(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の接着剤ペレットを形成するプロセスであって、
ａ）温度Ｔ１の冷却液に浸漬したダイプレートの開口部を通して接着剤を押し出すステップ；
ｂ）冷却液中で接着剤を切断して複数のペレットにするステップ；
ｃ）ペレットをＴ２の再結晶液中で少なくとも３０分間固化させるステップ；
ｄ）ペレットを再結晶液から分離し、ペレットを乾燥するステップ
を含み、
Ｔ１が約４５°Ｆ（７．２℃）未満であり、Ｔ２がＴ１よりも少なくとも３０°Ｆ高い、プロセス。
【請求項２】
Ｔ２の温度範囲が２５℃〜４０℃（約７７°Ｆ〜約１０４°Ｆ）である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
Ｔ２の温度範囲が３０℃〜３５℃（約８６°Ｆ〜約９５°Ｆ）である、請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
ペレットが少なくとも６０分から最大で１８０分間、再結晶液中に保持される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
ペレットが少なくとも１００分から最大で１５０分間、再結晶液中に保持される、請求項４に記載のプロセス。
【請求項６】
接着剤がホットメルト接着剤である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項７】
ホットメルト接着剤がポリ−α−オレフィンポリマーを含む、請求項６に記載のプロセス。
【請求項８】
ポリ−α−オレフィンポリマーが非晶質のポリ−α−オレフィンポリマーである、請求項７に記載のプロセス。
【請求項９】
非晶質のα−オレフィンポリマーが、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキサン、ヘプテン、オクタン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセンのコモノマーおよびこれらの混合物を含む、請求項８に記載のプロセス。
【請求項１０】
非晶質のα−オレフィンポリマーが、プロピレンとブテンのコモノマーを含む、請求項９に記載のプロセス。
【請求項１１】
ホットメルト接着剤の針入度が、（ｉ）２５℃で１時間貯蔵後に８〜５０ｄｍｍ、（ｉｉ）２５℃で４時間貯蔵後に１０または４５ｄｍｍまで、（ｉｉｉ）２５℃で２４時間貯蔵後に１０〜４０ｄｍｍである、請求項６に記載のプロセス。
【請求項１２】
ホットメルト接着剤の針入度が、（ｉ）２５℃で１時間貯蔵後に１５〜４０ｄｍｍ、（ｉｉ）２５℃で４時間貯蔵後に１５または４０ｄｍｍまで、（ｉｉｉ）２５℃で２４時間貯蔵後に１０〜３０ｄｍｍである、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１３】
ホットメルト接着剤の低温結晶化温度が約７７〜約１０５°Ｆ（２５〜４１℃）である、請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１４】
ホットメルト接着剤の低温結晶化温度が約８２〜約１０４°Ｆ（２８〜４０℃）である、請求項１３に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自由流動性を有し耐凝集性を有する、非晶質ポリ−α−オレフィンをベースとする接着剤ペレットを製造するプロセス、およびそのプロセスで製造した接着剤ペレットに関する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト接着剤は、固体のブロック、例えば、ペレット、太い円柱、ピロー、およびブロックに形成され、パッケージ化されることが多い。固体のブロックは、充填および抜き取り中の吸入に関するリスクが低く、保存および輸送に関して好都合であることから、粉末よりも好適である。また、接着剤は、保存ができるとともに、その後自動的に塗布部位の塗布装置へと搬送・供給できる形で提供されることが望ましい。耐凝集性の自由流動性ペレットは、最終的に使用する操作者の混乱を軽減することが望ましい。
【０００３】
軟質で粘着性のプラスチック材料をペレット化するための従来の技法は、米国特許第５，０４１，２５１号に記載されているように、冷却液中で材料を押し出して切断することを含み、ペレットは、少なくとも数時間から数日、冷却液の中に浸しておく。ペレットは冷却液から分離し、非粘着性を付与するため、ワックス粉末がまぶされる。ワックスは、典型的には結晶化度が高く、そのため、自由流動を助けるものである。
【０００４】
非晶質ポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）をベースとする接着剤は、結晶化度が低く、本質的に軟質かつ粘着性であり、高温下では、凝集（ブロッキング）して大きな塊になりやすい。凝集した接着剤は、凝集した塊を強制的に再分散させなければならないため、最終使用操作を混乱させる。こうした凝集を防止するため、ＡＰＡＯ系接着剤は、典型的にはドラムに充填される、または保護包装によって個別の太い円柱、ブロックおよびピローとしてパッケージ化される、あるいは冷却・断熱したレール運搬機で搬送される。上記の制限のため、ペレット接着剤は、典型的には高結晶質の接着剤、例えばエチレン酢酸ビニルおよび高結晶質オレフィン系接着剤から形成され、ＡＰＡＯ系接着剤からは形成されない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本技術分野において、より高速の処理で、非晶質ポリ−α−オレフィンをベースとする、凝集に対して抵抗性を有する接着剤ペレットを製造する必要性が存在する。本発明は、この必要を満たすものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、非晶質ポリ−α−オレフィンポリマーで構成される耐凝集性接着剤ペレットを調製するプロセスを提供する。プロセスは、（ａ）約４５°Ｆ（７．２℃）未満の温度Ｔ１の冷却液に浸漬したダイプレートの開口部を通して接着剤を押し出すこと；（ｂ）冷却液中で接着剤を切断して複数のペレットとすること；（ｃ）Ｔ１よりも少なくとも３０°Ｆ高いＴ２の再結晶液中で少なくとも３０分間ペレットを固化させること；および（ｄ）ペレットを再結晶液から分離し、ペレットを乾燥させることを含む。
【０００７】
結果として得られるペレットは、自由流動性で非粘着性であり、１２０°Ｆ以下の温度では長期間保存および搬送しても凝集することがない。
【０００８】
出願人は、ペレットを約２５〜約４０℃（７７〜１０４°Ｆ）の温度範囲で再結晶すると、接着剤の再結晶速度が数日から数時間も大幅に向上することを発見した。出願人はまた、結果として得られるペレットは、従来の方法で形成したペレットに比べて硬度特性が少なくとも３倍であることも発見した。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１Ａ】接着剤のＤＳＣ走査である。
【図１Ｂ】接着剤のＤＳＣ走査である。
【図２】様々な温度で再結晶した接着剤ペレットの動的時間掃引試験である。
【図３】様々な温度で再結晶した接着剤ペレットの変形率を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
耐凝集性ペレット粒子を調製するプロセス、およびそうしたプロセスで製造したペレット粒子を記載する。このプロセスは、保存温度および搬送温度が高くても、即ち１２０°Ｆまでの温度では凝集に対して抵抗性を有するペレット粒子を生み出す。更に、このプロセスは、凝結して大きな塊を生じさせる圧縮に対しても抵抗性のあるペレット粒子を生み出す。
【００１１】
ある種の接着剤組成物は、保存温度および搬送温度が高いと、例えば、１２０°Ｆになると凝集する傾向がある。このような接着剤組成物は、様々な成分を含み、その大部分はポリオレフィンなどのポリマー、またはＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳなどのスチレンブロックコポリマー、およびこれらをブレンドしたものをベースとするものである。本明細書において使用する場合、ポリマーは、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーまたはインターポリマーを表す。
【００１２】
低温結晶化温度を有する接着剤はいずれも、結晶質構造または非晶質構造かどうかにかかわらず、接着剤に利用し得る。接着剤は、約３０ｗｔ％から約９０ｗｔ％のα−オレフィンポリマーを含むことが好ましい。一実施形態において、ポリマーは５０％超、好ましくは６０％超が非晶質形態である。非晶質形態を有するポリマーは、構造秩序の程度が低く、秩序が欠けているということは、明確な結晶化度を持たないことにつながる。別の実施形態においては、ポリマーは、３０％超、好ましくは５０％超が半結晶質形態である。半結晶質形態を有するポリマーは、結晶質ドメインと非晶質ドメインの両方からなる。好ましくは、半結晶質ポリマーは、結晶化度が３０％パーセント未満である。
【００１３】
ポリオレフィンポリマーとしては、Ｃ２〜Ｃ１２のコポリマーが挙げられる。一実施形態において、ポリオレフィンコモノマーは、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキサン、４−メチル−１−ペンテン、および／または１−オクテンで構成される。例示的α−オレフィンは、エチレン、ブテン、ペンテン−１，２−メチルペンテン−１，３メチルブテン−１、ヘキセン−１，３−メチルペンテン−１，４−メチルペンテン−１，３，３−ジメチルブテン−１、ヘプテン−１、ヘキセン−１、メチルヘキセン−１、ジメチルペンテン−１、トリメチルブテン−１、エチルペンテン−１、オクテン−１、メチルペンテン−１、ジメチルヘキセン−１、トリメチルペンテン−１、エチルヘキセン−１、メチルエチルペンテン−１、ジエチルブテン−１、プロピルペンタン−１、デセン−１、メチルノネン−１、ノネン−１、ジメチルオクテン−１、トリメチルヘプテン−１、エチルオクテン−１、メチルエチルブテン−１、ジエチルヘキセン−１、ドデセン−１、およびヘキサドデセン−１からなる群から選択される。
【００１４】
ポリオレフィンには、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、またはエチレン高級α−オレフィンコポリマー；軟質ポリプロピレン、ランダムコポリマー、インパクトコポリマーまたは異相ポリプロピレン、および熱可塑性加硫またはＴＰＶベースポリプロピレンを含むポリプロピレン；ポリ１−ブテンホモポリマーおよびコポリマー、またはポリイソブチレンを含むポリブテン；オクテン、エチレン−プロピレンモノマー即ちＥＰＭ、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー即ちＥＰＤＭ、ならびにこれらの混合物も含まれる。
【００１５】
例示的ジエンコモノマー単位としては、ジビニルベンゼン、１，４−ヘキサジエン、５−１，６−オクタジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、１，３−シクロペンタジエン、１，４−シクロヘキサジエン、およびジシクロペンタジエンが挙げられる。
【００１６】
好適な実施形態において、ポリオレフィンは、エチレン、プロピレンおよびブテンのコモノマーである。
【００１７】
接着剤は、追加成分、例えば、粘着付与剤を更に含む。一実施形態において、接着剤は、接着剤の全重量を基準として約１０〜約５０ｗｔ％の粘着付与剤を含む。例示的な粘着付与剤としては、天然および変性樹脂、ポリテルペン樹脂、フェノール変性炭化水素樹脂、脂肪族および芳香族炭化水素樹脂、水素化炭化水素、水素化樹脂および水素化樹脂エステル、ならびにロジンが挙げられる。ロジンおよびその誘導体の例としては、ウッドロジン、トールオイル、コロホニウム、ガムロジン、ウッドロジン、エステル、水素化または脱水素化形を含むロジンエステル樹脂；例えば、天然および合成テルペン、ポリテルペンおよびテルペンエステルを含むテルペン樹脂；シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン由来ポリマーなどの芳香族または脂肪族−芳香族混合粘着付与樹脂；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレン、ターシャリーブチルスチレン、クロロスチレン由来のコポリマーなどのスチレン樹脂；１，３−ブタジエン、ｃｉｓ−１，３−ペンタジエン、ｔｒａｎｓ−１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−２−ブテンおよびその他の共重合性モノマーなどのモノマーまたは脂肪族石油炭化水素樹脂由来の脂肪族樹脂が挙げられる。
【００１８】
好ましくは、粘着付与剤は、軟化点が約８０℃〜１５０℃（環球法、ＡＳＴＭ  Ｅ２８−５８で測定）である。
【００１９】
場合によっては、０〜約１０ｗｔ％の量のワックスを接着剤に添加することができる。ワックスは、天然または合成起源のものであってもよい。適する天然ワックスは、植物ワックス、動物ワックス、ミネラルワックス、または石油化学ワックスである。適する化学変性ワックスは、モンタンエステルワックス、サーソルワックスなどの硬質ワックスである。適する合成ワックスは、ポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスである。好適なワックスは、ペトロラタム、マイクロワックス、および合成ワックスなどの石油化学ワックスであり、特にポリエチレン（ＰＥ）ワックス、ポリプロピレン（ＰＰ）ワックス、場合によりＰＥまたはＰＰコポリマー、フィッシャー・トロプシュ樹脂、パラフィンワックスまたは微結晶質ワックスである。
【００２０】
加えて、最大で約１０ｗｔ％の可塑剤を接着剤に添加することができる。適する可塑剤は、薬用ホワイトオイル、ナフテン系鉱油、フタレート、アジペート、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレンオリゴマー、水素化ポリイソプレンおよび／またはポリブタジエンオリゴマー、安息香酸エステル、植物油または動物油、ならびにこれらの誘導体である。
【００２１】
接着剤は、フィラー、酸化防止剤、補助剤、接着促進剤、天然ワックス、合成ワックス、油類、低分子量ポリマー、ブロック、粘着防止剤、顔料、加工助剤、ＵＶ安定剤、中和剤、潤滑剤、界面活性剤、成核剤、酸化ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、および／または無水物変性ポリオレフィンなどの成分を更に含んでもよい。添加剤は、個々の成分として、マスターバッチにおいて、またはその組合せで他の接着剤成分と組み合わされる。その選択および特性は、当業者には周知である。添加剤は、典型的には最大で約３ｗｔ％、好ましくは約０．１〜約２ｗｔ％の量が接着剤に添加される。
【００２２】
好ましくは、接着剤は軟質の半感圧接着剤であり、針入度が、（ｉ）２５℃で１時間貯蔵後に８〜５０ｄｍｍ、（ｉｉ）２５℃で４時間貯蔵後に１０〜４５インチ／ｍｍまで、（ｉｉｉ）２５℃で２４時間貯蔵後に１０〜４０ｄｍｍである。より好ましくは、接着剤は、針入度が、（ｉ）２５℃で１時間貯蔵後に１５〜４０ｄｍｍ、（ｉｉ）２５℃で４時間貯蔵後に１５〜４０ｄｍｍまで、（ｉｉｉ）２５℃で２４時間貯蔵後に１０〜３０ｄｍｍである。
【００２３】
高結晶質接着剤とは異なり、高ＡＰＡＯ含有接着剤は、冷却時に再結晶温度を有しない。このようなＡＰＡＯ系接着剤は、低温結晶化温度を有し、低温結晶化温度を有する接着剤はいずれも、非粘着性で自由流動性のペレットを形成するために上記プロセスに利用してもよい。当技術分野では低温結晶化温度（Ｔｃ）を判定するための様々な方法が知られているが、本明細書において報告されているＴｃ値は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって判定したものである。接着剤をまず接着剤の溶融温度以上に加熱してそれ以前の加熱履歴を全て消去し、次いで接着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）以下に冷却する。ＡＰＡＯ系接着剤は結晶化速度が遅いため、冷却ＤＳＣ走査中、接着剤は非晶質の状態に保たれる。第二の加熱ＤＳＣ走査においてこの非晶質の接着剤を接着剤のガラス転移温度以上にゆっくりと加熱すると、接着剤の非晶質領域がそれ自体を結晶形へと配列するのに十分な運動エネルギーと運動の自由を有する。第二の加熱走査時に観察される発熱ピークが、低温結晶化温度として判定される。いかなる特定の理論にも拘束されるものではないが、低温結晶化によって接着剤の結晶化度が高まり、そのため接着剤の硬度および強度が増進すると考えられる。
【００２４】
好適な実施形態において、接着剤の低温結晶化温度は、約８２〜約１０４°Ｆ（約２８〜約４０℃）の範囲である。
【００２５】
耐凝集性粒子を調製するプロセスは、非晶質の接着剤を高温で溶融すること、および、次いで冷却液中で接着剤を切断して複数のペレットとする、または切断後即座に冷却液に浸漬することを含む。ダイプレートが冷却液に浸漬される、または冷却液の直上にあるように設備を設定してもよい。一実施形態において、接着剤は、ダイプレートの開口部を通して直接冷却液中に押し出される。
【００２６】
冷却液は、約４５°Ｆ（７．２℃）未満の第一温度Ｔ１を有する。下限は液によって異なり、例えば、水の場合、冷却液の下限は約３３°Ｆ（０．５℃）であり、冷却液の凝固点以上でなければならない。冷却液としては、水、グリコール、液体窒素、圧縮二酸化炭素などを含む。冷却液は、十分な量が粒子表面に少なくとも部分的にコーティングされた場合に粒子のブロックキング、即ち凝結、凝集、集塊および／または固着を防ぐ粘着防止組成物を更に含んでもよい。粘着防止組成物としては、粉末、シリコーン、界面活性剤、ワックス、ポリマー、およびこれらの組合せが挙げられる。
【００２７】
粘着防止組成物には、有機または無機化合物、例えば、タルク、雲母、炭酸カルシウム、微粉化シリカまたはヒュームドシリカ、有機酸、金属有機エステル、セルロース誘導体、アルミナ三水和物、マーブルダスト、セメントダスト、粘土、長石、アルミナ、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、チタナート、胡粉、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどのポリマー、およびこれらの組合せからなる群から選択されるものが含まれる。粘着防止組成物は、いかなる形で採用してもよいが、一般には粉末が好ましい。
【００２８】
典型的には、切断後、ペレットは、連続押し出し／ペレット化プロセスを阻害しないように開口部から離れた場所に搬送される。ペレットは、例えば、重力送り、プロセス水流など当技術分野で周知の様々な手段で開口部から離れた場所に搬送してもよい。当業者には周知のように、ペレタイザーの大きさおよび速度により、プロセス水流は、約３５ｇｐｍから約３５０ｇｐｍまで様々である。
【００２９】
次いでペレット接着剤を、第二温度Ｔ２を有する再結晶液中で再結晶／固化させる。接着剤により、再結晶液温度は異なるものとすることができる。一実施形態において、再結晶液のＴ２の範囲は、約７７〜約１０５°Ｆ（約２５〜約４１℃）である。好適な実施形態において、再結晶液のＴ２の範囲は、約８２〜約１０４°Ｆ（約２８〜約４０℃）である。
【００３０】
強制的に再結晶するためにペレット全体の温度に衝撃を与える、または全体の温度を低下させる従来の技法とは対照的に、本プロセスは、固化プロセスの速度を上げるためにペレットをより高い再結晶温度にさらす。好適なプロセスにおいては、ペレットは特定のＴ２を持つ再結晶液中に最低約３０分間、好ましくは少なくとも１００分間、浸しておく。
【００３１】
ペレットは、再結晶液中では従来のプロセスに比べて少なくとも３倍の速度で硬化・再結晶し、約４０分、好ましくは１２０分後、ペレットは再結晶液中で十分な硬度を有する、または変形が十分に小さいものとなる。
【００３２】
再結晶液は、水、グリコール、液体窒素、圧縮二酸化炭素などを含む。再結晶液も粘着防止組成物を含んでよい。
【００３３】
再結晶したペレットは次いで、再結晶液から分離して乾燥させる。乾燥後、再結晶したペレットは、場合により乾燥粘着防止組成物をまぶし、乾燥粘着防止組成物でコーティングする。
【００３４】
ペレットの形状は、製造プロセスによって異なるものとすることができる。ペレットは、小型のピロー、好ましくはボールのような球形とすることができる他、別の好適な実施形態では、円筒形状を成している。こうした場合、寸法は方向毎に異なり、例えば、ある方向には２５ｍｍで直径が２〜１０ｍｍである。ペレットの形状は均一である必要はなく、例えば、粒子のサイズが大き過ぎない限り、球形を圧縮したり引き延ばしたりすることも可能であり、棒を対称としたり不整形状とすることもできる。形状は製造プロセスの影響を受け、例えば、ペレットは、部分的に球形にするために圧迫、切断および分離される。形状やサイズの異なるペレットを混合することも可能であるが、好適ではない。本発明の別の態様は、ペレットのサイズに関する。一実施形態において、ペレットは１個当たりの重量が約５ｍｇを超え、約２００ｍｇ未満、好ましくは約１００ｍｇ未満、最も好適には約８０ｍｇ未満である。粒子径が小さいほど材料の流動性が高くなる。
【００３５】
一般に、従来通りに製造した主に非晶質または半結晶形態から成るポリマーは、典型的には軟質のペレットを生じる。軟質のペレットは、長期保存時および高温下では凝集しやすい。本発明によるペレットは、最高１２０°Ｆの温度でも自由流動特性を示す。この自由流動特性は、高温での保存後も安定したままである。
【００３６】
従来プロセスは強制的に再結晶するためにペレットを冷却液中に保持するが、本プロセスは、冷却液よりも少なくとも３０°Ｆ高い温度でペレットを固化させる。驚くべきことに、本プロセスでは接着剤の固化速度が少なくとも３倍になる。更に、本プロセスで製造した接着剤ペレットは、わずか約１２０分間の再結晶後であっても従来の方法で製造したペレットより変形率値が少なくとも３分の１以下である。
【００３７】
以下の実施例は、本発明を更に詳細に説明するために与えるものである。これらの実施例は、本発明を実施するために現在考えられる好適な形態を説明するものであり、例示を目的としたものであって本発明を制限することを目的としたものではない。
【実施例】
【００３８】
［実施例１］
接着剤の針入度
接着剤サンプルを様々な期間２５℃で貯蔵してからＡＳＴＭ  Ｄ１３２１に従い針入度計を用いて針入値を測定した。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
0006271526.tif 000002
【００４０】
サンプルＡ、ＢおよびＣは、比較サンプルＤおよびＥよりも針入値が高く、サンプルＡ、ＢおよびＣは、堅牢度の高い比較サンプルＤおよびＥよりも軟質であることがわかる。比較サンプルＤおよびＥは、針入値が低いためペレット化が容易である。当技術分野においては、軟質または半感圧接着剤の方が、非粘着性ペレットを製造することが難しいと典型的には理解される。
【００４１】
［実施例２］
ピーク再結晶温度判定
接着剤の低温結晶化温度を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で判定し、表２にまとめた。各接着剤を１０℃／分で１８０℃まで加熱して溶融し、次いで１０℃／分で−５０℃まで冷却し、−５０℃に１０分間保持した。次いで、接着剤を３℃／分で１８０℃まで再加熱した。ＤＳＣ用Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｖ４．５Ａ  ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔソフトウエアを使用し、第二のＤＳＣ加熱時のピーク発熱温度を低温結晶化ピーク（Ｔｃ）とした。
【００４２】
【表２】
0006271526.tif 000003
【００４３】
サンプルＡおよびサンプルＥを冷却および第二の加熱に付した際に得られた曲線を、それぞれ図１Ａおよび１Ｂに示す。サンプルＡ、ＢおよびＣは、冷却中には再結晶温度（Ｔｒ）を持たない。サンプルＡ、ＢおよびＣでは第二の加熱時のみ低温結晶化温度が示される。サンプルＡ、ＢおよびＣと異なり、比較サンプルＤおよびＥは、冷却すると容易に再結晶する。
【００４４】
［実施例３］
パイロットペレタイザーを用い以下のプロセスで接着剤ペレットを製造した。
１．ＡＰＡＯ系接着剤（ポリプロピレン−ポリブテンコポリマーが５０％超のＡＰＡＯ接着剤）を撹拌加熱型混合タンクに充填し、１７５℃で溶融させた。
２．溶融した接着剤を強制的に開口部（サイズ２．８ｍｍ）に通し、冷却水流中で切断した。冷却水流はＴ１（４℃）の水を含み、ペレットを下流に押し流すため、流量を約５５〜約６５ｇｐｍとした。冷却タンクにも１．０％の粘着防止剤を入れた。ペレットは撹拌型再結晶／固化タンクに流入した。
３．撹拌型再結晶／固化タンクは、水と１．０％粘着防止剤を入れてあった。再結晶／固化タンクの温度は、Ｔ２の３５℃に設定した。
４．ペレットを再結晶／固化タンクに約１２０分間入れたままとした。
【００４５】
［実施例４］
動的時間掃引試験
温度Ｔ２を様々に変化させて再結晶／固化させたペレットの時間掃引曲線をテストした。ＡＲＥＳ  Ｍの動的時間掃引プログラムを各ペレットサンプルに対して実行した。２枚の平行なプレートの間でペレットサンプルを適用温度（１５０℃）に加熱し、指定の再結晶／固化温度（４０、８０、８５、９０、１００または１０５°Ｆ）まで急速に冷却し、２４時間（時間）保持した。１．０％の一定歪みで周波数１０ｒａｄ／秒を付与し、係数を時間に沿って記録した。時間に対するｔａｎδ値を図２に示す。ｔａｎδ＝１のときの温度が、接着剤の液体から固体への転移点を示す（ｔａｎδ＝１よりも大きな値は液状接着剤を示し、ｔａｎδ＝１よりも小さな値は固形状接着剤を示す）。
【００４６】
図２に示すように、ペレットを従来の再結晶温度（４０°Ｆ）で再結晶すると、ｔａｎδ＝１の値と交差するまで非常に長い時間が必要であったが、ペレットを９０°Ｆで固化させた場合、固化速度は少なくとも３倍になった。また、ペレットが９０°Ｆで再結晶した場合、ペレットは、従来のプロセスに比べて非常に急速に固化した。
【００４７】
［実施例５］
時間温度掃引試験からｔａｎδ＝１に到達するまでの滞留時間
時間温度掃引試験に基づき、ｔａｎδ＝１を達成するのにかかった滞留時間を表３にまとめた。
【００４８】
【表３】
0006271526.tif 000004
【００４９】
表３に示すように、サンプルＡを８０°Ｆ以上の温度で固化させると、ｔａｎδ＝１に到達するまでの保持時間が少なくとも２０％短縮した。加えて、Ｔ２を８５°Ｆ超および１０５°Ｆ未満にすると、固化プロセスの速度が最大になる。
【００５０】
［実施例６］
変形／硬度
サンプルＡペレットの硬度を、流体温度Ｔ２を様々に変化させて固化させたペレットの変形率を測定することによって調べた。ペレットの変形は、改良型マイクロメータ（磁石とスチールを有する）を用いて初期直径（ｄ０）を測定することによって調べた。７０ｇの重りを１分間ペレット上に置き、新しい直径（ｄ１）を測定した。少なくとも１２個のペレットサンプルについて差異率（ｄ０−ｄ１）／ｄ０×１００％を計算した。再結晶液温度に対する変形率を図３に示す。
【００５１】
図３は、Ｔ２を８５°Ｆおよび９０°Ｆとしてペレットを固化させた場合に平均変形が最も小さくなることを実証している。９０°Ｆで固化させたペレットは、約４０分後でも約３０％未満の変形を達成した。実際、９０°Ｆで再結晶したペレットの大部分がわずか約４０分後でも変形は約２０％未満であった。これに対し、４８°Ｆ〜７６°Ｆの温度で固化させたペレットは、６０分を超えて再結晶した場合でも変形が約６０〜約８０％の範囲であった。
【００５２】
また、図３に示すように、８５°Ｆおよび９０°Ｆでは、ペレットは非常に急速に固化したが、それよりも低い温度範囲で固化させた場合より変形が少なかった。
【００５３】
［実施例７］
ブロッキング
約９５０ｇの重りを、約２００ｇの様々な温度で固化させたサンプルＡから製造したペレット上に均等に配置してブロッキングを測定した。次いで、ペレットを重りと共に１２０°Ｆの炉に２４時間入れた。次いで、ペレットと重りを取り出し、室温（約２０℃）まで冷却した。そして、ペレットを手作業で目視観察した。接着剤がブロッキングした場合は「不合格」の評価を与え、接着剤が全くブロッキングしなかった場合は「合格」の評価を与えた。
【００５４】
【表４】
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【００５５】
当業者には明らかなように、本発明の精神および範囲から逸脱することなく本発明の多くの変形および変更が可能である。本明細書に記載した特定の実施形態は、単に例として提示したものであり、本発明は、添付の請求項の文言と共に、請求項が与える全範囲の均等物によってのみ制限されるものである。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２】
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【図３】
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