(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で表される化合物、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒を含有する、カラーフィルター用顔料分散体。
【化１】
0006368643.tif 000018
〔式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数２以上１８以下のアルカンジイル基、Ｒ２は炭素数３又は４のアルカンジイル基を示し、Ｒ３はエチレン基を示し、Ｒ４は炭素数２以上１８以下のアルカンジイル基（ただしＲ１と隣接しているＲ４は単結合を示す）を示し、Ｒ５及びＲ６は、各々独立に、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ７は水素原子、炭素数１以上６以下の炭化水素基又は炭素数２以上６以下のアシル基を示し、（Ｍ１）−及び（Ｍ２）−はアニオンを示し、ｋａ、ｋｂ、ｍａ及びｍｂは平均付加モル数を表す０以上の数であり、ｋａとｋｂの合計数をｋ、ｍａとｍｂの合計数をｍとし、ｋは０以上であり、ｍは１０以上であり、ｋ＋ｍは１０以上２００以下であり、ｎ、ｐ及びｑは平均構造単位数を意味し、ｎ＋ｐ＋ｑは２以上５０以下であり、ｐ／（ｎ＋ｐ＋ｑ）は０超１．０以下である。ただし、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７はそれぞれ複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよく、ｎ，ｐ，ｑで平均構造単位数を示す構造単位はいかなる配列順序であってもよく、Ｒ３Ｏ、Ｒ２Ｏで示される構造単位はいかなる配列順序であってもよい。〕
【請求項２】
Ｒ２がプロパンジイル基である、請求項１に記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項３】
（ｎ＋ｐ）／（ｎ＋ｐ＋ｑ）が、０．１以上１．０以下である、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項４】
ｐ／（ｎ＋ｐ＋ｑ）が０．３以上である、請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項５】
ｋ＋ｍが５０以上１００以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項６】
ｎ＋ｐ＋ｑが２以上１０以下である、請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項７】
（Ｍ２）−は、その共役酸の２５℃の水中におけるｐＫａが３．５以下である、請求項１〜６のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のカラーフィルター用顔料分散体と、バインダー成分とを含有する、カラーフィルター用着色組成物。
【請求項９】
請求項８のカラーフィルター用着色組成物を用いて製造される、カラーフィルター。
【請求項１０】
下記工程（１）及び工程（２）を含む、カラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
工程（１）：  式（Ｉａ）で表される化合物、酸、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒を配合する工程
工程（２）：  前記工程（１）で配合された混合物を分散機で分散処理する工程
【化２】
0006368643.tif 000019
〔式（Ｉａ）中、Ｒ１は炭素数２以上１８以下のアルカンジイル基、Ｒ２は炭素数３又は４のアルカンジイル基を示し、Ｒ３はエチレン基を示し、Ｒ４は炭素数２以上１８以下のアルカンジイル基（ただしＲ１と隣接しているＲ４は単結合を示す）を示し、Ｒ５及びＲ６は、各々独立に、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ７は水素原子、炭素数１以上６以下の炭化水素基又は炭素数２以上６以下のアシル基を示し、（Ｍ１）−はアニオンを示し、ｋａ、ｋｂ、ｍａ及びｍｂは平均付加モル数を表す０以上の数であり、ｋａとｋｂの合計数をｋ、ｍａとｍｂの合計数をｍとし、ｋは０以上であり、ｍは１０以上であり、ｋ＋ｍは１０以上２００以下であり、ｎ、及び（ｐ＋ｑ）は平均構造単位数を意味し、ｎ＋（ｐ＋ｑ）は２以上５０以下である。ただし、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７はそれぞれ複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよく、ｎ，（ｐ＋ｑ）で平均構造単位数を示す構造単位はいかなる配列順序であってもよく、Ｒ３Ｏ、Ｒ２Ｏで示される構造単位はいかなる配列順序であってもよい。〕
【請求項１１】
前記酸の量が、式（Ｉａ）で表される化合物中に含まれるアミノ基の当量に対して、３０〜２００ｍｏｌ％である、請求項１０に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルターに用いられる顔料分散体、これを含む着色組成物、及びこれを用いて製造されるカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置に用いられるカラーフィルターは、顔料分散体に樹脂等を配合した着色組成物をガラス等の透明基板に塗工した後、露光・硬化、現像、熱硬化させるフォトリソグラフィー法等によって製造されている。ここで用いられる顔料分散体は、顔料を有機溶媒に分散した非水系顔料分散体であるが、非水系顔料分散体の製造方法として、グラフトポリマー等の高分子分散剤を用いる製造方法が知られており、様々な要求性能を満たすために、分散剤の改良検討が行われている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、高い耐熱性と優れた分散性を併せ持つ顔料分散剤を含有するカラーフィルター用組成物として、顔料、Ａ−Ｂブロック共重合体及び／又はＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体（但し、Ａは側鎖に４級アンモニウム塩基を有するブロックを、Ｂは側鎖に４級アンモニウム塩基を有さないブロックをそれぞれ示す。）から成る分散剤、及び溶媒を含む顔料分散組成物が記載されている。
特許文献２には、明度、及びコントラスト比が高く、流動性に優れた安定なカラーフィルター用着色組成物として、着色剤（ａ）と、樹脂（ｂ）と、樹脂型分散剤（ｃ）と、有機顔料の酸性誘導体等（ｄ）と、溶剤（ｅ）とを含有する着色組成物において、該樹脂型分散剤（ｃ）が側鎖に４級アンモニウム塩基を有するＡブロックと、４級アンモニウム塩基を有さないＢブロックとからなる、Ａ−Ｂブロック共重合体またはＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体である、カラーフィルター用着色組成物が記載されている。
特許文献３には、優れた顔料分散性とアルカリ現像性を併せ持つ顔料分散剤を含有するカラーフィルター用レジスト組成物として、顔料、特定の構造を有するグラフト共重合体の酸性硫酸エステル塩及び／又はスルホン酸塩からなる顔料分散剤、アルカリ可溶性樹脂、多官能モノマー、光開始剤、溶媒を含むレジスト組成物が記載されている。
特許文献４には、優れた顔料分散性とアルカリ現像性を併せ持つ顔料分散剤を含有するカラーフィルター用レジスト組成物として、顔料、特定のポリウレタン系グラフト共重合体であり、それが有する３級アミノ基の少なくとも一部と有機酸化合物とが塩を形成したグラフト共重合体からなる顔料分散剤、アルカリ可溶性樹脂、多官能モノマー、光開始剤、溶媒を含むレジスト組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１８２７８７号公報
【特許文献２】特開２０１２−０６８５５９号公報
【特許文献３】特開２０１０−０５４５９３号公報
【特許文献４】特開２０１２−１１８２６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
カラーフィルターの技術分野においては、例えば、コントラストを向上させるため、顔料をより微細化することが行われる。しかしながら、顔料等の粒子は微細化することよって粒子同士の凝集力が高まるため、顔料分散体の粘度が高くなる傾向がある。
そこで、顔料等の粒子表面への吸着に優れる吸着基と溶媒への親和性に優れる分散基を導入した分散剤を用いて、分散特性を向上させる検討が行われている。しかしながら、分散体中の顔料の微粒化又は低粘度化に改善の余地を有するものであった。
本発明は、低粘度かつ微粒化された顔料を含む顔料分散体、それを含有する着色組成物、及びこれを用いて製造されるカラーフィルターに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、顔料分散体において、下記式（Ｉ）で表される化合物（以下「化合物（Ｉ）」ともいう）を用いることで、低粘度かつ微粒化された顔料を含む顔料分散体が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、［１］〜［４］に関する。
［１］  式（Ｉ）で表される化合物、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒を含有する、カラーフィルター用顔料分散体。
【化１】
0006368643.tif 000002
〔式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数２以上１８以下のアルカンジイル基、Ｒ２は炭素数３又は４のアルカンジイル基を示し、Ｒ３はエチレン基を示し、Ｒ４は炭素数２以上１８以下のアルカンジイル基（ただしＲ１と隣接しているＲ４は単結合を示す）を示し、Ｒ５及びＲ６は、各々独立に、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ７は水素原子、炭素数１以上６以下の炭化水素基又は炭素数２以上６以下のアシル基を示し、（Ｍ１）−及び（Ｍ２）−はアニオンを示し、ｋａ、ｋｂ、ｍａ及びｍｂは平均付加モル数を表す０以上の数であり、ｋａとｋｂの合計数をｋ、ｍａとｍｂの合計数をｍとし、ｋは０以上であり、ｍは１０以上であり、ｋ＋ｍは１０以上２００以下であり、ｎ、ｐ及びｑは平均構造単位数を意味し、ｎ＋ｐ＋ｑは２以上５０以下であり、ｐ／（ｎ＋ｐ＋ｑ）は０超１．０以下である。ただし、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７はそれぞれ複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよく、ｎ，ｐ，ｑで平均構造単位数を示す構造単位はいかなる配列順序であってもよく、Ｒ３Ｏ、Ｒ２Ｏで示される構造単位はいかなる配列順序であってもよい。〕
［２］  上記［１］に記載のカラーフィルター用顔料分散体と、バインダー成分とを含有する、カラーフィルター用着色組成物。
［３］  上記［２］のカラーフィルター用着色組成物を用いて製造される、カラーフィルター。
［４］  下記工程（１）及び（２）を含む、カラーフィルター用顔料分散体の製造方法。
工程（１）：  式（Ｉａ）で表される化合物、酸、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒を配合する工程
工程（２）：  前記工程（１）で配合された混合物を分散機で分散処理する工程
【化２】
0006368643.tif 000003
〔式（Ｉａ）中、Ｒ１は炭素数２以上１８以下のアルカンジイル基、Ｒ２は炭素数３又は４のアルカンジイル基を示し、Ｒ３はエチレン基を示し、Ｒ４は炭素数２以上１８以下のアルカンジイル基（ただしＲ１と隣接しているＲ４は単結合を示す）を示し、Ｒ５及びＲ６は、各々独立に、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ７は水素原子、炭素数１以上６以下の炭化水素基又は炭素数２以上６以下のアシル基を示し、（Ｍ１）−はアニオンを示し、ｋａ、ｋｂ、ｍａ及びｍｂは平均付加モル数を表す０以上の数であり、ｋａとｋｂの合計数をｋ、ｍａとｍｂの合計数をｍとし、ｋは０以上であり、ｍは１０以上であり、ｋ＋ｍは１０以上２００以下であり、ｎ、及び（ｐ＋ｑ）は平均構造単位数を意味し、ｎ＋（ｐ＋ｑ）は２以上５０以下である。ただし、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７はそれぞれ複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよく、ｎ，（ｐ＋ｑ）で平均構造単位数を示す構造単位はいかなる配列順序であってもよく、Ｒ３Ｏ、Ｒ２Ｏで示される構造単位はいかなる配列順序であってもよい。〕
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、低粘度かつ微粒化された顔料を含む顔料分散体、それを含有する着色組成物、これを用いて製造されるカラーフィルター、及び顔料分散体の製造方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［顔料分散体］
本発明は、上記の化合物（Ｉ）、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒を含有する、カラーフィルター用顔料分散体である。
本発明の顔料分散体は、化合物（Ｉ）を用いることで低粘度であり、且つ、微粒化された顔料を含む顔料分散体を得ることができる。
【００１０】
本発明の効果が得られる理由は定かではないが以下のように推測される。
本発明の化合物（Ｉ）は、溶媒親和性が高いポリアルキレンオキシド部位と、顔料表面への強い吸着性を長期的に維持できる三級アミノ基の中和塩部位とを有する。カラーフィルター用顔料に対して顔料分散剤として化合物（Ｉ）を使用した場合、三級アミノ基の中和塩部位を有するブロック部位で顔料に吸着し、両端に形成されたポリアルキレンオキシド部位が溶媒中に広がるため、顔料粒子間に強い斥力が生じ、顔料同士の凝集を有効に抑えることが可能であると考えられる。
以下、本発明に用いられる各成分、工程等について説明する。
【００１１】
＜化合物（Ｉ）＞
本発明の顔料分散体は、低粘度かつ微粒化された顔料を含む顔料分散体を得る観点から、顔料分散剤として、式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）を含有する。
【化３】
0006368643.tif 000004
〔式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数２以上１８以下のアルカンジイル基、Ｒ２は炭素数３又は４のアルカンジイル基を示し、Ｒ３はエチレン基を示し、Ｒ４は炭素数２以上１８以下のアルカンジイル基（ただしＲ１と隣接しているＲ４は単結合を示す）を示し、Ｒ５及びＲ６は、各々独立に、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ７は水素原子、炭素数１以上６以下の炭化水素基又は炭素数２以上６以下のアシル基を示し、（Ｍ１）−及び（Ｍ２）−はアニオンを示し、ｋａ、ｋｂ、ｍａ及びｍｂは平均付加モル数を表す０以上の数であり、ｋａとｋｂの合計数をｋ、ｍａとｍｂの合計数をｍとし、ｋは０以上であり、ｍは１０以上であり、ｋ＋ｍは１０以上２００以下であり、ｎ、ｐ及びｑは平均構造単位数を意味し、ｎ＋ｐ＋ｑは２以上５０以下であり、ｐ／（ｎ＋ｐ＋ｑ）は０超１．０以下である。ただし、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７はそれぞれ複数存在する場合、同一であっても異なっていてもよく、ｎ，ｐ，ｑで平均構造単位数を示す構造単位はいかなる配列順序であってもよく、Ｒ３Ｏ、Ｒ２Ｏで示される構造単位はいかなる配列順序であってもよい。〕
化合物（Ｉ）における態様は、好ましくは以下の通りである。
【００１２】
（ｎ＋ｐ＋ｑ）は、微粒化及び低粘度化の観点から、２以上であり、好ましくは３以上、より好ましくは４以上であり、同様の観点から、５０以下であり、好ましくは３０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは８以下、更により好ましくは６以下である。
ｐ／（ｎ＋ｐ＋ｑ）は、微粒化及び低粘度化の観点から、０．０超であり、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．６以上、更に好ましくは０．８以上であり、同様の観点から、１．０以下であり、更により好ましくは１．０である。
ｎ／（ｎ＋ｐ＋ｑ）は、微粒化及び低粘度化の観点から、１．０未満であり、好ましくは０．８以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．１以下であり、同様の観点から、０．０以上であり、更により好ましくは０．０である。
（ｎ＋ｐ）／（ｎ＋ｐ＋ｑ）は、微粒化及び低粘度化の観点から、０．０超であり、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．６以上、更に好ましくは０．８以上であり、同様の観点から、１．０以下であり、更により好ましくは１．０である。
ｎは、微粒化及び低粘度化の観点から、５０以下であり、好ましくは３０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは１以下、更に好ましくは０．４以下であり、同様の観点から、０．０以上であり、更により好ましくは０．０である。
ｐは、微粒化及び低粘度化の観点から、５０以下であり、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下、更に好ましくは５以下、更に好ましくは４以下であり、同様の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、更に好ましくは２以上、更に好ましくは３以上であり、更により好ましくは４である。
ｑは、微粒化及び低粘度化の観点から、５０以下であり、好ましくは１０以下、より好ましくは７以下、更に好ましくは６以下、更に好ましくは５以下、更に好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは１以下であり、同様の観点から、０以上であり、更により好ましくは０である。
ｎ、ｐ、ｑで平均構造単位数を示す構造単位は、いかなる配列順序であってもよく、その配列はランダム、又はブロックのいずれであってもよい。
上記化合物（Ｉ）は、ｎ、ｐ、ｑが平均構造単位数で示され、これらの構造単位数が異なる複数種の化合物の混合物を包含しうる。
【００１３】
Ｒ２の炭素数は、微粒化及び低粘度化の観点から、３又は４であり、好ましくは３である。Ｒ２としては、プロパンジイル基、ブタンジイル基が挙げられ、微粒化及び低粘度化の観点から、好ましくはプロパンジイル基であり、製造容易性の観点から、より好ましくはプロパン−１，２−ジイル基である。
ｋａとｋｂの合計数をｋとし、ｍａとｍｂの合計数をｍとする。
ｋ＋ｍは、微粒化及び低粘度化の観点から、１０以上であり、好ましくは２５以上、より好ましくは４５以上、更に好ましくは５５以上であり、同様の観点から、２００以下であり、好ましくは１４０以下、より好ましくは１１０以下、更に好ましくは９５以下である。
ｋ／（ｋ＋ｍ）は、低粘度化の観点から、０．０以上であり、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上である。ｋ／（ｋ＋ｍ）は、微粒化の観点から、好ましくは０．７以下、より好ましくは０．６以下、更に好ましくは０．４以下、更に好ましくは０．０である。
ｍは、微粒化及び低粘度化の観点から、１０以上であり、好ましくは２５以上、より好ましくは４５以上、更に好ましくは５５以上であり、同様の観点から、２００以下であり、好ましくは１４０以下、より好ましくは１１０以下、更に好ましくは９５以下である。
ｋは、低粘度化の観点から、０以上であり、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは２８以上である。ｋは、微粒化の観点から、２００以下であり、好ましくは９０以下、より好ましくは４５以下、更に好ましくは３３以下、更に好ましくは０である。
Ｒ２Ｏ、Ｒ３Ｏで示される構造単位は、双方が存在する場合、いかなる配列順序であってもよく、その配列はランダム、又はブロックのいずれであってもよい。これらの中でもブロックが好ましく、Ｒ２ＯブロックのＲ２が酸素原子を介してＲ１と結合し、Ｒ３ＯブロックのＲ３が酸素原子を介してＲ７と結合することが好ましい。
Ｒ７は、好ましくは、水素原子、炭素数１以上６以下の炭化水素基又は炭素数２以上６以下のアシル基であり、好ましくは水素原子である。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ヘキシル基、ベンジル基が挙げられる。アシル基としては、アセチル基、ベンゾイル基が挙げられる。
【００１４】
Ｒ１及びＲ４のアルカンジイル基の炭素数は、微粒化及び低粘度化の観点から、２以上、より好ましくは３以上であり、同様の観点から、１８以下であり、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下、更により好ましくは１０以下、更に好ましくは６以下である。
Ｒ１及びＲ４のアルカンジイル基としては、例えば、エチレン基、各種プロパンジイル基、各種ヘキサンジイル基、各種オクタンジイル基及び各種ノナンジイル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、微粒化及び低粘度化の観点から、好ましくはプロパン−１，３−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、及びノナン−１，９−ジイル基から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはプロパン−１，３−ジイル基及びヘキサン−１，６−ジイル基から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはヘキサン−１，６−ジイル基である。
【００１５】
Ｒ５の炭素数は、微粒化及び低粘度化の観点から、１０以下であり、好ましくは４以下、より好ましくは３以下であり、同様の観点から、１以上である。Ｒ５としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ヒドロキシメチル基、６−ヒドロキシヘキシル基が挙げられ、微粒化及び低粘度化の観点から、好ましくはメチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはメチル基である。
Ｒ６の炭素数は、微粒化及び低粘度化の観点から、１０以下であり、好ましくは７以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは２以下であり、同様の観点から、１以上である。Ｒ６としては、メチル基、エチル基、プロピル基及びベンジル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、微粒化及び低粘度化の観点から、好ましくはメチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種である。
【００１６】
（Ｍ１）−は、アニオンであり、低粘度化、微粒化及び製造容易性の観点から、好ましくは、ハロゲン化物イオン、アルキル硫酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン及びアルキル炭酸イオンから選ばれる少なくとも１種、より好ましくはハロゲン化物イオン、アルキル硫酸イオン及びアルキルベンゼンスルホン酸イオンから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはアルキル硫酸イオン及びアルキルベンゼンスルホン酸イオンから選ばれる少なくとも１種である。
ハロゲン化物イオンとしては、微粒化、低粘度化及び製造容易性の観点から、好ましくは、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンから選ばれる少なくとも１種、より好ましくは塩化物イオンである。
アルキルベンゼンスルホン酸イオンとしては、製造容易性の観点から、好ましくはＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−である。
アルキル硫酸イオンとしては、製造容易性の観点から、好ましくはＣＨ３ＳＯ４−及びＣ２Ｈ５ＳＯ４−及から選ばれる少なくとも１種であり、微粒化及び低粘度化の観点から、より好ましくはＣＨ３ＳＯ４−である。
（Ｍ１）−は、製造容易性の観点から、好ましくはＣＨ３ＳＯ４−、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４−及びＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはＣＨ３ＳＯ４−及びＣ２Ｈ５ＳＯ４−から選ばれる少なくとも１種であり、微粒化及び低粘度化の観点から、更に好ましくはＣＨ３ＳＯ４−である。
【００１７】
（Ｍ２）−は、アニオンであり、微粒化、低粘度化及び製造容易性の観点から、好ましくは、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、リン酸イオン、亜リン酸イオンから選ばれる少なくとも１種である。
カルボン酸イオンとしては、例えば、酢酸イオン、ｏ−ニトロ安息香酸イオン、（メタ）アクリル酸含有ポリマーイオン、ギ酸イオン、プロピオン酸イオン、シュウ酸イオン、トリフルオロ酢酸イオンが挙げられ、これらの中でも好ましくは、酢酸イオン、ｏ−ニトロ安息香酸イオン、（メタ）アクリル酸含有ポリマーイオンから選ばれる少なくとも１種である。
スルホン酸イオンとしては、例えば、メタンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられ、これらの中でも好ましくは、メタンスルホン酸イオンである。
ハロゲン化物イオンとしては、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、シュウ化物イオン、ヨウ化物イオンが挙げられる。
上記の中でも、微粒化、低粘度化及び製造容易性の観点から、好ましくは、酢酸イオン、ｏ−ニトロ安息香酸イオン、（メタ）アクリル酸含有ポリマーイオン、及びメタンスルホン酸から選ばれる少なくとも１種である。
（Ｍ２）−は、その共役酸の２５℃の水中におけるｐＫａが、微粒化及び低粘度化の観点から、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．５以下であり、化合物（Ｉ）の製造容易性の観点から、好ましくは−５．０以上、より好ましくは−４．０以上、更に好ましくは−３．０以上である。
【００１８】
＜化合物（Ｉ）の製造方法＞
化合物（Ｉ）は、例えば、以下の工程ａ及び工程ｃを含み、任意で工程ｂを含む方法により製造できる。
工程ａ：  下記式（II）で表されるポリアミン化合物を出発物質として、下記式（III）で表されるアルキレンオキシドを開環重合させ、下記式（Ｉａａ）の化合物を得る工程
【化４】
0006368643.tif 000005
〔式（II）中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５及びｎ＋ｐ＋ｑは前述のものと同様である。〕
【化５】
0006368643.tif 000006
〔式（III）中、Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、水素原子及び炭素数１以上２以下の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種を示し、ＲａとＲｂとの合計炭素数は０以上２以下である。〕
【化６】
0006368643.tif 000007
〔式（Ｉａａ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、ｎ＋ｐ＋ｑ、ｋａ、ｋｂ、ｍａ及びｍｂは前述のものと同様である。Ｒ３Ｏ、Ｒ２Ｏで示される構造単位は、各々いかなる配列順序であってもよい。〕
工程ｂ：  上記式（Ｉａａ）の化合物と、下記式（IV）で表される４級化剤とを反応させて、下記式（Ｉａｂ）の化合物を得る工程
【化７】
0006368643.tif 000008
〔式（IV）中、Ｒ６は前述のものと同様であり、Ｍ１は（Ｍ１）−を形成する脱離基である。〕
【化８】
0006368643.tif 000009
〔式（Ｉａｂ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、（Ｍ１）−、ｎ、（ｐ＋ｑ）、ｋａ、ｋｂ、ｍａ及びｍｂは前述のものと同様であり、（ｐ＋ｑ）は平均構造単位数を意味し、ｎ＋（ｐ＋ｑ）は２以上５０以下である。ｎ，（ｐ＋ｑ）で平均構造単位数を示す構造単位、Ｒ３Ｏ、Ｒ２Ｏで示される構造単位は、各々いかなる配列順序であってもよい。〕
工程ｃ：  上記式（Ｉａａ）の化合物、又は、上記式（Ｉａｂ）の化合物と、式（Ｖ）：Ｍ２Ｈ（Ｍ２は（Ｍ２）−を形成する基である。）で表される酸とを反応させて、式（Ｉ）の化合物を得る工程
【００１９】
〔工程ａ〕
工程ａで用いる上記式（III）で表されるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられる。
Ｒ７が、水素原子以外である場合、上記開環重合後、当該Ｒ７を導入する工程を有する。
【００２０】
工程ａにおいては、塩基触媒を用いることができる。塩基触媒としては、公知の塩基物質を用いることができ、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙げられる。
ブロック重合体を得る場合には、例えば、塩基触媒の存在下で、上記式（II）で表されるポリアミン化合物を出発物質として、上記式（III）で表されるプロピレンオキシドを開環重合させることで、ポリプロピレンオキシド重合体部位を導入する。そして、ポリプロピレンオキシド重合体部位を導入した後に、更に塩基触媒の存在下でエチレンオキシドを開環重合させることでポリプロピレンオキシド−ポリエチレンオキシドブロック重合体部位を導入することができる。
【００２１】
工程ａでは、上記原料を無溶媒又は溶媒中で反応させることで、式（Ｉａａ）で表される化合物が得られる。
当該工程における反応雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
当該工程における反応の温度は、反応促進の観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは８０℃以上であり、副反応及び反応生成物の着色を抑制する観点から、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。
前記反応温度は、プロピレンオキシドを反応させる場合には、副反応及び反応生成物の着色を抑制する観点から、更に好ましくは１２０℃以下であり、エチレンオキシドを反応させる場合には、反応促進の観点から、更に好ましくは１３０℃以上である。
【００２２】
式（II）で表されるポリアミン化合物は、例えば、Ｃｕ−Ｎｉ触媒の存在下で、アルキレンジオールと１級アミン又は２級アミンとを反応させる方法、あるいはアルキレンジアミンをアルデヒドにより還元アルキル化する方法により、得られる。
その他、市販品として、花王株式会社製ポリアミングリコール「カオーライザー  Ｐ２００」等を用いることができる。
【００２３】
〔工程ｂ〕
式（IV）で表される４級化剤としては、３級アミノ基と反応し当該アミノ基を４級アンモニウム化する物質が使用され、例えば、硫酸ジアルキル、ハロゲン化アルキル、ｐ−トルエンスルホン酸アルキル等が挙げられる。硫酸ジアルキルとしては、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル等が挙げられ、ハロゲン化アルキルとしては塩化メチル、ヨウ化メチル、塩化ベンジル等が挙げられ、ｐ−トルエンスルホン酸アルキルとしてはｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル等が挙げられる。４級化剤としては、製造容易性の観点から、好ましくは硫酸ジアルキルであり、微粒化及び低粘度化の観点から、より好ましくは硫酸ジメチル及び硫酸ジエチルから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくは硫酸ジメチルである。
工程ｂでは、上記原料を無溶媒又は溶媒中で反応させることで、式（Ｉａｂ）で表される化合物が得られる。
反応で用いる溶媒は、例えば後述の本発明に用いられるエーテル系有機溶媒が挙げられる。エーテル系有機溶媒としては、顔料分散体の製造容易性の観点から、好ましくは（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、より好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」ともいう）及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（以下、「ＢＣＡ」ともいう）から選ばれる１種以上、更に好ましくはＰＧＭＥＡである。
当該工程における反応は、副反応及び反応生成物の着色を抑制する観点から、好ましくは窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気で行われる。
当該工程における反応の温度は、４級化剤の種類にもよるが、反応促進の観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは８０℃以上であり、副反応及び反応生成物の着色を抑制する観点から、好ましくは１００℃以下である。
【００２４】
〔工程ｃ〕
式（Ｖ）で表される酸としては、上記（Ｍ２）−を形成する酸であり、例えば、カルボン酸、スルホン酸、ハロゲン化水素、硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸、亜リン酸から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、微粒化及び低粘度化の観点から、好ましくはカルボン酸、スルホン酸及びハロゲン化水素、より好ましくはスルホン酸である。
カルボン酸としては、例えば、酢酸、ｏ−ニトロ安息香酸、（メタ）アクリル酸含有ポリマー、ギ酸、プロピオン酸、シュウ酸、トリフルオロ酢酸が挙げられ、微粒化及び低粘度化の観点から、好ましくは酢酸、ｏ−ニトロ安息香酸及び（メタ）アクリル酸含有ポリマーから選ばれる少なくとも１種である。
スルホン酸としては、例えば、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸が挙げられ、微粒化及び低粘度化の観点から、好ましくはメタンスルホン酸である。
ハロゲン化水素としては、例えば、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素が挙げられ、微粒化及び低粘度化の観点から、好ましくは塩化水素である。
上記の中でも、微粒化及び低粘度化の観点から、好ましくは酢酸、ｏ−ニトロ安息香酸、（メタ）アクリル酸含有ポリマー、及びメタンスルホン酸から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはｏ−ニトロ安息香酸及びメタンスルホン酸から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはメタンスルホン酸である。
工程ｂでは、上記原料を無溶媒又は溶媒中で反応させることで、式（Ｉａｂ）で表される化合物が得られる。当該工程における反応の温度は、反応性の観点から、好ましくは２０℃以上であり、反応生成物の着色等を抑制する観点から、好ましくは１００℃以下である。
【００２５】
＜有機顔料＞
本発明で用いられる有機顔料（以下、単に「顔料」ともいう）としては、カラーフィルターに好適に用いられるものが好ましく、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、レーキ顔料等が挙げられる。
アゾ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３等の不溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１等の溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４等の縮合アゾ顔料が挙げられる。
フタロシアニン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等の銅フタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８等の亜鉛フタロシアニン顔料が挙げられる。
縮合多環顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３等のペリレン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等のペリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２等のキナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のジオキサジン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９等のイソインドリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６等のイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等のキノフタロン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０等のニッケルアゾ錯体系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８等のインジゴ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８等の金属錯体顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１等のジケトピロロピロール系顔料が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果をより有効に発現させる観点から、好ましくはジケトピロロピロール系顔料、より好ましくは下記式（Ｐ１）で表されるジケトピロロピロール系顔料である。
【化９】
0006368643.tif 000010
【００２６】
式（Ｐ１）中、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は水素原子が置換されていてもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立して、水素原子、−ＳＯ３Ｈ、又は−ＳＯ３−Ｚ＋を示し、Ｚ＋はカチオンを示す。Ｘ１及びＸ２は、好ましくはハロゲン原子、より好ましくは塩素原子及び臭素原子から選ばれる少なくとも１種である。Ｙ１及びＹ２は、好ましくは水素原子である。
ジケトピロロピロール系顔料としては、本発明の効果をより有効に発現させる観点から、更に好ましくは、式（Ｐ１）において、Ｙ１及びＹ２が水素原子であり、Ｘ１及びＸ２が、塩素原子（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）又は臭素原子である。
上述の好ましいジケトピロロピロール系顔料の市販品としては、ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｐｈｏｒ  Ｒｅｄ」シリーズの「Ｂ−ＣＦ」、「ＢＫ−ＣＦ」、「ＢＴ−ＣＦ」、「Ｓ３６２０ＣＦ」、「Ｓ３６２１ＣＦ」；「Ｉｒｇａｚｉｎ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ」シリーズの「ＢＯ」、「ＢＬ」；「Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ」シリーズの「ＢＰ」、「ＢＯＣ」；クラリアント社製「ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｄ２Ｂ」シリーズの「Ｃ０Ｆ０１」、「ＣＯＦＬＶ３７８１」：大日精化工業株式会社製「クロモファインレッド６１５６ＥＣ」等が挙げられる。
有機顔料は、明度Ｙ値の向上の観点から、その平均一次粒子径を、好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは２０〜６０ｎｍにした微粒化処理品を用いる。有機顔料の平均一次粒子径は、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の長軸径と直交する径を短軸径とし、短軸径と長軸径とを計測してその平均値をその粒子の粒子径とし、１００個以上の粒子について、それぞれの粒子の体積を、粒子径を一辺とする立方体の体積と近似して体積平均粒子径を求め、それを平均一次粒子径とする。
上記の有機顔料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
有機顔料とエーテル系有機溶媒との親和性を高め、分散性及び保存安定性を高めるという観点から、有機顔料の表面に、樹脂や高分子、顔料誘導体等により予め表面処理を施した顔料を用いることもできる。
【００２７】
＜エーテル系有機溶媒＞
本発明の顔料分散体は、顔料の分散性を高めるとともに、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜の基板密着性と現像性を両立させる観点から、エーテル系有機溶媒を含有する。
エーテル系有機溶媒の２５℃での粘度は、顔料分散体及び着色組成物の取扱い容易性の観点から、好ましくは０．８ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは０．９ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１．０ｍＰａ・ｓ以上であり、顔料分散体を用いた硬化膜のコントラストを向上させる観点及び着色組成物を塗工し易くする観点から、好ましくは５．０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３．５ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以下である。
エーテル系有機溶媒のＳＰ値は、顔料表面との適度な親和性、低表面張力、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、好ましくは７．５以上、より好ましくは８．０以上、更に好ましくは８．５以上であり、同様の観点から、好ましくは１０．５以下、より好ましくは９．５以下、更に好ましくは９．０以下である。前記ＳＰ値はＦｅｄｏｒの方法〔Robert F. Fedors, Polymer Engineering and Science, 14, 147-154(1974)〕によって求められる。
エーテル系有機溶媒の沸点は、作業安全性の観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１２０℃以上であり、着色組成物の塗工後における溶媒除去の容易性の観点から、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２６０℃以下、更に好ましくは２００℃以下である。
【００２８】
エーテル系有機溶媒としては、顔料表面との適度な親和性、着色組成物の塗工後における溶媒除去の容易性、低表面張力、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、好ましくはグリコールエーテル系溶媒、より好ましくは（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルプロピオネート及び（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルから選ばれる少なくとも１種、更に好ましくは（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートである。本明細書において（ポリ）アルキレングリコールとは、アルキレングリコール及びポリアルキレングリコールから選ばれる少なくとも１種を意味する。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートとしては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ＰＧＭＥＡ、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ＢＣＡ等が挙げられ、なかでも有機顔料の分散性の観点から、好ましくはＰＧＭＥＡ（沸点：１４６℃、２５℃での粘度：１．１ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．７３）及びＢＣＡ（沸点：２４７℃、２５℃での粘度：３．１ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．９４）から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはＰＧＭＥＡである。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルプロピオネートとしては、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート等が挙げられる。
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルとしては、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル等が挙げられる。
【００２９】
＜アルカリ可溶性樹脂＞
本発明では、アルカリ可溶性樹脂を用いる。アルカリ可溶性樹脂は、通常、フォトリソグラフィー法によりカラーフィルターを製造する際に、非露光部を現像液に溶解させるために用いられる。
アルカリ可溶性樹脂としては、ネガ型レジストに一般的に用いられるものが挙げられ、アルカリ水溶液に可溶性を有するもの、すなわち、０．０５質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に２０℃で１質量％以上溶解するものであればよい。
【００３０】
アルカリ可溶性樹脂は、好ましくは、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位（ａｓ１）と、酸基を有する単量体由来の構成単位（ａｓ２）と含む共重合体である。アルカリ可溶性樹脂は、更に、その他の共重合しうる単量体由来の構成単位（ａｓ３）を含んでいてもよい。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられ、好ましくはベンジル（メタ）アクリレート及びメチル（メタ）アクリレートである。
酸基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸の二量体、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの無水物から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
その他の共重合しうる単量体としては、例えば、α―ヒドロキシメチルアクリル酸のエーテル二量体、ビニル酢酸、２，２’−オキシビス（メチレン）ビス−２−プロペノエート、スチレン、γ−メチルスチレン、二官能アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド及びＮ−フェニルマレイミドから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートから選ばれる少なくとも１種を意味し、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる少なくとも１種を意味する。
【００３１】
本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、顔料の硬化膜中での分散を維持し、コントラストを向上させる観点から、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位と（メタ）アクリル酸由来の構成単位とを含む共重合体である。
前記共重合体としては、好ましくはベンジル（メタ）アクリレート由来の構成単位と（メタ）アクリル酸由来の構成単位とを含む共重合体及びメチル（メタ）アクリレート由来の構成単位と（メタ）アクリル酸由来の構成単位とを含む共重合体より選ばれる少なくとも１種、より好ましくはベンジル（メタ）アクリレート由来の構成単位と（メタ）アクリル酸由来の構成単位とを含む共重合体である。
【００３２】
アルカリ可溶性樹脂としては、露光時に、後述する多官能性モノマーと反応して、現像性が向上する観点から、上記の共重合体に、さらに反応性基を導入した樹脂も好ましく挙げられる。反応性基としては、製造容易性の観点から、より好ましくはグリシジル基及びエチレン性不飽和基から選ばれる少なくとも１種である。このようなアルカリ可溶性樹脂の市販品としては、例えば、日本触媒株式会社製「アクリキュアー  ＡＸＤ」シリーズの「ＲＤ−ＫＡ−５０１」、「ＲＤ−ＫＡ−５０２」、「ＢＸ−ＫＡ−０１」、「ＢＸ−ＫＡ−０２」；東亞合成株式会社製「アロニックス」シリーズの「Ｍ６１００」、「Ｍ７１００」、「Ｍ８０３０」を挙げることができる。
【００３３】
アルカリ可溶性樹脂中、アクリル酸エステル由来の構成単位（ａｓ１）の量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上であり、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９４質量％以下、更に好ましくは９２質量％以下である。
アルカリ可溶性樹脂中、酸基を有する単量体由来の構成単位（ａｓ２）の量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量%以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
アルカリ可溶性樹脂中、その他の共重合しうる単量体由来の構成単位（ａｓ３）の量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量%以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
構成単位（ａｓ１）と構成単位（ａｓ２）とのモル比〔（ａｓ１）／（ａｓ２）〕は、好ましくは９５／５〜５０／５０、より好ましくは９０／１０〜６０／４０である。
【００３４】
アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、塗膜の硬化性の観点から、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上であり、現像性の観点から、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは４０，０００以下、更に好ましくは２０，０００以下である。
アルカリ可溶性樹脂の酸価（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、分散性及び現像性の観点から、好ましく５０以上、より好ましくは６０以上であり、塗膜の硬化性の観点から、好ましくは２６０以下、より好ましくは２４０以下、更に好ましくは２２０以下である。
【００３５】
［顔料分散体の製造方法］
本発明の顔料分散体の製造方法は、平均粒子径が小さく、低粘度であり、保存安定性にも優れるカラーフィルター用顔料分散体を製造する観点から、好ましくは、化合物（Ｉ）と、有機顔料と、エーテル系有機溶媒と、好ましくはアルカリ可溶性樹脂とを分散する工程を有する。
【００３６】
本発明の顔料分散体の製造方法は、より好ましくは下記工程（１）及び工程（２）を有する。
工程（１）：  式（Ｉａ）で表される化合物（以下、「化合物（Ｉａ）」ともいう）と、酸と、有機顔料と、エーテル系有機溶媒と、好ましくはアルカリ可溶性樹脂とを配合する工程
工程（２）：  前記工程（１）で配合された混合物を分散機で分散処理する工程
【化１０】
0006368643.tif 000011
〔式（Ｉａ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、（Ｍ１）−、ｎ、ｋａ、ｋｂ、ｍａ及びｍｂは前述のものと同様であり、（ｐ＋ｑ）は平均構造単位数を意味し、ｎ＋（ｐ＋ｑ）は２以上５０以下である。ｎ，（ｐ＋ｑ）で平均構造単位数を示す構造単位、Ｒ３Ｏ、Ｒ２Ｏで示される構造単位は、各々いかなる配列順序であってもよい。〕
（ｐ＋ｑ）は、微粒化及び低粘度化の観点から、５０以下であり、好ましくは１０以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは５以下、更に好ましくは４以下であり、同様の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上であり、更に好ましくは４である。
【００３７】
上記工程（１）において、用いられる酸は、上記工程ｃにおいて例示した酸と同様のものが好ましく用いられる。
酸の２５℃の水中におけるｐＫａは、微粒化及び低粘度化の観点から、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．５以下であり、化合物（１）の製造容易性の観点から、好ましくは−５．０以上、より好ましくは−４．０以上、更に好ましくは−３．０以上である。
工程（１）における酸の量は、高い分散性を得る観点から、化合物（Ｉａ）中に含まれるアミノ基の当量に対して、好ましくは３０ｍｏｌ％以上、より好ましくは５０ｍｏｌ％以上、更に好ましくは８０ｍｏｌ％以上であり、同様の観点から、好ましくは２００ｍｏｌ％以下、より好ましくは１５０ｍｏｌ％以下、更に好ましくは１００ｍｏｌ％以下である。
【００３８】
工程（２）の分散処理で用いる混合分散機は、公知の種々の分散機を用いることができる。例えば、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ロールミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモジナイザー等の高圧式分散機、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせて使用することもできる。
これらの中では、有機顔料をエーテル系有機溶媒中に均一に混合させる観点から、好ましくはホモミキサー等の高速撹拌混合装置、及びペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機である。市販のメディア式分散機としては、寿工業株式会社製「ウルトラ・アペックス・ミル」、浅田鉄工株式会社製「ピコミル」等が挙げられる。
メディア式分散機を用いる場合に、分散工程で用いるメディアの材質としては、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料、金属等が好ましく挙げられ、摩耗性の観点から、より好ましくはジルコニアである。メディアの直径としては、有機顔料中の凝集粒子を解砕する観点から、好ましくは０．００３ｍｍ以上、より好ましくは０．０１ｍｍ以上であり、顔料分散体の製造効率の観点から、好ましくは０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．４ｍｍ以下である。
分散時間は、有機顔料を十分に微細化する観点から、好ましくは０．３時間以上、より好ましくは１時間以上であり、顔料分散体の製造効率の観点から、好ましくは２００時間以下、より好ましくは５０時間以下である。
【００３９】
本製造法の工程（２）における分散方法は、前記混合物を一度の分散で目的とする顔料分散体を得る方法でもよく、２回以上の分散を行う方法でもよい。
【００４０】
＜顔料分散体の組成及び物性＞
本発明の顔料分散体中の有機顔料の含有量は、良好な着色性を得る観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上であり、微粒化、低粘度化及び分散体の安定性の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１６質量％以下である。
本発明の顔料分散体中の顔料に対する化合物（Ｉ）の質量比〔化合物（Ｉ）／顔料〕は、顔料分散体の保存安定性を高める観点及びコントラストを向上させる観点から、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．４以上であり、バインダー成分の配合量を増やす観点及び塗膜の物性を高める観点から、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは０．９以下、更に好ましくは０．５以下である。そして、再分散性を高める観点からは、更に好ましくは０．６以上である。
本発明の顔料分散体中のエーテル系有機溶媒の含有量は、低粘度化の観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上であり、良好な着色性を得る観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。
顔料分散体中のアルカリ可溶性樹脂の含有量は、分散性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７質量％以下、更により好ましくは５質量％以下であり、更により好ましくは３．５質量％以下であり、同様の観点から、好ましくは０質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上である。
【００４１】
本発明の顔料分散体の平均粒径は、カラーフィルター用色材として良好なコントラストを得るために、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１１０ｎｍ以下、更に好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは９０ｎｍ以下、更に好ましくは８０ｎｍ以下、更に好ましくは７０ｎｍ以下、更に好ましくは６０ｎｍ以下であり、顔料分散体の生産性の観点から、好ましくは２０ｎｍ以上である。平均粒径の測定は実施例記載の方法による。
本発明の顔料分散体の顔料濃度１０質量％における粘度（２０℃）は、カラーフィルターの製造容易性の観点から、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上であり、同様の観点から、好ましくは６０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは８ｍＰａ・ｓ以下である。粘度の測定は実施例記載の方法による。
【００４２】
［カラーフィルター用着色組成物］
本発明のカラーフィルター用着色組成物（以下、単に「着色組成物」ともいう）は、本発明の顔料分散体とバインダー成分とを含有する。バインダー成分としては、アルカリ可溶性樹脂、重合性基を複数有する多官能モノマー、電離放射線により活性化する光重合開始剤が挙げられる。
本発明のカラーフィルター用着色組成物における態様は、好ましくは以下の通りである。
【００４３】
着色組成物中の溶媒を除いた有効分に対する顔料の含有量は、良好な着色性を得る観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、カラーフィルターの製造容易性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。
【００４４】
着色組成物中の溶媒を除いた有効分に対するアルカリ可溶性樹脂の含有量は、良好な現像性と膜硬度を得る観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、同様の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
【００４５】
多官能モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル（多価アルコールの水酸基の複数をアクリル酸でエステル化して得られる化合物等）、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられる。多官能モノマーとしては、好ましくはエチレン性不飽和二重結合を２個以上有するアクリル酸エステル、より好ましくはジペンタエリスリトールヘキサアクリレートである。
着色組成物中の溶媒を除いた有効分に対する多官能モノマーの含有量は、良好な現像性と膜硬度を得る観点から、好ましくは５質量％以上３０質量％以下である。
【００４６】
光重合開始剤としては、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類等が挙げられる。光重合開始剤としては、好ましくは４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体との組み合わせ、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］、及び２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン、より好ましくは２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノンである。
着色組成物中の溶媒を除いた有効分に対する光重合開始剤の含有量は、好ましくは０．２質量％以上１０質量％以下である。
【００４７】
バインダー成分としては、上記の他に多官能オリゴマー、単官能モノマー、及び増感剤等が挙げられる。上記のアルカリ可溶性樹脂、多官能モノマー、光重合開始剤、更に多官能オリゴマー、単官能モノマー、及び増感剤等のバインダー成分は、各々単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
着色組成物中の溶媒を除いた有効分に対するバインダー成分の含有量は、好ましくは２０質量％以上８０質量％以下である。
【００４８】
［カラーフィルター］
本発明の着色組成物は、カラーフィルターの製造のために使用される。
カラーフィルターの製造方法は、本発明の着色組成物を基板上に塗布、光硬化、現像を行い、塗膜を得る工程（Ａ）と、前記工程（Ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程（Ｂ）とを有することが好ましい。
上記塗布後には、光硬化の前に、エーテル系有機溶媒等の溶媒の除去を行うことが好ましい。前記溶媒の除去は、塗膜の平滑性の観点からは、室温で行うことが好ましく、ハンドリング及び生産性の観点からは、加熱して行うことが好ましい。
上記光硬化においては、例えば、塗膜に紫外線を照射して、着色組成物中の多官能モノマーが架橋反応し、塗膜を硬化させる。光硬化は続く現像で例えばガラス基板上にパターンを残すために行い、現像で除去する部分には紫外線を防ぐフォトマスクを載せて硬化させないことが好ましい。
上記現像は、例えば、光硬化後の硬化塗膜をアルカリ水溶液中に浸漬し、更に水でリンスして未硬化部分を除去する。
工程（Ｂ）は、ポストベイク工程であり、本工程を行うことにより、より硬度に優れた硬化膜を形成することができる。
【実施例】
【００４９】
以下の合成例、実施例及び比較例において、「アルキレングリコール（Ｘ）」とする表記中のＸは、当該アルキレングリコールにおけるアルキレンオキシド（以下「ＡＯ」ともいう）の平均付加モル数を意味する。なお、以下、プロピレンオキシドを「ＰＯ」ともいい、エチレンオキシドを「ＥＯ」ともいう。
本実施例において、各種数値の測定及び評価は、以下の方法で行った。
【００５０】
（１）重量平均分子量の測定
エタノール／水（質量比８／２）に、リチウムブロマイドと酢酸とをそれぞれ５０ｍｍｏｌ／Ｌと１質量％の濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲルクロマトグラフィー法（ＧＰＣ装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」、検出器：ＧＰＣ装置に付属した示差屈折計、カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ  α−Ｍ」２本、流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ）により、単分散ポリエチレングリコール（東ソー株式会社製：「ＲＥ−２４（分子量９５０００）」、「ＲＥ−２（分子量２６０００）」；Ａｌｄｒｉｃｈ社製：「ＰＥＧ１００００（分子量１００００））；和光純薬工業株式会社製：「ＰＥＧ４０００（分子量３０００）」、「ＰＥＧ１５４０（分子量１５００）」、「ＰＥＧ１０００（分子量１０００）」）を標準物質として測定した。
【００５１】
（２）固形分の測定
シャーレに乾燥無水硫酸ナトリウム１０ｇ及びガラス棒を入れ、試料２ｇを量り採り、ガラス棒で混合し、減圧乾燥機（１０５℃、８ｋＰａ）で２時間乾燥した。乾燥後の質量を計り、次式より固形分を算出した。
固形分＝〔（乾燥後の質量ｇ）−（シャーレ＋ガラス棒＋乾燥無水硫酸ナトリウムの質量ｇ）〕／（試料の質量ｇ）×１００
【００５２】
（３）３級アミン価、４級化率、及び中和度の測定
ＡＳＴＭ  Ｄ  ２０７３に記載の測定法に準じて、アルコール性塩酸標準溶液による電位差滴定から３級アミン価を測定した。そして、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に準じて、中和滴定法により酸価を測定する。
反応前のポリアミンＡＯ付加物の３級アミン価を「ＡｍＶ１」、４級化反応後の３級アミン価を「ＡｍＶ２」、４級化反応及び中和後の酸価を「ＡＶ３」として、４級化率及び中和度は、次式より算出した。３級アミン価及び酸価は、固形分当たりに換算した値を用いる。
４級化率［モル％］＝｛（ＡｍＶ１−ＡｍＶ２）／ＡｍＶ１｝×１００
ただし、４級化反応を行わなかった場合の４級化率は０モル％とする。
中和度［モル％］＝（ＡＶ３／ＡｍＶ１）×１００
後述の酸の添加方法Ｂの場合の中和度は、顔料分散体の調製時に使用したポリアミンＡＯ付加物又はその４級化物と、酸とを、別途同じ比率で混合し、上記の式より算出する。
【００５３】
（４）化合物（Ｉ）のｐ／（ｎ＋ｐ＋ｑ），ｎ／（ｎ＋ｐ＋ｑ），（ｎ＋ｐ）／（ｎ＋ｐ＋ｑ）
ｐ／（ｎ＋ｐ＋ｑ）は、〔中和度／１００〕の値とする。中和度と４級化率との合計が１００モル％を超える場合には、〔（１００−４級化率）／１００〕の値とする。
ｎ／（ｎ＋ｐ＋ｑ）は、〔４級化率／１００〕の値とする。
（ｎ＋ｐ）／（ｎ＋ｐ＋ｑ）は、上記のｐ／（ｎ＋ｐ＋ｑ）及びｎ／（ｎ＋ｐ＋ｑ）の合計である。
【００５４】
（５）顔料分散体の粘度の測定
顔料濃度を１０質量％に調整した顔料分散体１ｍＬを、２０℃で５分間保持した後、Ｅ型粘度計（東機産業株式会社製「ＴＶ−２５  ｔｙｐｅＬ」；ローター１°３４′×Ｒ２４）を用いて、２０℃で顔料分散体の粘度を測定した。ローターの回転数は２０ｒｐｍで測定し、１５０ｍＰａ・ｓを超えた場合は、１０ｒｐｍに変更して測定した。
【００５５】
（６）顔料分散体の平均粒径の測定
ＰＧＭＥＡ  １５ｇを入れた容量２０ｍＬのガラス製サンプル瓶（マルエム社製「スクリュー管Ｎｏ．５」に、実施例及び比較例で得られた顔料分散体を０．０１ｇ添加し、試験管ミキサー（ＩＫＡ社製「Ｍｉｎｉｓｈａｋｅｒ  ＭＳ１」）を用いて２５００ｒｐｍで１分間撹拌した。粒径測定装置（堀場製作所社製「ＳＺ−１００」）を用い、測定条件として、ジケトピロロピロール系顔料の粒子屈折率：１．５１、ＰＧＭＥＡの屈折率：１．４００と、その粘度：１．１３６ｍＰａ・ｓと、測定温度：２５℃とをそれぞれ入力し、測定した。ＪＩＳ  Ｚ  ８８２６に記載の粒子径解析−光子相関法に基づき、キュムラント解析されて求められたキュムラント平均粒径を顔料分散体の平均粒径とした。
【００５６】
合成例II−１［ポリアミン（II−１）の合成］
反応水を分離するための凝縮器および分離器を付けた１Ｌフラスコに１，６−ヘキサンジオール  ６００ｇと、Ｃｕ−Ｎｉ触媒（花王株式会社製「ＭＸ−２１４１」）  １２ｇとを仕込み、撹拌しながらフラスコ内を窒素で置換した。水素のフラスコ内への吹き込み（流速３０Ｌ／ｈ）を開始し、約４０分かけて１８５℃まで昇温した。１８５℃に到達後、モノメチルアミンのフラスコ内への吹き込み（流速２２Ｌ／ｈ）を開始し、約１０分かけて１９５℃まで昇温した。１９５℃で６．０時間反応を行った後、モノメチルアミンの吹き込みを停止し、更に１．０時間熟成を行った。水素の吹き込みを停止し、反応物を６０℃で濾過することにより、式II−１で示されるポリアミン（II−１）（窒素を含む構造単位の平均構造単位数４）を得た。
【化１１】
0006368643.tif 000012
【００５７】
合成例II−２［ポリアミン（II-２）の合成］
１９５℃での反応時間を７．５時間とし、反応物を９０℃でろ過した以外は、合成例II−１と同様の方法により、式II-２で示されるポリアミン（II-２）（窒素を含む構造単位の平均構造単位数９）を得た。
【化１２】
0006368643.tif 000013
【００５８】
合成例Ｉａａ−１［ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−１）の合成］
撹拌装置、温度制御装置を備えた容積１．５Ｌのオートクレーブに、合成例II−１で得たポリアミン（II−１）  ９９．１ｇ（０．２モル）と、４８質量％水酸化カリウム水溶液  １．２ｇとを仕込み、１００℃、−０．１ＭＰａＧで１．５時間脱水し、オートクレーブ内を窒素で大気圧（０ＭＰａＧ）に戻した。ＰＯ  ３４８ｇ（６モル）を圧力０．１〜０．４５ＭＰａＧとなるように導入し、１１０℃で８時間付加反応を行った。反応物を６０℃まで冷却し、ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−１）（ポリアミン（II−１）のＰＯ３０モル付加物（合計付加モル数））を得た。３級アミン価は、８０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５９】
合成例Ｉａａ−２［ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−２）の合成］
ＰＯの導入量を６９７ｇ（１２モル）に、反応時間を１２時間に、それぞれ代えた以外は、合成例Ｉａａ−１と同様の方法により、ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−２）（ポリアミン（II−１）のＰＯ６０モル付加物（合計付加モル数））を得た。３級アミン価は、４５．４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６０】
合成例Ｉａａ−３［ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−３）の合成］
ＰＯの導入量を１０４５ｇ（１８モル）に、反応時間を１６時間に、それぞれ代えた以外は、合成例Ｉａａ−１と同様の方法により、ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−３）（ポリアミン（II−１）のＰＯ９０モル付加物（合計付加モル数））を得た。３級アミン価は、３１．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６１】
合成例Ｉａａ−４［ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−４）の合成］
ＰＯの導入量を１３９４ｇ（２４モル）に、反応時間を２０時間に、それぞれ代えた以外は、合成例Ｉａａ−１と同様の方法により、ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−４）（ポリアミン（II−１）のＰＯ１２０モル付加物（合計付加モル数））を得た。３級アミン価は、２４．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６２】
合成例Ｉａａ−５［ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−５）の合成］
ＰＯ  ３４８ｇをＥＯ  ５２９ｇ（１２モル）に、反応圧力を０．１〜０．４ＭＰａＧに、反応温度を１４０℃に、反応時間を３時間に、それぞれ代えた以外は、合成例Ｉａａ−１と同様の方法により、ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−５）（ポリアミン（II-１）のＥＯ６０モル付加物（合計付加モル数）を得た。３級アミン価は５７．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６３】
合成例Ｉａａ−６［ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−６）の合成］
撹拌装置、温度制御装置を備えた容積１．５Ｌのオートクレーブに、合成例１で得たポリアミン（II−１）  ９９．１ｇ（０．２モル）と、４８質量％水酸化カリウム水溶液  １．２ｇとを仕込み、１００℃、−０．１ＭＰａＧで１．５時間脱水し、オートクレーブ内を窒素で大気圧（０ＭＰａＧ）に戻した。ＰＯ  ８１３ｇ（１４モル）を圧力０．１〜０．４５ＭＰａＧとなるように導入し、１１０℃で８時間付加反応を行った。次いで、ＥＯ  ３１７ｇ（１２．９モル）を圧力０．１〜０．４ＭＰａＧとなるように導入し、１４０℃で２時間付加反応を行った。反応物を６０℃まで冷却し、ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−６）（ポリアミン（II−１）のＰＯ７０モル、ＥＯ３６モル付加物（合計付加モル数））を得た。３級アミン価は、２９．４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６４】
合成例Ｉａａ−７［ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−７）の合成］
ＰＯの導入量を６９７ｇ（１２モル）に、ＥＯの導入量を２６４ｇ（６モル）に、それぞれ代えた以外は、合成例Ｉａａ−６と同様の方法により、ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−７）（ポリアミン（II-１）のＰＯ６０モル、ＥＯ３０モル付加物（合計付加モル数）」ともいう）を得た。３級アミン価は３４．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６５】
合成例Ｉａａ−８［ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−８）の合成］
ポリアミン（II−１）  ９９．１ｇを合成例II−２で得たポリアミン（II-２）  ２２７ｇ（０．２モル）に代えた以外は、合成例Ｉａａ−６と同様の方法により、ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−８）（ポリアミン（II-２）のＰＯ７０モル、ＥＯ３６モル付加物（合計付加モル数）」ともいう）を得た。３級アミン価は２６．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６６】
合成例Ｘ〔メタクリル酸含有ポリマー（ベンジルメタクリレートとメタクリル酸との共重合体）の合成〕
撹拌機、還流冷却器、窒素導入管及び温度計を取り付けたセパラブルフラスコに、メタクリル酸（以下、「ＭＡＡ」ともいう）３．６ｇ、ベンジルメタクリレート（以下、「ＢｚＭＡ」ともいう）３６．４ｇ、３−メルカプトプロピオン酸０．５６ｇ、及びＰＧＭＥＡ  ４０ｇを仕込み、撹拌しながら窒素置換を行った。
フラスコ内を撹拌しながら７８℃まで昇温し、ＭＡＡ  １４．４ｇ、ＢｚＭＡ  １４５．６ｇ、３−メルカプトプロピオン酸２．２ｇ、ＰＧＭＥＡ  １６０ｇ、及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製「Ｖ−６５」（以下、「Ｖ−６５」ともいう））  ２．０ｇを混合した溶液を、３時間かけて滴下し、滴下終了後、Ｖ−６５  ２．０ｇとＰＧＭＥＡ  １０．０ｇとの混合溶液を加えた。７８℃で１時間撹拌し、Ｖ−６５  １．０ｇとＰＧＭＥＡ  １０．０ｇと混合溶液を加えた。更に７８℃で１時間撹拌し、ＰＧＭＥＡ１００ｇを加え、冷却し、ＢｚＭＡとＭＡＡとの共重合体（以下、「共重合体１」ともいう）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。固形分は４０．０質量％、共重合体１の酸価は６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は１０９００であった。
【００６７】
製造例Ｉ−１  ［化合物（Ｉ−１）の製造］
ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−６）  ８０ｇと、溶媒１としてＰＧＭＥＡ  １１０ｇとをガラス容器に入れ、容器内を窒素置換して以下窒素雰囲気とした。容器内を常温にて撹拌しながら、酸としてメタンスルホン酸（和光純薬工業株式会社製）０．４０ｇと、溶媒３としてＰＧＭＥＡ  １０ｇとを予め混合した液を１０分間で滴下し、常温で３時間撹拌し、化合物（Ｉ−１）（ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−６）の中和物）の溶液を得た。固形分は４０．１質量％、中和度は１０モル％であった。
【００６８】
製造例Ｉ−２〜Ｉ−７、Ｉ−１１〜Ｉ−１８  ［化合物（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）、（Ｉ−１１）〜（Ｉ−１８）の製造］
ポリアミンＡＯ付加物、酸及び溶媒を、表１に記載の種類及び量に各々変更した以外は、製造例Ｉ−１と同様の方法により、化合物（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）、（Ｉ−１１）〜（Ｉ−１８）を得た。
【００６９】
製造例Ｉ−８  ［化合物（Ｉ−８）の製造］
ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−６）  ８０ｇと、溶媒１としてＰＧＭＥＡ  １１０ｇとをガラス容器に入れ、容器内を窒素置換して以下窒素雰囲気とした。容器内を常温にて撹拌しながら、４級化剤として硫酸ジメチル（和光純薬工業株式会社製）１．０６ｇと、溶媒２としてＰＧＭＥＡ  １０ｇとを予め混合した液を１０分間で滴下し、８５℃で３時間撹拌して反応を行った。反応物を常温まで冷却し、酸としてメタンスルホン酸（和光純薬工業株式会社製）１．３０ｇと、溶媒３としてＰＧＭＥＡ  １０ｇとを予め混合した液を１０分間で滴下し、常温で３時間撹拌し、化合物（Ｉ−８）（ポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−６）の４級化中和物）の溶液を得た。固形分は３８．８質量％、４級化率は２０モル％、中和度は８０モル％であった。
【００７０】
製造例Ｉ−９、Ｉ−１０  ［化合物（Ｉ−９）、（Ｉ−１０）の製造］
ポリアミンＡＯ付加物、４級化剤及び酸を、表１に記載の種類及び量に各々変更した以外は、製造例Ｉ−８と同様の方法により、化合物（Ｉ−９）、（Ｉ−１０）を得た。
【００７１】
製造例に用いたその他の酸は、以下の通りである。
ｏ−ニトロ安息香酸：和光純薬工業株式会社製
酢酸：和光純薬工業株式会社製
【００７２】
【表１】
0006368643.tif 000014
【００７３】
以下、上記製造例により得られた化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−１８）、及び、合成例Ｉａａ−６により得られたポリアミンＡＯ付加物（Ｉａａ−６）の構造を、式（Ｉ）にあてはめて、表２−１及び表２−２に示す。
【００７４】
【表２−１】
0006368643.tif 000015
【００７５】
【表２−２】
0006368643.tif 000016
【００７６】
実施例１（顔料分散体（１）の調製）
ＰＧＭＥＡ  １２７．０ｇと、製造例Ｉ−１で得た化合物（Ｉ−１）の溶液  ３０．５ｇ（固形分１２．３ｇ）と、ジケトピロロピロール系顔料（大日精化工業株式会社製  Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４「クロモファインレッド６１５６ＥＣ」）  １７．５ｇと、φ０．３ｍｍのジルコニアビーズ  ２６２．５ｇとを、５００ｍＬポリ容器に入れ、ペイントシェーカーで５時間撹拌し、濾過にてジルコニアビーズを除去し、顔料分散体（１）を得た。当該手順により得られた分散体は、酸の添加方法Ａとして示した。
【００７７】
実施例２〜１７、比較例１、２（顔料分散体（２）〜（１７）及び（Ｃ１）、（Ｃ２）の調製）
表３に示した化合物（Ｉ）の種類、化合物（Ｉ）溶液量およびＰＧＭＥＡ量に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、顔料分散体（２）〜（１７）及び（Ｃ１）、（Ｃ２）を得た。
【００７８】
実施例１８（顔料分散体（１８）の調製）
ＰＧＭＥＡ  １４１．２ｇと、合成例Ｉａａ−６で得られた化合物（Ｉａａ−６）の溶液  １２．３ｇ（固形分１２．３ｇ）と、メタンスルホン酸（和光純薬工業株式会社製）４．０ｇと、ジケトピロロピロール系顔料（大日精化工業株式会社製  Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４「クロモファインレッド６１５６ＥＣ」）  １７．５ｇと、φ０．３ｍｍのジルコニアビーズ  ２６２．５ｇとを、５００ｍＬポリ容器に入れ、ペイントシェーカーで５時間撹拌し、濾過にてジルコニアビーズを除去し、顔料分散体（１８）を得た。当該手順により得られた分散体は、酸の添加方法Ｂとして示した。
【００７９】
実施例１９（顔料分散体（１９）の調製）
表３に示したＰＧＭＥＡ量、酸の種類及び量に変更した以外は実施例１８と同様の方法により、顔料分散体（１９）を得た。
上記の実施例に用いたその他の酸は、以下の通りである。
ｏ−ニトロ安息香酸：和光純薬工業株式会社製
【００８０】
以上に示した、顔料分散体（１）〜（１９）、（Ｃ１）、（Ｃ２）の粒径と粘度を測定した。結果を表３に示す。
【００８１】
【表３】
0006368643.tif 000017
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明によれば、低粘度かつ微粒化された顔料を含む顔料分散体が得られるため、それを用いた着色組成物により、優れた性質を有するカラーフィルターを製造することができる。