(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動車用ワイパブレードのゴム部材から、ウインドシールド（ｗｉｎｄｓｈｉｅｌｄ）に対して撥水性を付与するためのコーティング組成物であって、
２０℃で液体のシリコーンオイル、フルオロポリマーオイル、又はそれらの組合せからなる群から選択される、１総重量％〜９５総重量％で存在するオイル；
前記オイルに溶解する樹脂；及び
粒状潤滑剤；
を含み、前記オイル又は前記樹脂を架橋させるように機能する硬化剤及び硬化触媒、並びにシリコーンワックスを含まず、ＡＳＴＭ  Ｃ８１３により測定される水接触角が８０°以上であるコーティングを前記ウインドシールドに付与する、コーティング組成物。
【請求項２】
前記オイルが前記シリコーンオイルのみである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記樹脂がシリコーン樹脂である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記樹脂が、０．１総重量％〜８０総重量％で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記粒状潤滑剤が、グラファイト、乱層構造炭素（ｔｕｒｂｏｓｔｒａｔｉｃ  ｃａｒｂｏｎ）、窒化ホウ素、ホウ酸、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）、及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記粒状潤滑剤が、０．１総溶媒和重量％〜５０総溶媒和重量％で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記オイル及び前記樹脂を溶解させる溶媒を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
不揮発性層として、−５０℃〜１２０℃の平均温度における１か月を超える貯蔵の貯蔵安定性を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
以下を具備する、疎水性膜を車両ウィンドウ表面上に作製するためのキット：
アプリケータ面を有する、アプリケータ；
２０℃で液体のシリコーンオイル、フルオロポリマーオイル、又はそれらの組合せからなる群から選択される、オイル；前記オイルに溶解する樹脂；及び粒状潤滑剤を含み、前記オイル又は前記樹脂を架橋させるように機能する硬化剤及び硬化触媒、並びに シリコーンワックスを含まない組成物から形成される不揮発性層であって、前記アプリケータ面に付着しているか、又は容器から前記アプリケータ面に適用される不揮発性層；
前記不揮発性層を覆い、かつ内面を有する保護カバーであって、前記不揮発性層が製造された時から、前記ワイパブレードが車両上に設置される時まで、前記コーティングを前記カバーの内面に接触させないための、保護カバー、
ここでＡＳＴＭ  Ｃ８１３により測定される水接触角が８０°以上である疎水性膜が前記車両ウィンドウ表面に製造され、かつ前記キットは、−５０℃〜１２０℃の平均温度において１カ月を超える貯蔵安定性を有する；及び
前記アプリケータ面を前記車両ウィンドウ表面と接触させることによって、８０°以上の水接触角を有する前記疎水性膜を作製するための使用説明。
【請求項１０】
不揮発性層が、０．５ミクロン〜５００ミクロンの厚みを有する、請求項９に記載のキット。
【請求項１１】
前記不揮発性層が、前記アプリケータのゴム部材のワイピングリップの両側に適用されており、前記アプリケータがワイパブレードであり、かつ前記不揮発性層が、前記ゴム部材上に、片側につき長さ１インチ当たり０．００１ｇ〜０．１ｇの範囲の量で、噴霧、ディップコーティング、又はブラッシングによって適用されている、請求項９に記載のキット。
【請求項１２】
前記不揮発性層が、不乾性であり、ワイピングにより前記アプリケータ面から車両ウィンドウ表面へ移行可能である、請求項９に記載のキット。
【請求項１３】
前記ゴム部材の前記コーティングされたワイピングリップが、乾燥条件若しくは湿潤条件、又は乾燥条件と湿潤条件とが組み合わされたいずれの条件下でも、何度ものワイプサイクル後に、前記ウインドシールドを疎水性とする、請求項１１に記載のキット。
【請求項１４】
前記不揮発性層が、−５０℃〜１２０℃の平均温度において３カ月を超える貯蔵安定性を有する、請求項９に記載のキット。
【請求項１５】
前記アプリケータがワイパブレードであり、前記車両ウィンドウがウインドシールドである、請求項９に記載のキット。
【請求項１６】
前記アプリケータが、クロロプレンゴム、天然ゴム若しくはシリコーン、又はそれらの任意の組合せの材料で少なくとも形成されている、請求項９に記載のキット。
【請求項１７】
前記不揮発性層を前記アプリケータに塗布する前に、前記アプリケータが、フリクションコーティングによってコーティングされている、請求項１６に記載のキット。
【請求項１８】
前記オイルが前記シリコーンオイルのみである、請求項９に記載のキット。
【請求項１９】
前記オイルが、前記不揮発性層の１総重量％〜９５総重量％で存在する、請求項９に記載のキット。
【請求項２０】
前記樹脂がシリコーン樹脂である、請求項９に記載のキット。
【請求項２１】
前記樹脂が、０．１総重量％〜８０総重量％で存在する、請求項９に記載のキット。
【請求項２２】
前記粒状潤滑剤が、グラファイト、乱層構造炭素（ｔｕｒｂｏｓｔｒａｔｉｃ  ｃａｒｂｏｎ）、窒化ホウ素、ホウ酸、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）、及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項９に記載のキット。
【請求項２３】
前記粒状潤滑剤が、０．１総溶媒和重量％〜５０総溶媒和重量％で存在する、請求項９に記載のキット。
【請求項２４】
前記オイル及び前記樹脂を溶解させる溶媒を更に含む、請求項９に記載のキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して疎水性コーティング組成物に関し、特にワイパの使用により接触したウィンドウに疎水性膜を付与するワイパブレードに関する。
【背景技術】
【０００２】
雨、みぞれ及び雪は常に、車両の運転手に視界の問題を提起する。ウインドシールドを横切るワイパブレードの機械的動作は、水及び雪をウインドシールドから取り除くための機械的スキージとして、ある程度有効である。従来のワイパブレードの動作は、炭素系又はシリコーンゴム製であるかにかかわらず、水及び雪をウインドシールドから一掃する上で、ある程度有効であるにすぎない。ウインドシールドを横断するワイパブレードは、多少視界を損なわせ、かつウインドシールドへの更なる液体水又は雪の付着を助長して、薄い水の膜を残す。加えて、環境に曝されることによりワイパブレードが劣化するにつれて、ウインドシールドと接触するワイパブレードの均一性が低下する。加えて、ウインドシールドによく付着する飛散物によって、ワイパブレードがウインドシールド表面から離れる領域が生じることで、視界を遮る縞及び水滴につながる。
【０００３】
機械的スキージの作用によるウインドシールドの清浄化の限界に対処するために、雨、みぞれ又は雪の高湿度条件下においてドライバーの視界を改善するよう、疎水性ガラス処理溶液が、自動車用ウインドシールドに塗布されてきた。このようなガラス処理剤の代表的なものは、特許文献１〜３に詳述されているものである。水を玉状にしてウインドシールドに水の膜を作らないようにウインドシールドを疎水性とする上で、かかるガラス処理剤は有効ではあるものの、これらの製品は、労働集約的な利用、及び疎水性ウインドシールド表面を作るのに取り扱う必要があるいくぶん毒性がある化学薬品のために、限定的に受け入れられているにすぎない。加えて、ウインドシールドが雨又は他の降下物（ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）に曝されている間のかかる疎水性ガラス処理剤の塗布は、実現不可能である。
【０００４】
従来の疎水性ガラス処理剤の限界を受けて、ワイパブレードの動作中に、コーティング層の成分が、ウインドシールドに対するワイパブレードの摩擦を通じて接触するウインドシールド上に移行する、ワイパブレード用の複数のコーティング組成物が開発されている。これは、シリコーンワックスと、シリコーンワックスが溶解するようなシリコーンオイルとを固体潤滑剤形態に含むコーティング組成物である。このような組成物は、特許文献４に詳述されている。コーティングをされたこのようなワイパブレードは、ワイパブレードの設置の際に疎水性コーティングをウインドシールドに付与する上で有効であるものの、コーティングをウインドシールドに移行させる性能は、ワイパの製造時から車両上へのブレードの実際の設置時までの間に、コーティング成分をウインドシールドに移行させる性能が大幅に低下する程度まで、急速に低下する。加えて、ウインドシールドに付与されるコーティングは、むらがあり、まだらな疎水性を生じる傾向にある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第３，５７９，５４０号
【特許文献２】米国特許第５，６８８，８６４号
【特許文献３】米国特許第６，４３２，１８１号
【特許文献４】米国特許出願公開第２０１０／０２３４４８９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このため、コーティングされたワイパブレードが、ワイパブレードの動作中にすぐに、かつワイパブレードコーティング組成物の長期の貯蔵期間後であっても、更には高温であっても、疎水性膜をウインドシールドの接触部分に付与することを可能にするような、ワイパブレードに適用した後の長期にわたる保存寿命を有する、ワイパブレードコーティングに対する要求が存在している。さらに、本発明のコーティング組成物をワイパブレードに適用し、そして接触したウインドシールドにコーティング組成物成分を移行させる方法に対する要求が存在している。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
２５℃において２〜１００万平方ミリメートル毎秒（ｍｍ２／ｓ）の範囲の全体粘度を有する、シリコーンオイル又はシリコーンオイルの混合物と、シリコーン樹脂と、１００ミクロンより小さい粒径を有する乾燥潤滑剤とを含む、ワイパブレード等のアプリケータへの適用に好適なコーティング組成物が提供される。幾つかの特定の実施形態では、シリコーンオイル及びシリコーン樹脂の溶解を促進するためのシリコーンオイルとは別の溶媒を存在させて、溶液を形成する。乾燥潤滑剤又は乾燥固体潤滑剤の混合物を、該溶液に添加して、ワイパブレードコーティング組成物を形成し、そして接触したウインドシールドに対する疎水性膜を形成する。コーティング組成物は安定であり、このような組成物でコーティングされたワイパブレードスキージは、高温における数週間又は数か月間の貯蔵後であってもウインドシールドに疎水性膜を付与することができる。シリコーンワックス、及びシリコーンオイルを架橋させるための作用物質を排除したコーティング組成物も提供される。
【０００８】
ワイパブレードへの塗布に好適である、接触する対象表面に疎水性膜を適用するための改良されたコーティング組成物が提供される。この改良されたコーティング組成物は、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、及び乾燥潤滑剤を含み、シリコーンオイル及びシリコーン樹脂が溶媒に溶解されていること、また乾燥潤滑剤が溶媒に懸濁されていることを特徴とする。当然ながら、より環境に優しい選択では、キャリアとしても機能するシリコーンオイルを用いて、溶媒の使用を制限するか、又は更には溶媒を排除することもある。アプリケータと、上記コーティング組成物と、ワイパブレードアプリケータが接触する車両のウインドシールド等の対象基体に疎水性膜を付与するための使用説明（ｉｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ）とを併せて備える、キットも提供される。
【０００９】
ウインドシールドを、コーティング組成物でコーティングされるワイパブレードと接触させることを含む、ウインドシールドを活性化させる方法も提供される。湿潤条件、乾燥条件、又は湿潤条件と乾燥条件とを組み合わせた条件下で、ウインドシールドをワイピングすることによって、２０００回以内のワイプサイクルで６０度より大きい水接触角の撥水性が実現する。
【００１０】
添付の図面について本発明を更に詳述する。この図は、本発明の範囲を限定するように意図されるものでなく、むしろそのある特定の特質を説明するものである。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】様々な貯蔵条件下及び塗布条件下における本発明の組成物に関する、自動車用ウインドシールドのガラス上におけるワイパブレードのワイプサイクルの関数としての、水接触角（度）のプロットである。
【図２】図１の本発明の組成物に比べて接触角の低減が一貫して指摘される、様々な市販の撥水性ワイパブレードに関する、ワイプサイクルの関数としての、水接触角（度）のプロットである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、接触したガラス表面に疎水性膜を付与するコーティングを有する車両ウインドシールドのワイパとしての実用性を有する。本発明はほとんどウインドシールド（ｗｉｎｄｓｈｉｅｌｄ、特にフロントガラス）について詳述しているが、当然ながら、本発明にかかる用法の他の好適な対象表面の例としては、手動スキージ、車両のリアウィンドウ、航空機の外面、及び撥水性が望まれる他の外面が挙げられる。本発明は、貯蔵後であっても接触面に疎水性膜を付与する能力に加えて、長期貯蔵安定性の特質を有する。本発明はほとんど、ワイパブレードを介して表面に塗布されるような本発明のコーティング組成物について詳述しているが、当然ながら、本発明のコーティング組成物は、例えば緩衝パッド又はクロスを含む他のアプリケータによっても、疎水性膜が望まれる表面に容易に塗布される。
【００１３】
本発明のコーティング組成物は、２０℃で液体であるシリコーンオイルを含む。当然ながら、本発明で有用なシリコーンオイルは、様々な分子量を有するオイルの混合物、モノマーサブユニット、又はそれらの組合せを問題なく含む。本発明において有用なシリコーンオイルは、下記式を有するポリジアルキルシロキサンである：
----（---Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）---Ｏ---）ｍ----
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルを含有する置換基、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、又はＣ６〜Ｃ１２アリールを含有する置換基であり、Ｍは、２〜２２３０の整数値である）。置換基は、プロトンが、ヒドロキシル、アミノ、フッ素又はビニルを例として含む部位で置き換えられるアルキル又はアリールである。ペルフルオロシリコーンオイルも、本発明のコーティング組成物において効力を有するとはっきりと述べられている。本発明のコーティング組成物中に存在するシリコーンオイルの量はある程度、動作用途条件に基づいて変わるものの、シリコーンオイル成分が、２５℃において２ｍｍ２／ｓ〜１，０００，０００ｍｍ２／ｓの粘度、及び３０ダイン毎センチメートル（ダイン／ｃｍ）未満の表面張力を有するように選ばれる。シリコーンオイルは典型的に、ある特定の実施形態では、コーティング組成物の１総重量％〜９５総重量％で存在し、更なる他の実施形態では、本発明のコーティング組成物の１０総重量％〜６０総重量％で存在する。本発明のコーティング組成物の例示的なオイル成分としては、シリコーンオイルが挙げられる。本明細書で効力を有する具体的なシリコーンオイルの例としては、ポリジメチルシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、アミノ官能性ポリジメチルシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、カルボキシル官能性ポリジメチルシロキサン、カルビノール官能性ポリジメチルシロキサン、フェノール官能性ポリジメチルシロキサン、フルオロ官能性ポリジメチルシロキサン、エポキシ官能性ポリジメチルシロキサン、アルキル官能性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル官能性ポリジメチルシロキサン、及びそれらの組合せが挙げられる。
【００１４】
本発明のコーティング組成物はまた、オイル成分と併せた溶媒に、又は単独のシリコーンオイル成分に溶解するシリコーン樹脂を含む。シリコーン樹脂は、基体に塗布すると、基体上における疎水性膜の形成を促進させるようなものが選択される。本明細書で効力を有する樹脂の例としては、シリコーン変性ウレタン樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ペルフルオロシリコーン樹脂、部分的にフッ素化されたシリコーン樹脂、Ｃ１〜Ｃ６アルキル変性シリコーン樹脂、フェニル変性シリコーン樹脂、、シリコーン変性アクリル樹脂、及びそれらの組合せを例として含む、本発明のコーティング組成物の樹脂成分が挙げられる。当然ながら、高い潤滑性及び疎水性が、本発明のコーティング組成物における樹脂又は樹脂の組合せの望ましい特徴である。等しく重要なのは、選ばれる樹脂が、シリコーンオイルに高い溶解性を有することである。
【００１５】
本発明の他の実施形態では、樹脂がシリコーン樹脂である。当然のことながら、様々な分子量、化学構造、又はそれらの組合せをとる樹脂の組合せも本明細書で効力を有する。樹脂は典型的に、本発明の組成物中に、０総重量％〜８０総重量％で存在する一方、本発明の他の実施形態では、樹脂が２総重量％〜４０総重量％で存在する。
【００１６】
本発明のコーティング組成物は、本発明のコーティング組成物のシリコーンオイル及び樹脂成分と溶液を形成することができる、溶媒、又は溶媒の組合せを含む。本明細書で効力を有する溶媒の例としては、メチルエチルケトンＣ１〜Ｃ８アルキルラクテート、トルエン、キシレン、Ｃ１〜Ｃ８アルキルベンゼン、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアセテート、Ｃ２〜Ｃ８アルコール、並びにそれらの組合せを例として含む、効力を有する、シリコーンオイル及び樹脂の溶解に適する溶媒が挙げられる。当然ながら、本明細書中で使用される「アルキル」という用語は、それらの線状形態、分岐状形態及び環状形態を含むことを意図するものである。本明細書で効力を有するような溶媒の性質はほとんど、シリコーンオイル及び樹脂成分を溶解する能力にのみ限定される。以下の説明から明らかとなるように、制御環境中において、本発明の組成物をアプリケータのある特定の実施形態に塗布すると、溶媒の蒸発によって、アプリケータに付着する層として不揮発性形態が形成され、かかる実施形態では、溶媒が捕集に適し、特定の実施形態では、リサイクルに適したものとする。
【００１７】
本発明のコーティング組成物の更に別の実施形態は溶媒を含まず、シリコーンオイル単独で、シリコーン樹脂成分と溶液を形成することができる。
【００１８】
本発明のコーティング組成物はまた、粒状潤滑剤を含む。本発明による粒状潤滑剤は、アプリケータに別個に塗布するか、又は樹脂及びシリコーンオイル成分を併せた溶媒中若しくは溶媒を伴わないシリコーンオイル−シリコーン樹脂混合物中のコロイド分散系として塗布する。本発明のある特定の実施形態における粒状潤滑剤は、９０粒子数％を超える、サイズガイドナンバー（ｓｉｚｅ  ｇｕｉｄｅ  ｎｕｍｂｅｒ）（ＳＧＮ）によって求められる、１００ミクロンより小さい粒径を有する微粒子を有する。本発明の更なる他の実施形態では、１００粒子数％が１００ミクロンより小さい。本発明の更なる他の実施形態では、微粒子が、５０ミクロンより小さい平均粒径を有する。本発明のある特定の実施形態において、溶媒和形態のコーティング組成物は、粒状潤滑剤が０．５総重量％〜３０総重量％となり、組成物をアプリケータ上で乾燥させて不揮発性形態とした後には、又は溶媒を使用しない場合には、１重量％〜６０重量％となる。本発明において効力を有する粒状潤滑剤の例としては、グラファイト、乱層構造炭素、窒化ホウ素、ホウ酸、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）、合成高分子材料、及びそれらの組合せが挙げられる。
【００１９】
本発明のコーティング組成物は、シリコーンワックスの排除、並びにオイル成分を架橋する硬化剤及び／又は硬化触媒の排除を通じて、ワイパブレード等のアプリケータ上の不揮発性層として優れた貯蔵安定性を有する。本発明のコーティング組成物は、ワイパブレード、クロス又は緩衝パッド等のアプリケータに塗布され、アプリケータ上で乾燥して不揮発性層となり得る。本発明の組成物が、シリコーンワックス、及びオイル又は樹脂成分を架橋させるように機能する硬化活性物質（ｃｕｒｅ  ａｃｔｉｖｅ  ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ）に依存しないことから、本発明による、層がコーティングされたアプリケータは、−５０℃〜１２０℃の極端な温度であっても数週間又は数か月間貯蔵するのに適しており、更に接触面に疎水性膜を付与することができる。得られる膜は、対象表面に対してアプリケータをこすり付けるだけで、表面に８０°より大きい水接触角を付与するものである。
【００２０】
特定の理論に縛られることを意図するものではないが、アプリケータ面にコーティングされる、架橋のための作用物質及びシリコーンワックスを含む従来の配合物は、図２に説明されるように、接触したガラス表面上に／ワイピングされたガラス表面上に、疎水性を付与する上では有効でない。不揮発性コーティング組成物層は、噴霧散布、ディップコーティング又はブラッシング等の従来の技法を通じて、ワイパブレード、緩衝パッド、スポンジ又はクロス等のアプリケータに容易に塗布される。アプリケータ上における本発明のコーティング組成物の不揮発性層の典型的な厚みは２ミクロン〜５００ミクロンであるが、当然のことながら、揮発性溶媒及び他の成分が存在しない場合、より厚い層厚を実現するようにアプリケータに反復投与することにより、又は薄い層厚を実現するように溶媒内の不揮発性成分をより希釈させることにより、コーティング組成物層の種々の厚みが容易に形成される。
【００２１】
本発明はまた、疎水性膜を表面上に作製するためのキットを提供する。このキットは、アプリケータに付着するコーティング組成物の不揮発性層、又はユーザーがアプリケータに塗布するために別個のボトルに入れたコーティング組成物の不揮発性層を有するアプリケータ；及びコーティングされたアプリケータを対象表面と接触させることによって、ＡＳＴＭ  Ｃ８１３により測定される水滴接触角が８０°以上となる疎水性膜を表面上に作製するための使用説明と併せて、備える。このキットは、−５０℃〜１２０℃の平均温度において、１か月を超える貯蔵安定性を有するために、ある特定の実施形態では３か月を超える貯蔵安定性を有するために、本発明の貯蔵安定性を妨げていた、シリコーンワックス、並びにオイル成分を架橋する効力を有する硬化剤及び／又は硬化触媒を含まない。特定の実施形態において、キットは、コーティング組成物の不揮発性層が存在するアプリケータ面の物理的接触を制限して、対象表面との接触前の取扱い、組立て、設置、搬送、貯蔵中の層の望ましくない移行を防ぐような、保護カバーを備える。
【００２２】
本発明のある特定の実施形態によるワイパブレードアプリケータを用いて、ウインドシールドを活性化させる方法は、湿潤条件、乾燥条件、又は湿潤条件と乾燥条件とを組み合わせた条件下で、ウインドシールドをワイピングさせることによって、２０００回以内のワイプサイクルで水接触角が６０度より大きい撥水性とすることによって実現される。更なる他の実施形態では、この撥水性の程度は、上記ワイパブレードとその他の点で同じコーティングされていないワイプブレード（ｗｉｐｅ  ｂｌａｄｅ）に関するワイプの質を９０％以上維持したまま、ワイピングされたウインドシールド表面上の撥水性も変化させずに実現される。ワイプの質は典型的に、例えばＡｋｒｏｎ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ（ＡＲＤＬ），Ｉｎｃ．によって定義されるように、１〜１０のスケールに等級分けされる。
【００２３】
本発明の組成物配合物及びそれから形成される不揮発性層を表１にまとめる。
【００２４】
【表１】
0006329161.tif 000002
【００２５】
以下の非限定的な実施例について本発明を更に詳述する。これらの実施例は、本発明の範囲を限定するように意図されるものでなく、むしろ特定の本発明の実施形態の特性、及び比較例と比べられるその優れた性能を強調するものである。
【実施例】
【００２６】
例１〜例４
表２は、溶媒和形態の総重量％量で、幾つかの例示的な本発明のコーティング組成物を示すものである。
【００２７】
【表２】
0006329161.tif 000003
【００２８】
試験データ
所与の実施例のコーティング組成物を、クロロプレンゴム−天然ゴム（ＣＲ−ＮＲ）が配合されたスキージ上に噴霧コーティングし、コーティングしたスキージを、ＷＲ活性化試験前に様々な温度で様々な期間エージングする。試験結果を図１に示す。ここで、曲線１〜曲線５は例１について、曲線６は例２について、曲線７は例３について、曲線８は例４について得られるものである。
【００２９】
曲線１）：コーティングしたスキージを、室温で３７日間、及び５０℃で２１日間エージングする。ウインドシールドのＷＲ活性化試験は、乾燥条件下で、２００３年式ホンダ・アコードのテストバックについて行う。ウインドシールド上の平均水接触角は、活性前の３０度未満から、１７５回のワイプサイクル後に８０度より大きくなった。各平均接触角データ点につき、ワイピングした部分にわたって接触角測定を１０回行う。
【００３０】
曲線２）：コーティングしたスキージを、室温で３７日間、及び５０℃で４２日間エージングする。ウインドシールドのＷＲ活性化試験は、湿潤条件下で、２０００年式フォード・トーラスのテストバックについて行う。同様に、ブレードは、ウインドシールドを迅速かつ十分に活性化することができる。
【００３１】
曲線３）：コーティングしたスキージを、室温で４１日間、及び５０℃で１８０日間エージングする。ウインドシールドのＷＲ活性化試験は、湿潤条件下における２０回のサイクル、及びその後の乾燥条件下における１５５回のサイクルで、２０００年式フォード・トーラスのテストバックについて行う。同様に、ブレードは、ウインドシールドを迅速かつ十分に活性化することができる。
【００３２】
曲線４）：コーティングしたスキージを、室温で３４日間エージングし、その後、セダンのトランクに２４４日間入れる。この２４４日間のトランクの温度は、−５℃以上〜約６０℃までで変動した。ウインドシールドのＷＲ活性化試験は、湿潤条件下における２０回のサイクル、及びその後の乾燥条件下における１５５回のサイクルで、２０００年式フォード・トーラスのテストバックについて行う。同様に、ブレードは、ウインドシールドを迅速かつ十分に活性化することができる。
【００３３】
曲線５）：コーティングしたスキージを、室温で３４日間エージングし、その後、セダンのトランクに２４４日間入れる。この２４４日間のトランクの温度は、−５℃以上〜約６０℃までで変動した。ウインドシールドのＷＲ活性化試験は、湿潤条件下における２０回のサイクル、及びその後の乾燥条件下における１５５回のサイクルで、２００４年式トヨタ・カムリのテストバックについて行う。同様に、ブレードは、ウインドシールドを迅速かつ十分に活性化することができる。
【００３４】
曲線６）：コーティングしたスキージを、室温で３８日間、及び５０℃で１４４日間エージングする。ウインドシールドのＷＲ活性化試験は、湿潤条件下における２０回のサイクル、及びその後の乾燥条件下における１５５回のサイクルで、２００６年式日産・アルティマのテストバックについて行う。同様に、ブレードは、ウインドシールドを迅速かつ十分に活性化することができる。
【００３５】
曲線７）：コーティングしたスキージを、室温で３６日間、及び５０℃で１３２日間エージングする。２００６年式日産・アルティマのテストバックを用いて、１０回の湿潤サイクル、その後、１０回の乾燥サイクルでウインドシールドのＷＲ活性化試験を行い、この交互の湿潤−乾燥工程を９回繰り返す。同様に、ブレードは、ウインドシールドを迅速かつ十分に活性化することができる。
【００３６】
曲線８）：コーティングしたスキージを、室温で１３日間、及び５０℃で２６日間エージングする。ウインドシールドのＷＲ活性化試験は、湿潤条件下における２０回のサイクル、その後の乾燥条件下における１５５回のサイクルで、２００３年式ホンダ・アコードのテストバックについて行う。同様に、ブレードは、ウインドシールドを迅速かつ十分に活性化することができる。
【００３７】
比較例
市販のＣＲ−ＮＲが配合されたスキージを、特許文献４の実施例１〜実施例３に対応する組成物でコーティングし、室温で製造後約３か月間エージングする。ウインドシールドのＷＲ試験から、図２に示されるように、これらのコーティングが、ウインドシールドを、８０度より大きい水接触角まで活性化させることができないことが示される。ワイピングした部分の撥水性は均一でないことが観測され、ウインドシールドのワイピングした部分は十分に活性化していないことが示される。
【００３８】
特許及び刊行物には、本明細書が、本発明が属する技術分野における当業者のレベルを示すものであることが言及されている。これらの特許及び刊行物は、各個々の特許又は刊行物を具体的に及び個々に引用することにより本明細書の一部をなすものとする場合と同じように、引用することによって本明細書の一部をなすものとする。
【００３９】
これまでの記載は、本発明の特定の実施形態を説明するものであり、それらの実行の際の限定を意味するものではない。それらのあらゆる均等物を含む添付の特許請求の範囲が、本発明の範囲を規定するように意図されるものである。
【００４０】
本明細書中に挙げられる数値範囲は、かかる範囲の終端値だけでなく、その範囲内に包含され、かつ有効数字最大の桁の単一単位が異なる様々な値をとる個々の値も列挙するものである。例として、本発明による任意の単位における０．１〜１．０の範囲は、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８及び０．９も包含し、それぞれ独立して、範囲に関する下限値及び上限値にもなる。
本発明の態様としては、以下を挙げることができる：
《態様１》
自動車用ワイパブレードのゴム部材から、ウインドシールド（ｗｉｎｄｓｈｉｅｌｄ）に対して撥水性を付与するためのコーティング組成物であって、
シリコーンオイル、フルオロポリマーオイル、又はそれらの組合せからなる群から選択されるオイル；
前記オイルに溶解する樹脂；及び
粒状潤滑剤；
を含み、シリコーンワックスを本質的に含まない、コーティング組成物。
《態様２》
前記オイルが前記シリコーンオイルのみである、態様１に記載の組成物。
《態様３》
前記オイルが、１総重量％〜９５総重量％で存在する、態様１に記載の組成物。
《態様４》
前記樹脂がシリコーン樹脂である、態様１に記載の組成物。
《態様５》
前記樹脂が、０．１総重量％〜８０総重量％で存在する、態様１に記載の組成物。
《態様６》
前記粒状潤滑剤が、グラファイト、乱層構造炭素（ｔｕｒｂｏｓｔｒａｔｉｃ  ｃａｒｂｏｎ）、窒化ホウ素、ホウ酸、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）、及びそれらの組合せからなる群から選択される、態様１に記載の組成物。
《態様７》
前記粒状潤滑剤が、０．１総溶媒和重量％〜５０総溶媒和重量％で存在する、態様１に記載の組成物。
《態様８》
前記オイル及び前記樹脂を溶解させる溶媒を更に含む、態様１に記載の組成物。
《態様９》
不揮発性層として、−５０℃〜１２０℃の平均温度における１か月を超える貯蔵の貯蔵安定性を有する、態様１に記載の組成物。
《態様１０》
シリコーンオイル、樹脂、前記樹脂を溶解する溶媒、及び粒状潤滑剤を含む、疎水性膜を付与するためのコーティング組成物であって、シリコーンワックスを含有しないこと、又は前記シリコーンオイル、前記溶媒、又はそれらの組合せの硬化性成分を含有しないことを特徴とする、コーティング組成物。
《態様１１》
以下を具備する、疎水性膜を表面上に作製するためのキット：
アプリケータ面と態様１に記載の組成物から形成される不揮発性層とを有する、アプリケータであって、前記不揮発性層が、前記アプリケータ面に付着しているか、又は容器から前記アプリケータ面に適用される、アプリケータ；及び
前記アプリケータ面を前記表面と接触させることによって、６０°以上の水接触角を有する疎水性膜を作製するための使用説明。
《態様１２》
不揮発性層が、０．５ミクロン〜５００ミクロンの厚みを有する、態様１１に記載のキット。
《態様１３》
前記不揮発性層が、前記アプリケータのゴム部材のワイピングリップの両側に適用され、前記アプリケータがワイパブレードであり、前記不揮発性層が、前記ゴム部材上に、片側につき長さ１インチ当たり０．００１ｇ〜０．１ｇの範囲の量で、噴霧、ディップコーティング、又はブラッシングによって適用される、態様１１に記載のキット。
《態様１４》
前記不揮発性層が、不乾性であり、ワイピングにより前記アプリケータ面から接触面へ移行可能である、態様１１に記載のキット。
《態様１５》
ワイパブレードの前記ゴム部材の前記コーティングされたワイピングリップが、乾燥条件若しくは湿潤条件、又は乾燥条件と湿潤条件とが組み合わされたいずれの条件下でも、何度ものワイプサイクル後に、前記ウインドシールドを疎水性とすることができる、態様１３に記載のキット。
《態様１６》
前記不揮発性層が、−５０℃〜１２０℃の平均温度において１カ月を超える貯蔵安定性を有する、態様１１に記載のキット。
《態様１７》
前記アプリケータがワイパブレードであり、前記表面がウインドシールドである、態様１１に記載のキット。
《態様１８》
前記コーティングが製造された時から、前記ワイパブレードが車両上に設置される時まで、前記コーティングを前記カバーの内面に接触させないための、不揮発性層を覆う保護カバーを更に備える、態様１１に記載のキット。
《態様１９》
前記アプリケータが、クロロプレンゴム、天然ゴム若しくはシリコーン、又はそれらの任意の組合せの材料で少なくとも形成されている、態様１１に記載のキット。
《態様２０》
前記不揮発性層を前記アプリケータに塗布する前に、前記アプリケータが、フリクションコーティングによってコーティングされている、態様１９に記載のキット。
《態様２１》
以下を含む、ウインドシールドを活性化させる方法であって、
前記ウインドシールドを、態様１に記載の組成物でコーティングされたワイパブレードと接触させること、
湿潤条件、乾燥条件、又は湿潤条件と乾燥条件とを組み合わせた条件下で、６０度より大きい水接触角の撥水性とするように、２０００回以内のワイプサイクルでワイピングして、前記ウインドシールドを活性化させること。
《態様２２》
前記ワイパブレードの前記ウインドシールドから水をワイピングする水ワイプ性能が、コーティングされていないこと以外は前記ワイパブレードとその他の点で同じワイプブレードに関する未コーティング水ワイプ性能の少なくとも９０％である、態様２１に記載の方法。
【図１】
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【図２】
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