(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェットインク組成物であって、
（Ａ）ポリビニルアルコール、アクリル酸、及びメチルメタクリレートを共重合した共重合体、並びに
（Ｂ）染料
を含み、
前記共重合体が組成物全体に対して０．５〜１０質量％含まれる、
インクジェットインク組成物。
【請求項２】
（Ａ）の共重合体における、ポリビニルアルコールとアクリル酸及びメチルメタクリレートとの割合が、ポリビニルアルコール５０〜９０質量％に対し、アクリル酸及びメチルメタクリレートの合計が１０〜５０質量％である、
請求項１に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項３】
（Ａ）の共重合体における、アクリル酸とメチルメタクリレートとの割合が、
アクリル酸及びメチルメタクリレートの合計質量に対し、アクリル酸１０〜４０質量％、メチルメタクリレート６０〜９０質量％である、
請求項１又は２に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記染料が、水溶性タール色素及び／又は水溶性の天然色素である、
請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェットインク組成物。
【請求項５】
染料１質量部に対して、ポリビニル系高分子化合物が１〜１０質量部含まれる、
請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェットインク組成物。
【請求項６】
可食用である、請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェットインク組成物。
【請求項７】
錠剤又はカプセル印刷用である、請求項６に記載のインクジェットインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
調剤ミスや誤服用などの医療事故を防止するために、錠剤表面に錠剤の名称や記号等の印刷を施すことが行われている。従来、錠剤の識別は、刻印や転写等の接触式の印刷法により行われていた。
【０００３】
しかしながら、刻印においては、錠剤表面の欠けや剥離等の打錠障害が発生すること、転写においては、転写ロール等による押圧によって錠剤が崩壊してしまうこと、さらには、転写ロール等との接触により錠剤が汚染されてしまうこと等の問題点がある。
【０００４】
また、非接触式の印刷方式としてレーザー印刷を行うことが知られているが、レーザー印刷は、錠剤中に酸化チタン等の変色誘起酸化物を含有させる必要があること、さらには、印刷される文字の色調が黒色、灰色等の無彩色のみであること等の問題点がある。
【０００５】
さらに、近年、非接触式の印刷方式として、インクジェット方式による印刷法が注目されている。例えば、特許文献１には、口腔内崩壊性を有する錠剤に直接印刷可能な可食性インクジェットインク組成物が開示されている。当該文献では、インクジェットインク組成物に含まれる有彩色の色素として、合成色素のアルミニウムレーキ（顔料）を用いている。しかしながら、顔料は本来水に溶けない微粉末状の物質であるため、これを用いた場合には、インクジェットインクを吐出するノズルが目詰まりを起こしやすいという問題点がある。
【０００６】
インクジェットインクを吐出するノズルの目詰まりの問題を解消するためには、インクジェットインク組成物に配合する着色剤として、顔料ではなく水溶性の染料を用いることが考えられる。しかしながら、有彩色の染料は耐光性が低いため、錠剤表面に印刷した文字等が退色・変色してしまうという新たな問題点が生じてしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−１１１８２４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、着色剤として染料を含有するインクジェットインクの有する上記した問題点に鑑みてなされたものであり、その主な目的は、染料を含有する、耐光性の高いインクジェットインク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記した問題点を解決するために鋭意研究を重ねてきた。その結果、染料を含むインク組成物に特定の割合のポリビニル系高分子化合物を配合することによって、インク組成物の退色・変色が抑制され、耐光性が大きく向上することを見出した。本発明者は、かかる知見に基づきさらなる研究を重ねることにより、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、代表的には、以下の項に記載のインクジェットインク組成物を提供するものである。
項１．
インクジェットインク組成物であって、
（Ａ）ポリビニル系高分子化合物、及び
（Ｂ）染料
を含み、
前記ポリビニル系高分子化合物が組成物全体に対して０．５〜１０質量％含まれる、
インクジェットインク組成物。
項２．
前記ポリビニル系高分子化合物が、
（Ａ１）ポリビニルアルコール及び／又はその誘導体と、
一般式［１］
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯＲ２        ［１］
〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
で表される少なくとも１種の重合性ビニル単量体とを、
共重合した共重合体、及び
（Ａ２）ポリビニルピロリドン
からなる群から選ばれた少なくとも１種である、
上記項１に記載のインクジェットインク組成物。
項３．
前記染料が、水溶性タール色素及び／又は水溶性の天然色素である、
上記項１又は２に記載のインクジェットインク組成物。
項４．
染料１質量部に対して、ポリビニル系高分子化合物が１〜１０質量部含まれる、
上記項１〜３のいずれかに記載のインクジェットインク組成物。
項５．
可食用である、上記項１〜４のいずれかに記載のインクジェットインク組成物。
項６．
錠剤又はカプセル印刷用である、上記項５に記載のインクジェットインク組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のインクジェットインク組成物は、退色・変色が抑制された、耐光性の高いインクジェットインク組成物である。そのため、例えば、錠剤やカプセル剤等の表面に本発明のインク組成物を用いて印刷を施した場合、印刷された文字等を長期間安定して保持することができる。
【００１２】
さらに、本発明のインクジェットインク組成物を用いて錠剤表面に印刷を施す場合、素錠、コーティング錠等の錠剤表面の状態の違いに限定されることなく、好適にインクジェット方式により印刷を施すことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】赤色インクの退色・変色評価試験の結果を示す図。なお、図１における「未照射」は、蛍光灯の光を照射していない錠剤を、「１２０万ｌｘ・ｈ」は、蛍光灯の光を積算照度１２０万ｌｘ・ｈとなるように照射した後の錠剤を、それぞれ示す。
【図２】青色インクの退色・変色評価試験の結果を示す図。なお、図２における「未照射」は、蛍光灯の光を照射していない錠剤を、「１２０万ｌｘ・ｈ」は、蛍光灯の光を積算照度１２０万ｌｘ・ｈとなるように照射した後の錠剤を、それぞれ示す。
【図３】緑色インクの退色・変色評価試験の結果を示す図。なお、図３における「未照射」は、蛍光灯の光を照射していない錠剤を、「１２０万ｌｘ・ｈ」は、蛍光灯の光を積算照度１２０万ｌｘ・ｈとなるように照射した後の錠剤を、それぞれ示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
本発明のインクジェットインク組成物は、（Ａ）ポリビニル系高分子化合物、及び（Ｂ）染料を含む。
【００１６】
本発明のインクジェットインク組成物に含まれる、（Ａ）ポリビニル系高分子化合物は、ポリビニル骨格を有する高分子化合物である。ポリビニル骨格を有する高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニリデンなどの高分子化合物やこれらの誘導体、さらに重合又は共重合体としてこれらのポリビニル骨格を有する高分子化合物を含む高分子化合物等が挙げられる。例えば、共重合体としてポリビニルアルコールを含む高分子化合物としては、後述する（Ａ１）のポリビニルアルコール共重合体が挙げられる。
【００１７】
中でも、本発明のインクジェットインク組成物に含まれるポリビニル系高分子化合物としては、後述する（Ａ１）のポリビニルアルコール共重合体及び（Ａ２）ポリビニルピロリドンからなる群から選択される少なくとも１種の高分子化合物であることが好ましい。
【００１８】
また、本発明のインクジェットインク組成物は、組成物全体に対してポリビニル系高分子化合物を０．５〜１０質量％程度含み、１〜９質量％程度含むことが好ましく、２〜８質量％程度含むことがより好ましい。ポリビニル系高分子の組成物全体に対する含有量が上記範囲内にある場合には、インク組成物の耐光性を向上させることができる。さらに、ポリビニル系高分子の組成物全体に対する含有量が上記範囲内にある場合、当該インク組成物の粘度はインクジェット方式によりインクを吐出できる程度の粘度となるため、インクジェット方式により印刷を施す際のインクとして好適に用いることができる。
【００１９】
本発明のインクジェットインク組成物における（Ａ１）のポリビニルアルコール共重合体は、ポリビニルアルコール及び／又はその誘導体と、
一般式［１］
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯＲ２        ［１］
〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕で表される少なくとも１種の重合性ビニル単量体とを、共重合した共重合体である（以下、「ＰＶＡ共重合体」と記載する）。
【００２０】
ＰＶＡ共重合体の原料となるポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」と記載する）の種類は、特に制限されず、例えば、完全けん化物、中間けん化物、部分けん化物を用いることができる。また、ＰＶＡの誘導体としては、アミン変性ＰＶＡ、エチレン変性ＰＶＡ、末端チオール変性ＰＶＡなどの各種変性ＰＶＡを用いることができる。
【００２１】
ＰＶＡは、酢酸ビニルをラジカル重合し、得られたポリ酢酸ビニルを適宜けん化することによって得ることができる。そのため、通常、ＰＶＡには酢酸ビニル由来の−ＯＣＯＣＨ３基が存在する。ＰＶＡは、けん化度の差異により、完全けん化物、中間けん化物、部分けん化物に分類することができる。本発明に用いるＰＶＡのけん化度は、約７０モル％以上であることが好ましく、約８０モル％以上であることがより好ましく、約８５モル％以上であることがさらに好ましい。中でも、けん化度が約８５〜９０モル％、特に約８６〜８９モル％程度のＰＶＡけん化物が好適である。なお、当該分野においてよく知られているように、ＰＶＡの完全けん化物とは、通常、けん化度が約９８モル％以上のＰＶＡのことを意味するのであって、必ずしもけん化度が１００モル％のＰＶＡを意味するものではない。
【００２２】
また、ＰＶＡの誘導体として例示される、アミン変性ＰＶＡ、エチレン変性ＰＶＡ、末端チオールＰＶＡなどの各種変性ＰＶＡは、例えば当該分野で公知の方法により製造することができる。
【００２３】
なお、ＰＶＡ及びその誘導体は、市販品を購入して用いることもできる。例えば、日本合成化学工業株式会社、日本酢ビ・ポバール株式会社等から購入することができる。
【００２４】
ＰＶＡ及びその誘導体は、種々の重合度のものが知られているが、その平均重合度は特に限定されない。例えば、平均重合度が約２００〜５０００、好ましくは約３００〜３８００、より好ましくは約３００〜３０００のものを用いることができる。なお、ＰＶＡ及びその誘導体の平均重合度は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）法によって求めることができる。
【００２５】
ＰＶＡ及びその誘導体は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。例えば、けん化度の異なるＰＶＡ及び各種変性ＰＶＡを、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２６】
ＰＶＡ共重合体の原料となる重合性ビニル単量体は、
一般式［１］
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯＲ２        ［１］
〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕で表される化合物である。
【００２７】
上記一般式［１］で表される重合性ビニル単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート等を挙げることができる。また、アクリル酸及びメタクリル酸は、これらの塩であってもよい。例えば、これらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、又はアルキルアミン塩等を用いてもよい。これらの重合性ビニル単量体は、１種単独で用いてもよく、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
また、２種以上の重合性ビニル単量体を組み合わせて用いる場合には、アクリル酸及びメタクリル酸（又はこれらの塩であってもよい）の少なくとも１種と、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、及びイソブチルアクリレートからなる群より選択される少なくとも１種とを組み合わせて用いることがより好ましく、アクリル酸又はメタクリル酸と、メチルメタクリレートとを組み合わせて用いることがさらに好ましい。
【００２９】
ＰＶＡ共重合体における、ＰＶＡ及び／又はその誘導体と、重合性ビニル単量体との割合は特に制限されないが、ＰＶＡ及び／又はその誘導体が２０〜９５質量％、重合性ビニル単量体が５〜８０質量％とすることが好ましく、ＰＶＡ及び／又はその誘導体が５０〜９０質量％、重合性ビニル単量体が１０〜５０質量％とすることがより好ましい。
【００３０】
また、２種以上の重合性ビニル単量体を組み合わせて用いる場合、その組み合わせの割合は特に限定されないが、（Ｉ）アクリル酸、メタクリル酸、これらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、及びアルキルアミン塩からなる群から選択される少なくとも１種と、（ＩＩ）メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、及びイソブチルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種とを、組み合わせて用いる場合には、重合性ビニル単量体の合計質量に対し、（Ｉ）の質量比を５〜５０質量％とすることが好ましく、１０〜４０質量％とすることがより好ましく、（ＩＩ）の質量比を５〜９５質量％とすることが好ましく、６０〜９０質量％とすることがより好ましい。
【００３１】
ＰＶＡ及び／又はその誘導体と、重合性ビニル単量体とを共重合する方法は、公知の方法により行うことができる。例えば、水にＰＶＡ及び／又はその誘導体を添加し、加温して溶解させ、次いで少なくとも１種の重合性ビニル単量体、及び重合開始剤を添加し、共重合させることによりＰＶＡ共重合体を得ることができる。より具体的には、イオン交換水へＰＶＡ及び／又はその誘導体を分散させ、９０〜１００℃で完全に溶解させた後、少なくとも１種の重合性ビニル単量体を加えて窒素置換し、重合開始剤を加えて２〜５時間程度反応させてＰＶＡ共重合体を得ることができる。水に添加するＰＶＡ及び／又はその誘導体。並びに重合性ビニル単量体の質量比によって、上記のＰＶＡ共重合体におけるＰＶＡ及び／又はその誘導体、並びに重合性ビニル単量体の質量比を決定する。そのため、水に添加するＰＶＡ及び／又はその誘導体。並びに重合性ビニル単量体の質量比は、上記のＰＶＡ共重合体におけるＰＶＡ及び／又はその誘導体、並びに重合性ビニル単量体の質量比と同程度であることが好ましい。
【００３２】
重合開始剤は、従来から使用されているものを用いることができる。例えば、２，２’−アゾビス（２−アミノプロパン）ハイドロクロライド、ＡＩＢＮ（アゾイソブチロニトリル）等のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素−酒石酸、過酸化水素−酒石酸ナトリウム等のレドックス開始剤等を用いることができる。
【００３３】
なお、限定的な解釈を望むものではないが、本発明において、ＰＶＡ及び／又はその誘導体と、重合性ビニル単量体とを共重合させる際の反応機構は、概ね次のようなものであると考えられる。即ち、まず、重合開始剤により、ＰＶＡに存在する−ＯＣＯＣＨ３基の末端のメチル基の水素が引き抜かれ、ラジカルが発生する。次いで、当該ラジカルに重合性ビニル単量体が結合し、当該重合性ビニル単量体の二重結合が切断され、再度ラジカルが発生する。その後、さらに、当該ラジカルに重合性ビニル単量体が結合し、同様の反応が繰り返される。
【００３４】
本発明において、ＰＶＡ共重合体は、ＰＶＡの側鎖として存在する−ＯＣＯＣＨ３基に前述した少なくとも１種の重合性ビニル単量体がグラフト重合した構造を有する。なお、このグラフト重合において、少なくとも１種の重合性ビニル単量体が重合又は共重合した重合体を介してＰＶＡ同士が結合していてもよい。換言すると、本発明において、ＰＶＡ共重合体は、少なくとも１種の重合性ビニル単量体が重合してＰＶＡ同士を架橋した構造を有していてもよい。
【００３５】
例えば、重合性ビニル単量体としてアクリル酸及びメチルメタクリレートを用いた場合には、ＰＶＡ共重合体は、アクリル酸及びメチルメタクリレートの共重合体が、ＰＶＡの−ＯＣＯＣＨ３基を介してＰＶＡに結合した構造を有していてもよい。
【００３６】
このようなＰＶＡ共重合体（ＰＶＡ・アクリル酸・メチルメタクリレート共重合体）の具体例としては、ＰＯＶＡＣＯＡＴ（登録商標）ｔｙｐｅ  Ｆ、ｔｙｐｅ  Ｒ、ｔｙｐｅ  ＭＰ（いずれも大同化成工業株式会社製）等を挙げることができる。
【００３７】
本発明のインクジェットインク組成物における（Ａ２）ポリビニルピロリドン（以下、「ＰＶＰ」と記載する）は、ビニルピロリドンを重合して得られるものであればよく、日本薬局方、又は医薬品添加物規格に「ポビドン」として定められている品質のものが好ましい。
【００３８】
なお、ＰＶＰは、市販品を購入して用いることもできる。例えば、ＩＳＰ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社等から購入することができる。
【００３９】
本発明のインクジェットインク組成物に含まれる、（Ｂ）染料は、医薬品や食品等に使用することができる水溶性の色素であればその種類は特に制限されず、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号等の水溶性タール色素；アカネ、アイ、ウコン、ベニバナ、ムラサキ、コチニール等の水溶性の天然色素などを挙げることができる。
【００４０】
本発明のインクジェットインク組成物に含まれる染料の割合は特に限定されず、例えば、組成物全量に対して１〜５質量部程度とすることが好ましい。
【００４１】
なお、本発明の属する技術分野において、「顔料」と「染料」とは明確に区別されるものである。「顔料」は、水に不溶の色素を意味し、例えば、上記した水溶性タール色素をアルミニウム、バリウム、ジルコニウム等によりレーキ化（不溶化）した色素や、黄色三二酸化鉄、赤色三二酸化鉄、酸化チタンなどの無機顔料などが挙げられる。これに対して、「染料」とは、上述の通り、水溶性の色素を意味する。
【００４２】
また、本発明のインクジェットインク組成物では、（Ｂ）染料１質量部に対して、（Ａ）ポリビニル系高分子化合物を１〜１０質量部程度含むことが好ましく、１〜５質量部程度含むことがより好ましい。
【００４３】
また、本発明のインクジェットインク組成物は、必要に応じて上記した以外の成分を含んでいてもよい。
【００４４】
例えば、インクの乾燥性を向上させるために、必要に応じて水の一部をエチルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール類に置き換えることができる。
【００４５】
また、例えば、（Ａ）成分以外に、可食性の水溶性高分子を配合してもよい。可食性の水溶性高分子としては、例えば、セラック、セルロース系高分子、結晶セルロース、ゼラチン、カゼイン、大豆タンパク、デキストリンなどが挙げられる。
【００４６】
さらに、必要に応じてｐＨ調整剤や導電剤を配合してもよい。ｐＨ調整剤の種類は特に限定されないが、食品添加物であって印刷後に揮発していく成分であることが好ましい。また、導電剤は食品添加物として認可されたものであることが好ましく、例えば乳酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００４７】
本発明のインクジェットインク組成物は、顔料と比較して変色・退色が起こり易い染料を含むものであるが、上述の通り、ポリビニル系高分子化合物を特定の割合で配合することにより、インクジェットインク組成物の耐光性を格段に向上させることができる。換言すると、本発明のインクジェットインク組成物は、退色・変色が抑制されたインクジェットインク組成物、あるいは耐光性が向上したインクジェットインク組成物である。
【００４８】
また、顔料を含むインク組成物は顔料自身が微粉末であること、および分散剤を多量に配合する必要があるため、比較的粘度が高い。そのため、インクジェット方式により印刷を施す場合、プリンタのノズルが目詰まりを起こす可能性が高い。ノズルの目詰まりを防止するため低粘度となるように調整すると、今度はインク自体の安定性が欠けてしまうという問題が生じる。このように、顔料を含むインクジェットインクを調製することは極めて困難であることが知られている。これに対して、本発明のインクジェットインク組成物は、色素成分として、顔料ではなく水溶性の染料を含むものであるため、顔料を用いる場合のようなノズルの目詰まり等の問題も生じることがなく、インクジェット方式で用いるインクとして好適に用いることができる。
【００４９】
さらに、本発明のインクジェットインク組成物に含まれる（Ａ）及び（Ｂ）成分は、いずれも可食性の成分であることから、本発明のインクジェットインク組成物は、インクジェット方式により医薬品、健康食品、食品等の経口摂取するものの表面に印刷を施すためのインク組成物、換言すると、経口摂取用インクジェットインク組成物、可食性インクジェットインク組成物、あるいは可食用インクジェットインク組成物として好適に用いることができるものである。
【００５０】
さらに、本発明のインクジェットインク組成物は、通常の裸錠やコーティング錠のように錠剤表面の状態の違いを問わず、好適に印刷を施すことができる。また、カプセル表面やフィルム表面等の錠剤以外の製剤表面にも好適に印刷を施すことができる。即ち、本発明のインクジェットインク組成物は、被印刷面の性質に関わらず好適に印刷を施すことができるものであり、特に、錠剤又はカプセル用インクジェットインク組成物として、より詳細には、錠剤又はカプセル印刷用インクジェットインク組成物として好適に用いることができるものである。
【００５１】
本発明のインクジェットインク組成物の製造方法は特に限定されず、公知の方法によって製造することができる。例えば、ポリビニル系高分子化合物と染料とを水に溶解することによりインクジェットインク組成物を調製することができる。なお、この場合、ポリビニル系高分子化合物及び染料の配合量及び／又は配合比率は、上記した範囲内となるように適宜調整することが好ましい。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の例に限定されるものではない。
【００５３】
試験例１：赤色インクの変色・退色評価試験
下記表１に記載の水溶性高分子化合物及び染料等を精製水に溶解させて、実施例１〜３及び比較例２及び３の赤色インクを調製した。さらに、水溶性高分子化合物を含まない赤色インクとして、下記表１に記載の染料を精製水に溶解させて比較例１の赤色インクを調製した。なお、調製した実施例１〜３及び比較例１〜３の赤色インクはいずれもインクジェットプリンタのノズルから吐出できる程度の粘度（２５℃における粘度が２〜１５ｍＰａ・ｓ程度）を有するものである。
【００５４】
実施例１〜３及び比較例２及び３で用いた水溶性高分子化合物は以下の通りである。
・実施例１及び３：ＰＶＡ共重合体
・実施例２      ：ＰＶＰ〔ＰＶＰ  Ｋ２５；和光純薬工業株式会社製〕
・比較例２      ：デキストリン水和物〔和光純薬工業株式会社製〕
・比較例３      ：ヒドロキシプロピルメチルセルロース（以下、「ＨＰＭＣ」と記載する）〔ＴＣ−５Ｅ；信越化学工業株式会社製〕
【００５５】
なお、実施例１及び３で用いたＰＶＡ共重合体は、以下の方法により得られたものである。冷却還流管、滴下ロート、温度計、窒素導入管、及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにＰＶＡ（品種ＪＰ０５、平均重合度５００、けん化度８８％；日本酢ビ・ポバール（株）社製）１７５．８ｇ、イオン交換水５８２．３ｇを仕込み、常温で分散させた後、９５℃で完全溶解させた。次いで、アクリル酸５．４ｇ、メチルメタクリレート３７．３ｇを添加し、窒素置換後５０℃まで昇温した後、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド８．５ｇ、エリソルビン酸ナトリウム８．５ｇを添加し、４時間で反応を終了し、ＰＶＡ共重合体を得た。これを乾燥・粉砕してＰＶＡ共重合体粉末を得た。
【００５６】
次いで、ＨＰＭＣコーティング錠及び裸錠の表面に、実施例１〜３及び比較例１〜３の赤色インクで筆を用いて「Ｒ」の文字を描いた。その後、各錠剤を照度３３００ｌｘの蛍光灯の光を積算照度１２０万ｌｘ・ｈとなるように約１５日間照射し、目視により各錠剤表面に描いた文字の退色・変色の程度を確認した。
【００５７】
上記試験例１の結果を表１の「変色・退色の程度」欄、及び図１に示す。なお、表１の「変色・退色の程度」欄では、試験例１の結果を下記の４段階の評価基準を用いて表している。
◎：退色・変色はほとんど確認されなかった
○：わずかに退色・変色が確認された
△：明らかな退色・変色が確認された
×：文字が消える程度の退色が確認された
【００５８】
【表１】
0006345504.tif 000002
【００５９】
表１及び図１から明らかなように、水溶性高分子化合物としてＰＶＡ共重合体又はＰＶＰを配合した赤色インク組成物（実施例１〜３）は、水溶性高分子化合物を配合しない赤色インク組成物（比較例１）、及びその他の水溶性高分子化合物を配合した赤色インク組成物（比較例２及び３）と比較して、インクの退色・変色の程度が小さいことが確認された。
【００６０】
また、ＰＶＡ共重合体を５質量％配合した赤色インク組成物（実施例１）と、１質量％配合した赤色インク組成物（実施例３）とを比較すると、実施例１の赤色インク組成物の方がインクの退色・変色の程度が小さいことが確認された。
【００６１】
試験例２：青色インクの変色・退色評価試験
下記表２に記載の各成分を精製水に溶解させて、実施例４及び５、並びに比較例４及び５の青色インクを調製した。なお、実施例４におけるＰＶＡ共重合体、実施例５におけるＰＶＰ、比較例４におけるデキストリン水和物、及び比較例５におけるＨＰＭＣはいずれも試験例１と同様のものを用いた。また、調製した実施例４及び５、並びに比較例４及び５の青色インクはいずれもインクジェットプリンタのノズルから吐出できる程度の粘度（２５℃における粘度が２〜１５ｍＰａ・ｓ程度）を有するものである。
【００６２】
次いで、試験例１の場合と同様にして、ＨＰＭＣコーティング錠及び裸錠の表面に、実施例４及び５、並びに比較例４及び５の青色インクで筆を用いて「Ｂ」の文字を描いた。その後、各錠剤を照度３３００ｌｘの蛍光灯の光を積算照度１２０万ｌｘ・ｈとなるように約１５日間照射し、目視により錠剤表面に描いた文字の退色・変色の程度を確認した。
【００６３】
上記試験例２の結果を表２の「変色・退色の程度」欄、及び図２に示す。なお、表２の「変色・退色の程度」欄では、試験例２の結果を表１の場合と同様にして、４段階の評価基準を用いて変色・退色の程度を表している。
【００６４】
【表２】
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【００６５】
表２及び図２の結果から明らかなように、水溶性高分子化合物としてＰＶＡ共重合体又はＰＶＰを配合した青色インク組成物（実施例４〜６）は、その他の水溶性高分子化合物を配合した青色インク組成物（比較例４及び５）と比較して、インクの退色・変色の程度が小さいことが確認された。
【００６６】
また、ＰＶＡ共重合体を５質量％配合した青色インク組成物（実施例４）と、１質量％配合した青色インク組成物（実施例６）とを比較すると、実施例４の青色インク組成物の方がインクの退色・変色の程度が小さいことが確認された。
【００６７】
試験例３：緑色インクの変色・退色評価試験
下記表３に記載の各成分を精製水に溶解させて、実施例６及び７、並びに比較例６及び７の青色インクを調製した。なお、なお、実施例６におけるＰＶＡ共重合体、実施例７におけるＰＶＰ、比較例６におけるデキストリン水和物、及び比較例７におけるＨＰＭＣはいずれも試験例１及び２と同様のものを用いた。また、調製した実施例６及び７、並びに比較例６及び７の青色インクはいずれもインクジェットプリンタのノズルから吐出できる程度の粘度（２５℃における粘度が２〜１５ｍＰａ・ｓ程度）を有するものである。
【００６８】
次いで、試験例１及び２の場合と同様にして、ＨＰＭＣコーティング錠及び裸錠の表面に、実施例６及び７、並びに比較例６及び７の緑色インクで筆を用いて「Ｇ３」文字を描いた。その後、各錠剤を照度３３００ｌｘの蛍光灯の光を積算照度１２０万ｌｘ・ｈとなるように約１５日間照射し、目視により錠剤表面に描いた文字の退色・変色の程度を確認した。
【００６９】
上記試験例３の結果を表３の「変色・退色の程度」欄、及び図３に示す。なお、表３の「変色・退色の程度」欄では、試験例３の結果を表１及び２の場合と同様にして、４段階の評価基準を用いて表している。
【００７０】
【表３】
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【００７１】
表３及び図３の結果から明らかなように、水溶性高分子化合物としてＰＶＡ共重合体又はＰＶＰを配合した緑色インク組成物（実施例７及び８）は、その他の水溶性高分子化合物を配合した緑色インク組成物（比較例６及び７）と比較して、インクの退色・変色の程度が小さいことが確認された。
【００７２】
以上の試験例１〜３の結果から、インク組成物に配合する水溶性高分子化合物として、ＰＶＡ共重合体、ＰＶＰ等のポリビニル系高分子化合物を用いた場合には、他の水溶性高分子化合物を用いた場合と比較して、インクの退色・変色を抑制することができ、インク組成物の耐光性が大きく向上することが分かった。
【００７３】
さらに、ポリビニル系高分子化合物を配合したインク組成物は、コーティング錠及び裸錠の両方において良好な結果を示したことから、本発明のインクジェットインク組成物は、被印刷面の性質に関わらず好適に使用できるものであることが分かった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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