(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロジン変性フェノール樹脂、トール油脂肪酸エステル、顔料、および溶剤を含有するオフセット印刷インキであって、
トール油脂肪酸エステルが、トール油脂肪酸と、ダイマー酸と、３および／または４価アルコールとを反応させてなるエステルであり、
前記トール油脂肪酸エステルの反応成分として、前記ダイマー酸を５〜３０重量％含むことを特徴とするオフセット印刷インキ。
【請求項２】
前記トール油脂肪酸エステルが、印刷インキ中に１〜２０重量％であることを特徴とする請求項１に記載のオフセット印刷インキ。
【請求項３】
前記トール油脂肪酸エステルの水酸基価が２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内で、
酸価が４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下で、
かつ、重量平均分子量が１，５００〜６，０００の範囲内であることを特徴とする請求項１または２に記載のオフセット印刷インキ。
【請求項４】
オフセット印刷インキのせん断粘度ηの差（η［２０分］−η［５分］）の割合が、前記トール油脂肪酸エステルを含有しないオフセット印刷インキのせん断粘度ηの差を１００としたときに、４０〜９５であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のオフセット印刷インキ。
（ここで、せん断粘度ηの差（η［２０分］−η［５分］）とは、直径２５ｍｍ、コーン角１°のコーンプレートを使用して、２５℃において、５分間、ひずみ１０％、せん断速度３０ｓｅｃ−１の条件下にて、インキの構造を崩したときのせん断粘度η（η［５分］）を測定し、引き続き、ひずみ１０％、せん断速度５ｓｅｃ−１の条件下にて、１５分間、せん断粘度ηを測定したときの２０分のせん断粘度η（η［２０分］）から前記５分のせん断粘度η（η［５分］）を引いた値）
【請求項５】
基材である紙に、請求項１〜４のいずれかに記載のオフセット印刷インキを印刷して得られる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット印刷インキ、特に、浸透乾燥により乾燥皮膜が形成される浸透乾燥型オフセット印刷インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
浸透乾燥型オフセット印刷インキは、一般的に、印刷インキに含まれる溶剤や植物油、顔料や樹脂のうち、溶剤や植物油などが、毛細管現象で紙の繊維部分に浸透する一方、顔料や樹脂などの一部の固形物が紙の表面で固着し、皮膜を形成させるという乾燥機構をとる。また、浸透乾燥型オフセット印刷インキは、ヒートセット印刷インキと言われる加熱オーブン（ドライヤー）を通過させてインキ中の溶剤を蒸発、乾燥させて、皮膜を形成させるという乾燥機構と区別することから、コールドセット印刷インキともいう。
浸透乾燥型オフセット印刷インキを主に使用する近年の新聞印刷業界においては、生産性向上の動きに対応して印刷機の高速化が進んでいる。それに伴い、印刷インキに対しても、機上安定性、ミスチング抑制、セット性、着肉性などの高速印刷適性の向上が求められている。
【０００３】
また、コスト削減などで印刷用紙の品質も低下してきており、従来のインキを用いて印刷する場合、インキの粘着性（タック）が高いと、低品質で紙面強度の弱い紙では紙むけが発生しやすくなる。紙むけとは、インキの粘着性（タック）によって紙の表面層が引きちぎられたり剥ぎ取られたりすることをいう。インキの粘着性（タック）はＪＩＳ  Ｋ５７０１−１に記載の方法により測定される。この紙むけを防ぐ方法としては、インキの低タック化、流動性向上、機上安定性の向上などが挙げられる。しかし、単純にインキのタックを低くするためにインキ溶剤を増やすと、流動性は向上するが、インキの粘度が低下してしまう為、ミスチングの増加や機上安定性の低下などが起きる。特に、新聞印刷機の場合、印刷機ユニット内のインキ振りローラー（ゴム）は通水されていないものが多く、ロングラン印刷においてはこのゴムローラーと接触する金属ローラーの摩擦により発熱し、インキ中の溶剤が揮発しやすくなり、版面やローラー上にインキが固着しやすくなる（パイリングともいう）。このような、インキ固着を抑制するには、インキの溶解性が重要である。
【０００４】
インキの溶解性の調整には、使用溶剤との相溶性の高い樹脂（高溶解樹脂）を使用する方法や溶解力の高いエステル溶剤を使用する方法がある。しかし、高溶解樹脂は分子量が小さく、樹脂粘度が低くなりやすいため、印刷後のローラー洗浄性には優れるものの、浸透乾燥の際には用紙に溶剤や植物油などの浸透と同時に低粘度樹脂も浸透し、セットが早くなってしまう。浸透乾燥方式の印刷においては、これらの浸透を遅くし、セットを遅らせることが有用である。特に、近年では新聞印刷でも高精細印刷の需要が増えてきており、この印刷においては、網点が小さく、かつインキ膜厚も薄いため、よりセットが早く、パイリングが発生しやすくなる。一方、エステル溶剤の使用は、ローラー洗浄性には優れるが、溶解力が高いゆえに流動性が大きくなり、ミスチングの増加や機上安定性の低下などの原因となる。
【０００５】
機上安定性とは、印刷時における印刷機上での粘着性（タック）の安定性をいう。例えばインキ中の溶剤分の蒸発速度が速いと、インキの粘着性（タック）が徐々に高まり、紙むけしやすくなるため、このようなインキは機上安定性が悪いインキといわれる。機上安定性が良いインキとは、粘着性（タック）の変動が少ないインキといえる。前述したとおり、低品質で紙面強度の弱い紙が使用されることが多くなってきたことから、機上安定性の良いインキが必要となっている。
このため、比較的粘度の高い植物油やマシン油などを併用することが行われるが、植物油などを増やすと、乾燥性（セット性）が低下してくる。一方、マシン油は有限の石油資源からなる石油系溶剤であり、これに含まれる芳香族成分は、人体に悪影響を及ぼす物質として知られている。これらが印刷工程や、あるいは印刷物のインキ塗膜から放出されることで、印刷作業環境や大気汚染などの環境負荷の要因となっている。
【０００６】
また、上記したようにインキの低タック化のために、インキ溶剤を増加させると、ミスチング増加や機上安定性の低下などが起き、これらの対策のために、炭酸カルシウム、カオリン、シリカ、有機ベントナイトなどの、いわゆる体質顔料を添加することも行われるが、一方でチキソトロピー性が強くなり、流動性が著しく低下する場合もあり、適度な流動性を保つことが困難である。
【０００７】
特に、最近の新聞印刷業界においては、生産性向上、印刷機の高速化や省人化などにより、印刷インキの自動供給システムが一般的になり、別に設けたインキ室などに設置された大容量のインキタンクから一旦、一時供給タンクなどにインキを受け、そこから高圧ポンプを介して、印刷機ユニットのインキ供給部（インキレールなど）まで配管を設置することにより、印刷インキを供給している。一般的にこのシステムは、一時供給タンクなどからインキを高圧で印刷機ユニット近傍まで圧送する送り配管を設置しているが、高圧のままでは印刷機ユニットのインキ供給ポンプに負荷がかかるため、減圧弁を設置し、そのポンプに見合う圧力に減圧している。さらに使用しない印刷機ユニットあるいは印刷画像などが小さいなど印刷に使用しないインキがあるときには、これらを一時供給タンクに戻す必要があるため、さらに減圧し低圧の戻り配管を設置している。このことによって、一時供給タンクと印刷機ユニット間を送り配管と戻り配管を介してインキを循環させている。
【０００８】
ここで、このような自動供給システムにおいて、例えば印刷をしない時間（例えば８〜１０時間）や印刷機のメンテナンスなどがある場合、インキの循環を止める場合がある。この場合、配管内ではインキの流動が止まってしまう。このような状態においては、インキ特有の「しまり」が生じる。インキは、いわゆる非ニュートン流体であり、インキの流動が止まると、チキソトロピーまたは可塑性により、インキの見掛け粘度が急上昇し、再度流動させようとしても、すぐに流動しない場合があり、このような場合印刷機ユニットへのインキ供給が困難となり、再印刷時のインキ供給不足による濃度低下などの印刷トラブルが発生する。このようなインキの流動が止まった場合においても、流動性不足による印刷トラブルを生じさせないような性質を持ったインキ、特に十分な流動性を持ち、かつ「しまり」が抑制されたインキが必要である。
【０００９】
特許文献１には、ワニス用樹脂と溶解助剤とを有機溶媒中に分散溶解したワニスを含有し、溶解助剤が、植物油以外の多価アルコール脂肪酸エステルを含有するオフセットインキ組成物が開示されている。
特許文献２には、トール油脂肪酸の３価アルコールエステルを含有する印刷インキ用ワニスおよび印刷インキ用ワニスに顔料を含有した印刷インキが開示されている。
特許文献３には、トール油脂肪酸エステルを含有する平版印刷インキ組成物が開示されている。
特許文献４には、脂肪酸モノグリセリド、ジグリセリドおよび２−エチルヘキシル酸アルミニウムにより合成されるゲル状脂肪酸グリセリドを含有する浸透型オフセット印刷用インキ組成物が開示されている。
【００１０】
前記特許文献１〜４はどれもエステルを使用したものであるが、特許文献１は、低溶解樹脂を使用し、溶解助剤として多価アルコール脂肪酸エステルで補うものであり、用紙内部への浸透離脱性を増すための乾燥助剤である。具体例としてトリカプロン酸グリセリドやトリ（カプリル・カプリン）酸グリセリドが記載され、塗膜硬化性に効果があるとされているが、機上安定性、流動性およびインキのしまりについては記載も示唆もない。特許文献２は、大豆油と遜色ない乾燥性を持たせるためにエステルを使用しており、具体例としてトール油脂肪酸のグリセリンエステル、トリメチロールプロパンエステルおよびトリメチロールエタンが記載され、従来の大豆油と遜色ないとしているが、機上安定性、流動性およびインキのしまりについては記載も示唆もない。特許文献３は、水無しインキにおける樹脂との相溶性に有用なエステルであり、実施例にトール油脂肪酸のノルマルブチルエステルしか記載がなく、機上安定性、流動性およびインキのしまりについては記載も示唆もない。特許文献４は、エステル溶剤をゲル化させたものを使用したインキであり、流動性を抑制することについては効果があるが、本発明の趣旨とは異なるものであり、実施例からも十分な流動性が確保されているかどうかは不明であることに加え、機上安定性およびインキのしまりについての記載も示唆もない。
【００１１】
特許文献５〜７には、粗製銅フタロシアニンと特定のロジン樹脂とを乾式粉砕した乾式粉砕物と印刷インキ溶剤、印刷インキ用ワニス、印刷インキ用補助剤などを添加混合して製造される平版印刷インキが開示され、印刷インキ溶剤として動植物油や脂肪酸モノエステルが適し、銅フタロシアニンに特有な赤味化や分散性劣化に起因する流動性の劣化・高粘度化が防止できるとし、流動性およびインキしまりについての評価をしているが、流動性またはインキしまりについては、標準としたものよりも劣る結果となる実施例もあり、十分ではないことが明らかであり、また機上安定性については記載も示唆もない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００９−７３９５３号公報
【特許文献２】特開２０１０−２８５５２０号公報
【特許文献３】特開２０１２−２０１８８３号公報
【特許文献４】特開２０１３−２１３１１２号公報
【特許文献５】特開２００８−２７０５１２号公報
【特許文献６】特開２００９−１５５５７９号公報
【特許文献７】特開２００９−１５５５８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って、本発明は、印刷インキとしての基本的な性能は満足させたうえで、機上安定性、流動性が良好でインキのしまりが抑制されたオフセット印刷インキおよび当該オフセット印刷インキを用いて作製された印刷物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は鋭意検討した結果、オフセット印刷インキにおいて、特定のトール油脂肪酸エステルを含有することにより前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【００１５】
すなわち、本発明は、
（１）ロジン変性フェノール樹脂、トール油脂肪酸エステル、顔料、および溶剤を含有するオフセット印刷インキであって、
トール油脂肪酸エステルが、トール油脂肪酸と、ダイマー酸と、３および／または４価アルコールとを反応させてなるエステルであり、
前記トール油脂肪酸エステルの反応成分として、前記ダイマー酸を５〜３０重量％含むことを特徴とするオフセット印刷インキ、
（２）前記トール油脂肪酸エステルが、印刷インキ中に１〜２０重量％であることを特徴とする（１）に記載のオフセット印刷インキ、
（３）前記トール油脂肪酸エステルの水酸基価が２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内で、酸価が４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下で、
かつ、重量平均分子量が１，５００〜６，０００の範囲内であることを特徴とする（１）または（２）のいずれかに記載のオフセット印刷インキ、
（４）オフセット印刷インキのせん断粘度ηの差（η［２０分］−η［５分］）の割合が、前記トール油脂肪酸エステルを含有しないオフセット印刷インキのせん断粘度ηの差を１００としたときに、４０〜９５であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載のオフセット印刷インキ、
（ここで、せん断粘度ηの差（η［２０分］−η［５分］）とは、直径２５ｍｍ、コーン角１°のコーンプレートを使用して、２５℃において、５分間、ひずみ１０％、せん断速度３０ｓｅｃ−１の条件下にて、インキの構造を崩したときのせん断粘度η（η［５分］）を測定し、引き続き、ひずみ１０％、せん断速度５ｓｅｃ−１の条件下にて、１５分間、せん断粘度ηを測定したときの２０分のせん断粘度η（η［２０分］）から前記５分のせん断粘度η（η［５分］）を引いた値）
（５）基材である紙に、（１）〜（４）のいずれかに記載のオフセット印刷インキを印刷して得られる印刷物、
である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によると、印刷インキとしての基本的な性能は満足させたうえで、機上安定性および流動性が良好なオフセット印刷インキおよび当該オフセット印刷インキを用いて作製された印刷物を提供できる。
特に、新聞、書籍、チラシなどの浸透乾燥型のオフセット印刷インキとして、機上安定性、流動性が向上し、印刷時の生産性を低下させずに使用することができるという優れた特徴を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更実施の形態が可能である。
【００１８】
本発明のオフセット印刷インキは、ロジン変性フェノール樹脂、トール油脂肪酸エステル、顔料、溶剤などを混練含有させて製造されるものであって、トール油脂肪酸エステルが、トール油脂肪酸、ダイマー酸、３および／または４価アルコールとを反応させてなるエステルであることが好ましい。
【００１９】
トール油脂肪酸、ダイマー酸ならびに３および／または４価アルコールとを、従来公知の方法により脱水反応させることにより得られる。また、必要に応じて、公知公用のエステル化触媒を使用することもできる。エステル化触媒としては、テトライソプロポキシチタンなどの公知のＬｅｗｉｓ酸、あるいはＬｅｗｉｓ塩基などが挙げられる。  反応後は減圧蒸留などで精製したり、分子蒸留、吸着などの処理を行ってトリエステルのみを単離してもよい。
【００２０】
トール油脂肪酸エステルの酸価は、４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、トール油脂肪酸エステルの水酸基価は、２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であることが好ましい。さらに、トール油脂肪酸エステルの重量平均分子量が、１，５００〜６，０００の範囲内であることが好ましい。酸価、水酸基価、重量平均分子量が、前記範囲内であることにより、機上安定性および流動性のバランスに優れる印刷インキが得られる。
【００２１】
本発明で使用するトール油脂肪酸としては、クラフトパルプ工程での副産物である粗トール油の精留によって得られるものであり、主要脂肪酸はオレイン酸とリノール酸であり、共役リノール酸も若干量含有される。市販品としては、ハートールＦＡ−１、ハートールＦＡ−１Ｐ、ハートールＦＡ−３Ｓ（以上、ハリマ化成（株）製）などが挙げられる。
【００２２】
本発明で使用するダイマー酸としては、ヨウ素価１２０〜１４５のトール油脂肪酸、大豆油脂肪酸、綿実油脂肪酸及び米糠油脂肪酸などが好ましく、特にオレイン酸含有量が比較的多いトール油脂肪酸、米糠油脂肪酸がより好ましい。市販品としては、ハリダイマーシリーズ（ハリマ化成（株）製）として入手できる。上記市販品のトール油脂肪酸を二量化したものでもよい。ただし、このダイマー酸の構造は単一ではなく、非環、単環および多環の混合物の場合もある。また、市販品のダイマー酸にも、少量のモノマー酸、トリマー酸などが含まれる場合もある。
【００２３】
本発明で使用する３および／または４価アルコールとしては、グリセリン、プロパン−１，１，３−トリオール、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，１，４−ブタントリオール、２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、２−メチルプロパン−１，１，１−トリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、トリメチロールエタン、２，３，４−ペンタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，３，４−ペンタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、３−メチル−１，２，３−ブタントリオール、２−メチルブタン−１，２，３−トリオール、２−エチルブタン−１，２，３−トリオール、２−（ヒドロキシメチル）−１，３−ブタンジオール、２−（ヒドロキシメチル）−１，４−ブタンジオール、２−エチル−１，２，３−プロパントリオール、トリメチロールプロパン、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、２−ヒドロキシメチル−３−メチルブタン−１，３−ジオール、２−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、２−メチルペンタン−１，２，３−トリオール、３−メチルペンタン−１，２，５−トリオール、１，２，３−ヘキサントリオール、ヘキサン−１，２，４−トリオール、１，２，５−ヘキサントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，３，５−ヘキサントリオール、１，４，５−ヘキサントリオール、ヘキサン−１，３，６−トリオール、ヘキサン−２，３，４−トリオール、２，２−ジ（ヒドロキシメチル）−３−ブタノール、３−ヒドロキシメチル−１，５−ペンタンジオール、３，３−ジメチル−１，２，４−ブタントリオール、２−イソプロピルプロパン−１，２，３−トリオールなどの３価アルコール、１，２，３，４−ブタンテトラオール、１，１，４，４−ブタンテトラオール、ペンタエリスリトール、１，１，５，５−ペンタンテトラオール、１，２，３，５−ペンタンテトラオール、１，２，４，５−ペンタンテトラオール、２−メチル−１，２，３，４−ブタンテトラオール、１，２，４，５−ヘキサンテトラオール、１，２，５，６−ヘキサンテトラオール、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，４−ブタンジオール、４−メチルペンタン−１，２，４，５−テトラオールなどの４価アルコールなどの直鎖状または分岐鎖状の炭素数が３〜６の多価アルコールが挙げられる。なかでも、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタンがより好ましい。
【００２４】
前記トール油脂肪酸エステルは、トール油脂肪酸、ダイマー酸、３および／または４価アルコールを反応させてなるエステルであり、それら反応成分全体を１００重量％としたとき、その一つである前記ダイマー酸を５〜３０重量％含むことが好ましい。なかでも、特に好ましいのは１０〜２０重量％である。ダイマー酸が５重量％より少ないと、重量平均分子量が低くなり、流動性が過剰になるとともに、溶解性が高くなるため、インキの凝集力が低下し、汚れたり、ミスチングが増加しやすくなる。ダイマー酸が３０重量％を超えると、重量平均分子量が高くなり、流動性が低下し、さらに良好なチキソトロピック性を有することが困難となるため、印刷時において壷上がりやローラー間でのインキ転移性、紙面へのインキ着肉性が低下しやすくなる。前記範囲内であることにより、機上安定性および流動性のバランスに優れる印刷インキが得られる。また、溶解力は維持されているので、ローラー洗浄性に優れる印刷インキが得られる。
【００２５】
本発明のトール油脂肪酸エステルの酸価は、４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。なかでも、より好ましいのは２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましいのは１〜２ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が４ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと、極性が高くなるため、乳化しやすくなり、凝集力が低下することによる汚れの発生や網点再現性の低下が生じる。なお、酸価はＪＩＳ  Ｋ５６０１による測定値である。
【００２６】
本発明のトール油脂肪酸エステルの水酸基価は、２０〜８０ｍｇＫＯＨ/ｇであることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは３０〜７０ｍｇＫＯＨ/ｇである。水酸基価が２０ｍｇＫＯＨ/ｇより小さいと、インキが乳化したときに凝集力が低下し、流動性が過剰となるため、汚れたり、網点再現性が低下する。８０ｍｇＫＯＨ/ｇを超えると、乳化率が高くなり、乳化したインキの凝集力も高くなるため、流動性が不足する。過度の乳化により、流動性が低下すると、ローラー上でインキが余り易く、汚れたり、ミスチング、色抜け、濃度変動などの要因となる。なお、水酸基価は、試料１ｇ中に含まれるＯＨ基をアセチル化するために要する水酸化カリウムのｍｇ数である。無水酢酸を用いて試料中のＯＨ基をアセチル化し、生成した酢酸を水酸化カリウム溶液で滴定することによって求められる。
【００２７】
本発明のトール油脂肪酸エステルの重量平均分子量は、１，５００〜６，０００であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは、２，０００〜４，０００である。重量平均分子量が１，５００より小さいと、印刷インキの粘度、降伏値（凝集力）が低下し、流動性が過剰になる。また、インキの粘度が低すぎると、裏抜けしやすくなる。６，０００を超えると、インキが高粘度で、凝集力が高くなりすぎて、流動性が不足したり、浸透乾燥性が遅くなる。ここで、重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ポリスチレン換算）による測定値である。
【００２８】
前述したとおり、ロングラン印刷においては、印刷機ユニット内のゴムでできたインキ振りローラーと金属ローラーの接触による摩擦により発熱し、インキ中の溶剤が揮発しやすくなり、版面やローラー上にインキがパイリングしやすくなるが、本発明のトール油脂肪酸エステルは、前記酸価、水酸基価、重量平均分子量がそれぞれ前記範囲内であることで、高粘度で架橋密度の高い樹脂に対する溶解性を低下させることがないため、特に高精細印刷のような網点が小さい箇所においても樹脂を用紙表面に留まらせることができるため、セットが遅くなり、パイリングの抑制や経時でのタックの上昇が抑えられ（機上安定性が良好となり）、また適度な粘度を有することから、インキのタックを低く維持できるとともに、流動性過剰にならない。また、流動性過剰にならない程度の適度な流動性を付与でき、インキのしまりを抑制することができるという効果がある。
【００２９】
本発明のトール油脂肪酸エステルは、印刷インキ中に１〜２０重量％であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは５〜１５重量％である。１重量％より少ないと、印刷機上での溶剤離脱が抑制できず、経時でのタック上昇が抑えられないため、紙剥けによるヒッキーの発生や、ローラー上へのインキ固着が起こりやすくなる。２０重量％を超えると、印刷機上での溶剤離脱は抑制され、経時でのタック上昇は抑えられるものの、浸透乾燥性が遅くなり、ガイドローラーへのインキ取られや、セットオフが発生し易くなる。
【００３０】
本発明のオフセット印刷インキは、印刷インキ用ワニス（以下、単にワニスともいう）、トール油脂肪酸エステル、顔料、溶剤などを含むものである。
【００３１】
前記印刷インキ用ワニスは、従来公知の方法により製造されたものでよく、ロジン変性フェノール樹脂、溶剤、キレート剤などを加熱混合して製造される。
【００３２】
前記ロジン変性フェノール樹脂は、従来よりオフセット印刷インキに使用されているものが使用できる。ロジン変性フェノール樹脂は、重量平均分子量が４０，０００〜３００，０００の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは、重量平均分子量が９０，０００〜１７０，０００の範囲内である。重量平均分子量が３００，０００を超えると溶解性が低下するため、溶剤離脱性が早くなることにより、機上安定性が劣り、紙剥けが発生しやすくなる。また高い弾性を有するため、顔料分散性の低下、紙面への着肉低下や、レベリング性、流動性低下による光沢低下が起こりやすくなる。
ここで、重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ポリスチレン換算）による測定値である。
【００３３】
前記ロジン変性フェノール樹脂の含有量は、オフセット印刷インキ全量中に２０〜３５重量％の範囲内であることが好ましい。２０重量％未満では固形分が少ないため、低粘度となって流動性が過剰となり所望のインキを得ることが困難となり、３５重量％を超えると光沢が低下しやすくなるため好ましくない。
【００３４】
本発明で用いられる溶剤としては、流動性付与などの目的で、ＡＦ溶剤、ノルマルパラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、マシン油、シリンダー油などに代表される石油系溶剤、植物油類、ビニリデンオレフィンなどを適宜選択して用いることができる。
【００３５】
本発明で用いられる植物油類としては、主に大豆油または大豆油由来の脂肪酸エステルが用いられる。その他の植物油としては、例えばアマニ油、菜種油、ヤシ油、オリーブ油、桐油などおよびこれらを再生処理したものが挙げられる。また、その他の植物油由来の脂肪酸エステルとしては、例えば綿実油、アマニ油、サフラワー油、向日葵油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、菜種油、胡麻油などの乾性油または半乾性油を由来とした脂肪酸モノアルキルエステルが例示できる。脂肪酸モノアルキルエステルを構成するアルコール由来のアルキル基の炭素数は１〜１２のものが好ましく、具体例としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、３−メチル−１−ブチル、２，２−ビス（ヒドロキメチル）ブチル、２，４−ジメチル−３−ペンチル、２−エチル−１−ブチル、２−エチル−１−ヘキシル、３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル、４−デシル、２−イソプロピル−５−メチル−１−ヘキシル、２−ブチル−１−オクチルなどである。なかでも特に好ましいのはメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，２−ビス（ヒドロキメチル）ブチルなどである。上記植物油類は、樹脂に対する溶解性が上がり、印刷物の光沢向上に優れた効果がある。ただし、本発明のトール油脂肪酸エステルを使用すれば、大豆油由来の脂肪酸エステル、またはその他の植物油由来の脂肪酸エステルは使用しないことが好ましい。
【００３６】
本発明のオフセット印刷インキの全量に対し植物油類（本発明のトール油脂肪酸エステルも含める）は、３０〜５０重量％の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは３５〜４５重量％の範囲内である。３０重量％未満では光沢が低下する。５０重量％を超える量を添加しても光沢の向上効果は得られず、溶解性が高くなり、パイリングしやすくなったり、タックの経時での上昇が大きくなるため、ブランケット上に堆積したインキの粘着性が高まり、アフタータックが残り、紙剥けしやすくなる。
【００３７】
大豆油と本発明のトール油脂肪酸エステル（大豆油由来の脂肪酸エステルまたはその他の植物油由来の脂肪酸エステルを含む場合は、それらを含めた脂肪酸エステルの合計量）の比率は、重量比で１００／０〜３０／７０の範囲内であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは９０／１０〜５０／５０の範囲内である。大豆油と本発明のトール油脂肪酸エステルの比率において、本発明のトール油脂肪酸エステルが、重量比で７０重量％を超えるとタックが高くなり、紙剥けしやすくなる。
【００３８】
本発明で用いられるキレート剤はゲル化剤として働くものであるが、金属キレート、特に、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリスエチルアセトアセテートなどのアルミニウムキレート化合物が好ましく用いられる。
【００３９】
本発明で用いられる顔料としては、有機顔料または無機顔料であり、例えばジスアゾイエロー、カーミン６Ｂ、フタロシアニンブルーなどに代表される有機顔料、およびカーボンブラック、炭酸カルシウムなどに代表される無機顔料などであり、特に限定されない。
【００４０】
前記有機顔料の多くは、水系で合成されることが多いため、処理されたうえで、ある程度まで水分を絞ったペースト状で使用され、ワニスと、ニーダーや押出機、連続式混練機などの混練機で混練されて、オフセット印刷インキに使用される。さらに詳しくは、有機顔料ペーストとワニスとを混練機で混練し、有機顔料をワニスに移行させ、水を分離、除去した後、残存する水を減圧することにより除去（フラッシング法という）し、有機顔料とワニスの混合物とする。
【００４１】
本発明では、他にインキとしての機能向上を目的として、適宜、顔料分散剤、乳化剤、乾燥防止剤、乾燥促進剤、整面剤、滑剤などの添加剤を用いることができる。
【００４２】
例えば、耐摩擦性、ブロッキング防止剤、滑り剤としては、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、シリコーン化合物等の合成ワックスを例示することができる。
【００４３】
本発明の印刷物は、基材となる紙に、通常のオフセット印刷により製作出来る。
【００４４】
本発明の印刷物に用いる基材としては、通常のオフセット印刷が可能な用紙であれば使用できるが、特に、オフセット印刷に適する更紙（非塗工紙）、微塗工紙、コート紙、アート紙などが好ましく用いられる。
【００４５】
本発明のオフセット印刷インキは、本発明のトール油脂肪酸エステルを含有しないオフセット印刷インキのせん断粘度ηの差（η［２０分］−η［５分］）を１００としたときに、そのせん断粘度ηの差の割合が４０〜９５であることが好ましい。なかでも、特に好ましいのは６０〜８５である。インキのせん断粘度ηの差（η［２０分］−η［５分］）は、例えばＰｈｙｓｉｃａ   ＭＣＲ３０１粘弾性測定装置（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製）などの粘弾性測定装置にて、直径２５ｍｍ、コーン角１°のコーンプレートを使用して、２５℃において、５分間、ひずみ１０％、せん断速度３０ｓｅｃ−１の条件下にて、インキの構造を崩したときのせん断粘度η（η［５分］）を測定し、引き続き、ひずみ１０％、せん断速度５ｓｅｃ−１の条件下にて、１５分間、せん断粘度ηを測定したときの２０分のせん断粘度η（η［２０分］）から前記５分のせん断粘度η（η［５分］）を引くことにより求めることができる。この差が小さい程、インキ粘度変動が小さく、インキがしまりにくくなる。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を示す。
【００４７】
［オフセット印刷インキ用ワニスの調整］
製造例１
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１２６，０００、３３％Ｏソルトレランス３．１、酸価１９．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１７部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量８８，０００、５ソルトレランス１．３、酸価２６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１５部、大豆白締油３８部、ＡＦソルベント６（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）１１部、１３１１２０Ａ（トール油脂肪酸グリセリンエステル（ダイマー酸１５％）、重量平均分子量２，５００、酸価１．１、水酸基価３５、ハリマ化成（株）製）１８部、およびアルミキレート剤（８％オクトープアルミ、ホープ製薬（株）製）１部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ１を得た。このワニスのヘプタントレランスは５０５％、アルコールナンバーは２５．７ｍｌであった。
【００４８】
製造例２
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ３（重量平均分子量２００，０００、５ソルトレランス１．０、酸価１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価４７．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１６部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量８８，０００、５ソルトレランス１．３、酸価２６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１６部、大豆白絞油３５部、ＡＦソルベント６（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）１２部、１３１１２０Ａ（トール油脂肪酸グリセリンエステル（ダイマー酸１５％）、重量平均分子量２，５００、酸価１．１、水酸基価３５、ハリマ化成（株）製）２０部、およびアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル（株）製）１部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ２を得た。このワニスのヘプタントレランスは３２４％、アルコールナンバーは３０．１ｍｌであった。
【００４９】
製造例３
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１２６，０００、３３％Ｏソルトレランス３．１、酸価１９．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１７部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量８８，０００、５ソルトレランス１．３、酸価２６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１５部、大豆白絞油３８部、ＡＦソルベント６（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）１１部、１３０３２４Ａ（トール油脂肪酸グリセリンエステル（ダイマー酸３０％）、重量平均分子量５，３００、酸価１．８、水酸基価３０、ハリマ化成（株）製）１８部、およびアルミキレート剤（８％オクトープアルミ、ホープ製薬（株）製）１部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ３を得た。このワニスのヘプタントレランスは４６１％、アルコールナンバーは２６．３ｍｌであった。
【００５０】
製造例４
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１２６，０００、３３％Ｏソルトレランス３．１、酸価１９．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１７部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量８８，０００、５ソルトレランス１．３、酸価２６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１５部、大豆白絞油３８部、ＡＦソルベント６（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）１１部、１３０３２４Ｄ（トール油脂肪酸ペンタエリスリトールエステル（ダイマー酸１５％）、重量平均分子量３，５００、酸価２、水酸基価３０、ハリマ化成（株）製）１８部、およびアルミキレート剤（８％オクトープアルミ、ホープ製薬（株）製）１部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ４を得た。このワニスのヘプタントレランスは５００％、アルコールナンバーは２５．６ｍｌであった。
【００５１】
製造例５
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１２６，０００、３３％Ｏソルトレランス３．１、酸価１９．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１７部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量８８，０００、５ソルトレランス１．３、酸価２６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１５部、大豆白絞油３８部、ＡＦソルベント６（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）１１部、１３０３２４Ｃ（トール油脂肪酸グリセリンエステル（ダイマー酸１５％）、重量平均分子量２，０００、酸価１．６、水酸基価７０、ハリマ化成（株）製）１８部、およびアルミキレート剤（８％オクトープアルミ、ホープ製薬（株）製）１部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ５を得た。このワニスのヘプタントレランスは４４３％、アルコールナンバーは２７．４ｍｌであった。
【００５２】
製造例６
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１２６，０００、３３％Ｏソルトレランス３．１、酸価１９．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１７部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量８８，０００、５ソルトレランス１．３、酸価２６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１５部、大豆白絞油３８部、ＡＦソルベント６（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）１１部、１３０３２４Ｂ（トール油脂肪酸グリセリンエステル（ダイマー酸５％）、重量平均分子量１，８００、酸価１．４、水酸基価３０、ハリマ化成（株）製）１８部、およびアルミキレート剤（８％オクトープアルミ、ホープ製薬（株）製）１部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ６を得た。このワニスのヘプタントレランスは４５０％、アルコールナンバーは２７．２ｍｌであった。
【００５３】
製造例７
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１２６，０００、３３％Ｏソルトレランス３．１、酸価１９．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１７部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量８８，０００、５ソルトレランス１．３、酸価２６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１５部、大豆白絞油３８部、ＡＦソルベント６（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）１１部、１３０７０２Ａ（トール油脂肪酸グリセリンエステル（ダイマー酸０％）、重量平均分子量１，０００、酸価１．１、水酸基価３４．３、ハリマ化成（株）製）１８部、およびアルミキレート剤（８％オクトープアルミ、ホープ製薬（株）製）１部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ７を得た。このワニスのヘプタントレランスは４７０％、アルコールナンバーは２６．５ｍｌであった。
【００５４】
製造例８
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ１（重量平均分子量１２６，０００、３３％Ｏソルトレランス３．１、酸価１９．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）２０部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量８８，０００、５ソルトレランス１．３、酸価２６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１５部、大豆白絞油３８部、ＡＦソルベント６（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）２９部、およびアルミキレート剤（８％オクトープアルミ、ホープ製薬（株）製）１部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ８を得た。このワニスのヘプタントレランスは３６５％、アルコールナンバーは２４．６ｍｌであった。
【００５５】
製造例９
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ３（重量平均分子量２００，０００、５ソルトレランス１．０、酸価１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価４７．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１６部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量８８，０００、５ソルトレランス１．３、酸価２６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１６部、大豆白絞油３５部、ＡＦソルベント６（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）１２部、１３０７０２Ａ（トール油脂肪酸グリセリンエステル（ダイマー酸０％）、重量平均分子量１，０００、酸価１．１、水酸基価３４．３、ハリマ化成（株）製）２０部、およびアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製）１部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ９を得た。このワニスのヘプタントレランスは２４４％、アルコールナンバーは２９．３ｍｌであった。
【００５６】
製造例１０
ロジン変性フェノール樹脂Ｒ３（重量平均分子量２００，０００、５ソルトレランス１．０、酸価１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価４７．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１６部、ロジン変性フェノール樹脂Ｒ２（重量平均分子量８８，０００、５ソルトレランス１．３、酸価２６．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、荒川化学工業（株）製）１６部、大豆白絞油３５部、ＡＦソルベント６（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）３２部、およびアルミキレート剤（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル（株）製）１部を反応容器中に仕込み、窒素ガスを吹き込みながら１８５℃に昇温し、６０分撹拌混合して、ワニスＶ１０を得た。このワニスのヘプタントレランスは２７０％、アルコールナンバーは２９．８ｍｌであった。
【００５７】
なお、ヘプタントレランスは、１００ｍｌビーカーにワニス５ｇを秤量し、トルエン４５ｇに溶解後、２０℃で撹拌しながらｎ−ヘプタンを滴下していったとき、溶液が白濁しビーカー下の新聞紙活字（１０ポイント）が判定出来なくなるまでのｎ−ヘプタン滴下量（ｇ）から次式で算出される数値である。
ヘプタントレランス（％）＝１００×（ｎ−ヘプタン滴下量ｇ）／（ワニス量ｇ）
ヘプタントレランスは、ワニス中の樹脂に対する溶剤の親和性の指標で、６００％より大きいと印刷機上での安定性は良好となるが、印刷したとき溶剤の抜けが悪くなりセットが遅く（乾燥しにくく）なる。一方、４００％より小さいと印刷機上でのインキ状態は不安定となり、流動性が低下し、ローラー間転移性、紙面への着肉が低下するため、品質の良い印刷物を安定して生産できなくなる。
【００５８】
アルコールナンバーは、１００ｍｌビーカーにワニス５ｇを秤量し、トルエン４５ｇに溶解後、２０℃で撹拌しながらメタノールを滴下していったとき、溶液が白濁しビーカー下の新聞紙活字（１０ポイント）が判定出来なくなるまでのメタノール滴下量（ｍｌ）である。
アルコールナンバーは、ワニス中の水酸基の割合を間接的に表す指標で、３２ｍｌより大きいと水を取り込みやすくなるため、過乳化しやすくなり、調量ローラーのインキ絡みや汚れが発生しやすくなる。また、２５ｍｌより小さいと水を取り込みにくくなるため、乳化しにくくなり、ローラー剥げしやすく、インキ転移性を阻害する。
【００５９】
［オフセット印刷インキの調製］
実施例１〜７および比較例１〜５
表１の配合でワニス、藍顔料（Ｆａｓｔｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ＧＢＫ−１９ＳＤ、ＤＩＣ（株）製）、炭酸カルシウム（ネオライトＳＡ−３００、竹原化学工業（株）製）およびＡＦソルベント６（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）を配合し、３本ロールミルで練肉して、インキベースを得、大豆白絞油およびＡＦソルベント６（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）を添加、混合し粘度７〜８Ｐａ・ｓの実施例１〜７および比較例１〜５のオフセット印刷インキを得た。
【００６０】
表１のオフセット印刷インキについて、下記のテーブルテストを行った。その結果を表２に示した。
【００６１】
［流動性］
実施例１〜７および比較例１〜５の各オフセット印刷インキをインキピペットに一定容量測り取り、水平に置いたガラス板流度計の基準線上に滴下し、直ちにガラス板を垂直に立てる。垂直に立てた時から、１０分後に印刷インキが流れた長さを測定し、評価した。測定値の大きいものほど流動性が優れる。流動性の程度について、◎：１３０ｍｍ以上１３５ｍｍ未満、○：１２０ｍｍ以上１３０ｍｍ未満、△：１１０ｍｍ以上１２０ｍｍ未満または１３５ｍｍ以上１４０ｍｍ未満（実用上問題ない程度）、×：１１０ｍｍ未満または１４０ｍｍ以上、の４段階で評価した。
【００６２】
［機上安定性］
実施例１〜７および比較例１〜５の各オフセット印刷インキをインコメーター（（株）東洋精機製作所製）を使用し、インキ量１．３１ｃｃ、室温２５℃、ローラー温度３０℃、回転数１２００ｒｐｍの条件下で０分のタック値と１０分後のタック値の差（タック変化）を測定し、評価した。タック変化がより少ないものほど、機上安定性が優れる。
タック変化について、○：０．５未満（機上安定性最良）、△：０．５以上１．０未満（機上安定性良好、実用上問題ない）、×：１．０以上（機上安定性が劣る）、の３段階で評価した。
【００６３】
［インキのしまり］
実施例１〜７および比較例１〜５の各オフセット印刷インキをＰｈｙｓｉｃａ   ＭＣＲ３０１粘弾性測定装置（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製）にて、直径２５ｍｍ、コーン角１°のコーンプレートを使用して、２５℃において、５分間、ひずみ１０％、せん断速度３０ｓｅｃ−１の条件下にて、インキの構造を崩したときのせん断粘度η（η［５分］）を測定し、引き続き、ひずみ１０％、せん断速度５ｓｅｃ−１の条件下にて、１５分間、せん断粘度ηを測定したときの２０分のせん断粘度η（η［２０分］）から前記５分のせん断粘度η（η［５分］）を引くことにより求め、この差が小さい程、インキ粘度変動が小さくインキがしまりにくくなる。なお、本発明のトール油脂肪酸エステルを含有しないオフセット印刷インキのせん断粘度ηの差を１００としたときの割合で示した。実施例１〜５および比較例１は比較例２を、実施例６および比較例３は比較例４を、実施例７は比較例５を１００としたときの割合である。
【００６４】
［タック］
実施例１〜７および比較例１〜５の各オフセット印刷インキをインコメーター（（株）東洋精機製作所製）を使用し、インキ量１．３１ｃｃ、室温２５℃、ローラー温度３０℃、回転数４００ｒｐｍの条件下で１分後の数値（タック値）を測定した。タック値が低いほど、紙剥けしにくくなる。
タック値について、○：３．０より小さいもの、×：３．０以上のもの、で評価した。
【００６５】
［乳化試験］
実施例１〜７および比較例１〜５の各オフセット印刷インキについてリソトロニック乳化試験機（ＮＯＶＯＣＯＮＴＲＯＬ社製）を使用し、インキ２５ｇを４０℃において回転数１２００ｒｐｍで、インキ２５ｇに対して、２ｍｌ／分の速度で水を添加していき、インキが飽和した時点の水分量を測定し、インキ２５ｇに対する重量％とし、評価した。
乳化率（％）＝１００×（飽和時点の水分量ｇ）／（インキ量ｇ）
乳化率は、印刷機による印刷試験において、概ね３０〜５０％の範囲であることが好ましい効果が得られることが確認されている。
【００６６】
【表１】
0006352737.tif 000002
【００６７】
【表２】
0006352737.tif 000003
【００６８】
表２より、実施例１〜７は、低タックで、流動性が良好で、インキのしまりも抑制され、機上安定性も優れている。すなわち、実施例１〜７のオフセット印刷インキはどれも紙剥け抑制に効果がありながら、機上安定性も付与できているため、インキパイリングの発生も抑えられ、さらに低タック化を抑えるための体質顔料を添加しながらも流動性が向上し、チキソトロピー性も抑えられ、インキのしまりが抑制できていることから、配管内での流動性を低下させることがないため、印刷時におけるトラブルを回避することができ、生産性を低下させることなく使用できるものである。さらに、溶解力は維持されているため、ローラー洗浄性にも優れ、作業性の向上にも寄与するものである。