(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性インクを放出するような構成のインクジェット印刷ヘッドであって、
その表面に、濡れ防止性低付着性コーティングを堆積させた前面を有し、前記濡れ防止性低付着性コーティングは、エチルオキシル化スペーサーを含むペルフルオロポリエーテルジオール化合物と、トリイソシアネートとを含む、反応剤混合物の反応生成物であり、
吐出された水性インクの液滴は、コーティングを有する印刷ヘッド前面表面で、低いすべり角と高い接触角を示し、この低いすべり角が約３０°より小さく、接触角が、約４０°より大きく、前記インクジェット印刷ヘッドは水性インクを含み、該水性インクは界面活性剤を含み、
前記濡れ防止性低付着性コーティングは、乾燥した水性インクで汚れた後であっても、４０°よりも大きい前記水性インクに対する平均接触角を維持する、
インクジェット印刷ヘッド。
【請求項２】
前記前面は、ステンレス鋼またはポリイミドを含むノズルプレートを備える、請求項１に記載のインクジェット印刷ヘッド。
【請求項３】
前記ノズルプレートはポリイミドを含む、請求項２に記載のインクジェット印刷ヘッド。
【請求項４】
前記接触角が約５５°より大きく、前記すべり角が約２０°より小さい、請求項１に記載のインクジェット印刷ヘッド。
【請求項５】
液垂れ圧が、１．５インチの水より高い圧力に維持される、請求項２に記載のインクジェット印刷ヘッド。
【請求項６】
前記印刷ヘッドは圧電式印刷ヘッドである、請求項１に記載のインクジェット印刷ヘッド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インク印刷ヘッドのための濡れ防止性低付着性コーティングに関する。
【背景技術】
【０００２】
多くのインク印刷ヘッドにおいて、開口プレートおよび吐出部積層体は、典型的には、ステンレスプレートからなる。開口プレートは、一連の小さな穴、すなわち、ノズル（吐出部とも呼ばれることがある）を有し、これを介し、インクが吐出部積層体を出る。吐出部積層体の中のステンレス開口プレートおよび他のプレートは、可撓性ポリマー層（例えば、ポリイミド）と置き換えられる。ある場合には、ポリイミド膜は、濡れ防止性コーティングを受け入れ、ステンレス開口プレートに結合し、その後、レーザによって、ポリイミド膜に開口部の列をあける。
【０００３】
開口部またはノズルの液垂れ、印刷ヘッド前面へのインクの濡れおよび付着によって、画質が悪くなるとともに、吐出の欠けおよび誤った方向への吐出が生じる。印刷ヘッドの内圧が特定の圧力（典型的には、水のインチで測定される圧力）を超えたとき、ノズルの液垂れによってインクが流れ落ちる。流れ落ちがなくノズルの高い圧力を維持できると、高い吐出自由度と改良された性能が得られる。印刷ヘッド前面が印刷後に濡れたままであるとき、濡れが起こる。印刷ヘッド上に留まるインクは、ノズルを遮断し、ノズルの欠けおよび誤った方向への印刷を引き起こすことがある。図１は、このような汚染された印刷ヘッドの写真を示す。
【０００４】
現在、これらの課題を克服する手法の１つは、能動的な洗浄ブレードシステムを使用することである。典型的には、これらのワイパーブレードは、吐出部の欠けが検出される場合、およびインクが凍結したか、縮んだか、システムに空気が入ったときに電源を落とした後の２つの状況でのみ使用される。このシステムは、印刷ヘッドからインクをパージし、次いで、ワイパーブレードが前面のインクを拭き取る。このインクのパージは、汚染物質、取り込まれた空気を追い出し、ノズルを洗浄し、次いで、ワイパーが前面をきれいにする。予測される印刷ヘッドの寿命が６年であり、毎日のパージは、ほぼ２０００サイクルのパージと拭き取りを必要とするだろう。この拭き取りの増加は、２０００サイクルにわたって濡れ防止性コーティングが、その有益な特性を残し、維持しなければならないことを意味する。
【０００５】
濡れ防止性コーティングは、十分な液垂れ圧を維持するための高い接触角と、容易な洗浄／自己洗浄特徴を維持するための低いすべり角も有しなければならない。これにより、メンテナンスの頻度が低いか、まったくなく、高いエンジン信頼性を有し、ランニングコストが低い印刷ヘッドカートリッジが得られるだろう。この積層体を製造するプロセスは、一般的に、高温および高圧を含み、そのため、コーティングは、これらの条件下で、典型的には２９０℃、３５０ｐｓｉで約３０分間、これらの特性を維持しなければならない。一般的に、低いすべり角を有する低付着性濡れ防止性コーティングは、印刷ヘッドの前面から重力によってきれいに滑り落ちることが示されている。
【０００６】
顕著に性能が向上した、固体インクのための疎油性低付着性表面コーティングが提供される。ポリイミド開口プレートの原型に配置された疎油性低付着性濡れ防止性コーティングは、高い液垂れ圧および固体インクを用いた自己洗浄特徴／容易な洗浄特徴を可能にすることが示されている。
【０００７】
しかし、このようなコーティングは、固体インクと共に用いるのに有益であるが、水性インクのための低付着性濡れ防止性表面コーティングを開発することは、特に困難な作業である。ほとんどの水性インクは、複雑な化学物質を含み、界面活性剤のような成分を含む。界面活性剤に起因して、水性インクは、ほとんどの表面を濡らす傾向がある。実際に、疎水性の場合であっても、高い水接触角を有する表面は、水性インクによって濡れる。印刷ヘッド開口プレートの表面が濡れると、液垂れが起こるか、液垂れ圧が低くなり、欠陥を生じる。また、印刷ヘッドのメンテナンスの必要性から、例えば、使用していない間のインクの乾燥を防ぐために蓋をすることに起因して、固体インクよりも多量および長時間のインク濡れ防止性コーティングとの接触が生じる。今日まで、非常に少ないポリマーのみが、堅牢性の高い水性インク濡れ防止性コーティングを達成することができている。したがって、水性インクのためのさらに堅牢性の高い濡れ防止性コーティングの開発が必要である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
種々の実施形態によれば、本教示は、水性インクジェット印刷ヘッド前面のためのコーティングを含む。コーティングは、エチルオキシル化スペーサーを含むペルフルオロポリエーテルジオール化合物と、トリイソシアネートとを含む。さらに、コーティングは、濡れ防止性および付着防止性を有し、水性インクの液滴は、濡れ防止性低付着性コーティング表面で３０°以下のすべり角を示し、４０°以上の接触角を示す。
【０００９】
種々の実施形態によれば、本教示は、水性インクを放出するように構成されたインクジェット印刷ヘッドも含む。いくつかの実施形態では、インクジェット印刷ヘッド前面は、表面に配置された濡れ防止性低付着性コーティングを有し、吐出された水性インクの液滴は、コーティングを有する印刷ヘッド前面の表面に対し、低いすべり角と高い接触角を示し、低いすべり角は、約３０°以下であり、接触角は、約４０°以上である。
【００１０】
それに加え、種々の実施形態は、水性インクを放出するように構成されたインクジェット印刷ヘッド前面に対する液垂れ、濡れまたは付着を減らす方法を含む。この方法は、インクジェット前面の表面に濡れ防止性低付着コーティングを配置することと、界面活性剤を含む水性インクの液滴を印刷ヘッドから放出することとを含み、水性インクの液滴が、コーティング表面で、約４０°以上の接触角と、約３０°以下のすべり角を示す。
【００１１】
上の一般的な記載および以下の詳細な記載は、両方とも例示的であり、単なる説明であり、特許請求の範囲で請求されるような本教示を限定するものではないと理解されるべきである。
【００１２】
本明細書に組み込まれ、本明細書の一部を構成する添付の図面は、本記載と合わせ、本教示のいくつかの実施形態を示し、本教示の原理を説明するのに役立つ。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、汚染された印刷ヘッドの前面の一例を示す。
【図２】図２は、吐出部積層体の一実施形態の側面図を示す。
【図３】図３は、市販の水性インクを使用した接触角を示す。
【図４】図４は、印刷ヘッドを構築する前後の累積的な確率と接触角とを示す。
【図５】図５は、市販の水性インクを用いてコーティングされた前面を有するいくつかの印刷ヘッドの液垂れ圧を示す。
【図６】図６は、きれいな表面コーティングおよび汚れた表面コーティングに対する水性インクの接触角を示す。
【図７】図７は、表面コーティングされた開口プレートが廃棄水性インクに浸され、その後、異なる表面洗浄方法を行った後の累積的な確率と接触角とを示す。
【図８】図８は、異なる汚れおよび洗浄状態で、表面コーティングされた前面を有する水性インクジェット印刷ヘッドの液垂れ圧を示す。
【図９】図９は、パージ拭き取りサイクルの後の、表面コーティングされた前面を有する水性インクジェット印刷ヘッドの液垂れ圧を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
厳格な構造の正確さ、詳細および縮尺を維持するのではなく、図面のいくつかの詳細を単純化し、実施形態を理解しやすくするように描かれることを注記すべきである。
【００１５】
本明細書に記載される実施形態は、濡れ防止性低付着性表面コーティング、濡れ防止性低付着性表面コーティングでコーティングされた前面を有する水性インクジェット印刷ヘッドに関するものを含む。水性インクジェット印刷ヘッド前面を、記載したようなポリマー表面コーティングでコーティングすると、吐出される水性インク液滴は、驚くべきことに、表面コーティングに対し、例えば、すべり角および接触角によって決定されるように、低い付着性と、十分に低い濡れ性を示す。インクジェット印刷ヘッドのノズル開口部からのインクの流れ落ち（液垂れ）も、驚くべきことに減るだろう。実施形態は、水性インクを放出するように構成されたインクジェットプリンタ前面に対する液垂れ、濡れまたは付着を減らす方法も含む。
【００１６】
（濡れ防止性低付着性コーティングの特性）
本明細書に記載されるコーティングは、水性インクジェット印刷ヘッド（例えば、圧電式またはサーマル式の印刷ヘッド）と共に使用されてもよく、コーティングに対し、吐出された水性インク液滴が、低い付着性を示すようにすることができる。表面に対するインク液滴の付着は、水性インク液滴のすべり角を測定することによって決定することができ、すべり角は、残渣または染みを残すことなくインク液滴が表面をすべり始めるときの、水平面に対して表面が傾いた角度である。すべり角が小さいほど、インク液滴と表面との付着が小さくなる。
【００１７】
「低付着性」という句は、本明細書で使用される場合、水性インクを測定したとき、濡れ防止性低付着性コーティングされた印刷ヘッドの前面の表面に対し、約３５°以下の低いすべり角を意味する。ある実施形態では、低いすべり角は、約３０°以下である。他の実施形態では、水性インクを測定したとき、濡れ防止性低付着性コーティングされた印刷ヘッドの前面の表面に対し、低いすべり角は、約２５°以下または約２０°以下である。さらに他の実施形態では、水性インクを測定したとき、濡れ防止性低付着性コーティングされた印刷ヘッドの前面の表面に対し、低いすべり角は、約１°以上である。
【００１８】
本明細書に記載される濡れ防止性低付着性表面コーティングは、インクジェット印刷ヘッドから放出される水性インクについて、インクと低付着性コーティングとの接触角が、一実施形態では、約４０°以上であり、別の実施形態では、約５５°以上であるとき、「十分に低い濡れ能」を示す能力も有する。ある実施形態では、吐出された水性インク液滴は、約６５°以上の接触角を示す。一実施形態では、吐出された水性インク液滴と表面コーティングとの間に示される接触角に上限はない。別の実施形態では、吐出された水性インク液滴は、約１５０°以下の接触角を示す。
【００１９】
ある実施形態では、本明細書に記載するコーティングの高い接触角と、濡れない特性は、界面活性剤を含有する水性インクに対しても保持される。界面活性剤の存在に起因して、水性インクは、ほとんどの表面を濡らす傾向があり、疎水性の水接触角が大きい表面でさえ濡らす傾向がある。このことは、本明細書に記載する濡れ防止性低付着性表面コーティングの実施形態の驚くべき有益な特性である。
【００２０】
他の実施形態では、コーティング表面が、例えば、乾燥した水性インクで汚れている場合であっても、約４０°以上の接触角が観察される。さらに、濡れ防止性低付着性表面コーティングは、長い性能寿命を有してもよく、例えば、４０℃のインクに２日間まで浸された後、性能を維持する能力を有してもよい。
【００２１】
いくつかの実施形態では、濡れ防止性低付着性表面コーティングは、熱に安定であり、それによって、高温および高圧にさらされた後であっても、約１°〜約３０°の範囲の低いすべり角と、約４０°〜約１５０°の高い接触角を与える。このような高温の例は、約１８０℃〜約３２５℃の範囲、例えば、約２９０℃である。高圧の例は、約１００ｐｓｉ〜約４００ｐｓｉを長期間、約１０分〜約２時間、または約３００ｐｓｉ〜約３５０ｐｓｉの高圧を約３０分である。
【００２２】
高密度圧電式印刷ヘッドの組み立ては、例えば、高温高圧の接着剤結合工程を必要とする。したがって、前面コーティングが、これらの高温高圧状態に耐えることが望ましい。本明細書に記載される濡れ防止性低付着性表面コーティングの高温高圧での安定性は、現行の印刷ヘッド製造プロセスと適合する。
【００２３】
例えば、濡れ防止性低付着性コーティングを、水性インクジェット印刷ヘッドのポリイミド基材にコーティングし、変性することなく、ステンレス開口部の補強部に高温高圧で結合させてもよい。したがって、得られた印刷ヘッドは、インク液滴が、印刷ヘッド前面から回転により剥がれ、残渣を残さないため、インクが汚染するのを防ぐことが可能である。
【００２４】
ある実施形態では、濡れ防止性低付着性表面コーティングは、高い液垂れ圧を維持することができる。一般的に、水性インク接触角が大きいほど良好であり、このことは、液垂れ圧が高いことを意味する。液垂れ圧は、インクタンクまたは容器の圧力が増加したとき、開口プレートが、ノズル開口部からのインクの流れ落ちを避ける能力に関する。流れ落ちを起こすことなく、高い圧力を維持することで、印刷命令が与えられたときに迅速に印刷することができる。ある実施形態では、本明細書に記載する濡れ防止性低付着性表面コーティングは、液垂れ圧を大きくすることによって液垂れを減らすことができる。ある実施形態では、液垂れ圧は、約１．５インチ以上の水の圧力であってもよい。他の実施形態では、液垂れ圧は、約２、約３または約４インチ以上の水の圧力であってもよい。
【００２５】
さらに別の実施形態では、本発明は、インクジェット前面の表面に、本明細書に記載する濡れ防止性低付着コーティングを配置することによって、水性インクを放出するように構成されたインクジェット印刷ヘッド前面に対する液垂れ、濡れまたは付着を減らす方法を含んでいてもよい。ある実施形態では、水性インク液滴（場合により、界面活性剤を含む）が、約４０°以上の接触角と、約３０°以下のすべり角を有するとき、液垂れが減る。
【００２６】
濡れ防止性低付着性コーティングの組成物および調製方法
ある実施形態では、本明細書に記載する濡れ防止性低付着性表面コーティングは、少なくとも１種類のトリイソシアネートと、エチルオキシル化スペーサーを含むペルフルオロポリエーテルジオール化合物とを含む、反応剤混合物の反応生成物である。
【００２７】
適切なトリイソシアネートとしては、ポリマーイソシアネート、例えば、一般式を有するもの
【００２８】
【化１】
0006430918.tif 000002
【００２９】
が挙げられ、式中、Ｒは、アルキル基、アルキレン基、アリール基、アリーレン基、アリールアルキル基、アリールアルキレン基、アルキルアリール基またはアルキルアリーレン基である。
【００３０】
一実施形態では、Ｒは、アルキル基またはアルキレン基であり、直鎖および分枝鎖、飽和および不飽和、環状および非環状および置換および非置換のアルキル基およびアルキレン基を含み、ヘテロ原子、例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどは、アルキル基またはアルキレン基に存在していてもよく、または存在していなくてもよい。
【００３１】
一実施形態では、アルキル基またはアルキレン基は、少なくとも約８個の炭素原子を含む。別の実施形態では、アルキル基またはアルキレン基は、少なくとも約１０個の炭素原子を含む。別の実施形態では、アルキル基またはアルキレン基は、少なくとも約１２個の炭素原子を含む。一実施形態では、アルキル基またはアルキレン基は、約６０個以下の炭素原子を含む。別の実施形態では、アルキル基またはアルキレン基は、約５０個以下の炭素原子を含む。さらに別の実施形態では、アルキル基またはアルキレン基は、約４０個以下の炭素原子を含む。しかし、炭素原子の数は、これらの数をはずれていてもよいことが理解されるだろう。
【００３２】
一実施形態では、Ｒは、アリール基またはアリーレン基（置換および非置換のアリール基およびアリーレン基を含む）であり、ヘテロ原子、例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどは、アリール基またはアリーレン基に存在していてもよく、または存在していなくてもよい）。
【００３３】
一実施形態では、アリール基またはアリーレン基は、少なくとも約５個の炭素原子を含む。別の実施形態では、アリール基またはアリーレン基は、少なくとも約６個の炭素原子を含む。一実施形態では、アリール基またはアリーレン基は、約５０個以下の炭素原子を含む。別の実施形態では、アリール基またはアリーレン基は、約２５個以下の炭素原子を含む。さらに別の実施形態では、アリール基またはアリーレン基は、約１２個以下の炭素原子を含む。しかし、炭素原子の数は、これらの数をはずれていてもよいことが理解されるだろう。
【００３４】
一実施形態では、Ｒは、アリールアルキル基またはアリールアルキレン基（置換および非置換のアリールアルキル基およびアリールアルキレン基を含み、アリールアルキル基またはアリールアルキレン基のアルキル部分は、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、環状または非環状および置換または非置換であってもよく、ヘテロ原子、例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどが、アリールアルキル基またはアリールアルキレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよく、または存在していなくてもよい）。
【００３５】
一実施形態では、アリールアルキル基またはアリールアルキレン基は、少なくとも約６個の炭素原子を含む。別の実施形態では、アリールアルキル基またはアリールアルキレン基は、少なくとも約７個の炭素原子を含む。一実施形態では、アリールアルキル基またはアリールアルキレン基は、約６０以下の炭素原子を含む。別の実施形態では、アリールアルキル基またはアリールアルキレン基は、約４０個以下の炭素原子を含む。さらに別の実施形態では、アリールアルキル基またはアリールアルキレン基は、約３０個以下の炭素原子を含む。しかし、炭素原子の数は、これらの数をはずれていてもよいことが理解されるだろう。
【００３６】
置換されたアルキル基、アルキレン基、アリール基、アリーレン基、アリールアルキル基、アリールアルキレン基、アルキルアリール基およびアルキルアリーレン基の置換基は、（限定されないが）ハロゲン原子、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、サルフェート基、スルホネート基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアネート基、イソシアネート基、チオシアネート基、イソチオシアネート基、カルボキシレート基、これらの混合物などであってもよく、２個以上の置換基が一緒に接続して環を形成してもよい。
【００３７】
トリイソシアネートまたはこれらの等価物の例としては、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート；トリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェート；ＴＤＩのトリメチロールプロパントリマーなど、ＴＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩのイソシアヌレートトリマーなど、およびＴＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩのビウレットトリマーなど、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００３８】
ある実施形態では、適切なトリイソシアネートは、Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ＳｃｉｅｎｃｅからＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｍｏｎｄｕｒ（登録商標）またはＩｍｐｒａｎｉｌ（登録商標）例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３３００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３７９０などの名称で得られてもよく、またはこれらの混合物であってもよい。
【００３９】
ある実施形態では、トリイソシアネートは、以下の構造を有する反応剤混合物中で使用されるＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ  ３７９０である。
【００４０】
【化２】
0006430918.tif 000003
【００４１】
エチルオキシル化スペーサーを含む適切なペルフルオロポリエーテルジオール化合物の例としては、（限定されないが）、一般式：
ＯＨ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−ＣＨ２−ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｂ−（ＣＦ２Ｏ）ｃ−ＣＦ２−ＣＨ２−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−ＯＨ
を有し、分子量が約５００〜約２０００ＡＭＵ、例えば、約１５００ＡＭＵであり、ｂおよびｃが、０〜５０の範囲の整数であり、但し、ｂおよびｃの少なくとも１つがゼロではない化合物が挙げられる。ある実施形態では、適切なペルフルオロポリエーテルジオール化合物は、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓから入手可能なＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｅ１０Ｈの名称で得られてもよい。
【００４２】
フッ素化ポリウレタンマトリックス化合物を製造するための適切な反応状態としては、エトキシル化スペーサーを含むペルフルオロポリエーテルジオール化合物と、１種類以上のトリイソシアネート、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）３７９０とを、高温で、例えば、約５０℃〜約１００℃、例えば、７１℃または７２℃で架橋させ、プレポリマーコーティング溶液を得てもよい。ある実施形態では、エトキシル化スペーサーを含むペルフルオロポリエーテルジオール化合物を溶媒に溶解する。触媒を場合により使用し、ペルフルオロポリエーテルジオールポリマー溶液を製造してもよく、エトキシル化スペーサーを含むペルフルオロポリエーテルジオール化合物と、トリイソシアネートとを混合する前に、これを加熱してもよい。
【００４３】
エトキシル化スペーサーを含むペルフルオロポリエーテルジオール化合物は、ある実施形態では、以前の前駆体よりも反応性が高い。例えば、エトキシル化スペーサーを含むペルフルオロポリエーテルジオール化合物は、従来のコーティングで使用される前駆体（例えば、構造ＨＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｂ（ＣＦ２Ｏ）ｃＣＦ２ＣＨ２ＯＨを有し、ｂおよびｃは、本明細書で上に記載するような整数であるＦｌｕｒｏｒｌｉｎｋ（登録商標）−Ｄ）と構造的に異なる。この違いによって、一般的に、本発明のコンポジットをもっと高度に架橋させる。ある実施形態では、トリイソシアネートと、エトキシル化スペーサーを含むペルフルオロポリエーテルジオール化合物との混合は、従来の低付着性コーティングの実施形態とは異なる合成条件（例えば、異なる−ＯＨ／−ＮＣＯモル比および任意要素の反応触媒量の減少）を含む。
【００４４】
例えば、ジブチルスズジラウレート、ビスマストリス−ネオデカノエート、安息香酸コバルト、酢酸リチウム、第一スズオクトエート、トリエチルアミンなどの任意要素の反応触媒存在下、反応を行ってもよい。他の例示的な触媒としては、Ｒｈｅｉｎｅ  ＣｈｅｍｉｅからのＲＣ触媒が挙げられる。
【００４５】
一実施形態では、反応状態は、不活性雰囲気中、例えば、アルゴンまたは窒素ガスまたは他の適切なガス中で行われ、反応生成物の酸化および黄変を防ぎ、水分に起因する望ましくない副反応を防ぐことができる。
【００４６】
反応は、無希釈で（すなわち、溶媒を含まずに）行われてもよく、または場合により、望ましい溶媒または有効な溶媒を使用してもよい。適切な溶媒の例としては、キシレン、トルエン、ベンゼン、クロロベンゼン、ヘキサフルオロベンゼン、ニトロベンゼン、ジクロロベンゼン、Ｎ−メチルピロリジノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ヘキサン、テトラヒドロフラン、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸メチル、ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）Ｎｏｖｅｃ（商標）７２００（３Ｍ）、ＨＦＥ  ７５００（３Ｍ）、Ｓｏｌｖｏｓｏｌ（Ｄｏｗ）など、およびこれらの混合物が挙げられる。使用可能な溶媒の別の実施例は、Ｃｙｔｏｎｉｘ  ＬＬＣから入手可能なフッ素化溶媒であるＦＣＬ５２溶媒である。
【００４７】
一実施形態では、濡れ防止性低付着性コーティングは、少なくとも１つのトリイソシアネートおよび少なくとも１つのペルフルオロポリエーテルジオール化合物を含む反応剤混合物を最初に塗布することによって、望ましい基材（例えば、水性インクジェット印刷ヘッドの開口プレート）の上に作られてもよい。
【００４８】
エトキシル化スペーサーを含むペルフルオロポリエーテルジオール化合物とトリイソシアネートとが、上述の望ましい高温（例えば、７１℃〜７２℃）で架橋する場合、反応剤を一緒に反応させてもよい。ある実施形態では、反応剤混合物を、さらに、第１に、約１３０℃〜約１５０℃の温度で所定時間（約３０分間）の第１の硬化処理を行い、その後、約２５０℃〜約３３０℃の温度で所定時間（約３０分間）の第２の硬化処理によって反応させてもよい。一実施形態では、反応剤混合物を、第一に約１３０℃の温度で約３０分硬化させ、次いで、約２９０℃の高温で約３０分硬化させる。
【００４９】
ある実施形態では、コーティングを、さらに、例えば、高密度圧電式印刷ヘッドの組み立て中に起こる高温および高圧にさらす。このような高温の例は、約１８０℃〜約３２５℃、例えば、約２９０℃の範囲である。高圧の例は、約１００ｐｓｉ〜約４００ｐｓｉを長期間、約１０分〜約２時間、または約３００ｐｓｉ〜約３５０ｐｓｉの高圧を約３０分である。ある実施形態では、さらに高温および高圧にさらすと、コーティングがさらに硬化する。
【００５０】
一実施形態では、反応剤混合物を任意の適切な方法（例えば、フローコーティング、ダイ押出成型コーティング、浸漬コーティング、スプレーコーティング、スピンコーティング、スタンプ印刷およびブレード技術）によって基材に塗布してもよい。空気噴霧デバイス、例えば、エアブラシまたは自動化された空気／液体噴霧を使用し、反応剤混合物を噴霧してもよい。空気噴霧デバイスを、均一のパターンで動く自動化されたレシプロケータに取り付け、基材表面を均一な（または実質的に均一な）量の反応剤混合物で覆ってもよい。ドクターブレードの使用は、反応剤混合物を塗布するために使用可能な別の技術である。フローコーティングでは、プログラム可能なディスペンサを使用し、反応剤混合物を塗布する。
【００５１】
水性インクジェット印刷ヘッドおよび製造方法
ある実施形態では、水性インクジェットプリンタは、水性インクを向かわせるために用いられるプレート積層体の中の最終的なプレートの開口部またはノズルの列を備える。本明細書の議論は、吐出部積層体としてのプレート積層体と、ノズルプレートとしての最終的なプレートを指す。図２は、ノズルプレート２４に結合した濡れ防止性低付着性表面コーティング２６を有する印刷ヘッド吐出部積層体の一実施形態を示す。ノズルプレートは、開口部支持補強材２２に結合したポリマー膜、例えば、ポリイミド膜であってもよい。開口部支持補強材２２は、ステンレスのような任意の適切な材料から作られ、本明細書に定義される開口部２２ａを有している。開口部２２ａは、インク供給源からの水性インクが、印刷ヘッド吐出部積層体２０から、開口部２２ａを介して記録基材へと吐出されるように水性インク供給源と連通していてもよい。
【００５２】
示した実施形態において、ノズルプレート２４を、介在する接着剤材料２８によって、支持補強材２２に結合する。接着剤材料２８は、熱可塑性接着剤として提供されてもよく、結合プロセス中にこれを溶融させ、ノズルプレート２４を支持補強材２２に結合することができる。典型的には、ノズルプレート２４および濡れ防止性低付着性コーティング２６も結合プロセス中に加熱する。熱可塑性接着剤が作られる材料に依存して、結合温度は、約１８０℃〜約３２５℃（または約１８０℃〜約３２５℃の範囲、例えば、約２９０℃）であってもよい。
【００５３】
ある実施形態では、吐出部積層体を作成し、ノズルプレートを、本明細書に記載される濡れ防止性低付着性表面コーティングでコーティングし、ノズルプレートを吐出部積層体に結合することによって、印刷ヘッドが製造される。結合プロセスは、吐出部積層体の構造、コーティングに使用される材料の性質などに依存して、コーティングプロセスの前または後に起こってもよい。
【００５４】
インクジェット印刷ヘッド前面にコーティングしたら、本明細書に記載される濡れ防止性低付着性表面コーティングは、濡れ防止性低付着性表面コーティングの上に残る水性インク液滴が、単純な自浄作用のある様式で印刷ヘッドから滑り落ちることができるように、インクジェット印刷ヘッドから放出される水性インクに対し、十分な低付着性を示す。汚染物質（例えば、ほこり、紙粒子など）は、インクジェット印刷ヘッド前面にみられることがあるが、水性インク液滴が滑ることによって、インクジェット印刷ヘッド前面から離れることができる。濡れ防止性低付着性印刷ヘッド前面の表面コーティングは、自浄作用があり、汚染を含まない水性インクジェット印刷ヘッドを提供することができる。
【００５５】
本明細書に記載されるような濡れ防止性低付着性表面コーティングを有する水性インクジェット印刷ヘッドを、連続式インクジェットプリンタ、サーマルドロップオンデマンド（ＤＯＤ）インクジェットプリンタ、圧電式ＤＯＤインクジェットプリンタと共に使用してもよい。米国特許第８，８０１，１７１号を参照。ここで使用する場合、「プリンタ」という用語は、任意の目的で印刷出力機能を発揮する、例えば、デジタル複写機、製本機、ファクシミリ機、多機能機械などの任意の装置を包含する。
【００５６】
普通紙、例えば、ＸＥＲＯＸ（登録商標）４０２４紙、ＸＥＲＯＸ（登録商標）Ｉｍａｇｅ  Ｓｅｒｉｅｓ紙、Ｃｏｕｒｔｌａｎｄ  ４０２４  ＤＰ紙、罫線付きノート紙、ボンド紙、シリカでコーティングされた紙、例えば、Ｓｈａｒｐ  Ｃｏｍｐａｎｙシリカコーティング紙、ＪｕＪｏ紙、Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ  Ｌａｓｅｒｐｒｉｎｔ  Ｐａｐｅｒなど、透明材料、布地、繊維製品、プラスチック、ポリマー膜、無機基板（例えば、金属および木材）などの任意の適切な記録基材を、本明細書に記載されるような水性インクジェット印刷ヘッドを用いるプリンタと共に使用してもよい。
【００５７】
水性インク
水性インクは、コーティング、本明細書に記載する水性インクおよび方法と共に使用するように構成されたインクジェット印刷ヘッドと共に使用してもよく、水、着色剤および場合により他の成分、例えば、共溶媒（保水剤）、界面活性剤、バインダー、バッファーおよび殺生物剤を含む。水は、着色剤および任意要素の添加剤のための液体担体（または媒体）として作用する。
【００５８】
基本成分（例えば、本発明のインク組成物を構成する染料または顔料および水性媒体）が特に知られており、インクジェット記録のためのインク組成物に使用される従来のものを使用してもよい。例えば、染料は、典型的には直接染料、酸染料、塩基性染料および反応性染料のような水溶性染料を含んでいてもよい。
【００５９】
水性インクジェットインクに有用な色特性を有する顔料の例としては、限定されないが、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４；（マゼンタ）Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３およびカーボンブラックなどが挙げられる。
【００６０】
従来のインク組成物では、染料は、一般的に、インク組成物に約０．１〜２０重量％の染料が保持されるような比率で使用される。顔料は、インク組成物中に、組成物の合計重量を基準として０．１重量％〜２０重量％の量で含まれていてもよい。
【００６１】
いくつかの実施形態で使用されるインクに使用される水性媒体は、水、例えば、脱イオン水、または水と水溶性有機溶媒との混合物である。水とともに使用される水溶性有機溶媒としては、例えば、低級アルコール、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコールおよびｔｅｒｔ−ブチルアルコール；アミド、例えば、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド；ケトンまたはケトアルコール、例えば、アセトンおよびジアセトンアルコール；エーテル、例えば、テトラヒドロフランおよびジオキサン；ポリアルキレングリコール、例えば、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール；アルキレングリコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコールおよびヘキシレングリコール；多価アルコールの低級アルキルエーテル、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノブチルエーテル；グリセロール；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；および１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが挙げられるだろう。これらの中で、ある実施形態では、グリセロール、アルキレングリコール、例えば、ジエチレングリコールおよび多価アルコールの低級アルキルエーテル、例えば、トリエチレングリコールモノエチルエーテルを使用してもよい。
【００６２】
水溶性有機溶媒は、インク組成物中、インク組成物の合計重量を基準として、通常は、約０重量％〜約５重量％、好ましくは、約１０重量％〜約８０重量％、例えば、約２０重量％〜５０重量％の量で含まれていてもよい。
【００６３】
水溶性有機溶媒が使用される場合、水の含有量は、水溶性有機溶媒の成分の種類、インクの組成および望ましい特性に依存して、さまざまな範囲内で決定されてもよく、通常は、インク組成物の合計重量を基準として、約１０重量％〜約９５重量％、好ましくは約１０重量％〜約７０重量％、さらに好ましくは約２０重量％〜約７０重量％の範囲であってもよい。
【００６４】
一般的に、表面張力および濡れ特性を調整するために、界面活性剤をインクに加える。適切な界面活性剤としては、エトキシル化アセチレンジオール（例えば、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製のＳｕｒｆｙｎｏｌｓ（登録商標）シリーズ）、エトキシル化一級（例えば、Ｓｈｅｌｌ製のＮｅｏｄｏｌ（登録商標）シリーズ）および二級（例えば、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ製のＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）シリーズ）アルコール、スルホサクシネート（例えば、Ｃｙｔｅｃ製のＡｅｒｏｓｏｌ（登録商標）シリーズ）、有機シリコーン（例えば、Ｗｉｔｃｏ製のＳｉｌｗｅｔ（登録商標）シリーズ）およびフルオロ界面活性剤（例えば、ＤｕＰｏｎｔ製のＺｏｎｙｌ（登録商標）シリーズ）が挙げられる。界面活性剤は、典型的には、約５％までの量で、さらに典型的には、２％以下の量で使用される。
【００６５】
例えば、重金属不純物の有害な影響を排除するために、捕捉（またはキレート化）剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”、Ｎ”−五酢酸（ＤＴＰＡ）およびグリコールエーテルジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）およびこれらの塩を含むことが有利な場合がある。
【００６６】
水性インク中の微生物の成長を阻害するために、殺生物剤を使用してもよい。殺生物剤は、抗菌剤、抗真菌剤などであってもよい。耐久性または他の特性を高めるために、ポリマーをインクに加えてもよい。
【００６７】
本明細書に記載されるコーティング、印刷ヘッドおよび方法のいくつかの実施形態と共に使用するのに適切な市販の水性インクとしては、Ｃｏｌｌｉｎｓ  Ｙ、Ｃ、ＭおよびＫ染料および顔料インク（Ｃｏｌｌｉｎｓ  Ｉｎｋ  ｊｅｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、シンシナティ、オハイオ）およびＷＢＫＣ  Ｐｒｏｄｉｇｙ（商標）インク（ＩＮＸ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、サンレアンドロ、カリフォルニア）Ｈｕｎｔｓ  ＭＩＣＲ（Ｈｕｎｔ  Ｉｍａｇｉｎｇ（商標）、バリア、ＯＨ）およびＡｒｔｅ  Ｂｅｌｌｅ  Ｃ顔料インク（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｉｎｋ  ｊｅｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ビレリカ、マサチューセッツ）が挙げられる。
【００６８】
ここで、具体的な実施形態を詳細に記載する。これらの例は、実例であることを意図しており、特許請求の範囲は、これらの実施形態に示される材料、状態または処理パラメータに限定されない。
【実施例】
【００６９】
実施例１．コーティングの調製
３８．３グラムのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｅ１０Ｈを、滴下漏斗、温度プローブおよび凝縮器を取り付けた３ッ口丸底フラスコに加えた。２４５ｍＬのＮｏｖｅｃ（商標）７２００、１７０ｍＬの酢酸エチルおよび０．３３３グラムのジブチルスズジラウレート触媒を、この３ッ口丸底フラスコに加え、内容物を攪拌し、窒素雰囲気下、穏やかに環流するまで加熱した（約７１℃）。１１．６グラムのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）３７９０を、酢酸エチル４４５ｍＬおよびＮｏｖｅｃ（商標）７２００  １４５ｍＬに溶解することによって、第２の溶液を調製した。次いで、このトリイソシアネート溶液を、上の丸底フラスコに接続した滴下漏斗に移し、７１℃〜７２℃で２時間かけ、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｅ１０Ｈ溶液に滴下した。得られた反応剤混合物を一晩攪拌した（約１８時間）。室温まで冷却した後、生成物溶液を、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｏｐｔｉｃａｐ（登録商標）ＸＬフィルタ（孔径０．２ミクロン）を用いて濾過し、生成物溶液を得た。生成物溶液の固体濃度は、約４〜５％であった。
【００７０】
生成物溶液にＮｏｖｅｃ（商標）７２００を加えることによって、固形分が約３．４％になるまで希釈した。希釈した溶液を丸底フラスコに移し、ビグリュー蒸留装置を用いて蒸留することによって、固体濃度約１２％まで濃縮した。Ｎｏｖｅｃ（商標）７２００／酢酸エチルの最終的な溶媒比は、約６０／４０（ｗ／ｗ）であった。
【００７１】
室温まで冷却した後の濃縮溶液を、ドローバーコーターを用い、ポリイミド基材にコーティングした。コーティングされた膜を５分間風乾させ、次いで、オーブン中、以下のような２つの逐次的な硬化工程を用いて熱硬化させた。風乾した膜を、１３０℃のオーブンに３０分間入れ（第１の硬化）、次いで、２９０℃で３０分入れ（第２の硬化）、濡れ防止性低付着性コーティングを製造した。次に記載するように、膜の品質および水性インクに対する表面特性について、コーティングを評価した。
【００７２】
実施例２．接触角およびすべり角
実施例１に従って調製したコーティングの接触角およびすべり角を、Ｄａｔａｐｈｙｓｉｃｓ製のＯＣＡ２０ゴニオメータ−で評価した。典型的な静的接触角測定では、約１０マイクロリットルの水性インクを、実施例１のコーティング表面に穏やかに置き、コンピュータソフトウエア（ＳＣＡ２０）によって静的な角度を決定した。それぞれの報告したデータは、５個より多い独立した測定の平均である。
【００７３】
Ｃｏｌｌｉｎｓ  Ｉｎｋ  ｊｅｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（シンシナティ、オハイオ）製の水性インクの液滴約１０マイクロリットルが付いたベースユニットを１°／秒の速度で傾けることによって、すべり角の測定を行った。すべり角は、試験液滴がすべり始める傾斜角であると定義される。
【００７４】
オフライン試験（いわゆるスタッキング）を使用し、印刷ヘッド組み立て中の接着剤の結合をシミュレーションした。コーティングを高温高圧のストレス（すなわち、２９０℃、３５０ｐｓｉで３０分間）にさらし、その後で、接触角およびすべり角を測定した。
【００７５】
以下の表１は、最初に硬化した後、２９０℃、３５０ｐｓｉで３０分間のスタッキングシミュレーション後に、実施例１の６種類の濡れ防止性低付着性水性コーティングの接触角（ＣＡ）およびすべり角（ＳＡ）の値を示す。この表からわかるように、２９０℃、３５０ｐｓｉで３０分間のスタッキングシミュレーション後であっても、すべての接触角の値は、４０°より大きく、すべり角の値は、３０°より小さかった。
【００７６】
【表１】
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【００７７】
実施例１に記載する濡れ防止性低付着性コーティングについて、１３の市販の水性インクと共に試験し、コーティングの角度を評価した。図３に示すように、すべての市販インクは、平均で４０°より大きな接触角を示した。Ｃｏｌｌｉｎｓ  Ｙ、Ｃ、ＭおよびＫ染料および顔料インク（Ｃｏｌｌｉｎｓ  Ｉｎｋ  ｊｅｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、シンシナティ、オハイオ）およびＷＢＫＣ  Ｐｒｏｄｉｇｙ（商標）インク（ＩＮＸ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、サンレアンドロ、カリフォルニア）は、Ａｒｔｅ  Ｂｅｌｌｅ  Ｃ顔料インク（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｉｎｋ  ｊｅｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ビレリカ、マサチューセッツ）よりも大きな接触角が得られた。
【００７８】
実施例３．ヘッド構築後の水性インクの接触角およびすべり角
印刷ヘッドを以下のように組み立てた。図２に示すポリイミド開口部のアセンブリを、実施例１に記載されるような低付着性濡れ防止性コーティング２６で、Ｕｂｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なポリイミド膜Ｕｐｉｌｅｘ（登録商標）から製造する開口プレート２４の外側表面をコーティングすることによって、組み立てた。ステンレス鋼開口部の支持材２２を、高温熱可塑性接着剤、すなわち、熱可塑性ポリイミド膜ＤｕＰｏｎｔ（登録商標）ＥＬＪ−１００を用い、２９０℃、３５０ｐｓｉで３０分かけて開口プレート（コーティングされたポリイミド膜）に結合した。レーザを使用し、開口プレートにノズルをあけた。次いで、得られたポリイミド開口部のアセンブリを、吐出部積層体／ＰＺＴのアセンブリおよびマニホルドに接着し、結合し、印刷ヘッドを得た。
【００７９】
実施例２で上述のようにヘッドを構築する前であって、ヘッド構築の後に、市販の水性インクの接触角（ＣＡ）およびすべり角（ＳＡ）を評価した。スタックの結合中、フルオロポリマー（ＰＦＡ）を、保護のために開口部の上に置いた。結果を図４に示す。図４は、ヘッドを構築する前および後の特定のＣｏｌｌｉｎｓ染料について、累積的な確率と、接触角を示す。
【００８０】
実施例４．液垂れ圧
実施例１に従って調製されたコーティングを用い、実施例３に従って組み立てられた原型印刷ヘッドも、良好な液垂れ性能を示す。液垂れ圧を、Ｏｍｅｇａ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｉｎｃ．（スタンフォード、コネチカット）から市販されるＤＰＩＳ８型の圧力トランデューサを用いて測定し、マノメーターに対して較正した。図５は、Ｅ１０Ｈコーティングを用いて構築したいくつかの印刷ヘッドの液垂れ圧を示す。図５からわかるように、液垂れ圧は、Ｅ１０Ｈコーティングを用いて作られたすべての印刷ヘッドについて、１．５インチの水という低い規格値より上を維持していた。
【００８１】
実施例５．インクの汚染および表面回復
印刷ヘッドのコーティング表面を水性インクに浸し、インクを乾燥させることによって、汚れた表面ときれいな表面の接触角の差を評価した。図６は、水性染料（Ｃｏｌｌｉｎｓ染料、Ｃｏｌｌｉｎｓ顔料、ＩＮＸ顔料およびＨｕｎｔｓ  ＭＩＣＲ）に対する平均接触角が、表面に乾燥した水性インクが含まれている場合であっても４０°より大きいことを示す。
【００８２】
それに加え、印刷ヘッドのコーティング表面を、水性の廃棄インク（Ｃｏｌｌｉｎｓ染料、４色混合）に４９日間浸した。その表面に対する水性インクの接触角を測定し、その表面上で異なるインクの付着度またはインク汚染度を示している。図７は、水性インクに浸すと、ノズルプレートに対する水性インクの接触角が小さくなったことを示し、その表面がインクで汚れていることを示している。インクを拭き取った後、イソプロパノールアルコール（ＩＰＡ）で洗浄した後に接触角を測定した。ＩＰＡを用いた洗浄によって、接触角は、初期の状態に戻った。
【００８３】
液垂れ圧も、印刷ヘッドを廃棄インク（Ｃｏｌｌｉｎｓ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｄｙｅインク）で染め、一晩放置し、乾燥させた後、１．５インチの水という低い仕様より高い値を維持していた。拭き取りおよび／またはパージによってインクを除去すると、液垂れ圧が向上した（図８）。
【００８４】
多くの拭き取りサイクルの後、実施例１のコーティングの堅牢性を評価するために、コーティングに対し、シリコンワイパーを用いた拭き取りサイクルを１５００回より多く行った。図９に示すように、液垂れ圧は、１５００回のパージ拭き取りサイクルの後でさえ、１．５インチの低い仕様値より高い値を維持していた。さらに、図９は、表面洗浄しつつ放置すると、液垂れ性能が向上することを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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