(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エマルション組成物であって、
ａ）水と、
ｂ）フリーラジカル重合を起こし得る不飽和基を有する重合性界面活性剤と、
ｃ）
１）少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、
２）ホモポリマーとして測定したときに少なくとも１００℃に等しいガラス転移温度を有する第１の酸性モノマー、及び、
３）ホモポリマーとして測定したときに５０℃以下に等しいガラス転移温度を有する第２の酸性モノマー、を含む第１のモノマー組成物と、
ｄ）前記第１のモノマー組成物の総重量に基づいて０．５〜１５重量％の量の、第２の（メタ）アクリレートポリマーと、を含み、
前記第２の（メタ）アクリレートポリマーは、３，０００〜１５０，０００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有し、
前記第２の（メタ）アクリレートポリマーは、−５０℃を超えるガラス転移温度を有し、
前記第２の（メタ）アクリレートポリマーは、第２のモノマー組成物から形成され、
前記第２のモノマー組成物は、前記第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて少なくとも１０重量％の非酸性高Ｔｇモノマーを含み、
前記非酸性高Ｔｇモノマーは、ホモポリマーとして測定したときに少なくとも８０℃に等しいガラス転移温度を有し、
前記エマルションは、水を含む第１相と、前記第１相内に液滴として分散している第２相と、を有し、
前記液滴は、
ｉ）少なくとも８５重量％の前記第１のモノマー組成物と、
ｉｉ）前記第２の（メタ）アクリレートポリマーと、を含む混合物を含有し、
前記第２の（メタ）アクリレートポリマーは前記第１相と混和可能ではなく、
前記第２の（メタ）アクリレートポリマーは前記液滴内の前記第１のモノマー組成物に溶解している、エマルション組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のエマルション組成物の重合生成物を含むラテックス組成物であって、前記ラテックス組成物がポリマーラテックス粒子を含む、ラテックス組成物。
【請求項３】
請求項２に記載のラテックス組成物の乾燥物を含む、感圧接着剤。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１４年１２月３０日出願の米国特許仮出願第６２／０９７７７８号の利益を主張するものであり、その開示の全体を参照により本明細書に援用する。
【０００２】
（技術分野）
感圧接着剤、当該感圧接着剤の形成に使用されるラテックス組成物、及び当該ラテックス組成物の形成に使用されるエマルション組成物が提供される。
【０００３】
（背景）
感圧接着剤（ＰＳＡ）テープは、家庭及び職場の実質上至る所に存在する。最も単純な構成の一つでは、感圧テープは、支持体層と、当該支持体層に付着した接着剤層とを含む。Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌによると、感圧接着剤は以下の特性を有することが知られている：（１）強力かつ永久的な粘着、（２）指圧以下の圧力による接着、（３）被着体に対する十分な保持力、及び（４）被着体からきれいに取り外すための十分な凝集力。ＰＳＡとして良好に機能することが判明している材料としては、必要な粘弾性特性を示し、粘着、剥離接着、及び剪断保持力の所望のバランスをもたらすように設計及び処方されたポリマーが挙げられる。ＰＳＡは、室温（例えば、約２０℃〜２５℃）で通常粘着性であることを特徴とする。単に粘着性である材料、又は表面に接着する材料が必ずしもＰＳＡを構成するとは限らず、ＰＳＡという用語は、更に粘弾特性を有する材料を包含する。
【０００４】
アクリル系感圧接着剤は広く使用されてきた。これらの感圧接着剤組成物は、有機溶媒ありでもなしでも調製できる。有機溶媒を含有するＰＳＡ組成物は、現在は市場の主流であるが、公害、高エネルギー消費、及び可燃性などの有機溶媒の使用に付随する様々な問題により、その重要度が低下している。すなわち、接着剤業界は、有機溶媒含有量が低いか又は有機溶媒を含まないかのいずれかの接着剤組成物に一層注目している。
【０００５】
いくつかのこのような接着剤組成物は、例えば、乳化重合によって形成された水性ラテックス組成物から調製できる。このような接着剤は、例えば、米国特許第５，６８６，５１８号（Ｆｏｎｔｅｎｏｔ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第６，７１０，１２８号（Ｈｅｌｍｅｒ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第６，５１１，７４４号（Ｃｅｎｔｎｅｒ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第６，０４８，６１１号（Ｌｕ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第４，９１２，１６９号（Ｗｈｉｔｍｉｒｅ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第６，６５７，０１１号（Ｌａｕ  ｅｔ  ａｌ．）、米国特許第８，２５８，２４０号（Ｓｕｚｕｋｉ  ｅｔ  ａｌ．）、及び米国特許出願公開第２０１０／００８１７６４号（Ｏｕｚｉｎｅｂ  ｅｔ  ａｌ．）に記載されている。
【０００６】
（概要）
エマルション組成物から形成された、ラテックス組成物の乾燥物である、感圧接着剤が提供される。ラテックス組成物及びエマルション組成物も提供される。更に、感圧接着剤を含有する物品及び感圧接着剤を製造する方法も提供される。感圧接着剤は、多くの場合、高い剥離接着及び高い剪断強度（すなわち、凝集）の両方を有する。
【０００７】
第１の態様では、ａ）水と、ｂ）フリーラジカル重合を起こし得る不飽和基を有する重合性界面活性剤と、ｃ）第１のモノマー組成物と、ｄ）第２の（メタ）アクリレートポリマーと、を含有するエマルション組成物が提供される。第１のモノマー組成物は、１）少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、２）ホモポリマーとして測定したときに少なくとも１００℃に等しいガラス転移温度を有する第１の酸性モノマー、及び３）ホモポリマーとして測定したときに５０℃以下のガラス転移温度を有する第２の酸性モノマーを含む。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、０．５〜１５重量％の量で存在する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、３，０００〜１５０，０００ダルトンの範囲の重量平均分子量及び−５０℃を超えるガラス転移温度を有する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、第２のモノマー組成物から形成され、第２のモノマー組成物は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて少なくとも１０重量％の非酸性高Ｔｇモノマーを含有する。非酸性高Ｔｇモノマーは、ホモポリマーとして測定したときに少なくとも８０℃に等しいガラス転移温度を有する。エマルション組成物は、水を含む第１相と、当該第１相内に液滴として分散している第２相と、を含む。上記液滴は、ｉ）少なくとも８５重量％の第１のモノマー組成物と、ｉｉ）第２の（メタ）アクリレートポリマーとの混合物を含有する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、第１相と混和可能ではなく、液滴内の第１のモノマー組成物に溶解している。
【０００８】
第２の態様では、エマルション組成物の反応生成物（すなわち、重合生成物）を含有するラテックス組成物が提供され、上記ラテックス組成物は、ポリマーラテックス粒子を含有する。エマルション組成物は、上記と同じである。
【０００９】
第３の態様では、ラテックス組成物の乾燥物である感圧接着剤が提供される。ラテックス組成物は、エマルション組成物の反応生成物（すなわち、重合生成物）を含有し、当該ラテックス組成物は、ポリマーラテックス粒子を含有する。エマルション組成物は、上記と同じである。
【００１０】
第４の態様では、物品が提供される。物品は、基材と、当該基材の第１主面に隣接して配置された（かつ、直接的又は間接的に接着された）第１の感圧接着剤層と、を含有する。感圧接着剤層は、ラテックス組成物の乾燥物である。ラテックス組成物は、エマルション組成物の反応生成物（すなわち、重合生成物）を含有し、上記ラテックス組成物は、ポリマーラテックス粒子を含有する。エマルション組成物は、上記と同じである。
【００１１】
第５の態様では、感圧接着剤の製造方法が提供される。当該方法は、ａ）上記のエマルション組成物を形成することと、ｂ）エマルション組成物を重合して、ポリマーラテックス粒子を含むラテックス組成物を形成することと、ｃ）ラテックス組成物を乾燥して、感圧接着剤を形成することと、を含む。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例９の乾燥ポリマー材料の可逆熱流量（変調示差走査熱量測定を使用して第２の加熱サイクル中に得た）対温度のプロットである。
【図２】実施例１０の乾燥ポリマー材料の可逆熱流量（変調示差走査熱量測定を使用して第２の加熱サイクル中に得た）対温度のプロットである。
【００１３】
（詳細な説明）
エマルション組成物から形成された、ラテックス組成物の乾燥物である感圧接着剤が提供される。ラテックス組成物及びエマルション組成物も提供される。エマルション組成物は、主に水である第１相中に懸濁ししている液滴を有する。液滴は、種々のモノマーに加えて、当該モノマー中に溶解している（メタ）アクリレートポリマーを含有する。エマルション組成物中の液滴の内容物が重合されて、ラテックス組成物中にポリマーラテックス粒子を形成する。感圧接着剤は、ラテックス組成物を乾燥することによって提供される。更に、感圧接着剤の層を含有する物品及び感圧接着剤を製造する方法も提供される。感圧接着剤は、多くの場合、高い剥離接着（すなわち、剥離強度）及び高い剪断強度（すなわち、高い凝集力又は高い剪断保持力）の両方を有する。
【００１４】
本明細書で使用するとき、用語「ポリマー」及び「重合体」及び「ポリマー材料」は、互換的に使用され、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどを指す。
【００１５】
本明細書で使用するとき、用語「（メタ）アクリレート」は、メタクリレートモノマー及びアクリレートモノマーの両方、これらのモノマーから誘導されたポリマー材料、又はその両方を指す。同様に、用語「（メタ）アクリル」とは、アクリル材料及びメタクリル材料の両方を指し、用語「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミド及びメタクリルアミドの両方を指し、用語「（メタ）アクリロニトリル」は、メタクリロニトリル及びアクリロニトリルの両方を指す。
【００１６】
本明細書で使用するとき、用語「（メタ）アクリレートポリマー」は、１つ以上のエチレン性不飽和モノマーから形成されるポリマー材料であって、上記モノマーの５０重量％超が式
Ｈ２Ｃ＝ＣＲａ−（ＣＯ）−（式中、Ｒａは水素又はメチルであり、−（ＣＯ）−はカルボニル基である）の（メタ）アクリロイル基であるエチレン性不飽和基を有するポリマー材料を指す。いくつかの例の（メタ）アクリレートポリマーは、６０重量％超、７０重量％超、８０重量％超、９０重量％超、９５重量％超、９８重量％超、又は９９重量％超のモノマーが（メタ）アクリロイル基を有するモノマー組成物から形成される。重量％は、（メタ）アクリレートポリマーの形成に使用されたモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００１７】
用語「ガラス転移温度」又は「Ｔｇ」は、材料がガラス様状態からゴム様状態へと変化する温度を指す。この文脈において、用語「ガラス様」は、その材料が硬く脆い（したがって、比較的容易に割れる）ことを意味し、用語「ゴム様」は、その材料が弾性かつ可撓性であることを意味する。ポリマー材料の場合、Ｔｇは、そのガラス様挙動とゴム様挙動とを分ける限界温度である。ポリマー材料がそのＴｇよりも低い温度にある場合、材料は本質的に凝固しているため、大規模な分子運動は厳しく制限される。他方、ポリマー材料がそのＴｇを上回る温度にある場合、その繰り返し単位規模での分子運動が起こり、柔軟又はゴム様になることができる。本明細書において、モノマーのＴｇへのいかなる言及も、そのモノマーから形成されたホモポリマーのＴｇを指す。ポリマー材料のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（例えば、変調示差走査熱量測定）などの方法を使用して測定されることが多い。別の方法としては、ポリマー材料のガラス転移は、ポリマー材料の形成に使用した各モノマーの量及びＴｇが既知であれば、Ｆｏｘ式を使用して計算できる。
【００１８】
ある範囲に言及するとき、範囲の端点はその範囲内であるとみなされる。例えば、「ｘからｙまでの範囲」、「ｘ〜ｙの範囲」、「ｘからｙまでの量」、「ｘ〜ｙの量」の表現、又はそれに類似した表現は、両端のｘ及びｙを含む。
【００１９】
本明細書で使用するとき、用語「及び／又は」、例えばＡ及び／又はＢという表現において、Ａのみ、Ｂのみ、又はＡ及びＢの両方を意味する。
【００２０】
ラテックス組成物の形成、及び最終的には感圧接着剤の形成に使用されるエマルション組成物は、ａ）水と、ｂ）フリーラジカル重合反応を起こし得る不飽和基（例えば、エチレン性不飽和基）を有する重合性界面活性剤と、ｃ）第１のモノマー組成物と、ｄ）第２の（メタ）アクリレートポリマーと、を含有する。エマルションは、水を含む第１相と、当該第１相内に液滴として分散している第２相とを有する。重合性界面活性剤は、典型的には、主に（例えば、少なくとも９５重量％以上、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％、少なくとも９９．５重量％、少なくとも９９．８重量％、又は少なくとも９９．９重量％）、第１相中及び／又は液滴と第１相との間の境界面に存在する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、エマルション組成物の第２相の液滴内で第１のモノマー組成物のモノマー中に溶解している。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、典型的には、エマルション組成物の第１相と混和可能ではない。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、エマルション組成物に含有される第１のモノマー組成物とは異なる第２のモノマー組成物から形成される。
【００２１】
エマルション組成物の主要構成成分は水である。エマルション組成物の固体比率は、多くの場合、最大７０重量％以上、例えば、最大７５重量％である。固体比率がそれよりも高い場合、エマルションの粘度が高くなりすぎて、液滴が十分に分散しない場合がある。いくつかの実施形態において、固体比率は、最大６５重量％、最大６０重量％、最大５５重量％、又は最大５０重量％である。固体比率は、典型的には、少なくとも１０重量％である。固体がそれよりも少ない場合、ラテックス粒子の調製効率が許容できないほど低くなる場合がある。いくつかの実施形態において、固体比率は、少なくとも１５重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３５重量％、少なくとも４０重量％、又は少なくとも４５重量％である。いくつかの実施例において、固体比率は、１０〜７５重量％の範囲、１０〜７０重量％の範囲、２０〜７０重量％、３０〜７０重量％、４０〜７０重量％、又は４０〜６０重量％である。固体比率は、エマルション組成物の総重量に基づく。
【００２２】
エマルション組成物のうち固体でない部分は、典型的には水である。したがって、エマルションの含水量は、多くの場合、少なくとも２５重量％又は少なくとも３０重量％である。いくつかの実施形態において、含水量は、最大９０重量％、最大８５重量％、最大８０重量％、最大７５重量％、最大７０重量％、最大６５重量％、最大６０重量％、又は最大５５重量％であり得る。含水量は、少なくとも３５重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも４５重量％、又は少なくとも５０重量％であり得る。いくつかの実施例において、含水量は、２５〜９０重量％の範囲、３０〜９０重量％の範囲、３０〜８０重量％、３０〜７０重量％、３０〜６０重量％、又は４０〜６０重量％である。水の量は、エマルション組成物の総重量に基づく。
【００２３】
水の一部は、水混和性の極性有機溶媒と交換可能である。存在する場合、第１相の２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、又は５重量％以下が、水混和性の極性有機溶媒である。極性有機溶媒は、多くの場合、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルコールなどのアルコールである。多くの実施形態において、水混和性極性有機溶媒は、エマルション組成物に意図的に添加されないが、他の構成成分のうちの１つに汚染物質又は希釈剤として存在することがある。
【００２４】
エマルション組成物は、重合性界面活性剤を含有する。本明細書で使用するとき、用語「重合性界面活性剤」は、重合性基を有する界面活性剤を指し、当該重合性基は、フリーラジカル重合反応を起こし得る不飽和基である。エマルション組成物において、重合性界面活性剤は、典型的には、第１相中及び／又は第１相と第１相中に懸濁している液滴との間の境界面に存在する。重合性界面活性剤は、良好な安定性を有するラテックス組成物の形成を促進する（例えば、ポリマーラテックス粒子は懸濁したままで、合着しない）。重合性界面活性剤は、エマルション組成物の重合反応の間に、ポリマーラテックス粒子の一部となり得る。
【００２５】
重合性基のない界面活性剤ではなく重合性界面活性剤を使用することで、得られる感圧接着剤の剥離強度及び剪断強度が改善される傾向がある。高湿条件下では、重合性基のない界面活性剤は、感圧接着剤の表面に移行する傾向がある。感圧接着剤の表面に界面活性剤が存在すると、感圧接着剤の接着剤特性が低下し得る。対照的に、重合性界面活性剤は、第１のモノマー組成物中のモノマーと重合して、ポリマーラテックス粒子の一部となり得る。ポリマーラテックス粒子への重合は、界面活性剤の可動性を制限する傾向がある。
【００２６】
重合性界面活性剤の例としては、プロペニルポリオキシエチレンアルキルフェニル化合物、例えば、Ｍｏｎｔｅｌｌｏ，Ｉｎｃ．（Ｔｕｌｓａ，ＯＫ，ＵＳＡ）から商品名ＮＯＩＧＥＮ  ＲＮ（例えば、ＲＮ−１０、ＲＮ−２０、ＲＮ−３０、ＲＮ−４０、及びＲＮ−５０６５）で市販されているものが挙げられ、この化合物は、下記の構造を有し、式中、ｎは少なくとも２であり、ｘは９に近いか又は等しい整数などの整数である。
【化１】
0006262410.tif 000002
その他の例の重合性界面活性剤としては、プロペニルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム化合物、例えば、Ｍｏｎｔｅｌｌｏ，Ｉｎｃ．から商品名ＨＩＴＥＮＯＬ  ＢＣ（例えば、ＢＣ−１０、ＢＣ−１０２５、ＢＣ−２０、ＢＣ−２０２０、及びＢＣ−３０）で市販されているものが挙げられ、この化合物は、下記の構造を有し、式中、ｎは少なくとも２であり、ｘは９に近いか又は等しい整数などの整数である。
【化２】
0006262410.tif 000003
別の例の重合性界面活性剤は、ドデシルアリルスルホコハク酸ナトリウム
ＣＨ３−（ＣＨ２）１１−Ｏ−（ＣＯ）−ＣＨ２−ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）−（ＣＯ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２であり、これは、商品名ＴＲＥＭ  ＬＦ４０でＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｎｏｒｔｈ  Ｒｈｉｍｅ−Ｗｅｓｔｐｈａｌｉａ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている場合がある。更に別の例の重合性界面活性剤は、リン酸エステル、例えば、Ｃｒｏｄａ（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＹ，ＵＳＡ）から商品名ＭＡＸＥＮＵＬ（例えば、ＭＡＸＥＭＵＬ  ６１０６及び６１１２）で市販されているものなどである。
【００２７】
重合性界面活性剤は、典型的には、最大約２重量％、最大１．８重量％、又は最大１．５重量％の量で使用される。重合性界面活性剤の量は、通常、少なくとも０．５重量％、少なくとも０．７重量％、又は少なくとも１重量％である。重量％は、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００２８】
エマルション組成物は、第１のモノマー組成物を含有する。第１のモノマー組成物は、典型的には、第１のモノマー組成物の重合生成物（これを「第１の（メタ）アクリレートポリマー」と呼ぶ）が、２０℃以下、１０℃以下、０℃以下、−１０℃以下、又は−２０℃以下のガラス転移温度を有するように選択される。
【００２９】
エマルション組成物中の第１のモノマー組成物は、典型的には、１）少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、２）ホモポリマーとして測定したときに少なくとも１００℃に等しいガラス転移温度を有する第１の酸性モノマー、及び３）ホモポリマーとして測定したときに５０℃以下のガラス転移温度を有する第２の酸性モノマーを含む。アルキル（メタ）アクリレートの全てではないとしても大部分がエマルションの液滴内にあるが、２種の酸性モノマーは、液滴内及び第１相（すなわち、水相）内の両方に分布する可能性が高い。すなわち、アルキル（メタ）アクリレートモノマーは第１相中での溶解度が低い可能性が高く、大部分（例えば、少なくとも９５重量％以上、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％、少なくとも９９．５重量％、少なくとも９９．８重量％、又は少なくとも９９．９重量％）が液滴内にある可能性が高く、当該液滴は第１相中に分散している。酸性モノマーは、典型的には、アルキル（メタ）アクリレートモノマーと比べて水への溶解度が大きい。液滴内で重合が起こると、第１相中の酸性モノマーの一部が液滴内に拡散し、形成されるポリマーラテックス粒子の一部になる場合がある。
【００３０】
第１のモノマー組成物中のアルキル（メタ）アクリレートは、少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有する。アルキル基は、直鎖、分枝鎖、環状、又はこれらの組み合わせであり得る。少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、大部分（例えば、少なくとも９５重量％以上、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％、少なくとも９９．５重量％、少なくとも９９．８重量％、又は少なくとも９９．９重量％）がエマルション組成物中の液滴内に存在するほど十分に疎水性である。６個未満の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、疎水性がより低く、主に液滴内に存在する可能性がより低い。いくつかの実施形態において、アルキル基は、少なくとも８個の炭素原子、少なくとも１０個の炭素原子、又は少なくとも１２個の炭素原子を有し得る。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、最大２８個以上の炭素原子、最大２４個の炭素原子、最大２０個の炭素原子、又は最大１８個の炭素原子を有し得る。多くの実施形態において、特に炭素原子の数が１２個を超える場合、アルキル基は分枝鎖である。１２個を超える炭素原子のアルキル基を有するいくつかのアルキル（メタ）アクリレートは、アルキル基が直鎖の場合に結晶化する可能性がある。アルキル（メタ）アクリレートの結晶化は、エマルション組成物において望ましくない。
【００３１】
第１のモノマー組成物に使用するための、少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーの例としては、限定するものではないが、ｎ−へキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、３−メチルペンチルアクリレート、２−エチルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−メチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−オクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、２−プロピルヘプチルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−オクチルデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ヘプタデカニルアクリレート、ｎ−へキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、及びラウリルメタクリレートが挙げられる。
【００３２】
更にその他の、第１のモノマー組成物に使用するための少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、式（Ｉ）のものである。
【化３】
0006262410.tif 000004
（Ｉ）
式（Ｉ）において、Ｒ３基は水素又はメチルであり、Ｒ１及びＲ２基はそれぞれ独立して、４〜１４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基である。これらのモノマーは、多くの場合、２−アルキルアルカノールであるゲルベアルコールから形成される。式（Ｉ）のモノマーの例としては、２−ブチルオクチルアクリレート、２−ブチルデシルアクリレート、２−へキシルオクチルアクリレート、２−へキシルデシルアクリレート、２−テトラデシルオクタデシルアクリレート、２−ドデシルヘキサデシルアクリレート、２−デシルテトラデシルアクリレート、２−オクチルドデシルアクリレート、２−へキシルデシルアクリレート、２−オクチルデシルアクリレート、２−へキシルドデシルアクリレート、及び２−オクチルドデシルアクリレートが挙げられる。
【００３３】
第１のモノマー組成物は、典型的には、少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを少なくとも６５重量％含有する。第１のモノマー組成物は、多くの場合、少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％、又は少なくとも９０重量％含有する。少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの量は、最大９７重量％であることができる。濃度がより高い場合、存在する酸性モノマーの量が不十分となると予想され、かつ／又は最終的なポリマー材料の凝集力が不十分なほど低くなることがある。第１のモノマー組成物は、多くの場合、最大９６重量％、最大９５重量％、又は最大９４重量％のアルキル（メタ）アクリレートを含有する。いくつかの実施形態において、アルキル（メタ）アクリレートの量は、６５〜９７重量％の範囲、７０〜９７重量％の範囲、７５〜９７重量％の範囲、８０〜９７重量％の範囲、８５〜９７重量％の範囲、８８〜９７重量％の範囲、又は９０〜９７重量％の範囲である。アルキル（メタ）アクリレートの量は、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００３４】
第１のモノマー組成物は、少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに加えて、２種の酸性モノマーを含む。第１の酸性モノマーは、示差走査熱量測定を使用してホモポリマーとして測定したときに、少なくとも１００℃に等しいＴｇを有する。いくつかの実施形態において、Ｔｇは、少なくとも１２０℃、少なくとも１４０℃、少なくとも１６０℃、又は少なくとも１８０℃に等しい。第１の酸性モノマーは、最終的なポリマー材料の凝集力を増大する傾向がある。好適な第１の酸性モノマーとしては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸（これは加水分解して２個のカルボン酸基を生成する）、及びマレイン酸が挙げられる。多くの実施形態において、第１の酸性モノマーは、アクリル酸又はメタクリル酸である。
【００３５】
第１のモノマー組成物は、典型的には、少なくとも０．５重量％の第１の酸性モノマーを含有する。第１の酸性モノマーの量がそれよりも少ない場合、最終的な感圧接着剤の凝集力が、許容できないほど低くなることがある。第１のモノマー組成物は、多くの場合、少なくとも１重量％、少なくとも１．５重量％、又は少なくとも２重量％の第１の酸性モノマーを含む。第１の酸性モノマーの量は、最大５重量％であり得る。第１の酸性モノマーの量がそれよりも多い場合、第１相中に存在するこのモノマーの量が、許容できないほど高くなり得る。これは、ラテックス組成物の安定性の低下及びポリマーラテックス粒子の凝集を招き得る。更に、得られる感圧接着剤の剥離強度が許容できないほど低くなり得る。第１の酸性モノマーの量は、多くの場合、最大４．５重量％、最大４重量％、最大３．５重量％、又は最大３重量％である。例えば、第１の酸性モノマーの量は、０．５〜５重量％、１〜５重量％、又は２〜５重量％の範囲であることができる。第１の酸性モノマーの量は、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００３６】
第１のモノマー組成物中の第２の酸性モノマーは、示差走査熱量測定を使用してホモポリマーとして測定したときに、５０℃以下のＴｇを有する。いくつかの実施形態において、Ｔｇは４０℃以下、３０℃以下、又は２０℃以下である。好適な第１の酸性モノマーとしては、例えば、カルボキシエチルアクリレート及びモノ−２−アクリロイルオキシエチルサクシネートが挙げられる。
【００３７】
第１のモノマー組成物は、典型的には、少なくとも１重量％の第２の酸性モノマーを含有する。第２の酸性モノマーの量がそれよりも少ない場合、得られる感圧接着剤は、剥離強度と凝集力との間のバランスが適切でないことがある。更に、第２の酸性モノマーは、第１の酸性モノマーよりも親水性が低い（疎水性が高い）傾向があり、エマルション組成物内の液滴への第１の酸性モノマーの引き込みを促進し、及び／又は重合中にポリマーラテックス粒子への第１の酸性モノマーの引き込みを促進することができる。第２の酸性モノマーの量が少なすぎる場合、液滴内の第１の酸性モノマーの量も少なくなりすぎることがある。第１のモノマー組成物は、多くの場合、少なくとも２重量％、少なくとも３重量％、又は少なくとも４重量％の第２の酸性モノマーを含有する。第２の酸性モノマーの量は、最大１０重量％であり得る。第２の酸性モノマーの量がそれよりも多い場合、得られるポリマーラテックス粒子は凝集しやすくなることがある。更に、得られる感圧接着剤の剥離強度が許容できないほど低くなり得る。第２の酸性モノマーの量は、多くの場合、最大８重量％、最大６重量％、最大５重量％、又は最大４重量％である。例えば、第２の酸性モノマーの量は、１〜１０重量％、２〜１０重量％、１〜８重量％、２〜８重量％、１〜６重量％、２〜６重量％、１〜５重量％、又は２〜５重量％の範囲であり得る。第２の酸性モノマーの量は、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００３８】
第１のモノマー組成物は、任意に、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを最大２０重量％含有し得る。アルキル基は、直鎖又は分枝鎖であり得る。１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを上記よりも多量に使用した場合、第１のモノマー組成物全体のうち、液滴中ではなく第１相中に存在するものが多くなりすぎる。多くの実施形態において、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの量は、１５重量％以下、１０重量％以下、又は５重量％以下の量で存在する。いくつかの実施形態において、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは存在しない。その他の実施形態において、第１のモノマー組成物は、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、又は少なくとも５重量％含有し得る。１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの量は、通常、０〜２０重量％、１〜２０重量％、５〜２０重量％、１０〜２０重量％、０〜１５重量％、１〜１５重量％、５〜１５重量％、０〜１０重量％、１〜１０重量％、０〜５重量％、又は１〜５重量％の範囲である。アルキル（メタ）アクリレートの量は、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００３９】
第１のモノマー組成物は、６５〜９８．５重量％の少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０〜２０重量％の１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０．５〜５重量％の第１の酸性モノマーと、１〜１０重量％の第２の酸性モノマーと、を含有し得る。いくつかの実施例において、第１のモノマー組成物は、７０〜９８重量％の少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０〜１５重量％の１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０．５〜５重量％の第１の酸性モノマーと、１〜１０重量％の第２の酸性モノマーと、を含有する。いくつかの実施例において、第１のモノマー組成物は、７０〜９７重量％の少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０〜１５重量％の１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０．５〜５重量％の第１の酸性モノマーと、１〜１０重量％の第２の酸性モノマーと、を含有する。他の実施例において、第１のモノマー組成物は、７５〜９７重量％の少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０〜１０重量％の１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０．５〜５重量％の第１の酸性モノマーと、１〜１０重量％の第２の酸性モノマーと、を含有する。更に他の実施例において、第１のモノマー組成物は、８０〜９７重量％の少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０〜５重量％の１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０．５〜５重量％の第１の酸性モノマーと、１〜１０重量％の第２の酸性モノマーと、を含有する。
【００４０】
第１のモノマー組成物は、多くの場合、８５〜９８．５重量％の少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０．５〜５重量％の第１の酸性モノマーと、１〜１０重量％の第２の酸性モノマーと、を含有する。いくつかの実施例において、第１のモノマー組成物は、８５〜９７重量％の少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０．５〜４重量％の第１の酸性モノマーと、１〜８重量％の第２の酸性モノマーと、を含有する。他の実施例では、第１のモノマー組成物は、８８〜９７重量％の少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、１〜４重量％の第１の酸性モノマーと、２〜８重量％の第２の酸性モノマーと、を含有する。更に他の実施形態において、第１のモノマー組成物は、９０〜９７重量％の少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、１〜４重量％の第１の酸性モノマーと、２〜６重量％の第２の酸性モノマーと、を含有する。各モノマーの量は、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００４１】
エマルション組成物は、第１相中に分散している液滴を有する。エマルション組成物を重合してラテックス組成物を形成する前に、液滴は、液滴中にある第１のモノマー組成物の構成成分中に溶解している第２の（メタ）アクリレートポリマーを含有する。典型的には、第１のモノマー組成物中のモノマーのうちの少なくとも８５重量％は、エマルションの液滴内にあり、第１の組成物のモノマーのうちの１５重量％以下がエマルション組成物の第１相内にある。第１の酸性モノマー及び第２の酸性モノマーのような極性モノマー並びに少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートよりも疎水性が低いその他のモノマー（例えば、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー）は、液滴及び第１相の両方内に分配され得る。重合が進むにつれて、第１相中のこれらのモノマーは、液滴中に拡散して、ポリマーラテックス粒子の一部となり得る。いくつかの実施形態において、第１のモノマー組成物中のモノマーのうち、少なくとも９２重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、又は少なくとも９９重量％のモノマーが、エマルション組成物の液滴内にある。
【００４２】
第２の（メタ）アクリレートポリマーは、エマルション組成物の液滴内の第１のモノマー組成物中に溶解することができるように、かつ第１相と混和可能ではないように、選択される。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、液滴内での第１のモノマー組成物の構成成分による溶解の前に形成される。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、エマルション組成物の第１相内での安定な液滴の形成を促進する。
【００４３】
第２の（メタ）アクリレートポリマーは、典型的には、第２のモノマー組成物から形成される。第２のモノマー組成物は、第１のモノマー組成物中に溶解し得る第２の（メタ）アクリレートポリマーを提供するように選択される。第２のモノマー組成物は、第１のモノマー組成物と同一ではない。更に、多くの場合、第２の（メタ）アクリレートポリマーは、エマルション組成物内の液滴全体にかなり均一に分配されることが望ましい。すなわち、多くの場合、第２の（メタ）アクリレートポリマー及び第１のモノマー組成物の重合によって形成されたポリマー材料（すなわち、第１の（メタ）アクリレートポリマー）はいずれも、その組成が同一でなくても、得られるポリマーラテックス粒子全体にかなり均一に分配されることが望ましい。第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーは、同じラテックス粒子内にある。
【００４４】
第２のモノマー組成物は、示差走査熱量測定（例えば、変調示差熱量測定）を使用して測定したときに、−５０℃を超えるガラス転移温度を有する第２の（メタ）アクリレートポリマーを提供するように選択される。例えば、ガラス転移温度は、−４０℃超、−３０℃超、−２０℃超、−１０℃超、０℃超であり得る。ガラス転移温度は、最大１２０℃又は更に高温、最大１００℃、最大８０℃、最大６０℃、最大４０℃、又は最大２０℃であり得る。
【００４５】
第２の（メタ）アクリレートポリマーの形成に使用される第２のモノマー組成物は、典型的には、ホモポリマーとして重合したときに８０℃を超えるガラス転移温度を有する非酸性モノマーを含む。このモノマーは、「非酸性高Ｔｇモノマー」と呼ぶことができ、第２のモノマー組成物中の唯一のモノマーであっても他の任意選択のモノマーと組み合わせられてもよい。名前が示すように、このモノマーは、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）のような酸性基を含有しない。非酸性高Ｔｇモノマーは、典型的には、芳香環を含まない（例えば、非酸性高Ｔｇモノマーは、スチレン、スチレン誘導体、アリール（メタ）アクリレート、又はアリール（メタ）アクリレート誘導体ではない）。
【００４６】
非酸性高Ｔｇモノマーは、多くの場合、６〜１２個の炭素原子を有する環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートである。本明細書で使用するとき、用語「環状アルキル」は、単環式アルキル、二環式アルキル、又は三環式アルキルを指す。例としては、限定するものではないが、イソボルニル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルアクリレート、及び４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロへキシルメタクリレートが挙げられる。
【００４７】
他の実施形態において、非酸性高Ｔｇモノマーは、１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートであってもよい。２個を超える炭素原子が存在する場合、そのアルキルは、典型的には分枝鎖である。モノマーの例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルが挙げられる。
【００４８】
更に他の実施形態において、非酸性高Ｔｇモノマーは、アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、１〜１０個の炭素原子（例えば、２〜１０個の炭素原子又は４〜１０個の炭素原子）を有するアルキル基を有するＮ−アルキルアクリルアミド、例えば、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、又は１〜１０個の炭素原子（例えば、１〜６個の炭素原子又は１〜４個の炭素原子）を有するアルキル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドである。
【００４９】
第２のモノマー組成物は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、少なくとも１０重量％の非酸性高Ｔｇモノマーを含有する。いくつかの実施形態において、第２のモノマー組成物中の非酸性高Ｔｇモノマーの量は、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、又は少なくとも５０重量％であり得る。非酸性高Ｔｇモノマーは、第２のモノマー組成物中の唯一のモノマーであってもよい。すなわち、第２のモノマー組成物は、得られる第２の（メタ）アクリレートが第１相と混和可能ではないという条件で、１００重量％の非酸性高Ｔｇモノマーを含有できる。非酸性高Ｔｇモノマーの量は、多くの場合、最大９７重量％、最大９５重量％、最大９０重量％、最大８５重量％、最大８０重量％、最大７５重量％、又は最大７０重量％である。重量％は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００５０】
非酸性高Ｔｇモノマーが、６〜１２個の炭素原子を有する環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、及び／又は１〜４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートである場合、このモノマーは、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、最大１００重量％の任意の量で使用できる。
【００５１】
非酸性高Ｔｇモノマーが、アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、又はこれらの組み合わせである場合、このモノマーは、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、最大２０重量％又は最大１５重量％の量で使用できる。上記よりも多量に使用した場合、得られる第２の（メタ）アクリレートポリマーが第１相と部分的に混和可能となることがあり、かつ／又は液滴の外部に移行して、液滴全体の第２の（メタ）アクリレートポリマーの分布が不均一になることがある。上記よりも多量の非酸性高Ｔｇモノマーが望まれる場合には、当該モノマーを、６〜１２個の炭素原子を有する環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート及び／又は１〜４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートと組み合わせることができる。
【００５２】
いくつかの実施形態において、第２のモノマー組成物に使用される非酸性高Ｔｇモノマーは、第１の非酸性高Ｔｇモノマーと第２の非酸性高Ｔｇモノマーとの混合物である。第１の非酸性高Ｔｇモノマーは、６〜１２個の炭素原子を有する環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、１〜４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレート、又はこれらの混合物から選択される。第２の非酸性高Ｔｇモノマーは、アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を有するＮ−アルキルアクリルアミド、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、及びこれらの混合物から選択される。
【００５３】
第２のモノマー組成物は、多くの場合、１０〜１００重量％の非酸性高Ｔｇモノマーと、０〜９０重量％のその他の任意選択のモノマーと、を含む。これらのその他の任意選択のモノマーは、８０℃以下のＴｇを有し、かつ／又は酸性基を有する。いくつかの実施例において、第２のモノマー組成物は、１５〜１００重量％の非酸性高Ｔｇモノマーと０〜８５重量％のその他の任意選択のモノマー、１５〜９７重量％の非酸性高Ｔｇモノマーと３〜８５重量％の任意選択のモノマー、１５〜９５重量％の非酸性高Ｔｇモノマーと５〜８５重量％の任意選択のモノマー、１５〜８５重量％の非酸性高Ｔｇモノマーと１５〜８５重量％の任意選択のモノマー、又は２０〜７５重量％の非酸性高Ｔｇモノマーと２５〜８０重量％の任意選択のモノマーを含有する。重量％は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００５４】
第２のモノマー組成物中の非酸性高Ｔｇモノマーと組み合わせることができる任意選択のモノマーの１つは、アルキルアクリレート、例えば、少なくとも４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するものである。これらのモノマーは、多くの場合、示差走査熱量測定を用いてホモポリマーとして測定したときに、５０℃以下、２０℃以下、又は０℃以下のＴｇを有する。４個未満の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルアクリレートモノマーを少量使用できるが、これらのモノマーは、第２の（メタ）アクリレートポリマーがエマルション組成物内で液滴と第１相との間の境界面に移行するのを促進することができる。多くの実施形態において、アルキルアクリレートモノマーのアルキル基は、少なくとも６個の炭素原子又は少なくとも８個の炭素原子を有する。アルキルアクリレートモノマーのアルキル基は、例えば、最大１３個の炭素原子を有し得る。多くの実施形態において、アルキル基は、最大１２個の炭素原子、最大１０個の炭素原子、又は最大８個の炭素原子を有し得る。第２のモノマー組成物に使用するための少なくとも４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有する好適なアルキルアクリレートとしては、限定するものではないが、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−メチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−オクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、２−プロピルヘプチルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、及びラウリルアクリレートが挙げられる。
【００５５】
第２のモノマー組成物中の非酸性高Ｔｇモノマーと組み合わせることができる別の任意選択のモノマーは、少なくとも５個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートである。これらのモノマーは、多くの場合、示差走査熱量測定を用いてホモポリマーとして測定したときに、５０℃以下、２０℃以下、又は０℃以下のＴｇを有する。アルキルメタクリレートのアルキル基は、最大１３個の炭素原子、最大１２個の炭素原子、又は最大１０個の炭素原子を有することができ、少なくとも５又は６個の炭素原子を有し得る。好適なアルキルメタクリレートとしては、例えば、ｎ−へキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、及びラウリルメタクリレートが挙げられる。
【００５６】
第２のモノマー組成物中の少なくとも４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルアクリレートの量及び／又は少なくとも５個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートの量は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて０〜９０重量％の範囲であり得る。この任意選択のモノマーは、第２の（メタ）アクリレートポリマーと第１のモノマー組成物との間の相溶性を改善し得る。存在する場合、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレートの量は、多くの場合、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、又は少なくとも５重量％である。アルキルアクリレートモノマー及び／又はアルキルメタクリレートの量は、少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２５重量％、又は少なくとも３０重量％であり得る。アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレートの量が９０重量％を超える場合、得られる（メタ）アクリレートポリマーは、非酸性高Ｔｇモノマーの量が不十分となる可能性、及びガラス転移温度が所望値よりも低くなる可能性がある。いくつかの実施形態において、アルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレートの量は、最大８５重量％、最大８０重量％、最大７５重量％、最大７０重量％、最大６０重量％、最大５０重量％、又は最大４０重量％である。
【００５７】
第２のモノマー組成物は、任意選択の酸含有モノマー（すなわち、酸性基を有するモノマー）又は任意選択のヒドロキシル含有モノマー（すなわち、ヒドロキシル基を有するモノマー）などの極性モノマーを任意に含み得る。これらの任意選択のモノマーは、得られる第２の（メタ）アクリレートポリマーとエマルション組成物の液滴内の第１のモノマー組成物との相溶性を更に増強するために添加できる。好適な任意選択の酸含有モノマーとしては、限定するものではないが、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、２−カルボキシエチルアクリレート、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸（加水分解して２個のカルボン酸基を有する）、オレイン酸、及びモノ−２−アクリロイルオキシエチルサクシネートが挙げられる。好適な任意選択のヒドロキシル含有モノマーとしては、限定するものではないが、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート）、又はヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド）が挙げられる。多くの実施形態において、任意選択の極性モノマーは、（メタ）アクリロイル基を有する。第２のモノマー組成物は、典型的には、０〜１０重量％、０〜８重量％、０〜６重量％、０〜５重量％、０〜４重量％、若しくは０〜２重量％の任意選択の酸含有モノマー及び／又は任意選択のヒドロキシル含有モノマーを含有する。重量％は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００５８】
得られる第２の（メタ）アクリレートポリマーとエマルション組成物中の第１のモノマー組成物との間に好適な相溶性があること、及び第２の（メタ）アクリレートポリマーがエマルション組成物の液滴内に溶解できることを条件として、更に他の任意選択のモノマーが第２のモノマー組成物に含まれてもよい。任意選択のモノマーの例としては、種々のビニルモノマーが挙げられ、そのビニル基は（メタ）アクリロイル基ではない。任意選択のビニルモノマーとしては、例えば、酪酸ビニルのようなビニルエステル、並びにＮ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムのような種々のビニル非芳香族複素環式モノマーが挙げられる。第２のモノマー組成物は、典型的には、０〜１０重量％、０〜８重量％、０〜６重量％、０〜５重量％、０〜４重量％、又は０〜２重量％の、（メタ）アクリロイル基ではないビニル基を有する任意選択のモノマーを含有する。重量％は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００５９】
架橋性モノマーは、典型的には、第２のモノマー組成物に含まれない。架橋（メタ）アクリレートポリマーは、第１のモノマー組成物に溶解しにくいと考えられる。多くの実施形態において、第２のモノマー組成物は、芳香族モノマー（すなわち、スチレンモノマー又はアリール（メタ）アクリレートなどの芳香族基を有するモノマー）を含有しない。
【００６０】
第２のモノマー組成物は、多くの場合、１０〜１００重量％の非酸性高Ｔｇモノマーと、０〜９０重量％の少なくとも４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルアクリレート及び／又は少なくとも５個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖基を有するアルキルメタクリレートと、０〜１０重量％の酸含有モノマー及び／又はヒドロキシル含有モノマーである極性モノマーと、０〜１０重量％の（メタ）アクリロイル基ではないビニルモノマーと、を含有する。多くの実施形態において、第２のモノマー組成物中のモノマーは、非酸性高Ｔｇモノマー、又は非酸性高Ｔｇモノマーと少なくとも４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖であるアルキル基を有するアルキルアクリレート及び／若しくは少なくとも５個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖であるアルキル基を有するアルキルメタクリレート、並びに酸含有モノマー及び／若しくはヒドロキシル含有モノマーである極性モノマーから選択される１種以上の任意選択のモノマーとの組み合わせのみである。このような実施形態において、第２のモノマー組成物は、１０〜１００重量％の非酸性高Ｔｇモノマーと、０〜９０重量％の少なくとも４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルアクリレート及び／又は少なくとも５個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートと、０〜１０重量％の酸含有モノマー及び／又はヒドロキシル含有モノマーである極性モノマーと、を含有する。
【００６１】
いくつかの特定の実施形態において、第２のモノマー組成物は、１００重量％の非酸性高Ｔｇモノマーを含有する。この高Ｔｇモノマーは、単一モノマーであってもモノマーの組み合わせであってもよい。いくつかの実施形態において、非酸性高Ｔｇモノマーの全てが、６〜１２個の炭素原子を有する環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、１〜４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレート、又はこれらの組み合わせである。その他の実施形態において、第２のモノマー組成物は、少なくとも８０重量％の上記高Ｔｇモノマーの１つ又は両方を、最大２０重量％の上記のその他の非酸性高Ｔｇモノマーと組み合わせて含有する。例えば、第２のモノマー組成物は、２種の異なる非酸性高Ｔｇモノマー、例えば、（１）８０〜９９重量％の、６〜１２個の炭素原子を有する環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルメタクリレート、又はこれらの組み合わせと、（２）１〜２０重量％の別の種類の非酸性高Ｔｇモノマーと、を含むことができる。
【００６２】
いくつかのその他の特定の実施形態において、第２のモノマー組成物は、１５〜８５重量％の非酸性高Ｔｇモノマーと、１５〜８５重量％の少なくとも４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルアクリレート及び／又は少なくとも５個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートと、０〜１０重量％の酸含有モノマー及び／又はヒドロキシル含有モノマーである極性モノマーと、を含有し得る。その他の実施例において、第２のモノマー組成物は、１５〜８５重量％の非酸性高Ｔｇモノマーと、１５〜８５重量％の少なくとも４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルアクリレート及び／又は少なくとも５個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートと、０〜５重量％の酸含有モノマー及び／又はヒドロキシル含有モノマーである極性モノマーと、を含有し得る。更に別の実施例において、第２のモノマー組成物は、２０〜８０重量％の非酸性高Ｔｇモノマーと、２０〜８０重量％の少なくとも４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルアクリレート及び／又は少なくとも５個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートと、０〜５重量％の酸含有モノマー及び／又はヒドロキシル含有モノマーである極性モノマーと、を含有し得る。更に別の実施例において、第２のモノマー組成物は、３０〜７０重量％の非酸性高Ｔｇモノマーと、３０〜７０重量％の少なくとも４個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルアクリレート及び／又は少なくとも５個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートと、０〜５重量％の酸含有モノマー及び／又はヒドロキシル含有モノマーである極性モノマーと、を含有し得る。重量％は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【００６３】
第２のモノマー組成物中に任意選択のモノマーを含有する上記の特定の実施形態のいずれかについて、非酸性高Ｔｇモノマーは、異なるモノマーの混合物であり得る。高Ｔｇモノマーの総重量が第２のモノマー組成物中のモノマーの２０重量％を超える場合、高Ｔｇモノマーは、典型的には第１の非酸性高Ｔｇモノマーと第２の非酸性高Ｔｇモノマーとの混合物である。第１の非酸性高Ｔｇモノマーは、６〜１２個の炭素原子を有する環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレート、及びこれらの混合物から選択される。第２の非酸性高Ｔｇモノマーは、アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を有するＮ−アルキルアクリルアミド、又は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、及びこれらの混合物から選択される。
【００６４】
第２のモノマー組成物に加えて、第２の（メタ）アクリレートポリマーを形成するために使用される重合性組成物は、多くの場合、連鎖移動剤を含有する。連鎖移動剤は、第２の（メタ）アクリレートポリマーの分子量を制御するために使用される。有用な連鎖移動剤の例としては、限定するものではないが、四臭化炭素、アルコール（例えば、エタノール及びイソプロパノール）、チオール（例えば、ラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、エタンチオール、イソオクチルチオグリコレート、２−エチルヘキシルチオグリコレート、２−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート、エチレングリコールビスチオグリコレート）、及びこれらの混合物が挙げられる。多くの実施形態において、好ましい連鎖移動剤は、イソオクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）、四臭化炭素、又はｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン（ＴＤＤＭ）である。任意選択の連鎖移動剤の量は、多くの場合、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、０〜５重量％の範囲である。存在する場合、連鎖移動剤は、少なくとも０．０１重量％、少なくとも０．０２重量％、少なくとも０．０５重量％、又は少なくとも０．１重量％の量で使用されることが多い。当該量は、最大５重量％、最大３重量％、最大２重量％、最大１重量％、又は最大０．５重量％であり得る。
【００６５】
その他の任意選択の構成成分を、第２のモノマー組成物と共に、高い第２の（メタ）アクリレートポリマーを形成するために使用される重合性組成物に添加してもよい。例えば、重合性組成物は、阻害剤及び／又は酸化防止剤を含み得る。好適な阻害剤及び／又は酸化防止剤としては、限定するものではないが、ヒドロキノンのモノメチルエーテル（ＭＥＱＨ）及びペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（これは、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ，ＵＳＡ）から商品名ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０で市販されている）が挙げられる。
【００６６】
第２の（メタ）アクリレートポリマーを形成するために使用される重合性組成物は、典型的には、モノマーの重合を開始するためのフリーラジカル開始剤を含む。フリーラジカル開始剤は、光開始剤又は熱開始剤であることができる。フリーラジカル開始剤は、典型的には、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて最大５重量％の量で存在する。いくつかの実施形態において、フリーラジカル開始剤の量は、最大４重量％、最大３重量％、最大２重量％、又は最大１重量％である。重合性組成物に導入されるフリーラジカル開始剤の量は、典型的には、少なくとも０．００５重量％である。例えば、重合性組成物は、多くの場合、少なくとも０．０１重量％、少なくとも０．０２重量％、少なくとも０．０５重量％、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．２重量％、又は少なくとも０．５重量％のフリーラジカル開始剤を含有する。
【００６７】
好適な熱開始剤としては、種々のアゾ化合物、例えば、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）であるＶＡＺＯ  ６７、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）であるＶＡＺＯ  ６４、（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）であるＶＡＺＯ  ５２、及び１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）であるＶＡＺＯ  ８８などの、商品名ＶＡＺＯでＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，ＵＳＡ）から市販されているもの；過酸化ベンゾイル、過酸化シクロヘキサン、過酸化ラウロイル、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジクミルペルオキシド、及びＡｔｏｆｉｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ，ＵＳＡ）から商品名ＬＵＰＥＲＳＯＬで市販されている過酸化物（例えば、２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンであるＬＵＰＥＲＳＯＬ  １０１、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシンであるＬＵＰＥＲＳＯＬ  １３０）などの種々の過酸化物；ｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシド及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどの種々のヒドロペルオキシド、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００６８】
いくつかの実施形態において、光開始剤が使用される。いくつかの例示的な光開始剤は、ベンゾインエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル又はベンゾインイソプロピルエーテル）又は置換ベンゾインエーテル（例えば、アニソインメチルエーテル）である。他の例示的な光開始剤は、２，２−ジエトキシアセトフェノン又は２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ，ＵＳＡ）から商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１で、又はＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）から商品名ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＢ−１で市販されている）などの置換アセトフェノンである。更に別の例示的な光開始剤は、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール、２−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド、及び、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシムである。その他の好適な光開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４で市販されている）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９で市販されている）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９で市販されている）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９で市販されている）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７で市販されている）、及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３でＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ，ＵＳＡ）から市販されている）が挙げられる。
【００６９】
加えて、第２の（メタ）アクリレートポリマーを形成するために使用される重合性組成物の粘度を制御するために望ましい場合、有機溶媒を添加することができる。有機溶媒が存在する場合、その量は、典型的には重合方法によって決定される。いくつかの溶媒ベースの重合方法において、重合性組成物は、最大７０重量％の有機溶媒を含有し得る。ただし、断熱的重合法では、有機溶媒の量は、典型的には、重合性組成物の１０重量％以下、８重量％以下、５重量％以下、３重量％以下、又は１重量％以下である。重合性組成物に使用されるいずれの有機溶媒も、典型的には、重合反応の完了時に除去される。好適な有機溶媒としては、限定するものではないが、メタノール、テトラヒドロフラン、エタノール、イソプロパノール、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、トルエン、キシレン、及びエチレングリコールアルキルエーテルが挙げられる。これらの溶媒は、単独で又はそれらの混合物として使用することができる。多くの実施形態（いくつかの断熱的重合プロセスなど）において、重合は、有機溶媒がほとんど又は全く存在しない状態で起こる。
【００７０】
第２の（メタ）アクリレートポリマーの形成に使用されるモノマーは、例えば、溶液（すなわち、溶媒を用いる）重合、分散重合、懸濁重合、及び無溶媒重合（例えば、ＵＶ又は熱開始剤のいずれかを用いたバルク重合）のような任意の好適な方法を使用して重合され得る。重合は、一段階でも多段階でも起こり得る。つまり、重合性組成物の全部又は一部を、好適な反応容器に投入し、重合してもよい。多段階を用いる場合、初期投入のモノマー及び開始剤を反応器に加える。初期投入の重合後、残りのモノマー及び／又は開始剤の別の部分を添加する。複数の重合段階を用いることは、重合生成物の多分散度を狭くする効果があり（例えば、低分子量の鎖の量を低減することができ）、反応の熱を最少化又は制御する効果があり、重合中に利用できるモノマーの種類及び量の調節が可能になる。
【００７１】
多くの実施形態において、第２の（メタ）アクリレートポリマーは、乳化重合法又は分散重合法を用いて作製されない。むしろ、第２の（メタ）アクリレートポリマーは、無溶媒又は溶媒バルク重合法を使用して調製される。熱開始剤又は光開始剤のいずれかを使用することができる。いくつかの実施形態において、重合は、例えば、米国特許第５，９８６，０１１号（Ｅｌｌｉｓ  ｅｔ  ａｌ．）及び同第５，６３７，６４６号（Ｅｌｌｉｓ）に記載のような、断熱的プロセスを用いて起こる。熱開始剤は、このプロセスで使用される。
【００７２】
第２の（メタ）アクリレートポリマーの重量平均分子量は、典型的には、少なくとも３，０００ｇ／モルである。重量平均分子量がそれよりも低い場合、得られる感圧接着剤は、許容できないほど低い凝集力を有する場合がある。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、多くの場合、少なくとも５，０００ｇ／モル、少なくとも１０，０００ｇ／モル、又は少なくとも２０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する。重量平均分子量は、最大１５０，０００ｇ／モルとなり得る。分子量がそれよりも高い場合、第２の（メタ）アクリレートポリマーがエマルション組成物の第１のモノマー組成物に溶解しない可能性がある。第１のモノマー組成物中に溶解しない場合、第２の（メタ）アクリレートポリマーは、望ましくないことに、エマルション組成物内の第１のモノマー組成物から分離した液滴中に存在し得る。重量平均分子量は、多くの場合、最大１２０，０００ｇ／モル、最大１００，０００ｇ／モル、最大８０，０００ｇ／モル、最大６０，０００ｇ／モル、又は最大５０，０００ｇ／モルである。例えば、重量平均分子量は、３，０００〜１５０，０００ｇ／モルの範囲、３，０００〜１００，０００ｇ／モルの範囲、３，０００〜５０，０００ｇ／モルの範囲、５，０００〜１００，０００ｇ／モルの範囲、５，０００〜８０，０００ｇ／モルの範囲、又は５，０００〜５０，０００ｇ／モルの範囲にあり得る。
【００７３】
第２の（メタ）アクリレートポリマーのＴｇは、典型的には、−５０℃を超える。例えば、Ｔｇは、−４５℃超、又は−４０℃超である。第２の（メタ）アクリレートポリマーのＴｇは、最大で、非酸性高Ｔｇモノマーから形成されたホモポリマーのＴｇとなり得る。多くの実施形態において、第２の（メタ）アクリレートポリマーのＴｇは、最大１００℃以上、最大８０℃、最大７０℃、又は最大６０℃となり得る。第２の（メタ）アクリレートポリマーのＴｇは、多くの場合、−４５℃〜１００℃超の範囲、−３０℃〜１００℃の範囲、又は−２０℃〜８０℃の範囲である。
【００７４】
第２の（メタ）アクリレートポリマーは、エマルション組成物に添加される。すなわち、このポリマー材料は、エマルション組成物の他の構成成分と組み合わせる前に調製される。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、典型的には、エマルション組成物内で又はエマルション組成物の他の構成成分と、更なるフリーラジカル重合を起こさない。しかし、第２の（メタ）アクリレートは、エマルション組成物内で架橋反応を起こし得る。
【００７５】
第２の（メタ）アクリレートポリマーは、通常、第１のモノマー組成物中に溶解された後で、エマルション組成物に添加される。すなわち、第２の（メタ）アクリレートポリマーと第１のモノマー組成物とを含有する溶液が、一緒にエマルションの第１相に添加される。この溶液は、典型的には、高剪断混合条件下で添加され、第１相内に懸濁した液滴を形成する。いくつかの実施形態において、第２の（メタ）アクリレートポリマーは、最初に第１のモノマー組成物の一部に溶解され、得られたポリマー溶液が、次に第１のモノマー組成物の残りのモノマーと混合される。
【００７６】
エマルション組成物に添加される第２の（メタ）アクリレートポリマーの量は、典型的には、少なくとも０．５重量％又は少なくとも１重量％である。それより少ない量の第２の（メタ）アクリレートポリマーが添加された場合、エマルション組成物の安定性が低くなることがある。すなわち、エマルション組成物中で液滴を形成及び維持することが難しくなり得る。いくつかの実施形態において、エマルション組成物は、少なくとも２重量％、少なくとも３重量％、又は少なくとも５重量％の第２の（メタ）アクリレートポリマーを含有する。添加される第２の（メタ）アクリレートポリマーの量は、典型的には最大１５重量％である。上記を超える量の第２の（メタ）アクリレートポリマーが添加された場合、液滴内での第１のモノマー組成物の重合が、望ましくないほど遅くなることがある。加えて、第１のモノマー組成物から形成されたポリマー材料は、望ましくないほど低分子量となることがあり、得られる感圧接着剤は、望ましくないほど低い凝集力を有することがある。いくつかの実施形態において、エマルション組成物は、最大１２重量％、最大１０重量％、又は最大８重量％の第２の（メタ）アクリレートポリマーを含有する。重量％は、エマルション組成物中の第１のモノマー組成物の総重量（すなわち、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量）に基づく。
【００７７】
エマルション組成物は、第１のモノマー組成物と第２の（メタ）アクリレートポリマーとの両方を含有する。より具体的には、エマルション組成物は、多くの場合、第２の（メタ）アクリレートポリマーに第１のモノマー組成物中のモノマーの重量を加えた総重量に基づいて、０．５〜１５重量％の第２の（メタ）アクリレートポリマーと、８５〜９９．５重量％の第１のモノマー組成物と、を含有する。これは、エマルション組成物中の重合材料と重合性材料との合計である。この重合及び重合性材料の大部分は、エマルションの液滴内に存在する（例えば、酸性モノマーの一部は、第１相中に溶解し得る）。いくつかの実施例において、エマルション組成物は、第２の（メタ）アクリレートポリマーに第１のモノマー組成物中のモノマーの重量を加えた総重量に基づいて、１〜１５重量％の第２の（メタ）アクリレートポリマーと８５〜９９重量％の第１のモノマー組成物、２〜１２重量％の第２の（メタ）アクリレートポリマーと８８〜９８重量％の第１のモノマー組成物、２〜１０重量％の第２の（メタ）アクリレートポリマーと９０〜９８重量％の第１のモノマー組成物、又は２〜８重量％の第２の（メタ）アクリレートポリマーと９２〜９８重量％の第１のモノマー組成物を含有し得る。
【００７８】
その他の任意選択の反応物質が、エマルション組成物に含まれてもよい。例えば、いくつかの実施形態において、複数のカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）と反応し得る架橋剤が添加される。カルボン酸基は、第２の（メタ）アクリレートポリマー上、第１のモノマー組成物から形成されたポリマー材料上、又は両方のポリマー材料の組み合わせ上に存在し得る。任意選択の架橋剤の使用は、得られる感圧接着剤の剪断強度を増大し得る。
【００７９】
複数のカルボン酸基との反応が可能な好適な架橋剤としては、限定するものではないが、エポクロスの商品名で株式会社日本触媒（日本）から市販されているポリオキサゾリン、ポリアジリジン（例えば、ＰｏｌｙＡｚｉｒｉｄｉｎｅ  ＬＣＣ（Ｍｅｄｆｏｒｄ，ＮＪ，ＵＳＡ）からのトリメチロールプロパントリス（２−メチル−１アジリジン）プロピオネート）、ポリアミンなどが挙げられる。その他の好適な架橋剤としては、複数のカルボン酸基と錯化可能な金属塩が挙げられる。好適な金属としては、例えば、亜鉛塩が挙げられる。使用される場合、任意選択の架橋剤は、多くの場合、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて少なくとも０．０１重量％に等しい量で添加される。例えば、エマルションは、少なくとも０．０５重量％、少なくとも０．１重量％、又は少なくとも０．５重量％の架橋剤を含有し得る。任意選択の架橋剤の量は、多くの場合、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、最大３重量％である。例えば、エマルション組成物は、最大２．５重量％、最大２重量％、最大１．５重量％、又は最大１重量％の任意選択の架橋剤を含有することができる。
【００８０】
多くの実施形態において、任意選択の中和剤がエマルション組成物に添加される。中和剤は、例えば、架橋剤の反応性を改善すること、得られるラテックス組成物の安定性を改善することなどを目的として添加できる。好適な中和剤は、多くの場合、例えば、水酸化アンモニウム、アンモニア、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び水酸化リチウムなどの強塩基又は弱塩基である。中和剤は、多くの場合、エマルション組成物のｐＨを少なくとも４．０、少なくとも４．５、少なくとも５．０、少なくとも５．５、少なくとも６．０、少なくとも６．５、又は少なくとも７．０まで上げるために添加される。
【００８１】
エマルション組成物は、典型的には、開始剤を更に含む。水溶性又は油溶性のいずれかの開始剤が使用できるが、開始剤は典型的には水に可溶であるように選択される。開始剤が油溶性である場合、開始剤は、典型的には、第１のモノマー組成物のモノマーと第２の（メタ）アクリレートポリマーとの混合物に、この混合物がエマルション組成物の第１相と組み合わされる前に添加される。開始剤が水溶性である場合、開始剤は、多くの場合、エマルション組成物の第１相内に液滴が形成された後で添加される。還元剤を使用する場合、還元剤は、通常は水溶性であり、第１相に添加される。
【００８２】
水溶性開始剤の例としては、限定するものではないが、過酸化水素及び種々の過硫酸塩、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウムが挙げられる。重合反応の開始に必要な温度を下げるために、任意選択の還元剤を添加することができる。好適な還元剤としては、限定するものではないが、アスコルビン酸、亜硫酸水素塩（例えば、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、及び亜硫酸水素アンモニウム）、及びホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムが挙げられる。開始剤及び任意選択の還元剤の量は、第１のモノマー組成物中のモノマーの重量に基づいて、それぞれ最大１重量％であることができる。例えば、上記の量は、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、最大０．８重量％、最大０．５重量％、最大０．３重量％、又は最大０．２重量％であることができる。開始剤及び任意選択の還元剤の量は、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、それぞれ少なくとも０．０１重量％、少なくとも０．０５重量％、又は少なくとも０．１重量％であることができる。
【００８３】
油溶性開始剤の例としては、限定するものではないが、第２の（メタ）アクリレートポリマーの形成に関して上に記載したもののようなアゾ化合物又は過酸化物が挙げられる。このような開始剤が使用される場合、開始剤は、水溶性開始剤に関して上に記載した量と同じ量で使用される。
【００８４】
多くのエマルション組成物で、連鎖移動剤は使用されない。しかしながら、上記のように、連鎖移動剤を、第２の（メタ）アクリレートポリマーの形成に使用してもよい（通常は使用される）。
【００８５】
所望であれば、任意選択の粘着付与剤がエマルション組成物に含まれてもよい。このような任意選択の粘着付与剤がエマルション組成物に添加される場合、典型的には、Ｃ９系炭化水素粘着付与剤である。上記の粘着付与剤は、主に、いくらかのその他のモノマーが存在するＣ９モノマー、例えば、ビニルトルエン、ジシクロペンタジエン、インデン、メチルスチレン、スチレン、及びメチルインデンの混合物から誘導される。Ｃ９系炭化水素の粘着付与剤は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＰＩＣＣＯ、ＫＲＩＳＴＡＬＥＸ、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ、ＰＩＣＣＯＴＡＣ、及びＥＮＤＥＸ、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）から商品名ＮＯＲＳＯＬＥＮＥ、Ｒｕｅｔｇｅｒｓ  Ｎ．Ｖ．（Ｂｅｌｇｉｕｍ）から商品名ＮＯＶＡＲＥＺ、並びにＫｏｌｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（韓国）から商品名ＨＩＫＯＴＡＣで市販されている。これらの樹脂は、部分的又は完全に水素添加されていてもよい。水素添加の前に、Ｃ９系炭化水素樹脂は、プロトン核磁気共鳴によって測定されるように、しばしば約４０％芳香族である。水添Ｃ９系炭化水素樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名ＲＥＧＡＬＩＴＥ及びＲＥＧＡＬＲＥＺで市販されており、これらは５０〜１００％（例えば、５０％、７０％、９０％、及び１００％）水素添加されている。部分的な水添樹脂は、典型的にはいくつかの芳香環を有する。
【００８６】
存在する場合、エマルション組成物中の任意選択の粘着付与剤は、第２の（メタ）アクリレートコポリマーに第１のモノマー組成物中のモノマーの重量を加えた総重量に基づいて、１〜４０重量％の範囲の量で存在することが多い。いくつかの実施形態において、粘着付与剤の量は、少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、又は少なくとも１５重量％であり、最大３５重量％、最大３０重量％、最大２５重量％、又は最大２０重量％となり得る。
【００８７】
エマルション組成物は、第１のモノマー組成物のモノマー中に溶解した第２の（メタ）アクリレートポリマーを含有する液滴の形成をもたらす任意の好適なプロセスによって調製できる。多くの実施形態において、第２の（メタ）アクリレートポリマーは、最初に、第１のモノマー組成物に含まれるモノマーと混合される。このモノマーは、多くの場合、いかなる溶媒も添加しない未希釈形態で使用される。第２の（メタ）アクリレートポリマーが溶解したら、混合物は、高剪断混合を用いて、水と又は水及びエマルション組成物のその他の構成成分と、混ぜ合わされる。いくつかの実施形態において、重合性界面活性剤及び中和剤は、混合前に水中に溶解され（又は水と混ぜ合わされ）てもよい。
【００８８】
高剪断混合により、液滴が第１相（すなわち、水相）内に生成する。第１のモノマー組成物の重合の前に、液滴は、ｉ）第２の（メタ）アクリレートポリマーと、ｉｉ）少なくとも８５重量％の第１のモノマー組成物との混合物を含有し、上記第２の（メタ）アクリレートポリマーは、液滴内の第１のモノマー組成物に溶解している。典型的には、液滴は、少なくとも９２重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、又は少なくとも９９重量％の、第１のモノマー組成物中のモノマーを含む。アルキル（メタ）アクリレートは、主に液滴内に存在する可能性が高いが、酸性モノマーは、部分的に液滴内、及び部分的に水相内に分散し得る。重合性界面活性剤は、液滴と第１相との間の境界面に存在するか、又は第１相中に溶解している可能性が高い。重合性界面活性剤の大部分は、境界面に存在する可能性が高い。多くの実施形態において、エマルション組成物に含まれる開始剤、及び／又は還元剤、及び／又は中和剤はいずれも、第１相中に溶解している可能性が高い。
【００８９】
第１相中に懸濁している液滴は、典型的には、最大約２０００ｎｍ、最大１５００ｎｍ、最大１０００ｎｍ、最大９００ｎｍ、最大８００ｎｍ、最大７００ｎｍ、最大６００ｎｍ、又は最大５００ｎｍの平均直径を有する。平均直径は、典型的には、少なくとも１００ｎｍ、少なくとも２００ｎｍ、少なくとも３００ｎｍ、又は少なくとも４００ｎｍである。平均サイズは、動的光散乱法を用いて決定できる。いくつかの実施形態において、平均液滴サイズは、１００〜２０００ｎｍの範囲、２００〜１０００ｎｍの範囲、３００〜１０００ｎｍの範囲、２００〜８００ｎｍの範囲、又は４００〜７００ｎｍの範囲である。
【００９０】
多くの実施形態において、エマルション組成物は、ミニエマルションとみなされる。本明細書で使用するとき、用語「ミニエマルション」は、高剪断を使用して１μｍ以下の直径を有する液滴を形成する乳化法を指す。重合が液滴内で起こり、ポリマーラテックス粒子を生成する。重合は、液滴内で起こるものに限定される。
【００９１】
エマルション組成物は、典型的には、室温（例えば、約２０℃〜約２５℃）又は室温を上回る温度で同時撹拌されて、第１のモノマーを液滴内で重合する。温度は、多くの場合、少なくとも３０℃、少なくとも４０℃、又は少なくとも５０℃である。温度は、最大でエマルション組成物の沸点（例えば、約１００℃）であることができる。いくつかの実施形態において、温度は最大８０℃、最大７０℃、又は最大６０℃であり得る。重合中に発生した熱は、第１相の熱容量の効果により、素早く抑制される。反応時間は、重合反応を完了するために必要な任意の長さの時間とすることができる。いくつかの実施形態において、反応時間は、少なくとも１時間、少なくとも２時間、少なくとも３時間、又は少なくとも４時間であることができる。反応時間は、最大２４時間以上、最大１６時間、又は最大８時間である。反応器は、多くの場合、窒素などの不活性ガスでパージされる。
【００９２】
エマルション組成物の重合生成物は、ラテックス組成物である。すなわち、ラテックス組成物は、水と、上記のエマルション組成物の重合生成物であるポリマー粒子と、を含有する。用語「ラテックス」及び「ラテックス組成物」は、互換的に使用されることがある。用語「ポリマー粒子」及び「ラテックス粒子」及び「ポリマーラテックス粒子」は、互換的に使用されてもよい。ｉ）第２の（メタ）アクリレートポリマー、及びｉｉ）第１のモノマー組成物（第１の（メタ）アクリレートポリマー）の重合生成物のいずれも、同じラテックス粒子内に存在する。ラテックス組成物は、重合前のエマルション組成物内の液滴の平均サイズと同等の平均サイズを有するラテックス粒子を含有する。より具体的には、ラテックス粒子の平均粒径は、密度の差により、エマルション組成物内の平均液滴サイズにほぼ等しいか、又はわずかに大きい。
【００９３】
ラテックス粒子は、典型的には、水相中に懸濁（例えば、分散）している。好ましくは、ラテックス粒子は、互いに凝集しない。ラテックス粒子は、第２の（メタ）アクリレートポリマー及び第１の（メタ）アクリレートポリマーの両方を含む。第１の（メタ）アクリレートポリマーの分子量は、典型的には、他のプロセスを使用して形成された全体的化学組成が同じポリマー材料の分子量よりも高い。より具体的には、乳化重合によって形成された第１の（メタ）アクリレートポリマーの分子量は、１００万ダルトン近くになり得る。
【００９４】
第１の（メタ）アクリレートポリマーの形成に使用される乳化法と比較して、溶液重合法又はバルク重合法を用いて同じモノマーから形成されるポリマーの一般的な分子量は、多くの場合、５００，０００ダルトン未満である。溶液重合及びバルク重合法のいずれでも、分子量は、通常、開始剤濃度によって制御される。すなわち、開始剤の濃度が高いほど、低分子量のポリマーを生成する傾向がある。したがって、溶液重合法又はバルク重合法を使用して高分子量ポリマーを生成するためには、極めて低い開始剤濃度が必要である。しかし、極めて低い開始剤濃度を使用した場合、重合時間が許容できないほど長くなる場合がある。このようなプロセスでは、高分子量ポリマー材料を調製することが経済的に実現不可能となり得る。しかし、高分子量ポリマー材料は、高い剪断強度が必要な場合など、いくつかの接着剤用途にとってしばしば望ましい。
【００９５】
乳化重合法では、ポリマー材料の分子量（例えば、第１の（メタ）アクリレートポリマーの分子量）は、開始剤濃度及び粒子の数（すなわち、エマルション中の液滴の数）の両方によって制御できる。開始剤濃度が高くなると、多くの場合、分子量が低下し、反応時間が短くなる。一方、粒子数が高くなると、分子量の増大及び反応時間の短縮に有利となる傾向がある。
【００９６】
エマルション組成物から形成されるポリマー材料の高い分子量により、溶液重合及びバルク重合法を用いて架橋剤を添加せずに形成されたポリマー材料と比較して、架橋構造を容易に形成できることが多い。乳化重合によって形成されるポリマー材料では、次の２種類の架橋が起こり得る：１）物理的絡まり、及び２）高分子鎖の連鎖移動反応による化学的架橋。物理的絡まりは、平均分子量の増大の結果生じる、より長い高分子鎖によって増強され得る。連鎖移動反応は、長い高分子鎖のための架橋構造を形成し得る。
【００９７】
ラテックス粒子は、典型的には、示差走査熱量計を用いて測定したときに、単一のガラス転移温度を有する。より具体的には、乾燥ポリマー材料の可逆的熱流量対温度のプロットには、変調示差走査熱量測定を使用した第２の加熱サイクルの間に、単一のピークが存在する。Ｔｇは、典型的には、０℃以下、−１０℃以下、又は−２０℃以下である。
【００９８】
ラテックス組成物は、任意選択の粘着付与剤と組み合わせることができる。粘着付与剤の添加は、接着を増大するために使用できる。任意の好適な粘着付与剤、例えば、ロジン酸及びその誘導体（例えば、ロジンエステル）；ポリテルペン（例えば、αピネン系樹脂、βピネン系樹脂、及びリモネン系樹脂、及び芳香族変性ポリテルペン樹脂（例えば、フェノール変性ポリテルペン樹脂））などのテルペン樹脂；クマロン−インデン樹脂；並びにＣ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂などの石油系炭化水素樹脂を使用できる。添加される場合、これらの粘着付与樹脂は、それらの感圧接着剤組成物への色の寄与を低下するために、水素添加することができる。所望する場合、様々な粘着付与剤の組み合わせを使用することができる。
【００９９】
多くの実施形態では、粘着付与剤は、ロジンエステルであるか、又はロジンエステルを含む。ロジンエステルである粘着付与剤は、様々なロジン酸とアルコールの反応生成物である。これらとしては、ロジン酸のメチルエステル、ロジン酸のトリエチレングリコールエステル、ロジン酸のグリセロールエステル、及びロジン酸のペンタエリスリトールエステルが挙げられるがこれらに限定されない。これらのロジンエステルは、安定性を改善し、かつそれらの感圧接着剤組成物への色の寄与を低減するために、部分的に又は完全に水素添加することができる。ロジン樹脂粘着付与剤は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ，ＵＳＡ）からＰＥＲＭＡＬＹＮ、ＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ、及びＦＯＲＡＬという商品名で市販されており、またＮｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｌｏｎｄｏｎ，Ｅｎｇｌａｎｄ）からＮＵＲＯＺ、及びＮＵＴＡＣという商品名で市販されている。完全水添ロジン樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＦＯＲＡＬ  ＡＸ−Ｅで市販されている。部分水添ロジン樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ−Ｅで市販されている。
【０１００】
多くの場合、水中に分散できる粘着付与剤を使用することが望ましい。ロジンエステルの水分散体は、商品名ＳＮＯＷＴＡＣＫでＬａｗｔｅｒ，Ｉｎｃ．（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ，ＵＳＡ）から入手できる。その他の好適な水分散粘着付与剤は、商品名ＴＡＣＯＬＹＮでＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されており、例えば、ロジンエステル樹脂分散体、水添ロジンエステル樹脂分散体、脂肪族炭化水素樹脂分散体、及び芳香族変性炭化水素樹脂分散体が挙げられる。
【０１０１】
存在する場合、ラテックス組成物中の任意選択の粘着付与剤は、多くの場合、ポリマーラテックス粒子の総重量に基づいて１〜４０重量％の範囲の量で存在する。いくつかの実施形態において、粘着付与剤の量は、少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％であり、最大３５重量％、最大３０重量％、最大２５重量％、又は最大２０重量％であり得る。
【０１０２】
ラテックス組成物に添加できるその他の任意選択の構成成分は、増粘剤である。増粘剤の例は、典型的には、商品名ＰＡＲＡＧＵＭでＲｏｙａｌ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ａｎｄ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから入手できるものなどの水性ポリマー溶液である。添加される場合、任意選択の増粘剤は、ラテックス組成物（水及びポリマーラテックス粒子）の総重量に基づいて最大５重量％の量で使用できる。例えば、増粘剤は、最大４重量％、最大３重量％、最大２重量％、又は最大１重量％の量で使用できる。いくつかの実施形態において、増粘剤は、０〜５重量％、０．１〜５重量％、０．１〜２重量％、０．１〜１重量％、０．２〜０．８重量％、又は０．４〜０．６重量％の範囲である。
【０１０３】
ラテックス組成物は、典型的には、乾燥されて感圧接着剤を形成する。組成物は、典型的には、乾燥されて、少なくとも９０重量％の水が除去される。例えば、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、又は少なくとも９９重量％の水が除去される。乾燥した感圧接着剤の含水量は、周囲湿度に応じて増減し得る。いくつかの実施形態において、ラテックス組成物は、乾燥前に支持体層又は剥離ライナーのような基材上にコーティングされる。乾燥は、典型的には室温を上回る温度で実施されるが、基材及び／又は感圧接着剤層を変形又は劣化させると思われる温度では実施されない。いくつかの実施形態において、乾燥は、約４０℃〜約１２０℃の範囲の温度で、含水量を所望のレベルまで低下するのに十分な時間実施される。
【０１０４】
感圧接着剤層は、任意の所望の厚さを有することができる。多くの実施形態において、接着剤層は、２０ｍｉｌ（５００μｍ）以下、１０ｍｉｌ（２５０μｍ）以下、５ｍｉｌ（１２５μｍ）以下、４ｍｉｌ（１００μｍ）以下、３ｍｉｌ（７５μｍ）以下、又は２ｍｉｌ（５０μｍ）以下の厚さを有する。厚さは、多くの場合、少なくとも０．５ｍｉｌ（１２．５μｍ）又は少なくとも１ｍｉｌ（２５μｍ）である。例えば、接着剤層の厚さは、０．５ｍｉｌ（２．５μｍ）〜２０ｍｉｌ（５００μｍ）の範囲、０．５ｍｉｌ（５μｍ）〜１０ｍｉｌ（２５０μｍ）の範囲、０．５ｍｉｌ（１２．５μｍ）〜５ｍｉｌ（１２５μｍ）の範囲、１ｍｉｌ（２５μｍ）〜３ｍｉｌ（７５μｍ）の範囲、又は１ｍｉｌ（２５μｍ）〜２ｍｉｌ（５０μｍ）の範囲であり得る。
【０１０５】
基材及び当該基材の主面に隣接して配置された感圧接着剤層を含む様々な種類の物品が調製できる。任意の好適な基材を物品に使用でき、当該基材は、多くの場合、具体的な用途に応じて選択される。例えば、基材は、可撓性でも非可撓性でもよく、ポリマー材料、ガラス若しくはセラミック材料、金属若しくは合金、又はこれらの組み合わせから形成され得る。いくつかの基材は、例えば、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はこれらのコポリマー）、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）などのポリアクリレート、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ネオプレン、及びセルロース系材料（例えば、酢酸セルロース、セルローストリアセテート、及びエチルセルロース）から調製されるものなどの、ポリマー材料である。基材は、箔又はフィルム、不織材（例えば、紙、布、不織スクリム）、発泡体などの形態であることができる。いくつかの基材について、感圧接着剤層への接着を改善するために基材の表面を処理することが望ましい場合がある。このような処理としては、例えば、プライマー層、表面改質層（例えば、コロナ処理又は表面摩耗）、又はその両方の適用が挙げられる。
【０１０６】
いくつかの実施形態において、基材は剥離ライナーである。剥離ライナーは、典型的には、感圧接着剤層に対する親和性が低い。代表的な剥離ライナーは、紙（例えば、クラフト紙）又はその他の種類のポリマー材料から調製できる。いくつかの剥離ライナーは、シリコーン含有材料又はフルオロカーボン含有材料などの剥離剤の外層でコーティングされている。
【０１０７】
いくつかの物品は、接着テープである。接着テープは、支持体層の片面に感圧接着剤を有する片面接着テープでもよく、又は支持体層の両方の主面に感圧接着剤層を有する両面接着テープでもよい。支持体層は、多くの場合、フィルム又は発泡体である。各感圧接着剤層は、所望であれば、支持体層と剥離層との間に配置されてもよい。
【０１０８】
任意の好適な支持体層を使用できる。いくつかの実施形態において、支持体層は、配向ポリオレフィンフィルムである。例えば、配向ポリオレフィンフィルムは、米国特許第６，６３８，６３７号（Ｈａｇｅｒ  ｅｔ  ａｌ．）に記載のように調製できる。かかる支持体層は、多くの場合、少なくとも２つの異なる融点を有し、２軸配向されたポリオレフィンの複数の層を含む。別の実施例では、配向ポリオレフィンフィルムは、米国特許第６，４５１，４２５号（Ｋｏｚｕｌｌａ  ｅｔ  ａｌ．）に記載のように調製できる。かかる支持体は、多くの場合、ポリエチレン、ポリブチレン、又はシンジオタクチックポリプロピレンのような、少なくとも１つの第２のポリオレフィンとブレンド又は混合されたアイソタクチックポリプロピレンを含む。これらの支持体は、典型的には、２軸配向されている。
【０１０９】
単一の感圧接着剤層を有する接着テープでは、支持体層は、多くの場合、感圧接着剤層への接着を改善するために処理（すなわち、プライマー処理）された第１の表面を有する。支持体層は、第１の表面の反対側に、感圧接着剤層への接着が低い第２の表面を有する。このような接着テープは、ロール状に成形できる。いくつかの実施形態において、接着テープは、梱包用テープである。
【０１１０】
別の物品は、感圧接着剤層が剥離ライナーに隣接して配置されている転写テープである。転写テープを使用して、感圧接着剤層を別の基材又は表面に転写することができる。任意の好適な剥離ライナーを使用することができる。多くの実施形態において、剥離ライナーは、基材に隣接する剥離層コーティングを有する。好適な基材としては、限定するものではないが、紙、例えば、ポリコートクラフト紙及びスーパーカレンダー仕上げされたクラフト紙又はグラシンクラフト紙；布；不織布ウェブ；金属箔を含む金属；ポリエステル、例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）などのポリ（アルキレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタレート）などのポリ（アルキレンナフタレート）；ポリカーボネート；ポリオレフィン、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、及びこれらのコポリマー；ポリアミド；セルロース系材料、例えば、酢酸セルロース又はエチルセルロース；並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１１１】
いくつかの例示的な実施形態において、剥離ライナーは、米国特許第５，０３２，４６０号（Ｋａｎｔｎｅｒ  ｅｔ  ａｌ．）に記載のビニル−シリコーンコポリマーの重合生成物を含有する剥離コーティングを有する。その他の例示的な実施形態において、剥離ライナーは、米国特許出願公開第２０１３／０５９１０５号（Ｗｒｉｇｈｔ  ｅｔ  ａｌ．）に記載の（メタ）アクリレート官能化シロキサンの重合生成物を含有する剥離コーティングを有する。このような剥離コーティングは、（メタ）アクリレート官能化ポリシロキサンを含有する重合性組成物のコーティングを基材の表面に塗布し、次いでコーティングに紫外線を照射することによって調製できる。紫外線照射は、多くの場合、約１６０〜約２４０ｎｍの範囲の波長に少なくとも１つの強度のピークを有する短波長多色紫外光源によって提供される。好適な短波長多色紫外光源としては、例えば、低圧水銀蒸気ランプ、低圧水銀アマルガムランプ、パルスキセノンランプ、及び多色プラズマ発生源からのグロー放電が挙げられる。基材に塗布されるコーティングは、コーティングの総重量に基づいて、光開始剤を含まないか又は実質的に含まない（例えば、０．１重量％未満、０．０１重量％未満、又は０．００１重量％未満）ことが可能である。
【０１１２】
感圧接着剤層は、多くの場合、高い剥離接着及び高い剪断強度（すなわち、凝集）の両方を有する。したがって、感圧接着剤層を支持体に適用することによって形成される接着テープは、多様な用途に使用できる。いくつかの実施形態において、接着テープを、梱包用テープとして使用できる。
【０１１３】
実施形態１は、エマルション組成物である。エマルション組成物は、ａ）水と、ｂ）フリーラジカル重合を起こし得る不飽和基を有する重合性界面活性剤と、ｃ）第１のモノマー組成物と、ｄ）第２の（メタ）アクリレートポリマーと、を含有する。第１のモノマー組成物は、１）少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、２）ホモポリマーとして測定したときに少なくとも１００℃に等しいガラス転移温度を有する第１の酸性モノマー、及び３）ホモポリマーとして測定したときに５０℃以下のガラス転移温度を有する第２の酸性モノマーを含む。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、０．５〜１５重量％の量で存在する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、３，０００〜１，５００，０００ダルトンの範囲の重量平均分子量及び−５０℃を超えるガラス転移温度を有する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、第２のモノマー組成物から形成され、第２のモノマー組成物は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて少なくとも１０重量％の非酸性高Ｔｇモノマーを含有する。非酸性高Ｔｇモノマーは、ホモポリマーとして測定したときに少なくとも８０℃に等しいガラス転移温度を有する。エマルションは、水を含む第１相と、当該第１相内に液滴として分散している第２相とを含有する。上記液滴は、ｉ）少なくとも８５重量％の第１のモノマー組成物と、ｉｉ）第２の（メタ）アクリレートポリマーとの混合物を含有する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、第１相と混和可能ではなく、液滴内の第１のモノマー組成物に溶解している。
【０１１４】
実施形態２は、エマルション組成物が、エマルション組成物の総重量に基づいて少なくとも３０重量％の水を含有する、実施形態１に記載のエマルション組成物である。
【０１１５】
実施形態３は、エマルション組成物が、エマルション組成物の総重量に基づいて最大９０重量％の水を含有する、実施形態１又は２に記載のエマルション組成物である。
【０１１６】
実施形態４は、重合性界面活性剤が、プロペニルポリオキシエチレンアルキルフェニル化合物又はプロペニルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム化合物である、実施形態１〜３のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１１７】
実施形態５は、重合性界面活性剤が、ドデシルアリルスルホコハク酸ナトリウム又はリン酸エステルである、実施形態１〜３のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１１８】
実施形態６は、エマルション組成物が、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて少なくとも０．５重量％の重合性界面活性剤を含有する、実施形態１〜５のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１１９】
実施形態７は、エマルション組成物が、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて最大２重量％の重合性界面活性剤を含有する、実施形態１〜６のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１２０】
実施形態８は、第１のモノマー組成物が、少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを少なくとも６５重量％含む、実施形態１〜７のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１２１】
実施形態９は、第１のモノマー組成物が、少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを最大９８．５重量％含む、実施形態１〜８のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１２２】
実施形態１０は、第１のモノマー組成物中の第１の酸性モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、又はこれらの混合物を含み、第１のモノマー組成物中の第２の酸性モノマーがカルボキシエチルアクリレート、モノ−２−アクリロイルオキシエチルサクシネート、又はこれらの混合物を含む、実施形態１〜９のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１２３】
実施形態１１は、第１のモノマー組成物中の第１の酸性モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、又はこれらの混合物である、実施形態１〜１０のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１２４】
実施形態１２は、第１のモノマー組成物中の第２の酸性モノマーが、カルボキシエチルアクリレート、モノ−２−アクリロイルオキシエチルサクシネート、又はこれらの組み合わせである、実施形態１〜１１のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１２５】
実施形態１３は、第１のモノマー組成物が、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、６５〜９８．５重量％の少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０〜２０重量％の１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０．５〜５重量％の第１の酸性モノマーと、１〜１０重量％の第２の酸性モノマーと、を含有する、実施形態１〜１２のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１２６】
実施形態１４は、第１のモノマー組成物が、第１のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、８５〜９８．５重量％の少なくとも６個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートと、０．５〜５重量％の第１の酸性モノマーと、１〜１０重量％の第２の酸性モノマーと、を含有する、実施形態１〜１３のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１２７】
実施形態１５は、第２のモノマー組成物が第１のモノマー組成物と同一ではない、実施形態１〜１４のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１２８】
実施形態１６は、第２の（メタ）アクリレートポリマーが、−４０℃を超えるガラス転移温度を有する、実施形態１〜１５のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１２９】
実施形態１７は、第２のモノマー組成物中の非酸性高Ｔｇモノマーが、６〜１２個の炭素原子を有する環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートである、実施形態１〜１６のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１３０】
実施形態１８は、第２のモノマー組成物中の非酸性高Ｔｇモノマーが、イソボルニル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルアクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、又はこれらの混合物である、実施形態１〜１７のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１３１】
実施形態１９は、第２のモノマー組成物が、６〜１２個の炭素原子を有する環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを１０〜１００重量％含む、実施形態１７又は１８に記載のエマルション組成物である。
【０１３２】
実施形態２０は、第２のモノマー組成物中の非酸性高Ｔｇモノマーが、１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートである、実施形態１〜１６のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１３３】
実施形態２１は、第２のモノマー組成物が、１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートを最大２０重量％含む、実施形態２０に記載のエマルション組成物である。
【０１３４】
実施形態２２は、第２のモノマー組成物中の非酸性高Ｔｇモノマーが、アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−アルキルアクリルアミド、又はＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドである、実施形態１〜１６のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１３５】
実施形態２３は、第２のモノマー組成物が、最大２０重量％のアクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−アルキルアクリルアミド、又はＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドを含む、実施形態２２に記載のエマルション組成物である。
【０１３６】
実施形態２４は、第２のモノマー組成物が、少なくとも４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルアクリレート及び／又は少なくとも５個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートを更に含む、実施形態１〜２３のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１３７】
実施形態２５は、第２のモノマー組成物が極性モノマーを更に含む、実施形態１〜２４のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１３８】
実施形態２６は、極性モノマーが、酸含有モノマー、ヒドロキシル含有モノマー、又はこれらの混合物である、実施形態２５に記載のエマルション組成物である。
【０１３９】
実施形態２７は、第２のモノマー組成物が、１０〜１００重量％の非酸性高Ｔｇモノマーと、０〜９０重量％の少なくとも４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルアクリレート及び／又は少なくとも５個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートと、０〜１０重量％の、酸含有モノマー、ヒドロキシル含有モノマー、又はこれらの混合物である極性モノマーと、を含む、実施形態１〜２６のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。それぞれの量は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づく。
【０１４０】
実施形態２８は、非酸性高Ｔｇモノマーが、６〜１２個の炭素原子を有する環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートである第１の非酸性高Ｔｇモノマーを含む、実施形態２７に記載のエマルション組成物である。
【０１４１】
実施形態２９は、第２のモノマー組成物中の非酸性高Ｔｇモノマーが、１〜４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレート、アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を有するＮ−アルキルアクリルアミド、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、又はこれらの組み合わせを含む、実施形態２７に記載のエマルション組成物である。
【０１４２】
実施形態３０は、非酸性高Ｔｇモノマーが、１）６〜１２個の炭素原子を有する環状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、１〜４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレート、又はこれらの組み合わせを含む第１の高Ｔｇモノマーと、２）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を有するＮ−アルキルアクリルアミド、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、又はこれらの組み合わせを含む第２の高Ｔｇモノマーと、を含む、実施形態１〜２９のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１４３】
実施形態３１は、Ｃ９系炭化水素粘着付与剤を更に含む、実施形態１〜３０のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１４４】
実施形態３２は、Ｃ９系炭化水素粘着付与剤が水素添加されている、実施形態３１に記載のエマルション組成物である。
【０１４５】
実施形態３３は、液滴が、最大２０００μｍ又は最大１０００μｍ又は最大５００μｍの平均直径を有する、実施形態１〜３２のいずれか１つに記載のエマルション組成物である。
【０１４６】
実施形態３４は、実施形態１〜３３のいずれか１つに記載のエマルション組成物の重合生成物を含むラテックス組成物であって、当該ラテックス組成物がポリマーラテックス粒子を含む、ラテックス組成物である。
【０１４７】
実施形態３５は、粘着付与剤を更に含む、実施形態３４に記載のラテックス組成物である。
【０１４８】
実施形態３６は、粘着付与剤が分散体の形態である、実施形態３５に記載のラテックス組成物である。
【０１４９】
実施形態３７は、ラテックス粒子が、第２の（メタ）アクリレートポリマーと、第１のモノマー組成物の重合生成物との両方を同じラテックス粒子内に含む、実施形態３４〜３６のいずれか１つに記載のラテックス組成物である。
【０１５０】
実施形態３８は、ラテックス粒子が、示差走査熱量計を用いて測定したときに単一のガラス転移温度を有する、実施形態３４〜３７のいずれか１つに記載のラテックス組成物である。
【０１５１】
実施形態３９は、実施形態３４〜３８のいずれか１つに記載のラテックス組成物の乾燥物を含む、感圧接着剤である。
【０１５２】
実施形態４０は、（ａ）基材と、（ｂ）当該基材の第１主面に隣接して配置された第１の感圧接着剤層と、を含む物品であって、上記第１の感圧接着剤層が実施形態３９に記載の感圧接着剤を含む、物品である。
【０１５３】
実施形態４１は、基材の第２主面に隣接して配置された第２の実施形態３９の感圧接着剤の層を更に含む、実施形態４０に記載の物品である。
【０１５４】
実施形態４２は、基材が発泡体又はポリマーフィルムである、実施形態４０又は４１に記載の物品である。
【０１５５】
実施形態４３は、基材が２軸配向ポリオレフィンフィルムである、実施形態４０〜４２のいずれか１つに記載の物品である。
【０１５６】
実施形態４４は、基材が剥離ライナーである、実施形態４０〜４２のいずれか１つに記載の物品である。
【０１５７】
実施形態４５は、剥離ライナーが、ビニル−シリコーンコポリマー又は（メタ）アクリレート官能化シロキサンの重合生成物を含む剥離コーティングを含む、実施形態４４に記載の物品である。
【０１５８】
実施形態４６は、物品が転写テープである、実施形態４０又は４１に記載の物品である。
【０１５９】
実施形態４７は、物品が接着テープである、実施形態４０に記載の物品である。
【０１６０】
実施形態４８は、接着テープが梱包用テープである、実施形態４７に記載の物品である。
【０１６１】
実施形態４９は、感圧接着剤の製造方法である。当該方法は、（ａ）実施形態１〜３３のいずれか１つに記載のエマルション組成物を形成することと、（ｂ）上記エマルション組成物を重合して、ポリマーラテックス粒子を含むラテックス組成物を形成することと、（ｃ）上記ラテックス組成物を乾燥して、感圧接着剤を形成することと、を含む。
【０１６２】
実施形態５０は、エマルション組成物を形成することが、第２の（メタ）アクリレートポリマーを形成することと、第２の（メタ）アクリレートポリマーを第１のモノマー組成物中の１つ以上のモノマーに溶解してポリマー溶液を形成することと、上記ポリマー溶液を第１相に添加することと、高剪断で混合することによって第１相内にポリマー溶液の液滴を形成することと、を含む、実施形態４９に記載の方法である。
【実施例】
【０１６３】
実施例で使用される全ての部、パーセント、比率などは、特に記載がない限り、重量によるものである。
【表１】
0006262410.tif 000005
【０１６４】
試験方法１：ポリマー分子量測定
調製したポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）を、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により測定した。５０ｍｇの固体のポリマー試料を１０ｍＬのテトラヒドロフラン（２５０ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）で阻害されたＴＨＦ）に溶解した。得られた溶液を、０．４５μｍシリンジフィルターに通して濾過した後、ＳＥＣで分析した。ＳＥＣ装置は、下記の条件で運転した：
試料注入量：１０μＬ
移動相：ＴＨＦ、ＥＭＤ  ＯＭＮＩＳＯＬＶグレード又は同等品（阻害剤なし）
流量：１．０ｍＬ／分
システム：Ｗａｔｅｒｓ  ｅ２６９５ポンプ／オートサンプラー
検出器：Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４蒸発光散乱検出器（ドリフトチューブ７０℃、窒素流３０ｐｓｉ（約２０７ｋＰａ）、ネブライザ温度３０℃）
カラム：４本のＰＬ−ＧＥＬカラム、それぞれ３００ｍｍ×７．８ｍｍで１０４、１０３、５００、及び１００オングストロームの孔径を有し、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｓａｎｔａ  Ｃｌａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡ）から入手可能。カラムは、カラムヒーターを用いて４０℃に維持した。
標準：３７７，４００〜５８０ダルトンの範囲に平均分子量ピークを有する分子量分布の狭いポリスチレン標準を使用して検量線を作成した（３次多項式フィット）。
シリンジフィルター：０．４５μｍのポリテトラフルオロエチレン
【０１６５】
試料を測定し、検量用の狭分子量ポリスチレン標準を用いて有効な分子量分布プロットを計算した。５００ダルトンの低分子量切り捨てをデータ処理に用いた。数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、及び多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）の各値を、各試料測定で得た。
【０１６６】
試験方法２：ポリマー粘度測定
ポリマー粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｍｉｄｄｌｅｂｏｒｏ，ＭＡ，ＵＳＡ）から入手）で、スピンドル２、回転速度３０ｒｐｍを用いて測定した。
【０１６７】
試験方法３：固体重量比率測定
様々な試料の固形分を測定するため、約１ｇの試料（例えば、湿潤ラテックス又はポリマー溶液）をアルミニウム皿に入れて秤量した。次いで、皿と試料とを１０５℃（別途に記載のない限り）で２時間乾燥した。
【０１６８】
ラテックス粒子の重量％（ラテックス組成物の固体重量比率）を決定するために試料を分析したときは、次式を使用した：
ラテックスの固形分（重量％）＝１００×（乾燥ラテックスポリマーの重量）／（湿潤ラテックスポリマーの重量）
湿潤ラテックスポリマーの重量は、乾燥前のラテックスの重量を指す。乾燥ラテックスの重量は、乾燥後のラテックスポリマーの重量を指す。
【０１６９】
モノマー溶媒中の第２の（メタ）アクリレート（例えば、２−ＯＡ、第１のモノマー組成物の一部としても使用される）の量を決定するために試料を分析したときは、次式を使用する：
ポリマー溶液の固形分（重量％）＝１００×（乾燥ポリマーの重量）／（ポリマー溶液の重量）
ポリマー溶液の重量は、乾燥前の重量を指し、モノマー溶媒及び第２の（メタ）アクリレートポリマーの重量の合計を含む。乾燥ポリマーの重量は、乾燥後の重量を指し、典型的には第２の（メタ）アクリレートポリマーのみを含む。
【０１７０】
試験方法４：ラテックスｐＨ測定
ラテックスｐＨは、ｐＨメーター（Ｃｈｅｍｔｒｉｘ（Ｒｏｌｌｉｎｇ  Ｈｉｌｌｓ  Ｅｓｔａｔｅｓ，ＣＡ，ＵＳＡ）からの、商品名ＭＯＤＥＬ  ６０Ａ  ｐＨ  ＭＥＴＥＲ）で測定した。
【０１７１】
試験方法５：示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によるポリマーのガラス転移（Ｔｇ）
ポリマー試料を乾燥して、存在していた水及びあらゆる有機溶媒を除去した。次いで、乾燥試料を秤量し、ＴＡインスツルメント  Ｔｚｅｒｏアルミニウム密封ＤＳＣサンプルパンに入れた。試料を、ＴＡインスツルメント  Ｑ２０００変調示差走査熱量計（「Ｑ２０００  ＭＤＳＣ」、ＲＣ−０３７６１サンプルセルを含む）を使用し、窒素雰囲気下、温度変調モード（−９０℃〜１２５℃、５℃／分、変調振幅±０．７９６℃及び６０秒間）で加熱−冷却−加熱法を用いて分析した。
【０１７２】
温度変調モードにおいて、Ｑ２０００  ＭＤＳＣは、次の３つの信号を与えた：累積（標準）熱流量、可逆（Ｒｅｖ）熱流量、及び非可逆（Ｎｏｎｒｅｖ）熱流量。累積熱流量信号は、可逆及び非可逆熱流量信号の合計であった。可逆信号は、熱容量（Ｃｐ）構成成分であり、Ｔｇ（ガラス転移）のような転移を含んだ。非可逆信号は、動力学構成成分であり、結晶化及び化学反応のような動力学的転移を含んだ。
【０１７３】
データ収集後、ＴＡ  ＵＮＩＶＥＲＳＡＬ  ＡＮＡＬＹＳＩＳプログラムを用いて、熱転移を分析した。存在する場合、あらゆるガラス転移（Ｔｇ）又は有意な吸熱若しくは発熱ピークを評価した。ガラス転移温度は、標準熱流量（ＨＦ）又は可逆熱流量（Ｃｐ  ｒｅｌａｔｅｄ／Ｒｅｖ  ＨＦ）曲線における階段状変化を用いて評価した。転移の開始、中央（半値）、及び終了温度を記録し、ガラス転移時に観察された熱容量における変化も計算した。あらゆるピーク転移を、熱流量（ＨＦ）、可逆熱流量（Ｒｅｖ  ＨＦ）又は非可逆熱流量（Ｎｏｎｒｅｖ  ＨＦ）曲線を使用して評価した。ピーク面積値及び／又はピーク最小／最大温度も決定した。ピーク積分結果を試料重量で正規化し、ジュール毎グラム（Ｊ／ｇ）で報告した。
【０１７４】
試験方法６：粒径
ラテックス試料の平均粒径は、動的光散乱装置（ＺＥＴＡＳＩＺＥＲ  ＮＡＮＯ  ＺＳ、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．（Ｗｏｒｃｅｓｔｅｒｓｈｉｒｅ，ＵＫ）から入手可能）を用いて、製造業者の指示に従い、ポリスチレンビーズの較正標準を用いて、希釈ラテックス試料（５ｍＬの水に約１滴のラテックス）で測定した。
【０１７５】
試験方法７：剥離接着試験−ＰＳＡ被覆ポリエステルテープ
試験しようとする感圧接着剤の試料を、２．０ｍｉｌ（約５１μｍ）のポリエステルフィルム（ＨＯＳＴＡＰＨＡＮ  ３  ＳＡＢ、プライマー処理ＰＥＴフィルム、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｆｉｌｍ  Ｉｎｃ．（Ｇｒｅｅｒ，ＳＣ，ＵＳＡ）から入手可能）の上にハンドスプレッドナイフ（hand-spread knife）でコーティングし、６５℃のオーブン内で３０分乾燥して、０．９〜１．２ｍｉｌ（約２３〜３０μｍ）の範囲の乾燥ＰＳＡ厚さを得た。コーティングされたフィルムを２３℃及び相対湿度５０％で２４時間状態調節し、次いで幅１インチ（約２．５ｃｍ）のテープストリップに切断した。
【０１７６】
幅１インチ（約２．５ｃｍ）のテープのストリップをステンレス鋼プレートに貼付し、次いで滑り／剥離試験機ＭＯＤＥＬ  ３Ｍ９０（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ  Ｓｕｐｐｌｙ，Ｉｎｃ．（Ｏｒｅｇｏｎ  Ｃｉｔｙ，ＯＲ，ＵＳＡ）から入手）で、１８０°の剥離角及び１２インチ（約３０ｃｍ）／分の速度を使用して、剥離接着を評価した。剥離接着値は、３回の測定の平均として報告し、オンス／インチ（ｏｚ／ｉｎ）及びニュートン／デシメートル（Ｎ／ｄｍ）の両方で報告した。
【０１７７】
試験方法８：ファイバーボード剪断試験−ＰＳＡ被覆ポリエステルテープ
試験しようとする感圧接着剤の試料を、２．０ｍｉｌ（約５１μｍ）のポリエステルフィルム（ＨＯＳＴＡＰＨＡＮ  ３  ＳＡＢ、プライマー処理ＰＥＴフィルム、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｆｉｌｍ  Ｉｎｃ．（Ｇｒｅｅｒ，ＳＣ）から入手可能）の上にハンドスプレッドナイフでコーティングし、６５℃のオーブン内で３０分乾燥して、０．９〜１．２ｍｉｌ（約２３〜３０μｍ）の範囲の乾燥ＰＳＡ厚さを得た。コーティングされたフィルムを２３℃及び相対湿度５０％で２４時間状態調節し、次いで幅０．５インチ（約１．３ｃｍ）のテープストリップに切断した。
【０１７８】
ファイバーボードを、両面テープを用いてステンレス鋼プレートに接着した。次いで、幅０．５インチ（約１．３ｃｍ）の試験ＰＳＡテープのストリップを、ＰＳＡ側をファイバーボードの表面に向けて上から２ｋｇローラーで押圧し、０．５インチ×０．５インチ（約１．３ｃｍ×１．３ｃｍ）の接触面積をもたらすことによって接着した。試験ＰＳＡテープに１ｋｇの吊りおもりを取付け、試験ＰＳＡテープが剪断破壊するまでの時間を記録した。
【０１７９】
試験方法９：エージング試料のファイバーボード剪断試験
試験しようとする感圧テープの試料は、試料を２３℃及び相対湿度５０％で２〜３週間状態調節したことを除き、ファイバーボード剪断試験と同様に調製した。
【０１８０】
ファイバーボードを、両面テープを用いてステンレス鋼プレートに接着した。次いで、幅０．５インチ（約１．３ｃｍ）の試験ＰＳＡテープのストリップを、ＰＳＡ側をファイバーボードの表面に向けて上から２ｋｇローラーで押圧し、０．５インチ×０．５インチ（約１．３ｃｍ×１．３ｃｍ）の接触面積をもたらすことによって、接着した。試験ＰＳＡテープに１ｋｇの吊りおもりを取付け、試験ＰＳＡテープが剪断破壊するまでの時間を記録した。
【０１８１】
調製例１（ＰＥ−１）
重合の第１段階において、５Ｌのステンレス鋼製反応器に、３００ｇのＩＯＡ、１６００ｇのＩＢＯＡ、及び１００ｇのＡＡからなる混合物２ｋｇを、２ｇのＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、５０ｇの連鎖移動剤ＩＯＴＧ、０．４ｇのＭＥＨＱ、及び０．１２ｇのＶＡＺＯ  ５２と共に投入した。反応器を封止し、窒素で酸素をパージし、次いで、約５ｐｓｉｇの窒素圧を保持した。第１段階で反応混合物を６０℃に加熱し、反応は断熱的に進行した。温度のピークは１４９℃であった。反応が完了したら、混合物を５０℃未満に冷却した。
【０１８２】
次いで、必要最低限量の酢酸エチル及び２５ｇのＩＯＴＧ中に溶解した種々の開始剤（０．３６ｇのＶＡＺＯ  ５２、０．０８ｇのＶＡＺＯ  ６７、０．１２ｇのＶＡＺＯ  ８８、０．１２ｇのＬＵＰＥＲＳＯＬ  １０１、及び０．１６ｇのＬＵＰＥＲＳＯＬ  １３０）の溶液を、上記第１段階の反応生成物に添加した。反応器を封止し、窒素で酸素をパージし、次いで、５ｐｓｉｇの窒素圧を保持した。反応混合物を６０℃に加熱し、反応は断熱的に進行した。反応が１２０℃のピーク温度に達した後、混合物を１８０℃まで２時間加熱し、高温の間にアルミニウムトレイに排出した。材料が冷えた後、得られた固体ポリマーをフレーク状になるまでハンマーで叩いた。得られた（メタ）アクリレートポリマー（ＰＥ−１）の重量平均分子量は、試験方法１のポリマー分子量測定に従って、約７２６０ｇ／モルと決定された。
【０１８３】
４０ｇのＰＥ−１の試料と、１６０ｇの２−オクチルアクリレートを、８オンス（約２３７ｍＬ）ガラスジャーに添加した。ジャーに蓋をし、ポリマーを溶解するためのローラー上に置いた。この結果、約２０重量％の固形分及び８ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を有するポリマー溶液を得た。
【０１８４】
比較調製例１（ＣＰＥ−１）
８オンス（約２３７ｍＬ）のガラス瓶に、３８ｇのＩＯＡ、２ｇのＡＡ、０．６ｇのＩＯＴＧ、及び０．０２ｇのＶＡＺＯ５２を投入した。窒素で３分間パージした後、瓶に蓋をし、７５℃に設定したラウンダーオメーター（Launderometer）に１６時間置き、次いで８５℃に設定して２時間置いた。
【０１８５】
室温まで冷却した後、瓶を開封し、１６０ｇの２−ＯＡを添加した。瓶をポリマーを溶解するためのローラー上に置いた。この結果、試験方法３に従って決定された固形分が１８．８重量％のポリマー溶液を得た。（メタ）アクリレートポリマーの重量平均分子量は、試験方法１に従って、約３７，９６０ｇ／モルと決定された。
【０１８６】
調製例２、３、及び４（ＰＥ−２、ＰＥ−３、ＰＥ−４）並びに比較調製例２（ＣＰＥ−２）
ポリマーＰＥ−２、ＰＥ−３、ＰＥ−４及びＣＰＥ−２は、表２に記載の組成を使用したことを除いてＣＰＥ−１と同じ手順を用いて作製された。表は重量平均分子量及びＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度の各値を含む。
【０１８７】
調製例５（ＰＥ−５）
８オンス（約２３７ｍＬ）のガラス瓶に、４５ｇのＩＯＡ、５０ｇのＩＢＯＡ、５ｇのＡＡ、０．８ｇのｔ−ＤＤＭ、及び０．１ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１を投入した。ジャーの内容物を窒素パージ下で撹拌し、ＧＥ  Ｆ１５Ｔ８−ＢＬＢ  １５Ｗブラックレイランプを２０分間照射し、粘稠なシロップを形成した。このシロップは、約７２％重合していた。次いで、この反応で得たシロップのうち４０ｇを別の８オンス（約２３７ｍＬ）ジャーに注ぎ、１２３ｇの２−ＯＡを添加した。ジャーをシロップを溶解するためのローラー上に置き、試験方法３に従って決定された固形分が１７．７％のポリマー溶液を得た。ポリマーの重量平均分子量は、試験方法１に従って、約６７，０１０ｇ／モルと決定された。
【表２】
0006262410.tif 000006
【０１８８】
実施例１（ＥＸ−１）
１５．６ｇのハイテノールＢＣ−１０２５、１．６３ｇのリン酸ナトリウム二塩基塩、及び２８０ｇの脱イオン水を、１．５Ｌのプラスチックビーカーに加え、撹拌して水溶液を形成した。２７０ｇの２−ＯＡ、６．５ｇのＡＡ、１６．３ｇのＣＥＡ、及び３２．５ｇのＰＥ−１含有ポリマー溶液（表２参照、２−ＯＡ中、固形分２０重量％として使用）を、６００ｍＬプラスチックビーカーに加え、撹拌してモノマー溶液を形成した（例えば、モノマー溶液は、第１のモノマー溶液のモノマーと、溶解した第２の（メタ）アクリレートポリマーとを含有した）。モノマー溶液を、上記水溶液に注ぎ入れ、よく混合した。得られた混合物を、１Ｌのステンレス鋼製ワーリングブレンダ−容器に注ぎ入れた。次いで、混合物を、上記ブレンダ−を用いて高速設定で２分間均質化し、次いで、温度計、ガラス製後退羽根車付き機械攪拌器、凝縮器、及び窒素注入管を備えた２Ｌの樹脂フラスコに注ぎ入れた。次いで、０．３ｇのＫ２Ｓ２Ｏ８を添加した。反応混合物を、窒素ブランケット下で３００ｒｐｍで撹拌し、６０℃に加熱した後、６０℃で６時間保持した。次いで、反応生成物を冷却し、チーズクロスで濾過して、５２．０重量％の固形分、３６５ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度、３．８のｐＨ、及び５３０ｎｍの粒子直径を有するラテックス組成物ＥＸ−１を得た。このラテックス組成物をＰＳＡとして評価し、結果は表３に要約したとおりであった。
【０１８９】
実施例２〜４（ＥＸ−２〜ＥＸ−４）
ラテックス組成物は、表３に示すように、異なる第１のモノマー組成物を使用したことを除き、実施例１と同様に作製した。このラテックス組成物をＰＳＡとして評価し、結果は表３に要約したとおりであった。ＥＸ−２材料の粒子直径は３４０ｎｍであり、ＥＸ−３材料の粒子直径は５３０ｎｍであった。
【０１９０】
実施例４Ａ（ＥＸ−４Ａ）
実施例４からのラテックス組成物４０ｇを４オンス（約１２０ｍＬ）プラスチックジャーに添加した。この試料に、０．２ｇのＮＨ４ＯＨを添加し、混合物をよく撹拌した。次いで、０．０１６ｇのエポクロスＷＳ−５００及び０．０４８ｇの脱イオン水からなる溶液の試料０．０６４ｇを添加し、混合物を十分に混合してｐＨ４．８を有するラテックス組成物ＥＸ−４Ａを得た。このラテックス組成物をＰＳＡとして評価し、結果は表３に要約したとおりであった。
【０１９１】
実施例５〜８（ＥＸ−５〜ＥＸ−８）
ラテックス組成物の試料は、「ＰＥ−１」ポリマー溶液の代わりに別のポリマー溶液を使用し、固形分を調節したことを除き、実施例１と同様に作製した。組成及びＰＳＡ試験の結果は、表３に要約したとおりであった。
【０１９２】
比較例１（ＣＥ−１）
ラテックス組成物調製ＣＥ−１は、カルボキシエチルアクリレートを配合物から除去し、同量のアクリル酸に置き換えたことを除いて、実施例１に記載の方法に従うよう試みた。結果は、表３に要約したとおりであった。
【０１９３】
比較例２〜４（ＣＥ−２〜ＣＥ−４）：
ラテックス接着剤ＣＥ−２〜ＣＥ−４は、実施例１のＰＥ−１ポリマー溶液の代わりに別のポリマー溶液を使用し、固形分を調節したことを除き、実施例１と同様に作製した。組成及び結果は、表３に要約したとおりであった。
【０１９４】
比較例５（ＣＥ−５）
ラテックス組成物調製は、重合性基のない界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３．９ｇをハイテノールＢＣ１０２５の代わりに使用したことを除き、実施例１と同様に試みた。重合を試みた結果、凝塊が生成した。
【０１９５】
比較例６（ＣＥ−６）
ラテックス組成物調製は、ＰＥ−１の代わりに２−オクチルアクリレート（同量）を使用したことを除き、実施例１と同様に試みた。すなわち、この比較例は第２の（メタ）アクリレートポリマーを含まなかった。重合を試みた結果、凝塊が生成した。
【表３】
0006262410.tif 000007
【０１９６】
表３において、「ＮＡ」は未分析を意味する。剥離接着は、試験方法７に従って測定した。ファイバーボード剪断は、試験方法８に従って測定し、エージング試料のファイバーボード剪断は、試験方法９に従って測定した。
【０１９７】
ポリマーエマルションの追加の実施例（ＥＸ−９〜ＥＸ−１２）を、変更した条件を用いて、特に実施例１と比較して大きなバッチサイズ及び異なる反応器条件を用いて、提供した。
【０１９８】
実施例９（ＥＸ−９）
１５．６ｇのハイテノールＢＣ１０２５、１．６３ｇのリン酸ナトリウム二塩基塩、及び２８０ｇの脱イオン水を、１．５Ｌのプラスチックビーカーに加え、撹拌して水溶液を形成した。２７０ｇの２−オクチルアクリレート（２−ＯＡ）、６．５ｇのアクリル酸（ＡＡ）、１６．３ｇの２−カルボキシルエチルアクリレート（ＣＥＡ）、及び３２．５ｇのＰＥ−１含有ポリマー溶液（表２参照、２−ＯＡ中、固形分２０重量％として使用）を、６００ｍＬプラスチックビーカーに添加し、撹拌してモノマー溶液を形成した。モノマー溶液を、水溶液に注ぎ入れ、よく混合した。得られた混合物を、１Ｌのステンレス鋼製ワーリングブレンダ−容器に注ぎ入れた。内容物を、上記ブレンダ−で高速設定で２分間均質化し、安定なエマルションを形成した。混合及び均質化を繰り返して、均質化エマルションの第２バッチを提供し、この２つのバッチの均質化エマルションを、次いで、温度計、ガラス製後退羽根車付き機械攪拌器、凝縮器及び窒素注入管を備えた２Ｌの樹脂フラスコに注ぎ入れた。次いで、０．６ｇのＫ２Ｓ２Ｏ８を添加した。反応混合物を、窒素ブランケット下で３００ｒｐｍで撹拌し、６０℃に加熱した。６０℃で２５分の後、反応熱によりバッチは８０℃のピーク温度になった。次いで、バッチを８５℃に加熱し、当該温度で２時間維持し、冷却し、チーズクロスで濾過して、５２．５重量％の固形分、３１０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度、３．９のｐＨ、及び４６０ｎｍの平均粒径を有するラテックス組成物を得た。
【０１９９】
ＥＸ−９ポリマーのＴｇは、試験方法５に従って測定した。Ｔｇ値は−４０．２℃で、図１に示す対応するＤＳＣから得た。より具体的には、図１は、第２加熱（２Ｈ）サイクルからの変調ＤＳＣ可逆熱流量信号を、窒素雰囲気下での温度の関数としてプロットしたものを示す。
【０２００】
実施例９Ａ（ＥＸ−９Ａ）
８００ｍＬプラスチックビーカーに、実施例９からのラテックス組成物４８０ｇを添加した。次いで、４ｇのＮＨ４ＯＨを、機械的撹拌下で添加した。この結果、６２０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度及びｐＨ４．７を有するラテックス組成物を得た。このラテックス組成物をＰＳＡとして評価し、結果を表４に要約した。
【０２０１】
実施例９Ｂ（ＥＸ−９Ｂ）
実施例９Ａからのラテックス組成物２４０ｇを８オンス（約２３７ｍＬ）プラスチックジャーに添加した。次いで、０．０９ｇのエポクロスＷＳ−５００及び０．２７ｇの脱イオン水からなる溶液０．３６ｇを添加し、よく撹拌した。得られたラテックス組成物は、６４０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度及びｐＨ４．７を有した。このラテックス組成物をＰＳＡとして評価し、結果は表４に要約したとおりであった。
【０２０２】
実施例１０（ＥＸ−１０）
ラテックス組成物は、異なるモノマー組成物を使用したことを除き、実施例９と同様に作製した。このラテックス組成物をＰＳＡとして評価し、結果は表４に要約したとおりであった。
【０２０３】
ＥＸ−１０ポリマーのＴｇ及びＤＳＣは、試験方法５に従って測定した。Ｔｇ値は−３９．４℃であった。対応するＤＳＣを図２に示す。より具体的には、図２は、第２加熱（２Ｈ）サイクルからの変調ＤＳＣ可逆熱流量信号を、窒素雰囲気下での温度の関数としてプロットしたものを示す。
【０２０４】
実施例１０Ａ（ＥＸ−１０Ａ）
８００ｍＬプラスチックビーカーに、実施例１０からのラテックス組成物４８０ｇを添加した。次いで、２．４ｇのＮＨ４ＯＨを、機械的撹拌下で添加した。この結果、６６０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度及びｐＨ４．８を有するラテックス組成物を得た。このラテックス組成物をＰＳＡとして評価し、結果は表４に要約したとおりであった。
【０２０５】
実施例１１（ＥＸ−１１）
実施例９からのラテックス組成物６０ｇを２オンス（約５８ｍＬ）プラスチックジャーに添加した。次いで、０．９４ｇのＮＨ４ＯＨを試料に添加し、よく撹拌した。この結果、１１４０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度及びｐＨ６．７を有するラテックス組成物を得た。このラテックス組成物をＰＳＡとして評価し、結果は表４に要約したとおりであった。
【０２０６】
実施例１２（ＥＸ−１２）
実施例１０からのラテックス組成物６０ｇを２オンスのプラスチックジャーに添加した。次いで、０．９４ｇのＮＨ４ＯＨを試料に添加し、よく撹拌した。この結果、１１２０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度及びｐＨ６．５を有するラテックス組成物を得た。このラテックス組成物をＰＳＡとして評価し、結果は表４に要約したとおりであった。
【表４】
0006262410.tif 000008
【０２０７】
表４において、「ＮＡ」は未分析を意味する。剥離接着は、試験方法７に従って測定した。ファイバーボード剪断は、試験方法８に従って測定し、エージング試料のファイバーボード剪断は、試験方法９に従って測定した。
【０２０８】
ＥＸ−９、ＥＸ−９Ａ、及びＥＸ−９Ｂからの「梱包用テープ」ロールの作製及び試験
実施例９、９Ａ及び９Ｂのそれぞれから調製した感圧接着剤を使用して、次の手順に従って「梱包用テープ」ロールを作製した。ラテックス組成物の試料を、低接着裏側とプライマー処理側とを有する厚さ１．９５ｍｉｌ（約５０μｍ）の２軸配向ポリプロピレンＢＯＰＰフィルムのプライマー処理側にコーティングした。ラテックス組成物塗布のためのコーティング速度は約１０フィート／分（約３ｍ／分）であり、コーティングされたフィルムは、強制空気炉内で６５℃で約５分間乾燥された。接着剤の乾燥厚さは、約０．６６ｍｉｌ（約１７μｍ）であった。細長く切断し、変換すると、幅２インチ（約５．１ｃｍ）の「梱包用テープ」のロールが得られ、これに以下の剥離接着及び剪断試験手順を実施した。
【０２０９】
「初期」及び「エージング後」ロールのステンレス鋼上での剥離接着（試験方法７による）及びファイバーボード上での剪断を含むテープ特性を、それぞれ試験方法８及び９従って測定した。ただし「エージング後」のロールについては、表５に示すように、１２０°Ｆ（約４９℃）で４週間と、９０°Ｆ（約３２℃）及び湿度９０％で４週間という２種類のエージング条件を使用した。測定前に、テープの全てのロールを、恒温恒湿室（２３℃及び相対湿度５０％）内で一晩平衡化した。ＥＸ−９、ＥＸ−９Ａ、及びＥＸ−９Ｂから得られた接着剤について、剥離接着及び剪断の結果の試験データを表５に要約した。
【表５】
0006262410.tif 000009
【０２１０】
表５において、剥離接着は、試験方法７に従って測定した。エージング後の剥離接着−試験Ａでは、試料を４９℃で４週間状態調節したことを除いて試験方法７に従って測定したが、エージング後の剥離接着−試験Ｂでは、試料を３２℃及び相対湿度９０％で４週間状態調節したことを除いて試験方法７に従って測定した。ファイバーボード剪断試験は、試験方法８に従って測定し、エージング試料のファイバーボード剪断−試験Ａでは、試料を４９℃で４週間状態調節したことを除いて試験方法９に従って測定したが、エージング試料のファイバーボード剪断−試験Ｂでは、試料を３２℃及び相対湿度９０％で４週間状態調節したことを除いて試験方法９に従って測定した。
【０２１１】
ＥＸ−１１及びＥＸ−１２からの「転写テープ」の作製及び試験
ＥＸ−１１及びＥＸ−１２のラテックス組成物から調製した感圧接着剤を使用して、次の手順に従って「転写テープ」を作製した。ラテックス組成物の試料を、ハンドスプレッドナイフでシリコーン（silicon）剥離ライナー（Ｉｔａｓａ  Ｃｏ．（Ａｎｄｏａｉｎ，Ｓｐａｉｎ）から商品名「Ｍ３０」で入手可能）の上にコーティングし、６５℃のオーブン内で３０分乾燥して、１．９〜２．２ｍｉｌ（約４８〜５６μｍ）の乾燥ＰＳＡ厚さを得た。別のシリコーン剥離ライナーを、乾燥したＰＳＡコーティングの上に配置した。恒温恒湿（２３℃及び相対湿度５０％）室内で１週間状態調節した後、剥離ライナーを引き剥がし、ＰＳＡ層を１ｍｉｌ（約２５μｍ）ポリエステルフィルムに移して、積層接着剤シートを形成した。
【０２１２】
積層接着剤シートをストリップに切断し、試験方法７に従って、ステンレス鋼プレート上で剥離接着を試験した。
【０２１３】
ＥＸ−１１及びＥＸ−１２から調製した「転写テープ」の剪断試験は、ステンレス鋼上で、０．５インチ×０．５インチ（約１．３ｃｍ×１．３ｃｍ）の接触面積及び５００ｇの負荷を用いて７０℃で実施した。ＥＸ−１１及びＥＸ−１２から作製した感圧接着剤の剥離接着及び剪断の結果の試験データは表６に要約したとおりであった。
【表６】
0006262410.tif 000010
【０２１４】
実施例１３（ＥＸ−１３）
ＥＸ−９のラテックス組成物の試料３０ｇを、０．１８ｇのＰＡＲＡＧＵＭ  ５００増粘剤とブレンドした。得られたラテックス組成物ブレンドを使用して、実施例１５に記載のように「転写テープ」を作製した。
【０２１５】
実施例１４（ＥＸ−１４）
ＥＸ−９のラテックス組成物の試料３０ｇを、０．１０６ｇのＰＡＲＡＧＵＭ  ５００増粘剤及び６ｇのＳＮＯＷＴＡＣＫ  ＳＥ７８０Ｇとブレンドした（すなわち、ＥＸ−９ポリマー対粘着付与剤の比は約１００：２０であった）。得られたラテックス組成物ブレンドを使用して、実施例１６に記載のように「転写テープ」を作製した。
【０２１６】
調製例６（ＰＥ−６）：短波ＵＶ硬化ライナーの調製
いずれもＥｖｏｎｉｋ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ，ＵＳＡ）から入手可能な７０重量％のＲＣ−９０２（アクリレートに対するシリコーンの比が高いシリコーンアクリレート）と、３０重量％のＲＣ−７１１（アクリレートに対するシリコーンの比が低いシリコーンアクリレート）とからなるブレンドを、厚さ５０μｍのプライマー処理していないＰＥＴフィルム基材（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｆｉｌｍ，Ｉｎｃ．（Ｇｒｅｅｒ，ＳＣ）から入手可能）の片側にコーティングし、１．０μｍ未満の湿潤コーティング厚さを得た。次いで、コーティングされたフィルムを、３個のＨｅｒａｅｕｓ  Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ（Ｈａｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製１５０Ｗ低圧水銀アマルガムランプ（ピーク強度１８５ｎｍ）の出力に、窒素雰囲気下、１５．２ｍ／分（ｍｐｍ）の速度で曝露し、硬化剥離面を有する短波ＵＶ硬化ライナーを提供した。このライナーに関するその他の情報は、米国特許出願公開第２０１３／００５９１０５号（Ｗｒｉｇｈｔ  ｅｔ  ａｌ．）に見ることができる。
【０２１７】
実施例１５（ＥＸ−１５）
ＥＸ−１３のラテックス組成物ブレンドの試料を、ハンドスプレッドナイフコーターでＰＥ−６の短波ＵＶ硬化ライナーの試料の硬化剥離表面上にコーティングし、次いで７０℃のオーブン内で２０分間乾燥して、乾燥厚さ約２ｍｉｌ（約５１μｍ）ラテックスＰＳＡ層を有する「転写テープ」を得た。
【０２１８】
実施例１６（ＥＸ−１６）
ＥＸ−１４のラテックス組成物ブレンドの試料を、ハンドスプレッドナイフコーターでＰＥ−６の短波ＵＶ硬化ライナーの試料の硬化剥離表面上にコーティングし、次いで７０℃のオーブン内で２０分間乾燥して、乾燥厚さ約２ｍｉｌ（約５１μｍ）ラテックスＰＳＡ層を有する「転写テープ」を得た。
【０２１９】
ＥＸ−１５及びＥＸ−１６「転写テープ」からの剥離及び再接着試験用の試験試料の調製
実施例１５及び１６からの「転写テープ」の試料は、次の３つの条件のうちの１つでエージング及び／又は状態調節を行った：
条件１：２３℃、相対湿度５０％で２４時間。
条件２：２３℃、相対湿度５０％で２４時間の後、３２℃、相対湿度９０％で４８時間、その後２３℃、相対湿度５０％で１時間平衡化。
条件３：２３℃、相対湿度５０％で２４時間の後、７０℃のオーブン内（湿度制御なし）で４８時間加熱、その後２３℃、相対湿度５０％で１時間平衡化。
【０２２０】
状態調節工程の後、２５μｍ（１ｍｉｌ）のプライマー処理ＰＥＴフィルムを状態調節したラテックスＰＳＡ層に積層し、積層試験試料を形成した。プライマー処理済みＰＥＴフィルムは、特許第０２２００４７６（Ａ）号並びに更には米国特許第５，２０４，２１９号（Ｖａｎ  Ｏｏｉｊ  ｅｔ  ａｌ．）、欧州特許第０３０１８２７（Ｂ１）号（Ｗｏｏ  ｅｔ  ａｌ．）、及び欧州特許第０３７２７５６号（Ｓｔｒｏｂｅｌ  ｅｔ  ａｌ）に記載のように、ゾル−ゲルプライマーの塗布によって調製した。
【０２２１】
試験方法１０：実施例１５及び１６のＰＥＴ支持体「転写テープ」の剥離試験
剥離接着値は、ＰＥＴ支持体接着テープを短波ＵＶ硬化ライナーから１８０°の角度及び３０．５ｃｍ／分（１２インチ／分）の速度で引き剥がすために必要な力の尺度であった。ＩＭＡＳＳ  ＭＯＤＥＬ  ＳＰ２０００剥離試験機（ＩＭＡＳＳ  Ｃｏｒｐ．，Ａｃｃｏｒｄ，ＭＡ）を使用して剥離接着値を記録し、表７に「剥離」値として要約した。
【０２２２】
試験方法１１：実施例１５及び１６の「転写テープ」の再接着試験
再接着値を決定するために、ＰＥＴ支持体テープ試料を、剥離試験方法（試験方法１０）を用いて短波ＵＶ硬化ライナーから引き剥がし、次いで、得られたＰＥＴ支持体テープを、清浄なステンレス鋼パネルの表面上に貼付した。ＰＥＴ支持体テープ試料を、２ｋｇのゴムローラーを６１ｃｍ／分（２４インチ／分）で２回通過させることによって、パネルに圧下した。再接着値は、ＰＥＴ支持体テープを鋼表面から１８０°の角度及び３０．５ｃｍ／分（１２インチ／分）の速度で引き剥がすために必要な力の尺度であった。ＩＭＡＳＳ  ＭＯＤＥＬ  ＳＰ２０００剥離試験機を使用して剥離力を記録し、表７に「再接着」値として要約した。
【表７】
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【要約】
エマルション組成物から形成された、ラテックス組成物の乾燥物である、感圧接着剤が提供される。ラテックス組成物及びエマルション組成物も提供される。エマルション組成物は、種々のモノマーに加えて、当該モノマーに溶解している（メタ）アクリレートポリマーを含有する液滴を有する。更に、感圧接着剤の層を含有する物品及び感圧接着剤を形成する方法も提供される。感圧接着剤は、多くの場合、高い剥離接着強度及び高い剪断強度（すなわち、高い凝集力又は高い剪断保持力）の両方を有する。
【選択図】図１【図１】
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【図２】
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