(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロセスであって、
第１のコーティング液体の源と流体連通する第１の外開口部を備える、第１のコーティングヘッドを提供することと、
前記第１のコーティングヘッドを、基材に対して位置付けて、前記第１の外開口部と前記基材との間のギャップを画定することと、
前記第１のコーティングヘッドと前記基材との間の、第１のコーティング方向の相対運動を生み出すことと、
所定の量の前記第１のコーティング液体を、前記第１の外開口部から、前記基材の少なくとも１つの主表面の少なくとも一部分上に分注して、前記第１のコーティング液体の離散的パッチであって、厚さ及び外周を有するパッチを、前記基材の前記主表面の少なくとも一部分上の所定の位置に形成することと、
第２のコーティング液体の源と流体連通する第２の外開口部を備える、第２のコーティングヘッドを提供することと、
前記第２のコーティングヘッドを、前記基材上の前記パッチに対して位置付けて、前記第２の外開口部と前記パッチの主表面との間のギャップを画定することと、
前記第２のコーティングヘッドと前記基材との間の、第２のコーティング方向の相対運動を生み出すことと、
所定の量の前記第２のコーティング液体を、前記第２の外開口部から、前記基材と反対側の前記パッチの主表面の一部分上に分注して、前記第２のコーティング液体の非連続的パターンを、前記パッチの前記主表面上に形成することと、を含み、
前記第１のコーティング液体又は前記第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つが、分注される際に、少なくとも１パスカル秒の粘度を呈し、
前記第１のコーティング液体又は前記第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つが、揺変性流動学的挙動又は擬塑性流動学的挙動の流動学的特性を呈する、プロセス。
【請求項２】
前記第１のコーティング液体又は前記第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つが、少なくとも１秒−１の剪断速度で分注される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記第１のコーティング液体又は前記第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つが、２０℃〜１００℃の温度で分注される、請求項１又は２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記第１のコーティング液体又は前記第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つが、分注される際に、５パスカル秒〜２０パスカル秒の粘度を呈する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１２年１２月６日に出願された米国特許仮出願第６１／７３４，２４２号の利益を主張し、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【０００２】
（発明の分野）
本開示は、一般的に、コーティングの基材への適用に、より具体的には、液体コーティングされた基材上に、セルフレベリングしない粘着性液体の正確なコーティング、及びそのようなコーティングされた基材から積層体を形成することに関する。
【背景技術】
【０００３】
光学的に透明な液体接着剤（ＬＯＣＡ組成物）などの、低〜中粘度のセルフレベリング液体のパッチを、基材上にコーティングするための、いくつかのコーティングプロセスが開発されている。液体パッチを基材に適用するための、１つの既知のプロセスは、適用条件で低粘度のニュートンコーティング液体を使用する。そのような低粘度のニュートン液体の、セルフレベリングに起因する所望の印刷面積を超える流れを防ぐために、予め硬化したダム材料の使用がしばしば必要とされる。これは、追加のプロセス工程を伴い、十分に正確な量が分注されない場合、潜在的には、コーティング液体のあふれ出しにつながる。スロットダイからパッチコーティングを実行することもまた、いくつかの既知の変形形態と共に、既知である。１つのそのような変形形態は、コーティング液体を押し出し（又はコーティング）ダイの内部空洞に流体収容容器から断続的に供給する、定量ポンプを使用することによって、間隔をあけた離散的パッチのパターンを基材上に直接形成する。基材への直接液体パッチコーティングの初期の例は、パッチの基材上への位置付けにおいて、限定された正確性及び精密性を達成した。
【０００４】
近年、ＬＯＣＡ組成物パッチの基材への直接コーティングを含む、より高い精密性による適用が、厳しい仕様に合わせた、縁部及び全体の厚さの均一性を制御するためのプロセスの改良を必要としている。例えば、液体パッチを基材上に正確に印刷するためのスクリーンの使用が、例えば、Ｋｏｂａｙａｓｈｉ  ｅｔ  ａｌ．（米国特許公開第２００９／０２１５３５１号）に記載されている。更に、ＬＯＣＡ組成物パッチの正確な印刷のための、ステンシルの使用が、ＰＣＴ国際公開第ＷＯ  ２０１２／０３６９８０号に記載されている。そのようなプロセスは、様々な電子デバイスにおいて使用される、ディスプレイパネルを製造するための光学アセンブリを積層させることにおいて有用な基材上に、ＬＯＣＡ組成物をコーティングするために有用であることが見出されている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一態様において、本開示は、第１のコーティング液体の源と流体連通する第１の外開口部を有する第１のコーティングヘッドを提供することと、第１のコーティングヘッドを、基材に対して位置付けて、第１の外開口部と基材との間のギャップを画定することと、第１のコーティングヘッドと基材との間の、第１のコーティング方向の相対運動を生み出すことと、所定の量の第１のコーティング液体を、第１の外開口部から、基材の少なくとも１つの主表面の少なくとも一部分上に分注して、第１のコーティング液体の離散的パッチを、基材の主表面の少なくとも一部分上の所定の位置に形成することと、を含む、プロセスを記載する。パッチは、厚さ及び外周を有する。
【０００６】
プロセスは、第２のコーティング液体の源と流体連通する第２の外開口部を含む、第２のコーティングヘッドを提供することと、第２のコーティングヘッドを、基材上のパッチに対して位置付けて、第２の外開口部とパッチの主表面との間のギャップを画定することと、第２のコーティングヘッドと基材との間の、第２のコーティング方向の相対運動を生み出すことと、所定の量の第２のコーティング液体を、第２の外開口部から、基材と反対側のパッチの主表面の一部分上に分注して、第２のコーティング液体の非連続的パターンを、パッチの主表面上に形成することと、を更に含む。
【０００７】
第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つ（又は両方）は、分注される際に、少なくとも１パスカル秒の粘度を呈する。離散的パッチ及びパターンを形成するために、スクリーン又はステンシルが使用されないことが、現在好ましい。いくつかの例示的な実施形態において、第１のコーティング液体は、第２のコーティング液体とは組成的に異なる。他の代替的な実施形態において、第１のコーティング液体は、第２のコーティング液体と組成的に同一である。
【０００８】
例示の実施形態の列挙
いくつかの例示的な実施形態において、第１のコーティング液体は、少なくとも約１秒−１の剪断速度で分注される。他の例示的な実施形態において、第１のコーティング液体は、少なくとも約１０、約５０、約１００、約１０００、及び約１００００秒−１の剪断速度で分注される。任意追加的に、第１のコーティング液体は、約１００，０００秒−１以下の剪断速度で分注される。特定のそのような例示的な実施形態において、第１のコーティング液体は、約２０℃〜約１００℃の温度で分注される。いくつかのそのような例示的な実施形態において、第１のコーティング液体は、分注される際に、約２パスカル秒〜約２０パスカル秒の粘度を呈する。
【０００９】
前述のコーティングプロセスのうちのいずれかの更なる例示的な実施形態において、第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つは、揺変性流動学的挙動及び擬塑性流動学的挙動から選択される、少なくとも１つの際立った流動学的特性を呈する。特定のそのような例示的な実施形態において、第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つは、０．１秒−１の剪断速度で測定された低剪断粘度対、１００秒−１で測定された高剪断粘度の比率として定義される、少なくとも５の揺変性指数を呈する。前述のコーティングプロセスのうちのいずれかのいくつかの例示的な実施形態において、第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つは、完全に弛緩した状態のコーティング液体上で、コーティング液体の基材上へのセルフレベリングを防ぐために十分に高い１秒−１の剪断速度で測定された平衡粘度を呈する。任意追加的に、０．０１秒−１の剪断速度で測定された平衡粘度は、少なくとも８０Ｐａ−ｓである。
【００１０】
前述のコーティングプロセスのうちのいずれかの追加の例示的な実施形態において、第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つは、光学的に透明な液体接着剤組成物である。いくつかのそのような実施形態において、光学的に透明な液体接着剤組成物は、多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーと、１秒−１の剪断速度、かつ２５℃の温度で測定して０．００４〜０．０２０パスカル秒の粘度を有する１官能性（メタ）アクリレートモノマーを含む反応性希釈剤との反応生成物、及びアルキレンオキシド官能基を有する可塑剤又は１官能性（メタ）アクリレートモノマーのうちの少なくとも１つを含む。前述のうちのいずれかの特定のそのような例示的な実施形態において、多官能（メタ）アクリレートオリゴマーは、多官能性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、多官能性ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、及び多官能性ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマーのうちのいずれか１つ以上を含む。
【００１１】
前述のコーティングプロセスのうちのいずれかの他の例示的な実施形態において、光学的に透明な液体接着剤組成物は、多官能性ゴム系（メタ）アクリレートオリゴマーと、約４〜２０個の炭素原子のペンダントアルキル基を有する１官能性（メタ）アクリレートモノマーとの反応生成物、及び液体ゴムを含む。特定のそのような例示的な実施形態において、多官能性ゴム系（メタ）アクリレートオリゴマーは、多官能性ポリブタジエン（メタ）アクリレートオリゴマー、多官能性イソプレン（メタ）アクリレートオリゴマー、並びにブタジエン及びイソプレンコポリマーを含む多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーのうちのいずれか１つ以上を含む。任意追加的に、液体ゴムは、液体イソプレンを含む。
【００１２】
前述のコーティングプロセスのうちのいずれかの更なる例示的な実施形態において、光学的に透明な液体接着剤組成物は、（ａ）５〜３０ｋＤａのＭｗ、及び２０℃未満のＴｇを有する（メタ）アクリロイルオリゴマーであって、（ｉ．）５０重量部以上の（メタ）アクリレートエステルモノマー単位、（ｉｉ．）１０〜４９重量部のヒドロキシル官能性モノマー単位、（ｉｉｉ．）ペンデント（pendent）（メタ）アクリレート基を有する１〜１０重量部のモノマー単位、（ｉｖ．）０〜２０重量部の極性モノマー単位、（ｖ．）０〜１０重量部のシラン官能性モノマー単位を含み、モノマー単位の合計が、１００重量部である、（メタ）アクリロイルオリゴマーと、（ｂ）希釈剤モノマー成分と、（ｃ）光開始剤と、を含む硬化可能な組成物である。硬化可能な組成物は、好ましくは、架橋剤を含まない。
【００１３】
特定のそのような実施形態において、希釈剤モノマー成分は、（メタ）アクリレートエステルモノマー単位、ヒドロキシル官能性モノマー単位、ペンデント（メタ）アクリレート基を有するモノマー単位、極性モノマー単位、及びシラン官能性モノマー単位から選択される、少なくとも１つのモノマーを含む。
【００１４】
コーティングプロセスの前述の例示的な実施形態のうちのいずれかにおいて、光学的に透明な液体接着剤組成物は、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、充填剤、色素、染料、着色剤、揺変性剤、加工助材、ナノ粒子、及び繊維から選択される少なくとも１つの添加剤を更に含む。特定のそのような実施形態において、添加剤は、光学的に透明な液体接着剤組成物の質量に対して、０．０１〜１０重量％の量で存在する。いくつかの例示的な実施形態において、光学的に透明な液体接着剤組成物は、光学的に透明な液体接着剤組成物の全重量に対して１〜１０重量％の量で、１ｎｍ〜約１００ｎｍの粒子直径中央値を有する金属酸化物ナノ粒子を更に含む。
【００１５】
コーティングプロセスの前述の例示的な実施形態のうちのいずれかにおいて、パッチは、基材の第１の主表面の一部分のみを被覆し得る。
【００１６】
コーティングプロセスの前述の実施形態のうちのいずれかにおいて、第１のコーティング方向は、第２のコーティング方向と同一であり得る。前述のコーティングプロセスのいくつかの代替的な実施形態において、第１のコーティング方向は、第２のコーティング方向とは異なり得る。第２のコーティング方向が第１のコーティング方向とは異なる特定の例示的な一実施形態において、第２のコーティングヘッドは、第２のコーティング液体の少なくとも一部分がパッチに適用される時間間隔にわたって、パッチに対して静的位置に保持され、これにより第２のコーティング液体の半球形突起を、パッチの主表面上に形成する。
【００１７】
追加的又は代替的な例示的な実施形態において、パッチの外周は、正方形、矩形、又は平行四辺形から選択される幾何学的形状を呈する。特定のそのような実施形態において、パッチの所定の位置は、パッチの外周が、基材の主表面の中心に近接する中心を有するように選択される。
【００１８】
前述のコーティングプロセスのうちのいずれかの更なる例示的な実施形態において、パッチの厚さは、非均一であり得る。いくつかのそのような実施形態において、パッチの厚さは、パッチの中心近くでより大きく、パッチの厚さは、パッチの外周近くでより低い。
【００１９】
前述のコーティングプロセスのうちのいずれかの特定の例示的な実施形態において、非連続的パターンは、基材の主表面から外向きに延出する、少なくとも１つの隆起型離散的凸部からなる。更なるそのような例示的な実施形態において、少なくとも１つの隆起型離散的凸部は、基材の主表面の少なくとも一部分を横切って延出する、少なくとも１つの隆起型リブからなる。いくつかのそのような実施形態において、少なくとも１つの隆起型リブは、基材の主表面上で交差方向に配置された、少なくとも２つの隆起型リブを含む。特定のそのような実施形態において、少なくとも２つのリブは、交差し、パッチの外周の中心近くで重なり合う。
【００２０】
前述のコーティングプロセスの他の例示的な実施形態において、少なくとも１つの隆起型離散的凸部は、多数の隆起型離散的凸部である。いくつかのそのような例示的な実施形態において、多数の隆起型離散的凸部は、複数の隆起型離散的突起、多数の隆起型離散的リブ、又はこれらの組み合わせから選択される。特定のそのような実施形態において、多数の隆起型離散的突起は、半球形形状の突起からなる。任意追加的に、多数の隆起型離散的突起は、アレイパターンに配置される。いくつかの特定の実施形態において、多数の隆起型離散的リブは、ドッグボーン形状のパターンを形成する。
【００２１】
前述のコーティングプロセスの更なる例示的な実施形態において、多数の隆起型離散的リブは、楕円形形状のリブからなる。いくつかのそのような実施形態において、多数の隆起型離散的リブは、各リブが、各隣接するリブに対して実質的に平行に配置されるように配置される。特定のそのような実施形態において、多数の隆起型離散的リブのうちの少なくとも２つは、互いに対して実質的に平行に配置され、多数の隆起型離散的リブのうちの少なくとも１つは、少なくとも２つの実質的に平行な隆起型離散的リブに対して実質的に直交して配置される。
【００２２】
先行する２つの段落において記載されたものに対する代替的な例示的な実施形態において、パッチの厚さは、実質的に均一である。任意追加的に、パッチの平均厚さは、約１μｍ〜約５００μｍである。いくつかのそのような例示的な実施形態において、パッチの厚さは、平均厚さの＋／−１０％、又はそれより良好な均一性を有する。
【００２３】
前述のコーティングプロセスのうちのいずれかの更なる例示的な実施形態において、パッチの外周は、パッチの複数の外側縁部によって画定される。いくつかのそのような実施形態において、パッチの少なくとも１つの外側縁部は、基材の縁部に対して、標的位置の＋／−５００μｍ内で位置付けられる。
【００２４】
前述のコーティングプロセスの追加の例示的な実施形態において、基材は、発光ディスプレイ部品又は光反射デバイス部品である。いくつかの例示的な実施形態において、基材は、実質的に透明である。特定の例示的な実施形態において、基材は、ガラスからなる。いくつかの特定の実施形態において、基材は、可撓性である。
【００２５】
前述のコーティングプロセスのうちのいずれかの追加の例示的な実施形態において、第１のコーティングヘッドは、単一スロットダイ、多重スロットダイ、単一オリフィスダイ、及び多重オリフィスダイからなる群から選択される。特定のそのような実施形態において、コーティングヘッドは、単一ダイスロットを有する単一スロットダイであり、更に、外開口部は、ダイスロットからなる。いくつかの特定のそのような実施形態において、単一スロットダイの幾何学的形状は、鋭利なリップの押し出しスロットダイ、ランドを有するスロット供給ナイフダイ、又は切欠きスロットダイから選択される。前述の実施形態のうちのいずれかにおいて、第２のコーティングヘッドは、単一オリフィスダイ又は多重オリフィスダイから選択される。
【００２６】
前述のコーティングプロセスのうちのいずれかの更なる例示的な実施形態において、第１のコーティング液体の源、及び第２のコーティング液体の源は、シリンジポンプ、投与ポンプ、歯車ポンプ、サーボ駆動容積移送式ポンプ、ロッド駆動容積移送式ポンプ、又はこれらの組み合わせからなる群から選択される、予め計量されたコーティング液体送達システムからなる。
【００２７】
前述のコーティングプロセスのうちのいずれかのいくつかの特定の実施形態において、第１のコーティング液体の源と通信する少なくとも１つの圧力感知器は、第１のコーティング液体の送達圧力を測定するために使用され、更に、送達圧力は、第１のコーティング液体の基材への送達速度、又はパッチの品質特性のうちの少なくとも１つを制御するために使用される。
【００２８】
いくつかの特定の追加的または代替的な実施形態において、第２のコーティング液体の源と通信する少なくとも１つの圧力感知器は、第２のコーティング液体の送達圧力を測定するために使用され、更に、送達圧力は、第２のコーティング液体の基材への送達速度、又はパッチの主表面上の第２のコーティング液体の非連続的パターンの品質特性のうちの少なくとも１つを制御するために使用される。
【００２９】
先行する２つの段落に関して、好適な品質特性は、パッチの厚さの均一性及び／又は非連続的パターンと、パッチの位置正確性及び／又は精密性及び／又は標的位置に対する基材上の非連続的パターン位置と、パッチ外周の均一性（例えば、正方形形状の外周を有するパッチの「正方形度」）と、パッチの縁部の真直度と、コーティング欠点（例えば、気泡、空隙、取り込まれた異物、表面凹凸、及び同等物）の不在と、パッチを形成する第１のコーティング液体及び／又は非連続的パターンを形成する第２のコーティング液体の（例えば、重量又は体積に基づく）量と、同様物と、を含み得る。
【００３０】
前述のコーティングプロセスのうちのいずれかは、段落［０００４］〜［０００５］の工程を更に含み得る。
【００３１】
前述のプロセスのうちのいずれかの追加の更なる例示的な実施形態において、プロセスは、第２の基材を、第１の基材に対して、第１のコーティング液体のパッチ、及び第２のコーティング液体の非連続的パターンが、第１の基材と第２の基材との間に位置付けられるように配置することであって、パッチ又は非連続的パターンのうちの少なくとも１つ（又は両方）が、第１の基材又は第２の基材の少なくとも一部分に接触し、これにより積層体を形成する、配置すること、を更に含む。
【００３２】
いくつかのそのような実施形態において、プロセスは、熱、化学放射、電離放射、又はこれらの組み合わせを適用することによって、コーティング液体を硬化させることを更に含む。
【００３３】
前述のプロセスのうちのいずれかのいくつかの特定の例示的な実施形態において、積層体は、有機発光ダイオードディスプレイ、有機発光トランジスタディスプレイ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、表面伝導型電子放出ディスプレイ、電界放出ディスプレイ、量子ドットディスプレイ、液晶ディスプレイ、マイクロ電気機械システムディスプレイ、強誘電性液晶ディスプレイ、厚膜誘電性エレクトロルミネッセンスディスプレイ、テレスコーピックピクセルディスプレイ、又はレーザー蛍光体ディスプレイを含む。
【００３４】
本開示の例示的な実施形態の様々な態様及び利点を要約してきた。上記の本開示の概要は、本発明の特定の例示的な実施形態の例証された各実施形態又は全ての実現形態を記載することを意図したものではない。図面、及び以下の詳細な説明は、本明細書に開示される原理を用いて、特定の好ましい実施形態を更に詳しく例示するものである。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】コーティング装置の概略図である。
【図２Ａ】コーティングされた液体のパッチが上に配置された、基材材料のシートの一部分の平面図である。
【図２Ｂ】コーティングされた液体の一連のパッチがそれに沿って配置された、不定の長さの材料のウェブの長さに沿った区間の平面図である。
【図３】追加のコーティング液体を液体コーティングされた基材上に分注するための装置の概略図である。
【図４Ａ】所定の量の第２のコーティング流体が上に配置された、パッチの実施例の側面図である。
【図４Ｂ】図４Ａのパッチの平面図である。
【図５】図４Ａ及び４Ｂに関連して説明された、透明な基材上に配置されたパッチの写真である。
【図６Ａ】第２のコーティング液体の所定の部分の非連続的パターンが上に堆積された後の、透明な基材上に配置された、コーティングされた液体の例示的なパッチの代替の実施例の側面図である。
【図６Ｂ】図６Ａの側面から見たパッチの平面図である。
【図７】第２のコーティング液体の所定の部分の５つの半球形突起の非連続的パターンが上に堆積された後の、透明な基材上に配置された、コーティングされた液体の例示的なパッチの写真である。
【図８Ａ】コーティングされた液体の、非均一な側面プロファイルを有する例示的なパッチが上に配置された、基材材料のシートの一部分の側面図である。
【図８Ｂ】図８Ａのコーティングされたシートの平面図である。
【図９Ａ】コーティングされた液体のパッチが上に配置された、基材材料のシートの一部分、及び互いに実質的に直行して交差方向の様式で配列された、パッチ上に配置された２つの楕円形形状のリブの形態の、コーティングされた液体の例示的な非連続的パターンの側面図である。
【図９Ｂ】図９Ａのコーティングされたシートの平面図である。
【図１０】図９Ｂに係る、基材材料のシートの一部分の写真である。
【図１１】２つの楕円形形状のリブが、コーティング方向及び横断方向に対して直交していないことを除いて、図１０に類似した写真である。
【図１２】コーティングされた液体のパッチが上に配置された、基材材料のシートの一部分、及びドッグボーンパターンを形成するように交差方向の様式で配列された、パッチ上に配置された５つの楕円形形状のリブの形態の、コーティングされた液体の例示的な非連続的パターンの平面図である。
【図１３】コーティングされた液体のパッチが上に配置された、基材材料のシートの一部分、及び基材の主表面上に配置された、複数の実質的に平行な楕円形形状のリブの例示的な非均一な側面プロファイルを呈する、コーティングされた液体の例示的な非連続的パターンの平面図である。
【図１４】コーティングされた液体のパッチが上に配置された、基材材料のシートの一部分、及び基材の主表面上に配置された、複数の実質的に平行な楕円形形状のリブ、並びに交差方向の様式で、複数の実質的に平行な楕円形形状のリブに対して実質的に直行して配置された、単一リブの例示的な非均一な側面プロファイルを呈する、コーティングされた液体の例示的な非連続的パターンの平面図である。
【００３６】
図面において、類似の参照数字は、類似の要素を指示する。尺度通りに描かれていない可能性がある上記で特定された図面は、本開示の様々な実施形態を記載する一方で、他の実施形態もまた、発明を実施するための形態で言及されるように、企図される。全ての場合において、本開示は、本開示内容を例示的な実施形態の代表として記載しており、限定を表すものではない。当然のことながら、当業者であれば、本開示の範囲及び趣旨に含まれる他の多くの変更及び実施形態を考案することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
近年、光学的に透明な液体接着剤（ＬＯＣＡ）組成物は、ＰＣＴ国際公開第ＷＯ２０１１／１１９８２８号に開示された。本ＬＯＣＡ組成物のパッチを、ディスプレイ基材上に、ステンシルを使用してコーティングして、パッチの外周を決定することの例は、ＰＣＴ国際公開第ＷＯ２０１２／０３６９８０号に開示される。ステンシルの使用によって課される、位置正確性及び処理能力の限界に加えて、気泡の層間への封入を防ぐために、ＬＯＣＡコーティングされた基材の、迅速な、インラインの真空積層を提供することが、通常必要である。更に、そのような真空積層は、ＬＯＣＡが、ステンシルの除去の後に、ＬＯＣＡのセルフレベリング特性のために、最初に画定されたパッチ外周から崩れること、又は「漏出すること」を防ぐために、パッチの周辺で、予備的な部分的硬化を必要とし得る。そのような崩れること、又は「漏出すること」は、基材上へのパッチ設置の位置正確性を不利に低下させる。
【００３８】
本開示は、液体を基材上にコーティングする方法、及び特に、印刷補助（例えば、スクリーン、マスク、ステンシル、予め硬化されたダム）の補助なしに、これらの欠陥のうちのいくつか又は全てを少なくとも部分的に克服する、ＬＯＣＡ組成物を剛性基材（例えば、被覆ガラス、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）タッチ感知器積層物、偏光子、液晶モジュール、及び同等物）上にコーティングする方法を記載する。一般的にステンシルを使用しない本方法は、パッチが、後続する積層工程の適用の前に、基材表面上に実質的にセルフレベリング又は「漏出すること」なく、正確に位置付けた、高粘度（好ましくは、擬塑性及び／又は揺変性）液体組成物のパッチの、標的基材上へのコーティングのために使用されている。
【００３９】
特に、ダイコーティング方法が、接着剤、より具体的にはＬＯＣＡ組成物などの、光学的に透明な液体組成物を、ベース基材（例えば、ディスプレイパネル）と被覆基材との間のギャップ装填を伴う精密積層適用において、正確かつ素早く配置するために採用され得ることが発見されている。そのような適用は、ＬＣＤディスプレイにおけるディスプレイパネル上へのガラスパネルの積層、又はタッチセンシティブ電子デバイスにおけるディスプレイパネル上へのタッチセンシティブパネルの積層を含む。
【００４０】
現在開示されるプロセスは、例示的な実施形態において、周期時間を低減し、収率を改良することによって、コーティング及び積層プロセスの処理能力における大幅な改良を可能にし得る。本開示の例示的な方法は、非セルフレベリング液体パッチの、標的位置に対する、基材表面上への正確な位置付けを可能にし得、これまで一貫した様式で得ることができなかった、パッチ設置の位置正確性を達成する。本開示のいくつかの例示的な方法は、パターン、又はステンシル、スクリーン、マスク、又はダムなどの印刷補助の使用なしに、光学的に透明な液体接着剤を、剛性基材上に正確にコーティングするために使用され得る。
【００４１】
以下の用語集の定義された用語について、特許請求の範囲又は明細書の他の箇所で異なる定義が提供されない限り、これらの定義が出願全体に適用されるものとする。
【００４２】
用語
明細書及び特許請求の範囲で特定の用語が使用されており、大部分は周知であるが、いくらか説明を必要とする場合がある。本明細書で使用される場合、
用語「均質」とは、巨視的スケールで観察される場合、物質の単一相のみを呈することを意味する。
【００４３】
用語「光学的に透明な液体接着剤組成物」は、光学的に透明な液体接着剤（ＬＯＣＡ）、又は硬化されて、ＬＯＣＡを形成し得る前駆体組成物を意味する。
【００４４】
コーティング液体に関する用語「擬塑性」又は「擬塑性の」は、コーティング液体が、増加する剪断速度と共に減少する粘度を呈することを意味する。
【００４５】
コーティング液体に関する用語「チキソトロピー」又は「揺変性」は、コーティング液体が、コーティング液体を基材に適用するプロセス中に剪断を受ける時間間隔にわたって、コーティング液体が、増加する剪断時間と共に減少する粘度を呈することを意味する。揺変性コーティング液体は、剪断の停止時、例えば、コーティング液体が基材に適用される後に、少なくとも静的粘度に粘度を回復する、又は「構築する」。
【００４６】
用語「揺変性指数」は、０．１秒−１の剪断速度で測定された低剪断粘度対、１００秒−１で測定された高剪断粘度の比率を指す、コーティング液体特性である。
【００４７】
用語「平衡粘度」は、異なる剪断速度が、特定の平衡粘度数値との関連で明示的に特定されない限り、完全に弛緩した（すなわち、平衡）状態から、１．０秒−１の剪断速度で測定された、コーティング流体の粘度を指す、コーティング液体特性である。
【００４８】
用語「（コ）ポリマー」又は「（コ）ポリマー（複数）」は、ホモポリマー及びコポリマー、並びに、例えば、共押し出しによって、又はエステル交換を含む反応によって、混和性配合物内で形成され得るホモポリマー又はコポリマーを含む。用語「コポリマー」は、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、及び星形（例えば、樹枝状）コポリマーを含む。
【００４９】
モノマー、オリゴマーに関する用語「（メタ）アクリレート」は、アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸との反応生成物として形成される、ビニル官能アルキルエステルを意味する。
【００５０】
用語「ガラス転移温度」又は「Ｔｇ」は、薄膜形態内ではなくむしろバルク内で評価される際の、（コ）ポリマーのガラス転移温度を指す。（コ）ポリマーが薄膜形態においてのみ試験され得る例において、バルク形態のＴｇは、通常合理的な精度で推定され得る。バルク形態Ｔｇ数値は、コポリマーについての部分移動の開始、及びコポリマーがガラス状からゴム状の状態に変化すると見なされ得る時点での変曲点（通常、第２の転移）を決定する、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して、熱流量対、温度の比を評価することにより通常測定される。バルク形態Ｔｇ数値はまた、温度及び振動周波数の関数としてのコポリマーの弾性率の変化を測定する、動的機械熱分析（ＤＭＴＡ）技術を使用して推定され得る。
【００５１】
特定の層に関する用語「隣接する」は、２つの層がそれぞれ隣り合って（すなわち、隣接して）、互いに直接接触するか、又は互いに接在するが、直接接触しない（すなわち、層間に介在する、１つ以上の追加の層がある）かのいずれかの位置で、別の層に接合又は取り付けられていることを意味する。
【００５２】
開示のコーティングされた物品の様々な構成要素の位置に関する方向の用語、例えば、「頂上に」、「上に」、「覆う」、「最上部」「下にある」等の使用は、水平に配置され、上方に面した基材に関する構成要素の相対的な位置を意味する。特に指示されない限り、基材又は物品が、製造中又は製造後に空間おいて何らかの特定の配向を有するべきであるということは意図されない。
【００５３】
用語「オーバーコーティングされた」を使用して、基材、又は本開示の物品の他の要素に関する、層の位置を説明することによって、基材又は他の要素の頂上にあるが、基材又は他の要素のいずれかに必ずしも接在しない、層を指す。
【００５４】
用語「によって分離された」を使用して、他の層に関する、層の位置を説明することによって、２つの他の層の間に位置付けられるが、いずれの層にも必ずしも接在又は隣接しない、層を指す。
【００５５】
数値又は形状に関する用語「約」又は「おおよそ」は、数値又は特性若しくは特徴の＋／−５パーセントを意味するが、正確な数値を明示的に含む。例えば、「約」１Ｐａ−ｓｅｃの粘度は、０．９５〜１．０５Ｐａ−ｓｅｃの粘度を指すが、正確に１Ｐａ−ｓｅｃの粘度もまた明示的に含む。同様に、「実質的に正方形」である外周は、各外側縁部が任意の他の外側縁部の長さの９５％〜１０５％である長さを有する、４つの外側縁部を有する幾何学的形状を説明することが意図されるが、各外側縁部が正確に同一の長さを有する幾何学的形状もまた含む。
【００５６】
特性又は特徴に関する用語「実質的に」は、その特性又は特徴が、その特性又は特徴の反対のものが呈される程度よりも高い程度で呈されることを意味する。例えば、「実質的に」透明である基材は、それが伝達できない（例えば、吸収し、反射する）放射よりも多い放射（例えば、可視光）を伝達する基材を指す。それゆえに、その表面上で可視光入射のうちの５０％超を伝達する基材は、実質的に透明であるが、その表面上で可視光入射のうちの５０％以下を伝達する基材は、実質的に透明ではない。
【００５７】
本明細書及び付属する実施形態で使用するところの単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、内容によってそうでないことが明らかに示されない限りは複数の指示対象物を含む。したがって、例えば、「化合物（a compound）」を含有する細繊維とは、２種以上の化合物の混合物を含む。本明細書及び添付の実施形態において使用する場合、用語「又は」は、その内容が特に明確に指示しない限り、一般的に「及び／又は」を包含する意味で用いられる。
【００５８】
本明細書で使用するとき、末端値による数値範囲での記述には、その範囲内に包含されるあらゆる数値が含まれる（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８、４、及び５を含む）。
【００５９】
特に指示がない限り、明細書及び実施形態に使用されている成分の量、性質の測定値などを表す全ての数は、全ての例において、用語「約」により修飾されていることを理解されたい。したがって、特に指示がない限り、先行の本明細書及び添付の実施形態の列挙に記載の数値的パラメータは、本開示の教示を利用して当業者により得ることが求められる所望の性質に応じて変化し得る近似値である。最低限でも、また、請求項に記載の実施形態の範囲への均等論の適用を制限しようとする試みとしてでもなく、各数値パラメータは既報の有効数字の数を踏まえて通常の四捨五入法を当てはめることによって解釈されるべきである。
【００６０】
本開示における例示の実施形態は、本開示の趣旨及び範囲を逸脱することなく、種々の修正及び変更を受け入れ得る。したがって、本開示の実施形態は以下に記載する代表的な実施形態に限定されず、特許請求の範囲に記載される制限及びその任意の均等物によって支配されるものと理解されたい。
【００６１】
例示的なコーティングプロセス
コーティングプロセスの例示的な実施形態において、本開示は、第１のコーティング液体の源と流体連通する第１の外開口部を有する第１のコーティングヘッドを提供することと、第１のコーティングヘッドを、基材に対して位置付けて、第１の外開口部と基材との間のギャップを画定することと、第１のコーティングヘッドと基材との間の、第１のコーティング方向の相対運動を生み出すことと、所定の量の第１のコーティング液体を、第１の外開口部から、基材の少なくとも１つの主表面の少なくとも一部分上に分注して、第１のコーティング液体の離散的パッチを、基材の主表面の少なくとも一部分上の所定の位置に形成することと、を含むプロセスを記載する。パッチは、厚さ及び外周を有する。
【００６２】
プロセスは、第２のコーティング液体の源と流体連通する第２の外開口部を含む、第２のコーティングヘッドを提供することと、第２のコーティングヘッドを、基材上のパッチに対して位置付けて、第２の外開口部とパッチの主表面との間のギャップを画定することと、第２のコーティングヘッドと基材との間の、第２のコーティング方向の相対運動を生み出すことと、所定の量の第２のコーティング液体を、第２の外開口部から、基材と反対側のパッチの主表面の一部分上に分注して、第２のコーティング液体の非連続的パターンを、パッチの主表面上に形成することと、を更に含む。
【００６３】
前述のコーティングプロセスのうちのいずれかは、先行する２つの段落の工程を１度以上繰り返すことを更に含み得る。
【００６４】
第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つ（又は両方）は、分注される際に、少なくとも１パスカル秒の粘度を呈する。離散的パッチ及びパターンを形成するために、スクリーン又はステンシルが使用されないことが、現在好ましい。
【００６５】
いくつかの例示的な実施形態において、第１のコーティング液体は、第２のコーティング液体とは組成的に異なる。他の代替的な実施形態において、第１のコーティング液体は、第２のコーティング液体と組成的に同一である。前述の例示的な実施形態のうちのいずれかにおいて、第２のコーティング液体は、第１のコーティング液体の少なくとも一部分を覆い得る。
【００６６】
いくつかの例示的な実施形態において、第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つは、少なくとも約１００秒−１、２００秒−１、３００秒−１、４００秒−１、５００秒−１、６００秒−１、７００秒−１、８００秒−１、９００秒−１の剪断速度で、又は更には、少なくとも約１，０００秒−１、２，０００秒−１、３，０００秒−１、４，０００秒−１、５，０００秒−１１０，０００秒−１の剪断速度、又は更にはより高い剪断速度で分注される。特定のそのような例示的な実施形態において、第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つは、約１，０００，０００秒−１、７５０，０００秒−１、６００，０００秒−１、５００，０００秒−１、４００，０００秒−１、３００，０００秒−１、２５０，０００秒−１、２００，０００秒−１、又は更には１００，０００秒−１以下の剪断速度で分注される。
【００６７】
前述の実施形態のうちのいずれかにおいて、第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つは、少なくとも約２０℃、３０℃、４０℃、５０℃から、最大で約１００℃、９０℃、８０℃、７０℃、又は更には６０℃の温度で分注される。
【００６８】
例示的なコーティング液体
現在好ましい実施形態において、第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つは、分注される際に、１００秒−１の剪断速度、かつ２５℃の温度で測定して、少なくとも１パスカル秒（Ｐａ−ｓ）の粘度を呈する。しかしながら、いくつかの例示的な実施形態において、第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つは、少なくとも２Ｐａ−ｓ、少なくとも３Ｐａ−ｓ、少なくとも４Ｐａ−ｓ、少なくとも５Ｐａ−ｓ、少なくとも６Ｐａ−ｓ、少なくとも７Ｐａ−ｓ、少なくとも８Ｐａ−ｓ、少なくとも９Ｐａ−ｓ、又は更には少なくとも１０Ｐａ−ｓ、少なくとも１５Ｐａ−ｓ、少なくとも２０Ｐａ−ｓ、少なくとも３０Ｐａ−ｓ、少なくとも４０Ｐａ−ｓ、少なくとも５０Ｐａ−ｓの粘度、又は更により高い粘度を有利に呈し得る。
【００６９】
特定のそのような例示的な実施形態において、第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つは、分注される際に、１００秒−１の剪断速度、かつ２５℃の温度で測定して、１，０００Ｐａ−ｓ以下、５００Ｐａ−ｓ以下、４００Ｐａ−ｓ以下、３００Ｐａ−ｓ以下、又は更には２００Ｐａ−ｓ以下の粘度を呈する。
【００７０】
いくつかのそのような例示的な実施形態において、第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つは、分注される際に、１００秒−１の剪断速度、かつ２５℃の温度で測定して、約２Ｐａ−ｓ〜約５０Ｐａ−ｓ、約５Ｐａ−ｓ〜約２０Ｐａ−ｓ約６Ｐａ−ｓ〜約１９Ｐａ−ｓ、約７Ｐａ−ｓ〜約１８Ｐａ−ｓ、約８Ｐａ−ｓ〜約１７Ｐａ−ｓ、約９Ｐａ−ｓ〜約１６Ｐａ−ｓ、又は更には約１０Ｐａ−ｓ〜約１５Ｐａ−ｓの粘度を呈する。
【００７１】
前述のうちのいずれかの更なる例示的な実施形態において、第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つは、揺変性流動学的挙動及び擬塑性流動学的挙動から選択される、少なくとも１つの際立った流動学的特性を呈する。特定の例示的な実施形態において、第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つは、０．１秒−１の剪断速度で測定された低剪断粘度対、１００秒−１で測定された高剪断粘度の比率として定義される、少なくとも３、少なくとも４、少なくとも５、少なくとも６、少なくとも７、少なくとも８、少なくとも９、少なくとも１０、又は更には少なくとも１５、２０、もしくはそれよりも高い揺変性指数を呈する。
【００７２】
いくつかの例示的な実施形態において、第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つは、完全に弛緩した状態のコーティング液体上で、コーティング液体の基材上へのセルフレベリングを防ぐために十分に高い、１秒−１の剪断速度で測定された平衡粘度を呈する。特定のそのような実施形態において、１秒−１又は０．０１秒−１の剪断速度で測定された平衡粘度は、少なくとも８０Ｐａ−ｓ、１５０Ｐａ−ｓ、１６０Ｐａ−ｓ、１７０Ｐａ−ｓ、１８０Ｐａ−ｓ、１９０Ｐａ−ｓ、２００Ｐａ−ｓ、２２５Ｐａ−ｓ、２５０Ｐａ−ｓ、３００Ｐａ−ｓ、４００Ｐａ−ｓ、５００Ｐａ−ｓ、７５０Ｐａ−ｓ、又は更には１，０００Ｐａ−ｓ以上である。
【００７３】
光学的に透明な液体接着剤組成物
前述のコーティングプロセスにおける使用のために特定に好適な液体組成物は、光学アセンブリの作成に使用される接着剤などのＬＯＣＡ組成物である。それゆえに、前述のプロセスのうちのいずれかのいくつかの例示的な実施形態において、第１のコーティング液体及び第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つ（又は両方）は、光学的に透明な液体接着剤（ＬＯＣＡ）組成物となるように選択される。
【００７４】
いくつかのそのような例示的な実施形態において、ＬＯＣＡは、コーティング剪断速度及び温度で、少なくとも１Ｐａ−ｓの粘度を有する高粘着性ニュートン流体である。
【００７５】
いくつかの例示的な実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、少なくとも約１００秒−１、２００秒−１、３００秒−１、４００秒−１、５００秒−１、６００秒−１、７００秒−１、８００秒−１、９００秒−１の剪断速度、又は更には少なくとも約１，０００秒−１、２，０００秒−１、３，０００秒−１、４，０００秒−１、５，０００秒−１、１０，０００秒−１の剪断速度、又は更にはより高い剪断速度で分注される。特定のそのような例示的な実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、約１，０００，０００秒−１以下、７５０，０００秒−１以下、６００，０００秒−１以下、５００，０００秒−１以下、４００，０００秒−１以下、３００，０００秒−１以下、２５０，０００秒−１以下、２００，０００秒−１以下、又は更には１００，０００秒−１以下の剪断速度で分注される。
【００７６】
前述の実施形態のうちのいずれかにおいて、ＬＯＣＡ組成物は、少なくとも約２０℃、３０℃、４０℃、又は５０℃から、最大で約１００℃、９０℃、８０℃、７０℃、又は更には６０℃の温度で分注される。
【００７７】
現在好ましい実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、分注される際に、１００秒−１の剪断速度、かつ２５℃の温度で測定して、少なくとも１パスカル秒（Ｐａ−ｓ）の粘度を呈する。しかしながら、いくつかの例示的な実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、有利に、少なくとも２Ｐａ−ｓ、少なくとも３Ｐａ−ｓ、少なくとも４Ｐａ−ｓ、少なくとも５Ｐａ−ｓ、少なくとも６Ｐａ−ｓ、少なくとも７Ｐａ−ｓ、少なくとも８Ｐａ−ｓ、少なくとも９Ｐａ−ｓ、又は更には少なくとも１０Ｐａ−ｓ、少なくとも１５Ｐａ−ｓ、少なくとも２０Ｐａ−ｓ、少なくとも３０Ｐａ−ｓ、少なくとも４０Ｐａ−ｓ、少なくとも５０Ｐａ−ｓ、又は更にはより高い粘度を呈し得る。
【００７８】
特定のそのような例示的な実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、分注される際に、１００秒−１１００秒の剪断速度、かつ２５℃の温度で測定して、１，０００Ｐａ−ｓ以下、５００Ｐａ−ｓ以下、４００Ｐａ−ｓ以下、３００Ｐａ−ｓ以下、又は更には２００Ｐａ−ｓ以下の粘度を呈する。
【００７９】
いくつかのそのような例示的な実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、分注される際に、１００秒−１の剪断速度、かつ２５℃の温度で測定して、約２Ｐａ−ｓ〜約５０Ｐａ−ｓ、５Ｐａ−ｓ〜約２０Ｐａ−ｓ、約６Ｐａ−ｓ〜約１９Ｐａ−ｓ、約７Ｐａ−ｓ〜約１８Ｐａ−ｓ、約８Ｐａ−ｓ〜約１７Ｐａ−ｓ、約９Ｐａ−ｓ〜約１６Ｐａ−ｓ、又は更には約１０Ｐａ−ｓ〜約１５Ｐａ−ｓの粘度を呈する。
【００８０】
いくつかの例示的な実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、好ましくは、擬塑性及び／又は揺変性流動学的挙動を呈する。そのようなＬＯＣＡ組成物は、剪断ほとんどなし又は全くなしで、固体様挙動を呈する（例えば、０．０１秒−１で少なくとも約５００Ｐａ−ｓ）一方で、より高い量の剪断が適用される際、コーティングプロセス中に流動性である（例えば、約１〜５，０００秒−１で１Ｐａ−ｓ超であるが、約５００Ｐａ−ｓ未満である）。擬塑性ＬＯＣＡ組成物は、増加する剪断速度と共に粘度が減少して、高剪断速度（例えば、１，０００秒−１超の剪断速度で）極限粘度に達し、その後、剪断の停止時に粘度を再構築するために回復する、剪断減粘流動学的挙動を呈する。揺変性ＬＯＣＡ組成物は、増加する剪断持続時間と共に粘度が減少して、極限粘度に達し、その後、剪断の停止後、有限期限内に粘度を再構築するために回復する、時間依存性流動学的特性を呈する。
【００８１】
擬塑性及び／又は揺変性ＬＯＣＡ組成物は、コーティングプロセスの完了後、短い期限（例えば、１秒未満）以内にその高い粘度特性を回復する。言い換えると、コーティングされたパッチ内のＬＯＣＡ組成物は、実質的にセルフレベリングせず、これにより、コーティングされたパッチの寸法許容誤差が維持されることを確実にする。そのような特性は、基材上にコーティングされたパッチの、所望の位置及び寸法許容誤差が維持されることを確実にするのに役立つため、擬塑性かつ揺変性の両方であるＬＯＣＡ組成物は、本開示の例示的なプロセスを実施することにおいて特に有用であり得る。
【００８２】
それゆえに、前述の更なる例示的な実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、揺変性流動学的挙動及び擬塑性流動学的挙動から選択される、少なくとも１つの際立った流動学的特性を呈する。特定の例示的な実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、０．１秒−１の剪断速度で測定された低剪断粘度対、１００秒−１で測定された高剪断粘度の比率として定義される、少なくとも３、少なくとも４、少なくとも５、少なくとも６、少なくとも７、少なくとも８、少なくとも９、少なくとも１０、又は更には少なくとも１５、２０以上の揺変性指数を呈する。
【００８３】
いくつかの例示的な実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、完全に弛緩した状態のコーティング液体上で、コーティング液体の基材上へのセルフレベリングを防ぐために十分に高い、１秒−１の剪断速度で測定された平衡粘度を呈する。特定のそのような実施形態において、１秒−１又は０．０１秒−１の剪断速度で測定された平衡粘度は、少なくとも８０Ｐａ−ｓ、１５０Ｐａ−ｓ、１６０Ｐａ−ｓ、１７０Ｐａ−ｓ、１８０Ｐａ−ｓ、１９０Ｐａ−ｓ、２００Ｐａ−ｓ、２２５Ｐａ−ｓ、２５０Ｐａ−ｓ、３００Ｐａ−ｓ、４００Ｐａ−ｓ、５００Ｐａ−ｓ、７５０Ｐａ−ｓ、又は更には１，０００Ｐａ−ｓ以上である。
【００８４】
いくつかの実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、１０Ｐａの応力が接着剤に２分間適用されたときに、約０．２ラジアン以下の変位クリープを有する。具体的には、ＬＯＣＡ組成物は、１０Ｐａの応力が接着剤に２分間適用されたときに、約０．１ラジアン以下の変位クリープを有する。一般的に、変位クリープは、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓによって製造された、２５℃で、４０ｍｍ直径×１°の錐体の測定幾何学的形状を有するＡＲ２０００  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを使用して決定され、１０Ｐａの応力が接着剤に適用されるときの錐体の回転角度として定義される、数値である。変位クリープは、重力及び表面張力といった非常に低い応力条件下における、揺変性接着剤層の流れ又はたわみに抵抗する能力に関連する。
【００８５】
いくつかの実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、８０マイクロＮ・ｍのトルクが、１Ｈｚの周波数で錐体及びプレートレオメーターにおいて適用される際、４５度以下、具体的には４２度以下、具体的には３５度以下、及びより具体的には３０度以下のデルタを有する。デルタは、振動性の力（応力）が材料に適用される場所の応力と歪みの間の位相遅れであり、結果として得られる変位（歪み）が測定される。デルタは、角度の割り当てられた単位である。デルタは、擬塑性及び／又は揺変性接着剤層の「固体」挙動、又は非常に低い振動応力での、その非たわみ特性に関連する。
【００８６】
接着剤層はまた、コーティングダイスロットの下を通過する後、短時間内でその非たわみ構造を取り戻す能力を有する。一実施形態では、接着剤層の回復時間は、１Ｈｚの周波数において約１０００μＮ・ｍのトルクが約６０秒間、その直後に１Ｈｚの周波数において８０μＮ・ｍのトルクが適用された後、３５度のデルタに到達するまで約６０秒未満、具体的には約３０秒未満、及び更に具体的には約１０秒未満である。
【００８７】
前述の実施形態のうちのいくつかにおいて、ＬＯＣＡ組成物は、多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーと、１秒−１の剪断速度、かつ２５℃の温度で測定して０．００４〜０．０２０パスカル秒の粘度を有する１官能性（メタ）アクリレートモノマーを含む反応性希釈剤との反応生成物、及びアルキレンオキシド官能基を有する可塑剤又は１官能性（メタ）アクリレートモノマーのうちの少なくとも１つを含む。前述のうちのいずれかの特定のそのような例示的な実施形態において、多官能（メタ）アクリレートオリゴマーは、多官能性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、多官能性ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、及び多官能性ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマーのうちのいずれか１つ以上を含む。
【００８８】
前述のプロセスのうちのいずれかの他の例示的な実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、多官能性ゴム系（メタ）アクリレートオリゴマーと、約４〜２０個の炭素原子のペンダントアルキル基を有する１官能性（メタ）アクリレートモノマーとの反応生成物、及び液体ゴムを含む。特定のそのような例示的な実施形態において、多官能性ゴム系（メタ）アクリレートオリゴマーは、多官能性ポリブタジエン（メタ）アクリレートオリゴマー、多官能性イソプレン（メタ）アクリレートオリゴマー、並びにブタジエン及びイソプレンコポリマーを含む多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーのうちのいずれか１つ以上を含む。任意追加的に、液体ゴムは、液体イソプレンを含む。
【００８９】
前述のプロセスのうちのいずれかの更なる例示的な実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、（ａ）５〜３０ｋＤａのＭｗ、及び２℃未満のＴｇを有する（メタ）アクリロイルオリゴマーであって、（ｉ．）５０重量部超の（メタ）アクリレートエステルモノマー単位と、（ｉｉ．）１０〜４９重量部のヒドロキシル官能性モノマー単位と、（ｉｉｉ．）ペンデントアクリレート基を有する１〜１０重量部のモノマー単位と、（ｉｖ．）０〜２０重量部の極性モノマー単位と、（ｖ．）０〜１０重量部のシラン官能性モノマー単位と、を含み、モノマー単位の合計が、１００重量部である、（メタ）アクリロイルオリゴマーと、（ｂ）希釈剤モノマー成分と、（ｃ）光開始剤と、を含む硬化可能な組成物である。硬化可能な組成物は、架橋剤を含まない。特定のそのような実施形態において、希釈剤モノマー成分は、アクリレートエステルモノマー単位、ヒドロキシル官能性モノマー単位、ペンデントアクリレート基を有するモノマー単位、極性モノマー単位、及びシラン官能性モノマー単位から選択される、少なくとも１つのモノマーを含む。
【００９０】
好適なＬＯＣＡ組成物は、ＰＣＴ国際公開第ＷＯ  ２０１０／１１１３１６号、第ＷＯ  ２０１１／１１９８２８号、第ＷＯ  ２０１２／０３６９８０号、及び第ＷＯ  ２０１３／０４９１３３号、並びに２０１２年５月２９日に、代理人整理番号６９８２５ＵＳ００２下で出願され、「ＬＩＱＵＩＤ  ＯＰＴＩＣＡＬＬＹ  ＣＬＥＡＲ  ＡＤＨＥＳＩＶＥ  ＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮＳＳ」と題される米国仮特許出願に記載される。
【００９１】
添加剤
前述の例示的な実施形態のいずれかにおいて、ＬＯＣＡ組成物は、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、充填剤、色素、染料、着色剤、揺変性剤、加工助材、ナノ粒子、及び繊維から選択される、少なくとも１つの添加剤を有利に含む。特定のそのような実施形態において、添加剤は、光学的に透明な液体接着剤組成物の質量に対して、０．０１〜１０重量％の量で存在する。いくつかの例示的な実施形態において、光学的に透明な液体接着剤組成物は、光学的に透明な液体接着剤組成物の全重量に対して１〜１０重量％の量で、１ｎｍ〜約１００ｎｍの粒子直径中央値を有する金属酸化物ナノ粒子を更に含む。
【００９２】
一般的に、ＬＯＣＡ組成物は、例えば、（以下に記載するように）接着剤層の屈折率、又は液体接着剤組成物の粘度を変更するために、金属酸化物粒子を含み得る。実質的に透明な金属酸化物粒子が使用されてもよい。例えば、接着剤層中の金属酸化物粒子の厚さ１ｍｍのディスクは、ディスクに入射する光の約１５％未満を吸収し得る。
【００９３】
金属酸化物粒子の例は、粘土、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＺｎＳ、ＳｉＯ２、及びこれらの混合物、並びに他の十分に透明な非酸化物セラミック材料を含む。金属酸化物粒子を表面処理して、接着剤層内及びそれから層がコーティングされる組成物の分配性を改善することができる。表面処理化学物質の例としては、シラン類、シロキサン類、カルボン酸類、ホスホン酸類、ジルコン酸塩類、チタン酸塩類などが挙げられる。こうした表面処理化学物質を適用する技術は既知である。有機充填剤、例えばセルロース、ヒマシ油ワックス、及びポリアミド含有充填剤もまた使用されてもよい。
【００９４】
いくつかの例示的な実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、粒子を組成物に添加することによって、揺変性にされ得る。いくつかの実施形態において、ヒュームドシリカが、液体接着剤に、約２〜約１０重量％、又は約３．５〜約７重量％の量で、揺変性特性を付与するために添加される。
【００９５】
いくつかの実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、ヒュームドシリカを含む。好適なヒュームドシリカにはＡＥＲＯＳＩＬ  ２００；及びＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ８０５（両方ともＥｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能）；ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  ＴＳ  ６１０；及びＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  Ｔ  ５７２０（両方ともＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ．から入手可能）、並びにＨＤＫ  Ｈ２ＯＲＨ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから入手可能）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９６】
いくつかの実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、ＡＥＲＯＸＩＤＥ  ＡＬＵ  １３０（Ｅｖｏｎｉｋ，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪから入手可能）などの、ヒュームドアルミニウムオキシドを含む。
【００９７】
いくつかの実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、ＧＡＲＡＭＩＴＥ  １９５８（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能）などの粘土を含む。
【００９８】
金属酸化物粒子は所望の効果を生じさせるのに必要とされる量で、接着剤層の総重量に基づいて、例えば約２〜約１０重量％、約３．５〜約７重量％、約１０〜約８５重量％、又は約４０〜約８５重量％の量で使用されてもよい。金属酸化物粒子は、望ましくない色、ヘイズ、又は透過率特性を付与しない範囲まででのみ加えることができる。一般的に、粒子は約１ｎｍ〜約１００ｎｍの平均粒径を有することができる。
【００９９】
いくつかの実施形態において、ＬＯＣＡ組成物は、非反応性オリゴマーレオロジー変性剤を含む。理論によって拘束されることを望むものではないが、非反応性オリゴマーレオロジー変性剤は、低い剪断速度で、水素結合又は他の自己会合機構を通して、粘度を構築する。好適な非反応性オリゴマーレオロジー変性剤の例は、ポリヒドロキシカルボン酸アミド（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ，Ｗｅｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なＢＹＫ  ４０５など）、ポリヒドロキシカルボン酸エステル（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ，Ｗｅｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なＢＹＫ  Ｒ−６０６など）、修飾尿素（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴからのＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ６１００、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ６２００、又はＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ６５００、
あるいはＢｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ，Ｗｅｓｅｌ，ＧｅｒｍａｎｙからのＢＹＫ  ４１０）、金属スルホン酸塩（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ，Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴからのＫ−ＳＴＡＹ  ５０１、又はＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨからのＩＲＣＯＧＥＬ  ９０３など）、アクリレート化オリゴアミン（Ｒａｈｎ  ＵＳＡ  Ｃｏｒｐ，Ａｕｒｏｒａ，ＩＬからのＧＥＮＯＭＥＲ  ５２７５など）、ポリアクリル酸（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨからのＣＡＲＢＯＰＯＬ  １６２０など）、修飾ウレタン（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴからのＫ−ＳＴＡＹ  ７４０など）、又はポリアミドを含むが、これに限定されない。
【０１００】
いくつかの実施形態では、非反応性オリゴマーレオロジー変性剤は、相分離を制限し、ヘイズを最小限にするために、光学的に透明である接着剤と混和性かつ適合性があるように選択される。
【０１０１】
ＵＶ放射で硬化する際、光開始剤が、液体組成物において使用されてもよい。フリーラジカル硬化用の光開始剤としては、有機過酸化物、アゾ化合物、キニーネ、ニトロ化合物、アシルハロゲン化物、ヒドラゾン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、イミダゾール、クロロトリアジン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ケトン、フェノン等が挙げられる。例えば、接着剤組成物は、ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯＬとしてＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．から入手可能な、エチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルホスフィン酸フェニル、又はＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４としてＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能な、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを含み得る。光開始剤は、重合性組成物中のオリゴマー及びモノマー材料の重量に基づいて約０．１〜１０重量％又は０．１〜５重量％の濃度でしばしば用いられる。
【０１０２】
液体組成物及び接着剤層は任意追加的に、連鎖移動剤、酸化防止剤、安定剤、難燃剤、粘度調整剤、抑泡剤、帯電防止剤、及び湿潤剤などの１つ以上の添加剤を含み得る。光学接着剤のために着色剤が必要とされる場合、染料及び色素などの着色剤、蛍光染料及び色素、リン光性染料及び色素が使用され得る。
【０１０３】
例示的な基材
本プロセスの企図される実施形態のうちの多くは、例えば、光学ディスプレイ又は液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）モジュールのための被覆ガラスなどの、剛性シート又は剛性物品上への、光学的に透明な液体導電接着剤のパッチの形成を伴う。しかしながら、いくつかの企図される実施形態は、ロールツーロール法における、不定の長さの透明な可撓性シート又は透明な可撓性ウェブ上への、光学的に透明な液体導電接着剤のパッチの形成を伴う。可撓性基材は、可撓性ガラスシート又はウェブを含み得る。可撓性ガラスシート又はウェブが、どのようにこれらの種類の実施形態において成功裏に取り扱われ得るかについての説明は、米国特許出願公開第２０１３／０１９６１６３号に見出され得る。
【０１０４】
それゆえに、追加の例示的な実施形態において、基材は、発光ディスプレイ部品又は光反射デバイス部品である。いくつかの例示的な実施形態において、基材は、実質的に透明である。特定の例示的な実施形態において、基材は、ガラスからなる。いくつかの特定の実施形態において、基材は、可撓性である。
【０１０５】
追加の例示的な実施形態において、基材は、ポリマーシート又はウェブである。好適なポリマー材料には、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル、ＫＡＰＴＯＮ（ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅＮｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏｒｐ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能）などのポリイミド、ＬＥＸＡＮ（ＳＡＢＩＣ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｐｉｔｔｓｆｉｅｌｄ，ＭＡから入手可能）などのポリカーボネート、ＺＥＯＮＥＸ又はＺＥＯＮＯＲ（Ｚｅｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＬＰ，Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ，ＫＹから入手可能）などのシクロオレフィンポリマー、及び同等物が含まれる。
【０１０６】
例示的なコーティング装置
本開示の様々な例示的な実施形態はこれから、特に図面を参照して記載される。
【０１０７】
ここで図１を参照すると、例示的な第１のパッチコーティング装置５０が図示される。装置５０は、パッチ２４が分注される基材２２ａのための支持体５２を含む。支持体５２は、パッチ２４のコーティング中、作動装置５４（便宜的に、ゼロバックラッシュ作動装置）によって移動される。（数ある中でも）作動装置５４は、信号ライン６２を介して制御装置６０によって制御される。いくつかの便宜的な実施形態において、作動装置５４は、制御装置６０に戻って報告する符号器を有し得、他の便宜的な実施形態において、この目的のために別個の符号器が提供され得る。図示される実施形態における支持体５２は平坦である一方で、基材２２が可撓性又は弓状である場合、回転作動装置によって移動される円筒形支持体が、本開示の範囲内にあると見なされる。
【０１０８】
支持体５２に隣接して位置付けられるのは、図示される実施形態においてスロットダイである、第１のコーティングヘッド７０である。第１のコーティングヘッド７０は、便宜的な図示される実施形態においてスロットである、外開口部７２を有する。第１のコーティングヘッド７０は、基材２２ａの表面からの、その外開口部７２からの距離が、リニアー作動装置７４によって制御され得、それが今度は制御装置６０によって、信号ライン７６を介して制御されるように、移動可能に取り付けられる。（第１のコーティングヘッド７０は、特定の内部構造を露呈させるために、部分的に切り取って示される）。少なくとも１つの位置感知器７８は、外開口部７２の基材２２ａの表面からの距離を感知するように位置付けられ得、それは、この情報を信号ライン８０を介して制御装置６０に報告する。
【０１０９】
第１のコーティングヘッド７０は、便宜的に、コーティング液体を、シリンジポンプ９０から、ライン９２を介して受信し、流体を外開口部７２に送達する、第１の空洞８２を有する。シリンジ９０のプランジャ９４は、作動装置９６によって移動される。感知器９８は、プランジャ９４の正確な位置を感知するように位置付けられ得、ライン１００を介して制御装置６０に、及び信号ライン１０２を介して間接的に作動装置９６にフィードバックを提供する。制御装置６０は、感知器９８の入力に基づいて、及び好ましくは、位置関数だけでなく、その第１、第２、及び第３の微分係数をもまた考慮する、以下に記載される等式に従って、信号を作動装置９６に提供する。感知器−制御装置−作動装置システムの帯域幅は、好ましくは高く、例えば、１００Ｈｚである。
【０１１０】
第１のコーティング液体がＬＯＣＡ組成物である、本開示の現在好ましい実施形態において、最良の結果は、一般的には、シリンジポンプ／流体ライン／コーティングヘッドシステム内のコンプライアンスが低い場合に達成される。この区域内のどこかに空気の気泡があると、望ましくないコンプライアンス源を形成する。したがって、いくつかの便宜的な実施形態において、プランジャ９４は、空気の気泡がシステムから除去され得る、空気抜き弁を含む。不用意なコンプライアンスがシステム内に進入したときを検出するために、例えば、１１４及び１１６に位置付けられ、それぞれ信号ライン１１８及び１２０を介して制御装置６０に報告する圧力感知器が、存在し得る。あるいは、作動装置９６によって引かれる電流は、圧力を監視する代わりに監視され得る。更なる代替形態として、システムはまた、コンプライアンスを動的に測定することによって、適切な除去を検証し得る。圧力の監視中のシリンジポンプからの低変位、高周波数運動は、システムにおける不必要なコンプライアンスを検出し得る。
【０１１１】
図示される実施形態において、第１のコーティング液体又はＬＯＣＡ組成物は、収容容器１０４から流体ライン１０６を介して引かれ得る。弁１１０は、シリンジポンプが再充填される必要がある際、システムを循環させる目的で、ライン１１２を介して制御装置６０の制御下にある。
【０１１２】
改良されたコーティングは、第１のコーティング液体又はＬＯＣＡ組成物の正確な現在の粘度が既知である際、以下に記載されるように達成され得る。したがって、いくつかの便宜的な実施形態において、オリフィス１２２が存在し、圧力感知器１２４及び１２６は、所定の静的又は可変オリフィス１２２にわたる圧力低下についての情報（粘度を考慮に入れるために処理され得る情報）を、信号ライン１２８及び１３０を介してそれぞれ提供する。オリフィス１２２の調節性は、装置が幅広い粘度及び流れ速度に対処するように要求される際、時に望ましい。データライン、集合的に１４２を介して制御装置に接続された、マイクロコンピュータ又は同等物の形態のディスプレイ及び／又は入力デバイス１４０が存在し得る。
【０１１３】
第１のコーティングヘッドは、好ましくは、コーティングヘッドのたわみを防ぐ備品に取り付けられる。備品はまた、特にｚ軸に対して、正確な位置付けを有して、基材に対するコーティングヘッドの高さの制御を可能にする。一実施形態において、ｚ軸位置は、約０．００２インチ（０．００５０８ｃｍ）以内、具体的には約０．０００１インチ（０．０００２５４ｃｍ）以内、及びより具体的には約０．００００１インチ（０．００００２５４ｃｍ）以内に制御され得る。
【０１１４】
一実施形態において、剛性プラットフォーム、及びひいては基材は、コーティングプロセス中、第１のコーティングヘッドに対して移動する。別の実施形態において、基材は、コーティングプロセス中、コーティングヘッドが移動する間、剛性プラットフォームに対して固定される。第１の（パッチ）コーティングプロセスの終了時、及び別の基材への積層まで、コーティングされたＬＯＣＡ組成物の高さ及び寸法許容誤差は、特定の寸法許容誤差内のままである。
【０１１５】
前述のうちのいずれかの追加の例示的な実施形態において、第１のコーティングヘッドは、単一スロットダイ、多重スロットダイ、単一オリフィスダイ、及び多重オリフィスダイからなる群から選択され得る。特定のそのような実施形態において、第１のコーティングヘッドは、単一ダイスロットを有する単一スロットダイであり、更に、外開口部は、ダイスロットからなる。いくつかの特定のそのような実施形態において、単一スロットダイの幾何学的形状は、鋭利なリップの押し出しスロットダイ、ランドを有するスロット供給ナイフダイ、又は切欠きスロットダイから選択される。
【０１１６】
それゆえに、現在好ましい一実施形態において、第１のコーティングヘッドは、スロットダイを含む。ウェブ又はフィルムが、テープ及びフィルム生成物、又は表面コーティングを作成するための、接着剤コーティングに使用されているスロットダイ印刷及びコーティング方法は、液体組成物を標的基材上に印刷するための好適な方法を提供することが見出されている。スロットダイは、ＬＣＤディスプレイにおけるディスプレイパネル上へのガラスパネルの積層、又はタッチセンシティブ電子デバイスにおけるディスプレイパネル上へのタッチセンシティブパネルの積層を伴う適用などの、ディスプレイパネルと被覆基材との間のギャップ装填を伴う、精密積層適用において、接着剤などの光学的に透明な液体組成物を正確にかつ素早く配置するために採用され得る。
【０１１７】
液体組成物の供給流を分注するためのスロットダイの例は、ＰＣＴ国際公開第ＷＯ  ２０１１／０８７９８３号に記載される。そのようなスロットダイは、光学的に透明な液体組成物を基材上に分注するために使用され得る。
【０１１８】
スロット高さ及び／又は長さ、導管直径、流路幅などのパラメータは、所望の層厚さプロファイルを提供するために選択され得る。例えば、流路５０及び５２の断面積は、増加又は減少させられ得る。それは、特定の圧力勾配を提供するためにその長さに沿って変化させられ得、この圧力勾配が今度は、多層流れ流３２の層厚さプロファイルに影響を与え得る。この様式において、区間を定義する流れのうちの１つ以上の寸法は、供給ブロック１６を介して、例えば、標的層厚さプロファイルに基づいて発生する、流れ流の層厚さ分布に影響を与えるように設計され得る。
【０１１９】
一実施形態において、第１のコーティングヘッドは、収束路を収容するスロット供給ナイフダイを含む。ダイの幾何学的形状は、鋭利なリップの押し出しダイ、あるいはダイの上流及び下流のリップの一方又は両方にランドを有するスロット供給ナイフであり得る。縦ウェブリブ及び他のコーティング欠点を回避するために、収束路が好ましい。（Ｃｏａｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｄｒｙｉｎｇ  Ｄｅｆｅｃｔｓ：Ｔｒｏｕｂｌｅｓｈｏｏｔｉｎｇ  Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ  Ｐｒｏｂｌｅｍｓ，Ｅ．Ｂ．Ｇｕｔｏｆｆ，Ｅ．Ｄ．Ｃｏｈｅｎ，Ｇ．Ｉ．Ｋｈｅｂｏｉａｎ，（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，２００６）ｐｇｓ  １３１〜１３７を参照されたい）。そのようなコーティング欠点は、ディスプレイアセンブリにおけるムラ及び他の顕著な光学欠点につながり得る。
【０１２０】
スロット供給ナイフダイで取得されるコーティング厚さは、一般的に、ナイフと基材との間のギャップによって決定される。ギャップは、好ましくは、良好に制御され、一実施形態において、約０．００２インチ（０．００５０８ｃｍ）以内、具体的には約０．０００１インチ（０．０００２５４ｃｍ）以内、及びより具体的には約０．００００１インチ（０．００００２５４ｃｍ）以内に制御される。ナイフコーターの第１のコーティングヘッドの例は、Ｙａｓｕｉ−Ｓｅｉｋｉ  Ｃｏ．，Ｂｌｏｏｍｉｎｇｔｏｎ，Ｉｎｄｉａｎａから商業的に入手可能なβ  ＣＯＡＴＥＲ  ＳＮＣ−２８０を含むが、これに限定されない。
【０１２１】
前述の例示的な実施形態のうちのいずれかにおいて、第１のコーティング液体の源は、シリンジポンプ、投与ポンプ、歯車ポンプ、サーボ駆動容積移送式ポンプ、ロッド駆動容積移送式ポンプ、又はこれらの組み合わせから選択される、予め計量されたコーティング液体送達システムを含む。
【０１２２】
いくつかの例示的な実施形態において、コーティングヘッドは、好ましくは、ＬＯＣＡを所望の粘度範囲に剪断する圧力に対処するように構築される。コーティングヘッドを通して分注されるＬＯＣＡは、ＬＯＣＡの粘度を低下させ、コーティングプロセスを補助するために、任意追加的に、コーティングヘッドにおいて予熱又は加熱され得る。いくつかの例示的な実施形態において、空気がＬＯＣＡと基材との間に封入されないことを確実にし、コーティングビーズを安定化するために、真空箱が、ダイの前縁部リップに隣接して位置付けられる。
【０１２３】
いくつかの特定の実施形態において、第１のコーティング液体の源と通信する少なくとも１つの圧力感知器は、第１のコーティング液体の送達圧力を測定するために使用され、更に、送達圧力は、第１のコーティング液体の基材への送達速度、又はパッチの品質特性のうちの少なくとも１つを制御するために使用される。好適な品質特性は、パッチの厚さの均一性、標的位置に対する基材上のパッチ位置の位置正確性及び／又は精密性及び／又は標的位置に対する基材上の非連続的パターン位置（次項で更に記載される）、パッチ外周の均一性（例えば、正方形形状の外周を有するパッチの「正方形度」）、パッチの縁部の真直度、コーティング欠点（例えば、気泡、空隙、取り込まれた異物、表面凹凸、及び同等物）の不在、パッチを形成する第１のコーティング液体の（例えば、重量又は体積に基づく）量、並びに同等物を含む。
【０１２４】
ここで図３を参照すると、プロファイル付き又は追加的プロファイル付きパッチを形成するための、図２Ａ、２Ｂ、８Ａ、又は８Ｂのうちの１つに係る、コーティングされた材料２４又は２４’のパッチ上に、追加材料を分注するための装置５０’の概略図。多くの態様において、装置５０’は装置５０に類似し、図２と共通する類似の参照数字は、その類似性を反映する。しかしながら、コーティング材料は、基材２２ａ上よりむしろ、光学的に透明な液体接着剤の既存のパッチ２４上に分注される。分注は、便宜的に、針ダイ１５０を介して、針ダイ１５０の入口に便宜的に配置される圧力感知器１１６’で行われる。針ダイ１５０は、いくつかの便宜的な実施形態において、制御装置６０の制御下で作動装置５４によって提供される運動の方向に対して、垂直な方向に並進する能力を有する、支持体１６０によって支持される。（他の可能な実施形態において、支持体１６０は、静止支持体であり、パッチ２４上に分注される追加材料は全て、作動装置５４によって提供される運動の方向に対して平行な単一のライン上にある。
【０１２５】
他の実施形態において、支持体１６０は、制御装置６０の制御下で、二次元の運動が可能な作動装置であり、作動装置５４は完全に省略される。）図１及び図３の装置間の多くの類似性を考慮すると、共通の部品がどちらの様式でも使用され得るように、いくつかの部品、例えば、コーティングヘッドを、モジュラー式に作成することが便宜的であり得る。
【０１２６】
いくつかの特定の追加的または代替的な実施形態において、第２のコーティング液体の源と通信する少なくとも１つの圧力感知器は、第２のコーティング液体の送達圧力を測定するために使用され、更に、送達圧力は、第２のコーティング液体の基材への送達速度、又はパッチの主表面上の第２のコーティング液体の非連続的パターンの品質特性のうちの少なくとも１つを制御するために使用される。好適な品質特性は、非連続的パターンの厚さの均一性、標的位置に対する基材上の非連続的パターン位置の設置の位置正確性及び／又は精密性（次項で更に記載される）、コーティング欠点（例えば、気泡、空隙、取り込まれた異物、表面凹凸、及び同等物）の不在、非連続的パターンを形成する第２のコーティング液体の（例えば、重量又は体積に基づく）量、ならびに同等物を含む。
【０１２７】
例示的なコーティングされた物品及び積層体
ここで図２Ａを参照すると、一枚のシート材料２２ａ、及びその主表面のうちの１つ上に配置された、コーティングされた液体又はＬＯＣＡのパッチ２４を含む、コーティングされたシート２０ａの平面図が図示される。図示される実施形態において、パッチ２４は、一枚のシート材料２２ａの縁２６までコーティングされておらず、パッチ２４の全ての辺上に、未コーティングの縁３０、３２、３４、及び３６を残す。コーティングされたパッチ２４が使用される、例えば、手持ち式のデバイスのための液晶ディスプレイなどの、多くの適用において、そのような縁を有することが便宜的である。更に、これらの縁３０、３２、３４、及び３６のうちの１つ以上が、精密公差に正確な所定の幅を有することが、しばしば便宜的である。
【０１２８】
ここで図２Ｂを参照すると、ウェブ２２ｂ、及びそれに沿って配置されたコーティングされた液体の一連のパッチ２４を含む、不定の長さの材料のコーティングされたウェブ２０ｂの長さに沿った区間の平面図が、図示される。図示される実施形態において、パッチ２４は、一枚のウェブ２２ｂの縁２６までコーティングされておらず、パッチ２４の辺に未コーティングの縁３０及び３４、並びにパッチ２４と隣のものとの間に未コーティングの間隔３８を残す。コーティングされたパッチ２４が使用される、例えば、手持ち式のデバイスのための液晶ディスプレイなどの、多くの適用において、そのような縁を有することが便宜的である。更に、これらの縁３０及び３４、並びに未コーティングの間隔３８のうちの１つ以上が、精密公差に正確な所定の幅を有することが、しばしば便宜的である。
【０１２９】
ここで図２Ｂを参照すると、ウェブ２２ｂ、及びそれに沿って配置されたコーティングされた液体又はＬＯＣＡの一連のパッチ２４を含む、不定の長さの材料のコーティングされたウェブ２０ｂの長さに沿った区間の平面図が、図示される。図示される実施形態において、パッチ２４は、一枚のウェブ２２ｂの縁２６までコーティングされておらず、パッチ２４の辺に未コーティングの縁３０及び３４、並びにパッチ２４と隣のものとの間に未コーティングの間隔３８を残す。コーティングされたパッチ２４が使用される、例えば、手持ち式のデバイスのための液晶ディスプレイなどの、多くの適用において、そのような縁を有することが便宜的である。更に、これらの縁３０及び３４、並びに未コーティングの間隔３８のうちの１つ以上が、精密公差に正確な所定の幅を有することが、しばしば便宜的である。
【０１３０】
更に、図示される実施形態は、機械方向及び交差方向の両方における卓越した正確性で、ウェブ２２ｂの位置を決定するために使用され得る、基準マーク４０を含む。多種多様な基準マークの形成及び解釈のより完全な説明は、米国特許第８，４０５，８３１号、並びに米国特許出願第２０１０／０１８８６６８号、同第２０１０／０１９６６０７号、同第２０１１／０２４７５１１号、及び同第２０１１／０２５７７７９号に見出され得る。
【０１３１】
前述のパッチコーティング実施形態のうちのいずれかの更なる例示的な実施形態において、パッチの外周は、パッチの複数の外側縁部によって定義され得る。そのような適用において、＋／−０．３ｍｍ以内、又は更には＋／−０．１ｍｍ以内のパッチの位置正確性が、本開示内で達成され得る。いくつかのそのような実施形態において、パッチの少なくとも１つの外側縁部は、基材の縁部に対して、標的位置の＋／−１，０００μｍ、＋／−７５０μｍ、＋／−５００μｍ、＋／−４００μｍ、＋／−３００μｍ以内、又は更には＋／−２００μｍ又は＋／−１００μｍ以内に位置付けられる。
【０１３２】
しかしながら、縁のサイズが必ずしも重要ではない際、例えば、図２Ａ〜２Ｂに示される通り、パッチが縁の縁部２６の１つ以上までコーティングされる際などの、パッチの設置。そのような実施形態（図面に図示せず）は、本開示の範囲内にあると見なされる。
【０１３３】
図２Ａ〜２Ｂの図示される実施形態において、パッチは、実質的に均一な厚さを有し得るが、以下の図８Ａ及び８Ｂに関連してより具体的に説明されるように、これは本開示の必要条件であるとは考えられない。しかしながら、いくつかの例示的な実施形態において、第１のコーティング液体又はＬＯＣＡは、約１μｍ〜約５ｍｍの間、より具体的には約５０μｍ〜約５ｍｍの間、更により具体的には約５０μｍ〜約１ｍｍの間、更により具体的には約５０μｍ〜約０．３ｍｍの間の厚さを有するパッチを発生させるように分注される。
【０１３４】
いくつかの例示的な実施形態において、コーティング領域全体にわたるパッチの厚さは、所定の標的コーティング厚さの約１００μｍ未満以内、より具体的には標的コーティング厚さの約５０μｍ未満以内、更により具体的には標的コーティング厚さの約３０μｍ以内、及び更により具体的には標的コーティング厚さの約５μｍ以内である。
【０１３５】
特定の例示的な実施形態において、基材及びコーティングヘッドは、互いに対して約０．１ｍｍ／ｓ〜約３０００ｍｍ／ｓ、具体的には互いに対して約１ｍｍ／ｓ〜約１０００ｍｍ／ｓ、及びより具体的には互いに対して約３ｍｍ／ｓ〜約５００ｍｍ／ｓの速度で移動する。
【０１３６】
ここで図８Ａを参照すると、その主表面のうちの１つ上に配置されたコーティングされた液体２４’のパッチを有する、基材材料２２ａのシートの一部分の側面図が、図示される。パッチ２４’において、コーティングされた液体は、故意に非均一な側面プロファイルを有する厚さを有する。図８Ｂは、図８Ａのコーティングされたシートの平面図である。可能な限りほぼ直線状であるパッチが、いくつかの目的のために望ましい一方で、本開示の技術は、他の目的のために有用なプロファイル付きパッチを形成するために使用され得る。図１の装置は、まずポンピング速度を徐々に増加させ、基材が並進するにつれて、第１のコーティングヘッド７０を徐々に回収して、頂点に向かって緩く湾曲した勾配を形成し、次にポンピング速度を徐々に減少させ、基材が並進するにつれて、コーティングヘッド７０を進めることによって、そのようなパッチを生成し得る。当業者は、十分に詳細なプログラミングで、制御装置６０は、それらが装置５０の帯域幅、及びＬＯＣＡ組成物の粘度限度内である限り（組成物は、有限の平衡粘度を有し、極めて小さい特徴の形状を採用することを期待し得ない）、様々な最終使用ための多くのプロファイルを生成し得ること理解するであろう。特に、プロファイル付きパッチ２４’は、剛性被覆層の積層をより容易にし得る。
【０１３７】
コーティングプロセスの前述の実施形態のうちのいずれかにおいて、第１のコーティング方向は、第２のコーティング方向と同一であり得る。前述のコーティングプロセスのいくつかの代替的な実施形態において、第１のコーティング方向は、第２のコーティング方向とは異なり得る。第２のコーティング方向が第１のコーティング方向とは異なる、特定の一例示的な実施形態において、第２のコーティングヘッドは、パッチに対して、第２のコーティング液体の少なくとも一部分がパッチに適用される時間間隔で、静的位置に保持され、これにより、図４Ａ〜４Ｂ及び５に示されるように、第２のコーティング液体の少なくとも１つの半球形突起を、パッチの主表面上に形成する。
【０１３８】
ここで図４Ａを参照すると、パッチ２４の主表面上に少なくとも１つの半球形突起を形成する、所定の量の第２のコーティング流体１７０を有するパッチ２４の実施例の側面図が、図示される。図４Ｂは、本構成の平面図であり、図５は、実施例４で更に説明されるコーティングされた基材２２ａの写真である。
【０１３９】
パッチの主表面上の第２のコーティング液体の少なくとも１つの半球形突起は、図６Ａ〜６Ｂ及び７に図示されるように、パッチの主表面上に第２のコーティング液体の複数の半球形突起を備える。
【０１４０】
ここで図６Ａを参照すると、パッチ２４の主表面上に複数の半球形突起を形成する、３つの所定の量の第２のコーティング流体１７２を有するパッチ２４の実施例の側面図が、図示される。図４Ｂは、実施例５で更に説明される本構成の平面図である。
【０１４１】
ここで図７を参照すると、パッチ２４の主表面上に複数の半球形突起を形成する、パッチの中心上に、かつ４つの隅部に向けて配置された、５つの小さい所定の量の第２のコーティング液体を有するパッチの写真が、図示される。本構成は、実施例６で更に説明される。
【０１４２】
ここで図９Ａを参照すると、その上に配置された、コーティングされた液体２４のパッチ、及び各リブ１８０及び１８２がパッチ２４のコーティング方向に対して平行に、かつパッチ２４の横断方向にそれぞれ配置されるようにパッチ上に配置された、交差方向の様式で、互いに実質的に直交して配置された、２つの楕円形形状のリブ１８０及び１８２の形態のコーティングされた液体の例示的な非連続的パターンを有する、基材材料２２ａのシートの一部分の側面図。図１０は、実施例７に関連して更に説明される本構成の写真である。
【０１４３】
ここで図１１を参照すると、２つの楕円形形状のリブが、パッチのコーティング方向及び横断方向に対して直交しないことを除いては、図１０に類似した写真が提示される。本構成の形成は、実施例８に関連して以下に更に説明される。
【０１４４】
ここで図１２を参照すると、ドッグボーンパターンを形成するために交差方向の様式で配置された、５つの楕円形形状のリブ１９０の形態の、第２のコーティングされた液体の非連続的パターンと共に、その上に第１のコーティングされた液体２４のパッチが配置された、基材材料のシート２２ａの一部分の平面図が図示される。本構成の形成は、実施例９に関連して以下に更に説明される。図１２に図示される実施形態は、ドッグボーンの重なりを形成するリブを有するものの、リブが完全には重なり合わない他の類似した実施形態は、いくつかの適用に有用であろう。
【０１４５】
ここで図１３を参照すると、基材の主表面上に配置された、複数の実質的に平行な楕円形形状のリブ２００の例示的な非均一な側面プロファイルを呈する、コーティングされた液体の非連続的パターンと共に、第１のコーティングされた液体２４のパッチが上に配置された、基材材料のシート２２ａの一部分の面図が図示される。本構成の形成は、実施例１０に関連して以下に更に説明される。
【０１４６】
図１４は、第２のコーティング液体の単一のリブ２０２が、他のリブ２００を横切って配置されていることを除いて、図１３のそれに類似した平面図である。本構成の形成は、実施例１１に関連して以下に更に説明される。
【０１４７】
前述の例示的な実施形態のうちのいずれかにおいて、パッチは、基材の第１の主表面の一部分のみを被覆し得る。いくつかの例示的な実施形態において、外周は、正方形、矩形、又は平行四辺形から選択される幾何学的形状を呈する。特定の例示的な実施形態において、所定の位置は、パッチの外周が、基材の主表面の中心に近接する中心を有するように選択される。
【０１４８】
いくつかの例示的な実施形態において、第１のコーティング材料のパッチの厚さは、実質的に均一である。任意追加的に、パッチの平均厚さは、約１μｍ〜約５００μｍである。いくつかのそのような例示的な実施形態において、パッチの厚さは、平均厚さの＋／−１０％、又はそれより良好な均一性を有する。
【０１４９】
他の例示的な実施形態において、パッチの厚さは、非均一である。いくつかのそのような実施形態において、パッチの厚さは、パッチの中心近くでより大きく、パッチの厚さは、パッチの前縁部及び後縁部近くでより低い（これは、図８Ａ及び８Ｂに図示される状況である）。
【０１５０】
前述のうちのいずれかの更なる例示的な実施形態において、パッチの厚さは、非均一であり得る。いくつかのそのような実施形態において、パッチの厚さは、パッチの中心近くでより大きく、パッチの厚さは、パッチの外周近くでより低い。
【０１５１】
前述のうちのいずれかの特定の例示的な実施形態において、非連続的パターンは、基材の主表面から外向きに延出する、少なくとも１つの隆起型離散的凸部からなる。更なるそのような例示的な実施形態において、少なくとも１つの隆起型離散的凸部は、基材の主表面の少なくとも一部分を横切って延出する、少なくとも１つの隆起型リブからなる。いくつかのそのような実施形態において、少なくとも１つの隆起型リブは、基材の主表面上で交差方向に配置された、少なくとも２つの隆起型リブを含む。特定のそのような実施形態において、少なくとも２つのリブは、交差し、パッチの外周の中心近くで重なり合う。
【０１５２】
他の例示的な実施形態において、少なくとも１つの隆起型離散的凸部は、多数の隆起型離散的凸部である。いくつかのそのような例示的な実施形態において、多数の隆起型離散的凸部は、複数の隆起型離散的突起、多数の隆起型離散的リブ、又はこれらの組み合わせから選択される。特定のそのような実施形態において、多数の隆起型離散的突起は、半球形形状の突起からなる。任意追加的に、多数の隆起型離散的突起は、アレイパターンに配置される。いくつかの特定の実施形態において、多数の隆起型離散的リブは、ドッグボーン形状のパターンを形成する。
【０１５３】
前述の更なる例示的な実施形態において、多数の隆起型離散的リブは、楕円形形状のリブからなる。いくつかのそのような実施形態において、多数の隆起型離散的リブは、各リブが、各隣接するリブに対して実質的に平行に配置されるように配置される。特定のそのような実施形態において、多数の隆起型離散的リブのうちの少なくとも２つは、互いに対して実質的に平行に配置され、多数の隆起型離散的リブのうちの少なくとも１つは、少なくとも２つの実質的に平行な隆起型離散的リブに対して実質的に直交して配置される。
【０１５４】
前述の例示的な実施形態のうちのいずれかにおいて、パッチは、基材の第１の主表面の一部分のみを被覆し得る。いくつかの例示的な実施形態において、外周は、正方形、矩形、又は平行四辺形から選択される幾何学的形状を呈する。特定の例示的な実施形態において、所定の位置は、パッチの外周が、基材の主表面の中心に近接する中心を有するように選択される。
【０１５５】
例示的な積層プロセス
前述のコーティングプロセスのうちのいずれかの更なる例示的な実施形態において、プロセスは、第２の基材を、第１の基材に対して、第１のコーティング液体のパッチ、及び第２のコーティング液体の非連続的パターンが、第１の基材と第２の基材との間に位置付けられるように配置することであって、パッチ又は非連続的パターンのうちの少なくとも１つが、第１の基材又は第２の基材の少なくとも一部分に接触し、これにより積層体を形成する、配置すること、を更に含む。積層プロセスは、ディスプレイパネルなどの光学アセンブリを作成するために、有利に利用され得る。
【０１５６】
光学材料は、光学アセンブリの光学構成要素間又は光学基材間のギャップを充填するために使用されてもよい。光学基材に結合されたディスプレイパネルを含む光学アセンブリは、２つのものの間のギャップが、パネル及び基材の屈折率に適合するか、又はほぼ適合する光学材料で充填された場合、利益を得る場合がある。例えば、日光、及びディスプレイパネルと外側カバーシートとの間に固有の周囲光の反射が低減され得る。ディスプレイパネルの色域及びコントラストは、周囲条件下で改善され得る。充填されたギャップを有する光学アセンブリは、エアギャップを有する同様のアセンブリと比較して、改善された衝撃耐性を呈することもできる。
【０１５７】
光学構成要素間又は光学基材間のギャップを充填するのに使用される光学材料は典型的に、接着剤及び様々なタイプの硬化した高分子組成物を含む。しかしながら、構成要素に損傷をほとんど又は全く与えず、後でアセンブリを解体したい、又はリワークしたい場合、光学材料は、光学アセンブリを作製するのに有用ではない。構成要素は壊れやすく、高価であるため、この再加工性（リワーク可能性）の機能が光学アセンブリのために必要とされる。例えば、アセンブリ中又はアセンブリ後に欠陥が観察された場合、あるいはカバーシートが販売後に損傷を受けた場合、カバーシートはしばしばディスプレイパネルから取り除かれる必要がある。構成要素にほとんど損傷を与えない、又は全く与えないで、ディスプレイパネルからカバーシートを取り除くことによってアセンブリをリワークすることが望ましい。利用可能なディスプレイパネルの寸法又は面積が増え続けるにつれて、再加工性は重要性が増してきている。
【０１５８】
光学アセンブリ
大きな寸法、すなわち面積を有する光学アセンブリは、効率及び厳しい光学品質が所望ならば、製造するのが難しい場合がある。光学構成要素間のギャップは、ギャップ内に硬化性組成物を注ぐか、又は注入することによって、続いて組成物を硬化させて構成要素を一緒に結合することによって充填され得る。しかしながら、これらの一般的に使用される組成物は長い流出時間を有し、これは大きな光学アセンブリには非効率的な製造方法の一因となる。
【０１５９】
本明細書に開示される光学アセンブリは、接着剤層、光学構成要素、特にディスプレイパネル、及び実質的に光透過性基材を含む。接着剤層は、構成要素にほとんど損傷を与えず、又は全く損傷を与えずに、アセンブリのリワークを可能にする。任意追加的に、接着剤層は、約１５Ｎ／ｍｍ以下、１０Ｎ／ｍｍ以下、又は６Ｎ／ｍｍ以下のガラス基材間の劈開強度を有してもよく、これによって、部品に損傷をほとんど又は全く与えずに、リワーク可能性を得ることができる。劈開に対する合計エネルギーは、１×１インチ（２．５４×２．５４ｃｍ）面積にわたって約２５ｋｇ−ｍｍ未満であり得る。
【０１６０】
実質的に透明な基材
光学アセンブリに使用される実質的に透明な基材は、様々なタイプの材料を含み得る。実質的に透明な基材は、光学適用にとって好適であり、典型的に、４６０〜７２０ｎｍの範囲にわたって、少なくとも８５％の可視光の透過率を有する。実質的に透明な基材は、厚さ１ミリメートル当たり、４６０ｎｍで約８５％より大きい透過率、５３０ｎｍで約９０％より大きい透過率、及び６７０ｎｍで約９０％より大きい透過率を有し得る。
【０１６１】
実質的に透明な基材は、ガラス又はポリマーを含み得る。有用なガラスは、ボロシリケート、ソーダライム、及びディスプレイ適用における保護被覆としての使用のために好適な他のガラスを含む。使用され得る１つの具体的なガラスは、Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｉｎｃ．から入手可能なＥＡＧＬＥ  ＸＧ及びＪＡＤＥガラス基材である。有用なポリマーは、ポリエチレンテレフタレート（polyethylene terephalate）、ポリカーボネートフィルム若しくはプレート、アクリルフィルム、例えばポリメチルメタクリレートフィルム、及びシクロオレフィンポリマーフィルム、例えばＺｅｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｌ．Ｐ．から入手可能なＺＥＯＮＯＸ及びＺＥＯＮＯＲが挙げられる。実質的に透明な基材は、ディスプレイパネル及び／又は接着剤層に近い屈折率、例えば約１．４〜約１．７の屈折率を有するのが好ましい。実質的に透明な基材は通常、約０．５ｍｍ〜約５ｍｍの厚さを有する。
【０１６２】
実質的に透明な基材は、タッチスクリーンを含み得る。タッチスクリーンは周知であり、通常、２つの実質的に透明な基材間に配置された透明な導電層を含む。例えば、タッチスクリーンは、ガラス基材とポリマー基材との間に配置された酸化インジウムスズを含み得る。
【０１６３】
接着剤層
接着剤層は光学用途において好適である。例えば、接着剤層は４６０〜７２０ｎｍの範囲にわたって少なくとも８５％の透過率を有し得る。例えば、接着剤層は、厚さ１ミリメートル当たり、４６０ｎｍで約８５％より大きい透過率、５３０ｎｍで約９０％より大きい透過率、及び６７０ｎｍで約９０％より大きい透過率を有し得る。これらの透過特性により、電磁スペクトルの可視領域全体にわたって均一な光透過率がもたらされ、これは、フルカラーディスプレイで色点を維持するのに重要である。
【０１６４】
接着剤層の透明性特性の色部分は、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊委員会によって示されるように、その色座標によって更に定義される。例えば、色のｂ＊成分は、約１未満、より好ましくは約０．５未満であるべきである。ｂ＊のこれらの特性は低い黄色度指数をもたらし、これは、フルカラーディスプレイで色点を維持するのに重要である。
【０１６５】
接着剤層の透明特性のヘイズ部分は、Ｂｙｋ  Ｇａｒｄｎｅｒから入手可能なＨａｚｅＧａｒｄ  Ｐｌｕｓ又はＨｕｎｔｅｒ  Ｌａｂｓから入手可能なＵｌｔｒａＳｃａｎ  Ｐｒｏなどのヘイズメーターによって測定されるように、接着剤層の％ヘイズ価によって更に定義される。光学的に透明な物品は、好ましくは、約５％未満、好ましくは約２％未満、最も好ましくは約１％未満のヘイズを有する。これらのヘイズ特性は、低い光散乱を提供し、これはフルカラーディスプレイで出力の質を維持するのに重要である。
【０１６６】
上記の理由から、接着剤層は、ディスプレイパネル及び／若しくは実質的に透明な基材の屈折率と一致する、又はほぼ一致する屈折率を有するのが好ましい。接着剤の屈折率は、接着剤成分を正しく選択することによって制御することができる。例えば屈折率は、より高い含有率の芳香族構造を含む、又は硫黄若しくはハロゲン（例えば臭素）を組み込むオリゴマー、希釈モノマー等を組み込むことによって増加させることができる。反対に屈折率は、より高い含有率の脂肪族構造を含有するオリゴマー、希釈モノマー等を組み込むことによって、より低い値へと調節することができる。例えば接着剤層は約１．４〜約１．７の屈折率を有し得る。
【０１６７】
接着剤は、オリゴマー、希釈モノマー、充填剤、可塑剤、粘着付与樹脂、光開始剤、及び接着剤の全体の特性に寄与する任意の他の成分を含む接着剤成分を正しく選択することによって透明であり続けてもよい。具体的には、接着剤成分は互いに適合性を有するべきであり、拡散接着剤用途など、ヘイズが所望の結果である場合を除き、ドメインサイズ及び屈折率差が光散乱及びヘイズを生じさせる点まで硬化する前又は硬化した後に、それらは相分離すべきではない。更に、接着剤成分は接着剤配合物内に溶解せず、かつ光を散乱させるのに十分大きく、したがってヘイズに寄与する粒子を含むべきではない。拡散接着材用途など、ヘイズが所望である場合、これは容認可能である。更に、揺変性材料などの様々な充填剤は、それらが光透過の損失及びヘイズの増加に寄与し得る相分離又は光散乱に寄与しないように、非常に良く分散されるべきである。この場合もやはり、拡散接着剤用途など、ヘイズが所望である場合は、これは容認可能である。これらの接着剤成分はまた、例えば接着剤層の色を悪くさせること、又はｂ＊、すなわち黄色度指数を増加させることによって、透明性の色特性を劣化させるべきではない。
【０１６８】
接着剤層（すなわち、基材上の、第１のコーティング液体又はＬＯＣＡコーティングされたパッチ）は、ディスプレイパネル、実質的に透明な基材、及びディスプレイパネルと実質的に透明な基材との間に配置された接着剤層を含む光学アセンブリにおいて使用され得る。
【０１６９】
接着剤層は任意の厚さを有し得る。光学アセンブリで採用される特定の厚さは、任意の数の因子から求めることができ、例えば、光学アセンブリを使用する光学デバイスの設計では、ディスプレイパネルと実質的に透明な基材との間に特定のギャップを必要とすることがある。接着剤層は、典型的に、約１μｍ〜約５ｍｍ、約５０μｍ〜約１ｍｍ、又は約５０μｍ〜約０．２ｍｍの厚さを有する。
【０１７０】
光学アセンブリは、米国特許第５，８６７，２４１号に記載されるものなどの、アセンブリ備品を使用して調整され得る。この方法では、平板を含み、その平板の中にピンを圧入した取り付け具が提供される。ピンは、ディスプレイパネルとディスプレイパネルに取り付けられる部品との寸法に合致するピン領域を生成するように、所定の形状で配置される。ピンは、ディスプレイパネル及び他の部品がピン領域に降ろされたときに、ディスプレイパネル及び他の部品の４つの各隅部が、ピンによって所定の位置に保持されるように構成される。備品は、整合許容誤差を好適に制御しながら、光学アセンブリの部品のアセンブリ及び整合を補助する。本アセンブリ方法の追加の実施形態は、スタンドオフ、シム、及び／又は間隔保持部が、部品を互いに固定距離で保持するために、どのように使用され得るかを記載する、米国特許第６，３８８，７２４号に記載される。
【０１７１】
硬化
いくつかの実施形態において、プロセスは、熱、化学放射、電離放射、又はこれらの組み合わせを適用することによって、コーティング液体を硬化させることを更に含む。
【０１７２】
任意の形態の電磁放射線が使用されてもよく、例えば液体組成物は、紫外線照射及び／又は熱を使用して硬化されてもよい。電子ビーム照射もまた使用されてもよい。上記の液体組成物は、化学放射、すなわち光化学反応活性の生成につながる放射線を使用して硬化されると言われる。例えば、化学放射は約２５０〜約７００ｎｍの放射線を含み得る。化学放射源の源には、タングステンハロゲンランプ、キセノン及び水銀アークランプ、白熱灯、殺菌灯、蛍光ランプ、レーザー及び発光ダイオードが挙げられる。紫外線は、Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓから入手可能なもののように、高い密度で連続する放射システムを使用して供給することができる。
【０１７３】
いくつかの実施形態において、化学放射は、組成物が、化学放射に露出した領域において部分的に重合するように、液体組成物の層の全て又は一部分に適用され得る。液体組成物は、ディスプレイパネルと実質的に透明な基材との間に配置されて、次いで部分的に重合されてもよい。液体組成物は、ディスプレイパネル又は実質的に透明な基材上に配置されて、部分的に重合されてもよく、次いでディスプレイパネル及び基材の他方は部分的に重合された層の上に配置されてもよい。
【０１７４】
いくつかの実施形態では、化学放射は、組成物が完全に、又はほぼ完全に重合されるように、液体組成物の層に適用され得る。液体組成物は、ディスプレイパネルと実質的に透明な基材との間に配置され、次いで完全に、又はほぼ完全に重合されてもよい。液体組成物は、ディスプレイパネル及び基材のうちの他方が部分的に重合した層上に配置されるよりも、ディスプレイパネル又は実質的に透明な基材上に配置され、完全に又はほぼ完全に重合してもよい。
【０１７５】
アセンブリプロセスにおいて、実質的に均一な液体組成物の層を有することが一般的に望ましい。照射を次いで適用し、接着剤層を形成してもよい。
【０１７６】
ディスプレイパネル
いくつかの特定の例示的な実施形態において、積層体は、有機発光ダイオードディスプレイ、有機発光トランジスタディスプレイ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、表面伝導型電子放出ディスプレイ、電界放出ディスプレイ、量子ドットディスプレイ、液晶ディスプレイ、マイクロ電気機械システムディスプレイ、強誘電性液晶ディスプレイ、厚膜誘電性エレクトロルミネッセンスディスプレイ、テレスコーピックピクセルディスプレイ、又はレーザー蛍光体ディスプレイから選択されるディスプレイパネルからなる。
【０１７７】
ディスプレイパネルは、液晶ディスプレイパネルなど任意のタイプのパネルを含み得る。液晶ディスプレイパネルは周知であり、通常、ガラス又はポリマー基材などの、２つの実質的に透明な基材間に配置された液晶材料を含む。本明細書で使用するとき、「実質的に透明である」は、光学用途（例えば４６０〜７２０ｎｍの範囲にわたって少なくとも８５％の透過率を有する）に好適な基材を指す。光学基材は、厚さ１ミリメートル当たり、４６０ｎｍで約８５％超の透過率、５３０ｎｍで約９０％超の透過率、及び６７０ｎｍで約９０％超の透過率を有し得る。実質的に透明な基材の内側面には、電極として機能する透明な導電材料がある。場合によっては、実質的に透明な基材の外側面には、基本的に、ただ１つの偏光状態の光だけを通す偏光フィルムがある。電圧が電極に対して選択的に印加されると、液晶材料は再配向して光の偏光状態を変え、それにより、画像が形成される。液晶ディスプレイパネルはまた、マトリクスパターンで配置された複数の薄膜トランジスタを有する薄膜トランジスタアレイパネルと、共通電極を有する共通電極パネルとの間に配置された液晶材料を含み得る。
【０１７８】
ディスプレイパネルは、プラズマディスプレイパネルを含み得る。プラズマディスプレイパネルは周知であり、通常、２つのガラスパネル間に位置する小セル内に配置されたネオン及びキセノンなどの希ガスからなる不活性混合物を含む。制御回路は、パネル内の電極を帯電させて、これがガスをイオン化し、プラズマを形成するようにし、次いで、プラズマが蛍光体を励起して発光させる。
【０１７９】
ディスプレイパネルは、有機エレクトロルミネッセンスパネルを含み得る。これらのパネルは本質的に２つのガラスパネル間に配置された有機材料の１つの層である。有機材料は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）又は高分子発光ダイオード（ＰＬＥＤ）を含み得る。これらのパネルは既知である。
【０１８０】
ディスプレイパネルは電気泳動ディスプレイを含み得る。電気泳動ディスプレイは既知であり、電子ペーパー、すなわちｅ−ペーパーと呼ばれるディスプレイ技術に典型的に使用される。電気泳動ディスプレイは、２つの透明電極パネル間に配置された液体の帯電物質を含む。液体の帯電材料は、ナノ粒子、染料、及び非極性炭化水素中に浮遊する帯電剤、炭化水素材料中に浮遊する、帯電した粒子で充填されたマイクロカプセルを含み得る。マイクロカプセルはまた、液体ポリマーの層に浮遊してもよい。
【０１８１】
本明細書に開示される光学アセンブリ及び／又はディスプレイパネルは、電話などの携帯デバイス、テレビ、コンピュータモニタ、プロジェクタ又は表示板を含むが、これらに限定されない、様々な光学デバイスに使用され得る。光学デバイスは、バックライトを含み得る。
【０１８２】
本開示の例示的な実施形態の操作を、以下の非限定的な詳細の実施例に関して更に記載する。これらの実施例は、様々な具体的且つ好ましい実施形態及び技術を更に例示するために与えられるものである。しかしながら、本開示の範囲内で多くの変更及び改変がなされ得ることが理解されるべきである。
【実施例】
【０１８３】
これらの実施例は、単に例示を目的としたものであり、添付の特許請求の範囲の範囲を過度に限定することを意味するものではない。本開示の幅広い範囲を記載する数値範囲及びパラメータは近似値であるが、特定の実施例で記載される数値は、可能な限り、正確に報告される。しかしながら、いずれの数値もそれらのそれぞれの試験測定値に見られる標準偏差から必然的に生じる特定の誤差を本来有している。少なくとも特許請求の範囲への均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各数値パラメータは、少なくとも、報告された有効数字の数を考慮して、通常の四捨五入を適用することによって解釈されなければならない。
【０１８４】
材料の概要
本実施例及び本明細書の残りの部分における部、百分率及び比率などは全て、別段の指定がない限り重量による。使用した溶媒及び他の試薬を、特に断らない限り、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から入手し得る。
【０１８５】
試験方法
粘度測定
ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，Ｄｅｌａｗａｒｅからの４０ｍｍ、１°のステンレス鋼錐体及びプレートを備えるＡＲ２０００  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを使用することによって粘度を測定した。粘度を、２５℃で、定常状態の流れ手順を使用して、０．０１〜１００秒−１のいくつかの剪断速度で、錐体とプレートとの間に２８μｍのギャップで、測定した。
【０１８６】
実験装置
第１のコーティング装置を、図１に概略的に描写されるように構築した。基材支持体５２を、モデルＳＨＳ−１５としてＴＨＫ  Ｃｏ．（Ｔｏｋｙｏ，ＪＰ）から商業的に入手可能な精密摺動式軸受部上に取り付け、モデルＡＫＤ−Ｐ００３０６−ＮＡＥＣ−００００としてＫｏｌｌｍｏｒｇｅｎ（Ｒａｄｆｏｒｄ，ＶＡ）から商業的に入手可能な駆動／増幅器を備えた、モデルＩＣＤ１０−１００Ａ１リニアモータとして同Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎから商業的に入手可能な作動装置によって移動させた。基材支持体上に取り付けたのは、空洞を有し、従来型の４インチ（１０２ｍｍ）幅である、スロットダイの形態のコーティングヘッドであった。コーティングヘッドを、モデルＩＣＤ  １０−１００としてＫｏｌｌｍｏｒｇｅｎから商業的に入手可能な、リニアー作動装置上に取り付けた。リニアー作動装置に内在する符号器を使用して、スロットの、物理的標準（精密性シム）と連動する基材の表面からの間のダイギャップを監視した。特に、基材の平坦さが問題である際、レーザー三角測量感知器などの他の位置感知器が、追加的に採用され得ることが企図される。実際には、作動装置、感知器、部品の物理的幾何学的形状、及び機械的システムの剛性の全てが、パッチの高い寸法正確性、及び前縁部及び後縁部の清浄度の両方を達成するための能力において、役割を果たすことが発見されている。
【０１８７】
モデル７０２２６１としてＨａｒｖａｒｄ  Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｈｏｌｌｉｓｔｏｎ，ＭＡ）から商業的に入手可能な、１００ｍＬのステンレス鋼シリンジ９０を使用して、流体を流体ライン９２に分注した。作動装置９６は、モデルＡＫＤ−Ｐ００３０６−ＮＡＥＣ−００００としてＫｏｌｌｍｏｒｇｅｎから商業的に入手可能な駆動／増幅器を備えた、同ＫｏｌｌｍｏｒｇｅｎからのモデルＩＣＤ１０−１００Ａ１リニアモータのようであった。感知器９８は、２０ミクロンテープ目盛を有するＲＧＨ２０  Ｌ−９５１７−９１２５としてＲｅｎｉｓｈａｗ，Ｉｎｃ．（Ｈｏｆｆｍａｎ  Ｅｓｔａｔｅｓ，ＩＬ）から商業的に入手可能な、読み取りヘッドであった。上記に記載されるいくつかの圧力変換器は、２８０Ｅ（１００ｐｓｉｇ範囲、（６８９ｋＰａ））としてＳｅｔｒａ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（Ｂｏｘｂｏｒｏｕｇｈ，ＭＡ）から商業的に入手可能であった。制御装置６０は、二地点間運動プロファイルを備える、Ｂｅｃｋｈｏｆｆ  Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ  ＬＬＣ（Ｂｕｒｎｓｖｉｌｌｅ，ＭＮ）からのＣＸ１０３０として入手可能であった。
【０１８８】
以下のいくつかの実施例において、制御装置によって実行される運動プロファイルを、正確なパッチコーティングを達成するために、２つの方法で使用した。第１の方法は、位置プロファイルを使用して、適用されるパッチの最終形状を決定することであった。プロファイルを、最初に、体積測定の計算及び物理的モデルを使用して、各時点でのおおよその流速及び位置を決定することによって形成した。基材に対するダイ位置上の流速の積分は、コーティングされた表面のプロファイルを決定する。加えて、プロファイルを、ダイを表面に対して、並びに基材位置及び速度をダイに対して位置付けるために入力する。
【０１８９】
次に、複数のコーティングを適用し、実際に達成されたプロファイルを測定した。高次元の物理的影響のため、予測された縁部開始位置、終了位置、及びプロファイルと、実際の結果との間にいくらかの差異があった。運動プロファイルを反復的に調節することによって、所望のプロファイルからのこれらの差異は、減衰又は除去された。例えば、パッチ開始縁部が１００ミクロン遅い（おそらく、即時モデルが、ポンプ、ダイ、及び送達システムの、流体力学を含む幾何学的形状の実際のモデルからの、いくらかの誤差を有したため）場合、開始プロファイルを、１００ミクロンに等しくなるように経時的に積分した速度によって進め得る。同様に、開始縁部が十分に鋭利でない場合、最初の工程を導入して、開始時に追加の流体を提供し、縁部の鋭利度を増加させ得る。
【０１９０】
プロファイルを使用する第２の方法は、位置、速度、加速度、及び加加速度（又はより具体的には、位置対時間の等式、及びその最初の３つの微分係数）を管理することであった。例として、良好な前縁部又は後縁部は、単に装置に可能な限り無限に鋭利な工程を提供するように要求することによって達成され得ることが、想定され得る。しかしながら、経験は、いくつかの問題が発生することを示している。１つは、実際のプロファイルが制御装置の能力内にない（物理的制約に起因する）場合、計画された経路と実際の経路との間の差異が発生する。これは、コーティングされたプロファイルの誤差につながった。
【０１９１】
第２の態様は、高い力が機械的構造に適用される際、ダイ及びンプの位置の機械的偏向が発生することである。これは、更なる誤差を引き起こす。加えて、これらの欠点は、エネルギーを蓄え、これが機械的部品の「リンギング」につながり、これが、最初の衝撃が発生したずっと後に適用プロファイル誤差を引き起こす。微分係数を達成可能な数値に限定すること、及び部分境界にわたって、微分係数を可能な限り連続的に保つことによって、運動部分を配合することによって、より一層高い正確性が達成された。運動プロファイルそれ自体が、精密運動制御において既知である一方で、より高い微分の使用は、精密性コーティングに関連して現在は行われない。加えて、不所望のコーティングされた表面プロファイルの補正の文脈において、どの運動プロファイル部分も既知ではない。
【０１９２】
更に、本開示の例示的な実施形態はまた、ダイに対する基材の運動を連係させて、コーティングされたパッチの正確性を更に改良する。例えば、コーティング液体の基材への適用の、無限に鋭利な開始への接近が望ましいと想定する（例えば、パッチの厚さは、ダイスロット及びゼロミクロンの基材の相対運動を通して、０ミクロンの厚さから、３００ミクロンの厚さまで移動する。しかしながら、ダイ、ポンプ、及び基材のプロファイルを連係させることによって、位置正確性を著しく改良し得る。
【０１９３】
それゆえに、高い加速度運動の代わりに、３つ全てのプロファイルをゆっくり増加させ得るため、コーティングビーズの、基材への最初の接触は、非常に遅い速度（ゼロに近い、又は潜在的にゼロ）である。その後、極めて鋭利な縁部を送達するためのポンプで、基材位置をロックステップで増加させ得る。高い加速度がシステム内に導入されていないため、プロファイルは基材上に高い正確性で位置付けられ得ることにもまた、留意すること。
【０１９４】
以下の実施例１及び２は、本開示の方法の第１の部分、すなわち、後の実施例において追加材料が分注される、パッチの形成を記載する。実施例１及び２は、可能な限り直線状なパッチの作成を説明する。しかしながら、上記の図８Ａ及び８Ｂの説明に関連して言及されるように、ベースパッチの直線性は、本開示の必要条件ではない。後の実施例は、図３の装置を使用して、追加の液体材料を実施例１及び２のパッチに追加して、プロセスを継続する。
【０１９５】
（実施例１）：
代替の装置もまた、基材のための支持体が円筒形であり、回転運動に入って、コーティングヘッドと基材との間の相対運動を生み出すことを除いては、図１に描写し、上記に説明した装置に概略的に類似して、構築した。より具体的には、支持体は、ＢＬＯＣＫ−ＨＥＡＤ  １０ＲとしてＰｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ｏｆ  Ｈｏｐｋｉｎｓ，ＭＮから商業的に入手可能な空気軸受部によって、ドラムに連結された、モデルＦＨ５７３２としてＫｏｌｌｍｏｒｇｅｎから商業的に入手可能な、その回転運動がモータによって制御される、直径３２．４ｃｍのアルミニウムドラムであった。
【０１９６】
ドラムを、イソプロピルアルコールで洗浄し、乾燥させた。ＯＡ１０ＧとしてＮｉｐｐｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｇｌａｓｓ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ  ｏｆ  Ｓｃｈａｕｍｂｕｒｇ，ＩＬから商業的に入手可能な、０．１ｍｍの厚さの、３００ｍｍ長×１５０ｍｍ幅の可撓性ガラスのいくつかのシートを、ドラムに接着させた。１０３３  ＳＴＥＮＣＩＬ  ＰＲＩＮＴＡＢＬＥ  ＯＰＴＩＣＡＬＬＹ  ＣＬＥＡＲ  ＡＤＨＥＳＩＶＥとして３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮから商業的に入手可能な、擬塑性かつ揺変性の光学的に透明な液体接着剤を、調製した。本ＬＯＣＡを、上記の試験方法に従って、粘度について試験し、０．０１秒−１の剪断速度で７０２Ｐａ−秒、０．１秒−１の剪断速度で１８２．８Ｐａ−秒、１秒−１の剪断速度で３９．５Ｐａ−秒、１０秒−１の剪断速度で１５．６Ｐａ−秒、及び１００秒−１の剪断速度で１０．１Ｐａ−秒であることを発見した。
【０１９７】
ＬＯＣＡを、遠隔の収容容器から、８０ｐｓｉ（５５２ｋＰａ）の圧力を使用して、空のシリンジに供給した。装填中、プランジャ本体の頂部の通気栓を開け、閉じ込められた空気の逃しを可能にした。無気泡樹脂がそこから流れると、この通気栓を閉じた。無気泡樹脂がダイスロットから流れるまで、装填を続け、コーティングシステム（シリンジ及びダイ）と遠隔の収容容器との間の弁を閉じた。ダイスロットとアルミニウムドラムとの間のギャップを検証し、精密性シムを使用して、ダイスロットをその開始ギャップに位置付けた。シリンジポンプは、０．００１インチ（０．０２５ｍｍ）のオーバーバイトを有する、４インチ（１０．２ｃｍ）幅×０．０２０インチ（０．５１ｍｍ）高のスロットを有するスロットダイの形態のコーティングヘッドに供給した。
【０１９８】
制御装置を、必ずしも等しい長さではない、いくつかの異なる時間部分の観点から、様々な作動装置を同時に制御するようにプログラムした。これらのパラメータを、表１にまとめた。
【０１９９】
【表１】
0006430955.tif 000002
【０２００】
当然のことながら、当業者は、基材の長手方向の移動距離などの、いくつかの他の便宜的なパラメータのうちのいずれかの観点から、プログラミングが実行され得ることを理解するであろう。この最後のものは、特に不定の長さのウェブ、特に図２Ｂに図示する基準マークを有する不定の長さのウェブの観点から、便宜的であり得る。
【０２０１】
８つのパッチを、１ガラスシート当たり２つで、各パッチと隣のパッチとの間に小さいギャップを有するアルミニウムドラムの周囲にコーティングした。この後、モデルＬＴ−９０１０  ＭとしてＫｅｙｅｎｃｅ  Ａｍｅｒｉｃａ  ｏｆ  Ｉｔａｓｃａ，ＩＬから商業的に入手可能な、位置及び厚さ感知器を、コーティングされたパッチにわたって走査して、均一性及び縁部位置を検証した。
【０２０２】
（実施例２）：
本実施例のための設定は、制御装置に提供されるプログラミングを除いて、実施例１のそれに概略的に類似する。表２は、本実施例の詳細をまとめる。
【０２０３】
【表２】
0006430955.tif 000003
【０２０４】
（実施例３）：
流れパラメータを変更して、図８Ａ及び８Ｂに図示するパッチを生成することを除いて、実施例１の手順を反復した。
【０２０５】
（実施例４）：
実施例１で生じさせたパッチコーティングされた基材を、ドラムから慎重に除去し、概略的に上記に説明し、図３に図示する装置の基材支持体上に設置した。装置を使用して、実施例１で使用したものと同一の所定の小量のＬＯＣＡを、パッチの中心上に分注し、図４Ａ及び４Ｂに図示し、図５に描写する構築につながった。基材のそれに類似したサイズの、Ｃｏｒｎｉｎｇ，Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＮＹから商業的に入手可能な、ＥＡＧＬＥ  ＸＧディスプレイガラスのシートを、花崗岩の表面に対して垂直な運動を使用して、標準大気で手動で積層させた。積層中に閉じ込められたガスの結果として生じるポケットを低減するために、積層中にわずかな湾曲をディスプレイガラス上に課した。結果として生じる試料は、周辺に閉じ込められたガスのポケットを示したが、中心の二次分注量があった周囲の区域内には、閉じ込められたガスをほとんど示さなかった。自動化積層は、より一層良好な結果を生成するであろうことが推定される。
【０２０６】
（実施例５）：
実施例１で生じさせたパッチコーティングされた基材を、ドラムから慎重に除去し、概略的に上記に説明し、図３に図示する装置の基材支持体上に設置した。装置を使用して、実施例１で使用したものと同一の３つの所定の小量のＬＯＣＡを、パッチの中心上に分注し、図６Ａ及び６Ｂに図示する構築につながった。基材のそれに類似したサイズの、ＥＡＧＬＥ  ＸＧディスプレイガラスのシートを、花崗岩の表面に対して垂直な運動を使用して、標準大気で手動で積層させた。積層中に閉じ込められたガスの結果として生じるポケットを低減するために、積層中にわずかな湾曲をディスプレイガラス上に課した。結果として生じる試料は、周辺に閉じ込められたガスのポケットを示したが、中心の二次分注量があった周囲の、３つの重なり合う区域内には、閉じ込められたガスをほとんど示さなかった。自動化積層は、より一層良好な結果を生成するであろうことが推定される。
【０２０７】
（実施例６）：
実施例１で生じさせたパッチコーティングされた基材を、ドラムから慎重に除去し、概略的に上記に説明し、図３に図示する装置の基材支持体上に設置した。装置を使用して、実施例１で使用したものと同一の５つの所定の小量のＬＯＣＡを、パッチの中心上、及び４つの隅部に向けて分注し、図７に写真を示す構築につながった。基材のそれに類似したサイズの、ＥＡＧＬＥ  ＸＧディスプレイガラスのシートを、花崗岩の表面に対して垂直な運動を使用して、標準大気で手動で積層させた。積層中に閉じ込められたガスの結果として生じるポケットを低減するために、積層中にわずかな湾曲をディスプレイガラス上に課した。結果として生じる試料は、周辺に閉じ込められたガスのポケットを示したが、二次分注量があった周囲の、５つの重なり合う区域内には、閉じ込められたガスをほとんど示さなかった。自動化積層は、より一層良好な結果を生成するであろうことが推定される。
【０２０８】
（実施例７）：
実施例１で生じさせたパッチコーティングされた基材を、ドラムから慎重に除去し、概略的に上記に説明し、図３に図示する装置の基材支持体上に設置した。装置を使用して、実施例１で使用したものと同一の２つの所定の量のＬＯＣＡを、交差方向の様式で、互いに実質的に直行して、かつコーティング方向及び横断方向のそれぞれにそれぞれ平行に配置された、２つの楕円形形状のリブを有するパッチ上に分注した。本構成を、図９Ａ及び９Ｂに図示し、図１０に写真を示す。基材のそれに類似したサイズの、ＥＡＧＬＥ  ＸＧディスプレイガラスのシートを、花崗岩の表面に対して垂直な運動を使用して、標準大気で手動で積層させた。積層中に閉じ込められたガスの結果として生じるポケットを低減するために、積層中にわずかな湾曲をディスプレイガラス上に課した。結果として生じる試料は、周辺に閉じ込められたガスのポケットを示したが、中心の二次分注量があった周囲の、２つの重なり合う区域内には、閉じ込められたガスをほとんど示さなかった。自動化積層は、より一層良好な結果を生成するであろうことが推定される。
【０２０９】
（実施例８）：
実施例１で生じさせたパッチコーティングされた基材を、ドラムから慎重に除去し、概略的に上記に説明し、図３に図示する装置の基材支持体上に設置した。装置を使用して、実施例１で使用したものと同一の２つの所定の量のＬＯＣＡを、２つの縞で、コーティング方向及び横断方向の両方に対して非平行にパッチ上に分注した。本構成を図１１に写真で示す。基材のそれに類似したサイズの、ＥＡＧＬＥ  ＸＧディスプレイガラスのシートを、花崗岩の表面に対して垂直な運動を使用して、標準大気で手動で積層させた。積層中に閉じ込められたガスの結果として生じるポケットを低減するために、積層中にわずかな湾曲をディスプレイガラス上に課した。結果として生じる試料は、周辺に閉じ込められたガスのポケットを示したが、二次分注量があった周囲の、２つの重なり合う区域内には、閉じ込められたガスをほとんど示さなかった。自動化積層は、より一層良好な結果を生成するであろうことが推定される。
【０２１０】
（実施例９）：
実施例１で生じさせたパッチコーティングされた基材を、ドラムから慎重に除去し、概略的に上記に説明し、図３に図示する装置の基材支持体上に設置した。装置を使用して、実施例１で使用したものと同一の５つの所定の量のＬＯＣＡを、５つの楕円形リブで、パッチ上にドッグボーン構成で横たえて分注した。本構成を、図１２に図示する。５つの楕円形リブは、少なくとも１つの他のリブと重なりあって示されるものの、楕円形リブのうちのいくつか又は全てが、別の楕円形リブと重なり合わないことが好ましくあり得る。
【０２１１】
（実施例１０）：
実施例１で生じさせたパッチコーティングされた基材を、ドラムから慎重に除去し、概略的に上記に説明し、図３に図示する装置の基材支持体上に設置した。装置を使用して、実施例１で使用したものと同一の複数の所定の量のＬＯＣＡを、リブで、パッチ上にコーティング方向に平行に横たえて分注した。本構成を、図１３に図示する。
【０２１２】
（実施例１１）：
実施例１で生じさせたパッチコーティングされた基材を、ドラムから慎重に除去し、概略的に上記に説明し、図３に図示する装置の基材支持体上に設置した。装置を使用して、実施例１で使用したものと同一の複数の所定の量のＬＯＣＡを、リブで、パッチ上に、ほとんどはコーティング方向に平行に横たえたが、１つはウェブ交差方向に横たえて、分注した。本構成を、図１４に図示する。
【０２１３】
（実施例１２）：
実施例３で説明した非直交パッチコーティングされた基材を、ドラムから除去し、概略的に上記に説明し、図３に図示する装置の基材支持体上に設置した。装置を使用して、実施例１で使用したものと同一の所定の量のＬＯＣＡを、実施例４に説明するように分注した。
【０２１４】
本明細書全体を通し、「１つの実施形態」、「特定の実施形態」、「１つ以上の実施形態」、又は「実施形態」への言及は、「実施形態」という用語の前に「例示的（代表的）」という用語が含まれているかどうかに関わらず、その実施形態と共に記載される、ある特定の特徴、構造、材料、又は特性が、本開示の特定の例示的な実施形態の少なくとも１つの実施形態に含まれることを意味する。それゆえに、本明細書全体を通して様々な箇所にある「１つ以上の実施形態においては」、「特定の実施形態においては」、「一実施形態においては」又は「実施形態においては」といった表現の出現は、必ずしも本開示の特定の例示的な実施形態の同一の実施形態に言及しているわけではない。更に、特定の特徴、構造、材料、又は特性は、任意の好適な方法で１つ以上の実施形態に組み合わされてもよい。
【０２１５】
本明細書は、特定の例示的な実施形態を詳述したが、当業者は、上述の説明を理解した上で、これらの実施形態の変更物、変形物及び均等物を容易に想起することができるであろう。したがって、本開示は本明細書における前述の例示の実施形態に不当に限定されるべきではないと理解すべきである。特に、本明細書で使用されるように、端点による数値範囲の列挙には、その範囲内に包含される全ての数を含むことが意図されている（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、及び５を含む）。加えて、本文書中、使用されている全ての数字は用語「約」によって修飾されていると見なされる。
【０２１６】
更に、本明細書にて参照される全ての出版物及び特許は、それぞれの個々の出版物又は特許が参照により援用されることを具体的に且つ個別に指示されるかのごとく、それらの全体が同じ範囲で、参照により本明細書に援用される。様々な例示的な実施形態が、上述されている。これら及び他の実施形態は以下の特許請求の範囲に含まれる。本発明の実施態様の一部を以下の項目［１］−［５４］に記載する。
［１］
プロセスであって、
第１のコーティング液体の源と流体連通する第１の外開口部を備える、第１のコーティングヘッドを提供することと、
前記第１のコーティングヘッドを、基材に対して位置付けて、前記第１の外開口部と前記基材との間のギャップを画定することと、
前記第１のコーティングヘッドと前記基材との間の、第１のコーティング方向の相対運動を生み出すことと、
所定の量の前記第１のコーティング液体を、前記第１の外開口部から、前記基材の少なくとも１つの主表面の少なくとも一部分上に分注して、前記第１のコーティング液体の離散的パッチを、前記基材の前記主表面の少なくとも一部分上の所定の位置に形成することであって、前記パッチが厚さ及び外周を有する、形成することと、第２のコーティング液体の源と流体連通する第２の外開口部を備える、第２のコーティングヘッドを提供することと、
前記第２のコーティングヘッドを、前記基材上の前記パッチに対して位置付けて、前記第２の外開口部と前記パッチの主表面との間のギャップを画定することと、
前記第２のコーティングヘッドと前記基材との間の、第２のコーティング方向の相対運動を生み出すことと、
所定の量の前記第２のコーティング液体を、前記第２の外開口部から、前記基材と反対側の前記パッチの主表面の一部分上に分注して、前記第２のコーティング液体の非連続的パターンを、前記パッチの前記主表面上に形成することと、を含み、
前記第１のコーティング液体又は前記第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つが、分注される際に、
少なくとも１パスカル秒の粘度を呈し、
任意追加的に、前記離散的パッチを形成するためにステンシルが使用されない、プロセス。
［２］
前記第１のコーティング液体又は前記第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つが、少なくとも約１秒−１の剪断速度で分注され、任意追加的に、前記第１のコーティング液体が、約１００，０００秒−１以下の剪断速度で分注される、項目１に記載のプロセス。
［３］
前記第１のコーティング液体又は前記第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つが、約２０℃〜約１００℃の温度で分注される、項目１又は２に記載のプロセス。
［４］
前記第１のコーティング液体又は前記第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つが、分注される際に、約５パスカル秒〜約２０パスカル秒の粘度を呈する、項目１〜３のいずれかに記載のプロセス。
［５］
前記第１のコーティング液体又は前記第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つが、揺変性流動学的挙動及び擬塑性流動学的挙動からなる群から選択される、少なくとも１つの際立った流動学的特性を呈する、項目１〜４のいずれかに記載のプロセス。
［６］
前記第１のコーティング液体又は前記第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つが、０．１秒−１の剪断速度で測定された低剪断粘度対、１００秒−１で測定された高剪断粘度の比率として定義される、少なくとも５の揺変性指数を呈する、項目５に記載のプロセス。
［７］
前記第１のコーティング液体又は前記第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つが、前記コーティング液体の前記基材上へのセルフレベリングを防ぐために十分に高い、１秒−１の剪断速度で測定された平衡粘度を呈し、任意追加的に、０．０１秒−１の剪断速度で測定された前記平衡粘度が、少なくとも８０Ｐａ−ｓである、項目１〜６のいずれかに記載のプロセス。
［８］
前記第１のコーティング液体が、前記第２のコーティング液体とは組成的に異なる、項目１〜７のいずれかに記載のプロセス。
［９］
前記第１のコーティング液体が、前記第２のコーティング液体と組成的に同一である、項目１〜７のいずれかに記載のプロセス。
［１０］
前記第１のコーティング液体又は前記第２のコーティング液体のうちの少なくとも１つが、光学的に透明な液体接着剤組成物である、項目１〜９のいずれかに記載のプロセス。
［１１］
前記光学的に透明な液体接着剤組成物が、
多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーと、
１秒−１の剪断速度、かつ２５℃の室温で測定された０．００４〜０．０２０パスカル秒の粘度を有する１官能性（メタ）アクリレートモノマーを含む反応性希釈剤と、の反応生成物を含み、
可塑剤又は１官能性（メタ）アクリレートモノマーのうちの少なくとも１つが、アルキレンオキシド官能基を有する、項目１０に記載のプロセス。
［１２］
前記多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーが、
多官能性ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと、
多官能性ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーと、
多官能性ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマーと、のうちのいずれか１つ以上を含む、項目１１に記載のプロセス。
［１３］
前記光学的に透明な液体接着剤組成物が、
多官能性ゴム系（メタ）アクリレートオリゴマーと、
約４〜２０個の炭素原子のペンダントアルキル基を有する１官能性（メタ）アクリレートモノマーと、
液体ゴムと、の反応生成物を含む、項目１０に記載のプロセス。
［１４］
前記多官能性ゴム系（メタ）アクリレートオリゴマーが、
多官能性ポリブタジエン（メタ）アクリレートオリゴマーと、
多官能性イソプレン（メタ）アクリレートオリゴマーと、
ブタジエンとイソプレンとのコポリマーを含む多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーと、のうちのいずれか１つ以上を含み、
任意追加的に、前記液体ゴムが、液体イソプレンを含む、項目１３に記載のプロセス。
［１５］
前記光学的に透明な液体接着剤組成物が、
ａ）５〜３０ｋＤａのＭｗ、及び２０℃未満のＴｇを有する（メタ）アクリロイルオリゴマーであって、
ｉ．５０重量部を超える（メタ）アクリレートエステルモノマー単位と、
ｉｉ．１０〜４９重量部のヒドロキシル官能性モノマー単位と、
ｉｉｉ．ペンデント（pendent）アクリレート基を有する１〜１０重量部のモノマー単位と、
ｉｖ．０〜２０重量部の極性モノマー単位と、
ｖ．０〜１０重量部のシラン官能性モノマー単位と、
を含み、前記モノマー単位の合計が、１００重量部である、（メタ）アクリロイルオリゴマーと、
ｂ）希釈剤モノマー成分と、
ｃ）光開始剤と、
を含み、更に、前記硬化可能な組成物が、架橋剤を含まない、硬化可能な組成物である、項目１０に記載のプロセス。
［１６］
前記希釈剤モノマー成分が、アクリレートエステルモノマー単位、ヒドロキシル官能性モノマー単位、ペンデントアクリレート基を有するモノマー単位、極性モノマー単位、及びシラン官能性モノマー単位から選択される少なくとも１つのモノマーを含む、項目１５に記載のプロセス。
［１７］
前記光学的に透明な液体接着剤組成物が、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、充填剤、色素、染料、着色剤、揺変性剤、加工助材、ナノ粒子、及び繊維から選択される、少なくとも１つの添加物を更に含む、項目１０〜１６のいずれかに記載のプロセス。
［１８］
前記添加物が、前記光学的に透明な液体接着剤組成物の質量に対して、０．０１〜１０重量％の量で存在する、項目１７に記載のプロセス。
［１９］
前記添加物が、前記光学的に透明な液体接着剤組成物の全重量に対して１〜１０重量％で、１ｎｍ〜約１００ｎｍの粒子直径中央値を有する金属酸化物ナノ粒子を含む、項目１８に記載のプロセス。
［２０］
前記パッチが、前記基材の第１の主表面の一部分のみを被覆する、項目１〜１９のいずれかに記載のプロセス。
［２１］
前記外周が、正方形、矩形、又は平行四辺形から選択される幾何学的形状を呈する、項目１〜２０のいずれかに記載のプロセス。
［２２］
前記所定の位置が、前記パッチの前記外周が、前記基材の前記主表面の中心に近接する中心を有するように選択される、項目１〜２１のいずれかに記載のプロセス。
［２３］
前記パッチの厚さが、非均一である、項目１〜２２のいずれかに記載のプロセス。
［２４］
前記パッチの厚さが、前記パッチの前記中心近くでより大きく、更に、前記パッチの厚さが、前記パッチの前記外周近くでより低い、項目２３に記載のプロセス。
［２５］
前記パッチの厚さが、実質的に均一であり、任意追加的に、前記パッチの平均厚さが、約１μｍ〜約５００μｍである、項目１〜２２のいずれかに記載のプロセス。
［２６］
前記パッチの厚さが、前記平均厚さの＋／−１０％、又はそれより良好な均一性を有する、項目２５に記載のプロセス。
［２７］
前記パッチの前記外周が、前記パッチの複数の外側縁部によって画定され、更に、前記パッチの少なくとも１つの外側縁部が、前記基材の縁部に対して、標的位置の＋／−５００μｍ内で位置付けられる、項目１〜２６のいずれかに記載のプロセス。
［２８］
前記非連続的パターンが、前記基材の前記主表面から外向きに延出する、少なくとも１つの隆起型離散的凸部からなる、項目１〜２７のいずれかに記載のプロセス。
［２９］
前記少なくとも１つの隆起型離散的凸部が、前記基材の前記主表面のなくとも一部分を横切って延出する、少なくとも１つの隆起型リブからなる、項目２８に記載のプロセス。
［３０］
前記少なくとも１つの隆起型リブが、前記基材の前記主表面上で交差方向に配置された、少なくとも２つの隆起型リブを含む、項目２９に記載のプロセス。
［３１］
前記少なくとも２つのリブが、前記パッチの前記外周の前記中心に近接して交差し、重なり合う、項目３０に記載のプロセス。
［３２］
前記少なくとも１つの隆起型離散的凸部が、複数の隆起型離散的凸部である、項目２８に記載のプロセス。
［３３］
前記複数の隆起型離散的凸部が、複数の隆起型離散的突起、複数の隆起型離散的リブ、又はこれらの組み合わせから選択される、項目３２に記載のプロセス。
［３４］
前記複数の隆起型離散的突起が、半球形形状の突起からなり、任意追加的に、前記複数の隆起型離散的突起が、アレイパターンに配置される、項目３３に記載のプロセス。
［３５］
前記複数の隆起型離散的リブが、ドッグボーン形状のパターンを形成する、項目３３に記載のプロセス。
［３６］
前記複数の隆起型離散的リブが、楕円形形状のリブからなる、項目３３に記載のプロセス。
［３７］
前記複数の隆起型離散的リブが、各リブが、各隣接するリブに対して実質的に平行に配置されるように配置される、項目３３又は３６に記載のプロセス。
［３８］
前記複数の隆起型離散的リブのうちの少なくとも２つが、互いに対して実質的に平行に配置され、更に、前記複数の隆起型離散的リブのうちの少なくとも１つが、前記少なくとも２つの実質的に平行な隆起型離散的リブに対して実質的に直交して配置される、項目３３又は３６に記載のプロセス。
［３９］
前記基材が、発光ディスプレイ部品、又は光反射デバイス部品である、項目１〜３８のいずれかに記載のプロセス。
［４０］
前記基材が、実質的に透明である、項目１〜３９のいずれかに記載のプロセス。
［４１］
前記基材が、ガラスからなる、項目１〜４０のいずれかに記載のプロセス。
［４２］
前記基材が、可撓性である、項目４１に記載のプロセス。
［４３］
前記第１のコーティングヘッド及び前記第２のコーティングヘッドが、単一スロットダイ、多重スロットダイ、単一オリフィスダイ、及び多重オリフィスダイからなる群から選択される、項目１〜４２のいずれかに記載のプロセス。
［４４］
前記第１のコーティングヘッドが、単一ダイスロットを有する単一スロットダイであり、更に、前記外開口部が、前記ダイスロットからなる、項目４３に記載のプロセス。
［４５］
前記単一スロットダイの幾何学的形状が、鋭利なリップの押し出しスロットダイ、ランドを有するスロット供給ナイフダイ、又は切欠きスロットダイから選択される、項目４４に記載のプロセス。
［４６］
前記第２のコーティングヘッドが、単一オリフィスダイ又は多重オリフィスダイである、項目４３〜４５に記載のプロセス。
［４７］
前記第１のコーティング液体の前記源、及び前記第２のコーティング液体の前記源が、シリンジポンプ、投与ポンプ、歯車ポンプ、サーボ駆動容積移送式ポンプ、ロッド駆動容積移送式ポンプ、又はこれらの組み合わせからなる群から選択される、予め計量されたコーティング液体送達システムからなる、項目１〜４６のいずれかに記載のプロセス。
［４８］
前記第１のコーティング液体の前記源と通信する少なくとも１つの圧力感知器が、前記第１のコーティング液体の送達圧力を測定するために使用され、更に、前記送達圧力が、前記第１のコーティング液体の前記基材への送達速度、又は前記パッチの品質特性のうちの少なくとも１つを制御するために使用される、項目１〜４７のいずれかに記載のプロセス。
［４９］
前記第２のコーティング液体の前記源と通信する少なくとも１つの圧力感知器が、前記第２のコーティング液体の送達圧力を測定するために使用され、更に、前記送達圧力が、前記第２のコーティング液体の前記基材への送達速度、又は前記パッチの前記主表面上の前記第２のコーティング液体の前記非連続的パターンの品質特性のうちの少なくとも１つを制御するために使用される、項目１〜４８のいずれかに記載のプロセス。
［５０］
前記第１のコーティング方向が、前記第２のコーティング方向とは異なる、項目１〜４９のいずれかに記載のプロセス。
［５１］
項目１に記載の工程を繰り返すことを更に含む、項目１〜５０のいずれかに記載のプロセス。
［５２］
第２の基材を、前記第１の基材に対して、前記第１のコーティング液体の前記パッチ、及び前記第２のコーティング液体の前記非連続的パターンが、前記第１の基材と前記第２の基材との間に位置付けられるように配置することを更に含み、前記パッチ又は前記非連続的パターンのうちの少なくとも１つが、前記第１の基材又は前記第２の基材の少なくとも一部分に接触し、これにより積層体を形成する、項目１〜５１のいずれかに記載のプロセス。
［５３］
熱、化学放射、電離放射、又はこれらの組み合わせを適用することによって、前記コーティング液体を硬化させることを更に含む、項目５２に記載のプロセス。
［５４］
前記積層体が、有機発光ダイオードディスプレイ、有機発光トランジスタディスプレイ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、表面伝導型電子放出ディスプレイ、電界放出ディスプレイ、量子ドットディスプレイ、液晶ディスプレイ、マイクロ電気機械システムディスプレイ、強誘電性液晶ディスプレイ、厚膜誘電性エレクトロルミネッセンスディスプレイ、テレスコーピックピクセルディスプレイ、又はレーザー蛍光体ディスプレイを備える、項目５１に記載のプロセス。
【図１】
0006430955.tif 000004
【図２Ａ】
0006430955.tif 000005
【図２Ｂ】
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【図３】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図５】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
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【図７】
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【図８Ａ】
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【図８Ｂ】
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【図９Ａ】
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【図９Ｂ】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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