(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ラジカル重合性単量体と、（Ｂ）光重合開始剤と、（Ｃ）極大吸収波長を３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の波長帯に有する第１の紫外線吸収剤と、（Ｄ）極大吸収波長を２５０ｎｍ以上３２０ｎｍ未満の波長帯に有する第２の紫外線吸収剤と、を含み、
前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤が、下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物、下記一般式（２）で表されるベンゾフェノン化合物及び下記一般式（３）で表されるトリアジン化合物のいずれかを含むとともに、前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤が下記一般式（４）で表されるベンゾフェノン化合物及び下記一般式（５）で表されるトリアジン化合物のいずれかを含み、
前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤が、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体１００質量部当たり、合計で０．３質量部〜０．８質量部配合されることを特徴とする歯科用光重合性組成物。
【化１】
0006392687.tif 000017
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子及び炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基のいずれかを示し、Ｒ２は、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｒ３は、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基及びハロゲン原子のいずれかを示し、ｍは、０〜４の整数を示す。
また、前記一般式（２）中、Ｒ４及びＲ７は、相互に独立して、水酸基、−ＯＣ１−Ｃ１２アルキル、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｏ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３、−ＯＣＨ２ＣＯＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ及び−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２Ｏ−Ｃ８Ｈ１７のいずれかを示し、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立して、水素原子、ベンゾイル基、−ＳＯ３Ｈ及び−ＳＯ３Ｎａのいずれかを示す。
また、前記一般式（３）中、Ｒ８は、水素原子、水酸基及び炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルコキシ基のいずれかを示し、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、相互に独立して、水素原子、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルコキシ基及びハロゲン原子のいずれかを示す。
【化２】
0006392687.tif 000018
ただし、前記一般式（４）中、Ｒ１２は、水酸基、−ＯＣ１−Ｃ１２アルキル、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｏ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３、−ＯＣＨ２ＣＯＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ及び−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２Ｏ−Ｃ８Ｈ１７のいずれかを示し、Ｒ１３は、水素原子、ベンゾイル基、−ＳＯ３Ｈ及び−ＳＯ３Ｎａのいずれかを示し、Ｒ１４は、水素原子、−ＳＯ３Ｈ及び−ＳＯ３Ｎａのいずれかを示し、Ｒ１５は、水素原子、水酸基、−ＯＣＨ３及び−Ｃ（ＣＨ３）３のいずれかを示す。
また、前記一般式（５）中、Ｒ１６〜Ｒ２０は、相互に独立して、水素原子、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルコキシ基及びハロゲン原子のいずれかを示す。
【請求項２】
（Ａ）ラジカル重合性単量体が、酸性基を有さず、水に対する溶解度が５質量％以下である多官能の（メタ）アクリレート系重合性単量体を含む請求項１に記載の歯科用重合性組成物。
【請求項３】
（Ｃ）第１の紫外線吸収剤が、５×１０−５ｍｏｌ・ｄｍ−３の濃度で酢酸エチルに溶解させた溶解液における極大吸収波長の吸光度が０．３以上であるとともに、前記極大吸収波長における前記吸光度の１／２以上の前記吸光度を示す波長帯が少なくとも２８０ｎｍ〜３６０ｎｍの波長帯に存し、かつ、（Ｄ）第２の紫外線吸収剤が、前記溶解液における極大吸収波長の吸光度が０．３以上であるとともに、前記極大吸収波長における前記吸光度の１／２以上の前記吸光度を示す波長帯が少なくとも２７０ｎｍ〜３００ｎｍの波長帯に存する請求項１から２のいずれかに記載の歯科用重合性組成物。
【請求項４】
（Ｄ）第２の紫外線吸収剤に対する（Ｃ）第１の紫外線吸収剤の配合割合である（Ｃ）／（Ｄ）が、質量比で１〜４０の範囲内である請求項１から３のいずれかに記載の歯科用光重合性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科治療に用いられる歯科用光重合性組成物に関し、特に、ラジカル重合性単量体、光重合開始剤及び紫外線吸収剤が配合される歯科用光重合性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
齲蝕等により欠損を生じた歯質の修復において、該欠損が小さい場合には、一般に充填用コンポジットレジンと呼ばれる、主に（メタ）アクリレート系のラジカル重合性単量体と金属酸化物等の無機フィラーとを主成分とする修復材料のペーストを該欠損部に充填、歯牙の形状を付与した後に重合、硬化させる手法が主流である。
【０００３】
歯科分野における前記重合方法としては、光重合と化学重合とに大別される。前記ラジカル重合性単量体と光重合開始剤とを用いた光重合型の修復材料は、光を遮断しておけば重合反応が進むことはほとんどないため、全ての成分を1ペーストの状態で製造、保管しておくことができ、化学重合型の修復材料を用いる場合に必要な使用時における混合・練和作業が必要なく、また、可使時間が長いなどの利点を有する。そのため、近年では、光重合型の歯科用修復材料が主流である。以下では、このような光重合型の修復材料を歯科用光重合性組成物と呼ぶ。
【０００４】
前記歯科用光重合性組成物を用いた歯質の修復では、良好な審美性を得るために、修復後に周囲の歯質と同じ色調であることが重要である。しかしながら、前記歯科用光重合性組成物の重合硬化体は、太陽光等に含まれる紫外光に暴露されると、比較的短時間で大きく変色する。重合硬化体が変色すると、修復時に周囲の歯質と同色調に調整した色調からの変色により、初期の審美性が失われ歯科治療に対する要求を満足させることができない。例えば、ＪＩＳ  Ｔ  ６５１４では、硬化体を太陽光に１０時間暴露しても、その変色が肉眼で容易に検出できないことを要求している。
【０００５】
前記重合硬化体が太陽光等に含まれる紫外線によって変色することを防止するため、前記歯科用光重合性組成物に紫外線吸収剤を配合することが行われている。
前記歯科用光重合性組成物に配合される前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が知られており、中でも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、太陽光安定性に優れることが知られている（例えば、特許文献１，２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−０７６９１２号公報
【特許文献２】特開２００６−１１７５４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を歯科用光重合性組成物に配合した場合（特許文献１参照）、その配合量は、同程度の太陽光安定性を得るためのベンゾフェノン系紫外線吸収剤と比較して優位に少ない。
しかしながら、本発明者等が検討すると、前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であっても、十分な太陽光安定性を得るための量を配合した場合、前記重合硬化体の機械的強度の低下を招くことが分かってきた。これは、前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が重合性官能基を有していないか、又は、重合性官能基を有していても単官能であり、結果として、一般的に多官能性の重合性単量体が用いられる前記ラジカル重合性単量体の重合を阻害していると推測される。また、このような機械的強度低下の傾向は、前記ベンゾフェノン紫外線吸収剤、前記トリアジン系紫外線吸収剤でも同様であることが分かってきた。一方、このような機械的強度低下を抑えるため、前記各種紫外線吸収剤の配合量を少なくすると、要求される太陽光安定性を満足させることができない。
そのため、単に前記各種紫外線吸収剤を配合しても、機械的強度の低下が抑えられ、かつ優れた太陽光安定性を有する重合硬化体が得られない現状となっている。
【０００８】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、機械的強度の低下が抑えられ、かつ優れた太陽光安定性を有する重合硬化体を得ることが可能な歯科用光重合性組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
前記課題を解決するため、本発明者らが鋭意検討を行ったところ、以下の知見が得られた。
即ち、前記重合硬化体の変色に影響する紫外光の波長帯が定かでない中、試行錯誤しながら検討を進めた結果、ある極大吸収波長が異なる２つの吸収帯の紫外線吸収剤を併用すると、これら紫外線吸収剤を単独で用いる場合よりも、飛躍的に太陽光安定性が向上することの知見を得た。また、太陽光安定性が向上することで、要求される太陽光安定性と同程度の太陽光安定性を得るために必要な前記紫外線吸収剤の配合量を、これら紫外線吸収剤を単独で用いる場合よりも少なく抑えることができ、延いては、優れた機械的強度をも兼備する歯科用光重合性組成物が得られることの知見を得た。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  （Ａ）ラジカル重合性単量体と、（Ｂ）光重合開始剤と、（Ｃ）極大吸収波長を３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の波長帯に有する第１の紫外線吸収剤と、（Ｄ）極大吸収波長を２５０ｎｍ以上３２０ｎｍ未満の波長帯に有する第２の紫外線吸収剤と、を含み、
前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤が、下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物、下記一般式（２）で表されるベンゾフェノン化合物及び下記一般式（３）で表されるトリアジン化合物のいずれかを含むとともに、前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤が下記一般式（４）で表されるベンゾフェノン化合物及び下記一般式（５）で表されるトリアジン化合物のいずれかを含み、
前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤が、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体１００質量部当たり、合計で０．３質量部〜０．８質量部配合されることを特徴とする歯科用光重合性組成物。
【化１】
0006392687.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子及び炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基のいずれかを示し、Ｒ２は、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｒ３は、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基及びハロゲン原子のいずれかを示し、ｍは、０〜４の整数を示す。
また、前記一般式（２）中、Ｒ４及びＲ７は、相互に独立して、水酸基、−ＯＣ１−Ｃ１２アルキル、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｏ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３、−ＯＣＨ２ＣＯＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ及び−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２Ｏ−Ｃ８Ｈ１７のいずれかを示し、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立して、水素原子、ベンゾイル基、−ＳＯ３Ｈ及び−ＳＯ３Ｎａのいずれかを示す。
また、前記一般式（３）中、Ｒ８は、水素原子、水酸基及び炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルコキシ基のいずれかを示し、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、相互に独立して、水素原子、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルコキシ基及びハロゲン原子のいずれかを示す。
【化２】
0006392687.tif 000003
ただし、前記一般式（４）中、Ｒ１２は、水酸基、−ＯＣ１−Ｃ１２アルキル、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｏ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３、−ＯＣＨ２ＣＯＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ及び−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２Ｏ−Ｃ８Ｈ１７のいずれかを示し、Ｒ１３は、水素原子、ベンゾイル基、−ＳＯ３Ｈ及び−ＳＯ３Ｎａのいずれかを示し、Ｒ１４は、水素原子、−ＳＯ３Ｈ及び−ＳＯ３Ｎａのいずれかを示し、Ｒ１５は、水素原子、水酸基、−ＯＣＨ３及び−Ｃ（ＣＨ３）３のいずれかを示す。
また、前記一般式（５）中、Ｒ１６〜Ｒ２０は、相互に独立して、水素原子、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルコキシ基及びハロゲン原子のいずれかを示す。
＜２＞  （Ａ）ラジカル重合性単量体が、酸性基を有さず、水に対する溶解度が５質量％以下である多官能の（メタ）アクリレート系重合性単量体を含む前記＜１＞に記載の歯科用重合性組成物。
＜３＞  （Ｃ）第１の紫外線吸収剤が、５×１０−５ｍｏｌ・ｄｍ−３の濃度で酢酸エチルに溶解させた溶解液における極大吸収波長の吸光度が０．３以上であるとともに、前記極大吸収波長における前記吸光度の１／２以上の前記吸光度を示す波長帯が少なくとも２８０ｎｍ〜３６０ｎｍの波長帯に存し、かつ、（Ｄ）第２の紫外線吸収剤が、前記溶解液における極大吸収波長の吸光度が０．３以上であるとともに、前記極大吸収波長における前記吸光度の１／２以上の前記吸光度を示す波長帯が少なくとも２７０ｎｍ〜３００ｎｍの波長帯に存する前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の歯科用重合性組成物。
＜４＞  （Ｄ）第２の紫外線吸収剤に対する（Ｃ）第１の紫外線吸収剤の配合割合である（Ｃ）／（Ｄ）が、質量比で１〜４０の範囲内である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の歯科用光重合性組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、従来技術における前記諸問題を解決することができ、機械的強度の低下が抑えられ、かつ優れた太陽光安定性を有する重合硬化体を得ることが可能な歯科用光重合性組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（歯科用光重合性組成物）
本発明の歯科用光重合性組成物は、（Ａ）ラジカル重合性単量体と、（Ｂ）光重合開始剤と、（Ｃ）第１の紫外線吸収剤と、（Ｄ）第２の紫外線吸収剤と、を含み、必要に応じて、その他の成分を含む。
【００１３】
＜（Ａ）ラジカル重合性単量体＞
前記（Ａ）ラジカル重合性単量体は、前記（Ｂ）光重合開始剤を重合開始剤として光の照射により重合硬化する成分である。
前記（Ａ）ラジカル重合性単量体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択されるが、酸性基（スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸残基等）を有さない（メタ）アクリレート系の重合性単量体が、硬化速度や硬化体の機械的物性、耐水性、耐着色性等の観点から好適に用いられ、特に、複数の重合性官能基を有する、多官能の（メタ）アクリレート系重合性単量体が好ましい。
前記多官能の（メタ）アクリレート系重合性単量体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択されるが、水に対する溶解度が５質量％以下の非水溶性化合物が好ましい。
前記非水溶性化合物としては、例えば、以下に詳述する、下記（Ｉ）二官能重合性単量体、（ＩＩ）三官能重合性単量体、（ＩＩＩ）四官能重合性単量体が挙げられる。
【００１４】
（Ｉ）二官能重合性単量体
前記（Ｉ）二官能重合性単量体としては、（ｉ）芳香族化合物系のものと、（ｉｉ）脂肪族化合物系のものが挙げられる。
【００１５】
（ｉ）芳香族化合物系のもの
前記（ｉ）芳香族化合物系のものとしては、例えば、２，２−ビス（メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（３−メタクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシフェニル］プロパン（「ｂｉｓ−ＧＭＡ」）、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（「Ｄ−２．６Ｅ」）、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２（４−メタクリロイルオキシジエトキシフェニル）−２（４−メタクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２（４−メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル）−２−（４−メタクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパン及びこれらのメタクリレートに対応するアクリレート；２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のメタクリレート又はこれらメタクリレートに対応するアクリレート等の水酸基を有するビニルモノマーと、ジイソシアネートメチルベンゼン、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族基を有するジイソシアネート化合物との付加体から得られるジアダクトなどが挙げられる。
【００１６】
（ｉｉ）脂肪族化合物系のもの
前記（ｉｉ）脂肪族化合物系のものとしては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート（「３Ｇ」）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート及びこれらのメタクリレートに対応するアクリレート；２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のメタクリレート又はこれらのメタクリレートに対応するアクリレート等の水酸基を有するビニルモノマーと、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、イソフォロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）等のジイソシアネート化合物との付加体から得られるジアダクト；１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エチルなどが挙げられる。
【００１７】
（ＩＩ）三官能重合性単量体
前記（ＩＩ）三官能重合性単量体としては、例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロールメタントリメタクリレート等のメタクリレート及びこれらメタクリレートに対応するアクリレートなどが挙げられる。
【００１８】
（ＩＩＩ）四官能重合性単量体
前記（ＩＩＩ）四官能重合性単量体としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート；ジイソシアネートメチルベンゼン、ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、イソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレン−２，４−ジイソシアネート等のジイソシアネート化合物とグリシドールジメタクリレートとの付加体から得られるジアダクトなどが挙げられる。
【００１９】
前記多官能の（メタ）アクリレート系重合性単量体としては、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
更に、必要に応じて、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリレート及びこれらメタクリレートに対応するアクリレート等の単官能の（メタ）アクリレート系単量体と併用してもよい。
前記歯科用光重合性組成物では、良好な硬化体物性（機械的強度、非溶出性など）を得る観点から、前記多官能の（メタ）アクリレート系単量体以外の単量体の配合量が、全ラジカル重合性単量体中、３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が特に好ましい。
【００２０】
（Ｂ）光重合開始剤
前記光重合開始剤は、光の照射により前記（Ａ）ラジカル重合性単量体の重合硬化を開始させる成分である。
前記（Ｂ）光重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、α−ジケトン／アミン化合物で構成される光重合開始剤、α−ジケトン／光酸発生剤／アミン化合物、アセトフェノン系化合物／トリアジン化合物／アミン化合物で構成される光重合開始剤、各種増感色素／トリアジン化合物／アミン化合物で構成される光重合開始剤などが挙げられる。
【００２１】
これらの中でも、歯科用修復材料として色調に優れたものとすることができ、また、太陽光に対して比較的安定で操作性に優れ、かつ、活性光の照射によって速やかに重合を開始させる（重合活性に優れる）点でα−ジケトン／光酸発生剤／アミン化合物で構成される光重合開始剤であることが特に好ましい。
【００２２】
前記光重合開始剤における前記α−ジケトン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カンファーキノン、カンファーキノンカルボン酸、カンファーキノンスルホン酸等のカンファーキノン類；ジアセチル、アセチルベンゾイル、２，３−ペンタジオン、２，３−オクタジオン、９，１０−フェナンスレンキノン、アセナフテンキノンなどを挙げることができる。これらの中でも、前記カンファーキノン類が好ましく、前記カンファーキノンが特に好ましい。
なお、前記α−ジケトン化合物としては、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
前記光重合開始剤における前記光酸発生剤とは、光照射によってブレンステッド酸又はルイス酸を生成する化合物である。前記光酸発生剤としては、特に制限はなく、公知の化合物から適宜選択して用いることができ、具体的には、ジアリールヨードニウム塩化合物、スルホニウム塩系化合物、スルホン酸エステル化合物、及びハロメチル基に置換されたｓ−トリアジン化合物が挙げられる。中でも、重合活性が特に高い点から、トリハロメチル基置換−ｓ−トリアジン化合物、及びジアリールヨードニウム塩系化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
前記トリハロメチル基置換−ｓ−トリアジン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基等のトリハロメチル基を少なくとも一つ有するｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
前記トリハロメチル基置換−ｓ−トリアジン化合物としては、例えば、下記一般式（６）で表される化合物が挙げられる。
【００２３】
【化３】
0006392687.tif 000004
ただし、前記一般式（６）中、Ｒ２１及びＲ２２は、相互に独立して、トリアジン環と共役可能な不飽和結合を有する有機基、アルキル基、及びアルコキシ基のいずれかを示し、Ｘは、ハロゲン原子を示す。
【００２４】
前記一般式（６）のＸで示されるハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素のいずれでもよいが、塩素が一般的であり、従って、トリアジン環に結合した置換基（ＣＸ３）としては、トリクロロメチル基が一般的である。
【００２５】
前記一般式（６）において、Ｒ２１及びＲ２２の少なくともいずれかが、前記トリアジン環と共役可能な不飽和結合を有する有機基である場合、前記光重合性単量体の保存安定性を特に優れたものとできる。他方、Ｒ２１及びＲ２２の少なくともいずれかが、ハロゲン置換アルキル基である方がより良好な重合活性を得られ易く、共にハロゲン置換アルキル基であると特に重合活性が良好である。
【００２６】
前記一般式（６）中、Ｒ２１及びＲ２２で示される前記トリアジン環と共役可能な不飽和結合により結合した有機基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、炭素数が２〜３０の有機基が好ましく、炭素数が２〜１４の有機基が特に好ましい。
このような有機基を具体的に例示すると、フェニル基、メトキシフェニル基、ｐ−メチルチオフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、４−ビフェニリル基、ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基等の炭素数６〜１４のアリール基；ビニル基、２−フェニルエテニル基、２−（置換フェニル）エテニル基等の炭素数２〜１４のアルケニル基等が挙げられる。なお、前記置換フェニル基の有する置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基等の炭素数１〜６のアルキルチオ基；フェニル基；ハロゲン原子などが挙げられる。
【００２７】
また、前記一般式（６）中、Ｒ２１及びＲ２２で示されるアルキル基及びアルコキシ基は、置換基を有するものであってもよい。
前記アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等の非置換のアルキル基；トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、α，α，β−トリクロロエチル基等のハロゲン置換アルキル基等が挙げられる。
前記アルコキシ基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の非置換のアルコキシ基；２−｛Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ｝エトキシ基、２−｛Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−エチルアミノ｝エトキシ基、２−｛Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ｝エトキシ基、２−｛Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ｝エトキシ基等のアミノ基により置換されたアルコキシ基などが挙げられる。
【００２８】
前記一般式（６）で表される、前記トリハロメチル基を有するｓ−トリアジン化合物を具体的に例示すると、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン（「ＴＣＴ」）、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メチルチオフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４−ジクロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブロモフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ｎ−プロピル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロロエチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−スチリル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（ｏ−メトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（ｐ−ブトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（３，４，５−トリメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（１−ナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−｛Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ｝エトキシ］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−｛Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−エチルアミノ｝エトキシ］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−｛Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ｝エトキシ］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−｛Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ｝エトキシ］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。
【００２９】
前記例示中、特に好ましいトリアジン化合物としては、重合活性の点で２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンであり、また、保存安定性の点で、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、及び２−（４−ビフェニリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンである。
なお、これらトリアジン化合物は、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００３０】
前記ジアリールヨードニウム塩系化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。代表的なジアリールヨードニウム塩化合物としては、下記一般式（７）で表わされる化合物が挙げられる。
【００３１】
【化４】
0006392687.tif 000005
ただし、前記一般式（７）中、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、及びＲ２６は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、及びニトロ基のいずれかを示し、Ｍ−は、アニオンを示す。
ここで、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、及びＲ２６のハロゲン原子としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などが挙げられる。また、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜２０のものが好ましい。また、アリール基としては、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１４のものが好ましい。また、アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、２−フェニルエテニル基、２−（置換フェニル）エテニル基等の炭素数２〜１４のものが好ましい。また、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜６のものが好ましい。さらに、アリールオキシ基としては、フェノキシ、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−オクチルオキシフェニル等の炭素数６〜１４のものが好ましい。
前記ジアリールヨードニウム塩を具体的に例示すると、ジフェニルヨードニウム、ビス（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウム、ジトリルヨードニウム、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ｐ−イソプロピルフェニル−ｐ−メチルフェニルヨードニウム、ビス（ｍ−ニトロフェニル）ヨードニウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルヨードニウム、ｐ−メトキシフェニルフェニルヨードニウム、ビス（ｐ−メトキシフェニル）ヨードニウム、ｐ−オクチルオキシフェニルフェニルヨードニウム等のカチオンと、クロリド、ブロミド、ｐ−トルエンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、テトラフルオロボレート、テトラキスペンタフルオロフェニルボレート、テトラキスペンタフルオロフェニルガレート、ヘキサフルオロフォスフェート、ヘキサフルオロアルセナート、ヘキサフルオロアンチモネート等のアニオンからなるジアリールヨードニウム塩を挙げることができる。
これらジアリールヨードニウム塩の中でも、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体に対する溶解性の点から、ｐ−トルエンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、テトラフルオロボレート、テトラキスペンタフルオロフェニルボレート、テトラキスペンタフルオロフェニルガレート、ヘキサフルオロフォスフェート、ヘキサフルオロアルセナート、ヘキサフルオロアンチモネート塩が好ましく、更に保存安定性の観点から、テトラキスペンタフルオロフェニルボレート、テトラキスペンタフルオロフェニルガレート、ヘキサフルオロアンチモネート塩がより好ましい。
また、好適に使用される他の光酸発生剤を具体的に例示すれば、スルホニウム塩系化合物として、ジメチルフェナシルスルホニウム、ジメチルベンジルスルホニウム、ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニウム、ジメチル−４−ヒドロキシフチルスルホニウム、ジメチル−４，７−ジヒドロキシナフチルスルホニウム、ジメチル−４，８−ジヒドロキシナフチルスルホニウム、トリフェニルスルホニウム、ｐ−トリルジフェニルスルホニウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジフェニルスルホニウム、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウム等のクロリド、ブロミド、ｐ−トルエンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、テトラフルオロボレート、テトラキスペンタフルオロフェニルボレート、テトラキスペンタフルオロフェニルガレート、ヘキサフルオロフォスフェート、ヘキサフルオロアルセナート、ヘキサフルオロアンチモネート塩が挙げられる。
また、スルホン酸エステル化合物の具体例としては、ベンゾイントシレート、α−メチロールベンゾイントシレート、ｏ−ニトロベンジルｐ−トルエンスルホナート、ｐ−ニトロベンジル−９，１０−ジエトキシアントラセン−２−スルホナートなどが挙げることができる。
なお、これら光酸発生剤としては、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００３２】
前記アミン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、公知の第１級アミン、第２級アミン及び第３級アミンを挙げることができるが、一般的には臭気等の観点から第３級アミン化合物が好ましい。これらのアミン化合物としては、窒素原子に１つ以上の芳香族基が直接結合したアミン化合物（以下、芳香族アミン化合物とも呼ぶ）と窒素原子に直接結合した芳香族基を有さないアミン化合物（以下、脂肪族アミン化合物とも呼ぶ）が挙げられる。
前記芳香族アミン化合物としては公知の芳香族アミン化合物が何ら制限なく使用でき、具体的には、アニリン、トルイジン等の芳香族第１級アミン化合物；Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン等の芳香族第２級アミン化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルなどの第３級アミン化合物を挙げることができる。
これらの中でも、より重合活性が高く、保存安定性に優れ、揮発性が低いため臭気が少なく、入手が容易な点で、窒素原子に一つの芳香族基と、２つの脂肪族基が結合したアミン化合物（以下、「第３級芳香族アミン化合物」とも称す）が好ましい。前記第３級芳香族アミン化合物としては、例えば、下記一般式（８）で表される化合物が挙げられる。
【００３３】
【化５】
0006392687.tif 000006
ただし、前記一般式（８）中、Ｒ２７及びＲ２８は、相互に独立してアルキル基を示し、Ｒ２９は、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、及びアルキルオキシカルボニル基のいずれかを示す。また、ｎは、０〜５の整数を示す。ｎが２以上の場合は、複数のＲ２９は、互いに同一でも異なっていてもよい。更に、Ｒ２９同士が結合して環を形成していてもよい。
【００３４】
前記一般式（８）中、Ｒ２７、Ｒ２８及びＲ２９で示されるアルキル基としては、炭素数１〜６のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基などを挙げることができる。また、これらアルキル基としては、置換基を有している置換アルキル基であってもよく、このような置換アルキル基としては、フロロメチル基、２−フロロエチル基等のハロゲン置換アルキル基；２−ヒドロキシエチル基等の水酸基置換アルキル基などを挙げることができる。
【００３５】
前記一般式（８）中、Ｒ２９で示されるアリール基、アルケニル基、アルコキシ基及びアルキルオキシカルボニル基としては、置換基を有するものであってよい。
前記アリール基としては、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−メチルチオフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、４−ビフェニリル基等の炭素数６〜１２のものを挙げることができる。前記アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、２−フェニルエテニル基等の炭素数２〜１２のものを挙げることができる。前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜１０のものを挙げることができる。また、前記アルキルオキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、アミルオキシカルボニル基、イソアミルオキシカルボニル基等のアルキルオキシ基部分の炭素数が１〜１０のものを挙げることができる。
【００３６】
前記一般式（８）中、Ｒ２７及びＲ２８としては、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜３の非置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基）、２−ヒドロキシエチル基が特に好ましい。
また、ｎ＝１の場合は、Ｒ２９の結合位置がパラ位であることが好ましく、中でもＲ２９がアルキルオキシカルボニル基であることが好ましい。一方、ｎが２〜３の場合には、結合位置は、オルト位及びパラ位の少なくともいずれかであることが好ましい。特に、複数のＲ２９がオルト位及びパラ位に結合していることによって、硬化体の太陽光安定性を向上させることができる。
【００３７】
前記一般式（８）表される、第３級芳香族アミン化合物を具体的に例示すると、Ｒ２９がパラ位に結合したアルキルオキシカルボニル基である化合物として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸プロピル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸プロピルなどが挙げられる。
また、他の芳香族アミン化合物を具体的に例示すると、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ，２，４，６−ペンタメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，２，４−テトラメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，４，６−トリメチルアニリンなどが挙げられる。
なお、前記芳香族アミン化合物としては、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００３８】
前記（Ｂ）光重合開始剤としては、前記光酸発生剤、前記芳香族アミン化合物及び前記α−ジケトンからなる光重合開始剤を用いてもよいが、前記芳香族アミン化合物に加えて、脂肪族アミン化合物を併用すると更に良好な重合活性を得ることができる。また、前記脂肪族アミン化合物を配合することにより、前記芳香族アミン化合物の配合量を少なくすることができ、これにより、更に太陽光安定性を向上させることができる。
【００３９】
前記脂肪族アミン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、公知の第１級アミン化合物、第２級アミン化合物及び第３級アミン化合物を挙げることができるが、重合活性及び保存安定性に優れ、また、歯科用として用いた場合の臭気等の問題を考慮すると、第３級アミン化合物が好ましい。なお、前記脂肪族アミン化合物とは、窒素原子に結合している有機基が、全て脂肪族基（ただし、置換基を有していてもよい）である化合物である。
【００４０】
このような窒素原子に結合している脂肪族基を具体的に例示すると、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基等の炭素数１〜８の直鎖又は分枝のアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基などが挙げられる。
また、前記脂肪族基に結合している置換基としては、水酸基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；アセチルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のアシルオキシ基；などの電子吸引性基が挙げられる。
【００４１】
このような脂肪族アミン化合物を具体的に例示すると、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン等の脂肪族第１級アミン化合物；ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジアリルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン等の脂肪族第２級アミン化合物；トリエチルアミン、トリエタノールアミン、トリブチルアミン等の第３級アミン化合物を挙げることがでる。
なお、前記脂肪族アミン化合物としては、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００４２】
前記（Ｂ）光重合開始剤を構成する各成分の配合量としては、特に制限はなく、重合活性等を考慮して適宜決定すればよいが、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体の配合量を１００質量部とした場合に、前記光酸発生剤としては、０．００５質量部〜１０質量部が好ましく、０．０３質量部〜５質量部がより好ましい。
また、前記芳香族アミン化合物としては、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体１００質量部に対し、０．０１質量部〜５質量部が好ましく、０．０２質量部〜３質量部がより好ましい。
また、前記α−ジケトンとしては、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体の配合量に対し、０．０１質量部〜１０質量部が好ましく、０．０２質量部〜５質量部がより好ましい。
また、前記芳香族アミンと前記脂肪族アミンを併用する場合、前記脂肪族アミン化合物の配合量としては、芳香族アミン化合物：脂肪族アミン化合物の質量比が３：９７〜９７：３、より好ましくは１０：９０〜７５：２５、特に２０：８０〜６０：４０の範囲とし、また、両アミン化合物の合計量が、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体１００質量部に対し、０．０１質量部〜５質量部が好ましく、０．０３質量部〜３質量部がより好ましい。
【００４３】
更に、前記（Ｂ）光重合開始剤としては、前記光酸発生剤及び前記アミン化合物を成分に加えない他の公知の重合開始剤を用いることができる。
前記他の重合開始剤成分としては、過酸化ベンゾイル、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物類；酸化バナジウム（ＩＶ）アセチルアセトナート、ビス（マルトラート）オキソバナジウム（ＩＶ）等の＋ＩＶ価又は＋Ｖ価のバナジウム化合物類；テトラフェニルホウ素ナトリウム、テトラフェニルホウ素トリエタノールアミン塩、テトラフェニルホウ素ジメチル−ｐ−トルイジン塩、テトラキス（ｐ−フルオロフェニル）ホウ素ナトリウム、ブチルトリ（ｐ−フルオロフェニル）ホウ素ナトリウム等のアリールボレート化合物類；３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノ）クマリン、７−ヒドロキシ−４−メチル−クマリン等のクマリン系色素類；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンソイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；２，４−ジエトキシチオキサンソン、２−クロロチオキサンソン、メチルチオキサンソン等のチオキサンソン誘導体；ベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ジメチルアミノベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体類などが挙げられる。
なお、前記他の重合開始剤としては、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００４４】
また、前記他の重合開始剤としては、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体１００質量部に対し、０．０１質量部〜１０質量部で配合させるのが一般的である。
【００４５】
＜（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び（Ｄ）第２の紫外線吸収剤＞
前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤は、極大吸収波長を３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の波長帯に有する紫外線吸収剤である。また、前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤は、極大吸収波長を２５０ｎｍ以上３２０ｎｍ未満の波長帯に有する紫外線吸収剤である。前記光重合性組成物は、これら紫外線吸収剤を併用することで、優れた太陽光安定性と機械的強度とを得ることを技術の核とする。
【００４６】
前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤としては、３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の波長帯に極大吸収波長を有するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、幅広い吸収帯を有する観点から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。なお、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤としては、３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の波長帯に極大吸収波長を有するものであれば、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００４７】
前記３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の波長帯に極大吸収波長を有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、一般に紫外線吸収剤として知られており、太陽光などの紫外線により歯科用重合性組成物の硬化体が変色するのを防止するために用いられている。前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、トリアゾール構造の窒素原子に結合した芳香環の２位の位置に水酸基が結合しているベンゾトリアゾール化合物で構成される。前記ベンゾトリアゾール化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。代表的な前記３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の波長帯に極大吸収波長を有するベンゾトリアゾール化合物としては、下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物が挙げられる。
【００４８】
【化６】
0006392687.tif 000007
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子及び炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基のいずれかを示し、Ｒ２は、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｒ３は、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基及びハロゲン原子のいずれかを示し、ｍは、０〜４の整数を示す。
【００４９】
前記一般式（１）中のＲ１、Ｒ２及びＲ３におけるアルキル基としては、置換基を有しているものでもよく、このようなアルキル基を具体的に例示すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、アミル基、オクチル基等の非置換のアルキル基；クロロメチル基、２−クロロエチル基等のハロゲンにより置換されたアルキル基；ジメチルベンジル基等のアリール基により置換されたアルキル基；２−ヒドロキシエチル基等の水酸基により置換されたアルキル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜８の非置換のアルキル基が好ましい。このようなアルキル基を再度具体的に例示すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
また、前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２は、ベンゼン環における窒素と結合する炭素以外の各炭素と１つずつ結合する。該Ｒ１及びＲ２の結合位置としては、これらが共にアルキル基である場合には３位及び５位が一般的であり、Ｒ１が水素原子である場合には、Ｒ２が５位に結合しているのが一般的である。
【００５０】
前記一般式（１）中のＲ３におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、ヨウ素、臭素が挙げられる。
前記一般式（１）ｍは、０〜４の整数を示し、ベンゾトリアゾール環のベンゼン環にはＲ３で示される基が０個〜４個結合し得る。ｍとしては、０又は１であることが好ましく、０であることがより好ましい。ｍが０以外の場合、Ｒ３としては、前記ハロゲン原子であることが好ましく、中でも塩素原子であることが特に好ましい。
【００５１】
前記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−クロロ−２−ベンゾトリアゾリル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−プロピルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ヘプチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ヘプチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ヘプチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ペンチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ヘキシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ヘプチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−オクチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−プロピルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ペンチル−２−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ヘキシル−２−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ヘプチル−２−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−オクチル−２−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−プロピルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ペンチル−２−ヒドロキシ−５−プロピルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ヘキシル−２−ヒドロキシ−５−プロピルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ヘプチル−２−ヒドロキシ−５−プロピルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−オクチル−２−ヒドロキシ−５−プロピルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００５２】
前記３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の波長帯に極大吸収波長を有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、太陽光などの紫外線により歯科用修復材料の硬化体が変色するのを防止するために用いられている。前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン構造の２つの芳香環の２位の位置にそれぞれヒドロキシル基が結合しているベンゾフェノン化合物で構成される。前記ベンゾフェノン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。代表的な前記３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の波長帯に極大吸収波長を有する前記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、下記一般式（２）で表されるベンゾフェノン化合物が挙げられる。
【００５３】
【化７】
0006392687.tif 000008
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ４及びＲ７は、相互に独立して、水酸基、−ＯＣ１−Ｃ１２アルキル、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｏ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３、−ＯＣＨ２ＣＯＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ及び−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２Ｏ−Ｃ８Ｈ１７のいずれかを示し、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立して、水素原子、ベンゾイル基、−ＳＯ３Ｈ及び−ＳＯ３Ｎａのいずれかを示す。
【００５４】
前記一般式（２）で表されるベンゾフェノン化合物の具体例としては、２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４,４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４,４’−ｎ−ジオクチルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４,４’−ジメトキシベンゾフェノン−５，５’−ジスルホン酸、およびその塩、２，２’−ジヒドロキシ−４,４’−ｎ−ジオクチルオキシベンゾフェノン−５，５’−ジスルホン酸、およびその塩、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００５５】
前記３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の波長帯に極大吸収波長を有するトリアジン系紫外線吸収剤は、一般に紫外線吸収剤として知られており、太陽光などの紫外線により歯科用修復材料の硬化体が変色するのを防止するために用いられている。前記トリアジン化合物は、トリアジン構造の炭素原子に結合した３つの芳香環のうち２つ以上の芳香環の２位の位置にそれぞれヒドロキシル基が結合しているトリアジン化合物で構成される。前記トリアジン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。代表的な前記３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の波長帯に極大吸収波長を有するトリアジン化合物としては、例えば、下記一般式（３）で表されるトリアジン化合物が挙げられる。
【００５６】
【化８】
0006392687.tif 000009
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ８は、水素原子、水酸基及び炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルコキシ基のいずれかを示し、Ｒ９〜Ｒ１１は、相互に独立して、水素原子、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルコキシ基及びハロゲン原子のいずれかを示す。
【００５７】
前記一般式（３）中のＲ８〜Ｒ１１おけるアルコキシ基としては、置換基を有しているものでもよく、このようなアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の非置換のアルコキシ基；２−｛Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ｝エトキシ基、２−｛Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−エチルアミノ｝エトキシ基、２−｛Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ｝エトキシ基、２−｛Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ｝エトキシ基等のアミノ基により置換されたアルコキシ基などを挙げることができる。
前記一般式（３）中のＲ９〜Ｒ１１おけるアルキル基としては、置換基を有しているものでもよく、このようなアルキル基を具体的に例示すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、アミル基、オクチル基等の非置換のアルキル基；クロロメチル基、２−クロロエチル基等のハロゲンにより置換されたアルキル基；ジメチルベンジル基等のアリール基により置換されたアルキル基；２−ヒドロキシエチル基等の水酸基により置換されたアルキル基などを挙げることができる。
前記一般式（３）中のＲ９〜Ｒ１１におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、ヨウ素、臭素が挙げられる。
【００５８】
前記一般式（３）中のＲ８としては、水酸基であることが好ましい。
また、前記一般式（３）中のＲ９〜Ｒ１１は、ベンゼン環におけるＲ８と結合する炭素及びトリアジン環と結合する炭素以外の各炭素と１つずつ結合する。水素原子でないＲ９〜Ｒ１１としては、それぞれ、１つのベンゼン環に対し１つ存在する基であってもよいが、１つのベンゼン環に対し複数存在する基であってもよい。Ｒ９〜Ｒ１１が１つのベンゼン環に対し１つ存在する場合、炭素数１〜２０の非置換のアルコキシ基であることが好ましい。Ｒ９〜Ｒ１１が１つのベンゼン環に対し複数存在する場合、少なくとも１つが炭素数１〜１６の非置換のアルキル基であり、少なくとも１つが炭素数１〜２０の非置換のアルコキシ基であることが好ましい。
【００５９】
前記一般式（３）で表されるトリアジン化合物の具体例としては、２，４，６−トリス［４−（ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル］−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（ｎ-ブトキシ）−２−ヒドロキシ−フェニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス−［｛４−（４−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００６０】
前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤としては、２５０ｎｍ以上３２０ｎｍ未満の波長帯に極大吸収波長を有するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、幅広い吸収帯を有する観点から、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。なお、前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤を構成する化合物としては、２５０ｎｍ以上３２０ｎｍ未満の波長帯に極大吸収波長を有するものであれば、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００６１】
前記２５０ｎｍ以上３２０ｎｍ未満の波長帯に極大吸収波長を有するベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、下記一般式（４）で表されるベンゾフェノン化合物で構成される。
【００６２】
【化９】
0006392687.tif 000010
ただし、前記一般式（４）中、Ｒ１２は、水酸基、−ＯＣ１−Ｃ１２アルキル、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｏ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３、−ＯＣＨ２ＣＯＯＨ、−Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ及び−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２Ｏ−Ｃ８Ｈ１７のいずれかを示し、Ｒ１３は、水素原子、ベンゾイル基、−ＳＯ３Ｈ及び−ＳＯ３Ｎａのいずれかを示し、Ｒ１４は、水素原子、−ＳＯ３Ｈ及び−ＳＯ３Ｎａのいずれかを示し、Ｒ１５は、水素原子、水酸基、−ＯＣＨ３及び−Ｃ（ＣＨ３）３のいずれかを示す。
【００６３】
前記一般式（４）で表されるベンゾフェノン化合物の具体例としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノ−２’−ヘキシルオキシカルボニルベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ベンジルオキシ−３−ヒドロキシフェノキシ）ブタン等が挙げられる。
【００６４】
前記２５０ｎｍ以上３２０ｎｍ未満の波長帯に極大吸収波長を有するトリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、下記一般式（５）で表されるトリアジン化合物で構成される。
【００６５】
【化１０】
0006392687.tif 000011
ただし、前記一般式（５）中、Ｒ１６〜Ｒ２０は、相互に独立して、水素原子、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルコキシ基及びハロゲン原子のいずれかを示す。
【００６６】
前記一般式（５）中のＲ１６〜Ｒ２０におけるアルキル基としては、置換基を有しているものでもよく、このようなアルキル基を具体的に例示すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、アミル基、オクチル基等の非置換のアルキル基；クロロメチル基、２−クロロエチル基等のハロゲンにより置換されたアルキル基；ジメチルベンジル基等のアリール基により置換されたアルキル基；２−ヒドロキシエチル基等の水酸基により置換されたアルキル基などを挙げることができる。
前記一般式（５）中のＲ１６〜Ｒ２０におけるアルコキシ基としては、置換基を有しているものでもよく、このようなアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の非置換のアルコキシ基；２−｛Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ｝エトキシ基、２−｛Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−エチルアミノ｝エトキシ基、２−｛Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ｝エトキシ基、２−｛Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ｝エトキシ基等のアミノ基により置換されたアルコキシ基などを挙げることができる。
前記一般式（５）中のＲ１６〜Ｒ２０におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、ヨウ素、臭素が挙げられる。
【００６７】
前記一般式（５）中のＲ１６は、ベンゼン環における水酸基と結合する炭素及びトリアジン環と結合する炭素以外の各炭素のいずれか一つと結合する基であり、Ｒ１６としては、パラ位に結合する前記アルコキシ基であることが好ましい。
また、前記一般式（５）中のＲ１７〜Ｒ２０は、それぞれ、ベンゼン環におけるトリアジン環と結合する炭素以外の各炭素のいずれか一つと結合する基であり、Ｒ１７〜Ｒ２０としては、それぞれ、水素原子、炭素数１〜１６の非置換のアルキル基が好ましい。
【００６８】
前記一般式（５）で表されるトリアジン化合物の具体例としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−ヒドロキシフェニル、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（メチル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（エチル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（プロピル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（ｉ−プロピル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（ヘキシル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（オクチル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジ−２−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（メチル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジ−２−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（エチル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジ−２−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（プロピル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジ−２−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（ヘキシル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジ−２−トリル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（オクチル） オキシ−フェノール、２−（４，６−ジ−２−エチルフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（メチル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジ−２−エチルフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（エチル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジ−２−エチルフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（プロピル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６− ジ−２−エチルフェニル−１，３，５− トリアジン−２−イル）−５〔（ヘキシル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジ−２−エチルフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（オクチル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジ−２−クロロフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）− ５〔（ヘキシル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジ−２，４−ジメチルフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（ｉ−オクチル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジ−２−メチル−４−クロロフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５〔（ ｉ−オクチル）オキシ〕−フェノール、２−（４，６−ジ−２，４ −ジメチルフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５（２−ヒドロキシ−４−オキソ−ヘキサデシルオキシ）、２−（４−４−メチルフェニル−６−ジ−２，４−ジメチルフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５（２−ヒドロキシ−４−オキソ−ヘキサデシルオキシ）、２−（４，６−ジ−２，４−ジメチルフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５（２−ヒドロキシ−４−オキソ−ヘプタデシルオキシ）等が挙げられる。
【００６９】
前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤と前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤としては、これら紫外線吸収剤でカバーされる紫外線の吸収帯を広帯域化させ、かつ、効果的に紫外線を吸収させる観点から、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤が、５×１０−５ｍｏｌ・ｄｍ−３の濃度で酢酸エチルに溶解させた溶解液における極大吸収波長の前記吸光度が０．３以上であるとともに、前記極大吸収波長における前記吸光度の１／２以上の前記吸光度を示す波長帯が少なくとも２８０ｎｍ〜３６０ｎｍの波長帯に存し、かつ、前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤が、前記溶解液における極大吸収波長の前記吸光度が０．３以上であるとともに、前記極大吸収波長における前記吸光度の１／２以上の前記吸光度を示す波長帯が少なくとも２７０ｎｍ〜３００ｎｍの波長帯に存することが特に好ましい。
前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤は、前記極大吸収波長が２５０ｎｍ〜４００ｎｍの波長帯に存するが、ある紫外線吸収剤が前記波長帯において２つ以上の前記極大吸収波長を有する場合、即ち、紫外線吸収スペクトルにおいて２つ以上の極大吸収波長を有する場合、前記吸光度が最も高い前記極大吸収波長を、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤の判別に用いることとし、また、最も高い吸光度の１／２以上の前記吸光度を示す波長帯が、２８０ｎｍ〜３６０ｎｍ又は２７０ｎｍ〜３００ｎｍの波長帯を含むかを判別する。
【００７０】
なお、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤の前記極大吸収波長における吸光度は、小さすぎると太陽光からの紫外線を十分に吸収出来ないため、歯科用硬化性組成物の硬化体の変色を抑制出来ない。また、該太陽光からの紫外線による硬化体の変色を抑制するために、添加量を多くすると機械的強度の低下を招く。
そのため、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤はそれぞれ濃度５×１０−５ｍｏｌ・ｄｍ−３の酢酸エチル溶液における極大吸収波長の前記吸光度が０．３以上であることが好ましく、０．５以上がより好ましく、０．７以上が特に好ましい。なお、前記吸光度の上限としては、特に制限はなく、高い程好適である。
また、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び（Ｄ）第２の紫外線吸収剤の配合の配合量としては、過剰であると前記重合硬化体の機械的強度不足を招き易く、不足すると要求される太陽光安定性が得られにくい。
そのため、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤が、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体１００質量部当たり、合計で０．１質量部〜１．０質量部配合されることが好ましく、合計で０．２質量部〜１．０質量部配合されることがより好ましく、合計で０．５質量部〜０．９質量部配合されることが特に好ましい。
【００７１】
また、前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤に対する前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤の配合割合である（Ｃ）／（Ｄ）としては、質量比で１〜４０の範囲内であることが好ましく、２〜２０の範囲内であることがより好ましい。
前記質量比が１未満であると、紫外線領域の長波長側の吸収が十分でなく、歯科用光重合性組成物の変色を十分に抑制できないことがあり、４０を超えると、紫外線領域の短長側の吸収が十分でなく、歯科用光重合性組成物の変色を十分に抑制できないことがある。
ただし、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤が前記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物であり、前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤が前記一般式（４）で表されるベンゾフェノン化合物及び前記一般式（５）で表されるトリアジン化合物のいずれかである場合には、前記（Ｃ）／（Ｄ）が、質量比で１〜１０の範囲内であることが好ましく、質量比で２〜５の範囲内であることがより好ましい。
前記ベンゾフェノン化合物及び前記トリアジン化合物は、前記ベンゾトリアゾール化合物に比べて吸光度が低く吸収帯も狭い傾向にある一方で、前記ベンゾトリアゾール化合物は、前記ベンゾフェノン化合物及び前記トリアジン化合物よりも前記（Ａ）ラジカル重合性単量体成分に対する溶解性が低いため組成中で混合ムラが生じ易く、前記重合硬化体全体で太陽光安定性を確保するうえで過剰量の配合となり易い。
そのため、前記質量比が１未満であると、要求される太陽光安定性が得られにくく、１０を超えると、前記重合硬化体の機械的強度不足を招き易い。
【００７２】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、本発明の効果を妨げない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、歯科用修復材料の配合成分として公知の（Ｅ）重合禁止剤、（Ｆ）充填材（フィラー）等を挙げることができる。
【００７３】
−（Ｅ）重合禁止剤−
前記（Ｅ）重合禁止剤は、保存安定性を得る目的で配合される。
前記（Ｅ）重合禁止剤としては、特に制限はなく、例えば、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノン、ジブチルヒドロキシトルエンなどを挙げることができる。
【００７４】
−（Ｆ）充填材−
前記（Ｆ）充填材は、前記歯科用光重合性組成物の硬化体に機械的強度を付与し、重合収縮や熱膨張を低減させる目的で配合される。
前記（Ｆ）充填材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、公知の無機充填材、有機−無機充填材を用いることができるが、中でも、前記無機充填材が好ましい。
【００７５】
前記無機充填材の材料としては、歯科用修復材料の充填材として公知の無機充填材が何ら制限なく用いられるが、代表的な無機充填材を例示すれば、石英、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化バリウム、酸化イットリウム、酸化ランタン、酸化イッテルビウム等の金属酸化物、シリカチタニア、シリカジルコニア、シリカチタニア酸化バリウム、シリカチタニアジルコニア等のシリカ系複合酸化物が挙げられる。また、ホウ珪酸ガラス、アルミノシリケートガラス、フルオロアルミノシリケートガラ等のガラス、フッ化バリウム、フッ化ストロンチウム、フッ化イットリウム、フッ化ランタン、フッ化イッテルビウム等の金属フッ化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム等の無機炭酸塩、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム等の金属硫酸塩等を用いることも出来る。これらは一種または二種以上を混合して用いても何ら差し支えない。
また、これら無機充填材に前記（Ａ）ラジカル重合性単量体を添加し、ペースト状とした後、重合硬化させ、これを粉砕して得られる粒状の有機−無機複合充填材を用いてもよい。
【００７６】
これら（Ｆ）充填材の粒径としては、特に制限はなく、一般的に歯科用材料として使用されている０．０１μｍ〜１００μｍ（好ましくは０．０１μｍ〜５μｍ）の平均粒径の充填材を用いることができる。中でも、球状の前記無機充填材を用いると、得られる硬化体の表面滑沢性を向上させることができる。
また、前記（Ｆ）充填材の屈折率としても、特に制限はなく、一般的な歯科用材料として使用される無機充填材の屈折率である、１．４〜１．７の範囲の屈折率を有する充填材を用いることができる。
【００７７】
前記無機充填材としては、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体とのなじみを向上させ、また、機械的強度や耐水性を向上させる観点から、シランカップリング剤に代表される表面処理剤で表面処理されることが好ましい。
前記表面処理の方法としては、公知の方法を挙げることができ、また、前記シランカップリング剤としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザンなどを挙げることができる。
なお、前記（Ｆ）充填材としては、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００７８】
前記（Ｆ）充填材の配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体と混合させたときの粘度（操作性）や硬化体の機械的物性を考慮して、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体１００質量部に対して５０質量部〜１，５００質量部が好ましく、７０質量部〜１，０００質量部がより好ましい。
【００７９】
また、前記その他の成分として、歯牙の色調に合わせる目的で顔料、蛍光顔料、染料を前記歯科用光重合性組成物に配合してもよいし、歯科用コンポジットレジン用途として公知の添加剤を配合してもよい。
【００８０】
前記歯科用光重合性組成物としては、全配合成分を混合、ペースト化して製造、保管、供給される１ペースト型のものでも、配合成分を２つのペーストに分けて製造、保管、供給され、使用直前に両ペーストを混合して用いる２ペースト型及び他の形態（３ペースト型等）のいずれでも用いることができるが、使用時の混合操作が不要で、また、安定した物性のものとして供給することが容易である点で、１ペースト型のものであることが好ましい。
【００８１】
このような１ペースト型のものを製造する方法としては、特に制限はなく、公知の１ペースト型歯科用光重合性組成物の製造方法に従って製造することができる。一般的には、遮光下、配合する各成分を所定量秤とり、均一になるまで混練し、必要に応じて混練時に混入した気泡の脱泡を行えばよい。得られた組成物のペーストは、遮光容器に小分けされその状態で、歯科医院や歯科技工所へ供給される。また、前記２ペースト型、前記他の形態を採用する場合も公知の方法によって製造等することができる。
【００８２】
前記歯科用光重合性組成物の使用方法としては、特に制限はなく、公知の歯科用光重合性組成物の使用方法に従って使用することができ、例えば、使用時に適量を容器から取り出し、修復が必要な窩洞に充填、付形後に、歯科用可視光照射器を用いて可視光照射を行い硬化させればよい。
【実施例】
【００８３】
以下、本発明を具体的に説明するために、実施例、比較例を挙げて説明するが、本発明の技術的思想は、これらにより何ら制限されるものではない。
【００８４】
（各成分並びにその略称及び略号）
＜（Ａ）ラジカル重合性単量体＞
ｂｉｓ−ＧＭＡ：２，２−ビス［４−（３−メタクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシフェニル］プロパン
Ｄ２．６Ｅ：２，２−ビス（４−（メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン化合物のうち、エトキシ基部分の繰り返し平均数が２．６である化合物
３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート
＜（Ｂ）光重合開始剤＞
ＣＱ：カンファーキノン
ＤＭＢＥ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−安息香酸エチル
ＴＣＴ：２，４，６，−トリス（トリクロロメチル）―ｓ−トリアジン
ＴＥＯＡ：トリエタノールアミン
ＰＤＭＢ：ｐ−ジメチルアミノ安息香酸
ＩＰＤＰＩ：ｐ−イソプロピルフェニル−ｐ−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート
＜（Ｃ）極大吸収波長を３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の波長帯に有する第１の紫外線吸収剤＞
−ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−
ＢＴ１：２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＢＴ２：２−（５−クロロ−２−ベンゾトリアゾリル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
ＢＴ３：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
ＢＴ４：２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール
−ベンゾフェノン系紫外線吸収剤−
ＢＰ１：２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン
−トリアジン系紫外線吸収剤−
ＴＺ１：２，４，６−トリス［４−（ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル］−１，３，５−トリアジン
＜（Ｄ）極大吸収波長を２５０ｎｍ以上３２０ｎｍ未満の波長帯に有する第２の紫外線吸収剤＞
−ベンゾフェノン系紫外線吸収剤−
ＢＰ２：２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
−トリアジン系紫外線吸収剤−
ＴＺ２：２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール
＜（Ｅ）重合禁止剤＞
ＨＱＭＥ：ハイドロキノンモノメチルエーテル
＜（Ｆ）無機充填材＞
Ｆ−１：球状シリカ−ジルコニアのγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン表面処理物であり、平均粒径が０．５μｍであるもの
Ｆ−２：球状シリカ−ジルコニアのγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン表面処理物であり、平均粒径が０．０８μｍであるもの
【００８５】
前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤の極大吸収波長における吸光度は、酢酸エチルを溶媒として、濃度５×１０−５ｍｏｌ・ｄｍ−３の溶液を調製し、光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、紫外可視分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ−２５５０）にて測定し、吸光度が０．５以上の化合物を用いた。
なお、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤の極大吸収波長と、前記極大吸収波長における吸光度に対して１／２以上の吸光度を示す波長帯とを下記表１に示す。
【００８６】
【表１】
0006392687.tif 000012
【００８７】
（実施例１）
先ず、６０質量部のｂｉｓ−ＧＭＡと４０質量部の３Ｇとを混合して、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体の混合物を調製した。
次いで、前記混合物１００質量部に対し、赤色光下で、前記（Ｂ）光重合開始剤として、０．３０質量部のＣＱ及び１．０質量部のＤＭＢＥを加え、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤として、０．４０質量部のＢＴ１を加え、前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤として、０．０１質量部のＢＰ２を加え、前記（Ｅ）重合禁止材として、０．１５質量部のＨＱＭＥを加え、また、前記（Ｆ）無機充填剤として、１６０質量部のＦ−１及び７２質量部のＦ−２を加え、これらが均一のペースト状になるまでメノウ製乳鉢中で混合、攪拌した。
次いで、このペースト状物を真空脱泡して実施例１に係る歯科用光重合性組成物を製造した。
【００８８】
（実施例２〜２７）
前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤を後掲表２に示す種類と配合量に変更したこと以外、実施例１と同様にして、実施例２〜２７に係る各歯科用光重合性組成物を製造した。
【００８９】
（比較例１〜１３）
前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤のいずれか一方のみを後掲表２に示す種類と配合量で配合したこと以外、実施例１と同様にして、比較例１〜１３に係る各歯科用光重合性組成物を製造した。
【００９０】
（特性評価）
＜太陽光安定性＞
先ず、直径１５ｍｍの貫通孔を開けた厚さ１ｍｍのポリアセタール製型に実施例１〜７，９〜２７、参考例１及び比較例１〜１３に係る歯科用光重合性組成物のペーストをそれぞれ填入し、これをポリプロピレンフィルムで圧接して、前記各歯科用光重合性組成物それぞれの試験片を調製した。
次いで、前記各試験片に対して、歯科用光照射器（トクソーパワーライト、トクヤマデンタル社製；光出力密度７００ｍＷ／ｃｍ２、照射波長４００ｎｍ〜５２５ｎｍ）を用いて、前記ペースト全体に光が当たるように５箇所を各１０秒ずつ光照射した。
次いで、試験片の半分をアルミ箔で覆い、直射日光に延べ１０時間曝露した。アルミ箔で覆った部分（未露光部）と直射日光に曝露した部分（露光部）の色調を、色差計（東京電色社製：ＴＣ−１８００ＭＫＩＩ）を用いて測定し、その差を色調変化量ΔＥ＊として算出した。算出結果を後掲表２に示す。
なお、色調変化量ΔＥ＊は、以下の式により算出することができ、値が小さい程、色調変化が小さく、太陽光安定性が高いことを示す。
【００９１】
ΔＥ＊＝｛（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２｝１／２
ΔＬ＊＝Ｌ１＊−Ｌ２＊
Δａ＊＝ａ１＊−ａ２＊
Δｂ＊＝ｂ１＊−ｂ２＊
なお、Ｌ１＊は、前記未露光部の明度指数を示し、ａ１＊，ｂ１＊は、前記未露光部の色質指数を示し、Ｌ２＊は、前記露光部の明度指数を示し、ａ２＊，ｂ２＊は、前記露光部の色質指数を示す。
【００９２】
また、色差計の測定と併せて、目視により、前記未露光部と前記露光部との変色状態を観察した。太陽光暴露による変色が全く確認されなかったものを○、僅かに変色が確認されたものを△、明らかな変色が確認されたものを×で評価した。評価結果を後掲表２に示す。
【００９３】
＜曲げ強さ及び測定方法＞
先ず、ステンレス製型枠に充填器を用いて実施例１〜７，９〜２７、参考例１及び比較例１〜１３に係る歯科用光重合性組成物をそれぞれ充填し、ポリプロピレンで圧接して前記各歯科用光重合性組成物それぞれの試験試料を調製した。
次いで、前記各試験試料に対して、可視光線照射器（トクソーパワーライト、トクヤマ社製）を用いて、一方の面に３０秒間×３回、前記各試験試料の全体に光が当たるように場所を変えつつ、光源をポリプロピレンに密着させて光照射を行なった。
次いで、反対の面についても同様に光照射を行って前記各試験試料を硬化させた後、これを＃１５００の耐水研磨紙を用いて、２×２×２５ｍｍの角柱状に形状を整えることで、実施例１〜７，９〜２７、参考例１及び比較例１〜１３に係る歯科用光重合性組成物の各試験片を得た。
前記各試験片を試験機（島津製作所製、オートグラフＡＧ５０００Ｄ）に装着し、支点間距離２０ｍｍ、クロスヘッドスピード１ｍｍ／分で３点曲げ破壊強度を測定した。
前記破壊強度は、以下に示す式により、曲げ強さσＢとして算出した。
なお、前記試験片は、実施例１〜７，９〜２７、参考例１及び比較例１〜１３に係る歯科用光重合性組成物ごとに５個作製し、算出した曲げ強さσＢの５個の平均値を前記各歯科用光重合性組成物の曲げ強さ（ＭＰａ）とした。前記各歯科用光重合性組成物の曲げ強さを後掲表２に示す。
【００９４】
【数１】
0006392687.tif 000013
ただし、前記式中、Ｐは、前記試験片破折時の荷重（Ｎ）を示し、Ｓは、支点間距離（ｍ），Ｗは、前記試験片の幅（ｍ）を示し、Ｂは、前記試験片の厚さ（ｍ）を示す。
【００９５】
【表２】
0006392687.tif 000014
【００９６】
上掲表２に示すように、実施例１〜２７に係る各歯科用光重合性組成物では、太陽光安定性に関し、１０時間の暴露では、色調変化量ΔＥ＊を１．８以下に抑えることができ、太陽光による変色も全く確認されなかった。また、機械的強度に関し、曲げ強さが１５８ＭＰａ以上であり、実用に耐え得る機械的強度を有していた。
【００９７】
中でも、前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤に対する前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤の配合割合が１．０〜９．０の範囲内である実施例３〜７，２５，２６に係る各歯科用光重合性組成物は、色調変化量ΔＥ＊が１．２以下であり、かつ、曲げ強度が１６５ＭＰａ以上であり、範囲外である実施例１，２，８，２７に係る各歯科用光重合性組成物と比べて、優れた太陽光安定性と機械的強度とを兼備している。
【００９８】
また、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤が、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体１００質量部当たり、合計で０．４０質量部〜０．８０質量部の範囲内で配合される実施例４，９，１１，１２に係る各歯科用光重合性組成物は、色調変化量ΔＥ＊が１．２以下であり、かつ、曲げ強度が１６６ＭＰａ以上であり、範囲外である参考例１に係る各歯科用光重合性組成物と比べて、優れた太陽光安定性と機械的強度とを兼備している。
【００９９】
また、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤の種類について、ＢＴ１とＢＰ２との組み合わせ、ＢＴ２とＢＰ２との組み合わせ、ＢＴ３とＢＰ２との組み合わせ、ＴＺ１とＢＰ２との組み合わせ、及びＢＴ１とＴＺ２との組み合わせである実施例４，１３，１５，２１，及び２３に係る各歯科用光重合性組成物は、色調変化量ΔＥ＊が１．０以下であり、かつ、曲げ強度が１６７ＭＰａ以上であり、これら以外の組み合わせである実施例１７，１９に係る各歯科用光重合性組成物と比べて、優れた太陽光安定性と機械的強度とを兼備している。なお、実施例１３，１５，１７，１９，２１，及び２３に係る各歯科用光重合性組成物に対し、それぞれ前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤の総配合量を少なくした実施例１４，１６，１８，２０，２２，及び２４に係る各歯科用光重合性組成物では、太陽光安定性の低下が確認される結果となっている。
【０１００】
また、比較例１〜１３に係る各歯科用光重合性組成物では、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤のいずれかのみが配合され、これら紫外線吸収剤で吸収し切れない波長帯の紫外線により、太陽光安定性が得られにくい結果となっている。また、太陽光安定性を向上させるために、紫外線吸収剤の配合量を増やすと、曲げ強度が得られにくい結果となっている。
即ち、比較例１〜４に係る各歯科用光重合性組成物では、同量の紫外線吸収剤を配合した実施例９，４，６，８に係る各歯科用光重合性組成物に比べ太陽光安定性が劣る結果となっている。また、比較例１〜４に係る各歯科用光重合性組成物に対し、紫外線吸収剤の配合量を増やした比較例５に係る歯科用光重合性組成物では、曲げ強度が大幅に不足する結果となっている。こうした傾向は、紫外線吸収剤の種類及び配合量を変更した比較例６〜１３に係る各歯科用光重合性組成物においても同様である。
したがって、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤のいずれかのみを配合した比較例１〜１３に係る各歯科用光重合性組成物では、太陽光安定性及び機械的強度のいずれかひとつを満足させることができても、これら双方を満足させることができない結果となっている。
【０１０１】
これに対し、例えば、ＢＴ１のみを紫外線吸収剤として含む比較例１に係る歯科用光重合性組成物に対し、わずかな量のＢＰ２を加えて、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤と前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤とを併用させた実施例１〜３に係る各歯科用光重合性組成物では、太陽光安定性が飛躍的に向上するうえ、紫外線吸収剤の総配合量がわずかながら多いにも関わらず、曲げ強度も向上する結果となっている。実施例１〜３に係る各歯科用光重合性組成物において、比較例１に係る歯科用光重合性組成物と同等の太陽光安定性を得るためには、より少ない紫外線吸収剤の総配合量で足り、紫外線吸収剤の配合量が少なくなることで、機械的強度の飛躍的な向上も期待することができる。
【０１０２】
（実施例２８〜３２）
６０質量部のｂｉｓ−ＧＭＡと４０質量部の３Ｇとを混合して、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体の混合物を調製することに代えて、７０質量部のＤ−２．６Ｅと３０質量部の３Ｇとを混合して、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体の混合物を調製したこと以外は、実施例３と同様にして、実施例２８に係る歯科用光重合性組成物を製造した。
また、実施例２８と同様の前記（Ａ）ラジカル重合性単量体を用いたこと以外は、実施例４と同様にして、実施例２９に係る歯科用光重合性組成物を製造した。
また、実施例２８と同様の前記（Ａ）ラジカル重合性単量体を用いたこと以外は、実施例５と同様にして、実施例３０に係る歯科用光重合性組成物を製造した。
また、実施例２８と同様の前記（Ａ）ラジカル重合性単量体を用いたこと以外は、実施例６と同様にして、実施例３１に係る歯科用光重合性組成物を製造した。
また、実施例２８と同様の前記（Ａ）ラジカル重合性単量体を用いたこと以外は、実施例２３と同様にして、実施例３２に係る歯科用光重合性組成物を製造した。
【０１０３】
（比較例１４，１５）
紫外線吸収剤として、０．４０質量部のＢＴ１と、０．１０質量部のＢＰ２とを配合することに代えて、紫外線吸収剤の総配合量を変更せず（０．５０質量部）、ＢＴ１のみ配合したこと以外は、実施例２９と同様にして、比較例１４に係る歯科用光重合性組成物を製造した。
また、ＢＴ１の配合量を０．５０質量部から１．００質量部に増やしたこと以外は、比較例１４と同様にして、比較例１５に係る歯科用光重合性組成物を製造した。
【０１０４】
（特性評価）
実施例１〜７，９〜２７、参考例１及び比較例１〜１３に係る各歯科用光重合性組成物に対する方法と同じ方法で実施例２８〜３２及び比較例１４，１５に係る各歯科用光重合性組成物に対して太陽光安定性及び機械的強度の各特性の評価を行った。実施例２８〜３２及び比較例１４，１５に係る各歯科用光重合性組成物の太陽光安定性及び機械的強度を後掲表３に示す。
【０１０５】
【表３】
0006392687.tif 000015
【０１０６】
上掲表３に示すように、実施例２８〜３２に係る各歯科用光重合性組成物では、太陽光安定性に関し、色調変化量ΔＥ＊を０．６以下に抑えることができ、かつ、１０時間の暴露では、太陽光による変色も全く確認されなかった。また、機械的強度に関し、曲げ強さが１６２ＭＰａ以上であり、実用に耐え得る機械的強度を有していた。
また、実施例２８〜３２に係る各歯科用光重合性組成物では、Ｄ−２．６Ｅを含む前記（Ａ）ラジカル重合性単量体を用いることで、実施例３〜６及び２３に係る各歯科用光重合性組成物よりも優れた太陽光安定性及び機械的強度が得られている。
【０１０７】
これに対し、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤のみを配合した比較例１４，１５に係る各歯科用光重合性組成物では、太陽光安定性及び機械的強度のいずれかひとつを満足させることができても、これら双方を満足させることができない結果となっている。
即ち、比較例１４に係る歯科用光重合性組成物では、同量の紫外線吸収剤を配合した実施例２９に係る歯科用光重合性組成物に比べ太陽光安定性が劣る結果となっている。また、比較例１４に係る歯科用光重合性組成物に対し、紫外線吸収剤の配合量を増やした比較例１５に係る歯科用光重合性組成物では、曲げ強度が不足する結果となっている。
したがって、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤を併用しない比較例１４，１５に係る各歯科用光重合性組成物では、太陽光安定性及び機械的強度のいずれかひとつを満足させることができても、これら双方を満足させることができない結果となっている。
【０１０８】
（実施例３３〜３６）
前記（Ｂ）光重合開始剤として、０．３０質量部のＣＱ及び１．０質量部のＤＭＢＥを配合することに代えて、これらの光重合開始剤よりも前記（Ａ）ラジカル重合性単量体を高速重合させるものとして、０．２質量部のＣＱ、０．３質量部のＤＭＢＥ、０．２質量部のＴＣＴ及び０．３質量部のＴＥＯＡで構成される（Ｂ−１）第１の高速光重合開始剤を用いたこと以外は、実施例３と同様にして、実施例３３に係る歯科用光重合性組成物を製造した。
また、実施例３３と同様の（Ｂ−１）第１の高速光重合開始剤を用いたこと以外は、実施例４と同様にして、実施例３４に係る歯科用光重合性組成物を製造した。
また、実施例３３と同様の（Ｂ−１）第１の高速光重合開始剤を用いたこと以外は、実施例５と同様にして、実施例３５に係る歯科用光重合性組成物を製造した。
また、（Ｂ−１）第１の高速光重合開始剤を配合することに代えて、０．２質量部のＣＱ、０．３質量部のＰＤＭＢ、０．３質量部のＴＥＯＡ及び０．６質量部のＩＰＤＰＩで構成される（Ｂ−２）第２の高速光重合開始剤を配合したこと以外は、実施例３３と同様にして、実施例３６に係る歯科用光重合性組成物を製造した。
【０１０９】
（比較例１６〜１９）
紫外線吸収剤として、０．４０質量部のＢＴ１と、０．１０質量部のＢＰ２とを配合することに代えて、紫外線吸収剤の総配合量を変更せず（０．５０質量部）、ＢＴ１のみ配合したこと以外は、実施例３４と同様にして、比較例１６に係る歯科用光重合性組成物を製造した。
また、ＢＴ１の配合量を０．５０質量部から１．００質量部に増やしたこと以外は、比較例１６と同様にして、比較例１７に係る歯科用光重合性組成物を製造した。
また、ＢＴ１の配合量を０．５０質量部から１．５０質量部に増やしたこと以外は、比較例１６と同様にして、比較例１８に係る歯科用光重合性組成物を製造した。
また、紫外線吸収剤として、０．４０質量部のＢＴ１と、０．１０質量部のＢＰ２とを配合することに代えて、１．００質量部のＢＴ１のみ配合したこと以外は、実施例３６と同様にして、比較例１９に係る歯科用光重合性組成物を製造した。
【０１１０】
（特性評価）
実施例１〜７，９〜２７、参考例１及び比較例１〜１３に係る各歯科用光重合性組成物に対する方法と同じ方法で実施例３３〜３６及び比較例１６〜１９に係る各歯科用光重合性組成物に対して太陽光安定性及び機械的強度の各特性の評価を行った。実施例３３〜３６及び比較例１６〜１９に係る各歯科用光重合性組成物の太陽光安定性及び機械的強度を後掲表４に示す。
【０１１１】
【表４】
0006392687.tif 000016
【０１１２】
上掲表４に示すように、実施例３３〜３６に係る各歯科用光重合性組成物では、太陽光安定性に関し、色調変化量ΔＥ＊を１．５以下に抑えることができ、かつ、１０時間の暴露では、太陽光による変色も全く確認されなかった。また、機械的強度に関し、曲げ強さが１６８ＭＰａ以上であり、実用に耐え得る機械的強度を有していた。
また、前記（Ｂ−１）第１の高速光重合開始剤を配合する実施例３３〜３５に係る各歯科用光重合性組成物では、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤の総配合量に応じて、実施例３〜５に係る各歯科用光重合性組成物と同様の太陽光安定性及び機械的強度の優劣傾向を示し、総配合量を適宜調整することで、優れた太陽光安定性及び機械的強度を有することに加えて、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体の高速重合化も期待することができる。
更に、前記（Ｂ−２）第２の高速光重合開始剤を配合する実施例３６に係る歯科用光重合性組成物では、前記（Ｂ−１）第１の高速光重合開始剤を配合する実施例３４に係る歯科用光重合性組成物に比べて、より優れた太陽光安定性及び機械的強度を有するうえに、前記（Ａ）ラジカル重合性単量体の高速重合化も期待することができる。
【０１１３】
これに対し、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤のみを配合した比較例１６〜１９に係る各歯科用光重合性組成物では、太陽光安定性及び機械的強度のいずれかひとつを満足させることができても、これら双方を満足させることができない結果となっている。
即ち、比較例１６に係る歯科用光重合性組成物では、同量の紫外線吸収剤を配合した実施例３４に係る歯科用光重合性組成物に比べ太陽光安定性が劣る結果となっている。また、比較例１６に係る歯科用光重合性組成物に対し、紫外線吸収剤の配合量を増やした比較例１７、１８に係る各歯科用光重合性組成物では、増加量に応じて曲げ強度が不足する傾向となっている。
また、この傾向は、比較例１９に示す歯科用光重合性組成物の機械的強度が示すように、前記（Ｂ−１）第１の高速光重合開始剤に代えて前記（Ｂ−２）第２の高速光重合開始剤を配合する場合でも同じである。
したがって、前記（Ｃ）第１の紫外線吸収剤及び前記（Ｄ）第２の紫外線吸収剤を併用しない比較例１６〜１９に係る各歯科用光重合性組成物では、太陽光安定性及び機械的強度のいずれかひとつを満足させることができても、これら双方を満足させることができない結果となっている。