(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリイセチオン酸塩からタウリンを生産する循環プロセスであって、
（ａ）１種類又は２種類以上の触媒の存在下で、アルカリイセチオン酸塩溶液に過剰なアンモニアを添加してアンモノリシス反応下におき、タウリン酸ナトリウム、ジタウリン酸ナトリウム、およびトリタウリン酸ナトリウムの混合物を産出する工程と、
（ｂ）（ａ）から過剰なアンモニアを回収し、前記溶液を硫酸で中和して、硫酸ナトリウム、ジタウリン酸ナトリウム、およびトリタウリン酸ナトリウムの溶液中で、タウリンの結晶懸濁液を得る工程と、
（ｃ）（ｂ）から固液分離によってタウリンを分離し、母液を得る工程と、
（ｄ）蒸発結晶化及び固液分離による冷却結晶化を行うことにより、（ｃ）の前記母液から硫酸ナトリウムを分離する工程と、
（ｅ）アルカリジタウリン酸塩、アルカリトリタウリン酸塩、および未反応のアルカリイセチオン酸塩をアルカリタウリン酸塩へと変換するアンモノリシス反応をさらに起こすため、（ｄ）の前記母液を（ａ）に戻す工程と、
を含むプロセス。
【請求項２】
全収率が、８５％を超える
請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
粗タウリンを脱イオン水で再結晶化して、医薬品グレードの生成物を得る
請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記母液がイセチオン酸ナトリウムの新しいバッチと混合され、アルカリジタウリン酸塩及びアルカリトリタウリン酸塩の生成が抑制され、アンモノリシス反応の間にアルカリジタウリン酸塩及びアルカリトリタウリン酸塩がアルカリタウリン酸塩に変換される
請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記触媒が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、及び亜硫酸カリウム、からなる群から選択される
請求項２に記載のプロセス。
【請求項６】
アンモノリシス反応が、１５０から２８０℃の温度であり、自発生から２６０バールの圧力下で実施される
請求項１又は２に記載のプロセス。
【請求項７】
前記アルカリイセチオン酸塩が、イセチオン酸リチウム、イセチオン酸ナトリウム、又はイセチオン酸カリウムであり、
前記アルカリタウリン酸塩が、タウリン酸リチウム、タウリン酸ナトリウム、又はタウリン酸カリウムであり、
前記アルカリジタウリン酸塩が、ジタウリン酸リチウム、ジタウリン酸ナトリウム、又はジタウリン酸カリウムであり、
前記アルカリトリタウリン酸塩が、トリタウリン酸リチウム、トリタウリン酸ナトリウム、又はトリタウリン酸カリウムである、
請求項１に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンモノリシス反応の副産物であるアルカリジタウリン酸塩およびアルカリトリタウリン酸塩をアルカリタウリン酸塩へと連続的に変換することにより、高い全収率で、つまり９０％を超える、特に９５％を超える全収率で、アルカリイセチオン酸塩からおよびアルカリビニルスルホン酸塩からタウリンを生産するための循環プロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
タウリンは、２−アミノエタンスルホン酸と呼ばれる場合があり、多くの動物の組織に見出されるアミノスルホン酸の１つである。タウリンは、解毒効果、疲労軽減効果、ならびに栄養および調整効果等の薬理学的効果を有するため、非常に有用な化合物である。その結果、タウリンには、ヒトおよび動物の栄養の主成分として幅広い応用が見出されている。
【０００３】
現在、年間５０，０００トンを超える量のタウリンが、エチレンオキシドおよびモノエタノールアミンから生産されている。現在、タウリンのほとんどは、以下の３段階プロセスに従ってエチレンオキシドから生産されている：（１）エチレンオキシドを亜硫酸水素ナトリウムと付加反応させて、イセチオン酸ナトリウムを産生するステップ；（２）イセチオン酸ナトリウムのアンモノリシスによりタウリン酸ナトリウムを産生するステップ；（３）酸、つまり塩酸、好ましくは硫酸で中和して、タウリンおよび無機塩を生成するステップ。
【０００４】
エチレンオキシドプロセスは、十分に確立されており、商業生産で広く行われているが、全収率は、８０％未満とあまり高くない。更に、このプロセスでは、大量の廃棄物流が生成され、廃棄が次第に難しくなっている。
【０００５】
エチレンオキシドプロセスの第１段階である、エチレンオキシドの亜硫酸水素ナトリウムとの付加反応は、米国特許第２，８２０，８１８号明細書に開示されているように特定の条件下において高収率で、事実上定量的にイセチオン酸ナトリウムを産出することが知られている。
【０００６】
したがって、エチレンオキシドプロセスからタウリンを生産する際に遭遇する問題は、イセチオン酸ナトリウムのアンモノリシスから、および硫酸ナトリウムからのタウリンの分離から生じる。
【０００７】
同時係属出願である米国特許出願公開第１３／９９９，２０３号明細書および米国特許出願公開第１３／９９９，４３９号明細書によると、それぞれエタノールおよびエチレンからタウリンを生産する際にも、こうした同じ問題に遭遇する。イセチオン酸ナトリウムは、重要な共通中間体であり、イセチオン酸ナトリウムのアンモノリシスは、エタノールおよびエチレンプロセスの重要なステップである。
【０００８】
米国特許第１，９３２，９０７号明細書には、イセチオン酸ナトリウムを、２４０〜２５０℃で２時間、１：６．８のモル比でアンモノリシス反応にかけると、８０％の収率でタウリン酸ナトリウムが得られることが開示されている。米国特許第１，９９９，６１４号明細書には、アンモノリシス反応における、触媒、つまり硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、および炭酸ナトリウムの使用が記載されている。タウリン酸ナトリウムおよびジタウリン酸ナトリウムの混合物が、９７％と高い収率で得られる。しかしながら、混合物中のタウリン酸ナトリウムおよびジタウリン酸ナトリウムの割合は特定されていない。
【０００９】
ドイツ民主共和国特許第２１９０２３号明細書には、イセチオン酸ナトリウムのアンモノリシス反応の産物分布に関する詳細な結果が記載されている。イセチオン酸ナトリウムを、触媒として硫酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウムの存在下で４５分間約２８０℃にて１：９のモル比で２５％アンモニア水溶液とアンモノリシス反応をさせると、反応生成物は、７１％のタウリン酸ナトリウム、ならびに２９％のジタウリン酸ナトリウムおよびトリタウリン酸ナトリウムを含む。
【００１０】
国際公開公報第０１／７７０７１号（パンフレット）は、反応媒体の存在下で２１０℃の温度にて、タウリン酸ナトリウムの水溶液を加熱することによりジタウリンを調製するためのプロセスに関する。タウリン酸ナトリウムおよびジタウリン酸ナトリウムの混合物が得られる。
【００１１】
したがって、これらの従来技術から、イセチオン酸ナトリウムのアンモノリシスは、タウリン酸ナトリウム、ジタウリン酸ナトリウム、およびトリタウリン酸ナトリウムの混合物の産出は一定のものであると結論付けられる。タウリン酸ナトリウムの収率割合は、８０％を超えたことがない。
【００１２】
米国特許第２，６９３，４８８号明細書には、タウリン酸ナトリウムからタウリンを得るために、イオン交換樹脂、つまり、水素形態の第１の強酸イオン交換樹脂およびその後に塩基形態の陰イオン交換樹脂を使用する方法が開示されている。このプロセスは、複雑であり、各生産サイクルでイオン交換樹脂を再生するために大量の酸および塩基の使用が必要である。
【００１３】
一方で、中国特許第１０１５０８６５７号明細書、中国特許第１０１５０８６５８明細書、中国特許第１０１５０８６５９明細書、および中国特許第１０１４８６６６９明細書には、硫酸を使用してタウリン酸ナトリウムを中和し、タウリンおよび硫酸ナトリウムの溶液を得るための方法が記載されている。粗タウリンは、冷却後に結晶懸濁液からタウリンをろ過することにより容易に得られる。しかしながら、母液廃棄物は、タウリン、硫酸ナトリウム、および他の未特定の有機不純物を依然として含有している。これら成分を更に分離して経済的プロセスを達成し、廃棄物流の量を低減するためのプロセスを利用可能にすることが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】米国特許第２，８２０，８１８号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第１３／９９９，２０３号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第１３／９９９，４３９号明細書
【特許文献５】米国特許第１，９３２，９０７号明細書
【特許文献６】ドイツ民主共和国特許第２１９０２３号明細書
【特許文献７】国際公開第０１／７７０７１号パンフレット
【特許文献８】米国特許第２，６９３，４８８号明細書
【特許文献９】中国特許第１０１５０８６５７号明細書
【特許文献１０】中国特許第１０１５０８６５８明細書
【特許文献１１】中国特許第１０１５０８６５９明細書
【特許文献１２】中国特許第１０１４８６６６９明細書
【発明の概要】
【００１５】
したがって、本発明の目的は、高い全収率で、つまり９０％を超える、特に９５％を超える全収率で、アルカリイセチオン酸塩から、およびアルカリビニルスルホン酸塩からタウリンを生産するための循環プロセスを開示することである。本発明のプロセスによると、ジタウリン酸ナトリウムおよびトリタウリン酸ナトリウム、つまりイセチオン酸ナトリウムまたはビニルスルホン酸ナトリウムのアンモノリシスに由来する副産物は、アンモノリシス段階でタウリン酸ナトリウムに連続的に変換される。
【００１６】
本発明の別の目的は、純粋なジタウリン酸ナトリウムおよび純粋なトリタウリン酸ナトリウムを調製し、それらをタウリン酸ナトリウムに変換するためのプロセスを開示することである。ジタウリン酸ナトリウムおよびトリタウリン酸ナトリウムをアンモノリシス反応条件下でアンモニア水溶液と反応させると、タウリン酸ナトリウム、ジタウリン酸ナトリウム、およびトリタウリン酸ナトリウムの類似組成物の混合物が、平衡状態で形成される。この新規な知見は、循環プロセスを可能にする。
【００１７】
本発明の更なる目的は、タウリンおよび硫酸ナトリウムを、互いに完全に分離するための、ならびに副産物、つまりジタウリン酸ナトリウムおよびトリタウリン酸ナトリウムから完全に分離するためのプロセスを開示することである。本発明のプロセスによると、残留タウリンおよび硫酸ナトリウムは、０から２０℃までの温度にてタウリンおよびグラウバー塩を共結晶化するプロセスにより、ジタウリン酸ナトリウムおよびトリタウリン酸ナトリウムから分離される。その後、タウリンおよび硫酸ナトリウムの結晶混合物は互いに分離され、その一方でタウリン、ジタウリン酸一ナトリウム、およびトリタウリン酸一ナトリウムを含む母液は、アンモノリシスステップで再利用してタウリン酸ナトリウムを調製するのに好適である。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】イセチオン酸ナトリウムおよびビニル硫酸ナトリウムからタウリンを環式生産するための模式的工程図である。
【図２】タウリンおよび硫酸ナトリウムの水溶解度曲線を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明は、エチレンオキシド、エタノール、およびエチレンプロセスの重要な中間体であるアルカリイセチオン酸塩からタウリンを生産するための循環プロセスに関する。この循環プロセスは、エタノールおよびエチレンプロセスの別の中間体であるアルカリビニルスルホン酸塩からのタウリン生産にも応用される。
【００２０】
タウリンの生産には、イセチオン酸ナトリウムおよびビニルスルホン酸ナトリウムを使用するのが好ましいが、他のアルカリ金属、つまりリチウム、カリウム、セシウムが等しく好適である。図面および以下の説明では、本プロセスの説明には、アルカリ金属の代わりにナトリウムのみが使用されている。
【００２１】
循環プロセスを達成するために、本発明は、イセチオン酸ナトリウムをアンモノリシスにかけた際の副産物であるジタウリン酸ナトリウムおよびトリタウリン酸ナトリウムを、アンモノリシス条件下でタウリン酸ナトリウムに変換するための新規な知見およびプロセスを開示する。本発明の循環プロセスによると、イセチオン酸ナトリウムおよびビニルスルホン酸ナトリウムは、事実上定量的収率でタウリン酸ナトリウムに変換される。本発明のプロセスによると、タウリンは、硫酸ナトリウムから完全に分離されるため、（高収率で、）つまりイセチオン酸ナトリウムまたはビニルスルホン酸ナトリウムに基づいて９０％を超える、特に９５％を超える高収率で得られることが確実である。
【００２２】
ジタウリン酸ナトリウムおよびトリタウリン酸ナトリウムは、従来技術で言及されているが、純粋な生成物の調製は知られていない。本発明には、それぞれジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンから純粋なジタウリン酸ナトリウムおよび純粋なトリタウリン酸ナトリウムを調製するための方法が記載されている。
【００２３】
ジタウリン酸ナトリウムを調製するために、ジエタノールアミンをまず過剰量の塩化チオニルと反応させて、ビス（２−クロロエチル）アミン塩酸塩を定量的収率で形成する。ビス（２−クロロエチル）アミン塩酸塩は、亜硫酸ナトリウムとのスルホン化を起こし、所望の生成物が産生される。トリエタノールアミンを同じ反応順序で使用すると、ｔｒｉｓ（２−クロロエチル）アミン塩酸塩が、中間体として得られ、トリタウリン酸二ナトリウムが、塩化ナトリウムと共に水溶液として得られる。この反応スキームは以下の通りである。
【化１】
0006405035.tif 000002
【００２４】
ジタウリン酸ナトリウムおよびトリタウリン酸ナトリウムを、２２０℃の温度にて２時間、同じ条件下でアンモニア水溶液とのアンモノリシス反応にかけると、類似の組成物、つまりタウリン酸ナトリウム（７４％）、ジタウリン酸ナトリウム（２３％）、およびトリタウリン酸ナトリウム（３％）の混合物が得られる。この３種のタウリン酸塩は、明らかに出発物質に関わりなく平衡状態に到達する。
【００２５】
この新規の知見は、イセチオン酸ナトリウムから、およびビニルスルホン酸ナトリウムからタウリンを調製するための循環プロセスを可能にする。というのは、アンモノリシスステップでの不可避な副産物、つまりジタウリン酸ナトリウムおよびトリタウリン酸ナトリウムを、各々の次のサイクルで連続的にタウリン酸ナトリウムに変換することができるためである。
【００２６】
図１には、イセチオン酸ナトリウムからタウリンを生産および単離するための循環プロセスの詳細な単位操作が記載されている。このサイクルは、ビニルスルホン酸ナトリウムからタウリンを生産する際にも等しく適用可能である。
【００２７】
循環プロセスは、自生圧力から２６０ｂａｒまでの圧力下１５０〜２７０℃の温度にて随意に触媒の存在下で、イセチオン酸ナトリウムまたはビニルスルホン酸ナトリウムをアンモニア水溶液中でアンモノリシスにかけることで開始される。通常、触媒は、ナトリウム、カリウム、およびリチウムのアルカリ塩である。そのような塩は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、亜硫酸カリウムである。これら塩のいずれか１つまたは２つ以上の組み合わせを触媒として使用して、反応に影響を及ぼすことができる。
【００２８】
アンモノリシス反応の後、過剰アンモニアは反応溶液から除去され、再使用のために回収される。タウリン酸ナトリウムは、ジタウリン酸ナトリウム、トリタウリン酸ナトリウム、および未反応イセチオン酸ナトリウムと共に得られる。
【００２９】
強塩基性溶液を硫酸でｐＨ５〜７に中和すると、主にタウリン、硫酸ナトリウム、ジタウリン酸ナトリウム、およびトリタウリン酸ナトリウムが産生される。タウリンおよび硫酸ナトリウムの含有量は、モル比が１：０．５〜１：０．６であり、重量換算ではほぼ同じである。
【００３０】
随意に初期溶液を濃縮し、その後タウリンを２８〜３５℃に冷却して結晶化させる。ろ過により粗タウリンの最初のバッチが得られ、溶液には硫酸ナトリウムが残る。硫酸ナトリウムの結晶化を防止するために、これより低い温度は回避されるべきである。
【００３１】
重要なこととして、硫酸ナトリウムは、図２に示されているように３３℃の温度で最大溶解度を示すことを指摘しておく。硫酸ナトリウムの溶解度は、３３から１００℃までではわずかに低下するだけだが、３３から０℃まででは劇的に低下する。更に、硫酸ナトリウムは、４０℃を超える温度では無水形態として結晶化するが、３０℃未満の温度ではグラウバー塩として、つまり硫酸ナトリウム十水和物として結晶化する。
【００３２】
母液は、この時点では、約３０％の硫酸ナトリウムおよび約１０％のタウリン、ならびに種々の割合のジタウリン酸ナトリウムおよびトリタウリン酸ナトリウムを共に含む。
【００３３】
この溶液を、７０から９５℃までの温度の、好ましくは７５〜８５℃の温度の蒸発結晶器でその原体積の約半分から３分の１まで濃縮して、硫酸ナトリウムの懸濁液を得、それを同じ温度でろ過して除去する温度を十分に高温に維持して、この段階でのタウリンの結晶化を防止する。
【００３４】
この時点で硫酸ナトリウムが飽和しており、タウリンが富化されているろ過母液を、最初の冷却結晶器で３３〜３５℃に冷却して、粗タウリンの２番目の産出物を結晶化させる。
【００３５】
より高い温度で、好ましくは７５から８５℃までの温度で蒸発結晶化して硫酸ナトリウムを除去し、より低い温度で、好ましくは３３〜３５℃の温度で第１の冷却結晶化を行うというサイクルは、不純物、主にジタウリン酸ナトリウムおよびトリタウリン酸ナトリウムの固形分が、母液中の固形分の約３０％まで蓄積するまで継続することができる。
【００３６】
第１の冷却結晶化段階の母液は、アンモノリシスステップに戻すことができる。好ましくは、母液を、２番目の冷却結晶器で１０〜１５℃に冷却し、タウリンおよび硫酸ナトリウム十水化物、つまりグラウバー塩を共結晶化させる。共結晶混合物を遠心機により母液から除去し、蒸発結晶化ステップの溶解予熱ユニットに戻す。図２から明らかになるように、より低い温度を使用してもよいが、過度の冷却は、経済的であることが要求される。より高い温度では、硫酸ナトリウムの除去は完全ではない。
【００３７】
第２の冷却結晶化段階の母液は、通常、２５〜３０％のジタウリン酸ナトリウムおよびトリタウリン酸ナトリウム、５〜７％のタウリン、および７〜８％の硫酸ナトリウムで構成される。その後、タウリンをタウリン酸ナトリウムに、ジタウリン酸ナトリウムをジタウリン酸二ナトリウムに、およびトリタウリン酸二ナトリウムをトリタウリン三ナトリウムに変換するのに十分な量の水酸化ナトリウムを添加する。言い換えれば、水酸化ナトリウムのモル量は、溶液中の総タウリン酸塩の総モル量と等しいか、または総モル量よりもわずかに多い。その後、この溶液をアンモニアで１５〜２８％に飽和させ、アンモノリシスステップに戻す。随意に、この溶液を、アンモノリシスステップ用の新しいバッチのイセチオン酸ナトリウムまたはビニルスルホン酸ナトリウムと混合してもよい。
【００３８】
未特定の不純物が産物の品質に悪影響を及ぼし始めたら、第２の冷却結晶化の母液のいくらかをサイクルから除去する必要がある。各サイクルでの除去溶液の量は、開始物質、特にイセチオン酸ナトリウムおよびビニルスルホン酸ナトリウムの品質に依存する。エチレンオキシドプロセスでの粗イセチオン酸ナトリウムを使用する場合、エチレンオキシドと水との反応に由来する副産物であるエチレングリコールが蓄積し始めるため、約５〜８サイクル毎に除去が必要である。イセチオン酸ナトリウムが、エタノールおよびエチレンから調製されている場合、除去を行う必要は全くない。
【００３９】
循環プロセスで得られる粗タウリンは、脱イオン水から１回、または複数回再結晶化されると、医薬品等級の産物が得られる。再結晶母液は、得られる産物の品質が影響を受けるまで、数回再使用することができる。その後、残留タウリン、硫酸ナトリウム、および不純物を含むこの母液は、蒸発結晶化のために溶解予熱ユニットに送られる。
【００４０】
エタノールおよびエチレンからタウリンの生産するための本発明による循環プロセスでは、循環プロセスで放出される硫酸ナトリウムが、イセチオン酸ナトリウムおよびビニルスルホン酸ナトリウムを調製するために連続的に再利用されるため、不要物は生成されないことが理解されるべきである。
【００４１】
本発明によるプロセスは、不連続的に、半連続的に、および連続的に実施することができる。
【実施例】
【００４２】
以下の例は、本発明の実施を説明するものであるが、本発明の範囲を制限するためのものではない。
【実施例１】
【００４３】
この例は、ジタウリン酸ナトリウムの調製、およびアンモノリシス反応条件下でのアンモニア水溶液とのその反応に関する。
【００４４】
還流凝縮器を備えた１Ｌフラスコに、３１．５ｇ（０．３０モル）のジエタノールアミンおよび３００ｍＬのジクロロエタンを、その後５１．０ｍＬの塩化チオニルを添加する。塩化チオニルを添加すると直ぐに懸濁固形物が生じるが、その後５０℃に加温すると溶解する。還流中に、懸濁固形物は溶解し、その後結晶性固形物が現れる。結晶性懸濁液を撹拌しながら３時間還流する。２０ｍＬのメタノールを添加することにより反応を停止させ、溶媒を減圧下で除去する。５３．０ｇの重量の白色結晶性物質、ビス（２−クロロエチル）アミン塩酸塩が、定量的収率で得られる。
【００４５】
このフラスコに、５００ｍＬの脱イオン水、１００ｇの亜硫酸ナトリウムを添加する。溶液を、まず５０〜６０℃の温度で３時間、その後９５℃で４時間撹拌する。ＨＰＬＣおよびＬＣ−ＭＳによると、出発物質が完全に所望のジタウリン酸ナトリウムに変換されたことが示される。
【００４６】
過剰な亜硫酸ナトリウムは、４０ｍＬの３０％塩酸を添加し、その後炭酸ナトリウムで６〜７のｐＨに注意深く調整することにより破壊する。この溶液は、事実上、純粋なジタウリン酸ナトリウムおよび塩化ナトリウムからなる。この溶液を、アンモノリシス反応に直接使用することができる。
【００４７】
純粋なジタウリン酸ナトリウムを得るために、この水溶液を減圧乾燥して白色固形物を得る。このフラスコに、６００ｍＬの無水メタノールを添加し、懸濁液を３０分間還流して、ジタウリン酸ナトリウムをメタノールに溶解させる。ろ過して塩化ナトリウムを除去した後、メタノール溶液を室温に冷却して、純粋なジタウリン酸ナトリウムを結晶化させ、それを分析標準物質として使用する。
【００４８】
０．３０モルのジエタノールアミンから調製された粗ジタウリン酸ナトリウムを、２６．０ｇの水酸化ナトリウムを含む３００ｍＬの水に溶解する。その後、この溶液を６００ｍＬの２５％アンモニア水溶液と混合し、２２０℃のオートクレーブで２時間加熱する。
【００４９】
反応溶液のＨＰＬＣ解析によると、モル基準で、タウリン酸ナトリウム（７４％）、ジタウリン酸ナトリウム（２４％）、およびトリタウリン酸ナトリウム（２％）が形成されたことが示される。
【実施例２】
【００５０】
この例は、トリタウリン酸ナトリウムの調製、およびアンモノリシス反応条件下でのアンモニア水溶液とのその反応に関する。
【００５１】
還流凝縮器を備えた１Ｌフラスコに、２９．８ｇ（０．２０モル）のトリエタノールアミンおよび３００ｍＬのジクロロエタンを、その後５１．０ｍＬの塩化チオニルを添加する。混合物を加熱して４時間還流する。２０ｍＬのメタノールを添加することにより反応を停止させる。溶媒を除去することにより、ｔｒｉｓ（２−クロロエチルアミン）塩酸塩の白色結晶塊が定量的収率で得られる。
【００５２】
このフラスコに、５００ｍＬの脱イオン水、１００ｇの亜硫酸ナトリウムを添加する。まず油相を分離する。６０℃で２時間および９８℃で５時間加熱すると、油相は消失し、透明な溶液が得られる。ＨＰＬＣおよびＬＣ−ＭＳによると、出発物質が完全に所望のトリタウリン酸ナトリウムに変換されたことが示される。
【００５３】
粗反応溶液を、２Ｌのオートクレーブに移し、それに２６ｇの水酸化ナトリウムおよび６００ｍＬの２５％アンモニア水溶液を添加する。オートクレーブを２２０℃に２時間加熱して、アンモノリシス反応を実施する。
【００５４】
ＨＰＬＣおよびＬＣ−ＭＳ解析によると、トリタウリン酸ナトリウムが、モル基準で、タウリン酸ナトリウム（７２％）、ジタウリン酸ナトリウム（２３％）、およびトリタウリン酸ナトリウム（５％）の混合物に変換されたことが示される。
【実施例３】
【００５５】
この例は、再結晶母液中のジタウリン酸ナトリウムおよびトリタウリン酸ナトリウムが、タウリン酸ナトリウムに変換されることを実証する。
【００５６】
ジタウリン酸ナトリウム（２５重量％）、トリタウリン酸ナトリウム（３重量％）、タウリン（５重量％）、および硫酸ナトリウム（６％重量）で構成される、第２の冷却結晶化の２００ｍＬ母液に、１５ｇの水酸化ナトリウム、５００ｍＬの２５％アンモニア水溶液を添加する。溶液を２２０℃の２Ｌオートクレーブで２時間加熱して、アンモノリシス反応を実施する。
【００５７】
ＨＰＬＣおよびＬＣ−ＭＳ解析によると、反応溶液は、以下のトリタウリン酸塩：モル基準でタウリン酸ナトリウム（７６％）、ジタウリン酸ナトリウム（２１％）、およびトリタウリン酸ナトリウム（３％）で構成されることが示される。
【実施例４】
【００５８】
この例は、硫酸ナトリウムから、ならびにジタウリン酸ナトリウムおよびトリタウリン酸ナトリウムからタウリンを分離するためのプロセスに関する。
【００５９】
まずアンモノリシス反応からの溶液を沸騰して過剰アンモニアを除去し、その後十分な硫酸を添加してｐＨ５〜７にすることにより、開始溶液を調製する。溶液は、３０％タウリン、２６％硫酸ナトリウム、ならびに７％ジタウリン酸ナトリウムおよびトリタウリン酸ナトリウムからなる。
【００６０】
２０００ｇの開始溶液を８０℃から３３℃まで冷却して、主に結晶化タウリンの最初の産出物からなるスラリーを形成し、それを３３℃でろ過によって分離し、１００ｇの冷水で洗浄する。回収されたタウリンを乾燥したところ、重量は３９８ｇである。
【００６１】
重量が１５８０ｇである分離母液を沸騰して９００ｇまで蒸発させ、硫酸ナトリウムのスラリーを形成する。このスラリーを８０℃に冷却し、ろ過して、重量が３０４ｇの硫酸ナトリウムを回収する。
【００６２】
２０２ｇのタウリンおよび２１６ｇの硫酸ナトリウムを含む母液を３３℃に冷却して、タウリンの第２のスラリーを形成する。ろ過し、冷水で洗浄した後、１２４ｇのタウリンが得られる。
【００６３】
この時点で７８ｇのタウリンおよび２１６ｇの硫酸ナトリウムを含む前ステップからの母液を２時間で１０℃までに冷却して、タウリンおよびグラウバー塩のスラリーを得る。結晶性固形物が、タウリンおよび硫酸ナトリウム十水化物の混合物として得られる。
【００６４】
約５００ｇのこの最終母液は、ジタウリン酸ナトリウム、ならびにトリタウリン酸塩（２８％、１４０ｇ）、タウリン（２４ｇ、４．８％）、および硫酸ナトリウム（３５ｇ、７％）で構成される。この溶液をアンモノリシス反応に使用する。
【００６５】
前述の例、説明、図面は、説明のために過ぎず、本発明の種々の改変は、当業者であれば本開示に照らして自明であり、本出願の趣旨および範囲内に、ならびに添付の特許請求の範囲内に含まれることになる。
【図１】
0006405035.tif 000003
【図２】
0006405035.tif 000004