(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
Ｄ−（Ａ）n                        （１）
〔Ｄは、下記式（Ａ−１）〜（Ａ−８）
【化１】
0006386835.tif 000084
[Ｒ9はＣ1〜Ｃ4のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
Ｒ10はシアノ基、カルバモイル基、スルホン基、またはスルホメチル基を表し、
Ｒ11は水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ8のアルコキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4の
ヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4のスルホアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（７）
【化２】
0006386835.tif 000085
（Ｒ14はＣ1〜Ｃ6のアルキレン基を表し、
Ｒ15およびＲ16はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表し、
Ｒ27およびＲ28はそれぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
Ｒ29およびＲ30はそれぞれ独立して、シアノ基、またはカルバモイル基を表し、
ＹはＣ2〜Ｃ6のアルキレン基、または下記式（１５）
【化３】
0006386835.tif 000086
｛Ｒ37およびＲ38はそれぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ4のアルキレン基を表し、
Ｌ1はアリーレン基、複素環基、酸素原子、または下記式（１６）
【化４】
0006386835.tif 000087
（Ｒ39は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表し、
Ｒ60はヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルアミノ基、またはアセチルアミノ基を表し、
Ｒ61およびＲ62はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、アセチルアミノ基、またはハロゲン基を表し、
Ｒ63はヒドロキシル基、またはＣ1〜Ｃ10のアルキルアミノ基を表し、
Ｒ64はヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ4のジアルキルアミノ基、またはアセチルアミノ基を表し、
Ｒ65は水素、ヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ4のジアルキルアミノ基、アセチルアミノ基、フェニルアミノ基、またはベンゾイルアミノ基を表し、
Ｒ66はヒドロキシル基、またはＣ1〜Ｃ10のアルキルアミノ基を表し、
Ｒ67およびＲ68はそれぞれ独立して、ヒドロキシル基、またはアミノ基を表し、
Ｒ69はヒドロキシル基、またはＣ1〜Ｃ10のアルキルアミノ基を表し、
Ｒ70は水素、アミノ基、またはカルボキシル基を表し、
Ｒ71およびＲ72はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシル基、またはハロゲン基を表し、
Ｒ73はヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ10のアルキルアミノ基、またはＣ1〜Ｃ10のアルキルアミノエチル基を表し、
Ｒ74は水素、またはＣ1〜Ｃ10のアルキル基を表し、
Ｒ75およびＲ76はそれぞれ独立して、水素、またはＣ1〜Ｃ10のアルキル基を表し、
そして、式（Ａ−１）、（Ａ−３）〜（Ａ−６）にスルホン基が含まれる場合、そのス
ルホン基は−ＳＯ3ＨまたはＣ1〜Ｃ8のアルキルアミン塩、Ｃ1〜Ｃ16のジアルキルアミン塩、もしくはＣ1〜Ｃ24のトリアルキルアミン塩である]
から選択され、
Ａは下記式（２）
【化５】
0006386835.tif 000088
[Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、またはＣ1〜Ｃ3のアルコキシル基を表し、
Ｘ1は下記式（３）または下記式（４）
【化６】
0006386835.tif 000089
｛Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（５）
【化７】
0006386835.tif 000090
（Ｒ6はＣ1〜Ｃ6のアルキレン基を表し、
Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表す]を表し、
ｎは１〜４の整数を表し、またｎが２〜４の場合はＡのそれぞれは同一でも異なっても良く、かつ式（１）には少なくとも１つの重合性不飽和基を有する基が含まれ、
ここで、重合性不飽和基を有する基は、−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−ＳＯ2−アリーレン−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ6）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、もしくは−ＳＯ2−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、または−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＨのヒドロキシル基の水素原子もしくは−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＮＨ2のアミノ基の水素原子が、−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−ＳＯ2−アリーレン−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ6）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、もしくは−ＳＯ2−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基で置換された基を表す〕で表されるアゾ化合物。
【請求項２】
下記式（６）
【化８】
0006386835.tif 000091
〔Ｒ9はＣ1〜Ｃ4のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
Ｒ10はシアノ基、カルバモイル基、スルホン基、またはスルホメチル基を表し、
Ｒ11は水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ8のアルコキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4のヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4のスルホアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（７）
【化９】
0006386835.tif 000092
（Ｒ14はＣ1〜Ｃ6のアルキレン基を表し、
Ｒ15およびＲ16はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表し、
Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、またはＣ1〜Ｃ3のアルコキシル基を表し、
Ｘ2は下記式（８）または下記式（９）
【化１０】
0006386835.tif 000093
｛Ｒ17、Ｒ18およびＲ19はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（１０）
【化１１】
0006386835.tif 000094
（Ｒ20はＣ1〜Ｃ6のアルキレン基を表し、
Ｒ21およびＲ22はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表し、かつ式（６）には少なくとも１つの重合性不飽和基を有する基が含まれ、
ここで、重合性不飽和基を有する基は、−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−ＳＯ2−アリーレン−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ6）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、もしくは−ＳＯ2−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、または−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＨのヒドロキシル基の水素原子もしくは−（Ｃ1〜Ｃ4）アル
キレン−ＮＨ2のアミノ基の水素原子が、−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−ＳＯ2−アリーレン−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ6）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、もしくは−ＳＯ2−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基で置換された基を表す〕で表される請求項１記載のアゾ化合物。
【請求項３】
下記式（１１）
【化１２】
0006386835.tif 000095
〔Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25およびＲ26はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、またはＣ1〜Ｃ3のアルコキシル基を表し、
Ｒ27およびＲ28はそれぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
Ｒ29およびＲ30はそれぞれ独立して、シアノ基、またはカルバモイル基を表し、
Ｘ3およびＸ4はそれぞれ独立して、下記式（１２）または下記式（１３）
【化１３】
0006386835.tif 000096
｛Ｒ31、Ｒ32 およびＲ33はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（１４）
【化１４】
0006386835.tif 000097
（Ｒ34はＣ1〜Ｃ6のアルキレン基を表し、
Ｒ35 およびＲ36はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表し、
ＹはＣ2〜Ｃ6のアルキレン基、または下記式（１５）
【化１５】
0006386835.tif 000098
｛Ｒ37およびＲ38はそれぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ4のアルキレン基を表し、
Ｌ1はアリーレン基、複素環基、酸素原子、または下記式（１６）
【化１６】
0006386835.tif 000099
（Ｒ39は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表し、
ここで、重合性不飽和基を有する基は、−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−ＳＯ2−アリーレン−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ6）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、もしくは−ＳＯ2−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、または−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＨのヒドロキシル基の水素原子もしくは−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＮＨ2のアミノ基の水素原子が、−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−ＳＯ2−アリーレン−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ6）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、もしくは−ＳＯ2−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基で置換された基を表す〕で表される請求項１記載のアゾ化合物。
【請求項４】
下記式（１７）
【化１７】
0006386835.tif 000100
〔Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42およびＲ43はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、またはＣ1〜Ｃ3のアルコキシル基を表し、
Ｒ44およびＲ45はそれぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
Ｒ46およびＲ47はそれぞれ独立して、シアノ基、またはカルバモイル基を表し、
Ｒ48およびＲ49はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ8のアルコキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（１８）
【化１８】
0006386835.tif 000101
（Ｒ50はＣ1〜Ｃ6のアルキレン基を表し、
Ｒ51およびＲ52はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表し、
Ｚは複素環基、下記式（１９）または下記式（２０）
【化１９】
0006386835.tif 000102
[Ｒ53はＣ2〜Ｃ10のアルキレン基、または下記式（２１）
【化２０】
0006386835.tif 000103
（Ｒ56はＣ2〜Ｃ10のアルキレン基、またはアリーレン基を表す）を表し、
Ｒ54およびＲ55はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表し、
Ｌ2はＣ2〜Ｃ6のアルキレン基、または下記式（２２）
【化２１】
0006386835.tif 000104
｛Ｒ57およびＲ58はそれぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ4のアルキレン基を表し、
Ｌ3はアリーレン基、複素環基、酸素原子、または下記式（２３）
【化２２】
0006386835.tif 000105
（Ｒ59は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表す]を表し、
ここで、重合性不飽和基を有する基は、−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−ＳＯ2−アリーレン−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ6）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、もしくは−ＳＯ2−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、または−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＨのヒドロキシル基の水素原子もしくは−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＮＨ2のアミノ基の水素原子が、−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−ＳＯ2−アリーレン−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ6）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、もしくは−ＳＯ2−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基で置換された基を表す〕で表されるアゾ化合物。
【請求項５】
以下の式（Ｆ−６）、（Ｆ−７）、（Ｆ−１９）または（Ｆ−２０）
【化２３】
0006386835.tif 000106
から選択されるアゾ化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチルスルホニルフェニルアゾ骨格と重合性不飽和基を有することを特徴とするアゾ化合物に関するものである。本発明のアゾ化合物はインクジェット記録液用色素およびフェルトペンのインク用色素として非常に有用であり、さらにボールペン、万年筆等の筆記具用の記録液用色素にも利用することができる。
【背景技術】
【０００２】
近年になってインクジェット記録方式はカラー画像を容易に作成できる手段として広く用いられるようになり、更なる高画質化が求められるようになってきている。
【０００３】
この高画質化の実現を可能にするため、色素に求められる性能としては色調再現性が優れていること、光学濃度が高く、色調がシャープであることが求められ、更に太陽光を初めとして種々の光に対しての変退色、耐水性、耐湿性といった画像堅牢性が良好な色素が求められ、かつ溶媒への溶解性が高いこと、ノズルの目詰まりを生じないことが望まれている。
さらに環境変化(気温)が伴う中、インクジェット記録用の色素溶解液として最も重要である長期保存性も良好な色素が求められている。
【０００４】
またフェルトペンのインク用色素に求められる性能も上記と同様に、色調再現性が優れていること、光学濃度が高く、色調がシャープであること、更に太陽光を初めとして種々の光に対しての変退色、耐水性、耐湿性といった画像堅牢性が良好な色素が求められ、かつ溶媒への溶解性が高いことが望まれている。
先行技術文献として、例えば特許文献１〜９には、アゾ化合物が提案されているが、それらが色素として市場で要求されている諸特性を十分に満足させるまでに至っていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６１−１５９４５９号公報
【特許文献２】特開平１−１２３８６６
【特許文献３】特開２０００−３０２９９６号公報
【特許文献４】特表２００２−５３５４３２号公報
【特許文献５】特表２００２−５３５４３４号公報
【特許文献６】特開２００４−７５６７８号公報
【特許文献７】特開２００９−２９９０３０号公報
【特許文献８】特開２０１０−１４６９号公報
【特許文献９】特開２０１２−４６７１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明は、色調再現性が優れており、光学濃度が高く、色調がシャープで、かつ太陽光を初めとして種々の光に対しての変退色、耐水性、耐湿性といった画像堅牢性が良好なインクジェット記録液用色素およびフェルトペンのインク用色素で、さらに高温または低温における過酷な環境下での色素の析出、変色などがなく長期保存性に非常に優れたインクジェット記録液用色素およびフェルトペンのインク用色素を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は前記したような特性を可能にするインクジェット記録液用色素およびフェルトペンのインク用色素に使用されるアゾ化合物を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は以下の１．〜４．を特徴とするものである。
【０００８】
１．式（１）
Ｄ−（Ａ）n                      （１）
〔Ｄはアゾ色素からなる色素母体を表し、
Ａは下記式（２）
【化１】
0006386835.tif 000002
[Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、またはＣ1〜Ｃ3のアルコキシル基を表し、
Ｘ1は下記式（３）または下記式（４）
【化２】
0006386835.tif 000003
【化３】
0006386835.tif 000004
｛Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（５）
【化４】
0006386835.tif 000005
（Ｒ6はＣ1〜Ｃ6のアルキレン基を表し、
Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表す]を表し、
ｎは１〜４の整数を表し、またｎが２〜４の場合はＡのそれぞれは同一でも異なっても良く、かつ式（１）には少なくとも１つの重合性不飽和基が含まれる〕で表されるアゾ化合物。
【０００９】
２．式（６）
【化５】
0006386835.tif 000006
〔Ｒ9はＣ1〜Ｃ4のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
Ｒ10はシアノ基、カルバモイル基、スルホン基、またはスルホメチル基を表し、
Ｒ11は水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ8のアルコキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4のヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4のスルホアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または  下記式（７）
【化６】
0006386835.tif 000007
（Ｒ14はＣ1〜Ｃ6のアルキレン基を表し、
Ｒ15およびＲ16はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表し、
Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、またはＣ1〜Ｃ3のアルコキシル基を表し、
Ｘ2は下記式（８）または下記式（９）
【化７】
0006386835.tif 000008
【化８】
0006386835.tif 000009
｛Ｒ17、Ｒ18およびＲ19はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（１０）
【化９】
0006386835.tif 000010
（Ｒ20はＣ1〜Ｃ6のアルキレン基を表し、
Ｒ21およびＲ22はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表し、かつ式（６）には少なくとも1つの重合性不飽和基が含まれる〕で表される上記１．のアゾ化合物、
【００１０】
３．式（１１）
【化１０】
0006386835.tif 000011
〔Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25およびＲ26はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、またはＣ1〜Ｃ3のアルコキシル基を表し、
Ｒ27およびＲ28はそれぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
Ｒ29およびＲ30はそれぞれ独立して、シアノ基、またはカルバモイル基を表し、
Ｘ3およびＸ4はそれぞれ独立して、下記式（１２）または下記式（１３）            
【化１１】
0006386835.tif 000012
【化１２】
0006386835.tif 000013
｛Ｒ31、Ｒ32およびＲ33はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（１４）
【化１３】
0006386835.tif 000014
（Ｒ34はＣ1〜Ｃ6のアルキレン基を表し、
Ｒ35およびＲ36はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表し、
ＹはＣ2〜Ｃ6のアルキレン基、または下記式（１５）
【化１４】
0006386835.tif 000015
｛Ｒ37およびＲ38はそれぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ4のアルキレン基を表し、
Ｌ1はアリーレン基、複素環基、酸素原子、または下記式（１６）
【化１５】
0006386835.tif 000016
（Ｒ39は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表す〕で表される上記１．のアゾ化合物。
【００１１】
４．式（１７）
【化１６】
0006386835.tif 000017
〔Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42およびＲ43はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、またはＣ1〜Ｃ3のアルコキシル基を表し、
Ｒ44およびＲ45はそれぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
Ｒ46およびＲ47はそれぞれ独立して、シアノ基、またはカルバモイル基を表し、
Ｒ48およびＲ49はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ8のアルコキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または  下記式（１８）
【化１７】
0006386835.tif 000018
（Ｒ50はＣ1〜Ｃ6のアルキレン基を表し、
Ｒ51およびＲ52はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表し、
Ｚは複素環基、下記式（１９）または下記式（２０）
【化１８】
0006386835.tif 000019
【化１９】
0006386835.tif 000020
[Ｒ53はＣ2〜Ｃ10のアルキレン基、または下記式（２１）
【化２０】
0006386835.tif 000021
（Ｒ56はＣ2〜Ｃ10のアルキレン基、またはアリーレン基を表す）を表し、
Ｒ54およびＲ55はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表し、
Ｌ2はＣ2〜Ｃ6のアルキレン基、または下記式（２２）
【化２１】
0006386835.tif 000022
｛Ｒ57およびＲ58はそれぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ4のアルキレン基を表し、
Ｌ3はアリーレン基、複素環基、酸素原子、または下記式（２３）
【化２２】
0006386835.tif 000023
（Ｒ59は水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表す]を表す〕で表されるアゾ化合物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のアゾ化合物は従来のものと比較して、耐光性、耐水性、耐湿性、保存安定性において優れているおり、高品質な画像が保たれるという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のアゾ化合物において、前記式（１）中のＤは、化合物を構成する原子団中に少なくとも１つはアゾ（−Ｎ＝Ｎ−）結合を有する色素母体で、例えばベンゼンアゾ系、ナフタレンアゾ系、ピリドンアゾ系、ピラゾロンアゾ系、バルビツール酸アゾ系などの色素母体を表す。
Ｄの具体例としては、以下の（Ａ−１）〜（Ａ−８）が挙げられる。
【００１４】
【化２３】
0006386835.tif 000024
【００１５】
（式中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29およびＲ30は、前記式（６）または式（１１）において定義されたとおりであり、Ｒ60はヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ4のア
ルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ4のジアルキルアミノ基、アセチルアミノ基などを表し、Ｒ61およびＲ62はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、アセチルアミノ基、ハロゲン基などを表し、Ｒ63はヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ10のアルキルアミノ基などを表し、Ｒ64はヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ4のジアルキルアミノ基、アセチルアミノ基などを表し、Ｒ65は水素、ヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ4のジアルキルアミノ基、アセチルアミノ基、フェニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などを表し、Ｒ66はヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ10のアルキルアミノ基などを表し、Ｒ67およびＲ68はそれぞれ独立して、ヒドロキシル基、アミノ基などを表し、Ｒ69はヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ10のアルキルアミノ基などを表し、Ｒ70は水素、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、カルボキシル基などを表し、Ｒ71およびＲ72はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ3のアルコキシル基、ハロゲン基などを表し、Ｒ73はヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ10のアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ10のアルキルアミノエチル基などを表し、Ｒ74は水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基などを表し、Ｒ75およびＲ76はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基などを表す。また式（Ａ−１）、（Ａ−３）〜（Ａ−６）にスルホン基が含まれる場合、そのスルホン基は−ＳＯ3ＨまたはＣ1〜Ｃ8のアルキルアミン塩、Ｃ1〜Ｃ16のジアルキルアミン塩、Ｃ1〜Ｃ24のトリアルキルアミン塩でもよい。）
【００１６】
また、前記式（１）中に少なくとも1つ含まれる重合性不飽和基は、ラジカル重合しうる不飽和基を意味し、具体的には、アルケニル基などが含まれる。したがって、前記式（１）中に含まれる重合性不飽和基を有する基は、上記不飽和基を有する基をいい、例えば−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−ＳＯ2−アリーレン−（Ｃ2〜Ｃ4）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、−（Ｃ1〜Ｃ6）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基および−ＳＯ2−（Ｃ2〜Ｃ6）アルケニル基、ならびにヒドロキシル基、第一級アミノ基、第二級アミノ基を含む基であって、前記基のヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が、前述のアルケニル基を含む基により置換された基などが挙げられる。ここで、前記のヒドロキシル基やアミノ基を含む基の具体例としては、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＮＨ2などが挙げられ、また、前記におけるアリーレンとしては、５〜１５個の炭素原子を含む芳香族単環式または二環式、例えば、フェニレン、ナフチレンなどが挙げられる。重合性不飽和基を有する基の具体例は、以下の（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）、およびヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）により置換された、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＮＨ2などである。
【００１７】
【化２４】
0006386835.tif 000025
【００１８】
また前記式（２）中のＲ1およびＲ2はそれぞれ独立して、例えば水素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、またはエトキシ基などであり、Ｘ1としては例えば前記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）、またはヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）により置換された、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＮＨ2などにより置換された基、もしくはヒドロキシル基、アミノ基、２−ヒドロキシエチルオキシ基、２−ヒドロキシプロピルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ（２−エチルヘキシル）アミノ基、２−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ基、３−（２−ヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミノ基、２−アミノエチルアミノ基、４−アミノブチルアミノ基、６−アミノヘキシルアミノ基、ジ（３−アミノプロピル）アミノ基、ジエチルアミノエチルアミノ基、ジメチルアミノプロピルアミノ基、ジエチルアミノプロピルアミノ基またはＮ−メチル−Ｎ−（アミノエチル）アミノ基などが挙げられる。
【００１９】
さらに前記式（１）の具体例としては、例えば、以下の（Ｃ−１）〜（Ｃ−１２）が挙げられる。
【００２０】
【化２５】
0006386835.tif 000026
【００２１】
また前記式（６）中において、少なくとも1つは含まれる重合性不飽和基および重合性不飽和基を有する基としては、式（１）で説明したのと同様の基が挙げられ、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して、例えば水素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、またはエトキシ基などであり、Ｒ9は例えばメチル基、エチル基、プロピル基、またはトリフルオロメチル基などであり、Ｒ10はシアノ基、カルバモイル基、スルホン基、またはスルホメチル基であり、Ｒ11は例えば前記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）、またはヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）により置換された、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＮＨ2などの基、もしくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−イソプロポキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル基、スルホエチル基、２−アミノエチル基、４−アミノブチル基、６−アミノヘキシル基、ジエチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、またはジエチルアミノプロピル基などであり、Ｘ2については、例えば前記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）、またはヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）により置換された、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＮＨ2などにより置換された基、もしくはヒドロキシル基、アミノ基、２−ヒドロキシエチルオキシ基、２−ヒドロキシプロピルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ（２−エチルヘキシル）アミノ基、２−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ基、３−（２−ヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミノ基、２−アミノエチルアミノ基、４−アミノブチルアミノ基、６−アミノヘキシルアミノ基、ジ（３−アミノプロピル）アミノ基、ジエチルアミノエチルアミノ基、またはＮ−メチル−Ｎ−（アミノエチル）アミノ基などが挙げられる。
【００２２】
さらに前記式（６）の具体例としては、例えば、以下の（Ｄ−１）〜（Ｄ−６６）が挙げられる。
【００２３】
【化２６】
0006386835.tif 000027
【００２４】
【化２７】
0006386835.tif 000028
【００２５】
【化２８】
0006386835.tif 000029
【００２６】
【化２９】
0006386835.tif 000030
【００２７】
【化３０】
0006386835.tif 000031
【００２８】
また前記式（１１）の定義中に記載された重合性不飽和基を有する基としては、式（１）で説明したのと同様の基が挙げられる。さらに前記式（１１）中において、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25およびＲ26はそれぞれ独立して、例えば水素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、またはエトキシ基などであり、Ｒ27およびＲ28は例えばメチル基、エチル基、プロピル基、またはトリフルオロメチル基などがあり、Ｒ29およびＲ30はシアノ基、またはカルバモイル基であり、Ｘ3およびＸ4はそれぞれ独立して、例えば前記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）、またはヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）により置換された、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＮＨ2などにより置換された基、もしくはヒドロキシル基、アミノ基、２−ヒドロキシエチルオキシ基、２−ヒドロキシプロピルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ（２−エチルヘキシル）アミノ基、２−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ基、３−（２−ヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミノ基、２−アミノエチルアミノ基、４−アミノブチルアミノ基、６−アミノヘキシルアミノ基、ジ（３−アミノプロピル）アミノ基、ジエチルアミノエチルアミノ基、またはＮ−メチル−Ｎ−（アミノエチル）アミノ基などがあり、Ｙは例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、前記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）、またはヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）により置換された、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＮＨ2などにより置換された連結基、または下記式
【化３１】
0006386835.tif 000032
などである。
【００２９】
また、前記式（１１）の定義中に記載されたアリーレン基としては、５〜１５個の炭素原子を含む芳香族単環式または二環式環、例えば、フェニレン基、ナフチレン基などが挙げられ、複素環としては、ヘテロ原子として２個の窒素原子を含む５〜１０員の飽和環式環、例えば、ピペラジンなどが挙げられる。
【００３０】
さらに前記式（１１）の具体例としては、例えば、以下の（Ｆ−１）〜（Ｆ−２４）が挙げられる。
【００３１】
【化３２】
0006386835.tif 000033
【００３２】
【化３３】
0006386835.tif 000034
【００３３】
【化３４】
0006386835.tif 000035
【００３４】
また前記式（１７）の定義中に記載された重合性不飽和基を有する基としては、式（１）で説明したのと同様の基が挙げられる。さらに前記式（１７）中において、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42およびＲ43はそれぞれ独立して、例えば水素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、またはエトキシ基などであり、Ｒ44およびＲ45はそれぞれ独立して、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、またはトリフルオロメチル基などであり、Ｒ46およびＲ47はそれぞれ独立して、シアノ基、またはカルバモイル基であり、Ｒ48およびＲ49はそれぞれ独立して、例えば前記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）、またはヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）により置換された、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＮＨ2などの基、もしくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−イソプロポキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アミノエチル基、４−アミノブチル基、６−アミノヘキシル基、ジエチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、またはジエチルアミノプロピル基などであり、Ｚは例えばエチレンジアミン基、プロピレンジアミン基、ブチレンジアミン基、ヘキシレンジアミン基、エチレンジオキシ基、プロピレンジオキシ基、メチルジカルボキシル基、エチルジカルボキシル基、プロピルジカルボキシル基、ヘキシルジカルボキシル基、ベンゼンジカルボキシル基、前記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）、またはヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）により置換された、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキレン−ＮＨ2などにより置換された連結基、または下記式
【化３５】
0006386835.tif 000036
などである。
【００３５】
また、前記式（１７）の定義中に記載されたアリーレン基としては、５〜１５個の炭素原子を含む芳香族単環式または二環式環、例えば、フェニレン基、ナフチレン基などが挙げられ、複素環としては、ヘテロ原子として２個の窒素原子を含む５〜１０員の飽和環式環、例えば、ピペラジンなどが挙げられる。
【００３６】
さらに前記式（１７）の具体例としては、例えば、（Ｈ−１）〜（Ｈ−２８）が挙げられる。
【００３７】
【化３６】
0006386835.tif 000037
【００３８】
【化３７】
0006386835.tif 000038
【００３９】
【化３８】
0006386835.tif 000039
【００４０】
【化３９】
0006386835.tif 000040
【００４１】
本発明の前記式（１）、式（６）、式（１１）、および式（１７）で表されるアゾ色素は、公知の方法で容易に製造することができる。例えば、ジアゾ成分については４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリンとアミノ基またはヒドロキシル基を有する脂肪族炭化水素などとを特開２００２−３４８４９２に記載されているような公知の方法で製造することができ、ジアゾ化およびカップリング反応においても公知の方法で実施することができる。また重合性不飽和基との反応においては、アクリロイルクロリド、メタロイルクロリド、２−イソシアナートエチルアクリレート、２−イソシアナートエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ビニルスルホニルクロリド、アリルスルホニルクロリド、メタリルスルホニルクロリドなどと公知の方法で実施することができる。
【００４２】
このようにして得られる反応液を濾過、水洗して無機塩を充分に取り除くことで脱塩処理を行った脱塩湿ケーキを得ることができる。無機塩が充分に取り除けていない場合は上記にて得られた湿ケーキをメタノール、アセトン、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド等の有機溶剤を使用して脱塩処理を行うことにより脱塩湿ケーキを得ることができる。
【００４３】
得られた脱塩湿ケーキを乾燥後、得られたアゾ化合物をインク化する溶解剤の具体例としては、トルエン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
【００４４】
具体的には、本発明の式（６）の化合物の一つである式（３０）で表されるアゾ色素の製造方法としては、例えば、式（２４）で表わされる化合物と式（２５）で表わされる化合物とを水中にて水酸化ナトリウム水溶液を添加して反応させることで、式（２６）で表される化合物が得られる。次に、式（２６）で表される化合物に鉱酸、亜硝酸ナトリウム水溶液を滴下し、過剰の亜硝酸を分解して、式（２７）で表わされる化合物とをソーダ灰を含む水溶液中で、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７.０〜８.０に保持しながら反応させ、式（２８）で表わされる化合物を得る。得られた式（２８）で表わされる化合物を式（２９）で表わされる化合物と、テトラヒドロフラン中ピリジンの存在下で反応させ、得られた反応液を濃縮し、水に滴下して、式（３０）で表わされる化合物を得る。
【００４５】
【化４０】
0006386835.tif 000041
（上記式中、Ｒ9〜Ｒ13は式（６）のものと同様の意味を表し、Ｒ18は式（９）のものと同様の意味を表し、Ｒ19はＣ1〜Ｃ3のヒドロキシアルキル基、Ｗは重合性不飽和基を有する基を表し、ｍは１〜３の整数を表す。）
【００４６】
また、式（２５）においてＲ19がＣ1〜Ｃ6のアミノアルキル基である化合物を用い、上記と同様の操作により、下記式（３１）の化合物を得ることができる。
【００４７】
【化４１】
0006386835.tif 000042
（上記式（３１）中、Ｒ9〜Ｒ13は式（６）のものと同様の意味を表し、Ｒ18は式（９）のものと同様の意味を表し、Ｗは重合性不飽和基を有する基を表し、ｏは１〜６の整数を表す。）
【００４８】
また上記の製造方法は、目的とする最終生成物に応じて、種々変更が可能であり、例えば、上記式（３０）または上記式（３１）の化合物の製造方法において、式（２９）の化合物を例えば２−イソシアナートエチルアクリレートに変更し、テトラヒドロフラン中ヘキサメチレンジアミンおよびジラウリン酸ジブチルスズ（II）存在下で反応させることで、下記式（３２）または下記式（３３）の化合物が得られ、式（２９）の化合物を例えばp-スチレンスルホニルクロリドに変更し、テトラヒドロフラン中トリエチルアミン存在下で反応させることで、下記式（３４）または下記式（３５）の化合物が得られ、式（２９）の化合物を例えば２−ヒドロキシエチルアクリレートに変更し、ジメチルホルムアミド中テトラブチルアンモニウムブロミドおよび４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール存在下で反応させることで、下記式（３６）または下記式（３７）の化合物が得られ、式（２９）の化合物を例えばグリシジルアクリレートに変更し、ジメチルホルムアミド中テトラブチルアンモニウムブロミドおよび４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール存在下で反応させることで、下記式（３８）または下記式（３９）の化合物が得られる。
【００４９】
【化４２】
0006386835.tif 000043
（上記式（３２）〜（３９）中、Ｒ9〜Ｒ13は式（６）のものと同様の意味を表し、Ｒ18は式（７）のものと同様の意味を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｏは１〜６の整数を表す。）
【００５０】
また、式（３０）の化合物の製造方法において、式（２５）の化合物を添加することなく反応を行うことにより、式（６）の化合物の一つである式（４０）の化合物を得ることができる。
【００５１】
【化４３】
0006386835.tif 000044
（上記式（４０）中、Ｒ9〜Ｒ13は式（６）のものと同様の意味を表し、Ｗは重合性不飽和基を有する基を表す。）
【００５２】
また上記式（３０）〜（４０）の化合物の製造方法と同処方で、式（２７）の化合物を下記式（４１）の化合物に変更することで、式（１１）に含まれる化合物を得ることができる。
【００５３】
【化４４】
0006386835.tif 000045
（上記式（４１）中、Ｒ27〜Ｒ30およびＹは式（１１）のものと同じ意味を表す。）
【００５４】
上記式（４１）の具体的な製造方法としては、例えば、ＮＨ2−Ｙ−ＮＨ2、シアノ酢酸エチル、アセト酢酸エチルの混合物をピペリジン存在下で反応させることにより、Ｒ27およびＲ28がメチル基、Ｒ29およびＲ30がシアノ基となる二量体ピリドン化合物が得られる。
【００５５】
また上記式（３０）〜（４０）の製造方法と同処方で、式（２６）の化合物を下記式（４２）の化合物に変更することで、式（１７）に含まれる化合物を得ることができる。
【００５６】
【化４５】
0006386835.tif 000046
（上記式（４２）中、Ｒ40〜Ｒ43およびＺは式（１７）のものと同じ意味を表す。）
【００５７】
上記式（４２）の化合物については、上記式（２６）の化合物の製造方法と同処方で、式（２５）の化合物を複素環、ＨＯ−Ｒ53−ＯＨまたはＲ54ＨＮ−Ｌ2−ＮＨＲ55（Ｒ53は、式（１９）のものと同じ意味を表し、Ｌ2、Ｒ54、Ｒ55は、式（２０）のものと同じ意味を表す。）に変更し、前記化合物に対して式（２４）の化合物を二当量反応させることで得られる。
【００５８】
本発明のアゾ化合物は特にインクジェット記録液用色素およびフェルトペンのインク用色素として非常に有用であり、記録液用色素として色調再現性が優れており、光学濃度が高く、色調がシャープで、かつ太陽光を初めとして種々の光に対しての変退色、耐水性、耐湿性といった画像堅牢性に優れており、かつ保存または使用時における高温または低温による色素溶解液の安定性に優れているため、噴出機（インクヘッド）の目詰まりもなく、噴出安定性が非常に良好である。さらにフェルトペンのインク用色素としても色調再現性が優れており、光学濃度が高く、色調がシャープで、かつ太陽光を初めとして種々の光に対しての変退色、耐水性、耐湿性といった画像堅牢性に優れており、かつ保存または使用時における高温または低温による色素溶解液の安定性に優れている。
【００５９】
また本発明のアゾ化合物は特にインクジェット記録液用色素およびフェルトペンのインク用色素として、特に優れた特性を有しているが、その他ボールペン、万年筆等の筆記具用の記録液用色素にも利用できる。
これら種々の性能に対し、本発明のアゾ化合物は従来に見られない優れた特徴を有すると言える。
【実施例】
【００６０】
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお実施例中の部および％はそれぞれ重量部および重量％を意味する。
［実施例１］
＜化合物（Ｄ−１０）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン １４１部を水 １７００部を加えた後、Ｎ−メチルアミノエタノール ３８部および水酸化ナトリウム ６０部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ４００部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ８７部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で３０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【００６１】
このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドン １０３部、水 １５００部、ソーダ灰 ３５部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで下記式（Ｉ−１）の色素２３０部を得た。
【００６２】
【化４６】
0006386835.tif 000047
前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
【００６３】
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１０）で表される色素 ２５.３部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【００６４】
［実施例２］
＜化合物（Ｄ−１１）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらメタクリロイルクロリド ５.７部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
【００６５】
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１１）で表される色素 ２６.１部を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【００６６】
［実施例３］
＜化合物（Ｄ−１２）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、ヘキサメチレンジアミン ０.０２部およびジラウリン酸ジブチルスズ（II）０.１部を添加した。そこに遮光しながら２−イソシアナートエチルアクリレート ７.８部をゆっくり添加し、４０℃で４時間撹拌した。
【００６７】
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１２）で表される色素 ２７.８部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【００６８】
［実施例４］
＜化合物（Ｄ−１３）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、ヘキサメチレンジアミン ０.０２部およびジラウリン酸ジブチルスズ（II）０.１部を添加した。そこに遮光しながら２−イソシアナートエチルメタクリレート ８.５部をゆっくり添加し、４０℃で４時間撹拌した。
【００６９】
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下し  た。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１３）で表される色素 ２７.８部を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【００７０】
［実施例５］
＜化合物（Ｄ−１４）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらｐ−スチレンスルホニルクロリド １０.６部、トリエチルアミン ５.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
【００７１】
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下し  た。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１４）で表される色素 ２９.９部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【００７２】
［実施例６］
＜化合物（Ｄ−１５）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール ０.４部、２−ヒドロキシエチルアクリレート １７.４部を添加し、１２０〜１３０℃で５時間撹拌した。
【００７３】
得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１５）で表される色素 ２５.８部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【００７４】
［実施例７］
＜化合物（Ｄ−１６）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール ０.４部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１９.５部を添加し、１２０〜１３０℃で５時間撹拌した。
【００７５】
得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１６）で表される色素 ２５.８部を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【００７６】
［実施例８］
＜化合物（Ｄ−１７）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール ０.４部、グリシジルアクリレート １９.２部を添加し、１２０〜１３０℃で４時間撹拌した。
【００７７】
得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１７）で表される色素 ２８.１部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【００７８】
［実施例９］
＜化合物（Ｄ−１８）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール ０.４部、グリシジルメタクリレート ２１.３部を添加し、１２０〜１３０℃で４時間撹拌した。
【００７９】
得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１８）で表される色素 ２８.７部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【００８０】
［実施例１０］
＜化合物（Ｄ−６４）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらビニルスルホニルクロリド ７.０部、トリエチルアミン ５.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
【００８１】
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−
６４）で表される色素 ２６.１部を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【００８２】
［実施例１１］
＜化合物（Ｄ−６５）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらアリルスルホニルクロリド ７.７部、トリエチルアミン ５.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
【００８３】
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−６５）で表される色素 ２６.２部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【００８４】
［実施例１２］
＜化合物（Ｄ−６６）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらメタリルスルホニルクロリド７.８部、トリエチルアミン５.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
【００８５】
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−６６）で表される色素 ２６.５部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【００８６】
［実施例１３］
＜化合物（Ｃ−1）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた後、エチレンジアミン ６.３部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【００８７】
このジアゾ化物をジエチルアニリン １４.６部、水 ３００部、濃塩酸 １１部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ３７.４部を得た。
【００８８】
得られた乾燥ケーキ ２０.２部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で２時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−１）で表される色素 ２０.６部を得た。この色素の最大吸収波長は４５７.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【００８９】
［実施例１４］
＜化合物（Ｃ−２）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた
後、２８％アンモニア水 ６３部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸１２０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【００９０】
このジアゾ化物をフェノール ９.８部、水 ２００部、水酸化ナトリウム ４.３部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ２９.０部を得た。
【００９１】
得られた乾燥ケーキ １５.３部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、ヘキサメチレンジアミン ０.０２部およびジラウリン酸ジブチルスズ（II）０.１部を添加した。そこに遮光しながら２−イソシアナートエチルアクリレート ７.８部をゆっくり添加し、４０℃で４時間撹拌した。
【００９２】
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−２）で表される色素 ２１.４部を得た。この色素の最大吸収波長は４４９.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【００９３】
［実施例１５］
＜化合物（Ｃ−３）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた後、ジエタノールアミン １１部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【００９４】
このジアゾ化物をフェニルＪ酸 ３１.７部、水 ５００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
撹拌後、トリ−ｎ−オクチルアミン ３６部、６２.５％硫酸 ３０部を添加し、７０〜８０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ７９.６部を得た。
【００９５】
得られた乾燥ケーキ ４３.８部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド １０.０部、ピリジン ８.６部を添加し、２０〜３０℃で２時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−３）で表される色素 ４２.４部を得た。この色素の最大吸収波長は５１０.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【００９６】
［実施例１６］
＜化合物（Ｃ−４）の合成＞
２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３２.５部を水 ３５０部を加えた後、水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で６時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を
５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【００９７】
このジアゾ化物を１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸 ３０.７部、水 ５００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で３時間撹拌した。
撹拌後、トリ−ｎ−オクチルアミン ７１部、６２.５％硫酸 ３０部を添加し、７０〜８０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ １１３.９部を得た。
【００９８】
得られた乾燥ケーキ ６３.３部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、ヘキサメチレンジアミン ０.０２部およびジラウリン酸ジブチルスズ（II）０.１部を添加した。そこに遮光しながら２−イソシアナートエチルアクリレート ７.８部をゆっくり添加し、４０℃で５時間撹拌した。
【００９９】
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−４）で表される色素 ６４.７部を得た。この色素の最大吸収波長は５１６.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１００】
［実施例１７］
＜化合物（Ｃ−５）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた後、水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０１０１】
このジアゾ化物を下記式（Ｉ−２）の化合物３６.８部、水 ５００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ５６.８部を得た。
【０１０２】
得られた乾燥ケーキ ２８.９部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で２時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−５）で表される色素 ３０.０部を得た。この色素の最大吸収波長は３９６.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１０３】
【化４７】
0006386835.tif 000048
【０１０４】
［実施例１８］
＜化合物（Ｃ−６）の合成＞
３−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた後、Ｎ−メチルアミノエタノール ７.７部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０１０５】
このジアゾ化物を下記式（Ｉ−３）の化合物３９.６部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ６３.６部を得た。
【０１０６】
得られた乾燥ケーキ ３３.１部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらメタクリロイルクロリド ５.７部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−６）で表される色素 ３５.３部を得た。この色素の最大吸収波長は３９２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１０７】
【化４８】
0006386835.tif 000049
【０１０８】
［実施例１９］
＜化合物（Ｃ−７）の合成＞
２−エトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３２.５部を水３５０部を加えた後、2-エチルヘキシルアミン １３.５部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０１０９】
このジアゾ化物をバツビツル酸 １３.０部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ４９.０部を得た。
【０１１０】
得られた乾燥ケーキ ２４.８部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で６時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−７）で表される色素 ２６.４部を得た。この色素の最大吸収波長は３９９.０ｎｍ（酢酸
エチル中）であった。
【０１１１】
［実施例２０］
＜化合物（Ｃ−８）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた後、３,３'−ジアミノジプロピルアミン １３.６部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で２時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０１１２】
このジアゾ化物をＮ,Ｎ'−ジブチルバツビツル酸 ２４.２部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ５１.９部を得た。
【０１１３】
得られた乾燥ケーキ ２６.６部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド １０.０部、ピリジン ８.６部を添加し、２０〜３０℃で１時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−８）で表される色素 ２９.７部を得た。この色素の最大吸収波長は４０４.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１１４】
［実施例２１］
＜化合物（Ｃ−９）の合成＞
３−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２９.５部を水 ３５０部を加えた後、Ｎ−メチルエチレンジアミン ７.６部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で２時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０１１５】
このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドン ２６.５部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ５２.８部を得た。
【０１１６】
得られた乾燥ケーキ ２７.２部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらｐ−スチレンスルホニルクロリド １０.６部、トリエチルアミン ５.３部を添加し、２０〜３０℃で２時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水１０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−９）で表される色素 ３３.９部を得た。この色素の最大吸収波長は４２６.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１１７】
［実施例２２］
＜化合物（Ｃ−１０）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた
後、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン １２.０部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で４時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０１１８】
このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピリドン １９.８部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ４８.４部を得た。
【０１１９】
得られた乾燥ケーキ ２５.２部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール
０.４部、グリシジルメタクリレート ２１.３部を添加し、１２０〜１３０℃で４時間撹拌した。
【０１２０】
得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−１０）で表される色素 ３０.５部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１２１】
［実施例２３］
＜化合物（Ｃ−１１）の合成＞
３−メトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３１.１部を水３５０部を加えた後、水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で６時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０１２２】
このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドン ２１.０部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ４２.４部を得た。
【０１２３】
得られた乾燥ケーキ ２２.５部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール
０.４部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート １９.５部を添加し、１２０〜１３０℃で５時間撹拌した。
【０１２４】
得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−１１）で表される色素 ２５.８部を得た。この色素の最大吸収波長は４２７.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１２５】
［実施例２４］
＜化合物（Ｃ−１２）の合成＞
３−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた後、２−エチルヘキシルアミン １３.４部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で４時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム
水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０１２６】
このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピリドン １９.８部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ５０.５部を得た。
【０１２７】
得られた乾燥ケーキ ２５.９部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらビニルスルホニルクロリド ７.０部、トリエチルアミン ５.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下し、  
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−１２）で表される色素 ２８.３部を得た。この色素の最大吸収波長は４１７.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１２８】
［実施例２５］
＜化合物（Ｄ−１）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン １４１部を水 １７００部を加えた後、水酸化ナトリウム ６０部を添加し、８０℃で６時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ４００部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ８７部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で３０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０１２９】
このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドン １０３部、水 １５００部、ソーダ灰 ３５部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで下記式（Ｉ−４）の色素 ２０５部を得た。
【０１３０】
【化４９】
0006386835.tif 000050
前記式（Ｉ−４）の色素 ２０.９部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
【０１３１】
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１）で表される色素 ２２.２部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１３２】
［実施例２６］
＜化合物（Ｄ−２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例２と同様
に行うことで式（Ｄ−２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１３３】
［実施例２７］
＜化合物（Ｄ−３）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｄ−３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１３４】
［実施例２８］
＜化合物（Ｄ−４）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例４と同様に行うことで式（Ｄ−４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１３５】
［実施例２９］
＜化合物（Ｄ−５）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例５と同様に行うことで式（Ｄ−５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１３６】
［実施例３０］
＜化合物（Ｄ−６）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｄ−６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１３７】
［実施例３１］
＜化合物（Ｄ−７）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例７と同様に行うことで式（Ｄ−７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１３８】
［実施例３２］
＜化合物（Ｄ−８）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例８と同様に行うことで式（Ｄ−８）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１３９】
［実施例３３］
＜化合物（Ｄ−９）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｄ−９）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１４０】
［実施例３４］
＜化合物（Ｄ−１９）の合成＞
Ｎ−メチルアミノエタノールに変えて２−エチルヘキシルアミンを、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１
と同様に行うことで下記式（Ｉ−５）の色素を得た。
【０１４１】
【化５０】
0006386835.tif 000051
さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで式（Ｄ−１９）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１４２】
［実施例３５］
＜化合物（Ｄ−２０）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例２と同様に行うことで式（Ｄ−２０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１４３】
［実施例３６］
＜化合物（Ｄ−２１）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｄ−２１）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１４４】
［実施例３７］
＜化合物（Ｄ−２２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例４と同様に行うことで式（Ｄ−２２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１４５】
［実施例３８］
＜化合物（Ｄ−２３）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例５と同様に行うことで式（Ｄ−２３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１４６】
［実施例３９］
＜化合物（Ｄ−２４）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｄ−２４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１４７】
［実施例４０］
＜化合物（Ｄ−２５）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例７と同様に行うことで式（Ｄ−２５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１４８】
［実施例４１］
＜化合物（Ｄ−２６）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例８と同様に行うことで式（Ｄ−２６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１４９】
［実施例４２］
＜化合物（Ｄ−２７）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｄ−２７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１５０】
［実施例４３］
＜化合物（Ｄ−２８）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピリドン を使用したこと以外は実施例２５と同様に行うことで下記式（Ｉ−６）の色素を得た。
【０１５１】
【化５１】
0006386835.tif 000052
さらに式（Ｉ−４）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例２５と同様に行うことで式（Ｄ−２８）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１５２】
［実施例４４］
＜化合物（Ｄ−２９）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例２と同様に行うことで式（Ｄ−２９）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１５３】
［実施例４５］
＜化合物（Ｄ−３０）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｄ−３０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１５４】
［実施例４６］
＜化合物（Ｄ−３１）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例４と同様に行うことで式（Ｄ−３１）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１５５】
［実施例４７］
＜化合物（Ｄ−３２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｄ−３２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１５６】
［実施例４８］
＜化合物（Ｄ−３３）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例７と同様に行うことで式（Ｄ−３３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１５７】
［実施例４９］
＜化合物（Ｄ−３４）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例８と同様に行うことで式（Ｄ−３４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１５８】
［実施例５０］
＜化合物（Ｄ−３５）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｄ−３５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１５９】
［実施例５１］
＜化合物（Ｄ−３６）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−トリフルオロメチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例２５と同様に行うことで下記式（Ｉ−７）の色素を得た。
【０１６０】
【化５２】
0006386835.tif 000053
さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−７）の色素を使用したこと以外は実施例５と同様に行うことで式（Ｄ−３６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４３０.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１６１】
［実施例５２］
＜化合物（Ｄ−３７）の合成＞
Ｎ−メチルアミノエタノールに変えてアンモニア水を、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを３−シアノ−４−エチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−エチル−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで下記式（Ｉ−８）の色素を得た。
【０１６２】
【化５３】
0006386835.tif 000054
さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−８）の色素を使用したこと以外は実施例１
と同様に行うことで式（Ｄ−３７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２５.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１６３】
［実施例５３］
＜化合物（Ｄ−３８）の合成＞
２−クロロ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３１.６部を水 ３５０部を加えた後、２８％アンモニア水 ６３部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １２０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０１６４】
このジアゾ化物を３−カルバモイル−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ヘキシル−２−ピリドン ２５.２部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ４７.７部を得た。
【０１６５】
得られた乾燥ケーキ ２４.９部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらメタクリロイルクロリド ５.７部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
【０１６６】
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−３８）で表される色素 ２６.５部を得た。この色素の最大吸収波長は４１９.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１６７】
［実施例５４］
＜化合物（Ｄ−３９）の合成＞
２−メトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３１.１部を水 ３５０部を加えた後、２８％アンモニア水 ６３部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １２０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０１６８】
このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）−２−ピリドン ２５.３部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ４７.２部を得た。
【０１６９】
得られた乾燥ケーキ ２４.７部ををテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、ヘキサメチレンジアミン ０.０２部およびジラウリン酸ジブチルスズ（II）０.１部を添加した。そこに遮光しながら２−イソシアナートエチルメタクリレート ８.５部をゆっくり添加し、４０℃で４時間撹拌した。
【０１７０】
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−３９）で表される色素 ２９.０部を得た。この色素の最大吸収波長は４２８.０ｎｍ（酢
酸エチル中）であった。
【０１７１】
［実施例５５］
＜化合物（Ｄ−４０）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−エチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−アミノエチル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例２５と同様に行うことで下記式（Ｉ−９）の色素を得た。
【０１７２】
【化５４】
0006386835.tif 000055
さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−９）の色素を使用したこと以外は実施例２と同様に行うことで式（Ｄ−４０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２７.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１７３】
［実施例５６］
＜化合物（Ｄ−４１）の合成＞
Ｎ−メチルアミノエタノールに変えてアンモニア水を、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで下記式（Ｉ−９）の色素を得た。
【０１７４】
【化５５】
0006386835.tif 000056
さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１０）の色素を使用したこと以外は実施例４と同様に行うことで式（Ｄ−４１）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１７５】
［実施例５７］
＜化合物（Ｄ−４２）の合成＞
２−エトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３２.５部を水 ３５０部を加えた後、水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０１７６】
このジアゾ化物を３−スルホ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−２−ピリドン ２１.９部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
【０１７７】
撹拌後、トリ−ｎ−オクチルアミン ３６部、６２.５％硫酸 ３０部を添加し、７０〜
８０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ７７.２部を得た。
【０１７８】
得られた乾燥ケーキ ４１.５部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で２時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−４２）で表される色素 ４２.９部を得た。この色素の最大吸収波長は４１３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１７９】
［実施例５８］
＜化合物（Ｄ−４３）の合成＞
２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３２.５部を水 ３５０部を加えた後、Ｎ−メチルエチレンジアミン ７.８部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０１８０】
このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−スルホエチル）−２−ピリドン ２５.８部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
【０１８１】
撹拌後、トリ−ｎ−オクチルアミン ３６部、６２.５％硫酸 ３０部を添加し、７０〜８０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ８５.５部を得た。
【０１８２】
得られた乾燥ケーキ ４９.６部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらメタクリロイルクロリド ５.７部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−４３）で表される色素 ４２.９部を得た。この色素の最大吸収波長は４４０.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１８３】
［実施例５９］
＜化合物（Ｄ−４４）の合成＞
３−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた後、２−エチルヘキシルアミン １２.９部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０１８４】
このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドン ２５.２部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５
〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ５０.１部を得た。
【０１８５】
得られた乾燥ケーキ ２８.５部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−４４）で表される色素 ２６.６部を得た。この色素の最大吸収波長は４１８.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１８６】
［実施例６０］
＜化合物（Ｄ−４５）の合成＞
Ｎ−メチルアミノエタノールに変えてＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミンを、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで下記式（Ｉ−１１）の色素を得た。
【０１８７】
【化５６】
0006386835.tif 000057
さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１１）の色素を使用したこと以外は実施例２と同様に行うことで式（Ｄ−４５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１８８】
［実施例６１］
＜化合物（Ｄ−４６）の合成＞
Ｎ−メチルアミノエタノールに変えてｎ−ブチルアミンを、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを３−シアノ−４−トリフルオロメチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで下記式（Ｉ−１２）の色素を得た。
【０１８９】
【化５７】
0006386835.tif 000058
さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１２）の色素を使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで式（Ｄ−４６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２９.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１９０】
［実施例６２］
＜化合物（Ｄ−４７）の合成＞
Ｎ−メチルアミノエタノールに変えてジエタノールアミンを、３−シアノ−４−メチル
−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−エチル−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで下記式（Ｉ−１３）の色素を得た。
【０１９１】
【化５８】
0006386835.tif 000059
さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１３）の色素を使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで式（Ｄ−４７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１９２】
［実施例６３］
＜化合物（Ｄ−４８）の合成＞
Ｎ−メチルアミノエタノールに変えてアンモニア水を、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで下記式（Ｉ−１４）の色素を得た。
【０１９３】
【化５９】
0006386835.tif 000060
さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１４）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｄ−４８）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１９４】
［実施例６４］
＜化合物（Ｄ−４９）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例２５と同様に行うことで下記式（Ｉ−１５）の色素を得た。
【０１９５】
【化６０】
0006386835.tif 000061
さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１５）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｄ−４９）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１９６】
［実施例６５］
＜化合物（Ｄ−５０）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１５）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｄ−５０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１９７】
［実施例６６］
＜化合物（Ｄ−５１）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１５）の色素を使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで式（Ｄ−５１）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１９８】
［実施例６７］
＜化合物（Ｄ−５２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１５）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｄ−５２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０１９９】
［実施例６８］
＜化合物（Ｄ−５３）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで下記式（Ｉ−１６）の色素を得た。
【０２００】
【化６１】
0006386835.tif 000062
さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１６）の色素を使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで式（Ｄ−５３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２０１】
［実施例６９］
＜化合物（Ｄ−５４）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１６）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｄ−５４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２０２】
［実施例７０］
＜化合物（Ｄ−５５）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１６）の色素を使用したこと以外は実施例５と同様に行うことで式（Ｄ−５５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２０３】
［実施例７１］
＜化合物（Ｄ−５６）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１６）の色素を使用したこと以外は実施例７と同様に行うことで式（Ｄ−５６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２０４】
［実施例７２］
＜化合物（Ｄ−５７）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１６）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｄ−５７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２０５】
［実施例７３］
＜化合物（Ｄ−５８）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１６）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｄ−５８）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２０６】
［実施例７４］
＜化合物（Ｄ−５９）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例１０と同様に行うことで式（Ｄ−５９）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２０７】
［実施例７５］
＜化合物（Ｄ−６０）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例１１と同様に行うことで式（Ｄ−６０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２０８】
［実施例７６］
＜化合物（Ｄ−６１）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例１２と同様に行うことで式（Ｄ−６１）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２０９】
［実施例７７］
＜化合物（Ｄ−６２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例１１と同様に行うことで式（Ｄ−６２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２１０】
［実施例７８］
＜化合物（Ｄ−６３）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例１２と同様に行うことで式（Ｄ−６３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２１１】
［実施例７９］
＜化合物（Ｆ−１）の合成＞
シアノ酢酸エチル ５６.５部、アセト酢酸エチル ６５.０部、３,３‘−ジアミノジプロピルアミン ６５.５部、ピペリジン ４２.５部の混合物を７５〜８０℃で１５時間撹拌。常温まで冷却後、水 ４００部および濃塩酸 １２０部を添加した。
析出物を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで下記式（Ｉ−１７）で表されるカップル成分 １４５.３部を得た。
【０２１２】
【化６２】
0006386835.tif 000063
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ５６.２部を水 ７００部を加えた後、２−エチルヘキシルアミン ２５.８部および水酸化ナトリウム ２４部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １６０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ３６部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０２１３】
このジアゾ化物を式（Ｉ−１７）のカップル成分 ４０.０部、水 ６００部、ソーダ灰 ２０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで下記式（Ｆ−６）で表される色素 １００.９部を得た。
【０２１４】
【化６３】
0006386835.tif 000064
上記式（Ｆ−６）の色素 ５２.２部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｆ−１）で表される色素 ５２.４部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２１５】
［実施例８０］
＜化合物（Ｆ−２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｆ−６）の色素を使用したこと以外は実施例２と同様に行うことで式（Ｆ−２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２１６】
［実施例８１］
＜化合物（Ｆ−３）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｆ−６）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｆ−３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２１７】
［実施例８２］
＜化合物（Ｆ−４）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｆ−６）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｆ−４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２１８】
［実施例８３］
＜化合物（Ｆ−５）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｆ−６）の色素を使用したこと以外は実施例４と同様に行うことで式（Ｆ−５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２１９】
［実施例８４］
＜化合物（Ｆ−６）の合成＞
実施例７９の処方にて式（Ｆ−６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２２０】
［実施例８５］
＜化合物（Ｆ−７）の合成＞
３,３‘−ジアミノジプロピルアミンに変えて３,３‘−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミンを使用したこと以外は実施例７９と同様に行うことで式（Ｆ−７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２２１】
［実施例８６］
＜化合物（Ｆ−８）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ５６.２部を水 ７００部を加えた後、水酸化ナトリウム ２４部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １６０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ３６部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０２２２】
このジアゾ化物を式（Ｉ−１７）のカップル成分 ４０.０部、水 ６００部、ソーダ灰 ２０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで下記式（Ｉ−１８）で表される色素 ７９.６部を得た。
【０２２３】
【化６４】
0006386835.tif 000065
上記式（Ｉ−１８）の色素 １５.５部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｆ−８）で表される色素 １４.６部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２２４】
［実施例８７］
＜化合物（Ｆ−９）の合成＞
３,３‘−ジアミノジプロピルアミン変えて３,３‘−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミンを使用したこと以外は実施例７９と同様に行うことで下記式（Ｉ−１９）のカップル成分を得た。
【０２２５】
【化６５】
0006386835.tif 000066
さらに式（Ｉ−１７）のカップル成分に変えて式（Ｉ−１９）のカップル成分を使用したこと以外は実施例８６と同様に行うことで下記式（Ｉ−２０）の色素を得た。
【０２２６】
【化６６】
0006386835.tif 000067
さらに式（Ｉ−１８）の色素に変えて式（Ｉ−２０）の色素を使用したこと以外は実施例８６と同様に行うことで式（Ｆ−９）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２２７】
［実施例８８］
＜化合物（Ｆ−１０）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１８）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｆ−１０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２２８】
［実施例８９］
＜化合物（Ｆ−１１）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２０）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｆ−１１）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２２９】
［実施例９０］
＜化合物（Ｆ−１２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１８）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｆ−１２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２３０】
［実施例９１］
＜化合物（Ｆ−１３）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２０）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｆ−１２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２３１】
［実施例９２］
＜化合物（Ｆ−１４）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１８）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｆ−１４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２３２】
［実施例９３］
＜化合物（Ｆ−１５）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２０）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｆ−１５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２３３】
［実施例９４］
＜化合物（Ｆ−１６）の合成＞
３,３‘−ジアミノジプロピルアミン変えてエチレンジアミンを使用したこと以外は実施例７９と同様に行うことで下記式（Ｉ−２１）のカップル成分を得た。
【０２３４】
【化６７】
0006386835.tif 000068
さらに式（Ｉ−１７）のカップル成分に変えて式（Ｉ−２１）のカップル成分を使用したこと以外は実施例８６と同様に行うことで下記式（Ｉ−２２）の色素を得た。
【０２３５】
【化６８】
0006386835.tif 000069
さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２２）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｆ−１６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２３６】
［実施例９５］
＜化合物（Ｆ−１７）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３００部を加えた後、水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で６時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １７.４部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で３０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０２３７】
このジアゾ化物を式（Ｉ−２１）のカップル成分 ３２.６部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ３０部の溶解液を９５℃で１０時間撹拌したものに１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下し、第一カップル液を得た。
【０２３８】
２−メトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３１.１部を水 ３００部を加えた後、ジエチルアミノエチルアミン １１.６部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０
％亜硝酸ナトリウム水溶液 １７.４部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で３０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０２３９】
このジアゾ化物を第一カップル液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ８５.３部を得た。
【０２４０】
得られた乾燥ケーキ ４６.６部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｆ−１７）で表される色素 ４３.９部を得た。この色素の最大吸収波長は４１６.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２４１】
［実施例９６］
＜化合物（Ｆ−１８）の合成＞
３,３‘−ジアミノジプロピルアミン変えて１，２−ジアミノプロパンを使用したこと以外は実施例７９と同様に行うことで下記式（Ｉ−２３）のカップル成分を得た。
【０２４２】
【化６９】
0006386835.tif 000070
３−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた後、２８％アンモニア水 ６３部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １２０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０２４３】
このジアゾ化物を式Ｓ（Ｉ−２３）のカップル成分 ３４.０部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下し、第一カップル液を得た。
【０２４４】
２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３２.３部を水 ３００部を加えた後、２−エチルヘキシルアミン １２.９部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １７.４部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で３０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０２４５】
このジアゾ化物を第一カップル液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ８５.６部を得た。
【０２４６】
得られた乾燥ケーキ ４５.９部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール
０.４部、グリシジルメタクリレート ２１.３部を添加し、１２０〜１３０℃で４時間撹拌した。
得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｆ−１８）で表される色素 ４７.２部を得た。この色素の最大吸収波長は４３０.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２４７】
［実施例９７］
＜化合物（Ｆ−１９）の合成＞
３,３‘−ジアミノジプロピルアミン変えてｐ−キシリレンジアミンを使用したこと以外は実施例７９と同様に行うことで下記式（Ｉ−２４）のカップル成分を得た。
【０２４８】
【化７０】
0006386835.tif 000071
３−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２９.３部を水 ３５０部を加えた後、ジ（２−エチルヘキシル）アミン ２４.１部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １２０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０２４９】
このジアゾ化物を式Ｓ（Ｉ−２４）のカップル成分 ４０.２部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下し、第一カップル液を得た。
【０２５０】
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３００部を加えた後、２−エチルヘキシルアミン １２.９部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １７.４部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で３０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０２５１】
このジアゾ化物を第一カップル液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｆ−１９）で表される色素 １００.７部を得た。この色素の最大吸収波長は４２６.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２５２】
［実施例９８］
＜化合物（Ｆ−２０）の合成＞
３,３‘−ジアミノジプロピルアミン変えて１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペ
ラジンを使用したこと以外は実施例７９と同様に行うことで下記式（Ｉ−２５）のカップル成分を得た。
【０２５３】
【化７１】
0006386835.tif 000072
さらに式（Ｉ−１７）のカップル成分に変えて式（Ｉ−２５）のカップル成分を使用したこと以外は実施例７９と同様に行うことで式（Ｆ−２０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２５４】
［実施例９９］
＜化合物（Ｆ−２１）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３００部を加えた後、Ｎ−メチルアミノエタノール ７.５部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １７.４部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で３０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０２５５】
このジアゾ化物を式（Ｉ−２５）のカップル成分 ４６.６部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ３０部の溶解液を９５℃で１０時間撹拌したものに１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下し、第一カップル液を得た。
【０２５６】
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３００部を加えた後、Ｎ−メチルエチレンジアミン ７.４部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １７.４部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で３０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０２５７】
このジアゾ化物を第一カップル液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ９５.１部を得た。
【０２５８】
得られた乾燥ケーキ ５０.２部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらメタクリロイルクロリド ５.７部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
次いでアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
【０２５９】
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｆ−２１）で表される色素 ４８.２部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２６０】
［実施例１００］
＜化合物（Ｆ−２２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｆ−６）の色素を使用したこと以外は実施例１０と同様に行うことで式（Ｆ−２２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２６１】
［実施例１０１］
＜化合物（Ｆ−２３）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２０）の色素を使用したこと以外は実施例１１と同様に行うことで式（Ｆ−２３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２６２】
［実施例１０２］
＜化合物（Ｆ−２４）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２２）の色素を使用したこと以外は実施例１２と同様に行うことで式（Ｆ−２４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２６３】
［実施例１０３］
＜化合物（Ｈ−１）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ５６.２部を水 ７００部を加えた後、ピペラジン ８.４部および水酸化ナトリウム ２４部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １６０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ３６部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０２６４】
このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドン ５０.４部、水 ６００部、ソーダ灰 ２０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
【０２６５】
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｈ−１）で表される色素 ８３.９部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２６６】
［実施例１０４］
＜化合物（Ｈ−２）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｈ−２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２６７】
［実施例１０５］
＜化合物（Ｈ−３）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｈ−３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２６８】
［実施例１０６］
＜化合物（Ｈ−４）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｈ−４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２６９】
［実施例１０７］
＜化合物（Ｈ−５）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｉ−２６）の色素を得た。
【０２７０】
【化７２】
0006386835.tif 000073
さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２６）の色素を使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで式（Ｈ−５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２７１】
［実施例１０８］
＜化合物（Ｈ−６）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２６）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｈ−６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２７２】
［実施例１０９］
＜化合物（Ｈ−７）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２６）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｈ−７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２７３】
［実施例１１０］
＜化合物（Ｈ−８）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２６）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｈ−８）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２７４】
［実施例１１１］
＜化合物（Ｈ−９）の合成＞
ピペラジンに変えて１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンを、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｈ−９）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２７５】
［実施例１１２］
＜化合物（Ｈ−１０）の合成＞
ピペラジンに変えて１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンを、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｈ−１０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２７６】
［実施例１１３］
＜化合物（Ｈ−１１）の合成＞
ピペラジンに変えて１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンを、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｉ−２７）の色素を得た。
【０２７７】
【化７３】
0006386835.tif 000074
さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２７）の色素を使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで式（Ｈ−１１）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２７８】
［実施例１１４］
＜化合物（Ｈ−１２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２７）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｈ−１２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２７９】
［実施例１１５］
＜化合物（Ｈ−１３）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２７）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｈ−１３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２８０】
［実施例１１６］
＜化合物（Ｈ−１４）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２７）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｈ−１４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２８１】
［実施例１１７］
＜化合物（Ｈ−１５）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｈ−１０）の色素を使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで式（Ｈ−１５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ
（酢酸エチル中）であった。
【０２８２】
［実施例１１８］
＜化合物（Ｈ−１６）の合成＞
ピペラジンに変えて１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｉ−２８）の色素を得た。
【０２８３】
【化７４】
0006386835.tif 000075
さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２８）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｈ−１６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２８４】
［実施例１１９］
＜化合物（Ｈ−１７）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｈ−９）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｈ−１７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２８５】
［実施例１２０］
＜化合物（Ｈ−１８）の合成＞
２−メトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ６２.２部を水 ７００部を加えた後、ｐ−キシリレンジアミン １３.６部および水酸化ナトリウム ２４部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １６０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ３６部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０２８６】
このジアゾ化物を３−シアノ−４−エチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドン ２０.６部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。
【０２８７】
次いで３−カルバモイル−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドン ２８.０部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
【０２８８】
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｈ−１８）で表される色素 ９７.４部を得た。この色素の最大吸収波長は４２８.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２８９】
［実施例１２１］
＜化合物（Ｈ−１９）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ７００部を加えた後、ｐ−キシリレンジアミン １３.６部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０
℃で３時間撹拌した。
【０２９０】
次いで３−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １６０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ３６部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０２９１】
このジアゾ化物を３−シアノ−４−トリフルオロメチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−２−ピリドン ３０.０部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。
【０２９２】
次いで３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドン ２６.２部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
【０２９３】
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ９８.３部を得た。
乾燥ケーキ ２７.２部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール ０.４部、グリシジルメタクリレート ２１.３部を添加し、１２０〜１３０℃で４時間撹拌した。
【０２９４】
得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｈ−１９）で表される色素 ３２.９部を得た。この色素の最大吸収波長は４３１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２９５】
［実施例１２２］
＜化合物（Ｈ−２０）の合成＞
ピペラジンに変えて３，３‘−ジアミノジプロピルアミンを、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｈ−２０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２９６】
［実施例１２３］
＜化合物（Ｈ−２１）の合成＞
ピペラジンに変えて３，３‘−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミンを、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｈ−２１）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０２９７】
［実施例１２４］
＜化合物（Ｈ−２２）の合成＞
２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ６５.０部を水 ７００部を加えた後、３，３‘−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン １４.５部および水酸化ナトリウム ２４部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １６０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ３６部を５〜１０℃で３０
分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０２９８】
このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドン １９.４部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。
【０２９９】
次いで３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ヘキシル−２−ピリドン ２３.４部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ９７.３部を得た。
【０３００】
乾燥ケーキ ２６.２部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、ヘキサメチレンジアミン ０.０２部およびジラウリン酸ジブチルスズ（II）０.１部を添加した。そこに遮光しながら２−イソシアナートエチルメタクリレート ８.５部をゆっくり添加し、４０℃で４時間撹拌した。
【０３０１】
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下し  た。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｈ−２２）で表される色素 ２７.８部を得た。この色素の最大吸収波長は４３１.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０３０２】
［実施例１２５］
＜化合物（Ｈ−２３）の合成＞
式（Ｉ−１５）の色素 ９４.８部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらマロニルクロリド １４.１部、ピリジン １６.０部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
【０３０３】
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｈ−２３）で表される色素 ９１.７部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０３０４】
［実施例１２６］
＜化合物（Ｈ−２４）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ５６.２部を水 ７００部を加えた後、水酸化ナトリウム ２４部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １６０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ３６部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
【０３０５】
このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−オクチル−２−ピリドン ２６.２部、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−アミノエチル）−２−ピリドン １９.３部、水 ６００部、ソーダ灰 ２０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。
滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ８
３.２部を得た。
【０３０６】
乾燥ケーキ ４４.０部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール ０.４部、グリシジルメタクリレート ２１.３部を添加し、１２０〜１３０℃で４時間撹拌した。
【０３０７】
冷却後、スクシニルクロリド ７.８部、ピリジン ７.９部を添加後、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｈ−２４）で表される色素 ４４.５部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０３０８】
［実施例１２７］
＜化合物（Ｈ−２５）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−オクチル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−エチル−２−ピリドンを、スクシニルクロリドに変えてテレフタロイルクロリドを使用したこと以外は実施例１２６と同様に行うことで式（Ｈ−２５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０３０９】
［実施例１２８］
＜化合物（Ｈ−２６）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２６）の色素を使用したこと以外は実施例１０と同様に行うことで式（Ｈ−２６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０３１０】
［実施例１２９］
＜化合物（Ｈ−２７）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−アミノエチル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｉ−２９）の色素を得た。
【０３１１】
【化７５】
0006386835.tif 000076
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２９）の色素を使用したこと以外は実施例１１と同様に行うことで式（Ｈ−２７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０３１２】
［実施例１３０］
＜化合物（Ｈ−２８）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｈ−２１）の色素を使用したこと以外は実施例１２と同様に行うことで式（Ｈ−２８）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。
【０３１３】
［比較例１〜１３］
下記式（Ｊ−１）〜（Ｊ−１３）の色素を公知の処方にて合成を行い、比較用サンプルとした。
【０３１４】
【化７６】
0006386835.tif 000077
【０３１５】
【化７７】
0006386835.tif 000078
【０３１６】
〔色素の評価〕
（Ａ）色素の溶解性
上記実施例１〜１３０で得られた色素を恒温槽を用いて、２５℃に保ちながら酢酸エチルへの溶解度を測定し、結果を表１に示す。また比較例１〜１３で得られた色素についても同様に２５℃に保ちながら酢酸エチルへの溶解度を測定し、結果を表１に示す。判定基準については以下の基準により評価した。
【０３１７】
◎  酢酸エチルへの溶解度が２０％（ｗ／ｗ）以上ある。
○  酢酸エチルへの溶解度が１５％（ｗ／ｗ）以上ある。
△  酢酸エチルへの溶解度が１０％（ｗ／ｗ）以上ある。
×  酢酸エチルへの溶解度が１０％（ｗ／ｗ）未満である。
【０３１８】
（Ｂ）色素溶解液の調製
上記実施例１〜１３０で得られた色素 １０部を酢酸エチル ９０部で溶解し、得られた色素溶液を０.４５μｍのメンブランフィルターで濾過を行うことにより色素溶解液を調製した。また比較例１〜１３で得られた色素についても同様に処理を行い、色素溶解液を調製した。
【０３１９】
（Ｃ）色素溶解液の耐熱安定性
上記（Ｂ）で得られた色素溶解液を溶解直後に酢酸エチル溶媒で１００ｐｐｍ（色素分で１０ｐｐｍ）に調液し、分光光度計 Ｕ−２９１０（ＨＩＴＡＣＨＩ社製）で吸光度を測定する。
【０３２０】
上記（Ｂ）で得られた色素溶解液を密閉状態で恒温器内に６０℃で３０日間放置し、再度酢酸エチル溶媒で１００ｐｐｍ（色素分で１０ｐｐｍ）に調液し、分光光度計 Ｕ−２９１０（ＨＩＴＡＣＨＩ社製）で吸光度を測定し、結果を表１に示す。判定基準については以下の基準により評価した。
【０３２１】
◎  耐熱試験後の吸光度が耐熱試験前の９８％以上ある。
○  耐熱試験後の吸光度が耐熱試験前の９５％以上ある。
△  耐熱試験後の吸光度が耐熱試験前の９０％以上ある。
×  耐熱試験後の吸光度が耐熱試験前の９０％未満となる。
【０３２２】
（Ｄ）色素溶解液の耐冷安定性
上記（Ｂ）で得られた色素溶解液をインキュベーター内に−１０℃で９０日放置し、色素の析出度合いを目視にて判断し、結果を表１に示す。判定基準については以下の基準により評価した。
【０３２３】
◎  低温試験後に色素の析出が全くない。
○  低温試験後に色素の析出がほぼない。
△  低温試験後に色素の析出が少しある。
×  低温試験後に色素の析出が著しくある。
【０３２４】
（Ｅ）インクジェットプリント
上記（Ｂ）で得られた色素溶解液をインクジェットプリンター（キヤノン社製 ＰＩＸＵＳ ｉＰ４３００）用インクカートリッジに充填し、同プリンターにて普通紙（キヤノン社製：キヤノン普通紙・ホワイト Ａ４）を用い、縦１５ｃｍ×横１０ｃｍの範囲を塗り潰し、テストサンプルとした。
【０３２５】
（Ｆ）記録画像の耐光性試験
（Ｅ）でプリントした各テストサンプルの印字濃度を反射濃度測色計（Ｍａｃｂｅｔｈ
ＣＯＬＯＲ−ＥＹＥ ３０００）で測定する。次にスタンダード紫外線ロングライフ・フェードメーターＦＡＬ−３（スガ試験機社製）を用いて、６０℃で５０時間照射後、再び印字濃度を測定し、結果を表１に示す。判定基準については以下の基準により評価した。
【０３２６】
◎  照射後の印字濃度が照射前の９０％以上ある。
○  照射後の印字濃度が照射前の８０％以上ある。
△  照射後の印字濃度が照射前の７０％以上ある。
×  照射後の印字濃度が照射前の７０％未満となる。
【０３２７】
（Ｇ）記録画像の耐水性試験
（Ｅ）でプリントした各テストサンプルの印字濃度を反射濃度測色計（Ｍａｃｂｅｔｈ
ＣＯＬＯＲ−ＥＹＥ ３０００）で測定する。次に各テストサンプルを２５℃イオン交換水に１時間浸漬させ充分水分を取り除いたものを１日間温風乾燥させた後、再び印字濃度を測定し、結果を表１に示す。判定基準については以下の基準により評価した。
【０３２８】
◎  浸漬後の印字濃度が浸漬前の９５％以上ある。
○  浸漬後の印字濃度が浸漬前の９０％以上ある。
△  浸漬後の印字濃度が浸漬前の８５％以上ある。
×  浸漬後の印字濃度が浸漬前の８０％未満となる。
【０３２９】
（Ｈ）記録画像の耐湿性試験
（Ｅ）でプリントした各テストサンプルの印字濃度を反射濃度測色計（Ｍａｃｂｅｔｈ
ＣＯＬＯＲ−ＥＹＥ ３０００）で測定する。次に恒温恒湿器（アドバンテック東洋社製）を用いて５０℃、９０％ＲＨで５日放置した後、試験前後の色素の滲みを目視により判定した。結果を表１に示す。判定基準については以下の基準により評価した。
【０３３０】
◎  色素の未印字部への滲みが全く見られない。
○  色素の未印字部への滲みが僅かに見られる。
△  色素の未印字部への滲みがやや見られる。
×  色素の未印字部への滲みがかなり見られる。
【０３３１】
【表１】
0006386835.tif 000079
【０３３２】
【表２】
0006386835.tif 000080
【０３３３】
【表３】
0006386835.tif 000081
【０３３４】
【表４】
0006386835.tif 000082
【０３３５】
【表５】
0006386835.tif 000083
【０３３６】
表１より本発明のアゾ化合物は従来のアゾ化合物（比較例）と比較して、耐光性、耐水性、耐湿性、保存安定性において優れているおり、高品質な画像が保たれるという優れた効果を奏することが確認された。