１〜Ｈ１２と比較例Ａ１〜Ａ９の結果に基づいて、酢酸ナトリウム−水−エチレングリコールからなる蓄熱材組成物において、高い潜熱量と、高い過冷却安定性とを両立し得る組成範囲を見出したので、以下に説明する。
【０３０５】
図７は、酢酸ナトリウム、水およびエチレングリコールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図である。図７に示す破線ａ、ｂ、ｃは、図１を参照しながら説明したように、それぞれ、Ｗｓ＝５２（ｗｔ％）、Ｗａ＝１（ｗｔ％）、およびＲ＝５７／４３を示す。
【０３０６】
上記の実施例Ｈ１〜Ｈ１２は、何れも、これらの破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域内の組成を有している。従って、アルコールとしてエチレングリコールを用いても、蓄熱材組成物の各構成要素の組成が、破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域にあれば、潜熱量の低下を抑えつつ、従来よりも過冷却安定性を向上できることが確認される。
【０３０７】
また、アルコールとしてエチレングリコールを用いた蓄熱材組成物では、破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた範囲のうち、エチレングリコールの重量パーセント濃度Ｗａが、下記第１の点Ａと第２の点Ｂとを結ぶ直線以上である領域（線ｄで示す）であれば、過冷却安定性をより向上できる。
Ａ（酢酸ナトリウム：５６ｗｔ％、水：４２ｗｔ％、アルコール：２ｗｔ％）
Ｂ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：４７ｗｔ％、アルコール：１ｗｔ％）
図７において、点Ａと点Ｂとを結ぶ直線を破線ｌで示す。上記実施例のうち実施例Ｈ１〜Ｈ１０は、上記領域ｄに含まれる組成を有している。
【０３０８】
さらに、図７において、実施例Ｈ８、Ｈ４およびＨ５の各成分の重量パーセント濃度Ｗｓ、Ｗｗ、Ｗａを示す３点を結ぶ線で囲まれた領域ｅ（ハッチングで示す）では、−２０℃の低温環境下で過冷却保持時間が１２時間以上であり、さらに安定して過冷却状態を保持できる。
【０３０９】
（Ｉ）プロピレングリコール添加による過冷却安定性
次に、酢酸ナトリウムを主成分とする酢酸ナトリウム溶液に、２価アルコールであるプロピレングリコールを添加することによる過冷却安定性への影響を検討した。
【０３１０】
実施例Ｉ１〜Ｉ１１では、酢酸ナトリウム、水およびプロピレングリコールを含む蓄熱材組成物を作製し、これらの過冷却保持時間を求めた。
【０３１１】
各実施例における蓄熱材組成物の作製方法、および過冷却保持時間の測定結果を以下に説明する。なお、過冷却保持時間の測定方法は、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様であるため、説明を省略する。また、各実施例における過冷却保持時間の測定結果を表９に示す。
【０３１２】
＜実施例Ｉ１＞
ガラス製サンプル瓶に、酢酸ナトリウムの濃度ｗが５７ｗｔ％となるように、関東化学製の酢酸ナトリウム三水和物（特級）および純水からなる組成物を調整した。酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．０ｇとした。次いで、上記組成物の入ったサンプル瓶を、７０℃に設定した乾燥炉に設置して、上記組成物を加熱し、酢酸ナトリウム水溶液を作製した。この酢酸ナトリウム水溶液にプロピレングリコールを０．６ｇ添加し、本実施例の蓄熱材組成物を得た。
【０３１３】
得られた蓄熱材組成物を、７０℃に設定した乾燥炉内で加熱することにより、酢酸ナトリウム−水−プロピレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４２ｗｔ％−プロピレングリコール２ｗｔ％）を作製した。
【０３１４】
この後、上記溶液を、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様の方法で冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ３よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０３１５】
＜実施例Ｉ２＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、プロピレングリコールの添加量を１．１ｇとした点以外は、実施例Ｉ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−プロピレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５５ｗｔ％−水４１ｗｔ％−プロピレングリコール４ｗｔ％）を作製した。
【０３１６】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ４よりも長く、５時間以上６．５時間以下であった。
【０３１７】
＜実施例Ｉ３＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．２ｇ、プロピレングリコールの添加量を１．６ｇとした点以外は、実施例Ｉ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行い、酢酸ナトリウム−水−プロピレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４０ｗｔ％−プロピレングリコール６ｗｔ％）を作製した。
【０３１８】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０３１９】
＜実施例Ｉ４＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、プロピレングリコールの添加量を２．１ｇとした点以外は、実施例Ｉ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−プロピレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４０ｗｔ％−プロピレングリコール８ｗｔ％）を作製した。
【０３２０】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０３２１】
＜実施例Ｉ５＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．７ｇ、プロピレングリコールの添加量を２．５ｇとした点以外は、実施例Ｉ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−プロピレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水３９ｗｔ％−プロピレングリコール９ｗｔ％）を作製した。
【０３２２】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０３２３】
＜実施例Ｉ６＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、プロピレングリコールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｉ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−プロピレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４４ｗｔ％−プロピレングリコール２ｗｔ％）を作製した。
【０３２４】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、７．５時間以上８．５時間以下であった。
【０３２５】
＜実施例Ｉ７＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．２ｇ、プロピレングリコールの添加量を１．１ｇとした点以外は、実施例Ｉ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−プロピレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４３ｗｔ％−プロピレングリコール４ｗｔ％）を作製した。
【０３２６】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０３２７】
＜実施例Ｉ８＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、プロピレングリコールの添加量を０．３ｇとした点以外は、実施例Ｉ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−プロピレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４３ｗｔ％−プロピレングリコール１ｗｔ％）を作製した。
【０３２８】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ３よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０３２９】
＜実施例Ｉ９＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、プロピレングリコールの添加量を０．３ｇとした点以外は、実施例Ｉ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−プロピレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４５ｗｔ％−プロピレングリコール１ｗｔ％）を作製した。
【０３３０】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ５よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０３３１】
＜実施例Ｉ１０＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、プロピレングリコールの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｉ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−プロピレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４２ｗｔ％−プロピレングリコール６ｗｔ％）を作製した。
【０３３２】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ７よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０３３３】
＜実施例Ｉ１１＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、プロピレングリコールの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｉ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−プロピレングリコールを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４６ｗｔ％−プロピレングリコール２ｗｔ％）を作製した。
【０３３４】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例  Ａ７よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０３３５】
【表９】
0006386852.tif 000010
【０３３６】
実施例Ｉ１〜Ｉ１１と比較例Ａ１〜Ａ９の結果から、酢酸ナトリウム水溶液にプロピレングリコールを添加することにより、蓄熱密度の低下を抑制しつつ、過冷却安定性を向上できることが確認された。
【０３３７】
また、実施例Ｉ１〜Ｉ１１と比較例Ａ１〜Ａ９の結果に基づいて、酢酸ナトリウム−水−プロピレングリコールからなる蓄熱材組成物において、高い潜熱量と、高い過冷却安定性とを両立し得る組成範囲を見出したので、以下に説明する。
【０３３８】
図８は、酢酸ナトリウム、水およびプロピレングリコールの組成を重量パーセント濃度で示す三角図である。図８に示す破線ａ、ｂ、ｃは、図１を参照しながら説明したように、それぞれ、Ｗｓ＝５２（ｗｔ％）、Ｗａ＝１（ｗｔ％）、およびＲ＝５７／４３を示す。
【０３３９】
上記の実施例Ｉ１〜Ｉ１１は、何れも、これらの破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域内の組成を有している。従って、アルコールとしてプロピレングリコールを用いても、蓄熱材組成物の各構成要素の組成が、破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域にあれば、潜熱量の低下を抑えつつ、従来よりも過冷却安定性を向上できることが確認される。
【０３４０】
また、アルコールとしてプロピレングリコールを用いた蓄熱材組成物では、破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた範囲のうち、酢酸ナトリウムと水との重量比率Ｒが５５／４５以上、プロピレングリコールの重量パーセント濃度Ｗａが２ｗｔ％以上、かつ、酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓが、下記第１の点Ａと第２の点Ｂとを結ぶ直線（破線ｉで示す）以上である領域（線ｄで示す）であれば、過冷却安定性をより向上できる。
Ａ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：３９ｗｔ％、アルコール：９ｗｔ％）
Ｂ（酢酸ナトリウム：５３ｗｔ％、水：４３ｗｔ％、アルコール：４ｗｔ％）
図８において、領域ｄは、破線ｉ、Ｒ＝５７／４３である破線ｃ、Ｒ＝５５／４５である破線ｇ、Ｗａ＝２ｗｔ％である破線ｈで囲まれた領域である。上記実施例のうち実施例Ｉ１〜Ｉ７は、領域ｄ内の組成を有している。
【０３４１】
（Ｊ）グリセリン添加による過冷却安定性
次に、酢酸ナトリウムを主成分とする酢酸ナトリウム溶液に、３価アルコールであるグリセリンを添加することによる過冷却安定性への影響を検討した。
【０３４２】
実施例Ｊ１〜Ｊ１１では、酢酸ナトリウム、水およびグリセリンを含む蓄熱材組成物を作製し、これらの過冷却保持時間を求めた。
【０３４３】
各実施例における蓄熱材組成物の作製方法、および過冷却保持時間の測定結果を以下に説明する。なお、過冷却保持時間の測定方法は、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様であるため、説明を省略する。また、各実施例における過冷却保持時間の測定結果を表１０に示す。
【０３４４】
＜実施例Ｊ１＞
ガラス製サンプル瓶に、酢酸ナトリウムの濃度ｗが５７ｗｔ％となるように、関東化学製の酢酸ナトリウム三水和物（特級）および純水からなる組成物を調整した。酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．０ｇとした。次いで、上記組成物の入ったサンプル瓶を、７０℃に設定した乾燥炉に設置して、上記組成物を加熱し、酢酸ナトリウム水溶液を作製した。この酢酸ナトリウム水溶液にグリセリンを０．６ｇ添加し、本実施例の蓄熱材組成物を得た。
【０３４５】
得られた蓄熱材組成物を、７０℃に設定した乾燥炉内で加熱することにより、酢酸ナトリウム−水−グリセリンを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４２ｗｔ％−グリセリン２ｗｔ％）を作製した。
【０３４６】
この後、上記溶液を、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様の方法で冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ３よりも長く、３時間以上５時間以下であった。
【０３４７】
＜実施例Ｊ２＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、グリセリンの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｊ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−グリセリンを含む溶液（酢酸ナトリウム５５ｗｔ％−水４１ｗｔ％−グリセリン４ｗｔ％）を作製した。
【０３４８】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ４よりも長く、２時間以上３時間以下であった。
【０３４９】
＜実施例Ｊ３＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、グリセリンの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｊ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−グリセリンを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４１ｗｔ％−グリセリン６ｗｔ％）を作製した。
【０３５０】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０３５１】
＜実施例Ｊ４＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、グリセリンの添加量を２．０ｇとした点以外は、実施例Ｊ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−グリセリンを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４０ｗｔ％−グリセリン７ｗｔ％）を作製した。
【０３５２】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０３５３】
＜実施例Ｊ５＞
酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．２ｇ、グリセリンの添加量を２．６ｇとした点以外は、実施例Ｊ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−グリセリンを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水３９ｗｔ％−グリセリン９ｗｔ％）を作製した。
【０３５４】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、２時間以上３時間以下であった。
【０３５５】
＜実施例Ｊ６＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、グリセリンの添加量を０．３ｇとした点以外は、実施例Ｊ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−グリセリンを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４５ｗｔ％−グリセリン１ｗｔ％）を作製した。
【０３５６】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０３５７】
＜実施例Ｊ７＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、グリセリンの添加量を０．６ｇとした点以外は、実施例Ｊ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−グリセリンを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４４ｗｔ％−グリセリン２ｗｔ％）を作製した。
【０３５８】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、２時間以上３時間以下であった。
【０３５９】
＜実施例Ｊ８＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、グリセリンの添加量を１．２ｇとした点以外は、実施例Ｊ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−グリセリンを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４３ｗｔ％−グリセリン４ｗｔ％）を作製した。
【０３６０】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０３６１】
＜実施例Ｊ９＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、グリセリンの添加量を１．６ｇとした点以外は、実施例Ｊ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−グリセリンを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４２ｗｔ％−グリセリン６ｗｔ％）を作製した。
【０３６２】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０３６３】
＜実施例Ｊ１０＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．１ｇ、グリセリンの添加量を０．３ｇとした点以外は、実施例Ｊ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−グリセリンを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４３ｗｔ％−グリセリン１ｗｔ％）を作製した。
【０３６４】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ３よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０３６５】
＜実施例Ｊ１１＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．２ｇ、グリセリンの添加量を０．３ｇとした点以外は、実施例Ｊ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−グリセリンを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４６ｗｔ％−グリセリン２ｗｔ％）を作製した。
【０３６６】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ７よりも長くなっており、アルコール添加による効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０３６７】
【表１０】
0006386852.tif 000011
【０３６８】
実施例Ｊ１〜Ｊ１１と比較例Ａ１〜Ａ９の結果から、酢酸ナトリウム水溶液にグリセリンを添加することにより、蓄熱密度の低下を抑制しつつ、過冷却安定性を向上できることが確認された。
【０３６９】
また、実施例Ｊ１〜Ｊ１１と比較例Ａ１〜Ａ９の結果に基づいて、酢酸ナトリウム−水−グリセリンからなる蓄熱材組成物において、高い潜熱量と、高い過冷却安定性とを両立し得る組成範囲を見出したので、以下に説明する。
【０３７０】
図９は、酢酸ナトリウム、水およびグリセリンの組成を重量パーセント濃度で示す三角図である。図９に示す破線ａ、ｂ、ｃは、図１を参照しながら説明したように、それぞれ、Ｗｓ＝５２（ｗｔ％）、Ｗａ＝１（ｗｔ％）、およびＲ＝５７／４３を示す。
【０３７１】
上記の実施例Ｊ１〜Ｊ１１は、何れも、これらの破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域内の組成を有している。従って、アルコールとしてグリセリンを用いても、蓄熱材組成物の各構成要素の組成が、破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域内にあれば、潜熱量の低下を抑えつつ、従来よりも過冷却安定性を向上できることが確認される。
【０３７２】
また、アルコールとしてグリセリンを用いた蓄熱材組成物では、破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた範囲のうち、酢酸ナトリウムと水との重量比率Ｒが５５／４５以上であり、かつ、アルコール（グリセリン）の重量パーセント濃度Ｗａが、下記第１の点Ａと第２の点Ｂとを結ぶ直線（破線ｊで示す）以上である領域（線ｄで示す）であれば、過冷却安定性をより向上できる。
Ａ（酢酸ナトリウム：５６ｗｔ％、水：４２ｗｔ％、アルコール：２ｗｔ％）
Ｂ（酢酸ナトリウム：５４ｗｔ％、水：４５ｗｔ％、アルコール：１ｗｔ％）
図９において、領域ｄは、破線ｊ、Ｒ＝５５／４５である破線ｇ、Ｗｓ＝５２（ｗｔ％）である破線ａ、Ｒ＝５７／４３である破線ｃで囲まれた領域となる。上記実施例のうち実施例Ｊ１〜Ｊ９は、領域ｄ内の組成を有している。
【０３７３】
（Ａ）〜（Ｊ）の検討結果から分かるように、酢酸ナトリウム水溶液にアルコールを添加し、各成分の組成を制御することにより、蓄熱密度の低下を抑制しつつ、低温環境下における過冷却安定性を向上できる。また、アルコールのなかでも、一価アルコールを用いるとより高い効果が得られる。一価アルコールのなかでは、特にｎ−ブチルアルコールを用いると、より顕著な効果が得られる。
【０３７４】
（Ｋ）両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルによる過冷却安定性
次に、酢酸ナトリウムを主成分とする酢酸ナトリウム溶液に、アルコールと同様に、疎水基と親水基を含む両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを添加することによる過冷却安定性への影響を検討した。
【０３７５】
実施例Ｋ１〜Ｋ１２および比較例ＫＣ１では、酢酸ナトリウム、水および両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを含む蓄熱材組成物を作製し、これらの過冷却保持時間を求めた。
【０３７６】
各実施例および比較例における蓄熱材組成物の作製方法、および過冷却保持時間の測定結果を以下に説明する。なお、過冷却保持時間の測定方法は、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様であるため、説明を省略する。また、各実施例および比較例における過冷却保持時間の測定結果を表１０に示す。なお、表１１では、添加したアルコールである両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを変性シリコーンオイルと略して表記している。
【０３７７】
＜実施例Ｋ１＞
ガラス製サンプル瓶に、酢酸ナトリウムの濃度ｗが５７ｗｔ％となるように、関東化学製の酢酸ナトリウム三水和物（特級）および純水からなる組成物を調整した。酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．０ｇとした。次いで、上記組成物の入ったサンプル瓶を、７０℃に設定した乾燥炉に設置して、上記組成物を加熱し、酢酸ナトリウム水溶液を作製した。この酢酸ナトリウム水溶液に両末端型／カルビノール変性シリコーンオイル（信越シリコーン製ＫＦ６００２）を０．２５ｇ添加し、本実施例の蓄熱材組成物を得た。
【０３７８】
得られた蓄熱材組成物を、７０℃に設定した乾燥炉内で加熱することにより、酢酸ナトリウム−水−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４３ｗｔ％−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイル１ｗｔ％）を作製した。
【０３７９】
この後、上記溶液を、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様の方法で冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ３よりも長くなっており、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルによる効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０３８０】
＜実施例Ｋ２＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｋ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４２ｗｔ％−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイル２ｗｔ％）を作製した。
【０３８１】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ３よりも長くなっており、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルによる効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０３８２】
＜実施例Ｋ３＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｋ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを含む溶液（酢酸ナトリウム５５ｗｔ％−水４１ｗｔ％−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイル４ｗｔ％）を作製した。
【０３８３】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ４よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０３８４】
＜実施例Ｋ４＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｋ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４１ｗｔ％−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイル６ｗｔ％）を作製した。
【０３８５】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ５よりも長くなっており、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルによる効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０３８６】
＜実施例Ｋ５＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルの添加量を２．０ｇとした点以外は、実施例Ｋ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４０ｗｔ％−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイル７ｗｔ％）を作製した。
【０３８７】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ６よりも長くなっており、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルによる効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０３８８】
＜実施例Ｋ６＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルの添加量を２．５ｇとした点以外は、実施例Ｋ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水３９ｗｔ％−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイル９ｗｔ％）を作製した。
【０３８９】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ７よりも長くなっており、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルによる効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０３９０】
＜実施例Ｋ７＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルの添加量を０．２５ｇとした点以外は、実施例Ｋ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４５ｗｔ％−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイル１ｗｔ％）を作製した。
【０３９１】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０３９２】
＜実施例Ｋ８＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｋ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４４ｗｔ％−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイル２ｗｔ％）を作製した。
【０３９３】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ５よりも長く、２時間以上３時間以下であった。
【０３９４】
＜実施例Ｋ９＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルの添加量を１ｇとした点以外は、実施例Ｋ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４３ｗｔ％−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイル４ｗｔ％）を作製した。
【０３９５】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０３９６】
＜実施例Ｋ１０＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｋ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４２ｗｔ％−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイル６ｗｔ％）を作製した。
【０３９７】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、２時間以上３時間以下であった。
【０３９８】
＜実施例Ｋ１１＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルの添加量を０．２５ｇとした点以外は、実施例Ｋ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４７ｗｔ％−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイル１ｗｔ％）を作製した。
【０３９９】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、２時間以上３時間以下であった。
【０４００】
＜実施例Ｋ１２＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｋ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４６ｗｔ％−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイル２ｗｔ％）を作製した。
【０４０１】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０４０２】
＜比較例ＫＣ１＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｋ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを含む溶液（酢酸ナトリウム５１ｗｔ％−水４５ｗｔ％−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイル４ｗｔ％）を作製した。
【０４０３】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ８よりも短く、１時間以上２時間以下であった。また、酢酸ナトリウムの重量パーセント濃度Ｗｓが低いため、組成物の重量あたりの潜熱量が小さい。
【０４０４】
【表１１】
0006386852.tif 000012
【０４０５】
実施例Ｋ１〜Ｋ１２と比較例Ａ１〜Ａ９、ＫＣ１の結果から、酢酸ナトリウム水溶液に親水基として、ヒドロキシ基を備える有機化合物の一種である、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを添加することにより、蓄熱密度の低下を抑制しつつ、過冷却安定性を向上できることが確認された。なお、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルにおいて、疎水基は、−（Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ）ｎ−に相当する。
【０４０６】
また、実施例Ｋ１〜１２と比較例Ａ１〜Ａ９、ＫＣ１の結果に基づいて、酢酸ナトリウム−水−両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルからなる蓄熱材組成物において、潜熱量の低下を抑えつつ、従来よりも過冷却安定性を両立し得る組成範囲を見出したので、説明する。
【０４０７】
図１０は、酢酸ナトリウム、水および両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルの組成を重量パーセント濃度で示す三角図である。図１０に示す破線ａ、ｂ、ｃは、図１を参照しながら説明したように、それぞれ、Ｗｓ＝５２（ｗｔ％）、Ｗａ＝１（ｗｔ％）、およびＲ＝５７／４３を示す。
【０４０８】
上記の実施例Ｋ１〜Ｋ１２は、何れも、これらの破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域内の組成を有している。従って、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイルを用いても、蓄熱材組成物の各構成要素の組成が破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域にあれば、潜熱量の低下を抑えつつ、従来よりも過冷却安定性を向上できることが確認された。
【０４０９】
また、図において、破線ａ、破線ｂ、酢酸ナトリウム重量パーセント濃度Ｗｓが５５ｗｔ％以下となる破線ｋ、かつ、水の重量パーセント濃度Ｗが、下記第１の点Ａと第２の点Ｂとを結ぶ直線（破線ｌで示す）以上である領域（線ｄで示す）であれば、過冷却安定性をより向上できる。
Ａ（酢酸ナトリウム：５５ｗｔ％、水：４１ｗｔ％、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイル：４ｗｔ％）
Ｂ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：４２ｗｔ％、両末端型／カルビノール変性シリコーンオイル：６ｗｔ％）
上記実施例のうち実施例Ｋ３、Ｋ７〜Ｋ１２は、領域ｄ内に含まれる組成を有している。
【０４１０】
（Ｌ）メチルオレンジ（４’−（ジメチルアミノ）アゾベンゼン−４−スルホン酸ナトリウム）による過冷却安定性
次に、酢酸ナトリウムを主成分とする酢酸ナトリウム溶液に、アルコールと同様に、疎水基と親水基を含むメチルオレンジを添加することによる過冷却安定性への影響を検討した。
【０４１１】
実施例Ｌ１〜Ｌ１２では、酢酸ナトリウム、水およびメチルオレンジを含む蓄熱材組成物を作製し、これらの過冷却保持時間を求めた。メチルオレンジは、アミンの一例である。
【０４１２】
各実施例における蓄熱材組成物の作製方法、および過冷却保持時間の測定結果を以下に説明する。なお、過冷却保持時間の測定方法は、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様であるため、説明を省略する。また、各実施例および比較例における過冷却保持時間の測定結果を表１２に示す。
【０４１３】
＜実施例Ｌ１＞
ガラス製サンプル瓶に、酢酸ナトリウムの濃度ｗが５７ｗｔ％となるように、関東化学製の酢酸ナトリウム三水和物（特級）および純水からなる組成物を調整した。酢酸ナトリウムと水との合計重量を２５．０ｇとした。次いで、上記組成物の入ったサンプル瓶を、７０℃に設定した乾燥炉に設置して、上記組成物を加熱し、酢酸ナトリウム水溶液を作製した。この酢酸ナトリウム水溶液にメチルオレンジを０．２５ｇ添加し、本実施例の蓄熱材組成物を得た。
【０４１４】
得られた蓄熱材組成物を、７０℃に設定した乾燥炉内で加熱することにより、酢酸ナトリウム−水−メチルオレンジを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４３ｗｔ％−メチルオレンジ１ｗｔ％）を作製した。
【０４１５】
この後、上記溶液を、上述した比較例Ａ１〜Ａ９と同様の方法で冷却し、−２０℃における過冷却保持時間を求めた。この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ３よりも長くなっており、メチルオレンジによる効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０４１６】
＜実施例Ｌ２＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、メチルオレンジの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｌ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メチルオレンジを含む溶液（酢酸ナトリウム５６ｗｔ％−水４２ｗｔ％−メチルオレンジ２ｗｔ％）を作製した。
【０４１７】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ３よりも長くなっており、メチルオレンジによる効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０４１８】
＜実施例Ｌ３＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、メチルオレンジの添加量を１．０ｇとした点以外は、実施例Ｌ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メチルオレンジを含む溶液（酢酸ナトリウム５５ｗｔ％−水４１ｗｔ％−メチルオレンジ４ｗｔ％）を作製した。
【０４１９】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ４よりも長くなっており、メチルオレンジによる効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０４２０】
＜実施例Ｌ４＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、メチルオレンジの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｌ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メチルオレンジを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４１ｗｔ％−メチルオレンジ６ｗｔ％）を作製した。
【０４２１】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ５よりも長くなっており、メチルオレンジによる効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０４２２】
＜実施例Ｌ５＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、メチルオレンジの添加量を２．０ｇとした点以外は、実施例Ｌ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メチルオレンジを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４０ｗｔ％−メチルオレンジ７ｗｔ％）を作製した。
【０４２３】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ６よりも長くなっており、メチルオレンジによる効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０４２４】
＜実施例Ｌ６＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５７ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、メチルオレンジの添加量を２．５ｇとした点以外は、実施例Ｌ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メチルオレンジを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水３９ｗｔ％−メチルオレンジ９ｗｔ％）を作製した。
【０４２５】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ７よりも長くなっており、メチルオレンジによる効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０４２６】
＜実施例Ｌ７＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、メチルオレンジの添加量を０．２５ｇとした点以外は、実施例Ｌ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メチルオレンジを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４５ｗｔ％−メチルオレンジ１ｗｔ％）を作製した。
【０４２７】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ５よりも長くなっており、メチルオレンジによる効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０４２８】
＜実施例Ｌ８＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、メチルオレンジの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｌ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メチルオレンジを含む溶液（酢酸ナトリウム５４ｗｔ％−水４４ｗｔ％−メチルオレンジ２ｗｔ％）を作製した。
【０４２９】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ５よりも長くなっており、メチルオレンジによる効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０４３０】
＜実施例Ｌ９＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、メチルオレンジの添加量を１ｇとした点以外は、実施例Ｌ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メチルオレンジを含む溶液（酢酸ナトリウム５３ｗｔ％−水４３ｗｔ％−メチルオレンジ４ｗｔ％）を作製した。
【０４３１】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ６よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０４３２】
＜実施例Ｌ１０＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５５ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、メチルオレンジの添加量を１．５ｇとした点以外は、実施例Ｌ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メチルオレンジを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４２ｗｔ％−メチルオレンジ６ｗｔ％）を作製した。
【０４３３】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ７よりも長くなっており、メチルオレンジによる効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０４３４】
＜実施例Ｌ１１＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、メチルオレンジの添加量を０．２５ｇとした点以外は、実施例Ｌ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メチルオレンジを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４７ｗｔ％−メチルオレンジ１ｗｔ％）を作製した。
【０４３５】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述した比較例Ａ７よりも長くなっており、メチルオレンジによる効果はみられたものの、３０分以上１時間未満であった。
【０４３６】
＜実施例Ｌ１２＞
酢酸ナトリウム水溶液における酢酸ナトリウムの濃度ｗを５３ｗｔ％、酢酸ナトリウム三水和物（特級）と純水との合計重量を２５．０ｇ、メチルオレンジの添加量を０．５ｇとした点以外は、実施例Ｌ１と同様の方法で、蓄熱材組成物の作製および加熱を行った。酢酸ナトリウム−水−メチルオレンジを含む溶液（酢酸ナトリウム５２ｗｔ％−水４６ｗｔ％−メチルオレンジ２ｗｔ％）を作製した。
【０４３７】
この溶液の−２０℃における過冷却保持時間は、上述の比較例Ａ７よりも長く、１時間以上２時間以下であった。
【０４３８】
【表１２】
0006386852.tif 000013
【０４３９】
実施例Ｌ１〜Ｌ１２と比較例Ａ１〜Ａ９の結果から、酢酸ナトリウム水溶液にアミンの一種であるメチルオレンジを添加することにより、蓄熱密度の低下を抑制しつつ、過冷却安定性を向上できることが確認された。
【０４４０】
また、実施例Ｌ１〜１２と比較例Ａ１〜Ａ９の結果に基づいて、酢酸ナトリウム−水−メチルオレンジからなる蓄熱材組成物において、潜熱量の低下を抑えつつ、従来よりも過冷却安定性を向上し得る組成範囲を見出したので、説明する。
【０４４１】
図１１は、酢酸ナトリウム、水およびメチルオレンジの組成を重量パーセント濃度で示す三角図である。図１１に示す破線ａ、ｂ、ｃは、図１を参照しながら説明したように、それぞれ、Ｗｓ＝５２（ｗｔ％）、Ｗａ＝１（ｗｔ％）、およびＲ＝５７／４３を示す。
【０４４２】
上記の実施例Ｌ１〜Ｌ１２は、何れも、これらの破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域内の組成を有している。従って、メチルオレンジを用いても、蓄熱材組成物の各構成要素の組成が破線ａ、ｂ、ｃに囲まれた領域にあれば、潜熱量の低下を抑えつつ、従来よりも過冷却安定性を向上できることが確認された。
【０４４３】
また、図において、破線ａ、酢酸ナトリウム重量パーセント濃度Ｗｓが５３ｗｔ％以下となる破線ｍ、水の重量パーセント濃度Ｗが、下記第１の点Ａと第２の点Ｂとを結ぶ直線（破線ｎで示す）以下、かつ、水の重量パーセント濃度Ｗが、下記第１の点Ｃと第２の点Ｄとを結ぶ直線（破線ｏで示す）以下である領域（線ｄで示す）であれば、過冷却安定性をより向上できる。
Ａ（酢酸ナトリウム：５３．５ｗｔ％、水：４３．５ｗｔ％、メチルオレンジ：３ｗｔ％）
Ｂ（酢酸ナトリウム：５２．５ｗｔ％、水：４６ｗｔ％、メチルオレンジ：１．５ｗｔ％）
Ｃ（酢酸ナトリウム：５２．５ｗｔ％、水：４２．５ｗｔ％、メチルオレンジ：５ｗｔ％）
Ｄ（酢酸ナトリウム：５２ｗｔ％、水：４４ｗｔ％、メチルオレンジ：４ｗｔ％）
上記実施例のうち実施例Ｌ９、Ｌ１２は、領域ｄ内に含まれる組成を有している。
【０４４４】
（Ｍ）過冷却安定性を向上させるメカニズムの検討
次に、ＮＭＲ（Ｎｕｃｌｅａｒ  Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）分析を用いて、過冷却安定性を向上させるメカニズムの検討を行った。
【０４４５】
ここでは、以下の手順で、酢酸ナトリウムに種類の異なるアルコールを添加した測定用の試料を調製した。
【０４４６】
まず、酢酸ナトリウムおよびアルコールを、アルコールのＯＨ基モル数と、酢酸ナトリウムモル数とが同じとなるように配合することにより、測定用の試料を作製した。試料の濃度は０．００５５ｍｏｌ／ｇとした。具体的には、酢酸ナトリウムに対して、１価アルコールは同モル、２価アルコールは１／２モル、３価アルコールは、１／３モルを配合した。比較のため、酢酸ナトリウムのみ（ブランク）の試料も作製した。
【０４４７】
また、アルコールのうちブタノールは溶解しにくいことから、上記と同様にブタノールおよび酢酸ナトリウムを配合した後、純水で６倍に希釈することにより、試料を作製した。さらに、ブタノールを添加した試料と条件を合わせて比較するため、酢酸ナトリウムのみ（ブランク）を６倍希釈した試料、１−プロパノールを酢酸ナトリウムに添加し、６倍希釈した試料も作製した。
【０４４８】
１３Ｃ−ＮＭＲ分析では、装置としてＡＶＡＮＣＥ５００（Ｂｒｕｋｅｒ社製）を使用し、ロック溶媒として重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）二重管を用いた。ここでは、測定温度３５℃、積算回数５１２回の条件で上記試料の測定を実施した。
【０４４９】
測定結果を図１２、１３に示す。図１２は、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのＣ＝Ｏピーク付近の拡大図であり、図１３は、６倍希釈を行った試料の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのＣ＝Ｏピーク付近の拡大図である。
【０４５０】
図１２では、酢酸ナトリウムのみ（ブランク）の試料のピークの位置を基準とする。図１２からわかるように、１価アルコールを添加した試料（０．００５５ｍｏｌ／ｇ）では、メタノールから１−プロパノールまで、炭素数が増えるほど、ピークの位置は、基準となる位置から右側（高磁場側）にシフトしている。また、図１３に示す結果からわかるように、プロパノールを添加した試料よりも、ブタノールを添加した試料の方が、ピークの位置がより右側（高磁場側）シフトしている。このことから、炭素数が多いアルコールほど、カルボニルのピークが高磁場側にシフトすることがわかる。さらに、直鎖型アルコールよりも分岐型アルコールの方が右側（高磁場側）にシフトしている。高磁場側へのシフト量が大きいほど、アルコールと酢酸ナトリウムとの相互作用が大きいと考えられる。高磁場側へのシフトは、アルコールの炭化水素基（疎水基）の電子供与性に依存していると考えられる。また、アルコールの炭素数が多いほど、アルコールの炭化水素基（疎水基）が酢酸ナトリウムイオンの周囲に存在しやすくなり、酢酸ナトリウムの電子吸引性のカルボキシル基とアルコールの電子供与性の炭化水素基（疎水基）との相互作用が大きくなると考えられる。
【０４５１】
また、酢酸ナトリウムのみ（ブランク）の試料、およびプロパノールを添加した試料について、図１２に示すピーク位置と、６倍希釈した場合のピーク位置（図１３）とを比較すると、希釈する（溶質濃度を低くする）ことによって、ピークが低磁場側にシフトしている。
【０４５２】
一方、エチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールを添加した試料では、一価アルコールを添加した試料よりも、高磁場側へのシフト量は小さい。これは、アルコールの電子供与性は、炭化水素基のＯＨ基から離れた部分の鎖長が長いほど大きくなるが、多価アルコールは、一価アルコールに比べ、炭化水素基のＯＨ基から離れた部分の鎖長が短く、電子供与性が小さくなるからと考えられる。
【０４５３】
ＮＭＲの分析結果および（Ａ）〜（Ｊ）に示す結果から、高磁場側へのシフト量の大きさ（相互作用の大きさ）と、酢酸ナトリウム三水和物の結晶化を抑制する効果とが関連していることが確認できる。すなわち、酢酸ナトリウム、水、アルコール間の相互作用が大きくなるほど、酢酸ナトリウム三水和物の結晶化（凝固）が抑制され、過冷却を促進するものと考えられる。具体的には、酢酸ナトリウムのカルボニル基とアルコールの炭化水素基（疎水基）との相互作用、および酢酸ナトリウム三水和物中の水分子とアルコールのＯＨ基（親水基）との相互作用により、酢酸ナトリウム三水和物の結晶化（凝固）が抑制される。このため、アルコールとして、炭素鎖の長いｎ−ブチルアルコールを用いると、上記の相互作用を大きくできるので、酢酸ナトリウム三水和物の結晶化がより抑制され、過冷却安定性を向上できる。
【０４５４】
なお、本例においては、酢酸ナトリウム水溶液にアルコールを添加する場合について検討したが、アルコールと異なる、疎水基及び親水基を備える他の有機化合物を酢酸ナトリウム水溶液に添加する場合についても、同様の結果が得られると推測される。つまり、酢酸ナトリウムのカルボニル基と有機化合物の疎水基との間の相互作用、及び水と有機化合物の親水基との間の相互作用により、酢酸ナトリウム三水和物の結晶化（凝固）が抑制される。また、疎水基が炭化水素基であるとき、炭素数が多いほど上記相互作用が大きくなるので、酢酸ナトリウム三水和物の結晶化がより抑制され、過冷却安定性を向上できる。
【０４５５】
（Ｎ）蓄熱方法
次いで、図１４を参照しながら、本実施形態の蓄熱材組成物を用いた蓄熱方法の一例を説明する。
【０４５６】
まず、蓄熱材容器に収容された第１状態の蓄熱材組成物を用意する。「第１状態」は、蓄熱前の蓄熱材組成物の状態であり、例えば、固相である酢酸ナトリウム三水和物を含む固液共存状態である。
【０４５７】
次いで、蓄熱材容器と熱交換するように熱媒体を流通させることにより、蓄熱材容器内の第１状態の蓄熱材組成物を、酢酸ナトリウム三水和物の相変化温度以上の第１温度（例えば７０℃）まで加熱する（蓄熱工程）。これにより、酢酸ナトリウム三水和物が融解し、蓄熱材組成物は第２状態になる。「第２状態」は、酢酸ナトリウム三水和物の融解により熱が蓄えられた蓄熱材組成物の状態であり、例えば液体状態（酢酸ナトリウム−水−アルコール溶液）である。
【０４５８】
続いて、蓄熱材容器内において、酢酸ナトリウム三水和物の相変化温度未満の第２温度（−２０℃以上２５℃以下、例えば−２０℃）で、第２状態の蓄熱材組成物を保持する（過冷却保持工程）。蓄熱材組成物の温度は、例えば熱媒体による加熱を停止することによって、第２温度まで低下させてもよい。蓄熱材組成物は、第２状態（液体状態）のままで保持される。従って、保持されている蓄熱材組成物は過冷却状態である。
【０４５９】
この後、必要に応じて、蓄熱材容器内で保持されていた第２状態の蓄熱材組成物の酢酸ナトリウム三水和物を凝固させる（過冷却解除工程）。これにより、蓄熱材組成物は第１状態となる。酢酸ナトリウム三水和物を凝固させる手段（過冷却解除手段）は、特に限定しないが、公知の方法を用いることができる。例えば特許文献１には、金属棒などで刺激を与えて、酢酸ナトリウム三水和物の結晶化を誘発することが開示されている。
【０４６０】
酢酸ナトリウム三水和物を凝固させると、蓄熱材組成物から潜熱が放出される。放出された熱の少なくとも一部を回収する（熱回収工程）。熱の回収は、例えば蓄熱材容器と熱交換するように熱媒体を流通させることによって行ってもよい。
【０４６１】
次に、図１５を参照しながら、上記の蓄熱方法を行うための蓄熱システムの一例を説明する。
【０４６２】
蓄熱システム１００は、蓄熱装置１０と、熱源装置２０と、熱出力装置２２と、これらの間で熱媒体を流通させる熱媒体流路１４とを備えている。蓄熱装置１０は、蓄熱材組成物を収容する容器１２と、蓄熱材組成物の過冷却状態を解除するための過冷却解除手段２４とを有している。熱媒体流路１４には、ポンプ１６および三方弁１８が設けられている。熱媒体流路１４は、熱媒体が容器１２を介して蓄熱材組成物と熱交換し得るように構成されている。
【０４６３】
蓄熱工程では、熱媒体（例えば水）を矢印２６の方向に流通させる。熱媒体は、蓄熱装置１０と熱源装置２０との間で循環し、蓄熱装置１０内の蓄熱材組成物を加熱する。これにより、蓄熱材組成物内の酢酸ナトリウム三水和物が融解し、第２状態となる。
【０４６４】
過冷却保持工程では、例えば熱媒体の流通を停止する。この結果、蓄熱材組成物の温度は低下し、過冷却状態となる。なお、外部の温度変化により、必要に応じて、熱媒体を流通させ、蓄熱材組成物を所定の温度まで加温してもよい。
【０４６５】
過冷却解除工程および熱回収工程では、過冷却解除手段２４を用いて、容器１２内で、蓄熱材組成物内の酢酸ナトリウム三水和物を凝固させ、蓄熱材組成物から熱を放出させる。このとき、熱媒体（例えば水）を矢印２８の方向に流通させる。熱媒体は、蓄熱装置１０と熱出力装置２２との間で循環し、これにより、蓄熱材組成物から放出した熱を熱出力装置２２に回収することができる。回収された熱は、熱出力装置２２から、暖房、または給湯などの用途に応じて利用される。
【０４６６】
なお、本実施形態の蓄熱方法は上記の方法に限定されない。ただし、酢酸ナトリウムの含有量を考慮すると、第１状態の蓄熱材組成物の流動性は高くないと考えられるため、上述したように、蓄熱材組成物を蓄熱材容器内に収容した状態で、蓄熱工程から熱回収工程まで行うことが有用である。また、本実施形態の蓄熱材組成物は、図１５に示す蓄熱システムに限定されず、種々の構成を有するシステムにおいて利用される。例えば特許文献１に開示された蓄熱システムに使用してもよい。参考のために、特許文献１の開示内容の全てを本明細書に援用する。また、本実施形態の蓄熱方法で使用する蓄熱材組成物は、酢酸ナトリウムと、水と、アルコールとを必須構成成分として含有する上記例に限定されるものではない。蓄熱材組成物は、酢酸ナトリウムと、水と、疎水基及び親水基を含む有機化合物を必須構成成分として含有すれば、いずれの形態であっても構わない。実施形態の蓄熱方法で使用する蓄熱材組成物は、例えば、酢酸ナトリウムと、水と、アミンとを必須構成成分として含有しても構わない。
【産業上の利用可能性】
【０４６７】
本発明の一態様の蓄熱材組成物は、種々の蓄熱装置、またはシステムに使用され得る。特に、寒冷地等の氷点以下の低温環境下（例えば、−２０℃）においても、過冷却状態の蓄熱材組成物を安定して保持できることから、例えば、自動車の内燃機関、ボイラーの廃熱等を熱源とする蓄熱装置に利用してもよい。
【符号の説明】
【０４６８】
１０      蓄熱装置
１２      容器
１４      熱媒体流路
１６      ポンプ
１８      三方弁
２０      熱源装置
２２      熱出力装置
２４      過冷却解除手段
１００    蓄熱システム
【図１】
0006386852.tif 000014
【図２】
0006386852.tif 000015
【図３】
0006386852.tif 000016
【図４】
0006386852.tif 000017
【図５】
0006386852.tif 000018
【図６】
0006386852.tif 000019
【図７】
0006386852.tif 000020
【図８】
0006386852.tif 000021
【図９】
0006386852.tif 000022
【図１０】
0006386852.tif 000023
【図１１】
0006386852.tif 000024
【図１２】
0006386852.tif 000025
【図１３】
0006386852.tif 000026
【図１４】
0006386852.tif 000027
【図１５】
0006386852.tif 000028