(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオンをｎ−１（ｎは２以上の整数）段階に開裂させて質量分析を行った結果であるＭＳｎスペクトルを表示画面上に表示する質量分析データ処理装置であって、
a)複数のＭＳｎスペクトルと、該ＭＳｎスペクトルの基になったプリカーサイオンのm/zとを関連づけて記憶するデータ記憶手段と、
b)前記複数のＭＳｎスペクトルのそれぞれについて、該ＭＳｎスペクトルの基になったプリカーサイオンの質量電荷比m/zを前記データ記憶手段から読み出すプリカーサイオン特定手段と、
c)前記複数のＭＳｎスペクトルを、前記それぞれのプリカーサイオンの質量電荷比m/zの位置が前記表示画面の左右方向の同一位置に並ぶように、該表示画面上に上下に並べて表示させるスペクトル整列手段と、
を有することを特徴とする質量分析データ処理装置。
【請求項２】
更に、
d)前記表示画面の左右方向の一定寸法における質量電荷比m/zの大きさが前記複数のＭＳｎスペクトル同士で一致するように、前記複数のＭＳｎスペクトルのうち少なくとも一つを横軸方向に拡大又は縮小させるスペクトル拡縮手段、
を有することを特徴とする請求項１に記載の質量分析データ処理装置。
【請求項３】
更に、
e)前記表示画面上に表示された複数のＭＳｎスペクトルのそれぞれに、前記プリカーサイオンの質量電荷比m/zの位置を示す印を付加するプリカーサイオン位置付加手段、
を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の質量分析データ処理装置。
【請求項４】
更に、
f)前記複数のＭＳｎスペクトルのそれぞれにおける質量電荷比m/zの値を、前記それぞれのプリカーサイオンの質量電荷比m/zの位置を基準とした相対値に変換するm/z変換手段と、
g)前記スペクトル整列手段によって前記複数のＭＳｎスペクトルを前記表示画面上に表示させる際に、前記m/z変換手段による質量電荷比m/zの変換を行うか否かをユーザに選択させる選択手段と、
を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の質量分析データ処理装置。
【請求項５】
コンピュータを請求項１〜４のいずれかに記載の質量分析データ処理装置における各手段として機能させるためのプログラム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＭＳｎ分析（ｎは２以上の整数）が可能な質量分析装置を用いて収集されたデータを処理するデータ処理装置に関し、さらに詳しくは、分析結果を表示する画面表示処理に係るデータ処理技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
三連四重極型質量分析装置（ＴＱＭＳ）やイオントラップ飛行時間型質量分析装置（ＩＴ−ＴＯＦＭＳ）などを用いた質量分析においてはＭＳ／ＭＳ分析（タンデム分析）という手法が知られている。一般的なＭＳ／ＭＳ分析では、まず分析対象物から目的とする特定の質量電荷比（m/z）を有するイオンをプリカーサイオンとして選別し、その選別したプリカーサイオンをＣＩＤ（Collision Induced Dissociation：衝突誘起解離）によって開裂させることで、質量電荷比が小さなプロダクトイオン（フラグメントイオンともいう）を生成する。開裂の態様は元の化合物の構造に依存する。そこで、開裂によって生じた各種プロダクトイオンを質量分析することによって、ＭＳ／ＭＳ（＝ＭＳ２）スペクトルを作成し、これに基づいて目的とする試料分子の組成や化学構造を推定することができる。
【０００３】
近年、こうした装置で分析しようとする物質の分子量はますます大きなものとなり、構造（組成）も複雑になる傾向にある。そのため、物質の性質によっては、一段階の開裂操作だけでは十分に小さな質量電荷比までイオンが開裂しない場合がある。そうした場合には、開裂操作を複数回（ｎ−１回）繰り返し、最終的に生じたプロダクトイオンを質量分析するＭＳｎ分析が行われることもある（例えば特許文献１、２など参照）。なお、上記のような１回の開裂操作によるプロダクトイオンの質量分析、つまりＭＳ／ＭＳ分析はＭＳ２分析である。また、本明細書では、ｎが２以上であるＭＳｎ分析が可能な質量分析装置をＭＳｎ型質量分析装置という。
【０００４】
ＭＳｎ分析により得られたデータ（ＭＳｎスペクトルデータ）から未知物質を同定したりその化学構造を推定したりする場合、一般的には、ＭＳスペクトル（イオンの開裂を伴わない質量分析で得られたスペクトル）内のフラグメンテーションパターンやＭＳｎスペクトルに基づくデータベース検索が行われる。この際に利用されるデータベース（ライブラリと呼ばれることもある）は、様々な既知化合物についての各種情報、即ち、化合物名、分子量、組成式、構造式、ＭＳｎスペクトルデータ、さらにはＭＳｎスペクトルに現れる各種プロダクトイオンピークに対応した部分構造等が登録されたものであり、例えばNIST、Wiley、Drugなど標準的なもの、分析機器メーカーが用意したもの、或いは、ユーザーが独自に構築するもの、などがある。
【０００５】
データベース検索では、データベースに登録されている膨大な化合物の中で、同定対象の物質に由来するＭＳｎスペクトル上のピークパターンと一致するとみなし得るようなＭＳｎスペクトルを持つものを検索して候補に挙げ、その一致の程度に従って各候補にスコアを与え、スコアの高い順に複数の候補を表示するようにしている。
【０００６】
上記のようなデータベース検索における検索結果の表示画面の一例を図６に示す。この例において、表示画面６０の上部には検索結果一覧表示領域６１が設けられ、その下にはスペクトル表示領域６２が設けられている。検索結果一覧表示領域６１には、前記のデータベース検索でヒットした複数のＭＳｎスペクトルの登録番号や該スペクトルの由来となった化合物の名称が一覧で表示される。スペクトル表示領域６２には、目的試料の分析により得られたＭＳｎスペクトル及び該ＭＳｎスペクトルの比較対象とするＭＳｎスペクトルとが上下に並べて表示される。ここで、前記比較対象とするＭＳｎスペクトルは、上記の検索結果一覧表示領域６１に挙げられたＭＳｎスペクトルの中からユーザーが任意のものを選択する。
【０００７】
但し、このとき目的試料のＭＳｎスペクトル（以下「目的スペクトル」とよぶ）と、比較対象とするＭＳｎスペクトル（以下「比較対象スペクトル」とよぶ）との質量電荷比範囲、すなわち各スペクトルの横軸の最小値と最大値が必ずしも一致しているとは限らない。例えば、図６に示すように、目的スペクトル６３の質量電荷比範囲がm/z：0〜1200であり、比較対象スペクトル６４の質量電荷比範囲がm/z：200〜800であった場合において、図６（ａ）に示すように、これらのスペクトルを表示画面６０上に同一幅で上下に並べて表示すると、両スペクトルの横軸の目盛りが揃わなくなる。そのため、両スペクトルに同一のm/zを有するピーク（共通ピーク）が含まれていても、そのことをユーザーが一目で把握するのは困難である。
【０００８】
そこで、従来の質量分析データ処理装置には、こうした場合に両スペクトルの横軸の目盛りを揃える機能が設けられたものがある。例えば、上述の例において、スペクトル表示領域６２の右側のスペクトル整列方法選択欄６５に設けられたラジオボタンから、ユーザーが「最大幅に揃える」を選択すると、図６（ｂ）に示すように、目的スペクトル６３と比較対象スペクトル６４とが互いの横軸の目盛りが揃うように変換された状態で再表示される。具体的には、両スペクトルの横軸における質量電荷比範囲を比較して、その最小値（上記の例ではm/z：0）と最大値（上記の例ではm/z：1200）を特定し、これらを横軸の目標最小値及び目標最大値として決定する。続いて、前記目標最小値及び目標最大値に合わせて目的スペクトル６３及び／又は比較対象スペクトル６４の横軸を拡張する（上記の例では比較対象スペクトル６４を横軸の最小値がm/z:200、最大値がm/z：800の状態から、横軸の最小値がm/z：0、最大値がm/z：1200の状態となるよう左右に拡張する）。これにより得られた変換後の両スペクトルを、図６（ｂ）に示すように、表示画面６０上に同一幅で表示すれば、両スペクトルの横軸の目盛りが揃うことになる。従って、これらの目的スペクトル６３と比較対象スペクトル６４に同一のm/zを有するピーク（共通ピーク）が含まれていた場合には、該共通ピーク（図６（ｂ）の例では、m/z：500のピークとm/z：650のピーク）が表示画面上で上下方向に一直線に並んで表示されることになり、ユーザーがこれを容易に把握できるようになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平10-142196号公報
【特許文献２】特開2001-249114号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
ところで、上述のＣＩＤでは、多くの場合、プリカーサイオンの開裂によってプロダクトイオンだけでなくニュートラルロスと呼ばれる中性分子が生成される。ここで、或る２種類のプリカーサイオンをそれぞれ開裂させることにより、同一質量のニュートラルロスが生じた場合、これらのプリカーサイオンは共通する部分構造を持つと推定することができる。しかしながら、ニュートラルロスはＭＳｎスペクトル上にピークとして現れないため、上述のような目的スペクトルと比較対象スペクトルとを表示画面上に並べて表示しても、それらをユーザーが目視することで共通のニュートラルロスの有無を把握することは困難であった。
【００１１】
本発明が解決しようとする課題は、複数のＭＳｎスペクトルを並べて表示する機能を備えた質量分析データ処理装置において、該複数のＭＳｎスペクトルを、共通のニュートラルロスの有無をユーザーが容易に把握できる状態で表示できるようにすることである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するために成された第１発明に係る質量分析データ処理装置は、
イオンをｎ−１（ｎは２以上の整数）段階に開裂させて質量分析を行った結果であるＭＳｎスペクトルを表示画面上に表示する質量分析データ処理装置であって、
a)複数のＭＳｎスペクトルと、該ＭＳｎスペクトルの基になったプリカーサイオンのm/zとを関連づけて記憶するデータ記憶手段と、
b)前記複数のＭＳｎスペクトルのそれぞれについて、該ＭＳｎスペクトルの基になったプリカーサイオンの質量電荷比m/zを前記データ記憶手段から読み出すプリカーサイオン特定手段と、
c)前記複数のＭＳｎスペクトルを、前記それぞれのプリカーサイオンの質量電荷比m/zの位置が前記表示画面の左右方向の同一位置に並ぶように、該表示画面上に上下に並べて表示させるスペクトル整列手段と、
を有することを特徴としている。
【００１３】
ここで、或るイオンをｎ−２回（ｎは２以上の整数）開裂させて得られたイオンをプリカーサイオンとして選別し、このプリカーサイオンを１回開裂させて質量分析することでＭＳｎスペクトルを得た場合において、前記プリカーサイオンを「該ＭＳｎスペクトルの基になったプリカーサイオン」とよぶ（但し、ｎ＝２の場合には、前記プリカーサイオンは開裂を経ずに得られたイオンとなる）。
【００１４】
ＭＳｎスペクトルにおいて、該ＭＳｎスペクトルの基になったプリカーサイオンのm/zと、該ＭＳｎスペクトル上の各ピーク（すなわち前記プリカーサイオンの開裂で生じたプロダクトイオンのピーク）のm/zとの差は、前記開裂の際に生じたニュートラルロスの質量に相当する。従って、上記のスペクトル整列手段により、複数のＭＳｎスペクトルを、各々のプリカーサイオンのm/zの位置が揃うようにして上下に並べて表示すれば、共通のニュートラルロスが存在する場合に各ＭＳｎスペクトル上の少なくとも一部のピークが表示画面の左右方向の同一位置に並ぶことになる。従って、このような構成によれば、ユーザーが表示画面に表示された複数のＭＳｎスペクトルを見るだけで、各ＭＳｎスペクトルに共通するニュートラルロスがあるか否かを容易に把握できるようになる。
【００１５】
具体例として、図４に示す２つのＭＳ２スペクトル（ＭＳ２スペクトルＡ及びＭＳ２スペクトルＢ）を用いて説明する。図４（ａ）において、ＭＳ２スペクトルＡは、m/z：200〜2000の範囲を表しており、m/z：800の位置に一本のピークを有している。一方、ＭＳ２スペクトルＢは、m/z：500〜2300の範囲を示しており、m/z：1100の位置に一本のピークを有している。これらのピークを図４（ａ）のように単に上下に並べて表示しただけでは、両者に共通のニュートラルロスがあるか否かを一見して把握することはできない。そこで、まず各ＭＳ２スペクトルが取得された際の測定条件から両スペクトルの基になったプリカーサイオンのm/z（ＭＳ２スペクトルＡではm/z：1300、ＭＳ２スペクトルＢではm/z：1600）の位置を特定し（図４（ｂ））、続いて、両スペクトルのプリカーサイオンの位置が表示画面上の左右方向で一致するようにＭＳ２スペクトルＡ及びＭＳ２スペクトルＢの表示位置を調整する（図４（ｃ））。図４（ｃ）から明らかなように、調整後のＭＳ２スペクトルＡ及びＭＳ２スペクトルＢによれば、ＭＳ２スペクトルＡ上のm/z：800のピークとＭＳ２スペクトルＢ上のm/z：1100のピークが、いずれもプリカーサイオンから同一距離（同一のm/z間隔）だけ離れた位置に現れていることが分かる。従って、これらのＭＳ２スペクトルを見ることにより、ユーザーは両者が共通するニュートラルロスを有していることを容易に把握することができる。
【００１６】
なお、上記構成において、前記複数のＭＳｎスペクトルにおける共通のニュートラルロスの存在を示すピークが表示画面の左右方向の同一位置に並ぶためには、両スペクトルのプリカーサイオンの位置を揃えるだけでなく、各ＭＳｎスペクトルの横軸におけるm/zの目盛りの間隔が揃っている必要がある。例えば、上述した図６（ａ）中の二つのＭＳｎスペクトル６３、６４では、各スペクトルの横軸に付された目盛りの間隔は表示画面上で同一寸法となっているものの、上側のスペクトル６３では一目盛りがm/z：100を表し、下側のスペクトル６４では一目盛りがm/z：50を表している。このようなスペクトルの場合、プリカーサイオンの位置を揃えただけでは、両者に共通のニュートラルロスがあるか否かをユーザーが把握するのは困難である。
【００１７】
そこで、上記本発明に係る質量分析データ処理装置は、
d)前記表示画面の左右方向の一定寸法における質量電荷比m/zの大きさが前記複数のＭＳｎスペクトル同士で一致するように、前記複数のＭＳｎスペクトルのうち少なくとも一つを横軸方向に拡大又は縮小させるスペクトル拡縮手段、
を更に有するものとすることが望ましい。
【００１８】
また、上記本発明に係る質量分析データ処理装置は、
e)前記表示画面上に表示された複数のＭＳｎスペクトルのそれぞれに、前記プリカーサイオンの質量電荷比m/zの位置を示す印を付加するプリカーサイオン位置付加手段、
を更に有するものとすることが望ましい。
【００１９】
上記課題を解決するために成された第２発明に係る質量分析データ処理装置は、
イオンをｎ−１（ｎは２以上の整数）段階に開裂させて質量分析を行った結果であるＭＳｎスペクトルを表示画面上に表示する質量分析データ処理装置であって、
a)複数のＭＳｎスペクトルと、該ＭＳｎスペクトルの基になったプリカーサイオンのm/zとを関連づけて記憶するデータ記憶手段と、
b)前記複数のＭＳｎスペクトルのそれぞれについて、該ＭＳｎスペクトルの基になったプリカーサイオンの質量電荷比m/zを前記データ記憶手段から読み出すプリカーサイオン特定手段と、
c)前記複数のＭＳｎスペクトルのそれぞれにおける質量電荷比m/zの値を、前記それぞれのプリカーサイオンの質量電荷比m/zの位置を基準とした相対値に変換するm/z変換手段と、
を有することを特徴としている。
【００２０】
このような構成によれば、各ＭＳｎスペクトル上におけるピークのm/zの値が、該ＭＳｎスペクトルの基になったプリカーサイオンのm/zからの距離を表す相対値に変換される。従って、複数のＭＳｎスペクトルにおいて、該相対値が同一であるピークが存在すれば、それは同一の質量を有するニュートラルロスに由来するものであり、該複数のＭＳｎスペクトルの基になったプリカーサイオンは共通する部分構造を有すると推定することができる。
【００２１】
具体例として、図５に示す２つのＭＳ２スペクトル（ＭＳ２スペクトルＡ及びＭＳ２スペクトルＢ）を用いて説明する。図５（ａ）において、ＭＳ２スペクトルＡはm/z：200〜2000の範囲を表しており、m/z：800に一本のピークを有している。一方、ＭＳ２スペクトルＢはm/z：500〜2300の範囲を示しており、m/z：1100に一本のピークを有している。これらのピークを図５（ａ）のように単に並べて表示しただけでは、一見して両者に共通のニュートラルロスがあるか否かを把握することはできない。そこで、まず各ＭＳ２スペクトルが取得された際の測定条件から両スペクトルの基になったプリカーサイオンのm/z（ＭＳ２スペクトルＡではm/z：1300、ＭＳ２スペクトルＢではm/z：1600）の位置を特定し（図５（ｂ））、続いて、各プリカーサイオンの位置におけるm/zを０として、両スペクトル中のm/zの値を変換する（図５（ｃ））。これにより、ＭＳ２スペクトルＡ、Ｂ上の前記ピークのm/zの相対値はいずれも-500となり、両ピークがいずれもプリカーサイオンから同一距離だけ離れた位置にある（すなわち同一のニュートラルロスに由来する）ことが分かる。なお、図５に示すように、各ＭＳｎスペクトルの横軸だけでなく、各スペクトル中のピークの近傍（図５の場合ピークの直上）にもm/zが表示されている場合には、いずれか一方のみを相対値に変換するようにしてもよいが、ニュートラルロスの質量の読み取りを容易にする観点から、両方を相対値に変換することが望ましい。
【００２２】
なお、上記第２発明においても、共通のニュートラルロスの存在がより把握しやすくなるよう、
d)前記複数のＭＳｎスペクトルを、前記プリカーサイオン特定手段で特定されたそれぞれのプリカーサイオンの質量電荷比m/zの位置が前記表示画面の左右方向の同一位置に並ぶように、該表示画面上に上下に並べて表示させるスペクトル整列手段、
を更に設けることが望ましい。
【発明の効果】
【００２３】
以上で説明したように、上記第１発明及び第２発明に係る質量分析データ処理装置によれば、複数のＭＳｎスペクトルを並べて表示する際に、それらが互いに共通するニュートラルロスを有するか否かをユーザーが容易に把握することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の一実施形態に係る質量分析データ処理装置を含む質量分析システムの概略構成図。
【図２】本発明における表示画面の一例を示す図であり、（ａ）は処理前の状態、（ｂ）は各スペクトルをプリカーサイオンの位置で揃える処理を行った状態を示している。
【図３】本発明における表示画面の別の例を示す図であり、各スペクトルをプリカーサの位置で揃えると共にm/zを相対値に変換する処理を行った状態を示している。
【図４】第１発明の効果を説明するための模式図であり、（ａ）は処理前の状態、（ｂ）は各スペクトルのプリカーサイオンの位置を特定した状態、（ｃ）は各プリカーサイオンの位置が一致するように表示位置を調整した状態を示している。
【図５】第２発明の効果を説明するための模式図であり、（ａ）は処理前の状態、（ｂ）は各スペクトルのプリカーサイオンの位置を特定した状態、（ｃ）は各スペクトルのm/zを相対値に変換した状態を示している。
【図６】従来の表示画面の一例を示す図であり、（ａ）は処理前の状態、（ｂ）は各スペクトルを最大幅に揃える処理を行った状態を示している。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明を実施するための形態について図面を参照しつつ説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る質量分析データ処理装置を含む質量分析システムの概略構成図である。
【００２６】
この質量分析システムは、ＭＳｎ分析が可能な質量分析装置１０と制御・処理部２０（本発明における質量分析データ処理装置に相当）を有している。
【００２７】
質量分析装置１０はＭＳｎ分析が可能でありさえすれば、その構成を問わない。したがって、衝突室内でイオンをＣＩＤにより解離させた後に四重極マスフィルタでプロダクトイオンを質量分離する三連四重極型質量分析装置、試料由来のイオンをイオントラップに一旦捕捉した後にプリカーサイオンの選別、ＣＩＤ、及びプロダクトイオンの質量分離をイオントラップ内で行うイオントラップ質量分析装置、試料由来のイオンをイオントラップに一旦捕捉した後にプリカーサイオンの選別、ＣＩＤをイオントラップ内で行いプロダクトイオンの質量分離はイオントラップ外部の飛行時間型質量分析装置で行うイオントラップ飛行時間型質量分析装置など、いずれを用いてもよい。
【００２８】
制御・処理部２０は、パーソナルコンピュータ等の汎用コンピュータ又は専用のハードウエア若しくはそれらの組み合わせから成り、質量分析装置１０の動作を制御するための分析制御部２１と、質量分析装置１０を用いた試料の測定で得られたデータからＭＳスペクトル又はＭＳｎスペクトルを生成するデータ処理部２２と、前記ＭＳスペクトル又はＭＳｎスペクトルを該試料測定の際の測定条件と関連づけて記憶する測定データ記憶部２３と、スペクトルデータベース（スペクトルＤＢ２５）と、該スペクトルＤＢ２５を検索するデータベース検索部２４と、表示処理部３０とを有している。また、制御・処理部２０には、ＬＣＤ（Liquid Crystal Display）等から成るモニタ（表示部４２）と、マウス等のポインティングデバイスやキーボードから成る操作部４１が接続されている。
【００２９】
上記の表示処理部３０は、本発明の特徴的な構成要素であり、スペクトル拡縮部３１（本発明に係るスペクトル拡縮手段に相当）と、プリカーサイオン特定部３２（本発明に係るプリカーサイオン特定手段に相当）と、スペクトル整列部３３（本発明に係るスペクトル整列手段に相当）と、プリカーサ位置付加部３４（本発明に係るプリカーサイオン位置付加手段に相当）と、m/z変換部３５（本発明に係るm/z変換手段に相当）とを機能ブロックとして有している。なお、これらは、いずれも基本的には制御・処理部２０を構成するコンピュータに設けられたＣＰＵがＨＤＤ（Hard Disk Drive）やＳＳＤ（Solid State Drive）等の大容量記憶装置から成る記憶部にインストールされた専用のプログラムを該コンピュータのメモリに読み出して実行することによりソフトウエア的に実現される機能手段である。なお、該専用プログラムは必ずしも単体のプログラムである必要はなく、例えば質量分析装置１０を制御するためのプログラムの一部に組み込まれた機能であってもよく、その形態は特に問わない。
【００３０】
スペクトルＤＢ２５には、様々な化合物に関するデータ、例えば、化合物名、分子量、組成式、構造式、ＭＳｎ分析の各段におけるスペクトルデータ（ＭＳｎスペクトルデータ）、ＭＳｎスペクトルに現れる各種プロダクトイオンピークに対応した部分構造、各種ニュートラルロスに対応した部分構造等、が登録されている。なお、本実施例では制御・処理部２０内にスペクトルＤＢ２５を格納するものとしたが、これに限らず、スペクトルＤＢ２５は、制御・処理部２０に設けられたインターフェース（図示略）を介して接続された外部装置に格納してもよく、あるいは、該インターフェースを介して制御・処理部２０をインターネットに接続し、該インターネット上のサーバ等に格納されたデータベースを利用する構成としてもよい。また、前記スペクトルＤＢ２５としては、例えばNIST、Wiley、Drugなどの標準的なものを利用してもよいが、質量分析装置１０のメーカーが予め用意したデータベースや、或いは、ユーザーが独自にＭＳｎ分析を実行して構築したデータベースを用いるようにしてもよい。  
【００３１】
次に、本実施形態に係る質量分析システムの動作について説明する。ここでは、被検試料（目的試料）に含まれる未知物質Ｘの同定及び構造解析を行う場合を例に挙げて説明する。
【００３２】
ユーザーの指示により分析が開始されると、分析制御部２１の制御の下に、質量分析装置１０では未知物質Ｘを含む被検試料に対するＭＳ２分析が実行され、データ処理部２２はＭＳ２分析により得られた検出信号に基づいてＭＳ２スペクトルを作成する。即ち、質量分析装置１０では被検試料に対するＭＳ分析（イオンの開裂を伴わない質量分析）がまず実行され、データ処理部２２はＭＳ分析により質量分析装置１０の検出器で得られた検出信号に基づきＭＳスペクトルを作成する。続いて、データ処理部２２はこのＭＳスペクトル上に現れたピークの中で特徴的なピークを検出し、分析制御部２１の制御の下に質量分析装置１０が該ピークに対応したイオンをプリカーサイオンに設定した一段の開裂操作を伴うＭＳ２分析を実行する。そして、データ処理部２２が、該ＭＳ２分析により得られた検出信号に基づいてＭＳ２スペクトルを作成する。上記特徴的なピークとは、典型的には信号強度が最大のピークであるが、予め妨害成分が既知である場合にはそうした妨害成分由来のピークを除いた上で信号強度が最大のピークを探索すればよい。
【００３３】
ここでは、被検試料をＭＳ分析して得られるＭＳスペクトル上に現れた未知物質Ｘに対応するm/z:1000のイオンをプリカーサイオンとしてＭＳ２スペクトルを得たものとする。
【００３４】
データ処理部２２は、上述した未知物質ＸのＭＳスペクトルに関する情報、及びＭＳ２スペクトル上の各ピークのピーク情報（m/z値及び強度値）を収集し、データベース検索部２４がその収集した情報をスペクトルＤＢ２５に照合することにより、ＭＳ２スペクトル上のピークと一致度が高いピークを持つ物質をスペクトルＤＢ２５に登録されている既知物質の中から探索し、同定候補としてピックアップする。そしてデータ処理部２２が各同定候補について同定の確度を示すスコアを算出し、このスコアの高い順に表示処理部３０が前記同定候補を表示部４２の画面上に一覧表示する。
【００３５】
このときの表示画面の一例を図２（ａ）に示す。表示画面５０の上部に設けられた検索結果一覧表示領域５１には、上記同定候補の化合物が、その化合物名、スペクトルＤＢ２５における登録番号、及び前記スコア等と共に一覧表示される。また、その下方に設けられたスペクトル表示領域５２には、上述した未知物質ＸのＭＳ２スペクトルが、目的スペクトル５３として表示されると共に、前記同定候補のＭＳ２スペクトルが、比較対象スペクトル５４として前記目的スペクトル５３の直下に並べて表示される。なお、比較対象スペクトル５４としては、特に指定しない限り、前記検索結果一覧表示領域５１の最も上に表示された同定候補（すなわち前記スコアが最も高い化合物）のＭＳ２スペクトルが表示されるが、ユーザーが操作部４１を用いて、前記検索結果一覧表示領域５１に挙げられた同定候補の中から任意のものを選択することにより、比較対象スペクトル５４として表示させるＭＳ２スペクトルを別の同定候補のものに変更することもできる。
【００３６】
この表示画面５０は既に説明した図６（ａ）で示した従来の表示画面６０と類似しているが、画面右中央のスペクトル整列方法選択欄５５の中に、「揃えない」というラジオボタン及び「最大幅に揃える」というラジオボタンに加えて、「プリカーサで揃える」というラジオボタンと「プリカーサを基準に相対値表示」というラジオボタンが設けられている点で従来のものと相違している。
【００３７】
ここで、ユーザーが操作部４１を用いて「揃えない」のラジオボタンを選択した場合は、図２（ａ）に示すように、目的スペクトル５３と比較対象スペクトル５４とがそのまま上下に並べて表示される。
【００３８】
また、「最大幅に揃える」のラジオボタンを選択した場合は、表示処理部３０が、上述の図６（ｂ）を用いて説明したものと同様の処理、すなわち、目的スペクトル５３と比較対象スペクトル５４の横軸の最小値と最大値が揃うよう目的スペクトル５３及び／又は比較対象スペクトル５４を横軸方向に拡張した上で、これらを表示画面上に同一幅で表示する。これにより、目的スペクトル５３と比較対象スペクトル５４における同一のm/zが、表示画面の左右方向の同一位置に並ぶ（つまり横軸の目盛りの値が揃う）ことになるため、両スペクトルに同一のm/zを有するピーク（プロダクトイオンのピーク）が存在するか否かをユーザーが容易に把握できるようになる。
【００３９】
一方、「プリカーサで揃える」のラジオボタンを選択した場合には、まずスペクトル拡縮部３１により目的スペクトル５３及び／又は比較対象スペクトル５４が横軸方向に拡大又は縮小され、両スペクトルの横軸の目盛りの間隔が揃えられる。図２（ａ）の例では、目的スペクトル５３の横軸の一目盛りがm/z：100に相当し、比較対象スペクトル５４の横軸の一目盛りがm/z：50に相当しており、両スペクトルは目盛りの間隔が揃っていない。そこで、比較対象スペクトル５４の横軸を1/2の長さに縮小（又は目的スペクトル５３の横軸を２倍の長さに拡大）することにより、両スペクトルの目盛りの間隔を一致させる。なお、目的スペクトル５３と比較対象スペクトル５４の横軸の目盛りの間隔が当初から一致している場合には、このスペクトル拡縮部３１による処理は省略される。その後、プリカーサイオン特定部３２が、目的スペクトル５３の基になったプリカーサイオン（すなわち未知物質Ｘのイオン）のm/zの値を測定データ記憶部２３から読み出すと共に、比較対象スペクトル５４（すなわち同定候補のＭＳ２スペクトル）の基になったプリカーサイオンのm/zの値をスペクトルＤＢ２５から読み出す。なお、ここでは目的スペクトル５３のプリカーサイオンがm/z：1000であり、比較対象スペクトル５４のプリカーサイオンがm/z：900であったものとする。続いて、スペクトル整列部３３が、これらのプリカーサイオンのm/zが表示画面５０の左右方向の同一位置に並ぶように（すなわち目的スペクトル５３のm/z：1000の直下に比較対象スペクトル５４のm/z：900が位置するように）、両スペクトルの位置を調整して表示画面５０上に再表示する。このとき、目的スペクトル５３及び比較対象スペクトル５４には図２（ｂ）に示すようにプリカーサイオンのm/zの位置を示す点線（プリカーサイオンライン５６）が付与される。なお、プリカーサイオンのm/zの位置を示す印は、こうした点線に限らず、実線、矢印、又は記号など種々のものとすることができる。
【００４０】
以上の処理により、目的スペクトル５３及び比較対象スペクトル５４の中にプリカーサイオンのm/zからの距離が等しいピークがあれば、これらが表示画面５０の上下方向に一直線に並んで表示されることとなる。そのため、ユーザーがこれらのスペクトル５３、５４を目視することで共通のニュートラルロスの有無を容易に把握できるようになる。なお、図２（ｂ）の例では、目的スペクトル５３のm/z：400のピークの直下に比較対象スペクトル５４のm/z：300のピークが位置しており、これらが両スペクトルに共通のニュートラルロスに関連するピーク（以下「共通ニュートラルロスａ関連ピーク」とよぶ）であることが分かる。更に、図２（ｂ）の例において、目的スペクトル５３のm/z：800のピークの直下に、比較対象スペクトル５４のm/z：700のピークが位置しており、これらも両スペクトルに共通の別のニュートラルロスに関連するピーク（以下「共通ニュートラルロスｂ関連ピーク」とよぶ）であることが分かる。
【００４１】
また、「プリカーサを基準に相対値表示」のラジオボタンを選択した場合は、上記の「プリカーサで揃える」を選択した場合と同様の処理に加えて、m/z変換部３５により、各スペクトル５３、５４の横軸の目盛りに付されたm/zの値をプリカーサイオンのm/zを基準とした相対値に変換する処理が実行される。例えば、上記の例では、変換前の目的スペクトル５３の横軸の目盛りに付された各m/zの値から同スペクトルのプリカーサイオンのm/zの値である「1000」がそれぞれ減算されると共に、比較対象スペクトル５４の横軸の目盛りに付された各m/zの値から同スペクトルのプリカーサイオンのm/zの値である「900」がそれぞれ減算され、減算後の値を目盛りに付与した目的スペクトル５３及び比較対象スペクトル５４が表示画面５０に表示される（図３）。ここで、変換後のm/zの値は、各ＭＳ２スペクトル上のピーク（プロダクトイオンのピーク）のm/zと該ＭＳ２スペクトルの基になったプリカーサイオンのm/zとの差を示しており、これは該プリカーサイオンの開裂によって該プロダクトイオンと共に生じたニュートラルロスの質量を反映している。従って、ユーザーは変換後の各スペクトル５３、５４に付されたm/zの値を読み取ることにより、各スペクトルの基になったプリカーサイオンの開裂によって、どのような質量を有するニュートラルロスが生じたかを容易に把握することができる。例えば、図３の例において、上述の共通ニュートラルロスａ関連ピークのm/z（相対値）は-600であり、共通ニュートラルロスｂ関連ピークのm/z（相対値）は-200である。このことから目的スペクトル５３と比較対象スペクトル５４とは、質量が200 Daであるニュートラルロスと、質量が600 Daであるニュートラルロスの二つの共通ニュートラルロスを有していることが分かる。
【００４２】
以上、本発明を実施するための形態について、具体例を挙げて説明を行ったが、本発明は上記の例に限定されるものではなく、本発明の趣旨の範囲で適宜変更が許容される。例えば、上記の例では、表示画面上に未知物質のＭＳ２スペクトルとデータベース検索でヒットした同定候補のＭＳ２スペクトルとを並べて表示するものとしたが、本発明はこれに限定されるものではなく、表示画面に表示させる複数のＭＳｎスペクトルをユーザーが任意に指定できるようにしてもよい。また３つ以上のＭＳｎスペクトルを並べて表示する場合にも、本発明を同様に適用することができる。
【符号の説明】
【００４３】
１０…質量分析装置
２０…制御・処理部
２１…分析制御部
２２…データ処理部
２３…測定データ記憶部
２４…データベース検索部
２５…スペクトルＤＢ
３０…表示処理部
３１…スペクトル拡縮部
３２…プリカーサイオン特定部
３３…スペクトル整列部
３４…プリカーサ位置付加部
３５…m/z変換部
４１…操作部
４２…表示部
５０、６０…表示画面
５１、６１…検索結果一覧表示領域
５２、６２…スペクトル表示領域
５５、６５…スペクトル整列方法選択欄
５６…プリカーサライン
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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