(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．９３５〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、および０．３〜５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、０．５〜６重量パーセントの二峰性直鎖状低密度ポリエチレン；
０．９１０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、および０．１〜５ｇ／１０分以下の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、９０重量パーセント以上の単峰性直鎖状低密度ポリエチレン；
場合により、０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、および０．８超〜５ｇ／１０分以下の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）、および６〜１０の範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、０．５〜４重量パーセントの低密度ポリエチレン；
場合により、ハイドロタルサイトをベースとする中和剤；
場合により、１種または複数の核形成剤；ならびに
場合により、１種または複数の酸化防止剤
の溶融混合物を含む、インフレーションフィルムに適したポリエチレン混合組成物であって、
インフレーションフィルム法によりフィルムに成形される場合に、生産速度が、二峰性直鎖状低密度ポリエチレンを含まない場合に比べて少なくとも５パーセント改善される、ポリエチレン混合組成物。
【請求項２】
請求項１記載のポリエチレン混合組成物を含むインフレーションフィルム。
【請求項３】
請求項１記載のポリエチレン混合組成物を含む１または複数のインフレーションフィルムを含む製品。
【請求項４】
ａ．１種または複数の基材、および
ｂ．請求項１記載のポリエチレン混合組成物を含む１または複数のインフレーションフィルムを含む１または複数の層
を含む、容器装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１２年６月２６日に出願された米国仮特許出願第６１／６６４，３０１号の利益を主張する。
【０００２】
本発明は、インフレーションフィルムに適したポリエチレン混合組成物およびそれから作製されるフィルムに関する。
【背景技術】
【０００３】
押出インフレーションフィルム法における、エチレンをベースとする組成物などのポリマー材料の使用はよく知られている。押出インフレーションフィルム法は、溶融ポリマー材料を加熱して溶融し、運搬して環状ダイに導く押出機を使用する。エチレンをベースとするフィルムは、ダイから引き出されて円筒形に成形され、最終的に、一組の延伸ローラまたはニップローラに通される。次に、内部圧縮空気をマンドレルから導入し、チューブの直径を増大して所望のサイズのバブルを形成させる。こうして、インフレーションフィルムは、２方向、すなわち軸方向（すなわち、バブルの直径を広げる押込空気の使用による）、およびバブルの縦方向（すなわち、機械によりバブルを引き寄せる巻取り部品の動きによる）に延伸される。フィルムがダイを出る際には、溶融物を冷却するために、バブル周囲に外部空気も導入される。フィルム幅は、バブルへの内部空気を多少導入し、こうしてバブルサイズを大きくすることまたは小さくすることにより変わる。フィルム厚は、主として、延伸ロールまたはニップロールの速度を上げてまたは下げてドローダウン比を制御することにより制御される。
【０００４】
次に、バブルは、延伸ロールまたはニップロールの通過直後に、２つの二重層のフィルムに折りたたまれる。次に、冷却されたフィルムは、裁断またはシールすることによりさらに加工されて、様々な消費者向け製品を製造することができる。
【０００５】
インフレーションフィルムに適したポリマー材料を製造する研究努力がなされているにもかかわらず、生産速度の改善をもたらす、インフレーションフィルムに適したポリエチレン混合組成物が依然として必要とされている。さらに、生産速度の改善をもたらす、インフレーションフィルムに適したポリエチレン混合組成物を製造する方法も依然として必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、インフレーションフィルムに適したポリエチレン混合組成物およびそれから作製されるフィルムを提供する。
【０００７】
一実施形態では、本発明は、（ａ）０．９３５〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、および０．３〜５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、０．５〜６重量パーセントの二峰性直鎖状低密度ポリエチレン；（ｂ）０．９１０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、および０．１〜５ｇ／１０分以下の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、９０重量パーセント以上の単峰性直鎖状低密度ポリエチレン；（ｃ）場合により、０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、および０．８超〜５ｇ／１０分以下の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）、および６〜１０の範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、０．５〜４重量パーセントの低密度ポリエチレン；（ｄ）場合により、ハイドロタルサイトをベースとする中和剤；（ｅ）場合により、１種または複数の核形成剤；ならびに（ｆ）場合により、１種または複数の酸化防止剤、の溶融混合物を含む、インフレーションフィルムに適したポリエチレン混合組成物を提供する。
【０００８】
別の実施形態では、本発明は、上記のように、ポリエチレン混合組成物を含むインフレーションフィルムを提供する。
【０００９】
別の実施形態では、本発明は、上記のように、ポリエチレン混合組成物を含む１または複数のインフレーションフィルムを含む製品をさらに提供する。
【００１０】
さらに別の実施形態では、本発明は、上記のように、（ａ）１種または複数の基材、および（ｂ）ポリエチレン混合組成物を含む１または複数のインフレーションフィルムを含む１または複数の層を含む容器装置をさらに提供する。
【００１１】
別の実施形態では、本発明は、前記ポリエチレン混合組成物がインフレーションフィルム法によりフィルムに成形される場合に、生産速度が、類似の直鎖状低密度ポリエチレンに比べて少なくとも５パーセント改善されること以外は、前記実施形態のいずれかによる、インフレーションフィルムに適したポリエチレン混合組成物、インフレーションフィルム、製品および／または容器装置を提供する。
【００１２】
本発明を例示する目的で、図面に例としての形態が示されるが、本発明は示された厳密な構成および手段に限定されるものではないと理解される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、低密度ポリエチレンの３２．６〜３２．９ｐｐｍの間の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、インフレーションフィルム適用に適したポリエチレン混合組成物、およびそれから作製されるフィルムを提供する。用語「ポリエチレン混合組成物」は、本明細書で使用する場合、本明細書に記載されるように、少なくとも二峰性直鎖状低密度ポリエチレンと単峰性直鎖状低密度ポリエチレン、および場合により、低密度ポリエチレン直鎖状低密度ポリエチレンの物理的混合物を意味する。
【００１５】
本発明によるインフレーションフィルムに適したポリエチレン混合組成物は、（ａ）０．９３５〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、および０．３〜５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、０．５〜６重量パーセントの二峰性直鎖状低密度ポリエチレン；（ｂ）０．９１０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、および０．１〜５ｇ／１０分以下の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、９０重量パーセント以上の単峰性直鎖状低密度ポリエチレン；（ｃ）場合により、０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、および０．８超〜５ｇ／１０分以下の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）、および６〜１０の範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、０．５〜４重量パーセントの低密度ポリエチレン；（ｄ）場合により、ハイドロタルサイトをベースとする中和剤；（ｅ）場合により、１種または複数の核形成剤；ならびに（ｆ）場合により、１種または複数の酸化防止剤、の溶融混合物を含む。
【００１６】
ポリエチレン混合組成物は、０．９１０〜０．９５５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。０．９１０〜０．９５５ｇ／ｃｍ３の全ての個々の値および部分範囲が本明細書に含まれ、また、本明細書に開示され、例えば、密度は、下限０．９１０、０９１５ｇ／ｃｍ３から上限０．９２５、０．９３０、０．９４０、０．９４５、または０．９５５ｇ／ｃｍ３までであり得る。例えば、ポリエチレン混合組成物は、０．９１７〜０．９３５ｇ／ｃｍ３、または別の場合には、０．９１８〜０．９２５ｇ／ｃｍ３、または別の場合には、０．９１９〜０．９２３ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有し得る。
【００１７】
ポリエチレン混合組成物は、０．１〜５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。０．１〜５ｇ／１０分の全ての個々の値および部分範囲が本発明に含まれ、また、本明細書に開示され、例えば、メルトインデックス（Ｉ２）は、下限０．１、０．２、０．５、または０．８ｇ／１０分から上限１、２、３、４、または５ｇ／１０分までであり得る。例えば、ポリエチレン混合組成物は、０．２〜５ｇ／１０分、または別の場合には、０．２〜３ｇ／１０分、または別の場合には、０．５〜２ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有し得る。
【００１８】
本発明のポリエチレン混合組成物は、より高い溶融強度、より良好なバブル安定性、およびより大きな生産速度、ならびに光学特性の改善をもたらし得る。
【００１９】
別の実施形態では、前記ポリエチレン混合組成物がインフレーションフィルム法によりフィルムに成形される場合、生産速度が、類似の単峰性直鎖状低密度ポリエチレンに比べて、少なくとも５パーセント、例えば、５〜２０パーセント改善される。
【００２０】
二峰性直鎖状低密度ポリエチレン（ＢＬＬＤＰＥ）成分
本発明によるインフレーションフィルムに適したポリエチレン混合組成物は、０．５〜６重量パーセントの二峰性直鎖状低密度ポリエチレン（ＢＬＬＤＰＥ）を含む。二峰性直鎖状低密度ポリエチレンは、ゲル浸透クロマトグラフィーにより決定されるＧＰＣ曲線上に２つのピークを有する。二峰性直鎖状低密度ポリエチレンは、（ａ）１００重量パーセント以下、例えば、少なくとも８０重量パーセント、または少なくとも９０重量パーセント、または少なくとも９５重量パーセントのエチレン由来単位；および（ｂ）２０重量パーセント未満、または１０重量パーセント未満、または５重量パーセント未満の、エチレン以外の１種または複数のα−オレフィンコモノマーに由来の単位を含む。
【００２１】
α−オレフィンコモノマーは一般に、２０個以下の炭素原子を有する。例えば、α−オレフィンコモノマーは、好ましくは、３〜１０個の炭素原子、より好ましくは、３〜８  個の炭素原子を有し得る。例示的α−オレフィンコモノマーとしては、限定されるものではないが、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、および４−メチル−１−ペンテンが挙げられる。１種または複数のα−オレフィンコモノマーは、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンからなる群から、または別の場合には、１−ヘキセンおよび１−オクテンからなる群から選択され得る。
【００２２】
二峰性直鎖状低密度ポリエチレンは、０．９３５〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。例えば、密度は、下限０．９３５、０．９４０、または０．９５０ｇ／ｃｍ３から上限０．９６５、０．９６８、または０．９７０ｇ／ｃｍ３までであり得る。
【００２３】
二峰性直鎖状低密度ポリエチレンは、２〜２０の範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。例えば、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、下限２、３、または４から上限１０、１５、または２０までであり得る。
【００２４】
二峰性直鎖状低密度ポリエチレンは、０．３〜５ｇ／１０分の範囲、例えば、０．５〜２の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【００２５】
いずれの従来のエチレン（共）重合反応方法も、二峰性直鎖状低密度ポリエチレンを製造するために使用可能である。このような従来のエチレン（共）重合反応法としては、限定されるものではないが、少なくとも２つの従来の反応器、例えば、流動床気相反応器、ループ型反応器、撹拌槽型反応器、並列式回分反応器、直列式回分反応器、および／またはそれらの任意の組合せを用いる、限定されるものではないが、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒系、メタロセン触媒系、および／またはポストメタロセン触媒系を含む１または複数の触媒系の存在下での、気相重合法、スラリー相重合法、液相重合法、およびそれらの組合せが挙げられる。一実施形態では、直列に接続された二反応器構成で製造される二峰性直鎖状低密度ポリエチレンは、一方の反応器で製造される高分子量成分と他方の反応器で製造される低分子量成分を含み、高分子量成分のメルトインデックス（Ｉ２）は０．３ｇ／１０分未満、例えば、０．０１〜０．３ｇ／１０分の範囲である。
【００２６】
このような二峰性直鎖状低密度ポリエチレンは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商標ＥＬＩＴＥ（商標）として市販されている。
【００２７】
単峰性直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）成分
本発明によるインフレーションフィルムに適したポリエチレン混合組成物は、９０重量パーセント以上、例えば９０〜９９重量パーセント、または別の場合には９５〜９９重量パーセント、または別の場合には９７〜９９重量パーセントの単峰性直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＬＬＤＰＥ）を含む。単峰性直鎖状低密度ポリエチレンは、ゲル浸透クロマトグラフィーにより決定されるＧＰＣ曲線上にピークを１つだけ有する。
【００２８】
ＭＬＬＤＰＥは、０．９１０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。０．９１０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３の全ての個々の値および部分範囲が本発明に含まれ、また、本明細書に開示され、例えば、密度は、下限０．９１０、０．９１５、０．９１７、０．９１８、または０．９１９ｇ／ｃｍ３から上限０．９３０、０．９４１、０．９４７、または０．９５０ｇ／ｃｍ３までであり得る。例えば、ＭＬＬＤＰＥは、０．９１５〜０．９５０ｇ／ｃｍ３、または別の場合には０．９１７〜０．９５０ｇ／ｃｍ３、または別の場合には０．９１８〜０．９２５ｇ／ｃｍ３、または別の場合には０．９１８〜０．９２２ｇ／ｃｍ３、または別の場合には０．９１９〜０．９２１ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有し得る。
【００２９】
ＭＬＬＤＰＥは、２〜５、例えば３．５〜５の範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００３０】
ＭＬＬＤＰＥは、０．１〜５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。０．１〜５ｇ／１０分の全ての個々の値および部分範囲が本発明に含まれ、また、本明細書に開示され、例えば、メルトインデックス（Ｉ２）は、下限０．１、０．２、０．５、または０．８ｇ／１０分から上限１、２、３、４、または５ｇ／１０分までであり得る。例えば、ＭＬＬＤＰＥは、０．２〜５ｇ／１０分、または別の場合には０．２〜３ｇ／１０分、または別の場合には０．５〜２ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有し得る。
【００３１】
ＭＬＬＤＰＥは、６〜１０の範囲のメルトフローレート（Ｉ１０／Ｉ２）を有し得る。６〜１０の全ての個々の値および部分範囲が本発明に含まれ、また、本明細書に開示される。例えば、ＭＬＬＤＰＥは、７〜１０、または別の場合には７〜９の範囲のメルトフローレート（Ｉ１０／Ｉ２）を有し得る。
【００３２】
一実施形態では、ＭＬＬＤＰＥは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法に従って測定された示差走査熱量測定（ＤＳＣ）加熱曲線上に２つ以上のピークを有し得る。
【００３３】
ＭＬＬＤＰＥは、３５重量パーセント未満の、１種または複数のα−オレフィンコモノマー由来の単位を含み得る。３５重量パーセント未満の全ての個々の値および部分範囲が本発明に含まれ、また、本明細書に開示され、例えば、ＭＬＬＤＰＥは、２５重量パーセント未満の、１種または複数のα−オレフィンコモノマー由来の単位、または別の場合には、２０重量パーセント未満の、１種または複数のα−オレフィンコモノマー由来の単位、または別の場合には、１５重量パーセント未満の、１種または複数のα−オレフィンコモノマー由来の単位、または別の場合には、１０重量パーセント未満の、１種または複数のα−オレフィンコモノマー由来の単位を含み得る。
【００３４】
α−オレフィンコモノマーは一般に、２０個以下の炭素原子を有する。例えば、α−オレフィンコモノマーは、好ましくは、３〜１０個の炭素原子、より好ましくは、３〜８  個の炭素原子を有し得る。例示的α−オレフィンコモノマーとしては、限定されるものではないが、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、および４−メチル−１−ペンテンが挙げられる。１種または複数のα−オレフィンコモノマーは、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンからなる群から、または別の場合には、１−ヘキセンおよび１−オクテンからなる群から選択され得る。
【００３５】
ＭＬＬＤＰＥは、少なくとも６５重量パーセントのエチレン由来単位を含み得る。少なくとも６５重量パーセントの全ての個々の値および部分範囲が本発明に含まれ、また、本明細書に開示され、例えば、ＭＬＬＤＰＥは、少なくとも７５重量パーセントのエチレン由来単位、または別の場合には、少なくとも８５重量パーセントのエチレン由来単位、または別の場合には、少なくとも９０重量パーセントのエチレン由来単位を含み得る。
【００３６】
ＭＬＬＤＰＥは、他のポリマーおよび／または添加剤などの１種または複数の付加的成分とさらに混成してもよい。このような添加剤としては、限定されるものではないが、１種または複数のハイドロタルサイトをベースとする中和剤、１種または複数の核形成剤、抗菌剤、着色増強剤、染料、潤滑剤、増量剤、顔料、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、加工補助剤、ＵＶ安定剤、核形成剤、および／またはそれらの組合せが挙げられる。ＭＬＬＤＰＥは、任意の量の添加剤を含み得る。ＭＬＬＤＰＥは、ＭＬＬＤＰＥとこのような添加剤を合わせた重量に基づき、このような添加剤を合わせた重量の約０〜約１０パーセントを含み得る。
【００３７】
いずれの従来のエチレン（共）重合反応も、ＭＬＬＤＰＥを製造するために使用可能である。このような従来のエチレン（共）重合反応としては、限定されるものではないが、１または複数の従来の反応器、例えば、流動床気相反応器、ループ型反応器、撹拌槽型反応器、並列式回分反応器、直列式回分反応器、および／またはそれらの任意の組合せを用いる、限定されるものではないが、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒系、メタロセン触媒系、および／またはポストメタロセン触媒系を含む１または複数の触媒系の存在下での、気相重合法、スラリー相重合法、液相重合法、およびそれらの組合せが挙げられる。
【００３８】
このようなＭＬＬＤＰＥは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商標ＤＯＷＬＥＸ（商標）として市販されている。
【００３９】
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）成分
本発明によるインフレーションフィルムに適したポリエチレン混合組成物は、４重量パーセント以下、例えば、０．５〜４重量パーセント、または別の場合には、０．５〜３重量パーセント、または別の場合には、１〜３．５重量パーセントの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。低密度ポリエチレンは、０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３、例えば、０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ３、または別の場合には、０．９１８〜０．９２２ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。低密度ポリエチレンは、０．８超〜５ｇ／１０分以下、例えば、１〜３ｇ／１０分、または別の場合には、１．５〜２．５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。低密度ポリエチレンは、６〜１０、例えば、６〜９．５、または別の場合には、６〜９、または別の場合には、６〜８．５、または別の場合には、７．５〜９の範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。このような低密度ポリエチレン組成物は例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【００４０】
ＬＤＰＥは、炭素１０００個当たり少なくとも２つ、および／または炭素１０００個当たり最大４つの長鎖分岐を有する。
【００４１】
このようなＬＤＰＥは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【００４２】
添加剤
ポリエチレン混合組成物は、１種または複数の付加的添加剤をさらに含み得る。このような添加剤としては、限定されるものではないが、１種または複数のハイドロタルサイトをベースとする中和剤、１種または複数の核形成剤、１種または複数の帯電防止剤、１種または複数の着色増強剤、１種または複数の染料、１種または複数の潤滑剤、１種または複数の増量剤、１種または複数の顔料、１種または複数の一次酸化防止剤、１種または複数の二次酸化防止剤、１種または複数の加工補助剤、１種または複数のＵＶ安定剤、および／またはそれらの組合せが挙げられる。ポリエチレン混合組成物は、任意の量のこのような添加剤を含み得る。ポリエチレン混合組成物は、ポリエチレン混合組成物の総重量に基づき、このような添加剤を合わせた重量の約０〜約１０パーセントを含み得る。
【００４３】
製造
ポリエチレン混合組成物は、押出機、例えば単軸または二軸スクリュー押出機による押出成形などの従来の任意の溶融混合法によって作製される。ＢＬＬＤＰＥ、ＭＬＬＤＰＥ、場合によりＬＤＰＥ、および場合により１種または複数の添加剤を、１または複数の押出機により、任意の順序で溶融混合して、均一なポリエチレン混合組成物を形成することができる。
【００４４】
適用
ポリエチレン混合組成物は、例えばインフレーションフィルム法により、フィルムに成形することができる。一実施形態では、ポリエチレン混合組成物がインフレーションフィルム法によりフィルムに成形される場合、生産速度が、類似の単峰性直鎖状低密度ポリエチレンに比べて、少なくとも５パーセント改善される。一実施形態では、ポリエチレン混合組成物は、多層インフレーションフィルム構造に成形することができる。別の実施形態では、ポリエチレン混合組成物は、１または複数の基材に結合した、単層または多層インフレーションフィルム構造に成形することができる。本発明により作製されるインフレーションフィルムは、積層フィルムとして使用することができ、この場合、インフレーションポリエチレンフィルムは、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムまたは二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＢＯＰＥＴ）フィルム、ライナーフィルム、シーラントウェブ、シュリンクフィルム、ストレッチフィルムなどの基材に粘着積層される。本発明によるインフレーションフィルムは、０．３〜５ミル、例えば０．５〜５ミルの範囲の厚さを有する。
【実施例】
【００４５】
以下の実施例は本発明を例示するが、本発明の範囲を限定するものではない。本発明の実施例は、本ポリエチレン混合組成物がインフレーションフィルム法によりフィルムに成形される場合、生産速度が、類似の直鎖状低密度ポリエチレンに比べて、少なくとも５パーセント改善されることを実証している。
【００４６】
ポリエチレン混合組成物成分：
ＢＬＬＤＰＥは、直列に接続された二反応器構成での溶液重合法により製造された、約０．８３ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）および約０．９６１ｇ／ｃｍ３の密度を有する、二峰性直鎖状低密度ポリエチレンであり、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商標ＥＬＩＴＥ（商標）５９６０Ｇとして市販されている。ＢＬＬＤＰＥの特性を測定し、表１に報告する。
【００４７】
ＭＬＬＤＰＥは、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａをベースとする触媒系の存在下、単一の反応器で溶液重合法により製造された、約０．９６ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）および約０．９２０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、直鎖状低密度ポリエチレンであり、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商標ＤＯＷＬＥＸ  ２０４５Ｇとして市販されている。ＭＬＬＤＰＥの特性を測定し、表１に報告する。
【００４８】
ＬＤＰＥは、高圧重合法により製造された、約１．８５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）および０．９１９ｇ／ｃｍ３の密度を有する低密度ポリエチレンであり、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから供給される。
【００４９】
発明組成物１
発明組成物１は、（ａ）３重量パーセントのＢＬＬＤＰＥと（ｂ）９７重量パーセントのＭＬＬＤＰＥの溶融混合物を含む、ポリエチレン混合組成物である。発明組成物１の特性を測定し、表２に報告する。
【００５０】
発明組成物２
発明組成物２は、（ａ）３重量パーセントのＢＬＬＤＰＥ、（ｂ）９４重量パーセントのＭＬＬＤＰＥ（ＭＬＬＤＰＥ１００万部当たり９００部のＤＨＴ−４Ａを含む）、および（ｃ）３重量パーセントのＬＤＰＥの溶融混合物を含むポリエチレン混合組成物である。発明組成物２の特性を測定し、表２に報告する。
【００５１】
比較組成物Ａ
比較組成物Ａは、１００重量パーセントのＭＬＬＤＰＥを含むポリエチレン混合組成物である。比較組成物Ａの特性を測定し、表２に報告する。
【００５２】
発明フィルム１
発明組成物１に、表３に報告した方法条件に基づくインフレーションフィルム法により発明フィルム１を形成させる。単層フィルムとしての発明フィルム１の特性を試験し、その結果を表４に報告する。表４に報告したフィルム特性は、最大速度（約１４．９ｌｂ／時／ｉｎまたは３７５ｌｂ／時）で作製したフィルムに関するものである。
【００５３】
発明フィルム２
発明組成物２に、表３に報告した方法条件に基づくインフレーションフィルム法により発明フィルム２を形成させる。単層フィルムとしての発明フィルム２の特性を試験し、その結果を表４に報告する。表４に報告したフィルム特性は、最大速度（約１５．６ｌｂ／時／ｉｎまたは３９２ｌｂ／時）で作製したフィルムに関するものである。
【００５４】
比較フィルムＡ
比較組成物Ａを、表３に報告した方法条件に基づくインフレーションフィルム法により比較フィルムＡを形成させる。単層フィルムとしての比較フィルムＡの特性を試験し、その結果を表４に報告する。表４に報告したフィルム特性は、最大速度（約１３．９ｌｂ／時／ｉｎまたは３４９ｌｂ／時）で作製したフィルムに関するものである。
【００５５】
【表１】
0006426086.tif 000002
【００５６】
【表２】
0006426086.tif 000003
【００５７】
【表３】
0006426086.tif 000004
0006426086.tif 000005
【００５８】
【表４】
0006426086.tif 000006
【００５９】
試験方法
試験方法は以下を含む。
【００６０】
メルトインデックス
メルトインデックス（Ｉ２およびＩ１０）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従い、１９０℃にて、２．１６ｋｇおよび１０ｋｇの負荷でそれぞれ測定した。それらの値はｇ／１０分で報告する。
【００６１】
密度
密度測定用のサンプルは、ＡＳＴＭ  Ｄ４７０３に従って調製した。測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２、方法Ｂを使用し、サンプルを圧縮して１時間以内に行った。
【００６２】
動的剪断レオロジー
サンプルは、３ｍｍ厚×２５ｍｍ径の円環状プラークで、空気中、１０ＭＰａ圧下、１７７℃で５分間圧縮成形した。次に、サンプルをプレス機から取り出し、台上に置いて冷却した。
【００６３】
２５ｍｍのパラレルプレートを装備したＡＲＥＳひずみ制御レオメーター（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）で、窒素パージ下、一定温度での周波数掃引測定を行った。各測定について、レオメーターは、ギャップの零点調整前の少なくとも３０分間、熱平衡化した。サンプルをプレート上に置き、１９０℃で５分間溶融させた。次に、これらのプレートを閉じて２ｍｍとし、サンプルをトリミングした後に試験を開始した。この方法は、温度平衡を可能とするために、さらに５分間の遅延を内蔵している。実験は、１９０℃で、１０回間隔当たり、５点で０．１〜１００ｒａｄ／秒の周波数範囲にわたって行った。ひずみ振幅は１０％で一定であった。応力応答は振幅および相に関して解析し、ここから、貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、複素弾性率（Ｇ＊）、動的粘度（η＊）およびｔａｎ（δ）すなわち損失係数を算出した。
【００６４】
溶融強度
溶融強度測定は、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ  Ｒｈｅｏｔｅｓｔｅｒ  ２０００キャピラリーレオメーターに取り付けたＧｏｔｔｆｅｒｔ  Ｒｈｅｏｔｅｎｓ  ７１．９７（Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ  Ｉｎｃ．；ロックヒル、ＳＣ）で行う。溶融ポリマーを、キャピラリー直径２．０ｍｍおよびアスペクト比（キャピラリー長／キャピラリー直径）１５を有するキャピラリーダイにより、平面エントランス角（１８０度）で押し出す。
【００６５】
１９０℃で１０分間、サンプルを平衡化した後、ピストンを０．２６５ｍｍ／秒の一定のピストン速度で動かす。標準試験温度は１９０℃である。サンプルは、ダイの１００ｍｍ下方に配置された一連の加速用ニップに向かって、加速度２．４ｍｍ／秒２で一軸延伸される。引張力は、ニップロールの巻取り速度の関数として記録される。ストランドが破断する前の溶融強度を、プラトー力（ｃＮ）として記録する。以下の条件を溶融強度測定に用いる。プランジャ速度＝０．２６５ｍｍ／秒、ホイール加速＝２．４ｍｍ／秒２、キャピラリー直径＝２．０ｍｍ、キャピラリー長＝３０ｍｍ、およびバレル直径＝１２ｍｍ。
【００６６】
ＤＳＣ結晶化度測定
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範囲の温度に関して、所与の温度におけるサンプルの結晶化度を測定することができる。実施例に関しては、ＲＣＳ（冷凍冷却システム）冷却用付属品およびオートサンプラーモジュールを装備したＴＡモデルＱ１０００  ＤＳＣ（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、ニューカッスル、ＤＥ）を使用して試験を実施する。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガス流を使用する。各サンプルを圧縮して薄いフィルムとし、プレス機にて約１７５℃で溶融し、次に、溶融サンプルを室温（約２５℃）まで空冷する。冷却された材料の３〜１０ｍｇサンプルを直径６ｍｍのディスクに裁断し、秤量し、軽いアルミニウム皿（約５０ｍｇ）に置き、圧着止めをする。次に、このサンプルの熱的挙動を試験する。
【００６７】
サンプルの熱的挙動は、サンプル温度を上下に変化させることにより測定し、応答対温度プロファイルを作成する。サンプルは、従前の熱履歴を除去するために、まず１８０℃まで急速加熱し、３分間等温状態に保持する。次に、その後、サンプルを１０℃／分の冷却速度で−４０℃まで冷却し、−４０℃で３分間保持する。その後、サンプルを１０℃／分の加熱速度で１５０℃まで加熱する。冷却および第２の加熱曲線を記録する。測定値は、ピーク融解温度（Ｔｍ）、ピーク結晶化温度（Ｔｃ）、融解熱（Ｈｆ）および式１を用いて算出するポリエチレンサンプルの結晶化度％である。
結晶化度％＝［（Ｈｆ（Ｊ／ｇ））／（２９２Ｊ／ｇ）］×１００（式１）
【００６８】
融解熱（Ｈｆ）およびピーク融解温度は、第２の加熱曲線から記録される。ピーク結晶化温度は、冷却曲線から決定される。
【００６９】
高温ゲル浸透クロマトグラフィー
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムは、内蔵の示差屈折率計（ＲＩ）（他の好適な濃度検出器としては、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＣｈＡＲ（バレンシア、スペイン）からのＩＲ４赤外検出器を含み得る）を装備したＷａｔｅｒｓ（ミルフォード、Ｍａｓｓ）１５０Ｃ高温クロマトグラフ（他の好適な高温ＧＰＣ測定装置としては、Ｐｏｌｙｍｅｒ    Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（シュロップシャー、ＵＫ）モデル２１０およびモデル２２０を含み得る）からなる。データ収集は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３および４−チャンネルＶｉｓｃｏｔｅｋ  Ｄａｔａ  Ｍａｎａｇｅｒ  ＤＭ４００を用いて行う。このシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（シュロップシャー、ＵＫ）からのオンライン溶媒脱気装置も装備している。
【００７０】
好適な高温ＧＰＣカラムは、４本の３０ｃｍ長Ｓｈｏｄｅｘ  ＨＴ８０３  １３ミクロンカラムまたは４本の２０ミクロン混合細孔径パッキングの３０ｃｍ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓカラム（ＭｉｘＡ  ＬＳ、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓ）などを用いることができる。サンプルカルーセル区画は１４０℃で稼動し、カラム区画は１５０℃で稼動する。サンプルは溶媒５０ミリリットル中にポリマー０．１グラムの濃度で調製する。クロマトグラフィー溶媒およびサンプル調製溶媒は、２００ｐｐｍのトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を含有する。両溶媒ともに窒素を分散させる。ポリエチレンサンプルは、１６０℃で４時間、穏やかに撹拌する。注入量は、２００マイクロリットルとする。ＧＰＣを通過する流速は１ｍｌ／分に設定する。
【００７１】
ＧＰＣカラムセットは、２１種の狭い分子量分布のポリスチレン標品を流すことによって較正する。上記標品の分子量（ＭＷ）は、５８０〜８，４００，０００の範囲にあり、また、これらの標品は、６つの「カクテル」混合物中に含まれている。各標品混合物は、個々の分子量の間に少なくとも１０倍の隔たりを有する。標品混合物はＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから購入する。ポリスチレン標品は、１，０００，０００以上の分子量については溶媒５０ｍＬ中に０．０２５ｇで、１，０００，０００未満の分子量については溶媒５０ｍＬ中に０．０５ｇで調製する。ポリスチレン標品は、３０分間穏やかに撹拌しながら８０℃で溶解した。まず、分布の狭い標品混合物、および最大分子量成分が減少する順序で流し、分解を最小限にする。ポリスチレン標準ピーク分子量は、式２（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ，  Ｊ．  Ｐｏｌｙｍ．  Ｓｃｉ．，  Ｐｏｌｙｍ．  Ｌｅｔｔｅｒｓ，  ６，  ６２１  （１９６８））に記載のとおり）を用いてポリエチレン分子量に変換する。
Ｍｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎ＝Ａ×（Ｍｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）Ｂ（式２）
式中、Ｍはポリエチレンまたはポリスチレンの分子量（記載のとおり）であり、Ｂは１．０に等しい。Ａは、約０．３８〜約０．４４の範囲とすることができ、また分布の広いポリエチレン標品を使用した較正時に決定されることは、当業者に公知である。分子量分布（ＭＷＤまたはＭｗ／Ｍｎ）、および関連統計（一般に、従来のＧＰＣまたはｃｃ−ＧＰＣの結果を意味する）などの分子量の値を得るためのこのポリエチレン較正方法の使用は、ここではＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷａｒｄの修正方法として定義される。
【００７２】
１３Ｃ  ＮＭＲ
サンプルは、０．０２５ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）３を含有するテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物約２．７ｇを、Ｎｏｒｅｌｌ  １００１−７  １０ｍｍのＮＭＲチューブ中のサンプル０．４ｇに加えた後、Ｎ２ボックス中で２時間パージすることにより調製した。サンプルは、加熱ブロックおよびヒートガンを使用してチューブおよびその内容物を１５０℃に加熱することによって溶解および均質化した。各サンプルは、均質性を確保するために目視検査した。データは、Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを装備したＢｒｕｋｅｒ  ４００ＭＨｚ分光計を使用して収集した。データは、サンプル温度１２０℃、データファイル当たり５７〜８０時間、７．３秒のパルス繰返し遅延（遅延６秒＋収集時間１．３秒）、９０度のフリップ角、および逆ゲートデカップリングで取得した。測定は全て、ロックモードで非回転サンプルに対して行った。サンプルは、加熱した（１２５℃）ＮＭＲサンプルチェンジャーに挿入する直前に均質化し、データ取得前の７分間、プローブ中で熱平衡化させた。分岐数は、３２．７ｐｐｍのピーク領域の積分値および無希釈ＬＤＰＥのピークの相対比から算出した。
【００７３】
フィルム試験条件
以下の物理特性を、製造したフィルムについて測定する。
・総ヘイズおよび内部ヘイズ：内部ヘイズおよび総ヘイズに関して測定するサンプルは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １７４６に従ってサンプリングおよび調製する。内部ヘイズは、フィルムの両端に鉱油を用い、屈折率整合によって得た。Ｈａｚｅｇａｒｄ  Ｐｌｕｓ（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＵＳＡ；コロンビア、ＭＤ）を試験に使用する。
・４５°グロス：ＡＳＴＭ  Ｄ−２４５７。
・１％セカント係数−ＭＤ（縦方向）およびＣＤ（横方向）：ＡＳＴＭ  Ｄ−８８２。
・ＭＤおよびＣＤエルメンドルフ引裂強度：ＡＳＴＭ  Ｄ−１９２２。
・ＭＤおよびＣＤ引張強度：ＡＳＴＭ  Ｄ−８８２。
・落槍衝撃強度：ＡＳＴＭ  Ｄ−１７０９、方法Ａ。
・穿刺強度：穿刺強度は、Ｓｉｎｔｅｃｈ  Ｔｅｓｔｗｏｒｋｓソフトウエアバージョン３．１０を備えたＩｎｓｔｒｏｎ  Ｍｏｄｅｌ  ４２０１で測定する。検体サイズは６”×６”であり、４回の測定を行って平均穿刺値を求める。フィルムは、フィルム製造後４０時間、ＡＳＴＭ制御の実験室で少なくとも２４時間、馴化させる。１２．５６”角の円形検体ホルダーを備え１００ｌｂの荷重測定装置を使用する。穿刺プローブは、７．５”の最大移動長を有する、直径１／２”の研磨済みステンレス鋼製ボールである。ゲージ長は存在せず、このプローブは、検体に接触しないようにできる限り接近させる。使用するクロスヘッド速度は１０”／分である。厚さは、検体の中央で測定する。フィルムの厚さ、クロスヘッドの移動距離、およびピーク負荷を用いて、ソフトウェアにより穿刺を測定する。穿刺プローブは、各検体の後に「キムワイプ」を用いて汚れを取る。
【００７４】
インフレーションフィルムの最大生産速度の決定
フィルムサンプルは、制御速度および最大速度で採集する。制御速度は２５０ｌｂ／時であり、これはダイ円周の１０ｌｂ／時／インチの生産速度に相当する。最大生産の試みに使用したダイの直径は８”ダイであり、そのため、制御速度に関して、一例として、ｌｂ／時とダイ円周のｌｂ／時／インチの間の換算を式３に示していることに留意されたい。同様に、２５０ｌｂ／時の標準速度を式３における最大速度に置き換えることにより、このような式を最大速度などの他の速度に使用すれば、ダイ円周のｌｂ／時／インチを決定することができる。
ダイ円周のＬｂ／時／インチ＝（２５０Ｌｂ／時）／（８＊π）＝１０    （式３）
【００７５】
所与のサンプルの最大速度は、バブル安定性が制限因子となる点まで生産速度を上げることにより決定される。押出機のプロファイルは、両サンプル（標準速度および最大速度）とも維持されるが、溶融温度は、剪断速度が上昇するために、最大速度のサンプルの方が高い。最大速度は、内部バブル冷却とエアーリングによる外部冷却の両方を最大化することにより決定される。最大バブル安定性は、下記事項：（ａ）バブルがエアーリングの中に留まらないこと、（ｂ）バブルがその形状を失い始めること、（ｃ）バブルが空気の出し入れを始めること、または（ｄ）フロストライン高さが不安定になることのうちいずれか１つが見られる点にバブルを至らせることによって決定される。前記の点において、バブルの形状および安定なフロストライン高さを維持しながらバブルがエアーリング中に再度留まるところまで速度を落とし、その後にサンを採集する。バブルの冷却は、エアーリングを調節し、バブルを維持することにより調節される。これが、バブル安定性を維持している間の最大生産速度と考えられる。
【００７６】
単層フィルムを製造した。ダイの直径は８インチであり、ダイギャップは７０ミルであり、ブローアップ比は２．５であり、内部バブル冷却を使用する。
【００７７】
本発明は、その趣旨および本質的な属性から逸脱することなく他の形態で具現化することができ、従って、本発明の範囲を示すものとして、上記の明細書ではなく、添付の特許請求の範囲が参照されるべきである。
なお、本発明には以下の実施形態が包含される。
［１］０．９３５〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、および０．３〜５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、０．５〜６重量パーセントの二峰性直鎖状低密度ポリエチレン；
０．９１０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、および０．１〜５ｇ／１０分以下の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、９０重量パーセント以上の単峰性直鎖状低密度ポリエチレン；
場合により、０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、および０．８超〜５ｇ／１０分以下の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）、および６〜１０の範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、０．５〜４重量パーセントの低密度ポリエチレン；
場合により、ハイドロタルサイトをベースとする中和剤；
場合により、１種または複数の核形成剤；ならびに
場合により、１種または複数の酸化防止剤
の溶融混合物を含む、インフレーションフィルムに適したポリエチレン混合組成物。
［２］前記ポリエチレン混合組成物がインフレーションフィルム法によりフィルムに成形される場合に、生産速度が、類似の直鎖状低密度ポリエチレンに比べて少なくとも５パーセント改善される、［１］記載のポリエチレン混合組成物。
［３］［１］記載のポリエチレン混合組成物を含むインフレーションフィルム。
［４］［１］記載のポリエチレン混合組成物を含む１または複数のインフレーションフィルムを含む製品。
［５］ａ．１種または複数の基材、および
ｂ．［１］記載のポリエチレン混合組成物を含む１または複数のインフレーションフィルムを含む１または複数の層
を含む、容器装置。
［６］前記ポリエチレン混合組成物が１３Ｃ  ＮＭＲにより測定した場合に３２．７ｐｐｍにピークを有し、ＬＤＰＥ成分におけるＣ５分岐のＣ３炭素の存在を示す、［１］〜［５］のいずれか一つ。
【図１】
0006426086.tif 000007