(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
増ちょう剤、基油、有機銅系化合物および有機モリブデン系化合物を含有する等速ジョイント用グリース組成物であって、
組成物の全質量を基準として、有機銅系化合物を0.6質量％以上含有し、且つ
有機銅系化合物：有機モリブデン系化合物＝1：4.6〜1：11.5（モル比）である、
前記グリース組成物。
【請求項２】
有機銅系化合物がジチオカルバミン酸銅であり、有機モリブデン系化合物がジチオカルバミン酸モリブデンである請求項１記載の等速ジョイント用グリース組成物。
【請求項３】
増ちょう剤が、下記式（１）で表されるジウレア化合物である請求項１又は２記載の等速ジョイント用グリース組成物。
Ｒ１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ３    （１）
（式中、Ｒ２は炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基であり、Ｒ１及びＲ３は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数６又は７のアリール基又はシクロヘキシル基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、等速ジョイント用グリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機銅系化合物と有機モリブデン化合物もしくは有機亜鉛系化合物または両者を併用することによりグリースの摩擦係数が低下し、誘起スラスト(軸力)を低減することが可能であることが報告されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開2002-80878号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、ジョイント内でグリースが経時的に熱やせん断によるダメージを受けることで初期特性が低下しスティックスリップ現象が発生してしまう。スティックスリップは、摺動面が起動し始めに引っ掛かりを起こす現象を指す。摺動面の停止中は理論上油膜厚さがゼロになってしまうため、起動し始めにこの現象が起こる。
したがって、本発明が解決しようとする課題は、熱やせん断を受けても初期と変わらぬ耐スティックスリップ特性を維持する等速ジョイント用グリース組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、ジチオカルバミン酸銅の添加量とジチオカルバミン酸モリブデンに対するジチオカルバミン酸銅の比率を最適化することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明により、以下のグリース組成物を提供する：
１．  増ちょう剤、基油、有機銅系化合物および有機モリブデン系化合物を含有する等速ジョイント用グリース組成物であって、
組成物の全質量を基準として、有機銅系化合物を0.6質量％以上含有し、且つ
有機銅系化合物：有機モリブデン系化合物＝1：4.6〜1：11.5（モル比）である、
前記グリース組成物。
２．  有機銅系化合物がジチオカルバミン酸銅であり、有機モリブデン系化合物がジチオカルバミン酸モリブデンである前記１項記載の等速ジョイント用グリース組成物。
３．  増ちょう剤が、下記式（１）で表されるジウレア化合物である前記１又は２項記載の等速ジョイント用グリース組成物。
Ｒ１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ３    （１）
（式中、Ｒ２は炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基であり、Ｒ１及びＲ３は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数６又は７のアリール基又はシクロヘキシル基である。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、熱やせん断を受けてもグリース組成物の摩擦特性を維持することが可能である。本発明のグリース組成物はまた、耐摩耗性にも優れる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、ＳＲＶ試験後のボール摺動面の摩耗状態（Rate 2）を表す。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
＜増ちょう剤＞
本発明のグリース組成物に使用される増ちょう剤は、特に限定されない。具体的には、Li石けんやLiコンプレックス石けんに代表される石けん系増ちょう剤、ジウレアに代表されるウレア系増ちょう剤、有機化クレイやシリカに代表される無機系増ちょう剤、PTFEに代表される有機系増ちょう剤などが挙げられる。
好ましくはウレア系増ちょう剤であり、これは、耐熱性が良く、且つ高価でないため、実用性のある増ちょう剤である。ウレア系増ちょう剤の中では、下記式（１）で示されるジウレア化合物が好ましい。
Ｒ１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ３    （１）
式中、Ｒ２は炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基である。式中、Ｒ１及びＲ３は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数６又は７のアリール基又はシクロヘキシル基である。
式（１）のジウレア化合物は、例えば、基油中で、所定のジイソシアネートと、所定のモノアミンとを反応させることにより得ることができる。ジイソシアネートの好ましい具体例は、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートである。モノアミンとしては、芳香族アミン、脂環式アミン又はこれらの混合物が挙げられる。芳香族アミンの具体例としては、アニリン、ｐ−トルイジン及びナフチルアミン等が挙げられる。脂環式アミンの具体例としては、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げられる。このうち、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートと、アニリン及びシクロヘキシルアミンとの反応生成物がとりわけ好ましい。
本発明のグリース組成物中の増ちょう剤の含有量は、増ちょう剤の種類により異なる。本発明のグリース組成物のちょう度は、２５０〜４００が好適であり、増ちょう剤の含有量はこのちょう度を得るのに必要な量となる。本発明のグリース組成物中、増ちょう剤の含有量は、通常１０〜２５質量％、好ましくは１０〜２０質量％である。
【０００９】
＜基油＞
本発明のグリース組成物に使用される基油は、特に限定されない。基油は、単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
鉱油としては、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、これらの混合物を使用することができる。このうち、パラフィン系鉱油が好ましい。
合成油としては、ジエステル、ポリオールエステルに代表されるエステル系合成油；ポリα オレフィン、ポリブテンに代表される合成炭化水素油；アルキルジフェニルエーテル、ポリプロピレングリコールに代表されるエーテル系合成油；シリコーン油、フッ素化油など各種合成油が使用できる。
基油としては、鉱油が好ましい。とりわけパラフィン系鉱油が好ましい。
本発明における基油の動粘度は特に限定されない。必要に応じて基油動粘度を選定することができる。４０℃の基油動粘度が５０〜５００ｍｍ2／ｓであるのが好ましく、５０〜３００ｍｍ2／ｓであるのがより好ましく、５０〜２００ｍｍ2／ｓであるのがさらに好ましく、１００〜１５０ｍｍ2／ｓであるのがさらにより好ましい。
本発明のグリース組成物中の基油の含有量は、５０〜９５質量％が好ましく、７０〜９５質量％がより好ましい。
【００１０】
＜添加剤＞
有機銅系化合物としては、ジチオカルバミン酸銅、ステアリン酸銅、ナフテン酸銅などがあげられる。ジチオカルバミン酸銅としては、下記式（I）で表されるものを用いることができる。
【００１１】
【化１】
0006405899.tif 000002
【００１２】
式中、Ｒ1，Ｒ2は、互いに同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数１〜１０の直鎖又は分岐アルキル基、好ましくは、炭素数１〜４の直鎖アルキル基を示す。
有機銅系化合物としては、ジチオカルバミン酸銅が好ましい。とりわけ、ジメチルジチオカルバミン酸銅が好ましい。
【００１３】
有機モリブデン化合物としては、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデンなどがあげられる。ジチオカルバミン酸モリブデンとしては、下記式（II）で表されるものを用いることができる。
[Ｒ3Ｒ4Ｎ−ＣＳ−Ｓ]2−Ｍｏ2ＯmＳn        （II）
式中、Ｒ3，Ｒ4は、互いに同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数１〜２４の直鎖又は分岐アルキル基、好ましくは炭素数１〜１０の直鎖アルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜４の直鎖アルキル基である。ｍは０〜３、ｎは１〜４であり、ｍ＋ｎ＝４である。
ジチオリン酸モリブデンとしては、下記式（III）で表されるものを用いることができる。
【００１４】
【化２】
0006405899.tif 000003
【００１５】
式中、Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8は、互いに同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数１〜２４の直鎖又は分岐アルキル基、好ましくは炭素数１〜１０の直鎖アルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜４の直鎖アルキル基である。
有機モリブデン化合物としては、ジチオカルバミン酸モリブデンが好ましい。
とりわけ、ジチオカルバミン酸銅とジチオカルバミン酸モリブデンとの組み合わせが好ましい。ジメチルジチオカルバミン酸銅と、ジ-n-ブチルジチオカルバミン酸モリブデンとの組み合わせが最も好ましい。
【００１６】
有機銅系化合物の含有量は、グリース組成物の全質量を基準にして、0.6質量％以上であり、且つ有機銅系化合物に対する有機モリブデン系化合物のモル比が、有機銅系化合物：有機モリブデン系化合物＝1：4.6〜1：11.5である。グリース組成物中の有機銅系化合物の含有量及び有機銅系化合物に対する有機モリブデン系化合物のモル比が上記範囲にあると、グリースが熱や剪断を受けても初期と変わらない耐スティックスリップ性を維持することができる。
有機銅系化合物の含有量は、グリース組成物の全質量を基準にして、好ましくは0.6〜１０質量％、より好ましくは０．６〜５質量％であり、さらに好ましくは０．６〜１質量％である。
有機銅系化合物に対する有機モリブデン系化合物のモル比率は、好ましくは１〜１２倍、より好ましくは１〜６倍である。
有機モリブデン化合物の含有量は、グリース組成物の全質量を基準にして、0.1〜10.0質量%、好ましくは0.5〜5.0質量%であり、より好ましくは1.2〜5.0質量％である。
【００１７】
＜その他の添加剤＞
上記添加剤に加え、必要に応じてその他の添加剤が使用可能であり、フェノール系、アミン系に代表される酸化防止剤、ベンゾトリアゾールに代表される金属腐食防止剤、亜硝酸ソーダなどの無機不働態化剤、スルホネート系、コハク酸系、アミン系、カルボン酸塩に代表される錆止め剤、脂肪酸、脂肪酸エステル、リン酸エステルに代表される油性剤などが挙げられる。これらの成分の使用量は、通常０．１〜２０質量％程度、好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００１８】
＜混和ちょう度＞
本発明のグリース組成物の混和ちょう度は、好ましくは２５０〜４００、より好ましくは２５０〜３５０である。
【実施例】
【００１９】
基油中で、ジフェニルメタンジイソシアネートとアミン（シクロヘキシルアミン及びアニリン）とを反応させ、昇温、冷却した後、３本ロールミルで混練し、混和ちょう度３００（６０回往復混和、ＪＩＳ  Ｋ２２２０）のグリース組成物を製造した。
調製したグリース組成物の加熱剪断前後のμｓ−μｄを、ＳＲＶ試験機を用いて下記表２の試験条件により評価した。結果を下記表４に示す。なお、グリース組成物は、表１に記載した条件下において、ＡＳＴＭ  Ｄ１８３１に規定されるロール安定度試験を行うことにより加熱し、剪断を加えた。また、μｓは静摩擦係数を、μｄは動摩擦係数を示し、静摩擦係数と動摩擦係数との差は、耐スティックスリップ性を表す。
また、調製したグリース組成物の耐摩耗性を、ＳＲＶ試験機を用いて下記表３の試験条件により評価した。結果を下記表４に示す。
【００２０】
【表１】
0006405899.tif 000004
【００２１】
【表２】
0006405899.tif 000005
【００２２】
＜評価基準＞
○：μs-μdが0.012以上
×：μs-μdが0.012未満
【００２３】
【表３】
0006405899.tif 000006
【００２４】
＜評価基準＞
ＳＲＶ試験後ボール摺動面の摩耗特性を評価
Rate 5：全体にわたり細く浅い摩耗痕が存在。
Rate 4：全体にわたる線状摩耗痕同士が一緒になって凸凹の表面を形成し、かつ、
接触によって生じた凝着痕がわずかに存在。
Rate 3：全体にわたる線状摩耗痕同士が一緒になって凸凹の表面を形成し、かつ
凝着痕が存在。ただし、凝着痕は浅く、その輪郭は不鮮明である。
Rate 2：全体にわたる線状摩耗痕同士が一緒になって凸凹の表面を形成し、かつ
凝着痕が存在。ただし、凝着痕は深く、その輪郭は鮮明である。
Rate 1：深く、輪郭が鮮明な凝着痕が全体にわたって発生し、
凝着痕同士が一緒になって凸凹の表面を形成。
図１は、Rate 2を表す。図中、水平方向に平行に複数現れている線が摩耗痕であり、１１時から２時方向と、７時方向に現れている黒い斑点状の部分が凝着痕である。
○：Rate 4以上≧  
×：Rate 4未満
【００２５】
＜総合評価＞
○：SRV(μs-μd)及びSRV(耐摩耗性)のいずれも○
×：SRV(μs-μd)及びSRV(耐摩耗性)のいずれか又は両方が×
【００２６】
【表４】
0006405899.tif 000007
【図１】
0006405899.tif 000008