(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
固形油および／または半固形油と、粉末と、乳化剤とを含む水中油型乳化化粧料であって、
前記固形油および／または半固形油の配合量に対する前記乳化剤の配合量の割合が０．０４〜０．４であり、
前記固形油および／または半固形油がショ糖脂肪酸エステルであり、２５℃での粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下で、かつ配合量が油相全量に対して２〜２５質量％で、化粧料全量に対して０．５〜５質量％であり、
前記油相が化粧料全量に対して４０質量％以下である水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
前記ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸が炭素数１２〜２２の直鎖状または分岐鎖状である請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
前記乳化剤が両親媒性の高分子重合体である請求項１または２記載の水中油型乳化化粧料 。
【請求項４】
前記乳化剤がアルキル変性された多糖類である請求項１〜３いずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項５】
前記乳化剤が疎水変性アルキルセルロースである請求項４記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項６】
前記粉末の配合量が化粧料全量に対して３〜１０質量％である請求項１〜５いずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項７】
前記粉末が疎水性粉末である請求項１〜６いずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項８】
増粘剤をさらに含み、該増粘剤が、ポリアクリルアミド化合物、アニオン性高分子および多糖類の中から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜７いずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項９】
前記増粘剤が、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）クロスポリマー、ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩のホモポリマー、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガムの中から選ばれる少なくとも１種である請求項８記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項１０】
前記油相に紫外線吸収剤を含む請求項１〜９いずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
日焼け止め化粧料は、太陽光線中の紫外線をカットし、紫外線による悪影響から肌を守ることを目的としており、その基剤としては、乳化タイプ、ローションタイプ、オイルタイプ等が挙げられ、乳化タイプとしては、水性成分を外相（連続相）とする水中油型乳化化粧料と油性成分を外相（連続相）とする油中水型乳化化粧料に大別される。従来より日焼け止め化粧料にはみずみずしい使用感が求められており、水中油型乳化化粧料の中でも、疎水化処理した紫外線散乱剤を乳化させた水中油型乳化化粧料は、べたつきを抑制することができるためみずみずしい使用感を実現することが可能である（例えば特許文献１）。
【０００３】
一方で、皮膚への紫外線照射を遮断して高いＳＰＦ（Sun Protection Factor）値を得るために、日焼け止め化粧料には固形紫外線吸収剤や紫外線散乱剤を高配合する必要がある。固形紫外線吸収剤や紫外線散乱剤を配合するためには油分を高配合する必要があるが、油分を高配合するとべたつきを抑えることができない。
【０００４】
乳化タイプは異なるが油中水型乳化化粧料では、特許文献２において、油分にデキストリン脂肪酸エステルおよび／またはショ糖脂肪酸エステルを配合することにより、紫外線散乱剤を配合することなく高いＳＰＦ値を達成できるとともに、油っぽさやべたつきを少なくすることが可能であることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−１０１３３５号公報
【特許文献２】特開２０１１−１２６８３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
みずみずしさや伸びの良さの実現のためには油分を減らす必要があるが、固形紫外線吸収剤の溶解、紫外線散乱剤の配合のためにはエステル油は必須成分として最低限入れなければならない。しかし、そうとすると、全油分量中のエステル油比率が高くなるため、エステル油特有のべたつきが生じてしまう。このように、水中油型乳化化粧料においては使用感に求められるみずみずしさや伸びの良さと、日焼け止め化粧料本来の機能として求められる高いＳＰＦ値の実現とは二律背反の関係にある。従来は、水相に使用性を改善する粉末を配合することによりさらさら感を出していたが、皮膚塗布時に粉きしみが生じるという問題があった。また、内相（油相）に疎水化処理された粉末を配合している乳化系では乳化が不安定になる傾向があるため、油相に特許文献２に記載されているような脂肪酸エステルを配合すると乳化粒子が破壊されてしまい、充分に安定な基剤を得ることが困難である。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、所定量の固形油および／または半固形油を配合するとともに、油相の総量を一定以下とすることにより、水中油型乳化化粧料に求められるみずみずしさや伸びの良さの使用感を保持しながら、べたつきを抑えることができ、高いＳＰＦ値を達成することが可能な水中油型乳化化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の水中油型乳化化粧料は、固形油および／または半固形油と、粉末と、乳化剤とを含む水中油型乳化化粧料であって、
固形油および／または半固形油が、炭化水素油、シリコーン油およびエステル油の中から選ばれる少なくとも１種で、２５℃での粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下で、かつ配合量が油相全量に対して２〜２５質量％であり、
油相が化粧料全量に対して４０質量％以下である。
【０００９】
固形油および／または半固形油はショ糖脂肪酸エステルであることが好ましい。
ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸は炭素数１２〜２２の直鎖状または分岐鎖状であることが好ましい。
【００１０】
固形油および／または半固形油はアルキルメチルシロキサンワックスであることが好ましい。
【００１１】
乳化剤は両親媒性の高分子重合体であることが好ましい。
乳化剤はアルキル変性された多糖類であることが好ましい。
乳化剤は疎水変性アルキルセルロースであることが好ましい。
【００１２】
固形油および／または半固形油の配合量は化粧料全量に対して０．５〜５質量％であることが好ましい。
固形油および／または半固形油の配合量に対する乳化剤の配合量の割合は０．０４〜０．４であることが好ましい。
【００１３】
粉末の配合量は化粧料全量に対して３〜１０質量％であることが好ましい。
粉末は疎水性粉末であることが好ましい。
【００１４】
増粘剤をさらに含み、増粘剤が、ポリアクリルアミド化合物、アニオン性高分子および多糖類の中から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
増粘剤は、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）クロスポリマー、ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩のホモポリマー、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガムの中から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１５】
油相には紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の水中油型乳化化粧料は、固形油および／または半固形油と、粉末と、乳化剤とを含む水中油型乳化化粧料であって、固形油および／または半固形油が、炭化水素油、シリコーン油およびエステル油の中から選ばれる少なくとも１種で、２５℃での粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下で、かつ配合量が油相全量に対して２〜２５質量％であり、油相が化粧料全量に対して４０質量％以下であるので、水中油型乳化化粧料に求められるみずみずしさや伸びの良さの使用感を保持しながら、高いＳＰＦ値を実現できる処方としてもべたつきを抑えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の水中油型乳化化粧料について詳細に説明する。
本発明の水中油型乳化化粧料は、固形油および／または半固形油と、粉末と、乳化剤とを含む水中油型乳化化粧料であって、固形油および／または半固形油が、炭化水素油、シリコーン油およびエステル油の中から選ばれる少なくとも１種で、２５℃での粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下で、かつ配合量が油相全量に対して２〜２５質量％であり、油相が化粧料全量に対して４０質量％以下である。
以下、各成分について詳細に説明する。
【００１８】
＜固形油および／または半固形油＞
固形油および／または半固形油は、２５℃での粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下であり、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、さらには５００ｍＰａ・ｓ以下であることが望ましい。ここで粘度は、２５℃でＢ型粘度計により測定される値であり、詳細には、ＶＤＡ型粘度計（芝浦システム株式会社  ＤＩＧＩＴＡＬ  ＶＩＳＭＥＴＲＯＮ  ＶＤＡ）、ローターＮｏ．１、ローターＮｏ．２またはローターＮｏ．３を利用でき、回転数１２ｒｐｍ、１分間の条件で測定される値である。
【００１９】
ここで、固形油とは２５℃において固体の油を意味し、半固形油とは２５℃において半量が固体である油を意味する。
固形油および／または半固形油の融点（ｍ．ｐ．）は４４℃〜９０℃の範囲であることが好ましい。融点がこの範囲であることにより、塗布後べたつかない使用感とすることができる。
【００２０】
本発明の固形油および／または半固形油は、炭化水素油、シリコーン油およびエステル油の中から選ばれる少なくとも１種である。
炭化水素油としては例えばマイクロクリスタリンワックス、合成炭化水素ワックスなどが挙げられ、使用性、高ＳＰＦの観点からはマイクロクリスタリンワックスを好ましく使用することができる。
【００２１】
シリコーン油としては、アルキルメチルシロキサンワックスを用いることができる。
エステル油としては、例えば、硬化油、ショ糖脂肪酸エステル、ミリスチン酸ミリスチル（クローダジャパン株式会社）等を好ましく使用することができる。硬化油（加工油脂の一種）としては、魚油、鯨油、菜種油、大豆油などに水素を付加反応させて得られる白色固形の脂肪が挙げられる。市販品としては、例えば「トリファット  ＰＳ−４５Ｈ」（日光ケミカルズ（株））等を好ましく挙げることができる。
乳化安定性、汎用性の観点からは特にショ糖脂肪酸エステルや、アルキルメチルシロキサンワックスが好ましい。
【００２２】
ショ糖脂肪酸エステルとしては、その脂肪酸が直鎖状あるいは分岐鎖状の、飽和あるいは不飽和の、炭素数１２から２２のものを好ましく用いることができる。具体的には、ショ糖カプリル酸エステル、ショ糖カプリン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖エルカ酸エステル等が例示され、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。例えば、「シュガーワックスＡ−１０Ｅ」（ショ糖混合脂肪酸エステル）、「コスメライクＳＡ−１０」（酢酸ステアリン酸スクロール）、「コスメライクＭＸ−１０」（ショ糖混合脂肪酸エステル）（ここまで第一工業製薬（株）製）、「クロデスタ４−ＩＳ」（クローダジャパン（株）製）（テトライソステアリン酸スクロース）等の市販品を本発明において好ましく使用できる。
これらのショ糖脂肪酸エステルは１種または２種以上を用いることができる。
【００２３】
アルキルメチルシロキサンワックスとしては、例えばアルキル（Ｃ３０−４０）メチコンＣ３０−Ｃ４５オレフィンやアルキル（Ｃ３０−４５)ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサンが挙げられ、具体的には「ＡＭＳ−Ｃ３０  ＣＯＳＭＥＴＩＣ  ＷＡＸ」「ＳＷ−８００５  Ｃ３０  Ｒｅｓｉｎ  Ｗａｘ」（東レ・ダウコーニング（株））等を好ましく使用することができる。
【００２４】
固形油および／または半固形油の配合量は油相全量に対して２〜２５質量％であり、好ましくは２〜２０質量％の範囲が望ましい。固形油および／または半固形油の配合量が油相全量に対して２〜２５質量％の範囲であることにより、乳化安定性を確保することができるとともに、みずみずしさや伸びの良さの使用感を保持しながら、高いＳＰＦ値を実現できる処方としてもべたつきを抑えることができる。
【００２５】
固形油および／または半固形油の配合量は化粧料全量に対し０．５〜５質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましい。固形油および／または半固形油の配合量を化粧料全量に対し０．５〜５質量％の範囲とすることで、みずみずしさや伸びの良さの使用感を保持しながら、高いＳＰＦ値を実現できる処方としてもべたつきを抑えることができる。
【００２６】
＜粉末＞
本発明で用いる粉末は、未処理のまま使用することもできるが、無機粉末粒子の表面を例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類、デキストリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、金属石鹸、アルキルリン酸エーテル、フッ素化合物、またはスクワラン、パラフィン等の炭化水素類を、溶媒を使用する湿式法、気相法、メカノケミカル法等により疎水化処理した疎水性粉末を用いることが好ましい。
【００２７】
無機粉末としては、化粧料や皮膚外用剤に通常配合可能なものが使用でき、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、雲母チタン、黒酸化鉄、黄酸化鉄、ベンガラ、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム等が挙げられる。日焼け止め化粧料の場合には、平均一次粒子径が１００μｍ未満の微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛などの紫外線散乱剤を用いることが好ましい。
【００２８】
粉末の配合量は目的に応じて設定すればよいが、日焼け止め化粧料等においては水中油型乳化化粧料全量に対して１質量％以上、典型的には３質量％以上配合されることが好ましい。上限は特に限定されないが、配合量が多くなると必然的に分散媒である油相の配合量も多くなり、他の成分の配合が制限されるため、水中油型乳化化粧料全量に対して２０質量％以下、典型的には１０質量％以下であることが好ましい。
【００２９】
＜乳化剤＞
乳化剤としてはノニオン性界面活性剤や両親媒性の高分子が使用することができ、両親媒性の高分子重合体がより好ましい。さらに好ましくはアルキル変性された多糖類である。乳化剤に両親媒性の高分子重合体を使用する場合、分子量は１０００００以上であることが好ましい。さらには４０００００〜６０００００とすることが好ましい。より具体的には、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマーや疎水変性アルキルセルロース、例えばステアロキシヒドロキシプロピルセルロースを用いてもよく、その市販品を使用することもできる。例えば、サンジェロース９０Ｌ（表示名：疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロース；大同化成工業（株）製）、Ｎａｔｒｏｓｏｌ  Ｐｌｕｓ  ３３０ｃｓ（Ａｓｈｌａｎｄ社製）、Ｐｏｌｙｓｕｒｆ  ６７ｃｓ（Ａｓｈｌａｎｄ社製）等が挙げられる。特に好ましくは疎水変性アルキルセルロースである。
【００３０】
乳化剤の配合量は、化粧料全量に対して０．１〜０．５質量％であることが好ましい。乳化剤の配合量を、化粧料全量に対して０．１〜０．５質量％の範囲とすることにより安定な乳化物が得られるとともに、塗布時に軽い感触とすることができる。
また、固形油および／または半固形油の配合量に対する乳化剤の配合量［乳化剤の配合量／（固形油および／または半固形油の配合量）］の割合は０．０４〜０．４であることが好ましい。固形油および／または半固形油の配合量に対する乳化剤の配合量の割合をこの範囲とすることで、よりみずみずしい感触を得ることができる。
【００３１】
＜増粘剤＞
本発明の水中油型乳化化粧料は、増粘剤を含むことが好ましい。増粘剤としては、ポリアクリルアミド化合物、アニオン性高分子および多糖類の中から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。具体的には、ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）クロスポリマー、メチレンビスアクリルアミドでクロスリンクさせたジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のクロスポリマー、ポリアクリルアミドとポリアクリル酸ナトリウムの混合物、アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体等のポリアクリルアミド化合物、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリルアミド／アクリル酸アンモニウム共重合体、アクリルアミド／アクリル酸ナトリウム共重合体等のアニオン性高分子、キサンタンガム等の多糖類を好ましく挙げることができる。ただし、これらの例示に限定されるものではない。
上記において、塩としては、アルカリ金属塩（例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩等）、アンモニウム塩、有機アミン類塩（例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等）などが好適にて挙げられる。これらの増粘剤は、１種または２種以上を用いることができる。
【００３２】
増粘剤は市販品を好適に用いることができる。例えば、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）クロスポリマーとしては、「ＳＵ−ＧＥＬ」（東邦化学株式会社製）、ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体としては、「ＡＲＩＳＴＯＦＬＥＸ  ＡＶＣ」（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）、アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体としては、「ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ」（ＳＥＰＩＣ社製）、「ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＰＧ」（ＳＥＰＩＣ社製）、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体としては、「ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ６００」（ＳＥＰＩＣ社製）、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）としては、「ＳＥＰＩＧＥＬ  ３０５」（ＳＥＰＩＣ社製）、「ＳＥＰＩＧＥＬ  ５０１」（ＳＥＰＩＣ社製）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩のホモポリマーとしては、「Ｈｏｓｔａｃｅｒｉｎ  ＡＭＰＳ」（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）、「ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ８００」（ＳＥＰＩＣ社製）等が挙げられ、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸としては、「ＳＵ−ＰＯＬＹＭＥＲ  Ｇ−１」（東邦化学工業（株）社製）等が挙げられる。
【００３３】
増粘剤の配合量は、化粧料全量に対して０．１〜０．５質量％であることが好ましい。増粘剤の配合量を、化粧料全量に対して０．１〜０．５質量％の範囲とすることにより安定な乳化物が得られるとともに、塗布時に軽い感触とすることができる。
【００３４】
＜紫外線吸収剤＞
本発明の水中油型乳化化粧料は紫外線吸収剤を含むことが好ましい。紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、水に不溶性で油に難溶性の紫外線吸収剤から選択することが好ましい。具体的には、紫外線吸収剤としては、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルメトキシシンナメート（パラメトキシ桂皮酸エチルヘキシル）、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、ジモルホリノピリダジノン等が好ましく挙げられる。
【００３５】
また、トリアジンン誘導体、具体的には、２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−（１，３，５）−トリアジン（チノソーブＳ）、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン（ユビナールＴ１５０）等が好ましく挙げられる。
さらに、ジベンゾイルメタン誘導体としては、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（例えば「パルソール１７８９」）等が好ましく挙げられる。
【００３６】
＜油相＞
油相には、上記の固形油および／または半固形油以外の炭化水素油、シリコーン油、エステル油、高級脂肪酸、高級アルコール等から選ばれる任意の成分を配合することができ、本発明の効果を損なわない限りにおいて特に限定されない。
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００３７】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００３８】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００３９】
エステル油としては、２５℃での粘度が１５００ｍＰａ・ｓよりも高いエステル油を本発明の効果に影響のない範囲で配合してもよい。
【００４０】
シリコーン油としては、２５℃での粘度が１５００ｍＰａ・ｓよりも高いシリコーン油を本発明の効果に影響のない範囲で配合してもよい。
【００４１】
油相は化粧料全量に対して４０質量％以下であり、好ましくは２０〜３０質量％の範囲が望ましい。油相が化粧料全量に対して４０質量％以下であることにより、乳化安定性を確保しながら、べたつきを抑えることが可能である。
【００４２】
本発明の水中油型乳化化粧料には、その効果を損なわない範囲において、通常化粧料に用いられる各種の成分、例えば保湿剤、ｐＨ調整剤、中和剤、酸化防止剤、防腐剤、抗菌剤、薬剤、抽出液、香料、色素等を配合できる。
保湿剤としては、グリセリン、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール、アミノ酸、核酸、コラーゲン、エラスチン等のタンパク質、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等のムコ多糖類等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
【００４３】
酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
防腐剤、抗菌剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素等が挙げられる。
【００４４】
本発明の水中油型乳化化粧料の形態は特に限定されず、化粧水、乳液、クリーム、洗顔料、ジェル、エッセンス（美容液）、パック等の基礎化粧品、口紅、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、ファンデーション、サンスクリーン等のメーキャップ化粧品、口腔化粧品、芳香化粧品、毛髪化粧品、ボディ化粧品等、従来化粧料に用いるものであればいずれの形態でも広く適用可能である。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量％を示す。
下記表１および２に掲げた組成を有する水中油型乳化化粧料を常法により調製し、以下の測定並びに評価を行った。
【００４６】
（紫外線防御効果）
紫外線防御効果は、特開平７−１６７７８１号公報記載の、高精度のin vitro ＳＰＦ測定システムを用いて行った。
具体的には、光源に、ソーラーシュミレーター(Solar Ultraviolet Simulator Model 600:Solar Light Co.)を使用した。塗布体として用いたトランスポアテープＴＭ（３Ｍ Co.）に、試料を２．０ｍｇ／ｃｍ2の塗布量で均一に塗布し、１５分間乾燥後、紫外線を照射した。そして、その透過紫外線スペクトルの演算処理を行い、ＳＰＦ値を算出した。
上記方法で算出した実施例および比較例の化粧料のＳＰＦ値を、固形油および／または半固形油無配合サンプルのＳＰＦ値で規格化を行い、固形油および／または半固形油無配合のものを１とし、値が１以下をＢ、１以上をＡと評価した。
【００４７】
（直後状態の分散性）
得られた化粧料を製造した直後の状態を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：均一に分散している
Ｂ：分散されていない部分がわずかに見られる
Ｃ：分散されていない部分が見られる
【００４８】
（経時安定性）
得られた化粧料を室温２週間後の状態を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：分離がみられない
Ｂ：油の分離がわずかに見られる
Ｃ：油が一部分離している
【００４９】
また、得られた化粧料の使用感触について、下記の基準で評価を行った。
（みずみずしさ）
女性専門パネル１０名により、化粧料を実施に肌に塗布してもらい、塗布時のみずみずしさについて評価してもらった。
Ａ：パネル８名以上が、塗布時にみずみずしさを感じた
Ｂ：パネル３〜７名が、塗布時にみずみずしさを感じた
Ｃ：パネル２名以下が、塗布時にみずみずしさを感じた
【００５０】
（べたつき感）
女性専門パネル１０名により、化粧料を実施に肌に塗布してもらい、塗布後のべたつき感について評価してもらった。
Ａ：パネル８名以上が、塗布後にべたつき感がないと認めた
Ｂ：パネル３〜７名が、塗布後にべたつき感がないと認めた
Ｃ：パネル２名以下が、塗布後にべたつき感がないと認めた
【００５１】
【表１】
0006321105.tif 000002
【００５２】
【表２】
0006321105.tif 000003
【００５３】
表１および２に示すように、本発明の水中油型乳化化粧料は、水中油型乳化化粧料に求められるみずみずしさの使用感を保持しながら、高いＳＰＦ値を実現できる処方としてもべたつきを抑えることができた。一方、固形油および／または半固形油を含まない比較例１ではみずみずしさはあるものの、べたつき、固形油および／または半固形油を含んでもその配合量が油相全量に対して２５質量％より高い比較例２ではべたつきは抑えられるものの、水中油型乳化化粧料に求められるみずみずしさが失われた。また、固形油および／または半固形油の配合量が油相全量に対して２〜２５質量％であっても、油相が化粧料全量に対して４０質量％を超えると比較例３に示すように乳化破壊が起こった。なお比較例３は乳化破壊が起きたため、ＳＰＦ値の測定及び官能評価は行わなかった。さらに、比較例４に示すようにパルミチン酸デキストリンの場合には表３に示すように粘度が高いためにべたつきを抑えることができなかった。比較例５はパルミチン酸、比較例６は高級アルコールを用いた例であるが、これらの場合には化粧料として重要な経時安定性が悪かった。
【００５４】
（粘度測定）
セバシン酸ジイソプロピル９８％を溶媒として各固形油および／または半固形油、脂肪酸、高級アルコール２％を加温溶解した試料を、1日放置後、２５℃でＢ型粘度計、ＶＤＡ型粘度計（芝浦システム株式会社  ＤＩＧＩＴＡＬ  ＶＩＳＭＥＴＲＯＮ  ＶＤＡ）により、ローターＮｏ．２、回転数１２ｒｐｍ、１分間の条件で測定した。測定結果を表３に示す。
【００５５】
【表３】
0006321105.tif 000004
【００５６】
（処方例）
以下に、本発明の水中油型乳化化粧料の処方例を挙げる。本発明はこの処方例によって何ら限定されるものではない。なお、配合量は全て製品全量に対する質量％で表している。
【００５７】
処方例１：サンスクリーンエマルジョン
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル  ０．５
セバシン酸ジイソプロピル    １０
セスキイソステアリン酸ソルビタン  ０．５
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル  ７．５
ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム  ３
ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ  クロスポリマー    
０．５
トリエタノールアミン  １．８
疎水化処理酸化チタン  ４
濃グリセリン  ４
ポリエチレングリコール300  ８
エタノール  １０
フェノキシエタノール  ０．３
イオン交換水  残余
【００５８】
処方例２：サンスクリーンエマルジョン
ワセリン  １
セバシン酸ジイソプロピル    １０
セスキイソステアリン酸ソルビタン  ０．５
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル  ７．５
2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］1,3,5-トリアジン  
１．５
ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース    ０．５
疎水化処理酸化チタン  ４
濃グリセリン  ４
ポリエチレングリコール300  ８
エタノール  １０
イオン交換水  残余
【００５９】
処方例３：サンスクリーンエマルジョン
ワセリン  １
セバシン酸ジイソプロピル    １０
セスキイソステアリン酸ソルビタン  ０．５
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル  １．５
2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］1,3,5-トリアジン
１．５
オキシベンゾン     １
ポリシリコーン−１５    ２．０
オクトクリレン  ２．０
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール  ２．０
２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル
１．０
ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース    ０．５
キサンタンガム  ０．１
トラネキサム酸   ２．０
グリチルリチン酸ジカリウム   ０．０５
４−メトキシサリチル酸カリウム塩  ２．０
疎水化処理酸化チタン  ４
濃グリセリン  ４
ポリエチレングリコール300  ８
エタノール  １０
イオン交換水  残余  
【００６０】
処方例４：サンスクリーンエマルジョン
ショ糖ステアリン酸エステル  １
セバシン酸ジイソプロピル    １０
コハク酸２−エチルヘキシル  ５
メチルポリシロキサン  １
セスキイソステアリン酸ソルビタン  ０．５
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル  ７．５
ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム   ３
ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ  クロスポリマー    
０．５
トリエタノールアミン  １．８
疎水化処理酸化チタン  ４
濃グリセリン  ４
ポリエチレングリコール300  ８
エタノール  １０
フェノキシエタノール  ０．３
イオン交換水  残余