(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫酸アルミニウムを有効成分とする液体急結剤と、生石灰系クリンカ組成物、アルミン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム及びセメント用減水剤を含有するベースコンクリートとからなる吹付コンクリートであって、
該生石灰系クリンカ組成物の含有量がベースコンクリート中のセメント１００質量部に対して１質量部〜５質量部であり、
該アルミン酸ナトリウムの含有量がベースコンクリート中のセメント１００質量部に対して０．１質量部〜１質量部であり、
該炭酸ナトリウムの含有量がベースコンクリート中のセメント１００質量部に対して０．１〜２質量部であることを特徴とする吹付コンリート。
【請求項２】
前記生石灰系クリンカ鉱物が、５０質量％以上の遊離石灰及び珪酸カルシウムを含む請求項１に記載の吹付けコンクリート。
【請求項３】
液体急結剤の使用量が、ベースコンクリート中のセメント１００質量部に対して３〜１５質量部である請求項１又は２に記載の吹付コンクリート。
【請求項４】
請求項１又は２に記載のベースコンクリートを製造し、該コンクリートに硫酸アルミニウムを有効成分とする液体急結剤を吹付ノズルの先端で混合させることを特徴とする吹付コンクリートの製造方法。
【請求項５】
少なくとも生石灰系クリンカ組成物、アルミン酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムを含有する混和材とセメント用減水剤を含有する請求項１又は２に記載のベースコンクリートを製造し、該コンクリートに硫酸アルミニウムを有効成分とする液体急結剤を吹付けノズルの先端で混合させることを特徴とする吹付コンクリートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体急結剤を用いる吹付コンクリートおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
掘削したトンネルや地下空間などでの建設工事においては、掘削露出面に粉体急結剤を添加したコンクリートを吹付けてライニングし、該露出面の崩落を防止することが広く行われている（特許文献１、２参照）。粉体急結剤としては、カルシウムアルミネートを主成分とし、アルミン酸塩やアルカリ金属炭酸塩などが配合された急結剤が知られている。この粉体急結剤は急結性に優れるものの、一方で粉塵発生量が多いこと、吹付けたコンクリートのリバウンド量が多いことなどの問題がある。
【０００３】
これらの問題を解決する方策として、液体急結剤を用いる技術が提案されている（特許文献３、４参照）が、液体急結剤の急結性や初期強度発現性は粉体急結剤に比べて劣ることが大きな課題である。
液体急結剤使用時の課題の解決策として、液体急結剤と粉体急結剤を併用する方法が提案されている（特許文献５，６参照）。具体的には、液体急結剤の他に、粉末硫酸アルミニウム及びアルミン酸カルシウム等の無機化合物を添加する方法である。粉体急結剤（無機化合物）の添加方法としては、ベースとなる吹付用コンクリートに含有させることも可能であるが、吹付用セメントコンクリートが吹付される直前に、水もしくは液体急結剤と混合してスラリー化したものを、セメントコンクリートの吐出直前に混合させる方法が、粉塵低減の観点から好ましいとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公昭６０−００４１４９号公報
【特許文献２】特開昭６３−２１００５０号公報
【特許文献３】特表２００１−５０９１２４号公報
【特許文献４】特開平１０−０８７３５８号公報
【特許文献５】特開２００２−２２０２７０号公報
【特許文献６】特開２００７−０５５８３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、液体急結剤に加えて、粉体急結剤をベースとなるコンクリートに含有させた場合、一般的にコンクリートのコンシステンシーが不良となり、吹付時のベースコンクリートのポンプ圧送性に支障をきたすことになる。
従って、本発明の課題は、液体急結剤を用いても、急結性や初期強度発現性が優れ、かつコンクリートのコンシステンシーの良好な吹付コンクリート及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで、本発明者は、液体急結剤を用いて粉塵発生やコンクリートのリバウンドを抑制し、急結性や初期強度発現性に優れ、かつコンクリートのコンシステンシーを低下させない吹付コンクリートを開発すべく種々検討した結果、液体急結剤として硫酸アルミニウム含有溶液を採用し、ベースコンクリート中にセメント用減水剤に加えて、適量の生石灰系クリンカ組成物、アルミン酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムを配合することにより、急結性及び初期強度発現性に優れ、かつコンクリートのコンシステンシーが良好で吹付時のポンプ圧送が良好な吹付コンクリートが得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の〔１〕〜〔５〕を提供するものである。
〔１〕硫酸アルミニウムを有効成分とする液体急結剤と、生石灰系クリンカ組成物、アルミン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム及びセメント用減水剤を含有するベースコンクリートとからなる吹付コンクリートであって、該生石灰系クリンカ組成物の含有量がベースコンクリート中のセメント１００質量部に対して１質量部〜５質量部であり、
該アルミン酸ナトリウムの含有量がベースコンクリート中のセメント１００質量部に対して０．１質量部〜１質量部であり、
該炭酸ナトリウムの含有量がベースコンクリート中のセメント１００質量部に対して０．１〜２質量部であることを特徴とする吹付コンリート。
〔２〕前記生石灰系クリンカ鉱物が、５０質量％以上の遊離石灰及び珪酸カルシウムを含む〔１〕に記載の吹付けコンクリート。
〔３〕液体急結剤の使用量が、ベースコンクリート中のセメント１００質量部に対して３〜１５質量部である〔１〕又は〔２〕に記載の吹付コンクリート。
〔４〕〔１〕又は〔２〕に記載のベースコンクリートを製造し、該コンクリートに硫酸アルミニウムを有効成分とする液体急結剤を吹付ノズルの先端で混合させることを特徴とする吹付コンクリートの製造方法。
〔５〕少なくとも生石灰系クリンカ組成物、アルミン酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムを含有する混和材と、セメント用減水剤とを含有する〔１〕又は〔２〕に記載のベースコンクリートを製造し、該コンクリートに硫酸アルミニウムを有効成分とする液体急結剤を吹付けノズルの先端で混合させることを特徴とする吹付コンクリートの製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の吹付コンクリートは、急結性、初期強度発現性に優れるとともにコンクリートのコンシステンシーが良好で吹付時のポンプ圧送が良好であり、施工時の粉塵発生量が少なく、さらに吹付コンクリートのリバウンド量が少ない。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、硫酸アルミニウムを有効成分とする液体急結剤と、生石灰系クリンカ組成物、アルミン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム及びセメント用減水剤を含有するベースコンクリート（モルタルを含む）とからなる吹付コンクリート（モルタルを含む）であって、該生石灰系クリンカ組成物の含有量がベースコンクリート中のセメント１００質量部に対して１質量部〜５質量部であり、該アルミン酸ナトリウムの含有量がベースコンクリート中のセメント１００質量部に対して０．１質量部〜１質量部であり、該炭酸ナトリウムの含有量がベースコンクリート中のセメント１００質量部に対して０．１〜２質量部であることを特徴とする吹付コンリートである。
【００１０】
本発明で使用する液体急結剤は硫酸アルミニウムを有効成分とする液体急結剤である。通常、粉末状の硫酸アルミニウム（又はその水和物）を水と混ぜ、水溶液として調製されるが、特にこれに限定されるものではない。可溶性アルミニウム成分と硫酸などの硫黄源を調製して、硫酸アルミニウムを水溶液として調製したものと同じ効果をもたらすものであってもかまわない。また、本発明の特長が損なわない程度において、さらに他の成分を添加することを妨げない。他の成分としては、例えば、沈降性シリカ、アルカノールアミンなどが挙げられる。
液体急結剤中の硫酸アルミニウム含有量は、１５質量％以上が好ましく、２０〜３５質量％がより好ましく、２２〜３０質量％がさらに好ましい。
液体急結剤の使用量は、急結性能と長期強度発現性のバランスの点から、ベースコンクリート中のセメント１００質量部に対して、３〜１５質量部が好ましく、５〜１０質量部がより好ましい。
【００１１】
本発明で用いるベースコンクリートは、生石灰系クリンカ組成物、アルミン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム及びセメント用減水剤を含有する。
【００１２】
本発明における生石灰系クリンカ組成物とは、遊離石灰（ＣａＯ）及び珪酸三石灰（３ＣａＯ・ＳｉＯ２）等の珪酸カルシウムを含有する熱処理生成物（クリンカ）である。遊離石灰として５０％以上含むものが好ましく、６０％以上含むものがより好ましい。生石灰系クリンカ組成物は、ＣａＯ原料、ＣａＳＯ４原料、Ａｌ２Ｏ３原料、Ｆｅ２Ｏ３原料、ＳｉＯ２原料等を含有する配合物を電気炉やロータリーキルンで熱処理して生成される。熱処理温度としては、１３００〜１６００℃である。熱処理生成物は、インペラーブレーカー等で粗砕され、さらにミルやセパレータ等で粉砕・分級処理され、ブレーン比表面積２，０００〜６，０００ｃｍ２／ｇに粒度調整される。好ましくはブレーン比表面積３，０００〜５，０００ｃｍ２／ｇである。生石灰系クリンカ組成物の使用量は、初期急結性の発現性及びベースコンクリートの流動性保持の点から、セメント１００質量部に対して１〜５質量部である。より好ましい使用量は、セメント１００質量部に対して１．５〜４．５質量部であり、さらに好ましい使用量は、セメント１００質量部に対して２〜４質量部である。
【００１３】
本発明におけるアルミン酸ナトリウムは、液体急結剤の急結性を補助的に向上させるために使用するものである。一般に市販されている試薬、あるいは工業製品を使用することができるが、特にＮａ２ＯとＡｌ２Ｏ３のモル比（Ｎａ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）が０．８〜１．５であるものが好ましい。アルミン酸ナトリウムの使用量は、セメント１００質量部に対して、０．１〜１質量部である。使用量が０．１質量部より少ないと急結性の向上が不十分であり、１質量部より多くなるとベースコンクリートのコンシステンシーが悪くなり、ポンプ圧送性などに支障をきたす。さらに、長期強度の発現性を阻害することになる。より好ましい使用量は、セメント１００質量部に対して０．２〜０．８質量部であり、さらに好ましい使用量は、セメント１００質量部に対して０．３〜０．５質量部である。
【００１４】
本発明における炭酸ナトリウムとしては、一般に市販されている試薬品、あるいは工業的に製造されるソーダ灰などが使用することができる。炭酸ナトリウムの使用量はセメント１００質量部に対して、０．１〜２質量部である。使用量が０．１質量部より少ないと急結性の向上が不十分であり、２質量部より多くなるとベースコンクリートの流動性を阻害する。より好ましい使用量は、セメント１００質量部に対して０．２〜２量部であり、さらに好ましい量は、セメント１００質量部に対して０．３〜１．５質量部であり、特に好ましい量は、セメント１００質量部に対して０．３〜１質量部である。
【００１５】
本発明におけるセメント用減水剤としては、一般に市販されているものを使用することができる。例えば、ポリカルボン酸系減水剤、ナフタレンスルフォン酸系減水剤、メラミン系減水剤などが挙げられるが、ベースコンクリートのコンシステンシー（流動性）を長い時間保持する観点から、ポリカルボン酸系減水剤が好適である。セメント用減水剤の使用量は、ベースコンクリートのコンシステンシーの確保及び吹付コンクリートの急結性向上効果の点から、セメント１００質量部に対して、０．１〜３質量部が好ましく、０．３〜２質量部がより好ましい。
【００１６】
この他に、本発明におけるベースコンクリートには、さらに少量のセッコウを添加することができる。セッコウとしては、無水石膏、二水石膏、半水石膏などが挙げられるが、無水石膏が好ましい。
【００１７】
本発明で使用するセメントは特に限定されるものではなく、普通、早強、超早強、低熱及び中庸熱等の各種ポルトランドセメントや、これらポルトランドセメントに高炉スラグ、フライアッシュおよび石灰石微粉末を混合した各種混合セメント等が挙げられる。また、前記セメントの一種であっても、二種以上のものであっても良い。
ベースコンクリートに用いられる骨材としては、特に制限されるものではなく、通常のコンクリート又はモルタルの製造に使用される骨材を何れも使用することができる。
【００１８】
ベースコンクリートには、前記セメント用減水剤の他に、必要に応じて、本発明の特長が損なわない程度において、ＡＥ剤、増粘剤、膨張材、収縮低減剤、セメント用ポリマー、防水材、防錆剤、凍結防止剤、保水剤、顔料、白華防止剤、発泡剤、消泡剤、撥水剤、各種繊維等を添加することを妨げない。
【００１９】
前記のベースコンクリートは、ポンプ圧送され、吹付ノズルの先端で液体急結剤と混ざり、トンネル等の掘削露出面に吹付施工される。吹付装置あるいは吹付施工方法については、一般的に使用されている液体急結剤を使用する吹付システムを利用することができる。
【００２０】
本発明における液体急結剤の急結性を補助する成分は、予め混合した上で、ベースコンクリートに添加することができる。具体的には、それぞれ粉末状の生石灰系クリンカ組成物、アルミン酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムを所定の配合割合で混合し、混和材（急結助材）としたものが使用できる。さらにセメント用減水剤を添加することができる。セメント用減水剤を添加する場合は同じく粉末状のものが用いられる。特に粉末状ポリカルボン酸系高性能減水剤が好ましい。混和材とする場合の各成分の配合比率としては、生石灰系クリンカ組成物が２０〜９５質量％、アルミン酸ナトリウムが２〜４０質量％、炭酸ナトリウムが３〜６０質量％、粉末状セメント用減水剤が０〜６０質量％である。より好ましい配合比率としては、生石灰系クリンカ組成物が４０〜９０質量％、アルミン酸ナトリウムが４〜２０質量％、炭酸ナトリウムが５〜５０質量％、粉末状セメント用減水剤が０〜４０質量％であり、さらに好ましい配合比率としては、生石灰系クリンカ組成物が５０〜８５質量％、アルミン酸ナトリウムが５〜１０質量％、炭酸ナトリウムが７〜４０質量％、粉末状セメント用減水剤が０〜２０質量％である。
【００２１】
ベースコンリートの製造時に、この混和材をセメント１００質量部に対し１．０〜１０質量部添加し、混練する。さらに、混練後、コンクリートの流動性状を確認の上、適宜、セメント用減水剤を追加添加して調整を行うことによって、比較的簡便に液体急結剤吹付用として好適なコンクリートを製造することができる。
【００２２】
以下、更に具体的な実施例および比較例を挙げて説明する。但し、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
【実施例】
【００２３】
〔生石灰系クリンカ組成物の製造〕
工業用生石灰、珪石、バン土頁岩、酸化鉄及び無水石膏の混合物を、電気炉を用いて１４５０℃の温度で焼成し、遊離石灰を６５質量％含有する生石灰系クリンカ組成物を得た。遊離石灰以外の主な鉱物は、珪酸三石灰（３ＣａＯ・ＳｉＯ２）、無水石膏（ＣａＳＯ４）であった。この生石灰系クリンカ組成物をインペラーブレーカーで粗砕後、ボールミルで粉砕し、ブレーン比表面積３，２００ｃｍ２／ｇの粉砕物を得、以下の評価試験の使用材料とした。
【００２４】
〔その他の使用材料〕
（１）セメント：普通ポルトランドセメント（太平洋セメント社製、密度；３．１６ｇ／ｃｍ３）
（２）アルミン酸ナトリウム：市販品、粉末（Ｎａ２ＯとＡｌ２Ｏ３のモル比＝１．３５）
（３）炭酸ナトリウム：市販品
（４）セメント用減水剤：ポリカルボン酸系高性能減水剤「ＮＴ−１０００Ｈ」（ＢＡＳＦ社製）
（５）細骨材：１）掛川砂（静岡県掛川産山砂、密度；２．５９ｇ／ｃｍ３（表乾））
２）石灰砕砂（密度；２．６６ｇ／ｃｍ３（表乾））
（６）粗骨材：砕石（密度；２．７４ｇ／ｃｍ３（表乾））
（７）水：水道水
（８）液体急結剤：硫酸アルミニウム系液体急結剤（硫酸アルミニウム含有量；２７質量％）
（９）カルシウムアルミネート（Ｃ−Ａ）：ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比＝２．０４、ガラス化率：８８％、ブレーン比表面積７，５００ｃｍ２／ｇ
【００２５】
〔評価試験１〕
（１）急結性評価
急結性評価はモルタルによるプロクター貫入抵抗試験で行った。細骨材としては掛川砂を使用し、砂セメント比（Ｓ／Ｃ）を２．７、水セメント比（Ｗ／Ｃ）を５０％として調合したモルタルに、所定量の生石灰系クリンカ組成物（ＣＬ）、アルミン酸ナトリウム（ＳＳＡ）及び炭酸ナトリウム（Ｎ）から構成される混和材（急結助剤）、並びにポリカルボン酸系高性能減水剤（ＳＰ）を添加し、モルタルミキサーで１分間混練した。このモルタルに、セメントに対して７質量％の液体急結剤を添加し、ハンドミキサーを用いて５秒間撹拌した後、プロクター貫入抵抗値を測定した。測定は、液体急結剤添加直後を０秒とし、３０秒、６０秒、９０秒、１２０秒後の各材齢で試験を行った。結果を表１に示す。
【００２６】
（２）圧縮強度
急結性評価試験と同様に液体急結剤を添加、混練したモルタルを素早く型枠に詰め、圧縮強度試験用の供試体とした。圧縮強度試験は、材齢３時間、１日及び２８日で行った。結果を表１に示す。
【００２７】
（３）流動性評価
急結性評価試験と同様に急結助剤を添加、混練したモルタルについて、流動性（フロー）、締り具合などから目視で評価した。締りがなく流動性が良好なものを○、締りがみられたり、流動性が悪いものを×とした。結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
0006386902.tif 000002
【００２９】
表１から明らかなように、液体急結剤として硫酸アルミニウム含有溶液を用い、ベースコンクリートに一定量の生石灰系クリンカ組成物、一定量のアルミン酸ナトリウム、一定量の炭酸ナトリウム及びセメント用減水剤を配合したモルタルは、プロクター貫入値が３０秒で０．６Ｎ／ｍｍ２以上、６０秒で１．２Ｎ／ｍｍ２以上、１２０秒で２．８Ｎ／ｍｍ２以上であって急結性が良好であり、材齢３時間及び材齢１日の圧縮強度が高く、かつ流動性も良好であることがわかる。
一方、生石灰系クリンカ組成物の使用量がセメント１００質量部に対して１質量部未満の場合（比較例１）は、所定の急結性能を得ることができず、５質量部を超える場合（比較例２）は良好な流動性を得られなかった。
また、アルミン酸ナトリウムの使用量がセメント１００質量部に対して０．１質量部未満の場合（比較例３）は、プロクター貫入値が低く所定の急結性能が得られず、１質量部を超える場合（比較例４）は、練混ぜ直後から流動性が低下し満足する性状を得ることができなかった。
また、炭酸ナトリウムの使用量がセメント１００質量部に対して０．１質量部未満の場合（比較例５）は、プロクター貫入値は良好なものの良好な流動性を得ることができず、２質量部を超える場合（比較例６）は、６０秒までのプロクター貫入値が低く初期の急結性能が劣っていることがわかった。また、アルミン酸ナトリウムに代えてカルシウムアルミネートを配合した場合（比較例７）は、練り混ぜ直後から流動性がなく、満足する性状が得られなかった。
【００３０】
〔評価試験２〕
まず、細骨材としては石灰砕砂、粗骨材としては砕石を用いてベースコンクリートを製造した。ベースコンクリートの配合は表２に示す配合とし、これに表３に示す配合比率で製造した混和材（急結助材）をセメント１００質量部に対して４．５質量部添加してベースコンクリートとした。セメント１００質量部に対する生石灰系クリンカ組成物、アルミン酸ナトリウム、炭酸ナトリウムの配合比率は、それぞれ３．３８質量部、０．３４質量部、０．７９質量部である。さらにセメント１００質量部に対して０．８質量部のセメント用減水剤を添加した。
このベースコンクリート用いて吹付け試験を行った。ベースコンクリートをポンプで圧送し、吹付けノズルの手前０．５ｍで液体急結剤を添加した。液体急結剤のセメント１００質量部に対する添加率は、実質７．２質量部であった。液体急結剤が添加された吹付けコンクリートは、プルアウト試験用型枠および木製型枠に吹付けられた。吹付けたコンクリートの硬化性能評価として、凝結終了後の３時間材齢および１日材齢のものについてプルアウト試験を行い、また圧縮強度試験は２８日材齢のものを木製型枠供試体からコア抜きした供試体（直径５ｃｍ×長さ１０ｃｍ）について行った。なお急結剤添加後の吹付け性状については目視および触感で評価した。結果を表３に示す。
【００３１】
【表２】
0006386902.tif 000003
【００３２】
【表３】
0006386902.tif 000004
【００３３】
コンクリートの吹付け状態は良好であり、優れた急結性を示した。混和材を添加したベースコンクリートのポンプ圧送性も良好であった。