(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｃ）から成る、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）が０．０１〜１００ｇ／１０分であるホットメルト感圧接着剤組成物［成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の％は感圧接着剤組成物の全重量に対する重量％を表す］：
（ａ）４０〜７０％の、下記（１）と（２）から成る少なくとも一種のエラストマーブロックを含むスチレンブロックコポリマーの混合物、
（１）３０〜９０重量％の、ＳＩ、ＳＢＩ、ＳＩＢ、ＳＢ、ＳＥＢおよびＳＥＰから成る群の中から選択される少なくとも一種のジブロックコポリマー、
（２）１０〜７０重量％の、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳおよびＳＥＰＳから成る群の中から選択される少なくとも一種のトリブロックコポリマー、
（ただし、上記混合物（ａ）のスチレン単位の全含有量は１０〜４０重量％）
（ｂ）２５〜５５％の、一種または複数の軟化点が５〜１４０℃である粘着付与樹脂（ｂ）、
（ｃ）０．１〜５％の、Ｓｉ／Ａｌモル比が５〜５００である、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水和アルミノケイ酸塩から成る疎水性ゼオライト（ｃ）。
【請求項２】
混合物（ａ）中のジブロックの含有量を５０〜８０％である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
（ａ）がＳＩＳトリブロックコポリマーとＳＩジブロックコポリマーとの混合物である請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
ゼオライト（ｃ）のＳｉ／Ａｌモル比が５〜１００である請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ゼオライト（ｃ）が水和アルミノケイ酸ナトリウムから成る請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
下記（ａ）〜（ｃ）を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物：
５０〜６５％のスチレンブロックコポリマーの混合物（ａ）、
３０〜５０％の粘着付与樹脂（ｂ）、
０．５〜４％の疎水性ゼオライト（ｃ）。
【請求項７】
粒径が１〜１０ｍｍの顆粒の形をした請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
一つの連続層を介して互いに結合された２つの熱可塑性材料の薄い層を有する多層フィルムにおいて、上記連続層が７〜３００μｍの厚さを有し且つ請求項１〜６のいずれか一項に記載のホットメルト感圧接着剤組成物から成ることを特徴とする多層フィルム。
【請求項９】
結合接着剤層の厚さが１０〜５０μｍである請求項８に記載の多層フィルム。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の３層フィルム。
【請求項１１】
上記ホットメルト感圧接着剤組成物を２つの互いに隣接する上記薄い層の材料と一緒に共押出しすることを含む請求項８〜１０のいずれか一項に記載の多層フィルムの製造方法。
【請求項１２】
ホットメルト感圧接着剤組成物と、２つの薄い層の構成材料を共押出装置に、粒径が１〜１０ｍｍの顆粒の形で供給する請求項１１に記載の多層フィルムの製造方法。
【請求項１３】
共押出をブローフィルム共押出で実施する請求項１１または１２に記載の多層フィルムの製造方法。
【請求項１４】
請求項８〜１０のいずれか一項に記載の多層フィルムの再密封可能なトレーの製造での使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、再密封が可能な再密封性 (refermerable) 包装材料（またはトレー）を製造するための新規な押出し可能なホットメルト感圧接着剤組成物にある。本発明のさらに他の対象は、上記組成物から成る接着剤層を有する感覚刺激性 (organoleptic properties) が改良された多層フィルムにある。
【背景技術】
【０００２】
再密封性包装材料（またはトレー）の製造に使用される押出し可能なホットメルト感圧接着剤組成物は公知で、特に特許文献１（国際公開第ＷＯ ０２／０６４６９４号公報）、特許文献２（国際特許第ＷＯ １２／０４５ ９５０号）および特許文献３（国際特許第ＷＯ １２／０４５ ９５１号）に記載されている。
【０００３】
この密封可能なトレーは農産物業界および食品、特に生鮮食品の大量販売で使用されている。このような包装材料は特許文献４（米国特許第４６７３６０１号明細書）および５（欧州特許第１０５３９５２号公報）に記載されている。
【０００４】
ユーザーは、包装材料を開封してその中に存在する食品の一部を消費した後に、手で包装材料を実質的に密閉状態に再密封できるので、食品の残りの部分を貯蔵でき、必要に応じて冷蔵庫に入れることができる。再開封と再密封は何度も行うこともできる。
【０００５】
これらの包装材料は一般に入れ物（または容器）と蓋になるカバーとを含み、両者は互いに密閉した状態で溶着される。
【０００６】
容器はある程度の深さがあり、相対的に剛体であり、最小厚さが２００μｍ、一般に２００〜１０００μｍの多層シート（複合シートまたはコンポジットシートともよばれる）から成る。この多層シートを熱成形して食品を載せる平らな底面と平らなバンドの形をした側面とを有する容器にする。側面は一般に底面と平行であり、一般に厚さが４０〜１５０μｍの「カバーフィルム」とよばれる可撓性のある平らな多層フィルム（複合フィルムまたはコンポジットフィルムともよばれる）のカバーに溶着結合される。
【０００７】
包装材料を開封する時は、カバーフィルムを側面の平坦バンドの所で容器から手で分離する。この操作を行うと、互いに接触していたカバーおよび容器の両方の平らな帯域（バンド）の所に接着剤層が現れる。この２つの接着剤層（連続または非連続）は「ドータ（娘）」とよばれ、初期接着剤層すなわち「マザー（母）」の破断で生じるか、場合によっては、マザーに隣接した多層複合フィルムの２つの層の一方からの分離（または剥離）で生じる。初期接着剤層は多層複合フィルムの層の一つであり、この層自体は容器を構成するコンポジットシート（場合によってはカバーフィルム）に含まれる要素である。
【０００８】
従って、包装材料を開封した後に容器およびカバーの各表面上に存在する帯域（バンド）状の２つのドータ接着剤層は互いに対向しているので、ドータ接着剤層の２つの帯域（バンド）を接触状態に戻すためには、開封前の包装材料中のカバーの位置に従ってカバーを容器上に再配置した後に手で簡単に押圧するだけで、包装材料を再密封できる。
【０００９】
従って、マザーおよびドータ接着剤層を形成する接着剤物質は必然的に感圧接着剤（ＰＳＡ）ということになる。
【００１０】
上記出願に記載の押出し可能な感圧接着剤組成物は、粘着付与樹脂とエラストマーブロックを有するスチレンブロックコポリマーとを含むホットメルト組成物である。これらは水も溶剤も含まない室温で固体の物質である。このホットメルト組成物は溶融状態で塗布され、冷却凝固して接着剤層を形成する。この接着剤層は組み合わされる熱可塑性ポリマー材料の２つの薄い層の間を結合するとともに、対応する包装材料に開封性と再密封性の有利な特性を与える。
【００１１】
このホットメルト感圧接着剤組成物は、各成分を高温混合して調製され、混合段階後の押出し段階で高温状態で例えば切断工具を備えた二軸押出機を用いて押出された成形物を直接カットして顆粒（粒径が１〜１０ｍｍ）の形にすることができるという利点をさらに有している。
【００１２】
こうして得られた顆粒を用いることで、共押出し、例えば３層の構成材料を上記定義の粒径を有する顆粒の形でブロー成形記載に供給することによって、ホットメルト感圧接着剤組成物と、それと組み合わされる熱可塑性ポリマー材料の２つの薄い層とから成る３層フィルムを製造することができる。
【００１３】
しかし、当業界では消費者から食品包装材料、特に密閉包装の場合の食品包装材料に対して絶えず改善が提案されており、現在では、食品包装材料が包装された食品の感覚刺激性 (proprietes organoleptiques) を変化させ、特に食品の味および／または匂い（または香り）を変化させるリスクを下げることがますます必要になっている。
【００１４】
再密封性包装材料用の公知のホットメルト感圧接着剤組成物の場合、上記の効果 (impact) は出発材料中に存在する不純物、例えばスチレンブロックコポリマーまたは粘着付与樹脂の重合反応で使用したモノマーまたはオリゴマーの残りから生じるごく少量（最大５ｐｐｍ以下）の低分子量（１０００Da以下）の揮発性有機化合物が組成物中に存在することによって生じると考えられる。
【００１５】
すなわち、最終包装材料中のホットメルト感圧接着剤組成物中に痕跡量で存在する揮発性有機化合物が複合フィルムの熱可塑性材料の層を通ってマイグレートして食品中に入り込み、その食品の感覚刺激性特性を変更するリスクがないとはいえない。嗅覚および／または味覚に非常に敏感である特定の人々は所定物質を1 ppbの痕跡量まで検出できることを考えると、上記リスクから逃れることはできない。
【００１６】
特許文献６（国際特許出願第ＷＯ ０１／１０９６６号）には、接着剤組成物の不快な臭いまたは香りを除去するために、孔径が４オングストローム以上のポリマーと疎水性ゼオライトとを含む接着剤組成物が記載されている。しかし、この接着剤組成物は水性で、上述の３層フィルムの熱間押出による製造には適していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】国際公開第ＷＯ ０２／０６４６９４号公報
【特許文献２】国際特許第ＷＯ １２／０４５ ９５０号公報
【特許文献３】国際特許第ＷＯ １２／０４５ ９５１号公報
【特許文献４】米国特許第４６７３６０１号明細書
【特許文献５】欧州特許第１０５３９５２号公報
【特許文献６】国際特許出願第ＷＯ ０１／１０９６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明の目的は、下記（１）〜（３）を累積的に可能にする押出し可能なホットメルト感圧接着剤組成物を提供することにある：
（１）３層フィルム中の熱可塑性材料の２つの薄い層を結合すると同時に、上記３層フィルムを再密封可能な包装材料の製造で使用するのに適した開封性および再密封性を上記２つの層に与える。
（２）各層の構成材料を顆粒の形で加熱共押出しする工業的プロセスで上記３層フィルムを製造する。
（３）包装された食品の感覚刺激性、特に食品の味を変える（alteration）リスクを減らす。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明の第１の対象は、下記（ａ）〜（ｃ）から成る、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）が０．０１〜１００ｇ／１０分であるホットメルト感圧接着剤組成物にある：
（ａ）４０〜７０％の、下記（１）と（２）から成る少なくとも一種のエラストマーブロックを含むスチレンブロックコポリマーの混合物、
（１）３０〜９０重量％の、ＳＩ、ＳＢＩ、ＳＩＢ、ＳＢ、ＳＥＢおよびＳＥＰから成る群の中から選択される少なくとも一種のジブロックコポリマー、
（２）１０〜７０重量％の、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳおよびＳＥＰＳから成る群の中から選択される少なくとも一種のトリブロックコポリマー、
（ただし、上記混合物（ａ）のスチレン単位の全含有量は１０〜４０重量％）
（ｂ）２５〜５５％の、一種または複数の軟化点が５〜１４０℃である粘着付与樹脂（ｂ）、
（ｃ）０．１〜５％の、Ｓｉ／Ａｌモル比が５〜１０００である、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水和アルミノケイ酸塩から成る疎水性ゼオライト（ｃ）。
（成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の％は感圧接着剤組成物の全重量に対する重量％を表す）
【発明を実施するための形態】
【００２０】
上記の％および本明細書で成分の量を表すのに用いる％は特に記載のない限り重量／重量％である。
本発明の一実施例では、ホットメルト感圧接着剤組成物は基本的に下記（ａ）〜（ｃ）から成る：
（ａ）４０〜７０％の、下記（１）と（２）から成る少なくとも一種のエラストマーブロックを含むスチレンブロックコポリマーの混合物：
（１）３０〜９０重量％の、ＳＩ、ＳＢＩ、ＳＩＢ、ＳＢ、ＳＥＢおよびＳＥＰから成る群の中から選択される少なくとも一種のジブロックコポリマー、
（２）１０〜７０重量％の、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳおよびＳＥＰＳから成る群の中から選択される少なくとも一種のトリブロックコポリマー、
（ただし、上記混合物（ａ）のスチレン単位の全含有量は１０〜４０重量％）
（ｂ）２５〜５５％の、一種または複数の軟化点が５〜１４０℃である粘着付与樹脂、
（ｃ）０．１〜５％の、Ｓｉ／Ａｌモル比が５〜１０００である、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水和アルミノケイ酸塩から成る疎水性ゼオライト、
（成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の％は感圧接着剤組成物の全重量に対する重量比率を表す）。
【００２１】
メルトフローインデックス（ＭＦＩ）はＩＳＯ規格１１３３の条件（ｄ）に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重で測定する。このＭＦＩは（予め垂直シリンダに入れた）組成物がピストンで２．１６ｋｇの全荷重下で一定直径のダイを介して１０分間に流れ出る重量である。本明細書に記載のＭＦＩ値は特に記載のない限りこれと同じ条件下で測定したものである。
ＭＦＩが２〜７０ｇ／１０分であるホットメルト感圧接着剤組成物が特に好ましい。
【００２２】
本発明の他の実施例では、本発明のホットメルト感圧接着剤組成物の含水量は１％以下、好ましくは０．５％以下、さらに好ましくは０．１％以下である。
【００２３】
スチレンブロックコポリマーの混合物（ａ）：
混合物（ａ）に含まれるスチレンブロックコポリマーは少なくとも一つのポリスチレンブロックを含む各種重合モノマーから成り、ラジカル重合法で製造される。本発明のトリブロックコポリマーは２つのポリスチレンブロックと１つのエラストマーブロックとを含み、各種の構造：直鎖、星型（放射型ともよばれる）、分岐型、櫛型構造等を有することができる。ジブロックコポリマーは１つのポリスチレンブロックと１つのエラストマーブロックとを含む。
【００２４】
本発明のホットメルト感圧接着剤組成物で使用可能なスチレンブロックコポリマーは一般に50kDa〜500kDaの重量平均分子量Mwを有し、各種モノマーが重合したブロックから成る。本明細書中に記載の重量平均分子量Ｍwは特に記載のない限りダルトン（Ｄａ）で表され、ポリスチレン標準で較正したカラムゲル透過クロマトグラフィで求める。
【００２５】
トリブロックコポリマーは下記一般式を有する：
ＡＢＡ    （Ｉ）
（ここで、
Ａはスチレンの非エラストマーブロック（またはポリスチレン）を表し、
Ｂはエラストマーブロックを表し、このエラストマーブロックは下記にすることができる：
（１）ポリイソプレン：ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレン（ＳＩＳとよばれる）の構造を有するブロックコポリマーとなる、
（２）ポリイソプレンにポリブタジエン・ブロックを含む：これはポリスチレン／ポリイソプレン／ポリブタジエン／ポリスチレン（ＳＩＢＳとよばれる）の構造を有するブロックコポリマーとなる、
（３）ポリブタジエン：ポリスチレン／ポリブタジエン／ポリスチレン（ＳＢＳとよばれる）構造を有するブロックコポリマーになる。
（４）完全または部分的に水素化されたポリブタジエン：ポリスチレン／ポリ（エチレン／ブチレン）／ポリスチレン（ＳＥＢＳとよばれる）構造を有するブロックコポリマーになる、
（５）完全または部分的に水素化されたポリイソプレン：ポリスチレン／ポリ−（エチレン／プロピレン）／ポリスチレン（ＳＥＰＳとよばれる）構造を有するブロックコポリマーになる）
【００２６】
ジブロックコポリマーは下記の一般式を有する：
Ａ−Ｂ      （ＩＩ）
（ここで、ＡとＢは上記定義のものを表す）
感圧接着剤組成物中に含まれる混合物（ａ）が複数のトリブロックスチレンコポリマーから成っている場合には、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＩＢＳまたはＳＥＢＳから成る群の中から選択される。このトリブロックは上記５つのコポリマー群の一つまたは複数に属するということは理解できよう。これはジブロックコポリマーの場合でも同様である。
【００２７】
同じエラストマーブロックを有するトリブロックコポリマーおよびジブロックコポリマーの混合物（ａ）が市販されているので、これらの混合物を使用するのが好ましい。
【００２８】
本発明の他の好ましい変形例では、混合物（ａ）のジブロックコポリマーの含有量は50%〜90%、好ましくは50%〜80%、さらに好ましくは55%〜80%にすることができる。
【００２９】
本発明のホットメルト感圧接着剤組成物の特に有利な実施例では、混合物（ａ）はＳＩＳトリブロックコポリマーとＳＩジブロックコポリマーとの混合物である。この場合は、混合物（ａ）のスチレン単位の全含有量を１５〜２０％にするのが好ましい。
【００３０】
本発明のホットメルト感圧接着剤組成物の同様に有利な他の実施例では、混合物（ａ）はＳＢＳトリブロックコポリマーとＳＢジブロックコポリマーとの混合物である。この場合は、混合物（ａ）のスチレン単位の全含有量を２０〜３５％にするのが有利である。
【００３１】
本発明の感圧接着剤組成物に含まれるトリブロックコポリマーは直鎖構造を有するのが好ましい。
混合物（ａ）に使用可能なエラストマーブロック、特にＳＩおよびＳＩＳタイプのエラストマーブロックを有するスチレンブロックコポリマーは大抵の場合、トリブロック／ジブロック混合物の形で市販されている。
【００３２】
ＳＩＳとＳＩとの混合物（ａ）の例はクラトン（Kraton）社のクラトン（Kraton、登録商標）D1113BTおよびZeon Chemicals社のカンタック（Quintac、登録商標）3520である。
クラトン（登録商標）D1113BT は、スチレン単位の全含有量が１６％で、Ｍwが約２５０ｋＤａである４５％の直鎖ＳＩＳトリブロックコポリマーと、Ｍwが約１００ｋＤａである５５％のＳＩジブロックコポリマーとから成る混合物である。カンタック（登録商標）3520は、スチレン単位の全含有量が１５％で、ＳＩＳトリブロック（Ｍwは約３００ｋＤａ）およびＳＩジブロック（Ｍwは約１３０ｋＤａ）がそれぞれ２２％および７８％である混合物である。
【００３３】
粘着付与樹脂（ｂ）：
本発明の感圧接着剤組成物で使用可能な粘着付与樹脂は一般に３００〜５０００Ｄａの重量平均分子量Ｍwを有し、特に下記(i)〜(iv)の中から選択される：
(i)  天然ロジンまたは変性ロジン、例えば松ガムから抽出したロジン、木の根から抽出したウッドロジンおよびこれらを水素化、脱水素化、ダイマー化、重合またはモノアルコール、ポリオール、例えばグリセロールでエステル化した誘導体、
(ii)  石油カット由来の約５、９または10の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物を水素化、重合または（芳香族炭化水素と）共重合して得られる樹脂、
(iii)  一般にフリーデル−クラフツ（Friedel-Crafts）触媒の存在下でテルペン炭化水素、例えばモノテルペン（またはピネン）を重合し、必要に応じてさらにフェノールを作用させて変性して得られるテルペン樹脂、
(iv)  天然テルペンをベースにしたコポリマー、例えばスチレン／テルペン、α−メチルスチレン／テルペンおよびビニルトルエン／テルペン。
【００３４】
本発明組成物で使用可能な粘着付与樹脂の軟化点（または軟化温度）を５〜１４０℃にすることができる。この軟化点はＡＳＴＭ規格Ｅ−２８の方法に従って決定される。この方法の原理は以下の通り。直径が約２ｃｍの真鍮リングに溶融したテスト樹脂を充填する。室温まで冷却した後、リングおよび固体樹脂をグリセロールのサーモスタット制御浴中に水平に置く。この浴の温度は毎分５℃で変えることができる。固体樹脂のディスクの中心に直径が約９．５ｍｍの鋼球を置く。浴の温度を毎分５℃の割合で上昇させた時に鋼球の重量下に樹脂のディスクが２５．４ｍｍの高さを流れる温度が軟化点である。
【００３５】
本発明の好ましい変形例では脂肪族粘着付与樹脂、より好ましくは上記カテゴリ(ii)または(iii)に属する脂肪族樹脂を用いる。市販の樹脂の例としては下記を挙げることができる：
(ii)  エクソン（Exxon Chemical）社から入手可能なエスコレズ(Escorez、登録商標) 1310 ＬＣ(約５つの炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素混合物の重合で得られる樹脂で、94℃の軟化点を有し、Mwは約1800Da）、エクソン（Exxon Chemical）社から入手可能なエスコレズ(Escorez、登録商標) 5400（約９または10個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の重合、水素化で得られる樹脂で、100℃の軟化点を有し、Mwは約570Da）、
(iii) デリヴェ レジニク エ テルペニク（Derives Resiniques et Terpeniques）（またはDRT）社から入手可能なデルコライト（Dercolyte、登録商標） S115 （軟化点が115℃で、Mwが約2300Daのテルペン樹脂)
【００３６】
ゼオライト（ｃ）：
ゼオライトは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水和アルミノケイ酸塩から成り、吸着剤として、また、モレキュラーシーブとして化合物の混合物を分離するために通常用いられる天然または合成起源の細孔性鉱物である。
【００３７】
構造上用語では、ゼオライトは結晶性複合無機ポリマーであり、酸素イオン（酸化物）の交換を介して互いに連結された４面体AlO4およびSiO4の４重連結構造の不特定３次元単位をベースとする。構造物中に存在する各４面体AlO4は強い負電荷を提供する。この強い負電荷はアルカリ金属またはアルカリ土類金属の一種以上のカチオン、例えばNa+、Ca2+、Mg2+またはK+によって平衡される。ゼオライト中に存在する細孔の構成チャネルおよびキャビティは各ゼオライト構造に特有な４面体によって作られる。これらの細孔は正確且つ均一なサイズを有し、このサイズはゼオライトの構造に応じて３〜１３Åで変わり、これによって、一般に十分に小さい適当なサイズおよび形状の分子が、上記孔に選択的に侵入し且つ上記孔の内壁へ吸着され、その中に保持される。
【００３８】
Ｓｉ／Ａｌモル比が５〜１０００である疎水性ゼオライト（ｃ）が本発明の感圧接着剤組成物中に存在することによって、上記組成物と接触させた食品の味の変化を著しく減少できることを見出した。この効果は低分子量、例えば１０００Da以下の揮発性有機化合物の痕跡が上記組成物中に存在することに関係することは推測できる。
【００３９】
その結果、もっと強い理由から、包装された食品の味が貯蔵中に低下（または変化）するリスクが大幅に減る。このリスクはこれらの揮発性有機化合物と、そして、上記組成物で構成される包装フィルムの層から且つ上記複合フィルムの他の層を通って食品にマイグレートする可能性とに関係があると考えられている。
【００４０】
さらに、疎水性ゼオライト（ｃ）を感圧接着剤組成物中に入れることは、対応する３層フィルムの開封および再密封特性を有利に維持し、こうすることによってこのフィルムを、再密封可能な包装材料の製造での使用に適したものにすることができることも見出された。
【００４１】
ゼオライト（ｃ）のＳｉ／Ａｌモル比は５〜５００、好ましくは５〜１００、より好ましくは５〜２０、さらに好ましくは５〜１５であるのが有利である。
ゼオライト（ｃ）は水和アルミノケイ酸ナトリウムから成るのがさらに好ましい。
ゼオライト（ｃ）は平均孔径が５〜１０Åであり、且つ、メジアン径が約４μｍの固体粒子の粉末の形であるのが有利である。
【００４２】
ゼオライト（ｃ）に関して上記で挙げた定義に対応するゼオライトは市販されている。すなわち、UOP社から入手可能なゼオライトAbscents（登録商標）2000が挙げられる。このゼオライトAbscents（登録商標）2000は少なくとも９５重量％の水和アルミノケイ酸ナトリウムから成る疎水性ゼオライトであり、この疎水性ゼオライトのＳｉ／Ａｌモル比は５〜１５である。
【００４３】
本発明の特に好ましい実施例では、本発明のホットメルト感圧接着剤組成物は下記（ａ）〜（ｃ）を含む：
（ａ）５０〜６５％、より好ましくは５５〜６５％のスチレンブロックコポリマーの混合物、
（ｂ）３０〜５０％、より好ましくは３５〜４５％の粘着付与樹脂、
（ｃ）０．５〜４％、より好ましくは１〜３％の疎水性ゼオライト。
【００４４】
本発明の接着剤組成物は０．１〜２％の一種または複数の安定剤（または抗酸化剤）を含むこともできる。これらの化合物は熱、光または粘着付与樹脂のような原材料中の残留触媒の作用によって生成する酸素との反応で起こる劣化から本発明の接着剤組成物を保護するために導入される。この化合物はフリーラジカルをトラップする主抗酸化剤を含むことができ、一般にはBASF社のイルガノックス（Irganox、登録商標）1010のような置換フェノールである。主抗酸化剤を単独で使用するか、他の抗酸化剤、例えばフォスファイト、例えばBASF社のイルガホス（Irgafos、登録商標）168、さらにはアミンのような紫外線安定剤と一緒に用いることができる。
【００４５】
本発明接着剤組成物は可塑剤を含むこともできるが、その量は５％を上回ってはならない。可塑剤はパラフィンおよびナフテン油（例えばExxonMobil社のプリモール（Primol、登録商標）352を使用することができ、必要に応じて芳香族化合物（例えばニフレックス（Nyflex） 222B）を含むこともできる。
【００４６】
感圧接着剤組成物は無機または有機充填剤、顔料または染料を含むこともできる。
【００４７】
本発明の接着剤組成物は多層フィルムの製造で使用するために、粒径が１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍの顆粒の形であるのが好ましい。
【００４８】
接着剤組成物は、下記のプロセスで顆粒の形に製造できる：
（１）高温条件下、１５０〜２００℃、好ましくは約１６０℃で、ダイの出口から押出された成形物をカットする工具を備えた二軸押出機を用いて各成分を混合する単純な段階、次いで、
（２）冷却する、例えば室温まで冷却する段階。
【００４９】
本発明の第２の対象は、一つの連続層を介して互いに結合された２つの熱可塑性材料の薄い層を有する多層フィルムにおいて、上記の連続層が７〜３００μｍの厚さを有する上記定義のホットメルト感圧接着剤組成物から成ることを特徴とする多層フィルムにある。
【００５０】
本発明の変形例では、結合接着剤層の厚さは１０〜３００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍである。
この接着剤層によって、複合可能な薄い層と密封および分割（scellable er secable）が可能な薄い層との間の結合が可能になる。
上記の複合可能な層は包装材料を製造するための他の層、例えば容器を形成するリジッドな層と一緒に複合化（または積層）できる。
【００５１】
上記の密封および分割が可能な薄い層によって、カバーに溶着された容器に沿った外周の所で、分離可能な脆化帯域によって包装材料を第１開封させることができる。開封後は、脆化帯域には下記（１）と（２）が現れる：
（１）密封した包装材料では接触していたカバーバンドおよび／または容器バンド上のマザー接着剤層、
（２）カバーバンドおよび／または容器バンド上に位置する、マザー接着剤層の破断によって生じる２つのドータ接着剤層。
【００５２】
結合接着剤層によって互いに結合される２つの薄い層を形成するのに用いる材料は一般に熱可塑性ポリマー（２つの層は同一でも異なってていてもよい）、例えば下記のポリマーである：
ポリエチレン（ＰＥ）、
ポリプロピレン（ＰＰ）、
エチレンおよびプロピレンをベースにしたコポリマー、
ポリアミド（ＰＡ）、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、または
エチレンベースのコポリマー、例えば無水マレイン酸をグラフトしたコポリマー、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー（ＥＶＡ）、エチレンとビニルアルコールとのコポリマー（ＥＶＯＨ）、またはエチレンとアルキルアクリレートとのコポリマー、例えばメチルアクリレート（ＥＭＡ）またはブチルアクリレート（ＥＢＡ）、
ポリスチレン（ＰＳ）、
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、
ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、
乳酸ポリマー（ＰＬＡ）、または
ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）。
【００５３】
本発明の一変形例では、多層フィルムは接着剤層と隣接した２つの層とから成る３層フィルムである。
本発明の他の変形例では、本発明の多層フィルムは、接着剤層に隣接する２つの薄い層に加えて、包装材料の製造に必要な他の薄い層、例えば下記の層を含む：
（１）容器の機械的強度に必要なリジッド層、または、
（２）印刷可能な層、または
（３）酸素、水蒸気または一酸化炭素に対するバリヤー効果を有する層。
【００５４】
上記層の形成に使用可能な材料は同一でも異なっていてもよく、一般に隣接した２つの薄い層に関して上記で挙げたポリマーの中から選択できる熱可塑性ポリマーから成る。
接着剤層に隣接した２つの薄い層および本発明の多層フィルムで用いられる他の層の厚さは５〜１５０μｍの広範囲にすることができる。
【００５５】
本発明の多層フィルムは、上記材料の２つの薄い層の一方に適量の本発明組成物を塗布した後、他方の薄い層を押圧し、ホットプレスして製造することができる。本発明の多層フィルムは共押出で製造することもできる。
【００５６】
本発明の他の対象は上記定義の多層フィルムの製造方法にある。本発明では上記ホットメルト感圧接着剤組成物を隣接する２つの薄い層の材料と一緒に共押出しする。
ホットメルト感圧接着剤組成物および２つの薄い層の構成材料は、共押出装置に、粒径が１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍの顆粒の形で供給するのが好ましい。本発明の多層フィルムで使用される感圧接着剤組成物は、フィルムに必要な特性と組成物を顆粒の形にすることができるという両方を有する点で特に有利である。多層フィルム中に必要に応じて含まれる他の層は、対応する構成材料を同じ粒径の顆粒の形で共押出装置に入れるか、共押出で直接得られるフィルムと複合化して得ることができる。
【００５７】
ブローフィルム共押出法は、特に接着剤層の厚さが７〜５０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、より好ましくはさらに１０〜３０μｍの多層フィルムの製造で特に好ましい。
本発明のさらに他の対象は、再密封性トレーの製造、好ましくはカバーフィルムの製造での上記多層フィルムの使用にある。
以下の実施例は単に本発明の例を示すもので、いかなる場合でも本発明の範囲を制限するものと解釈してはならない。
【実施例】
【００５８】
実施例Ａ（対照例）
１．ホットメルト感圧接着剤組成物の製造：
［表１］に示す接着剤組成物を、二軸押出機を用いて１６０℃で各成分を単純混合することによって粘性液体の形で調製する。
測定したＭＦＩは57 g/10分である。
【００５９】
２．３層フィルムの製造：
約８ｇの上述のように製造した接着剤組成物を、一辺が１５ｃｍで厚さが５０μｍの正方形のＰＥＴシート上に載せる。次いで、シリコンコーティングを塗布したかあるいはこの第１ＰＥＴシートと同一である第２ＰＥＴシートを押圧する。
得られた組立体に液圧プレスを用いて１００ｋｇ／ｃｍ2の圧力を１２０℃の温度で２分間加える。スライディングキャリパーを用いて制御した３層フィルム中の接着剤組成物から成る層の厚さは約２５０μｍである。
【００６０】
接着剤組成物と接触させたバターの味の低下を評価するテスト：
このテストは、寸法が110×65×17mmの125gのバターの厚切りに対して行う。
この厚切りバターは、予め製造した３層フィルムから剥離して得られる、第１の２層の接着剤層の中心に水平に置く。内面で接着剤層と接触しているPETシートはシリコンベースである。
厚切りバターの上面を次いで、第１と同一の第２の２層で被覆し、次いでその接着剤層と接触して置く。
こうして得られた構造物をアルミホイルで包み、次いで１０℃に維持された冷蔵庫内に１０日間置く。
対照として、アルミホイルで包んだだけの上記と同一の厚切りバターも同じ冷蔵庫内に同じ時間貯蔵する。
【００６１】
１０日後に、２つの厚切りバターを回収し、それぞれを約６ｇのバター２０片に切り分け、１０人のパネルによって味を評価する。このパネルの各メンバーは味見した後に、接着剤組成物と接触して置かれた厚切りバターから得られたバター片に、対照の厚切りバターから得られるバター片に対して、下記の尺度に従って０〜４の記号を割り当てる：
０＝知覚可能な違いはない
１＝知覚可能な違いはほとんどない
２＝わずかに違う
３＝明らかに違う
４＝大きく違う。
得られた記号の平均を［表１］に示す。
【００６２】
接着剤組成物と接触させたチョコレートの味の低下を評価するテスト：
このテストは、寸法が155×75×8mmの１箱のミルクチョコレートに対して行う。このチョコレートは、厚切りのバターに関して説明した手順を変更すべきところは変更して単に繰り返すことによって、２４個の同一の正方形のチョコレートに切り分け可能である。
パネルのメンバーは、一箱のチョコレートを２０個の正方形のチョコレートに割った後に、接着剤組成物と接触して置かれた一箱のチョコレートから得られた正方形チョコレート片を味見して、対照の箱のチョコレートから得られる正方形チョコレート片に対して、上記と同じ尺度に従って記録する。
得られた記号の平均を同様に［表１］に示す。
【００６３】
５℃での第１開封時の剥離力の測定：
上記２で製造したものと同一の新規な３層フィルムを製造するが、２枚の正方形のＰＥＴシートはどちらもシリコン被膜で被覆しない。
こうして得られた多層フィルムから１ｃｍ×１０ｃｍの矩形の試験片を切り出し、この試験片に180度剥離テストを実施する。そのために、このバンドに含まれるＰＥＴフィルムの２つの層をこの試験片の２つの端部の一方から約２ｃｍにわたって剥離し、得られた２つの自由端を縦軸線上に配置された引張り試験機の固定部および可動部にそれぞれ接合された２つの把持装置（ジョーとよばれる）に取り付ける。
駆動機構を用いて可動部を100mm／分の均一速度で移動させて２つのＰＥＴ層を剥離する。剥離した端部は180度の角度を成して縦軸線上に沿って徐々に移動する。こうして把持された試験片の耐剥離力を可動部に接続した力センサーによって測定する。試験片、試験片が取り付けられる固定ジョーおよび可動ジョーから成る組立体は５℃の温度に維持されたサーモスタット制御室内に配置し、この温度で安定化した後に剥離を実施する。
得られた結果は３６Ｎ／ｃｍである。
【００６４】
５℃での第２開封時の剥離力の測定：
上記試験片の２つのＰＥＴ層を、これらを剥離した後に、互いに向き合うように再配置して手で接触させる。次いで、２ｋｇの重量のローラを用いて、このローラを試験片の長さに対して平行な方向に沿って前後運動させることによって、これらに圧力を加える。
こうして得られた多層物を５℃で１５分間安定化した後に、上記の剥離試験を繰り返す。
得られた結果は２０Ｎ／ｃｍである。
【００６５】
実施例１、２（本発明）
実施例Ａのホットメルト感圧接着剤組成物を再び製造したが、その成分にゼオライトAbscents（登録商標）2000を添加した。組成物の成分の含有量は［表１］に示す。
５℃での第１および第２開封時の剥離力に関して同じＭＦＩ値および同じ結果が得られる。
バターおよびチョコレートの味の低下を評価するテストで得られた記号の平均を［表１］に示す。
実施例Ａの対照組成物に対する味の低下が大きく減少することが全体的に観察される。
【００６６】
実施例３、４（比較例）
実施例１および２の組成物を再び製造したが、それぞれゼオライトAbscents（登録商標）2000をAbscents（登録商標）3000に代える。これはUOP社から入手可能な疎水性ゼオライトであり、Ｓｉ／Ａｌモル比は2000より大きい。
５℃での第１および第２開封時の剥離力に関して同じＭＦＩ値および同じ結果が得られる。
バターおよびチョコレートの味の低下を評価するテストで得られた記号の平均を［表１］に示す。実施例１および２の場合にそれぞれ得られたものより全体的に著しく上である。
【００６７】
実施例５、６（比較例）
実施例１および２の組成物を再び製造したが、それぞれゼオライトAbscents（登録商標）2000をSiliporite（登録商標）G5PTCに代える。これはアルケマ社から入手可能な親水性ゼオライトである。
５℃での第１および第２開封時の剥離力に関して同じＭＦＩ値および同じ結果が得られる。
バターおよびチョコレートの味の低下を評価するテストで得られた記号の平均を［表１］に示す。実施例１および２の場合にそれぞれ得られたものより全体的に著しく上である。
【００６８】
実施例７、８（比較例）
実施例１および２の組成物を再び製造したが、それぞれゼオライトAbscents（登録商標）2000をSiliporite（登録商標）LSX STに代える。これはアルケマ社から入手可能な親水性ゼオライトである。
５℃での第１および第２開封時の剥離力に関して同じＭＦＩ値および同じ結果が得られる。
バターおよびチョコレートの味の低下を評価するテストで得られた記号の平均を［表１］に示す。実施例１および２の場合にそれぞれ得られたものより全体的に著しく上である。
【表１】
0006338580.tif 000002