(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポルトランドセメント粉末及び（Ｂ）無機微粉末を含有する歯科用セメント組成物であって、
該歯科用セメント組成物中に、（Ａ）ポルトランドセメント粉末を７０〜８０重量％、及び
（Ｂ）無機微粉末を２０〜３０重量％含有し、並びに
該（Ｂ）無機微粉末の平均粒子径が０．３〜２μｍであり、
（Ｂ）無機微粉末が、（Ｂ１）シリカ微粉末及びジルコニア微粉末である、組成物。
【請求項２】
歯科用セメント組成物中に、ジルコニア微粉末を１０〜２０重量％含有する、請求項２に記載の歯科用セメント組成物。
【請求項３】
圧縮強度が３０ＭＰａ以上である、請求項１又は２に記載の歯科用セメント組成物。
【請求項４】
硬化時間が１８０分未満である、請求項１〜３の何れか一項に記載の歯科用セメント組成物。
【請求項５】
（Ａ）ポルトランドセメント粉末に対する（Ｂ）無機微粉末の割合（Ｂ成分／Ａ成分）×１００が、２５〜４３の範囲である、請求項１〜４の何れか一項に記載の歯科用セメント組成物。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科用セメント組成物に関する。具体的に、本発明は、歯の根管充填、覆髄等の用途に使用できる新規な歯科用セメント組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯科用セメントは、う蝕窩洞への充填、クラウン、インレー等の接着などに広く使用されており、中でも、根管の穿孔部のように血液が浸み出すような水分の多い環境でも硬化するMTA(Mineral Trioxide Aggregate)と呼ばれる歯科用ポルトランドセメント（一般的にMTAセメントと総称されている）が開発されている（特許文献１及び特許文献２）。
【０００３】
このMTAセメントは、良好な封鎖性、生体適合性、石灰化促進作用、及び強アルカリ性による抗菌性を有していることに加えて、封鎖性が高いにも関わらず歯質からの除去が容易な適度な強度を有している。したがって、MTAセメントを用いることによって、以前は神経を除去する必要があった症例でも、神経を温存することが可能であり、直接覆髄を含む様々な症例で使用されている（非特許文献１）。
【０００４】
しかしながら、MTAセメントは、使用する際に、MTAセメントの粉剤と蒸留水とを練和して調製する必要があり、その調製したペーストは、粉液比を調整しても、適度な粘性の状態にならないことから、根管等にペーストを充填しにくいという欠点があった。
【０００５】
また、MTAセメントは、練和後の硬化時間が長く、十分な強度が得られるまでに数時間必要であることから、MTAセメント上にコンポジットレジン等をすぐに充填出来ないという問題もあった。
【０００６】
そして、MTAセメントには、Ｘ線造影剤として酸化ビスマスが含まれており、MTAセメント自体は生体安全性に問題がないことが知られているが（非特許文献２）、酸化ビスマスは、長期的な暴露により、神経系、骨関節、及び腎臓の障害を引き起こすことが知られている。
【０００７】
これまでに、歯科用ポルトランドセメントの操作性を改善するため、ポルトランドセメント粉末を主成分とする第一成分と、平均粒径１０〜２００ｎｍの無機微粒子を０．５〜３０重量％含む水を主成分とする第二成分とから構成される歯科用セメント組成物（特許文献３）が開示されているが、歯科用ポルトランドセメントと混和するために、無機微粒子を含む水を別途準備する必要があり、操作が煩雑であった。
【０００８】
また、歯科用ポルトランドセメント粉末に、分子内に少なくとも１つの重合性基を有する化合物、フィラー及び重合開始剤を混合することで操作性と物性を向上させ、さらに歯質接着性に優れた歯科用硬化性組成物（特許文献４）が開示されているが、該歯科用硬化性組成物中にポリマー成分が含まれるため、硬化して得られた硬化物が、生体親和性、抗菌性等に影響を及ぼす可能性があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第5415547号公報
【特許文献２】米国特許第7892342号公報
【特許文献３】特開2013−53075号公報
【特許文献４】特開2012−20983号公報
【非特許文献１】歯界展望，2011, Vol. 118, No. 6，pages 1132-1133
【非特許文献２】International Endodontic Journal, 2010, Vol. 43, Issue 10, pages 843-848
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、新規な歯科用セメント組成物を提供することを目的とする。具体的には、従来の歯科用ポルトランドセメントに比べて、硬化時間が早く、操作性及び圧縮強度に優れた歯科用セメント組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、上記課題に鑑みて、鋭意研究を行った。その結果、組成物中に、ポルトランドセメント粉末を６０〜９０重量％、及び平均粒子径が０．３〜２μｍである無機微粉末を１０〜４０重量％含有する歯科用セメント組成物を見出した。かかる知見に基づき更に研究を行うことにより、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、以下の歯科用セメント組成物を提供する。
項１．
ポルトランドセメント粉末及び無機微粉末を含有する歯科用セメント組成物であって、
該歯科用セメント組成物中に、ポルトランドセメント粉末を６０〜９０重量％、及び無機微粉末を１０〜４０重量％含有し、並びに
該無機微粉末の平均粒子径が０．３〜２μｍである、組成物。
項２．
無機微粉末が、シリカ微粉末及び/又はジルコニア微粉末である、項１に記載の歯科用セメント組成物。
項３．
歯科用セメント組成物中に、ジルコニア微粉末を２０〜４０重量％含有する項２に記載の歯科用セメント組成物。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、硬化時間が早く、操作性に優れ、かつ圧縮強度が高い歯科用セメント組成物を得ることができる。
【００１４】
また、本発明の歯科用セメント組成物は、無機微粒子としてジルコニア微粉末を用いることでＸ線造影性を付与できることから、酸化ビスマスを含有しなくてもよく、生体安全性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施例１２、比較例１及び比較例４の歯科用セメント組成物をＸ線造影した写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の歯科用セメント組成物について、以下詳細に説明する。本明細書中において、「含有」なる表現については、「含む」、「実質的にからなる」及び「からなる」という概念を含む。
【００１７】
１．本発明の歯科用セメント組成物
本発明の歯科用セメント組成物は、歯科用セメント組成物中に、ポルトランドセメント粉末（Ａ成分）を６０〜９０重量％、及び無機微粉末（Ｂ成分）を１０〜４０重量％含有し、並びに該無機微粉末（Ｂ成分）の平均粒子径が０．３〜２μｍである、組成物である。
【００１８】
これらの中でも、上記Ａ成分を６０〜８０重量％、及びＢ成分を２０〜４０重量％含有する組成物が好ましく、上記Ａ成分を６５〜７５重量％、及びＢ成分を２５〜３５重量％含有する組成物がより好ましい。
【００１９】
また、ポルトランドセメント粉末（Ａ成分）と平均粒子径が０．３〜２μｍである無機微粉末（Ｂ成分）とを、配合割合（重量比）で表すこともできる。この場合、本発明の歯科用セメント組成物は、Ａ成分：Ｂ成分の重量比が６０：４０〜９０：１０の範囲である組成物であり、Ａ成分：Ｂ成分の重量比が６０：４０〜８０：２０の範囲である組成物が好ましく、Ａ成分：Ｂ成分の重量比が６５：３５〜７５：２５の範囲である組成物がより好ましい。
【００２０】
さらに、ポルトランドセメント粉末（Ａ成分）に対する平均粒子径が０．３〜２μｍである無機微粉末（Ｂ成分）の割合を、式：（Ｂ成分／Ａ成分）×１００で表すこともできる。この場合、該（Ｂ成分／Ａ成分）×１００としては、１０〜７０の範囲であればよく、１１〜６７の範囲が好ましく、２５〜６７の範囲がより好ましく、３３〜５３の範囲が特に好ましい。
【００２１】
１−１．ポルトランドセメント粉末（Ａ成分）
ポルトランドセメント粉末としては、例えば、ＪＩＳに規定されている普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント等の粉末が挙げられる。
【００２２】
これらのうち、特に、白色ポルトランドセメントを用いることが歯質と色調が近い白い色調であるという観点から好ましい。
【００２３】
上記ポルトランドセメント粉末は、別名クリンカーとも呼ばれる、ケイ酸三カルシウム（エーライト、３ＣａＯ・ＳｉＯ２）、ケイ酸二カルシウム（ビーライト、２ＣａＯ・ＳｉＯ２）、カルシウムアルミネート（アルミネート、３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３）、及びカルシウムアルミノフェライト（フェライト、４ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・Ｆｅ２Ｏ３）を主成分とするセメントである。クリンカーの主要成分は、酸化カルシウム(ＣａＯ)、二酸化ケイ素(ＳｉＯ２)、酸化アルミニウム(Ａｌ２Ｏ３)、及び酸化鉄(Ｆｅ２Ｏ３)である。これらの各々の成分の割合により、セメントの硬化速度や硬化体強度を調整できる。
【００２４】
上記ポルトランドセメント粉末に含まれる成分の割合としては、一般に、以下の割合が挙げられる。
【００２５】
酸化カルシウム（ＣａＯ）：５５〜８５重量％
二酸化ケイ素(ＳｉＯ２)：１０〜４０重量％
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）：０〜１５重量％
酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）：０〜１０重量％
【００２６】
これらの中でも、特に硬化性の観点から、以下の成分であることが好ましい。
【００２７】
酸化カルシウム（ＣａＯ）：６０〜６６重量％
二酸化ケイ素(ＳｉＯ２)：２０〜２６重量％、
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）：３〜９重量％、
酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）：２〜５重量％
【００２８】
ポルトランドセメント粉末は、１種又は２種以上混合して使用することができる。
【００２９】
ポルトランドセメント粉末の配合量としては、本発明の歯科用セメント組成物中６０〜９０重量％含まれていることが好ましく、６０〜８０重量％含まれていることがより好ましく、６５〜７５重量％含まれていることが特に好ましい。
【００３０】
ポルトランドセメント粉末が６０重量％未満であると、セメント硬化体の強度がポルトランドセメントよりも低下する傾向がある。
【００３１】
ポルトランドセメント粉末が９０重量％以上であると流動性が低すぎるため、練和や充填操作が困難となる。
【００３２】
ポルトランドセメント粉末の平均粒径としては、１００μｍ以下であるものが適当であり、１μｍ〜５０μｍの範囲が好ましく、５μｍ〜２５μｍの範囲がより好ましい。
【００３３】
なお、ここでいう平均粒径とは、レーザー回折・散乱法により計測される粒度分布における累積体積５０％時の粒径、すなわちＤ５０（メジアン径）をいう。
【００３４】
ポルトランドセメント粉末としては、粉末、粒状等が挙げられる。
【００３５】
１−２．無機微粉末（Ｂ成分）
無機微粉末は、平均粒径が約０．３〜約２μｍであることが好ましく、中でも、約０．３〜約１μｍであることがより好ましく、約０．３〜約０．５μｍであることが特に好ましい。
【００３６】
無機微粉末の平均粒径が０．３μｍ未満ではペーストの粘性が高くなる傾向がある。
【００３７】
無機微粉末の平均粒径が２μｍ以上ではベアリング効果が小さくなり、流動性が低下する傾向がある。
【００３８】
なお、ここでいう平均粒径とは、レーザー回折・散乱法により計測される粒度分布における累積体積５０％時の粒径、すなわちＤ５０（メジアン径）をいう。
【００３９】
無機微粉末（無機フィラーともいう）の種類としては、特に制限はなく、公知のものが使用できる。例えば、シリカ（二酸化ケイ素）、ジルコニア（二酸化ジルコニウム）、アルミナ（酸化アルミニウム）、チタニア（二酸化チタン）、酸化亜鉛等の金属酸化物；シリカ−ジルコニア、シリカ−アルミナ、シリカ−チタニア等の複合酸化物；石英ガラス、バリウムガラス、アルミノシリケートガラス、ランタンガラス、バリウムガラス、ストロンチウムガラス、ソーダガラス、リチウムボロシリケートガラス、亜鉛ガラス、フルオロアルミナムボロシリケートガラス、ホウ珪酸ガラス等のガラス類；ヒドロキシアパタイト、フッ化カルシウム、フッ化イットリウム、リン酸カルシウムなどが挙げられる。これら以外にも、珪藻土、粘土鉱物（モンモリロナイトなど）、活性白土、合成ゼオライト、カオリン、クレー、雲母、マイカ等のシリカを基材とする鉱物、及びこれらの複合体も挙げることができる。無機微粉末としては、これらの中でも、特にシリカ微粉末及びジルコニア微粉末が好ましい。
【００４０】
上記無機微粉末としては、例えば、アルコキシシラン等によって表面を修飾されたものを使用してもよい。
【００４１】
無機微粉末は、１種又は２種以上混合して使用することができる。
【００４２】
無機微粉末の配合量としては、本発明の歯科用セメント組成物中、１０〜４０重量％含まれていることが好ましく、２０〜４０重量％含まれていることがより好ましく、２５〜３５重量％含まれていることが特に好ましい。
【００４３】
無機微粉末を１０〜４０重量％配合することにより、練和後の硬化時間が改善され、さらにセメント硬化体の強度も増加する。
【００４４】
無機微粉末の配合量が、１０重量％未満ではペーストの流動性が不十分となり、４０重量％を超えるとセメント硬化体の強度が大きく低下する傾向がある。
【００４５】
また、必要以上に無機微粉末を添加することは、ポルトランドセメントの特性である抗菌性や封鎖性に影響を及ぼす可能性がある。
【００４６】
また、本発明の歯科用セメント組成物は、該組成物中に、無機微粉末として、ジルコニア微粉末が２０重量％以上含有していることがＸ線造影性の観点で好ましい。中でも、歯科用セメント組成物中のジルコニア微粉末の含有量としては、２０〜４０重量％が好ましく、２５〜３５重量％がより好ましい。
【００４７】
無機微粉末の形状は、球状、破砕状が挙げられる。中でも、ベアリング効果が発揮される球状が好ましい。
【００４８】
１−３．その他の成分
本発明の歯科用セメント組成物は、さらに、Ｘ線造影材を配合してもよい。
【００４９】
Ｘ線造影材としては、タングステン酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化セリウム、酸化スズ、ケイ酸ジルコニウム、酸化ランタン、酸化亜鉛、酸化イッテルビウム、フッ化イッテルビウム等の各粉末；バリウム、タンタル、ランタン、ストロンチウム等のＸ線不透過性の成分が挙げられる。Ｘ線造影材は、１種又は２種以上混合して使用することができる。なお、生体安全性が確保できる範囲で、酸化ビスマス、次炭酸ビスマス、硫酸ビスマス等の公知のＸ線造影材を使用してもよい。
【００５０】
Ｘ線造影材の配合量としては、本発明の効果を損なわない量であればよく、例えば、歯科用セメント組成物中に、１０重量％未満であれば含有していてもよい。例えば、５重量％〜１０重量％含有することで、十分なＸ線造影性を付与することが出来る。
【００５１】
さらに本発明の歯科用セメント組成物は、物性や操作性に影響を及ぼさない範囲で、その他の充填材、着色剤、安定剤等の添加剤を配合することができる。
【００５２】
該添加剤の配合量としては、歯科用セメント組成物中に、１０重量％未満であれば含有していてもよく、好ましくは０重量％〜５重量％であり、より好ましくは０重量％〜３重量％である。
【００５３】
２．本発明の歯科用セメント組成物の製造方法
上記本発明の歯科用セメント組成物の製造方法としては、特に制限はなく、例えば、ポルトランドセメント粉末（Ａ成分）と平均粒径が０．３〜２μｍである無機微粉末（Ｂ成分）とを一括で混合する方法；
Ａ成分に、Ｂ成分を、何回かに分けて添加し、混合する方法；
Ｂ成分に、Ａ成分を、何回かに分けて添加し、混合する方法等が挙げられる。
【００５４】
本発明の歯科用セメント組成物を混合する方法としては、特に制限はなく、例えば、少量であれば、メノウ乳鉢とメノウ棒とで均一に混合する方法が挙げられ、また、大量であれば、セメント組成物を製造する際に通常使用されるオムニミキサー、アイリッヒミキサー、万能ミキサー、ライカイ機等を使用して混合する方法などが挙げられる。
【００５５】
混合時間としては、特に制限なく、均一に混合できる時間であればよい。
【００５６】
本発明により得られる歯科用セメント組成物は、所定量の水とを混練して、ペーストを得ることができる。
【００５７】
該ペーストの稠度は、通常、２６０〜６００ｍｍ２の範囲であり、好ましくは２７０〜６００ｍｍ２の範囲であり、より好ましくは３００〜５００ｍｍ２の範囲である。
【００５８】
本発明により得られる歯科用セメント組成物は、所定量の水との配合物を硬化させて、硬化物（硬化体）を得ることができる。
【００５９】
上記水の量としては、ペースト又は硬化物が得られる量であれば特に制限なく、例えば、本発明の歯科用セメント組成物１００重量部に対して、水を２０〜５０重量部の範囲で添加することができ、さらに２５〜４５重量部の範囲で添加することが好ましく、２５〜４０重量部の範囲で添加することがより好ましい。上記硬化物を得るための硬化時間としては、１８０分以内であることが好ましい。該硬化物の圧縮強度は、３０ＭＰａ以上であることが好ましい。
【００６０】
本発明の歯科用セメント組成物のうち、ジルコニア微粉末を含む場合は、特にＸ線造影性を有する。例えば、本発明の歯科用セメント組成物中にジルコニア微粉末を２０〜４０重量％含有する場合、該歯科用セメント組成物から得られた硬化物のＸ線造影性は、Ｘ線検査時の視認性の観点から硬化物１ｍｍでアルミニウム３ｍｍ相当以上が好ましい。
【００６１】
なお、上記の稠度、硬化時間、圧縮強度及びＸ線造影性の測定方法は後述する。
【００６２】
３．用途
本発明の歯科用セメント組成物は、根管充填材、シーラー、覆髄材、裏装材、断髄材、う蝕窩洞の充填等に使用できる。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。なお、これはあくまでも一例であって、本発明の技術的範囲はこれに限られるものではない。
【００６４】
原料
下記実施例及び比較例で用いたポルトランドセメント粉末、無機微粉末及び市販のポルトランドセメント粉末は、以下のとおりである。
【００６５】
[ポルトランドセメント粉末]
平均粒径約１４．２μｍの白色ポルトランドセメント粉末（商品名 ホワイトセメント：太平洋セメント社製）
【００６６】
[シリカ微粉末]
平均粒径約０．１μｍの球状シリカ微粉末（商品名 １-ＦＸ：龍森社製）
平均粒径約０．３μｍの球状シリカ微粉末（商品名 ＳＯ−Ｅ１：アドマテックス社製）
平均粒径約０．５μｍの球状シリカ微粉末（商品名 ＳＯ−Ｅ２：アドマテックス社製）
平均粒径約１μｍの球状シリカ微粉末（商品名 ＳＯ−Ｅ３：アドマテックス社製）
平均粒径約２μｍの球状シリカ微粉末（商品名 ＳＯ−Ｅ５：アドマテックス社製）
平均粒径約３μｍの球状シリカ微粉末（商品名 ＴＳＳ−４：龍森社製）
【００６７】
[ジルコニア微粉末]
平均粒径約０．５μｍの丸みを帯びた破砕状ジルコニア微粉末（商品名 ＨＴ：日本電工社製）
【００６８】
[市販の歯科用ポルトランドセメント粉末]
歯科用ポルトランドセメント粉末（商品名  プロルートＭＴＡ：デンツプライ三金社製）
【００６９】
歯科用セメント組成物の物性評価
下記の実施例及び比較例で得られた歯科用セメント組成物について、稠度、硬化時間、圧縮強度、及びＸ線造影性は、以下の測定方法で測定した。
【００７０】
[稠度]
一般的に、ペースト状材料の操作性評価として稠度の測定が有効とされている。粘性の高いセメントの稠度を評価するために、セメント泥に一定の荷重下でバイブレータによる振動を与え、広がったセメント泥の面積を求める試験方法を採用した。具体的には、金属スパチュラを用いて表１及び２に記載した実施例及び比較例の歯科用セメント組成物と蒸留水とを練和し、練和泥を内径６．３ mm、高さ２．３ mmの型に填入後、練和開始２分以内にバイブレータ上に設置したガラス板上で型から取り外した。その後、３３３gのガラス板で静かに挟み、２分１５秒から２分３０秒までの１５秒間バイブレータによる一定の振動を与え、広がったセメント泥の面積を求めた。広がったペースト直径を４箇所測定し、その平均の半分を半径として、面積を算出する。
【００７１】
算出した表面積から、操作性を以下の判断基準で判定した。
【００７２】
判定
×：面積が２６０ｍｍ２未満の場合、流動性が悪く、填入しにくい
○：面積が２６０〜６００ｍｍ２の場合、流動性が好適で、填入しやすい
×：面積が６００ｍｍ２以上の場合、流動性が高すぎて、ペーストが扱いにくい
【００７３】
[硬化時間]
硬化時間の測定は、「ＪＩＳ Ｔ６６０９-１；２００５  歯科用ウォーターベースセメント−第１部：粉液型酸-塩基性セメント、ＪＩＳ Ｔ６６１０；２００５  歯科用酸化亜鉛ユージノールセメント及び酸化亜鉛非ユージノールセメント」を参考に行った。
【００７４】
表２に記載した実施例及び比較例の歯科用セメント組成物を、金属スパチュラを用いて練和し、内径１０ｍｍ、及び高さ２．５ｍｍの型に填入し、練和開始より１２０秒後から１５秒間隔で、質量４００ｇ、及び末端径１．０ｍｍのビカー針を練和物の水平面に静かにおろし、針の痕跡が残らなくなった時間を完全硬化時間とした。なお、硬化時間が長いとされている市販されている歯科用ポルトランドセメント粉末の完全硬化時間が３６０分であるためその２分の１の１８０分を基準として下記の判定を行った。
【００７５】
判定
○：歯科用セメント組成物の完全硬化時間が１８０分未満を合格
×：歯科用セメント組成物の完全硬化時間が１８０分以上を不合格
【００７６】
[圧縮強度]
圧縮強度の測定は、「ＪＩＳ Ｔ６６１０；２００５  歯科用酸化亜鉛ユージノールセメント及び酸化亜鉛非ユージノールセメント」を参考に行った。表２に記載した実施例及び比較例の歯科用セメント組成物を、プラスチックスパチュラを用いて３０秒間練和し、練和物を内径６ｍｍ、高さ１２ｍｍの金属型に填入し、円柱型の硬化体を得た。練和終了から１２０秒後に３７℃、相対湿度１００％の恒温恒湿器中に１時間静置した。その後、得られた試験片を３７℃の蒸留水中に２４時間浸漬し、万能試験機（製品名：オートグラフ、島津製作所社製）にて、クロスヘッドスピード１．０ｍｍ／分にて圧縮試験を行った。なお、市販されている歯科用ポルトランドセメント粉末の圧縮強度が２４ＭＰａであったが、この値は十分な強度ではないため、市販品よりも２５％高い３０ＭＰａを基準として判定した。
【００７７】
判定
○：試験片の圧縮強度が３０ＭＰａ以上は合格
×：試験片の圧縮強度が３０ＭＰａ未満は不合格
【００７８】
[Ｘ線造影性]
Ｘ線造影性の測定は「JＩＳ Ｔ６５２２；２００５  歯科用根管充てん（填）シーラー」を参考に行った。
【００７９】
練和物を内径１０ｍｍ、高さ１ｍｍの型に満たし、この試験片と、長さ５０ｍｍ、幅２０ｍｍで厚さが０．５ｍｍ間隔の階段状（０．５〜９．０ｍｍ）のアルミニウムステップウェッジを並べてＸ線装置内に置く。管電圧６５ｋＶでＸ線を照射し、試験片の画像を撮影する。得られた試験片画像の光学濃度（明るさ）をアルミニウムステップウェッジの光学濃度と比較して、試験片の光学濃度をアルミニウムの厚さで表し、以下の厚さで合格及び不合格を判定した。そして、図１にＸ線造影性評価のために撮影した写真を示した。
【００８０】
判定
○：試験片の光学濃度が３ｍｍのアルミニウムより大きいときは合格
×：試験片の光学濃度が３ｍｍ未満のときは不合格
【００８１】
参考例１
参考例１は、メノウ乳鉢中に、ポルトランドセメント粉末７ｇと平均粒径０．３μｍのシリカ微粉末３ｇとを加えて、メノウ乳棒で１０分間混合し、本発明の歯科用ポルトランド組成物を得た。
【００８２】
参考例２〜４及び比較例１〜３
下記表１に記載の配合割合にする以外は、参考例１と同様の方法で、歯科用セメント組成物を製造した。
【００８３】
試験例１
参考例１〜４及び比較例１〜３で得られた歯科用ポルトランド組成物１ｇに対して、蒸留水を０．３５ｇ加えて練和し、得られたペーストの稠度を上述の方法で測定した。その結果及び判定を表１に示した。
【００８４】
【表１】
0006368206.tif 000002
【００８５】
表１の評価結果から、ポルトランドセメント粉末に添加する無機微粒子は、平均粒径が約０.３〜２μｍの場合に、稠度が高く、比較例１に比べて、流動性が向上することが分かった。また、平均粒径が０.３μｍよりも小さい場合と２μｍよりも大きい場合は、稠度が低く、比較例１と流動性がほとんど変わらなかった。
【００８６】
参考例５及び６、実施例７、参考例８、９及び２、実施例１０及び１１、参考例１２〜１４並びに比較例４〜６
表１の結果から、無機微粉末は平均粒径約０．５μｍのシリカ微粉末を用いた場合に一番良い効果が得られたため、無機微粉末は、平均粒径０．５μｍに固定して、以下参考例５及び６、実施例７、参考例８、９及び２、実施例１０及び１１、参考例１２〜１４、並びに比較例４〜６を行った。
【００８７】
具体的には、下記表２に記載の配合割合にする以外は、参考例２と同様の方法で、歯科用セメント組成物を製造した。
【００８８】
比較例４
比較例４は、市販の歯科用ポルトランドセメント粉末を用いた。
【００８９】
試験例２
参考例５及び６、実施例７、参考例８、９及び２、実施例１０及び１１、参考例１２〜１４、並びに比較例４〜６で得られた歯科用ポルトランド組成物１ｇに対して、蒸留水を０．３５ｇ加えて練和し、得られたペーストの稠度、硬化時間、圧縮強度及びＸ線造影性を上述の方法で測定した。その結果及び判定を表２に示した。
【００９０】
【表２】
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【００９１】
表２の結果から、ポルトランドセメント粉末（Ａ成分）と平均粒径約０．５μｍの無機微粒子（Ｂ成分）との配合割合（重量比）が、９０：１０〜６０：４０の範囲である本発明歯科用セメント組成物は、稠度、硬化時間、及び圧縮強度のいずれにおいても優れた結果が示された。一方、Ａ成分とＢ成分の配合割合（重量比）が上記の範囲外である組成物は、稠度、及び圧縮強度の全てにおいて、良い結果が得られるものではなかった。また、本発明の実施例の歯科用セメント組成物は、市販の歯科用ポルトランドセメントと比較して、適度な稠度で、硬化時間が短縮化され、圧縮強度も高い組成物であった。
【００９２】
本発明の歯科用セメント組成物中に、ジルコニア微粉末が２０〜４０重量％含まれている本発明の歯科用セメント組成物の場合は、十分なＸ線造影性が付与されていることがわかった。
【図１】
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