(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン交換樹脂からの塩素イオンを含む再処理廃液を再循環する方法であって、以下の工程、
（ｉ）塩素イオンを含む再処理廃液を提供する工程、
（ｉｉ）前記再処理廃液から直接に、又は、その塩素イオン濃度を調節するための単数又は複数の工程後に、それぞれ濃度（ａ），（ｂ），（ｂ’）＞０ｇ／ｌ，（ａ）＞（ｂ）となる塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）を有するフラクションＡ，ＢおよびオプションとしてＢ’を選択する工程、
（ｉｉｉ）塩素イオン濃度（ｃ）＞（ａ）を有するフラクションＣを得るために、前記フラクションＢの塩素イオンを前記フラクションＡに電気透析によって移動させる工程、又は、
（ｉｖ）塩素イオン濃度（ｂ”）＞（ｂ’）を有するフラクションＢ”を得るべく電気透析によって前記フラクションＢの塩素イオンをフラクションＢ’に移動させ、次に、塩素イオン濃度（ｃ）＞（ａ）を有するフラクションＣを得るために、前記フラクションＢ”とＡを混合する工程、
（ｖ）オプションとして、再処理ブラインの溶液を得るべく前記フラクションＣに新たなブラインを添加する工程、を有する方法。
【請求項２】
（ａ）は、（ｂ）又は（ｂ’）の１．３０−１０倍である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
着色加糖溶液の変色のための、イオン交換樹脂から塩素イオンを含む再処理廃液を再循環する方法であって、前記再処理廃液は、着色剤を含む請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記フラクションＡは、４０ｇ／ｌ以上の塩素イオン濃度を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記フラクションＢ、オプションとして前記フラクションＢ’は、６０ｇ／ｌ以下の塩素イオン濃度を有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
電気透析によって前記塩素イオンを移動させる前記工程ｉｉｉ）又はｉｖ）の前に、塩素イオンと着色剤とを含む、前記フラクションＡとオプションとして前記フラクションＢ又は前記フラクションＢとＢ’は、ナノろ過透過物（ＰＡ１）、オプションとしてナノろ過透過物（ＰＢ１）又は（ＰＢ１）と（ＰＢ’１）、そして、フラクションＡのナノろ過残留物（ＲＡ１）、オプションとして、ナノろ過残留物（ＲＢ１）又は（ＲＢ１）と（ＲＢ’１）、とを形成するために、ナノろ過工程を受ける請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
ナノろ過工程を受ける前記フラクションＢは、オプションとして、０ｇ／ｌ以上の塩素イオン濃度を有する前記再処理廃液からの単数又は複数のフラクションの混合物として、前記フラクションＡの前記ナノろ過残留物（ＲＡ１）を含み、オプションとして、０ｇ／ｌ以上の塩素イオン濃度を有する前記再処理廃液からの単数又は複数のフラクションとの混合物として、前記透析ろ過透過物（ＰＡ２）又は（ＰＢ２）の前記塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）よりも高い塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）を有する浸透残留物（ＲＡ３）又は（ＲＢ３）を形成するべく逆浸透工程を受ける請求項６に記載の方法。
【請求項８】
電気透析によって前記塩素イオンを移動させる前記工程ｉｉｉ）又はｉｖ）の前に、前記フラクションＡの前記ナノろ過残留物（ＲＡ１）又は前記フラクションＢの（ＲＢ１）は、透析ろ過透過物（ＰＡ２）又は（ＰＢ２）および透析ろ過残留物（ＲＡ２）又は（ＲＢ２）を形成するための前記ナノろ過工程に使用される前記膜上におけるその通過中に、水溶液、オプションとして塩素イオンを含む、少なくとも１回の洗浄を含む透析ろ過工程を受ける請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記フラクションＢの前記ナノろ過透過物（ＰＢ１）、オプションとしてフラクションＢ’の前記ナノろ過透過物（ＰＢ’１）は、フラクションＢの前記ナノろ過透過物（ＰＢ１）、オプションとして、前記ナノろ過透過物（ＰＢ’１）の前記塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）よりも高い塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）を有する、逆浸透残留物（ＲＢ２）、オプションとして（ＲＢ’２）を作り出すべく逆浸透工程を受ける請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
オプションとして、＞０ｇ／ｌの塩素イオン濃度を有する前記再処理廃液から直接の単数又は複数のフラクションとの混合物としての、前記透析ろ過透過物（ＰＡ２）又は（ＰＢ２）は、オプションとして前記フラクション（単数又は複数）との混合物としての、前記透析ろ過透過物（ＰＡ２）又は（ＰＢ２）の前記塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）以上の塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）を有する浸透残留物（ＲＡ３）又は（ＲＢ３）を作り出すために、逆浸透工程を受ける請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
電気透析によって塩素イオンを移動させる工程ｉｉｉ）の前記フラクションＡおよび前記フラクションＢは、それぞれ、フラクションＡからの前記ナノろ過透過物（ＰＡ１）と、フラクションＢからの前記逆浸透残留物（ＲＢ２）又は（ＲＢ３）、あるいはフラクションＡからの（ＲＡ３）を含む請求項９又は１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記フラクションＡは、フラクションＡの前記ナノろ過透過物（ＰＡ１）を含み、前記フラクションＢとフラクションＢ’のそれぞれは、これらフラクションＢおよびＢ’からの前記ナノろ過透過物（ＰＢ１，ＰＢ’１）、又は、これらフラクションＢおよびＢ’からの前記逆浸透残留物（ＲＢ２，ＲＢ’２）を含む請求項６又は９に記載の方法。
【請求項１３】
前記透析ろ過工程に使用される前記水溶液は、
−フラクションＡの前記ナノろ過残留物（ＲＡ１）の前記塩素イオン濃度よりも低い塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）を有する前記再処理廃液の単数又は複数のフラクション、および／又は
−前記フラクションＢおよび／又はＢ’、を含む請求項８に記載の方法。
【請求項１４】
電気透析によって塩素イオンを移動させる前記工程ｉｉｉ）を受けた前記フラクションＢは、水を回収するために逆浸透工程を受ける請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記工程ｉｉ）の前記フラクションＢおよびＢ’は、塩素イオン濃度（ｆ）（ｇ／ｌ）を有する、前記再処理廃液からの初期フラクションＦの、同じ逆浸透残留物（ＲＦ１）からの二つのフラクションである請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記イオン交換樹脂が、陰イオン樹脂である請求項３に記載の方法。
【請求項１７】
前記着色剤が、ポリフェノールである請求項３に記載の方法。
【請求項１８】
前記フラクションＡは、６０ｇ／ｌ以上の塩素イオン濃度を有する請求項４に記載の方法。
【請求項１９】
前記再処理廃液の単数又は複数のフラクションが、前記フラクションＡのナノろ過残留物（ＲＡ１）の塩素イオン濃度の１／３以下の塩素イオン濃度を有する請求項１３に記載の方法。
【請求項２０】
前記フラクションＢ、オプションとして前記フラクションＢ’は、１０ｇ／ｌ以上の塩素イオン濃度を有する請求項５に記載の方法。
【請求項２１】
フラクションＢからフラクションＡへ塩素イオンを移動させるためにイオン交換樹脂から塩素イオンを含む再処理廃液を再循環させるための電気透析の使用であって、
ここで、前記フラクションＡおよびＢはそれぞれ塩素イオン濃度（ａ）および（ｂ）を有し、（ａ）≧（ｂ）＞０ｇ／ｌであって、前記フラクションＡおよびＢは、直接に、又は、前記再処理廃液の塩素イオン濃度を調節するための単数又は複数の工程の後に、互いに独立的に得られる、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
本発明は、塩素イオンを含む再処理廃液、特に、着色加糖溶液の変色（ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）用の陽イオン交換樹脂のために再処理ブラインを再循環させる方法の技術分野に関する。
【０００２】
好ましくは、前記再処理廃液は、着色加糖溶液の処理から得られる再処理ブラインと着色剤を含む。これら着色剤は、特に、ポリフェノールを含む。
【０００３】
イオン交換樹脂、特に、塩化物タイプの強陰イオン樹脂は、シロップ、即ち、製糖における単数又は複数の糖を含む溶液、の変色に広く使用されている。イオン交換樹脂に対する着色剤の結合機序はさまざまであるが、特に、有機酸性を有するある種の着色剤とイオン交換樹脂からの塩素イオンとの間のイオン交換、更に、樹脂のマトリックス上での疎水性着色剤の吸着を利用する。前記イオン交換樹脂の飽和後、比較的高い濃度の塩、特に、１１〜１３のｐＨで１００ｇ／ｌ、の塩の塩溶液のある量の塩水を浸透させることによってこの樹脂の再処理が行われる。この塩溶液は、再処理ブライン（再処理塩水）とも呼ばれる。
【０００４】
再処理ブラインによるイオン交換樹脂の再処理にはいくつかのメカニズムが関わり、特に、浸透圧衝撃が顕著に発生し、樹脂ビーズの内部の水がこれらビーズから流出し、再処理ブラインを希釈する。又、イオン交換、着色剤の溶解、マトリクス／着色剤疎水性相互作用の減少も観察される。
【０００５】
再処理ブラインに含まれる塩素イオンの内のわずかな部分、即ち、使用される再処理ブラインの約５％から１０％、のみが、イオン交換又は、塩素イオン等量によって着色された加糖溶液と等価の着色剤／有機酸の置き換えによって樹脂と実際に交換される。
【０００６】
従って、前記イオン交換樹脂を含むカラムの出口において、再処理用に使用される塩の塩化物の約９５％が、再処理廃液とも呼ばれる再処理溶出物中に見られる。
【０００７】
これらの溶出物は、最初の再処理ブラインよりも希釈されており、オプションとして着色剤が添加されている。従って、塩素イオンの希釈により、再処理溶出物から即座に使用可能な再処理ブラインを直接回収することは不可能である。
【０００８】
事実、再処理の効率は、好ましくは約１００ｇ／ｌである、再処理ブライン中の塩素イオンの濃度に依存する。
【０００９】
塩が添加され、更に場合によっては着色剤、特にポリフェノールが添加されたこれら再処理廃液は、そのままでは分解することが非常に困難であるため、汚染性が高い。但し、着色剤は、それらが前記塩によって既に分離されている場合は、生物的処理によって分解可能である。
【００１０】
前記塩、即ち、塩素イオンと、前記着色剤であるところのマクロ分子との間のサイズの違いにより、ナノろ過膜を使用してこれらの種両方を分離することは極めて容易である。
【００１１】
その様な方法は１９９８年以降、マルセーユ製糖工場で使用された。この場合、再処理廃液のうち最も濃度の高いフラクションが選択される。このフラクションの塩力価が塩約８０ｇ／ｌであり、溶出物中に含有される塩の約８０−９０％を示す。このフラクションがナノろ過によって処理される。このナノろ過により、着色剤は、塩中において高度に濃縮されたこのフラクションからのナノろ過残留物中において１０〜１５倍濃縮される。塩の大半は、実際にはナノろ過膜を通過し、従って、イオン交換樹脂の次の再処理のためのベースとして使用されることになるナノろ過透過物中に再び見られる。
【００１２】
前記ナノろ過透過物の塩素イオンの濃度は、濃度２５０ｇ／ｌの新たなブラインを添加することによって８０〜１００ｇ／ｌにまで高められ、ｐＨが調節される。
【００１３】
その塩素イオン力価がこのように再調節されたこのナノろ過透過物は、再び、再処理ブラインとして使用することができる。
【００１４】
好適には、この単純な方法により、塩の８０％がリサイクルされる。着色剤を豊富に含む前記ナノろ過残留物のフラクションを、水処理プラントにおいて処理されるべく再処理廃液の希釈されたフラクションと混合する。但し、この方法には、低濃度、特に、８０ｇ／ｌよりも明確に低く、とりわけ約１０〜２０ｇ／ｌの濃度、の塩素イオンを含む再処理廃液の大きなフラクションは失われてしまう、という欠点がある。必要量の約２０％に対応する塩は、再処理ブラインの量と濃度とを調節するべく、前記透過物中に直接濃縮される新たなブラインを添加することによって提供される。
【００１５】
更に、廃液中の排出に関する益々厳しくなる基準、従って、処理される廃液の量を最大限制限する要望が存在する。
【００１６】
いくつかの国、特に、水が希少な国においては、処理される廃液の量を制限し、最大量の水をリサイクルすることが必要とされている。これらの目標を達成するために、ナノろ過によって着色剤を塩から分離するために、再処理廃液のフラクションの全部を回収することから成る方法がよく知られている。
【００１７】
この場合、再処理廃液の塩と着色剤とを含むフラクションが、塩から着色剤を分離するためのナノろ過処理を受けるべく回収される。それによって回収される塩の量は、溶出物中に含まれる塩のほぼ全部に相当するが、それは約５０ｇ／ｌの塩素イオンのものであるために、ナノろ過透過物中のその濃度は更に低くなる。再処理物の量と濃度の調節には、塩濃度を調節するために、回収されたフラクションの水を蒸発させることによる濃縮工程が必要である。この工程は、エアヒータ中で直接行うことができるが、この場合、蒸発された水は失われ、エバポレータを使用することによって、処理済み水として再利用可能な凝縮液の一部を回収することが可能となる。その濃縮法の如何にかかわらず、この処理では、大量を水を蒸発させるために多量のスチームを消費することを前提としているため、エネルギコストが高い。エバポレータが使用される場合は、水蒸気の液化に冷却塔を使用することが必要とされ、したがって、水の回収は完全ではない。従って、放出される水蒸気の液化のために必要な水の消費は生産される凝縮液の約１／３であると推定される。更に、エアゾールの分散はしばしば衛生問題の源であると考えられることから、前記空気ヒータと冷却塔の運転は時にデリケートである。最後に、塩溶液の濃縮によって起こる腐食の懸念からこのエバポレータを建設するために高価な特殊酸類を使用することが必要となる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
発明の課題と要約
本発明は、塩素イオンを含む再処理廃液、特に、オプションとして着色剤を含む再処理ブライン、を再循環する方法であって、最大量の水を回収し、汚染流出物量を制限し、塩素イオン、特に、再処理ブライン中の塩、の回収を最大化し、同時に、前記流出物の異なるリサイクル工程のコストを最小化することを可能にする方法を提案するものである。
【００１９】
本発明は、特に、前記再処理廃液からの希釈されたフラクション中に含まれる塩を経済的に回収することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、上述した諸問題の全部又は一部を解決するものであって、その一態様に依れば、本発明は、イオン交換樹脂からの塩素イオンを含む再処理廃液を再循環する方法であって、以下の工程を有する方法に関する。即ち、
（ｉ）塩素イオンを含む再処理廃液を提供する、
（ｉｉ）前記再処理廃液から直接に、又は、その塩素イオン濃度を調節するための単数又は複数の工程後に、それぞれ濃度（ａ），（ｂ），（ｂ’）＞０ｇ／ｌ，（ａ）＞（ｂ）となる塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）を有するフラクションＡ，ＢおよびオプションとしてＢ’を選択する、
（ｉｉｉ）塩素イオン濃度（ｃ）＞（ａ）を有するフラクションＣを得るために、前記フラクションＢの塩素イオンを前記フラクションＡに電気透析によって移動させる、又は、
（ｉｖ）塩素イオン濃度ｂ”＞ｂ’を有するフラクションＢ”を得るべく電気透析によって前記フラクションＢの塩素イオンをフラクションＢ’に移動させ、次に、塩素イオン濃度（ｃ）＞（ａ）を有するフラクションＣを得るために、前記フラクションＢ”とＡを混合する、
（ｖ）オプションとして、再処理ブラインの溶液を得るべく前記フラクションＣに新たなブラインを添加する。
【００２１】
電気透析によってフラクションＢからフラクションＡへ、又はフラクションＢからフラクションＢ’へ塩素イオンを移動させる工程は、電気透析器にこれらのフラクションを供給する工程を含み、前記電気透析器は、それぞれ、前記フラクションＢを希釈するためのイオン交換膜と、前記フラクションＡ又は前記フラクションＢ’の塩素イオンを濃縮するためのイオン交換膜とを有する。
【００２２】
前記電気透析は、電気化学的方法である。電気透析器は複数のコンパートメントを有し、各コンパートメントには、本発明により、所定のフラクションが供給される。例えば、第１組のコンパートメントには、フラクションＡ又はＢが供給され、第２組のコンパートメントには、フラクションＢ又はＢ’が供給され、これら第１組と第２組とは交互に設けられる。各コンパートメントは、イオン交換膜によって隣接するコンパートメント（単数又は複数）から分離されている。好ましくは、これらの膜は、陰イオン膜と陽イオン膜とが交互に配置されるように配設される。電界の作用により、前記陰イオン膜は陰イオンのみを透過し、前記陽イオン膜は陽イオンのみを透過する。陽イオンは電流の方向に移動し、陰イオンは電流と反対の方向に移動する。
【００２３】
この現象によって、前記電気透析器中において、希釈コンパートメント、即ち、塩素イオン濃度が減少するコンパートメントと、濃縮コンパートメント、即ち、塩素イオン濃度が増大するコンパートメント、とを交互に配置することが可能となる。
【００２４】
本発明の範囲内において、塩素イオンを含む廃液を再処理するとは、イオン、陰イオン、陽イオン、又は吸着性交換樹脂の再処理の終わりに得られる塩素イオンを含む水流のことを意味する。
【００２５】
本発明の意味において、再生ブラインとは、イオン、陰イオン、陽イオン、又は吸着性交換樹脂の再処理を再処理するために使用される、塩素イオン、特に塩化ナトリウムを含む塩の水溶液、を意味する。
【００２６】
前記フラクションＡ，ＢおよびオプションとしてのＢ’は、互いに独立的に、前記再処理廃液から直接に生じるか、もしくは生じない。
【００２７】
本発明の意味において、フラクションの塩素イオン濃度を調節する工程とは、好ましくは、水蒸発、逆浸透、電気透析又は、追加のろ過、特に、透析透過から選択される任意の工程を意味する。
【００２８】
特に、着色加糖溶液を変色するためのイオン交換樹脂からの再処理廃液に関して、前記再処理廃液は、前記再処理ブラインの第１リンスと、その後の通過後、そして前記イオン交換樹脂上における最終リンス後に得られる廃液である。上述したように、又は、本文に添付の図１を参照して、前記再処理廃液は、第１段階において、所与の量の水（フラクション１）を有し、次に、所与の量の着色塩水（フラクション２）、特に、約１０ｇ／ｌの塩成分を含むものを有し、その後、所与の量の着色ブライン水（フラクション３）、特に、約８０ｇ／ｌの塩素イオンを含むものを有し、その後、塩水の量（フラクション４）、特に、約１０ｇ／の塩素イオンを含むものを有し、最後に、所定量の水（フラクション５）を有する。
【００２９】
本発明の範囲において、塩素イオンの濃度はリットルあたりのグラム数（ｇ／ｌ）で与えられる。
【００３０】
前記フラクションＢ又はＢ’は、好ましくは、フラクション１−５から選択される、混合物における前記再処理廃液由来の単数又は複数のフラクションから構成することができる。
【００３１】
好ましくは、前記新たなブラインは、約１００ｇ／ｌの塩素イオン濃度を有する。新たなブラインは、好ましくは、飽和に近い２００−３００ｇ／の塩素イオンを有する溶液からの希釈によって作られる。好適には、塩を含むフラクションを蒸発によって濃縮する、従って、多量要素、即ち水を相変換によって除去する従来技術と異なり、電気透析において消費されるエネルギは、微量要素、本発明の場合は、塩素イオン、の移動（ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ）に比例する（なぜなら低い濃度のフラクションからそれと同じ又はより高い濃度のフラクションへと移動するから）。
【００３２】
予め塩素イオンが含まれているフラクションに塩素イオンをエンリッチするために電気透析を使用するほうが、蒸発による前記濃縮方法よりも経済的で簡単である。電気透析において、電気エネルギの消費は移動されるイオンの量に比例し、我々のテスト条件下では、この消費は、移動した塩１キロ当たり１ｋＷｈ未満であった。ブラインを２０ｇ／ｌから１００ｇ／ｌへと濃縮する場合、三重効用蒸発器の蒸気消費は、水１キロ当たり約０．２５ｋＷｈであり、エネルギ消費はリサイクルされる塩キロ当たり１１ｋＷｈに対応する。
【００３３】
好ましくは、電気透析による塩素イオンの一つのフラクションから別のフラクションへの移動は、低濃度のフラクションから、最高濃度のフラクションへ、又は、初期において実質的に同じ濃度の二つのフラクション間であって、一方の塩素イオンが枯渇し、他方の塩素イオン濃度が増大するもの、の間で行われる。本発明の課題が可能な限り多くの塩素イオンを含む溶液を回収することにあるとすれば、あるフラクションを希釈して、その後にそれを再び濃縮することにはほとんど経済的な利益はない。
【００３４】
好ましくは、フラクションＢ’の塩素イオン濃度（ｂ’）は、フラクションＢの塩素イオン濃度（ｂ）以上である。好適には、前記濃度（ｂ’）は、濃度（ｂ）の約１−２倍である。
【００３５】
一実施例において、フラクションＡの塩素イオン濃度（ａ）は、前記塩素イオン濃度（ｂ）又は（ｂ’）の、約１．３０−１０倍、好ましくは、約１．３０−８倍である。
【００３６】
好ましくは、前記溶出物又は再処理廃液の濃度ピークに対応する前記フラクションＡは、７０〜８５ｇ／ｌの濃度を有する。この濃度ピークの前および／又は後のフラクションを表すフラクションＢは、前記異なるフラクションに対して適用される限界により、１０〜２５ｇ／ｌの濃度を有する。
【００３７】
別の構成において、再処理廃液を再循環させる方法は、前記別実施例のずれかによる、着色加糖溶液の変色のために、イオン交換樹脂、好ましくは陰イオン交換樹脂、からの塩素イオンを含む。好適には、前記再処理廃液は、着色剤、特に、ポリフェノール、を含む。
【００３８】
別構成において、前記フラクションＡは、４０ｇ／ｌ以上、好ましくは、６０ｇ／ｌ以上の塩素イオン濃度を有する。
【００３９】
好ましくは、前記フラクションＡは、７０ｇ／ｌ以上、更に好ましくは、８０ｇ／ｌ以上の塩素イオン濃度を有する。
【００４０】
別構成において、前記フラクションＢ、オプションとして前記フラクションＢ’は、６０ｇ／ｌ以下、好ましくは、１０ｇ／ｌ以上、更に好ましくは、３０ｇ／ｌ以上、より好ましくは、５０ｇ／ｌ以上、の塩素イオン濃度を有する。
【００４１】
別構成において、電気透析によって塩素イオンを移動させる工程ｉｉｉ）又はｉｖ）の前において、前記フラクションＡそしてオプションとして前記フラクションＢ又は前記フラクションＢおよびＢ’は、塩素イオンと着色剤を含み、ナノろ過透過物（ＰＡ１）、オプションとして、（ＰＢ１）又は（ＰＢ１）と（ＰＢ’１）および前記フラクションＡのナノろ過残留物（ＲＡ１）、オプションとしてナノろ過残留物（ＲＢ１）又は（ＲＢ１）と（ＲＢ’１）、を形成するためのナノろ過工程を受ける。
【００４２】
好ましくは、この工程は、あまり着色されていない、又は、着色剤の無い、塩素イオン濃度（ａ），（ｂ）又は（ｂ’）を有するナノろ過透過物を形成することを目的とする。
【００４３】
好ましくは、前記ナノろ過残留物は、更に、それが由来する前記フラクションの初期塩素イオン濃度（ａ），（ｂ）又は（ｂ’）、を保持するが、着色剤が添加されている。
【００４４】
前記ナノろ過残留物は、前記工場の廃液に送られるか、もしくは、既にそれが透析ろ過を受けている場合には、それは製糖工場の糖蜜と混合することも可能である。
【００４５】
ナノろ過によるこれらの廃液の処理は、文献に既に広く記載されており、溶出物の１０．５未満へのｐＨ調節の代わりの、ＧＥ（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）のタイプＤＬや、ｐＨ調節無しでの、Ｎａｄｉｒ社のＰＥＳ１０タイプ等の複数のタイプのナノろ過膜が良好な結果をもたらす。
【００４６】
運転圧力は通常約２０ｂａｒに維持され、運転温度は使用される膜に依存し、通常５０℃未満に維持されるが、あるいくつかの膜は、例えば６０℃、または８０℃といった、より高い温度に耐え得る。
【００４７】
副次的な別構成において、ナノろ過膜工程を受ける前記フラクションＢは、オプションとしては、０ｇ／ｌ以上、好ましくは、３０ｇ／ｌ未満、更に好ましくは１５ｇ／ｌ未満の塩素イオン濃度を有する前記再処理廃液からの単数又は複数のフラクションとの混合物として、前記フラクションＡのナノろ過残留物（ＲＡ１）を含む。
【００４８】
好ましくは、前記フラクション（単数又は複数）は、上述したフラクション１−５から選択される。
【００４９】
別構成において、工程ｉｉｉ）又はｉｖ）の前に、フラクションＡ又はフラクションＢの前記ナノろ過残留物（ＲＡ１）又は（ＲＢ１）は、透析ろ過透過物（ＰＡ２）又は（ＰＢ２）および透析ろ過残留物（ＲＡ２）又は（ＲＢ２）を形成するために前記ナノろ過工程に使用される前記膜上でのその通過中に、オプションとして塩素イオンを含む、水溶液での少なくとも一回の洗浄を含む透析ろ過工程を受ける。
【００５０】
好適には、前記ナノろ過残留物の塩素イオンの一部は、本発明によりフラクションＢ又はＢ’を生成するために利用可能な前記透析ろ過透過物（ＰＡ２）を介して回収される。
【００５１】
前記透析ろ過透過物（ＰＡ２）の塩素イオン濃度は、前記ナノろ過残留物（ＲＡ１）の塩素イオン濃度の２−１０分の一、好ましくは、２〜８分の一、である。
【００５２】
前記透析ろ過工程は、好ましくは、前記ナノろ過装置上又は、前記ナノろ過残留物（ＲＡ２）の塩分含有ができる限り少なくなるように前記塩素イオンから前記着色剤を分離することが可能な単数又は複数のろ過膜を有する装置、上で行われる。
【００５３】
別構成において、前記フラクションＢのナノろ過透過物（ＰＢ１）のナノろ過透過物（ＰＢ１）、オプションとして、前記フラクションＢ’のナノろ過透過物（ＰＢ’１）は、前記フラクションＢ、オプションとして、前記ナノろ過透過物（ＰＢ’１）の前記塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）以上の塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）を有する、逆浸透残留物（ＲＢ２）、オプションとして（ＲＢ’２）を作り出すべく逆浸透工程を受ける。
【００５４】
好適には、前記逆浸透工程は、前記フラクション（ＰＢ１）そしてオプションとして前記フラクション（ＰＢ’１）を塩素イオンを濃縮し、水を回収することを可能にする。
【００５５】
逆浸透は、圧力勾配の作用下における半選択性膜を介する置換による液相分離方法である。半選択性膜は、それが分離する二つの媒体間におけるある種の物質の移動を許容する膜である。逆浸透装置は、更に、モジュールとも呼ばれる支持体と、逆浸透のための少なくとも１つの高圧（２０〜８０ｂａｒ）ポンプと、両液を所望の温度に維持するための熱交換器とを有する。本発明による前記逆浸透工程は、連続的に行ってもよいしバッチ式に行うことも可能である。前記逆浸透膜は、最も一般的には、セルロースアセテート又は合成ポリマー（ポリアミド、ポリスルホン）中で作られる。
【００５６】
それらは、一般的には、螺旋状のモジュールとして構成されるが、ポリマーを紡ぐことによって得られる平面、筒状又は中空ファイバとして構成することも可能である。
【００５７】
好ましくは、この工程のために、処理される前記フラクションのｐＨと温度とを、保持される膜の使用の範囲に対応するべく調節する必要がある。例えば、もしもＧＥ（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）のＡＤタイプの螺旋膜のモジュールが使用されるならば、２〜９のｐＨと５５℃未満の温度となる。ある種の浸透膜は、より制約の少ない使用範囲を有するかもしれない。
【００５８】
一実施例において、オプションとして、０ｇ／ｌ以上の塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）を有する前記再処理廃液からの単数又は複数のフラクションとの混合物としての、前記透析ろ過透過物（ＰＡ２）又は（ＰＢ２）は、オプションとして、０ｇ／ｌ以上の塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）を有する前記再処理廃液からの単数又は複数のフラクションとの混合物としての、前記透析ろ過透過物（ＰＡ２）又は（ＰＢ２）の前記塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）以上の塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）を有する浸透残留物（ＲＡ３）または（ＲＢ３）を作り出すために逆浸透工程を受ける。
【００５９】
好ましくは、前記フラクション（単数又は複数）は、３０ｇ／ｌ未満、より好ましくは１５ｇ／ｌ未満、の塩素イオン濃度を有する。
【００６０】
好ましくは、前記フラクション（単数又は複数）は、上述したフラクション１−５から選択される。
【００６１】
この逆浸透工程によって更に、水の回収が可能となる。
【００６２】
別構成において、それぞれ電気透析によって塩素イオンを移動させるための工程ｉｉｉ）における前記フラクションＡおよび前記フラクションＢは、フラクションＡからのナノろ過透過物（ＰＡ１）と、フラクションＢからの逆浸透残留物（ＲＢ３）又は（ＲＢ２）あるいはフラクションＡからの（ＲＡ３）を含む。
【００６３】
別構成において、前記フラクションＡは、フラクションＡのナノろ過透過物（ＰＡ１）を含み、フラクションＢおよびフラクションＢ’は、それぞれ、フラクションＢおよびフラクションＢ’からの前記ナノろ過透過物（ＰＢ１，ＰＢ’１）、又はフラクションＢおよびＢ’からの逆浸透残留物（ＲＢ２，ＲＢ’２）のいずれかを含む。
【００６４】
別構成において、前記透析ろ過工程に使用される前記水溶液は、以下を含む、
【００６５】
−フラクションＡの前記ナノろ過残留物（ＲＡ１）の前記塩素イオン濃度の３００％、未満、好ましくは、少なくとも３００％、の塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）を有する前記再処理廃液の単数又は複数のフラクション、および／又は
−前記フラクションＢおよび／又はＢ’。
【００６６】
前記ナノろ過残留物から前記着色剤を除去するために使用される前記水は、好ましくは、前記再処理廃液からリサイクルされる。
【００６７】
別構成において、電気透析によって塩素イオンを移動させるための前記工程ｉｉｉ）を受けた前記フラクションＢは、次に、フラクションＤに対応して、前記再処理廃液から水を回収し、その塩素イオン濃度を高め、その後、オプションとして、それを前記電気透析工程に戻すために逆浸透工程を受ける。
【００６８】
一実施例において、工程ｉｉ）における前記フラクションＢおよびＢ’は、塩素イオンの濃度（ｆ）（ｇ／ｌ）の、前記再処理廃液由来の初期フラクションＦの同じ逆浸透残留物（ＲＦ１）からの二つのフラクションである。
【００６９】
第２の態様による本発明の課題は、フラクションＢからフラクションＡへ塩素イオンを移動させるためにイオン交換樹脂から塩素イオンを含む再処理廃液を再循環させるための電気透析の使用であって、ここで、前記フラクションＡおよびＢはそれぞれ塩素イオン濃度（ａ）および（ｂ）を有し、（ａ）≧（ｂ）＞０ｇ／ｌであって、前記フラクションＡおよびＢは、互いに独立的に、直接に、又は、前記再処理廃液の塩素イオン濃度を調節するための単数又は複数の工程の後に得られる。
【００７０】
以下非限定的に記載され、下記の図面によって図示される、６つの実施例の説明を読むことによって本発明はより良く理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】図１は、溶出物又は再処理廃液の異なるフラクションの塩濃度（ｇ／ｌ）を概略図示している。
【図２】図２は、本発明による第１の方法の異なる工程を概略図示している。
【図３】図３は、本発明による第２の方法の異なる工程を概略図示している。
【図４】図４は、本発明による第３の方法の異なる工程を概略図示している。
【図５】図５は、本発明による第４の方法の異なる工程を概略図示している。
【図６】図６は、本発明による第５の方法の異なる工程を概略図示している。
【図７】図７は、本発明による第６の方法の異なる工程を概略図示している。
【発明を実施するための形態】
【００７２】
発明の詳細な説明
図１は、再処理時のカラムから出た直後の溶出プロファイルを図示している。溶出物又はフラクションの塩の約８０％から９０％が、再処理に必要な量に対応する量中に見られるが、その塩価は約８０ｇ／ｌであり、これはフラクションＮｏ．３に対応する。前記溶出物の塩の１０〜２０％が、このピークの前後の希釈フラクション中に見られる、これはフラクションＮｏ．２とＮｏ．４に対応する。
【００７３】
本発明による６種類の方法例は、Ｒｏｈｍ＆ＨａａｓのＦＰＡ９０タイプの陰イオン樹脂３０Ｌを含むカラムの通過時に、８００ｉｃｕｍｓａから９０ｉｃｕｍｓａへ変色された６０ｂｒｉｘの黒砂糖の溶液の変色後に使用される再処理廃液に対して使用される。作業温度は８０℃であり、スループットは６０リットル／時間である。着色剤で飽和した前記樹脂は、ソーダを添加することによってそのｐＨが１３に調節された塩溶液を１００ｇ／ｌで通過させることによって高温条件下（８０℃）で再処理された。前記変色カラムを再処理するために、下記の処理を行う。
【００７４】
−５４リットルの再処理、即ち、１．８ＢＶ
−６０リットルの置換、即ち２ＢＶ
−３０リットルの最終濯ぎ、即ち１ＢＶ
前記値ＢＶは、再処理される樹脂の量に対応する。
【００７５】
図２に図示されている第１の方法例１は、塩素イオンを含む前記再処理廃液からのフラクションＡ及びＢの直接の選択を含む。これらのフラクションＡおよびＢは、そのそれぞれの塩素イオン濃度（ａ）および（ｂ）が約８０ｇ／ｌと１０ｇ／ｌである。
【００７６】
この具体例において、前記フラクションＡは、図１に図示の再処理廃液の溶出プロファイルにおいてフラクションＮｏ．３に対応する。それが対応するフラクションＢは、図１に図示の溶出プロファイルの、フラクションＮｏ．２および／又はフラクションＮｏ．４に対応する。
【００７７】
前記フラクションＡおよびＢは、それぞれナノ透過物ＰＡ１とＰＢ１およびナノ残留物ＲＡ１とＲＢ１を形成するべくナノろ過を受ける。
【００７８】
処理されるフラクション（単数又は複数）を１０．５未満のｐＨ値に調節して、ＧＥ（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）のタイプＤＫ又はＤＬの螺旋状膜でのナノろ過によって良好な結果が得られている。ＮａｄｉｒのＰＥＳ１０タイプの膜も使用可能である。後者は、ｐＨと温度とに対してより耐性が高く、それらはそのフラクションを回復するためにｐＨ１１．５〜１３．５、約６０℃の温度で運転することを可能にする。
【００７９】
次に、フラクションＢのナノろ過透過物ＰＢ１は、逆浸透残留物ＲＢ２を形成するとともに再処理廃液から水を回収するために、この透過物の塩素イオンを濃縮するために逆浸透工程を受ける。
【００８０】
フラクションＡのナノろ過透過物ＰＡ１と、フラクションＢのナノろ過透過物の逆浸透残留物ＲＢ２とは電気透析工程を受け、それによって残留物ＲＢ２の塩素イオンは前記透過物ＰＡ１へと移動して後者を濃縮してＰＡ１の塩素イオン濃度よりも高い塩素イオン濃度（ｃ）を有するフラクションＣを得る。この具体例において、前記フラクションＣは約９０−１００ｇ／ｌの塩素イオン濃度を有する。
【００８１】
電気透析から得られる希釈された塩素イオンのフラクションＤは、再処理廃液から水を回収するべく逆浸透工程を受ける。前記残留物ＲＤは、その後、前記初期フラクションＢと混合してもよいし、あるいは、更に、電気透析工程中に前記残留物ＲＢ２と混合してもよい。
【００８２】
オプションとして、前記フラクションＤは、前記フラクションＢのナノろ過透過物、即ちＰＢ１との混合物として前記逆浸透工程に再循環することができる。
【００８３】
以下、図３を参照して第２の方法例２について詳細に説明する。前記カラムの出口において、廃液はそれらの導電性に応じて仕分けされ、濃度を高めるために塩ピークの収集を減少させた。フラクションＮｏ．２は、２５リットルであり、僅かに着色され、かつ、２５ｇ／ｌ濃度の塩、即ち、６２５ｇの塩、の塩度を有する。フラクションＡに対応するフラクションＮｏ．３は、４８リットルであり、前記色と前記導電性ピークとに対応する。フラクションＮｏ．３は７９．４ｇ／ｌの塩の濃度、即ち、３，８１１ｇの塩、を有する。
【００８４】
ここでいっしょに収集されたフラクションＮｏ．１，４および５は、７１リットルであり、弱い色と、低い導電性と、９．８ｇ／ｌの塩の濃度、即ち、６９６ｇの塩、を有する。
【００８５】
再処理に使用された５，４００ｇの塩の内、５，１３２ｇ、即ち、塩の９５％、が前記フラクションＮｏ．２および３の混合物中の８２％と、前記フラクションＮｏ．１，４および５中の１３％を含む、前記溶出物中に回収される。フラクションＮｏ．３のナノろ過の最後に得られる透過物ＰＡ１は、約７９．５ｇ／ｌの塩の濃度を有する。
【００８６】
フラクションＮｏ．２は着色されているがその塩度はあまり高くない。フラクションＮｏ．２は、フラクションＮｏ．３のナノろ過の残留物ＲＡ１との混合物中で、フラクションＮｏ．３のナノろ過後のナノろ過によって処理される。それによって３９．３ｇ／ｌの透過物ＰＢ１が回収される。フラクションＮｏ．２と残留物ＲＡ１との混合物は、本発明によるフラクションＢに対応する。
【００８７】
これによって得られた最終残留物ＲＢ１を、３ｇ／ｌの脱塩残留物ＲＢ２と、１０ｇ／ｌの透過物ＰＢ２とを得るべく透析によって水で徐々に洗浄する。
【００８８】
フラクションＥに対応するフラクション１，４および５を、前記透過物ＰＢ２と混合する。１５−１６ｇ／ｌの塩のこの混合物を次に、約４９ｇ／ｌの残留物ＲＢ３と、処理済み水として再循環可能な、０．５ｇ／ｌ未満の低塩含有率の透過物ＰＢ３とを作るべく逆浸透によって３．３倍濃縮する。好ましくは、前記塩の９９％が透過物ＰＢ２中に回収される。次に、一方においては前記浸透残留物ＲＢ３と、他方においては前記透過物ＰＡ１とが、電気透析で処理される。加えられる電流の作用により、前記残留物ＲＢ３はミネラル除去されるのに対して、前記ナノろ過透過物ＰＡ１は、エンリッチフラクションＣを形成するべく塩がエンリッチ（豊富に）される。使用された電気透析制御装置は、５０の電気透析セルを備えるＥｕｒｏｄｉａのＥＵＲ６タイプのものであった。各セルは、ＡＭＸタイプの陰イオン膜と、Ａｓｔｏｎ−ｃｏｒｐのＮｅｏｓｅｐｔａブランドのＣＭＸタイプの陽イオン膜とから成る。前記制御装置は、特に、前記膜、ＤＣ電流発生装置、ブライン回路、および透過物回路を含む電気透析スタックから成る。
【００８９】
ループで１，０００ｌ／ｈの連続的再循環を両製品、前記浸透残留物ＲＢ３および透過物ＰＡ１のそれぞれに対して維持し、温度は好ましくは約２５℃に維持される。次に、前記電気透析スタックの端子にＤＣ電圧を加える。電流の作用によって、塩が徐々に残留物ＲＢ３コンパートメントから透過物ＰＡ１回路へと移動する。この具体例において、４６ボルトの一定電圧を加えることによって、強度は安定維持されるが、前記残留物ＲＢ３の導電性が７６ｍＳ／ｃｍから５．４ｍＳ／ｃｍへ減少するにつれて、それは３３アンペアから２０アンペアへと規則的に減少する。同時に、前記透過物ＰＡ１の導電性は、２４分間で、１１３ｍＳ／ｃｍから１４９ｍＳ／ｃｍへと増大する。テストの最後において、両回路は空になり、分析されて、下記の表１に記載されているような材料バランスが得られる。
【００９０】
【表１】
0006392853.tif 000002
【００９１】
この具体例において、平均強度は３１アンペアである。２４分間で、１．２ｋｇの塩と４．６リットルの水とが一方の回路から他方の回路に移動し、ここで、電流密度は５４８アンペア／ｍ２、１８．３ｅｑｕｉｖ．／ｈ／ｍ２、即ち、９０％のファラデー収量、に対応する塩の移動流、である。循環ポンプの消費を考慮に入れると、前記作業の電気消費量は移動した塩ｋｇ当たり０．５４ｋＷｈとなる。これによって、前記フラクションＣを得るべく、前記ナノろ過透過物ＰＡ１の最終濃度を、ＮａＣｌ７９．５から１１３ｇ／ｌへと増加させることが可能であった。この構成において、比較的濃度の低いフラクションＲＢ３の塩の９１％が最も濃度の高いフラクションＰＡ１へと移動する。塩の移動と同時に、移動する塩ｋｇ当たり３．８Ｌに対応する水の移動も観察される。
【００９２】
適用される装置運転のそれぞれのシェア係数を使用することによって、材料バランスを構築し、この方法によって提供される利点を評価することが可能となる。この例において、前記溶出物中を塩化物を測定すると、再処理時に与えられる塩の９５％、即ち、使用される１８０ｇ／ｌに対する１７１ｇ／ｌの樹脂に等価、が１４４Ｌの収集される溶出物中に再び見られる。
【００９３】
前記ナノろ過において、塩の７８％が、再び前記透過物ＰＡ１中に見られ、前記透過物ＰＢ１と透析ろ過透過物ＰＢ２中には２１．５％、０．５％未満が最終残留物Ｄ中に残る。
【００９４】
前記逆浸透において、前記透過物ＰＢ３中の塩の損失はこの段階で処理される塩の１％である。
【００９５】
電気透析に使用される浸透残留物ＲＢ３に含まれる塩の９０％以上が濃縮フラクションＰＡ１へ移動するが、この残留物からの前記一部ミネラル除去されたフラクションＤが、浸透残留物ＲＢ３の約１０％、即ち、収集される全部の塩の約２．７％、の塩の損失の主要源である。この塩は、この残留物Ｄを逆浸透装置に再循環することによって回収可能である。
【００９６】
これにより、溶出物中に得られた塩の９６％以上が、ナノろ過と、逆浸透処理と電気透析との組み合わせによって回収可能である。
【００９７】
以後、図４を参照して本発明による第３の方法例について詳述するが、この方法は、フラクションＢに対するナノろ過工程を有さず、更に、透過物ＰＢ１とフラクションＤに対して行われる逆浸透工程も有さない点において、第１の方法例と異なる。
【００９８】
この第３の方法例において、カラムの出口において、溶出物は、それらの塩含有量に依存する導電性に応じて仕分けされ、これによって、図１に図示されているもののような溶出プロファイルを確立することが可能となる。
【００９９】
フラクション１、１２リットルは、そのまま再使用可能な質を有する。
フラクション２、１０リットルは、僅かに着色され、塩を含有する。
フラクション３、５０リットルは、前記色および導電性ピークに対応する。
フラクション４、２０リットルは、弱い色と低い導電性である。
フラクション５、２０リットルは、僅かに塩を含有する廃液である。
【０１００】
本発明のフラクションＡに対応するフラクションＮｏ．３は、従って、ＨＣｌを添加することによってｐＨ１０へと調節され、その後、透過物ＰＡ１と残留物ＲＡ１とをＦＣＶ１０．５で得るために、ＧＥのタイプＤＬの膜の螺旋状の２．５”エレメントを備える制御装置を使用してナノろ過によって処理される。ナノろ過透過物ＰＡ１は７９．５ｇ／ｌに等しい塩含有量を有する。約２０ｇ／ｌの塩濃度を有する本発明によるフラクションＢを形成するべく前記フラクション２と４を混合する。次に、一方においてフラクション２と４、他方においてはナノろ過透過物ＰＡ１を、電気透析で処理する。加えられる電流の作用により、前記フラクションＢはミネラル除去されるのに対して、前記ナノろ過透過物ＰＡ１は塩がエンリッチされる。使用された電気透析制御装置は、５０の電気透析セルを備えるＥｕｒｏｄｉａのＥＵＲ６タイプのものであった。各セルは、ＡＭＸタイプの陰イオン膜と、Ａｓｔｏｎ−ｃｏｒｐのＮｅｏｓｅｐｔａブランドのＣＭＸタイプの陽イオン膜とから成る。前記制御装置は、特に、前記膜、ＤＣ電流発生装置、フラクションＢのための回路、透過物ＰＡ１のための回路を含む電気透析スタックから成る。
【０１０１】
ループで１，０００ｌ／ｈの連続的再循環を両製品、前記フラクションＢおよび前記透過物のそれぞれに対して維持し、温度は好ましくは約２２℃に維持される。次に、前記電気透析スタックの端子にＤＣ電圧を加える。電流の作用によって、塩が徐々にフラクションＢのコンパートメントから透過物ＰＡ１の回路へと移動する。この具体例において、４６ボルトの一定電圧を加えることによって、前記フラクションＢの導電性が３３ｍＳ／ｃｍから１．２ｍＳ／ｃへと減少するにつれて強度は２３アンペアから４．３アンペアへと規則的に減少する。同時に、前記透過物ＰＡ１の導電性は、２２分間で、１０４ｍＳ／ｃｍから１２４ｍＳ／ｃｍへと増大する。テストの最後において、両回路は空になり、分析すると下記の表２に記載されているような材料バランスが得られる。
【０１０２】
【表２】
0006392853.tif 000003
【０１０３】
この具体例において、平均強度は１６．３アンペアである。２２分間で、５５６ｇの塩と２．４リットルの水とが一方の回路から他方の回路に移動する。２９０アンペア／ｍ２の電流密度で、９．３ｅｑｕｉｖ．／ｈ／ｍ２に対応する塩移動流、即ち、８５％のファラデー収量が観察される。循環ポンプの消費を考慮に入れると、前記作業の電気消費量は移動した塩ｋｇ当たり０．６２ｋＷｈとなる。これによって、前記フラクションＣに対応するナノろ過透過物ＰＡ１の最終濃度を、ＮａＣｌ７２．３ｇ／ｌから８９ｇ／ｌへと増加させることが可能であった。このテストは、電気透析に使用されるフラクションの塩の９９％が、最終透過物Ｃにおいて、９０ｇ／ｌに近い濃度で回収されること、そして、これを新たな濃縮ブラインを添加することによるその濃度調節の代わりに、樹脂の再生のために再循環することが可能である、ということを示している。
【０１０４】
図５に図示される本発明による第４の方法例４は、塩素イオンを含む再処理廃液、特に、着色加糖溶液の変色のためのイオン交換樹脂からの再処理廃液、からフラクションＡを選択する第１の工程を有する。
【０１０５】
具体的には、このフラクションＡは、図１に図示される前記再処理廃液の溶出プロファイル上のフラクション３に対応する。この具体例において、フラクションＡは約８０ｇ／ｌの塩素イオン濃度を有する。
【０１０６】
フラクションＡは、ナノろ過透過物ＰＡ１とナノろ過残留物ＲＡ１とを形成するためにナノろ過工程を受け、ＰＡ１とＲＡ１とは、共に、８０ｇ／ｌの塩素イオン濃度を有するが、透過物ＰＡ１はもはや着色されていないか、又は、着色剤を含まない。
【０１０７】
次に前記フラクションＡの前記ナノろ過残留物ＲＡ１は、透析ろ過工程を受け、この間に、前記残留物ＲＡ１は、オプションとして塩素イオンを含む水で洗浄される。この透析ろ過工程に使用される前記水は、前記フラクションＡのナノろ過残留物ＲＡ１の塩素イオン濃度の、３００％、未満、好ましくは、少なくとも３００％、の塩素イオン濃度（ｇ／ｌ）を有する再処理廃液の単数又は複数のフラクションを含むことができる。
【０１０８】
前記透析ろ過透過物ＰＡ２は、好ましくは、変色されているか、もしくは、着色剤を含まない。それに対して前記透析ろ過残留物ＲＡ２は、着色されている。前記透析ろ過透過物ＰＡ２と透析ろ過残留物ＲＡ２とは、この具体例では、約１０ｇ／ｌの塩素イオン濃度を有する。
【０１０９】
次に、前記透析ろ過透過物ＰＡ２は、その塩素イオン濃度を高めるべく逆浸透処理工程を受け、この具体例では、約４５ｇ／ｌの含有量を有する。前記透析ろ過透過物ＰＡ２の逆浸透残留物は、参照符号ＲＡ３で示されている。この逆浸透工程は、更に、前記再処理廃液から水を発生させることも可能にする。
【０１１０】
尚、前記透析ろ過工程は、好ましくは、前記ナノろ過装置上で行われ、従って、同じナノろ過膜上で行われることに注意すべきである。
【０１１１】
電気透析によって塩素イオンを移動するための前記工程が、本発明による前記フラクションＢを形成する前記逆浸透残留物ＲＡ３と、前記フラクションＡのナノろ過透過物ＰＡ１との間で行われる。
【０１１２】
これにより、前記電気透析工程は、前記フラクションＰＡ１の塩素イオン濃度よりも高い塩素イオン濃度（ｃ）を有するフラクションＣを形成するべく、比較的低い濃度のフラクションＲＡ３の塩素イオンを最も高い塩素イオン濃度の前記フラクションＰＡ１へと移動させることを可能にする。
【０１１３】
前記電気透析工程から得られるフラクションＤは、塩素イオン希釈され、前記透析ろ過工程用の洗浄水において再循環することができる。
【０１１４】
図６に図示されている本発明による第５の方法例は、塩素イオンを含む再処理廃液、特に、着色加糖溶液の変色のために使用されるイオン交換樹脂からの再処理廃液、から直接のフラクションＡの選択を含む。
【０１１５】
この具体例において、このフラクションは、図１に図示される前記再処理廃液の溶出プロファイル上の、糖のミネラル除去の分野における再処理廃液のフラクション３に対応し、従って、約８０ｇ／ｌの塩素イオン濃度を有する。
【０１１６】
この方法は、更に、図１に図示される溶出プロファイル上の、グローバルフラクションＥに対応するものとして引用されるフラクション２および／又は４の選択も含む。
【０１１７】
このフラクションＥの塩素イオン濃度は、この具体例においては、３０ｇ／ｌ未満、好ましくは、約１０ｇ／ｌの塩素イオン、である。
【０１１８】
前記フラクションＡは、ナノろ過透過物ＰＡ１とナノろ過残留物ＲＡ１とを形成するためにナノろ過工程を受ける。
【０１１９】
このナノろ過工程は、上述した図２および図３に図示の第１および第２の方法例（１，２）に関して記載したものと同じ技術的作用、特に、前記透過物ＰＡ１からの着色剤の除去の能力、を有する。
【０１２０】
前記ナノろ過残留物ＲＡ１は、透析ろ過工程、好ましくは、前記ナノろ過装置上における、後続の工程によって前記再処理廃液のリサイクルされた塩素イオンをオプションとして含む、洗浄水、による、透析ろ過工程を受ける。
【０１２１】
これにより、前記透析ろ過透過物ＰＡ２は、前記ナノろ過残留物ＲＡ１と比較して少なくとも４倍、好ましくは、前記残留物ＲＡ１の塩素イオン濃度での前記残留物と比較して、この例では少なくとも８倍希釈される。     
【０１２２】
好ましくは、これによって得られる透析ろ過透過物は約１０ｇ／ｌの塩素イオン濃度を有し、変色している。
【０１２３】
オプションとして上述したフラクションＥに添加される、前記透析ろ過透過物ＰＡ２は、それらの塩素イオン濃度を高め、前記再処理廃液からの水を回収するために逆浸透処理を受ける。
【０１２４】
これによって得られる逆浸透残留物ＲＡ３は、この具体例においては約５０ｇ／ｌの濃度を有する。
【０１２５】
従って、前記逆浸透残留物ＲＡ３は、本発明によるフラクションＢに対応する。
【０１２６】
前記逆浸透残留物ＲＡ３と前記ナノろ過透過物ＰＡ１とは、電気透析工程を受け、そこで、塩化物フラクションＲＡ３の塩素イオンが前記フラクションＰＡ１に向けてそれをエンリッチするために移動し、それによって、前記フラクションＰＡ１のそれよりも高い塩素イオン濃度を有するフラクションＣを形成する。
【０１２７】
前記電気透析工程の最後に得られる塩素イオン希釈された前記フラクションＤは、洗浄水として前記透析ろ過工程において再循環される。
【０１２８】
好ましくは、前記フラクションＣの塩素イオン濃度は、約９０〜１００ｇ／ｌである。
【０１２９】
図７に図示されている第６の方法例６は、塩素イオンを含む再処理廃液、特に、加糖着色溶液の変色のためのイオン交換樹脂からの再処理廃液、のフラクションＦの選択を提供する。
【０１３０】
この具体例において、このフラクションＦは、図１に図示の溶出プロファイルに図示された前記フラクション１および２に対応する。
【０１３１】
このフラクションＦは、逆浸透残留物ＲＦ１においてその塩素イオン含有量を高めるべく逆浸透処理を受け、好ましくは、前記残留物ＲＦ１は、５０ｇ／ｌ以上の塩素イオンの含有率を有する。
【０１３２】
この逆浸透残留物ＲＦ１は、本発明のよる二つのフラクション、それぞれ、ＢおよびＢ’へと分離される。これらフラクションＢおよびＢ’は同じ逆浸透残留物ＲＦ１から由来するものであるので、ほぼ同じ塩素イオン濃度を有する。
【０１３３】
これらのフラクションＢおよびＢ’は、電気透析工程を受け、そこで、フラクションＢ’の塩素イオンがフラクションＢへと移動して、より高い塩素イオン濃度のフラクションＢ”を形成する。
【０１３４】
前記フラクションＢ”の塩素イオン濃度（ｂ”）は、フラクションＢの塩素イオン濃度（ｂ）よりも高い。
【０１３５】
フラクションＢ”の塩素イオン濃度は、この具体例においては、約９０〜１００ｇ／ｌである。
【０１３６】
次に、塩素イオン濃度（ｃ）を有するフラクションＣを形成するために、前記フラクションＢ”は、塩素イオンを有する再処理廃液から直接得られるフラクションＡと混合される。
【０１３７】
フラクションＡが、加糖され着色された溶液の変色のためのイオン交換樹脂からの再処理廃液からのものである場合、フラクションＡは、まず、ナノろ過透過物ＰＡ１を形成するためにナノろ過工程を受ける。
【０１３８】
後者の場合、次に、前記フラクションＢ”は、前記ナノろ過透過物ＰＡ１と混合される。
【０１３９】
前記方法１〜６に関して記載したフラクションＣの塩素イオン濃度は、新たなブラインを加えることによって、１００ｇ／ｌへと調節することができる。
【図１】
0006392853.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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