(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１ａ）の化合物であって、
【化１】
0006262226.tif 000053
（式中、使用した記号および添え字に以下を適用する：
Ｘ、Ｚは、出現する毎に同一または異なり、ＣＲもしくはＮであり；但し、環当たり基ＸおよびＺの最大１個はＮを表し、この環内の他の基ＸおよびＺはＣＲを表すか、またはＺは基Ｙ1またはＹ2またはＹ3がこのＺに結合している場合にはＣを表し、Ｘは基ＬがこのＸに結合している場合にはＣを表し；
Ｙ、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3は、出現する毎に同一または異なり、Ｃ（Ｒ1）2、Ｏ、またはＳであり； 
ＬはＲであり；
ｎ、ｍ、ｐは、出現する毎に同一または異なり、０または１であり、ｎ＝０またはｍ＝０またはｐ＝０は、対応する基Ｙ1またはＹ2またはＹ3がそれぞれ存在せず、基ＲがＹ2またはＹ3の代わりに対応する炭素原子に結合していることを意味し；
ｑは、１であり；
Ｒは、出現する毎に同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル基（これらの各々は１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）（ここで、１個以上の非隣接ＣＨ2基は、ＯもしくはＳによって置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子は、ＤもしくはＦによって置きかえられていてもよい）、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、５〜２４個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（ヘテロアリール基として硫黄含有もしくは酸素含有ヘテロアリール基を含有し、１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）からなる群より選択され、２個の隣接するラジカルＲは、１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい縮合ベンゾ環を形成していてもよい； 
Ｒ1は、出現する毎に同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、または３〜１０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル基（これらの各々は１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）（ここで、１個以上の非隣接ＣＨ2基は、ＯもしくはＳによって置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子は、ＤもしくはＦによって置きかえられていてもよい）、５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、５〜２４個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（ヘテロアリール基として硫黄含有もしくは酸素含有ヘテロアリール基のみを含有し、１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）からなる群より選択され、同じ炭素原子に結合している置換基Ｒ1は任意に、互いに、単環式もしくは多環式の、脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく、したがって１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよいスピロ基を形成していてもよい；
Ｒ2は、出現する毎に同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル基（これらの各々は１個以上のラジカルＲ3により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１個以上のラジカルＲ3により置換されていてもよい）からなる群より選択され；
Ａｒは、出現する毎に同一または異なり、１個以上の非芳香族ラジカルＲ3によって置換されていてもよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ｒ3は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、または５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系からなる群より選択される）
下記の化合物は本発明から除外される、化合物。
【化２】
0006262226.tif 000054
【請求項２】
請求項１に記載の化合物であって、前記化合物は式（１ｂ）の化合物から選択される
【化３】
0006262226.tif 000055
（式中、使用した記号には以下を適用する：
ＺはＣＲであるか、またはＺは基Ｙ1またはＹ2またはＹ3がこのＺに結合している場合にはＣであり；
使用した他の記号および添え字は請求項１に示した意味を有し；ラジカルＲは基Ｌがこの位置に結合している場合にはここに存在しない）
ことを特徴とする化合物。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の化合物であって、前記化合物は式（４）、（５）、（７）または（８）の化合物から選択される
【化４】
0006262226.tif 000056
（式中、使用した記号および添え字は請求項１に示した意味を有し、基Ｒは基Ｌがこの位置に結合している場合には存在しない）
ことを特徴とする化合物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項に記載の化合物であって、前記化合物は式（４ａ）または（５ａ）の化合物から選択される
【化５】
0006262226.tif 000057
（式中、使用した記号および添え字は請求項１に示した意味を有する）
ことを特徴とする化合物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載の化合物であって、前記化合物は式（２４）、または（２５）の化合物から選択される
【化６】
0006262226.tif 000058
（式中、使用した記号は請求項１の下で与えられた意味を有する）
ことを特徴とする化合物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載の化合物であって、前記化合物は式（２４ａ）、または（２５ａ）の化合物から選択される
【化７】
0006262226.tif 000059
（式中、使用した記号は請求項１に示した意味を有する）ことを特徴とする化合物。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項に記載の化合物であって、Ｒが芳香族またはヘテロ芳香族環系を表す場合には、Ｒは式（２６）〜（５８）の基から選択される
【化８−１】
0006262226.tif 000060
【化８−２】
0006262226.tif 000061
【化８−３】
0006262226.tif 000062
（式中、破線の結合は式（１ａ）への結合を示し、前記式（２６）〜（５８）の基は１個以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよい）
ことを特徴とする化合物。
【請求項８】
少なくとも１種の請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物と、少なくとも１種の別の化合物とを含む混合物。
【請求項９】
少なくとも１種の請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物または請求項８に記載の混合物と、１種以上の溶媒とを含む配合物。
【請求項１０】
請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物または請求項８に記載の混合物の、電子デバイスでの使用。
【請求項１１】
少なくとも１種の請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物または請求項８に記載の混合物を含む電子デバイスであって、有機エレクトロルミネッセンスデバイス、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽電池、有機色素増感太陽電池、有機光検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス、発光電気化学電池、有機レーザダイオードおよび「有機プラズモン発光デバイス」からなる群より選択される電子デバイス。
【請求項１２】
請求項１１に記載の電子デバイスであって、有機エレクトロルミネッセンスデバイスであり、請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物を、蛍光もしくはリン光発光体のマトリックス材料として、および／または電子阻止もしくは励起子阻止層において、および／または正孔輸送もしくは正孔注入層において用いることを特徴とする電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
本発明は、電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイスで使用するのに好適な材料に関する。
【０００２】
機能性材料として有機半導体が用いられる有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）の構造は、例えば、ＵＳ  ４５３９５０７、ＵＳ  ５１５１６２９、ＥＰ  ０６７６４６１、およびＷＯ  ９８／２７１３６に記載されている。ここで用いられる発光材料はますます、蛍光の代わりにリン光を示す有機金属錯体になっている（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．ｌｅｔｔ．１９９９，７５，４−６）。量子力学的な理由で、リン光発光体としての有機金属化合物を使用することにより最大４倍のエネルギーおよび出力効率が可能である。一般に、ＯＬＥＤの場合、特に三重項発光（リン光）を示すＯＬＥＤの場合にも、例えば効率、動作電圧、および寿命に関する改善の必要性が依然としてある。特に、これは比較的短い波長領域において発光するＯＬＥＤに当てはまる。
【０００３】
リン光ＯＬＥＤの性質は、用いられる三重項発光体によってのみ決定されるわけではない。特に、使用される他の材料、例えばマトリックス材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、および電子または励起子阻止材料もここでは特に重要なものである。したがって、これらの材料における改善も、ＯＬＥＤの性質に有意な改善をもたらす。蛍光ＯＬＥＤ用のこれらの材料の場合の改善に関する必要性も依然としてある。
【０００４】
本発明の目的は、蛍光またはリン光ＯＬＥＤ、特にリン光ＯＬＥＤにおいて、例えばマトリックス材料としてまたは正孔輸送／電子阻止材料もしくは励起子阻止材料として使用するのに好適な化合物を提供することである。
【０００５】
驚くべきことに、以下にさらに詳細に記述するある種の化合物は、この目的を達成し、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて、特に寿命、効率、および／または動作電圧に関して改善をもたらすことがわかった。これは特に、本発明による化合物をマトリックス材料として使用する場合に当てはまるが、正孔輸送材料または正孔注入材料として使用する場合にも当てはまる。したがって本発明は、これらの材料と、このタイプの化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスとに関する。
【０００６】
ＷＯ  ２０１１／０４２１０７は、トリアジンまたは他の電子不足ヘテロアリール基によって置換された架橋カルバゾール誘導体であって、電子不足ヘテロアリール基による置換が不可欠な誘導体を開示する。これらの化合物は特に、リン光発光体のためのマトリックス材料として記載されている。この置換パターンを持たない化合物は開示されていない。
【０００７】
ＷＯ  ２０１１／０８８８７７は、ジアリールアミノ、トリアリールアミノまたはカルバゾール基によって置換された架橋カルバゾール誘導体であって、これらの基による置換が不可欠である誘導体を開示する。この置換パターンを持たない化合物は開示されていない。
【０００８】
驚くべきことに、本発明による化合物の有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける使用は良好な電子的性質をもたらすことがわかった。
【０００９】
したがって本発明は、下記の式（１）または（２）の化合物に関し、
【化１】
0006262226.tif 000002
【００１０】
（式中、使用した記号および添え字に以下を適用する：
Ｖは、出現する毎に同一または異なり、Ｎ、Ｐ、またはＰ＝Ｏであり；
Ｘは、出現する毎に同一または異なり、ＣＲもしくはＮであり；またはＸは、基Ｌがこの基Ｘに結合している場合にはＣを表し；
Ｙ、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3は、出現する毎に同一または異なり、単結合、またはＣ（Ｒ1）2、ＮＲ1、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ1、Ｃ＝Ｃ（Ｒ1）2、Ｓｉ（Ｒ1）2、ＢＲ1、ＰＲ1、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ1、ＳＯ、ＳＯ2であり；但し、ＹおよびＹ1が同時に単結合を表すことはなく、Ｙ2およびＹ3が同時に単結合を表すことはない；
Ｚは、出現する毎に同一または異なり、ＣＲもしくはＮであり；またはＺは、基Ｙ1もしくはＹ2もしくはＹ3がこの基Ｚに結合している場合にはＣを表し；
Ｌは、同一または異なり、ｑ＝１の場合にはＲであり、または１〜４０個のＣ原子を有する２、３、４、５、もしくは６価の直鎖のアルキレン、アルキリデン、アルキレンオキシ、もしくはチオアルキレンオキシ基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキレン、アルキリデン、アルキレンオキシ、もしくはチオアルキレンオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニレンもしくはアルキニレン基（各場合において１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）（ここで、各場合において、１個以上の非隣接ＣＨ2基は、−Ｒ2Ｃ＝ＣＲ2−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ2）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ2、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ2、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ2、−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは−ＣＯＮＲ2によって置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ2によって置きかえられていてもよい）、または５〜４０個の芳香族環原子を有する２、３、４、５、もしくは６価の芳香族環系（１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（ヘテロアリール基として硫黄含有もしくは酸素含有ヘテロアリール基のみを含有し、１個以上のラジカルＲ2、もしくはＰ（Ｒ2）3-r、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ2）3-r、Ｃ（Ｒ2）4-r、Ｓｉ（Ｒ2）4-r、Ｎ（Ａｒ）3-r（式中、ｒは、２、３、または４を表し、但しｒはＬの最大原子価以下である）により置換されていてもよい）であり；またはＬは、化学結合であり、その場合にｑ＝２であり；ここで基Ｌの原子価＝ｑ＋１であり；
ｎ、ｍ、ｐは、出現する毎に同一または異なり、０または１であり、ｎ＝０またはｍ＝０またはｐ＝０は、対応する基Ｙ1またはＹ2またはＹ3がそれぞれ存在せず、基ＲがＹ2またはＹ3の代わりに対応する炭素原子に結合していることを意味し；
ｑは、１、２、３、４、５、または６であり；
Ｒ、Ｒ1は、出現する毎に同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ2、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）2、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらの各々は１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）（ここで、１個以上の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ2Ｃ＝ＣＲ2、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ2）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ2、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ2）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ2、Ｏ、Ｓ、もしくはＣＯＮＲ2によって置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ2によって置きかえられていてもよい）、６〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、５〜６０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（ヘテロアリール基として硫黄含有もしくは酸素含有ヘテロアリール基を含有し、１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基（１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）からなる群より選択され、同じ基Ｙに結合している２個の置換基Ｒ1は任意に、互いに１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい単環式もしくは多環式の、脂肪族、芳香族、もしくはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；さらに、２個の隣接するラジカルＲは、１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい縮合ベンゾ環を形成していてもよく；式（２）の基Ｒは、基Ｌが対応する炭素原子に結合している場合には存在せず；
Ｒ2は、出現する毎に同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）2、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または３〜４０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシ、もしくはチオアルキル基、または２〜４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらの各々は１個以上のラジカルＲ3により置換されていてもよい）（ここで、１個以上の非隣接ＣＨ2基は、Ｒ3Ｃ＝ＣＲ3、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ3）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ3、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ3）、ＳＯ、ＳＯ2、ＮＲ3、Ｏ、Ｓ、もしくはＣＯＮＲ3によって置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、もしくはＮＯ2によって置きかえられていてもよい）、５〜６０個の芳香族環原子を有する芳香族環系（各場合において１個以上のラジカルＲ3により置換されていてもよい）、５〜６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（１個以上のラジカルＲ3により置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群より選択され；
Ａｒは、出現する毎に同一または異なり、１個以上の非芳香族ラジカルＲ3によって置換されていてもよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同じＰ原子に結合している２個のラジカルＡｒは、単結合、またはＮ（Ｒ3）、Ｃ（Ｒ3）2、Ｏ、もしくはＳから選択される架橋によって、ここで互いに架橋されていてもよく；
Ｒ3は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、または５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族環系からなる群より選択され、ここで１個以上のＨ原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＮによって置きかえられていてもよい）
下記の化合物は本発明から除外される。
【化２】
0006262226.tif 000003
【００１１】
隣接するラジカルＲは、互いに直接結合している炭素原子に結合したラジカルＲを意味すると解釈される。
【００１２】
本発明の意味におけるアリール基は６〜６０個のＣ原子を含有し；本発明の意味におけるヘテロアリール基は２〜６０個のＣ原子および少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、但しＣ原子とヘテロ原子との総数は少なくとも５個である。ヘテロ原子は好ましくはＯおよび／またはＳ、および任意に追加でＮから選択される。アリール基またはヘテロアリール基は、ここでは単純な芳香族環、即ちベンゼン、または単純なヘテロ芳香族環、例えばチオフェン、フランなど、または縮合（融合）アリールもしくはヘテロアリール基、例えばナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェンなどの、何れかを意味すると解釈される。単結合によって互いに結合した芳香族環、例えばビフェニルなどは、対照的に、アリールまたはヘテロアリール基とは呼ばず、代わりに芳香族環系と呼ぶ。
【００１３】
本発明の意味における硫黄含有または酸素含有ヘテロアリール基は、少なくとも１個の硫黄原子または酸素原子を含有するヘテロアリール基、特にフラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、およびジベンゾチオフェンである。
【００１４】
本発明の意味における芳香族環系は環系内に６〜８０個のＣ原子を含有する。本発明の意味におけるヘテロ芳香族環系は環系内に２〜６０個のＣ原子と少なくとも１個のヘテロ原子とを含有し、但しＣ原子とヘテロ原子との総数は少なくとも５個である。ヘテロ原子は好ましくはＯおよび／またはＳ、および任意に追加でＮから選択される。ヘテロ芳香族環系内に存在するヘテロアリール基は硫黄含有または酸素含有基のみである。本発明の意味における芳香族またはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含有するとは限らず、代わりに、追加で、複数のアリールまたはヘテロアリール基が１個以上のＣ原子で接続されていてもよい系を意味すると解釈されるものとする。したがって例えば、系、例えばフルオレン、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレンなども、２個以上のアリール基が例えば短いアルキル基によって接続されている系のように、本発明の意味において芳香族環系であると解釈されるものとする。さらに、単結合によって互いに結合した芳香族環、例えばビフェニルなどは、本出願の意味において芳香族環系と呼ぶ。
【００１５】
本発明の目的で、１〜４０個または同様に１〜２０個のＣ原子を典型的には含有しさらに個々のＨ原子またはＣＨ2基が上述した基によって置換されていてもよい、脂肪族炭化水素ラジカルまたはアルキル基またはアルケニルもしくはアルキニル基は好ましくはラジカルであるメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、またはオクチニルを意味すると解釈される。１〜４０個のＣ原子を有するアルコキシ基は好ましくはメトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、および２，２，２−トリフルオロエトキシを意味すると解釈される。１〜４０個のＣ原子を有するチオアルキル基は、特に、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオ、またはオクチニルチオを意味すると解釈される。一般に、本発明によるアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、またはチオアルキル基は直鎖、分枝、または環状であってもよく、１個以上の非隣接ＣＨ2基が上述した基によって置きかえられていてもよく；さらに、１個以上のＨ原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、またはＮＯ2、好ましくはＦ、Ｃｌ、またはＣＮ、さらに好ましくはＦまたはＣＮ、特に好ましくはＣＮによって置きかえられていてもよい。
【００１６】
５〜８０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であって、各場合において上述したラジカルＲ2またはＲ3によって置換されていてもよく、芳香族またはヘテロ芳香族基上の任意の所望の位置を介して結合されていてもよい環系は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、トリフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、ｃｉｓまたはｔｒａｎｓ−インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フェノチアジン、フェノキサジン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、フェノチアジン、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、およびベンゾチアジアゾールから誘導された基、またはこれらの系の組合せから誘導された基を意味すると解釈される。
【００１７】
本発明の好ましい実施形態において、ＶはＮを表す。
【００１８】
本発明のさらに好ましい実施形態において、Ｙ、Ｙ1、Ｙ2、およびＹ3は出現する毎に同一または異なり、単結合、Ｃ（Ｒ1）2、ＮＲ1、Ｏ、またはＳ、特に好ましくは単結合またはＣ（Ｒ1）2を表す。
【００１９】
本発明のさらに好ましい実施形態において、環当たりで基ＸおよびＺの最大１個はＮを表し、この環の他の基ＸおよびＺはＣＲを表すか、またはＺは基Ｙ1またはＹ2またはＹ3がこのＺに結合している場合にはＣを表し、Ｘは基Ｌがそこに結合している場合にはＣを表す。特に好ましくは全てのＸおよびＺがＣＲを表すか、またはＺは基Ｙ1またはＹ2またはＹ3がこのＺに結合している場合にはＣを表し、Ｘは基ＬがこのＸに結合している場合にはＣを表す。
【００２０】
したがって式（１）または（２）の好ましい実施形態は、下記の式（１ａ）または（２ａ）の化合物である。
【化３】
0006262226.tif 000004
【００２１】
（式中、使用した記号には以下を適用する：
Ｙ、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3は、出現する毎に同一または異なり、単結合、Ｃ（Ｒ1）2、ＮＲ1、Ｏ、またはＳであり；
Ｘ、Ｚは、ＣＲまたはＮであり、但し環当たりで基ＸおよびＺの最大１個はＮを表し、この環内の他の基ＸおよびＺはＣＲを表すか、またはＺは基Ｙ1またはＹ2またはＹ3がこのＺに結合している場合にはＣを表し、Ｘは基ＬがこのＸに結合している場合にはＣを表し；
使用した他の記号および添え字は上に示した意味を有する）。
【００２２】
式（１）または（２）の特に好ましい実施形態は下記の式（１ｂ）または（２ｂ）の化合物である。
【化４】
0006262226.tif 000005
【００２３】
（式中、使用した記号には以下を適用する：
Ｙ、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3は、出現する毎に同一または異なり、単結合、Ｃ（Ｒ1）2、ＮＲ1、Ｏ、またはＳであり、特に単結合またはＣ（Ｒ1）2であり；
ＺはＣＲであり、またはＺは、基Ｙ1またはＹ2またはＹ3がこのＺに結合している場合にはＣであり；
使用した他の記号および添え字は上に示した意味を有し；
ラジカルＲは基Ｌがこの位置に結合している場合にはここに存在しない）。
【００２４】
Ｙが単結合を表す、式（１）、（１ａ）、（１ｂ）または（２）、（２ａ）、（２ｂ）の化合物がさらに好ましい。ＹがＣ（Ｒ1）2、ＮＲ1、Ｏ、またはＳを表し、Ｙ2が同一または異なり、Ｃ（Ｒ1）2、ＮＲ1、Ｏ、またはＳを表し、ｎ＝０およびｐ＝０である、式（１）または（２）の化合物が同様に好ましい。ＹがＣ（Ｒ1）2、ＮＲ1、Ｏ、またはＳを表し、Ｙ3が同一または異なり、Ｃ（Ｒ1）2、ＮＲ1、Ｏ、またはＳを表し、ｎ＝０およびｍ＝０である、式（１）または（２）の化合物が同様に好ましい。
【００２５】
したがって式（１）または（１ａ）または（１ｂ）の好ましい実施形態は下記の式（３）〜（５）の化合物であり、式（２）または（２ａ）または（２ｂ）の好ましい実施形態は下記の式（６）〜（８）の化合物である。
【化５】
0006262226.tif 000006
【００２６】
（式中、使用した記号および添え字は上に示した意味を有し、基Ｒは基Ｌがこの位置に結合している場合には存在しない）。
【００２７】
式（１）もしくは式（２）の化合物の好ましい実施形態または上述した好ましい実施形態において、添え字ｑ＝１であり、Ｌは基Ｒを表す。
【００２８】
したがって式（３）〜（８）の化合物の好ましい実施形態は下記の式（３ａ）、（４ａ）、および（５ａ）の化合物である。
【化６】
0006262226.tif 000007
【００２９】
（式中、使用した記号および添え字は、上に示した意味を有する）。
【００３０】
式（３）の化合物の好ましい実施形態は下記の式（９）〜（１３）の化合物であり、式（６）の化合物の好ましい実施形態は下記の式（１４）〜（１８）の化合物である。
【化７−１】
0006262226.tif 000008
【化７−２】
0006262226.tif 000009
【００３１】
（式中、使用した記号および添え字は上に示した意味を有する）。式（９）、（１０）、（１４）、および（１５）において、Ｙ3は好ましくは単結合を表す。
【００３２】
式（３ａ）の化合物の好ましい実施形態は下記の式（１９）〜（２３）の化合物である。
【化８】
0006262226.tif 000010
【００３３】
（式中、使用した記号および添え字は、上に示した意味を有する）。式（１９）および（２０）において、Ｙ3は好ましくは単結合を表す。
【００３４】
本発明の好ましい実施形態において、環当たりで式（３）〜（２３）の化合物中基ＸおよびＺの合計で最大１個はＮを表す。特に好ましくは全ての基ＸおよびＺはＣＲまたはＣを表す。
【００３５】
したがって、本発明の特に好ましい実施形態は下記の式（１９ａ）〜（２３ａ）の化合物である。
【化９】
0006262226.tif 000011
【００３６】
（式中、使用した記号および添え字は、上に示した意味を有する）。式（１９ａ）および（２０ａ）において、Ｙ3は好ましくは単結合を表す。
【００３７】
したがって、本発明の非常に特に好ましい実施形態は下記の式（１９ｂ）〜（２３ｂ）の化合物である。
【化１０】
0006262226.tif 000012
【００３８】
（式中、使用した記号および添え字は、上に示した意味を有する）。式（１９ｂ）および（２０ｂ）において、Ｙ3は好ましくは単結合を表す。
【００３９】
式（４ａ）および（５ａ）の好ましい実施形態は下記の式（２４）および（２５）の化合物である。
【化１１】
0006262226.tif 000013
【００４０】
（式中、使用した記号は上に示した意味を有し、Ｙ、Ｙ2、およびＹ3は出現する毎に同一または異なり、好ましくは単結合、Ｃ（Ｒ1）2、ＮＲ1、Ｏ、またはＳを表し、特に、同一または異なり、単結合またはＣ（Ｒ1）2を表す）。
【００４１】
式（２４）および（２５）の好ましい実施形態は下記の式（２４ａ）および（２５ａ）の化合物である。
【化１２】
0006262226.tif 000014
【００４２】
（式中、使用した記号は上に示した意味を有し、Ｙ、Ｙ2、およびＹ3は出現する毎に同一または異なり、好ましくは単結合、Ｃ（Ｒ1）2、ＮＲ1、Ｏ、またはＳを表し、特に、同一または異なり、単結合またはＣ（Ｒ1）2を表す）。
【００４３】
好ましい置換基Ｒは、出現する毎に同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ2、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）2、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、または３〜１０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル基（これらの各々は１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）（ここで、１個以上の非隣接ＣＨ2基はＯもしくはＳによって置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子はＤもしくはＦによって置きかえられていてもよい）、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、５〜２４個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（ヘテロアリール基として硫黄含有もしくは酸素含有ヘテロアリール基のみを含有し、１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、または５〜２４個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基（１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）からなる群より選択され、２個の隣接する置換基Ｒは任意に互いに、１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい縮合ベンゾ環を形成していてもよい。
【００４４】
特に好ましい置換基Ｒは、出現する毎に同一または異なり、Ｈ、１〜４個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、特にメチル、または３〜８個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル基（これらの各々は１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、５〜２４個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（ヘテロアリール基として硫黄含有もしくは酸素含有ヘテロアリール基のみを含有し、１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）からなる群より選択される。
【００４５】
Ｒが芳香族またはヘテロ芳香族環系を表す場合、これは好ましくは下記の式（２６）〜（５８）の基から選択される。
【化１３−１】
0006262226.tif 000015
【化１３−２】
0006262226.tif 000016
【化１３−３】
0006262226.tif 000017
【００４６】
（式中、破線の結合は基本構造への結合を示し、基は１個以上のラジカルＲ2によって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）。
【００４７】
式（３５）〜（３８）の基のＲ2は、同一または異なり、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基、特にメチルを表すか、または１個以上のラジカルＲ3によって置換されていてもよいフェニル基を表す。
【００４８】
式（２８）の好ましい置換された実施形態は下記の式（２８ａ）および（２８ｂ）であり、式（３１）の好ましい実施形態は式（３１ａ）であり、式（３５）の好ましい実施形態は下記の式（３５ａ）、（３５ｂ）、（３５ｃ）、および（３５ｄ）であり、式（３６）の好ましい実施形態は下記の式（３６ａ）、（３６ｂ）、（３６ｃ）、および（３６ｄ）であり、式（３７）の好ましい実施形態は下記の式（３７ａ）、（３７ｂ）、（３７ｃ）、および（３７ｄ）であり、式（３８）の好ましい実施形態は下記の式（３８ａ）、（３８ｂ）、（３８ｃ）、および（３８ｄ）である。
【化１４−１】
0006262226.tif 000018
【化１４−２】
0006262226.tif 000019
【００４９】
（式中、破線の結合は、基本構造への結合を示す）。
【００５０】
ＹまたはＹ1またはＹ2またはＹ3がＣ（Ｒ1）2を表す場合、Ｒ1は好ましくは出現する毎に同一または異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、または３〜１０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル基（これらの各々は１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）（ここで、１個以上の非隣接ＣＨ2基はＯもしくはＳによって置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子はＤもしくはＦによって置きかえられていてもよい）、５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、５〜２４個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（ヘテロアリール基として硫黄含有もしくは酸素含有ヘテロアリール基のみを含有し、１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、または５〜２４個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基（１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）からなる群より選択され、同じ炭素原子に結合している置換基Ｒ1は任意に、互いに、単環式もしくは多環式の、脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく、したがって１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよいスピロ系を形成していてもよい。Ｒ1は特に好ましくは出現する毎に同一または異なり、１〜４個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、特にメチル、または３〜１０個のＣ原子を有する分枝のアルキル基（これらの各々は１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、またはフェニルもしくはオルト−、メタ−、もしくはパラ−ビフェニル基（１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）からなる群より選択され、同じ炭素原子に結合している置換基Ｒ1は任意に、互いに、単環式もしくは多環式の、脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく、したがって１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよいスピロ基を形成していてもよい。
【００５１】
ＹまたはＹ1またはＹ2またはＹ3がＮ（Ｒ1）を表す場合、Ｒ1は好ましくは出現する毎に同一または異なり、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖のアルキル基、または３〜１０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキル基（これらの各々は１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）（ここで、窒素に直接結合していない１個以上の非隣接ＣＨ2基はＯもしくはＳによって置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子はＤもしくはＦによって置きかえられていてもよい）、５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系（１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、５〜２４個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（ヘテロアリール基として硫黄含有もしくは酸素含有ヘテロアリール基のみを含有し、１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、または５〜２４個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基（１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）からなる群より選択される。Ｒ1は特に好ましくは出現する毎に同一または異なり、１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系、または５〜２４個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（ヘテロアリール基として硫黄含有もしくは酸素含有ヘテロアリール基のみを含有し、１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）からなる群より選択される。
【００５２】
真空蒸着により処理される化合物の場合、ラジカルＲおよびＲ1中のアルキル基は好ましくは４個以下のＣ原子を有し、特に好ましくは１個以下のＣ原子を有する。溶液から処理される化合物の場合、最大１０個のＣ原子を有するアルキル基により置換され、またはオリゴアリーレン基、例えばオルト−、メタ−、パラ−、もしくは分枝テルフェニル基、もしくはクアテルフェニル基、もしくはオルト−、メタ−、もしくはパラ−ビフェニル基により置換された化合物も特に適している。
【００５３】
本発明の他の好ましい実施形態では、Ｌは１〜１０個のＣ原子を有する２価もしくは多価の直鎖のアルキレンもしくはアルキリデン基、または３〜１０個のＣ原子を有する分枝もしくは環状のアルキレンもしくはアルキリデン基（各場合において、１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）（ここで、１個以上のＨ原子はＤもしくはＦにより置きかえられていてもよい）、または５〜２４個の芳香族環原子を有する少なくとも２価の芳香族環系（１個以上のラジカルＲ2により置換されていてもよい）、または５〜２４個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系（ヘテロアリール基として硫黄含有もしくは酸素含有ヘテロ芳香族基のみを含有し、１個以上のＲ2により置換されていてもよい）であるか、またはＬは化学結合である。
【００５４】
本発明の上述した実施形態は、所望の通りに互いに組み合わせることができる。好ましいとして上で述べた本発明の実施形態は特に好ましく互いに組み合わされる。
【００５５】
上述した実施形態による好ましい化合物、または電子デバイスにおいて好ましく用いることができる化合物の例は下記の化合物である。
【表Ａ−１】
0006262226.tif 000020
【表Ａ−２】
0006262226.tif 000021
【表Ａ−３】
0006262226.tif 000022
【表Ａ−４】
0006262226.tif 000023
【表Ａ−５】
0006262226.tif 000024
【００５６】
本発明による化合物の合成をスキーム１〜スキーム３により概略的に示す。
【化１５】
0006262226.tif 000025
【化１６】
0006262226.tif 000026
【化１７】
0006262226.tif 000027
【００５７】
したがって本発明はさらに、式（１）の化合物を調製するための方法であって、反応工程：
ａ）架橋Ｙをまだ含有していない、対応する基本構造の合成と；
ｂ）基Ｙの導入と
を含む方法に関する。
【００５８】
本発明はさらに、少なくとも１種の本発明による化合物と、少なくとも１種のさらなる化合物とを含む混合物に関する。さらなる化合物は、例えば、本発明による化合物をマトリックス材料として使用する場合には蛍光またはリン光ドーパントでありうる。有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関連して好適な蛍光およびリン光ドーパントを以下に示すが、これらは本発明による混合物にも好ましい。本発明による化合物を正孔輸送または電子輸送化合物として用いる場合には、別の化合物をドーパントとすることもできる。有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関連して好適なドーパントを以下に示す。
【００５９】
例えばスピンコーティングによるまたは印刷プロセスによる、溶液からまたは液相からの処理では、本発明による化合物または混合物の溶液または配合物が必要である。２種以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいかもしれない。好適で好ましい溶媒は、例えば、トルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、ジメチルアニソール、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサンまたはこれらの溶媒の混合物である。
【００６０】
したがって本発明はさらに、少なくとも１種の本発明による化合物または混合物と、１種以上の溶媒、特に有機溶媒とを含む配合物、特に溶液、懸濁液またはミニエマルジョンに関する。このタイプの溶液を調製する方法は当業者に公知であり、例えばＷＯ  ２００２／０７２７１４、ＷＯ  ２００３／０１９６９４、およびその中で引用された文献に記載されている。
【００６１】
本発明による化合物および混合物は電子デバイスで使用するのに好適である。ここで電子デバイスは少なくとも１種の有機化合物を含んだ少なくとも１つの層を含むデバイスを意味すると解釈される。しかし、ここで成分は無機材料を含んでいてもよく、また全体的に無機材料から構築される層を含んでいてもよい。
【００６２】
したがって本発明はさらに、上述した本発明による化合物または混合物の、電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイスでの使用に関する。
【００６３】
また本発明はさらに、上述した本発明による化合物または混合物の少なくとも１種を含む電子デバイスに関する。化合物に関して上で述べた選好性は電子デバイスにも当てはまる。
【００６４】
電子デバイスは好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機色素増感太陽電池、有機光検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、および「有機プラズモン発光デバイス」（Ｄ．Ｍ．Ｋｏｌｌｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ  ２００８，１−４）、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、特にリン光ＯＬＥＤからなる群より選択される。
【００６５】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、カソード、アノード、および少なくとも１つの発光層を含む。これらの層のほかに、別の層、例えば各場合において１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、励起子阻止層、電子阻止層および／または電荷発生層を含んでいてもよい。例えば励起子阻止機能を有する中間層を、２つの発光層の間に導入することも同様に可能である。しかし、これらの層の各々は必ずしも存在する必要がないことを指摘すべきである。ここで有機エレクトロルミネッセンスデバイスは１つの発光層または複数の発光層を含んでいてもよい。複数の発光層が存在する場合、これらは好ましくは３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍにおいて合計で複数の発光最大値を有し、全体として白色発光をもたらす、即ち蛍光またはリン光を発することができる様々な発光化合物を発光層に使用する。３つの発光層を有し、３つの層が青、緑、および橙または赤の発光を示す系が特に好ましい（基本構造に関しては、例えばＷＯ  ２００５／０１１０１３を参照のこと）。これらは蛍光もしくはリン光発光層、または蛍光およびリン光発光層が互いに組み合わさったハイブリッド系でありうる。
【００６６】
上述した実施形態による本発明による化合物は、精密な構造に応じて、様々な層に用いることができる。蛍光またはリン光発光体の、特にリン光発光体のマトリックス材料として、および／または電子阻止もしくは励起子阻止層および／または正孔輸送もしくは正孔注入層に、本発明による化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。上述した好ましい実施形態は有機電子デバイスでの材料の使用にも当てはまる。
【００６７】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による化合物は発光層における蛍光またはリン光化合物、特にリン光化合物のマトリックス材料として用いられる。ここで有機エレクトロルミネッセンスデバイスは１つの発光層または複数の発光層を含んでいてもよく、少なくとも１つの発光層はマトリックス材料として本発明による少なくとも１種の化合物を含む。
【００６８】
本発明による化合物を発光層の発光化合物のマトリックス材料として用いる場合、これを好ましく１種以上のリン光材料（三重項発光体）と組み合わせて用いる。本発明の意味でのリン光は、比較的高いスピン多重度、即ちスピン状態＞１を有する励起状態からの、特に励起三重項状態からのルミネッセンスを意味すると解釈される。本出願の目的で、全てのルミネッセンス遷移金属錯体およびルミネッセンスランタニド錯体、特に全てのイリジウム、白金、および銅錯体は、リン光化合物と見なされる。
【００６９】
本発明による化合物および発光化合物を含む混合物は、発光体およびマトリックス材料を含む混合物全体に対して、本発明による化合物を９９乃至１体積％、好ましくは９８乃至１０体積％、特に好ましくは９７乃至６０体積％、特に９５乃至８０体積％含む。相応して、混合物は、発光体およびマトリックス材料を含む混合物全体に対し、発光体を１乃至９９体積％、好ましくは２乃至９０体積％、特に好ましくは３乃至４０体積％、特に５乃至２０体積％含む。
【００７０】
本発明のさらに好ましい実施形態は、別のマトリックス材料と組み合わせた、リン光発光体のマトリックス材料としての本発明による化合物の使用である。本発明による化合物と組み合わせて用いることができる、特に好適なマトリックス材料は、芳香族ケトン、芳香族ホスフィン酸化物、または芳香族スルホキシドもしくはスルホン（例えばＷＯ  ２００４／０１３０８０、ＷＯ  ２００４／０９３２０７、ＷＯ  ２００６／００５６２７、またはＷＯ  ２０１０／００６６８０による）、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、例えばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビス−カルバゾリルビフェニル）、またはカルバゾール誘導体であってＷＯ  ２００５／０３９２４６、ＵＳ  ２００５／００６９７２９、ＪＰ  ２００４／２８８３８１、ＥＰ  １２０５５２７、またはＷＯ  ２００８／０８６８５１に開示されているもの、インドロカルバゾール誘導体（例えばＷＯ  ２００７／０６３７５４またはＷＯ  ２００８／０５６７４６による）、インデノカルバゾール誘導体（例えばＷＯ  ２０１０／１３６１０９およびＷＯ  ２０１１／０００４５５による）、アザカルバゾール誘導体（例えばＥＰ  １６１７７１０、ＥＰ  １６１７７１１、ＥＰ  １７３１５８４、ＪＰ  ２００５／３４７１６０による）、双極性マトリックス材料（例えばＷＯ  ２００７／１３７７２５による）、シラン（例えばＷＯ  ２００５／１１１１７２による）、アザボロールもしくはボロン酸エステル（例えばＷＯ  ２００６／１１７０５２もしくは未公開出願ＥＰ  １１０１０１０３．７による）、トリアジン誘導体（例えばＷＯ  ２０１０／０１５３０６、ＷＯ  ２００７／０６３７５４、またはＷＯ  ２００８／０５６７４６による）、亜鉛錯体（例えばＥＰ  ６５２２７３またはＷＯ  ２００９／０６２５７８による）、ジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体（例えばＷＯ  ２０１０／０５４７２９による）、ジアザホスフォール誘導体（例えばＷＯ  ２０１０／０５４７３０による）、または架橋カルバゾール誘導体（例えばＵＳ  ２００９／０１３６７７９、ＷＯ  ２０１０／０５０７７８、ＷＯ  ２０１１／０４２１０７、またはＷＯ  ２０１１／０８８８７７による）である。実際の発光体よりも短い波長で発光する別のリン光発光体が、共ホストとして混合物中に同様に存在していてもよい。
【００７１】
好適なリン光化合物（＝三重項発光体）は、特に、好ましくは可視領域で、好適な励起により発光する化合物であり、さらに２０よりも大きく好ましくは３８よりも大きく８４未満の、特に好ましくは５６よりも大きく８０未満の原子番号を有する少なくとも１個の原子、特にこの原子番号を有する金属を含有する。使用するリン光発光体は、好ましくは銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金、またはユーロピウムを含有する化合物であり、特にイリジウムまたは白金を含有する化合物である。本発明の目的で、上述した金属を含有する全てのルミネッセンス化合物はリン光化合物と見なされる。
【００７２】
上述した発光体の例は、ＷＯ  ００／７０６５５、ＷＯ  ２００１／４１５１２、ＷＯ  ２００２／０２７１４、ＷＯ  ２００２／１５６４５、ＥＰ  １１９１６１３、ＥＰ  １１９１６１２、ＥＰ  １１９１６１４、ＷＯ  ０５／０３３２４４、ＷＯ  ０５／０１９３７３、ＵＳ  ２００５／０２５８７４２、ＷＯ  ２００９／１４６７７０、ＷＯ  ２０１０／０１５３０７、ＷＯ  ２０１０／０３１４８５、ＷＯ  ２０１０／０５４７３１、ＷＯ  ２０１０／０５４７２８、ＷＯ  ２０１０／０８６０８９、ＷＯ  ２０１０／０９９８５２、ＷＯ  ２０１０／１０２７０９、ＷＯ  ２０１１／０３２６２６、ＷＯ  ２０１１／０６６８９８、ＷＯ  ２０１１／１５７３３９、およびＷＯ  ２０１２／００７０８６によって明らかにされる。一般に、リン光ＯＬＥＤに関する従来技術に従って使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に公知の全てのリン光錯体が適しており、当業者は進歩性なしに別のリン光錯体を使用できるであろう。
【００７３】
本発明のさらなる実施形態では、本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは別々の正孔注入層および／または正孔輸送層および／または正孔阻止層および／または電子輸送層を含まず、即ち、例えばＷＯ  ２００５／０５３０５１に記載されるように、発光層は正孔注入層またはアノードに直接隣接し、および／または発光層は電子輸送層または電子注入層またはカソードに直接隣接する。例えばＷＯ  ２００９／０３０９８１に記載されるように、さらに、発光層に直接隣接する正孔輸送または正孔注入材料として、発光層の金属錯体と同一のまたは類似した金属錯体を使用することが可能である。
【００７４】
本発明のさらに好ましい実施形態では、本発明による化合物は正孔輸送または正孔注入層における正孔輸送または正孔注入材料として用いられる。ここで発光層は蛍光性でもリン光性でもよい。本発明の意味における正孔注入層はアノードに直接隣接している層である。本発明の意味における正孔輸送層は正孔注入層と発光層との間に位置する層である。
【００７５】
本発明のまたさらに好ましい実施形態では、本発明による化合物は励起子阻止層において用いられる。励起子阻止層はアノード側の発光層に直接隣接している層を意味すると解釈される。
【００７６】
本発明による化合物を正孔注入層または正孔輸送層に用いる場合、その化合物はドープされてもよく、その場合一般に従来技術に従って通常用いられる全てのドーパントが適している。好適なドーパントは電子アクセプタ化合物、例えばＦ4−ＴＣＮＱ（テトラフルオロテトラシアノキノジメタン）またはＥＰ  １４７６８８１もしくはＥＰ  １５９６４４５に記載される化合物である。
【００７７】
本発明の実施形態においては、本発明による化合物を、ヘキサアザトリフェニレン誘導体、特にヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン（例えば、ＥＰ  １１７５４７０による）を含む層と組み合わせて正孔輸送または注入層に使用する。したがって例えば、下記のとおりの組合せ：アノード−ヘキサアザトリフェニレン誘導体−正孔輸送層が好ましく、この正孔輸送層は１種以上の本発明による化合物を含む。同様に、この構成では、複数の連続した正孔輸送層であって、少なくとも１つの正孔輸送層が少なくとも１種の本発明による化合物を含んでいる層を使用することが可能である。さらに好ましい組合せは下記のとおりである：アノード−正孔輸送層−ヘキサアザトリフェニレン誘導体−正孔輸送層であって、これら２つの正孔輸送層の少なくとも１つが１種以上の本発明による化合物を含む。同様に、この構造では、１つの正孔輸送層の代わりに複数の連続した正孔輸送層を使用することが可能であり、少なくとも１つの正孔輸送層は少なくとも１つ種の本発明による化合物を含んでいる。
【００７８】
本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスの別の層では、従来技術に従って通常用いられる全ての材料を使用することが可能である。したがって当業者は、進歩性なしに、有機エレクトロルミネッセンスデバイスで公知の全ての材料を本発明による化合物と組み合わせて用いることができる。
【００７９】
昇華プロセスによって１つ以上の層をコーティングし、そのプロセスにおいて材料を真空昇華ユニット内で１０-5ｍｂａｒ未満、好ましくは１０-6未満の初期圧で蒸着することを特徴とする、有機エレクトロルミネッセンスデバイスがさらに好ましい。しかし、初期圧をさらに低くまたは高く、例えば１０-7ｍｂａｒ未満にすることも可能である。
【００８０】
同様に、ＯＶＰＤ（有機気相成長）プロセスによりまたはキャリアガス昇華の補助により１つ以上の層をコーティングし、そのプロセスにおいて材料を１０-5ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で付着させることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。このプロセスの特殊な場合がＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）プロセスであり、そのプロセスにおいてノズルを通して材料を直接付着させ、そうして構造化させる（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８，９２，０５３３０１）。
【００８１】
溶液から、例えばスピンコーティングによって、または任意の所望の印刷プロセス、例えばインクジェット印刷、ＬＩＴＩ（光誘発熱撮像、熱転写印刷）、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、またはノズル印刷などを用いて１つ以上の層を作製することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスがさらに好ましい。この目的には、例えば好適な置換によって得られる可溶性化合物が必要である。これらのプロセスは、オリゴマー、デンドリマーおよびポリマーにも特に適している。
【００８２】
ハイブリッドプロセス、例えば溶液から１つ以上の層を付着させ、蒸着によって１つ以上の別の層を付着させるプロセスも可能である。したがって、例えば、溶液から発光層を付着させ、蒸着によって電子輸送層を付着させることが可能である。
【００８３】
これらのプロセスは当業者に一般に公知であり、当業者によって進歩性なしに本発明による化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスに付着させることができる。
【００８４】
本発明による化合物および本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、下記の驚くべき利点の１つ以上によって区別される：
１．蛍光またはリン光発光体のマトリックス材料として用いられる、本発明による化合物は、高効率および長寿命をもたらす。これは特に、化合物をリン光発光体のマトリックス材料として用いる場合に当てはまる。
【００８５】
２．本発明による化合物は高い熱安定性を有する。
【００８６】
３．有機エレクトロルミネッセンスデバイスに用いられる本発明による化合物は、高効率と、低い使用電圧での急峻な電流／電圧曲線とをもたらす。
【００８７】
４．正孔輸送材料としての使用において、本発明による化合物は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの効率、寿命、および動作電圧に関して良好な性質をもたらす。
【００８８】
これらの上述した利点は、他の電子的性質の損失を伴わない。
【００８９】
下記の例によって本発明をより詳細に説明するが、それによって本発明を制限しようとするものではない。当業者は記述に基づいて開示された範囲全体にわたり本発明を実施することができ、進歩性なしに本発明による別の化合物を調製することができ、それらを電子デバイスに使用しまたは本発明による方法を使用することができるであろう。
【００９０】
［実施例］
他に指示しない限り、下記の合成は保護ガス雰囲気下、乾燥溶媒中で実施される。溶媒および試薬は、例えばＳｉｇｍａ−ＡＬＤＲＩＣＨまたはＡＢＣＲから購入することができる。使用する出発材料は例えばフェナジンである。文献から公知の出発材料の場合の括弧内の番号はＣＡＳ番号に関する。
【００９１】
例１：  ５，１０−ジヒドロフェナジン
【化１８】
0006262226.tif 000028
【００９２】
フェナジン２０ｇ（１１０ｍｍｏｌ）を、保護ガス下でエタノール６００ｍｌ中に懸濁させる。反応混合物を加熱還流する。ガス抜きした水６００ｍｌに溶解した亜ジチオン酸ナトリウム３８．３ｇ（２２０ｍｍｏｌ）を続けて滴下し、混合物をさらに４時間加熱還流する。冷却後、沈殿した黄色の固体を保護ガス下で濾別して真空乾燥する。純度は９２．０％である。収量：１９ｇ（１０７ｍｍｏｌ）理論値の９６％。
【００９３】
例２：  ５−ビフェニル−４−イル−１０−（２−ブロモフェニル）−５，１０−ジヒドロ−フェナジン
【化１９】
0006262226.tif 000029
【００９４】
９，１０−ジヒドロフェナジン１５．８ｇ（８７．８ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−ビフェニル２０ｇ（８７ｍｍｏｌ）、およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム０．８ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１．７９ｇ（７．９ｍｍｏｌ）を保護ガス下でトルエン５００ｍｌ中に懸濁させる。反応混合物を８時間加熱還流する。１−ブロモ−２−ヨードベンゼン２４．８ｇ（８７ｍｍｏｌ）を続けて添加し、混合物をさらに８時間加熱還流する。冷却後、有機相を分離し、それぞれ水２００ｍｌで３回洗浄し、続けて蒸発乾固する。トルエン／ヘプタン（１：２）を用いたシリカゲルでのカラムクロマトグラフィにより生成物を精製する。純度は９７．０％である。収量２９ｇ（３７ｍｍｏｌ）理論値の７０％。
【００９５】
同様に化合物２ａ〜２ｍを得る。
【表Ｂ−１】
0006262226.tif 000030
【表Ｂ−２】
0006262226.tif 000031
【表Ｂ−３】
0006262226.tif 000032
【００９６】
同様に化合物２ｎを得る。
【表Ｃ】
0006262226.tif 000033
【００９７】
例３：  ８−ビフェニル−４−イル−８Ｈ−８，１２ｂ−ジアザベンゾ［ａ］アセアントリレン
【化２０】
0006262226.tif 000034
【００９８】
５−ビフェニル−４−イル−１０−（２−ブロモフェニル）−５，１０−ジヒドロ−フェナジン７３ｇ（０．１７５ｍｍｏｌ）を保護ガス下でジメチルアセトアミド５００ｍｌに溶解する。テトラフルオロホウ酸トリシクロヘキシルホスフィン２．４ｇ（６．５ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＯＡｃ）2  ７０１ｍｇ（３．１ｍｍｏｌ）をこの溶液に添加する。混合物を続けて１２０℃で９時間撹拌する。この後、反応混合物を室温に冷却してジクロロメタンで抽出する。合わせた有機相をＮａ2ＳＯ4上で乾燥して蒸発させる。残留物を高温のトルエンで抽出し、トルエンから再結晶させ、最後に高真空中で昇華させる。収量は４９ｇ（１２１ｍｇ）であり、理論値の８１％である。
【００９９】
同様に化合物３ａ〜３ｍを得る。
【表Ｄ−１】
0006262226.tif 000035
【表Ｄ−２】
0006262226.tif 000036
【表Ｄ−３】
0006262226.tif 000037
【０１００】
例４：  ２−［２−（１０−ビフェニル−２−イル−１０Ｈ−フェナジン−５−イル）フェニル］プロパン−２−オール
【化２１】
0006262226.tif 000038
【０１０１】
メチル２−（１０−ビフェニル−２−イル−１０Ｈ−フェナジン−５−イル）ベンゾエート９９ｇ（２１３ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ  １５００ｍｌに溶解してガスを抜く。混合物を−７８℃に冷却し、メチルリチウム５６９ｍｌ（８５４ｍｍｏｌ）を４０分にわたり添加する。混合物を１時間にわたって−４０℃にそのまま温め、反応をＴＬＣによってモニタする。反応が終了したら、混合物を−３０℃でＭｅＯＨにより注意深くクエンチ処理する。反応溶液を１／３まで蒸発させ、ＣＨ2Ｃｌ2  １ｌを添加し、混合物を洗浄し、有機相をＭｇＳＯ4上で乾燥し蒸発させる。収量は９０ｇ（１９４ｍｍｏｌ）、理論値の９０％である。
【０１０２】
同様に化合物４ａ〜４ｃを得る。
【表Ｅ】
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【０１０３】
例５：  ５−ビフェニル−２−イル−９，９−ジメチル−５Ｈ，９Ｈ−５，１３ｂ−ジアザナフト−［３，２，１−ｄｅ］アントラセン
【化２２】
0006262226.tif 000040
【０１０４】
２−［２−（１０−ビフェニル−２−イル−１０Ｈ−フェナジン−５−イル）フェニル］−プロパン−２−オール２０ｇ（４３．６ｍｍｏｌ）を、ガスを抜いたトルエン１２００ｍｌに溶解し、ポリリン酸４０ｇおよびメタンスルホン酸２８ｍｌの懸濁液を添加し、混合物を６０℃で１時間加熱する。バッチを冷却し、水を添加する。固体を析出させ、これをＣＨ2Ｃｌ2／ＴＨＦ（１：１）に溶解する。２０％ＮａＯＨを使用して溶液を注意深くアルカリ性にし、相を分離し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させる。残留物を高温のトルエンで抽出し、トルエン／ヘプタン（１：２）から再結晶させ、最後に高真空中で昇華させる。収量は１５．６ｇ（３４ｍｍｏｌ）、理論値の８０％である。
【０１０５】
同様に化合物５ａ〜５ｄを得る。
【表Ｆ】
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【０１０６】
例６：  １−ニトロ−１０−（２−ブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノキサジン
【化２３】
0006262226.tif 000042
【０１０７】
１−ニトロ−１０Ｈ−フェノキサジン（ＣＡＳ：２６１０３−２７−５）２０ｇ（８８ｍｍｏｌ）、１，２−ジブロモベンゼン２０ｇ（８８ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデン−アセトン）ジパラジウム０．８ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）、および酢酸パラジウム１．７９ｇ（７．９ｍｍｏｌ）を保護ガス下でトルエン５００ｍｌ中に懸濁する。反応混合物を８時間加熱還流する。冷却後、有機相を分離し、水２００ｍｌで３回洗浄し、続けて蒸発乾固させる。生成物を、トルエン／ヘプタン（１：２）を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィにより精製する。純度は９７．０％である。収量：１９ｇ（４９ｍｍｏｌ）、理論値の７８％。
【０１０８】
同様に化合物６ａ〜６ｂを得る。
【表Ｇ】
0006262226.tif 000043
【０１０９】
例７：  １０−（２−ブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノキサジン−１−イルアミン
【化２４】
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【０１１０】
１−ニトロ−１０−（２−ブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノキサジン１４．５ｇ（４２ｍｍｏｌ）をエタノール２００ｍｌに懸濁する。ＳｎＣｌ2  ２６ｇ（１４０ｍｍｏｌ）を濃ＨＣｌ  ２５ｍｌに溶解したものを、撹拌しながら６０℃で少量ずつ添加し、混合物を８時間加熱還流する。次いで沈殿物を濾別し、真空乾燥する。純度は９４％である。収量：１２ｇ（３５ｍｍｏｌ）、理論値の９２％である。
【０１１１】
同様に化合物７ａ〜７ｂを得る。
【表Ｈ】
0006262226.tif 000045
【０１１２】
例８：  ９−フェニル−９Ｈ−５−オキサ−９，１３ｂ−ジアザナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセン
【化２５】
0006262226.tif 000046
【０１１３】
９，１０−ジヒドロフェナジン９．２ｇ（２６．３ｍｍｏｌ）、トリス−（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム０．２４ｇ（０．２６ｍｍｏｌ）、および酢酸パラジウム０．５３ｇ（２．３７ｍｍｏｌ）を保護ガス下でトルエン１５０ｍｌに懸濁させる。反応混合物を８時間加熱還流する。４−ブロモベンゼン４ｇ（２６ｍｍｏｌ）を続けて添加し、混合物をさらに８時間加熱還流する。冷却後、有機相を分離し、水８０ｍｌで３回洗浄し、続けて蒸発乾固させる。残留物を高温のトルエンで抽出し、トルエン／ヘプタン（１：２）から再結晶させ、最後に高真空中で昇華させる。純度は９７．０％である。収量：５．６ｇ（１６．３ｍｍｏｌ）理論値の６３％である。
【０１１４】
同様に化合物８ａ〜８ｆを得る。
【表Ｉ】
0006262226.tif 000047
【０１１５】
例９：ＯＬＥＤの製造
本発明によるＯＬＥＤおよび従来技術によるＯＬＥＤを、本明細書に記載した詳細（層の厚さの変化、材料）に適合させ、ＷＯ  ２００４／０５８９１１による一般的プロセスによって製造する。
【０１１６】
様々なＯＬＥＤに関するデータを下記の例Ｖ１〜Ｅ１７に示す（表１および２を参照のこと）。構造化ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）を５０ｎｍの厚さでコーティングしたガラス板を、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホネート）、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｐｒｅｃｉｏｕｓ  Ｍｅｔａｌｓ  ＧｍｂＨ、ドイツからＣＬＥＶＩＯＳ（商標）Ｐ  ＶＰ  ＡＩ  ４０８３として購入、水溶液からスピンコーティングにより付着）でコーティングして加工性を改善させる。これらのコーティングガラス板が、ＯＬＥＤが付着される基板を形成する。ＯＬＥＤは基本的に下記の層構造を有する：基板／任意の正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／任意の中間層（ＩＬ）／電子阻止層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意の正孔阻止層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意の電子注入層（ＥＩＬ）／および最後にカソード。カソードを厚さ１００ｎｍのアルミニウムカソードにより形成する。ＯＬＥＤの正確な構造を表１に示す。ＯＬＥＤの製造に必要な材料を表１に示す。さらに、「３ｆ」などの材料に対する符号は、その合成が上述した例３ｆに記載した材料に関する。同様に、他の本発明による化合物にこれを適用する。
【０１１７】
全ての材料を真空チャンバ内での熱蒸着によって付着する。ここで、発光層は常に、少なくとも１種のマトリックス材料（ホスト材料）と、発光ドーパント（発光体）とからなり、これは共蒸発によって体積である割合で１種以上のマトリックス材料と混合される。ここでＩＣ１：３ｋ：ＴＥＧ１（７０％：２５％：５％）などの表現は、材料ＩＣ１が７０体積％の割合で層内に存在し、例３ｋによる材料が２５体積％の割合で層内に存在し、ＴＥＧ１が１５体積％の割合で層内に存在することを意味する。同様に、電子輸送層も２種の材料の混合物からなっていてもよい。
【０１１８】
ＯＬＥＤを標準的な方法によって特性評価する。この目的のために、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、出力効率（ｌｍ／Ｗで測定）および外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）［光束密度の関数として、電流／電圧／光束密度特性ライン（ＩＵＬ特性ライン）から計算、Ｌａｍｂｅｒｔ発光特性を仮定］、ならびに寿命を決定した。エレクトロルミネッセンススペクトルを光束密度１０００ｃｄ／ｍ2で決定し、これからＣＩＥ  １９３１  ｘおよびｙ色座標を計算する。表２の表記Ｕ１０００は１０００ｃｄ／ｍ2の光束密度に必要な電圧を示す。ＣＥ１０００およびＰＥ１０００は１０００ｃｄ／ｍ2で達する電流および出力効率を示す。最後に、ＥＱＥ１０００は１０００ｃｄ／ｍ2の動作光束密度での外部量子効率を示す。
【０１１９】
様々なＯＬＥＤのデータを表２にまとめる。例Ｖ１〜Ｖ３は従来技術による比較例であり、例Ｅ１〜Ｅ１７は本発明による材料を含むＯＬＥＤのデータを示す。
【０１２０】
本発明による化合物の利点を例示するために、例のいくつかを以下により詳細に説明する。しかし、これは表２に示すデータの抜粋を表すにすぎないことを指摘すべきである。
【０１２１】
正孔輸送材料としての本発明による化合物の使用
本発明による化合物３ｆを、緑色ドーパンドＴＥＧ１を含むＯＬＥＤの正孔輸送材料として、従来技術による類似の化合物Ｈ３の代わりに使用する場合、実質的に２０％良好な出力効率が得られる（例Ｖ１およびＥ５）。
【０１２２】
リン光ＯＬＥＤのマトリックス材料としての本発明による化合物の使用
緑色リン光ドーパントを含むＯＬＥＤのマトリックス（ホスト）として２種の材料を使用することは、単一材料を使用する場合よりも良好な性能データを頻繁にもたらす。それが、材料が本出願にとって非常に関心がある理由である。とりわけ、置換基として硫黄または酸素含有ヘテロ芳香族環系を含む本発明による材料が、ここでは従来技術によるトリアジン含有材料に比べて区別される。より良好な量子および出力効率（例Ｖ２、Ｖ３、Ｅ６、Ｅ７、およびＥ８）が得られる。さらに、寿命がかなり改善される。光束密度は、その初期値１００００ｃｄ／ｃｍ2から、定電流密度での動作で、例Ｖ２およびＶ３についてそれぞれ１６０時間および１８０時間以内に７０％まで低下するが、これは例Ｅ６、Ｅ７およびＥ８においてはそれぞれ３００時間、２４５時間および２３０時間を要する。
【表１−１】
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【表１−２】
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【表２】
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【表３−１】
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【表３−２】
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