(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式
Ｒａ（ＯＨ）ｂ（Ｒ１Ｏ）ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２  （I）
（式中、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、１〜１８個のＣ原子を有する置換されていてもよい１価のＳｉＣ結合炭化水素基、１〜１８個のＣ原子を有する置換されていてもよい２価のＳｉＣ結合炭化水素基、またはＳｉ結合ハロゲン原子であり、
Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、置換されていてもよい１価の炭化水素基であり、
式（I）において、和ａ＋ｂ＋ｃ＜４である場合、
ａは、０、１、２、または３であり、
ｂは、０、１、２、または３であり、
ｃは、０、１、２、または３であり、
前記式（I）の全単位の総数に対するａが０または１である前記式（I）の単位の総数の比として定義される分岐度が、０．５以上であり、かつ、前記式（I）の全単位の１％以上において、和ｂ＋ｃ≧１である）
の単位からなる少なくとも１種の有機ケイ素成分、
（Ｂ）酸化状態が４未満の少なくとも１個の炭素原子を含んでなる、酸化状態が＋２〜＋５の主族３、４、および５、ならびに遷移族２、４、５、７、および８からの金属の化合物から選択される、少なくとも１種の金属化合物、および
（Ｃ）グアニジンおよびアミジンから選択される少なくとも１種の窒素化合物
を含んでなる、縮合反応によって架橋可能な組成物（Ｚ）。
【請求項２】
前記有機ケイ素成分（Ａ）は、Ｓｉ結合ヒドロキシル基だけでなく、Ｓｉ結合（Ｒ１Ｏ）基も含有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記有機ケイ素成分（Ａ）は、ＲＳｉＯ３／２、ＲＳｉ（ＯＲ１）Ｏ２／２、ＲＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２、ＲＳｉ（ＯＲ１）２Ｏ１／２、ＲＳｉ（ＯＨ）（ＯＲ１）Ｏ１／２、Ｒ２ＳｉＯ２／２、Ｒ２（ＯＨ）ＳｉＯ１／２、Ｒ２（ＯＲ１）ＳｉＯ１／２、Ｒ３ＳｉＯ１／２、ＳｉＯ４／２、Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ３／２、Ｓｉ（ＯＲ１）Ｏ３／２、Ｓｉ（ＯＲ１）２Ｏ２／２、Ｓｉ（ＯＲ１）（ＯＨ）Ｏ２／２、Ｓｉ（ＯＲ１）２（ＯＨ）Ｏ１／２、Ｓｉ（ＯＲ１）３Ｏ１／２、およびＯ３／２ＳｉＲＳｉＯ３／２から選択される単位を含んでなることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記金属化合物（Ｂ）は、アルミニウム（III）、ビスマス（III）、鉄（II）、鉄（III）、マンガン（II）、マンガン（III）、チタン（III）、チタン（IV）、バナジウム（III）、バナジウム（IV）、バナジウム（V）、亜鉛（II）、スズ（II）、スズ（IV）、ジルコニウム（IV）、タンタル（V）、またはニオブ（V）化合物であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記金属化合物（Ｂ）は、金属塩化合物（Ｂ−１）であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記金属化合物（Ｂ）が、式（II）
【化１】
0006352523.tif 000008
の金属キレート化合物（Ｂ−２）、
（式中、
Ｍｅは、酸化状態が＋２〜＋５の主族３、４、および５、ならびに遷移族２、４、５、７、および８の金属から選択される金属であり、
Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、互いにそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭化水素基、またはオルガニルオキシ基であり、
Ｒ１２は、同一でも異なっていてもよく、オルガニルオキシド基、またはオキシド基であり、
和ｄ＋ｅが２〜６の場合は、
ｄは、１、２、３、または４であり、
ｅは、０、１、２、３、または４である）
であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記窒素化合物（Ｃ）が、１．０ｍｏｌの金属化合物（Ｂ）当り０．１〜１０．０ｍｏｌの量で使用されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
（Ａ）有機ケイ素成分、
（Ｂ）金属化合物、
（Ｃ）窒素化合物、
任意で（Ｄ）溶媒、
（Ｅ）充填剤、
任意で（Ｆ）シラン、
任意で（Ｇ）有機酸、および
任意で（Ｈ）他の成分
を含んでなることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
各成分を任意の順序で従来の様式で混合することによる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物を架橋することにより製造される、または請求項９に記載のように製造される、造形品。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物、または請求項９に記載のように製造された組成物を成形し、架橋させることを特徴とする、人造石の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、縮合反応により硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物、前記組成物の製造方法、および前記組成物の使用、さらに詳細には、人造石を製造するための使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒドロキシル基などの縮合可能な反応性シリル単位、およびアルコキシ基などの加水分解性基を含んでなるオルガノポリシロキサン樹脂は、亜鉛、鉛、コバルト、またはチタン化合物などの触媒の存在下で、例えば重縮合反応により通常架橋される。このことに関して、例えば、A. Tomanek, Silicone & Technik, [published by Wacker Chemie GmbH, Munich] - Munich, Vienna Hanser, 1990 (ISBN 3-446-16032-9), 72〜73頁を引用し得る。
【０００３】
その単位がグアニジル単位を含み、有効で代替的な無金属硬化促進剤として文献に記載されているオルガノシランまたはオルガノポリシロキサンもまた好適である。これらの例は、米国特許第４２４８９９３Ａ号明細書、および米国特許第８３７２９３５Ｂ号明細書に見られる。
【０００４】
さらに、国際公開第２０１３／１０１７５１Ａ号および該公報で先行技術として特定されている明細書は、ポリオルガノシロキサン系用の縮合触媒として、亜鉛（II）およびジルコニウム（IV）化合物または塩、ならびに他の金属を記載している。
【０００５】
これらの硬化促進剤または触媒系は、高温で十分急速に硬化を達成するのに十分な量で使用される場合、室温でも活性であり、シラノール単位と場合によってはアルコキシシリル単位とが存在するときに、重縮合反応を直接促進し、それによって、ポリオルガノシロキサン組成物の硬化を促進するが、このことは、混合物のポットライフにより表される可使時間が非常に短いことを意味し、そのため、例えばその後の成形オペレーションで、未成熟な架橋ポリオルガノシロキサン組成物のさらなる加工を実施することが困難であるという欠点を有す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４２４８９９３Ａ号明細書
【特許文献２】米国特許第８３７２９３５Ｂ号明細書
【特許文献３】国際公開第２０１３／１０１７５１Ａ号
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】A. Tomanek, Silicone & Technik, [published by Wacker Chemie GmbH, Munich] - Munich, Vienna Hanser, 1990 (ISBN 3-446-16032-9), 72〜73頁
【発明の概要】
【０００８】
驚くべきことに、グアニジンまたはアミジンなどの強い触媒とアセチルアセトン亜鉛（II）などの金属キレートまたは２−エチルヘキサン酸亜鉛（II）などの有機酸の金属塩などの金属含有触媒との組み合わせは、室温で低い触媒効果しか示さないにも関わらず、高温では、混合物の非常に急速な硬化が起こることが分かった。また驚くべきことに、造形品の室温でのその後のアフターキュアは、阻害されないか、または促進さえもされる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の対象は、（Ａ）式
Ｒａ（ＯＨ）ｂ（Ｒ１Ｏ）ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２  （I）
（式中、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、１〜１８個のＣ原子を有する置換されていてもよい１価のＳｉＣ結合炭化水素基、１〜１８個のＣ原子を有する置換されていてもよい２価のＳｉＣ結合炭化水素基、またはＳｉ結合ハロゲン原子であり、
Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、置換されていてもよい１価の炭化水素基であり、
式（I）において、和ａ＋ｂ＋ｃ＜４である場合、
ａは、０、１、２、または３、好ましくは０、１、または２であり、
ｂは、０、１、２、または３、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０または１であり、
ｃは、０、１、２、または３であり、
前記式（I）の全単位の総数に対するａが０または１である前記式（I）の単位の総数の比として定義される分岐度が、０．５以上であり、かつ、前記式（I）の全単位の１％以上において、和ｂ＋ｃ≧１である）の単位からなる少なくとも１種の有機ケイ素成分、
（Ｂ）酸化状態が４未満の少なくとも１個の炭素原子を含んでなる、酸化状態が＋２〜＋５の主族３，４、および５、ならびに遷移族２、４、５、７、および８からの金属の化合物から選択される、少なくとも１種の金属化合物、および
（Ｃ）グアニジンおよびアミジンから選択される少なくとも１種の窒素化合物、
を含んでなる、縮合反応により架橋可能な組成物（Ｚ）である。
【００１０】
炭化水素基Ｒの例として、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル基などのアルキル基；ｎ−ヘキシル基などのヘキシル基；ｎ−ヘプチル基などのヘプチル基；ｎ−オクチル基などのオクチル基、および２，４，４−トリメチルペンチル基などのイソオクチル基；ｎ−ノニル基などのノニル基；ｎ−デシル基などのデシル基；ｎ−ドデシル基などのドデシル基；ｎ−ヘキサデシル基などのヘキサデシル基；ｎ−オクタデシル基などのオクタデシル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基、およびメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、ｎ−５−ヘキセニル、４−ビニルシクロヘキシル、および３−ノルボルネニル基などのアルケニル基；フェニル、ナフチル、アントリル、およびフェナントリル基などのアリール基；ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル、キシリル、メシチレニル、ならびにｏ−、ｍ−、およびｐ−エチルフェニル基などのアルカリル基；ならびにベンジル基、α−およびβ−フェニルエチル基などのアラルキル基が挙げられる。
【００１１】
置換炭化水素基Ｒの例として、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル、２，２，２，２´，２´，２´−ヘキサフルオロイソプロピル、およびヘプタフルオロイソプロピル基などのハロアルキル基；ｏ−、ｍ−、およびｐ−クロロフェニル基などのハロアリール基；３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピル、３−グリシジルオキシプロピル、３−メルカプトプロピル、および３−メタクリロイルオキシプロピル基などのγ−官能性プロピル基；Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル、Ｎ−フェニルアミノメチル、メタクリロイルオキシメチル、およびモルホリノメチル基などの官能性メチル基；ならびに３−トリメトキシシリルプロピル、３−トリエトキシシリルプロピル、３−ジメトキシメチルシリルプロピル、３−ジエトキシメチルシリルプロピル、２−トリメトキシシリルエチル、２−トリエトキシシリルエチル基、２−トリメトキシシリルエテニル、および２−トリエトキシシリルエテニル基などのシリル置換アルキル基が挙げられる。
【００１２】
２価の炭化水素基Ｒの例として、メチレン、エチレン、およびプロプレン基が挙げられ、１，２−エテンジイル基も挙げられる。
【００１３】
製造工程の結果として、一定の割合の基Ｒは、Ｓｉ結合ハロゲン原子、より具体的には、塩素原子の定義も有し得るが、これは、好ましくない。
【００１４】
基Ｒは、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、またはシアノ基により置換されていてもよい１〜１８個の炭素原子を有する１価のＳｉＣ結合炭化水素基を含んでなり、１〜１８個の炭素原子を有する２価のＳｉＣ結合炭化水素基も含んでなることが好ましく、１〜１８個の炭素原子を有する１価および２価のＳｉＣ結合炭化水素基を含んでなることがより好ましく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−オクチル、２，４，４−トリメチルペンチル、エチレン、１，２−エテンジイル、ビニル、またはフェニル基を含んでなることが特に好ましい。
【００１５】
基Ｒは、メチル、エチル、ｎ−オクチル、２，４，４−トリメチルペンチル、ビニル、またはフェニル基を含んでなることが、非常に好ましい。
【００１６】
より具体的には、基Ｒは、メチル、２，４，４−トリメチルペンチル、またはフェニル基を含んでなることが、特に好ましい。
【００１７】
基Ｒ１の例として、Ｒに関して記載されている１価の炭化水素基が挙げられる。
【００１８】
基Ｒ１は、１〜１８個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を含んでなることが好ましく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、またはイソブチル基を含んでなることがより好ましく、メチルまたはエチル基を含んでなることが特に好ましい。
【００１９】
本発明で使用される有機ケイ素成分（Ａ）は、異なる種類の式（I）の単位、例えばｂ＝ｃ＝０の単位、ｂ＝ｃ＝１の単位、ｂ＝０かつｃ≠０の単位、およびｂ≠０かつｃ＝０の単位を含んでなり得る。
【００２０】
本発明で使用される有機ケイ素成分（Ａ）において、式（I）の全単位の総数に対するａが０または１である式（I）の単位の総数の比として定義される分岐度が、０．７以上であることが好ましく、０．８〜１．０であることがより好ましく、０．９〜１．０であることが特に好ましい。
【００２１】
本発明で使用される成分（Ａ）中で、式（I）の全単位の好ましくは３％以上、より好ましくは５％以上、特に１０％以上において、ｂ＋ｃの和が１以上である。
【００２２】
本発明で使用される有機ケイ素成分（Ａ）は、ＲＳｉＯ３／２、ＲＳｉ（ＯＲ１）Ｏ２／２、ＲＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２、ＲＳｉ（ＯＲ１）２Ｏ１／２、ＲＳｉ（ＯＨ）（ＯＲ１）Ｏ１／２、Ｒ２ＳｉＯ２／２、Ｒ２（ＯＨ）ＳｉＯ１／２、Ｒ２（ＯＲ１）ＳｉＯ１／２、Ｒ３ＳｉＯ１／２、ＳｉＯ４／２、Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ３／２、Ｓｉ（ＯＲ１）Ｏ３／２、Ｓｉ（ＯＲ１）２Ｏ２／２、Ｓｉ（ＯＲ１）（ＯＨ）Ｏ２／２、Ｓｉ（ＯＲ１）２（ＯＨ）Ｏ１／２、Ｓｉ（ＯＲ１）３Ｏ１／２、およびＯ３／２ＳｉＲＳｉＯ３／２から選択される単位を含んでなることが好ましく、ＲＳｉＯ３／２、ＲＳｉ（ＯＲ１）Ｏ２／２、ＲＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２、ＲＳｉ（ＯＲ１）２Ｏ１／２、ＲＳｉ（ＯＨ）（ＯＲ１）Ｏ１／２、Ｒ２ＳｉＯ２／２、Ｒ２（ＯＨ）ＳｉＯ１／２、およびＲ２（ＯＲ１）ＳｉＯ１／２から選択される単位からなることがより好ましく、ここで、ＲおよびＲ１は、上述のように定義される。
【００２３】
別の特に好ましい変形例において、成分（Ａ）は、Ｒ３ＳｉＯ１／２、ＳｉＯ４／２、Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ３／２、Ｓｉ（ＯＲ１）Ｏ３／２、Ｓｉ（ＯＲ１）２Ｏ２／２、Ｓｉ（ＯＲ１）（ＯＨ）Ｏ２／２、およびＳｉ（ＯＲ１）２（ＯＨ）Ｏ１／２から選択される単位からなり、ここで、ＲおよびＲ１は、上述のように定義される。
【００２４】
本発明で使用される有機ケイ素成分（Ａ）は、式（I）の単位からなるただ１種のシロキサンを含んでなるか、または式（I）の単位からなる異なる種類のシロキサンの混合物を含んでなり得、有機ケイ素成分（Ａ）における分岐度が０．５以上であり、かつ、有機ケイ素成分（Ａ）中で、式（I）の全単位の１％以上において、和ｂ＋ｃが１以上である場合には、混合物が好ましい。各シロキサン分子において、式（I）の単位がランダムに分布していることが好ましい。
【００２５】
成分（Ａ）中に存在するシロキサンは、分岐状シロキサンであることが好ましく、樹脂構造を有する分岐状シロキサンであることがより好ましい。
【００２６】
本発明で使用される有機ケイ素成分（Ａ）は、分岐度が、０．５以上のシロキサンのみからなることが好ましく、０．７以上のシロキサンのみからなることがより好ましく、０．８〜１．０のシロキサンのみからなることが特に好ましく、０．９〜１．０のシロキサンのみからなることが非常に好ましい。
【００２７】
本発明で使用される成分（Ａ）は、式（I）の全単位の好ましくは３％以上、より好ましくは５％以上、特に１０％以上において、ｂ＋ｃの和が１以上であるシロキサンのみからなることが好ましい。
【００２８】
異なるシロキサンの混合物を有機ケイ素成分（Ａ）として使用する場合、高温で混合を実施することが好ましく、５０℃〜１００℃で実施することがより好ましい。製造工程の結果として存在する微量の溶媒を除去するために、混合を高温かつ減圧下で実施し得る。
【００２９】
本発明で使用される有機ケイ素成分（Ａ）は、Ｓｉ結合ヒドロキシル基とＳｉ結合（Ｒ１Ｏ）基の両方を有することが好ましく、式中、Ｒ１は、式（I）に示されているように定義される。
【００３０】
本発明で使用される有機ケイ素成分（Ａ）は、Ｓｉ結合（Ｒ１Ｏ）基を４０重量％以下で有することが好ましく、１〜３０重量％で有することがより好ましく、５〜２０重量％で有することが特に好ましく、式中、Ｒ１は、式（I）に示されているように定義される。
【００３１】
本発明で使用される成分（Ａ）は、式
Ｒａ（ＯＨ）ｂ（Ｒ１Ｏ）ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２  （I）
（式中、
Ｒは、同一または異なっており、１〜１８個のＣ原子を有する置換されていてもよい１価のＳｉＣ結合炭化水素基、１〜１８個のＣ原子を有する置換されていてもよい２価のＳｉＣ結合炭化水素基、またはＳｉ結合ハロゲン原子であり、
Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、置換されていてもよい１価の炭化水素基であり、
式（I）において、和ａ＋ｂ＋ｃ＜４である場合、
ａは、０、１、２、または３、好ましくは０、１、または２であり、
ｂは、０、１、２、または３、好ましくは０、１、または２、より好ましくは０または１であり、
ｃは、０、１、２、または３であり、
前記式（I）の全単位の総数に対するａが０または１である前記式（I）の単位の総数の比として定義される分岐度が０．５以上である各場合において、ｂ＋ｃ≧１の前記式（I）の単位を１つ以上有し、前記式（I）の全単位の１％以上において、和ｂ＋ｃが１以上である）の単位からなるシロキサン（Ａ１）を含んでなることが好ましい。
【００３２】
本発明で使用される成分（Ａ）は、８０重量％程度のシロキサン（Ａ１）からなることが好ましく、１００重量％程度のシロキサン（Ａ１）からなることがより好ましい。
【００３３】
成分（Ａ）中に存在し得るシロキサンの例としては、以下が挙げられる。
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．８８（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０５（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０６（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１
これについて、Ｍｗ＝６，６００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝２，０００ｇ／ｍｏｌ，／Ｍｎ＝３．３；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．８１（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０３（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．１６
これについて、Ｍｗ＝５，４００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝１，９００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．８６（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０２（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．１０（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０２
これについて、Ｍｗ＝１０，０００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝２，３００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝４．３；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．８１（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０４（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０５（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．１０
これについて、Ｍｗ＝６，５００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝１，９００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝３．４；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．８８（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０５（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．０６（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１
これについて、Ｍｗ＝６，７００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝２，１００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．８８（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０５（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．０６（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１
これについて、Ｍｗ＝９，０００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝２，３００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝３．９；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．３３（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０５（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０１（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０６（ＰｈＳｉＯ３／２）０．２４（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．２８（ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０３
これについて、Ｍｗ＝３，３００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝１，３００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．７５（ＰｈＳｉＯ３／２）０．０５（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０５（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０４（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０５（ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０３（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０３
これについて、Ｍｗ＝５，６００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝１，８００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．３４（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０３（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０２（ＰｈＳｉＯ３／２）０．４５（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．１３（ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０３
これについて、Ｍｗ＝４，７００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝１，８００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．２７（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０３（ＰｈＳｉＯ３／２）０．３４（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．１４ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０２（ＰｈＭｅＳｉＯ２／２）０．１７（ＰｈＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ１／２）０．０３
これについて、Ｍｗ＝２，４００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝１，２００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０；
（ＰｈＳｉＯ３／２）０．４５（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．４４ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０９（ＰｈＳｉ（ＯＨ）２Ｏ１／２）０．０２
これについて、Ｍｗ＝２，９００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝１，５００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９；
（ＰｈＳｉＯ３／２）０．４８（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．１７（ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０２（ＣＨ３（ＣＨ２）２ＳｉＯ３／２）０．２５（ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０８
これについて、Ｍｗ＝１，８００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝１，３００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．３２（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０６（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０１（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０６（ＰｈＳｉＯ３／２）０．２３（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．２９（ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０３
これについて、Ｍｗ＝１，７００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝１，２００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４；
（ＰｈＳｉＯ３／２）０．５０（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．１５（ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０２（ＣＨ３（ＣＨ２）２ＳｉＯ３／２）０．２６（ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０７
これについて、Ｍｗ＝２，８００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝１，２００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．３７（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．４６（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）２Ｏ１／２）０．１７
これについて、Ｍｗ＝２，４００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝９００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．３８（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．４６（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）２Ｏ１／２）０．１５（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１
これについて、Ｍｗ＝２，８００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝１，０００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．３０（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．４７（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．２３
これについて、Ｍｗ＝２，３００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝６００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．３２（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．４８（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．２０
これについて、Ｍｗ＝３，３００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝９００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝３．７；
（ＰｈＳｉＯ３／２）０．２３（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．５１（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．２６
これについて、Ｍｗ＝１，０００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝７００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．１０（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．１７（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．０３（ＰｈＳｉＯ３／２）０．１５（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．３１（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．２０（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０４
これについて、Ｍｗ＝１，８００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝９００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．１０（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．１５（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．０３（ＭｅＳｉ（Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３）Ｏ２／２）０．０３（ＰｈＳｉＯ３／２）０．１５（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．２４（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．１５（ＰｈＳｉ（Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３）Ｏ２／２）０．０６（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）（Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３）Ｏ１／２）０．０４（ＰｈＳｉ（Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３）２Ｏ１／２）０．０１（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０４
これについて、Ｍｗ＝１，４００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝８００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．３１（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．３４（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）２Ｏ１／２）０．１０（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．２２（Ｍｅ２Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ１／２）０．０３
これについて、Ｍｗ＝４，５００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝１，９００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．７１（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０３（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０５（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．２１
これについて、Ｍｗ＝５，４００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝２，２００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５；
（ｉ−ＯｃｔＳｉＯ３／２）０．０２（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．０４（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．０３（ＭｅＳｉＯ３／２）０．５０（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．４０（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０１
これについて、Ｍｗ＝６，１００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝１，５００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２；
（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．１１（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．１６（ＭｅＳｉＯ３／２）０．２６（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．３６（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．１１
これについて、Ｍｗ＝３，０００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝１，５００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０；
（Ｓｉ（ＯＥｔ）２Ｏ２／２）０．４２（Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ３／２）０．１９（Ｓｉ（ＯＥｔ）３Ｏ１／２）０．３９
これについて、Ｍｗ＝１，０００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝８００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２；
（Ｓｉ（ＯＥｔ）２Ｏ２／２）０．４８（Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ３／２）０．３５（Ｓｉ（ＯＥｔ）３Ｏ１／２）０．０９（ＳｉＯ４／２）０．０８
これについて、Ｍｗ＝１，４００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝９００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６；
（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．０９（ｉ−ＯｃｔＳｉＯ３／２）０．０６（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．０８（ＭｅＳｉＯ３／２）０．２３（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．３５（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．１９
これについて、Ｍｗ＝１，４００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝６００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３；
（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．１２（ｉ−ＯｃｔＳｉＯ３／２）０．０５（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．０８（ＭｅＳｉＯ３／２）０．２２（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．３３（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．２０
これについて、Ｍｗ＝１，６００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝７００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３；
（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．１１（ｉ−ＯｃｔＳｉＯ３／２）０．０５（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．０８（ＭｅＳｉＯ３／２）０．２２（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．３３（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．２０（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０１
これについて、Ｍｗ＝１，５００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝７００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１；
（ＳｉＯ４／２）０．５０（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．３９（Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ３／２）０．０６（Ｓｉ（ＯＥｔ）２Ｏ２／２）０．０２（Ｓｉ（ＯＥｔ）３Ｏ１／２）０．０１（Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ３／２）０．０２
これについて、Ｍｗ＝７，４００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝３，１００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４；
（ＳｉＯ４／２）０．４５（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．４３（Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ３／２）０．０７（Ｓｉ（ＯＥｔ）２Ｏ２／２）０．０２（Ｓｉ（ＯＥｔ）３Ｏ１／２）０．０１（Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ３／２）０．０２
これについて、Ｍｗ＝１，４００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝９００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６；
（ＳｉＯ４／２）０．４５（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．３６（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．０６（Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ３／２）０．０６（Ｓｉ（ＯＥｔ）２Ｏ２／２）０．０２（Ｓｉ（ＯＥｔ）３Ｏ１／２）０．０１（Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ３／２）０．０４
これについて、Ｍｗ＝５，３００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝２，６００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０；
（ＳｉＯ４／２）０．３８（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．４２（ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．０６（Ｓｉ（ＯＥｔ）Ｏ３／２）０．０７（Ｓｉ（ＯＥｔ）２Ｏ２／２）０．０２（Ｓｉ（ＯＥｔ）３Ｏ１／２）０．０１（Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ３／２）０．０４
これについて、Ｍｗ＝２，６００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝１，６００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．６５（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０１（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．２７（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）２Ｏ１／２）０．０１（ＰｈＳｉＯ３／２）０．０２（ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０４
これについて、Ｍｗ＝１０，３００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝２，１００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝４．９；
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．６６（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．２７（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）２Ｏ１／２）０．０１（ＰｈＳｉＯ３／２）０．０２（ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０４
これについて、Ｍｗ＝１６，３００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｎ＝２，３００ｇ／ｍｏｌ，Ｍｗ／Ｍｎ＝７．１；
式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｅｔはエチル基であり、Ｖｉはビニル基であり、ｉ−ｏｃｔは２，４，４−トリメチルペンチル基であり、Ｐｈはフェニル基である。
【００３４】
本発明で使用される有機ケイ素成分（Ａ）中に存在し得るシロキサンは、重量平均Ｍｗが５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌであることが好ましく、５００〜１２，０００ｇ／ｍｏｌであることがより好ましく、７００〜９，０００ｇ／ｍｏｌであることが特に好ましい。
【００３５】
本発明で使用される有機ケイ素成分（Ａ）中に存在し得るシロキサンは、数平均Ｍｎが２００〜８，０００ｇ／ｍｏｌであることが好ましく、２００〜５，０００ｇ／ｍｏｌであることがより好ましく、５００〜３，０００ｇ／ｍｏｌであることが特に好ましい。
【００３６】
本発明で使用される有機ケイ素成分（Ａ）中に存在し得るシロキサンは、多分散度Ｍｗ／Ｍｎが１〜６であることが好ましく、１〜５であることがより好ましい。
【００３７】
本発明において、ＤＩＮ１３３３：１９９２−０２  ｓｅｃｔｉｏｎ  ４に従って１００の整数倍に四捨五入した重量平均Ｍｗおよび数平均Ｍｎを、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣまたはサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ））により、ＤＩＮ５５６７２−１に従い、ポリスチレン標準および屈折率検出器（ＲＩ検出器）を用いて測定する。別段の定めがない限り、ＴＨＦをフェニル含有成分用の溶離液として使用し、トルエンをフェニル非含有成分用の溶離液として使用し、分析を４５℃のカラム温度で実施する。多分散度は、比Ｍｗ／Ｍｎである。
【００３８】
有機ケイ素成分（Ａ）は、２３℃、１，０１３ｈＰａで固体、または液体のいずれかであり得る。
【００３９】
本発明で使用される有機ケイ素成分（Ａ）の化合物は、既知であり、今日までに知られている任意の所望の方法により製造され得る。これらの方法は、加水分解反応、アルコール分解反応、縮合反応、および平衡反応の選択および適当な組み合わせを含み、例えば、クロロシランをアルコール分解し、必要に応じてその後の加水分解とその後の縮合反応を行うこと、または対応するクロロシラン、アルコキシシラン、もしくは部分的にアルコキシル化されたクロロシランの混合物を加水分解し縮合することなどが挙げられる。合成用の反応物質としてのクロロシランの形態の所望のシリコーン単位を、出発物質として使用することが好ましい。アルコール分解の場合、メタノールまたはエタノールを使用することが好ましい。
【００４０】
本発明で使用される有機ケイ素成分（Ａ）の化合物は、いずれの場合にも、元々存在するＳｉ−Ｃｌ結合を基準として、対応するアルコールをアルコール分解に関して化学両論的に過剰な量で使用し、水を加水分解に関して化学両論的に不足した量で使用する場合には、アルコール分解、加水分解、および縮合により製造可能であること、または、トリクロロシランおよび／またはテトラクロロシランであり、必要に応じてジクロロシランおよび／またはクロロシランとの混合物中であることが好ましく、または、元々存在するＳｉ−アルコキシ結合を基準として、水を加水分解の場合において化学両論的に過剰な量で使用する場合には、トリアルコキシシロキサンおよび／またはテトラアルコキシシロキサンを、必要に応じてジアルコキシシロキサンおよび／またはアルコキシシロキサンとの混合物中で、加水分解することにより製造可能であることが好ましい。使用する成分に対して不活性である溶媒、例えば、トルエン、商標「ＩＳＯＰＡＲ  Ｅ」の溶媒、または２−メトキシプロピルアセテートなどの存在下、または非存在下で反応を実施し得る。
【００４１】
本発明で使用される有機ケイ素成分（Ａ）の化合物の製造に使用し得るトリクロロシランの例として、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、ビニル−、ｎ−オクチル−、２，４，４−トリメチルペンチル−、シクロ−ヘキシル−、およびフェニル−トリクロロシラン、１，２−ビス（トリクロロシリル）エタン、シス、トランス−１，２−ビス（トリクロロシリル）エテン、１，２−ビス（ジクロロメチルシリル）エタン、シス、トランス−１，２−ビス（ジクロロメチルシリル）エテン、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００４２】
本発明で使用される有機ケイ素成分（Ａ）の化合物の製造に使用し得るジクロロシランの例として、ジメチル−、ジエチル−、エチルメチル−、メチルフェニル−、ジビニル−、メチルビニル−、エチルビニル−、フェニルビニル−、ジ−（ｎ−オクチル）−、メチル−（ｎ−オクチル）−、エチル−（ｎ−オクチル）−、フェニル−（ｎ−オクチル）−、ビニル−（ｎ−オクチル）−、ビス（２，４，４−トリメチルペンチル）−、メチル−（２，４，４−トリメチルペンチル）−、エチル−（２，４，４−トリメチルペンチル）−、フェニル−（２，４，４−トリメチルペンチル）−、ビニル−（２，４，４−トリメチルペンチル）−、ジ−（シクロ−ヘキシル）−、メチル−（シクロ−ヘキシル）−、エチル−（シクロ−ヘキシル）−、フェニル−（シクロ−ヘキシル）−、ビニル−（シクロ−ヘキシル）−、およびジフェニル−ジクロロシラン、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００４３】
本発明で使用される有機ケイ素成分（Ａ）の化合物の製造に使用し得るモノクロロシランの例として、トリメチル−、トリエチル−、トリフェニル−、ジメチルフェニル−、メチルジフェニル−、ジメチルビニル−、メチルジビニル−、ジメチル−（シクロ−ヘキシル）−、およびジメチル−（２，４，４−トリメチルペンチル）−クロロシラン、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００４４】
有機ケイ素成分（Ａ）の化合物は、
ａ）メチル−、エチル−、ビニル−、２，４，４−トリメチルペンチル−、もしくはフェニル−トリクロロシラン、および任意で、ジメチル−、ジエチル−、ジフェニル−、メチルエチル−、メチルフェニル−、もしくはエチルフェニル−ジクロロシラン、もしくは
ｂ）テトラクロロシラン、および任意でトリメチルクロロシラン
のアルコール分解、加水分解、および縮合から選択される反応により、または
ｃ）メチル−、エチル−、ビニル−、２，４，４−トリメチルペンチル−、もしくはフェニル−トリメトキシシロキサン、および任意で、ジメチル−、ジエチル−、ジフェニル−、メチルエチル−、メチルフェニル−、もしくはエチルフェニル−ジメトキシシラン、もしくは
ｄ）テトラメトキシシラン、および任意でトリメチルメトキシシラン、
の加水分解により、または
ｅ）メチル−、エチル−、ビニル−、２，４，４−トリメチルペンチル−、もしくはフェニル−トリエトキシシロキサン、および任意で、ジメチル−、ジエチル−、ジフェニル−、メチルエチル−、メチルフェニル−、もしくはエチルフェニル−ジエトキシシラン、もしくは
ｆ）テトラエトキシシラン、および任意でトリメチルエトキシシラン、
の加水分解により、製造可能であることが特に好ましい。
【００４５】
本明細書で使用される金属化合物（Ｂ）は、アルミニウム（III）、ビスマス（III）、鉄（II）、鉄（III）、マンガン（II）、マンガン（III）、チタン（III）、チタン（IV）、バナジウム（III）、バナジウム（IV）、バナジウム（V）、亜鉛（II）、スズ（II）、スズ（IV）、ジルコニウム（IV）、タンタル（V）、またはニオブ（V）化合物であることが好ましい。
【００４６】
本発明で使用される金属化合物（Ｂ）は、少なくとも１つの有機的に結合した炭素原子を含んでなる。
【００４７】
本発明で使用される金属化合物（Ｂ）は、金属陽イオン（Ｂ−１１）および陰イオン性有機基（Ｂ−１２）からなる金属塩化合物（Ｂ−１）であってもよい。
【００４８】
金属陽イオン（Ｂ−１１）の例として、アルミニウム（III）、ビスマス（III）、鉄（II）、鉄（III）、マンガン（II）、マンガン（III）、チタン（III）、チタン（IV）、バナジウム（III）、バナジウム（IV）、バナジウム（V）、亜鉛（II）、スズ（II）、スズ（IV）、ジルコニウム（IV）、タンタル（V）、およびニオブ（V）陽イオンが挙げられる。
【００４９】
金属陽イオン（Ｂ−１１）は、アルミニウム（III）、ビスマス（III）、鉄（II）、鉄（III）、マンガン（II）、マンガン（III）、チタン（IV）、亜鉛（II）、またはジルコニウム（IV）陽イオンであることが好ましく、アルミニウム（III）、ビスマス（III）、亜鉛（II）、チタン（IV）、またはジルコニウム（IV）陽イオンであることがより好ましく、亜鉛（II）、ビスマス（III）陽イオン、またはアルミニウム（III）であることが特に好ましい。
【００５０】
陰イオン性有機基（Ｂ−１２）の例として、メトキシド、エトキシド、ｎ−プロポキシド、イソプロポキシド、ｎ−ブトキシド、イソブトキシド、ｓｅｃ−ブトキシド、ｔｅｒｔ−ブトキシド、トリエタノールアミネート、および２−エチルヘキシルオキシド基などのアルコキシド基；アセテート、ホルメート、ｎ−オクトエート、２−エチルヘキサノエート、２，４，４−トリメチルペンタノエート、２，２，４−トリメチルペンタノエート、６−メチルヘプタノエート、オレエート、リシノレエート、パルミテート、ヘキソエート、ヘキサデカネート、２−エチルヘキサノエート、ベンゾエート、１，４−ジベンゾエート、ステアレート、アクリレート、ラウレート、メタクリレート、２−カルボキシエチルアクリレート、オキサレート、１０−ウンデシレネート、ドデカノエート、シトレート、３−オキソペンタノエート、３−オキソブタノエート、およびネオデカノエート基などのカルボキシレート基ジメチルアミド、ジエチルアミド、エチルメチルアミド、およびジプロピルアミド基などのアミド基；ラクテート基；トリアルキルシロキシ基、より具体的にはトリメチルシロキシおよびトリエチルシロキシ基、ならびにカーボネート基（Ｏ−−ＣＯ−ＯＲ’）およびカルバメート基（Ｏ−−ＣＯ−ＮＲ’２）（式中、Ｒ’は、同一でも異なっていてもよく、１価または２価の置換されていてもよい炭化水素基であり、さらに、水素原子、トリメトキシシリルプロピル、トリエトキシシリルプロピル、ジメトキシメチルシリルプロピル、ジエトキシメチルシリルプロピル、Ｎ−[３−（トリメトキシシリル）プロピル]−２−アミノエチル、Ｎ−[３−（トリエトキシシリル）プロピル]−２−アミノエチル、Ｎ−[３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル]−２−アミノエチル、またはＮ−[３−（ジエトキシメチルシリル）プロピル]−２−アミノエチル基の定義を有し得る）、が挙げられる。
【００５１】
本発明で使用される金属塩化合物（Ｂ−１）の例として、アルミニウム（III）エトキシド、アルミニウム（III）ｎ−プロポキシド、アルミニウム（III）イソプロポキシド、アルミニウム（III）ｎ−ブトキシド、アルミニウム（III）イソブトキシド、アルミニウム（III）ｔｅｒｔ−ブトキシド、アルミニウム（III）ｓｅｃ−ブトキシド、２−エチルヘキサン酸アルミニウム（III）、ネオデカン酸アルミニウム（III）、ステアリン酸アルミニウム（III）、ｎ−オクタン酸アルミニウム（III）、２−エチルヘキサン酸アルミニウム（III）、２−エチルヘキサン酸ビスマス（III）、ネオデカン酸ビスマス（III）、酢酸ビスマス（III）、オクタン酸マンガン（II）、酢酸マンガン（II）、２−エチルヘキサン酸マンガン（II）、チタン（IV）エトキシド、チタン（IV）ｎ−プロポキシド、チタン（IV）イソプロポキシド、チタン（IV）ｎ−ブトキシド、チタン（IV）ｔｅｒｔ−ブトキシド、チタン（IV）ｓｅｃ−ブトキシド、チタン（IV）２−エチルヘキシルオキシド、チタン（IV）トリエタノールアミネートイソプロポキシド、チタン（IV）テトラキス（ジエチルアミド）、チタン（IV）テトラキス（ジメチルアミド）、バナジウム（V）オキシトリ（エトキシド）、バナジウム（V）オキシトリ（イソプロポキシド）、バナジウム（V）オキシトリ（ｎ−プロポキシド）、酢酸鉄（II）、鉄（III）ｔｅｒｔ−ブトキシド、クエン酸鉄（III）、乳酸鉄（II）、シュウ酸鉄（II）、シュウ酸鉄（III）、２−エチルヘキサン酸鉄（III）、酢酸亜鉛（II）、ギ酸亜鉛（II）、安息香酸亜鉛（II）、２−エチルヘキサン酸亜鉛（II）、ｎ−オクタン酸亜鉛（II）、ステアリン酸亜鉛（II）、亜鉛（II）エトキシド、アクリル酸亜鉛（II）、メタクリル酸亜鉛（II）、シュウ酸亜鉛（II）、１０−ウンデシレン酸亜鉛（II）、３−オキソペンタン酸亜鉛（II）、３−オキソブタン酸亜鉛（II）、酢酸ジルコニウム（IV）、２−エチルヘキサン酸ジルコニウム（IV）、乳酸ジルコニウム（IV）、ジルコニウム（IV）ｎ−ブトキシド、ジルコニウム（IV）ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジルコニウム（IV）イソプロポキシド、ジルコニウム（IV）ｎ−プロポキシド、２−カルボキシエチルアクリル酸ジルコニウム（IV）、ジルコニウム（IV）テトラキス（ジエチルアミド）、ジルコニウム（IV）テトラキス（エチルメチルアミド）、ジルコニウム（IV）ビス（ジエチルシトレート）−ジ−ｎ−プロポキシド、ラウリン酸ジオクチルスズ（IV）、ラウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ（IV）、ラウリン酸ジメチルスズ（IV）、酢酸ジ−ｎ−オクチルスズ（IV）、酢酸ジ−ｎ−ブチルスズ（IV）、酢酸ジ−ｎ−オクチルスズ（IV）とテトラエトキシシランとの反応により得られる化合物、酢酸ジ−ｎ−ブチルスズ（IV）とテトラエトキシシランとの反応により得られる化合物、ｎ−オクタン酸スズ（II）、酢酸スズ（II）、酢酸スズ（IV）、スズ（IV）ｔｅｒｔ−ブトキシド、およびシュウ酸スズ（II）、タンタル（V）エトキシド、ニオブ（V）エトキシド、ニオブ（V）イソプロポキシド、式［Ｔａ（ＯＳｉＥｔ３）５］、［Ｔａ（ＯＥｔ）４（ＯＳｉＭｅ３）］、［Ｎｂ（ＯＥｔ）２（ＯＳｉＭｅ３）３］、および［Ｎｂ（ＯＥｔ）４（ＯＳｉＭｅ３）］の化合物であって、式中、Ｍｅがメチル基であり、Ｅｔがエチ���基である前記化合物、が挙げられる。
【００５２】
本発明で使用される金属塩化合物（Ｂ−１）は、アルミニウム（III）エトキシド、アルミニウム（III）ｎ−プロポキシド、アルミニウム（III）イソプロポキシド、アルミニウム（III）ｎ−ブトキシド、アルミニウム（III）イソブトキシド、アルミニウム（III）ｔｅｒｔ−ブトキシド、アルミニウム（III）ｓｅｃ−ブトキシド、２−エチルヘキサン酸アルミニウム（III）、ネオデカン酸アルミニウム（III）、ステアリン酸アルミニウム（III）、ｎ−オクタン酸アルミニウム（III）、２−エチルヘキサン酸アルミニウム（III）、２−エチルヘキサン酸ビスマス（III）、ネオデカン酸ビスマス（III）、酢酸ビスマス（III）、オクタン酸マンガン（II）、酢酸マンガン（II）、２−エチルヘキサン酸マンガン（II）、チタン（IV）エトキシド、チタン（IV）ｎ−プロポキシド、チタン（IV）イソプロポキシド、チタン（IV）ｎ−ブトキシド、チタン（IV）ｔｅｒｔ−ブトキシド、チタン（IV）ｓｅｃ−ブトキシド、チタン（IV）２−エチルヘキシルオキシド、チタン（IV）トリエタノールアミネートイソプロポキシド、チタン（IV）テトラキス（ジエチルアミド）、チタン（IV）テトラキス（ジメチルアミド）、酢酸亜鉛（II）、ギ酸亜鉛（II）、安息香酸亜鉛（II）、２−エチルヘキサン酸亜鉛（II）、オクタン酸亜鉛（II）、ステアリン酸亜鉛（II）、亜鉛（II）エトキシド、亜鉛（II）メトキシド、アクリル酸亜鉛（II）、メタクリル酸亜鉛（II）、シュウ酸亜鉛（II）、１０−ウンデシレン酸亜鉛（II）、３−オキソペンタン酸亜鉛（II）、３−オキソブタン酸亜鉛（II）、酢酸ジルコニウム（IV）、２−エチルヘキサン酸ジルコニウム（IV）、乳酸ジルコニウム（IV）、ジルコニウム（IV）ｎ−ブトキシド、ジルコニウム（IV）ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジルコニウム（IV）イソプロポキシド、ジルコニウム（IV）ｎ−プロポキシド、２−カルボキシエチルアクリル酸ジルコニウム（IV）、ジルコニウム（IV）テトラキス（ジエチルアミド）、ジルコニウム（IV）テトラキス（エチルメチルアミド）、およびジルコニウム（IV）ビス（ジエチルシトレート）−ジ−ｎ−プロポキシドであることが好ましい。
【００５３】
本発明で使用される金属塩化合物（Ｂ−１）は、ネオデカン酸アルミニウム（III）、ｎ−オクタン酸アルミニウム（III）、２−エチルヘキサン酸アルミニウム（III）、２−エチルヘキサン酸ビスマス（III）、ネオデカン酸ビスマス（III）、２−エチルヘキサン酸亜鉛（II）、３−オキソペンタン酸亜鉛（II）、および２−エチルヘキサン酸ジルコニウム（IV）であることがより好ましい。
【００５４】
本発明で使用される成分（Ｂ−１）は、商品、および／または化学の分野で一般的な方法により製造可能なものである。
【００５５】
本発明で使用される成分（Ｂ）は、式（II）
【００５６】
【化１】
0006352523.tif 000002
【００５７】
（式中、
Ｍｅは、酸化状態が＋２〜＋５の主族３、４、および５、ならびに遷移族２、４、５、７、および８の金属から選択される金属であり、アルミニウム（III）、ビスマス（III）、鉄（II）、鉄（III）、マンガン（II）、マンガン（III）、ニオブ（V）、タンタル（V）、チタン（III）、チタン（IV）、バナジウム（III）、バナジウム（IV）、バナジウム（V）、亜鉛（II）、スズ（II）、スズ（IV）、またはジルコニウム（IV）であることが好ましく、
Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、互いにそれぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭化水素基、またはオルガニルオキシ基であり、
Ｒ１２は、同一でも異なっていてもよく、オルガニルオキシド基、またはオキシド基であり、
和ｄ＋ｅが２〜６の場合は、
ｄは、１、２、３、または４であり、
ｅは、０、１、２、３、または４である）
の金属キレート化合物（Ｂ−２）をさらに含んでなってもよい。
【００５８】
炭化水素基Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の例として、それぞれについて互いに独立して、水素原子、基Ｒおよび基−ＯＲ１に関して明記した例、ならびに置換されていてもよい２価の炭化水素基が挙げられる。Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が置換炭化水素基である場合、好ましい置換基は、それぞれについて互いに独立して、ハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基である。
【００５９】
基Ｒ２およびＲ４は、互いに独立して、水素原子、または１〜１８個の炭素原子を有する置換されていてもよい炭化水素基であることが好ましく、メチル、エチル、フェニル、トリフルオロメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、またはイソプロピル基であることがより好ましく、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、またはイソプロピル基、またはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、およびフェノキシ基などのアルコキシ基であることが特に好ましい。
【００６０】
基Ｒ３は、水素原子、または１〜１８個の炭素原子を有する置換されていてもよい炭化水素基であることが好ましく、水素原子、メチル、またはエチル基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
【００６１】
式（II）に表されていないが、基Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうち２つは、置換されていてもよい２価の炭化水素基の定義を有してもよく、共に環を形成してもよい。例えば、Ｒ４およびＲ２は、１，３−シクロヘプタンジオン、または１，３−シクロヘキサンジオンのような環を共に形成してもよい。また、Ｒ３およびＲ２は、共に環を形成してもよく、環としては、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニル、サリチル酸エチル、サリチル酸２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシベンズアルデヒドなどのサリチル酸のエステル、または２−アセチルシクロペンタノン、２−アセチルシクロヘキサノン、もしくは２−アセチル−１，３−シクロヘキサンジオンなどがある。
【００６２】
基Ｒ１２の例として、Ｂ−１２について挙げられたアルコキシドおよびアミド基の全て、ならびにオキシド基Ｏ２−が挙げられる。
【００６３】
金属キレート化合物（Ｂ−２）の例として、アルミニウム（III）アセチルアセトネート、アルミニウム（III）２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート、アルミニウム（III）アセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウム（III）９−オクタデセニルアセトアセテートジイソプロポキシド、アルミニウム（III）ジ（メトキシド）エチルアセトアセテート、アルミニウム（III）ジ（ｓ−ブトキシド）エチルアセトアセテート、アルミニウム（III）ｓ−ブトキシドビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウム（III）メトキシドジ（エチルアセトアセテート）、アルミニウム（III）ジ（イソプロポキシド）アセチルアセトネート、アルミニウム（III）イソプロポキシドジ（アセチルアセトネート）、アルミニウム（III）ジ（イソプロポキシド）エチルアセトアセテート、アルミニウム（III）イソプロポキシドジ（エチルアセトアセテート）、アルミニウム（III）ビス（トリメチルシロキシド）エチルアセトアセテート、アルミニウム（III）ビス（ジメトキシメチルシロキシド）エチルアセトアセテート、アルミニウム（III）ビス（ジメトキシメチルシロキシド）アセチルアセトネート、アルミニウム（III）ビス（ジメチルアミド）エチルアセトアセテート、アルミニウム（III）１，３−プロパンジオキシドエチルアセトアセテート、アルミニウム（III）ジ（イソプロポキシド）メチルサリシレート、ビスマス（III）２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート、ビスマス（III）アセチルアセトネート、鉄（II）アセチルアセトネート、鉄（III）アセチルアセトネート、鉄（III）２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート、鉄（II）２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート、マンガン（II）アセチルアセトネート、マンガン（III）２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート、チタン（IV）ビス（エチルアセトアセテート）ジ（イソブトキシド）、チタン（IV）ビス（アセチルアセトネート）ジ（イソプロポキシド）、酸化チタン（IV）ビス（アセチルアセトネート）、チタン（IV）２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート、バナジウム（III）アセチルアセトネート、バナジウム（IV）オキソビス（アセチルアセトネート）、亜鉛（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、亜鉛（II）１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオネート、亜鉛（II）１−フェニル−５−メチル−１，３−ヘキサンジオネート、亜鉛（II）１，３−シクロヘキサンジオネート、亜鉛（II）２−アセチルシクロヘキサノネート、亜鉛（II）２−アセチル−１，３−シクロヘキサンジオネート、亜鉛（II）エチルサリシレート、亜鉛（II）ジエチルマロネート、亜鉛（II）エチルアセトアセテート、亜鉛（II）ベンジルサリシレート、アセチルアセトン亜鉛（II）、および亜鉛（II）２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート、スズ（II）アセチルアセトネート、ジルコニウム（IV）アセチルアセトネート、ジルコニウム（IV）２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート、ジルコニウム（IV）トリフルオロアセチルアセトネート、およびジルコニウム（IV）ヘキサフルオロアセチルアセトネート���タンタル（V）アセチルアセトネートテトライソプロポキシド、およびテトラエトキシタンタル（V）アセチルアセトネートが挙げられる。
【００６４】
成分（Ｂ−２）中に存在し得るキレート配位子の他の例は、本特許出願の開示内容の一部と見なされ得る欧州特許第２３８８２９７Ａ号明細書の１６ページの１４〜４３行目に見られる。
【００６５】
本発明で使用される金属キレート化合物（Ｂ−２）は、アルミニウム（III）アセチルアセトネート、アルミニウム（III）９−オクタデセニルアセトアセテートジ（イソプロポキシド）、ビスマス（III）２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート、ビスマス（III）アセチルアセトネート、チタン（IV）ビス（エチルアセトアセテート）ジ（イソブトキシド）、チタン（IV）ビス（アセチルアセトネート）ジイソプロポキシド、酸化チタン（IV）ビス（アセチルアセトネート）、チタン（III）２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート、亜鉛（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、亜鉛（II）１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオネート、亜鉛（II）１−フェニル−５−メチル−１，３−ヘキサンジオネート、亜鉛（II）１，３−シクロヘキサンジオネート、亜鉛（II）（２−アセチルシクロヘキサノネート、亜鉛（II）２−アセチル−１，３−シクロヘキサンジオネート）、亜鉛（II）エチルサリシレート、亜鉛（II）ジエチルマロネート、亜鉛（II）エチルアセトアセテート、亜鉛（II）ベンジルサリシレート、アセチルアセトン亜鉛（II）、または亜鉛（II）２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート、であることが好ましい。
【００６６】
成分（Ｂ−２）は、商品、および／または化学の分野で一般的な方法により製造可能なものである。
【００６７】
本発明で使用される窒素化合物（Ｃ）は、グアニジンおよび／または式（III）
【００６８】
【化２】
0006352523.tif 000003
【００６９】
（式中、
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、それぞれについて互いに独立して、水素原子、１〜１８個の炭素原子を有する置換されていてもよい脂肪族炭化水素基、６〜１０個の炭素原子を有する置換されていてもよい芳香族炭化水素基、７〜２０個の炭素原子を有する置換されていてもよいアリール脂肪族炭化水素基、または５〜１８個の炭素原子を有する置換されていてもよい脂環式炭化水素基であり、基Ｒ５、Ｒ６、またはＲ７のうち２つ以下が水素原子の定義を有する場合、炭化水素基において、炭素原子は、ヘテロ原子により置換されていてもよく、
Ｒ８は、基Ｒ５について定めた定義を有するか、または基−ＮＲ５Ｒ６もしくは−ＮＲ５Ｒ９であり、
式中Ｒ９は、
【００７０】
【化３】
0006352523.tif 000004
【００７１】
であり、式中、
Ｒ５’、Ｒ６’、およびＲ７’は、同一でも異なっていてもよく、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７について上記で定めた定義を有する）
のアミジンであることが好ましい。
【００７２】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ５’、Ｒ６’、およびＲ７’が置換炭化水素基である場合、好ましい置換基は、それぞれについて互いに独立して、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、またはオルガノシリル基である。
【００７３】
１つの好ましい実施形態において、基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ５’、Ｒ６’、Ｒ７’、およびＲ８は、それぞれ１価の基である。
【００７４】
別の好ましい実施形態において、式（III）には表されていないが、基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８のうち２つ以上が、２〜８個の炭素原子および２以上の官能性を有し、ヘテロ原子が割り込んでいてもよい、置換されていてもよい炭化水素基であることも可能である。
【００７５】
Ｒ５およびＲ８の両方、ならびにＲ６およびＲ７の両方が、それぞれ、二官能性基を形成することが好ましい。別の好ましい実施形態において、Ｒ６およびＲ７が二官能性基を形成し、一方で、Ｒ５およびＲ８は、いずれの場合においても、それぞれ別々に、一官能性基のままである。
【００７６】
Ｒ５およびＲ８が共に二官能性基を形成する場合、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、および−（ＣＨ２）５−が好ましい。
【００７７】
Ｒ６およびＲ７が共に環を形成する場合、−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）２−、および−（ＣＨ２）３−が好ましい。
【００７８】
特に、Ｒ６およびＲ７は、−（ＣＨ２）３−を共に形成し、同時に、Ｒ５およびＲ８は、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、または−（ＣＨ２）５−を共に形成する。
【００７９】
２以上の官能性を有する炭化水素基がヘテロ原子で置換されている炭化水素基である場合、ヘテロ原子は、酸素、窒素、または硫黄であることが好ましく、窒素または酸素であることがより好ましい。
【００８０】
基Ｒ５およびＲ８は、１つの炭素原子がヘテロ原子で置換されている二官能性基を共に形成することが好ましい。Ｒ５およびＲ８が、１つの炭素原子がヘテロ原子で置換されている二官能性基を共に形成する場合、−ＮＨ（ＣＨ２）２−、−ＮＨ（ＣＨ２）３−、−Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）３−、または−ＮＨ（ＣＨ２）４−が好ましく、Ｎ−Ｎ結合を形成しないのが好ましい幾何学的配置である。
【００８１】
Ｒ５およびＲ８が、−ＮＨ（ＣＨ２）２−、−ＮＨ（ＣＨ２）３−、−Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）３−、または−ＮＨ（ＣＨ２）４−などの１つの炭素原子がヘテロ原子で置換されている二官能性基を形成し、かつ、同時に、Ｒ６およびＲ７が、二官能性基−（ＣＨ２）２−、または−（ＣＨ２）３−を共に形成することが、より好ましい。特に、Ｒ５およびＲ８が、−ＮＨ（ＣＨ２）３−、または−Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）３−を形成する場合、Ｒ８としてのＮＨまたはＮ（ＣＨ３）は、式（III）の通りに炭素原子に結合し、Ｒ６およびＲ７は、−（ＣＨ２）３−である。
【００８２】
他の実施形態において、Ｒ６、Ｒ８、およびＲ７は、三官能性基−（ＣＨ２）３−Ｃ（−）Ｈ−（ＣＨ２）３−を共に形成し、この場合、両開きの結合部である中央のＣＨは、基Ｒ８に相当する。
【００８３】
炭化水素基は、２つ以上のヘテロ原子も含んでなってもよい。Ｒ５およびＲ６は、アゾリジン、アゼチジン、１，３−ジアゼチジン、１，３−ジアゾリジン、アジナン、１，３−ジアジナン、１，４−ジアジナン、１，４−オキサジナン、１，３−オキサジナン、アゼパン、アゾカン、アゾナン、アゼカン、２，３，４，５−テトラヒドロピリジン、１，２，３，４−テトラヒドロピリジン、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン、１−ピロリン、２−ピロリン、３−ピロリン、またはジアゼピンなどの環を共に形成してもよい。
【００８４】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ５’、Ｒ６’、およびＲ７’は、一価の基である場合、それぞれについて互いに独立して、水素原子、１〜６個の炭素原子を有する置換されていてもよい脂肪族炭化水素基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいベンジル基、置換されていてもよいシクロペンチルまたはシクロヘキシル基であることが好ましく、水素原子、メチル、ｔｅｒｔ−ブチル、およびフェニル基であることがより好ましい。
【００８５】
より具体的には、基Ｒ５’、Ｒ６’、およびＲ７’は、水素原子である。
【００８６】
本発明で使用される成分（Ｃ）の例として、以下が挙げられる。（１−アミノエチル）−２−オクチル−２−イミダゾリン、１−（１−ナフチル）グアニジン、１−（２，３−キシリル）ビグアニド、１−（２，３−キシリル）グアニジン、１−（２，６−キシリル）ビグアニド、１−（２，６−キシリル）グアニジン、１−（２−クロロフェニル）ビグアニド、１−（２−クロロフェニル）グアニジン、１−（２−エチルヘキシル）ビグアニド、１−（２−フェニルエチル）ビグアニド、１−（３，４−ジクロロフェニル）−５−（１−メチルエチル）ビグアニド、１−（３−メチルフェニル）ビグアニド１−（３−メチルフェニル）グアニジン、１−（４−クロロベンジルオキシ）ビグアニド、１−（４−クロロフェニル）−３−（１−メチルエチル）グアニジン、１−（４−クロロフェニル）−５−（１−メチルエチル）ビグアニド、１−（４−クロロフェニル）ビグアニド、１−（４−クロロフェニル）グアニジン、１−（４−メトキシフェニル）ビグアニド、１−（４−メトキシフェニル）グアニジン、１−（４−メチルフェニル）−３−オクチルグアニジン、１−（４−メチルフェニル）−５−オクチルビグアニド、１−（４−メチルフェニル）グアニジン、１−（４−メチルフェニル）グアニジン、１，２−ビス［２−（１−メチルエチル）フェニル］グアニジン、１−（４−ニトロフェニル）ビグアニド、１−（４−ニトロフェニル）グアニジン、１−（ベンジルオキシ）グアニジン、１−（ヒドロキシメチル）ビグアニド、１−（２−ヒドロキシエチル）ビグアニド、１−（１−ナフチル）ビグアニド、１−（７−ヒドロキシ−１−ナフチル）ビグアニド、１−（モルホリノスルホニル）ベンジルビグアニド、１−（ｏ−トリル）ビグアニド、１−（ｏ−トリル）グアニジン、１，１，２，３，３−ペンタメチルグアニジン、１，１，２−トリメチルグアニジン、１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］グアニジン、２−［３−（ジメトキシ（メチル）シリル）プロピル］−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、２−［３−（メトキシジメチルシリル）プロピル］−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、２−［３−（１，１−ジエトキシ−３，３，３−トリメチルジシロキサニル）プロピル］−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（トリス（プロパ−１−エン−２−イルオキシ）シリル）プロピル］グアニジン、１，１，３，３−テトラメチル−２−［３−（２，５，８−トリメチル−４，６−ジオキサ−３，７−ジアザ−５−シラノナ−２，７−ジエン−５−イル）プロピル］グアニジン、１，３−ジメチル−１，３−ジフェニル−２−［２−（３−トリス（エチル（メチル）アミノ）シリル）プロポキシ）エチル］グアニジン、１，３−ジシクロヘキシル−２−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］グアニジン、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，１，３，３−テトラフェニルグアニジン、１，１’−［４−（ドデシルオキシ）−ｍ−フェニレン］ビスグアニジン、１，１’−［メチレンビス（ｐ−フェニレン）］ビスグアニジン、１，１−ジエチルビグアニド、１，１−ジメチルビグアニド、１，１’−エチレンビスビスグアニド、１，１’−ヘキサメチレンビス［５−（４−クロロフェニル）ビグアニド］、１，２，３−トリメチルグアニジン、１，２−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１，２−ジイソプロピル−３−［ビス（ジメチルアミノ）メチレン］グアニジン、１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１，３−ジベンジルグアニジン、１−ジ−（ｏ−トリル）グアニジン、１，３−ジフェニルビグアニド、１，３−ジメチルグアニジン、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジフェニル−１，３−ジメチルグアニジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，２−ジフェニル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール、１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン（ＴＨＰ）、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）、１，５−ジアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＤＢＤ）、１，５−ジアザ−１０−メチルビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、１，５−ジアザ−３−メチルビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．２．０］オクト−５−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、１，５−ジブチル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１，５−ジフェニルビグアニド、１，５−エチレンビグアニド、１，８−ビス（テトラメチルグアニジノ）ナフタレン（ＴＭＧＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．３．０］デカ−７−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，９−ジアザビシクロ［６．４．０］ドデカ−８−エン、１，１０−ジアザビシクロ［７．４．０］トリデカ−９−エン、１，１４−ジアザビシクロ［１１．４．０］ヘプタデカ−１３−エン、１−［３−（ジブチルアミノ）プロピル］ビグアニド、１−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］ビグアニド、１−アリルビグアニド、１−ベンジル−２，３−ジメチルグアニジン、１−ベンジルアミノグアニジン、１−ベンジルビグアニド、１−ベンジルグアニジン、１−シクロヘキシルビグアニド、１−エチル−２−イソプロピル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１−エチル−２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１−エチル−２−ｎ−プロピル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１−イソプロピル−２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１−メチルビグアニド、１−メチル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−モルホリノビグアニド、１−ｎ−ブチルビグアニド、１−ｎ−ブチルグアニジン、１−ｎ−ブチル−Ｎ２−エチルビグアニド、１−ｎ−オクタデシルビグアニド、１−ｎ−プロピル−２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１−フェニル−１−メチルビグアニド、１−フェニルビグアニド、１−フェニルグアニジン、１−フェニル−１−メチルグアニジン、２−［（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−１−イル）アミノ］−２−イミダゾリン、２−（フェニルイミノ）イミダゾリジン、２，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、２，３−ジメチルイミダゾール、２，３，５，６−テトラヒドロ−３−フェニル−１Ｈ−イミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール、２，６−ジアザビシクロ［３．２．１］オクタン、２，６−ジアザビシクロ［３．２．０］ヘプタン、２，６−ジアザビシクロ［３．３．０］オクタン、２，７−ジアザビシクロ［４．２．０］オクタン、２，７−ジアザビシクロ［３．３．０］オクタン、２，７−ジアザビシクロ［４．３．０］オクタン、２，８−ジアザビシクロ［４．２．０］オクタン、２，８−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン、２−［（３，４−ジクロロフェノキシ）メチル］−２−イミダゾリン、２−ベンジル−２−イミダゾリン、２−ベンジルビグアニド、２−シクロヘキシル−１，１，３，３−テトラプロピルグアニジン、２−シクロヘキシル−２−イミダゾリン、２−エチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、２−エチル−２−イミダゾリン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２−イル）グアニジン、２−イソプロピル−２−イミダゾリン、２−メチル−２−イミダゾリン、２−メチル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−ｎ−オクチル−２−イミダゾリン、２−ｎ−プロピル−２−イミダゾリン、２−ｎ−ウンデシル−２−イミダゾリン、２−フェニル−１，３−ジシクロヘキシルグアニジン、２−フェニル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、２−フェニル−２−イミダゾリン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、３，３，６，９，９−ペンタメチル−２，１０−ジアザビシクロ［４．４．０］デカ−１−エン、３−（２−フェニルエチル）ビグアニド、３−ベンジルビグアニド、３−モルホリノビグアニド、３，６−ジアザビシクロ［３．２．０］ヘプタン、３，６−ジアザビシクロ［３．２．１］オクタン、３，７−ジアザビシクロ［４．２．０］オクタン、３，７−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン、３，８−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン、３，９−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン、４，４−ジエチル−２−イミダゾリン、４，４−ジメチル−２−イミダゾリン、４，５−ジメチル−２−イミダゾリン、４−エチル−２−ウンデシル−２−イミダゾリン、４−グアニジノ安息香酸、５−［３−（２，４，５−トリクロロフェノキシ）プロポキシ］−１−イソプロピルビグアニド、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＡ−ＤＢＵ）、６−ヒドロキシアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ−ＯＨ）、７−イソプロピル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（Ｍｅ−ＴＢＤ）、７−ｎ−ブチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、７−シクロヘキシル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、７−ｎ−プロピル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、７−フェニル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、ビグアニド、ジシアンジアミド、グアニジン、グアニルチオ尿素、イミダゾール、Ｎ−（２−イミダゾリン−２−イル）−１−ナフタレンアミン、Ｎ−（２−イミダゾリン−２−イル）−２，３−キシリジン、Ｎ−ベンジル−２−ブチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、Ｎ−ブチルイミダゾール、Ｎ−シクロヘキシル−２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、Ｎ−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、Ｎ’，Ｎ”−ジヘキシル−３，１２−ジイミノ−２，４，１１，１３−テトラアザテトラデカンジアミジン、Ｎ，Ｎ−ジアミジノアニリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミジン、トリメチルアセトアミジン、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミジン、ベンズアミジン、２−メチルベンズアミジン、３，５−ジフルオロベンズアミジン、３−クロロベンズアミジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−エチルベンズアミジン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−Ｎ−メチルアセトアミジン、トリフェニルベンズアミジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ’−メチルベンジルアミジン、（Ｚ）−または（Ｅ）−１−ブチル−２，３−ジシクロヘキシル−１，３−ジメチルグアニジン、（Ｚ）−または（Ｅ）−Ｎ−ブチル−Ｎ’−シクロヘキシル−Ｎ−エチルピペリジン−１−カルボキシイミドアミド、２−（２−ノニル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−１−イル）エタノール、Ｎ−（２−（２−ブチル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール−１−イル）エチル）ペンタンアミド、（Ｚ）−または（Ｅ）−２，３−ジイソプロピル−１−メチル−１−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］グアニジン、（Ｚ）−または（Ｅ）−１−ブチル−２，３−ジイソプロピル−１−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）グアニジン、（Ｚ）−または（Ｅ）−１−［３−（ジメトキシ（メチル）シリル）プロピル］−２，３−ジイソプロピル−１−メチルグアニジン、（Ｚ）−または（Ｅ）−２，３−ジイソプロピル−１，１−ビス（３−（トリメトキシシリル）プロピル）グアニジン、（Ｚ）−または（Ｅ）−２，３−ジシクロヘキシル−１−メチル−１−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）グアニジン、２−（２−ヒドロキシ−２−（３−（トリメトキシシリル）プロポキシ）エチル）−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、２−（２−ヒドロキシ−１−（
３−（トリメトキシシリル）プロポキシ）エチル）−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、２−（２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピン−１−イウム−１−イル）１−（３−（トリメトキシシリル）プロポキシ）エタノラート、（Ｚ）−または（Ｅ）−１−（２−（（Ｅ）−２，３−ジイソプロピルグアニジノ）エチル）−２，３−ジイソプロピル−１−（３−（トリエトキシシリル）プロピル）グアニジン、およびこれらの窒素化合物と３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランまたは３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシランとの反応から得られる反応産物。
【００８７】
本発明において使用される成分（Ｃ）は、１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）および７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（Ｍｅ−ＴＢＤ）、１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン（ＴＨＰ）、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、１，５−ジアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（ＤＢＤ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、または１，８−ビス（テトラメチルグアニジノ）ナフタレン（ＴＭＧＮ）であることが好ましい。
【００８８】
成分（Ｃ）は、商品、および／または化学の分野で一般的な方法により製造可能なものである。
【００８９】
本発明の組成物を製造するために、１．０ｍｏｌの金属化合物（Ｂ）をそれぞれ基準として、窒素化合物（Ｃ）を、０．１〜１０．０ｍｏｌの量で使用することが好ましく、０．５〜４．０ｍｏｌの量で使用することがより好ましく、１．０〜３．０ｍｏｌの量で使用することが特に好ましい。
【００９０】
本発明の組成物を製造するために、１００重量部の成分（Ａ）をそれぞれ基準として、窒素化合物（Ｃ）を、０．０１〜１０重量部の量で使用することが好ましく、０．０１〜５重量部の量で使用することがより好ましく、０．０５〜３重量部の量で使用することが特に好ましい。
【００９１】
本発明の一つの好ましい実施形態において、触媒配合物（Ｋ）を、成分（Ｂ）および（Ｃ）と、任意で溶媒（Ｄ）とを用いて配合し、次に、成分（Ａ）と混合し、任意で他の成分も混合する。
【００９２】
少なくとも１種の金属化合物（Ｂ）、少なくとも１種の窒素化合物（Ｃ）を、必要に応じて溶媒（Ｄ）または２種以上の溶媒（Ｄ）の混合物の存在下で、混合することにより、触媒配合物（Ｋ）を調製することが好ましい。
【００９３】
この混合は、室温で、周囲大気の圧力、言い換えると約９００〜１，１００ｈＰａの圧力下で、実施されてもよい。しかしながら、必要に応じて、この混合を高温、例えば、３０〜７０℃の範囲の温度で実施してもよい。さらに、揮発性化合物および／または空気を除去するために、混合を時々または始終、３０〜５００ｈＰａの絶対圧などの減圧下で実施することが可能である。他の選択肢としては、ポンピング中の圧力により、および高温で使用する材料の蒸気圧により、閉じた系で絶対圧１，１００ｈＰａ〜３，０００ｈＰａの圧力などの大気圧を超える圧力が例えば生じる場合に、特に連続オペレーションのケースでは、前記大気圧を超える圧力下で実施することが挙げられる。
【００９４】
（Ｂ）を最初に溶媒（Ｄ）と混合し、この混合物に窒素化合物（Ｃ）を加えることが、特に好ましい。他の特に好ましい実施形態において、最初の（Ｂ）を溶媒（Ｄ）と混合し、溶媒（Ｄ）中の（Ｃ）の溶液をこの混合物に加え、溶媒（Ｄ）は、それぞれについて同一の、または異なる溶媒（Ｄ）を使用することができる。
【００９５】
これに関連して任意で用いる溶媒（Ｄ）は、成分（Ｂ）、（Ｃ）、または触媒配合物（Ｋ）を十分に溶解させる溶媒を含んでなることが好ましい。このような溶媒（Ｄ）の例として、以下が挙げられる。メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ポリブチレングリコール、およびグリセロールなどの一価または多価アルコール；メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジ−、トリ−、またはテトラエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル；ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ならびに２−エチルヘキサン、２，４，４−トリメチルペンタン、２，２，４−トリメチルペンタン、および２−メチルヘプタンなどのオクタンの異性体などの飽和炭化水素、ならびに沸点範囲が６０〜３００℃であって、Ｅｘｘｓｏｌ（商標）、Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ（登録商標）、またはＳｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）の商標で入手可能な飽和炭化水素の混合物；ベンゼン、トルエン、ｏ−、ｍ−、またはｐ−キシレン、ソルベントナフサ、およびメシチレンなどの芳香族溶媒；メチラール、エチルヘキシラール（ethylhexylal）、ブチラール、１，３−ジオキソラン、およびグリセロールホルマールなどのアセタール；１，３−ジオキソラン−２−オン、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、プロピレングリコールカーボネート、エチレンカーボネートなどの炭酸塩；メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、アセトン、およびシクロヘキサノンなどのケトン；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、エチレングリコールジアセテート、ガンマ−ブチロラクトン、２−メトキシプロピルアセテート（ＭＰＡ）、およびエチルエトキシプロピオネートなどのエステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、およびＮ−エチル−２−ピロリドンなどのアミド；アセトニトリル；ジメチルスルホキシド；ならびにそれらの混合物。
【００９６】
特に好ましい溶媒（Ｄ）は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ならびに２−エチルヘキサン、２，４，４−トリメチルペンタン、２，２，４−トリメチルペンタン、および２−メチルヘプタンなどのヘプタンの異性体、沸点範囲が６０〜３００℃の飽和炭化水素基の混合物、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−キシレン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、アセトン、ｎ−ブチルアセテート、２−メトキシプロピルアセテート（ＭＰＡ）、またはそれらの均一混合物である。
【００９７】
触媒配合物（Ｋ）を、溶媒（Ｄ）を用いて調製することが好ましい。
【００９８】
本発明で使用される触媒配合物（Ｋ）を、合計１．０ｍｏｌの金属化合物（Ｂ）と、好ましくは０．１〜１０．０ｍｏｌ、より好ましくは０．５〜４．０ｍｏｌ、特に好ましくは１．０〜３．０ｍｏｌの窒素化合物（Ｃ）と、任意で溶媒（Ｄ）とを混合することにより調製する。
【００９９】
溶媒（Ｄ）を触媒配合物（Ｋ）を調製するのに使用する場合、含まれる量は、各場合において、（Ｂ）および（Ｃ）の総量の１重量部を基準として、０．１〜１０重量部であることが、好ましい。
【０１００】
溶媒（Ｄ）の代わりに、または溶媒（Ｄ）に加えて、必要に応じて、本発明の組成物を製造するためにいずれかの場合において使用される他の成分を、成分（Ｂ）および／または（Ｃ）との混和性を有するならば、使用することも可能であり、例えば、有機ケイ素化合物（Ａ）、シラン（Ｆ）、または有機酸（Ｇ）が挙げられる。室温で周囲大気の圧力下での触媒配合物（Ｋ）は、溶液を含んでなることが好ましい。
【０１０１】
成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）、ならびに任意の（Ｄ）の他に、本発明の組成物（Ｚ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）とは異なる別の物質、例えば、充填剤（Ｅ）、シラン（Ｆ）、有機酸（Ｇ）、および他の成分（Ｈ）などを含んでなってもよい。
【０１０２】
本発明の組成物（Ｚ）に任意で使用される充填剤（Ｅ）は、今日までに知られている任意の所望の充填剤であり得る。
【０１０３】
任意で用いる充填剤（Ｅ）の例として、以下が挙げられる。石英粉末、石英顆粒、融解石英粉末、珪砂粉末、ガラス粉末、珪藻土などの、ＢＥＴ表面積が好ましくは５０ｍ２／ｇ以下の充填剤である非強化充填剤；ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ジルコニウム、タルク、カオリン、ゼオライトなどの水不溶性ケイ酸塩；アルミニウム、チタン、鉄もしくは亜鉛の酸化物および／またはそれらの混合酸化物などの金属酸化物粉末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、微粉砕した大理石、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ポリアクリロニトリル粉末などの粉末ポリマー；熱分解により製造されたシリカ、沈降シリカ、沈降チョーク、ファーネスブラックおよびアセチレンブラックなどのカーボンブラック、ならびにＢＥＴ表面積が大きい混合シリコンアルミニウム酸化物などのＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇを超える充填剤である強化充填剤；アルミニウムトリヒドロキシド、水酸化マグネシウム、セラミックマイクロビーズなどの中空球形状の充填剤、例えばドイツのノイスの３Ｍドイツ社（3M Deutschland GmbH）からＺｅｅｏｓｐｈｅｒｅｓ（商標）の商標で入手可能なセラミックマイクロビーズ；ウォラストナイト、モンモリロナイト、ベントナイト、ならびにガラス（ガラス短繊維）、ミネラルウール、またはプラスチックのカットおよび／または粉砕繊維などの繊維充填剤。記載した充填剤は、例えばオルガノシランおよび／もしくはオルガノシロキサン、またはステアリン酸で処理されることにより、疎水性にされていてもよい。
【０１０４】
任意で用いる充填剤（Ｅ）は、無機充填剤であることが好ましく、ケイ素を含有する無機充填剤であることがより好ましく、石英、石英粉末、石英顆粒、融解石英粉末、クリストバライト、タルク、もしくはケイ素含有繊維充填剤などの天然源からの無機充填剤、ならびにモンモリロナイトおよびウォラストナイトなどの天然源からの無機充填剤、または珪砂粉末、テトラクロロシランなどの酸水素炎での火炎加水分解により得られ得るヒュームドシリカ、もしくはヒュームドシリカの熱による後処理により得られる非晶質石英（融解シリカ）などのケイ素含有合成製品、またはカットもしくは粉砕ガラス短繊維などのケイ素含有無機繊維状合成充填剤であることが特に好ましい。
【０１０５】
任意で用いる充填剤（Ｅ）は、石英粉末、石英顆粒、融解石英粉末、珪砂粉末、クリストバライト、カットもしくは粉砕ガラス短繊維、モンモリロナイト、ウォラストナイト、またはタルクであることが非常に好ましく、これらは、必要に応じて表面処理されていてもよい。任意で用いる充填剤（Ｅ）は、表面処理されていないことが好ましい。
【０１０６】
任意で用いる充填剤（Ｅ）を、それぞれ別々に、または互いを混合した任意の所望の混合物で使用してもよい。成分（Ｅ）として微粉化した粒子状充填剤と粗い粒子状充填剤の混合物を使用することが、好ましい。
【０１０７】
本発明で任意で用いる微粉化した充填剤（Ｅ）は、粒度が０．０２μｍ〜２００μｍ未満であることが好ましく、０．３μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。繊維充填剤の場合、これは、繊維の最長の長さに相当する。微粉化した充填剤（Ｅ）として特に用いられるものは、石英である。
【０１０８】
本発明で任意で用いる粗い粒子状充填剤（Ｅ）は、粒度が０．２ｍｍ〜１０ｍｍであることが好ましく、０．２ｍｍ〜５ｍｍであることがより好ましく、０．２ｍｍ〜３ｍｍであることが特に好ましい。粗い粒子状充填剤（Ｅ）として特に用いられるものは、石英である。
【０１０９】
本発明で任意で用いる成分（Ｅ）は、それぞれについて（Ｅ）の総量を基準として、２０重量％以上程度の粒度が０．２ｍｍ〜１０ｍｍの粗い粒子状充填剤からなることが好ましく、４０〜８０重量％程度の粒度が０．２ｍｍ〜１０ｍｍの粗い粒子状充填剤からなることがより好ましい。
【０１１０】
＞５００μｍの粒子の粒度分布を、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ３３１０−１の要件を満たす分析用シーブを備えたアルピネｅ２００  ＬＳエアージェットシーブ（Alpine e200 LS air jet sieve）を使用して分析することが、好ましい。約０．０２〜５００μｍの範囲の粒度分布の分析を、シーラス（Cilas）からのシーラス１０６４粒度分析器（Cilas 1064 Particle Size Analyzer）を用いて実施することが、好ましい。
【０１１１】
本発明の組成物が充填剤（Ｅ）を含む場合、含まれる量は、１００重量部の組成物をそれぞれ基準として、合計で、７０〜９９重量部であることが好ましく、７５〜９５重量部であることがより好ましく、８５〜９５重量部であることが特に好ましい。本発明の組成物（Ｚ）は、充填剤（Ｅ）を含んでなることが好ましい。
【０１１２】
任意で用いる成分（Ｆ）の例として、式
Ｒ１４ｘ（Ｒ１３Ｏ）４−ｘＳｉ  （IV）、
（式中、  Ｒ１４は、同一または異なっていてもよく、置換されていてもよい１価のＳｉＣ結合炭化水素基、２価のＳｉＣ結合炭化水素基、またはＳｉ結合ハロゲン原子であり、
Ｒ１３は、同一でも異なっていてもよく、置換されていてもよい１価の炭化水素基であり、
ｘは、０、１、２、または３であり、好ましくは０または１である）
の有機ケイ素化合物が挙げられる。
【０１１３】
基Ｒ１４の例および好ましい範囲は、基Ｒについて明記した例および好ましい範囲である。
【０１１４】
基Ｒ１３の例および好ましい範囲は、基Ｒ１について明記した例および好ましい範囲である。
【０１１５】
有機ケイ素化合物（Ｆ）の例として、以下が挙げられる。メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、（２，４，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシラン、（２，４，４−トリメチルペンチル）トリエトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリエトキシシラン、ｎ−ノナコシルトリエトキシシラン、ｎ−ノナコシルトリメトキシシラン、ｎ−トリアコンチルトリメトキシシラン、ｎ−トリアコンチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルメチルジメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルメチルジエトキシシラン、（２，４，４−トリメチルペンチル）メチルジメトキシシラン、（２，４，４−トリメチルペンチル）メチルジエトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジエトキシシラン、（シクロヘキシル）メチルジメトキシシラン、（シクロヘキシル）メチルジエトキシシラン、トリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、トリス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、テトラエトキシシラン、もしくはテトラメトキシシランなどのオルガノアルコキシシラン、またはメタクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、（メタクリロイルオキシメチル）メチルジエトキシシラン、（メタクリロイルオキシメチル）メチルジメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリメトキシシリルメチルＯ−メチルカルバメート、Ｎ−トリエトキシシリルメチルＯ−メチルカルバメート、Ｎ−ジメトキシ（メチル）シリルメチルＯ−メチルカルバメート、Ｎ−ジエトキシ（メチル）シリルメチルＯ−メチルカルバメート、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−（トリエトキシシリル）プロピルコハク酸無水物、および３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、および３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどの官能性シラン。
【０１１６】
任意で使用する有機ケイ素化合物（Ｆ）は、例えば対応するオルガニルクロロシランのアルコール分解により、またはテトラクロロシランからなど、文献から公知の方法により製造可能であることが好ましい。
【０１１７】
本発明の組成物が有機ケイ素化合物（Ｆ）を含んでなる場合、含まれる量は、１００重量部の有機ケイ素成分（Ａ）をそれぞれ基準として、０．５〜１００重量部であることが好ましく、０．５〜５０重量部であることがより好ましく、０．５〜３５重量部であることが特に好ましい。本発明の組成物は、有機ケイ素化合物（Ｆ）を含んでなることが好ましい。
【０１１８】
任意で用いる有機酸（Ｇ）の例として、アルキル基に１〜２２個の炭素原子を有する脂肪族で直鎖状もしくは分岐状の置換されていてもよいモノカルボン酸、ジカルボン酸、もしくはトリカルボン酸、または６〜１２個の炭素原子を有する芳香族で置換されていてもよいモノカルボン酸もしくはジカルボン酸が挙げられ、ギ酸、酢酸、ｎ−オクタン酸、６−メチルヘキサン酸、２，４，４−トリメチルペンタン酸、３，４，４−トリメチルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、カプロン酸、ネオデカン酸、安息香酸、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、アクリル酸、メタクリル酸、シュウ酸、フマル酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、ウンデカ−１０−エン酸、およびウンデカン酸；２−オキソプロパン酸、３−オキソブタン酸、およびアセトンジカルボン酸などの２−オキソ−および３−オキソカルボン酸；ならびにＤ、Ｌ−酒石酸、メソタール酸、４−ヒドロキシ酪酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、およびクエン酸などのヒドロキシカルボン酸などがある。
【０１１９】
好ましい酸（Ｇ）は、ｎ−オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、カプロン酸、ネオデカン酸、マロン酸、３−オキソブタン酸、アセトンジカルボン酸、Ｄ、Ｌ−酒石酸、メソタール酸、４−ヒドロキシ酪酸、またはクエン酸である。
【０１２０】
本発明の組成物（Ｚ）が有機酸（Ｇ）を含んでなる場合、含まれる量は、１ｍｏｌの成分（Ｃ）をそれぞれ基準として、カルボン酸群が０．１〜１０ｍｏｌであることが好ましく、カルボン酸群が０．１〜５ｍｏｌであることがより好ましく、カルボン酸群が０．５〜２ｍｏｌであることが特に好ましい。
【０１２１】
任意で用いる他の成分（Ｈ）の例として、顔料、着臭剤、酸化防止剤、シロキサン（Ａ１）とは異なるシロキサン、電気的性質に影響を与えるための薬剤、難燃剤、架橋可能な組成物に関して今日までに知られているその他の全ての物質、例えば、オルトケイ酸ナトリウム、二ケイ酸二ナトリウム、三ケイ酸二ナトリウム、ケイ酸カリウムなどの室温で９００〜１，１００ｈＰａの圧力下で水溶性のケイ酸塩；吸着水、ゼオライト、シクロデキストリンに吸着された水、または硫酸ナトリウム十水和物、硫酸アルミニウム十八水和物、硫酸カルシウム二水和物、メタケイ酸二ナトリウム九水和物、およびメタケイ酸二ナトリウム五水和物などの塩中に結晶水として取り込まれた水を含む水などが挙げられる。
【０１２２】
任意で用いる顔料（Ｈ）の例として、酸化鉄（黄色、黒色、赤色）、酸化クロム（III）、二酸化チタン、およびカーボンブラックなどの無機顔料；フタロシアニンおよびアゾ化合物等の染料；角度依存性色効果を生じさせるためにＦｅＴｉＯ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、または液晶顔料などでコーティングされていてもよい、金、銀、銅、アルミニウム、ケイ素、マイカのフレークなどの金属効果を生じさせるための効果顔料が挙げられる。顔料を、粉末形態で、または好適な液体中で、好ましくは液体成分（Ａ）、（Ｆ）、および／または（Ｇ）中で分散させて使用しても良い。さらに、顔料を、粗い粒子状充填剤に塗布された表面コーティングの形態で使用してもよい。
【０１２３】
シロキサン（Ｈ）の例として、例えば末端がトリメチルシリル基のポリジオルガノシロキサンなどのＳｉ結合ヒドロキシル基がなく、Ｓｉ結合オルガニルオキシ基がない実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサン、および末端がトリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、およびメチルジエトキシシリル基などのＳｉ結合ヒドロキシル基および／またはオルガニルオキシ基である実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンが挙げられ、実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンは、分子当りのシロキサン単位の総数を基準として、ジオルガノシリル単位を５０％を超えて有することが好ましく、６０％を超えて有することがより好ましい。
【０１２４】
本発明の組成物（Ｚ）がシロキサン（Ｈ）を含んでなる場合、含まれる量は、１００重量部の成分（Ａ）をそれぞれ基準として、１〜２０重量部であり、１〜１０重量部であることが好ましい。成分（Ａ）がシロキサン（Ａ１）からなる場合に、シロキサン（Ｈ）を使用することが好ましい。
【０１２５】
本発明の組成物がシロキサン（Ｈ）以外に他の成分（Ｈ）を含んでなる場合、含まれる量は、１００重量部の成分（Ａ）をそれぞれ基準として、１〜１００重量部であることが好ましく、１〜５０重量部であることがより好ましく、１〜２０重量部であることが特に好ましい。
【０１２６】
本発明の組成物（Ｚ）は、
（Ａ）有機ケイ素成分、
（Ｂ）金属化合物、
（Ｃ）窒素化合物、
任意で（Ｄ）溶媒、
（Ｅ）充填剤、
任意で（Ｆ）シラン、
任意で（Ｇ）有機酸、および
任意で（Ｈ）他の成分
を含んでなる組成物であることが好ましい。
【０１２７】
本発明の組成物（Ｚ）は、
（Ａ）有機ケイ素成分、
（Ｂ）金属化合物、
（Ｃ）窒素化合物、
任意で（Ｄ）溶媒、
（Ｅ）充填剤、
（Ｆ）シラン、
任意で（Ｇ）有機酸、および
任意で（Ｈ）他の成分
を含んでなる組成物であることがより好ましい。
【０１２８】
本発明の組成物（Ｚ）は、
（Ａ）有機ケイ素成分、
（Ｂ）金属化合物、
（Ｃ）窒素化合物、
任意で（Ｄ）溶媒、
（Ｅ）充填剤、
（Ｆ）シラン、
（Ｇ）有機酸、および
任意で（Ｈ）他の成分
を含んでなる組成物であることが非常に好ましい。
【０１２９】
本発明の組成物（Ｚ）の別の好ましい変形例は、
（Ａ１）オルガノシロキサン、
（Ｂ）金属化合物、
（Ｃ）窒素化合物、
任意で（Ｄ）溶媒、
（Ｅ）充填剤、
（Ｆ）シラン、
任意で（Ｇ）有機酸、
（Ｈ）シロキサン、および
任意で（Ｈ）シロキサン（Ｈ）とは異なる他の成分
を含んでなる組成物である。
【０１３０】
さらなる好ましい変形例において、本発明の組成物（Ｚ）は、
（Ａ）有機ケイ素成分、
（Ｂ）金属化合物、
（Ｃ）窒素化合物、
任意で（Ｄ）溶媒、
（Ｅ）１００重量部の組成物（Ｚ）を基準として、７０〜９９重量部の量の充填剤、
任意で（Ｆ）シラン、
任意で（Ｇ）有機酸、および
任意で（Ｈ）他の成分
を含んでなる組成物である。
【０１３１】
本発明の組成物（Ｚ）は、
（Ａ）有機ケイ素成分、
（Ｂ）金属化合物、
（Ｃ）窒素化合物、
任意で（Ｄ）溶媒、
（Ｅ）（Ｅ）の総量を基準として、成分（Ｅ）の２０重量％程度以上の粒度が０．２ｍｍ〜１０ｍｍの粗い粒子状充填剤からなる場合に、１００重量部の組成物（Ｚ）を基準として、７０〜９９重量部の量の充填材、
任意で（Ｆ）シラン、
任意で（Ｇ）有機酸、および
任意で（Ｈ）他の成分
を含んでなる組成物であることが非常に好ましい。
【０１３２】
本発明の組成物（Ｚ）中の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、および（Ｈ）の割合は、９５〜１００重量％であることが好ましい。
【０１３３】
特に、本発明の組成物（Ｚ）を製造するために、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、および（Ｈ）に加えて他の成分を使用しない。
【０１３４】
本発明において使用する成分は、それぞれ、１種のこのような成分、または少なくとも２種の各成分の混合物を含んでなっても良い。
【０１３５】
本発明の他の対象は、任意の順序で従来の方式で各成分を混合することにより本発明の組成物を製造するための方法である。
【０１３６】
本発明の方法では、有機ケイ素成分（Ａ）と任意のシラン（Ｆ）と任意のシロキサン（Ｈ）とからプレミックスを製造し、次に、このプレミックスを配合物（Ｋ）と混合し、その後、任意の充填剤（Ｅ）と任意の他の成分（Ｈ）を加えることが、好ましい。任意の溶媒（Ｄ）中の金属化合物（Ｂ）を、任意の溶媒（Ｄ）中の窒素化合物（Ｃ）および任意の溶媒（Ｄ）中の有機酸（Ｇ）と混合することにより、配合物（Ｋ）を調製し、それぞれにおける溶媒（Ｄ）は、同じであってもよいし、または異なっていてもよい。
【０１３７】
本発明の方法の他の特に好ましい実施形態において、触媒配合物（Ｋ）を、金属化合物（Ｂ）、窒素化合物（Ｃ）、ならびに任意の溶媒（Ｄ）および任意の有機酸（Ｇ）から配合することができ、次に、この配合物（Ｋ）を成分（Ａ）ならびに、所望により他の成分（Ｈ）およびシラン（Ｆ）と混合する。
【０１３８】
１つの特別好ましい実施形態において、第一に、粗い粒子状充填剤（Ｅ）を、任意で顔料（Ｆ）とプレミックスし、その後、任意の有機ケイ素成分（Ｆ）と任意のシロキサン（Ｈ）との有機ケイ素成分（Ａ）の混合物をプレミックスと緊密に混合し、次に、これに、触媒配合物（Ｋ）と任意の成分（Ｆ）と任意の（Ｇ）との別に製造した混合物を加え、次いで、微粉化した充填剤（Ｅ）を加える。
【０１３９】
混合は、室温で、周囲大気の圧力、言い換えると約９００〜１，１００ｈＰａの圧力下で、実施されてもよい。さらに、混合を時々または始終、３０〜５００ｈＰａの絶対圧などの減圧下で実施して、例えば揮発性化合物および／または空気を除去することも可能である。代わりとなる選択肢としては、例えば、ポンピング中の圧力により、および高温で使用する材料の蒸気圧により、閉じた系で絶対圧１，１００ｈＰａ〜３，０００ｈＰａの圧力などの大気圧を超える圧力が生じる場合に、特に連続オペレーションのケースでは、前記大気圧を超える圧力下で実施することが挙げられる。
【０１４０】
混合は、原料の温度と混合時のエネルギー入力から生じる温度で実施されることが好ましく、これらは、一般的に、１０〜５０℃の温度であり、１０〜４０℃の温度がより好ましく、１５〜３０℃の温度が特に好ましく、必要に応じて、必要なときに、加熱または冷却を実施することもできる。
【０１４１】
本発明の方法を連続的、不連続的、または半連続的に実施し得る。
【０１４２】
１つの好ましい実施形態において、本発明の組成物（Ｚ）は、室温で粘度が非常に高い混練可能な混合物であり、パテ状の硬さを有するが、相対的に高い機械圧力下で流動し得る。
【０１４３】
別の好ましい実施形態において、本発明の組成物（Ｚ）は、湿砂の硬さを有す。本発明の組成物（Ｚ）は、例えばコンベヤーベルトで運搬可能であり、さらなる加工に十分な貯蔵寿命を有す。
【０１４４】
本発明の組成物（Ｚ）は、周囲温度または、必要に応じて高温で、機械圧力により、任意の所望の形状にされ得る。
【０１４５】
本発明の組成物は、周囲温度で、通例室温で、または室温より高い温度で、アルコールと場合によっては水の除去を伴う縮合反応により、架橋する。
【０１４６】
本発明の組成物（Ｚ）の架橋は、成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）、ならびに任意で用いる成分（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、および（Ｈ）の混合時に早くも始まる。成分（Ａ）がＳｉ結合ヒドロキシル基を含有しない場合、水（Ｈ）を加えなければならない。
【０１４７】
好ましくは５０〜２００℃に、より好ましくは８０〜１６０℃に、特に好ましくは８０〜１３０℃に温度を上げることにより、架橋が促進される。また、成形および架橋を、連合工程で実施してもよい。
【０１４８】
架橋可能なシリコーン組成物の今日までの使用用途でもある全ての用途に本発明の組成物（Ｚ）を用いることができる。本発明に係る混合物を、公知の方法により加工する。
【０１４９】
本発明の他の対象は、本発明の組成物（Ｚ）を架橋することにより製造される造形品である。
【０１５０】
トランスファー成形法などの手段により本発明に係る混合物から成形体を得ることができ、トランスファー成形法自体は、長く知られている。この目的のために、混合物を機械圧力の手段により、対応するモールドキャビティに注入する。モールドは、一般的に２部からなり、トランスファー成形法の間、水圧プレスにより閉じている。モールドを所望の温度に予熱し、それにより、第１に組成物の流動を促進し、第２に硬化を促進する。トランスファー成形法が終わった後、造形品がある硬さに達するまでモールドを閉じたままにし、それによって、造形品を破壊することなく取り出すことが可能になる。供試体用モールドキャビティは、例えば、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １０７２４−１：２００２−０４に記載されている。
【０１５１】
本発明の造形品は、人造石であることが、好ましい。
【０１５２】
人造石を製造するための手順は、以下であることが好ましい。最初に、本発明の組成物をモールドに投入し、次に、気体の混入を防ぐために、減圧をかける。高密度化がこの工程で早くも起こり、このとき、本発明の組成物をモールドを介して振動させることが好ましい。この後、機械圧力をかけることにより、組成物をさらに高密度化する。この圧縮成形プロセス、すなわち、減圧下で必要に応じて振動させる高密度化は、１〜３分間続くことが好ましい。造形品をモールド中で硬化させる場合、モールドを、先行する工程の１つと同時に、またはその後に、好ましくは３０〜１２０分の間、室温より高い温度へと温めるが、５０〜２００℃に温めることが好ましく、８０〜１６０℃に温めることがより好ましく、８０〜１３０℃に温めることが特に好ましい。その後、造形品をモールドから取り出す。まだ硬化されていない造形品を、成形が終わった後、すなわち機械圧力をかけた後に、モールドから取り出し、その後の別の工程で、別の装置で、上記で指定した温度と時間で、硬化することが、代替的に可能であり、特に好ましくもある。その後、硬化法とは別に、周囲温度で貯蔵を１時間以上の期間続けることが有利であり、１０時間以上の期間続けることが好ましく、１４〜４８時間の期間続けることがより好ましい。次に、このようにして得られた造形品を、公知の方法、例えば、研削、表面研磨、および切削などにより、さらに加工し得る。
【０１５３】
本発明の他の対象は、人造石の製造方法であって、本発明の組成物（Ｚ）を成形し、架橋させることを特徴とする前記方法である。
【０１５４】
本発明の組成物（Ｚ）は、１８〜２５℃の温度範囲で、好ましくは３０分を超える、より好ましくは４５分を超える、特に好ましくは６０分を超える良好な可使時間を示すにもかかわらず、高温で、好ましくは８０〜１２０℃で急速に硬化し、このようにして得られた造形品が、わずか好ましくは１４〜４８時間後に、さらなる加工（切削、研削、研磨）を可能にするのに十分に高い硬度と曲げ強度とを有するということを特に利点として有す。
【０１５５】
本発明の組成物（Ｚ）は、金属化合物（Ｂ）と組み合わせることにより、比較的多い量の窒素化合物（Ｃ）を使用することができ、このことは、アフターキュアに有利であり、それ故に最終的な硬度および最終的な曲げ強度に有利であり、すなわち、３０日間の周囲温度での造形品の貯蔵後に有利であるが、混合物が長い可使時間をなおも必ず有するということを特に利点として有す。
【０１５６】
本発明の混合物（Ｚ）およびそれらから製造される造形品は、変色を全く示さないことであって、元々の色が強いことを意味するのでもなく、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１４３１：２００３−１に従ったＡｔｌａｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙからのサンテスト（Suntest）ＣＰＳ＋などでのＵＶ照射下で造形品が変色することを意味するのでもないことを特に利点として有す。
【０１５７】
本発明の組成物（Ｚ）は、結果的に可使時間に対して悪影響を全く与えずに、硬化性成分（Ｂ）および（Ｃ）を最初から有機ケイ素化合物（Ａ）に加えることができるということを特に利点として有す。
【０１５８】
本発明の組成物（Ｚ）は、容易かつ非常に良好な再現性で製造可能であるということを特に利点として有す。
【０１５９】
以下に記載の実施例において、粘度の数値は全て、別段の定めがない限り、２５℃の温度に基づく。別段の定めがない限り、以下の実施例は、周囲大気の圧力下で、言い換えると約１，０１３ｈＰａで、かつ室温で、言い換えると約２３℃で、または追加熱または追冷却なしで室温で反応物質が混合されたときに生じる温度で、かつ約５０％の相対大気湿度で、実施される。さらに、部およびパーセンテージで表される全データは、別段の定めがない限り、重量を基準とする。
【０１６０】
本発明において、得られたデータ、好ましくは機器分析の手段により得られたデータをレポートすることにより、物質をキャラクタリゼーションする。これらのデータが基づく測定を、公表されている基準に従って実施するか、または特別に開発された方法により実施する。与えられる教示の明瞭性を確保するために、使用する方法をここで明記する。
【実施例】
【０１６１】
＜粘度＞
以下の実施例において、有機ケイ素化合物の動粘度をＤＩＮ  ５３０１９に従って測定する。手順は、以下のようであったことが、好ましい。別段の定めがない限り、粘度は、２５℃で、アントンパール製の「Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ  ３００」回転式レオメータの手段により、測定する。１〜２００ｍＰａ・ｓの粘度については、環状測定ギャップが１．１３ｍｍの共軸円筒形測定システム（ＣＣ  ２７）を使用し、２００ｍＰａ・ｓを超える粘度については、コーン／プレート測定システム（測定コーンＣＰ  ５０−１を有するＳｅａｒｌｅ−Ｓｙｓｔｅｍ）を使用する。ずり速度を、以下のようにポリマー粘度に対応させる。１００ｓ−１のとき１〜９９ｍＰａ・ｓ；２００ｓ−１のとき１００〜９９９ｍＰａ・ｓ；１２０ｓ−１のとき１，０００〜２，９９９ｍＰａ・ｓ；８０ｓ−１のとき３，０００〜４，９９９ｍＰａ・ｓ；６２ｓ−１のとき５，０００〜９，９９９ｍＰａ・ｓ；５０ｓ−１のとき１０，０００〜１２，４９９ｍＰａ・ｓ；３８．５ｓ−１のとき１２，５００〜１５，９９９ｍＰａ・ｓ；３３ｓ−１のとき１６，０００〜１９，９９９ｍＰａ・ｓ；２５ｓ−１のとき２０，０００〜２４，９９９ｍＰａ・ｓ；２０ｓ−１のとき２５，０００〜２９，９９９ｍＰａ・ｓ；１７ｓ−１のとき３０，０００〜３９，９９９ｍＰａ・ｓ；１０ｓ−１のとき４０，０００〜５９，９９９ｍＰａ・ｓ；５ｓ−１のとき６０，０００〜１４９，９９９；３．３ｓ−１のとき１５０，０００〜１９９，９９９ｍＰａ・ｓ；２．５ｓ−１のとき２００，０００〜２９９，９９９ｍＰａ・ｓ；１．５ｓ−１のとき３００，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ。
【０１６２】
測定システムを測定温度に調整した後、慣らし運転、前せん断、および粘度測定からなる３つのステージの測定プログラムを適用する。慣らし運転を、１分以内にずり速度を上記に示したずり速度へと段階的に増加させることにより実施し、慣らし運転は、予想される粘度、および測定が実施される粘度に依存する。ずり速度が達したらすぐに、前せん断を３０秒間一定のずり速度で実施し、次に、粘度を測定するために、２５の個別の測定を、それぞれ４．８秒間で実施し、これから平均値を求める。平均値は、動粘度に相当し、ｍＰａ・ｓで記録する。
【０１６３】
＜分子量分布の測定に関する説明＞
方法：ＤＩＮ  ５５６７２−１に従ったサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）
流速：１．００ｍｌ／分
注入方式：アジレント１２００オートサンプラー（アジレント・テクノロジー）
注入量：１００μｌ
溶離液：フェニル基を含んでなる製品の場合、２５０ｐｐｍの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）で安定化されたテトラヒドロフラン＞９９．５％を使用し、フェニル基を含まない材料の場合、分析用トルエン＞９９．９％を使用した。全化学物質は、ドイツのダルムシュタットのメルクカーゲーアーアー（Merck KGaA）などから市販されている。
カラム：固定相：アジレント・テクノロジーからのポリスチレン−ジビニルベンゼン
長さが５０ｍｍのプレカラムとそれぞれ長さが３００ｍｍの３つの分離カラムとからなる４つのカラムを直列で連結した。全カラムは、内径が７．８ｍｍであった。使用したゲルは、粒度が５μｍであった。プレカラムの細孔径は、５００Åであり、３つの分離カラムの細孔径は、順番に、１０，０００Å、５００Å、および１００Åであった。
カラム温度：オーブン温度  ４５℃。濃度をＲＩ検出器で測定した（測定原理  屈折，型：アジレント１２００；セル容積：８μＬ；温度：４５℃）。
【０１６４】
システムをアジレントから同様に市販されているポリスチレン標準で較正した。濃度：０．４ｇ／Ｌ（ＥａｓｉＣａｌ、使用準備の整ったポリスチレンキャリブレーション剤；注入量：１００μＬ）。テトラヒドロフランは、溶離液としてのトルエン用の内標準であるので、マーカー物質として使用し、トルエンは、溶離液としてのテトラヒドロフラン用の内標準であるので、トルエンをマーカー物質として使用した。キャリブレーション曲線の当てはめ：三次の多項式への当てはめ  ＰＳＳ。サンプル調整：約１５〜５０ｍｇの測定対象のサンプルをそれぞれの溶離液に溶解した（ｃ＝約３〜１０ｍｇ／ｍＬ）。サンプルの量は、はっきりとしたＲＩシグナルを得ることができるような量であった。全てのサンプルを、溶離液に完全に溶解できた。
【０１６５】
評価：測定した分子量をそれぞれ１００の整数倍に四捨五入した。
【０１６６】
＜ゲル化時間＞
本発明において、ゲル化時間を、規格ＤＩＮ  １６９４５  Ｓｈｅｅｔ１、ＤＩＮ  １６９１９、およびＤＩＮ  ＥＮ  １４０２２に従い、コントロールユニットＳＴ−１とサーモグラフＴＣ−３レギュレーターを有するサーモブロックＧＴとをもつＧＥＬＮＯＲＭ（登録商標）からのゲルタイマーを使用して測定した。混合物の製造および測定の実施は、実施例Ｂ１に記載のように行った。アルミニウム線でできた測定用金型を使用した。測定用金型の反転サイクルは、１０秒であった。それぞれについて、２５℃および１００℃で、ゲル化時間の測定を２回実施した。表１に記録した値は、それぞれの測定温度での２つの個別の測定の平均値に相当する。６０分後、混合物がゲル化しなかった場合に、測定を中止し、この場合、ゲル化時間は＞６０分として記録した。
【０１６７】
＜可使時間＞
可使時間を測定するために、試験混合物をＰＴＦＥモールドに１０ｍｍの充填深さまで投入した。混合物を２３℃で貯蔵し、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８６８：２００３−１０に従い、ショアＡデュロメータ（Shore A Durometer）を使用して、５分毎に、ショアＡ硬さを測定した。ＰＴＦＥモールドの長さ×幅の寸法を、最大で１８の個別の測定を可能とするように選択し、測定距離を互いから、およびＰＴＦＥモールドの端から６ｍｍ以上とした。硬さが５ショアＡ以上上がった時に、測定を中止し、硬さが上がるまでに経過した時間から５分引き、可使時間として定義した。９０分を超える可使時間を、表２において、＞９０分として記録した。
【０１６８】
＜曲げ強度＞
本発明において、実施例Ｂ２０を除いて、曲げ強度を、ＩＳＯ  １７８：２０１１−０４  Ｍｅｔｈｏｄ  Ａに従い、２ｍｍ／分の試験速度で、６０ｍｍの支持距離で測定した。
【０１６９】
手順は、以下のようであることが、好ましい。長さ×幅×厚さ＝８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法の供試体を使用した。測定をそれぞれ５つの供試体で実施した。供試体を、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １０７２４−１：２００２−０４に従った交換可能なモールドキャビティプレートを有する器具を使用し、実施例Ｂ６で明記されているように射出成形法を実施し、実施例Ｂ６で示されている条件下（温度、時間）で硬化を行うことにより製造した。試験において、射出成形用モールド内に供試体を配置するように、すなわち、底部側が下向きになるように、供試体を必ず同じ方法で機械に挿入した。測定前に、供試体を、２３℃、５０％の相対湿度で、４日間貯蔵した。表２に曲げ強度についてＭＰａで記録した値は、個別の測定のそれぞれの平均値に相当し、ＤＩＮ  １３３３：１９９２−０２  Ｓｅｃｔｉｏｎ  ４に従って整数値に四捨五入されている。
【０１７０】
実施例２０の曲げ強度を、ＤＩＮ  ＥＮ  １４６１７−２：２００８−１１に従い、１８０ｍｍの支持距離で測定した。
【０１７１】
手順は、以下のようである。長さ×幅×厚さ＝２００ｍｍ×５０ｍｍ×１０ｍｍの寸法の供試体を使用した。測定をそれぞれ３つの供試体で実施した。供試体を実施例Ｂ２０で示されているように製造し、実施例Ｂ２０で示されている条件下（温度、時間）で硬化した。試験において、射出成形用モールド内に供試体を配置するように、すなわち、底部側が下向きになるように、供試体を必ず同じ方法で機械に挿入した。測定前に、供試体を、２３度、５０％の相対湿度で、４日間貯蔵した。表２に曲げ強度についてＭＰａで記録した値は、個別の測定のそれぞれの平均値に相当し、ＤＩＮ  １３３３：１９９２−０２  Ｓｅｃｔｉｏｎ  ４に従って０．１ＭＰａに四捨五入されている。
【０１７２】
＜ショアＤ硬さ＞
ショアＤ硬さを、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８６８：２００３−１０に従って測定した。ショアＤデュロメータ（Shore Ｄ durometer）を使用して、長さ×幅×厚さ＝４０ｍｍ×４０ｍｍ×６ｍｍの寸法のシート状の供試体で測定を行った。該供試体は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １０７２４−１：２００２−０４  Ｆｏｒｍ  ２に従った交換可能なモールドキャビティプレートを有する器具を使用し、実施例Ｂ６で記載されているように射出成形法を実施し、実施例Ｂ６で示されている条件下（温度、時間）で硬化を行うことにより製造した。実施例Ｂ２０に関するショアＤ硬さを、曲げ強度供試体で測定した。測定前に、供試体を、２３℃、５０％の相対湿度で、４日間貯蔵した。ショアＤ硬さを、それぞれについて、３つの供試体の上部および底部で測定し、合計６つの測定値を得た。表２に記録した値は、個別の測定の平均値に相当する。
【０１７３】
オルガノシロキサン樹脂混合物Ａ１：平均分子量Ｍｗが６６００ｇ／ｍｏｌで平均分子量Ｍｎが２，０００ｇ／ｍｏｌで多分散度が３．３であり、平均した式が、（ＭｅＳｉＯ３／２）０．８８（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０５（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０６（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１である１００ｇの粉末状オルガノポリシロキサン樹脂、平均した組成が（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．１２（ｉ−ＯｃｔＳｉＯ３／２）０．０５（ｉ−ＯｃｔＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．０８（ＭｅＳｉＯ３／２）０．２２（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．３３（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．２０であり、平均分子量Ｍｗが１６００ｇ／ｍｏｌで平均分子量Ｍｎが７００ｇ／ｍｏｌで多分散度が２．３である６７ｇの有機ケイ素化合物、および８ｇの直鎖状ポリジメチルシロキサンＨＯ−（Ｍｅ２ＳｉＯ）１２−Ｈを丸底フラスコに入れた。次に、混合物を攪拌しながら５５℃へ加熱し、均一な混合物を形成した。その後、混合物の温度を９５℃に上げ、この温度に達したときに、１００ｍｂａｒの圧力をかけた。これらの条件下で２．５時間以上攪拌を続け、その後、１００ｍｂａｒの圧力下で混合物を２３℃の温度に冷却し、その後、減圧を解除した。
【０１７４】
このようにして得られた樹脂混合物は、２５℃で動粘度が６，０００ｍＰａ・ｓであり、８０℃で動粘度が２００ｍＰａ・ｓであった。
【０１７５】
オルガノシロキサン樹脂混合物Ａ２：平均分子量Ｍｗが６，６００ｇ／ｍｏｌで平均分子量Ｍｎが２，０００ｇ／ｍｏｌで多分散度が３．３であり、平均した式が、（ＭｅＳｉＯ３／２）０．８８（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０５（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０６（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０１である１００ｇの粉末状オルガノポリシロキサン樹脂、
１８ｇの（２，４，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシラン、平均した組成が（ＭｅＳｉＯ３／２）０．４９（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０２（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．４６（Ｍｅ２Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ１／２）０．０３であり、平均分子量Ｍｗが４，５００ｇ／ｍｏｌで平均分子量Ｍｎが１，６００ｇ／ｍｏｌで多分散度が２．８である５５ｇの有機ケイ素化合物、および９ｇの直鎖状ポリジメチルシロキサンＨＯ−（Ｍｅ２ＳｉＯ）１２−Ｈを丸底フラスコに入れた。次に、混合物を攪拌しながら５５℃へ加熱し、均一な混合物を形成した。その後、混合物の温度を９５℃に上げ、この温度に達したときに、１００ｍｂａｒの圧力をかけた。これらの条件下で２．５時間以上攪拌を続け、その後、１００ｍｂａｒの圧力下で混合物を２３℃の温度に冷却し、その後、減圧を解除した。
【０１７６】
このようにして得られた樹脂混合物は、２５℃で動粘度が１３，０００ｍＰａ・ｓであり、８０℃で動粘度が２７０ｍＰａ・ｓであった。
【０１７７】
オルガノシロキサン樹脂混合物Ａ３：平均分子量Ｍｗが１，７００ｇ／ｍｏｌで平均分子量Ｍｎが１，２００ｇ／ｍｏｌで多分散度が１．４であり、平均した式が、（ＭｅＳｉＯ３／２）０．３２（ＭｅＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．０６（ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０１（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０６（ＰｈＳｉＯ３／２）０．２３（ＰｈＳｉ（ＯＨ）Ｏ２／２）０．２９（ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）Ｏ２／２）０．０３である１００ｇの粉末状オルガノポリシロキサン樹脂、平均した組成が
（ＭｅＳｉＯ３／２）０．１０（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．１７（ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．０３（ＰｈＳｉＯ３／２）０．１５（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）Ｏ２／２）０．３１（ＰｈＳｉ（ＯＭｅ）２Ｏ１／２）０．２０（Ｍｅ２ＳｉＯ２／２）０．０４であり、平均分子量Ｍｗが１，８００ｇ／ｍｏｌで平均分子量Ｍｎが９００ｇ／ｍｏｌで多分散度が２．０である１１３ｇの有機ケイ素化合物、および３８ｇのフェニルトリエトキシシランを丸底フラスコに入れた。次に、混合物を攪拌しながら５５℃へ加熱し、均一な混合物を形成した。その後、混合物の温度を９５℃に上げ、この温度に達したときに、１００ｍｂａｒの圧力をかけた。これらの条件下で２，５時間以上攪拌を続け、その後、１００ｍｂａｒの圧力下で混合物を２３℃の温度に冷却し、その後、減圧を解除した。
【０１７８】
このようにして得られた樹脂混合物は、２５℃で動粘度が３，０００ｍＰａ・ｓであり、８０℃で動粘度が１８０ｍＰａ・ｓであった。
【０１７９】
実施例Ｂ６、Ｂ８、Ｂ１１、Ｂ１８、Ｂ１９、およびＢ２０における硬化剤混合物の製造
アミジンまたはグアニジンおよび（２，４，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシランの混合物をアセチルアセトン亜鉛（II）および無水エタノールの混合物に加えることにより、硬化剤混合物を製造した。この後、溶液が形成されるまで、同時に加熱しながら、必要に応じて５０℃以下に加熱しながら、混合した。
【０１８０】
実施例における硬化剤混合物の製造
Ｂ７、Ｂ９、Ｂ１０、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｂ１７、Ｂ２２、Ｂ２３、およびＢ２４
最初に、アミジンまたはグアニジン、その後に使用する有機酸をこの順序で無水メタノール中の金属化合物の混合物に加えることにより、硬化剤混合物を製造した。この後、溶液が形成されるまで、同時に加熱しながら、必要に応じて５０℃以下に加熱しながら、混合した。
【０１８１】
実施例Ｂ２１における硬化剤混合物の製造
２−エチルヘキサン酸亜鉛（II）をグアニジンおよび（２，４，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシランの混合物に加えることにより、硬化剤混合物を製造した。この後、溶液が形成されるまで、混合した。
【０１８２】
実施例Ｂ２５における硬化剤混合物の製造
グアニジンをビス（エチルアセトアセタト）ビス（プロパン−２−オラト）チタン（IV）（ベルギーの３９５０  ＢｏｃｈｏｌｔのＢｏｒｉｃａから市販されているＴｙｔａｎ  Ｓ２；ＣＡＳ  ＮＯ．２７８５８−３２−８）に加えることにより、硬化剤混合物を製造した。この後、溶液が形成されるまで、混合した。
【０１８３】
比較例における硬化剤混合物の製造
Ｃ５、Ｃ６、Ｃ７、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０、Ｃ１１、Ｃ１２、およびＣ１３
硬化剤混合物を、同時に加熱しながら、必要に応じて５０℃以下に加熱しながら、混合して、対応するアミジンまたはグアニジンを（２，４，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシランおよび無水エタノールに、または無水メタノールに溶解させることにより、またはそれぞれの金属化合物を（２，４，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシランおよび無水エタノールに、または無水メタノールに溶解させることにより、製造した。
【０１８４】
実施例Ｂ１
ゲル化時間の測定のために、０．０４ｇの１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（「ＴＭＧ」；ＣＡＳ  Ｎｏ．  ８０−７０−６；ドイツのシュタインハイムのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）から市販されている）を、０．０４ｇの（２，４，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．  ８８４６８−４５−５；ドイツのシュタインハイムのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）から市販されている）に希釈し、次に、この溶液を、０．０４８ｇの無水エタノール（ドイツのシュタインハイムのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）から市販されている）中の０．０９２ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）（「Ｚｎ（ａｃａｃ）２」，ＣＡＳ  Ｎｏ．１４０２４−６３−６，ドイツのダルムシュタットのメルクカーゲーアーアー（Merck KGaA）などから市販されている）の混合物に加え、溶液が形成されるまで、混合物を４５℃へ加熱しながら緊密に攪拌した。次に、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ  ＆  Ｃｏ．  ＫＧからのＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）  ＤＡＣ  １５０  ＦＶＺで３０秒間２０００ｒｐｍで触媒溶液を１０ｇの樹脂混合物Ａ１と混合し、最後に、混合物をゲル化時間測定用試験管に移した。結果は、表１に記載している。
【０１８５】
実施例Ｂ２
０．０４８ｇの無水エタノール中の０．０９２ｇのＺｎ（ａｃａｃ）２の混合物の代わりに、０．０２４ｇの無水エタノール中の０．０６１ｇの２−エチルヘキサン酸亜鉛（II）（ＣＡＳ  Ｎｏ．  １３６−５３−８；ドイツのカールスルーエのＡＢＣＲから市販されている）の混合物を使用し、混合を２３℃で実施したことを除き、実施例Ｂ１を繰り返した。
【０１８６】
結果は、表１に記載している。
【０１８７】
実施例Ｂ３
０．０４ｇの（２，４，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシラン中の０．０４ｇの１，１，３，３−テトラメチルグアニジンの溶液の代わりに、０．０４３ｇの１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（「ＤＢＮ」，ＣＡＳ  Ｎｏ．  ３００１−７２−７，ドイツのシュタインハイムのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）から市販されている）を、０．０４８ｇの無水エタノール中の０．０９２ｇのＺｎ（ａｃａｃ）２の混合物の代わりに、０．１３８ｇの無水メタノール（ドイツのシュタインハイムのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）から市販されている）中の０．０９２ｇのＺｎ（ａｃａｃ）２の混合物を使用したことを除き、実施例Ｂ１を繰り返した。
【０１８８】
結果は、表１に記載している。
【０１８９】
実施例Ｂ４
樹脂混合物Ａ１の代わりに樹脂混合物Ａ３を使用したことを除き、実施例Ｂ１を繰り返した。
【０１９０】
結果は、表１に記載している。
【０１９１】
実施例Ｂ５
０．０４８ｇの無水エタノール中の０．０９２ｇのＺｎ（ａｃａｃ）２の混合物の代わりに、０．０２４ｇの無水エタノール中の０．２５ｇのネオデカン酸ビスマス（III）（ＣＡＳ  Ｎｏ．  ３４３６４−２６−６；ドイツのシュタインハイムのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）から市販されている）の混合物を使用し、混合を２３℃で実施したことを除き、実施例Ｂ１を繰り返した。
【０１９２】
結果は、表１に記載している。
【０１９３】
比較例Ｃ１
Ｚｎ（ａｃａｃ）２を使用せず、混合を２３℃で実施したことを除き、実施例Ｂ１を繰り返した。
【０１９４】
結果は、表１に記載している。
【０１９５】
比較例Ｃ２
ＴＭＧを使用しなかったことを除き、実施例Ｂ１を繰り返した。
【０１９６】
結果は、表１に記載している。
【０１９７】
比較例Ｃ３
ＴＭＧを使用しなかったことを除き、実施例Ｂ２を繰り返した。
【０１９８】
結果は、表１に記載している。
【０１９９】
比較例Ｃ４
Ｚｎ（ａｃａｃ）２を使用しなかったことを除き、実施例Ｂ３を繰り返した。
【０２００】
結果は、表１に記載している。
【０２０１】
【表１】
0006352523.tif 000005
【０２０２】
実施例Ｂ６
１００ｇの樹脂混合物Ａ１および３００ｇのＱｕａｒｚｍｅｈｌ  １６９００（微粉砕した石英、ドイツのヒルシュアウ（Hirschau）のＡｍｂｅｒｇｅｒ  Ｋａｏｌｉｎｗｅｒｋｅから市販されている）を、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ  ＆  Ｃｏ．  ＫＧからのＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）  ＤＡＣ  １５０  ＦＶＺで３０秒間３０００ｒｐｍで混合した。次に、混合物を２３℃の温度に冷えるまで静置した。
【０２０３】
その後、硬化剤混合物として、０．５０ｇの無水エタノール中の０．５０ｇの１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、０．５０ｇの（２，４，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシラン、および１．１４ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）の溶液を、Ａ１および微粉砕した石英からなる上記の混合物に加えた。
【０２０４】
その後、混合物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）で１５秒間２０００ｒｐｍで混合し、次に手で少し攪拌し、最後にＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）で２０００ｒｐｍでさらに１５秒間混合した。混合物の可使時間を測定し、供試体を製造した。Ｌａｕｆｆｅｒ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．  ＫＧからのＶＳＫＯ ７５型の油圧プレスを使用して、供試体を製造した。プレスは、長さ×幅×厚さ＝８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法の（曲げ強度を試験するための）供試体を製造可能なＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １０７２４−１：２００２−０４に従った交換可能なモールドキャビティプレートを有する器具を備えていた。モールドは、１４０ｋＮの閉鎖力で油圧により閉じた。モールドの外形寸法は、長さ×幅＝４５０ｍｍ×４５０ｍｍであった。プレス型は、直径が５０ｍｍであった。供試体を製造するために、１００ｇの上記の混合物を投入し、１２０℃の温度に予熱したそれぞれのモールドキャビティに５ｋＮのプレス力で射出した。モールドキャビティが完全に満たされたときに、プレス力は２５ｋＮに増加した。この時点で、油圧器をスイッチオフした。硬化中に、圧力はゆっくりと下がり、加圧と硬化のオペレーション全体の終了時には、１４ｋＮであった。１２０℃で３０分後、器具を開け、供試体を取り出した。
【０２０５】
このようにして得られた供試体をその特性について調べた。結果は、表２に記載している。
【０２０６】
実施例Ｂ７
使用した硬化剤混合物が、１．００ｇの無水メタノール中の０．５０ｇの１，１，３，３−テトラメチルグアニジンおよび１．１４ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）の溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２０７】
結果は、表２に記載している。
【０２０８】
実施例Ｂ８
使用した硬化剤混合物が、０．６０ｇの無水エタノール中の０．８０ｇの１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、０．８０ｇの（２，４，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシラン、および１．３６ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）の溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２０９】
結果は、表２に記載している。
【０２１０】
実施例Ｂ９
使用した硬化剤混合物が、０．２４ｇの無水メタノール中の０．５０ｇの１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、０．５７ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）、および０．３１ｇのｎ−オクタン酸（ＣＡＳ  Ｎｏ．  １２４−０７−２；ドイツのシュタインハイムのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）から市販されている）の溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２１１】
結果は、表２に記載している。
【０２１２】
実施例Ｂ１０
使用した硬化剤混合物が、０．２４ｇの無水メタノール中の０．５０ｇの１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、１．１４ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）、および０．６３ｇのｎ−オクタン酸の溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２１３】
結果は、表２に記載している。
【０２１４】
実施例Ｂ１１
使用した硬化剤混合物が、０．９０ｇの無水エタノール中の０．５３ｇの１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（「ＤＢＵ」；ＣＡＳ  Ｎｏ．  ６６７４−２２−２；ドイツのシュタインハイムのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）から市販されている）、０．９２ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）、および０．５０ｇの（２，４，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシランの溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２１５】
結果は、表２に記載している。
【０２１６】
実施例Ｂ１２
使用した硬化剤混合物が、０．４７ｇの無水メタノール中の０．２０ｇの１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンおよび０．０２ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）の溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２１７】
結果は、表２に記載している。
【０２１８】
実施例Ｂ１３
使用した硬化剤混合物が、２．８０ｇの無水メタノール中の０．６６ｇの１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンおよび１．２０ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）の溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２１９】
結果は、表２に記載している。
【０２２０】
実施例Ｂ１４
使用した硬化剤混合物が、１．３８ｇの無水メタノール中の０．４３ｇの１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（「ＤＢＮ」；ＣＡＳ  Ｎｏ．  ３００１−７２−７；ドイツのシュタインハイムのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）から市販されている）および０．９２ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）の溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２２１】
結果は、表２に記載している。
【０２２２】
実施例Ｂ１５
使用した硬化剤混合物が、１．８２ｇの無水メタノール中の０．６０ｇの１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（「ＴＢＤ」；ＣＡＳ  Ｎｏ．  ５８０７−１４−７；ドイツのシュタインハイムのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）から市販されている）および１．１９ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）の溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２２３】
結果は、表２に記載している。
【０２２４】
実施例Ｂ１６
使用した硬化剤混合物が、０．５０ｇの無水メタノール中の０．６０ｇの７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン（「Ｍｅ−ＴＢＤ」；ＣＡＳ  Ｎｏ．  ８４０３０−２０−６；ドイツのシュタインハイムのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）から市販されている）および１．１９ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）の溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２２５】
結果は、表２に記載している。
【０２２６】
実施例Ｂ１７
使用した硬化剤混合物が、２．８０ｇの無水メタノール中の０．３８ｇの１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン（「ＴＨＰ」；ＣＡＳ  Ｎｏ．  １６０６−４９−１；ドイツのシュタインハイムのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）から市販されている）および１．２０ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）の溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２２７】
結果は、表２に記載している。
【０２２８】
実施例Ｂ１８
樹脂混合物Ａ１の代わりに、樹脂混合物Ａ２を使用し、使用した硬化剤混合物が、０．２４ｇの無水メタノール中の０．４０ｇの１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、０．９２ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）、および０．４０ｇの（２，２，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシランの溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２２９】
結果は、表２に記載している。
【０２３０】
実施例Ｂ１９
樹脂混合物Ａ１の代わりに、樹脂混合物Ａ３を使用し、使用した硬化剤混合物が、０．２４ｇの無水エタノール中の０．４０ｇの１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、０．４６ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）、および０．４０ｇの（２，２，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシランの溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。混合物を１２０℃で６０分間硬化させた。
【０２３１】
結果は、表２に記載している。
【０２３２】
実施例Ｂ２０
粒度が１．５ｍｍ〜２．２ｍｍの「砂利石英（quartz gravel）ＳＢ  １．５−２．２Ｔ」型の３００ｇの粗い粒子状石英、粒度が０．７ｍｍ〜１．２ｍｍの「砂利石英（quartz gravel）ＳＢ  ０．７−１．２Ｔ」型の２２０ｇの粗い粒子状石英、粒度が０．３ｍｍ〜０．９ｍｍの「砂利石英（quartz gravel）ＳＢ  ０．３−０．９Ｔ」型の２１０ｇの粗い粒子状石英をドラムミキサーに入れ、１分間緊密に混合した。これらの３つは、ドイツのヒルシュアウ（Hirschau）のＡｍｂｅｒｇｅｒ  Ｋａｏｌｉｎｗｅｒｋｅ  Ｅｄｕａｒｄ  Ｋｉｃｋ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．  ＫＧから市販されている。次に、１００ｇの樹脂混合物Ａ１を、２３℃の条件下で加え、混合を３分以上続けた。その後、硬化剤混合物として、１．００ｇの無水メタノール中の０．５２ｇの１，１，３，３−テトラメチルグアニジンおよび１．２０ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）の溶液を加え、混合をさらに２分間行った。その後、上位粒度ｄ９５％が５０μｍで平均粒度ｄ５０％が１６μｍのＭｉｌｌｉｓｉｌ  Ｗ１２型の３２０ｇの微粉化した石英（ドイツのフレッヒェンのＱｕａｒｚｗｅｒｋｅ  ＧｍｂＨから市販されている）を複数回に分けて混合物と混合し、最後に、同様に２分間混合を行った。湿砂の硬さに似た硬さを有するこの混合物を、長さ×幅×高さ＝２２０ｍｍ×１７０ｍｍ×１５ｍｍの寸法のステンレススチールモールドキャビティに投入した。揺動テーブル上のモールドで、５０Ｈｚの振動数で２分以内で、組成物を予備圧縮した。次に、モールドを油圧プレスに取り付け、モールドの内容物を、１５０ｋＮのプレス力で圧縮した。これは、製造される試験プレートの表面積を基準として、４，０００ｋＰａのプレス圧力に相当する。次に、モールドを１２０℃で４５分間オーブンに入れた。室温へ冷却後、造形品をモールドから取り出し、造形品を周囲温度で４日間貯蔵した。次に、造形品から長さ×幅×高さ＝２００ｍｍ×５０ｍｍ×１０ｍｍの寸法の供試体を製造した。これらの供試体をショアＤ硬さの測定に使用し、ＤＩＮ  ＥＮ  １４６１７−２：２００８−１１に従った曲げ強度の測定にも使用した。
【０２３３】
結果は、表２に記載している。
【０２３４】
実施例Ｂ２１
０．５０ｇの１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、１．５３ｇの２−エチルヘキサン酸亜鉛（II）、および０．５０ｇの（２，４，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシランの硬化剤混合物を使用したことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２３５】
結果は、表２に記載している。
【０２３６】
実施例Ｂ２２
使用した硬化剤混合物が、０．２４ｇの無水メタノール中の０．５０ｇの１，１，３，３−テトラメチルグアニジンおよび１．７５ｇネオデカン酸ビスマス（III）の溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２３７】
結果は、表２に記載している。
【０２３８】
実施例Ｂ２３
使用した硬化剤混合物が、０．２４ｇの無水メタノール中の０．５０ｇの１，１，３，３−テトラメチルグアニジンおよび０．７１ｇの、２−エチルヘキサン酸ジルコニウム（IV）の溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２３９】
結果は、表２に記載している。
【０２４０】
実施例Ｂ２４
使用した硬化剤混合物が、０．２４ｇの無水メタノール中の０．５０ｇの１，１，３，３−テトラメチルグアニジンおよび０．７８ｇのネオデカン酸アルミニウム（III）の溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２４１】
結果は、表２に記載している。
【０２４２】
実施例Ｂ２５
０．４０ｇの１，１，３，３−テトラメチルグアニジンおよび１．５７ｇのビス（エチルアセトアセタト）ビス（プロパン−２−オラト）チタン（IV）の硬化剤混合物を使用したことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２４３】
結果は、表２に記載している。
【０２４４】
比較例Ｃ５
使用した硬化剤混合物が、０．５０ｇの無水エタノール中の０．５０ｇの１，１，３，３−テトラメチルグアニジンおよび０．５０ｇの（２，４，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシランの溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２４５】
結果は、表２に記載している。
【０２４６】
比較例Ｃ６
使用した硬化剤混合物が、０．４７ｇの無水メタノール中の０．２０ｇの１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンの溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２４７】
結果は、表２に記載している。
【０２４８】
比較例Ｃ７
使用した硬化剤混合物が、０．６６ｇの無水メタノール中の０．４３ｇの１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エンの溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２４９】
結果は、表２に記載している。
【０２５０】
比較例Ｃ８
使用した硬化剤混合物が、０．５０ｇの無水エタノール中の１．１４ｇのアセチルアセトン亜鉛（II）および０．５０ｇの（２，４，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシランの溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２５１】
結果は、表２に記載している。
【０２５２】
比較例Ｃ９
１．５３ｇの２−エチルヘキサン酸亜鉛（II）および０．５０ｇの（２，４，４−トリメチルペンチル）トリメトキシシランの硬化剤混合物を使用したことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２５３】
結果は、表２に記載している。
【０２５４】
比較例Ｃ１０
使用した硬化剤混合物が、０．２４ｇの無水メタノール中の１．７５ｇのネオデカン酸ビスマス（III）の溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２５５】
結果は、表２に記載している。
【０２５６】
比較例Ｃ１１
使用した硬化剤混合物が、０．２４ｇの無水メタノール中の１．４２ｇの２−エチルヘキサン酸ジルコニウム（IV）の溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２５７】
結果は、表２に記載している。
【０２５８】
比較例Ｃ１２
使用した硬化剤混合物が、０．２４ｇの無水メタノール中の１．５６ｇのネオデカン酸アルミニウム（III）の溶液であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２５９】
結果は、表２に記載している。
【０２６０】
比較例Ｃ１３
使用した硬化剤が、１．５７ｇのビス（エチルアセトアセタト）ビス（プロパン−２−オラト）チタン（IV）であったことを除き、実施例Ｂ６を繰り返した。
【０２６１】
結果は、表２に記載している。
【０２６２】
【表２】
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