(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子を複数含む、静電潜像現像用トナーであって、
前記トナー粒子は、トナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に備えられる複数のケイ素含有無機粒子と、前記トナー母粒子の表面に備えられる複数の樹脂粒子とを有し、
前記トナー母粒子は、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有し、
前記ケイ素含有無機粒子の数平均一次粒子径は、１０ｎｍ以上であり、
前記樹脂粒子は、単量体としてのブチルメタクリル酸、スチレン及び純度９８％のジビニルベンゼンの共重合体であり、
前記樹脂粒子中の前記ブチルメタクリル酸、前記スチレン及び前記純度９８％のジビニルベンゼンの質量比は、５：１；４又は５：１：２であり、
前記樹脂粒子の数平均粒子径は、５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、
下記数式（１）で表される前記樹脂粒子の凝集度Ｙ160は、３０質量％以下である、静電潜像現像用トナー。
Ｙ160＝１００×Ｍ160A／Ｍ160B・・・（１）
（数式（１）中、
Ｍ160Bは、温度１６０℃で５分間０．１ｋｇｆ／ｍｍ2の圧力が付与された前記樹脂粒子の質量を表し、
Ｍ160Aは、温度１６０℃で５分間０．１ｋｇｆ／ｍｍ2の圧力が付与された前記樹脂粒子を目開き７５μｍの篩を用いて分離し、分離後に前記篩上に残留した前記樹脂粒子の質量を表す。）
【請求項２】
前記ケイ素含有無機粒子の数平均一次粒子径は、１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であり、
前記トナー母粒子の前記表面の総面積に対する、前記ケイ素含有無機粒子が備えられる前記トナー母粒子の前記表面の面積の比率は、０％より大きく４０％以下であり、
前記樹脂粒子の数平均一次粒子径は、５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、
前記トナー母粒子の前記表面の総面積に対する、前記樹脂粒子が備えられる前記トナー母粒子の前記表面の面積の比率は、４０％以上１００％以下である、請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
前記樹脂粒子の前記凝集度Ｙ160と、下記数式（２）で表される前記樹脂粒子の凝集度Ｙ80とは、下記数式（３）及び下記数式（４）の関係を満たす、請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナー。
Ｙ80＝１００×Ｍ80A／Ｍ80B・・・（２）
Ｙ160＞Ｙ80          ・・・（３）
Ｙ160−Ｙ80≦３０    ・・・（４）
（数式（２）中、
Ｍ80Bは、温度８０℃で５分間０．１ｋｇｆ／ｍｍ2の圧力が付与された前記樹脂粒子の質量を表し、
Ｍ80Aは、温度８０℃で５分間０．１ｋｇｆ／ｍｍ2の圧力が付与された前記樹脂粒子を目開き７５μｍの前記篩を用いて分離し、分離後に前記篩上に残留した前記樹脂粒子の質量を表す。）
【請求項４】
前記樹脂粒子の前記凝集度Ｙ160と、下記数式（６）で表される前記樹脂粒子の凝集度Ｙ120とは、下記数式（７）及び下記数式（８）の関係を満たす、請求項１〜３の何れかに記載の静電潜像現像用トナー。
Ｙ120（質量％）＝１００×Ｍ120A／Ｍ120B・・・（６）
Ｙ160＞Ｙ120          ・・・（７）
Ｙ160−Ｙ120≦３０    ・・・（８）
（数式（６）中、
Ｍ120Bは、温度１２０℃で５分間０．１ｋｇｆ／ｍｍ2の圧力が付与された前記樹脂粒子の質量を表し、
Ｍ120Aは、温度１２０℃で５分間０．１ｋｇｆ／ｍｍ2の圧力が付与された前記樹脂粒子を、目開き７５μｍの前記篩を用いて分離し、分離後に前記篩上に残留した前記樹脂粒子の質量を表す。）
【請求項５】
前記樹脂粒子の含有量は、前記トナー母粒子１００．０質量部に対して、０．５質量部以上１０．０質量部以下であり、
前記ケイ素含有無機粒子の含有量は、前記トナー母粒子１００．０質量部に対して、０．１質量部以上５．０質量部以下である、請求項１〜４の何れかに記載の静電潜像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナー（以下、トナーと記載する場合がある）及びトナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
トナーは複数のトナー粒子を含む。トナー粒子は、例えば、トナー母粒子と外添剤とを有する。特許文献１に記載のトナーは、圧縮強さが９．０ｋｇｆ／ｍｍ2以上の樹脂微粒子（樹脂粒子）を外添剤として含有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−２５４８５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に記載のトナーが含有する樹脂粒子は、常温における圧縮強さが９．０ｋｇｆ／ｍｍ2以上である。そのため、樹脂粒子がトナー母粒子から感光体の表面に脱離した場合に、感光体とクリーニング部（例えば、クリーニングブレード）との当接部において脱離した樹脂粒子が熱圧縮され、樹脂粒子が感光体の表面に凝集する傾向がある。そのため、特許文献１に記載のトナーでは、形成される画像におけるダッシュマークの発生及び補給かぶりの発生を抑制することは困難である。
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、形成される画像におけるダッシュマークの発生及び補給かぶりの発生を抑制する静電潜像現像用トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る静電潜像現像用トナーは、トナー粒子を複数含む。前記トナー粒子は、トナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に備えられる複数のケイ素含有無機粒子と、前記トナー母粒子の表面に備えられる複数の樹脂粒子とを有する。前記トナー母粒子は、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有する。前記ケイ素含有無機粒子の数平均一次粒子径は、１０ｎｍ以上である。下記数式（１）で表される前記樹脂粒子の凝集度Ｙ160は、３０質量％以下である。
Ｙ160＝１００×Ｍ160A／Ｍ160B・・・（１）
【０００７】
数式（１）中、Ｍ160Bは、温度１６０℃で５分間０．１ｋｇｆ／ｍｍ2の圧力が付与された前記樹脂粒子の質量を表す。Ｍ160Aは、温度１６０℃で５分間０．１ｋｇｆ／ｍｍ2の圧力が付与された前記樹脂粒子を目開き７５μｍの篩を用いて分離し、分離後に前記篩上に残留した前記樹脂粒子の質量を表す。
【０００８】
本発明に係る静電潜像現像用トナーの製造方法は、トナー粒子を複数含む静電潜像現像用トナーの製造方法である。本発明に係る静電潜像現像用トナーの製造方法は外添工程を含む。前記外添工程では、複数のケイ素含有無機粒子と複数の樹脂粒子とをトナー母粒子の表面に付着させることにより、前記トナー粒子を得る。前記トナー母粒子は、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有する。前記ケイ素含有無機粒子の数平均一次粒子径は、１０ｎｍ以上である。下記数式（１）で表される前記樹脂粒子の凝集度Ｙ160は、３０質量％以下である。
Ｙ160＝１００×Ｍ160A／Ｍ160B・・・（１）
【０００９】
数式（１）中、Ｍ160Bは、温度１６０℃で５分間０．１ｋｇｆ／ｍｍ2の圧力が付与された前記樹脂粒子の質量を表す。Ｍ160Aは、温度１６０℃で５分間０．１ｋｇｆ／ｍｍ2の圧力が付与された前記樹脂粒子を目開き７５μｍの篩を用いて分離し、分離後に前記篩上に残留した前記樹脂粒子の質量を表す。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の静電潜像現像用トナーによれば、形成される画像におけるダッシュマークの発生及び補給かぶりの発生を抑制することができる。また、本発明の静電潜像現像用トナーの製造方法によれば、形成される画像におけるダッシュマークの発生及び補給かぶりの発生を抑制する静電潜像現像用トナーを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】ダッシュマークが発生した際に電子写真感光体の表面に付着していた付着物を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察した写真図である。
【図２】（ａ）は、トナー粒子の表面を電界放射型走査型電子顕微鏡により観察した写真図である。（ｂ）は、（ａ）で示す写真図中に観察される複数の樹脂粒子の輪郭線内をペンツールで塗りつぶしたことを示す写真図である。
【図３】本発明に係る静電潜像現像用トナーが有する樹脂粒子の凝集度と温度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態について説明する。以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。
【００１３】
以下、平均値は、何ら規定していなければ、数平均値を意味する。また、粉体（例えば後述する、静電潜像現像用トナー、トナー粒子、トナー母粒子、樹脂粒子、ケイ素含有無機粒子）に関する評価値（形状又は物性などを示す値）も、何ら規定していなければ、数平均値を意味する。数平均値は、相当数の測定対象について測定した値の和を、測定した個数で除算した値である。更に、粉体の粒子径は、何ら規定していなければ、電子顕微鏡により測定された一次粒子の円相当径である。円相当径は、粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径である。体積中位径Ｄ50は、コールターカウンター法を用いて、体積基準で算出されたメディアン径である。
【００１４】
本実施形態は、トナーに関する。本実施形態のトナーは、トナー粒子を複数含む。トナー粒子は、トナー母粒子と、複数のケイ素含有無機粒子と、複数の樹脂粒子とを有する。ケイ素含有無機粒子と樹脂粒子とは、各々、トナー母粒子の表面に備えられる。
【００１５】
本実施形態のトナーは、形成される画像におけるダッシュマークの発生及び補給かぶりの発生を抑制することができる。その理由は、以下のように推測される。
【００１６】
まず、説明の便宜上、補給かぶりについて説明する。トナーを用いて画像を形成する場合に、現像装置内の現像剤に含まれるトナーには、現像動作に起因するストレスがかかる傾向がある。このようなストレスがトナーに長期間かけられると、現像剤に含まれるトナーが劣化することがある。トナーの劣化としては、例えば、無機粒子の劣化が挙げられる。無機粒子は、外添剤としてトナー母粒子の表面に備えられている。無機粒子の劣化は、トナーが正帯電トナーである場合に、特に発生し易い。現像剤に含まれるトナーが劣化した状態で、劣化していない新しいトナーが補給されると、劣化したトナーと新たに補給されたトナーとの間に、帯電量の差が生じ易くなる。そして、帯電量が低下しているトナーは、感光体の非露光部（非画像部）に引き寄せられ易い。その結果、形成される画像の白紙部（非画像部）に、いわゆる補給かぶりが発生すると考えられる。
【００１７】
ここで、本実施形態のトナーは、トナー母粒子の表面に、ケイ素含有無機粒子に加えて、樹脂粒子を備えている。無機粒子の劣化によって補給かぶりが発生すると考えられることから、樹脂粒子をトナー母粒子の表面に備えることにより、補給かぶりの発生を抑制することができる。トナー母粒子の表面に樹脂粒子が備えられることにより、ケイ素含有無機粒子の添加量を減少させた場合であっても、好適に画像を形成できる傾向があるためである。
【００１８】
しかし、樹脂粒子がトナー母粒子の表面に備えられる場合、形成される画像にはダッシュマークが発生し易くなる。図１は、ダッシュマークが発生した際に感光体の表面に付着していた付着物を、電界放射型走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日本電子株式会社製「ＪＳＭ−３０００」）を用いて、倍率５万倍で観察した写真図である。図１中のスケールバーは、１００ｎｍを示す。図１から、８０ｎｍ程度の粒子径を有する樹脂粒子が、軟化して合一化され、凝集していることが確認される。このことから、ダッシュマークが発生する理由は、次のように推測される。
【００１９】
理解を容易にするため、感光体とクリーニング部（例えば、クリーニングブレード）とを備える画像形成装置を用いて画像を形成する場合を例に挙げて説明する。トナーが感光体に現像される際に、樹脂粒子がトナー母粒子から感光体の表面に脱離することがある。クリーニングブレードによって感光体の表面がクリーニングされる際に、感光体の表面に脱離した樹脂粒子は、感光体とクリーニングブレードとの当接部において熱圧縮される。熱圧縮された樹脂粒子は凝集し、感光体の表面に付着する。感光体の表面に付着した凝集した樹脂粒子が原因となり、形成される画像にダッシュマークが発生すると考えられる。
【００２０】
ここで、本実施形態のトナーは、トナー母粒子の表面に樹脂粒子を備えている。樹脂粒子の１６０℃における凝集度Ｙ160は３０質量％以下である。なお樹脂粒子の凝集度Ｙ160については後述する。樹脂粒子の凝集度Ｙ160を３０質量％以下とすることにより、感光体の表面に樹脂粒子が脱離した場合であっても、樹脂粒子が感光体とクリーニングブレードとの当接部において熱圧縮され難くなる。その結果、感光体の表面で樹脂粒子が凝集し難くなり、感光体表面に樹脂粒子が付着し難くなる。従って、本実施形態のトナーによれば、形成される画像においてダッシュマークの発生を抑制することができる。
【００２１】
次に、トナー粒子が有する樹脂粒子、ケイ素含有無機粒子及びトナー母粒子について説明する。
【００２２】
＜１．樹脂粒子＞
樹脂粒子はトナー母粒子の表面に備えられる。これにより、トナーを用いて形成される画像における補給かぶりの発生を抑制することができる。また、樹脂粒子がトナー母粒子の表面に備えられることにより、トナーの流動性及びトナーを用いて形成される画像の画像濃度を向上できる傾向がある。
【００２３】
（凝集度）
樹脂粒子の凝集度Ｙ160は、３０質量％以下である。樹脂粒子の凝集度Ｙ160は、下記数式（１）で表される。数式（１）中、Ｍ160Bは、温度１６０℃で５分間０．１ｋｇｆ／ｍｍ2の圧力が付与された樹脂粒子の質量を表す。Ｍ160Aは、温度１６０℃で５分間０．１ｋｇｆ／ｍｍ2の圧力が付与された樹脂粒子を目開き７５μｍ（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１で規定される２００メッシュ、線径５０μｍ及び平織の正方形のふるい目を有する篩）の篩を用いて分離し、分離後に篩上に残留した樹脂粒子の質量を表す。
Ｙ160＝１００×Ｍ160A／Ｍ160B・・・（１）
【００２４】
樹脂粒子の凝集度Ｙ160を３０質量％以下とすることにより、感光体の表面に樹脂粒子が脱離した場合であっても、樹脂粒子が感光体とクリーニングブレードとの当接部において熱圧縮され難くなる。その結果、感光体の表面で樹脂粒子が凝集し難くなり、感光体の表面に凝集した樹脂粒子が付着し難くなる。その結果、本実施形態のトナーによれば、形成される画像においてダッシュマークの発生を抑制することができる。また、既に述べたように、樹脂粒子の凝集度Ｙ160を３０質量％以下とすることにより、樹脂粒子がトナー母粒子から感光体の表面に脱離した場合であっても、感光体の表面に凝集した樹脂が付着し難い。そのため、トナー母粒子の質量に対する樹脂粒子の添加量を増加させた場合であっても、ダッシュマークの発生を抑制することができる。
【００２５】
ダッシュマークの発生を一層抑制するためには、樹脂粒子の凝集度Ｙ160は２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。
【００２６】
次に、樹脂粒子の凝集度Ｙ30、Ｙ80及びＹ120について説明する。樹脂粒子の凝集度Ｙ30、Ｙ80及びＹ120は、各々、下記数式（５）、（２）及び（６）で表される。下記数式（５）、（２）及び（６）中、Ｍ30B、Ｍ80B及びＭ120Bは、各々、温度３０℃、８０℃及び１２０℃で５分間０．１ｋｇｆ／ｍｍ2の圧力が付与された樹脂粒子の質量を表す。数式（５）、（２）及び（６）中、Ｍ30A、Ｍ80A及びＭ120Aは、各々、温度３０℃、８０℃及び１２０℃で５分間０．１ｋｇｆ／ｍｍ2の圧力が付与された樹脂粒子を、目開き７５μｍ（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１で規定される２００メッシュ、線径５０μｍ及び平織の正方形のふるい目を有する篩）の篩を用いて分離し、分離後に篩上に残留した樹脂粒子の質量を表す。
Ｙ30（質量％）＝１００×Ｍ30A／Ｍ30B  ・・・（５）
Ｙ80（質量％）＝１００×Ｍ80A／Ｍ80B  ・・・（２）
Ｙ120（質量％）＝１００×Ｍ120A／Ｍ120B・・・（６）
【００２７】
樹脂粒子が感光体とクリーニングブレードとの当接部において熱圧縮される場合、樹脂粒子に付与されるエネルギーは、８０℃を超える（例えば、１２０℃以上の）エネルギーに相当すると推測される。そのため、樹脂粒子が熱圧縮される際に引き起こされる樹脂粒子の凝集を抑制するためには、８０℃を超える温度領域における樹脂粒子の凝集度の変化率を制御することが重要と考えられる。例えば、複数種の樹脂粒子を比較する場合、８０℃以下の温度領域における凝集度（例えば、Ｙ30及びＹ80）が同じであっても、８０℃を超える温度領域における凝集度（例えばＹ120及びＹ160）は異なっている。そのため、８０℃を超える温度領域における凝集度が低く（凝集度の変化率が小さく）なるように、樹脂粒子を調製することが好ましい。これにより、樹脂粒子が感光体とクリーニングブレードとの当接部を通過する際に、樹脂粒子が凝集し難くなる。その結果、このような樹脂粒子を含有するトナーは、形成される画像におけるダッシュマークの発生を一層抑制できる傾向がある。
【００２８】
８０℃を超える温度領域における樹脂粒子の凝集度の変化率を制御し、ダッシュマークの発生を一層抑制するためには、樹脂粒子の凝集度Ｙ160と樹脂粒子の凝集度Ｙ80とは、下記数式（３）及び下記数式（４）の関係を満たすことが好ましい。
Ｙ160＞Ｙ80          ・・・（３）
Ｙ160−Ｙ80≦３０    ・・・（４）
【００２９】
同様の理由から、樹脂粒子の凝集度Ｙ160と樹脂粒子の凝集度Ｙ120とは、下記数式（７）及び下記数式（８）の関係を満たすことがより好ましい。
Ｙ160＞Ｙ120          ・・・（７）
Ｙ160−Ｙ120≦３０    ・・・（８）
【００３０】
樹脂粒子の凝集度Ｙ30、Ｙ80、Ｙ120及びＹ160は、例えば、実施例で後述する方法で測定される。樹脂粒子の凝集度Ｙ30、Ｙ80、Ｙ120及びＹ160は、トナー母粒子から樹脂粒子を分離した後、分離した樹脂粒子を測定試料として測定されてもよい。トナーから樹脂粒子を分離する方法としては、例えば、実施例で後述する方法が挙げられる。
【００３１】
（数平均一次粒子径）
樹脂粒子の数平均一次粒子径は、５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であることがより好ましい。樹脂粒子の数平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であると、トナーの流動性及びトナーにより形成される画像濃度を向上させ易い。一方、樹脂粒子の数平均一次粒子径が５０ｎｍ以上であると、形成される画像における補給かぶりの発生を抑制し易くなる。更に、樹脂粒子の数平均一次粒子径が５０ｎｍ以上であると、樹脂粒子がトナー母粒子に埋没し難く、連続して画像を形成した場合であっても画像濃度を向上させ易くなる。
【００３２】
樹脂粒子の数平均一次粒子径は、例えば、以下の方法で測定される。詳しくは、電界放射型走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日本電子株式会社製「ＪＳＭ−３０００」）を用いて、測定試料（トナー）を拡大倍率１０万倍にて観察する。顕微鏡の視野中に観察された１個のトナー粒子に備えられる複数の樹脂粒子から、１０個の樹脂粒子を無作為に選択する。選択された１０個の樹脂粒子の一次粒子径（樹脂粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径、即ち円相当径）を、各々測定する。測定された１０個の樹脂粒子の一次粒子径の和を、測定した樹脂粒子の個数（１０個）で除算する。これにより、樹脂粒子の数平均一次粒子径が算出される。
【００３３】
（被覆率）
トナー母粒子の表面の総面積Ｘｔに対する、樹脂粒子が備えられるトナー母粒子の表面の面積Ｘｒの比率（以下、トナー母粒子の表面における樹脂粒子の被覆率と記載する場合がある）Ｒｒは、下記数式（９）に基づき算出される。
Ｒｒ（％）＝１００×Ｘｒ／Ｘｔ・・・（９）
【００３４】
以下、図２を参照して、トナー母粒子の表面における樹脂粒子の被覆率Ｒｒの測定方法の一例を説明する。図２（ａ）は、トナー粒子の表面を電界放射型走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日本電子株式会社製「ＪＳＭ−３０００」）により観察した写真図である。図２（ｂ）は、図２（ａ）で示す写真図中に観察される複数の樹脂粒子の輪郭線内をペンツールで塗りつぶしたことを示す写真図である。図２（ａ）及び（ｂ）で示す写真図は、各々、電界放射型走査型電子顕微鏡を用いて拡大倍率３万倍で撮影される。図２（ａ）及び（ｂ）中、スケールバーは１００ｎｍを示す。
【００３５】
まず、電界放射型走査型電子顕微鏡を用いて、拡大倍率３万倍にて測定試料（トナー）を観察する。電子顕微鏡の視野中に観察されたトナー粒子の表面について、ＳＥＭ撮影像を得る。得られたＳＥＭ撮影像の一例を図２（ａ）に示す。ＳＥＭ撮影像を、画像解析ソフトウェア（三谷商事株式会社製「ＷｉｎＲＯＯＦ」）を用いて解析する。そして、トナー母粒子の表面の総面積Ｘｔを算出する。トナー母粒子の表面の総面積Ｘｔは、図２（ａ）で示される電子顕微鏡の視野全体の画素数（図２（ａ）では６１６５１４．４ピクセル）に対応する。
【００３６】
次に、ＳＥＭ撮影像中のトナー母粒子の表面に付着する複数の樹脂粒子の全てに対して、ペンツールを用いて各樹脂粒子の輪郭線を描画し、輪郭線内を塗りつぶす。輪郭線内を塗りつぶしたＳＥＭ撮影像の一例を図２（ｂ）に示す。図２（ｂ）中、ペンツールによって塗りつぶされた部分を白色で示す。ペンツールによって塗りつぶされた部分（輪郭線によって囲まれた部分）の投影面積の合計（トナー母粒子の表面に付着する複数の樹脂粒子の合計面積）Ｘｒを算出する。トナー母粒子の表面に付着する複数の樹脂粒子の合計面積Ｘｒは、図２（ｂ）において白色で示される部分の画素数（図２（ｂ）では１００９６８．４ピクセル）に対応する。そして、数式（９）に基づき、トナー母粒子の表面における樹脂粒子の被覆率Ｒｒを算出する。例えば、図２（ａ）及び（ｂ）では、数式「１００×Ｘｒ（１００９６８．４ピクセル）／Ｘｔ（６１６５１４．４ピクセル）」から、被覆率Ｒｒは１６．４％と算出される。なお、説明の便宜のため、１個のトナー粒子に対する測定方法を説明したが、トナー母粒子の表面における樹脂粒子の被覆率Ｒｒは、上記操作を例えば１０個のトナー粒子について行い、得られた被覆率Ｒｒの和を測定した個数（１０個）で除算した値（数平均値）である。
【００３７】
トナー母粒子の表面における樹脂粒子の被覆率Ｒｒは、４０％以上１００％以下であることが好ましく、４０％以上８０％以下であることがより好ましい。
【００３８】
トナー母粒子の表面における樹脂粒子の被覆率Ｒｒが４０％以上１００％以下であると、形成される画像における補給かぶりの発生を抑制し易くなる。また、トナー母粒子の質量に対するケイ素含有無機粒子の添加量を減少させた場合であっても、トナーの流動性を維持し易くなる。そのため、トナー母粒子の質量に対するケイ素含有無機粒子の添加量を減少させた場合に、トナー母粒子の表面における樹脂粒子の被覆率Ｒｒを高く設定することができる。その結果、トナーの流動性と、形成される画像における補給かぶりの発生の抑制とを、両立させ易くなる。更に、既に述べたように樹脂粒子は所定の凝集度Ｙ160を有するため、トナー母粒子の表面における樹脂粒子の被覆率Ｒｒを高めた場合であっても、トナー母粒子から感光体の表面に脱離した樹脂粒子が凝集し難い。そのため、形成される画像におけるダッシュマークの発生を抑制することができる。
【００３９】
なお、樹脂粒子とケイ素含有無機粒子とは、トナー母粒子の表面に互いに重なって備えられる（外添される）ことがある。そのため、トナー母粒子の表面における樹脂粒子の被覆率Ｒｒと、後述するトナー母粒子の表面におけるケイ素含有無機粒子の被覆率Ｒｓとの合計は、１００％を超えることがある。
【００４０】
形成される画像におけるダッシュマークの発生を抑制するためには、樹脂粒子の含有量（添加量）は、トナー母粒子１００．０質量部に対して、０．５質量部以上１０．０質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以上２．０質量部以下であることがより好ましい。また、形成される画像におけるダッシュマークの発生を抑制するためには、トナー母粒子の質量に対する樹脂粒子の含有量は、トナー母粒子の質量に対するケイ素含有無機粒子の含有量よりも、多いことが好ましい。
【００４１】
樹脂粒子の例としては、スチレンアクリル樹脂粒子、スチレン樹脂粒子、ビニル樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子、アクリルニトリル樹脂粒子、又はアクリルアミド樹脂粒子が挙げられる。
【００４２】
スチレン樹脂粒子は、例えば、スチレン単量体の１種以上を重合又は共重合させることにより得られる。スチレン単量体は、スチレン及びスチレン誘導体からなる群から選択される。スチレン単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、又はｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンが挙げられる。
【００４３】
スチレンアクリル樹脂粒子は、例えば、スチレン単量体の１種以上と、アクリル酸単量体の１種以上とを共重合させることにより得られる。スチレン単量体は、スチレン及びスチレン誘導体からなる群から選択される。スチレン単量体の例は、スチレン樹脂粒子を形成するためのスチレン単量体の例と同様である。形成される画像におけるダッシュマークの発生を抑制するためには、スチレン単量体のなかでも、スチレンが好ましい。アクリル酸単量体は、アクリル酸及びアクリル酸誘体からなる群から選択される。アクリル酸単量体の例としては、メタクリル酸、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸、又はアクリル酸アルキルエステルが挙げられる。メタクリル酸アルキルエステルの例としては、メチルメタクリル酸、エチルメタクリル酸、ブチルメタクリル酸、イソプロピルメタクリル酸、又は２−エチルヘキシルメタクリル酸が挙げられる。アクリル酸アルキルエステルの例としては、メチルアクリル酸、エチルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、ブチルアクリル酸、オクチルアクリル酸、又は２−エチルヘキシルアクリル酸が挙げられる。形成される画像におけるダッシュマークの発生を抑制するためには、アクリル酸単量体のなかでも、メタクリル酸アルキルエステルが好ましく、ブチルメタクリル酸がより好ましい。
【００４４】
スチレンアクリル樹脂粒子の形成には、架橋剤を使用してもよい。架橋剤を使用することにより、樹脂粒子の架橋度を向上させることができ、樹脂粒子の凝集度Ｙ160を小さくできる傾向がある。架橋剤の例としては、ビニル基を２個以上（好ましくは２個又は３個、より好ましくは２個）有する単量体が挙げられる。ビニル基を２個以上有する単量体の具体例としては、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリル酸、エチレングリコールジメタクリル酸、ポリエチレングリコールジアクリル酸、ポリエチレングリコールジメタクリル酸、トリメチロールプロパントリアクリル酸、又はトリメチロールプロパントリメタクリル酸が挙げられる。形成される画像におけるダッシュマークの発生を抑制するためには、ジビニルベンゼンを使用することが好ましく、パラジビニルベンゼン及びメタジビニルベンゼンの１種以上を使用することがより好ましく、パラジビニルベンゼンを使用することが特に好ましい。架橋剤は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
スチレンアクリル樹脂粒子の形成に使用される架橋剤の純度は、８０％以上であることが好ましく、９８％以上であることがより好ましい。架橋剤の純度がこのような範囲内であると、形成されるスチレンアクリル樹脂粒子の凝集度Ｙ160を小さくすることができ、形成される画像におけるダッシュマークの発生を抑制し易くなる。
【００４６】
ビニル樹脂粒子は、例えば、ビニル化合物の１種以上を重合又は共重合させることにより得られる。ビニル化合物の例としては、オレフィン、ハロゲン化ビニル、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、Ｎ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、又はビニルピリジンが挙げられる。オレフィンの例としては、エチレン、プロピレン、又はイソブチレンが挙げられる。ハロゲン化ビニルの例としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、又はフッ化ビニリデンが挙げられる。ビニルエステルの例としては、プロピオン酸ビニル、又は酢酸ビニルが挙げられる。ビニルエーテルの例としては、ビニルメチルエーテル、又はビニルエチルエーテルが挙げられる。ビニルケトンの例としては、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、又はビニルヘキシルケトンが挙げられる。Ｎ−ビニル化合物の例としては、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、又はＮ−ビニルピロリドンが挙げられる。
【００４７】
ポリエステル樹脂粒子は、例えばアルコールの１種以上とカルボン酸の１種以上とを縮重合又は共縮重合させることにより得られる。アルコールの例としては、後述する結着樹脂のポリエステル樹脂を合成する際に用いられるアルコールと同様のものが挙げられる。カルボン酸の例としては、後述する結着樹脂のポリエステル樹脂を合成する際に用いられるカルボン酸と同様のものが挙げられる。
【００４８】
ウレタン樹脂粒子は、例えば、ジイソシアネートとジオール化合物とを縮合させることにより得られる。
【００４９】
アクリルニトリル樹脂粒子は、例えば、アクリルニトリル及びメタクリルニトリルのうちの１種以上を重合又は共重合させることにより得られる。
【００５０】
アクリルアミド樹脂粒子は、例えば、アクリルアミド系単量体の１種以上を重合又は共重合させることにより得られる。アクリルアミド系単量体の例としては、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、又はＮ−オクタデシルアクリルアミドが挙げられる。
【００５１】
形成される画像におけるダッシュマークの発生を抑制するためには、樹脂粒子は、アクリル酸及びアクリル酸誘導体からなる群から選択されるアクリル酸単量体と、スチレン及びスチレン誘導体からなる群から選択されるスチレン単量体と、ビニル基を２個以上有する単量体との共重合体であることが好ましい。
【００５２】
形成される画像におけるダッシュマークの発生を抑制するためには、樹脂粒子は、ブチルメタクリル酸と、スチレンと、ジビニルベンゼンとの共重合体であることがより好ましい。
【００５３】
（樹脂粒子の製造方法）
樹脂粒子の製造方法は、３０質量％以下の凝集度Ｙ160を有する樹脂を製造できる限り特に限定されない。樹脂粒子は、例えば、既に述べた樹脂粒子を形成するための単量体を、重合又は共重合することにより製造される。なお、樹脂粒子の製造方法は、要求される樹脂粒子の構成又は特性に応じて任意に変更されてもよい。また、必要のない操作を割愛してもよい。以下、樹脂粒子がスチレンアクリル樹脂粒子である場合を例に挙げて説明する。
【００５４】
スチレンアクリル樹脂粒子の製造方法は、例えば、樹脂粒子形成工程を含む。スチレンアクリル樹脂粒子の製造方法は、必要に応じて、蒸留工程を含んでもよい。
【００５５】
樹脂粒子形成工程では、アクリル酸及びアクリル酸誘導体からなる群から選択されるアクリル酸単量体と、スチレン及びスチレン誘導体からなる群から選択されるスチレン単量体とを反応（共重合）させることにより、複数の樹脂粒子を形成する。共重合反応は、例えば、アクリル酸単量体とスチレン単量体とを、溶媒中で加熱しながら攪拌することにより行われる。共重合反応では、アクリル酸単量体及びスチレン単量体に加えて、必要に応じて、架橋剤、乳化剤及び重合開始剤が添加されてもよい。好適に共重合反応を進行させるためには、共重合反応は、窒素雰囲気下で行われることが好ましい。
【００５６】
アクリル酸単量体は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、スチレン単量体は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５７】
スチレン単量体の添加量は、アクリル酸単量体１００質量部に対して、５質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上３０質量部以下であることがより好ましい。
【００５８】
樹脂粒子形成工程では、アクリル酸単量体とスチレン単量体とに加えて、架橋剤を添加することが好ましい。樹脂粒子形成工程で架橋剤を使用することにより、形成されるスチレンアクリル樹脂の架橋度を向上させ易くなる。これにより、形成されるスチレンアクリル樹脂の１６０℃における凝集度Ｙ160を小さくすることができ、形成される画像におけるダッシュマークの発生を抑制し易くなる。
【００５９】
形成される画像におけるダッシュマークの発生を抑制するために、架橋剤としては、ビニル基を２個以上（好ましくは２個又は３個、より好ましくは２個）有する単量体が好ましく、ジビニルベンゼンがより好ましく、パラジビニルベンゼン及びメタジビニルベンゼンの１種以上が特に好ましく、パラジビニルベンゼンが最も好ましい。架橋剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６０】
架橋剤の添加量は、アクリル酸単量体１００質量部に対して、４０質量部以上８０質量部以下であることが好ましい。架橋剤の添加量がこのような範囲内であると、形成されるスチレンアクリル樹脂粒子の架橋度が向上すると考えられる。これにより、形成されるスチレンアクリル樹脂粒子の１６０℃における凝集度Ｙ160を所望の値に調整し易くなる。その結果、形成される画像におけるダッシュマークの発生を抑制し易くなる。
【００６１】
共重合反応に乳化剤を使用する場合、乳化剤の例としては、スルホン酸塩含有乳化剤が挙げられ、より具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、又はイソオクチルベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。形成されるスチレンアクリル樹脂粒子の１６０℃における凝集度Ｙ160を所望の値に調整し易いことから、乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。形成されるスチレンアクリル樹脂粒子の１６０℃における凝集度Ｙ160を所望の値に調整し易いことから、乳化剤の添加量は、アクリル酸単量体１００質量部に対して、３質量部以上１５質量部以下であることが好ましい。
【００６２】
共重合反応に重合開始剤を使用する場合、重合開始剤の例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、又は過酸化水素が挙げられる。形成されるスチレンアクリル樹脂粒子の１６０℃における凝集度Ｙ160を所望の値に調整し易いことから、重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイドが好ましい。形成されるスチレンアクリル樹脂粒子の１６０℃における凝集度Ｙ160を所望の値に調整し易いことから、重合開始剤の添加量は、アクリル酸単量体１００質量部に対して、１０質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
【００６３】
共重合反応に使用される溶媒の例としては、水性媒体が挙げられる。水性媒体とは、水を主成分とする媒体である。水性媒体は、溶媒として機能してもよく、分散媒として機能してもよい。水性媒体の具体例としては、水、又は水と極性溶媒との混合液が挙げられる。水性媒体中に含有される極性溶媒の例としては、メタノール又はエタノールが挙げられる。水性媒体における水の含有率は、水性媒体の質量に対して、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが一層好ましく、１００質量％であることが最も好ましい。共重合反応を好適に進行させるためには、溶媒として水を使用することが好ましい。共重合反応を好適に進行させるためには、溶媒の添加量は、アクリル酸単量体１００質量部に対して、２００質量部以上１０００質量部以下であることが好ましく、５００質量部以上７００質量部以下であることがより好ましい。
【００６４】
共重合反応の攪拌条件を適宜変更することにより、形成される樹脂粒子の数平均一次粒子径を調整することができる。共重合反応における攪拌速度を速くすると、形成される樹脂粒子の数平均一次粒子径が小さくなる傾向がある。一方、共重合反応における攪拌速度を遅くすると、形成される樹脂粒子の数平均一次粒子径が大きくなる傾向がある。
【００６５】
共重合反応を好適に進行させるためには、共重合反応の反応温度は、７０℃以上１００℃以下であることが好ましく、８５℃以上９５℃以下であることがより好ましい。同様の理由から、共重合反応の反応時間は、１時間以上５時間以下であることが好ましく、２時間以上４時間以下であることがより好ましい。
【００６６】
樹脂粒子形成工程で、架橋剤を使用する場合、架橋剤は事前に蒸留されてもよい（蒸留工程）。架橋剤としてビニル基を２個以上有する単量体が使用される場合、ビニル基を２個以上有する単量体は事前に蒸留されてもよい。ビニル基を２個以上有する単量体を蒸留することにより、ビニル基を２個以上有する単量体の純度を高め、形成されるスチレンアクリル樹脂粒子の架橋度を向上できると考えられる。これにより、形成されるスチレンアクリル樹脂の１６０℃における凝集度Ｙ160を小さくすることができ、形成される画像におけるダッシュマークの発生を抑制し易くなる。
【００６７】
ビニル基を２個以上有する単量体は、例えば、以下の方法で蒸留される。フラスコ内にジビニルベンゼンを投入する。フラスコ内を真空ポンプを用いて減圧しながら、フラスコの内容物を加熱する。フラスコ内の圧力は、１．０ｍｍＨｇ以上１．５ｍｍＨｇ以下に維持されることが好ましい。これにより、ジビニルベンゼンに含有される不純物（例えば、ジエチルベンゼン、又はエチルビニルベンゼン）を蒸発させて、不純物を除去する。
【００６８】
蒸留工程において蒸留されたビニル基を２個以上有する単量体の純度は、８０質量％以上であることが好ましく、９８％以上であることがより好ましい。蒸留工程において得られるビニル基を２個以上有する単量体の純度がこのような範囲内であると、形成されるスチレンアクリル樹脂粒子の架橋度が向上すると考えられる。これにより、形成されるスチレンアクリル樹脂粒子の１６０℃における凝集度Ｙ160を所望の値に調整し易くなる。その結果、形成される画像におけるダッシュマークの発生を抑制し易くなる。
【００６９】
ビニル基を２個以上有する単量体の純度は、例えば、以下の方法で確認される。1Ｈ−ＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴分光計、アジレント・テクノロジー社製「６００ＣＳＬ型」）を用いて、ビニル基を２個以上有する単量体を分析する。溶媒として、重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ3）を使用する。内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を使用する。測定された1Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、ビニル基を２個以上有する単量体に由来するピークのシグナル強度及び不純物に由来するピークのシグナル強度を算出する。そして、ビニル基を２個以上有する単量体に由来するピークのシグナル強度と、不純物に由来するピークのシグナル強度との比率から、ビニル基を２個以上有する単量体の純度を算出する。例えば、ビニル基を２個以上有する単量体がジビニルベンゼンである場合、ジビニルベンゼンの純度は以下の方法で算出される。ジビニルベンゼンに由来するピーク（化学シフト６．７０ｐｐｍに現れるピーク）のシグナル強度をＰ１とする。全ビニル基に由来するピーク（化学シフト５．００ｐｐｍ以上７．００ｐｐｍ以下の範囲に現れるピーク）のシグナル強度の合計をＰ２とする。エチル基に由来するピーク（化学シフト１．００ｐｐｍ以上３．００ｐｐｍ以下の範囲に現れるピーク）のシグナル強度の合計をＰ３とする。この場合、ジエチルベンゼンの純度は、数式「１／［１＋［（８／３）×（Ｐ３／Ｐ１）］＋（Ｐ３／Ｐ２）］×１００」により算出される。
【００７０】
＜２．ケイ素含有無機粒子＞
ケイ素含有無機粒子がトナー母粒子の表面に備えられることにより、トナーの流動性を向上できる傾向がある。
【００７１】
ケイ素含有無機粒子の例としては、シリカ、炭化ケイ素、又は窒化ケイ素が挙げられる。ケイ素含有無機粒子の表面は疎水化処理剤により疎水化処理されてもよい。疎水化処理剤の例としては、チタンカップリング剤、シランカップリング剤、脂肪酸もしくはその金属塩、又はシリコーンオイルが挙げられる。
【００７２】
（数平均一次粒子径）
ケイ素含有無機粒子の数平均一次粒子径は、１０ｎｍ以上である。ケイ素含有無機粒子の数平均一次粒子径が１０ｎｍ以上であると、以下の利点があると考えられる。
【００７３】
第一の利点としては、形成される画像における補給かぶりの発生を抑制し易くなる。この理由は以下のように推測される。ケイ素含有無機粒子の数平均一次粒子径が１０ｎｍ未満であると、トナー表面におけるケイ素含有無機粒子の被覆率が高くなる傾向がある。ケイ素含有無機粒子の被覆率が高くなると、現像時のトナー粒子とキャリアとの摩擦（ストレス）によって、トナー母粒子の表面におけるケイ素含有無機粒子が劣化し易くなる。その結果、形成される画像に補給かぶりが発生し易くなる。そのため、ケイ素含有無機粒子の数平均一次粒子径を１０ｎｍ以上に設定することにより、形成される画像における補給かぶりの発生を抑制し易くなる。
【００７４】
第二の利点としては、連続して画像を形成した場合であっても画像濃度を向上させ易くなる。ケイ素含有無機粒子の数平均一次粒子径が１０ｎｍ以上であると、現像時のトナー粒子とキャリアとの摩擦（ストレス）により、ケイ素含有無機粒子がトナー母粒子に埋没し難くなる。その結果、連続して画像を形成した場合であっても、形成される画像の画像濃度が向上すると考えられる。
【００７５】
ケイ素含有無機粒子の数平均一次粒子径は、１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることが好ましく、１２ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが好ましい。ケイ素含有無機粒子の数平均一次粒子径がこのような範囲内であると、トナーの流動性を向上させ易くなる。
【００７６】
ケイ素含有無機粒子の数平均一次粒子径は、例えば、以下の方法で測定される。詳しくは、電界放射型走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日本電子株式会社製「ＪＳＭ−３０００」）を用いて、測定試料（トナー）を拡大倍率１０万倍にて観察する。顕微鏡の視野中に観察された１個のトナー粒子に備えられる複数のケイ素含有無機粒子から、１０個のケイ素含有無機粒子を無作為に選択する。選択された１０個のケイ素含有無機粒子の一次粒子径（ケイ素含有無機粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径、即ち円相当径）を、各々測定する。１０個のケイ素含有無機粒子の一次粒子径の和を、測定したケイ素含有無機粒子の個数（１０個）で除算する。これにより、ケイ素含有無機粒子の数平均一次粒子径が算出される。
【００７７】
（被覆率）
トナー母粒子の表面の総面積Ｘｔに対する、ケイ素含有無機粒子が備えられるトナー母粒子の表面の面積Ｘｓの比率（以下、トナー母粒子の表面におけるケイ素含有無機粒子の被覆率と記載する場合がある）Ｒｓは、下記数式（１０）に基づき算出される。
Ｒｓ（％）＝１００×Ｘｓ／Ｘｔ・・・（１０）
【００７８】
トナー母粒子の表面におけるケイ素含有無機粒子の被覆率Ｒｓは、例えば、以下の方法で測定される。詳しくは、電界放射型走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ、日本電子株式会社製「ＪＳＭ−３０００」）を用いて、拡大倍率３万倍にて測定試料（トナー）を観察する。電子顕微鏡の視野中に観察されたトナー粒子の表面について、ＳＥＭ撮影像を得る。得られたＳＥＭ撮影像を、画像解析ソフトウェア（三谷商事株式会社製「ＷｉｎＲＯＯＦ」）を用いて解析する。そして、トナー母粒子の表面の総面積Ｘｔを算出する。次に、ＳＥＭ撮影像中のトナー母粒子の表面に付着する複数のケイ素含有無機粒子の全てに対して、ペンツールを用いて各ケイ素含有無機粒子の輪郭線を描画し、輪郭線内を塗りつぶす。そして、ペンツールによって塗りつぶされた部分（輪郭線によって囲まれた部分）の投影面積の合計（トナー母粒子の表面に付着する複数のケイ素含有無機粒子の合計面積）Ｘｓを算出する。そして、数式（１０）に基づき、トナー母粒子の表面におけるケイ素含有無機粒子の被覆率Ｒｓを算出する。なお、トナー母粒子の表面におけるケイ素含有無機粒子の被覆率Ｒｓの具体的な測定方法は、図２を参照して説明したトナー母粒子の表面における樹脂粒子の被覆率Ｒｒの測定方法と同様である。また、説明の便宜のため、１個のトナー粒子に対する測定方法を説明したが、トナー母粒子の表面におけるケイ素含有無機粒子の被覆率Ｒｓは、上記操作を例えば１０個のトナー粒子について行い、得られた被覆率Ｒｓの和を測定した個数（１０個）で除算した値（数平均値）である。
【００７９】
トナー母粒子の表面におけるケイ素含有無機粒子の被覆率Ｒｓは、０％より大きく４０％以下であることが好ましく、１５％以上４０％以下であることがより好ましく、１５％以上３０％以下であることが特に好ましい。トナー母粒子の表面におけるケイ素含有無機粒子の被覆率Ｒｓが４０％以下であると、形成される画像において補給かぶりが発生し難くなる。この理由は以下のように推測される。現像時のトナー粒子とキャリアとの摩擦（ストレス）によって、トナー母粒子の表面におけるケイ素含有無機粒子が劣化することがある。しかし、ケイ素含有無機粒子の被覆率Ｒｓが４０％以下であると、ケイ素含有無機粒子の劣化が、トナーの帯電量に影響を与えにくくなる。その結果、劣化したトナーと新たに補給されたトナーとの間に、帯電量の差が生じ難くなり、補給かぶりの発生を抑制し易くなる。
【００８０】
形成される画像における補給かぶりの発生を抑制するためには、ケイ素含有無機粒子の含有量（添加量）は、トナー母粒子１００．０質量部に対して、０．１質量部以上５．０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上２．０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上１．５質量部以下であることが特に好ましい。また、形成される画像における補給かぶりの発生を抑制するためには、トナー母粒子の質量に対するケイ素含有無機粒子の含有量は、トナー母粒子の質量に対する樹脂粒子の含有量よりも、少ないことが好ましい。
【００８１】
＜３．その他の外添剤＞
トナー粒子は、必要に応じて、樹脂粒子及びケイ素含有無機粒子以外の外添剤（その他の外添剤）を更に有してもよい。その他の外添剤は、例えば、トナーの流動性を向上させる目的、又は感光体をトナーにより研磨し易くする目的で使用される。
【００８２】
その他の外添剤の例としては、金属酸化物が挙げられる。金属酸化物として具体的には、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、又はチタン酸バリウムが挙げられる。
【００８３】
その他の外添剤の数平均粒子径は、１ｎｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることがより好ましい。その他の外添剤の使用量は、トナー母粒子１００．０質量部に対して、０．５質量部以上１０．０質量部以下であることが好ましい。
【００８４】
＜４．トナー母粒子＞
以下、トナー母粒子について説明する。トナー母粒子は、結着樹脂と、着色剤とを少なくとも含有する。トナー母粒子は、必要に応じて、離型剤、電荷制御剤、磁性粉の１種以上を含有してもよい。ただし、トナーの用途に応じて必要のない成分（例えば、離型剤、電荷制御剤、又は磁性粉）を割愛してもよい。
【００８５】
なお、トナー母粒子は、カプセル化されていてもよい。カプセル化されたトナー母粒子は、例えば、以下に述べるトナー母粒子と同様の構造及び成分を有するトナーコアと、トナーコアの表面に形成されたシェル層（カプセル層）とを有する。
【００８６】
トナー母粒子の体積中位径Ｄ50は５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
【００８７】
＜４−１．結着樹脂＞
結着樹脂は、トナーの調製に用いられる結着樹脂である限り、特に限定されない。結着樹脂としては、トナーの定着性を向上させるという観点から、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂の好適な例としては、スチレン系樹脂、アクリル酸系樹脂、スチレンアクリル酸系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ビニルエーテル樹脂、Ｎ−ビニル化合物系樹脂、又はスチレンブタジエン樹脂が挙げられる。結着樹脂中での着色剤の分散性、トナーの帯電性及びトナーの定着性を向上させるためには、結着樹脂がポリエステル樹脂であることがより好ましい。以下、ポリエステル樹脂について説明する。
【００８８】
ポリエステル樹脂は、例えばアルコールとカルボン酸とを縮重合又は共縮重合させることにより得られる。
【００８９】
ポリエステル樹脂の調製に用いられるアルコールの好適な例としては、ジオール類、ビスフェノール類、又は３価以上のアルコール類が挙げられる。
【００９０】
ジオール類の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はポリテトラメチレングリコールが挙げられる。
【００９１】
ビスフェノール類の例としては、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、又はビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。
【００９２】
３価以上のアルコールの例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、又は１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。
【００９３】
ポリエステル樹脂を合成する際に用いられるカルボン酸の例としては、２価カルボン酸、又は３価以上のカルボン酸が挙げられる。
【００９４】
２価カルボン酸の例としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、コハク酸、アルキルコハク酸、又はアルケニルコハク酸が挙げられる。アルキルコハク酸の例としては、ｎ−ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、又はイソドデシルコハク酸が挙げられる。アルケニルコハク酸の例としては、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、又はイソドデセニルコハク酸が挙げられる。
【００９５】
３価以上のカルボン酸の例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、又はエンポール三量体酸が挙げられる。
【００９６】
アルコール及びカルボン酸は、各々１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。更に、カルボン酸を、エステル形成性の誘導体に誘導体化して使用してもよい。エステル形成性の誘導体の例としては、酸ハライド、酸無水物、又は低級アルキルエステルが挙げられる。ここで、「低級アルキル」とは、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を意味する。
【００９７】
ポリエステル樹脂の軟化点は、８０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、９０℃以上１４０℃以下であることがより好ましい。
【００９８】
結着樹脂としてポリエステル樹脂が使用される場合、結着樹脂中のポリエステル樹脂の含有量は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましく、１００質量％であることが最も好ましい。
【００９９】
結着樹脂として熱可塑性樹脂が使用される場合、熱可塑性樹脂の１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、熱可塑性樹脂に、架橋剤又は熱硬化性樹脂を添加してもよい。結着樹脂内に部分的に架橋構造を導入することにより、トナーの定着性を確保しながら、トナーの保存安定性、形態保持性及び耐久性を向上させ易くなる。
【０１００】
結着樹脂として熱可塑性樹脂と共に使用できる熱硬化性樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂、又はシアネート系樹脂が好ましい。熱硬化性樹脂の１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１０１】
結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、３０℃以上６０℃以下であることが好ましい。結着樹脂のガラス転移点がこのような範囲内であると、トナーの高い定着性を維持しながら、トナーの保存安定性、形態保持性及び耐久性を向上させ易い。
【０１０２】
結着樹脂のガラス転移点の測定方法の例としては、示差走査熱量計（例えば、セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて結着樹脂の吸熱曲線を測定し、得られた吸熱曲線における比熱の変化点から結着樹脂のガラス転移点を求める方法が挙げられる。具体的には、測定試料（結着樹脂）１０ｍｇをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを使用し、測定温度範囲２５℃以上２００℃以下、昇温速度１０℃／分の条件で結着樹脂の吸熱曲線を求める。そして、得られた吸熱曲線に基づいて結着樹脂のガラス転移点を求める。
【０１０３】
＜４−２．着色剤＞
着色剤としては、トナーの色に合わせて公知の顔料又は染料が用いられる。着色剤の使用量は、１００質量部の結着樹脂に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、３質量部以上１５質量部以下であることがより好ましい。
【０１０４】
（黒色着色剤）
トナー母粒子は、黒色着色剤を含有してもよい。黒色着色剤は、例えば黒色顔料、又は黒色染料が挙げられる。黒色顔料の具体例としては、カーボンブラックが挙げられる。後述するイエロー着色剤、マゼンタ着色剤及びシアン着色剤を用いて黒色に調色された黒色着色剤を使用してもよい。
【０１０５】
（カラー着色剤）
トナー母粒子は、カラー着色剤を含有してもよい。カラー着色剤の例としては、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、又はシアン着色剤が挙げられる。
【０１０６】
イエロー着色剤の例としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、又はアリールアミド化合物が挙げられる。イエロー着色剤の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、又は１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、又はＣ．Ｉ．バットイエローが挙げられる。
【０１０７】
マゼンタ着色剤の例としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、又はペリレン化合物が挙げられる。マゼンタ着色剤の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、又は２５４）が挙げられる。
【０１０８】
シアン着色剤の例としては、銅フタロシアニン、銅フタロシアニン誘導体、アントラキノン化合物、又は塩基染料レーキ化合物が挙げられる。シアン着色剤の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、又は６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、又はＣ．Ｉ．アシッドブルーが挙げられる。
【０１０９】
＜４−３．離型剤＞
離型剤は、例えばトナーの定着性又は耐オフセット性を向上させる目的で使用される。トナーの定着性又は耐オフセット性を向上させるためには、離型剤の使用量は、１００質量部の結着樹脂に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、２質量部以上２０質量部以下であることがより好ましい。
【０１１０】
離型剤の例としては、脂肪族炭化水素ワックス、脂肪族炭化水素ワックスの酸化物、植物由来のワックス、動物由来のワックス、鉱物由来のワックス、脂肪酸エステルを主成分とするワックス、又は脂肪酸エステルの一部もしくは全部が脱酸化されたワックスが挙げられる。脂肪族炭化水素ワックスの例としては、エステルワックス、ポリエチレワックス（例えば、低分子量ポリエチレン）、ポリプロピレンワックス（例えば、低分子量ポリプロピレン）、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスが挙げられる。脂肪族炭化水素ワックスの酸化物の例としては、酸化ポリエチレンワックス、又は酸化ポリエチレンのブロック共重合体が挙げられる。植物由来のワックスの例としては、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、又はライスワックスが挙げられる。動物由来のワックスの例としては、みつろう、ラノリン、又は鯨ろうが挙げられる。鉱物由来のワックスの例としては、オゾケライト、セレシン、又はペトロラタムが挙げられる。脂肪酸エステルを主成分とするワックスの例としては、モンタン酸エステルワックス、又はカスターワックスが挙げられる。脂肪酸エステルの一部もしくは全部が脱酸化されたワックスの例としては、脱酸カルナバワックスが挙げられる。
【０１１１】
離型剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１１２】
＜４−４．電荷制御剤＞
電荷制御剤は、例えば、帯電レベル及び帯電立ち上がり特性を向上させる目的で使用される。また、耐久性及び安定性に優れたトナーを得る目的で使用される。帯電立ち上がり特性は、短時間で所定の帯電レベルに帯電可能か否かの指標である。
【０１１３】
正帯電させたトナーを用いて現像する場合には、正帯電性の電荷制御剤を使用することが好ましい。一方、負帯電させたトナーを用いて現像する場合には、負帯電性の電荷制御剤を使用することが好ましい。ただし、トナーにおいて十分な帯電量が確保される場合には、電荷制御剤を使用しなくてもよい。
【０１１４】
正帯電性の電荷制御剤の例としては、アジン化合物、アジン化合物からなる直接染料、ニグロシン化合物、ニグロシン化合物からなる酸性染料、ナフテン酸の金属塩類、高級脂肪酸の金属塩類、アルコキシル化アミン、又はアルキルアミドが挙げられる。
【０１１５】
アジン化合物の例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，２−オキサジン、１，３−オキサジン、１，４−オキサジン、１，２−チアジン、１，３−チアジン、１，４−チアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、又はキノキサリンが挙げられる。
【０１１６】
アジン化合物からなる直接染料の例としては、アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリ−ンＢＨ／Ｃ、アジンディ−プブラックＥＷ、又はアジンディープブラック３ＲＬが挙げられる。
【０１１７】
ニグロシン化合物の例としては、ニグロシン、ニグロシン塩、又はニグロシン誘導体が挙げられる。ニグロシン化合物からなる酸性染料の例としては、ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、又はニグロシンＺが挙げられる。４級アンモニウム塩の例としては、べンジルデシルヘキシルメチルアンモニウムクロライド、又はデシルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【０１１８】
また、４級アンモニウム塩、カルボン酸塩、又はカルボキシル基を有する樹脂も、正帯電性の電荷制御剤として使用できる。迅速な立ち上がり性を得るためには、ニグロシン化合物が特に好ましい。
【０１１９】
負帯電性の電荷制御剤の例としては、有機金属錯体又は有機金属塩が挙げられる。有機金属錯体の例としては、アルミニウムアセチルアセトナート又は鉄（ＩＩ）アセチルアセトナートのようなアセチルアセトン金属錯体；又は３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロムのようなサリチル酸系金属錯体が挙げられる。有機金属塩の例としては、サリチル酸系金属塩が挙げられる。なかでも、サリチル酸系金属錯体及びサリチル酸系金属塩がより好ましい。
【０１２０】
電荷制御剤の使用量は、トナー全量を１００質量部とした場合に、１質量部以上１５質量部以下であることが好ましい。１種の電荷制御剤を単独で使用してもよいし、複数種の電荷制御剤を併用してもよい。
【０１２１】
＜４−５．磁性粉＞
磁性粉の例としては、鉄、強磁性金属、鉄及び／又は強磁性金属を含む合金、鉄及び／又は強磁性金属を含む化合物、強磁性化処理を施された強磁性合金、あるいは二酸化クロムが挙げられる。鉄の例としては、フェライト、又はマグネタイトが挙げられる。強磁性金属の例としては、コバルト、又はニッケルが挙げられる。強磁性化処理の例としては、熱処理が挙げられる。
【０１２２】
磁性粉の粒子径は、０．１μｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましい。このような範囲の粒子径を有する磁性粉を用いる場合、結着樹脂中に磁性粉を均一に分散させ易い。
【０１２３】
なお、トナーの帯電極性は特に限定されないが、正極性であることが好ましい。既に述べたように、トナー母粒子の表面に備えられる無機粒子の劣化は、トナーが正帯電トナーである場合に発生し易い。そのため、本実施形態のトナーが正帯電トナーである場合に、ダッシュマークの発生を一層抑制できると考えられる。
【０１２４】
なお、本実施形態のトナーは、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。二成分現像剤を調製する場合、磁性キャリアを用いることが好ましい。
【０１２５】
キャリアとして、樹脂により被覆されたキャリアコアを使用してもよい。また、キャリアとして、樹脂中にキャリアコアを分散させた樹脂キャリアを用いてもよい。
【０１２６】
キャリアコアの例としては、鉄、酸化処理鉄、還元鉄、マグネタイト、銅、ケイ素鋼、フェライト、ニッケル、又はコバルトの粒子；これらの材料と金属（例えば、マンガン、マグネシウム、亜鉛及び／又はアルミニウム）との合金の粒子；鉄−ニッケル合金の粒子；鉄−コバルト合金の粒子；セラミックスの粒子；あるいは高誘電率物質の粒子が挙げられる。セラミックスの例としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム、チタン酸リチウム、チタン酸鉛、ジルコン酸鉛、又はニオブ酸リチウムが挙げられる。高誘電率物質の例としては、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、又はロッシェル塩が挙げられる。これらのキャリアコアは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１２７】
キャリアコアを被覆する樹脂の例としては、アクリル酸系重合体、スチレン系重合体、スチレンアクリル酸系共重合体、オレフィン重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、又はアミノ樹脂が挙げられる。オレフィン重合体の例としては、ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、又はポリプロピレンが挙げられる。フッ素樹脂の例としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、又はポリフッ化ビニリデンが挙げられる。これらの樹脂は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１２８】
キャリアの粒子径は、２０μｍ以上１２０μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以上８０μｍ以下であることがより好ましい。キャリアの粒子径は、例えば、電子顕微鏡により測定される。
【０１２９】
トナーを二成分現像剤において用いる場合、トナーの含有量は、二成分現像剤の質量に対して、３質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。
【０１３０】
二成分現像剤の作製方法の例としては、ボールミルのような混合装置を用いてトナーとキャリアとを混合する方法が挙げられる。
【０１３１】
＜５．トナーの製造方法＞
トナーは、例えば、以下の方法で製造される。なお、トナーの製造方法は、要求されるトナーの構成又は特性に応じて任意に変更されてもよい。また、必要のない操作を割愛してもよい。効率的にトナーを製造するためには、多数のトナー粒子を同時に形成することが好ましい。
【０１３２】
＜５−１．トナー母粒子の製造工程＞
トナー母粒子の製造方法の例としては、凝集法、又は粉砕法が挙げられる。凝集法は、粉砕法よりも、円形度の高いトナー母粒子を製造し易い。また、凝集法は、均一な形状及び粒子径を有するトナー母粒子を製造し易い。一方、粉砕法は、凝集法よりも簡便にトナー母粒子を製造できる。
【０１３３】
（粉砕法）
以下、粉砕法の一例を説明する。まず、結着樹脂、着色剤及び必要に応じて含有される成分（例えば、電荷制御剤、離型剤及び磁性粉）を混合する。続けて、得られた混合物を溶融し混練する。続けて、得られた溶融混練物を粉砕し分級する。これにより、所望の粒子径を有するトナー母粒子を得る。
【０１３４】
（凝集法）
次に、凝集法の一例を説明する。まず、結着樹脂の微粒子、着色剤の微粒子及び必要に応じて含有される各成分（例えば、電荷制御剤、離型剤及び磁性粉）の微粒子を水性媒体中で凝集させて、凝集粒子を得る。続けて、得られた凝集粒子を加熱して、凝集粒子に含まれる成分を合一化させる。これにより、トナー母粒子が得られる。
【０１３５】
＜５−２．外添工程＞
外添工程では、複数のケイ素含有無機粒子と複数の樹脂粒子とを、トナー母粒子の表面に付着させる（外添する）。これにより、トナー粒子が得られる。外添工程では、必要に応じて、ケイ素含有無機粒子及び樹脂粒子以外の外添剤を、トナー母粒子の表面に付着させてもよい。外添方法の好適な例としては、混合機（例えば、日本コークス工業株式会社製のＦＭミキサー、又はホソカワミクロン株式会社製のナウターミキサー（登録商標））を用いて、トナー母粒子とケイ素含有無機粒子と樹脂粒子とを混合する方法が挙げられる。混合機の混合条件は、ケイ素含有無機粒子と樹脂粒子とがトナー母粒子に完全に埋没しないような条件に設定されることが好ましい。
【０１３６】
以上、本実施形態のトナーを説明した。本実施形態のトナーによれば、形成される画像におけるダッシュマークの発生及びトナーの補給かぶりの発生を抑制することができる。
【実施例】
【０１３７】
本発明の実施例について説明する。しかし、本発明は以下の実施例に何ら限定されない。
【０１３８】
＜１．ケイ素含有無機粒子の準備＞
まず、トナー粒子を形成するためのケイ素含有無機粒子として、表１に示すケイ素含有無機粒子Ｓ１〜Ｓ４を準備した。
【０１３９】
【表１】
0006372446.tif 000002
【０１４０】
＜２．樹脂粒子の製造＞
次に、トナー粒子を形成するための樹脂粒子として、樹脂粒子Ａ〜Ｋを以下の方法で製造した。
【０１４１】
（ジビニルベンゼンの準備）
まず、樹脂粒子の形成に使用するビニル基を２個以上有する単量体として、以下のジビニルベンゼンＤＶＢ−Ａ、Ｂ及びＣを準備した。
ＤＶＢ−Ａ：メタジビニルベンゼンとパラジビニルベンゼンとの混合物（純度５０％、東京化成工業株式会社製、ＣＡＳ番号１３２１−７４−０）
ＤＶＢ−Ｂ：パラジビニルベンゼン（純度８０％、アルドリッチ社製、ＣＡＳ番号１０５−０６−６）
ＤＶＢ−Ｃ：パラジビニルベンゼン（純度９８％、蒸留処理されたＤＶＢ−Ｂ）
【０１４２】
ＤＶＢ−Ｃは、ＤＶＢ−Ｂを以下の方法で蒸留することにより調製した（蒸留工程）。具体的には、冷却管、真空ポンプ及び温度計を備えた容量１０００ｍＬのフラスコを準備した。フラスコ内に、５００ｇのＤＶＢ−Ｂを投入した。フラスコの内容物を、オイルバスを用いて加温した。フラスコの内容物が４５℃になったときに、フラスコをオイルバスから取り出した。続いて、フラスコ内を、真空ポンプを用いて減圧した。フラスコ内の圧力をマノメーターを用いて測定しながら、フラスコ内の圧力が１．３ｍｍＨｇになるまで、フラスコをガスバーナーを用いて加熱した。フラスコ内の圧力が１．３ｍｍＨｇに維持されるようにフラスコを加熱しながら、不純物としてフラスコの内容物に含有されるジエチルベンゼンとエチルビニルベンゼンとを蒸発させた。蒸発させたジエチルベンゼンとエチルビニルベンゼンとを、冷却管を通過させることにより冷却し、冷却管に連結される別のフラスコに回収した。これにより、ＤＶＢ−Ｃ（蒸留処理されたＤＶＢ−Ｂ）を得た。ＤＶＢ−Ｃの純度を、1Ｈ−ＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴分光計、アジレント・テクノロジー社製「６００ＣＳＬ型」）を用いて確認したところ、ＤＶＢ−Ｃの純度は９８％であった。なお、ＤＶＢ−Ｃの純度は、実施形態で述べた純度の算出方法と同様の方法で測定した。
【０１４３】
（樹脂粒子Ａの製造）
以下のように、樹脂粒子Ａを製造した（樹脂粒子形成工程）。攪拌機、冷却管、温度計及び窒素導入管を備えた１０００ｍＬの四つ口フラスコを準備した。フラスコ内に、アクリル酸単量体としてのブチルメタクリル酸（ＢＭＡ）１００ｇと、スチレン単量体としてのスチレン２０ｇと、ビニル基を２個以上有する単量体としてのジビニルベンゼンＤＶＢ−Ａ８０ｇと、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳ）６ｇと、重合開始剤としてのベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）１５ｇと、イオン交換水６００ｇとを、攪拌しながら投入した。フラスコ内に窒素ガスを導入しながら、フラスコの内容物を９０℃で３時間、攪拌下で反応（共重合）させた。攪拌条件を調整することにより、得られる樹脂粒子の数平均一次粒子径を調整した。その結果、反応生成物（樹脂粒子Ａ）のエマルションが得られた。樹脂粒子Ａのエマルションを冷却し、洗浄し、脱水した。これにより、エマルションから共重合体粒子（樹脂粒子Ａ）を分離した。樹脂粒子Ａの数平均一次粒子径は８０ｎｍであった。
【０１４４】
（樹脂粒子Ｂ〜Ｋの製造）
以下の点を変更した以外は、樹脂粒子Ａの製造と同様の方法で、樹脂粒子Ｂ〜Ｋを製造した。ブチルメタクリル酸（ＢＭＡ）の添加量を、樹脂粒子Ａの製造における１００ｇから、表２に示す添加量に変更した。スチレンの添加量を、樹脂粒子Ａの製造における２０ｇから、表２に示す添加量に変更した。ジビニルベンゼンの種類及び添加量を、樹脂粒子Ａの製造におけるＤＶＢ−Ａの８０ｇから、表２に示す種類（ＤＶＢ−Ａ、Ｂ、又はＣ）及び添加量に変更した。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳ）の添加量を、樹脂粒子Ａの製造における６ｇから、表２に示す添加量に変更した。原料を反応させる際の攪拌速度を変更することにより、樹脂粒子の数平均一次粒子径を、樹脂粒子Ａの８０ｎｍから、表２に示す数平均一次粒子径に変更した。樹脂粒子Ａ〜Ｋの数平均一次粒子径は、実施形態で述べた方法と同様の方法で測定した。なお、１６０℃における樹脂粒子の凝集度Ｙ160の測定方法については後述する。
【０１４５】
表２中、ＢＭＡ、ＤＢＳ、ＢＰＯ及びＹ160は、各々、ブチルメタクリル酸、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゾイルパーオキサイド及び１６０℃における樹脂粒子の凝集度を示す。表２中、数平均一次粒子径は、樹脂粒子の数平均一次粒子径を示す。
【０１４６】
【表２】
0006372446.tif 000003
【０１４７】
＜３．トナーの製造＞
次に、準備したケイ素含有無機粒子Ｓ１〜Ｓ４、準備した樹脂粒子Ａ〜Ｋ、トナー母粒子及びその他の外添剤を用いて、実施例１〜３６及び比較例１〜１３のトナーを製造した。
【０１４８】
＜３−１．実施例１＞
実施例１のトナーを以下の方法で製造した。
【０１４９】
（トナー母粒子の製造）
トナー母粒子の原料として、以下の結着樹脂、着色剤、電荷制御剤及び離型剤を使用した。
結着樹脂  ：ポリエステル樹脂（花王株式会社製「タフトン（登録商標）ＮＥ−４１０」）
離型剤    ：ポリプロピレンワックス（三洋化成工業株式会社製「ビスコール（登録商標）６６０Ｐ」）
着色剤    ：カーボンブラック（キャボット社製「ＲＥＧＡＬ（登録商標）３３０Ｒ」）
電荷制御剤：ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ−５１（オリエント化学工業株式会社製）
【０１５０】
１００質量部の結着樹脂、５質量部の離型剤、５質量部の着色剤、１質量部の電荷制御剤を、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−１０Ｂ」）を用いて攪拌し、混合物を得た。混合物を、２軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−２６ＳＳ」）を用いて溶融しながら混練した。得られた溶融混錬物を、粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス（登録商標）１６／８型」）を用いて粗粉砕した。得られた粗粉砕物を、粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミル  ＲＳ型」）で粉砕した。得られた粉砕物を、分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級した。これにより、トナー母粒子を得た。得られたトナー母粒子の体積中位径Ｄ50は、７．０μｍであった。
【０１５１】
（外添）
１００質量部のトナー母粒子、１．５質量部の酸化チタン（導電性酸化チタン微粒子、チタン工業株式会社製「ＥＣ−１００」）、１．５質量部のケイ素含有無機粒子Ｓ１（レオシロール（登録商標）ＨＧ−０９、株式会社トクヤマ製）及び１．０質量部の樹脂粒子ＤをＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−１０Ｂ」）を用いて、回転数３５００ｒｐｍで５分間混合した。これにより、実施例１のトナーを得た。
【０１５２】
＜３−２．実施例２〜３６及び比較例１〜１３のトナーの製造＞
以下の点を変更した以外は、実施例１のトナーの製造方法と同様にして、実施例２〜３６及び比較例１〜１３のトナーを製造した。ケイ素含有無機粒子の種類について、実施例１のトナーの製造におけるケイ素含有無機粒子Ｓ１から、表３〜表５に示す種類のケイ素含有無機粒子に変更した。ケイ素含有無機粒子の添加量について、実施例１のトナーの製造における１．５質量部から、表３〜表５に示す添加量に変更した。樹脂粒子の種類について、実施例１のトナーの製造における樹脂粒子Ｄから、表３〜表５に示す種類の樹脂粒子に変更した。樹脂粒子の添加量について、実施例１のトナーの製造における１．０質量部から、表３〜表５に示す添加量に変更した。
【０１５３】
＜４．二成分現像剤の製造＞
得られた実施例１〜３６及び比較例１〜１３のトナーの各々と、キャリアとを用いて、二成分現像剤を製造した。
【０１５４】
まず、以下のようにして、キャリアを調製した。キャリアコアとして、平均粒子径３５μｍのＭｎ−Ｍｇフェライトコアを使用した。シリコーン樹脂３０質量部を、トルエン２００質量部に溶解させた。得られた溶液を、流動層コーティング装置（フロイント産業株式会社製「スパイラフロー（登録商標）ＳＦＣ−５」）を用いて、８０℃の熱風を送り込みながら、キャリアコア１０００質量部に噴霧した。その結果、キャリアコアが、未硬化の有機層（流動層）で被覆された。未硬化の有機層（流動層）で被覆されたキャリアコアを、乾燥機を用いて、２００℃で６０分間加熱した。これにより、流動層を硬化させた。その結果、キャリアコアと、キャリアコアを覆う樹脂層（コート層）とを有するキャリアが得られた。
【０１５５】
次に、トナー１０質量部と、得られたキャリア９０質量部とを、ボールミルを用いて均一に混合した。これにより、二成分現像剤が得られた。
【０１５６】
＜５．樹脂粒子の凝集度の測定＞
樹脂粒子Ａ〜Ｋの各々の凝集度を、以下の方法で測定した。まず、実施例１〜３６及び比較例１〜１３のトナーの各々について、以下の方法で、トナーから樹脂粒子を分離した。詳しくは、トナー１０ｇを、界面活性剤水溶液５００ｍＬに投入した。界面活性剤水溶液は、花王株式会社製「マイペット」（濃度７％のアルキルエーテル硫酸エステルナトリウムの水溶液）を水で１０倍に希釈して調製した。得られたトナーと界面活性剤水溶液との混合物を超音波分散機（超音波工業株式会社製「ウルトラソニックミニウェルダーＰ１２８」）を用いて５分間分散させて、トナー母粒子と樹脂粒子との分散液を得た。得られた分散液を濾紙（シグマアルドリッチ社製「Ｗｈａｔｍａｎ（登録商標）グレード３」）を用いて濾過し、濾液を回収した。回収した濾液にトナー母粒子の微粉が混入している可能性を考慮して、濾液を濾紙（シグマアルドリッチ社製「Ｗｈａｔｍａｎ（登録商標）グレード３」）を用いて再度濾過した。これにより、濾液を白濁液として回収した。回収した濾液を、遠心分離器を用いて、回転速度３０００ｒｐｍで１分間遠心分離した。これにより、樹脂粒子と比較して比重の重いケイ素含有無機粒子及び酸化チタンを沈降させた。そして、樹脂粒子を含む上澄み液を回収した。上澄み液を加圧濾過し、樹脂粒子のウェットケーキを得た。得られた樹脂粒子のウェットケーキを真空乾燥することにより、乾燥した樹脂粒子を得た。このトナーからの樹脂粒子の分離操作を、乾燥した樹脂粒子の回収量が１０ｍｇになるまで繰り返した。
【０１５７】
次に、１６０℃における樹脂粒子Ａ〜Ｋの凝集度Ｙ160を、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの環境下で、治具（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製）を用いて、以下の方法で測定した。治具として、円柱状の穴（直径１０ｍｍ及び深さ１０ｍｍ、材質ＳＵＳ３０４）が形成された台と、圧子（直径１０ｍｍ、材質ＳＵＳ３０４）と、加熱器とを備える治具を使用した。なお、ＳＵＳ３０４は、オーステナイトステンレス鋼（鉄（Ｆｅ）−クロム（Ｃｒ）−ニッケル（Ｎｉ）合金、ニッケル含有率８％、クロム含有率１８％）である。
【０１５８】
治具の円柱状の穴に、１０ｍｇの測定試料（樹脂粒子Ａ〜Ｇの何れか）を投入した。投入した１０ｍｇの測定試料を１６０℃に加熱しながら、圧子を用いて０．１ｋｇｆ／ｍｍ2（１００Ｎ）の圧力を５分間測定試料に付与した。圧力を付与した後、測定試料の全量を回収した。回収した測定試料の質量（篩を用いて分離する前の測定試料の質量）Ｍ160Bを測定した。
【０１５９】
その後、回収した測定試料を、目開き７５μｍの篩（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１で規定される２００メッシュ、線径５０μｍ及び平織の正方形のふるい目を有する篩）の上にセットした。下方から吸引機（アマノ株式会社製「Ｖ−３ＳＤＲ」）を用いて吸引することにより、測定試料を分離した。篩を用いて分離した後に篩上に残留した測定試料の質量Ｍ160Aを測定した。
【０１６０】
篩を用いて分離する前の測定試料の質量（Ｍ160B）と、篩を用いて分離した後に篩上に残留した測定試料の質量（Ｍ160A）とから、下記数式（１）に基づき、１６０℃における測定試料の凝集度Ｙ160を算出した。
Ｙ160（質量％）＝１００×Ｍ160A／Ｍ160B・・・（１）
【０１６１】
算出された樹脂粒子Ａ〜Ｋの１６０℃における凝集度Ｙ160を、表３〜表５に示す。なお、凝集度Ｙ160の値が小さいほど、樹脂粒子が凝集し難いことを示す。
【０１６２】
樹脂粒子Ａ〜Ｆについては、３０℃、８０℃及び１２０℃における凝集度Ｙ30、Ｙ80及びＹ120も算出した。測定試料（樹脂粒子Ａ〜Ｆの何れか）の凝集度Ｙ30、Ｙ80及びＹ120の算出は、以下の点を変更した以外は、凝集度Ｙ160の算出方法と同様にして算出した。測定試料の加熱温度を、凝集度Ｙ160の測定における１６０℃から、３０℃、８０℃及び１２０℃に変更した。加熱温度を３０℃、８０℃及び１２０℃に変更した測定試料について、各々、加熱及び加圧後に回収した測定試料の質量（篩を用いて分離する前の測定試料の質量）Ｍ30B、Ｍ80B及びＭ120Bを測定した。また、加熱温度を３０℃、８０℃及び１２０℃に変更した測定試料について、各々、加熱及び加圧後に回収した測定試料を篩を用いて分離し、分離後に篩上に残留した測定試料の質量Ｍ30A、Ｍ80A及びＭ120Aを測定した。そして、下記数式（５）、（２）及び（６）に基づき、３０℃、８０℃及び１２０℃における測定試料の凝集度Ｙ30、Ｙ80及びＹ120を算出した。算出された樹脂粒子Ａ〜Ｆの３０℃、８０℃、１２０℃及び１６０℃における凝集度Ｙ30、Ｙ80、Ｙ120及びＹ160を、表３に示す。
Ｙ30（質量％）＝１００×Ｍ30A／Ｍ30B  ・・・（５）
Ｙ80（質量％）＝１００×Ｍ80A／Ｍ80B  ・・・（２）
Ｙ120（質量％）＝１００×Ｍ120A／Ｍ120B・・・（６）
【０１６３】
また、樹脂粒子Ａ〜Ｆの３０℃、８０℃、１２０℃及び１６０℃における凝集度Ｙ30、Ｙ80、Ｙ120及びＹ160を、図３に示す。図３中、横軸は、樹脂粒子Ａ〜Ｆを加熱した温度（℃）を示す。図３中、縦軸は、各温度に対応する樹脂粒子Ａ〜Ｆの凝集度（質量％）を示す。樹脂粒子Ａ〜Ｆの測定結果は各々、ひし形、四角形、上三角形（Ｘ軸と平行な一辺の上側に対頂点が位置する三角形）、バツ形、下三角形（Ｘ軸と平行な一辺の下側に対頂点が位置する三角形）及び丸形のプロットにより示される。
【０１６４】
＜６．被覆率の測定＞
製造した各トナー（測定試料）について、トナー母粒子の表面における樹脂粒子の被覆率Ｒｒ及びトナー母粒子の表面におけるケイ素含有無機粒子の被覆率Ｒｓを、実施形態で述べた方法と同様の方法で測定した。
【０１６５】
＜７．流動性の評価＞
調製した各トナーの見掛け密度（ＡＤ）を、ＪＩＳ  Ｋ５１０１−１２−１に準拠する方法により測定した。測定された見掛け密度から、下記評価基準に従って、トナーの流動性を評価した。トナーの見掛け密度及びトナーの流動性の評価結果を、表６及び表７に示す。なお、見掛け密度の値が大きいほど、トナーの流動性が高いことを示す。
（流動性の評価基準）
評価Ａ：見掛け密度が０．３４０ｇ／ｍＬ以上である。
評価Ｂ：見掛け密度が０．３４０ｇ／ｍＬ未満である。
【０１６６】
＜８．画像濃度、耐補給かぶり性及び耐ダッシュマーク性＞
形成される画像における画像濃度（ＩＤ）、耐補給かぶり性及び耐ダッシュマーク性を、以下の方法で評価した。これらの評価は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下で行った。
【０１６７】
まず、二成分現像剤と評価機とを用いて、用紙に画像を連続して形成した。詳しくは、評価機として、カラー複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ  ５００ｃｉ」）を用いた。用紙として、カラー／モノクロ兼用紙（富士ゼロックス株式会社製「Ｃ2」）を使用した。二成分現像剤をブラック用の現像器に投入した。また、補充用のトナーをブラック用のトナーコンテナに投入した。
【０１６８】
続いて、二成分現像剤と評価機とを用いて、１０万枚の用紙に画像Ｉを連続して形成した。画像Ｉは、印字率５％の画像部と、３個のソリッド画像部を含んでいた。１枚目に画像Ｉが形成された用紙の３個のソリッド画像部の画像濃度を各々、反射濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製「ＲＤ９１４」）を用いて測定した。測定された３個の画像濃度の和を、３で除することにより、初期画像濃度の平均値を求めた。得られた平均値を、初期画像濃度の評価値とした。次に、１０万枚目に画像Ｉが形成された用紙の３個のソリッド画像部の画像濃度を各々、反射濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製「ＲＤ９１４」）を用いて測定した。測定された３個の画像濃度の和を、３で除することにより、１０万枚印字後の画像濃度の平均値を求めた。得られた平均値を、１０万枚印字後の画像濃度の評価値とした。得られた初期画像濃度の評価値と１０万枚印字後の画像濃度の評価値とを、各々、下記初期画像濃度の評価基準と１０万枚印字後の画像濃度の評価基準とに基づいて評価した。測定された初期画像濃度とその評価結果及び測定された１０万枚印字後の画像濃度とその評価結果を、表６及び表７に示す。
【０１６９】
（初期画像濃度の評価基準）
評価Ａ：画像濃度が１．３０以上である。
評価Ｂ：画像濃度が１．３０未満である。
【０１７０】
（１０万枚印字後の画像濃度の評価基準）
評価Ａ：画像濃度が１．１０以上である。
評価Ｂ：画像濃度が１．１０未満である。
【０１７１】
１０万枚の用紙に画像Ｉを連続して印刷した後、新しい補充用のトナーをブラック用のトナーコンテナに補給した。続けて、評価機を用いて、１０００枚の用紙に画像ＩＩを連続して形成した。画像ＩＩは、印字率２０％の画像部と、白紙部と、３個のソリッド画像部とを含んでいた。画像ＩＩが形成された１０００枚の用紙の白紙部の画像濃度を、反射濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製「ＲＤ９１４」）を用いて測定した。得られた白紙部の画像濃度の各々からベースペーパーの画像濃度を引いた値を、かぶり濃度とした。得られた１０００個のかぶり濃度のうちの最大値を補給かぶり濃度とした。測定された補給かぶり濃度を、下記評価基準に基づいて評価した。測定された補給かぶり濃度とその評価結果を表３、表６及び表７に示す。
【０１７２】
（耐補給かぶり性の評価基準）
評価Ａ：補給かぶり濃度が０．０１０以下である。
評価Ｂ：補給かぶり濃度が０．０１０超０．０３５以下である。
評価Ｃ：補給かぶり濃度が０．０３５超である。
なお、耐補給かぶり性の評価がＣであるトナーを、不合格とした。
【０１７３】
続いて、１０００枚目に形成された画像ＩＩを肉眼で観察し、ダッシュマークの発生の有無を確認した。１０００枚目に形成された画像ＩＩにおいて、白紙部に黒点が発生した場合又はソリッド画像部に白点が発生した場合に、ダッシュマークが発生したと判断した。ダッシュマークの発生の有無から、下記基準に従って、トナーの耐ダッシュマーク性を評価した。耐ダッシュマーク性の評価結果を、表３、表６及び表７に示す。
【０１７４】
（耐ダッシュマーク性の評価基準）
評価Ａ：ダッシュマークが発生していない。
評価Ｂ：ダッシュマークが発生している。
なお、耐ダッシュマーク性の評価がＢであるトナーを、不合格とした。
【０１７５】
表３中、Ｙ30、Ｙ80、Ｙ120及びＹ160は、各々３０℃、８０℃、１２０℃及び１６０℃における樹脂粒子の凝集度を示す。表３中、ＦＤは、補給かぶり濃度を示す。表４〜表７中、Ｙ160、ＦＤ、ＡＤ、ＩＤ（初期）、ＩＤ（１０万枚印字後）は、各々、１６０℃における樹脂粒子の凝集度、トナーを用いて形成した画像における補給かぶり濃度、トナーの見掛け密度、初期画像濃度及び１０万枚印字後の画像濃度を示す。
【０１７６】
【表３】
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【０１７７】
【表４】
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【０１７８】
【表５】
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【０１７９】
【表６】
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【０１８０】
【表７】
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【０１８１】
実施例１〜３６のトナーでは、ケイ素含有無機粒子の数平均一次粒子径が１０ｎｍ以上であった。樹脂粒子の凝集度Ｙ160が３０質量％以下であった。そのため、表３、表６及び表７から明らかなように、実施例１〜３６のトナーの耐ダッシュマーク性の評価はＡであった。更にこれらのトナーの耐補給かぶり性の評価はＡ又はＢであった。従って、これらのトナーは、形成される画像におけるダッシュマークの発生及び補給かぶりの発生を抑制することが示された。
【０１８２】
実施例１〜３６のトナーのうち、実施例１〜２２のトナーでは、ケイ素含有無機粒子の数平均一次粒子径が１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であった。トナー母粒子の表面におけるケイ素含有無機粒子の被覆率は、０％より大きく４０％以下であった。樹脂粒子の数平均一次粒子径は、５０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であった。トナー母粒子の表面における樹脂粒子の被覆率は、４０％以上１００％以下であった。そのため、表３、表６及び表７から明らかなように、実施例１〜２２のトナーでは、耐ダッシュマーク性の評価及び耐補給かぶり性の評価が何れもＡであった。従って、実施例１〜２２のトナーは、形成される画像におけるダッシュマークの発生を抑制し、更に補給かぶりの発生を一層抑制することが示された。更に実施例１０〜２２のトナーでは、トナーの流動性の評価、初期画像濃度の評価及び１０万枚印字後の画像濃度の評価が何れもＡであった。従って、実施例１０〜２２のトナーは、耐ダッシュマーク性と耐補給かぶり性とに加えて、トナーの流動性、初期画像濃度及び連続印刷後の画像濃度にも優れることが示された。
【０１８３】
図３から明らかなように、３０℃及び８０℃における樹脂粒子の凝集度Ｙ30及びＹ80は、樹脂粒子Ａ〜Ｆの間で差異はなかった。しかし、比較例１〜６のトナーに含有される樹脂粒子Ａ、Ｃ及びＦでは、８０℃を超えて加熱された場合に、樹脂粒子の凝集度が急激に増大し、樹脂粒子の凝集が進行することが確認された。一方、実施例１〜７に含有される樹脂粒子Ｂ、Ｄ及びＥでは、１２０℃における樹脂粒子の凝集度Ｙ120が０質量％であり、１６０℃における樹脂粒子の凝集度Ｙ160が３０質量％以下であった。更に、樹脂粒子Ｂ、Ｄ及びＥでは、８０℃及び１６０℃における樹脂粒子の凝集度Ｙ80及びＹ160が「Ｙ160＞Ｙ80」及び「Ｙ160−Ｙ80≦３０」の関係を満たしていた。これは、以下の理由によると考えられる。樹脂粒子Ｂの製造においては、純度が８０％以上であるジビニルベンゼンＤＶＢ−Ｂを、ブチルメタクリル酸１００質量部に対して、８０質量部以上反応させていた。樹脂粒子Ｄ及びＥの製造においては、純度が９８％以上であるジビニルベンゼンＤＶＢ−Ｃを、ブチルメタクリル酸１００質量部に対して、４０質量部以上反応させていた。そのため、ジビニルベンゼン（ビニル基を２個以上有する単量体）の純度及び添加量が、形成される樹脂粒子の架橋度に影響を与え、樹脂粒子の耐凝集性が向上したと考えられる。
【０１８４】
比較例１のトナーは、トナー母粒子の表面に樹脂粒子が備えられていなかった。そのため、表３から明らかなように、比較例１のトナーは、耐補給かぶり性に劣った。
【０１８５】
比較例２〜１２のトナーでは、トナー母粒子の表面に備えられる樹脂粒子の１６０℃における凝集度Ｙ160が３０質量％を超えていた。そのため、表３、表６及び表７で明らかなように、比較例２〜１２のトナーでは、耐ダッシュマーク性に劣った。これは、画像形成時にトナー母粒子から脱離した樹脂粒子が、感光体とクリーニング部との当接部において熱圧縮されることにより凝集し、形成される画像にダッシュマークが発生したためと考えられる。
【０１８６】
比較例１３のトナーでは、ケイ素含有無機粒子の数平均一次粒子径が１０ｎｍ未満であった。そのため、表７から明らかなように、比較例１３のトナーでは、耐補給かぶり性に劣った。
【産業上の利用可能性】
【０１８７】
本発明に係るトナーは、例えば電子写真方式の画像形成装置で画像を形成するために用いることができる。本発明に係るトナーの製造方法は、電子写真方式の画像形成装置で画像を形成するためのトナーを製造するために用いることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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