(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ酸エステル化による化学変性処理が施された難燃化和紙を基材として、この基材の少なくとも１面上に軟質塩化ビニル樹脂層が設けられてなる光透過性に不規則な陰影を有する難燃性可撓積層体であって、前記軟質塩化ビニル樹脂層が塩化ビニル系樹脂１００質量部、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）１５〜６０質量部とを主体に含み、さらにホスフェートを５〜４０質量部含有することを特徴とする和紙調複合シート。
0006368903.tif 000007
【請求項２】
前記難燃性可撓積層体が、空隙率５〜３５％の前記基材と、その表面に形成された厚さ０．０５〜０．５ｍｍの軟質塩化ビニル樹脂フィルムまたはシートにより構成されている請求項１に記載の和紙調複合シート。
【請求項３】
前記難燃性可撓積層体が、空隙率０〜５％未満の前記基材と、その表面になされた軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾル塗工、及びその加熱ゲル化により形成された厚さ０．０１〜０．２ｍｍの軟質塩化ビニル樹脂層で構成されている請求項１に記載の和紙調複合シート。
【請求項４】
前記難燃化和紙において、前記ケイ酸エステル化による化学変性処理が、和紙を形成する天然繊維のセルロースの水酸基に施されている請求項１〜３の何れか１項に記載の和紙調複合シート。
【請求項５】
前記難燃化和紙において、１）天然繊維の一部に染色繊維を使用すること、２）複数種の天然繊維を使用すること、３）繊維径の異なる天然繊維束を使用すること、の何れか１種以上によって和紙調外観を形成する請求項４に記載の和紙調複合シート。
【請求項６】
前記軟質塩化ビニル樹脂層上に、１次粒子径３ｎｍ〜１５０ｎｍの無機コロイド物質が、シランカップリング剤の加水分解縮合物を含むバインダー成分に担持されてなる防汚層が設けられていて、前記無機コロイド物質が、光触媒性酸化チタンゾル、光触媒性酸化亜鉛ゾル、光触媒性酸化錫ゾル、酸化チタンゾル、酸化亜鉛ゾル、酸化錫ゾル、シリカゾル、酸化アルミニウムゾル、酸化ジルコニウムゾル、酸化セリウムゾル、及び複合酸化物（酸化亜鉛−五酸化アンチモン複合または酸化スズ−五酸化アンチモン複合）ゾルから選ばれた１種以上の金属酸化物である請求項１〜５の何れか１項に記載の和紙調複合シート。
【請求項７】
前記軟質塩化ビニル樹脂層上にフッ素樹脂層が形成され、このフッ素樹脂層を成すフッ素樹脂が、フッ化ビニル（ＶＦ）、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＥＥ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）から選ばれた１種のモノマーを単独重合してなるポリマー、またはこれらの２種以上のモノマーを共重合してなるコポリマー、またはこれらの１種以上のモノマーをビニルモノマーと共重合してなるコポリマーから選ばれた１種以上である請求項１〜５の何れか１項に記載の和紙調複合シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は和紙または不織布を基材として、この基材上に軟質塩化ビニル樹脂層を設けて得られる光透過性に不規則な陰影を有する光天井膜、照明シェード、ブラインド、間仕切り、屋内壁材、障子・建具、浴室・温室カーテン、電飾看板、行灯型ディスプレイオブジェ、投映スクリーン、カバン・ポーチ、文具・雑貨などに用いる防炎性かつ可撓性の積層シートで、和紙調外観及び光透過時に和紙調外観を発現する複合シートで、特に非フタル酸系可塑剤を用いた軟質塩化ビニル樹脂を構成要素に含む複合シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
和紙の外観を有する内装材は、和紙に透明樹脂フィルムをラミネートした強化和紙、和紙を透明樹脂板内に封入した化粧板など和紙を使用したもの、和紙を模した合成繊維による不織布を用いて同様の強化和紙や化粧板などが多様に存在し、これらはホテル、旅館、リゾート・アミューズメント施設、ショッピングモールなど商業施設、駅や空港、冠婚葬祭場、多目的ホール、校舎、庁舎などの公共施設、オフィスビル、マンション、戸建住宅などの至るところで、間仕切り、ブラインド、照明シェード、障子・建具、行灯型ディスプレイオブジェなどに使用されている。
【０００３】
和紙調の意匠外観を有するブラインド用素材の具体例として、特許文献１の実施例１〜５、及び７には、塩化ビニル樹脂層／和紙調外観層（不織布）／塩化ビニル樹脂層から構成され、和紙調の視認性に優れた和紙調外観を有するとともに、光の反射に対しても和紙調の意匠を持ち、柔らかく、優れた形状保持性、防炎性に優れたブラインド用素材が開示されている。上記実施例１〜５、及び７では和紙調外観層をガラス不織布とすることのみで防炎性の要件を満たし、実施例６に示されるようなポリエステル不織布の構成では、ＪＩＳ−Ｌ１０９１  Ａ−１法及びＡ−２法試験の区分３の防炎性を満たさない。（段落〔００５１〕表１）しかしガラス不織布は、構成要素のチョップドストランドの剛性が高く撓め難いことで不織布を漉いた時に直線状に配向されて和紙外観に乏しかった。ポリエステル不織布では防炎性を満たし難いが、和紙調外観を得ることは容易である。また、本出願人は特許文献２のような、間仕切り材や光天井材に好適な不燃建築材料として、ガラス長繊維によるシート状織物と、難燃不織布シートとの積層体として、シート状織物と難燃不織布シートとの間に難燃樹脂層を設け、難燃不織布シートと難燃樹脂層とが部分的に接着した屈曲性和紙調不燃シートを提案した。確かにこのシートによれば防炎性と和紙調外観との両立を果たすことはできるが、使用環境やクリーニングメンテナンスの方法によっては部分接着した難燃不織布シートが剥がれ易いという問題を顕在するものであった。
【０００４】
現在、塩化ビニル樹脂製品には、可塑剤としてジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジヘプチルフタレート（ＤＨＰ）などのフタル酸ジエステル系可塑剤が汎用されているが、昨今は特に玩具、食品ラップ、医療用具、農業用フィルムなどの分野では安全性に万全を期して非フタル酸エステル系可塑剤への置換が進んでいる。例えば非フタル酸エステル系可塑剤の一例に、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステル類が知られており、特許文献３には、ロール剥離性、耐ブロッキング性、透明性、印刷適性、高周波ウェルダー適性に優れた塩化ビニル系樹脂フィルムとして、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステルを可塑剤とするフィルムが開示され、さらに他の可塑剤との併用の可能性についても記載されている。しかしながら和紙調建築材においてはＪＩＳ−Ｌ１０９１Ａ−１法及びＡ−２法試験の区分３の防炎性能の付与及び防炎性の安定発現性を含め、まだ１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステル類を用いた製品の普及がまだ進んでいない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−１９２５４号公報
【特許文献２】特開２０１１−１３１５０４号公報
【特許文献３】特開２０１１−２３１２２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は難燃化和紙または難燃化不織布を基材として、この基材に軟質塩化ビニル樹脂層を設けて得られる光透過性に不規則な陰影を有する複合シートを、光天井膜、照明シェード、ブラインド、間仕切り、屋内壁材、障子・建具、浴室・温室カーテン、電飾看板、行灯型ディスプレイオブジェ、投映スクリーン、カバン・ポーチ、文具・雑貨などに用いたときに、防炎性と可撓性を有し、しかも和紙調外観及び光透過時に和紙調外観を発現し、特に非フタル酸系可塑剤としてシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステルを用いた軟質塩化ビニル樹脂を構成要素に含む態様において、防炎性を長期間安定発現しうる和紙調複合シートの提供をしようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は和紙調複合シートについて上記の現状に鑑みて研究、検討を行った結果、難燃化和紙または難燃化不織布を基材として、この基材の少なくとも１面上に軟質塩化ビニル樹脂層が設けられてなる難燃性可撓積層体において、軟質塩化ビニル樹脂層にシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル類とホスフェート類を含有することによって、防炎性と可撓性を長期間安定的に保持し、しかも和紙調外観及び光透過時に和紙調外観を発現する複合シートが得られることを見出して本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち本発明の和紙調複合シートは、ケイ酸エステル化による化学変性処理が施された難燃化和紙を基材として、この基材の少なくとも１面上に軟質塩化ビニル樹脂層が設けられてなる光透過性に不規則な陰影を有する難燃性可撓積層体であって、前記軟質塩化ビニル樹脂層が塩化ビニル系樹脂１００質量部、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）１５〜６０質量部とを主体に含み、さらにホスフェートを５〜４０質量部含有することが好ましい。これによって得られる複合シートでは、ＪＩＳ−Ｌ１０９１Ａ−１法及びＡ−２法試験の区分３の防炎性と可撓性を長期間安定的に保持し、しかも和紙調外観及び光透過時に和紙調外観を発現することを可能とする。
0006368903.tif 000002
【０００９】
本発明の和紙調複合シートは、前記難燃性可撓積層体が、空隙率５〜３５％の前記基材と、その表面に形成された厚さ０．０５〜０．５ｍｍの軟質塩化ビニル樹脂フィルムまたはシートにより構成されていることが好ましい。空隙率５〜３５％の難燃化和紙または難燃化不織布を基材に用いることによって、空隙部分と充実部との対比効果が得られ、より和紙の繊維模様の質感が強調されて遠目にも和紙調が明確となるので、特に光天井膜や間仕切り、屋内壁材、障子・建具の用途に適し、しかも基材全面を厚さ０．０５〜０．５ｍｍの軟質塩化ビニル樹脂フィルムまたはシートで被覆することで、耐久性と寸法安定性に優れ、さらに複合シート全体にＪＩＳ−Ｌ１０９１Ａ−１法及びＡ−２法試験の区分３の防炎性を安定的に付与することを可能とする。
【００１０】
本発明の和紙調複合シートは、前記難燃性可撓積層体が、空隙率０〜５％未満の前記基材と、その表面になされた軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾル塗工、及びその加熱ゲル化により形成された厚さ０．０１〜０．２ｍｍの軟質塩化ビニル樹脂層で構成されていることが好ましい。空隙率０〜５％未満の難燃化和紙または難燃化不織布を基材に用いることによって、複合シート全体にＪＩＳ−Ｌ１０９１Ａ−１法及びＡ−２法試験の区分３の防炎性を安定的に付与し、しかも基材全面を厚さ０．０１〜０．２ｍｍの軟質塩化ビニル樹脂層で構成することで、複合シート全体を耐久性、可撓性、寸法安定性などに優れたものとすることで、より和紙質の手触り感が強調された防炎性の材料が得られるので、特に照明シェード、障子・建具、行灯型ディスプレイオブジェなどに適して用いることができる。
【００１１】
本発明の和紙調複合シートは、前記難燃化和紙において、前記ケイ酸エステル化による化学変性処理が、和紙を形成する天然繊維のセルロースの水酸基に施されていることが好ましい。これによって得られる複合シート全体にＪＩＳ−Ｌ１０９１Ａ−１法及びＡ−２法試験の区分３の防炎性を安定的に付与することを可能とする。
【００１２】
本発明の和紙調複合シートは、前記難燃化不織布が、１）不織布を形成する合成繊維内に難燃剤を分散含有するもの、２）不織布を形成する合成繊維の原料ポリマーにリン化合物を共重合した共重合ポリマーを用いたもの，３）不織布の製造後に後加工によって合成繊維の表面及び繊維間に難燃剤を付着させたもの、から選ばれた何れか１種であることが好ましい。これによって得られる複合シート全体にＪＩＳ−Ｌ１０９１Ａ−１法及びＡ−２法試験の区分３の防炎性を安定的に付与することを可能とする。
【００１３】
本発明の和紙調複合シートは、前記難燃化和紙において、１）天然繊維の一部に染色繊維を使用すること、２）複数種の天然繊維を使用すること、３）繊維径の異なる天然繊維束を使用すること、の何れか１種以上によって和紙調外観を形成することが好ましい。これによって得られる複合シートの和紙調外観及び和紙調光透過外観をより強調することを可能とするので、特に光天井膜や間仕切り、屋内壁材、障子・建具、照明シェード、行灯型ディスプレイオブジェなどの用途に適して用いることができる。
【００１４】
本発明の和紙調複合シートは、前記難燃化不織布において、１）合成繊維の一部に着色繊維を使用すること、２）複数種の合成繊維を使用すること、３）繊維束径の異なる合成繊維束を使用すること、の何れか１種以上によって和紙調外観を形成することが好ましい。これによって得られる複合シートの和紙調外観及び和紙調光透過外観をより強調することを可能とするので、特に光天井膜や間仕切り、屋内壁材、障子・建具、照明シェード、行灯型ディスプレイオブジェなどの用途に適して用いることができる。
【００１５】
本発明の和紙調複合シートは前記軟質塩化ビニル樹脂層上に、１次粒子径３ｎｍ〜１５０ｎｍの無機コロイド物質が、シランカップリング剤の加水分解縮合物を含むバインダー成分に担持されてなる防汚層が設けられていて、前記無機コロイド物質が、光触媒性酸化チタンゾル、光触媒性酸化亜鉛ゾル、光触媒性酸化錫ゾル、酸化チタンゾル、酸化亜鉛ゾル、酸化錫ゾル、シリカゾル、酸化アルミニウムゾル、酸化ジルコニウムゾル、酸化セリウムゾル、及び複合酸化物（酸化亜鉛−五酸化アンチモン複合または酸化スズ−五酸化アンチモン複合）ゾルから選ばれた１種以上の金属酸化物であることが好ましい。これによって得られる複合シートの表面に付着した煤塵汚れ、油汚れなどの拭き取り除去性を高くするなどの防汚性、あるいは光触媒物質によるセルフクリーニング効果を付与するのみならず、帯電防止効果の発現により花粉やダニの死骸片などのアレルギー性粉塵の付着防止効果も付与することを可能とする。
【００１６】
本発明の和紙調複合シートは、前記軟質塩化ビニル樹脂層上にフッ素樹脂層が形成され、このフッ素樹脂層を成すフッ素樹脂が、フッ化ビニル（ＶＦ）、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＥＥ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）から選ばれた１種のモノマーを単独重合してなるポリマー、またはこれらの２種以上のモノマーを共重合してなるコポリマー、またはこれらの１種以上のモノマーをビニルモノマーと共重合してなるコポリマーから選ばれた１種以上であることが好ましい。これによって得られる複合シートの表面に付着した煤塵汚れ、油汚れなどの拭き取り除去性を高くするなどの防汚性の発現を可能として、長期間の使用に供することを可能とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の和紙調複合シートは、軟質塩化ビニル樹脂層にシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル類とホスフェート類を含有することによって、防炎性と可撓性を長期間安定的に保持し、しかも和紙調外観及び光透過時に和紙調外観を発現する複合シートが得られるので、特に光天井膜、照明シェード、ブラインド、間仕切り、屋内壁材、障子・建具、浴室・温室カーテン、電飾看板、行灯型ディスプレイオブジェ、投映スクリーン、カバン・ポーチ、文具・雑貨などに用いるのに適している。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の和紙調複合シートの要件は、難燃化和紙または難燃化不織布を基材として、この基材の少なくとも１面上に軟質塩化ビニル樹脂層が設けられてなる難燃性可撓積層体であって、軟質塩化ビニル樹脂層が塩化ビニル系樹脂、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル類とを主体に含み、さらにホスフェート類を含有することを必須とする。また、これら和紙は、楮紙、三椏紙、強制紙、揉紙、雲竜紙、カス紙、麻紙など、公知の和紙製漉技法で作られた公知の色柄・パターンの何れであってもよい。不織布は、使用繊維（カットファイバー）の一部に染色または原着繊維を併用すること、繊維径及び長さの異なる繊維束（熱接着性を有する芯鞘繊維を含む）を併用することによって雲竜柄を構成するものが特に好ましい。
【００１９】
本発明の和紙調複合シートに用いる基材としての難燃化和紙は、和紙を形成する天然繊維のセルロースの水酸基に、ホウ酸エステル化、リン酸エステル化、ケイ酸エステル化から選ばれた何れか１種の化学変性処理を施したものを用いる。和紙を形成する天然繊維は、楮、三椏、雁皮、ケナフ、麻、ジュート、藁、葦、竹、バナナ、バガス、樹木などの植物の靭皮、茎や葉から分離抽出された天然原草繊維、及びレーヨン、キュプラなどの再生セルロース繊維による単独使用、または和紙漉き模様をより強調するための混合使用ができ、これらの繊維は塩素系化合物やモノ過硫酸により任意に漂白されたもの、漂白後に任意の色調に染色されたもの、これらを苛性ソーダやアンモニアなど、アルカリ水溶液中に浸してマーセル化処理したもの、などからの任意の組み合わせ使用が好ましい。これらの天然原草繊維は、長さが１０〜１５０ｍｍの範囲で、２５〜７５ｍｍの長さの繊維を和紙全体に対して少なくとも５０質量％含有することが和紙調意匠の表現の自在性に富み、しかも十分な和紙強度が得られるので好ましく、さらに天然原草繊維の直径が２０〜５００μｍの範囲で、５０〜３００μｍの径の繊維を主体とすることが和紙調意匠の表現的自在性に富み、しかも十分な和紙強度が得られるので好ましい。難燃化和紙において、１）天然繊維の一部に染色繊維を使用すること、２）複数種の天然繊維を使用すること、３）繊維径の異なる天然繊維束を使用すること、の何れか１種以上によって和紙調外観を形成することによって和紙調外観及び和紙調光透過外観をより強調できる。
【００２０】
和紙は公知の和紙漉き方法により製紙され、特に空隙率５〜３５％で製紙された質量１５〜１５０ｇ／ｍ２の和紙を基材に用いることによって空隙部分と実体部分との対比効果が得られ、より和紙の繊維模様の質感が強調されて遠目にも和紙調が明確となるので、特に光天井膜や間仕切り、屋内壁材、障子・建具の用途に適し、しかも和紙全面を厚さ０．０５〜０．５ｍｍの軟質塩化ビニル樹脂フィルムまたはシートで被覆することで耐久性や寸法安定性に優れ、複合シート全体にＪＩＳ−Ｌ１０９１Ａ−１法及びＡ−２法試験の区分３の防炎性を安定的に付与することを可能とする。用いる和紙には、ホウ酸エステル化、リン酸エステル化、ケイ酸エステル化から選ばれた何れか１種（以上）による難燃化処理が増量１〜１５ｇ／ｍ２の範囲で和紙全体に施され、それによって難燃化和紙が得られ、必要に応じて漂白処理、染色処理、マーセル化処理理が施されてもよい。１）ホウ酸エステル化処理は、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）、メタホウ酸（ＨＢＯ２）などのホウ酸、及び四ホウ酸ナトリウム水和物（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五ホウ酸ナトリウム（ＮａＢ５Ｏ８）などのホウ酸塩から選ばれた１種以上による水溶液を和紙に含浸させ、１００〜１５０℃の温度で熱処理乾燥させることで、ホウ酸エステル化反応を完結させてホウ酸エステル化セルロース要素の難燃和紙を得る。２）リン酸エステル化処理は、オルトリン酸（Ｈ３ＰＯ４）、ピロリン酸、ポリリン酸（ＨＰＯ３）ｎ、亜リン酸、亜フォスフィン酸などのリン酸類、およびこれらリン酸から誘導される金属塩、アンモニウム塩などのリン酸塩から選ばれた１種以上による水溶液を和紙に含浸させ、１００〜１５０℃の温度で熱処理乾燥させることで、リン酸エステル化反応を完結させてリン酸エステル化セルロース要素の難燃和紙を得る。３）ケイ酸エステル化処理は、ケイ酸、及びケイ酸ナトリウム（水ガラス）、ケイ酸リチウム、ケイ酸カリウムなどのケイ酸塩から選ばれた１種以上による水溶液を和紙に含浸させ、１００〜１５０℃の温度で熱処理乾燥させることで、ケイ酸エステル化反応を完結させてケイ酸エステル化セルロース要素の難燃化和紙を得る。
【００２１】
本発明の和紙調複合シートに用いる基材としての難燃化不織布は、１）不織布を形成する合成繊維内に難燃剤を分散含有するもの、２）不織布を形成する合成繊維の原料ポリマーにリン化合物を共重合した共重合ポリマーを用いたもの，３）不織布の製造後に後加工によって合成繊維の表面及び繊維間に難燃剤を付着または吸尽させたもの、から選ばれた何れか１種、質量１５〜１５０ｇ／ｍ２のものを用いる。不織布を形成する合成繊維は、具体的にポリエステル繊維、ナイロン繊維、ビニロン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン（芯）／ポリエチレン（鞘）の芯鞘繊維、ポリエステル（芯）／ポリエチレン（鞘）、高融点ポリエステル（芯）／低融点ポリエチレン（鞘）の芯鞘繊維、アラミド繊維、及びヘテロ環ポリマー繊維などによる単独使用、または混合使用が挙げられ、これらはマルチフィラメントヤーンの形態が好ましい。不織布は熱可塑性樹脂を溶融紡糸して得られたフィラメントのカットファイバー（繊度１．５〜１２１dtex、繊維長１０〜１５０ｍｍ）を、スパンボンド法、乾式法、湿式法などによってウエブ（紡毛）化したフリ−スを、ケミカルボンド法、ニードルパンチ法、スパンレース法、サーマルボンド法などの方法により繊維間結合させてプレスしたものが使用できる。特に意匠強調、難燃性の強化の目的で不織布に、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、炭素繊維などのマルチフィラメントヤーンを、不織布質量に対して最大５０質量％乾式法で混抄してもよい。これら不織布には必要に応じて撥水処理、吸水防止処理、接着処理などが施されても良い。難燃化不織布は、１）合成繊維の一部に着色繊維を使用すること、２）複数種の合成繊維を使用すること、３）繊維束径の異なる合成繊維束を使用すること、の何れか１種以上によって和紙調外観及び和紙調光透過外観をより強調できる。
【００２２】
難燃化不織布において、１）不織布を形成する合成繊維の溶融紡糸時に添加使用する難燃剤として、リン酸アマイド縮合物，脂肪族リン酸エステル，芳香族リン酸エステル，アルコキシフォスファーゼン，ハロゲン化アルキルポリホスフェートホスホネートなどリン系化合物が挙げられ、リン系化合物の添加量は繊維中のリン原子含有量として５００〜１００００ｐｐｍであることが好ましい。２）不織布を形成する合成繊維の原料ポリマーにリン化合物を共重合した共重合ポリマーを用いたものの具体例として、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂の重合の際に，リン原子を含有した酸成分および／またはグリコール成分を第３成分として共重合させた難燃化ポリエステル共重合樹脂で、リン原子含有量を５００〜１００００ｐｐｍとするものが挙げられる。共重合させるリン原子含有化合物は、水酸基、カルボン酸基などを１分子あたり２個有する芳香族リン酸化合物が好ましい。３）不織布の製造後に後加工によって合成繊維の表面及び繊維間に付着、または吸尽させる難燃剤としては、金属リン酸塩、金属有機リン酸塩、芳香族縮合リン酸エステル類、ホスホネート類、ホスホン酸類、ホスフィン酸（塩）類、フォスファーゼン類、ポリリン酸アンモニウム類などのリン原子含有化合物が好ましい。
【００２３】
本発明の和紙調複合シートにおける軟質塩化ビニル樹脂層には、塩化ビニル系樹脂１００質量部、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）１５〜６０質量部とを主体に含み、さらにホスフェートを５〜４０質量部含有することが好ましい。シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル群、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル群、及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル群から選ばれた１種以上の化合物を含む。〔化１〕に示すジアルキルエステルの群において式中、Ｒは個々に同一又は異なって、炭素（Ｃ）数４〜１３の脂肪族一価の基、例えば直鎖状アルキル基、分岐鎖状のアルキル基、脂環族基などを表している。
0006368903.tif 000003
【００２４】
シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）の可塑剤は例えば、シクロヘキサンジカルボン酸ジ−２−エチルヘキシル（別名シクロヘキサンジカルボン酸ジオクチル）（Ｃ８：ＭＷ３９３）、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（Ｃ９：ＭＷ４２１）が特に好ましく、その他シクロヘキサンジカルボン酸ジブチル（Ｃ４：ＭＷ２８１）、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソブチル（Ｃ４：ＭＷ２８１）、シクロヘキサンジカルボン酸ジヘキシル（Ｃ６：ＭＷ３３７）、シクロヘキサンジカルボン酸ジヘプチル（Ｃ７：ＭＷ３６２）、シクロヘキサンジカルボン酸ジノニル（Ｃ９：ＭＷ４２１）、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソデシル（Ｃ１０：ＭＷ４５０）、シクロヘキサンジカルボン酸ジデシル（Ｃ１０：ＭＷ４５０）、シクロヘキサンジカルボン酸ブチルベンジル（Ｃ４，Ｃ７：ＭＷ３１５）などが例示され、これらはすべてシクロヘキサン環に対するジカルボン酸ジアルキルエステルの結合位置が、オルト位（すなわち１．２−位置）、メタ位（すなわち１．３−位置）、パラ位（すなわち１．４−位置）の３態様を全て包含するものである。
【００２５】
これらシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）の可塑剤１５〜６０質量部に、ホスフェートを５〜４０質量部併用し、これによって軟質塩化ビニル樹脂層に対して透明（透視性）な状態を維持したまま難燃性を付与することができる。ホスフェートは、具体的にリン酸トリクレジル（別名ＴＣＰ：トリクレジルホスフェート）、リン酸トリフェニル（別名ＴＰＰ：トリフェニルホスフェート）、リン酸トリキシレニル（別名ＴＸＰ：トリキシレニルホスフェート）、リン酸クレジルジフェニル（別名ＣＤＰ：クレジルジフェニルホスフェート）、オクチルジフェニルホスフェート（ＯＤＰ）、クレジル２，６−キシレニルホスフェート、レゾルシノールビスジフェニルホスフェートなどの芳香族系、トリメチルホスフェート（ＴＭＰ）、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、トリブチルホスフェート（ＴＢＰ）、トリオクチルホスフェート（ＴＯＰ）などの脂肪族系、トリクロロエチルホスフェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェートなどの含ハロゲン系が挙げられる。必要に応じてポリエステルオリゴマー、アセチルクエン酸トリブチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル、分子末端または側鎖に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する反応性アクリル系化合物、及びアリル基を２個以上有するアリルフタレート系化合物などの液状化合物を補助可塑剤成分として使用してもよい。
【００２６】
使用する塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルモノマーの単独重合体（乳化重合タイプ、懸濁重合タイプで重合度が７００〜３８００のもの）の他、塩化ビニルモノマーと共重合し得る他のモノマー類との共重合体やグラフト重合体を含むものであるが、このような共重合体の場合、塩化ビニル含有成分が６０質量％を越える比率の共重合体を本発明要件における塩化ビニル樹脂として扱う。共重合成分としては、炭素数２〜３０のα−オレフィン類、アクリル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエステル類、マレイン酸及びそのエステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキルビニルエーテルなどのビニル化合物などが挙げられる。また軟質塩化ビニル樹脂層には、軟質塩化ビニル樹脂用の公知の添加剤を種々任意量配合することができ、軟質塩化ビニル樹脂用安定剤として、カルシウム亜鉛複合系、バリウム亜鉛複合系、有機錫ラウレート、有機錫メルカプタイト、エポキシ系などの安定剤を単独あるいは複数種併用できる。必要に応じて、耐光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、防黴剤、着色剤（顔料）、蛍光増白剤、帯電防止剤、ワックスなど軟質塩化ビニル樹脂層の透明性（基材の和紙調外観の視認性）を妨げ無い範囲で含むことができる。
【００２７】
難燃化和紙または難燃化不織布などの基材に軟質塩化ビニル樹脂層を形成する方法として、１）懸濁重合タイプの塩化ビニル樹脂（１００質量部）に、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）１５〜６０質量部、及びホスフェートを５〜４０質量部併用するコンパウンド組成物を用い、これをカレンダー法で０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍ厚に成型したフィルム（シート）、またはＴダイス法で０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍ厚に押出成型したフィルム（シート）を、空隙率５〜３５％の基材に熱ラミネート法によってブリッジ積層、または接着剤で積層する。接着剤は公知のエマルジョン系接着剤（例えば塩化ビニル樹脂系、ウレタン系、酢酸ビニル系）、公知の溶剤系接着剤（例えばイソシアネート系硬化剤を併用するウレタン系）の他、ペースト状の軟質塩化ビニル樹脂組成物が使用できる。また、２）乳化重合タイプの塩化ビニル樹脂（１００質量部）に、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）１５〜６０質量部、及びホスフェートを５〜４０質量部併用するペーストゾル組成物を用い、空隙率０〜５％未満の基材に対してコーティング法で０．０１ｍｍ〜０．２ｍｍ厚に塗膜形成（加熱ゲル化）したもの、または空隙率０〜５％未満の基材をペーストゾル組成物浴中に浸漬し、これを引き上げると同時に２本ロールで圧搾して、０．０１ｍｍ〜０．２ｍｍ厚に塗膜を基材両面に同時形成（加熱ゲル化）したものが例示できる。ペーストゾル組成物には接着剤を含むことができ、接着剤はジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物、オキサゾリン化合物などの反応性基含有化合物が使用できる。
【００２８】
軟質塩化ビニル樹脂層上には、１次粒子径３ｎｍ〜１５０ｎｍの無機コロイド物質が、シランカップリング剤の加水分解縮合物を含むバインダー成分に担持されてなる防汚層が設けられていて、無機コロイド物質が、光触媒性酸化チタンゾル、光触媒性酸化亜鉛ゾル、光触媒性酸化錫ゾル、酸化チタンゾル、酸化亜鉛ゾル、酸化錫ゾル、シリカゾル、酸化アルミニウムゾル、酸化ジルコニウムゾル、酸化セリウムゾル、及び複合酸化物（酸化亜鉛−五酸化アンチモン複合または酸化スズ−五酸化アンチモン複合）ゾルから選ばれた１種以上の金属酸化物であることが好ましい。これによって得られる複合シートの表面に付着した煤塵汚れ、油汚れなどの拭き取り除去性を高くするなどの防汚性、あるいは光触媒物質によるセルフクリーニング効果を付与するのみならず、帯電防止効果の発現により花粉やダニの死骸片などのアレルギー性粉塵の付着防止効果も付与することを可能とする。
【００２９】
軟質塩化ビニル樹脂層上には、フッ素樹脂層が形成され、このフッ素樹脂層を成すフッ素樹脂が、フッ化ビニル（ＶＦ）、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＥＥ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）から選ばれた１種のモノマーを単独重合してなるポリマー、またはこれらの２種以上のモノマーを共重合してなるコポリマー、またはこれらの１種以上のモノマーをビニルモノマーと共重合してなるコポリマーから選ばれた１種以上であることが好ましい。これによって得られる複合シートの表面に付着した煤塵汚れ、油汚れなどの拭き取り除去性を高くするなどの防汚性の発現を可能として、長期間の使用に供することを可能とする。
【００３０】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下に実施例及び比較例のシートの評価方法を説明する。
（１）シートの難燃性（質量４５０ｇ／ｍ２以下のシート）
消防法施行規則第４条(ＪＩＳ  Ｌ−１０９１：Ａ−１法区分３：１分加熱)に従い試験し、下記の判定基準により評価した。
１  ：炭化面積３０ｃｍ２以下、残炎時間３秒以下、
残じん時間５秒以下、燃焼長さ２０ｃｍ以下である
２  ：炭化面積、残炎時間、残じん時間、炭化距離の項目の１項目以上が
規格数値を超える
（２）シートの難燃性（質量４５０ｇ／ｍ２を超えるシート）
消防法施行規則第４条（ＪＩＳ  Ｌ−１０９１：Ａ−２法区分３：２分加熱）に従い試験し、下記の判定基準により評価した。
１  ：炭化面積４０ｃｍ２以下、残炎時間５秒以下、
残じん時間２０秒以下、燃焼長さ２０ｃｍ以下である
２  ：炭化面積、残炎時間、残じん時間、炭化距離の項目の１項目以上が
規格数値を超える
（３）難燃性の安定性（可塑剤のブリード抑制効果）
２５ｃｍ幅×３５ｃｍ長の試料を、長さ方向に多重に丸めロール内径２ｃｍとした状態で、これを３５℃×７２０時間静置し、取り出し広げたサンプルを上記（１）または（２）の難燃性評価を行った。（判定基準は同様）
（４）和紙調外観及び光透過時の和紙調外観
１  ：共に良好
２  ：光透過時の和紙調のイメージを欠く
３  ：共に和紙のイメージを欠く
【００３１】
［参考例１］
〈難燃化和紙：基材１〉
雲竜漉きの楮和紙（目付３３ｇ／ｍ２：空隙率１２％）を、３質量％ホウ酸＋７８質量％エチルセロソルブの水溶液浴に浸漬し、３０分間和紙（セルロース）の水酸基に対するホウ酸エステル化処理を行い、これを１００℃で乾燥し基材１を得た。和紙のホウ酸エステル化処理前後の質量増は３ｇ／ｍ２であった。
〈和紙調複合シート〉
下記〔配合１〕による軟質塩化ビニル樹脂コンパウンドを用い、これをカレンダー成型機に掛け、厚さ０．１２ｍｍのフィルムを得た。このフィルムをラミネーターにより基材１の両面に１７０℃の熱ロール条件でフィルムを軟化させた状態で積層し、空隙部のブリッヂ接着により厚さ０．２８ｍｍ、質量３６０ｇ／ｍ２の和紙調複合シートを得た。
※〔配合１〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                    １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（可塑剤）          ２５質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
リン酸クレジルジフェニル（防炎可塑剤）                            ２０質量部
（別名ＣＤＰ：クレジルジフェニルホスフェート）                  
エポキシ化大豆油（可塑剤）                                          ５質量部
バリウム／亜鉛複合安定剤                                            ２質量部
ベンゾトリアゾール化合物（紫外線吸収剤）                        ０．３質量部
【００３２】
[参考例２]
参考例１の基材１を下記基材２に変更した以外は参考例１と同様として厚さ０．２８ｍｍ、質量３５９．５ｇ／ｍ２の和紙調複合シートを得た。
〈難燃化和紙：基材２〉
雲竜漉きの楮和紙（目付３３ｇ／ｍ２：空隙率１２％）を、３質量％リン酸＋７８質量％エチルセロソルブの水溶液浴に浸漬し、３０分間和紙（セルロース）の水酸基に対するリン酸エステル化処理を行い、これを１００℃で乾燥し基材１を得た。和紙のリン酸エステル化処理前後の質量増は２．５ｇ／ｍ２であった。
【００３３】
[実施例３]
参考例１の基材１を下記基材３に変更した以外は参考例１と同様として厚さ０．２８ｍｍ、質量３５９．５ｇ／ｍ２の和紙調複合シートを得た。
〈難燃化和紙：基材３〉
雲竜漉きの楮和紙（目付３３ｇ／ｍ２：空隙率１２％）を、３質量％ケイ酸＋７８質量％エチルセロソルブの水溶液浴に浸漬し、３０分間和紙（セルロース）の水酸基に対するケイ酸エステル化処理を行い、これを１００℃で乾燥し基材１を得た。和紙のケイ酸エステル化処理前後の質量増は２．５ｇ／ｍ２であった。
【００３４】
[参考例４]
〈難燃化不織布：基材４〉
ポリエチレンテレフタレート樹脂に芳香族リン酸エステルとしてクレジルジフェニルホスフェート（ＣＤＰ）を６質量％配合したペレットから溶融紡糸したポリエステル繊維による和紙調スパンボンド不織布（目付３６ｇ／ｍ２：空隙率１２％）を用いた。
〈和紙調複合シート〉
下記〔配合２〕による軟質塩化ビニル樹脂コンパウンドを用い、これをカレンダー成型機に掛け、厚さ０．１２ｍｍのフィルムを得た。このフィルムをラミネーターにより基材４の両面に１７０℃の熱ロール条件でフィルムを軟化させた状態で積層し、空隙部のブリッヂ接着により厚さ０．２８ｍｍ、質量３６０ｇ／ｍ２の和紙調複合シートを得た。
※〔配合２〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                    １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（可塑剤）          ２５質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
リン酸トリクレジル（防炎可塑剤）                                  ２０質量部
（別名ＴＣＰ：トリクレジルホスフェート）                  
エポキシ化大豆油（可塑剤）                                          ５質量部
バリウム／亜鉛複合安定剤                                            ２質量部
ベンゾトリアゾール化合物（紫外線吸収剤）                        ０．３質量部
【００３５】
[参考例５]
参考例４の基材４を下記基材５に変更した以外は参考例４と同様として厚さ０．２８ｍｍ、質量３６０ｇ／ｍ２の和紙調複合シートを得た。
〈難燃化不織布：基材５〉
エチレングリコールとテレフタル酸との共重合の際に、第３物質として（Ｃ６Ｈ５）２Ｐ＝Ｏ（Ｃ６Ｈ３）（−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２の化学式の芳香族リン酸化合物を、リン原子質量として１００００ｐｐｍとなるように添加して重縮合反応を行って得たポリエステル樹脂ペレットから溶融紡糸したポリエステル繊維による和紙調スパンボンド不織布（目付３６ｇ／ｍ２：空隙率１２％）を用いた。
【００３６】
[参考例６]
参考例４の基材４を下記基材６に変更した以外は参考例４と同様として厚さ０．２８ｍｍ、質量３６０ｇ／ｍ２の和紙調複合シートを得た。
〈難燃化不織布：基材６〉
ポリエステル樹脂ペレットから溶融紡糸したポリエステル繊維による和紙調スパンボンド不織布（目付３３ｇ／ｍ２：空隙率１２％）を用い、この不織布をビニルホスホネート１０質量％のトルエン溶液浴に３分間浸漬し、これを１００℃で乾燥し、３６ｇ／ｍ２の基材６を得た。
【００３７】
[参考例７]
〈難燃化和紙：基材７〉
雲竜漉きの楮和紙（目付５０ｇ／ｍ２：空隙率０％）を、３質量％ホウ酸＋７８質量％エチルセロソルブの水溶液浴に浸漬し、３０分間和紙（セルロース）の水酸基に対するホウ酸エステル化処理を行い、これを１００℃で乾燥し基材７を得た。和紙のホウ酸エステル化処理前後の質量増は５ｇ／ｍ２であった。
〈和紙調複合シート〉
基材７の両面に対し、下記〔配合３〕による軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾルを用い、これをナイフコートにより基材７に０．１ｍｍ厚さにコーティングを施し、１７０℃でゲル化させて、厚さ０．２８ｍｍ、質量３２５ｇ／ｍ２の和紙調複合シートを得た。
※〔配合３〕軟質塩化ビニル樹脂ペースト組成物
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１７００）                    １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（可塑剤）          ３０質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
リン酸クレジルジフェニル（防炎可塑剤）                            ２５質量部
（別名ＣＤＰ：クレジルジフェニルホスフェート）                  
エポキシ化大豆油（可塑剤）                                          ５質量部
バリウム／亜鉛複合安定剤                                            ２質量部
ベンゾトリアゾール化合物（紫外線吸収剤）                        ０．３質量部
【００３８】
[参考例８]
参考例７の基材７を下記基材８に変更した以外は参考例７と同様として厚さ０．２８ｍｍ、質量３２４ｇ／ｍ２の和紙調複合シートを得た。
〈難燃化和紙：基材８〉
雲竜漉きの楮和紙（目付５０ｇ／ｍ２：空隙率０％）を、３質量％リン酸＋７８質量％エチルセロソルブの水溶液浴に浸漬し、３０分間和紙（セルロース）の水酸基に対するリン酸エステル化処理を行い、これを１００℃で乾燥し基材８を得た。和紙のリン酸エステル化処理前後の質量増は４ｇ／ｍ２であった。
【００３９】
[実施例９]
参考例７の基材７を下記基材９に変更した以外は参考例７と同様として厚さ０．２８ｍｍ、質量３２４ｇ／ｍ２の和紙調複合シートを得た。
〈難燃化和紙：基材９〉
雲竜漉きの楮和紙（目付５０ｇ／ｍ２：空隙率０％）を、３質量％ケイ酸＋７８質量％エチルセロソルブの水溶液浴に浸漬し、３０分間和紙（セルロース）の水酸基に対するケイ酸エステル化処理を行い、これを１００℃で乾燥し基材９を得た。和紙のケイ酸エステル化処理前後の質量増は４ｇ／ｍ２であった。
【００４０】
[参考例１０]
〈難燃化不織布：基材１０〉
ポリエチレンテレフタレート樹脂に芳香族リン酸エステルとしてクレジルジフェニルホスフェート（ＣＤＰ）を６質量％配合したペレットから溶融紡糸したポリエステル繊維による和紙調スパンボンド不織布（目付５０ｇ／ｍ２：空隙率０％）を用いた。
〈和紙調複合シート〉
基材１０の両面に対し、下記〔配合４〕による軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾルを用い、これをナイフコートにより基材７に０．１ｍｍ厚さにコーティングを施し、１７０℃でゲル化させて、厚さ０．２８ｍｍ、質量３２０ｇ/ｍ２の和紙調複合シートを得た。
※〔配合４〕軟質塩化ビニル樹脂ペースト組成物
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１７００）                    １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（可塑剤）          ３０質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
リン酸トリクレジル（防炎可塑剤）                                  ２５質量部
（別名ＴＣＰ：トリクレジルホスフェート）                  
エポキシ化大豆油（可塑剤）                                          ５質量部
バリウム／亜鉛複合安定剤                                            ２質量部
ベンゾトリアゾール化合物（紫外線吸収剤）                        ０．３質量部
【００４１】
[参考例１１]
参考例１０の基材１０を下記基材１１に変更した以外は参考例１０と同様として厚さ０．２８ｍｍ、質量３２０ｇ／ｍ２の和紙調複合シートを得た。
〈難燃化不織布：基材１１〉
エチレングリコールとテレフタル酸との共重合の際に、第３物質として（Ｃ６Ｈ５）２Ｐ＝Ｏ（Ｃ６Ｈ３）（−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２の化学式の芳香族リン酸化合物を、リン原子質量として１００００ｐｐｍとなるように添加して重縮合反応を行って得たポリエステル樹脂ペレットから溶融紡糸したポリエステル繊維による和紙調スパンボンド不織布（目付５０ｇ／ｍ２：空隙率０％）を用いた。
【００４２】
[参考例１２]
参考例１０の基材１０を下記基材１２に変更した以外は参考例１０と同様として厚さ０．２８ｍｍ、質量３２３ｇ／ｍ２の和紙調複合シートを得た。
〈難燃化不織布：基材１２〉
ポリエステル樹脂ペレットから溶融紡糸したポリエステル繊維による和紙調スパンボンド不織布（目付５０ｇ／ｍ２：空隙率０％）を用い、この不織布をビニルホスホネート
１０質量％のトルエン溶液浴に３分間浸漬し、これを１００℃で乾燥し、５３ｇ／ｍ２の基材１２を得た。
【００４３】
[実施例１５、２１、参考例１３、１４、１６〜２０、２２〜２４]
実施例３、９、及び参考例１、２、４〜８、１０〜１２で得た和紙調複合シートの、各々の表面及び裏面に下記〔配合５〕による防汚層を形成した。表裏防汚層の合計付着質量は２．６ｇ／ｍ２であった。これによって得られた実施例１５、２１、参考例１３、１４、１６〜２０、２２〜２４、個々の複合シートの表面に付着した煤塵汚れ、油汚れなどの拭き取り除去性を高くするなどの防汚性（シリカゾルとビニルトリエトキシシランとによる加水分解縮合硬化物薄膜による効果）と、さらに光触媒物質（酸化チタン粒子）によるセルフクリーニング効果を認めたのみならず、帯電防止効果（ポリエチレングリコール型非イオン活性剤による効果）の発現により花粉やダニの死骸片などのアレルギー性粉塵の付着防止効果も確認された。
〈防汚層〉
実施例３、９、及び参考例１、２、４〜８、１０〜１２の基材を８０メッシュグラビアロール塗工条件の塗工機に掛け、軟質塩化ビニル樹脂層上に〔配合５〕の防汚組成物による両面塗工を行い、１２０℃の熱風炉で３分間乾燥した。
〔配合５〕防汚組成物
シリカゾル（粒子径２０〜３０ｎｍ：固形分４８質量％）            １００質量部
ビニルトリエトキシシラン（シランカップリング剤）                  ５０質量部
酸化チタン粒子（粒子径１５ｎｍ）（光触媒活性型）                ０．５質量部
ポリエチレングリコール型非イオン活性剤（帯電防止剤）                １質量部
希釈剤（水）                                                    １００質量部
【００４４】
[実施例２７、３３、参考例２５、２６、２８〜３２、３４〜３６]
実施例３、９、及び参考例１、２、４〜８、１０〜１２で得た和紙調複合シートの各々の片面に下記〔配合６〕による接着層（２．２ｇ／ｍ２）を形成し、接着層を介在して厚さ５０μｍのポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ）透明フィルムを１８０℃で熱ラミネートして、フッ素樹脂層からなる防汚層をシート片面に設けた。防汚層の質量は７２ｇ／ｍ２であった。これによって得られた実施例２７、３３、参考例２５、２６、２８〜３２、３４〜３６、個々の複合シートの表面に付着した煤塵汚れ、油汚れなどの拭き取り除去性を高くするなどの優れた防汚性を発現し、長期間の使用に供することを可能とした。
〈接着層〉
実施例３、９、及び参考例１、２、４〜８、１０〜１２で得た和紙調複合シートを８０メッシュグラビアロール塗工条件の塗工機に掛け、軟質塩化ビニル樹脂層上に〔配合６〕の接着組成物による塗工を行い、１２０℃の熱風炉で３分間乾燥した。
〔配合６〕接着組成物
ポリエチレンイミンが反応性基としてグラフトされたアクリル樹脂
（固形分濃度３０質量％、アミン当量：１４００ｇ／ｅｑ）            １００質量部
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量：２００ｇ／ｅｑ）        ７重量部
ベンゾトリアゾール化合物（紫外線吸収剤）                          ０．５質量部
メチルエチルケトン                                                １００質量部
【００４５】
[比較例１]
参考例１の〔配合１〕に用いたホスフェート（リン酸クレジルジフェニル）２０質量部を省略し、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル２５質量部を４５質量部に増量させた以外は参考例１と同様として、厚さ０．２８ｍｍ、質量３６０ｇ／ｍ２の和紙調複合シートを得た。得られた和紙調複合シートは、軟質塩化ビニル樹脂層にホスフェートを含まないことで、消防法施行規則第４条（ＪＩＳ  Ｌ−１０９１：Ａ−１法区分３：１分加熱）に不適合なものであった。
【００４６】
[比較例２]
参考例１の〔配合１〕に用いた、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル２５質量部をジ−２−エチルヘキシル−フタレート（別名：フタル酸ジオクチル：ＤＯＰ）２５質量部に変更した以外は参考例１と同様として、厚さ０．２８ｍｍ、質量３６０ｇ／ｍ２の和紙調複合シートを得た。得られた和紙調複合シートは、軟質塩化ビニル樹脂層に１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルを含まないことで、可塑剤のブリード抑制効果に乏しく、シート表面に滲み出たジ−２−エチルヘキシル−フタレート成分が燃焼源となって消防法施行規則第４条（ＪＩＳ  Ｌ−１０９１：Ａ−１法区分３：１分加熱）に不適合なものとなった。
【００４７】
[比較例３]
参考例１で用いた基材１において、ホウ酸エステル化処理を省略した雲竜漉きの楮和紙（目付３３ｇ／ｍ２：空隙率１２％）である基材１３を用いた以外は、参考例１と同様として厚さ０．２８ｍｍ、質量３５７ｇ／ｍ２の和紙調複合シートを得た。得られた和紙調複合シートは、基材の和紙にホウ酸エステル化処理を省略したことで、消防法施行規則第４条（ＪＩＳ  Ｌ−１０９１：Ａ−１法区分３：１分加熱）に不適合なものとなった。
【００４８】
[比較例４]
参考例５で用いた基材５を下記基材１４に変更した以外は参考例５と同様として厚さ０．２８ｍｍ、質量３６０ｇ／ｍ２の和紙調複合シートを得た。得られた和紙調複合シートは、基材の不織布に（Ｃ６Ｈ５）２Ｐ＝Ｏ（Ｃ６Ｈ３）（−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２の化学式の芳香族リン酸化合物を全く含有しないことで、消防法施行規則第４条（ＪＩＳ  Ｌ−１０９１：Ａ−１法区分３：１分加熱）に不適合なものとなった。
〈不織布：基材１４〉
エチレングリコールとテレフタル酸とを共重合して得たポリエステル樹脂ペレットから溶融紡糸したポリエステル繊維による和紙調スパンボンド不織布（目付３６ｇ／ｍ２：空隙率１２％）を用いた。
【００４９】
【表１】
0006368903.tif 000004
【００５０】
【表２】
0006368903.tif 000005
【００５１】
【表３】
0006368903.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明によれば、軟質塩化ビニル樹脂層にシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル類とホスフェート類を含有することによって、防炎性と可撓性を長期間安定的に保持し、しかも和紙調外観及び光透過時に和紙調外観を発現する複合シートが得られるので、特に光天井膜、照明シェード、ブラインド、間仕切り、屋内壁材、障子・建具、浴室・温室カーテン、電飾看板、行灯型ディスプレイオブジェ、投映スクリーン、カバン・ポーチ、文具・雑貨などに用いるのに適している。