(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１種のペルフルオロポリエーテル改質アルキルオキシシランポリマーを含む少なくとも１種のコーティング剤；および
（ｂ）前記コーティング剤を少なくとも部分的に溶媒和するか、あるいは少なくとも部分的に乳化するのに有効な量で少なくとも１種のモノクロロ,トリフルオロプロペンを含むキャリヤー；
を含む組成物であって、
前記ペルフルオロポリエーテル改質アルキルオキシシランは次の式Ｉ、式II、または式IIIの化合物を含み：
Ｒ１ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ                                     （Ｉ）
Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ−Ｒ２ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ                    （II）
Ｒ１ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ｚ(Ｘ)２−ａ−Ｏ−Ｓｉ(Ｒ１ｆ) (Ｒ)ａ(Ｘ)１−ａ−Ｏ−
Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)２−ａ−Ｒ１ｆ                                     （III）
ここで、
Ｒは一価のアルキル基またはアリール基であり；
Ｘは加水分解基であり；
ａは０から２までの整数であり；
Ｒ１ｆはＦ−(ＣＦ２)ｌ−Ｒｆ−(ＣＨ２)ｍＹ(ＣＨ２)ｎ−であり；そして
Ｒ２ｆは−(ＣＨ２)ｎＹ(ＣＨ２)ｍ−Ｒｆ−(ＣＨ２)ｍＹ(ＣＨ２)ｎ−であり；
ここで、
ｌは１から６までの整数であり；
ｍは１または２であり；
ｎは２から２０までの整数であり；
ＹはＯまたは二価の有機基であり；そして
Ｒｆは -(ＯＣ３Ｆ６)ｘ-、-(ＯＣ２Ｆ４)ｙ-、-(ＯＣＦ２)ｚ- またはこれらの組み合わせからなる群から選択されるペルフルオロ化繰返しユニットを含むペルフルオロポリエーテル基であり、ここでｘ、ｙおよびｚはそれぞれ独立して１から２００までの整数であり、好ましくは１から１００までの整数であり、より好ましくは５から５０までの整数であり、さらにより好ましくは１０から３０までの整数である、組成物。
【請求項２】
前記モノクロロ,トリフルオロプロペンは１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記モノクロロ,トリフルオロプロペンはトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（トランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）及び／又はシス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（シス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンはトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（トランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
前記１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンはシス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（シス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
フルオロカーボンコキャリヤーおよび非フッ素系コキャリヤーからなる群から選択されるコキャリヤーをさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
ペルフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、フルオロクロロカーボン、フルオロエーテル、フルオロケトン、およびこれらの二つ以上の組み合わせからなる群から選択されるフルオロカーボンコキャリヤーを含む、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
アルコール、ケトン、エステル、エーテル、炭化水素、およびこれらの二つ以上の組み合わせからなる群から選択される非フッ素系コキャリヤーを含む、請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
１,１,１,３,３-ペンタフルオロブタン、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロヘプタン、ペルフルオロオクタン、ペルフルオロブチルエーテル、ペルフルオロイソブチルエーテル、１,１,２,２-テトラフルオロエチル-２,２,２-トリフルオロエチルエーテル、メタノール、エタノール、アセトン、酢酸エチル、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、クロロホルム、シクロヘキサン、２,２-ジクロロプロパン、塩化メチレン、ｄ-リモネン、イソプレン、スチレン液、ジイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルシクロヘキサノン、シクロヘキサノン、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸エチル、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチレングリコール、２-エチルヘキサノール、およびこれらの二つ以上の組み合わせからなる群から選択されるコキャリヤーを含む、請求項６に記載の組成物。
【請求項１０】
コキャリヤーはキャリヤーの約１０重量パーセントまでの量で存在し、好ましくは約３０重量パーセント、より好ましくは約５０重量パーセント、さらに好ましくは約７０重量パーセントの量で存在する、請求項６に記載の組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも１種のモノクロロ,トリフルオロプロペンが、実質的に完全に可溶性および／または実質的に完全に乳化性の流体混合物を与えるのに有効な量でキャリヤー中に存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
キャリヤーは組成物の５％から９９．９９％、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％を構成する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
約９９．８重量％から９９．９５重量％までのキャリヤー及び０．０５重量％から０．２重量％までのコーティング剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
２０重量％のコーティング組成物、及びトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン及びエチルペルフルオロイソブチルエーテルとエチルペルフルオロブチルエーテルを含むキャリヤーを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
キャリヤーが、トランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン、及びエタノール、アセトン、ヘキサン、トルエン、クロロホルム又は酢酸エチルを含む、請求項６に記載の組成物。
【請求項１６】
キャリヤーが、１００未満のＧＷＰを有し、好ましくは５０未満、より好ましくは２０未満、さらに好ましくは５未満のＧＷＰを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
アルキル基は、１〜４個の炭素原子のアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピルなどである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
アリール基は、フェニル基である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１に記載の組成物を含む、霧化しうる組成物。
【請求項２０】
前記モノクロロ,トリフルオロプロペンは１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、請求項１９に記載の霧化しうる組成物。
【請求項２１】
前記モノクロロ,トリフルオロプロペンはトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（トランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）及び／又はシス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（シス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、請求項１９に記載の霧化しうる組成物。
【請求項２２】
前記１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンはトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（トランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、請求項２０に記載の霧化しうる組成物。
【請求項２３】
前記１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンはシス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（シス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、請求項２０に記載の霧化しうる組成物。
【請求項２４】
アルキル基は、１〜４個の炭素原子のアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピルなどである、請求項１９に記載の霧化しうる組成物。
【請求項２５】
アリール基は、フェニル基である、請求項１９に記載の霧化しうる組成物。
【請求項２６】
支持体の表面にコーティング剤を塗布するための方法であって、次の各工程：
（ａ）（ｉ）少なくとも１種のペルフルオロポリエーテル改質アルキルオキシシランを含む少なくとも１種のコーティング剤、及び（ｉｉ）および前記コーティング剤を少なくとも部分的に溶媒和するか、あるいは少なくとも部分的に乳化するのに有効な量で少なくとも１種のモノクロロ,トリフルオロプロペンを含むキャリヤーを含む組成物を用意すること；
前記ペルフルオロポリエーテル改質アルキルオキシシランは次の式Ｉ、式II、または式IIIの化合物を含み：
Ｒ１ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ                                     （Ｉ）
Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ−Ｒ２ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ                    （II）
Ｒ１ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ｚ(Ｘ)２−ａ−Ｏ−Ｓｉ(Ｒ１ｆ) (Ｒ)ａ(Ｘ)１−ａ−Ｏ−
Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)２−ａ−Ｒ１ｆ                                     （III）
ここで、
Ｒは一価のアルキル基またはアリール基であり；
Ｘは加水分解基であり；
ａは０から２までの整数であり；
Ｒ１ｆはＦ−(ＣＦ２)ｌ−Ｒｆ−(ＣＨ２)ｍＹ(ＣＨ２)ｎ−であり；そして
Ｒ２ｆは−(ＣＨ２)ｎＹ(ＣＨ２)ｍ−Ｒｆ−(ＣＨ２)ｍＹ(ＣＨ２)ｎ−であり；
ここで、
ｌは１から６までの整数であり；
ｍは１または２であり；
ｎは２から２０までの整数であり；
ＹはＯまたは二価の有機基であり；そして
Ｒｆは -(ＯＣ３Ｆ６)ｘ-、-(ＯＣ２Ｆ４)ｙ-、-(ＯＣＦ２)ｚ- またはこれらの組み合わせからなる群から選択されるペルフルオロ化繰返しユニットを含むペルフルオロポリエーテル基であり、ここでｘ、ｙおよびｚはそれぞれ独立して１から２００までの整数であり、好ましくは１から１００までの整数であり、より好ましくは５から５０までの整数であり、さらにより好ましくは１０から３０までの整数である、
（ｃ）前記組成物を支持体の表面に塗布すること；および
（ｄ）前記コーティング剤からキャリヤーを除去すること；
を含む、方法。
【請求項２７】
前記モノクロロ,トリフルオロプロペンは１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記モノクロロ,トリフルオロプロペンはトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（トランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）及び／又はシス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（シス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
前記１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンはトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（トランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項３０】
前記１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンはシス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（シス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項３１】
アルキル基は、１〜４個の炭素原子のアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピルなどである、請求項２６に記載の方法。
【請求項３２】
アリール基は、フェニル基である、請求項２６に記載の方法。
【請求項３３】
前記キャリヤーは蒸発によって除去される、請求項２６に記載の方法。
【請求項３４】
前記組成物は吹き付け塗布によって支持体に塗布される、請求項２６に記載の方法。
【請求項３５】
前記塗布する工程は、ディップコーティング、回転塗布、流し込み、はけ塗り、および浸漬からなる群から選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項３６】
支持体のコーティング後の表面が、９０°を超え、好ましくは１００°を超え、さらに好ましくは１０５°を超える水の接触角によって測定される撥水性を有する、請求項２６に記載の方法。
【請求項３７】
支持体のコーティング後の表面が、５０°を超え、好ましくは６０°を超え、さらに好ましくは６５°を超えるヘキサンの接触角によって測定される撥油性をを有する、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
硬化の工程を含む、請求項３６に記載の方法。
【請求項３９】
室温（約２５℃）から約１５０℃までの処理温度を含む、請求項３６に記載の方法。
【請求項４０】
支持体は、紙、織物、金属、金属酸化物、ガラス、プラスチック、磁器およびセラミックスである、請求項３６に記載の方法。
【請求項４１】
支持体は、ガラス、セラミックス、金属、またはプラスチックである、請求項３６に記載の方法。
【請求項４２】
物品が、光学部材；ディスプレー；衛生陶器；ガラス窓およびヘッドランプのカバー；建物の外壁；台所用品；公衆電話ボックス；美術品；コンパクトディスク及びＤＶＤである、請求項３６に記載の方法。
【請求項４３】
コーティングが、レンズ、フィルターなどの光学部材に塗布される、請求項３６に記載の方法。
【請求項４４】
コーティングが、指紋を防ぐために与えられる、請求項３６に記載の方法。
【請求項４５】
コーティングが、眼鏡のレンズ、非反射フィルターなどの光学部材；美術品；コンパクトディスクまたはＤＶＤの上の指紋を防ぐために与えられる、請求項３６に記載の方法。
【請求項４６】
コーティングが、汚れを防ぐために与えられる、請求項３６に記載の方法。
【請求項４７】
コーティングが、衛生陶器；自動車、列車、航空機などの乗り物におけるガラス窓およびヘッドランプのカバー；建物の外壁または公衆電話ボックスの汚れ防止のために与えられる、請求項３６に記載の方法。
【請求項４８】
コーティングが、撥水性のために与えられる、請求項３６に記載の方法。
【請求項４９】
コーティングが、バスタブ、洗面台などの衛生陶器；建物の外壁または美術品の撥水性のために与えられる、請求項３６に記載の方法。
【請求項５０】
コーティングが、油汚れを防ぐため又は撥油性のために与えられる、請求項３６に記載の方法。
【請求項５１】
コーティングが、台所用品または美術品の油汚れを防ぐため又は撥油性のために与えられる、請求項３６に記載の方法。
【請求項５２】
コーティングが、固着防止コーティングとして与えられる、請求項３６に記載の方法。
【請求項５３】
コーティングが、公衆電話ボックスのための固着防止コーティングとして与えられる、請求項３６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[0001]本発明は、コーティング剤およびそのコーティング剤のための溶媒またはキャリヤーを含むコーティング組成物、コーティング方法およびコーティング装置に関する。典型的には、その組成物を意図されたやり方で塗布する結果として、溶媒またはキャリヤーを（通常は蒸発によって）除去すると、あるいは除去するのに伴って、コーティング剤は機能するようになる。
【背景技術】
【０００２】
[0002]多くの適用には（単一または複数の）有効成分のためのキャリヤー、分散剤、希釈剤、加工助剤、および／または溶媒として作用する物質の使用が含まれる。それらのキャリヤー、分散剤、希釈剤、加工助剤または溶媒（以下では便宜上しばしば「キャリヤー」と称する）は、予定された使用部位での有効成分のうちの少なくとも一つのものの配置および／または作用を促進し、また好ましくは向上させるものであり、そして同時に、そのようなキャリヤーは有効成分の作用を妨げてはならない。そのような状況の中でキャリヤーはしばしば、使用時に開放された大気中に放出されるであろうから、合成物質と作用力の環境への影響についての関心が高まっているために、キャリヤー物質の環境特性はますます重要になっている。例えば、過去の数年の間に、冷却の分野において地球温暖化とオゾン層の枯渇への影響がはるかに小さい物質を開発することに相当な努力が向けられてきた。さらに、大気中への物質の放出はスモッグやもやなどの低いレベルの大気状況に悪影響を及ぼす可能性がある。
【０００３】
[0003]好ましい環境特性に加えて、キャリヤーのために用いられる物質は好ましくは、特定の用途によっては他の特性との取り合わせを行うことも（困難ではあるが）望ましく、それは例えば、数ある特性の中でも、有効成分に対して不活性であること、低い毒性および低い引火性である。多くの用途において、キャリヤーは有効成分を少なくとも部分的に乳化し、そして／または、有効成分を好ましくは少なくとも部分的に溶媒和する能力を有することも望ましく、あるいはそのような能力を有することが重要である。
【０００４】
[0004]一つの特定の用途としては、ガラスやセラミックスのような支持体を表面処理して、それらの支持体が油や水をはじくようにすることがある。例えば、タッチパネルディスプレースクリーン、光学レンズ、鏡、その他同種類のものを含めた多くの支持体の表面は、指紋、皮脂、ほこり、汗、化粧品などによる汚れを受けやすい。ガラスやセラミックスのような支持体を防油性および防水性にするための、一つ以上のフッ素化基を有するフッ素化シラン（すなわち、シラン化合物）の使用は公知である。例えば、米国特許８２１１５４４号は、ペルフルオロポリエーテルポリマー鎖のブロックを含むオルガノシリコーン化合物を含む表面改質剤を用いて支持体の表面を処理する方法を記載している。米国特許７２９４７３１号はペルフルオロポリエーテルシランを含むコーティング組成物を記載している。米国特許７１９６２１２号はペルフルオロポリエーテル改質シランを含む表面処理剤を記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許８２１１５４４号
【特許文献２】米国特許７２９４７３１号
【特許文献３】米国特許７１９６２１２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
[0005]湿式コーティング法によるこのようなコーティング剤の堆積には、ペルフルオロカーボン（例えば、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロヘプタンおよびペルフルオロオクタン）、フッ素改質芳香族炭化水素溶媒（例えば、ビス-トリフルオロメチル-ベンゼン）、部分的にフッ素化した炭化水素溶媒（例えば、２Ｈ,３Ｈ-ペルフルオロペンタン）、およびヒドロフルオロエーテルなどの溶媒を必要とする。典型的に、フッ素化溶媒に溶かしたコーティング用ポリマーのかなり希釈した溶液を支持体の上に塗布すると、極めて薄い層のコーティングが得られる。その結果、大量の溶媒が大気の環境中へ放出される。しかし、そのような溶媒は比較的高い地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有している（例えば、ペルフルオロヘキサンは９３００のＧＷＰを有し、２Ｈ,３Ｈ-ペルフルオロペンタンは１６４０のＧＷＰを有し、ペルフルオロブチルメチルエーテルは２９７のＧＷＰを有し、そして１,１,２,２-テトラフルオロエチル-２,２,２-トリフルオロエチルエーテルは５８０のＧＷＰを有する）。地球温暖化はますます懸念されるようになっているので、コーティング用ポリマーを十分に溶解し、それらのポリマーで支持体をコーティングすることができて、低いＧＷＰを示す溶媒に対する必要性が当分野において存在する。
【０００７】
[0006]上記の必要性ならびにその他の必要性は本発明によって満たされる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
[0007]本発明の一つの側面において、コーティング剤とキャリヤーを含むコーティング組成物が提供され、キャリヤーはコーティング剤を少なくとも部分的に溶媒和するか、あるいは少なくとも部分的に乳化するのに有効な量で用いられる。キャリヤーはモノクロロ,トリフルオロプロペンを含み、そして好ましくは１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含み、さらに好ましくはトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（トランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄまたはＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ(Ｅ)）および／またはシス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（シス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄまたはＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ(Ｚ)）を含む。
【０００９】
[0008]コーティング剤は、アルキルオキシシランによって改質された少なくとも一つのペルフルオロポリエーテル（「ＰＦＰＥ」）ポリマーを含む。特定の態様において、このＰＦＰＥ改質アルキルオキシシランポリマーは次の一般式Ｉ、一般式II、または一般式IIIを有する：
Ｒ１ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ                                     （Ｉ）
Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ−Ｒ２ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ                    （II）
Ｒ１ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ｚ(Ｘ)２−ａ−Ｏ−Ｓｉ(Ｒ１ｆ) (Ｒ)ａ(Ｘ)１−ａ−Ｏ−
Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)２−ａ−Ｒ１ｆ                                     （III）
ここで、
Ｒは一価のアルキル基またはアリール基であり；
Ｘは加水分解基であり；
ａは０から２までの整数であり；
Ｒ１ｆはＦ−(ＣＦ２)ｌ−Ｒｆ−(ＣＨ２)ｍＹ(ＣＨ２)ｎ−であり；そして
Ｒ２ｆは−(ＣＨ２)ｎＹ(ＣＨ２)ｍ−Ｒｆ−(ＣＨ２)ｍＹ(ＣＨ２)ｎ−であり；
ここで、
ｌは１から６までの整数であり；
ｍは１または２であり；
ｎは２から２０までの整数であり；
ＹはＯまたは二価の有機基であり；そして
Ｒｆは -(ＯＣ３Ｆ６)ｘ-、-(ＯＣ２Ｆ４)ｙ-、-(ＯＣＦ２)ｚ- またはこれらの組み合わせからなる群から選択されるペルフルオロ化（全フッ素置換された）繰返しユニットを含むペルフルオロポリエーテル基であり、ここでｘ、ｙおよびｚはそれぞれ独立して１から２００までの整数であり、好ましくは１〜１００の範囲、より好ましくは５〜５０の範囲、さらに好ましくは１０〜３０の範囲の整数である。
【００１０】
[0009]特定の態様において、コーティング組成物はコキャリヤー（co-carrier）を含む。コキャリヤーはフルオロカーボンコキャリヤーあるいは非フッ素系コキャリヤーとすることができる。特定の好ましいフルオロカーボンコキャリヤーとしては、（これらに限定はされないが）ペルフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、フルオロクロロカーボン、フルオロエーテル、フルオロケトン、およびこれらの二つ以上の組み合わせがある。特定の好ましい非フッ素系コキャリヤーとしては、（これらに限定はされないが）アルコール、ケトン、エステル、エーテル、炭化水素、およびこれらの二つ以上の組み合わせがある。好ましいコキャリヤーの例としては、（これらに限定はされないが）ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロヘプタン、ペルフルオロオクタン、１,１,１,３,３-ペンタフルオロブタン、ペルフルオロブチルエーテル、ペルフルオロイソブチルエーテル、ペルフルオロブチルメチルエーテル、ペルフルオロブチルエチルエーテル、１,１,２,２-テトラフルオロエチル-２,２,２-トリフルオロエチルエーテル、メタノール、エタノール、アセトン、酢酸エチル、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、クロロホルム、シクロヘキサン、２,２-ジクロロプロパン、塩化メチレン、ｄ-リモネン、イソプレン、スチレン液、ジイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルシクロヘキサノン、シクロヘキサノン、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸エチル、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチレングリコール、２-エチルヘキサノール、およびこれらの二つ以上の組み合わせがある。
【００１１】
[0010]別の側面において、本発明はコーティング剤とキャリヤーを含むコーティング組成物で構成される霧化しうる組成物を提供し、キャリヤーはコーティング剤を少なくとも部分的に溶媒和するか、あるいは少なくとも部分的に乳化するのに有効な量で用いられる。キャリヤーはモノクロロ,トリフルオロプロペンを含み、そして好ましくは１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含み、さらに好ましくはトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（トランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄまたはＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ(Ｅ)）および／またはシス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（シス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄまたはＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ(Ｚ)）を含む。コーティング剤は、アルキルオキシシランによって改質された少なくとも一つのペルフルオロポリエーテルポリマーを含む。特定の態様において、このＰＦＰＥ改質アルキルオキシシランポリマーは上で定義した通りの一般式Ｉ、一般式II、または一般式IIIを有する。
【００１２】
[0011]さらに別の側面において、本発明は支持体の表面にコーティング剤を塗布するための方法を提供する。この方法は少なくとも１種のコーティング剤と、このコーティング剤を少なくとも部分的に溶媒和するか、あるいは少なくとも部分的に乳化するのに有効な量のキャリヤーとを含む組成物を用意することを含む。適当なキャリヤーはモノクロロ,トリフルオロプロペンを含み、そして好ましくは１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含み、さらに好ましくはトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（トランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄまたはＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ(Ｅ)）および／またはシス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（シス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄまたはＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ(Ｚ)）を含む。適当なコーティング剤は、アルキルオキシシランによって改質されたペルフルオロポリエーテルポリマーを含む。特定の態様において、このＰＦＰＥ改質アルキルオキシシランポリマーは上で定義した通りの一般式Ｉ、一般式II、または一般式IIIを有する。特定の態様において、コーティング剤からキャリヤーを除去する工程は蒸発によって行われる。適当な塗布工程には、吹付け塗布、ディップコーティング（dip coating）、回転塗布、流し込み、はけ塗り、および浸漬（immersing）が含まれる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
[0012]本発明は１種以上のコーティング剤を含む組成物、方法および装置を提供するものであり、そのコーティング剤はキャリヤーとしてモノクロロ,トリフルオロプロペンを利用し、そして好ましくは１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を、さらに好ましくはトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（トランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄまたはＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ(Ｅ)）および／またはシス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（シス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄまたはＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ(Ｚ)）を利用する。本明細書において「コーティング剤」という用語は、組成物がコーティングを形成した後にその組成物、方法または装置の意図された機能に寄与し、そして／または、その機能を向上させる、その組成物の任意の１種以上の成分を指す。特定の好ましい態様において、形成されるコーティングは水および／または油をはじく作用を行うことが予定されている。本明細書において「キャリヤー」という用語は、包括的には、その主な機能が（好ましくは、比較的に薄めた状態において）コーティング剤を包含するための手段を与えること、および／または、予定される使用部位におけるコーティング組成物の容易な塗布および／またはその有効性を助けるかまたはそれに寄与するための手段を与えることであるような組成物、装置または方法の任意の１種以上の構成要素を指す。
【００１４】
[0013]出願人は、本発明の好ましい組成物、方法および装置は、好ましくは低いＧＷＰ、低いＯＤＰおよび／または低いＶＯＣを含めた、かなり有利で望ましい環境特性を与えることを期せずして見いだした。特定の態様において、本発明のキャリヤーは１００未満のＧＷＰを有し、好ましくは５０未満、より好ましくは２０未満、さらに好ましくは１０未満、さらに好ましくは５未満のＧＷＰを有する。本発明のキャリヤー成分は一般的には予定された最終生成物を形成または生成するように直接には作用しないが、そうではあっても、キャリヤーとしてのその有効性のために、例えば、コーティング剤を予定された目標の位置に均一に分布させることによって、そして／または、コーティング剤をそれが予定された機能を果たすのにより有効な状態で残留させることによって、キャリヤーの有効性が最終生成物の特性に間接的に影響を及ぼすことを、当業者であれば認識するであろう。
【００１５】
[0014]有利で望ましい環境特性を与えることに加えて、キャリヤーとして用いるための本明細書に記述するモノクロロ,トリフルオロプロペン化合物は、好ましくは、そして特に、後述する化学式Ｉ、化学式II、または化学式IIIに従うポリマーを含む好ましいコーティング剤と組み合わせて用いると、数ある特性の中でもコーティング剤に対して実質的に不活性であること、低毒性および低引火性を含めた（困難ではあるが）望ましい他の特性の組み合わせを有する。特定の用途と態様において、好ましいコーティング剤と組み合わせたキャリヤーは、組成物、方法または装置の次の一つ以上の特性に寄与する：キャリヤーを除去して硬化した後の、あるいはコーティング剤をさらに加工処理した後の材料の可撓性、キャリヤーを除去して硬化した後の、あるいはコーティング剤をさらに加工処理した後の材料の高品質の仕上り、迅速な乾燥時間、および組成物の塗布の容易さ、および／または塗布の効率。出願人はさらに、本発明に係る好ましいガラスまたはセラミックスの支持体の表面は、本発明のコーティング組成物を塗布した後には、９０°を超え、好ましくは１００°を超え、さらに好ましくは１０５°を超える水の接触角によって測定される撥水性を示すことを期せずして見いだした。出願人はまた、そのような支持体の表面は、本発明のコーティング組成物を塗布した後には、５０°を超え、好ましくは６０°を超え、さらに好ましくは６５°を超えるヘキサンの接触角によって測定される撥油性を示すことを見いだした。加えて、本発明の特定の好ましい態様に従うコーティング組成物を好ましい支持体の表面に塗布すると、例えば、支持体の表面を人の指でなぞるときに、滑らかな移動が可能になるように支持体の摩擦係数が変化する。
【００１６】
[0015]キャリヤーはコーティング剤を少なくとも部分的に乳化し、そして／または、好ましくはコーティング剤を少なくとも部分的に溶媒和する能力を有することも望ましく、あるいはそのような能力を有することも重要である。支持体の表面を処理する用途については、キャリヤーとコーティング剤の組み合わせが少なくとも部分的に可溶性の混合物および／または少なくとも部分的に乳化性の混合物を形成する能力があることが、かなり望ましいだろう。出願人は、本発明の多くの好ましい態様が少なくとも部分的に可溶性の混合物および／または部分的に乳化性の混合物である流体組成物を与え、また、より好ましい適用においては実質的に完全に可溶性および／または実質的に完全に乳化性の流体組成物を与えることを見いだした。さらに、本発明の組成物、方法および装置は、多くの態様において、材料に塗布した後に追加の工程をほとんど必要とせずに、あるいは全く必要とせずに、キャリヤーを容易に除去する能力をもたらすという利益を有する。従って、好ましい組成物、方法および装置において、コーティング剤を硬化または発現させるのに要する時間は比較的短く、そして塗布工程の後の追加のエネルギーはほとんど必要とせず、また好ましくは、そのようなエネルギーは全く必要としない。
【００１７】
[0016]コーティング剤は、本発明の広い範囲に従う様々なペルフルオロポリエーテル（「ＰＦＰＥ」）ポリマー物質およびそのようなポリマー物質の組み合わせとすることができる。特定の態様において、ポリマーはアルキルオキシシランで改質されたＰＦＰＥである。本発明におけるコーティング剤として用いるのに適したそのようなＰＦＰＥ改質アルキルオキシシランの例としては、米国特許７１９６２１２号、米国特許７２９４７３１号および米国特許８２１１５４４号に記載されたものがある。理論によって拘束されることは望まないが、このＰＦＰＥは、本発明の組成および方法に従って塗布すると、その鎖の可撓性、疎水性および疎油性のために、好ましい支持体の表面に低摩擦係数と防汚機能を与え、一方、アルキルオキシシラン基は支持体の表面と反応して表面へのＰＦＰＥポリマーの結合性を向上させる、と出願人は考えている。
【００１８】
[0017]本発明に係るＰＦＰＥ改質アルキルオキシシラン化合物は、例えば、通常のヒドロシリル化プロセスに従って白金族触媒の存在下でいずれかの端部にアルファ不飽和部分を有するペルフルオロポリエーテルへの加水分解基を有するヒドロシランの付加反応を行うことによって調製される。それによって得られる本発明のＰＦＰＥ改質アルキルオキシシランは次の一般式Ｉ、一般式II、または一般式IIIを有する：
Ｒ１ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ                                     （Ｉ）
Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ−Ｒ２ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ                    （II）
Ｒ１ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ｚ(Ｘ)２−ａ−Ｏ−Ｓｉ(Ｒ１ｆ) (Ｒ)ａ(Ｘ)１−ａ−Ｏ−
Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)２−ａ−Ｒ１ｆ                                     （III）
ここで、
Ｒは一価のアルキル基またはアリール基であり；
Ｘは加水分解基であり；
ａは０から２までの整数であり；
Ｒ１ｆはＦ−(ＣＦ２)ｌ−Ｒｆ−(ＣＨ２)ｍＹ(ＣＨ２)ｎ−であり；そして
Ｒ２ｆは−(ＣＨ２)ｎＹ(ＣＨ２)ｍ−Ｒｆ−(ＣＨ２)ｍＹ(ＣＨ２)ｎ−であり；
ここで、
ｌは１から６までの整数であり；
ｍは１または２であり；
ｎは２から２０までの整数であり；
ＹはＯまたは二価の有機基であり；そして
Ｒｆは -(ＯＣ３Ｆ６)ｘ-、-(ＯＣ２Ｆ４)ｙ-、-(ＯＣＦ２)ｚ- またはこれらの組み合わせからなる群から選択されるペルフルオロ化（全フッ素置換された）繰返しユニットを含むペルフルオロポリエーテル基であり、ここでｘ、ｙおよびｚはそれぞれ独立して１から２００までの整数であり、好ましくは１〜１００の範囲、より好ましくは５〜５０の範囲、さらに好ましくは１０〜３０の範囲の整数である。適当なアルキル基の例としては、１〜４個の炭素原子の低級アルキル基またはフェニル基、例えば、メチル、エチル、プロピルおよびフェニルがある。
【００１９】
[0018]出願人はさらに、その特性（例えば、引火性、カウリブタノール（ＫＢ）値、またはその種の他のもの）、塗布の方法（例えば、吹付け、非吹付けなど）および／またはコーティング剤とのその溶解性に応じて、コーティングの用途においては特にシス-またはトランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄを選択できることを見いだした。非限定的な例として、特定の吹付け塗布の用途においては、トランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ異性体がその低沸点の故に好ましく、しかしながら、必要に応じて、コーティング剤の溶解性を補うためにシス異性体も用いてもよい。沸点が低いと蒸発が速くなり、ひいては実際的なコーティング性能が得られる。特定の非吹付け塗布（例えば、ディッピング（dipping）、流し込み、はけ塗り、浸漬（immersing）など）においては、キャリヤーとコーティング剤の組み合わせが少なくとも部分的に可溶性の混合物および／または少なくとも部分的に乳化性の混合物を形成すること、および、用いられる異性体の選択はコーティング剤とのその異性体の溶解性に基づいて行うことが、特に望ましい。特定の非吹付け塗布においては、シス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ異性体が好ましいかもしれず、というのは、それはコーティング剤との良好な溶解性を示すからであり、特に上記の包括的なカテゴリーに入るコーティング剤との良好な溶解性を示す。あるいは、トランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ異性体が好ましいか、あるいはそれを用いても良いような幾つかの非吹付け塗布においては、それを単独で用いることができ、あるいは特定の態様においては、（必要な場合）１種以上のコキャリヤーとともに用いることができ、特にコーティング剤とのトランス-１２３３ｚｄの溶解性または相溶性を改善する１種以上のコキャリヤーとともに用いることができる。
【００２０】
[0019]出願人は、驚くべきことに、そして期せずして、シス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄのカウリブタノール（ＫＢ）値は３４であり、そしてトランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄのＫＢ値は２５であることを発見した。すなわち、シス異性体はトランス異性体よりも３０％以上大きなＫＢ値を有し、このことは、少なくとも特定の用途においては、シス異性体がより良好な溶媒であることを示唆している。従って、本発明の特定の側面において、選択されるモノクロロ,トリフルオロプロペンは、そして特に、選択されるＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ異性体は、３０よりも大きなＫＢ値を有する。さらなる態様において、有効成分に対して望ましい溶解性を与えるために、特にシス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ異性体を単独で、あるいはトランス異性体とともに、選択することができる。
【００２１】
[0020]上述したカウリブタノール値と低い沸点に加えて、ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄは極めて低い表面張力も示す（例えば、トランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄは約１２．７ダイン/ｃｍの表面張力を有する）。これらの特性（すなわち、低い表面張力、低い沸点、および有利なカウリブタノール値）は、用いる異性体または用いる異性体の比率に応じて調整することができる浸透性、揮発性および溶解力のバランスをＨＣＦＯ-１２３３ｚｄに与える。一つの特定の異性体が好ましいかもしれないという本明細書に開示される態様においては他の異性体または両方の異性体を含めることは必ずしも排除されない、ということを出願人は認めている。むしろ、それは単に、その用途に対しては好ましいかもしれない一つの異性体の特質を特定しているに過ぎない。そのような用途においていずれかの異性体を用いることができるということに過ぎず、あるいは異性体の混合物として用いることもできる。
【００２２】
[0021]本発明のキャリヤーは組成物の過半量の割合を構成すると想定されるけれども、好ましい態様においては、キャリヤーは組成物の約５％から約９９．９９％までを構成し、好ましくは少なくとも約５０重量％、より好ましくは少なくとも約８０重量％を構成するだろう。特定の相当に好ましい態様において、本発明のコーティング組成物は約９９．８重量％から約９９．９５重量％までのモノクロロ,トリフルオロプロペンを含み、そして約０．０５重量％から約０．２重量％までのコーティング剤を含む。組成物、方法または装置の全体的な性能を補うか、あるいは向上させるために、キャリヤーの中にその他の物質が含まれていてもよい、ということが認識されるだろう。キャリヤーの中にそのような補助的かつ付加的な物質の何がしかが含まれていること、およびそのような物質の全てが含まれていることは、本発明の広い範囲の中に包含される。
【００２３】
[0022]本発明のモノクロロ,トリフルオロプロペンのキャリヤー成分と組み合わせて用いることができる付加的または補助的な物質の例としては、その他の炭化水素、その他のフルオロクロロカーボンを含めた他のフルオロカーボン、フルオロエーテル、フルオロケトン、アルコール、ケトンおよび／またはホルメートなどのコキャリヤーがある。上述したように、これらの付加的または補助的な成分は、例えば、組成物、方法または装置の総体的な環境への影響を低下させるために、そして／または、組成物の性能を改善するために添加することができる。他の例としては、コーティング層の摩擦抵抗および／または疎水性と疎油性を改善する添加剤がある。一般的には好ましくないが、このコーティング方法は、所望の最終仕上げ表面またはコーティングした表面を得るために二つ以上の異なる組成物または物質を適用することを必要とする、ということも考えられる。そのような場合、本発明の装置は、本発明のコーティング組成物とともに、本発明に係るコーティングを得るために予定された追加の物質または組成物あるいは本発明に係るコーティングを得るために本発明のコーティング組成物とともに用いられる追加の物質または組成物を含むと考えられる。
【００２４】
[0023]コーティング組成物がさらにコキャリヤーを含むような本発明の特定の態様において、適当なコキャリヤーには他のフルオロカーボンおよび非フッ素系コキャリヤーが含まれるだろう。フルオロカーボンの例としては、（これらに限定はされないが）ペルフルオロカーボン（例えば、ペルフルオロヘキサン）、ヒドロフルオロカーボン（例えば、１,１,１,３,３-ペンタフルオロブタン）、フルオロクロロカーボン、フルオロエーテル（例えば、１,１,２,２-テトラフルオロエチル-２,２,２-トリフルオロエチルエーテル、ペルフルオロブチルメチルエーテル、およびペルフルオロブチルエチルエーテル）、およびフルオロケトンがある。非フッ素系コキャリヤーの例としては、（これらに限定はされないが）アルコール（例えば、メタノールおよびエタノール）、ケトン（例えば、アセトン）、エステル（例えば、酢酸エチル）、炭化水素（例えば、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン）、クロロカーボン（例えば、クロロホルム、シクロヘキサン、２,２-ジクロロプロパン、塩化メチレン）、ホルメート、ナフサ、テルペンをベースとする溶媒（例えば、ｄ-リモネン）、その他の高蒸発速度の有機物質（例えば、イソプレン、スチレン液、ジイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルシクロヘキサノン、シクロヘキサノン、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸エチル、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチレングリコール、２-エチルヘキサノール）、およびこれらのいずれかのものの混合物であってコキャリヤーとして用いられるさらなる物質を伴うか、または伴わない混合物がある。キャリヤーとともにコキャリヤーが含まれる特定の態様において、コキャリヤーはキャリヤーの約１０重量パーセントまでの量で存在し、好ましくは約３０重量パーセント、より好ましくは約５０重量パーセント、さらに好ましくは約７０重量パーセントの量で存在する。
【００２５】
[0024]本発明のコーティング方法は、ここで記述しているコーティング組成物を用意すること、およびコーティングするべき支持体、本体および／または表面にそのコーティング組成物を塗布することを含み、使用する部位にその組成物を配置するとコーティング剤はコーティングまたは被膜を形成することができて、より好ましくは、キャリヤーの少なくとも一部を除去するとコーティングまたは被膜を形成することができて、さらに好ましくは、キャリヤーの少なくとも一部が蒸発するとコーティングまたは被膜を形成することができる。ＰＦＰＥ改質アルキルオキシシランはＨＣＦＯ-１２３３ｚｄに溶解することができて、場合により、上述した１種以上の追加のコキャリヤーおよび添加剤の存在下で溶解することができる。コーティングを形成する際には、はけ塗り、浸漬、吹付け塗布、回転塗布および蒸発などの周知の方法によって組成物を塗布することができる。特定の態様において、コーティングの性能を改善するために硬化の工程が用いられる。最適な処理温度は個々の処理方法に応じて異なるが、室温（約２５℃）から約１５０℃までの温度が望ましい。処理条件は用いられる個々のコーティング剤と添加剤に応じて異なるので、適切な処理条件は塗布方法に応じて選択される、ということが理解されよう。
【００２６】
[0025]特定の態様において、この方法は、コーティング剤によって所望のコーティングを形成させるために、あるいはそのような形成を増進させるために、支持体、本体および／または表面からのキャリヤーの少なくとも相当な部分の除去を促進するか、あるいはそのような除去を達成することを助けるような、さらなる工程を含む。そのようなさらなる工程は本方法においては多くの形をとることができるが、多くの適用において、そのような工程は単純に、塗布されたコーティング組成物を周囲環境に曝露することからなり、それにより、多くの好ましい態様において、モノクロロ,トリフルオロプロペンの少なくとも一部が蒸発し、そして好ましくは大部分が、さらに好ましくは実質的に全てが蒸発するだろう。幾つかの態様において、塗布されたコーティング組成物を加熱することによって蒸発は促進され、加熱工程を行うことにより、例えば、コーティングの形成または硬化が促進され、そして／または、形成したコーティングの望ましい特性の発現が促進される、という追加の利益がもたらされることが理解されよう。コーティング方法には、余分な材料を除去するための研磨工程も含まれてもよい。
【００２７】
[0026]本発明の表面処理用組成物を用いて様々な支持体を処理することができる。適当な支持体としては、紙、織物、金属、金属酸化物、ガラス、プラスチック、磁器およびセラミックスがある。この表面コーティング剤を塗布すると有益な表面を有する物品としては次のようなものがある：眼鏡のレンズおよび非反射フィルターなどの光学部材（指紋やひどい汚れを防ぐためのコーティング）；ディスプレー；バスタブや洗面台などの衛生陶器（水をはじくコーティングおよび防汚性コーティング）；自動車、列車および航空機などの乗り物におけるガラス窓およびヘッドランプのカバー（防汚性コーティング）；建物の外壁（撥水性コーティング、防汚性コーティング）；台所用品（油汚れを防ぐためのコーティング）；公衆電話ボックス（撥水性コーティング、防汚性コーティング、固着防止コーティング）；および美術品（撥水性および撥油性コーティング、耐指紋コーティング）；およびコンパクトディスクとＤＶＤ（指紋を防ぐためのコーティング）。本発明の表面コーティング剤は、レンズやフィルターなどの光学部材の上にコーティングを形成して、それらに非反射性と防汚性を付与するのに特に適している。
【００２８】
[0027]それらの支持体を処理すると、コーティングした表面は油と水をはじく性質をもつために、処理した表面は汚れを保持しにくくなり、きれいにすることが容易になる。本発明のコーティング組成物を塗布することによってコーティングした表面は高度の耐久性を得るので、長期間晒したり使用したり、また繰返し清掃しても、望ましい特性は維持される。
【００２９】
[0028]以下の実施例は本発明を例証する目的で提示されるが、しかし、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００３０】
実施例１．実例のコーティング組成物１によるガラス支持体の浸漬塗布
[0029]１グラムのDow Corning 2700コーティング（このコーティングはエチルペルフルオロイソブチルエーテルとエチルペルフルオロブチルエーテルの混合溶媒中のペルフルオロポリエーテル官能性トリメトキシシラン（ＣＡＳ番号870998-78-0）の２０％濃縮溶液である）を、ビーカーの中で１９９グラムのトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンによって希釈した。この溶媒の中にガラスチップを浸漬し、次いで、溶液からゆっくりと引き上げた。ガラスチップを１２０℃において２０分間加熱した。処理したガラスの表面上での水の接触角は１０８度と測定された。
【００３１】
実施例２．実例のコーティング組成物１によるガラス支持体の吹付け塗布
[0030]１グラムのDow Corning 2700コーティング（このコーティングはエチルペルフルオロイソブチルエーテルとエチルペルフルオロブチルエーテルの混合溶媒中のペルフルオロポリエーテル官能性トリメトキシシラン（ＣＡＳ番号870998-78-0）の２０％濃縮溶液である）を、ビーカーの中で１９９グラムのトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンによって希釈した。次いで、この希釈した溶液を手持ち式噴霧器（Iwata LPH-50）の中に充填し、そして（表面活性およびコーティングとの付着力を増大させるために）プラズマによって予め洗浄したガラスの表面に吹き付けた。ガラスを１２０℃において２０分間加熱した。処理したガラスの表面上での水の接触角は１１１度と測定された。コーティングしたガラスを、Taber-5900往復摩耗試験機によって＃００００のスチールウールを用いて１ｋｇの力で２０００サイクルこすった。摩耗試験を行った後の水の接触角は１０３度であった。
【００３２】
実施例３．実例のコーティング組成物２によるガラス支持体の吹付け塗布
[0031]０．１グラムのFluorolink S10（Solvay Solexisによって供給されているエトキシシラン末端基を有するペルフルオロポリエーテル）をビーカーの中で１００グラムのトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンに溶解した。次いで、この溶液を手持ち式噴霧器（Iwata LPH-50）の中に充填し、そして溶剤で予め洗浄したガラスの表面に吹き付けた。ガラスを１２０℃において２０分間加熱した。処理したガラスの表面上での水の接触角は９６度と測定された。
【００３３】
実施例４．実例のコーティング組成物３によるガラス支持体の吹付け塗布
[0032]１グラムのShinetsu KY-178コーティング（このコーティングはエチルペルフルオロイソブチルエーテルとエチルペルフルオロブチルエーテルの混合溶媒中のペルフルオロポリエーテル改質ポリシロキサンの２０％濃縮溶液である）を、ビーカーの中で１９９グラムのトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンによって希釈した。次いで、この希釈溶液を手持ち式噴霧器（Iwata LPH-50）の中に充填し、そして溶剤で予め洗浄したガラスの表面に吹き付けた。ガラスを１２０℃において２０分間加熱した。処理したガラスの表面上での水の接触角は１０９度と測定された。
【００３４】
実施例５．実例のキャリヤーの中のコーティング剤の溶解度
[0033]ビーカーの中でトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンを無水エタノールと９０対１０（重量/重量）の割合で混合した。ビーカーの中で１グラムのDow Corning 2700コーティングを１９９グラムのトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンとエタノールの混合溶媒と混合した。溶媒混合物中でのペルフルオロポリエーテル官能性トリメトキシシランの溶解度に限界があるために、ＰＦＰＥポリマーの一部は溶液の中で沈殿した。相の分離を行った後、約１０ｃｃの上方の澄んだ相を秤量した時計皿に移し、そして溶媒を蒸発させるためにゆっくり加熱した。１０ｃｃの溶液の中に溶解したＰＦＰＥポリマーの量を計算するために、時計皿を再び秤量した。トランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンとエタノールの混合溶媒の中でのＰＦＰＥポリマーの溶解度を計算した。様々な割合のトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンおよび様々な補助溶媒を用いて同様の試験を行った。その結果を下の表１に示す。
【００３５】
【表１】
0006262341.tif 000002
【００３６】
実施例６．実例のコーティング組成物を用いて吹付け塗布を行った後のガラス支持体についての水の接触角
[0034]ビーカーの中で１グラムのDow Corning 2700コーティングを１９９グラムのトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンと補助溶媒との混合物と混合した。次いで、この希釈溶液を手持ち式噴霧器（Iwata LPH-50）の中に充填し、そして溶剤で予め洗浄したガラスの表面に吹き付けた。ガラスを１２０℃において２０分間加熱した。ガラスの処理した表面上での水の接触角を測定した。その結果を下の表２に示す。
【００３７】
【表２】
0006262341.tif 000003
【００３８】
実施例７．カウリブタノール値の測定
[0035]ＡＳＴＭ法（炭化水素溶媒のカウリブタノール（ＫＢ）値のためのＤ１１３３標準試験方法）を用いてトランス-１２３３ｚｄとシス-１２３３ｚｄの両者について、実験室においてカウリブタノール値の測定を行った。溶媒のカウリブタノール値は、カウリゴム樹脂溶液が溶媒の中でどれだけ良好に溶解するかの尺度であり、化合物の溶解力を比較するために工業界で広く用いられている。カウリブタノール溶液はFisher Scientificから得た。トランス-１２３３ｚｄとシス-１２３３ｚｄの両者を溶液の中に滴下し、セプタムスクリューキャップを備えた２０ｃｃのガラス瓶の中に溶液を保持した。トランス-１２３３ｚｄについてのＫＢ値は２５であり、シス-１２３３ｚｄについてのＫＢ値は３４であることがわかった。意外なことに、シス-１２３３ｚｄのＫＢ値はトランス-１２３３ｚｄのＫＢ値よりも３０％以上大きかった。（これらに限定はされないが）電子装置の洗浄、ドライクリーニング、金属の洗浄および堆積を含めた様々な洗浄用途において広く用いられている溶剤であるＣＦＣ-１１３は、３１のＫＢ値を有していた。電子装置の洗浄、ドライクリーニング、金属の洗浄および堆積を考慮すると、シス-１２３３ｚｄは、その高いＫＢ値の故に好ましい溶媒であろう。
本発明は以下の態様を含む。
［１］
（ａ）少なくとも１種のペルフルオロポリエーテル改質アルキルオキシシランのポリマーを含む少なくとも１種のコーティング剤；および
（ｂ）コーティング剤を少なくとも部分的に溶媒和するか、あるいは少なくとも部分的に乳化するのに有効な量で少なくとも１種のモノクロロ,トリフルオロプロペンを含むキャリヤー；
を含むコーティング組成物。
［２］
前記モノクロロ,トリフルオロプロペンは１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、［１］に記載の組成物。
［３］
前記１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンはトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（トランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、［２］に記載の組成物。
［４］
前記１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンはシス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（シス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、［２］に記載の組成物。
［５］
前記ペルフルオロポリエーテル改質アルキルオキシシランは次の式Ｉ、式II、または式IIIの化合物を含み：
Ｒ１ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ                                     （Ｉ）
Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ−Ｒ２ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ                    （II）
Ｒ１ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ｚ(Ｘ)２−ａ−Ｏ−Ｓｉ(Ｒ１ｆ) (Ｒ)ａ(Ｘ)１−ａ−Ｏ−
Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)２−ａ−Ｒ１ｆ                                     （III）
ここで、
Ｒは一価のアルキル基またはアリール基であり；
Ｘは加水分解基であり；
ａは０から２までの整数であり；
Ｒ１ｆはＦ−(ＣＦ２)ｌ−Ｒｆ−(ＣＨ２)ｍＹ(ＣＨ２)ｎ−であり；そして
Ｒ２ｆは−(ＣＨ２)ｎＹ(ＣＨ２)ｍ−Ｒｆ−(ＣＨ２)ｍＹ(ＣＨ２)ｎ−であり；
ここで、
ｌは１から６までの整数であり；
ｍは１または２であり；
ｎは２から２０までの整数であり；
ＹはＯまたは二価の有機基であり；そして
Ｒｆは -(ＯＣ３Ｆ６)ｘ-、-(ＯＣ２Ｆ４)ｙ-、-(ＯＣＦ２)ｚ- またはこれらの組み合わせからなる群から選択されるペルフルオロ化繰返しユニットを含むペルフルオロポリエーテル基であり、ここでｘ、ｙおよびｚはそれぞれ独立して１から２００までの整数である、［１］に記載の組成物。
［６］
フルオロカーボンコキャリヤーおよび非フッ素系コキャリヤーからなる群から選択されるコキャリヤーをさらに含む、［１］に記載の組成物。
［７］
ペルフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、フルオロクロロカーボン、フルオロエーテル、フルオロケトン、およびこれらの二つ以上の組み合わせからなる群から選択されるフルオロカーボンコキャリヤーを含む、［６］に記載の組成物。
［８］
アルコール、ケトン、エステル、エーテル、炭化水素、およびこれらの二つ以上の組み合わせからなる群から選択される非フッ素系コキャリヤーを含む、［６］に記載の組成物。
［９］
１,１,１,３,３-ペンタフルオロブタン、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロヘプタン、ペルフルオロオクタン、ペルフルオロブチルエーテル、ペルフルオロイソブチルエーテル、１,１,２,２-テトラフルオロエチル-２,２,２-トリフルオロエチルエーテル、メタノール、エタノール、アセトン、酢酸エチル、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、クロロホルム、シクロヘキサン、２,２-ジクロロプロパン、塩化メチレン、ｄ-リモネン、イソプレン、スチレン液、ジイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルシクロヘキサノン、シクロヘキサノン、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸エチル、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチレングリコール、２-エチルヘキサノール、およびこれらの二つ以上の組み合わせからなる群から選択されるコキャリヤーを含む、［６］に記載の組成物。
［１０］
［１］に記載の組成物を含む、霧化しうる組成物。
［１１］
前記モノクロロ,トリフルオロプロペンは１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンを含む、［１０］に記載の霧化しうる組成物。
［１２］
前記１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンはトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（トランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、［１１］に記載の霧化しうる組成物。
［１３］
前記１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンはシス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（シス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、［１１］に記載の霧化しうる組成物。
［１４］
前記ペルフルオロポリエーテル改質アルキルオキシシランは次の式Ｉ、式II、または式IIIの化合物を含み：
Ｒ１ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ                                     （Ｉ）
Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ−Ｒ２ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ                    （II）
Ｒ１ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ｚ(Ｘ)２−ａ−Ｏ−Ｓｉ(Ｒ１ｆ) (Ｒ)ａ(Ｘ)１−ａ−Ｏ−
Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)２−ａ−Ｒ１ｆ                                     （III）
ここで、
Ｒは一価のアルキル基またはアリール基であり；
Ｘは加水分解基であり；
ａは０から２までの整数であり；
Ｒ１ｆはＦ−(ＣＦ２)ｌ−Ｒｆ−(ＣＨ２)ｍＹ(ＣＨ２)ｎ−であり；そして
Ｒ２ｆは−(ＣＨ２)ｎＹ(ＣＨ２)ｍ−Ｒｆ−(ＣＨ２)ｍＹ(ＣＨ２)ｎ−であり；
ここで、
ｌは１から６までの整数であり；
ｍは１または２であり；
ｎは２から２０までの整数であり；
ＹはＯまたは二価の有機基であり；そして
Ｒｆは -(ＯＣ３Ｆ６)ｘ-、-(ＯＣ２Ｆ４)ｙ-、-(ＯＣＦ２)ｚ- またはこれらの組み合わせからなる群から選択されるペルフルオロ化繰返しユニットを含むペルフルオロポリエーテル基であり、ここでｘ、ｙおよびｚはそれぞれ独立して１から２００までの整数である、［１０］に記載の霧化しうる組成物。
［１５］
支持体の表面にコーティング剤を塗布するための方法であって、次の各工程：
（ａ）（ｉ）少なくとも１種のコーティング剤、および（ii）このコーティング剤を少なくとも部分的に溶媒和するか、あるいは少なくとも部分的に乳化するのに有効な量のキャリヤーを含む組成物を用意すること、ここで、前記コーティング剤は少なくとも１種のペルフルオロポリエーテル改質アルキルオキシシランを含み、そして前記キャリヤーは少なくとも１種のモノクロロ,トリフルオロプロペンを含む；
（ｂ）組成物を支持体の表面に塗布すること；および
（ｃ）コーティング剤からキャリヤーを除去すること；
を含む、前記方法。
［１６］
前記モノクロロ,トリフルオロプロペンは１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、［１５］に記載の方法。
［１７］
前記１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンはトランス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（トランス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、［１６］に記載の方法。
［１８］
前記１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペンはシス-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロペン（シス-ＨＣＦＯ-１２３３ｚｄ）を含む、［１６］に記載の方法。
［１９］
前記ペルフルオロポリエーテル改質アルキルオキシシランは次の式Ｉ、式II、または式IIIの化合物を含み：
Ｒ１ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ                                     （Ｉ）
Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ−Ｒ２ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)３−ａ                    （II）
Ｒ１ｆ−Ｓｉ(Ｒ)ｚ(Ｘ)２−ａ−Ｏ−Ｓｉ(Ｒ１ｆ) (Ｒ)ａ(Ｘ)１−ａ−Ｏ−
Ｓｉ(Ｒ)ａ(Ｘ)２−ａ−Ｒ１ｆ                                     （III）
ここで、
Ｒは一価のアルキル基またはアリール基であり；
Ｘは加水分解基であり；
ａは０から２までの整数であり；
Ｒ１ｆはＦ−(ＣＦ２)ｌ−Ｒｆ−(ＣＨ２)ｍＹ(ＣＨ２)ｎ−であり；そして
Ｒ２ｆは−(ＣＨ２)ｎＹ(ＣＨ２)ｍ−Ｒｆ−(ＣＨ２)ｍＹ(ＣＨ２)ｎ−であり；
ここで、
ｌは１から６までの整数であり；
ｍは１または２であり；
ｎは２から２０までの整数であり；
ＹはＯまたは二価の有機基であり；そして
Ｒｆは -(ＯＣ３Ｆ６)ｘ-、-(ＯＣ２Ｆ４)ｙ-、-(ＯＣＦ２)ｚ- またはこれらの組み合わせからなる群から選択されるペルフルオロ化繰返しユニットを含むペルフルオロポリエーテル基であり、ここでｘ、ｙおよびｚはそれぞれ独立して１から２００までの整数である、［１５］に記載の方法。
［２０］
キャリヤーは蒸発によって除去される、［１５］に記載の方法。
［２１］
塗布する工程は、吹付け塗布、ディップコーティング、回転塗布、流し込み、はけ塗り、および浸漬からなる群から選択される、［１５］に記載の方法。