(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法であって、
ａ．少なくとも１つのシロキサンモノマーおよび少なくとも１つの親水性ビニル含有モノマーを含む重合性組成物を、コンタクトレンズ鋳型内で硬化させてポリマーレンズ本体を形成するステップと、
ｂ．ポリマーレンズ本体を洗浄および包装して第１の接触角を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを提供するステップとを含み、
前記コンタクトレンズ鋳型が、少なくとも１つの親水性ポリマーを含む親水性コーティングで被覆された成形面を備え、
親水性コーティングが、硬化させるステップ中に重合性組成物により可溶化されず、
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、前記洗浄の後に、親水性コーティングからの親水性ポリマーを実質的に有さず、
第１の接触角が、非被覆であること以外は同一のコンタクトレンズ鋳型内で硬化させかつシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法と同一の方法を用いて製造された対照シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの第２の接触角よりも小さい、方法。
【請求項２】
コンタクトレンズ鋳型が非極性材料を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
コンタクトレンズ鋳型がポリプロピレンを含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
硬化させるステップの前に、スピンコーティングまたはスプレーコーティングを含むプロセスにより親水性コーティングをコンタクトレンズ鋳型に適用する、請求項１から３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
コーティングが０．０１μｍ〜１０μｍの平均厚さを有する、請求項１から４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
親水性ポリマーが非イオン性である、請求項１から５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
親水性ポリマーが１０，０００ダルトン〜１２５，０００ダルトンの平均分子量を有する、請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
コーティングがポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）を含む、請求項１から７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
成形面が、親水性コーティングで被覆される前に、エアプラズマ、ＵＶオゾン、またはコロナ放電により前処理される、請求項１から８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
重合性組成物が、重合性組成物中の全ての重合性成分の総質量に対して、総量で２０質量％〜６０質量％のシロキサンモノマーを含む、請求項１から９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
重合性組成物が、重合性組成物中の全ての重合性成分の総質量に対して、総量で２０質量％〜６０質量％の親水性ビニル含有モノマーを含む、請求項１から１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
親水性ビニル含有モノマーが、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、もしくはＮ−ビニル−ピロリドン（ＮＶＰ）、またはＶＭＡおよびＮＶＰの両方の組合せである、請求項１から１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
重合性組成物が、重合性組成物中の全ての重合性成分の総質量に対して、２０質量％以下の量のアクリレート含有親水性モノマーを含む、請求項１から１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
重合性組成物が、重合性組成物中の全ての重合性成分の総質量に対して、１質量％以下の、カルボン酸基を含むアクリレート含有モノマーを含む、請求項１から１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
重合性組成物にアクリレート含有親水性モノマーが存在しない、請求項１から１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
重合性組成物が希釈剤を含まない、請求項１から１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、揮発性有機溶媒を含む液体なしで洗浄される、請求項１から１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
第１の接触角が５０°未満である、請求項１から１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
第１の接触角が第２の接触角よりも少なくとも３０％小さい、請求項１から１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
硬化させるステップが、重合性組成物を重合化量の紫外線（ＵＶ）光に曝露することを含む、請求項１から１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
ポリマーレンズ本体が、洗浄するステップの前に鋳型から乾式脱レンズされる、請求項１から２０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、コンタクトレンズに湿潤性を付与するための重合後表面改質なしで製造される、請求項１から２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
親水性コーティングからの親水性ポリマーが、重合性組成物中にあるかつ／または硬化させるステップ中に重合性組成物を硬化させることにより形成されるいかなる親水性ポリマーとも同じではない、請求項１から２２のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンヒドロゲル製のコンタクトレンズは、従来のヒドロゲル材料製のコンタクトレンズに比べてますます普及しており、その理由としては従来のヒドロゲルレンズと同様に、装着が快適であることが挙げられる。こういったコンタクトレンズはより高い酸素透過性を有するという、目の健康によいと考えられる付加的利点を有する。しかし、シリコーンヒドロゲル製のコンタクトレンズは、製造をより困難にする物理的特性を有することが多い。例えば、注型成形されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズはレンズ鋳型に付着し得るため、硬化したレンズを損傷することなく鋳型から取り外すためには複雑なプロセスを必要とする。加えて、許容される表面湿潤性を実現するためには、通常はシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを揮発性有機溶媒中で抽出処理する必要がある。製造の際に揮発性有機溶媒を用いることで、安全性および環境面の懸念が提示され、製造プロセスにコストが付加される。
これまでの製造方法に比べて脱型および脱レンズの要件が複雑でない、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造する新たな方法が探し求められている。眼科学的に許容される表面湿潤性を実現するための揮発性有機溶媒を使用する必要がない方法も望まれる。
背景技術出版物には、米国特許出願公開第２００８／０００１３１７号；米国特許出願公開第２００９／０２００６９２号；米国特許出願公開第２０１３／０１０６００６号，米国特許第５，７７９，９４３号；米国特許第６，３１０，１１６号；米国特許第６，７１９，９２９号；米国特許第６，８１１，８０５号；米国特許第６，８９０，０７５号；米国特許第７，７９８，６３９号；米国特許第７，８７５，６６０号；および米国特許第７，８７９，２６７号が含まれる。
【発明の概要】
【０００３】
複雑な脱レンズおよび脱型のプロセスの必要性を回避する、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法が本明細書に記載されている。この方法はまた、眼科学的に許容される表面湿潤性を実現するための揮発性有機溶媒中での抽出処理を必要としないレンズももたらす。この方法は、少なくとも１つのシロキサンモノマーおよび少なくとも１つの親水性ビニル含有モノマーを含む重合性組成物を、親水性ポリマーを含むコーティングを有する成形面を備えたコンタクトレンズ鋳型内で硬化させるステップを含む。親水性コーティングは、硬化させるステップ中に重合性組成物によって可溶化されない。得られたポリマーレンズ本体を鋳型から取り外し、洗浄して、硬化またはレンズ取り外しプロセス中に鋳型面からレンズに移行した可能性のあるいかなる親水性ポリマーも除去する。洗浄したポリマーレンズ本体を包装して、仮に親水性コーティングを欠いた同じコンタクトレンズ鋳型でレンズを硬化させた場合にそのレンズが有するであろう接触角よりも小さな接触角を有する、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを提供する。
一例において、コンタクトレンズ鋳型は、ポリプロピレンなどの非極性材料を含む。別の例において、コーティングはポリビニルアルコールを含む。別の例において、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、揮発性有機溶媒を含む液体なしで洗浄される。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
本発明者らは、プラズマ処理または親水性ポリマーの表面付着などのレンズ硬化後のプロセスなしで行うことができる、湿潤性でありかつ眼科学的に許容されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法を開示する。この方法は、少なくとも１つのシロキサンモノマーおよび少なくとも１つの親水性ビニル含有モノマーを含む重合性組成物を、親水性コーティングで被覆されたレンズ形成面を備えたコンタクトレンズ鋳型内で硬化させるステップを含む。硬化後、得られたポリマーレンズ本体を洗浄および包装して、極めて湿潤性の面を有しかつコンタクトレンズ鋳型を被覆するために用いられる親水性コーティングを実質的に有しないシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを提供する。
【０００５】
この方法で用いられるコンタクトレンズ鋳型は、コンタクトレンズの成形に好適な任意の材料から作製することができる。一例において、コンタクトレンズ鋳型は、ポリプロピレンなどの非極性材料を含む。コンタクトレンズ鋳型に好適な他の非極性材料の例としては、環状オレフィンポリマーおよびコポリマー、ポリエチレン、ポリスチレン、いくつかのナイロンポリマーなどが挙げられる。通常、コンタクトレンズ鋳型は、フロントカーブと呼ばれるコンタクトレンズの前面を規定する第１のレンズ形成成形面を有する第１の（凹面）鋳型部材、すなわち「下鋳型部材」、およびバックカーブと呼ばれるコンタクトレンズの背面（すなわち、目に接触する面）を規定する第２のレンズ形成成形面を有する第２の（凸面）鋳型部材、すなわち「上鋳型部材」、という２つの組合せ可能な部品を備える。重合性組成物を下鋳型部材に分注し、次に、締まりばめ、接着、または溶接などにより上鋳型部材と連結して、両方のレンズ形成成形面間に重合性組成物で満たされたレンズ形の空洞を有するコンタクトレンズ鋳型アセンブリを形成する。下および上鋳型部材は、同じ材料からも異なる材料からも形成することができる。例えば、一方の鋳型部材を、エチレンビニルアルコール樹脂またはポリビニルアルコール樹脂などの極性材料から形成することができ（例えば、欧州特許第２５９８３１９号を参照されたい）、もう一方の鋳型部材を、ポリプロピレンなどの非極性材料から形成することができる。特定の例において、コンタクトレンズ鋳型は、ポリプロピレン上鋳型部材およびポリプロピレン下鋳型部材を備える。本開示全体において、「例」または「特定の例」または同様の句への言及は、（文脈に応じて）コンタクトレンズ鋳型、親水性コーティング、重合性組成物、製造方法などの１つまたは複数の特徴を紹介することを意図しており、これらの特徴は、特定の組合せが互いに排他的でなければ、または文脈による別段の指示がなければ、その前または後に記載されている例（すなわち、特徴）の任意の組合せと合わせることができる。
【０００６】
コンタクトレンズ鋳型の一方または両方のレンズ形成面は、少なくとも１つの親水性分子を含む親水性コーティングで被覆されている。特定の例において、親水性分子は水溶性である。親水性コーティングは、鋳型の１つのレンズ形成面を部分的に覆ってもよい。あるいは、親水性コーティングは、鋳型の１つのレンズ形成面を完全に覆ってもよい。特定の例において、親水性コーティングは、コンタクトレンズ鋳型の両方のレンズ形成面を完全に覆っている。一例において、親水性コーティングは、任意の好適なコーティング方法を用いて、１つまたは複数の親水性分子を含む液体または固体の親水性コーティング組成物をコンタクトレンズ鋳型の一方または両方のレンズ形成面に適用(applying)することにより形成される。好適なコーティング方法の例としては、スプレーコーティング、スピンコーティング、浸漬コーティング、ロールコーティング、カーテンコーティング、化学蒸着、およびこれらの組合せが挙げられる。一部の例において、一方または両方の鋳型部材は、親水性コーティング組成物を適用する直前に、エアプラズマ、ＵＶオゾン、またはコロナ放電により前処理することができる。これにより親水性コーティングの鋳型への拡がりを向上させることができる。しかし、このような前処理は、鋳型と親水性コーティングとの間の強い付着をもたらす可能性があり、硬化したポリマーレンズ本体の取り外し（すなわち、脱レンズ）を困難にさせ得る。従って、他の例においては、未処理の非極性成形材料に親水性コーティングを適用し、以下にさらに記載するように、そうすることで硬化したレンズを鋳型から容易に取り外すことが可能になる。
【０００７】
一部の例において、コンタクトレンズ鋳型は、親水性コーティングで被覆された鋳型インサートツールの中に熱可塑性材料を射出成形し、得られる鋳型のコンタクトレンズ形成面に親水コーティングを移行させることから作製することができる。あるいは、鋳型インサートツールの中に熱可塑性材料（例えば、ポリプロピレン）を射出成形し、鋳型の少なくとも一方のレンズ形成面上に親水性コーティング組成物の薄層をさらに射出成形する、二段成形プロセスを用いることができる。コンタクトレンズ鋳型の射出成形方法は、当技術分野において公知である（例えば、米国特許第６，７３２，９９３号を参照されたい）。親水性コーティング組成物は、コンタクトレンズ鋳型に適用した後、通常は使用の前に乾燥させる。一部の例において、親水性コーティング組成物は、コンタクトレンズ鋳型上での乾燥を容易にするために加熱することができる。他の例において、親水性コーティング組成物は、コンタクトレンズ鋳型上で周囲条件下にて乾燥することができる。
【０００８】
一例において、親水性コーティング組成物は、約０．０１μｍ、０．０５μｍ、０．１μｍ、０．２５μｍ、０．５μｍ、もしくは１．０μｍ〜約２．０μｍ、２．５μｍ、５μｍもしくは１０μｍ、またはこれらの間の任意の値もしくは範囲の平均厚さを有する親水性コーティングを提供するように、適用する。コーティング厚さは、反射分光法を用いて測定することができる。本開示全体において、一連の下限範囲および一連の上限範囲が提供されているとき、提供された範囲の全ての組合せは、各組合せが具体的に列挙されているかのように意図されている。例えば、上記のように平均コーティング厚さが列挙された場合は、２４のあり得る平均コーティング厚さの範囲全てが意図されている（すなわち、０．０１〜２．０μｍ、０．０１〜２．５μｍ・・・１．０μｍ〜５μｍ、および１．０μｍ〜１０μｍ）。さらに、本開示全体において、一連の値を提示する際に最初の値の前に修飾語が置かれているとき、文脈による別段の定めがない限り、修飾語は一連の各値の前に暗黙的に置かれるように意図されている。例えば、上に列挙された平均コーティング厚さについては、「約」という修飾語が０．０５、０．１、０．２５、０．５および１．０の各値の前に暗黙的に置かれ、かつ「〜約」という修飾語が２．５、５および１０の各々の前に暗黙的に置かれるように意図されている。
【０００９】
親水性コーティング組成物に含まれ得る親水性分子の型の例としては、合成親水性ポリマーに加えて天然親水性ポリマー、例えばゼラチン（例えば、コラーゲンベース材料）、デンプン、親水性ポリペプチド、およびこれらの組合せが挙げられる。親水性ポリマーの特定の例としては、ポリビニルアルコールホモポリマー（ＰＶＯＨ）、ＰＶＯＨコポリマー、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシドコポリマー、ポリプロピレングリコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリアクリル酸、キトサン、ヒアルロン酸、およびこれらの組合せが挙げられる。本明細書で使用される場合、用語「親水性ポリマー」は、ポリマーを水に可溶にする極性および／または荷電性の（すなわち、イオン性の）基を含有するポリマーを指す。特定の例において、親水性コーティング分子はポリビニルアルコールを含む。様々な加水分解度のポリビニルアルコールを用いることができる。特定の例において、ポリビニルアルコールは少なくとも９６％、９８％、または９９％加水分解されている。特定の例において、親水性ポリマーはＰＶＯＨホモポリマーであり、コンタクトレンズ鋳型はポリプロピレンを含む。さらなる特定の例において、親水性コーティング組成物は、約０．１％、０．５％、１％、または２％のＰＶＯＨ〜約５％、１０％、または２０％のＰＶＯＨを含み、コンタクトレンズ鋳型はポリプロピレンを含む。
【００１０】
親水性コーティング組成物は、１つまたは複数の親水性分子に加えて添加剤を含有してもよい。例えば、鋳型のレンズ形成面上に薄く均一なコーティングを容易に形成するための１つまたは複数の界面活性剤、結合剤、または他の添加剤を親水性コーティング組成物に含めてもよい。特定の例において、親水性コーティング組成物は、水および１つまたは複数の親水性分子からなる、または本質的になる。
【００１１】
一部の例において、親水性コーティングは、約１０，０００、２５，０００、または５０，０００〜約７５，０００、１００，０００、１２５，０００、１５０，０００、または２００，０００の平均分子量を有する親水性ポリマーを含む。多分散分子に関して、用語「分子量」は、本明細書で使用される場合、1Ｈ  ＮＭＲ末端基分析により測定される分子の（ダルトン単位の）絶対数平均分子量を指す。特定の例において、親水性ポリマーは、約２５，０００〜約５０，０００の平均分子量を有するＰＶＯＨである。別の特定の例において、親水性ポリマーは、約５０，０００〜約１２５，０００の平均分子量を有するＰＶＯＨである。様々な例において、親水性ポリマーは非イオン性であるか、または一級アミン基を有しないか、または非イオン性でありかつ一級アミン基を有しない。一例において、親水性コーティングはコンタクトレンズ鋳型に対して、共有またはイオン結合によるなどの化学的結びつきをしていない。別の例において、親水性コーティングは、コンタクトレンズ鋳型のレンズ形成面に対して共有またはイオン結合していてもよい。
【００１２】
重合性組成物は、少なくとも１つのシロキサンモノマーおよび少なくとも１つの親水性ビニルモノマーを含む。本明細書で使用される場合、「シロキサンモノマー」は、少なくとも１つのＳｉ−Ｏ基および少なくとも１つの重合性基を含有する分子である。コンタクトレンズ組成物に有用なシロキサンモノマーは、当技術分野において周知である（例えば、米国特許第８，６５８，７４７号および米国特許第６８６７２４５号を参照されたい）。本明細書で使用される場合、用語「一官能性」はただ１つの重合性基を有するモノマーを指し、「二官能性」は２つの重合性基を有するモノマーを指す。重合性組成物は、一官能性シロキサンモノマー、二官能性シロキサンモノマー、または一官能性シロキサンモノマーおよび二官能性シロキサンモノマーの両方を含むことができる。特定の例において、シロキサンモノマーはアクリル基を含む。本明細書で使用される場合、「アクリル基」を含むモノマーは構造（１）：
【００１３】
【化１】
0006273401.tif 000002
の構造を有し、式中、Ｘは水素またはメチル基であり、Ｚは酸素、硫黄、または窒素であり、Ｒはモノマーの残部である。一例において、重合性組成物における全てのシロキサンモノマーは１つまたは２つのアクリル基を含み、他の重合性基を含まない。さらなる例において、重合性組成物は、総質量が少なくとも１０質量％、２０質量％、または３０質量％〜約４０質量％、５０質量％、６０質量％または７０質量％のシロキサンモノマーを含む。本明細書で使用される場合、所与の質量百分率（質量％）は、重合性組成物における全ての重合性成分の総質量に対して相対的なものであり、希釈剤などの非反応性構成成分によってもたらされる重合性組成物の質量は、質量％の計算に含めない。
【００１４】
重合性組成物は、少なくとも１つの親水性ビニルモノマーを含む。本明細書で使用される場合、「親水性ビニルモノマー」は、（構造１により定義される）アクリル基の一部ではない分子構造中に存在する単一の重合性炭素間二重結合（すなわち、ビニル基）を有し、シロキサンを有しない（すなわち、Ｓｉ−Ｏ基を含有しない）任意の親水性モノマーであり、ビニル基の炭素間二重結合は、フリーラジカル重合下では重合性メタクリレート基（すなわち、Ｘがメチル基でありＲが酸素である構造１の基）中に存在する炭素間二重結合よりも反応性が低い。従って、炭素間二重結合は重合性メタクリレート基を含むモノマー中にも存在するが、本明細書で使用される場合、このようなモノマーはビニルモノマーであるとはみなさない。さらに、本明細書で使用される場合、少なくとも５０グラムのモノマーが、標準的なフラスコ振とう法を用いた目視による判定で２０℃にて１リットルの水に完全に可溶（すなわち、水に約５％可溶）である場合、モノマーは「親水性」である。様々な例において、親水性ビニルモノマーは、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、もしくはＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、もしくは１，４−ブタンジオールビニルエーテル（ＢＥ）、もしくはエチレングリコールビニルエーテル（ＥＧＶＥ）、もしくはジエチレングリコールビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、またはこれらの任意の組合せである。一例において、重合性組成物は、少なくとも１０質量％、１５質量％、２０質量％、または２５質量％〜約４５質量％、６０質量％、または７５質量％の親水性ビニルモノマーを含む。本明細書で使用される場合、重合性組成物における特定のクラスの構成成分（例えば、親水性ビニルモノマー、シロキサンモノマーなど）の所与の質量百分率は、組成物中でそのクラスに入る各成分の質量％の和に等しい。従って、例えば、１０質量％のＶＭＡおよび３０質量％のＮＶＰを含み他の親水性ビニルモノマーを含まない重合性組成物は、４０質量％の親水性ビニルモノマーを含むと言う。特定の例において、親水性コーティングからの親水性ポリマーは、重合性組成物中にあるかつ／または硬化させるステップ中に重合性組成物を硬化させることにより形成されるいかなる親水性ポリマーとも同じではない。従って、例えば、重合性組成物がポリビニルピロリドンを含む場合、鋳型上の親水性コーティングからの親水性ポリマーはポリビニルピロリドンを含まないことになる。
【００１５】
重合性組成物は、親水性アクリルモノマーを含むことができる。本明細書で使用される場合、「親水性アクリルモノマー」は、シロキサンを有さず、構造１の単一のアクリル基を含み他の重合性基を含まない任意の親水性モノマーである。例示的な親水性アクリルモノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、エトキシエチルメタクリルアミド（ＥＯＥＭＡ）、エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（ＥＧＭＡ）、およびこれらの組合せが挙げられる。重合性組成物中の親水性ビニルモノマーの量に対する親水性アクリルモノマーの量が増加するにつれて、得られるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの湿潤性は低下し得る。一部の場合において、これは親水性コーティングが重合性組成物により可溶化されることによるものであり得る。他の場合において、重合性組成物中の親水性アクリルモノマーは、親水性ビニルモノマーが鋳型のレンズ形成面に向かって引き寄せられるのを妨げる可能性があり、これにより親水性ビニルモノマーはレンズ形成ポリマーのバルク中で重合化し、結果として湿潤性のより低いレンズ面がもたらされる。従って、一部の例において、重合性組成物は、前記重合性組成物中の重合性構成成分の総質量に対して２０質量％未満の親水性アクリルモノマーを含む。一例において、重合性組成物は、少なくとも約１質量％または５質量％〜約１０質量％、１５質量％、または２０質量％の親水性アクリルモノマーを含む。別の例において、重合性組成物は、親水性ビニルモノマー対親水性アクリルモノマーをそれぞれ２対１の質量比で含む。さらなる例において、重合性組成物は親水性アクリルモノマーを実質的に有しない、すなわち重合性組成物には親水性アクリルモノマーが存在しない。また本発明者らは、メタクリル酸などの、１つまたは複数のカルボン酸基を含む親水性アクリルモノマーを含むことで、本発明の方法により製造されるコンタクトレンズの湿潤性が低減され得ることも見出した。従って、特定の例において、重合性組成物は約２質量％、１．５質量％、または１質量％未満のカルボン酸含有親水性アクリルモノマーを含む。さらなる例において、重合性組成物は、カルボン酸含有親水性アクリルモノマーを実質的に有しない。
【００１６】
重合性組成物は、少なくとも１つの架橋剤をさらに含むことができる。本明細書で使用される場合、「架橋剤」は少なくとも２つの重合性基を有する分子である。従って、架橋剤は、一方のポリマーからもう一方に橋かけするように２つ以上のポリマー鎖上の官能基と反応することができる。架橋剤は、アクリル基もしくはビニル基、またはアクリル基およびビニル基の両方を含むことができる。いくつかの例において、架橋剤は、シロキサン部分を有さず、すなわち非シロキサン架橋剤である。シリコーンヒドロゲル重合性組成物での使用に好適である様々な架橋剤が当分野において公知である（例えば、参照により本明細書に組み込まれている米国特許第８，２３１，２１８号を参照されたい）。本明細書で開示されている重合性組成物で使用することができる架橋剤の例としては、限定されるものではないが、低級アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、例えば、トリエチレングリコールジメタクリレートおよびジエチレングリコールジメタクリレート；ポリ（低級アルキレン）グリコールジ（メタ）アクリレート；低級アルキレンジ（メタ）アクリレート；ジビニルエーテル、例えば、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテルおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル；ジビニルスルホン；ジ−およびトリビニルベンゼン；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート；メチレンビス（メタ）アクリルアミド；トリアリルフタレート；１，３−ビス（３−メタクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン；ジアリルフタレート；ならびにこれらの組合せが挙げられる。
【００１７】
当業者は理解するであろうが、重合性組成物は、従来からコンタクトレンズの配合物で用いられている重合開始剤、ＵＶ吸収剤、着色剤、脱酸素剤、連鎖移動剤のうちの１つまたは複数などの、さらなる重合性または非重合性成分を含んでもよい。一部の例において、重合性組成物は、光学的に透明なレンズを得られるように、重合性組成物の親水性および疎水性構成成分間の相分離を妨げるかまたは最小化する量で、有機希釈剤を含んでもよい。コンタクトレンズ配合物で一般的に用いられる希釈剤には、ヘキサノール、エタノール、および／または他のアルコールが含まれる。他の例において、重合性組成物は有機希釈剤を実質的に含まない。このような例において、親水性部分、例えばポリエチレンオキシド基、ペンダントヒドロキシル基、または他の親水性基、を含有するシロキサンモノマーを使用すると、重合性組成物に希釈剤を含める必要がなくなり得る。重合性組成物に含めてもよいこれらの成分およびさらなる成分の非制限的な例は、米国特許第８，２３１，２１８号で提供されている。
【００１８】
重合性組成物を被覆鋳型に分注し、任意の好適な硬化方法を用いて硬化（すなわち、重合）させる。通常は、重合性組成物を重合化量の熱または紫外線光（ＵＶ）に曝露させる。ＵＶ硬化（光重合とも呼ばれる）の場合において、重合性組成物は、ベンゾインメチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＤＡＲＯＣＵＲ、またはＩＲＧＡＣＵＲ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能）などの光開始剤を通常は含む。コンタクトレンズの光重合法は、例えば、米国特許第５，７６０，１００号に記載されている。親水性コーティングで被覆されているポリプロピレン、または他の非極性成形材料における重合性組成物のＵＶ硬化は、ＥＶＯＨなどの極性成形材料よりも高いＵＶ透過率を通常は有する。従って、本明細書で開示される鋳型は、エネルギー消費および／または硬化時間を低減することができるため、ＵＶ硬化配合物に有利であり得る。熱硬化（ｈｅａｔ−ｃｕｒｉｎｇ）（熱硬化（ｔｈｅｒｍａｌ  ｃｕｒｉｎｇ）とも呼ばれる）の場合において、重合性組成物は熱開始剤を通常は含む。例示的な熱開始剤としては、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）（ＶＡＺＯ−５２）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）（ＶＡＺＯ−６４）、および１，１’−アゾビス（シアノシクロヘキサン）（ＶＡＺＯ−８８）が挙げられる。コンタクトレンズの熱重合法は、例えば、参照により本明細書に組み込まれている米国特許第８，２３１，２１８号および米国特許第７，８５４，８６６号に記載されている。
【００１９】
硬化させるステップ中に親水性コーティングが重合性組成物によって可溶化されないように、コンタクトレンズ鋳型材料、親水性コーティング、および重合性組成物を選択する。いかなる理論にも拘泥するものではないが、親水性コーティングが鋳型のレンズ形成面と重合性組成物との間に介在しているとき、親水性コーティングは硬化させるステップ中に親水性ビニルモノマーをレンズ面に向かって引き寄せ、それにより湿潤性のレンズがもたらされる。これに対し、重合性組成物により親水性コーティングが可溶化された場合、コーティングは重合性組成物中に吸収される可能性があり、親水性ビニルモノマーが鋳型のレンズ形成面に向かって引き寄せられない可能性がある。結果的に、コンタクトレンズの湿潤性は低下し得る。さらに、硬化させるステップ中に重合性組成物により親水性コーティングが部分的に可溶化された場合、通常、得られるレンズはゾノメーターを用いた目視検査による判定に基づくところの粗い表面を有する。より極端な場合において、可溶化されたコーティングは不適切な硬化をもたらし、ひいては水和中に裂ける脆弱なレンズをもたらし得る。一般的に、親水性コーティングの極性が高いほど、親水性コーティングが重合性組成物によって可溶化される可能性は低くなる。水に専ら可溶であり、エタノール、イソプロパノール、およびアセトンなどの揮発性有機溶媒に不溶である親水性ポリマーは、重合性組成物に可溶である可能性が低い。
【００２０】
硬化完了時、上下の鋳型部材を切り離し（すなわち、脱型し）、ポリマーレンズ本体を鋳型部材から取り外す（すなわち、脱レンズする）。ポリプロピレンなどの非極性成形材料を用いると、親水性コーティングは、通常、ポリマーレンズ本体に対しては強く付着し、非極性成形材料に対しては非常に弱く付着するに過ぎない。結果的に、ポリマーレンズ本体は、乾式脱レンズ法を用いて鋳型から容易かつ穏やかに取り外すことができる。有利なことに、このことは、より高スループットの製造プロセスに欠陥レンズの減少および製造収量の上昇をもたらすことができる。例示的な自動乾式脱レンズプロセスは、米国特許第７，８１１，４８３号に記載されている。他の例において、鋳型からポリマーレンズ本体を取り外すために湿式脱レンズプロセス（時として「浮上（ｆｌｏａｔ  ｏｆｆ）」と呼ばれる）を用いることができる。湿式脱レンズ法の例は、米国特許公開第２００７／００３５０４９号に記載されている。
【００２１】
硬化後、ポリマーレンズ本体を洗浄して、１）ポリマーレンズ本体の表面上に付着するいかなる親水性コーティングも除去し、２）いかなる未反応の成分も部分的に反応した成分もポリマーレンズ本体から抽出し、３）ポリマーレンズ本体を水和させて、眼科学的に許容されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを提供する。洗浄するステップは、ポリマーレンズ本体を１容量以上の１つまたは複数の洗浄液に接触させることを含む。湿式脱レンズプロセスの場合は、洗浄プロセスの少なくとも一部が脱レンズプロセスと同時である。しかし、ＰＶＯＨなどの親水性ポリマーで被覆されたポリプロピレンなどの非極性鋳型は、乾式脱レンズが可能なポリマーレンズ本体を形成することができる。ポリマーレンズ本体は、鋳型から離れた直後は親水性コーティングの「サシェ」内に入っている。このサシェは、温水または他の好適な洗浄液を用いて、一般に１秒または２秒未満で容易に溶解させポリマーレンズ本体から取り除くことができる。そうすると、ポリマーレンズ本体と洗浄液との間に障壁がなくなるので、今度はポリマーレンズ本体が非常に迅速かつ均等に水和する。従って、特定の例において、ポリマーレンズ本体は鋳型から乾式脱レンズされる。
【００２２】
ポリマーレンズ本体を洗浄および水和させるために用いられる洗浄液は、１つまたは複数の揮発性有機溶媒（例えば、メタノール、エタノール、クロロホルムなど）を含んでもよい。しかし有利なことに、本発明の方法は、ポリマーレンズ本体を揮発性有機溶媒を含まない洗浄液中で洗浄することにより高度に湿潤性のコンタクトレンズを提供することができ、この場合、ポリマーレンズ本体は製造プロセス中に（すなわち、洗浄するステップの開始からレンズが最終包装で密封されるまで）いかなる揮発性有機溶媒とも接触しない。従って、一例において、洗浄するステップは揮発性有機溶媒を含む液体なしで行われる。
【００２３】
洗浄および任意のプロセスのステップ（例えば、有益な薬剤を結びつけるための表面改質）の後、水和したポリマーレンズ本体を、本明細書では全て「包装」と呼ぶところのブリスター包装、ガラス製バイアル、または他の適切な容器の中に入れる。通常は、包装用溶液も容器に添加する。好適な包装用溶液には、快適化剤（ｃｏｍｆｏｒｔ  ａｇｅｎｔ）、医薬品、レンズが包装に粘着することを防ぐための界面活性剤などの、任意のオプション追加成分と一緒になったリン酸またはホウ酸緩衝食塩水が含まれる。包装を密封し、密封されたポリマーレンズ本体を照射、熱または蒸気（例えば、オートクレーブ処理）、ガンマ線照射、ｅビーム照射などにより滅菌する。一部の例において、レンズは滅菌条件下で包装することができ、これにより包装後の滅菌ステップは不要になる。一部の例において、ポリマーレンズ本体は乾式脱レンズを行い、包装用溶液と共に最終包装内に直接入れて密封してもよく、さらに滅菌してもよい。従って、洗浄するステップは、包装および滅菌ステップと同時であり得る。特定の例において、ポリマーレンズ本体はオートクレーブ処理により滅菌される。
【００２４】
本発明の方法により製造されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、本明細書において「第２の接触角」と呼ばれる対照レンズの接触角よりも小さい、「第１の接触角」と呼ばれる接触角を有し、ここで「対照レンズ」とは、本明細書で使用される場合、同じ重合性組成物から作られ、非被覆であること以外は同一のコンタクトレンズ鋳型内で硬化させる点を除き、同じ方法を用いて製造されるレンズを指す。本明細書で使用される場合、用語「接触角」は、任意の包装後滅菌ステップの後、包装からレンズを取り出す際に水中気泡法により測定されるコンタクトレンズの動的前進接触角を指す。試験対象のレンズを室温にて少なくとも３０分間、あるいはコンタクトレンズ包装溶液が界面活性剤またはレンズの潤滑性を高めるための他の添加剤を含有する場合は終夜、リン酸緩衝食塩水に浸す。レンズの動的前進接触角は、液滴形状解析システム（例えば、ＫＲＵＳＳ社のＤＳＡ１００）を用いて試験する。特定の例において、本発明の方法により製造されたレンズの接触角は、６０度未満、５５度未満、５０度未満、または４５度未満である。別の例において、本発明の方法により製造されたレンズの接触角は、対照レンズの接触角よりも少なくとも１０％、２０％、または３０％小さい。さらなる例において、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの接触角（第１の接触角）は５０度未満であり、対応する対照レンズの接触角（第２の接触角）は第１の接触角よりも少なくとも５度、１０度、２０度、または３０度大きい。
【００２５】
本発明の方法により製造されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの表面は、親水性コーティングからの親水性分子を有しないか、または実質的に有しない。従って、本発明の方法は、親水性ポリマーの鋳型移行が表面湿潤性を増加させるための相互浸透するポリマーネットワークの形成をレンズ表面にもたらす従来の方法（米国特許第７，８７９，２６７号を参照されたい）とは異なる。例えば、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）などの標準的な分析手法による測定で、コーティング組成物からの親水性分子がレンズ表面上（例えば、レンズ材料の深さ１０Å以下）で検出不可能であるとき、レンズ表面は親水性コーティングからの親水性分子を実質的に含まない。一部の場合において、レンズが対照レンズに比べて小さな接触角を示すときは、硬化させるステップ中に親水性コーティングがレンズ表面に移行したと判定することができるが、レンズに第２のオートクレーブステップを行うことなどにより、移行した親水性コーティングを洗い流すために用いる洗浄法がより過酷になるにつれて接触角の差は減少する。
【００２６】
本明細書に記載されている方法によりコンタクトレンズの良好な湿潤性が実現されると、レンズの重合化後表面改質が不要になる。湿潤性を付与するために用いられる重合化後表面改質の一例としては、表面プラズマ処理がある（例えば、米国特許第４，１４３，９４９号を参照されたい）。湿潤性を付与するための重合化後改質の別の例としては、交互吸着技術（例えば、米国特許第７，５８２，３２７号を参照されたい）、または親水性ポリマーを包装溶液中に添加すること（例えば、米国特許第７，８４１，７１６号を参照されたい）などによる、ポリマーレンズ本体の表面上への親水性ポリマーコーティングがある。従って、特定の例において、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、コンタクトレンズに湿潤性を付与するための重合後表面改質なしで製造される。本明細書で使用される場合、レンズの水和（すなわち、洗浄するステップ）は、重合化後の表面改質とは異なるものとみなされる。
【００２７】
本発明の方法により製造されたコンタクトレンズは、ゾノメーター画像法による測定でレンズの光学領内に欠陥を実質的に有しない。加えて、このレンズは光学的に透明であり、これは３８１ｎｍ〜７８０ｎｍの間の光透過率が（ＩＳＯ１８３６９に従った測定で）少なくとも９５％であることを意味する。
【実施例】
【００２８】
以下の例は、本発明のいくつかの態様およびメリットを示すものであり、これにより制限されると理解すべきものではない。
（例１）
ＰＶＯＨ被覆ポリプロピレン鋳型の作製
１０％ＰＶＯＨ溶液（ＭＷ８９−９８Ｋ）の水溶液で上下の鋳型対を濡らした。これは、各鋳型対をＰＶＯＨ溶液６５μＬで満たし、穏やかに閉じ、次に鋳型対を切り離すことにより行った。ＥＰＯＳ  ｓｔｕｄｉｏソフトウェア駆動のＭａｘｏｎモーターを介し、各上下の半鋳型を８，８００ＲＰＭでおよそ２０秒間回転させた。鋳型を、使用する前に室温で１時間〜１日の間乾燥させた。各半鋳型は、分光反射率による判定（Ｆ２０、Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ）で２５０ｎｍ〜５ｕｍの範囲のＰＶＯＨフィルム厚さを有していた。
【００２９】
（例２）
ＰＶＯＨ被覆ポリプロピレン鋳型におけるＨＥＭＡ含有シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製
表１に示されている構成成分を混合することにより、コンタクトレンズ配合物Ａ〜Ｃを調製した。各組成物を被覆鋳型（ｎ＝８）または非被覆鋳型（ｎ＝８）のいずれかに分注し、エアオーブン内で（すなわち、Ｎ2なしで）１００℃にて６０分間熱硬化させた。硬化後、鋳型を開け、ピンセットを用いてレンズを半鋳型から取り外した。３ｍＬの脱イオン水（ＤＩ  Ｈ2Ｏ）を３回交換し、攪拌なしで、交換当たり１０分間かけて各レンズを洗浄した。次に、各レンズを４ｍＬのＰＢＳが入ったバイアルに入れ、蓋をしてオートクレーブ処理した。オートクレーブ処理したレンズをバイアルから取り出した。全てのレンズは、しわおよび波状の縁などの視認可能な形の崩れを有しなかった。配合物ＡおよびＢのレンズは、光学的に透明であった。配合物Ｃのレンズは、わずかに曇っていた。ＫＲＵＳＳ社のＤＳＡ１００（Ｄｒｏｐ  Ｓｈａｐｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ  １００）を用いた水中気泡法により、各レンズの動的前進接触角を測定した。結果を表２に示す。
【００３０】
【表１】
0006273401.tif 000003
【表２】
0006273401.tif 000004
【００３１】
この結果は、ＨＥＭＡに対するＮＶＰの比が大きくなるにつれて、ＰＶＯＨ被覆鋳型により実現する接触角が、非被覆鋳型により実現する接触角と比較して大きく減少することを示している。
【００３２】
（例３）
ＰＶＯＨ被覆ポリプロピレン鋳型におけるＤＭＡ含有シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製
約９００の平均分子量を有するモノメタクリルオキシプロピル官能性ポリジメチルシロキサン約３８部、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメタクリレート約２０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）約４０部、トリエチレングリコールジメタクリレート約１部、熱開始剤（ＶＡＺＯ−６４）１部未満、およびトリフェニルホスフィン１部未満を混合することにより、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ配合物を作製した。組成物を、例１に記載のように調製した被覆鋳型または非被覆鋳型のいずれかに分注し、エアオーブン内で（すなわち、Ｎ2なしで）５５℃、８０℃、および１００℃にてそれぞれ４０分間熱硬化させた。硬化後、鋳型を開け、ピンセットを用いてレンズを半鋳型から取り外した。各レンズを４ｍｌのＤＩ水中に２時間入れた。次に、各レンズを４ｍｌのＰＢＳを含有するバイアルの中に入れた。レンズに非オートクレーブ処理（ｎ＝３）、オートクレーブ処理１回（ｎ＝３）、またはオートクレーブ処理２回（ｎ＝３）のいずれかを行い、オートクレーブ処理の合間にはレンズを室温にした。各レンズの動的前進接触角を測定した。結果を表３に示す。
【００３３】
【表３】
0006273401.tif 000005
【００３４】
この結果は、オートクレーブ処理の前にＰＶＯＨ被覆鋳型内で硬化させたレンズの接触角は、レンズの表面上に残留するＰＶＯＨによって減少したことを示唆しており、このＰＶＯＨは１回のオートクレーブ処理により部分的に除去され、２回目のオートクレーブ処理後に完全に除去される。この結果がさらに示していることは、親水性ビニル含有モノマーを含有しない重合性組成物では、高濃度の親水性アクリルモノマー（すなわち、ＤＭＡ）を含有しているにもかかわらず、ＰＶＯＨ被覆ポリプロピレン鋳型内で硬化させたときに湿潤性のレンズがもたらされないことである。
【００３５】
（例４）
ＰＶＯＨ被覆鋳型内で硬化させたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズにおけるエタノール洗浄と水洗浄との比較
２つの重合性組成物を作製した。配合物Ｄは、ＶＭＡを約４２質量％、約９，０００ダルトンの平均分子量を有する二官能性シロキサンモノマーを９質量％、低分子量シロキサンモノマーを２７質量％、アクリレート含有親水性モノマーを１９質量％、非シロキサン架橋剤を１質量％、および熱開始剤を１質量％未満を含んでいた。配合物Ｅは、ＮＶＰを約２７質量％、ＶＭＡを９質量％、約１５，０００ダルトンの平均分子量を有する二官能性シロキサンモノマーを４０質量％、低分子量シロキサンモノマーを９質量％、アクリレート含有親水性モノマーを１４質量％、非シロキサン架橋剤を１質量％未満、および熱開始剤を１質量％未満含んでいた。重合性組成物を被覆鋳型（ｎ＝８）または非被覆鋳型（ｎ＝８）のいずれかに個々に分注し、Ｎ2パージのオーブン内で５５℃にて４０分、８０℃にて４０分、および１００℃にて４０分熱硬化させた。硬化後、鋳型を開け、ピンセットを用いてレンズを取り外した。各レンズを、例２に記載されているものと同じ洗浄方法を用いてＤＩ  Ｈ2Ｏ中で洗浄するか、またはエタノール（ＥｔＯＨ）中で、レンズを３ｍＬのＥｔＯＨ中に３０分間入れて２回交換した後に（ＤＩ  Ｈ2Ｏ中）５０％ＥｔＯＨ３ｍｌ中に３０分間入れて最後にＤＩ  Ｈ2Ｏ中に交換ごとに１０分間入れて３回交換することにより、洗浄した。洗浄したレンズを４ｍＬのＰＢＳが入ったバイアルに入れ、蓋をしてオートクレーブ処理した。オートクレーブ処理したレンズを包装から取り出した。全てのレンズは光学的に透明であり、しわおよび波状の縁などの視認可能な形の崩れを有しなかった。ＫＲＵＳＳ社のＤＳＡ１００を用いた水中気泡法により、各レンズの動的前進接触角を測定した。結果を表４に示す。
【００３６】
【表４】
0006273401.tif 000006
【００３７】
この結果は、ＰＶＯＨ被覆ポリプロピレン鋳型内で硬化させた重合性シリコーンヒドロゲル配合物により、水洗浄を用いてかつ揮発性有機溶媒と接触させずに、約４０°の接触角を有する湿潤性のコンタクトレンズが提供できることを示している。これに対し、非被覆鋳型内で硬化させた同じ配合物（配合物Ｄ）では、５０°未満の接触角を実現するために揮発性有機溶媒（すなわち、エタノール）中での洗浄が必要なコンタクトレンズがもたらされる。またこの例は、一部のシリコーンヒドロゲル配合物を非極性鋳型内で硬化させた場合、洗浄方法にかかわらず湿潤性のレンズがもたらされないことになることも示している。しかし、同じ配合物（配合物Ｅ）をＰＶＯＨ被覆鋳型内で硬化させたときには、エタノール洗浄後であっても水洗浄後であっても、湿潤性のレンズがもたらされる。
【００３８】
ＰＶＯＨ被覆鋳型内で硬化させた配合物Ｅで作製し上述の洗浄方法を用いてエタノール中で洗浄したコンタクトレンズを、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）により検査し、レンズ表面上のＰＶＯＨの有無を調べた。正イオンおよび負イオンのデータを取得した。関連するピークを積分し、まとめ、正規化した。レンズ上にＰＶＯＨが存在する証拠はなかった。これに対し、ＰＶＯＨ被覆鋳型内で硬化させた配合物Ｅで作製した未洗浄のレンズをＴＯＦ−ＳＩＭＳにより分析したところ、ＰＶＯＨに一致するピークを示した。
【００３９】
この例は、本明細書で開示されている製造方法を用いると、高度に湿潤性のレンズを得るために揮発性有機溶媒で洗浄する必要性を回避できることを示している。特に、配合物Ｄでは、水洗浄を用いてかつ揮発性有機溶媒と接触させずに、約４０°の接触角を有する湿潤性のレンズがもたらされた。これに対し、同じ配合物を非被覆鋳型内で硬化させると水洗浄後は湿潤性ではなく、湿潤性のレンズ（すなわち、５０°未満の接触角を有するレンズ）を実現するために揮発性有機溶媒（すなわち、エタノール）中での洗浄を必要とするコンタクトレンズがもたらされた。
【００４０】
また、この例は、いくつかのシリコーンヒドロゲル配合物をポリプロピレンなどの非極性鋳型内で硬化させた場合には、洗浄方法にかかわらず湿潤性のレンズがもたらされないことになる一方で、その配合物をＰＶＯＨ被覆鋳型で硬化させたときには、エタノールおよび／または水洗浄後に湿潤性のレンズがもたらされ得ることも示している。
本明細書における開示はいくつかの例証された例に言及しているが、これらの例は制限のためではなく例のために提示されている。以上の発明を実施するための形態の目的は、例示的な例を論じてはいるが、さらなる開示により規定される本発明の趣旨および範囲内に入り得る例の全ての変更、代替物、および相当物を網羅するものと解釈すべきである。
【００４１】
本開示で引用されている全ての参考文献の内容全体が、本開示に相反しない範囲において、参照により本明細書に組み込まれている。
本発明の他の実施形態は、本明細書の考察および本明細書で開示されている本発明の実施から、当業者には明らかであろう。本明細書および例は例示的なものに過ぎないとみなされるように意図されており、本発明の真の範囲および趣旨は、以下の特許請求の範囲およびその相当物により示されている。
本発明には、以下の態様／実施形態／特徴が、任意の順序でかつ／または任意の組合せで含まれている。
【００４２】
１．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法であって、ａ）少なくとも１つのシロキサンモノマーおよび少なくとも１つの親水性ビニル含有モノマーを含む重合性組成物を、コンタクトレンズ鋳型内で硬化させてポリマーレンズ本体を形成するステップと、ｂ）ポリマーレンズ本体を洗浄および包装して第１の接触角を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを提供するステップとを含み、コンタクトレンズ鋳型が、少なくとも１つの親水性分子を含む親水性コーティングで被覆された成形面を備え、親水性コーティングが、硬化させるステップ中に重合性組成物により可溶化されず、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、親水性コーティングからの親水性分子を実質的に有さず、第１の接触角が、非被覆であること以外は同一のコンタクトレンズ鋳型内で硬化しかつシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法と同一の方法を用いて製造された対照シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの第２の接触角よりも小さい、方法。
２．コンタクトレンズ鋳型が非極性材料を含む、１に記載の方法。
３．コンタクトレンズ鋳型がポリプロピレンを含む、２に記載の方法。
４．硬化させるステップの前に、スピンコーティングまたはスプレーコーティングを含むプロセスにより親水性コーティング組成物をコンタクトレンズ鋳型に適用する、１〜３のいずれか１つに記載の方法。
５．親水性コーティングが約０．０１μｍ〜約１０μｍの平均厚さを有する、１〜４のいずれか１つに記載の方法。
６．親水性分子が親水性ポリマーである、１〜５のいずれか１つに記載の方法。
７．親水性ポリマーが、ゼラチン、デンプン、親水性ポリペプチド、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）ホモポリマー、ＰＶＯＨコポリマー、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシドコポリマー、ポリプロピレングリコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリアクリル酸、キトサン、ヒアルロン酸、またはこれらの組合せを含む、１〜６のいずれか１つに記載の方法。
８．親水性ポリマーが非イオン性である、６または７に記載の方法。
９．親水性ポリマーが約１０，０００〜約１２５，０００の平均分子量を有する、６〜８のいずれか１つに記載の方法。
１０．親水性コーティングがポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）を含む、１〜７のいずれか１つに記載の方法。
１１．ＰＶＯＨが約２５，０００〜約５０，０００の平均分子量を有する、１０に記載の方法。
１２．親水性分子が少なくとも９６％加水分解されたＰＶＯＨである、１〜１１のいずれか１つに記載の方法。
１３．重合性組成物が総量で約２０質量％〜約６０質量％のシロキサンモノマーを含む、１〜１２のいずれか１つに記載の方法。
１４．重合性組成物が総量で約２０質量％〜約６０質量％の親水性ビニル含有モノマーを含む、１〜１３のいずれか１つに記載の方法。
１５．親水性ビニル含有モノマーが、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、もしくはＮ−ビニル−ピロリドン（ＮＶＰ）、またはＶＭＡおよびＮＶＰの両方の組合せである、１〜１４のいずれか１つに記載の方法。
１６．重合性組成物が約２０質量％以下の量のアクリレート含有親水性モノマーを含む、１〜１５のいずれか１つに記載の方法。
１７．重合性組成物が、少なくとも１つのアクリレート含有親水性モノマーを含み、重合性組成物における親水性ビニル含有モノマーの総量：アクリレート含有親水性モノマーの総量が少なくとも２：１の質量比である、１〜１６のいずれか１つに記載の方法。
１８．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、揮発性有機溶媒を含む液体なしで洗浄される、１〜１７のいずれか１つに記載の方法。
１９．レンズ本体が、洗浄するステップの前に鋳型から乾式脱レンズされる、１〜１８のいずれか１つに記載の方法。
２０．第１の接触角が５０°未満である、１〜１９のいずれか１つに記載の方法。
２１．第１の接触角が第２の接触角よりも少なくとも３０％小さい、１〜２０のいずれか１つに記載の方法。
２２．硬化させるステップが重合性組成物を重合化量の紫外線（ＵＶ）光に曝露することを含む、１〜２１のいずれか１つに記載の方法。
２３．シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、コンタクトレンズに湿潤性を付与するための重合後表面改質なしで製造される、１〜２２のいずれか１つに記載の方法。
２４．親水性コーティングからの親水性ポリマーが、重合性組成物中にあるかつ／または硬化させるステップ中に重合性組成物を硬化させることにより形成されるいかなる親水性ポリマーとも同じではない、６〜２３のいずれか１つに記載の方法。
２５．先述の方法のいずれか１つに記載の方法により製造される、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。