(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持基材；
前記支持基材の一面に形成され、第１光硬化性架橋共重合体を含む第１ハードコーティング層；および
前記支持基材の他の一面に形成され、第２光硬化性架橋共重合体、および前記第２光硬化性架橋共重合体内に分散している無機微粒子を含む第２ハードコーティング層を含む、ハードコーティングフィルムであって、
前記第１および第２ハードコーティング層の厚さは、それぞれ独立して同一または異なり、７０〜３００μｍであり、
前記ハードコーティングフィルムは、１ｋｇの荷重で、７Ｈ以上の鉛筆硬度を示し、
前記第１光硬化性架橋共重合体は、光硬化性弾性重合体および１〜６官能性アクリレート系単量体との架橋共重合体であり、前記第２光硬化性架橋共重合体は、３〜６官能性アクリレート系単量体の架橋共重合体である
ハードコーティングフィルム。
【請求項２】
前記光硬化性弾性重合体は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって測定した伸び率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が１５〜２００％であることを特徴とする、請求項１に記載のハードコーティングフィルム。
【請求項３】
前記光硬化性弾性重合体は、ポリカプロラクトン、ウレタンアクリレート系ポリマー、およびポリロタキサンからなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする、請求項２に記載のハードコーティングフィルム。
【請求項４】
前記ポリロタキサンは、末端に（メタ）アクリレート系化合物の導入されたラクトン系化合物が結合された環状化合物；前記環状化合物を貫通する線状分子；および前記線状分子の両末端に配置され、前記環状化合物の離脱を防止する封鎖基を含むことを特徴とする、請求項３に記載のハードコーティングフィルム。
【請求項５】
前記第１光硬化性架橋共重合体の総重量を１００重量部とする時、前記光硬化性弾性重合体の２０〜８０重量部と、前記１〜６官能性アクリレート系単量体の２０〜８０重量部が共重合されていることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
【請求項６】
前記第２ハードコーティング層の総重量を１００重量部とする時、前記第２光硬化性架橋共重合体を４０〜９０重量部、前記無機微粒子を１０〜６０重量部で含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
【請求項７】
前記第２光硬化性架橋共重合体は、前記３〜６官能性アクリレート系単量体に加えて、１〜２官能性アクリレート系単量体が架橋共重合されていることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
【請求項８】
前記１〜６官能性アクリレート系単量体は、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
【請求項９】
前記支持基材は、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ、ＰＥＴ）、エチレンビニルアセテート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ、ＥＶＡ）、サイクリックオレフィン重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＰ）、サイクリックオレフィン共重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＣ）、ポリアクリレート（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＡＣ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＭＭＡ）、ポリエーテルエーテルケトン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎ、ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＮ）、ポリエーテルイミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅ、ＰＥＩ）、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）、トリアセチルセルロース（ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＴＡＣ）、ＭＭＡ（ｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、およびフッ素系樹脂からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
【請求項１０】
２２ｇの鋼球を、５０ｃｍの高さから１０回繰り返し自由落下させた時、亀裂が生じないことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
【請求項１１】
５００ｇの荷重で、スチールウール＃００００で４００回往復して表面を擦った時、２個以下のスクラッチが発生することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
【請求項１２】
９１％以上の光透過率、０．４以下のヘイズ、および１．０以下のｂ＊値を示すことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
【請求項１３】
ＵＶＢ波長の光に７２時間露出させた時、ハードコーティングフィルムのｂ＊値の変化が０．５以下であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
【請求項１４】
５０℃以上の温度および８０％以上の湿度で７０時間以上露出させた後、前記ハードコーティングフィルムを平面に位置させた時、前記ハードコーティングフィルムの各角または一辺が平面から離隔する距離の最大値が１．０ｍｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
【請求項１５】
前記第１ハードコーティング層または第２ハードコーティング層上に、プラスチック樹脂フィルム、粘着フィルム、離型フィルム、導電性フィルム、導電層、コーティング層、硬化樹脂層、非導電性フィルム、金属メッシュ層、およびパターン化された金属層からなる群より選択される１つ以上の層をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコーティングフィルムに関するものである。より詳細には、高硬度および優れた特性を示すハードコーティングフィルムに関するものである。
【０００２】
本出願は、２０１２年８月２３日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１２−００９２５２９号、および２０１３年７月２６日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１３−００８９１０３号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００３】
最近、スマートフォン、タブレットＰＣのようなモバイル機器の発展に伴い、ディスプレイ用基材の薄膜化およびスリム化が要求されている。このようなモバイル機器のディスプレイ用ウィンドウまたは前面板には、機械的特性に優れた素材としてガラスまたは強化ガラスが一般に使用されている。しかし、ガラスは、自体の重量によるモバイル装置が高重量化される原因となり、外部衝撃による破損の問題がある。
【０００４】
そこで、ガラスを代替可能な素材としてプラスチック樹脂が研究されている。プラスチック樹脂組成物は、軽量でありながらも、壊れる恐れが少なく、より軽いモバイル機器を追求する傾向に適合する。特に、高硬度および耐摩耗性の特性を有する組成物を達成するために、支持基材にハードコーティング層をコーティングする組成物が提案されている。
【０００５】
ハードコーティング層の表面硬度を向上させる方法として、ハードコーティング層の厚さを増加させる方法が考えられる。ガラスを代替可能な程度の表面硬度を確保するためには、一定のハードコーティング層の厚さを実現する必要がある。しかし、ハードコーティング層の厚さを増加させるほど表面硬度は高くなり得るが、ハードコーティング層の硬化収縮によってシワやカール（ｃｕｒｌ）が大きくなると同時に、ハードコーティング層の亀裂や剥離が生じやすくなることから、実用的に適用することは容易でない。
【０００６】
近年、ハードコーティングフィルムの高硬度化を実現すると同時に、ハードコーティング層の亀裂や硬化収縮によるカールの課題を解決する方法がいくつか提案されている。
【０００７】
韓国公開特許第２０１０−００４１９９２号（特許文献１）は、モノマーを排除し、紫外線硬化性ポリウレタンアクリレート系オリゴマーを含むバインダー樹脂を用いるハードコーティング組成物を開示している。しかし、前記開示されたハードコーティング組成物は、鉛筆硬度が３Ｈ程度で、ディスプレイのガラスパネルを代替するには強度が十分でない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】韓国公開特許第２０１０−００４１９９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記の課題を解決するために、本発明は、高硬度および優れた特性を有するハードコーティングフィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の問題を解決するために、本発明は、
支持基材；
前記支持基材の一面に形成され、第１光硬化性架橋共重合体を含む第１ハードコーティング層；および
前記支持基材の他の一面に形成され、第２光硬化性架橋共重合体、および前記第２光硬化性架橋共重合体内に分散している無機微粒子を含む第２ハードコーティング層を含むハードコーティングフィルムを提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のハードコーティングフィルムによれば、高硬度、耐衝撃性、耐擦傷性、および高透明度を示し、移動通信端末、スマートフォンまたはタブレットＰＣのタッチパネル、および各種ディスプレイのカバー基板または素子基板においてガラスを代替する用途に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のハードコーティングフィルムは、
支持基材；
前記支持基材の一面に形成され、第１光硬化性架橋共重合体を含む第１ハードコーティング層；および
前記支持基材の他の一面に形成され、第２光硬化性架橋共重合体、および前記第２光硬化性架橋共重合体内に分散している無機微粒子を含む第２ハードコーティング層を含む。
【００１３】
また、本明細書で使用される用語は、単に例示的な実施形態を説明するために使用されたもので、本発明を限定しようとする意図ではない。単数の表現は、文脈上明らかに異なって意味しない限り、複数の表現を含む。
【００１４】
さらに、本発明において、各構成要素が各構成要素「上に」または「の上に」形成されると言及される場合には、各構成要素が直接各構成要素の上に形成されることを意味したり、他の構成要素が各層の間、対象体、基材上に追加的に形成され得ることを意味する。
【００１５】
本発明は、多様な変更を加えることができ、様々な形態を有することができるが、特定の実施形態を例示し、下記に詳細に説明する。しかし、これは、本発明を特定の開示形態に対して限定しようとするものではなく、本発明の思想および技術範囲に含まれるすべての変更、均等物または代替物を含むことが理解されなければならない。
【００１６】
以下、本発明のハードコーティングフィルムをより詳細に説明する。
【００１７】
本発明によれば、支持基材；前記支持基材の一面に形成され、第１光硬化性架橋共重合体を含む第１ハードコーティング層；および前記支持基材の他の一面に形成され、第２光硬化性架橋共重合体、および前記第２光硬化性架橋共重合体内に分散している無機微粒子を含む第２ハードコーティング層を含むハードコーティングフィルムを提供する。
【００１８】
本発明のハードコーティングフィルムにおいて、前記第１および第２ハードコーティング層が形成される支持基材は、通常使用される透明性プラスチック樹脂であれば、延伸フィルムまたは非延伸フィルムなど、支持基材の製造方法や材料に特別な制限なく使用することができる。より具体的には、本発明の一実施形態によれば、前記支持基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ、ＰＥＴ）のようなポリエステル（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、エチレンビニルアセテート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ、ＥＶＡ）のようなポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、サイクリックオレフィン重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＰ）、サイクリックオレフィン共重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＣ）、ポリアクリレート（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＡＣ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＭＭＡ）、ポリエーテルエーテルケトン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎ、ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＮ）、ポリエーテルイミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅ、ＰＥＩ）、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）、トリアセチルセルロース（ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＴＡＣ）、ＭＭＡ（ｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、またはフッ素系樹脂などを含むフィルムが挙げられる。前記支持基材は、単層または、必要に応じて互いに同一または異なる物質からなる２つ以上の基材を含む多層構造であってよく、特に制限されない。
【００１９】
本発明の一実施形態によれば、前記支持基材は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の多層構造の基材、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）／ポリカーボネート（ＰＣ）の共押出で形成した２層以上の構造の基材となってよい。
【００２０】
また、本発明の一実施形態によれば、前記支持基材は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）およびポリカーボネート（ＰＣ）の共重合体（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を含む基材であってよい。
【００２１】
前記支持基材の厚さは特に制限されないが、約３０〜約１，２００μｍ、または約５０〜約８００μｍの厚さを有する支持基材を使用することができる。
【００２２】
本発明のハードコーティングフィルムは、前記支持基材の両面にそれぞれ形成される第１および第２ハードコーティング層を含む。
【００２３】
まず、前記第１ハードコーティング層は、第１光硬化性架橋共重合体を含む。
【００２４】
前記第１光硬化性架橋共重合体は、１〜６官能性アクリレート系単量体および光硬化性弾性重合体との架橋共重合体であってよい。
【００２５】
本明細書全体において、前記アクリレート系とは、アクリレートだけでなく、メタクリレート、またはアクリレートやメタクリレートに置換基の導入された誘導体をすべて意味する。
【００２６】
また、本明細書全体において、前記光硬化性弾性重合体とは、紫外線照射によって架橋重合可能な官能基を含み、弾性を示す高分子物質を意味する。
【００２７】
本発明の一実施形態によれば、前記光硬化性弾性重合体は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって測定した時、約１５％以上、例えば、約１５〜約２００％、または約２０〜約２００％、または約２０〜約１５０％の伸び率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）を有することができる。
【００２８】
前記光硬化性弾性重合体は、前記１〜６官能性アクリレート系単量体と架橋重合され、硬化後、第１ハードコーティング層を形成し、形成される前記第１ハードコーティング層に柔軟性および耐衝撃性を付与することができる。
【００２９】
本発明の一実施形態によれば、前記光硬化性弾性重合体は、重量平均分子量が約１，０００〜約６００，０００ｇ／ｍｏｌ、または約１０，０００〜約６００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲のポリマーまたはオリゴマーであってよい。
【００３０】
前記光硬化性弾性重合体は、例えば、ポリカプロラクトン、ウレタンアクリレート系ポリマー、およびポリロタキサンからなる群より選択される１種以上であってよい。
【００３１】
前記光硬化性弾性重合体として使用可能な物質のうち、ポリカプロラクトンは、カプロラクトンの開環重合によって形成され、柔軟性、耐衝撃性、耐久性などの物性に優れている。
【００３２】
前記ウレタンアクリレート系ポリマーは、ウレタン結合を含み、弾性および耐久性に優れた特性を有する。
【００３３】
前記ポリロタキサン（ｐｏｌｙｒｏｔａｘａｎｅ）は、ダンベル状の分子（ｄｕｍｂｂｅｌｌ  ｓｈａｐｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）と環状化合物（ｍａｃｒｏｃｙｃｌｅ）が構造的に挟まれている化合物を意味する。前記ダンベル状の分子は、一定の線状分子、および該線状分子の両末端に配置された封鎖基を含み、前記線状分子が前記環状化合物の内部を貫通し、前記環状化合物が前記線状分子に沿って移動することができ、前記封鎖基によって離脱が防止される。
【００３４】
本発明の一実施形態によれば、末端に（メタ）アクリレート系化合物の導入されたラクトン系化合物が結合された環状化合物；前記環状化合物を貫通する線状分子；および前記線状分子の両末端に配置され、前記環状化合物の離脱を防止する封鎖基を含むロタキサン化合物を含むことができる。
【００３５】
この時、前記環状化合物は、前記線状分子を貫通または取り囲み可能な程度の大きさを有するものであれば特別な制限なく使用することができ、他の重合体や化合物と反応可能な水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、またはアルデヒド基などの官能基を含むこともできる。このような環状化合物の具体例として、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００３６】
また、前記線状分子としては、一定以上の分子量を有していれば、直鎖形態を有する化合物は大きな制限なく使用することができるが、ポリアルキレン系化合物またはポリラクトン系化合物を使用することができる。具体的には、炭素数１〜８のオキシアルキレン繰り返し単位を含むポリオキシアルキレン系化合物、または炭素数３〜１０のラクトン系繰り返し単位を有するポリラクトン系化合物を使用することができる。
【００３７】
一方、前記封鎖基は、製造されるロタキサン化合物の特性に応じて適切に調節することができ、例えば、ジニトロフェニル基、シクロデキストリン基、アダマンタン基、トリル基、フルオレセイン基、およびピレン基からなる群より選択された１種または２種以上を使用することができる。
【００３８】
本発明のハードコーティングフィルムによれば、前記第１ハードコーティング層は、前記光硬化性弾性重合体を含めて光硬化させることにより、前記第１ハードコーティング層に高硬度および柔軟性を付与し、特に外部衝撃による損傷を防止し、優れた耐衝撃性を確保することができる。
【００３９】
前記１〜６官能性アクリレート系単量体は、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）などが挙げられる。前記１〜６官能性アクリレート系単量体は、単独または互いに異なる種類を組み合わせて使用することができる。
【００４０】
前記第１光硬化性架橋共重合体は、前記光硬化性弾性重合体と、１〜６官能性アクリレート系単量体が架橋された架橋共重合体であってよい。
【００４１】
本発明の一実施形態によれば、前記第１光硬化性架橋共重合体は、前記第１光硬化性架橋共重合体の総重量を１００重量部とする時、前記光硬化性弾性重合体の２０〜８０重量部、前記１〜６官能性アクリレート系単量体の８０〜２０重量部、または前記光硬化性弾性重合体の２０〜６０重量部、前記１〜６官能性アクリレート系単量体の４０〜８０重量部が架橋重合された共重合体であってよい。前記のように、前記第１ハードコーティング層は、高弾性の光硬化性弾性重合体が高い含有量で架橋結合された第１光硬化性架橋共重合体を含むことにより、高い耐衝撃性および良好な物性を達成することができる。
【００４２】
本発明の一実施形態によれば、前記第１ハードコーティング層は、５０μｍ以上、例えば、約５０〜約３００μｍ、または約５０〜約２００μｍ、または約５０〜約１５０μｍ、または約７０〜約１５０μｍを有することができる。
【００４３】
一方、前記第１ハードコーティング層は、前述した第１光硬化性架橋共重合体のほか、界面活性剤、黄変防止剤、レベリング剤、防汚剤など、本発明の属する技術分野で通常使用される添加剤を追加的に含むことができる。また、その含有量は、本発明のハードコーティングフィルムの物性を低下させない範囲内で多様に調節可能なため、特に制限しないが、例えば、前記第１光硬化性架橋共重合体１００重量部に対して、約０．１〜約１０重量部で含まれてよい。
【００４４】
本発明の一実施形態によれば、例えば、前記第１ハードコーティング層は、添加剤として界面活性剤を含むことができ、前記界面活性剤は、１〜２官能性のフッ素系アクリレート、フッ素系界面活性剤、またはシリコーン系界面活性剤であってよい。この時、前記界面活性剤は、前記架橋共重合体内に分散または架橋されている形態で含まれてよい。また、前記添加剤として黄変防止剤を含むことができ、前記黄変防止剤としては、ベンゾフェノン系化合物またはベンゾトリアゾール系化合物などが挙げられる。
【００４５】
前記第１ハードコーティング層は、前記１〜６官能性アクリレート系単量体、光硬化性弾性重合体、光開始剤、有機溶媒、および選択的に添加剤を含む第１ハードコーティング組成物を支持基材上に塗布した後、光硬化させて形成することができる。
【００４６】
前記光開始剤としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン、メチルベンゾイルホルメート、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、２−ベンゾイル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノンジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド、またはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドなどが挙げられるが、これらに制限されない。また、現在市販の商品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＭＢＦ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ１００Ｆなどが挙げられる。これらの光開始剤は、単独または互いに異なる２種以上を混合して使用することができる。
【００４７】
前記有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールのようなアルコール系溶媒、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン系溶媒、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルグリコールモノエチルエーテル、ジエチルグリコールモノプロピルエーテル、ジエチルグリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルのようなエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族溶媒などを単独または混合して使用することができる。
【００４８】
前記第１ハードコーティング組成物において、前記有機溶媒は、前記１〜６官能性アクリレート系単量体、光硬化性弾性重合体、光開始剤、およびその他の添加剤を含む固形分に対して、前記固形分：前記有機溶媒の重量比が約７０：３０〜約９９：１となるように含むことができる。前記のように、第１ハードコーティング組成物が固形分を高い含有量で含む時、高粘度組成物が得られ、これによって、厚膜コーティング（ｔｈｉｃｋ  ｃｏａｔｉｎｇ）を可能にして、高い厚さ、例えば、５０μｍ以上の第１ハードコーティング層を形成することができる。
【００４９】
本発明のハードコーティングフィルムにおいて、前記第２ハードコーティング層は、前記支持基材の他の一面に形成され、第２光硬化性架橋共重合体、および前記第２光硬化性架橋共重合体内に分散している無機微粒子を含む。
【００５０】
前記第２光硬化性架橋共重合体は、３〜６官能性アクリレート系単量体の架橋共重合体であってよい。
【００５１】
前記３〜６官能性アクリレート系単量体は、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）などが挙げられる。前記３〜６官能性アクリレート系単量体は、単独または互いに異なる種類を組み合わせて使用することができる。
【００５２】
本発明の一実施形態によれば、前記第２光硬化性架橋共重合体は、前記のような３〜６官能性アクリレート系単量体が互いに架橋重合された架橋共重合体であってよい。
【００５３】
本発明の他の実施形態によれば、前記第２光硬化性架橋共重合体は、前記３〜６官能性アクリレート系単量体に加えて、１〜２官能性アクリレート系単量体が架橋重合されている架橋共重合体であってよい。
【００５４】
前記１〜２官能性アクリレート系単量体は、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、またはトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）などが挙げられる。前記１〜２官能性アクリレート系単量体も、単独または互いに異なる種類を組み合わせて使用することができる。
【００５５】
前記第２光硬化性架橋共重合体が１〜２官能性アクリレート系単量体および３〜６官能性アクリレート系単量体が架橋された架橋共重合体の時、前記１〜２官能性アクリレート系単量体および前記３〜６官能性アクリレート系単量体の含有量比は特に制限されないが、本発明の一実施形態によれば、前記１〜２官能性アクリレート系単量体および前記３〜６官能性アクリレート系単量体が、約１：９９〜約５０：５０、または約１０：９０〜約５０：５０、または約２０：８０〜約４０：６０の重量比で含まれてよい。前記重量比で１〜２官能性アクリレート系単量体および３〜６官能性アクリレート系単量体を含む時、カール特性や耐光性などの他の物性の低下なしに高硬度および柔軟性を付与することができる。
【００５６】
また、本発明のハードコーティングフィルムにおいて、前記第２ハードコーティング層は、前記第２光硬化性架橋共重合体内に分散している無機微粒子を含む。
【００５７】
本発明の一実施形態によれば、前記無機微粒子として、粒径がナノスケールの無機微粒子、例えば、粒径が約１００ｎｍ以下、または約１０〜約１００ｎｍ、または約１０〜約５０ｎｍのナノ微粒子を使用することができる。また、前記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化チタン粒子、または酸化亜鉛粒子などを使用することができる。
【００５８】
前記無機微粒子を含むことにより、ハードコーティングフィルムの硬度をより向上させることができる。
【００５９】
本発明の一実施形態によれば、前記第２ハードコーティング層は、前記第２ハードコーティング層１００重量部に対して、約４０〜約９０重量部の第２光硬化性架橋共重合体および約１０〜約６０重量部の無機微粒子を含むことができ、または約５０〜約８０重量部の第２光硬化性架橋共重合体および約２０〜約５０重量部の無機微粒子を含むことができる。前記第２光硬化性架橋共重合体および無機微粒子を前記範囲に含むことにより、優れた物性のハードコーティングフィルムを形成することができる。
【００６０】
本発明の一実施形態によれば、前記第２ハードコーティング層は、５０μｍ以上、例えば、約５０〜約３００μｍ、または約５０〜約２００μｍ、または約５０〜約１５０μｍ、または約７０〜約１５０μｍを有することができる。
【００６１】
一方、前記第２ハードコーティング層は、前述した第２光硬化性架橋共重合体および無機微粒子のほか、界面活性剤、黄変防止剤、レベリング剤、防汚剤など、本発明の属する技術分野で通常使用される添加剤を追加的に含むことができる。また、その含有量は、本発明のハードコーティングフィルムの物性を低下させない範囲内で多様に調節可能なため、特に制限しないが、例えば、第２光硬化性架橋共重合体１００重量部に対して、約０．１〜約１０重量部で含まれてよい。
【００６２】
本発明の一実施形態によれば、例えば、前記第２ハードコーティング層は、添加剤として界面活性剤を含むことができ、前記界面活性剤は、１〜２官能性のフッ素系アクリレート、フッ素系界面活性剤、またはシリコーン系界面活性剤であってよい。この時、前記界面活性剤は、前記架橋共重合体内に分散または架橋されている形態で含まれてよい。また、前記添加剤として黄変防止剤を含むことができ、前記黄変防止剤としては、ベンゾフェノン系化合物またはベンゾトリアゾール系化合物などが挙げられる。
【００６３】
前記第２ハードコーティング層は、前記３〜６官能性アクリレート系単量体を含むバインダー用単量体、無機微粒子、光開始剤、有機溶媒、および選択的に添加剤を含む第２ハードコーティング組成物を光硬化させて形成することができる。
【００６４】
前記光開始剤としては、前記第１ハードコーティング組成物に使用された光開始剤と同一または異なる物質を使用することができ、具体的な物質の例示は、前記第１ハードコーティング組成物で説明した通りである。また、これらの光開始剤は、単独または互いに異なる２種以上を混合して使用することができる。
【００６５】
前記有機溶媒としては、前記第１ハードコーティング組成物に使用された有機溶媒と同一または異なる物質を使用することができ、具体的な物質の例示は、前記第１ハードコーティング組成物で説明した通りである。
【００６６】
前記第２ハードコーティング組成物において、前記有機溶媒は、前記バインダー用単量体、前記無機微粒子、前記光開始剤、およびその他の添加剤を含む固形分に対して、前記固形分：前記有機溶媒の重量比が約７０：３０〜約９９：１となるように含むことができる。前記のように第２ハードコーティング組成物が固形分を高い含有量で含む時、高粘度組成物が得られ、これによって、厚膜コーティング（ｔｈｉｃｋ  ｃｏａｔｉｎｇ）を可能にして、高い厚さ、例えば、５０μｍ以上の第２ハードコーティング層を形成することができる。
【００６７】
本発明の一実施形態によれば、本発明のハードコーティングフィルムは、前記第１ハードコーティング層または第２ハードコーティング層の少なくとも１つのハードコーティング層上に、プラスチック樹脂フィルム、粘着フィルム、離型フィルム、導電性フィルム、導電層、コーティング層、硬化樹脂層、非導電性フィルム、金属メッシュ層、またはパターン化された金属層のような層、膜、またはフィルムなどを１つ以上さらに含むことができる。また、前記層、膜、またはフィルムなどは、単一層、二重層、または積層型のいずれの形態でもよい。前記層、膜、またはフィルムなどは、独立した（ｆｒｅｅｓｔａｎｄｉｎｇ）フィルムを、接着剤または粘着性フィルムなどを用いてラミネーション（ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）したり、コーティング、蒸着、スパッタリングなどの方法で前記ハードコーティング層上に積層させることができるが、本発明がこれに制限されるわけではない。
【００６８】
特に、前記他の層、膜、またはフィルムなどを外部衝撃から保護し、摩擦による耐擦傷性を確保するために、前記他の層、膜、またはフィルムなどが前記第１ハードコーティング層に直接接触するように形成することができる。
【００６９】
この時、前記他の層、膜、またはフィルムなどと接触する層との付着性を高めるために、前記第１ハードコーティング層の表面に対して、プラズマ（ｐｌａｓｍａ）処理、コロナ（ｃｏｒｏｎａ）放電処理、または水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような塩基性溶液を用いた表面処理を行うことができる。
【００７０】
本発明にかかるハードコーティングフィルムは、上述した第１および第２ハードコーティング組成物は、前記支持基材の一面および背面にそれぞれ順次に塗布したり、または支持基材の両面に同時に塗布して光硬化することにより形成することができる。
【００７１】
本発明の一実施形態によれば、例えば、前記ハードコーティングフィルムは、下記のような方法で製造することができる。
【００７２】
まず、上述した成分を含む第１ハードコーティング組成物を前記支持基材の一面上に塗布した後、光硬化させて第１ハードコーティング層を形成する。
【００７３】
前記第１ハードコーティング組成物を用いて第１ハードコーティング層を形成する場合、本発明の属する技術分野で使用される通常の方法で形成することができる。例えば、まず、支持基材の一面に前述した成分を含む第１ハードコーティング組成物を塗布する。この時、前記第１ハードコーティング組成物を塗布する方法は、本技術の属する技術分野で使用できるものであれば特に制限されず、例えば、バーコーティング方式、ナイフコーティング方式、ロールコーティング方式、ブレードコーティング方式、ダイコーティング方式、マイクログラビアコーティング方式、コンマコーティング方式、スロットダイコーティング方式、リップコーティング方式、またはソリューションキャスティング（ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｃａｓｔｉｎｇ）方式などを利用することができる。
【００７４】
次に、前記塗布された前記第１ハードコーティング組成物に紫外線を照射して光硬化させることにより、第１ハードコーティング層を形成する。
【００７５】
前記紫外線の照射量は、例えば、約２０〜約６００ｍＪ／ｃｍ2、または約５０〜約５００ｍＪ／ｃｍ2であってよい。紫外線照射の光源としては、本技術の属する技術分野で使用できるものであれば特に制限されず、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ブラックライト（ｂｌａｃｋ  ｌｉｇｈｔ）蛍光ランプなどを用いることができる。前記照射量で、約３０秒〜約１５分間、または約１分〜約１０分間照射して光硬化する段階を行うことができる。
【００７６】
前記第１ハードコーティング層の厚さは、完全に硬化した後、約５０〜約３００μｍ、または約５０〜約２００μｍ、または約５０〜約１５０μｍ、または約７０〜約１５０μｍであってよい。
【００７７】
本発明によれば、前記第１ハードコーティング層を含むことにより、カール特性の低下なしに高硬度を有するハードコーティングフィルムを提供することができる。
【００７８】
次に、上述した成分を含む第２ハードコーティング組成物を、前記支持基材の他の一面、つまり、背面に塗布する。次に、前記塗布された前記第２ハードコーティング組成物に紫外線を照射して光硬化させることにより、第２ハードコーティング層を形成する。この時、第２ハードコーティング組成物を光硬化させる段階では、紫外線照射が第１ハードコーティング組成物が塗布された面でない反対側で行われるため、前記第１ハードコーティング組成物の硬化収縮によって発生し得るカールを反対方向に相殺して、平坦なハードコーティングフィルムを得ることができる。したがって、追加的な平坦化過程が不要である。
【００７９】
前記紫外線の照射量は、例えば、約２０〜約６００ｍＪ／ｃｍ2、または約５０〜約５００ｍＪ／ｃｍ2であってよい。紫外線照射の光源としては、本技術の属する技術分野で使用できるものであれば特に制限されず、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ブラックライト（ｂｌａｃｋ  ｌｉｇｈｔ）蛍光ランプなどを用いることができる。前記照射量で、約３０秒〜約１５分間、または約１分〜約１０分間照射して光硬化する段階を行うことができる。
【００８０】
前記第２ハードコーティング層は、完全に硬化した後、厚さが約５０〜約３００μｍ、または約５０〜約２００μｍ、または約５０〜約１５０μｍ、または約７０〜約１５０μｍの厚さを有することができる。
【００８１】
前記一実施形態にかかるハードコーティングフィルムの製造方法において、第１および第２ハードコーティング組成物の塗布および光硬化の順序は変更可能である。
【００８２】
移動通信端末やタブレットＰＣなどのカバーに使用されるためのハードコーティングフィルムにおいては、ハードコーティングフィルムの硬度や耐衝撃性を、ガラスを代替可能な水準に向上させることが重要である。本発明にかかるハードコーティング層は、基材上に高い厚さに形成しても、カールやクラックの発生が少なく、高透明度および耐衝撃性を有するハードコーティングフィルムを得ることができる。
【００８３】
本発明のハードコーティングフィルムは、ガラスを代替可能な程度に優れた硬度および耐衝撃性を有することができる。例えば、本発明のハードコーティングフィルムは、２２ｇの鋼球を、５０ｃｍの高さから１０回繰り返し自由落下させた時、亀裂が生じなくて済む。
【００８４】
また、本発明のハードコーティング層を含むフィルムにおいて、前記第２ハードコーティング層は、１ｋｇの荷重での鉛筆硬度が７Ｈ以上、または８Ｈ以上、または９Ｈ以上であってよい。
【００８５】
さらに、本発明のハードコーティング層を含むフィルムにおいて、前記第２ハードコーティング層は、摩擦試験機にスチールウール（ｓｔｅｅｌ  ｗｏｏｌ）＃００００を装着した後、５００ｇの荷重で４００回往復させる場合に、スクラッチが２個以下で発生する。
【００８６】
また、本発明のハードコーティングフィルムは、光透過率が９１．０％以上、または９２．０％以上であり、ヘイズが１．０％以下、または０．５％以下、または０．４％以下であってよい。
【００８７】
なお、本発明のハードコーティングフィルムは、初期ｃｏｌｏｒ  ｂ値が１．０以下であってよい。さらに、初期ｃｏｌｏｒ  ｂ値と、ＵＶＢ波長領域の紫外線ランプに７２時間以上露出後のｃｏｌｏｒ  ｂ値との差が０．５以下、または０．４以下であってよい。
【００８８】
また、本発明のハードコーティングフィルムは、５０℃以上の温度および８０％以上の湿度で７０時間以上露出させた後、平面に位置させた時、前記ハードコーティングフィルムの各角または一辺が平面から離隔する距離の最大値が約１．０ｍｍ以下、または約０．６ｍｍ以下、または約０．３ｍｍ以下であってよい。より具体的には、５０〜９０℃の温度および８０〜９０％の湿度で７０〜１００時間露出させた後、平面に位置させた時、前記ハードコーティングフィルムの各角または一辺が平面から離隔する距離の最大値が約１．０ｍｍ以下、または約０．６ｍｍ以下、または約０．３ｍｍ以下であってよい。
【００８９】
このように、本発明のハードコーティングフィルムは、高硬度、耐衝撃性、耐擦傷性、高透明度、耐久性、耐光性、高透過率などを示し、多様な分野に有用に利用できる。例えば、本発明のハードコーティングフィルムは、多様な分野で活用が可能である。例えば、移動通信端末、スマートフォンまたはタブレットＰＣのタッチパネル、および各種ディスプレイのカバー基板または素子基板の用途に使用できる。
【００９０】
実施例により、発明の作用および効果をより詳述する。ただし、このような実施例は発明の例示に提示されたに過ぎず、これによって発明の権利範囲が定められるのではない。
【００９１】
＜実施例＞
光硬化性弾性重合体の製造例１
カプロラクトンがグラフティングされているポリロタキサンポリマー［Ａ１０００、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｓｏｆｔ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  ＩＮＣ］５０ｇを反応器に投入した後、Ｋａｒｅｎｚ−ＡＯＩ［２−ａｃｒｙｌｏｙｌｅｔｈｙｌ  ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ、Ｓｈｏｗａｄｅｎｋｏ（株）］４．５３ｇ、Ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ  ｄｉｌａｕｒａｔｅ［ＤＢＴＤＬ、Ｍｅｒｃｋ社］２０ｍｇ、Ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ  ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｅｔｈｅｒ１１０ｍｇ、およびメチルエチルケトン３１５ｇを添加し、７０℃で５時間反応させて、末端にアクリレート系化合物の導入されたポリラクトン系化合物が結合されたシクロデキストリンを環状化合物として含むポリロタキサンを得た。
【００９２】
得られたポリロタキサンの重量平均分子量は６００，０００ｇ／ｍｏｌ、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって測定した伸び率は２０％であった。
【００９３】
実施例１
トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）６ｇ、製造例１のポリロタキサン４ｇ、光開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）０．２ｇ、ベンゾトリアゾール系黄変防止剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ４００）０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＣ４４３０）０．０５ｇ、メチルエチルケトン１ｇを混合して、第１ハードコーティング組成物を製造した。
【００９４】
ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）２ｇ、粒径が２０−３０ｎｍのナノシリカが４０重量％分散したシリカ−ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）複合体８ｇ（シリカ３．２ｇ、ＤＰＨＡ４．８ｇ）、光開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）０．２ｇ、ベンゾトリアゾール系黄変防止剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ４００）０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＣ４４３０）０．０５ｇを混合して、第２ハードコーティング組成物を製造した。
【００９５】
前記第２ハードコーティング組成物を、１５ｃｍｘ２０ｃｍ、厚さ１８８μｍのＰＥＴ支持基材上に塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて、２８０−３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して第１光硬化を行った。
【００９６】
支持基材の背面に、前記第１ハードコーティング組成物を塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて、２８０−３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して第２光硬化を行って、ハードコーティングフィルムを製造した。硬化が完了した後、樹脂の両面に形成された第１および第２ハードコーティング層の厚さはそれぞれ１００μｍであった。
【００９７】
実施例２
第１ハードコーティング組成物において、製造例１のポリロタキサン４ｇの代わりに、ウレタンアクリレート系ポリマー（商品名：ＵＡ２００ＰＡ、新中村化学、重量平均分子量２，６００ｇ／ｍｏｌ、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８による伸び率１７０％）４ｇを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法でハードコーティングフィルムを製造した。
【００９８】
実施例３
第１ハードコーティング組成物において、製造例１のポリロタキサン４ｇの代わりに、ウレタンアクリレート系ポリマー（商品名：ＵＡ３４０Ｐ、新中村化学、重量平均分子量１３，０００ｇ／ｍｏｌ、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８による伸び率１５０％）４ｇを使用したことを除いては、実施例１と同様の方法でハードコーティングフィルムを製造した。
【００９９】
実施例４
第２ハードコーティング組成物において、粒径が２０−３０ｎｍのナノシリカが４０重量％分散したシリカ−ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）複合体８ｇの代わりに、粒径が２０−３０ｎｍのナノシリカが４０重量％分散したシリカ−トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）複合体８ｇ（シリカ３．２ｇ、ＴＭＰＴＡ４．８ｇ）を使用したことを除いては、実施例１と同様の方法でハードコーティングフィルムを製造した。
【０１００】
実施例５
実施例１で硬化が完了した後、樹脂の両面に形成された第１および第２ハードコーティング層の厚さをそれぞれ１５０μｍにしたことを除いては、実施例１と同様の方法でハードコーティングフィルムを製造した。
【０１０１】
実施例６
トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）５ｇ、製造例１のポリロタキサン５ｇ、光開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）０．２ｇ、ベンゾトリアゾール系黄変防止剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ４００）０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＣ４４３０）０．０５ｇ、メチルエチルケトン１ｇを混合して、第１ハードコーティング組成物を製造した。
【０１０２】
ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）２ｇ、粒径が２０−３０ｎｍのナノシリカが４０重量％分散したシリカ−ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）複合体８ｇ（シリカ３．２ｇ、ＤＰＨＡ４．８ｇ）、光開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）０．２ｇ、ベンゾトリアゾール系黄変防止剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ４００）０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＣ４４３０）０．０５ｇを混合して、第２ハードコーティング組成物を製造した。
【０１０３】
前記第２ハードコーティング組成物を、１５ｃｍｘ２０ｃｍ、厚さ１８８μｍのＰＥＴ支持基材上に塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて、２８０−３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して第１光硬化を行った。
【０１０４】
支持基材の背面に、前記第１ハードコーティング組成物を塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて、２８０−３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して第２光硬化を行って、ハードコーティングフィルムを製造した。硬化が完了した後、第１ハードコーティング層の厚さは１２５μｍ、第２ハードコーティング層の厚さは１００μｍであった。
【０１０５】
比較例１
実施例１の第２ハードコーティング組成物を、１５ｃｍｘ２０ｃｍ、厚さ１８８μｍのＰＥＴ支持基材上に塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて、２８０−３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して第１光硬化を行った。
【０１０６】
支持基材の背面に、実施例１の第２ハードコーティング組成物を塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて、２８０−３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して第２光硬化を行って、ハードコーティングフィルムを製造した。硬化が完了した後、樹脂の両面に形成されたハードコーティング層の厚さはそれぞれ１００μｍであった。
【０１０７】
比較例２
トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）１０ｇ、光開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）０．２ｇ、ベンゾトリアゾール系黄変防止剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ４００）０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＣ４４３０）０．０５ｇ、メチルエチルケトン１ｇを混合して、第１ハードコーティング組成物を製造した。
【０１０８】
第２ハードコーティング組成物および残りの工程は、実施例１と同様にして、ハードコーティングフィルムを製造した。
【０１０９】
前記実施例１〜６および比較例１〜２のハードコーティングフィルムにおける主要成分を、下記の表１に示した。
【０１１０】
【表１】
0006276764.tif 000002
【０１１１】
＜実験例＞
＜測定方法＞
１）鉛筆硬度
鉛筆硬度測定器を用いて、第２ハードコーティング層に対して、測定標準ＪＩＳ  Ｋ５４００により１．０ｋｇの荷重で３回往復した後、キズがない硬度を確認した。
【０１１２】
２）耐擦傷性
摩擦試験機にスチールウール（＃００００）を装着した後、第２ハードコーティング層に対して、０．５ｋｇの荷重で４００回往復した後、キズの個数を評価した。キズが２個以下の場合をＯ、キズが２個以上５個未満の場合を△、キズが５個以上の場合をＸと評価した。
【０１１３】
３）耐光性
ＵＶＢ波長領域の紫外線ランプに７２時間以上露出前後のｃｏｌｏｒ  ｂ値の差を測定した。
【０１１４】
４）透過率およびヘイズ
分光光度計（機器名：ＣＯＨ−４００）を用いて、透過率およびヘイズを測定した。
【０１１５】
５）耐湿熱カール特性
各ハードコーティングフィルムを１０ｃｍｘ１０ｃｍに切断して、温度８５℃および湿度８５％のチャンバに７２時間保管した後、平面に位置させた時、各角の一辺が平面から離隔する距離の最大値を測定した。
【０１１６】
６）円筒形屈曲テスト
第１ハードコーティング層を外側にして、各ハードコーティングフィルムを直径１ｃｍの円筒形マンドレルに挟んで巻いた後、クラックの発生の有無を判断して、クラックが発生しない場合をＯＫ、クラックが発生した場合をＸと評価した。
【０１１７】
７）耐衝撃性
２２ｇの鋼球を、５０ｃｍの高さから各ハードコーティングフィルムの第２ハードコーティング層上に１０回繰り返し自由落下させた時、クラックの発生の有無で耐衝撃性を判断して、クラックが発生しない場合をＯＫ、クラックが発生した場合をＸと評価した。
【０１１８】
前記物性測定の結果を、下記の表２に示した。
【０１１９】
【表２】
0006276764.tif 000003
【０１２０】
前記表２のように、本発明の実施例１〜６のハードコーティングフィルムは、各物性においてすべて良好な特性を示した。反面、１〜６官能性アクリレート系単量体および光硬化性弾性重合体との第２架橋共重合体を含む第２ハードコーティング層を含まない比較例１および２は、十分な耐衝撃性を有しないことが分かった。