(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
血球凝集剤を含有する血球凝集剤含有領域と、
液膜開裂剤を含有する液膜開裂剤含有領域と
が配されており、
前記血球凝集剤がカチオン性ポリマーであり、
前記液膜開裂剤の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が、０ｍＮ／ｍよりも大きく、
前記液膜開裂剤の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が、２０ｍＮ／ｍ以下であり、
前記液膜開裂剤含有領域と前記血球凝集剤含有領域とが平面方向において重複している、生理用品。
【請求項２】
前記液膜開裂剤の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が、１５ｍＮ／ｍ以上である、請求項１に記載の生理用品。
【請求項３】
肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
カチオン性ポリマーを含有するカチオン性ポリマー含有領域と、
下記の化合物Ｃ１を含有する化合物含有領域と
が配されており、
前記化合物含有領域と前記カチオン性ポリマー含有領域とが平面方向において重複している、生理用品。
［化合物Ｃ１］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が、１５ｍＮ／ｍ以上である化合物。
【請求項４】
肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
カチオン性ポリマーを含有するカチオン性ポリマー含有領域と、
下記の化合物Ｃ２を含有する化合物含有領域と
が配されており、
前記化合物含有領域と前記カチオン性ポリマー含有領域とが平面方向において重複している、生理用品。
［化合物Ｃ２］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が、０ｍＮ／ｍよりも大きく、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が、２０ｍＮ／ｍ以下である化合物。
【請求項５】
前記血球凝集剤含有領域又は前記カチオン性ポリマー含有領域は、前記表面シートより非肌当接面側に配されている、請求項１〜４の何れか１項に記載の生理用品。
【請求項６】
前記液膜開裂剤含有領域若しくは前記化合物含有領域は、前記血球凝集剤含有領域若しくは前記カチオン性ポリマー含有領域より肌当接面側に配されている、請求項１〜５の何れか１項に記載の生理用品。
【請求項７】
前記液膜開裂剤含有領域若しくは前記化合物含有領域は、前記表面シートに配されている、請求項１〜６の何れか１項に記載の生理用品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、経血を吸収するために用いられる生理用品に関する。
【背景技術】
【０００２】
女性の経血やおりもの等の処理には、生理用品が用いられている。生理用品は、通常、その肌当接面側に位置する表面シートと非肌当接面側に位置する裏面シートとの間に、経血等の排泄物を吸収保持し得る吸収体を設けた構成になっている。
【０００３】
このような生理用品に対し、カチオン性の高分子材料を適用して、諸性能を向上させる技術が知られている。例えば特許文献１には、血液中の赤血球を塊状にするか、又は溶解する処理剤で処理された多孔性不織ウエブ材料を含む、ナプキンやタンポンなどのパーソナルケア吸収性物品が記載されている。同文献においては、この処理剤として、強く正帯電したポリマーであるポリカチオン材料を用いている。この処理剤は、血液が吸収性物品に入り込むときや通過するときに、血液中の赤血球を凝集又は溶解させる。
【０００４】
また、特許文献２には、経血を吸収した後のトップシートの肌触りを改善するため、トップシートに血液改質剤を含ませたものが開示されている。この血液改質剤は、血液の粘度及び表面張力を低下させ、血球を安定化させて連銭構造を形成しにくくして、吸収体が経血を吸収しやすくしようとするものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００２−５２８２３２号公報
【特許文献２】特開２０１３−０６３２４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
高吸収性ポリマーによる水分の吸収速度や吸収量は、水分の種類によって異なることが知られている。例えば、高吸収性ポリマーに生理食塩水と血液を吸収させる場合を比較すると、生理食塩水よりも血液の方が、吸収速度が遅く、また吸収量も少ない。そこで、生理用品の性能を高めるためには、血液に対する高吸収性ポリマーの各種吸収性能を高めることが重要である。特許文献１や特許文献２には、血液を改質する剤が開示されているが、高吸収性ポリマーの吸収性能を高め、生理用品の液戻り量を低減させるのには、不十分であった。
【０００７】
また、生理用品の肌当接面側に位置する表面シートは未使用状態では通常白色であるところ、生理用品の使用者は、使用後に取り外した生理用品を表面シート側から見て、表面が白いことにより、吸収性能に対する安心感を抱く。そのため、使用後における表面白さをより優れたものにすることが求められている。特許文献１や特許文献２には、表面白さに関する記載はなく、この観点から改質した血液を生理用品中のいずれの箇所に保持するべきかの工夫がなされていなかった。
【０００８】
本発明者らは、生理用品における経血の吸収容量の向上を目的として種々検討した結果、経血に含まれる赤血球が高吸収性ポリマーの表面を覆ってしまうことが、高吸収性ポリマーの経血に対する吸収性能（吸収速度、吸収量）の低下を引き起こし、延いては生理用品の液戻り量の増大を招くことを見出した。この不都合を防止するために、生理用品における、使用者が排泄した経血に対して高吸収性ポリマーよりも先に接触し得る部位に、赤血球を凝集する能力がある水溶性カチオン性ポリマーを配置することが、生理用品の液戻り量を低減することに有効であるとの知見を得た。しかしながら、水溶性カチオン性ポリマーにより赤血球の凝集塊が生理用品の表面シート側に形成される場合には、使用後における表面シート側からの外観に改善の余地があることがわかった。
【０００９】
また、本発明者らは、使用後の生理用品における表面白さの向上を目的として種々検討した結果、表面シート等の不織布中で経血が繊維間に液膜を形成して留まってしまうことが、使用後の表面白さの低下の要因であることを見出した。この不都合を防止するために、使用者が排泄した経血に対し、表面シート等に、液膜を開裂する能力がある液膜開裂剤を配置することが、使用後の生理用品の表面白さを向上することに有効であるとの知見を得た。表面シート中の液膜が消失することで、液戻り量を低減する効果もあるが、更なる低減に向けて改善の余地があることがわかった。
【００１０】
そこで本発明は、液戻り量を低減し、使用後にも表面白さに優れた生理用品を提供することに関する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
血球凝集剤を含有する血球凝集剤含有領域と、
液膜開裂剤を含有する液膜開裂剤含有領域とが配されている、生理用品を提供するものである。
【００１２】
また、本発明は、肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
カチオン性ポリマーを含有するカチオン性ポリマー含有領域と、
下記の化合物Ｃ１を含有する化合物含有領域と
が配されている、生理用品を提供するものである。
［化合物Ｃ１］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が、１５ｍＮ／ｍ以上である化合物。
【００１３】
また、本発明は、肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
カチオン性ポリマーを含有するカチオン性ポリマー含有領域と、
下記の化合物Ｃ２を含有する化合物含有領域と
が配されている、生理用品を提供するものである。
［化合物Ｃ２］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が、０ｍＮ／ｍよりも大きく、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が、２０ｍＮ／ｍ以下である化合物。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の生理用品は、液戻り量が少なく、使用後における表面白さに優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、本発明の生理用品における経血の吸収機構を示す模式図である。
【図２】図２（ａ）及び図２（ｂ）は、従来の生理用品における経血の吸収機構を示す模式図である。
【図３】図３は、不織布の繊維間の隙間に形成された液膜を示す模式図である。
【図４】図４は、本発明に係る液膜開裂剤による液膜の開裂過程の説明図であり、（Ａ１）〜（Ａ４）は開裂されていく液膜の模式的な側面図、（Ｂ１）〜（Ｂ４）は同液膜の上方からの模式的な斜視図である。
【図５】図５は、本発明の生理用品の一実施形態である生理用ナプキンの肌当接面を模式的に示す平面図である。
【図６】図６は、図５のＩ−Ｉ線断面を模式的に示す横断面図である。
【図７】図５に示す生理用ナプキンの表面シートのみを示した斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明の生理用品は一般に、液保持性の吸収体を備えている。吸収体は、水分の吸収及び保持が可能なヒドロゲル材料である高吸収性ポリマーを含んでいることが好ましい。吸収体における使用者の肌当接面側には、液透過性の表面シートを配置することができる。また、吸収体における非肌当接面側には、裏面シートを配置することができる。本明細書において、「肌当接面」は、生理用品又はその構成部材における、生理用品の使用時に使用者の肌側に向けられる面、即ち相対的に使用者の肌に近い側の面である。また、本明細書において、「非肌当接面」は、生理用品又はその構成部材における、生理用品の使用時に使用者の肌側とは反対側に向けられる面、即ちショーツ等の着衣に向けられる面であり、言い換えれば、相対的に肌当接面よりも使用者の肌から遠い側の面である。
【００１７】
本発明の生理用品は、後に詳述する血球凝集剤を含有する血球凝集剤含有領域と、後に詳述する液膜開裂剤を含有する液膜開裂剤領域とを有する。血球凝集剤により高吸収性ポリマーの吸収量を向上し、かつ、液膜開裂剤によって吸収体内の液拡散を制御することにより、本発明は液戻り量の低減と使用後の表面白さに優れた生理用品を提供する。
【００１８】
（血球凝集剤）
高吸収性ポリマーによる水分の吸収速度や吸収量が、水分の種類によって異なる理由を本発明者が種々検討したところ、以下に述べる事実が判明した。血液は血漿等の液体成分と赤血球等の非液体成分に大別されるところ、高吸収性ポリマーに吸収される成分は血漿等の液体成分である。図２（ａ）に示すとおり、経血１が高吸収性ポリマー４に接触すると、経血１中の液体成分２のみが高吸収性ポリマー４に吸収され、非液体成分３である赤血球は高吸収性ポリマー４に吸収されない。高吸収性ポリマー４への液体成分２の吸収が進行すると、図２（ｂ）に示すとおり、高吸収性ポリマー４に吸収されない非液体成分３が、高吸収性ポリマー４の表面に蓄積して被膜５を形成する。この被膜５の形成に起因して、高吸収性ポリマー４の液吸収阻害が生じ、吸収速度が低下する。また被膜５の形成に起因して、高吸収性ポリマー４の膨潤阻害も生じ、吸収量が低下する。
【００１９】
図２（ｂ）に示すとおりの現象が生じることを防止して、吸収性能の低下を阻止するための手段について本発明者が種々検討した結果、経血中の非液体成分の大半を占める成分である赤血球を、図１に示すとおり凝集させて凝集塊６を生成させることが効果的であることが判明した。赤血球の凝集塊６を生成させることで、高吸収性ポリマー４の表面に凝集塊６の被膜が生成しづらくなり、又は、凝集塊６の被膜が生成したとしても該被膜内に液体成分２が透過できる空間が残存するため、液体成分２の吸収阻害が起こりづらくなる。その結果、高吸収性ポリマー４は、本来の吸収性能を十分に発揮することができる。このように吸収性能をより高めるために、赤血球の凝集塊粒径が大きいほど好ましく、凝集塊硬さが硬いほど好ましい。
【００２０】
この血球凝集剤は、典型的な排泄物である経血と接触すると、該血球凝集剤が経血中に溶出し、経血に含まれるアニオン性の赤血球を凝集させて血球凝集塊を作ることで経血を変質させる。血球凝集効果によって生じた血球凝集塊は赤血球よりも大きいため、高吸収性ポリマーの表面の一部に血球凝集塊が付着することはあっても、高吸収性ポリマーの表面の大部分が血球凝集塊で覆われるような不都合は起こり難く、そのため、高吸収性ポリマーが本来有する吸収性能が安定的に発揮されることになる。
【００２１】
本発明の生理用品に用いられる血球凝集剤としては、血液中の赤血球を凝集させ得る作用を有するものが用いられる。血球凝集剤によって凝集した赤血球は凝集塊となる。血球凝集剤としては、特表２００２−５２８２３２号公報に記載されている流体処理剤や、特開昭５７−１５３６４８号公報に記載されている血液ゲル化剤を挙げることができるが、本発明者の知見によれば、血球凝集剤としてはカチオン性ポリマーが有用である。その理由は次のとおりである。赤血球はその表面に赤血球膜を有する。赤血球膜は、２層構造を有している。この２層構造は、下層である赤血球膜骨格と上層である脂質皮膜からなる。赤血球の表面に露出している脂質皮膜には、グリコホリンと呼ばれるタンパク質が含まれている。グリコホリンはその末端にシアル酸と呼ばれるアニオン電荷を帯びた糖が結合した糖鎖を有している。その結果、赤血球はアニオン電荷を帯びたコロイド粒子として扱うことができる。コロイド粒子の凝集には一般に凝集剤が用いられる。赤血球がアニオン性のコロイド粒子であることを考慮すると、凝集剤としてはカチオン性の物質を用いることが、赤血球の電気二重層を中和する点から有利である。また凝集剤が高分子鎖を有していると、赤血球の表面に吸着した凝集剤の高分子鎖どうしの絡み合いが生じやすくなり、そのことに起因して赤血球の凝集が促進される。更に、凝集剤が官能基を有している場合には、該官能基間の相互作用によっても赤血球の凝集が促進されるので好ましい。カチオン性ポリマーによれば、以上の作用機序によって経血中に赤血球の凝集塊を生成することが可能になる。
【００２２】
（凝集塊を形成する性質）
本発明で用いられる血球凝集剤は、血液中の赤血球を凝集させ、血球が凝集した凝集塊と血漿成分が分離されるよう作用するものである。
望ましい血球凝集剤としては、例えば以下の性質を有するものが挙げられる。
即ち、擬似血液に、測定サンプル剤を１０００ｐｐｍ添加した際に、血液の流動性が維持された状態で、少なくとも２個以上の赤血球が凝集して凝集塊を形成するものである。
【００２３】
前記の「血液の流動性が維持された状態」は、測定サンプル剤が１０００ｐｐｍ添加された擬似血液１０ｇをスクリュー管瓶（株式会社マルエム製  品番「スクリュー管Ｎｏ．４」、口内径１４．５ｍｍ、胴径２７ｍｍ、全長５５ｍｍ）に入れ、該擬似血液を入れたスクリュー管瓶を１８０度反転した際に、２０秒以内で６０％以上の該擬似血液が流れ落ちる状態を意味する。また、前記の「擬似血液」とは、Ｂ型粘度計（東機産業株式会社製
型番ＴＶＢ−１０Ｍ、測定条件：ローターＮｏ．１９、３０ｒｐｍ、６０秒間）を用いて測定した粘度が２５℃で８ｍＰａ・ｓになるように脱繊維馬血（株式会社日本バイオテスト研究所製）の血球・血漿比率を調整したものである。
【００２４】
前記の「２個以上の赤血球が凝集して凝集塊を形成」しているか否かは、次のようにして判断される。即ち、測定サンプル剤が１０００ｐｐｍ添加された擬似血液を、生理食塩水で４０００倍に希釈し、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製  型番：ＬＡ−９５０Ｖ２、測定条件：フロー式セル測定、循環速度１、超音波なし）を用いたレーザー回折散乱法によって、温度２５℃にて測定した体積粒径平均のメジアン径が、２個以上の赤血球が凝集した凝集塊のサイズに相当する１０μｍ以上である場合に、「２個以上の赤血球が凝集して凝集塊を形成」していると判断する。
【００２５】
本発明で用いられる血球凝集剤は、前記の性質に当てはまる単一の化合物若しくは前記の性質に当てはまる単一の化合物を複数組み合わせた混合物、又は複数の化合物の組み合わせによって前記の性質を満たす（赤血球の凝集を発現し得る）剤である。つまり血球凝集剤とは、あくまで前記定義によるところの血球凝集作用があるものに限定した剤のことである。したがって、生理用品中に適用されている化合物に、前記定義に当てはまらない第三成分を含む場合には、血球凝集剤と区別する。なお、ここでいう「単一の化合物」とは、同じ組成式を有するが、繰り返し単位数が異なることにより、分子量が異なる化合物を含める概念である。
血球凝集剤としては、国際公開第２０１６／０９３２３３号に記載のものを任意に用いることができる。
【００２６】
血球凝集剤は、血液の凝集速度が０．７５ｍＰａ・ｓ／ｓ以下であることが好ましい。血液の凝集速度は、血球凝集剤が血液を凝集させて凝集塊を形成する能力の尺度となるものであり、その値が小さいほど一定時間経過後の凝集塊のサイズが小さいことを表す。つまり、血球凝集剤によって血液を凝集させると、それによって生じた一定時間経過後の凝集塊のサイズが大きい場合には、生理用品の構成部材が、該凝集塊によって目詰まりを起こし、液の透過性を妨げることがあるところ、前記の凝集速度を制御することで、凝集塊に起因する液透過性の低下を引き起こすことなく、高吸収性ポリマーの吸収容量を向上させることができる。これにより、液の透過性の向上と高吸収性ポリマーの吸収容量の向上という二律背反の要求が同時に満たされる。この観点から前記の凝集速度は０．３２ｍＰａ・ｓ／ｓ以下であることが更に好ましく、０．１５ｍＰａ・ｓ／ｓ以下であることが一層好ましい。凝集速度の下限値は、０．００１ｍＰａ・ｓ／ｓ以上であることが好ましく、０．０１ｍＰａ・ｓ／ｓ以上であることが一層好ましい。
【００２７】
前記の凝集速度は次に述べる方法で測定される。凝集速度の測定に用いられる血液は、上述の疑似血液である。レオメーター（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，  Ｉｎｃ．製ＨＡＡＫＥ  ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ  ６０００）を用いて、ステージ上にあらかじめ展開した２００μＬの血液に、あらかじめ血球凝集剤を５％溶解させた生理食塩水２μＬを滴下し、３５ｍｍΦのコーンプレート（傾斜１度）、温度：３０度、せん断速度：１０１（秒−１）で粘度変化を測定した。粘度変化を５０秒測定し、得られたプロットを直線近似し、その直線の傾きから凝集速度を算出する。
【００２８】
本発明で用いられる血球凝集剤としては、カチオン性ポリマーを含むものが好適なものとして挙げられる。カチオン性ポリマーは、吸収体又は吸収体より肌当接面側の任意の箇所に配されていればよいが、アニオン性を帯びている高吸収性ポリマー近傍に、反対電荷であるカチオン性ポリマーを存在させない方が、カチオン性ポリマーの経血への溶出を抑制せず、赤血球が凝集しやすくなり、高吸収性ポリマーが液を吸収する前に十分な凝集効果を得ることができ好ましい。
【００２９】
カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロースや、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン等のカチオン化デンプンなどが挙げられる。また、本発明で用いられる血球凝集剤は、カチオン性ポリマーとして、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物又は第４級アンモニウム塩重縮合物を含むこともできる。本発明において「第４級アンモニウム塩」とは、窒素原子の位置にプラス一価の電荷を有している化合物、又は中和によって窒素原子の位置にプラス一価の電荷を生じさせる化合物を包含し、その具体例としては、第４級アンモニウムカチオンの塩、第３級アミンの中和塩、及び水溶液中でカチオンを帯びる第３級アミンが挙げられる。以下に述べる「第４級アンモニウム部位」も同様の意味で用いられ、水中で正に帯電する部位である。また、本発明において「共重合物」とは、２種以上の重合性単量体の共重合によって得られた重合物のことであり、二元系共重合物及び三元系以上の共重合物の双方を包含する。本発明において「重縮合物」とは、２種以上の単量体からなる縮合物を重合することで得られた重縮合物である。
【００３０】
本発明で用いられる血球凝集剤が、カチオン性ポリマーとして、第４級アンモニウム塩ホモポリマー及び／又は第４級アンモニウム塩共重合物及び／又は第４級アンモニウム塩重縮合物を含む場合、該血球凝集剤は、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物及び第４級アンモニウム塩重縮合物のうちのいずれか１種を含んでいてもよく、あるいは任意の２種以上の組み合わせを含んでいてもよい。また第４級アンモニウム塩ホモポリマーは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。同様に、第４級アンモニウム塩共重合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。更に同様に、第４級アンモニウム塩重縮合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
前述した各種のカチオン性ポリマーのうち、特に、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物又は第４級アンモニウム塩重縮合物を用いることが、赤血球への吸着性の点から好ましい。以下の説明においては、簡便のため、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物及び第４級アンモニウム塩重縮合物を総称して「第４級アンモニウム塩ポリマー」と言う。
【００３２】
第４級アンモニウム塩ホモポリマーは、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体を１種用い、これを重合することで得られたものである。一方、第４級アンモニウム塩共重合物は、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体を少なくとも１種用い、必要に応じ第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を少なくとも１種用い、これらを共重合することで得られたものである。即ち第４級アンモニウム塩共重合物は、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体を２種以上用い、これらを共重合させて得られたものであるか、又は第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体を１種以上と、第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を１種以上用い、これらを共重合させて得られたものである。第４級アンモニウム塩共重合物は、ランダム共重合物でもよく、交互共重合物でもよく、ブロック共重合物でもよく、あるいはグラフト共重合物でもよい。第４級アンモニウム塩重縮合物は、第４級アンモニウム部位を有する単量体１種以上からなる縮合物を用い、それら縮合物を重合することで得られたものである。即ち第４級アンモニウム塩重縮合物は、第４級アンモニウム部位を有する単量体２種以上の縮合物を用い、これを重合させて得られたものであるか、又は、第４級アンモニウム部位を有する単量体１種以上と、第４級アンモニウム部位を有さない単量体１種以上からなる縮合物を用い、これを縮重合させて得られたものである。
【００３３】
第４級アンモニウム塩ポリマーは、第４級アンモニウム部位を有するカチオン性のポリマーである。第４級アンモニウム部位は、アルキル化剤を用いた第３級アミンの第４級アンモニウム化によって生成させることができる。あるいは第３級アミンを酸若しくは水に溶解させ、中和で生じさせることができる。あるいは縮合反応を含む求核反応による第４級アンモニウム化によって生成させることができる。アルキル化剤としては、例えばハロゲン化アルキルや、硫酸ジメチル及び硫酸ジメチルなどの硫酸ジアルキルが挙げられる。これらのアルキル化剤のうち、硫酸ジアルキルを用いると、ハロゲン化アルキルを用いた場合に起こり得る腐食の問題が生じないので好ましい。酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、クエン酸、リン酸、フルオロスルホン酸、ホウ酸、クロム酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、グルコン酸、ギ酸、アスコルビン酸、ヒアルロン酸などが挙げられる。特に、アルキル化剤によって第３級アミン部位を第４級アンモニウム化した第４級アンモニウム塩ポリマーを用いると、赤血球の電気二重層を確実に中和できるので好ましい。縮合反応を含む求核反応による第４級アンモニウム化は、ジメチルアミンとエピクロルヒドリンの開環重縮合反応、ジシアンジアミドとジエチレントリアミンの環化反応のようにして生じさせることができる。
【００３４】
赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から、カチオン性ポリマーは、その分子量が２０００以上であることが好ましく、１万以上であることが更に好ましく、３万以上であることが一層好ましい。カチオン性ポリマーの分子量がこれらの値以上であることによって、赤血球間でのカチオン性ポリマーどうしの絡み合いや、赤血球間でのカチオン性ポリマーの架橋が十分に生じる。分子量の上限値は１０００万以下であることが好ましく、５００万以下であることが更に好ましく、３００万以下であることが一層好ましい。カチオン性ポリマーの分子量がこれらの値以下であることによって、カチオン性ポリマーが経血中へ良好に溶解する。カチオン性ポリマーの分子量は、２０００以上１０００万以下であることが好ましく、２０００以上５００万以下であることが更に好ましく、２０００以上３００万以下であることが一層好ましく、１万以上３００万以下であることが更に一層好ましく、３万以上３００万以下であることが特に好ましい。本発明に言う分子量とは、重量平均分子量のことである。カチオン性ポリマーの分子量は、その重合条件を適切に選択することで制御することができる。カチオン性ポリマーの分子量は後述する方法によって測定することができる。
【００３５】
赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から、カチオン性ポリマーは水溶性であることが好ましい。ここでいう「水溶性」とは、後述する方法によって測定される水溶解度が１００ｇ以上であるものをいう。
【００３６】
カチオン性ポリマーは、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものであることが好ましい。特に第４級アンモニウム塩ポリマーは、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものであることが好ましい。第４級アンモニウム部位は側鎖に存在していることが好ましい。この場合、主鎖と側鎖とが１点で結合していると、側鎖の可撓性が阻害されにくくなり、側鎖に存在している第４級アンモニウム部位が赤血球の表面に円滑に吸着するようになる。尤も本発明において、カチオン性ポリマーの主鎖と側鎖とが２点又はそれ以上で結合していることは妨げられない。本発明において「１点で結合している」とは、主鎖を構成する炭素原子のうちの１個が、側鎖の末端に位置する１個の炭素原子と単結合していることをいう。「２点以上で結合している」とは、主鎖を構成する炭素原子のうちの２個以上が、側鎖の末端に位置する２個以上の炭素原子とそれぞれ単結合していることをいう。
【００３７】
カチオン性ポリマーが、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものである場合、例えば第４級アンモニウム塩ポリマーが、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものである場合、各側鎖の炭素数は４以上であることが好ましく、５以上であることが更に好ましく、６以上であることが一層好ましい。炭素数の上限値は、１０以下であることが好ましく、９以下であることが更に好ましく、８以下であることが一層好ましい。例えば側鎖の炭素数は４以上１０以下であることが好ましく、５以上９以下であることが更に好ましく、６以上８以下であることが一層好ましい。側鎖の炭素数とは、該側鎖における第４級アンモニウム部位（カチオン部位）の炭素数のことであり、対イオンであるアニオン中に炭素が含まれているとしても、その炭素は計数に含まない。特に、側鎖の炭素原子のうち、主鎖に結合している炭素原子から、第４級窒素に結合している炭素原子までの炭素数が前述の範囲であることが、第４級アンモニウム塩ポリマーが赤血球の表面の表面に吸着するときの立体障害性が低くなるので好ましい。
【００３８】
第４級アンモニウム塩ポリマーが、第４級アンモニウム塩ホモポリマーである場合、該ホモポリマーとしては、例えば第４級アンモニウム部位又は第３級アミン部位を有するビニル系単量体の重合物が挙げられる。第３級アミン部位を有するビニル系単量体を重合する場合には、重合前に及び／又は重合後に、第３級アミン部位をアルキル化剤によって第４級アンモニウム化した第４級アンモニウム塩ホモポリマーとなるか、重合前に及び／又は重合後に、第３級アミン部位を酸によって中和した第３級アミン中和塩となるか、重合後に水溶液中でカチオンを帯びる第３級アミンとなる。アルキル化剤や酸の例は、前述したとおりである。
【００３９】
特に第４級アンモニウム塩ホモポリマーは、以下の式１で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
【００４０】
【化１】
0006262904.tif 000002
【００４１】
第４級アンモニウム塩ホモポリマーの具体例としては、ポリエチレンイミンなどが挙げられる。また、第４級アンモニウム部位を有する側鎖が、主鎖と１点で結合しているものであるポリ（２−メタクリルオキシエチルジメチルアミン４級塩）、ポリ（２−メタクリルオキシエチルトリメチルアミン４級塩）、ポリ（２−メタクリルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチル硫酸塩）、ポリ（２−アクリルオキシエチルジメチルアミン４級塩）、ポリ（２−アクリルオキシエチルトリメチルアミン４級塩）、ポリ（２−アクリルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチル硫酸塩）、ポリ（３−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド４級塩）、ポリメタクル酸ジメチルアミノエチル、ポリアリルアミン塩酸塩、カチオン化セルロース、ポリエチレンイミン、ポリジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ポリアミジンなどが挙げられる。一方、第４級アンモニウム部位を有する側鎖が、主鎖と２点以上で結合しているホモポリマーの例としては、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルアミン塩酸塩が挙げられる。
【００４２】
第４級アンモニウム塩ポリマーが、第４級アンモニウム塩共重合物である場合には、該共重合物として、前述した第４級アンモニウム塩ホモポリマーの重合に用いられる重合性単量体を２種以上用い共重合して得られた共重合物を用いることができる。あるいは、第４級アンモニウム塩共重合物として、前述した第４級アンモニウム塩ホモポリマーの重合に用いられる重合性単量体を１種以上と、第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を１種以上用い共重合して得られた共重合物を用いることができる。更に、ビニル系重合性単量体に加えて、又はそれに代えて、他の重合性単量体、例えば−ＳＯ２−などを用いることもできる。第４級アンモニウム塩共重合物は、前述したとおり、二元系の共重合物又は三元系以上の共重合物であり得る。
【００４３】
特に、第４級アンモニウム塩共重合物は、前記の式１で表される繰り返し単位と、以下の式２で表される繰り返し単位とを有することが、赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から好ましい。
【００４４】
【化２】
0006262904.tif 000003
【００４５】
また、第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体としては、カチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体、又はノニオン性重合性単量体を用いることができる。これらの重合性単量体中で、特にカチオン性重合性単量体又はノニオン性重合性単量体を用いることで、第４級アンモニウム塩共重合物内において第４級アンモニウム部位との電荷相殺が起こらないので、赤血球の凝集を効果的に生じさせることができる。カチオン性重合性単量体の例としては、特定の条件下でカチオンを帯びる窒素原子を有する環状化合物としてビニルピリジンなど、特定の条件下でカチオンを帯びる窒素原子を主鎖に有する直鎖状化合物としてジシアンジアミドとジエチレントリアミンの縮合化合物などが挙げられる。アニオン性重合性単量体の例としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メタクリル酸、アクリル酸、及び、スチレンスルホン酸、並びに、これらの化合物の塩などが挙げられる。一方、ノニオン性重合性単量体の例としては、ビニルアルコール、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、エチレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどが挙げられる。これらカチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体、又はノニオン性重合性単量体は、それらのうちの一つを用いることができ、あるいは任意の２種以上を組み合わせて用いることができる。またカチオン性重合性単量体を２種以上組み合わせて用いることができ、アニオン性重合性単量体を２種以上組み合わせて用いることができ、あるいはノニオン性重合性単量体を２種以上組み合わせて用いることもできる。カチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体及び／又はノニオン性重合性単量体を重合性単量体として用いて共重合された第４級アンモニウム塩共重合物は、その分子量が、前述のとおり１０００万以下であることが好ましく、特に５００万以下、とりわけ３００万以下であることが好ましい（以下に例示する第４級アンモニウム塩共重合物についても同様である。）。
【００４６】
第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体として、水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いることもできる。このような重合性単量体を共重合に用いること、それから得られる第４級アンモニウム塩共重合物を用いて赤血球を凝集させたときに、硬い凝集塊が生じやすくなり、高吸収性ポリマーの吸収性能が一層阻害されにくくなる。水素結合をすることが可能な官能基としては、例えば−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＣＨＯ、−ＣＯＯＨ、−ＨＦ、−ＳＨなどが挙げられる。水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体の例としては、ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルアルコール、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられる。特に、水素結合が強く働く、ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ジメチルアクリルアミドなどは、第４級アンモニウム塩ポリマーの赤血球への吸着状態が安定化するので好ましい。これらの重合性単量体は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４７】
第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体として、疎水性相互作用をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いることもできる。このような重合性単量体を共重合に用いることで、前述した、水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いる場合と同様の有利な効果、即ち赤血球の硬い凝集塊が生じやすくなるという効果が奏される。疎水性相互作用をすることが可能な官能基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、アルキルナフタレン基、フッ化アルキル基などが挙げられる。疎水性相互作用をすることが可能な官能基を有する重合性単量体の例としては、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、スチレンなどが挙げられる。特に、疎水性相互作用が強く働き、第４級アンモニウム塩ポリマーの溶解性を大きく低下させない、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどは、第４級アンモニウム塩ポリマーの赤血球への吸着状態が安定化するので好ましい。これらの重合性単量体は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４８】
第４級アンモニウム塩共重合物中での、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体と、第４級アンモニウム部位を有さない重合性単量体とのモル比は、該第４級アンモニウム塩共重合物によって赤血球が十分に凝集するように適切に調整されることが好ましい。特に、第４級アンモニウム塩共重合物における第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体のモル比は１０モル％以上であることが好ましく、２２モル％以上であることが更に好ましく、３２モル％以上であることが一層好ましく、３８モル％以上であることが更に一層好ましい。また、１００モル％以下であり、８０モル％以下であることが好ましく、６５モル％以下であることが更に好ましく、５６モル％以下であることが一層好ましい。具体的には、第４級アンモニウム部位を有する重合性単量体のモル比は１０モル％以上１００モル％以下であることが好ましく、２２モル％以上８０モル％以下であることが更に好ましく、３２モル％以上６５モル％以下であることが更に好ましく、３８モル％以上５６モル％以下であることが一層好ましい。
【００４９】
第４級アンモニウム塩ポリマーが、第４級アンモニウム塩重縮合物である場合には、該重縮合物として、前述した第４級アンモニウム部位を有する単量体１種以上からなる縮合物を用い、それらの縮合物を重合することで得られた重縮合物を用いることができる。具体例としては、ジシアンジアミド／ジエチレントリアミン重縮合物、ジメチルアミン／エピクロルヒドリン重縮合物などが挙げられる。
【００５０】
前述した第４級アンモニウム塩ホモポリマー及び第４級アンモニウム塩共重合物は、ビニル系重合性単量体の単独重合法又は共重合法によって得ることができる。重合方法としては、例えばラジカル重合、リビングラジカル重合、リビングカチオン重合、リビングアニオン重合、配位重合、開環重合、重縮合などを用いることができる。重合条件に特に制限はなく、目的とする分子量、流動電位、及び／又はＩＯＢ値を有する第４級アンモニウム塩ポリマーが得られる条件を適切に選択すればよい。
【００５１】
例えば、第４級アンモニウム塩ポリマーの流動電位は、赤血球の凝集塊を一層効果的に生成させる観点から、１５００μｅｑ／Ｌ以上であることが好ましく、２０００μｅｑ／Ｌ以上であることが更に好ましく、３０００μｅｑ／Ｌ以上であることが一層好ましく、４０００μｅｑ／Ｌ以上であることが更に一層好ましい。第４級アンモニウム塩ポリマーの流動電位がこれらの値以上であることによって、赤血球の電気二重層を十分に中和することができる。流動電位の上限値は１３０００μｅｑ／Ｌ以下であることが好ましく、８０００μｅｑ／Ｌ以下であることが更に好ましく、６０００μｅｑ／Ｌ以下であることが一層好ましい。第４級アンモニウム塩ポリマーの流動電位がこれらの値以下であることによって、赤血球に吸着した第４級アンモニウム塩ポリマーどうしの電気的反発を効果的に防止することができる。
【００５２】
第４級アンモニウム塩ポリマーの流動電位は、例えば構成しているカチオン性モノマー自体の分子量、共重合体を構成しているカチオン性モノマーとアニオン性モノマー又はノニオン性モノマーの共重合モル比を調整することで制御することができる。第４級アンモニウム塩ポリマーの流動電位は、スペクトリス株式会社製の流動電位測定器（ＰＣＤ０４）を用いて測定することができる。具体的な測定条件は次の通りである。まず市販の生理用品に対して、ドライヤーなどを用いて各部材を接着しているホットメルトを無効化し、表面シート、吸収体、裏面シートなどの部材に分解する。分解した各部材に対して、非極性溶媒から極性溶媒までの多段階溶媒抽出法を行い、各部材に用いられている処理剤を分離し、単一の組成物を含んだ溶液を得る。得られた溶液を乾燥・固化させ、１Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴法）、ＩＲ（赤外分光法）、ＬＣ（液体クロマトグラフィ）、ＧＣ（ガスクロマトグラフィ）、ＭＳ（質量分析法）、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）、蛍光Ｘ線などを複合して、処理剤の構造を同定する。測定対象の処理剤（第４級アンモニウム塩ポリマー）０．００１ｇを生理食塩水１０ｇに溶解させた測定サンプルに対して、０．００１Ｎのポリエチレンスルホン酸ナトリウム水溶液（測定サンプルが負電荷を有する場合は、０．００１Ｎのポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド水溶液）を滴定し、電極間の電位差がなくなるまでに要した滴定量ＸｍＬを測定する。その後、下記式により第４級アンモニウム塩ポリマーの流動電位を算出する。
流動電位  ＝  （Ｘ＋０．１９０※）×１０００
（※  溶媒の生理食塩水に要した滴定量）
【００５３】
また、第４級アンモニウム塩ポリマーが、赤血球の表面に首尾よく吸着するためには、該第４級アンモニウム塩ポリマーが、上述したシアル酸と相互作用しやすいことが有利である。この観点から本発明者が検討を推し進めたところ、物質の無機性値と有機性値との比率である無機性値／有機性値の値（以下「ＩＯＢ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｂａｌａｎｃｅ）値」という。）を尺度として、シアル酸結合物とカチオン性ポリマーとの相互作用の程度を評価できることが判明した。
【００５４】
一般に、物質の性状は、分子間の各種分子間力に大きく支配され、この分子間力は主に分子質量によるＶａｎ  Ｄｅｒ  Ｗａａｌｓ力と、分子の極性による電気的親和力からなっている。物質の性質の変化に対して大きな影響を与えるＶａｎ  Ｄｅｒ  Ｗａａｌｓ力と、電気的親和力のそれぞれを個別に把握することができれば、その組み合わせから未知の物質、あるいはそれらの混合物についてもその性状を予測することができる。この考え方は、「有機概念図論」としてよく知られている理論である。有機概念図論は、例えば藤田穆著の「有機分析」（カニヤ書店、昭和５年）、藤田穆著の「有機定性分析：系統的．純粋物編」（共立出版、１９５３年）、藤田穆著の「改編 化学実験学−有機化学編」（河出書房、１９７１年）、藤田穆・赤塚政実著の「系統的有機定性分析（混合物編）」（風間書房、１９７４年）、及び甲田善生・佐藤四郎・本間善夫著の「新版 有機概念図 基礎と応用」（三共出版、２００８年）等に詳述されている。有機概念図論では、物質の物理化学的物性について、主にＶａｎ  Ｄｅｒ  Ｗａａｌｓ力による物性の程度を「有機性」と呼び、また主に電気的親和力による物性の程度を「無機性」と呼び、物質の物性を「有機性」と「無機性」の組み合わせでとらえている。そして、炭素（Ｃ）１個を有機性２０と定義し、それに対して各種極性基の無機性及び有機性の値を、以下の表１に記載のとおり定め、無機性値の和と有機性値の和を求め、両者の比をＩＯＢ値と定義している。本発明においては、これらの有機性値及び無機性値に基づき、上述したシアル酸結合物のＩＯＢ値を決定し、その値に基づきカチオン性ポリマーのＩＯＢ値を決定する。
【００５５】
【表１】
0006262904.tif 000004
【００５６】
詳細には、カチオン性ポリマーとして、シアル酸結合物のＩＯＢ値と同じか、それに近似した値のＩＯＢ値を有するものを用いることが有利であることが判明した。シアル酸結合物とは、生体内でシアル酸が存在し得る形態となっている化合物のことであり、例えばガラクト脂質などの糖脂質の末端にシアル酸が結合している化合物などが挙げられる。シアル酸のＩＯＢ値は、シアル酸単体で４．２５であり、シアル酸結合体で３．８９である。前記シアル酸結合物とは、糖脂質における糖鎖とシアル酸が結合したものであり、シアル酸結合体は、シアル酸単体よりも有機性値の割合が高くなり、ＩＯＢ値は低くなる。
そこで、第４級アンモニウム塩ポリマーのＩＯＢ値は、０．６以上であることが好ましく、１．８以上であることがより好ましく、２．１以上であることが更に好ましく、２．２以上であることが一層好ましい。また、カチオン性ポリマーのＩＯＢ値は、４．６以下であることが好ましく、３．６以下であることが更に好ましく、３以下であることが一層好ましい。ＩＯＢ値は、１．８以上３．６以下であることがより好ましく、２．１以上３．６以下であることが更に好ましく、２．２以上３以下であることが一層好ましい。
【００５７】
第４級アンモニウム塩ポリマーが共重合物である場合には、共重合に用いられるモノマーのモル比に応じて以下の手順でＩＯＢ値を算出する。即ち、共重合物がモノマーＡとモノマーＢとから得られ、モノマーＡの有機性値がＯＲＡで、無機性値がＩＮＡであり、モノマーＢの有機性値がＯＲＢで、無機性値がＩＮＢであり、モノマーＡ／モノマーＢのモル比がＭＡ／ＭＢである場合、共重合物のＩＯＢ値は以下の数式から算出される。
【数１】
0006262904.tif 000005
【００５８】
また、本発明で用いられる血球凝集剤は、ポリカチオン（カチオン性ポリマー）以外に、第三成分、例えば、溶媒、可塑剤、香料、抗菌・消臭剤、スキンケア剤等の他の成分を１種以上含んだ組成物（血球凝集剤組成物）の形態であってもよい。溶媒としては、水、炭素数１ないし４の飽和脂肪族一価アルコール等の水溶性有機溶媒、又は該水溶性有機溶媒と水との混合溶媒などを用いることができる。可塑剤としては、グリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブタンジオールなどを用いることができる。香料としては、特開２００７−２４４７６４号公報に記載されているグリーンハーバル様香気を有する香料、植物の抽出エキス、柑橘類の抽出エキスなどを用いることができる。抗菌・消臭剤としては、特開２００４−２４４７８９号公報に記載されている抗菌性を有する金属を含むカンクリナイト様鉱物、特開２００７−０９７９５３号公報に記載されているフェニル基を有する重合性モノマーから重合された多孔性ポリマー、特開２００６−１９１９６６号公報に記載されている第４級アンモニウム塩、活性炭、粘土鉱物などを用いることができる。スキンケア剤としては、特開２００４−２５５１６４号公報に記載されている植物エキス、コラーゲン、天然保湿成分、保湿剤、角質柔軟化剤、消炎剤などを用いることができる。
【００５９】
前記血球凝集剤組成物に占めるカチオン性ポリマーの割合は、２０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることが更に好ましく、５０質量％以上であることが一層好ましい。また、９９質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることが更に好ましく、６０質量％以下であることが一層好ましい。前記血球凝集剤組成物に占めるカチオン性ポリマーの割合をこの範囲内に設定することで、生理用品に有効量のカチオン性ポリマーを付与することができる。
【００６０】
生理用品中に含まれる血球凝集剤は、血液に溶出して確実に作用することで、大きな凝集塊を形成させる観点から、その含有量は、０．０１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．５ｇ／ｍ２以上がより好ましい。また、生理用品中に含まれる血球凝集剤は、液の透過性を阻害させない観点から、その含有量は、２０ｇ／ｍ２以下が好ましく、１０ｇ／ｍ２以下がより好ましい。具体的には、生理用品中に含まれる血球凝集剤の含有量は、０．０１ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下が好ましく、０．５ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下がより好ましい。
【００６１】
（液膜開裂剤）
液膜開裂剤とは、液、例えば、経血等の高粘性の排泄液が不織布に触れて不織布の繊維間ないしは繊維表面に形成される液膜を開裂させたりして、液膜の形成を阻害する剤のことをいい、形成された液膜を開裂させる作用と、液膜の形成を阻害する作用とを有する。前者は主たる作用、後者は従たる作用ということができる。作用液膜の開裂は、液膜開裂剤の、液膜の層の一部を押しのけて不安定化させる作用によりなされる。この液膜開裂剤の作用により、液が不織布の繊維間の狭い領域に留まることなく通過しやすくなる。即ち、液透過性に優れた不織布となる。これにより、不織布を構成する繊維を細くして繊維間距離を狭めても、肌触りの柔らかさと液残り抑制とが両立する。また本発明においては、血球凝集剤の使用によって、高吸収性ポリマーが本来有する吸収性能が安定的に発揮され、液戻りが効果的に抑制される一方で、使用後の生理用品の表面（肌当接面）の色に関しては、未使用時に有していた表面白さが大きく低下し、血液に起因する赤色が強くなる傾向があるところ、血球凝集剤及び液膜開裂剤の併用によって、血球凝集剤に起因する表面白さの低下が液膜開裂剤の作用によって抑制されるため、液戻り量の低減と使用後の表面白さの向上とが両立され得る。
【００６２】
この液膜開裂効果は、液膜が存在し得る箇所に液膜開裂剤が配されていれば、不織布の繊維間に限らず生ずるものである。例えば、フラッフパルプや高吸収性ポリマーを有する吸収体においては、フラッフパルプの繊維間や、高吸収性ポリマーの粒子間、フラッフパルプと高吸収性ポリマー粒子との間などに生ずる液膜に対しても、液膜開裂効果を生じ得る。
【００６３】
本発明において、生理用品の構成材料が液膜開裂剤を含有する又は含むとは、主に該材料の表面に付着している状態をいう。ただし、例えば繊維が液膜開裂剤を含有する場合、液膜開裂剤は、繊維の表面に残存する限り、繊維内に内包しているようなものや、内添により繊維内部に存在しているようなものがあってもよい。
【００６４】
本発明に係る液膜開裂剤は、生理用品中において後述する液膜開裂効果を有するためには、液膜開裂剤が体液に触れた際に液状として存在する必要がある。この点から、本発明に係る液膜開裂剤の融点は４０℃以下であることが好ましく、３５℃以下であることがより好ましい。さらに、本発明に係る液膜開裂剤の融点は−２２０℃以上が好ましく、−１８０℃以上がより好ましい。
【００６５】
（液膜を消失させる性質）
本発明で用いられる液膜開裂剤は、液膜を消失させる性質を有しており、斯かる性質により、血漿成分を主体とする試験液に該液膜開裂剤を適用した場合に液膜消失効果を発現し得る。ここでいう液膜消失効果には、試験液から形成される多数の液膜によって空気が抱え込まれた構造体について、該構造体の液膜形成を阻害する効果と、形成された該構造体を消失させる効果との双方が含まれ、少なくとも一方の効果を発現する剤は、液膜消失効果を発現し得る性質を有していると言える。
【００６６】
前記試験液は、脱繊維馬血（株式会社日本バイオテスト研究所製）から抽出された液体成分である。具体的には、１００ｍＬの脱繊維馬血を温度２２℃、湿度６５％の条件下で１時間静置すると、該脱繊維馬血は上層と下層とに分離するところ、この上層が前記試験液である。上層は主に血漿成分を含み、下層は主に血球成分を含む。上層と下層とに分離した脱繊維馬血から上層のみを取り出すには、例えばトランスファーピペット（日本マイクロ株式会社製）を用いることができる。
【００６７】
ある剤が前記の「液膜を消失させる性質」を有するか否かは、当該剤が適用された前記試験液から形成される液膜によって空気が抱え込まれた構造体が発生しやすい状態にした場合の、該構造体即ち液膜の量の多少で判断される。即ち、前記試験液を、温度２５℃に調整し、その後、スクリュー管（株式会社マルエム製  Ｎｏ．５  胴径２７ｍｍ、全長５５ｍｍ）に１０ｇ入れて、標準サンプルを得る。また、測定サンプルとして、標準サンプルと同じものに、２５℃に予め調整した測定対象の剤を０．０１ｇ添加したものを得る。標準サンプル及び測定サンプルをそれぞれ、前記スクリュー管の上下方向に２往復強く振とうした後、水平面上に速やかに載置する。このサンプルの振とうにより、振とう後のスクリュー管の内部には、前記構造体の無い液体層（下層）と、該液体層の上に形成された多数の該構造体からなる構造体層（上層）とが形成される。振とう直後から１０秒経過後に、両サンプルの構造体層の高さ（液体層の液面から構造体層上面までの高さ）を測定する。そして、標準サンプルの構造体層の高さに対して、測定サンプルの構造体層の高さが９０％以下となった場合、測定対象の剤は液膜開裂効果を有していると判断する。
【００６８】
本発明で用いられる液膜開裂剤は、前記の性質に当てはまる単一の化合物若しくは前記の性質に当てはまる単一の化合物を複数組み合わせた混合物、又は複数の化合物の組み合わせによって前記の性質を満たす（液膜の開裂を発現し得る）剤である。つまり液膜開裂剤とは、あくまで前記定義によるところの液膜開裂効果があるものに限定した剤のことである。したがって、生理用品中に適用されている化合物に、前記定義に当てはまらない第三成分を含む場合には、液膜開裂剤と区別する。なお、本明細書でいう「単一の化合物」とは、同じ組成式を有するが、繰り返し単位数が異なることにより、分子量が異なる化合物を含める概念である。
液膜開裂剤としては、国際公開第２０１６／０９８７９６号に記載のものを任意に用いることができる。
【００６９】
以下、本発明に係る液膜開裂剤の好ましい実施形態について説明する。本発明に係る液膜開裂剤として好ましいものには、第１実施形態及び第２実施形態の２種類が存在する。
【００７０】
第１実施形態の液膜開裂剤は、化合物Ｃ１である。化合物Ｃ１は、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が１５ｍＮ／ｍ以上で、水溶解度が０ｇ以上０．０２５ｇ以下の化合物である。
【００７１】
第１実施形態の液膜開裂剤が有する「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数」とは、前記のような経血等の排泄液を想定した拡張係数をいう。該「拡張係数」とは、温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）６５％の環境領域で後述の測定方法により得られる測定値から、下記式（１）に基づいて求められる値である。なお、式（１）のγｗ及びγｗｏにおける「液膜」は「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体」の液相を意味し、繊維間や繊維表面で膜を張った状態の液体、膜を張る前の状態の液体の両方を含み、単に液体とも言う。また、下記式（１）のγｗ及びγｏにおける「表面張力」は、液膜及び液膜開裂剤の気相との界面における界面張力を意味し、液相間の、液膜開裂剤の液膜との界面張力とは区別する。この区別は、本明細書の他の記載においても同様である。
Ｓ＝γｗ−γｏ−γｗｏ  ・・・・・  （１）
γｗ：液膜（液体）の表面張力
γｏ：液膜開裂剤の表面張力
γｗｏ：液膜開裂剤の液膜との界面張力
【００７２】
前記式（１）から分かるとおり、液膜開裂剤の拡張係数（Ｓ）は、液膜開裂剤の表面張力（γｏ）が小さくなることで大きくなり、液膜開裂剤の液膜との界面張力（γｗｏ）が小さくなることで大きくなる。この拡張係数が１５ｍＮ／ｍ以上であることで、第１実施形態の液膜開裂剤は、繊維間の狭小領域で生じる液膜の表面上での移動性、即ち拡散性の高いものとなる。この観点から、第１実施形態の液膜開裂剤の拡張係数は、２０ｍＮ／ｍ以上がより好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上が更に好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上が特に好ましい。一方、その上限は特に制限されるものではないが、前記式（１）より表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体を用いた場合は上限値が５０ｍＮ／ｍ、表面張力が６０ｍＮ／ｍの液体を用いた場合は上限値が６０ｍＮ／ｍ、表面張力が７０ｍＮ／ｍの液体を用いた場合には上限値が７０ｍＮ／ｍといったように、液膜を形成する液体の表面張力が上限となる。そこで、本発明では、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体を用いている観点から、第１実施形態の液膜開裂剤の拡張係数は５０ｍＮ／ｍ以下である。
【００７３】
第１実施形態の液膜開裂剤は、水溶解度が０ｇ以上０．０２５ｇ以下であることで、水性の液体に溶解しにくく液膜との界面を形成して、前記の拡散性をより効果的なものとする。同様の観点から、第１実施形態の液膜開裂剤の水溶解度は、０．０２５ｇ以下が好ましく、０．００１７ｇ以下がより好ましく、０．０００１ｇ未満が更に好ましい。また、前記水溶解度は小さいほどよく、０ｇ以上であり、液膜への拡散性の観点から、１．０×１０−９ｇ以上とすることが実際的である。なお、前記の水溶解性は、水分を主成分とする経血等に対しても当てはまるものと考えられる。液膜開裂剤の水溶解度は後述する方法によって測定することができる。
【００７４】
前記の、液膜（表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体）の表面張力（γｗ）、液膜開裂剤の表面張力（γｏ）及び液膜開裂剤の液膜との界面張力（γｗｏ）は、次の方法により測定される。
【００７５】
（液膜（液体）の表面張力（γｗ）の測定方法）
温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）６５％の環境領域で、プレート法（Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法）により、白金プレートを使用して測定することができる。その際の測定装置としては、自動表面張力計「ＣＢＶＰ−Ｚ」（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いることができる。白金プレートは、純度９９．９％、大きさが横２５ｍｍ、縦１０ｍｍのものを用いる。
なお、前述した「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体」は、前記の測定方法を用いて、脱イオン水にノニオン系界面活性物質であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（花王株式会社製、商品名レオオールスーパーＴＷ−Ｌ１２０）を加えて、５０±１ｍＮ／ｍに調整された溶液である。
【００７６】
（液膜開裂剤の表面張力（γｏ）の測定方法）
液膜の表面張力（γｗ）の測定と同様に、温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）６５％の環境領域で、プレート法により、同じ装置を使用して測定することができる。この測定に際し、前述のとおり、取得した液膜開裂剤が固体である場合、該液膜開裂剤の融点＋５℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
【００７７】
（液膜開裂剤の液膜との界面張力（γｗｏ）の測定方法）
温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）６５％の環境領域で、ペンダントドロップ法により測定できる。その際の測定装置としては、自動界面粘弾性測定装置（ＴＥＣＬＩＳ−ＩＴＣＯＮＣＥＰＴ社製、商品名ＴＨＥ  ＴＲＡＣＫＥＲや、ＫＲＵＳＳ社、商品名ＤＳＡ２５Ｓ）を用いることができる。ペンダントドロップ法では、ドロップが形成されると同時に表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に含まれたノニオン系界面活性物質の吸着が始まり、時間経過で界面張力が低下していく。そのため、ドロップが形成された時（０秒時）の界面張力を読み取る。また、この測定に際し、前述のとおり、取得した液膜開裂剤が固体である場合、該液膜開裂剤の融点＋５℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
また界面張力の測定時に、液膜開裂剤と表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体の密度差が非常に小さい場合や、粘度が著しく高い場合、界面張力値がペンダントドロップの測定限界以下の場合には、ペンダントドロップ法による界面張力測定が困難になる場合がある。その場合には、温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）６５％の環境領域で、スピニングドロップ法により測定することで、測定が可能となる。その際の測定装置としては、スピニングドロップ界面張力計（ＫＲＵＳＳ社製、商品名ＳＩＴＥ１００）を用いることができる。また、この測定についても、ドロップの形状が安定化した時の界面張力を読み取り、取得した液膜開裂剤が固体である場合には、該液膜開裂剤の融点＋５℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
なお、双方の測定装置で界面張力を測定可能な場合は、より小さな界面張力値を測定結果として採用する。
【００７８】
第１実施形態の液膜開裂剤は、前記の拡張係数と水溶解度とを有することで、液膜の表面上で、溶解することなく広がり、液膜の中心付近から液膜の層を押しのけることができる。これにより、液膜を不安定化させて開裂する。
【００７９】
ここで、第１実施形態の吸収体における液膜開裂剤の前記液膜開裂効果について、不織布に液膜開裂剤が配されている場合を例にとり、図３及び図４を参照して具体的に説明する。
【００８０】
図３には、不織布を構成する繊維７どうしの隙間に液膜８が形成されている様子が示されており、また図４には、この液膜８が液膜開裂剤９によって開裂される過程が示されている。図３に示すように、繊維間の狭い領域においては、経血等の粘性の高い排泄液は、液膜８を張りやすい。これに対し、液膜開裂剤９は次のようにして液膜８を不安定化して破り、液膜８の形成を阻害して、不織布中からの排液を促す。まず、図４（Ａ１）及び（Ｂ１）に示すように、不織布の繊維７が有していた、即ち繊維７の表面に付着していた液膜開裂剤９が、繊維７上から液膜８へと移行し、さらに液膜８との界面を保ったまま、液膜８の表面上を移行する。次いで、液膜開裂剤９は、図４（Ａ２）及び（Ｂ２）に示すように、液膜８の一部を押しのけて液膜８の厚み方向内方へと侵入し、図４（Ａ３）及び（Ｂ３）に示すように、液膜８を徐々に不均一で薄い膜へと変化させていく。その結果、液膜８は、図４（Ａ４）及び（Ｂ４）に示すように、はじけるようにして穴が開き開裂される。こうして開裂された液膜８を形成していた経血等の液は、液滴となって不織布の繊維間を通過しやすくなるため、液残りが低減される。
【００８１】
このような液膜開裂剤の液膜に対する開裂作用は、図３に示す如き互いに交差する繊維間の液膜に対する場合に限らず、繊維表面にまとわりついた液膜に対しても同様に発揮される。即ち、液膜開裂剤は、繊維表面にまとわりついた液膜上を移行して該液膜の一部を押しのけ、該液膜を開裂させることができる。その場合、液膜開裂剤は、繊維表面にまとわりついた液膜に対しては、該液膜開裂剤自体が該繊維表面上を該液膜へ移行せずとも、その疎水作用によっても液膜を開裂させ、形成を阻害することができる。
【００８２】
第１実施形態において、液膜開裂剤は、さらに、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が２０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。即ち、前記式（１）における拡張係数（Ｓ）の値を定める１変数である「液膜開裂剤の液膜との界面張力（γｗｏ）」が２０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。「液膜開裂剤の液膜との界面張力（γｗｏ）」を低く抑えることで、液膜開裂剤の拡張係数が向上し、繊維表面から液膜中心付近へ液膜開裂剤が移行しやすくなり、前述の作用がより明確となる。この観点から、液膜開裂剤の「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力」は、１７ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、１３ｍＮ／ｍ以下が更に好ましく、１０ｍＮ／ｍ以下がより更に好ましく、９ｍＮ／ｍ以下が特に好ましく、１ｍＮ／ｍ以下がとりわけ好ましい。一方、その下限は特に制限されるものではなく、液膜への不溶性の観点から０ｍＮ／ｍより大きければよい。なお、界面張力が０ｍＮ／ｍ、即ち液膜開裂剤が液膜に溶解する場合には、液膜と液膜開裂剤間での界面を形成することができないため、前記式（１）は成り立たず、剤の拡張は起きない。
拡張係数は前記式（１）からもわかるように、対象となる液の表面張力により、その数値が変化する。例えば、対象液の表面張力が７２ｍＮ／ｍ、液膜開裂剤の表面張力が２１ｍＮ／ｍ、これらの界面張力が０．２ｍＮ／ｍの場合、拡張係数は５０．８ｍＮ／ｍとなる。
また、対象液の表面張力が３０ｍＮ／ｍ、液膜開裂剤の表面張力２１ｍＮ／ｍ、これらの界面張力が０．２ｍＮ／ｍの場合、拡張係数は８．８ｍＮ／ｍとなる。
いずれの場合においても、拡張係数が大きい剤ほど、液膜開裂効果は大きくなる。
本明細書では、表面張力５０ｍＮ／ｍにおける数値を定義したが、表面張力が異なったとしても、その各物質同士の拡張係数の数値の大小関係に変化はないことから、体液の表面張力が仮に、日ごとの体調などで変化したとしても、拡張係数が大きい剤ほど優れた液膜開裂効果を示す。
【００８３】
また、第１実施形態において、液膜開裂剤の表面張力は、３２ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３０ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、２５ｍＮ／ｍ以下が更に好ましく、２２ｍＮ／ｍ以下が特に好ましい。また、前記表面張力は小さいほどよく、その下限は特に限定されるものではない。液膜開裂剤の耐久性の観点から、１ｍＮ／ｍ以上が実際的である。
【００８４】
次に、第２実施形態の液膜開裂剤について説明する。
【００８５】
第２実施形態の液膜開裂剤は、化合物Ｃ２である。化合物Ｃ２は、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が０ｍＮ／ｍよりも大きい、即ち正の値であり、水溶解度が０ｇ以上０．０２５ｇ以下で、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が２０ｍＮ／ｍ以下の化合物である。前記「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力」を２０ｍＮ／ｍ以下とすることは、前述のように液膜開裂剤の液膜上での拡散性が高まることを意味する。これにより、前記「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数」が１５ｍＮ／ｍ未満であるような拡張係数が比較的小さい場合でも、拡散性が高いため繊維表面から多くの液膜開裂剤が液膜内に分散し、多くの位置で液膜を押しのけることにより、第１実施形態の場合と同様の液膜開裂効果を奏し得る。
【００８６】
なお、液膜開裂剤に関する、「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数」、「水溶解度」及び「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力」とは、第１実施形態で定義したものと同様のものであり、その測定方法も同様である。
【００８７】
第２実施形態において、液膜開裂剤の前記作用をより効果的なものとする観点から、前記「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力」は、１７ｍＮ／ｍ以下が好ましく、１３ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、１０ｍＮ／ｍ以下が更に好ましく、９ｍＮ／ｍ以下がより更に好ましく、１ｍＮ／ｍ以下が特に好ましい。下限値については、第１実施形態と同様に特に制限されるものでなく、液膜（表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体）に溶解しない観点から、０ｍＮ／ｍより大きくするのが実際的である。
また、「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数」は、液膜開裂剤の前記作用をより効果的なものとする観点から、９ｍＮ／ｍ以上が好ましく、１０ｍＮ／ｍ以上がより好ましく、１５ｍＮ／ｍ以上が更に好ましい。その上限は特に制限されるものではないが、前記式（１）より液膜を形成する液体の表面張力が上限となる観点から、５０ｍＮ／ｍ以下が実質的である。
また、液膜開裂剤の表面張力及び水溶解度のより好ましい範囲は、第１実施形態と同様である。
【００８８】
第１実施形態及び第２実施形態の液膜開裂剤において、合成樹脂繊維を含む不織布やセルロース繊維を含む紙や吸収性コアに、該液膜開裂剤を含ませる場合は、さらにリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を含有することが好ましい。これにより、繊維表面の親水性が高まり、濡れ性が向上することによって、液膜と液膜開裂剤が接する面積が大きくなること、そして、血液は生体由来のリン酸基を有する界面活性物質を有することから、リン酸基を有する界面活性剤を併用することで、活性剤の相溶性に起因して、さらに血液に含まれるリン脂質との親和性もよいため、液膜開裂剤が液膜に移行しやすくなり、液膜の開裂がさらに促進される。液膜開裂剤とリン酸エステル型のアニオン界面活性剤との含有比率は、質量比で、前者：後者として、１：１〜１９：１が好ましく、２：１〜１５：１がより好ましく、３：１〜１０：１が更に好ましい。特に、前記含有比率は、質量比で、前者：後者として、５：１〜１９：１が好ましく、８：１〜１６：１がより好ましく、１１：１〜１３：１が更に好ましい。
【００８９】
リン酸エステル型のアニオン界面活性剤としては特に制限なく用いられる。例えば、その具体例としては、アルキルエーテルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル、アルキルリン酸エステルなどが挙げられる。その中でも、アルキルリン酸エステルが、これを含有する液膜開裂剤と液膜との親和性を高めると同時に不織布の加工性を付与する機能の観点から好ましい。
【００９０】
次に、第１実施形態及び第２実施形態の液膜開裂剤の具体例について説明する。これらは前述した特定の数値範囲にあることで水に溶けないか水難溶性の性質を有し、液膜開裂効果を奏する。これに対し、従来の繊維処理剤として使用される界面活性剤などは実用上、水に対して溶解して使用する基本的には水溶性のものであり、本発明の液膜開裂剤ではない。
【００９１】
第１実施形態及び第２実施形態の液膜開裂剤としては、重量平均分子量が５００以上の化合物が好ましい。この重量平均分子量は液膜開裂剤の粘度に大きく影響する。粘度を高く保つことで、液が該構成材料を通過する際に流れ落ちにくく、液膜開裂効果の持続性を保つことができる。液膜開裂効果を十分に持続させる粘度とする観点から、液膜開裂剤の重量平均分子量は、１０００以上がより好ましく、１５００以上が更に好ましく、２０００以上が特に好ましい。一方、液膜開裂剤が配された構成材料から液膜への液膜開裂剤の移行、即ち拡散性を保持する粘度とする観点から、５００００以下が好ましく、２００００以下がより好ましく、１００００以下が更に好ましい。
【００９２】
また、第１実施形態の液膜開裂剤としては、構造Ｘ、Ｘ−Ｙ、及びＹ−Ｘ−Ｙからなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有する化合物が好ましい。ここでいう構造Ｘ、構造Ｙとは、具体的には下記の構造である。下記の構造中、「Ｃ」は炭素原子を示し、「＜」、「＞」及び「−」はそれぞれ結合手を示す。
【００９３】
構造Ｘは、＞Ｃ（Ａ）−、−Ｃ（Ａ）２−、−Ｃ（Ａ）（Ｂ）−、＞Ｃ（Ａ）−Ｃ（Ｒ１）＜、＞Ｃ（Ｒ１）−、−Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）−、−Ｃ（Ｒ１）２−、＞Ｃ＜及び、−Ｓｉ（Ｒ１）２Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏ−のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは２種以上が組み合わされた構造のシロキサン鎖、又はその混合鎖を表す。構造Ｘの末端には、水素原子、又は、−Ｃ（Ａ）３、−Ｃ（Ａ）２Ｂ、−Ｃ（Ａ）（Ｂ）２、−Ｃ（Ａ）２−Ｃ（Ｒ１）３、−Ｃ（Ｒ１）２Ａ、−Ｃ（Ｒ１）３、また、−ＯＳｉ（Ｒ１）３、−ＯＳｉ（Ｒ１）２（Ｒ２）、−Ｓｉ（Ｒ１）３、−Ｓｉ（Ｒ１）２（Ｒ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する。
【００９４】
前記のＲ１やＲ２は各々独立に、水素原子、アルキル基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。）、アルコキシ基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。）、アリール基（炭素数６〜２０が好ましい。例えば、フェニル基が好ましい。）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子が好ましい。）などの各種置換基を示す。Ａ、Ｂは各々独立に、水酸基やカルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基などの酸素原子や窒素原子を含む置換基を示す。構造Ｘ内にＲ１、Ｒ２、Ａ、Ｂが各々複数ある場合は、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。また、連続するＣ（炭素原子）やＳｉ間の結合は、通常、単結合であるが、二重結合や三重結合を含んでいてもよく、ＣやＳｉ間の結合には、エーテル基（−Ｏ−）、アミド基（−ＣＯＮＲＡ−：ＲＡは水素原子又は一価の基）、エステル基（−ＣＯＯ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、カーボネート基（−ＯＣＯＯ−）などの連結基を含んでもよい。一つのＣ及びＳｉが、他のＣ又はＳｉと結合している数は、１つ〜４つで、長鎖のシリコーン鎖（シロキサン鎖）又は混合鎖が分岐していたり、放射状の構造を有していたりする場合があってもよい。
【００９５】
構造Ｙは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。例えば、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、ポリオキシアルキレン基（オキシアルキレン基の炭素数は１〜４が好ましい。例えば、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）基、ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）基が好ましい。）、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、スルホベタイン基、カルボベタイン基、ホスホベタイン基（これらのベタイン基は、各ベタイン化合物から水素原子を１つ取り除いてなるベタイン残基をいう。）、４級アンモニウム基などの親水基単独、もしくは、その組み合わせからなる親水基などである。これらの他にも、後述するＭ１で挙げた基及び官能基も挙げられる。なお、構造Ｙ−Ｘ−Ｙのように、Ｙが複数の場合は、その複数のＹどうしは互いに同一でも異なっていてもよい。
【００９６】
構造Ｘ−Ｙ及びＹ−Ｘ−Ｙにおいて、Ｙは、Ｘ、又はＸの末端の基に結合する。ＹがＸの末端の基に結合する場合、Ｘの末端の基は、例えばＹとの結合数と同数の水素原子等が取り除かれてＹと結合する。
この構造において、親水基Ｙ、Ａ、Ｂを具体的に説明した基から選択して前述の拡張係数、水溶解度、界面張力を満たすことができる。こうして、目的の液膜開裂効果を発現する。
【００９７】
第１実施形態の液膜開裂剤は、構造Ｘがシロキサン構造である化合物が好ましい。さらに、第１実施形態の液膜開裂剤において、前記の構造Ｘ、Ｘ−Ｙ、Ｙ−Ｘ−Ｙの具体例として、下記（１）〜（１１）式で表される構造を、任意に組み合せたシロキサン鎖からなる化合物が好ましい。さらに、この化合物が前述した範囲の重量平均分子量を有することが液膜開裂効果の観点から好ましい。
【００９８】
【化３】
0006262904.tif 000006
【００９９】
前記式（１）〜（１１）において、Ｍ１、Ｌ１、Ｒ２１、及びＲ２２は次の１価又は多価（２価又はそれ以上）の基を示す。Ｒ２３、及びＲ２４は次の１価若しくは多価（２価又はそれ以上）の基、又は単結合を示す。
Ｍ１は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基を有する基や、エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基もしくはエチレングリコール基などの複数の水酸基を有する親水基（エリスリトール等の複数の水酸基を有する前記化合物から水素原子を１つ取り除いてなる親水基）、水酸基、カルボン酸基、メルカプト基、アルコキシ基（炭素数１〜２０が好ましい。例えばメトキシ基が好ましい。）、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、スルホン酸基、４級アンモニウム基、スルホベタイン基、ヒドロキシスルホベタイン基、ホスホベタイン基、イミダゾリウムベタイン基、カルボベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、（メタ）アクリル基、又はそれらを組み合わせた官能基を示す。なお、Ｍ１が多価の基である場合、Ｍ１は、前記各基又は官能基から、さらに１つ以上の水素原子を除いた基を示す。
Ｌ１は、エーテル基、アミノ基（Ｌ１として採りうるアミノ基は、＞ＮＲＣ（ＲＣは水素原子又は一価の基）で表される。）、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基の結合基を示す。
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、及びＲ２４は、各々独立に、アルキル基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。）、アルコキシ基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。）、アリール基（炭素数６〜２０が好ましい。例えばフェニル基が好ましい。）、フルオロアルキル基、もしくはアラルキル基、又はそれらを組み合わせた炭化水素基、又はハロゲン原子（例えばフッ素原子が好ましい。）を示す。なお、Ｒ２２及びＲ２３が多価の基である場合、前記炭化水素基から、さらに１つ以上の水素原子又はフッ素原子を除いた多価炭化水素基を示す。
また、Ｒ２２又はＲ２３がＭ１と結合する場合、Ｒ２２又はＲ２３として採りうる基は、前記各基、前記炭化水素基又はハロゲン原子の他に、Ｒ３２として採りうるイミノ基が挙げられる。
【０１００】
第１実施形態の液膜開裂剤は、なかでも、構造Ｘとして、前記式（１）、（２）、（５）及び（１０）のいずれかで表される構造を有し、Ｘの末端、又はＸの末端とＹとからなる基として、これらの式以外の前記式のいずれかで表される構造を有する化合物が好ましい。さらに、Ｘ、又はＸの末端とＹとからなる基が、前記（２）、（４）、（５）、（６）、（８）及び（９）式のいずれかで表される構造を少なくとも１つ有するシロキサン鎖からなる化合物が、好ましい。
【０１０１】
前記化合物即ち第１実施形態の液膜開裂剤の具体例として、シリコーン系の界面活性剤の有機変性シリコーン（ポリシロキサン）が挙げられる。例えば、反応性の有機基で変性された有機変性シリコーンとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、ジオール変性、カルビノール変性、（メタ）アクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性のものが挙げられる。また、非反応性の有機基で変性された有機変性シリコーンとしては、ポリエーテル変性（ポリオキシアルキレン変性を含む）、メチルスチリル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、フッ素変性のものなどが挙げられる。これらの有機変性の種類に応じて、例えば、シリコーン鎖の分子量、変性率、変性基の付加モル数など適宜変更することで、前記の液膜開裂作用を奏する拡張係数を得ることができる。ここで、「長鎖」とは、炭素数が１２以上、好ましくは１２〜２０であるものをいう。また、「高級」とは、炭素数が６以上、好ましくは６〜２０であるものをいう。
その中でも、ポリオキシアルキレン変性シリコーンやエポキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、ジオール変性シリコーンなど、変性シリコーンである液膜開裂剤が少なくとも一つの酸素原子を変性基中に有する構造を有する変性シリコーンが好ましく、特にポリオキシアルキレン変性シリコーンが好ましい。ポリオキシアルキレン変性シリコーンは、ポリシロキサン鎖を有することで、液膜開裂剤を合成樹脂の繊維に含有させる場合、繊維の内部に浸透し難く表面に残りやすい。また、親水的なポリオキシアルキレン鎖を付加したことにより、水との親和性が高まり、界面張力が低いため、前述した液膜表面上での移動が起きやすく好ましい。そのため、前述した液膜表面上での移動が起きやすく好ましい。また、ポリオキシアルキレン変性シリコーンは、エンボス等の熱溶融加工が施されても、その部分において繊維の表面に残りやすく液膜開裂効果は低減し難い。特に液が溜まりやすいエンボス部分において液膜開裂効果が十分に発現するので好ましい。
【０１０２】
第１実施形態の液膜開裂剤として使用可能なポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、下記式［Ｉ］〜［ＩＶ］で表されるものが挙げられる。さらに、このポリオキシアルキレン変性シリコーンが前述した範囲の重量平均分子量を有することが液膜開裂効果の観点から好ましい。
【０１０３】
【化４】
0006262904.tif 000007
【０１０４】
【化５】
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【０１０５】
【化６】
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【０１０６】
【化７】
0006262904.tif 000010
【０１０７】
前記式［Ｉ］〜［ＩＶ］において、Ｒ３１は、アルキル基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２エチル−ヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。）を示す。Ｒ３２は、単結合又はアルキレン基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましい。）を示し、好ましくは前記アルキレン基を示す。複数のＲ３１、複数のＲ３２は各々において、互いに同一でも異なってもよい。Ｍ１１は、ポリオキシアルキレン基を有する基を示し、ポリオキシアルキレン基が好ましい。前記のポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、又はこれらの構成モノマーが共重合されたものなどが挙げられる。ｍ、ｎは各々独立に１以上の整数である。なお、これら繰り返し単位の符号は、各式［Ｉ］〜［ＩＶ］において別々に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。
【０１０８】
また、第１実施形態の液膜開裂剤として使用可能なポリオキシアルキレン変性シリコーンは、ポリオキシエチレン変性及びポリオキシプロピレン変性のいずれか又は双方の変性基を有するものであってもよい。また、水に溶けない、かつ低い界面張力を有するにはシリコーン鎖のアルキル基Ｒ３１にメチル基を有することが望ましい。この変性基、シリコーン鎖をもつものとしては、特に制限するものではないが、例えば特開２００２−１６１４７４の段落［０００６］及び［００１２］に記載のものがある。より具体的には、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）変性シリコーンや、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）変性シリコーン、ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）変性シリコーンなどが挙げられる。ＰＯＥ変性シリコーンとしては、ＰＯＥを３モル付加したＰＯＥ（３）変性ジメチルシリコーンなどが挙げられる。ＰＯＰ変性シリコーンとしては、ＰＯＰを１０モル、１２モル、又は２４モル付加したＰＯＰ（１０）変性ジメチルシリコーン、ＰＯＰ（１２）変性ジメチルシリコーン、ＰＯＰ（２４）変性ジメチルシリコーンなどが挙げられる。
【０１０９】
前述の第１実施形態の液膜開裂剤の拡張係数と水溶解度は、ポリオキシアルキレン変性シリコーンにおいて、例えば、ポリオキシアルキレン基の付加モル数（ポリオキシアルキレン変性シリコーン１モルに対する、ポリオキシアルキレン基を形成するオキシアルキレン基の結合数）、下記変性率等により、所定の範囲にすることができる。この液膜開裂剤において、表面張力及び界面張力も同様にして、それぞれ、所定の範囲にすることができる。
【０１１０】
前記観点から、第１実施形態の液膜開裂剤として使用可能なポリオキシアルキレン変性シリコーンは、ポリオキシアルキレン基の付加モル数が１以上であるものが好ましい。界面張力を低くすることにより、拡張係数が大きくなり、液膜開裂効果を強くする観点から、付加モル数は３以上がより好ましく、５以上がさらに好ましい。一方、親水的になり水溶解度が高くなりすぎることを防ぐ観点から、付加モル数は、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下が更に好ましい。
【０１１１】
変性シリコーンの変性率は、必要な親水性を担保するため、５％以上が好ましく、１０％以上がより好ましく、２０％以上が更に好ましい。また、水に溶けてしまわないようにするため、９５％以下が好ましく、７０％以下がより好ましく４０％以下が更に好ましい。なお、前記変性シリコーンの変性率とは、変性シリコーン１分子中のシロキサン結合部の繰り返し単位の総個数に対する、変性したシロキサン結合部の繰り返し単位の個数の割合である。例えば、前記式［Ｉ］及び［ＩＶ］では（ｎ／ｍ＋ｎ）×１００％であり、式［ＩＩ］では、（２／ｍ）×１００％であり、式［ＩＩＩ］では（１／ｍ）×１００％である。
【０１１２】
また、前述の拡張係数及び水溶解度は、ポリオキシアルキレン変性シリコーンにおいて、それぞれ、前記したもの以外にも、変性基を水可溶性のポリオキシエチレン基と水不溶性のポリオキシプロピレン基及びポリオキシブチレン基を併用すること、水不溶性のシリコーン鎖の分子量を変化させること、変性基としてポリオキシアルキレン変性に加えてアミノ基、エポキシ基、カルボキシ基、水酸基、カルビノール基などを導入すること等により、所定の範囲に設定できる。
【０１１３】
第１実施形態の液膜開裂剤として用いられるポリアルキレン変性シリコーンは、不織布に含有させる場合、繊維質量に対する含有割合として（Ｏｉｌ  Ｐｅｒ  Ｕｎｉｔ）、０．０２質量％以上８質量％以下含有されることが好ましい。該ポリアルキレン変性シリコーンの含有割合（ＯＰＵ）は、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下が更に好ましく、０．４質量％以下が殊更好ましい。こうすることで、不織布の触感が好ましいものになる。また、該ポリアルキレン変性シリコーンによる液膜開裂効果を十分に発揮する観点から、前記含有割合（ＯＰＵ）は、０．０００５質量％以上がより好ましく、０．００１５質量％以上が更に好ましい。
【０１１４】
また、不織布に限らず、生理用品中に含まれるポリアルキレン変性シリコーンは、液膜に確実に作用させる観点から、その含有量は、０．００００１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．０００１ｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．０００３ｇ／ｍ２以上が更に好ましい。また、生理用品中に含まれるポリアルキレン変性シリコーンは、液の透過性を担保する観点から、その含有量は、１０ｇ／ｍ２以下が好ましく、７ｇ／ｍ２以下がより好ましく、５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。具体的には、生理用品中に含まれる第１実施形態の液膜開裂剤としてのポリアルキレン変性シリコーンの含有量は、０．００００１ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下が好ましく、０．０００１ｇ／ｍ２以上７ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．０００３ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。
【０１１５】
第２実施形態における液膜開裂剤としては、後述するように、下記の構造Ｚ、Ｚ−Ｙ、及びＹ−Ｚ−Ｙからなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有する化合物が好ましい。ここでいう構造Ｚ、構造Ｙとは、具体的には下記の構造である。下記の構造中、「Ｃ」は炭素原子を示し、「＜」、「＞」及び「−」はそれぞれ結合手を示す。
【０１１６】
構造Ｚは、＞Ｃ（Ａ）−、−Ｃ（Ａ）２−、−Ｃ（Ａ）（Ｂ）−、＞Ｃ（Ａ）−Ｃ（Ｒ３）＜、＞Ｃ（Ｒ３）−、−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）−、−Ｃ（Ｒ３）２−、＞Ｃ＜のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは２種以上が組み合わされた構造の炭化水素鎖を表す。構造Ｚの末端には、水素原子、又は、−Ｃ（Ａ）３、−Ｃ（Ａ）２Ｂ、−Ｃ（Ａ）（Ｂ）２、−Ｃ（Ａ）２−Ｃ（Ｒ３）３、−Ｃ（Ｒ３）２Ａ、−Ｃ（Ｒ３）３からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する。
【０１１７】
前記のＲ３やＲ４は各々独立に、水素原子、アルキル基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２エチル−ヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。）、アルコキシ基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。）、アリール基（炭素数６〜２０が好ましい。例えば、フェニル基が好ましい。）、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子などの各種置換基を示す。Ａ、Ｂは各々独立に、水酸基やカルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基などの酸素原子や窒素原子を含む置換基を示す。構造Ｘ内にＲ３、Ｒ４、Ａ、Ｂが各々複数ある場合は、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。また、連続するＣ（炭素原子）間の結合は、通常、単結合であるが、二重結合や三重結合を含んでいてもよく、Ｃ間の結合には、エーテル基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基などの連結基を含んでもよい。一つのＣが、他のＣと結合している数は、１つ〜４つで、長鎖の炭化水素鎖が分岐していたり、放射状の構造を有していたりする場合があってもよい。
【０１１８】
構造Ｙは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。例えば、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基；  又は、ポリオキシアルキレン基（オキシアルキレン基の炭素数は１〜４が好ましい。例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基が好ましい。）；  又は、  エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基、エチレングリコール基、などの複数の水酸基を有する親水基；  又は、  スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、スルホベタイン基、カルボベタイン基、ホスホベタイン基、４級アンモニウム基、イミダゾリウムベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、メタクリル基などの親水基単独；  又は、  その組み合わせからなる親水基などである。なお、Ｙが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１１９】
構造Ｚ−Ｙ及びＹ−Ｚ−Ｙにおいて、Ｙは、Ｚ、又はＺの末端の基に結合する。ＹがＺの末端の基に結合する場合、Ｚの末端の基は、例えばＹとの結合数と同数の水素原子等が取り除かれてＹと結合する。
この構造において、親水基Ｙ、Ａ、Ｂを具体的に説明した基から選択して前述の拡張係数、水溶解度、界面張力を満たすことができる。こうして、目的の液膜開裂効果を発現する。
【０１２０】
第２実施形態の液膜開裂剤は、前記の構造Ｚ、Ｚ−Ｙ、Ｙ−Ｚ−Ｙの具体例として、下記（１２）〜（２５）式で表される構造を、任意に組み合せた化合物が好ましい。さらに、この化合物が前述した範囲の重量平均分子量を有することが液膜開裂効果の観点から好ましい。
【０１２１】
【化８】
0006262904.tif 000011
【０１２２】
前記式（１２）〜（２５）において、Ｍ２、Ｌ２、Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３は次の１価又は多価の基（２価又はそれ以上）を示す。
Ｍ２は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基を有する基や、エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基もしくはエチレングリコール基などの複数の水酸基を有する親水基、水酸基、カルボン酸基、メルカプト基、アルコキシ基（炭素数１〜２０が好ましい。例えばメトキシ基が好ましい。）、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、スルホン酸基、４級アンモニウム基、スルホベタイン基、ヒドロキシスルホベタイン基、ホスホベタイン基、イミダゾリウムベタイン基、カルボベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、（メタ）アクリル基、又はそれらを組み合わせた官能基を示す。
Ｌ２は、エーテル基、アミノ基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基、又は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基、などの結合基を示す。
Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３は各々独立に、水素原子、アルキル基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。）、アルコキシ基（炭素数１〜２０が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。）、アリール基（炭素数６〜２０が好ましい。例えばフェニル基が好ましい。）、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はハロゲン原子（例えばフッ素原子が好ましい。）からなる各種置換基を示す。
Ｒ４２が多価の基である場合、Ｒ４２は、前記各置換基から、さらに１つ以上の水素原子を除いた基を示す。
なお、それぞれの構造に記載されている結合手の先には、任意に他の構造が連結しても、水素原子が導入されてもよい。
【０１２３】
さらに前記化合物即ち第２実施形態の液膜開裂剤の具体例として、第１に、ポリエーテル化合物及びノニオン界面活性剤、第２に、炭素原子数５以上の炭化水素化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２４】
第２実施形態の液膜開裂剤の第１の具体例であるポリエーテル化合物及びノニオン界面活性剤としては具体的には、下記式［Ｖ］のいずれかで表されるポリオキシアルキレンアルキル（ＰＯＡ）エーテルや、下記式［ＶＩ］で表される重量平均分子量１０００以上のポリオキシアルキレングリコール、ステアレス、ベヘネス、ＰＰＧミリスチルエーテル、ＰＰＧステアリルエーテル、ＰＰＧベヘニルエーテルなどが挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、ＰＯＰを３モル以上２４モル以下、好ましくは５モル付加したラウリルエーテルなどが好ましい。ポリエーテル化合物としては、ポリプロピレングリコールを１７モル以上１８０モル以下、好ましくは約５０モル付加した重量平均分子量１０００〜１００００、好ましくは３０００のポリプロピレングリコールなどが好ましい。なお、前記の重量平均分子量の測定は、後述する測定方法で行うことができる。
【０１２５】
第２実施形態の液膜開裂剤として使用可能なポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤は、不織布に含有させる場合、繊維質量に対する含有割合として（Ｏｉｌ  Ｐｅｒ  Ｕｎｉｔ）、０．１質量％以上８質量％以下含有されることが好ましい。該ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤の含有割合（ＯＰＵ）は、５質量％以下がより好ましく、１．０質量％以下が更に好ましく、０．４質量％以下が殊更好ましい。こうすることで、不織布の触感が好ましいものになる。また、該ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤による液膜開裂効果を十分に発揮する観点から、前記含有割合（ＯＰＵ）は、０．０００５質量％以上がより好ましく、０．００１５質量％以上が更に好ましい。
【０１２６】
また、不織布に限らず、生理用品中に含まれるポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤は、液膜に確実に作用させる観点から、その含有量は、０．００００１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．０００１ｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．０００３ｇ／ｍ２以上が更に好ましい。また、生理用品中に含まれるポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤は、液の透過性を担保する観点から、その含有量は、１０ｇ／ｍ２以下が好ましく、７ｇ／ｍ２以下がより好ましく、５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。具体的には、生理用品中に含まれる第２実施形態の液膜開裂剤としてのポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤の含有量は、０．００００１ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下が好ましく、０．０００１ｇ／ｍ２以上７ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．０００３ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。
【０１２７】
【化９】
0006262904.tif 000012
【０１２８】
【化１０】
0006262904.tif 000013
【０１２９】
前記式［Ｖ］において、Ｌ２１は、エーテル基、アミノ基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、又はそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基、などの結合基を示す。前記式［Ｖ］及び［ＶＩ］において、Ｒ５１は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子からなる各種置換基を示す。また、ａ、ｂ、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。ここで、ＣｍＨｎはアルキル基（ｎ＝２ｍ＋１）を表し、ＣａＨｂはアルキレン基（ａ＝２ｂ）を表す。なお、これら炭素原子数および水素原子数は、各式［Ｖ］及び［ＶＩ］において各々独立に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。以下、式［ＶＩＩ］〜［ＸＶ］のｍ、ｍ’、ｍ’’、ｎ、ｎ’及びｎ’’においても同様である。なお、−（ＣａＨｂＯ）ｍ−の「ｍ」は、１以上の整数である。この繰り返し単位の値は、各式［Ｖ］及び［ＶＩ］において各々独立に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。
【０１３０】
前述の第２実施形態の液膜開裂剤の拡張係数、表面張力及び水溶解度は、ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤において、例えば、ポリオキシアルキレン基のモル数等により、それぞれ、所定の範囲に設定することができる。この観点から、ポリオキシアルキレン基のモル数が１以上７０以下であるものが好ましい。界面張力を低くすることにより、拡張係数が大きくなり、液膜開裂効果を強くする観点から、観点から、モル数は５以上がより好ましく、７以上がさらに好ましい。一方、分子鎖のからみが強くなりすぎ、液膜内での拡散性が低下することを防ぐ観点から、付加モル数は、７０以下が好ましく、６０以下がより好ましく、５０以下が更に好ましい。
また、前述の拡張係数、表面張力、界面張力及び水溶解度は、それぞれ、ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤において、水溶性のポリオキシエチレン基と水不溶性のポリオキシプロピレン基及びポリオキシブチレン基を併用すること、炭化水素鎖の鎖長を変化させること、炭化水素鎖に分岐鎖を有するものを用いること、炭化水素鎖に二重結合を有するものを用いること、炭化水素鎖にベンゼン環やナフタレン環を有するものを用いること、又は前記を適宜組み合わせること等により、所定の範囲に設定できる。
【０１３１】
第２実施形態の液膜開裂剤の第２の具体例である炭素原子数５以上の炭化水素化合物について説明する。この炭化水素化合物の炭素原子数は、液体の方がより液膜表面に拡張しやすくなる観点から、１００以下が好ましく、５０以下がより好ましい。この炭化水素化合物は、ポリオルガノシロキサンを除くもので、直鎖に限らず、分岐鎖であってもよく、その鎖は飽和、不飽和に特に限定されない。また、その中間及び末端には、エステルやエーテルなどの置換基を有していてもよい。その中でも、常温で液体のものが好ましく単独で用いられる。この炭化水素化合物は、不織布に含有させる場合、繊維質量に対する含有割合として（Ｏｉｌ  Ｐｅｒ  Ｕｎｉｔ）、０．１質量％以上５質量％以下含有されることが好ましい。該炭化水素化合物の含有割合（ＯＰＵ）は、１質量％以下が好ましく、０．９９質量％以下がより好ましく、０．４質量％以下が更に好ましい。こうすることで、不織布の触感が好ましいものになる。また、該炭化水素化合物による液膜開裂効果を十分に発揮する観点から、前記含有割合（ＯＰＵ）は、０．０００５質量％以上がより好ましく、０．００１５質量％以上が更に好ましい。
【０１３２】
また、不織布に限らず、生理用品中に含まれる炭素原子数５以上の炭化水素化合物は、液膜に確実に作用させる観点から、その含有量は、０．００００１ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．０００１ｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．０００３ｇ／ｍ２以上が更に好ましい。また、生理用品中に含まれる炭素原子数５以上の炭化水素化合物は、液の透過性を阻害しない観点から、その含有量は、１０ｇ／ｍ２以下が好ましく、７ｇ／ｍ２以下がより好ましく、５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。具体的には、生理用品中に含まれる第２実施形態の液膜開裂剤としての炭素原子数５以上の炭化水素化合物の含有量は、０．００００１ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下が好ましく、０．０００１ｇ／ｍ２以上７ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．０００３ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。
【０１３３】
第２実施形態の液膜開裂剤として使用可能な炭化水素化合物としては、油又は脂肪、例えば天然油もしくは天然脂肪が挙げられる。具体例としては、ヤシ油、ツバキ油、ヒマシ油、ココナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ひまわり油、トール油、及びこれらの混合物などが挙げられる。
また、第２実施形態の液膜開裂剤として使用可能な炭化水素化合物としては、カプリル酸、カプリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、及びこれらの混合物などの下記式［ＶＩＩ］で表すような脂肪酸が挙げられる。
【０１３４】
【化１１】
0006262904.tif 000014
【０１３５】
前記式［ＶＩＩ］中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。ここで、ＣｍＨｎは、前記各脂肪酸の炭化水素基を示す。
【０１３６】
第２実施形態の液膜開裂剤として使用可能な炭化水素化合物（脂肪酸）の具体例として、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和、置換又は非置換の多価アルコール脂肪酸エステル又は多価アルコール脂肪酸エステルの混合物が挙げられ、その例として、下記式［ＶＩＩＩ−Ｉ］又は［ＶＩＩＩ−ＩＩ］で表すような、グリセリン脂肪酸エステルやペンタエリスリトール脂肪酸エステルが挙げられ、具体的にはグリセリルトリカプリレート、グリセリルトリパルミテート及びこれらの混合物などが挙げられる。なお、グルセリン脂肪酸エステルや、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの混合物には、典型的には多少のモノ、ジ、およびトリエステルが含まれる。グリセリン脂肪酸エステルの好適な例としては、グリセリルトリカプリレート、グリセリルトリカプリエートの混合物などが挙げられる。また、界面張力を低下させ、より高い拡張係数を得る観点から、水不溶性を維持できる程度にポリオキシアルキレン基を導入した多価アルコール脂肪酸エステルを用いてもよい。
【０１３７】
【化１２】
0006262904.tif 000015
【０１３８】
【化１３】
0006262904.tif 000016
【０１３９】
前記式［ＶＩＩＩ−Ｉ］及び［ＶＩＩＩ−ＩＩ］中、ｍ、ｍ’、ｍ’’、ｎ、ｎ’及びｎ’’は各々独立に１以上の整数である。複数のｍ、複数のｎは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、ＣｍＨｎ、Ｃｍ’Ｈｎ’及びＣｍ’’Ｈｎ’’は、それぞれ、前記各脂肪酸の炭化水素基を示す。
【０１４０】
第２実施形態の液膜開裂剤として使用可能な炭化水素化合物（脂肪酸）の具体例として、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪酸が、多数の水酸基を有するポリオールとエステルを形成し、一部の水酸基がエステル化されずに残存している脂肪酸又は脂肪酸混合物が挙げられ、その例として、下記式［ＩＸ］のいずれか、下記式［Ｘ］のいずれか、又は下記式［ＸＩ］のいずれかで表すような、グリセリン脂肪酸エステルや、ソルビタン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの部分エステル化物が挙げられる。具体的には、エチレングリコールモノミリステート、エチレングリコールジミリステート、エチレングリコールパルミテート、エチレングリコールジパルミテート、グリセリルジミリステート、グリセリルジパルミテート、グリセリルモノオレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリステアリル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、及びこれらの混合物などが挙げられる。なお、グルセリン脂肪酸エステルや、ソルビタン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルなどの部分エステル化物からなる混合物には、典型的には多少の完全エステル化された化合物が含まれる。
【０１４１】
【化１４】
0006262904.tif 000017
【０１４２】
前記式［ＩＸ］中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。複数のｍ、複数のｎは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、ＣｍＨｎは、前記各脂肪酸の炭化水素基を示す。
【０１４３】
【化１５】
0006262904.tif 000018
【０１４４】
前記式［Ｘ］中、Ｒ５２は、炭素原子数２以上２２以下の、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等）を示す。具体的には、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、オレイル基、リノール基などが挙げられる。
【０１４５】
【化１６】
0006262904.tif 000019
【０１４６】
前記式［ＸＩ］中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。複数のｍ、複数のｎは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、ＣｍＨｎは、前記各脂肪酸の炭化水素基を示す。
【０１４７】
また、第２実施形態の液膜開裂剤として使用可能な炭化水素化合物としては、ステロール、フィトステロール及びステロール誘導体が挙げられる。具体例としては、下記式［ＸＩＩ］のステロール構造を有する、コレステロール、シトステロール、スチグマステロール、エルゴステロール、及びこれらの混合物などが挙げられる。
【０１４８】
【化１７】
0006262904.tif 000020
【０１４９】
また、第２実施形態の液膜開裂剤として使用可能な炭化水素化合物としては、アルコールが挙げられる。アルコールの具体例としては、下記式［ＸＩＩＩ］で表すような、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物などが挙げられる。
【０１５０】
【化１８】
0006262904.tif 000021
【０１５１】
前記式［ＸＩＩＩ］中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。ここで、ＣｍＨｎは、前記各アルコールの炭化水素基を示す。
【０１５２】
第２実施形態の液膜開裂剤として使用可能な脂肪酸エステルの具体例としては、下記式［ＸＩＶ］で表すような、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、セチルエチルヘキサノエート、トリエチルヘキサノイン、オクチルドデシルミリステート、エチルヘキシルパルミテート、エチルヘキシルステアレート、ブチルステアレート、ミリスチルミリステート、ステアリルステアレート、コレステリルイソステアレート及びこれらの混合物などが挙げられる。
【０１５３】
【化１９】
0006262904.tif 000022
【０１５４】
前記式［ＸＩＶ］中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。ここで、２つのＣｍＨｎは、同一でも異なっていてもよい。ＣｍＨｎ−ＣＯＯ−のＣｍＨｎは前記各脂肪酸の炭化水素基を示す。−ＣＯＯＣｍＨｎのＣｍＨｎはエステルを形成するアルコール由来の炭化水素基を示す。
【０１５５】
また、第２実施形態の液膜開裂剤として使用可能な炭化水素化合物としては、ワックスが挙げられる。ワックスの具体例としては、下記式［ＸＶ］で表すような、セレシン、パラフィン、ワセリン、鉱油、流動イソパラフィンなどが挙げられる。
【０１５６】
【化２０】
0006262904.tif 000023
【０１５７】
前記式［ＸＶ］中、ｍ及びｎは各々独立に１以上の整数である。
【０１５８】
前述の第２実施形態の液膜開裂剤の拡張係数、表面張力、水溶解度及び界面張力は、それぞれ、前記の炭素原子数５以上の炭化水素化合物において、例えば、親水的なポリオキシエチレン基を、水不溶性を維持できる程度に少量導入すること、疎水的だが界面張力を低下させることができるポリオキシプロピレン基やポリオキシブチレン基を導入すること、炭化水素鎖の鎖長を変化させること、炭化水素鎖に分岐鎖を有するものを用いること、炭化水素鎖に二重結合を有するものを用いること、炭化水素鎖にベンゼン環やナフタレン環を有するものを用いること等により、所定の範囲に設定できる。
【０１５９】
本発明の生理用品は、上述した液膜開裂剤を含有する液膜開裂剤含有領域を有しているところ、該液膜開裂剤含有領域又は他の領域において、上述した液膜開裂剤の他に、必要により他の成分を含有させてもよい。また、第１実施形態の液膜開裂剤、第２実施形態の液膜開裂剤は、何れか一方の剤を用いてもよく、両者の剤を組み合わせて用いてもよく、後者の場合は、一の液膜開裂剤含有領域中に両剤を混在させてもよい。この点は、第２実施形態の液膜開裂剤における上述した第１及び第２の具体例についても同じである。
【０１６０】
（生理用品の基本構成）
上述の通り、本発明の生理用品においては、吸収体と、その肌当接面側に表面シート、吸収体の非肌当接面側に裏面シートを配置することができる。裏面シートは、液不透過性、液難透過性又は撥水性であることができる。表面シートと吸収体との間には、セカンドシートと呼ばれる液透過性のシートを配置することもできる。生理用品が例えば生理用ナプキンである場合、該生理用ナプキンは一般に長手方向及びそれに直交する幅方向を有する縦長形状を有している。生理用ナプキンにおける肌当接面には、長手方向に延びる一対の防漏カフを、幅方向の両側部に配置することができる。防漏カフは、生理用ナプキンの着用者の肌側に対して起立性向を有するものであり、それによって生理用ナプキンの肌当接面に排泄された経血の漏れを阻止するものである。
【０１６１】
吸収体は、高吸収性ポリマーを含んでいることが好ましいが、これに代え、若しくは高吸収性ポリマーに加え、吸収性の繊維材料を含んでいてもよい。又は、吸収体は高吸収性ポリマーのみから構成されていてもよい。吸収体の典型的な例は、この種の生理用品に通常含まれている吸収性コアとも呼ばれる部材であり、具体的には例えば、木材パルプからなるフラッフパルプ、親水化処理された合繊繊維等の繊維材料と、粒子状の高吸収性ポリマーとを含んで構成されるものが挙げられる。斯かる構成の吸収性コアにおいて、高吸収性ポリマーは通常、湿潤状態の高吸収性ポリマーに生じる粘着力又は別途添加した接着剤若しくは接着性繊維等のバインダーを介して、繊維材料の集合体に保持されている。吸収性コアは、フラッフパルプと高吸収性ポリマーとが混合された積繊体であることができ、該積繊体中でフラッフパルプと高吸収性ポリマーとは均一に混合されていたり、偏って混合されていたり、部分的にこれらの材料の坪量が異なるものを用いてもよい。
【０１６２】
本発明で用いる高吸収性ポリマーとしては、自重の２０倍以上の液を吸収・保持でき且つゲル化し得るものが好ましい。そのような高吸収性ポリマーの例としては、デンプンや架橋カルボキシルメチル化セルロース、アクリル酸又はアクリル酸アルカリ金属塩の重合体又は共重合体等、ポリアクリル酸及びその塩並びにポリアクリル酸塩グラフト重合体を挙げることができる。ポリアクリル酸塩としては、ナトリウム塩を好ましく用いることができる。
【０１６３】
吸収体は、吸収性コアとそれを被覆するコアラップシートを有していてもよい。コアラップシートは吸収性コアの全体を包む形態のみならず、例えば吸収性コアの肌当接面側のみを覆うなど、部分的に被覆する形態でもよい。本発明において、吸収体とは吸収性コア及び任意で採用されるコアラップシートを含む概念である。コアラップシートには、クレープ紙やスパンボンド−メルトブローン−スパンボンド（ＳＭＳ）不織布などを用いることができる。
【０１６４】
表面シートは、液透過性のシートであれば特に制限されないが、例えば、エアスルー不織布、スパンボンド不織布、スパンレース不織布など、この分野において周知の材料を任意に採用することができる。これらの不織布は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂から構成される繊維で形成されることができ、これらの繊維には親水性の繊維処理剤が適用されていることが好ましい。表面シートは、１層からなるものであってもよく、２層以上の複数層からなるものであってもよい。また、表面シートは、肌当接面又は非肌当接面が平坦なものでもよく、両面の何れか一方又は両方が凹凸を有していて平坦ではないものでもよく、繊維の坪量又は密度に種々の変化を付けたものであってもよい。表面シートが複数層からなる場合、血球凝集剤及び液膜開裂剤は、全ての層に含有されてもよく、一部に含有されてもよい。
裏面シートは、液透過性にする場合には、表面シートと同様のものを用いることができる。裏面シートを液不透過性、液難透過性又は撥水性にする場合には、スパンボンド不織布、ＳＭＳ不織布、透湿性フィルムなどを用いることができ、不織布と透湿性フィルムとの積層体を用いることもできる。
【０１６５】
図５及び図６には、本発明の生理用品の一実施形態としての生理用ナプキン１０が示されている。生理用ナプキン１０は、使用者の前後方向に対応する縦方向Ｘとこれに直交する横方向Ｙとを有し、図５に示す如き平面視において、縦方向Ｘの最大長さが横方向Ｙのそれに比して長い縦長の形状をなしている。
【０１６６】
生理用ナプキン１０は、生理用ナプキン１０の肌当接面を形成する液透過性の表面シート２０と、生理用ナプキン１０の非肌当接面を形成する撥水性の裏面シート３０と、両シート２０，３０間に介在された液保持性の吸収体４０とを具備し、これらが接着剤等の公知の接合手段により一体化されて構成されている。表面シート２０及び裏面シート３０は、それぞれ、吸収体４０の周縁から延出し、それらの延出部の端部において、接着剤、ヒートシール等の公知の接合手段により互いに接合されてエンドシール部５０を形成している。生理用ナプキン１０の肌当接面には、表面シート２０と吸収体４０とが一体的に凹陥してなる平面視環状の防漏溝６０が形成されている。生理用ナプキン１０の肌当接面における縦方向Ｘに沿う左右両側部には、一対のサイドシート７０，７０が生理用ナプキン１０の縦方向Ｘの略全長に亘って配されている。吸収体４０は、液保持性の吸収性コア４１と、該吸収性コア４１の肌当接面及び非肌当接面の両面を被覆するコアラップシート４２とを含んで構成されている。吸収性コア４１は、繊維材料と粒子状の高吸収性ポリマーとを含んで構成されている。
【０１６７】
図７には、生理用ナプキン１０が具備する表面シート２０が示されている。表面シート２０は、肌当接面である第１面２０Ａ側は凹凸形状であるが、非肌当接面である第２面２０Ｂ側は、平坦であるか、又は凹凸形状であるものの、第１面２０Ａ側よりも凹凸の程度が極めて小さい。第１面２０Ａ側の凹凸形状は、具体的には、複数の凸部２１とこれを囲む線状の凹部２２とを有する。複数の凸部２１は何れも第１面２０Ａ側に隆起している。線状の凹部２２は格子状に配置されており、表面シート２０の第１面２０Ａは、この格子状に配置された凹部２２によって複数の領域に区画され、その各領域に凸部２１が１個配置されている。即ち、表面シート２０の肌当接面である第１面２０Ａには、複数の凸部２１が点在して配置されている。
【０１６８】
表面シート２０は、加熱によってその長さが伸びる熱伸長性繊維を含む。熱伸長性繊維としては、例えば、加熱により樹脂の結晶状態が変化して伸びる繊維、あるいは捲縮加工が施された繊維であって加熱により捲縮が解除されて見掛けの長さが伸びる繊維等が挙げられる。表面シート２０の製造中間体である、未加熱の熱伸長性繊維を主体とする繊維ウエブに対し、エンボス加工等によって格子状の凹部２２を形成した後、熱風を吹き付けるエアスルー加工などの加熱処理を施すと、凹部２２によって区画された各領域に存する熱伸長性繊維が伸長し、これにより各領域が凹部２２よりも嵩高になる。こうして形成された嵩高部分が凸部２１である。斯かる表面シート２０の製造工程に起因して、凸部２１は、構成繊維に満たされた中実構造であるが、繊維密度が凹部２２よりも疎で嵩高い部分となっている。一方、凹部２２は、表面シート２０の構成繊維が圧着又は接着された圧接着部を有し、凹部２２に存する熱伸長性繊維は、圧接着により熱伸長性が阻害されているため、加熱処理を経ていても非伸長の状態である。
【０１６９】
表面シート２０は、第１面２０Ａ側の上層と、第２面２０Ｂ側の下層とからなる２層構造を有する。第１面２０Ａ側の上層は、凸部２１を含む凹凸形状を有する層であり、熱伸長性繊維を主体とする。この上層の全構成繊維に占める熱伸長性繊維の割合は、好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、また、好ましくは１００質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。一方、第２面２０Ｂ側の下層は、熱伸長性繊維を含まないか、凹凸形状を有する第１面２０Ａ側の上層よりも熱伸長性繊維の含有量が少ない。表面シート２０を構成する両層は、凹部２２の圧接着部で互いに接合されていることが好ましい。なお、表面シート２０は、２層構造に限定されず、単層構造であってもよく、３層以上の多層構造であってもよい。
【０１７０】
このような凹凸形状を有する表面シート２０を採用することにより、着用者の肌との接触面積が抑えられ蒸れやかぶれが効果的に防止される。また、肌に触れる凸部２１は、熱伸長性繊維の熱伸長により嵩高く、柔らかい肌触りとなる。
【０１７１】
表面シート２０は、例えば次の方法により製造することができる。まず、熱伸長性繊維を含む繊維ウエブに対して、ヒートエンボス加工によって線状の凹部２２を形成する。このとき、凹部２２では、熱伸長性繊維は圧着又は融着されて熱伸長されないで固定されている。次いで、繊維ウエブに対してエアスルー加工を施す。これにより凹部２２以外の部分、即ち格子状の凹部２２で包囲された領域に存する熱伸長性繊維が伸長して該部分が第１面２０Ａ側に隆起することで凸部２１が形成され、表面シート２０となる。表面シート２０の構成繊維としては、熱伸長性繊維のみを用いてもよく、あるいは、熱伸長性繊維に加えてさらに非熱伸長性の熱融着性繊維を用いてもよい。表面シート２０の構成繊維としては、例えば、特開２００５−３５０８３６号公報の段落［００１３］、［００３７］〜［００４０］に記載のもの、特開２０１１−１２７７２５８号公報の段落［００１２］、［００２４］〜［００４６］に記載のものなどを用いることができる。
【０１７２】
（血球凝集剤含有領域及び液膜開裂剤含有領域）
本発明者らは、血球凝集剤を用いつつも、該生理用品に液膜開裂剤を併用することで、使用後の生理用品における表面白さを維持できることを見出した。加えて、後述するように、血球凝集剤のみを使用した場合及び液膜開裂剤のみを使用した場合よりも、これらを併用した場合の方が、著しく液戻り量が低減することを見出した。この現象について、生理用ナプキン１０の構成を用いた場合を例にとって説明する。
【０１７３】
まず、吸収性コア４１の肌当接面側に位置するコアラップシート４２に、血球凝集剤含有領域を設け、液膜開裂剤含有領域を設けない生理用ナプキン（以下、生理用ナプキン１０Ａという）について説明する。生理用ナプキン１０Ａは液膜開裂剤を含有しておらず、本発明の範囲外の生理用品である。
【０１７４】
生理用ナプキン１０Ａに血液が排泄されると、コアラップシート４２の血球凝集剤含有領域に達した血液が、その場で赤血球凝集塊を形成し始め、血漿成分と分離される。すると、吸収体４０中の間隙で濾過されるように、赤血球凝集塊は吸収体４０の肌当接面側で保持され、血漿成分が吸収体中に拡散していく。そして、血漿成分は吸収体４０中の非肌当接面側まで到達して、吸収性コア４１の非肌当接面側で主に保持される。ここで保持された血漿成分を含む液は、生理用ナプキン１０Ａに圧力がかかった場合などに、肌当接面側に戻ろうとするが、吸収体４０の肌当接面側に存在する赤血球凝集塊に阻まれ、表面シート２０にまで到達しにくい。これにより、液戻り量の低減が実現される。
しかしながら生理用ナプキン１０Ａは、表面シート２０に近い位置に赤血球凝集塊が形成されるため、使用後における肌当接面側からの外観に改善の余地がある。
【０１７５】
次に、表面シート２０に液膜開裂剤含有領域を設け、血球凝集剤含有領域を設けない生理用ナプキン（以下、生理用ナプキン１０Ｂという）について説明する。生理用ナプキン１０Ｂは血球凝集剤を含有しておらず、本発明の範囲外の生理用品である。
【０１７６】
生理用ナプキン１０Ｂに血液が排泄されると、表面シート２０の液膜開裂剤含有領域に達した血液は、液膜開裂剤が液膜の層の一部を押しのけて液膜を不安定化せる作用により、表面シート２０中で液膜を形成し続けられなくなり、自重により吸収体４０に流れていく。これにより、吸収体４０中で、血液、より具体的には液膜開裂剤含有領域を通過した血液は、肌当接面側から非肌当接面側に向かって流れる間に、平面方向に拡散していく。結果として、吸収体４０における血液の拡散面積は、肌当接面側よりも非肌当接面側の方が、大きくなる。従って、表面シート２０に液を保持しない効果と、吸収体４０の肌当接面側の拡散面積が小さいことが相俟って、使用後の生理用ナプキン１０Ｂの表面白さが極めて優れたものになる。また、吸収体４０から表面シート２０の肌当接面側に至るまでは、液膜が存在しないことにより、液の導通路が形成されにくく、液戻り量の低減が実現される。
しかしながら、血球凝集剤を含有している生理用ナプキン１０Ａの方が、血球凝集剤を含有していない生理用ナプキン１０Ｂに比して、圧力がかかった場合などに、肌当接面側に戻ろうとする血液が、吸収体の肌当接面側に存在する赤血球凝集塊により阻まれ、表層まで戻りにくいため液戻り量が少なく、生理用ナプキン１０Ｂの血液吸収性能に改善の余地がある。
【０１７７】
血球凝集剤及び液膜開裂剤の何れか一方のみを含有する生理用ナプキン１０Ａ，１０Ｂに対し、本発明の生理用品は両剤を含有する。そして、本発明の生理用品には、血球凝集剤を含有する血球凝集剤含有領域と、液膜開裂剤を含有する液膜開裂剤含有領域とが配されているところ、両領域の配置位置は何れも、吸収体又は吸収体より肌当接面側である。血球凝集剤含有領域、液膜開裂剤含有領域を吸収体よりも肌当接面側に配することで、これらの作用効果を十分に活かすことができ、液戻り量の低減、使用後の表面白さの向上効果が奏される。
【０１７８】
本発明の生理用品の第１実施形態として、吸収性コア４１の肌当接面側に位置するコアラップシート４２に、血球凝集剤と液膜開裂剤とが混合して配されたもの、即ち、血球凝集剤含有領域と液膜開裂剤含有領域とが厚み方向にも平面方向にも重複している生理用ナプキン（以下、生理用ナプキン１０Ｃという）が挙げられる。
【０１７９】
生理用ナプキン１０Ｃに血液が排泄され、その血液がコアラップシート４２に到達すると、まず液膜開裂剤の効果により、血液は液膜を形成し続けられなくなり、吸収性コア４１内に速やかに血液が引き込まれていく。これと同時に、血球凝集剤の効果により、徐々に赤血球凝集塊が形成されていく。形成された赤血球凝集塊はそれ以上吸収性コア４１内の空隙を通過することができないため、吸収体４０の厚み方向における中腹で保持されることになる。一方、血液中の血漿成分は更に吸収性コア４１の非肌当接面側まで拡散し、そこで保持される。この全ての過程において、液膜開裂剤含有領域を通過した血液は、平面方向へ拡散していくことになる。結果として、吸収体４０における血液の拡散面積は、肌当接面側よりも非肌当接面側の方が大きくなる。
以上の現象により、まず液戻り量に関しては、吸収体４０の非肌当接面側で保持された液は、赤血球凝集塊に阻まれて、肌当接面側に移行しにくくなる。加えて、コアラップシート４２には液膜が形成されないため、表面シート２０に至る液の導通路が形成されにくくなる。以上の相乗効果により、生理用ナプキン１０Ｃの液戻り量は、生理用ナプキン１０Ａ及び生理用ナプキン１０Ｂよりも、極めて低減される。
次に、表面白さについては、赤血球凝集塊が吸収体４０の厚み方向における中腹で保持されているため、表面シート２０側からは透けて見えにくくなる。加えて、吸収体４０の肌当接面側の拡散面積が小さいため、生理用ナプキン１０Ｃは生理用ナプキン１０Ａよりも優れた白さを呈する。
【０１８０】
本発明の生理用品の第２実施形態として、表面シート２０に液膜開裂剤含有領域が設けられ、吸収性コア４１の肌当接面側に位置するコアラップシート４２に、血球凝集剤含有領域が設けられた生理用ナプキン（以下、生理用ナプキン１０Ｄという）が挙げられる。生理用ナプキン１０Ｄにおいて、表面シート２０の液膜開裂剤含有領域と、コアラップシート４２の血球凝集剤含有領域とは、平面視において少なくとも一部が、好ましくは全部が重複している。
【０１８１】
生理用ナプキン１０Ｄにおいては、生理用ナプキン１０Ｃと同様の現象が起こるが、コアラップシート４２のみならず、表面シート２０においても液膜が形成されない点が異なる。これにより、表面シート２０自体の白さが生理用ナプキン１０Ｃよりも改善しているため、吸収体４０中の赤血球凝集塊に対する隠蔽性も改善する。結果として、生理用ナプキン１０Ｄは生理用ナプキン１０Ｃよりも、さらに表面白さが優れたものとなる。
【０１８２】
本発明の生理用品において、血球凝集剤及び液膜開裂剤は、吸収体又は吸収体より肌当接面側の、いずれの箇所に配されていてもよい。しかし、吸収体に配される場合であっても、いずれの剤も、吸収体の肌当接面側や、吸収体の肌当接面側に位置するコアラップシートに配されることが好ましい。即ち、いずれの剤も、高吸収性ポリマーより肌当接面側に配されることが好ましい。これにより、高吸収性ポリマーに血液が吸収される前に、血球を凝集させることができる。また、これにより、吸収体内に血液が拡散する前に、血液の表面張力を下げることができる。
【０１８３】
また、本発明の生理用品において、血球凝集剤含有領域は、表面シート２０には配されずに、表面シートより非肌当接面側に配されていることが、生理用品内部で赤血球をはじめとする経血中の非液体成分の凝集塊を生成させ、該非液体成分の使用者の肌への付着を防ぐ点で好ましい。生理用ナプキン１０Ｃ及び１０Ｄにおいては何れも、血球凝集剤含有領域はコアラップシート４２に配されている。血球凝集剤含有領域は吸収性コア４１に配されていてもよい。
【０１８４】
また、本発明の生理用品において、血球凝集剤含有領域と液膜開裂剤含有領域とは、生理用品の厚み方向については、生理用ナプキン１０Ｃのように、両領域は同じ位置に配されていてもよいが、両剤の相乗効果を得やすい観点から、両領域は異なる位置に配されていることが好ましく、特に生理用ナプキン１０Ｄのように、液膜開裂剤含有領域は血球凝集剤含有領域より肌当接面側に配されていることが好ましい。なお、ここでいう、「液膜開裂剤含有領域は血球凝集剤含有領域より肌当接面側に配されている」状態は、生理用品の平面視において両領域が重複する場合に、その重複部分どうしで成立すればよい。
【０１８５】
一方、生理用品の平面方向については、血球凝集剤含有領域と液膜開裂剤含有領域とは重複せずに離間していてもよいが、両剤の相乗効果を得やすい観点から、生理用ナプキン１０Ｃ及び１０Ｄのように、両領域は平面方向において重複していることが好ましい。
【０１８６】
また、本発明の生理用品が図５及び図６に示す如き生理用ナプキンの場合、血球凝集剤含有領域及び液膜開裂剤含有領域は、両領域の血液との接触を容易にする観点から、排泄口当接域に設けることが好ましい。排泄口当接域とは、昼用生理用ナプキンにおいては、その幅方向及び長手方向の中央部であり、夜用生理用ナプキンにおいては、該夜用生理用ナプキンを長手方向に４分割した場合における、前方側（着用者の腹側）から２番目に位置する分割領域の幅方向及び長手方向の中央部である。
【０１８７】
血球凝集剤含有領域における血球凝集剤の平面方向での分布パターン、及び液膜開裂剤含有領域における液膜開裂剤の平面方向での分布パターンは、それぞれ特に制限されず、任意のパターンを採用できる。
血球凝集剤含有領域を例にとると、例えば前述した生理用ナプキン１０Ｃ及び１０Ｄのように、血球凝集剤含有領域をコアラップシートに配する場合、血球凝集剤はコアラップシートの一面の全域に連続的に付着させてもよく、あるいはコアラップシートの一面の一部のみに連続的に付着させてもよい。前者の形態は、どのような位置から排泄があっても対応できるという利点を有し、後者の形態は、血球凝集剤の付着に起因するシートの柔軟性の低下を抑制できるという利点を有する。また、血球凝集剤の付着パターンは、このような、血球凝集剤の非付着部の無い連続的な付着パターンに限定されず、血球凝集剤の付着部と非付着部とが混在した非連続的な付着パターンでもよい。非連続的な付着パターンとしては、例えば、１）平面視線状の血球凝集剤の付着部がその長手方向と直交する方向に間欠配置されたストライプ状パターン、２）互いに交差する複数本の平面視線状の血球凝集剤の付着部による格子状パターン、３）平面視円形状などの所定形状をなす血球凝集剤の付着部が散点的に配置されたドット状パターンが挙げられる。前記１）のパターンは、線状の血球凝集剤の付着部の長手方向に沿って排泄液を拡散し得るという利点を有し、例えば、線状の血球凝集剤の付着部の長手方向を生理用品の縦方向（着用者の前後方向）に一致させれば、経血等の排泄液の縦方向への拡散が促進される。前記２）及び３）のパターンは共に、赤血球凝集塊の残存による表面赤さが低減されるという利点を有し、前記２）のパターンについてはさらに、血球凝集剤による作用効果の確実性が向上するという利点も有する。液膜開裂剤含有領域についても、血球凝集剤含有領域と同様の剤付着パターンを採用することができる。
【０１８８】
本発明の生理用品において、血球凝集剤含有領域と液膜開裂剤含有領域とは面積が異なっていても同じでもよい。
生理用品中における血球凝集剤含有領域の総面積は、広い面積で血液に接触させる観点から、３０ｃｍ２以上が好ましく、７０ｃｍ２以上がより好ましく、１００ｃｍ２以上が更に好ましい。また、生理用品中における血球凝集剤含有領域の総面積は、広ければ広いほどよいが、３５０ｃｍ２以下が現実的である。
生理用品中における液膜開裂剤含有領域の総面積は、広い面積で血液に接触させる観点から、１０ｃｍ２以上が好ましく、３０ｃｍ２以上がより好ましく、５０ｃｍ２以上が更に好ましい。また、生理用ナプキン中における液膜開裂剤含有領域の総面積は、広ければ広いほどよいが、３５０ｃｍ２以下が現実的である。
【０１８９】
（分析方法）
市販の生理用品から、血球凝集剤及び液膜開裂剤並びに第三成分を分析する方法は、下記の通りである。
まず、分析対象の生理用品に対して、ドライヤー等の加熱機器を用いて各部材を接着しているホットメルト接着剤を弱めた後、表面シート、吸収体、裏面シートなどの部材に分解する。次に、分解した各部材に対して、非極性溶媒から極性溶媒までの多段階溶媒抽出法を行い、溶媒を乾燥させて、測定対象の混合物を取り出す。取り出した物質の構成物に合わせて適切なカラム及び溶媒を選択した上で、それぞれの成分を高速液体クロマトグラフィで分画し、さらに各画分についてＮＭＲ（核磁気共鳴法）、ＩＲ（赤外分光法）、ＭＳ（質量分析法）、元素分析等を行うことで、各画分の構造を同定する。同時に、各画分の重量を測定する。高分子化合物を含む場合には、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）などの手法を併用することで、構成成分の同定を行うことがより容易になる。
得られた構成成分が各測定に供するのに十分な量が無い場合は、その物質が市販品であれば調達、市販品でなければ合成することにより十分な量を取得する。
これにより、得られた構成成分が、カチオン性ポリマーである場合、又は、上述の（凝集塊を形成する性質）を有する物質である場合は血球凝集剤であると判断する。また、得られた構成成分の表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が、１５ｍＮ／ｍ以上である場合、若しくは、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が、０ｍＮ／ｍよりも大きく、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が、２０ｍＮ／ｍ以下である場合、又は、上述の（液膜を消失させる性質）を有する物質である場合は液膜開裂剤であると判断する。血球凝集剤及び液膜開裂剤のいずれにも該当しないものを第三成分と判断する。
【０１９０】
（分子量の測定）
カチオン性ポリマー（血球凝集剤）の分子量は、東ソー株式会社製のＨＬＣ−８３２０ＧＰＣを用いて測定することができる。具体的な測定条件は次のとおりである。
ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体の場合
分離カラム：ガードカラムαと分析カラムα−Ｍを直列でつないだもの（東ソー株式会社製）
溶離液：水に１５０ｍｍｏｌ／Ｌの硫酸ナトリウムと１質量％の酢酸を溶解させたもの
溶媒流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１００μＬ
分離カラム温度：４０℃
ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体以外の場合
分離カラム：ガードカラムαと分析カラムα−Ｍを直列でつないだもの（東ソー株式会社製）
溶離液：エタノール：水＝３：７（体積比）に５０ｍｍｏｌ／Ｌの臭化リチウムと１質量％の酢酸を溶解させたもの
溶媒流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１００μＬ
分離カラム温度：４０℃
検出器は、ＲＩ（屈折率）を用いる。測定サンプルとしては、溶離液１ｍＬに対して１ｍｇの測定対象のカチオン性ポリマーを溶解させる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体は、溶離液１０ｍＬに対して、分子量５９００のプルラン、分子量４７３００のプルラン、分子量２１．２万のプルラン、分子量７８．８万のプルラン、各２．５ｍｇ溶解させたプルラン混合物を、分子量標準として用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体以外は、溶離液２０ｍＬに対して、分子量１０６のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、分子量４００のＰＥＧ、分子量１４７０のＰＥＧ、分子量６４５０のＰＥＧ、分子量５万のポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、分子量２３．５万のＰＥＯ、分子量８７．５万のＰＥＯ、各１０ｍｇ溶解させたＰＥＧ−ＰＥＯ混合物を、分子量標準として用いる。
【０１９１】
カチオン性ポリマー以外の高分子化合物の重量平均分子量の測定は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）「ＣＣＰＤ」（商品名、東ソー株式会社製）を用いて測定される。測定条件は下記のとおりである。また、換算分子量の計算はポリスチレンで行う。
分離カラム：ＧＭＨＨＲ−Ｈ＋ＧＭＨＨＲ−Ｈ（カチオン）
溶離液：ＬファーミンＤＭ２０／ＣＨＣｌ３
溶媒流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
分離カラム温度：４０℃
【０１９２】
（水溶解度）
本明細書において、「水溶解度」とは、脱イオン水１００ｇに対する血球凝集剤又は液膜開裂剤の溶解可能質量である。また、本明細書において「水溶性」とは、水溶解度が１０ｇ以上であるものを言う。
温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）６５％の環境領域で、１００ｇの脱イオン水をスターラーで撹拌しながら、測定対象の化合物を徐々に溶解していき、その溶解程度を目視で観察し、該化合物が溶けなくなった時点、即ち、浮遊、沈殿、析出及び白濁のいずれか１つでも目視確認できた時点での、該化合物の溶解量を水溶解度とする。具体的には、０．０００１ｇ毎に剤を添加して測定する。その結果、０．０００１ｇも溶けないと観察されたものは「０．０００１ｇ未満」とし、０．０００１ｇは溶けて、０．０００２ｇは溶けなかったと観察されたものは「０．０００１ｇ」とする。なお、測定対象の化合物が界面活性剤の場合、「溶解」とは単分散溶解とミセル分散溶解の両方を意味し、浮遊や沈殿、析出、白濁が見られた時点での溶解量が水溶解度となる。
【０１９３】
（製造方法）
血球凝集剤含有領域及び液膜開裂剤含有領域は、不織布を構成する合成繊維や、吸収体を構成するパルプ繊維や高吸収性ポリマーなどを、予めこれらの剤単体、又は前記剤を含む溶液に浸してから、生理用ナプキンを製造することで形成し得る。この他に、合成繊維を不織布化した後に不織布に対して、又はパルプ繊維を吸収性コアやコアラップシートに成形した後にこれらに対して、これらの単体、又は前記剤を含む溶液を塗布する方法が挙げられる。前記溶液は、例えば血球凝集剤や液膜開裂剤を溶媒で希釈した溶液などが挙げられる（以下、この溶液を剤溶液ともいう。）。なお、液膜開裂剤を含む溶液には、前述したリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を混合していてもよい。その場合の液膜開裂剤とリン酸エステル型のアニオン界面活性剤との含有比率は前述のとおりであることが好ましい。前記溶媒としては、これらの剤を、塗工しやすいように溶媒中に適度に溶解又は分散させて乳化させることができるものを特に制限なく用いることができる。例えば、血球凝集剤を溶解させるものとしてエタノール、メタノールなどのアルコール、又は水が挙げられる。液膜開裂剤を溶解させるものとしてエタノール、メタノール、アセトン、ヘキサンなどの有機溶媒、もしくは乳化液とする場合には当然ながら水も溶媒ないしは分散媒体として用いることができ、乳化させる時に使用する乳化剤としてアルキルリン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキルベタイン、アルキルスルホコハク酸ナトリウムなどを含む各種界面活性剤が挙げられる。血球凝集剤と液膜開裂剤とを同時に溶解させる溶媒としては、水とアルコールの混合溶媒が挙げられる。
【０１９４】
血球凝集剤及び液膜開裂剤を構成材料の表面に付着させる方法としては、通常用いられる各種の方法を特に制限なく採用することができる。例えば、スプレーによる塗布、スロットコーターによる塗布、浸漬等が挙げられる。不織布にこれらの剤を適用する場合は、これらの処理は、ウエブ化する前の繊維に対して行ってもよいし、繊維を各種の方法でウエブ化した後に行ってもよい。また、吸収体にこれらの剤を適用する場合は、これらの処理は、吸収体の形状にする前のフラッフパルプや吸収性ポリマーに対して行ってもよいし、吸収体の形状にした後に吸収性コアやコアラップシートに対して行ってもよい。また、必要によりこれらの剤を溶媒に溶解させた剤溶液、ないしはこれらの剤の乳化液、分散液を用いて行われる。その場合、これらの剤が表面に付着した構成材料は、例えば、熱風送風式の乾燥機により、構成材料の融点や引火点より十分に低い温度（例えば１２０℃以下）で乾燥されることが好ましい。
【０１９５】
本発明の生理用品は、生理用ナプキンに限らず、血液を吸収する可能性があるものであれば、パンティライナーなど他の生理用品にも適用できる。
【０１９６】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の形態を開示する。
＜１＞
肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
血球凝集剤を含有する血球凝集剤含有領域と、
液膜開裂剤を含有する液膜開裂剤含有領域と
が配されている、生理用品。
＜２＞
前記血球凝集剤がカチオン性ポリマーである、前記＜１＞に記載の生理用品。
【０１９７】
＜３＞
前記液膜開裂剤の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が、１５ｍＮ／ｍ以上である、前記＜１＞又は＜２＞に記載の生理用品。
＜４＞
肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
カチオン性ポリマーを含有するカチオン性ポリマー含有領域と、
下記の化合物Ｃ１を含有する化合物含有領域と
が配されている、生理用品。
［化合物Ｃ１］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が、１５ｍＮ／ｍ以上である化合物。
【０１９８】
＜５＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ１の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が、１５ｍＮ／ｍ以上であり、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上であり、より好ましくは２５ｍＮ／ｍ以上であり、更に好ましくは３０ｍＮ／ｍ以上であり、また、５０ｍＮ／ｍ以下である、前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の生理用品。
＜６＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ１が、下記の構造Ｘ、Ｘ−Ｙ、及びＹ−Ｘ−Ｙからなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有する化合物からなる、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の生理用品。
構造Ｘは、＞Ｃ（Ａ）−〈Ｃは炭素原子を示す。また、＜、＞及び−は結合手を示す。以下、同様。〉、−Ｃ（Ａ）２−、−Ｃ（Ａ）（Ｂ）−、＞Ｃ（Ａ）−Ｃ（Ｒ１）＜、＞Ｃ（Ｒ１）−、−Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）−、−Ｃ（Ｒ１）２−、＞Ｃ＜及び、−Ｓｉ（Ｒ１）２Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏ−のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは２種以上が組み合わされた構造のシロキサン鎖、又はその混合鎖を表す。構造Ｘの末端には、水素原子、又は、−Ｃ（Ａ）３、−Ｃ（Ａ）２Ｂ、−Ｃ（Ａ）（Ｂ）２、−Ｃ（Ａ）２−Ｃ（Ｒ１）３、−Ｃ（Ｒ１）２Ａ、−Ｃ（Ｒ１）３、また、−ＯＳｉ（Ｒ１）３、−ＯＳｉ（Ｒ１）２（Ｒ２）、−Ｓｉ（Ｒ１）３、−Ｓｉ（Ｒ１）２（Ｒ２）からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する。
前記のＲ１やＲ２は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はハロゲン原子を示す。Ａ、Ｂは各々独立に、酸素原子又は窒素原子を含む置換基を示す。構造Ｘ内にＲ１、Ｒ２、Ａ、Ｂが各々複数ある場合は、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｙは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。Ｙが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
＜７＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ１が、有機変性シリコーンであり、該有機変性が、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、ジオール変性、カルビノール変性、（メタ）アクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、ポリエーテル変性（ポリオキシアルキレン変性を含む）、メチルスチリル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、若しくは、フッ素変性から選ばれる１又は複数である、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の生理用品。
【０１９９】
＜８＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ１が、下記式［Ｉ］〜［ＩＶ］で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーンである、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の生理用品。
【化２１】
0006262904.tif 000024
【化２２】
0006262904.tif 000025
【化２３】
0006262904.tif 000026
【化２４】
0006262904.tif 000027
【０２００】
＜９＞
前記液膜開裂剤の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が、０ｍＮ／ｍよりも大きく、
前記液膜開裂剤の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が、２０ｍＮ／ｍ以下である、前記＜１＞又は＜２＞に記載の生理用品。
＜１０＞
肌当接面側に位置する表面シート、非肌当接面側に位置する裏面シート、及び、これらに挟まれた吸収体を有する生理用品であって、
前記吸収体又は前記吸収体より肌当接面側に、
カチオン性ポリマーを含有するカチオン性ポリマー含有領域と、
下記の化合物Ｃ２を含有する化合物含有領域と
が配されている、生理用品。
［化合物Ｃ２］
表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が、０ｍＮ／ｍよりも大きく、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力が、２０ｍＮ／ｍ以下である化合物。
【０２０１】
＜１１＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ２の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する拡張係数が、０ｍＮ／ｍよりも大きく、好ましくは９ｍＮ／ｍ以上であり、より好ましくは１０ｍＮ／ｍ以上であり、更に好ましくは１５ｍＮ／ｍ以上であり、また、５０ｍＮ／ｍ以下である、前記＜１＞、＜２＞、＜９＞又は＜１０＞に記載の生理用品。
＜１２＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ２が、下記の構造Ｚ、Ｚ−Ｙ、及びＹ−Ｚ−Ｙからなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を有する化合物からなる、前記＜１＞、＜２＞、＜９＞〜＜１１＞のいずれか１に記載の生理用品。
構造Ｚは、＞Ｃ（Ａ）−<Ｃ：炭素原子>、−Ｃ（Ａ）２−、−Ｃ（Ａ）（Ｂ）−、＞Ｃ（Ａ）−Ｃ（Ｒ３）＜、＞Ｃ（Ｒ３）−、−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）−、−Ｃ（Ｒ３）２−、＞Ｃ＜のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは２種以上が組み合わされた構造の炭化水素鎖を表す。構造Ｚの末端には、水素原子、又は、−Ｃ（Ａ）３、−Ｃ（Ａ）２Ｂ、−Ｃ（Ａ）（Ｂ）２、−Ｃ（Ａ）２−Ｃ（Ｒ３）３、−Ｃ（Ｒ３）２Ａ、−Ｃ（Ｒ３）３からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する。
前記のＲ３やＲ４は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子を示す。Ａ、Ｂは各々独立に、酸素原子又は窒素原子を含む置換基を示す。
Ｙは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。Ｙが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０２０２】
＜１３＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ２が、下記式［Ｖ］のいずれかで表されるポリオキシアルキレンアルキル（ＰＯＡ）エーテル、又は、下記式［ＶＩ］で表される質量平均分子量１０００以上のポリオキシアルキレングリコール、ステアレス、ベヘネス、ＰＰＧミリスチルエーテル、ＰＰＧステアリルエーテル、若しくは、ＰＰＧベヘニルエーテルから選ばれる１又は複数である前記＜１＞、＜２＞、＜９＞〜＜１２＞のいずれか１に記載の生理用品。
【化２５】
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【化２６】
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【０２０３】
＜１４＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ２が、下記式［ＶＩＩ］で表される脂肪酸、下記式［ＶＩＩＩ−Ｉ］若しくは［ＶＩＩＩ−ＩＩ］で表されるグリセリン脂肪酸エステルやペンタエリスリトール脂肪酸エステル、下記式［ＩＸ］、下記式［Ｘ］、若しくは下記式［ＸＩ］のいずれかで表される、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、若しくはペンタエリスリトール脂肪酸エステルの部分エステル化物、下記式［ＸＩＩ］で表されるステロール、下記式［ＸＩＩＩ］で表されるアルコール、下記式［ＸＩＶ］で表される脂肪酸エステル、又は、下記式［ＸＶ］で表されるワックスから選ばれる１又は複数である前記＜１＞、＜２＞、＜９＞〜＜１２＞のいずれか１に記載の生理用品。
【化２７】
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【化２８】
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【化２９】
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【化３０】
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【化３１】
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【化３２】
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【化３３】
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【化３４】
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【化３５】
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【化３６】
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【０２０４】
＜１５＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ１若しくは前記化合物Ｃ２の融点は、好ましくは４０℃以下であり、より好ましくは３５℃以下であり、また、好ましくは−２２０℃以上であり、より好ましくは−１８０℃以上である、前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１に記載の生理用品。
＜１６＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ１若しくは前記化合物Ｃ２の水溶解度は、０ｇ以上であり、好ましくは１．０×１０−９ｇ以上であり、また、０．０２５ｇ以下であり、好ましくは０．００１７ｇ以下であり、より好ましくは、０．０００１ｇ未満である、前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１に記載の生理用品。
＜１７＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ１若しくは前記化合物Ｃ２の、表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体に対する界面張力は、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以下であり、より好ましくは１７ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは１３ｍＮ／ｍ以下であり、特に好ましくは１０ｍＮ／ｍ以下であり、殊更好ましくは９ｍＮ／ｍ以下であり、最も好ましくは１ｍＮ／ｍ以下であり、また、０ｍＮ／ｍより大きい、前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１に記載の生理用品。
【０２０５】
＜１８＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ１若しくは前記化合物Ｃ２の表面張力は、好ましくは３２ｍＮ／ｍ以下であり、より好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは２５ｍＮ／ｍ以下であり、特に好ましくは２２ｍＮ／ｍ以下であり、また、好ましくは１ｍＮ／ｍ以上である、前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の生理用品。
＜１９＞
前記液膜開裂剤又は前記化合物Ｃ１若しくは前記化合物Ｃ２の重量平均分子量は、好ましくは５００以上であり、より好ましくは１０００以上であり、更に好ましくは１５００以上であり、特に好ましくは２０００以上であり、また、好ましくは５００００以下であり、より好ましくは２００００以下であり、更に好ましくは１００００以下である、前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１に記載の生理用品。
＜２０＞
前記血球凝集剤又は前記カチオン性ポリマーが、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物又は第４級アンモニウム塩重縮合物である、前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１に記載の生理用品。
【０２０６】
＜２１＞
前記血球凝集剤又は前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは２０００以上であり、より好ましくは１万以上であり、更に好ましくは３万以上であり、また、好ましくは１０００万以下であり、より好ましくは５００万以下であり、更に好ましくは３００万以下である、前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１に記載の生理用品。
＜２２＞
前記血球凝集剤又は前記カチオン性ポリマーが、主鎖とそれに結合した側鎖とを有する構造からなり、以下の式１で表される繰り返し単位を有する第４級アンモニウム塩ホモポリマーであるか、又は、以下の式１で表される繰り返し単位と、以下の式２で表される繰り返し単位とを有する第４級アンモニウム塩共重合物であり、前記血球凝集剤又は前記カチオン性ポリマーの前記主鎖と前記側鎖とが１点で結合しており、該側鎖が第４級アンモニウム部位を有するものである、前記＜１＞〜＜２１＞のいずれか１に記載の生理用品。
【化３７】
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【化３８】
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【０２０７】
＜２３＞
前記血球凝集剤又は前記カチオン性ポリマーが、流動電位が１５００μｅｑ／Ｌ以上であり、第４級アンモニウム塩ホモポリマー又は第４級アンモニウム塩共重合物からなる水溶性カチオン性ポリマーである、前記＜１＞〜＜２２＞のいずれか１に記載の生理用品。
＜２４＞
前記血球凝集剤又は前記カチオン性ポリマーの凝集速度が０．７５ｍＰａ・ｓ／ｓ以下である、前記＜１＞〜＜２３＞のいずれか１に記載の生理用品。
＜２５＞
前記血球凝集剤又は前記カチオン性ポリマーは、無機性値と有機性値との比率である無機性値／有機性値の値が０．６以上４．６以下であり、前記血球凝集剤又は前記カチオン性ポリマーが、第４級アンモニウム塩ホモポリマー、第４級アンモニウム塩共重合物又は第４級アンモニウム塩重縮合物である、前記＜１＞〜＜２４＞のいずれか１に記載の生理用品。
【０２０８】
＜２６＞
前記吸収体は高吸収性ポリマーを含んでいる、前記＜１＞〜＜２５＞のいずれか１に記載の生理用品。
＜２７＞
前記吸収体は、フラッフパルプと高吸収性ポリマーとが混合された積繊体を有する、前記＜１＞〜＜２６＞のいずれか１に記載の生理用品。
＜２８＞
前記血球凝集剤含有領域若しくは前記カチオン性ポリマー含有領域及び前記液膜開裂剤領域若しくは前記化合物含有領域は、前記高吸収性ポリマーよりも肌当接面側に配されている、前記＜２６＞又は＜２７＞に記載の生理用品。
【０２０９】
＜２９＞
前記血球凝集剤含有領域又は前記カチオン性ポリマー含有領域は、前記表面シートより非肌当接面側に配されている、前記＜１＞〜＜２８＞のいずれか１に記載の生理用品。
＜３０＞
前記液膜開裂剤含有領域若しくは前記化合物含有領域は、前記血球凝集剤含有領域若しくは前記カチオン性ポリマー含有領域より肌当接面側に配されている、前記＜１＞〜＜２９＞のいずれか１に記載の生理用品。
＜３１＞
前記液膜開裂剤含有領域若しくは前記化合物含有領域と前記血球凝集剤含有領域若しくは前記カチオン性ポリマー含有領域とが平面方向において重複している、前記＜１＞〜＜３０＞のいずれか１に記載の生理用品。
＜３２＞
前記液膜開裂剤含有領域若しくは前記化合物含有領域は、前記表面シートに配されている、前記＜１＞〜＜３１＞のいずれか１に記載の生理用品。
【０２１０】
＜３３＞
前記吸収体は、吸収性コアと該吸収性コアを被覆するコアラップシートとを有している、前記＜１＞〜＜３２＞のいずれか１に記載の生理用品。
＜３４＞
前記吸収性コアの肌当接面側に位置する前記コアラップシートに、前記血球凝集剤含有領域又は前記カチオン性ポリマー含有領域が配されている、前記＜３３＞に記載の生理用品。
＜３５＞
前記血球凝集剤含有領域若しくは前記カチオン性ポリマー含有領域及び前記液膜開裂剤領域若しくは前記化合物含有領域の一方又は両方が、前記生理用品の排泄口当接域に配されている、前記＜１＞〜＜３４＞のいずれか１に記載の生理用品。
【０２１１】
〔実施例〕
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は斯かる実施例に限定されるものではない。なお、拡張係数、界面張力、表面張力及び水溶解度は、前述のとおり、温度２５℃、相対湿度（ＲＨ）６５％の環境領域で測定したものである。下記実施例における、血球凝集剤の流動電位及びＩＯＢ値、並びに、液膜開裂剤の表面張力、水溶解度及び界面張力は、前述の測定方法又は計算方法により行った。また、下記表中における、「−」は、項目名に示される剤を用いないこと、項目に該当する値を有さないこと等を意味する。液膜開裂剤のＯＰＵは不織布全体の繊維質量に対する含有割合である。
【０２１２】
〔実施例１〕
図５に示す生理用ナプキン１０と同様の構成を有する生理用ナプキンを常法に従って作製した。具体的には、市販の生理用ナプキン（花王株式会社２０１５年製「ロリエ  肌キレイガード  ふつうの日用  羽つき」）からドライヤーを用いて各部材を接着しているホットメルト接着剤を弱め、分解して取り出した表面シート、裏面シート、吸収体をそれぞれ用いた。この吸収体は、フラッフパルプと高吸収性ポリマーとの混合積繊体からなる吸収性コアをコアラップシートで包んだものである（以下、吸収体Ｘともいう）。
吸収体Ｘの肌当接面側に位置するコアラップシート（肌側コアラップシート）の全体に、血球凝集剤として、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド（日本ルーブリゾール株式会社製  マーコート１００）（以下、剤Ａともいう）を塗布した後、さらに液膜開裂剤として、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）変性ジメチルシリコーン（信越化学工業株式会社製  ＫＦ−６０１５）（以下、剤Ｇともいう）を塗布した。両剤の具体的な塗布方法は後述する。
こうして肌対向面を形成する肌側コアラップシートの全域に血球凝集剤及び液膜開裂剤が重ねて塗布された吸収体Ｘの該肌対向面に、表面シートを重ね合わせ、圧力をかけて両者を一体化させ、さらに吸収体Ｘの非肌対向面に裏面シートを重ね合わせて、実施例１の生理用ナプキンを得た。
【０２１３】
実施例１における剤Ａの塗布方法は次のとおりである。剤Ａを溶媒エタノールに溶解させ、０．０６質量％の希釈液を塗工液として作製し、この塗工液を吸収体Ｘの肌側コアラップシートの肌当接面の全域にスプレーにより塗布し、その後、溶媒を乾燥させた。
実施例１における剤Ｇの塗布方法は次のとおりである。剤Ｇを溶媒エタノールに溶解させ液膜開裂剤の有効成分０．０６質量％の希釈液を塗工液として作製し、この塗工液を吸収体Ｘの肌側コアラップシートの肌当接面の全域にスプレーにより塗布し、その後、溶媒を乾燥させた。剤Ｇは、前記構造Ｘ−ＹにおけるＸが−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ−からなるジメチルシリコーン鎖、Ｙが−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）−からなるＰＯＥ鎖からなり、ＰＯＥ鎖の末端基がメチル基（ＣＨ３）であり、変性率が２０％、ポリオキシエチレン付加モル数が３である。
なお、前記のポリオキシエチレン（ＰＯＥ）変性ジメチルシリコーンの拡張係数及び界面張力を測定する際、「表面張力が５０ｍＮ／ｍの液体」は、１００ｇの脱イオン水にノニオン系界面活性物質であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（花王株式会社製、商品名レオオールスーパーＴＷ−Ｌ１２０）をマイクロピペット（ＡＣＵＲＡ８２５、Ｓｏｃｏｒｅｘ  Ｉｓｂａ  ＳＡ社製）で３．７５μＬ添加し、表面張力を５０±１ｍＮ／ｍに調整した溶液を用いた。
【０２１４】
〔実施例２〕
液膜開裂剤の塗工液を、コアラップシート（吸収体）ではなく、表面シートに塗工した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の生理用ナプキンを得た。
【０２１５】
〔実施例３〜７〕
血球凝集剤を下記の剤Ｂ〜Ｆに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３〜７の生理用ナプキンを得た。
・剤Ｂ（実施例３）：ジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ニットボーメディカル株式会社製、ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ）
・剤Ｃ（実施例４）：ポリメタクリルオキシエチルジメチルアンモニウムジエチル硫酸塩（メタクリル酸ジメチルアミノエチルのジエチル硫酸塩を、溶媒であるエタノールに溶解させ、油溶性のアゾ開始剤である２，２’−Ａｚｏｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｉｏｎａｍｉｄｉｎｅ）ｄｉｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ（和光純薬株式会社製のＶ−６５Ｂ）を加えて加熱し重合を行って、水溶性の第４級アンモニウム塩ホモポリマーを得た。）
・剤Ｄ（実施例５）：ポリメタクリルオキシエチルジメチルアンモニウムジエチル硫酸塩／ジメチルアクリルアミド共重合体（メタクリル酸ジメチルアミノエチルのジエチル硫酸塩とジメチルアクリルアミドを、前者／後者＝５６：４４のモル比で用い、溶媒であるエタノールに溶解させ、油溶性のアゾ開始剤である２，２’−Ａｚｏｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｉｏｎａｍｉｄｉｎｅ）ｄｉｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ（和光純薬株式会社製のＶ−６５Ｂ）を加えて加熱し共重合を行って、水溶性の第４級アンモニウム塩共重合物を得た。）
・剤Ｅ（実施例６）：ポリメタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウム硫酸塩（センカ社製）
・剤Ｆ（実施例７）：ポリメタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチル塩酸塩（メタクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチル塩を、溶媒であるエタノールに溶解させ、油溶性のアゾ開始剤である２，２’−Ａｚｏｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｉｏｎａｍｉｄｉｎｅ）ｄｉｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ（和光純薬株式会社製のＶ−６５Ｂ）を加えて加熱し重合を行って、水溶性の第４級アンモニウム塩ホモポリマーを得た。）
【０２１６】
〔実施例８〜９〕
液膜開裂剤を下記の剤Ｈ〜Ｉに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例８〜９の生理用ナプキンを得た。
・剤Ｈ（実施例８）：ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）アルキルエーテル（花王株式会社製、消泡剤Ｎｏ．８）
・剤Ｉ（実施例９）：トリカプリル酸・カプリル酸グリセリン（花王株式会社製、ココナードＭＴ）
【０２１７】
〔実施例１０〕
市販の生理用ナプキン（花王株式会社２０１５年製「ロリエスリムガードしっかり昼用羽つき２５ｃｍ」）からドライヤーを用いて各部材を接着しているホットメルト接着剤を弱め、分解して取り出した表面シート、裏面シート、吸収体をそれぞれ用いた。この吸収体は、高吸収性ポリマーを２枚のクレープ紙で挟んだシートを５枚積層させた吸収性コアを、コアラップシートで包んだものである（以下、吸収体Ｙともいう）。以上の点以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の生理用ナプキンを得た。
【０２１８】
〔参考例１〕
液膜開裂剤を塗工しなかった以外は、実施例１と同様にして、参考例１の生理用ナプキンを得た。
【０２１９】
〔参考例２〕
血球凝集剤を塗工しなかった以外は、実施例１と同様にして、参考例２の生理用ナプキンを得た。
【０２２０】
〔参考例３〕
液膜開裂剤を塗工しなかった以外は、実施例１０と同様にして、参考例３の生理用ナプキンを得た。
【０２２１】
〔参考例４〕
血球凝集剤を塗工しなかった以外は、実施例１０と同様にして、参考例４の生理用ナプキンを得た。
【０２２２】
〔比較例１〕
市販の生理用ナプキン（花王株式会社２０１５年製「ロリエ  肌キレイガード  ふつうの日用  羽つき」）そのもの、即ち血球凝集剤及び液膜開裂剤の何れも含有してない生理用ナプキンを比較例１の生理用ナプキンとした。
【０２２３】
前記実施例、参考例及び比較例について、液戻り量、拡散面積、表面白さ（Ｌ値）をそれぞれ下記方法により評価した。その結果は下記表２〜５のとおりである。
【０２２４】
＜液戻り量の評価方法＞
評価対象の生理用ナプキンを平面状に広げて肌対向面側（表面シート側）が上を向くように水平に載置し、該ナプキンの上に、筒内径２２ｍｍφ、筒高さ５０ｍｍのアクリル製円筒部が１０ｍｍφの注液用開口部上に位置するよう一体成形されたアクリル製注液プレートを、その注液孔が該生理用ナプキンの肌対向面（表面シート側）における排泄部対向領域の中央に位置するように重ねて置き、適当な錘を載せて（注液プレート自身を含む）荷重が５ｇ／ｍ２となるよう調整した。前記擬似血液を１０ｃｃの注液ビーカーに３ｇ測り取った。この血液を前記注液プレートの筒内に一気に注ぎ込んだ後、３分放置し、その後再度３ｇを注ぎ込み、生理用ナプキンをそのまま３分間放置した。その後直ちに、ナプキンにおける血液が注ぎ込まれた部分に、秤量済みの吸収紙（アドバンテック５Ａ、５５ｍｍφ）１０枚と、重量９６０ｇの直方体の錘とを載せて１０秒静置し、１０秒後の吸収紙重量より、該吸収紙が吸い取った血液の量（ｇ）を算出した。計測は３回行い、その平均値を当該生理用ナプキンの液戻り量とした。液戻り量の値が小さいほど、当該生理用ナプキンが吸収性能に優れることを示す。
【０２２５】
＜拡散面積の評価方法＞
前記＜液戻り量の評価方法＞を行った直後の生理用ナプキンから、表面シート等を取り除き、吸収体の肌当接面側及び非肌当接面側のそれぞれに、ＯＨＰシート（コクヨ株式会社  再生ＯＨＰフィルム  Ａ４サイズ  ＶＦ−１３００Ｎ  透明）を重ね、濡れている範囲を写し取った。その後、ＯＨＰシートを、スキャナで読み込み、画像ソフト（株式会社日本ローパー製  Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ６．２Ｊ）で取り込み、面積を算出した。計測は３回行い、その平均値を各拡散面積とした。
吸収体の非肌当接面側の拡散面積と吸収体の肌当接面側の拡散面積との比（後者／前者）を算出した。この比が１を超える場合、即ち非肌当接面側の拡散面積の方が肌当接面側の拡散面積よりも大きい場合は、血液（前記擬似血液）が吸収体を肌当接面側から非肌当接面側に移行する際に平面方向に拡散したことを意味し、この比が１を超えて大きくなるほど、その拡散が促進されたことを意味する。そして、斯かる血液の拡散が促進されることは、使用後の生理用品の肌当接面側を見た使用者に対して、該肌当接面側に残る血液が非肌当接面側に比して相対的に少ないことから、該生理用品の吸収性能に対する信頼感、安心感を与えることに繋がり、使用後の表面白さの向上にも繋がり得る。つまり、前記比が大きいほど、高評価となる。
【０２２６】
＜表面白さ（Ｌ値）の評価方法＞
前記＜液戻り量の評価方法＞を行った直後の生理用ナプキンに対し、血液（前記擬似血液）の注入箇所から、表面シート上に色差計（日本電色工業株式会社製ＳＰＥＣＴＲＯ  ＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ  ＮＦ３３３）をあてて測定した。計測は３回行い、その平均値をＬ値とした。Ｌ値が大きいほど、使用後の表面白さに優れることを示す。
【０２２７】
【表２】
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【０２２８】
【表３】
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【０２２９】
【表４】
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【０２３０】
【表５】
0006262904.tif 000045
【０２３１】
表２〜４に示すとおり、実施例１〜９は、血球凝集剤及び液膜開裂剤の両方を含有しているため、液戻り量が比較例１の１／１０以下であった。実施例１は、血球凝集剤及び液膜開裂剤の両方を含有しているため、片方のみを含有している参考例１及び参考例２よりも、液戻り量が１／５以下であり、Ｌ値は参考例１より大きく白さに優れていた。また、実施例２〜９は、液膜開裂剤を表面シートに有しているため、Ｌ値は比較例１や参考例１よりも大きな値であり、非常に白さに優れていた。
また、表５に示す通り、吸収体を吸収体Ｘから吸収体Ｙに変えても、血球凝集剤及び液膜開裂剤の両方を含有している実施例１０は、片方のみを含有している参考例３及び参考例４よりも、液戻り量が少なく、Ｌ値は大きい値だった。
【符号の説明】
【０２３２】
１  経血
２  液体成分
３  非液体成分
４  高吸収性ポリマー
５  被膜
６  凝集塊
７  繊維
８  液膜
９  液膜開裂剤
１０  生理用ナプキン（生理用品）
２０  表面シート
３０  裏面シート
４０  吸収体
４１  吸収性コア
４２  コアラップシート
５０  エンドシール部
６０  防漏溝
７０  サイドシート
Ｘ  縦方向
Ｙ  横方向
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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