(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体と、
前記導電性基体上に設けられた単層型の感光層であって、結着樹脂と、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含み、感光層の固形分質量比率で４質量％以上８質量％以下である電荷発生材料と、下記一般式（１）で表される正孔輸送材料と、下記一般式（２）で表される電子輸送材料と、沸点が１００℃を超える第１の溶剤と、沸点が１００℃以下である第２の溶剤と、を含み、前記第１の溶剤の含有量Ａと前記第２の溶剤の含有量Ｂとの比率（Ａ／Ｂ）が、１０≦Ａ／Ｂ≦３０である感光層と、
を有する電子写真感光体。
【化１】
0006372274.tif 000020
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、低級アルキル基、低級アルコキシ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基を示す。ｍ及びｎは、各々独立に０又は１を示す。）
【化２】
0006372274.tif 000021
（一般式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はアラルキル基を示す。Ｒ１８はアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。）
【請求項２】
前記感光層が、前記結着樹脂と、前記電荷発生材料と、前記正孔輸送材料と、前記電子輸送材料と、前記第１の溶剤と、前記第２の溶剤と、を含む感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布して設けた感光層である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記第１の溶剤がトルエンであり、前記第２の溶剤がテトラヒドロフランである請求項１又は請求項２のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。
【請求項５】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
【請求項６】
結着樹脂と、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含む電荷発生材料と、下記一般式（１）で表される正孔輸送材料と、下記一般式（２）で表される電子輸送材料と、沸点が１００℃を超える第１の溶剤と、沸点が１００℃以下である第２の溶剤と、を含む感光層形成用塗布液を準備する工程と、
前記感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布して、前記結着樹脂と、感光層の固形分質量比率で４質量％以上８質量％以下である前記電荷発生材料と、前記正孔輸送材料と、前記電子輸送材料と、前記第１の溶剤と、前記第２の溶剤と、を含み、前記第１の溶剤の含有量Ａと前記第２の溶剤の含有量Ｂとの比率（Ａ／Ｂ）が、１０≦Ａ／Ｂ≦３０である単層型の感光層を形成する工程と、
を有する電子写真感光体の製造方法。
【化３】
0006372274.tif 000022
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、低級アルキル基、低級アルコキシ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基を示す。ｍ及びｎは、各々独立に０又は１を示す。）
【化４】
0006372274.tif 000023
（一般式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はアラルキル基を示す。Ｒ１８はアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の電子写真方式の画像形成装置においては、帯電、静電潜像形成、現像、転写のプロセスを通じて電子写真感光体の表面上に形成したトナー像を記録媒体に転写させる。
【０００３】
このような電子写真方式の画像形成装置に利用する電子写真感光体の感光層には、電荷輸送能が高められた電荷輸送材料を用いることが知られている。
例えば、特定の分子構造を持たせ、電子輸送性を向上させ、感度を高めた電子輸送材料が知られている（特許文献１〜２参照）。また、特定の分子構造を持たせ、正孔輸送性を向上させた正孔輸送材料も知られている（特許文献３参照）。その他、電荷輸送性材料としては、種々の材料が知られている（特許文献４参照）。
【０００４】
また、特許文献５には、導電性基体と、前記導電性基体上に設けられた単層型の感光層であって、結着樹脂と特定の電荷発生材料、正孔輸送材料、及び電子輸送材料を含んで構成された感光層と、を有する電子写真感光体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１２３９８１号公報
【特許文献２】特開２００５−２１５６７７号公報
【特許文献３】特開平８−２９５６５５号公報
【特許文献４】特開２００８−１５２０８号公報
【特許文献５】特開２０１３−２３１８６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、高感度であり、且つ、長期に亘る使用においても帯電電位の低下が抑制される電子写真感光体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下の手段により解決される。
即ち、請求項１に係る発明は、
導電性基体と、
前記導電性基体上に設けられた単層型の感光層であって、結着樹脂と、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含み、感光層の固形分質量比率で４質量％以上８質量％以下である電荷発生材料と、下記一般式（１）で表される正孔輸送材料と、下記一般式（２）で表される電子輸送材料と、沸点が１００℃を超える第１の溶剤と、沸点が１００℃以下である第２の溶剤と、を含み、前記第１の溶剤の含有量Ａと前記第２の溶剤の含有量Ｂとの比率（Ａ／Ｂ）が、１０≦Ａ／Ｂ≦３０である感光層と、
を有する電子写真感光体である。
【０００８】
【化１】
0006372274.tif 000002
【０００９】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、低級アルキル基、低級アルコキシ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基を示す。ｍ及びｎは、各々独立に０又は１を示す。）
【００１０】
【化２】
0006372274.tif 000003
【００１１】
（一般式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はアラルキル基を示す。Ｒ１８はアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。）
【００１２】
請求項２に係る発明は、
前記感光層が、前記結着樹脂と、前記電荷発生材料と、前記正孔輸送材料と、前記電子輸送材料と、前記第１の溶剤と、前記第２の溶剤と、を含む感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布して設けた感光層である請求項１に記載の電子写真感光体である。
【００１３】
請求項３に係る発明は、
前記第１の溶剤がトルエンであり、前記第２の溶剤がテトラヒドロフランである請求項１又は請求項２のいずれか１項に記載の電子写真感光体である。
【００１４】
請求項４に係る発明は、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ
【００１５】
請求項５に係る発明は、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置である。
【００１６】
請求項６に係る発明は、
結着樹脂と、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含む電荷発生材料と、下記一般式（１）で表される正孔輸送材料と、下記一般式（２）で表される電子輸送材料と、沸点が１００℃を超える第１の溶剤と、沸点が１００℃以下である第２の溶剤と、を含む感光層形成用塗布液を準備する工程と、
前記感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布して、前記結着樹脂と、感光層の固形分質量比率で４質量％以上８質量％以下である前記電荷発生材料と、前記正孔輸送材料と、前記電子輸送材料と、前記第１の溶剤と、前記第２の溶剤と、を含み、前記第１の溶剤の含有量Ａと前記第２の溶剤の含有量Ｂとの比率（Ａ／Ｂ）が、１０≦Ａ／Ｂ≦３０である単層型の感光層を形成する工程と、
を有する電子写真感光体の製造方法である。
【００１７】
【化３】
0006372274.tif 000004
【００１８】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、低級アルキル基、低級アルコキシ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基を示す。ｍ及びｎは、各々独立に０又は１を示す。）
【００１９】
【化４】
0006372274.tif 000005
【００２０】
（一般式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はアラルキル基を示す。Ｒ１８はアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。）である。
【発明の効果】
【００２１】
請求項１、２、又は３に係る発明によれば、上記特定の電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料を含む感光層が、第１の溶剤、又は第２の溶剤を含有しない場合に比べ、高感度であり、且つ、長期に亘る使用においても帯電電位の低下が抑制される電子写真感光体が提供される。
【００２２】
また、請求項１、２、又は３に係る発明によれば、感光層中における沸点が１００℃を超える溶剤の含有量Ａおよび沸点が１００℃以下の溶剤の含有量Ｂの比率（Ａ／Ｂ）が、１０未満、又は３０を超える場合に比べ、高感度である電子写真感光体が提供される。
【００２３】
請求項４、又は５に係る発明によれば、上記特定の電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料を含む感光層が、第１の溶剤、又は第２の溶剤を含有しない電子写真感光体を適用した場合に比べ、高感度であり、且つ、長期に亘る使用においても帯電電位の低下が抑制される電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジ、又は画像形成装置が提供される。
【００２４】
請求項６に係る発明によれば、上記特定の電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料を含む感光層に、第１の溶剤、又は第２の溶剤を含有しないように形成させた場合に比べ、高感度であり、且つ、長期に亘る使用においても帯電電位の低下が抑制される電子写真感光体の製造方法が提供される。
【００２５】
また、請求項６に係る発明によれば、沸点が１００℃を超える溶剤の含有量Ａおよび沸点が１００℃以下の溶剤の含有量Ｂの比率（Ａ／Ｂ）が、１０未満、又は３０を超えるように感光層を形成させた場合に比べ、高感度である電子写真感光体の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本実施形態に係る電子写真感光体を示す概略部分断面図である。
【図２】本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
【図３】他の本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
【００２８】
［電子写真感光体］
本実施形態に係る電子写真感光体（以下、「感光体」と称することがある）は、導電性基体を備え、導電性基体上に単層型の感光層を有する正帯電有機感光体（以下、「単層型感光体」と称することがある）である。
そして、単層型の感光層は、結着樹脂と、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含み、感光層の固形分質量比率で４質量％以上８質量％以下である電荷発生材料と、一般式（１）で表される正孔輸送材料と、一般式（２）で表される電子輸送材料と、沸点が１００℃を超える第１の溶剤（以下、単に「第１の溶剤」と称することがある）と、沸点が１００℃以下である第２の溶剤（以下、単に「第２の溶剤」と称することがある）とを含有して構成されている。さらに、第１の溶剤の含有量Ａと第２の溶剤の含有量Ｂとの比率（Ａ／Ｂ）は、１０≦Ａ／Ｂ≦３０である。
なお、単層型の感光層とは、電荷発生能と共に、正孔輸送性及び電子輸送性を持つ感光層である。
【００２９】
ここで、従来、電子写真感光体としては、積層感光体に比べ、感光層形成用の塗布液の塗布回数が少なくなるため、生産性が向上する観点で、単層型感光体が望ましい。
単層型感光体は、その単層型の感光層内に、電荷発生材料と正孔輸送材料と電子輸送材料とを含有する構成であり、電荷発生、および正孔・電子輸送を同じ層内で行うため、積層型の感光層を有する有機感光体ほどの光感度を得ることは、原理的に難しい。しかしながら、特定の電荷発生材料、正孔輸送材料、及び電子輸送材料を組み合わせて単層型の感光層に含ませることで、高感度化が実現された。
【００３０】
しかしながら、単層型感光体の感度は積層型感光体の感度と比較し依然として低く、さらなる高感度化が求められている。この要求に対し、例えば、高電荷発生効率を示すヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料等の電荷発生材料を感光層に多量（例えば、１０質量％）に含有させることにより高感度化が実現されるが、同時に帯電維持性が低下してしまうことがある。そのため、電荷発生材料の含有量を単に増加させることで、帯電維持性を担保しながら高感度化を実現するには限界がある。
【００３１】
そこで、帯電維持性を担保しつつ、更なる高感度化を行うためには、２つの手段が考えられる。その第１の手段としては、電荷材料そのものを高感度化することであり、第２の手段としては、電荷材料の分散性向上による比表面積の増大化である。
第１の手段として、もっとも高感度なフタロシアニン顔料である請求項１に記載のものを採用した。
【００３２】
これに対して、本実施形態に係る電子写真感光体では、上記特定の組み合わせで、電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、第１の溶剤、及び第２の溶剤を単層型の感光層に含む。それにより、高感度であり、且つ、長期に亘る使用においても帯電電位の低下が抑制される。この理由は定かではないが、以下のように推測される。
【００３３】
感光層を形成させるための手段として、例えば、感光層形成用塗布液を塗布することによって形成することが行われている。感光層形成用塗布液に用いる溶剤として、沸点が１００℃以下の溶剤のように、揮発しやすい溶剤を用いた場合には、塗膜を乾燥させる過程で、溶剤の揮発速度が速くなりすぎるために、感光層内で未乾燥塗布液の対流が発生しやすくなる。そのため、電荷発生材料同士が衝突する回数が増加し、電荷発生材料の凝集の発生が促進され易くなると考えられる。
【００３４】
一方、塗膜を乾燥させる過程で、塗膜の体積収縮に伴って、電荷発生材料どうしの距離が短くなることでも電荷発生材料の凝集作用が働く。この状況で、沸点が１００℃を超える溶剤のように、揮発し難い溶剤を用いた場合には、塗膜を乾燥させる過程で、揮発速度が遅くなりすぎるために、塗膜の粘度は低い状態が続く。そのため、電荷発生材料は感光層内で移動し易い状態にあり、上記の電荷発生材料の凝集作用に対抗しきれず、電荷発生材料凝集が生じ易い。そのために、揮発し難い溶剤を用いた場合でも凝集し易くなると考えられる。
【００３５】
つまり、塗膜を乾燥させる過程で、溶剤の揮発する速度が早すぎても、遅すぎても電荷発生材料の凝集が生じ易くなる。
【００３６】
そのため、本実施形態に係る電子写真感光体では、感光層形成用塗布液に、沸点が１００℃を超える第１の溶剤と、沸点が１００℃以下の第２の溶剤との両者を使用し、感光層に両者の溶剤を含有するように感光層を形成する。それによって、電荷発生材料の凝集の発生が抑制され易くなり、感光層中での電荷発生材料の分散性が向上する。
【００３７】
ここで、電荷発生材料は、その表面で電荷を発生していると推定されるため、感光層中での電荷発生材料の分散性を向上させて、電荷発生材料の比表面積を増大させることで、光感度が向上すると考えられる。上記のとおり、本実施形態に係る電子写真感光体では、感光層中での電荷発生材料の分散性が向上しており、分散性が向上による電荷発生材料の比表面積が増大している。その結果として、帯電維持性を担保しつつ、更なる高感度化が実現し得ると考えられる。さらに、比表面積の増大により感光層の吸光度が上がり、それにより電荷発生する領域が感光層の表面側寄りになることは容易に類推されるが、単層型感光体は原理的に正孔輸送能力よりも電子輸送能力の方が低いため、感光層の吸光度上昇は正帯電単層型感光体においては電子の輸送距離が短くなることに相当する。そのため電子輸送能が向上し、高感度化が実現し得るとも考えられる。
【００３８】
即ち、本実施形態に係る電子写真感光体では、感光層に、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含む電荷発生材料を、感光層の全固形分に対して４質量％以上８質量％以下の含有である場合、第１の溶剤と、第２の溶剤との両者の溶剤を含有するように感光層を形成し、なおかつ、感光層が第１の溶剤の含有量Ａと前記第２の溶剤の含有量Ｂとの比率（Ａ／Ｂ）が１０≦Ａ／Ｂ≦３０となるように両者の溶剤を含有することで、電荷発生材料の分散性が向上する。そして、その結果、高感度を実現しつつ、長期に亘る使用においても帯電電位の低下が抑制されると推測される。
【００３９】
なお、単層型感光体において、例えば、製造コスト等の観点から、下引層が設けられてない構成が採用されていることがある。下引層は、必要に応じて設けられているが、下引層を設けた場合には、帯電維持性を向上し得る。しかしながら、本実施形態に係る電子写真感光体では、上記構成の感光層を有することにより、下引層が設けられてない場合であっても、高感度を実現しつつ、長期に亘る使用においても帯電電位の低下が抑制される。
【００４０】
以下、図面を参照しつつ、本実施形態に係る電子写真感光体を詳細に説明する。
図１は、本実施形態に係る電子写真感光体１０の一部の断面を概略的に示している。
図１に示した電子写真感光体１０は、例えば、導電性基体３を備え、導電性基体３上に、下引層１及び単層型の感光層２がこの順で設けられて構成されている。
なお、下引層１は、必要に応じて設けられる層である。即ち、単層型の感光層２は、導電性基体３上に直接設けられていてもよく、下引層１を介して設けられてもよい。
また、必要に応じてその他の層を設けてもよい。具体的には、例えば、必要に応じて、単層型の感光層２上に保護層を設けてもよい。
【００４１】
以下、本実施形態に係る電子写真感光体の各層について詳細に説明する。なお、符号は省略して説明する。
【００４２】
（導電性基体）
導電性基体としては、例えば、金属（アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等）又は合金（ステンレス鋼等）を含む金属板、金属ドラム、及び金属ベルト等が挙げられる。また、導電性基体としては、例えば、導電性化合物（例えば導電性ポリマー、酸化インジウム等）、金属（例えばアルミニウム、パラジウム、金等）又は合金を塗布、蒸着又はラミネートした紙、樹脂フィルム、ベルト等も挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が１０１３Ωｃｍ未満であることをいう。
【００４３】
導電性基体の表面は、電子写真感光体がレーザプリンタに使用される場合、レーザ光を照射する際に生じる干渉縞を抑制する目的で、中心線平均粗さＲａで０．０４μｍ以上０．５μｍ以下に粗面化されていることが好ましい。なお、非干渉光を光源に用いる場合、干渉縞防止の粗面化は、特に必要ないが、導電性基体の表面の凹凸による欠陥の発生を抑制するため、より長寿命化に適する。
【００４４】
粗面化の方法としては、例えば、研磨剤を水に懸濁させて導電性基体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、回転する砥石に導電性基体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化処理等が挙げられる。
【００４５】
粗面化の方法としては、導電性基体の表面を粗面化することなく、導電性又は半導電性粉体を樹脂中に分散させて、導電性基体の表面上に層を形成し、その層中に分散させる粒子により粗面化する方法も挙げられる。
【００４６】
陽極酸化による粗面化処理は、金属製（例えばアルミニウム製）の導電性基体を陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することにより導電性基体の表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、例えば、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、陽極酸化により形成された多孔質陽極酸化膜は、そのままの状態では化学的に活性であり、汚染され易く、環境による抵抗変動も大きい。そこで、多孔質陽極酸化膜に対して、酸化膜の微細孔を加圧水蒸気又は沸騰水中（ニッケル等の金属塩を加えてもよい）で水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行うことが好ましい。
【００４７】
陽極酸化膜の膜厚は、例えば、０．３μｍ以上１５μｍ以下が好ましい。この膜厚が上記範囲内にあると、注入に対するバリア性が発揮される傾向があり、また繰り返し使用による残留電位の上昇が抑えられる傾向にある。
【００４８】
導電性基体には、酸性処理液による処理又はベーマイト処理を施してもよい。
酸性処理液による処理は、例えば、以下のようにして実施される。先ず、リン酸、クロム酸及びフッ酸を含む酸性処理液を調製する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、例えば、リン酸が１０質量％以上１１質量％以下の範囲、クロム酸が３質量％以上５質量％以下の範囲、フッ酸が０．５質量％以上２質量％以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は１３．５質量％以上１８質量％以下の範囲がよい。処理温度は例えば４２℃以上４８℃以下が好ましい。被膜の膜厚は、０．３μｍ以上１５μｍ以下が好ましい。
【００４９】
ベーマイト処理は、例えば９０℃以上１００℃以下の純水中に５分から６０分間浸漬すること、又は９０℃以上１２０℃以下の加熱水蒸気に５分から６０分間接触させて行う。被膜の膜厚は、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。これをさらにアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。
【００５０】
（下引層）
下引層は、例えば、無機粒子と結着樹脂とを含む層である。
【００５１】
無機粒子としては、例えば、粉体抵抗（体積抵抗率）１０２Ωｃｍ以上１０１１Ωｃｍ以下の無機粒子が挙げられる。
これらの中でも、上記抵抗値を有する無機粒子としては、例えば、酸化錫粒子、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ジルコニウム粒子等の金属酸化物粒子がよく、特に、酸化亜鉛粒子が好ましい。
【００５２】
無機粒子のＢＥＴ法による比表面積は、例えば、１０ｍ２／ｇ以上がよい。
無機粒子の体積平均粒径は、例えば、５０ｎｍ以上２０００ｎｍ以下（好ましくは６０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下）がよい。
【００５３】
無機粒子の含有量は、例えば、結着樹脂に対して、１０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは４０質量％以上８０質量％以下である。
【００５４】
無機粒子は、表面処理が施されていてもよい。無機粒子は、表面処理の異なるもの、又は、粒子径の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。
【００５５】
表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性剤等が挙げられる。特に、シランカップリング剤が好ましく、アミノ基を有するシランカップリング剤がより好ましい。
【００５６】
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５７】
シランカップリング剤は、２種以上混合して使用してもよい。例えば、アミノ基を有するシランカップリング剤と他のシランカップリング剤とを併用してもよい。この他のシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５８】
表面処理剤による表面処理方法は、公知の方法であればいかなる方法でもよく、乾式法又は湿式法のいずれでもよい。
【００５９】
表面処理剤の処理量は、例えば、無機粒子に対して０．５質量％以上１０質量％以下が好ましい。
【００６０】
ここで、下引層は、無機粒子と共に電子受容性化合物（アクセプター化合物）を含有することが、電気特性の長期安定性、キャリアブロック性が高まる観点からよい。
【００６１】
電子受容性化合物としては、例えば、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物；テトラシアノキノジメタン系化合物；２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物；２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物；キサントン系化合物；チオフェン化合物；３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物；等の電子輸送性物質等が挙げられる。
特に、電子受容性化合物としては、アントラキノン構造を有する化合物が好ましい。アントラキノン構造を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシアントラキノン化合物、アミノアントラキノン化合物、アミノヒドロキシアントラキノン化合物等が好ましく、具体的には、例えば、アントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が好ましい。
【００６２】
電子受容性化合物は、下引層中に無機粒子と共に分散して含まれていてもよいし、無機粒子の表面に付着した状態で含まれていてもよい。
【００６３】
電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着させる方法としては、例えば、乾式法、又は、湿式法が挙げられる。
【００６４】
乾式法は、例えば、無機粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接又は有機溶媒に溶解させた電子受容性化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させて、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。電子受容性化合物の滴下又は噴霧するときは、溶剤の沸点以下の温度で行うことがよい。電子受容性化合物を滴下又は噴霧した後、更に１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に制限されない。
【００６５】
湿式法は、例えば、攪拌、超音波、サンドミル、アトライター、ボールミル等により、無機粒子を溶剤中に分散しつつ、電子受容性化合物を添加し、攪拌又は分散した後、溶剤除去して、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。溶剤除去方法は、例えば、ろ過又は蒸留により留去される。溶剤除去後には、更に１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に限定されない。湿式法においては、電子受容性化合物を添加する前に無機粒子の含有水分を除去してもよく、その例として溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法が挙げられる。
【００６６】
なお、電子受容性化合物の付着は、表面処理剤による表面処理を無機粒子に施す前又は後に行ってよく、電子受容性化合物の付着と表面処理剤による表面処理と同時に行ってもよい。
【００６７】
電子受容性化合物の含有量は、例えば、無機粒子に対して０．０１質量％以上２０質量％以下がよく、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下である。
【００６８】
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、アセタール樹脂（例えばポリビニルブチラール等）、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の公知の高分子化合物；ジルコニウムキレート化合物；チタニウムキレート化合物；アルミニウムキレート化合物；チタニウムアルコキシド化合物；有機チタニウム化合物；シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂、導電性樹脂（例えばポリアニリン等）等も挙げられる。
【００６９】
これらの中でも、下引層に用いる結着樹脂としては、上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好適であり、特に、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂；ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂と硬化剤との反応により得られる樹脂が好適である。
これら結着樹脂を２種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。
【００７０】
下引層には、電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。シランカップリング剤は前述のように無機粒子の表面処理に用いられるが、添加剤として更に下引層に添加してもよい。
【００７１】
添加剤としてのシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００７２】
ジルコニウムキレート化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【００７３】
チタニウムキレート化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【００７４】
アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
【００７５】
これらの添加剤は、単独で、又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
【００７６】
下引層は、ビッカース硬度が３５以上であることがよい。
下引層の表面粗さ（十点平均粗さ）は、モアレ像抑制のために、使用される露光用レーザ波長λの１／４ｎ（ｎは上層の屈折率）から１／２λまでに調整されていることがよい。
表面粗さ調整のために下引層中に樹脂粒子等を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等が挙げられる。また、表面粗さ調整のために下引層の表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等が挙げられる。
【００７７】
下引層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた下引層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。
【００７８】
下引層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、アルコール系溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ハロゲン化炭化水素溶剤、ケトン系溶剤、ケトンアルコール系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。
これらの溶剤として具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。
【００７９】
下引層形成用塗布液を調製するときの無機粒子の分散方法としては、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等の公知の方法が挙げられる。
【００８０】
下引層形成用塗布液を導電性基体上に塗布する方法としては、例えば、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
【００８１】
下引層の膜厚は、例えば、好ましくは１５μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上５０μｍ以下の範囲内に設定される。
【００８２】
（中間層）
図示は省略するが、下引層と感光層との間に中間層をさらに設けてもよい。
中間層は、例えば、樹脂を含む層である。中間層に用いる樹脂としては、例えば、アセタール樹脂（例えばポリビニルブチラール等）、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子化合物が挙げられる。
中間層は、有機金属化合物を含む層であってもよい。中間層に用いる有機金属化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、ケイ素等の金属原子を含有する有機金属化合物等が挙げられる。
これらの中間層に用いる化合物は、単独で又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
【００８３】
これらの中でも、中間層は、ジルコニウム原子又はケイ素原子を含有する有機金属化合物を含む層であることが好ましい。
【００８４】
中間層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた中間層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
【００８５】
中間層の膜厚は、例えば、好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲に設定される。なお、中間層を下引層として使用してもよい。
【００８６】
（単層型の感光層）
本実施形態の単層型の感光層は、結着樹脂と、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含み、感光層の固形分質量比率で４質量％以上８質量％以下である電荷発生材料と、一般式（１）で表される正孔輸送材料と、一般式（２）で表される電子輸送材料と、沸点が１００℃を超える第１の溶剤と、沸点が１００℃以下である第２の溶剤とを含有して構成されている。そして、第１の溶剤の含有量Ａと、第２の溶剤の含有量Ｂとの比率（Ａ／Ｂ）は、１０≦Ａ／Ｂ≦３０である。また、必要に応じて、その他添加剤と、を含んで構成される。
【００８７】
−結着樹脂−
結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等が挙げられる。これらの結着樹脂は、単独又は２種以上混合して用いてもよい。
これらの結着樹脂の中でも、特に、感光層の成膜性の観点から、例えば、粘度平均分子量３００００以上８００００以下のポリカーボネート樹脂がよい。
感光層の全固形分に対する結着樹脂の含有量は、３５質量％以上６０質量％以下、望ましくは２０質量％以上３５質量％以下である。
【００８８】
−電荷発生材料−
電荷発生材料としては、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含有して構成される。電荷発生材料は、この顔料を単独で用いてもよい。電荷発生材料として、この顔料を含むことにより、高感度であり、且つ、長期に亘る使用においても帯電電位の低下が抑制される。また、必要に応じて、例えば、クロロガリウムフタロシアニン顔料等の他の顔料を併用してもよい。
【００８９】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料としては、特に制限はないが、Ｖ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がよい。
特に、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料としては、例えば、６００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長域での分光吸収スペクトルにおいて、８１０ｎｍ以上８３９ｎｍ以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がより優れた分散性が得られる観点から望ましい。電子写真感光体の材料として用いた場合に、優れた分散性と、十分な感度、帯電性及び暗減衰特性とが得られ易くなる。
【００９０】
また、上記の８１０ｎｍ以上８３９ｎｍ以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、平均粒径が特定の範囲であり、且つ、ＢＥＴ比表面積が特定の範囲であることが望ましい。具体的には、平均粒径が０．２０μｍ以下であることが望ましく、０．０１μｍ以上０．１５μｍ以下であることがより望ましく、一方、ＢＥＴ比表面積が４５ｍ２／ｇ以上であることが望ましく、５０ｍ２／ｇ以上であることがより望ましく、５５ｍ２／ｇ以上１２０ｍ２／ｇ以下であることが特に望ましい。平均粒径は、体積平均粒径（ｄ５０平均粒径）でレーザ回折散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００、堀場製作所社製）にて測定した値である。また、ＢＥＴ式比表面積測定器（島津製作所製：フローソープＩＩ２３００）を用い窒素置換法にて測定した値である。
ここで、平均粒径が０．２０μｍより大きい場合、又は比表面積値が４５ｍ２／ｇ未満である場合は、顔料粒子が粗大化しているか、又は顔料粒子の凝集体が形成される傾向があり、分散性や、感度、帯電性及び暗減衰特性といった特性に欠陥が生じやすい傾向にあり、それにより画質欠陥を生じ易くなることがある。
【００９１】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の最大粒径（一次粒子径の最大値）は、１．２μｍ以下であることが望ましく、１．０μｍ以下であることがより望ましく、より望ましくは０．３μｍ以下である。かかる最大粒径が上記範囲を超えると、黒点が発生しやすい傾向にある。
【００９２】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、感光体が蛍光灯などに暴露されたことに起因する濃度ムラを抑制する観点から、平均粒径が０．２μｍ以下、最大粒径が１．２μｍ以下であり、且つ、比表面積値が４５ｍ２／ｇ以上であることが望ましい。
【００９３】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、ＣｕＫα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜に回折ピークを有するＶ型であることが望ましい。
【００９４】
一方、他の顔料としては、特に制限はないが、例えば、クロロガリウムフタロシアニン顔料等が挙げられる。クロロガリウムフタロシアニン顔料としては、例えば、電子写真感光体材料として優れた感度が得られる、ブラッグ角度（２θ±０．２°）７．４°、１６．６°、２５．５°及び２８．３°に回折ピークを有するものであることが望ましい。
なお、クロロガリウムフタロシアニン顔料の好適な分光吸収スペクトルの最大ピーク波長、平均粒径、最大粒径、及び比表面積値は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料と同様である。
【００９５】
電荷発生材料の感光層の固形分質量比率（電荷発生材料の感光層の全固形分に対する含有量）は、４質量％以上８質量％以下である。高感度化、及び長期に亘る使用においても帯電電位の低下をより抑制する観点から、４．５質量％以上７質量％以下が望ましい。特に、５質量％以上６．５質量％以下がさらに望ましい。
なお、この電荷発生材料の含有量は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料と他の電荷発生材料とを併用した場合、それらの電荷発生材料全体の含有量である。但し、他の電荷発生材料と併用した場合には、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、電荷発生材料の全量に対し９０質量％以上（より望ましくは９５質量％以上）で含むのがよい。
【００９６】
−正孔輸送材料−
正孔輸送材料としては、一般式（１）で表される正孔輸送材料が適用される。
【００９７】
【化５】
0006372274.tif 000006
【００９８】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、低級アルキル基、低級アルコキシ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基を示す。ｍ及びｎは、各々独立に、０又は１を示す。）
【００９９】
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６が示す低級アルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状で、炭素数１以上４以下のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
これらの中でも、低級アルキル基としては、メチル基、エチル基が望ましい。
【０１００】
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６が示すアルコキシ基としては、例えば、炭素数１以上４以下のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
【０１０１】
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【０１０２】
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６が示すフェニル基としては、例えば、未置換のフェニル基；ｐ−トリル基、２，４−ジメチルフェニル基等の低級アルキル基置換のフェニル基；ｐ−メトキシフェニル基等の低級アルコキシ基置換のフェニル基；ｐ−クロロフェニル基等のハロゲン原子置換のフェニル基等が挙げられる。
なお、フェニル基に置換し得る置換基としては、例えば、Ｒ１〜Ｒ６が示す低級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子が挙げられる。
【０１０３】
一般式（１）で表される正孔輸送材料として、高感度化、及び長期に亘る使用においても帯電電位の低下を抑制する観点から、ｍ及びｎが１を示す正孔輸送材料がよく、特に、Ｒ１〜Ｒ６が各々独立に、水素原子、低級アルキル基、又はアルコキシ基を示し、ｍ及びｎが１を示す正孔輸送材料が望ましい。
【０１０４】
以下、一般式（１）で表される正孔輸送材料の例示化合物を示すがこれに限定されるわけではない。なお、以下の例示化合物番号は、例示化合物（１−番号）と以下表記する。具体的には、例えば、例示化合物１５は、「例示化合物（１−１５）」と以下表記する。
【０１０５】
【化６】
0006372274.tif 000007
【０１０６】
【化７】
0006372274.tif 000008
【０１０７】
【化８】
0006372274.tif 000009
【０１０８】
【化９】
0006372274.tif 000010
【０１０９】
なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。
・４−Ｍｅ：フェニル基の４−位に置換するメチル基
・３−Ｍｅ：フェニル基の３−位に置換するメチル基
・４−Ｃｌ：フェニル基の４−位に置換する塩素原子
・４−ＭｅＯ：フェニル基の４−位に置換するメトキシ基
・４−Ｆ：フェニル基の４−位に置換するフッ素原子
・４−Ｐｒ：フェニル基の４−位に置換するプロピル基
・４−ＯＰｈ：フェニル基の４−位に置換するフェノキシ基
【０１１０】
感光層の全固形分に対する正孔輸送材料の含有量は、１０質量％以上４０質量％以下がよく、望ましくは２０質量％以上３５質量％以下である。なお、この正孔輸送材料の含有量は、一般式（１）で表される正孔輸送材料と他の正孔輸送材料とを併用した場合、それらの正孔輸送材料全体の含有量である。
但し、他の正孔輸送材料を併用した場合、一般式（１）で表される正孔輸送材料は、正孔輸送材料の全量に対し、５０質量％以上（より望ましくは６０質量％以上）で含むのがよい。
【０１１１】
−電子輸送材料−
電子輸送材料としては、一般式（２）で表される電子輸送材料が適用される。
【０１１２】
【化１０】
0006372274.tif 000011
【０１１３】
一般式（２）中、Ｒ１１、Ｒ１２．Ｒ１３．Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はアラルキル基を示す。Ｒ１８は、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。
【０１１４】
一般式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１７が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【０１１５】
一般式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１７が示すアルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状で、炭素数１以上４以下（望ましくは１以上３以下）のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
【０１１６】
一般式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１７が示すアルコキシ基としては、例えば、炭素数１以上４以下（望ましくは１以上３以下）のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
【０１１７】
一般式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１７が示すアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基等が挙げられる。
一般式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１７が示すアラルキル基としては、例えば、ベンジル基等が挙げられる。
これらの中でも、フェニル基が望ましい。
【０１１８】
一般式（２）中、Ｒ１８が示すアルキル基としては、例えば、炭素数１以上１０以下の直鎖状のアルキル基、炭素数３以上１０以下の分岐状のアルキル基が挙げられる。
炭素数１以上１０以下の直鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等が挙げられる。
炭素数３以上１０以下の分岐状のアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、イソノニル基、ｓｅｃ−ノニル基、ｔｅｒｔ−ノニル基、イソデシル基、ｓｅｃ−デシル基、ｔｅｒｔ−デシル基等が挙げられる。
【０１１９】
一般式（２）中、Ｒ１８が示すアリール基としては、例えば、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基等が挙げられる。
【０１２０】
一般式（２）中、Ｒ１８が示すアラルキル基としては、−Ｒ１９−Ａｒで示される基が挙げられる。但し、Ｒ１９は、アルキレン基を示す、Ａｒは、アリール基を示す。
Ｒ１９が示すアルキレン基としては、直鎖状又は分岐状の炭素数１以上８以下のアルキレン基が挙げられ、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基、ｔｅｒｔ−ペンチレン基等が挙げられる。
Ａｒが示すアリール基としては、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、等が挙げられる。
【０１２１】
一般式（２）中、Ｒ１８が示すアラルキル基として具体的には、ベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、フェニルエチル基、メチルフェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
【０１２２】
一般式（２）で表される電子輸送材料として、高感度化、及び長期に亘る使用においても帯電電位の低下を抑制する観点から、Ｒ１８が炭素数５以上１０以下の分岐状のアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す電子輸送材料が好ましい。特に、Ｒ１１〜Ｒ１７が各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基を示し、かつ、Ｒ１８が炭素数５以上１０以下の分岐状のアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す電子輸送材料が好ましい。
【０１２３】
以下、一般式（２）で表される電子輸送材料の例示化合物を示すが、これに限定されるわけではない。なお、以下の例示化合物番号は、例示化合物（２−番号）と以下表記する。具体的には、例えば、例示化合物１５は、「例示化合物（２−１５）」と以下表記する。
【０１２４】
【化１１】
0006372274.tif 000012
【０１２５】
なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。
・Ｐｈ：フェニル基又はフェニレン基
・ｐ−Ｃ２Ｈ５：パラ位に置換したエチル基
【０１２６】
感光層の全固形分に対する電子輸送材料の含有量は、７質量％以上２２質量％以下がよく、望ましくは１０質量％以上１６質量％以下である。なお、この電子輸送材料の含有量は、一般式（２）で表される電子輸送材料と他の電子輸送材料とを併用した場合、それらの電子輸送材料全体の含有量である。
但し、他の電子輸送材料と併用した場合には、一般式（２）で表される電子輸送材料は、電子輸送材料の全量に対し９０質量％以上（より望ましくは９５質量％以上）で含むのがよい。
【０１２７】
−その他電荷輸送材料−
上記特定の正孔輸送材料及び電子輸送材料以外にも、機能を損ねない範囲で、他の電荷輸送材料（他の正孔輸送材料、他の電子輸送材料）を併用してもよい。但し、他の電荷輸送材料は、正孔輸送材料及び電子輸送材料全体に対して１０質量％以下で併用することがよい。
【０１２８】
他の電荷輸送材料としては、例えば、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等の電子輸送性化合物；トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物などの正孔輸送性化合物が挙げられる。これらの他の電荷輸送材料は１種を単独で又は２種以上を混合して用いられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２９】
他の電荷輸送材料としては、電荷移動度の観点から、下記構造式（Ｂ−１）で示されるトリアリールアミン誘導体、および下記構造式（Ｂ−２）で示されるベンジジン誘導体が望ましい。
【０１３０】
【化１２】
0006372274.tif 000013
【０１３１】
構造式（Ｂ−１）中、ＲＢ１は、水素原子またはメチル基を示す。ｎ１１は１または２を示す。ＡｒＢ１およびＡｒＢ２は各々独立に置換若しくは未置換のアリール基、−Ｃ６Ｈ４−Ｃ（ＲＢ３）＝Ｃ（ＲＢ４）（ＲＢ５）、または−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＢ６）（ＲＢ７）を示し、ＲＢ３乃至ＲＢ７はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、または置換若しくは未置換のアリール基を表す。置換基としてはハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、または炭素数１以上３以下のアルキル基で置換された置換アミノ基を示す。
【０１３２】
【化１３】
0006372274.tif 000014
【０１３３】
（構造式（Ｂ−２）中、ＲＢ８およびＲＢ８’は同一でも異なってもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、を示す。ＲＢ９、ＲＢ９’、ＲＢ１０、およびＲＢ１０’は同一でも異なってもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、炭素数１以上２以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換若しくは未置換のアリール基、−Ｃ（ＲＢ１１）＝Ｃ（ＲＢ１２）（ＲＢ１３）、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＢ１４）（ＲＢ１５）を示し、ＲＢ１１乃至ＲＢ１５は各々独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、または置換若しくは未置換のアリール基を表す。ｍ１２、ｍ１３、ｎ１２およびｎ１３は各々独立に０以上２以下の整数を示す。）
【０１３４】
ここで、構造式（Ｂ−１）で示されるトリアリールアミン誘導体、および構造式（Ｂ−２）で示されるベンジジン誘導体のうち、特に、「−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＢ６）（ＲＢ７）」を有するトリアリールアミン誘導体、および「−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＢ１４）（ＲＢ１５）」を有するベンジジン誘導体が望ましい。
【０１３５】
−正孔輸送材料と電子輸送材料との比率−
正孔輸送材料と電子輸送材料との比率は、質量比（正孔輸送材料／電子輸送材料）で、５０／５０以上９０／１０以下が望ましく、より望ましくは６０／４０以上８０／２０以下である。
なお、本比率は、他の電荷輸送材料を併用した場合、その合計での比率である。
【０１３６】
−第１の溶剤、及び第２の溶剤−
単層型の感光層には、前述のように、沸点が１００℃を超える第１の溶剤と、沸点が１００℃以下である第２の溶剤とを含有する。そして、第１の溶剤の含有量Ａと、第２の溶剤の含有量Ｂとの比率（Ａ／Ｂ）は、１０≦Ａ／Ｂ≦３０である。高感度化、及び長期に亘る使用においても帯電電位の低下をより抑制する観点から、１５≦Ａ／Ｂ≦２５であることが望ましい。第１の溶剤と第２の溶剤との含有比率をこの範囲で用いると、電荷発生材料の凝集作用を抑制する効果がより高まり易くなる。
【０１３７】
上記の第１の溶剤としては、結着樹脂を溶解しうる溶剤であれば、特に限定されない。例えば、具体的には、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類；メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン類；１，４−ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；等の有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は１種単独で含有されていてもよく、２種以上が含有されていてもよい。高感度化、及び長期に亘る使用においても帯電電位の低下を抑制する観点や、溶剤の取り扱い性の観点から、第１の溶剤としては、トルエンが望ましい。
但し、第１の溶剤には、トルエン以外に第１の溶剤としての他の溶剤を使用してもよい。トルエンは、後述する感光層形成用塗布液において、第１の溶剤の全量に対し５０質量％以上（望ましくは７０質量％以上）の範囲で使用するのがよい。
【０１３８】
上記の第２の溶剤としては、結着樹脂を溶解しうる溶剤であれば、特に限定されない。例えば、具体的には、２-メチルペンタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン等の芳香族炭化水素類；アセトン、２−ブタノン等のケトン類；塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類；テトラヒドロフラン、エチルエーテル等のエーテル類；等の有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は１種単独で含有されていてもよく、２種以上が含有されていてもよい。高感度化、及び長期に亘る使用においても帯電電位の低下を抑制する観点や、溶剤の取り扱い性の観点から、第２の溶剤としては、テトラヒドロフランが望ましい。
但し、第２の溶剤には、テトラヒドロフラン以外に第２の溶剤としての他の溶剤を使用してもよい。テトラヒドロフランは、後述する感光層形成用塗布液において、第２の溶剤の全量に対し５０質量％以上（望ましくは７０質量％以上）の範囲で使用するのがよい。
【０１３９】
なお、電子写真感光体の感光層に含有される各々の溶剤の同定分析、定量分析としては、ガスクロマトグラフ法により検出される。例えば、ガスクロマトグラフ（ＨＰ６８９０、アジレント・テクノロジー社製）と、カラム（ＨＰ−５ｍｓ、アジレント・テクノロジー社製）をオーブン初期温度を４５℃で使用される。
【０１４０】
ここで、感光層中に含有する第１の溶剤および第２の溶剤の量としては、感光層中での電荷発生材料の分散性を高める観点から、それぞれ、５質量％以下であることが望ましく、４質量％以下であることがより望ましい。さらに、３質量％以下であることが特に望ましい。また、第１の溶剤および第２の溶剤のそれぞれが、定量が可能な最少量未満であっても、ガスクロマトグラフ法により検出される量、つまり、両者の溶剤の存在が確認される量で含有していればよい。
【０１４１】
−その他添加剤−
単層型の感光層には、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の周知のその他添加剤を含んでいてもよい。また、単層型の感光層が表面層となる場合、フッ素樹脂粒子、シリコーンオイル等を含んでいてもよい。
【０１４２】
−単層型の感光層の形成−
単層型の感光層は、高感度化、及び長期に亘る使用においても帯電電位の低下を抑制する観点から、上記の各成分を上記の溶剤に加えた感光層形成用塗布液を用いて形成することがよい。具体的には、例えば、次のようにして得られる。
【０１４３】
まず、結着樹脂と、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含む電荷発生材料と、一般式（１）で表される正孔輸送材料と、一般式（２）で表される電子輸送材料と、沸点が１００℃を超える第１の溶剤と、沸点が１００℃以下である第２の溶剤と、を含む感光層形成用塗布液を準備する。
次に、この感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布して、前記結着樹脂と、感光層の固形分質量比率で４質量％以上８質量％以下である前記電荷発生材料と、前記正孔輸送材料と、前記電子輸送材料と、前記第１の溶剤と、前記第２の溶剤と、を含み、前記第１の溶剤の含有量Ａと前記第２の溶剤の含有量Ｂとの比率（Ａ／Ｂ）が、１０≦Ａ／Ｂ≦３０である単層型の感光層を形成する。
【０１４４】
感光層形成用塗布液を準備する方法としては、特に限定されない。例えば、結着樹脂と、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含む電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、第１の溶剤、及び第２の溶剤とを混合した後、これらの成分を分散させて調整する。このとき、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を含む電荷発生材料は、感光層の固形分質量比率で４質量％以上８質量％以下となるように混合する。また、必要に応じて、既述のその他添加剤を用いてもよい。これらの各成分は、一度に混合して分散させてもよく、各成分を順番に混合して分散させてもよい。また、結着樹脂は、あらかじめ溶解してから混合してもよく、各成分を分散させるときに溶解させてもよい。さらに、各成分をそれぞれ溶解、又は分散させた後で混合してもよい。
【０１４５】
第１の溶剤と、第２の溶剤の一例としては、前述のとおりであるが、それぞれ１種単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。これらのうち、高感度化、及び長期に亘る使用においても帯電電位の低下を抑制する観点や、溶剤の取り扱い性の観点から、トルエンとテトラヒドロフランとを組み合わせて用いることが望ましい。
【０１４６】
感光層形成用塗布液中に粒子（例えば電荷発生材料）を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。
【０１４７】
感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布する方法としては、公知の塗布方法が挙げられる。塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。
【０１４８】
単層型の感光層の膜厚は、望ましくは５μｍ以上６０μｍ以下、より望ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下の範囲に設定される。
【０１４９】
（保護層）
保護層は、必要に応じて感光層上に設けられる。保護層は、例えば、帯電時の感光層の化学的変化を防止したり、感光層の機械的強度をさらに改善する目的で設けられる。
そのため、保護層は、硬化膜（架橋膜）で構成された層を適用することがよい。これら層としては、例えば、下記１）又は２）に示す層が挙げられる。
【０１５０】
１）反応性基及び電荷輸送性骨格を同一分子内に有する反応性基含有電荷輸送材料を含む組成物の硬化膜で構成された層（つまり当該反応性基含有電荷輸送材料の重合体又は架橋体を含む層）
２）非反応性の電荷輸送材料と、電荷輸送性骨格を有さず、反応性基を有する反応性基含有非電荷輸送材料と、を含む組成物の硬化膜で構成された層（つまり、非反応性の電荷輸送材料と、当該反応性基含有非電荷輸送材料の重合体又は架橋体と、を含む層）
【０１５１】
反応性基含有電荷輸送材料の反応性基としては、連鎖重合性基、エポキシ基、−ＯＨ、−ＯＲ［但し、Ｒはアルキル基を示す］、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳｉＲＱ１３−Ｑｎ（ＯＲＱ２）Ｑｎ［但し、ＲＱ１は水素原子、アルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、ＲＱ２は水素原子、アルキル基、トリアルキルシリル基を表す。Ｑｎは１〜３の整数を表す］等の周知の反応性基が挙げられる。
【０１５２】
連鎖重合性基としては、ラジカル重合しうる官能基であれば特に限定されるものではなく、例えば、少なくとも炭素二重結合を含有する基を有する官能基である。具体的には、ビニル基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基等が挙げられる。なかでも、その反応性に優れることから、連鎖重合性基としては、ビニル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基であることが好ましい。
【０１５３】
反応性基含有電荷輸送材料の電荷輸送性骨格としては、電子写真感光体における公知の構造であれば特に限定されるものではなく、例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の含窒素の正孔輸送性化合物に由来する骨格であって、窒素原子と共役している構造が挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン骨格が好ましい。
【０１５４】
これら反応性基及び電荷輸送性骨格を有する反応性基含有電荷輸送材料、非反応性の電荷輸送材料、反応性基含有非電荷輸送材料は、周知の材料から選択すればよい。
【０１５５】
保護層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。
【０１５６】
保護層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた保護層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱等の硬化処理することで行う。
【０１５７】
保護層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル等のセロソルブ系溶剤；イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。これら溶剤は、単独で又は２種以上混合して用いる。
なお、保護層形成用塗布液は、無溶剤の塗布液であってもよい。
【０１５８】
保護層形成用塗布液を感光層（例えば電荷輸送層）上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
【０１５９】
保護層の膜厚は、例えば、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以上１０μｍ以下の範囲内に設定される。
【０１６０】
［画像形成装置（及びプロセスカートリッジ）］
本実施形態に係る画像形成装置は、電子写真感光体と、電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える。そして、電子写真感光体として、上記本実施形態に係る電子写真感光体が適用される。
【０１６１】
本実施形態に係る画像形成装置は、記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段を備える装置；電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー像の転写後、帯電前の電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；電子写真感光体の温度を上昇させ、相対温度を低減させるための電子写真感光体加熱部材を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
【０１６２】
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
【０１６３】
本実施形態に係る画像形成装置は、乾式現像方式の画像形成装置、湿式現像方式（液体現像剤を利用した現像方式）の画像形成装置のいずれであってもよい。
【０１６４】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、電子写真感光体を備える部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。なお、プロセスカートリッジには、電子写真感光体以外に、例えば、帯電手段、静電潜像形成手段、現像手段、転写手段からなる群から選択される少なくとも一つを備えてもよい。
【０１６５】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１６６】
図２は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置１００は、図２に示すように、電子写真感光体７を備えるプロセスカートリッジ３００と、露光装置９（静電潜像形成手段の一例）と、転写装置４０（一次転写装置）と、中間転写体５０とを備える。なお、画像形成装置１００において、露光装置９はプロセスカートリッジ３００の開口部から電子写真感光体７に露光し得る位置に配置されており、転写装置４０は中間転写体５０を介して電子写真感光体７に対向する位置に配置されており、中間転写体５０はその一部が電子写真感光体７に接触して配置されている。図示しないが、中間転写体５０に転写されたトナー像を記録媒体（例えば用紙）に転写する二次転写装置も有している。なお、中間転写体５０、転写装置４０（一次転写装置）、及び二次転写装置（不図示）が転写手段の一例に相当する。
【０１６７】
図２におけるプロセスカートリッジ３００は、ハウジング内に、電子写真感光体７、帯電装置８（帯電手段の一例）、現像装置１１（現像手段の一例）、及びクリーニング装置１３（クリーニング手段の一例）を一体に支持している。クリーニング装置１３は、クリーニングブレード（クリーニング部材の一例）１３１を有しており、クリーニングブレード１３１は、電子写真感光体７の表面に接触するように配置されている。なお、クリーニング部材は、クリーニングブレード１３１の態様ではなく、導電性又は絶縁性の繊維状部材であってもよく、これを単独で、又はクリーニングブレード１３１と併用してもよい。
【０１６８】
なお、図２には、画像形成装置として、潤滑材１４を電子写真感光体７の表面に供給する繊維状部材１３２（ロール状）、及び、クリーニングを補助する繊維状部材１３３（平ブラシ状）を備えた例を示してあるが、これらは必要に応じて配置される。
【０１６９】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の各構成について説明する。
【０１７０】
−帯電装置−
帯電装置８としては、例えば、導電性又は半導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が使用される。また、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も使用される。
【０１７１】
−露光装置−
露光装置９としては、例えば、電子写真感光体７表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光を、定められた像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体の分光感度領域内とする。半導体レーザの波長としては、７８０ｎｍ付近に発振波長を有する近赤外が主流である。しかし、この波長に限定されず、６００ｎｍ台の発振波長レーザや青色レーザとして４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下に発振波長を有するレーザも利用してもよい。また、カラー画像形成のためにはマルチビームを出力し得るタイプの面発光型のレーザ光源も有効である。
【０１７２】
−現像装置−
現像装置１１としては、例えば、現像剤を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置が挙げられる。現像装置１１としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて選択される。例えば、一成分系現像剤又は二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて電子写真感光体７に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。中でも現像剤を表面に保持した現像ローラを用いるものが好ましい。
【０１７３】
現像装置１１に使用される現像剤は、トナー単独の一成分系現像剤であってもよいし、トナーとキャリアとを含む二成分系現像剤であってもよい。また、現像剤は、磁性であってもよいし、非磁性であってもよい。これら現像剤は、周知のものが適用される。
【０１７４】
−クリーニング装置−
クリーニング装置１３は、クリーニングブレード１３１を備えるクリーニングブレード方式の装置が用いられる。
なお、クリーニングブレード方式以外にも、ファーブラシクリーニング方式、現像同時クリーニング方式を採用してもよい。
【０１７５】
−転写装置−
転写装置４０としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
【０１７６】
−中間転写体−
中間転写体５０としては、半導電性を付与したポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等を含むベルト状のもの（中間転写ベルト）が使用される。また、中間転写体の形態としては、ベルト状以外にドラム状のものを用いてもよい。
【０１７７】
図３は、本実施形態に係る画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。
図３に示す画像形成装置１２０は、プロセスカートリッジ３００を４つ搭載したタンデム方式の多色画像形成装置である。画像形成装置１２０では、中間転写体５０上に４つのプロセスカートリッジ３００がそれぞれ並列に配置されており、１色に付き１つの電子写真感光体が使用される構成となっている。なお、画像形成装置１２０は、タンデム方式であること以外は、画像形成装置１００と同様の構成を有している。
【０１７８】
なお、本実施形態に係る画像形成装置１００は、上記構成に限られず、例えば、電子写真感光体７の周囲であって、転写装置４０よりも電子写真感光体７の回転方向下流側でクリーニング装置１３よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、残留したトナーの極性を揃え、クリーニングブラシで除去しやすくするための第１除電装置を設けた形態であってもよいし、クリーニング装置１３よりも電子写真感光体の回転方向下流側で帯電装置８よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、電子写真感光体７の表面を除電する第２除電装置を設けた形態であってもよい。
【０１７９】
また、本実施形態に係る画像形成装置１００は、上記構成に限られず、周知の構成、例えば、電子写真感光体７に形成したトナー像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の画像形成装置を採用してもよい。
【実施例】
【０１８０】
以下、実施例により本実施形態を詳細に説明するが、本実施形態は、これら実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」はすべて質量基準である。
【０１８１】
＜実施例１＞
−感光層の形成−
電荷発生材料としてＣｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜の位置に回折ピークを有するＶ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（ＣＧＭ１）４質量部と、結着樹脂としてビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：５万、樹脂１）４７質量部と、表１に示す電子輸送材料（ＥＴＭ１）１２質量部と、表１に示す正孔輸送材料（ＨＴＭ１）３７質量部と、第１の溶剤としてトルエン１５０質量部と、第２の溶剤としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２５０質量部と、からなる混合物を、直径１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミルにて４時間分散し、感光層形成用塗布液を得た。
【０１８２】
得られた感光層形成用塗布液を、浸漬塗布法にて、直径３００ｍｍ、長さ２４５ｍｍのアルミニウム基体上に塗布し、１００℃、１５分の乾燥硬化を行い、厚さ３０μｍの単層型の感光層を形成した。
以上の工程を経て、電子写真感光体（１）を作製した。
【０１８３】
＜実施例２〜１８、比較例１〜１８＞
表１、及び表２に従って、感光層形成用塗布液に用いる結着樹脂の量、電荷発生材料の種類と量、電子輸送材料の種類と量、正孔輸送材料の種類、第１の溶剤および第２の溶剤のそれぞれの種類と量と比率、及び乾燥条件を変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１８の電子写真感光体（２〜１８）、及び比較例１〜１８の電子写真感光体（１ｃ〜１８ｃ）を作製した。
なお、表１中、及び表２中の「部」は質量部を示す。
また、表１中、及び表２中の略称の詳細については、後述する。
【０１８４】
【表１】
0006372274.tif 000015
【０１８５】
【表２】
0006372274.tif 000016
【０１８６】
＜評価＞
各例で得られた電子写真感光体について、以下の評価を行った。その結果を表に示す。
なお、感光層に含有する第１の溶剤および第２の溶剤について、既述の方法に従って分析を行った。溶剤を検出した場合に残留溶剤が「あり」、検出しない場合に「なし」とした。
【０１８７】
−半減露光量の評価−
感光体の感度の評価として、半減露光量の評価を行った。半減露光量の評価は、＋８００Ｖに帯電させた時の半減露光量として、評価した。具体的には、静電複写紙試験装置（エレクトロスタティックアナライザーＥＰＡ−８１００、川口電機製作所社製）を用いて、２０℃、４０％ＲＨの環境下、＋８００に帯電させた後、タングステンランプの光を、モノクロメーターを用いて７８０ｎｍの単色光にし、感光体表面上で１ｍＷ／ｍ２になるように調整して、照射した。
そして、帯電直後における感光体表面の表面電位Ｖ０（Ｖ）、感光体表面の光照射により表面電位が１／２×ＶＯ（Ｖ）となる半減露光量Ｅ１／２（ｍＪ／ｍ２）を測定した。
結果を表３、及び表４に示す。なお、評価基準は以下のとおりである。
Ａ（○）：０．８ｍJ／ｍ２  未満                    
Ｂ（△）：０．８ｍJ／ｍ２  以上、１．０ｍJ／ｍ２  未満                  
Ｃ（×）：１．０ｍJ／ｍ２  以上                      
【０１８８】
―帯電維持性評価―
帯電維持性評価は、感光体を搭載したＢｒｏｔｈｅｒ社製ＨＬ５３４０Ｄの改造機中に電位プローブを取り付け、この改造機により画像濃度３０％のハーフトーン画像をＡ４紙に１万枚出力して、初期（画像出力前）と画像出力後との帯電電位（帯電プロセス直後の感光体表面電位）を測定し、その差を算出し、以下の基準で評価した。
結果を表３、及び表４に示す。なお、評価基準は以下のとおりである。
Ａ（○）：帯電電位差の絶対値が３０Ｖ未満
Ｂ（△）：帯電電位差の絶対値が３０Ｖ以上４０Ｖ未満
Ｃ（×）：帯電電位差の絶対値が４０Ｖ以上
【０１８９】
【表３】
0006372274.tif 000017
【０１９０】
【表４】
0006372274.tif 000018
【０１９１】
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、電子写真感光体の感度、及び帯電維持性の評価について、良好な結果が得られたことが分かる。
【０１９２】
以下、表１、及び表２の略称の詳細について示す。但し、既に説明したものについては省略する。
【０１９３】
−感光層の電荷発生材料−
・ＣＧＭ２：  ＣｌＧａＰＣ：Ｃｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．４゜，１６．６゜，２５．５゜，２８．３゜の位置に回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン顔料（６００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長域での分光吸収スペクトルにおける最大ピーク波長＝７８０ｎｍ、平均粒径＝０．１５μｍ、最大粒径＝０．２μｍ、比表面積値＝５６ｍ２／ｇ）
【０１９４】
−感光層の電子輸送材料−
・ＥＴＭ１：  一般式（２）で表される電子輸送材料の例示化合物（２−１１）［一般式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１７＝Ｈ、Ｒ１８＝ｎ−Ｃ４Ｈ９の電子輸送材料］
・ＥＴＭ２：  一般式（２）で表される電子輸送材料の例示化合物（２−１２）［一般式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１７＝Ｈ、Ｒ１８＝ｎ−Ｃ１１Ｈ２３の電子輸送材料］
・ＥＴＭ３：  下記構造の電子輸送材料
【０１９５】
−感光層の正孔輸送材料−
・ＨＴＭ１：  一般式（１）で表される正孔輸送材料の例示化合物（１−１）
・ＨＴＭ２：  一般式（１）で表される正孔輸送材料の例示化合物（１−２）
・ＨＴＭ３：  下記構造の正孔輸送材料
【０１９６】
【化１４】
0006372274.tif 000019
【符号の説明】
【０１９７】
１ 下引層、２ 感光層、３ 導電性基体、７ 電子写真感光体、８ 帯電装置、９ 露光装置、１０ 電子写真感光体、１１ 現像装置、１３ クリーニング装置、１４ 潤滑材、４０ 転写装置、５０ 中間転写体、１００ 画像形成装置、１２０ 画像形成装置、１３１ クリーニングブレード、１３２ 繊維状部材、１３３ 繊維状部材、３００ プロセスカートリッジ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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