(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒に原料油を接触させて該原料油を分解することによって分解生成物を生成するライザー、
前記分解生成物と前記触媒とを分離する反応塔、および
分離した前記触媒上のコークを燃焼させることによって前記触媒を再生する再生塔を備え、
前記ライザーにおいて前記原料油に接触させる触媒は、前記再生塔によって再生された前記触媒を含み、
前記原料油に接触させる前記触媒における粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合が１０質量％以上２０質量％以下である流動接触分解装置。
【請求項２】
前記触媒が、Ｙ型ゼオライト、超安定性Ｙ型ゼオライト、βゼオライトおよびＺＳＭ−５型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトを含み、
前記触媒中の該ゼオライトの割合が１０質量％以上４０質量％以下である請求項１に記載の流動接触分解装置。
【請求項３】
前記触媒が、アルミナ、粘土鉱物およびシリカからなる群から選択される少なくとも１種を含み、
前記触媒における前記アルミナの割合が６０質量％以下であり、
前記触媒における前記粘土鉱物の割合が８０質量％以下であり、
前記触媒における前記シリカの割合が６０質量％以下である請求項１または２に記載の流動接触分解装置。
【請求項４】
前記原料油の密度が０．８８ｇ／ｃｍ３以上０．９５ｇ／ｃｍ３以下であり、
前記原料油の残炭分が０．５質量％以上７．０質量％以下であり、
前記原料油の硫黄分が０．１質量％以上０．７質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の流動接触分解装置。
【請求項５】
前記反応塔の出口温度が４５０℃以上５５０℃以下であり、
前記原料油に対する前記触媒の質量比（触媒／原料油）が５以上２０以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の流動接触分解装置。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の流動接触分解装置を用いた原料油の接触分解方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、触媒に原料油を接触させて原料油を分解する流動接触分解装置およびその装置を用いた原料油の接触分解方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応塔と再生塔とを備えた流動接触分解装置（ＦＣＣ装置）が従来技術として知られている（たとえば、特許文献１参照）。ＦＣＣ装置では、触媒に原料油を接触させて原料油を分解し、反応塔内で分解生成物と触媒とを分離し、分離した触媒を再生塔へ移送し、再生塔内で触媒上のコークを燃焼させて、触媒を再生し、再生した触媒は、原料油の分解に再び使用される。
【０００３】
ＦＣＣ装置に使用される触媒として、粘土鉱物を１０〜７５質量％、結晶性アルミノ珪酸塩を２０〜６０質量％、アルミナバインダーを５〜４０質量％含有してなり、かつ前記粘土鉱物の平均粒子径が１μｍ以下で、９０質量％の粒子径が２μｍ以下であることを特徴とする炭化水素油の接触分解触媒が従来技術として知られている（たとえば、特許文献２参照）。この接触分解触媒を用いることにより、ＦＣＣガソリンを高収率で得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１０２２０４号公報
【特許文献２】特開２００８−１７３５８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ＦＣＣ装置による流動接触分解は、ガソリンを得る目的で実施されることが多い。このため、ＦＣＣ装置において、分解生成物から留出されるガソリンの得率が高いことが望ましい。そこで、本発明は、ガソリンの得率を高くすることができる分解生成物を得ることができるＦＣＣ装置およびそのＦＣＣ装置を用いた原料油の接触分解方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
ＦＣＣ装置で反応塔と再生塔との間を循環している触媒において、粒子径が５０μｍ以下のものの一部は、今までは、分解生成物と一緒に、またはコークを燃焼させたときの排ガスと一緒にＦＣＣ装置から排出されていた。しかし、本発明者らは、粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合を所定値以上にすることで、ガソリンの得率を高くすることができる分解生成物を得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下のとおりである。
［１］触媒に原料油を接触させて該原料油を分解することによって分解生成物を生成するライザー、分解生成物と触媒とを分離する反応塔、および分離した触媒上のコークを燃焼させることによって触媒を再生する再生塔を備え、ライザーにおいて原料油に接触させる触媒は、再生塔によって再生された触媒を含み、原料油に接触させる触媒における粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合が１０質量％以上である流動接触分解装置。
［２］原料油に接触させる触媒における粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合が１０質量％以上２０質量％以下である上記［１］に記載の流動接触分解装置。
［３］触媒が、Ｙ型ゼオライト、超安定性Ｙ型ゼオライト、βゼオライトおよびＺＳＭ−５型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトを含み、触媒中の該ゼオライトの割合が１０質量％以上４０質量％以下である上記［１］または［２］に記載の流動接触分解装置。
［４］触媒が、アルミナ、粘土鉱物およびシリカからなる群から選択される少なくとも１種を含み、触媒におけるアルミナの割合が６０質量％以下であり、触媒における粘土鉱物の割合が８０質量％以下であり、触媒におけるシリカの割合が６０質量％以下である上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の流動接触分解装置。
［５］原料油の密度が０．８８ｇ／ｃｍ３以上０．９５ｇ／ｃｍ３以下であり、原料油の残炭分が０．５質量％以上７．０質量％以下であり、原料油の硫黄分が０．１質量％以上０．７質量％以下である上記［１］〜［４］のいずれか１つに記載の流動接触分解装置。
［６］反応塔の出口温度が４５０℃以上５５０℃以下であり、原料油に対する触媒の質量比（触媒／原料油）が５以上２０以下である上記［１］〜［５］のいずれか１つに記載の流動接触分解装置。
［７］上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の流動接触分解装置を用いた原料油の接触分解方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ガソリンの得率を高くすることができる分解生成物を得ることができるＦＣＣ装置およびそのＦＣＣ装置を用いた原料油の接触分解方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本発明の一実施形態のＦＣＣ装置を示す概略構成図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態のＦＣＣ装置によって得られた分解生成物の蒸留を説明するための概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［ＦＣＣ装置］
図１を参照して、本発明の一実施形態におけるＦＣＣ装置を説明する。図１は、本発明の一実施形態のＦＣＣ装置を示す概略構成図である。ＦＣＣ装置１は、ライザー１０、反応塔２０および再生塔３０を備える。
【００１０】
（ライザー）
ライザー１０は、触媒に原料油を接触させて該原料油を分解することによって分解生成物を生成する。ライザー１０は、たとえば、再生塔３０で再生された触媒を供給する再生触媒トランスファーライン３４および原料油を供給する原料油供給ライン１１と接続している。ライザー１０内には、揚送用流体Ａが流通しており、再生触媒トランスファーライン３４より供給された触媒は、揚送用流体Ａと一緒にライザー１０内を流れる。原料油Ｂは、予熱装置１２によって加熱され、スチームＣを加えられた後、原料油供給ライン１１からライザー１０に供給される。ライザー１０内に供給された原料油は触媒と接触し分解する。原料油が分解して生成した分解生成物と触媒とは反応塔２０へ移送される。
【００１１】
（触媒）
ライザー１０において原料油Ｂに接触させる触媒は、再生塔３０によって再生された触媒を含む。ライザー１０において原料油Ｂに接触させる触媒のすべてが再生塔３０によって再生された触媒であってもよい。また、ライザー１０において原料油Ｂに接触させる触媒の一部が新しい触媒であってもよい。なお、通常、触媒の活性を一定に維持するために、ＦＣＣ装置内を循環している触媒の一部がＦＣＣ装置１から抜き出されるとともに新しい触媒がＦＣＣ装置１に供給される。このように、触媒の活性を一定に維持されている状態の触媒は、一般に、平衡触媒と呼ばれている。
【００１２】
原料油Ｂに接触させる触媒における粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合は１０質量％以上であり、好ましくは１０質量％以上２０質量％以下である。原料油Ｂに接触させる触媒における粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合が１０質量％未満であると、ＦＣＣ装置１によって得られる分解生成物におけるガソリンの得率が低くなる。
【００１３】
耐摩耗性、耐水熱性および耐金属被毒性の観点から、原料油Ｂに接触させる触媒は、好ましくはＹ型ゼオライト、超安定性Ｙ型ゼオライト、βゼオライトおよびＺＳＭ−５型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトを含む。触媒中の該ゼオライトの割合は、好ましくは１０質量％以上４０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上４０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以上３５質量％以下である。また、原料油Ｂに接触させる触媒は、アルミナ、粘土鉱物およびシリカからなる群から選択される少なくとも１種を含んでもよい。この場合、たとえば、触媒におけるアルミナの割合は、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、さらに好ましくは４５質量％以下である。また、触媒における粘土鉱物の割合は、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは７５質量％以下であり、さらに好ましくは７０質量％以下である。さらに、触媒におけるシリカの割合は、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下であり、さらに好ましくは４５質量％以下である。
【００１４】
（原料油）
本発明の一実施形態におけるＦＣＣ装置１によって得られる分解生成物におけるガソリンの得率を高くするという観点から、本発明の一実施形態におけるＦＣＣ装置１において使用される原料油Ｂの密度は、好ましくは０．８８ｇ／ｃｍ３以上０．９５ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．８９／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３以下であり、さらに好ましくは０．９０／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３以下である。また、原料油の残炭分は、好ましくは０．５質量％以上７．０質量％以下であり、より好ましくは６．０質量％以下であり、さらに好ましくは５．０質量％以下である。さらに原料油の硫黄分は、好ましくは０．１質量％以上０．７質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上０．６質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以上０．５質量％以下である。
【００１５】
本発明の一実施形態におけるＦＣＣ装置１により処理される原料油Ｂは、たとえば、重質油である。重質油の流動接触分解は、一般に残油流動接触分解（ＲＦＣＣ）と呼ばれている。ＦＣＣ装置の運転に悪影響を与える不純物を除去するために、および原料油中の芳香環が水素化されて分解しやすくなるために、本発明の一実施形態におけるＦＣＣ装置１により処理される重質油は、予め、水素化脱硫および水素化分解されているものが好ましい。そのような重質油には、たとえば、間接脱硫重油および直接脱硫重油などが挙げられる。間接脱硫重油には、たとえば、原油の常圧蒸留にて得られる重質軽油および減圧軽油などを間接脱硫装置（ＶＨ）にて脱硫処理して得られる脱硫減圧軽油（ＶＨＨＧＯ）などが挙げられる。また、間接脱硫重油と溶剤脱れき装置から得られる脱れき油（ＤＡＯ）を原料油として併用してもよい。一方、直接脱硫重油には、たとえば、原油の常圧蒸留残油（ＡＲ）および減圧蒸留残油（ＶＲ）、重質軽油、接触分解残油、ビスブレーキング油ならびにビチューメンなどの密度の高い石油留分を重油直接脱硫装置（ＲＨ）において水素化脱硫及び水素化分解して得られた脱硫重油（ＤＳＡＲ）などが挙げられる。
【００１６】
脱硫重油（ＤＳＡＲ）を得るための水素化脱硫および水素化分解は触媒の存在下で行う。そして、反応温度、反応圧力および液空間速度などの反応条件を最適化することにより、脱硫重油（ＤＳＡＲ）を得るために必要とされる脱硫率や重質油の分解率を達成することができる。水素化脱硫および水素化分解は、通常、３００℃以上４５０℃以下、好ましくは３３０℃以上４２０℃以下、より好ましくは３８０℃以上４２０℃以下の温度条件下で通常１０ＭＰａ以上２２ＭＰａ以下、好ましくは１３ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下の水素加圧下で実施される。水素化脱硫および水素化分解の液空間速度（ＬＨＳＶ）は、通常０．１ｈ−１以上１０ｈ−１以下、好ましくは０．１ｈ−１以上３ｈ−１以下であり、油に対する水素の比（水素／油）は、通常２００Ｎｍ３／ＫＬ以上１０，０００Ｎｍ３／ＫＬ以下、好ましくは５００Ｎｍ３／ＫＬ以上１０，０００Ｎｍ３／ＫＬである。
【００１７】
脱硫重油（ＤＳＡＲ）を得るための水素化脱硫および水素化分解は、第一工程として水素化脱金属処理工程および第二工程として水素化脱硫処理工程の２工程を含むことが好ましい。原料重質油は、初めに第一工程である水素化脱金属処理工程で、水素化脱金属処理され、水素化脱硫触媒の活性低下の原因となるバナジウムおよびニッケルなどの金属分が水素化され、原料重質油の脱金属が行われる。次いで、水素化脱金属処理工程で処理された原料重質油は、第二工程である水素化脱硫処理工程に送られ水素化脱硫処理が実施される。上記第一工程および第二工程を同一装置内で行ってもよいし、別装置で行ってもよい。触媒の劣化抑制の点から、重油直接脱硫装置（ＲＨ）の上流に、別途ＯＣＲ（On Stream Catalyst Replacement）装置などの脱金属装置を設けることが好ましい。
【００１８】
上記第一工程と第二工程の機能分担を実現させる具体的手段としては、触媒担体の細孔構造と担持金属量とをパラメーターとして、たとえば、第一工程においては、担体の細孔径を大きく（または金属担持量を少なく）する方法により、触媒の細孔容積を大きくして、分子の大きな金属分を捕捉して、第二工程では表面積の大きい（細孔の径が小さく、数の多い）担体に、活性金属をより多く担持した触媒を用いて、主として硫黄化合物の水素化脱硫を行なってもよい。これら各工程は、上述のとおりの主たる機能分担を有するが、全体としては原料重質油の水素化精製処理が行われる。
【００１９】
脱硫重油（ＤＳＡＲ）を得るための水素化脱硫および水素化分解に用いる触媒は、水素化脱金属能および水素化脱硫能を持った公知の触媒のいずれをも用いることができる。そのような触媒には、たとえば、アルミナ、シリカ−アルミナ、ゼオライトおよびこれらの混合物からなる群から選択される担体に、第Ｖ〜ＶＩＩＩ族金属、あるいはこれらの硫化物、酸化物を担持した触媒などが挙げられる。水素化脱硫に適した活性金属を用いるという観点から、上記第Ｖ〜ＶＩＩＩ族の金属の金属は、好ましくはニッケル、コバルト、モリブデン、タングステンまたはこれらの組み合わせである。重質油に対してより水素化脱硫、水素化分解および水素化能の優れているという観点から、脱硫重油（ＤＳＡＲ）を得るための水素化脱硫および水素化分解に用いる触媒は、より好ましくは、アルミナなどの多孔質無機酸化物担体にＣｏ−Ｍｏ、Ｃｏ−Ｍｏ−Ｐ、Ｎｉ−ＭｏおよびＮｉ−Ｍｏ−Ｐなどの金属を担持した触媒である。
【００２０】
上記水素化脱硫および水素化分解で用いられる反応器には、従来公知の様式の反応器を用いることができる。上記水素化脱硫および水素化分解で用いられる反応器は固定床および移動床のいずれであってもよく、ダウンフロー式およびアップフロー式のいずれであってもよい。
【００２１】
重油直接脱硫装置（ＲＨ）における水素化脱硫および水素化分解で得られた反応生成物は、気液分離装置により気液を分離し、液相は蒸留などの分離操作によりナフサ留分、灯油留分、軽油留分、重油留分等の所望の留分に分留し回収する。このとき得られた重油留分である脱硫重油（ＤＳＡＲ）をＦＣＣ原料油として用いる。
【００２２】
上記重油直接脱硫装置（ＲＨ）における水素化脱硫及び水素化分解においては、その脱硫率（ＨＤＳ）、脱窒素率（ＨＤＮ）、脱バナジウム率（ＨＤＶ）、脱ニッケル率（ＨＤＮｉ）、脱残炭率（ＨＤＣＣＲ）および脱アスファルテン率（ＨＤＡｓ）がそれぞれ、８０〜９０％、３５〜４０％、７５〜８０％、６５〜７５％、５０〜５５％および６０％以上であることが好ましい。これらは、いずれも重油直接脱硫装置（ＲＨ）の原料油と生成油中の各成分量から、各成分の除去割合として算出される。
【００２３】
本発明の一実施形態におけるＦＣＣ装置１により処理される重質油には、上述の重質油に対して、本発明の効果を損なわない範囲で、重質軽油（ＨＧＯ）、減圧軽油（ＶＧＯ）、脱れき軽油（ＤＡＯ）および常圧残油（ＡＲ）などを混合して用いることができる。
【００２４】
原料油Ｂに対する触媒の質量比（触媒／原料油）は、好ましくは５以上２０以下であり、より好ましくは５．５以上１８以下であり、さらに好ましくは６以上１５以下である。原料油Ｂに対する触媒の質量比（触媒／原料油）が５以上２０以下であると、原料油Ｂを触媒に十分に接触させることができるとともに、原料油の処理量を増やすことができる。
【００２５】
（反応塔）
反応塔２０は、分解生成物Ｅと触媒とを分離する。反応塔２０は、たとえば、サイクロン２１、分解生成物排出ライン２２、ストリッパー２３およびスペント触媒トランスファーライン２４を備える。ライザー１０内で原料油の分解により生成した分解生成物Ｅは、サイクロン２１に供給される。サイクロン２１は、遠心力を利用して、分解生成物Ｅを触媒から分離する。そして、分解生成物Ｅは、分解生成物排出ライン２２により、反応塔２０から排出され、次の工程へと移送される。なお、本発明の一実施形態におけるＦＣＣ装置１では、粒子径が５０μｍ以下の触媒が、分解生成物と一緒に反応塔２０からできるだけ排出されないように、サイクロン２１の運転条件が調整される。サイクロン２１によって分離された触媒はストリッパー２３に供給される。ストリッパー２３には、スチームが供給されている。ストリッパー２３では、スチームにより触媒上の炭化水素が除去され、触媒上のコークの量を少なくする。そして、触媒は、スペント触媒トランスファーライン２４により反応塔２０から排出され、再生塔３０に移送される。
【００２６】
反応塔２０の出口温度は、好ましくは４５０℃以上５５０℃以下であり、より好ましくは４７０℃以上５４０℃以下であり、さらに好ましくは４９０℃以上５３０℃以下である。反応塔２０の出口温度が４５０℃以上５５０℃以下であると、触媒上の非蒸発の炭化水素が増えて減少し、再生塔３０に持ち込まれる炭化水素の量をさらに減少させることができる。
【００２７】
（再生塔）
再生塔３０は、反応塔２０で分離した触媒上のコークを燃焼させることによって触媒を再生する。再生塔３０は、たとえば、エアブロワー３１、エアグリッド３２、サイクロン３３、再生触媒トランスファーライン３４および排ガスライン３５を備える。エアブロワー３１からエアグリッド３２に空気Ｆが供給され、エアグリッド３２から再生塔３０内に空気が供給される。また、スペント触媒トランスファーライン２４から使用済みの触媒が再生塔３０に供給される。再生塔３０内に空気が供給されると、触媒上のコークは燃焼し、触媒は再生される。再生塔３０では、たとえば、６４０〜８００℃の温度で使用済みの触媒を再生する。再生した触媒と、コークの燃焼により生じた排ガスとはサイクロン３３により分離される。再生触媒トランスファーライン３４により、再生した触媒は再生塔３０から排出され、ライザー１０に供給される。排ガスは、排ガスライン３５により再生塔３０から排出される。排ガスは、主成分として、ＣＯ２ガスおよびＳＯｘガスを含む。なお、本発明の一実施形態におけるＦＣＣ装置１では、粒子径が５０μｍ以下の触媒が排ガスと一緒に再生塔３０からできるだけ排出されないように、サイクロン３２の運転条件が調整される。
【００２８】
（分解生成物）
反応塔２０から排出された分解生成物Ｅは、たとえば、主蒸留塔によって洗浄および精留される。図２を参照して、分解生成物Ｅの蒸留を説明する。図２は、本発明の一実施形態のＦＣＣ装置１によって得られた分解生成物Ｅの蒸留を説明するための概略図である。分解生成物Ｅは主蒸留塔４１に移送され、主蒸留塔４１の塔頂から燃料ガスＧ、液化石油ガス（ＬＰＧ）ＨおよびガソリンＩが留出され、主蒸留塔４１のサイドから分解軽油（ＬＣＯ）Ｊが留出され、主蒸留塔４１の塔底から分解ボトム油（ＳＬＯ）Ｋが留出される。また、主分留塔４１の熱除去のためのリフラックス留分として、軽質ナフサ循環系油（ＴＰＡ）、重質ナフサ（ＭＰＡ）および重質軽油循環系油（ＨＰＡ）がある。
【００２９】
燃料ガスＧでは、Ｃ１留分およびＣ２留分の合計の割合が４０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、水素の割合が２０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。なお、Ｃ１留分、Ｃ２留分および水素の割合は、ＪＩＳ  Ｋ  ２３０１「燃料ガス及び天然ガス−分析・試験方法」に準拠して測定される値である。液化石油ガス（ＬＰＧ）Ｈは、Ｃ３留分（プロパン、プロピレン）およびＣ４留分（ブタン、ブチレン）を含む。Ｃ３留分におけるプロパンおよびプロピレンの合計の割合は９５ｍｏｌ％以上であることが好ましい。また、Ｃ４留分におけるブタンおよびブチレンの合計の割合は９５ｍｏｌ％以上であることが好ましい。なお、Ｃ３留分におけるプロパンおよびプロピレンの合計の割合ならびにＣ４留分におけるブタンおよびブチレンの合計の割合は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２４０「液化石油ガス−組成分析方法」に準拠して測定される値である。
【００３０】
ガソリンＩは沸点範囲が１８５℃未満である留分である。ガソリンＩの１５℃の密度は０．７２００ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、硫黄分は１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。分解軽油（ＬＣＯ）Ｊは１８５℃以上３７０℃以下の留分である。分解軽油（ＬＣＯ）Ｊの１５℃の密度は０．９０００ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、硫黄分は０．３０質量％以下であることが好ましい。分解ボトム油（ＳＬＯ）Ｋは３７０℃以上の留分である。分解ボトム油（ＳＬＯ）Ｋの１５℃の密度は１．１０００ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、硫黄分は１．２５質量％以下であることが好ましい。なお、１５℃における密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」に準拠して測定される値であり、硫黄分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に準拠して測定される値である。
【００３１】
以上の説明はあくまで一例であり、本発明は上記の実施形態に何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００３２】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によってなんら限定されるものではない。
【００３３】
［測定および評価］
実施例および比較例の原料油の接触分解方法で用いた触媒および原料油を以下のように測定および評価した。
（１）実施例および比較例で用いた触媒の粒子径分布および平均粒子径
実施例および比較例で用いた触媒における粒子径が４０μｍ以下の触媒の割合および粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合ならびに平均粒子径の測定はＪＩＳ  Ｚ  ８８１５（ふるい分け試験方法）に準拠して測定した。
（２）実施例および比較例で用いた触媒のＢＥＴ比表面積
実施例および比較例で用いた触媒の比表面積は、比表面積測定装置（米国カンタクローム社製、型番：Autosorb 3）を使用して、ＢＥＴ多点法により０．３の窒素の相対圧力（Ｐ／Ｐ０）の条件下で測定した。
（３）実施例および比較例で用いた原料油の１５℃における密度
原料油の１５℃における密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」に準拠して測定した。
（４）実施例および比較例で用いた原料油の残炭
原料油の残炭は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２７０−１「原油及び石油製品−残留炭素分の求め方−第１部：コンラドソン法」に準拠して測定した。
（５）実施例および比較例で用いた原料油の硫黄分
原料油の硫黄分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に準拠して測定した。
【００３４】
［実施例および比較例の原料油の接触分解方法］
以下のようにして実施例１〜４および比較例１、２の原料油の接触分解方法を実施した。
（実施例１〜３、比較例１）
超安定性Ｙ型ゼオライトを２５質量％、アルミナを０質量％、粘土鉱物を６８質量％、シリカ５質量％、その他不純物等含め２質量％を含有する触媒を用いた。再生塔におけるサイクロン効率を変えて、再生塔における触媒の排出を調整することにより、触媒における粒子径が４０μｍ以下の触媒の割合および粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合、触媒の平均粒子径を変えた。実施例１〜３および比較例１の触媒における粒子径が４０μｍ以下の触媒の割合、粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合、平均粒子径および比表面積を下記の表１に示す。また、原料油の性状を以下に示す。さらに、ＦＣＣ装置の運転条件も以下に示す。
原料油の性状
５０℃における密度：０．９２５±０．０５ｇ／ｃｍ３
残炭：３．８±０．５質量％
硫黄分：０．３０±０．０３質量％
ＦＣＣ装置の運転条件
反応塔出口温度（ＲＯＴ）：５１８±３℃
原料油に対する触媒の質量比（触媒／原料油）：６．５±０．３
【００３５】
【表１】
0006426027.tif 000002
【００３６】
（実施例４、比較例２）
超安定性Ｙ型ゼオライトを１５質量％、アルミナを８質量％、粘土鉱物を７０質量％、シリカ５質量％、その他不純物等含め２質量％を含有する触媒を用いた。それ以外は、実施例１〜３および比較例１の原料油の接触分解方法と同様にして実施例４および比較例２の原料油の接触分解方法を実施した。実施例４および比較例２の触媒の粒子径が４０μｍ以下の触媒の割合、粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合、平均粒子径および比表面積を下記の表２に示す。
【００３７】
【表２】
0006426027.tif 000003
【００３８】
［測定および評価結果］
実施例１〜３および比較例１の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出された燃料ガス、ＬＰＧ、ガソリン、分解軽油および分解ボトム油のそれぞれの得率および全得率を以下の表３に示す。また、実施例４および比較２の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出された燃料ガス、ＬＰＧ、ガソリン、分解軽油および分解ボトム油のそれぞれの得率および全得率を以下の表４に示す。実施例１〜３の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出されたガソリンの得率と、比較例１の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出されたガソリンの得率とを比較することにより、および、実施例４の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出されたガソリンの得率と、比較例２の原料油の接触分解方法により得られた分解生成物から留出されたガソリンの得率とを比較することにより、原料油に接触させる触媒における粒子径が５０μｍ以下の触媒の割合を１０質量％以上にすることによって、ガソリンの得率を高くすることができる分解生成物を得られることがわかった。
【００３９】
【表３】
0006426027.tif 000004
【００４０】
【表４】
0006426027.tif 000005
【符号の説明】
【００４１】
１  ＦＣＣ装置
１０  ライザー
１１  原料油供給ライン
２０  反応塔
２１  サイクロン
２２  分解生成物排出ライン
２３  ストリッパー
２４  スペント触媒トランスファーライン
３０  再生塔
３１  エアブロワー
３２  エアグリッド
３３  サイクロン
３４  再生触媒トランスファーライン
３５  排ガスライン
４１  主蒸留塔
【図１】
0006426027.tif 000006
【図２】
0006426027.tif 000007