(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ官能性アクリル樹脂であって、共重合されたモノマーとして
ｉ）１０重量％〜４０重量％の１つ又はそれ以上のエポキシ官能性不飽和モノマーと、
ｉｉ）１０重量％〜２０重量％の１つ又はそれ以上の疎水性アクリルモノマーと、
ｉｉｉ）前記疎水性アクリルモノマーｉｉ）とは異なる、５０重量％を超え、７５重量％までの少なくとも１つの非イオン性コモノマーと
を含み、
各モノマー重量％は、前記樹脂中の共重合されたモノマーの全重量に基づき、
９２℃を超えるＴｇを有し、
９．２０〜９．３０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の算出溶解度パラメータを有する、樹脂。
【請求項２】
前記１つ又はそれ以上の疎水性アクリルモノマーｉｉ）が、３．５ｇ／Ｌ以下の水への質量溶解度を有し、それ自体は、５０℃〜１７５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するホモポリマーを生成することになる、請求項１に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂。
【請求項３】
前記１つ又はそれ以上の疎水性アクリルモノマーｉｉ）がビシクロアルキル（メタ）アクリレートである、請求項１に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂。
【請求項４】
前記ビシクロアルキル（メタ）アクリレートがイソボルニル（メタ）アクリレートである、請求項３に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂。
【請求項５】
前記１つ又はそれ以上の疎水性アクリルモノマーが１４重量％〜２０重量％の量で存在する、請求項１に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂。
【請求項６】
前記少なくとも１つの非イオン性コモノマーｉｉｉ）が、ブチル（メタ）アクリレート又はメチルメタクリレートである、請求項１に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂。
【請求項７】
さらに、前記エポキシ官能性アクリル樹脂中の共重合されたモノマーの全重量に基づいて、０．５重量％〜１２重量％のビニル芳香族モノマーｉｖ）を、共重合されたモノマーとして含む、請求項１に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂。
【請求項８】
前記ビニル芳香族モノマーｉｖ）がスチレンである、請求項７に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂。
【請求項９】
請求項１に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂と、
前記樹脂のための１つ又はそれ以上の架橋剤と
を含む粉体塗装組成物。
【請求項１０】
前記１つ又はそれ以上の架橋剤が、有機ジカルボン酸又は無水物、あるいはこれらとポリエステル又はポリイソシアネートとの付加生成物である、請求項９に記載の粉体塗装組成物。
【請求項１１】
疎水性サブミクロン粒子、接着促進剤、光安定剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ又はそれ以上の補助剤をさらに含む、請求項９に記載の粉体塗装組成物。
【請求項１２】
請求項１に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂と、
前記樹脂のための１つ又はそれ以上の架橋剤と
を含む粉体塗装組成物で塗装された塗装基材。
【請求項１３】
前記基材がアルミニウム又は鍛造合金である、請求項１２に記載の塗装基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
熱硬化性エポキシ官能性アクリル樹脂、及び前記樹脂を含む粉体塗装組成物が本明細書において開示される。透明な粉体塗装中に配合されるとき、及びこの塗装が基材、例えば、機械加工された自動車用アルミホイールに塗布されるとき、このようなエポキシ官能性アクリル樹脂を含む粉体塗装組成物は、優れた耐糸状腐食性及びＣＡＳＳ耐食性をもたらす一方、優れた外観及び耐衝撃性を維持する。
【背景技術】
【０００２】
車両用金属ホイールの露出した部分は、路面からの砂利及びその他の破片によって摩耗することがある。金属ホイール表面を保護するために硬質かつ強靱な膜が必要とされる。膜は非多孔質であるべきであり、金属に対して優れた密着性を示すべきである。これらの特性は、膜と金属の界面における腐食の拡大を防ぐことができる。しかし、糸状腐食の出現、例えば目に見える塗装のピッティングは、糸状腐食の成長に必要ではない。時間が経つにつれて、アルミホイール上に形成された従来のアクリル及びポリエステルの保護クリアコート粉体塗装の同等の膜厚は、塗装が許容されるように見受けられても糸状腐食を示した。
【０００３】
アルミホイール用のクリアコートはしばしば、自己集合単層（ＳＡＭ）ホイール表面前処理の上に塗布される。ＳＡＭを用いる表面の前処理は、クロム含有化合物を取り入れずにアルミニウムの明るい色と外観を維持することができる。それでも、ＳＡＭ前処理の上に塗布されたクリアコートは依然として十分な耐糸状腐食性が得られないことがある。クリアコートに液体塗装が被せられて、十分な耐薬品性、引っかき抵抗性及び耐候性がもたらされる場合、前処理されたアルミホイール及びトリム上に塗布されたポリエステルのクリアコートは、十分な耐糸状腐食性をもたらすことができる。
【０００４】
エポキシ含有アクリル粉体組成物も既知である。米国特許第５４０７７０７号明細書及び米国特許第５６６３２４０号明細書（Ｓｉｍｅｏｎｅら）には、エポキシ官能性アクリレートポリマーを含む粉体塗装組成物が開示されている。これらの組成物は、カラーコート上に塗装されたときに許容される外観をもたらすことがあるが、許容される耐候性に欠けることがある。独国特許出願公開第２２６１３９２号明細書（Ｆｏｒｄ  Ｗｅｒｋｅ  ＡＧ）には、グリシジルアクリルコポリマーから生成される、柔軟な成形のための粉体が開示されている。この粉体は塗装に適しておらず、耐候性の成形をもたらさない。
【０００５】
米国特許出願公開第２００７／００７８２３５号明細書（Ｌｕら）には、グリシジル（メタ）アクリレート及びカプロラクトン（メタ）アクリレートのコポリマーを含む粉体塗装組成物が開示されている。これらの粉体塗装組成物は、従来のエポキシ官能性アクリルクリアコート粉体塗装より良い耐糸状腐食性を示さない。
【０００６】
米国特許第７７３７２３８号明細書には、グリシジルアクリレート（ＧＡ）又はグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）を２０〜５５重量％、好ましくは２５〜５０重量％、ならびにイソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）及びイソボルニルメタクリレート（ＩＢＯＭＡ）からなる群から選択される少なくとも１つを３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％、ならびに少なくとも１つの共重合性のエチレン性不飽和モノマーを２５〜６５重量％、好ましくは３０〜５０重量％含む粉体塗装樹脂が開示されている。これらの樹脂は、９．１５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２を超える溶解度パラメータと共に高いガラス転移温度（例えば、８５℃を超えるＴｇ）を示さない。
【０００７】
欧州特許第０５６６０９６号明細書には、カチオン性のアクリルコポリマーがない状態で欠陥を示す陰極電着塗料の配合物及び使用が開示されている。しかし、コポリマーが４０を超えるヒドロキシル価を示さない限り、コポリマーは塗料の密着性に悪影響を及ぼす。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第５４０７７０７号明細書
【特許文献２】米国特許第５６６３２４０号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第２２６１３９２号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００７／００７８２３５号明細書
【特許文献５】米国特許第７７３７２３８号明細書
【特許文献６】欧州特許第０５６６０９６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、特に、例えば、六価クロムを含まない前処理で前処理された、アルミニウム又は鍛造合金のホイール及び自動車のトリムのための粉体塗装において、粉体塗装の滑らかさ、透明度、又は粉体塗装組成物の安定性及び耐衝撃性を損なわずに、アルミニウム、鍛造合金又は金属基材のための改善された耐糸状腐食性及びＣＡＳＳ耐食性粉体塗装を提供することができる粉体塗装組成物に適したエポキシ官能性アクリル樹脂が依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本開示による実施形態は、共重合されたモノマーとして、重量で約１０パーセント（重量％）〜約４０重量％の１つ又はそれ以上のエポキシ官能性不飽和モノマー、約１０重量％〜約２０重量％の１つ又はそれ以上の疎水性アクリルモノマー、及び疎水性アクリルモノマーとは異なる、５０重量％を超え、約７５重量％までの少なくとも１つの非イオン性コポリマーを含むエポキシ官能性アクリル樹脂を対象とし、各モノマー重量％は、樹脂中の共重合されたモノマーの全重量に基づく。また、樹脂は、摂氏８５度（℃）を超えるＴｇ及び約９．２０〜約９．３０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の算出溶解度パラメータを有する。
【００１１】
エポキシ官能性アクリル樹脂のいくつかの実施形態は、粉体塗装組成物に含まれてもよい。例えば、未塗装又は未処理の金属表面の塗装に適した粉体塗装組成物は、エポキシ官能性アクリル樹脂、及び樹脂のための１つ又はそれ以上の架橋剤を含んでもよい。このような粉体塗装は、腐食性又は摩耗性の環境にさらされる金属表面を保護するために用いられてもよい。例えば、本開示によるエポキシ官能性アクリル樹脂を含む粉体塗装組成物は、鋳造又は鍛造アルミニウム又はアルミニウム合金基材、例えば車両のホイール又はトリムを塗装するために用いられてもよい。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
改善された耐糸状腐食性及びＣＡＳＳ耐食性をもたらすことができて、クリアコート又は着色クリアコート粉体塗装組成物のために用いられるエポキシ官能性アクリル樹脂の実施形態が本明細書に記述される。エポキシ官能性アクリル樹脂は、共重合されたモノマーとして、ｉ）約１０〜約４０重量％の１つ又はそれ以上のエポキシ官能性不飽和モノマー、例えばグリシジル（メタ）アクリレートと、ｉｉ）約１０重量％〜約２０重量％の１つ又はそれ以上の疎水性アクリルモノマーと、ｉｉｉ）疎水性アクリルモノマーｉｉ）とは異なる、５１重量％〜約７５重量％の１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーとを含んでもよい。エポキシ官能性樹脂は、８５℃を超えるＴｇ、ゼロのヒドロキシル価及び約９．２０〜約９．３０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の算出溶解度パラメータを有する。いくつかの実施形態において、エポキシ官能性アクリル樹脂はさらに、エポキシ官能性アクリル樹脂中の共重合されたモノマーの全重量に基づいて、１２重量％以下のビニル芳香族モノマーｉｖ）を含んでもよい。このようなエポキシ官能性アクリル樹脂は、クリアコート又は着色クリアコート粉体塗装組成物において、耐糸状腐食性及びＣＡＳＳ耐食性に改善をもたらす。さらに、樹脂を含む粉体塗装組成物は、８５℃以上のＴｇを有する他の樹脂に特徴的な粗い微細形状（microtexture）又は重度の「ゆず肌」の外観を示さない。
【００１３】
本明細書に記述されるエポキシ官能性アクリル樹脂の実施形態は、粉体塗装組成物に含まれてもよい。粉体塗装組成物は金属基材に塗布されてもよく、前処理されたもの、プレコートされたもの、又は未塗装のものでもよい。例えば、本明細書に開示されている粉体塗装組成物の実施形態は、アルミニウム基材又は鍛造合金基材に塗布されてもよい。このような基材は、浄化、及びリン酸亜鉛、リン酸鉄、又は他の適した前処理で前処理されてもよい。適した基材には、アルミホイール及び自動車のトリムが含まれる。このような粉体塗装組成物のいくつかの実施形態は、疎水性サブミクロン粒子、接着促進剤、光安定剤及び紫外線（ＵＶ）吸収剤から選ばれる１つ又はそれ以上の補助剤を含んでもよい。
【００１４】
いくつかの実施形態において、粉体塗装組成物は、１つのエポキシ官能性アクリル樹脂、あるいは２つ又はそれ以上の樹脂の混合物、及び１つ又はそれ以上の架橋剤を含んでもよい。樹脂混合物は、エポキシ官能性アクリル樹脂及び１つ又はそれ以上の第２の樹脂を含んでもよい。第２の樹脂の非限定的な例には、第２のエポキシ官能性アクリル樹脂、１つ又はそれ以上のカルボン酸官能性モノマーと１つ又はそれ以上の非イオン性コモノマーとの共重合生成物、１つ又はそれ以上のリン酸官能性モノマーと１つ又はそれ以上の非イオン性コモノマーとの共重合生成物、及びこれらの混合物又は組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態において、第２の樹脂には好ましくは共重合された疎水性アクリルモノマー（ｉｉ）が実質的にない；すなわち疎水性アクリルモノマーｉｉ）は、コポリマー中の共重合されたモノマーの全重量に基づいて、２．０重量％以下をなす。いくつかの実施形態において、粉体塗装組成物は、１つ又はそれ以上の接着促進剤、例えばエポキシ樹脂を含んでもよい。
【００１５】
いくつかの実施形態において、エポキシ官能性アクリル樹脂は好ましくは、共重合されたビニル芳香族モノマー（ｉｖ）が実質的にない１つ又はそれ以上のエポキシ官能性アクリル樹脂の混合物を含み、かつ、１つ又はそれ以上の第２の樹脂は、第２のコポリマー中の共重合されたモノマーの全重量に基づいて、３０重量％以下の１つ又はそれ以上のビニル芳香族コモノマー（ｉｖ）、例えばスチレン又はビニルトルエンの共重合生成物を含む。
【００１６】
別の実施形態では、エポキシ官能性アクリル樹脂は好ましくは、エポキシ官能性アクリル樹脂と、共重合された疎水性アクリルモノマー（ｉｉ）が実質的にない、１つ又はそれ以上の第２のエポキシ官能性アクリル樹脂とを含み、ここで、共重合された疎水性アクリルモノマー（ｉｉ）の総量は、エポキシ官能性アクリル樹脂中の共重合されたモノマーの全重量に基づいて、１０．０重量％〜２０重量％の範囲である。ある実施形態において、第２のエポキシ官能性アクリル樹脂はより好ましくはさらに、エポキシ官能性アクリル樹脂中の共重合されたモノマーの全重量に基づいて、共重合された形態で、最大３０重量％の１つ又はそれ以上のビニル芳香族モノマーｉｖ）を含む。
【００１７】
いくつかの実施形態において、１つ又はそれ以上の架橋剤は、有機ジカルボン酸、無水物、あるいはこれらとポリエステル又はポリイソシアネートとの付加生成物を含んでもよい。
【００１８】
本明細書に記述されるエポキシ官能性アクリル樹脂の実施形態は、優れた耐糸状腐食性及びＣＡＳＳ耐食性を示す透明又は着色の粉体塗装を、アルミニウム又は鍛造合金基材、例えば自動車用ホイール基材の上に、従来の塗装塗布技術を用いて形成するために用いられてもよい。粉体塗装組成物は、優れた外観、良好な色及び優れた耐ブロッキング性と共に、改善された耐糸状腐食性及びＣＡＳＳ耐食性を可能にする。本明細書に記述される粉体塗装組成物は、鉄、鋼、マグネシウム合金及び真鍮の基材表面の塗装に用いられる耐糸状腐食性塗装及びＣＡＳＳ耐食性塗装を提供する。
【００１９】
本明細書に記述される粉体塗装組成物は、エポキシ官能性アクリルコポリマー成分中の共重合されたモノマーの全重量に基づいて、ｉ）約１０〜約４０重量％の１つ又はそれ以上のエポキシ官能性不飽和モノマー、例えば、グリシジル（メタ）アクリレートと、ｉｉ）約１０重量％〜約２０重量％の１つ又はそれ以上の疎水性アクリルモノマーと、ｉｉｉ）疎水性アクリルモノマーｉｉ）とは異なる１つ又はそれ以上の非イオン性コモノマーの残りの部分とを含むコポリマー又はコポリマー混合物を含むエポキシ官能性アクリル樹脂を含む。エポキシ官能性アクリルコポリマー成分はさらに、エポキシ官能性アクリルコポリマー成分中の共重合されたモノマーの全重量に基づいて、３重量％以上、あるいは１２重量％以下、あるいは好ましくは、８．５重量％以下の量の共重合されたビニル芳香族モノマーｉｖ）を含んでもよい。
【００２０】
１つ又はそれ以上の樹脂成分の混合物を含む樹脂を調製するために、樹脂が、例えば重合後の任意の時間に混合されてもよく、又は１つの樹脂が、既に生成された樹脂の存在下で共重合されてもよい。
【００２１】
エポキシ官能性アクリルコポリマーとの混合に適した第２のコポリマーは、選ばれたエポキシ官能性アクリルコポリマー、エポキシ官能性ビニルコポリマー、カルボン酸官能性アクリルコポリマー、カルボン酸官能性ビニルコポリマー、リン酸官能性アクリルコポリマー、リン酸官能性ビニルコポリマーならびにこれらの混合物及び組み合わせでもよい。１つ又はそれ以上の第２のアクリルコポリマーの量は、混合物中のアクリルコポリマーの全重量に基づいて、ある実施形態において約１〜約６０重量％、別の実施形態では好ましくは約１０〜約５０重量％、又は、さらに別の実施形態では、より好ましくは約４０重量％以下の範囲でもよい。
【００２２】
第２のアクリルコポリマーが、１つ又はそれ以上のカルボン酸官能性モノマーと１つ又はそれ以上のコモノマーとの共重合生成物を含む実施形態では、カルボン酸官能性モノマーが、コポリマー中の共重合されたモノマーの全重量に基づいて、最大約１０重量％、あるいは約０．１重量％以上、好ましくは、約５重量％以下の量で用いられてもよい。
【００２３】
第２のアクリルコポリマーが、１つ又はそれ以上のリン酸官能性モノマーと１つ又はそれ以上のコモノマーとの共重合生成物を含む実施形態では、リン酸官能性モノマーが、コポリマー中の共重合されたモノマーの全重量に基づいて、最大５重量％、あるいは０．１重量％以上、好ましくは、あるいは３重量％以下の量で用いられてもよい。
【００２４】
ある実施形態において、エポキシ官能性アクリルコポリマー成分は、１つ又はそれ以上のエポキシ官能性アクリルコポリマーと、共重合された疎水性アクリルモノマーｉｉ）が実質的にない１つ又はそれ以上の第２のコポリマーとの混合物を含む。好ましくは、第２のコポリマーは、ｉ）共重合されたモノマーの全重量に基づいて、５〜８０重量％の１つ又はそれ以上のエポキシ官能性不飽和モノマーと１つ又はそれ以上の非イオン性コモノマーｉｉｉ）との共重合生成物を含む。
【００２５】
別の実施形態では、エポキシ官能性アクリルコポリマー成分は、共重合されたビニル芳香族モノマーｉｖ）が実質的にない１つ又はそれ以上のエポキシ官能性アクリルコポリマー及び１つ又はそれ以上の第２のコポリマーを含む。さらに別の実施形態では、好ましくは、第２のコポリマーは、第２のコポリマー中の共重合されたモノマーの全重量に基づいて、２〜３０重量％、あるいは２５重量％以下の共重合されたビニル芳香族モノマーｉｖ）を含む。
【００２６】
他の適したポリマー混合物は、例えば、１つ又はそれ以上のエポキシ官能性アクリルコポリマーと、共重合されたビニル芳香族モノマーｉｖ）が実質的にないエポキシ官能性アクリルコポリマー、共重合されたビニル芳香族モノマーｉｖ）が実質的にないカルボン酸官能性アクリルコポリマー、共重合されたビニル芳香族モノマーｉｖ）が実質的にないリン酸官能性アクリルコポリマー、ならびにこれらの混合物から選ばれる第２のコポリマーとの混合物を含んでもよい。
【００２７】
任意のエポキシ官能性アクリルコポリマーの調製における使用に適したエポキシ官能性不飽和モノマーｉ）は、例えば、α−βエチレン性不飽和カルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸又はイタコン酸の１つ又はそれ以上のグリシジルエステル及びアリルグリシジルエーテルを含んでもよい。好ましくは、エポキシ官能性モノマーは、式Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ８）Ｃ（Ｏ）ＯＲ９（式中、Ｒ８は、Ｈ又は低級アルキル基、Ｒ９は、１〜４個の炭素原子を含む、グリシジル末端、分岐鎖又は非分岐鎖のアルキレン残基であり、すなわちグリシジル環は、不飽和の末端にある。）のグリシジル（メタ）アクリレートモノマーから選ばれる。式（Ｉ）の定義内の例示的な化合物は、グリシジルアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート及び１，２−エポキシブチルアクリレート、好ましくは、式（式中、Ｒ８はメチル、Ｒ９はグリシジルメチレン基である。）のグリシジル（メタ）アクリレートである。グリシジル（メタ）アクリレートモノマーは、式Ｉのモノマーの混合物を含んでもよい。グリシジル（メタ）アクリレートはＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）から商業的に入手できて、又は、グリシジル（メタ）アクリレートモノマーは、当業者には通常の反応条件下で調製することができる。
【００２８】
エポキシ官能性アクリル樹脂を得るために用いられるエポキシ官能性不飽和モノマーｉ）の量は、エポキシ官能性アクリルコポリマー成分中の共重合されたモノマーの全重量に基づいて、約１０重量％〜約４０重量％エポキシ官能性不飽和モノマーの範囲である。別の実施形態では、用いられるエポキシ官能性不飽和モノマーの量は約２０重量％〜約３５重量％、さらに別の実施形態では、約２５重量％〜約３０重量％である。用いられるエポキシ官能性不飽和モノマーの量が、共重合されたモノマーの全重量に基づいて、約１０重量％未満である場合、この量は、測定可能なほど耐溶剤性及び機械的強度の改善に寄与しない。一方、量が重量で約４０％を超える場合、耐食性のさらなる改善は得られない。
【００２９】
適した疎水性アクリルモノマーｉｉ）は、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ジヒドロシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート及びｔ−ブチル（メタ）アクリレートから選ばれる１つ又はそれ以上のモノマーを含んでもよい。このようなモノマーは、アルミニウム、例えばアルミホイール上の耐候性塗装の耐糸状腐食性を改善する。ある実施形態において、疎水性アクリルモノマーは好ましくは、二環式のシクロアルキル（メタ）アクリレート、例えばジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートから選ばれる。
【００３０】
ある実施形態において、１つ又はそれ以上の疎水性アクリルモノマーｉｉ）は、３．５ｇ／Ｌ以下、別の実施形態では、好ましくは、２．５ｇ／Ｌ以下の水への質量溶解度を有してもよく、それ自体は、５０℃〜１７５℃、別の実施形態では、好ましくは、約６５℃〜約１７５℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するホモポリマーを生成することになる。いくつかの実施形態において、疎水性アクリルモノマーｉｉ）は、実質的にヒドロキシル官能基がなくてもよく、０のヒドロキシル価を有する。
【００３１】
エポキシ官能性アクリル樹脂を得るために用いられる疎水性アクリルモノマーｉｉ）の量は、エポキシ官能性アクリルコポリマー成分中の共重合されたモノマーの全重量に基づいて、約５重量％〜約２５重量％の範囲である。別の実施形態では、用いられる疎水性アクリルモノマーの量は好ましくは約１０重量％〜約２０重量％である。
【００３２】
非イオン性コモノマーｉｉｉ）の非限定的な例には、１つ又はそれ以上の任意の非イオン性アクリル、ビニル又はアリルモノマー、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート、アルキルアリール（メタ）アクリレートビニルエステル、アルキルビニルエーテル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、不飽和二塩基酸のジアルキルエステル、１〜２０個のアルコキシ基を有するポリアルコキシル化アルキル（メタ）アクリレート及びこれらの混合物から選ばれる１つ又はそれ以上のモノマーなどが含まれる。特に記載のない限り、非イオン性コモノマーには、疎水性コモノマーｉｉ）及びビニル芳香族モノマー（ｉｖ）が含まれる。ある実施形態において、非イオン性コモノマーは好ましくは、３０ｇ／Ｌ以下、又は、好ましくは、２５ｇ／Ｌ以下の水への質量溶解度を有する。いくつかの実施形態において、非イオン性コモノマーｉｉｉ）は、実質的にヒドロキシル基がなくてもよく、０のヒドロキシル価を有する。
【００３３】
いくつかの実施形態において、非イオン性コモノマーｉｉｉ）は、シクロアルキル（メタ）アクリレートｉｉｉ）ａ）、例えば（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ２０（シクロ）アルキルエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート及びセチル（メタ）アクリレートならびにトリデシル（メタ）アクリレートならびにこれらの混合物から選ばれてもよい。ある実施形態において、コモノマーｉｉｉ）ａ）は好ましくは、（メタ）アクリル酸の１つ又はそれ以上のＣ１〜Ｃ８（シクロ）アルキルエステル、例えばブチル（メタ）アクリレート及びメチルメタクリレートを含む。
【００３４】
いくつかの他の実施形態において、エポキシ官能性樹脂はさらに、アルキルアリール（メタ）アクリレートビニルエステル及びアルキルビニルエーテルを含むビニルモノマーｉｖ）を含んでもよい。ある実施形態において、ビニルモノマーは好ましくは、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン及び他のα−アルキル置換スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルエステル、例えば、ビニルアセテート、ビニルエーテル、アリルエーテル、アリルアルコールならびにこれらの混合物から選ばれるビニル芳香族モノマーである。
【００３５】
ある実施形態において、用いられる共重合されたビニルコモノマー（ｉｖ）の量は、エポキシ官能性アクリルコポリマー成分中の共重合されたモノマーの全重量に基づいて、約０．５重量％〜約１２重量％、別の実施形態では約１重量％〜約８重量％の範囲である。別の実施形態では、ビニルコモノマー（ｉｖ）の量は好ましくは約２重量％〜約６重量％である。
【００３６】
エポキシ官能性アクリル樹脂は８５℃を超える算出Ｔｇを有し、いくつかの実施形態において、これらの樹脂は好ましくは約９０℃以上の算出Ｔｇを有してもよく、さらに他の実施形態では、これらの樹脂は、より好ましくは約９０℃〜約１００℃の算出Ｔｇを有する。適切なアクリルコポリマーＴｇを保持すると、十分な耐ブロッキング性又はパッケージ安定性が確保される一方、十分な流れと塗膜形成特性が保持される。
【００３７】
エポキシ官能性アクリル樹脂は、約９．１８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上の算出溶解度パラメータＳＰｃも有する。別の実施形態では、樹脂は好ましくは約９．２０〜約９．５０、さらに別の実施形態では約９．２３〜約９．３０のＳＰｃを有する。ＳＰｃは：
【数１】
0006368377.tif 000002
と定義され、式中、ＳＰｃは樹脂の算出溶解度パラメータであり；Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３．．．は個々のモノマーの重量比であり；ｄ１、ｄ２、ｄ３．．．．は個々のモノマーの比重（specific density）であり；ＳＰ１、ＳＰ２、ＳＰ３．．．は個々のモノマーのホモポリマーの溶解度パラメータである。
【００３８】
上述の計算に用いられる溶解度パラメータは、例えば、モノマー供給者のデータシート又は公開された文献、例えば「Polymer Handbook」(4th Edition, John Wiley, New York, 1999)に記載されている。いくつかの選択されたフリーラジカル重合性モノマーについて、モノマー−ホモポリマーのＴｇ及びＳＰのリストが以下の表１に含まれている。
【表１】
0006368377.tif 000003
【００３９】
いくつかの実施形態において、エポキシ官能性アクリル樹脂は、実質的にヒドロキシル官能基がなくてもよく、０の算出ヒドロキシル価を有する。
【００４０】
いくつかの実施形態において、エポキシ官能性アクリル樹脂は、１４未満の官能基／分子（ｆ／Ｍ）値を有してもよい。別の実施形態では、樹脂は好ましくは約５〜約１３．５のｆ／Ｍ値、さらに別の実施形態では、約１０〜約１３．５のｆ／Ｍ値を有する。ｆ／Ｍ値はＭｗ／ＥＥＷから計算される。Ｍｗはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定されてもよい。ＥＥＷは、酢酸／過塩素酸法（ＡＳＴＭ  Ｄ  １６５２−０４）により、８０８  Ｔｉｔｒａｎｄｏ及び８０５  Ｄｏｓｉｍａｔユニットを備えたＭｅｔｒｏｈｍ  Ａｕｔｏｔｉｔｒａｔｏｒを用いて決定されてもよい。
【００４１】
エポキシ官能性アクリルコポリマー成分を含む粉体塗装組成物における使用に適したカルボン酸官能性アクリルコポリマーは、約１０００〜約３０，０００の間の重量平均分子量及び約３００〜約１０００、好ましくは少なくとも約５００のカルボン酸当量を有する任意のコポリマー、共重合されたモノマーの全重量に基づいて、２．５〜２５重量％の１つ又はそれ以上のα−βエチレン性不飽和カルボン酸と、１つ又はそれ以上の非イオン性コモノマーとの共重合生成物を含んでもよい。適したカルボン酸官能性アクリルコポリマーの例は、Ｊｏｎｃｒｙｌ（商標）８１９及びＪｏｎｃｒｙｌ（商標）８２１（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ミシガン州ワイアンドット）製）である。
【００４２】
カルボン酸官能性アクリルコポリマーの調製に適したα−βエチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルオキシプロピオン酸、クロトン酸、フマル酸、フマル酸のモノアルキルエステル、マレイン酸、マレイン酸のモノアルキルエステル、イタコン酸、イタコン酸のモノアルキルエステル及びこれらの混合物を含んでもよい。
【００４３】
エポキシ官能性アクリルコポリマー成分における使用に適したリン酸官能性アクリルコポリマーは、ｉ）共重合されたモノマーの全重量に基づいて、０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の１つ又はそれ以上のリン酸モノマーと、１つ又はそれ以上の非イオン性コモノマーとの共重合生成物を含んでもよい。リン酸官能性アクリルコポリマーはさらに、共重合されたモノマーの全重量に基づいて、最大１０重量％、好ましくは１〜５重量％の１つ又はそれ以上のα−βエチレン性不飽和カルボン酸の共重合生成物を含んでもよい。アクリルコポリマーは、１つ又はそれ以上のリン酸官能性アクリルコポリマー及び１つ又はそれ以上のエポキシ官能性アクリルコポリマーの混合物を含んでもよい。
【００４４】
リン酸官能性アクリルコポリマーの調製に適したリン酸モノマーは、リン酸基を有する任意のα−βエチレン性不飽和モノマーにすることができて、酸の形態で、又はリン酸基の塩として存在してもよい。リン酸モノマーは、例えば、ホスホアルキル（メタ）アクリレート、例えばホスホエチル（メタ）アクリレート、ホスホプロピル（メタ）アクリレート及びホスホブチル（メタ）アクリレート；ホスホアルキルクロトネート、ホスホアルキルマレエート、ホスホアルキルフマレート、ホスホジアルキル（メタ）アクリレート、ホスホジアルキルクロトネート、ビニルホスフェート及び（メタ）アリルホスフェートを含んでもよい。好ましいのは、ホスホアルキルメタクリレートである。他の適したリン酸モノマーは、二水素ホスフェート−官能性モノマー、例えばアリルホスフェート、ビス（ヒドロキシメチル）フマレート又はイタコネートのモノ−又はジホスフェート；例えば、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンホスホン酸、α−ホスホノスチレン、２−メチルアクリルアミド−２−メチルプロパンホスホン酸を含むホスホネート官能性モノマー；１，２−エチレン性不飽和（ヒドロキシ）ホスフィニルアルキル（メタ）アクリレートモノマー；及びオリゴマーのリン酸モノマー、例えばジホスホモノアルキル（メタ）アクリレート、すなわち（メタ）アクリロイルオキシアルキルジホスフェート、トリホスホモノアルキル（メタ）アクリレート及びメタホスホモノアルキル（メタ）アクリレート及びポリホスホモノアルキル（メタ）アクリレートを含んでもよい。
【００４５】
適したリン酸官能性アクリルコポリマーは、第２の共反応性基及びリン酸基を含む化合物と反応することができる第１の懸垂共反応性エポキシ基を含む前駆体ポリマーをまず調製することによって調製されてもよい。例えば、グリシジル（メタ）アクリレートを用いて前駆体ポリマーを調製することができる。第２の共反応性基及びリン酸基を含む化合物上の適した第２の共反応性基は、アミン、ヒドロキシル及びリン酸無水物である。エポキシ官能性前駆体ポリマーはポリリン酸又はグリホサートと反応して、内部に懸垂リン酸基を持つリン酸官能性アクリルコポリマーを生成することができる。
【００４６】
任意の適したアクリルコポリマーは、熱開始剤又は酸化還元開始剤の存在下で従来の重合法により生成されてもよい。エポキシ官能性アクリルコポリマーの場合、有機溶媒重合が実施されてもよい。場合によっては、水性エマルジョン重合が実施されてもよい。
【００４７】
エポキシ官能性アクリル樹脂に加えて、粉体塗装組成物は、１つ又はそれ以上の架橋剤、好ましくは可撓化（flexibilizing）架橋剤も含む。架橋剤は、アクリルコポリマー中、酸対エポキシ約０．７〜約１．３：１、好ましくは約０．９５〜約１．０５：１の化学量論組成で加えられる；架橋剤の適した量は、粉体塗装組成物の全重量に基づいて、５〜３５重量％の範囲でもよい。適した架橋剤は、生成物塗装に黄変を生じさせずにエポキシ基と反応する任意のもの、例えば、二酸又はポリ酸、無水物又は二無水物を含んでもよい。ある実施形態において、架橋剤は好ましくは、有機ジカルボン酸及びその無水物、例えばセバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸及びドデカン二酸、ならびに有機ジカルボン酸又は無水物とポリエステル又はポリオールとのエステル化により調製される付加生成物を含んでもよい。架橋剤は、粉体塗装組成物から調製された塗装の耐衝撃性（chip resistance）の改善に役立つ。
【００４８】
粉体塗装組成物はさらに、４０℃以上のＴｇを有する任意のエポキシ樹脂又はイソシアネート化合物又はプレポリマー、例えば、エポキシ樹脂、エポキシ−フェノールノボラック樹脂、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）又はトルエンジイソシアネートの二量体及び三量体、ブロック化イソシアネート、例えばカプロラクタムブロック化ＩＰＤＩ、ならびにジイソシアネートのイソシアネート末端プレポリマーあるいはポリオール又はグリコールとのこれらの二量体又は三量体などを含む１つ又はそれ以上の接着促進剤を含んでもよい。好ましい接着促進剤は、ビスフェノールエポキシ樹脂、より好ましくはビスフェノールＡ又はビスフェノールＦエポキシ樹脂である。接着促進剤の適した量は、粉体塗装組成物の全重量に基づいて、約０．１重量％〜約１０重量％、別の実施形態では好ましくは０．２〜３重量％、別の実施形態では、より好ましくは約０．１〜約１重量％の範囲でもよい。約３重量％を超える量は、耐候性の課題に寄与することができる。
【００４９】
耐糸状腐食性を助けるために、粉体塗装組成物はさらに、粉体塗装組成物の全重量に基づいて、約０．１重量％〜約１．５重量％の１つ又はそれ以上の疎水性サブミクロン粒子、例えば無機酸化物、例えば、金属酸化物又はシリカ、及び有機ケイ素化合物、例えば、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）処理されたヒュームシリカを含んでもよい。
【００５０】
任意選択で、充填材及び無機酸化物顔料を塗装マトリックス中に結合するために、加水分解性シラン、例えば、アルコキシシランも、粉体塗装組成物の全重量に基づいて、約０．０１〜約３重量％、別の実施形態では好ましくは約０．０１重量％〜約０．３重量％の量で用いられてもよい。適したシランの例には、グリシジルアルコキシシラン及びアミノアルコキシシラン、例えばグリシジルトリメトキシシランが含まれる。
【００５１】
粉体塗装組成物は、さらに任意選択で、耐候性を助けるために、１つ又はそれ以上の光安定剤又は紫外線（ＵＶ）吸収剤を含んでもよい。このような光安定剤又はＵＶ光吸収剤が、約０．１〜約１５ｐｈｒ、好ましくは約０．１ｐｈｒ〜約５ｐｈｒの量で用いられてもよい。適した光安定剤には、例えば、ヒンダードアミン、例えばポリ（アルカノイルピペリジンアルコール）、例えば、ジメチルスクシネートと４−ヒドロキシテトラメチルピペリジンエタノールとのオリゴマー、ヒンダードフェノール、又はこれらの組み合わせが含まれる；適したＵＶ光吸収剤には、例えば、ベンゾトリアゾール、シュウ酸ジアリールアミド及び２−ヒドロキシベンゾフェノンが含まれる。
【００５２】
少量、例えば、粉体塗装組成物の全重量に基づいて、約０．００１重量％〜約０．１０重量％、好ましくは約０．００１重量％〜約０．０５重量％の有機顔料、例えばフタロシアニンが、黄変を抑えるために含まれてもよい。粉体塗装組成物はさらに、粉体塗装組成物の全重量に基づいて、約０．００１〜約１．０重量％のいずれかの蛍光増白剤及び／又はレベリング剤；粉体塗装組成物の全重量に基づいて、約０．１〜約１０ｐｈｒの１つ又はそれ以上のつや消し剤、例えばアルキル（メタ）アクリレートコポリマー、約０．０１ｐｈｒ〜約６ｐｈｒの１つ又はそれ以上のワックス；及び粉体塗装組成物の全重量に基づいて、約０．０１〜約１．０重量％のポストブレンド添加剤、例えばシリカ及びヒュームアルミナのような乾燥流動助剤を含んでもよい。
【００５３】
粉体塗装組成物は従来の方法に従って生成される。成分はブレンドされ、次に、著しい硬化が起こらないように、例えば、溶融混合などによって完全に混合されてもよい。溶融した化合物は押し出され、押出後、急速に冷却され、続いて粉砕され、必要に応じ、サイズに従って微粒子が選別されてもよい。任意選択で、別の実施形態において、粉体塗装組成物が、アクリルコポリマーを含む粒子と疎水性サブミクロン粒子とを結合して凝集粒子を形成することによって生成されてもよい。
【００５４】
粉体塗装組成物は、従来の手段を介して塗布されてもよい。静電塗装については、平均粒径は約５〜約２００μｍ、別の実施形態では、好ましくは約２５μｍ以上及び約７５μｍ又以下の範囲でもよい。
【００５５】
塗布された後、塗装は、例えば、約９０〜約２５０℃の温度で約３０秒間〜約９０分間熱硬化される。熱硬化のための熱は、対流、赤外（ＩＲ）又は近ＩＲ源から生じてもよい。
【００５６】
適した基材は、例えばアルミニウム、鍛造合金、鉄、鋼、マグネシウム合金、例えば電子製品及び真鍮、例えば錠及び扉金具を含んでもよい。アルミニウム基材は、例えば、アルミニウムケイ素合金、アルミニウムリチウム合金、アルミニウムマグネシウム、アルミニウム亜鉛、アルミニウムマンガン、アルミニウム銅ベース合金、例えばアルミニウム青銅などを含んでもよい。合金は単独、二成分でもよく、又は２つを超える金属を有してもよい。
【００５７】
ある実施形態において、基材は好ましくは前処理される。アルミニウム基材及び鍛造合金基材は例えば、自己集合単層のリン有機材料；チタン酸ジルコニウム又はアクリル修飾チタン酸ジルコニウムで前処理されてもよい。鋼基材及び鉄基材は、不動態化剤、例えばリン酸亜鉛又はリン酸鉄で前処理されてもよい。
【００５８】
ある実施形態において、樹脂は８５℃を超えるＴｇを有し、別の実施形態では、好ましくは約９０℃以上、さらに別の実施形態では、より好ましくは約９０℃〜約１００℃のＴｇを有する。適切なアクリルコポリマーＴｇを保持すると、十分な耐ブロッキング性又はパッケージ安定性が確保される一方、十分な流れと塗膜形成特性が保持される。
【００５９】
以下に記載の実施例は、本明細書に記述されるエポキシ官能性アクリル樹脂及び粉体塗装組成物の実施形態を示すために提示されており、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００６０】
樹脂合成実施例
合成実施例１（対照例）
１０５０グラムの酢酸ブチルを、機械式撹拌装置、冷却器、窒素注入口及びバブラー、温度測定プローブ及びモノマー／開始剤供給管を備えた５リットルの四つ口丸底ガラス反応器に入れた。フラスコを還流下（約１２７℃）、窒素雰囲気で加熱した。４４１グラムのブチルメタクリレート、６０６．２グラムのグリシジルメタクリレート（９７％有効）、２８６．４グラムのイソボルニルメタクリレート（８８％有効）、７３５グラムのメチルメタクリレート、８４グラムのスチレン及び２２３．２グラムの酢酸ブチルを５リットルの容器に加えてモノマー混合物を調製した。１３８．６グラムのＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）２１Ｓ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート）開始剤と１３７．６グラムの酢酸ブチルを混合して開始剤溶液を調製した。モノマー混合物と開始剤混合物を１つの容器に合わせた。反応器行きの窒素流を止めた。モノマー及び開始剤混合物を４時間にわたって反応器内に供給した。モノマー及び開始剤の供給が完了したとき、供給ラインを４８．５グラムの酢酸ブチルですすいだ。反応混合物を約１１５℃まで冷却し、その温度で合計時間３０分間保持した。１１０グラムの酢酸ブチル中の１１．５グラムのＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）２１Ｓの混合物を６０分にわたってフラスコに加えた。ＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）２１Ｓ溶液の添加が完了したとき、ラインを１０．５グラムの酢酸ブチルですすいだ。反応物を約１１５℃でさらに３０分間保ち、次に室温まで冷却した。
Ｔｇ（計算値）＝７２．０℃
Ｍｗ＝７４８９
Ｍｎ＝３０２５
ＥＥＷ＝５１８
ＳＰ＝９．１２
ｆ／ｍ＝１４．５
【００６１】
合成実施例２（対照例）
１０５０グラムの酢酸ブチルを、機械式撹拌装置、冷却器、窒素注入口及びバブラー、温度測定プローブ及びモノマー／開始剤供給管を備えた５リットルの四つ口丸底ガラス反応器に入れた。フラスコを還流下（約１２７℃）、窒素雰囲気で加熱した。４４１グラムのブチルメタクリレート、６０６．２グラムのグリシジルメタクリレート（９７％有効）、２８６．４グラムのイソボルニルメタクリレート（８８％有効）、７３５グラムのメチルメタクリレート、８４グラムのスチレン及び２２３．２グラムの酢酸ブチルを５リットルの容器に加えてモノマー混合物を調製した。１５５．６グラムのＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）２１Ｓ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート）開始剤と１５４グラムの酢酸ブチルを混合して開始剤溶液を調製した。モノマー混合物と開始剤混合物を１つの容器に合わせた。反応器行きの窒素流を止めた。モノマー及び開始剤混合物を４時間にわたって反応器内に供給した。モノマー及び開始剤の供給が完了したとき、供給ラインを４８．５グラムの酢酸ブチルですすいだ。反応混合物を約１１５℃まで冷却し、その温度で合計時間３０分間保持した。１１０グラムの酢酸ブチル中の１１．５グラムのＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）２１Ｓの混合物を６０分にわたってフラスコに加えた。ＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）２１Ｓ溶液の添加が完了したとき、ラインを１０．５グラムの酢酸ブチルですすいだ。反応物を約１１５℃でさらに３０分間保ち、次に室温まで冷却した。
Ｔｇ（計算値）＝７２．０℃
Ｍｗ＝５３７５
Ｍｎ＝２２２０
ＥＥＷ＝５２９
ＳＰ＝９．１２
ｆ／ｍ＝１０．２
【００６２】
合成実施例３（本発明による）
１０５０グラムの酢酸ブチルを、機械式撹拌装置、冷却器、窒素注入口及びバブラー、温度測定プローブ及びモノマー／開始剤供給管を備えた５リットルの四つ口丸底ガラス反応器に入れた。フラスコを還流下（約１２７℃）、窒素雰囲気で加熱した。６０６．２グラムのグリシジルメタクリレート（９７％有効）、３５８グラムのイソボルニルメタクリレート（８８％有効）、１１１３グラムのメチルメタクリレート、８４グラムのスチレン及び２２３．２グラムの酢酸ブチルを５リットルの容器に加えてモノマー混合物を調製した。１４７．１グラムのＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）２１Ｓ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート）開始剤と１５４グラムの酢酸ブチルを混合して開始剤溶液を調製した。モノマー混合物と開始剤混合物を１つの容器に合わせた。反応器行きの窒素流を止めた。モノマー及び開始剤混合物を４時間にわたって反応器内に供給した。モノマー及び開始剤の供給が完了したとき、供給ラインを４８．５グラムの酢酸ブチルですすいだ。反応混合物を約１１５℃まで冷却し、その温度で合計時間３０分間保持した。１１０グラムの酢酸ブチル中の１１．５グラムのＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）２１Ｓの混合物を６０分にわたってフラスコに加えた。ＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）２１Ｓ溶液の添加が完了したとき、ラインを１０グラムの酢酸ブチルですすいだ。反応物を約１１５℃でさらに３０分間保ち、次に室温まで冷却した。
Ｔｇ（計算値）＝９３．９℃
Ｍｗ＝５６２９
Ｍｎ＝２３６３
ＥＥＷ＝５２０
ＳＰ＝９．２４
ｆ／ｍ＝１０．８
【００６３】
合成実施例４（本発明による）
１０５０グラムの酢酸ブチルを、機械式撹拌装置、冷却器、窒素注入口及びバブラー、温度測定プローブ及びモノマー／開始剤供給管を備えた５リットルの四つ口丸底ガラス反応器に入れた。フラスコを還流下（約１２７℃）、窒素雰囲気で加熱した。６０６．２グラムのグリシジルメタクリレート（９７％有効）、２８６．４グラムのイソボルニルメタクリレート（８８％有効）、１１７６グラムのメチルメタクリレート、８４グラムのスチレン及び２２２．４グラムの酢酸ブチルを５リットルの容器に加えてモノマー混合物を調製した。１５２．４グラムのＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）２１Ｓ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート）開始剤と１５１．４グラムの酢酸ブチルを混合して開始剤溶液を調製した。モノマー混合物と開始剤混合物を１つの容器に合わせた。反応器行きの窒素流を止めた。モノマー及び開始剤混合物を４時間にわたって反応器内に供給した。モノマー及び開始剤の供給が完了したとき、供給ラインを４８．５グラムの酢酸ブチルですすいだ。反応混合物を約１１５℃まで冷却し、その温度で合計時間３０分間保持した。１１０．５グラムの酢酸ブチル中の１１．５グラムのＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）２１Ｓの混合物を６０分にわたってフラスコに加えた。ＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）２１Ｓ溶液の添加が完了したとき、ラインを１０グラムの酢酸ブチルですすいだ。反応物を約１１５℃でさらに３０分間保ち、次に室温まで冷却した。
Ｔｇ（計算値）＝９２．３℃
Ｍｗ＝６６７６
Ｍｎ＝２６０９
ＥＥＷ＝５０６
ＳＰ＝９．２８
ｆ／ｍ＝１２．９
【００６４】
合成実施例５（本発明による）
１０５０グラムの酢酸ブチルを、機械式撹拌装置、冷却器、窒素注入口及びバブラー、温度測定プローブ及びモノマー／開始剤供給管を備えた５リットルの四つ口丸底ガラス反応器に入れた。フラスコを還流下（約１２７℃）、窒素雰囲気で加熱した。６０６．２グラムのグリシジルメタクリレート（９７％有効）、２８６．４グラムのイソボルニルメタクリレート（８８％有効）、１０７１グラムのメチルメタクリレート、１０５グラムのブチルメタクリレート、８４グラムのスチレン及び３５３．７グラムの酢酸ブチルを５リットルの容器に加えてモノマー混合物を調製した。１４７．１グラムのＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）２１Ｓ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート）開始剤と１５４グラムの酢酸ブチルを混合して開始剤溶液を調製した。モノマー混合物と開始剤混合物を１つの容器に合わせた。反応器行きの窒素流を止めた。モノマー及び開始剤混合物を４時間にわたって反応器内に供給した。モノマー及び開始剤の供給が完了したとき、供給ラインを４８．５グラムの酢酸ブチルですすいだ。反応混合物を約１１５℃まで冷却し、その温度で合計時間３０分間保持した。１３０．５グラムの酢酸ブチル中の１１．５グラムのＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）２１Ｓの混合物を６０分にわたってフラスコに加えた。ＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）２１Ｓ溶液の添加が完了したとき、ラインを１０グラムの酢酸ブチルですすいだ。反応物を約１１５℃でさらに３０分間保ち、次に室温まで冷却した。
Ｔｇ（計算値）＝８７．３℃
Ｍｗ＝５６６９
Ｍｎ＝２３６２
ＥＥＷ＝５１６
ＳＰ＝９．２４
ｆ／ｍ＝１１．０
【００６５】
合成実施例１〜５のそれぞれの含有量をその特性と共に表３に示す。
【００６６】
試験方法
膜厚：乾燥膜厚は、ＰＯＳＩＴＥＣＴＯＲ（商標）Ｍｏｄｅｌ  ６０００−ＦＮ１  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ  Ｇａｕｇｅ（ＤｅＦｅｌｓｋｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ニューヨーク州オグデンズバーグ）製）を用いて測定した。膜厚は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １４００−００「非鉄金属ベースに塗布された非導電塗装の乾燥膜厚の非破壊測定のための標準試験法」（２０００）に従って測定した。膜厚は、パネルの中央部分で測定された３つの読み取り値の範囲（低い値から高い値）として報告される。
【００６７】
クロスハッチ密着性：塗装は、米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）により発行されている密着性試験法に従い、試験法Ｄ３３５９−０２、「テープ試験による付着性測定のための標準試験法」、試験方法Ｂ−−クロスカットテープ試験（２００２）を適用して試験した。この方法は、膜を指定の間隔のクロスハッチパターンに切断し、切断部分にＥｌｃｏｍｅｔｅｒ  ９９テープを貼り、次に、素早くテープを取り除くものである。次に、切断部分を検査して塗料が剥がれたり、取り除かれたりしていないか確認し、切断部分に等級を与える。
【００６８】
等級５Ｂは完全な等級であり、塗装が全く取り除かれていないことが必要である。等級０Ｂは、塗装の６５％以上が取り除かれたことを示しているであろう。それによって、塗装の基材に対する不十分な密着性を示している。最低限許容される密着性等級は３Ｂである。
【００６９】
ゼネラルモーターズ銅加速酢酸塩水噴霧（ＣＡＳＳ）試験ＧＭＷ１４４５８（ＩＳＯ  ９２２７：２００６Ｅ）。機械加工されたアルミニウム飾り板（Ｃｕｓｔｏｍ  Ａｌｌｏｙ  Ｌｉｇｈｔ  Ｍｅｔａｌｓ（米国カリフォルニア州シティ・オブ・インダストリー）により加工。アルミニウム合金Ａ３５６インゴット製。）に塗布された粉体塗装のＣＡＳＳ耐性試験を、ＳＡＥ  Ｊ２６３４に従ってカーバイドチップけがき工具／固定具を用い、塗装を通り、下へ基材までけがき（けがき長さ約７０ｍｍ）を機械加工ラインに対して垂直に入れて行った。けがきの全長にわたって連続性確認を行い、下へベース金属まで暴露されるようにした。ｐＨ３．１〜３．３を有するＤＩ水中の５０±５ｇ／Ｌ 塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）及び０．２６±０．０２ｇ／Ｌ 塩化銅（ＩＩ）二水和物（ＣｕＣｌ２・２Ｈ２Ｏ）の溶液用の空気圧縮噴霧器を備えた５０℃±２℃の温度の加速塩水噴霧室（Ｑ−Ｌａｂ）に、けがきを入れた飾り板を１６８時間入れた。各試験片上のすべてのフィラメントの長さをメートル法の定規で測定し、最大クリーページ（creepage）（最も長いフィラメント長さ）を報告する。
【００７０】
ＳＡＥ  Ｊ２６３５（２００７年８月）塗装アルミホイール及び塗装アルミホイールトリムのための糸状腐食試験手順：機械加工されたアルミニウム飾り板（Ｃｕｓｔｏｍ  Ａｌｌｏｙ  Ｌｉｇｈｔ  Ｍｅｔａｌｓ（米国カリフォルニア州シティ・オブ・インダストリー）により加工。アルミニウム合金Ａ３５６インゴット製。）に塗布された粉体塗装の耐糸状腐食性を、ＳＡＥ  Ｊ２６３４に従ってカーバイドチップけがき工具／固定具を用い、塗装を通り、下へ基材までけがき（けがき長さ約７０ｍｍ）を機械加工ラインに対して垂直に入れて行った。けがきの全長にわたって連続性確認を行い、下へベース金属まで暴露されるようにした。ＡＳＴＭ  Ｂ  ３６８−９７（２００３）に従って、飾り板及びけがきが非金属のラック上で水平面に対して約４５°の角度になるように、けがきを入れた飾り板をＣＡＳＳチャンバーに入れた。ＡＳＴＭ  Ｂ  ３６８−９７（２００３）に記載の通り、飾り板をＣＡＳＳキャビネット内で６時間暴露した。ＣＡＳＳ後、一定流量ＤＩ水の３秒鉛直、９０°振動−回転すすぎ（3 second vertical, 90 degree oscillating-turn rinse）を各飾り板に対して行った。すすぎ後、飾り板を湿潤キャビネットに１５分以内入れた。水分の液滴が約４５°で部品を流れるように、湿潤チャンバー内のすべての飾り板を配置した。飾り板を湿潤チャンバー内で６７２時間暴露した。
【００７１】
各飾り板の最大の糸状腐食の成長を１６８時間毎に評価した。各試験片上のすべてのフィラメントの長さをメートル法の定規で測定し、平均クリーページ（フィラメントの長さ）及び最大クリーページ（最も長いフィラメント長さ）を報告する。
【００７２】
耐衝撃性：ＡＳＴＭ  Ｄ  ２７９４−９３「急速変形（衝撃）の影響に対する有機塗装の耐性のための標準試験法」に従って、ＢＹＫ  Ｈｅａｖｙ−Ｄｕｔｙ  Ｉｍｐａｃｔ  Ｔｅｓｔｅｒ、ｍｏｄｅｌ  Ｇ１１２０を用いて耐衝撃性試験を行った。割れの外観なしで塗装が耐えた最大の力をインチ−ポンドで報告する。４ポンドのおもりを試験に用いた。
【００７３】
耐ブロッキング性：試験方法は、ブロッキング、凝結又は焼結に対する塗装粉体の耐性を評価するものである。ガラス試験管（長さ１５０ｍｍ及び直径２５ｍｍ）、シリンダが試験管内を自由にスライドするようなナイロン又はセラミックシリンダ（高さ約２０ｍｍ及び直径約２２．５ｍｍ）、鉛弾、及び１１０±１°Ｆに保つことができるオーブンを含む装置を組み立てた。試験管を測定高さ３０ｍｍまで粉体で満たした。サンプルの完全性を乱さないよう、かつ早すぎる圧縮を避けるように試験管内の粉体サンプルの上にシリンダを置いた。鉛弾及びシリンダを合わせた重量が合計で１００±１ｇになるようシリンダの上に鉛弾を置いた。垂直に向けた試験管を備えた組立品全体を内部空気温度が１１０±１°Ｆのオーブン内に置いた。２４時間後、おもりを置いた粉体サンプルを含む試験管をオーブンから取り出し、室温まで徐冷した。粉体を乱さないようにシリンダ及び鉛弾を試験管から注意深く注ぎ出した。ブロッキングの程度について、暴露した粉体のサンプルを目視で評価し、表２に記載の尺度で等級を与えた。試験は、２４時間間隔でブロッキングの程度を確認しながらさらに長時間延長することもできる。最大許容耐ブロッキング性は、２４時間の試験後、等級４である。
【００７４】
【表２】
0006368377.tif 000004
【００７５】
ＩＣＭ粉砕：８ピンミル及び４６歯衝突分級装置を備えるＩＣＭ  ２．４  ９５／１５８  ＣＸ／Ｓｙｓｔｅｍ  １１０−ＰＳＲ  １１（Ｎｅｕｍａｎ  ＆  Ｅｓｓｅｒ（独国Ｕｂａｃｈ−Ｐａｌｅｎｂｅｒｇ））内で、スピードミルを８４ｍ／ｓ、分級装置を１１ｍ／ｓの設定で、吸気流量を９０〜１１０ｆｔ３／分にしてミリングを行った。
【００７６】
実施例１〜５：配合及び塗布
実施例１〜５の粉体塗装組成物を、表４に一覧にした原料から次の方法に従って生成した。未処理の原料をＰｒｉｓｍミキサー内で２０００ＲＰＭで３０秒間ブレンドし、次に、４００ｒｐｍ、トルク２０〜３０％及びバレル温度設定７７〜１１０℃（１７０〜２３０°Ｆ）のＺＳＫ−３０（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（独国シュツットガルト）内に押し出した。得られた溶融押出混合物を冷却したチルロールに送って固いシートを形成し、続いてこれをチップ状の顆粒にした。ポストブレンド（乾燥流動）添加剤を０．２５〜０．５分間バッグ・シェイキング（bag-shaking）してチップと混合した。次に、ポストブレンド処理したチップをＺＭ  ｌａｂ  ｍｉｌｌ（Ｒｅｔｓｃｈ（独国Ｗｕｐｐｅｒｔａｌ−Ｈａａｎ））内で、ふるいサイズ１．０ｍｍのふるいを用いて２０．０００ｒｐｍで微粉体に粉砕した。得られた粉砕粉体を、後に塗布して塗装を形成するために７４μｍ（２００メッシュ）サイズのふるいにかけ、示した基材に、Ｖｅｒｓａ−Ｓｐｒａｙ（Ｎｏｒｄｓｏｎ  Ｃｏｒｐ．（オハイオ州ウェストレーク））静電スプレーガンを用いて、示した厚さまで塗布し、次に、電気加熱したｌａｂ  ｏｖｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｍ  ＤＣ−２０６Ｇ（ＳＰＸ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ（ペンシルベニア州ホワイトディア））内で、１７６．６℃（３７５°Ｆ）で１５分間硬化した。
【００７７】
【表３】
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【００７８】
【表４】
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【００７９】
調製
耐食性試験（糸状及びＣＡＳＳ）に用いられるアルミニウム基材は以下のように調製する。合金Ａ３５６の未処理のアルミニウムインゴット（Ｃｕｓｔｏｍ  Ａｌｌｏｙ  Ｌｉｇｈｔ  Ｍｅｔａｌｓ（カリフォルニア州シティ・オブ・インダストリー）から入手。）を３．５×３．５×０．２５インチの寸法の飾り板に切断し、次に、先端がダイアモンドの旋盤を用い、各機械加工ラインのおよその幅を３００ミクロンにして両側を機械加工した。時系列に以下の４つの段階で、工程と工程の間にＤＩ水すすぎを行いながら、民間の前処理会社によりアルミニウム飾り板の表面処理を行った。段階：穏やかなアルカリ洗浄剤、酸脱酸素剤溶液、チタン酸ジルコニウムの非クロム変換（non-chrome conversion）及びリン有機材料の自己集合単層。電気オーブン内で、１４０℃、１５分間の最後のドライオフを行い、パッケージングの前に基材が完全に乾燥するようにした。次に、前処理したアルミニウム飾り板を袋に真空シールし、前処理から２４時間以内に粉体を塗装した。塗装を１５分間硬化して１７６．６℃（３５０°Ｆ）の基材表面温度に達し、５０〜７５μｍ（約２．０〜３．０ミル）の厚さを有する膜を与えた。
【００８０】
【表５】
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【００８１】
表５に示す通り、実施例３、４及び５は、８５℃未満のＴｇを有する実施例１及び２の市販のエポキシ官能性アクリルコポリマー粉体塗装と比較して、８５℃を超えるＴｇを有するポリマーが、ＣＡＳＳ及び耐糸状腐食性において著しい改善をもたらすことを示している。さらに、この改善は、さらに高いＴｇを有するポリマーを用いるときには損なわれると予想される耐衝撃性及びクロスハッチ密着性を維持しながら達成される。さらに、表５に示す通り、実施例３、４及び５による粉体塗装組成物は、関連するＢＹＫ  Ｗａｖｅｓｃａｎ値によって示される通り、実施例１及び２の市販のエポキシ官能性アクリルコポリマー粉体塗装と比較して、ｌａｂ  ｇｒｉｎｄによる良好な平滑性を保持する。ｗａｖｅｓｃａｎ値は、実施例３により示される通り、パイロット規模の粉砕装置を用いてさらに改善することができて、実施例２と比べて、実施例３は依然として平滑性の低下を示さない。
【００８２】
さらに、表５に示す通り、実施例１により示される耐性と比べて、実施例３はブロッキングに対する耐性の顕著な改善を実証した。すなわち、比較的高いＴｇ（９３．９℃）を有する本発明による樹脂は、従来の試験長さ及び延長した試験長さで、温かい条件を施したとき、はるかに低いＴｇ（７２℃）を有する同等の樹脂が示さなかったブロッキングに対する実証可能な耐性を示した。
【００８３】
発明を実施するための形態で引用したすべての文書は、関連する部分において、参照により本明細書に組み込まれる；いかなる文書の引用も、本発明に対して先行技術であることを認めたものとして解釈されない。
【００８４】
本明細書では、本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明は、示した詳細に限定されるものではない。むしろ、特許請求の範囲の均等物の範囲内で、かつ本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、様々な変更が詳細においてなされてもよい。
【００８５】
括弧を含むすべての語句は、含まれる挿入語句（parenthetical matter）及びそれがないものの一方又は両方を表す。例えば、語句「（コ）ポリマー」は、代わりに、ポリマー、コポリマー及びこれらの混合物を含む。
【００８６】
特に記載のない限り、すべてのプロセス及びすべての例が標準温度及び気圧（ＳＴＰ）の条件下で実施された。
【００８７】
本明細書において引用されたすべての範囲は包括的かつ結合可能である。例えば、原料が０．０５重量％以上から１．０重量％の量及び最大０．５重量％の量で存在してもよい場合は、その原料は、０．０５〜１．０重量％、０．５〜１．０重量％又は０．０５〜０．５重量％の量で存在してもよい。
【００８８】
本明細書において用いられるとき、用語「平均粒径」は、特に記載のない限り、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（商標）２０００測定器（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．（マサチューセッツ州サウスボロ））を用い、メーカー推奨の手順に従って、レーザ光散乱により決定される粒径又は粒子の分布において最も大きい粒子の寸法を意味するものとする。
【００８９】
本明細書において用いられるとき、語句「粉体塗装」は、粉体塗装組成物から形成される塗装を指す。
【００９０】
本明細書において用いられるとき、用語「コポリマー」は、２つ又はそれ以上の異なるモノマーから調製される任意のポリマーを意味するものとする。
【００９１】
本明細書において用いられるとき、特に記載のない限り、任意の樹脂又は（コ）ポリマーの用語「ガラス転移温度」又は「Ｔｇ」は、Bull. Amer. Physics. Soc., 1, 3, page 123 (1956)において、Ｆｏｘにより記載の通り計算される。
【００９２】
本明細書において用いられるとき、任意の（コ）ポリマー又は樹脂の用語「ハイブリッド」は、付加生成物、グラフト又はブロックコポリマー、及びこのような（コ）ポリマー又は樹脂の相溶性のあるブレンド又は相溶性を持たせたブレンド、例えばエポキシポリエステルハイブリッドを指すものとする。
【００９３】
本明細書において用いられるとき、用語「質量溶解度」は、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ（ＡＣＤ／Ｌａｂｓ）Ｓｏｆｔｗａｒｅ  Ｖ９．０４（（著作権）１９９４−２００７  ＡＣＤ／Ｌａｂｓ）を用いて決定された、Chemical Abstracts' Registryにおいて入手できる所与の材料の計算された水への溶解度を指す。
【００９４】
本明細書において用いられるとき、用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートのいずれかを指し、用語「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルのいずれかを指す。
【００９５】
本明細書において用いられるとき、特に記載のない限り、用語「分子量」は、ポリスチレン標準で校正済みのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリマーの重量平均分子量を指す。
【００９６】
本明細書において用いられるとき、用語「非イオン性コモノマー」は、酸性基又は酸性塩、塩基性基又は塩基性塩、ｐｏｌｙａｈｌ基（例えば、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ）あるいは縮合架橋基を持たないモノマーを指す。
【００９７】
本明細書において用いられるとき、用語「オリゴ有機ケイ素」は、２〜２０の任意の数のケイ素含有単位を含み、接頭語「ポリ有機ケイ素」は、２０を超えるケイ素含有単位を含む。
【００９８】
本明細書において用いられるとき、用語「リン酸基」は、含まれる水素原子がイオン化できるＰＯＨ部分を有するリンオキソ酸を指す。用語「リン酸基」に同様に含まれるのがリンオキソ酸の塩であり、すなわち、陽イオン、例えば、少なくとも１つの酸プロトンを置き換える金属イオン又はアンモニウムイオンを有する。リン酸基の例には、ホスフィン酸、ホスホン酸、リン酸、ピロホスフィン酸、ピロリン酸、これらの部分的なエステル、及びこれらの塩から生成される基が含まれる。
【００９９】
本明細書において用いられるとき、用語「ｐｈｒ」は、重量で樹脂系１００部当たりの重量での原料の量を意味する。樹脂系には、樹脂又はポリマー及び架橋剤又は硬化剤が含まれる。
【０１００】
本明細書において用いられるとき、用語「ポリマー」は、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、セグメント化コポリマー及びグラフトコポリマーならびにこれらの任意の混合物又は組み合わせを含む。
【０１０１】
本明細書において用いられるとき、用語「樹脂」及び「ポリマー」は置き替え可能である。
【０１０２】
本明細書において用いられるとき、用語「樹脂系」は、架橋構造の一体部分になるエポキシ樹脂、強靱化樹脂及び任意の架橋剤、硬化剤又は硬膜剤（hardener）（ただし触媒ではない。）の全部を指す。
【０１０３】
本明細書において用いられるとき、用語「（指定の）共重合されたモノマーが実質的にない」は、アクリルコポリマーが、共重合されたモノマーの全重量に基づいて、２重量％以下の指定の共重合されたモノマーを含むことを意味する。
【０１０４】
本明細書において、特に記載のない限り、パーセントはすべて重量による。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
エポキシ官能性アクリル樹脂であって、共重合されたモノマーとして
ｉ）約１０重量％〜約４０重量％の１つ又はそれ以上のエポキシ官能性不飽和モノマーと、
ｉｉ）約１０重量％〜約２０重量％の１つ又はそれ以上の疎水性アクリルモノマーと、
ｉｉｉ）前記疎水性アクリルモノマーｉｉ）とは異なる、５０重量％を超え、約７５重量％までの少なくとも１つの非イオン性コモノマーと
を含み、
各モノマー重量％は、前記樹脂中の共重合されたモノマーの全重量に基づき、
８５℃を超えるＴｇを有し、
約９．２０〜約９．３０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の算出溶解度パラメータを有する、樹脂。
項２．
前記１つ又はそれ以上の疎水性アクリルモノマーｉｉ）が、３．５ｇ／Ｌ以下の水への質量溶解度を有し、それ自体は、約５０℃〜約１７５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するホモポリマーを生成することになる、項１に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂。
項３．
前記１つ又はそれ以上の疎水性アクリルモノマーｉｉ）がビシクロアルキル（メタ）アクリレートである、項１に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂。
項４．
前記ビシクロアルキル（メタ）アクリレートがイソボルニル（メタ）アクリレートである、項３に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂。
項５．
前記１つ又はそれ以上の疎水性アクリルモノマーが約１４重量％〜約２０重量％の量で存在する、項１に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂。
項６．
前記少なくとも１つの共重合されたモノマーｉｉｉ）が、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ８（シクロ）アルキルエステルである、項１に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂。
項７．
前記少なくとも１つの非イオン性コモノマーｉｉｉ）が、ブチル（メタ）アクリレート又はメチルメタクリレートである、項１に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂。
項８．
前記エポキシ官能性アクリル樹脂中の共重合されたモノマーの全重量に基づいて、約０．５重量％〜約１２重量％のビニル芳香族モノマーｉｖ）をさらに含む、項１に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂。
項９．
前記ビニル芳香族モノマーｉｖ）がスチレンである、項８に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂。
項１０．
約９０℃〜約９５℃のＴｇを有する、項１に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂。
項１１．
項１に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂と、
前記樹脂のための１つ又はそれ以上の架橋剤と
を含む粉体塗装組成物。
項１２．
前記１つ又はそれ以上の架橋剤が、有機ジカルボン酸又は無水物、あるいはこれらとポリエステル又はポリイソシアネートとの付加生成物である、項１１に記載の粉体塗装組成物。
項１３．
疎水性サブミクロン粒子、接着促進剤、光安定剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ又はそれ以上の補助剤をさらに含む、項１１に記載の粉体塗装組成物。
項１４．
項１に記載のエポキシ官能性アクリル樹脂と、
前記樹脂のための１つ又はそれ以上の架橋剤と
を含む粉体塗装組成物で塗装された塗装基材。
項１５．
前記基材がアルミニウム又は鍛造合金である、項１４に記載の塗装基材。