(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスに金属成分を担持した無機系防カビ剤と熱可塑性樹脂から構成される丸断面のマルチフィラメントであって、総繊度が２００ｄｔｅｘ以下、単糸繊度が６ｄｔｅｘ未満であり、無機系防カビ剤は、ガラスに亜鉛または銀の少なくともいずれか一方が担持された平均粒子径が０．６〜３．５μｍの微粒子であり、繊維中に無機系防カビ剤を１〜３質量％含有し、１００万ｍ当たりの毛羽数が２個以下である合成繊維マルチフィラメント。
【請求項２】
無機系防カビ剤は、ガラスに亜鉛が担持され、剤に対する亜鉛の含有量が１５〜２５質量％である請求項１記載の合成繊維。
【請求項３】
無機系防カビ剤は、ガラスに銀が担持され、剤に対する銀の含有量が０．１〜３質量％である請求項１または２記載の合成繊維。
【請求項４】
強度が３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする請求項１〜３いずれか一項に記載の合成繊維。
【請求項５】
ＳＵＳ走行試験において、ＳＵＳ線上に走行させたときの断線する時間が１０分以上である請求項１〜４いずれか一項に記載の合成繊維。
【請求項６】
無機系防カビ剤マスターバッチと希釈樹脂を混合する工程、混合したものを紡糸ドラフトが３０〜９０で溶融紡糸する工程、溶融紡糸して得られた繊維を延伸倍率が３．０〜４．０倍で延伸する工程を含む、直接紡糸延伸法により製造する請求項１〜５いずれか一項に記載の合成繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防カビ性を有する合成繊維マルチフィラメントに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、防カビ性を有する布帛は数多く提案されている。例えば、スプレー、浸漬、コーティング他による加工により防カビ性を付与する方法、織組織、練り込み剤などの工夫により、防カビ性を付与する方法、フッ素系のコーティング剤を用いた加工を施した布帛で覆うことによるカビを定着させない方法などが挙げられる。
例えば、特許文献１には、防カビ剤を塗布した産業資材用機能性布帛が記載されている。
また、特許文献２には、無機系抗菌剤と第１のポリエステル樹脂を含有するマスターバッチと第２のポリエステル樹脂とを混合して得られた紡糸原料を溶融紡糸する工程において、第１のポリエステル樹脂と第２のポリエステル樹脂の極限粘度を特定の範囲とすることにより、抗カビ性を有するポリエステル繊維を製造する方法について記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２９３１４７号公報
【特許文献２】特開２０１１−２２６０２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１のように防カビ剤を後から塗布する布帛は、長期間の使用や洗濯により剥離し易く、剥離した部分から水を吸収し、カビが発生したり、繊維性能が低下するため、防カビ耐久性に問題がある。
また特許文献２記載された繊維は、繊維に練り込んだものであり、後加工により塗布するもののような問題は生じないが、防カビ性としては、未だ十分なものが得られていないのが現状である。
【０００５】
したがって、本発明は上記のような課題を解決し、後加工によらずとも、より良好な防カビ性を有する合成繊維を得ることをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するため、本発明は、ガラスに金属成分を担持した無機系防カビ剤と熱可塑性樹脂から構成される丸断面のマルチフィラメントであって、総繊度が２００ｄｔｅｘ以下、単糸繊度が６ｄｔｅｘ未満であり、無機系防カビ剤は、ガラスに亜鉛または銀の少なくともいずれか一方が担持された平均粒子径が０．６〜３．５μｍの微粒子であり、繊維中に無機系防カビ剤を１〜３質量％含有し、１００万ｍ当たりの毛羽数が２個以下である合成繊維マルチフィラメントを、第１の要旨とする。
上記マルチフィラメントにおいて、無機系防カビ剤が、ガラスに亜鉛が担持され、剤に対する亜鉛の含有量が１５〜２５質量％であることを、第２の要旨とする。
上記マルチフィラメントにおいて、無機系防カビ剤が、ガラスに銀のが担持され、剤に対する銀の含有量が０．１〜３質量％であることを、第３の要旨とする。
上記マルチフィラメントにおいて、強度が３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを、第４の要旨とする。
上記マルチフィラメントにおいて、ＳＵＳ線上に走行させたときの断線する時間が１０分以上であることを、第５の要旨とする。
また、無機系防カビ剤マスターバッチと希釈樹脂を混合する工程、混合したものを紡糸ドラフトが３０〜９０で溶融紡糸する工程、溶融紡糸して得られた繊維を延伸倍率が３．０〜４．０倍で延伸する工程を含む、直接紡糸延伸法により製造する上記マルチフィラメントの製造方法を、第６の要旨とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のマルチフィラメントによれば、防カビ剤を後加工で塗布せずとも、優れた防カビ性が得られ、防カビ耐久性にも優れている。
本発明の第２の要旨によれば、防カビ性、防カビ耐久性に特に優れたものとなる。
本発明の第３の要旨によれば、上記の効果に加え、繊維品質に優れるため、後工程通過性にも優れている。
本発明の第４の要旨によれば、本発明のマルチフィラメントを好適に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
まず、本発明の合成繊維マルチフィラメントは、ガラスに金属成分を担持した無機系防カビ剤と熱可塑性樹脂から構成される。
熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂のみに限定されず、繊維形成可能な熱可塑性樹脂を選択できる。例えば、ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアルキレンテレフタレートを主体とした芳香族ポリエステルや、ポリ乳酸のなどの脂肪族ポリエステルポリ乳酸などが挙げられる。
さらに、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂も使用できる。
【００１０】
本発明の合成繊維マルチフィラメントは、本発明の効果を損なわない範囲であれば一般的に使用される添加剤、滑剤、艶消し剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、制電剤、耐光剤などが含まれていてもよい。
【００１１】
本発明において、無機系防カビ剤は、基材としてガラスを使用し、亜鉛または銀の少なくともいずれか一方が担持された微粒子である。特に好適には、亜鉛と銀の両方を担持されているものである。防カビ剤に対する亜鉛の含有率は、１５〜２５質量％の範囲が好ましく、銀の含有率は、０．１〜３質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜１質量％である。このような範囲であれば、繊維の白度、糸品位および防カビ性を十分に保ち易くなる。
【００１２】
本発明において、無機系防カビ剤は、平均粒子径が０．６〜３．５μｍの微粒子である。
平均粒子径が大き過ぎると、同じ濃度とした場合に、繊維内にの微粒子の存在個数が少なくなり、繊維表面層に存在する確率が低下し、防カビ性が低下する。
また、防カビ剤の粒子が小さ過ぎる場合は、粒子同士が凝集し、繊維において防カビ性に斑が生じ、防カビ性が低下する場合がある。よって、良好な防カビ性、防カビ安定性の点から、上記の範囲とするのがよい。
【００１３】
本発明の合成繊維マルチフィラメントは、上記の熱可塑性樹脂と無機系防カビ剤を組み合わせることにより得ることができる。
【００１４】
本発明の合成繊維マルチフィラメントにおいて、無機系防カビ剤の含有率は、０．５〜５質量％である。より好ましくは、１〜３質量％である。含有率が０．５質量％未満の場合、防カビ性が十分に発揮できない。また、本発明においては、５質量％を超えると、紡糸操業性が悪化し、糸品位も損なわれるため、実用的でない。
【００１５】
本発明の合成繊維マルチフィラメントは、総繊度が２００ｄｔｅｘ以下である。中でも
１５０ｄｔｅｘ以下が好ましく、より好ましくは１００ｄｔｅｘ以下である。また繊維製品としての取り扱い易さから、総繊度の下限は、１５ｄｔｅｘ程度である。
本発明の合成繊維マルチフィラメントの単糸繊度は、６ｄｔｅｘ未満である。中でも、５ｄｔｅｘ以下がより好ましく、３ｄｔｅｘ以下がさらに好ましい。また、剤の粒径に近くなると延伸などで断糸するおそれがあること等を考えると、単糸繊度の下限は、１．５ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
総繊度が、２００ｄｔｅｘを超えると、繊維の表面積が小さくなり、繊維表面層に配される無機系防カビ剤の粒子の密度が小さくなるため、防カビ性が十分に発揮できない。また、単糸繊度が６ｄｔｅｘ以上であると、繊維の表面積が小さくなり、無機系防カビ剤の繊維表面層への露出が少なくなり、防カビ性が十分でない。
本発明においては、特定の無機系防カビ剤を特定量含有し、総繊度、単糸繊度を特定の範囲のマルチフィラメントとすることにより、防カビ剤を有効に利用して、防カビ性と防カビ耐久性の優れた繊維となる。このような本発明のマルチフィラメントは、糸品位も良好となる。
【００１６】
本発明の合成繊維マルチフィラメントのフィラメント数としては、防カビ性を良好に保つ点から、３〜２００本が好ましく、より好ましくは、１２〜９６本である。
【００１７】
本発明の合成繊維マルチフィラメントの強度は、３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。３ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合、繊維中に含まれる防カビ剤によって、織編工程、加工工程での断糸など後工程での不具合が出るおそれがある。
【００１８】
本発明の合成繊維マルチフィラメントの繊維横断面は、特に限定するものではなく、丸断面や三角、四角などの多角断面、中空、フラットなどが挙げられる。
【００１９】
本発明の合成繊維マルチフィラメントの１００万ｍ当たりの毛羽数は、２個以下であることが好ましい。この範囲であれば、通常の織編工程、加工工程などの後工程通過性が良好となる。さらに好ましくは、毛羽を含まないことである。
【００２０】
本発明の合成繊維マルチフィラメントは、防カビ性を持たせるために、繊維表面層に防カビ剤が配置されることが好ましく、繊維表面に、防カビ剤の微粒子が少なくとも一部露出していることが好ましい。このような配置とすることにより、防カビ性がより良好となる。
【００２１】
また、本発明の合成繊維マルチフィラメントは、後述するＳＵＳ走行試験において、ＳＵＳ線上に走行させたときの断線する時間が１０分以上であることが好ましく、より好ましくは３０分以上である。断線時間が１０分未満であると、後工程において、繊維表面層の剤により筬、針やピンなどが、削られる恐れがあり、織編工程や仮撚工程などの工程通過性を低減させる傾向がある。
【００２２】
本発明の合成繊維のマルチフィラメントの抗カビ活性値（ＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法（発光測定法））は、３．３以上であることが好ましい、より好ましくは、３．５以上である。
また、洗濯（ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７，１０３号）１０回後のこれらの抗カビ活性値は、３．０以上であることが好ましい。
一般的に、抗カビ活性値が２．０以上であると、防カビ性があるとされているが、本発明の合成繊維マルチフィラメントは、より防カビ性が優れたものとすることができる。
また、このような範囲とすることで、他の繊維を混用して、繊維製品を製造した場合でも、防カビ性が優れたものを得ることができる。
尚、上記の抗カビ活性値は、クロカビ、クロコウジカビ、アオカビ、白癬菌を対象とし、これらのカビについて、上記の抗カビ活性値の範囲を満足するものであることが好ましい。
【００２３】
さらに、本発明の合成繊維マルチフィラメントは、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法のカビ抵抗性試験（クロカビ、クロコウジカビ、アオカビ、白癬菌の混合胞子液使用）において、１４日後の判定が０、即ち、カビの生育が認められないものであることが好ましい。尚、この試験において、判定が１または２のように生育が認められた場合、カビ、菌が生育し、コロニーを作るため、カーテン等に使用したときなど、防カビ性に劣るものとなる。
【００２４】
本発明の合成繊維マルチフィラメントは、織物、編物、不織布等の布帛とした繊維構造体として、種々用いることができる。
【００２５】
本発明の合成繊維マルチフィラメントを用いた布帛は、合成繊維を１００％用いてもよいし、少なくとも一部に用いたものでもよく、目的とする用途に合わせたものとするとよい。防カビ性を良好に持たせる点からは、布帛に対し、２５％以上用いることが好ましく、より好ましくは、５０％以上である。
【００２６】
また、本発明の合成繊維マルチフィラメントを用いた布帛は、抗カビ活性値（ＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法（発光測定法））が２．０以上、ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７，１０３号の洗濯１０回後の抗カビ活性値が２．０以上となすように本発明の合成繊維マルチフィラメントを混用することが好ましい。
【００２７】
次に、本発明の合成繊維の好適な製造方法について具体的に説明する。
以下は、防カビ剤を添加したポリエチレンテレフタレートマスターバッチとポリエチレンテレフタレート樹脂を用いた合成繊維の製造方法の例である。
【００２８】
まず、防カビ剤を添加したポリエチレンテレフタレートマスターバッチとして、上記平均粒子径をもつ無機系防カビ剤を１０〜２０質量％含有したポリエステル樹脂、希釈樹脂として、ポリエチレンテレフタレート樹脂を準備する。
これらの樹脂をドライブレンドにより混合し、溶融して、紡糸口金から吐出する。引き続き糸条を冷却して、油剤を付与した後、未延伸糸を巻糸体に一旦巻き取る。その後、巻糸体に巻き取った未延伸糸を引き出し、延伸した後、熱処理をして巻糸体に捲き取り、本発明の合成繊維マルチフィラメントを得ることができる。
【００２９】
紡糸ドラフトは１０〜１５０が好ましく、さらに好ましくは３０〜９０である。紡糸ドラフト１０未満である場合、延伸工程で延伸倍率が高くなり、繊維の変形量が高くなる。これに伴い、剤が変形を阻害し、断糸の原因になる可能性がある。さらに、紡糸ドラフトが１８０を超える場合、ノズル直下での糸条の変形速度が非常に速いため、含まれている剤の移動が追いつかないことにより、断糸の原因となり、紡糸操業性を低下させる要因となる可能性がある。したがって、適した紡糸ドラフトになるよう、ノズルの孔径と紡糸速度を選定するとよい。
【００３０】
紡糸温度（紡糸口金から吐出する温度）としては、例えば、２７０〜３００℃が好ましく、より好ましくは２８０〜２９５℃である。
【００３１】
紡糸速度（上記では未延伸糸を巻き取る速度）としては、例えば、６００〜３５００ｍ／ｍｉｎが好ましく、より好ましくは８００〜１８００ｍ／ｍｉｎである。  
【００３２】
延伸速度としては、例えば、５００〜１２００ｍ／ｍｉｎが好ましく、より好ましくは６００〜１０００ｍ／ｍｉｎである。  
【００３３】
延伸工程での熱処理温度としては、例えば、１００〜１８０℃が好ましく、より好ましくは１２０〜１６０℃である。
【００３４】
延伸倍率としては、ＤＲが２．０〜４．５が好ましく、より好ましくはＤＲが３．０〜４．０である。ＤＲが４．５を超える場合には、繊維の変形量が高くなる。これに伴い、剤が変形を阻害し、断糸の原因になる可能性がある。さらに、ＤＲが２．０未満場合、紡糸ドラフトを高くする必要があり、ノズル直下での糸条の変形速度が非常に速いため、含まれている剤の移動が追いつかないことにより、断糸の原因となり、紡糸操業性を低下させる要因となる可能性がある。
【００３５】
上記は、未延伸糸を一旦巻き取った後に、延伸する方法（コンベンショナル法）を例示したが、未延伸糸を一旦巻き取ることなく、延伸し、熱処理した後に巻き取る方法（直接延伸方法）にて、本発明の合成繊維を製造してもよい。
この場合、巻き取り速度は、３０００〜４５００ｍ／ｍｉｎが好ましく、より好ましくは、３０００〜４０００ｍ／ｍｉｎである。
【００３６】
本発明の合成繊維マルチフィラメントは、未延伸糸、半延伸糸（高配向き未延伸糸）、延伸糸等のいずれの形態のものでもよい。
【００３７】
上述した製造方法においては、延伸糸を得る方法を例示したが、高配向の未延伸糸を得る場合は、上述したコンベンショナル法と同様に、樹脂を溶融した吐出した後、冷却し、油剤を付与した後、第１ゴデッドロールに導き、その後、第１ゴデッドロールと等速の第２ゴデッドローラーを経由して巻糸体に高配向の半延伸糸巻き取ることにより得ることができる。それぞれのゴデッドロールを等速の３０００〜４５００ｍ／ｍｉｎ程度が好ましく、より好ましくは、３０００〜４０００ｍ／ｍｉｎである。
【実施例】
【００３８】
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。なお、本発明は以下に述べる実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の測定方法は以下の通りである。
【００３９】
Ａ．破断強度、破断伸度
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に準じ、島津製作所製のＡＧＳ−１ＫＮＧオートグラフ引張試験機を用い、試料糸長２０ｃｍ、定速引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で測定する。荷重−伸び曲線での荷重の最高値を繊度で除した値を破断強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とし、そのときの伸び率を破断伸度（％）とする。
【００４０】
Ｂ．平均粒子径
透過電子顕微鏡（日本電子社製  透過電子顕微鏡  ＪＥＭ−１２３０）を用いて写真撮影し、自動画像処理装置（ＬＵＺＥＸ  ＡＰ(ニレコ（株）製)にて体積基準の水平方向等分径を測定し、比重を計算して、重量平均の平均粒子径を求めた。
【００４１】
Ｃ．紡糸操業性
工程通過性が良好なものを○、工程通過性が若干悪いものを△、工程通過性が悪い又は製糸不可のものを×とした。
【００４２】
Ｄ．ステンレス繊維磨耗切断試験（ＳＵＳ走行試験）
１０ｇ荷重をかけた線径３５μｍのステンレスワイヤー（ＳＵＳ３１５）に対し垂直に評価繊維を１５０ｍ／ｍｉｎの糸速にて走行させる。このとき、評価繊維とステンレスワイヤーとが擦られることによりワイヤーが磨耗するので、切断するまでの時間を計測する。
切断に要する時間が長いほど、紡糸、延伸工程やこれ以降の後加工工程などの工程通過性が向上する傾向があるため、下記に示す切断までの時間で評価した。切断までの時間は△以上有れば、通常、問題はない。
切断時間１０ｍｉｎ未満は×、１０〜３０ｍｉｎ未満は△、３０ｍｉｎ以上断線しなかったものを○とした。
【００４３】
Ｅ．毛羽数
毛羽検知器（春日電機製）上を糸速４００ｍ／ｍｉｎにて１０万ｍ走行させ、１００万ｍあたりの毛羽数に換算し、毛羽数を求めた。毛羽数は毛羽検知器のカウンターにより計測した。
【００４４】
Ｆ．カビ抵抗性試験
カビ抵抗性試験用布帛は以下のように作製した。
合成繊維を２本双糸として、ウェール数が３０本／２．５４ｃｍ、コース数が６０本／２．５４ｃｍの筒編地を作成し、比較サンプル（Ａ）とした。基準サンプルとして、防カビ・抗菌成分を含まない以外は比較サンプル（Ｂ）と同じものを準備した。これら生地の下処理方法として、開反し、油剤落しのため湯洗い（６０℃１分）、脱水し、乾燥（通常ポリエステルセット温度の１９０℃、１分３５秒・筒編みが平たくなる様にセットを行った生地を原反とした。
以下の方法でカビ抵抗性試験を行い、ＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法（発光測定法）による抗カビ活性値およびＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）による１４日後の判定を求めた。
＜抗カビ活性値＞
原反について、ＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法（発光測定法）により、クロカビ：Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ  ＮＢＲＣ  ６３４８、クロコウジカビ：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＮＢＲＣ  １０５６４９、アオカビ：Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃｉｔｒｉｎｕｍ  ＮＢＲＣ  ６３５２、白癬菌：Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ  ｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ  ＮＢＲＣ  ３２４０９の抗カビ活性値を求めた。次に、ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７，１０３に基づき、工業洗濯を１０回行い、ＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法により、同じく抗カビ活性値を求めて、洗濯後の抗カビ活性値とした。
＜１４日後の判定＞
ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式）（コウジカビ：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ  ＮＢＲＣ  １０５６４９、アオカビ：Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃｉｔｒｉｎｕｍ  ＮＢＲＣ  ６３５２、ケタマカビ：Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｇｌｏｂｏｓｕｍ  ＮＢＲＣ  ６３４７、糸状菌：Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ  ｖｅｒｒｕｃａｒｉａ  ＮＢＲＣ  ６１１３の混合胞子液）に従って、カビ抵抗性試験を実施した。１４日後の判定基準を以下に示す。
０  菌糸の発育が認められない
１  菌糸の発育部分が認められ、菌糸の発育部分の面積が、全面積の１／３を超えない
２  菌糸の発育部分が認められ、菌糸の発育部分の面積が、全面積の１／３を超える
【００４５】
〔実施例１〕
酸化チタン０．０４質量％含有するポリエチレンテレフタレート（ＩＶ：０．６７０ｄｌ／ｇ）と、銀及び亜鉛を担持したガラスの防カビ剤を２０質量％含有したポリエチレンテレフタレートマスターバッチ（富士ケミカル製：ＦＫ−４３；平均粒子径２．０μｍ、銀含有量０．５質量％、亜鉛含有量１９質量％）を準備した。両樹脂を２０ｐｐｍ近傍まで乾燥し、混合機により繊維内の防カビ剤濃度が１．０質量％になるようブレンドし、押出機に導入した。これらの樹脂は、紡糸温度２９５℃にて丸型の吐出孔を有する紡糸口金から吐出した。その後、ＰＴＲが１０９０ｍ／ｍｉｎで引き取り、ＧＲ１（９０℃）が１１００ｍ／ｍｉｎ、ＧＲ２（１３５℃）が３８００ｍ／ｍｉｎの条件で、繊度８４ｄｔｅｘ／２４ｆの合成繊維マルチフィラメントを得た。ここで、ＰＴＲ−ＧＲ２間で張力付与、ＧＲ１−ＧＲ２間で延伸（延伸倍率３．４９）、ＧＲ２で熱処理を施し、ワインダーに捲いて合成繊維マルチフィラメントを得た。
【００４６】
〔比較例１〕
酸化チタンを０．０４質量％添加したポリエチレンテレフタレート（極限粘度ＩＶ：０．６７０ｄｌ／ｇ）を、紡糸温度２９５℃にて丸型の吐出孔を有する紡糸口金から吐出したこと以外は実施例１と同様に合成繊維マルチフィラメントを得た。
【００４７】
〔実施例２〜３、参考例１〜２、比較例２、３〕
防カビ剤濃度を０．３〜６．０質量％と変更する以外は、実施例１と同様に合成繊維マルチフィラメントを得た。
【００４８】
〔実施例４、比較例４〕
繊度を１６７ｄｔｅｘ／４８ｆ、４５０ｄｔｅｘ／９６ｆと変更したこと以外は実施例３と同様に合成繊維マルチフィラメントを得た。
【００４９】
実施例１〜４、参考例１、２、比較例１〜４から得られた合成繊維マルチフィラメントの物性及びカビ抵抗性試験の結果を表１に示す。
【表１】
0006367070.tif 000002
【００５０】
実施例１〜４、参考例１、２から得られた合成繊維マルチフィラメントは、表１に記載の通り、ＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法（発光測定法）において、クロカビに対して、原反の抗カビ活性値は、３．３以上、洗濯１０回後の抗カビ活性値は３．０以上であった。
また、クロコウジカビ、アオカビ、白癬菌に対して、いずれも、原反の抗カビ活性値は３．３以上、洗濯後の抗カビ活性値は３．０以上となり、防カビ性および防カビ耐久性に優れていた。
また、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）のカビ抵抗性試験では、判定が０であり、１４日後のカビの生育は認められなかった。
このように、実施例１〜４、参考例１、２から得られた合成繊維マルチフィラメントは、カビ抵抗性が高く、防カビ性及び防カビ耐久性に優れていた。また、いずれも、紡糸操業性も良好で、毛羽も少なく、糸品位も良好であった。特に実施例１〜４から得られた合成繊維マルチフィラメントは、毛羽もなく、糸品位が優れており、後工程通過性にも優れたものであった。
【００５１】
これに対し、比較例１から得られた合成繊維マルチフィラメントは、防カビ剤が未添加のもののため、いずれの試験においても、カビ抵抗性はなく、防カビ性は得られなかった。
【００５２】
また、比較例２の防カビ剤を０．３質量％含む合成繊維マルチフィラメントは、ＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法（発光測定法）のカビ抵抗試験において、原反及び洗濯後のクロカビに対する抗カビ活性値が３．０未満となった。
尚、クロコウジカビ、アオカビ、白癬菌の抗カビ活性値は、原反において、クロコウジ（２.０）、アオカビ（２．３）、白癬菌（２．４）、１０回洗濯後クロコウジ（１．９）、アオカビ（２．０）、白癬菌（１．９）であった。また、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）においても、１４日後の判定で１となり、若干のカビの生育が確認された。
このように、比較例２から得られた合成繊維マルチフィラメントは、実施例１〜４、参考例１、２から得られたものと比べて、防カビ性及び防カビ耐久性に劣っていた。
また、比較例３の防カビ剤を６質量％含む合成繊維マルチフィラメントは、防カビ性及び防カビ耐久性には優れるものの、紡糸操業性が悪く、毛羽も多く糸品位に劣り、後工程通過性も不良であった。
【００５３】
比較例４から得られた４５０ｄｔｅｘ／６０ｆの合成繊維マルチフィラメントは、上記ＩＳＯ法のカビ抵抗試験において、クロカビに対し、原反で抗カビ活性値が３．３未満、洗濯後で抗カビ活性値が３．０未満となり、実施例１〜６から得られたマルチフィラメントと比べて、防カビ性及び防カビ耐久性に劣っていた。これは総繊度が４５０ｄｔｅｘ、単糸繊度４．３ｄｔｅｘであり、実施例品と比べて、繊維の太さに対して、繊維の表面積が小さくなり、繊維表面層に配される防カビ剤の粒子の密度が小さくなるため、防カビ性が低下すると考えられる。
【００５４】
また、実施例１〜４、参考例１、２、比較例１〜４から得られた合成繊維マルチフィラメントを用いて、シャワーカーテンを製造し、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）の評価を実施したところ、実施例品は、１４日用いてもカビが発生しなかったが、比較例１は７日後までに、比較例２と４は、１４日後までに、カビが付着していた。
【００５５】
〔実施例５〜７、比較例５〕
防カビ剤の平均粒子径を０．６〜８．０μｍに変更した以外は実施例３と同様に合成繊維マルチフィラメントを得た。
実施例３、５〜７、比較例５から得られた合成繊維マルチフィラメントの物性及びカビ抵抗性試験の結果を表２に示す。
【００５６】
【表２】
0006367070.tif 000003
【００５７】
実施例５〜７から得られた合成繊維マルチフィラメントは、いずれも、ＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法（発光測定法）のカビ抵抗性試験において、クロカビを対象とした、原反の抗カビ活性値が３．３以上であり、工業洗濯１０回後の抗カビ活性値は３．０以上であった。また、クロコウジカビ、アオカビ、白癬菌に対して、いずれも、原反の抗カビ活性値は３．３以上、洗濯後の抗カビ活性値は３．０以上であった。ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）では、１４日後の判定は０であり、カビの生育は認められなかった。このように、実施例７〜９から得られた合成繊維マルチフィラメントは、いずれも、防カビ性及び防カビ耐久性に優れ、また、紡糸操業性、糸物性、糸品位も良好であった。尚、無機系防カビ剤の粒子径が２．０μｍ、３．５μｍの実施例３、７のものは、糸物性、紡糸操業性のいずれも特に優れており、後工程通過性の優れる、毛羽もない品位のよいものであった。
【００５８】
比較例５から得られた無機系防カビ剤の粒子径が８．０μｍの合成繊維マルチフィラメントは、ＩＳＯ法において、クロカビに対しての原反、洗濯１０回後の抗カビ活性値は、２．８、２．５と低く、ＪＩＳ法においても、１４日後にカビの生育が一部認められ、実施例品と比べて、防カビ性が劣っていた。尚、ＩＳＯ法において、クロコウジカビ、アオカビ、白癬菌に対して、原反の抗カビ活性値は、クロコウジ（２．９）、アオカビ（２．７）、白癬菌（２．９）、１０回洗濯後の抗カビ活性値は、クロコウジ（２．８）、アオカビ（２．７）、白癬菌（２．７）であり、これらについても、防カビ性の低いものであった。これは、防カビ剤の粒子径が大きいため、繊維内に存在個数が少なくなり、繊維表面層への露出が少なくなったため防カビ性が低下したと考えられる。また、紡糸操業性、ノズル直下のバラスの安定も悪く、延伸工程において、糸条の変形に耐えられず、断糸が多発した。また、得られた繊維の強度も低く、毛羽も多発し、１００万ｍあたり６．５個、混入した。ＳＵＳ線の走行試験は問題なかったが、これは、防カビ剤の粒子径が大きいため、繊維表面層への防カビ剤の存在確率が低く、ＳＵＳ線磨耗が少なく断線はしなかったと考えられる。
【００５９】
実施例５〜７、比較例５から得られた合成繊維マルチフィラメントを用いて、シャワーカーテンを製造したところ、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）において、実施例品は、１４日以上用いてもカビが発生しなかったが、比較例５から得られたものは、１４日後までに、カビが付着していた。
【００６０】
〔実施例８、参考例３〜５、比較例６〕
紡糸速度及びノズル孔径、フィラメント数、紡糸ドラフト、単糸繊度、繊維内の防カビ剤濃度を変更した以外は実施例３と同様に合成繊維マルチフィラメントを得た。これら及び実施例３から得られた合成繊維の物性及びカビ抵抗性試験の結果を表３に示す。
【表３】
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【００６１】
実施例３、８、参考例３〜５から得られた合成繊維マルチフィラメントは、ＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法（発光測定法）の抗カビ抵抗性試験において、クロカビ、クロコウジカビ、アオカビ、白癬菌に対する、原反の抗カビ活性値が３．３以上、洗濯１０回後の抗カビ活性値３．０以上であった。また、いずれの合成繊維も、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）では、１４日後の判定が０であり、カビの生育は認められなかった。
実施例３、８から得られたものは、糸物性、紡糸操業性のいずれも特に優れており、後工程通過性の優れる、毛羽もない品位のよい合成繊維であった。
比較例６の合成繊維マルチフィラメントは、防カビＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法カビ抵抗性試験（発光測定法）のクロカビにおいて、原反の抗カビ活性値が３．３未満、工業洗濯１０回後の抗カビ活性値３．０未満であり、防カビ性に劣っていた。
【００６２】
実施例３、８、参考例３〜５、比較例６から得られた合成繊維マルチフィラメントを用いて、シャワーカーテンを製造したところ、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）評価にて、実施例品は、１４日以上用いてもカビが発生しなかったが、比較例６は１４日後までに、カビが付着していた。
【００６３】
このように、繊度、適正な紡糸ドラフト、無機系防カビ剤の濃度及び粒子径を選定することにより、防カビ性及び防カビ耐久性、紡糸操業性を改善でき、糸物性、糸品質の良い合成繊維マルチフィラメントを得ることができる。さらに、適正な無機系防カビ剤の濃度及び粒子径を選定することにより、製織編工程など後工程通過性を向上させることができる。
【００６４】
〔レースカーテン評価〕
次いで、実施例３、比較例４、比較例６から得られた合成繊維マルチフィラメントを、それぞれ５０％用いてトリコット布帛を製造し、裏面全面に得られたマルチフィラメントが露出したレースカーテンを製造した。また比較対象として、比較例１から得られた合成繊維マルチフィラメントを、１００％用いて布帛を製造し、レースカーテンを製造した。各合成繊維マルチフィラメントを用いたレースカーテンにつき、抗カビ抵抗性試験を実施した結果を表４に示す。
【表４】
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比較例品と比較して実施例品は、防カビ性及び防カビ耐久性に優れていた。
【００６５】
〔シャワーカーテン評価〕
次いで、実施例３、比較例４、６の合成繊維マルチフィラメントを５０％の混率として、経糸に全本導入したシャワーカーテンを製造した。また比較対象として、比較例１の合成繊維マルチフィラメントを、１００％用いて布帛を製造し、シャワーカーテンを製造した。これらのシャワーカーテンにつき、抗カビ抵抗性試験を実施した結果を表５に示す。
【表５】
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比較例品と比較して実施例品は、防カビ性及び防カビ耐久性に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の合成繊維マルチフィラメントは、防カビ性及び防カビ耐久性が優れているため、ブラインドカーテン、ボイルカーテン、シャワーカーテン、レースカーテンなどのカーテン素材、網戸、水周りなどの繊維製品などに好適に利用できる。