(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
テキスタイルの撥水性を向上させる、および水溶性の汚れを防ぐテキスタイルの機能を向上させることの少なくとも１つに係る適用方法であって、
ａ）乳化液体組成物をテキスタイルに適用する段階と、
ｂ）任意に、前記テキスタイルに適用される前記組成物の量を調節する段階と、
ｃ）処理された前記テキスタイルを乾くまで乾燥する段階と、
ｄ）処理された前記テキスタイルを１００〜２００℃の間の範囲内の温度で硬化する段階と、
ｅ）水で洗浄すること、および任意に、処理された前記テキスタイルを再度乾燥することにより、処理された前記テキスタイルから、未反応の前記組成物の残留物を任意に除去する段階と、を含む方法であって、
前記乳化液体組成物は、
水と、
１２より多く１８個より小さいか等しい炭素原子の長さを有するアルキル鎖を持つアルキルアルコキシシランと、
乳化剤、界面活性剤、増粘剤、および安定剤のうち少なくとも１つと、
水溶性の酸触媒と、
複数の不可避的不純物と、
１．９〜４．２の間の範囲内のｐＨと、を含む、適用方法。
【請求項２】
柔軟性および耐久性および向上された撥水性を付与し、
ａ）乳化液体組成物をテキスタイルに適用する段階と、
ｂ）柔軟性および前記撥水性の耐久性向上のために、任意に、前記組成物に複数のアミノシリコーンを追加する段階と、
ｃ）任意に、テキスタイルに適用される調製物の量を調節する段階と、
ｄ）処理された前記テキスタイルを乾くまで乾燥する段階と、
ｅ）処理された前記テキスタイルを１００〜２００℃の間の範囲内の温度で硬化する段階と、
ｆ）水で洗浄すること、およびその後任意に、再度乾燥することにより、処理された前記テキスタイルから、未反応の前記調製物の残留物を任意に除去する段階と、を含む方法であって、
前記乳化液体組成物は、
水と、
１２より多く１８個より小さいか等しい炭素原子の長さを有する前記アルキル鎖を持つアルキルアルコキシシランと、
乳化剤または増粘剤または界面活性剤または安定剤の少なくとも１つと、
水溶性の酸触媒と、
複数の不可避的不純物と、を含む、請求項１に記載の適用方法。
【請求項３】
前記乳化液体組成物を適用する方法は、ソーキング、含浸、パディング、ディッピング、スプレー、ブラッシング、コーティング、ローリング、泡塗布、浸透、真空含浸処理から選択され、あるいは前記液体組成物を適用する他の手段による、請求項１または２に記載の適用方法。
【請求項４】
前記テキスタイルに適用される前記組成物の量を前記調節する段階は、複数のロールのニップ圧または空気圧負荷調整を調節することにより、エマルジョンを生地に適用し、ウェットアップテークを制御する工業パディング機またはフーラードを使用してなされ、
前記ウェットアップテークは、未処理のテキスタイルに対し、３０〜１００ｗ／ｗ％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項５】
前記乳化液体組成物中の前記アルキルアルコキシシランは、乳化溶液の全重量に対し、２〜１０ｗ／ｗ％の濃度で追加される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項６】
前記乳化液体組成物中の前記酸触媒は、乳化溶液の全重量に対し、１〜７ｗ／ｗ％の間の範囲内の濃度である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項７】
前記乳化液体組成物中の前記乳化剤または複数の前記乳化剤の組み合わせは、乳化溶液の全重量に対し、０．９〜１．１ｗ／ｗ％の間の範囲内の濃度である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項８】
前記乳化液体組成物中の含水量は、乳化溶液の全重量に対し、８０〜９７．５ｗ／ｗ％である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項９】
前記乳化液体組成物中の含水量は、乳化溶液の全重量に対し、２０〜８０ｗ／ｗ％の間の範囲内であり、前記適用方法における使用前に、付加的な量の水が追加されてよい、請求項１〜７のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項１０】
前記アルキルアルコキシシランは、アルコキシ基が、アセトキシ、メトキシ、エトキシ、ｎ‐プロポキシ、イソプロポキシまたはｎ‐ブトキシ、イソブトキシまたはｔｅｒｔ‐ブトキシから選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項１１】
前記アルキルアルコキシシランは、ヘキサデシルトリメトキシシランおよびオクタデシルトリメトキシシランのうち少なくとも１つの、ｎ‐、イソまたはそれらの複数の混合物から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項１２】
前記アルキルアルコキシシランのアルキル基は、直鎖状、分岐状または環状の炭素鎖あるいは直鎖状の飽和炭素鎖である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項１３】
前記アルキルアルコキシシランは、ｎ‐若しくはイソ構造のヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシランまたは複数のｎ‐オクタデシルトリメトキシシランまたはそれらの複数の混合物から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項１４】
前記乳化液体組成物は、１．９〜３．９の間の範囲内のｐＨを有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項１５】
前記乳化液体組成物中の前記水溶性の酸触媒は、１４〜４の範囲内のｐＫａを有する、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項１６】
前記乳化液体組成物中の前記乳化剤は、非イオン性またはイオン性の乳化剤である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項１７】
前記酸触媒は、ルイス酸、またはブレンステッド酸である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項１８】
前記酸触媒は、有機酸である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項１９】
前記酸触媒は、ｐ‐トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、リンゴ酸、マレイン酸、グリオキシル酸、クエン酸、ギ酸、ピルビン酸、酒石酸、フタル酸、アセチルサリチル酸、サリチル酸、乳酸、ジヒドロキシフマル酸、マンデル酸、マロン酸、グリコール酸、酢酸、塩酸、硫酸およびシュウ酸のうち任意のものから選択される、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項２０】
処理された前記テキスタイルを前記乾燥する段階は、１５〜１８０℃の間の範囲内の温度で、乾くまで行われる、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項２１】
処理された前記テキスタイルを前記硬化する段階は、１３０〜１８０℃の間の範囲内の温度で行われる、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の適用方法。
【請求項２２】
請求項１および請求項３〜２１のいずれか一項に係る適用方法において使用される乳化液体組成物であって、
水と、
１２より多く１８個より小さいか等しい炭素原子の長さを有する前記アルキル鎖を持つアルキルアルコキシシランと、
乳化剤、界面活性剤、増粘剤、および安定剤のうち少なくとも１つと、
水溶性の酸触媒と、
複数の不可避的不純物と、を含む、乳化液体組成物。
【請求項２３】
請求項２〜２１のいずれか一項に係る適用方法において使用される乳化液体組成物であって、
水と、
１２より多く１８個より小さいか等しい炭素原子の長さを有する前記アルキル鎖を持つアルキルアルコキシシランと、
乳化剤、界面活性剤、増粘剤、および安定剤のうち少なくとも１つと、
水溶性の酸触媒と、
複数のアミノシリコーンと、
複数の不可避的不純物と、を含む、乳化液体組成物。
【請求項２４】
前記複数のアミノシリコーンは、前記組成物中に、０．１〜１０ｗ／ｗ％の量で存在する、請求項２３に記載の乳化液体組成物。
【請求項２５】
請求項１〜２１のいずれか一項に係る適用方法を使用して処理された、耐久撥水性であり、水溶性の汚れを防止する、テキスタイル。
【請求項２６】
前記テキスタイルは、前記テキスタイルの５より大きいか等しい回数の洗浄後、ＩＳＯ３より大きいか等しい、ＩＳＯ４９２０スプレー試験の結果を有する、請求項２５に記載のテキスタイル。
【請求項２７】
請求項１〜２１のいずれか一項に係る適用方法による、請求項２２または２３に係る前記乳化液体組成物のテキスタイルを耐久防水性にする使用。
【請求項２８】
請求項１〜２１のいずれか一項に係る適用方法による、請求項２２または２３に係る前記乳化液体組成物のテキスタイルを水溶性の汚れに対する耐久防汚性にする使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な洗浄および／または風化耐久性を備えた、優れた撥水加工がされた複数のテキスタイルを取得するための方法および水性化学組成物に関する。
【０００２】
本発明は、水性シランエマルジョンを用いて複数のテキスタイルを処理する方法およびその調製のための方法に関する。
【０００３】
工業的に、本発明による水性シランエマルジョンが、ファブリックまたはテキスタイルに適用され、耐久性のある高撥水加工がされたファブリックを産出する。
【０００４】
本発明により適用されるエマルジョンは、アルコキシシラン、酸、少なくとも１つの乳化剤および水から成る乳化剤系を含む。本発明によるエマルジョンは、２つの相に分離せず、時間が経っても、安定している。本発明は、撥水性を実現すべく、複数のテキスタイルの処理のためのフッ素ベースの複数の化合物の使用に対する代替的な方法を、水性シラン組成物および特定の適用プロセスを提供することにより、提供する。本発明の組成物は、疎水化剤（シラン）、（酸ベースの）触媒、乳化剤および溶媒としての水を選択する結果、もたらされるものである。
【０００５】
当該組成物は、複数の工業上関連するプロセス時において適用されてよく、複数の高耐久性のある撥水加工がされたテキスタイルをもたらすことが示される。
【０００６】
本発明は、テキスタイルの撥水性を向上させる、および／または水溶性の汚れを防ぐテキスタイルの機能を向上させる適用方法に関し、ａ）乳化液体組成物をテキスタイルに適用する段階と、ｂ）任意に、上記テキスタイルに適用される上記調製物の量を調節する段階と、ｃ）処理された上記テキスタイルを乾くまで乾燥する段階と、ｄ）処理された上記テキスタイルを１００〜２００℃の間の範囲内の温度で硬化する段階と、ｅ）水で洗浄すること、および任意に、処理された上記テキスタイルを再度乾燥することにより、処理された上記テキスタイルから、未反応の上記調製物の残留物を任意に除去する段階と、を含む方法であって、上記乳化液体組成物は、水と、１０〜３０個の炭素または１２より多く１８個より小さいか等しい炭素原子の長さを有するアルキル鎖を持つアルキルアルコキシシランと、乳化剤、界面活性剤、増粘剤、および／または安定剤のうち少なくとも１つと、水溶性の酸触媒と、複数の不可避的不純物と、を含む。
【０００７】
代替的な方法によると、柔軟性および耐久性のために複数のアミノシリコーンが追加され、それにより、次の複数の段階が続く。ａ）乳化液体組成物をテキスタイルに適用する段階と、ｂ）柔軟性および上記撥水性の耐久性向上のために、任意に、上記組成物に複数のアミノシリコーンを追加する段階と、ｃ）任意に、テキスタイルに適用される調製物の量を調節する段階と、ｄ）処理された上記テキスタイルを乾くまで乾燥する段階と、ｅ）処理された上記テキスタイルを１００〜２００℃の間の範囲内の温度で硬化する段階と、ｆ）水で洗浄すること、およびその後任意に、再度乾燥することにより、処理された上記テキスタイルから、未反応の上記調製物の残留物を任意に除去する段階と、を含む方法であって、上記乳化液体組成物は、水と、１０〜３０個の炭素、または例えば１２〜３０個の炭素の長さを有する上記アルキル鎖を持つアルキルアルコキシシランと、乳化剤、増粘剤、界面活性剤、または安定剤の少なくとも１つと、水溶性の酸触媒と、複数の不可避的不純物と、を含む。
【０００８】
本発明による本適用方法は、次の複数の判断および特徴のうちいずれかを任意の組み合わせにおいて備えてよい。
【０００９】
本発明による適用方法は、上記乳化液体組成物が、４．５未満または１．８〜４．３の間の範囲内または１．９〜４．２の間の範囲内のｐＨを有する。
【００１０】
本発明による適用方法は、上記乳化液体組成物を適用する方法が、ソーキング、含浸、パディング、ディッピング、スプレー、ブラッシング、コーティング、ローリング、泡塗布、浸透、真空加圧含浸処理から選択され、あるいは上記液体組成物を適用する他の手段によるものである。
【００１１】
本発明による適用方法は、上記テキスタイルに適用される上記組成物の量を上記調節する段階が、複数のロールのニップ圧または空気圧負荷調整を調節することにより、上記エマルジョンを生地に適用し、ウェットアップテークを制御する工業パディング機またはフーラードを使用してなされ、上記ウェットアップテークは、未処理のテキスタイルに対し、３０〜１００ｗ／ｗ％である。
【００１２】
本発明による適用方法は、上記乳化液体組成物中の上記アルキルアルコキシシランは、乳化溶液の全重量に対し、２〜１０ｗ／ｗ％の濃度で追加される。
【００１３】
本発明による適用方法は、上記乳化液体組成物中の上記酸触媒は、上記乳化溶液の全重量に対し、＜８ｗ／ｗ％または１〜７ｗ／ｗ％の間の範囲内の濃度である。
【００１４】
本発明による適用方法は、上記乳化液体組成物中の上記乳化剤または複数の上記乳化剤の組み合わせは、上記乳化溶液の全重量に対し、＜２ｗ／ｗ％または０．９〜１．１ｗ／ｗ％の間の範囲内の濃度である。
【００１５】
本発明による適用方法は、上記乳化液体組成物中の含水量は、上記乳化溶液の全重量に対し、８０〜９７．５ｗ／ｗ％または８７〜９４ｗ／ｗ％である。
【００１６】
本発明による適用方法は、上記乳化液体組成物中の上記含水量は、上記乳化溶液の全重量に対し、８０ｗ／ｗ％未満または２０〜８０ｗ／ｗ％の間の範囲内であり、上記適用方法における使用前に、水の追加量が追加されてよい。
【００１７】
本発明による適用方法は、上記アルキルアルコキシシランは、アルコキシ基が、アセトキシ、メトキシ、エトキシ、ｎ‐プロポキシ、イソプロポキシまたはｎ‐ブトキシ、イソブトキシまたはｔｅｒｔ‐ブトキシから選択される。
【００１８】
本発明による適用方法は、上記乳化液体組成物中の上記アルキルアルコキシシランは、１２より多く１８個より小さいか等しい炭素の炭素原子の数を備えるアルキル鎖を有する基から選択される。
【００１９】
本発明による適用方法は、上記アルキルアルコキシシランは、ヘキサデシルトリメトキシシランおよび／またはオクタデシルトリメトキシシランの、ｎ‐、イソまたはそれらの複数の混合物から選択される。
【００２０】
本発明による適用方法は、上記アルキルアルコキシシランの上記アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状の炭素鎖あるいは不飽和状および飽和状の炭素鎖である。
【００２１】
本発明による適用方法は、上記アルキルアルコキシシランは、ｎ‐若しくはイソ構成のヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシランまたは複数のｎ‐オクタデシルトリメトキシシランまたはそれらの複数の混合物から選択される。
【００２２】
本発明による適用方法は、上記乳化液体組成物は、３．９未満または１．９〜３．９の間の範囲内のｐＫａを有する。
【００２３】
本発明による適用方法は、上記乳化液体組成物中の上記水溶性の酸触媒は、６より小さいか等しいｐＫａ、または１４〜４の範囲内のｐＫａを有する。
【００２４】
本発明による適用方法は、上記乳化液体組成物中の上記乳化剤は、非イオン性、カチオン性またはイオン性の乳化剤である。
【００２５】
本発明による適用方法は、上記酸触媒は、ルイス酸、またはブレンステッド酸である。
【００２６】
本発明による適用方法は、上記酸触媒は、有機酸または無機酸である。
【００２７】
本発明による適用方法は、上記酸触媒は、ｐ‐トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、リンゴ酸、マレイン酸、グリオキシル酸、クエン酸、ギ酸、ピルビン酸、酒石酸、フタル酸、アセチルサリチル酸、サリチル酸、乳酸、ジヒドロキシフマル酸、マンデル酸、マロン酸、グリコール酸、酢酸、塩酸、硫酸およびシュウ酸のうち任意のものから選択される。
【００２８】
本発明によるテキスタイルを撥水性および／または水溶性の汚れに対する防汚性を付与するための適用方法は、処理されたテキスタイルの乾燥が、１５〜１８０℃の間の範囲内または１５〜１７０℃の間の範囲内の温度で乾くまで行われる。
【００２９】
本発明によるテキスタイルを撥水性および／または水溶性の汚れに対する防汚性を付与するための適用方法は、処理された上記テキスタイルを硬化する段階は、１００〜１８０℃の間の範囲内または１５０〜１８０℃の間の範囲内の温度で行われる。５分より短いか等しい、例えば０〜５分間である。
【００３０】
更に、本発明はまた以下に関する。
【００３１】
本発明による適用方法において使用される、乳化液体組成物。
【００３２】
本発明による適用方法を使用して処理された、耐久撥水性であり、水溶性の汚れを防止する、テキスタイル。
【００３３】
上記テキスタイルは、上記テキスタイルの５より大きいか等しい回数の洗浄後、ＩＳＯ３より大きいか等しい、ＩＳＯ４９２０スプレー試験の結果を有する、本発明によるテキスタイル。
【００３４】
本発明による適用方法による、本発明による乳化液体組成物の、テキスタイルを耐久防水性にする使用。
【００３５】
本発明による適用方法による、本発明による乳化液体組成物の、テキスタイルを例えば、ワイン、ケチャップ、コーヒーまたは泥といった水溶性の汚れに対する耐久防汚性にする使用。
【００３６】
明細書を通して、組成物という用語が、撥水加工および／または水溶性の汚れ防止加工がされた、複数のテキスタイルの取得方法にいて用いられる調製物を特定するために使用される。
［背景技術］
【００３７】
複数の耐久撥水加工は、複数のテキスタイルを耐水性にすべく適用される、複数の疎水性コーティングである。しかしながら、その名称にかかわらず、市場での多くの耐久撥水加工は、時間経過に伴い、だんだん消えていく傾向にあり、複数の厳しい条件（例えば、テキスタイル洗浄プロセスまたは酸性環境において）において、非常に低い耐久性を示す。複数の撥水加工特性を備えた複数のテキスタイルを取得すべく、いくつかの発明がなされてきた。しかしながら、複数の既知の方法は、複数のテキスタイルに対し、低い耐摩耗性および洗浄耐久性を付与し、また材料に適用するには若干難しい。上記複数のシステムの受け入れ難い耐洗浄性に対する理由は、テキスタイルの複数の繊維への疎水化剤の付着が弱いことである。
【００３８】
従って、複数のテキスタイルに持続的な撥水性を実現するには、撥水加工コーティングが複数の繊維に対し、複数の強い共有結合を形成することが必須であり、追加要件として、当該テキスタイルが例えば、複数の家庭用洗濯機またはアウトドアでの複数の厳しい条件に耐えることである。明白ではあるが、これらの結合をもたらすのは単純な問題ではない。なぜなら、高温（≧４０℃）での高アルカリ性条件（ｐＨ＞１０）に耐える共有結合の形成、調製物に係る工業上関連する適用時間、許容可能なコストおよび無害の適用プロセスを組み合わされた複数の要件を満たす、疎水化組成物（例えば、複数のセルロース系ファブリックの処理用）は、たとえあったとしても、非常に少ないからである。環境に影響のないまたは少ないものが存在しないのは言うまでもない。
【００３９】
何十年の間、複数のフッ素化合物の適用が、例えば、撥水加工衣料の製造における、選択手段であった。複数のフッ化炭素の成功は、それらの高い疎水性および撥油性、それらの極めて低い表面張力およびそれらのテキスタイル上での残留傾向に起因する。その実証済みの有効性にもかかわらず、環境へのそのマイナス影響、および蓄積（体内）された複数のフッ化炭素は非常に有害であり得ることを示す、複数の動物実験により、複数の「フッ化炭素」の適用は、非常に物議を醸し出す。
【００４０】
少なくとも１つの炭素をシリコン結合に含む複数のシランの複数の誘導体である、複数のオルガノシラン（非フッ素化）に関する撥水性を複数の表面に付与する潜在力が、しばらく知られてきた。特に、複数のいわゆるアルコキシシランおよびハロゲン化ケイ素（少なくとも１つの疎水性部分、および１〜３の加水分解性のアルコキシ基とハロゲン化物基をそれぞれ有する）は、ヒドロキシルを有する複数の表面（例えば、セルロースを含有する複数の材料）に対し、撥水性を付与する複数の潜在的候補として長い間みなされてきた。この見解は、水の存在下、複数のオルガノシランに係る当該複数の反応基（アルコキシまたはハロゲン化物）は、加水分解して複数のヒドロキシル（ＯＨ）基を形成するという知識に基づく。これらの基（理論上）は、水素結合メカニズムを介して、複数のシランの、ＯＨを有する表面への吸着を促進する。複数のシランはその後、加熱プロセスを介して、表面に共有結合され得、水の放出をもたらす。
【００４１】
しかしながら、複数の加水分解単量体オルガノシランは反応性が高く、複数の縮合反応（溶液中で）を受け、複数の重合体構造（および時間が長引くと、複数のゲル）の形成をもたらすことが知られている。また、上記複数のシラン（特に複数のハロゲン化ケイ素）の高反応性は、当該シランをそれらの反応性形態に維持すべく、非常に複雑な手段を取る（「乾いた」水のない複数の条件を確保すべく）ことを必要とし、それが今日まで、複雑すぎ、かつ、非経済的であるとして考えられてきた。従って、（非フッ素化）複数のオルガノシランを用いてテキスタイルの疎水化を扱う特許はほとんどない。結果的に得られる耐洗浄性または耐久性に対し重きを置く特許はさらに少ない。上記のことから、複数の非フッ素化耐久撥水加工が「複数のフッ素均等物」に対する、可能性のある複数の代替物としてみなされ得るには、特に「通常の」複数の洗浄条件下において、それらが生地に強く付着している、または付着されたままである必要があることが明らかである。更に、オルガノシランを採用することは、それらの高反応性に起因して簡単な作業ではなく、今日まで発明者らの知る限り、そのことが、それらの適用を非実用的なものとしてきたことが明らかである。また、経済的、環境的および運用的観点から魅力的でないことは、複数のオルガノシランまたはフッ化炭素の適用において、複数のアルコールのような複数の有機溶媒を使用することである。更に、複数のオルガノシランの適用は手頃で、工業的に実現可能であり、既存の複数の「フッ素コーティング」プロセスよりも、より環境にやさしいものである必要がある。更に、複数の有害な溶媒は回避され、代わりに、水の使用が促進される必要がある。テキスタイルを撥水加工にするための水性組成物を調整する際の一般的な目的は、オルガノシランの反応性が長時間維持され、実用的、経済的および環境的に実現可能に、上記組成物を使用および保存するシステムを考案することである。
【００４２】
異なる複数の溶媒の使用を含む、現行の複数のシランプロセスよりも、プロセスはより環境にやさしいものであることも重要である。洗浄後、ファブリックにとどまる耐久性のあるコーティングに対するニーズもある。現行では、上記複数の要件のすべて（または少なくとも大半）を満たす、疎水化プロセスはない。これが、本発明に至る研究の動機であった。以下に、上記複数の要件を満たすと考えられる、新規なオルガノシラン組成物がその適用プロセスとともに提示される。
【００４３】
［先行技術］
国際出願番号第ＰＣＴ／ＥＰ２０１１／０５００６６号内で、当該発明者は、複数の繊維を疎水性にするために複数のオルガノシランをが使用される方法について記載している。このプロセスでは、複数のアルコールまたは有機溶媒が使用され得る。また、ｐＫａ＜１．０の強酸が触媒として採用され、それは材料が処理された後、撥水性を良好にすべく、除去される必要がある。複数の強酸とともに、複数の有機溶媒およびアルコールを使用することは、腐食、健康面、燃焼性、および爆発リスクの観点、および強酸によって引き起こされる処理済み材料の美観および機械的特性に対するマイナス影響の観点の両方から見た、工業的視野から非実用的である。更に、撥水加工効果が発生すべく、酸はすすがれる必要があり、そのことは処理される材料によっては常に実用的でわけではない。
【００４４】
米国特許出願公開第２００９２０６２９６号明細書では、記載される複数のシラン組成物は、複数の組成物成分を溶解すべく使用される溶媒を含む。上記の通り、複数の有機溶媒またはアルコールの使用は、燃焼性、毒性等に起因し、工業的‐および健康面から非実用的である。更に、耐洗浄性の欠如とともに、スプレー試験の複数の低い結果は、耐久撥水加工がされたテキスタイルの製造において、それらの有用性を限定する。
【００４５】
複数のシラン組成物および用途の複数の例を示す他のドキュメントは、次の通りである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００４６】
【特許文献１】国際出願番号第ＰＣＴ／ＥＰ２０１１／０５００６６号
【特許文献２】米国特許出願公開第２００９２０６２９６号明細書
【特許文献３】米国特許第５５５２４７６号明細書
【特許文献４】特開２００７‐１００２７６号公報
【特許文献５】仏国特許発明第２７３５７０５号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００７２３７９０１号明細書
【特許文献７】米国特許第４９９０３７７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００４７】
本発明の目的は、耐久撥水性および／または水溶性の汚れのための防汚性を実現すべく、テキスタイルを処理するための、環境にやさしい、工業的に適用可能な方法を提供することにある。
【００４８】
本発明の更なる目的は、オルガノシランの形態の疎水化剤と、酸触媒と、複数の乳化剤／複数の界面活性剤／複数の増粘剤／複数の安定剤のうちの１つまたはそれらの組み合わせと、溶媒として水のみと、を含む溶液で構成される化学組成物を提供することにある。
【００４９】
本発明の更なる目的は、シラン‐水性組成物を含み、長時間安定しており、好適な乳化剤系を活用する適用方法である。当該組成物は、撥水性も、処理済み生地の美観および機械的特性も大幅に妨げないｐＫａを有する触媒を有し、当該組成物の安定性を否定的な方法で妨害せず、または美観若しくは機械的特性を妨害せず、あるいは経時的にシランの反応性を低下させることなく、オルガノシランを水で効率的に乳化させる乳化剤系を含有する。
【００５０】
本発明の別の目的は、経済的および環境的見地から魅力的な種類の方法を提供することにある。
【００５１】
本発明の更なる目的は、当該方法および化学調製物をテキスタイルの複数の現行製造方法において、工業的に使用するための手段を提供することにある。
【００５２】
本明細書で記載される発明に係るこれらのおよび他の複数の目的、特徴および利点は、以降の詳細な説明からより明らかになる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】ＩＳＯ４９２０スプレー試験を使用する、異なる複数のスケールに対する基準を示す。
【図２】ＩＳＯ４９２０スプレー試験の複数のスコアを表示する、本発明による一例を示し、洗浄回数に関係する。
【発明を実施するための形態】
【００５４】
本発明によると、複数のテキスタイルの撥水性を改善するための方法が開示される。当該方法は、疎水化剤としてのオルガノシランと、触媒として機能する酸と、乳化剤として機能する界面活性剤と、溶媒としての水と、を含むまたはそれらから成る液体組成物に、材料を湿らせる段階と、繊維ベースの当該材料を高温で所望の改善を取得するのに十分な時間、乾燥および硬化させる段階と、を含む。
【００５５】
本発明によると、テキスタイルという表現は、テキスタイル、クロスまたはファブリックを含んでよく、天然および／または合成のテキスタイル並びに／または織物および／または非織物のテキスタイル、およびそれらの混合物であってよい。複数のテキスタイルは、しばしば、より糸（ｔｈｒｅａｄ）または糸（ｙａｒｎ）と呼ばれる、天然および／または人工の複数の繊維の網で構成されてよい。糸（ｙａｒｎ）は、長い紡糸を生成すべく、ウール、亜麻、コットン、または他の材料からなる複数の原料繊維を紡ぐことによって生成される。複数のテキスタイルは、織る、編む、かぎ針で編む、結ぶ、または複数の繊維をともに押し付ける（フェルト）ことによって、形成される。
【００５６】
ファブリックおよびクロスという用語は例えば、複数のテキスタイル組み立て業界（例えば、洋服仕立業および婦人服仕立業）において、テキスタイルの複数の同義語として使用される場合がある。テキスタイルは、複数の織り合わせ繊維または複数の非織物のテキスタイルで作成される任意の材料を指してよい。ファブリックは、更なる複数の商品（複数の衣服等）の製造に使用され得る、織る、編む、広げる、かぎ針で編む、または接合を通して作成される任意の材料を指す。クロスは、ファブリックと同義語的に使用され得るが、しばしば、特定用途のファブリックの完成品を指す（例えば、テーブルクロス）。本発明に係る複数のテキスタイルという表現は、上記の複数のテキスタイルのすべての異なるタイプを含んでよい。本発明による複数のテキスタイルは、多くの異なるタイプの材料および繊維から作成されてよい。例えば、動物（ウール、絹、モヘア、カシミヤ、ピゴラ、カメルダウン、アルパカ、ラマ、ビクーニャ、グアナコ、アンゴラまたはジャコウウシの毛等）、植物（ラミー、イラクサ、トウワタ、コットン、リネン、亜麻、ジュートまたは麻の木、例えば、ビスコース等）、ミネラル（アスベスト、ガラス繊維等）、および合成（ナイロン、エラスタン、ポリエステル、アクリル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリウレタンおよびその複数の誘導体等）および砂糖系（トウモロコシ繊維、コイア、ユッカ、サイザルまたはバンブー（レーヨン）繊維等）または複数の植物からのプロテイン系の複数の繊維（ピーナッツおよび大豆系、キチン系、ミルクカゼイン系、ケラチン系またはポリ乳酸系）である。本発明による処理に好適なテキスタイルは、洗濯可能なテキスタイルであることが好ましい。
【００５７】
本発明による、テキスタイルへの乳化溶液または組成物の適用方法は、ソーキング若しくはディッピング、またはスプレーすることによるものであってよく、あるいは例えば、パディング機または幅出し機または他の機械を使用することによって、あるいは例えば手動により、テキスタイルに組成物を適用することによるものであってよい。
【００５８】
本発明による複数の不可避的不純物という表現は、例えば、それらが複数の追加成分内に少量存在するということにより不可避的な、少量の複数の化学薬品を含んでよい。
【００５９】
本発明による適用方法を使用して処理されたテキスタイルは、衣類の洗浄（洗剤を使用する場合もしない場合）後であっても、優れた耐久撥水性を有する。３回の洗浄後の撥水性は、ＩＳＯ４９２０スプレー試験による３より高く、当該試験では、にわか雨を模倣し、ファブリックにスプレーされる基準化された量の水に、ファブリックがさらされる。
【００６０】
処理済みテキスタイルはまた、優れた防汚性、例えば限定されないが、複数の泥汚れまたはケチャップ、コーヒー若しくはワインの染みまたは複数の水溶性の染みなどの、特に水溶性または親水性の汚れに対する防汚性を示す。
【００６１】
本発明はまた、テキスタイルを耐久撥水性および／または防汚性にするための、本発明による乳化溶液の使用を含む。
【００６２】
本出願において、テキスタイルを耐久防水性または撥水性および／または防汚性にするという表現は、５回以上洗浄された後も、テキスタイルが防水性あるいは撥水性および／または防汚性であることを意味する。十分な量のシランがコーティングされたテキスタイルに共有結合される。すなわちこれは、テキスタイルは、洗浄後その撥水性を失うことなく、複数の通常の洗浄条件に耐えることを意味する。
【００６３】
（乳化液体組成物）
乳化溶液または乳化液体組成物という表現は、テキスタイルを耐久防水性および／または防汚性にすべく、テキスタイルを処理するのに使用される溶液を指すのに使用される。本発明による当該乳化液体組成物は、疎水化剤としてのアルキルアルコキシシランと、触媒として機能する酸と、乳化剤と、溶媒としての水と、を含む、またはそれらからなる。本発明による乳化液体組成物は、本発明による形成された乳化液体組成物を保存している間にも、それらの反応性を維持する、複数のアルキルアルコキシシランを含む。一実施形態において、本発明による乳化液体組成物は、少なくとも６か月間、室温で保存されてよく、当該含まれる複数のアルキルアルコキシシランはそれらの反応性を失わない。
【００６４】
本発明による乳化液体組成物は次のものを含む。
‐水
‐炭素数１０〜３０または炭素数１２〜３０の長さを有する上記アルキル鎖を備えるアルキルアルコキシシラン
‐少なくとも１つの乳化剤／界面活性剤／増粘剤／安定剤
‐水溶性の酸触媒および複数の不可避的不純物
【００６５】
本発明による液体組成物に係る複数の成分は、後述される異なる複数の代替物による任意の複数の特性を有してよい。
【００６６】
（疎水化剤）
本発明による疎水化剤は、複数のアルキルアルコキシシランの群から選択され、後述される異なる複数の代替物による任意の特性を有してよい。
【００６７】
一実施形態において、本発明による液体組成物に係るアルキルアルコキシシランのアルコキシ基は、炭素数１〜４、または例えば炭素数２〜３を含有する複数のアルコキシ基から選択され、すなわち例えばアセトキシ、メトキシ、エトキシ、プロポキシ（例えば、ｎ‐プロポキシ、イソプロポキシ）または複数のブトキシ基（例えば、ｎ‐ブトキシ、イソブトキシまたはｔｅｒｔ‐ブトキシ）から選択される。一実施形態において、好ましい組成物として選択されるアルキルアルコキシシランは、複数のアルキルトリアルコキシシラン類から選択され、例えば、ヘキサデシルトリメトキシシランおよびオクタデシルトリメトキシシランのｎ‐、イソまたはそれらの複数の混合物である。（好適な複数のヘキサデシルトリメトキシシランの複数の例としては、複数の直鎖状の炭素鎖を含有するまたはｎ‐ヘキサデシルトリメトキシシランと呼ばれるもの、あるいは分岐状シランであるイソ‐ヘキサデシルトリメトキシシランであってよく、代替的には分岐状および直鎖状のシランの混合物が有用である；つまり、複数の異性体の混合物としてのヘキサデシルトリメトキシシランである。）複数の他の実施形態において、本発明によるアルキルアルコキシシランは、ジメチルオクタデシル［３‐（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロライド、ジメチルヘキサデシル［３‐（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロライドまたはアニオンが異なる関連の複数の化合物等の四級アンモニウムアルキル基を更に含有するオルガノシランである。例えば、クロライドはブロマイド、アイオダイド、アセテートまたは同様のものと交換可能である。ジメチルはまた、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルまたはフェニルのような他の複数のアルキル基と置換され得る。
【００６８】
一実施形態において、本発明による乳化組成物は、１０個より多く３０個より小さいか等しい炭素原子数を持つアルキル鎖を有するアルキルアルコキシシランを含む。アルキルアルコキシシラン上の上記アルキル鎖は例えば、直鎖状および飽和状の炭素鎖であり、セルロース系材料の界面における複数の鎖のより良いパッキングを可能にするが、分岐状、環状および／または不飽和状の鎖も本発明により想定され得る。複数の他の実施形態によると、本発明による乳化組成物は、１０個より多いが３０個より小さいか等しい炭素原子数、または例えば１２個より多いが３０個未満の炭素原子数を持つアルキル鎖、あるいは例えば１６個より多いが１８個未満の炭素原子数を持つアルキル鎖を有するアルキルアルコキシシランを含む。
【００６９】
別の実施形態において、本発明による乳化組成物は、１０個より多いが３０個より小さいか等しい炭素原子数、または例えば、１２個より多いが３０個未満の炭素原子数を持つ直鎖状または環状のアルキル鎖、あるいは例えば、１６個より多いが１８個未満の炭素原子数を持つアルキル鎖を有するオルガノシランを含む。
【００７０】
一実施形態においてアルキルアルコキシシランは、上記アルキルは直鎖状または分岐状で、飽和または不飽和状態の炭素数１０〜３０のアルキル、または炭素数１２〜１８のアルキルであり、当該アルコキシ基は、アセトキシ、メトキシ、エトキシ、プロポキシ（例えば、ｎ‐プロポキシ、イソプロポキシ）またはブトキシ基（例えば、ｎ‐ブトキシ、イソブトキシまたはｔｅｒｔ‐ブトキシ）である。
【００７１】
アルキルアルコキシシラン上の上記アルキル鎖は、セルロース系材料の界面における複数の鎖のより良いパッキングを可能にすべく、直鎖状で飽和状であることが好ましいが、分岐状、環状および／または不飽和状の複数の鎖も想定可能である。より好ましくは、上記アルキルが、直鎖状または分岐状の炭素数１２〜１８のアルキルである、アルキルトリアルコキシシランである。最も好ましくは、上記アルキルが、例えばヘキサデシルトリメトキシシランおよび／またはオクタデシルトリメトキシシラン等の直鎖状または分岐状の炭素数１６〜１８のアルキルである、アルキルトリアルコキシシランである。
【００７２】
本発明による好ましい実施形態において、良好な疎水性および組成物安定性（繊維改質プロセス中）を提供すべく、組成物のアルキルアルコキシシランの濃度は、組成物の全重量に対して、１〜１５ｗ／ｗ％の範囲内、または２〜１０ｗ／ｗ％、または２〜８ｗ／ｗ％、または４〜８ｗ／ｗ％、例えば、５〜７．５ｗ／ｗ％の範囲内であるべきである。
【００７３】
（酸触媒）
本発明による乳化組成物に含まれる酸触媒は、ブレンステッド酸またはルイス酸から選択される。一実施形態において、本発明による乳化組成物に含まれる酸触媒は、水溶媒に容易に溶解され得る複数の酸の組から選択され、複数の追加要件として、ｐＫａ＜４、および適用プロセス全体中、系内で活性であることである。更に、選択される酸は、処理後、材料の撥水性効果を妨げるべきではない。別の実施形態において、複数の酸触媒のｐＫａは、１．５〜４．０の間または１．９〜３．９の間の範囲内である。ｐＫａが１．９未満の複数の酸触媒は、依然として撥水性および防汚性の良好な効果を付与するものの、テキスタイルの変色につながる可能性がある。調製物で選択される触媒は、水に容易に溶解され得る複数の酸の群から選択される。複数の触媒はｐＫａ＜４を有すべきであり、それらは適用プロセス中、系内で活性のままである必要がある。本発明の一実施形態において、酸は有機酸から選択される。本発明による乳化組成物に含まれるべき有用な複数の酸触媒の複数の例は、ｐ‐トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、リンゴ酸、マレイン酸、グリオキシル酸、クエン酸、ギ酸、ピルビン酸、酒石酸、フタル酸、アセチルサリチル酸、サリチル酸、乳酸、ジヒドロキシフマル酸、マンデル酸、マロン酸、グリコール酸およびシュウ酸である。本発明の一実施形態において、酸は非毒性の有機酸から選択される。本発明の好ましい実施形態において、触媒の量は、８％（ｗ／ｗ）より小さいか等しい。本発明の最も好ましい実施形態において、４未満のｐＫａまたは１．９〜３．９の間のｐＫａを持つ複数の触媒が使用される。すると、乳化液体組成物物に対する組成物中の酸触媒の量は、７ｗ／ｗ％未満または１〜７の間のｗ／ｗ％である。
【００７４】
（乳化剤）
本発明による乳化剤という表現は、界面活性剤、増粘剤または安定剤も指す場合がある。乳化剤は、イオン性または非イオン性であってよい。液体組成物を乳化すべく、乳化剤が乳化液体組成物に追加される。選択されたテキスタイル材料を変色させないよう、および／またはテキスタイルの強度に影響を与えないよう、乳化剤は選択されてよい。乳化剤は、７〜４１の間のＨＬＢ値を有し、疎水化剤および酸触媒を水中で乳化させる機能を有する複数の非イオン性乳化剤である複数の界面活性剤の組から選択されてよい。本発明による一実施形態において、乳化剤は１０〜１８の間のＨＬＢ値を有する界面活性剤であり、当該界面活性剤は３５〜４１の間の複数のＨＬＢ値を有する複数の界面活性剤とともに使用されてよい。一実施形態において、乳化剤は、触媒および疎水化剤の反応性に影響を与えない。本発明の最も好ましい実施形態によると、１１〜１７および／または３９〜４１のＨＬＢを有する複数の界面活性剤が使用される。
【００７５】
一実施形態において、乳化剤は１〜４１のＨＬＢ値を有する界面活性剤であり、次のうち任意のもの、または次のうち任意のものからなる組み合わせから選択される。９〜２０個の炭素原子を有する複数のカルボン酸；複数の脂肪族置換基に少なくとも６個の炭素原子を有する脂肪族置換されたベンゼン／芳香族スルホン酸；複数の脂肪族置換基に少なくとも６個の炭素原子を有する脂肪族スルホン酸；複数の脂肪族置換基に少なくとも６個の炭素原子を有する脂肪族置換されたジフェニルエーテルスルホン酸；複数のアルキル置換基に少なくとも６個の炭素原子を有する複数のアルキル硫酸水素；疎水性ラジカルに少なくとも６個の炭素原子および１〜４０のエチレンオキシド（ＥＯ）および／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）ユニットを有するアルキルおよびアルキルアリールエーテル硫酸塩；複数のタウリド（ｔａｕｒｉｄｅ）；任意に１〜４０のＥＯユニットでエトキシル化された、４〜１５の炭素原子を有する複数の一価のアルコールまたはアルキルフェノールとのスルホコハク酸の複数のエステルおよびモノエステル；およびまた上記複数の酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩；リン酸部分エステルおよびそれらのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、特に有機ラジカルに８から２０個の炭素原子を有するアルキルリン酸塩およびアルキルアリールリン酸塩；アルキルラジカルおよびアルキルアリールラジカルにそれぞれ８〜２０個の炭素原子および１〜４０のＥＯユニットを有するアルキルエーテルリン酸塩およびアルキルアリールエーテルリン酸塩；８〜２４個の炭素原子を有する一級、二級および三級脂肪族アミンの酢酸、硫酸、塩酸およびリン酸との複数の塩；四級アルキル‐およびアルキルベンゼンアンモニウム塩、より具体的には、そのアルキル鎖が最大１８個の炭素原子を有するもの、特に複数のハライド、硫酸塩、リン酸塩、およびアセテート；複数のアルキルポリグリコールエーテル、好ましくは３〜４０のＥＯユニットおよび８〜２０個の炭素原子からなる複数のアルキルラジカルを有するもの、アルキルアリールポリグリコールエーテル、好ましくはアルキルラジカルおよびアリールラジカルに５〜４０のＥＯユニットおよび８〜２０個の炭素原子を有するもの；エチレンオキシド‐プロピレンオキシド（ＥＯ‐ＰＯ）の複数のブロック共重合体、好ましくは８〜４０のＥＯおよび／またはＰＯユニットを有するもの；８〜２２個の炭素原子からなる複数のアルキルラジカルを有する複数のアルキルアミンのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドによる複数の付加生成物；複数のアルキルポリグリコシド；レシチン、ラノリン、複数のサポニン、セルロース等の複数の天然物質およびそれらの誘導体；複数のセルロースアルキルエーテルおよび複数のカルボキシアルキルセルロース；より具体的には元素Ｏ、Ｎ、Ｃ、Ｓ、Ｐを含む複数の極性基を含む複数の直鎖状オルガノ（ポリ）シロキサンであって、より具体的には最大２４個の炭素原子および／または最大４０のＥＯおよび／またはＰＯ基を有する複数のアルコキシ基を有するもの；Ｎ‐アルキルジ（アミノエチル）グリシンまたはＮ‐アルキル‐２‐アミノプロピオン酸塩等の複数の長鎖置換基で置換された複数のアミノ酸；炭素数８〜１８個のアシルラジカルを有するＮ‐（３‐アシルアミドプロピル）‐Ｎ、Ｎ‐ジメチルアンモニウム塩等の複数のベタインおよび複数のアルキルイミダゾリウムベタイン。
【００７６】
当該技術分野で既知の通り、上記複数の化合物に加え、複数の安定剤の複数の例は、塩化水素（ＨＣｌ）および水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）も含んでよい。処理済み生地の複数の最終特性を最大化すべく、アミンオキシドベース等の非再湿潤性、熱分解性または揮発性の複数の界面活性剤も、撥水加工溶液槽で使用され得る。
【００７７】
（水）
水は、乳化液体組成物物中に溶媒として、例えば８０〜９７ｗ／ｗ％の量で存在する。
【００７８】
本発明による一実施形態では、本発明による乳化液は、例えば８０％より低い水量を含む濃縮液体であり、使用前に希釈されて８０〜９７ｗ／ｗ％の水を含むようになる。
【００７９】
（アミノシリコーン）
本発明の複数の目的のために、用語「アミノシリコーン」は、少なくとも１つの一級、二級または三級のアミン官能基、または四級アンモニウム基を有する任意のシリコーンを意味する。
【００８０】
柔軟性および撥水耐久性の向上を取得するための本発明による耐久撥水性組成物で任意に使用され得る複数のアミノシリコーンは次から選択される。
（ａ）以下の化学式（１）に相当する複数の化合物
【００８１】
【化１】
0006439215.tif 000002
式中、Ｔは、水素原子またはフェニル基、ヒドロキシル基（‐ＯＨ）または炭素数１〜８のアルキル基、および好ましくはメチル基、または炭素数１〜８のアルコキシ基、好ましくはメトキシ基であり、
ａは、０または１〜３の整数、および好ましくは０を示し、
ｂは、０または１、および特に１を示し、
ｍおよびｎは、これらの和（ｎ＋ｍ）が特に１〜２０００、特に５０〜１５０の範囲とするような数であり、ｎは０〜１９９９および特に４９〜１４９の数を示すことができ、ｍは１〜２０００および特に１〜１０の数を示すことができ、
Ｒ１は、式−ＣｑＨ２ｑＬで表される一価の基であり、ここでｑは２〜８の数であり、Ｌは以下の複数の基から選択される、任意に四級化されたアミノ基を表わす：
-N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2
-N(R2)2,
-N+(R2)3 Q-,
-N+(R2) (H)2 Q-,
-N+(R2)2HQ\
-N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q\
式中、Ｒ２は水素原子、フェニル基、ベンジル基、または飽和状の一価の炭化水素基、例えば炭素数１〜２０のアルキル基を示してよく、Ｑ"はハライドイオン、例えば、フルオライド、クロライド、ブロマイドまたはアイオダイドを表わす。
【００８２】
特に、化学式（１）の定義に相当する複数のアミノシリコーンは、以下の化学式（２）に相当する複数の化合物から選択される。
【００８３】
【化２】
0006439215.tif 000003
ここで、Ｒ、Ｒ'およびＲ''は同一または異なっていてもよく、炭素数１〜４のアルキル基、好ましくはＣＨ３、炭素数１〜４のアルコキシ基、好ましくはメトキシ基、またはＯＨ基を示す。Ａは直鎖状または分岐状の炭素数３〜８、好ましくは炭素数３〜６のアルキレン基を表わす。ｍおよびｎは分子量に依存する整数であり、それらの和は１から２０００の間の範囲内である。
【００８４】
第１の可能性によると、Ｒ、Ｒ'およびＲ''は同一または異なっていてもよく、炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシル基を表わす。Ａは炭素数３のアルキレン基を表わし、ｍおよびｎは当該化合物の重量平均分子量が、約５０００〜５００，０００の間の範囲となるような値である。この型の複数の化合物は、ＣＴＦＡ辞書では「アモジメチコン」と称されている。
【００８５】
第２の可能性によると、Ｒ、Ｒ'およびＲ''は同一または異なっていてもよく、各々は炭素数１〜４のアルコキシ基またはヒドロキシル基を表わし、当該基ＲまたはＲ''の少なくとも１つがアルコキシ基であり、Ａは炭素数３のアルキレン基を表わす。ヒドロキシ／アルコキシモル比は好ましくは、０．２／１〜０．４／１の間の範囲であり、０．３／１に等しいと有利である。さらに、ｍおよびｎは、当該化合物の重量平均分子量が２０００から１０６の間の範囲内であるような数値である。より具体的には、ｎは０〜９９９の間、およびｍは１〜１０００の間、ｎおよびｍの和は、１〜１０００の間の範囲である。
【００８６】
この範疇の複数の化合物において、特にＷａｃｋｅｒ社により市販されている製品Ｂｅｌｓｉｌ（登録商標）ＡＤＭ６５２を挙げることができる。
【００８７】
第３の可能性によると、ＲおよびＲ''は異なっており、各々は炭素数１〜４のアルコキシ基またはヒドロキシル基を表わし、当該基ＲまたはＲ''の少なくとも１つはアルコキシ基であり、Ｒ'はメチル基を表わし、Ａは炭素数３のアルキレン基を表わす。ヒドロキシ／アルコキシモル比は、好ましくは１／０．８〜１／１．１の間の範囲であり、１／０．９５に等しいと有利である。さらに、ｍおよびｎは、当該化合物の重量平均分子量が、２０００から２００，０００の間の範囲となるような値である。より具体的には、ｎは０〜９９９の間、ｍは１〜１０００の間、ｎおよびｍの和は、１〜１０００の間の範囲である。
【００８８】
より具体的には、Ｗａｃｋｅｒ社により市販されている製品Ｆｌｕｉｄ  ＷＲ（登録商標）１３００を挙げることができる。
【００８９】
これらのシリコーンの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される点に留意されたい（室温、ポリスチレン標準物質；μスチラゲン（Ｓｔｙｒａｇｅｍ）カラム；溶離液ＴＨＦ；流量１ｍｍ／分；０．５重量％のシリコーンを含む溶液２００μｌを、ＴＨＦ中に注入し、検出は屈折率測定法およびＵＶ‐測定法により行う）。
【００９０】
上記化学式（１）の定義に相当する製品は、特にＣＴＦＡ辞書において「トリメチルシリルアモジメチコン」と呼ばれているポリマーであり、以下の化学式（３）に相当するポリマーである。
【００９１】
【化３】
0006439215.tif 000004
【００９２】
（ここで、ｎおよびｍは上記化学式（１）に従って上に与えられた意味を有する。）
そのような複数の化合物は、例えば欧州特許第９５２３８号明細書に記載されている。化学式（３）に係る化合物は、例えば、ＯＳＩ社によりＱ２−８２２０の名称で市販されている。
【００９３】
（ｂ）以下の化学式（４）に相当する複数の化合物：
【００９４】
【化４】
0006439215.tif 000005
【００９５】
ここで、Ｒ３は、炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、および特に炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数２〜１８のアルケニル基、例えばメチル基を表わし、
Ｒ４は、二価の炭化水素基、特に炭素数１〜１８のアルキレン基または二価の炭素数１〜１８、例えば炭素数１〜８のアルキレンオキシ基を表わし、
Ｑ''はハライドイオン、特にクロライドであり、
ｒは、２〜２０の範囲、特に２〜８の範囲の統計的平均値を表わし、
ｓは、２０〜２００の範囲、特に２０〜５０の範囲の統計的平均値を表わす。このような複数の化合物は、米国特許第４,１８５,０８７号明細書により具体的に記載されている。この組に含まれる化合物は、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社によりＵｃａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ＡＬＥ  ５６の名称で市販されている製品である。
（ｃ）特に以下の化学式（５）の四級アンモニウムシリコーン：
【００９６】
【化５】
0006439215.tif 000006
【００９７】
ここで、Ｒ７は同一または異なっていてもよく、１〜１８個の炭素原子を持つ一価の炭化水素基、特に炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基または５または６個の炭素原子を含むリングであって、例えばメチル基を表わし、
Ｒ６は二価の炭化水素基、特に炭素数１〜１８のアルキレン基または二価の炭素数１〜１８の基、例えば、シリコン‐炭素（ＳｉＣ）結合によりＳｉに結合された炭素数１〜８のアルキレンオキシ基を表わし、
Ｒ８は同一または異なっていてもよく、水素原子、１〜１８個の炭素原子を含む一価の炭化水素基、特に炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基または基‐Ｒ６−ＮＨＣＯＲ７を表わし、
Ｘ''は、アニオン、例えば、ハライドイオン、特にクロライド、または有機酸の塩（アセテート等）であり、
ｒは、２〜２００の範囲、特に５〜１００の範囲の統計的平均値を表わす。これらのシリコーンは、例えば、欧州特許出願公開第０５３０９７４号明細書に記載されている。（ｄ）以下の化学式（６）に係る複数のアミノシリコーン：
【００９８】
【化６】
0006439215.tif 000007
【００９９】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なっていてもよく、炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基を示し、‐Ｒ５は、炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシル基を示し、‐ｎは、１〜５の範囲の整数であり、‐ｍは、１〜５の範囲の整数であり、‐ｘは、アミノ価が０．０１〜１ｍｅｑ／ｇとなるように選択される値である。
【０１００】
これらの化合物が使用される場合、特に有利な一実施形態は、カチオン性および／または非イオン性界面活性剤との組み合わせによる使用がなされる。
【０１０１】
例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によりＣａｔｉｏｎｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ＤＣ９３９という名称で市販されている製品を使用することができ、カチオン性界面活性剤、すなわち、トリメチルセチルアンモニウムクロライドであり、ＣＴＦＡ名「Ｔｒｉｄｅｃｅｔｈ−１２」の下に既知の式：C13H27-(OC2H4)12-OHで表される非イオン性界面活性剤を含む。
【０１０２】
本発明により使用され得る別の市販製品は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によりＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｑ２７２２４という名称で市販されている製品であり、これは組み合わせとして、上記化学式（２）のトリメチルシリルアモジメチコン、Ｏｃｔｏｘｙｎｏｌ−４０というＣＴＦＡ名で知られる、式：C8H17-C6H4-(OCH2CH2)40-OHで表される上記非イオン性界面活性剤、Ｉｓｏｌａｕｒｅｔｈ−６というＣＴＦＡ名で知られる式：C12H25-(OCH2-CH2)6-OHで表される第２の非イオン性界面活性剤、およびプロピレングリコールを含む。
【０１０３】
複数のアミノシリコーンは、０．１〜１０ｗ／ｗ％、特に０．１〜５ｗ／ｗ％の範囲の量で組成物中に存在する。
【０１０４】
（液体組成物のテキスタイルへの適用方法）
より具体的には、本発明は、テキスタイルの撥水性を向上させる、および／または水溶性の汚れを防ぐその機能を向上させる方法に関し、次の段階を含む。
ａ）乳化液体組成物をテキスタイルに適用する段階と、ｂ）任意に、上記テキスタイルに適用される上記調製物の量を調節する段階と、ｃ）処理された上記テキスタイルを乾くまで乾燥する段階と、ｄ）処理された上記テキスタイルを１００〜２００℃の間の範囲内の温度で硬化する段階と、ｅ）水で洗浄すること、およびその後任意に再度乾燥させることにより、処理された上記テキスタイルから、未反応の上記調製物の残留物を任意に除去する段階と、を含む方法であって、上記乳化液体組成物は、水と、１０〜３０個の炭素または例えば１２〜３０個の炭素の長さを有するアルキル鎖を持つアルキルアルコキシシランと、乳化剤または増粘剤または界面活性剤または安定剤の少なくとも１つと、水溶性の酸触媒と、複数の不可避的不純物と、を含む。
【０１０５】
一実施形態において、本発明は、テキスタイルの撥水性を向上させる方法に関し、次のものを含む。テキスタイルを耐久撥水性および／または水溶性の汚れを防ぐようにするための適用方法は、以下の複数の段階を含む。ａ）ｐＨ１．８〜４．３の乳化液体組成物をテキスタイルに適用する段階と、ｆ）任意に、テキスタイルに適用された上記組成物の量を調節する段階と、ｇ）処理されたテキスタイルを乾くまで乾燥する段階と、ｈ）処理されたテキスタイルを１００〜２００℃の間の範囲内の温度で硬化する段階と、ｉ）水で洗浄し、その後任意に再度乾燥することによって、任意に、処理されたテキスタイルから未反応の組成物の残留物を除去する段階と、を含み、上記エマルジョンは複数の相に分離しないエマルジョンとして保存可能であり、上記エマルジョンは、乳化液体組成物の全重量に対し水８０〜９７（ｗ／ｗ％）と、１２〜１６個の炭素の長さを有するアルキル鎖を持つトリアルキルアルコキシシランと、乳化液体組成物の全重量に対し、０．９〜１．１ｗ／ｗ％の量の少なくとも１つの乳化剤または複数の乳化剤の組み合わせと、ｐＫａが＜４の水溶性の有機酸触媒と、複数の不可避的不純物と、を含み、アルコキシ鎖は、１〜３個の炭素からなる炭素鎖を有し、アルコキシアルキルシランは、乳化液体組成物の全重量に対し、２〜８ｗ／ｗ％の量で存在する。
【０１０６】
本発明に係る方法は、標準的なフーラード、パディング機または同様の複数の液体塗布機械を使用することによって、テキスタイル製造プロセス、あるいはスプレー、コーティング、または真空含浸処理に組み込まれることができる。本発明に係る更なる方法によると、柔軟性および耐久性および向上された撥水性が以下の複数の段階によって取得される。ａ）乳化液体組成物をテキスタイルに適用する段階と、ｂ）柔軟性および上記撥水性の耐久性向上のために、任意に、上記組成物に複数のアミノシリコーンを追加する段階と、ｃ）任意に、テキスタイルに適用される調製物の量を調節する段階と、ｄ）処理された上記テキスタイルを乾くまで乾燥する段階と、ｅ）処理された上記テキスタイルを１００〜２００℃の間の範囲内の温度で硬化する段階と、ｆ）水で洗浄すること、およびその後任意に、再度乾燥することにより、処理された上記テキスタイルから、未反応の上記調製物の残留物を任意に除去する段階と、を含む方法であって、上記乳化液体組成物は、水と、１０〜３０個の炭素、または例えば１２〜３０個の炭素の長さを有する上記アルキル鎖を持つアルキルアルコキシシランと、乳化剤または増粘剤または界面活性剤または安定剤の少なくとも１つと、水溶性の酸触媒と、複数の不可避的不純物と、を含む。
【０１０７】
テキスタイル材料は、ディッピング、ローラー若しくはブラシによるパディング塗布、コーティングおよびスプレーといった任意の好適な態様で、シラン化組成物に接触させ得る。材料をほぼ完全に濡らす（ソーク）または材料の表面から当該シラン化組成物が適用される箇所までの所望の深さまでのみ材料を濡らすような態様で、シラン化組成物は、テキスタイル材料に接触させ得る。
【０１０８】
本発明の方法によると、ファブリックがほぼ乾く、つまり、５重量％未満および、さらに２重量％未満の含水量を有するまで、乾燥が続けられる。当該出願において、「乾燥」は、水の蒸発を含み、「ほぼ乾く」は、ほぼ水がないことを意味する。
【０１０９】
本発明の方法に係る重要な特徴は硬化温度であり、少なくとも１００℃、好ましくは少なくとも１２０℃、より好ましくは少なくとも１４０℃または１５０℃、および最大２００℃である。本発明による硬化温度は、１００〜２００℃の間の範囲または１３０〜１８０℃の間の範囲内である。硬化時間は、硬化温度にほぼ反比例する。従って、より高い温度での硬化は、それに対応してより短い時間で実行され得、例えば１５０℃〜２００℃の温度に予熱されたオーブンで、数分または約１〜３分である。当業者であれば、乾燥中の空気対流、テキスタイル材料の厚みおよび密度、および当該材料の他の複数の物理的パラメータが、特定の乾燥温度における硬化時間に影響を及ぼすことを理解するであろう。
【０１１０】
（乳化液体組成物の複数の使用）
本発明はまた、テキスタイルに耐久防水性を付与する、本発明による乳化液体組成物の使用も含み、またテキスタイルに、水溶性の汚れの防止に対する耐久防汚性を付与する、本発明による適用方法を使用して処理されたテキスタイルの使用も含み、例えば、限定はされないが複数の泥汚れまたはケチャップ、コーヒー若しくはワインの染みまたは複数の水溶性の染みを含む。
【０１１１】
（複数の好ましい実施形態の説明）
【０１１２】
（材料）
リンゴ酸、酢酸、クエン酸、グリオキシル酸、ピルビン酸およびマレイン酸、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ製。
NaHCO3、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ製。
Ｔｅｇｏｓｏｆｔ  ＰＣ４１（複数のカプリン酸のポリグリセロールエステルＨＬＢ〜１４）、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ製。
ヘキサデシルトリメトキシシラン（ＫＨ５８０）、Ｚｈｅｊｉａｎｇ  Ｆｅｉｄｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ製。
Lｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ７（飽和イソ‐Ｃ１３アルコールの複数のエトキシレート）ＨＬＢ〜１２、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ５（飽和イソ‐Ｃ１３アルコールの複数のエトキシレート）ＨＬＢ〜１０．５およびＤｅｈｙｄｏｌ  ＬＳ３Ｎ（炭素数１２〜１４のエトキシル化された脂肪アルコール）ＨＬＢ〜１２、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ製。
Ｅｔｈｏｑｕａｄ  Ｃ／２５（ココアルキルメチル［ポリオキシエチレン（１５）］アンモニウムクロライド）ＨＬＢ〜３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ｌｔｄ製。
Ｂｒｉｊ  Ｓ２（エトキシ（２）ステアリルエーテル）ＨＬＢ〜４．９、Ｃｒｏｄａ  Ｃｏｒｐ製。
イソオクチルトリメトキシシラン、ｎ‐オクタデシルトリメトキシシランおよびｎ‐ドデシルトリメトキシシラン、ＡＢＣＲ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ製。
ｎ−プロピルトリメトキシシラン、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ製。
Ｓ２５  Ｎ−２５Ｇ／１７１３３００分散部品とともにＩＫＡ  ｕｌｔｒａ  ｔｕｒｒａｘ  Ｔ  ２５  ｄｉｇｉｔａｌ  ｄｉｓｐｅｒｓｅｒ、ＩＫＡ−Ｗｅｒｋｅ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ製。
Ｆｅｒｍａｋｓ  ＴＳ  ８１３６オーブン。
Ｐｈｅｎｏｍｅｎａｌ  ｐＨ  １０００Ｈ  ｐＨ  ｍｅｔｅｒ、ＶＷＲ  ｉｎｔ．ＬＬＣ製。
ＡＳＥ５０２０は、Ｆｌｅｘｉｃｈｅｍ  Ｐｔｙ  Ｌｔｄによって市販されている反応性が高いアミノシリコーンのマクロエマルジョンである。
【０１１３】
（使用される標準的な複数の方法）
複数のファブリックの表面の濡れ（スプレー試験）に対する耐性の判断：欧州規格ＥＮ  ２４９２０（ＩＳＯ４９２０：１９８１）原則：指定量の水が、リング上に置かれたテキスタイル標本にスプレーされる。標本は、ノズルに対し、４５度の角度で配置される。標準化されたノズルの中央が、標本の中央の上方に、特定距離を置いて配置される。ノズルの上方にノズルと連通するよう配置されたタンクに、特定量の水が入れられる。スプレー評価は、視覚的および／または写真によって決定される。ＩＳＯ１〜５のスプレー評価の段階的スケールは、濡れに耐えた標本の５０〜１００％に相当する。スケール相関関係は、濡れに耐えた標本の１００％（ＩＳＯ  ５）、９７．５％（ＩＳＯ  −５）、９２．５％（ＩＳＯ  ＋４）、９０％（ＩＳＯ  ４）、８７．５％（ＩＳＯ  −４）、８２．５％（ＩＳＯ  ＋３）、８０％（ＩＳＯ  ３）、７７．５％（ＩＳＯ  −３）、７２．５％（ＩＳＯ  ＋２）、７０％（ＩＳＯ  ２）、６６．６７％（ＩＳＯ  −２）、５６．６７％（ＩＳＯ  ＋１）、５０％（ＩＳＯ  １）（図１のＩＳＯ５〜１の例示を参照）。
【０１１４】
評価前に、複数のファブリックは、洗浄機械の水すすぎプログラムですすがれた。
【０１１５】
複数のファブリックの乾燥は、予熱されたＦｅｒｍａｋｓ  ＴＳ８１３６オーブン中で、１５０℃で５分間行われた。
【０１１６】
ＩＥＣ基準の洗剤Ｂの水溶液を用いた機械洗浄の前後における、処理済みテキスタイルの撥水性の複数の特性が、複数の標準試験ＳＳ‐ＥＮ２４９２０でテキスタイルを試験することによって、評価された（洗浄温度４０℃／約９０分間の時間）。
【０１１７】
これらの例は、当業者に対し本発明を説明することを意図されており、特許請求の範囲に記載された発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。これらの例のすべての割合は、別途指定されない限り、重量パーセントである。
【０１１８】
（異なる複数のｐＨ値を持つ複数のエマルジョンの実験において使用される、複数のエマルジョン組成物のための一般的方法）
乳化溶液の全重量に対し、１ｗ／ｗ％の乳化剤、５ｗ／ｗ％の疎水化剤および５０ｗ／ｗ％の「水ａ」がビーカーに入れられ、当該混合物はＩＫＡ  ｕｌｔｒａ  ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５  ｄｉｇｉｔａｌ  ｄｉｓｐｅｒｓｅｒをＳ２５  Ｎ−２５Ｇ／１７１３３００分散部品（ＩＫＡ−Ｗｅｒｋｅ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ製）とともに使用して、１０，０００ＲＰＭで１５分間、均質化された。その後、特定のｗ／ｗ％量の酸触媒が、あるｗ／ｗ％量の「水ｂ」に溶解され（表１を参照）、均質化された状態で、上記の調製された疎水化剤混合物に追加された。所望のエマルジョンを生成すべく、当該混合物は１０,０００ＲＰＭで１５分間均質化された。
【０１１９】
酸の量が決定された後、「水ｂ」の含水量が計算される。酸の含有量は変化してよい（ｐＨが測定され、ｐＨ１．９〜４の間の範囲である必要がある）。酸が追加された後、エマルジョンの全重量の１００ｗ／ｗ％に到達するまで「水ｂ」の含水量が追加される（より大量の酸、より少ない量の「水ｂ」が追加された）。
【０１２０】
適用可能な場合、エマルジョンは、表１による、特定ｗ／ｗ％の量の炭酸水素ナトリウムに混合することによって、中和された。
【０１２１】
（本発明に係る複数の実施例が、複数の比較例とともに以下に示される）
以下に含まれる、本発明による複数の実施例は、範囲限定ではなく、例示および説明を意図している。
【０１２２】
【表１】
0006439215.tif 000008
【０１２３】
複数のｐＨ値は、ｐｈｅｎｏｍｅｎａｌ  ｐＨ  １０００Ｈ  ｐＨ  ｍｅｔｅｒ（ＶＷＲ  ｉｎｔ．ＬＬＣ製）を使用して、温度２３℃および相対湿度５０％ＲＨで測定された。ｐＨメータは、複数の測定前に、２点式でキャリブレーションされた（ｐＨ４および７）。実施例１〜４は本発明によるものである。
【０１２４】
複数のエマルジョンが、寸法２０×２０ｃｍのポリエステル：コットン＝６５：３５のファブリック（白いサテン織物、１８７ｇ／ｍ２）である複数の布片に対し、エマルジョンへのディッピング、圧搾（乾いたファブリックの約８０％のウェットアップテーク）、加熱および水ですすぐことを含むプロセスによって、適用された。表２を参照されたい。撥水性の程度は、ＳＳ‐ＥＮ２４９２０により決定された。表３を参照されたい。
【０１２５】
【表２】
0006439215.tif 000009
【０１２６】
表３に示される複数の結果によると、最良の疎水化効果は、低ｐＨまたはｐＨ４．３未満の複数のエマルジョンを使用することで達成されることが明瞭にわかる。しかしながら、あまりに低ｐＨ（ｐＨ２未満）を使用すると、あまりに高いｐＨ、（ｐＨ４超）の場合も同様、ファブリックのある程度の変色をもたらし、後者もスプレー試験のスコア、すなわち濡れに耐えた標本の％、は低いものとなる。
【０１２７】
【表３】
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【０１２８】
表３は、１〜５回の洗浄後の、ＩＳＯ４９２０スプレー試験の異なる複数の値（５〜１）を示す。かっこ内の値は、アイロン後のスプレー試験のスコアを示す。複数のパラメータ：硬化５分／１５０℃；洗浄４０℃／９０分；洗浄の間の乾燥１５０℃／１５分。複数の省略値（−）は、スプレー試験のスコアが低すぎることによる。表３は、表２に記載された複数のエマルジョンの実験データを示す。
【０１２９】
（表４  異なる複数の乳化剤）
複数のエマルジョン（表４）が実施例１に記載された手順に従い調製され、同様の態様で使用され、２０×２０ｃｍのポリエステル：コットン＝６５：３５のファブリックの複数の布片を処理した。表５を参照されたい。実施例７、８および実施例１は、すべて本発明による例である。
【０１３０】
【表４】
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【０１３１】
【表５】
0006439215.tif 000012
【０１３２】
表６の複数の結果（表４の複数のエマルジョンを使用する）は、ファブリックを４０℃で洗剤を使用する機械洗浄を受けさせる場合、乳化剤の選択は、処理済みファブリックの疎水性の結果およびファブリック上での疎水性の耐久性に対し果たす役割は小さいことを示す。
【０１３３】
（表６  本発明による適用方法による表４および表５による複数のエマルジョンで処理された複数のテキスタイル）
【０１３４】
表６は、１〜５回の洗浄後の、ＩＳＯ４９２０スプレー試験の異なる複数の値（５〜１）を示す。
【表６】
0006439215.tif 000013
【０１３５】
（表７‐温度と異なる硬化時間）
エマルジョン１（Ｔｅｇｏｓｏｆｔ  ＰＣ  ４１（１％ｗ／ｗ）、リンゴ酸（３．５％ｗ／ｗ）、ＫＨ５８０（５％ｗ／ｗ）および残部Ｈ２Ｏ。）が使用され、ポリエステル：コットン＝６５：３５のファブリック（表７）が、異なる複数の温度および硬化時間を用いて処理された。複数の結果が表８にまとめられており、硬化時間が長くなると、処理済みファブリックの耐久性および疎水性を向上させることを示す。当業者であれば、表７、８および図１を比較して、低硬化温度は、長硬化時間を必要とし、高硬化温度は、短硬化時間を必要とすることが明らかであろう。
【０１３６】
【表７】
0006439215.tif 000014
【０１３７】
【表８】
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【０１３８】
表８は、１〜５回の洗浄後の、ＩＳＯ４９２０の異なる複数の値（５〜１）を示す。
【０１３９】
（表９‐異なる複数の鎖の長さを持つ複数のアルコキシシランの使用）
【０１４０】
疎水化剤の有効性を評価すべく、複数のエマルジョンが、アルコキシシランの部分上の異なる複数のアルキル鎖の長さを採用する、実施例１に記載された手順に従い調製された。表９を参照されたい。これらは、その後、ポリエステル：コットン＝６５：３５のファブリックを疎水化すべく、上記と同様の態様で使用された。アルコキシシランのアルキル鎖が長くなるほど、処理済みファブリックの耐久疎水性に有利になることが明瞭に示されている。複数の結果が表１０と表１１にまとめられている。
【０１４１】
【表９】
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【０１４２】
実施例１０および１は、本発明によるものである。比較例９および１２は、比較実験である。参考例１１は、参考実験である。
【０１４３】
【表１０】
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【０１４４】
【表１１】
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【０１４５】
表１１は、１〜５回の洗浄後の、ＩＳＯ４９２０スプレー試験の異なる複数の値（５〜１）を示す。
【０１４６】
（異なる複数のファブリック上での異なる複数の種類の酸の使用およびエマルジョンの性能）
【０１４７】
リンゴ酸以外の他の複数の酸を含む複数のエマルジョンおよび様々な量の乳化剤とシランとが、実施例１で記載された同一の手順を使用して作成された。表１３を参照されたい。２０×２０ｃｍの異なる複数の種類のファブリックの複数の布片が上記の複数のエマルジョンにさらされ、硬化、すすぎ、洗浄およびスプレー試験がなされた。取得された複数の結果のまとめについては、表１２〜１５を参照されたい。
【０１４８】
【表１２】
0006439215.tif 000019
【０１４９】
【表１３】
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【０１５０】
【表１４】
0006439215.tif 000021
【０１５１】
【表１５】
0006439215.tif 000022
【０１５２】
表１５は、リサイクルされたポリエステルファブリックへのエマルジョン１を用いた処理（実施例１のエマルジョンを使用）、およびその後の洗浄（２０回）をスプレー試験のスコアとともに示す。
【０１５３】
（複数の工業的に関連する適用パラメータ）
エマルジョン１（Ｔｅｇｏｓｏｆｔ  ＰＣ４１（１％ｗ／ｗ）；リンゴ酸（３．５％ｗ／ｗ）、ＫＨ５８０（７．５％ｗ／ｗ）、「水ａ」５０ｗ／ｗ％および「水ｂ」（４０．５％ｗ／ｗ）を含有）を使用したスケールアップ実験（図２）では、エマルジョン１が、ポリエステル：コットン＝６５：３５のファブリック（白いサテン織物、１８７ｇ／ｍ２）にパディング機、幅出し機および乾燥／硬化オーブンを使用して適用された。ファブリックのロールはその後、液流染色機に置かれ、水ですすがれ（７℃で１８分および１７０℃で４分間の乾燥）、その後、ファブリックは乾燥オーブンに連結された幅出し機上で乾燥された。
【０１５４】
使用される複数のパラメータは、次の通りである。ウェットアップテーク：５０％、硬化時間および温度２分／１７０℃、およびすすぎ後の乾燥時間および温度：２分／１７０℃。
【０１５５】
図２は、取得されたＩＳＯ４９２０スプレー試験の結果をまとめたものである。
【０１５６】
（染色試験）
染色試験が、ワイン、コーヒーおよびケチャップによる染みを含む以下の試験方法に基づいて行われた。以下の複数の染色液体が使用された：インスタントコーヒー（沸騰水１００ｍｌ中にＮｅｓｃａｆｅ  Ｌｙｘ４ｇ）、赤ワイン（１２．５％のアルコール）、Ｈｅｉｎｚケチャップ、およびスウェーデンのストックホルムの高速道路の道路脇からの汚れた融雪。
【０１５７】
使用された複数の材料は、未処理の白のサテン織物（６５％ポリエステル／３５％コットン、１８７ｇ／ｍ２）および、以下のエマルジョンを用いて、本格規模のパディング／硬化プロセス（５０％ウェットアップテーク、１７０℃で２分間の乾燥／硬化、７℃で１８分間のジェットマシンでの水によるすすぎ、１７０℃で４分間の乾燥、図２を参照）で処理された同一のサテン織物である。Ｔｅｇｏｓｏｆｔ  ＰＣ４１（１％ｗ／ｗ）；リンゴ酸（３．５％ｗ／ｗ）、ＫＨ５８０（ヘキサデシルトリメトキシシラン）（７．５％ｗ／ｗ）、水８８％ｗ／ｗ。
【０１５８】
未処理および処理済みの織物の両方が、２３℃で５０％の相対湿度に２４時間おかれ、条件付けされた。各液体５ｍｌの２つの染みおよびハインツケチャップ４０ｍｍが、未処理および処理済みの織物の両方に追加された。１時間後、各染みが１つずつ、湿った布を使用して除去された。２４時間後、第２の染みが同様の態様で除去された。当該複数の織物は、２４時間室温で乾燥された後、複数の染みは、当該複数の織物の下に白い紙を置くことで評価された。評価は以下の基準による。
【０１５９】
【表１６】
0006439215.tif 000023
【０１６０】
複数の結果は以下の通りである。
【０１６１】
【表１７】
0006439215.tif 000024
【０１６２】
見てわかる通り、処理済み織物は、平均スコア４．０を有するのに対し、未処理の織物は平均スコア１．３である。従って、本発明のエマルジョンで処理された織物は、未処理の織物よりも、複数の水性の染みに対し、より良い防汚性である。
【０１６３】
【表１８】
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【０１６４】
【表１９】
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【０１６５】
本明細書に記載された実施例２１および実施例２２により作成された、複数の処理済みポリアミドテキスタイルは、知覚パネル評価に出された。知覚パネルは、複数のテキスタイル製品を比較し、柔軟性を評価するよう訓練された複数の人員を使用した。当該複数のパネリストは、各実施例のテキスタイルに対し、剛性属性に関する数値を下すよう依頼された。剛性は、０から７までの段階でランク付けされ、０は非常に柔らかい、７は硬い／硬直と記載される。
【０１６６】
【表２０】
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【０１６７】
【表２１】
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【図１】
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【図２】
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