(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
剤および水溶性包装材料を含有する水溶性パッケージであって、該水溶性包装材料は、少なくとも１：５００の希釈度で、少なくとも１０,０００の苦味値を有する苦味剤を含有する、水溶性パッケージ。
【請求項２】
前記水溶性包装材料は、少なくとも１：１,０００の希釈度で前記苦味剤を含有することを特徴とする、請求項１に記載の水溶性パッケージ。
【請求項３】
前記苦味剤は、ナリンジン、サッカロースオクタアセテート、デナトニウムベンゾエート、およびそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の水溶性パッケージ。
【請求項４】
前記水溶性包装材料は、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコールコポリマーを含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の水溶性パッケージ。
【請求項５】
前記水溶性包装材料は、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、またはこれらの混合物を追加的に含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の水溶性パッケージ。
【請求項６】
前記水溶性パッケージは２〜５つのチャンバーを有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の水溶性パッケージ。
【請求項７】
剤および水溶性包装材料を含む水溶性パッケージの製造方法であって、次のステップ：
ａ）第１の水溶性フィルムウェブに少なくとも１つの空洞を形成するステップ、
ｂ）前記少なくとも１つの空洞に生成物を充填するステップ、および
ｃ）第２の水溶性フィルムウェブで前記空洞を閉じるステップ
を含み、前記第１および／または第２の水溶性フィルムウェブは少なくとも１：５００の希釈度で、少なくとも１０,０００の苦味値を有する苦味剤を含有することを特徴とする、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剤および水溶性包装材料を含有する水溶性パッケージに関する。本発明はさらに、水溶性パッケージの製造方法に関する。
【０００２】
洗浄剤または清浄剤は現在、種々の形態で消費者に入手可能である。粉末および顆粒に加えて、これら提案されている形態には、例えば液体、ゲルまたは１回量包装（タブレットまたは充填パウチ）も挙げられる。
【０００３】
特に液状の洗浄または清浄剤を含有する水溶性パッケージの形態における１回量包装ますます一般的になりつつあり、他方で、これらは一方で、簡単な投与に対する消費者の要求に合致し、他方で、消費者はますます液状の洗浄剤または清浄剤をより好む。
【０００４】
このような水溶性パウチは、剤および透明な水溶性包装材料を含有する。
【０００５】
食器洗浄用の包装型清浄剤はＷＯ ９６／０８５５５ Ａ１号より既知であり、これは、該包装型清浄剤を子供が誤って飲み込んでしまうのを回避するために、苦味剤Ｂｉｔｒｅｘ（登録商標）（デナトニウムベンゾエート）で被覆されている。
【０００６】
デナトニウムベンゾエートは、知られている最も苦い物質であると考えられ、１００,０００,０００より高い苦味値を有する。
【０００７】
Ｂｉｔｒｅｘ（登録商標）で水溶性パッケージを被覆することの１つの欠点は、該水溶性パッケージの使用者が投与のために該パッケージを手に取り、そのためＢｉｔｒｅｘ（登録商標）と接触することである。使用者が該水溶性パッケージと接触後にその手を口に持っていった場合、手に残っている少量のＢｉｔｒｅｘ（登録商標）でさえ、数時間の間、味覚に悪影響を及ぼすに十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第９６／０８５５５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明の課題は、高いレベルのチャイルドレジスタンスを有するが通常使用中に悪影響を有さない、水溶性パッケージを提供することである。
【００１０】
この課題は、剤および水溶性包装材料を含有する水溶性パッケージにより達成され、ここで、該水溶性包装材料は少なくとも１：２５０の希釈度で苦味剤を含有する。
【００１１】
苦味剤が水溶性包装材料中に含有される場合、苦味物質が、水溶性パッケージの日常的使用中に水溶性パッケージの使用者の手にほとんどまたは全く残らず、そのため、手が口に偶然接触した場合でさえ、使用者の味蕾は不快に刺激されないことがわかった。
【００１２】
〔水溶性パッケージ〕
本発明の主題は、剤および水溶性包装材料を含有する水溶性パッケージに関する。該水溶性包装材料は、苦味剤を含有する。
【００１３】
水溶性パッケージは、水溶性包装材料を含有し、これは、その内部に１種以上の剤を収容するための１つ以上のチャンバーを有する密閉構造を形成する。水溶性包装材料は、好ましくは水溶性フィルム材料で形成される。
【００１４】
水溶性パッケージは、寸法安定性の、または、変形可能なデザインを有し得る。
【００１５】
水溶性パッケージは、寸法安定性容器（例えばカプセル、ボックス、缶または容器の形態）として設計され得る。
【００１６】
しかし、原則として、非寸法安定性容器として、例えばパウチとして、水溶性パッケージを形成することも可能であり、好ましい。水溶性パッケージのこの種の形状は、広い範囲の使用条件に採用され得る。種々の形状、例えばチューブ、クッション、円筒、ボトルまたはディスクが適当である。
【００１７】
水溶性パッケージは、１種以上の剤を貯蔵するための１つ以上のチャンバーを有し得る。水溶性パッケージは、２〜５つのチャンバーを好ましくは有する。
【００１８】
〔水溶性包装材料〕
水溶性包装材料は、好ましくは、ポリマーまたはポリマー混合物を含む群から選択される水溶性フィルム材料から形成される。包装材料は、１つ、２つ、またはそれ以上の水溶性フィルム材料の層から形成され得る。存在する場合、第１の層の水溶性フィルム材料と追加の層の水溶性フィルム材料は、同一または異なっていてよい。例えばフィルムに剤を充填後、貼付けまたはシールされ、チューブまたはクッションなどの包装を形成し得るフィルムは、特に好ましい。
【００１９】
水溶性包装材料は、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコールコポリマーを含有することが好ましい。ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコールコポリマーを含有する水溶性包装材料は、水中での十分に高い溶解性、特に冷水中での溶解性と共に良好な安定性を有する。
【００２０】
水溶性包装材料の製造に適当な水溶性フィルムは、好ましくは、１０,０００〜１,０００,０００ｇｍｏｌ−１、好ましくは２０,０００〜５００,０００ｇｍｏｌ−１、特に好ましくは３０,０００〜１００,０００ｇｍｏｌ−１、特に４０,０００〜８０,０００ｇｍｏｌ−１の範囲の分子量を有するポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコールコポリマーに基づく。
【００２１】
ポリビニルアルコールは、通常、直接の合成ルートは不可能であるためポリビニルアセテートの加水分解により製造される。このことは、ポリビニルアセテートコポリマーから同様にして製造されるポリビニルアルコールコポリマーにもあてはまる。水溶性包装材料の少なくとも１つの層が７０〜１００ｍｏｌ-％、好ましくは８０〜９０ｍｏｌ-％、特に好ましくは８１〜８９ｍｏｌ-％、特に８２〜８８ｍｏｌ-％の加水分解度を有するポリビニルアルコールを含有する場合、好ましい。
【００２２】
さらに、（メタ）アクリル酸含有（コ）ポリマー、ポリアクリルアミド、オキサゾリンポリマー、ポリスチレンスルホネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ乳酸またはこれらポリマーの混合物を含む群から選択されるポリマーを、水溶性包装材料の製造に適当なポリビニルアルコール含有フィルム材料に添加してよい。ポリ乳酸は、好ましい追加のポリマーである。
【００２３】
ビニルアルコールに加えて、好ましいポリビニルアルコールコポリマーは、追加のモノマーとしてジカルボン酸を含む。適当なジカルボン酸は、イタコン酸、マロン酸、コハク酸およびそれらの混合物であり、イタコン酸が好ましい。
【００２４】
同様に好ましいポリビニルアルコールコポリマーは、ビニルアルコールに加えて、エチレン性不飽和カルボン酸、その塩またはそのエステルを含む。ビニルアルコールに加えて、このようなポリビニルアルコールコポリマーは、特に好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、またはこれらの混合物を含有する。
【００２５】
水溶性包装材料のフィルム材料がさらなる添加剤を含有することが好ましくあり得る。水溶性包装材料のフィルム材料は、例えば、柔軟剤、例えばジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、またはこれらの混合物を含有し得る。さらなる添加剤の例としては、剥離助剤、充填剤、架橋剤、界面活性剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、アンチブロッキング剤、非粘着剤、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００２６】
水溶性包装材料は、少なくとも１：２５０の希釈度で、好ましくは少なくとも１：５００の希釈度で、苦味剤を含有する。
【００２７】
本特許出願において、「希釈」は水溶性包装材料中に存在する苦味剤の濃度を低下させるプロセスを意味すると理解される。１：２５０の希釈は、水溶性包装材料において、２５０部の水溶性包装材料あたりに、１部の苦味剤が存在することを意味する。
【００２８】
苦味を有するあらゆる化合物が、苦味剤とされる。
【００２９】
好ましい一態様において、水溶性包装材料は、好ましくは少なくとも１０,０００の苦味値を有する苦味剤を含有する。
【００３０】
苦味剤が少なくとも１００,０００の苦味値を有することが特に好ましい。苦味値がより高くなるにつれて、水溶性包装材料の十分に高い苦味値を生じるため、水溶性包装材料中に導入せねばならない苦味剤はより少なくなる。
【００３１】
苦味剤の純粋中溶液は、苦味剤の水性ポリビニルアルコール溶液中の溶液よりも、顕著により苦味を有することがわかった。この効果は、ポリビニルアルコール水溶液を乾燥させ、ポリビニルアルコールフィルムを形成する際に、さらにより大きくなる。
【００３２】
苦味値は、まさに苦味を有する物質、液体または抽出物の希釈の相互値（reciprocal value）である。
【００３３】
苦味値の測定に、ヨーロッパ薬局方（第５版、Main Volume、Stuttgart ２００５、第１巻、General Part、Monograph Groups、２.８.１５ 苦味値、第２７８頁）に記載される標準方法が使用される。
【００３４】
苦味値が２００,０００である塩酸キニーネの水溶液が比較として使用される。これは、１グラムの塩酸キニーネが２００リットルの水を苦くすることを意味する。苦味の官能検査における個人間の味の違いは、この方法での補正因子により補正される。
【００３５】
水溶性包装材料を製造するためのフィルム材料中に含有され得る、少なくとも１０,０００の苦味値を有する適当な苦味剤は、天然または合成の苦味剤である。少なくとも１０,０００の苦味値を有する天然苦味剤は、特に好ましくはグリコシド、イソプレノイド、アルカロイド、アミノ酸、およびそれらの混合物を含む群から選択される。
【００３６】
少なくとも１０,０００の苦味値を有する特に好ましい苦味剤は、ナリンジン（苦味値＝１０,０００）、サッカロースオクタアセテート（苦味値＝１００,０００）、塩酸キニーネ、デナトニウムベンゾエート（苦味値＞１００,０００,０００）、およびそれらの混合物である。
【００３７】
これらの苦味剤は、水溶性包装材料の構造的一体性を破壊することなく、水溶性包装材料中に容易に導入され得ることがわかった。
【００３８】
水溶性包装材料の十分な苦みを達成するために、サッカロースオクタアセテートは１：１,０００〜１：５００の希釈度で好ましくは使用され、デナトニウムベンゾエートは１：１００,０００〜１：５０,０００の希釈度で好ましくは使用される。
【００３９】
種々の追加の変形も存在する、苦味の感覚を司る２５遺伝子が、しばらく以前に解読された。このような遺伝子が活性でない場合、これは、舌の表面の所定の苦味剤に対する受容体を形成せず、このような人はいわゆる「味盲（nontaster）」である。できるだけ多くの人（特に子供）が苦味を認識できるように、種々の苦味剤の混合物を使用することが有利であり得る。
【００４０】
苦味剤の希釈度、したがって、水溶性包装材料中の苦味剤の量は、特に、所望される苦味の強度、および、水溶性包装材料中の他の原料によって決まる。したがって、例えば、水溶性包装材料を形成するためのフィルム材料における柔軟剤（例えばソルビトール）の使用は、水溶性包装材料の苦味を低下させ得る。
【００４１】
しかし、水溶性包装材料あたりの苦味剤の量は１０〜４０００ｐｐｍであることが好ましい。
【００４２】
〔水溶性パッケージ中に貯蔵するための剤、特に液体、ゲルまたは固体の洗浄または清浄剤〕
水溶性包装材料に加えて、本発明の水溶性パッケージは剤を含有する。この剤は固形剤であってよく、例えば、粉末、顆粒またはタブレットが挙げられ得る。あるいは、該剤は液状剤であってよく、ゲルまたは液体が挙げられ得る。該剤は、特に好ましくは液状または固形状の洗浄または清浄剤であり、液状の洗浄または清浄剤が特に好ましい。
【００４３】
一態様において、本発明の水溶性パッケージは該剤を収容するためのチャンバーを有する。この態様において、該剤は好ましくは粉末、顆粒、ゲル、または液体を含み得る。
【００４４】
別の態様において、本発明の水溶性パッケージは２つのチャンバーを有する。この態様において、第１チャンバーは好ましくは液状剤を含有し、第２チャンバーは好ましくは固形剤または液状剤を含有する。あるいは、両方のチャンバーが固形剤を含有してよい。
【００４５】
本発明の水溶性パッケージが３つのチャンバーを有する場合、これらチャンバーの全てが、それぞれの場合に液状または固形剤を含有してよい。しかし、１つのチャンバーが固形剤を含有し、２つのチャンバーが液状剤を含有することも可能である。さらに、２つのチャンバーが固形剤を含有し、１つのチャンバーが液状剤を含有することも可能である。
【００４６】
４つまたはそれ以上のチャンバーを有する水溶性パッケージについて、同様に、固形状剤または液状剤を含有するチャンバーの数に関して、考えられるより多くの組合せが存在する。
【００４７】
水溶性パッケージの種々のチャンバー中に含有される剤は、同一の組成を有してよい。少なくとも２つのチャンバーを有する水溶性パッケージにおいて、該剤は、少なくとも１つの原料に関して、または、１つの原料の含量に少なくとも関して異なる組成を好ましくは有する。
【００４８】
該剤は、水溶性包装材料の構造的一体性を破壊しない原料を含有する。使用される剤が液状または固体状の洗浄または清浄剤である場合、界面活性剤、ビルダー、漂白剤、漂白アクチベーター、漂白触媒、酵素、酵素安定化剤、電解質、ｐＨ調整剤、香料、香料担体、蛍光剤、染料、ヒドロトロープ、発泡防止剤、シリコーン油、再付着防止剤、灰色化防止剤、縮み防止剤、防しわ剤、染料移り防止剤、抗菌活性物質、非水性溶媒、殺菌剤、防かび剤、酸化防止剤、防腐剤、腐食防止剤、帯電防止剤、苦味剤、アイロンがけ助剤、防虫剤および含浸剤、乳白剤、スキンケア活性物質、膨潤剤および滑り止め剤、柔軟化成分、充填剤、およびＵＶ吸収剤の群から選択される１種またはそれ以上の物質を含有し得る。
【００４９】
液状の洗浄または清浄剤は水を含有してよく、水の含量は、それぞれの場合において液状の洗浄または清浄剤の合計に基づいて、１０重量％より低く、より好ましくは８重量％より低い。
【００５０】
〔水溶性パッケージの製造方法〕
本発明の水溶性パッケージを製造するためにいくつかの選択肢が存在する。垂直フォーム・フィル・シール法に加えて、特に、水平フォーム・フィル・シール法を使用することも可能である。
【００５１】
水溶性パッケージの製造は、次のステップを含み得る：
ａ）第１の水溶性フィルムウェブに少なくとも１つの空洞を形成するステップ、
ｂ）少なくとも１つの空洞に剤を充填するステップ、および
ｃ）第２の水溶性フィルムウェブで前記空洞を閉じるステップ。
【００５２】
第１の態様において、第１の水溶性フィルム（ウェブ）は、少なくとも１：２５０の希釈度で苦味剤を含有し得る。あるいは、第２の水溶性フィルム（ウェブ）は、少なくとも１：２５０の希釈度で苦味剤を含有し得る。しかし、第１および第２のフィルムウェブが少なくとも１：２５０の希釈度で苦味剤を含有することが好ましい。
【００５３】
苦味剤が少なくとも１：２５０の希釈度で両方の水溶性フィルム（ウェブ）に含有される場合、第１のフィルム（ウェブ）中の苦味剤は、第２のフィルム（ウェブ）中の苦味剤と同一であるか、または異なっていてよい。
【００５４】
したがって、本出願のさらなる主題は、剤および苦味剤を含有する水溶性包装材料を含有する水溶性パッケージの製造方法であって、次のステップ：
ａ）第１の水溶性フィルムウェブに少なくとも１つの空洞を形成するステップ、
ｂ）前記少なくとも１つの空洞に生成物を充填するステップ、および
ｃ）第２の水溶性フィルムウェブで前記空洞を閉じるステップ
を含み、ここで、該第１および／または第２の水溶性フィルムウェブは少なくとも１：２５０の希釈度で苦味剤を含有する方法に関する。
【００５５】
苦味剤を含有する水溶性フィルム（ウェブ）の製造は、例えば、（ａ）好ましくはポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコールコポリマーを単独で含有するか、または、少なくとも１種の追加の水溶性ポリマーと組み合わせて含有する水溶性ポリマーと、溶媒、苦味剤および任意にさらなる添加剤とを合わせて、マトリックスを形成させ、（ｂ）該マトリックスからフィルムを形成し、（ｃ）該フィルムを乾燥し、水溶性フィルム（ウェブ）を形成させることにより行ってよい。
【００５６】
該フィルムは、例えば注入（pouring）およびリバースローラーコーティングにより形成してよい。
【００５７】
あるいは、苦味剤を含有する水溶性フィルム（ウェブ）を、（ａ）好ましくはポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコールコポリマーを、単独で含有するかまたは少なくとも１種の追加の水溶性ポリマーと組み合わせて含有する水溶性ポリマーと、溶媒、苦味剤および場合によりさらなる添加剤とを合わせて、マトリックスを形成させ、（ｂ）フィルム（ウェブ）を、該マトリックスの押し出しにより得ることにより得てよい。
【００５８】
両方の製造方法において、苦味剤は、フィルム（ウェブ）を形成するための材料中に、少なくとも１：２５０の希釈度で存在する。
【００５９】
以下において２つの例示的態様を参照し、本発明をより詳細に説明する。
【００６０】
液状の洗浄または清浄剤が充填されたチャンバーを有する水溶性パッケージを製造するために、まず、既知の常套の方法および工程を用いて、液状の洗浄または清浄剤を製造した。表１に、液状の洗浄または清浄剤Ｅ１の組成を示す。
【００６１】
【表１】
0006277189.tif 000002
【００６２】
液状の洗浄または清浄剤Ｅ１を含有する水溶性パッケージＶ１を製造するために、７６μｍの厚みを有するタイプＭ ８６３０（Ｍｏｎｏｓｏｌ製）のフィルムを真空により空洞中に引いて、突出部を形成した。続いて、該突出部を３０ｍＬの液状の洗浄または清浄剤Ｅ１で充填した。剤を充填した該突出部をポリビニルアルコール、ポリ乳酸、１,２-プロパンジオール、およびグリセリンを含有し、７６μｍの厚みを有するフィルムの第２の層で覆った後、第１および第２の層を共にシールした。シーリング温度は１５０℃であり、シーリング持続は１.１秒であった。第１および第２のフィルムウェブは、それぞれ、１：５００の希釈度でサッカロースオクタアセテートを含有していた。
【００６３】
別の例示的態様において、液状の洗浄または清浄剤Ｅ１を含有する水溶性パッケージＶ２を製造し、ここで、サッカロースオクタアセテートに代えて、該フィルムは１：５００,０００の希釈度でデナトニウムベンゾエートを含有していた。
【００６４】
両方の場合において、迅速に認識できる使用したフィルム（ウェブ）の不快な苦みが、１０名のパネルにより確認された。
【００６５】
水溶性パッケージＶ１およびＶ２を、種々の気候条件下で４、８および１２週間貯蔵後、水溶性包装材料の可溶化または溶解は観察されなかった。さらに、同様に生成物のはみ出しまたは漏出をもたらし得る孔または穴は見られなかった。
【００６６】
水溶性パッケージＶ１およびＶ２は、２０〜９５℃の範囲の温度での洗浄操作において残留物なく溶解した。
【００６７】
さらに、２つの水溶性パッケージＶ１およびＶ２の皮膚との接触における、特に乾燥またはわずかに湿った手との接触における、苦味剤の皮膚への転移は確認できなかった。
【００６８】
持続性のおよび／または不快な、苦味剤の転移が存在したかどうかの決定は、１０人の被験者の補助を用いて、水溶性パッケージを手に５秒間しっかりと握り、続いてその手を舌に５秒間接触させることにより行った。水溶性パッケージＶ１およびＶ２の両方について、全ての被験者が苦味を知覚しないか、または、最大で１分間持続するのみである僅かな不快な苦みを知覚した。
本明細書の当初の開示は、少なくとも下記の態様を包含する。
〔１〕剤および水溶性包装材料を含有する水溶性パッケージであって、該水溶性包装材料は、少なくとも１：２５０の希釈度で苦味剤を含有する、水溶性パッケージ。
〔２〕前記水溶性包装材料は、少なくとも１：５００、より好ましくは少なくとも１：１,０００の希釈度で前記苦味剤を含有することを特徴とする、前記〔１〕に記載の水溶性パッケージ。
〔３〕前記苦味剤は少なくとも１０,０００の苦味値を有することを特徴とする、前記〔１〕または〔２〕に記載の水溶性パッケージ。
〔４〕前記苦味剤は、ナリンジン、サッカロースオクタアセテート、デナトニウムベンゾエート、およびそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、前記〔３〕に記載の水溶性パッケージ。
〔５〕前記水溶性包装材料は、ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコールコポリマーを含有することを特徴とする、前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の水溶性パッケージ。
〔６〕前記水溶性包装材料は、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、またはこれらの混合物を追加的に含有することを特徴とする、前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の水溶性パッケージ。
〔７〕前記水溶性パッケージは２〜５つのチャンバーを有することを特徴とする、前記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の水溶性パッケージ。
〔８〕剤および水溶性包装材料を含む水溶性パッケージの製造方法であって、次のステップ：
ａ）第１の水溶性フィルムウェブに少なくとも１つの空洞を形成するステップ、
ｂ）前記少なくとも１つの空洞に生成物を充填するステップ、および
ｃ）第２の水溶性フィルムウェブで前記空洞を閉じるステップ
を含み、前記第１および／または第２の水溶性フィルムウェブは少なくとも１：２５０の希釈度で苦味剤を含有することを特徴とする、製造方法。