(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質材料の表面に、２つ以上のＮＣＯ基を備え、ＮＣＯ基の含有量が１５〜５０質量％の範囲のイソシアネート化合物を２〜６０ｇ／ｍ２の範囲の量で塗布し、該イソシアネート化合物の塗布後１２時間以内に、水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物又は、高分子エマルジョン形接着剤組成物を塗布して接着することを特徴とする多孔質材料の接着方法。
【請求項２】
請求項１記載の多孔質材料の接着方法において、前記イソシアネート化合物を２〜３０ｇ／ｍ２の範囲の量で塗布することを特徴とする多孔質材料の接着方法。
【請求項３】
請求項１又は請求項２記載の多孔質材料の接着方法において、前記多孔質材料は木質材料であることを特徴とする多孔質材料の接着方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木質材料、紙、石膏ボード等の多孔質材料の接着方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、木質材料等の多孔質材料の接着に、水性高分子を主剤とし、イソシアネート化合物を硬化剤とする水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物が用いられている。前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物として、例えば、前記水性高分子として水溶性高分子水溶液、水性ラテックス、水性エマルジョンの１種又は２種以上を含み、前記イソシアネート化合物としてポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートと、２，４’ −ジフェニルメタンジイソシアネートと、４，４’ −ジフェニルメタンジイソシアネートとを特定の割合で含む高度耐水性接着剤組成物が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
前記高度耐水性接着剤組成物によれば、前記多孔質材料に対して優れた接着力と、耐水性、耐熱性及び耐久性とを得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３７４５２２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前記従来の水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物は、ヤニ分を多く含む木質材料や比重の大きな木質材料等のように、多孔質材料の種類によっては十分な接着性能を得ることができないことがあるという不都合がある。また、表面が脆弱な多孔質材料は疑似剥離を生じやすく、製品強度の低下につながるという不都合がある。前記疑似剥離とは、接着性能試験を行った際に、材料変形の応力に対し木材が耐えきれず接着層に近い多孔質材料部分で剥離のように隙間が生じる材料部分の破壊現象であり、多孔質材料表面が脆弱である場合に生じやすい。
【０００６】
本発明は、かかる不都合を解消して、多孔質材料の種類によらず、優れた接着性能を得ることができる多孔質材料の接着方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる目的を達成するために、本発明の多孔質材料の接着方法は、多孔質材料の表面に、２つ以上のＮＣＯ基を備え、ＮＣＯ基の含有量が１５〜５０質量％の範囲のイソシアネート化合物を２〜６０ｇ／ｍ２の範囲の量で塗布し、該イソシアネート化合物の塗布後１２時間以内に、水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物又は、高分子エマルジョン形接着剤組成物を塗布して接着することを特徴とする。
【０００８】
本発明の多孔質材料の接着方法は、まず、木質材料等の多孔質材料の表面に、２つ以上のＮＣＯ基を備え、ＮＣＯ基の含有量が１５〜５０質量％の範囲のイソシアネート化合物を２〜６０ｇ／ｍ２の範囲の量で塗布する。前記イソシアネート化合物によれば、前記多孔質材料に化学反応により結合する一方、ＮＣＯ基と反応可能な接着剤組成物とも化学反応により結合することができ、その作用は１２時間以内の時間持続する。
【０００９】
そこで、前記イソシアネート化合物の塗布後１２時間以内に、水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物又は、高分子エマルジョン形接着剤組成物を塗布して接着することにより、前記多孔質材料の接着において、該多孔質材料の種類によらず優れた接着性能を得ることができる。
【００１０】
前記イソシアネート化合物は、２つ以上のＮＣＯ基を備えていることが必要であり、ＮＣＯ基が１個だけでは前記多孔質材料の接着において優れた接着性能を得ることができない。また、前記イソシアネート化合物は、ＮＣＯ基の含有量が１５〜５０質量％の範囲外では前記多孔質材料の接着において優れた接着性能を得ることができない。
【００１１】
また、前記イソシアネート化合物の塗布量が２ｇ／ｍ２未満では、前記多孔質材料及び前記接着剤組成物と化学反応により結合する作用を得ることができない。一方、前記イソシアネート化合物の塗布量が６０ｇ／ｍ２を超えると、前記接着剤組成物を塗布したときに、該接着剤組成物が弾かれて均一に塗布することができない。
【００１２】
また、前記イソシアネート化合物は、塗布後１２時間を超えると、前記接着剤組成物に対する反応性が失われ、該接着剤組成物と化学反応を行うことができなくなる。
【００１３】
前記イソシアネート化合物は、その塗布量が６０ｇ／ｍ２以下であっても、多孔質材料の種類によっては、前記イソシアネート化合物の前記接着剤組成物を塗布したときに、該接着剤組成物が弾かれることがある。
【００１４】
そこで、本発明の多孔質材料の接着方法において、前記イソシアネート化合物を２〜３０ｇ／ｍ２の範囲の量で塗布することが好ましい。前記イソシアネート化合物の塗布量を前記範囲とすることにより、多孔質材料の種類によらず、前記接着剤組成物が弾かれることを防止することができる。
【００１６】
また、本発明の多孔質材料の接着方法は、どのような前記多孔質材料に対しても適用することができるが、前記多孔質材料が木質材料である場合に特に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
次に、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
【００１８】
本実施形態の接着方法は、木質材料、紙、石膏ボード等の多孔質材料を相互に接着する場合に用いられる。被着材は同一の多孔質材料同士でもよく、異なる多孔質材料であってもよい。
【００１９】
本実施形態の接着方法では、まず、被着材となる多孔質材料の表面に、２つ以上のＮＣＯ基を備え、ＮＣＯ基の含有量が１５〜５０質量％の範囲のイソシアネート化合物を塗布する。前記イソシアネート化合物としては、例えば、株式会社オーシカ製４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（商品名：鹿印ピーアイボンド用架橋剤Ｈ−３０、ＮＣＯ量３２．３質量％）、住化バイエルウレタン株式会社製４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（商品名：スミジュール４４Ｖ２０Ｌ、ＮＣＯ量３１質量％）、住化バイエルウレタン株式会社製イソシアヌレート型ヘキサメチレンジイソシアネート（商品名：スミジュールＮ３３００、ＮＣＯ量２２質量％）、三井化学株式会社製１，３−キシリレンジイソシアネート（商品名：タケネート５００、ＮＣＯ量４５質量％）等を挙げることができる。
【００２０】
前記イソシアネート化合物は、前記被着材となる多孔質材料の表面に、２〜６０ｇ／ｍ２の範囲、好ましくは２〜３０ｇ／ｍ２の範囲で塗布することにより、該多孔質材料に化学反応により結合する一方、水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物又は、高分子エマルジョン形接着剤組成物とも化学反応により結合することができる。前記高分子エマルジョン形接着剤組成物としては、例えば、酢酸ビニル樹脂エマルジョン木材接着剤等の酢酸ビニル樹脂エマルジョン接着剤組成物を挙げることができる。
【００２１】
また、前記イソシアネート化合物は、前記多孔質材料の表面に対する塗布量が２〜６０ｇ／ｍ２となる範囲であれば、メチルエチルケトン等の溶媒により希釈して用いてもよい。
【００２２】
前記イソシアネート化合物の前記接着剤組成物に対する反応性は、該イソシアネート化合物が塗布された前記多孔質材料の表面の水に対する接触角により評価することができる。前記イソシアネート化合物は疎水性であるが、前記多孔質材料は該イソシアネート化合物が塗布されると、該イソシアネート化合物との化学反応によりその表面の水に対する接触角が、該イソシアネート化合物が塗布されていない場合よりも小さくなる。
【００２３】
前記イソシアネート化合物が塗布された前記多孔質材料の表面の水に対する接触角は、該イソシアネート化合物の塗布後、経時的に増大する。そして、最終的に前記イソシアネート化合物が塗布されていない場合の接触角に復帰すると、該イソシアネート化合物の前記接着剤組成物に対する反応性が失われる。
【００２４】
そこで、本実施形態の接着方法では、前記イソシアネート化合物の塗布後、前記多孔質材料の表面の水に対する接触角が該イソシアネート化合物が塗布されていない場合よりも小さくなっている間に、前記接着剤組成物を塗布して接着する。前記多孔質材料の表面の水に対する接触角が前記イソシアネート化合物が塗布されていない場合よりも小さくなっている時間は、一般には該イソシアネート化合物の塗布後、１２時間以内である。
【００２５】
本実施形態の接着方法によれば、前述のようにすることにより、木質材料等の多孔質材料の接着において優れた接着性能を得ることができる。
【００２６】
次に、本発明の実施例を示す。
【実施例】
【００２７】
〔実施例１〕
本実施例では、まず、ポリビニルアルコール水溶液（固形分１５質量％）１５質量部、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン（不揮発分５５±１質量％）３０質量部、スチレン−ブタジエンゴムラテックス（固形分４８質量％）１０質量部、炭酸カルシウム３５質量部、ヘキサメタリン酸ナトリウム０．５質量部、水１０質量部からなる主剤１００質量部に、株式会社オーシカ製４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（商品名：鹿印ピーアイボンド用架橋剤Ｈ−３０、ＮＣＯ量３２．３質量％）１５質量部を混合して、水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を調製、製糊した。
【００２８】
次に、含水率６〜１０％、比重０．４７〜０．６４のヤニ分の多いベイマツ挽板に対し、イソシアネート化合物として、株式会社オーシカ製４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（商品名：鹿印ピーアイボンド用架橋剤Ｈ−３０、ＮＣＯ量３２．３質量％、以下「ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物」と略記する）を５ｇ／ｍ２の量で塗布した。
【００２９】
次に、前記ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物の塗布後１０分以内に、前記ベイマツ挽板に対し、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を２５０ｇ／ｍ２の量で塗布し、該ベイマツ挽板同士を接着した。接着は、開放堆積時間２０℃にて１分以内、閉鎖堆積時間２０℃にて１０分以内、２４℃にて１．２ＭＰａの圧力で４０分間圧締した後、解圧することにより行った。そして、前記接着後、２３℃にて７日間養生し、試験片とした。
【００３０】
また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表１に示す。
【００３１】
次に、前記試験片に対し、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。前記減圧加圧はく離試験は、次のようにして行う。まず、前記試験片を室温の水中に浸漬し、０．０８５ＭＰａの減圧を５分間行い、更に０．５１±０．０３ＭＰａの加圧を１時間行う。この処理を２回繰り返した後、水中から取り出した試験片を７０±３℃で質量が前記処理前の質量の１００〜１１０質量％の範囲となるように乾燥させた後、該試験片の両木口面におけるはく離の長さを測定し、はく離の長さの合計を接着層長さの合計で除してはく離率（％）を算出する。
【００３２】
結果を表１に示す。
【００３３】
〔実施例２〕
本実施例では、まず、ベイマツ挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を１０ｇ／ｍ２の量で塗布した以外は、実施例１と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表１に示す。
【００３４】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表１に示す。
【００３５】
〔実施例３〕
本実施例では、まず、ベイマツ挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を２０ｇ／ｍ２の量で塗布した以外は、実施例１と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表１に示す。
【００３６】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表１に示す。
【００３７】
〔実施例４〕
本実施例では、まず、ベイマツ挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を３０ｇ／ｍ２の量で塗布した以外は、実施例１と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表１に示す。
【００３８】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表１に示す。
【００３９】
〔実施例５〕
本実施例では、まず、ベイマツ挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を４０ｇ／ｍ２の量で塗布した以外は、実施例１と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表１に示す。
【００４０】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表１に示す。
【００４１】
〔実施例６〕
本実施例では、まず、ベイマツ挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を５０ｇ／ｍ２の量で塗布した以外は、実施例１と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表１に示す。
【００４２】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表１に示す。
【００４３】
〔参考例１〕
本参考例では、まず、ベイマツ挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を６０ｇ／ｍ２の量で塗布した以外は、実施例１と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表１に示す。
【００４４】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表１に示す。
【００４５】
〔実施例７〕
本実施例では、ベイマツ挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物をメチルエチルケトンで１０質量％の濃度に希釈したものを２０ｇ／ｍ２の量で塗布した（ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物として２ｇ／ｍ２に相当）以外は、実施例１と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表１に示す。
【００４６】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表１に示す。
【００４７】
〔実施例８〕
本実施例では、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物をメチルエチルケトンで２０質量％の濃度に希釈したものを２０ｇ／ｍ２の量で塗布した（ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物として４ｇ／ｍ２に相当）以外は、実施例７と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表１に示す。
【００４８】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表１に示す。
【００４９】
〔実施例９〕
本実施例では、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物をメチルエチルケトンで３０質量％の濃度に希釈したものを２０ｇ／ｍ２の量で塗布した（ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物として６ｇ／ｍ２に相当）以外は、実施例７と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表１に示す。
【００５０】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表１に示す。
【００５１】
〔比較例１〕
本比較例では、ベイマツ挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を全く塗布しなかった（塗布量０ｇ／ｍ２）以外は、実施例１と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表１に示す。
【００５２】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表１に示す。
【００５３】
〔実施例１０〕
本実施例では、まず、比重０．５０〜０．５８のヤニ分の多いカラマツ挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を６０ｇ／ｍ２の量で塗布した以外は、実施例１と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表１に示す。
【００５４】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表１に示す。
【００５５】
〔比較例２〕
本比較例では、カラマツ挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を全く塗布しなかった（塗布量０ｇ／ｍ２）以外は、実施例１と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表１に示す。
【００５６】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
0006405182.tif 000002
【００５８】
表１から、ベイマツ同士の接着では、前記ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を全く塗布しなかった場合（比較例１）のはく離率５．３％に対し、該ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を２〜５０ｇ／ｍ２の範囲の量で塗布した場合（実施例１〜９）にははく離率が０．０％であり、優れた接着力と、優れた耐水性、耐熱性、耐久性を得ることができることが明らかである。
【００５９】
また、前記ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物は、塗布量が２〜６０ｇ／ｍ２となる範囲であれば、希釈して用いてもよいことが明らかである。
【００６０】
また、ベイマツ同士の接着では、前記ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を６０ｇ／ｍ２の量で塗布した場合（参考例１）には前記接着剤組成物の弾きが発生し、該ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を５〜５０ｇ／ｍ２の範囲の量で塗布することが適していることがわかる。
【００６１】
また、カラマツ同士の接着では、前記ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を全く塗布しなかった場合（比較例２）のはく離率７．９％に対し、該ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を６０ｇ／ｍ２の量で塗布した場合（実施例１０）にははく離率が０．０％であり、優れた接着力と、優れた耐水性、耐熱性、耐久性を得ることができることが明らかである。
【００６２】
以上の結果から、木質材料に対して、前記ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を２〜６０ｇ／ｍ２の範囲の量で塗布した後、水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物により接着することにより、優れた接着性能を得ることができることが明らかである。
【００６３】
〔実施例１１〕
本実施例では、まず、実施例１と全く同一にして、水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を調製、製糊した。
【００６４】
次に、含水率６〜１０％、比重０．６〜０．８の高比重でヤニ分の多いチーク挽板に対し、イソシアネート化合物として、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を５ｇ／ｍ２の量で塗布した。
【００６５】
次に、前記ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物の塗布後１０分以内に、前記チーク挽板に対し、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を２５０ｇ／ｍ２の量で塗布し、該チーク挽板同士を接着した。接着は、開放堆積時間２４℃にて１分以内、閉鎖堆積時間２４℃にて１０分以内、２４℃にて１．２ＭＰａの圧力で６０分間圧締した後、解圧することにより行った。そして、前記接着後、２３℃にて７日間養生し、試験片とした。
【００６６】
また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表２に示す。
【００６７】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表２に示す。
【００６８】
〔実施例１２〕
本実施例では、まず、チーク挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を１０ｇ／ｍ２の量で塗布した以外は、実施例９と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表２に示す。
【００６９】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表２に示す。
【００７０】
〔実施例１３〕
本実施例では、まず、チーク挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を２０ｇ／ｍ２の量で塗布した以外は、実施例９と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表２に示す。
【００７１】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表２に示す。
【００７２】
〔実施例１４〕
本実施例では、まず、チーク挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を３０ｇ／ｍ２の量で塗布した以外は、実施例９と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表２に示す。
【００７３】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表２に示す。
【００７４】
〔参考例２〕
本参考例では、まず、チーク挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を４０ｇ／ｍ２の量で塗布した以外は、実施例９と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表２に示す。
【００７５】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表２に示す。
【００７６】
〔参考例３〕
本参考例では、まず、チーク挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を５０ｇ／ｍ２の量で塗布した以外は、実施例９と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表２に示す。
【００７７】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表２に示す。
【００７８】
〔参考例４〕
本参考例では、まず、チーク挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を６０ｇ／ｍ２の量で塗布した以外は、実施例９と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表２に示す。
【００７９】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表２に示す。
【００８０】
〔比較例３〕
本比較例では、チーク挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を全く塗布しなかった（塗布量０ｇ／ｍ２）以外は、実施例９と全く同一にして試験片を作成した。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を塗布した際に、弾きの有無を観察した。結果を表２に示す。
【００８１】
次に、前記試験片に対し、実施例１と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表２に示す。
【００８２】
【表２】
0006405182.tif 000003
【００８３】
表２から、チーク同士の接着では、前記ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を全く塗布しなかった場合（比較例３）のはく離率２０．９％に対し、該ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を５〜３０ｇ／ｍ２の範囲の量で塗布した場合（実施例１１〜１４）にははく離率が０．０〜０．３％の範囲であり、優れた接着力と、優れた耐水性、耐熱性、耐久性を得ることができることが明らかである。
【００８４】
また、チーク同士の接着では、前記ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を４０〜６０ｇ／ｍ２の範囲の量で塗布した場合（参考例２〜４）には前記接着剤組成物の弾きが発生し、該ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を５〜３０ｇ／ｍ２の範囲の量で塗布することが適していることがわかる。
【００８５】
〔実施例１５〕
本実施例では、イソシアネート化合物として、住化バイエルウレタン株式会社製４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（商品名：スミジュール４４Ｖ２０Ｌ、ＮＣＯ量３１質量％、以下「ＭＤＩ系−２イソシアネート化合物」と略記する）を塗布した以外は、実施例３と全く同一にして試験片を作成した。
【００８６】
次に、前記試験片に対し、実施例３と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表３に示す。
【００８７】
〔実施例１６〕
本実施例では、イソシアネート化合物として、住化バイエルウレタン株式会社製イソシアヌレート型ヘキサメチレンジイソシアネート（商品名：スミジュールＮ３３００、ＮＣＯ量２２質量％、以下「ＨＤＩ系−１イソシアネート化合物」と略記する）を塗布した以外は、実施例３と全く同一にして試験片を作成した。
【００８８】
次に、前記試験片に対し、実施例３と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表３に示す。
【００８９】
〔実施例１７〕
本実施例では、イソシアネート化合物として、三井化学株式会社製１，３−キシリレンジイソシアネート（商品名：タケネート５００、ＮＣＯ量４５質量％、以下「ＸＤＩ系−１イソシアネート化合物」と略記する）を塗布した以外は、実施例３と全く同一にして試験片を作成した。
【００９０】
次に、前記試験片に対し、実施例３と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表３に示す。
【００９１】
〔比較例４〕
本比較例では、イソシアネート化合物として、旭化成ケミカルズ株式会社製ヘキサメチレンジイソシアネート（商品名：デュラネートＴＳＥ−１００、ＮＣＯ量１２質量％、以下「ＨＤＩ系−２イソシアネート化合物」と略記する）を塗布した以外は、実施例３と全く同一にして試験片を作成した。
【００９２】
次に、前記試験片に対し、実施例３と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表３に示す。
【００９３】
〔比較例５〕
本比較例では、イソシアネート化合物として、住化バイエルウレタン株式会社製４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（商品名：スミジュールＥ−２１−２、ＮＣＯ量１０質量％、以下「ＭＤＩ系−３イソシアネート化合物」と略記する）を塗布した以外は、実施例３と全く同一にして試験片を作成した。
【００９４】
次に、前記試験片に対し、実施例３と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表３に示す。
【００９５】
〔比較例６〕
本比較例では、イソシアネート化合物として、住化バイエルウレタン株式会社製のＮＣＯ基が１つであるイソシアネート化合物（商品名：Ａｄｄｉｔｉｖｅ  ＴＩ、ＮＣＯ量２１質量％、以下「モノＮＣＯイソシアネート化合物」と略記する）を塗布した以外は、実施例３と全く同一にして試験片を作成した。
【００９６】
次に、前記試験片に対し、実施例３と全く同一にして、集成材の日本農林規格による減圧加圧はく離試験を行った。結果を表３に示す。
【００９７】
【表３】
0006405182.tif 000004
【００９８】
表３から、イソシアネート化合物のＮＣＯ量が１２質量％以下の場合（比較例４，５）又は、イソシアネート化合物のＮＣＯ基が１つの場合（比較例６）のはく離率が７．３〜９．８％の範囲であるのに対し、イソシアネート化合物のＮＣＯ基が２つ以上であり、ＮＣＯ量が１５〜５０質量％の範囲に含まれる２２〜４５質量％の場合（実施例１５〜１７）にははく離率が０．０〜１．１％の範囲であり、優れた接着力と、優れた耐水性、耐熱性、耐久性を得ることができることが明らかである。
【００９９】
〔実施例１８〕
本実施例では、まず、２３℃に調温したベイマツラミナ及び中密度繊維板（以下、「ＭＤＦ」と略記する）に、イソシアネート化合物として、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を１０ｇ／ｍ２の量で塗布した。前記塗布後、直ちに前記ベイマツラミナ及びＭＤＦに、イオン交換水を滴下し、協和界面化学株式会社製ＣＡ−Ｘ型接触角計を用いて、水に対する接触角を測定した。結果を表４に示す。
【０１００】
次に、実施例１と全く同一にして、水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を調製、製糊した。
【０１０１】
次に、含水率１０〜２０％、比重０．７１〜０．７５のカバ挽板に対し、イソシアネート化合物として、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を１０ｇ／ｍ２の量で塗布した。
【０１０２】
次に、前記ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物の塗布後、１０分以内に、前記カバ挽板に対し、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物を２５０ｇ／ｍ２の量で塗布し、該カバ挽板同士を接着した。前記「１０分以内」という時間は、前記接触角を測定する際の「塗布後、直ちに」と実質的に同義である。
【０１０３】
前記接着は、開放堆積時間２０℃にて１分以内、閉鎖堆積時間２０℃にて１０分以内、２０℃にて１．０ＭＰａの圧力で１６時間圧締した後、解圧することにより行った。そして、前記接着後、２０℃にて３日間養生し、試験片とした。
【０１０４】
次に、前記試験片に対し、ＪＩＳ  Ｋ  ６８０６による圧縮せん断接着強さ試験の常態試験を行った。前記圧縮せん断接着強さ試験の常態試験は、次のようにして行う。まず、接着後、２０〜２５℃で７２時間静置してから所定の形状に仕上げた試験片に対し、荷重速度９．８１ｋＮ／分以下で該試験片が破壊するまで荷重をかけ、その時の最大荷重（Ｎ）及び木部破断率（％）を測定する。次に、最大荷重を接着面積で除して接着強さ（Ｎ／ｃｍ２）を求める。
【０１０５】
結果を表４に示す。
【０１０６】
〔実施例１９〕
本実施例では、まず、イソシアネート化合物塗布後３時間を経過したときに接触角を測定した以外は実施例１８と全く同一にして、ベイマツラミナ及びＭＤＦの水に対する接触角を測定した。結果を表４に示す。
【０１０７】
次に、イソシアネート化合物塗布後３時間を経過したときに接着した以外は、実施例１８と全く同一にして試験片を作成した。
【０１０８】
次に、前記試験片に対し、実施例１８と全く同一にして、ＪＩＳ  Ｋ  ６８０６による圧縮せん断接着強さ試験の常態試験を行った。結果を表４に示す。
【０１０９】
〔実施例２０〕
本実施例では、まず、イソシアネート化合物塗布後６時間を経過したときに接触角を測定した以外は実施例１８と全く同一にして、ベイマツラミナ及びＭＤＦの水に対する接触角を測定した。結果を表４に示す。
【０１１０】
次に、イソシアネート化合物塗布後６時間を経過したときに接着した以外は、実施例１８と全く同一にして試験片を作成した。
【０１１１】
次に、前記試験片に対し、実施例１８と全く同一にして、ＪＩＳ  Ｋ  ６８０６による圧縮せん断接着強さ試験の常態試験を行った。結果を表４に示す。
【０１１２】
〔実施例２１〕
本実施例では、まず、イソシアネート化合物塗布後９時間を経過したときに接触角を測定した以外は実施例１８と全く同一にして、ベイマツラミナ及びＭＤＦの水に対する接触角を測定した。結果を表４に示す。
【０１１３】
次に、イソシアネート化合物塗布後９時間を経過したときに接着した以外は、実施例１８と全く同一にして試験片を作成した。
【０１１４】
次に、前記試験片に対し、実施例１８と全く同一にして、ＪＩＳ  Ｋ  ６８０６による圧縮せん断接着強さ試験の常態試験を行った。結果を表４に示す。
【０１１５】
〔実施例２２〕
本実施例では、まず、イソシアネート化合物塗布後１２時間を経過したときに接触角を測定した以外は実施例１８と全く同一にして、ベイマツラミナ及びＭＤＦの水に対する接触角を測定した。結果を表４に示す。
【０１１６】
次に、イソシアネート化合物塗布後１２時間を経過したときに接着した以外は、実施例１８と全く同一にして試験片を作成した。
【０１１７】
次に、前記試験片に対し、実施例１８と全く同一にして、ＪＩＳ  Ｋ  ６８０６による圧縮せん断接着強さ試験の常態試験を行った。結果を表４に示す。
【０１１８】
〔比較例７〕
本比較例では、まず、イソシアネート化合物塗布後１８時間を経過したときに接触角を測定した以外は実施例１８と全く同一にして、ベイマツラミナ及びＭＤＦの水に対する接触角を測定した。結果を表４に示す。
【０１１９】
次に、イソシアネート化合物塗布後１８時間を経過したときに接着した以外は、実施例１８と全く同一にして試験片を作成した。
【０１２０】
次に、前記試験片に対し、実施例１８と全く同一にして、ＪＩＳ  Ｋ  ６８０６による圧縮せん断接着強さ試験の常態試験を行った。結果を表４に示す。
【０１２１】
〔比較例８〕
本比較例では、まず、イソシアネート化合物塗布後２４時間を経過したときに接触角を測定した以外は実施例１８と全く同一にして、ベイマツラミナ及びＭＤＦの水に対する接触角を測定した。結果を表４に示す。
【０１２２】
次に、イソシアネート化合物塗布後２４時間を経過したときに接着した以外は、実施例１８と全く同一にして試験片を作成した。
【０１２３】
次に、前記試験片に対し、実施例１８と全く同一にして、ＪＩＳ  Ｋ  ６８０６による圧縮せん断接着強さ試験の常態試験を行った。結果を表４に示す。
【０１２４】
〔比較例９〕
本比較例では、まず、イソシアネート化合物塗布後３６時間を経過したときに接触角を測定した以外は実施例１８と全く同一にして、ベイマツラミナ及びＭＤＦの水に対する接触角を測定した。結果を表４に示す。
【０１２５】
次に、イソシアネート化合物塗布後３６時間を経過したときに接着した以外は、実施例１８と全く同一にして試験片を作成した。
【０１２６】
次に、前記試験片に対し、実施例１８と全く同一にして、ＪＩＳ  Ｋ  ６８０６による圧縮せん断接着強さ試験の常態試験を行った。結果を表４に示す。
【０１２７】
〔参考例５〕
本参考例では、まず、イソシアネート化合物を全く塗布せずに接触角を測定した以外は実施例１８と全く同一にして、ベイマツラミナ及びＭＤＦの水に対する接触角を測定した。結果を表４に示す。
【０１２８】
【表４】
0006405182.tif 000005
【０１２９】
表４から、ベイマツラミナ及びＭＤＦでは、イソシアネート化合物塗布後１２時間以内（実施例１８〜２２）であれば、水に対する接触角が前記イソシアネート化合物が塗布されていない場合（参考例５）よりも小さくなっており、該イソシアネート化合物を塗布した効果が有効であることがわかる。また、前記イソシアネート化合物塗布後１８〜３６時間経過後（比較例７〜９）では、水に対する接触角が前記イソシアネート化合物が塗布されていない場合（参考例５）と実質的に等しくなり、該イソシアネート化合物を塗布した効果が失われていることがわかる。
【０１３０】
前記イソシアネート化合物塗布後の時間経過と接触角との関係は、ベイマツラミナ及びＭＤＦと同様の木質材料であるカバ挽板においても同一であると考えられる。
【０１３１】
ここで、前記イソシアネート化合物を塗布した効果が失われた場合（比較例７〜９）には、前記カバ挽板の試験片は、接着強さが１１３７〜１６９５Ｎ／ｃｍ２の範囲であり、木部破断率は０〜２０％の範囲である。一方、前記イソシアネート化合物を塗布した効果が有効である場合（実施例１８〜２２）には、前記カバ挽板の試験片は、接着強さが１７５０〜１７９４Ｎ／ｃｍ２の範囲であり、木部破断率は７０〜１００％の範囲であって、比較例７〜９に比較して、優れた接着性能を得ることができることが明らかである。
【０１３２】
以上の結果から、前記イソシアネート化合物は、木質材料等の多孔質材料に塗布後、１２時間以内であれば、該多孔質材料及び前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物の両方と化学反応により強固に結合することができるものと考えられる。
【０１３３】
〔実施例２３〕
本実施例では、まず、含水率６〜１２％、比重０．５以上のカバ柾目挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を２０ｇ／ｍ２の量で塗布した。
【０１３４】
次に、前記ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物の塗布後１０分以内に、前記カバ柾目挽板に対し、株式会社オーシカ製酢酸ビニル樹脂エマルジョン木材接着剤（商品名：シンコーボンド６６Ｋ、以下、「酢ビ系接着剤−１」と略記する）を２００ｇ／ｍ２の量で塗布し、該カバ柾目挽板同士を接着した。接着は、開放堆積時間２０℃にて１分以内、閉鎖堆積時間２０℃にて５分以内、１．０ＭＰａの圧力で２４時間圧締した後、解圧することにより行った。そして、前記接着後、２３℃にて４８時間養生した後、所定の形状に仕上げ、試験片とした。
【０１３５】
次に、前記試験片に対し、ＪＩＳ  Ｋ  ６８０４による接着強さの常態試験を行った。ＪＩＳ  Ｋ  ６８０４による接着強さの常態試験は、次のようにして行う。まず、養生後、所定の形状に仕上げた試験片に対し、荷重速度８〜１０ｋＮ又はクロスヘッドの移動速度毎分０．５〜３．０ｍｍで該試験片が破壊するまで荷重をかけ、その時の最大荷重（Ｎ）及び木部破断率（％）を測定する。次に、最大荷重を接着面積で除して接着強さ（Ｎ／ｃｍ２）を求める。結果を表５に示す。
【０１３６】
〔比較例１０〕
本比較例では、前記カバ柾目挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を全く塗布しなかった（塗布量０ｇ／ｍ２）以外は、実施例２３と全く同一にして試験片を作成した。
【０１３７】
次に、前記試験片に対し、実施例２３と全く同一にして、ＪＩＳ  Ｋ  ６８０４による接着強さの常態試験を行った。結果を表５に示す。
【０１３８】
〔実施例２４〕
本実施例では、前記カバ柾目挽板に対し、株式会社オーシカ製酢酸ビニル樹脂エマルジョン木材接着剤（商品名：鹿印ＫＥボンド５００、以下、「酢ビ系接着剤−２」と略記する）を塗布した以外は、実施例２３と全く同一にして試験片を作成した。
【０１３９】
次に、前記試験片に対し、実施例２３と全く同一にして、ＪＩＳ  Ｋ  ６８０４による接着強さの常態試験を行った。結果を表５に示す。
【０１４０】
〔比較例１１〕
本比較例では、前記カバ柾目挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を全く塗布しなかった（塗布量０ｇ／ｍ２）以外は、実施例２４と全く同一にして試験片を作成した。
【０１４１】
次に、前記試験片に対し、実施例２３と全く同一にして、ＪＩＳ  Ｋ  ６８０４による接着強さの常態試験を行った。結果を表５に示す。
【０１４２】
【表５】
0006405182.tif 000006
【０１４３】
表５から、酢酸ビニル樹脂エマルジョン木材接着剤を用いたときにも、前記ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を塗布する場合（実施例２３、２４）には、塗布しなかった場合（比較例１０、１１）よりも、ＪＩＳ  Ｋ  ６８０４による接着強さの常態試験において優れた接着力を得ることができることが明らかである。
【０１４４】
〔実施例２５〕
本実施例では、含水率４〜６％、比重０．６０〜０．７６のチーク挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を２０ｇ／ｍ２の量で塗布した。
【０１４５】
次に、前記ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物の塗布後１０分以内に、前記チーク挽板に対し、酢ビ系接着剤−１を２５０ｇ／ｍ２の量で塗布し、該チーク挽板同士を接着した。接着は、開放堆積時間２０℃にて１分以内、閉鎖堆積時間２０℃にて１０分以内、２４℃にて１．２ＭＰａの圧力で１２時間圧締した後、解圧することにより行った。そして、前記接着後、２３℃にて７日間養生した後、所定の形状に仕上げ、試験片とした。
【０１４６】
次に、前記試験片に対し、集成材の日本農林規格によるブロックせん断試験を行った。集成材の日本農林規格によるブロックせん断試験は、次のようにして行う。まず、前記試験片を荷重速度毎分約１５．７ＭＰａを標準として破断させる破断した時の荷重を接着面積で除してせん断強さ（Ｎ／ｃｍ２）を求める。結果を表６に示す。
【０１４７】
〔比較例１２〕
本比較例では、前記チーク挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を全く塗布しなかった（塗布量０ｇ／ｍ２）以外は、実施例２５と全く同一にして試験片を作成した。
【０１４８】
次に、前記試験片に対し、実施例２５と全く同一にして、集成材の日本農林規格によるブロックせん断試験を行った。結果を表６に示す。
【０１４９】
〔実施例２６〕
本実施例では、前記チーク挽板に対し、酢ビ系接着剤−２を塗布した以外は、実施例２５と全く同一にして試験片を作成した。
【０１５０】
次に、前記試験片に対し、実施例２５と全く同一にして、集成材の日本農林規格によるブロックせん断試験を行った。結果を表６に示す。
【０１５１】
〔比較例１３〕
本比較例では、前記チーク挽板に対し、ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を全く塗布しなかった（塗布量０ｇ／ｍ２）以外は、実施例２６と全く同一にして試験片を作成した。
【０１５２】
次に、前記試験片に対し、実施例２５と全く同一にして、集成材の日本農林規格によるブロックせん断試験を行った。結果を表６に示す。
【０１５３】
【表６】
0006405182.tif 000007
【０１５４】
表６から、酢酸ビニル樹脂エマルジョン木材接着剤を用いたときにも、前記ＭＤＩ系−１イソシアネート化合物を塗布する場合（実施例２５、２６）には、塗布しなかった場合（比較例１２、１３）よりも、集成材の日本農林規格によるブロックせん断試験において優れた接着力を得ることができることが明らかである。