(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分を５質量％以上、２０質量％以下、（Ｂ）成分を０．５質量％以上、１０質量％以下、及び水を含有する、液体柔軟剤組成物。
＜（Ａ）成分＞
下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩の複数からなる成分であって、
一般式（１）中のＲ１がアシル基であり、Ｒ２が水素原子である化合物（ａ１）の割合が一般式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中、１質量％以上、４０質量％以下、
一般式（１）中のＲ１及びＲ２が前記アシル基である化合物（ａ２）の割合が一般式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中、６０質量％以上、９９質量％以下、
である成分。
【化１】
0006367686.tif 000007
〔式中、Ｒ１は、炭素数１６以上、２２以下の脂肪酸からＯＨを除いた残基（アシル基という）であり、Ｒ２は、前記アシル基又は水素原子であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１以上、３以下のアルキル基であり、Ｑはエチレン基又はプロピレン基であり、Ｘ−は陰イオンである。〕
＜（Ｂ）成分＞
ペンタエリスリトールと炭素数１６以上、２２以下の脂肪酸とのエステル化合物の複数からなる成分であって、
脂肪酸モノエステル構造体の割合が、前記エステル化合物の全量中、４０質量％以下、
脂肪酸ジエステル構造体と脂肪酸トリエステル構造体との合計の割合が、前記エステル化合物の全量中、４５質量％以上、９０質量％以下
である成分
【請求項２】
更に（Ｃ）成分として、ｌｏｇＰ値が２．０以上、６．０以下である香料化合物を９０質量％以上含有する香料を内包したマイクロカプセルを含有する、請求項１に記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項３】
マイクロカプセルが、メラミン樹脂を含有する外殻を有する、請求項２記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比が４０／６０以上、９５／５以下である、請求項１〜３の何れか１項記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項５】
更に、（Ｇ）成分として、（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分以外の界面活性剤を含有する、請求項１〜４の何れかに記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項６】
（Ｇ）成分として、下記一般式（Ｇ１）で示される非イオン界面活性剤を含有する、請求項５記載の液体柔軟剤組成物。
Ｒ1g−Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）s（Ｃ3Ｈ6Ｏ）t］−Ｈ    （Ｇ１）
〔式中、Ｒ１ｇは、炭素数８以上、１８以下のアルキル基又はアルケニル基である。ｓ及びｔは平均付加モル数であって、ｓは２〜５０の数、ｔは０〜５の数である。（Ｃ2Ｈ4Ｏ）と（Ｃ3Ｈ6Ｏ）はランダム又はブロック付加体であってもよい。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
かつて、衣料用柔軟剤は炭素数が１４〜２４程度の２つの長鎖アルキル基を持つ４級アンモニウム塩又は３級アミン化合物を主基剤として用いるものであった。近年では、生物分解性に優れ、環境への影響をより軽減する目的のために、長鎖アルキル基や長鎖アルケニル基（以下、本発明では“長鎖アルキル基”は、長鎖アルケニル基の意味も含めて表現されているものとする。）の間にエステル結合やアミド結合を有する、脂肪酸由来の構造の柔軟基材が開発され使用されている。
【０００３】
一方、非イオン界面活性剤と前記した４級アンモニウム塩又は３級アミン化合物とを併用する技術も知られている。特許文献１にはジメチルジエステル４級アンモニウム型柔軟剤とモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩に保存安定性のために多価アルコールの脂肪酸エステルとを含有する液体柔軟剤組成物が記載されている。
【０００４】
柔軟剤は本来繊維製品に対して柔らかさを主とする質感の変化をもたらす仕上げ剤として使用されてきたが、商品価値を高めるために、柔軟性のみならず繊維製品への賦香性の付与を目的とする柔軟剤が増えてきており、製品によっては賦香性能を全面に押すものも少なくない。繊維製品への賦香性を高めるための手段として、香料の配合量を増やす方法が考えられるが、香料として使用できる化合物は高値であることから配合量を増やすことは難しく、仮に増やしたとしても賦香後の持続性の問題がある。賦香効果の持続性のために特許文献２には、香料として使用が知られているヒドロキシ基を有する香料成分を用いたケイ酸エステル化合物とポリオキシエチレン基を有していてよい多価アルコール脂肪酸エステルとを含有する繊維製品処理剤が記載されている。
【０００５】
また香りの持続性、残香性を目的として香料をマイクロカプセル化して配合する試みがなされている。香料のマイクロカプセル（以下、マイクロカプセル香料という場合もある）は、芯物質の香料を壁材で包んだ粒子状物質であり、その役割は芯物質の香料を保護し、カプセルに物理的な力が加わった際にカプセルの壁が破れて芯物質の香料を放出するものである。特許文献３には、芯物質として引火点が５０〜１３０℃の範囲内の香料組成物を含有するカプセル化香料が記載されている。また、特許文献４には、高揮発性香料等の揮発成分と、それよりも高融点で相溶性がある添加剤を含有するマイクロカプセルが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平８−８１８８１号公報
【特許文献２】特開２０１０−１４４３０８号公報
【特許文献３】特開２００６−２４９３２６号公報
【特許文献４】国際公開第２００７／０３８５７０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記したように柔軟基材として脂肪酸エステルタイプの４級アンモニウム塩は、その分解性の良さから、世界的規模で使用される柔軟基材となっている。しかしながら、これらエステル型４級アンモニウム塩は、従来のジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルタイプの４級アンモニウム塩を用いた場合よりも柔軟性が劣るという課題がある。
【０００８】
更には、前記したように近年、柔軟剤による繊維製品に対する賦香性が求められており、その手段として香料をマイクロカプセル化した微粒子を用いることが知られている。マイクロカプセル香料は、付着した繊維製品に摺動、衝突などの物理的な刺激が与えられることで、マイクロカプセルの殻が破壊されて香り立ちがより引き立つため、使用による香りの発生を認識させることができるものである。一方で、処理後の繊維製品は静置された状態ではそれほど顕著な香り立ちを期待できず、着用者の動きによる香り立ちの意外性がある一方で、静止時での香り立ちも求められている。
【０００９】
本発明は、脂肪酸エステル構造を有する４級アンモニウム塩を含有し、優れた柔軟性を示す液体柔軟剤組成物を提供するものである。
【００１０】
更に本発明は、マイクロカプセル香料を用いた場合に、マイクロカプセル香料内の香りを、処理後の対象物に物理的刺激を与えない状況下においても芳香させることができる液体柔軟剤組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、下記（Ａ）成分を５質量％以上、２０質量％以下、（Ｂ）成分を０．５質量％以上、１０質量％以下、及び水を含有する、液体柔軟剤組成物に関する。
＜（Ａ）成分＞
下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩の複数からなる成分であって、
一般式（１）中のＲ１がアシル基であり、Ｒ２が水素原子である化合物（ａ１）の割合が一般式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中、１質量％以上、４０質量％以下、
一般式（１）中のＲ１及びＲ２が前記アシル基である化合物（ａ２）の割合が一般式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中、６０質量％以上、９９質量％以下、
である成分。
【００１２】
【化１】
0006367686.tif 000002
【００１３】
〔式中、Ｒ１は、炭素数１６以上、２２以下の脂肪酸からＯＨを除いた残基（アシル基という）であり、Ｒ２は、前記アシル基又は水素原子であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１以上、３以下のアルキル基であり、Ｑはエチレン基又はプロピレン基であり、Ｘ−は陰イオンである。〕
＜（Ｂ）成分＞
ペンタエリスリトールと炭素数１６以上、２２以下の脂肪酸とのエステル化合物の複数からなる成分であって、
脂肪酸モノエステル構造体の割合が、前記エステル化合物の全量中、４０質量％以下、
脂肪酸ジエステル構造体と脂肪酸トリエステル構造体との合計の割合が、前記エステル化合物の全量中、４５質量％以上、９０質量％以下
である成分
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、脂肪酸エステル構造体タイプ４級アンモニウム塩を用いても優れた柔軟性を示す液体柔軟剤組成物が提供される。
また、本発明によれば、前記脂肪酸エステル構造体タイプ４級アンモニウム塩の液体柔軟剤組成物に、マイクロカプセル香料を用いた場合に、マイクロカプセル香料内の香りを、処理後の対象物に物理的刺激を与えない状況下においても芳香させることができる液体柔軟剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明者らは検討を重ねた結果、（Ａ）成分のエステル化度が異なる脂肪酸エステル構造体タイプの４級アンモニウム塩の混合物を柔軟基材として用いた際に、（Ｂ）成分のエステル化度の異なるペンタエリスリトールの脂肪酸エステル化合物を特定比率で用いることで、優れた柔軟性を高めることができることを見出し、更には賦香剤としてマイクロカプセル香料を用いた場合に、処理後の対象物に物理的刺激を与えない場合でも芳香することが可能になることを見出した。
【００１６】
＜（Ａ）成分＞
本発明の（Ａ）成分は、
下記一般式（１）で表される４級アンモニウム塩の複数からなる成分であって、
一般式（１）中のＲ１がアシル基であり、Ｒ２が水素原子である化合物（ａ１）の割合が一般式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中、１質量％以上、４０質量％以下、
一般式（１）中のＲ１及びＲ２が前記アシル基である化合物（ａ２）の割合が一般式（１）で表される４級アンモニウム塩の全量中、６０質量％以上、９９質量％以下、
である成分である。
【００１７】
【化２】
0006367686.tif 000003
【００１８】
〔式中、Ｒ１は、炭素数１６以上、２２以下の脂肪酸からＯＨを除いた残基（アシル基という）であり、Ｒ２は、前記アシル基又は水素原子であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１以上、３以下のアルキル基であり、Ｑはエチレン基又はプロピレン基であり、Ｘ−は陰イオンである。〕
【００１９】
化合物（ａ１）は、Ｒ１が前記アシル基であり、Ｒ２が水素原子である化合物であって、（Ａ）成分中に１質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、そして、４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下含まれる。
化合物（ａ２）は、Ｒ１及びＲ２が前記アシル基である化合物であって、（Ａ）成分中に６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、そして、９９質量％以下、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下含まれる。
【００２０】
一般式（１）におけるアシル基としては、炭素数１６以上、１８以下の脂肪酸からＯＨを除いた残基が好ましい。
前記脂肪酸としては、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、パーム油脂肪酸、ひまわり油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、綿実油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、及び硬化牛脂脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
Ｒ３、Ｒ４は、炭素数１以上、３以下のアルキル基であり、好ましくはメチル基又はエチル基である。
Ｑは好ましくはエチレン基又はイソプロピレン基であり、より好ましくはエチレン基である。
Ｘ−は、有機又は無機の陰イオンが挙げられ、好ましくはハロゲンイオン、より好ましくはクロロイオン、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１２以上１８以下の脂肪酸イオン、炭素数１以上３以下のアルキル基が１個以上３個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオンであり、これらの中ではクロロイオンが好ましい。
【００２１】
（Ａ）成分は脂肪酸と低級アルキルジエタノールアミン又は低級アルキルジプロパノールアミン（以下、低級アルキルはメチル基、エチル基又はプロピル基を意味する）、好ましくはメチルジエタノールアミンとを脱水エステル化反応させる方法（脱水エステル化法という）、又は脂肪酸低級アルキルエステルと低級アルキルジエタノールアミン又は低級アルキルジプロパノールアミン、好ましくはメチルジエタノールアミンとをエステル交換反応させる方法（エステル交換法という）により得られたエステル化物を、アルキル化剤で４級化反応させることで得ることができる。
エステル化物を得る反応における低級アルキルジエタノールアミン又は低級アルキルジプロパノールアミン、好ましくはメチルジエタノールアミンに対する脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルのモル比は、好ましくは１．２／１以上、より好ましくは１．３／１以上、更に好ましくは１．４／１以上であり、そして、好ましくは１．８５／１以下、より好ましくは１．８／１以下、更に好ましくは１．７／１以下である。
【００２２】
脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルとしては、牛脂、パーム油、ヒマワリ油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、及びオリーブ油から選ばれる油脂をケン化して得られる脂肪酸組成のものが好ましく、尿臭や汗臭の抑制効果の観点から、牛脂、パーム油及びヒマワリ油から得られるものがより好ましい。
これらは炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有するアルケニル基を多量に含有するため、例えば特開平４−３０６２９６号公報に記載されているような晶析や、特開平６−４１５７８号公報に記載されているメチルエステルを減圧蒸留する方法、あるいは特開平８−９９０３６号公報に記載されている選択水素化反応を行うことにより炭素−炭素不飽和結合を２つ以上含有する脂肪酸の割合を制御する方法等により製造することができる。
なお、選択水素化反応を行った場合には不飽和結合の幾何異性体の混合物が得られるが、脂肪酸の幾何異性体のシス／トランス比（モル比）は、トランス／シスのモル比が、好ましくは０／１００以上、より好ましくは５／９５以上、そして、好ましくは７５／２５以下、より好ましくは５０／５０以下である。
【００２３】
＜（Ｂ）成分＞
本発明の（Ｂ）成分は、
ペンタエリスリトールと炭素数１６以上、２２以下の脂肪酸とのエステル化合物の複数からなる成分であって、
脂肪酸モノエステル構造体の割合が、前記エステル化合物の全量中、４０質量％以下、
脂肪酸ジエステル構造体と脂肪酸トリエステル構造体との合計の割合が、前記エステル化合物の全量中、４５質量％以上、９０質量％以下
である成分である。
【００２４】
（Ｂ）成分を用いることで、（Ａ）成分の柔軟性を更に高めることができる。更には後述する（Ｃ）成分の香料を内包するマイクロカプセルを、（Ａ）成分を主基材とする柔軟剤組成物に使用する場合は、（Ｂ）成分を用いることで、処理後の対象物に物理的接触が無い場合でも（Ｃ）成分からの匂いを引き出すことができる。通常マイクロカプセル香料自体の芳香は弱く、物理的接触でカプセルが壊れることで強く芳香する。繊維製品処理に用いた場合、マイクロカプセル内の香料を芳香させるためには、擦りつけ等の動作が求められる。
【００２５】
脂肪酸モノエステル構造体と脂肪酸テトラエステル構造体は、組成物の保存安定性等の相安定性に影響する。
【００２６】
なお、（Ｂ）成分を構成するペンタエリスリトールと炭素数１６以上、２２以下の脂肪酸とのエステル化合物には、エステル化度の異なる４つの化合物がある。
（Ｂ）成分を構成するエステル化合物のうち、脂肪酸モノエステル構造体は、ペンタエリスリトールの４つの水酸基のうち、１つが脂肪酸とエステルになっている化合物である。この化合物は（Ｂ）成分の制限下において、脂肪酸モノエステル構造体という場合もある。
また、（Ｂ）成分を構成するエステル化合物のうち、脂肪酸ジエステル構造体は、ペンタエリスリトールの４つの水酸基のうち、２つが脂肪酸とエステルになっている化合物である。この化合物は（Ｂ）成分の制限下において、脂肪酸ジエステル構造体という場合もある。
また、（Ｂ）成分を構成するエステル化合物のうち、脂肪酸トリエステル構造体は、ペンタエリスリトールの４つの水酸基のうち、３つが脂肪酸とエステルになっている化合物である。この化合物は（Ｂ）成分の制限下において、脂肪酸トリエステル構造体という場合もある。
また、（Ｂ）成分を構成するエステル化合物のうち、脂肪酸テトラエステル構造体は、ペンタエリスリトールの４つの水酸基の全てが脂肪酸とエステルになっている化合物である。この化合物は（Ｂ）成分の制限下において、脂肪酸テトラエステル構造体という場合もある。
【００２７】
脂肪酸は、１６以上、１８以下の脂肪酸が好ましい。脂肪酸の具体的例としてはステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、パーム油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸が挙げられる。硬化パーム油脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等の飽和脂肪酸が好適である。
【００２８】
（Ｂ）成分中の脂肪酸モノエステル構造体の割合は、柔軟性付与の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上であり、柔軟性向上の観点から、４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは２９質量％以下である。
【００２９】
（Ｂ）成分中の脂肪酸ジエステル構造体と脂肪酸トリエステル構造体との合計の割合は、柔軟性の向上の観点から、４５質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上であり、組成物の安定性の観点から、９０質量％以下、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。
前記の合計割合を満たした上で、（Ｂ）成分中、脂肪酸ジエステル構造体の割合は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。
また、前記の合計割合を満たした上で、（Ｂ）成分中、脂肪酸トリエステル構造体の割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下である。
【００３０】
なお、（Ｂ）成分は、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルのうち、脂肪酸テトラエステル構造体を含有する場合もある。（Ｂ）成分中の脂肪酸テトラエステル構造体の割合は、組成物の安定性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１３質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
【００３１】
（Ｂ）成分の一例として、
ペンタエリスリトールと炭素数１６以上、２２以下の脂肪酸とのエステル化合物の複数からなる成分であって、
脂肪酸モノエステル構造体の割合が、前記エステル化合物の全量中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、そして４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％未満、より好ましくは２９質量％以下、
脂肪酸ジエステル構造体の割合が、前記エステル化合物の全量中、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、そして好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、
脂肪酸トリエステル構造体の割合が、前記エステル化合物の全量中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、そして好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、
脂肪酸テトラエステル構造体の割合が、前記エステル化合物の全量中、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、そして好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１３質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、
脂肪酸ジエステル構造体と脂肪酸トリエステル構造体との合計の割合が、前記エステル化合物の全量中、４５質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、そして、９０質量％以下、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、
である成分が挙げられる。
【００３２】
（Ｂ）成分中のエステル化合物の割合に関して、モノエステル構造体からテトラエステル構造体の各エステル構造体の割合は、ジエステル構造体及びトリエステル構造体の合計の割合と矛盾しないものとする。
【００３３】
本発明の（Ｂ）成分となるエステル混合物を得る方法としては、特開平５−１４００３７号公報の例えば実施例１、特開平５−１４００３８号公報の例えば実施例１などを参考にすることができる。
【００３４】
エステル化度の異なるペンタエリスリトール脂肪酸エステルの比率は、ゲル浸透クロマトグラムにより測定することができる。
【００３５】
本発明の（Ｂ）成分は、ペンタエリスリトールと脂肪酸とのエステル化反応、又はペンタエリスリトールと脂肪酸低級アルキルエステル（低級アルキルはメチル基、エチル基、プロピル基）とのエステル交換反応で製造することが好ましく、（Ｂ）成分の条件を満たす混合物を得るためには、ペンタエリスリトール１モルに対して脂肪酸、又は脂肪酸低級アルキルエステルを、好ましくは０．８モル以上、より好ましくは１．０モル以上、より好ましくは１．２モル以上、そして、好ましくは２．２モル以下、より好ましくは２．０モル以下、より好ましくは１．８モル以下の割合でエステル化反応、又はエステル交換反応させることが好ましい。エステル化反応触媒又はエステル交換反応触媒としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウムなどの苛性アルカリ、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウムなどの酸化物、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート、カリウムエチラートなどのアルコラート、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなどの脂肪酸石鹸から選ばれるアルカリ触媒、リン酸、亜燐酸、次亜リン酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸などの酸触媒を用いることができる。反応温度は触媒の種類などにより５０℃以上、２５０℃以下の範囲内で適宜選択することができる。アルカリ触媒を用いる場合には反応温度は好ましくは１４０℃以上、より好ましくは１６０℃以上、そして、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２４０℃以下であり、酸触媒を用いる場合には反応温度は好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上、そして、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。
【００３６】
反応は、攪拌下、反応速度向上のために、通常０．０１ＭＰａ以上、０．０９ＭＰａ以下程度の減圧下、又は常圧で反応系内に窒素を導入し、生成する水、或は低級アルコールを系外に除去しながら行うことが好ましい。
【００３７】
脱水エステル化反応の場合には反応の進行はＪＩＳＫ００７０−１９９２に記載の方法で酸価（ＡＶ）及び鹸化価（ＳＶ）を測定することで確認を行い、好適にはＡＶが１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時、特に６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になった時にエステル化反応を終了する。また、エステル交換反応の場合にはガスクロマトグラフィーや液体クロマトグラフィーを用いて確認することができ、これらクロマトグラフィーの条件は多価アルコールや脂肪酸の種類で異なり、適宜公知の条件で最適な条件を選択することができる。
【００３８】
反応終了後は、触媒を中和や吸着除去などの不活性化した後、未反応のペンタエリスリトールや脂肪酸を減圧留去する方法や、未反応物質を低温で固化析出させてろ過する方法などを採用することができる。
【００３９】
［（Ｃ）成分］
本発明の液体柔軟剤組成物は、更に（Ｃ）成分として、ｌｏｇＰ値が２．０以上、６．０以下である香料化合物を９０質量％以上含有する香料を内包したマイクロカプセルを含有することが好ましい。
（Ｃ）成分のマイクロカプセルは、所定の香料と任意の香料希釈剤又は溶剤との混合物をカプセル化したものである。マイクロカプセルの外殻（壁材）に樹脂を用いて、公知の方法により前記香料及び任意成分が封入される。（Ｃ）成分は、芯−殻構造を有するマイクロカプセルであって、芯物質がｌｏｇＰ値が２．０以上、６．０以下の香料化合物を９０質量％以上含有する香料を含む成分であり、殻物質が高分子化合物であるマイクロカプセルであってよい。
【００４０】
（Ｃ）成分のマイクロカプセルの調製法は特に制限されず、公知のマイクロカプセル化方法を採用することができる。具体的には化学的製法（界面重合法、in situ重合法、オ
リフィス法）、物理化学的方法（コアセルベーション法）、機械的・物理的方法（気中懸濁被覆法、噴霧乾燥法、高速気流中衝撃法）等が挙げられる。マイクロカプセルの外殻としては、ポリウレタン、ポリアミド、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン、アラビアゴム、デンプン等の各種高分子化合物が挙げられる。（Ｃ）成分のマイクロカプセルの外殻が、ポリウレタン、ポリアミド、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルギン酸塩、ポリアクリル樹脂、ゼラチン及びアラビアゴムから選ばれる一種以上により構成されていることが好ましく、更にはメラミン樹脂（メラミン−ホルムアルデヒド樹脂という場合もある）を含むことがより好ましい。
【００４１】
（Ｃ）成分のマイクロカプセルの製造方法についてより具体的には、“造る＋使うマイクロカプセル”（小石眞純ら、工業調査会、２００５年発行）や、特開２００８−６３５７５号公報、特開２００６−２４９３２６号公報、特開平１１−２１６３５４号公報、特開平５−２２２６７２号公報等に記載されている方法を採用することができる。
【００４２】
本発明の（Ｃ）成分のマイクロカプセルの好ましい製造方法としては、エチレン−無水マレイン酸共重合体等の乳化剤と香料及び任意の希釈剤又は溶剤を水中に分散させて乳化物を得た後、この乳化物にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂等の壁材を添加して撹拌することによりマイクロカプセルのスラリーを得る方法が挙げられる。
【００４３】
予め、壁材を形成する樹脂となるモノマーと、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、アクリル酸−アクリルアミド共重合等の乳化剤とを水中で混合して、壁材・乳化剤混合物を調製した後、この壁材・乳化剤混合物と香料及び任意の希釈剤又は溶剤とを乳化し、この乳化物にホルムアルデヒドを添加して撹拌することによりマイクロカプセルのスラリーを得る方法等が挙げられる。
【００４４】
本発明に使用される香料は、香料として使用されることが知られている有機化合物であって、「香料と調香の実際知識」（中島基貴著、産業図書（株）、１９９５年６月２１日発行）に記載の香料成分を適宜、香調、用途にしたがって組み合わせることができる。また、仕上げ剤として知られている、柔軟剤、糊剤、スタイリング剤又はその他仕上げ剤の特許文献に記載された香料成分や香料組成物を、本発明の効果を損なわない限り、その配合量も含めて検討した上で用いることができる。
【００４５】
このうち（Ｃ）成分のカプセルに包含される香料〔以下、香料（Ｃ１）という〕は、ｌｏｇＰ値が２．０以上、６．０以下である香料化合物〔以下、香料化合物（ｃ１）という〕を９０質量％以上含有する。香料（Ｃ１）は、通常、香料化合物（ｃ１）を含む複数の香料化合物を含有する組成物である。また、香料化合物（ｃ１）は、カプセルの製造容易の観点から、ｌｏｇＰ値が２．０以上、好ましくは２．３以上、より好ましくは２．５以上であり、そして、６．０以下、好ましくは５．５以下、より好ましくは５．０以下である。
【００４６】
香料化合物（ｃ１）として、オクタナール（３．０）、ノナナール（３．０）、デカナール（４．０）、リラール（２．２）、リリアール（３．９）、ヘキシルシンナミックアルデヒド（４．９）、アミルシンナミックアルデヒド（４．３）、ｐ，ｔ−ブチルヒドロシンナミックアルデヒド（３．６）、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド（２．９）、酢酸ヘキシル（４．９）、酢酸トリシクロデセニル（２．４）、酢酸シトロネリル（４．２）、酢酸ゲラニル（３．７）、酢酸リナリル（３．５）、酢酸ターピニル（３．６）、酢酸ｏ，ｔ−ブチルシクロヘキシル（４．１）、酢酸ｐ，ｔ−ブチルシクロヘキシル（４．１）、プロピオン酸アリルシクロヘキシル（２．９）、プロピオン酸トリシクロデセニル（３．９）、カプロン酸アリル（３．２）、サリチル酸アミル（４．６）、サリチル酸ヘキシル（５．１）、サリチル酸ベンジル（４．２）、サリチル酸シクロヘキシル（４．５）、サリチル酸シス−３−ヘキセニル（４．６）、ジヒドロジャスモン酸メチル（２．４）、α−イオノン（３．７）、β−イオノン（３．７）、γ−メチルイオノン（４．０）、α−ダマスコン（３．６）、β−ダマスコン（３．６）、δ−ダマスコン（３．６）、γ−ノナラクトン（２．８）、γ−デカラクトン（３．３）、γ−ウンデカラクトン（３．８）、ネロリンヤラヤラ（３．２）、シクラメンアルデヒド（３．５）、リモネン（４．４）、テトラヒドロリナロール（３．５）、ターピネオール（２．６）、ゲラニオール（２．４）、シトロネロール（３．３）、リナロール（２．６）、テトラヒドロリナロール（３．５）、オイゲノール（３．０）、ジヒドロミルセノール（３．０）、フェニルヘキサノール（３．５）、メチルアンスラニレート（２．０）、メチルβ−ナフチルケトン、（２．８）、イソＥスーパー（４．７）、セドリルメチルエーテル（５．１）、サンダルマイソールコア（花王（株）製）（３．９）、ジャバノール（ジボダン社製）（４．７）、アンブロキサン（５．３）、１，８−シネオール（２．９）、ゲラニルニトリル（３．９）、シトロネリルニトリル（４．４）、11-オキサ-16-ヘキサデカノリド（ムス
クR-1、ジボダン製）（４．５）、エチレンブラシレート（４．６）、エチレンドデカン
ジオエート（４．１）、カシュメラン（４．０）から選ばれる１種以上の香料化合物が挙げられる。なお、ｌｏｇＰ値が６．０よりも高い香料として、シクロペンタデカノリド（６．３）、シクロヘキサデカノリド（６．８）、アンブレットリド（６．４）もカプセルに内包する香料として使用できる。ここで、（  ）内の数字はｌｏｇＰ値である。
【００４７】
本発明において、ｌｏｇＰ値とは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告されており、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP"等で計算することができる。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと共に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出され
る“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。
【００４８】
フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch,P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990）。このＣｌｏｇＰ値を、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したＣｌｏｇＰ値を用いる。
【００４９】
（Ｃ）成分のマイクロカプセルの内包物（芯物質）中、香料（Ｃ１）の割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下である。（Ｃ）成分のマイクロカプセルは、香料（Ｃ１）の他に、希釈剤、溶剤、固化剤を内包してもよく、希釈剤ないし溶剤としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンを挙げることができ、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸の低級アルコール又はグリセリンエステルを挙げることができる。マイクロカプセルに内包する希釈剤、溶剤、固化剤の量は、マイクロカプセルの内包物（芯物質）中、好ましくは１０質量％以下である。
【００５０】
（Ｃ）成分のマイクロカプセルの１次平均粒径は、好ましくは１μｍ以上、そして、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である。本発明のマイクロカプセルの平均粒径は、ＨＯＲＩＢＡ製レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０によって求められたメジアン径である。なお、（Ｃ）成分は、保存安定性を損なわない程度に一部凝集していてもよい。また本発明の液体柔軟剤組成物は、香料（Ｃ１）以外の香料を内包したマイクロカプセル、香料を内包していないマイクロカプセル、カプセルの殻の断片を、本発明の効果及び繊維製品の質感や美観に影響しない限り、含有していてもよい。
【００５１】
＜液体柔軟剤組成物＞
本発明の液体柔軟剤組成物は（Ａ）成分を５質量％以上、好ましくは７質量％以上、より好ましくは９質量％以上、そして２０質量％以下、好ましくは１８質量％以下、より好ましくは１５質量％以下含有する。
また、本発明の液体柔軟剤組成物は（Ｂ）成分を０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、そして１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、より好ましくは５質量％以下含有する。
また、本発明の液体柔軟剤組成物は（Ｃ）成分を好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、そして、好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下含有する。
また、本発明の液体柔軟剤組成物は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比が、より優れた柔軟性と組成物の安定性を得るために、好ましくは４０／６０以上、より好ましくは５０／５０以上であり、柔軟効果の観点から、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９３／７以下、より好ましくは９０／１０以下である。
【００５２】
本発明の液体柔軟剤組成物の残部は、水である。水は、脱イオン水、脱イオン水に次亜塩素酸塩を少量配合した滅菌した水、水道水などを用いることができる。
【００５３】
本発明の液体柔軟剤組成物の３０℃のｐＨは、好ましくは２．５以上であり、そして、好ましくは４．５以下、より好ましくは４．０以下である。処理後の繊維製品の発香性及び残香性の両方の点及び保存安定性の点からこの範囲が好ましい。
ｐＨは、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２；２００８の項目８．３に従って３０℃において測定する。
ｐＨの調整は、アルカリ剤と酸剤によって調整されるが、酸剤は後述するクエン酸、コハク酸などの有機酸を用いてもよい。
【００５４】
本発明の液体柔軟剤組成物の３０℃の粘度は、使用勝手の点で、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１５０ｍＰａ・ｓである。
粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３ローターの何れかのローターのうち測定時に目盛が２０〜８０の範囲に入るローターを用い、６０ｒ／ｍｉｎで、測定開始から１分後の指示値である。液体柔軟剤組成物は３０±１℃に調温して測定する。ローターが複数存在するようならば、小さい番号のローターを用いた数値を採用する。
【００５５】
［その他の成分］
本発明の液体柔軟剤組成物には以下に示す成分を含有することが好ましい。
＜（Ｄ）水溶性有機溶剤＞
本発明の柔軟剤組成物は、組成物の安定性や粘度の観点から、（Ｄ）成分として、水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。（Ｄ）成分としては、柔軟剤に配合することが知られている水溶性の有機溶剤が挙げられる。（Ｄ）成分について「水溶性」とは１００ｇの２０℃の脱イオン水に対して２０ｇ以上溶解することをいう。具体的には、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、モノエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、イソプロパノール、エタノール等を挙げることができる。好ましくはエチレングリコール及びエタノールから選ばれる水溶性有機溶剤である。液体柔軟剤組成物の粘度が高い場合や相安定性を調整したいときは水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
本発明の液体柔軟剤組成物は、（Ｄ）成分を、好ましくは１．０質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下含有する。
【００５６】
＜（Ｅ）無機塩＞
本発明の液体柔軟剤組成物には、貯蔵安定性を向上させる目的から必要に応じて（Ｅ）成分として無機塩を配合することができる。無機塩としては、水溶性無機塩が好ましく、具体的には塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムから選ばれる水溶性無機塩が貯蔵安定性の点から好ましい。（Ｅ）成分について「水溶性」とは１００ｇの２０℃の脱イオン水に対して２０ｇ以上溶解することをいう。無機塩は柔軟剤自体の液性の安定性に寄与する。
本発明の液体柔軟剤組成物は、（Ｅ）成分を、好ましくは０．０１質量％以上、そして、好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下配合してなる。
【００５７】
＜（Ｆ）酸剤＞
本発明の液体柔軟剤組成物には、（Ａ）成分の第４級アンモニウム化合物の加水分解による分解を抑制する上で、原液のｐＨを３０℃で２．５以上、４．０以下に調整することが好ましい。そのために、本発明の液体柔軟剤組成物は、（Ｆ）成分として酸剤を配合することが好ましい。
【００５８】
酸剤としては、無機酸又は有機酸が挙げられる。無機酸の具体例としては、塩酸、硫酸が使用できる。有機酸の具体例としては、炭素数１以上、１０以下の１価又は多価のカルボン酸、又は炭素数１以上、２０以下の１価又は多価のスルホン酸が挙げられる。より具体的にはメチル硫酸、エチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）キシレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ギ酸、グリコール酸、メチルグリシン２酢酸、エチレンジアミン４酢酸、クエン酸、安息香酸、サリチル酸が挙げられる。好ましくは、ギ酸、メチルグリシン２酢酸、エチレンジアミン４酢酸、及びクエン酸から選ばれる１種以上である。
【００５９】
酸剤はｐＨが上記範囲になる範囲で配合され、安定性を損なわない程度に制限される。（Ｆ）成分の配合量は（Ａ）成分の種類や量によって適宜調整する。なお有機酸の場合、有機酸塩で配合した場合でも、ｐＨにより一部が酸構造となる場合は酸剤とする。
【００６０】
＜（Ｇ）その他の界面活性剤＞
本発明の液体柔軟剤組成物には、（Ｇ）成分として、（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分以外の界面活性剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。
【００６１】
（Ｇ）成分としては、陽イオン性界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤が挙げられる。
陽イオン界面活性剤としては、下記（Ｉ）〜（III）から選ばれる一種以上が好ましく、（II）から選ばれる一種以上がより好ましい。
（Ｉ）：アルキル基又はアルケニル基の炭素数が１０以上、２２以下のジ長鎖アルキル又はアルケニルジメチルアンモニウム塩
（II）：アルキル基又はアルケニル基の炭素数が１０以上、２２以下のモノ長鎖アルキル又はアルケニルトリメチルアンモニウム塩
（III）：アルキル基又はアルケニル基の炭素数が１０以上、２２以下のモノ長鎖アルキル又はアルケニルジメチルベンジルアンモニウム塩
【００６２】
非イオン界面活性剤としては、下記（IV）及び（Ｖ）から選ばれる一種以上が挙げられる。
（IV）：下記一般式（Ｇ１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ1g−Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）s（Ｃ3Ｈ6Ｏ）t］−Ｈ        （Ｇ１）
〔式中、Ｒ1gは、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下のアルキル基又はアルケニル基である。ｓ及びｔは平均付加モル数であって、ｓは２以上、好ましくは１０以上、そして、５０以下、好ましくは４０以下の数、ｔは０以上、好ましくは１以上、そして、５以下、好ましくは３以下の数である。（Ｃ2Ｈ4Ｏ）と（Ｃ3Ｈ6Ｏ）はランダム又はブロック付加体であってもよい。〕
（Ｖ）：下記一般式（Ｇ２）で表される非イオン界面活性剤
【００６３】
【化３】
0006367686.tif 000004
【００６４】
〔式中、Ｒ1gは前記の意味を示す。Ａは−Ｎ＜又は−ＣＯＮ＜であり、ｕ及びｖはそれぞれ独立に０以上、４０以下の数であり、ｕ＋ｖは５以上、そして、６０以下、好ましくは４０以下の数である。Ｒ2g、Ｒ3gはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基である。〕
【００６５】
（Ｇ）成分としては、非イオン界面活性剤が好ましく、前記一般式（Ｇ１）で表される非イオン界面活性剤がより好ましい。
【００６６】
＜（Ｈ）脂肪酸＞
本発明の液体柔軟剤組成物には、柔軟効果を向上させる目的から、（Ｈ）成分として、脂肪酸を配合することが好適である。脂肪酸は（Ａ）成分の合成時の未反応物や（Ａ）成分の分解物として含有されることもできる。
脂肪酸としては、具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸、ベヘニン酸等の炭素数１２以上、２２以下の飽和又は不飽和脂肪酸が好ましく、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、及びリノール酸から選ばれる脂肪酸がより好ましい。
【００６７】
＜（Ｉ）香料＞
本発明の液体柔軟剤組成物は、（Ｉ）成分として、（Ｃ）成分であるマイクロカプセルに内包されていない香料を含有することができる。（Ｉ）成分の香料は、液体柔軟剤組成物の液体部分に溶解又は分散して存在する。
【００６８】
（Ｉ）成分の香料としては、一般に柔軟組成物に使用されている種々の天然あるいは合成香料が挙げられる。例えば、
（Ｉ１）脂肪酸エーテル、芳香族エーテル（フェノールエーテルを除く）等のエーテル、
（Ｉ２）脂肪酸オキサイド、テルペン類のオキサイド等のオキサイド、
（Ｉ３）アセタール、
（Ｉ４）ケタール、
（Ｉ５）フェノール、
（Ｉ６）フェノールエーテル、
（Ｉ７）脂肪酸、テルペン系カルボン酸、水素化芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の酸、
（Ｉ８）酸アマイド、ニトロムスク、ニトリル、アミン、ピリジン、キノリン、ピロール、インドール等の含窒素化合物
等の合成香料が挙げられる。また、動物、植物からの天然香料が挙げられる。また、天然香料及び／又は合成香料を含む調合香料が挙げられる。（Ｉ）成分として、これらの１種又は、２種を混合して使用することができる。
【００６９】
（Ｉ）成分としては、例えば、１９６９年化学工業日報社刊印藤元一著「合成香料  化学と商品知識」、１９６９年MONTCLAIR, N. J.刊STEFFEN ARCTANDER著‘Perfume and Flavor Chemicals’等に記載の香料成分が使用出来る。
【００７０】
また、（Ｉ）成分の香料として、香りの持続性、残香性を目的として、ヒドロキシ基を有する香料成分をケイ酸エステル（例えば、特開２００９−２５６８１８号記載）体として併用することが出来る。
【００７１】
［更なる任意成分］
更なる任意成分としては、以下の成分が挙げられる。
本発明の液体柔軟剤組成物は、基材劣化の抑制のために、ＢＨＴなどの周知の酸化防止剤を含有してもよく、（Ａ）成分や（Ｃ）成分又は香料成分などには既に基材に配合されている場合もある。配合することで分解による臭気発生を抑制することができる。
【００７２】
本発明の液体柔軟剤組成物には、審美や長期保存時の着色による懸念を払拭する観点から、柔軟剤に配合されていることが知られている染料ないし顔料を配合することができる。
【００７３】
また本発明の液体柔軟剤組成物には、プロキセル名やケーソン名で市販されている防菌・防黴剤を、安定性を損なわない範囲で配合することができる。
【００７４】
さらに、本発明の液体柔軟剤組成物は、長期保存時の色相変化や香りの変質を防ぐ目的でメチルグリシン２酢酸（これはＭＧＤＡとしても知られている）、エチレンジアミン４酢酸（これはＥＤＴＡとしても知られている）、クエン酸及びそれらの塩などのキレート剤を含有することができ、ＭＧＤＡが生分解性の上で好ましい。含有量は組成物中０．１質量％以下の少量で十分効果がある。なお、キレート剤は前記酸剤として機能してもよく、ｐＨ調整の目的を兼ねてもよい。
【００７５】
また本発明の液体柔軟剤組成物には、繊維製品の風合いや感触の向上のために通常柔軟剤に配合する事が知られているジメチルポリシロキサンや各種変性シリコーンを配合してもよい。
【００７６】
本発明の液体柔軟剤組成物は、繊維製品用として好適である。繊維製品は、衣料、寝具、タオルなどが挙げられる。
【実施例】
【００７７】
＜合成例１＞  （ａ−１）の合成
酸価２０５．８ｍｇＫＯＨ／ｇの脂肪酸（パルミチン酸／ステアリン酸／オレイン酸／その他＝１１質量％／６６質量％／２０質量％／３質量％）とメチルジエタノールアミンとを、反応モル比１．７／１（脂肪酸／メチルジエタノールアミン）で、脱水縮合反応させて、Ｎ，Ｎ−ジアルカノイルオキシエチル−Ｎ−メチルアミンを主成分とする縮合物を得た。次にこの縮合物のアミン価を測定し、該縮合物に対してメチルクロライドを０．９７等量用い、４級化を行い、Ｎ，Ｎ−ジアルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドを主成分とし、エタノールを１０質量％含有する４級アンモニウム塩化合物を得た（以下、（ａ−１）という）。（ａ−１）が含む第４級アンモニウム塩中、化合物（ａ１）の割合は２１質量％、化合物（ａ２）の割合は７９質量％であった。（ａ−１）は、４級化率が９５質量％であり、化合物（ａ１）、化合物（ａ２）、エタノール以外に、ジエステル構造体の３級アミン化合物、微量のジエタノールアミン及びその４級化物、並びに微量の脂肪酸を含んでいた。
【００７８】
＜合成例２＞  （ａ−２）の合成
酸価２０５．８ｍｇＫＯＨ／ｇの脂肪酸（パルミチン酸／ステアリン酸／オレイン酸／その他＝１１質量％／６６質量％／２０質量％／３質量％）とビス−（２−ヒドロキシプロピル）−メチルアミンとを、反応モル比１．８／１（脂肪酸／ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−メチルアミン）で、脱水縮合反応させて、反応縮合物の酸価が０．６ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで、１９０℃で、反応時間８時間で、減圧下でエステル化した。次にこの縮合物のアミン価を測定し、該縮合物に対してメチルクロライドを０．９５等量用い、４級化を行い、Ｎ，Ｎ−ジアルカノイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドを主成分とし、４級アンモニウム塩化合物を得た（以下、（ａ−２）という）。（ａ−２）が含む第４級アンモニウム塩中、化合物（ａ１）の割合は８．２質量％、化合物（ａ２）の割合は９１．８質量％であった。（ａ−２）は、４級化率が９４質量％であり、化合物（ａ１）、化合物（ａ２）、エタノール以外に、ジエステル構造体の３級アミン化合物、微量の２−ヒドロキシプロピルアミン及びその４級化物、並びに微量の脂肪酸を含んでいた。
【００７９】
なお、（ａ−１）、（ａ−２）について、化合物（ａ１）、化合物（ａ２）の割合、並びにその他成分の分析はＨＰＬＣを用い下記条件により測定した。
＜ＨＰＬＣ条件＞
カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＮＨ２  ５μｍ（４．６×２５０ｍｍ）
移動相：０．０５％（質量／容量）−トリフルオロ酢酸／ヘキサン溶液：メタノール：テトラヒドロフラン＝８５：１０：５（容量比）
流速：測定開始から１０分までは０．８ｍＬ、測定開始から１０分超５５分までは１．２ｍＬ、測定開始から５５分超６０分までは０．８ｍＬ
温度：２５℃
検出：ＣＡＤ
注入量：２０μＬ
【００８０】
＜合成例３＞  （ｂ−１）の合成
ペンタエリスリトール１８０ｇ、ステアリン酸５６５ｇ（ペンタエリスリトール１モルに対して脂肪酸１．５モル）、ＮａＯＨ０．２７ｇを、４つ口フラスコに仕込み、窒素ガスを導入しながら加熱し、反応で生成する水を除去しながら、２３５℃で５時間反応させた。反応物の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったことを確認し、７０℃に冷却後、析出した未反応のペンタエリスリトールを同温度で加圧ろ過し、（ｂ−１）を合成した。得られた（ｂ−１）は、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの混合物であり、各エステル化合物の割合は、脂肪酸モノエステル構造体２９質量％、脂肪酸ジエステル構造体４３質量％、脂肪酸トリエステル構造体２３質量％、脂肪酸テトラエステル構造体５質量％であった。脂肪酸モノエステル構造体、脂肪酸ジエステル構造体、脂肪酸トリエステル構造体、及び脂肪酸テトラエステル構造体の割合は、高速ＧＰＣ装置  ＨＣＬ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用いて下記条件で測定した。
＜ＨＰＬＣ条件＞
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ１０００ＨＸＬ＋Ｇ２０００ＨＸＬ（直列連結）
移動相：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速：０．７ｍｌ／ｍｉｎ
温度：２５℃
検出器：ＲＩ
試料濃度及び注入量：１％ＴＨＦ溶液、２０μｌ
【００８１】
＜合成例４＞  （ｂ’−１）の合成
合成例２においてペンタエリスリトールを１８０ｇ、ステアリン酸を２６４ｇ（ペンタエリスリトール１モルに対して脂肪酸０．７モル）を用いた以外は同様の方法で合成し（ｂ’−１）を得た。得られた（ｂ’−１）は、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの混合物であり、各エステル化合物の割合は、脂肪酸モノエステル構造体６２質量％、脂肪酸ジエステル構造体３１質量％、脂肪酸トリエステル構造体６質量％、脂肪酸テトラエステル構造体１質量％であった。
【００８２】
＜合成例５＞  （ｃ−１）の製造
ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体（デモールＥＰ、固形分２５％、花王株式会社）１．７ｇを塩酸で中和後、さらにイオン交換水で希釈することにより、固形分３％、ｐＨ４．３の水溶液を得た。次に、前記ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液１００ｇに、表１の組成の香料（ｃ１−１）を３６ｇ加え、ホモミキサーを用いて乳化し、これを５０℃に昇温した。次に、部分メチロール化メラミン樹脂（商品名Cymel385、固形分80％、Cytec Industries Inc製）を１２ｇ、イオン交換水３５ｇを混合した水溶液を滴下した。これを５０℃で２時間保持し、さらに７０℃で１時間保持し、さらに８０℃で３時間保持し、封入を完了させた。その後、放冷することによって、平均粒径７μｍ、有効分３０質量％のマイクロカプセルスラリーとして（ｃ−１）を得た。（ｃ−１）は、マイクロカプセルの内包物（芯物質）中、香料（Ｃ１）の割合が８０質量％であった。
【００８３】
ここで、香料（ｃ１−１）は、下記表１のものである。
【００８４】
【表１】
0006367686.tif 000005
【００８５】
＜合成例６＞  （ｃ−２）の製造
イオン交換水２４０ｇを１Ｌ４つ口フラスコに加えた。４つ口フラスコには２本の滴下ロートを接続し、１本の滴下ロートにはアクリル酸９８．８ｇ（和光純薬工業（株）製）、アクリルアミド２０．０ｇを混合した液（モノマー液）を入れておき、もう１本の滴下ロートにはＶ−５０（和光純薬工業（株）製、２，２−アゾビス（２−メチルプロピオアミジン）ジヒドロクロライド）３．７５ｇをイオン交換水７５ｇで希釈した液（開始剤液）を入れた。この装置を２１０ｋＰａまで減圧し、窒素で常圧に戻す作業を３回繰り返すことにより、脱気した。フラスコ内を７０℃に加熱後、モノマー液を３．７ｇ／分、開始剤液を１．３ｇ／分となるように滴下し、滴下後さらに２時間熟成後、反応液を冷却した。反応液３００ｇをアセトン８００ｇに滴下することにより、ポリマーの再沈殿を行なった。得られたポリマーを６０ｋＰａの減圧下８０℃で４８時間乾燥し、アクリル酸−アクリルアミド共重合体５２ｇを得た。重量平均分子量は１７万であった。
【００８６】
上記の方法で得られたアクリル酸−アクリルアミド共重合体２．４ｇをイオン交換水８４ｇに希釈し、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ４に調整した。これに部分メチロール化メラミン樹脂（商品名Cymel385）３ｇを加え、３０分間攪拌を行なった。次に、前記合成例４で用いた、表１の組成の香料（ｃ１−１）を７６ｇ加え、ホモミキサーを用いて乳化し、これを５０℃に昇温し、１時間保持した。一方で、アクリル酸−アクリルアミド共重合体１ｇ、イオン交換水４８ｇを混合した水溶液を水酸化ナトリウムでｐＨ４．８に調整し、部分メチロール化メラミン樹脂（商品名Cymel385）１０ｇ、硫酸ナトリウム１．５ｇを加え、３０分間攪拌後、これを乳化液に加えた。７０℃で１４時間保持した後、冷却し、平均粒径７μｍ、有効分３０質量％のマイクロカプセルスラリーとして（ｃ−２）を得た。（ｃ−２）は、マイクロカプセルの内包物（芯物質）中、香料（Ｃ１）の割合が８０質量％であった。
【００８７】
実施例及び比較例で使用した成分のうち、表中記号で示したものを以下に示す。
＜（Ａ）成分＞
（ａ−１）：上記合成例１で製造した、４級アンモニウム塩混合物を含む反応生成物。表３に示した（ａ−１）の数値は、（ａ−１）の有姿での含有濃度である。（ａ−１）中の（Ａ）成分濃度は８５質量％である。
（ａ−２）：上記合成例２で製造した、４級アンモニウム塩混合物を含む反応生成物。表３に示した（ａ−２）の数値は、（ａ−２）の有姿での含有濃度である。（ａ−２）中の（Ａ）成分濃度は９５質量％である。
【００８８】
＜（Ｂ）成分＞
（ｂ−１）：上記合成例３で製造した、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル混合物を含む反応生成物
【００８９】
＜（Ｂ’）成分＞
（ｂ’−１）：上記合成例４で製造した、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル混合物を含む反応生成物
【００９０】
＜（Ｃ）成分＞
（ｃ−１）上記合成例５で製造したマイクロカプセル香料
（ｃ−２）上記合成例６で製造したマイクロカプセル香料
【００９１】
＜（Ｇ）成分＞
（ｇ−１）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン基の平均付加モル数が３０モルである）
【００９２】
実施例１〜７及び比較例１〜２
表２に示す組成の液体柔軟剤組成物を以下の方法で調製した。得られた液体柔軟剤組成物について、下記要領で柔軟性付与効果及び賦香性効果について評価した。結果を表２に併せて示す。表２中、一部の比較例は、（Ｂ’）成分を（Ｂ）成分として（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比を示した。
【００９３】
＜液体柔軟剤組成物の調製＞
３００ｍＬのガラスビーカー（内径７ｃｍ、高さ１１ｃｍ）に、液体柔軟剤組成物出来上がり質量３００ｇとなるのに必要な量の９５％に相当する量のイオン交換水（６５℃）と（Ｄ）成分である水溶性有機溶剤、（Ｆ）成分である酸剤、（Ｇ）成分である界面活性剤、好ましくは非イオン界面活性剤を入れ、ウォーターバスにて内容物温度が６５℃以上となるよう加熱した。次いで、スリーワンモーター（新東科学（株）製、ＴＹＰＥ  ＨＥＩＤＯＮ  １２００Ｇ）に装着した攪拌羽根（タービン型攪拌羽根、３枚翼、翼長２ｃｍ）をガラス製ビーカー底面から１ｃｍの高さに設置し、回転数３５０ｒ／ｍｉｎで攪拌しながら、あらかじめ６５℃で溶融・混合した（Ａ）成分である脂肪酸エステル構造体タイプの４級アンモニウム化合物と（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分であるペンタエリスリトール脂肪酸エステルと（Ｃ）成分であるマイクロカプセル香料粒子を投入した後、６５℃加熱下１０分間３５０ｒ／ｍｉｎにて攪拌し、さらに（Ｅ）成分である水溶性無機塩を加え１０分間撹拌した。次いで、氷水を入れたウォーターバス中で内容物が２５℃になるまで、回転数３５０ｒ／ｍｉｎにて攪拌冷却した。内容物温度が３０℃まで下がった後、各成分の濃度が表２記載の値となるのに必要な量のイオン交換水を添加し、３０℃、回転数２００ｒ／ｍｉｎにて１０分間攪拌し、液体柔軟剤組成物を得た。
【００９４】
＜柔軟性の評価方法＞
（１）評価タオルの前処理
あらかじめ、非イオン性界面活性剤（ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物（平均付加モル数８））を用いて、市販の木綿タオル（武井タオル製、ＴＷ−２２０）２４枚を、日立自動洗濯機ＮＷ−６ＣＹの洗濯工程を５回繰り返した（非イオン界面活性剤使用量４．５ｇ、標準コース、水量４５Ｌ、水温２０℃、洗浄時間１０分、ため濯ぎ２回）。その後、２０℃、４３％ＲＨの条件下で１日間乾燥した。
【００９５】
（２）評価タオルの柔軟処理
Ｎａｔｉｏｎａｌ製電気バケツ式洗濯機（ＭｉｎｉＭｉｎｉ、型番：ＮＡ−３５）に、２０℃に調温した市水を４．５Ｌ注水し、上記（１）の方法で前処理した木綿タオル２枚を投入し、１分間攪拌した。攪拌後、表２記載の液体柔軟剤組成物を木綿タオル１．５ｋｇ当たり１０ｇとなる量にて投入し、５分間攪拌した。その後、脱水層で３分間脱水し、２０℃４３％ＲＨの条件下で１日間乾燥した。
【００９６】
（３）柔軟性の評価
１０人のパネラーによって、表２に記載の組成の配合液で処理・乾燥した木綿タオルの柔らかさを、比較例１で処理・乾燥した木綿タオルのやわらかさと比較した。表２中の柔らかさの数値は、１０人のパネラーの平均値を表している。この評価では、平均の点数が１．５以上であることが好ましい。
評価基準：
０：比較例１よりも柔らかくない
１：比較例１と同等の柔らかさ
２：比較例１より柔らかい
【００９７】
＜処理後の繊維製品の賦香性評価＞
前記「柔軟性の評価方法」の（２）の方法で柔軟処理後、乾燥させた木綿タオルを、４つ折りにした状態で１０分間静置させた。静置後、４つ折りの状態から２つ折りの状態に木綿タオルを開き、開いた部分の香りの強さを、比較例１で処理・乾燥した木綿タオルのそれと比較した。評価は、１０人のパネラーで行い、パネラーの評価毎に、４つ折りの状態で１０分間静置後、２つ折りの状態で官能評価を実施した。表２中の香りの強さの数値は、１０人のパネラーの平均値を示す。この評価では、平均の点数が１．１以上であることが好ましい。
評価基準：
０：比較例１よりも香りが弱い
１：比較例１と同等の香りの強さ
２：比較例１よりも香りが強い
【００９８】
【表２】
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