(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも黒鉛と熱可塑性樹脂とからなる配合材料を、混練し細線状に押出成形した後に熱処理を施してなる焼成鉛筆芯において、横断面直径が０．２０ｍｍ以下であると共に、前記黒鉛と熱可塑性樹脂との合計の配合量に対する熱可塑性樹脂の配合比率が４２重量％以上５０重量％以下とし、芯側壁の長手方向に連続して高さが横断面直径に対して０．３％以上４．５％以下で、且つ、幅が２０μｍ以下である複数の凸条を形成した焼成鉛筆芯。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも黒鉛と合成樹脂とを混練し細線状に成型した後に焼成して得られる焼成鉛筆芯に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、焼成鉛筆芯は、着色材としての黒鉛と、塩化ビニル樹脂などの合成樹脂と、その他配合物を混練し、細線状に押し出し成形した後、１３００℃程度までの熱処理を施された黒鉛と樹脂炭化物との基本骨格により形成されている。
芯自身の摩耗によって黒鉛等の着色材を紙面に定着させるため、筆記圧力で摩耗することが前提であり、崩れやすい芯体とすることで摩耗しやすく摩耗粉を紙面に多く提供することで濃くはっきりした筆跡とすることができるが、崩れやすい芯体は曲げ強さが弱く、シャープペンシルの先部材から突出させた部分が筆圧で折れたり、筆圧や外部からの衝撃によりシャープペンシルの先部材内や鉛筆の木軸の中で崩れたり、チャックで把持している部分が崩れてステンパイプなど先部材内で残芯状態になり甚だしく筆記し難いという問題がある。即ち、筆跡濃度と曲げ強さとが逆相関の関係となっている。
特に、近年、特にシャープペンシルにおいて直径０．３ｍｍ以下といった細線状の芯への要望が高まっているが、当然に細いので折れやすく、焼成した芯は得られるものの、上記の問題で十分な曲げ強さを得ようとすると、崩れにくく筆跡濃度が満足できないものであった。現在、市場で最も細いシャープペンシル用芯は、商品包装に表示されている芯の直径では０．２ｍｍとされているものの実測寸法は約０．２８ｍｍ程度のものが流通しているが、より直径の細い直径０．２ｍｍ未満の超細径のシャープペンシル用芯の開発も望まれている。
筆跡濃度を維持しながら、芯体の折れや崩れを抑制しようとして、例えば、特許文献１には、特殊なノズルを使用した異型押出成形により芯の直径に対して最大値が５〜１５％の凹溝を形成することで、チャックの把持で芯の表面が削り取られても凹溝に強靭な外皮が残留して曲げ強さを保つ芯の製造方法が開示されている。また、特許文献２には、特殊なノズルで押出成形することで芯体の体質材を押出軸方向に対して螺旋状に配向させ、芯体横方向の１種の編み目構造を作りだして、濃度、書き味を保持しながら曲げ強さを向上させる芯とその製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６１−２４８７９８号公報
【特許文献２】特開平０７−２１６２８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載の発明では、押出成形時に使用するダイスは、細径芯の押出になるほど吐出口径が小さくなるので内壁に凹凸を形成する加工が難しい。また、吐出口径が小さくなるほど押出の際にダイス内壁にかかる圧力は大きくなるため、加工した微細な凸部が材料の押出が続くことで摩耗したり、凹部に材料が詰まり所望の芯の外形が得られ難いものである。
更に、熱可塑性樹脂を配合したものは焼成時の体積収縮によって横断面異型の細線状に押出成形された芯に割れやフクレが発生しやすく、また、ダイスの内壁の凹凸により材料の流れが乱れることで配合物がランダムな方向を向いた状態で成形されるので、微視的には硬くて摩耗し難い芯となり、濃い筆跡を形成できない半面、巨視的には脆くなる傾向にあり、実際には濃く鮮明な筆跡と滑らかな書き味、強い曲げ強度を満足することができないものであった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明は、少なくとも黒鉛と熱可塑性樹脂とからなる配合材料を、混練し細線状に押出成形した後に熱処理を施してなる焼成鉛筆芯において、横断面直径が０．２０ｍｍ以下であると共に、前記黒鉛と熱可塑性樹脂との合計の配合量に対する熱可塑性樹脂の配合比率が４２重量％以上５０重量％以下とし、芯側壁の長手方向に連続して高さが横断面直径に対して０．３％以上４．５％以下で、且つ、幅が２０μｍ以下である複数の凸条を形成した焼成鉛筆芯を要旨とする。
【０００６】
本発明において、「凸条の高さ」とは、芯の長手方向に対して、任意の位置で垂直に切断した芯の横断面を、電子顕微鏡（超深度マルチアングルレンズＶＨＸ−Ｄ５００、（株）キーエンス製）を使用して倍率１０００倍にて観察して得られた２次電子画像において、芯の横断面の外形に外側から接する最小径の円の半径と、芯の横断面の内側内に描き得る最大径の円の半径との差とする。
「横断面直径」とは、前述の芯の横断面の外形に外側から接する最小径の円の直径のことをいう。
【発明の効果】
【０００７】
一般的に、熱可塑性樹脂を配合材料に用いた場合には、熱処理時に樹脂の分解により芯体が収縮し、芯の側面には複数の凸条が形成される。配合材料中の、黒鉛と熱可塑性樹脂との合計に対する熱可塑性樹脂の割合が４２重量％以上５０重量％以下のとき、熱処理にて横断面直径に対して比較的高い凸条が形成される。これは、外側から収縮する際、焼成された配合物の密度が高まりつつ外皮部分が応力を逃がすように折れ曲がりながら収縮し、高さが横断面直径に対して０．３％以上４．５％以下と比較的高い凸条が形成されるものと推察される。また、熱処理後に炭化物となった熱可塑性樹脂が、押出成形によって芯体の長手方向に沿って配向された黒鉛粒子の間に残存して強固に結びつけ、高密度かつ強固に結合された配合物が凸条の中で形成されて梁として機能し芯体を支えるため、横断面直径が０．２ｍｍ以下という極めて細い焼成鉛筆芯であっても折り曲げ強さが高く、また、チャックの把持のような垂直方向に係る力では崩れ難いものとなる。
加えて、この凸条の幅が２０μｍ以下であることによって、筆記面では芯体の微細な凸部分が紙面の凹凸のくぼみに入り込みやすく、摩耗粉が均一に紙面に乗った、より隠蔽性の高い濃く鮮明な筆記線を得ることができる。紙の表面の凹凸で芯が削られるため文字が書けるわけであるが、原紙ではこの凹凸の深さの平均が約１０μｍ、塗工紙では平均３μｍ（「紙のはなしＩ」、第１１０項、技報堂出版株式会社出版、１９８５年５月２５日発行）であり、非塗工の筆記用紙はこの範囲の平均の深さであるため、幅が２０μｍ以下の凸条は紙面表面のくぼみに入り込みやすく、樹脂炭化物による接着力が高く表面がチャックでは崩れづらくとも、紙面との摩擦により働く力が黒鉛自身を極めて微細に劈開するため、芯体の摩耗が促進されると推察される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
黒鉛としては鱗状黒鉛、鱗片状黒鉛、土壌黒鉛、人造黒鉛などが挙げられるが、これらの黒鉛は１種類単独で用いても、２種類以上の黒鉛を用いても構わない。また、黒鉛を配合量全体の３０重量％以上とすることで、熱処理後に芯体を構成する黒鉛の割合が８０重量％以上になり、着色剤として十分な量の黒鉛粒子が存在するため十分な濃度の筆記線となる。しかし、黒鉛を配合量全体の４５重量％を超えて配合すると、芯体中で黒鉛を結合させる樹脂炭化物の割合が少なくなり、本発明の効果範囲から外れる脆い構造の芯体となってしまう。
【０００９】
熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化パラフィン樹脂、ポリビニルアルコール、スチロール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレンーブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド樹脂、ブチルゴムなどの熱可塑を必要に応じて１種または２種以上併用できる。また、熱処理後の芯体中に樹脂炭化物として存在する熱可塑性樹脂の割合は、選択する樹脂の種類にも因るが、塩化ビニルなど含塩素樹脂を使用した場合には、樹脂を配合材料全体の２０重量％以上とすることで、焼成後の芯体を構成する炭化物の割合を１０重量％から２０重量％程度にすることができ、黒鉛粒子を結合する役割を果たすことができる。しかし、熱可塑性樹脂を配合量全体の４０重量％を超えて配合すると、芯体中での黒鉛が少なくなり、黒鉛を結合する樹脂炭化物の割合が多くなるため、芯体が崩れ難くなり、濃度が薄く、書き味も硬い芯体となってしまう。
【００１０】
黒鉛や熱可塑性樹脂以外にも、焼成鉛筆芯として公知の配合材料を使用できる。例えば、配合材料の混練時の均一分散性を高め、焼成時に気化することで芯体に細孔を形成する目的で、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、ジオクチルアジペート、ジアリルイソフタレート、トリクレジルホスフェート、アジピン酸ジオクチルなどの可塑剤や、メチルエチルケトン、アセトンなどのケトン類やエタノール等のアルコール類、水などの溶剤が配合できる。上記可塑剤や溶剤は、熱処理の際に芯体中から気化して芯体中に細孔を形成するため、配合量全体の２０重量％以上とするとよい。配合量全体の４０重量％を超えて配合すると芯体中の細孔の量が多くなりすぎ、脆い芯体となってしまう。
【００１１】
更に、材料の混練や押出成形など製造工程中での合成樹脂の熱劣化を防止する安定剤として、ステアリン酸塩や有機スズカルボン酸塩などを使用できる。
また、成形性や離形性を高める滑材として、ステアリン酸、ベヘニン酸などの脂肪酸類や脂肪酸アマイド類等を配合することもできる。
更に、芯体の横断面の真円度などの芯体外観品質を高め、シャープペンシルのチャックでの把持による芯体の崩れを防止するために、鉄、アルミニウム、チタン、亜鉛等金属の酸化物や窒化物、カーボンブラック、フラーレン、カーボンナノチューブ、炭素繊維、非晶質板状シリカといった無機体質材を使用することもできる。これらの無機体質材は配合量全体に対して３重量％程度で十分な効果を発揮する。
【００１２】
これら配合材料をニーダー、ヘンシェルミキサー、３本ロールなどで均一に分散させた後、細線状に押出成形し、使用する樹脂に応じて昇温速度などを調整し、最終的に非酸化雰囲気中で８００℃〜１３００℃の焼成処理を施すことで焼成鉛筆芯を得る。その後、芯体の摩耗促進、摩耗粉の紙面への定着性向上などを目的に、α−オレフィンオリゴマー、シリコーン油、流動パラフィン、スピンドル油、エステルオイル等の合成油、スクワラン、ヒマシオイル等の動植物油、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、モンタンワックス、カルナバワックスといった蝋状物を含浸させてシャープペンシル用の芯としてもよい。
【００１３】
本発明の焼成鉛筆芯は、上述のような芯体の配合材料中、黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合を、４２重量％以上５０重量％以下の割合で配合することで、直径が０．２ｍｍ以下という極めて細い芯においても曲げ強度が高く、チャックで把持されても崩れ難い芯でありながら濃く鮮明な筆跡を形成できるものであるが、この熱可塑性樹脂の割合が４２重量％未満であると、熱可塑性樹脂に起因した収縮量が少なくなり、高く強い凸条が形成され難く、曲げ強度が弱く、チャックでの把持により崩れやすくなる。また、熱可塑性樹脂の割合が５０重量％を超えると、芯体自身が硬くなり、摩耗し難くなるので、濃く鮮明な筆跡が形成され難くなる。更に、芯の配合材料中の黒鉛と熱可塑性樹脂の合計に対して、熱可塑性樹脂の割合が５０重量％より多い場合には、熱処理の際の収縮応力も大きくなるため、芯の側壁に形成される凸条の高さが高くなり過ぎて凸条が座屈を起こして曲げ強度が低下する。
【００１４】
芯体の製造工程での条件である押出成形時の押出速度、熱処理における低温での加熱処理の際の昇温温度や焼成時の最高温度などを調整することでも芯体の側面に形成される凸条の高さを調整できる場合がある。例えば、黒鉛に対する熱可塑性樹脂の配合比率が大きく、さらに、熱可塑性樹脂にポリ塩化ビニルなどの含塩素樹脂を用いた場合には、低温での加熱処理における昇温速度を小さくし、焼成時の最高温度を高温にすると芯の横断面直径に対してより高い凸条を得ることができる。また、押出成型時の押出速度を０．５ｍ／ｓ〜４．５ｍ／ｓ、好ましくは１．５〜３．０ｍ／ｓとすることで高さが均一なものとなりやすい。
【００１５】
また、焼成鉛筆芯の嵩密度は、１．３５ｇ／ｃｍ３以上１．６５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。ただし、ここでいう嵩密度とは、芯５０本の重量から換算した芯１本あたりの重量嵩密度のことをいう。この嵩密度は１．３５ｇ／ｃｍ３未満であると、本発明の範囲内においても、芯体内部が疎であるため構造体としての十分な強度を得難く、曲げ強さの小さい芯となる。また、嵩密度が１．６５ｇ／ｃｍ３より大きい場合は、内部で黒鉛や炭化物が密に充填された硬く摩耗し難い芯体となり、筆記した際に薄い筆記線となってしまう。
【００１６】
本発明の焼成鉛筆芯をシャープペンシル用芯として使用する場合のシャープペンシル本体としては、従来公知のものが種々使用できる。例えば、特開平８−２８２１８２号公報に開示されているような、筆記時に、芯の摩耗と共に先端部材の先端面が紙面に擦られた状態で後退するなどして、筆記時の芯折れを防ぐものや、特開２０１２−１５８０９２号公報に開示されているような摺動体スプリングの弾発力を任意に設定することで、筆記時にクッション作用をもたらし、芯を保護する機構を有するものであると、本発明により得られる直径の小さい焼成鉛筆芯の保護として特に有効である。
また、チャックは合成樹脂成形品であっても良いが、後続芯の後退量を少なくし、筆記の際の違和感を少なくするものとしては金属材質とするのが好ましい。チャックの把持力で芯体が極力崩れないようにするために、リン青銅などの柔らかい金属をチャックの加工材質として選択し、チャックを後方に附勢させるスプリングの荷重も４００ｇｆ以下にして把持強度を調節することもできる。
【００１７】
尚、本発明のような細径芯の曲げ強さを測定する機器としては、最小分解能が０．００１Ｎのデジタルフォースゲージ（ＺＴＳ−２ＮやＺＴＳ−５Ｎ、ＺＴＡ−２Ｎ、ＺＴＡ−５Ｎ、（株）イマダ製）など、微小な荷重変化を検出できる機器を用いることが望ましい。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
【００１９】
＜実施例１＞
黒鉛（体質材：平均粒径２０μｍ）            ５０重量部
ポリ塩化ビニル樹脂（結合材）                ４８重量部
フタル酸ジブチル（可塑剤）                  ２０重量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                    ３重量部
ステアリン酸（滑材）                          １重量部
メチルエチルケトン（溶剤）                  ２０重量部
上記材料をヘンシェルミキサーによる分散混合処理、３本ロールにより混練処理をした後、単軸押出機にて、細線状に芯出し速度２．５ｍ／ｓで押出成形し、低温での加熱を空気中で３００℃まで９時間かけて実施後、密閉容器中で１０００℃を最高とする焼成処理を施し、冷却後、流動パラフィンを含浸させて、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．５４ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４９重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．５％〜３．２％、幅が１８μｍであった。
【００２０】
＜実施例２＞
実施例１において、ポリ塩化ビニル樹脂を４４重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．５２ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４７重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．２％〜３．３％、幅が１７μｍであった。
【００２１】
＜実施例３＞
実施例１において、ポリ塩化ビニル樹脂を４０重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．５３ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４４重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．０％〜３．１％、幅が１８μｍであった。
【００２２】
＜実施例４＞
実施例１において、ポリ塩化ビニル樹脂を３６重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．４９ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４２重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は０．８％〜２．１％、幅が１５μｍであった。
【００２３】
＜実施例５＞
実施例１において、黒鉛を４８重量部とし、低温での加熱を空気中で３００℃まで１２時間かけて実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．１７ｍｍ、嵩密度１．４８ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は５０重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は２．６％〜４．５％、幅が１５μｍであった。
【００２４】
＜実施例６＞
実施例１において、黒鉛を５４重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．１７ｍｍ、嵩密度１．５３ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４７重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．８％〜２．８％、幅が１５μｍであった。
【００２５】
＜実施例７＞
実施例１において、黒鉛を平均粒径が１０μｍのものを使用し、配合量を５４重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．６３ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４７重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は０．５％〜２．０％、幅が８μｍであった。
【００２６】
＜実施例８＞
実施例１において、黒鉛を５８重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．５４ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４５重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．２％〜２．３％、幅が１６μｍであった。
【００２７】
＜実施例９＞
実施例１において、黒鉛を６２重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．１９ｍｍ、嵩密度１．５８ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４４重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．３％〜２．１％、幅が１６μｍであった。
【００２８】
＜実施例１０＞
実施例１において、黒鉛を６６重量部、可塑剤を１８重量部、低温での加熱を空気中で３００℃まで６時間かけて実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．２０ｍｍ、嵩密度１．５４ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４２重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は０．３％〜２．０％、幅が１８μｍであった。
【００２９】
＜実施例１１＞
実施例１において、細線状への押出速度を３．６ｍ／ｓで実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．５３ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４８重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．５％〜１．８％、幅が１０μｍであった。
【００３０】
＜実施例１２＞
実施例１において、結合材にポリ塩化ビニル樹脂のかわりにポリ酢酸ビニル樹脂４８重量部を用いた他は、実施例１と同様にして、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．３８ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４７重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．１％〜２．６％、幅が１７μｍであった。
【００３１】
＜実施例１３＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、可塑剤を１０重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．１９ｍｍ、嵩密度１．３４ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４３重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．６％〜２．８％、幅が１９μｍであった。
【００３２】
＜実施例１４＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、ポリ塩化ビニル樹脂を３０重量部、可塑剤を５重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．６８ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４３重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．２％〜２．３％、幅が１４μｍであった。
【００３３】
＜実施例１５＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、ポリ塩化ビニル樹脂を３０重量部、可塑剤を７重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．１９ｍｍ、嵩密度１．６３ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４３重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．０％〜２．６％、幅が１３μｍであった。
【００３４】
＜実施例１６＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、ポリ塩化ビニル樹脂を３０重量部、可塑剤を８重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．１９ｍｍ、嵩密度１．５５ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４３重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．８％〜３．６％、幅が１５μｍであった。
【００３５】
＜実施例１７＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、ポリ塩化ビニル樹脂を３０重量部、可塑剤を９重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．３８ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４３重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．９％〜４．１％、幅が１９μｍであった。
【００３６】
＜実施例１８＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、ポリ塩化ビニル樹脂を３０重量部、可塑剤を８重量部とし、押出ダイスの出口径をφ０．１ｍｍ小さいものに変更した他は、実施例１と同様にして、直径０．１０ｍｍ、嵩密度１．５３ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４３重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は０．５％〜１．６％、幅が１０μｍであった。
【００３７】
＜実施例１９＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、ポリ塩化ビニル樹脂を４０重量部、可塑剤を２０重量部とし、実押出ダイスの出口径をφ０．１ｍｍ小さいものに変更し、低温での加熱を空気中で３００℃まで１２時間かけて実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．１０ｍｍ、嵩密度１．５７ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は５０重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は２．８％〜３．２％、幅が１０μｍであった。
【００３８】
＜実施例２０＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、ポリ塩化ビニル樹脂を３０重量部、可塑剤を８重量部とし、添加剤に疎水性無定形シリカ（アエロジルＲ９７２、平均粒径０．０１６μｍ、日本アエロジル（株）製）を０．５重量部配合し、細線状への押出速度を３．０ｍ／ｓで実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．１９ｍｍ、嵩密度１．５５ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４３重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．２％〜３．１％、幅が１９μｍであった。
【００３９】
＜実施例２１＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、ポリ塩化ビニル樹脂を３０重量部、可塑剤を８重量部とし、添加剤に板状アルミナ（平均粒径５．０μｍ、キンセイマテック（株）製）を０．５重量部配合し、細線状への押出速度を３．０ｍ／ｓで実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．５３ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４３重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．４％〜３．６％、幅が１８μｍであった。
【００４０】
＜実施例２２＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、ポリ塩化ビニル樹脂を３０重量部、可塑剤を８重量部とし、添加剤に板状シリカ（シルリーフ、平均粒径５μｍ、水澤化学工業（株）製）を０．５重量部配合した他は、実施例１と同様にして、直径０．１９ｍｍ、嵩密度１．５３ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４３重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．５％〜３．３％、幅が１８μｍであった。
【００４１】
＜実施例２３＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、ポリ塩化ビニル樹脂を３０重量部、可塑剤を１０重量部とし、添加剤に板状シリカ（シルリーフ、平均粒径５μｍ、水澤化学工業（株）製）を０．５重量部配合し、細線状への押出速度を３．０ｍ／ｓで実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．１９ｍｍ、嵩密度１．３３ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４３重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．７％〜３．４％、幅が１５μｍであった。
【００４２】
＜実施例２４＞
実施例１において、黒鉛を５２重量部とし、添加剤に板状シリカ（シルリーフ、平均粒径５μｍ、水澤化学工業（株）製）を１．５重量部配合した他は、実施例１と同様にして、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．５８ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４８重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は３．４％〜４．４％、幅が１４μｍであった。
【００４３】
＜実施例２５＞
実施例１において、黒鉛を６４重量部に変更し、添加剤に疎水性無定形シリカ（アエロジルＲ９７２、平均粒径０．０１６μｍ、日本アエロジル（株）製）を１０重量部配合し、低温での加熱を空気中で３００℃まで５時間かけて実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．５７ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４８重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は０．３％〜０．６％、幅が１６μｍであった。
【００４４】
＜比較例１＞
実施例１において、ポリ塩化ビニル樹脂を７０重量部、可塑剤を２２重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．６２ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は５７重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は４．６％〜５．０％、幅が１９μｍであった。
【００４５】
＜比較例２＞
実施例１において、ポリ塩化ビニル樹脂を７０重量部、可塑剤を２２重量部、低温での加熱を空気中で３００℃まで１２時間かけて実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．６１ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は５７重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は４．１％〜５．８％、幅が１８μｍであった。
【００４６】
＜比較例３＞
実施例１において、ポリ塩化ビニル樹脂を６０重量部、可塑剤を２２重量部、低温での加熱を空気中で３００℃まで１２時間かけて実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．１７ｍｍ、嵩密度１．５５ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は５４重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．６％〜４．８％、幅が２１μｍであった。
【００４７】
＜比較例４＞
実施例１において、ポリ塩化ビニル樹脂を３２重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．１９ｍｍ、嵩密度１．４８ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は３９重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は０．５％〜２．３％、幅が２２μｍであった。
【００４８】
＜比較例５＞
実施例１において、黒鉛を７０重量部とした他は、実施例１と同様にして、直径０．２０ｍｍ、嵩密度１．５６ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４１重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は０．２％〜１．２％、幅が２４μｍであった。
【００４９】
＜比較例６＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、結合材にポリ塩化ビニル樹脂のかわりに熱硬化性のレゾール型フェノール樹脂４０重量部を用い、可塑剤を１０重量部とし、低温での加熱を空気中で３００℃まで７時間かけて実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．４０ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は０重量％（黒鉛と熱硬化性樹脂との合計配合量に対する熱硬化性樹脂の配合量割合は５０重量％）、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は０．２％〜０．４％、幅が５μｍであった。
【００５０】
＜比較例７＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、結合材にポリ塩化ビニル樹脂のかわりに熱硬化性のレゾール型フェノール樹脂１５重量部を用い、可塑剤を１０重量部とし、低温での加熱を空気中で３００℃まで７時間かけて実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．１９ｍｍ、嵩密度１．３１ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は０重量％（黒鉛と熱硬化性樹脂との合計配合量に対する熱硬化性樹脂の配合量割合は２７重量％）、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は０．１％〜０．３％、幅が５μｍであった。
【００５１】
＜比較例８＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、ポリ塩化ビニル樹脂を３０重量部、可塑剤を１０重量部とし、細線状への押出速度を３．５ｍ／ｓ、低温での加熱を空気中で３００℃まで４時間かけて実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．１９ｍｍ、嵩密度１．３４ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４３重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は０．２％〜０．４％、幅が２１μｍであった。
【００５２】
＜比較例９＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、ポリ塩化ビニル樹脂を３０重量部、可塑剤を１０重量部とし、細線状への押出速度を２．０ｍ／ｓ、低温での加熱を空気中で３００℃ま  で４時間かけて実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．１８ｍｍ、嵩密度１．３４ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４３重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．６％〜２．８％、幅が２４μｍであった。
【００５３】
＜比較例１０＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、ポリ塩化ビニル樹脂を３０重量部、可塑剤を１０重量部とし、細線状への押出速度を０．５ｍ／ｓ、低温での加熱を空気中で３００℃まで１８時間かけて実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．１９ｍｍ、嵩密度１．３２ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４３重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は４．６％〜５．４％、幅が２６μｍであった。
【００５４】
＜比較例１１＞
実施例１において、黒鉛を５２重量部とし、押出ダイスの出口径をφ０．０４ｍｍ大きいものに変更し、細線状への押出速度を３．０ｍ／ｓで実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．２２ｍｍ、嵩密度１．５８ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４８重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は０．７％〜１．６％、幅が２４μｍであった。
【００５５】
＜比較例１２＞
実施例１において、黒鉛を４０重量部、ポリ塩化ビニル樹脂を３０重量部、可塑剤を８重量部とし、押出ダイスの出口径をφ０．０４ｍｍ大きいものに変更し、細線状への押出速度を２．０ｍ／ｓで実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．２２ｍｍ、嵩密度１．５３ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４３重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．２％〜３．３％、幅が２３μｍであった。
【００５６】
＜比較例１３＞
実施例１において、黒鉛を５２重量部とし、押出ダイスを０．２ｍｍ芯成形用のものに変更し、細線状への押出速度を３．５ｍ／ｓで実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．２８ｍｍ、嵩密度１．５９ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４８重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．１％〜２．１％、幅が２５μｍであった。
【００５７】
＜比較例１４＞
実施例１において、鉛を５２重量部とし、押出ダイスを０．３ｍｍ芯成形用のものに変更し、細線状への押出速度を３．５ｍ／ｓで実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．３８ｍｍ、嵩密度１．５７ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４８重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．０％〜１．８％、幅が２７μｍであった。
【００５８】
＜比較例１５＞
実施例１において、細線状への押出速度を０．８ｍ／ｓで実施した他は、実施例１と同様にして、直径０．２ｍｍ、嵩密度１．５７ｇ／ｃｍ３の焼成鉛筆芯を得た。黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合は４８重量％、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は１．２％〜４．５％、幅が２２μｍであった。
【００５９】
以上、各実施例及び比較例で得た焼成鉛筆芯について、下記方法により、曲げ強さと筆記線濃度、筆記線の紙面被覆率を測定した。
【００６０】
焼成鉛筆芯の曲げ強さの試験は支点間距離を２０ｍｍとしてＪＩＳ  Ｓ  ６００５に準じて実施した。
また、濃度試験は、筆記線の幅に応じて検出される濃度と本発明の効果を相対的に評価するため、筆記角度を９０°、荷重を１００ｇｆにて、得られた芯の直径に応じて画線間隔（ピッチ）を調節し、筆記線とケント紙の表面（反射率１００％となる領域）の割合を一定にして測定した。基準となる割合は、横断面直径０．１８ｍｍの芯でピッチ０．４ｍｍで画線したときとした。このとき、測定用のシャープペンシルとしては、筆記に際し芯の摩耗と共に先端部材の先端面が紙面に擦られた状態で後退するパイプスライド方式のシャープペンシル（ぺんてる(株)製、Ｏｒｅｎｚ、製品符号ＰＰ−５０２のチャック寸法とステンパイプの内径を芯径に合わせて加工したもの）を使用した。
さらに、筆記線の被覆率は、筆記角度を９０°、荷重を１００ｇｆで筆記した筆記線に対して、光学顕微鏡（デジタルマイクロスコープＶＨＸ−２０００、（株）キーエンス製）で倍率１０００倍にて撮影した画像を測定機器に内蔵の面積計測ツールにより測定し、１０点の平均値とした。この被覆率が大きいほど鮮明な筆記線であるといえる。
【００６１】
【表１】
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【００６２】
上記表１の結果から明らかなように本発明範囲の実施例１〜２５の鉛筆芯は、比較例１〜１５の鉛筆芯に比べて曲げ強さを向上しつつも筆記濃度に優れ、且つ鮮明な筆記線を提供できることが判明した。
実施例１で得られた鉛筆芯は、黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合が４２重量％以上５０重量％以下であり、横断面直径に対する凸条の高さの範囲が３．０％〜４．３％、且つ、凸条の幅も２０μｍ以下であるため、本発明の効果の範囲内である。一方、比較例１では、横断面直径に対する凸条の高さの範囲は４．６％〜５．８％と本発明の範囲より高い凸条を有しているため、曲げ応力が働いたときに凸条の座屈が起き、曲げ強さの低下につながったものと推察する。
また、実施例１では直径が０．１８ｍｍの芯の側面に、芯の横断面直径に対して０．３％以上４．５％以下の範囲の高さの凸条、且つその幅が２０μｍ以下であることによって、筆記面では芯体の微細な凸部分が紙面の凹凸のくぼみに入り込みやすいため、摩耗粉が均一に紙面に乗ったより隠蔽性の高い鮮明な筆記線を得ることができている。一方、比較例３〜５で得られた芯は、凸条の幅が２０μｍ以上であり、芯の凸部分が紙面の凹凸のくぼみに入り込み難く、被覆率が小さく鮮明さに欠ける筆記線となっている。
実施例１〜４は、黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合を、４２重量％以上５０重量％以下にするため、黒鉛の配合量を固定して熱可塑性樹脂の量で調節している。これに対し、実施例５〜１０では熱可塑性樹脂の配合量を固定して、黒鉛の配合量を調節することで、黒鉛と熱可塑性樹脂との合計配合量に対する熱可塑性樹脂の配合量割合を、４２重量％以上５０重量％以下としている。これらの実施例について比較すると同じ配合比率であっても黒鉛の配合量が多い方が曲げ強さと濃度が向上しているため、黒鉛の配合量を５０重量部より多くするとより好ましいといえる。
実施例１１は、細線状への押出速度が３．６ｍ／ｓであり、凸条の高さの範囲が小さく高さのそろった凸条を形成できている。
実施例１２、１３は、熱可塑性樹脂にポリ酢酸ビニル樹脂を使用した。熱処理を施した際に、ポリ塩化ビニル樹脂もポリ酢酸ビニル樹脂もそれぞれ脱塩酸反応と脱酢酸反応という一段階目の分子の脱離反応を経た後に、炭化に至る点では共通の反応であるが、脱塩酸反応は脱酢酸反応よりも進行しやすいため、熱処理時にポリ塩化ビニル樹脂を使用した実施例８は樹脂の炭化収縮が実施例１２の芯よりも進行しやすかったため、曲げ強さが高くなった。このため、本発明の範囲で使用する熱可塑性樹脂としてはポリ塩化ビニル樹脂や塩化ビニリデン樹脂などの含塩素樹脂をもちいるとより好ましい。
実施例１４〜１７は、嵩密度が１．３５ｇ／ｃｍ３以上であるため、比較例８〜１０より曲げ強さの大きい焼成鉛筆芯となっている。
本発明の効果により、実施例１８、１９のように横断面直径が０．１０ｍｍと、非常に細い焼成鉛筆芯であっても、高い曲げ強さと鮮明で濃い筆記線を得ることができる。しかし、横断面直径が０．２ｍｍを超える比較例１１〜１４の芯では、横断面直径に対する凸条の高さが０．３％〜４．５％であっても、凸条の幅が２０μｍ以下にならないため被覆率が小さい鮮明さに欠ける筆記線となることがわかる。
実施例２１〜２４は、無機板状粒子が体質材の一部として機能しているため、無機粒子を添加した実施例２０よりも高い曲げ強さの芯を得ることができている。