(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
pHが４以下であって、
グリオキシル酸及び/又はその水和物及び／又はその塩を、組成物の総重量を基準として総濃度0.1〜40重量％、及び
粘度（ポリマー濃度が１重量％である20℃の水中で、ブルックフィールド粘度計を用いて10rpmで１分間測定）が少なくとも500mPa・sである、メチルヒドロキシエチルセルロース（MHEC）、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース（MEHEC）、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガム、デヒドロキサンタンガム、ポリクオタニウム-37及びポリクオタニウム-22から選択される少なくとも１種の高分子増粘剤を、組成物の総重量を基準として総濃度0.01〜15重量％
含む直毛化組成物。
【請求項２】
別々に保管し、毛髪に適用する前に混合することが可能なＡ剤及びＢ剤を含む２剤型組成物であって、
Ａ剤がグリオキシル酸を含み、Ｂ剤が香料、界面活性剤及びコンディショニング成分のうちの少なくとも１種を含み、
高分子増粘剤がＡ剤及びＢ剤のいずれか一方又は両方に含まれる、請求項１に記載の直毛化組成物。
【請求項３】
香料が、リモネン、ピネン、シトラール、ジヒドロミルセノール、パンプルフルール、レモン油、オレンジ油、マンダリン油及びライム油から選択されるシトラスノートを有する１種以上の香料原料である、請求項２に記載の直毛化組成物。
【請求項４】
グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩の少なくとも１種を、組成物の総重量を基準として0.5〜40重量％の範囲の総濃度で含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の直毛化組成物。
【請求項５】
グリオキシル酸及び／又はその水和物及び／又はその塩の少なくとも１種を、組成物の総重量を基準として2.5〜40重量％の範囲の総濃度で含む、請求項４に記載の直毛化組成物。
【請求項６】
pHが１〜３である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の直毛化組成物。
【請求項７】
非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の直毛化組成物。
【請求項８】
カチオン界面活性剤を含む、請求項７に記載の直毛化組成物。
【請求項９】
エマルジョンである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の直毛化組成物。
【請求項１０】
８〜22個の炭素原子を有する少なくとも１種の高級アルコールを含む、請求項９に記載の直毛化組成物。
【請求項１１】
シリコーンを更に含む、請求項１〜10のいずれか一項に記載の直毛化組成物。
【請求項１２】
硫黄系還元剤の含有率が２重量％未満である、請求項１〜11のいずれか一項に記載の直毛化組成物。
【請求項１３】
硫黄系還元剤を含まない、請求項12に記載の直毛化組成物。
【請求項１４】
請求項１〜13のいずれか一項に記載の直毛化組成物の、毛髪を直毛化するための使用。
【請求項１５】
直毛化組成物を、還元組成物ともアルカリ性リラクサーとも併用しない、請求項14に記載の使用。
【請求項１６】
次の順序で実施される各段階を含む、毛髪を半永久的に直毛化するためのプロセス。
（ａ）請求項１〜13のいずれか一項に記載の直毛化組成物を前記毛髪に適用する段階
（ｂ）前記組成物を前記毛髪上に１〜120分間放置する段階
（ｄ）前記毛髪を乾燥させる段階
（ｅ）前記毛髪を表面温度が180±50℃の範囲にあるアイロンで処理する段階
【請求項１７】
還元組成物の適用との併用及びアルカリ性リサクラーの適用との併用が除外される、請求項16に記載のプロセス。
【請求項１８】
段階（ｂ）において、前記直毛化組成物が前記毛髪上に10〜60分間放置される、請求項16又は17に記載のプロセス。
【請求項１９】
請求項１〜13のいずれか一項に記載の直毛化組成物及びストレートアイロンを含む、直毛化用キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半永久的直毛化を行うための組成物及びプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
カールした髪や縮毛を直毛化する方法として、ストレートアイロンの使用が知られている。アイロンの高温によって毛髪ケラチンの水素結合が切断され、一時的な直毛化が達成される。この水素結合は水分の作用により再形成されるので、空気中の水分により経時的に元の毛髪形状が復元され、洗髪を行うと直毛化の効果は消失する。
【０００３】
毛髪形状の大部分を決定しているのは、毛髪ケラチンの２個のシステイン部分を連結するジスルフィド結合である。毛髪をより長い時間変形させておくための方法として、スルフィド基又はチオ基を含む還元剤を作用させることによってジスルフィド結合を開裂させることを含む方法が知られている。毛髪を所望の形状に変形した後に過酸化水素等の酸化剤を適用すると新たにジスルフィド結合が形成され、それによって毛髪形状が固定される。しかし、この種の薬剤を使用すると毛髪にダメージを与える可能性がある。
【０００４】
この種の毛髪形状処理の例として、特許文献１は、還元剤としてのチオグリコレート又はチオラクテートを含む還元組成物及び酸化剤としての過酸化水素を含む固定化組成物を記載している。この還元組成物は、緩衝剤として、グリオキシル酸等の酸の塩を更に含むことができる。
【０００５】
上述の２段階で行われる還元及び酸化プロセスの別法として、水酸化ナトリウム等のアルカリ剤を約11以上のpHで作用させることによってジスルフィド架橋を開裂することができる。この条件下においては、ジスルフィド（又はシスチン）部分に硫黄を脱離する不均化反応を起こさせることができ、ジスルフィド部分はα,β-不飽和デヒドロアラニン部分とシステイン部分とに開裂する。毛髪を所望の形状に調節した後、デヒドロアラニン部分及びシステイン部分にチオエーテル結合を形成することによりこれらを結合すると、ランチオニンが生成し、直毛化した状態が安定化する。ジスルフィド部分又はシステイン部分がランチオニン部分に変換されることから、アルカリ剤を用いるこの種の直毛化プロセスはランチオニン化とも称される。
【０００６】
２段階還元／酸化法及びランチオニン化法は、いずれもジスルフィド結合の開裂及び毛髪のタンパク質間に新たな結合を形成することに基づいており、その結果として毛髪形状が不可逆的に変化する。これは、このプロセスによって永久的な直毛化を達成できることを意味しており、処理された毛髪の部分はその形状を維持し続け、直毛化の効果は毛髪の成長によってのみ消失する。
【０００７】
最近になって、化粧料組成物の緩衝剤として知られる、カルボキシル基に隣接するカルボニル基を有するカルボン酸（グリオキシル酸等）を機械的直毛化手段と併用すると、半永久的な直毛化効果が得られることが見出された。
【０００８】
これに関して、特許文献２には、α-ケト酸を含む組成物を毛髪に適用し、この組成物を毛髪と15〜120分間接触させたまま放置し、200±50℃の温度のストレートアイロンで毛髪を乾燥及び直毛化することを含む、半永久的に直毛化するためのプロセスが開示されている。
【０００９】
更に、特許文献３には、グリオキシル酸溶液の適用に、200±30℃の温度のストレートアイロンを用いる機械的直毛化を組み合わせることによる、カールした毛髪、縮毛又はウエーブ毛髪を半永久的に直毛化するための処理が開示されている。この処理を施した後の毛髪は、少なくとも６回連続して洗髪を行った後も形状を保持するとされている。
【００１０】
特許文献４は、パーマネントウェーブ処理を施す前の毛髪に使用する前処理剤として有用な組成物を開示している。この組成物は、皮膜形成性を有するカチオン性、アニオン性及び／又は両性ポリマーと、両性界面活性剤と、有機酸と、Ｃ２〜Ｃ４アルコールとを含み、カチオン界面活性剤を含まない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】英国特許出願公開第1416564号
【特許文献２】国際公開第2011/104282号パンフレット
【特許文献３】国際公開第2012/010351号パンフレット
【特許文献４】欧州特許出願公開第0685219号
【発明の概要】
【００１２】
本発明は、pHが４以下であって、
式(Ｉ)で表される少なくとも１種のカルボン酸及び/又はその水和物及び／又はその塩
【００１３】
Ｒ−ＣＯ−ＣＯＯＨ      式(Ｉ)
【００１４】
〔式中、Ｒは、水素、ＣＯＯＨ、ＣＮ、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ10アルキル、置換されていてもよいＣ2〜Ｃ10アルケニル、置換されていてもよいＣ2〜Ｃ10アルキニル、置換されていてもよいＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、置換されていてもよいＣ6〜Ｃ10アリール及び置換されていてもよい５〜10員環のヘテロアリール基から選択され、アルキル基の任意の置換基は、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ及びＣ1〜Ｃ4アルコキシから選択され、他の基の任意の置換基は、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及びＣ1〜Ｃ4アルコキシから選択される。〕
を、組成物の総重量を基準として総濃度が0.1〜40重量％、及び
粘度（ポリマー濃度が１重量％である20℃の水中で、適切なスピンドルを取り付けたブルックフィールド粘度計を用いて10rpmで１分間測定）が少なくとも500mPa・s、好ましくは1,000mPa・s、より好ましくは1,500mPa・s、より好ましくは2,000mPa・sである、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性ポリマーから選択される少なくとも１種の高分子増粘剤
を含む直毛化組成物を提供するものである。
【００１５】
本発明の組成物は、１剤型組成物として調製しても、或いは別々に保管して毛髪適用前に混合するＡ剤及びＢ剤を含む２剤型組成物として調製してもよく、Ａ剤は、式(I)で表されるカルボン酸を含み、Ｂ剤は、香料、界面活性剤又はコンディショニング成分の少なくとも１種を含み、高分子増粘剤は、Ａ剤及びＢ剤のいずれか一方又は両方に含まれる。２剤型組成物においては改善された香料安定性が認められる。
【００１６】
他の態様において、本発明は、次の順序で実施される各段階を含む、毛髪を半永久的に直毛化するためのプロセスを提供するものである。
（ａ）上に定義した１剤型組成物であっても、或いは２剤型組成物のＡ剤及びＢ剤の混合物であってもよい直毛化組成物を前記毛髪に適用する段階
（ｂ）前記組成物を前記毛髪上に１〜120分間放置する段階、
（ｃ）任意的に前記毛髪を濯ぐ段階
（ｄ）前記毛髪を乾燥させる段階
（ｅ）前記毛髪を、表面温度が180±50℃のアイロンで処理する段階
（ｆ）任意的に前記毛髪に濯ぎ処理及び／又はシャンプー処理を施し、乾燥させる段階
【００１７】
本発明の更に他の態様は、毛髪を直毛化するための組成物の使用並びに本発明の直毛化組成物及びストレートアイロンを含む直毛化用キットに関する。
【００１８】
本発明の直毛化組成物は、次に示す要件（１）、（２）又は（１）＋（２）を満たすことができる。
（１）本発明の直毛化組成物は、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ及びＣ1〜Ｃ4アルコキシから選択される１以上の置換基で置換されていてもよい、同一であっても異なっていてもよい２個の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和のＣ5〜Ｃ24炭化水素基を同一分子内に有する第四級アンモニウム塩を含まない。
（２）本発明の直毛化組成物は、グリオキシル酸一水和物を13.0重量％（グリオキシル酸10.4重量％に相当）及びデヒドロキサンタンガムを1.6重量％含む、pHが1.5（NaOHで調整）の水溶液ではない。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
最近になって、グリオキシル酸等の式(Ｉ)のカルボン酸が非常に優れた半永久的直毛化効果を提供することが見出された。しかしながら、この酸を適用した後の毛髪を高温のストレートアイロンで処理すると過度に発煙する場合があるという問題がある。この問題は先行技術において未だ対処されていない。
【００２０】
本発明者らは、式(Ｉ)のカルボン酸を特定の高分子増粘剤と組み合わせることによってこの問題を解決することができると共に、適用時の毛髪の感触も改善されることを見出した。
【００２１】
１．式(Ｉ)で表されるカルボン酸
本発明の直毛化組成物は、直毛化効果を達成するための活性成分として、次式(Ｉ)で表される少なくとも１種のカルボン酸を含む。
【００２２】
Ｒ−ＣＯ−ＣＯＯＨ      式(Ｉ)
【００２３】
〔式中、Ｒは、水素、ＣＯＯＨ、ＣＮ、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ10アルキル、置換されていてもよいＣ2〜Ｃ10アルケニル、置換されていてもよいＣ2〜Ｃ10アルキニル、置換されていてもよいＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、置換されていてもよいＣ6〜Ｃ10アリール及び置換されていてもよい５〜10員環のヘテロアリール基から選択され、アルキル基の任意の置換基は、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ及びＣ1〜Ｃ4アルコキシから選択され、他の基の任意の置換基は、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及びＣ1〜Ｃ4アルコキシから選択される。〕
【００２４】
このカルボン酸の好ましい例として、グリオキシル酸、ピルビン酸及び2-ケト酪酸を挙げることができる。
【００２５】
式(Ｉ)のカルボン酸は、本組成物中に、遊離酸形態で含有させることができる。この酸の酸基に隣接するカルボニル基は水和形態で存在することもできる。遊離酸及びその水和物形態ではなく、酸の塩又は水和物も用いることができる。
【００２６】
式(Ｉ)の酸の水和物は、本発明の組成物を水性媒体中で提供した場合に生成させることができる。例えば、グリオキシル酸（Ｈ−ＣＯ−ＣＯＯＨ）は、水溶液中においてほぼ定量的な量が水和物（Ｈ−Ｃ(ＯＨ)2−ＣＯＯＨ）として存在する。更に、この水和物は縮合して二量体になる可能性もある。
【００２７】
式(Ｉ)のカルボン酸の塩を使用することもできる。その例として、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、並びに第三級又は第四級アンモニウム塩を挙げることができる。
【００２８】
本発明において、より好ましい式(Ｉ)のカルボン酸は、グリオキシル酸、その塩形態及びその水和物形態である。
【００２９】
式(Ｉ)の少なくとも１種のカルボン酸及び／又はその水和物及び／又はその塩の濃度は、直毛化組成物の総重量を基準として0.1〜40重量％、好ましくは0.5〜40重量％、より好ましくは2.5〜40重量％、より好ましくは0.5〜30重量％、より好ましくは１〜25重量％、より好ましくは2.5〜20重量％、更に好ましくは2.5〜14重量％の範囲にある。
【００３０】
上に述べたように、従来の永久的な毛髪変形／直毛化技法は、ジスルフィド架橋の再構成に基づいており、硫黄系還元剤又はアルカリ剤のいずれかによるジスルフィド結合の開裂に続いて、毛髪を変形させ、新たな結合を形成すること（即ち、それぞれ、酸化剤の作用により形成されるジスルフィド結合又はチオエーテル結合）を含む。このような永久的な直毛化方法とは異なり、本発明はジスルフィド結合の開裂も、新たな形状での結合の固定も利用しない。従って、本発明の直毛化組成物には硫黄系還元剤を存在させる必要がなく、好ましくは、本発明の直毛化組成物は硫黄系還元剤を含まない。しかしながら、組成物の重量を基準として計算して２重量％までであれば、硫黄系還元剤が組成物の直毛化性能を妨げることはない。従って、通常、本発明の直毛化組成物の硫黄系還元剤の含有率は２重量％未満であり、好ましくは硫黄系還元剤を含まない。
【００３１】
２．増粘性ポリマー
本発明の直毛化組成物は、粘度（ポリマー濃度が１重量％である20℃の水中で、適切なスピンドルを取り付けたブルックフィールド粘度計を用いて、例えば10rpmで１分間測定）が少なくとも500mPa・sである、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性ポリマーから選択される少なくとも１種の高分子増粘剤を含む。
【００３２】
この増粘剤を１種以上含む場合の総濃度は、通常、直毛化組成物の重量を基準として0.01〜15重量％、好ましくは0.05〜10重量％、より好ましくは0.1〜５重量％、より好ましくは0.5〜２重量％の範囲である。
【００３３】
非イオン性ポリマー
毛髪用化粧料組成物の分野に通常用いられる、化粧料上許容される非イオン性増粘性ポリマーはいずれも、高分子増粘剤として本発明の組成物中に使用することができる。本発明の組成物は、１種又は複数種の非イオン性ポリマーを含むことができ、この非イオン性ポリマーと組み合わせて、１種以上のアニオン性、カチオン性及び／又は両性ポリマーを更に含むことができる。
【００３４】
非イオン性ポリマーの例としては、中性多糖及びその誘導体（そのエーテルやエステル等）が挙げられる。これに関連し、中性ガム類（グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー等）、セルロースエーテル（ヒドロキシエチルセルロース（HEC）、メチルヒドロキシエチルセルロース（MHEC）、エチルヒドロキシエチルセルロース（EHEC）、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース（MEHEC）、ヒドロキシプロピルセルロース（HPC）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（HPMC）、その疎水化誘導体（HM-EHEC等）、デンプン及びデキストリンを挙げることができる。
【００３５】
MHEC、MEHEC等のセルロースエーテルが好ましい。市販品としては、例えば、STRUCTURE（登録商標）CEL 12000 M（MEHEC）を挙げることができる（アクゾノーベルより入手可能、数字は粘度（cps単位）を表す）。
【００３６】
アニオン性ポリマー
毛髪用化粧料組成物の分野に通常用いられる、化粧料上許容されるアニオン性増粘性ポリマーはいずれも、高分子増粘剤として本発明の組成物中に使用することができる。本発明の組成物は、１種又は複数種のアニオン性ポリマーを含むことができ、このアニオン性ポリマーと組み合わせて、１種以上の非イオン性、カチオン性及び／又は両性ポリマーを更に含むことができる。
【００３７】
アニオン性ポリマーの例としては、例えば、アニオン性多糖及びその誘導体（アルギン酸塩、ペクチン、ヒアルロン酸塩等）、アニオン性ガム（キサンタンガム、デヒドロキサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガム、アラビアガム、カラヤガム、トラガカントガム等）又はアニオン性セルロース誘導体（カルボキシメチルセルロース（CMC）等）が挙げられる。
【００３８】
他の例としては、ポリアクリル酸や、アクリル酸と、中性ビニル系モノマー及び／又は中性アクリル系モノマーと、これらの塩（ポリアクリル酸ナトリウム等）との組合せを含むコポリマー等の合成アニオン性ポリマーが挙げられる。
【００３９】
pH安定性の観点から、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガム及びデヒドロキサンタンガムが特に好ましい。
【００４０】
カチオン性ポリマー
毛髪用化粧料組成物の分野に通常用いられる、化粧料上許容されるカチオン性増粘性ポリマーはいずれも、高分子増粘剤として本発明の組成物中に使用することができる。本発明の組成物は１種又は複数種のカチオン性ポリマーを含むことができ、このカチオン性ポリマーと組み合わせて、非イオン性、アニオン性及び／又は両性ポリマーの一種以上を更に含むことができる。
【００４１】
カチオン性ポリマーは、第四級アンモニウム基等のカチオン性基、又はカチオン性基にイオン化することができる第一級、第二級又は第三級アミノ基等の基を有するポリマーである。カチオン性ポリマーは、典型的には、アミン基若しくはアンモニウム基を高分子鎖の側鎖に含むポリマー又は構成単位としてジアリル四級アンモニウム塩を含むポリマーである。
【００４２】
カチオン性ポリマーの中でも、式(Ｉ)のカルボン酸のカルボニル基と縮合する傾向がない、第三級アミン基又は第四級アンモニウム基を有するポリマーが好ましく、第四級アンモニウム基を有するポリマーがより好ましい。反対に、第一級アミン基を有するポリマーは、式(Ｉ)のカルボン酸と縮合反応する可能性があり、従って有効濃度を低下させるため、好ましくない。
【００４３】
好ましいカチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン性スターチ、カチオン性グアーガム、第四級アンモニウム側鎖を有するビニル系又は（メタ）アクリル系ポリマー又はコポリマー、（メタ）アクリレート／アミノアクリレートコポリマー、アミン置換ポリアクリレートクロスポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩のポリマー又はコポリマー、及び四級化ポリビニルピロリドンが挙げられる。
【００４４】
第四級アンモニウム側鎖を有するビニル系又は（メタ）アクリル系ポリマー又はコポリマーの例としては、ポリ（2-メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド）（ポリクオタニウム-37）を挙げることができる。
【００４５】
四級化ポリビニルピロリドンの具体例としては、ビニルピロリドン（VP）及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマーと硫酸ジエチルとから合成される第四級アンモニウム塩（ポリクオタニウム-11）が挙げられる。
【００４６】
（メタ）アクリレート／アミノアクリレートコポリマーの例としては、（アクリレーツ／アミノアクリレーツ／Ｃ10-30アルキルPEG-20イタコン酸）コポリマーを挙げることができる。
【００４７】
アミン置換ポリアクリレートクロスポリマーの例としては、ポリアクリレート-1 クロスポリマーを挙げることができる。
【００４８】
カチオン化セルロースの具体例としては、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドをヒドロキシエチルセルロースに付加することにより得られる第四級アンモニウム塩のポリマー（ポリクオタニウム-10）、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー（ポリクオタニウム-4）、並びにヒドロキシエチルセルロースをトリメチルアンモニウム置換エポキシド及びラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させることにより得られる第四級アンモニウム塩のポリマー（ポリクオタニウム-67）が挙げられる。
【００４９】
これらの例の中で、ポリクオタニウム-37が特に好ましい。
【００５０】
両性ポリマー
両性ポリマーは、カチオン性基及びアニオン性基の両方を含む。構造的な観点から言えば、両性ポリマーは、上述の種類のカチオン性ポリマーのいずれかにアニオン性基又はコモノマーを更に導入することによって誘導することができる。
【００５１】
両性ポリマーもカチオン性ポリマーと同様に、特に正の実効電荷を有する場合にヘアコンディショニング効果を付与することができる。
【００５２】
毛髪用化粧料組成物の分野に通常用いられる、化粧料上許容される両性増粘性ポリマーはいずれも、高分子増粘剤として本発明の組成物中に使用することができる。本発明の組成物は１種又は複数種の両性ポリマーを含むことができ、この両性ポリマーと組み合わせて非イオン性、アニオン性及び／又はカチオン性ポリマーを更に含むことができる。
【００５３】
両性ポリマーの例としては、カルボキシル変性又はスルホン酸変性カチオン性多糖（カルボキシメチルキトサン等）を挙げることができる。
【００５４】
他の例としては、カチオン性ビニル系又は（メタ）アクリル系モノマーと（メタ）アクリル酸とのコポリマー（ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸コポリマー（ポリクオタニウム-22）等）が挙げられる。
【００５５】
両性ポリマーとしては、ポリクオタニウム-22が特に好ましい。
【００５６】
３．界面活性剤
本発明の直毛化組成物は界面活性剤を含むことができる。界面活性剤として、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤及びアニオン界面活性剤のいずれかを使用することができる。２タイプ以上の界面活性剤を組み合わせて使用することも可能である。
【００５７】
カチオン界面活性剤は、好ましくは１個のＣ8〜Ｃ24アルキル基及び３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基を有するモノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩である。
【００５８】
好ましくは、少なくとも１種のモノアルキル四級アンモニウム界面活性剤は、下記一般式で表される化合物から選択される。
【００５９】
【化１】
0006276785.tif 000002
【００６０】
〔式中、Ｒ8は、８〜22個のＣ原子を有する飽和若しくは不飽和の、分岐若しくは直鎖アルキル鎖、
【００６１】
Ｒ12−ＣＯ−ＮＨ−(ＣＨ2)n−
【００６２】
（式中、Ｒ12は、７〜21個のＣ原子を有する飽和又は不飽和の分岐又は直鎖アルキル鎖であり、ｎは１〜４の整数である）、又は
【００６３】
Ｒ12−ＣＯ−Ｏ−(ＣＨ2)n−
【００６４】
（式中、Ｒ12は、７〜21個のＣ原子を有する飽和又は不飽和の分岐又は直鎖アルキル鎖であり、ｎは１〜４の整数である）を示し、
Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するヒドロキシルアルキル鎖又はエトキシ若しくはプロポキシ基（エトキシ又はプロポキシ基の数は１〜４個の間で変化する）を示し、
Ｘはクロリド、ブロミド、メトサルフェート又はエトサルフェートを示す。〕
【００６５】
好適なカチオン界面活性剤は、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、トリメチルセチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリモニウムクロリド、ステアラミドプロピルトリモニウムクロリド等の長鎖四級アンモニウム化合物であり、これらは単独で使用することもでき、これらの混合物として使用することもできる。
【００６６】
非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシ−Ｃ1-4アルキレンＣ8-24アルキルエーテル、ポリオキシ−Ｃ1-4アルキレンＣ8-24アルケニルエーテル、高級（Ｃ12〜Ｃ24）脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリンＣ8-24脂肪酸エステル、高級（Ｃ12〜Ｃ24）脂肪酸モノ−又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタンＣ8-24脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビットＣ8-24脂肪酸エステル、Ｃ8-24アルキルサッカライド系界面活性剤、Ｃ8-24アルキルアミンオキシド及びＣ8-24アルキルアミドアミンオキシドが挙げられる。
【００６７】
両性界面活性剤の例としては、イミダゾリン系界面活性剤、カルボベタイン系界面活性剤、アミドベタイン系界面活性剤、スルホベタイン系界面活性剤、ヒドロキシスルホベタイン系界面活性剤及びアミドスルホベタイン系界面活性剤が挙げられる。
【００６８】
アニオン界面活性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルサルフェート、アルキル又はアルケニルサルフェート、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤及びスルホコハク酸塩が挙げられる。アルキルエーテルサルフェートの例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートが挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン性残基の対イオンの例としては、アルカリ金属イオン（ナトリウムイオン、カリウムイオン等）；アルカリ土類金属イオン（カルシウムイオン、マグネシウムイオン等）；アンモニウムイオン；及びそれぞれ２又は３個の炭素原子を有する１〜３個のアルカノール基を有するアルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン又はトリイソプロパノールアミン）が挙げられる。
【００６９】
界面活性剤は、単独で使用することもでき、２種以上を組み合わせて使用することもできる。界面活性剤を本発明の直毛化組成物に添加する場合、その含有率は、直毛化組成物の総重量を基準として、通常は0.05〜10重量％、より好ましくは0.1〜５重量％である。
【００７０】
４．コンディショニング成分
本発明の直毛化組成物は、任意的に、毛髪への適用に適したコンディショニング成分を含むことができる。コンディショニング成分は、一般的に、毛髪に付着し、感触及び髪のまとまりを改善するオイル又はポリマーである。
【００７１】
コンディショニング成分を使用する場合、その総量は、直毛化組成物の総重量を基準として、好ましくは0.01〜30重量％、より好ましくは0.05〜20重量％、更に好ましくは0.1〜10重量％である。
【００７２】
コンディショニング成分の例としては、一般に、シリコーン類、高級アルコール類及び有機コンディショニングオイル類（例えば、炭化水素油、ポリオレフィン及び脂肪酸エステル）に加えて、カチオン界面活性剤及びカチオン性又は両性ポリマー（上に述べたものを含む）が挙げられる。
【００７３】
本発明の組成物は、単一種のコンディショニング成分又は２種以上の成分の組合せを含むことができる。
【００７４】
シリコーン
本発明の直毛化組成物は、好ましくは、使用感を改善するためにシリコーンを含む。シリコーンの例としては、ジメチルポリシロキサン及び変性シリコーン（例えば、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、ポリオキサゾリンシリコーン（特開平2-276824号公報に記載のもの）又はアルキル変性シリコーン）が挙げられるが、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン及びアミノ変性シリコーンが好ましい。
【００７５】
ジメチルポリシロキサンとしては、いずれの環状又は非環状ジメチルシロキサンポリマーを用いることもでき、その例として、SH200シリーズ、BY22-019、BY22-020、BY11-026、B22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、BY22-060、BY22-083、FZ-4188（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-9008、KM-900シリーズ、MK-15H、MK-88（いずれも信越化学工業株式会社）が挙げられる。
【００７６】
ポリエーテル変性シリコーンとしては、ポリオキシアルキレン基を有するあらゆるシリコーンを用いることができ、ポリオキシアルキレン基を構成する基は、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基とすることができる。より具体的な例としては、KF-6015、KF-945A、KF-6005、KF-6009、KF-6013、KF-6019、KF-6029、KF-6017、KF-6043、KF-353A、KF-354A、KF-355A（いずれも信越化学工業株式会社）、FZ-2404、SS-2805、FZ-2411、FZ-2412、SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749、SS-280Xシリーズ、BY22-008M、BY11-030、BY25-337（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）を挙げることができる。
【００７７】
アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有するあらゆるシリコーンを用いることができ、その例として、全部又は一部の末端ヒドロキシル基がメチル基等で末端封止されたアミノ変性シリコーンオイル及び末端封止されていないアモジメチコンが挙げられる。好ましいアミノ変性シリコーンとして、例えば、次式で表される化合物を用いることができる。
【００７８】
【化２】
0006276785.tif 000003
【００７９】
〔式中、Ｒ'は、ヒドロキシル基、水素原子又はＲXを示し；ＲXは、１〜20個の炭素原子を有する置換又は無置換の１価の炭化水素基を示し；Ｄは、ＲX、Ｒ"-(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)mＮＨ2、ＯＲX又はヒドロキシル基を示し；Ｒ"は、１〜８個の炭素原子を有する２価の炭化水素基を示し；ｍは、０〜３の数を示し；ｐ及びｑは、数平均の総和が10以上20,000未満、好ましくは20以上3000未満、より好ましくは30以上1000未満、更に好ましくは40以上800未満となる数を示す。〕
【００８０】
好適なアミノ変性シリコーンの市販品の具体例としては、アミノ変性シリコーンオイル（SF8452C、SS-3551（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-8004、KF-867S、KF-8015（いずれも信越化学工業株式会社））；及びアモジメチコンエマルション（SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671、FZ-4672（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社））が挙げられる。
【００８１】
本発明の組成物中におけるこれらのシリコーン全体の含有率は、直毛化組成物の総重量を基準として、通常は0.1〜20重量％、好ましくは0.2〜10重量％、より好ましくは0.5〜５重量％である。
【００８２】
オイル成分
本発明の直毛化組成物は、使用感を改善するために有機コンディショニングオイルも含むことができる。コンディショニング成分として使用するのに適した有機コンディショニングオイルは、好ましくは、低粘度且つ水に不溶な液体であり、少なくとも10個の炭素原子を有する炭化水素油、ポリオレフィン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ポリアルキレングリコール及びこれらの混合物から選択される。この種の有機コンディショニングオイルの粘度（40℃で測定）は、好ましくは１〜200mPa・s、より好ましくは１〜100mPa・s、更に好ましくは２〜50mPa・sである。粘度の測定には毛細管粘度計を使用することができる。
【００８３】
炭化水素油の例としては、環状炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）及び分岐脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）が挙げられ、これらのポリマー又は混合物も包含される。直鎖炭化水素油は、好ましくは12〜19個の炭素原子を有する。分岐炭化水素油としては、好ましくは19個を超える炭素原子を有する炭化水素ポリマーが挙げられる。
【００８４】
ポリオレフィンは、液状ポリオレフィン、より好ましくは液状ポリ-α-オレフィン、更に好ましくは水素化液状ポリ-α-オレフィンである。本発明において使用されるポリオレフィンは、４〜14個の炭素原子、好ましくは６〜12個の炭素原子を有するオレフィンモノマーを重合することにより調製される。
【００８５】
脂肪酸エステルとしては、例えば、少なくとも10個の炭素原子を有する脂肪酸エステルを用いることができる。この種の脂肪酸エステルの例としては、脂肪酸及びアルコールから誘導される炭化水素鎖を有するエステル（例えば、モノエステル、多価アルコールエステル又はジ−及びトリカルボン酸エステル）が挙げられる。この脂肪酸エステルの炭化水素基は、置換基として適合性を有する他の官能基（アミド基、アルコキシ基等）を有していてもよいし、或いは炭化水素基がこれらの官能基に共有結合していてもよい。より具体的には、10〜22個の炭素原子を有する脂肪酸鎖を有する脂肪酸のアルキルエステル及びアルケニルエステル、10〜22個の炭素原子を有するアルキル及び／又はアルケニルアルコールから誘導される脂肪族鎖を有する脂肪族アルコールのカルボン酸エステル並びにこれらの混合物が好適に使用される。これらの好ましい脂肪酸エステルの具体例としては、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソヘキシル、パルミチン酸イソヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソデシル、ステアリン酸ヘキサデシル、ステアリン酸デシル、アジピン酸ジヘキサデシル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ステアリン酸オレイル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オレイル、酢酸ラウリル、プロピオン酸セチル及びアジピン酸ジオレイルが挙げられる。
【００８６】
更なる好適なオイル成分は、流動パラフィン、天然トリグリセリド等の天然オイルである。
【００８７】
好適な天然トリグリセリドは、アルガン油、シア脂油、カリテ油、オリーブ油、アーモンド油、アボカド油、ヒマシ（ricinus）油、ヤシ油、パーム油、ゴマ油、落花生油、ヒマワリ油、モモ核油、コムギ胚芽油、マカデミアナッツ油、マカデミア油、月見草油、ホホバ油、ヒマシ油、ダイズ油、ラノリン、トケイソウ油、ブラッククミン油、ルリジサ油、ブドウ種子油、麻実油、ククイナッツ油及びローズヒップ油である。
【００８８】
有機コンディショニングオイルは２種以上を組み合わせて使用することもでき、全体の含有率は、直毛化組成物の総重量を基準として、通常は0.1〜20重量％、好ましくは0.2〜10重量％、より好ましくは0.5〜５重量％の範囲にある。
【００８９】
アルコール
本発明の直毛化組成物は、触感及び安定性を改善するという観点から、８個以上の炭素原子を含む高級アルコールも含むことができる。通常、高級アルコールは、８〜22個の炭素原子、好ましくは16〜22個の炭素原子を含む。その具体例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及びこれらの混合物が挙げられる。
【００９０】
高級アルコールは２種以上を組み合わせて使用することもでき、その含有率は、直毛化組成物の総重量を基準として、通常は0.1〜20重量％、好ましくは0.2〜10重量％、より好ましくは0.5〜５重量％である。
【００９１】
更に、ポリオールも組成物中に好適に含有させることができる。ポリアルキレングリコールの例としては、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールが挙げられ、この２種の混合物も使用することができ、或いはエチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマーも使用することができる。
【００９２】
５．直毛化組成物の処方
本発明の直毛化組成物は、好適には、増粘された溶液又はゲル、エマルジョン、クリーム、ペースト及びムース形態とすることができる。
【００９３】
本発明の組成物全体の粘度の大部分は高分子増粘剤の種類及び量に依存し、通常、粘度は、少なくとも1000mPa・s（適切なスピンドルを取り付けたブルックフィールド粘度計を使用し、10rpmで１分間等の条件下に、20℃で測定）である。本発明の組成物を、増粘された溶液、ゲル又はエマルジョンの形態で提供する場合、粘度は、通常1,000〜25,000mPa・sの範囲、好ましくは2,500〜15,000mPa・sの範囲である。
【００９４】
十分な直毛化効果を付与するためには、本発明の直毛化組成物の、室温（25℃）で直接測定したpHは、4.0以下、好ましくは１〜3.5の範囲、より好ましくは１〜３の範囲、より好ましくは1.5〜３の範囲である。本発明の組成物のpHは、公知のアルカリ性溶液、好ましくは水酸化ナトリウム溶液を用いて調整することができる。
【００９５】
ゲル処方
好ましい直毛化組成物は、次に示す成分を含むゲルとして調製することができる。
（ゲル処方１）
重量％
２〜20     グリオキシル酸
0.1〜２    アニオン性増粘ポリマー（好ましくはキサンタン、ヒドロキシプロピルキサンタン又はデヒドロキサンタン）
0.1〜１    界面活性剤（コカミドプロピルベタイン、ココイルベタイン、デシルグルコシド、ラウレス硫酸ナトリウム等）
【００９６】
他の好ましいゲル処方を次に示す。
（ゲル処方２）
重量％
２〜20     グリオキシル酸
0.1〜２    非イオン性増粘性ポリマー（好ましくはMHEC又はMEHEC）
0.1〜１    界面活性剤（コカミドプロピルベタイン、ココイルベタイン、デシルグルコシド、ラウレス硫酸ナトリウム、セトリモニウムクロリド等）
【００９７】
（ゲル処方３）
重量％
２〜20     グリオキシル酸
0.1〜２    カチオン性増粘性ポリマー（好ましくはポリクオタニウム-37）
0.1〜１    界面活性剤（コカミドプロピルベタイン、ココイルベタイン、デシルグルコシド、セトリモニウムクロリド等）
【００９８】
（ゲル処方４）
重量％
２〜20     グリオキシル酸
0.1〜２    両性増粘性ポリマー（好ましくはポリクオタニウム-22）
0.1〜１    界面活性剤（コカミドプロピルベタイン、ココイルベタイン、デシルグルコシド、ラウレス硫酸ナトリウム、セトリモニウムクロリド等）
【００９９】
ゲル処方１〜４は、界面活性剤及び／又はコンディショニング成分等の任意的な更なる成分を含むことができる。所望により、防腐剤、染料、香料等の化粧料上許容される添加剤を添加することができる。残分は水である。必要に応じて、ゲル処方１〜４のpHを、水酸化ナトリウム等の塩基を用いて1.5〜2.5に調整することができる。
【０１００】
ゲル処方１〜４の粘度は、増粘性ポリマーの種類及び量に依存し、通常1,000〜25,000mPa・s、好ましくは2,500〜15,000mPa・sの範囲である（適切なスピンドルを取り付けたブルックフィールド粘度計を使用し、10rpmで１分間等の条件下に、20℃で測定）。
【０１０１】
エマルジョン
本発明の直毛化組成物は、使用性を更に高めるためにエマルジョンとして調製することも可能である。好ましいエマルジョンは、上述のゲル処方１〜４と同一の成分を同量で含み、更に脂肪族アルコールを、任意的な界面活性剤（好ましくはカチオン界面活性剤）及び／又はオイル成分（好ましくはシリコーン）と一緒に含む、ゲル状エマルジョンである。特に好ましいエマルジョン処方を次に示す。
【０１０２】
（エマルジョン処方１）
２〜20重量％     グリオキシル酸
0.1〜２重量％    アニオン性増粘性ポリマー（好ましくはキサンタン、ヒドロキシプロピルキサンタン又はデヒドロキサンタン）
１〜５重量％     脂肪族アルコール（好ましくはセテアリルアルコール）
１〜５重量％     Ｃ12-24アルキルトリメチルアンモニウム塩（ベヘントリモニウムクロリド等）
【０１０３】
エマルジョン処方１は、界面活性剤及び／又はコンディショニング成分等の任意的な更なる成分を含むことができる。所望により、防腐剤、染料、香料等の化粧料上許容される添加剤を添加することができる。残分は水である。必要に応じて、エマルジョン処方１のpHを、水酸化ナトリウム等の塩基を用いて1.5〜2.5に調整することができる。
【０１０４】
２剤型処方
エステル部分又は他の酸感応性基を含む、香料又は界面活性剤及び／又はコンディショニング成分等の化合物を含有させることが所望される場合、上述のpH値においては保存安定性が低下する可能性がある。更に、香料化合物が式(Ｉ)のカルボン酸のカルボニル基と望ましくない反応をする可能性があり、それによって保存安定性が低下する可能性がある。
【０１０５】
この種の問題を回避するために、このような場合、本発明の直毛化組成物をＡ剤及びＢ剤を含む２剤系として調製し、これらを別々に保管し、毛髪に適用する前に混合することが好ましい。
【０１０６】
Ａ剤は、式(Ｉ)のカルボン酸を含み、Ｂ剤は、香料、界面活性剤及びコンディショニング成分の少なくとも１種を含む。増粘剤並びに任意的な酸非感応性界面活性剤及びコンディショニング成分は、Ａ剤、Ｂ剤又は両方に添加することができる。
【０１０７】
香料には、「一般的な香気及び香味物質：調製、特性及び用途（Common Fragrance and Flavor Materials: Preparation, Properties and Uses）」、ホースト・サーバーグ（Horst Surburg）及びヨハンネス・パンテン（Johannes Panteｎ）著、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（John Wiley & Sons）、第５版、2006年；「香気及び香味化学物質（Perfume and Flavor Chemicals）」、第１巻、第２巻、ステフェン・アークタンダー（Steffen Arctander）著、（同著者により1969年発行）；「天然の香気及び香味物質（Perfume and Flavor Materials of Natural Origin）」、ステフェン・アークタンダー著、（同著者により1961年発行）に記載されている香料原料を使用することができる。
【０１０８】
安定性の観点から、香料は、好ましくはシトラスノート、より好ましくは、リモネン、ピネン、シトラール、ジヒドロミルセノール、パンプルフルール、レモン油、オレンジ油、マンダリン油及びライム油から選択されるシトラスノートを有する１種又は２種以上の香料原料である。シトラスノートを有する香料原料の含有率は、好ましくは香料の５〜100％、より好ましくは20〜90％、更に好ましくは30〜80％である。
【０１０９】
同じ理由から、Ａ剤は、好ましくは、シトラスノートを有する香料、より好ましくは、リモネン、ピネン、シトラール、ジヒドロミルセノール、パンプルフルール、レモン油、オレンジ油、マンダリン油及びライム油から選択される１種以上のシトラスノートを有する香料原料を含む。
【０１１０】
Ｂ剤のpHは、各成分が十分な保存安定性を有するように、典型的には４を超え、通常４〜８の範囲内に調整される。一方、Ａ剤のpHは、４未満、通常１〜3.5の範囲内に調整される。Ａ剤及びＢ剤を混合した後の最終的なpHは、４以下、好ましくは１〜3.5である。
【０１１１】
好ましい２剤型処方を次に示す。
【０１１２】
２剤型処方１（ゲル）
Ａ剤：グリオキシル酸を含むゲル剤
５〜40重量％     グリオキシル酸
0.2〜４重量％    アニオン性増粘性ポリマー（好ましくはキサンタン、デヒドロキサンタン又はヒドロキシプロピルキサンタン）
【０１１３】
所望により、酸非感応性成分を添加することができる。残分は水であり、必要に応じてpHをNaOH等の塩基でpH１〜３、好ましくは1.5〜２に調整することができる。
【０１１４】
Ｂ剤：エステル化合物及び／又は香料を含むコンディショニング剤
１〜４重量％     脂肪酸エステル（好ましくはパルミチン酸イソプロピル又はミリスチン酸イソプロピル）
２〜８％         PEG-40水添ヒマシ油
０〜２％         香料
【０１１５】
所望により、界面活性剤又は追加のコンディショニング成分等の更なる成分を添加することができる。残分は水である。pHは６〜７である。
【０１１６】
Ａ剤及びＢ剤は別々に保管され、予め定められた比率（１：１等）で使用前に混合される。
【０１１７】
２剤型処方２（ゲル状エマルジョン）
Ａ剤：グリオキシル酸を含むゲル剤
５〜40重量％     グリオキシル酸
0.2〜４重量％    アニオン性増粘性ポリマー（好ましくはキサンタン又はデヒドロキサンタン又はヒドロキシプロピルキサンタン）
【０１１８】
所望により、酸非感応性成分を添加することができる。残分は水であり、必要に応じてpHをNaOH等の塩基でpH１〜３、好ましくは1.5〜２に調整することができる。
【０１１９】
Ｂ剤：エステル化合物及び／又は香料を含むエマルジョン形態のコンディショニング剤
１〜８重量％     脂肪族アルコール（好ましくはセテアリルアルコール）
１〜８重量％     シリコーンオイル
１〜８重量％     Ｃ12-24アルキルトリメチルアンモニウム塩（ベヘントリモニウムクロリド等）
0.5〜４重量％    脂肪酸エステル（好ましくはパルミチン酸イソプロピル又はミリスチン酸イソプロピル）
０〜２％         香料
【０１２０】
所望により、界面活性剤又は更なるコンディショニング成分等の更なる成分を添加することができる。残分は水である。pHは６〜７である。
【０１２１】
Ａ剤及びＢ剤は別々に保管され、予め定められた比率（１：１等）で使用前に混合される。
【０１２２】
６．毛髪処理プロセス
本発明の毛髪処理プロセスにより、グリオキシル酸等の式(Ｉ)の酸を活性成分として利用することによって毛髪の半永久的直毛化が達成される。本プロセスの直毛化効果は、還元又は強アルカリを作用させることによるジスルフィド結合の開裂によって達成されるものではない。従って、還元組成物もアルカリ性リラクサー（ランチオニン化剤）も不要である。
【０１２３】
本発明のプロセスの段階（ａ）においては、直毛化組成物を毛髪に適用する。毛髪対適用する組成物の重量比は、好ましくは0.5：2〜2：0.5、好ましくは0.5：1〜1：0.5、より好ましくは約1：1である。
【０１２４】
適用後、本発明の直毛化組成物を45℃以下の温度、好ましくは室温で毛髪上に１〜120分間、好ましくは５〜90分間、より好ましくは10〜60分間、より好ましくは15〜45分間放置する（段階（ｂ））。次いで、任意的に、本発明の直毛化組成物を毛髪から洗い流す（段階（ｃ））。
【０１２５】
これに続く段階（ｄ）において、毛髪をアイロンで処理する後続の段階で水蒸気が過度に発生しないように毛髪を乾燥させる。通常、この目的にはヘアドライヤーを使用する。毛髪の乾燥は、毛髪が絡まないように櫛で連続的に梳かしながら行うことが好ましい。乾燥後の毛髪を、表面温度が180±50℃、好ましくは170〜200℃のアイロンで処理する。この目的には、通常のストレートアイロンを使用することができる（段階（ｅ））。最後に、毛髪を任意に水で濯ぎ及び／又はシャンプー処理し、再び乾燥させることができる（段階（ｆ））。
【実施例】
【０１２６】
以下に示す実施例において本発明を例示するが、これらは本発明を制限するものではない。成分の量は重量％で示す。
【０１２７】
参考例
次に示す成分を混合することによってエマルジョン形態の直毛化組成物を調製した。
成分                            重量％
グリオキシル酸50％               20
セテアリルアルコール              2.0
ベヘントリモニウムクロリド        2.0
NaOH                        pH２になる適量
水                          全体が100となる量
【０１２８】
実施例１
次に示す成分を混合することによってゲル形態の直毛化組成物を調製した。
成分                            重量％
グリオキシル酸50％               20
デヒドロキサンタンガム            1.0
NaOH                        pH２となる適量
水                          全体が100となる量
【０１２９】
実施例２
次に示す成分を混合することによってゲル化エマルジョン形態の直毛化組成物を調製した。
成分                            重量％
グリオキシル酸50％               20
デヒドロキサンタンガム            1.0
セテアリルアルコール              2.0
ベヘントリモニウムクロリド        2.0
NaOH                        pH２となる適量
水                          全体が100となる量
【０１３０】
試験例１
毛束（重量約２ｇ）を市販のシャンプーで処理し、ブロー乾燥させた。次いで、この毛束を直毛化組成物（約１ｇ）で処理し、室温で約15分間放置した後、ヘアドライヤーで乾燥させた。その後、毛束を表面温度が220℃のストレートアイロンで６回処理した。アイロン処理の最中に、発煙と、アイロンが毛髪表面を滑ることが認められた。次いで、毛束の皮膜感の有無について、ヘアスタイリストによる目視及び／又は主観的な評価を行った。参考例並びに本発明の実施例１及び２の組成物について、発煙及び使用性／使用感に関する性能を評価した。結果を下の表１に示す。
【０１３１】
【表１】
0006276785.tif 000004
【０１３２】
この結果から明らかなように、本発明による実施例１及び２の組成物は、アイロン処理中の発煙量がかなり低減されていると共に、適用時の毛髪の感触に関しても有利である。参考例及び実施例２のエマルジョン処方は実施例１の単純なゲル処方と比較してアイロンの滑りが良くなる。実施例２は滑りの良さが大幅に改善されている。
【０１３３】
実施例３：２剤型ゲル／エマルジョン
Ａ剤：ゲル剤（pH1.5）
成分                            重量％
グリオキシル酸50％               40
デヒドロキサンタンガム            1.0
NaOH 32％                         3.0
水                          全体が100となる量
【０１３４】
Ｂ剤：エマルジョン剤（pH6.5）
香料が異なる５種類のＢ剤を調製した（無香料、香料Ａ〜Ｄ）。
成分                            重量％
セテアリルアルコール              2.0
シリコーンエマルジョン            2.0
ベヘントリモニウムクロリド        1.5
香料＊                            0又は1.0
ミリスチン酸イソプロピル          1.0
ジプロピレングリコール            1.0
水                            全体が100となる量
＊香料Ａ〜Ｄ：下表参照
【０１３５】
Ａ剤及びＢ剤を1：1の比で混合し、pH1.6〜1.7のゲル／エマルジョン混合組成物を得た。
【０１３６】
試験例２
実施例３のＡ剤及びＢ剤並びにゲル／エマルジョン混合物の保存安定性を、混合直後の混合物、50℃で１ヶ月間保管した後の混合物及び50℃で１ヶ月間別々に保管した後に混合した混合物の香りを比較することによって評価した。香料成分が異なる数種のＢ剤について調査を行った。芳香の評価は熟練の技術者グループにより行った。下の表２に結果を示す。
【０１３７】
【表２】
0006276785.tif 000005
【０１３８】
実施例４：２剤型ゲル系
Ａ剤：ゲル剤（pH1.5）
成分                            重量％
グリオキシル酸50％               40
デヒドロキサンタンガム            1.0
NaOH 32％                         3.0
水                          全体が100となる量
【０１３９】
Ｂ剤：エステルを含むコンディショニング剤（pH５〜７）
エステル成分としてそれぞれパルミチン酸イソプロピル及びミリスチン酸イソプロピルを含む２種類のＢ剤を調製した。
成分                            重量％
エステル成分                      1.0
PEG-40水添ヒマシ油                1.0
水                          全体が100となる量
【０１４０】
Ａ剤及びＢ剤を1：1の比で混合し、pH1.6〜1.7の混合ゲル組成物を得た。
【０１４１】
試験例３
天然の毛髪及び脱色処理した毛髪に、実施例４のＡ剤及びＢ剤を混合した直後の混合物又は40℃で３日間エージングした後の混合物の両方を使用し、毛髪の特性及びアイロンの滑り易さを比較することによって保存安定性に与える影響を評価した。毛束を上述の試験例１と同様に処理した後、濯いで乾燥させた。次の表３に結果を示す。
【０１４２】
【表３】
0006276785.tif 000006
【０１４３】
実施例５
重量％
グリオキシル酸                    5
ポリクオタニウム-37               0.7
ステアルトリモニウムクロリド      1.5
ジメチコン                        1.0
水                          全体が100となる量
本実施例のpHは1.8である。
【０１４４】
実施例６
重量％
グリオキシル酸                   10
ヒドロキシエチルセルロース        1.1
水酸化ナトリウム            pH1.9となる適量
ベヘントリモニウムクロリド        1.5
コカミドMEA                       0.5
ジメチコン                        1.0
香料                              0.8
水                          全体が100となる量
【０１４５】
実施例７
重量％
グリオキシル酸                   10
キサンタンガム                    0.7
水酸化ナトリウム            pH1.8となる適量
コカミドMEA                       1.5
PEG-40水添ヒマシ油                0.5
ジメチコン                        1.0
香料                              0.8
水                          全体が100となる量
【０１４６】
実施例８
重量％
グリオキシル酸                   10
ポリクオタニウム-22               0.7
水酸化ナトリウム            pH2.0となる適量
セトリモニウムクロリド            1.5
ジメチコン                        1.0
PEG-40水添ヒマシ油                0.5
香料      0.8
水                          全体が100となる量
【０１４７】
実施例９
重量％
グリオキシル酸                       10
ポリアクリレート-1クロスポリマー      1
水酸化ナトリウム                pH1.5となる適量
ジメチコン                            1.0
PEG-40水添ヒマシ油                    0.5
香料                                  0.8
水                              全体が100となる量
【０１４８】
実施例10
重量％
グリオキシル酸                               10
Structure PlusTM（アクゾノーベル社製品）      1
水酸化ナトリウム                        pH1.5となる適量
ジメチコン                                    1.0
PEG-40水添ヒマシ油                            0.5
香料                                          0.8
水                                      全体が100となる量
【０１４９】
実施例11
重量％
グリオキシル酸                   10
ポリクオタニウム-67               1
水酸化ナトリウム            pH1.5となる適量
ジメチコン                        1.0
PEG-40水添ヒマシ油                0.5
香料                              0.8
水                          全体が100となる量