(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに摺動自在に嵌合する２個の部材からなり、多数のリンクを屈曲自在に連結するチェーン用軸受部において、
前記チェーン用軸受部を構成する少なくとも一方の部材が、母材の表面に形成された、硬質金属炭窒化物皮膜からなる表面層を備え、
前記チェーン用軸受部を構成する他方の部材との間で、前記表面層の表面に該表面層より軟質な所定膜厚の酸化物皮膜が形成され、該酸化物皮膜は、前記硬質金属炭窒化物の酸化物であって、窒素により高温での酸化が抑制され、温度変化による膜厚変化が２倍を超えることのない極小厚さに保持されてなる、
ことを特徴とするチェーン用軸受部。
【請求項２】
前記硬質金属は、バナジウム、チタン、ニオブ及びクロムの少なくとも１個である、
請求項１記載のチェーン用軸受部。
【請求項３】
前記硬質金属炭窒化物皮膜は、結晶構造がＮａＣｌ構造からなり、硬さが１６００［Ｈｖ］以上である、
請求項１又は２記載のチェーン用軸受部。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項に記載のチェーン用軸受部と、
前記チェーン用軸受部の一方を構成するピンを有する第１のリンクと、
前記チェーン用軸受部の他方を構成する嵌合部材を有する第２のリンクと、を備え、
前記チェーン用軸受部により前記第１のリンク及び前記第２のリンクが無端状に連結されてなる、
ことを特徴とするチェーン。
【請求項５】
前記第１のリンクが、１対の前記ピンにより連結されたガイドリンクプレートを有し、
前記第２のリンクが、両端部に前記ピンを嵌合するピン孔を備え、前記嵌合部材を構成すると共に１対の歯を有する内側リンクプレートを有し、
前記チェーンが、サイレントチェーンである、
請求項４記載のチェーン。
【請求項６】
前記第１のリンクが、１対の前記ピンにより固定されたアウタリンクプレートを有し、
前記第２のリンクが、前記嵌合部材であるブシュと、１対の前記ブシュにより連結されたインナリンクプレートとを有し、
前記チェーンが、ローラチェーンである、
請求項４記載のチェーン。
【請求項７】
多数のリンクを屈曲自在に連結するチェーン用ピンにおいて、
母材の表面に形成された、硬質金属炭窒化物皮膜からなる表面層を備え、
前記表面層の表面に、該表面層より軟質な所定膜厚の酸化物皮膜が形成され、該酸化物皮膜は、前記硬質金属炭窒化物の酸化物であって、窒素により高温での酸化が抑制され、温度変化による膜厚変化が２倍を超えることのない極小厚さに保持されてなる、
ことを特徴とするチェーン用ピン。
【請求項８】
前記硬質金属は、バナジウム、チタン、ニオブ及びクロムの少くとも１個である、
請求項７記載のチェーン用ピン。
【請求項９】
前記硬質金属炭窒化物皮膜は、結晶構造がＮａＣｌ構造からなり、硬さが、１６００［Ｈｖ］以上である、
請求項７又は８記載のチェーン用ピン。
【請求項１０】
請求項７ないし９のいずれか１項に記載のチェーン用ピンにより屈曲自在に連結される第１のリンク及び第２のリンクと、を備え、
前記第１のリンク及び前記第２のリンクが無端状に連結されてなる、
ことを特徴とするチェーン。
【請求項１１】
前記第１のリンクが、１対の前記ピンにより連結されたガイドリンクプレートを有し、
前記第２のリンクが、両端部に前記ピンを嵌合するピン孔及び１対の歯を有する内側リンクプレートを有し、
前記チェーンが、サイレントチェーンである、
請求項１０記載のチェーン。
【請求項１２】
前記第１のリンクが、１対の前記ピンにより固定されたアウタリンクプレートを有し、
前記第２のリンクが、ブシュと、１対の前記ブシュにより連結されたインナリンクプレートとを有し、
前記チェーンが、ローラチェーンである、
請求項１０記載のチェーン。
【請求項１３】
前記チェーンが、内燃エンジン内に配置されたチェーンである、
請求項４ないし６又は請求項１０ないし１２のいずれか１項に記載のチェーン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、チェーン用ピン、軸受部及びそれを用いたサイレントチェーン等のチェーンに係り、特に内燃エンジン内に配置されるチェーンに用いて好適であり、詳しくは表面に酸化物皮膜が形成される表面層に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、サイレントチェーンは、ピンとリンクプレートの間、ローラチェーンは、ピンとブシュの間に相対回転摺動を生じ、ピン及び嵌合部材（リンクプレート又はブシュ）が摩耗し、チェーンに摩耗伸びを生じる。特に、内燃エンジンン内に配置されるタイミングチェーン等のサイレントチェーンにあっては、摺動発熱が懸念される境界潤滑状態に近い条件下においても高い耐久性が求められている。
【０００３】
従来、炭化チタン（ＴｉＣ）、炭化バナジウム（ＶＣ）、クロム炭化物（ＣｒＣ）等の硬質無機材料のベース被覆中に、アルミニウム酸化物等の上記硬質無機材料と異なる硬質無機材料からなる粒子を分散点在させると共に、該分散点在した粒子の一部を被覆表面に露出した耐摩耗性被覆物が案出されている（特許文献１参照）。
【０００４】
該耐摩耗性被覆物は、サイレントチェーンのピン表面に適用され、被覆面が境界潤滑状態となり温度が上昇し、それによって被覆面の酸化が発生し、十分な耐摩耗効果が得られない旨の課題を解決するために提案されたものであり、ベース被覆材料と分散点在させた硬質無機材料粒子との界面に微小な隙間が形成され、該微小な隙間に潤滑油が浸透して、保液性が向上し、被覆表面の低摩耗化に寄与することを特徴とする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１３９１９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年の環境問題やエネルギー問題の高まりにより、内燃エンジン等にあっても持続的発展への要求が高まっており、エンジン車両の一層の燃費向上が急務になっている一方で、上記タイミングチェーンの長期信頼性の確保が重要な課題となっている。そのような次世代エンジンでは、潤滑油の低粘度化が進んだり、或いはエンジン機構の変化から潤滑油量が希薄化する場合があり、潤滑条件が混合潤滑でも境界潤滑に近づいて、チェーン潤滑環境が過酷化する場合が多くなっており、そのようなチェーン駆動モードにおいて、上記硬質金属炭化物としてバナジウム炭化物を表面層としたピン（以下ＶＣピンという）に異常摩耗を生じる場合があることを発見した。
【０００７】
上述した特許文献１の耐摩耗性被覆物は、ベース被覆材料に分散点在された硬質無機材料粒子が小面積にて相手側部材に摺接するため、例えそのような耐摩耗性被覆物が製造できたとしても、相手攻撃性が高くなり、早期にチェーン伸びが生じる虞がある。
【０００８】
本発明者等は、上記ＶＣピンの異常摩耗について鋭意研究した結果、まず、従来のエンジン内チェーンにおいて、バナジウム炭化物（ＶＣ）皮膜がクロム炭化物（ＣｒＣ）、ニオブ炭化物（ＮｂＣ）等の他のＭＣ（Ｍ：Ｃｒ、Ｎｂ、Ｔｉ等のＭｅｔａｌ）型硬質炭化物皮膜より高い耐摩耗性能を有するメカニズムは、
（ｉ）ＶＣ皮膜表面において極薄く軟質な酸化物皮膜が持続的に形成されることにより、ピン摺動面が鏡面化し易いため、相手（リンクプレート孔面）攻撃性が低くなる。
（ii）他のＭＣ型炭化物皮膜より高い靱性を有し、高面圧下でも皮膜の破壊（微小剥離による面あれ）が進み難く、鏡面化した摺動面を長期に亘って維持できる。
ことにあると解析した。
【０００９】
そして、次世代エンジンを想定したチェーン駆動試験において、ＶＣピンが異常摩耗する原因は、潤滑環境が過酷になる状況では、摺動部（ピン表面及びリンクプレート孔面）の潤滑が境界潤滑状態に近づき、ピン表面が発熱して高温化し、その結果相手攻撃性の低下を促す酸化物皮膜が厚く形成されてしまい、軟質な該酸化物皮膜が摩耗することによりピン自身の摩耗が増大したことに因る、と推測した。
【００１０】
即ち、本発明者等は、硬質金属炭化物皮膜の表面に形成される酸化物皮膜は、特許文献１の課題に示すように、高温時の酸化物皮膜の肥大化等によるピン自身の摩耗の増大というマイナス面だけではなく、上記（ｉ）に示すように、薄く軟質な酸化物皮膜が持続的に形成され、ピン摺動面が鏡面化して相手攻撃性が低くなることによりチェーン伸び性能を向上するというプラス面があると推論した。
【００１１】
今後、車両の一層の低燃費化等の内燃エンジンの進化に伴い、チェーンに対する要求は更に過酷になることが予測される。上述したような潤滑油の低粘度化ばかりでなく、チェーン負荷張力の増加等に由来した潤滑環境が悪化する状況でも、長期間の運転が可能な耐久性を有するチェーンが要求される。
【００１２】
そこで、本発明は、薄く軟質な酸化物皮膜による相手攻撃性の低下と、高温環境下においても酸化物皮膜の肥大化を抑えて表面層自身の摩耗増加の防止とを両立し、もって優れた耐久性を備えたチェーン用軸受部、ピン、及びそれを用いたチェーンを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、互いに摺動自在に嵌合する２個の部材（２）（３，７）からなり、多数のリンク（５）（８）を屈曲自在に連結するチェーン用軸受部（９）において、
前記チェーン用軸受部を構成する少なくとも一方の部材（例えば２）が、母材（２０）の表面に形成された、硬質金属炭窒化物（ＭＣＮ）皮膜からなる表面層（２１）を備え、
前記チェーン用軸受部を構成する他方の部材（例えば７）との間で、前記表面層の表面に該表面層より軟質な所定膜厚の酸化物皮膜（２２）が形成され、該酸化物皮膜（２２）は、前記硬質金属炭窒化物の酸化物であって、窒素により高温での酸化が抑制され、温度変化による膜厚変化が２倍を超えることのない極小厚さに保持されてなる、ことを特徴とする。
【００１４】
多数のリンク（５）（８）を屈曲自在に連結するチェーン用ピン（２）において、
母材（２０）の表面に形成された、硬質金属炭窒化物（ＭＣＮ）皮膜からなる表面層（２１）を備え、
前記表面層の表面に、該表面層より軟質な所定膜厚の酸化物皮膜（２２）が形成され、該酸化物皮膜（２２）は、前記硬質金属炭窒化物の酸化物であって、窒素により高温での酸化が抑制され、温度変化による膜厚変化が２倍を超えることのない極小厚さに保持されてなる、ことを特徴とする。
【００１５】
前記硬質金属は、バナジウム（Ｖ）、チタン（Ｔｉ）、ニオブ（Ｎｂ）及びクロム（Ｃｒ）の少なくとも１個である。
【００１６】
前記硬質金属炭窒化物皮膜は、結晶構造がＮａＣｌ構造からなり、硬さが、１６００［Ｈｖ］以上である。
【００１７】
前記チェーン用軸受部の一方を構成するピン（２）を有する第１のリンク（８）と、
前記チェーン用軸受部の他方を構成する嵌合部材（例えば７）を有する第２のリンク（５）と、を備え、
前記チェーン用軸受部（９）により前記第１のリンク（８）及び前記第２のリンク（５）が無端状に連結されてなる、ことを特徴とするチェーンにある。
【００１８】
チェーン用ピン（２）により屈曲自在に連結される第１のリンク（８）及び第２のリンク（５）と、を備え、
前記第１のリンク（８）及び前記第２のリンク（５）が無端状に連結されてなる、ことを特徴とするチェーンにある。
【００１９】
前記第１のリンク（８）が、１対の前記ピン（２）により連結されたガイドリンクプレート（６）を有し、
前記第２のリンク（５）が、両端部に前記ピン（２）を嵌合するピン孔（７）を備え、前記嵌合部材を構成すると共に１対の歯（１０，１０）を有する内側リンクプレート（３）を有し、
前記チェーンが、サイレントチェーン（１）である。
【００２０】
前記第１のリンク（８）が、１対の前記ピン（２）により連結されたガイドリンクプレート（６）を有し、
前記第２のリンク（５）が、両端部に前記ピン（２）を嵌合するピン孔（７）及び１対の歯（１０，１０）を有する内側リンクプレート（３）を有し、
前記チェーンが、サイレントチェーン（１）である。
【００２１】
前記第１のリンクが、１対の前記ピンにより固定されたアウタリンクプレートを有し、
前記第２のリンクが、前記嵌合部材であるブシュと、１対の前記ブシュにより連結されたインナリンクプレートとを有し、
前記チェーンが、ローラチェーンである。
【００２２】
前記チェーンが、内燃エンジン内に配置されたチェーンである。
【００２３】
なお、上記カッコ内の符号は、図面と対照するためのものであるが、これにより特許請求の範囲に記載の構成に何等影響を及ぼすものではない。
【発明の効果】
【００２４】
請求項１又は７に係る本発明によると、チェーン用軸受部を構成する少なくとも一方の部材又はチェーン用ピン（ロッカピンも含む）は、硬質金属炭窒化物皮膜からなる表面層を有するので、高い靱性を有し、クラックの発生やそれによる皮膜欠損を減少し、かつ摺動面を鏡面化する酸化物皮膜を形成して相手攻撃性を低く保持できると共に、希薄潤滑等の過酷な環境にあっても、上記酸化物皮膜が過剰に形成されることを抑えて、ピン及び該ピンに摺接する相手側の摩耗を抑制して、次世代エンジン等の過酷な使用状態にあっても、チェーンの長寿命化を図ることができる。
【００２５】
請求項２又は８に係る本発明によると、硬質金属としてバナジウムが好ましいが、チタン、ニオブ又はクロムでも適用可能であり、かついずれの硬質金属でも、バナジウムと同様に、炭窒化物皮膜とすることにより高温環境下での酸化物皮膜が過剰に形成されることを抑える耐酸化特性を備えることができ、材料設計の自由度を向上することができる。
【００２６】
請求項３又は９に係る本発明によると、硬質金属炭窒化物皮膜は、ＮａＣｌ構造からなる結晶構造を備え、金属炭化物への窒素の含有により格子間距離が短くなって、酸素が拡散浸透することを抑えて、耐酸化特性、特に高温環境での耐酸化特性を向上する。窒素の含有量が多い程、耐酸化特性が向上するが、一方で窒素の含有量が多い程、硬度が低下する。エンジンオイルの流入する煤の硬さより硬い１６００［Ｈｖ］以上にあっては、例えば窒素量４５［ａｔｏｍ％］以下になり、高温環境においても耐酸化特性を備えて、実用上適用し得るチェーンの摩耗性能を得ることができる。
【００２７】
請求項４又は１０に係る本発明によると、サイレントチェーン、ローラチェーン等のチェーンに用いて、過酷な環境下にあっても耐久性の優れたチェーンを提供することができる。
【００２８】
請求項５又は１１に係る本発明によると、サイレントチェーンは、ピンの相手側となる内側リンクプレートのピン孔又はロッカピンは接触面積が小さく、ピンによる相手攻撃性に対して厳しいが、ピン等の軸受部の一方の部材は、軟質な酸化物皮膜により相手攻撃性が低く、かつ該酸化物皮膜の過剰形成によるピン等の軸受部の一方の部材の摩耗の増大も低く、過酷環境下におけるサイレントチェーンに対して、ピン及び相手側の両方の摩耗をバランスよく低減して、高い信頼性で長寿命化を図ることができる。
【００２９】
請求項６又は１２に係る本発明によると、ピン及びブシュからなるローラチェーンに適用して、耐久性及び信頼性の高いローラチェーンを得ることができる。
【００３０】
請求項１３に係る本発明によると、過酷な使用環境となる次世代の内燃エンジン内のチェーンに適用されて、高い信頼性での長寿命化が可能となり、内燃エンジンの低燃費化等による地球環境の保護に貢献することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明を適用し得るサイレントチェーンを示す正面図。
【図２】（ａ）は、本発明に係るバナジウム炭窒化物（ＶＣＮ）からなる表面層を有するピン表面からの距離による成分比を示す図、（ｂ）は、バナジウム炭化物（ＶＣ）皮膜とバナジウム炭窒化物（ＶＣＮ）皮膜の表面からの窒素（Ｎ）量の変化を示す図、（ｃ）は、ピン表面部分の模式図。
【図３】温度による酸化物皮膜の厚さを示す図。
【図４】図３のＡ点及びＢ点におけるＶＣ皮膜及びＶＣＮ皮膜表面の酸化物皮膜を示す拡大写真。
【図５】硬質金属の炭化物、窒化物の格子定数を示す図。
【図６】各種硬質皮膜の靱性及び硬さを示す図。
【図７】各種硬質皮膜の摺動面粗さの試験時間による変化を示す図。
【図８】ＶＣ皮膜からなるピンを用いたチェーン（ＶＣチェーン）とＶＣＮ皮膜からなるピンを用いたチェーン（ＶＣＮチェーン）の伸びを示す図。
【図９】ＶＣチェーンとＶＣＮチェーンとの軸受部構成部品の摩耗を示す図。
【図１０】（ａ）は、上記ＶＣＮ皮膜を有するピンの窒素（Ｎ）量の変化によるチェーン伸び性能を示し、（ｂ）は、Ｎ量変化によるピン摩耗性能を示し、（ｃ）は、Ｎ量変化によるピン表面の硬さを示す図。
【図１１】（ａ）は、表面層のＮ量の違いによる硬さ及び靱性を示し、（ｂ）は、Ｎ量による摺動面粗さを示す図。
【図１２】他の元素を添加したＶＣＮ−（Ｔｉ，Ｓｉ）皮膜と上記ＶＣＮ皮膜を比較した図で、（ａ）は、Ｎ量変化による硬さを示し、（ｂ）は、Ｎ量変化によるピン摩耗性能を示す。
【図１３】（ａ）は、各種元素の表面層の皮膜靱性評価を示し、（ｂ）は、ＶＣＮ−ＭｏとＶＣＮ皮膜表面層のＮ量変化に対するチェーン伸び性能を比較した図、（ｃ）は、摺動面粗さを比較した図。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、図面に沿って本発明の実施の形態について説明する。本発明を適用し得るサイレントチェーン１は、図１に示すように、ピン２により内側リンクプレート３が交互に連続されて無端状に構成されており、これら内側リンクプレート３による（第２の）リンク５の幅方向最外側にガイドリンクプレート６が配置されている。上記ピン２は、左右ガイドリンクプレート６にカシメ、しまり嵌め等により固定、連結され、該ピン２が、前記内側リンクプレート３の長手方向両端部に形成されたピン孔７，７に摺動自在に嵌合している。上記ガイドリンクプレート６及びピン２により（第１の）リンク８が構成される。
【００３３】
従って、上記ピン２と上記リンクプレート３のピン孔７とが互いに相対摺動し得るチェーン用軸受部９を構成する。なお、上記ガイドリンクプレート６と幅方向で整列するガイドリンク列Ｇは、ピン２に対して内側リンクプレート３を含めて相対回転せず、該ガイド列に隣接するノンガイド列Ｎの内側リンクプレート３がピン２に対して相対回転して、サイレントチェーン１は、自由に屈曲し得るが、通常、ガイドリンク列Ｇ及びノンガイド列Ｎの内側リンクプレート３は同じものが用いられ、内側リンクプレート３を嵌合部材としてピン２との間で上記チェーン用軸受部９が構成される。
【００３４】
内側リンクプレート３は、左右１対のピン孔７，７とピン孔の中心を結ぶ線（ピッチライン）の内径側に１対の歯１０，１０とを有する。該歯１０は、その間のクロッチ１１部側に内側フランク面１２，１２が形成され、各歯の外側に外側フランク面１３，１３が形成されている。上記歯１０は、スプロケットの歯に内側フランク面１２及び外側フランク面１３が接合する噛合機構、例えば外側フランク面１３がスプロケット歯に接合して噛合を進行した後、内側フランク面１２がスプロケット歯に着座する（外股当り、内股着座）。
【００３５】
前記チェーン用軸受部９を構成する一方の部材、本実施の形態にあっては、ピン２に、所定厚さ（例えば略々６〜１２μｍ）のバナジウム炭窒化物（以下ＶＣＮという）皮膜からなる表面層が形成される。該表面層は、ピン母材の表面にバナジウム炭化物（ＶＣ）皮膜を形成する工程（バナジウム浸透拡散処理）と、上記ピン母材の表面に窒素（Ｎ）を浸透する工程（窒化処理）とにより、上記ＶＣＮ皮膜が形成される。なお、上記ＶＣＮ皮膜は、バナジウム（Ｖ）、チタン（Ｔｉ）、ニオブ（Ｎｂ）及びクロム（Ｃｒ）の硬質金属炭窒化物皮膜（ＭＣＮ）の代表として示すものである。
【００３６】
具体的には、ピン母材は、鋼材、例えば高炭素クロム軸受鋼（ＳＵＪ２）、クロムモリブデン鋼（ＳＣＭ）等の線材が用いられ、該線材が所定長さに切断される。該ピン母材は、まず、粉末パック法によるバナジウム浸透拡散処理（ＶＣ複合拡散浸透処理）が行われる。即ち、浸透材となるＦＶ（フェロバナジウム）、焼結防止材としてのＡｌ２Ｏ３（アルミナ、酸化アルミニウム）、反応助材（促進材）としてのＮＨ４Ｃｌ（塩化アンモニウム）からなる粉末がピン母材と共に炉内に入れられ、９００℃〜１１００℃に昇温され、所定時間保持された後、除冷される。これにより、ピン母材の表面に所定厚さのバナジウム炭化物（ＶＣ）皮膜が形成される。
【００３７】
ついで、上記ＶＣ皮膜が形成されたピン素材を、窒素雰囲気中で数時間加熱する窒化処理が行われる。即ち、上記炉内に、Ｎ２ガスを送って、１０００℃以上の高温で数時間加熱した後、除冷される。これにより、図２（ｃ）に示すように、鉄（Ｆｅ）を主体としたピン母材２０の表面の上記ＶＣ皮膜に窒素（Ｎ）が拡散浸透することにより結合してＶＣｘＮｙからなるバナジウム炭窒化物（ＶＣＮ）皮膜の表面層２１が形成され、かつ窒素（Ｎ）の含有量（比率）は、表面から母材の界面に向って徐々に低下するように傾斜変化している。該ＶＣＮ皮膜からなる表面層２１の極表面には、極く薄いバナジウム酸化物（ＶＯ）皮膜２２が形成されている。
【００３８】
図２（ａ）に示すように、ピン母材２０は、鉄（Ｆｅ）が主成分であり、該ピン母材の表面にＶＣＮ皮膜が形成され、該皮膜は、略々その全厚さに亘って略々同じ含有率のバナジウム（Ｖ）と、表面から母材界面に向って徐々に増える炭素（Ｃ）と、表面から母材界面に向って徐々に減少する窒素（Ｎ）を含有する。また、図２（ｂ）に示すように、ＶＣＮ皮膜は、窒素（Ｎ）量が表面では多く含有しているが、ピン母材界面に向って徐々に減少する。なお、バナジウム炭化物（ＶＣ）皮膜からなるピンは、窒素（Ｎ）量が略々０である。
【００３９】
チェーン用ピン（一方の部材）２は、軸受部９を構成する相手側部材（他方の部材）である内側リンクプレート３のピン孔７に対して相対摺動を繰り返しながら、ＶＣＮ皮膜極表面の酸化物（ＶＯ）皮膜２２が摺動摩耗している。該酸化物（ＶＯ）皮膜２２は、表面層２１のＶＣＮ皮膜より軟質で、従ってピン孔（相手側部材）に対する攻撃性が低く、かつ摺接すると鏡面となってピン自体及びピン孔の摩耗を抑制する。
【００４０】
図３は、タイミングチェーン等のチェーン軸受部の温度に対する上記酸化物皮膜の厚さを示す図である。上記酸化物皮膜は、表面層がＶＣ皮膜でも形成され、該酸化物（ＶＯ）皮膜がチェーンの耐久性に大きく影響を及ぼすことを本発明者等は発見し、更に潤滑環境が十分でない状態では、従来のＶＣ皮膜にあっては、上記酸化物皮膜が過剰に形成されて、それが該ＶＣピンの摩耗の増大に繋がることをつきとめた。内燃エンジンは、一層の燃費向上が求められており、摺動部材のフリクション低減を目的として潤滑油の剪断抵抗を減少するため、粘度の低い潤滑油が開発され、このように次世代エンジンを想定した場合、エンジン内の潤滑自体の環境は悪化して、チェーン軸受部の温度は高くなる傾向となる。
【００４１】
図４は、図３のＡ点、即ち温度が低い（従来のエンジン内環境）と、Ｂ点、即ち温度の高い（次世代エンジン内環境）において、従来タイプのＶＣピンと、本参考例によるＶＣＮピン表面の酸化物（ＶＯ）皮膜を撮影した写真（透過型電子顕微鏡ＴＥＭ像）である。なお、図４は、元画像を同じ倍率になるようにサイズを調整したものである。チェーン用軸受部の温度が低いＡ点においては、従来タイプのＶＣピンの酸化物皮膜も本実施の形態によるＶＣＮピンの酸化物皮膜も、略々同じ厚さ（約２ｎｍ）である。潤滑環境が悪くなって軸受部の温度が局部的に高くなるＢ点において、ＶＣピンは、酸化物皮膜が大幅に厚くなるが（例えば１０倍を越える厚さ）、ＶＣＮピンは、酸化物皮膜の厚さの変化は少ない（例えば２倍を越えることはない）。図３は、上記図４に示すＶＣピン及びＶＣＮピンの複数の温度における酸化物皮膜の層厚を測定した結果から導き出されたもので、ＶＣピンにおける酸化物皮膜の厚さは、温度が高くなる程急激に厚くなるが、ＶＣＮピンにおける酸化物皮膜厚さは、ＶＣピンに比して温度に対して大幅に変化が小さい。これは、ＶＣに比してＶＣＮの方が酸素との結合（酸化）が抑制され、ＶＣＮは耐酸化性が高いため、酸化物の過剰形成が抑制されるものと推測する。
【００４２】
図５に示すように、バナジウム炭化物（ＶＣ）とバナジウム窒化物（ＶＮ）とは、同じＮａＣｌ構造の結晶構造からなり、その格子定数は、ＶＣが４．１８２（Å）、ＶＮが４．１２８（Å）であり、ＶＮがＶＣより小さい。バナジウム炭窒化物ＶＣＮの格子定数を測定して、Ｎ量１０［ａｔｏｍ％］のＶＣＮ（Ｎ１０％）で４．１６４、Ｎ量３０［ａｔｏｍ％］のＶＣＮ（Ｎ３０％）で４．１４７を得た。即ち、ＶＣ，ＶＮとも同じＮａＣｌ構造の結晶構造をもち、格子間距離が短くなることで、酸素（Ｏ）の拡散浸透が抑制されるものと推測した。これにより、ＶＣＮ皮膜は、ＶＣ皮膜に比して酸化物の生成が抑制され、特に高温で酸化速度が速くなることが抑制され、高温環境での酸化物皮膜の肥大化が抑制される。また、該酸化物皮膜の抑制機能は、窒素（Ｎ）量が多い程高くなる。
【００４３】
図６は、各硬質材料による皮膜の靱性と硬さとの関係を示す。なお、靱性は、ナノインデンテーション法で算出されるクリープをパラメータとして定義しており、単位はパーセント［％］である。例えばビッカース試験によるダイヤモンド圧子負荷に伴う皮膜の破壊モデルを考えると、クリープが大きい程クラックが少なく、これは、皮膜靱性が高い程、軸受荷重が大きくなっても、皮膜耐力が高いことを意味する。図６において、硬さは、ＴｉＣが高く、ＣｒＣが低く、ＶＣＮ及びＶＣは、その中間にあり、かつ靱性は高いが、特にＶＣＮは、ＶＣに比して靱性が高いことを示している。従って、ＶＣＮピンは、他の材料ＣｒＣ，ＴｉＣだけでなく，従来摩耗性能に優れたＶＣピンに比しても靱性が高く、皮膜のミクロ的な破壊、即ち摺動面のあれが進みにくく、摺動相手材への攻撃性が低く、摩耗性能が優れている。
【００４４】
図７は、各硬質皮膜（ＴｉＣ，ＣｒＣ，ＶＣ，ＶＣＮ）のピンに所定荷重を負荷した状態での試験時間に対する摺動面粗さの変化を示す。なお、粗さは十点平均粗さＲｚｊｉｓを用いており、単位は［μｍ］である。図７から、ＶＣ及びＶＣＮ皮膜が、他の硬質皮膜（ＴｉＣ，ＣｒＣ）に比して、上述した酸化物皮膜の形成により摺動面粗さが低いが、特にＶＣＮ皮膜は、ＶＣ皮膜に対しても、長時間に亘って摺動面粗さを低く維持することが解る。図６及び図７に示すように、ＶＣＮピンは、他の硬質皮膜（ＴｉＣ，ＣｒＣ）だけでなく、ＶＣピンに比しても摺動特性に優れ、摩耗性能が向上していることが解る。
【００４５】
図８は、次世代エンジンを想定した潤滑環境の悪い状態でのチェーンの摩耗伸び試験結果を示した図である。該環境にあっては、潤滑不良により軸受部に局部発熱を生じ、また面圧が増大し、その結果、従来のＶＣピンを用いたチェーンは、所定駆動時間でチェーン摩耗伸び率が急速に増大する。ＶＣＮピンを用いたチェーンは、全試験駆動時間に亘って略々一定のチェーン摩耗伸びを維持している。
【００４６】
図９は、ＶＣピンを用いたチェーンとＶＣＮピンを用いたチェーンによる部品摩耗を示し、白抜き部分は相手方である内側リンクプレートのピン孔の摩耗量、ハッチング部分はピン自体の摩耗量、黒丸は、ピン孔とピンとの摩耗比率を示す。ＶＣ皮膜は、希薄潤滑による高温環境下にあっては、図３及び図４に示すように、酸化物（ＶＯ）皮膜が過剰に成長し、該軟質でかつ厚い酸化物皮膜は表面から剥離し易く、ピン自体の早期摩耗の原因となるが、ＶＣＮ皮膜は、局部発熱により高温状態になっても、酸化物（ＶＯ）皮膜が過剰に成長して過度に厚くなることはなく、所定厚さに維持される酸化物皮膜は、相手側であるピン孔との間に軟質でかつ鏡面からなる摺接面を保持しつつ、剥離又は欠損が少なく、ピン自体が早期に摩耗することはない。これにより、図９のピン摩耗に示すように、ＶＣＮピンは、ＶＣピンに比して摩耗量が少ない。
【００４７】
ＶＣＮ皮膜は、ＶＣ皮膜に比して、図６に示すように靭性が高く、かつ図７に示すように摺動面粗さが低い。これにより、比較的高い面圧が軸受摺動面に作用しても、ピン表面層２１は、面粗度の低い鏡面に保持され、上記比較的薄い酸化物皮膜２２の介在と相俟って、軸受相手部材であるピン孔に対する攻撃性が低く、内側リンクプレートのピン孔の摩耗量は、ＶＣピンを用いたチェーンに比して低い。従って、チェーン摩耗伸びの原因となるピン摩耗量及びピン孔摩耗量は、ＶＣピンに対してＶＣＮピンを用いたチェーンが共に低く、ＶＣＮピンを用いたチェーンは、ＶＣピンを用いたチェーンに比してチェーン摩耗伸びが小さい。
【００４８】
上述したように、ピン表面の酸化物皮膜厚さは、ＶＣピンに比してＶＣＮピンは大幅に薄いので、共に減少しているピン摩耗量及びプレートのピン孔摩耗量であっても、高温環境下にあってはピン摩耗量の減少が著しいので、ピン摩耗比率は、ＶＣＮチェーンがＶＣチェーンに比して低い。
【００４９】
ついで、ＶＣＮ皮膜からなるピン表面層２１の表面における窒素（Ｎ）比率について説明する。Ｎは、窒化処理によりピン表面から浸透するので、ピン表面層２１の表面が最も含有量（比率）が高く、図２（ｂ）に示すように、母材界面に向って徐々に減少する。チェーンの伸び性能（グラフ上方が伸びが小さい）は、図１０（ａ）に示すように、Ｎ量が１０［ａｔｏｍ％］以上において、その比率が増加するに従って高くなり、３０［ａｔｏｍ％］を越える辺りで飽和し、４５［ａｔｏｍ％］以上では低下する。ピン摩耗性能（グラフ上方が摩耗が小さい）は、図１０（ｂ）に示すように、Ｎ量が１０［ａｔｏｍ％］以上ではその比率が増加するに従って高くなり、３０［ａｔｏｍ％］を越える辺りで飽和し、４５［ａｔｏｍ％］以上では低下する。ピン表面層２１の表面硬度（ビッカース硬度Ｈｖ０．１）は、図１０（ｃ）に示すように、Ｎ量比率が大きくなる程低くなる。エンジンオイルに混入する煤の硬さは、８００〜１５００Ｈｖであり、煤による皮膜表面のアブレシブ摩耗傷を考慮すると、ピン表面での硬さは、１６００［Ｈｖ０．１］以上が好ましい。以上を考慮すると、ピン表面層表面の窒素（Ｎ）の比率は、１０［ａｔｏｍ％］以下では、ピン摩耗抑制効果が十分ではなく、４５［ａｔｏｍ％］以上では、内燃エンジン内で発生する煤より硬さが低くなる可能性があり、該煤によるピン摩耗の増加が懸念されるので、１０〜４５［ａｔｏｍ％］の範囲が好適である。
【００５０】
図１１は、Ｎ量の摺動面に対する影響を示す。表面層の皮膜靭性は、図１１（ａ）に示すように、Ｎ量が多い程高い。また、摺動面粗さは、図１１（ｂ）に示すように、Ｎ量が多い程小さい。従って、ピン表面の摩耗を考慮した場合、所定量以下の範囲にあっては、Ｎ量比率が多い程好ましい。
【００５１】
上記ＶＣＮ皮膜からなるピンは、摩耗量はＶＣピンに比して少ないが、使用により徐々に摩耗する。ピン表面層２１におけるＮ量は、表面から母材界面に向って徐々に減少するため、酸化物皮膜の過剰形成の抑制効果も徐々に減少するが、該減少はゆっくりと変化するため、ピン摺動面の鏡面を長期に亘って保つことができ、かつ上記Ｎ量の急激な変化点がないので、ＶＣＮ皮膜の欠損及び剥離を防止できる。
【００５２】
ついで、一部変更した実施の形態について、図１２、図１３に沿って説明する。本実施の形態は、上述したＶＣＮ皮膜に対して、チタン（Ｔｉ）、シリコン（Ｓｉ）、モリブデン（Ｍｏ）等の高機能化元素を添加して、ＶＣＮ皮膜に、これら高機能化元素を固溶する。なお、高機能化元素とは、Ｔｉ又はＳｉのようなＶ系硬質皮膜の硬度を高める元素又はＭｏ等の高いクリープ（靱性）特性を有する元素等の添加によりＶＣＮ皮膜の特性を向上する元素を意味する。また、該高機能化元素を添加した皮膜は、ＶＣＮ皮膜を基礎とするので、上述した酸化物皮膜が同様に形成され、かつ高温環境において該酸化物皮膜が過剰に形成されることを抑える耐酸化特性を同様に備える。なお、Ｔｉ，Ｓｉ，Ｍｏ等の高機能化元素は、Ｖ，Ｃ，Ｎの主要成分に比して、その含有割合が大幅に少ない。
【００５３】
図１２は、高硬度化元素であるＴｉ又はＳｉをＶＣＮ皮膜に添加して固溶した実施の形態［ＶＣＮ−（Ｔｉ，Ｓｉ）と表記］を示す。該ＶＣＮ−（Ｔｉ，Ｓｉ）皮膜は、図１２（ａ）に示すように、上記ＶＣＮ皮膜に比し、すべてのＮ量において高い硬度を有する。皮膜におけるＮ量が多くなると、硬さが低くなる。上記ＶＣＮ皮膜では、煤の硬さにより低くなる可能性があるため、４５［ａｔｏｍ％］以下にする必要があったが、本ＶＣＮ−（Ｔｉ，Ｓｉ）皮膜では、各Ｎ量に対して高い硬さとなるので、その分多いＮ量を用いることが可能となる。
【００５４】
図１２（ｂ）は、Ｎ量変化に対するピン摩耗性能を示す図で、ＶＣＮ皮膜にあっては、Ｎ量が４５［ａｔｏｍ％］以上になると、摩耗性能が低下したが、本ＶＣＮ−（Ｔｉ，Ｓｉ）皮膜では、Ｎ量が４５［ａｔｏｍ％］を超えても、摩耗性能が直ちに低下することはない。
【００５５】
図１３は、高靱化元素であるＭｏをＶＣＮ皮膜に添加して固溶した実施の形態（ＶＣＮ−Ｍｏと表記）を示す。該ＶＣＮ−Ｍｏ皮膜は、図１３（ａ）に示すように、硬さは、ＶＣ皮膜、１０［ａｔｏｍ％］のＶＣＮ（Ｎ１０％）皮膜と略々同じであるが、皮膜靱性パラメータ（特性）は、ＶＣ皮膜、ＶＣＮ（Ｎ１０％）皮膜より高く、優れた特性を有する。従って、Ｎ量の変化に対するチェーン伸び性能は、図１３（ｂ）に示すように、ＶＣＮ皮膜に比して優れており、特にＮ量が低い状態で優れており、Ｎ量が１０［ａｔｏｍ％］以下でも適用可能となる。
【００５６】
ピン表面の摺動面粗さは、上述したようにＶＣ皮膜に比してＶＣＮ（Ｎ１０％）皮膜が低いが、同じＮ量［１０ａｔｏｍ％］のＶＣＮ（Ｎ１０％）−Ｍｏ皮膜は、上記ＶＣＮ（Ｎ１０％）より更に低い。従って、本ＶＣＮ−Ｍｏ皮膜からなる表面層を有するピンは、高い靱性により皮膜の欠損及び剥離を防止でき、また低い摺動面粗さによりピン孔に対する攻撃性が低くかつ高い耐摩耗性を有する。
【００５７】
上記ＶＣＮ−Ｍｏ皮膜は、添加元素としてＭｏを添加したＦＶ（フェロバナジウム）を浸透材として、焼結防止材としてＡｌ２Ｏ３（アルミナ、酸化アルミニウム）、反応助材（促進材）としてＮＨ４Ｃｌ（塩化アンモニウム）を、ピン母材と共に炉に入れる、いわゆる粉末パック法によるバナジウム浸透拡散処理において、上記反応助材としてのＮＨ４Ｃｌから分解生成される窒素（Ｎ）が、Ｍｏを反応媒体として拡散浸透してＶＣＮ−Ｍｏ皮膜が形成される。即ち、上述した窒化処理を行うことなく、ＶＣＮ−Ｍｏ皮膜が形成される。該皮膜は、主成分としてのＶとＣの他、１０［ａｔｏｍ％］に近い窒素（Ｎ）と微量のＭｏが含まれる。
【００５８】
上記高機能化元素を固溶したＶＣＮ−（Ｔｉ，Ｓｉ，Ｍｏ）皮膜は、浸透材としてＴｉ，Ｓｉ，Ｍｏ等の高機能化元素を添加したフェロバナジウム（ＦＶ）を用いた上述した粉末パック法によりＶＣ−（Ｔｉ，Ｓｉ，Ｍｏ）皮膜を形成した後、窒化処理を行ってＶＣＮ−（Ｔｉ，Ｓｉ，Ｍｏ）皮膜を形成する。該粉末パック法は、Ｔｉ，Ｓｉに限らず、Ｍｏの場合にも適用でき、上記Ｍｏを反応媒体とするＶＣＮ−Ｍｏに比して、Ｍｏの含有量を調整できると共に、窒化処理により窒素（Ｎ）量も調整することができる。
【００５９】
なお、Ｔｉ，Ｓｉ，Ｍｏ等の高機能化元素は、そのうちの１個のみを添加してもよく、また複数添加してもよい。また、上記高機能化元素は、Ｔｉ，Ｓｉ，Ｍｏに限らず、タングステン（Ｗ）、コバルト（Ｃｏ）、タンタル（Ｔａ）、マンガン（Ｍｎ）等の他の元素でもよい。
【００６０】
また、前記硬質金属は、上述したようにバナジウム（Ｖ）が望ましいが、チタン（Ｔｉ）、ニオブ（Ｎｂ）、クロム（Ｃｒ）の他の硬質金属も、同様に炭窒化して適用可能である。図５に示すように、Ｔｉにあっては、格子定数がＴｉＣで４．３１８６（Å）、ＴｉＮで４．２３５（Å）、ＴｉＣＮは、Ｎ量に応じて中間値をとる。Ｎｂにおいても、格子定数がＮｂＣで４．４６９１（Å）、ＮｂＮで４．４３９（Å）、ＮｂＣＮは、Ｎ量に応じた中間値をとる。従って、前記ＶＣＮでの説明と同様に、ＴｉＣＮ，ＮｂＣＮは、ＴｉＣ，ＮｂＣに比して格子間距離が短くなることで、酸素（Ｏ）の拡散浸透を抑制し、耐酸化特性、特に高温環境での耐酸化特性を備える。
【００６１】
ＣｒＣは、結晶構造がＮａＣｌ構造でなく、酸化物皮膜の成長が進みにくいが、常温において、Ｖ，Ｔｉ，Ｎｂ系の酸化物皮膜が約２ｎｍであるのに比し、約２０ｎｍと厚い酸化物皮膜を形成する。チェーン用ピン等に用いて、上記厚い酸化物皮膜が摩耗により削られ又は剥離した後直ちに再生回復することを考えれば、上述した高温環境にて過剰に生成される上述した酸化物皮膜と同等となり、かつＣｒＮが上記ＮａＣｌ構造からなり、かつ格子定数が４．１２であるので、ＣｒＣＮは、上述説明と同様に耐酸化特性を備える。
【００６２】
なお、硬質金属炭窒化物からなる表面層は、上記Ｖ，Ｔｉ，Ｎｂ，Ｃｒの１種だけでなく、複数種混在してもよく、また、上記硬質金属、炭素、窒素だけでなく、上記高機能化元素に限らず、高機能化元素の外の元素を添加してもよい。
【００６３】
上記実施の形態は、硬質金属炭窒化物皮膜からなる表面層をサイレントチェーンのピンに形成したが、これに限らず、チェーン用軸受部を構成する２個の部材の少なくとも１個に上記表面層を形成すればよい。例えば、サイレントチェーンのピンに代えて、又はピンに加えて内側リンクプレート、特にそのピン孔に表面層を形成してもよい。また、サイレントチェーンに限らず、軸受部の一方の部材を構成するピンを有する第１のリンクと、軸受部の他方の部材を構成する嵌合部材を有する第２のリンクとを、上記軸受部により無端状に連結したチェーンに適用可能である。例えば、サイレントチェーンの場合、第１のリンクがガイドリンクプレートを有し、第２のリンクが内側リンクプレートを有する。また、ローラチェーンの場合、軸受部は、一方の部材であるピンと該ピンを嵌合する嵌合部材を構成する他方の部材であるブシュとからなり、第１のリンクがアウタリンクプレートを有し、第２のリンクがインナリンクプレートを有する。また、チェーンを連結するピンが、互いに接触する円弧状の当接面を有する１対のロッカピンである場合のロッカピンにも、上記硬質金属炭窒化物皮膜を適用することができる。
【００６４】
本発明は、内燃エンジン内において、クランクシャフトの回転をカムシャフトに伝達するタイミングチェーンに用いて好適であるが、これに限らず、カム、バランサ、オイルポンプの駆動を含む内燃エンジン内チェーンに適用してもよく、さらにエンジン内以外のチェーンに適用することも可能である。
【００６５】
また、上記実施の形態では，ＶＣＮ皮膜の形成方法として、ＶＣ皮膜形成後に１０００℃以上で窒化処理したが、これに限らず、低温条件やアンモニア雰囲気でもＶＣＮ皮膜の形成が可能である。また、浸透拡散処理と窒化処理を同時に行ってもよい。
【符号の説明】
【００６６】
１          （サイレント）チェーン
２          一方の部材（ピン）
３，７      他方の部材（嵌合部材、内側リンクプレート、ピン孔）
５          第２のリンク
６          ガイドリンクプレート
８          第１のリンク
９          チェーン用軸受部
１０          歯
２０          （ピン）母材
２１          表面層
２２          酸化物皮膜
Ｍ（Ｖ，Ｔｉ，Ｎｂ，Ｃｒ）  硬質金属
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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