(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層のアルミニウム合金ブレージングシートであって、コア材料と、前記コア材料のいずれか一方又は両方の側に設けられるＡｌ−Ｓｉロウ付け合金からなる中間層と、前記中間層の上の薄い被覆層とからなり、ここで前記コア材料と前記被覆層は前記Ａｌ−Ｓｉロウ付け合金よりも高い融点を有し、前記中間層に対する前記被覆層の厚みが１％〜４０％の間であり、前記被覆層は、
Ｂｉ  ０．０１〜０．５重量％，
Ｍｇ  ≦０．０５重量％，
Ｍｎ  ≦１．０重量％，
Ｃｕ  ≦１．２重量％，
Ｆｅ  ≦１．０重量％，
Ｓｉ  ≦４．０重量％，
Ｔｉ  ≦０．１重量％，
Ｚｎ≦６重量％，及び
避けられない不純物であって、それぞれ０．０５重量％未満の量で、全不純物量が０．２重量％未満である、避けられない不純物と、
残余のアルミニウムとからなり、
前記Ａｌ−Ｓｉロウ付け合金は、
Ｓｉ  ５〜１４重量％，
Ｍｇ  ０．０１〜５重量％，
Ｂｉ  ≦０．５重量％，
Ｆｅ  ≦０．８重量％，
Ｃｕ  ≦０．３重量％，
Ｍｎ  ≦０．１５重量％，
Ｓｎ  ≦０．１重量％，
Ｉｎ  ≦０．１重量％，
Ｓｒ  ≦０．０５重量％、及び
避けられない不純物であって、それぞれ０．０５重量％未満の量で、全不純物量が０．２重量％未満である、避けられない不純物と、
残余のアルミニウムとからなることを特徴とする多層のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項２】
前記被覆層は、
Ｂｉ  ０．０１〜０．５重量％，
Ｍｇ  ≦０．０５重量％，
Ｆｅ  ≦１．０重量％，
Ｓｉ  ≦４．０重量％，及び
避けられない不純物であって、それぞれ０．０５重量％未満の量で、全不純物量が０．２重量％未満である、避けられない不純物と、
残余のアルミニウムとからなることを特徴とする請求項１に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項３】
前記被覆層は、≦０．０１重量％のＭｇを備えることを特徴とする請求項１又は２に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項４】
前記被覆層は、Ｂｉを０．０５〜０．５重量％の量、含んでいることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項５】
前記被覆層は、Ｂｉを０．０７〜０．５重量％の量、含んでいることを特徴とする請求項４に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項６】
前記薄い被覆層は、Ｓｉを含みその量が≦１．９重量％であることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項７】
前記Ａｌ−Ｓｉロウ付け合金は、
Ｓｉ  ５〜１４重量％，
Ｍｇ  ０．０１〜５重量％，
Ｂｉ  ≦０．０５〜０．５重量％，
Ｆｅ  ≦０．８重量％，
Ｃｕ  ≦０．３重量％，
Ｍｎ  ≦０．１５重量％，
Ｓｎ  ≦０．１重量％，
Ｉｎ  ≦０．１重量％，
Ｓｒ  ≦０．０５重量％，及び
避けられない不純物であって、それぞれ０．０５重量％未満の量で、全不純物量が０．２重量％未満である、避けられない不純物と、残余のアルミニウムとからなることを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項８】
前記Ａｌ−Ｓｉロウ付け合金はＢｉを含まないことを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項９】
前記コア材料は、
Ｍｎ  ０．５〜２．０重量％，
Ｃｕ  ≦１．２重量％，
Ｆｅ  ≦１．０重量％，
Ｓｉ  ≦１．０重量％，
Ｔｉ  ≦０．２重量％，
Ｍｇ  ≦２．５重量％，
Ｚｒ，Ｃｒ，Ｖ及び／又はＳｃ≦０．２重量％，及び
避けられない不純物であって、それぞれ０．０５重量％未満の量で、全不純物量が０．２重量％未満である、避けられない不純物と、残余のアルミニウムとからなることを特徴とする請求項１から８のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項１０】
前記中間層及び前記被覆層は、前記コア材料の両側に存在することを特徴とする請求項１から９のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項１１】
前記被覆層は、０．４〜１６０μｍの間の厚みを有していることを特徴とする請求項１から１０のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項１２】
前記アルミニウム合金ブレージングシートの全厚みが０．０４〜４ｍｍの間にあることを特徴とする請求項１から１１のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項１３】
前記アルミニウム合金ブレージングシートの厚みに対する前記中間層の厚みが３％〜３０％であることを特徴とする請求項１から１２のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシートを備える熱交換器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改善された多層アルミニウムブレージング（ロウ付け）シートであって、中間層としてロウ付け合金で覆われたコア材料と、外側被覆層を備える、多層アルミニウムブレージングシートに関する。本発明は、また、前記改善された多層アルミニウムブレージングシートを具備する熱交換器に関する。
【背景技術】
【０００２】
本願発明は、表面の酸化層を壊し、溶解し、若しくは除去するためにフラックスを適用する必要なしに不活性又は還元性大気中で、アルミニウム材料のロウ付けによって接合するためのシート材料に関する。
【０００３】
今日の課題は、できるだけ、低い最終コスト且つ高い品質で、熱交換器産業のための材料及びコンポーネントを製造することである。熱交換器の製造において通常使用される技術の１つは、窒素とできるだけ低い量の酸化不純物とから通常構成される制御された雰囲気において、ロウ付けすることである。このプロセスは、制御大気ロウ付け（「ＣＡＢ」）として知られており、ロウ付け前に結合されるべき表面上にＡｌ−Ｋ−Ｆベースのフラックスを付加することを含む。フラックスは、金属フィラーの表面酸化層を壊すか又は溶解して、合わせ面の間を湿潤させるのに役立ち、ジョイント形成中の新たな酸化物の形成を防ぐ。しかしながら、ロウ付け後のフラックス残渣は、ロウ付けされたアルミニウム表面から離れて内部溝に詰まるかもしれないので、熱交換器には有害であると、次第に考えられてきており、それにより、熱交換器の効果的な使用を阻んでいる。また、幾つかの場合において、フラックスの使用は、腐食及び浸食を促進し、効果の弱いユニットに繋がり、幾つかの極端な場合では、ユニットの早期故障に繋がると疑われている。フラックスの使用の欠点に関連した純粋な機能から離れても、例えば仕事環境、コスト、ハードウェアに関連したロウ付けにおける投資及びそのメインテナンス、エネルギー並びに自然環境についてのフラックス及びフラックス塗布の影響は厳しい。
【０００４】
フラックスの付加なしに、ＣＡＢを使用する熱交換器を製造することを可能にするために、新規な材料の開発が、アルミニウム合金の表面上の酸化層を除去することなしに、ロウ付け接合を形成することを可能にするのに、必要とされる。
【０００５】
この後で使用される全ての性質及び合金指定は、アルミニウム協会により２００７に発行されたアルミニウム協会指定基準及びデータ並びに登録記録を参照する。
【０００６】
特許文献１（欧州特許第１３０６２０７Ｂ１号明細書）は、フラックスの使用なしに、不活性ガス中でロウ付けするのに適したアルミニウムブレージング合金を記載する。この発明は、多層ブレージングシートを基にしており、外側材料は、薄い被覆層であり、０．１〜０．５重量％のＭｇと、０．０１〜０．５重量％のＢｉを含むＡｌ−Ｓｉベースの合金、及びコア材料を覆っている。ロウ付け周期の温度上昇ステージ中に、中間Ａｌ−Ｓｉ層は、最初に溶け始め、体積が膨張して壊れて、薄い被覆層であって、融けたフィラー金属が、クラックを通じて、ブレージングシートの表面に染み出ることを可能にする。
【０００７】
特許文献２（国際公開第２００８／１５５０６７Ａ１号パンフレット）において、フラックスなしにロウ付けするための類似の方法が開示されている。この方法は、０．０１〜０．０９重量％の間隔におけるロウ付け金属のＭｇ含有物を使用することが上記とは異なる。また、コア材料の低いＭｇ含有物（好ましくは０．０１５重量％よりも低い）がこの発明が機能するには必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】欧州特許第１３０６２０７号明細書
【特許文献２】国際公開第２００８／１５５０６７号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従来技術で利用可能なフラックスレスロウ付けのための方法は、それらは、ロウ付け合金層にＢｉの存在を必要とする制約を有している。Ｂｉは、多くの場合に、不純物であると考えられており、したがって、製造工程からのスクラップ処理の問題を構成する。また、ロウ付け工程を改善する要望がある。
【００１０】
本願発明の目的は、不活性又は減少された大気でフラックスを付加する必要なしにロウ付けされることができるアルミニウム合金ブレージングシートを提供することであり、それは、改善されたロウ付け接合をもたらし、より清浄なスクラップを生じさせる、すなわち、スクラップ処理の負担が少ないものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
その目的は、請求項１に従った多層アルミニウム合金ブレージングシートにより達成される。実施形態は、従属請求項により規定される。
【００１２】
主に自動車産業からの要求が、熱交換器システムにおいて許可される残余のフラックス量に関して増えている。少量で反復可能な量のフラックスを、高品質内部接合を反復的に形成するために熱交換器の内部表面上の局所化領域上に付加することは、困難でありコストがかかるので、この発明は、熱交換器製造の観点において、明らかな有利性を提供する。フラックスが熱交換器の外側表面上に存在しないので、フラックス残渣の遊離物が、例えば、車両の客室に入るかもしれないという困難性が避けられる。
【００１３】
また、フラックスを使用しないロウ付け熱交換器ユニットにおいて、明確なコストの有利性があり、それは、フラックス自体のコストだけではなく、加熱炉を通すリードタイムをも短くするからであり、より低い労働コストが可能になり、工場のフロアスペースが自由になり、ブレージングハードウェアのメインテナンスについての要求が減少し、掃除についての要求が減少する。また、重要な利益は、人々にとってよりよい作業環境が与えられることであり、フラックス塗布するシステムからの固体廃棄物及び排気水の処理が少なくなり、並びにロウ付けプロセスからの有害な気体流出物の量を少なくする。
【００１４】
本願発明のアルミニウム合金ブレージングシートは、アルミニウムベースのコアと、中間層としてＡｌ−Ｓｉタイプのロウ付け合金により覆われた１つ又は２つの側面と、からなり、前記中間層は、Ｂｉが追加された薄いＭｇを含まないアルミニウムベースの合金から構成される外側被覆層により次いで覆われている。中間Ａｌ−Ｓｉロウ付け合金の液相温度は、コア及び薄い被覆層の固相温度よりも低く、中間ブレーズ層が体積的な膨張によりロウ付け中に被覆層を壊すことを可能にし、溶解されたフィラー金属が被覆層を通じて染み出て、全ての反対表面を濡らして、ジョイントを形成することを可能にする。
【００１５】
本発明は、３層のアルミニウム合金ブレージングシートとしてこの後に記載され、ロウ付けは、そのシートの１つ側上で起こる。しかしながら、本発明は、コアの両側上のロウ付け接合を作るために使用されることができ、その場合、ブレージングシートは、５層により作り上げられる。それは、コア材料よりも低い腐食ポテンシャルを備えるアルミニウム合金層により１つの側上が覆われることもできる。また、コア及び犠牲層の間に配置されるアルミニウム合金層が、コアと犠牲層の元素を合金化の拡散障害を提供するために挿入されることができ、したがって、それらの間で混合することを減少させる。その場合、もし拡散合金層がコア合金の１又は両方の側上に必要であれば、ブレージングシートは、６又は７層を含む。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本願発明は、中間層としてＡｌ−Ｓｉ合金により覆われたコア材料と、ロウ付け性能を改善するためにＢｉを含む薄い被覆アルミニウム層を備えるアルミニウム合金ブレージングシートを提供し、前記コア材料と被覆層は、中間ブレージング合金よりも高い溶融温度を有する。
【００１７】
中間Ａｌ−Ｓｉロウ付け合金の液相温度は、コア及び薄い被覆層の固相温度よりも低く、それは、体積的な膨張により、前記中間ロウ付け層が、ロウ付け中に被覆層を壊すことを可能にし、溶融されたフィラー金属が被覆層を通じて染み出て、前記被覆層の表面に接触する近くの材料で接続を形成することを可能にする。
【００１８】
前記Ａｌ−Ｓｉロウ付け合金は、０．０１〜５重量％のＭｇを、好ましくは、０．０５〜２．５重量％のＭｇを含む。Ｍｇの含有量は、ロウ付け合金とコア合金との硬度との最適な関係を得るために、最も好ましくは、０．１〜２．０重量％であり、そして、１．５重量％よりも少ないＢｉ、好ましくは０．５重量％よりも少ないＢｉ、最も好ましくは０．２重量％よりも少ないＢｉである。薄い被覆外側層は、０．０１〜１．０重量％Ｂｉを含み、より好ましくは０．０５〜０．７重量％Ｂｉを含む。最も好ましいロウ付け合金は、よいロウ付けを得て、不必要なコストを避けるために、０．０７〜０．３重量％Ｂｉを含む。
【００１９】
本願発明による、薄い外側層へのＢｉの追加は、接合形成を促進するので、接合がより早く形成されてより大きな寸法を有するようになる。薄い被覆層中のＢｉの存在は、また、中間ロウ付け合金に大量のＢｉで合金にする必要を減少し、中間ロウ付け合金のＢｉは、一緒に除去されることができる。これは、Ｂｉの使用を節約し、Ｂｉ含有スクラップの量を減少させる。例えば、ブレージングシート製造中とロウ付けとの両方で、粒子境界に沿ってコア合金に入るＢｉのため、それは粒子間の腐食の危険もまた減少させる。追加の利益としては、この合金の鋳造が、単一の小さな炉でなされることができ、それは、Ｂｉのクロス汚染の危険を減少させる。それは、また、薄い被覆層のＭｇ含有量が、ロウ付けのための加熱中に、その表面上の酸化フィルムの成長を避けるために低く保たれることが重要であり、好ましくは、０．０５重量％未満であり、最も好ましいのは、その薄い被覆層にはＭｇが全くないことである。
【００２０】
中間Ａｌ−Ｓｉロウ付け合金中のＳｉの量は、所望の特別のロウ付け工程に適するように選ばれることができ、そして通常は、５〜１４重量％Ｓｉであるが、好ましくは、７〜１３重量％Ｓｉが使用され、そしてさらに好ましくは、１０〜１２．５重量％Ｓｉである。Ｓｉ区間の上部分のＳｉ含有物は、被覆層が溶解されて溶融段階でＳｉの濃度が減少された後でさえ、溶解されたフィラーの十分な流動性を提供する。ＭｇをＡｌ−Ｓｉロウ付け合金に追加することは、表面酸化層を壊して、反対表面の湿潤を提供し、薄い被覆層へのＢｉの追加がよりよいロウ付け性能を与えるために重要である。
【００２１】
したがって、Ａｌ−Ｓｉロウ付け合金は、
Ｓｉ  ５〜１４重量％，好ましくは７〜１３重量％，より好ましくは１０〜１２．５重量％，
Ｍｇ  ０．０１〜５重量％，好ましくは０．０５〜２．５重量％，より好ましくは０．１〜２．０重量％，
Ｂｉ  ≦１．５重量％，好ましくは０．０５〜０．５重量％，より好ましくは０．０７〜０．２重量％，
Ｆｅ  ≦０．８重量％
Ｃｕ  ≦０．３重量％，
Ｍｎ  ≦０．１５重量％，
Ｚｎ  ≦４重量％，
Ｓｎ  ≦０．１重量％
Ｉｎ  ≦０．１重量％
Ｓｒ  ≦０．０５重量％，及び
避けられない不純物を含み、それぞれ０．０５重量％未満の量で、全不純物量が０．２重量％未満であり、残りはアルミニウムからなる。
【００２２】
Ｚｎ，Ｓｎ及びＩｎは、アルミニウム合金の腐食ポテンシャルを減少させる。Ｓｒは、強力なモデファイアーであって、小さなＳｉ粒子寸法を達成する。Ａｌ−Ｓｉブレーズ合金は、また、Ｂｉなしにすることができ、それにより、ロウ付け合金シートの全Ｂｉ含有量がさらに減少される。
【００２３】
本願発明によるブレージングシートは、任意のアルミニウムブレージングシートコア材料で使用されることができる。適したコア材料は、全てのＡＡ３ｘｘｘシリーズ合金であることができる。本願発明の中で、ロウ付け中に接合形成が、コア合金にＭｇが添加されてもよく働き、それは、コア材料は、低いＭｇ含有量を有する必要がないという驚くべきことが発見された。
【００２４】
それゆえ、コア合金は、
Ｍｎ  ０．５〜２．０重量％，
Ｃｕ  ≦１．２重量％．
Ｆｅ  ≦１．０重量％，
Ｓｉ  ≦１．０重量％，
Ｔｉ  ≦０．２重量％，
Ｍｇ  ≦２．５重量％，好ましくは０．０３〜２．０重量％
Ｚｒ，Ｃｒ，Ｖ及び／又はＳｃ≦０．２重量％，及び
避けられない不純物を含むことができ、それぞれ０．０５重量％未満の量で、全不純物量が０．２重量％未満であり、残りはアルミニウムからなる。
【００２５】
中間Ａｌ−Ｓｉロウ付け金属の融点よりも高い融点を有する、アルミニウム合金からなる薄い被覆層は、マグネシウム酸化物を表面上に形成することを防ぐために、実質的に、Ｍｇがないようにする必要がある。したがって、薄い被覆層は、０．０５重量％未満の、より好ましくは０．０１重量％未満のＭｇ含有量を有する。最も好ましい場合は、Ｍｇは合金に意図的に追加されない場合である。
【００２６】
その薄い被覆材料の化学的組成は、
Ｂｉ  ０．０１〜１．０重量％，好ましくは０．０５〜０．７重量％，及び、より好ましくは０．０７〜０．５重量％，
Ｍｇ  ≦０．０５重量％，好ましくは≦０．０１重量％，より好ましくは０％
Ｍｎ  ≦１．０重量％，
Ｃｕ  ≦１．２重量％．
Ｆｅ  ≦１．０重量％，
Ｓｉ  ≦４．０重量％，好ましくは≦２重量％
Ｔｉ  ≦０．１重量％，
Ｚｎ≦６重量％，Ｓｎ≦０．１重量％，ｉｎ≦０．１重量％，及び
避けられない不純物を含み、それぞれ０．０５重量％未満の量で、全不純物量が０．２重量％未満であり、残りはアルミニウムからなる。
【００２７】
Ｚｎ，Ｓｎ及びＩｎは、合金の腐食ポテンシャルを減少させるため、及び、シートの厚みを通してこのましい後ブレーズ腐食ポテンシャル勾配を作ることを助けるために、含まれることができる。
【００２８】
一実施形態によれば、薄い被覆材料の化学組成は、
Ｂｉ  ０．０１〜１．０重量％，好ましくは０．０５〜０．７重量％，及びより好ましくは０．０７〜０．５重量％，
Ｍｇ  ≦０．０５重量％，好ましくは≦０．０１重量％，より好ましくは０％
Ｍｎ  ≦１．０重量％，
Ｃｕ  ≦１．２重量％，
Ｆｅ  ≦１．０重量％．
Ｓｉ  ≦１．９重量％，好ましくは≦１.６５重量％，より好ましくは≦１．４重量％，及び最も好ましくは≦０．９重量％
Ｔｉ  ≦０．１重量％，
Ｚｎ≦６重量％，Ｓｎ≦０．１重量％，Ｉｎ≦０．１重量％，及び、
避けられない不純物を含み、それぞれ０．０５重量％未満の量で、全不純物量が０．２重量％未満であり、残りはアルミニウムからなる。
【００２９】
１．９重量％以下の薄い被覆層のＳｉの量は、フィラー層が融けるときに、被覆層の固体状態を促し、それゆえまた湿潤及び接合形成を促す。純粋なアルミニウムは、５７７℃で、すなわち、通常のＣＡＢフィラー合金が融けるときに、融けることなしに、固溶体中に、１．６５％までＳｉを含むことができる。Ｓｉと反応して金属間化合物を形成するＦｅ，Ｍｎ及び他の元素の存在は、固溶体中のＳｉの量を減少させるので、被覆層中に認容されたＳｉのレベルを１．９％まで増加させる一方、所望の効果をまだ達成している。
【００３０】
コアの両側の中間のＡｌ−Ｓｉロウ付け合金層及び被覆層の準備により、ブレージングシートは、両側で効果的にロウ付けされることができる。
【００３１】
アルミニウムブレージングシートの全厚みは、０．０４〜４ｍｍの間にあり、それは熱交換器の製造に適している。ブレージングシート表面の酸化形成の効果的な防止をもたらすために、及びロウ付け中にその上容易に壊されるために、多層ブレージングシートの全体の厚みに対する薄い被覆層の厚みは、好ましくは０．１〜１０％である。被覆層の厚みは、０．４〜１６０μｍの間にしてもよい。中間層は、好ましくは、多層ブレージングシートの全体の厚みに対して３〜３０％の厚みを有している。薄い被覆の厚みは、ＭｇとＢｉが、ロウ付け中にその被覆層を通じてそれらの外側表面に拡散するための時間を有さないように、選ばれ、それにより、酸化及び機能を果たさない湿潤の危険を最小化する。中間ロウ付け合金層に対する薄い被覆層の厚みは、１％〜４０％の間であり、より好ましくは、１〜３０％であり、最も好ましくは１０〜３０％の間にある。ロウ付けが実行されるのに好適な温度間隔は、５６０℃〜６１５℃の範囲であり、好ましくは５７０℃〜６１０℃の範囲である。
【００３２】
本発明は、上記のように、アルミニウム合金ブレージングシートを備える熱交換器をさらに、提供する。
【００３３】
ブレージングシートの製造
上述の合金のそれぞれは、ダイレクトチル（ＤＣ）鋳造又は連続双ロール鋳造を使用して鋳造されることができ、ベルト鋳造機中で連続的に鋳造されることができる。鋳造技術の選択は、技術的、経済的及び生産量を考慮して決定される。コア合金は、ＤＣ鋳造ルートを使用するスラブとして鋳造され、そこでは中間層及び外側の薄い層が、ＤＣ鋳造又は連続鋳造技術のいずれかを用いて鋳造される。
【００３４】
ロウ付け層インゴット及び外側表面合金のためのインゴットは、両方、剥がされて、次いで、炉の中で３５０〜５５０℃の間の温度に加熱されて、ソーキング温度での継続時間は、０〜２０時間まで変わる。その後両方の合金は、所望の厚みまで熱間圧延されて、適した長さにまで切断される。ロウ付け層プレートは、次いで、コアインゴットの剥がされた表面上に配置され、薄い外側層のプレートが、ロウ付け合金プレートの表面上に配置される。両方の合金が、管理可能なインゴットパッケージを作るために、ＭＩＧ溶接により、２つの対向側に沿って、シーム溶接され、予熱炉中に配置される。パッケージが、３５０〜５５０℃の間の温度まで、加熱されて、ソーキング温度での継続時間は０〜２０時間の間である。その後、クラッド（被覆）パッケージが熱間圧延され、最終寸法まで、冷間圧延され、平坦性を改善するため伸ばされ、引渡し幅にまで細長く切り込まれる。より容易な製造並びに正しい引渡し性質を達成するために中間及び最終熱処理が、必要なものとしてなされる。
【００３５】
［実施例］
全ての合金が、研究所の鋳造装置を使用して、長さ１５０ｍｍ、幅９０ｍｍ及び厚さ２０ｍｍの小さなスラブを製造するいわゆるブックモールドに鋳造された。ロウ付け性を試験される合金の化学組成は、表１に見られることができる。
【００３６】
各スラブは剥がされて、８時間の間室温から４５０℃まで加熱され、２時間の間４５０℃でソークされて、環境大気で冷却された。そして、その材料は適した厚みにまで圧延されて、容易な圧延を促進するのに必要な場合にパスの間で軟化焼鈍しされた。そして、コア、中間ブレーズ層及び外側層材料は結合されて３層クラッド（被覆）パッケージを作り、その層は互いに冷圧延により付着されている。その材料は、冷圧延されて、０．４ｍｍの厚みとなり、単一側クラッディングで８％の中間層と２％の外側層を備え、容易な圧延を提供するのに必要な際には中間軟化焼鈍しをし、後続のブレージング手続間にコア中に大きな再結晶された粒子を提供するため、Ｈ２４質別まで、所定の最終戻し焼鈍しをする。焼戻しの代わりに、大きな再結晶された粒子を提供するため、例えばＨ１２，Ｈ１４又はＨ１１２、作業質別を提供することができる。
【００３７】
ロウ付けは、約３ｄｍ３のロウ付けチャンバを備えた実験室ガラス炉中でなされた。その炉は、毎分１０標準リットルの遅い速度で全ロウ付け周期中に、窒素が流された。ロウ付け周期は、室温から６００℃まで１０分で直線加熱し、６００℃で３分間ソーキングし、続いて室温まで空気中で冷却した。サンプルのセットアップは、クーポン上で単純な角度であり、クラッド（被覆）材料は、クーポンとして使用され、０．５ｍｍのゲージを備えたクラッドされていない（被覆されていない）ＡＡ３００３がその角度として使用された。全てのロウ付けは、未フラックスでなされた。
【００３８】
［表１］
化学組成  ＯＥＳでｍｅｔｔ分析により試験された合金の重量％
【表１】
0006426587.tif 000002
0006426587.tif 000003
【００３９】
上のサンプルは、ロウ付け接合の視覚試験により試験され、代表的に選択された幾つかの結果が下に示される。本発明内に入る全てのサンプルは、受容可能なロウ付け接合とフィレットの迅速な形成をもたらした。
【００４０】
［表２］  選択された実験結果
【表２】
0006426587.tif 000004
0006426587.tif 000005
【００４１】
実施例４及び５において、接合形成が、ロウ付け中にクラッドクーポンと未クラッド角の間で起こる。接合がより迅速に形成され、対応する実施例２及び３のものよりも幾分か大きな寸法に成長した。これは、本発明による外側層中のＢｉの存在による。
【００４２】
実施例６及び７において中間ブレーズクラッディング中のＢｉの不存在にも関わらず、ジョイント形成が、ロウ付け中にクラッドクーポンと未クラッド角の間で起こる。これは、本発明による外側層のＢｉの存在による。
【００４３】
本願には、下記の発明も提示される。
［項目１］
多層のアルミニウム合金ブレージングシートであって、１つ又は両方の側に、コア及び中間層の上の薄い被覆層の間に置かれたＡｌ−Ｓｉロウ付け合金からなる中間層を有しているコア材料からなり、ここで前記コア材料と被覆層はＡｌ−Ｓｉロウ付け合金よりも高い融点を有し、前記被覆層は、
Ｂｉ  ０．０１〜１．０重量％，好ましくは０．０５〜０．７重量％，及び、より好ましくは０．０７〜０．５重量％，
Ｍｇ  ≦０．０５重量％，好ましくは≦０．０１重量％，より好ましくは０％
Ｍｎ  ≦１．０重量％，
Ｃｕ  ≦１．２重量％．
Ｆｅ  ≦１．０重量％，
Ｓｉ  ≦４．０重量％，好ましくは≦２．０重量％
Ｔｉ  ≦０．１重量％，
Ｚｎ≦６重量％，Ｓｎ≦０．１重量％，ｉｎ≦０．１重量％，及び
避けられない不純物を含み、それぞれ０．０５重量％未満の量で、全不純物量が０．２重量％未満であり、残りはアルミニウムからなる、ことを特徴とするアルミニウム合金ブレージングシート。
［項目２］
前記薄い被覆層は、Ｓｉを含みその量が≦１．９重量％であり、好ましくは≦１．６５重量％であり、より好ましくは、≦１．４重量％であり、最も好ましいのは、≦０．９重量％であることを特徴とする項目１に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
［項目３］
前記Ａｌ−Ｓｉブレーズ合金は、
Ｓｉ  ５〜１４重量％，好ましくは７〜１３重量％，より好ましくは１０〜１２．５重量％，
Ｍｇ  ０．０１〜５重量％，好ましくは０．０５〜２．５重量％，より好ましくは０．１〜２．０重量％，
Ｂｉ  ≦１．５重量％，好ましくは０．０５〜０．５重量％，より好ましくは０．０７〜０．３重量％，
Ｆｅ  ≦０．８重量％
Ｃｕ  ≦０．３重量％，
Ｍｎ  ≦０．１５重量％，
Ｚｎ  ≦４重量％，
Ｓｎ  ≦０．１重量％
Ｉｎ  ≦０．１重量％
Ｓｒ  ≦０．０５重量％，及び
避けられない不純物を含み、それぞれ０．０５重量％未満の量で、全不純物量が０．２重量％未満であり、残りはアルミニウムからなることを特徴とする項目１または２に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
［項目４］
前記Ａｌ−Ｓｉブレーズ合金はＢｉを含まないことを特徴とする項目１から３のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
［項目５］
前記コアは、
Ｍｎ  ０．５〜２．０重量％，
Ｃｕ  ≦１．２重量％．
Ｆｅ  ≦１．０重量％，
Ｓｉ  ≦１．０重量％，
Ｔｉ  ≦０．２重量％，
Ｍｇ  ≦２．５重量％，好ましくは０．０３〜２．０重量％
Ｚｒ，Ｃｒ，Ｖ及び／又はＳｃ≦０．２重量％，及び
避けられない不純物を含むことができ、それぞれ０．０５重量％未満の量で、全不純物量が０．２重量％未満であり、残りはアルミニウムからなることを特徴とする項目１から４のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
［項目６］
前記中間層及び前記被覆層は、前記コアの両側に存在することを特徴とする項目１から５のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
［項目７］
前記被覆層は、０．４〜１６０μｍの間の厚みを有していることを特徴とする項目１から６のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
［項目８］
前記アルミニウムブレージングシートの全厚みが０．０４〜４ｍｍの間にあることを特徴とする項目１から７のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
［項目９］
前記中間層に対する前記薄い被覆層の厚みが１％〜４０％の間、より好ましくは１％〜３０％の間、最も好ましくは１０％〜３０％の間にあることを特徴とする項目１から８のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
［項目１０］
前記アルミニウム合金ブレージングシートの厚みに対する前記中間層の厚みが３％〜３０％であることを特徴とする項目１から９のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシート。
［項目１１］
項目１から１０のいずれか一項に記載のアルミニウム合金ブレージングシートを備える熱交換器。