(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
材料Ｃａ（Ａｌ１２−ｘ−ｙ−ｚＭｇｘＧｅｙ）Ｏ１９：（ｚＭｎ４＋）（式中、０＜ｘ、ｙ、ｚ＜１）を含む、蛍光体。
【請求項２】
材料Ｃａ（Ａｌ１２−ｘ−ｙ−ｚＭｇｘＧｅｙ）Ｏ１９：（ｚＭｎ４＋）（式中、０＜ｘ、ｙ、ｚ＜１）からなる、請求項１に記載の蛍光体。
【請求項３】
０＜ｙ＜０．０１６である、請求項１又は２に記載の蛍光体。
【請求項４】
０．００５≦ｙ≦０．０１０である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の蛍光体。
【請求項５】
０＜ｘ≦０．１０である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の蛍光体。
【請求項６】
０．０２＜ｘ≦０．０８である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の蛍光体。
【請求項７】
０＜ｚ≦０．０５０である、請求項１から６までのいずれか１項に記載の蛍光体。
【請求項８】
ｘ＝０．０４、ｙ＝０．００８及びｚ＝０．０２５である、請求項１から７までのいずれか１項に記載の蛍光体。
【請求項９】
蛍光体材料が単一の相にある、請求項１から８までのいずれか１項に記載の蛍光体。
【請求項１０】
−  光を発生するための活性領域（４）を含む発光半導体層列（２）及び
−  請求項１から９までのいずれか１項に記載の蛍光体を含有するルミネセンス変換素子（３）
を含む、発光デバイス（１）。
【請求項１１】
ルミネセンス変換素子（３）が発光半導体層列（２）によって生じた光のビーム経路に少なくとも１つの層又は小板として配置される、請求項１０に記載の発光デバイス。
【請求項１２】
ルミネセンス変換素子（３）がＹ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅを更に含む、請求項１０又は１１に記載の発光デバイス。
【請求項１３】
Ａｌ（ＯＨ）３、ＣａＣＯ３、Ｍｇ（ＯＨ）２・４ＭｇＣＯ３・６Ｈ２Ｏ、ＭｎＯ２及びＧｅＯ２を原料として準備し、原料を少なくとも１５００℃の温度で一緒に加熱する、請求項１から９までのいずれか１項に記載の蛍光体の製造方法。
【請求項１４】
温度が少なくとも１５５０℃である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
温度が少なくとも１６００℃である、請求項１３又は１４に記載の方法。
【請求項１６】
原料を加熱前に混合粉末として準備する、請求項１３から１５までのいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
蛍光体、該蛍光体を含む発光デバイス及び該蛍光体の製造方法が記載されている。
【０００２】
従来の白熱灯や放電光源と比較して、発光ダイオード（ＬＥＤ）は、省エネルギー、長寿命及び色調整の利点をもたらしており、これによりＬＥＤの使用はより環境に配慮した技術に向かう傾向の一部として継続的に拡大している。多くのＬＥＤ用途では、白色光を発生させるために、蛍光体が使用されており、紫外線を青色光、即ち、紫外、近紫外及び青色波長領域の少なくとも１つのスペクトル成分を有する光に変換する。従ってＬＥＤ用途のための新しい蛍光体の設計と開発は非常に興味深い。
【０００３】
従来のランプで通常使用されている蛍光体と比較して、ＬＥＤ蛍光体は、青色〜紫外線スペクトル領域で励起可能であり且つＬＥＤ光源の高効率化に対処するために高い量子効率を示すべきである。温度上昇と共に輝度が大幅に低下せず且つ白色光の色座標が大きく変化しないように、温度急冷は避けるべきである。更に、ＬＥＤ蛍光体の安定性はＬＥＤ照明システムの長寿命に対応しなければならず、このことは、例えば、老化作用による輝度低下が従来のランプ蛍光体に比べて遙かに小さくなければならないことを意味する。また、ＬＥＤ蛍光体は、湿度や他の環境に悪影響を及ぼす可能性のある物質に敏感であるべきではない。
【０００４】
少なくとも１つの実施態様の課題は、発光ダイオードに関連して使用でき且つ赤色光を発する蛍光体を提供することである。更なる実施態様の課題は、蛍光体を含有する発光デバイス及び該発光体の製造方法を提供することである。
【０００５】
これらの課題は、独立請求項の主題によって達成される。従属請求項（参照により明示的に本明細書に組み込まれる）は、有利な構成及び発展形に関する。
【０００６】
少なくとも１つの実施態様によれば、例えば、発光ダイオードに関連して使用することができる蛍光体は、材料Ｃａ（ＡｌＭｇＧｅ）１２Ｏ１９：Ｍｎ４＋を含む。従って、蛍光体は、Ｍｎ４＋で活性化された材料系であるＣａＡｌ１２Ｏ１９に基づいており、この材料は、結晶格子にＭｇ及びＧｅを添加することによって変性される。特に、蛍光体は、Ｃａ（Ａｌ１２−ｘ−ｙ−ｚＭｇｘＧｅｙ）Ｏ１９：（ｚＭｎ４＋）を含み、ここでｘ、ｙ、ｚはＭｇ、Ｇｅ及びＭｎの各モル分率を表し、０＜ｘ、ｙ、ｚ＜１である。更に、蛍光体はＣａ（Ａｌ１２−ｘ−ｙ−ｚＭｇｘＧｅｙ）Ｏ１９：（ｚＭｎ４＋）からなり得る。
【０００７】
これ以降では、例えば、本明細書に記載された蛍光体における原子の割合の数値などのパラメータの定量的な仕様は、与えられた数値の３０％以下又は２０％以下又は１０％以下の偏差を含み得る。
【０００８】
少なくとも１つの更なる実施態様によれば、本明細書に記載されたＭｎ４＋で活性化されたＣａＡｌ１２Ｏ１９系の変性蛍光体が適しており、紫外〜青色の波長範囲の光、即ち、上記のように、紫外、近紫外及び青色の波長領域の少なくとも１つにおいてスペクトル成分を有する光を吸収し、且つ少なくとも約６００ｎｍ〜７００ｎｍの波長範囲にスペクトル成分を有する赤色光を放出できるように具体化されている。このような吸収及び放出挙動は、紫外〜青色発光半導体層列を用いるＬＥＤ用途に関して非常に有利であり得る。特に、吸収は、例えば４６０ｎｍ付近で起こり得る。更に、蛍光体の励起時に、６５０ｎｍ〜６６０ｎｍ、特に６５６ｎｍ付近の波長範囲にピーク波長を有する蛍光体によって光が放出され得る。
【０００９】
本発明に記載された蛍光体の酸化物系のホスト材料は、例えばフッ化物系の材料と比較して、高い安定性を有し、通常の環境条件ではほとんど劣化せず、環境中に有毒物質を放出しない。下記のように、製造プロセスは、特殊な工具、高圧及び特別な雰囲気を必要とせず、安価な原料を使用することができるので本明細書に記載された蛍光体を低コストで製造することができる。本明細書に記載された蛍光体は、Ｍｎ４＋中心が線状発光とも呼ばれる狭帯域発光をもたらすので、窒化物及び酸窒化物に基づく赤色蛍光体と比べて、より良好な単色性をもたらし得る。
【００１０】
少なくとも１つの更なる実施態様によれば、酸化状態２＋を有するＭｇ原子並びに酸化状態４＋を有するＧｅ原子は、結晶格子中のＡｌ原子を酸化状態３＋に置き換える。例えばＭｇ原子に関して、本発明者らは、Ｍｇ２＋がＣａ２＋部位よりもＡｌ３＋部位を置き換える時に特に有利であることを見出した。これは、Ｍｎ４＋が結晶の歪みを引き起こし得るＡｌ３＋部位をも置き換えるという事実に起因し得る。このような歪みは、Ｍｎ４＋をＭｇ２＋と組み合わせて使用することで同様に低減できる。なぜなら、Ｍｇ２＋のために結晶場がＭｎ４＋ドーパントに更に適したものにされ、変換性能を高めることができるからである。本発明者らはまた、Ｍｇ原子を挿入するだけでなく、Ｇｅ原子をも結晶格子内に追加挿入することによって更なる改善が可能であることを見出した。なぜなら、Ｇｅ４＋を結晶格子内に挿入することにより、結晶場が更に変性してＭｎ４＋ドーパントに更に一層適したものになり、このことが変換性能を更に向上させるからである。ＣａＡｌ１２Ｏ１９結晶格子を変性するためにＭｇに関連してＧｅが特に有利であることが見出された。従って、Ｇｅを更に含む本明細書に記載された蛍光体は、未変性ＣａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ４＋蛍光体及びＣａ（ＡｌＭｇ）１２Ｏ１９：Ｍｎ４＋蛍光体に比べて、より高い効率、従ってより良い変換性能をもたらす。
【００１１】
少なくとも１つの更なる実施態様によれば、Ｃａ（Ａｌ１２−ｘ−ｙ−ｚＭｇｘＧｅｙ）Ｏ１９：（ｚＭｎ４＋）を含む蛍光体の製造方法では、原料が提供される。特に、本方法は、好ましくは純粋な相としても示される単一固相において、固溶体としての蛍光体の製造に適している。更には、製造条件、例えば、原料、それらの相対濃度及び加工条件を、上記のように、Ｍｇ原子とＧｅ原子を結晶格子中のＡｌ原子と交換するように選択することができる。以下では、その目標を達成するための例示的な方法を説明する。
【００１２】
上記及び下記の特徴及び実施態様は、それぞれ、蛍光体及び該蛍光体の製造方法の両方に関する。
【００１３】
少なくとも１つの更なる実施態様によれば、原料として、Ａｌ（ＯＨ）３、ＣａＣＯ３、Ｍｇ（ＯＨ）２・４ＭｇＣＯ３・６Ｈ２Ｏ、ＭｎＯ２及びＧｅＯ２が提供される。好ましくは、原料は高純度で提供される。更なる方法工程では、原料は、製造されるべき蛍光体の化学量論的組成に応じて計量され且つ適量で提供され得る。
【００１４】
少なくとも１つの更なる実施態様によれば、原料は粉砕され、混合粉末が形成される。例えば、原料を、瑪瑙るつぼなどのるつぼで粉砕することができる。よく混合された粉末を提供するために、粉砕は一定時間、例えば少なくとも３０分間行うことができる。
【００１５】
少なくとも１つの更なる実施態様によれば、原料は、好ましくは混合粉末として、一緒に加熱される。加熱の手順は焼成とも呼ばれ得る。加熱工程では、原料、特に、例えばＡ１２Ｏ３るつぼなどの耐熱るつぼに入れることができる原料の混合粉末を炉内で加熱することができる。
【００１６】
少なくとも１つの更なる実施態様によれば、好ましくは混合粉末としての原料は、少なくとも１５００℃の温度、好ましくは少なくとも１５５０℃の温度、より好ましくは少なくとも１６００℃の温度まで一緒に加熱される。目標温度に達すると、これを一定時間、例えば少なくとも４時間維持することができる。この間、原料は固溶体を形成し、これは好ましくは純粋な相を有する。本明細書に記載された蛍光体材料である加熱工程で得られた生成物は、製造された蛍光体の粉末を得るために、再び粉砕され得る。
【００１７】
少なくとも１つの更なる実施態様によれば、Ｍｇのモル分率ｘは、０．０１以上、又は０．０２以上、又は０．０３以上である。更に、Ｍｇのモル分率ｘは、０．１０以下、又は０．８以下、又は０．６以下、又は０．５以下であり得る。特に好ましい実施態様では、ｘは０．０４に等しい。
【００１８】
少なくとも１つの更なる実施態様によれば、Ｇｅのモル分率ｙは、０．００１以上、又は０．００２以上、又は０．００５以上、又は０．００７以上である。更に、Ｇｅのモル分率ｙは、０．０１６未満、又は０．０１５以下、又は０．０１２以下、又は０．０１０以下、又は０．００９以下であり得る。特に好ましい実施態様では、ｙは０．００８に等しい。
【００１９】
少なくとも１つの更なる実施態様によれば、Ｍｎのモル分率ｚは、０．０１０以上、又は０．０１５以上、又は０．０２０以上である。更に、Ｍｎのモル分率ｚは、０．０５０以下、又は０．０４０以下、又は０．０３５以下、又は０．０３０以下であり得る。特に好ましい実施態様では、ｚは０．０２５に等しい。
【００２０】
少なくとも１つの更なる実施態様によれば、発光デバイスは、発光半導体層列と、材料Ｃａ（Ａｌ１２−ｘ−ｙ−ｚＭｇｘＧｅｙ）Ｏ１９：（ｚＭｎ４＋）を有する本明細書に記載された蛍光体を含むルミネセンス変換素子と、を含む。発光半導体層列は、光を発生させるための活性領域を有し、例えばエピタキシャル成長した半導体層列を有する発光半導体チップとして具体化され得る。このように、発光デバイスは、本明細書に記載された蛍光体を有する発光ダイオードとして具体化され得る。
【００２１】
例えば、発光半導体層列は、ＩｎＧａＡｌＮに基づいて具体化され得る。ＩｎＧａＡｌＮ系半導体層列及びＩｎＧａＡｌＮ系発光半導体チップは、特に、異なる個別層から構成されており、ＩＩＩ−Ｖ族化合物半導体材料系ＩｎｘＡｌｙＧａ１−ｘ−ｙＮ（ここで、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１及びｘ＋ｙ≦１）からの材料を含む少なくとも１つの個別層を有する半導体層列を含む。ＩｎＧａＡｌＮをベースとする少なくとも１つの活性領域を有する半導体層列を有する発光チップは、例えば、好ましくは紫外〜緑色の波長範囲の電磁放射を放射し得る。
【００２２】
少なくとも１つの更なる実施態様によれば、ルミネセンス変換素子は、少なくとも１つの層又は小板として形成されていてよく、これらは蛍光体を含む又は蛍光体からなり且つ発光半導体層列によって生じた光のビーム経路に配置される。例えば、蛍光体は、マトリックス材料中に粉末として配置することができ、その際、マトリックス材料はプラスチック材料又はセラミック材料であり得る。あるいは、蛍光体自体が、固体又は粉末状層として又は小板として形成され得る。
【００２３】
少なくとも１つの更なる実施態様によれば、ルミネセンス変換素子は、好ましくは紫外〜青色スペクトル領域の光を緑色〜黄色スペクトル領域の光に変換する追加の蛍光体を更に含む。例えば、追加の蛍光体はＹ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ（ＹＡＧ：Ｃｅ）を含み得る。ＹＡＧ：Ｃｅは、ＬＥＤ用途の技術要求の大部分を満たすことができるので、追加の蛍光体として非常に有利であり得る。しかしながら、ＹＡＧ：Ｃｅは、紫外〜青色発光半導体層列に関連して、高い演色評価数（ＣＲＩ）を有する暖色系の白色光を発生させるために使用することができない。従って、暖色系の白色光を発生させるために、本発明に記載された蛍光体の形の赤色発光蛍光体をＹＡＧ：Ｃｅと組み合わせて使用することができる。
【００２４】
材料Ｃａ（Ａｌ１２−ｘ−ｙ−ｚＭｇｘＧｅｙ）Ｏ１９：（ｚＭｎ４＋）を有する本明細書に記載された蛍光体とは対照的に、当該技術分野で知られた他の赤色発光蛍光体は、本明細書に記載された蛍光体と比較して幾つかの欠点がある：青色光によって励起することができ、更にＬＥＤ用途の通常の作業条件下で高い性能を示し得る窒化物及び酸窒化物系赤色蛍光体は、合成プロセスが複雑であり且つ高温及び高圧を必要とするという欠点がある。更に、このような蛍光体はかなり高価である。シリケート系赤色蛍光体は、通常、６００ｎｍを下回る波長で、従って人間の目があまり敏感ではないスペクトル領域で発光する。また、例えば４６０ｎｍ付近の青色スペクトル領域に励起波長を有するこのような蛍光体を生成することは困難であり得る。Ｍｎ４＋ドープフッ化物蛍光体は、通常、あまり安定ではなく且つ環境に有害である。
【００２５】
更なる特徴、利点及び便宜性は、図と関連した例示的な実施態様の以下の説明から明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、１つの実施態様による蛍光体の製造方法の方法工程の概略図を示す。
【図２】図２は、更なる実施態様による蛍光体試料の実験結果を示す。
【図３】図３は、更なる実施態様による蛍光体試料の実験結果を示す。
【図４】図４は、更なる実施態様による蛍光体試料の実験結果を示す。
【図５】図５は、他の実施態様による蛍光体を用いた発光デバイスの模式図を示す。
【００２７】
同一の、同じタイプの及び／又は同じ動作をする構成要素には、図において同じ参照符号を付す。
【００２８】
図１では、Ｃａ（Ａｌ１２−ｘ−ｙ−ｚＭｇｘＧｅｙ）Ｏ１９：（ｚＭｎ４＋）（ここで０＜ｘ、ｙ、ｚ＜１）を含む蛍光体の製造方法の実施態様を示す。
【００２９】
第１の方法工程１１では、高純度のＡｌ（ＯＨ）３、ＣａＣＯ３、Ｍｇ（ＯＨ）２・４ＭｇＣＯ３・６Ｈ２Ｏ、ＭｎＯ２及びＧｅＯ２が原料として提供される。原料は、仕上げ蛍光体におけるそれらの個々の分率に応じてそれぞれの量が計量され、提供される。
【００３０】
更なる方法工程１２では、原料は、例えば瑪瑙るつぼなどのるつぼで粉砕することにより粉末に形成される。よく混合された原料の粉末を提供するために、粉砕は例えば３０分超行われ得る。
【００３１】
その後、原料の混合粉末は、例えばＡ１２Ｏ３るつぼなどの耐熱るつぼ内に移され、炉に入れられ、これにより更なる方法工程１３で、原料は１５００℃以上、好ましくは１５５０℃以上、特に好ましくは１６００℃以上の目標温度に加熱される。加熱温度が目標温度に達したら、温度が一定に維持され、混合粉末が、十分に長い時間、例えば約４時間焼成され、その間に、最終生成物として蛍光体が形成される。
【００３２】
更なる方法工程１４（省略してもよい）では、生成物が粉砕されて蛍光体粉末を形成することができる。
【００３３】
記載された方法によって製造された蛍光体は、材料Ｃａ（Ａｌ１２−ｘ−ｙ−ｚＭｇｘＧｅｙ）Ｏ１９：（ｚＭｎ４＋）（ここで０＜ｘ、ｙ、ｚ＜１）を含み、好ましくは該材料からなる。提供された原料の相対量に応じて、パラメータｘ、ｙ及びｚは、好ましくは以下の範囲にある：
−  ０＜ｘ≦０．１０又は０．０１≦ｘ≦０．０８又は０．０２≦ｘ≦０．０６又は０．０３≦ｘ≦０．０５又はｘ＝０．０４；
−  ０＜ｙ＜０．０１６又は０．００１≦ｙ≦０．０１５又は０．００２≦ｙ≦０．０１２又は０．００４≦ｙ≦０．０１２又は０．００５≦ｙ≦０．０１０又は０．００７≦ｙ≦０．００９又はｙ＝０．００８、
−  ０＜ｚ≦０．０５０又は０．０１０≦ｚ≦０．０４０又は０．０１５≦ｚ≦０．０３５又は０．０２０≦ｚ≦０．０３０又はｚ＝０．０２５。
【００３４】
図２〜４は、材料Ｃａ（Ａｌ１２−ｘ−ｙ−ｚＭｇｘＧｅｙ）Ｏ１９：（ｚＭｎ４＋）を含み且つ上記の方法によって製造された蛍光体試料の実験測定値を示しており、その際、様々な製造パラメータを変えた。
【００３５】
図２では、材料Ｃａ（Ａｌ１１．９２７Ｍｇ０．０４Ｇｅ０．００８）Ｏ１９：（０．０２５Ｍｎ４＋）（即ち、パラメータｘ＝０．０４、ｙ＝０．００８及びｚ＝０．０２５）を有する蛍光体の様々な試料のＸ線回折（ＸＲＤ）測定２１、２２及び２３が示されており、その際、様々な試料を異なる焼成温度で製造した。比較のため、ＣａＡｌ１２Ｏ１９（３８−０４７９０）のＪＣＰＤＳ（粉末回折標準合同委員会）規格も示し、参照番号２４を付した。測定２１、２２及び２３は、それぞれ１５００℃、１５５０℃及び１６００℃の温度で４時間焼成した粉末試料に属す。
【００３６】
１５００℃の目標温度で焼成した蛍光体試料の測定２１では、Ａ１２Ｏ３の回折ピーク（アスタリスク（＊）を付す）が確認でき、このことはＡ１２Ｏ３によって形成された第２相の存在を示唆している。１５５０℃の目標温度で焼成した蛍光体試料の測定２２では、Ａ１２Ｏ３の第２相のピークは既に小さく、１６００℃の目標温度で焼成した蛍光体試料の測定２３では、第２相の検出が見出されず、このことは蛍光体が単一の相、即ち、純粋な相で生成されたことを示す。
【００３７】
図３は、材料Ｃａ（Ａｌ１１．９２７Ｍｇ０．０４Ｇｅ０．００８）Ｏ１９：０．０２５Ｍｎ４＋を有する幾つかの蛍光体試料のそれぞれの発光強度Ｉ（任意の単位）の測定３１、３２、３３を示し、その際、様々な試料を再び異なる焼成温度で製造した。図２に示される測定結果について説明したように、測定３１、３２、３３は、それぞれ、１５００℃、１５５０℃及び１６００℃の温度で４時間焼成した粉末試料に属した。励起波長は４６０ｎｍであった。
【００３８】
最高の発光強度は１６００℃の温度で焼成した試料で達した。従って、測定３３に属する試料のより高い相純度は、より高い性能をもたらす。
【００３９】
純度が増すにつれて蛍光体の変換性能が向上するので、試験される蛍光体試料を製造するために図４に示す測定については１６００℃の焼成温度及び４時間の加熱時間を選択した。
【００４０】
図３は、横軸に示した異なるＧｅ濃度ｘを有する複数の蛍光体試料の発光強度Ｉ（任意単位）の測定結果を示す。特に、蛍光体試料は、材料Ｃａ（Ａｌ１２−ｘ−ｙ−ｚＭｇｘＧｅｙ）Ｏ１９：ｚＭｎ４＋（ここでｘ＝０．０４及びｚ＝０．０２５であるのに対してＧｅ濃度ｙは０．００５、０．００８、０．０１０及び０．０１５であるように選択した）を用いて製造した。比較のため、Ｇｅを含まない蛍光体試料、即ち、ｙ＝０の蛍光体についても調べた。０．００５のＧｅ濃度では、蛍光体の発光強度が約２５％増加することが分かった。更に、ｘ＝０．００８の場合、ｙ＝０．００５であれば、蛍光体の相対発光強度は２．２倍を超えて劇的に増加する。他方では、約０．０１６のＧｅ濃度を有する蛍光体試料の発光強度は、Ｇｅを含まない試料の発光強度とほぼ同じであるのに対して、０．０１０のＧｅ濃度の場合、相対発光強度は、０．００５のＧｅ濃度の場合と同じである。最良の試料の量子効率は４６％の高さであると測定された。この値は、例えば、類似の条件下で測定した、Ｍｎ４＋でドープした材料３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２・ＧｅＯ２を有する市販のフッ化物系蛍光体の約４５％という量子効率よりも高いので、本明細書に記載された蛍光体を使用して市販の蛍光体を置き換えることができる。更には、本明細書に記載された蛍光体は、市販の蛍光体よりも遙かに低コストである。
【００４１】
図２〜４に示す測定は、特に、本明細書に記載された蛍光体の結晶格子内にＧｅ原子を導入し、適切な製造条件を選択することによって、蛍光体の性能が、当該技術分野で知られた蛍光体と比較して有意に向上し得ることを明確に示す。更に、結晶格子中にＧｅを導入しても、固相は未変性ＣａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ４＋蛍光体と比較して変化せず、このことは本明細書に記載された蛍光体が固溶体であることを示す。本明細書に記載された蛍光体の励起スペクトルと発光スペクトルを、未変性ＣａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ４＋蛍光体のそれぞれのスペクトルと比較すると、どちらのスペクトルもＧｅの結晶格子中への添加のためにピークの相対強度及び位置に関して変化しないので、スペクトルの青色又は赤色のシフトは存在しない。従って、本明細書に記載された蛍光体のスペクトル特性は、開示されたＧｅ濃度とは無関係であり、本明細書に記載された蛍光体は依然として青色光によって励起され、深赤色スペクトル領域で発光することができるが、蛍光体の変換性能はＧｅ濃度に応じて高めることができる。また、製造方法は、高圧も特別な気圧も必要とされないので極めて単純である。
【００４２】
図５では、発光デバイス１は、更なる実施態様に従って示されている。発光デバイス１は、発光半導体層列２と、材料Ｃａ（Ａｌ１２−ｘ−ｙ−ｚＭｇｘＧｅｙ）Ｏ１９：（ｚＭｎ４＋）（ここで０＜ｘ、ｙ、ｚ＜１）を有する本明細書に記載された蛍光体を含むルミネセンス変換素子３と、を含む。特に、ルミネセンス変換素子３は、前述の図及び実施態様に関連して説明したように蛍光体を含み得る。
【００４３】
発光半導体層列２は、光を発生させるための活性領域４を有し、例えば、エピタキシャル成長した半導体層列を有する発光半導体チップとして具体化され得る。特に、発光デバイス１は、本明細書に記載された蛍光体を有する発光ダイオードとして具体化され得る。
【００４４】
発光半導体層列２は、ＩＩＩ−Ｖ族化合物半導体材料系ＩｎｘＡｌｙＧａ１−ｘ−ｙＮ（ここで０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１且つｘ＋ｙ≦１）に基づき且つ紫外〜緑色光を発するように具体化されている。特に、発光半導体層列２は、例えば約４６０ｎｍの波長の青色光を発するように具体化され得る。
【００４５】
発光半導体層列は、半導体層が堆積された基板５を更に含み得る。基板５は、電気絶縁材料又は半導体材料、例えば上述したような化合物半導体材料系を含み得る。例えば、基板は、サファイア、ＧａＡｓ、ＧａＰ、ＧａＮ、ＩｎＰ、ＳｉＣ、Ｓｉ及び／又はＧｅを含み得るか又はこのような材料で構成され得る。
【００４６】
半導体層列２は、活性領域４として、従来のｐｎ接合、ダブルヘテロ構造、単一量子井戸構造（ＳＱＷ構造）又は多重量子井戸構造（ＭＱＷ構造）を形成する層又は層スタックを有し得る。更に、半導体層列２は更に、非ドープ、ｎドープ及びｐドープの半導体層（これらは層６及び層７により純粋に例示的に示されている）、並びに例えば、電極、パッシベーション層及び光学層を含み得るが、発光半導体層列の一般的な構造は当業者に知られているので、これらは詳細に記載されていない。
【００４７】
図５に示す実施態様では、ルミネセンス変換素子３は、層又は小板として形成されており、これらは本明細書に記載された蛍光体を含むか又はそれからなり且つ発光半導体層列２によって生じた光のビーム経路に配置される。特に、層状又は板状のルミネセンス変換素子３は、発光半導体層列２上に直接堆積される。例えば、ルミネセンス変換素子３は、マトリックス材料中に蛍光体を粉末として含有する層又は小板として配置され、その際、マトリックス材料はプラスチック材料又はセラミック材料であり得る。あるいは、蛍光体自体が、例えば、固体又は粉末状の層又は小板であり得る。更に、ルミネセンス変換素子３は、発光半導体層列２を囲む鋳型として形成することができ、この場合、ルミネセンス変換素子３は、好ましくは、蛍光体粉末を含有するプラスチックマトリックス材料を含む。ルミネセンス変換素子３は、発光半導体層列２から離れていてもよい。
【００４８】
更に、ルミネセンス変換素子３は、例えば、発光半導体層列２によって生じた光を緑色〜黄色のスペクトル領域の光に変換する、追加の蛍光体を含み得る。特に、追加の蛍光体はＹ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ（ＹＡＧ：Ｃｅ）を含み得る。本明細書に記載された赤色発光蛍光体、緑色〜黄色を発光する追加の蛍光体、例えば、ＹＡＧ：Ｃｅ及び青色発光半導体層列の組み合わせは、暖色系の白色光を生成するのに非常に適切であり得る。追加の蛍光体は、追加のルミネセンス変換素子に含有され得るか又は本明細書に記載された蛍光体と一緒にルミネセンス変換素子３に含有され得る。
【００４９】
図に関連して説明した特徴の代わりに又はそれに加えて、図に示した実施態様は、詳細な説明の概要部分に記載した更なる特徴を含み得る。更に、図の特徴と実施態様は、そのような組み合わせが明示的に記載されていなくても、互いに組み合わせることができる。
【００５０】
本発明は、例示的な実施態様に基づく説明によって制限されない。むしろ、本発明は、新たな特徴及びこれらの特徴のあらゆる組み合わせを包含し、具体的には、この特徴又はこの組み合わせ自体が特許請求の範囲又は例示的な実施態様に明確に記載されていなくても、特許請求の範囲内の特徴のあらゆる組み合わせを含む。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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