(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのオルガノシリコーン化合物と、
少なくとも１つの架橋剤と、
触媒とを含み、
前記触媒は、６〜１９の炭素原子を有する１以上の分岐鎖飽和カルボン酸の亜鉛塩であるカルボン酸亜鉛塩と、６〜１９の炭素原子を有する１以上の分岐鎖飽和カルボン酸のビスマス塩、カルシウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩から選択されたカルボン酸金属塩を含み、
前記少なくとも１つのオルガノシリコーン化合物と前記少なくとも１つの架橋剤とは、前記架橋剤と前記オルガノシリコーン化合物が重合または縮合し、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合が形成されることによって架橋する、組成物。
【請求項２】
前記カルボン酸亜鉛塩の亜鉛原子数と前記カルボン酸金属塩の金属原子数の比が２：１〜１：２である、請求項１に記載した組成物。
【請求項３】
ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）、カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）、ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）、亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）から選択される少なくとも１つのカルボン酸金属塩を含むことを特徴とする、請求項１または請求項２に記載された組成物。
【請求項４】
カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含む、請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含む、請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含む、請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記カルボン酸亜鉛塩の亜鉛原子数と前記カルボン酸金属塩の金属原子数の比が１．３：１〜１：１．３である、請求項２から請求項６までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
オルガノシリコーン化合物は、α，ω−ジヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサン化合物を含むことを特徴とする、請求項１から請求項７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
オルガノシリコーン化合物は、α，ω−ジヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサンを含むことを特徴とする、請求項１から請求項７までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
架橋剤は、酸性残基を有するシラン化合物、オキシム残基を有するシラン化合物、メチル−エチル−ケトキシム基を有するシラン化合物、メチル−プロピル−ケトキシム基を有するシラン化合物、メチル−イソブチル−ケトキシム基を有するシラン化合物、および／または、メチル−イソプロピルケトキシム基を有するシラン化合物、からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物を含むことを特徴とする、請求項１から請求項９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
架橋剤は、アセテート残基を有するシラン化合物を含む、請求項１から請求項９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
架橋剤は、アセトキシム基を有するシラン化合物を含む、請求項１から請求項９までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
架橋剤は、アセテート残基を有する少なくとも１つの酢酸塩シラン化合物と、アルコキシ残基を有する少なくとも１つのシラン化合物とを含むことを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１４】
前記オルガノシリコーン化合物４０〜９０重量％、前記架橋剤１〜１５重量％、前記触媒０．１〜５．０重量％を含むことを特徴とする、請求項１から請求項１３までのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１から請求項１４までのいずれか１項に記載の組成物をシリコーンゴム材料の製造のために使用する、組成物の使用方法。
【請求項１６】
請求項１から請求項１４までのいずれか１項に記載の組成物をシーラント、粘着剤、またはコーティング剤として使用する、組成物の使用方法。
【請求項１７】
触媒を、架橋剤とオルガノシリコーン化合物が重合または縮合し、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合が形成されることによって形成されるシリコーンゴム材料の架橋用として使用する触媒の使用方法であって、触媒は、６〜１９の炭素原子を有する１以上の分岐鎖飽和カルボン酸の亜鉛塩であるカルボン酸亜鉛塩と、６〜１９の炭素原子を有する１以上の分岐鎖飽和カルボン酸のビスマス塩、カルシウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩から選択されるカルボン酸金属塩を含む、触媒の使用方法。
【請求項１８】
前記カルボン酸亜鉛塩中の亜鉛原子の数と前記カルボン酸金属塩中の金属原子の数の比が２：１〜１：２である、請求項１７に記載の触媒の使用方法。
【請求項１９】
触媒は、ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）、カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）、ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）、亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）から選択される少なくとも１つのカルボン酸金属塩を含むことを特徴とする請求項１７または請求項１８に記載の触媒の使用方法。
【請求項２０】
触媒はカルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含む、請求項１７から請求項１９までのいずれか１項に記載の触媒の使用方法。
【請求項２１】
触媒はビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含む、請求項１７から請求項１９までのいずれか１項に記載の触媒の使用方法。
【請求項２２】
触媒はナトリウム（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含む、請求項１７から請求項１９までのいずれか１項に記載の触媒の使用方法。
【請求項２３】
前記カルボン酸亜鉛塩中の亜鉛原子の数と前記カルボン酸金属塩中の金属原子の数の比が１．３：１〜１：１．３である、請求項１７から請求項２２までのいずれか１項に記載の触媒の使用方法。
【請求項２４】
シリコーンゴム材料は、α，ω−ジヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサン化合物を含むことを特徴とする、請求項１７から請求項２３までのいずれか１項に記載の触媒の使用方法。
【請求項２５】
シリコーンゴム材料は、α，ω−ジヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサンであるオルガノシリコーン化合物を含むことを特徴とする、請求項１７から請求項２３までのいずれか１項に記載の触媒の使用方法。
【請求項２６】
シリコーンゴム材料は少なくとも１つの架橋剤を含み、架橋剤は、酸性残基を有するシラン化合物、オキシム残基を有するシラン化合物、メチル−エチル−ケトキシム基を有するシラン化合物、メチル−プロピル−ケトキシム基を有するシラン化合物、メチル−イソブチル−ケトキシム基を有するシラン化合物、および／または、メチル−イソプロピルケトキシム基を有するシラン化合物、からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物を含むことを特徴とする、請求項１７から請求項２５までのいずれか１項に記載の触媒の使用方法。
【請求項２７】
架橋剤は、アセテート残基を有するシラン化合物を含む、請求項１７から請求項２５までのいずれか１項に記載の触媒の使用方法。
【請求項２８】
架橋剤は、アセトキシム基を有するシラン化合物を含む、請求項１７から請求項２５までのいずれか１項に記載の触媒の使用方法。
【請求項２９】
架橋剤は、オキシム残基を有する少なくとも１つのシラン化合物を含み、触媒は亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）とカルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含むことを特徴とする、請求項２６に記載の触媒の使用方法。
【請求項３０】
架橋剤は、アセテート残基および／またはアルコキシ残基を有する少なくとも１つのシラン化合物を含み、触媒は、亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）とビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）を含むことを特徴とする、請求項２６に記載の使用。
【請求項３１】
オルガノシリコーン化合物４０〜９０重量％、架橋剤１〜１５重量％、触媒０．１〜５．０重量％が使用されることを特徴とする、請求項１７から請求項３０までのいずれか１項に記載の触媒の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーンゴム材料の架橋用の触媒に関する。より特定的には、本発明は、シリコーンゴム材料の製造用組成物を提供する。組成物は触媒を含み、触媒は、少なくとも２つの化合物を含む。２つの化合物は、互いに異なり、カルボン酸金属塩から互いに独立して選択される。さらに、本発明はシリコーンゴム材料の架橋用の触媒の使用と、シリコーンゴム材料を製造するための本発明の組成物の使用、特に、シーラント、接着剤、またはコーティング剤としての使用を提供する。
【背景技術】
【０００２】
ＲＴＶシリコーンゴム材料とも称される室温硬化シリコーンゴムは、弾力性を有する注文仕様材料としてしばしば知られている。一般にそれらは、建築および衛生設備において継目充填およびシーリングコンパウンドのような使用におけるガラス、陶磁器、セラミックス、石材、プラスチック、金属、木材等のためのシーラントまたは接着剤として、または例えばエレクトロニックス産業においてコーティング剤として使用される（Ｒｏｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｌｅｘｉｋｏｎ，ＣＤ  ＲＯＭ，ｖｅｒｓｉｏｎ  ２．０，ｅｄ，ｊ．Ｆａｌｂｅ，Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９９９；Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ  ｄｅｒ  Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｅｄ．Ｅ．Ｂａｒｔｈｏｌｏｍｅ，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １９８２，ｖｏｌ．２１，ｐ．５１１  ｅｔ  ｓｅｑ．）。単一成分ＲＴＶシリコーンゴム材料（ＲＴＶ−１）は特に、例えばα，ω−ジヒドロキシ−ポリオルガノシロキサンと適切な架橋剤（架橋剤または硬化剤ともいう。）との可塑的に成形し得る混合物に使用される。この混合物は水分不存在下の貯蔵に適し、しかし室温において水または空気中の湿気の影響のもとに（例えば適切なカートリッジ内で）重合する。原則として、重合はＳｉＯＨ基と架橋剤の適当な加水分解可能なＳｉＸ基の縮合によって生起する。
【０００３】
所望の重合速度と、そして重合生成物の所望の化学的および物理的性質、例えば所望の架橋度および耐溶剤性等に応じて、種々の多官能性架橋剤（硬化剤）、例えば３官能および／または４官能架橋剤（硬化剤）が、２官能かまたはもっと多い官能基を持つ種々のポリオルガノシロキサンと共に使用される。最も頻繁に選ばれる２官能ポリオルガノシロキサンはα，ω−ジヒドロキシ−ポリオルガノシロキサンである。
【０００４】
この加水分解によって放出される脱離基（ＨＸ）に基いて、ＲＴＶ−１シリコーンゴムは酸性系（ＨＸ＝酸例えば酢酸等）、塩基性系（例えばＨＸ＝アミン等）、および中性系（例えばＨＸ＝アルコールまたはオキシム等）の区別がなされる。現在市販されているＲＴＶ−１シリコーンゴム材料は、通常、酢酸を放出して加水分解する酸系またはブタン−２−オンオキシム（またはメチルエチルケトオキシム，ＭＥＫＯ）のようなオキシム化合物を放出して加水分解する中性系を含む。
【０００５】
シリコーンゴム材料に望まれる広範な応用範囲のため、シリコーンゴム材料は、例えば、木、ニスを塗られた木、つや出しをされた木、例えば鋼、アルミニウム、粉で被覆したアルミニウムのような金属、ガラス、例えばポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のようなプラスチック、ポリアミド、コンクリート等、可能な限り多くの表面に粘着しなければならない。加えて、シリコーンゴム材料は、通常のカートリッジ内での貯蔵において安定でなくてはならない。すなわち、好ましくは、充填後に封止されたカートリッジと、既に開けられたカートリッジおよび／または部分的に空になったカートリッジのいずれにおいても、貯蔵時間によって特性が変化してはならない。最後に、シリコーンゴム材料の架橋（硬化）が完了して得られる重合生成物は、透明でなければならない。
【０００６】
重合速度および／または重合度を制御するための高分子の実際の構成要素、例えば、架橋剤とポリオルガノシロキサンの適切な選択は別として、通常架橋剤が添加される。それによって、例えば、スキン形成時間（すなわち、適用された材料上に最初に完全なスキンが形成される時間）、タックフリータイム（すなわち、表面が粘着性を示さなくなる時間）および完全硬化（すなわち、重合が完了する時間）等のシリコーンゴム材料の重要な製品特性が影響を受ける。例えば、以下の特性は商業的なシリコーンシーリング化合物に期待されるものである：１０ｍｍの高さに適用した場合、スキン形成時間５〜１５分、タックフリー時間１５〜１２０分、完全硬化最大７日。スキン形成時間、タックフリー時間、完全硬化についての詳細は、例えば、Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｖｅｒｂａｎｄ  Ｄｉｃｈｔｓｔｏｆｆｅ  ｅ．Ｖ．  （ＩＶＤ）によって出版された「Ｐｒａｘｉｓｈａｎｄｂｕｃｈ  Ｄｉｃｈｔｓｔｏｆｆｅ」（第３版  １９９０年）から得られる。
【０００７】
現在まで、シリコーンゴム材料の触媒として、通常縮合架橋ポリシロキサンのために採用される金属有機触媒、特に、アルキルスズカルボキシレート、特にジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレートといった有機スズ化合物が使用されていた。しかしながら、このような有機スズ化合物は毒性を示し、商業的に利用可能な製品の使用が規制されている（２００９年５月２８日付のＥＵ指令７６／７６９／ＥＷＧ参照）。
【０００８】
これまでこの分野では、代替として、有機スズ化合物を含まない別の触媒がポリシロキサンの架橋剤として用いられていた。
【０００９】
例えば、例えばＥＰ  １  ２３０  ２９８  Ａ１とＥＰ  ２  ２９０  ００７  Ａ１に記述されているように、チタニウム系化合物は触媒として使用され得る。しかしながら、チタニウム化合物系の触媒は、製品に黄変および／または表面の粘着を引き起こし、加硫速度の遅さ、望まれるべき貯蔵安定性、現在のアミノシラン系の粘着力促進剤（カップリング剤）との不適合さが知られている。
【００１０】
さらに、ＥＰ  １  ２３０  ２９８  Ａ１はスズのキレートだけでなく、アミンとスズ、亜鉛、鉄、鉛、バリウム、ジルコニウムの金属塩を基礎とする触媒を示している。この触媒は、黄変が少ない製品となるが、ＥＰ  ２  ２９０  ００７  Ａ１によれば、遅い触媒である。
【００１１】
従って、ＥＰ  ２  ２９０  ００７  Ａ１はＩ族、ＩＩ族と遷移金属の金属化合物、すなわち、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ，Ｂｅ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ，Ｚｎ，ＣｄとＨｇの高純度のカルボン酸塩を基礎とする触媒を提案する。これは、有機酸または無機酸の形の酸の助触媒を添加することによって受容可能な硬化過程を有する製品になる。ＥＰ  ２  ２９０  ００７  Ａ１は酸（酢酸）または中性の化合物（アルコールまたはＭＥＫＯ）を放出して加水分解する架橋剤（硬化剤）を有するシリコーンゴム材料におけるこの触媒の使用、特に、カルボン酸リチウムまたはカルボン酸ストロンチウムから作製された触媒の使用を記載する。
【００１２】
Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ化合物系の触媒を、酸の助触媒を同時に追加することなく使用することは、ＥＰ  ２  ２８０  ０４１  Ａ１に記載されている。そこでは、特に、オクタゾーリンゲムリチウムまたはオオクタゾーリンゲムストロンチウムのアルコキシ、アセトキシまたはオキシモＲＴＶ−１との組合せの使用によって所望の特性を有する製品になることがさらに記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、本発明者らは、上述の既知の非スズ触媒を、最適化されたシリコーンゴム材料の製品特性を維持しながら、有機スズ化合物を基礎とする触媒の使用によって最適化されている既知のシリコーンゴム材料と組み合わせて使用することは可能ではないことを見出した。既知のスズ系触媒を、既知の非スズ触媒によって単に置き換えることは、製品（ＲＴＶ−１）が所望の特性を有する結果にはならない。そして、既知の非スズ触媒を用いて製造されたシーリング化合物は、貯蔵安定性だけでなく、粘着性も悪いことが見出された。特に、酢酸塩架橋剤では、完全硬化が不十分であることがさらに観察された。
【００１４】
従って、本発明の目的は、非スズであるだけでなく、製品において、ＲＴＶ−１に望まれる、有機スズ化合物を基礎とする触媒によって最適化されたすべての特性を維持するシリコーンゴム材料のための改良された触媒を提供することである。
【００１５】
本発明の課題は、独立項の主題によって解決される。好ましい実施形態は従属項の主題である。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上述の課題を解決するため、本発明は、シリコーンゴム材料を製造するための化合物を備え、化合物は触媒を含み、触媒は少なくとも２つの化合物を含み、これらの化合物は互いに異なり、互いに独立してカルボン酸金属塩から選択される。シリコーンゴム材料の架橋用の触媒の使用、シリコーンゴム材料の製造方法のための本発明に従った化合物の使用、特に、シーラント、粘着剤、コーティング剤としての使用を提供する。
【００１７】
さらなる研究によって、本発明者らは、驚くべきことに、先行技術ように、単一の非スズ化合物をシリコーンゴム材料に触媒として使用するのではなく、触媒作用を有する少なくとも２つの非スズ化合物を混合することによって本発明の課題が解決されることを見出した。このような触媒の混合物は、これまでに使用されていないが、毒性学的な利点は別として、既存の組成物にすぐに用いることができる利点を有する。
【００１８】
特に、本発明は以下の手段を提供する。
【００１９】
（１）少なくとも１つのオルガノシリコーン化合物と、
少なくとも１つの架橋剤と、
触媒とを含み、
触媒は、互いに異なり、カルボン酸金属塩から互いに独立して選択される少なくとも２つの化合物を含む、組成物。
【００２０】
（２）カルボン酸金属塩は、ビスマス陽イオン、カルシウム陽イオン、カリウム陽イオン、リチウム陽イオン、マグネシウム陽イオン、ナトリウム陽イオン、亜鉛陽イオンから選択された少なくとも１つの金属陽イオンを含むことを特徴とする、上記（１）に記載された組成物。
【００２１】
（３）カルボン酸金属塩は、６〜１９の炭素原子を有する飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸陰イオンから選択された１以上のカルボン酸陰イオンを含み、カルボン酸は直鎖または分岐鎖炭化水素鎖を含むことを特徴とする、上記（１）または（２）に記載された組成物。
【００２２】
（４）６〜１９の炭素原子を有する１以上の分岐鎖飽和カルボン酸の亜鉛塩であるカルボン酸金属塩と、６〜１９の炭素原子を有する１以上の分岐鎖飽和カルボン酸のビスマス塩、カルシウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩、好ましくはビスマス塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、から選択されたカルボン酸金属塩を含むことを特徴とする、上記（１）から（３）のいずれかに記載の組成物。
【００２３】
（５）カルボン酸亜鉛塩の亜鉛原子数とカルボン酸金属塩の金属原子数の比が２：１〜１：２であり、好ましくは１．３：１〜１：１．３であることを特徴とする、上記（４）に記載した化合物。
【００２４】
（６）ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）、カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）、ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）、亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）から選択される少なくとも１つのカルボン酸金属塩を含むことを特徴とする、上記（１）から（５）に記載された化合物。
【００２５】
（７）カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含み、好ましくは数の比が１．３：１〜１：１．３であることを特徴とする、上記（１）から（６）に記載の組成物。
【００２６】
（８）ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含み、好ましくは数の比が１．３：１〜１：１．３であることを特徴とする、上記（１）から（６）に記載の組成物。
【００２７】
（９）ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含み、好ましくは数の比が１．３：１〜１：１．３であることを特徴とする、上記（１）から（６）に記載の組成物。
【００２８】
（１０）オルガノシリコーン化合物は、α，ω−ジヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサン化合物、特に、α，ω−ジヒドロキシ末端ポリアルキルシロキサンを含むことを特徴とする、上記（１）から（９）に記載の組成物。
【００２９】
（１１）架橋剤は、酸性残基を有するシラン化合物、特に、アセテート残基を有するシラン化合物、オキシム残基を有するシラン化合物、特にアセトキシム基を有するシラン化合物、メチル−エチル−ケトキシム基を有するシラン化合物、メチル−プロピル−ケトキシム基を有するシラン化合物、メチル−イソブチル−ケトキシム基を有するシラン化合物、および／または、メチル−イソプロピルケトキシム基を有するシラン化合物、からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物を含むことを特徴とする、上記（１）から（１０）に記載の組成物。
【００３０】
（１２）架橋剤は、アセテート残基を有する少なくとも１つの酢酸塩シラン化合物と、アルコキシ残基を有する少なくとも１つのシラン化合物とを含むことを特徴とする、上記（１１）に記載の組成物。
【００３１】
（１３）オルガノシリコーン化合物４０〜９０重量％、架橋剤１〜１５重量％、触媒０．１〜５．０重量％を含むことを特徴とする、上記（１）から（１２）に記載の組成物。
【００３２】
（１４）上記（１）から（１３）に記載の組成物のシリコーンゴム材料の製造のための使用、特に、シーラント、粘着剤、またはコーティング剤としての使用。
【００３３】
（１５）シリコーンゴム材料の架橋用の触媒の使用であって、触媒は、互いに異なり互いに独立してカルボン酸金属塩から選択される少なくとも２つの化合物を含む。
【００３４】
（１６）触媒は、ビスマス陽イオン、カルシウム陽イオン、カリウム陽イオン、リチウム陽イオン、マグネシウム陽イオン、ナトリウム陽イオン、亜鉛陽イオンから選択される少なくとも１つの金属陽イオンを含むカルボン酸金属塩を含むことを特徴とする、上記（１５）に記載の使用。
【００３５】
（１７）触媒は、６〜１９の炭素原子を有する飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸の陰イオンから選択される１以上のカルボン酸陰イオンを含むカルボン酸金属塩を含み、カルボン酸は直鎖または分岐鎖炭化水素を含むことを特徴とする上記（１５）または（１６）に記載の使用。
【００３６】
（１８）触媒は、６〜１９の炭素原子を有する１以上の分岐鎖飽和カルボン酸の亜鉛塩であるカルボン酸金属塩と、６〜１９の炭素原子を有する１以上の分岐鎖飽和カルボン酸のビスマス塩、カルシウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩から選択されるカルボン酸金属塩を含むことを特徴とする、上記（１５）から（１７）に記載の使用。
【００３７】
（１９）カルボン酸亜鉛塩中の亜鉛原子の数とカルボン酸金属塩中の金属原子の数の比が２：１〜１：２であり、好ましくは１．３：１〜１：１．３であることを特徴とする、上記（１８）に記載の使用。
【００３８】
（２０）触媒は、ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）、カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）、ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）、亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）から選択される少なくとも１つのカルボン酸金属塩を含むことを特徴とする上記（１５）から（１９）に記載の使用。
【００３９】
（２１）触媒はカルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含み、好ましくは数の比が１．３：１〜１：１．３であることを特徴とする、上記（１５）から（２０）に記載の使用。
【００４０】
（２２）触媒はビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含み、好ましくは数の比が１．３：１〜１：１．３であることを特徴とする、上記（１５）から（２０）に記載の使用。
【００４１】
（２３）触媒はナトリウム（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含み、好ましくは数の比が１．３：１〜１：１．３であることを特徴とする、上記（１５）から（２０）に記載の使用。
【００４２】
（２４）シリコーンゴム材料は、α，ω−ジヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサン化合物であり、特に、α，ω−ジヒドロキシ末端ポリアルキルシロキサンであるオルガノシリコーン化合物を含むことを特徴とする、上記（１５）から（２４）に記載の使用。
【００４３】
（２５）少なくとも１つの架橋剤を含み、架橋剤は、シリコーンゴム材料は、酸性残基を有するシラン化合物、特に、アセテート残基を有するシラン化合物、オキシム残基を有するシラン化合物、特にアセトキシム基を有するシラン化合物、メチル−エチル−ケトキシム基を有するシラン化合物、メチル−プロピル−ケトキシム基を有するシラン化合物、メチル−イソブチル−ケトキシム基を有するシラン化合物、および／または、メチル−イソプロピルケトキシム基を有するシラン化合物、からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物を含むことを特徴とする、上記（１５）から（２４）に記載の使用。
【００４４】
（２６）架橋剤は、オキシム残基を有する少なくとも１つのシラン化合物を含み、触媒は亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）とカルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含むことを特徴とする、上記（２５）に記載の使用。
【００４５】
（２７）架橋剤は、アセテート残基および／またはアルコキシ残基を有する少なくとも１つのシラン化合物を含み、触媒は、亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）とビスマス−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含むことを特徴とする、上記（２５）に記載の使用。
【００４６】
（２８）オルガノシラン化合物４０〜９０重量％、架橋剤１〜１５重量％、触媒０．１〜５．０重量％が使用されることを特徴とする、上記（１５）から（２７）に記載の組成物。
【発明を実施するための形態】
【００４７】
本発明は、少なくとも１つのオルガノシリコーン化合物と、少なくとも１つの架橋剤と、触媒を含む組成物を提供し、特に、互いに異なり互いに独立してカルボン酸金属塩から選択される少なくとも１つの化合物を含むシリコーンゴム材料の架橋用触媒を提供する。本発明に従った組成物は、シリコーンゴム材料の製造に使用され得る。
【００４８】
本発明は、シリコーンゴム材料を製造するための触媒を使用する。本発明に従った組成物に含まれ、また、本発明に従った使用において使用される触媒は、互いに異なり、互いに独立してカルボン酸金属塩から選択される少なくとも２つの化合物を含む。
【００４９】
従って、本発明に従った組成物にあり、または、本発明に従った使用において使用される触媒は、互いに異なる少なくとも２つの化合物の混合物であり、好ましくは互いに異なる２〜２０の化合物の混合物であり、さらに好ましくは互いに異なる２〜８の化合物の混合物であり、特に好ましくは互いに異なる２または３の化合物の混合物である。
【００５０】
特に好ましくは、触媒は、互いに異なる厳密に２つのカルボン酸金属塩を含む。これらは好ましくは互いに異なる金属の２つの金属塩である。特に好ましくは、触媒中の２つのカルボン酸金属塩は、それぞれの金属原子比（数の比）が２：１〜１：２であり、さらに好ましくは１．３：１〜１：１．３であり、さらに好ましくは５：４〜４：５であり、さらに好ましくは１．２：１〜１：１．２であり、またさらに好ましくは１．１：１〜１：１．１であり、特に好ましくは約１：１である。
【００５１】
触媒中に含まれるそれぞれの化合物は、１以上のカルボン酸の金属塩である。
【００５２】
ここで、「カルボン酸」とは、有機化合物を意味し、好ましくは、１以上のカルボキシル基  −ＣＯＯＨを有する炭化水素を意味する。好ましくは、カルボン酸は、１〜２５の炭素原子、好ましくは５〜２０の炭素原子、特に好ましくは６〜１９の炭素原子を含む炭化水素を含む。カルボン酸の炭化水素は、飽和、不飽和または芳香族であり得、一致する結合を含み得る。カルボン酸の炭化水素は、直鎖または分岐鎖炭化水素を含み得、および／または環状炭化水素および／または適切なヘテロ原子を含み得る。好ましくは、カルボン酸は、直鎖または分岐炭化水素鎖を含む飽和炭化水素（アルカン）を含む。カルボン酸は、１以上のカルボキシル基を含み得、好ましくは１，２または３のカルボキシル基を含み得る。特に好ましいものは、モノカルボン酸とジカルボン酸である。特に好ましいジカルボン酸において、２つのカルボキシル基は隣接する炭素原子に結合する。特に好ましいのはモノカルボン酸である。
【００５３】
特に好ましいカルボン酸は、２−エチルヘキサン酸である。
【００５４】
本発明の意味において、「カルボン酸金属塩」とは、少なくとも１つのカルボン酸陰イオンと少なくとも１つの金属陽イオンを含む化合物である。そこでは、カルボン酸陰イオンは、カルボキシル基の脱プロトンによって形成される陰イオンを意味する。従って、本発明の意味において、カルボン酸は有機化合物であり、好ましくは、上述の炭素酸から形成され得る少なくとも１つのカルボキシル基  −ＣＯＯＨを有する炭化水素である。金属陽イオンはそれぞれの金属の陽イオンであり、好ましくは、酸化状態にあり、適用の状態において安定である。従って、金属陽イオンは、好ましくは、＋１〜＋４の正の電荷を有し、さらに好ましくは＋１、＋２または＋３の電荷を有する。一価の金属陽イオンの例は、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋である。二価の金属陽イオン（＋２の電荷）の例は、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋であり、三価の金属陽イオン（＋３の電荷）の例は、Ｂｉ３＋である。電気的に中性の化合物に対しては、金属陽イオンの電荷は、金属イオンの電荷に応じて、金属塩中の金属イオンとカルボン酸基の比が１：１、１：２、１：３等、最大の電荷になるまで、一価の負の電荷を有するカルボン酸基によって補償される。例えば、モノカルボン酸の場合、金属とカルボン酸の比は、一価の金属陽イオンについては１：１、二価の金属陽イオンについては１：２、三価の金属陽イオンについては１：３、等となる。カルボン酸基を２つ有するジカルボン酸の場合、例えば、二価の金属陽イオンについては金属とジカルボン酸の比は１：１となるように、比は調整される。金属塩は単一の、または、互いに異なるカルボン酸のカルボン酸陰イオンを含み得る。例えば、二価の金属陽イオンの金属塩は、第１のカルボン酸（Ｒ１−ＣＯＯ−）カルボン酸陰イオンと、それとは異なる第２のカルボン酸（Ｒ２−ＣＯＯ−）カルボン酸陰イオンとを含み得る。
【００５５】
金属陽イオンとカルボン酸陰イオンは別として、カルボン酸の金属塩はまた、例えば、ハロゲン陰イオン、硝酸塩陰イオン、硫酸塩陰イオンといったカルボン酸陰イオンではない他の陰イオンや、例えば溶媒分子等の中性の分子のような、他の要素を含み得る。
【００５６】
本発明に従えば、本発明に従って組成物で構成される、または、本発明に従った使用で使用されるシリコーンゴム材料の架橋用の触媒は、互いに異なり、カルボン酸金属塩から互いに独立して選択される少なくとも２つの化合物を含む。従って、触媒は、互いに異なる２つ以上の金属の塩、および／または、互いに異なる２つ以上のカルボン酸を含み得る。好ましくは、触媒は、互いに異なる少なくとも２つの金属の塩を含む。
【００５７】
特に好ましくは、触媒中のカルボン酸金属塩は、それぞれの金属原子の比（数の比）が２：１〜１：２、さらに好ましくは１．３：１〜１：１．３、さらに好ましくは５：４〜４：５、さらに好ましくは１．２：１〜１：１．２、またさらに好ましくは１．１：１〜１：１．１であり、特に好ましくは約１：１である。
【００５８】
驚くべきことに、先に与えた定義に従った少なくとも２つの互いに異なるカルボン酸金属塩を含むシリコーンゴム材料の架橋剤用触媒は、シリコーンゴム材料、特にＲＴＶ-１シリコーンゴム材料の製品において特に有利な製品特性を示すことが見出された。この触媒は、助触媒を必要とせずに、有利に使用され得る。
【００５９】
特に好ましくは、本発明に従った組成物に含まれ、また、本発明に従った使用において使用される触媒は、ビスマス陽イオン、カルシウム陽イオン、カリウム陽イオン、リチウム陽イオン、マグネシウム陽イオン、ナトリウム陽イオン、亜鉛陽イオンから選択された少なくとも１つの金属陽イオンのカルボン酸金属塩を含む。
【００６０】
Ｂｉ，Ｃａ，Ｋ，Ｌｉ，Ｍｇ，Ｎａおよび／またはＺｎの陽イオンを含む混合物は、特に有利な特性を有する製品を提供することが見出された。さらに好ましいものはＢｉ，Ｃａ，Ｋ，Ｌｉ，Ｍｇ，Ｎａおよび／またはＺｎの陽イオンを含むカルボン酸塩の混合物であり、さらに好ましい混合物は、Ｂｉ，Ｃａ，Ｎａおよび／またはＺｎの陽イオンを含み、特に好ましい混合物は、Ｂｉ，Ｃａおよび／またはＺｎの陽イオンを含む。
【００６１】
特に好ましくは、本発明に従った組成物に含まれ、また、本発明に従った使用において使用される触媒は、カルボン酸金属塩は、６〜１９の炭素原子を有する飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸陰イオンから選択された１以上のカルボン酸陰イオンを含み、カルボン酸は好ましくは直鎖または分岐鎖炭化水素鎖を含む。
【００６２】
特に有利な特性を有する製品が提供され得ることが見出された。さらに好ましいものは、６〜１０の炭素原子を有する飽和カルボン酸陰イオンと不飽和カルボン酸陰イオンである。さらに好ましいものは分岐鎖炭化水素を有する飽和カルボン酸の陰イオンである。特に好ましいものは、８の炭素原子を有する分岐鎖炭化水素を有するカルボン酸の陰イオンである。カルボン酸の特に好ましい実施形態は、２−エチルヘキサン酸である。
【００６３】
特に好ましくは、本発明に従った組成物に含まれ、また、本発明に従った使用において使用される触媒は、６〜１９の炭素原子を有する１以上の分岐鎖飽和カルボン酸の亜鉛塩であるカルボン酸金属塩と、６〜１９の炭素原子を有する１以上の分岐鎖カルボン酸のビスマス塩、カルシウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩から選択されたカルボン酸金属塩を含む。
【００６４】
特に好ましくは、本発明に従った組成物に含まれ、また、本発明に従った使用において使用される触媒中のカルボン酸金属塩は、カルボン酸亜鉛塩の亜鉛原子数とカルボン酸金属塩の金属原子数の比（数比率）が２：１〜１：２であり、さらに好ましくは１．３：１〜１：１．３であり、さらに好ましくは５：４〜４：５、さらに好ましくは１．２：１〜１：１．２、またさらに好ましくは１．１：１〜１：１．１であり、特に好ましくは約１：１である。
【００６５】
特に有利な特性を有する製品が提供され得ることが見出された。
【００６６】
特に好ましくは、本発明に従った組成物に含まれ、また、本発明に従った使用において使用される触媒は、６〜１９の炭素原子を有する１以上の分岐鎖飽和カルボン酸の亜鉛塩であるカルボン酸金属塩と、６〜１９の炭素原子を有する１以上の分岐鎖カルボン酸のビスマス塩とカルシウム塩から選択されたカルボン酸金属塩を含む。特に好ましくは、触媒は、６〜１０の炭素原子を有する分岐鎖飽和カルボン酸の亜鉛塩と、６〜１０の炭素原子を有する分岐鎖カルボン酸のビスマス塩および／または６〜１０の炭素原子を有する分岐鎖飽和カルボン酸のカルシウム塩の組み合わせを含む。特に好ましい実施形態においては、触媒は、８の炭素原子を有する分岐鎖飽和カルボン酸の亜鉛塩であるカルボン酸金属塩と、８の炭素原子を有する分岐鎖カルボン酸のビスマス塩および／または８の炭素原子を有する分岐鎖飽和カルボン酸のカルシウム塩の組み合わせを含む。
【００６７】
特に好ましくは、本発明に従った組成物に含まれ、また、本発明に従った使用において使用される触媒は、亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含む。亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を用いることによって特に有利な特性を有する製品が提供され得ることが見出された。
【００６８】
特に好ましくは、本発明に従った組成物に含まれ、また、本発明に従った使用において使用される触媒は、ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）を含む。ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）を用いることによって特に有利な特性を有する製品が提供され得ることが見出された。
【００６９】
特に好ましくは、本発明に従った組成物に含まれ、また、本発明に従った使用において使用される触媒は、カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含む。カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）を用いることによって特に有利な特性を有する製品が提供され得ることが見出された。
【００７０】
特に好ましくは、本発明に従った組成物に含まれ、また、本発明に従った使用において使用される触媒は、ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）を含む。ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）を用いることによって特に有利な特性を有する製品が提供され得ることが見出された。
【００７１】
特に好ましくは、本発明に従った組成物に含まれ、また、本発明に従った使用において使用される触媒は、カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合物を含む。特に好ましくは、カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合物を含む触媒は、オキシム架橋剤とともに使用される。
【００７２】
特に好ましくは、触媒は、カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合物を、１：１〜１：３（重量比）の比で含み、さらに好ましくは、１：１〜１：２の比で含み、特に好ましくは４：５で含む。
【００７３】
これは、カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の数の比では、約１．１：１〜１：２．８、好ましくは約１．１：１〜１：１．９、特に好ましくは１：１．２に対応する。
【００７４】
１：１〜１：３（重量比）の比のカルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合物を含む触媒を用いることによって特に有利な特性を有する製品が提供され得ることが見出された。
【００７５】
約１：１、好ましくは約１．３：１〜１：１．３（数の比）の比のカルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合物を含む触媒を用いることによって特に有利な特性を有する製品が提供され得ることが見出された。
【００７６】
特に好ましくは、本発明に従った組成物に含まれ、また、本発明に従った使用において使用される触媒は、ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合物を含む。特に好ましくは、ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合物を含む触媒は、オキシム架橋剤とともに使用される。
【００７７】
特に好ましくは、触媒は、ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合物を、４：１〜１：４（重量比）の比で含み、さらに好ましくは、１：１〜１：３の比で含み、特に好ましくは１：２で含む。
【００７８】
これは、ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の数の比では、約８．５：１〜１：１．９、好ましくは約２．１：１〜１：１．４、特に好ましくは１：１．１に対応する。
【００７９】
４：１〜１：４（重量比）の比のナトリウム（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合物を含む触媒を用いることによって特に有利な特性を有する製品が提供され得ることが見出された。
【００８０】
約１：１、好ましくは約１．３：１〜１：１．３（数の比）の比のナトリウム（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合物を含む触媒を用いることによって特に有利な特性を有する製品が提供され得ることが見出された。
【００８１】
特に好ましくは、本発明に従った組成物に含まれ、また、本発明に従った使用において使用される触媒は、ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合物を含む。特に好ましくは、ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合物を含む触媒は、アセテート架橋剤および／またはアルコキシ架橋剤とともに使用される。
【００８２】
特に好ましくは、触媒は、ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合物を、４：１〜１：４（重量比）の比で含み、さらに好ましくは、２：１〜３：２の比で含み、特に好ましくは７：３で含む。
【００８３】
これは、ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の数の比では、約２．２：１〜１：７．３、好ましくは約１．１：１〜１：１．７、特に好ましくは１．３：１に対応する。
【００８４】
４：１〜１：４（重量比）の比のビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合物を含む触媒を用いることによって特に有利な特性を有する製品が提供され得ることが見出された。
【００８５】
約１：１、好ましくは約１．３：１〜１：１．３（数の比）の比のビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合物を含む触媒を用いることによって特に有利な特性を有する製品が提供され得ることが見出された。
【００８６】
本発明に従った組成物は、本発明の硬化剤およびそして少なくとも一つのオルガノシリコーン化合物、好ましくは２，３またはそれ以上の異なるオルガノシリコーン化合物を含む。この組成物に含まれているオルガノシリコーン化合物は、オリゴマーまたはポリマー化合物である。ポリマーのオルガノシリコーン化合物は、好ましくは２官能ポリオルガノシロキサン化合物であり、特に好ましいのはα，ω−ジヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンである。特に好ましい化合物は、α，ω−ジヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン、特にα，ω−ジヒドロキシル末端ポリジアルキルシロキサン、α，ω−ジヒドロキシ末端ポリジアルケニルシロキサン、またはα，ω−ジヒドロキシル末端ポリジアリールシロキサンである。ホモポリマーα，ω−ジヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンとほかに、異なる有機置換基を有するヘテロポリマーα，ω−ジヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンを使用することができる。これらは、ケイ素原子上に類似の置換基を有するモノマーの共重合体と、ケイ素原子上に異なる有機置換基、例えば混合アルキル、アルケニルおよび／またはアリール置換基を有するモノマーの共重合体を含む。好ましい有機置換基は１ないし８個の炭素原子を含む直鎖および分岐鎖アルキル基、特にメチル、エチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔ−ブチル、ビニルおよびフェニルを含む。個々の有機置換基内の炭素へ結合した水素原子の各自またはすべては、ハロゲン原子、またはヒドロキシルおよび／またはアミノ基のような官能基で置換されても良い。このように部分的フッ素化またはペルフルオロ化された有機置換基を有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジオルガノシロキサン、またはヒドロキシルおよび／またはアミノ基で置換された有機置換基を有するα，ω−ジヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンを使用することができる。
【００８７】
オルガノシリコーン化合物の特に好ましい例は、α，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン、またはα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジエチルシロキサン、またはα，ω−ジヒドロキシル末端ジビニルシロキサンのようなα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサンと、そしてα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジフェニルシロキサンのようなα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジアリールシロキサンである。５，０００ないし１２０，０００ｃｓｔ（２５℃）の動的粘度を有するものが好ましく、特に好ましいのは４０，０００ないし９０，０００ｃｓｔを有するものである。
【００８８】
異なる粘度を有するポリジオルガノシロキサンの混合物も使用することができる。
【００８９】
本発明に従った組成物は、少なくとも１つの架橋剤を含む。いかなる既知の架橋剤も使用され得る。好ましくは、加水分解性アセテート残基を有するシラン化合物を基礎とする架橋剤および／または加水分解性オキシム残基を有するシラン化合物を基礎とする架橋剤である。加水分解性のアセテートおよび／またはオキシム基は別として、架橋剤は、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基等の非加水分解性の残基を含み得る。好ましくは、非加水分解性の残基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ビニル、フェニル、等である。架橋剤として使用されるシラン化合物は、好ましくは、一般式ＳｉＸｎＹ（４−ｎ）で表わされ、Ｘは加水分解性の残基であり、Ｙは非加水分解性の残基であり、ｎは１〜４の整数である。好ましくは、架橋剤は、３（ｎ＝３）または４（ｎ＝４）の加水分解性基を含む。
【００９０】
好ましくは、架橋剤は、酸性残基を含むシラン化合物、特に、アセテート残基を有するシラン化合物と、オキシム残基、特にアセトキシム基を有するシラン化合物、メチル−エチル−ケトキシム基を有するシラン化合物、メチル−プロピル−ケトキシム基を有するシラン化合物、メチル−イソブチル−ケトキシム基を有するシラン化合物、および／または、メチル−イソプロピル−ケトキシム基を有するシラン化合物を含むシラン化合物から選択される。
【００９１】
アセテート架橋剤の好ましい例は、メチル−トリアセトキシシラン、エチル−トリアセトキシシラン、プロピル−トリアセトキシシラン、ビニル−トリアセトキシシラン、フェニル−トリアセトキシシラン、テトラトリアセトキシシラン等を含む。
【００９２】
アセテート架橋剤は、単一の化合物として、または２以上のアセテート架橋剤との混合物として使用され得る。
【００９３】
アセテート架橋剤のみを含む混合物は別として、加水分解性アルコキシ基を有するシラン化合物を基礎とする架橋剤をさらに含む架橋剤の混合物も使用され得る。加水分解性アルコキシ基を有するシラン化合物を基礎とする架橋剤は、アセテート架橋剤と比較すると、それぞれのアセトキシ基がアルコキシ基によって置換されて構成されている。アルコキシ架橋剤は、加水分解または重合（重縮合）において、それぞれ、中性アルコール分子を放出する。好ましいアルコキシ基の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等である。好ましいアルコキシ架橋剤の例は、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等である。
【００９４】
好ましいオキシム架橋剤の例は、メチル−トリス（アセトノキシモ）シラン、エチル−トリス（アセトノキシモ）シラン、プロピル−トリス（アセトノキシモ）シラン、ビニル−トリス（アセトノキシモ）シラン、フェニル−トリス（アセトノキシモ）シラン、テトラ（アセトノキシモ）シラン、メチル−トリス（メチル−エチル−ケトキシモ）シラン、エチル−トリス（メチル−エチル−ケトキシモ）シラン、プロピル−トリス（メチル−エチル−ケトキシモ）シラン、ビニル−トリス（メチル−エチル−ケトキシモ）シラン、フェニル−トリス（メチル−エチル−ケトキシモ）シラン、テトラ（メチル−エチル−ケトキシモ）シラン、メチル−トリス（メチル−プロピル−ケトキシモ）シラン、エチル−トリス（メチル−プロピル−ケトキシモ）シラン、プロピル−トリス（メチル−プロピル−ケトキシモ）シラン、ビニル−トリス（メチル−プロピル−ケトキシモ）シラン、フェニル−トリス（メチル−プロピル−ケトキシモ）シラン、テトラ（メチル−プロピル−ケトキシモ）シラン、メチル−トリス（メチル−イソプロピル−ケトキシモ）シラン、エチル−トリス（メチル−イソプロピル−ケトキシモ）シラン、プロピル−トリス（メチル−イソプロピル−ケトキシモ）シラン、ビニル−トリス（メチル−イソプロピル−ケトキシモ）シラン、フェニル−トリス（メチル−イソプロピル−ケトキシモ）シラン、テトラ（メチル−イソプロピル−ケトキシモ）シラン、メチル−トリス（メチル−イソブチル−ケトキシモ）シラン、エチル−トリス（メチル−イソブチル−ケトキシモ）シラン、プロピル−トリス（メチル−イソブチル−ケトキシモ）シラン、ビニル−トリス（メチル−イソブチル−ケトキシモ）シラン、フェニル−トリス（メチル−イソブチル−ケトキシモ）シラン、テトラ（メチル−イソブチル−ケトキシモ）シランを含む。
【００９５】
オキシム架橋剤は、単一の化合物として、また、２以上のオキシム架橋剤の混合物として使用され得る。
【００９６】
組成物は、水分の排除下１２ケ月以上の間貯蔵することができること、および水または空気中の影響のもとで室温で重合することが判明した。
【００９７】
特に好ましくは、本発明に従ったアセテート架橋剤を含む組成物は、ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含む触媒を含む。特に好ましくは、本発明に従ったオキシム架橋剤を含む組成物は、カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含む触媒、または、ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含む触媒を含む。
【００９８】
水または空気中の湿気の存在によって、本発明の組成物の架橋剤（硬化剤）とオルガノシリコーン化合物は重合または縮合し、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合が形成されることによって、シリコーンゴム材料が形成される。さらに、本発明による組成物は、シリコーンゴム材料を生成するように硬化する時、２−ヒドロキシプロピオン酸エチルエステル（乳酸エチル）のような２−ヒドロキシプロピオン酸アルキルエステルのみを放出することが有利である。これはオキシム化合物、例えばブタン−２−オンオキシムと対照的に、健康に有害でなく、金属、モルタルまたは石材（大理石等）に対して腐食性または攻撃性でなく、そしてその香気が快適である。本発明に従った組成物を用いて製造された重合物は、斑点および汚点を含まず、そして透明である。従って、本発明はシーラント、接着剤またはコーティング材料として使用され得る。
【００９９】
本発明に従った組成物は、オルガノシリコーン化合物４０ないし９０重量％と、硬化剤１ないし１５重量％と、触媒０．１ないし５．０重量％と、さらに好ましくは触媒０．５ないし２．０重量％を含み、残りは慣用の添加剤であることが特に好ましい。
【０１００】
もし望むならば、本発明に従った組成物は他の慣用の添加剤を含むことができる。通常の添加剤は、充填剤、着色料、軟化剤、チキソトロピック剤、湿潤剤、接着力増強剤、触媒等である。
【０１０１】
充填剤として、補強および非補強充填剤を使用することができる。好ましい充填剤は無機充填剤、例えば高度に分散性の熱分解または沈澱ケイ酸、カーボンブラック、石英粉、チョーク、または酸化チタンのような金属塩もしくは金属酸化物である。特に好ましい充填剤は、高度に分散性のケイ酸、例えばＣａｂｏｔ社からＣａｂｏｓｉｌ  １５０の名称で入手し得る市販の充填剤である。高度に分散性のケイ酸、特に熱分解ケイ酸はチキソトロピック剤としても有用である。金属酸化物、例えば酸化チタンは白色着色料としても有用である。さらに、充填剤は公知の方法で表面改質することができ、例えばシランで疎水化したケイ酸を使用することができる。
【０１０２】
好適な軟化剤は、官能性末端基を持たないそれ自体公知のポリジオルガノシロキサンであり、それ故それらは本発明に従って使用されるオルガノシリコーン化合物と異なる。好ましくは約５０から約５０００の分子量を有し、揮発性が低く、そしてポリシロキサンと混和性の液体脂肪族または芳香族炭化水素も使用することができる。軟化剤の好ましい動的粘度は、１ないし５，０００ｃＳｔ（２５℃において）、特に５０ないし５００ｃＳｔ、特に好ましくは９０ないし２００ｃＳｔである。軟化剤の例は、９０ないし１２０ｃＳｔ、特に１００ｃＳｔの粘度を持つポリジメチルシロキサンと、パラフィン油と、ポリ置換アルキルベンゼンである。
【０１０３】
使用される好ましい湿潤剤および／または接着力増強剤（カップリング剤）は、反応性アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基またはチオール基を持っているオルガノシランのような、本発明に従って使用されるオルガノシリコーン化合物とは異なる、ケイ素原子上に反応基を持っている有機置換基を有するそれ自体既知のシラン化合物である。好ましい例の中に、アミノエチル−アミノプロピル−トリアルコキシシランのようなアミノシランである。好ましい接着力増強剤（カップリング剤）の具体例は、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチル−アミノプロピルトリメトキシシラン、ブチルアミノプロピルトリエトキシシラン、プロピルアミノプロピルトリエトキシシラン、プロピルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、およびＤｅｇｕｓｓａ社からＤｙｎａｓｙｌａｎ  １１４６として商業的に入手し得るコオリゴマージアミノ／アルキル官能性シランである。他のオリゴマーのカップリング剤も使用され得る。
【０１０４】
別の局面では、本発明は、本発明の組成物のシーラント、接着剤、またはコーティング剤等としての使用を提供する。組成物は建設分野において、特にシーラントまたは接着剤として、特に建築物および土木エンジニアリング計画におけるジョイントのための、ガラスエレメントおよび窓（好ましい）のための、そして衛生設備におけるシーラントまたは接着剤として好ましい用途を見出す。同様に機械的エンジニアリング、例えばモルタルビヒクル分野（好ましい）、電子および織物工業、工業プラントおよび施設において本組成物の使用も開いている。
【０１０５】
望まれる応用に従えば、ＲＴＶシリコーンゴム材料として本発明に従った組成物は、組成物が水又は空気中の湿気の影響下、室温で重合するいかなる基材上にも適用され得る。例えば、シーラントとしての使用では、本発明に従った組成物は、封止される継ぎ目等に導入される。本発明の組成物の接着剤としての使用では、組成物は、接続される部分の１または両方に適用され、それらが接合される。本発明に従った組成物は、全ての重要な材質、例えば、木、ニスが塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートや他の多くの材質への優れた粘着性によって特徴づけられる。得られる高分子は透明であり、有利な弾性と硬度を有する。さらに、本発明に従った組成物は、短いスキン形成時間、タックフリー時間、早期ひずみに特徴がある。さらに、本発明に従った組成物は、有利な毒性学上の特性を有し、快適なにおいを有する。さらに、本発明に従った組成物は、カートリッジ中の貯蔵特性が有利である。
【０１０６】
他の局面においては、本発明は、シリコーンゴム材料の架橋のための触媒の使用を提供する。触媒は、互いに異なり互いに独立してカルボン酸金属塩から選択される少なくとも２つの化合物を含む。
【０１０７】
本発明に従った使用において使用される触媒は、上に詳述されている。
【０１０８】
好ましくは、ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）、カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）、ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）、亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）から選択される少なくとも１つのカルボン酸金属塩を含む触媒が使用される。
【０１０９】
特に好ましくは、使用される触媒は、カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含み、好ましくは数の比が１．３：１〜１：１．３である。
【０１１０】
特に好ましくは、使用される触媒は、ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含み、好ましくは数の比が１．３：１〜１：１．３である。
【０１１１】
特に好ましくは、ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）含む触媒は、オキシム架橋剤とともに使用される。
【０１１２】
特に好ましくは、触媒は上に詳述した助触媒と共に使用される。さらに好ましくは、助触媒は塩基性化合物、特にトリアルキルアミン、特に好ましくはトリエチルアミンから選択される。
【０１１３】
特に好ましくは、ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）含む触媒は、オキシム架橋剤とともに使用される。
【０１１４】
特に好ましくは、触媒は、少なくとも１つのオルガノシリコーン化合物と少なくとも１つの架橋剤を含むシリコーンゴム材料の架橋のために使用される。上述の化合物は、好ましくは、少なくとも１つのオルガノシリコーン化合物と少なくとも２つの架橋剤として使用される。
【０１１５】
特に好ましくは、使用されるオルガノシリコーン化合物はα，ω−ジヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサン化合物であり、好ましくは、α，ω−ジヒドロキシ末端ポリジアルキルシロキサン化合物である。
【０１１６】
特に好ましくは、架橋剤は、酸性残基を含むシラン化合物、特に、アセテート残基を含むシラン化合物と、オキシム残基が有するシラン化合物、特に、アセトキシム基を有するシラン化合物、メチル−エチル−ケトキシム化合物を有するシラン化合物、メチル−プロピル−ケトキシム基を有するシラン化合物、メチル−イソブチル−ケトキシム基を有するシラン化合物、および／またはメチル−イソプロピル−ケトキシム基を有するシラン化合物、からなる群から選択された少なくとも１つの化合物を含む。
【０１１７】
特に好ましくは、０．１〜５．０重量％の触媒は、オルガノシリコーン化合物４０ないし９０重量％と１〜１５重量％の架橋剤とともに使用される。
【０１１８】
記載された触媒の発明の使用によって、所望の応用に応じて、所望の特性を有する重合生成物が形成されるように、シリコーンゴム化合物の架橋は有利に制御される。
【実施例】
【０１１９】
実施例と比較例において、例えばＧｅｌｅｓｔ（アメリカ合衆国モリスビル）といった様々な供給者から入手可能な以下のカルボン酸金属塩が使用された。２−エチルヘキサノアトのナトリウム塩とカリウム塩はドイツ連邦共和国、カールスルーエのＡｌｆａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．  ＫＧから得られた。
【０１２０】
カルボン酸ビスマスとしては、ＣＡＳ−Ｎｏ．６７８７４−７１−９に分類されるビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）が使用される。
【０１２１】
カルボン酸カルシウムとしては、ＣＡＳ−Ｎｏ．６８４０９−８０−３に分類されるカルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）が使用される。
【０１２２】
カルボン酸カリウムとしては、ＣＡＳ−Ｎｏ．３１６４−８５−０に分類されるカリウム（２−エチルヘキサノアト）が使用される。
【０１２３】
カルボン酸リチウムとしては、ＣＡＳ−Ｎｏ．１５５９０−６２−２に分類されるリチウム（２−エチルヘキサノアト）が使用される。
【０１２４】
カルボン酸ナトリウムとしては、ＣＡＳ−Ｎｏ．１９７６６−８９−３０に分類されるナトリウム（２−エチルヘキサノアト）が使用される。
【０１２５】
カルボン酸ストロンチウムとしては、ＣＡＳ−Ｎｏ．２４５７−０２−５に分類されるストロンチウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）が使用される。
【０１２６】
カルボン酸亜鉛としては、ＣＡＳ−Ｎｏ．８５２０３−８１−２に分類される亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）が使用される。
【０１２７】
実施例と比較例で使用されるさらなる化学薬品は、例えば以下の名称のメーカーから入手可能である。
ポリジメチルシロキサン（８０００００ｃＳｔ）は、ドイツ連邦共和国ＢｕｒｇｈａｕｓｅｎのＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅから；
ポリメチルシロキサン（１００ｃＳｔ）は、ベルギー王国ＳｅｎｅｆｆｅのＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ；
充填剤（高分散ケイ酸）は、ドイツ連邦共和国のＣａｂｏｔ  Ｒｈｅｉｎｆｅｌｄｅｎから；
アミノプロピルポリエトキシシランは、ドイツ連邦共和国Ｎｉｔｒｏｃｈｅｍｉｅ  Ａｓｃｈａｕ  ＧｍｂＨ、ドイツ連邦共和国から；
カップリング剤（アミノエチルミノプロピルトリメトキシシランに基づくコオリゴマー）は、ドイツ連邦共和国Ｎｉｔｒｏｃｈｅｍｉｅ  Ａｓｃｈａｕ  ＧｍｂＨ、ドイツ連邦共和国から；
カップリング剤（ジアセチル−ジ−ｔｅｒｔ．ブトキシシラン）は、ドイツ連邦共和国Ｎｉｔｒｏｃｈｅｍｉｅ  Ａｓｃｈａｕ  ＧｍｂＨ、ドイツ連邦共和国から；
助触媒（トリエチルアミン）は、ドイツ連邦共和国Ｎｉｔｒｏｃｈｅｍｉｅ  Ａｓｃｈａｕ  ＧｍｂＨ、ドイツ連邦共和国から；
架橋剤混合物は、ドイツ連邦共和国Ｎｉｔｒｏｃｈｅｍｉｅ  Ａｓｃｈａｕ  ＧｍｂＨ、ドイツ連邦共和国から、入手可能である。
【０１２８】
製造されたシーラントの製品特性の測定
【０１２９】
スキン形成時間、タックフリータイム、早期ひずみ、完全硬化、外観、およびショアＡ硬度の製造特性は、製造されたすべてのシーラントについて、常法（例えば、”Ｐｒａｘｉｓｈａｎｄｂｕｃｈ  Ｄｉｃｈｔｓｔｏｆｆｅ”  ｂｙ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｖｅｒｂａｎｄ  ｄｉｃｈｔｓｔｏｆｆｅ  ｅ．Ｖ．第三版、１９９０年）に従って測定された。すべての測定は２３℃および５０％湿度の条件下で実施された。
【０１３０】
スキン形成時間の測定のため、固化した材料の完全な層（スキン）がサンプルストランド上に検出された時間が測定された。
【０１３１】
タックフリータイムの測定のため、サンプルストランドの表面が粘着性（固着）を示さなくなる時間が測定された。
【０１３２】
早期ひずみの測定のため、高さ１０ｍｍを有するシリコーンストリップがシート金属ストリップへ適用された。弾性（ひずみ）はストリップを９０°曲げることによってテストされる。シリコーンストリップの表面が割れない時間が記録される。
【０１３３】
完全硬化の測定のため、シーラントが高さ４ｍｍにガラスプレートへ適用され、ガラスプレートへの完全硬化までの時間が測定される。
【０１３４】
表面架橋（切欠強度）の決定のために高さ１０ｍｍのシーリング組成物の１片がガラス板の上に置かれる。標準状態（２１〜２５℃、湿度４０〜５０％）で２４時間経過後、表面に切り目が押される。１０秒後、切り目が可逆であるかどうかを試験される。
【０１３５】
外観はオルガノレプチックテストによって決定される。
【０１３６】
ショアＡ硬度は、測定装置Ｚｗｉｃｋ−Ｒｏｅ１１−Ｍｅｓｓｇｅｒａｔ（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２４０；ＤＩＮ  ５３５０５：ＩＳＯ  ８６８）を用いて決定された。シーリング組成物のそれぞれの試料は１０ｍｍの高さに適用され、７日間、標準状態（２３℃／湿度５０％）に維持された。測定は７日間経過後に標準状態で行われた。
【０１３７】
実施例１：
触媒Ａ
【０１３８】
カルシウムと亜鉛のカルボン酸塩本発明に従った触媒Ａが生成される。
【０１３９】
触媒Ａに関して、カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）は４：５（重量比）の比率で混合される。
【０１４０】
実施例２：
触媒Ｂ
【０１４１】
ビスマスと亜鉛のカルボン酸塩を含む、本発明に従った触媒Ａが生成される。
【０１４２】
触媒Ｂに関して、ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）は７：３（重量比）の比率で混合される。
【０１４３】
参考例１：
【０１４４】
オキシム架橋剤を含む、通常のスズ含有シリコーンゴム混合物が以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５５６．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ２６６．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    １０９．０ｇ
ビニル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン１４．５ｇとメチル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン３６．０ｇの架橋剤混合物    ５０．５ｇ
３−アミノプロピルトリエトキシシラン（チキソトロピック剤）    １８．０ｇ
触媒としてジブチルスズラウレート    ４．０ｇ
【０１４５】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  １０分
−  タックフリータイム  ３０分
−  早期ひずみ  ８０分後
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２４
【０１４６】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートと他の多くの材質によい粘着性を有することが見出された。
【０１４７】
参考例１は、現在の通常のスズ含有シーラント混合物の製品特性を示している。
【０１４８】
比較例１
シーラント処方１（オキシム架橋剤を有する）
【０１４９】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５２５．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１３．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    １０３．０ｇ
ビニル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン２１．０ｇとメチル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン６．０ｇの架橋剤混合物    ４２．０ｇ
カップリング剤（アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを基礎とする）    ３．０ｇ
亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）    ３．０ｇ
２−エチルヘキサン酸（助触媒）    １．０ｇ
【０１５０】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ７分
−  タックフリータイム  ２０分
−  早期ひずみ  １６０分後
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２２
【０１５１】
さらに、シーラントは、木、つや出しされた木、アルミニウムとガラスによい粘着性を示すことが見出された。反対に、粉体で被覆したアルミニウム、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートには、中程度から悪い粘着性であった。
【０１５２】
さらに、シーラントは、カートリッジ内の貯蔵安定性が不十分である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、既に、空気に曝して７日間の硬化の後、シーラントのショアＡ硬度は１２である。その上、シーラントは全ての基材に対して、中程度から悪い粘着性しか示さない。
【０１５３】
比較例２：
シーラント処方１（オキシム架橋剤を有する）
【０１５４】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５２５．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１３．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    １０３．０ｇ
エチル−トリス（アセトノキシモ）シラン２１．０ｇとビニル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン１５．０ｇとメチル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン６．０ｇの架橋剤混合物    ４２．０ｇ
カップリング剤（アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを基礎とする）    １３．０ｇ
亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）    ２．０ｇ
オクチルホスホン酸（助触媒）    １．１ｇ
【０１５５】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  １０分
−  タックフリータイム  ２５分
−  早期ひずみ  ２５０分後（許容できない）
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２５
【０１５６】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリート等によい粘着性を有することが見出された。
【０１５７】
しかしながら、シーラントは、カートリッジ内の貯蔵安定性が不十分である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、既に、以下のパラメータが劣化している。
−  ２４時間空気に曝した後に切欠強度がない
−  ７日間空気に曝した後のショアＡ硬度は１６に過ぎない
−  シーラントの黄変
【０１５８】
比較例３
シーラント処方１（オキシム架橋剤を有する）
【０１５９】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５２５．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１３．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    １０３．０ｇ
エチル−トリス（アセトノキシモ）シラン２１．０ｇとビニル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン１５．０ｇとメチル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン６．０ｇの架橋剤混合物    ４２．０ｇ
カップリング剤（アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを基礎とする）    １３．０ｇ
ストロンチウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）    ２．９ｇ
オクチルホスホン酸（助触媒）    １．１ｇ
【０１６０】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  １３分
−  タックフリータイム  ３０分
−  早期ひずみ  ３６０分後（許容できない）
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２５
【０１６１】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリート等によい粘着性を有することが見出された。
【０１６２】
しかしながら、シーラントは、カートリッジ内の貯蔵安定性が不十分である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、既に、以下のパラメータが劣化している。
−  ２４時間空気に曝した後に切欠強度がない
−  ７日間空気に曝した後のショアＡ硬度は１７に過ぎない
−  シーラントの黄変
【０１６３】
比較例４
シーラント処方１（オキシム架橋剤を有する）
【０１６４】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５２５．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１３．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    １０３．０ｇ
エチル−トリス（アセトノキシモ）シラン２１．０ｇとビニル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン１５．０ｇとメチル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン６．０ｇの架橋剤混合物    ４２．０ｇ
カップリング剤（アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを基礎とする）    １３．０ｇ
リチウム（２−エチルヘキサノアト）    ２．９ｇ
オクチルホスホン酸（助触媒）    １．１ｇ
【０１６５】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  １３分
−  タックフリータイム  ３０分
−  早期ひずみ  ４２０分後（許容できない）
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２５
【０１６６】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリート等によい粘着性を有することが見出された。
【０１６７】
しかしながら、シーラントは、カートリッジ内の貯蔵安定性が不十分である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、既に、以下のパラメータが劣化している。
−  ２４時間空気に曝した後に切欠強度がない
−  ７日間空気に曝した後のショアＡ硬度は１５に過ぎない
−  シーラントの黄変
【０１６８】
比較例５
シーラント処方１（オキシム架橋剤を有する）
【０１６９】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５２５．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１３．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    １０３．０ｇ
エチル−トリス（アセトノキシモ）シラン２１．０ｇとビニル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン１５．０ｇとメチル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン６．０ｇの架橋剤混合物    ４２．０ｇ
カップリング剤（アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを基礎とする）    １３．０ｇ
亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）    ４．０ｇ
【０１７０】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ５分
−  タックフリータイム  ２５分
−  早期ひずみ  ２８０分後（許容できない）
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２５
【０１７１】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリート等によい粘着性を有することが見出された。
【０１７２】
しかしながら、シーラントは、カートリッジ内の貯蔵安定性が不十分である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、既に、以下のパラメータが劣化している。
−  ２４時間空気に曝した後に切欠強度がない
−  ７日間空気に曝した後のショアＡ硬度は１７に過ぎない
−  シーラントの黄変
【０１７３】
比較例６
シーラント処方１（オキシム架橋剤を有する）
【０１７４】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５２５．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１３．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    １０３．０ｇ
エチル−トリス（アセトノキシモ）シラン２１．０ｇとビニル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン１５．０ｇとメチル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン６．０ｇの架橋剤混合物    ４２．０ｇ
カップリング剤（アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを基礎とする）    １３．０ｇ
ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）    ４．０ｇ
【０１７５】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ５分
−  タックフリータイム  １５分
−  早期ひずみ  ３００分後（許容できない）
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２５
【０１７６】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリート等によい粘着性を有することが見出された。
【０１７７】
しかしながら、シーラントは、カートリッジ内の貯蔵安定性が不十分である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、既に、以下のパラメータが劣化している。
−  ２４時間空気に曝した後に切欠強度がない
−  ７日間空気に曝した後のショアＡ硬度は１５に過ぎない
−  シーラントの黄変
【０１７８】
比較例７
シーラント処方１（オキシム架橋剤を有する）
【０１７９】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５２５．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１３．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    １０３．０ｇ
エチル−トリス（アセトノキシモ）シラン２１．０ｇとビニル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン１５．０ｇとメチル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン６．０ｇの架橋剤混合物    ４２．０ｇ
カップリング剤（アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを基礎とする）    １３．０ｇ
カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）    ４．０ｇ
【０１８０】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ５分
−  タックフリータイム  １８分
−  早期ひずみ  ３２０分後（許容できない）
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２５
【０１８１】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリート等によい粘着性を有することが見出された。
【０１８２】
しかしながら、シーラントは、カートリッジ内の貯蔵安定性が不十分である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、既に、以下のパラメータが劣化している。
−  ２４時間空気に曝した後に切欠強度がない
−  ７日間空気に曝した後のショアＡ硬度は１４に過ぎない
−  シーラントの黄変
【０１８３】
比較例８
シーラント処方１（オキシム架橋剤を有する）
【０１８４】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５２５．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１３．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    １０３．０ｇ
ビニル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン２１．０ｇとメチル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン２１．０ｇの架橋剤混合物    ４２．０ｇ
カップリング剤（アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを基礎とする）    １３．０ｇ
ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）    ２．０ｇ
【０１８５】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ８分
−  タックフリータイム  ３０分
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２３
【０１８６】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリート等によい粘着性を有することが見出された。
【０１８７】
しかしながら、シーラントは、カートリッジ内の貯蔵安定性が不十分である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、既に、以下のパラメータが劣化している。
−  不十分な粘着性
−  ７日間空気に曝した後のショアＡ硬度は５に過ぎない
【０１８８】
比較例１〜８から、既知の非スズ触媒では、通常のスズ含有シーラント（例えば参考例１）と比較して製品特性がよいオキシム架橋剤を用いて、シーラント材料を調製することは可能ではないことが明らかである。特に、既知の非スズ触媒を用いて調製されたシーラント材料は、貯蔵安定性が不十分であるだけでなく、多くの材質に対して粘着性が悪い。
【０１８９】
実施例３
シーラント処方１（オキシム架橋剤を有する）
【０１９０】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５２５．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１３．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    １０３．０ｇ
エチル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン２１．０ｇとビニル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン１５．０ｇとメチル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン６．０ｇの架橋剤混合物    ４２．０ｇ
カップリング剤（アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを基礎とする）    １３．０ｇ
触媒Ａ（実施例１）    ２．０ｇ
【０１９１】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  １２分
−  タックフリータイム  ２３分
−  早期ひずみ  １８０分後
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２５
【０１９２】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートと他の多くの材質によい粘着性を有することが見出された。
【０１９３】
さらに、シーラントは、カートリッジ内のよい貯蔵安定性が特徴的である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、最初に空気に曝した時と同じ特性を有している。
【０１９４】
実施例４
シーラント処方２（オキシム架橋剤を有する）
【０１９５】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５２５．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１３．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    １０３．０ｇ
ビニル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン２１．０ｇとメチル−トリス（エチルメチルケトキシモ）シラン２１．０ｇの架橋剤混合物    ４２．０ｇ
カップリング剤（アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランを基礎とする）    １３．０ｇ
触媒Ａ（実施例１）    ２．０ｇ
【０１９６】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  １０分
−  タックフリータイム  ２０分
−  早期ひずみ  １４０分後
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２６
【０１９７】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートと他の多くの材質によい粘着性を有することが見出された。
【０１９８】
さらに、シーラントは、カートリッジ内のよい貯蔵安定性が特徴的である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、最初に空気に曝した時と同じ特性を有している。
【０１９９】
実施例５
シーラント処方２（オキシム架橋剤を有する）
【０２００】
３つの典型的な触媒（Ａ１〜Ａ３）がカルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）から製造される。カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合比（重量比）は、触媒Ａ１では１：１、触媒Ａ２では２：３、触媒Ａ３では１：３である。
【０２０１】
シリコーンゴム混合物は、実施例４に記載の処方に従って製造され、２．０ｇの触媒Ａの代わりに、それぞれの場合に触媒Ａ１、Ａ２、Ａ３が２．０ｇ添加された。
【０２０２】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ６分（Ａ１，Ａ２，Ａ３）
−  タックフリータイム  ３０分（Ａ１）または２５分（Ａ２，Ａ３）
−  完全硬化  ２４時間後（Ａ１，Ａ２，Ａ３）（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２４（Ａ１）または２６（Ａ２，Ａ３）
【０２０３】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートと他の多くの材質によい粘着性を有することが見出された。
【０２０４】
さらに、シーラントは、カートリッジ内のよい貯蔵安定性が特徴的である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、最初に空気に曝した時と同じ特性を有している。
【０２０５】
実施例６
シーラント処方２（オキシム架橋剤を有する）
【０２０６】
３つの典型的な触媒（Ｃ１〜Ｃ３）がナトリウム（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）から製造される。ナトリウム（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合比（重量比）は、触媒Ｃ１では４：１、触媒Ｃ２では２：３、触媒Ｃ３では１：４である。
【０２０７】
シリコーンゴム混合物は、実施例４に記載の処方に従って製造され、２．０ｇの触媒Ａの代わりに、それぞれの場合に触媒Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３が２．０ｇ添加された。
【０２０８】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ６分（Ｃ１，Ｃ３）または７分（Ｃ２）
−  タックフリータイム  ２５分（Ｃ１，Ｃ２，Ｃ３）
−  完全硬化  ２４時間後（Ｃ１，Ｃ２，Ｃ３）（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２４（Ｃ１）または２５（Ｃ２，Ｃ３）
【０２０９】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートと他の多くの材質によい粘着性を有することが見出された。
【０２１０】
実施例７
シーラント処方２（オキシム架橋剤を有する）
【０２１１】
シリコーンゴム混合物は、実施例４に記載の処方に従って製造され、２：３の比でカリウム（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）から作製された２．０ｇの触媒が２．０ｇの触媒Ａの代わりに使用された。
【０２１２】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ６分
−  タックフリータイム  ２５分
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２５
【０２１３】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートと他の多くの材質によい粘着性を有することが見出された。
【０２１４】
実施例８
シーラント処方２（オキシム架橋剤を有する）
【０２１５】
シリコーンゴム混合物は、実施例４に記載の処方に従って製造され、２：３の比でリチウム（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）から作製された２．０ｇの触媒が２．０ｇの触媒Ａの代わりに使用された。
【０２１６】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ７分
−  タックフリータイム  ２５分
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２５
【０２１７】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートと他の多くの材質によい粘着性を有することが見出された。
【０２１８】
比較例１〜８で製造されたシーラントとは対照的に、本発明に従った触媒を用いて調製されたオキシム架橋剤を有するシーラントは、単に優れた製造特性に特徴があるだけでなく、優れた貯蔵安定性を有する。本発明に従った触媒の有利な効果は使用された化合物、混合比、架橋剤とは無関係である。特に有利な触媒は、カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含む。特に触媒Ａ、特にオキシム架橋剤との組合せは特によい特性を製造されたシーラントに与えることが見出された。さらに、追加の助触媒が必要でない。
【０２１９】
比較例９
シーラント処方３（アセテート架橋剤を有する）
【０２２０】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５６２．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１３．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    ７９．０ｇ
プロピル−トリアセトキシシラン２８．０ｇと、エチル−トリアセトキシシラン１２．０ｇの架橋剤混合物    ４０．０ｇ
カップリング剤（ジアセトキシ−ジ−ｔｅｒｔ．−ブトキシシラン）    ５．０ｇ
亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）    ２．９ｇ
オクチルホスホン酸（助触媒）    １．１ｇ
【０２２１】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  １１分
−  タックフリータイム  ７５分
−  早期ひずみ  ３０分後
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２３
【０２２２】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、ガラス、ポリアミド、鋼等によい粘着性を有することが見出された。
【０２２３】
しかしながら、シーラントは、カートリッジ内の貯蔵安定性が不十分である。カートリッジ内で室温で８週間経過後、既に、以下のパラメータが劣化している。
−  タックフリータイム  ４２０分
−  ２４時間空気に曝した後に切欠強度がない
−  早期ひずみ  ９０分後
【０２２４】
比較例１０
シーラント処方３（アセテート架橋剤を有する）
【０２２５】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５６２．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１３．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    ７９．０ｇ
プロピル−トリアセトキシシラン２８．０ｇと、エチル−トリアセトキシシラン１２．０ｇの架橋剤混合物    ４０．０ｇ
カップリング剤（ジアセトキシ−ジ−ｔｅｒｔ．−ブトキシシラン）    ５．０ｇ
亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）    ４．０ｇ
【０２２６】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  １１分
−  タックフリータイム  ５時間以上
−  早期ひずみ  ５時間以上
−  ２４時間後に完全硬化しない（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２２
【０２２７】
さらに、シーラントは、アルミニウム、ガラス、ポリアミド、鋼等によい粘着性を有することが見出された。しかしながら、木、ニスを塗られた木とつや出しされた木材の粘着性は悪かった。
【０２２８】
さらに、シーラントは、カートリッジ内の貯蔵安定性が不十分である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、既に、以下のパラメータが劣化している。
−  タックフリータイム  ４８時間
−  ４８時間空気に曝した後に切欠強度がない
−  早期ひずみ  ４８時間以上後
−  ７日間空気に曝した後のショアＡ硬度は１５に過ぎない
【０２２９】
比較例１１
シーラント処方３（アセテート架橋剤を有する）
【０２３０】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５６２．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１３．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    ７９．０ｇ
プロピル−トリアセトキシシラン２８．０ｇと、エチル−トリアセトキシシラン１２．０ｇの架橋剤混合物    ４０．０ｇ
カップリング剤（ジアセトキシ−ジ−ｔｅｒｔ．−ブトキシシラン）    ５．０ｇ
ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）    ４．０ｇ
【０２３１】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ７分
−  タックフリータイム  ５時間以上
−  早期ひずみ  ５時間以上
−  ２４時間後に完全硬化しない（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２１
【０２３２】
さらに、シーラントは、アルミニウム、ガラス、ポリアミド、鋼等によい粘着性を有することが見出された。しかしながら、木、ニスを塗られた木とつや出しされた木材の粘着性は悪かった。
【０２３３】
さらに、シーラントは、カートリッジ内の貯蔵安定性が不十分である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、既に、以下のパラメータが劣化している。
−  タックフリータイム  ４８時間
−  ４８時間空気に曝した後に切欠強度がない
−  早期ひずみ  ４８時間以上後
−  ７日間空気に曝した後のショアＡ硬度は１４に過ぎない
【０２３４】
比較例１２
シーラント処方３（アセテート架橋剤を有する）
【０２３５】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５６２．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１３．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    ７９．０ｇ
プロピル−トリアセトキシシラン２８．０ｇと、エチル−トリアセトキシシラン１２．０ｇの架橋剤混合物    ４０．０ｇ
カップリング剤（ジアセトキシ−ジ−ｔｅｒｔ．−ブトキシシラン）    ５．０ｇ
カルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）    ４．０ｇ
【０２３６】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ９分
−  タックフリータイム  ５時間以上
−  早期ひずみ  ５時間以上
−  ２４時間後に完全硬化しない（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２３
【０２３７】
さらに、シーラントは、アルミニウム、ガラス、ポリアミド、鋼等によい粘着性を有することが見出された。しかしながら、木、ニスを塗られた木とつや出しされた木材の粘着性は悪かった。
【０２３８】
さらに、シーラントは、カートリッジ内の貯蔵安定性が不十分である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、既に、以下のパラメータが劣化している。
−  タックフリータイム  ４８時間以上
−  ４８時間空気に曝した後に切欠強度がない
−  早期ひずみ  ４８時間以上後
−  ７日間空気に曝した後のショアＡ硬度は１２に過ぎない
【０２３９】
比較例１３
シーラント処方４（アセテートとアルコキシ架橋剤を有する）
【０２４０】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５５５．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１２．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    ８４．０ｇ
メチル−トリアセトキシシラン３１．５ｇとプロピル−トリアセトキシシラン９．０ｇとメチル−トリアセトキシシラン４．５ｇの架橋剤混合物    ４５．０ｇ
カップリング剤（ジアセトキシ−ジ−ｔｅｒｔ．−ブトキシシラン）    ２．５ｇ
リチウム（２−エチルヘキサノアト）    ４．０ｇ
【０２４１】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ６分
−  タックフリータイム  ３０分
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度１６
【０２４２】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートと他の多くの材質に中程度の粘着性しか有しないことが見出された。
【０２４３】
さらに、シーラントは、カートリッジ内の貯蔵安定性が不十分である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、もはや完全硬化しない。従って、基材への粘着性は観察されなかった。
【０２４４】
比較例１４
シーラント処方４（アセテートとアルコキシ架橋剤を有する）
【０２４５】
シリコーンゴム混合物は比較例１３の処方に従って製造された。リチウム（２−エチルヘキサノアト）４．０ｇの代わりにナトリウム（２−エチルヘキサノアト）４．０ｇを触媒として用いた。
【０２４６】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ６分
−  タックフリータイム  ２８分
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度１
【０２４７】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートと他の多くの材質に中程度の粘着性しか有しないことが見出された。
【０２４８】
さらに、シーラントは、カートリッジ内の貯蔵安定性が不十分である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、もはや完全硬化しない。従って、基材への粘着性は観察されなかった。
【０２４９】
比較例１５
シーラント処方４（アセテートとアルコキシ架橋剤を有する）
【０２５０】
シリコーンゴム混合物は比較例１３の処方に従って製造された。リチウム（２−エチルヘキサノアト）４．０ｇの代わりにカリウム（２−エチルヘキサノアト）４．０ｇを触媒として用いた。
【０２５１】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ５分
−  タックフリータイム  ３０分
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度１６
【０２５２】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートと他の多くの材質に中程度の粘着性しか有しないことが見出された。
【０２５３】
さらに、シーラントは、カートリッジ内の貯蔵安定性が不十分である。カートリッジ内で６０℃で４週間経過後、もはや完全硬化しない。従って、基材への粘着性は観察されなかった。
【０２５４】
比較例９〜１５から、既知の非スズ触媒では、通常のスズ含有シーラント（例えば参考例１）と比較して製品特性がよいアセテート架橋剤を用いて、シーラント材料を調製することは可能ではないことが明らかである。特に、既知の非スズ触媒を用いて調製されたシーラント材料は、多くの材質に対して粘着性が悪い。その上、これらのシーラントは貯蔵安定性が不十分である。
【０２５５】
実施例９
シーラント処方３（アセテート架橋剤を有する）
【０２５６】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５６２．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１３．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    ７９．０ｇ
プロピル−トリアセトキシシラン２８．０ｇとメチル−トリアセトキシシラン１２．０ｇの架橋剤混合物    ４０．０ｇ
カップリング剤（ジアセトキシ−ジ−ｔｅｒｔ．−ブトキシシラン）    １３．０ｇ
触媒Ｂ（実施例２）    ４．０ｇ
【０２５７】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  １２分
−  タックフリータイム  ２５分
−  早期ひずみ  ４０分後
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度１５
【０２５８】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートと他の多くの材質によい粘着性を有することが見出された。
【０２５９】
さらに、シーラントは、カートリッジ内のよい貯蔵安定性が特徴的である。カートリッジ内で６０℃で８週間経過後、最初に空気に曝した時と同じ特性を有している。
【０２６０】
実施例１０
シーラント処方４（アセテートとアルコキシ架橋剤を有する）
【０２６１】
シリコーンゴム混合物は以下の処方に従って製造された。
粘度８０，０００ｃＳｔを有するα，ω−ジヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン    ５５５．０ｇ
粘度１００ｃＳｔを有するポリジメチルシロキサン    ３１２．０ｇ
高分散ケイ酸（充填剤）    ８４．０ｇ
メチル−トリアセトキシシラン３１．５ｇとプロピル−トリアセトキシシラン９．０ｇとメチル−トリアセトキシシラン１２．０ｇの架橋剤混合物    ４．５ｇ
カップリング剤（ジアセトキシ−ジ−ｔｅｒｔ．−ブトキシシラン）    ２．５ｇ
触媒Ｂ（実施例２）    ４．０ｇ
【０２６２】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  １５分
−  タックフリータイム  ２７分
−  早期ひずみ  ４０分後
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２０
【０２６３】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートと他の多くの材質によい粘着性を有することが見出された。
【０２６４】
さらに、シーラントは、カートリッジ内のよい貯蔵安定性が特徴的である。カートリッジ内で６０℃で８週間経過後、最初に空気に曝した時と同じ特性を有している。
【０２６５】
実施例１１
シーラント処方４（アセテートとアルコキシ架橋剤を有する）
【０２６６】
４つの典型的な触媒（Ｂ１〜Ｂ４）がビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）から製造される。ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）の混合比（重量比）は、触媒Ｂ１では４：１、触媒Ｂ２では１：１、触媒Ｂ３では２：１、触媒Ｂ４では１：４である。
【０２６７】
シリコーンゴム混合物は、実施例１０に記載の処方に従って製造され、４．０ｇの触媒Ｂの代わりに、それぞれの場合に触媒Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４が４．０ｇ添加された。
【０２６８】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ８分（Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４）
−  タックフリータイム  ２５分（Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３）または４５分（Ｂ４）
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）（Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度２０（Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４）または２１（Ｂ１）
【０２６９】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートと他の多くの材質によい粘着性を有することが見出された。
【０２７０】
さらに、シーラントは、カートリッジ内のよい貯蔵安定性が特徴的である。カートリッジ内で６０℃で８週間経過後、最初に空気に曝した時と同じ特性を有している。
【０２７１】
実施例１２
シーラント処方４（アセテートとアルコキシ架橋剤を有する）
【０２７２】
シリコーンゴム混合物は、実施例１０に記載の処方に従って製造され、２：１の比でビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）とナトリウム（２−エチルヘキサノアト）から作製された４．０ｇの触媒が４．０ｇの触媒Ｂの代わりに使用された。
【０２７３】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ６分
−  タックフリータイム  ２３分
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度１７
【０２７４】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートと他の多くの材質によい粘着性を有することが見出された。
【０２７５】
実施例１３
シーラント処方４（アセテートとアルコキシ架橋剤を有する）
【０２７６】
シリコーンゴム混合物は、実施例１０に記載の処方に従って製造され、１：１の比でビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）とカルシウム−ビス（２−エチルヘキサノアト）から作製された４．０ｇの触媒が４．０ｇの触媒Ｂの代わりに使用された。
【０２７７】
シーラントは空気への曝露後次の性質を示す。
−  スキン形成時間  ７分
−  タックフリータイム  ３２分
−  完全硬化  ２４時間後（切欠強度）
−  透明な外観
−  ショアＡ硬度１７
【０２７８】
さらに、シーラントは、木、ニスを塗られた木、つや出しされた木、アルミニウム、粉体で被覆したアルミニウム、ガラス、ＰＶＣ、ポリアミド、鋼、コンクリートと他の多くの材質によい粘着性を有することが見出された。
【０２７９】
比較例９〜１５で製造されたシーラントとは対照的に、本発明の実施例９〜１３に従った触媒を用いて調製されたアセテート架橋剤またはアセテートとアルコキシの架橋剤を有するシーラントは、単に優れた製造特性に特徴があるだけでなく、優れた貯蔵安定性を有する。本発明に従った触媒の有利な効果は使用された化合物、混合比、架橋剤とは無関係である。特に有利な触媒は、ビスマス−トリス（２−エチルヘキサノアト）と亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアト）を含む。特に触媒Ｂ、特にアセテート架橋剤との組合せは特によい特性を製造されたシーラントに与えることが見出された。さらに、追加の助触媒が必要でない。