(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属元素を含む黒色無機粒子と、光透過性樹脂とを含有し、前記金属元素を含む黒色無機粒子が、金属酸化物粒子、金属水酸化物粒子、金属炭化物粒子、金属窒化物粒子、及び金属硫化物粒子からなる群より選ばれる少なくとも１種であって、前記金属元素を含む黒色無機粒子の含有量が、前記光透過性樹脂１００重量部に対して０．０５重量部以上０．２０重量部以下であり、前記金属元素を含む黒色無機粒子はレーザー回折散乱法によって測定される体積頻度ヒストグラムにおいて、５μm以上の成分の最大体積頻度が２．０％以下である粒度分布を有する、農業用フィルム。
【請求項２】
前記金属元素を含む黒色無機粒子が、レーザー回折散乱法によって測定される体積頻度ヒストグラムにおいて、最頻粒径が６００nm以上５μm以下である粒度分布を有する、請求項１に記載の農業用フィルム。
【請求項３】
前記金属元素を含む黒色無機粒子が、Ｆｅ３Ｏ４粒子、ＭｏＳ２粒子、及びＷＣ粒子からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１または２に記載の農業用フィルム。
【請求項４】
前記光透過性樹脂が、ポリオレフィン樹脂またはシリコーン樹脂である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の農業用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は農業用フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
農業用ハウスに用いる農業用フィルムには、太陽光を透過させるとともに、光熱変換により、それ自体が発熱し、ハウス内温度を上昇させうる機能を有することが求められている。
太陽光を透過させる農業用フィルムとしては、例えば、酸化鉄を含む層を有するフィルムが報告されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−６２０４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１記載の農業用フィルムは、フィルム自体の発熱が十分とはいえず、ハウス内温度を上昇させる目的に用いるには満足できるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意検討した結果、本発明が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００６】
すなわち、本発明は、下記［１］〜［５］記載の発明を含む。
［１］金属元素を含む黒色無機粒子と、光透過性樹脂とを含有し、
前記金属元素を含む黒色無機粒子の含有量が、前記光透過性樹脂１００重量部に対して０．０５重量部以上０．２０重量部以下であり、
前記金属元素を含む黒色無機粒子はレーザー回折散乱法によって測定される体積頻度ヒストグラムにおいて、５μm以上の成分の最大体積頻度が２．０％以下である粒度分布を有する、農業用フィルム。
［２］前記金属元素を含む黒色無機粒子が、レーザー回折散乱法によって測定される体積頻度ヒストグラムにおいて、最頻粒径が６００nm以上５μm以下である粒度分布を有する、［１］に記載の農業用フィルム。
［３］前記金属元素を含む黒色無機粒子が、金属酸化物粒子、金属水酸化物粒子、金属炭化物粒子、金属窒化物粒子、及び金属硫化物粒子からなる群より選ばれる少なくとも１種である、［１］または［２］に記載の農業用フィルム。
［４］前記金属元素を含む黒色無機粒子が、Ｆｅ３Ｏ４、ＭｏＳ２粒子、及びＷＣ粒子からなる群より選ばれる少なくとも１種である、［１］〜［３］のいずれか１つに記載の農業用フィルム。
［５］前記光透過性樹脂が、ポリオレフィン樹脂またはシリコーン樹脂である、［１］〜［４］のいずれか１つに記載の農業用フィルム。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、太陽光を透過させるとともに、光熱変換により、それ自体が発熱し、農業用ハウス内の温度を上昇させうる農業用フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施例及び比較例に使用した黒色粒子１、２、３、４、及び５のレーザー回折散乱法によって測定された体積ヒストグラムである。
【図２】実施例及び比較例に使用した黒色粒子６、７、８、及び９のレーザー回折散乱法によって測定された体積ヒストグラムである。
【図３】実施例及び比較例に使用した黒色粒子１０、１１、１２、及び１３のレーザー回折散乱法によって測定された体積ヒストグラムである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜農業用フィルム＞
本発明の農業用フィルムは、
金属元素を含む黒色無機粒子と、光透過性樹脂とを含有し、
前記金属元素を含む黒色無機粒子の含有量が、前記光透過性樹脂１００重量部に対して０．０５重量部以上０．２０重量部以下であり、
前記金属元素を含む黒色無機粒子はレーザー回折散乱法によって測定される体積頻度ヒストグラムにおいて、５μm以上の成分の最大体積頻度が２．０％以下である粒度分布を有する、農業用フィルム
である。
本明細書において、「最大体積頻度」とは、レーザー回折散乱法によって測定される体積頻度ヒストグラムにおいて、体積頻度が最大となる粒子径を有する粒子の体積頻度を意味し、「５μｍ以上の成分の最大体積頻度」とは、粒子径が５μｍ以上である粒子を対象に、体積頻度が最大となる粒子径を有する粒子の体積頻度を意味する。
また、「最頻粒径」は、レーザー回折散乱法によって測定される体積頻度ヒストグラムにおいて、体積頻度が最大となる粒子径を意味する。
【００１０】
本発明の農業用フィルムの厚みは、フィルム強度の観点から０．０１ｍｍ以上であることが好ましい。また、フィルムの中継ぎ加工性や、使用時の被覆作業性などの観点から、０．３ｍｍ以下であることが好ましく、０．０３ｍｍ以上、０．２５ｍｍ以下であることがより好ましい。
【００１１】
本発明の農業用フィルムは、単層フィルムであってもよいし、
複数のフィルムが積層されている多層フィルムであって、少なくとも一層が、
光透過性樹脂と、金属元素を含む黒色無機粒子とを含有し、金属元素を含む黒色無機粒子の含有量が、光透過性樹脂１００重量部に対して０．０５重量部以上０．２０重量部以下であり、
金属元素を含む黒色無機粒子が、レーザー回折散乱法によって測定される体積頻度ヒストグラムにおいて、５μm以上の成分の最大体積頻度が２．０％以下である粒度分布を有する、フィルムである、多層フィルムであってもよい。
【００１２】
多層フィルムにおいて、上述の光透過性樹脂と、金属元素を含む黒色無機粒子とを含有するフィルムを除くその他の層は、公知の農業用フィルムとすることができ、防曇性被膜であることが好ましい。かかる防曇性被膜としては、例えば、無機酸化物ゾルのコーティング膜や、無機酸化物と有機化合物からなるコーティング膜が挙げられる。無機酸化物ゾルとしては、例えば、コロイダルシリカやアルミナゾルが挙げられ、有機化合物としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などの高分子樹脂バインダーや、界面活性剤が挙げられる。
防曇性被膜は、上述の光透過性樹脂と、金属元素を含む黒色無機粒子とを含有するフィルムの片面上に形成されていてもよいし、上述の光透過性樹脂と、金属元素を含む黒色無機粒子とを含有するフィルムの両面のそれぞれの上に形成されていてもよい。また、防曇性被膜は単層膜でも２層以上の多層膜でもよい。
防曇性被膜を積層する方法は、塗布による方法でもよいし、予め作製した防曇性被膜を上述の光透過性樹脂と、金属元素を含む黒色無機粒子とを含有するフィルムに積層する方法でもよい。
【００１３】
本発明の農業用フィルムが多層フィルムである場合、３層から５層のフィルムであることが、各層のバランスをとる観点で好ましい。
例えば、上層、中間層、及び下層の３層のフィルムで構成されている場合、成形性、透明性、及び強度の観点から、各層の厚みの比は、（上層の厚み）／（下層の厚み）の値が１であることが好ましく、（中間層の厚み）／（上層又は下層の厚み）の値が、２以上５以下であることが好ましい。成形性、透明性、及び強度の観点から、（中間層の厚み）／（上層又は下層の厚み）の値は、２以上４以下であることがより好ましい。
【００１４】
＜光透過性樹脂＞
本発明の農業用フィルムは、光透過性樹脂を含有する。
本明細書において、光透過性樹脂とは、光透過性を有する樹脂であって、光透過性を有するとは、ヘイズが３０％以下であることを意味する。
光透過性樹脂としては、全光線透過率Ｔｔが８０％以上であり、ヘイズが２０％以下であることが好ましい。
全光線透過率ＴｔはＪＩＳ  Ｋ  ７３６１に準拠して、直読式ヘイズコンピュータを用いて測定する。
ヘイズは、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠し、直読式ヘイズコンピュータを用いて測定する。
全光線透過率Ｔｔ、及びヘイズは、ＪＩＳ  Ｚ８１１３に規定されているＣ光を測定光として、１００μｍの厚みの光透過性樹脂フィルムに対し、厚み方向と並行に測定光を入射させ測定する。
光透過性樹脂を採用することで、光透過性を有する農業用フィルムを得ることができる。
【００１５】
具体的な光透過性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、メチルメタクリル樹脂、スチレン樹脂、水添環状樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、及びフェノール樹脂など種々の樹脂が挙げられる。農業用フィルムに含有される光透過性樹脂は、透明性、耐候性、又は強度を向上させる観点から、ポリオレフィン樹脂、又はシリコーン樹脂であることが好ましく、ポリオレフィン樹脂であることがより好ましい。
【００１６】
光透過性樹脂の市販品としては、例えば、(株)ＡＤＥＫＡ製のアデカアークルズ（登録商標）ＫＴシリーズ、アデカボンタイター（登録商標）ＨＵＸシリーズ、アデカレジン（登録商標）ＥＭシリーズ、三菱レイヨン(株)製のダイヤナール（登録商標）、ダイヤビーム（登録商標）、レイクイーン（登録商標）、三井化学（株）製アルマテックス（登録商標）、エポキー（登録商標）などが挙げられる。
【００１７】
後述する農業用フィルムの製造方法において、光透過性樹脂と、金属元素を含む黒色無機粒子との混合物を基板に塗工する工程を含む製造方法を採用する場合、光透過性樹脂は、例えば、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、メチルメタクリル樹脂、スチレン樹脂、水添環状樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、又はフェノール樹脂であることが好ましく、ポリオレフィン樹脂、又はシリコーン樹脂がより好ましく、シリコーン樹脂であることが更により好ましい。
塗工面は、農業用ハウスの室内側としてもよいし、室外側としてもよいし、室内側及び外側の両方としてもよい。
【００１８】
ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリα−オレフィン樹脂が挙げられる。ポリα−オレフィン樹脂は、α−オレフィンの単独重合体であってもよく、α−オレフィンと、他の単量体との共重合体であってもよい。
【００１９】
α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどが挙げられる。
α−オレフィンと共重合する、α−オレフィン以外の他の単量体としては、例えば、多不飽和化合物、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニルなどが挙げられる。多不飽和化合物としては、共役ジエンまたは非共役ジエンなどが挙げられる。
【００２０】
α−オレフィンの単独重合体としては、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられる。
α−オレフィンの共重合体としては、例えば、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びエチレン−アクリル酸共重合体などが挙げられる。
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、及びエチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体などが挙げられる。
【００２１】
これらのうち、密度が０．９１０〜０．９３５の低密度ポリエチレンや、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体、及び、酢酸ビニル含有量が３０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体が、透明性、及び耐候性の点から好ましい。
【００２２】
ポリオレフィン樹脂は、メタロセン触媒で共重合して得られるエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であってもよい。これは、通常メタロセンポリエチレンといわれているものである。メタロセンポリエチレンにおいて、エチレンと共重合する炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが挙げられる。上記のメタロセンポリエチレンは、例えば特開昭５８−１９３０９号公報や、特開平６−９７２４号公報等に記載の種々の公知の製法により得られる。
【００２３】
本発明に含有されるポリオレフィン樹脂は、好ましくは、以下の物性を示すものである。
【００２４】
メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ−Ｋ７２１０により測定されたＭＦＲが０．０１〜１０ｇ／１０分であることが好ましく、０．１〜５ｇ／１０分であることがより好ましい。
ＭＦＲが１０ｇ／１０分以下であると、成形時にフィルムが蛇行しにくく安定して成形が可能であるという点で好ましい。ＭＦＲが０．０１ｇ／１０分以上であると、成形時の樹脂圧力が増大せず、成形機に負荷がかからず、生産性がよいという点で好ましい。
【００２５】
密度
ＪＩＳ−Ｋ７１１２により測定された密度が、０．８８０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。
密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以下であると透明性が高いという点で好ましい。密度が０．８８０ｇ／ｃｍ３以上であるとフィルム表面がべたつかず、ブロッキングが生じにくいという点で好ましい。
【００２６】
分子量分布
ゲルパーミュレーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって求められる分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が、１．５〜３．５であることが好ましく、１．５〜３．０の値を示すものであることがより好ましい。なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ポリスチレン換算の値である。
分子量分布が３．５以下であると機械的強度が高いという点で好ましい。分子量分布が１．５以上であると、成形時にフィルムが蛇行しにくく安定して成形が可能であるという点で好ましい。
【００２７】
シリコーン樹脂としては、例えば、シリコーンオイル、シリコーンレジン、シリコーングリス、シリコーンエラストマー、及びシリコーン界面活性剤などが挙げられる。シラノールを持つ化合物の縮合、シランの部分的加水分解、ハロゲンシラン、及びシリルアミンの加水分解などで重合させたシリコーン樹脂でもよい。シリコーン樹脂の市販品としては、東レ・ダウコーニング(株)製ＳＹＬＧＡＲＤ１８４（登録商標）ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ  ＫＩＴ）が入手可能である。
【００２８】
＜金属元素を含む黒色無機粒子＞
本発明の農業用フィルムは、金属元素を含む黒色無機粒子を含有する。本明細書において、黒色無機粒子は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、明度Ｌ＊が３０．０以下である無機粒子を意味する。
無機粒子は、無機物質の単体粒子であってもよく、化合物粒子であってもよい。
金属元素を含む黒色無機粒子としては、例えば、金属粒子、合金粒子、岩石粒子、金属酸化物粒子、金属水酸化物粒子、金属炭化物粒子、金属窒化物粒子、及び金属硫化物粒子が挙げられ、好ましくは、金属酸化物粒子、金属水酸化物粒子、金属炭化物粒子、金属窒化物粒子、及び金属硫化物粒子からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは、金属酸化物粒子、金属炭化物粒子、及び金属硫化物粒子からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくは、金属酸化物粒子である。
【００２９】
黒色無機粒子に含まれる金属元素としては、例えばＭｇ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｔｈ、Ｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ等が挙げられる。
金属元素を含む黒色無機粒子は、金属元素の他に、さらに、Ａｓ、Ｓｅ、及びＴｅ等の元素を含んでいてもよい。
【００３０】
農業用フィルムに含有される、金属元素を含む黒色無機粒子は、明度Ｌ＊が３０．０以下であれば１種以上であってよい。
例えば、金属酸化物粒子、金属水酸化物粒子、金属炭化物粒子、金属窒化物粒子、及び金属硫化物粒子からなる群より選ばれる少なくとも１種であってよい。
【００３１】
黒色無機粒子を構成する金属酸化物としては、例えば酸化バナジウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化銀、及び酸化レニウム等が挙げられる。
【００３２】
黒色無機粒子を構成する金属水酸化物としては、例えば水酸化マンガン、水酸化鉄、水酸化コバルト、水酸化ニッケル、水酸化モリブデン、及び水酸化ルテニウム等が挙げられる。
【００３３】
黒色無機粒子を構成する金属炭化物としては、例えば炭化チタン、炭化ニッケル、炭化銅、炭化タンタル、炭化ニオブ、炭化ケイ素、及び炭化タングステン（ＷＣ）等が挙げられる。
【００３４】
黒色無機粒子を構成する金属窒化物としては、例えば窒化コバルト、窒化ニッケル、窒化亜鉛、窒化ニオブ、及び窒化インジウム等が挙げられる。
【００３５】
黒色無機粒子を構成する金属硫化物としては、例えば硫化鉄、硫化コバルト、硫化ニッケル、硫化銅、硫化ニオブ、硫化モリブデン（ＭｏＳ２）、及び硫化錫等が挙げられる。
【００３６】
黒色無機粒子を構成する具体的な化合物としては、例えば、ＣｕＯ、ＭｎＯ２、ＡｇＯ２、ＦｅＯ、Ｆｅ３Ｏ４、γ‐Ｆｅ２Ｏ３、Ｎｉ３Ｏ２（ＯＨ）４、ＣｕＳ、ＦｅＳ、ＴａＣ、ＮｂＣ、ＳｉＣ、及びＮｂＮなど種々の化合物が挙げられる。
【００３７】
黒色無機粒子は、好ましくは、Ｆｅ３Ｏ４粒子、ＭｏＳ２粒子、及びＷＣ粒子からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは、Ｆｅ３Ｏ４粒子である。
【００３８】
金属元素を含む黒色無機粒子の明度Ｌ＊は、分光測色計を用いて、粉末状態で測定することができる。
【００３９】
本発明の農業用フィルムに含有される、金属元素を含む黒色無機粒子の明度Ｌ＊は、２５．０以下であることが好ましい。
【００４０】
本発明の農業用フィルムに含まれる金属元素を含む黒色無機粒子の含有量は、光透過性樹脂１００重量部に対し、０．０５〜０．２０重量部である。黒色無機粒子の含有量を０．２０重量部以下とすることで、農業用フィルムに適した透明性を得ることができる。
【００４１】
本発明の農業用フィルムに含有される、金属元素を含む黒色無機粒子は、レーザー回折散乱法によって測定される体積頻度ヒストグラムにおいて５μm以上の成分の最大体積頻度が２．０％以下である。該最大体積頻度を、２．０％以下とすることで、効率的に光エネルギーを熱エネルギーに変換して放出することができる。５μm以上の成分の最大体積頻度は、１．５％以下であることが好ましい。
また、該体積頻度ヒストグラムにおいて、最頻粒径が６００ｎｍ以上５μｍ以下であることが好ましい。該最頻粒径が、５μｍ以下である場合、光エネルギーを熱エネルギーに効率的に変換する観点から好ましい。
光エネルギーから変換された熱エネルギーは、フィルムの両面から放出され、農業用ハウス内の温度を上昇させることができる。
【００４２】
＜添加剤＞
本発明に係る農業用フィルムは、光透過性樹脂、及び金属元素を含む黒色無機粒子の他に、添加剤を含有していてもよい。
添加剤の含有量は、農業用フィルム１００重量部に対し、５重量部以下であることが好ましい。
本発明に係る農業用フィルムは、通常農業用フィルムに含有される耐候剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤を含有することができる。
また、本発明の農業用フィルム中には、通常合成樹脂に含有される各種添加剤を含有することができる。それらの添加剤としては、例えば、金属の有機酸塩、塩基性有機酸塩及び過塩基性有機酸塩、ハイドロタルサイト化合物、エポキシ化合物、β-ジケトン化合物、多価アルコール、ハロゲン酸素酸塩、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、防霧剤などが挙げられる。
本発明の農業用フィルムは、更に下記の成分を、必要に応じて含有させることができる。この成分としては、例えば、その他安定剤、耐衝撃性改善剤、架橋剤、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、造核剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、難燃剤、蛍光剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤などを挙げることができる。
本発明に係る農業用フィルムが多層フィルムである場合、上記添加剤は、１層のみに含有されていてもよいし、複数の層に含有されていてもよいし、全ての層に含有されていてもよい。
【００４３】
＜農業用フィルムの製造方法＞
本発明の農業用フィルムは、例えば、光透過性樹脂と、金属元素を含む黒色無機粒子とを混合する工程と、得られた混合物を圧縮成形する工程とを含む製造方法によって製造することができる。
混合する工程としては、例えば、各々必要量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、単軸又は二軸押出機、ロールなどの配合機や混練機を使用すればよい。
上記混合する工程で得られた混合物をフィルムに成形する工程としては、例えば、溶融押出成形法（Ｔダイ法、インフレーション法、ブロー成形法を含む）、カレンダー成形法、ロール成形法、溶融流延成形法、加圧成形法、ペースト成形法、粉体成形法等の方法を好適に使用することができる。
【００４４】
本発明の農業フィルムは、光透過性樹脂と金属元素を含む黒色無機粒子との混合物を基板に塗工することによって製造してもよい。基板としては、例えば、公知の農業用フィルムであってよく、上述の防雲性覆膜であってもよい。
公知の農業用フィルムの上に製造することにより、複数の層からなる農業用フィルムを製造することができる。
当該製造方法としては、例えば、光透過性樹脂と、金属元素を含む黒色無機粒子とを混合する工程と、得られた混合物を基板に塗工する工程と、塗工された混合物を硬化させる工程とを含む製造方法が挙げられる。
混合する工程としては、例えば、各々の材料を必要量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、単軸又は二軸押出機、ロールなどの配合機や混練機を使用して混合する工程が挙げられる。
塗工する方法としては、例えば、グラビアコーティング、リバースコーティング、刷毛コーティング、スプレーコーティング、キッスコーティング、ダイコーティング、ディッピングなどの公知の方法が挙げられる。
硬化させる方法としては、例えば、硬化剤の添加により硬化させる方法、乾燥により硬化させる方法、光照射により硬化させる方法、及び湿気により硬化させる方法など公知の方法が挙げられる。
農業用フィルムの製造方法において、例えば、光透過性樹脂と、金属元素を含む黒色無機粒子とを混合することにより、光透過性樹脂に金属元素を含む黒色無機粒子を分散させることができる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例及び比較例中の試験方法は次の通りである。【００４６】
（１）金属元素を含む黒色無機粒子（以下、黒色粒子と呼ぶことがある。）における体積頻度ヒストグラム、最頻粒径、５μｍ以上の成分の最大体積頻度の算出
黒色粒子における体積頻度ヒストグラム、最頻粒径、５μｍ以上の成分の最大体積頻度は、レーザー回折散乱法により求めた。具体的には、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（マルバーンインストゥルメント社製ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ２０００）を用い、粒径０．０２μmから２０００μmの範囲について間隔をロガリズム、サイズバンド数１００で出力し、粒度分布の体積頻度ヒストグラムを得た。該体積頻度ヒストグラムに基づいて、体積頻度が最大となる粒径を最頻粒径として算出した。同様に該体積頻度ヒストグラムに基づいて、粒径が５μｍ以上の成分において体積頻度が最大となる粒径の体積頻度を５μｍ以上の成分の最大体積頻度として算出した。
本願実施例で用いた後述する黒色粒子１〜１３について、最頻粒径、及び５μｍ以上の成分の最大体積頻度を算出し、結果を表２に示した。【００４７】
（２）黒色粒子の色相測定
黒色粒子の色相は、分光測色計（コニカミノルタジャパン株式会社製ＣＭ−７００ｄ）を用い、粉末状態で測定した。
本願実施例で用いた後述する黒色粒子１〜１３について色相を測定し、結果を表２に示した。【００４８】
（３）疑似太陽光照射時の表面温度上昇値試験
疑似太陽光が照射される表面の上昇温度値は、ソーラーシミュレーター（分光計器株式会社製ＯＴＥＮＴＯ−ＳＵＮＩＩ、ＡＭ１．５Ｇフィルター、放射照度１００ｍＷ／ｃｍ２）を用いて測定用サンプルに一定の光を１分間照射し、サーモグラフィー装置（日本アビオニクス株式会社製サーモトレーサＴＨ−９１００）を用いて、光照射前後の表面温度を測定し、（光照射後の温度）−（光照射前の温度）の値から算出した。
なお、実施例３〜１０、及び比較例２〜５においては、測定時におけるフィルムの弛みを防止し、測定再現性を高めるため、ポリエチレンテレフタレートフィルムの上に塗工し、硬化させた二層フィルムの状態で測定した。【００４９】
（４）透明性試験
後述する光透過性樹脂１及び２、並びに実施例１〜１０、及び比較例１〜５で得られたフィルムに対し、全光線透過率Ｔｔ、及びヘイズの測定を行った。
全光線透過率ＴｔはＪＩＳ  Ｋ  ７３６１に準拠して、直読式ヘイズコンピュータ（スガ試験機株式会社製  ＨＧＭ−２ＤＰ）を用いて行った。ヘイズの測定は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠し、直読式ヘイズコンピュータ（スガ試験機株式会社製  ＨＧＭ−２ＤＰ）を用いて行った。測定光は、ＪＩＳ  Ｚ８１１３に規定されているＣ光を使用した。
測定光は、厚み１００μｍの光透過性樹脂フィルムの厚み方向と並行に照射した。
なお、実施例３〜１０、及び比較例２〜３においては、測定時におけるフィルムの弛みを防止し、測定再現性を高めるため、測定再現性を高めるため、ポリエチレンテレフタレートフィルムの上に塗工し、硬化させた二層フィルムの状態で測定した。【００５０】
次に実施例１〜１０、比較例１〜５について説明する。
原料には表１、及び表２に記載の光透過性樹脂、及び黒色粒子を使用した。【００５１】
[実施例１〜２、比較例１]
低密度ポリエチレン（住友化学株式会社製  低密度ポリエチレンＦ２００−０、ＭＦＲ２、ｄ＝０．９２２、以下、光透過性樹脂１と呼ぶことがある）と、黒色粒子（森下弁柄工業株式会社製  ＭＴＢ−３０、酸化二鉄（ＩＩＩ）鉄（ＩＩ）、以下、黒色粒子２と呼ぶことがある）とを、それぞれ表３に記載の重量比で配合し、混練装置（株式会社東洋精機製作所製ラボプラストミル３０Ｃ１５０）を用い、回転数６０ｒｐｍ、温度１５０℃、予熱１分間、混練時間１０分間で造粒することにより、ペレットを得た。
該ペレットを１ｍｍの金型、及び圧縮成型機（株式会社神藤金属工業所製ＮＦ−３７）を用い、圧縮圧８０ｋｇ／ｃｍ２、温度１５０℃、加熱圧縮５分間、冷却５分間で、１００μｍのプレスシートを得た。
それぞれのプレスシートについて、表面温度上昇値試験、及び透明性試験を行い、結果を表３に示した。【００５２】
[実施例３]
シリコーン樹脂（東レ・ダウコーニング株式会社「ＳＹＬＧＡＲＤ１８４（登録商標）」ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ  ＫＩＴ、以下、光透過性樹脂２と呼ぶことがある）に、黒色粒子（和光純薬株式会社製  酸化二鉄（ＩＩＩ）鉄（ＩＩ）、以下黒色粒子１と呼ぶことがある）を、光透過性樹脂１００重量部に対して、黒色粒子０．０５重量部の割合で配合し、樹脂組成物を得た。
該樹脂組成物を自動塗工装置（テスター産業株式会社製ＰＩ−１２１０ ＦＩＬＭＣＯＡＴＥＲ）にて厚さ１００μｍでポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡株式会社製Ｅ５０００、１００μｍ）上に塗工し、１１０℃で３時間、熱風乾燥を行い、厚み１００μｍのフィルムを得た。
得られたフィルムについて、表面温度上昇値試験、及び透明性試験を行い、結果を表３に示した。【００５３】
[実施例４]
光透過性樹脂２と黒色粒子１とを、光透過性樹脂１００重量部に対して、黒色粒子０．１０重量部の割合で配合し、樹脂組成物を得る以外は、実施例３と同様にフィルムを製造し、試験を行った。結果を表３に示した。【００５４】
[実施例５]
光透過性樹脂２と黒色粒子２とを、光透過性樹脂１００重量部に対して、黒色粒子０．１０重量部の割合で配合し、樹脂組成物を得た以外は、実施例３と同様にフィルムを製造し、試験を行った。結果を表３に示した。【００５５】
[実施例６]
黒色粒子２と、黒色粒子（株式会社高純度化学研究所製  ＦＥ０１７ＰＢ、酸化二鉄（ＩＩＩ）鉄（ＩＩ）、以下黒色粒子３と呼ぶことがある）とを、重量比６：４で混合し、得られた混合物を黒色粒子４とした。
光透過性樹脂２と黒色粒子４とを、光透過性樹脂１００重量部に対して、黒色粒子０．１０重量部の割合で配合し、樹脂組成物を得た以外は、実施例３と同様にフィルムを製造し、試験を行った。結果を表３に示した。【００５６】
[実施例７]
光透過性樹脂２と黒色粒子（日本新金属株式会社製  ＷＣ−１０、炭化タングステン、以下黒色粒子６と呼ぶことがある）とを、光透過性樹脂１００重量部に対して、黒色粒子０．１０重量部の割合で配合し、樹脂組成物を得る以外は、実施例３と同様にフィルムを製造し、試験を行った。結果を表４に示した。【００５７】
[実施例８]
黒色粒子６と、黒色粒子（日本新金属株式会社製  ＷＣ−５０、炭化タングステン、以下黒色粒子７と呼ぶことがある）とを、重量比８：２で混合し、得られた混合物を黒色粒子８とした。
光透過性樹脂２と黒色粒子８とを、光透過性樹脂１００重量部に対して、黒色粒子０．１０重量部の割合で配合し、樹脂組成物を得る以外は、実施例３と同様にフィルムを製造し、試験を行った。結果を表４に示した。【００５８】
[実施例９]
光透過性樹脂２と黒色粒子（開拓者モリブデン業製  ＳＦ、硫化モリブデン、以下黒色粒子１０と呼ぶことがある）とを、光透過性樹脂１００重量部に対して、黒色粒子０．１０重量部の割合で配合し、樹脂組成物を得る以外は、実施例３と同様にフィルムを製造し、試験を行った。結果を表４に示した。【００５９】
[実施例１０]
黒色粒子１０と、黒色粒子（開拓者モリブデン業製  ＴＦ、硫化モリブデン、以下黒色粒子１１と呼ぶことがある）とを、重量比８：２で混合し、得られた混合物を黒色粒子１２とした。
光透過性樹脂２と黒色粒子１２とを、光透過性樹脂１００重量部に対して、黒色粒子０．１０重量部の割合で配合し、樹脂組成物を得る以外は、実施例３と同様にフィルムを製造し、試験を行った。結果を表４に示した。【００６０】
[比較例２]
黒色粒子を用いずに、光透過性樹脂２を樹脂組成物とした以外は、実施例３と同様にフィルムを製造し、試験を行った。結果を表３に示した。【００６１】
[比較例３]
黒色粒子２と、黒色粒子３とを、重量比４：６で混合し、得られた混合物を黒色粒子５とした。
光透過性樹脂２と黒色粒子５とを、光透過性樹脂１００重量部に対して、黒色粒子０．１０重量部の割合で配合し、樹脂組成物を得た以外は、実施例３と同様にフィルムを製造し、試験を行った。結果を表３に示した。【００６２】
[比較例４]
黒色粒子６と、黒色粒子７とを、重量比７：３で混合し、得られた混合物を黒色粒子９とした。
光透過性樹脂２と黒色粒子９とを、光透過性樹脂１００重量部に対して、黒色粒子０．１０重量部の割合で配合し、樹脂組成物を得た以外は、実施例３と同様にフィルムを製造し、試験を行った。結果を表４に示した。【００６３】
[比較例５]
黒色粒子１０と、黒色粒子１１とを、重量比６：４で混合し、得られた混合物を黒色粒子１３とした。
光透過性樹脂２と黒色粒子１３とを、光透過性樹脂１００重量部に対して、黒色粒子０．１０重量部の割合で配合し、樹脂組成物を得た以外は、実施例３と同様にフィルムを製造し、試験を行った。結果を表４に示した。【００６４】
【表１】
0006380706.tif 000002
【００６５】
【表２】
0006380706.tif 000003
【００６６】
【表３】
0006380706.tif 000004
【００６７】
【表４】
0006380706.tif 000005
【００６８】
表３及び表４の結果は、本発明のフィルムによれば、太陽光を透過させるとともに、光熱変換により、それ自体が発熱し、フィルム表面の温度を十分に上昇させることができることを示している。具体的には、表３において、共通の光透過性樹脂を用いて本発明に規定の黒色無機粒子を規定量含むことにより、上記光学特性を保ちつつ、当該黒色無機粒子を含まないフィルムに比べてフィルム表面の上昇温度値が良好であることが観察された（比較例１に対する実施例１〜２及び比較例２に対する実施例３〜６）。また表３及び表４においては、本発明に規定の各種の黒色の黒色無機粒子を用いたフィルムで上記発明の効果が観察されたのに対し（実施例１〜１０）、同一の光透過性樹脂を用いても本発明に規定された黒色無機粒子ではない黒色無機粒子を含んだフィルムでは、その効果は得られないことが観察された（実施例３〜６に対する比較例３、及び実施例７〜１０に対する比較例４〜５）。
【要約】
太陽光を透過させるとともに、光熱変換により、それ自体が発熱し、農業用ハウス内の温度を上昇させうる農業用フィルムを提供する。本発明は、金属元素を含む黒色無機粒子と、光透過性樹脂とを含有し、金属元素を含む黒色無機粒子の含有量が、光透過性樹脂１００重量部に対して０．０５重量部以上０．２０重量部以下であり、金属元素を含む黒色無機粒子はレーザー回折散乱法によって測定される体積頻度ヒストグラムにおいて、５μm以上の成分の最大体積頻度が２．０％以下である粒度分布を有する、農業用フィルムを提供する。【図１】
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【図２】
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【図３】
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