(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
単結合を介してまたはブリッジＹを介して互いに結合している式Ｉの正確に二つの単位を含む有機分子。
【化１】
0006426835.tif 000059
式中、
Ｙは、二価の化学基であり；
Ｘは、各々の出現において、互いに独立してＣＮ及びＣＦ３からなる群から選択され、
Ｄは、式ＩＩの構造及び／または式ＩＩＩの構造を含む化学単位であり；
【化２】
0006426835.tif 000060
式中、
＃は、式Ｉに従う構造に対する式ＩＩまたはＩＩＩに従う単位の結合点であり；
Ｚは、直接結合または二価の有機ブリッジであり、この有機ブリッジは、置換されているかもしくは置換されていないＣ１〜Ｃ９アルキレン−、Ｃ２〜Ｃ８アルケニレン−、Ｃ２〜Ｃ８アルキニレン−またはアリーレン基であるかまたはこれらの組みあわせ、−ＣＲＲ１、−Ｃ＝ＣＲＲ１、−Ｃ＝ＮＲ、−ＮＲ−、−Ｏ−、−ＳｉＲＲ１−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、Ｏが割り込んでいる置換されているかもしくは置換されていないＣ１〜Ｃ９アルキレン−、Ｃ２〜Ｃ８アルケニレン−、Ｃ２〜Ｃ８アルキニレン−またはアリーレン基、フェニル−または置換されたフェニル単位であり；
ここで各々のＲ及びＲ１は、各出現において、同一かまたは異なり、Ｈ、重水素、アジド（Ｎ３−）、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ２、ＣＯ（ＮＲ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−、アルコキシ−もしくはチオアルコキシ基またはＣ原子数２〜４０の線状アルケニル−もしくはアルキニル基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−、アルケニル−、アルキニル−、アルコキシ−もしくはチオアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ２で置換されていることができ、ここで一つ以上の隣り合っていないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２によって置き換えられていることができ、及び一つ以上のＨ原子は、重水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＣＦ３もしくはＮＯ２で置き換えられていることができる）、あるいは芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これはそれぞれ一つ以上の残基Ｒ２で置換されていることができる）、あるいは芳香族環原子数５〜６０のアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、一つ以上の残基Ｒ２で置換されていることができる）、あるいは芳香族環原子数１０〜４０のジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これらは、一つ以上の残基Ｒ２で置換されていることができる）、あるいはこれらの系の組みあわせ、あるいは酸触媒法、熱的法もしくはＵＶ架橋法によって光開始剤の存在下にもしくは不在下にまたはマイクロ波照射によって架橋することができる架橋可能なＱＥ単位であり、この際、これらの置換基Ｒ及びＲ１の二つ以上は、任意に、一緒になって単環式もしくは多環式の脂肪族、芳香族及び／またはベンゾ縮合型の環系を形成し；
Ｒ２は、各出現において、同一かまたは異なり、Ｈ、重水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ３）２、ＣＮ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ３、ＣＯ（ＮＲ３）２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ３）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、ＯＳＯ２Ｒ３、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−、アルコキシ−もしくはチオアルコキシ基またはＣ原子数２〜４０の線状アルケニル−もしくはアルキニル基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−、アルケニル−、アルキニル−、アルコキシ−もしくはチオアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ３で置換されていることができ、ここで一つ以上の隣り合っていないＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ３によって置き換えられていることができ、及び一つ以上のＨ原子は、重水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＣＦ３もしくはＮＯ２で置き換えられていることができる）、あるいは芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これはそれぞれ一つ以上の残基Ｒ３で置換されていることができる）、あるいは芳香族環原子数５〜６０のアリールオキシ−もしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、一つ以上の残基Ｒ３で置換されていることができる）、あるいは芳香族環原子数１０〜４０のジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これらは、一つ以上の残基Ｒ３で置換されていることができる）、あるいはこれらの系の組みあわせであり、この際、これらの置換基Ｒ２の二つ以上は、任意に、一緒になって単環式もしくは多環式の脂肪族、芳香族及び／またはベンゾ縮合型環系を形成し；
Ｒ３は、各出現において、同一かまたは異なり、Ｈ、重水素、Ｆ、ＣＦ３またはＣ原子数１〜２０の脂肪族、芳香族及び／もしくはヘテロ芳香族炭化水素残基であり、この場合も、一つ以上のＨ原子はＦまたはＣＦ３によって置き換えられていることができ；この場合、任意に、二つ以上の置換基Ｒ３は一緒になって単環式もしくは多環式の脂肪族環系を形成し；
Ｒ’は、Ｈであり；
Ｒ’’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置であるか、またはＹである。
【請求項２】
式ＸＩＩの構造を含む、請求項１に記載の有機分子。
【化３】
0006426835.tif 000061
式中、
ｎは０または１であり；
及びＤ、Ｒ’及びＸについては請求項１に記載の定義が該当する。
【請求項３】
式Ｉのアクセプター単位ＸがＣＮである、請求項１または２に記載の有機分子。
【請求項４】
式Ｉのアクセプター単位ＸがＣＦ３である、請求項１または２に記載の有機分子。
【請求項５】
ブリッジＹが、式ＩＶ〜Ｘの構造から選択される、請求項１、３または４に記載の有機分子。
【化４】
0006426835.tif 000062
式中、
＃は、式Ｉに従う構造に対するブリッジＹの結合点である。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか一つに記載の有機分子を製造するための方法。
【請求項７】
有機光電子デバイスにおける、ルミネセンスエミッターとしてのまたは吸収体としての、及び／またはホスト材料としての、及び／または電子輸送材料としての、及び／または正孔注入材料としての、及び／または正孔阻止材料としての、請求項１〜５の何れか一つに記載の有機分子の使用。
【請求項８】
有機光電子デバイスが、
・有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、
・発光電気化学セル、
・ＯＬＥＤセンサー、
・有機ダイオード、
・有機ソーラーセル、
・有機トランジスター、
・有機電界効果トランジスター、
・有機レーザー、及び
・ダウンコンバータ素子、
からなる群から選択される、請求項７に記載の使用。
【請求項９】
有機光電子デバイスにおけるエミッション層中の有機分子の割合が１％〜９９％である、請求項７または８に記載の使用。
【請求項１０】
請求項１〜５の何れか一つに記載の有機分子を含む有機光電子デバイス。
【請求項１１】
−  基材、
−  アノード、及び
−  カソード、ここで、アノードまたはカソードは基材上に施与されている、及び
−  アノード及びカソードの間に配置されそして請求項１〜５の何れか一つに記載の有機分子を含む、少なくとも一つの発光層、
を含む、請求項１０に記載の有機光電子デバイス。
【請求項１２】
請求項１〜５の何れか一つに記載の有機分子が使用される、光電子素子の製造方法。
【請求項１３】
真空蒸着法を用いたまたは溶液からの有機分子の加工を含む、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、純粋に有機系の分子、及び有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）及び他の有機光電子デバイスでのそれの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機光電子デバイスは、電気エネルギーを光子に変換するか（有機発光ダイオード、ＯＬＥＤ、または発光電気化学セル、ＬＥＥＣ）、あるいは逆のプロセスが進行する（有機光起電、ＯＰＶ）ことを特徴とする。この際、これらのプロセスができるだけ効率よく進行することが重要である。それ故、ＯＬＥＤの分野では、理想的には、できるだけ高いフォトルミネセンス量子収量を有する材料を使用する必要がある。ＯＬＥＤ材料の制限された効率は、熱活性化されて遅延する蛍光（ＴＡＤＦ）を示す効果的な材料の使用によって向上できる。なぜならば、純粋に蛍光性の材料とは異なり、ＯＬＥＤ中に形成される励起子のうちの２５％ではなく、１００％までの励起子が利用できるからである。この場合、発生する三重項励起子を一重項励起子に転化することもでき、その状態から次いで光子を発生させることができる。この際、このような熱再占有のための前提条件は、最低励起一重項（Ｓ１）−及び三重項準位（Ｔ１）との間のエネルギー間隔が小さいことである。これは、例えば、銅（Ｉ）錯体の使用によって（これに関しては、例えばＨ．Ｙｅｒｓｉｎ，Ｕ．Ｍｏｎｋｏｗｉｕｓ，Ｔ．Ｆｉｓｃｈｅｒ，Ｔ．Ｈｏｆｂｅｃｋ，ＷＯ２０１０／１４９７４８Ａ１（特許文献１））、しかし純粋に有機系の材料によっても（これに関しては、例えばＱ．Ｚｈａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１２，１３４，１４７０６（非特許文献１），ＷＯ２０１３１６１４３７Ａ１（特許文献２））によっても達成できる。
【０００３】
更に、例えば深い青色系のＴＡＤＦ−ＯＬＥＤのための新規の材料への大きな需要がある。既存の青色系ＴＡＤＦ材料は、しばしば、長い励起子寿命を示し、これは、効率が良く寿命の長いＯＬＥＤにとっては良くないことである。上記の材料特性の他に、入手のし易さも商業化には重要である。これには、合成構成要素の手に入りやすさ、並びに機能性材料の実際の合成のためのコストや手間、特にその機能性材料の精製などが含まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２０１０／１４９７４８Ａ１
【特許文献２】ＷＯ２０１３１６１４３７Ａ１
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｑ．Ｚｈａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１２，１３４，１４７０６
【非特許文献２】Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００４，１６，４７４３
【非特許文献３】Ｂｅｃｋｅ，Ａ．Ｄ．Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ａ１９８８，３８，３０９８−３１００
【非特許文献４】Ｐｅｒｄｅｗ，Ｊ．Ｐ．Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｂ１９８６，３３，８８２２−８８２７
【非特許文献５】Ｓｉｅｒｋａ，Ｍ．；Ｈｏｇｅｋａｍｐ，Ａ．；Ａｈｌｒｉｃｈｓ，Ｒ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２００３，１１８，９１３６−９１４８
【非特許文献６】Ｂｅｃｋｅ，Ａ．Ｄ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．９８（１９９３）５６４８−５６５２
【非特許文献７】Ｌｅｅ，Ｃ；Ｙａｎｇ，Ｗ；Ｐａｒｒ，Ｒ．Ｇ．Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｂ３７（１９８８）７８５−７８９
【非特許文献８】Ｖｏｓｋｏ，Ｓ．Ｈ．；Ｗｉｌｋ，Ｌ．；Ｎｕｓａｉｒ，Ｍ．Ｃａｎ．Ｊ．Ｐｈｙｓ．５８（１９８０）１２００−１２１１
【非特許文献９】Ｓｔｅｐｈｅｎｓ，Ｐ．Ｊ．；Ｄｅｖｌｉｎ，Ｆ．Ｊ．；Ｃｈａｂａｌｏｗｓｋｉ，Ｃ．Ｆ．；Ｆｒｉｓｃｈ，Ｍ．Ｊ．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．９８（１９９４）１１６２３−１１６２７
【非特許文献１０】Ｗｅｉｇｅｎｄ，Ｆ．；Ａｈｌｒｉｃｈｓ，Ｒ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２００５，７，３２９７−３３０５
【非特許文献１１】Ｒａｐｐｏｐｏｒｔ，Ｄ．；Ｆｕｒｃｈｅ，Ｆ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２０１０，１３３，１３４１０５／１−１３４１０５／１１
【発明の概要】
【０００６】
本発明は、式Ｉに従う正確に二つの単位を含む、すなわち式Ｉに従う第一の構成単位と式Ｉに従う第二の単位とを含む、新規の部類の分子を提供するものである。
【０００７】
【化１】
0006426835.tif 000002
【０００８】
式Ｉに従う両単位は、単結合を介して互いに結合しているか（それによって、フェニル環が、単結合を介して直接互いに結合している）、またはＲ’及び／またはＲ’’によって形成されるブリッジＹを介して互いに結合しており、この際、単結合またはブリッジＹは、式Ｉに従う第一の単位のＲ’と式Ｉに従う第二の単位のＲ’を介して、または式Ｉに従う第一の単位のＲ’’と式Ｉに従う第二の単位のＲ’を介して、または式Ｉに従う第一の単位のＲ’と式Ｉに従う第二の単位のＲ’’を介して、または式Ｉに従う第一の単位のＲ’’と式Ｉに従う第二の単位のＲ’’を介して、形成される。これは、ブリッジＹが、Ｒ’及び／またはＲ’’の位置に結合しているか、または単結合が、式Ｉに従う二つの単位のＲ’及び／またはＲ’’の二つの位置の間に存在することを意味する。
【０００９】
式Ｉ中、
Ｙは、任意の二価の化学基であり；
Ｘは、各々の出現において、同一かまたは異なりＣＮまたはＣＦ３であり；
Ｄは、式Ｉ−１の構造を含む化学単位であり；
【００１０】
【化２】
0006426835.tif 000003
式中、
＃は、式Ｉに従う構造に対する式Ｉ−１に従う単位の結合点であり；
Ａ及びＢは、互いに独立して、ＣＲＲ１、ＣＲ、ＮＲ、Ｎからなる群から選択され、ここでＡとＢの間には単結合または二重結合が存在し、ＢとＺの間には単結合または二重結合が存在し；
Ｚは、直接結合または二価の有機ブリッジであり、この有機ブリッジは、置換されているかもしくは置換されていないＣ１〜Ｃ９アルキレン−、Ｃ２〜Ｃ８アルケニレン−、Ｃ２〜Ｃ８アルキニレン−またはアリーレン基であるかまたはこれらの組みあわせ、−ＣＲＲ１、−Ｃ＝ＣＲＲ１、−Ｃ＝ＮＲ、−ＮＲ−、−Ｏ−、−ＳｉＲＲ１−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、Ｏが割り込んでいる置換されているかもしくは置換されていないＣ１〜Ｃ９アルキレン−、Ｃ２〜Ｃ８アルケニレン−、Ｃ２〜Ｃ８アルキニレン−またはアリーレン基、フェニル−もしくは置換されたフェニル単位であり；
ここで各々のＲ及びＲ１は、各出現において、同一かまたは異なり、Ｈ、重水素、アジド（Ｎ３−）、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ２、ＣＯ（ＮＲ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−、アルコキシ−もしくはチオアルコキシ基またはＣ原子数２〜４０の線状アルケニル−もしくはアルキニル基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−、アルケニル−、アルキニル−、アルコキシ−もしくはチオアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ２で置換されていることができ、ここで一つ以上の隣り合っていないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２によって置き換えられていることができ、及び一つ以上のＨ原子は、重水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＣＦ３もしくはＮＯ２で置き換えられていることができる）、あるいは芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これはそれぞれ一つ以上の残基Ｒ２で置換されていることができる）、あるいは芳香族環原子数５〜６０のアリールオキシ−もしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、一つ以上の残基Ｒ２で置換されていることができる）、あるいは芳香族環原子数１０〜４０のジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これらは、一つ以上の残基Ｒ２で置換されていることができる）、あるいはこれらの系の組みあわせ、あるいは酸触媒法、熱的法もしくはＵＶ架橋法によって光開始剤の存在下にもしくは不在下にまたはマイクロ波照射によって架橋することができる架橋可能なＱＥ単位であり、この際、これらの置換基Ｒ及びＲ１の二つ以上は一緒になって単環式もしくは多環式の脂肪族、芳香族及び／またはベンゾ縮合型の環系を形成することができ；
Ｒ２は、各出現において、同一かまたは異なり、Ｈ、重水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ３）２、ＣＮ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ３、ＣＯ（ＮＲ３）２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ３）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、ＯＳＯ２Ｒ３、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−、アルコキシ−もしくはチオアルコキシ基またはＣ原子数２〜４０の線状アルケニル−もしくはアルキニル基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−、アルケニル−、アルキニル−、アルコキシ−もしくはチオアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ３で置換されていることができ、ここで一つ以上の隣り合っていないＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ３によって置き換えられていることができ、及び一つ以上のＨ原子は、重水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＣＦ３もしくはＮＯ２で置き換えられていることができる）、あるいは芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これはそれぞれ一つ以上の残基Ｒ３で置換されていることができる）、あるいは芳香族環原子数５〜６０のアリールオキシ−もしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、一つ以上の残基Ｒ３で置換されていることができる）、あるいは芳香族環原子数１０〜４０のジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これらは、一つ以上の残基Ｒ３で置換されていることができる）、あるいはこれらの系の組みあわせであり；この際、これらの置換基Ｒ２の二つ以上は一緒になって単環式もしくは多環式の脂肪族、芳香族及び／またはベンゾ縮合型の環系を形成することもでき；
Ｒ３は、各出現において、同一かまたは異なり、Ｈ、重水素、Ｆ、ＣＦ３またはＣ原子数１〜２０の脂肪族、芳香族及び／もしくはヘテロ芳香族炭化水素残基であり、この場合も、一つ以上のＨ原子はＦまたはＣＦ３によって置き換えられていることができ；この場合、二つ以上の置換基Ｒ３は一緒になって単環式もしくは多環式の脂肪族環系を形成することもでき；
Ｒ’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置であるか、またはＹ、Ｈ、Ｎ（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−もしくはアルコキシ基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−もしくはアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、及び芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）からなる群から選択され；
Ｒ’’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置であるか、またはＹ、Ｎ（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−もしくはアルコキシ基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−もしくはアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、及び芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）からなる群から選択され；
但し、Ｒ’がＹと同じ場合には、Ｒ’’はＹと同一ではなく、そしてＲ’’がＹと同じ場合には、Ｒ’はＹと同一ではなく；
かつ但し、Ｒ’が式Ｉの第二の単位のための結合位置である場合には、Ｒ’’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置ではなく、そしてＲ’’が、式Ｉの第二の単位のための結合位置である場合には、Ｒ’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置ではなく；
Ｒ４は、各出現において同一かもしくは異なり、Ｈ、重水素、Ｎ（Ｒ５）２、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−、アルコキシ−もしくはチオアルコキシ基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−、アルコキシ−もしくはチオアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ５で置換されていることができる）、または芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ５によって置換されていることができる）、または芳香族環原子数５〜６０のアリールオキシ−もしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、一つ以上の残基Ｒ５で置換されていることができる）、または芳香族環原子数１０〜４０のジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これらは、一つ以上の残基Ｒ５で置換されていることができる）、またはこれらの系の組みあわせであり；この場合、これらの置換基Ｒ５のうちの二つ以上は、一緒になって、単環式もしくは多環式の脂肪族、芳香族及び／またはベンゾ縮合型の環系を形成することもでき；
Ｒ５は、各出現において、同一かもしくは異なり、Ｈ、重水素、またはＣ原子数１〜２０の脂肪族、芳香族及び／またはヘテロ芳香族炭化水素残基であり；この場合、二つ以上の置換基Ｒ５は、一緒になって、単環式もしくは多環式の脂肪族環系を形成することもできる。
【００１１】
更に別の一つの実施形態では、Ｒ’はＨであり、そしてＲ’’は式Ｉの第二の単位のための結合点であるかまたはＹである。
【００１２】
更に別の一つの実施形態では、Ｒ’は、Ｙ、Ｈ、Ｎ（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−もしくはアルコキシ基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−もしくはアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、及び芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）からなる群から選択され；そして
Ｒ’’は、Ｙ、Ｎ（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−もしくはアルコキシ基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−もしくはアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、及び芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）からなる群から選択され；
但し、Ｒ’がＹと同じ場合には、Ｒ’’はＹと同一ではなく、そしてＲ’’がＹと同じ場合には、Ｒ’はＹと同一ではない。
【００１３】
一つの実施形態では、Ｒ’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置であるか、またはＹ、Ｈ、Ｎ（Ｒ４）２、ＯＲ４、チオフェン（これは一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−もしくはアルコキシ基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−もしくはアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、及び芳香族環原子数５〜６０の芳香族環系（これは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）からなる群から選択され；
そしてＲ’’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置であるか、またはＹ、Ｎ（Ｒ４）２、ＯＲ４、チオフェン（これは、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−もしくはアルコキシ基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−もしくはアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、及び芳香族環原子数５〜６０の芳香族環系（これは、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）からなる群から選択され；
但し、Ｒ’がＹと同じ場合には、Ｒ’’はＹと同一ではなく、そしてＲ’’がＹと同じ場合には、Ｒ’はＹと同一ではなく；
かつ但し、Ｒ’が式Ｉの第二の単位のための結合位置である場合には、Ｒ’’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置ではなく、そしてＲ’’が、式Ｉの第二の単位のための結合位置である場合には、Ｒ’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置ではなく；
ここでＹ及びＲ４は上に定義した通りである。
【００１４】
一つの実施形態では、Ｒ’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置であるか、またはＹ、Ｈ、Ｎ（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−もしくはアルコキシ基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−もしくはアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、及び芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）からなる群から選択され；
そしてＲ’’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置であるか、またはＹ、Ｎ（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−もしくはアルコキシ基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−もしくはアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、及び芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）からなる群から選択され；
但し、前記ヘテロ芳香族環系はＮ−ヘテロ芳香族ではなく；
かつ但し、Ｒ’がＹと同じ場合には、Ｒ’’はＹと同一ではなく、そしてＲ’’がＹと同じ場合には、Ｒ’はＹと同一ではなく；
かつ但し、Ｒ’が式Ｉの第二の単位のための結合位置である場合には、Ｒ’’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置ではなく、そしてＲ’’が、式Ｉの第二の単位のための結合位置である場合には、Ｒ’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置ではなく；
ここでＹ及びＲ４は上に定義した通りである。
【００１５】
本発明の意味においてアリール基は６〜６０個の芳香族環原子を含み；本発明の意味においてヘテロアリール基は５〜６０個の芳香族環原子を含み、その中で少なくとも一つがヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏ及び／またはＳである。これは基本的な定義である。本明細書において、例えば芳香族環原子または含まれるヘテロ原子の数に関して、他の優先性が述べられる場合には、それらが適用される。
【００１６】
この際、アリール基またはヘテロアリール基とは、単芳香族環、すなわちベンゼン、もしくは単ヘテロ芳香族環、例えばピリジン、ピリミジンもしくはチオフェン、またはヘテロ芳香族多環、例えばフェナントレン、キノリンまたはカルバゾールのことである。縮合型（アニール型）芳香族もしくはヘテロ芳香族多環は、本発明の意味において、二つ以上の互いに縮合した単芳香族もしくはヘテロ芳香族環からなる。
【００１７】
上記の残基でそれぞれ置換されていることができかつ任意の位置を介して芳香族もしくはヘテロ芳香族に結合できるアリール基もしくはヘテロアリール基とは、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンズアントラセン、ベンズフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンズピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン；ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、イソキノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンズピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンズトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，２，３，４−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン及びベンゾチアジアゾールまたはこれらの基の組みあわせから誘導される基のことと理解される。
【００１８】
環状アルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基とは、本発明の意味において、単環式、二環式または多環式基のことと解される。
【００１９】
本発明の枠内において、個々のＨ原子またはＣＨ２原子が上記の基で置換されていることができるＣ１〜Ｃ４０アルキル基とは、例えば次の残基メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、シクロプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、２−ペンチル、ネオ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、ネオ−ヘキシル、シクロヘキシル、１−メチルシクロペンチル、２−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、シクロヘプチル、１−メチルシクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、シクロオクチル、１−ビシクロ［２，２，２］オクチル、２−ビシクロ［２，２，２］−オクチル、２−（２，６−ジメチル）オクチル、３−（３，７−ジメチル）オクチル、アダマンチル、トリフルオロ−メチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサン−１−イル−、１，１−ジメチル−ｎ−ヘプタン−１−イル−、１，１−ジメチル−ｎ−オクタン−１−イル−、１，１−ジメチル−ｎ−デカン−１−イル−、１，１−ジメチル−ｎ−ドデカン−１−イル−、１，１−ジメチル−ｎ−テトラデカン−１−イル−、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサデカン−１−イル−、１，１−ジメチル−ｎ−オクタデカン−１−イル−、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサン−１−イル−、１，１−ジエチル−ｎ−ヘプタン−１−イル−、１，１−ジエチル−ｎ−オクタン−１−イル−、１，１−ジエチル−ｎ−デカン−１−イル−、１，１−ジエチル−ｎ−ドデカン−１−イル−、１，１−ジエチル−ｎ−テトラデカン−１−イル−、１，１−ジエチルン−ｎ−ヘキサデカン−１−イル−、１，１−ジエチル−ｎ−オクタデカン−１−イル−、１−（ｎ−プロピル）−シクロヘキサン−１−イル−、１−（ｎ−ブチル）−シクロヘキサン−１−イル−、１−（ｎ−ヘキシル）−シクロヘキサン−１−イル−、１−（ｎ−オクチル）−シクロヘキサン−１−イル−及び１−（ｎ−デシル）−シクロヘキサン−１−イル−のことと解される。アルキレン基とは、例えばエテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルまたはシクロオクタジエニルのことと解される。アルキニル基とは、例えばエチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、へプチニルまたはオクチニルのことと解される。Ｃ１〜Ｃ４０アルコキシ基とは、例えばメトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、または２−メチルブトキシのことと解される。
【００２０】
本発明による分子の化学単位Ｄは、ドナー特性を有する。ドナーもしくはアクセプター特性が意味するものは、当業者には原則的に既知である。化学単位Ｄは、好ましい一つの実施形態では電子供与性である。これは、＋Ｍ効果（正のメソメリー効果）を有する。特に、適当なドナー置換基は、例えばＮ原子、Ｏ原子またはＳ原子などの非共有電子対を持つ原子を含む。この場合、正確に一つのヘテロ環原子を持つ５環ヘテロアリール基が好ましい。これらには、更に別のアリール基が縮合していることができる。この場合、特にカルバゾール基またはカルバゾール誘導体が好ましい。更に別の適したドナー置換基は、フェノキサジン基またはフェノキサジン誘導体である。後者では、フェノキサジンの酸素は、例えば−ＣＲＲ１、−Ｃ＝ＣＲＲ１、−Ｃ＝ＮＲ、−ＮＲ−、−ＳｉＲＲ１−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、Ｏが割り込んだ置換されたもしくは置換されていないＣ１〜Ｃ９アルキレン−、Ｃ２〜Ｃ８アルケニレン−、Ｃ２〜Ｃ８アルキニレン−もしくはアリーレン基、フェニル−もしくは置換されたフェニル単位で置き換えられていることができる。
【００２１】
好ましい実施形態の一つでは、電子吸引性残基Ｘは、−Ｍ効果（負のメソメリー効果）または−Ｉ効果（負の誘起効果）を発揮する。残基Ｘは相応してアクセプター置換基である。適当なアクセプター置換基は、特にシアノ基またはＣＦ３である。
【００２２】
本発明による分子は、芳香族上のドナーに対してオルト位に置換基を有する。これは、有機分子のＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの効果的な分離を可能にする。
【００２３】
本発明による分子は、熱活性化遅延蛍光を示し、好ましくは可視スペクトルの深い青色領域で発光する。
【００２４】
光電子デバイス、例えばＯＬＥＤでの本発明による分子の使用は、装置のより高い効率をもたらす。更に、ＯＬＥＤを、深い青色の色スペクトルで実現できる。対応するＯＬＥＤは、既知のエミッター分子及び同等の色を有するＯＬＥＤよりも高い安定性を示す。
【００２５】
架橋可能な単位ＱＥは、実施形態の一つでは、（特にクリック反応のためには）オキセタン、アルキン及びアジド、並びに以下のアルケン誘導体からなる群から選択される化合物である：
【００２６】
【化３】
0006426835.tif 000004
代替的な一つの実施形態では、Ｚは、共有単結合であるか、または置換された及び置換されていないアルキレン−（分岐状もしくは環状のものも含む）、アルケニレン−、アルキニレン−、アリーレン−及びヘテロアリーレン基、Ｏ、ＮＲ、Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ＝ＮＲ、ＳｉＲ２、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２、ＢＲ、ＰＲ、Ｐ（Ｏ）Ｒから選択される二価の有機ブリッジであり、この場合、上記の単位の組みあわせも可能である（例えば、Ｏが割り込んでいるアルキレン−（分岐状または環状のものも含む）、アルケニレン−、アルキニレン−、アリーレン−及びヘテロアリーレン基）。
【００２７】
好ましい一つの実施形態では、Ｄは、互いに独立してそれぞれ、置換された及び置換されていないカルバゾール、置換された及び置換されていないインドール、置換された及び置換されていないインドリン、置換された及び置換されていないジヒドロアクリジン、置換された及び置換されていないベンズイミダゾール、置換された及び置換されていない２，３，４，９−テトラヒドロカルバゾール、置換された及び置換されていない１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、置換された及び置換されていないフェノチアジン、置換された及び置換されていないフェノキサジン、置換された及び置換されていないジヒドロフェナジン、置換された及び置換されていないスピロ化合物から成る群から選択される、電子供与特性を持つドナー基である。
【００２８】
該有機分子の一つの実施形態では、式Ｉ−１の電子供与特性を持つドナー基は、式ＩＩの構造を含む：
【００２９】
【化４】
0006426835.tif 000005
式中、＃、Ｚ及びＲについては、式Ｉの化合物で述べた定義が適用される。
【００３０】
式Ｉ−１の電子供与特性を持つドナー基は、一つの実施形態では、式ＩＩＩの構造を含むことをができる：
【００３１】
【化５】
0006426835.tif 000006
式中、＃及びＲについては、式Ｉの化合物で述べた定義が適用される。
本発明のドナーの例：
【００３２】
【化６】
0006426835.tif 000007
式Ｉのアクセプター単位Ｘは、一つの実施形態ではＣＮであり、他の一つの実施形態ではＣＦ３である。本発明の更に別の一つの実施形態では、式Ｉの残基Ｒ’は水素原子、すなわちＨである。
【００３３】
二価の基Ｙは有機ブリッジであり、これは、一つの実施形態では、置換されたもしくは置換されていないアルキレン−、アルケニレン−、アルキニレン−、アリーレン−もしくはヘテロアリーレン基もしくはこれらの組みあわせ、または−Ｏ−、−ＮＲ−、−Ｃ＝ＣＲ２、−Ｃ＝ＮＲ、−ＳｉＲ２−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、Ｏが割り込んでいるアルキル−（分岐状もしくは環状のものも含む）、ヘテロアルキル−、アリール−、ヘテロアリール−、アルケニル−、フェニル−及び置換されたフェニル単位であり；ここでＲについては上記の定義が適用される。
【００３４】
ブリッジＹは、例えば、式ＩＶ〜Ｘの構造のうちの一つから選択できる：
【００３５】
【化７】
0006426835.tif 000008
ここで、
＃は、式Ｉに従う構造に対するブリッジＹの結合点である（すなわち、式Ｉの第一もしくは第二の単位の、Ｒ’及び／またはＲ’’で標識された位置でのブリッジＹの結合点）。
【００３６】
特定の実施形態では、本発明による分子は、式ＸＩ−ａ、ＸＩ−ｂまたはＸＩ−ｃの構造を含む：
【００３７】
【化８】
0006426835.tif 000009
ｎは０または１であり；
及びＤ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｘ及びＹについては上記の定義が適用される。
【００３８】
一つの実施形態では、本発明による分子は、式ＸＩＩの構造を含む。
【００３９】
【化９】
0006426835.tif 000010
【００４０】
及びＤ、Ｒ’及びＹについては上記の定義が適用される。
【００４１】
更に別の好ましい一つの実施形態では、本発明による分子は、式ＸＩＩＩの構造を含む：
【００４２】
【化１０】
0006426835.tif 000011
Ｄ及びＸについては上記の定義が適用される。
【００４３】
更に別の観点の一つでは、本発明は、ここに記載のタイプの本発明による有機分子の製造方法に関する。
【００４４】
【化１１】
0006426835.tif 000012
各々少なくとも一つの任意選択の後続の反応を有する、フェニル環の間に単結合を有する本発明による分子及びブリッジＹを介した結合のための合成法を示す。
【００４５】
【化１２】
0006426835.tif 000013
【００４６】
【化１３】
0006426835.tif 000014
【００４７】
この場合、窒素ヘテロ環式化合物を、求核芳香族置換の意味で、アリールハロゲン化物、好ましくはアリールフッ化物と反応させる。典型的には条件には、非極性溶剤、例えばジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中での塩基、例えば三塩基性リン酸カリウムまたは水素化ナトリウムの使用が含まれる。
【００４８】
代替的な合成経路の一つには、アリールハロゲン化物またはアリール疑ハロゲン化物、好ましくはアリール臭化物、アリールヨウ化物、アリールトリフレートまたはアリールトシレートとの銅またはパラジウム触媒カップリングを介した窒素ヘテロ環式化合物の導入が含まれる。この際、上記の製造方式は、最後の合成反応となるだけでなく、前駆体分子も与えることができ、このような前駆体分子は、後続の反応によって、例えば残基Ｒ、Ｒ’またはＲ’’の変更によって本発明の分子に転化することができる。
【００４９】
本発明の更に別の観点の一つは、有機光電子デバイスにおける、ルミネセンスエミッターもしくは吸収体としての、及び／またはホスト材料及び／もしくは電子輸送材料としての、及び／または正孔注入材料としての、及び／または正孔阻止材料としての、ここに記載のタイプの有機分子の使用に関する。
【００５０】
このような使用の枠内において、有機光電子デバイスは、特に、
・有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、
・発光電気化学セル、
・ＯＬＥＤセンサー、特に外部に対して気密にシールドされていないガス及び蒸気センサーにおけるＯＬＥＤセンサー、
・有機ダイオード、
・有機ソーラーセル、
・有機トランジスター、
・有機電界効果トランジスター、
・有機レーザー、及び
・ダウンコンバータ素子、
からなる群から選択される。
【００５１】
該使用では、有機光電子デバイス、特にＯＬＥＤにおけるエミッション層中の有機分子の割合は、１％〜９９％、特に５％〜８０％（重量％）である。代替的な一つの実施形態では、エミッション層中の有機分子の割合は１００％である。
【００５２】
一つの実施形態では、発光層は、本発明による有機分子の他に、ホスト材料を含み、かつこのホスト材料は、それの三重項（Ｔ１）及び一重項（Ｓ１）エネルギー準位が、該有機分子の三重項（Ｔ１）及び一重項（Ｓ１）エネルギー順位よりもエネルギー的に高い位置にある。
【００５３】
更に別の観点の一つでは、本発明は、ここに記載のタイプの有機分子を含む有機光電子デバイス、特に、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、発光電気化学セル、ＯＬＥＤセンサー、特に外部に対して気密にシールドされていないガス及び蒸気センサーにおけるセンサー、有機ダイオード、有機ソーラーセル、有機トランジスター、有機電界効果トランジスター、有機レーザー及びダウンコンバータ素子からなる群から選択される装置として構成された有機光電子デバイスに関する。
【００５４】
このような有機光電子デバイスは、一つの実施形態では、
−  基材、
−  アノード、及び
−  カソード（ここで、特にアノードまたはカソードは基材上に直接施与されている）、及び
−  アノード及びカソードの間に配置されそして本発明による有機分子を含む、少なくとも一つの発光層、
を含む。
【００５５】
一つの実施形態では、光電子デバイスはＯＬＥＤである。典型的なＯＬＥＤは例えば以下の層構造を含む：
１．基材（キャリア材料）
２．アノード
３．正孔注入層（ｈｏｌｅ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｌａｙｅｒ、ＨＩＬ）
４．正孔輸送層（ｈｏｌｅ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｌａｙｅｒ、ＨＴＬ）
５．電子阻止層（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｂｌｏｃｋｉｎｇ  ｌａｙｅｒ、ＥＢＬ）
６．エミッタ層（ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｌａｙｅｒ、ＥＭＬ）
７．正孔阻止層（ｈｏｌｅ  ｂｌｏｃｋｉｎｇ  ｌａｙｅｒ、ＨＢＬ）
８．電子伝導層（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｌａｙｅｒ、ＥＴＬ）
９．電子注入層（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｌａｙｅｒ、ＥＩＬ）
１０．カソード。
【００５６】
この際、幾つかの層は任意選択的にのみ存在する。更に、これらの層のうち幾つかは一体となっていてもよい。また、幾つかの層は、複数が部材中に存在することができる。
【００５７】
一つの実施形態によれば、有機素子の少なくとも一つの電極は透光性に構成されている。ここで及び以下において、「透光性（ｔｒａｎｓｌｕｚｅｎｔ）」とは、可視光を透過する層のことである。この際、この透光性層は、完全に透光性、すなわち透明であるか、または少なくとも部分的に吸光性及び／または部分的に光散乱性であることができ、そうしてこの透光性層は、例えば散乱的にもしくは乳濁状に光を通すことができる。特に、ここで透光性と称される層はできるだけ透明に構成され、そうして特に、光の吸収はできるだけ少なくなるようにする。
【００５８】
更に別の一つの実施形態によれば、該有機素子、特にＯＬＥＤは、逆転構造を有する。この逆転構造は、カソードが基材上にあり、かつ他の層が相応して逆転して設けられていることを特徴とする。
１．基材（キャリア材料）
２．カソード
３．電子注入層（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｌａｙｅｒ、ＥＩＬ）
４．電子伝導層（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｌａｙｅｒ、ＥＴＬ）
５．正孔阻止層（ｈｏｌｅ  ｂｌｏｃｋｉｎｇ  ｌａｙｅｒ、ＨＢＬ）
６．エミッション層またはエミッタ層（ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｌａｙｅｒ、ＥＭＬ）
７．電子阻止層（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｂｌｏｃｋｉｎｇ  ｌａｙｅｒ、ＥＢＬ）
８．正孔輸送層（ｈｏｌｅ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｌａｙｅｒ、ＨＴＬ）
９．正孔注入層（ｈｏｌｅ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｌａｙｅｒ、ＨＩＬ）
１０．アノード
この際、幾つかの層は任意選択的にのみ存在する。更に、これらの層のうち幾つかは一体となっていてもよい。また、幾つかの層は、複数が部材中に存在することができる。
【００５９】
一つの実施形態では、逆転ＯＬＥＤでは、典型的な構成のアノード層、例えばＩＴＯ層（インジウムスズ酸化物）がカソードとして接続される。
【００６０】
更に別の一つの実施形態によれば、該有機素子、特にＯＬＥＤは、積層構造を有する。この場合、個々のＯＬＥＤは、互いに重ねて配置され、通常の通りに並べて配置されるのではない。積層構造によって、混合光の生成が可能となり得る。例えば、この構造を、白色光の生成に使用することができ、その生成のためには、典型的には青色エミッタ、緑色エミッタ及び赤色エミッタの発せられた光の組みあわせによって全可視光スペクトルが再現される。更に、実際的に同じ効率及び同一の輝度において、通常のＯＬＥＤと比べてかなり長い寿命を達成できる。積層構造では、任意選択的に、いわゆる電荷発生層（ｃｈａｒｇｅ  ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  ｌａｙｅｒ、ＣＧＬ）が二つのＯＬＥＤの間に使用される。これは、ｎ−ドープ型層及びｐ−ドープ型層からなり、この際、ｎ−ドープ型層は、典型的には、アノードの近くに設置される。
【００６１】
一つの実施形態（いわゆるタンデム型ＯＬＥＤ）では、二つ以上のエミッション層がアノード及びカソードの間に存在する。一つの実施形態では、三つのエミッション層が互いに重ねられて配置され、この際、一つのエミッション層は赤色の光を発し、一つのエミッション層は緑色の光を発し、そして一つのエミッション層は青色の光を発し、そして任意の更に別の電荷発生層、阻止層または輸送層は、個々のエミッション層の間に設置される。更に別の一つの実施形態では、各エミッション層は、直接隣接して設置される。他の一つの実施形態では、各々の場合に、荷電生成層がエミッション層の間に存在する。更に、直接隣接したエミッション層と荷電生成層によって隔てられているエミッション層とをＯＬＥＤ中に組み合わせることができる。
【００６２】
更に、電極及び有機層を覆って、更にカプセル化装備を配することができる。カプセル化装備は、例えばガラス製の蓋の形態または薄層カプセルの形態で構成することができる。
【００６３】
光電子デバイスのキャリア材料としては、例えばガラス、石英、プラスチック、金属、ケイ素ウェハまたは任意の他の適当な堅いかもしくは柔軟性で任意に透光性の材料が役立ち得る。
【００６４】
キャリア材料は、例えば、層、フィルム、プレートまたはラミネートの形の一つ以上の材料を含むことができる。
【００６５】
光電子デバイスのアノードとしては、例えば、透明伝導性金属酸化物、例えばＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化カドニウム、酸化チタン、酸化インジウムまたはアルミニウム亜鉛酸化物（ＡＺＯ）、Ｚｎ２ＳｎＯ４、ＣｄＳｎＯ３、ＺｎＳｎＯ３、ＭｇＩｎ２Ｏ４、ＧａＩｎＯ３、Ｚｎ２Ｉｎ２Ｏ５またはＩｎ４Ｓｎ３Ｏ１２または異なる透明伝導性酸化物の混合物が役立ち得る。
【００６６】
ＨＩＬの材料としては、例えばＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン：ポリスチレンスルホン酸）、ＰＥＤＯＴ（ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス［フェニル（ｍ−トリル）アミノ］トリフェニルアミン）、スピロ−ＴＡＤ（２，２’，７，７’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−スピロビフルオレン）、ＤＮＴＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−［４−｛Ｎ，Ｎ−ビス（３−メチル−フェニル）アミノ｝フェニル］−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）、ＮＰＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ−［４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−アミノ）フェニル］ベンゼン）、ＭｅＯ−ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェニル）ベンゼン）、ＨＡＴ−ＣＮ（１，４，５，８，９，１１−ヘキサアザトリフェニレン−ヘキサカルボニトリル）またはスピロ−ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（１−ナフチル）−９，９’−スピロビフルオレン−２，７−ジアミン）が役立ち得る。
【００６７】
ＨＴＬの材料としては、第三級アミン、カルバゾール誘導体、ポリスチレンスルホン酸でドープされたポリエチレンジオキシチオフェン、カンファースルホン酸でドープされたポリアニリンポリ−ＴＰＤ（ポリ（４−ブチルフェニル−ジフェニル−アミン））、［アルファ］−ＮＰＤ（ポリ（４−ブチルフェニル−ジフェニル−アミン））、ＴＡＰＣ（４，４’−シクロヘキシリデン−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）ベンゼンアミン］）、ＴＣＴＡ（トリス（４−カルバゾイル−９−イルフェニル）アミン）、２−ＴＮＡＴＡ（４，４’４’’−トリス［２−ナフチル（フェニル）アミノ］トリフェニルアミン）、スピロ−ＴＡＤ、ＤＮＴＰＤ、ＮＰＮＰＢ、ＭｅＯ−ＴＰＤ、ＨＡＴ−ＣＮまたはトリスＰｃｚ（９，９’−ジフェニル−６−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−９Ｈ，９Ｈ’−３，３’−ビカルバゾール）が役立ち得る。
【００６８】
ＨＴＬは、ｐドープ型層を含むことができ、これは、無機または有機ドープ物質を有機正孔伝導性マトリックス中に含む。無機ドープ物質としては、例えば遷移金属酸化物、例えば酸化バナジウム、酸化モリブデンまたは酸化タングステンを利用することができる。有機ドープ物質としては、例えばテトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）、銅−ペンタフルオロベンゾエート（Ｃｕ（Ｉ）ｐＦＢｚ）または遷移金属錯体を使用することができる。
【００６９】
電子阻止層の材料としては、例えばｍＣＰ（１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン）、ＴＣＴＡ、２−ＴＮＡＴＡ、ｍＣＢＰ（３，３−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ビフェニル）、トリス−Ｐｃｚ（９，９’−ジフェニル−６−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−９Ｈ，９’Ｈ−３，３’−ビカルバゾール）、ＣｚＳｉ（９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，６−ビス（トリフェニルシリル）−９Ｈ−カルバゾール）またはＤＣＢ（Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾリル−１，４−ジメチルベンゼン）が役立ち得る。
【００７０】
エミッタ層ＥＭＬは、エミッタ材料、または少なくとも二種のエミッタ材料を含む混合物、及び任意選択的に一種以上のホスト材料を含むかまたはからなる。適当なホスト材料は、例えばｍＣＰ、ＴＣＴＡ、２−ＴＮＡＴＡ、ｍＣＢＰ、Ｓｉｆ８７（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−２−イルトリフェニルシラン）、Ｓｉｆ８８（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−２−イル）ジフェニルシラン）、ＣＢＰ（４，４’−ビス−（Ｎ−カルバゾリル）−ビフェニル）またはＤＰＥＰＯ（ビス［２−（（オキソ）ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテル）である。緑色または赤色に発光するエミッタ材料または少なくとも二種のエミッタ材料を含む混合物としては、ＣＢＰなどの通例のマトリックス材料が適している。青色に発光するエミッタ材料または少なくとも二種のエミッタ材料を含む混合物としては、ＵＨＧマトリックス材料（超高エネルギーギャップ材料）（例えばＭ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００４，１６，４７４３（非特許文献２））または他のいわゆるワイドギャップマトリックス材料を使用することができる。
【００７１】
正孔阻止層ＨＢＬは、例えばＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン＝バソクプロイン）、ビス−（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）−（４−フェニルフェノラト）−アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）、Ｎｂｐｈｅｎ（２，９−ビス（ナフタレン−２−イル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、Ａｌｑ３（アルミニウム−トリス（８−ヒドロキシキノリン））、ＴＳＰＯ１（ジフェニル−４−トリフェニルシリルフェニル−ホスフィンオキシド）またはＴＣＢ／ＴＣＰ（１，３，５−トリス（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼン／１，３，５−トリス（カルバゾール）−９−イル）ベンゼン）を含むことができる。
【００７２】
電子輸送層ＥＴＬは、例えば、ＡＩＱ３、ＴＳＰＯ１、ＢＰｙＴＰ２（２，７−ジ（２，２’−ビピリジン−５−イル）トリフェニル）またはＢＴＢ（４，４’−ビス−［２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジニル）］−１，１’−ビフェニル）をベースとする材料を含むことができる。
【００７３】
薄い電子注入層ＥＩＬの材料としては、例えばＣｓＦ、ＬｉＦ、８−ヒドロキシキノリノラトリチウム（Ｌｉｑ）、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯまたはＮａＦを使用することができる。
【００７４】
カソード層の材料としては、金属または合金、例えばＡｌ、Ａｌ＞ＡｌＦ、Ａｇ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｍｇ、Ａｇ：Ｍｇが役立ち得る。典型的な層厚は１００〜２００ｎｍである。特に好ましくは、空気中で安定しており及び／または例えば薄い保護酸化物層の形成によって自己不動態化する一種以上の金属が使用される。
【００７５】
カプセル化のための材料としては、例えば酸化アルミニウム、酸化バナジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ハフニウム、酸化ランタン、酸化タンタルが適している。
【００７６】
この場合、どのような材料の組みあわせが、本発明による有機分子を含む光電子デバイスに利用できるかは当業者には既知である。
【００７７】
本発明による有機光電子デバイスの一つの実施形態では、本発明による有機分子は、発光層中のエミッション材料として使用され、その際、これは、純粋な層として、またはマトリックス材料と組みあわせて使用される。
【００７８】
エミッション層中の本発明による有機分子の割合は、更に別の一つの実施形態では、光学発光デバイス、特にＯＬＥＤ中の発光層中で５％と８０％との間である。本発明による有機光電子デバイスの一つの実施形態では、発光層が基材上に設けられ、この際好ましくは、アノード及びカソードが基材上に設けられ、そして発光層はアノードとカソードとの間に設けられる。
【００７９】
発光層は、本発明による有機分子を１００％の濃度で排他的に含むことができ、この際、アノード及びカソードが基材上に設けられ、そして発光層はアノードとカソードとの間に設けられる。
【００８０】
本発明による有機光電子デバイスの一つの実施形態では、正孔及び電子注入層はアノードとカソードとの間に、正孔及び電子輸送層は正孔及び電子注入層の間に、及び発光層は正孔及び電子輸送層の間に設けられる。
【００８１】
該有機光電子デバイスは、本発明の更に別の一つの実施形態では、基材、アノード、カソード、少なくとも一つずつの正孔及び電子注入層、及び少なくとも一つずつの正孔及び電子輸送層、及び本発明による有機分子及びホスト材料を含む少なくとも一つの発光層（ただし、ホスト材料の三重項（Ｔ１）及び一重項（Ｓ１）エネルギー準位は、有機分子の三重項（Ｔ１）及び一重項（Ｓ１）エネルギー準位よりもエネルギーが高い）を含み、この際、前記アノード及びカソードは基材上に設けられ、そして正孔及び電子注入層はアノードとカソードとの間に設けられ、そして正孔及び電子輸送層は、正孔及び電子注入層の間に設けられ、そして発光層は正孔及び電子輸送層の間に設けられる。
【００８２】
本発明による有機分子とホスト材料を含む発光材料であって、但しこの際、ホスト材料の三重項（Ｔ１）及び一重項（Ｓ１）エネルギー準位は、有機分子の三重項（Ｔ１）及び一重項（Ｓ１）エネルギー準位よりもエネルギーが高く、かつ発光材料は蛍光または熱活性化遅延蛍光を発し及び最低励起一重項（Ｓ１）状態とその下にある三重項（Ｔ１）状態との間のデルタＥ（Ｓ１−Ｔ１）値が３０００ｃｍ−１未満である、発光材料も本発明の範囲内である。
【００８３】
更に別の観点の一つでは、本発明は、光電子素子の製造方法に関する。この際、本発明による有機分子が使用される。
【００８４】
一つの実施形態では、該製造方法は、真空蒸着法を用いたまたは溶液からの本発明による有機分子の加工を含む。
【００８５】
本発明による光電子デバイスの製造方法であって、上記光電子デバイスの少なくとも一つの層が、
−  昇華法を用いてコーティングされている、
−  ＯＶＰＤ（有機気相堆積）法を用いてコーティングされている、
−  キャリアガス昇華法を用いてコーティングされている、及び／または
−  溶液からまたは印刷法を用いて形成されている、
製造方法も本発明の範囲内である。
【実施例】
【００８６】
一般的作業指針：光物理的測定
光学ガラスの前処理
使用する毎に、光学ガラス（石英ガラスでできたキュベット及び土台、直径：１ｃｍ）を洗浄した。ジクロロメタン、アセトン、エタノール、脱イオン水を用いてそれぞれ三回清洗した。５％Ｈｅｌｌｍａｎｅｘ溶液中に２４時間入れ、脱イオン水を用いて徹底的に清洗し、窒素を吹き付けてこれらの光学ガラスを乾燥した。
【００８７】
試料の用意：溶液
１〜２ｍｇの試料を、各々の溶剤１００ｍｌ中に溶解した（濃度：１０−５ｍｏｌ／Ｌ）。キュベットを気密に閉じそして１０分間脱気した。
試料の用意、フィルム：スピンコーティング
装置：Ｓｐｉｎ１５０、ＳＰＳ  ｅｕｒｏ
試料濃度は、トルエンまたはクロロベンゼン中で調製した１０ｍｇ／ｍｌであった。
プログラム：１）４００ｒｐｍで３秒；  ２）１０００ｒｐｍ／ｓで１０００ｒｐｍで２０秒間、３）１０００ｒｐｍ／ｓで４０００ｒｐｍで１０秒間。フィルムは、コーティングの後に７０℃で１分間、空気中で、ＬＨＧの精密加熱プレート上で乾燥した。
【００８８】
吸収分光分析
溶液：
ＵＶ−ＶＩＳスペクトルは、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製装置のモデルＥｖｏｌｕｔｉｏｎ２０１で記録した。（試料の用意：溶液を参照）
光ルミネセンス分光分析及びＴＣＳＰＣ
定常状態発光分光分析は、１５０Ｗキセノンアークランプ、励起及び発光モノクロメータ及びハママツＲ９２８増倍型光電管、並びにＴＣＳＰＣオプションを備えた、ホリバサイエンティフィック社の蛍光分光計であるモデルＦｌｕｏｒｏＭａｘ−４を用いて行った。発光及び励起スペクトルは、標準補正曲線によって補正した。
【００８９】
量子効率決定
光ルミネセンス量子収率の測定は、ハママツフォトニクス社製の絶対ＰＬ量子収率測定Ｃ９９２０−０３Ｇシステムを用いて行った。これは、１５０Ｗキセノンガス放電灯、自動調節型チェルニー−ターナーモノクロメータ（２５０〜９５０ｎｍ）、及び高反射性スペクトラロンコーティング（テフロン誘導体）を備えたウルブリヒト球から構成され、このウルブリヒト球は、１０２４×１２２ピクセル（サイズ２４×２４μｍ）のＢＴ（裏面入射型）ＣＣＤチップを装備したＰＭＡ−１２マルチチャンネル検出器とガラス繊維ケーブルを介して接続されている。量子効率及びＣＩＥ座標の評価は、ソフトウェアとしてＵ６０３９−０５バージョン３．６．０を用いて行った。
【００９０】
発光最大はｎｍで表示し、量子収率Φは％で表示し、そしてＣＩＥ座標はｘ、ｙ値として表示する。
【００９１】
ＰＬＱＹは、以下のプロトコルに従いポリマーフィルム、溶液及び粉末試料について決定した。
【００９２】
参照材料としては、既知濃度のエタノール中のアントラセンを使用する。先ず、試料の吸収最大を決定し、そしてそれを用いて励起させた。次いで、脱ガスした溶液及びフィルムから、窒素雰囲気下に絶対量子収率を決定した。
【００９３】
計算は、以下の等式に従いシステム内で行った：
【００９４】
【数１】
0006426835.tif 000015
ｎｐｈｏｔｏｎ数は光子数であり、Ｉｎｔは強度である。
【００９５】
密度汎関数理論に従う計算
分子構造の最適化のために、ＢＰ８６汎関数（Ｂｅｃｋｅ，Ａ．Ｄ．Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ａ１９８８，３８，３０９８−３１００（非特許文献３）；Ｐｅｒｄｅｗ，Ｊ．Ｐ．Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｂ１９８６，３３，８８２２−８８２７（非特許文献４））を使用し、ここで、恒等分解近似法（ＲＩ）（ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ−ｏｆ−ｉｄｅｎｔｉｔｙ−ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｉｏｎ）（Ｓｉｅｒｋａ，Ｍ．；Ｈｏｇｅｋａｍｐ，Ａ．；Ａｈｌｒｉｃｈｓ，Ｒ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２００３，１１８，９１３６−９１４８（非特許文献５）；Ｂｅｃｋｅ，Ａ．Ｄ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．９８（１９９３）５６４８−５６５２（非特許文献６）；Ｌｅｅ，Ｃ；Ｙａｎｇ，Ｗ；Ｐａｒｒ，Ｒ．Ｇ．Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｂ３７（１９８８）７８５−７８９（非特許文献７））を使用した。励起エネルギーは、ＢＰ８６を用いて最適化した構造において、時間依存ＤＦＴ法（ＴＤ−ＤＦＴ）により、Ｂ３ＬＹＰ汎関数（Ｂｅｃｋｅ，Ａ．Ｄ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．９８（１９９３）５６４８−５６５２（非特許文献６）；Ｌｅｅ，Ｃ；Ｙａｎｇ，Ｗ；Ｐａｒｒ，Ｒ．Ｇ．Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｂ３７（１９８８）７８５−７８９（非特許文献７）；Ｖｏｓｋｏ，Ｓ．Ｈ．；Ｗｉｌｋ，Ｌ．；Ｎｕｓａｉｒ，Ｍ．Ｃａｎ．Ｊ．Ｐｈｙｓ．５８（１９８０）１２００−１２１１（非特許文献８）；Ｓｔｅｐｈｅｎｓ，Ｐ．Ｊ．；Ｄｅｖｌｉｎ，Ｆ．Ｊ．；Ｃｈａｂａｌｏｗｓｋｉ，Ｃ．Ｆ．；Ｆｒｉｓｃｈ，Ｍ．Ｊ．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．９８（１９９４）１１６２３−１１６２７（非特許文献９））を使用して計算した。全ての計算において、ｄｅｆ２−ＳＶ（Ｐ）ベースセット（Ｗｅｉｇｅｎｄ，Ｆ．；Ａｈｌｒｉｃｈｓ，Ｒ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２００５，７，３２９７−３３０５（非特許文献１０）；Ｒａｐｐｏｐｏｒｔ，Ｄ．；Ｆｕｒｃｈｅ，Ｆ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２０１０，１３３，１３４１０５／１−１３４１０５／１１（非特許文献１１））及びｍ４−グリッドを数値積分法に使用した。全てのＤＦＴ計算は、ターボモルプログラムパッケージ（バージョン６．５）（ＴＵＲＢＯＭＯＬＥ  Ｖ６．４  ２０１２、カールスルーヘ大学及びカールスルーヘ研究センター（１９８９〜２００７年）（２００７年以降はＴＵＲＢＯＭＯＬＥ  ＧｍｂＨ）の開発；  ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｔｕｒｂｏｍｏｌｅ．ｃｏｍ）を用いて行った。
【００９６】
例１
【００９７】
【化１４】
0006426835.tif 000016
段階１：
３−ブロモ−４−フルオロベンゾトリフルオライド（６５．８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（３２．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３３ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ（１．３２ｍｍｏｌ）及び三塩基性リン酸カリウム（１９７ｍｍｏｌ）を、窒素下に、ジオキサン／水混合物（３００ｍＬ／２０ｍＬ）中で１１０℃で１６時間攪拌する。次いで、反応混合物の不溶性成分を濾別し、そしてジオキサンで後洗浄する。濾液の溶剤を除去し、そして得られた残渣をジクロロメタン中に溶解し、そして少量のシリカゲルに通して濾過する。生成物は黄色の固形物として得られる。１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）  δ＝７．７２−７．６９（ｍ，４Ｈ），７．３４−７．３１（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。
【００９８】
段階２：
１ａ（５ｍｍｏｌ）、３，６−ジメトキシカルバゾール（１２ｍｍｏｌ）及び三塩基性リン酸カリウム（２０ｍｍｏｌ）を、窒素下にＤＭＳＯ（２０ｍＬ）中で懸濁させ、そして１００℃で攪拌する（１６時間）。次いで、この反応混合物を１５０ｍＬの水中に入れ、そしてジクロロメタン（２×１００ｍｌ）で抽出する。一緒にした有機相を、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し（２×１５０ｍＬ）、硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで溶剤を除去する。粗製生成物をジクロロメタン中に取り入れそして少量のシリカゲルに通して濾過した（溶離剤：ジクロロメタン）。最後に、溶剤を除去した後に、エタノールとクロロホルムとの混合物からの再結晶化によって精製した。生成物１は白色の固形物として得られた。
【００９９】
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ  ８．１５（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．１Ｈｚ，２Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，３Ｈ），６．９４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．７９−６．４８（ｂｒ  ｍ，４Ｈ），６．３６（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），５．６８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），３．８６（ｓ，１２Ｈ）。
【０１００】
１（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光は図１から知ることができる。発光最大は４６１ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は４７％である。
【０１０１】
例２
【０１０２】
【化１５】
0006426835.tif 000017
段階１：
３−ブロモ−４−フルオロベンゾニトリル（１２５ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（６２．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．６３ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ（２．５０ｍｍｏｌ）及び三塩基性リン酸カリウム（３７５ｍｍｏｌ）を、窒素下に、ジオキサン／水混合物（３５０ｍＬ／２０ｍＬ）中で１１０℃で１６時間攪拌する。次いで、反応混合物の不溶性成分を濾別し、そしてジオキサンで後洗浄する。濾液の溶剤を除去し、そして得られた残渣をテトラヒドロフラン中に溶解し、そして少量のシリカゲルに通して濾過する。生成物は黄色の固形物として得られる。
【０１０３】
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ＝７．７９−７．７６（ｍ，２Ｈ），７．７４−７．７３（ｍ，２Ｈ），７．３６−７．３３（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。
【０１０４】
段階２：
２ａ（８．３３ｍｍｏｌ）、３，６−ジメトキシカルバゾール（１９．２ｍｍｏｌ）及び三塩基性リン酸カリウム（３３．３ｍｍｏｌ）を、窒素下にＤＭＳＯ（３０ｍＬ）中で懸濁させ、そして１１０℃で攪拌する（１６時間）。次いで、この反応混合物を４００ｍＬの飽和塩化ナトリウム溶液中に入れ、そしてジクロロメタン（３×１５０ｍｌ）で抽出する。一緒にした有機相を、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し（２×１５０ｍＬ）、硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで溶剤を除去する。最後に、粗製生成物をトルエンからの再結晶化によって精製した。生成物２は黄色の固形物として得られた。
【０１０５】
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ＝８．１９（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．８７（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．７２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．４９（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），６．３８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），５．６５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），３．９４−３．７５（ｍ，１２Ｈ）。
【０１０６】
２（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光は図２から知ることができる。発光最大は４７８ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は７５％である。発光寿命は２５μｓである。
【０１０７】
例３
【０１０８】
【化１６】
0006426835.tif 000018
薄層クロマトグラフィ：Ｒｆ＝０．５（シクロヘキサン／酢酸エチル  ５：１）
３（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光は図３から知ることができる。発光最大は４９５ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６４％である。発光寿命は１３μｓである。
【０１０９】
例４
【０１１０】
【化１７】
0006426835.tif 000019
薄層クロマトグラフィ：Ｒｆ＝０．５（シクロヘキサン／酢酸エチル  ５：１）
４（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光は図４から知ることができる。発光最大は５０７ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６６％である。発光寿命は１０μｓである。
【０１１１】
例５
【０１１２】
【化１８】
0006426835.tif 000020
薄層クロマトグラフィ：Ｒｆ＝０．５（シクロヘキサン／酢酸エチル  ５：１）
５（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光は図５から知ることができる。発光最大は４５０ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６２％であり、そして半値幅（ＦＷＨＭ）は６４ｎｍである。
【０１１３】
例６
【０１１４】
【化１９】
0006426835.tif 000021
薄層クロマトグラフィ：Ｒｆ＝０．６（シクロヘキサン／酢酸エチル  １０：１）
６（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光は図６から知ることができる。発光最大は４７２ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は３２％である。
【０１１５】
例７
【０１１６】
【化２０】
0006426835.tif 000022
１Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ７．７９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４８−７．３２（ｍ，６Ｈ），７．２０−５．３０（ｂｒ  ｍ，Ｊ＝５１０．３Ｈｚ，１２Ｈ），１．８７（ｓ，６Ｈ），０．８０（ｓ，６Ｈ）。
【０１１７】
７（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光は図７から知ることができる。発光最大は４７１ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６５％であり、そして半値幅（ＦＷＨＭ）は８３ｎｍである。発光寿命は２１μｓである。
【０１１８】
例８
【０１１９】
【化２１】
0006426835.tif 000023
８（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４６１ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は４７％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は７６ｎｍである。
【０１２０】
例９
【０１２１】
【化２２】
0006426835.tif 000024
９（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光は図９から知ることができる。発光最大は４３０ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は２３％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は７６ｎｍである。
【０１２２】
例１０
【０１２３】
【化２３】
0006426835.tif 000025
１０（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光は図１０から知ることができる。発光最大は４３４ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は３０％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は６７ｎｍである。
【０１２４】
例１１
【０１２５】
【化２４】
0006426835.tif 000026
１１（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光は図１１から知ることができる。発光最大は４３２ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は４２％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は６２ｎｍである。
【０１２６】
例１２
【０１２７】
【化２５】
0006426835.tif 000027
１２（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４４１ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５８％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は６１ｎｍである。
【０１２８】
例１３：
【０１２９】
【化２６】
0006426835.tif 000028
１３（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４４１ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は４８％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は６６ｎｍである。
【０１３０】
例１４
【０１３１】
【化２７】
0006426835.tif 000029
１４（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４３３ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５３％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は５９ｎｍである。
【０１３２】
例１５
【０１３３】
【化２８】
0006426835.tif 000030
１５（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４３１ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は２１％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は６８ｎｍである。
【０１３４】
例１６
【０１３５】
【化２９】
0006426835.tif 000031
１６（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４４８ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５０％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は６２ｎｍである。
【０１３６】
例１７
【０１３７】
【化３０】
0006426835.tif 000032
１７（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４８６ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６１％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は９１ｎｍである。
【０１３８】
例１８
【０１３９】
【化３１】
0006426835.tif 000033
１８（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４４２ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５６％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は６２ｎｍである。
【０１４０】
例１９
【０１４１】
【化３２】
0006426835.tif 000034
１９（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４３５ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は４５％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は５８ｎｍである。
【０１４２】
例２０
【０１４３】
【化３３】
0006426835.tif 000035
２０のフィルム発光を測定した。発光最大は４２５ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は３１％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は６３ｎｍである。
【０１４４】
例２１
【０１４５】
【化３４】
0006426835.tif 000036
２１（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４７５ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は３９％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は９２ｎｍである。
【０１４６】
例２２
【０１４７】
【化３５】
0006426835.tif 000037
２２（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４５９ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５４％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は７４ｎｍである。
【０１４８】
例２３
【０１４９】
【化３６】
0006426835.tif 000038
２３（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４３２ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は４０％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は６１ｎｍである。
【０１５０】
例２４
【０１５１】
【化３７】
0006426835.tif 000039
２４（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４３７ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５２％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は６１ｎｍである。
【０１５２】
例２５
【０１５３】
【化３８】
0006426835.tif 000040
２５（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４４９ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は２５％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は８１ｎｍである。
【０１５４】
例２６
【０１５５】
【化３９】
0006426835.tif 000041
２６（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４２０ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は２２％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は６１ｎｍである。
【０１５６】
例２７
【０１５７】
【化４０】
0006426835.tif 000042
２７（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４３５ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は５５％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は５８ｎｍである。
【０１５８】
例２８
【０１５９】
【化４１】
0006426835.tif 000043
２８（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４２３ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は２０％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は７１ｎｍである。
【０１６０】
例２９
【０１６１】
【化４２】
0006426835.tif 000044
２９（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４２９ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は４２％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は７３ｎｍである。
【０１６２】
例３０
【０１６３】
【化４３】
0006426835.tif 000045
３０（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４３５ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は４１％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は７７ｎｍである。
【０１６４】
例３１
【０１６５】
【化４４】
0006426835.tif 000046
３１（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した。発光最大は４０５ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は３３％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は５２ｎｍである。
【０１６６】
例３２
【０１６７】
【化４５】
0006426835.tif 000047
３２（ＰＭＭＡ中の１０％）のフィルム発光を測定した（図８）。発光最大は４４４ｎｍにある。光ルミネセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は６８％である。半値幅（ＦＷＨＭ）は５９ｎｍである。
【０１６８】
分子５を、以下の構造を持つＯＬＥＤ部材（「部材Ｘ３」）で試験した（エミッション層中の本発明による分子の割合は質量％で表示する）。
【０１６９】
【表１】
0006426835.tif 000048
本発明による構造を持つ有機分子の他の例：
【０１７０】
【化４６】
0006426835.tif 000049
0006426835.tif 000050
0006426835.tif 000051
0006426835.tif 000052
本願は特許請求の範囲に記載の発明に係るものであるが、本願の開示は以下も包含する：
１．
単結合を介してまたはブリッジＹを介して互いに結合している式Ｉの正確に二つの単位を含む有機分子。
【化４７】
0006426835.tif 000053
式中、
Ｙは、二価の化学基であり；
Ｘは、各々の出現において、互いに独立してＣＮ及びＣＦ３からなる群から選択され、
Ｄは、式Ｉ−１の構造を含む化学単位であり；
【化４８】
0006426835.tif 000054
式中、
＃は、式Ｉに従う構造に対する式Ｉ−１に従う単位の結合点であり；
Ａ及びＢは、互いに独立して、ＣＲＲ１、ＣＲ、ＮＲ、Ｎからなる群から選択され、ここでＡとＢの間には単結合または二重結合が存在し、ＢとＺの間には単結合または二重結合が存在し；
Ｚは、直接結合または二価の有機ブリッジであり、この有機ブリッジは、置換されているかもしくは置換されていないＣ１〜Ｃ９アルキレン−、Ｃ２〜Ｃ８アルケニレン−、Ｃ２〜Ｃ８アルキニレン−またはアリーレン基であるかまたはこれらの組みあわせ、−ＣＲＲ１、−Ｃ＝ＣＲＲ１、−Ｃ＝ＮＲ、−ＮＲ−、−Ｏ−、−ＳｉＲＲ１−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、Ｏが割り込んでいる置換されているかもしくは置換されていないＣ１〜Ｃ９アルキレン−、Ｃ２〜Ｃ８アルケニレン−、Ｃ２〜Ｃ８アルキニレン−またはアリーレン基、フェニル−または置換されたフェニル単位であり；
ここで各々のＲ及びＲ１は、各出現において、同一かまたは異なり、Ｈ、重水素、アジド（Ｎ３−）、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ２、ＣＯ（ＮＲ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−、アルコキシ−もしくはチオアルコキシ基またはＣ原子数２〜４０の線状アルケニル−もしくはアルキニル基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−、アルケニル−、アルキニル−、アルコキシ−もしくはチオアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ２で置換されていることができ、ここで一つ以上の隣り合っていないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２によって置き換えられていることができ、及び一つ以上のＨ原子は、重水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＣＦ３もしくはＮＯ２で置き換えられていることができる）、あるいは芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これはそれぞれ一つ以上の残基Ｒ２で置換されていることができる）、あるいは芳香族環原子数５〜６０のアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、一つ以上の残基Ｒ２で置換されていることができる）、あるいは芳香族環原子数１０〜４０のジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これらは、一つ以上の残基Ｒ２で置換されていることができる）、あるいはこれらの系の組みあわせ、あるいは酸触媒法、熱的法もしくはＵＶ架橋法によって光開始剤の存在下にもしくは不在下にまたはマイクロ波照射によって架橋することができる架橋可能なＱＥ単位であり、この際、これらの置換基Ｒ及びＲ１の二つ以上は、任意に、一緒になって単環式もしくは多環式の脂肪族、芳香族及び／またはベンゾ縮合型の環系を形成し；
Ｒ２は、各出現において、同一かまたは異なり、Ｈ、重水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ３）２、ＣＮ、ＣＦ３、ＮＯ２、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ３、ＣＯ（ＮＲ３）２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ３）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、ＯＳＯ２Ｒ３、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−、アルコキシ−もしくはチオアルコキシ基またはＣ原子数２〜４０の線状アルケニル−もしくはアルキニル基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−、アルケニル−、アルキニル−、アルコキシ−もしくはチオアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ３で置換されていることができ、ここで一つ以上の隣り合っていないＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ３によって置き換えられていることができ、及び一つ以上のＨ原子は、重水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＣＦ３もしくはＮＯ２で置き換えられていることができる）、あるいは芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これはそれぞれ一つ以上の残基Ｒ３で置換されていることができる）、あるいは芳香族環原子数５〜６０のアリールオキシ−もしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、一つ以上の残基Ｒ３で置換されていることができる）、あるいは芳香族環原子数１０〜４０のジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これらは、一つ以上の残基Ｒ３で置換されていることができる）、あるいはこれらの系の組みあわせであり、この際、これらの置換基Ｒ２の二つ以上は、任意に、一緒になって単環式もしくは多環式の脂肪族、芳香族及び／またはベンゾ縮合型環系を形成し；
Ｒ３は、各出現において、同一かまたは異なり、Ｈ、重水素、Ｆ、ＣＦ３またはＣ原子数１〜２０の脂肪族、芳香族及び／もしくはヘテロ芳香族炭化水素残基であり、この場合も、一つ以上のＨ原子はＦまたはＣＦ３によって置き換えられていることができ；この場合、任意に、二つ以上の置換基Ｒ３は一緒になって単環式もしくは多環式の脂肪族環系を形成し；
Ｒ’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置であるか、またはＹ、Ｈ、Ｎ（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−もしくはアルコキシ基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−もしくはアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、及び芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）からなる群から選択され；
Ｒ’’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置であるか、またはＹ、Ｎ（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−もしくはアルコキシ基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−もしくはアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、及び芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）からなる群から選択され；
但し、Ｒ’がＹと同じ場合には、Ｒ’’はＹと同一ではなく、そしてＲ’’がＹと同じ場合には、Ｒ’はＹと同一ではなく；
かつ但し、Ｒ’が式Ｉの第二の単位のための結合位置である場合には、Ｒ’’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置ではなく、そしてＲ’’が、式Ｉの第二の単位のための結合位置である場合には、Ｒ’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置ではなく；
Ｒ４は、各出現において同一かもしくは異なり、Ｈ、重水素、Ｎ（Ｒ５）２、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−、アルコキシ−もしくはチオアルコキシ基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−、アルコキシ−もしくはチオアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ５で置換されていることができる）、または芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ５によって置換されていることができる）、または芳香族環原子数５〜６０のアリールオキシ−もしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、一つ以上の残基Ｒ５で置換されていることができる）、または芳香族環原子数１０〜４０のジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基（これらは、一つ以上の残基Ｒ５で置換されていることができる）、またはこれらの系の組みあわせであり；  この場合、これらの置換基Ｒ５のうちの二つ以上は、任意に、一緒になって単環式もしくは多環式の脂肪族、芳香族及び／またはベンゾ縮合型環系も形成し；
Ｒ５は、各出現において、同一かもしくは異なり、Ｈ、重水素、またはＣ原子数１〜２０の脂肪族、芳香族及び／またはヘテロ芳香族炭化水素残基であり；  この場合、二つ以上の置換基Ｒ５は、任意に、一緒になって単環式もしくは多環式の脂肪族環系も形成する。
２．
Ｒ’が、式Ｉの第二の単位のための結合位置であるか、またはＹ、Ｈ、Ｎ（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−もしくはアルコキシ基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−もしくはアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、及び芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）からなる群から選択され；
そしてＲ’’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置であるか、またはＹ、Ｎ（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−もしくはアルコキシ基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−もしくはアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、及び芳香族環原子数５〜６０の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）からなる群から選択され；
但し、前記ヘテロ芳香族環系はＮ−ヘテロ芳香族ではなく；
但し、Ｒ’がＹと同じ場合には、Ｒ’’はＹと同一ではなく、そしてＲ’’がＹと同じ場合には、Ｒ’はＹと同一ではなく；
かつ但し、Ｒ’が式Ｉの第二の単位のための結合位置である場合には、Ｒ’’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置ではなく、そしてＲ’’が、式Ｉの第二の単位のための結合位置である場合には、Ｒ’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置ではなく；
ここでＹ及びＲ４は上記１で定義した通りである、
上記１に記載の有機分子。
３．
Ｒ’が、式Ｉの第二の単位のための結合位置であるか、またはＹ、Ｈ、Ｎ（Ｒ４）２、ＯＲ４、チオフェン（これは、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−もしくはアルコキシ基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−もしくはアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、及び芳香族環原子数５〜６０の芳香族環系（これは、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）からなる群から選択され；及び
Ｒ’’が、式Ｉの第二の単位のための結合位置であるか、またはＹ、Ｎ（Ｒ４）２、ＯＲ４、チオフェン（これは、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、Ｃ原子数１〜４０の線状アルキル−もしくはアルコキシ基またはＣ原子数３〜４０の分岐状もしくは環状アルキル−もしくはアルコキシ基（これらは、それぞれ、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）、及び芳香族環原子数５〜６０の芳香族環系（これは、一つ以上の残基Ｒ４で置換されていることができる）からなる群から選択され；
但し、Ｒ’がＹと同じ場合には、Ｒ’’はＹと同一ではなく、そしてＲ’’がＹと同じ場合には、Ｒ’はＹと同一ではなく；
かつ但し、Ｒ’が式Ｉの第二の単位のための結合位置である場合には、Ｒ’’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置ではなく、そしてＲ’’が、式Ｉの第二の単位のための結合位置である場合には、Ｒ’は、式Ｉの第二の単位のための結合位置ではなく；
ここでＹ及びＲ４は上記１で定義した通りである、
上記１または２に記載の有機分子。
４．
Ｒ’がＨであり、かつＲ’’が式Ｉの第二の単位のための結合点であるかまたはＹであり、
ここでＹは上記１で定義した通りである、
上記１に記載の有機分子。
５．
式Ｉ−１の電子供与特性を持つドナー基が式ＩＩの構造を含む、上記１〜４の何れか一つに記載の有機分子。
【化４９】
0006426835.tif 000055
式中、＃、Ｚ及びＲについては、上記１に記載の定義が該当する。
６．
式Ｉ−１の電子供与特性を持つドナー基が式ＩＩＩの構造を含む、上記１〜５の何れか一つに記載の有機分子。
【化５０】
0006426835.tif 000056
式中、＃及びＲについては、上記１に記載の定義が該当する。
７．
式ＸＩＩの構造を含む、上記１、５、６または７に記載の有機分子。
【化５１】
0006426835.tif 000057
式中、
ｎは０または１であり；
及びＤ、Ｒ’及びＸについては上記１に記載の定義が該当する。
８．
Ｒ’がＨである、上記７に記載の有機分子。
９．
式Ｉのアクセプター単位ＸがＣＮである、上記１〜８の何れか一つに記載の有機分子。
１０．
式Ｉのアクセプター単位ＸがＣＦ３である、上記１〜８の何れか一つに記載の有機分子。
１１．
ブリッジＹが、式ＩＶ〜Ｘの構造から選択される、上記１〜６、９及び１０の何れか一つに記載の有機分子。
【化５２】
0006426835.tif 000058
式中、
＃は、式Ｉに従う構造に対するブリッジＹの結合点である。
１２．
上記１〜１１の何れか一つに記載の有機分子を製造するための方法。
１３．
有機光電子デバイスにおける、ルミネセンスエミッターとしてのまたは吸収体としての、及び／またはホスト材料としての、及び／または電子輸送材料としての、及び／または正孔注入材料としての、及び／または正孔阻止材料としての、上記１〜１１の何れか一つに記載の有機分子の使用。
１４．
有機光電子デバイスが、
・有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、
・発光電気化学セル、
・ＯＬＥＤセンサー、特に外部に対して気密にシールドされていないガス及び蒸気センサーにおけるＯＬＥＤセンサー、
・有機ダイオード、
・有機ソーラーセル、
・有機トランジスター、
・有機電界効果トランジスター、
・有機レーザー、及び
・ダウンコンバータ素子、
からなる群から選択される、上記１３に記載の使用。
１５．
有機光電子デバイス、特にＯＬＥＤにおけるエミッション層中の有機分子の割合が１％〜９９％、特に５％〜８０％である、上記１３または１４に記載の使用。
１６．
上記１〜１１の何れか一つに記載の有機分子を含む有機光電子デバイス、特に、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、発光電気化学セル、ＯＬＥＤセンサー、特に外部に対して気密にシールドされていないガス及び蒸気センサー、有機ダイオード、有機ソーラーセル、有機トランジスター、有機電界効果トランジスター、有機レーザー及びダウンコンバージョン素子からなる群から選択される装置として構成された有機光電子デバイス。
１７．
−  基材、
−  アノード、及び
−  カソード、ここで、アノードまたはカソードは基材上に施与されている、及び
−  アノード及びカソードの間に配置されそして上記１〜１１の何れか一つに記載の有機分子を含む、少なくとも一つの発光層、
を含む、上記１６に記載の有機光電子デバイス。
１８．
上記１〜１１の何れか一つに記載の有機分子が使用される、光電子素子の製造方法。
１９．
真空蒸着法を用いたまたは溶液からの有機分子の加工を含む、上記１８に記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【０１７１】
【図１】１のフィルム発光（ＰＭＭＡ中１０％）
【図２】２のフィルム発光（ＰＭＭＡ中１０％）
【図３】３のフィルム発光（ＰＭＭＡ中１０％）
【図４】４のフィルム発光（ＰＭＭＡ中１０％）
【図５】５のフィルム発光（ＰＭＭＡ中１０％）
【図６】６のフィルム発光（ＰＭＭＡ中１０％）
【図７】７のフィルム発光（ＰＭＭＡ中１０％）
【図８】３２のフィルム発光（ＰＭＭＡ中１０％）
【図９】９のフィルム発光（ＰＭＭＡ中１０％）
【図１０】１０のフィルム発光（ＰＭＭＡ中１０％）
【図１１】１１のフィルム発光（ＰＭＭＡ中１０％）
【図１２】ＯＬＥＤ部材Ｘ３の電流密度及び輝度
【図１３】ＯＬＥＤ部材Ｘ３の電力効率
【図１４】ＯＬＥＤ部材Ｘ３の電流効率
【図１５】ＯＬＥＤ部材Ｘ３の外部量子効率
【図１６】１４Ｖで作動させたＯＬＥＤ部材Ｘ３のエレクトロルミネセンススペクトル
【図１】
0006426835.tif 000063
【図２】
0006426835.tif 000064
【図３】
0006426835.tif 000065
【図４】
0006426835.tif 000066
【図５】
0006426835.tif 000067
【図６】
0006426835.tif 000068
【図７】
0006426835.tif 000069
【図８】
0006426835.tif 000070
【図９】
0006426835.tif 000071
【図１０】
0006426835.tif 000072
【図１１】
0006426835.tif 000073
【図１２】
0006426835.tif 000074
【図１３】
0006426835.tif 000075
【図１４】
0006426835.tif 000076
【図１５】
0006426835.tif 000077
【図１６】
0006426835.tif 000078