(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量が１２，０００以上であり、アミン価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるアミン変性（メタ）アクリル樹脂と、
加水分解性シリル基を有する化合物と、
溶剤とを含有し、
前記加水分解性シリル基を有する化合物が、ケチミンシランである、プライマー組成物。
【請求項２】
前記アミン変性（メタ）アクリル樹脂が、アミンを有する（メタ）アクリレート化合物を少なくとも含むモノマーから形成されるポリマーである請求項１に記載のプライマー組成物。
【請求項３】
前記アミン変性（メタ）アクリル樹脂が、アミンを有する（メタ）アクリレート化合物と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを少なくとも含むモノマーから形成されるコポリマーである請求項１又は２に記載のプライマー組成物。
【請求項４】
前記アミンを有する（メタ）アクリレート化合物が、第３級アミンを有する（メタ）アクリレート化合物である、請求項２又は３に記載のプライマー組成物。
【請求項５】
さらに硬化触媒を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のプライマー組成物。
【請求項６】
シーリング材用又は接着剤用のプライマー組成物である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のプライマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプライマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ガラスや塗板のような基材を接着剤やシーラントで接着させる際、あらかじめ基材にプライマーが施される場合がある。
本願出願人は以前に、炭素原子数１または２のアルキル基を有するメタクリレート（ａ）と、炭素原子数４〜１０のアルキル基を有するメタクリレート（ｂ）と、ヒドロキシ基と少なくとも一つの芳香環とを有するモノマー（ｃ）との共重合体であり、前記（ａ）と前記（ｂ）の質量比が９：１〜３：７であり、前記（ｃ）を前記（ａ）と前記（ｂ）の合計に対して０．１〜３０モル％の割合で有する反応性アクリル樹脂（Ａ）１００質量部と、
アミノ基および／またはイミノ基を二つ有するアミノシラン１モルに対し、ジアルコキシエポキシシランおよびトリアルコキシエポキシシランを合計で２〜３モル反応させてなるシラン化合物であり、前記ジアルコキシエポキシシランと前記トリアルコキシエポキシシランのモル比が３：７〜９：１であるシラン化合物（Ｂ）１００〜５００質量部と、
エポキシ当量が１０００〜２０００ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂（Ｃ）１０〜３００質量部と、
カーボンブラック（Ｄ）１００〜５００質量部と、
ヒドロキシ基を有する第三級アミン（Ｅ）１〜５０質量部と、
有機溶剤（Ｆ）とを含有するプライマー組成物を提案した（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１５４５７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、本願発明者は従来のプライマー組成物は接着性について昨今の要求レベルを満たさない場合があることを見出した。
そこで、本発明は接着性に優れるプライマー組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、重量平均分子量が１２，０００以上であり、アミン価が５ｍｇＫＯＨ／ｇであるアミン変性（メタ）アクリル樹脂と、加水分解性シリル基を有する化合物と、溶剤とを含有するプライマー組成物が、接着性に優れることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
【０００６】
１．  重量平均分子量が１２，０００以上であり、アミン価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるアミン変性（メタ）アクリル樹脂と、
加水分解性シリル基を有する化合物と、
溶剤とを含有するプライマー組成物。
２．  前記アミン変性（メタ）アクリル樹脂が、アミンを有する（メタ）アクリレート化合物を少なくとも含むモノマーから形成されるポリマーである上記１に記載のプライマー組成物。
３．  前記アミン変性（メタ）アクリル樹脂が、アミンを有する（メタ）アクリレート化合物と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを少なくとも含むモノマーから形成されるコポリマーである上記１又は２に記載のプライマー組成物。
４．  前記アミンを有する（メタ）アクリレート化合物が、第３級アミンを有する（メタ）アクリレート化合物である、上記２又は３に記載のプライマー組成物。
５．  さらに硬化触媒を含有する上記１〜４のいずれか１つに記載のプライマー組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のプライマー組成物は接着性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明について以下詳細に説明する。
本発明のプライマー組成物（本発明の組成物）は、
重量平均分子量が１２，０００以上であり、アミン価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるアミン変性（メタ）アクリル樹脂と、
加水分解性シリル基を有する化合物と、
溶剤を含有するプライマー組成物である。
【０００９】
本発明の組成物は、重量平均分子量及びアミン価が特定のアミン変性（メタ）アクリル樹脂を含有することによって、接着性（例えば、基材及び／又はシーリング材若しくは接着剤との接着性）に優れると考えられる。
また、本発明の組成物はアミン変性（メタ）アクリル樹脂を含有することによって耐候性に優れる。
【００１０】
アミン変性（メタ）アクリル樹脂について以下に説明する。
本発明の組成物に含有されるアミン変性（メタ）アクリル樹脂は、その重量平均分子量が１２，０００以上であり、アミン価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
本発明の組成物はアミン変性（メタ）アクリル樹脂を含有することによって、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル樹脂を含有する組成物よりも耐水性、接着性に優れる。
【００１１】
アミン変性（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量は、接着性により優れ、耐久性に優れるという観点から、５０００〜５００００であるのが好ましく、１００００〜２００００であるのがより好ましい。
本発明において、アミン変性（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算値である。
【００１２】
アミン変性（メタ）アクリル樹脂のアミン価は、１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましく、４〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがより好ましい。
本発明において、アミン価は、アミン変性（メタ）アクリル樹脂１ｇが有するアミンとモル当量となる水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものである。
本発明において、アミン変性（メタ）アクリル樹脂のアミノ基は、アミン価測定法によって測定された。
【００１３】
アミン変性（メタ）アクリル樹脂は、主鎖が（メタ）アクリル樹脂であり、末端及び／又は側鎖にアミンを有することができる。
本発明において、（メタ）アクリルはアクリル又はメタクリルを意味する。
【００１４】
主鎖としての（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリレート系モノマーによって形成される骨格であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
アミン変性（メタ）アクリル樹脂が末端及び／又は側鎖に有するアミンとしては、第１級アミノ基（−ＮＨ2）、第２級アミノ基（−ＮＨ−）、第３級アミンが挙げられる。
アミンは、（メタ）アクリレート系モノマーに由来することができる。アミンは、（メタ）アクリレート系モノマーが有するエステル残基に結合する、又は、エステル残基中の炭素原子と炭素原子との間に存在することができる。
アミン変性（メタ）アクリル樹脂はホモポリマー、コポリマーのいずれであってもよい。
【００１５】
当該エステル残基が有する炭化水素基は特に制限されない。例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組合せが挙げられる。炭化水素基は直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、不飽和結合を有してもよい。なかでも炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００１６】
アミン変性（メタ）アクリル樹脂は、接着性により優れ、長期耐久性に優れるという観点から、アミンを有する（メタ）アクリレート化合物を少なくとも含むモノマーから形成されるポリマーであるのが好ましい。
また、アミン変性（メタ）アクリル樹脂は、接着性により優れ、長期耐久性に優れるという観点から、アミンを有する（メタ）アクリレート化合物と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを少なくとも含むモノマーから形成されるコポリマーであるのが好ましい。
【００１７】
アミンを有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、第１級アミノ基を有する（メタ）アクリレート化合物、第２級アミノ基を有する（メタ）アクリレート化合物、第３級アミンを有する（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
なかでも、接着性により優れ、長期耐久性に優れるという観点から、第３級アミンを有する（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【００１８】
第３級アミンを有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルが挙げられる。
【００１９】
アミンを有する（メタ）アクリレート化合物と併用することができる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルが挙げられる。なお、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルには、アミンを有する（メタ）アクリレート化合物は含まれない。
【００２０】
アミンを有する（メタ）アクリレート化合物と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを併用する場合、アミンを有する（メタ）アクリレート化合物と（メタ）アクリル酸アルキルエステルの質量比は１：９９〜３０：７０が好ましく、５：９５〜２０：８０がより好ましい。
【００２１】
アミン変性（メタ）アクリル樹脂の製造は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。アミン変性（メタ）アクリル樹脂はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２２】
加水分解性シリル基を有する化合物（加水分解性シリル基化合物）について以下に説明する。
加水分解性シリル基は、ケイ素原子と当該ケイ素原子に結合する加水分解性基とを有する。
加水分解性基は特に制限されない。加水分解性基としては例えば、Ｒ−Ｏ−で表される基（Ｒはヘテロ原子を有してもよい炭化水素基である。）が挙げられる。Ｒで表される炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基（例えば炭素数６〜１０のアリール基）、これらの組合せが挙げられる。炭化水素基は例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有してもよい。
Ｒはアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましい。
１個の加水分解性シリル基が有する加水分解性基の数は１〜４個とすることができる。接着性により優れるという観点から、１個の加水分解性シリル基が有する加水分解性基の数は３個であるのが好ましい。
加水分解性シリル基はアルコキシシリル基が好ましい。
【００２３】
１個の加水分解性シリル基が有する加水分解性基の数が１〜３個である場合、当該加水分解性シリル基のケイ素原子に結合することができる基は特に制限されない。例えば、官能基を有してもよい炭化水素基が挙げられる。炭化水素基としては、例えば、アルキル基（例えば炭素数１〜２０のアルキル基）、シクロアルキル基、アリール基（例えば炭素数６〜１０のアリール基）、アラルキル基（例えば炭素数７〜１０のアラルキル基）、アルケニル基（炭素数２〜１０のアルケニル基）、これらの組合せが挙げられる。
【００２４】
官能基としては、例えば、ビニル基、イソシアネート基、アミノ基、イミノ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、カルボキシ基、アクリル基、メタクリル基、ウレイド基、スルフィド基が挙げられる。
【００２５】
加水分解性シリル基化合物としては、例えば、テトラアルコキシシラン、イソシアネートシラン（イソシアヌレート変性体を含む。）、アミノシラン（アミノ基、イミノ基、第３級アミンを有するものを含む。）、エポキシシラン、ヒドロキシシラン、メルカプトシラン、カルボキシシラン、メタクリルシラン、アクリルシランが挙げられる。
【００２６】
加水分解性シリル基化合物が官能基を有する場合、官能基は保護されていてもよく、このような態様としては例えば、ケチミンシラン、メルカプト基が加水分解性シリル基で保護されたメルカプトシランが挙げられる。
【００２７】
メルカプト基が加水分解性シリル基で保護されたメルカプトシランとしては、例えば、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。
【化１】
0006439304.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立にアルキル基であり、ｎは各々独立に１〜３の整数であり、Ｒ3は炭化水素基である。）
【００２８】
Ｒ1、Ｒ2としてのアルキル基は、炭素原子数１〜１０であるのが好ましく、具体的には例えば、メチル基、エチル基が挙げられる。
ｎは各々独立に３であるのが好ましい。
Ｒ3としての炭化水素基としては、例えば、−ＣmＨ2m−が挙げられる。ｍは１〜５の整数であるのが好ましい。
【００２９】
なかでも、加水分解性シリル基化合物は、接着性により優れ、長期耐久性に優れるという観点から、ケチミンシランが好ましい。
ケチミンシランは、ケチミン基（ケチミン結合）と上記したシリル基を有すれば特に限定されないが、例えば、下記式（４）で表されるケチミンシラン化合物が挙げられる。
【００３０】
【化２】
0006439304.tif 000003
【００３１】
式（４）中、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ炭素数１〜８の分岐していてもよいアルキル基であり同一でも異なっていてもよく、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ炭素数１〜１２の分岐していてもよい一価の有機基であり同一でも異なっていてもよく、Ｒ10は炭素数１〜１８の分岐していてもよい二価の有機基であり、ｎは１〜３の整数である。
Ｒ4およびＲ5としては例えば、メチル基、エチル基が挙げられる。
ｎは２又は３であるのが好ましい。
Ｒ8およびＲ9としては例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等が挙げられる。
Ｒ10としては例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、３，３−ジメチルブチレン基等が挙げられる。
【００３２】
式（４）で表される化合物として、具体的には、例えば、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（メチルジメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（メチルジエトキシシリル）−１−プロパンアミン等が挙げられる。
なかでも、接着性により優れるという観点から、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミンが好ましい。
【００３３】
加水分解性シリル基化合物の量は、接着性により優れ、長期耐久性に優れるという観点から、アミン変性（メタ）アクリル樹脂１００質量部に対して、１〜２０質量部であるのが好ましく、５〜１５質量部であるのがより好ましい。
【００３４】
加水分解性シリル基化合物はその製造について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
加水分解性シリル基化合物はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３５】
溶剤について以下に説明する。
本発明の組成物に含有される溶剤はプライマー組成物に使用されうるものであれが特に制限されない。例えば、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、ミネラルスピリット、トルエン、キシレン、ジメチルアセトアミド、アセトン、ｎ−ヘキサン、メチレンクロリド、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン、メチルシクロヘキサンが挙げられる。
なかでも、トルエン、酢酸エチルが好ましい。
溶剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３６】
溶剤の量は、接着性により優れ、長期耐久性に優れるという観点から、プライマー組成物中の６０〜８０質量％であるのが好ましい。
【００３７】
本発明の組成物は、接着性により優れ、長期耐久性に優れるという観点から、さらに硬化触媒を含有するのが好ましい。
硬化触媒としては、例えば、ジオクチル酸スズ、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズビスアセチルアセテート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジエチルヘキサノエート、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）変性スズ等のスズ系触媒；テトライソプロピルチタネート、テトラｎ−ブチルチタネート（テトラ−ｎ−ブトキシチタン）およびこれらの部分加水分解縮合物、チタンジイソプロピルビスアセチルアセテート、チタンジイソプロピルビスエチルエチルアセトアセテート等のチタン系触媒などが挙げられる。
硬化触媒は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
硬化触媒の量は、アミン変性（メタ）アクリル樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１質量部であるのが好ましく、０．０１〜０．１質量部であるのがより好ましい。
【００３８】
本発明の組成物は、さらに必要に応じて、アミン変性（メタ）アクリル樹脂以外の（メタ）アクリル樹脂、カーボンブラック、無機充填材（例えばシリカ）、顔料、紫外線吸収剤、増粘剤、可塑剤のような添加剤をさらに含有することができる。添加剤の量は適宜決定することができる。
【００３９】
本発明の組成物はその製造について特に制限されない。例えば、上記必須成分、必要に応じて使用することができる、硬化触媒、添加剤を、ボールミル等の混合装置を用いて十分に混練し、均一に分散させることによって、本発明の組成物を製造することができる。
【００４０】
本発明の組成物を適用することができる基材としては、例えば、ガラス、塗板（例えば、電着アルミニウム）、モルタル、プラスチック、ゴムが挙げられる。
【００４１】
本発明の組成物は、例えば、建築用シーリング材などの各種シーリング材用、接着剤用のプライマー組成物として使用することができる。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
なお、本明細書において実施例６〜１１を参考例６〜１１と読み替えるものとする。
＜組成物の製造＞
下記第１表の各成分を第１表に示す組成（質量部）で用いて、これらを撹拌機で混合し、組成物を製造した。
【００４３】
＜評価＞
上記のとおり製造された組成物を用いて接着性について以下の評価を行った。結果を第１表に示す。
まず、上記のとおり製造された組成物を、第１表に示す基材（縦横５ｃｍ）に塗布し、２０℃の条件下で乾燥させた。乾燥後、組成物の上にポリイソブチレン系シーリング材（商品名  ＭＩＬＥＸ−Ｚ、横浜ゴム社製）を幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ５ｍｍで塗布し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で７日間養生させた。養生後、９０°剥離試験を行い、剥離面を目視で観察し、接着性を評価した。
シーラント層が凝集破壊した面積が剥離面の全面積中の９０％以上であった場合を接着性に非常に優れると評価して「Ａ」とした。
シーラント層が凝集破壊した面積が剥離面の全面積中の２５％以上９０％未満であった場合を接着性に優れると評価して「Ｂ」とした。
シーラント層が凝集破壊した面積が剥離面の全面積中の１０％以上２５％未満であった場合を接着性にやや劣ると評価して「Ｃ」とした。
シーラント層が凝集破壊した面積が剥離面の全面積中の１０％未満であった場合を接着性が低いと評価して「Ｄ」とした。
【００４４】
【表１】
0006439304.tif 000004
【００４５】
【表２】
0006439304.tif 000005
【００４６】
第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・溶剤：トルエン
・比較（メタ）アクリル樹脂１：溶媒としての酢酸ブチル２００ｍＬ中で、メタクリル酸ｔ−ブチル２００質量部とメタクリル酸ジメチルアミノエチル１０質量部とを、重合触媒としてのＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル、東京化成工業社製、以下同様。０．２質量部）の存在下に、８０℃で６時間反応させ、反応後１００℃まで加温することにより重合を停止して、比較（メタ）アクリル樹脂１を製造した。
・比較（メタ）アクリル樹脂２：溶媒としての酢酸ブチル２００ｍＬ中で、メタクリル酸ｔ−ブチル２００質量部とメタクリル酸ジメチルアミノエチル５質量部とを、重合触媒としてのＡＩＢＮ（０．２質量部）の存在下に、８０℃で８時間反応させ、反応後
１００℃まで加温することにより重合を停止して、比較（メタ）アクリル樹脂２を製造した。
【００４７】
・アミン変性（メタ）アクリル樹脂１：溶媒としての酢酸ブチル２００ｍＬ中で、メタクリル酸ｔ−ブチル２００質量部とメタクリル酸ジメチルアミノエチル１０質量部とを、重合触媒としてのＡＩＢＮ（０．２質量部）の存在下に、８０℃で８時間反応させ、反応後１００℃まで加温することにより重合を停止して、アミン変性（メタ）アクリル樹脂１を製造した。
・アミン変性（メタ）アクリル樹脂２：溶媒としての酢酸ブチル２００ｍＬ中で、メタクリル酸ｔ−ブチル２００質量部とメタクリル酸ジメチルアミノエチル１５質量部とを、重合触媒としてのＡＩＢＮ（０．２質量部）の存在下に、８０℃で８時間反応させ、反応後１００℃まで加温することにより重合を停止して、アミン変性（メタ）アクリル樹脂２を製造した。
・アミン変性（メタ）アクリル樹脂３：溶媒としての酢酸ブチル２００ｍＬ中で、メタクリル酸ｔ−ブチル２００質量部とメタクリル酸ジメチルアミノエチル１０質量部とを、重合触媒としてのＡＩＢＮ（０．２質量部）の存在下に、８０℃で１０時間反応させ、反応後１００℃まで加温することにより重合を停止して、アミン変性（メタ）アクリル樹脂３を製造した。
【００４８】
・比較（メタ）アクリル樹脂３：ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル樹脂、商品名ＵＨ-2170、東亜合成社製、重量平均分子量１４，０００
・比較（メタ）アクリル樹脂４：溶媒としての酢酸ブチル２００ｍＬ中で、メタクリル酸ｔ−ブチル２００質量部とメタクリル酸ジメチルアミノエチル１５質量部とを、重合触媒としてのＡＩＢＮ（０．２質量部）の存在下に、８０℃で６時間反応させ、反応後１００℃まで加温することにより重合を停止して、アミン変性（メタ）アクリル樹脂４を製造した。アミン変性（メタ）アクリル樹脂４は、その重量平均分子量が１０，０００であり、アミン価が２４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
・塩素化重合体１：塩素化ポリプロピレン、商品名３９０Ｓ、日本製紙社製
・塩素化重合体２：塩素化ゴム、商品名Ｓ１７０、バイエル社製
【００４９】
・加水分解性シリル基化合物１：Ｎ−（１，３-ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、商品名Ｓ３４０、チッソ社製
・加水分解性シリル基化合物２：３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、商品名ＫＢＭ−８０３、信越化学工業社製
・加水分解性シリル基化合物３：ビニルトリメトキシシラン、商品名KBM-1003、信越化学工業社製
・加水分解性シリル基化合物４：N-2-（アミノエチル）-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名KBM-602、信越化学工業社製
・加水分解性シリル基化合物５：トリス-（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、商品名KBM-9659、信越化学工業社製
・加水分解性シリル基化合物６：3-アミノプロピルトリエトキシシラン、商品名KBE-903、信越化学工業社製
・加水分解性シリル基化合物７：下記式（２）で表される化合物、商品名ｘ−１２−１０５６ＥＳ、信越化学工業社製
【化３】
0006439304.tif 000006
・硬化触媒１：テトラ−ｎ−ブトキシチタン重合体、商品名Ｂ−１０、日本曹達社製
・硬化触媒２：DINP変性錫系触媒、商品名ＭＳＣＡＴ−０２、日本化学産業社製
・陽極酸化アルミニウム：商品名  陽極酸化アルミニウム、TP技研社製
【００５０】
第１表に示す結果から明らかなように、アミン変性（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が１２，０００未満である比較例１、６は、接着性がやや劣るか悪かった。
アミン変性（メタ）アクリル樹脂のアミン価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である比較例２は、接着性がやや劣るか悪かった。
アミン変性（メタ）アクリル樹脂を含有せず代わりに塩素化重合体を含有する比較例３、４は、接着性がやや劣るか悪かった。
アミン変性（メタ）アクリル樹脂を含有せず代わりにヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル樹脂を含有する比較例５は、接着性がやや劣るか悪かった。
【００５１】
これに対して、実施例１〜１１はいずれの基材に対しても優れた接着性を示した。
実施例１〜５と実施例６〜１１とを比較すると、実施例１〜５は実施例６〜１１より接着性により優れた。これは、加水分解性シリル基化合物１（ケチミンシラン）が有するケチミン基が水と反応してアミノ基を生成し、このアミノ基の活性が高いことと、ケチミンシランを使用することによって組成物の貯蔵安定性が優れるためであると推測される。