(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉで表される化合物。
0006261778.tif 000057
（Ｉ）
（ここで、
Ａｒ１は、Ｘ１で置換されたＣ６〜Ｃ２０ortho−アリーリデン又はＣ３〜Ｃ２０ortho−ヘテロアリーリデンであって、Ｃ６〜Ｃ２０ortho−アリーリデン又はＣ３〜Ｃ２０ortho−ヘテロアリーリデンは、隣り合う二つの原子がＹ１とカルボニル基に接続されて縮合環構造を構成し、その他の原子上の置換基がそれぞれ、水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基；Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基；Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基；Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシル基；一つ又は複数のＣ１〜Ｃ１２アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基ベンジルオキシ基、Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏで置換されたＣ１〜Ｃ４アルコキシル基；フェニル基；任意に一つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアシル基、アリールアシル基、ヘテロアリールアシル基、Ｘ３Ｒ１７、フェニル基、ハロゲン原子、ＣＮで置換されたフェニル基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルベンジルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ３アルキリデンジオキシ基；Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏ；Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルベンゼンチオ基；ＣＮ；カルボキシル基；Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシルカルボニル基；アリールカルボニル基；ヘテロアリールカルボニル基；Ｘ３Ｒ１８；Ｃ１〜Ｃ４アルキルフェノキシ基；Ｃ１〜Ｃ８アルキルアシルフェノキシ基；Ｃ５〜Ｃ６ナフテンアシルフェノキシ基；Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルアシルフェノキシ基；アリールアシルフェノキシ基；ヘテロアリールアシルフェノキシ基Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏで置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基及びＣ１〜Ｃ４アルキルベンゼンチオ基；Ｃ１〜Ｃ８アルキルアシルベンゼンチオ基；Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基アシルベンゼンチオ基又はＣ５〜Ｃ６ナフテン基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルアシルベンゼンチオ基；アリールアシルベンゼンチオ基；ヘテロアリールアシルベンゼンチオ基；或いは、エポキシプロピル基であって、ここで、エポキシ基は任意にＣ１〜Ｃ４アルキルアルデヒド、ケトンと縮合し、Ｘ３はＯ、Ｓ又はＮＲ２２であって
Ａｒ２はＣ６〜Ｃ２０アリーリデン、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリーリデンであって、Ｘ１を介してＡｒ１に接続され、又は、Ｘ１を介してＡｒ１に接続されると共に、その置換基Ｘ１のオルト位のＡｒ２炭素原子がさらに単結合、炭素原子、カルボニル基、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１８を介してＡｒ１に接続されて環状構造を構成し、
ｎは０又は１であって、
Ｘ１はＯ、Ｓ、ＮＲ１８又はＹ２−Ｚ１−Ｙ２であって、
Ｙ１は(ＣＨ２)ｍＣＲ１５Ｒ１６、ＮＲ１９、Ｏ(ＣＲ１５Ｒ１６)ｍ、Ｓ(ＣＲ１５Ｒ１６)ｍ、(ＣＲ１５Ｒ１６)ｍＣ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏであって、ｍは０又は１であって、
Ｚ１はＣ１〜Ｃ１０単結合又は分岐鎖のアルキリデン、一つ又は複数の酸素原子、硫黄原子によって末端基に接続されるか又は挿入されたＣ１〜Ｃ１０単結合又は分岐鎖アルキリデン、置換基のない又は置換基のあるＣ６〜Ｃ２０アリーリデンであって、
Ｙ２はＯ、Ｓ、ＮＲ１８、Ｏ−Ｃ(Ｏ)であって、Ｒ１は水素原子；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基；任意に一つ又は複数のＣ３〜Ｃ７ナフテン基、フェニル基、ＯＲ２０、ＳＲ２１、ＮＲ２２Ｒ２３で置換されたＣ１〜Ｃ１８アルキル基；Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキレン基（Cycloalkylene）、フェニレン基、Ｏ、Ｓ、ＮＲ２２により挿入されたＣ２〜Ｃ１８アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８ナフテン基；ＣＮ；ＮＯ２；フェニル基であって、以上のフェニル基は、置換されていなく、任意に一つ又は複数のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基、ヘテロナフテン基、フェニル基、ヘテロアリール基、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルカンアシルオキシ基、アリールアシルオキシ基で置換され、
又は、Ｒ１はＣ１〜Ｃ１２アルキルアシル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシルカルボニル基であって、ここで、アルキル基は任意に一つ又は二つ以上のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ５又はＣ６ナフテン基、フェニル基、ＣＮ、ＯＨ、Ｘ３Ｒ２０で置換され、又は、ここで、アルキル基は任意に一つ又は二つ以上のフェニレン基、Ｘ３が挿入され、
又は、Ｒ１はベンゾイル基、フェノキシカルボニル基であって、ここで、フェニル基は置換されていなく、又は、任意に一つ又は二つ以上のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ５又はＣ６ナフテン基、フェニル基、ＣＮ、ＯＨ、Ｘ２Ｒ２０で置換され、
又は、Ｒ１はジフェニルホスホノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基）ホスホノ基であって、
Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基又はＣ１〜Ｃ１８アルコキシル基であって、
又は、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル基であって、任意に一つ又は複数のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基、ヘテロナフテン基、フェニル基、ヘテロアリール基、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルカンアシルオキシ基、アリールアシルオキシ基で置換され、及び/又は、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキリデン基、フェニレン基、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１７が挿入されたＣ２〜Ｃ１８アルケニル基であって、
又は、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、任意に一つ又は複数のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基、ヘテロナフテン基、フェニル基、ヘテロアリール基、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルカンアシルオキシ基、アリールアシルオキシ基で置換され、及び/又は、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキリデン基、フェニレン基、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１７が挿入されたＣ２〜Ｃ１８アルキル基であって、
又は、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基であって、任意に一つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、ＣＮで置換されたＣ５〜Ｃ７ナフテン基であって、
又は、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、フェニル基であって、任意に一つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基、フェニル基、ハロゲン原子、ＣＮで置換されたフェニル基であって、
又は、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、ナフチル基であって、
又は、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、ベンゾイル基、フェノキシカルボニル基であって、又は、その中のフェニル基が置換されていなく、又は、任意に一つ又は二つ以上のハロゲン原子、Ｒ１７、Ｃ５又はＣ６ナフテン基、ＣＮ、ＯＨ、ＸＲ１７で置換され、
Ｒ１５、Ｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基；カルボキシル基で置換された又はＣ１〜Ｃ４アルコキシルアシル基で置換されたＣ１〜Ｃ５アルキル基；Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏで置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基；任意に一つ又は複数のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基、ヘテロナフテン基、フェニル基、ヘテロアリール基、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルカンアシルオキシ基、アリールアシルオキシ基で置換された、又は、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキレン基、フェニレン基、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１７が挿入されたＣ２〜Ｃ１８アルキル基であって、又は、Ｒ１５、Ｒ１６はそれぞれ独立に、Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基又は任意に一つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、ＣＮで置換されたＣ５〜Ｃ７ナフテン基であって、
又は、Ｒ１５、Ｒ１６はそれぞれ独立に、フェニル基であって、任意に一つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアシル基、Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基ホルミル基、Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基で置換されたＣ２〜Ｃ４アルキルアシル基、ベンゾイル基、ＸＲ１７、フェニル基、ハロゲン原子、ＣＮで置換されたフェニル基であって、
又は、上記Ｒ１５、Ｒ１６はそれらに共同に接続された炭素原子又はケイ素原子と共に環状を構成し、環状を構成する原子数は４〜７であって、又は、上記Ｒ１５、Ｒ１６はそれぞれ、隣り合う置換基と共に環状を構成し、環状を構成する原子数は４〜７であって、
Ｒ１７はＣ１〜Ｃ４アルキル基であって、
Ｒ１８、Ｒ１９はそれぞれ独立に、水素原子；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基；Ｃ１〜Ｃ４アルコキシルアシル基で置換されたＣ１〜Ｃ５アルキル基；Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏで置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基；任意に一つ又は複数のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ３〜Ｃ７ナフテン基、ヘテロナフテン基、フェニル基、ヘテロアリール基、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルカンアシルオキシ基、アリールアシルオキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ１８アルキル基；任意に一つ又は複数のＣ３〜Ｃ７シクロアルキレン基、フェニレン基、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１７が挿入されたＣ２〜Ｃ１８アルキル基であって、
又は、Ｒ１８、Ｒ１９はそれぞれ独立に、Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基であって、又は、任意に一つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、ＣＮで置換されたＣ５〜Ｃ７ナフテン基であって、
又は、Ｒ１８、Ｒ１９はそれぞれ独立に、フェニル基であって、任意に一つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアシル基、Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基ホルミル基、Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基で置換されたＣ２〜Ｃ４アルキルアシル基、アリールアシル基、ＸＲ１７、フェニル基、ハロゲン原子、ＣＮで置換されたフェニル基であって、
又は、上記Ｒ１８は単結合、炭素原子、カルボニル基を介して、Ａｒ１又はＡｒ２中の芳香族環に接続されて新しい環を構成し、
又は、上記Ｒ１９は単結合、炭素原子、カルボニル基を介して、Ａｒ１中の芳香族環に接続されて新しい環を構成し、
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３はそれぞれ独立に、水素原子；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基；ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基で置換されたＣ１〜Ｃ１８アルキル基；一つ又は複数の酸素原子、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキレン基、フェニレン基により挿入されたＣ２〜Ｃ１８アルキル基；フェニル基、Ｃ３〜Ｃ７ナフテン基で置換されたＣ１〜Ｃ３アルキル基；Ｃ３〜Ｃ７ナフテン基であって、
又は、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３はそれぞれ独立に、フェニル基、ナフチル基、ベンゾイル基であって、ここで、フェニル基、ナフチル基は置換されていなく、又は、それぞれ任意にハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、フェノキシ基、ベンゼンチオ基、ＮＲ２４Ｒ２５、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアシル基、ベンゾイル基で置換され、
Ｒ２４、Ｒ２５はそれぞれＣ１〜Ｃ４アルキル基であって、又は、ＮＲ２４Ｒ２５はモルホリン、ピペリジン、ピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、ピロールである。）
【請求項２】
請求項１に記載の一般式Ｉで表される化合物であって、
さらに具体的に一般式II、IIIＡ及びIIIＢのいずれかで表される化合物。
0006261778.tif 000058
（II）
0006261778.tif 000059
（IIIＡ）
0006261778.tif 000060
（IIIＢ）
（ここで、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基；Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基；Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基；Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシル基；フェニル基；任意に一つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアシル基、アリールアシル基、ヘテロアリールアシル基、Ｘ３Ｒ１７、フェニル基、ハロゲン原子、ＣＮで置換されたフェニル基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルベンジルオキシ基；一つ又は複数のＣ１〜Ｃ１２アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルベンジルオキシ基、Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏで置換されたＣ１〜Ｃ４アルコキシル基；Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏ；ＣＮ；カルボキシル基；Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシルカルボニル基；アリールカルボニル基；ヘテロアリールカルボニル基；Ｘ３Ｒ１８であって、
又は、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ４アルキルフェノキシ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルベンゼンチオ基；Ｃ１〜Ｃ８アルキルアシルフェノキシ基；アリールアシルフェノキシ基；ヘテロアリールアシルフェノキシ基；Ｃ５〜Ｃ６ナフテンアシルフェノキシ基；Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルアシルフェノキシ基；Ｃ１〜Ｃ３アルキリデンジオキシ基；Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基；Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏで置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基及びＣ１〜Ｃ４アルキル基ベンゼンチオ基；Ｃ１〜Ｃ８アルキルアシルベンゼンチオ基；アリールアシルベンゼンチオ基；ヘテロアリールアシルベンゼンチオ基；Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基アシルベンゼンチオ基又はＣ５〜Ｃ６ナフテン基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルアシルベンゼンチオ基であって、  又は、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ独立に、エポキシプロピル基であって、ここで、エポキシ基は任意にＣ１〜Ｃ４アルキル基アルデヒド、ケトンと縮合し、
Ｘ１はＯ、Ｓ又はＮＲ１８であって、
Ｘ２はＯ、Ｓ、ＮＲ１９であって、
Ｙ１はＯ、Ｓ、ＣＲ１５Ｒ１６であって、
その他の置換基の定義は請求項１と同一である。）
【請求項３】
請求項２に記載の一般式Ｉで表される化合物であって、
一般式IIで表される化合物において、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はいずれも水素原子であって、
Ｘ１はＯ又はＳであって、
Ｙ１はＣＨ２、ＣＨＣＨ３又はＣ(ＣＨ３)２であって、
ｎ＝１であって、
Ｒ１はＣ１〜Ｃ１２アルキル基、任意に一つ又は複数のＣ３〜Ｃ７ナフテン基、フェニル基、ＯＲ２０、ＳＲ２１、ＮＲ２２Ｒ２３で置換されたＣ１〜Ｃ１２アルキル基であって、
Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２,４,６−トリメチルフェニル基又は２,６−ジメトキシベンゼンであって、
その他の基の定義は請求項２と同一である化合物。
【請求項４】
請求項２に記載の一般式Ｉで表される化合物であって、
一般式IIIＡとIIIＢで表される化合物において、
Ｘ２はＮＲ１９であって、
Ｙ１はＯ、Ｓ、ＣＲ１５Ｒ１６であって、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基；Ｃ１〜Ｃ４アルキル基ベンジルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルフェノキシ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルベンゼンチオ基であって、
その他の置換基の定義は請求項２と同一である化合物。
【請求項５】
請求項４に記載の一般式Ｉで表される化合物であって、
Ｙ１はＣＨ２又はＣＨＣＨ３であって、
ｎ＝０であって、
Ｒ１はＣ１〜Ｃ１２アルキル基、任意に一つのＣ３〜Ｃ７ナフテン基、フェニル基、ＯＲ２０、ＳＲ２１、ＮＲ２２Ｒ２３で置換されたＣ１〜Ｃ１２アルキル基であって、
Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、メチル、エチル基、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２,４,６−トリメチルフェニル基又は、２,６−ジメトキシベンゼン基であって、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ独立に、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基であって、
Ｒ１９はＣ１〜Ｃ１２アルキル基；Ｃ３〜Ｃ７ナフテン基、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ３アルキル基であって、
その他の基の定義は請求項４と同一である化合物。
【請求項６】
請求項１に記載の一般式Ｉで表される化合物であって、
具体的な構造が以下の（IIＡ１）、（IIＡ２）、（IIＡ３）、（IIＡ４）、（IIＡ５）、（IIＡ６）、（IIＢ１）、（IIＣ１）、（IIIＡ１）（IIIＡ２）、（IIIＡ３）、及び（IIIＢ１）のいずれかである化合物。
0006261778.tif 000061
（IIＡ１）
0006261778.tif 000062
（IIＡ２）
0006261778.tif 000063
（IIＡ３）
0006261778.tif 000064
（IIＡ４）
0006261778.tif 000065
（IIＡ５）
0006261778.tif 000066
（IIＡ６）
0006261778.tif 000067
（IIＢ１）
0006261778.tif 000068
（IIＣ１）
0006261778.tif 000069
（IIIＡ１）
0006261778.tif 000070
（IIIＡ２）
0006261778.tif 000071
（IIIＡ３）
0006261778.tif 000072
（IIIＢ１）
【請求項７】
以下の工程を含む請求項１に記載の一般式Ｉで表される化合物の製造方法。
（１）第１工程：IV化合物中のシクロペンタノンカルボニル基のオルト位のメチレン基にて選択的オキシム化を行って、その方法はIV化合物と亜硝酸アルキル基エステルとを酸性溶液中でオキシム化反応を行わせて対応する中間体Ｖを得る。
0006261778.tif 000073
（IV）
0006261778.tif 000074
（Ｖ）
（２）第２工程：中間体Ｖ化合物について継続して第２回のオキシム化を行って、その方法Ａは、Ｖ化合物と亜硝酸アルキル基エステルとを酸性溶液中でオキシム化反応を行わせて対応する中間体VI化合物を得る方法であって、方法ＢはＶ化合物をヒドロキシルアミン溶液でサイドチェインＲ１ＣＨ２ＣＯ中のカルボニル基のオキシム化反応を行わせて対応する中間体VII化合物を得る。
0006261778.tif 000075
（VI）
0006261778.tif 000076
（VII）
（３）第３工程：上記第２工程のオキシム化中間体VI又はVIIを以下のアシル化剤（１）〜（４）のいずれか又は、その同価のアシル化剤とエステル化反応させて対応する一般式Ｉで表される化合物を得る。
0006261778.tif 000077
（１）
0006261778.tif 000078
（２）
0006261778.tif 000079
（３）
0006261778.tif 000080
（４）
なお、上記構造式中の基の定義は請求項１中の対応する基の定義と同一である
【請求項８】
一般式IVで表される非対称ジケトン化合物。
0006261778.tif 000081
（IV）
（ここで、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ１、Ｙ１、Ｒ１基の定義は請求項１中の対応する基の定義と同一である。）
【請求項９】
一般式Ｖで表されるケトオキシム化合物。
0006261778.tif 000082
（Ｖ）
（ここで、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ１、Ｙ１、Ｒ１基の定義は請求項８中の対応する基の定義と同一である。）
【請求項１０】
一般式VI又はVIIで表されるジケトオキシム化合物。
0006261778.tif 000083
（VI）
0006261778.tif 000084
（VII）
（ここで、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ１、Ｙ１、Ｒ１基の定義は請求項９中の対応する基の定義と同一である。）
【請求項１１】
光開始剤と、少なくとも１種類の遊離基重合を行うこともできる炭素−炭素二重結合化合物と、を含有し、該光開始剤が少なくとも１種類の請求項１に記載の一般式Ｉで表される化合物を含有する光硬化組成物。
【請求項１２】
請求項１１に記載の光硬化組成物であって、
添加剤をさらに含有する光硬化組成物。
【請求項１３】
請求項１２に記載の光硬化組成物であって、
重量部で計算して、該光開始剤は組成物全体の０．０５〜２５％を占め、該炭素−炭素二重結合化合物及び該添加剤が上記成分外の残りのパーセットを占める光硬化組成物。
【請求項１４】
請求項１１又は１２に記載の光硬化組成物であって、
該炭素−炭素二重結合化合物はアクリレート化合物とメタアクリレート化合物から選ばれる光硬化組成物。
【請求項１５】
請求項１２に記載の光硬化組成物であって、
該添加剤が、現像可能な樹脂と、顔料又は染料とを含有する光硬化組成物。
【請求項１６】
色付き又は透明の塗料、インク、接着剤、感光性レジスト、若しくはフォトレジストの製造に請求項１１又は１２に記載の光硬化組成物を利用する、光硬化組成物の応用方法。
【請求項１７】
請求項１１又は１２に記載のいずれかの光硬化組成物をベースに塗布し、波長が１９０〜６００ｎｍである光線を照射して塗布層を硬化させることを含む光硬化組成物の硬化方法。
【請求項１８】
請求項１７に記載の光硬化組成物の硬化方法であって、
該光線が太陽、水銀ランプ、高圧水銀ランプ又はＬＥＤランプからのものである硬化方法。
【請求項１９】
まず、請求項１１又は１２に記載のいずれかの光硬化組成物を溶剤で稀釈し、その後、稀釈後の該光硬化組成物をベースに塗布し、ロースティング、露光、現像方法を経て、未露光部分を除去して突起パターンを得る光硬化組成物で突起パターンを製造する方法。
【請求項２０】
黒色、赤色、緑色、青色の画素が含み、請求項１又は６に記載の一般式Ｉで表される化合物の少なくとも１種類と、光硬化モノマーと、アルカリ可溶性樹脂と、顔料と、添加剤とを含有する組成物を順に、塗布、露光、現像、熱処理して得るカラーフィルタ。
【請求項２１】
黒色、赤色、緑色、青色の画素を含むカラーフィルタの製造方法であって、請求項１又は６に記載の一般式Ｉで表される化合物の少なくとも１種類と、光硬化モノマーと、アルカリ可溶性樹脂と、顔料と、添加剤とを含有する組成物に順に、塗布、露光、現像、熱処理を行って、最後に該カラーフィルタを得るカラーフィルタの製造方法。
【請求項２２】
請求項１１又は１２に記載の光硬化組成物を用いて製造された、色付き又は透明の塗料、インク、接着剤、感光性レジスト、若しくはフォトレジストを、印刷、３Ｄプリント、ディスプレイのカラーフィルタの生産、電子デバイスのパッケージング、又は印刷回路基板媒体層の形成に用いる、光硬化組成物の応用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非対称ジオキシムエステル化合物に関し、分子に、アリーリデンへ環状ケトオキシムが縮合したものと鎖状ケトオキシムが同時に存在するエステル化誘導体である特徴を有し、エステル化したオキシム基はカルボニル基α−位に位置し、光硬化組成物において光開始剤としての用途を有する。
【背景技術】
【０００２】
オキシムエステル化合物は、光開始剤としてずっと昔発現されたもので、ＵＳ３５５８３０９、ＵＳ４２５５５１３の二つの特許にオキシムエステル化合物を光開始剤とすることが開示された。しかし、一部の構造のオキシムエステルは熱安定性が悪く、又は、光感度が低く、熱安定性や光感度等の性能の方面で現代の電子工業の使用要求を満たすことができなかった。ＣＮ１５１４８４５Ａに一連のオキシムエステル化合物が開示されたが、その中のＯＸＥ０１とＯＸＥ０２は既に市販されている。性能が接近する製品としてさらにＣＮ１０１５６５４７２ＢとＣＮ１０１５０８７４４Ｂに開示されたオキシムエステル３０５と３０４がある。
【０００３】
0006261778.tif 000002
【０００４】
0006261778.tif 000003
【０００５】
0006261778.tif 000004
【０００６】
0006261778.tif 000005
【０００７】
中国特許ＣＮ１０２０４６６６７Ｂに記載された置換されたカルバゾール縮合酸素複素環ケトンオキシムエステルは４０５ｎｍに達する吸収波長を有するので、ＬＥＤランプによる硬化、可視光による硬化に有利である。しかし、その分子量の増加によって、単位質量の開始活性を低減させる。特許ＷＯ２００８１３８７３２に開示されたフェニルカルバゾールを母体とする各種のジオキシムエステル誘導体は、一つの分子に二つのオキシムエステル基を有し、その中の一つのオキシムエステルがＮ置換位置上のフェニル基対位に位置するが、実験によって、このようなオキシムエステルの活性は非常に低く、該分子の光開始活性に余分の貢献をもたらすことができず、実用性を有しないことが証明された。
【０００８】
それ以外、他の多くのオキシムエステル類光開始剤の特許として、例えば、ＷＯ２００６０１８９７３、ＷＯ２００７０７１４９７、ＣＮ１８０５９５５Ｂ、ＣＮ１９２２１４２Ｂ、ＣＮ１９２８７１５Ａ、ＣＮ１０１５０８７４４Ｂ、ＣＮ１０２０２０７２７があるが、いずれもカルバゾールの３、６、９位置のサイドチェインに各種の修飾を行っていて、その一部は分子量が増加して感光性能を向上させることができなかった。
【発明の概要】
【０００９】
発明者は、一連の非対称ジオキシムエステル化合物が非常に良好な光開始活性を有していることを発現した。
【００１０】
シリーズ１：一般式Ｉで表される化合物である。
【００１１】
0006261778.tif 000006
（Ｉ）
【００１２】
ここで、
Ａｒ１は、Ｘ１で置換されたＣ６〜Ｃ２０ortho−アリーリデン又はＣ３〜Ｃ２０ortho−ヘテロアリーリデンであって、Ｃ６〜Ｃ２０ortho−アリーリデン又はＣ３〜Ｃ２０ortho−ヘテロアリーリデンは、隣り合う二つの原子がＹ１とカルボニル基に接続されて縮合環構造を構成し、その他の原子上の置換基はそれぞれ、水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基；Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基；Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基；Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシル基；一つ又は複数のＣ１〜Ｃ１２アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルベンジルオキシ基；Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏで置換されたＣ１〜Ｃ４アルコキシル基；フェニル基；任意に一つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアシル基、アリールアシル基、ヘテロアリールアシル基、Ｘ３Ｒ１７、フェニル基、ハロゲン原子、ＣＮで置換されたフェニル基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルベンジルオキシ基；Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏで置換されたＣ１〜Ｃ４アルコキシル基；Ｃ１〜Ｃ３アルキリデンジオキシ基；Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏ；Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルベンゼンチオ基；ＣＮ；カルボキシル基；Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシルカルボニル基；アリールカルボニル基；ヘテロアリールカルボニル基；Ｘ３Ｒ１８；Ｃ１〜Ｃ４アルキルフェノキシ基；Ｃ１〜Ｃ８アルキルアシルフェノキシ基；Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基アシルフェノキシ基；Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルアシルフェノキシ基；Ｃ１〜Ｃ３アルキリデンジオキシ基；アリールアシルフェノキシ基；ヘテロアリールアシルフェノキシ基；Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏで置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルベンゼンチオ基；Ｃ１〜Ｃ８アルキルアシルベンゼンチオ基；Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基アシルベンゼンチオ基又はＣ５〜Ｃ６ナフテン基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルアシルベンゼンチオ基；アリールアシルベンゼンチオ基；ヘテロアリールアシルベンゼンチオ基；或いは、エポキシプロピル基であって、ここで、エポキシ基は任意にＣ１〜Ｃ４アルキル基アルデヒド、ケトンと縮合し、Ｘ３はＯ、Ｓ又はＮＲ２２であって
Ａｒ２はＣ６〜Ｃ２０アリーリデン、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリーリデンであって、Ｘ１を介してＡｒ１に接続され、又は、Ｘ１を介してＡｒ１に接続されると共に、その置換基Ｘ１のオルト位のＡｒ２炭素原子はさらに単結合、炭素原子、カルボニル基、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１８を介してＡｒ１に接続されて環状構造を構成し、
Ｎは０又は１であって、
Ｘ１はＯ、Ｓ、ＮＲ１８又はＹ２−Ｚ１−Ｙ２であって、
Ｙ１は(ＣＨ２)ｍＣＲ１５Ｒ１６、ＮＲ１９、Ｏ(ＣＲ１５Ｒ１６)ｍ、Ｓ(ＣＲ１５Ｒ１６)ｍ、(ＣＲ１５Ｒ１６)ｍＣ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏであって、ｍは０又は１であって、
Ｚ１はＣ１〜Ｃ１０単結合又は分岐鎖のアルキリデン、一つ又は複数の酸素原子、硫黄原子によって末端基に接続されるか又は挿入されたＣ１〜Ｃ１０単結合又は分岐鎖アルキリデン、置換基のない又は置換基のあるＣ６〜Ｃ２０アリーリデンであって、
Ｙ２はＯ、Ｓ、ＮＲ１８、Ｏ−Ｃ(Ｏ)であって、Ｒ１は水素原子；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基；任意に一つ又は複数のＣ３〜Ｃ７ナフテン基、フェニル基、ＯＲ２０、ＳＲ２１、ＮＲ２２Ｒ２３で置換されたＣ１〜Ｃ１８アルキル基；Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキレン基（Cycloalkylene）、フェニレン基、Ｏ、Ｓ、ＮＲ２２により挿入されたＣ２〜Ｃ１８アルキル基；Ｃ３〜Ｃ８ナフテン基；ＣＮ；ＮＯ２；フェニル基であって、以上のフェニル基は置換されていなく、任意に一つ又は複数のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基、ヘテロナフテン基、フェニル基、ヘテロアリール基、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルカンアシルオキシ基（Alkane  acyloxy）、アリールアシルオキシ基で置換され、
又は、Ｒ１はＣ１〜Ｃ１２アルキルアシル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシルカルボニル基であって、ここで、アルキル基は任意に一つ又は二つ以上のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ５又はＣ６ナフテン基、フェニル基、ＣＮ、ＯＨ、Ｘ３Ｒ２０で置換され、又は、ここで、アルキル基は任意に一つ又は二つ以上のフェニレン基、Ｘ３が挿入され、
又は、Ｒ１はベンゾイル基、フェノキシカルボニル基であって、ここで、フェニル基は置換されていなく、又は、任意に一つ又は二つ以上のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ５又はＣ６ナフテン基、フェニル基、ＣＮ、ＯＨ、Ｘ２Ｒ２０で置換され、
又は、Ｒ１はジフェニルホスホノ基（diphenyl―phosphono）、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基）ホスホノ基であって、
Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基又はＣ１〜Ｃ１８アルコキシル基であって、
又は、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル基であって、任意に一つ又は複数のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基、ヘテロナフテン基、フェニル基、ヘテロアリール基、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルカンアシルオキシ基、アリールアシルオキシ基で置換され、及び/又は、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキリデン基（Cycloalkylidene）、フェニレン基、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１７が挿入されたＣ２〜Ｃ１８アルケニル基であって、
又は、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、任意に一つ又は複数のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基、ヘテロナフテン基、フェニル基、ヘテロアリール基、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルカンアシルオキシ基、アリールアシルオキシ基で置換され、及び/又は、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキリデン基、フェニレン基、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１７が挿入されたＣ２〜Ｃ１８アルキル基であって、
又は、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基であって、任意に一つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、ＣＮで置換されたＣ５〜Ｃ７ナフテン基であって、
又は、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、フェニル基であって、任意に一つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基、フェニル基、ハロゲン原子、ＣＮで置換されたフェニル基であって、
又は、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、ナフチル基であって、
又は、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、ベンゾイル基、フェノキシカルボニル基であって、又は、その中のフェニル基が置換されていなく、又は、任意に一つ又は二つ以上のハロゲン原子、Ｒ１７、Ｃ５又はＣ６ナフテン基、ＣＮ、ＯＨ、ＸＲ１７で置換され、
Ｒ１５、Ｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基；カルボキシル基で置換された又はＣ１〜Ｃ４アルコキシルアシル基で置換されたＣ１〜Ｃ５アルキル基；Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏで置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基；任意に一つ又は複数のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基、ヘテロナフテン基、フェニル基、ヘテロアリール基、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルカンアシルオキシ基、アリールアシルオキシ基で置換された、又は、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキレン基、フェニレン基、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１７が挿入されたＣ２〜Ｃ１８アルキル基であって、又は、Ｒ１５、Ｒ１６はそれぞれ独立に、Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基又は任意に一つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、ＣＮで置換されたＣ５〜Ｃ７ナフテン基であって、
又は、Ｒ１５、Ｒ１６はそれぞれ独立に、フェニル基であって、任意に一つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアシル基、Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基ホルミル基、Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基で置換されたＣ２〜Ｃ４アルキルアシル基、ベンゾイル基、ＸＲ１７、フェニル基、ハロゲン原子、ＣＮで置換されたフェニル基であって、
又は、上記Ｒ１５、Ｒ１６はそれらに共同に接続された炭素原子又はケイ素原子と共に環状を構成し、環状を構成する原子数は４〜７であって、又は、上記Ｒ１５、Ｒ１６はそれぞれ、隣り合う置換基と共に環状を構成し、環状を構成する原子数は４〜７であって、
Ｒ１７はＣ１〜Ｃ４アルキル基であって、
Ｒ１８、Ｒ１９はそれぞれ独立に、水素原子；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基；Ｃ１〜Ｃ４アルコキシルアシル基で置換されたＣ１〜Ｃ５アルキル基；Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏで置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基；任意に一つ又は複数のハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ３〜Ｃ７ナフテン基、ヘテロナフテン基、フェニル基、ヘテロアリール基、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルカンアシルオキシ基、アリールアシルオキシ基で置換されたＣ１〜Ｃ１８アルキル基；任意に一つ又は複数のＣ３〜Ｃ７シクロアルキレン基、フェニレン基、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１７が挿入されたＣ２〜Ｃ１８アルキル基であって、
又は、Ｒ１８、Ｒ１９はそれぞれ独立に、Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基であって、又は、任意に一つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、ＣＮで置換されたＣ５〜Ｃ７ナフテン基であって、
又は、Ｒ１８、Ｒ１９はそれぞれ独立に、フェニル基であって、任意に一つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアシル基、Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基ホルミル基、Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基で置換されたＣ２〜Ｃ４アルキルアシル基、アリールアシル基、ＸＲ１７、フェニル基、ハロゲン原子、ＣＮで置換されたフェニル基であって、
又は、上記Ｒ１８は単結合、炭素原子、カルボニル基を介して、Ａｒ１又はＡｒ２中の芳香族環に接続されて新しい環を構成し、
又は、上記Ｒ１９は単結合、炭素原子、カルボニル基を介して、Ａｒ１中の芳香族環に接続されて新しい環を構成し、
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３はそれぞれ独立に、水素原子；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基；ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基で置換されたＣ１〜Ｃ１８アルキル基；一つ又は複数の酸素原子、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキレン基、フェニレン基により挿入されたＣ２〜Ｃ１８アルキル基；フェニル基、Ｃ３〜Ｃ７ナフテン基で置換されたＣ１〜Ｃ３アルキル基；Ｃ３〜Ｃ７ナフテン基であって、
又は、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３はそれぞれ独立に、フェニル基、ナフチル基、ベンゾイル基であって、ここで、フェニル基、ナフチル基は置換されていなく、又は、それぞれ任意にハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、フェノキシ基、ベンゼンチオ基、ＮＲ２４Ｒ２５、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアシル基、ベンゾイル基で置換され、
Ｒ２４、Ｒ２５はそれぞれＣ１〜Ｃ４アルキル基であって、又は、ＮＲ２４Ｒ２５はモルホリン、ピペリジン、ピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、ピロールである。
【００１３】
シリーズ２：一般式II、IIIＡ及びIIIＢに示す化合物である。
【００１４】
0006261778.tif 000007
（II）
【００１５】
0006261778.tif 000008
（IIIＡ）
【００１６】
0006261778.tif 000009
（IIIＢ）
【００１７】
ここで、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基；Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基；Ｃ５〜Ｃ７ナフテン基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基；Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシル基；フェニル基；任意に一つ又は複数のＣ１〜Ｃ４アルキル基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアシル基、アリールアシル基、ヘテロアリールアシル基、Ｘ３Ｒ１７、フェニル基、ハロゲン原子、ＣＮで置換されたフェニル基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルベンジルオキシ基；一つ又は複数のＣ１〜Ｃ１２アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルベンジルオキシ基、Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏで置換されたＣ１〜Ｃ４アルコキシル基；Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏ；ＣＮ；カルボキシル基；Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシルカルボニル基；アリールカルボニル基；ヘテロアリールカルボニル基；Ｘ３Ｒ１８であって、
又は、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ４アルキルフェノキシ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルベンゼンチオ基；Ｃ１〜Ｃ８アルキルアシルフェノキシ基；アリールアシルフェノキシ基；ヘテロアリールアシルフェノキシ基；Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基アシルフェノキシ基；Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルアシルフェノキシ基；Ｃ１〜Ｃ３アルキリデンジオキシ基；Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基；Ｒ２Ｃ(Ｏ)Ｏで置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基及びＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ８アルキルアシルベンゼンチオ基；アリールアシルベンゼンチオ基；ヘテロアリールアシルベンゼンチオ基；Ｃ５〜Ｃ６ナフテン基アシルベンゼンチオ基又はＣ５〜Ｃ６ナフテン基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルアシルベンゼンチオ基であって、
又は、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ独立に、エポキシプロピル基であって、ここで、エポキシ基は任意にＣ１〜Ｃ４アルキル基アルデヒド、ケトンと縮合し、
Ｘ１はＯ、Ｓ又はＮＲ１８であって、
Ｘ２はＯ、Ｓ、ＮＲ１９であって、
Ｙ１はＯ、Ｓ、ＣＲ１５Ｒ１６であって、
その他の置換基の定義はシリーズ１と同一である。
【００１８】
シリーズ３：一般式IIで表される化合物である。
【００１９】
ここで、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はいずれも水素原子であって、
Ｘ１はＯ又はＳであって、
Ｙ１はＣＨ２、ＣＨＣＨ３又はＣ(ＣＨ３)２であって、
ｎ＝１であって、
Ｒ１はＣ１〜Ｃ１２アルキル基、任意に一つ又は複数のＣ３〜Ｃ７ナフテン基、フェニル基、ＯＲ２０、ＳＲ２１、ＮＲ２２Ｒ２３で置換されたＣ１〜Ｃ１２アルキル基であって、
Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２,４,６−トリメチルフェニル基又は２,６−ジメトキシベンゼンであって、
その他の基の定義はシリーズ２の一般式II中の対応する基の定義と同一である。
【００２０】
シリーズ４：一般式IIIＡとIIIＢで表される化合物である。
【００２１】
ここで、
Ｘ２はＮＲ１９であって、
Ｙ１はＯ、Ｓ、ＣＲ１５Ｒ１６であって、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルベンジルオキシ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルフェノキシ基；Ｃ１〜Ｃ４アルキルベンゼンチオ基であって、
その他の置換基の定義はシリーズ２の一般式IIIＡとIIIＢ中の対応する基の定義と同一である。
【００２２】
シリーズ５：一般式IIIＡとIIIＢで表される化合物である。
【００２３】
ここで、
Ｙ１はＣＨ２又はＣＨＣＨ３であって、
ｎ＝０であって、
Ｒ１はＣ１〜Ｃ１２アルキル基；任意に一つのＣ３〜Ｃ７ナフテン基、フェニル基、ＯＲ２０、ＳＲ２１、ＮＲ２２Ｒ２３で置換されたＣ１〜Ｃ１２アルキル基であって、
Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に、メチル、エチル基、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２,４,６−トリメチルフェニル基又は、２,６−ジメトキシベンゼンであって、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ独立に、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基であって、
Ｒ１９はＣ１〜Ｃ１２アルキル基；Ｃ３〜Ｃ７ナフテン基、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ３アルキル基であって、
その他の基の定義はシリーズ４の一般式IIIＡとIIIＢ中の対応する基の定義と同一である。
【００２４】
上記一般式Ｉ、IIＡ、IIＢにおいて、Ｒ２Ｃ(Ｏ)又はＲ３Ｃ(Ｏ)は(Ｒ２)２Ｐ又はＲ２Ｓ(Ｏ２)で入れ替えられて生成された対応する亜リン酸エステル又はスルホン酸エステルであることもでき、光遊離基又は光カチオンの開始作用を有する。
【００２５】
シリーズ６：上記シリーズ１〜５中のそれぞれの一般式Ｉ、II、IIIＡ、IIIＢで表される化合物であって、その具体的な構造は、以下の（IIＡ１）、（IIＡ２）、（IIＡ３）、（IIＡ４）、（IIＡ５）、（IIＡ６）、（IIＢ１）、（IIＣ１）、（IIIＡ１）（IIIＡ２）、（IIIＡ３）、及び（IIIＢ１）のいずれかである。
【００２６】
0006261778.tif 000010
（IIＡ１）
【００２７】
0006261778.tif 000011
（IIＡ２）
【００２８】
0006261778.tif 000012
（IIＡ３）
【００２９】
0006261778.tif 000013
（IIＡ４）
【００３０】
0006261778.tif 000014
（IIＡ５）
【００３１】
0006261778.tif 000015
（IIＡ６）
【００３２】
0006261778.tif 000016
（IIＢ１）
【００３３】
0006261778.tif 000017
（IIＣ１）
【００３４】
0006261778.tif 000018
（IIIＡ１）
【００３５】
0006261778.tif 000019
（IIIＡ２）
【００３６】
0006261778.tif 000020
（IIIＡ３）
【００３７】
0006261778.tif 000021
（IIIＢ１）
【００３８】
本発明はさらに、以下の工程を含む上述したシリーズ１中の一般式Ｉで表される化合物の製造方法を提供する：
（１）第１工程：IV化合物中のシクロペンタノンカルボニル基のオルト位のメチレン基にて選択的オキシム化を行って、その方法はIV化合物と亜硝酸アルキル基エステルとを酸性溶液中でオキシム化反応を行わせて対応する中間体Ｖを得る。
【００３９】
0006261778.tif 000022
（IV）
【００４０】
0006261778.tif 000023
（Ｖ）
【００４１】
（２）第２工程：中間体Ｖ化合物について継続して第２回のオキシム化を行って、その方法Ａは、Ｖ化合物と亜硝酸アルキル基エステルとを酸性溶液中でオキシム化反応を行わせて対応する中間体VI化合物を得る方法であって、方法ＢはＶ化合物をヒドロキシルアミン溶液でサイドチェインＲ１ＣＨ２ＣＯ中のカルボニル基のオキシム化反応を行わせて対応する中間体VII化合物を得る方法であって、オキシム基にシストランス異性体が存在する時、得られたVI、VIIはそれぞれの異性体の混合物である。
【００４２】
0006261778.tif 000024
（VI）
【００４３】
0006261778.tif 000025
（VII）
【００４４】
（３）第３工程：上記第２工程のオキシム化中間体VI又はVIIを以下のアシル化剤（１）〜（４）のいずれか、又は、その同価のアシル化剤とエステル化反応させて対応する一般式Ｉを得て、中間体VI又はVIIのオキシム基にシストランス異性体が存在する時、得られたＩはそれぞれの異性体の混合物であって、又は、精製を経てそれぞれの異性体を得る。
【００４５】
0006261778.tif 000026
（１）
【００４６】
0006261778.tif 000027
（２）
【００４７】
0006261778.tif 000028
（３）
【００４８】
0006261778.tif 000029
（４）
【００４９】
なお、上記反応に係わっている構造中の全ての基の定義はシリーズ１中の対応する構造中の基の定義と同一である。
【００５０】
本発明はさらに、一般式IVで表される非対称ジケトン化合物を提供する。
【００５１】
0006261778.tif 000030
（IV）
【００５２】
ここで、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ１、Ｙ１、Ｒ１基の定義はシリーズ１の一般式Ｉで表される化合物中の対応する基の定義と同一である。
【００５３】
本発明はさらに、一般式Ｖで表されるケトオキシム化合物を提供する。
【００５４】
0006261778.tif 000031
（Ｖ）
【００５５】
ここで、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ１、Ｙ１、Ｒ１基の定義はシリーズ１の一般式Ｉで表される化合物中の対応する基の定義と同一である。
【００５６】
本発明はさらに、一般式VI、VIIで表されるジケトオキシム化合物を提供する。
【００５７】
0006261778.tif 000032
（VI）
【００５８】
0006261778.tif 000033
（VII）
【００５９】
ここで、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ１、Ｙ１、Ｒ１基の定義はシリーズ１の一般式Ｉで表される化合物中の対応する基の定義と同一である。
【００６０】
一般式Ｖ、VI、VII中のオキシム基にシストランス異性体が存在する時、得られた各中間体及び最終産物である一般式Ｉで表される化合物はその異性体の混合物であって、分離して精製された各異性体を得ることができる。
【００６１】
本発明はさらに、（ａ）光開始剤と、（ｂ）遊離基重合を行うこともできる炭素−炭素二重結合化合物の少なくとも１種類と、を含有し、該光開始剤（ａ）が少なくとも１種類の上記一般式Ｉで表される化合物を含有する光硬化組成物を提供する。
【００６２】
光開始剤（ａ）は、少なくとも１種類の上記一般式Ｉで表される化合物以外に、共同開始剤組成（ｃ）としてその他の市販の光開始剤を含有する。
【００６３】
該光硬化組成物は、例えば現像可能な樹脂、顔料、消泡剤等の必要な機能成分である他の添加剤（ｄ）をさらに含有する。
【００６４】
重量部で計算して、光開始剤（ａ）は硬化組成物全体の０．０５〜２５％を占め、２〜１５％を占めることが好ましく、その他の組成が上記組成外の残りのパーセットを占める。
【００６５】
組成（ｂ）は遊離基重合することのできる炭素−炭素二重結合化合物、即ち光硬化モノマーであって、その分子に一つの炭素−炭素二重結合又は二つ及び二つ以上の炭素−炭素二重結合を含む。一つの炭素−炭素二重結合を含む化合物は、アクリレート化合物、メタアクリレート化合物であることが好ましく、例えばアクリル酸メチルエステル、アクリル酸ブチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、アクリル酸シクロヘキシルエステル、アクリル酸イソボルニルエステル、ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸メチルエステル等の１価アルコールのアクリレート又はメタアクリレート、及びアクリロニトリル、Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルベンゼン、酢酸ビニルエステル、ビニルエーテルを挙げることができる。
【００６６】
二つ及び二つ以上の炭素−炭素二重結合を含む化合物として、例えばアルキル基２価アルコール、多価アルコールのアクリレート或いはメタアクリレート、又はポリエステル多価アルコール、ポリエーテル多価アルコール、エポキシ樹脂多価アルコール、ポリウレタン多価アルコールのアクリレート、ビニルエーテル及び不飽和ジカルボン酸多価アルコールの不飽和ポリエステルを挙げることができる。例えばポリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリラート、ポリエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリエステルオリゴマーアクリレート、ポリウレタンオリゴマーアクリレート、芳香族エポキシ樹脂アクリレート、マレイン酸エチレングリコールポリエステルを挙げることができる。
【００６７】
このような炭素−炭素二重結合化合物は単独に使用することができると共に、２種以上を混合使用することもでき、又は、混合物同士にプリ共重合を行わせてオリゴマーを形成して組成物の製造に使用することもできる。重合モノマーに例えばカルボン酸基等のアルカリ可溶性基を含有する時、アルカリ可溶性を有するポリマー樹脂が得られて、感光性レジストの調製又は水分散エマルションの調製に用いられる。
【００６８】
上記一般式Ｉで表される化合物を光開始剤とする以外、組成物の用途の需要に応じて、さらに、その他の類型の市販光開始剤又は補助開始剤を合成して共同開始剤組成（ｃ）とすることができ、通常、２−ヒドロキシ基−２−メチル−１−プロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα−ヒドロキシ基ケトン類；２−メチル−２−モルホリン基−(４−（メチルチオ)フェニル)−１−アセトン、２−ジメチルアミノ基−２−ベンゼンメチル−(４−モルホリノフェニル基)−１−ブタノン等のα−アミノ基ケトン類；２,２−ジエトキシ−１,２−ジフェニルアセトフェノン；ベンゾイル基ギ酸メチル、ジエチレングリコールビスベンゾイル基ギ酸、エステルポリブチレングリコールビスベンゾイル基ギ酸エステル；（２,４,６−トリメチルベンゾイル基）ジフェニル基ホスフィンオキシド、ジ（２,４,６−トリメチルベンゾイル基）フェニル基ホスフィンオキシド；ベンゾフェノン及びその置換された誘導体、例えばベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、２’−クロロ−４−フェニルベンゾフェノン、４−メチルチオベンゾフェノン、４−(２−ヒドロキシエチル基チオ)ベンゾフェノン、４−ヒドロキシ基ベンゾフェノンラウリン酸エステル、ベンゾフェノン−４−オキシ酢酸ポリエチレングリコールエステル；チオキサントン及びその置換された誘導体、例えば２−イソプロピル基チオキサントン、２,４−ジエチル基チオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシル基チオキサントン、チオキサントン−２−ギ酸ポリエチレングリコールエステル、チオキサントン−２−オキシ酢酸ポリエチレングリコールエステル；例えば２−(４−メトキシ基フェニル基)−４,６−ジ(トリクロロメチル)−[１,３,５]−トリアジン等のハロゲン化メチルトリアジン；例えばヘキサオルトクロロフェニールビイミダゾール等のヘキサアリールビイミダゾール（ＨＡＢI）類；フェロセン類化合物；チタノセン類化合物；クマリン；カンファーキノン；例えば９−フェニル基アクリジン等のアクリジン類；例えば４,４’−ジ(ジエチル基アミノ基)ベンゾフェノン、４−(ジメチルアミノ)安息香酸エチル、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン又は例えばジエチルアミンとエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリラートとの付加生成物である活性アミン類化合物等のアミン類；例えば亜リン酸トリベンゼンエステル、亜リン酸トリラウリルエステル等の亜リン酸エステル類；例えばヘキサンジチオール、ｎ−オクチルメルカプタン等の連鎖移動剤がある。
【００６９】
組成（ｄ）は顔料と、染料とを含み、顔料は印刷インクと光学フィルタの製造に必要な成分であって、使用の需要に応じて、赤色、緑色、青色、黒色、白色、黄色い、マゼンタ、シアン及びその他の特定の専用色であることができ、対応する顔料は例えばカーボンブラック、フタロシアニン、酸化チタン等の市販の種類がある。顔料の濃度は通常、組成物の固体組成全体重量の１０〜３０％を占める。
【００７０】
組成（ｄ）はさらに、フェノール類及びヒンダードアミン類重合抑制剤、例えばｐ−メトキシフェノール、ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム錯化合物重合抑制剤；例えば２−(２’−ヒドロキシ基フェニル基)−ベンゾトリアゾール類、サリチル酸エステル類、トリアジン類等の光吸収剤；例えばトリエトキシビニルシラン等のレベリング剤；湿潤剤、分散剤等の必要な添加剤を含有する。それらの使用量は組成物の性質指標に達することを基準とし、ここでは特に限定しない。
【００７１】
組成（ｄ）は現像可能な樹脂をさらに含有し、ここで、アルカリ可溶性現像可能な樹脂として、例えばカルボン酸サイドチェインを含有するポリアクリレート共重合体あって、コモノマーは、アクリル酸又はメタクリル酸、アクリル酸アルキル基エステル、メタクリル酸アルキル基エステル、スチレン、オリゴマー化スチレンから選ばれる。溶剤現像可能な樹脂の例として、セルロースエステル、セルロースエーテル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリイミド等の汎用の樹脂がある。現像可能な樹脂がアルカリ可溶性樹脂である時、該組成物を感光性レジストとディスプレイ用カラーフィルタの製造に用いられることができる。
【００７２】
組成物は、熱乾燥樹脂と熱硬化性樹脂組成（ｅ）をさらに含有することができ、例えばセルロース溶液、ポリイソシアネート、ポリイミドを含有することができ、これらは光硬化、熱硬化の段階別処理のプロセス要求に適合する。
【００７３】
組成物に、熱硬化性組成（ｆ）として少なくとも１種類のエポキシ基を有する化合物とエポキシ基硬化促進剤（ｇ）とをさらに添加することもできる。熱硬化性組成（ｆ）としてのエポキシ基を有する化合物として、例えば脂肪族エポキシ樹脂又は芳香族エポキシ樹脂等の周知の熱硬化性エポキシ化合物を使用することができ、ここで、例えば日本化学会社製造のＢＰＳ−２００等のビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、線状ノボラックエポキシ樹脂等及びそれらの部分エステル化合物であることが好ましく、組成物において、１００重量部に対する組成（ｂ）、組成（ｆ）の使用量はそれぞれ３０〜７０重量部である。
【００７４】
組成（ｆ）を使用する時、いずれかの促進剤（ｇ）を協同組成として使用して、良好な硬化促進作用を実現することができ、例えばアミン類促進剤、イミダゾール類促進剤及びその他の通常に使用されるエポキシ樹脂硬化剤を使用することができ、その使用量は組成（ｆ）重量の５％以下である。
【００７５】
上記組成（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）以外、組成物に本分野でよく使用されているその他の添加剤（ｈ）、例えば組成物の接着性や成膜硬度等を改善するための添加剤である硫酸バリウム、酸化ケイ素粉末、タルカムパウダ、炭酸カルシウム、雲母粉等の無機充填物を含有することができ、その使用量は組成物全体の３０％以内を占める。
【００７６】
組成物はさらに応用分野の需要に応じて、溶剤によって稀釈されて使用されることもできる。適切な溶剤として、例えばメチルエチル基ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；例えばトルエン、ジトルエン、オクタン、石油エーテル、ナフサ等の炭化水素類；例えばｎ−ブタノール、プロパンジオール等のアルコール類；例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル酢酸エステル、３−メトキシプロピオン酸メチル等のアルコールエーテル及びそのエステル類；例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類を挙げることができる。
【００７７】
上記組成物又は溶剤に稀釈された混合物をインク製造方法に従って調製した後、遮光で保存する。
【００７８】
組成物の用途は、塗料、接着剤又はインク、感光性レジスト及びフォトレジストという色付き又は透明の製品の製造に用いられ、さらに、該製品を印刷、３Ｄプリント、ディスプレイのカラーフィルタの生産、画像コピー技術、印刷回路基板媒体層、電子デバイスパッケージング、光学スイッチ、三次元金型、石英繊維保護層、医療製品に用いる。
【００７９】
本発明は、組成物をベースに塗布し、１９０〜６００ｎｍ光線を照射して塗布層を硬化させる前記光硬化組成物中の炭素−炭素二重結合化合物を硬化する方法を提供する。光線は太陽、水銀ランプ、高圧水銀ランプ又はＬＥＤランプからのものである。１９０〜６００ｎｍ範囲内の光波又は格子を経て出力光波長が制御された光波を該組成物に輻射することを含み、また、３６０ｎｍ〜４１０ｎｍ間の任意の一定波長範囲のＬＥＤ光源、例えば３６５ｎｍのＬＥＤ光源で該組成物の塗布層を照射して硬化することもできる。前記ＬＥＤの定義は発光ダイオード半導体である。
【００８０】
該光硬化組成物で突起パターンを製造する方法は、まず光硬化組成物を溶剤で稀釈し、その後、稀釈後の該光硬化組成物をベースに塗布し、ロースティング、露光、現像方法を経て、未露光部分を除去して突起パターンを得る。
【００８１】
本発明の一般式Ｉで表される化合物の少なくとも１種類と、モノマーと、アルカリ可溶性樹脂と、顔料と、添加剤とを含有する組成物は、感光性レジストとすることができる。高い感光性を有し、アルカリ性水溶液によって簡単に現像し、膨張して変形しなく、画像形成効果がはっきりです。エッチング感光性レジスト、ソルダマスク感光性レジストの製造に適切であって、画像の表示と記録材料、ＬＥＤランプで硬化する噴霧インク、ＬＣＤ、ＯＬＥＤ、ＰＤＰの生産に利用することができ、各種の印刷基板の製造及び電子回線基板又は集積回路の生産に利用することもでき、さらに各種の電子部品の遮断塗布層に利用することもできる。
【００８２】
該組成物は、良好な酵素重合抑制耐性と熱加工耐性を有し、カラーフィルタの生産工程の要求を満たし、特に液晶ディスプレイ、有機半導体発光ディスプレイの生産に適合する。
【００８３】
本発明の組成物をフォトレジストとして、順に塗布、露光、現像、熱処理を経て、黒色及び赤緑青の三色のパターンを形成し、完全なカラーフィルタを得る。このようなカラーフィルタのベースはガラス又は有機ポリマー膜及びセラミックスシートであることができる。
【００８４】
本発明は、上記組成物で製造されるカラーフィルタをさらに提供する。
【００８５】
組成物を平板又は曲面ベースに塗布し、ロースティングして膜層を得て、マスク露光、現像方法を経て、未露光部分を除去して突起画像を得る。黒色、赤色、緑色、青色の画素を含むカラーフィルタは、本発明の一般式Ｉ、II、III、IVで表される化合物と、モノマーと、アルカリ可溶性樹脂と、対応する顔料、補助物とを含有する組成物の塗布、露光、現像、熱処理を経て得られる。ここで、洗浄等の必要な処理プロセスも含む。
【００８６】
例えばスピンコート、ローラー塗布、噴霧、転写等の本分野でよく利用される塗布技術方法で、本発明の組成物を塗布対象のベース上に均一に塗布し、その塗布量は必要に応じて確定することができ、通常の厚みは０．１ミクロン乃至１ミリメートルである。組成物が溶剤成分を含有する時、加熱方法、例えば８０℃乾燥方法で成分は揮発させず溶剤を揮発させて、ベース上に接着剤層を形成する。
【００８７】
次に、露光工程で、ＵＶレーザで直接に露光し、又は画像のマスクを接着剤層上に置いて、紫外線又は可視光光源から一定範囲の波長の光線を発射して所定のエネルギーでマスク透光部分を透過させて露光し、接着剤層の受光部分が硬化され、遮断された部分は硬化されない。
【００８８】
次は、現像工程で、未露光部分を除去して突起パターンを得る。現像工程は当業者が周知のパラメータで行い、例えば３０℃で噴霧、洗浄する。通常、例えばアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩の水溶液、アンモニア水溶液等のアルカリ性水溶液で現像し、そして、必要に応じて、水溶液に定量の例えば界面活性剤などの湿潤剤、例えばシクロヘキサノン、アセトン、グリコールエーテル等の有機溶剤を添加することもできる。露光膜を現像液に浸漬し又は、現像液を露光膜に噴霧する現像方式を利用することができ、具体的な現像温度と時間は現像効果に応じて決める。現像に用いられるアルカリ性溶液は、アルカリ性物質を水又は水溶性有機溶剤を含有する水溶液に溶解させて、ここで、アルカリ性物質の例として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、トリエタノールアミン、モルホリン、りん酸トリナトリウムを挙げることができ、重量濃度範囲は０．１〜１０％である。上記水溶液に重量濃度０．０５〜５％の界面活性剤を添加することもできる。
【００８９】
最後の熱処理工程は、画像の定着度を最適化することができ、通常、２００〜２６０℃加熱炉で１５〜４５分ロースティングする。
【００９０】
周知のカラーフィルタの生産工程に従って、本発明の組成物によると、良好な加工性能を有し、行列が明確で、光透過率が高く、高品質のディスプレイの生産に用いられるカラーフィルタ部品を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００９１】
実施例は本発明をさらに詳しく説明するためのものであって、係る使用量は特別な説明がないかぎりいずれも重量部で計算する。
【００９２】
実施例１：５−ベンゼンチオ基インダン−１−ケトンの合成
【００９３】
0006261778.tif 000034
【００９４】
３３．３ｇ（０．２ｍｏｌ）の５−クロロ−１−インダノンを量って、５０ｍｌ三つ口フラスコに投入し、３０ｍｌのＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、３０．０ｇ（０．２７ｍｏｌ）ベンゼンチオール、３６ｇ無水炭酸カリウムを添加し、窒素保護下、４０〜４５℃で６ｈ攪拌する。減圧してＤＭＦを回収し、残りを１００ｍｌ水に添加し、２５ｍｌの１,２−ジクロロエタンで２回抽出し、１,２−ジクロロエタン溶液を合併して、１０ｍｌ水で２回洗浄し、ブフナー漏斗にろ紙をのせて有機相をろ過し、ろ過液を乾燥させ、残りをメタノールで再度結晶化し、乾燥後に薄い黄色い結晶４３．４ｇを得て、収率は９０．３％で、ＨＰLＣ分析によって純度は９８．２％に達した。溶融範囲は４６．０〜４８．０℃である。
【００９５】
実施例２：５−(４−オクタノイル基ベンゼンチオ基)インダン−１−ケトンの合成
【００９６】
0006261778.tif 000035
【００９７】
実施例１の産物である５−ベンゼンチオ基インダン−１−ケトンを２４．０４ｇ（０．１ｍｏｌ）量って、１２０ｍｌの１,２−ジクロロエタンに溶解し、温度を５〜１０℃まで下げて、２８ｇ（０．２１ｍｏｌ）無水三塩化アルミニウムを添加し、攪拌しながら１７．９ｇ（０．１１ｍｏｌ）オクタン酸クロリドを滴下し、完了後に４ｈ攪拌し、希釈塩酸で反応液を処理し、有機溶液を分離し、さらに１回水で洗浄し、濃縮して１,２−ジクロロエタンを回収し、残りを１００ｍｌのエタノールで再度結晶化し、白色の結晶３３．１ｇを得て、収率は９０．１％であって、溶融範囲は７４．３〜７５．２℃で、１Ｈ−ＮＭＲデータによると、得られた産物は５−(４−オクタノイル基ベンゼンチオ基)インダン−１−ケトンである。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）、δ（ｐｐｍ）値データは、０．８８４８(ｔ,３Ｈ,ＣＨ３)、１．２８９２〜１．３４１２(ｍ,８Ｈ,  ４ＣＨ２)、１．７３５９(ｍ,２Ｈ,ＣＨ２)、２．７０６６(ｔ,２Ｈ,ｃ−ＣＨ２)、２．９５２６  (ｔ,２Ｈ,ＣＨ２)、３．０９６１(ｔ,２Ｈ,ｃ−ＣＨ２)、７．２７４０/７．３００８(ｄ,１Ｈ,  ＡｒＨ)、７．３７３４(ｓ,１Ｈ,ＡｒＨ)、７．４５２５/７．４７９７(ｄ,２Ｈ,２ＡｒＨ)、７．６６７７/７．６９４５(ｄ,１Ｈ,ＡｒＨ)、７．９２２１/７．９４９３(ｄ,２Ｈ,２ＡｒＨ)である。
【００９８】
実施例３：５−（４−オクタノイル基ベンゼンチオ基）インダン−１,２−ジケトン−２−オキシムの合成
【００９９】
0006261778.tif 000036
【０１００】
実施例２で得た産物である５−(４−オクタノイル基ベンゼンチオ基)インダン−１−ケトンを１８．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）量って、１５０ｍｌのエタノ−ルで２５０ｍｌ三つ口フラスコで溶解し、３６％の濃い塩酸２ｇを添加し、水浴１５〜２０℃で保温して攪拌し、１５ｍiｎ内に６．２ｇ（０．０６ｍｏｌ）亜硝酸n−ブチルを滴下し、２５℃で５ｈ攪拌した後、反応液温度を５〜１０℃まで下げて、ろ過して黄色い固体を析出し、乾燥後に１８．７ｇであって、分析した結果、純度は９８．９０％で、溶融範囲は１６２．７〜１６４．０℃で、１Ｈ−ＮＭＲデータによると、産物は５−(４−オクタノイル基ベンゼンチオ基)インダン−１,２−ジケトン−２−オキシムであって、収率は９４．２％に達した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）、δ（ｐｐｍ）値データは、０．８８６６(ｔ,３Ｈ,ＣＨ３)、１．２９６５〜１．３５１２(ｍ,８Ｈ,  ４ＣＨ２)、１．７４９３(ｍ,２Ｈ,ＣＨ２)、２．９７３７(ｔ,２Ｈ,ＣＨ２)、３．７９７７(ｓ,２Ｈ,ｃ−ＣＨ２)、７．２６７４/７．２９４３(ｄ,１Ｈ,  ＡｒＨ)、７．３３２０(ｓ,１Ｈ,ＡｒＨ)、７．５２８１/７．５５５８(ｄ,２Ｈ,２ＡｒＨ)、７．７７０７/７．７９７７(ｄ,１Ｈ,２ＡｒＨ)、７．９６４８/７．９９２５(ｄ,２Ｈ,２ＡｒＨ)、１２．４４６０(ｓ,１Ｈ,ＮＯＨ)である。
【０１０１】
実施例４：ジオキシム化合物の合成
【０１０２】
0006261778.tif 000037
【０１０３】
実施例２で得た産物である５−(４−オクタノイル基ベンゼンチオ基)インダン−１,２−ジケトン−２−オキシムを７．９５ｇ（０．０２ｍｏｌ）量って、ジメチルスルホキシド４０ｍｌで溶解し、３６％濃い塩酸０．５ｇを添加し、水浴２０〜２５℃で保温して攪拌し、１５ｍiｎ内に３．１ｇ（０．０３ｍｏｌ）亜硝酸n−ブチルを滴下し、１０ｈ攪拌した後、反応液温度を５〜１０℃まで下げて、ろ過して黄色い固体を析出し、乾燥後は７．７２ｇであって、分析した結果、純度は９６．８０％で、収率は９０．５％に達した。溶融範囲は１７１．０〜１７３．０℃で、１Ｈ−ＮＭＲデータによると、得られた産物はジオキシム化合物である。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）値データは、０．８５０(ｔ,３Ｈ,ＣＨ３)、１．２７２〜１．４９２(ｍ,８Ｈ,  ４ＣＨ２)、２．６１６(ｔ,２Ｈ,ＣＨ２)、３．７３８(ｓ,２Ｈ,ｃ−ＣＨ２)、７．２９９/７．３１９(ｄ,１Ｈ,  ＡｒＨ)、７．４３５(ｓ,１Ｈ,ＡｒＨ)、７．５５７/７．５７８(ｄ,２Ｈ,２ＡｒＨ)、７．７１９/７．７３９(ｄ,１Ｈ,２ＡｒＨ)、７．８４７/７．８６７(ｄ,２Ｈ,２ＡｒＨ)、１２．４４６(ｓ,１Ｈ,ＮＯＨ)、１２．  ６５１(ｓ,１Ｈ,ＮＯＨ)である。
【０１０４】
実施例５：ジオキシムエステルIIＡ１の合成
【０１０５】
0006261778.tif 000038
IIＡ１
【０１０６】
実施例４の産物を４．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）量って、２５ｍｌの１,２−ジクロロエタンに溶解し、３．１ｇ（０．０３ｍｏｌ）無水酢酸を滴下し、２０〜２５℃水浴で６ｈ反応させる。反応液を２５ｍｌ水で２回洗浄し、水相を分離し、有機相を１．５ｇ無水硫酸ナトリウムで２ｈ乾燥し、ろ過して乾燥剤を除去し、減圧してろ過液を蒸発乾固する。残りに１５ｍｌ酢酸エチルを添加し、全部溶解するまで加熱し、０．０５ｇ活性炭を添加して０．５ｈ回流させ、熱ろ過して活性炭を分離し、ろ過液に１５ｍｌのｎ−へキサンを添加し、冷却し、結晶を析出し、吸引ろ過し、ろ過ケークを真空乾燥して黄色い結晶産物４．４７ｇを得て、含有量は９８．０％で、収率は８７．８％に達した。溶融範囲と１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）、δ（ｐｐｍ）値データは表１に示すとおりである。
【０１０７】
実施例６：５−(４−バレリル基ベンゼンチオ基)インダン−１−ケトンの合成
【０１０８】
0006261778.tif 000039
【０１０９】
実施例２の方法に従って、オクタン酸クロリドの替わりに塩化バレリルを使用して、５−(４−バレリル基ベンゼンチオ基)インダン−１−ケトンを得て、収率は９３．０％で、溶融範囲は７４．１〜７５．８℃であって、１Ｈ−ＮＭＲデータによると、得られた産物は５−[４−(３−シクロベンチルプロパノイル)ベンゼンチオ基]インダン−１−ケトンである。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）、δ（ｐｐｍ）値データは、０．９５９０(ｔ,３Ｈ,ＣＨ３)、１．３５３３〜１．４７６８(ｓｅxｔｅｔ,２Ｈ,  ＣＨ２)、１．７２７４(ｑｕｉｎｔｅｔ,２Ｈ,ＣＨ２)、２．７０４７(ｔ,２Ｈ,ｃ−ＣＨ２Ａｒ)、２．９５８５(ｔ,２Ｈ,ＣＨ２)、３．０９６１(ｔ,２Ｈ,ｃ−ＣＨ２ＣＯ)、７．２７４５/７．３０３０(ｄ,１Ｈ,  ＡｒＨ)、７．３７６０(ｓ,１Ｈ,ＡｒＨ)、７．４５１３/７．４７９１(ｄ,２Ｈ,２ＡｒＨ)、７．６６８３/７．６９５２(ｄ,１Ｈ,ＡｒＨ)、７．９２１３/７．９４９０(ｄ,２Ｈ,２ＡｒＨ)である。
【０１１０】
実施例７：５−(４−バレリル基ベンゼンチオ基)インダン−１,２−ジケトン−２−オキシムの合成
【０１１１】
0006261778.tif 000040
【０１１２】
実施例３のオキシム化反応方法に従って、実施例６の産物を原料として、エタノールの替わりにジメチルスルホキシドを溶剤としてオキシム化反応を行わせていて、ＨＰLＣ分析によってモノオキシム化産物が発生され、モノオキシム化産物を分離していない。
【０１１３】
実施例８：ジオキシム化合物の合成
【０１１４】
0006261778.tif 000041
【０１１５】
実施例７の反応液について継続して同じ重量の亜硝酸n−ブチルを滴下して第２回のオキシム化反応を行わせ、１０ｈ後に、実施例４の方法に従って処理して黄色い固体を得て、純度は９６．５０％で、ここで、シス異性体の含有量は３．３０％で、トランス異性体の含有量は９３．２０％で、収率は８５．０％であった。１Ｈ−ＮＭＲデータによると、得られた産物はビスオキシム化合物であった。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）値データは、０．９０７３(ｔ,３Ｈ,ＣＨ３)、１．４５１４〜１．５７４１(ｓｅxｔｅｔ,２Ｈ,ＣＨ２)、２．５８７９(ｔ,２Ｈ,ＣＨ２)、３．７３８０(ｓ,２Ｈ,ｃ−ＣＨ２)、７．２９１６/７．３１９２(ｄ,１Ｈ,  ＡｒＨ)、  ７．５１７２(ｓ,１Ｈ,ＡｒＨ)、７．５５６２/７．５８３６(ｄ,２Ｈ,２ＡｒＨ)、７．７１６６/７．７４３７(ｄ,１Ｈ,ＡｒＨ)、７．８５０５/７．８７７９(ｄ,２Ｈ,２ＡｒＨ)、１２．４７６９(ｓ,１Ｈ,ＮＯＨ)、１２．６６５１(ｓ,１Ｈ,ＮＯＨ)である。
【０１１６】
実施例９：ジオキシムエステルIIＡ６の合成
【０１１７】
0006261778.tif 000042
IIＡ６
【０１１８】
実施例５の反応方法に従って、実施例８の産物を原料として、エステル化反応を行わせて、純化処理を経て黄色い固体を得て、純度は９８．６５％であって、ここで、シス異性体の含有量は１．２５％で、トランス異性体の含有量は９７．４０％で、収率は６０．３％であった。１Ｈ−ＮＭＲデータによると、得られた産物はIIＡ６であった。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）、δ（ｐｐｍ）値データは表１に示すとおりである。
【０１１９】
実施例１０：５−[４−(３−シクロベンチルプロパノイル)ベンゼンチオ基]インダン−１−ケトンの合成
【０１２０】
0006261778.tif 000043
【０１２１】
実施例２の方法に従って、オクタン酸クロリドの替わりに３−シクロベンチルプロピオニルクロリドを用いて、５−[４−(３−シクロベンチルプロパノイル)ベンゼンチオ基]インダン−１−ケトンを得て、収率は９２．０％で、溶融範囲は８８．５〜９０．０℃で、１Ｈ−ＮＭＲデータによると、得られた産物は５−[４−(３−シクロベンチルプロパノイル)ベンゼンチオ基]インダン−１−ケトンであった。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）、δ（ｐｐｍ）値データは、１．１０７２(ｍ,２Ｈ,ＣＨ２)、１．５３２８〜１．８６９１(ｍ,９Ｈ,４ＣＨ２+１ＣＨ)、２．７０６７(ｔ,２Ｈ,ｃ−ＣＨ２)、２．９６８９  (ｔ,２Ｈ,ＣＨ２)、３．０９７４(ｔ,２Ｈ,ｃ−ＣＨ２)、７．２７８/７．３０４８(ｄ,１Ｈ,  ＡｒＨ)、７．３７６６(ｓ,１Ｈ,ＡｒＨ)、７．４５３１/７．４８０３(ｄ,２Ｈ,２ＡｒＨ)、７．６６９５/７．７９６３(ｄ,１Ｈ,２ＡｒＨ)、７．９２４５/７．９５１７(ｄ,２Ｈ,２ＡｒＨ)である。
【０１２２】
実施例１１：５−[４−(３−シクロベンチルプロパノイル)ベンゼンチオ基]インダン−１,２−ジケトン−２−オキシムの合成
【０１２３】
0006261778.tif 000044
【０１２４】
実施例３のオキシム化反応方法に従って、実施例１０の産物を原料とし、亜硝酸n−ブチルの替わりに亜硝酸イソアミルを用いてオキシム化反応を行って、黄色い固体産物を析出し、溶剤をロースティングし、純度は９６％であって、１Ｈ−ＮＭＲデータによると、得られた産物は５−[４−(３−シクロベンチルプロパノイル)ベンゼンチオ基]インダン−１,２−ジケトン−２−オキシムであって、収率は９５．５％であった。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）値データは、１．１０８１(ｍ,２Ｈ,ＣＨ２)、１．４７９５〜１．７６０２(ｍ,９Ｈ,  ４ＣＨ２)、３．０２５８(ｔ,２Ｈ,ＣＨ２)、３．７３４２(ｓ,２Ｈ,ｃ−ＣＨ２)、７．３１８６/７．３４５１(ｄ,１Ｈ,  ＡｒＨ)、７．５２４３(ｓ,１Ｈ,ＡｒＨ)、７．５６６７/７．５９２３(ｄ,２Ｈ,２ＡｒＨ)、７．７１０３/７．７３７０(ｄ,１Ｈ,２ＡｒＨ)、７．９９８７/８．０２３８(ｄ,２Ｈ,２ＡｒＨ)、１２．６６８５(ｓ,１Ｈ,ＮＯＨ)である。
【０１２５】
実施例１２：ジオキシム化合物の合成
【０１２６】
0006261778.tif 000045
【０１２７】
実施例４の反応方法に従って、実施例１１の産物を原料として、亜硝酸n−ブチルの替わりに亜硝酸イソアミルを用いて第２回のオキシム化反応を行って、純化処理を経て黄色い固体を得ていて、純度は９５．５０％であって、ここで、シス異性体の含有量は５．１０％で、トランス異性体の含有量は９０．４０％で、収率は８８．３％であった。１Ｈ−ＮＭＲデータによると、得られた産物はビスオキシム化合物であった。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）、δ（ｐｐｍ）値データは、１．１７６６〜１．６２８６(ｍ,８Ｈ,４ＣＨ２)、２．１３２５(ｈｅpｔｅｔ,１Ｈ,ＣＨ)、２．６４８９/２．６７３９(ｄ,２Ｈ,ＣＨ２)、３．７４１０(ｓ,２Ｈ,ｃ−ＣＨ２)、７．２９８１/７．３２４９(ｄ,１Ｈ,  ＡｒＨ)、  ７．５２５８/７．５５２９(ｄ,２Ｈ,２ＡｒＨ)、７．５８７９(ｓ,１Ｈ,ＡｒＨ)、７．７１８８/７．７４５９(ｄ,１Ｈ,２ＡｒＨ)、７．８４０４/７．８６８０(ｄ,２Ｈ,２ＡｒＨ)、１２．４５１４(ｓ,１Ｈ,ＮＯＨ)、１２．６６４９(ｓ,１Ｈ,ＮＯＨ)であう。
【０１２８】
実施例１３：ジオキシムエステルIIＡ３の合成
【０１２９】
0006261778.tif 000046
IIＡ３
【０１３０】
実施例５の反応方法に従って、実施例１２の産物を原料として、エステル化反応を行って、純化処理を経て黄色い固体を得ていて、純度は９８．６５％で、ここで、シス異性体の含有量は１．５０％で、トランス異性体の含有量は９７．１５％で、収率は６０．３％であった。１Ｈ−ＮＭＲデータによると、得られた産物はIIＡ３であった。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）、δ（ｐｐｍ）値データは表１に示すとおりである。
【０１３１】
【表１】
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【０１３２】
実施例１４：アルカリ可溶性樹脂の調製
メタクリル酸ベンジル１８０ｇ、メタクリル酸６０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリラート６０ｇ、アゾイソブチロニトリル１５ｇ、ドデカンチオール６ｇ、トルエン１０００ｍｌを混合して定圧滴下漏斗に入れる。１０００ｍｌのトルエンを三つ口フラスコに入れて、攪拌、定圧滴下漏斗、温度計を装着して、攪拌を開始し、窒素でフラスコ内の気体を置換する。フラスコを加熱して、溶剤温度を８０〜８５℃まで上昇させて、保温し、モノマー混合溶液の滴下を開始し、約１ｈで完了する。継続して６ｈ反応させる。自然に冷却され、攪拌を停止し、樹脂が沈殿した後、上部の清澄溶液を吸収し、下部の溶剤を含む樹脂をろ過し、５００ｍｌのトルエンで樹脂ろ過ケークを洗浄する。ろ過ケークを減圧ロースティングし、白色の粉末状の固体樹脂２５０ｇを得た。それをＰＭＡ（１−メトキシ−２−プロビルアセタート）１０００ｇで２０％の溶液に溶解して用意した。
【０１３３】
実施例１５：感光性レジストの調製及び現像
表２に示すレシピー１５Ａ、１５Ｂ、１５Ｃ（光開始剤はＯＸＥ０１を対照品とする）、１５Ｄ（光開始剤はＯＸＥ０２を対照品とする）の重量割合に従って、全ての組成でインク調製方法に従って光硬化組成物を調製し、流動性のある液態であった。
【０１３４】
線棒法で上記液態の組成物をガラス表面に塗布し、８０℃で３分ロースティング処理し、溶剤ＰＭＡを揮発させ、残りの接着剤膜厚みを測定した結果、２ミクロンであった。
【０１３５】
膜上に２１階調のグレースケール計を置いて、３６５ｎｍ格子ろ過機で２０００Ｗ高圧水銀ランプ光線をろ過し、膜と格子との距離は１０ｃｍで、露光量が８００ｍJ/ｃｍ２に達した。
【０１３６】
３０℃の１％炭酸ナトリウム溶液浴に１ｍiｎ浸漬し、表示可能な最大残り階調数を記録し、数値が大きいほど、測定された組成物の光感度は強く、感光性レジストの光硬化率と膜成形性能が高く、その結果を表３に示す。
【０１３７】
【表２】
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【０１３８】
【表３】
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【０１３９】
表３に示す現像結果によると、実施例９と実施例１３の光開始剤を用いて調製された光硬化組成物は、その光感度がＯＸＥ０１とＯＸＥ０２を用いて調製された光硬化組成物に比べ顕著に優れていて、感光性レジストの光硬化率と膜成形性能を向上させる。
【０１４０】
実施例１６：光硬化組成物のゲル転移率のテスト実験
線棒法で上記実施例１５の表２中のレシピー１５Ａ、１５Ｂ、１５Ｃ、１５Ｄで得た組成物をガラス表面に塗布し、８０℃で３ｍiｎローディング処理し、溶剤ＰＭＡを揮発させて、残りの接着剤膜厚みを測定した結果、２ミクロンであった。
【０１４１】
３６５ｎｍ格子ろ過機で２０００Ｗ高圧水銀ランプ光線をろ過し、膜と格子との距離は１０ｃｍで、露光量はそれぞれ２００、４００、６００ｍJ/ｃｍ２に達した。硬化後にステンレス網でサンプルを包んで、重量Ｗ１を量って、アセトンに７２時間浸漬し、ロースティングして、残りの膜の重量Ｗ２を量って、Ｗ１／Ｗ２をゲル転移率ｇｅｌ％とし、その結果は表４に示すとおりである。
【０１４２】
【表４】
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【０１４３】
表４から分かるように、感光性レジストのレシピーにおいて、実施例９と実施例１３の光開始剤によると、二重結合の重合度がさらに高くなり、明らかに一層高い活性を有する。
【０１４４】
実施例１７：ＬＥＤ光源による感光性組成物の硬化及び硬化効率のテスト実験
実施例１５中の光硬化組成物１５Ａ、１５Ｂ、１５Ｃ、１５Ｄを、線棒法でガラス表面に塗布し、８０℃で３ｍiｎローディング処理し、溶剤ＰＭＡを揮発させ、残りの接着剤膜の厚みを測定した結果、２ミクロンであって、その後、以下の方法で硬化させた。
【０１４５】
硬化装置：  ＬＥＤＵＶ硬化装置、機種：ＵＶ−１０１Ｄ(北京岩田博遠科学技術株式会社)
光源：ＵＶ−ＬＥＤ点光源、直径：１０ｍｍ；波長：３６５ｎｍ、最大照度：４０ｍw/ｃｍ２
硬化条件：動作距離：２１ｍｍ；照射時間：１ｓ
【０１４６】
硬化効率表示方法：点光源で１ｓ照射した後、ガラス全体をアセトン溶液に５ｓ浸漬し、取り出して、硬化膜の図形の直径を測定し、数値が大きいほどその光感度が高く、硬化効率が高いことを表し、表５に測定結果を示す。表５の測定結果から分かるように、ＬＥＤ光源でソルダマスクインク又は感光性レジスト用感光性組成物の硬化を行った場合、本発明で提供する感光性組成物は、既存のＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２を光開始剤とする組成物に比べ、一層高い感光度を有する。
【０１４７】
【表５】
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【０１４８】
実施例１８：印刷インクの調合と高圧水銀ランプによる硬化
レシピー配合割合：エポキシ樹脂アクリレートプレポリマー（長興化学６２１−１００）  ５０部、ポリエステルアクリレートプレポリマー（長興化学６３１１−１０）１０部、ＴＰＧＤＡ（長興化学ＥＭ２２３）３０部、カーボンブラック（Ｄｅｇuｓｓａ会社Ｐ２５）４部、光開始剤６部を混合して繊度２ｕｍ以下まで研磨し、インクサンプル１８Ａ〜１８Ｄを得た。４２０メッシュのスクリーンでアルミニウム板に印刷し、高圧水銀ランプで硬化し、実施例１６の方法でゲル転移率ｇｅｌ％を測定し、表６に測定結果を示す。表６の測定結果から分かるように、高圧水銀ランプを照射した結果、本発明に係る化合物によるゲル転移率は明らかに対照化合物より高い。
【０１４９】
【表６】
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【０１５０】
実施例１９：印刷インクの調合とＬＥＤ面光源による硬化
レシピー組成割合：エポキシ樹脂アクリレートプレポリマー５０部、ポリエステルアクリレートプレポリマー１０部、ＴＰＧＤＡ  ３０部、黄色い３Ｇ（ＢＡＳＦ会社）４部、光開始剤６部を混合して繊度２ｕｍ以下まで研磨してインクサンプル１９Ａ〜１９Ｄを得て、ガラス板に塗布する。３６５ｎｍ  ＬＥＤ面光源ランプで硬化し、露光量は８６ｍJ/ｃｍ２である。実施例１６の方法でゲル転移率ｇｅｌ％を測定した。測定の結果は表７に示すとおりです。表７の測定結果から分かるように、３６５ｎｍ  ＬＥＤ光源を照射した結果、本発明に係る化合物によるゲル転移率は明らかに対照化合物より高い。
【０１５１】
【表７】
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【０１５２】
実施例２０：膜フィルタ用感光性レジストインクの調合と露光現像
レシピー組成：アルカリ可溶性樹脂溶液５００部（実施例１４）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ｃyｔｅｃ会社ＤＰＨＡ）１００部、光開始剤１００部、補助開始剤ＢＣIＭ（２,２'−diortho−chlorphenyl−４,４',５,５'−tetraphenyl  biimidazole）２０部、カーボンブラック（Ｄｅｇuｓｓａ会社Ｐ２５）分散液５００部（カーボンブラックを２０％含有する）。インク調製方法に従って、均一に研磨し、用いられる光開始剤の違いに応じて、２０Ａ〜２０Ｅの５種類のインクを得た。
【０１５３】
それぞれ塗布して、厚みが１ｕｍになるまで減圧ロースティングし、パターンマスクを覆って、３６５ｎｍのＬＥＤ面光源で露光し、露光量は１００ｍJ/ｃｍ２で、１％水酸化ナトリウムと２％アセトンを含有する水溶液で３０Ｓ現像し、実体電子顕微鏡でパターン形態と定着度を検出した。形態と定着度を、１：露光部分が完全で、脱落がない、２：露光部分が脱落がないがたわみがある、３：露光部分の縁部が一致しない、４：露光部分が完全ではない、５：露光部分が脱落した、に従って評価した。
【０１５４】
実験結果評価は表８に示し、表８の結果から分かるように、本発明の化合物を含有するインクを露光現像した後、パターンの縁部ははっきりして完全であって、堅固で脱落がなく、本発明に係る化合物の性能は対照化合物より明らかに優れている。
【０１５５】
【表８】
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【０１５６】
実施例２１：膜フィルタ用感光性レジストインクの調合と露光現像
レシピー組成：アルカリ可溶性樹脂溶液５００部（実施例１４）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ｃyｔｅｃ会社）１００部、光開始剤１００部、赤顔料Ｌ３９２０（ＢＡＳＦ会社）１００部。インク調製方法に従って、均一に研磨し、２１Ａ〜２１Ｅの５種類のインクを得た。
【０１５７】
塗布し、厚みが２ｕｍになるまで減圧ロースティングし、パターンマスクを覆って、３６５ｎｍのＬＥＤ面光源で露光し、露光量は８６ｍJ/ｃｍ２であって、１％水酸化ナトリウムと２％アセトンを含有する水溶液で３０Ｓ現像し、実体電子顕微鏡でパターン定着度と形態を検出し、実施例２０と同じ方法で評価した。実験結果評価は表９に示し、表９の結果から分かるように、本発明の化合物を含有するインクを露光現像した後、パターンの縁部ははっきりして完全であって、堅固で脱落がなく、本発明に係る化合物の性能は対照化合物より明らかに優れている。
【０１５８】
【表９】
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【０１５９】
実施例２２：膜フィルタ用感光性レジストインクの調合と露光現像
レシピー組成：アルカリ可溶性樹脂溶液５００部（実施例１４）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ｃyｔｅｃ会社）１００部、光開始剤１０部、赤顔料Ｌ３９２０（ＢＡＳＦ会社）１００部。インク調製方法に従って、均一に研磨し、２１Ａ〜２１Ｅの５種類のインクを得た
塗布し、厚みが２ｕｍになるまで減圧ロースティングし、パターンマスクを覆って、３６５ｎｍのＬＥＤ面光源で露光し、露光量は８６ｍJ/ｃｍ２であって、１％水酸化ナトリウムと２％アセトンを含有する水溶液で３０Ｓ現像し、実体電子顕微鏡でパターン定着度と形態を検出し、実施例２０と同じ方法で評価した。実験結果評価は表１０に示し、表１０の結果から分かるように、本発明の化合物を含有するインクを露光現像した後、パターンの縁部ははっきりして完全であって、堅固で脱落がなく、本発明に係る化合物の性能は対照化合物より明らかに優れている。
【０１６０】
【表１０】
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