(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コーティング組成物におけるまたはコーティング組成物の製造のための結合剤としての、再生可能な原料である２−オクチルアクリレートおよび少なくとも１つの他のモノマーの重合から生ずるポリマーの使用であって、前記ポリマーは、コポリマーの総重量に対して、３０重量％から７５重量％の２−オクチルアクリレートを含むコポリマーであり、Ｆｏｘ法によって算出して、−４０℃から＋４０℃の間のガラス転移点（Ｔｇ）を有することを特徴とする、使用。
【請求項２】
前記他のモノマーが、芳香族ビニルモノマー；エチレン性不飽和ニトリル；エチレン性不飽和モノ−およびジカルボン酸エステル；モノカルボン酸とビニルアルコールもしくはアリルアルコールとのエステル；エチレン性不飽和モノ−およびジカルボン酸ならびにスルホン酸；エチレン性不飽和モノ−およびジカルボン酸アミド；Ｎ−ビニルラクタム；Ｎ−ビニルアミド；Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン；Ｎ、Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキルアミン；アリルもしくはＮ−ビニル置換窒素含有複素環；およびこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記他のモノマーが、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびスチレン、ならびにこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の使用。
【請求項４】
前記ポリマーが、Ｆｏｘ法によって算出して、−３０℃から＋３０℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
前記ポリマーが、Ｆｏｘ法によって算出して、−１０℃から＋１０℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記ポリマーが、Ｆｏｘ法によって算出して、−１０℃から０℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
前記ポリマーが、コポリマーの総重量に対して、５０重量％から７０重量％の２−オクチルアクリレートを含むコポリマーであることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
前記コーティング組成物が、塗料、モルタル、コーティング、ワニスまたはインク組成物であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記ポリマーが、組成物の総重量に対して、５重量％から５０重量％の乾燥重量を表すことを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記ポリマーが、組成物の総重量に対して、２０重量％から４０重量％の乾燥重量を表すことを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はコーティング組成物におけるまたはコーティング組成物の製造のための結合剤としての、２−オクチルアクリレートおよび場合によって少なくとも１つの他のモノマーの重合から生じるポリマーの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
特に建築物の外観を装飾し、汚れ、特にほこりの堆積を防止するのみならず、雨水の侵入に対して建築物の外観を保護するために、表面にアクリル型の塗料を使用することは公知である。この目的を達成するために、コーティングはその表面に適切に接着しなければならず、亀裂の危険がなく容易に変形することができなければならず且つ粘着性を示さないことが必要である。
【０００３】
上記性質の妥協を示す塗料組成物の例は、特許出願ＥＰ０５９９６７６に開示されている。この組成物には３つの異なるモノマー、特に（メタ）アクリル酸、ｎ−ブチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、およびベンゾフェノン誘導体、ならびに場合によりスチレンである４番目のモノマーの混合物からなる、重合から生じるポリマーが含まれる。
【０００４】
塗料組成物の他のタイプは、特許文献ＵＳ２０１２／０１２１９２１に記載されている。その塗料組成物は、特に、ｎ−ブチルアクリレートを含む少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー、およびｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートのラジカル重合により得られる、ラテックス型のポリマー結合剤を含む、難燃性であって耐水性のポリマー組成物である。
【０００５】
アクリル化合物は、場合によってスチレンと組み合せることにより、さらに光条件と気象条件に良好な耐性を付与する塗料配合を可能にすることができるという利点を示す。しかしながら、アクリル化合物は通常プロピレンから生産され、プロピレンは石油精製の副産物である。実際には、石油の埋蔵量は急速に枯渇している。これらの資源に関連する供給困難を予測するために、これらのアクリル化合物を、再生可能源の炭素源から得られる化合物と置き換えることができることが望ましい。
【０００６】
このニーズを満たすために、特許出願ＷＯ２０１２／０８４９７４では、塗料の中の結合剤として、少なくとも１０重量％の再生可能な原料、例えばｎ−ブチルアクリレートなどを含む、２種のビニルポリマーの分散物を使用する規定がなされている。この結合剤により、柔軟性があり、且つ低温度で乾燥する非粘着性塗料が得られることが示されている。
【０００７】
しかしながら、本出願人にはｎ−ブチルアクリレートが再生可能な原料の十分な炭素を含まず、２−オクチルアクリレートなどの長鎖アクリレートよりも親水性を示すことは明白である。
【０００８】
数多くの研究から、本出願人は、主に再生可能な原料のポリマーに基づき、その組成が同時に良好な機械的特性を示し、特に好適な柔軟性および好適な伸長ならびに良好な粘着性を示し、そして結合剤として、２−オクチルアクリレートに基づくホモ−またはコポリマーを使用して十分に疎水性も示す、フィルム形態でのコーティングの組成物を配合することが可能であることを論証した。
【０００９】
該化合物は、衝撃改質剤の成分として特に、特許出願ＷＯ２０１２／０３８４４１に、および粘着剤の成分として特許文献ＷＯ２００８／０４６０００、ＷＯ２００９／０７９５８２、ＷＯ２００９／１３２０９８およびＷＯ２００９／１２９０８７にすでに記載されている。
【００１０】
特許文献ＵＳ４９８３４５４において、水性溶媒中で調製される２−オクチルアクリレートと他の（メタ）アクリルモノマーに基づくアクリル樹脂は、片方が電着によって得られる塗料の層で覆われている金属基板と、他方が塗料の上層との間に入る、障壁形成コーティングとして使用されている。該アクリル樹脂は−５２℃のガラス転移温度と−２０℃で６１０％の破断点伸びを示す。このコーティングは柔軟で、粘着性であり、特に衝撃に対して複合材料を保護するためにエネルギーを吸収することができ、この複合材料は車両塗料の性質には好都合である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】欧州特許第０５９９６７６号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１２／０１２１９２１号明細書
【特許文献３】国際公開第２０１２／０８４９７４号
【特許文献４】国際公開第２０１２／０３８４４１号
【特許文献５】国際公開第２００８／０４６０００号
【特許文献６】国際公開第２００９／０７９５８２号
【特許文献７】国際公開第２００９／１３２０９８号
【特許文献８】国際公開第２００９／１２９０８７号
【特許文献９】米国特許第４９８３４５４号明細書
【発明の概要】
【００１２】
本出願人は、今般、コーティング組成物における結合剤を形成するのに適した特別の性質を示すコポリマーを調製するために、再生可能原料の２−オクチルアクリレートを使用することができ、このコーティングが石油化学工業から生じるモノマーで得られる性質と同様の性質を有することを見出した。
【００１３】
本発明の主題は、したがって、コーティング組成物におけるまたはその製造のための結合剤として、再生可能原料の２−オクチルアクリレートおよび場合によって少なくとも他のモノマーの重合から生じるポリマーを使用することである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明では、コーティング組成物における結合剤として、特定のポリマーを使用することが規定されている。
【００１５】
「コーティング」という用語は、本発明の記述では、Ｆｏｘ法による−４０℃から＋４０℃の間のＴｇを有する結合ポリマーから、一般的に５０μｍと数ｍｍの間の厚さを有するフィルム形態において、基材に塗布された層を意味し、前記フィルムが基材の外観、特に基材の光学特性を変えるために、および／または特に引っかき、湿度、汚れまたは光に対して基材表面を保護するために十分な厚さで塗布されているものと理解される。
【００１６】
したがって、「コーティング組成物」という用語には基材の接着性を改良しようとする接着組成物が含まれない。一方、コーティング組成物には、塗料、モルタル、コーティング、ワニスおよびインク組成物が含まれるが、この例に限定されない。
【００１７】
加えて、本発明の記述では、「の間（ｏｆ  ｂｅｔｗｅｅｎ）」という表現は引用された限界値およびすべての中間値をも含ものと理解され、「・・・から・・・の範囲（ｒａｎｇｉｎｇ  ｆｒｏｍ…ｔｏ…）」という表現は、引用された限界値を除くものと理解される。
【００１８】
本発明に従って使用されるポリマーには、再生可能原料である２−オクチルアクリレートが含まれる。
【００１９】
このモノマーは主に、さらには完全に植物源から生じるので、再生可能原料の物質として見なすことができ、このことは、該モノマーの１４Ｃ含有量が(規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６に従って)大気中のＣＯ２のＣ１４含有量の少なくとも５０％、好ましくは６０％、例えば少なくとも７０％、さらに少なくとも８０％を示すという事実によって特徴付けられる。言い換えれば、２−オクチルアクリレートは規格ＡＳＴＭ６８６６−０６にしたがって全炭素に対して少なくとも０．６×１０−１０重量％の１４Ｃを含む。１４Ｃの含有量は液体シンチレーションによる計測法によって測定することができ、炭素の１ｇ当たりの１分当たりの崩壊、ｄｐｍ／ｇＣで表すことができる。２−オクチルアクリレートのｄｐｍ／ｇＣ値は、通常少なくとも７．２±０．１  ｄｐｍ／ｇＣである。
【００２０】
２−オクチルアクリレートは、特にメタンスルフォン酸などの硫黄を含む酸タイプのエステル化触媒および少なくとも１つの重合阻害剤の存在下、２−オクタノールとアクリル酸から調製することができる。あるいは、２−オクチルアクリレートは、エチルアクリレートなどの軽質アクリレートと２−オクタノールとの間のエステル交換反応によって調製することができる。２−オクタノールはそれ自体ヒマシ油に由来するリシノール酸を水酸化ナトリウムで処理し、次いで蒸留によってセバシン酸を除去して生じ得る。直接エステル化による２−オクチルアクリレートの調製方法は、具体的に特許出願ＷＯ２０１３／０６４７７５に記載されている。
【００２１】
上述のモノマーはホモ重合することができ、この場合において本発明で使用されるポリマーは２−オクチルアクリレートホモポリマーである。代替形態では、モノマーは、本発明で使用されるポリマーが、コポリマーの総重量に対して、有利には１重量％から８０重量％、好ましくは２５重量％から７５重量％、より好ましくは３０重量％から７５重量％、さらに５０重量％から７０重量％の２−オクチルアクリレートを含むコポリマーであるように、少なくとも１つの他のモノマーと共重合することができる。
【００２２】
さらに、少なくとも部分的に植物および／または動物源のモノマーそれ自体を使用することによって２−オクチルアクリレートを含むコポリマーの生物的性質を補強することができる。
【００２３】
この他のモノマーは、ビニル芳香族モノマー、例えばスチレンなど；エチレン性不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルなど；エチレン性不飽和モノ−、およびジカルボン酸、例えば２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレートおよびイタコン酸エステルなど；モノカルボン酸とビニルアルコールもしくはアリルアルコールとのエステル、例えば、酢酸ビニルなど；エチレン性不飽和モノ−およびジカルボン酸とスルフォン酸、例えば（メタ）アクリル酸、イタコン酸およびスチレンスルフォン酸；エチレン性不飽和モノ−およびジカルボン酸のアミド、例えばアクリルアミドなど；Ｎ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルピロリドンなど；Ｎ−ビニルアミド；Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン；Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキルアミン；アリル−もしくはビニル置換窒素含有複素環、例えばＮ−ビニルイミダゾールならびにビニル−およびアリルピリジン；およびこれらの混合物から具体的に選択することができる。好ましいコモノマーはエチレン性不飽和モノ−およびジカルボン酸のエステル、特にメチルメタクリレートおよびｎ−ブチルアクリレート、ビニル芳香族モノマー、より具体的にはスチレン、およびこれらの混合物である。
【００２４】
他の官能性または架橋モノマーは、コーティング組成物の様々な家庭用品に対する耐薬品性または耐水性を改良することを目的として、重合前に２−オクチルアクリレートに好都合にも添加することができる。これらのモノマーはコーティング組成物の付着物に対する遮断性もしくは耐性も改良することができ、またはポリマーの力学的性質、例えば耐伸長性も改良することができる。架橋モノマーのなかには、アジピン酸ビスヒドラジドと組み合せるジアセトンアクリルアミド、ポリイソシアネート、シロキサン含有（メタ）アクリレート、ポリ官能性（メタ）アクリレート、すなわち、いくつかの不飽和性を示す（メタ）アクリレートを組み合せるヒドロキシル化モノマーおよびこれらの混合物が挙げられるが、完全ではない。官能性モノマーのなかには、アセトキシエチル（メタ）アクリレートのモノマー、リンもしくはリン官能基を有するモノマー、ウレイド官能基を有するモノマー、アミン官能基を有するモノマーおよびこれらの混合物を挙げられるが、完全ではない。
【００２５】
本発明に使用されるポリマーを構成するモノマーは、例えばラジカル乳化重合によって従来通り重合することができる。エマルジョンのｐＨは、重合工程中では４から７の間で維持すべく緩衝化できる。この種の反応において従来から使用されてきたラジカル開始剤として、特に無機開始剤、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムを、単独もしくは重合温度を下げるべく還元剤と組み合せるか、または有機開始剤、例えばｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドもしくはハイドロジェンヒドロペルオキシドなどから選択することができ、これらは還元剤によって活性化される。目標とする性質に応じて、所望の分子量分布を得るために一以上の連鎖移動剤を工程中に添加することができる。重合は０℃から１５０℃の温度、好ましくは３０℃から１００℃の温度、そして例えば５０℃から９０℃の温度で、例えば４時間から６時間行うことができる。重合は大気圧でおよび／または不活性ガスの存在下で行うことができる。この重合工程は２０重量％から７０重量％の間、好ましくは３５重量％から６０重量％の間の乾燥物含量を有するラテックスの中で有利に起こる。
【００２６】
通常得られるポリマーは、Ｆｏｘ法によって算出して、−４０℃から＋４０℃の間、好ましくは−３０℃から＋３０℃の範囲、より好ましくは−１０℃から＋１０℃の間、さらに−１０℃から０℃の間のガラス転移点（Ｔｇ）を有する。
【００２７】
ポリマーは、異なるＴｇ範囲を示す粒子を得るために、一段階工程に従って、すなわち、単一のモノマー組成を有する連続投与か、または異なるモノマー組成を用いる多段階工程に従って得ることができる。この種の粒子を、コアシェル型粒子もしくは構造粒子と言う。この場合には、各段階の最後に得られたポリマーの平均Ｔｇは−４０℃から＋４０℃の間でもあり得、好ましくは−３０℃から＋３０℃の範囲である。
【００２８】
このポリマーに加えて、本発明に従って使用されるコーティング組成物は水を含む。コーティング組成物は、例えば、一つ以上の顔料；一つ以上の粉末フィラー；一つ以上のｐＨ調整剤、特に２−オクチルアクリレートと共重合してもよい酸モノマーを中和することができる一つ以上の塩基、例えばアルカリ金属水酸化物（特に、水酸化ナトリウム）、アンモニア水もしくは水溶性アミン；一つ以上の分散剤および／もしくは湿潤剤、例えばポリリン酸ナトリウム、ポリリン酸カリウムもしくはポリリン酸アンモニウムおよびナフタレンスルホン酸塩；一つ以上の増粘剤、例えばキサンタンガムおよびセルロース誘導体など；一つ以上の消泡剤；一つ以上の被膜形成剤；一つ以上の不凍剤；一つ以上の難燃剤、特に有機リン化合物、水酸化マグネシウムもしくは水酸化アルミニウム；一つ以上の殺生物剤；およびこれらの混合物から選択される多種の添加物を含むことができる。
【００２９】
顔料は、特に、白色もしくは着色の無機顔料、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、三酸化アンチモン、酸化鉄、群青およびカーボンブラック；有機顔料、例えばアゾ染料、インジゴ染料およびアントラキノン染料；ならびにこれらの混合物から選択することができる。
【００３０】
粉末フィラーは、特に炭酸カルシウムもしくは炭酸マグネシウム；シリカ；シリケート、例えばタルク、カオリンもしくはマイカ；硫酸カルシウム；アルミノシリケート；およびこれらの混合物から選択することができる。これらのフィラーは好ましくは微粉化した形態で用いる。
【００３１】
加えて、コーティングの製造のために使用される場合には特に、本発明によるコーティング組成物は別の結合剤、特にシリコン樹脂またはシリケートを含むことができる。
【００３２】
コーティング組成物の異なる成分は、当業者が通常の割合で従来のやり方で混合することができる。一般的には水性分散液（ラテックス）の形態でポリマーを顔料の分散物またはペーストに添加するのが好ましい。
【００３３】
水性分散液の形態にあるポリマーは、一般的にはコーティング組成物の総重量に対して、５重量％から９０重量％、好ましくは１０重量％から７５重量％を示す。該ポリマーは、乾燥重量で、コーティング組成物の総重量に対して５重量％から５０重量％、好ましくは２０重量％から４０重量％を示す。
【００３４】
該コーティング組成物は、液体または半固体で提供することができる。
【００３５】
該コーティング組成物は、２５重量％から７５重量％の間、好ましくは３５重量％から６５重量％の間の固形分濃度を有する。
【００３６】
本発明によるコーティング組成物は、特に木材、金属、ガラス、セメント、紙、繊維、革、プラスチックまたは煉瓦で作られたいかなる基材にも、特に微細ブラシを含むブラシ、ローラー、パッド、噴霧器もしくはエアゾールを使ういずれの手段によっても、場合により接着下塗りの基板に塗布した後でも、塗布することができる。
【００３７】
この基材上に周辺温度（＜３０℃）でフィルムを形成することによって、基材上に所望の美観を付与し、特に湿気から基材を保護することが可能となる。
【００３８】
本発明は、以下の非限定的な実施例に照らせばより理解が得られるであろう。実施例の目的は本発明を説明することであって、添付した特許請求の範囲によって規定される範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００３９】
［実施例１］ポリマー分散物の調製
一般的な手順
１）出発原料
本発明によるポリマーの調製のための、使用する出発原料を下記の表１に示す。
【００４０】
【表１】
0006329258.tif 000002
0006329258.tif 000003
【００４１】
ポリマーのＴｇはＦｏｘ法に従って以下のように算出される。
１／Ｔｇ＝ｘ１／Ｔｇ１＋ｘ２／Ｔｇ２＋．．．ｘｎ／Ｔｇｎ
ここで、ｘは検討中のモノマーの重量分率を示し、Ｔｇはそのホモポリマーのガラス転移温度を示す。次の試験において、以下の表２で言われた値を維持した。
【００４２】
【表２】
0006329258.tif 000004
【００４３】
２）装置
ジャケットおよび効率のよい攪拌（ボルテックス）、３つの流れのある還流冷却器、原料温度の制御と調整を備えた、３Ｌ（内部容量）ガラス反応器の中で合成を行った。ガラス反応器は異なる成分を別々に導入するための必要な注入口の数およびまたアセンブリーを窒素で不活性にするために設けられた１つの注入口を含む。漏れ止めは各々合成する前に確認した。装置には成分の導入のための流速を調整することができるシステムが備わっていた。原料の温度およびまたジャケットの温度を記録し、調整した。合成は半連続的に行った。
【００４４】
３）分散物を特徴付けるための方法
ａ）固形分（ＳＣ）
水性分散物の固形分をＩＳＯ規格３２５１に従って測定した。
ｂ）ｐＨ
水性分散物のｐＨをＩＳＯ規格９７６に従って測定した。
ｃ）粘度
水性分散物の粘度をＩＳＯ規格２５５５に従って測定した。
ｄ）粒子径
ベックマン・コールターからのＮ４＋装置を使用して光子相関分光法（ＰＣＳ）によって粒子径を測定した。０．２２μｍセルロースアセテートフィルターを通した脱イオン水を用い、ポリスチレン容器の中でサンプルを希釈した（５０ｍｌの水に３滴から５滴の乳化物）。２５℃の温度で、６３３ｎｍのレーザー波長で９０°測定角の下で粒子径を測定した。
ｅ）粒子の構造化または非構造化の関数として測定・予期される最低造膜温度（ＭＦＦＴ）
水性分散物のＭＦＦＴをＩＳＯ規格２１１５に従って測定した。
【００４５】
Ｂ．実行した合成
第一番目のポリマー分散物を、以後「分散物Ｄ１」と称し、以下のように調製した。
【００４６】
乳化剤Ｅ３０の４０％溶液１５．２５ｇを、１１６５．８５ｇの脱塩水に溶解した。容器ヒールのｐＨを便宜上３未満にした。容器ヒールの温度を８０℃にした。
【００４７】
別に、乳化剤Ｅ３０（４０％）４４．３８ｇとディスポニル（Ｄｉｓｐｏｎｉｌ）ＦＥＳ７７（３０％）８３．３３ｇを脱塩水８６５．０４ｇに良く攪拌しながら分散させてプレエマルジョンを調製した。以下：
ＭＭＡ  １００７．５ｇ
２ＯｃｔＡ  １４６２．５ｇ
を良く攪拌しながらこれに順次添加した。
【００４８】
こうして生成したプレエマルジョンは白色であり、少なくとも重合時間中は安定であった。プレエマルジョンを軽い攪拌下で保存した。
【００４９】
最後に異なる触媒溶液を以下のように調製した。
Ｓ１：過硫酸アンモニウム１．２５ｇを水１１．２５ｇに溶解した。
Ｓ２：過硫酸アンモニウム１．５０ｇを水１４８．５０ｇに溶解した。
Ｓ３：過硫酸アンモニウム１．２５ｇを水１２３．７５ｇに溶解した。
Ｓ４：メタ重亜硫酸ナトリウム２ｇを水１９８ｇに溶解した。
【００５０】
以下のように重合を行った。
ｉ）種入れ（Ｓｅｅｄｉｎｇ）
種入れの目的のため、上述したプレエマルジョン２７０．１ｇを、８０℃で安定な初期充填を含む容器ヒールに導入した。温度が８０℃で安定になったら、１２．５ｇの１００％の溶液Ｓ１を添加した。発熱の最大値がこの段階の終りを示した。粒径はおよそ６０ｎｍであり、転化率は７０％を超えた。
【００５１】
ｉｉ）重合
プレエマルジョンの残余、ならびにアリルＭ５ｇおよびＡＡ２５ｇを、８２℃の重合温度で２１０分間で導入した。溶液Ｓ２、すなわち１５０ｇ、を並行して２５５分で流し込んだ。
【００５２】
ｉｉｉ）残余モノマーの消費段階
温度を８２℃で１５分間維持した。熱硬化の終わりに、以下を８２℃で別々に、そして並行して流し込んだ。
４５分間、溶液Ｓ３、すなわち１２５ｇ
７５分間、溶液Ｓ４、すなわち２００ｇ
この酸化還元処理後８２℃で２０分間の硬化を行い、周囲温度に冷却した。
【００５３】
ｉｖ）最終の添加
ラテックスを３０℃から３５℃で水酸化ナトリウム溶液を添加することによりｐＨ８から９まで中和してから殺生物剤をそこに添加した。次いで該ラテックスを固形分で調整し、１００μｍの布を通して濾過した。最終固形分量は４７．６％であった。
【００５４】
ＭＭＡ／２ＯｃｔＡ／ＡＡ／アリルＭ（４０．３／５８．５／１／０．２の重量比）に基づき、Ｆｏｘ  Ｔｇが０℃を示すポリマーを含む分散物Ｄ１を得た。
【００５５】
最終の粒径はおよそ１３０ｎｍであり、粘度は１０００ｍＰａ．ｓ未満であり、測定したＭＦＦＴは５℃であった。
【００５６】
同様の手順に基づいて調製した他の水性分散物の一覧表を、一つの試験から他の試験に変化する組成が示される以下の表３に示す。
【００５７】
【表３】
0006329258.tif 000005
【００５８】
この３種の試験において、メタクリル酸６８．５ｇをプレエマルジョンに添加し、そしてアリルＭを移動剤であるｎＤＤＭに０．０２５部の割合で置き換えた。
【００５９】
Ｃ．分散物の物理化学的特徴付け
得られた分散物Ｄ２からＤ４の特徴付けを、以下の表４に並べる。
【００６０】
【表４】
0006329258.tif 000006
【００６１】
［実施例２］物理的性質
実施例１で得られた各分散物を、フィルム形態でポリプロピレンプラークに塗布した後（８００μｍ、湿潤）、５０％の相対湿度下で７日間、２３℃で乾燥させた。
【００６２】
次いで、以下の試験を行った。
動的機械分析（ＤＭＡ）：−５０℃から２００℃の温度でスキャンして、せん断モードでメトラーＤＭＡ８６１ｅ装置を使って行った。温度上昇勾配は３℃／分で周波数は１Ｈｚであった。
【００６３】
機械的試験：２３℃の温度、５０％の相対湿度、試験速度５００ｍｍ／分で調整した、５０Ｎセルおよび亜鈴型の試験片を有する、ＭＴＳ引張試験装置を使って行った。
【００６４】
得られた結果を次の表５に並べる。
【００６５】
【表５】
0006329258.tif 000007
【００６６】
この表から、試験した分散物間の差異は極めて小さいことが明らかになり、そのため、フィルムの機械的特性および粘弾性特性は均等であると見なされる。より多くの量の２ＯｃｔＡを使用してもこれらの特性は変わらない。
【００６７】
［実施例３］実用的評価
ａ）ワニスの配合物
以下の表６に特定した出発原料を使用してワニスを配合した。
【００６８】
【表６】
0006329258.tif 000008
【００６９】
実施例１で調製した分散物を、以下の組成を有するワニスの形態（体積固形分３５％）で配合した。
【００７０】
【表７】
0006329258.tif 000009
【００７１】
【表８】
0006329258.tif 000010
【００７２】
【表９】
0006329258.tif 000011
【００７３】
ｂ）耐水性の評価
上記ワニスＶ１からＶ３をガラスプレートに塗布し（２００μｍ、湿潤）、２３℃、５０％ＲＨで７日間乾燥した。
【００７４】
７日間の終りに、水滴をワニスフィルムの表面上に堆積し、そして１５分間、３０分間、１時間、２時間、８時間および２４時間、ワニスフィルムの表面上と接触させて置く。次いで水と接触するフィルムの漂白を以下の評価尺度に従って評価した：０は漂白なし、１は僅かな漂白、２は中程度の漂白、３は強い漂白である。
【００７５】
【表１０】
0006329258.tif 000012
【００７６】
表から判るように、ワニスＶ３（生物系モノマー２ＯｃｔＡを含む分散物Ｄ４から配合される）は、生物系モノマーを含まない分散物Ｄ２で配合されるワニスＶ１と同等の耐水性を示す。
【００７７】
［実施例４］
実施例１で示した同一手順に従って、３つの他の水性分散物を調製した。組成および特徴を以下の表７に並べる。
【００７８】
【表１１】
0006329258.tif 000013
【００７９】
実施例２に記載したような機械的試験をこれらの３種の分散物に適用し、そしてまた５ｍｍ／分での引張試験を−２０℃で行った。その結果を以下の表８に並べる。
【００８０】
これらの試験は分散物Ｄ５およびＤ６が、−５６℃のＴｇを有する分散物Ｄ７と比較して、−２０℃での破断点伸びが極めて低いことを表していることを示すものである。
【００８１】
【表１２】
0006329258.tif 000014