(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタセシス天然油組成物であって、
（ｉ）オレフィン類及び／若しくはエステル類の混合物又は（ｉｉ）メタセシス天然油を含み、
数平均分子量が２，３００ｇ／ｍｏｌ〜３，４００ｇ／ｍｏｌ、重量平均分子量が９，６００ｇ／ｍｏｌ〜３１，５００ｇ／ｍｏｌ、Ｚ平均分子量が２８，０００ｇ／ｍｏｌ〜１１１，０００ｇ／ｍｏｌ、多分散指数が４〜１２であり、少なくとも１回メタセシスされていることを特徴とするメタセシス天然油組成物。
【請求項２】
請求項１記載のメタセシス天然油組成物において、４０℃での動粘度が、０．２Pa・ｓセンチポアズ〜３．５Ｐａ・ｓであることを特徴とするメタセシス天然油組成物。
【請求項３】
請求項１記載のメタセシス天然油組成物において、４０℃での動粘度が、５０．５Ｐａ・ｓ〜３．２５Ｐａ・ｓであることを特徴とするメタセシス天然油組成物。
【請求項４】
請求項１記載のメタセシス天然油組成物において、１００℃での動粘度が、０．０７５Ｐａ・ｓ〜０．６Ｐａ・ｓであることを特徴とするメタセシス天然油組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか記載のメタセシス天然油組成物において、当該メタセシス天然油組成物は、天然油原料をメタセシス触媒の存在下で反応させて、第一メタセシス天然油生成物を形成し、当該第一メタセシス天然油生成物を更に自己メタセシス反応させて、別のメタセシス天然油生成物を形成することによって得られるものであることを特徴とするメタセシス天然油組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか記載のメタセシス天然油組成物において、当該メタセシス天然油組成物は、天然油をメタセシス触媒の存在下で反応させて、第一メタセシス天然油生成物を形成し、当該第一メタセシス天然油生成物を更に天然油と交差メタセシス反応させて、別のメタセシス天然油生成物を形成することによって得られるものであることを特徴とするメタセシス天然油組成物。
【請求項７】
請求項１乃至５のいずれか記載のメタセシス天然油組成物において、当該メタセシス天然油組成物は、１００℃〜２５０℃の温度でスチームストリッピングされていることを特徴とするメタセシス天然油組成物。
【請求項８】
請求項１乃至５のいずれか記載のメタセシス天然油組成物において、当該メタセシス天然油組成物は、減圧条件下に付して、Ｃ１２又はＣ１２より軽質のオレフィンが除去されていることを特徴とするメタセシス天然油組成物。
【請求項９】
請求項１乃至５のいずれか記載のメタセシス天然油組成物において、当該メタセシス天然油組成物はオレフィン類及びエステル類の混合物を含み、前記オレフィン類及びエステル類の混合物は、オレフィン類及びエステル類に分離され、その後、前記エステル類はアルコールの存在下でエステル交換され、エステル交換生成物が生成されていることを特徴とするメタセシス天然油組成物。
【請求項１０】
請求項１乃至５のいずれか記載のメタセシス天然油組成物において、当該メタセシス天然油組成物の分子量は、当該メタセシス天然油組成物をジエステル類によりエステル交換することによって増加していることを特徴とするメタセシス天然油組成物。
【請求項１１】
請求項１乃至５のいずれか記載のメタセシス天然油組成物において、当該メタセシス天然油組成物の分子量は、当該メタセシス天然油組成物を二酸類によりエステル交換することによって増加していることを特徴とするメタセシス天然油組成物。
【請求項１２】
請求項１乃至５のいずれか記載のメタセシス天然油組成物において、当該メタセシス天然油組成物のメタセシス天然油は、メタセシスカノーラ油、メタセシス菜種油、メタセシスココナツ油、メタセシスコーン油、メタセシス綿実油、メタセシスオリーブ油、メタセシスパーム油、メタセシス落花生油、メタセシスベニバナ油、メタセシスゴマ油、メタセシス大豆油、メタセシスヒマワリ油、メタセシス亜麻仁油、メタセシスパーム核油、メタセシス桐油、メタセシスジャトロファ油、メタセシスマスタード油、メタセシスヒマシ油、メタセシスツバキ油、メタセシスグンバイナズナ油及びこれらの油のメタセシス誘導体並びにそれらの混合物から成る群から選択されることを特徴とするメタセシス天然油組成物。
【請求項１３】
請求項１乃至５のいずれか記載のメタセシス天然油組成物において、当該メタセシス天然油組成物は、個々に及び／又は様々な製剤に組み入れて、ジメチコン代替品、洗濯洗剤、柔軟剤、軟化剤、毛髪固定ポリマー、レオロジー改質剤、特殊コンディショニングポリマー、界面活性剤、紫外線吸収剤、溶剤、湿潤剤、吸蔵剤、化粧品、リップバーム、リップスティック、毛髪用薬品、日焼け止め製品、保湿剤、フレグランススティック、香料キャリヤー、皮膚感触剤、シャンプー／コンディショナー、固形石鹸、ハンドソープ／ハンドウォッシュ、泡立て溶剤、ボディウォッシュ、洗顔料、シャワージェル、ウェットティッシュ、ベビー用クレンジング製品、クリーム／ローション、発汗抑制製品／デオドラント、織物産業及びプラスチック産業で用いられる潤滑剤、機能液、燃料及び燃料添加剤、潤滑剤の添加剤、機能液体燃料、可塑剤、アスファルト添加剤、減摩剤並びに帯電防止剤、洗浄組成物で用いられる浮選剤、ゲル化剤、エポキシ硬化剤、腐食防止剤及び顔料湿潤剤、プラスチック、塗料類、接着剤、皮膚感触剤、皮膜形成剤、レオロジー改質剤、離型剤、コンディショナーの分散剤、向水剤、業務用洗浄製品、油性塗布剤、石膏発泡剤、密封剤、農業製剤、石油増進回収組成物、溶剤製品、石膏製品、ゲル、半固体物質、洗剤、重質液体洗剤（ＨＤＬ）、軽質液体洗剤（ＬＤＬ）、液体洗濯柔軟剤、静電気防止製剤、乾燥柔軟剤、家庭用塗装面洗浄剤（ＨＳＣ）、自動食器洗浄、すすぎ補助剤、洗濯添加剤、カーペット洗浄剤、柔軟化洗剤（ソフタージェント）、一回すすぎ布柔軟剤、オーブンクリーナー、車両洗浄剤、運輸手段洗剤、排水管洗浄剤、脱泡剤、泡止め剤、起泡力増進剤、埃防止剤／防埃剤、産業用洗剤、施設用洗剤、清掃洗剤、ガラスクリーナー、落書きリムーバー、コンクリート洗剤、金属／機械部品クリーナー、殺虫剤、農業製剤及びフードサービスクリーナー、可塑剤、アスファルト添加剤及びアスファルト乳化剤、減摩剤、皮膜形成剤、レオロジー改質剤、殺生物剤、殺生物剤増強物質、離型剤、液体洗濯洗剤及び粉末洗濯洗剤といった家庭用洗浄製品、液体又はシート状の織物柔軟剤、塗装面洗浄剤及び軟質面洗浄剤、消毒剤及び殺菌剤、産業用洗浄製品、ラテックスの製造工程及び界面活性剤を湿潤剤として利用する工程を含む乳化重合、殺虫剤施用又は作物保護用のターフ、装飾物、家庭用園芸若しくは造園地等への殺虫剤の塗布時に用いられるアジュバントとしての製剤不活性成分といった農芸用途、そうした施設用の洗浄製品、油ガスの輸送、製造、坑井刺激、化学物質の掘削、タンクの適合・強化及び泥土掘削用有機粘土といった油田用途、石膏、セメント壁板、コンクリート添加剤及び消防剤の泡の製造工程で用いられる発泡制御又は分散性のための特殊発泡剤、塗料及び融合助剤、塗料増粘剤、又は耐寒性又は寒冷対策を必要とするその他の用途から成る群から選択される用途の機能成分として用いられることを特徴とするメタセシス天然油組成物。
【請求項１４】
メタセシス天然油組成物であって、
（ｉ）オレフィン類及び／若しくはエステル類の混合物又は（ｉｉ）メタセシス天然油を含み、
数平均分子量が２，３００ｇ／ｍｏｌ〜３，４００ｇ／ｍｏｌ、重量平均分子量が９，６００ｇ／ｍｏｌ〜３１，５００ｇ／ｍｏｌ、Ｚ平均分子量が２８，０００ｇ／ｍｏｌ〜１１１，０００ｇ／ｍｏｌ、多分散指数が４〜１２であり、少なくとも２回メタセシスされていることを特徴とするメタセシス天然油組成物。
【請求項１５】
メタセシス天然油組成物であって、
（ｉ）オレフィン類及び／若しくはエステル類の混合物又は（ｉｉ）メタセシス天然油を含み、
数平均分子量が２，６００ｇ／ｍｏｌ〜３，１００ｇ／ｍｏｌ、重量平均分子量が１２，０００ｇ／ｍｏｌ〜１３，５００ｇ／ｍｏｌ、Ｚ平均分子量が３８，０００ｇ／ｍｏｌ〜４６，０００ｇ／ｍｏｌ、多分散指数が４〜５であり、少なくとも２回メタセシスされていることを特徴とするメタセシス天然油組成物。
【請求項１６】
請求項１５記載のメタセシス天然油組成物において、当該メタセシス天然油組成物は、１５０℃〜２００℃の温度でスチームストリッピングされ、４０℃での動粘度が、０．５７５Ｐａ・ｓ〜０．６７Ｐａ・ｓであることを特徴とするメタセシス天然油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本発明は、２０１２年６月２０日出願の米国仮特許出願第６１／６６２，３１８号及び
２０１３年３月１４日出願の米国仮特許出願第６１／７８１，８９２号の優先権を主張し
、これらの全内容を参照により本明細書に組み込むものとする。
【背景技術】
【０００２】
近年、典型的には石油を源とする物質を製造するための、環境に優しい技術が益々必要
とされている。石油の再生不可能性に鑑みて、バイオ燃料、ワックス、プラスチック、化
粧品及びパーソナルケア用品等を製造するための、石油ではない代替物質への強い要望が
ある。そうした物質の製造方法として、植物油及び種子ベースの油といった天然油原料の
メタセシスにより組成物を形成するというものが挙げられる。
【０００３】
本発明は、２０１２年６月２０日出願の米国仮特許出願第６１／６６２，３１８号及び
２０１３年３月１４日出願の米国仮特許出願第６１／７８１，８９２号の優先権を主張し
、これらの全内容を参照により本明細書に組み込むものとする。
【図面の簡単な説明】
【０００４】
【図１】天然油からメタセシス天然油生成物及びエステル交換生成物を生成するための工程を示す概略図である。
【図２】メタセシス天然油生成物の質量スペクトルを示す図である。
【図３】メタセシス天然油生成物の質量スペクトルを示す図である。
【図４】メタセシス天然油生成物の質量スペクトルを示す図である。
【図５】メタセシス天然油生成物の質量スペクトルを示す図である。
【図６】メタセシス天然油生成物のゲル浸透クロマトグラムを示す図である。
【図７】メタセシス天然油生成物の動粘度を時間の関数として示す図である。
【図８】メタセシス天然油生成物の動力学的研究にかかる、ゲル浸透クロマトグラムのオーバーレイを示す図である。
【図９】２つの異なるメタセシス天然油生成物の混合の関数として粘度を示す図である。
【図１０】メタセシス天然油生成物の動力学を示す図である。
【図１１】メタセシス天然油生成物の動力学的研究にかかる、ゲル浸透クロマトグラムのオーバーレイを示す図である。
【図１２】メタセシス天然油生成物の動力学的研究にかかる、ゲル浸透クロマトグラム・オーバーレイを示す図である。
【図１３】メタセシス天然油生成物のゲル浸透クロマトグラムを示す図である。
【図１４】メタセシス天然油生成物のゲル浸透クロマトグラムを示す図である。
【図１５】メタセシス天然油生成物のゲル浸透クロマトグラムを示す図である。
【図１６】メタセシス天然油生成物のゲル浸透クロマトグラムを示す図である。
【発明の概要】
【０００５】
特に断りがない限り、単数形の語は、複数の指示物を含む。単数形で記載されたいかな
る用語も、その複数形の対応するものを含有する。
【０００６】
「天然油」、「天然原料」又は「天然油原料」という用語は、植物又は動物から得られ
る油のことを示し得る。「天然油」という用語は、特に指示がない限り、天然油誘導体を
含む。また、この用語は、特に指示がない限り、（例えば、遺伝子組み換え植物又は遺伝
子組み換え動物といった）変性植物源又は変性動物源を含む。天然油の例として、以下に
限定されるわけではないが、植物油、藻類油、魚油、動物脂肪、タル油、これらの油の誘
導体及びこれらの油の任意の組み合わせ等が挙げられる。植物油の代表的な非限定的な例
として、カノーラ油、菜種油、ココナツ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム油、
落花生油、ベニバナ油、ゴマ油、大豆油（ＳＢＯ）、ヒマワリ油、亜麻仁油、パーム核油
、桐油、ジャトロファ油、マスタード油、グンバイナズナ油、ツバキ油及びヒマシ油が挙
げられる。動物脂肪の典型的かつ非限定的な例として、ラード、獣脂、家禽脂肪、イエロ
ーグリース及び魚油がある。タル油は木材パルプ製造の副産物である。
【０００７】
「天然油の誘導体」という用語は、天然油から誘導された誘導体を示す。こうした天然
油誘導体を形成する方法として、付加、中性化、過塩基化、けん化、エステル交換、エス
テル化、アミド化、水素化、異性化、酸化、アルキル化、アシル化、硫化、スルホン化、
転位、還元、発酵、熱分解、加水分解、液化、嫌気的消化、水熱処理、気化又はこれらの
２つ以上の組み合わせのうち１つ若しくは複数が挙げられる。天然油誘導体の例として、
カルボン酸類、ガム類、リン脂質類、ソーダ油滓、酸味のあるソーダ油滓、蒸留物又は蒸
留スラッジ、脂肪酸類、脂肪酸エステル類及び不飽和ポリオールエステル類といった天然
油のヒドロキシ置換した変種が挙げられる。いくつかの実施形態では、天然油誘導体は、
炭化水素（アルケン）鎖に１又は複数の炭素‐炭素二重結合を有する炭素原子数約５〜３
０の不飽和カルボン酸から成り得る。また、天然油誘導体は、天然油のグリセリドから誘
導される不飽和脂肪酸アルキル（例えば、メチル）エステルから成り得る。例えば、天然
油誘導体は、天然油のグリセリドから誘導される脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）であ
ってもよい。いくつかの実施形態では、原料の例として、カノーラ油又は大豆油が挙げら
れ、非限定的な例として、精製され、漂白され、そして脱臭された大豆油（すなわち、Ｒ
ＢＤ大豆油）が挙げられる。
【０００８】
「低分子量オレフィン」という用語は、Ｃ２〜Ｃ１４の範囲の不飽和の直鎖、枝分れ、
又は環状の炭化水素のうち任意のもの、又はそれらの組み合わせを示し得る。低分子量オ
レフィンには「アルファオレフィン類」又は「末端オレフィン類」が含まれ、ここで不飽
和炭素‐炭素結合は化合物の一端に存在する。低分子量オレフィン類には、ジエン類又は
トリエン類も含まれる。Ｃ２〜Ｃ６の範囲の低分子量オレフィン類の例として、以下に限
定はされないが、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１−ペ
ンテン、２−ペンテン、３−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、シクロペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキ
セン、４−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、２−メチル−２−ペンテン、３−メチル−２−ペンテン、４−メチル
−２−ペンテン、２−メチル−３−ペンテン及びシクロヘキセンが挙げられる。考えられ
る他の低分子量オレフィン類としては、スチレン及びビニルシクロヘキサンが挙げられる
。特定の実施形態では、オレフィン類の混合物を用いることが好ましく、この場合、その
混合物にはＣ４〜Ｃ１０の範囲の直鎖及び枝分れの低分子量オレフィン類が含まれる。一
実施形態では、直鎖及び枝分れのＣ４オレフィン類の混合物（すなわち、１−ブテン、２
−ブテン及び／又はイソブテンの組み合わせ）を用いることが好ましいだろう。他の実施
形態では、Ｃ１１〜Ｃ１４の高い範囲を用いてもよい。
【０００９】
「メタセシスモノマー」との用語は、メタセシス反応の生成物である単一体を示し、こ
れは、１又は複数の炭素‐炭素二重結合を有する化合物分子であり、同一分子中（分子内
メタセシス）及び／又はオレフィンといった１又は複数の炭素‐炭素二重結合を有する別
の化合物分子間（分子間メタセシス）の１又は複数の炭素−炭素二重結合を介してアルキ
リデンユニットが置き換えられたものである。
【００１０】
「メタセシスダイマー」との用語は、メタセシス反応の生成物を示し、これは、１又は
複数の炭素‐炭素二重結合を有する同一又は異なる２つの反応化合物が、メタセシス反応
の結果、それぞれの反応化合物の１又は複数の炭素‐炭素二重結合を介して結合されたも
のである。
【００１１】
「メタセシストライマー」との用語は、１又は複数のメタセシス反応の生成物を示し、
これは、１又は複数の炭素‐炭素二重結合を有する同一又は異なる２つ以上の反応化合物
の３つの分子が、１又は複数のメタセシス反応の結果、それぞれの反応化合物の１又は複
数の炭素‐炭素二重結合を介して結合されたものである。トライマーは、反応化合物から
誘導される３つの結合基を有する。
【００１２】
「メタセシステトラマー」との用語は、１又は複数のメタセシス反応の生成物を示し、
これは、１又は複数の炭素‐炭素二重結合を有する同一又は異なる２つ以上の反応化合物
の４つの分子が、１又は複数のメタセシス反応の結果、それぞれの反応化合物の１又は複
数の炭素‐炭素二重結合を介して結合されたものである。テトラマーは、反応化合物から
誘導される４つの結合基を有する。
【００１３】
「メタセシスペンタマー」との用語は、１又は複数のメタセシス反応の生成物を示し、
これは、１又は複数の炭素‐炭素二重結合を有する同一又は異なる２つ以上の反応化合物
の５つの分子が、１又は複数のメタセシス反応の結果、それぞれの反応化合物の１又は複
数の炭素‐炭素二重結合を介して結合されたものである。ペンタマーは、反応化合物から
誘導される５つの結合基を有する。
【００１４】
「メタセシスヘキサマー」との用語は、１又は複数のメタセシス反応の生成物を示し、
これは、１又は複数の炭素‐炭素二重結合を有する同一又は異なる２つ以上の反応化合物
の６つの分子が、１又は複数のメタセシス反応の結果、それぞれの反応化合物の１又は複
数の炭素‐炭素二重結合を介して結合されたものである。ヘキサマーは、反応化合物から
誘導される６つの結合基を有する。
【００１５】
「メタセシスへプタマー」との用語は、１又は複数のメタセシス反応の生成物を示し、
これは、１又は複数の炭素‐炭素二重結合を有する同一又は異なる２つ以上の反応化合物
の７つの分子が、１又は複数のメタセシス反応の結果、それぞれの反応化合物の１又は複
数の炭素‐炭素二重結合を介して結合されたものである。へプタマーは、反応化合物から
誘導される７つの結合基を有する。
【００１６】
「メタセシスオクトマー」との用語は、１又は複数のメタセシス反応の生成物を示し、
これは、１又は複数の炭素‐炭素二重結合を有する同一又は異なる２つ以上の反応化合物
の８つの分子が、１又は複数のメタセシス反応の結果、それぞれの反応化合物の１又は複
数の炭素‐炭素二重結合を介して結合されたものである。オクトマーは、反応化合物から
誘導される８つの結合基を有する。
【００１７】
「メタセシスノナマー」との用語は、１又は複数のメタセシス反応の生成物を示し、こ
れは、１又は複数の炭素‐炭素二重結合を有する同一又は異なる２つ以上の反応化合物の
９つの分子が、１又は複数のメタセシス反応の結果、それぞれの反応化合物の１又は複数
の炭素‐炭素二重結合を介して結合されたものである。ノナマーは、反応化合物から誘導
される９つの結合基を有する。
【００１８】
「メタセシスデカマー」との用語は、１又は複数のメタセシス反応の生成物を示し、こ
れは、１又は複数の炭素‐炭素二重結合を有する同一又は異なる２つ以上の反応化合物の
１０の分子が、１又は複数のメタセシス反応の結果、それぞれの反応化合物の１又は複数
の炭素‐炭素二重結合を介して結合されたものである。デカマーは、反応化合物から誘導
される１０の結合基を有する。
【００１９】
「メタセシスオリゴマー」との用語は、１又は複数のメタセシス反応の生成物を示し、
これは、１又は複数の炭素‐炭素二重結合を有する同一又は異なる２つ以上の反応化合物
の２つ以上（例えば、２〜１０程度又は２〜４０程度）の分子が、１又は複数のメタセシ
ス反応の結果、それぞれの反応化合物の１又は複数の炭素‐炭素二重結合を介して結合さ
れたものである。オリゴマーは、反応化合物から誘導されるいくつか（例えば、２〜１０
程度又は２〜４０程度）の結合基を有する。いくつかの実施形態では、「メタセシスオリ
ゴマー」との用語は、１又は複数のメタセシス反応の生成物を示し、これは、１又は複数
の炭素‐炭素二重結合を有する同一又は異なる２つ以上の反応化合物の１０超の分子が、
１又は複数のメタセシス反応の結果、それぞれの反応化合物の１又は複数の炭素‐炭素二
重結合を介して結合されたものである。オリゴマーは、反応化合物から誘導される１０超
の結合基を有する。
【００２０】
本明細書中の「メタセシス」及び「メタセシス化」との用語は、メタセシス触媒の存在
下で天然油原料を反応させて、新たなオレフィン化合物及び／又はエステルを含む「メタ
セシスされた天然油生成物（メタセシス天然油生成物）」を形成することをいう。メタセ
シス化とは、交差メタセシス（通称コ−メタセシス）、自己メタセシス、開環メタセシス
、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）、閉環メタセシス（ＲＣＭ）及び非環式ジエンメタセ
シス（ＡＤＭＥＴ）のことを言及し得る。非限定的な例として、メタセシス化とは、触媒
の存在下での、天然原料の中に存在している２つのトリグリセリド類の反応（自己メタセ
シス）のことを言及することができ、ここでそれぞれのトリグリセリドは不飽和の炭素‐
炭素二重結合を有し、それにより、オレフィン類とエステル類との新たな混合物を含むオ
リゴマーを形成する。こうしたオリゴマーは、メタセシスモノマー類、メタセシスダイマ
ー類、メタセシストライマー類、メタセシステトラマー類、メタセシスペンタマー類及び
高次のメタセシスオリゴマー類（例えば、メタセシスヘキサマー類、メタセシスへプタマ
ー類、メタセシスオクタマー類、メタセシスノナマー類、メタセシスデカマー類及びメタ
セシスデカマー類より高次のもの）のうち１つ又は複数から成り得る。
【００２１】
メタセシス反応は当技術分野で一般的に知られている触媒反応であり、炭素‐炭素二重
結合の形成と切断による、１又は複数の二重結合を含む化合物（例えば、オレフィン化合
物）間でのアルキリデンユニットの相互交換を伴う触媒反応である。メタセシスは、２つ
の類似分子（しばしば自己メタセシスと呼称される）及び／又は異なる２つの分子間（し
ばしば交差メタセシスと呼称される）で生じ得る。自己メタセシスは、模式的に以下の式
Ａのように表すことができる。
式Ａ
0006424242.tif 000002
式中、Ｒ１及びＲ２は、有機基である。
交差メタセシスは、模式的に以下の式Ｂのように表すことができる。
式Ｂ
0006424242.tif 000003
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、有機基である。
【００２２】
ポリオールエステル類（又は脂肪酸類）を有する天然油供給材料のメタセシス反応の結
果、オレフィンとエステルとの混合物を含む天然油供給材料のオリゴマー化物が得られ、
これは、メタセシスモノマー類、メタセシスダイマー類、メタセシストライマー類、メタ
セシステトラマー類、メタセシスペンタマー類及び高次のメタセシスオリゴマー類（例え
ば、メタセシスヘキサマー類、メタセシスへプタマー類、メタセシスオクタマー類、メタ
セシスノナマー類、メタセシスデカマー類及びメタセシスデカマー類より高次のもの）の
うち１つ又は複数から成り得る。
【００２３】
本明細書中に記載のタイプの天然油は、典型的には、脂肪酸類のトリグリセリドから構
成される。こうした脂肪酸類は、飽和脂肪酸類、不飽和脂肪酸類又は多価不飽和脂肪酸類
のいずれであってもよく、鎖長がＣ８〜Ｃ３０である。最も一般的な脂肪酸類として、ラ
ウリン酸（ドデカン酸）、ミリスチン酸（テトラデカン酸）、パルミチン酸（ヘキサデカ
ン酸）、ステアリン酸（オクタデカン酸）、アラキン酸（エイコサン酸）及びリグノセリ
ン酸（テトラコサン酸）といった飽和脂肪酸類と、パルミトオレイン酸（Ｃ１６酸）及び
オレイン酸（Ｃ１８酸）といった脂肪酸類を含む不飽和酸類と、リノール酸（Ｃ１８ジ不
飽和酸）、リノレン酸（Ｃ１８トリ不飽和酸）及びアラキドン酸（Ｃ２０テトラ非置換酸
）といった脂肪酸類を含む多価不飽和脂肪酸類とが挙げられる。また、天然油は、官能基
グリセリン分子の３つのサイトに任意に配置された上記脂肪酸類のエステルも含む。様々
な天然油の上記脂肪酸類の割合は異なり、所定の天然油であっても、植物又は穀物の栽培
地、植物又は穀物の成熟度及び栽培シーズン中の天候等といった要因により、こうした脂
肪酸類には幅がある。したがって、所定のいかなる天然油であっても、特定又は特有の構
造を持つことは困難であり、むしろ、その構造は通常何らかの統計的平均に基づくもので
ある。例えば、大豆油は、１５：２４：５０：１１の割合で、ステアリン酸、オレイン酸
、リノール酸、リノレン酸の混合物を含み、二重結合の平均数が１トリグルセリド当たり
４．４〜４．７である。二重結合数の数量化の方法として、植物油１００グラムに反応す
るヨウ素のグラム数として定義されるヨウ素価（ＩＶ）がある。したがって、大豆油の場
合、平均ヨウ素価は、１２０〜１４０である。大豆油は、約９５重量％以上（例えば、９
９重量％以上）の脂肪酸類のトリグリセリド類から成り得る。大豆油のポリオールエステ
ル類中の主な脂肪酸類には、飽和脂肪酸類及び不飽和脂肪酸類があり、飽和脂肪酸類の非
限定的な例として、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）及びステアリン酸（オクタデカン酸
）が挙げられ、不飽和脂肪酸類の非限定的な例として、オレイン酸（９−オクタデセン酸
）、リノール酸（９，１２−オクタデカジエン酸）及びリノレン酸（９，１２，１５−オ
クタデカトリエン酸）が挙げられる。
【００２４】
ポリオールエステルが２つ以上の炭素‐炭素二重結合を有する分子から成る場合、自己
メタセシスにより、出発原料の不飽和化合物のオリゴマー化又は重合が起こり得る。例え
ば、式Ｃは、２つ以上の炭素‐炭素二重結合を有する代表的な化学種（例えば、ポリオー
ルエステル）のメタセシスオリゴマー化を表している。式Ｃでは、自己メタセシス反応に
より、メタセシスダイマー類、メタセシストライマー類及びメタセシステトラマー類が形
成される。図示されていないが、より高次のオリゴマー類、例えば、メタセシスペンタマ
ー類、メタセシスヘキサマー類、メタセシスへプタマー類、メタセシスオクタマー類、メ
タセシスノナマー類、メタセシスデカマー類及びメタセシスデカマー類より高次のもの並
びにこれらのうち２つ又は３つ以上の混合物も形成され得る。メタセシス化される天然油
のメタセシスの繰り返し単位又は繰り返し基の数は、１〜１００程度、２〜５０程度、２
〜３０程度、２〜１０程度又は２〜４程度である。メタセシスダイマーの分子量は、ダイ
マーを形成させる不飽和ポリオールエステルの分子量よりも大きい。結合ポリオールエス
テル分子はそれぞれ、「繰り返し単位又は繰り返し基」と呼称され得る。典型的には、メ
タセシストライマーは、メタセシスダイマーと不飽和ポリオールエステルとの交差メタセ
シスによって形成され得る。典型的には、メタセシストライマーは、メタセシストライマ
ーと不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシス又は２つのメタセシスダイマー間の交
差メタセシスによって形成され得る。
式Ｃ
0006424242.tif 000004
式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、有機基である。
【００２５】
先述したとおり、天然油の自己メタセシスは、メタセシス触媒の存在下で生じる。また
、先述したとおり、「メタセシス触媒」との用語は、メタセシス反応に触媒作用を及ぼす
任意の触媒又は触媒系を包含する。いかなる公知のメタセシス触媒が単独で、又は、１種
又は複数種の更なる触媒と組み合わせて使用できる。適切な均質メタセシス触媒としては
、遷移金属ハロゲン化物若しくはオキソハロゲン化物（例えば、ＷＯＣｌ４又はＷＣｌ６
）及びアルキル化共触媒（例えば、Ｍｅ４Ｓｎ）の組み合わせ又は、例えば、ルテニウム
（Ｒｕ）、モリブデン（Ｍｏ）若しくはタングステン（Ｗ）といった遷移金属のアルキリ
デン（カルベン）錯体が挙げられる。これらは、第一世代グラブス触媒、第二世代グラブ
ス触媒及びＧｒｕｂｂｓ−Ｈｏｖｅｙｄａ触媒等を包含する。適切なアルキリデン触媒は
、以下の一般構造を有する。
Ｍ［Ｘ１Ｘ２Ｌ１Ｌ２（Ｌ３）ｎ］＝Ｃｍ＝Ｃ（Ｒ１）Ｒ２
式中、Ｍは第８族遷移金属であり、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は中性電子供与配位子であり、ｎ
は０（Ｌ３が存在しない場合）又は１であり、ｍは０、１又は２であり、Ｘ１及びＸ２は
アニオン配位子であり、Ｒ１及びＲ２は水素（Ｈ）、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビ
ル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビル及び官能基から
独立して選択される。Ｘ１、Ｘ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ１及びＲ２のうち２つ又は３つ
以上で環状基を形成することができ、こうした基のいずれが担体に固定されていてもよい
。
【００２６】
第一世代グラブス触媒は、ｍ＝ｎ＝０であるこのカテゴリーに当てはまり、ｎ、Ｘ１、
Ｘ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ１及びＲ２については米国特許出願公開第２０１０／０１４
５０８６号に記載されているように具体的に選択される。なお、この米国特許出願公開の
あらゆるメタセシス触媒に関する教示内容を、参照により本明細書に組み込むものとする
。
【００２７】
第二世代グラブス触媒も上記一般式を有するが、Ｌ１は、Ｎ原子、Ｏ原子、Ｓ原子又は
Ｐ原子、好ましくは、２つのＮ原子に隣接したカルベン配位子である。通常、このカルベ
ン配位子は、環状基の一部である。第二世代グラブス触媒の適切な例については、米国特
許出願公開第２０１０／０１４５０８６号に記載されている。
【００２８】
適切なアルキリデン触媒の他のクラスでは、Ｌ１は、第一世代グラブス触媒及び第二世
代グラブス触媒と同様に配位性の強い中性電子供与体であり、Ｌ２及びＬ３は、配位性の
弱い中性電子供与配位子である。この中性電子供与配位子は、任意選択的に置換された複
素環基である。すなわち、Ｌ２及びＬ３は、ピリジン、ピリミジン、ピロール、キノリン
又はチオフェン等である。
【００２９】
適切なアルキリデン触媒の更に別のクラスでは、一対の置換基を用いて、ビスホスフィ
ン、ジアルコキシド又はアルキルジケトネートといった二座配位子又は三座配位子が形成
されている。Ｇｒｕｂｂｓ−Ｈｏｖｅｙｄａ触媒は、こうしたタイプの触媒のうちＬ２及
びＲ２が結合したものの集合である。通常、中性酸素又は中性窒素は、金属に配位すると
共に、カルベン炭素のα炭素、β炭素又はγ炭素に結合して二座配位子を形成する。Ｇｒ
ｕｂｂｓ−Ｈｏｖｅｙｄａ触媒の適切な例については、米国特許出願公開第２０１０／０
１４５０８６号に記載されている。
【００３０】
以下の化学構造は、使用に供することができる適切な触媒のうちいくつかの例を表す。
【化１】
0006424242.tif 000005
【化２】
0006424242.tif 000006
【００３１】
自己メタセシス反応又は交差メタセシス反応への利用に適した不均質触媒として、例え
ば、J.C. Mol in Green Chem. 4 (2002) 5 at pp. 11-12に記載のレニウム化合物及びモ
リブデン化合物が挙げられる。具体例として、テトラキル錫鉛、ゲルマニウム又はシリコ
ンの化合物といったアルキル化助触媒により活性化されたアルミナにＲｅ２Ｏ７を担持し
た触媒系が挙げられる。他の例として、テトラアルキル錫類により活性化されたシリカに
ＭｏＣｌ３又はＭｏＣｌ５を担持したものが挙げられる。
【００３２】
自己メタセシス又は交差メタセシスに適した触媒の他の例については、米国特許第４，
５４５，９４１号、米国特許第５，３１２，９４０号、米国特許第５，３４２，９０９号
、米国特許第５，７１０，２９８号、米国特許第５，７２８，７８５号、米国特許第５，
７２８，９１７号、米国特許第５，７５０，８１５号、米国特許第５，８３１，１０８号
、米国特許第５，９２２，８６３号、米国特許第６，３０６，９８８号、米国特許第６，
４１４，０９７号、米国特許第６，６９６，５９７号、米国特許第６，７９４，５３４号
、米国特許第７，１０２，０４７号、米国特許第７，３７８，５２８号、米国特許出願公
開第２００９／０２６４６７２Ａ１号及びＰＣＴ／ＵＳ２００８／００９６３５号第１８
〜４７頁を参照されたい。なお、これらの文献全てを参照により本明細書に組み込むもの
とする。メタセシス反応に効果的に利用することができるメタセシス触媒の多くは、マテ
リア社（カリフォルニア州パサデナ）から製造及び販売されている。
【００３３】
図１には、天然油のメタセシス及び得られた天然油のメタセシス化処理の工程が示され
ている。特定の実施形態では、天然油を後のメタセシス反応に更に適したものとするため
に、メタセシス反応に先立って天然油原料を処理することができる。一実施形態では、天
然油のそうした処理は、メタセシス触媒の活性を低下させかねない過酸化物といった触媒
毒の除去を伴う。触媒毒を減少させるための天然油原料の処理方法の非限定的な例として
、ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０９６０４号、ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０９６３５号、米国特
許出願第１２／６７２，６５１号及び米国特許出願第１２／６７２，６５２号に記載のも
のが挙げられ、これらの全内容を参照により本明細書に組み込むものとする。特定の実施
形態では、天然油原料は、酸素の非存在下で原料を１００℃超の温度に加熱することによ
って熱処理され、そして原料中で触媒毒が減少する程十分な時間にわたってその温度に保
たれる。他の実施形態では、その温度は、約１００℃〜約３００℃、約１２０℃〜約２５
０℃、約１５０℃〜約２１０℃又は約１９０℃〜約２００℃である。一実施形態では、酸
素が存在しない状態を、天然油原料を窒素でスパージすることによって実現でき、このと
き窒素ガスは原料処理容器の中に約１０気圧（１５０ｐｓｉｇ）の圧力で注入される。
【００３４】
特定の実施形態では、天然油原料は、原料中の触媒毒を触媒毒の化学反応によって減少
させるのに足りる条件下で化学的処理される。特定の実施形態では、原料は還元剤又は陽
イオン無機塩基組成物を用いて処理される。還元剤の非限定的な例として、硫酸水素塩、
ホウ水素化物、ホスフィン、チオ硫酸塩及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３５】
特定の実施形態では、天然油原料は、触媒毒を除去するために吸着剤を用いて処理され
る。一実施形態では、原料は、熱処理法と吸着法との組み合わせを用いて処理される。別
の実施形態では、原料は、化学的処理法と吸着法との組み合わせを用いて処理される。別
の実施形態では、そのような処理は、天然油原料のメタセシス触媒との反応性を改変させ
るための部分的水素化処理を伴う。原料処理の更なる非限定的な例については、様々なメ
タセシス触媒についての説明において後述する。
【００３６】
また、特定の実施形態では、メタセシス反応に先立って低分子量オレフィンも処理する
ことができる。天然油の処理と同様に、触媒活性に影響を及ぼすか、又は、活性を低下さ
せかねない毒を除去するために、低分子量オレフィンは処理され得る。
【００３７】
図１に示されているように、天然油原料及び／又は低分子量オレフィンのそうした選択
的処理の後、天然油１２は、メタセシス触媒の存在下のメタセシス反応器２０で、天然油
自体と反応するか、又は、低分子量オレフィン１４と混合される。いくつかの実施形態で
は、天然油１２は大豆油である。メタセシス触媒及びメタセシス反応条件については、後
で詳細に説明する。特定の実施形態では、メタセシス触媒の存在下で、天然油１２はそれ
自体と自己メタセシス反応する。他の実施形態では、メタセシス触媒の存在下で、天然油
１２は低分子量オレフィン１４と交差メタセシス反応する。特定の実施形態では、天然油
１２は、並列のメタセシス反応器の中で自己メタセシス反応と交差メタセシス反応との両
方を起こす。多重（マルチプル）メタセシス反応、併発（パラレル）メタセシス反応又は
逐次（シーケンシャル）メタセシス反応（少なくとも１回又は複数回）が生じ得る。自己
メタセシス反応及び／又は交差メタセシス反応によってメタセシス天然油生成物２２が形
成される。メタセシス天然油生成物２２はオレフィン類３２及びエステル類３４を含む。
いくつかの実施形態では、メタセシス天然油生成物２２は、メタセシス化された大豆油（
ＭＳＢＯ）である。本明細書中で用いられる「メタセシス天然油生成物」は、「メタセシ
ス天然油組成物」と同義である。
【００３８】
特定の実施形態では、低分子量オレフィン１４はＣ２〜Ｃ６の範囲にある。非限定的な
例として、一実施形態では、低分子量オレフィン１４は、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、２−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、３−ペンテン、２−メチ
ル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、３−メチル−１−ブテン、シクロペンテン、
１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、４−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン
、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ペンテン、
３−メチル−２−ペンテン、４−メチル−２−ペンテン、２−メチル−３−ペンテン及び
シクロヘキセンのうち少なくとも１つを含んでいてもよい。別の実施形態では、低分子量
オレフィン１４は、スチレン及びビニルシクロヘキサンのうち少なくとも１つを含む。別
の実施形態では、低分子量オレフィン１４は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−
ブテン及びイソブテンのうち少なくとも１つを含んでいてもよい。また、別の実施形態で
は、低分子量オレフィン１４は、Ｃ２〜Ｃ１０の範囲にある少なくとも１種のアルファオ
レフィン又は末端オレフィンを含む。
【００３９】
別の実施形態では、低分子量オレフィン１４は、Ｃ４〜Ｃ１０の範囲にある少なくとも
１種の枝分れした低分子量オレフィンを含む。枝分れした低分子量オレフィン類の非限定
的な例として、イソブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−３−ペンテン及び２
，２−ジメチル−３−ペンテンが挙げられる。メタセシス反応においてこれらの枝分れし
た低分子量オレフィン類を用いることによって、メタセシス天然油生成物は枝分れオレフ
ィン類を含むことになり、それは後にイソパラフィン類に水素化され得る。特定の実施形
態では、枝分れ低分子量オレフィン類は、ジェット燃料、灯油燃料又はディーゼル燃料と
いった燃料組成物の所望の性能特性を実現させるであろう。
【００４０】
先述したとおり、所望のメタセシス生成物の分布を達成するために、反応には様々な直
鎖又は枝分れの低分子量オレフィン類の混合物が用いられ得る。一実施形態では、低分子
量オレフィンとしてブテン類（１−ブテン、２−ブテン及び必須ではないがイソブテン）
の混合物を用いてもよく、それにより、一種の特定の精製ブテン供給源の代わりに、低コ
ストで商業的に利用可能な原料が提供される。そのような低コストの混合ブテン原料は典
型的に、ｎ−ブタン及び／又はイソブタンで希釈される。
【００４１】
特定の実施形態では、天然油１２（いくつかの実施形態では低分子量オレフィン１４）
に加えて、下流の分離装置から再循環された流れがメタセシス反応器２０に導入されても
よい。例えば、いくつかの実施形態では、頂部分離装置からのＣ２〜Ｃ６再循環オレフィ
ン流又はＣ３〜Ｃ４底部流をメタセシス反応器に戻してもよい。一実施形態では、図１に
示されているように、オレフィン分離装置４０からの軽量オレフィン流４４をメタセシス
反応器２０に戻してもよい。別の実施形態では、Ｃ３〜Ｃ４底部流と軽量オレフィン流４
４が合流し、それからメタセシス反応器２０に戻される。別の実施形態では、オレフィン
分離装置４０からのＣ１５＋底部流４６がメタセシス反応器２０に戻される。別の実施形
態では、上述した再循環流の全てがメタセシス反応器２０に戻される。
【００４２】
メタセシス反応器２０内のメタセシス反応によってメタセシス生成物２２が生成される
。一実施形態では、メタセシス生成物２２は、Ｃ２又はＣ２〜Ｃ３の化合物を目的とする
温度及び圧力の条件下で使用されるフラッシュ（瞬間流出）容器に入り、そこで流出され
、そして頂部から取り出される。Ｃ２又はＣ２〜Ｃ３のライトエンドは、その大部分が炭
素数が２又は３の炭化水素化合物から成る。特定の実施形態では、そのＣ２又はＣ２〜Ｃ
３のライトエンドはそれから、頂部分離装置に送られ、ここでＣ２又はＣ２〜Ｃ３の化合
物は、Ｃ２〜Ｃ３化合物と共に流出された重質化合物から頂部で更に分離される。これら
の重質化合物は典型的に、Ｃ２又はＣ２〜Ｃ３の化合物と共に頂部へ運ばれるＣ３〜Ｃ５
化合物である。頂部のＣ２流又はＣ２〜Ｃ３流は、頂部分離装置で分離された後、燃料供
給源として用いることができる。これらの炭化水素は、燃料組成物の範囲外の独自の有用
性を有し、他の有用性のある組成物及び用途のためにこの段階で用いるか、又は、分離す
ることができる。特定の実施形態では、大部分がＣ３〜Ｃ５化合物を含む頂部分離装置か
らの底部流は、再循環流としてメタセシス反応器に戻される。フラッシュ容器において、
頂部へ流出しないメタセシス天然油生成物２２は、下流へ送られ、蒸留カラムといった分
離装置３０で分離される。
【００４３】
特定の実施形態では、分離装置３０の前に、メタセシス触媒からのメタセシス天然油生
成物２２の分離を容易にするために、メタセシス天然油生成物２２を吸着床に導入しても
よい。一実施形態では、吸着剤は粘土床である。粘土床はメタセシス触媒を吸着する。ろ
過工程の後、メタセシス天然油生成物２２は、分離装置３０へ送出されて、更なる処理に
供される。分離装置３０は、蒸留装置を含み得る。別の実施形態では、蒸留は、例えば、
メタセシス天然油生成物をスチームストリッピングすることによって行うことができる。
蒸留は、典型的には攪拌された容器内の混合物を、（例えば、ランダム又は規則的に充填
された）通常の蒸留充填物の入ったカラムで気体流と接触させて、真空蒸留によりスパー
ジさせるか、又は、拭き取り膜式蒸発器といった蒸発器内で軽質部を蒸発させることによ
って行うことができる。典型的には、スチームストリッピングは、約１００℃〜約２５０
℃の温度で減圧下で行われ得る。この温度は、例えば、適用される真空度に依存し得る。
真空度が高ければ、温度が低くても済み、より効率的かつ完全な揮発物の分離が可能であ
る。
【００４４】
別の実施形態では、吸着剤は、トリスヒドロキシメチルホスフィン（ＴＨＭＰ）といっ
た水溶性ホスフィン試薬である。有機相から水性相をデカントすることによる公知の液−
液抽出機構によって、水溶性ホスフィンを用いて反応混合物から触媒を分離してもよい。
他の実施形態では、メタセシス天然油生成物２２を、触媒を失活又は抽出するための反応
物質に接触させてもよい。
【００４５】
特定の実施形態では、分離装置３０において、メタセシス天然油生成物２２は少なくと
も２つの生成物流に分離される。一実施形態では、メタセシス天然油生成物２２は分離装
置３０、すなわち、蒸留カラムへ送出され、そこでエステル類３４からオレフィン類３２
が分離される。別の実施形態では、Ｃ７及びシクロヘキサジエンを含む副生物流を分離装
置３０からの支流において取り出してもよい。特定の実施形態では、分離されたオレフィ
ン類３２は炭素数が２４以下の炭化水素を含んでいてもよい。特定の実施形態では、エス
テル類３４はメタセシス化されたグリセリド類を含んでいてもよい。言い換えると、好ま
しくは、ライトエンドオレフィン類３２は頂部で分離又は蒸留されてオレフィン組成物へ
と処理され、一方、（大部分がカルボン酸又はエステル官能性を有する化合物から成る）
エステル類３４は底部流として取り出される。分離の特質に基づいて、幾分かのエステル
化合物を頂部オレフィン流３２へ運搬することができ、また、幾分かの重質オレフィン炭
化水素をエステルの流３４の中へ運搬することもできる。
【００４６】
一実施形態では、オレフィン類３２を回収し、そして任意の数の公知の用途に販売して
もよい。他の実施形態では、オレフィン類３２は、オレフィン分離装置４０及び／又は（
後述するように、オレフィン結合が水素ガス４８を用いて飽和される）水素化装置５０に
おいて更に処理される。他の実施形態では、重質グリセリド類及び遊離脂肪酸類を含むエ
ステル類３４は、底部生成物として分離又は蒸留され、更なる加工処理によって様々な生
成物となる。特定の実施形態では、こうした更なる処理は、以下の非限定的な例の生成を
目的とするものであってもよい：脂肪酸メチルエステル類；バイオディーゼル；９ＤＡエ
ステル類、９ＵＤＡエステル類及び／又は９ＤＤＡエステル類；９ＤＡ、９ＵＤＡ及び／
又は９ＤＤＡ；９ＤＡ、９ＵＤＡ及び／又は９ＤＤＡのアルカリ金属塩及びアルカリ土類
金属塩；エステル交換生成物の二酸類及び／又はジエステル類；並びにこれらの混合物。
特定の実施形態では、更なる処理は、Ｃ１５〜Ｃ１８の脂肪酸類及び／又はエステル類の
生成を目的とするものであってもよい。他の実施形態において、更なる処理は、二酸類及
び／又はジエステル類の生成を目的とするものであってもよい。更に他の実施形態では、
更なる処理は、ステアリン酸及び／又はリノレン酸の分子量よりも大きな分子量を有する
化合物の生成を目的とするものであってもよい。
【００４７】
図１に示すように、分離装置３０からの頂部オレフィン類３２については、この流れの
様々な成分を分離するために、オレフィン分離装置４０で更に分離又は蒸留することがで
きる。一実施形態では、主にＣ２〜Ｃ９化合物から成るライトエンドオレフィン類４４を
蒸留し、オレフィン分離装置４０からの頂部流れとしてもよい。特定の実施形態では、ラ
イトエンドオレフィン類４４は、その大部分がＣ３〜Ｃ８炭化水素化合物から成る。他の
実施形態では、特定の燃料組成物の形成を補助するように、炭素数の大きな重質オレフィ
ン類を、頂部でライトエンドオレフィン流４４中へと分離することができる。ライトエン
ドオレフィン類４４をメタセシス反応器２０へ再循環し、システムから抜出して、更なる
処理及び販売又はこれらの組み合わせに供することもできる。一実施形態では、ライトエ
ンドオレフィン類４４は、その一部がシステムから抜出され、別の一部がメタセシス反応
器２０へ再循環され得る。オレフィン分離装置４０における他の流れに関しては、重質の
Ｃ１６＋、Ｃ１８＋、Ｃ２０＋、Ｃ２２＋又はＣ２４＋の化合物流は、オレフィン底部流
４６として分離することができる。このオレフィン底部流４６は、抜出するか、又は、メ
タセシス反応器２０へ再循環して更なる処理に供することができる。あるいは、オレフィ
ン底部流４６を抜出及び再循環してもよい。別の実施形態では、中間留分オレフィン流４
２を、オレフィン蒸留装置から分離し、更なる処理に供することができる。中間留分オレ
フィン類４２は、特定の燃料組成物用に選択された範囲の炭素数を目的とするように設定
されてもよい。非限定的な例として、ナフサタイプのジェット燃料への更なる加工処理を
行うために、Ｃ５〜Ｃ１５の分布を目的としてもよい。あるいは、灯油タイプのジェット
燃料への更なる加工処理を行うために、Ｃ８〜Ｃ１６の分布を目的としてもよい。別の実
施形態では、ディーゼル燃料への更なる加工処理を行うために、Ｃ８〜Ｃ２５の分布を目
的としてもよい。
【００４８】
特定の実施形態では、オレフィン類３２をオリゴマー化し、それにより、ポリ−アルフ
ァ−オレフィン類（ＰＡＯｓ）若しくはポリ−内部−オレフィン類（ＰＩＯｓ）、鉱油代
替品及び／又はバイオディーゼル燃料を形成することができる。オリゴマー化反応は、蒸
留装置３０の後又は頂部オレフィン分離装置４０の後に行うことができる。特定の実施形
態では、オリゴマー化反応で生じた副生物を、メタセシス反応器２０へ再循環し、更なる
処理に供することができる。
【００４９】
先述したように、一実施形態では、分離装置３０からのオレフィン類３２を水素化装置
５０へ直接送出してもよい。別の実施形態では、頂部オレフィン分離装置４０からの中間
留分オレフィン類４２を水素化装置５０へ送出してもよい。オレフィン類３２又は中間留
分オレフィン類４２のような二重結合含有化合物を水素化するための、当分野において公
知の任意の方法に従って、水素化を行うことができる。特定の実施形態では、水素化装置
５０において、水素化触媒の存在下で水素ガス４８をオレフィン類３２又は中間留分オレ
フィン類４２と反応させ、それにより、水素化生成物５２を生成する。
【００５０】
いくつかの実施形態では、ニッケル、銅、パラジウム、白金、モリブデン、鉄、ルテニ
ウム、オスミウム、ロジウム若しくはイリジウムのそれぞれ又はこれらの組み合わせを含
む水素化触媒の存在下でオレフィン類が水素化される。有用な触媒は不均質であっても均
質であってもよい。いくつかの実施形態では、触媒は、担持されたニッケル系触媒又はス
ポンジニッケル系の触媒である。
【００５１】
いくつかの実施形態では、水素化触媒は、水素を用いて活性状態に化学的に還元された
ニッケル（すなわち、還元ニッケル）であって、担体に付与されたものを含む。担体には
、多孔質シリカ（例えば、多孔質珪藻土、滴中土、珪藻土若しくは含石英土）又はアルミ
ナが含まれていてもよい。触媒は、ニッケル１グラム当たりの高いニッケル表面積によっ
て特徴づけられる。
【００５２】
担持されたニッケル水素化触媒の市販品の例として、（ニュージャージー州イズリンの
ＢＡＳＦ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ  ＬＬＣ製の）「ＮＹＳＯＦＡＣＴ」、「ＮＹＳＯＳＥＬ
」及び「ＮＩ５２４８Ｄ」の商品名で入手できるものが挙げられる。その他の担持された
ニッケル水素化触媒として、（マサチューセッツ州ワードヒルのＪｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔ
ｔｈｅｙ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ製の）「ＰＲＩＣＡＴ  ９９１０」、「ＰＲＩＣＡＴ  ９
９２０」、「ＰＲＩＣＡＴ  ９９０８」及び「ＰＲＩＣＡＴ  ９９３６」の商品名で市販
されているものが挙げられる。
【００５３】
担持されたニッケル触媒は、米国特許第３３５１５６６号、米国特許第６８４６７７２
号、欧州特許第０１６８０９１号及び欧州特許第０１６７２０１号に記載されたタイプの
ものであってもよく、これらを参照により本明細書に組み込むものとする。水素化はバッ
チ処理又は連続処理で行われ、またそれは部分水素化であっても完全水素化であってもよ
い。特定の実施形態では、その温度は約５０℃〜約３５０℃、約１００℃〜約３００℃、
約１５０℃〜約２５０℃又は約１００℃〜約１５０℃の範囲である。望ましい温度は、例
えば、水素ガスの圧力に応じて変わるだろう。典型的には、ガス圧が高くなれば、温度は
低くて済むと考えられる。水素ガスを反応容器の中へ注入して、それにより、Ｈ２ガスの
所望の圧力を得る。特定の実施形態では、Ｈ２ガス圧力は約１５ｐｓｉｇ（１気圧）〜約
３０００ｐｓｉｇ（２０４．１気圧）、約１５ｐｓｉｇ（１気圧）〜約９０ｐｓｉｇ（６
．１気圧）又は約１００ｐｓｉｇ（６．８気圧）〜約５００ｐｓｉｇ（３４気圧）の範囲
である。特定の実施形態では、反応条件は「穏やかな」ものであって、この場合、温度は
約５０℃〜約１００℃程度であり、そしてＨ２ガス圧力は約１００ｐｓｉｇ未満である。
他の実施形態では、温度は約１００℃〜約１５０℃であり、圧力は約１００ｐｓｉｇ（６
．８気圧）〜約５００ｐｓｉｇ（３４気圧）である。所望の程度の水素化が達成されたと
きに、反応物質は所望のろ過温度まで冷却される。
【００５４】
水素化が行われる間に、オレフィン類における炭素−炭素二重結合を有する化合物は、
水素ガス４８によって部分的又は完全に飽和される。一実施形態で生じる水素化生成物５
２は、ナフサタイプ及び灯油タイプのジェット燃料組成物用に、約Ｃ１０〜Ｃ１２炭化水
素を中心とする分布を有する炭化水素を含む。別の実施形態では、その分布は、ディーゼ
ル燃料組成物用に、約Ｃ１６〜Ｃ１８を中心とする。
【００５５】
特定の実施形態では、水素化装置５０において生成した水素化生成物５２の品質に基づ
いて、特に、引火点、凝固点、エネルギー密度、セタン価又は終点蒸留温度といったパラ
メーターのような所望の燃料特性の達成を目的として、オレフィン水素化生成物５２を異
性化することが好ましいだろう。異性化反応は当分野において周知であり、例えば、米国
特許第３１５０２０５号、米国特許第４２１０７７１号、米国特許第５０９５１６９号及
び米国特許第６２１４７６４号に記載されており、これらを参照により本明細書に組み込
むものとする。一実施形態では、この段階での異性化反応により、残留Ｃ１５＋化合物の
幾分かにクラックが生じ、それにより、炭素数が所望の範囲内（例えば、ジェット燃料組
成物用の５〜１６）の化合物を有する燃料組成物の製造が更に容易になり得る。
【００５６】
特定の実施形態では、異性化を水素化装置５０における水素化工程と同時に行ってもよ
く、それによって所望の燃料生成物を目的とすることができる。他の実施形態では、異性
化工程は水素化工程に先立って行うことができる（すなわち、オレフィン類３２又は中間
留分オレフィン類４２は、水素化装置５０の前に異性化され得る）。更に他の実施形態で
は、メタセシス反応に用いる低分子量オレフィン（類）１４の選択に基づく範囲で、異性
化工程を省略又は短縮してもよい。
【００５７】
特定の実施形態では、水素化生成物５２は、約１５〜２５重量％のＣ７、約５重量％未
満のＣ８、約２０〜４０重量％のＣ９、約２０〜４０重量％のＣ１０、約５重量％未満の
Ｃ１１、約１５〜２５重量％のＣ１２、約５重量％未満のＣ１３、約５重量％未満のＣ１
４、約５重量％未満のＣ１５、約１重量％未満のＣ１６、約１重量％未満のＣ１７及び約
１重量％未満のＣ１８＋を含む。特定の実施形態では、水素化生成物５２は、（ＡＳＴＭ
Ｄ３３３８による測定で）少なくとも約４０、約４１、約４２、約４３又は約４４ＭＪ
／ｋｇの燃焼熱を含んでいる。特定の実施形態では、水素化生成物５２は、（ＡＳＴＭ  
Ｄ５４５３による測定で）水素化生成物１ｋｇ当たり約１ｍｇ未満の硫黄を含んでいる。
他の実施形態では、水素化生成物５２の密度は、（ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２による測定で）
約０．７０〜０．７５である。他の実施形態では、水素化生成物の最終沸点は、（ＡＳＴ
Ｍ  Ｄ８６による測定で）約２２０〜２４０℃である。
【００５８】
水素化装置５０で生成される水素化生成物５２は燃料組成物として用いることができ、
その非限定的な例として、ジェット燃料、灯油燃料又はディーゼル燃料が挙げられる。特
定の実施形態では、水素化生成物５２は、水素化反応、異性化反応及び／又はメタセシス
反応の副生物を含んでいてもよい。また、図１に示されているように、水素化生成物５２
を燃料組成物分離装置６０で更に処理し、そこで水素ガス、水、Ｃ２〜Ｃ９炭化水素又は
Ｃ１５＋炭化水素といった水素化生成物５２からあらゆる残留副生物を除去して、それに
より、目的とする燃料組成物を生成することができる。一実施形態では、水素化生成物５
２は、所望の燃料としてのＣ９〜Ｃ１５生成物６４、ライトエンドＣ２〜Ｃ９留分６２及
び／又はＣ１５＋ヘビーエンド留分６６に分離され得る。これらの留分を分離するために
、蒸留を用いてもよい。あるいは、他の実施形態では、例えばナフサタイプ又は灯油タイ
プのジェット燃料組成物について、水素化生成物５２を約−４０℃、約−４７℃又は約−
６５℃まで冷却し、次いで、ろ過、デカンテーション又は遠心分離といった当分野で公知
の方法により固体のヘビーエンド留分６６を除去することによって、所望の燃料生成物６
４からヘビーエンド留分６６を分離することができ。
【００５９】
蒸留装置３０からのエステル類３４に関して、特定の実施形態では、図１に示されてい
るように、エステル類３４をエステル生成物流３６として完全に取り出し、そして更に処
理するか、又は、それ自体の有用性に応じて販売することができる。非限定的な例として
、エステル類３４は、潤滑剤として用いることのできる様々なトリグリセリド類を含み得
る。オレフィン類とエステル類の間の分離の質に応じて、エステル類３４は、トリグリセ
リド類とともに運ばれる幾分かの重質オレフィン成分を含み得る。他の実施形態では、エ
ステル類３４を、生物精製処理装置又は当分野で公知のその他の化学的処理装置若しくは
燃料処理装置で更に処理し、それにより、例えばトリグリセリド類よりも有用性の高いバ
イオディーゼル又は特殊化学物質といった様々な生成物を製造することもできる。あるい
は、特定の実施形態では、エステル類３４をシステムから部分的に取り出されて販売し、
そして残りの部分を生物精製処理装置又は当分野で公知の別の化学的処理装置若しくは燃
料処理装置で更に処理してもよい。
【００６０】
特定の実施形態では、エステル流３４はエステル交換装置７０へ送出される。エステル
交換装置７０内で、エステル類３４はエステル交換触媒の存在下で少なくとも１種のアル
コール３８と反応する。特定の実施形態では、アルコールはメタノール及び／又はエタノ
ールを含む。一実施形態では、エステル交換反応は約６０〜７０℃及び約１気圧で行われ
る。特定の実施形態では、エステル交換触媒は均質なナトリウムメトキシド触媒である。
様々な量の触媒を反応に用いることができ、特定の実施形態では、エステル交換触媒はエ
ステル類３４の約０．５〜１．０重量％の量で存在する。
【００６１】
エステル交換反応によって、飽和及び／若しくは不飽和の脂肪酸メチルエステル類（Ｆ
ＡＭＥ）、グリセリン、メタノール並びに／又は遊離脂肪酸類といったエステル交換生成
物７２が生成され得る。特定の実施形態では、エステル交換生成物７２又はその一部分は
、バイオディーゼルの原料と成り得る。特定の実施形態では、エステル交換生成物７２は
、９ＤＡエステル類、９ＵＤＡエステル類及び／又は９ＤＤＡエステル類を含む。９ＤＡ
エステル類、９ＵＤＡエステル類及び９ＤＤＡエステル類の非限定的な例として、それぞ
れ、メチル９−デセノエート（９−ＤＡＭＥ）、メチル９−ウンデセノエート（９−ＵＤ
ＡＭＥ）及びメチル９−ドデセノエート（９−ＤＤＡＭＥ）が挙げられる。非限定的な例
として、エステル交換反応では、メタセシスグリセリドの９ＤＡ成分がグリセロール主鎖
から除去され、それにより９ＤＡエステルが形成される。
【００６２】
別の実施形態では、グリセリド流を伴う反応において、グリセリンアルコールを用いて
もよい。この反応により、モノグリセリド類及び／又はジグリセリド類が生成され得る。
特定の実施形態では、エステル交換装置７０からのエステル交換生成物７２を液−液分離
装置へ送出し、そこでエステル交換生成物７２（すなわち、ＦＡＭＥ、遊離脂肪酸類及び
／又はアルコール類）をグリセリンから分離することができる。更に、特定の実施形態で
は、グリセリン副生物流を補助分離装置で更に処理し、そこでグリセリンを除去して、残
りの残留アルコール類を、更に処理するためにエステル交換装置７０へ再循環することが
できる。
【００６３】
一実施形態では、エステル交換生成物７２は水洗装置で更に処理される。この装置にお
いて、エステル交換生成物は、水洗浄と同時に液−液抽出される。過剰のアルコール、水
及びグリセリンが、エステル交換生成物７２から除去される。別の実施形態では、水洗工
程の後に乾燥装置が用いられ、ここでエステル類の所望の混合物（すなわち、特殊化学物
質）から過剰の水が更に除去される。そのような特殊化学物質の非限定的な例として、９
ＤＡ、９ＵＤＡ及び／若しくは９ＤＤＡ並びにこれらのアルカリ金属塩及びアルカリ土類
金属塩のそれぞれ、又は、これらの組合せが挙げられる。
【００６４】
一実施形態では、特殊化学物質（例えば、９ＤＡ）をオリゴマー化反応で更に処理する
ことによってラクトンを形成することができる。ラクトンは、界面活性剤の前駆物質とし
て用いることができる。
【００６５】
特定の実施形態では、図１に示されているように、エステル交換装置７０からのエステ
ル交換生成物７２又は水洗装置若しくは乾燥装置からの特殊化学物質は、エステル蒸留カ
ラム８０へ送出され、様々な個々の化合物又は化合物群が更に分離される。この分離は、
以下に限定されるわけではないが、９ＤＡエステル類、９ＵＤＡエステル類及び／又は９
ＤＤＡエステル類の分離を含み得る。一実施形態では、９ＤＡエステル８２は蒸留される
か、又は、エステル交換生成物又は特殊化学物質の残留混合物８４から個々に分離される
だろう。特定の処理条件において、９ＤＡエステル８２はエステル交換生成物又は特殊化
学物質の流れの中の最も軽い成分であるはずであり、エステル蒸留カラム８０の頂部で蒸
留される。別の実施形態では、エステル交換生成物又は特殊化学物質の残留混合物８４（
すなわち、重質成分）は、塔の底部末端から分離されるだろう。特定の実施形態では、こ
の底部流８４をバイオディーゼルとして販売することができる。
【００６６】
９ＤＡエステル類、９ＵＤＡエステル類及び／又は９ＤＤＡエステル類は、エステル蒸
留カラムでの蒸留工程の後に、更に処理されてもよい。一実施形態では、公知の操作条件
の下で、９ＤＡエステル、９ＵＤＡエステル及び／又は９ＤＤＡエステルは、水を用いて
加水分解反応され、それにより、９ＤＡ、９ＵＤＡ及び／若しくは９ＤＤＡ並びにこれら
のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩のそれぞれ、又は、これらの組み合わせが形成
される。
【００６７】
特定の実施形態では、エステル交換生成物７２からの脂肪酸メチルエステル類を互いに
反応させて、それにより、ダイマーといった他の特殊化学物質を形成することができる。
【００６８】
多重メタセシス反応及び逐次メタセシス反応を用いることができる。例えば、メタセシ
ス触媒の存在下で天然油を反応させて、第一メタセシス天然油生成物を形成することによ
って、メタセシス天然油生成物を得ることができる。それから、第一メタセシス天然油生
成物を、自己メタセシス反応させて、別のメタセシス天然油生成物を形成することができ
る。あるいは、第一メタセシス天然油生成物を、天然油と交差メタセシス反応させて、別
のメタセシス天然油生成物を形成してもよい。また、エステル交換生成物、オレフィン類
及び／又はエステル類を、メタセシス触媒の存在下で更にメタセシスしてもよい。こうし
た多重メタセシス反応及び／又は逐次メタセシス反応は、当業者なら理解できるような処
理要件／成分要件に応じて、必要に応じた回数、少なくとも１回又は複数回行うことがで
きる。多重メタセシス反応のいくつかの実施形態では、成分が変更された場合、２回目又
は後のメタセシスでは別の生成物が生成されることになる。例えば、１回目のメタセシス
で、大豆油を１‐ブテンといった低分子量オレフィンと交差メタセシスし、２回目のメタ
セシスの前又は間に、１回目のメタセシスで存在したオレフィンを部分的に除去したとす
る。この場合、２回目のメタセシスでは、より高分子量のオリゴマー混合物が生成される
だろう。除去は通常、オレフィン類を、この場合はブテンと反応した大豆油からストリッ
ピングすることによってなされる。こうした「成分変化」により、２回目のメタセシスで
更なる反応が生じる。こうした変化がなければ、平衡状態のシステムに触媒を追加しても
殆ど又は全く変化が見られない。
【００６９】
本明細書中で用いられる「メタセシス天然油生成物」は、単独的及び／又は複合的にメ
タセシス化された生成物を含み得る。そうした手順を用いて、メタセシスダイマー類、メ
タセシストライマー類、メタセシステトラマー類、メタセシスペンタマー類及び高次のメ
タセシスオリゴマー類（例えば、メタセシスヘキサマー類、メタセシスへプタマー類、メ
タセシスオクタマー類、メタセシスノナマー類、メタセシスデカマー類及びメタセシスデ
カマー類より高次のもの）を形成することができる。また、こうした手順は、必要な回数
（例えば、２〜５０回程度、２〜３０回程度、２〜１０回程度、２〜５回程度、２〜４回
程度又は２〜３回程度）だけ繰り返すことができ、それにより、例えば、結合基を、２〜
１００程度、２〜５０程度、２〜３０程度、２〜１０程度、２〜８程度、２〜６程度、２
〜４程度又は２〜３程度有する所望のメタセシスオリゴマー又はメタセシスポリマーを得
ることができる。いくつかの実施形態では、天然油又は天然油混合物をＣ２〜Ｃ１００オ
レフィンと交差メタセシス反応させて製造されたメタセシス天然生成物を、自己メタセシ
ス反応の反応体として用いて、別のメタセシス天然油生成物を形成することが好ましい。
あるいは、天然油又は天然油混合物をＣ２〜Ｃ１００オレフィンと交差メタセシス反応さ
せて製造されたメタセシス天然生成物を、天然油又は天然油混合物と組み合わせ、更にメ
タセシスに供して、別のメタセシス天然油生成物を形成してもよい。
【００７０】
メタセシス天然油生成物の数平均分子量は、約１００ｇ／ｍｏｌ〜約１５０，０００ｇ
／ｍｏｌ、約３００ｇ／ｍｏｌ〜約１００，０００ｇ／ｍｏｌ、約３００ｇ／ｍｏｌ〜約
７０，０００ｇ／ｍｏｌ、約３００ｇ／ｍｏｌ〜約５０，０００ｇ／ｍｏｌ、約５００ｇ
／ｍｏｌ〜約３０，０００、約７００ｇ／ｍｏｌ〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌ又は約１，
０００ｇ／ｍｏｌ〜５，０００ｇ／ｍｏｌであり得る。メタセシス天然油生成物の重量平
均分子量は、約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１００，０００ｇ／ｍｏｌ、約２，５００ｇ／
ｍｏｌ〜約５０，０００ｇ／ｍｏｌ、約４，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ｍｏ
ｌ、約５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２０，０００ｇ／ｍｏｌ及び約６，０００ｇ／ｍｏｌ〜
約１５，０００ｇ／ｍｏｌであり得る。メタセシス天然油生成物のＺ平均分子量は、約５
，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば、約７，５００ｇ／ｍｏ
ｌ〜約５００，０００ｇ／ｍｏｌ、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３００，０００ｇ／ｍ
ｏｌ又は約ｇ／ｍｏｌ１２，５００〜約２００，０００ｇ／ｍｏｌであり得る。多分散指
数は、重量平均分子量を数平均分子量で割ることによって算出される。多分散性は、メタ
セシス天然油生成物の分子量分布幅を示す指標であり、こうした生成物は一般的に、約１
〜約２０又は約２〜約１５の多分散指数を示す。数平均分子量、重量平均分子量及びＺ平
均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）、ガスクロマトグラフィ、ガスクロマ
トグラフ質量分析法、ＮＭＲスペクトロスコピー、蒸気圧浸透法（ＶＰＯ）並びに酸価、
塩基価、鹸化価又はオキシラン価等といった湿式分析手法によって測定することができる
。いくつかの実施形態では、ガスクロマトグラフィ及びガスクロマトグラフ質量分析法を
用いて、テスト前にまずトリグルセリドを対応するメチルエステル類に変換して、メタセ
シス天然油生成物を分析することができる。それぞれのトリグリセリド分子の重合度は、
分析対象の脂肪酸メチルエステル類に見られるジエステル分子濃度に直接関連するものと
見なすことができる。いくつかの実施形態では、メタセシス天然油生成物をジエステル類
によりエステル交換することによって、メタセシス天然油生成物の分子量を増加させるこ
とができる。いくつかの実施形態では、メタセシス天然油生成物を二酸類によりエステル
化することによって、メタセシス天然油生成物の分子量を増加させることができる。いく
つかの実施形態では、メタセシス天然油生成物の動粘度は、約１センチポアズ（ｃＰ）〜
約１０，０００ｃＰ、約３０ｃＰ〜約５０００ｃＰ、約５０ｃＰ〜約３０００ｃＰ及び約
８０ｃＰ〜約１５００ｃＰである。
【００７１】
メタセシス工程は、所望のメタセシス生成物を生成するのに適した任意の条件下で行う
ことができる。例えば、当業者であれば、所望の生成物を製造し、不要な副生物を最少限
にするために、化学量論、雰囲気、溶媒、温度及び圧力を選択することができる。メタセ
シス工程を不活性雰囲気の下で行なってもよい。同様に、試薬がガスとして供給される場
合は、不活性なガス希釈剤を用いることができる。不活性雰囲気又は不活性なガス希釈剤
は典型的に不活性ガスであり、これは、そのガスがメタセシス触媒とは相互に作用しない
ため触媒作用を実質的に妨害しないことを意味する。例えば、好ましい不活性ガスは、ヘ
リウム、ネオン、アルゴン及び窒素のそれぞれ又はこれらの組み合わせから成る群から選
択される。
【００７２】
特定の実施形態では、メタセシス触媒は、メタセシス反応を行う前に溶媒中に溶解され
る。特定の実施形態では、メタセシス触媒に対して実質的に不活性であるような溶媒が選
択され得る。例えば、実質的に不活性な溶媒として、以下に限定されるわけではないが、
ベンゼン、トルエン及びキシレン等といった芳香族炭化水素；クロロベンゼン及びジクロ
ロベンゼンといったハロゲン化芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン及びシク
ロヘキサン等といった脂肪族溶媒；並びに、ジクロロメタン、クロロホルム及びジクロロ
エタン等といった塩素化アルカン類が挙げられる。一つの特定の実施形態において、溶媒
はトルエンを含む。メタセシス反応温度は速度制御性変数とすることができる。すなわち
、許容速度で所望の生成物が得られるように温度を選択することができる。特定の実施形
態では、メタセシス反応温度は、約−４０℃超、約−２０℃超、約０℃超又は約１０℃超
である。特定の実施形態では、メタセシス反応温度は、約１５０℃未満又は約１２０℃未
満である。一実施形態では、メタセシス反応温度は約１０℃〜約１２０℃である。
【００７３】
メタセシス反応は、任意の所望の圧力下で実施することができる。典型的には、溶液中
のクロスメタセシス試薬を保持するのに十分な程高い総圧力を維持することが好ましい。
従って、クロスメタセシス試薬の分子量が増加すると、クロスメタセシス試薬の沸点が上
昇するため、低圧力範囲が通常低下する。総圧力は、約０．１気圧（１０ｋＰａ）超とな
るように選択され、いくつかの実施形態では、約０．３気圧（３０ｋＰａ）超又は約１気
圧（１００ｋＰａ）超となるように選択され得る。典型的には、反応圧力は、約７０気圧
（７０００ｋＰａ）以下であり、いくつかの実施形態では、約３０気圧（３０００ｋＰａ
）以下である。メタセシス反応の非限定的な例示的圧力範囲は、約１気圧（１００ｋＰａ
）〜約３０気圧（３０００ｋＰａ）である。いくつかの実施形態では、メタセシス反応を
減圧雰囲気下で実施することが望ましい。減圧条件又は真空条件を用いることによって、
メタセシス反応でオレフィン類が生成されてもこれらオレフィン類を除去することができ
、それにより、揮発性の小さな生成物が形成されるようにメタセシス平衡を調整すること
ができる。天然油の自己メタセシスの場合、減圧を用いて、Ｃ１２又はそれより軽質のオ
レフィン類（例えば、以下に限定されるわけではないが、ヘキセン、ノネン及びドデセン
）と、メタセシス反応の進行に伴って生じる副生物（例えば、以下に限定されるわけでは
ないが、シクロヘキサジエン及びベンゼン）とを除去することができる。こうした種の除
去は、ジエステル類及び架橋トリグリセリド類が形成されるように、メタセシス反応を進
行させるための手段として用いることができる。
【００７４】
本明細書に記載のメタセシス天然油組成物は、個々に及び／又は様々な製剤に組み入れ
て、ジメチコン代替品、洗濯洗剤、柔軟剤及びパーソナルケア用途（例えば、軟化剤、毛
髪固定ポリマー、レオロジー改質剤、特殊コンディショニングポリマー、界面活性剤、紫
外線吸収剤、溶剤、湿潤剤、吸蔵剤及び皮膜形成剤）の機能成分として用いるか、又は、
化粧品、リップバーム、リップスティック、毛髪用薬品、日焼け止め製品、保湿剤、フレ
グランススティック、香料キャリヤー、皮膚感触剤、シャンプー／コンディショナー、固
形石鹸、ハンドソープ／ハンドウォッシュ、泡立て溶剤、ボディウォッシュ、洗顔料、シ
ャワージェル、ウェットティッシュ、ベビー用クレンジング製品、クリーム／ローション
及び発汗抑制製品／デオドラントといった最終消費用パーソナルケア用途として用いるこ
とができる。
【００７５】
また、本明細書に記載のメタセシス天然油組成物は、様々な製剤に組み入れて、織物産
業及びプラスチック産業で用いられる潤滑剤、機能液、燃料・燃料添加剤、潤滑剤の添加
剤、機能液体燃料、可塑剤、アスファルト添加剤、減摩剤及び帯電防止剤、洗浄組成物で
用いられる浮選剤、ゲル化剤、エポキシ硬化剤、腐食防止剤及び顔料湿潤剤、プラスチッ
ク、塗料類、接着剤、皮膚感触剤、皮膜形成剤、レオロジー改質剤、離型剤、コンディシ
ョナーの分散剤、向水剤、業務用洗浄製品、油性塗布剤、石膏発泡剤、密封剤、農業製剤
、石油増進回収組成物、溶剤製品、石膏製品、ゲル、半固体物質、洗剤、重質液体洗剤（
ＨＤＬ）、軽質液体洗剤（ＬＤＬ）、液体洗濯柔軟剤、静電気防止製剤、乾燥柔軟剤、家
庭用塗装面洗浄剤（ＨＳＣ）、自動食器洗浄、すすぎ補助剤、洗濯添加剤、カーペット洗
浄剤、柔軟化洗剤（ソフタージェント）、一回すすぎ布柔軟剤、業務用（Ｉ＆Ｉ）洗濯、
オーブンクリーナー、車両洗浄剤、運輸手段洗剤、排水管洗浄剤、脱泡剤、泡止め剤、起
泡力増進剤、埃防止剤／防埃剤、産業用洗剤、施設用洗剤、清掃洗剤、ガラスクリーナー
、落書きリムーバー、コンクリート洗剤、金属／機械部品クリーナー、殺虫剤、農業製剤
及びフードサービスクリーナー、可塑剤、アスファルト添加剤及びアスファルト乳化剤、
減摩剤、皮膜形成剤、レオロジー改質剤、殺生物剤、殺生物剤増強物質、離型剤、液体洗
濯洗剤及び粉末洗濯洗剤といった家庭用洗浄製品、液体又はシート状の織物柔軟剤、塗装
面洗浄剤及び軟質面洗浄剤、消毒剤及び殺菌剤、産業用洗浄製品、ラテックスの製造工程
及び界面活性剤を湿潤剤として利用する工程を含む乳化重合、殺虫剤施用又は作物保護用
のターフ、装飾物、家庭用園芸若しくは造園地等への殺虫剤の塗布時に用いられるアジュ
バントとして製剤不活性成分といった農芸用途、そうした施設用の洗浄製品、油ガスの輸
送、製造、坑井刺激、化学物質の掘削、タンクの適合・強化及び泥土掘削用有機粘土とい
った油田用途、石膏、セメント壁板、コンクリート添加剤及び消防剤の泡の製造工程で用
いられる発泡制御又は分散性のための特殊発泡剤、塗料及び融合助剤、塗料増粘剤、又は
耐寒性又は寒冷対策を必要とするその他の用途（例えば、揮発成分を追加することなく耐
寒性能を必要とする用途）の機能成分として用いられる。
【実施例】
【００７６】
以下の実施例及びデータは、本発明の例示にすぎない。理解されるように、本明細書を
読めば、当業者には様々な変更が明らかとなるだろう。したがって、本明細書中に記載の
発明は、添付の特許請求の範囲内の全ての変形を含む。
0006424242.tif 000007
【００７７】
メタセシス大豆油の物性（サンプルＡ、サンプルＢ、サンプルＣ）
【００７８】
【表１】
0006424242.tif 000008
【００７９】
【表２】
0006424242.tif 000009
【００８０】
【表３】
0006424242.tif 000010
サンプルＣの粘度測定は、４０℃で行った。
【００８１】
メタセシス大豆油（ＭＳＢＯ）の様々な組成比（図２及び図３の質量スペクトル分析を参
照のこと）
【００８２】
【化３】
0006424242.tif 000011
【００８３】
【化４】
0006424242.tif 000012
【００８４】
【化５】
0006424242.tif 000013
【００８５】
【化６】
0006424242.tif 000014
【００８６】
【化７】
0006424242.tif 000015
【００８７】
【化８】
0006424242.tif 000016
【００８８】
【化９】
0006424242.tif 000017
【００８９】
トリオレイン（オレイルトリグリセリド）と第二世代グラブス触媒とのメタセシス反応
【００９０】
フラスコ中のトリオレイン１グラムを、Ｎ２保護下で４５℃に加熱した。０．０１グラ
ムの触媒を加えた。４５oＣのまま１６時間反応させ、エチルビニルエーテルによってこ
の反応をクエンチした。混合物を酢酸エチルに溶解し、シーライトを通してろ過した。得
られたサンプルのＭＳを、エレクトロスプレーイオン源を備えた、Ｍｉｃｒｏｍａｓｓ  
Ｑｕａｔｔｒｏ  ＬＣ三連四重極型質量分析計で調べた。図４及び図５の質量スペクトル
分析を参照のこと。
【００９１】
【化１０】
0006424242.tif 000018
【００９２】
【化１１】
0006424242.tif 000019
【００９３】
【化１２】
0006424242.tif 000020
【００９４】
【化１３】
0006424242.tif 000021
【００９５】
【化１４】
0006424242.tif 000022
【００９６】
【化１５】
0006424242.tif 000023
【００９７】
【化１６】
0006424242.tif 000024
【００９８】
キャノーラ油のメタセシスによるエステル交換生成物（ＦＡＭＥ）及びジエステル類の生
成
【００９９】
脱色・脱臭された精製キャノーラ油（１７０ｇ）をマグネチックスターラーを備えた２
５０ｍｌの２ネック丸底フラスコに入れた。１５℃に設定された冷却サーキュレータに接
続された３２０ｍｍ冷却コイルコンデンサをフラスコの蓋ジョイント（top joint）に装
着した。コンデンサの上部には、タイゴンチューブを介して油バブラーに接続されたホー
スアダプタを装着した。サイドアームネックには、ニードル型熱電対が通されたゴム製隔
膜と、フラスコに窒素源を供給するための１８ゲージステンレス鋼ニードルとを装着した
。油をマグネットスターラーで攪拌しながら２００℃で２時間加熱すると共に、乾燥窒素
でスパージした。それから２時間後、油を７０℃まで冷却し、その後、メタセシス触媒を
加えた。フラスコの蓋ジョイントからキャノーラ油スラリを通して触媒（Ｍａｔｅｒｉａ
Ｃ８２７）を加えた。このスラリ添加は、窒素スイープ下で行った。この時、コイルコ
ンデンサを取り替えた。更に５分間反応混合物を窒素でスパージして、不活性雰囲気を確
保した後、窒素供給を停止した。窒素スイープを行わずに、メタセシスを７０℃で３時間
行い、その後、触媒を不活性化するために、反応混合物の温度を１００℃に上昇させた。
１００℃で１時間経過後、反応混合物を一晩の間、緩やかな窒素スイープ下で周囲温度ま
で冷却した。
【０１００】
翌日、ゴム製隔膜を、ＰＴＦＥ熱電対アダプタに交換し、コイルコンデンサを、１００
ｍｌ受けフラスコ付設のジャケット付きコンデンサを備えた短路蒸留ヘッドに交換した。
それから、反応混合物を、４．５時間、圧力３００ｍＴｏｒｒでポット温度２５０℃にス
トリッピングした。ストリッピングにより、１７．４重量％の軽質部を除去でき、僅かに
焼けたような油生成物が得られた。最終的に得られた生成物のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度
は、４０℃で７１０ｃｐと測定された。ガスクロマトグラフィによる分析に先立って、こ
の生成物を、対応する脂肪酸メチルエステル類に変換することができた。ガスクロマトグ
ラフィにより示されているように、得られた脂肪酸メチルエステル類の混合物は、２７重
量％のジエステル類を含んでいたことが分かった。
メタセシス天然油組成物のデータセット＃１
【０１０１】
以下のデータセットにおいて、Ｍｎは数平均分子量を、Ｍｗは重量平均を、ＭｚはＺ平
均分子量を、ＭＰはピーク分子量を、ＰＤＩは多分散指数を、ＴＧＡは熱重量分析を、Ｉ
Ｖは固有粘度を示す。また、ＭＳＢＯはメタセシス大豆油を、ＭＣＯはメタセシスキャノ
ーラ油を、２Ｘはメタセシスを２回行ったことを示す。
【０１０２】
【表４−１】
0006424242.tif 000025
【表４−２】
0006424242.tif 000026
【０１０３】
【表５】
0006424242.tif 000027
注：全てのサンプルで、触媒の使用量＝３８〜４２ｐｐｍ、反応温度＝７０℃であった。
【表６】
0006424242.tif 000028
【０１０４】
データセット＃４
高分子量ＭＳＢＯの合成
【０１０５】
いくつかの実施形態では、メタセシス天然油組成物は、メタセシス大豆油（ＭＳＢＯ）
である。ＭＳＢＯを、次のように合成した。大豆油（ＳＢＯ）を、頂部の機械的攪拌、窒
素スパージチューブ及び窒素出口を備えた５リットル反応器に注入した。ＳＢＯを攪拌し
、周囲温度で３０分間、窒素でスパージした。それから、窒素でスパージし続けながら、
ＳＢＯを２時間、２００℃まで加熱した。ＳＢＯを一晩の間、室温まで冷却した。
【０１０６】
反応物を、室温で３０分間攪拌し窒素でスパージした。反応の間、スパージチューブを
油面高さより高く引き上げて、窒素パッドを維持した。ＳＢＯは７０℃に加熱された。反
応器が所望温度に達したところへ、４０ｐｐｍのルテニウム触媒（Ｃ８２７）を加えた。
油の２５℃での動粘度が２３５ｃＰｓに達するまで回転速度１０ＲＰＭで反応を継続した
。それから、５重量％のＯｉｌｄｒｉ社製Ｂ８０粘土を反応器に加え、８０℃まで１時間
加熱して触媒を除去した。圧力ろ過機の砂床を用いて、油／粘土混合物を６０ＰＳＩでろ
過した。ろ過後、油を真空下で２時間、２００℃でストリッピングした。
【０１０７】
ストリッピング後のＭＳＢＯを、窒素スパージチューブ、頂部の機械的攪拌及び窒素出
口を備えた反応器に入れた。ＭＳＢＯを室温で攪拌しながら３０分間スパージした。反応
器を７０℃まで加熱し、４０ｐｐｍのルテニウム触媒（Ｃ８２７）を加えた。（３０分間
隔で採取した）安定した動粘度サンプルにより判定される平衡状態に達するまで、反応器
を同温度のまま維持した。
【０１０８】
ゲル浸透クロマトグラフィ（本明細書中、略称ＧＰＣ）と４０℃での動粘度（本明細書
中、略称ＤＶ）とを用いて、いくつかのＭＳＢＯサンプルを分析した。Ａｇｉｌｅｎｔ  
２ｘ  Ｏｌｉｇｏｐｏｒｅ（３００ｘ７．５ｍｍ）カラムを用いたＧＰＣにより、ＴＨＦ
を３５℃、かつ、１ｍＬ／ｍｉｎの一定流速で溶離液として用いて、サンプル（ＴＨＦで
の濃度１０ｍｇ／ｍＬ）を分析した。ＧＰＣシステムには、Ｖａｒｉａｎ社Ｐｒｏ−ｓｔ
ａｒ２１０ポンプ、４１０オートサンプラー、３２５デュアル波長ＵＶ−Ｖｉｓ検出器及
び３５６ＲＩ検出器が含まれていた。各サンプルの分子量を、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ｌａｂ社
の狭ポリスチレン（米国ロードアイランド州ウォリックのＰｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｎｄａ
ｒｄ  ｓｅｒｖｉｃｅ社製）からのＧＰＣ較正標準（ＭＷ＝１７３００〜１６２）と、Ｃ
ｉｒｒｕｓ社のＧＰＣ分析ソフトウェアとを用いて測定した。ＢＨＴで安定化された無水
ＴＨＦをＰｈａｒｍｃｏ−Ａａｐｅｒ社から購入し、そのまま使用した。テーブル１に示
す各サンプルの動粘度から分かるように、サンプル１０６４−６−４の変換の程度が最も
低い。ストリッピング後の物質の動粘度は、ストリッピング前の物質（１０３３−９６−
７）の動粘度以上であった。また、サンプル１０６４−６−４を用いて、高分子量ＭＳＢ
Ｏの目標粘度を得ることができた。
【０１０９】
【表７】
0006424242.tif 000029
【０１１０】
動粘度の不連続性を観測した後、ＧＰＣを用いて分子量分布を比較した。結果を図６に
示す。図６は、高分子量ＭＳＢＯサンプルのゲル浸透クロマトグラムを示す図である。比
較のため、出発原料であるＭＳＢＯの参照としてサンプルＢＢ９００１を含めた。ＧＰＣ
データから、サンプル１０６４−６−４は、サンプル１０３３−９６−９及びサンプルＢ
Ｂ９００７に対して低い高分子量分画を有することが分かり、これは、１０６４−６−４
の変換の程度が、他の高分子量ＭＳＢＯ群よりも低いことを示している。理解されるよう
に、変換の程度が高いほど、高い分子量のポリマーが生成される。
高分子量ＭＳＢＯの動力学的研究
【０１１１】
３６０ｇの高分子量ＭＳＢＯを５００ｍＬフラスコで合成した。触媒の使用量及びマグ
ネティックスターバーによる攪拌を除いては、先の段落で説明したものと同じ方法を用い
て反応させた。反応を減速させるために、３０ｐｐｍの触媒を入れた。触媒を加えた後、
サンプルを１０分毎に取り出した。サンプルは、動粘度及びＧＰＣを用いて分析した。な
お、高分子量ＭＳＢＯの動力学的研究は、４０℃で、目標粘度である３９０ｃＰが達成さ
れる時点を特定することが目的であるため、平衡状態まで継続したわけではない。図７に
示すように、高分子量ＭＳＢＯの動力学サンプルの動粘性分析を、時間に関してグラフ化
した。関連データをテーブル２に示す。この研究によって、８０分で目標粘度に達したこ
とが分かった。ただし、このことは、大規模な研究にはそのまま当てはまらない。５リッ
トル反応器までの規模では、上記群は６０分で目標粘度に達した。これは、攪拌性能が異
なるためであろう。動力学的研究は、マグネティック攪拌を用いて行い、大規模な反応は
頂部の機械的攪拌を用いて行った。また、図８（３０ｐｐｍの触媒を用いた、高分子量Ｍ
ＳＢＯの動力学的研究にかかるＧＰＣオーバーレイ；ＢＢ９００６ＤＶ３１＠３０分、Ｂ
Ｂ９００６ＤＶ７１＠７０分、ＢＢ９００６ＤＶ８１＠８０分、ＢＢ９００６ＤＶ９１＠
９０分）に示されているような分子量分布の動力学サンプルの分析のために、ＧＰＣを用
いた。図は、時間をかけて、より高い分子量分画が得られることを示している。なお、Ｇ
ＰＣは、更なる研究では、動粘度だけでなく反応完了を判定するための分析方法としても
用いることができるはずである。
【０１１２】
【表８】
0006424242.tif 000030
高分子量ＭＳＢＯ及びＭＳＢＯの混合研究
【０１１３】
高分子量ＭＳＢＯをＭＳＢＯと混合して、目標粘度を得るための混合の可能性を特定し
た。最初の混合物については、その加重平均粘度を用いて評価した。最初の混合物につい
て測定した後、更なる混合物を目標粘度に調整した。添付の図９は、ＭＳＢＯ（ＢＢ９０
０１）と逆混合された高分子量ＭＳＢＯ（ＢＢ９００４）の混合特性を示す図である。関
連データをテーブル３に示す。混合時の粘度に線形傾向は見られなかった。特定のサンプ
ル（サンプル１０６４−６−４）に目標粘度を与えるためには、ＭＳＢＯを４５〜５０重
量％の高分子量ＭＳＢＯと混合する必要があると考えられる。注：この混合研究は、変換
の程度が低い高分子量ＭＳＢＯではなく、平衡状態の高分子量ＭＳＢＯを用いて行った。
このことについては、後の段落で説明する。
【０１１４】
【表９】
0006424242.tif 000031
低変換の高分子ＭＳＢＯの合成
【０１１５】
動力学的研究及び混合研究の結果を用いて、速度１０ＲＰＭかつ４０℃で、目標粘度が
３９０ｃＰである低変換の高分子量ＭＳＢＯを合成した。３０ｐｐｍのルテニウム触媒（
Ｃ８２７）と、動力学的研究で特定された時間推定とを用いて、高分子量ＭＳＢＯを合成
した。反応中、サンプルを取り出して、動粘度により分析し、反応の進行を判定した。結
果をテーブル４に示す。目標粘度に達した場合、Ｂ８０粘土を加えて８０℃まで加熱する
ことにより反応を中止した。ＭＳＢＯの先の研究では、粘度の初期上昇は緩やかなもので
あり、変換が進行するにつれて、粘度は高速に上昇した。目標粘度達成後の追加時間は、
動粘度を測定するために要した時間である。
【０１１６】
【表１０】
0006424242.tif 000032
【０１１７】
１５０℃でストリッピングしたサンプルの粘度は、４０℃で８５５ｃＰであった。なお
、このサンプルの目標粘度は、５６７ｃＰであった。目標粘度を得るために、このサンプ
ルを、２４．９重量％のＭＳＢＯと逆混合した。その結果、速度１０ＲＰＭかつ４０℃で
、粘度が５９０ｃＰであるサンプル（ＢＢ９０１４）が得られた。この混合サンプルに対
してＧＰＣを行い、サンプルＬＦ  ２ＸＭＳＢＯ＠１５０℃と比較した。図１３（ＢＢ９
０１４）及び図１４（ＬＦ  ２ＸＭＳＢＯ）から見て取れるように、ＧＰＣの結果、同様
のプロフィールが報告された。テーブル５に、これらの分子量平均を示す。ＬＦ２ＸＭＳ
ＢＯサンプルは、混合サンプルよりも高分子量分画密度が高く、また、ＬＦ２ＸＭＳＢの
粘度は７２０ｃＰであった。
【０１１８】
テーブル５ａ  ＢＢ９０１４
【表１１】
0006424242.tif 000033
【０１１９】
テーブル５ｂ  ＬＦ２ＸＭＳＢＯ
【表１２】
0006424242.tif 000034
【０１２０】
２００℃でストリッピングした別のサンプルも、粘度が過剰であったため、逆混合する
必要があった。２００℃でストリッピングされた後、サンプルの粘度は、速度１０ＲＰＭ
かつ４０℃で、１０１０ｃＰであった。このサンプルに、１４．４重量％のＭＳＢＯを逆
混合した。その結果、速度１０ＲＰＭかつ４０℃で、粘度が６３５ｃＰのサンプル（ＢＢ
９０１５）が得られた。この粘度は、目標粘度である６５０ｃＰに近似していた。この混
合サンプルに対してＧＰＣを行い、サンプル１０６４−６−４と比較した。図１５（ＢＢ
９０１５）及び図１６（１０６４−６−４）から見て取れるように、ＧＰＣの結果、同様
のプロフィールが報告された。表６に、これらのサンプルの分子量平均を示す。
【０１２１】
テーブル６ａ  ＢＢ９０１５
【表１３】
0006424242.tif 000035
【０１２２】
テーブル６ｂ  １０６４−６−４
【表１４】
0006424242.tif 000036
【０１２３】
次のテーブル７は、いくつかの低変換の高分子量ＭＳＢＯサンプルの反応条件を示す表
である。
【表１５】
0006424242.tif 000037
【０１２４】
【表１６】
0006424242.tif 000038
【０１２５】
データセット♯５
高分子量ＭＳＢＯの合成と動力学的研究
【０１２６】
データセット♯４で説明したように、２つのＭＳＢＯ群を合成した。それから、窒素ス
パージチューブ、頂部の機械的攪拌及び窒素出口を備えた５リットル反応器にＭＳＢＯを
入れた。ＭＳＢＯを室温で攪拌しながら３０分間スパージした。反応器を７０℃まで加熱
し、スパージチューブを油面高さより高く引き上げて、窒素陽圧を維持した。４０ｐｐｍ
のルテニウム触媒（Ｃ８２７）を反応器に加えた。平衡状態に達するまで、反応器を同温
度のまま維持した。平衡状態は、３０分間隔で採取した安定した動粘度サンプルにより判
定された。
【０１２７】
動力学サンプルを反応器から取り出して、フリーザに入れて反応の進行を阻止した。サ
ンプル温度が４０℃未満になってから動粘度を測定した。動粘度を測定した後、サンプル
を再びフリーザに入れた。反応が完了すると、全ての動力学サンプルをフリーザから取り
出して、ＧＰＣサンプルを作成した。
【０１２８】
標準メタセシス条件を用いた高分子量ＭＳＢＯの合成により、ストリッピング前の粘度
が、速度１０ＲＰＭかつ４０℃で、１５１０〜１６１０ｃＰである生成物が得られた。生
成物の粘度は、出発原料であるＭＳＢＯの粘度に依存していた。出発原料が低粘度であれ
ば、低粘度の生成物が得られると考えられる。ＭＳＢＯ群同士の６．８％の差が、ストリ
ッピング前の高分子量ＭＳＢＯの９．５％の差につながった。ＭＳＢＯの粘度差は、スト
リッピングレベルにおける０．４重量％の差に依るものであった。
【０１２９】
高分子量ＭＳＢＯのストリッピングを１５０℃及び２００℃で行い、ストリッピングレ
ベルによる生成物の違いを観察した。１５０℃で２時間ストリッピングすれば、メタセシ
ス反応中に形成されたベンゼンを十分に除去することができた。高分子量ＭＳＢＯからは
定重量％がストリップされず、ストリッピングの僅かな変化が粘度に多大な影響を与える
ため、ストリッピング後の生成物の比較は更に困難であった。次のテーブル８に、様々な
ＭＳＢＯの反応条件及び高分子量ＭＳＢＯ生成物の粘度を示す。
【０１３０】
テーブル８
【表１７】
0006424242.tif 000039
【０１３１】
ＧＰＣと４０℃での動粘度とにより、動力学サンプルサンプルを評価した。図１０，に
示すように、動粘度を時間に対してプロットした。関連データを表９に示す。図に示され
ているグラフから、両方の高分子量ＭＳＢＯ群が同様の傾きを有しており、同様の反応速
度であったことが分かる。標準バッチ１（図１２）と標準バッチ２（図１１）との間で、
ＧＰＣに用いたカラムを交換すると、差が明確になった。新たなカラムでの標準バッチ１
には変化が生じ、データに偏りが生じた。これは、室温で、メタセシスが緩やかに継続し
ていただめであると考えられる。このように分離が容易になったおかげで、反応の進行に
合わせてＳＢＯを追跡することができ、図１０に示されているように、動粘度測定値をプ
ロットした。大豆油のピーク面積は、動粘度に反比例しており、粘度と同時に平衡状態に
なる傾向があった。
【０１３２】
【表１８】
0006424242.tif 000040
【図１】
0006424242.tif 000041
【図２】
0006424242.tif 000042
【図３】
0006424242.tif 000043
【図４】
0006424242.tif 000044
【図５】
0006424242.tif 000045
【図６】
0006424242.tif 000046
【図７】
0006424242.tif 000047
【図８】
0006424242.tif 000048
【図９】
0006424242.tif 000049
【図１０】
0006424242.tif 000050
【図１１】
0006424242.tif 000051
【図１２】
0006424242.tif 000052
【図１３】
0006424242.tif 000053
【図１４】
0006424242.tif 000054
【図１５】
0006424242.tif 000055
【図１６】
0006424242.tif 000056