(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位；および１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位を含むコポリカーボネートと、（ｂ）ＵＶ安定化剤とを含み、
下記数式１のΔＹＩが７以下である、コポリカーボネート組成物であって、
前記第２繰り返し単位は、下記化学式２で表される繰り返し単位および下記化学式３で表される繰り返し単位を含むコポリカーボネート組成物。
［数式１］
ΔＹＩ＝ＹＩ（５００時間）−ＹＩ（０時間）
前記数式１において、
ＹＩ（０時間）は、前記コポリカーボネート組成物に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に基づいて測定したＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）値であり、
ＹＩ（５００時間）は、ＡＳＴＭ  Ｄ４３２９に基づいて、前記コポリカーボネート組成物を６０℃で３４０ｎｍの紫外線を０．５５ｗ／ｍ2の光量で５００時間照射後、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に基づいて測定したＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）値を意味する。
【化１７】
0006277280.tif 000021
前記化学式２において、
Ｘ1は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｒ5は、それぞれ独立に、水素；非置換Ｃ1-15アルキル；オキシラニルで置換されたＣ1-15アルキル；オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシで置換されたＣ1-15アルキル；Ｃ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｎは、１０〜２００の整数であり、
【化１８】
0006277280.tif 000022
前記化学式３において、
Ｘ2は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｙ1は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-6アルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1-6アルコキシ、またはＣ6-20アリールであり、
Ｒ6は、それぞれ独立に、水素； 非置換Ｃ1-15アルキル；オキシラニルで置換されたＣ1-15アルキル；オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシで置換されたＣ1-15アルキル；Ｃ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｍは、１０〜２００の整数である。
【請求項２】
前記ΔＹＩが３．５以下であることを特徴とする、請求項１に記載のコポリカーボネート組成物。
【請求項３】
前記コポリカーボネートは、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１または２に記載のコポリカーボネート組成物。
【請求項４】
前記コポリカーボネート組成物は、ポリカーボネートを追加的に含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコポリカーボネート組成物。
【請求項５】
前記ポリカーボネートは、ポリカーボネートの主鎖にポリシロキサン構造が導入されていないことを特徴とする、請求項４に記載のコポリカーボネート組成物。
【請求項６】
前記ポリカーボネートは、下記化学式５で表される繰り返し単位を含むことを特徴とする、請求項４または５に記載のコポリカーボネート組成物。
【化１９】
0006277280.tif 000023
前記化学式５において、
Ｒ’1〜Ｒ’4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｘ’は、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。
【請求項７】
前記第１繰り返し単位は、下記化学式１で表されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のコポリカーボネート組成物。
【化２０】
0006277280.tif 000024
前記化学式１において、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｚは、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。
【請求項８】
前記化学式１で表される繰り返し単位は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、およびビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタンからなる群より選択されるいずれか１つ以上の芳香族ジオール化合物に由来することを特徴とする、請求項７に記載のコポリカーボネート組成物。
【請求項９】
前記化学式１は、下記化学式１−１で表されることを特徴とする、請求項７または８に記載のコポリカーボネート組成物。
【化２１】
0006277280.tif 000025
【請求項１０】
前記化学式２で表される繰り返し単位と前記化学式３で表される繰り返し単位の重量比は、１：９９〜９９：１であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載のコポリカーボネート組成物。
【請求項１１】
前記化学式２で表される繰り返し単位は、下記化学式２−２で表されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のコポリカーボネート組成物。
【化２２】
0006277280.tif 000026
【請求項１２】
前記化学式３で表される繰り返し単位は、下記化学式３−２で表されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のコポリカーボネート組成物。
【化２３】
0006277280.tif 000027
【請求項１３】
前記ＵＶ安定化剤は、下記化学式４で表されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のコポリカーボネート組成物。
【化２４】
0006277280.tif 000028
前記化学式４において、
Ｒ7〜Ｒ10は、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、または１〜１２の炭素原子を有するヒドロカーボン基であり、
Ｙ2およびＹ3は、それぞれ独立に、水素；１〜４０の炭素原子を有するヒドロカーボン基であり；ここで、前記ヒドロカーボン基は、窒素原子または酸素原子を追加的に含んでもよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願との相互参照］
本出願は、２０１４年１２月４日付の韓国特許出願第１０−２０１４−０１７３００５号および２０１５年１１月１３日付の韓国特許出願第１０−２０１５−０１５９９８７号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
【０００２】
［技術分野］
本発明は、耐候性に優れたコポリカーボネート組成物およびこれを含む物品に関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡのような芳香族ジオールとホスゲンのようなカーボネート前駆体とが縮重合して製造され、優れた衝撃強度、寸法安定性、耐熱性および透明性などを有し、電気電子製品の外装材、自動車部品、建築素材、光学部品などの広範囲な分野に適用される。
【０００４】
このようなポリカーボネート樹脂は、最近、より多様な分野に適用するために、２種以上の互いに異なる構造の芳香族ジオール化合物を共重合し、構造が異なる単位体をポリカーボネートの主鎖に導入して所望の物性を得ようとする研究が多く試みられている。
【０００５】
ポリカーボネート樹脂で製造された製品は、外部に露出する場合、紫外線などによる表面品質の低下および物性の低下が現れる。したがって、このような紫外線などによってポリカーボネート樹脂の物性が低下しない耐候性が要求される。
【０００６】
そこで、本発明者らは、後述するように、特定のシロキサン化合物をポリカーボネートの主鎖に導入したコポリカーボネートと、ＵＶ安定化剤とを含むコポリカーボネート樹脂組成物が耐候性などの物性に優れていることを確認して、本発明を完成した。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、耐候性に優れたコポリカーボネート組成物を提供する。
【０００８】
また、本発明は、前記コポリカーボネート組成物を含む物品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するために、本発明は、（ａ）芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位；および１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位を含むコポリカーボネートと、（ｂ）ＵＶ安定化剤とを含み、下記数式１のΔＹＩが７以下である、コポリカーボネート組成物を提供する：
【００１０】
【数１】
0006277280.tif 000002
【００１１】
前記数式１において、
ＹＩ（０時間）は、前記コポリカーボネート組成物に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に基づいて測定したＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）値であり、
ＹＩ（５００時間）は、ＡＳＴＭ  Ｄ４３２９に基づいて、前記コポリカーボネート組成物を６０℃で３４０ｎｍの紫外線を０．５５ｗ／ｍ2の光量で５００時間照射後、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に基づいて測定したＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）値を意味する。
【００１２】
コポリカーボネートを用いて製品を製造する場合、前記製品は、外部に露出して、紫外線などによる表面品質の低下および物性の低下が現れる。したがって、このような紫外線などによる物性の低下を最小化するために、本発明では、コポリカーボネートと一緒にＵＶ安定化剤を共に使用する特徴がある。
【００１３】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１４】
＜コポリカーボネート＞
本発明に係るコポリカーボネートは、芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位；および１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位を含む。
【００１５】
前記芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位は、芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体が反応して形成されるもので、好ましくは、下記化学式１で表される。
【００１６】
【化１】
0006277280.tif 000003
【００１７】
前記化学式１において、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｚは、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。
【００１８】
前記化学式１において、好ましくは、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素、メチル、クロロ、またはブロモである。
【００１９】
また好ましくは、Ｘは、非置換であるか、もしくはフェニルで置換された直鎖または分枝鎖のＣ1-10アルキレンであり、より好ましくは、メチレン、エタン−１，１−ジイル、プロパン−２，２−ジイル、ブタン−２，２−ジイル、１−フェニルエタン−１，１−ジイル、またはジフェニルメチレンである。さらに好ましくは、Ｘは、シクロヘキサン−１，１−ジイル、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。
【００２０】
好ましくは、前記化学式１で表される繰り返し単位は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、およびａ，ω−ビス［３−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピル］ポリジメチルシロキサンからなる群より選択されるいずれか１つ以上の芳香族ジオール化合物に由来するとよい。
【００２１】
前記「芳香族ジオール化合物に由来する」の意味は、芳香族ジオール化合物のヒドロキシ基とカーボネート前駆体とが反応して、前記化学式１で表される繰り返し単位を形成することを意味する。
【００２２】
例えば、芳香族ジオール化合物のビスフェノールＡとカーボネート前駆体のトリホスゲンとが重合された場合、前記化学式１で表される繰り返し単位は、下記化学式１−１で表される。
【００２３】
【化２】
0006277280.tif 000004
【００２４】
前記カーボネート前駆体としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジ−ｍ−クレシルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ホスゲン、トリホスゲン、ジホスゲン、ブロモホスゲン、およびビスハロホルメートからなる群より選択された１種以上を使用することができる。好ましくは、トリホスゲンまたはホスゲンを使用することができる。
【００２５】
前記１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位は、１つ以上のシロキサン化合物およびカーボネート前駆体が反応して形成されるもので、好ましくは、下記化学式２で表される繰り返し単位および下記化学式３で表される繰り返し単位を含む。
【００２６】
【化３】
0006277280.tif 000005
【００２７】
前記化学式２において、
Ｘ1は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｒ5は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｎは、１０〜２００の整数であり、
【００２８】
【化４】
0006277280.tif 000006
【００２９】
前記化学式３において、
Ｘ2は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキレンであり、
Ｙ1は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-6アルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1-6アルコキシ、またはＣ6-20アリールであり、
Ｒ6は、それぞれ独立に、水素；非置換であるか、もしくはオキシラニル、オキシラニルで置換されたＣ1-10アルコキシ、またはＣ6-20アリールで置換されたＣ1-15アルキル；ハロゲン；Ｃ1-10アルコキシ；アリル；Ｃ1-10ハロアルキル；またはＣ6-20アリールであり、
ｍは、１０〜２００の整数である。
【００３０】
前記化学式２において、好ましくは、Ｘ1は、それぞれ独立に、Ｃ2-10アルキレンであり、より好ましくは、Ｃ2-4アルキレンであり、最も好ましくは、プロパン−１，３−ジイルである。
【００３１】
また好ましくは、Ｒ5は、それぞれ独立に、水素、メチル、エチル、プロピル、３−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−（オキシラニルメトキシ）プロピル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、アリル、２，２，２−トリフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、フェニル、またはナフチルである。さらに好ましくは、Ｒ5は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキルであり、より好ましくは、Ｃ1-6アルキルであり、より好ましくは、Ｃ1-3アルキルであり、最も好ましくは、メチルである。
【００３２】
また好ましくは、前記ｎは、１０以上、１５以上、２０以上、２５以上、３０以上、３１以上、または３２以上で、５０以下、４５以下、４０以下、３９以下、３８以下、または３７以下の整数である。
【００３３】
前記化学式３において、好ましくは、Ｘ2は、それぞれ独立に、Ｃ2-10アルキレンであり、より好ましくは、Ｃ2-6アルキレンであり、最も好ましくは、イソブチレンである。
【００３４】
また好ましくは、Ｙ1は、水素である。
【００３５】
また好ましくは、Ｒ6は、それぞれ独立に、水素、メチル、エチル、プロピル、３−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−（オキシラニルメトキシ）プロピル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、アリル、２，２，２−トリフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、フェニル、またはナフチルである。さらに好ましくは、Ｒ6は、それぞれ独立に、Ｃ1-10アルキルであり、より好ましくは、Ｃ1-6アルキルであり、より好ましくは、Ｃ1-3アルキルであり、最も好ましくは、メチルである。
【００３６】
また好ましくは、前記ｍは、４０以上、４５以上、５０以上、５５以上、５６以上、５７以上、または５８以上で、８０以下、７５以下、７０以下、６５以下、６４以下、６３以下、または６２以下の整数である。
【００３７】
前記化学式２で表される繰り返し単位および前記化学式３で表される繰り返し単位は、それぞれ下記化学式２−１で表されるシロキサン化合物および下記化学式３−１で表されるシロキサン化合物に由来する。
【００３８】
【化５】
0006277280.tif 000007
【００３９】
前記化学式２−１において、Ｘ1、Ｒ5およびｎの定義は、先に定義した通りである。
【００４０】
【化６】
0006277280.tif 000008
【００４１】
前記化学式３−１において、Ｘ2、Ｙ1、Ｒ6およびｍの定義は、先に定義した通りである。
【００４２】
前記「シロキサン化合物に由来する」の意味は、前記それぞれのシロキサン化合物のヒドロキシ基とカーボネート前駆体とが反応して、前記それぞれの化学式２で表される繰り返し単位および化学式３で表される繰り返し単位を形成することを意味する。また、前記化学式２および３の繰り返し単位の形成に使用可能なカーボネート前駆体は、先に説明した化学式１の繰り返し単位の形成に使用可能なカーボネート前駆体で説明した通りである。
【００４３】
前記化学式２−１で表されるシロキサン化合物および前記化学式３−１で表されるシロキサン化合物の製造方法は、それぞれ下記反応式１および２の通りである。
【００４４】
【化７】
0006277280.tif 000009
【００４５】
前記反応式１において、
Ｘ1’は、Ｃ2-10アルケニルであり、
Ｘ1、Ｒ5およびｎの定義は、先に定義した通りであり、
【００４６】
【化８】
0006277280.tif 000010
【００４７】
前記反応式２において、
Ｘ2’は、Ｃ2-10アルケニルであり、
Ｘ2、Ｙ1、Ｒ6およびｍの定義は、先に定義した通りである。
【００４８】
前記反応式１および反応式２の反応は、金属触媒下で行うことが好ましい。前記金属触媒としては、Ｐｔ触媒を使用することが好ましく、Ｐｔ触媒として、アシュビー（Ａｓｈｂｙ）触媒、カルステッド（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒、ラモロー（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）触媒、スパイヤー（Ｓｐｅｉｅｒ）触媒、ＰｔＣｌ2（ＣＯＤ）、ＰｔＣｌ2（ベンゾニトリル）2、およびＨ2ＰｔＢｒ6からなる群より選択された１種以上を使用することができる。前記金属触媒は、前記化学式７または９で表される化合物１００重量部を基準として、０．００１重量部以上、０．００５重量部以上、または０．０１重量部以上で、１重量部以下、０．１重量部以下、または０．０５重量部以下で使用することができる。
【００４９】
また、前記反応温度は、８０〜１００℃が好ましい。さらに、前記反応時間は、１時間〜５時間が好ましい。
【００５０】
また、前記化学式７または９で表される化合物は、オルガノジシロキサンとオルガノシクロシロキサンとを酸触媒下で反応させて製造することができ、前記反応物質の含有量を調節して、ｎおよびｍを調節することができる。前記反応温度は、５０〜７０℃が好ましい。さらに、前記反応時間は、１時間〜６時間が好ましい。
【００５１】
前記オルガノジシロキサンとして、テトラメチルジシロキサン、テトラフェニルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、およびヘキサフェニルジシロキサンからなる群より選択された１種以上を使用することができる。また、前記オルガノシクロシロキサンは、一例として、オルガノシクロテトラシロキサンを使用することができ、その一例として、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよびオクタフェニルシクロテトラシロキサンなどが挙げられる。
【００５２】
前記オルガノジシロキサンは、前記オルガノシクロシロキサン１００重量部を基準として、０．１重量部以上、または２重量部以上で、１０重量部以下、または８重量部以下で使用することができる。
【００５３】
前記酸触媒としては、Ｈ2ＳＯ4、ＨＣｌＯ4、ＡｌＣｌ3、ＳｂＣｌ5、ＳｎＣｌ4、および酸性白土からなる群より選択された１種以上を使用することができる。また、前記酸触媒は、オルガノシクロシロキサン１００重量部を基準として、０．１重量部以上、０．５重量部以上、または１重量部以上で、１０重量部以下、５重量部以下、または３重量部以下で使用することができる。
【００５４】
前記化学式２で表される繰り返し単位と前記化学式３で表される繰り返し単位との間の重量比は、１：９９〜９９：１になるとよい。好ましくは、３：９７〜９７：３、５：９５〜９５：５、１０：９０〜９０：１０、または１５：８５〜８５：１５であり、より好ましくは、２０：８０〜８０：２０である。前記繰り返し単位の重量比は、シロキサン化合物、例えば、前記化学式２−１で表されるシロキサン化合物および前記化学式３−１で表されるシロキサン化合物の重量比に対応する。
【００５５】
好ましくは、前記化学式２で表される繰り返し単位は、下記化学式２−２で表される。
【００５６】
【化９】
0006277280.tif 000011
【００５７】
前記化学式２−２において、Ｒ5およびｎは、先に定義した通りである。好ましくは、Ｒ5は、メチルである。
【００５８】
また好ましくは、前記化学式３で表される繰り返し単位は、下記化学式３−２で表される。
【００５９】
【化１０】
0006277280.tif 000012
【００６０】
前記化学式３−２において、Ｒ6およびｍは、先に定義した通りである。好ましくは、Ｒ6は、メチルである。
【００６１】
また好ましくは、本発明に係るコポリカーボネートは、前記化学式１−１で表される繰り返し単位、前記化学式２−２で表される繰り返し単位、および前記化学式３−２で表される繰り返し単位を全て含む。
【００６２】
本発明に係るコポリカーボネートは、芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、および１つ以上のシロキサン化合物を重合する段階を含む製造方法で製造することができる。前記芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、および１つ以上のシロキサン化合物は、先に説明した通りである。
【００６３】
前記重合時、前記１つ以上のシロキサン化合物は、芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、および１つ以上のシロキサン化合物の総和１００重量％に対して、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、または１．５重量％以上で、２０重量％以下、１０重量％以下、７重量％以下、５重量％以下、４重量％以下、３重量％以下、または２重量％以下を使用することができる。また、前記芳香族ジオール化合物は、芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、および１つ以上のシロキサン化合物の総和１００重量％に対して、４０重量％以上、５０重量％以上、または５５重量％以上で、８０重量％以下、７０重量％以下、または６５重量％以下で使用することができる。さらに、前記カーボネート前駆体は、芳香族ジオール化合物、カーボネート前駆体、および１つ以上のシロキサン化合物の総和１００重量％に対して、１０重量％以上、２０重量％以上、または３０重量％で、６０重量％以下、５０重量％以下、または４０重量％以下で使用することができる。
【００６４】
また、前記重合方法としては、一例として、界面重合方法を使用することができ、この場合、常圧と低い温度で重合反応が可能であり、分子量の調節が容易である効果がある。前記界面重合は、酸結合剤および有機溶媒の存在下で行うことが好ましい。さらに、前記界面重合は、一例として、先重合（ｐｒｅ−ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）後にカップリング剤を投入してから、再び重合させる段階を含むことができ、この場合、高分子量のコポリカーボネートを得ることができる。
【００６５】
前記界面重合に使用される物質は、ポリカーボネートの重合に使用可能な物質であれば特に制限されず、その使用量も必要に応じて調節することができる。
【００６６】
前記酸結合剤としては、一例として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、またはピリジンなどのアミン化合物を使用することができる。
【００６７】
前記有機溶媒としては、通常、ポリカーボネートの重合に使用される溶媒であれば特に制限されず、一例として、メチレンクロライド、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素を使用することができる。
【００６８】
また、前記界面重合は、反応促進のために、トリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロミドなどの３級アミン化合物、４級アンモニウム化合物、４級ホスホニウム化合物などのような反応促進剤を追加的に使用することができる。
【００６９】
前記界面重合の反応温度は、０〜４０℃であることが好ましく、反応時間は、１０分〜５時間が好ましい。また、界面重合反応中、ｐＨは、９以上または１１以上に維持することが好ましい。
【００７０】
さらに、前記界面重合は、分子量調節剤をさらに含んで行うことができる。前記分子量調節剤は、重合開始前、重合開始中、または重合開始後に投入できる。
【００７１】
前記分子量調節剤として、モノ−アルキルフェノールを使用することができ、前記モノ−アルキルフェノールは、一例として、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノール、およびトリアコンチルフェノールからなる群より選択された１種以上であり、好ましくは、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールであり、この場合、分子量調節の効果が大きい。
【００７２】
前記分子量調節剤は、一例として、芳香族ジオール化合物１００重量部を基準として、０．０１重量部以上、０．１重量部以上、または１重量部以上で、１０重量部以下、６重量部以下、または５重量部以下で含まれ、この範囲内で所望の分子量を得ることができる。
【００７３】
また好ましくは、前記芳香族ポリカーボネート系の第１繰り返し単位および１つ以上のシロキサン結合を有する芳香族ポリカーボネート系の第２繰り返し単位のモル比が１：０．００１−０．００６、および／または重量比が１：０．０１−０．０３である。
【００７４】
また好ましくは、前記コポリカーボネートは、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは、１５，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌである。より好ましくは、前記重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）は、２０，０００以上、２１，０００以上、２２，０００以上、２３，０００以上、２４，０００以上、２５，０００以上、２６，０００以上、２７，０００以上、または２８，０００以上である。さらに、前記重量平均分子量は、３４，０００以下、３３，０００以下、または３２，０００以下である。
【００７５】
＜ＵＶ安定化剤＞
本発明に係るコポリカーボネート組成物は、上述したコポリカーボネートの物性、特に耐候性を向上させるために、ＵＶ安定化剤を含む。
【００７６】
本発明で使用されるＵＶ安定化剤は、コポリカーボネートの耐候性を向上させられるものであれば特に制限されない。好ましくは、前記ＵＶ安定化剤は、ベンゾトリアゾール構造を含み、より好ましくは、下記化学式４で表される。
【００７７】
【化１１】
0006277280.tif 000013
【００７８】
前記化学式４において、
Ｒ7〜Ｒ10は、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、または１〜１２の炭素原子を有するヒドロカーボン基であり、
Ｙ2およびＹ3は、それぞれ独立に、水素；１〜４０の炭素原子を有するヒドロカーボン基であり；ここで、前記ヒドロカーボン基は、窒素原子または酸素原子を追加的に含んでもよい。
【００７９】
具体的には、前記ＵＶ安定化剤は、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）Ｐ）、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）２３４）、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）３２０）、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）３２６）、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）３２７）、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）３２８）、および２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）３２９）から構成される群より選択されるいずれか１つを使用することができる。
【００８０】
＜コポリカーボネート組成物＞
本発明に係るコポリカーボネート組成物は、上述したコポリカーボネートおよびＵＶ安定化剤を含む。
【００８１】
一方、本発明では、前記数式１のような「耐候性」を評価する。前記数式１は、コポリカーボネート組成物に対して、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に基づいて測定したＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）値（ＹＩ（０時間））と、コポリカーボネート組成物をＡＳＴＭ  Ｄ４３２９に基づいて特定の条件（温度：６０℃、ＵＶ波長：３４０ｎｍ、光量：０．５５ｗ／ｍ2、照射時間：５００時間）で紫外線を照射した後、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に基づいて測定したＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）値（ＹＩ（５００時間））との差を意味する。したがって、その値が小さいほど変形が少ないことを意味し、より耐候性に優れていることを意味する。一方、前記紫外線の照射は、当業界で一般に知られた装置を用いることができ、一例として、Ｑ−ＬＡＢ社のＱＵＶ−Ａ  Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ  Ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ  Ｔｅｓｔ  ｃｈａｍｂｅｒを用いることができる。
【００８２】
好ましくは、前記数式１のΔＹＩが６．５以下、６．０以下、５．５以下、５．０以下、４．５以下、４．０以下、３．５以下、または３．０以下である。また、前記ΔＹＩが小さいほど耐候性に優れているものであるので、下限は０であるが、一例として、前記ΔＹＩが０．１以上、０．２以上、０．３以上、０．４以上、０．５以上、０．６以上、０．７以上、０．８以上、０．９以上、または１．０以上であるとよい。
【００８３】
また好ましくは、前記コポリカーボネート組成物は、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは、１５，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌである。より好ましくは、前記重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）は、２０，０００以上、２１，０００以上、２２，０００以上、２３，０００以上、２４，０００以上、２５，０００以上、２６，０００以上、２７，０００以上、または２８，０００以上である。さらに、前記重量平均分子量は、３４，０００以下、３３，０００以下、または３２，０００以下である。
【００８４】
また好ましくは、前記コポリカーボネート組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ）に基づいて２３℃で測定した常温衝撃強度が７００〜１０００Ｊ／ｍである。より好ましくは、前記常温衝撃強度（Ｊ／ｍ）は、７１０以上、７２０以上、７３０以上、７４０以上、７５０以上、または７６０以上である。さらに、前記常温衝撃強度（Ｊ／ｍ）は、その値が高いほど優れているものであるので、上限の制限はないが、一例として、８５０以下、８４０以下、８３０以下、８２０以下、８１０以下、８００以下、または７９０以下である。
【００８５】
さらに好ましくは、前記コポリカーボネート組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ）に基づいて−３０℃で測定した低温衝撃強度が６００〜８００Ｊ／ｍである。より好ましくは、前記低温衝撃強度（Ｊ／ｍ）は、６１０以上、６２０以上、６３０以上、６４０以上、または６５０以上である。さらに、前記低温衝撃強度（Ｊ／ｍ）は、その値が高いほど優れているものであるので、上限の制限はないが、一例として、７５０以下、７４０以下、７３０以下、７２０以下、７１０以下、７００以下、または６９０以下である。
【００８６】
さらに好ましくは、前記コポリカーボネート組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（３００℃、１．２ｋｇの条件）に基づいて測定したＭＩ（ｍｅｌｔ  ｉｎｄｅｘ）が５〜２０ｇ／１０ｍｉｎである。より好ましくは、前記ＭＩ（ｇ／１０ｍｉｎ）は、６以上、７以上、８以上、９以上、または１０以上であり、１９以下、１８以下、１７以下、１６以下、または１５以下である。
【００８７】
また、本発明に係るコポリカーボネート組成物は、必要に応じてポリカーボネートを共に使用することによって、コポリカーボネートの物性を調節することができる。前記ポリカーボネートは、ポリカーボネートの主鎖にポリシロキサン構造が導入されていないという点で、本発明に係るコポリカーボネートと区分される。
【００８８】
好ましくは、前記ポリカーボネートは、下記化学式５で表される繰り返し単位を含む。
【００８９】
【化１２】
0006277280.tif 000014
【００９０】
前記化学式５において、
Ｒ’1〜Ｒ’4は、それぞれ独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ1-10アルコキシ、またはハロゲンであり、
Ｘ’は、非置換であるか、もしくはフェニルで置換されたＣ1-10アルキレン、非置換であるか、もしくはＣ1-10アルキルで置換されたＣ3-15シクロアルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ2、またはＣＯである。
【００９１】
また好ましくは、前記ポリカーボネートは、重量平均分子量が１５，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌである。より好ましくは、前記重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）は、２０，０００以上、２１，０００以上、２２，０００以上、２３，０００以上、２４，０００以上、２５，０００以上、２６，０００以上、２７，０００以上、または２８，０００以上である。さらに、前記重量平均分子量は、３４，０００以下、３３，０００以下、または３２，０００以下である。
【００９２】
前記化学式５で表される繰り返し単位は、芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体が反応して形成される。前記使用可能な芳香族ジオール化合物およびカーボネート前駆体は、先に化学式１で表される繰り返し単位で説明したのと同じである。
【００９３】
好ましくは、前記化学式５のＲ’1〜Ｒ’4およびＸ’は、それぞれ先に説明した化学式１のＲ1〜Ｒ4およびＸと同じである。
【００９４】
また好ましくは、前記化学式５で表される繰り返し単位は、下記化学式５−１で表される。
【００９５】
【化１３】
0006277280.tif 000015
【００９６】
前記コポリカーボネート組成物において、コポリカーボネートおよびポリカーボネートの重量比は、９９：１〜１：９９であることが好ましく、より好ましくは、９０：１０〜５０：５０、最も好ましくは、２０：８０〜８０：２０である。
【００９７】
＜コポリカーボネート組成物を含む物品＞
また、本発明は、上述したコポリカーボネート組成物を含む物品を提供する。
【００９８】
好ましくは、前記物品は、射出成形品である。また、前記物品は、一例として、酸化防止剤、熱安定剤、光安定化剤、可塑剤、帯電防止剤、核剤、難燃剤、滑剤、衝撃補強剤、蛍光増白剤、顔料、および染料からなる群より選択された１種以上を追加的に含んでもよい。
【００９９】
前記物品の製造方法は、本発明に係るコポリカーボネート組成物と酸化防止剤などのような添加剤とをミキサを用いて混合した後、前記混合物を押出機で押出成形してペレットに製造し、前記ペレットを乾燥させた後、射出成形機で射出する段階を含むことができる。
【０１００】
上述のように、本発明に係るコポリカーボネート組成物は、耐候性に優れているため、これを用いて製造された製品は、外部に露出して、紫外線などによる表面品質の低下および物性の低下が少ない特徴がある。
【発明の効果】
【０１０１】
上記で説明したように、本発明に係るコポリカーボネート組成物は、耐候性に優れ、これを用いて製造された製品は、外部に露出して、紫外線などによる表面品質の低下および物性の低下が少ない特徴がある。
【発明を実施するための形態】
【０１０２】
以下、発明の理解のために好ましい実施例が提示される。しかし、下記の実施例は本発明を例示するものに過ぎず、本発明をこれらにのみ限定するものではない。
【０１０３】
＜製造例１：ＡＰ−３４＞
【０１０４】
【化１４】
0006277280.tif 000016
【０１０５】
オクタメチルシクロテトラシロキサン４７．６０ｇ（１６０ｍｍｏｌ）、テトラメチルジシロキサン２．４０ｇ（１７．８ｍｍｏｌ）を混合した後、前記混合物をオクタメチルシクロテトラシロキサン１００重量部対比の酸性白土（ＤＣ−Ａ３）１重量部と共に３Ｌフラスコに入れて、６０℃で４時間反応させた。反応終了後、エチルアセテートで希釈し、セライトを用いて速やかにフィルタリングした。こうして得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンの繰り返し単位（ｎ）は、1Ｈ  ＮＭＲで確認した結果、３４であった。
【０１０６】
前記得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンに、２−アリルフェノール４．８１ｇ（３５．９ｍｍｏｌ）とカルステッド白金触媒（Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ  ｐｌａｔｉｎｕｍ  ｃａｔａｌｙｓｔ）０．０１ｇ（５０ｐｐｍ）を投入して、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、未反応シロキサンは、１２０℃、１ｔｏｒｒの条件でエバポレーションして除去した。こうして得られた末端変性ポリオルガノシロキサンを「ＡＰ−３４」と名付けた。ＡＰ−３４は薄黄色オイルであり、Ｖａｒｉａｎ５００ＭＨｚを用いて、1Ｈ  ＮＭＲにより繰り返し単位（ｎ）は３４であることを確認し、それ以上の精製は必要でなかった。
【０１０７】
＜製造例２：ＭＢ−５８＞
【０１０８】
【化１５】
0006277280.tif 000017
【０１０９】
オクタメチルシクロテトラシロキサン４７．６０ｇ（１６０ｍｍｏｌ）、テトラメチルジシロキサン１．５ｇ（１１ｍｍｏｌ）を混合した後、前記混合物をオクタメチルシクロテトラシロキサン１００重量部対比の酸性白土（ＤＣ−Ａ３）１重量部と共に３Ｌフラスコに入れて、６０℃で４時間反応させた。反応終了後、エチルアセテートで希釈し、セライトを用いて速やかにフィルタリングした。こうして得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンの繰り返し単位（ｍ）は、1Ｈ  ＮＭＲで確認した結果、５８であった。
【０１１０】
前記得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンに、３−メチルブト−３−エニル４−ヒドロキシベンゾエート（３−ｍｅｔｈｙｌｂｕｔ−３−ｅｎｙｌ４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）６．１３ｇ（２９．７ｍｍｏｌ）とカルステッド白金触媒（Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ  ｐｌａｔｉｎｕｍ  ｃａｔａｌｙｓｔ）０．０１ｇ（５０ｐｐｍ）を投入して、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、未反応シロキサンは、１２０℃、１ｔｏｒｒの条件でエバポレーションして除去した。こうして得られた末端変性ポリオルガノシロキサンを「ＭＢ−５８」と名付けた。ＭＢ−５８は薄黄色オイルであり、Ｖａｒｉａｎ５００ＭＨｚを用いて、1Ｈ  ＮＭＲにより繰り返し単位（ｍ）は５８であることを確認し、それ以上の精製は必要でなかった。
【０１１１】
＜製造例３：ＥＵ−５０＞
【０１１２】
【化１６】
0006277280.tif 000018
【０１１３】
オクタメチルシクロテトラシロキサン４７．６０ｇ（１６０ｍｍｏｌ）、テトラメチルジシロキサン１．７ｇ（１３ｍｍｏｌ）を混合した後、前記混合物をオクタメチルシクロテトラシロキサン１００重量部対比の酸性白土（ＤＣ−Ａ３）１重量部と共に３Ｌフラスコに入れて、６０℃で４時間反応させた。反応終了後、エチルアセテートで希釈し、セライトを用いて速やかにフィルタリングした。こうして得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンの繰り返し単位（ｎ）は、1Ｈ  ＮＭＲで確認した結果、５０であった。
【０１１４】
前記得られた末端未変性ポリオルガノシロキサンに、オイゲノール（Ｅｕｇｅｎｏｌ）６．１３ｇ（２９．７ｍｍｏｌ）とカルステッド白金触媒（Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ  ｐｌａｔｉｎｕｍ  ｃａｔａｌｙｓｔ）０．０１ｇ（５０ｐｐｍ）を投入して、９０℃で３時間反応させた。反応終了後、未反応シロキサンは、１２０℃、１ｔｏｒｒの条件でエバポレーションして除去した。こうして得られた末端変性ポリオルガノシロキサンを「ＥＵ−５０」と名付けた。ＥＵ−５０は薄黄色オイルであり、Ｖａｒｉａｎ５００ＭＨｚを用いて、1Ｈ  ＮＭＲにより繰り返し単位（ｎ）は５０であることを確認し、それ以上の精製は必要でなかった。
【０１１５】
＜製造例４：ポリカーボネート（ＰＣ）の製造＞
重合反応器に、水１７８４ｇ、ＮａＯＨ３８５ｇ、およびＢＰＡ（ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ  Ａ）２３２ｇを入れて、Ｎ2雰囲気下で混合して溶かした。これに、ＰＴＢＰ（ｐａｒａ−ｔｅｒｔ  ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌ）４．３ｇとＴＰＧ（ｔｒｉｐｈｏｓｇｅｎｅ）１２８ｇをＭＣに溶かしてｐＨを１１以上に維持させながら１時間投入して反応させてから、１０分後にＴＥＡ（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）４６ｇを入れてカップリング（ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応をさせた。総反応時間１時間２０分が経過後にｐＨを４に下げてＴＥＡを除去し、蒸留水で３回洗浄して、生成された重合体のｐＨを６〜７の中性に合わせた。こうして得られた重合体をメタノールとヘキサンとの混合溶液で再沈殿させて得た後、これを１２０℃で乾燥して最終コポリカーボネートを得た。こうして得られたポリカーボネートを「ＰＣ」と名付けた。
【０１１６】
＜実施例１＞
（段階１）
重合反応器に、水１７８４ｇ、ＮａＯＨ３８５ｇ、およびＢＰＡ（ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ  Ａ）２３２ｇを入れて、Ｎ2雰囲気下で混合して溶かした。これに、ＰＴＢＰ（ｐａｒａ−ｔｅｒｔ  ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌ）４．３ｇと製造例１で製造したＡＰ−３４  ５．９１ｇおよび製造例２で製造したＭＢ−５８  ０．６６ｇの混合液（重量比９０：１０）をＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）に溶解して入れた。その後、ＴＰＧ（ｔｒｉｐｈｏｓｇｅｎｅ）１２８ｇをＭＣに溶かしてｐＨを１１以上に維持させながら１時間投入して反応させてから、１０分後にＴＥＡ（ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）４６ｇを入れてカップリング（ｃｏｕｐｌｉｎｇ）反応をさせた。総反応時間１時間２０分が経過後にｐＨを４に下げてＴＥＡを除去し、蒸留水で３回洗浄して、生成された重合体のｐＨを６〜７の中性に合わせた。こうして得られた重合体をメタノールとヘキサンとの混合溶液で再沈殿させて得た後、これを１２０℃で乾燥して最終コポリカーボネートを得た。
【０１１７】
（段階２）
前記段階１で製造したコポリカーボネート１００重量部対比、ＵＶ安定化剤としてＴｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）３２９を０．３重量部混合して、コポリカーボネート組成物を製造した。
【０１１８】
＜実施例２＞
前記実施例１の段階１で製造したコポリカーボネート８０重量部、前記製造例４で製造されたポリカーボネート（ＰＣ）２０重量部、およびＵＶ安定化剤としてＴｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）３２９を０．３重量部混合して、コポリカーボネート組成物を製造した。
【０１１９】
＜実施例３＞
前記実施例１の段階１で製造したコポリカーボネート１００重量部、およびＵＶ安定化剤としてＴｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）３２９を０．２重量部混合して、コポリカーボネート組成物を製造した。
【０１２０】
＜比較例１＞
前記実施例１の段階１で製造したコポリカーボネートを比較例１とした。
【０１２１】
＜比較例２＞
ポリオルガノシロキサン６．５７ｇ（製造例３のポリオルガノシロキサン（ＥＵ−５０）１００ｗｔ％）を使用することを除いては、前記実施例１の段階１と同様の方法で製造したコポリカーボネートを比較例２とした。
【０１２２】
＜比較例３＞
前記比較例２で製造したコポリカーボネート１００重量部対比、ＵＶ安定化剤としてＴｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）３２９を０．３重量部混合して、コポリカーボネート組成物を製造し、これを比較例３とした。
【０１２３】
比較例４
製造例４で製造したポリカーボネート（ＰＣ）を比較例４とした。
【０１２４】
前記実施例および比較例の製造に使用した主要成分の含有量は、下記表１の通りである。
【０１２５】
【表１】
0006277280.tif 000019
【０１２６】
＜実験例＞
前記実施例および比較例で製造したそれぞれのコポリカーボネート組成物に、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．０５０重量部、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを０．０１０重量部、ペンタエリスリトールテトラステアレートを０．０３０重量部添加して、ベント付きΦ３０ｍｍ二軸押出機を用いて、ペレット化した後、ＪＳＷ（株）Ｎ−２０Ｃ射出成形機を用いて、シリンダ温度３００℃、金型温度８０℃で成形試験片を射出成形した。
【０１２７】
その特性を下記の方法で測定し、その結果を表２に示した。
【０１２８】
１）重量平均分子量（ｇ／ｍｏｌ）：Ａｇｉｌｅｎｔ１２００  ｓｅｒｉｅｓを用いて、ＰＣ  ｓｔａｎｄａｒｄで検量して測定した。
【０１２９】
２）常温衝撃強度および低温衝撃強度（Ｊ／ｍ）：ＡＳＴＭ  Ｄ２５６（１／８ｉｎｃｈ、Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ）に基づいて２３℃と−３０℃でそれぞれ測定した。
【０１３０】
３）流動性（ＭＩ、ｇ／１０ｍｉｎ）：ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（３００℃、１．２ｋｇの条件）に基づいて測定した。
【０１３１】
４）耐候性（ΔＹＩ）：試験片（横／縦／厚さ＝６０ｍｍ／４０ｍｍ／３ｍｍ）を３００℃で射出成形した後、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に基づいて、これをＣｏｌｏｒ−Ｅｙｅ７０００Ａ（Ｘ−ｒｉｔｅ社）を用いてＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）を測定した。次に、ＡＳＴＭ  Ｄ４３２９に基づいて、試験片をＱ−ＬＡＢ社のＱＵＶ−Ａ  Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ  Ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ  Ｔｅｓｔ  ｃｈａｍｂｅｒ（温度：６０℃、ＵＶ波長：３４０ｎｍ、光量：０．５５ｗ／ｍ2）内で５００時間滞留後、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に基づいて、Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ７０００Ａ（Ｘ−ｒｉｔｅ社）を用いてＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）を測定した（ＹＩ（５００時間））。前記ＹＩ（５００時間）とＹＩ（０時間）との差を計算した。一方、前記ＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ）の測定条件は、下記の通りであった。
【０１３２】
−測定温度：常温（２３℃）
−Ａｐｅｒｔｕｒｅ  ｓｉｚｅ：Ｌａｒｇｅ  ａｒｅａ  ｏｆ  ｖｉｅｗ
−測定法：Ｓｐｅｃｔｒａｌ  ｒａｎｇｅ（３６０ｎｍ〜７５０ｎｍ）で透過率測定
【０１３３】
【表２】
0006277280.tif 000020
【０１３４】
前記表２に示されているように、本発明に係る実施例の場合、比較例に比べて耐候性が顕著に優れていることを確認することができた。特に、ＵＶ安定化剤を含まないという点で違いがある比較例１との比較時、耐候性向上効果が顕著に優れていることを確認することができた。また、ＵＶ安定化剤を含むものの、コポリカーボネートが異なる比較例３に比べても耐候性が顕著に優れていることを確認することができた。