(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアルデヒド、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール樹脂から選択される１つ以上の樹脂、並びに水性系中とメラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアルデヒド、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール溶液中とに可溶性の１つを超える銅塩を含むことを特徴とする殺生物性樹脂組成物であって、
前記銅塩は、クエン酸銅、銅リシネート、グルコン酸銅、サリチル酸銅、銅フタロシアニン、銅キレート、シュウ酸銅、酢酸銅、銅メチオニン、酒石酸銅、グリシン酸銅、ピコリン酸銅、アスパラギン酸銅、アンモニア銅錯体、ＥＤＴＡ−銅錯体、グリコール酸銅、グリセリン酸銅、及びアスコルビン酸銅から選択され、
前記樹脂が樹脂溶液の形態であり、銅塩が銅塩を含有する水溶液の形態であり、
前記「殺生物性」の語は、抗細菌性、抗真菌性、又は抗ウイルス性を意味する、殺生物性樹脂組成物。
【請求項２】
前記銅塩が、３．８から５．５の間のｐＨにおける水溶液の形態で溶解されていることを特徴とする、請求項１に記載の殺生物性樹脂組成物。
【請求項３】
最終殺生物樹脂組成物中の前記銅イオン濃度が２０から２５００ｐｐｍの間であり、前記最終殺生物樹脂組成物が、前記樹脂溶液の混合物及び前記銅塩の溶液から水が蒸発された樹脂溶液中の殺生物性組成物に対応する乾燥組成物であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の殺生物性樹脂組成物。
【請求項４】
前記樹脂がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂である場合にはｐ−トルエンスルホン酸溶液、前記樹脂が尿素−ホルムアルデヒド樹脂である場合には強酸の塩を、触媒としてさらに含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の殺生物性樹脂組成物。
【請求項５】
防塵剤、加湿剤、起泡防止剤、フレキシビリティ促進剤、離型剤、表面固着（プレートとプレート）防止剤、充填剤、吸着剤、硬度向上剤、漂白剤、着色剤、及び顔料から選択される１つ以上の添加剤を含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の殺生物性樹脂組成物。
【請求項６】
殺生物性樹脂組成物の製造方法であって、
ａ）メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアルデヒド、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール樹脂から選択される１つ以上の樹脂を準備する工程；
ｂ）水性系中とメラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアルデヒド、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール溶液中とに可溶性の１つを超える銅塩であって、クエン酸銅、銅リシネート、グルコン酸銅、サリチル酸銅、銅フタロシアニン、銅キレート、シュウ酸銅、酢酸銅、銅メチオニン、酒石酸銅、グリシン酸銅、ピコリン酸銅、アスパラギン酸銅、アンモニア銅錯体、ＥＤＴＡ−銅錯体、グリコール酸銅、グリセリン酸銅、及びアスコルビン酸銅から選択される銅塩を準備する工程；
ｃ）前記銅塩を混合する工程；並びに
ｄ）前記銅塩及び前記樹脂を一緒にする工程
を含み、
前記樹脂が樹脂溶液であり、銅塩が銅塩を含有する水溶液として加えられ、
前記「殺生物性」の語は、抗細菌性、抗真菌性、又は抗ウイルス性を意味する
ことを特徴とする、殺生物性樹脂組成物の製造方法。
【請求項７】
前記銅塩が、前記樹脂溶液に組み合わされる前に、溶解して水溶液を形成しており、３．８から５．５の間のｐＨをとることを特徴とする、請求項６に記載の殺生物性樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】
前記ｐＨが、酸及び塩基で調製されることを特徴とする、請求項７に記載の殺生物性樹脂組成物の製造方法。
【請求項９】
樹脂の重合又はゲル化段階の間に触媒が加えられ、ただし溶液に含まれる前記銅塩は前記樹脂中に均一に分布しており、重合又はゲル化の間にポリマーメッシュ中にトラップされていることを特徴とする、請求項６から８のいずれか一項に記載の殺生物性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１０】
触媒として、前記樹脂がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂である場合にはｐ−トルエンスルホン酸溶液、前記樹脂が尿素−ホルムアルデヒド樹脂である場合には塩化アンモニウム又は硫酸アンモニウムから選択される強酸の塩を加えることを特徴とする、請求項６から９のいずれか一項に記載の殺生物性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１１】
１／２から１／５０のモル比でキレート剤を加え、前記キレート剤はＥＤＴＡ（エチレンジアミンテトラ酢酸）又はＤＴＰＡ（ジエチレントリアミンペンタ酢酸）であることを特徴とする、請求項６から１０のいずれか一項に記載の殺生物性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１２】
防塵剤、加湿剤、起泡防止剤、フレキシビリティ促進剤、離型剤、表面固着（プレートとプレート）防止剤、充填剤、吸着剤、硬度向上剤、漂白剤、着色剤、及び顔料から選択される１つ以上の添加剤を組成物に加える工程を含むことを特徴とする、請求項６から１１のいずれか一項に記載の殺生物性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１３】
樹脂中に含浸された紙、前記紙で被覆された板材、ポリマーシート、樹脂で被覆されたボール紙、樹脂で被覆されたセラミックス、浮床、装飾床、及び樹脂組成物で含浸された装飾モチーフを有する紙の製造において使用されることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の殺生物性樹脂組成物の使用。
【請求項１４】
接着剤混合物の改良に使用されることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の殺生物性樹脂組成物の使用。
【請求項１５】
トイレの椅子、ドアのハンドル、コンテナー、家具の部品、キッチン用品、及び浴室付属品の製造において使用されることを特徴とする、請求項４に記載の殺生物性樹脂組成物の使用。
【請求項１６】
請求項１から４のいずれか一項に記載の殺生物性樹脂組成物で紙を含浸する工程、１００℃から２５０℃で前記紙を乾燥する工程、及び前記含浸された紙を木材にプレスする工程を含むことを特徴とする、殺生物性樹脂組成物で含浸された紙で被覆された木材を得る方法。
【請求項１７】
含浸するために使用される前記紙が多孔質であり、１０ｇ／ｍ２から２００ｇ／ｍ２の間であることを特徴とする、請求項１６に記載の殺生物性樹脂組成物で含浸された紙で被覆された木材を得る方法。
【請求項１８】
前記殺生物性樹脂組成物が、ローラーを使用して前記紙の細孔を通過させられることを
特徴とする、請求項１７に記載の殺生物性樹脂組成物で含浸された紙で被覆された木材を得る方法。
【請求項１９】
前記紙上の殺生物性樹脂組成物の量が、前記紙の両面に分布した２０から１２０ｇ／ｍ２で変化することを特徴とする、請求項１８に記載の殺生物性樹脂組成物で含浸された紙で被覆された木材を得る方法。
【請求項２０】
請求項１から４のいずれか一項に記載の殺生物性樹脂組成物で含浸された紙によって形成された表面層、及び木材である基材を含むことを特徴とする、殺生物性樹脂組成物で含浸された紙で被覆された木材。
【請求項２１】
１００℃から２５０℃の成形温度及び５０から４００ａｔｍの圧力で、請求項５に記載の殺生物性樹脂組成物による均質な混合物の成形体が得られることを特徴とする、殺生物特性を有する成形品の製造方法。
【請求項２２】
その後、成形された混合物を１から１０分間プレスして、成形品を得ることを特徴とする、請求項２１に記載の殺生物特性を有する成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メラミン−ホルムアルデヒド（ＭＦ）、尿素−ホルムアルデヒド（ＵＦ）、フェノール−ホルムアルデヒド（ＰＦ）、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド（ＭＵＦ）、及びフェノール樹脂などの熱安定性プラスチック、並びに銅塩を含む、殺生物性材料を得ることに関する。本発明は、前記樹脂の溶液中に、前記樹脂中で可溶性である銅塩を加えることによる、樹脂から殺生物性組成物（抗細菌、抗真菌、及び抗ウイルス）を得ることに関する。本発明は、粉末の形態の前記樹脂を加えることによって前記樹脂の殺生物性組成物（抗細菌、抗真菌、及び抗ウイルス）を得ること、並びに前記樹脂中に粉末の形態の銅塩を含めることに関する。
【０００２】
本発明は、メラミン−ホルムアルデヒド（ＭＦ）、尿素−ホルムアルデヒド（ＵＦ）、フェノール−ホルムアルデヒド（ＰＦ）、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド（ＭＵＦ）、及びフェノール樹脂中に銅塩を含めることを意味し、遊離銅イオンを残すことにより、殺生物特性を有する表面を得ることを可能にした。
【０００３】
本目的に到達するために、本発明は、塩の場合に、殺生物剤の放出が、様々な種類の分子量及び化学構造の可溶性塩を混合することによって相乗効果を有する、その表面のイオンの分散によって規定されることを考慮する。
【０００４】
有機鎖を有する可溶性銅塩は、構造中で結合したまま、メラミン−ホルムアルデヒドのネットワーク、尿素−ホルムアルデヒドのネットワーク、フェノールのネットワーク、及び／又はこれらの樹脂の混合物のネットワークと織り交ざることができる。
【０００５】
さらに、本発明は、メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアルデヒド、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール樹脂、並びに前記樹脂中に可溶性の銅塩を含有する殺生物性材料を得る方法を含む。銅塩を有する樹脂は、紙、木材、綿、粘土、及びその他の材料の表面などの支持体に塗布することができる。これらはまた、成形を通して得られる製品の場合には、支持体の必要なしに使用されてもよい。
【背景技術】
【０００６】
銅塩の殺生物性の便益は、文献中によく記載されている。これらの塩は、水と接触する場合、塩の種類に応じて第一銅イオン及び／又は第二銅イオンを放出する。真菌、細菌、及びウイルスが銅イオンにより不活性化及び／又は除去されるメカニズムは、膜を通した微生物中へのこれらのイオンの透過であることが科学的に受け入れられている。これらの微生物の膜のイオンの透過は、生命系（多くの有害な影響の中で、膜透過性、タンパク質の分解、酵素反応阻害）を変化させる。
【０００７】
米国特許第４１８１７８６号には、抗細菌性及び抗真菌性を有するメラミンを得るための方法が記載されており、銀イオンとの反応を通して、前記特性のカルボキシル基を有する有機化合物を形成する。この銀有機化合物が、メラミンと混合される。銀イオンに加えて、この特許は、銅イオン及び亜鉛イオンを使用することが可能であることを示している。銅を有する有機化合物を得るための方法は、モノマー反応を有する銅、オリゴ−ポリマーを通してであってもよい。さらに、多孔性ポリマー及びポリマーの細孔中の銀イオンの包接が可能であることが示されている。ポリマー中の銀の濃度は、ポリマー１グラムあたり、０．０００９ミリモルの範囲である。
【０００８】
米国特許出願公開第２００６０１６６０２４号明細書には、その表面に抗菌特性を有する装飾品及び成形品で使用されるメラミン樹脂中に抗菌剤を含めることが記載されている。記載された抗菌剤は、トリクロサン、オルトフェニル−フェノール、ピリチオン亜鉛、ピリチオンナトリウム、ビグアニド、二酸化チタン、銀化合物、銅化合物、及び亜鉛化合物である。後者に対して、その種類の特定は存在しない。抗菌剤は、メラミン樹脂の質量の０．１から５％の範囲で使用される。
【０００９】
米国特許出願公開第２０１１００００６１６号明細書は、永続的な抗菌特性を提供することができる、メラミン樹脂中に抗菌剤を含めることに関する発明を提供している。これは、流体中に分散された、微細に分割された粉末である。記載された抗菌剤は、有機種のもの：トリクロサン及びピリチオン金属、好ましくはピリチオン亜鉛である。抗菌剤の濃度は、メラミン樹脂の質量の０．３から１％の範囲である。
【００１０】
米国特許出願公開第２０１１００００６１６号と同じ発明者による米国特許出願公開第２００６００６８６６２号明細書は、メラミン樹脂中に抗菌剤を含めることに関する発明を提供している。剤は、流体中に分散された、微細な粉末である。流体中に分散された粉末の抗菌剤は、トリクロサン、オルトフェニルフェノール、ピリチオン亜鉛、ピリチオンナトリウム、バリウム一水和物、亜鉛含有ゼオライト、及び亜鉛含有非晶質ガラス粉末である。メラミン樹脂の流体中に分散された抗菌粉末の含有質量は、０．１から５％の間である。
【００１１】
一般的に、メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール樹脂から得られる表面は、硬く、透明であり、水及び油に耐性があり、可燃性が低く、弱酸及びその他の化学品（特に、アセトン、アルコール、油）に耐性があり、擦傷性が高く、熱及び電気に耐性があり、浄化が容易である。
【００１２】
メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール樹脂は、積層した木材用途のための紙のカバー、及びその他の装飾形態に広く使用されている。
【００１３】
これらの樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール樹脂の１つで含浸された紙は、２０から６０メートル／分の速度でオーブンを通過し、樹脂が部分的にゲル化する。部分的にゲル化した樹脂で含浸された紙の表面は、木材の表面に高温及び高圧でプレスされて、装飾木材が得られる。この木材は、家具、家具の表面、床用木材、浮床、積層床、ドア、及び全ての種類の屋根を製造するために使用される。天然の木材ではないその他の基材を使用することもできる。
【００１４】
木材表面の装飾色は、含浸された紙の色及びデザインによってもたらされ、これが樹脂によって残る表面が透明であることが非常に重要な理由である。白色から黒色まで、全ての種類の木材（杉、松、桜など）の模造及びその他のモチーフなどの色及びデザインのランクを通して、様々な色が存在する。
【００１５】
メラミン−ホルムアルデヒド（ＭＦ）、尿素−ホルムアルデヒド（ＵＦ）、フェノール−ホルムアルデヒド（ＰＦ）、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド（ＭＵＦ）、及びフェノール樹脂などの熱安定性プラスチックは、家財道具（皿、刃物、カップ）、電気器具（プレート、プラグ、スイッチ）、トイレ道具（トイレの椅子）、ドアのハンドル、コンテナー、並びに成形技術及び接着剤を使用する装飾道具などの他の目的にも使用することができる。
【００１６】
表面に塗布されるメラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール樹脂の量は、それぞれの用途に依存する。紙の場合、これは表面の１０から２００グラム／ｍ２の間であり、産業において最も使用される量は、３０から１２０グラム／ｍ２である。
【００１７】
樹脂の用途において、重合を促進するために触媒が使用される。一般的に、重合は１００℃から２５０℃の間の温度で行われる。１００℃における重合時間は、ゲル化（硬化）時間と呼ばれる。これは、数秒から数分まで変化してもよい。例えば、触媒無しで１００℃で加熱されたメラミン−ホルムアルデヒド樹脂は重合せず、反応せずに長時間（２０から３０分間）加熱され得る。さらに、メラミン樹脂及び尿素樹脂は、周囲条件下で、最大３０から４５日間重合しないままである。
【００１８】
最終用途にとって、混合物のゲル化時間は非常に重要である。装飾品の場合、短いゲル化時間が必要とされる。木材又はその他の材料にプレスする紙の用途の場合、ゲル化時間は３分を超え、理想的には５から７分の間であるべきである。
【００１９】
樹脂の重合における別の重要な変数はｐＨである。メラミン−ホルムアルデヒド樹脂の重合の場合、媒体は望ましくは８．９を超えるｐＨを有する塩基性のものであるべきであり、防塵、起泡防止、フレキシビリティを改善する添加剤などの、樹脂に加えられるあらゆる添加剤は、８．９からｐＨ値を下げないべきである。
【００２０】
一般的に、細菌、真菌、及びその他のものなどの微生物は、摂食及び繁殖のための生存可能な条件を有する環境を提供する表面に巣を作る傾向がある。微生物は、表面に長期間生存し、接触により感染症を感染させ得る。メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール型の表面も例外ではなく、病院、キッチン、クローゼット、床、オフィス、及びその他の場所に設置されたこの種の樹脂の表面を有する家具がある場合、感染を媒介する。これらの表面で生存している微生物は、接触及び／又はこれらの表面に置かれた食品を通して個々を通過し、感染症を生じ得る。これは、これらの材料から作られる装飾表面にも起きる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２１】
【特許文献１】米国特許第４１８１７８６号
【特許文献２】米国特許出願公開第２００６０１６６０２４号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１１００００６１６号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００６００６８６６２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
したがって、目的は、これらの樹脂の表面を殺生物性表面に転換すること、すなわちこれらに接触した微生物が除去され、これらの表面は接触により感染症を生じ得る微生物を含まないままであることである。
【００２３】
したがって、異なる表面に独立した方法で一緒に使用するために好適な、メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール樹脂、並びに可溶性銅塩に基づく殺生物性化合物を有することが望ましい。
【００２４】
本発明の目的の１つは、１つ以上の樹脂及び１つを超える銅塩を含む殺生物性樹脂組成物を得ることである。
【００２５】
本発明の別の目的は、可溶性銅塩に加えて、メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアルデヒド、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール樹脂の殺生物性化合物によって形成された少なくとも１つの層、並びに紙又はその他の支持体によって形成された第２の層を含む殺生物性材料を得ることである。
【００２６】
本発明の別の目的は、メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアルデヒド、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール樹脂から選択される、粉末の形態の少なくとも１つの樹脂、並びに１つを超える粉末の銅塩を含む、成形された殺生物性製品を得ることである。
【００２７】
さらに、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂のゲル化時間は、５から１０分、尿素−ホルムアルデヒドに対しては０．５から２分、及びフェノール樹脂に対しては３から１０分であることが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００２８】
本発明は、メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアルデヒド、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール樹脂から選択される１つ以上の溶液、並びに水性系中とメラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール溶液中とに可溶性の１つを超える銅塩を含む、殺生物性樹脂組成物に対応する。銅塩は、クエン酸銅、銅リシネート、グルコン酸銅、サリチル酸銅、銅フタロシアニン、銅キレート、シュウ酸銅、酢酸銅、銅メチオニン、酒石酸銅、グリシン酸銅、ピコリン酸銅、アスパラギン酸銅、アンモニア銅錯体、ＥＤＴＡ（エチレンジアミンテトラ酢酸）−銅錯体、グリコール酸銅、グリセリン酸銅、アスコルビン酸銅の種類、並びに一般的に、有機種の銅塩、Ｒ−Ｃｕ、Ｒ１−Ｃｕ−Ｒ２（式中、Ｒ、Ｒ１、及びＲ２は、その構造中に１つ以上の酸、アルデヒド、エステル、エーテル、ヒドロキシル、アミノ、又はその他の基を有するアルキル鎖（Ｃ３〜Ｃ１８）であり得る）である。
【００２９】
さらに、本発明は、メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアルデヒド、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール樹脂から選択される、成形のための１つ以上の粉末樹脂、並びに水性系中とメラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール溶液中とに可溶性の１つを超える粉末の銅塩を含む、成形した殺生物性製品に対応する。銅塩は、クエン酸銅、銅リシネート、グルコン酸銅、サリチル酸銅、銅フタロシアニン、銅キレート、シュウ酸銅、酢酸銅、銅メチオニン、酒石酸銅、グリシン酸銅、ピコリン酸銅、アスパラギン酸銅、アンモニア銅錯体、ＥＤＴＡ（エチレンジアミンテトラ酢酸）−銅錯体、グリコール酸銅、グリセリン酸銅、アスコルビン酸銅の種類、並びに一般的に、有機種の銅塩、Ｒ−Ｃｕ、Ｒ１−Ｃｕ−Ｒ２（式中、Ｒ、Ｒ１、及びＲ２は、その構造中に１つ以上の酸、アルデヒド、エステル、エーテル、ヒドロキシル、アミノ、又はその他の基を有するアルキル鎖（Ｃ３〜Ｃ１８）であり得る）である。
【００３０】
さらに、本発明は、殺生物性樹脂組成物を得るための方法を記載する。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
本発明は、メラミン−ホルムアルデヒド（ＭＦ）、尿素−ホルムアルデヒド（ＵＦ）、フェノール−ホルムアルデヒド（ＰＦ）、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド（ＭＵＦ）、及びフェノール樹脂から選択される１つ以上の樹脂、並びに水性系中とメラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアルデヒド、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール溶液中とに可溶性の１つを超える銅塩を含む、殺生物性樹脂組成物に対応し、ここで、銅塩は、クエン酸銅、銅リシネート、グルコン酸銅、サリチル酸銅、銅フタロシアニン、銅キレート、シュウ酸銅、酢酸銅、銅メチオニン、酒石酸銅、グリシン酸銅、ピコリン酸銅、アスパラギン酸銅、アンモニア銅錯体、ＥＤＴＡ（エチレンジアミンテトラ酢酸）−銅錯体、グリコール酸銅、グリセリン酸銅、アスコルビン酸銅の種類、並びに一般的に、有機種の銅塩、Ｒ−Ｃｕ、Ｒ１−Ｃｕ−Ｒ２（式中、Ｒ、Ｒ１、及びＲ２は、その構造中に１つ以上の酸、アルデヒド、エステル、エーテル、ヒドロキシル、アミノ、又はその他の基を有するアルキル鎖（Ｃ３〜Ｃ１８）であり得る）から選択される。
【００３２】
本発明は、樹脂溶液としての樹脂、及び銅塩を含有する水溶液としての銅塩を加えることを含む、殺生物性樹脂組成物に対応する。
【００３３】
本発明は、粉末の形態の樹脂としての樹脂、及び粉末の形態の銅塩を加えることを含む、殺生物性樹脂組成物に対応する。
【００３４】
銅塩はその２つ以上を組み合わせて、好ましくは２つまたは３つを組み合わせて使用される。銅塩は、２０から２５００ｐｐｍ（パーツパーミリオン）の間、好ましくは１００から１０００ｐｐｍの間である、最終的な殺生物性樹脂組成物中の銅イオン濃度に必要な量で樹脂に加えられる。最終的な殺生物性樹脂組成物は、銅塩が樹脂又は乾燥組成物と混合された粉末組成物を表し、水が樹脂溶液混合物及び銅塩溶液から蒸発した樹脂溶液中の殺生物性組成物に対応する。
【００３５】
溶液の殺生物性樹脂組成物の場合、銅塩は溶解して３．８から５．５の範囲のｐＨを有する水溶液を形成し、メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアルデヒド、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール溶液と混合された場合、樹脂溶液のｐＨ値は大きく変わらない。塩基又は弱酸を使用して、適切にｐＨを調整する。好ましい酸は、クエン酸、酒石酸、酢酸、好ましくは有機由来のものであり；好ましい塩基は、水酸化アンモニウム、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、好ましくは有機由来のものである。
【００３６】
溶液の殺生物性樹脂組成物を得るための手順は、１つを超える銅塩（樹脂溶液中に可溶性）を、樹脂溶液のゲル化工程（「重合」）前の１つ以上の樹脂溶液を含む樹脂溶液と混合することを含む。樹脂溶液に含まれる銅塩は水溶液として加えられ、樹脂中に均一に分布し、重合工程の間に樹脂ポリマーの網中にトラップされ（織り交ざる）たままである。前記銅塩において、カルボキシル基、酸基、アミン基、及びヒドロキシル基を有する炭素鎖の基Ｒは、単一構造を形成するポリマーと織り交ざり、切り離されることを防ぐ。さらに、それぞれの樹脂に好適な触媒、例えばメラミン−ホルムアルデヒド樹脂のためのｐ−トルエンスルホン酸溶液、及び尿素−ホルムアルデヒド樹脂のための強酸からの塩、好ましくは塩化アルミニウム又は硫酸アンモニウムを使用することができる。触媒は通常、樹脂の重合又はゲル化段階の間に必要である。
【００３７】
使用される銅塩は、樹脂の重合（ゲル化）速度を変更せず、これは工程を変更する必要がないことを意味する。場合によって、溶液中の銅イオンを維持し、沈殿を防ぐため、１／２から１／５０のモル比のキレート剤を使用することが推奨される。好ましくは、キレート剤は、ＥＤＴＡ及びＤＴＰＡ（ジエチレントリアミンペンタ酢酸）である。
【００３８】
これらの樹脂の重合により形成される表面は、一般的に、固体、透明、防塵であり、かつ浄化しやすく、硬度が高く、アルカリ及び酸に耐性があり、高温に耐性がある。
【００３９】
粉末の樹脂組成物を得るための方法は、粉末の樹脂を粉末の銅塩と均一に混合し、その後１００℃から２５０℃の温度で、５０から４００ａｔｍの圧力で成形することを含む。その後、成形した混合物は１から１０分間プレスされて、成形した最終製品が得られる。
【００４０】
これらの非常に重要な殺生物性樹脂組成物の用途の１つは、樹脂が含浸された紙から作られる装飾表面を有する板材を得ることである。板材は、中密度繊維板、中密度合板、及びその他であってもよい。これらは家具、クローゼット、キッチン表面、及びその他の用途の製造に使用される。板材が尿素及びその後メラミン樹脂を塗って製造される場合、銅塩は、両方の樹脂又は外側の表面の樹脂のみに塗布されてもよい。
【００４１】
本発明における殺生物性樹脂組成物のその他の用途は、樹脂中、一般的には重合（通常樹脂のゲル化と呼ばれる）を促進する触媒を含有する樹脂の水溶液で含浸された、浮床、装飾床、及び装飾モチーフを有する紙に対応する。その後、これらの品は、重合のために８０℃から２５０℃の間の温度に供されて、表面が発生し、殺生物性樹脂組成物溶液から水が蒸発する。
【００４２】
さらに、本発明における殺生物性樹脂組成物の別の用途は、本発明の樹脂組成物で含浸された紙に基づく板材を得ることに対応する。板材を得ることは、高圧及び高温で木材のベースの両方の表面に、重合した樹脂を有する紙をプレスすることを含む。これは、繊維板又は合板であり得る。得られた板材の表面は、メラミン樹脂の場合、硬度が高く、防水で、浄化しやすく、温度耐性であり、アルカリ及び酸に耐性がある。さらに、これらの板材は、非常に短い時間のこれらの表面への接触における、細菌、真菌、及びウイルスを除去する殺生物特性を有し、その成長を防ぎ、感染媒介を除去する。これは、微生物が存在し得、個々に感染し得る場所、例えば家具、机、学校用家具、及び病院におけるその他の表面において、非常に望ましい特性である。
【００４３】
含浸に使用される紙は多孔質であり、１０ｇ／ｍ２から２００ｇ／ｍ２である。一般的に、紙は３０から１２０ｇ／ｍ２である。本発明における殺生物性樹脂組成物溶液、すなわちメラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアルデヒド、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド、及びフェノール樹脂は、ローラーを通して紙の細孔を透過させられる。これらのローラーは、紙に残る樹脂の量を制御することができる。紙上の樹脂の量は、紙の両面に分布した２０から１２０ｇ／ｍ２で変化してもよい。
【００４４】
被覆された木材が含浸された紙から得られ、これは表面層及び基材を含む。表面層は溶液の殺生物性樹脂組成物中への紙の含浸によって形成され、基材は木材である。
【００４５】
本発明における溶液の樹脂組成物の別の用途は、前記組成物の別の種類の基材、例えばセラミックス、ポリマーシート、及びボール紙への塗布を含む。
【００４６】
さらに、樹脂組成物の別の用途は、粉末樹脂の成型工程を通して得られた、トイレの椅子、ドアのハンドル、コンテナー、家具の部品、キッチン用品、及び浴室付属品である。
【００４７】
さらに、殺生物性樹脂組成物を使用して、それ自身により、又はデンプン、セルロース、又は触媒を含まず微生物の作用からのその他のものなどの添加剤で、接着剤混合物、メラミン−尿素−ホルムアルデヒド混合物、フェノール−メラミン−ホルムアルデヒド及びフェノール−尿素−ホルムアルデヒド混合物を保護することができる。
【００４８】
さらに、溶液及び粉末の殺生物性樹脂組成物は、防塵剤、加湿剤、及び起泡防止剤、フレキシビリティ促進剤、離型剤、表面固着（シートとシート）防止剤、充填剤、吸着剤、硬度向上剤、漂白剤、着色剤、顔料、及びその他のものであり得る添加剤を含む。
【００４９】
代替として、抗菌剤の添加は、樹脂溶液への銅塩の直接添加を通して行われ得る。
【００５０】
特に、加えられる銅塩は、通常の操作温度で樹脂のゲル化（重合）時間を変更しない。
【実施例】
【００５１】
（実施例１）
紙の表面をメラミン樹脂及び銅で調製し、その後試験を行い、抗細菌活性を測定した。使用した試験は、国際標準ＩＳＯ  ２２１９６（ＩＳＯ  ２２１９６−２００７）（Ｅ）、第１版  ２００７−１０−１５、「プラスチック−プラスチック表面の抗細菌活性の測定」である。
【００５２】
抗菌活性の測定を、ｍｅｔｈｉｃｉｌｌｉｎ  ｒｅｓｉｓｔａｎｔ  ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ（ＭＲＳＡ）  ＡＴＣＣ−４３３００の原型株を使用して行った。
【００５３】
標準的な多孔質の８０ｇ／ｍ２の紙を、メラミン表面の製造に使用した。
【００５４】
メラミン−ホルムアルデヒドを５０％で含むメラミン−ホルムアルデヒドに基づく溶液を調製する。銅塩を有する、試験するいくつかの殺細菌性溶液を、異なる銅濃度で調製する。その後、いくつかの混合物をメラミン−ホルムアルデヒド溶液に基づいて調製し、銅塩溶液について、０．７９７部の銅塩溶液を１００部の混合物のそれぞれ１つに加える。さらに、メラミン−ホルムアルデヒド殺生物性樹脂組成物は、メラミン触媒（ＣＹＴＥＣのＣＹＣＡＴ  ４００、ｐ−トルエンスルホン酸溶液に対応）及びいくつかの添加剤、例えば保湿剤（Ａｌｔｏｎ  ８３３）、離型剤（Ａｌｔｏｎ  Ｒ１０００）、固着防止剤（Ａｌｔｏｎ  ＡＴ８３７）、及び防塵剤（Ａｌｔｏｎ  ＡＰ１００）を含む。表１は、殺生物性樹脂組成物を形成するそれぞれの組成又は成分を列挙し、全体の混合物中のそれらの含有量を示す。
【００５５】
【表１】
0006297158.tif 000002
【００５６】
銅塩を含有する殺細菌性水溶液を、２つまたは３つの異なる種類の銅塩を混合することによって調製した。銅塩を異なるモル比で混合し、異なる濃度の殺細菌性溶液を得た。表２は、文字Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、及びＪで示される、調製された塩混合物のそれぞれを示す。さらに、文字Ａは、銅塩を有しない対照溶液を表す。
【００５７】
【表２】
0006297158.tif 000003
【００５８】
表２に示すとおり、加えた銅塩の種類、加えた銅塩の合計数、銅塩のモル比、固体樹脂で得られる銅ｐｐｍ濃度を変化させた９つの銅塩溶液を調製した。Ｂ、Ｃ、及びＤの殺細菌性溶液は、同じ銅塩を同じモル比で含むが、固体樹脂で得られる銅のｐｐｍ濃度が異なり、すなわちそれぞれの銅塩の殺細菌性溶液に加えられた実際の質量が異なり、固体樹脂中で異なる銅ｐｐｍが得られる。表２は、固体樹脂中の対応する銅ｐｐｍを得るために加えられる銅塩の質量部の実際の量を示していないが、以下の方法により、それぞれの場合の銅塩の質量部の実際の量が計算される。
【００５９】
以下の例は、固体樹脂中の銅１００ｐｐｍ（試験Ｂ）を得るための、銅塩殺細菌性溶液を調製するために加えられるべき銅塩の質量を計算する方法を示す計算方法である。明確にするために、固体樹脂中の銅１００ｐｐｍを得るための銅塩溶液に加えられる、Ｘをグルコン酸銅の質量と定義し、Ｙをグリシン酸銅の質量と定義する。
【００６０】
表１における樹脂の殺生物性組成物の処方によると、９３．８１部の５０％メラミン−ホルムアルデヒド（溶液）が全体の混合物に加えられる。これは、４６．９０５部の固体樹脂（９３．８１×０．５）が実際には加えられることを意味する。
【００６１】
固体樹脂の量を４６．９０５部であると考えると、これは、固体樹脂中の銅１００ｐｐｍの溶液を調製する場合、０．００４６９０５部の銅を、４６．９０５部の固体樹脂それぞれに加えるべきであることを意味する。
【００６２】
１００    ＝  銅の質量部
１００００００  ４６．９０５
銅の質量部  ＝  ０．００４６９０５
【００６３】
試験Ｂ（表２）において、使用した銅塩はグルコン酸銅及びグリシン酸銅であり、それらの分子量はそれぞれ４５３．８ｋｇ／ｋｇモル及び２１１．６６ｋｇ／ｋｇモルである。一方、銅の分子量は６３．５４６である。塩の分子量と一緒の銅の分子量により、銅塩分子のそれぞれのモル中の銅の量を計算することができる。
【００６４】
グルコン酸銅    ６３．５４６／４５３．８  ＝  ０．１４
グリシン酸銅    ６３．５４６／２１１．６６  ＝  ０．３
【００６５】
したがって、１モルのグルコン酸銅の分子は、０．１４部の銅を含有し、１モルのグリシン酸銅の分子は、０．３部の銅を含有する。
【００６６】
固体樹脂中の銅１００ｐｐｍを得るために加えられるべき銅の合計部が０．００４６９０５であり、１モルのグルコン酸銅の分子は、０．１４部の銅を含有し、１モルのグリシン酸銅の分子は、０．３部の銅を含有し、グルコン酸銅／グリシン酸銅のモル比が３／１である（表２を参照）ため、Ｘ及びＹの値を、明確に計算することができる。
【００６７】
０．１４Ｘ  ＋  ０．３Ｙ  ＝  ０．００４６９０５
（Ｘ／４５３．８）／（Ｙ／２１１．６６）  ＝  ３／１
【００６８】
解くと、
Ｘ  ＝  ０．０２５１５部
Ｙ  ＝  ０．００３９１部
【００６９】
したがって、０．７９７部の殺生物性溶液を得るために（表１）、０．０２５１５部のグルコン酸銅、０．００３９１部のグリシン酸銅、及び０．７６７９４部の水を加える必要がある。
【００７０】
また、試験Ｊの場合（３／１／１のモル比のグルコン酸銅／グリシン酸銅／銅リシネートを混合する場合の、固体樹脂中の銅５００ｐｐｍ）、グルコン酸銅（Ｘ）、グリシン酸銅（Ｙ）、及び銅リシネート（Ｚ）の質量は、
５００    ＝  銅の質量部
１００００００  ４６．９０５
銅の質量部  ＝  ０．０２３４５２５
グルコン酸銅    ６３．５４６／４５３．８  ＝  ０．１４
グリシン酸銅    ６３．５４６／２１１．６６  ＝  ０．３
銅リシネート    ６３．５４６／３５５．５  ＝  ０．１７９
０．１４Ｘ  ＋  ０．３Ｙ  ＋  ０．１７９Ｚ  ＝  ０．０２３４５２５
（Ｘ／４５３．８）／（Ｙ／２１１．６６）  ＝  ３／１
（Ｘ／４５３．８）／（Ｚ／３５５．５）  ＝  ３／１
【００７１】
解くと、
Ｘ  ＝  ０．１００４９部
Ｙ  ＝  ０．０１５６２部
Ｚ  ＝  ０．０２６２４部
【００７２】
したがって、０．７９７部の殺細菌性溶液を得るために（試験Ｊ、表１）、０．１００４９部のグルコン酸銅、０．０１５６２部のグリシン酸銅、０．０２６２４部の銅リシネート、及び０．６５４６５部の水を加えるべきである。
【００７３】
その後、調製した殺生物性樹脂組成物のそれぞれ１つを紙に含浸させた。それぞれの紙は、１ｍ２あたり４０グラムの調製した殺生物性樹脂組成物で含浸された。
【００７４】
含浸した紙を１００℃の温度で乾燥し、その後木材にプレスし、メラミン表面を形成した。木材のメラミン表面を、上記の微生物学的試験に供して、その抗菌活性を測定した。
【００７５】
以下の表３は、ＭＲＳＡ除去の割合として測定した抗菌表面の結果を示す。
【００７６】
【表３】
0006297158.tif 000004
【００７７】
対照サンプルは負の割合を有し、すなわち銅塩溶液を有しないメラミン−ホルムアルデヒド殺生物性樹脂組成物によって形成したメラミン表面は、ＭＲＳＡ細菌を繁殖させる。一方、銅塩溶液を有するメラミン−ホルムアルデヒド殺生物性樹脂組成物で形成した全てのメラミン表面は、ＭＲＳＡ細菌の除去を示し、Ｄ、Ｉ、及びＪ溶液は、１００％のＭＲＳＡ細菌除去を示した。
【００７８】
（実施例２）
尿素−ホルムアルデヒド樹脂組成物及び銅溶液で処理した紙の表面を調製し、試験を行い、抗菌活性を測定した。使用した試験は、国際標準ＩＳＯ  ２２１９６（ＩＳＯ  ２２１９６−２００７）（Ｅ）、第１版  ２００７−１０−１５、「プラスチック−プラスチック表面の抗細菌活性の測定」である。
【００７９】
抗菌活性を、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  Ｃｏｌｉ、ＡＴＣＣ−２５９２２の原型株を使用して測定した。
【００８０】
８０ｇ／ｍ２の多孔質の紙を使用した。
【００８１】
５０％の尿素−ホルムアルデヒド樹脂及び銅塩に基づく殺生物性樹脂組成物を調製する。さらに、殺生物性樹脂組成物は、強酸塩に対応する尿素触媒、好ましくは塩化アンモニウム又は硫酸アンモニウムを含む。殺生物性樹脂組成物の成分は表４に列挙されており、合計混合物中の含有量を示す。
【００８２】
【表４】
0006297158.tif 000005
【００８３】
尿素−ホルムアルデヒド樹脂溶液を調製し、銅塩を含有する水溶液を加え、尿素−ホルムアルデヒド溶液中に０．８５５部の試験した殺細菌性溶液（銅塩溶液）を加えて溶液を調製した。それぞれ異なる銅イオン濃度を有するいくつかの殺生物性樹脂組成物を調製した。表５は、調製し、文字Ｂ２、Ｃ２、Ｄ２、Ｅ２、及びＦ２で示された異なる殺細菌性溶液（銅塩溶液）を列挙する。文字Ａ２は、銅塩を有しない対照溶液を表す。
【００８４】
【表５】
0006297158.tif 000006
【００８５】
その後、１ｍ２あたり５０グラムの尿素−ホルムアルデヒド殺生物性樹脂組成物で紙を含浸した。
【００８６】
含浸した紙を１００℃で乾燥し、その後木材にプレスし、尿素表面を形成した。木材の尿素表面を、上記の微生物学的試験に供して、その抗菌活性を測定した。
【００８７】
表６は、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  Ｃｏｌｉ（ＡＴＣＣ−２５９２２）除去の割合として測定した、殺生物性樹脂組成物で処理した木材の尿素表面の抗菌結果を示す。
【００８８】
【表６】
0006297158.tif 000007
【００８９】
対照サンプルは負の割合を有し、すなわち銅塩溶液を有しない尿素−ホルムアルデヒド殺生物性樹脂組成物によって形成した尿素表面は、細菌を繁殖させる。一方、銅塩溶液を有する尿素−ホルムアルデヒド樹脂組成物で形成した全ての尿素表面は、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  Ｃｏｌｉ（ＡＴＣＣ−２５９２２）細菌を除去した。銅塩溶液Ｄ２、Ｅ２、及びＦ２は、１００％の細菌除去を示した。
【００９０】
（実施例３）
メラミン−ホルムアルデヒド殺生物性樹脂組成物及び銅溶液を有する紙の表面を調製し、試験を行い、抗菌活性を測定した。使用した試験は、国際標準ＩＳＯ  ２２１９６（ＩＳＯ  ２２１９６−２００７）（Ｅ）、第１版  ２００７−１０−１５、「プラスチック−プラスチック表面の抗細菌活性の測定」である。
【００９１】
抗菌活性を、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  Ｃｏｌｉ、ＡＴＣＣ−２５９２２の原型株を使用して測定した。
【００９２】
８０ｇ／ｍ２の多孔質の紙を使用した。
【００９３】
５０％のメラミン−ホルムアルデヒドを含む、メラミン−ホルムアルデヒドに基づく溶液を調製する。銅塩を有するいくつかの試験する殺細菌性溶液を、異なる銅濃度で調製する。その後、それぞれの混合物１００部あたり０．８１部の銅塩溶液を加え、メラミン−ホルムアルデヒド及び銅塩溶液に基づくいくつかの混合物を調製する。さらに、殺生物性樹脂組成物は、メラミン触媒（ＣＹＴＥＣのＣＹＣＡＴ  ４００、ｐ−トルエンスルホン酸に対応）を含む。表７は、殺生物性樹脂組成物中のそれぞれの組成又は成分を示し、合計混合物中のその含有量を示す。
【００９４】
【表７】
0006297158.tif 000008
【００９５】
銅塩を含有する殺細菌性水溶液を、２つの異なる種類の銅塩を混合することによって調製した。銅塩を異なるモル比で混合して、異なる濃度の殺細菌性溶液を得た。表８は、文字Ｂ３、Ｃ３、及びＤ３で示されたそれぞれの調製した塩混合物を示す。文字Ａ３は、銅塩を有しない対照溶液を表す。
【００９６】
【表８】
0006297158.tif 000009
【００９７】
その後、１ｍ２あたり４０グラムのメラミン−ホルムアルデヒド殺生物性樹脂組成物で紙を含浸した。
【００９８】
含浸した紙を１００℃で乾燥し、その後木材にプレスし、メラミン表面を形成した。木材のメラミン表面を、上記の微生物学的試験に供して、その抗菌活性を測定した。
【００９９】
以下の表９は、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  Ｃｏｌｉ（ＡＴＣＣ−２５９２２）除去の割合として測定した、表面の抗菌結果を示す。
【０１００】
【表９】
0006297158.tif 000010
【０１０１】
対照サンプルは負の割合を有し、すなわち銅塩溶液を有しないメラミン−ホルムアルデヒド殺生物性樹脂組成物によって形成したメラミン表面は、細菌Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  Ｃｏｌｉ（ＡＴＣＣ−２５９２２）を繁殖させる。
【０１０２】
実施例３はさらなる処理添加剤を含まず、結果が処理添加剤の使用を含む実施例１におけるものと等価であることから、実施例１及び３は、殺生物性効果が銅塩によるものであり、処理添加剤によるものではないことを示す。
【０１０３】
（実施例４）
プレートとも呼ばれる、１０×１０ｃｍで高さが０．５ｃｍの正方形の成形品を調製した。このために、粉末の形態の３０％のメラミン−ホルムアルデヒド及び７０％の尿素−ホルムアルデヒド（ＭＦ−ＵＦ）の既に調製した成形混合物を使用した。粉末の銅塩を加え、混合して、均質な混合物を得た。表１０は、樹脂組成物中の成分を示し、合計混合物中のその含有量を示す。混合物をおよそ１７０℃かつおよそ３０ＭＰａ（２９６ａｔｍ）の圧力で成形した。その後、およそ２分間プレスして、成形プレートを得た。
【０１０４】
【表１０】
0006297158.tif 000011
【０１０５】
銅塩を異なるモル比で混合して、異なる銅塩含有量を有する粉末の殺生物性樹脂組成物を得た。表１１は、文字Ｂ４、Ｃ４、Ｄ４、及びＥ４で示されたそれぞれの調製した塩混合物を示す。文字Ａ４は、銅塩を有しない対照サンプルを表す。
【０１０６】
【表１１】
0006297158.tif 000012
【０１０７】
得られたプレートを、実施例１に記載した微生物学的試験に供し、ＭＲＳＡを使用してその有効性を評価した。結果を表１２に示す。
【０１０８】
【表１２】
0006297158.tif 000013
【０１０９】
対照サンプルは負の割合を有し、すなわち銅塩を有しないプレート表面は、ＭＲＳＡ細菌を繁殖させる。一方、銅塩を有する全てのプレートは、ＭＲＳＡ細菌除去を示した。銅を有するＤ４及びＥ４サンプルは、１００％のＭＲＳＡ細菌除去を示した。
【０１１０】
（実施例５）
実施例４のとおり、プレートとも呼ばれる、１０×１０ｃｍで高さが０．５ｃｍの正方形の成形品を調製した。成形したプレートは、粉末の尿素−ホルムアルデヒド及び粉末の銅塩から作られた。さらに、離形を補助する潤滑剤（ステアリン酸亜鉛）、充填剤（セルロース、炭酸カルシウム、小麦粉、又はいくつかの無機化合物）、及び顔料（二酸化チタン）などのいくつかの添加剤を混合物中に含めた。表１３は、成形のための粉末の樹脂組成物の成分を示し、合計混合物中のその含有量を示す。成形条件は実施例４と同じであった。
【０１１１】
試験した銅塩は、文字Ｂ５及びＣ５で示された２つの銅イオン濃度を有する、グルコン酸銅及びグリシン酸銅の１／１モルの混合物に対応する。示された銅ｐｐｍは、最終的な殺生物性樹脂組成物（固体樹脂、プレート）における銅ｐｐｍに対応する。さらに、文字Ａ５は、銅塩を有しない対照サンプルを表す。
【０１１２】
【表１３】
0006297158.tif 000014
【０１１３】
得られたプレートを、実施例１に記載した微生物学的試験に供し、ＭＲＳＡを使用して有効性を評価した。表１４は結果を示す。
【０１１４】
【表１４】
0006297158.tif 000015
【０１１５】
除去割合が０に等しかったため、対照サンプルはＭＲＳＡ細菌の繁殖を除去しなかった。一方、銅塩を有するプレートは、ＭＲＳＡ細菌除去を示した。サンプルＣ５は、１００％のＭＲＳＡ細菌除去を示した。
【０１１６】
得られたプレートを、トイレの椅子の製造に使用してもよい。
【０１１７】
（実施例６）
メラミン−ホルムアルデヒド及び銅塩の成形プレートを調製した。プレートの成形条件及びサイズは、実施例４及び５と同じである。混合物中の添加剤は、実施例５と同じである。表１５は、成形粉末樹脂組成物を形成する成分を列挙し、合計混合物中のその含有量を示す。
【０１１８】
銅塩は、グルコン酸銅及びグリシン酸銅の１／１モルの混合物に対応する。これらは、文字Ｂ６及びＣ６で示された２つの銅イオン濃度で試験された。示された銅ｐｐｍは、最終的な殺生物性樹脂組成物（固体樹脂、プレート）における銅ｐｐｍに対応する。文字Ａ６は、銅塩を有しない対照サンプルを表す。
【０１１９】
【表１５】
0006297158.tif 000016
【０１２０】
得られたプレートを、実施例１に記載した微生物学的試験に供し、ＭＲＳＡを使用して有効性を評価した。表１６は結果を示す。
【０１２１】
【表１６】
0006297158.tif 000017
【０１２２】
実施例５と同様に、除去割合が０に等しかったため、対照サンプルはＭＲＳＡ細菌の繁殖を除去しなかった。一方、銅塩を有するプレートは、ＭＲＳＡ細菌除去を示した。サンプルＣ６は、１００％のＭＲＳＡ細菌除去を示した。
【０１２３】
実施例５及び６の結果により、ＭＲＳＡ細菌除去割合がプレートあたりの銅濃度が同じ両方の実施例で同じであったため、銅塩の作用は、使用する樹脂とは独立に、同じ効果を有すると結論付けることができる。
【０１２４】
（実施例７）
銅塩を有するフェノール−ホルムアルデヒドに基づく成形プレートを調製した。離形を補助する潤滑剤（ステアリン酸亜鉛）、充填剤（セルロース、炭酸カルシウム、小麦粉、又はいくつかのその他の無機化合物）、及び樹脂の硬度及び耐水性を向上させる添加剤（ヘキサミン）などのいくつかの添加剤を混合物に加えた。表１７は、成形のための粉末樹脂組成物を示し、合計混合物中のその含有量を示す。
【０１２５】
試験した銅塩は、文字Ｂ７及びＣ７で示された２つの銅イオン濃度を有する、グルコン酸銅及びグリシン酸銅の１／１モルの混合物に対応する。示された銅ｐｐｍは、最終的な殺生物性樹脂組成物（固体樹脂、プレート）におけるｐｐｍに対応する。文字Ａ７は、銅塩を有しない対照サンプルを表す。
【０１２６】
プレートの成形条件及びサイズは、実施例４及び５と同じである。
【０１２７】
【表１７】
0006297158.tif 000018
【０１２８】
得られたプレートを、実施例１に記載した微生物学的試験に供し、ＭＲＳＡを使用して有効性を評価した。表１８は結果を示す。
【０１２９】
【表１８】
0006297158.tif 000019
【０１３０】
実施例５及び６における結果と同様に、実施例７の結果により、ＭＲＳＡ細菌除去割合がプレートあたりの銅濃度が同じ全ての実施例で同じであったため、銅塩の作用は、使用する樹脂とは独立に、同じ効果を有すると結論付けることができる。
【０１３１】
（実施例８）
メラミン−尿素−ホルムアルデヒド及び銅塩に基づく接着剤を調製した。
【０１３２】
５３から５６％の固体含有量を有する、ビスコースであり半不透明の流体である尿素−メラミンホルムアルデヒドＩｎｔａｎ  Ｗｉｊａｙａ  Ｉｎｔｅｒｎａｃｉｏｎａｌ  ＩＭ−３００ｍｉｘに対応する市販の樹脂化合物を使用した。
【０１３３】
文字Ａ８で表される対照サンプルは、銅塩を塗布しない、木材プレートへのＩＭ−３００ｍｉｘの直接塗布に対応する。一度ＩＭ−３００ｍｉｘが木材に塗布されると、放置して硬化させる。一方、２つのＩＭ−３００及び銅塩の混合物を調製した（グルコン酸銅及び銅リシネートの１／１モル混合物）。銅塩のＩＭ−３００混合物への添加は、接着剤（最終殺生物性樹脂組成物）中に７５０から１５００ｐｐｍのＣｕ、すなわち、それぞれ０．５４部（Ｂ８）及び１．０８部（Ｃ８）を含有させることを目的とした。前記混合物のそれぞれを木材プレートに塗布し、放置して硬化させた。表１９は、接着剤用樹脂組成物を形成する成分のそれぞれを列挙し、合計混合物中のその含有量を示す。
【０１３４】
【表１９】
0006297158.tif 000020
【０１３５】
表面に乾燥接着剤を有する木材プレートを、実施例１に記載した微生物学的試験に供し、ＭＲＳＡを使用して有効性を評価した。表２０は結果を示す。
【０１３６】
【表２０】
0006297158.tif 000021
【０１３７】
（実施例９）
５０％のメラミン−ホルムアルデヒドをおよそ２５％、５０％の尿素−ホルムアルデヒドをおよそ７５％、及び銅塩の樹脂溶液の混合物に基づく殺生物性樹脂組成物を調製した。さらに、殺生物性樹脂組成物は、ｐ−トルエンスルホン酸の溶液に対応するＣＹＴＥＣ  ＣＹＣＡＴ  ４００メラミン触媒、及び強酸塩に対応する尿素触媒、好ましくは塩化アルミニウム又は硫酸アンモニウムを含む。試験した銅塩は、文字Ｂ９及びＣ９で示された２つの銅イオン濃度を有する、グルコン酸銅及びグリシン酸銅の１／１モルの混合物に対応する。文字Ａ９は、銅塩を有しない対照溶液を表す。合計混合物中のその含有量を示す、殺生物性樹脂組成物を形成する成分を、表２１に示す。
【０１３８】
【表２１】
0006297158.tif 000022
【０１３９】
その後、１ｍ２あたり４０グラムの調製した殺生物性樹脂組成物で紙を含浸した。
【０１４０】
含浸した紙を１００℃で乾燥し、その後木材にプレスし、メラミン−尿素表面を形成した。木材のメラミン−尿素表面を、実施例１による微生物学的試験に供して、その抗菌活性を測定した。
【０１４１】
表２２は、ＭＲＳＡ除去割合として測定した、表面の抗菌結果を示す。
【０１４２】
【表２２】
0006297158.tif 000023
【０１４３】
（実施例１０）
粉末のメラミン−ホルムアルデヒド及び銅塩の成形したプレートを調製した。プレートの成形条件及びサイズは、実施例４及び５と同じであった。表２３は、成形混合物を形成する成分を列挙する。この実験において、均質に混合した樹脂及び銅塩のみを成形した。
【０１４４】
試験した銅塩は、文字Ｂ１０及びＣ１０で示された２つの銅イオン濃度を有する、グルコン酸銅及びグリシン酸銅の１／１モルの混合物に対応する。文字Ａ１０は、銅塩を有しない対照サンプルを表す。
【０１４５】
【表２３】
0006297158.tif 000024
【０１４６】
銅ｐｐｍを、塩のそれぞれ１つからの銅の寄与によって計算し、固体樹脂として表す。
【０１４７】
得られたプレートを、実施例１に記載した微生物学的試験に供し、ＭＲＳＡを使用して有効性を評価した。表２４は結果を示す。
【０１４８】
【表２４】
0006297158.tif 000025
【０１４９】
除去割合が０に等しかったため、対照サンプルはＭＲＳＡ細菌の繁殖を除去しなかった。一方、銅塩を有するプレートは、ＭＲＳＡ細菌除去を示した。サンプルＣ１０は、１００％のＭＲＳＡ細菌除去を示した。