(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）水膨潤性粘土鉱物０．０５質量％〜４質量％、
（Ｂ）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及びエーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくとも１種のアニオン性ポリマー０．１質量％〜１質量％、
（Ｃ）イミダゾリン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤、ホスホベタイン型両性界面活性剤、アルキルアミドベタイン、及びアルキル（炭素数１２〜１８）ベタインから選択される少なくとも１種のベタイン系両性界面活性剤１質量％〜８質量％、並びに、
（Ｄ）ジプロピレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールから選択される少なくとも１種の多価アルコール５質量％〜３０質量％を含有してなり、
前記（Ｃ）成分のベタイン系両性界面活性剤の含有量と前記（Ａ）成分の水膨潤性粘土鉱物の含有量との質量比（Ｃ／Ａ）が０．６〜２０であり、
２５℃におけるｐＨが４〜８であることを特徴とする液体浴用剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の水膨潤性粘土鉱物の含有量が、０．５質量％〜３質量％である請求項１に記載の液体浴用剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分のアニオン性ポリマーの含有量が、０．３質量％〜０．６質量％である請求項１から２のいずれかに記載の液体浴用剤組成物。
【請求項４】
（Ｃ）成分のベタイン系両性界面活性剤が、アルキルアミドプロピルベタインである請求項１から３のいずれかに記載の液体浴用剤組成物。
【請求項５】
（Ｄ）成分の多価アルコールの含有量が、５質量％〜２０質量％である請求項１から４のいずれかに記載の液体浴用剤組成物。
【請求項６】
２５℃における粘度が２００ｍＰａ・ｓ〜８００ｍＰａ・ｓである請求項１から５のいずれかに記載の液体浴用剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体浴用剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、浴用剤組成物には疲労回復、保温等の効果が期待されている。このような浴用剤組成物としては、粉末状、オイルをカプセル化したもの、液状等の剤形で製品化され、一般に広く市販されている。これらの中でも、液体浴用剤組成物は、浴湯への分散性や湿度の高い浴室での保存性などの点で優れており、更に分散性、保存安定性、使用感等の点から開発が進められている。
例えば、水膨潤性粘土鉱物と、ポリグリセリン脂肪酸エステル、水溶性ポリマー、又はアニオン性ポリマーを含有し、入浴後の肌の過乾燥を抑制し、高い保湿効果を有し、浴湯に溶けやすく、かつ安定性に優れた液体浴用剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１、２及び３参照）。
また、液体浴用剤組成物は一般に高粘度であるため、前記液体浴用剤組成物を計量キャップに量り取り、浴湯に投入した後、計量キャップ内に残る前記液体浴用剤組成物が多くなる。そのまま前記計量キャップで容器に蓋をすると、前記計量キャップ内に残った前記液体浴用剤組成物が容器表面に垂れ、付着し、美感が損なわれてしまうという問題がある。
【０００３】
したがって、液体浴用剤組成物を浴湯に投入した際に計量キャップ内に前記液体浴用剤組成物がほとんど残らないこと（以下、良好な「計量キャップへの付着抑制」効果と略記することがある）、優れた浴湯への溶解性を有し、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさのすべてを兼ね備えたものは得られておらず、その提供が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−２１０７１７号公報
【特許文献２】特開２００９−１３７８４９号公報
【特許文献３】特開２０００−３４２２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、優れた浴湯への溶解性、及び良好な計量キャップへの付着抑制効果を有し、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、並びに入浴後の肌のかさつきのなさのすべてを兼ね備えた液体入浴剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）水膨潤性粘土鉱物、（Ｂ）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及びエーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくとも１種のアニオン性ポリマー、（Ｃ）ベタイン系両性界面活性剤１質量％〜８質量％、並びに、（Ｄ）ジプロピレングリコール及び１，３−ブチレングリコールから選択される少なくとも１種の多価アルコールを含有してなり、前記（Ｃ）成分の含有量と前記（Ａ）成分の含有量との質量比（Ｃ／Ａ）が０．６〜２０であり、２５℃におけるｐＨが４〜８である液体浴用剤組成物が、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の相乗効果によって、浴湯への溶解性が良好で、計量キャップへの付着が抑制され、かつ入浴中の肌をなめらかにし、入浴中の肌に刺激がなく、入浴後の肌にかゆみがなく、入浴後の肌のかさつきがないことを知見した。
【０００７】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  （Ａ）水膨潤性粘土鉱物、
（Ｂ）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及びエーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくとも１種のアニオン性ポリマー、
（Ｃ）ベタイン系両性界面活性剤１質量％〜８質量％、並びに、
（Ｄ）ジプロピレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールから選択される少なくとも１種の多価アルコールを含有してなり、
前記（Ｃ）成分のベタイン系両性界面活性剤の含有量と前記（Ａ）成分の水膨潤性粘土鉱物の含有量との質量比（Ｃ／Ａ）が０．６〜２０であり、
２５℃におけるｐＨが４〜８であることを特徴とする液体浴用剤組成物である。
＜２＞  （Ａ）成分の水膨潤性粘土鉱物の含有量が、０．５質量％〜３質量％である前記＜１＞に記載の液体浴用剤組成物である。
＜３＞  （Ｂ）成分のアニオン性ポリマーの含有量が、０．３質量％〜０．６質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜４＞  （Ｃ）成分のベタイン系両性界面活性剤が、アルキルアミドプロピルベタインである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜５＞  （Ｄ）成分の多価アルコールの含有量が、５質量％〜２０質量％である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜６＞  ２５℃における粘度が２００ｍＰａ・ｓ〜８００ｍＰａ・ｓである前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、優れた浴湯への溶解性、及び良好な計量キャップへの付着抑制効果を有し、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、並びに入浴後の肌のかさつきのなさのすべてを兼ね備えた液体浴用剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（液体浴用剤組成物）
本発明の液体浴用剤組成物は、（Ａ）水膨潤性粘土鉱物、（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｃ）ベタイン系両性界面活性剤、及び（Ｄ）多価アルコールを含有してなり、更に必要に応じてその他成分を含有してなる。
【００１０】
＜（Ａ）水膨潤性粘土鉱物＞
前記水膨潤性粘土鉱物は、浴湯への溶解性、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさを付与するために含有される。
前記（Ａ）成分の水膨潤性粘土鉱物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ソーコナイト、ヘクトライト、スチブンサイトなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、浴湯への溶解性、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、モンモリロナイト、サポナイトが好ましく、膨潤力が５０ｍＬ／２ｇ以上のモンモリロナイトが特に好ましい。
【００１１】
前記膨潤力は、第十五改正日本薬局方のベントナイトの膨潤力の試験法に準じて求められる。ベントナイトの膨潤力の試験方法は、具体的には、以下のとおりである。
―ベントナイトの膨潤力の試験方法（第十五改正日本薬局方）―
測定試料（ベントナイト）２．０ｇをとり、水１００ｍＬを入れた１００ｍＬメスシリンダーに１０回に分けて加える。ただし、先に加えた前記測定試料がほとんど沈着した後、次の測定試料を加える。これを２４時間放置するとき、容器の塊の見かけの容積は２０ｍＬの目盛以上である。即ち、前記試験方法において、測定試料を、ベントナイトからモンモリロナイトに代える以外は、前記試験法と同様の方法で、前記モンモリロナイトの膨潤力を求めることができる。
【００１２】
前記（Ａ）成分の水膨潤性粘土鉱物は天然物であってもよく、合成品であってもよい。また、市販品を用いることもできる。
前記（Ａ）成分の市販品の具体例としては、例えば、クニピアＧ（膨潤力５０ｍＬ／２ｇ以上、クニミネ工業株式会社製）、クニピアＦ（膨潤力４５ｍＬ／２ｇ以上、クニミネ工業株式会社製）、ベンゲルＦＷ（膨潤力３５ｍＬ／２ｇ以上、ＨＯＪＵＮ株式会社製）等のモンモリロナイト；スメクトンＳＡ（クニミネ工業株式会社製）等のサポナイト；ＨＥＣＴＡＢＲＩＴＥ（日商岩井ベントナイト株式会社）、合成ヘクトライト（クニミネ工業株式会社製）等のヘクトライト；イオナイトＴ（水澤化学工業株式会社製）等のスチブンサイトなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、浴湯への溶解性、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、クニピアＧ、ベンゲルＦＷが好ましく、膨潤力が９６ｍＬ／２ｇである、クニピアＧがより好ましい。
【００１３】
前記（Ａ）成分の水膨潤性粘土鉱物の含有量は、液体浴用剤組成物全量に対して、浴湯への溶解性、計量キャップへの付着抑制、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、０．０５質量％〜４質量％が好ましく、０．５質量％〜３質量％がより好ましい。前記含有量が、０．０５質量％未満であると、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、４質量％を超えると、浴湯への溶解性、及び計量キャップへの付着抑制が悪くなることがある。
【００１４】
＜（Ｂ）アニオン性ポリマー＞
前記アニオン性ポリマーは、浴湯への溶解性、計量キャップへの付着抑制、入浴中の肌のなめらかさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさを付与するために含有される。
前記（Ｂ）成分のアニオン性ポリマーとしては、（ｂ１）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、（ｂ２）エーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
前記（ｂ１）成分のアルギン酸ナトリウムは、浴湯への溶解性、計量キャップへの付着抑制、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであり、２０ｍＰａ・ｓ〜８０ｍＰａ・ｓが好ましい。前記粘度が、２０ｍＰａ・ｓ未満であると、入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、２００ｍＰａ・ｓを超えると、浴湯への溶解性、及び計量キャップへの付着抑制が悪化することがある。
前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計（東京計器株式会社製）を用いて、２５℃でＮｏ．１又はＮｏ．２のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。
【００１６】
前記（ｂ１）成分のアルギン酸ナトリウムとしては、天然物であってもよく、合成品であってもよい。また、市販品を用いることもできる。前記市販品としては、例えば、キミカアルギンＩＬ−２（１質量％水溶液２５℃粘度：２０ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓ、株式会社キミカ製）、キミカアルギンＩＬ−６（１質量％水溶液２５℃粘度：５０ｍＰａ・ｓ〜８０ｍＰａ・ｓ、株式会社キミカ製）、キミカアルギンＩ−１（１質量％水溶液２５℃粘度：８０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓ、株式会社キミカ製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。
【００１７】
前記（ｂ２）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度は、浴湯への溶解性の点から、０．７０〜１．６であり、０．７５〜１．６が好ましい。前記エーテル化度が、０．７０未満であると、浴湯への溶解性、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかゆみのなさが不十分となることがあり、１．６を超えるものは、市販されていない。
前記カルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度は、以下のようにして求めることができる。
−エーテル化度の算出−
試料としてのカルボキシメチルセルロースナトリウム（無水物）０．５ｇ〜０．７ｇを秤り、ろ紙に包んで磁製ルツボ中で灰化する。冷却した後、これを５００ｍＬビーカーに移し、水を２５０ｍＬ、更にピペットで０．０５モル／Ｌの硫酸３５ｍＬを加えて３０分間煮沸する。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸を０．１モル／Ｌの水酸化カリウムで逆滴定して、下記式１から、エーテル化度を算出することがで
きる。
〔式１〕
Ａ＝（Ｂ×Ｃ−Ｄ×Ｅ）／試料無水物（ｇ）−アルカリ度（又は＋酸度）
エーテル化度＝（１６２×Ａ）／（１０，０００−８０×Ａ）
ただし、前記式１中、前記「Ａ」は、試料１ｇ中の結合したアルカリに消費された０．０５モル／Ｌの硫酸の使用量（ｍＬ）を表す。前記「Ｂ」は、０．０５モル／Ｌの硫酸の使用量（ｍＬ）を表す。前記「Ｃ」は、０．０５モル／Ｌの硫酸の力価を表す。前記「Ｄ」は、０．１モル／Ｌの水酸化カリウムの滴定量（ｍＬ）を表す。前記「Ｅ」は、０．１モル／Ｌの水酸化カリウムの力価を表す。前記「１６２」は、グルコースの分子量を表す。前記「８０」は、ＣＨ２ＣＯＯＮａ−Ｈの分子量を表す。
【００１８】
前記（ｂ２）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムは、浴湯への溶解性、計量キャップへの付着抑制、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、２質量％水溶液の２５℃での粘度が、１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであり、入浴後の肌のかさつきのなさの点から、２０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓが好ましく、５０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓがより好ましい。
前記粘度が、１２ｍＰａ・ｓ未満であると、入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、３００ｍＰａ・ｓを超えると、浴湯への溶解性、及び計量キャップへの付着抑制が低下することがある。
前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計（東京計器株式会社製）を用いて、２５℃でＮｏ．１又はＮｏ．２のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。
【００１９】
前記（ｂ２）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、セロゲンＦ−７Ａ（エーテル化度：０．７〜０．８、２質量％水溶液２５℃粘度：１２ｍＰａ・ｓ〜１８ｍＰａ・ｓ、第一工業製薬株式会社製）、セロゲンＦ−ＳＬ（エーテル化度：０．８〜０．９５、２質量％水溶液２５℃粘度：２０ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓ、第一工業製薬株式会社製）、セロゲンＦ−８１５Ａ（エーテル化度：０．８〜０．９、２質量％水溶液２５℃粘度：５０ｍＰａ・ｓ〜１５０ｍＰａ・ｓ、第一工業製薬株式会社製）、セロゲンＦ−ＳＢ（エーテル化度：０．８５〜０．９５、２質量％水溶液２５℃粘度：１５０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓ、第一工業製薬株式会社製）、セロゲンＦ−９３０Ａ（エーテル化度：０．８５〜０．９５、２質量％水溶液２５℃粘度：２００ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓ、第一工業製薬株式会社製）、サンローズＡ２０ＳＨ（エーテル化度：１．３〜１．６、２質量％水溶液２５℃粘度：１５０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓ、日本製紙株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
前記（Ｂ）成分のアニオン性ポリマーの含有量は、浴湯への溶解性、計量キャップへの付着抑制、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、液体浴用剤組成物全量に対して、０．１質量％〜１質量％が好ましく、０．３質量％〜０．６質量％がより好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、入浴後の肌のかさつきのなさが不十分となることがあり、１質量％を超えると、浴湯への溶解性、及び計量キャップへの付着抑制が低下することがある。
【００２１】
＜（Ｃ）ベタイン系両性界面活性剤＞
前記ベタイン系両性界面活性剤は、浴湯への溶解性、計量キャップへの付着抑制、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさを付与するために含有される。
前記（Ｃ）成分のベタイン系両性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イミダゾリン型（アミドアミン型）、カルボベタイン型（アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン）、スルホベタイン型（アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン）、ホスホベタイン型、アミドアミノ酸塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
前記イミダゾリン型両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油アルキル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどが挙げられる。
前記カルボベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、アルキルアミドベタインなどが挙げられる。
前記スルホベタイン型両性界面活性剤としては、アルキルスルホベタインとして、例えば、ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタインなどが挙げられ、アルキルヒドロキシスルホベタインとして、例えば、ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタインなどが挙げられる。
前記ホスホベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルヒドロキシホスホベタインなどが挙げられる。
前記ベタイン系両性界面活性剤の中でも、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、カルボベタイン型両性界面活性剤が好ましい。
【００２３】
前記カルボベタイン型両性界面活性剤としては、前記アルキル（炭素数１２〜１８）ベタインとして、例えば、ヤシ油アルキル（炭素数１２〜１８）ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキル（炭素数１２〜１８）ジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。前記アルキル（炭素数１２〜１８）アミドベタインとして、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどが挙げられる。これらの中でも、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、ヤシ油アルキル（炭素数１２〜１８）ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好ましく、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインがより好ましく、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。
【００２４】
前記（Ｃ）成分のベタイン系両性界面活性剤の含有量は、浴湯への溶解性、計量キャップへの付着抑制、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、液体浴用剤組成物全量に対して、１質量％〜８質量％であり、２質量％〜６質量％が好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、８質量％を超えると、浴湯への溶解性、及び計量キャップへの付着抑制が悪くなることがある。
【００２５】
＜質量比（Ｃ／Ａ）＞
前記（Ｃ）成分の含有量と前記（Ａ）成分の含有量との質量比（Ｃ／Ａ）は、浴湯への溶解性、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、０．６〜２０であり、１〜８が好ましく、２〜６がより好ましい。
前記質量比（Ｃ／Ａ）が、０．６未満であると、浴湯への溶解性、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、２０を超えると、浴湯への溶解性、入浴中の肌への刺激のなさ、及び入浴後の肌のかゆみのなさが悪くなることがある。
【００２６】
＜（Ｄ）多価アルコール＞
前記多価アルコールは、浴湯への溶解性、計量キャップへの付着抑制、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさを付与するために含有される。
前記（Ｄ）成分の多価アルコールとしては、例えば、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、浴湯への溶解性、及び計量キャップへの付着抑制の点から、ジプロピレングリコールがより好ましい。
【００２７】
前記（Ｄ）成分の多価アルコールの含有量は、液体浴用剤組成物全量に対して、浴湯への溶解性、計量キャップへの付着抑制、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、５質量％〜３０質量％が好ましく、５質量％〜２０質量％がより好ましい。前記含有量が、５質量％未満であると、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、３０質量％を超えると、浴湯への溶解性、及び計量キャップへの付着抑制が悪くなることがある。
【００２８】
＜その他の成分＞
本発明の液体浴用剤組成物は、前記（Ａ）成分〜前記（Ｄ）成分に加えて、通常液体浴用剤組成物に使用されるその他の成分を含有することができる。
前記その他の成分としては、例えば、精製水等の水、抗炎症剤、保湿剤、油性成分、前記（Ｃ）成分以外の界面活性剤、無機顔料、殺菌剤・防腐剤、ｐＨ調整剤、色素、香料組成物などが挙げられる。
前記その他の成分の含有量としては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２９】
＜製造方法＞
本発明の液体浴用剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ａ）成分の水膨潤性粘土鉱物を６０℃にて精製水に膨潤させ、６０℃に加温した前記（Ｂ）成分のアニオン性ポリマー、前記（Ｄ）成分の多価アルコール、及び精製水を加えてよく撹拌する。その後、冷却した後、前記（Ｃ）成分のベタイン系両性界面活性剤、及び水溶性の前記その他の成分を加え、撹拌し、加熱した油溶性の前記その他の成分を加え、ホモミキサーを用いて乳化し、攪拌混合することにより、製造することができる。
【００３０】
＜ｐＨ＞
前記液体浴用剤組成物のｐＨは、浴湯への溶解性、計量キャップへの付着抑制、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、２５℃で４〜８であり、５〜７が好ましい。前記ｐＨが、４未満であると、浴湯への溶解性、及び計量キャップへの付着抑制が悪くなることがあり、８を超えると、入浴後の肌のかさつきが生じることがある。
前記ｐＨは、例えば、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、測定することができる。
前記ｐＨの調整は、ｐＨ調整剤を用いて行うことができる。前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、浴湯への溶解性、及び計量キャップへの付着抑制の点から、クエン酸及び水酸化カリウムが好ましい。
【００３１】
＜粘度＞
前記液体浴用剤組成物の２５℃における粘度は、浴湯への溶解性、及び計量キャップへの付着抑制の点から、２００ｍＰａ・ｓ〜１，８００ｍＰａ・ｓが好ましく、２００ｍＰａ・ｓ〜８００ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が、２００ｍＰａ・ｓ未満であると、浴湯への溶解性が悪くなることがあり、１，８００ｍＰａ・ｓを超えると、浴湯への溶解性、及び計量キャップへの付着抑制が悪くなることがある。
前記粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃でＮｏ．３のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。
【００３２】
本発明の液体浴用剤組成物は、優れた浴湯への溶解性、及び良好な計量キャップへの付着抑制効果を有し、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさのすべてを兼ね備えているので、液体浴用剤組成物として好適に用いられる。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、各成分の含有量は全て純分換算値である。
【００３４】
（実施例１〜５２及び比較例１〜２０）
下記表１〜表１３に示す組成及び含有量（質量％）に従って、常法により液体浴用剤組成物を調製した。即ち、６０℃の精製水に膨潤させた（Ａ）水膨潤性粘土鉱物に、６０℃に加温した精製水に溶解させた（Ｂ）アニオン性ポリマー、（Ｄ）ジプロピレングリコール又は１，３−ブチレングリコールを加えてよく撹拌した。その後、４０℃まで冷却し、（Ｃ）ベタイン系両性界面活性剤、及び水溶性の共通成分（ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油、安息香酸ナトリウム、エタノール、クエン酸又は水酸化カリウム）を加え、撹拌し、７０℃に加熱した油溶性の共通成分（コメ胚芽油、流動パラフィン、イソステアリン酸）を加え、ホモミキサーを用いて乳化し、撹拌し、実施例１〜５２及び比較例１〜２０の液体浴用剤組成物を調製した。
なお、実施例及び比較例の各液体浴用剤組成物は全て２５℃で粘稠液体であった。前記液体浴用剤組成物の粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃でＮｏ．３のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間測定した。
調製した実施例及び比較例の各液体浴用剤組成物のｐＨは、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ、東亜ディーケーケー株式会社）を用いて、２５℃で２分間後の値を測定した。
【００３５】
次に、調製した各液体浴用剤組成物について、以下のようにして、「浴湯への溶解性」、「計量キャップへの付着抑制」、「入浴中の肌のなめらかさ」、「入浴中の肌への刺激のなさ」「入浴後の肌のかゆみのなさ」、及び「入浴後の肌のかさつきのなさ」を評価した。結果を表１〜表１３に併記した。
【００３６】
＜浴湯への溶解性＞
２００Ｌのお湯（４０℃）を入れた浴槽に、調製した各液体浴用剤組成物４５ｍＬを計量キャップで計り取り、全体に円を描くように投入した。浴槽の深さ１／２まで手をいれ、大きく３回円を描くように攪拌し、攪拌後の溶解状態を専門パネル１名が目視観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：５秒間より早く全体に均一に分散
◎〜○：５秒間以上１０秒間未満で全体に均一に分散
○：１０秒間以上２０秒間未満で全体に均一に分散
△：２０秒間以上５０秒間未満に全体に均一に分散
×：５０秒間以上経過しても、均一に分散せず
【００３７】
＜計量キャップへの付着抑制＞
ポロプロピレン（ＰＰ）製の円筒形の計量キャップ（直径４．５ｃｍ、深さ３．５ｃｍ）の空の状態での重量を測定した（前記重量をａ（ｇ）とする）。次に、前記計量キャップに、各液体浴用剤組成物４５ｇを量り取り、前記液体浴用剤組成物を浴槽に全体に円を描くように一度に投入し、投入後すみやかに、前記計量キャップの重量を測定した（前記重量をｂ（ｇ）とする）。前記液体浴用剤組成物の投入前後の計量キャップの重量の差（ｂ−ａ）から、計量キャップに付着した液体浴用剤組成物の重量を算出した。
以上の実験を専門パネル５名が各１回行い、平均値を算出し、下記基準に基づき評価した。
〔評価基準〕
◎：付着量の平均値が３ｇ未満
◎〜○：付着量の平均値が３ｇ以上３．５ｇ未満
○：付着量の平均値が３．５ｇ以上４ｇ未満
△：付着量の平均値が４ｇ以上４．５ｇ未満
×：付着量の平均値が４．５ｇ以上
【００３８】
＜入浴中の肌のなめらかさ＞
各液体浴用剤組成物について、専門パネル２０名により、以下のようにして「入浴中の肌のなめらかさ」を評価した。
４２℃、３０Ｌのお湯を入れた浴槽を２つ用意し、一方に各液体浴用剤組成物６．７５ｍＬを、円を描くように投入し、攪拌した。他方はさら湯のままとした。
次に、評価する手の状態をそろえるために両手にゴム手袋をして、各浴槽に前腕部を片方ずつ入れて５分間静置した。５分間後、ゴム手袋を外した反対側の手で前腕部にさわり、「入浴中の肌のなめらかさ」について、「さら湯と比較して、入浴中の肌がなめらかである」と回答した専門パネル２０名中の人数により、下記評価基準に基づき評価した。
〔評価基準〕
◎：「さら湯と比較して、入浴中の肌がなめらかである」と判断した人数が１６名以上
◎〜○：「さら湯と比較して、入浴中の入浴中の肌がなめらかである」と判断した人数が１３名以上１５名以下
○：「さら湯と比較して、入浴中の肌がなめらかである」と判断した人数が１１名以上１２名以下
△：「さら湯と比較して、入浴中の肌がなめらかである」と判断した人数が６名以上１０名以下
×：「さら湯と比較して、入浴中の肌がなめらかである」と判断した人数が５名以下
【００３９】
＜入浴中の肌への刺激のなさ＞
各液体浴用剤組成物について、専門パネル２０名により、以下のようにして「入浴中の肌への刺激のなさ」を評価した。
４２℃、３０Ｌのお湯を入れた浴槽を２つ用意し、一方に各液体浴用剤組成物６．７５ｍＬを、円を描くように投入し、攪拌した。他方はさら湯のままとした。
次に、評価する手の状態をそろえるために両手にゴム手袋をして、各浴槽に前腕部を片方ずつ入れて５分間静置した。５分間後、ゴム手袋を外した反対の手で前腕部をさわり、「入浴中の肌への刺激のなさ」について、「さら湯と比較して、入浴中の肌への刺激がない」と回答した専門パネル２０名中の人数により下記評価基準に基づき評価した。
〔評価基準〕
◎：「さら湯と比較して、入浴中の肌への刺激がない」と判断した人数が１６名以上
◎〜○：「さら湯と比較して、入浴中の肌への刺激がない」と判断した人数が１３名以上１５名以下
○：「さら湯と比較して、入浴中の肌への刺激がない」と判断した人数が１１名以上１２名以下
△：「さら湯と比較して、入浴中の肌への刺激がない」と判断した人数が６名以上１０名以下
×：「さら湯と比較して、入浴中の肌への刺激がない」と判断した人数が５名以下
【００４０】
＜入浴後の肌のかゆみのなさ＞
各液体浴用剤組成物について、専門パネル２０名により、以下のようにして「入浴後の肌のかゆみのなさ」を評価した。
４２℃、３０Ｌのお湯を入れた水槽を２つ並べて用意し、一方に各液体浴用剤組成物６．７５ｍＬを、円を描くように投入し、攪拌した。他方はさら湯のままとした。
次に、評価する手の状態をそろえるために両手にゴム手袋をして、各水槽に腕を片方ずつ入れて５分間静置した。タオルドライした後、２２℃で４０％ＲＨの恒温室で１５分間乾燥させた。
次に、乾燥させた各腕の前腕部をゴム手袋を外した手でさわり、「入浴後の肌のかゆみのなさ」について、「さら湯と比較して、入浴後の肌のかゆみがない」と回答した専門パネル２０名中の人数により、下記評価基準に基づき評価した。
〔評価基準〕
◎：「さら湯と比較して、入浴後の肌のかゆみがない」と判断した人数が１６名以上
◎〜○：「さら湯と比較して、入浴後の肌のかゆみがない」と判断した人数が１３名以上１５名以下
○：「さら湯と比較して、入浴後の肌のかゆみがない」と判断した人数が１１名以上１２名以下
△：「さら湯と比較して、入浴後の肌のかゆみがない」と判断した人数が６名以上１０名以下
×：「さら湯と比較して、入浴後の肌のかゆみがない」と判断した人数が５名以下
【００４１】
＜入浴後の肌のかさつきのなさ＞
各液体浴用剤組成物について、専門パネル２０名により、以下のようにして「入浴後の肌のかさつきのなさ」を評価した。
４２℃、３０Ｌのお湯を入れた水槽を２つ並べて用意し、一方に各液体浴用剤組成物６．７５ｍＬを、円を描くように投入し、攪拌した。他方はさら湯のままとした。
次に、評価する手の状態をそろえるために両手にゴム手袋をして、各水槽に腕を片方ずつ入れて５分間静置した。タオルドライした後、２２℃で４０％ＲＨの恒温室で１５分間乾燥させた。
次に、乾燥させた各腕の前腕部をゴム手袋を外した手でさわり、「入浴後の肌のかさつきのなさ」について、「さら湯と比較して、入浴後の肌のかさつきがない」と回答した専門パネル２０名中の人数により、下記評価基準に基づき評価した。
〔評価基準〕
◎：「さら湯と比較して、入浴後の肌のかさつきがない」と判断した人数が１６名以上
◎〜○：「さら湯と比較して、入浴後の肌のかさつきがない」と判断した人数が１３名以上１５名以下
○：「さら湯と比較して、入浴後の肌のかさつきがない」と判断した人数が１１名以上１２名以下
△：「さら湯と比較して、入浴後の肌のかさつきがない」と判断した人数が６名以上１０名以下
×：「さら湯と比較して、入浴後の肌のかさつきがない」と判断した人数が５名以下
【００４２】
【表１】
0006430822.tif 000002
【００４３】
【表２】
0006430822.tif 000003
【００４４】
【表３】
0006430822.tif 000004
【００４５】
【表４】
0006430822.tif 000005
【００４６】
【表５】
0006430822.tif 000006
【００４７】
【表６】
0006430822.tif 000007
【００４８】
【表７】
0006430822.tif 000008
【００４９】
【表８】
0006430822.tif 000009
【００５０】
【表９】
0006430822.tif 000010
【００５１】
【表１０】
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【００５２】
【表１１】
0006430822.tif 000012
【００５３】
【表１２】
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【００５４】
【表１３】
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【００５５】
なお、実施例１〜５２及び比較例１〜２０で用いた液体浴用剤組成物の原料の具体的な内容は、下記の表１４に示すとおりである。
【００５６】
【表１４】
0006430822.tif 000015
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の液体浴用剤組成物は、優れた浴湯への溶解性、及び良好な計量キャップへの付着抑制効果を有し、入浴中の肌のなめらかさ、入浴中の肌への刺激のなさ、入浴後の肌のかゆみのなさ、並びに入浴後の肌のかさつきのなさのすべてを兼ね備えているので、液体浴用剤組成物として好適に利用可能である。