(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー、硬化剤、開始剤および導電性粒子を含み、前記バインダーがニトリルブタジエンゴム系樹脂およびウレタン系樹脂からなる群から選択される１種以上を含み、イオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下であり、電気伝導度が０超１００μＳ／ｃｍ以下であり、
前記開始剤が、ラジカル開始剤である、異方導電性フィルムであって、
前記電気伝導度が、前記異方導電性フィルム０．４ｇを２０ｇの脱イオン水（Ｄ．Ｉ．Ｗ）に入れた後、１００℃で１０時間沸騰し、水に溶け出たイオンを伝導度メーター（Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ  Ｍｅｔｅｒ）を使用して測定した値であり、
前記ニトリルブタジエンゴム系樹脂のイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下であり、
前記ウレタン系樹脂のイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下であり、
前記バインダーが、アクリル系樹脂をさらに含み、
前記アクリル系樹脂は、質量平均分子量が５０，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌである、異方導電性フィルム。
【請求項２】
前記イオン含有量が０超５０質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の異方導電性フィルム。
【請求項３】
前記バインダーが、前記アクリル系樹脂を２０〜８０質量％で含み、イオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下の前記ニトリルブタジエンゴム系樹脂を２０〜８０質量％で含むことを特徴とする請求項１に記載の異方導電性フィルム。
【請求項４】
前記バインダーが、前記アクリル系樹脂を２０〜８０質量％で含み、イオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下の前記ウレタン系樹脂を２０〜８０質量％で含むことを特徴とする請求項１に記載の異方導電性フィルム。
【請求項５】
前記バインダーが、前記アクリル系樹脂を２０〜９０質量％で含み、イオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下の前記ニトリルブタジエンゴム系樹脂を５〜５５質量％で含み、イオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下の前記ウレタン系樹脂を５〜４０質量％で含むことを特徴とする請求項１に記載の異方導電性フィルム。
【請求項６】
前記バインダーが、アクリロニトリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン系樹脂およびシリコン系樹脂からなる群から選択される１種以上の熱可塑性樹脂をさらに含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の異方導電性フィルム。
【請求項７】
前記硬化剤が、ウレタン（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリレート単量体からなる群から選択される１種以上を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の異方導電性フィルム。
【請求項８】
固形分基準で前記バインダー２０〜７８質量％、前記硬化剤２０〜５０質量％、前記ラジカル開始剤１〜１０質量％および前記導電性粒子１〜２０質量％を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の異方導電性フィルム。
【請求項９】
ポリウレタンビーズをさらに含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の異方導電性フィルム。
【請求項１０】
前記ポリウレタンビーズは、イオン交換処理されたものであることを特徴とする請求項９に記載の異方導電性フィルム。
【請求項１１】
前記ポリウレタンビーズのイオン含有量が、０超１０質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項９または１０に記載の異方導電性フィルム。
【請求項１２】
前記ポリウレタンビーズが、固形分基準で前記異方導電性フィルム１００質量部に対して１〜１０質量部で含まれることを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１項に記載の異方導電性フィルム。
【請求項１３】
バインダー、硬化剤、開始剤および導電性粒子を含み、前記バインダーがニトリルブタジエンゴム系樹脂およびウレタン系樹脂からなる群から選択される１種以上を含む、異方導電性フィルム用の硬化前である異方導電性フィルム組成物であって、
前記異方導電性フィルム組成物から製造された異方導電性フィルムのイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下であり、
前記異方導電性フィルム組成物から製造された異方導電性フィルムの電気伝導度が０超１００μＳ／ｃｍ以下であり、前記電気伝導度が、前記異方導電性フィルム０．４ｇを２０ｇの脱イオン水（Ｄ．Ｉ．Ｗ）に入れた後、１００℃で１０時間沸騰し、水に溶け出たイオンを伝導度メーター（Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ  Ｍｅｔｅｒ）を使用して測定した値であり、
前記ニトリルブタジエンゴム系樹脂のイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下であり、
前記ウレタン系樹脂のイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下であり、
前記バインダーが、アクリル系樹脂をさらに含み、
前記アクリル系樹脂は、質量平均分子量が５０，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌであり、
前記開始剤が、ラジカル開始剤であることを特徴とする異方導電性フィルム組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の異方導電性フィルムまたは請求項１３に記載の異方導電性フィルム組成物から製造された異方導電性フィルムのいずれか１種以上を含む装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、異方導電性フィルム、異方導電性フィルム用異方導電性フィルム組成物および異方導電性フィルムを含む装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
異方導電性フィルムは、ニッケルや金等の金属粒子、またはそのような金属でコーティングされた高分子粒子等の導電性粒子を分散させた接着性のフィルムである。異方導電性フィルムを、接続させようとする回路間に位置させた後、一定条件の下で加熱および加圧すると、回路端子間は導電性粒子によって電気的に接続され、隣接回路との間のピッチ（ｐｉｔｃｈ）には絶縁性接着樹脂が充填されて導電性粒子が相互独立して存在するようになるため、高い絶縁性を付与するようになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開第２００５−１８７６３７号公報
【特許文献２】特開第２００９−０４１０１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年のＩＴデバイスの軽薄化、簡素化およびフラットパネルディスプレイの解像度の増加に伴い、デバイスの回路幅は狭くなっている。既存の回路幅が広いものでは、回路内の金属電極部分の一部に腐食が発生しても回路全体がショートすることはなかった。しかし、近年のピッチの狭い回路では、電極回路内の金属電極が狭いため、回路内の金属電極部分の一部に腐食が発生した場合であっても回路全体がショートしうる。これは接続信頼性に影響を与えうる。
【０００５】
したがって、本発明は、回路接続時の腐食の発生を抑止する異方導電性フィルム、これに含まれる異方導電性フィルム組成物およびこれを含む装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の異方導電性フィルムは、バインダー、硬化剤、開始剤および導電性粒子を含み、前記バインダーがＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）系樹脂およびウレタン系樹脂からなる群から選択される１種以上を含み、イオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下でありうる。
【０００７】
一実施形態において、前記イオン含有量が０超５０質量ｐｐｍ以下でありうる。
【０００８】
一実施形態において、前記異方導電性フィルムの電気伝導度が０超１００μＳ／ｃｍ以下でありうる。
【０００９】
一実施形態において、前記ＮＢＲ系樹脂のイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下でありうる。
【００１０】
一実施形態において、前記ウレタン系樹脂のイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下でありうる。
【００１１】
一実施形態において、前記バインダーがアクリル系樹脂をさらに含みうる。
【００１２】
一実施形態において、前記バインダーが、前記アクリル系樹脂を２０〜９０質量％含み、前記イオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のＮＢＲ系樹脂を５〜５５質量％含み、前記イオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のウレタン系樹脂を５〜４０質量％で含みうる。
【００１３】
一実施形態において、前記異方導電性フィルムがポリウレタンビーズをさらに含みうる。
【００１４】
一実施形態において、前記ポリウレタンビーズのイオン含有量が０超１０質量ｐｐｍ以下でありうる。
【００１５】
他の態様において、本発明の異方導電性フィルム組成物は、バインダー、硬化剤、開始剤および導電性粒子を含み、前記バインダーはＮＢＲ系樹脂およびウレタン系樹脂からなる群から選択される１種以上を含み、前記異方導電性フィルム組成物で製造された異方導電性フィルムのイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下でありうる。
【００１６】
本発明の装置は、前記異方導電性フィルムまたは前記異方導電性フィルム組成物で製造された異方導電性フィルムを含みうる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によると、回路接続時の腐食の発生を抑止する異方導電性フィルム、これに含まれる異方導電性フィルム組成物およびこれを含む装置が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の一実施形態において、異方導電性フィルムは、バインダー、硬化剤、開始剤および導電性粒子を含み、イオン含有量は０超１００質量ｐｐｍ以下である。好ましくは、イオン含有量は０超５０質量ｐｐｍ以下でありうる。この場合、金属電極の腐食の可能性が減り信頼性が向上する。
【００１９】
前記異方導電性フィルムは、バインダー、導電性粒子等を含む多数の成分を使用して製造される。よって、各成分のイオン含有量および全フィルムのイオン含有量を測定する既存の方法では、実際にフィルムを回路に接続させた時に、電圧および電流が印加される状況で腐食が発生するか判断できない。そこで異方導電性フィルムの電気伝導度を予め測定して０超１００μＳ／ｃｍ以下になることを確認することで、回路接続時の端子間で腐食が起こるか予め判断することができる。電気伝導度は、通常の方法で測定できる。例えば、異方導電性フィルム０．４ｇを２０ｇの脱イオン水（Ｄ．Ｉ．Ｗ）に入れた後、１００℃で１０時間沸騰し、水に溶け出たイオンを伝導度メーター（Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ  Ｍｅｔｅｒ）を使用して測定できる。前記電気伝導度は、好ましくは、０超３０μＳ／ｃｍ以下でありうる。前記範囲である場合、高温・高湿でも電気抵抗が上昇せず、高い信頼性を有する。特に好ましくは１０超２９.８μＳ／ｃｍ以下でありうる。
【００２０】
バインダー
本発明の異方導電性フィルムは、フィルムのマトリックスの役割をするバインダーにＮＢＲ系樹脂およびウレタン系樹脂からなる群から選択される１種以上を含みうる。
【００２１】
前記バインダーは、異方導電性フィルムのうち固形分基準で２０〜７８質量％含まれうる。前記範囲内でフィルムの形成が好適に行われ、電気伝導度は高くならない。前記バインダーは、好ましくは３０〜７５質量％で含まれうる。
【００２２】
本明細書中の「イオン含有量」の「イオン」とは、単量体等の重合等による共重合体樹脂またはビーズの製造過程で生成するイオンを意味するものであり、例えばＮａ＋、Ｃｌ−等を含みうるが、これらに制限されるのではない。
【００２３】
「イオン含有量」は、通常の方法で測定できる。例えば、自動燃焼装置を利用したイオンクロマトグラフィー等がある。
【００２４】
本発明においてＮＢＲ系樹脂のイオン含有量は、０超１００質量ｐｐｍ以下でありうる。ＮＢＲ系樹脂のイオン含有量が前記範囲の場合、製造された異方導電性フィルムの電気伝導度は低く、回路接続時に腐食は発生しない。前記ＮＢＲ系樹脂のイオン含有量は、好ましくは０超２０質量ｐｐｍ以下でありうる。
【００２５】
前記イオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のＮＢＲ系樹脂は、通常のＮＢＲ系樹脂をイオン交換処理して製造できる。例えば、ＮＢＲ系樹脂の溶解度は低いがイオン等をよく溶かす溶媒、例えばメタノール、メチルエチルケトン等を利用してＮＢＲ系樹脂等に含まれているイオン不純物を溶解して除去する希釈法等を通じてできるが、これらに制限されるのではない。イオン交換処理によって、ＮＢＲ系樹脂に含まれているイオン含有量は減少する。
【００２６】
前記ＮＢＲ系樹脂は、アクリロニトリルとブタジエンとの乳化重合によって製造された共重合体であり、共重合体中のアクリロニトリルとブタジエンとのそれぞれの含量は特に制限されず、重合方法も特に制限がない。
【００２７】
前記ＮＢＲ系樹脂は、質量平均分子量が５０，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの樹脂でありうる。好ましくは８０，０００〜１，５００，０００ｇ／ｍｏｌでありうる。前記分子量である場合、フィルム形成が容易であり、信頼性等の物性に優れる。
【００２８】
本発明においてウレタン系樹脂のイオン含有量は、０超１００質量ｐｐｍ以下でありうる。ウレタン系樹脂のイオン含有量が前記範囲の場合、製造された導電性フィルムの電気伝導度は低く、回路接続時の腐食は発生しない。好ましくは０超１０質量ｐｐｍ以下でありうる。
【００２９】
前記イオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のウレタン系樹脂は、通常のウレタン系樹脂をイオン交換処理して製造できる。例えば、ＮＢＲ系樹脂のようにメタノール、メチルエチルケトン等を利用した希釈法等を利用できるが、これらに制限されるのではない。イオン交換処理によって、ウレタン系樹脂に含まれているイオン含有量は減少する。
【００３０】
前記ウレタン系樹脂はウレタン結合を有する高分子樹脂であり、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、およびトリレンジイソシアネート等からなる群から選択される１以上のイソシアネートと、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール等からなる群から選択される１以上のポリオールを重合して製造されるものであるが、これに制限はされない。
【００３１】
前記ウレタン系樹脂は、質量平均分子量が５０，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの樹脂でありうる。好ましくは８０，０００〜１，５００，０００ｇ／ｍｏｌでありうる。前記分子量である場合、フィルム形成が容易であり、信頼性等の物性に優れる。
【００３２】
前記バインダーは、さらにアクリル系樹脂を含みうる。
【００３３】
前記アクリル系樹脂は、３０〜１２０℃のガラス転移温度を有し、０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｍｇの酸価を有しうる。
【００３４】
前記アクリル系樹脂は、質量平均分子量が５０，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの樹脂でありうる。前記範囲内で、タック（ｔａｃｋ）特性が適切なためフィルム成形が満足に行われ、硬化剤に含まれる成分との相溶性が良く、前記アクリル系樹脂と硬化剤の相分離が起こらない。質量平均分子量は、好ましくは６５，０００〜１，７００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは８０，０００〜１，５００，０００ｇ／ｍｏｌでありうる。
【００３５】
アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル系単量体および／またはこれと重合可能な単量体を重合して得ることができる。例えば、アクリル系樹脂は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの炭素数２個〜１０個のアルキル基を有する（メタ）アクリレート；２,３−エポキシシクロペンテニル（メタ）アクリレート、３，４―エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３,４−エポキシシクロヘキシルメチル化ポリカプロラクトンなどの脂環型エポキシ基を有する（メタ）アクリルアクリレート；（メタ）アクリル酸、ビニルアセテート、スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルおよびこれから変性されたアクリル系単量体からなる群から選択された１種以上の単量体を重合して製造されたものでありうる。重合方法は、特に制限されない。
【００３６】
アクリル系樹脂は、バインダーのうち固形分基準で２０〜９０質量％、好ましくは２０〜８０質量％、特に好ましくは３０〜５０質量％で含まれうる。前記範囲内でフィルム形成が好適に行われうる。
【００３７】
本発明のフィルムの一実施形態において、バインダーはアクリル系樹脂およびイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のＮＢＲ系樹脂を含みうる。このような場合、バインダーは固形分基準でアクリル系樹脂を２０〜８０質量％およびイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のＮＢＲ系樹脂を２０〜８０質量％含みうる。前記範囲内で、フィルム形成が良好で、電気伝導度は高くないため回路接続時に腐食が起こりにくい。好ましくは、固形分基準でアクリル系樹脂３０〜７０質量％およびイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のＮＢＲ系樹脂３０〜７０質量％、特に好ましくは、固形分基準でアクリル系樹脂３０〜５０質量％およびイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のＮＢＲ系樹脂５０〜７０質量％を含むことができる。
【００３８】
このとき、一実施形態にかかるバインダーには、イオン交換処理されないウレタン系樹脂またはイオン含有量が１００質量ｐｐｍ超のウレタン系樹脂をさらに含みうる。これら樹脂の含量は、バインダー１００質量部を基準に１〜１０質量部、好ましくは１〜８質量部で含まれうる。前記範囲内でフィルムの電気伝導度が高くならない。
【００３９】
本発明のフィルムの他の実施形態において、バインダーはアクリル系樹脂およびイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のウレタン系樹脂を含みうる。このような場合、バインダーは固形分基準でアクリル系樹脂を２０〜８０質量％、およびイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のウレタン系樹脂を２０〜８０質量％で含みうる。前記範囲内でフィルム形成が良好で、電気伝導度が高くないため、回路接続時に腐食が起こりにくい。好ましくは、固形分基準でアクリル系樹脂を３０〜７０質量％およびイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のウレタン系樹脂を３０〜７０質量％、特に好ましくは、固形分基準でアクリル系樹脂３０〜６０質量％およびイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のウレタン系樹脂を４０〜７０質量％含みうる。
【００４０】
このとき、前記の他の実施形態にかかるバインダーは、イオン交換処理されていないＮＢＲ系樹脂またはイオン含有量が１００質量ｐｐｍ超のＮＢＲ系樹脂をさらに含みうる。これら樹脂の含量は、バインダー１００質量部を基準に１〜１０質量部、好ましくは１〜８質量部、特に好ましくは２〜６質量部で含まれうる。前記範囲内でフィルムの電気伝導度が高くならない。
【００４１】
本発明の組成物のさらに他の実施形態において、バインダーはアクリル系樹脂、イオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のＮＢＲ系樹脂およびイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のウレタン系樹脂を含みうる。このような場合、バインダーは固形分基準でアクリル系樹脂２０〜９０質量％、イオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のＮＢＲ系樹脂５〜５５質量％およびイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のウレタン系樹脂５〜４０質量％を含みうる。前記範囲内でフィルム形成が良好で、電気伝導度が高くないため回路接続時に腐食が起こりにくい。好ましくは固形分基準でアクリル系樹脂２０〜４０質量％、イオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のＮＢＲ系樹脂３０〜５５質量％、およびイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のウレタン系樹脂３０〜４０質量％を含みうる。
【００４２】
本発明のフィルムにおいてバインダーは、イオン含有量が１００質量ｐｐｍ以下のＮＢＲ系樹脂、イオン含有量が１００質量ｐｐｍ以下のウレタン系樹脂、アクリル系樹脂以外にも、異方導電性フィルムのバインダーに通常含まれる他の熱可塑性樹脂をさらに含みうる。例えば、熱可塑性樹脂は、アクリロニトリル系、ポリアミド系、オレフィン系およびシリコン系樹脂からなる群から選択される１種以上を含みうるが、これらに制限されるのではない。
【００４３】
硬化剤
本発明の異方導電性フィルムは、硬化剤として、ウレタン（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリレート単量体からなる群から選択される１種以上を含みうる。
【００４４】
硬化剤は、異方導電性フィルム組成物のうち、固形分基準で２０〜５０質量％で含まれうる。前記範囲内において、接着力、外観等の物性に優れ、信頼性が良く且つ安定的である。好ましくは、２３〜４０質量％で含まれうる。
【００４５】
前記ウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタン結合および一以上の末端に二重結合を含みうる。ウレタン（メタ）アクリレート製造のための重合反応は特に制限されず、公知の重合反応を用いることができる。
【００４６】
前記ウレタン（メタ）アクリレートの質量平均分子量は、５００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌでありうる。前記範囲内でフィルムの形成が好適に行われ、相溶性が好適でありうる。
【００４７】
前記ウレタン（メタ）アクリレートは、固形分基準で異方導電性フィルムのうち１０〜３０質量％、好ましくは２０〜３０質量％で含まれうる。前記範囲内において、異方導電性フィルムの相溶性が好適でありうる。
【００４８】
（メタ）アクリレート単量体は、異方導電性フィルム組成物において、反応性希釈剤の役割をする。（メタ）アクリレート単量体は、特に制限されないが、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、エトキシ付加型ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ付加型ビスフェノール−Ａジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、フェノキシ−ｔ−グリコール（メタ）アクリレート、２−メタアクリロイルオキシメチルホスフェート、２−メタアクリロイルオキシエチルホスフェート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンベンゾエートアクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択されうるが、これらに制限されない。
【００４９】
前記（メタ）アクリレート単量体は、異方導電性フィルムのうち固形分基準で５〜２０質量％、好ましくは５〜１０質量％で含まれうる。前記範囲内で異方導電性フィルムの接続信頼性が高くなりうる。
【００５０】
硬化剤は、ウレタン（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリレート単量体からなる群から選択される１種以上以外にも、アセタール系単量体、カルボジイミド系単量体、ポリオ−ル系単量体とイソシアネ−ト系単量体等をさらに含みうる。
【００５１】
開始剤
本発明の異方導電性フィルムは開始剤を含み、開始剤としてはラジカル開始剤を使用できる。ラジカル開始剤として、光重合型開始剤または熱硬化型開始剤の１種以上を組合わせて使用できる。好ましくは熱硬化型開始剤を使用できる。
【００５２】
開始剤は、異方導電性フィルムのうち固形分基準で１〜１０質量％で含まれうる。前記範囲内で、硬化に必要な十分な反応が起き、適当な分子量の形成を通じてボンディング後の接着力、信頼性等で優れた物性を期待できる。開始剤は、好ましくは１〜５質量％で含まれうる。
【００５３】
熱硬化型開始剤としては、特に制限はなく、パーオキシド系およびアゾ系を使用できる。パーオキシド系開始剤は、例えば、ラウリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド等を使用できるが、これらに制限されない。アゾ系開始剤としては、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオネート）等を使用できるが、これらに制限されない。
【００５４】
導電性粒子
本発明の異方導電性フィルムは、導電性能を付与するためのフィラーとして導電性粒子を含む。
【００５５】
導電性粒子は、異方導電性フィルムのうち固形分基準で１〜３０質量％で含まれうる。前記範囲内で、電気的導通が適切に行われ、回路にショート等が発生しにくい。適当な導電性粒子の量は、前記異方導電性フィルムの用途によって決められ、その含量は実質的には異なる。好ましくは１〜２０質量％、特に好ましくは２〜８質量％で含まれうる。
【００５６】
導電性粒子としては、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、ハンダ等を含む金属粒子；炭素；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリビニルアルコール等を含む樹脂および金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、ハンダ等を含む金属コーティングされてなる変性樹脂；その上に絶縁粒子を追加してコーティングした絶縁化処理された導電性粒子等を１種以上使用できる。
【００５７】
導電性粒子の大きさは特に制限はされないが、接着力と接続信頼性のために、ＳＥＭ(走査型電子顕微鏡)で測定した平均直径は１μｍ〜２０μｍが好適であり、好ましくは１.５μｍ〜１５μｍ、特に好ましくは２μｍ〜１０μｍでありうる。
【００５８】
本発明の異方導電性フィルムはポリウレタンビーズをさらに含むことができる。ポリウレタンビーズは架橋されたウレタン樹脂からなる球状の有機微粒子でありうる。
【００５９】
ポリウレタンビーズは、アクリル系樹脂、イオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のＮＢＲ系樹脂および／またはイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下のウレタン系樹脂と共に、異方導電性フィルム形成のためのマトリックスの役割をするバインダーに分散されうる。
【００６０】
ポリウレタンビーズは、イオン残留物が発生しないモノマーを用いるか、イオン交換処理されたものでありうる。ポリウレタンビーズのイオン交換処理方法は特に制限されないが、溶媒等による希釈法等が一般的である。ポリウレタンビーズがイオン交換処理される場合は、ポリウレタンビーズのイオン含有量は減少することになり、好ましくは、０超１０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは０超１質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは０超０．１質量ｐｐｍ以下である。前記範囲内でフィルムの電気伝導度が高くならず、回路接続時の腐食が起こりにくい。
【００６１】
ポリウレタンビーズのＳＥＭで測定した平均直径は特に制限されず、０．５〜１０μｍでありうる。
【００６２】
ポリウレタンビーズは、異方導電性フィルム１００質量部に対して固形分基準で１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部で含まれうる。前記範囲内でフィルムの電気伝導度が高くならず、回路接続時に腐食が起こりにくい。
【００６３】
また、本発明の異方導電性フィルムは、基本物性を阻害しないと共に、付加的な物性を提供するために、重合防止剤、酸化防止剤、熱安定剤等の添加剤をさらに含むことができる。添加剤は特に制限されないが、固形分基準で異方導電性フィルム中に０．０１〜１０質量％で含まれうる。
【００６４】
重合防止剤は、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ベンゾキノン、フェノチアジンおよびこれらの混合物からなる群から選ばれる。酸化防止剤は、フェノリック系またはヒドロキシシンナメート系物質等を使用できる。例えば、テトラキス−（メチレン−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）メタン、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパンチオールジ−１，２−エタンジイルエステル等を使用できる。
【００６５】
本発明の異方導電性フィルムは、下記の異方導電性フィルム組成物で形成されうる。異方導電性フィルムを形成する際は、特別な装置や設備を必要としない。例えば、異方導電性フィルム組成物をトルエン等を含む有機溶媒に溶解させて液状化した後、導電性粒子が粉砕しない速度の範囲内で一定時間攪拌し、これを離型フィルム上に一定の厚さ、例えば１０〜５０μｍの厚さで塗布した後、一定時間乾燥させて有機溶媒を揮発させたりまたはさらに紫外線を用いて硬化させることにより、４〜４０μｍの厚さの異方導電性フィルムを得ることができる。
【００６６】
本発明の他の実施形態において、異方導電性フィルム組成物は、バインダー、硬化剤、開始剤および導電性粒子を含み、前記バインダーはＮＢＲ系樹脂およびウレタン系樹脂からなる群から選択される１種以上を含み、前記異方導電性フィルム組成物で製造された異方導電性フィルムのイオン含有量が０超１００質量ｐｐｍ以下、好ましくは０超１０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは０超１質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは０超０．１質量ｐｐｍ以下である。
【００６７】
バインダー、硬化剤、開始剤および導電性粒子に対する内容は上述の通りである。また、本発明の異方導電性フィルム組成物は溶媒を含みうる。溶媒として、トルエン等の有機溶媒を使用できるが、これらに制限されない。
【００６８】
本発明のさらに他の実施形態において、装置は、前記異方導電性フィルムまたは前記異方導電性フィルム組成物で形成された異方導電性フィルムのいずれか１種以上を含みうる。前記装置としては、異方導電性フィルムをモジュール間の接続材料として使用する液晶ディスプレイを始めとする各種ディスプレイ装置および半導体装置を含みうる。
【実施例】
【００６９】
以下、本発明の好ましい実施例により本発明の構成および作用をより詳しく説明する。但し、これは本発明の好ましい例として提示したものであり、如何なる意味としてもこれによって本発明が制限されると解釈してはならない。
【００７０】
ここに記載されていない内容は、本技術分野の当業者であれば十分に技術的に理解し評価できるものであるため、その説明は省略する。
【００７１】
製造例１：イオン含有量が１０質量ｐｐｍのＮＢＲ系樹脂の製造
ＮＢＲ系樹脂（Ｎ−３４、日本ゼオン）１００ｇを、メタノールに希釈してイオン不純物を除去した。自動燃焼装置を利用したイオンクロマトグラフィーで測定したＮＢＲ系樹脂のイオン含有量は、６００質量ｐｐｍから１０質量ｐｐｍに減少した。
【００７２】
製造例２：イオン含有量が１０質量ｐｐｍのウレタン系樹脂の製造
ウレタン系樹脂（ＮＰＣ７００７Ｔ、Ｎａｎｕｘ）１００ｇをメチルエチルケトンに希釈してイオン不純物を除去した。自動燃焼装置を利用したイオンクロマトグラフィーで測定したウレタン系樹脂のイオン含有量は、４００質量ｐｐｍから１０質量ｐｐｍに減少した。
【００７３】
製造例３：イオン含有量が１０質量ｐｐｍのポリウレタンビーズの製造
ポリウレタンビーズ（ＭＭ−１０１−ＭＳ）１００ｇをメチルエチルケトンに希釈してイオン不純物を除去した。自動燃焼装置を利用したイオンクロマトグラフィーで測定したポリウレタンビーズのイオン含有量は、５００質量ｐｐｍから１０質量ｐｐｍに減少した。
【００７４】
実施例１：異方導電性フィルム組成物の製造
フィルム形成のためのマトリックスの役割をするバインダーとして、アクリル系樹脂（アルキル（メタ）アクリレート樹脂（質量平均分子量Ｍｗ９０，０００ｇ／ｍｏｌ、酸価２ｍｇＫＯＨ／ｍｇ、ＭＭＡ、ＢＡ、シクロヘキシルメタクリレート共重合体））２４質量％、前記製造例１で製造したイオン含有量が１０質量ｐｐｍのＮＢＲ系樹脂（Ｎ−３４、日本ゼオン）４０質量％を使用した。硬化剤として、ウレタンアクリレート（ＮＰＣ７００７、Ｎａｎｕｘ）２５質量％、反応性単量体として、ラジカル重合型（メタ）アクリレート単量体である２−メタアクリロイルオキシエチルホスフェート１質量％、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート２質量％、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート２．５質量％を使用した。熱硬化型開始剤としてラウリルパーオキシド２．５質量％、導電性フィラーとして絶縁処理した導電性粒子（粒径：３μｍ、積水化学工業（株）製）を３質量％用いてフィルム組成物を製造した。
【００７５】
実施例２〜４，６：異方導電性フィルム組成物の製造
前記実施例１においてバインダーの構成を下記表１のように変更したことを除いては、前記実施例１と同様の方法でフィルム組成物を製造した。ウレタン系樹脂としては、前記製造例２で製造したウレタン系樹脂を使用した。
【００７６】
実施例５：異方導電性フィルム組成物の製造
前記実施例１においてバインダーの構成を下記表１のように変更し、前記製造例３で製造したポリウレタンビーズを使用したことを除いては、前記実施例１と同様の方法でフィルム組成物を製造した。
【００７７】
比較例１および２：異方導電性フィルム組成物の製造
バインダーの構成でＮＢＲ系樹脂またはウレタン系樹脂をイオン交換処理しなかったこと（ＮＢＲ系樹脂はイオン含有量が６００質量ｐｐｍ、ウレタン系樹脂はイオン含有量が４００質量ｐｐｍ）を除いては、前記実施例１または２と同様の方法でフィルム組成物を製造した。
【００７８】
【表１】
0006338810.tif 000002
【００７９】
実験例：異方導電性フィルムの物性測定
前記実施例１〜６と比較例１および２で製造された異方導電性フィルム組成物１００ｇをトルエン２０ｇに溶解させて液状とした後、１時間２５℃で攪拌し、これを離型フィルム上に１６μｍの厚さで塗布した後、７０℃で１５分間乾燥させてトルエンを揮発させることにより、異方導電性フィルムを得た。製造された異方導電性フィルムに対して、イオン含有量、電気伝導度、初期外観、８５℃および８５％のＲＨの条件下で２５０時間または５００時間放置した後、腐食の有無により接続信頼性を評価した。その結果を表２に示す。
【００８０】
＜物性の測定方法＞
１．イオン含有量：自動燃焼装置を利用したイオンクロマトグラフィーで測定した。
【００８１】
２．電気伝導度：製造した異方導電性フィルム０．４ｇを精製水２０ｇに入れ、１００℃で１０時間沸騰させた後に得られた液体を四方１ｃｍ(横、縦及び高さが１ｃｍ)の標準伝導度測定セルに入れ、２５℃の補償温度で導電率計（ＥｃｏＭｅｔ  Ｃ７５、イステック）を利用して電気伝導度を測定した。
【００８２】
３．初期外観：前記の製造した異方導電性フィルムを２５℃で１時間放置した後、金属電極ガラス（Ｍｏ／Ａｌ／Ｍｏ構造、三星電子）とＣＯＦ（Ｃｈｉｐ  Ｏｆ  Ｆｉｌｍ、三星電子）を利用して実測温度７０℃、１秒の仮圧着条件と、１８０℃、５秒、４．５ＭＰａの本圧着条件で接続した。それぞれの試片を１０個準備し、これにより接続の初期異常の有無を確認した。
【００８３】
４．信頼性：前記の製造した異方導電性フィルムを８５℃および８５％のＲＨの条件で２５０時間または５００時間放置した後、外観を測定して腐食有無を確認した。
【００８４】
【表２】
0006338810.tif 000003
【００８５】
表２に示すように、本発明の異方導電性フィルムはイオン含有量と電気伝導度が高くなく、５００時間以降に腐食が起こらず接続信頼性が高かった（実施例１〜６参照）。一方、イオン交換処理されずイオン含有量が１００質量ｐｐｍ超のＮＢＲ系樹脂またはウレタン系樹脂を含む異方導電性フィルムは、イオン含有量と電気伝導度が高く、接続信頼性が良くないことが分かる（比較例１〜２参照）。
【００８６】
以上、添付の図面および表を参照して本発明の実施例を説明したが、本発明は前記実施例に限定されるものではなく、相違する多様な形態に製造でき、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者は本発明の技術的思想や必須的な特徴を変更せずに他の具体的な形態で実施できるということが理解できると考える。そのため、上述の実施例は全ての面において例示的なものであり、限定的なものではない。