(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フォトクロミック光学物品であって、
（ｉ）光学基材と、
（ｉｉ）前記光学基材の表面上のフォトクロミック層であって、フォトクロミック化合物を含むフォトクロミック層と、
（ｉｉｉ）前記フォトクロミック層上の保護層であって、少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料の残基と、ホスフェートメタクリレートの残基とを含むマトリックスを含む保護層と、を含むフォトクロミック光学物品。
【請求項２】
該フォトクロミック層がウレタン結合を含むマトリックスを含む、請求項１に記載のフォトクロミック光学物品。
【請求項３】
前記フォトクロミック層の前記フォトクロミック化合物が、インデノ縮合ナフトピラン、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、スピロフルオレノ［１，２−ｂ］ピラン、フェナントロピラン、キノリノピラン、フルオロアンテノピラン、スピロピラン、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノキサジン、スピロ（インドリン）キノキサジン、フルギド、フルグイミド（ｆｕｌｇｉｍｉｄｅ）、ジアリールエテン、ジアリールアルキルエテン、およびジアリールアルケニルエテン、ならびにこれらの２つまたはそれを超える組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載のフォトクロミック光学物品。
【請求項４】
前記保護層の前記マトリックスが、アミノプラスト材料の残基をさらに含む、請求項１に記載のフォトクロミック光学物品。
【請求項５】
前記保護層の前記マトリックスが、アロファネート基のない第２のエチレン性不飽和ラジカル重合性材料の残基をさらに含む、請求項１に記載のフォトクロミック光学物品。
【請求項６】
前記保護層上にハードコート層をさらに含む、請求項１に記載のフォトクロミック光学物品。
【請求項７】
前記光学基材の表面と前記フォトクロミック層との間に挟入されているか、または
前記フォトクロミック層上にある、偏光層をさらに含む、請求項１に記載のフォトクロミック光学物品。
【請求項８】
フォトクロミック光学物品が、フォトクロミック眼科用物品である、請求項１に記載のフォトクロミック光学物品。
【請求項９】
フォトクロミック光学物品を調製する方法であって、
（ａ）光学基材の表面上に硬化性フォトクロミックコーティング組成物を塗布する工程であって、それにより、前記光学基材の前記表面上に硬化性フォトクロミック層を形成し、前記硬化性フォトクロミックコーティング組成物がフォトクロミック化合物を含む、工程、
（ｂ）前記硬化性フォトクロミック層を少なくとも部分的に硬化する工程であって、それにより、前記光学基材の前記表面上に少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層を形成する、工程、
（ｃ）前記少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層上に硬化性保護コーティング組成物を塗布する工程であって、それにより、前記少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層上に硬化性保護層を形成することであって、前記硬化性保護コーティング組成物が少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料と、ホスフェートメタクリレートとを含む、工程、および
（ｄ）前記硬化性保護層を少なくとも部分的に硬化する工程であって、それにより、前記少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層上に少なくとも部分的に硬化された保護層を形成する、工程、を含む方法。
【請求項１０】
前記硬化性フォトクロミック層が、高温に暴露されることにより少なくとも部分的に硬化され、
前記硬化性保護層が、化学線に暴露されることにより少なくとも部分的に硬化される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層が、ウレタン結合を含むマトリックスを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記硬化性フォトクロミックコーティング組成物の前記フォトクロミック化合物が、インデノ縮合ナフトピラン、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、スピロフルオレノ［１，２−ｂ］ピラン、フェナントロピラン、キノリノピラン、フルオロアンテノピラン、スピロピラン、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノキサジン、スピロ（インドリン）キノキサジン、フルギド、フルグイミド、ジアリールエテン、ジアリールアルキルエテン、およびジアリールアルケニルエテン、ならびにこれらの２つまたはそれを超える組み合わせからなる群から選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
前記硬化性保護コーティング組成物がアミノプラスト材料を含み、前記硬化性保護層が化学線および随意選択的に高温への暴露により少なくとも部分的に硬化される、請求項９に記載の方法。
【請求項１４】
前記硬化性保護コーティング組成物が、アロファネート基のない第２のエチレン性不飽和ラジカル重合性材料を含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１５】
前記硬化性保護コーティング組成物が、前記硬化性保護コーティング組成物の総重量に基づき、９５重量％〜１００重量％の固形分含有量を有する、請求項９に記載の方法。
【請求項１６】
硬化性ハードコートコーティング組成物を前記少なくとも部分的に硬化された保護層上に塗布する工程であって、それにより、前記少なくとも部分的に硬化された保護層上に硬化性ハードコート層を形成する、工程、および
前記硬化性ハードコート層を少なくとも部分的に硬化する工程であって、それにより、前記少なくとも部分的に硬化された保護層上に少なくとも部分的に硬化されたハードコート層を形成する、工程をさらに含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１７】
前記光学基材の前記表面と前記少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層との間に挟入されているか、または
前記少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層上にある、
偏光層を形成する工程をさらに含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１８】
前記フォトクロミック光学物品が、フォトクロミック眼科用物品である、請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願への相互参照）
本出願は、２０１３年１０月１１日に出願された米国仮特許出願第６１／８９０，０４５号、２０１３年１０月１１日に出願された米国仮特許出願第６１／８９０，０５５号、および２０１３年１０月１１日に出願された米国仮出願第６１／８９０，０５９号に対する権利があり、そしてこれら仮出願に基づく優先権を主張しており、これら仮出願の開示は、各場合において、それらの全体が本明細書中に参考として援用される。
【０００２】
（分野）
本発明はフォトクロミック光学物品に関し、光学物品は、光学基材と、光学基材の表面上のフォトクロミック層であって、フォトクロミック化合物を含むフォトクロミック層と、フォトクロミック層上の保護層であって、少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料の残基を含むマトリックスを含む保護層と、を含む。
【背景技術】
【０００３】
（背景）
入射光の眼への伝達を減少させる一方、良好な画像品質を与える光学物品は、様々な用途、例えば、サングラス、視力矯正用眼科用レンズ、平レンズおよびファッションレンズ、例えば、度の付かないレンズおよび度付きレンズ、スポーツマスク、遮光保護面、ゴーグル、バイザー、カメラレンズ、光学窓、自動車用フロントガラス、ならびに航空機および自動車用透明物、例えば、Ｔルーフ、側灯およびバックライトに必要とされている。
【０００４】
電磁放射線（または化学線）の特定の波長に応答して、フォトクロミック材料は、１つの形または状態から別の形に変化し、それぞれの形は、それらに付随する特有のまたは識別可能な吸収スペクトルを有する。典型的には、化学線への暴露時に、多くのフォトクロミック材料は、フォトクロミック材料の不活性の（または脱色された、例えば、実質的に無色の）状態に対応する閉形から、フォトクロミック材料の活性化した（または着色された）状態に対応する開形に変化する。化学線への暴露がない場合には、このようなフォトクロミック材料は、活性化した（または着色された）状態から、元の不活性の（または脱色された）状態に可逆的に変化する。
【０００５】
光学用途に用いられるフォトクロミックプラスチック物品は、大きな注目を集めている。特に、フォトクロミック眼科用プラスチックレンズは、ガラスレンズに比べて、それらが軽量でるという利点のために、関心がもたれてきている。フォトクロミック光学物品は、通常、その中に含まれるフォトクロミック材料の無色および着色状態に対応して、無色（例えば、透明）および着色状態を呈する。フォトクロミック化合物は、フォトクロミック化合物を直接光学基材中に含浸すること、または光学基材上にフォトクロミック化合物を含むフォトクロミックコーティング層を形成することによるなどの方法により光学物品中に組み込むことができる。
【０００６】
フォトクロミックコーティング層を含むフォトクロミック物品は、場合によっては、その上に保護層などの追加の層をさらに含む。保護層は下層のフォトクロミック層をその上に後で塗布される追加の層から保護する機能を果たすことができる。保護層は、多くの場合、保護層コーティング組成物から形成される。均一な膜厚を有する連続的な保護層が形成されるように、保護層コーティング組成物の粘度を、通常低くする必要がある。保護層コーティング組成物の粘度を所望のレベルに下げるために、通常は保護層コーティング組成物に溶媒が含められる。保護層コーティング組成物中に存在する溶媒の量は、経済的コストおよび／または望ましくない環境影響の増加に関連する懸念材料であると考えられている場合もある。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（要旨）
本発明によれば、（ｉ）光学基材と、（ｉｉ）光学基材の表面上のフォトクロミック層であって、フォトクロミック化合物を含むフォトクロミック層と、（ｉｉｉ）フォトクロミック層上の保護層であって、少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料の残基を含むマトリックスを含む保護層と、を含むフォトクロミック光学物品が提供される。
【０００８】
本発明によれば、フォトクロミック光学物品の調製方法がさらに提供され、この方法は、（ａ）硬化性フォトクロミックコーティング組成物を光学基材の表面上に塗布する工程であって、それによって、光学基材の表面上に硬化性フォトクロミック層を形成し、この硬化性フォトクロミックコーティング組成物が、フォトクロミック化合物を含む、工程、（ｂ）硬化性フォトクロミック層を少なくとも部分的に硬化する工程であって、それによって、光学基材の表面上に少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層を形成する、工程、（ｃ）硬化性保護コーティング組成物を少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層上に塗布する工程であって、硬化性保護コーティング組成物を少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層上に塗布し、それによって、少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層上に硬化性保護層を形成し、この硬化性保護コーティング組成物が、少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料を含む、工程、および（ｄ）硬化性保護層を少なくとも部分的に硬化する工程であって、それによって、少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層上に少なくとも部分的に硬化された保護層を形成する、工程を含む。
【０００９】
本発明を性格づけている特徴は、本明細書に添付され、本開示一部を形成する請求項中で詳細に示されている。本発明のこれらおよびそのほかの特徴、その実施上の利点、およびその使用によって得られる具体的対象物は、本発明の非制限的実施形態が例示され説明される以下の詳細説明からより完全に理解される得る。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の方法のいくつかの実施形態とともに使うことができるスピンコーターの代表的斜視図である。
【００１１】
【図２】図２は、図１のスピンコーターの改変された実施形態の代表的な模式的平面図である。
【００１２】
【図３】図３は、本発明の方法により調製されたフォトクロミック光学物品の代表的な概略断面図である。
【００１３】
図の１〜３では、特に指示がない限り、類似の文字は、場合に応じて、同じ成分、要素、および工程ステップを意味する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（詳細な説明）
本明細書で使用する場合、「光学の」、「光学的に透明な」という用語、および類似の用語は、特定された材料（基材、膜、コーティングなど）が、少なくとも４パーセントの光透過率値を示し（入射光を透過し）、例えば、Ｈａｚｅ  Ｇａｒｄ  Ｐｌｕｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔによって５５０ナノメートルで測定した場合、１パーセント未満のヘイズ値（例えば、０．５パーセント未満のヘイズ値）を示すことを意味する。
【００１５】
本明細書で使用する場合、「フォトクロミック」という用語は、少なくとも化学線の吸収に呼応して変化する少なくとも可視光の吸収スペクトルを有することを意味する。さらに、本明細書で使用する場合、「フォトクロミック材料」という用語は、フォトクロミック特性を示すように適合されている、すなわち、少なくとも化学線の吸収に呼応して変化する少なくとも可視光の吸収スペクトルを有するように適合されている任意の物質を意味する。
【００１６】
本明細書で使用する場合、「眼科用の」という用語は、眼および視覚に関するまたは関連することを意味する。本明細書で使用する場合、「眼科用基材」という用語は、レンズなどの眼科用である基材を意味する。本明細書で使用する場合、「レンズ（単数）」および「レンズ（複数）」という用語は、少なくとも個別のレンズ、レンズ対、部分的に形成された（または半製品）レンズ、完全形成（または完成品）レンズ、およびレンズブランクを意味し、包含する。眼科用基材、物品または要素の例には、限定されないが、単焦点または多焦点レンズを含む矯正および非矯正レンズ（セグメント化または非セグメント化多焦点レンズ（限定されないが、二焦点レンズ、三焦点レンズ、および累進多焦点レンズなど）であってよい）、ならびに視覚の矯正、保護、または強化（美容的になど）に使われるその他の要素で、限定されないが、コンタクトレンズ、眼内レンズ、虫眼鏡、保護レンズ、保護バイザー、および保護シールドが挙げられる。
【００１７】
本明細書で使用する場合、「透明な」という用語は、例えば、基材、膜、材料および／またはコーティングと関連して使用される場合、示された基材（コーティング、膜および／または材料など）が、向こうにある対象物が明瞭に観察できるように、認め得る散乱なしに光を透過する特性を有することを意味する。
【００１８】
本明細書で使用する場合、「コーティング」という用語は、流動性を有するコーティング組成物由来の支持された膜を意味し、必要に応じて均一な厚さを有してもよく、また、特に、ポリマーシートを除外する。対照的に、本明細書で使用する場合、「シート」という用語は、ほぼ均一な厚さを有し、自己支持可能な予め形成された膜を意味する。シートは、２つの対向する面を有し、その内の少なくとも片方の面はその面の上に１つまたはそれを超える層（コーティング層を含む）を有することができる。本明細書で使用する場合、「層」および「膜」という用語は、それぞれ、コーティング（コーティング層またはコーティング膜など）およびシートの両方を包含し、層は、下層および／または上層を含む別の層の組み合わせを含むことができる。いくつかの実施形態では、および本明細書で使用する場合、「コーティング」という用語は、適切な文脈内で、コーティング組成物（または材料）を基材に塗布してコーティング（またはコーティング層）を形成する工程を意味する。
【００１９】
本明細書で使用する場合、「基材」という用語は、フォトクロミックコーティング、例えば、フォトクロミックポリマーコーティングを受け入れることができる少なくとも１つの表面を有する物品を意味し；すなわち、基材は、フォトクロミックコーティングが塗布可能な表面を有する。基材の表面が有することができる形状の非限定的な実施形態には、眼科用レンズに使用される様々なベースカーブによって例示されるような、限定されるものではないが、凸および／または凹を含めて、丸い、平らな、円筒状の、球形の、平面の、実質的に平面の、平凹および／または平凸の、曲がった形状を挙げることができる。
【００２０】
本明細書で使用する場合、「硬化」、「硬化された」、および関連する用語は、硬化性組成物を形成する重合性および／または架橋性成分の少なくとも一部が、少なくとも部分的に重合および／または架橋されていることを意味する。いくつかの実施形態では、架橋度は、完全な架橋の５％から１００％の範囲であってよい。いくつかのさらなる実施形態では、架橋度は、完全な架橋の３０％〜９５％、例えば、３５％〜９５％、または５０％〜９５％、または５０％〜８５％の範囲であってよい。架橋度は、列挙された値を含めて、これらの列挙された、より低い値とより高い値の任意の組み合わせの間の範囲であってよい。
【００２１】
本明細書で使用する場合、「化学線」という用語は、材料中で応答を引き起こし、例えば、限定されるものではないが、本明細書でさらに詳細に考察するように、フォトクロミック材料を１つの形または状態から別のものへの変化、またはコーティング組成物などの材料の硬化を生じさせることができる電磁放射線を意味する。化学線には、紫外線（ＵＶ）領域から可視光領域まで、さらには赤外線（ＩＲ）領域までの範囲の波長を有する電磁放射線が含まれる。本発明で使用されるコーティング組成物の硬化に使用可能な化学線は、通常、１５０〜２，０００ナノメートル（ｎｍ）の範囲の電磁放射線の波長を有し、１８０〜１，０００ｎｍの範囲であってよく、また、２００〜５００ｎｍの範囲であってもよい。適切な紫外線源の例には、水銀アーク、炭素アーク、低、中または高圧水銀ランプ、渦流プラズマアークおよび紫外線発光ダイオードが挙げられる。いくつかの実施形態では、紫外線発光ランプはランプチューブの長さを横切って２００〜６００ワット／インチ（７９〜２３７ワット／センチメートル）の出力範囲を有する中圧水銀蒸気ランプを含む。いくつかの実施形態では、コーティング組成物の１ミル（２５マイクロメートル）厚の湿潤膜に対し、湿潤膜の１平方センチメートル当たり２００〜１０００ミリジュールの化学線暴露を与えるように、中圧水銀蒸気ランプの下を通過させることにより、化学線に暴露時にその厚さを通して指触乾燥状態まで硬化させることができる。
【００２２】
本明細書で使用する場合、冠詞「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、明示的に別義を示す記載がない限りおよび明確に１つの指示対象に限定されない限り、複数の指示対象を含む。
【００２３】
特に指示がない限り、本明細書で開示の全ての範囲または比率は、本明細書に含まれる任意のおよび全ての部分範囲または部分比率を包含すると理解されるべきである。例えば、「１から１０」の表示範囲または比率は、最小値１と最大値１０の間の（端の数値を含む）任意のおよび全ての部分範囲；すなわち、最小値１または１超過で始まり最大値１０またはそれ未満で終わる全ての部分範囲または部分比率、例えば、これらに限定されないが、１〜６．１、３．５〜７．８、および５．５〜１０、を含むと見なされる。
【００２４】
別段の指示がない限り、本明細書および請求項で用いる寸法、物理的性質などを表す全ての数値は、いかなる場合も、「約」という語で修飾されているものとして理解されるべきである。
【００２５】
本明細書で使用する場合、「無弁（ｖａｌｖｅ−ｌｅｓｓ）」という用語は、バルブのないこと（バルブを含まないこと）を意味する。
【００２６】
本明細書で使用する場合、本発明の方法のいくつかの実施形態とともに使用することができるスピンコーターは、限定されるものではないが、複数のコーティング組成物を、複数のコーティング塗布順から選択することができる順番で塗布することに関してスピンコーターが提供できる適応性を示す等の目的から適応性の高いスピンコーターとも呼ばれる。
【００２７】
本明細書で使用する場合、「ＩＲ」という用語は、赤外部の、例えば、赤外線を意味する。
【００２８】
本明細書で使用する場合、「ＵＶ」という用語は、紫外部の、例えば、紫外線を意味する。
【００２９】
本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリル酸のエステル（単一または複数）」などの「（メタ）アクリレート」および関連する用語は、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。本明細書で使用する場合、「（メタ）アクリロイル」という用語は、アクリロイルおよび／または（メタ）アクリロイルを意味する。
【００３０】
他に断らない限り、本明細書で使用する場合、分子量値、例えば、ＭｎおよびＭｗ値は、ポリスチレン標準などの適切な標準を使ってゲル浸透クロマトグラフィーなどのサイズ排除クロマトグラフィーを用いて測定される。
【００３１】
本明細書で提示の本発明の種々の実施形態および実施例は、本発明の例示であり、それに制限するものではなく、そしてまた、本発明の範囲に対して制限するものではないことが理解されるべきである。
【００３２】
本発明のフォトクロミック光学物品および方法は、光学基材を含む。本発明の種々の実施形態で使うことができる光学基材の例としては、平レンズ、度付きレンズ（いずれの場合にも、完成品レンズ、未完成品レンズ、またはレンズブランクであってもよい）が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかのさらなる実施形態では、本発明の種々の実施形態とともに使われるレンズは、様々な背面湾曲部（例えば、１／２ベースから１０ベース）を備えた５０〜８５ｍｍの直径を有する。参考までに説明すると、完成品レンズは、レンズの前側および裏側表面が所望の輪郭に形成されている（通常、研削および研磨により）レンズであり、一方、半製品レンズは、片側（例えば、上面または前側）のみ完成した表面を有する。完成品および未完成品レンズの両方は、多くの場合、フォトクロミック材料、ハードコート、着色層、平坦化層（通常、光学的、審美的または保護的特性を与えるコーティング層として分類される）によるコーティングなどの処理ならびに所望の形状に合わせるための面取りまたはフレームもしくは支持構造物に取り付けるためのその他の処理をさらに受ける。
【００３３】
いくつかの実施形態では、本発明の種々の実施形態の光学基材は、それに対応して有機材料、無機材料、またはこれらの組み合わせ（例えば、複合材料）から形成することができる。
【００３４】
本発明の種々の実施形態による光学基材として使用可能な有機材料の例には、米国特許第５，９６２，６１７号および米国特許第５，６５８，５０１号の第１５欄、２８行から第１６欄、１７行で開示のモノマーおよびモノマーの混合物から調製されたホモポリマーおよびコポリマーなどのポリマー材料が含まれる。例えば、このようなポリマー材料は、熱可塑性または熱硬化性ポリマー材料であってよく、透過性または光学的に透明であってよく、さらに必要ないずれかの屈折率を有してよい。このようなモノマーおよびポリマーの例には、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）などのアリルジグリコールカーボネート（このモノマーは、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．によりＣＲ−３９という商標の下で販売されている）；ポリ尿素−ポリウレタン（ポリ尿素−ウレタン）ポリマー（このポリマーは、例えば、ポリウレタンプレポリマーとジアミン硬化剤との反応によって調製され、このようなポリマーの１つに対する組成物は、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．によりＴＲＩＶＥＸという商標の下で販売されている）；ポリオール（メタ）アクリロイル末端化カーボネートモノマー；ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー；エトキシ化フェノールメタクリレートモノマー；ジイソプロペニルベンゼンモノマー；エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー；エチレングリコールビスメタクリレートモノマー；ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー；ウレタンアクリレートモノマー；ポリ（エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート）；ポリ（酢酸ビニル）；ポリ（ビニルアルコール）；ポリ（塩化ビニル）；ポリ（塩化ビニリデン）；ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリウレタン；ポリチオウレタン；熱可塑性ポリカーボネート、例えば、ビスフェノールＡとホスゲンとから誘導されるカーボネート連結樹脂、（このような材料の１つは、ＬＥＸＡＮという商標の下で販売されている）；ポリエステル（例えば、ＭＹＬＡＲという商標の下で販売される材料）；ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリビニルブチラール；ポリ（メチルメタクリレート）（例えば、ＰＬＥＸＩＧＬＡＳという商標の下で販売される材料）；ならびに多官能性イソシアネートを、ポリチオールまたはポリエピスルフィドモノマーと反応させることによって調製されるポリマー（ホモ重合された、またはポリチオール、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよび任意選択でエチレン性不飽和モノマーもしくはハロゲン化芳香族含有ビニルモノマーと共重合および／もしくは三元重合された）が含まれる。例えば、ブロックコポリマーまたは相互侵入網目（ｎｅｔｗｏｒｋ）構造生成物を形成する、このようなモノマーのコポリマー、ならびに記載されたポリマーおよびコポリマーと他のポリマーとのブレンドも意図されている。
【００３５】
本発明のいくつかの実施形態では、光学基材は眼科用基材であってよい。眼科用基材の形成に適する有機材料の例には、眼科用基材として有用な当該分野で認められているポリマー、例えば、眼科用レンズなどの光学用途のために光学的に透明なキャスティングを調製するのに使われる有機光学用樹脂が含まれる。
【００３６】
本発明のいくつかの実施形態で光学基材として使用することができる無機材料の例には、ガラス、鉱物、セラミック、および金属が含まれる。いくつかの実施形態では、光学基材はガラスを含み得る。他の実施形態では、光学基材は反射面、例えば、研磨したセラミック基材、金属基材、または鉱物基材を有し得る。他の実施形態では、反射性コーティングまたは層（例えば、金属層、例えば、銀層）を堆積させるか、または別の方法で無機または有機基材の表面に適用してそれを反射性にするか、またはその反射率を高めることができる。
【００３７】
また、本発明の種々の実施形態で使うことができる光学基材には、未着色、着色、直線偏光、円偏光、楕円偏光、フォトクロミック、または着色フォトクロミック基材が含まれ得る。光学基材に関連して本明細書で使用される場合、「未着色」という用語は、本質的に着色料添加剤（従来の染料などの）を含まず、化学線に応答して大きく変化しない可視光の吸収スペクトルを有する光学基材を意味する。さらに、光学基材に関連する「着色」という用語は、着色料添加剤（従来の染料などの）を含み、化学線に応答して大きく変化しない可視光の吸収スペクトルを有する基材を意味する。
【００３８】
光学基材に関連して本明細書で使用される場合、「円偏光」という用語は、電磁放射線を円形に偏向させるように適合されている光学基材を意味する。光学基材に関連して本明細書で使用される場合、「楕円偏光」という用語は、電磁放射線を楕円形に偏向させるように適合されている光学基材を意味する。さらに、光学基材に関連して本明細書で使用される場合、「着色フォトクロミック」という用語は、着色料添加ならびにフォトクロミック材料を含み、少なくとも化学線に応答して変化する可視光の吸収スペクトルを有する光学基材を意味する。したがって、例えば、着色フォトクロミック基材は、化学線に曝露されたとき、着色料の第１の色特性および着色料およびフォトクロミック材料の組み合わせの第２の色特性を有することができる。
【００３９】
本発明のフォトクロミック物品は、光学基材の表面上のフォトクロミック層を含む。フォトクロミック層は、フォトクロミック化合物を含む。フォトクロミック層は、単層または多層を含むことができ、それぞれは、例えば、同じか、または異なるフォトクロミック化合物（単一または複数）を含む、同じか、または異なる組成物を有する。いくつかの実施形態では、フォトクロミック層は、フォトクロミック化合物を含む硬化性フォトクロミックコーティング組成物から形成される。
【００４０】
フォトクロミック層およびそれに対応した硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、少なくとも１つのフォトクロミック化合物を含む。フォトクロミック層および硬化性フォトクロミックコーティング組成物に含めることができるフォトクロミック化合物の種類には、無機のフォトクロミック化合物、熱可逆的ピラン、非熱可逆的ピラン、熱可逆的オキサジン、非熱可逆的オキサジン、熱可逆的フルギド、および／または非熱可逆的フルギドが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
硬化性フォトクロミックコーティング組成物およびフォトクロミック層に含めることができる無機フォトクロミック化合物の例としては、微結晶のハロゲン化銀、ハロゲン化カドミウム、および／またはハロゲン化銅が挙げられるが、これらに限定されない。無機フォトクロミック材料のさらなる例には、限定されないが、ユウロピウム（ＩＩ）および／またはセリウム（ＩＩ）を鉱物ガラス、例えば、ソーダ−シリカガラスに加えることによって調製されるものが含まれる。いくつかの実施形態では、無機のフォトクロミック材料は、溶融ガラスに添加して、粒子に形成し、フォトクロミックコーティング組成物中に組み込み、このような粒子を含む微小粒子を形成することができる。ガラス粒子は、多くのの種々の当該分野で認められている方法のいずれかにより形成することができる。無機のフォトクロミック材料のさらなる例は、Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，４ｔｈ  ｅｄ．，ｖｏｌｕｍｅ  ６，ｐａｇｅｓ  ３２２−３２５、にも記載されている。
【００４２】
フォトクロミック化合物（単一または複数）を選択することができ、本発明の種々の実施形態で使用することができる熱可逆的フォトクロミックピランの例としては、ベンゾピラン；ナフトピラン、例えば、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、インデノ縮合ナフトピラン、例えば、米国特許第５，６４５，７６７号の第２欄、１６行から第１２欄、５７行に開示のもの；ヘテロ環式縮合ナフトピラン、例えば、米国特許第５，７２３，０７２号の第２欄、２７行から第１５欄、５５行、米国特許第５，６９８，１４１号の第２欄、１１行から第１９欄、４５行、米国特許第６，１５３，１２６号の第２欄、２６行から第８欄、６０行、および米国特許第６，０２２，４９７号の第２欄、２１行から第１１欄、４６行に開示のもの；スピロ−９−フルオレノ［１，２−ｂ］ピラン；フェナントロピラン；キノピラン；フルオロアンテノピラン；スピロピラン、例えば、スピロ（ベンゾインドリン（ｂｅｎｚｉｎｄｏｌｉｎｅ））ナフトピラン、スピロ（インドリン）ベンゾピラン、スピロ（インドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）キノピランおよびスピロ（インドリン）ピランが挙げられるが、これらに限定されない。ナフトピランおよび関連有機フォトクロミック物質の追加の例は、例えば、米国特許第５，６５８，５０１号の第１欄、６４行から第１３欄、１７行に記載されている。上述の米国特許の関連引用部分は、参照により本明細書に組み込まれる。スピロ（インドリン）ピランは、Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌｕｍｅ  ＩＩＩ，“Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ”，Ｃｈａｐｔｅｒ  ３，Ｇｌｅｎｎ  Ｈ．Ｂｒｏｗｎ，Ｅｄｉｔｏｒ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９７１にも記載されている。
【００４３】
フォトクロミック化合物（単一または複数）を選択することができ、本発明の種々の実施形態で使うことができる熱可逆的フォトクロミックオキサジンの例としては、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、ならびにスピロオキサジン、例えば、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンゾインドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンゾインドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノキサジン、およびスピロ（インドリン）キノキサジンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４４】
フォトクロミック化合物（単一または複数）を選択することができ、本発明の種々の実施形態で使うことができる熱可逆的フォトクロミックフルギドの例としては、米国特許第４，９３１，２２０号の第２欄、５１行から第１０欄、７行に開示のフルグイミド（ｆｕｌｇｉｍｉｄｅ）、例えば、３−フリルおよび３−チエニルフルグイミド；フルギド、例えば、３−フリルおよび３−チエニルフルギド、ならびに上述のフォトクロミック材料／化合物のいずれかの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の種々の実施形態で使うことができる非熱可逆的フォトクロミック化合物のさらなる例としては、米国特許出願公開第２００５／０００４３６１号の段落［０３１４］〜［０３１７］に開示のフォトクロミック化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４５】
いくつかの実施形態では、硬化性フォトクロミックコーティング組成物およびフォトクロミック層には、インデノ縮合ナフトピラン、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、スピロフルオレノ［１，２−ｂ］ピラン、フェナントロピラン、キノリノピラン、フルオロアンテノピラン、スピロピラン、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノキサジン、スピロ（インドリン）キノキサジン、フルギド、フルグイミド、ジアリールエテン、ジアリールアルキルエテン、ジアリールアルケニルエテン、およびこれらの２つまたはそれを超える組み合わせから選択されるフォトクロミック化合物が含まれる。
【００４６】
フォトクロミック化合物は、フォトクロミック層中に、少なくとも、所望のレベルのフォトクロミック性質を有するフォトクロミック光学物品を提供するのに十分な量で存在し、この量は、いくつかの実施形態ではフォトクロミック量と呼ばれる。いくつかの実施形態では、フォトクロミックコーティング層中に存在するフォトクロミック化合物（単一または複数）の量は、フォトクロミックコーティング層の総重量を基準として、０．０１重量％〜４０重量％である。いくつかのさらなる実施形態では、硬化性フォトクロミックコーティング組成物中に存在するフォトクロミック化合物（単一または複数）の量は、硬化性フォトクロミックコーティング組成物の固形物重量を基準として、０．０１重量％〜４０重量％である。
【００４７】
本発明のいくつかの実施形態では、フォトクロミック層は、硬化性フォトクロミックコーティング組成物から形成される。いくつかの実施形態では、硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、硬化性樹脂成分、フォトクロミック化合物、任意選択的に有機溶媒、および任意選択の１種またはそれを超える添加剤を含む。本発明のいくつかの実施形態では、塗布される硬化性フォトクロミックコーティング組成物およびそれに対応した硬化性フォトクロミック層は、例えば、２成分コーティング組成物の場合などでは周囲温度；熱的に硬化されるコーティング組成物の場合などでは高温（例えば、８０℃〜１５０℃で５〜６０分間）；または紫外線硬化性コーティング組成物の場合などでは化学線への暴露により硬化することができる。
【００４８】
いくつかの実施形態によれば、得られた（または少なくとも部分的に硬化された）フォトクロミック層（硬化性フォトクロミック層の少なくとも部分的硬化から得られた）は、（ｉ）ポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリチオウレタン、ポリビニル、ポリオレフィン、およびこれらの組み合わせから選択されるポリマー；および（ｉｉ）エーテル結合、スルフィド結合、カルボン酸エステル結合、カーボネート結合（例えば、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）、ウレタン結合（例えば、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）、チオウレタン結合（例えば、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−）、シロキサン結合、炭素−炭素結合、およびこれらの組み合わせから選択される複数の架橋結合を含む有機マトリックスを含む。いくつかの実施形態では、炭素−炭素結合が、化学線硬化性コーティング組成物の場合などにおけるフリーラジカル反応またはフリーラジカル重合により少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層の有機マトリックス中で形成される。
【００４９】
本発明のいくつかの実施形態では、フォトクロミック層は、ウレタン結合（例えば、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）を含むマトリックスを含む。それに対応して、本発明のいくつかのさらなる実施形態では、硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、ウレタン結合を含むマトリックスの形成を生ずる材料（または反応物）を含む。いくつかの実施形態では、ウレタン結合は、ヒドロキシル基（−ＯＨ）とイソシアネート基（−ＮＣＯ）の反応から生じる。ヒドロキシル基は、本明細書で前に記載のもの、例えば、いくつかの実施形態では、（メタ）アクリレートポリマーなどを含む１種またはそれを超えるポリマー上に存在することができる。イソシアネート基は、いくつかの実施形態では、本明細書でさらに記載のものを含むポリイソシアネート架橋剤上に存在することができる。
【００５０】
いくつかのさらなる実施形態では、硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、ヒドロキシル、チオール、一級アミン、二級アミン、およびこれらの組み合わせから選択される活性水素官能性を有する（メタ）アクリレートコポリマー；任意選択的に（メタ）アクリレートコポリマーとは異なるポリオール；それぞれ任意選択で３，５−ジメチルピラゾールなどの適切なブロック基または脱離基でブロックされたジイソシアネートおよび／またはトリイソシアネートなどのポリイソシアネート；本明細書でさらに記載される１種またはそれを超える有機溶媒；および任意選択的に、限定されないが、接着促進剤、カップリング剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、触媒、フリーラジカル捕捉剤、可塑剤、流動性添加剤、および／またはスタティック（ｓｔａｔｉｃ）着色剤またはスタティック染料（すなわち、フォトクロミックではない着色剤または染料）を含む１種またはそれを超える添加剤を含む。
【００５１】
硬化性フォトクロミックコーティング組成物の活性水素官能性（メタ）アクリレートコポリマーを調製可能な（メタ）アクリレートモノマーの例としては、Ｃ１−Ｃ２０（メタ）アクリレート、ヒドロキシル、チオール、一級アミン、および二級アミンから選択される少なくとも１つの活性水素基を有するＣ１−Ｃ２０（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。（メタ）アクリレートのＣ１−Ｃ２０基は、例えば、Ｃ１−Ｃ２０直鎖アルキル、Ｃ３−Ｃ２０分岐アルキル、Ｃ３−Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ２０縮合環ポリシクロアルキル、Ｃ５−Ｃ２０アリール、およびＣ１０−Ｃ２０縮合環アリールから選択することができる。
【００５２】
硬化性フォトクロミックコーティング組成物中に存在することができるポリオールの例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリスリトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、４，４’−（プロパン−２，２−ジイル）ジシクロヘキサノール、４，４’−メチレンジシクロヘキサノール、ネオペンチルグリコール、２，２，３−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、２，２，４−トリメチルペンタンジオール、４，４’−（プロパン−２，２−ジイル）ジフェノール、および４，４’−メチレンジフェノールが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかのさらなる実施形態では、硬化性フォトクロミックコーティング組成物中に存在することができるポリオールとしては、限定されないが、５００〜３５００、または６５０〜２５００、または６５０〜１５００、または８５０〜１２００、または８５０〜１０００の数平均分子量を有するポリオール、例えば、限定されないがポリエーテルポリオールおよび／またはポリカーボネートポリオールが挙げられる。フォトクロミックコーティング層が調製される硬化性フォトクロミックコーティング組成物に使うことができる追加のポリオールとしては、米国特許第７，４６５，４１４号の第１５欄、２２行から第１６欄、６２行に記載のポリエーテルポリオールおよびポリカーボネートポリオールなどの当該分野で認められている材料が挙げられるが、これらに限定されない。この米国特許の開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００５３】
いくつかのさらなる実施形態によれば、硬化性フォトクロミックコーティング組成物中に存在することができるポリオールとしては、そのバックボーン内にカーボネート基を有する高１種またはそれを超える分子量ポリカーボネートポリオールが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、このような高分子量ポリカーボネートポリオールは、高分子量ポリカーボネートジオールである。いくつかの追加の実施形態では、高分子量ポリカーボネートポリオールは、バックボーン中に、エステル結合、エーテル結合、アミド結合、および／またはウレタン結合から選択される１種またはそれを超える結合をさらに含む。いくつかの実施形態では、高分子量ポリカーボネートポリオールは、少なくとも、５０００ｇ／モル、または少なくとも、６０００ｇ／モル、または少なくとも、８０００ｇ／モルのＭｎ値を有する。いくつかの実施形態では、高分子量ポリカーボネートポリオールは、２０，０００ｇ／モル以下、または１５，０００ｇ／モル以下、または１０，０００ｇ／モル以下のＭｎ値を有する。いくつかのさらなる実施形態では、高分子量ポリカーボネートポリオールは、上記で列挙されたより高い値とより低い値との任意の組合せの間のＭｎ値、例えば、５０００〜２０，０００ｇ／モル、または６０００〜１５，０００ｇ／モル、または８０００〜１０，０００ｇ／モルのＭｎ値を有する。いくつかの実施形態では、ポリカーボネートポリオールは、２．０以下、または１．５以下、または１．３以下のＰＤＩ値を有する。
【００５４】
いくつかの実施形態では、高分子量ポリカーボネートポリオールは、当該分野で認められている、低および高分子量ポリカーボネートポリオールの混合物で構成される供給ポリカーボネートポリオールからポリカーボネートポリオールの高分子量フラクションを分離することを含む分離方法により調製される。いくつかの実施形態では、高分子量ポリカーボネートポリオールは、供給ポリカーボネートポリオールをメタノールなどの好適な溶媒で連続的に洗浄し、それぞれの連続的洗浄の間に、望ましくは高い（または増加した）分子量、例えば、少なくとも、５０００ｇ／モルのＭｎ値、および望ましくは低い（または低減された）、例えば、１．５以下のＰＤＩ値を有する生成物のポリカーボネートポリオールが得られるまで、低分子量フラクションを除去することにより得られる。いくつかの実施形態では、高分子量ポリカーボネートポリオールは、供給脂肪族ポリカーボネートポリオールから分離される。いくつかの実施形態では、高分子量ポリカーボネートポリオールが分離される市販の供給脂肪族ポリカーボネートポリオールの例としては、Ｓｔａｈｌ  ＵＳＡから市販されているＰＣ−１１２２ポリカーボネートポリオール；Ｕｂｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているＥＴＥＲＡＣＯＬＬ（商標）ＰＨ−２００Ｄ、ＰＨ−２００およびＵＨ−２００ポリカーボネートポリオール；Ａｓａｈｉ−ＫＡＳＥＩから販売されているＤＵＲＡＮＯＬ（商標）Ｔ５６５２ポリカーボネートポリオール；および／またはＥｎｉｃｈｅｍから市販されているＲＡＶＥＣＡＲＢ（商標）１０７ポリカーボネートポリオールが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５５】
硬化性フォトクロミックコーティング組成物中に存在することができる高分子量ポリカーボネートポリオールとしては、米国特許出願公開第２０１２／０２１２８４０Ａ１号の段落［００４１］〜［００４７］および［０１０２］〜［０１１４］にさらに詳細に記載されているものが挙げられるが、これらに限定されない。この引用された開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００５６】
フォトクロミック層が調製される（または形成される）硬化性フォトクロミックコーティング組成物中に存在することができる多官能イソシアネート（またはポリイソシアネート）としては、脂肪族、芳香族、脂環式およびヘテロ環式ポリイソシアネート、およびこのようなポリイソシアネートの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。硬化性フォトクロミックコーティング組成物中に存在することができるポリイソシアネートの例としては、トルエン−２，４−ジイソシアネート；トルエン−２，６−ジイソシアネート；ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート；ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート；パラ−フェニレンジイソシアネート；ビフェニルジイソシアネート；３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニレンジイソシアネート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート；ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート；２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジイソシアネート；リジンメチルエステルジイソシアネート；ビス（イソシアナトエチル）フマレート；イソホロンジイソシアネート；エチレンジイソシアネート；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート；メチルシクロヘキシルジイソシアネート；ヘキサヒドロトルエン−２，４−ジイソシアネート；ヘキサヒドロトルエン−２，６−ジイソシアネート；ヘキサヒドロフェニレン−１，３−ジイソシアネート；ヘキサヒドロフェニレン−１，４−ジイソシアネート；ペルヒドロジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート；ペルヒドロジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート；イソシアヌレート、ウレチジノ、ビウレット（ｂｉｒｕｅｔ）、またはアロファネート結合を含むこのようなジイソシアネートのダイマーおよびトリマー（例えば、イソホロンジイソシアネートのトリマー）；およびこれらの２つまたはそれを超える混合物および／または組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。硬化性フォトクロミックコーティング組成物中に存在することができるポリイソシアネートのさらなる例としては、米国特許第７，４６５，４１４号の第１６欄、６３行から第１７欄、３８行に記載のものが挙げられるが、これらに限定されない。この米国特許の開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００５７】
フォトクロミック層が調製（または形成）される硬化性フォトクロミックコーティング組成物中に使用することができるウレタン結合の形成を触媒する触媒としては、限定されないが、１種またはそれを超える有機酸の第一スズ塩などの当該分野で認められている材料が含まれ、その例としては、限定されないが、第一スズオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズメルカプチド、ジブチルスズジマレエート、ジメチルスズジアセテート、ジメチルスズジラウレートおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンなどが挙げられる。追加の触媒の種類としては、有機酸のビスマス塩、例えば、ビスマス２−エチルヘキサノエートおよび亜鉛ベース触媒が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、触媒は硬化性フォトクロミックコーティング組成物中に、採用される特定の硬化条件下で少なくともウレタン結合の形成を触媒するのに十分な量で存在する。いくつかの実施形態では、触媒は有機酸の第一スズ塩であり、ポリウレタン形成成分１００部当たり０．０００５〜０．０２部の量で存在する。いくつかの実施形態では、本発明の方法の硬化性フォトクロミックコーティング組成物を選択可能な硬化性ポリウレタンコーティング組成物とともに使用することができるポリオール、ポリイソシアネート、および触媒などの成分のさらなる非限定的例は、米国特許第４，８８９，４１３号および同第６，１８７，４４４Ｂ１号に記載されている。
【００５８】
いくつかの実施形態では、硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、硬化性フォトクロミックコーティング組成物および得られるフォトクロミック層の、１つまたはそれを超える処理、性質、または性能を促進することができる少なくとも１つの添加剤をさらに含むことができる。このような添加剤の非制限的例には、スタティック染料、光開始剤、熱反応開始剤、重合阻害剤、光安定剤（例えば、限定されないが、紫外線吸収剤および光安定剤、例えば、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ））、熱安定剤（例えば、限定されないが、ヒンダードフェノール）、型剥離剤、レオロジー特性制御剤、レベリング剤（例えば、限定されないが、界面活性剤）、フリーラジカル捕捉剤、および接着促進剤（例えば、ヘキサンジオールジアクリレートおよびカップリング剤）が含まれる。
【００５９】
硬化性フォトクロミックコーティング組成物および得られるフォトクロミック層中に存在することができるスタティック染料（すなわち、フォトクロミックではない着色剤または染料）の例としては、所望の色またはその他の光学的性質をフォトクロミックコーティング層に付与することが可能な当該分野で認められているスタティック有機染料が挙げられるが、これらに限定されない。硬化性フォトクロミックコーティング組成物およびフォトクロミック層中に存在することができるスタティック染料の例としては、アゾ染料、アントラキノン染料、キサンテン染料、アジン（ａｚｉｍｅ）染料、ヨウ素、ヨウ化物塩、ポリアゾ染料、スチルベン染料、ピラゾロン染料、トリフェニルメタン染料、キノリン染料、オキサジン染料、チアジン染料、ポリエン染料、およびこれらの混合物および／または組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、固定染料として選択可能なアントラキノン染料の例としては、１，４−ジヒドロキシ−９，１０−アントラセンジオン（ＣＡＳ登録番号８１−６４−１）、１，４−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−９，１０−アントラセンジオン（ＣＡＳ登録番号１２８−８０−３）、１，４−ビス（（２−ブロモ−４，６−ジメチルフェニル）アミノ）−９，１０−アントラセンジオン（ＣＡＳ登録番号１８０３８−９８−８）およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６０】
いくつかの実施形態では、硬化性フォトクロミックコーティング組成物には、１種またはそれを超える溶媒を含めることができる。溶媒の例としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートおよびそれらの誘導体（ＤＯＷＡＮＯＬ溶媒として販売されている）、アセトン、アミルプロピオネート、アニソール、ベンゼン、酢酸ブチル、シクロヘキサン、エチレングリコールのジアルキルエーテル、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテルおよびそれらの誘導体（ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ溶媒として販売されている）、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメトキシベンゼン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピオネート、プロピレンカーボネート、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、２−メトキシエチルエーテル、３−プロピレングリコールメチルエーテル、およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、溶媒は、硬化性フォトクロミックコーティング組成物中に、１重量％〜９５重量％、または１０重量％〜７５重量％、または２５重量％〜６０重量％の量で存在することができる。重量％は、いずれの場合にも、硬化性フォトクロミックコーティング組成物の総重量を基準にしている。
【００６１】
硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、１種またはそれを超える当該分野で認められている塗布方法により光学基材上に塗布することができる。いくつかの実施形態では、硬化性フォトクロミックコーティング組成物は、噴霧法、カーテンコーティング法、ディップ（または浸漬）コーティング法、スピンコーティング法、ドクター（またはドローダウン）ブレード塗布法、および２つまたはそれを超えるこのような塗布方法の組み合わせから選択される塗布方法により光学基材上に塗布される。
【００６２】
少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層であってよいフォトクロミック層は、それがフォトクロミック物品に所望のレベルのフォトクロミック性質を提供する限りにおいて、任意の好適な厚さを有することができる。いくつかの実施形態では、フォトクロミック層は、列挙値を含む、０．５ミクロン〜２０ミクロン、例えば、１〜１０ミクロン、または２〜８ミクロン、または３〜５ミクロンの厚さを有する。
【００６３】
本発明のフォトクロミック光学物品は、フォトクロミック層上の保護層をさらに含む。保護層は単層、またはそれぞれ同じか、または異なる組成を有する多層を含んでもよい。保護層は、少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料の残基を含むマトリックスを含む。いくつかの実施形態では、保護層は、少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料を含む硬化性保護コーティング組成物から形成される。
【００６４】
少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料は、当該分野で認められているウレタンなどのモノマー、オリゴマー、および／またはポリマー材料で、それぞれ少なくとも１つの、または少なくとも２つの、または少なくとも３つのエチレン性不飽和ラジカル重合性基を有する材料から選択することができる。少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料は、当該分野で認められている方法により調製することができる。
【００６５】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料は、例えば、（ｉ）脂肪族および／または芳香族多官能性イソシアネート、例えば、ジイソシアネート；（ｉｉ）単官能性脂肪族および／または芳香族アルコールおよび／または多官能性アルコール、例えば、二官能性脂肪族および／または芳香族アルコールから選択される脂肪族および／または芳香族ヒドロキシル官能性材料から調製される。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料は、２モルのヘキサメチレンジイソシアネートと脂肪族および／または芳香族単官能性アルコールとの反応生成物の残基を含む。残基の単官能性アルコールは、少なくとも１つのエチレン性不飽和ラジカル重合性基を含むことができる。加えて、または代わりに、残基のイソシアネート基は、少なくとも１つのエチレン性不飽和ラジカル重合性基を有するヒドロキシル官能性材料と反応させることができる。
【００６６】
いくつかのさらなる実施形態では、少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料は、米国特許第７，９０２，３１５号、同７，９６０，４４６Ｂ２号および同８，６０４，０９７Ｂ２号に記載のものなどの、ウレトジオン基を含む１種またはそれを超える化合物およびエチレン性不飽和ラジカル重合性基を含む１種またはそれを超えるヒドロキシル官能性化合物から当該分野で認められている方法によって調製され、これらの米国特許の開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００６７】
いくつかのさらなる実施形態では、少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料は、米国特許第７，２９４，６５６号に記載のものなどの、１種またはそれを超えるジイソシアネート（ｄｉｉｓｏｃｙａｎｔｅ）などの１種またはそれを超えるポリイソシアネートの付加物から当該分野で認められている方法に従って、調製され、この米国特許の開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００６８】
少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料中のアロファネート基の含量は、制限されない。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料中のアロファネート基の含量（Ｃ２Ｎ２ＨＯ３＝１０１ｇ／モルとして計算して）は、少なくとも、１重量％、または少なくとも、２重量％、および５０重量％以下、または４０重量％以下、または３５重量％以下、または３０重量％以下、または２５重量％以下であり、重量％は、いずれの場合にも、少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料の総重量を基準にしている。少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料中のアロファネート基の含量は、列挙された値を含む、これらのより高い値と、より低い値の任意の組み合わせの間の範囲であってよい。
【００６９】
少なくとも１つのアロファネート基を含む材料のエチレン性不飽和ラジカル重合性基（単一または複数）は、高温および／または化学線（ＵＶ照射など）への暴露によりラジカル重合可能な１種またはそれを超える当該分野で認められている基から選択することができる。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのアロファネート基を含む材料のエチレン性不飽和ラジカル重合性基（単一または複数）は、（メタ）アクリレート基、ビニル基、ビニル−芳香族基、オレフィン基、および／またはアリル基から選択される。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのアロファネート基を含む材料のエチレン性不飽和ラジカル重合性基（単一または複数）は、（メタ）アクリレート基および／またはアリル基から選択される。
【００７０】
本明細書で使用する場合、「アリル（ａｌｌｙｌ）」および「アリルの（ａｌｌｙｌｉｃ）」などの関連する用語は、置換および／または未置換アリル基、例えば、次式（Ａ）
【化１】
0006426724.tif 000002
で表される基を意味する。
【００７１】
式（Ａ）において、Ｒｄは、水素、ハロゲンまたはＣ１−Ｃ４アルキル基である。いくつかの実施形態では、Ｒｄは、水素またはメチルであり、その結果、式（Ａ）は未置換（メタ）アリルラジカルである。
【００７２】
少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料は、任意の好適な分子量であってよい。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料は、少なくとも、５００ｇ／モル、または少なくとも１０００ｇ／モル、および２０，０００ｇ／モル以下、または１５，０００ｇ／モル以下、または１０，０００ｇ／モル以下、または８，０００ｇ／モル以下、または７，０００ｇ／モル以下のＭｎなどの分子量を有する。少なくとも１つのアロファネート基を含むエチレン性不飽和ラジカル重合性材料の分子量は、列挙されたＭｎ値を含む、これらのより高いＭｎ値とより低いＭｎ値の任意の組み合わせの間の範囲であってよい。
【００７３】
いくつかの実施形態では、保護層のマトリックスは、アロファネート基のない第２のエチレン性不飽和ラジカル重合性材料の残基をさらに含み得る。いくつかの実施形態では、硬化性保護コーティング組成物は、それに対応して、アロファネート基のない第２のエチレン性不飽和ラジカル重合性材料をさらに含む。いくつかの実施形態では、第２のエチレン性不飽和ラジカル重合性材料は、（メタ）アクリレート基、ビニル基、ビニル芳香族基、オレフィン基、および／またはアリル基から選択されるエチレン性不飽和ラジカル重合性基（単一または複数）を含むことができる。
【００７４】
アロファネート基がなく、硬化性保護コーティング組成物に含むことができる第２のエチレン性不飽和ラジカル重合性材料の例としては、Ｃ１−Ｃ２０直鎖、分枝、または環式アルキル（メタ）アクリレートモノマー；アリルモノマー；ビス（アリルカーボネート）モノマー、例えば、ポリアルキレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマー、ジエチレン（ｄｉｔｈｙｌｅｎｅ）グリコールビス（アリルカーボネート）モノマー、ビスフェノールＡビス（アリルカーボネート）モノマー、およびアルコキシル化ビスフェノールＡビス（アリルカーボネート）モノマーなどのポリオール（アリルカーボネート）モノマー；多官能性（メタ）アクリレートモノマー、例えば、アルキレングリコールビス（メタ）アクリレートモノマー、ポリアルキレングリコールビス（メタ）アクリレートモノマー、トリメチロールプロパントリス（メタ）アクリレートモノマー、アルコキシル化トリメチロールプロパントリス（メタ）アクリレートモノマー、ポリアルコキシル化トリメチロールプロパントリス（メタ）アクリレートモノマー、ペンタエリスリトールトリス（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、アルコキシル化ペンタエリスリトールトリス（メタ）アクリレート、アルコキシル化ペンタエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、ポリアルコキシル化ペンタエリスリトールトリス（メタ）アクリレート、ポリアルコキシル化ペンタエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサキス（メタ）アクリレート、アルコキシル化ジペンタエリスリトールヘキサキス（メタ）アクリレート、およびポリアルコキシル化ジペンタエリスリトールヘキサキス（メタ）アクリレート；ビニル芳香族モノマー、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレンおよびジビニルナフタレン；カルボン酸のビニルエステル、例えば、酢酸ビニル、酪酸ビニル、ビニル  ３，４−ジメトキシベンゾエート、およびビニルベンゾエート；オレフィンモノマー、例えば、プロピレン、１−ブテン、１，３−ブタジエン、イソブチレンおよびジイソブチレン；およびその他のエチレン性不飽和ラジカル重合性モノマー、例えば、環式無水物（無水マレイン酸、１−シクロペンテン−１，２−ジカルボン酸無水物およびイタコン無水物など）、不飽和であるがアルファ、ベータエチレン性不飽和を有さない酸のエステル（例えば、ウンデシレン酸のメチルエステル）、エチレン性不飽和二塩基酸のジエステル（例えば、マレイン酸ジエチル）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７５】
アロファネートのない第２のエチレン性不飽和ラジカル重合性材料を選択することができるアリルモノマーの例としては、（メタ）アリルアルコール；（メタ）アリルエーテル、例えば、メチル（メタ）アリルエーテル；カルボン酸のアリルエステル、例えば、（メタ）アリルアセテート、（メタ）アリルブチレート、（メタ）アリル  ３，４−ジメトキシベンゾエートおよび（メタ）アリルベンゾエートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７６】
アロファネート基のない第２のエチレン性不飽和ラジカル重合性材料を選択することができるＣ１−Ｃ２０直鎖、分枝、または環式アルキル（メタ）アクリレートモノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートおよび３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７７】
いくつかの実施形態では、硬化性保護コーティング組成物は、その成分であるエチレン性不飽和基の、そしてそられの間の各々のフリーラジカル重合を開始し得る開始剤をさらに含むことができる。開始剤は、熱反応開始剤および／または化学線活性化開始剤であってよい。いくつかの実施形態では、硬化性保護コーティング組成物は、熱活性化フリーラジカル開始剤を含む。「熱活性型」は、フリーラジカル開始剤が、例えば、周囲室温より高い温度、例えば、２５℃より高い温度で活性になることを意味する。
【００７８】
いくつかの実施形態では、硬化性保護コーティング組成物の熱活性型フリーラジカル開始剤は、有機ペルオキシ化合物、アゾビス（オルガノニトリル）化合物、Ｎ−アシルオキシアミン化合物、Ｏ−イミノイソ尿素化合物、およびこれらの２つまたはそれを超える組み合わせから選択することができる。
【００７９】
熱重合開始剤として使用することができる有機ペルオキシ化合物の例としては、ペルオキシモノカーボネートエステル、例えば、ターシャリーブチルペルオキシ２−エチルヘキシルカルボネートおよびターシャリーブチルペルオキシイソプロピルカルボネート；ペルオキシケタール、例えば、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；ペルオキシジカルボネートエステル、例えば、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカルボネート、ジ（ｓｅｃ−ブチル）ペルオキシジカルボネートおよびジイソプロピルペルオキシジカルボネート；ジアシルペルオキシド（ｄｉａｃｙｐｅｒｏｘｉｄｅ）、例えば、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、プロピオニルペルオキシド、アセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド；ペルオキシエステル、例えば、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシオクチレート、およびｔ−ブチルペルオキシイソブチレート；メチルエチルケトンペルオキシド、およびアセチルシクロヘキサンスルホニルペルオキシドが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、フリーラジカル開始剤を選択することができるペルオキシ化合物のさらなる例としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキシルペルオキシ）ヘキサン、および／または１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８０】
硬化性保護コーティング組成物中で熱重合開始剤として使用することができるアゾビス（オルガノニトリル）化合物の例としては、アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）、および／またはアゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８１】
いくつかのさらなる実施形態では、熱活性型フリーラジカル開始剤は、１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、および／または１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−シクロヘキシリデンアミノ）イソ尿素から選択される。
【００８２】
いくつかの実施形態では、硬化性保護コーティング組成物は、化学線、例えば、ＵＶ照射および／または可視光に暴露することによりにより活性化されるフリーラジカル開始剤を含む。いくつかの実施形態では、このような化学線活性化可能なフリーラジカル開始剤は、一般に光開始剤と呼ばれる。
【００８３】
硬化性保護コーティング組成物中に存在することができる光開始剤の非限定的例としては、開裂型光開始剤および引き抜き型光開始剤が挙げられるが、これらに限定されない。開裂型光開始剤の非限定的例には、アセトフェノン、α−アミノアルキルフェノン、ベンゾインエーテル、ベンゾイルオキシム、アシルホスフィンオキシドおよびビスアシルホスフィンオキシドまたはこのような開始剤の混合物が含まれる。このような光開始剤の市販例は、Ｃｉｂａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃから入手可能なＤＡＲＯＣＵＲＥ（登録商標）４２６５である。引き抜き型光開始剤の非限定的例には、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、チオキサントン、アントラキノン、カンファーキノン、フルオロン、ケトクマリン、またはこのような開始剤の混合物が含まれる。
【００８４】
硬化性保護コーティング組成物中に存在することができる光開始剤の別の非限定的例は、可視光光開始剤である。適切な可視光光開始剤の例としては、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノール、アセトフェノン、ベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、フルオロン、例えば、Ｓｐｅｃｔｒａ  Ｇｒｏｕｐ  Ｌｉｍｉｔｅｄから入手可能なＨ−Ｎｕシリーズ開始剤、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−イソプロピルチオキサントン（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｔｈｉｘａｎｔｏｎｅ）、アルファ−アミノアルキルフェノン、例えば、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、アシルホスフィンオキシド、例えば、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、および２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、例えば、ビス（２，６−ジメチオキシベンゾイル（ｄｉｍｅｔｈｙｏｘｙｂｅｎｚｏｙｌ））−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、およびビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、フェニル−４−オクチルオキシフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ドデシルジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、（４−（２−テトラデカノール）オキシフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートおよびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。光開始剤のさらなる例は、米国特許第６，６０２，６０３号の第１２欄、１１行から第１３欄、２１行に記述されている。この特許は特に参照により本明細書に組み込まれる。
【００８５】
いくつかの実施形態では、硬化性保護コーティング組成物は、１種またはそれを超える添加剤をさらに含み、この添加剤は、硬化性フォトクロミックコーティング組成物に関して本明細書で前述の１つまたはそれを超える種類および例から選択することができる。いくつかの実施形態では、硬化性保護コーティング組成物は、重合阻害剤を含む。重合阻害剤の例としては、ニトロベンゼン、１，３，５−トリニトロベンゼン、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、ＤＰＰＨ、ＦｅＣｌ３、ＣｕＣｌ２、酸素、硫黄、アニリン、フェノール、ｐ−ジヒドロキシベンゼン、１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、および２，４，６−トリメチルフェノールが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８６】
いくつかの実施形態では、保護層のマトリックスは、アミノプラスト材料の残基をさらに含む。それに対応して、いくつかの実施形態では、硬化性保護コーティング組成物は、アミノプラスト材料（または樹脂）をさらに含む。アミノプラスト樹脂は通常、アミンまたはアミドとアルデヒドの縮合物である。アミノプラスト樹脂を調製するために使用することができるアミンまたはアミドの例としては、メラミン、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、尿素および類似化合物が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、アミノプラスト樹脂は少なくとも２種の反応性基を有する。
【００８７】
一般に、アミノプラスト材料を調製することができるアルデヒドは、ホルムアルデヒドであるが、生成物は、その他のアルデヒド、例えば、アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、ベンズアルデヒドおよびフルフラールからも作ることができる。縮合物は、通常、用いられる特定のアルデヒドに応じて、メチロール基または類似のアルキロール基を含む。これらのアルキロール基は、アルコールとの反応によりエーテル化することができる。エーテル化に使うことができるアルコールの例としては、１〜６個の炭素原子を含む一価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ペンタノールおよびヘキサノールなどが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、１〜４個の炭素原子を含むアルコールがエーテル化に使用される。
【００８８】
本発明の種々の実施形態で使用することができるアミノプラスト材料（または樹脂）には、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏ．からＣＹＭＥＬの商標で市販されているもの、および／またはＭｏｎｓａｎｔｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．からＲＥＳＩＭＥＮＥの商標で販売されているものが含まれる。いくつかの実施形態では、本発明のいくつかの実施形態で使われるアミノプラスト樹脂は、ＣＹＭＥＬ３４５、３５０および／または３７０樹脂、および／またはＲＥＳＩＭＥＮＥ７１８樹脂などの製品中に認められるアルキル化メラミン−ホルムアルデヒド縮合物である。いくつかのさらなる実施形態では、その他のアミンおよびアミドの縮合物、例えば、トリアジン、ジアジン、トリアゾール、グアニジン、グアニミンのアルデヒド縮合体、およびアルキルおよびアリール置換メラミンを含むこのような化合物のアルキルおよびアリール置換誘導体も同様に、本発明の種々の実施形態で使用することができる。このような化合物のいくつかの例としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、ベンゾ尿素、ジシアンジアミド、ホルマグアナミン、アセトグアナミン、アンメリン、２−クロロ−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、６−メチル−２，４−ジアミノ、１，３，５−トリアジン（ｔｒａｉｚｉｎｅ）、３，５−ジアミノトリアゾール、トリアミノピリミジン、２−メルカプト−４，６−ジアミノピリミジン、３，４，６−トリス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、トリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン、などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８９】
いくつかの実施形態では、アミノプラスト材料は、硬化性保護コーティング組成物中に、硬化性保護コーティング組成物の固形物重量を基準として、少なくとも１重量％、または少なくとも５重量％、および４０重量％以下、または３０重量％以下、または２５重量％以下、または２０重量％以下の量で存在する。
【００９０】
いくつかの実施形態では、硬化性保護コーティング組成物は、アミノプラスト材料を含み、硬化性保護コーティング組成物は、化学線への、および任意選択で熱エネルギー（例えば、高温）への暴露により硬化可能である。追加の、任意の熱硬化ステップを化学線硬化ステップの前に、それと同時に、および／またはその後で、行うことができる。いくつかの実施形態では、追加の、任意の熱硬化ステップを化学線硬化ステップの完了後に行うことができる。
【００９１】
いくつかの実施形態では、硬化性保護コーティング組成物は、アミノプラスト材料を含み、ヒドロキシル基などのアミノプラスト材料と反応性のある官能基を有する材料を含まない。
【００９２】
本発明のいくつかの実施形態では、保護層のマトリックスおよびそれに対応して硬化性保護コーティング組成物は、それぞれ、フォトクロミック化合物を含まない。
【００９３】
いくつかの実施形態では、硬化性保護コーティング組成物は、１種またはそれを超える溶媒を含み、この溶媒は、硬化性フォトクロミックコーティング組成物に関して本明細書で前述の溶媒の種類および例から選択することができる。いくつかの実施形態では、任意の溶媒は、硬化性保護コーティング組成物中に、任意の好適な量、例えば、限定されないが、硬化性フォトクロミックコーティング組成物に関して明細書で前述の量および範囲で存在し得る。
【００９４】
いくつかの実施形態では、硬化性保護コーティング組成物は、硬化性保護コーティング組成物の総重量を基準にして、９５重量％〜１００重量％の固形分含有量を有する。硬化性保護コーティング組成物に関して本明細書で使用する場合、「固形分含有量」という用語は、硬化性保護コーティング組成物の揮発性ではない成分、例えば、得られた硬化保護コーティング層中に残っていて、溶媒を含まない成分を意味する。いくつかの実施形態では、硬化性保護コーティング組成物は、硬化性保護コーティング組成物の総重量を基準にして、０重量％〜５重量％の溶媒含量である。
【００９５】
保護層は、任意の好適な厚さを有してよい。いくつかの実施形態では、保護層は、列挙値を含む、０．５ミクロン〜２０ミクロン、例えば、１〜１０ミクロン、または２〜８ミクロン、または３〜５ミクロンの厚さである。
【００９６】
非制限的例示として、図面の図３を参照すると、本発明による代表的なフォトクロミック光学物品７が示されており、これは、光学基材５２上にあって、この基材と接触しているフォトクロミック層５４を含む。フォトクロミック光学物品７は、保護層５６をさらに含み、保護層５６はフォトクロミック層５４上にあって、層５４と接触している。１つまたはそれを超えるさらなる層（図示せず）は、（ｉ）光学基材５２とフォトクロミック層５４との間に挟入されてもよく、および／または（ｉｉ）フォトクロミック層５４と保護層５６との間に挟入されてもよく、および／または（ｉｉｉ）保護層５６の上にあってもよい。
【００９７】
いくつかの実施形態では、フォトクロミック光学物品は、フォトクロミック眼科用物品である。眼科用物品または要素の非限定的例には、限定されないが、本明細書で前述のもの、例えば、単焦点または多焦点レンズを含む矯正および非矯正レンズ（セグメント化または非セグメント化多焦点レンズ（限定されないが、二焦点レンズ、三焦点レンズ、および累進多焦点レンズなど）であってよい）、ならびに視覚の矯正、保護、または強化（美容的になど）に使われるその他の要素で、限定されないが、コンタクトレンズ、眼内レンズ、虫眼鏡、および保護レンズ、保護バイザーが挙げられる。
【００９８】
いくつかの実施形態では、フォトクロミック光学物品は、保護層上にハードコート層をさらに含む。いくつかの実施形態では、ハードコート層は、硬化性ハードコートコーティング組成物を少なくとも部分的に硬化された保護層上に塗布することにより形成される。
【００９９】
それぞれのハードコート層は、単層、またはそれぞれ同じまたは異なる組成を有する多層を含んでもよい。任意の硬化性ハードコートコーティング組成物から形成される任意のハードコート層は、オルガノシランを含む耐摩耗性コーティング、放射線硬化アクリレート系薄膜を含む耐摩耗性コーティング、シリカ、チタニアおよび／またはジルコニアなどの無機材料をベースにした耐摩耗性コーティング、紫外線硬化性のタイプの有機耐摩耗性コーティング、酸素バリアコーティング、ＵＶ遮蔽コーティング、およびこれらの組み合わせから選択することができる。いくつかの実施形態では、任意のハードコート層は、放射線硬化したアクリレート系薄膜の第１のコーティングおよびオルガノシランを含む第２のコーティングを含むハードコート層である。市販のハードコーティング製品の非限定的例には、ＳＤＣ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．，から市販されているＳＩＬＶＵＥ（登録商標）１２４コーティング、およびＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃからから市販されているＨＩ−ＧＡＲＤ（登録商標）コーティングが含まれる。
【０１００】
任意のハードコート層は、当該分野で認められているハードコート材料、例えば、オルガノシラン耐摩耗性コーティングから選択することができる。多くの場合ハードコートまたはシリコーン系ハードコーティングと呼ばれる、オルガノシラン耐摩耗性コーティングは、当該技術分野において周知であり、種々の製造者、例えば、ＳＤＣ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．およびＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃから市販されている。米国特許第４，７５６，９７３号の第５欄、１〜４５行；および米国特許第５，４６２，８０６号の第１欄、５８行から第２欄、８行、および第３欄、５２行から第５欄、５０行が参照される。これらの開示は、オルガノシランハードコーティングについて記載しており、参照により本明細書に組み込まれる。また、米国特許第４，７３１，２６４号、同５，１３４，１９１号、同５，２３１，１５６号および国際公開第ＷＯ９４／２０５８１号がオルガノシランハードコーティングの開示のために参照される。これらの開示は、同様に、参照により本明細書に組み込まれる。ハードコート層は、フォトクロミックコーティング層に関して本明細書で前述のスピンコーティング法などのコーティング方法により塗布することができる。
【０１０１】
任意のハードコート層を形成するために使用することができるその他の硬化性ハードコート組成物としては、硬化性多官能性アクリルハードコート組成物、硬化性メラミン系ハードコート組成物、硬化性ウレタン系ハードコート組成物、硬化性アルキド系ハードコート組成物、硬化性シリカゾル系ハードコート組成物、およびその他の有機または無機／有機ハイブリッドハードコート組成物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０２】
いくつかの実施形態では、任意の硬化性ハードコート組成物は、当該分野で認められている硬化性オルガノシランタイプハードコート組成物から選択される。任意の硬化性ハードコート組成物を選択することができるオルガノシランタイプハードコート組成物としては、米国特許第７，４６５，４１４Ｂ２号の第２４欄、４６行から第２８欄、１１行で開示のものが挙げられるが、これらに限定されない。この開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１０３】
任意の硬化性ハードコート組成物を選択することができるコーティング組成物のさらなる例としては、米国特許第７，４１０，６９１号に記載のものなどの、硬化性（メタ）アクリレート系ハードコート組成物；米国特許第７，４５２，６１１Ｂ２号に記載のものなどの放射線硬化アクリレート系ハードコート組成物；米国特許第７，２６１，８４３号に記載のものなどの熱硬化ハードコート組成物；米国特許第７，８１１，４８０号に記載のものなどのマレイミド系ハードコート組成物；および米国特許第７，１８９，４５６号に記載のものなどの樹状ポリエステル（メタ）アクリレート系ハードコート組成物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０４】
硬化性ハードコートコーティング組成物には、任意選択で、１種またはそれを超える添加剤、例えば、硬化性フォトクロミックコーティング組成物に関して本明細書で記載のものを含めることができる。硬化性ハードコートコーティング組成物には、硬化性フォトクロミックコーティング組成物に関して前述したものを含む、１つまたはそれを超える当該分野で認められている塗布方法により塗布することができる。
【０１０５】
いくつかの実施形態では、硬化性ハードコート組成物は、例えば、２成分コーティング組成物の場合などでは周囲温度；熱的に硬化されるコーティング組成物の場合などでは高温（例えば、８０℃〜１５０℃で５〜６０分間）；または紫外線硬化性コーティング組成物の場合などでは化学線への暴露により硬化することができる。
【０１０６】
任意のハードコート層は、任意の好適な厚さを有してよい。いくつかの実施形態では、任意のハードコート層は、列挙値を含む、０．５ミクロン〜２０ミクロン、例えば、１〜１０ミクロン、または２〜８ミクロン、または３〜５ミクロンの厚さである。
【０１０７】
いくつかの実施形態では、本発明のフォトクロミック光学物品は、任意選択で偏光層をさらに含むことができ、この偏光層は、（ｉ）前記光学基材の表面とフォトクロミック層との間に挟入される；および／または（ｉｉ）フォトクロミック層上にある。
【０１０８】
いくつかの実施形態では、それぞれの任意の偏光層は、当該分野で認められている偏光層から独立に選択され得る。いくつかの実施形態では、それぞれの任意の偏光層は、一方向のみに引き伸ばされたポリビニルアルコール膜などの一方向のみに引き伸ばされたポリマー膜の１つまたはそれを超える層から形成され、任意選択で二色性物質を含む従来の直線偏光層である。
【０１０９】
本発明では、本明細書で前述のフォトクロミック光学物品を形成する方法がさらに提供される。本発明の方法の種々の実施形態で使われる、硬化性フォトクロミックコーティング組成物、硬化性保護コーティング組成物、任意の硬化性ハードコートコーティング組成物、および任意の偏光層は、それぞれ、本明細書のいくつかの実施形態で以前に記載されている。
【０１１０】
硬化性フォトクロミックコーティング組成物、硬化性保護コーティング組成物、および任意の硬化性ハードコートコーティング組成物は、それぞれ、硬化性フォトクロミックコーティング組成物に関連して本明細書で前述のものを含む、１種またはそれを超える当該分野で認められている塗布方法により本発明の方法で塗布することができるが、これらに限定されない。
【０１１１】
いくつかの実施形態では、それぞれのコーティング組成物は、スピンコーティング塗布工程により本発明の方法で独立に塗布される。いくつかのさらなる実施形態では、それぞれのコーティング組成物は、限定されないが、図面の図１および２に示されたスピンコーター１０などのスピンコーターを使ったスピンコーティング塗布工程により本発明の方法で独立に塗布される。
【０１１２】
図面を非制限的に参照すると、図１は、本発明のいくつかの実施形態により多層コーティングを光学基材に選択的に塗布するために、一体型硬化ステーションを含むか、またはそれに付随する適応性の高いスピンコーター１０の代表的斜視図である。図２を参照すると、図１のスピンコーター１０の修正された実施形態の代表的な模式的平面図が示されている。
【０１１３】
本明細書で記載の、いくつかの実施形態による適応性の高いスピンコーター１０は、低コストの小規模の（例えば、毎時間１００個までのコーティングされた光学基材を製造する）上面スピンコーティング機械を提供し、この機械は、洗浄、コーティング（１つまたはそれを超える多層コーティングおよびコーティングの組み合わせを利用する）を行う表面前処理ステーション（例えば、限定されないが、プラズマ前処理ステーション）を含むことができ、また、１つまたはそれを超えるいくつかの異なる硬化方法（例えば、ＵＶ、ＩＲ、および／または熱硬化装置）またはこれらの組み合わせを利用する。いくつかの実施形態では、本発明の方法で使われるスピンコーターは、最小限の廃水流および／または廃棄材料が形成されるように操作することができる。
【０１１４】
本発明の方法のいくつかの実施形態で使われるスピンコーターは、いくつかの実施形態で、スピンコーターを設置して稼働させる部屋などのスペースに対して適切な大きさにすることができる任意の好適な寸法を有することができる。いくつかの実施形態では、スピンコーターは、囲壁、制御パネル、およびフィルター（例えば、高性能エアフィルター、すなわち、ＨＥＰＡフィルター）を備え、０．７６メートル（ｍ）〜１．５２ｍ（２．５〜５フィート）、または０．９１ｍ〜１．３７ｍ（３〜４．５フィート）の幅；０．９１ｍ〜３．６６ｍ（３〜１２フィート）、または０．９１ｍ〜３．０５ｍ（３〜１０フィート）、または１．２２ｍ〜２．１３ｍ（４〜７フィート）の長さ；および１．８３ｍ〜３．０５ｍ（６〜１０フィート）、または２．１３ｍ〜２．７４ｍ（７〜９フィート）の高さを有する。
【０１１５】
いくつかの実施形態では、スピンコーター１０は、種々の基材、例えば、限定されないが、光学基材にコートするために使用することができる。本発明の種々の実施形態においてスピンコーターでコーティングすることができる光学基材の例としては、本明細書で前述の光学基材、例えば、平レンズ、度付きレンズ（いずれの場合にも、完成品レンズ、未完成品レンズ、またはレンズブランクであってよい）が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１６】
本発明のいくつかの実施形態では、スピンコーター１０を使用する最初のステップは、光学基材（例えば、光学基材５２）の表面処理チャンバー、例えば、プラズマチャンバー１４への装填（参考文献または図２のステップ１２を参照されたい）を含む。チャンバー１４内で行われるプラズマ表面処理は、限定されないが、コロナ処理、大気圧プラズマ処理、大気圧処理、フレームプラズマ処理、および／または化学プラズマ処理を含む１種またはそれを超える当該分野で認められているプラズマ表面処理法から選択することができる。いくつかの実施形態では、チャンバー１４で行われる表面処理は、酸素プラズマ処理である。チャンバー１４で行われるプラズマ処理（単一または複数）は、いくつかの実施形態では、本明細書で前述の通りである。装填ステップ１２は、操作者が光学基材（またはレンズ）の欠陥または損傷を工程が開始される前に目視で検査することを可能とする。汚れが見える場合は、操作者は、レンズを、プラズマ処理を行うプラズマチャンバー１４に配置する前に手で洗浄することができる。いくつかの実施形態では、手洗浄ステップは、脱イオン空気で行うことができる。いくつかの代替実施形態では、必要に応じ、アルコール（イソプロパノールなど）、または水性イソプロパノール、または水性洗剤などのいくつかの洗浄剤の内の１つを使って操作者はレンズを拭くことができる。
【０１１７】
チャンバー１４でのプラズマ表面処理後、表面処理された光学基材はステップ１６で取り出され、任意選択で、スピンコーター１０のローディングユニット２０上に置く前に、目視および／または自動化検査に供することができる。光学基材は、ローディングユニット２０の行程２２の進路に沿って前へ進められるが、これはコンベヤーベルトなどのコンベヤーによって実現することができる。光学基材は行程２２の進路に沿ってそれらが位置決めポケット２４に係合するまで前進されられる。ローディングユニット２０は、光学基材を並ばせ、光学基材が相互に損害を与える（例えば、係合する／擦り合う／ぶつかり合うことにより）ことを防止し、同時に、それぞれ個別の光学基材を位置決めポケット２４中に順次提示し、導入する。位置決めポケット２４の縁部は、それぞれ個別の光学基材を位置決めポケットの幅に対する事前に選択された位置（例えば、中心位置または部位）に、傾けるなどして位置決めするために構成される。また、いくつかの実施形態では、位置決めポケット２４は、光学基材が検知され、位置決めポケット２４内で適切に配置（例えば、中心に配置）されていると判断される場合に、それぞれ個別の光学基材の前縁および／または後縁を識別し、コンベヤーを停止させる少なくとも１つの（例えば、少なくとも２つの）近接センサー（例えば、ビーム遮断センサー２６）を備える。
【０１１８】
位置決めポケット２４は、スピンコーター１０がピックアンドプレイスロボットアーム１８（図１にのみ示す）を使って自動化されること可能とする。ロボットアーム１８は、スピンコーター１０中で行われる工程ステップ全体を通して、光学基材の既知の中心位置を約２ｍｍ以内などに維持するように光学基材と係合する。いくつかの実施形態では、光学レンズの既知の中心位置は、ロボットアームの１８の精度と、位置決めポケット２４による、およびその中での光学基材の適切な初期位置決めとの組み合わせの結果として前述のように維持することができる。ピックアンドプレイスロボットアーム１８の使用は、スピンコーター１０をロボットアーム１８のエンベロープ（または作動範囲）内で完全に自動化されることを可能とし、完全手動工程などの手動工程と比較して、マーキングするなどの光学基材表面への損傷を最小化する。
【０１１９】
ロボットアーム１８にピックアップされる場合、光学基材は、湿潤状態であっても乾燥状態であってもよい。いくつかの実施形態では、湿潤状態である場合、光学基材はその上に硬質ではない、粘着性および／または未硬化の１種またはそれを超える湿潤コーティング層を含む。いくつかのさらなる実施形態では、乾燥状態の場合、光学基材はコーティング層がないか、または硬質の（および粘着性ではない）、硬化物などの１種またはそれを超える乾燥コーティング層を含む。いくつかの実施形態によれば、ロボットアーム１８のグリッパー要素の低位部は、それの湿潤ピックアップ（光学基材が湿潤状態の場合）の間、光学基材に係合し、それを固定する。いくつかのさらなる実施形態では、ロボットアーム１８のグリッパー要素の上位部は、それの乾燥ピックアップ（光学基材が乾燥状態の場合）の間、レンズに係合し、それを固定する。
【０１２０】
いくつかの実施形態では、ステップ１２でのチャンバー１４中への配置およびステップ１６でのチャンバー１４からの取り出しは、それぞれ、追加のピックアンドプレイスロボットアーム（または同じピックアンドプレイスロボットアーム１８）を使って自動化することができる。このロボットアームは、位置決めポケット２４（または他の位置決め機構）をチャンバー１４の上流に移動させる。いくつかの実施形態では、チャンバー１４において操作者によって、チャンバー１４への配置前と、そこからの取り出し後の両方で光学基材の目視検査を可能にし、スピンコーター１０の稼働中のスピンコーターに対する人の監視および制御が可能である。いくつかの実施形態では、当該分野で認められている自動化検査方法および設備を使って、マニュアル検査と併せて、またはその代わりに、処理の前後にチャンバー１４中で光学基材を検査することができる。
【０１２１】
いくつかの実施形態では、ステップ２８でロボットアーム１８は、光学基材（例えば、光学基材５２）を随意の洗浄および乾燥ステーション３０に移動させる。いくつかの実施形態では、ロボットアーム１８は、光学基材を洗浄および乾燥ステーション３０内の回転可能チャック４０’の上に置く。この回転可能チャック４０’は、いくつかの実施形態では、回転可能減圧チャック４０’であってよい。いくつかの実施形態では、回転可能チャック４０’は、プログラム可能であり、例えば、４，０００ｒｐｍまでの高速で回転可能である。光学基材を回転可能チャック４０’上に固定後、光学基材を回転チャック４０’上に保持したまま、上面３２（または蓋）を高圧水スプレーノズル３４と整列する閉位置までスライドさせる。いくつかの実施形態では、光学基材を洗浄する目的で、高圧水スプレーノズルを、回転減圧チャック４０’上に保持された光学基材の縁部を含む表面に対し傾斜させる。いくつかの実施形態では、このようにして、プラズマ処理された光学基材の全上面および縁部を、約１，０００ｐｓｉなどの高圧条件下で脱イオン水などを使って洗浄することができる。回転可能チャック４０’は、噴霧洗浄中に回転させて、光学基材表面の均一な洗浄を確実にすることができる。液体圧力、洗浄時間、および回転速度などの洗浄パラメータは、プログラム可能であり、光学基材のタイプおよび／またはサイズ、プラズマ処理、および／またはその後のコーティング工程などのパラメータに基づいて変えることができる。
【０１２２】
洗浄後、いくつかの実施形態では、光学基材を、限定されないが、高速回転の回転可能チャック４０’および／または高速エアーノズル（単一または複数）（図示せず）（フィルターを介したエアーノズルであってもよい）を含む１種またはそれを超える乾燥法により、ステーション３０中で乾燥させることができる。いくつかの実施形態では、乾燥パラメータは、洗浄パラメータに関連するものと類似の方式でプログラム可能である。
【０１２３】
ステーション３０中での洗浄および乾燥後に、上面３２を開位置までスライドさせ、ロボットアーム１８を回転可能チャック４０’上の光学基材に再係合させ、ステップ４８でロボットアーム１８が光学基材をコーターボウル５０中の回転可能チャック４０に移動させ、光学基材をその上に搭載する。いくつかの実施形態では、回転可能チャック４０は、回転可能減圧チャック４０であってもよい。回転可能チャック４０は、光学基材をコーターボウル５０内に受け入れるように構成され、コーティング中、光学基材を回転させるように構成され、その回転の速度とタイミングは、限定されないが、コーティングおよび光学基材を含むパラメータに応じて変わってよい。
【０１２４】
コーターボウル５０は、その中で塗布される、光学基材から追い出された過剰コーティング材料；および／または本明細書でさらに考察されるリザーバー８０のパージの間に追い出された過剰コーティング材料；および／またはコーターボウル５０を洗浄するために定期的（例えば、週末、毎日の終わり、または交替勤務シフトの終わり）に利用される洗浄材料を収集するように構成されている。本発明の種々の実施形態で使われるスピンコーター１０は、いくつかの実施形態では、小規模生産用のワンススルー（ｏｎｃｅ  ｔｈｒｏｕｇｈ）システムとして効率的である。ワンススルーシステムは、収集した材料を再循環させる必要がなく、したがって、コーターボウル５０から収集した材料は、ドレイン（図示せず）を通して取り出すことができ、再使用のために、分離または処理される必要がない。いくつかの実施形態では、ワンススルーシステムは、異なるコーティング材料からの効率的な切り替えを可能とする。
【０１２５】
本発明の種々の実施形態で使われるスピンコーター１０は、いくつかの実施形態では、複数のコーティングリザーバー８０を含む割り出し可能なコーティングリザーバープラットフォーム６０を備える。いくつかの実施形態では、それぞれのコーティングリザーバーは、それぞれ独立に、硬化性フォトクロミックコーティング組成物（単一または複数）、硬化性保護コーティング組成物（単一または複数）、および任意選択で１種またはそれを超える追加の、随意のコーティング組成物を含むことができる。割り出し可能なコーティングリザーバープラットフォーム６０は、選択されたリザーバー８０をコーターボウル５０上の分注位置に割り出し送りを行い、それにより、リザーバー８０の内容物を分注ユニット７０を使って分注位置に分注することができる。分注ユニット７０は、分注位置の選択されたコーティングリザーバー８０と係合でき、選択（または予め決定された）量の第１の有機溶媒またはコーティング組成物を、係合および選択されたコーティングリザーバー８０から分注する。
【０１２６】
割り出し可能なコーティングリザーバープラットフォーム６０は、別個の円周方向位置を有する回転可能な円形コンベヤーであり、いくつかの実施形態では、それぞれの異なる円周方向位置で、複数のコーティングリザーバー８０（使い捨て可能であってよい）の内の１つを転倒可能な状態で受け入れる。いくつかの実施形態では、円形コンベヤーは、８または１０ステーションを含み得る。いくつかのさらなる実施形態では、円形コンベヤーは、例えば、限定されないが、リザーバー８０用の、１８または２０ステーションなどの他の数の位置を有してもよい。示されるような、回転する円形コンベヤーは、割り出し可能なコーティングリザーバープラットフォーム６０を形成し、そして作動させるのに効率的な実施形態である。しかし、その他の割り出し配置を、本発明の種々の実施形態で使われるスピンコーターに使用することができる。非制限的例示であるが、直線的に移動するリザーバー８０のラックまたは列を使って、このような配置中に存在することが可能な異なるリザーバー８０の数の制限のないプラットフォーム６０を形成することができる。プラットフォーム６０を回転させるモーターは、種々の当該分野で認められているバネ付勢戻り止め係止機構などの整列機構を利用し得、保持されたリザーバー８０を正確な、所定の割り出し位置に移動させ、リザーバー８０を分注ユニット７０の下の分注位置に配置して、分注ユニット７０と整列することを確実にする。
【０１２７】
いくつかの実施形態では、それぞれのコーティングリザーバー８０は、コーティングリザーバー８０からのコーティング材料（例えば、硬化性フォトクロミックコーティング組成物および硬化性保護コーティング組成物）の分注用の移動可能なピストン（図示せず）を含む細長いバレル（図示せず）を含み、分注位置にある選択されたコーティングリザーバー８０の移動可能なピストンの前進により選択されたコーティングリザーバー８０からコーティング材料を分注する。いくつかの実施形態では、それぞれのコーティングリザーバー８０は、使い捨てのプラスチックシリンジとして形成され、したがって、それぞれのコーティングリザーバー８０は、バレルの遠位端に位置決めされた弁のない分注オリフィスを通してコーティングを分注する。プラスチックシリンジは、市販されており、それに関連する正確な分注特性のために、リザーバー８０の形成に特に適している。いくつかの実施形態では、裏面上および弁のない分注オリフィスを横切るキャップ（図示せず）を、充填リザーバー８０の輸送のために使用することができる。いくつかのさらなる実施形態では、これらキャップはまた、リザーバー８０の取り出しと貯蔵用として再使用することもできる。
【０１２８】
いくつかの実施形態では、それぞれのリザーバー８０は、人および／または機械読み取り可能な光学基材上の識別表示、例えば、限定されないが、バーコード、ＱＲコード（登録商標）、および／または行列コードの印刷用に適合されている。いくつかの実施形態では、機械読み取り可能な識別表示には、コーティング識別表示、特定のコーティング材料に関するコーティングパラメータ、および／または光学基材のタイプに関連する情報を含めることができる。いくつかの実施形態では、コーティングパラメータには、１つまたはそれを超える、所定の基材に対するコーティング材料の単位適用量（例えば、従来のレンズコーティング用として０．２ｍｌ〜０．６ｍｌ）；分注速度；分注パターン（例えば、減圧チャック保持基材の中心で開始し、外側へ移動する、その逆、またはいくつかのそのほかの様々な分注位置）；減圧チャック４０の速度（広がり速度と呼ばれることもある）；および／または回転時間（広がり時間とも呼ばれる）を含めることができる。
【０１２９】
リザーバー８０の狭い遠位のオリフィス（移動可能なピストン８４と組み合わせたいくつかの実施形態で）が、コーティング材料のリザーバー中での保持およびバルブなしでの分注を可能とする。いくつかの実施形態では、リザーバー８０の無弁ディスペンサーは、その他のスピンコーターディスペンサーでは必要なプライミング実質的に排除し（ただ一回のパージドリップ／液滴を除く）、スピンコーター１０の動作中に形成される廃棄物の量を大幅に低減させる。
【０１３０】
分注ユニット７０は、分注位置にある選択されたリザーバー８０と整列されたロッド７２を含み、分注位置にある選択されたコーティングリザーバー８０の移動可能なピストン（図示せず）を選択的に前進させて、係合された選択コーティングリザーバー８０から選択（または所定の）単位量のコーティング材料を分注するように構成される。いくつかの実施形態では、ロッド７２は、細長いねじなどのねじである。ロッド７２は、固定モーター（図示せず）により制御可能なように駆動することができる。いくつかの実施形態では、分注される選択（または所定の）単位量のコーティング材料は、０．２ｍｌ〜４ｍｌ、または０．２〜１ｍｌ、または０．２ｍｌ〜０．６ｍｌである。単位量は、コーティング量およびパージ量（例えば、液滴）を含み、限定されないが、コーティング材料、基材特性、所望のコーティング厚、およびコーティングプロトコルを含むパラメータに応じて変えることができる。
【０１３１】
本発明のいくつかの実施形態では、ロッド７２は、固定ロッドであり、それに組み込まれたモーター（図示せず）は、移動可能で、例えば、ロッド７２に沿って垂直に移動可能である。モーターは、リザーバー８０のバレルのピストンに隣接して係合する延長部（図示せず）を含むことができる。いくつかの実施形態では、制御可能なモーターの、例えば、固定ロッドに沿った垂直下方への動きは、ピストン８４をリザーバー８０中へ駆動する役割をし、これにより、選択（または所定の）量のコーティング材料が、遠位の弁のないオリフィスからの分注が起こる。
【０１３２】
動作中、およびいくつかの実施形態では、少なくとも、（ｉ）分注位置にある選択されたコーティングリザーバー８０がコーターボウル５０上にあるが光学基材またはレンズ上にはない、パージ位置；と（ｉｉ）コーターボウル上の分注位置にある選択されたコーティングリザーバーが光学基材上にある、少なくとも１つの分注位置との間で、割り出し可能なコーティングリザーバープラットフォーム６０、リザーバー８０、およびユニット７０が、７８で模式的に示されるように、一単位として移動可能である。コーターボウル５０は、パージ位置と整列された点まで伸びるトラフ部または延長部（図示せず）を含むように構成することができる。パージ位置では、移動可能なピストンをユニット７０のロッド７２によって前進させて、コーティング材料の最小限のパージ液滴を分注し、リザーバー８０の遠位の弁のないオリフィスのコーティング材料のメニスカスの外表面を清掃する。メニスカスの外表面は、所定のリザーバー８０中のコーティング材料の非使用の間、空気に暴露され、この結果、酸化および／またはメニスカスの汚染が生じることがあり、これによりそのパージングが必要となる。いくつかの実施形態では、単一の液滴が、遠位のオリフィスからのコーティング材料の不均一である可能性のある部分をパージングすることによってコーティング材料分注システムをプライムするのに必要な全てである。最初のパージ液滴に続き、割り出し可能なコーティングリザーバープラットフォーム６０、リザーバー８０、およびユニット７０は、７８で模式的に示されるように、コーターボウル５０上の分注位置にある選択されたコーティングリザーバー８０が光学基材上にある、少なくとも１つの分注位置まで、単一単位として移動可能である。
【０１３３】
いくつかの実施形態では、遠位のオリフィスは、バレル内で遠位のオリフィスに向かって位置決め（または移動）されるその中の移動可能なピストンの不在下で、リザーバー８０のバレル内のコーティング材料がそこから流れ出ないような寸法である。いくつかの実施形態では、遠位のオリフィスは、円形であり、３．１８ｍｍ（１／８インチ）以下の直径を有する。
【０１３４】
選択された分注リザーバー８０の動き７８は、コーターボウル５０内の回転可能チャック４０上の光学基材をコーティングするために、スピンコーター１０が種々の分注プロトコルに適応することを可能とする。いくつかの実施形態では、選択された分注リザーバー８０からのコーティング材料（例えば、硬化性フォトクロミックコーティング組成物または硬化性保護コーティング組成物）は、光学基材上で、中心、および／または光学基材の表面を横切る１つ以上の選択された位置（例えば、光学基材の上部表面を横切って／その上で、直線、スパイラル、および／または同心円状）で分注することができ、その後、回転可能チャック４０に係合させて塗布されたコーティング材料を回転させて実質的に均一な膜厚を有するコーティング層（例えば、硬化性コーティング層）を形成する。いくつかのさらなる実施形態によれば、回転可能チャック４０の回転と同時に、選択された分注リザーバー８０からのコーティング材料が、光学基材の中心で、および／または光学基材の表面を横切る１つ以上の選択された位置で分注され、均一なコーティングが形成される。これらの分注および回転プロトコルの任意の所望の組み合わせをスピンコーター１０で使用することができる。さらに、いくつかの実施形態では、分注速度および回転速度を、プロセス全体を通して変えることもできる。間欠的分注および／または減圧チャックの回転をいくつかの実施形態で使用することができる。いくつかの実施形態では、分注プロトコルは、限定されないが、基材組成物および／またはその表面処理、塗布したコーティング材料、および／または所望の最終のコーティングパラメータを含むパラメータに基づいている。
【０１３５】
割り出し可能なプラットフォーム６０は、回転可能チャック４０からレンズを取り出すことなく、スピンコーター１０による光学基材上への単一または複数コーティング層の塗布を可能とする。本発明の方法の、および非制限的説明のためのいくつかの実施形態では、第１段階で、第１のリザーバー８０を使って、硬化性フォトクロミックコーティング組成物が光学基材の表面に塗布され、光学基材上に／光学基材を覆って硬化性フォトクロミック層が形成される。次に、円形コンベヤーが割り出し送りをされ、第２段階で異なる／別の第２のリザーバー８０から硬化性保護コーティング組成物が硬化性（または少なくとも部分的に硬化された）フォトクロミック層上に塗布される。任意選択で、円形コンベヤーがさらに割り出し送りをされ、第３段階で異なる／別の第３のリザーバー８０から、随意のさらなるコーティング組成物（例えば、硬化性ハードコート組成物）が前に塗布された硬化性（または少なくとも部分的に硬化された）保護コーティング層上に塗布される。リザーバー８０の光学基材との整列から離れて動いたプラットフォーム６０との円形コンベヤーの割り出しを行うことができ、それにより、中間位置のリザーバー８０からの位置のずれた滴下が所望のコーティングプロトコルを妨害することはなく、また、例えば、第２の段階で硬化性（または少なくとも部分的に硬化された）フォトクロミック層上に分注する前に、硬化性保護コーティング組成物を適切にパージすることができる。本発明のいくつかの実施形態によれば、２つまたはそれを超えるコーティング段階を有することにより、スピンコーターが、積層されたコーティング層の多くの組み合わせを塗布し、形成することを可能とする。この積層されたコーティング層中では、それぞれのコーティング層が、隣接する（接する）コーティング層に対し、同じか、または異なる組成物、および／または同じか、または異なる厚さを有する。
【０１３６】
本発明のいくつかの実施形態によれば、スピンコーターは、光学基材に塗布された／形成されたそれぞれのコーティング層を選択的におよび独立に硬化（例えば、少なくとも部分的に硬化）するために、少なくとも１つの別個の硬化ステーション（例えば、硬化ステーション９２、９４、および９６）を含むか、またはスピンコーターと一体化された少なくとも１つの異なる硬化ステーション（例えば、硬化ステーション９２、９４、および９６）を有する。いくつかのさらなる実施形態では、スピンコーターは、光学基材に塗布されたそれぞれのコーティングを選択的におよび独立に硬化（例えば、少なくとも部分的に硬化）するために、複数の別個の硬化ステーション（例えば、２つまたはそれを超える、硬化ステーション９２、９４、および９６などの硬化ステーション）を含むか、またはスピンコーターと一体化された複数の異なる硬化ステーション（例えば、２つまたはそれを超える、硬化ステーション９２、９４、および９６などの硬化ステーション）を有する。コーティングボウル５０で所望のコーティング材料／組成物の塗布後、ロボットアーム１８は、光学基材に再係合し、ステップ８８でそれを指定硬化ステーション（９２、９４、または９６）に移動する。本発明のいくつかの実施形態では、それぞれの硬化ステーションは、独立に、（ｉ）熱硬化ステーション９６；（ｉｉ）ＵＶ硬化ステーション９４；（ｉｉｉ）ＩＲ硬化ステーション９２；および（ｉｖ）（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の内の少なくとも２つの組み合わせ、の内の少なくとも１つを含む。
【０１３７】
適応性の高い（図１の）スピンコーター１０のＵＶ硬化ステーション９４は、硬化されるべき所望の光学基材の選択的受け入れのために、スライドする引き出し、および回転可能チャック４０”（いくつかの実施形態では、これは回転可能減圧チャック４０”であってもよい）を備える。いくつかの実施形態では、凹状または角度をなした反射鏡（図示せず）で回転可能チャック４０”を取り囲み、エッジ硬化の支援または改善をすることができる。コーティングされた光学基材をＵＶ硬化ステーション９４の回転可能チャック４０”上に置いて、引き出しが閉じられ、シャッターが開かれて、ＵＶ硬化ステーション９４内で、コーティングされた光学基材をＵＶ光（例えば、水銀またはメタルハライドバルブから）に暴露する。いくつかの実施形態では、ＵＶ硬化ステーション９４内で回転可能チャック４０”が低速で回転し、さらに均一な硬化を確実にすることができる。ＵＶ硬化ステーション９４内での硬化時間は、例えば、特定のコーティングに応じて変化してもよい。ＩＲ硬化ステーション９２は、ＵＶ硬化ステーション９４と類似の構成を有すことができるが、適切なＩＲ源を含む。ＩＲ硬化ステーション９２内での硬化時間は、同様に、例えば、特定のコーティングに応じて変化してもよい。いくつかの実施形態では、それぞれの硬化ステーションは、不活性雰囲気（例えば、限定されないが、アルゴンおよび／または窒素）および／または反応性雰囲気（例えば限定されないが、酸素、ＣＯ、および／またはＣＯ２）から選択される雰囲気を含むことができる。
【０１３８】
いくつかの実施形態では、熱硬化ステーション９６は、スループットコンベヤー９８および排出または蓄積領域１００が付随する（組み込まれる）。熱硬化ステーションでは、熱硬化される光学基材が入力コンベヤー上、例えば、コンベヤー９８上に並列に置かれる。コンベヤーの速度は、硬化ステーション９６内で、コーティングされた光学基材が所望の温度への暴露となるように選択される。いくつかの実施形態では、熱硬化ステーション９６のオーブンは、電気オーブンおよび／またはガス燃焼によるオーブン（例えば、天然ガス燃焼オーブン）であってよい。硬化時間および温度プロファイルは、例えば、硬化されるコーティングに応じて変化してよい。いくつかの実施形態では、コーティングされた光学基材は、熱硬化ステーション内で、１１５℃〜１３５℃の温度で２０〜４０分間、例えば、３０分間で１２５℃で３０分間の条件に暴露される。いくつかの実施形態では、少なくとも部分硬化後に、コーティングされた光学基材はそれらの間で縁部が接触しないように所望の数の光学基材（例えば、限定されないが、３０個までのコーティングされた光学基材）を蓄積するように設計された蓄積領域１００に送られる。
【０１３９】
いくつかの実施形態によれば、コンベヤー９８は、ロボットアーム１８と呼応して、少なくとも部分的に硬化されてコーティングされた光学基材をＩＲ硬化ステーションおよび／またはＵＶ硬化ステーションから外へ出すために使用される。いくつかの実施形態では、コーティングされた光学基材を蓄積領域１００に送達する目的ために、別の出口コンベヤー（図示せず）を使って熱硬化ステーション９６を迂回する。
【０１４０】
いくつかのさらなる実施形態では、光学基材を洗浄し、その後、コーティングし、次いで再洗浄した後、硬化の前に、同じか、または異なるコーティング材料でコーティングすることができる。いくつかの追加の実施形態では、コーティングし、硬化した（または少なくとも部分的に硬化された）光学基材を硬化ステーション（９２、９４、または９６）から（ｉ）洗浄および乾燥ステーションに、および／または（ｉｉ）その後のコーティング材料の塗布のために、コーターボウル５０に戻すことができる。いくつかの実施形態では、引き続いて光学基材に対して塗布するか、または１種またはそれを超えるコーティング材料を塗布するために、光学基材を、蓄積領域１００から移動させて、ローディングユニット２０に戻すことができる。
【０１４１】
本発明のいくつかの実施形態によれば、光学基材を、スピンコーター（例えば、スピンコーター１０）のスピンコーティングボウル（例えば、スピンコーティングボウル５０）の回転可能チャック（例えば、回転可能チャック４０）上に搭載する。その後、回転可能チャック（ｃｕｃｋ）（例えば、回転可能チャック４０）により光学基材を回転させながら、硬化性フォトクロミックコーティング組成物を光学基材の表面上に塗布して、光学基材の表面上に硬化性フォトクロミック層を形成させる。次に、硬化性フォトクロミック層を少なくとも部分的に硬化させ、光学基材の表面上に少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層を形成させる。いくつかの実施形態では、表面に硬化性フォトクロミック層を有する光学基材がロボットアーム１８によりスピンコーティングボウル５０から硬化ステーション（９２、９４、および／または９６）に移動される。いくつかの実施形態では、硬化ステーション中で少なくとも部分硬化後、少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層を表面上に有する光学基材を、ロボットアーム１８により、コーティングボウル５０中の回転可能チャック４０上に戻す。
【０１４２】
次に、硬化性保護コーティング組成物を、回転可能チャック（例えば、回転可能チャック４０）により光学基材を回転させながら、光学基材の硬化性（または少なくとも部分的に硬化された）フォトクロミック層上に塗布し、それにより、光学基材の少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層上に硬化性保護層を形成する。その後、いくつかの実施形態では、硬化性保護層を少なくとも部分的に硬化させ、光学基材の硬化性（または少なくとも部分的に硬化された）フォトクロミック層上の少なくとも部分的に硬化された保護層を形成させる。いくつかの実施形態では、少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層上に硬化性保護層を有する光学基材をロボットアーム１８によりスピンコーティングボウル５０から硬化ステーション（９２、９４、および／または９６）に移動させる。いくつかの実施形態では、硬化ステーション中で少なくとも部分硬化後、少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層上の少なくとも部分的に硬化された保護層を有する光学基材を、次に、（ｉ）１種またはそれを超える追加のコーティング組成物（例えば、硬化性ハードコートコーティング組成物）のその上への塗布のために、ロボットアーム１８により、コーティングボウル５０中の回転可能チャック４０上に戻すか、そして／または（ｉｉ）ロボットアーム１８により硬化ステーション（９２、９４、および／または９６）に移動させて、そのコーティング層を完全に硬化する。
【０１４３】
本発明の方法のいくつかの実施形態では、硬化性フォトクロミック層が高温への暴露により少なくとも部分的に硬化され、硬化性保護層が化学線への暴露により少なくとも部分的に硬化される。本明細書で前に考察したように、いくつかの実施形態では、例えば、ＩＲ硬化装置中（例えば、ＩＲ硬化ステーション／装置９２）および／または熱硬化装置（例えば、熱硬化ステーション／装置９６）中で、硬化性フォトクロミック層の高温（例えば、周囲温度よりも高い、例えば、２５℃より高い温度）への暴露により少なくとも部分的に硬化を行う。化学線への暴露による硬化性保護層の少なくとも部分的な硬化は、本明細書で前に考察したように、硬化性保護層を、例えば、ＵＶ硬化装置（例えば、ＵＶ硬化ステーション／装置９４）中でＵＶ照射に暴露することにより達成することができる。
【０１４４】
いくつかの実施形態によれば、硬化性フォトクロミックコーティング組成物が第１のリザーバー中に貯蔵され、硬化性保護コーティング組成物が第２のリザーバー中に貯蔵され、第１のリザーバーおよび第２のリザーバーはそれぞれ別々に割り出し可能なコーティングリザーバープラットフォーム上に存在する。いくつかの実施形態では、方法は、第１のリザーバーを分注位置へ移動させて、光学基材の表面上に硬化性フォトクロミックコーティング組成物を塗布すること、および第２のリザーバーを分注位置に移動させて、少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミックコーティング層上に硬化性保護コーティング組成物を塗布することをさらに含む。
【０１４５】
いくつかの実施形態では、硬化性コーティング組成物は、硬化性コーティング層上に直接塗布することができ、その後、積層された硬化性コーティング層を同時に少なくとも部分的に硬化することができる。非制限的例示であるが、硬化性保護コーティング組成物を硬化性フォトクロミック層上に塗布することにより、硬化性フォトクロミック層上に硬化性保護層を形成することができる。積層された硬化性フォトクロミック層および硬化性保護層を、その後、１つまたはそれを超える硬化操作に供することができ、その操作は、光学基材上の積層された少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層および少なくとも部分的に硬化された保護層を形成するように、同時におよび／または順次に行うことができる。
【０１４６】
いくつかの実施形態では、本発明の方法は、耐久性のある（または少なくとも部分的に硬化された）保護層上に硬化性ハードコートコーティング組成物を塗布し、それにより、少なくとも部分的に硬化された保護層上に硬化性ハードコート層を形成すること、および硬化性ハードコート層を少なくとも部分的に硬化し、それにより、硬化性（または少なくとも部分的に硬化された）保護層上に少なくとも部分的に硬化されたハードコート層を形成することをさらに含む。ハードコート層は、単層、またはそれぞれ同じか、または異なる組成物を有する多層を含んでもよい。
【０１４７】
スピンコーター１０を使って、回転可能チャック（例えば、回転可能チャック４０）により光学基材を回転させながら、硬化性保護コーティング組成物を、光学基材の硬化性（または少なくとも部分的に硬化された）保護層上に塗布し、それにより、光学基材の少なくとも部分的に硬化された保護層上に硬化性ハードコート層を形成することができる。いくつかの実施形態では、その後、硬化性ハードコート層を少なくとも部分的に硬化させ、光学基材の硬化性（または少なくとも部分的に硬化された）保護層上に少なくとも部分的に硬化されたハードコート層を形成させる。いくつかの実施形態では、少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層上に硬化性ハードコート層を有する光学基材をロボットアーム１８によりスピンコーティングボウル５０から硬化ステーション（９２、９４、および／または９６）に移動させる。いくつかの実施形態では、硬化ステーション中で少なくとも部分硬化後、少なくとも部分的に硬化された保護層上の少なくとも部分的に硬化されたハードコート層を有する光学基材を、次に、（ｉ）１種またはそれを超える追加のコーティング組成物のその上への塗布のために、ロボットアーム１８により、コーティングボウル５０中の回転可能チャック４０上に戻すか、そして／または（ｉｉ）ロボットアーム１８により硬化ステーション（９２、９４、および／または９６）に移動させて、そのコーティング層を完全に硬化する。
【０１４８】
いくつかの実施形態によれば、硬化性フォトクロミックコーティング組成物が、第１のリザーバー中に貯蔵され、硬化性保護コーティング組成物が第２のリザーバー中に貯蔵され、さらに硬化性ハードコートコーティング組成物が第３のリザーバー中に貯蔵され、第１、第２、および第３のリザーバーはそれぞれ別々に割り出し可能なコーティングリザーバープラットフォーム上に存在する。いくつかの実施形態では、方法は、第１のリザーバーを分注位置へ移動させて、光学基材の表面上に硬化性フォトクロミックコーティング組成物を塗布し、それにより光学基材上に硬化性フォトクロミック層を形成すること、第２のリザーバーを分注位置に移動させて、硬化性（または少なくとも部分的に硬化された）フォトクロミック層上に硬化性保護コーティング組成物を塗布すること、および第３のリザーバーを分注位置に移動させて、硬化性（または少なくとも部分的に硬化された）保護コーティング層上に硬化性ハードコートコーティング組成物を塗布することをさらに含む。
【０１４９】
いくつかの実施形態によれば、第１のリザーバー、第２のリザーバー、および第３のリザーバーはそれぞれ独立に、それぞれのリザーバーの遠位端に独立に位置決めされた弁のない分注オリフィスを含み、いずれの場合にも、そのオリフィスを通して、硬化性フォトクロミックコーティング組成物、硬化性保護コーティング組成物、および硬化性ハードコートコーティング組成物がそれぞれ独立に分注される。
【０１５０】
いくつかの実施形態では、本発明の方法は、フォトクロミック光学物品の得られるコーティング積層体内の任意の位置に存在してよい偏光層を形成することをさらに含む。いくつかの実施形態では、偏光層は、光学基材の表面と少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層との間に挟入され；そして／または少なくとも部分的に硬化されたフォトクロミック層上；そして／または少なくとも部分的に硬化されたハードコート層上にある。
【０１５１】
いくつかの実施形態では、偏光層は、限定されないが、当該分野で認められている非フォトクロミック二色性化合物および／またはフォトクロミック二色性化合物を含む１種またはそれを超える二色性物質を含む偏光コーティング組成物から形成することができる。いくつかの実施形態では、偏光コーティング組成物は、限定されないが、硬化性フォトクロミックコーティング組成物に関して本明細書で前に記載されたような、硬化性樹脂成分、随意の添加剤、および随意の溶媒（単一または複数）などの成分を含むことができる。いくつかの実施形態では、偏光コーティング組成物は、硬化性フォトクロミックコーティング組成物および硬化性保護コーティング組成物の塗布に関して本明細書で前に記載の方法およびプロセスによるスピンコーター１０を使って塗布することができる。
【０１５２】
いくつかのさらなる実施形態では、偏光層は、光学基材の表面および／またはその上のコーティング層上に塗布される既存の膜の形態である。偏光膜は、下層の接着剤層によりおよび／または熱接着、例えば、当該分野で認められている熱圧着法により光学基材に接着することができる。
【０１５３】
本発明は、以下の実施例でより詳細に記載されるが、その中で多くの改変および変更が当業者に明らかであるので、これらの実施例は、単なる例示であることが意図される。特に指定がない限り、すべての部およびすべての百分率は全て重量を基準にしている。
【実施例】
【０１５４】
パート１．コーティング組成物の調製
【０１５５】
フォトクロミックコーティングＰＣ−１：フォトクロミックポリウレタンコーティング組成物を表１に挙げた成分を組み合わせることにより調製した。
【表１】
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１  ヒドロキシプロピルメタクリレート（４０．４％）、ブチルメタクリレート（５７．６％）およびアクリル酸（２．０％）のフリーラジカル重合により作製、ポリスチレン標準およびテトラヒドロフラン希釈剤を用いたＧＰＣにより測定した数平均分子量：５５００。ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートを使って材料を６１％の固形分に減らした。
２  ポリカーボネートジオール：Ａｓａｈｉ  Ｋａｓｅｉから入手可能。
３  ジメチルピラゾールブロック化ヘキサンジイソシアネートビウレット：Ｂａｘｅｎｄｅｎから入手可能。
４  ビスマスカルボキシレート触媒：Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能。
５  界面活性剤：ＢＹＫＣｈｅｍｉｅから入手可能。
６  エポキシシラン接着促進剤：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能。
７  ヒンダードアミン光安定剤：ＢＡＳＦ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能。
８  抗酸化剤：ＢＡＳＦ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能。
９  マジェンタ染料：Ｋｅｙｓｔｏｎｅ  Ａｎｉｌｉｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能。
１０  ＵＶ照射により活性化されるとコーティングに灰色調を付与するように設計された比率のナフトピランフォトクロミック材料の混合物。
【０１５６】
保護コーティング層ＰＬ−１：アロファネートアクリレートを含むコーティング組成物を表２に挙げた成分を混合することにより調製した。
【表２】
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１  ヒドロキシピバロイルヒドロキシピバレートジアクリレート：Ｄｏｕｂｌｅ  Ｂｏｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄ．から入手可能。
２  光開始剤：ＢＡＳＦから入手可能。
３  エポキシアクリレートオリゴマー：Ｓｔａｒｔｏｍｅｒから入手可能。
４  アクリル酸ウレタンをベースにした脂肪族アロファネート：Ａｌｌｎｅｘ  Ｂｅｌｇｉｕｍから入手可能。
５  メラミンアクリレート：Ｍｉｗｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄから入手可能。
６  界面活性剤：ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅから入手可能。
７  光開始剤：ＢＡＳＦ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能。
８  光開始剤：ＢＡＳＦ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能。
９  光開始剤：Ｒａｈｎ  ＵＳＡ  Ｃｏｒｐ．から入手可能。
１０  ホスフェートメタクリレート：Ｍｉｗｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．から入手可能。
【０１５７】
保護コーティング層ＰＬ−２：アロファネートアクリレートおよびメラミン樹脂を含むコーティング組成物を表３に挙げた成分を混合することにより調製した。得られたコーティングをスピンコーターのリザーバー中に置いた。
【表３】
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１  イミノタイプメラミン樹脂：ＩＮＥＯＳ  Ｍｅｌａｍｉｎｅｓから入手可能。
２  アクリル流れ調整剤：Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能。
【０１５８】
保護コーティング層ＰＬ−３：アクリレートコーティングを米国特許番号第７，４１０，６９１号の実施例１、表１に従って作製した。
パート２．基材の作製
【０１５９】
以下に記載の全ての実施例は、基材として、Ｇｅｎｔｅｘ  Ｏｐｔｉｃｓから入手した０．５０ベース７６ｍｍ半製品単焦点ポリカーボネートレンズを使用した。スピンコーティングの前に、ＰｌａｓｍａＥｔｃｈ，  Ｉｎｃ．から購入したＰＥ−５０モデルプラズマクリーナーを使用して、それぞれのレンズを酸素プラズマ処理した。プラズマ洗浄は、表４に挙げた設定を用いて行った。
【表４−１】
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パート３．コーティングされた基材の作製
【０１６０】
フォトクロミックコーティング組成物ＰＣ−１を、スピンコーティングにより、プラズマ処理した基材に塗布し、２０ミクロンの目標の膜厚みを達成した。コーティングされた基材を対流式オーブン中、１２５℃で１時間硬化した。室温まで冷却すると、コーティングされた基材をプラズマ洗浄チャンバー中に再導入し、前述で概略を述べたのと同じ処理に供した。
【０１６１】
その後、得られたフォトクロミックレンズを保護コーティング層でコーティングした。それぞれの実施例に対し、１．５ｍＬのそれぞれのコーティング層をフォトクロミックレンズの洗浄した表面上に分注し、表４によるスピンパラメータに供した。
【表４−２】
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【０１６２】
表５の強度と照射量を提供する標準Ｄバルブ（ｂｕｌｂ）を取り付けたコンベヤーシステムを使って、それぞれのレンズをＵＶオーブン中で硬化した。実施例は、酸素レベルが１５０ｐｐｍまたはそれ未満に維持された窒素雰囲気中、または酸素リッチ（すなわち、未変更の周囲空気）環境中で硬化した。ＵＶオーブンへの暴露後、コーティングを、粘着度については定性的に、そして硬度については定量的に試験した。硬度値は、Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｍｉｃｒｏｈａｒｄｎｅｓｓ  Ｕｎｉｔ  Ｍｏｄｅｌ  Ｈ１００Ｃ  ＸＹｍを使って、１００ニュートン荷重で１５秒間後に２ミクロンの貫通深さで測定した。表６に結果を示す。報告したフィッシャー微小硬度値は、同じレンズ表面の異なる位置の３つの読み値の平均である。
【表５】
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【表６】
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【０１６３】
本発明をその特定の実施形態の具体的詳細に関連して記載してきた。このような詳細は、それらが添付の請求項に含まれる範囲を除き、および請求項に含まれる程度に、本発明の範囲を限定するとみなされるべきであることを意図するものではない。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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