(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
物品を腐食に対して保護する方法であって、
（ａ）
（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物、及び
（ｉｉ）規格ＮＥＮ−ＥＮ−ＩＳＯ１０７６９：２０１１に記載された手順に従って決定された２０重量％以上の吸水率を有する吸水性充填剤
を含む腐食保護性組成物の層を、物品の表面に適用するステップ、並びに
（ｂ）前記腐食保護性組成物の層の上に機械的保護層を適用するステップ
を含み、
物品が湿潤環境にあり、水が前記物品の表面又はその一部に存在している又は物品の表面が水中にあり、
前記吸水性充填剤が、化学反応で水と結合する充填剤を含み、
前記化学反応で水と結合する充填剤がセメントである、方法。
【請求項２】
非晶質ポリマーが、
（ａ）ポリマーの全重量に基づいて、５０．０重量％〜９８重量％のイソブテン、及び２重量％〜５０．０重量％の、イソブテン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン又はそれらの混合物を含むポリマー；
（ｂ）ポリマーの全重量に基づいて、９８重量％超〜１００重量％のイソブテンを含むポリマー；
（ｃ）ポリマーの全重量に基づいて、５０．０重量％〜９９．９重量％のプロペン、及び０．１重量％〜５０．０重量％の、プロペン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン若しくはそれらの混合物、又は１００重量％のプロペンを含むポリマー；
（ｄ）ポリマーの全重量に基づいて、０．１重量％〜５０．０重量％のエテン、及び５０．０重量％〜９９．９重量％の、エテン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン又はそれらの混合物を含むポリマー；
（ｅ）ポリマーの全重量に基づいて、０．１重量％〜５０．０重量％の２−メチル−１−ペンテン、及び５０．０重量％〜９９．９重量％の、２−メチル−１−ペンテン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン若しくはそれらの混合物、又は１００重量％の２−メチル−１−ペンテンを含むポリマー；及び
（ｆ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び／又は（ｅ）の混合物
からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
非晶質ポリマーが、（ａ）及び（ｂ）、並びにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
非晶質ポリマーが、１，０００〜１５０，０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量Ｍｎを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
ステップ（ａ）において、テープが物品の表面に適用され、テープが、（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物及び（ｉｉ）吸水性充填剤を含む腐食保護性組成物の層を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
腐食保護性組成物が、（ｉｉｉ）ワックス、ペトロラタム、及びそれらの混合物からなる群から選択される可塑剤をさらに含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
吸水性充填剤が、粘土鉱物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
吸水性充填剤が、ベントナイト粘土、モンモリロナイト粘土、２種以上のベントナイト粘土の組合せ、２種以上のモンモリロナイト粘土の組合せ、及び１種又は複数のベントナイト粘土と１種又は複数のモンモリロナイト粘土の組合せからなる群から選択される粘土鉱物を含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
湿潤環境にあり、水が物品の表面又はその一部に存在している又は物品の表面が水中にある物品を腐食から保護するための組成物であって、
（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物、及び
（ｉｉ）規格ＮＥＮ−ＥＮ−ＩＳＯ１０７６９：２０１１に記載された手順に従って決定された２０重量％以上の吸水率を有する吸水性充填剤
を含む組成物であって、
組成物が、組成物の全重量に基づいて、２０〜８０重量％の非晶質ポリマー組成物を含み、非晶質ポリマーが、１，０００〜１５０，０００ｇモル−１の範囲の数平均分子量Ｍｎを有し、
前記吸水性充填剤が、化学反応で水と結合する充填剤を含み、
前記化学反応で水と結合する充填剤がセメントである、組成物。
【請求項１０】
組成物が、６００ｇ／ｍ２以上の吸水率（ｇ／ｍ２）、ｗＡ（ｇ／ｍ２）を有し、ｗＡ（ｇ／ｍ２）が、
（１）１５〜２５ｍｍの範囲の既知の深さ、及び３０〜５０ｍｍの範囲の既知の直径（円形面）又は３０〜５０ｍｍの範囲の既知の長さ及び幅（長方形又は正方形面）の面を有するカップを秤量して、質量Ａを得るステップ；
（２）空気の閉じ込めを避けながら、プラスチック製カップを前記組成物で完全に満たし、表面を平滑にするステップ；
（３）満たしたカップを秤量して、質量Ｂを得るステップ；
（４）２３±１℃の温度に維持した蒸留水の容器に前記満たしたカップを入れ、カップを完全に沈めるステップ；
（５）カップを気候室に入れ、水温を２３±１℃で７２時間維持するステップ；
（６）７２時間後に容器からカップを取り出し、カップの表面を乾燥させ、乾燥させたカップを秤量して、質量Ｃを得るステップ；及び
（７）以下：
【数１】
0006274674.tif 000009
のとおりに、ｇ／ｍ２で表した吸水率（ｇ／ｍ２）を計算するステップ
によって決定される、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
非晶質ポリマーが、
（ａ）ポリマーの全重量に基づいて、５０．０重量％〜９８重量％のイソブテン、及び２重量％〜５０．０重量％の、イソブテン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン又はそれらの混合物を含むポリマー；
（ｂ）ポリマーの全重量に基づいて、９８重量％超〜１００重量％のイソブテンを含むポリマー；
（ｃ）ポリマーの全重量に基づいて、５０．０重量％〜９９．９重量％のプロペン、及び０．１重量％〜５０．０重量％の、プロペン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン若しくはそれらの混合物、又は１００重量％のプロペンを含むポリマー；
（ｄ）ポリマーの全重量に基づいて、０．１重量％〜５０．０重量％のエテン、及び５０．０重量％〜９９．９重量％の、エテン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン又はそれらの混合物を含むポリマー；
（ｅ）ポリマーの全重量に基づいて、０．１重量％〜５０．０重量％の２−メチル−１−ペンテン、及び５０．０重量％〜９９．９重量％の、２−メチル−１−ペンテン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン若しくはそれらの混合物、又は１００重量％の２−メチル−１−ペンテンを含むポリマー；及び
（ｆ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び／又は（ｅ）の混合物
からなる群から選択される、請求項９又は１０に記載の組成物。
【請求項１２】
非晶質ポリマーが、（ａ）及び（ｂ）、並びにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
（ｉｉｉ）ワックス、ペトロラタム、及びそれらの混合物からなる群から選択される可塑剤をさらに含む、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
吸水性充填剤が、粘土鉱物を含む、請求項９〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
吸水性充填剤が、ベントナイト粘土、モンモリロナイト粘土、２種以上のベントナイト粘土の組合せ、２種以上のモンモリロナイト粘土の組合せ、及び１種又は複数のベントナイト粘土と１種又は複数のモンモリロナイト粘土の組合せからなる群から選択される粘土鉱物を含む、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
請求項９〜１５のいずれか一項に記載の腐食保護性組成物を含む層を含む、テープ。
【請求項１７】
（ａ）物品の表面上の、
（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物、及び
（ｉｉ）吸水性充填剤
を含む、請求項９〜１５のいずれか一項に記載の腐食保護性組成物の層、並びに
（ｂ）前記腐食保護性組成物の前記層を保護するための機械的保護層
を含む、物品。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［発明の分野］
本発明は、それによって湿潤環境にある物品を保護する方法に関する。本発明は特に、湿潤環境にある物品、特に石油又はガスのパイプ又はライン、並びに石油掘削のライザ並びに生産リグ及びプラットフォームの腐食に対する保護に関する。
【０００２】
［発明の背景］
例えば、水滴が付いているパイプライン、水中の石油ライン又はパイプ、ガスライン又はパイプ、並びに掘削のライザ及び生産リグ又はプラットフォームなどの湿潤環境にある物品は、水線において及びその下で、上記腐食又は劣化を受ける。これらの物品は、塩水、腐食性汚染、湿潤及び乾燥の繰り返し、凍結及び解凍の繰り返し、並びに電気分解による劣化又は損傷を受け得る。浸食、海洋生物、機械的衝撃、含水量及び磨耗も、適切に設計された物品であっても早期の不具合を引き起こし得る。したがって、このような物品を損傷又は劣化に対して保護することが必要である。
【０００３】
腐食は、湿潤環境にある金属製物品に関して問題だけでなく、例えば、コンクリート製物品も腐食により損傷され得る。コンクリートは、湿潤環境から水を吸収し、コンクリート中に存在する（金属）強化材の腐食をもたらし得る。
【０００４】
これまで行われてきた防食処理は、準手作業による手法を使用している。事実、最も広く実施された解決策は、水面下数メートル又は数十メートルで、例えば、塗料、樹脂又はマスティックで処理される要素を手作業でコーティングする潜水業者の役務を利用することにある。困難な条件下で実施されるこのような手法は、非常に費用がかかり、危険であり、しばしばそれらの有効性の点でむしろ不満足である。
【０００５】
腐食による有害作用に加えて、水中物品は、例えば、重力、波の反復衝撃、水面下の流れの圧力、又は固定点での牽引などの様々な機械的応力の結果を受ける。海洋掘削及び生産プラットフォーム、特にライザは、それらの構造とそれらの自然要素への暴露の両方によって、この点で比較的影響されやすい構造物である。
【０００６】
従来技術で、収納（ｅｎｃａｓｉｎｇ）が、硬化性ポリマー組成物などの腐食抑制物質と組み合わせて使用される、海洋環境の構造物及び／又は部分的若しくは全体に水中の構造物の防食保護方法が公知である。例えば、米国特許第４８９２４１０号、米国特許第５０４９００５号、米国特許第５２２６７５１号及び米国特許第５５９１２６５号に言及されており、すべて参照により本明細書に組み込まれる。
【０００７】
米国特許第４８９２４１０号には、硬化性２成分ポリマー組成物が注入され、その後ポリマー組成物が硬化される、ジャケット構造物が開示されている。ポリマー組成物は、例えば、エポキシ樹脂であってもよい。
【０００８】
米国特許第５０４９００５号には、例えば、エポキシ樹脂又はポリウレタンなどの弾性重合材料を含む、腐食に対して分岐桁接合部を保護するための装置が開示されている。
【０００９】
米国特許第５２２６７５１号には、ジャケットがパイルの周りに置かれ、次いでこれに空気及び予熱ガスが注入されて、パイルを乾燥させる方法が開示されている。その後のステップで、ジャケットは液体化学薬品又はエポキシ樹脂から形成された膨張性独立気泡形態で充填される。
【００１０】
米国特許第５５９１２６５号には、硬化性樹脂材料が、保護される金属製物品と枠組みの壁との間に存在する環状空間に注入される、管状細長部材を好ましくは備える、枠組みが開示されている。
【００１１】
米国特許第４８９２４１０号、米国特許第５０４９００５号、米国特許第５２２６７５１号、及び米国特許第５５９１２６５号に開示されたような方法の不利点は、一般に金属製物品の表面への付着性不良を示す硬化硬質ポリマー組成物が用いられることである。さらに、このような硬化硬質ポリマー組成物は、機械的応力、例えば、波の作用の影響下に割れ又は裂け得る硬質シールを与える。これらの材料の別の不利点は、このような材料が適用されるときに、環境に優しくないと知られている揮発性溶媒が必要とされることである。さらに、これらの材料の適用後、溶媒は蒸発し、それにより、塩、水及び湿気などの腐食性物質が少なくとも透過性である微細孔シールが形成される。硬化硬質ポリマーはまた、金属製物品から容易に除去されないが、一方で容易な除去は、修理、取替え又は検査を行わなければならない場合に重要である。
【００１２】
腐食又は他の種類の損傷に対してパイプを保護するために使用され得る多数の方法が当技術分野で公知である。
【００１３】
参照により組み込まれる、欧州特許第１６４４４３３号には、改良された非極性、非熱硬化性の流動性ポリマー組成物が開示されている。しかしながら、この改良組成物は、高湿度条件下で使用されてもよいが、前記組成物が適用される間に、保護される物品の表面で水の凝縮が起こり得ない。
【００１４】
参照により組み込まれる、欧州特許第７５１１９８号には、湿気と接触している、地下の金属製物品を腐食に対して保護するために使用され得る非極性、非熱硬化性の流動性ポリマー組成物が開示されている。２０℃で６００００〜１２０００００ｃＳｔ（６０〜１２００Ｐａ．ｓ）の粘度を有する、ポリイソブテン及び／又はポリ（オキシジメチルシリレン）を含むポリマーが有利に使用される。その調製物は１種又は複数の充填剤を含有してもよい。調製物はまた、場合によって石油から直接得られた１種又は複数の生成物、例えば、瀝青生成物及びパラフィン状生成物、例えば、石油ゲル及びワックスなどを含有してもよい。非極性、非熱硬化性の流動性ポリマー組成物は、海水中に沈んでいる石油掘削プラットフォームのライザ、鋼部品及びパイプラインを保護するために使用されてもよい。しかしながら、この組成物の適用中に、ライザ、鋼部品又はパイプラインの表面は、組成物の表面への十分な付着性を得るために本質的に乾燥していることが必要である。
【００１５】
参照により組み込まれる、欧州特許第８２６８１７号には、構造物のシール被覆のための帯状被覆が開示されている。この被覆は、基材、及び混練可能材料、例えば、ペーストを含む。混練可能材料は、非極性で硬化しない液体ポリマー、例えば、タール状、瀝青状、ワセリン状及びゴム状材料などの石油生成物などを含んでもよい。２０℃で６００００〜１２０００００ｃＳｔ（６０〜１２００Ｐａ．ｓ）の粘度を有する、ポリイソブテン及び／又はポリ（オキシジメチルシリレン）を含むポリマーが使用されるのが好ましい。この生成物は１種又は複数の充填剤を含んでもよい。生成物はまた、石油から直接又は間接に得られる１種又は複数の生成物、例えば、瀝青生成物、パラフィン状生成物、例えば、ワセリン及びワックスなどを含んでもよい。被覆は、海洋産業で使用されてもよいが、被覆の適用中に、構造物の表面は、表面への被覆の十分な付着を得るために本質的に乾燥していなければならない。
【００１６】
完全に水中の物品の腐食保護のための当技術分野で知られた組成物は、Ｓｔｏｐａｑ  Ｏｉｌ  ＆  Ｇａｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ  Ｂ．Ｖ．により市販されている、ＳＴＯＰＡＱ（登録商標）Ｓｕｂｓｅａ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄである。ワックス、ペトロラタム及びベントナイトを含むＳＴＯＰＡＱ（登録商標）Ｓｕｂｓｅａ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄは、物品が水中にある間に物品の表面に適用され得る。
【００１７】
Ｓｕｂｓｅａ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄの不利点は、運用の範囲がある種の用途に不十分であることである。Ｓｕｂｓｅａ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄの運用温度は、約−２０℃〜約３５℃の範囲であるが、ある種の条件下では約４５℃の最高運用温度が達成されることがある。約４５℃を超える温度で、組成物は、より液状になり、物品の表面に十分に付着せず、その表面を垂れる。さらに、約４５℃を超える温度で、相分離が生じることがあり、ペトロラタムは生成物のバルクから分離し始める。比較的低い最高運用温度のために、Ｓｕｂｓｅａ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄは、水中に沈んでいない物品、例えば、水面の上にある、部分的に水中の物品の部分、又は水滴が付いているパイプラインの保護に適さない。結果として、２つの異なる腐食保護性組成物が、部分的に水中にある物品に使用されることを必要とする：水中部分（すなわち、水面下にある部分）の保護のためのＳｕｂｓｅａ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ及び水面上にある部分のための異なる組成物。
【００１８】
ポリイソブテン、充填剤及び可塑剤を含む数種の組成物が、止水組成物として当技術分野で公知である。
【００１９】
例えば、参照により組み込まれる、米国特許第４５５８８７５号には、主成分としてポリイソブチレンを有する１０〜４０重量％のゴム、１０〜２０重量％のケイ酸塩、１０〜６０重量％のベントナイト（前記ケイ酸塩及びベントナイトは充填剤として作用する）、及び１０〜４０重量％の可塑剤からなる水膨潤性止水組成物が開示されている。ポリイソブチレンは、好ましくは約８４０，０００〜約２，２２０，０００ｇモル−１の粘度平均分子量Ｍｖに相当する、７０，０００〜１３０，０００のシュタウディンガー分子量Ｍｓを有する（粘度平均分子量Ｍｖは、Ｍｖ＝０．０２３３（Ｍｓ）１．５６の関係によりシュタウディンガー分子量Ｍｓから計算することができ、例えば、参照により組み込まれる、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ製品冊子「Ｖｉｓｔａｎｅｘ  ＰＩＢ：Ｖｉｓｔａｎｅｘ  Ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ＆  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」、２００３年を参照されたい）。好ましいポリイソブテンは、約７５０，０００〜約２，３５０，０００ｇモル−１の粘度平均分子量を有する、Ｖｉｓｔａｎｅｘ（登録商標）Ｌ−８０、Ｖｉｓｔａｎｅｘ（登録商標）Ｌ−１００及びＶｉｓｔａｎｅｘ（登録商標）Ｌ−１４０である。可塑剤は、例えば、鉱油軟化剤、植物油軟化剤、脂肪、油、パラフィン系誘導体などであってもよい。止水組成物は、例えば、隙間において水を止めるための継ぎ手隙間に挿入され得る細長水ストッパ中に押し出されてもよい。米国特許第４５５８８７５号は、腐食防止について言及しないままである。
【００２０】
参照により組み込まれる、米国特許第５６６３２３０号には、水に浸漬後に制御された膨潤又は体積膨張を示す止水組成物が開示されている。例示的な止水組成物は、約１０〜３０重量％のエラストマーブレンド、約１５〜３０重量％の充填剤、約２０〜４０重量％の可塑剤、及び約２５〜３５重量％の水膨潤性ベントナイト粘土を含む。エラストマーブレンドは、５０〜６０重量％の熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、１０〜２０重量％の架橋ブチルゴム、及び２０〜４０重量％のポリイソブテンを含む。止水組成物中に約１０〜３０重量％で存在するエラストマーブレンドは、約３０重量％のポリイソブテンを含むのが好ましい。約４４，０００〜約５３，０００ｇモル−１の粘度平均分子量Ｍｖに相当する、約１０，７００〜１１，９００の分子量（シュタウディンガー）を有するポリイソブテンホモポリマー、例えば、Ｖｉｓｔａｎｅｘ（登録商標）ＬＭポリイソブテンが好ましい。可塑剤の例としては、石油芳香族系ナフテン油、ナフテン系芳香族油、ナフテン系パラフィン系油及びパラフィン系油などのプロセス油が挙げられる。６．１０〜６．２４重量％のポリイソブテンを含む止水組成物が開示されている。米国特許第５６６３２３０号は、腐食防止について言及しないままである。
【００２１】
当技術分野において、湿潤環境で適用することができ、且つ広い範囲の運用温度を有する、腐食に対して物品を保護するための材料に対する必要性がある。保護される物品に適用するのが容易であり、且つ物品が前記湿潤環境にある間に適用することができる材料に対する必要性もある。この材料は、保護される物品の大がかりな前処理を必要とせずに湿潤環境で適用することができるのが好ましい。
【００２２】
［発明の概要］
本発明は、物品を腐食に対して保護する方法であって、
（ａ）（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物及び（ｉｉ）吸水性充填剤を含む腐食保護性組成物の層を、物品の表面に適用するステップ、並びに
（ｂ）前記腐食保護性組成物の前記層の上に機械的保護層を適用するステップ
を含み、物品が湿潤環境にある方法に関する。
【００２３】
本発明はまた、ステップ（ａ）において、テープが物品の表面に適用され、テープは（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物及び（ｉｉ）吸水性充填剤を含む腐食保護性組成物の層を含む、本発明によって物品を腐食に対して保護する前記方法に関する。
【００２４】
さらに、本発明は、（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物及び（ｉｉ）吸水性充填剤を含む腐食保護性組成物を含む層を含む、テープに関する。
【００２５】
また、本発明は、（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物及び（ｉｉ）吸水性充填剤を含む組成物であって、該組成物は、該組成物の全重量に基づいて、２０〜８０重量％の前記非晶質ポリマー組成物を含み、且つ前記非晶質ポリマーは、１，０００〜１５０，０００ｇモル−１の範囲の数平均分子量Ｍｎを有する、組成物に関する。
【００２６】
本発明はさらに、
（ａ）（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物及び（ｉｉ）吸水性充填剤を物品の表面に含む腐食保護性組成物の層、並びに
（ｂ）前記腐食保護性組成物の前記層を保護する機械的保護層
を含む、物品に関する。
【００２７】
［発明の詳細な説明］
本明細書及び特許の請求の範囲で使用される場合の「含む」という動詞及びその活用は、その語に続く項目が包含されるが、しかし具体的に言及されない項目は排除されないことを意味するように、それらの非限定的な意味で使用される。
さらに、不定冠詞「ａ」又は「ａｎ」による要素への言及は、１つ且つ唯一の要素があることを文脈が明らかに必要としない限り、２つ以上の要素が存在する可能性を排除しない。したがって、不定冠詞「ａ」又は「ａｎ」は、「少なくとも１つ」を通常意味する。
「ポリマー」という用語は、ホモポリマー及びコポリマーを包含することを意味する。
「コポリマー」という用語は、２種以上の異なるモノマーを含むポリマーを包含することを意味する。
「ポリアルケン」という用語は、非常に一般的な用語として本明細書で使用され、それは、少なくともアルケンモノマーを含むポリマーを指す。
【００２８】
一般に、当業者は、「ポリイソブテン」という用語を、主成分としてイソブテンモノマー、並びに場合によってさらなるモノマー、例えば、１−ブテン、２−ブテン及び／又はブタジエンを含む非晶質ポリマーを指す場合の一般的な仕方で使用する。これらの非晶質ポリマーは、特にガラス転移温度及び表面張力に関して、同様の特性を有する。ポリイソブテンの所望の純度に依存して、それらは、様々な方法で調製されてもよい（両方とも参照により組み込まれる、Ｕｌｌｍａｎｎｓ「Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ」、第４版、第１９巻、２１６〜２２３頁、１９８０年、及び第１３巻、６２１〜６２３頁、１９７７年参照）。一般的な普通の使用によれば、「ポリイソブテン」という用語は、ポリイソブテンの全重量に基づいて計算して、イソブテンモノマーを少なくとも約５０重量％、少なくとも約７５重量％、少なくとも約９０重量％又は少なくとも約９５重量％などの量で、並びにＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン、及びそれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを約５０重量％以下、約２５重量％以下、約１０重量％以下又は約５重量％以下などの量で含むポリマーを包含する。したがって、一般的な普通の使用によれば、「ポリイソブテン」という用語は、以下に記載されるとおりにポリブテン及び本質的に非架橋のブチルゴムなどのポリマーを包含する。本出願において、「ポリイソブテン」という用語は、上に定義されたとおりのイソブテンポリマーについて使用される。
【００２９】
本出願において、「ポリイソブテンホモポリマー」という用語は、非常に高いイソブテンモノマー含量を有するポリイソブテンを、例えば、上に記載されたとおりの比較的低いイソブテンモノマー含量を有するポリイソブテンから、並びに以下に記載されるとおりのポリブテン及びブチルゴムから区別するために使用される。したがって、本明細書で使用される場合の「ポリイソブテンホモポリマー」という用語は、イソブテンモノマーから本質的になるポリマー、すなわち、ポリマーの全重量に基づいて、すべてイソブテンの重量で、約９８％超〜約１００％、好ましくは約９９％〜約１００％、より好ましくは約９９．５％〜約１００％、さらにより好ましくは約９９．７％〜約１００％、特に約９９．９％〜約１００％のイソブテンを含むポリマーを指す。
【００３０】
本明細書で使用される場合の「ポリブテン」という用語は、石油精製プロセスから得られたＣ４−留分（例えば、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン及び場合によってブタジエンを含むＣ４−留分）から調製されたポリマーを指す。
【００３１】
本明細書で使用される場合の「ブチルゴム」という用語は、ポリマーの全重量に基づいて、約９５重量％〜約９８重量％のイソブテン及び約２重量％〜約５重量％のイソプレンからなるポリマーを指す。
【００３２】
非晶質ポリマー
本発明によれば、非晶質ポリマーは、好ましくは炭化水素質ポリマーである。炭化水素質ポリマーは、好ましくは臭素、塩素又はフッ素により場合によって（部分的に）ハロゲン化されている。炭化水素質ポリマーは、炭化水素質ポリマーの寒冷流動特性が最適化されるように本質的に非加硫（非架橋）であることが好ましい。非晶質ポリマーは、２種以上の異なる非晶質ポリマーのブレンドであってもよい。
【００３３】
非晶質ポリマーは、約５００〜約１，０００，０００、より好ましくは約１０００〜約８００，０００の範囲内、さらにより好ましくは約１，０００〜約６００，０００の範囲内、さらにより好ましくは約１，５００〜約３００，０００の範囲内、特に約２，０００〜約１５０，０００の範囲内の数平均分子量Ｍｎを有することが好ましい。非晶質ポリマーの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは１〜約１０、より好ましくは１〜約５、さらにより好ましくは１〜約４、最も好ましくは約１．５〜約３．５である。数平均分子量及び分子量分布は、例えば、当技術分野で周知であるゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定することができる。
【００３４】
本発明によれば、非晶質ポリマーは、約−２０℃未満、好ましくは約−４０℃未満、より好ましくは約−５０℃未満、最も好ましくは約−６０℃未満のガラス転移温度Ｔｇを有する。さらに、非晶質ポリマーは、２０℃で約５０ｍＮ／ｍ未満、好ましくは２０℃で約４０ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有することが好ましい。ガラス転移温度（単数）又はガラス転移温度（複数）は、当技術分野で周知である示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により決定することができる。表面張力も当技術分野で公知の方法により決定することができる（両方とも参照により組み込まれる、Ｓ．Ｗｕ，Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ．Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ．Ｓｃｉ．３１、１５３、１９６９年；Ｄ．Ｇ．ＬｅＧｒａｎｄ，Ｇ．Ｌ．Ｇａｉｎｅｓ，Ｊｒ．、Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ．Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｓｃｉ．３１、１６２、１９６９年を参照）。
【００３５】
非晶質ポリマーは、ポリアルケンであることが好ましい。非晶質ポリマーを製造するための好ましいモノマーは、Ｃ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン、及びそれらの混合物からなる群から選択されるモノマーであり、ここで、アルケン及び／又はアルカジエンは、１個又は複数の臭素、塩素又はフッ素原子で場合によって置換されていてもよい。アルケンは、α−アルケン又は内部アルケンであってもよい。ジエンは、共役していても、共役していなくてもよい。
【００３６】
Ｃ２〜Ｃ１２アルケンは、エテン、プロペン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン（２−メチルプロペン）、１−ペンテン、１−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、及びそれらの混合物からなる群から選択されるのが好ましい。
【００３７】
Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエンは、ブタジエン、イソプレン（２−メチル−１，３−ブタジエン）、２，４−ジメチルブタジエン、ペンタ−１，３−ジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、２−メチル−１，６−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、１−ビニル−シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジビニルベンゼン、ジシルオペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、及びそれらの混合物からなる群から選択されるのが好ましい。
【００３８】
約−２０℃未満のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーは、当技術分野で周知であり、例えば、両方とも参照により組み込まれる、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４版、第８巻、９０５〜１０９３頁、１９９３年、及び第４版、第９巻、１〜３７頁、１９９４年、並びにＰｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第３版、Ｊ．Ｂａｎｄｒｕｐ、Ｅ，Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ（編）、１９８９年に開示されている。Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋには、約−２０℃未満のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーについて多くの例、すなわち、約−７１℃のブチルゴム（非加硫）、約−５８℃のポリ（１−ヘキセン）（チーグラー−ナッタ触媒作用により調製された；参照により組み込まれる、ｒｅｆ．１０７２：Ｊ．Ｂｏｕｒｄａｒｉａｔ，Ｒ．Ｉｓｎａｒｄ、Ｊ．Ｏｄｉｎ、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．編１１、１８１７〜１８２８頁、１９７３年参照）（ＶＩ／２１３頁）、約−２４℃のアイソタクチックポリ（１−ブテン）（例えば、参照により組み込まれる、Ｒ．Ｗ．Ｗａｒｆｉｅｌｄ、Ｒ．Ｂｒｏｗｎ、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ａ−２  ５、７９１頁、１９６７年参照）（ＶＩ／２１３頁）、及び約−７３℃のポリ（イソブテン）（ＶＩ／２１４頁）が示されている。これらのポリマーの一部は、（部分的に）結晶質であり得ることがあり、これは、重合プロセスで用いられる触媒組成及びプロセス条件にしばしば依存していることが留意されるべきである。例えば、参照により組み込まれる、欧州特許出願公開第３００．６３８Ａ２号には、高結晶質ポリ（１−ブテン）の調製方法が開示されている。しかしながら、例えば、ある種のポリイソブテン、ある種のポリブテン又はある種のブチルゴムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋに列挙された値と異なるガラス転移温度を有し得ることが想起され得る。アタクチックポリプロペンは、約−２０℃のガラス転移温度を有する（参照により組み込まれる、Ｕ．Ｇａｕｒ、Ｂ．Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｆ．Ｄａｔａ１０、１０５２〜１０６３頁、１９８１年参照）。
【００３９】
２０℃で約５０ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有する非晶質ポリマーも、当技術分野で周知である。参照により組み込まれる、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第３版、Ｊ．Ｂａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ（編）、１９８９年には、このような非晶質ポリマーについての様々な例、すなわち、ポリイソブテン（Ｍｎ＝２３００）：２０℃で３３．６ｍＮ／ｍ；アタクチックポリプロペン：２０℃で２９．４ｍＮ／ｍ；分岐ポリエテン（Ｍｎ＝７０００）：２０℃で３５．３ｍＮ／ｍ；エテンプロペンコポリマー（約１５，０００〜約６３，０００の範囲のＭｗ；約３４モル％〜約６０モル％の範囲のプロペン含量）：２０℃で３０．７〜３３．８ｍＮ／ｍ；ポリ（４−メチル−１−ペンテン）：２０℃で２５ｍＮ／ｍが示されている。表面張力は、分子量が約２０００を超えると、分子量と本質的に無関係であること、及びその結果、表面張力は、無限分子量で値約１ｍＮ／ｍ以内に達することが留意されるべきである。
【００４０】
本発明の好ましい実施形態によれば、非晶質ポリマーは、好ましくは
（ａ）ポリマーの全重量に基づいて、約５０．０重量％〜約９８重量％のイソブテン、及び約２重量％〜約５０．０重量％の、イソブテン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン又はそれらの混合物を含むポリマー；
（ｂ）ポリマーの全重量に基づいて、約９８重量％超〜約１００重量％のイソブテンを含むポリマー；
（ｃ）ポリマーの全重量に基づいて、約５０．０重量％〜約９９．９重量％のプロペン、及び約０．１重量％〜約５０．０重量％の、プロペン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン若しくはそれらの混合物、又は約１００重量％のプロペンを含むポリマー；
（ｄ）ポリマーの全重量に基づいて、約０．１重量％〜約５０．０重量％のエテン、及び約５０．０重量％〜約９９．９重量％の、エテン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン又はそれらの混合物を含むポリマー；
（ｅ）ポリマーの全重量に基づいて、約０．１重量％〜約５０．０重量％の２−メチル−１−ペンテン、及び約５０．０重量％〜約９９．９重量％の、２−メチル−１−ペンテン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン若しくはそれらの混合物、又は約１００重量％の２−メチル−１−ペンテンを含むポリマー；及び
（ｆ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び／又は（ｅ）の混合物
からなる群から選択される。
【００４１】
群（ａ）の例としては、「ポリイソブテン」、「ポリブテン」及び「ブチルゴム」が挙げられる。群（ｂ）の例としては、「ポリイソブテンホモポリマー」が挙げられる。群（ｃ）の例としては、エテン−プロペンエラストマー、ＥＰＤＭエラストマー及びアタクチックポリプロペンが挙げられる。群（ｄ）の例としては、エテンブテンコポリマーが挙げられる。群（ｅ）の例としては、２−メチル−１−ペンテンのホモポリマーが挙げられる。
【００４２】
本発明のより好ましい実施形態によれば、非晶質ポリマーは、ポリイソブテン、ポリブテン、ブチルゴム、アタクチックポリプロペン、プロペンとプロペン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケンと（及び場合によってジエンと）のコポリマー、エテンとエテン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケンと（場合によってジエンと）のコポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択される。本発明さらにより好ましい実施形態によれば、非晶質ポリマーは、エテン−プロペンコポリマー、エテン−ブテンコポリマー、エテン−プロペン−ブテンターポリマー、エテン−プロペン−ジエンコポリマー、ポリイソブテン、ポリブテン、ブチルゴム、アタクチックポリプロペン、及びそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、非晶質ポリマーは、ポリイソブテン、ポリブテン、ブチルゴム、アタクチックポリプロペン、及びそれらの混合物からなる群から選択される。その上さらにより好ましくは、非晶質ポリマーは、（ａ）及び（ｂ）が上に定義されたとおりのポリマーである、（ａ）、（ｂ）及びそれらの混合物からなる群から選択される。その上さらにより好ましくは、非晶質ポリマーは、ポリイソブテン、ポリブテン、ブチルゴム、及びそれらの混合物からなる群から選択される。その上さらにより好ましくは、非晶質ポリマーは、ポリイソブテンであり、好ましくはポリイソブテンは、ポリイソブテンホモポリマーである。これらのポリマーのすべては、上に開示されたとおりに約−２０℃未満のガラス転移温度を有する。
【００４３】
ポリブテンは、好ましくは約５００〜約２０，０００、より好ましくは約１，３００〜約２０，０００の数平均分子量Ｍｎ、約１．５〜約３の分子量分布、約０．９０〜約０．９８ｇ／ｃｍ３の密度、及びＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って１００℃で約２００ｃＳｔ（ｍｍ２．ｓ−１）〜約１００，０００ｃＳｔ（ｍｍ２．ｓ−１）の動粘性率（例えば、Ｉｎｅｏｓデータシート２００８年９月に使用されているＳａｙｂｏｌｔ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｓｅｃｏｎｄｓのデータは、ＡＳＴＭ  Ｄ２１６１に従ってｍｍ２．ｓ−１に換算され得る）も有する。適切なポリブテンとしては、例えば、Ｉｎｅｏｓ（英国）から入手可能ないくつかのＩｎｄｏｐｏｌグレード、Ｋｅｒｍａｔ（ベルギー国）から入手可能ないくつかのポリブテングレード、ＪＸ  Ｎｉｐｐｏｎ  Ｏｉｌ  ＆  Ｅｎｅｒｇｙから入手可能ないくつかのＮｉｓｓｅｋｉポリブテングレード、及びＫｏｔｈａｒｉ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ（インド国）から入手可能ないくつかのＫＶＩＳグレードが挙げられる。例えば、Ｉｎｄｏｐｏｌ  Ｈ−３００は、約−６６．９℃のガラス転移温度（ＤＳＣ）、約１３００の数平均分子量Ｍｎ（ＧＰＣ）、約１．６５の分子量分布（ＧＰＣ）、約０．９０４ｇ／ｃｍ３の密度、及び１００℃で約６０５〜約６５５ｃＳｔの動粘性率（Ｉｎｅｏｓデータシート２００８年９月）を有する。Ｉｎｄｏｐｏｌ  Ｈ−１８０００は、約６０００の数平均分子量Ｍｎ（ＧＰＣ）、約１．７０の分子量分布（ＧＰＣ）、約０．９２１ｇ／ｃｍ３の密度、及び１００℃で約３６０００〜約４５０００ｃＳｔの動粘性率（Ｉｎｅｏｓデータシート２００８年９月）を有する。ＫＶＩＳ３０は、約１２５０〜約１３５０の分子量、１００℃で約６００〜６９７ｃＳｔの動粘性率、及び約０．８９１０〜約０．９１０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【００４４】
ブチルゴムは、好ましくは、約２５〜約７５のムーニー粘度ＭＬ１＋８（ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６；１２５℃）、及び約１．０〜約３．０モル％の不飽和度を有する。適切な材料としては、０．９２ｇ／ｃｍ３の密度を有するＥｘｘｏｎ（商標）ブチルゴム、及び０．９２ｇ／ｃｍ３の密度、５１±５のムーニー粘度ＭＬ１＋８（ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６；１２５℃）、及び１．７５±０．２０モル％の不飽和を有するＬａｎｘｅｓｓ  Ｂｕｔｙｌ１０１−３が挙げられる。
【００４５】
ポリ（２−メチル−１−ペンテン）は、好ましくは、約１〜約２５０ｇ／分のメルトインデックス（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３６、２６０℃、５ｋｇ）、約１６０℃〜約２００℃の軟化点（Ｖｉｃａｔ、ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５）、及び２５℃で約０．８２〜約０．９５ｇ／ｃｍ３の密度を有する。低いガラス転移温度を有する非晶質ポリ（２−メチル−１−ペンテン）は、例えば、参照により組み込まれる、Ｈａｉｙａｎｇ  Ｇａｏ、Ｘｉａｏｆａｎｇ  Ｌｉｕ、Ｙｉｎｇ  Ｔａｎｇ、Ｊｉｎ  Ｐａｎ及びＱｉｎｇ  Ｗｕ、Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．２（６）、１３９８〜１４０３頁、２０１１年により開示されている。
【００４６】
エテン−プロペンコポリマー、エテン−ブテンコポリマー及びエテン−プロペン−ブテンターポリマーは、好ましくはＡＳＴＭ  Ｄ３２３６に従って１９０℃で約３００〜約２００，０００ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度（溶融粘度と称されることもある）を有する。適切な製品としては、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である特定のＥａｓｔｏｆｌｅｘグレード、Ｒｅｘｔａｃ  ＬＬＣのＲｅｘｔａｃ（登録商標）グレード、及びＥｖｏｎｉｋのＶｅｓｔｏｐｌａｓｔ（登録商標）グレードが挙げられる。エテン−プロペンコポリマーＥａｓｔｏｆｌｅｘ１０４５は、例えば、約４５００ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ３２３６）及び−２２℃のガラス転移温度を有するが、Ｅａｓｔｏｆｌｅｘ  Ｅ１００３は、約３００ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ３２３６）及び−３３℃のガラス転移温度を有する（Ｅａｓｔｍａｎ冊子「Ｅａｓｔｏｆｌｅｘ（商標）−非晶質ポリオレフィン」、２００９年参照）。他の例としては、約−２８℃のガラス転移温度及び１９０℃で約２７００ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するＶｅｓｔｏｐｌａｓｔ（登録商標）７０３並びに約−２７℃のガラス転移温度及び１９０℃で約１２００００ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するＶｅｓｔｏｐｌａｓｔ（登録商標）７９２が挙げられる（Ｅｖｏｎｉｋ冊子「Ｖｅｓｔｏｐｌａｓｔ（登録商標）−非晶質ポリ−α−オレフィン」）。このような非晶質プロペンコポリマー及びターポリマーでは、プロペンの量は、アタクチックプロペンコポリマーの全重量に基づいて、好ましくは少なくとも約５０重量％であり、好ましくは約７０〜約９８重量パーセントである。
【００４７】
アタクチックポリプロペンは、ＡＳＴＭ  Ｄ３２３６に従って１９０℃で約２００〜約１００００ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有する。適切な製品としては、Ｃｒｏｗｌｅｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＰｏｌｙｔａｃ（商標）グレード及びＲｅｘｔａｃ  ＬＬＣのＲｅｘｔａｃ（登録商標）グレードが挙げられる。例えば、Ｐｏｌｙｔａｃ（商標）グレードは、１９０℃で約５００〜約２５００ｍＰａ．ｓの範囲のブルックフィールド粘度、並びにＲｅｘｔａｃ（登録商標）２１０４、２１１５及び２１８０は、１９０℃で、それぞれ４００、１５００及び８０００ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有する。
【００４８】
ポリイソブテンは、好ましくは約５００〜約１，０００，０００、より好ましくは約１０００〜約８００，０００の範囲内の数平均分子量Ｍｎを有する。好ましい実施形態において、ポリイソブテンは、約１０００〜約６００，０００の範囲、より好ましくは約１０００〜約３００，０００の範囲内、さらにより好ましくは約１５００〜約１８０，０００の範囲、特に約２０００〜約１５０，０００の範囲内の数平均分子量Ｍｎを有する。ポリイソブテンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは１〜約１０、より好ましくは１〜約５、さらにより好ましくは１〜約４、最も好ましくは約１．５〜約３．５である。
【００４９】
ポリイソブテンの数平均分子量Ｍｎは、比較的低い分子量、例えば、約１００，０００までの場合、ＧＰＣにより決定される。比較的高い数平均分子量の場合、それらは、粘度測定（シュタウディンガー指数Ｊ０、以前に固有粘度として知られた）により決定され、ここで、シュタウディンガー指数は、以下の式：
Ｊｏ＝ηｓｐ／ｃ（１＋０．３１×ηｓｐ）［ｃｍ３／ｇ］
ηｓｐ＝（ｔ／ｔ０）−１
（式中、ｔは、Ｈａｇｅｎｂａｃｈ−Ｃｏｕｅｔｔｅ補正した、溶液のフロー時間であり、ｔ０は、Ｈａｇｅｎｂａｃｈ−Ｃｏｕｅｔｔｅ補正した、溶媒（例えば、イソオクタン）のフロー時間であり、ｃは、溶液がｇ／ｃｍ３単位である場合の濃度である）
を用いて、ウベローデ粘度計のキャピラリー１（フロー時間を測定する場合、希釈ポリマー溶液が使用される）を通した２０℃でのフロー時間から計算される。次いで、数平均分子量Ｍｎ及び粘度平均分子量Ｍｖは、以下のとおりに計算される：
【数１】
0006274674.tif 000002
すべて参照により組み込まれる、２００５年１２月のＢＡＳＦ冊子「Ｇｌｉｓｓｏｐａｌ（登録商標）１０００、１３００及び２３００」、２００９年１月のＢＡＳＦ冊子「Ｏｐｐａｎｏｌ（登録商標）Ｂタイプ」（Ｂ１０〜Ｂ１５）及び２００９年１月のＢＡＳＦ冊子「Ｏｐｐａｎｏｌ（登録商標）Ｂタイプ」（Ｂ３０〜Ｂ８０）について言及される。
【００５０】
本発明による組成物に用いられるポリイソブテンは、好ましくは２０℃で決定して、約１〜約１５００ｃｍ３／ｇ、好ましくは約２〜約１０００ｃｍ３／ｇのシュタウディンガー指数Ｊｏを有する。好ましい実施形態において、ポリイソブテンは、約１〜約５００ｃｍ３／ｇ、好ましくは約２〜約３００ｃｍ３／ｇ、より好ましくは約３〜約１５０ｃｍ３／ｇのシュタウディンガー指数Ｊ０を有する。
【００５１】
ポリイソブテンは、さらに好ましくは２０℃で約４０ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有する。ポリイソブテンの密度は、好ましくは約０．８６〜約０．９８ｇ／ｃｍ３である。
【００５２】
ポリイソブテンは、様々な方法で調製されてもよい。重合は、一段階プロセス又は多段階プロセスで行われてもよい。重合は、場合によって共触媒の存在下で、触媒としてルイス酸、好ましくは三フッ化ホウ素錯体触媒を用いて液相中で行われることが好ましい。このようなプロセスは、当技術分野で周知である。
【００５３】
好ましいポリイソブテンは、ＢＡＳＦから市販されている、Ｇｌｉｓｓｏｐａｌ及びＯｐｐａｎｏｌグレード、特にＯｐｐａｎｏｌグレードからのもの、特にＯｐｐａｎｏｌ  Ｂタイプからのものである。他の好ましいポリイソブテンは、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｏｉｌから入手でき、特にＴｅｔｒａｘグレードである。これらのポリイソブテンは、本文書において「ポリイソブテンホモポリマー」、すなわち、ポリマーの全重量に基づいて、約９８重量％超のイソブテンを含むポリマーと分類される。
【００５４】
非晶質ポリマー組成物
本発明による非晶質ポリマー組成物は、好ましくは、非晶質ポリマー、又は２種以上の非晶質ポリマーの混合物を含む。このような非晶質ポリマーは、上に開示されている。
【００５５】
本発明によれば、非晶質ポリマー組成物は、非晶質ポリマー組成物の全重量に基づいて、好ましくは約５０重量％〜約１００重量％のポリイソブテン、より好ましくはポリイソブテンホモポリマー、及び約０重量％〜約５０重量％の他の非晶質ポリマーを含み、ここで、他の非晶質ポリマーは、上に開示されたとおりの非晶質ポリマー（ａ）〜（ｆ）からなる群から選択されることが好ましい。
【００５６】
より好ましくは、他の非晶質ポリマーは、ポリブテン、ポリイソブテン、ブチルゴム、エテン−プロペンコポリマー、エテン−ブテンコポリマー、エタン−プロペン−ブテンターポリマー、非晶質プロペンコポリマー、アタクチックポリプロペン、ポリ（２−メチル−１−ペンテン）、及びそれらの混合物からなる群から選択される。これらのポリマーは、上に開示されたとおりに約−２０℃未満のガラス転移温度を有する。
【００５７】
より好ましくは、非晶質ポリマー組成物は、非晶質ポリマー組成物の全重量に基づいて、約７０重量％〜約１００重量％のポリイソブテン、好ましくはポリイソブテンホモポリマー、及び約０重量％〜約３０重量％の他の非晶質ポリマーを含む。さらにより好ましくは、非晶質ポリマー組成物は、非晶質ポリマー組成物の全重量に基づいて、約９０重量％〜約１００重量％のポリイソブテン、好ましくはポリイソブテンホモポリマー、及び約０重量％〜約１０重量％の他の非晶質ポリマーを含む。より好ましくは、非晶質ポリマー組成物は、約１００重量％のポリイソブテン、好ましくはポリイソブテンホモポリマーを含む。
【００５８】
したがって、本発明は、非晶質ポリマー組成物の全重量に基づいて、約７５重量％〜約９５重量％のポリイソブテン、好ましくはポリイソブテンホモポリマー、及び約５重量％〜約２５重量％の他の非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物に関する。本発明はまた、非晶質ポリマー組成物の全重量に基づいて、約８０重量％〜約９０重量％のポリイソブテン及び／又はポリイソブテンホモポリマー、並びに約１０重量％〜約２０重量％の他の非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物に関する。
【００５９】
腐食保護性組成物
本発明による腐食保護性組成物は、（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物及び（ｉｉ）吸水性充填剤を含む。前記非晶質ポリマー組成物（ｉ）及び前記非晶質ポリマーは、上に詳細に記載されている。吸水性充填剤（ｉｉ）は、以下により詳細に記載される。
【００６０】
好ましくは、腐食保護性組成物は、組成物の全重量に基づいて、約２０〜約８０重量％、より好ましくは約２０〜約７０重量％、さらにより好ましくは約２５〜約６０重量％、最も好ましくは約３０〜約５０重量％の非晶質ポリマー組成物（ｉ）を含む。非晶質ポリマー及び非晶質ポリマー組成物の好ましい実施形態は、上に開示されている。
【００６１】
さらに好ましい実施形態において、非晶質ポリマーは、約５００〜約１，０００，０００、より好ましくは約１，０００〜約８００，０００の範囲内、さらにより好ましくは約１，０００〜約６００，０００の範囲内、さらにより好ましくは約１，５００〜約３００，０００の範囲内、特に約２，０００〜約１５０，０００の範囲内の数平均分子量Ｍｎを有する。
【００６２】
したがって、好ましい実施形態において、本発明は、腐食に対する保護のための組成物であって、
（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物、及び
（ｉｉ）吸水性充填剤
を含み、
該組成物が、該組成物の全重量に基づいて、２０〜８０重量％の非晶質ポリマーを含み、非晶質ポリマーが、１，０００〜１５０，０００ｇモル−１の範囲の数平均分子量Ｍｎを有する組成物に関する。
【００６３】
腐食保護性組成物は、好ましくは、組成物の全重量に基づいて、約２０重量％〜約８０重量％の吸水性充填剤（ｉｉ）を含む。
【００６４】
好ましい実施形態において、前記非晶質ポリマーは、上に定義されたとおりの（ａ）〜（ｆ）からなるポリマーの群から選択される。さらに好ましい実施形態において、非晶質ポリマーは、（ａ）、（ｂ）、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００６５】
好ましい実施形態において、腐食保護性組成物は、ワックス、ペトロラタム、及びそれらの混合物からなる群から選択される可塑剤（ｉｉｉ）をさらに含む。可塑剤（ｉｉｉ）は、以下により詳細に記載される。
【００６６】
腐食保護性組成物は、１種又は複数の他の添加剤、例えば、以下に記載されるとおりのさらなる充填剤材料及び／又は酸化防止剤、表面張力調整剤、例えば、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウム（ＫＯＨ又はＮａＯＨ）などのｐＨ調節剤、着色剤、顔料などをさらに含んでもよい。好ましい実施形態において、腐食保護性組成物は、表面張力調整剤（ｉｖ）をさらに含む。表面張力調整剤の例としては、脂肪酸（例えば、トール油酸）などのアニオン性洗浄剤、カチオン性洗浄剤、双性イオン性洗浄剤、及び非イオン性洗浄剤が挙げられる。好ましくは、表面張力調整剤は、すべて組成物の全重量に基づいて、約０．１〜約２０重量％の量、より好ましくは約０．１〜約１５重量％の量、さらにより好ましくは約０．３〜約１０重量％の量、最も好ましくは約０．５〜約５重量％の量で存在する。
【００６７】
別の好ましい実施形態において、本発明による腐食保護性組成物は、酸化防止剤（ｖ）も含む。酸化防止剤（ｖ）は、以下により詳細に記載される。
【００６８】
好ましい実施形態において、本発明による腐食保護性組成物は、組成物の全重量に基づいて、約２０〜約７９重量％の非晶質ポリマー組成物（ｉ）、約２０〜約６０重量％の吸水性充填剤（ｉｉ）、並びにワックス、ペトロラタム及びそれらの混合物からなる群から選択される約１〜２０重量％の可塑剤（ｉｉｉ）を含む。さらに好ましい実施形態において、本発明による腐食保護性組成物は、組成物の全重量に基づいて、約２５〜約７５重量％の非晶質ポリマー組成物（ｉ）、約２２〜約６０重量％の吸水性充填剤（ｉｉ）、並びにワックス、ペトロラタム及びそれらの混合物からなる群から選択される約３〜１５重量％の可塑剤（ｉｉｉ）を含む。
【００６９】
好ましい実施形態において、本発明による腐食保護性組成物は、組成物の全重量に基づいて、約２０〜約７８．９重量％の非晶質ポリマー組成物（ｉ）、約２０〜約４５重量％の吸水性充填剤（ｉｉ）、ワックス、ペトロラタム及びそれらの混合物からなる群から選択される約１〜２０重量％の可塑剤（ｉｉｉ）、並びに約０．１〜約１５重量％の１種又は複数の表面張力調整剤（ｉｖ）を含む。別の好ましい実施形態において、本発明による腐食保護性組成物は、組成物の全重量に基づいて、約２０〜約７８．９重量％の非晶質ポリマー組成物（ｉ）、約２０〜約５０重量％の吸水性充填剤（ｉｉ）、ワックス、ペトロラタム及びそれらの混合物から群から選択される約１〜１５重量％の可塑剤（ｉｉｉ）、並びに約０．１〜約１５重量％の１種又は複数の表面張力調整剤（ｉｖ）を含む。別の好ましい実施形態において、本発明による腐食保護性組成物は、組成物の全重量に基づいて、約２０〜約７２．９重量％の非晶質ポリマー組成物（ｉ）、約２４〜約５０重量％の吸水性充填剤（ｉｉ）、ワックス、ペトロラタム及びそれらの混合物からなる群から選択される約３〜１５重量％の可塑剤（ｉｉｉ）、並びに約０．１〜約１５重量％の１種又は複数の表面張力調整剤（ｉｖ）を含む。
【００７０】
本発明による腐食保護性組成物は、すべて組成物の全重量に基づいて、（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む約２０〜約５０重量％の非晶質ポリマー組成物、（ｉｉ）約２０〜約４０重量％の吸水性充填剤、（ｉｉｉ）約１〜約２０重量％の可塑剤、（ｉｖ）約０．１〜約１５重量％の表面張力調整剤、及び（ｖ）約０．０５〜約５重量％の酸化防止剤を含むのが好ましい。成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｖ）の合計は、１００重量％に等しいのが好ましい。しかしながら、前記合計が１００重量％に等しくない場合、組成物がさらなる成分、例えば、さらなる充填剤材料、添加剤などを含むことが当業者に明らかである。
【００７１】
したがって、組成物は、１種若しくは複数の添加剤（ｖｉ）、及び／又は１種若しくは複数のさらなる充填剤（ｖｉｉ）を場合によってさらに含む。１種又は複数の添加剤（ｖｉ）が存在する場合、１種又は複数の添加剤のそれぞれは、組成物の全重量に基づいて、約０．０１〜約１０重量％の量で、好ましくは約０．０５〜約５重量％の量で存在することが好ましい。１種又は複数のさらなる充填剤（ｖｉｉ）が存在する場合、１種又は複数のさらなる充填剤の合計量は、組成物の全重量に基づいて、約２５〜約４５重量％であることが好ましい。成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）並びに（ｖｉ）及び／又は（ｖｉｉ）の合計は、１００重量％に等しいのが好ましい。しかしながら、前記合計が１００重量％に等しくない場合、組成物がさらなる成分を含むことは当業者に明らかである。
【００７２】
１種又は複数の添加剤（ｖｉ）が存在する場合、１種又は複数の添加剤は、着色剤及びｐＨ調整剤からなる群から選択されることが好ましい。さらなる充填剤（ｖｉｉ）は、以下により詳細に記載される。
【００７３】
さらに別の好ましい実施形態において、腐食保護性組成物は、すべて腐食保護性組成物の全重量に基づいて、約２０〜約８０重量％の非晶質ポリマー組成物（ｉ）、約２０％〜約８０重量％の吸水性充填剤（ｉｉ）、及び約０重量％のさらなる充填剤（ｖｉｉ）を含む。より好ましくは、組成物は、すべて腐食保護性組成物の全重量に基づいて、約２０〜約７０重量％の非晶質ポリマー組成物（ｉ）、約２２〜６０重量％の吸水性充填剤（ｉｉ）及び約８〜約５８重量％のさらなる充填剤（ｖｉｉ）を含む。さらにより好ましくは、組成物は、すべて腐食保護性組成物の全重量に基づいて、約２５〜約６０重量％の非晶質ポリマー組成物（ｉ）、約２４〜５０重量％の吸水性充填剤（ｉｉ）及び約１６〜約５１重量％のさらなる充填剤（ｖｉｉ）を含む。最も好ましくは、組成物は、すべて腐食保護性組成物の全重量に基づいて、約３０〜約５０重量％の非晶質ポリマー組成物（ｉ）、約２５〜約４０重量％の吸水性充填剤（ｉｉ）及び約２５〜約４５重量％のさらなる充填剤（ｖｉｉ）を含む。
【００７４】
本発明による腐食保護性組成物の重要な特性は、水を吸収するその能力である。腐食保護性組成物は、湿潤環境にある保護される物品の表面から十分な水を短時間（すなわち、数秒／分〜数時間以内）で吸収することができ、腐食保護性組成物が前記物品の表面に急速に付着することができるようにする。
【００７５】
本発明による腐食保護性組成物の吸水率は、実施例で以下に記載されるように、参照により組み込まれる、ＡＳＴＭ規格Ｄ５７０−９８（２００５）、「プラスチックの吸水率のための標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｗａｔｅｒ  Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）」に基づく浸漬法によって決定される。このように決定される吸水率は、一定量の時間で腐食保護性組成物の質量に対して吸収される水の量であり、重量％で表される。
【００７６】
好ましくは、本発明による腐食保護性組成物は、約１〜約３０重量％の範囲、より好ましくは約１．５〜約２５重量％の範囲、さらにより好ましくは約２〜約２０重量％の範囲、さらにより好ましくは約２．５〜約１５重量％の範囲、最も好ましくは約３〜約１０重量％の範囲の吸水率を有する。
【００７７】
しかしながら、一旦本発明による腐食保護性組成物の層の厚さが一定の最小厚さを超えると、腐食保護性組成物の前記層の吸水率は、腐食保護性組成物の質量にもはや依存せず、むしろ前記層の表面積に依存する。したがって、吸水率は、好ましくは、一定量の時間腐食保護性組成物の層の表面積に対して吸収される水の量、すなわち、吸水率（ｇ／ｍ２）で表される。本発明による腐食保護性組成物の吸水率（ｇ／ｍ２）も、ＡＳＴＭ規格Ｄ５７０−９８（２００５）に基づく浸漬法により決定され、以下に実施例で記載される。
【００７８】
吸水率（ｇ／ｍ２）として示される、腐食保護性組成物の層の１平方メートル当たり吸収される水のグラムで表される吸水率を決定する場合、以下に記載されるとおりの吸水率（ｇ／ｍ２）を決定するときに、腐食保護性組成物の層が前記最小厚さより大きい厚さを有し、したがって、吸水率（ｇ／ｍ２）に対する層の厚さの影響をなくすことを確実にするように注意されなければならない。
【００７９】
腐食保護性組成物の吸水率（ｇ／ｍ２）が低過ぎる場合、組成物は保護される物品の表面から短時間で十分な水を吸収して、腐食保護性組成物が前記物品の表面に十分速く付着することができるようにすることができない。したがって、本発明による腐食保護性組成物の吸水率（ｇ／ｍ２）は、好ましくは約１００ｇ／ｍ２以上、より好ましくは約３００ｇ／ｍ２以上、さらにより好ましくは約４５０ｇ／ｍ２以上、さらにより好ましくは約６００ｇ／ｍ２以上、さらにより好ましくは約７５０ｇ／ｍ２以上、最も好ましくは約９００ｇ／ｍ２以上である。
【００８０】
しかしながら、腐食保護性組成物の吸水率（ｇ／ｍ２）が高過ぎる場合、組成物はより弱くなり、その稠度（ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ）を失い始め、表面からあまりにも容易に分離し得る。したがって、好ましくは本発明による腐食保護性組成物の吸水率（ｇ／ｍ２）は、約１０，０００ｇ／ｍ２以下、好ましくは約９，０００ｇ／ｍ２以下、より好ましくは約７，５００ｇ／ｍ２以下、さらにより好ましくは約６，０００ｇ／ｍ２以下、さらにより好ましくは約４，５００ｇ／ｍ２以下、最も好ましくは約３，０００ｇ／ｍ２以下である。
【００８１】
好ましくは、本発明による腐食保護性組成物は、約１００〜約１０，０００ｇ／ｍ２の範囲、好ましくは約３００〜約９，０００ｇ／ｍ２、より好ましくは約４５０〜約７，５００ｇ／ｍ２の範囲、さらにより好ましくは約６００〜約６，０００ｇ／ｍ２の範囲、さらにより好ましくは約７５０〜約４，５００ｇ／ｍ２の範囲、最も好ましくは約９００〜約３，０００ｇ／ｍ２の範囲の吸水率を有する。
【００８２】
上に、そして実施例でより詳細に記載されるように、吸水率（重量％単位）及び吸水率（ｇ／ｍ２）は、２３±１℃の温度で蒸留水を用いて浸漬７２時間で、ＡＳＴＭ規格Ｄ５７０−９８（２００５）に基づく浸漬法により決定される。実施例で記載されるように、本発明による腐食保護性組成物の吸水率（ｇ／ｍ２）、ｗＡ（ｇ／ｍ２）の決定は、
（１）１５〜２５ｍｍの範囲の既知の深さ、及び３０〜５０ｍｍの範囲の既知の直径（円形面）又は既知の長さ及び幅（長方形又は正方形面）の面を有するカップを秤量して、質量Ａを得るステップ；
（２）前記組成物でプラスチック製カップを完全に満たし、空気の閉じ込めを避け、表面を平滑にするステップ；
（３）充満カップを秤量して、質量Ｂを得るステップ；
（４）２３±１℃の温度に維持した蒸留水の容器に充満カップを入れ、カップを完全に沈めるステップ；
（５）カップを気候室に入れ、水温を２３±１℃で７２時間維持するステップ；
（６）７２時間後にカップを容器から取り出し、カップの表面を乾燥させ、乾燥させたカップを秤量して、質量Ｃを得るステップ；及び
（７）以下：
【数２】
0006274674.tif 000003
のとおりに、ｇ／ｍ２で表した吸水率（ｇ／ｍ２）を計算するステップ
を含む。
【００８３】
本発明による腐食保護性組成物の利点の一つは、組成物が、改善された変形能を含めて、保護される物品上で改善された硬化性（ｓｅｔｔｉｎｇ）を有することである。さらに、本発明による組成物は、非常に良好な付着性、すなわち、物品の表面への、前記表面が湿潤している場合であっても、非常に良好な付着力を有する。さらに、本発明による組成物は、非常に高い付着性タックを有する。例えば、従来技術から知られたＳＴＯＰＡＱ（登録商標）Ｓｕｂｓｅａ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄと比較して、本発明による組成物の保護される表面への付着力が改善されるだけでなく、前記組成物の改善された付着性タックのために、前記表面への組成物の最適付着が、より短い時間で、特により低い温度で達成される。
【００８４】
本発明による組成物は、硬化せず、したがって軟らかいままであり、水、湿気、塩などに対して本質的に不透過性であり、細孔に対して密（ｐｏｒｅ−ｔｉｇｈｔ）である。本発明の腐食保護性組成物のさらなる非常に重要な特徴は、組成物の保護層が、例えば、波の作用によって、比較的わずかに機械的に変形されても、本発明の組成物の流体様及び／又は粘弾性的性質のために、損傷は比較的短時間の内に自動的に修復されることである。すなわち、組成物は自己回復性を有し、いかなる変形又は損傷も、機械的変形又は他の応力によって生じた穴又は空洞中への組成物の流入の結果として修復される。その結果、本発明による組成物を含む保護層は、適用されるときに平滑であるだけでなく、圧痕、押印、凹み、空洞などが機械的力で生じているとしても、それらは当然の過程で消失し、保護層の平滑面が再現する。この流体様の性質のために、本発明による組成物を含むいずれの保護層も、裂けず又は破損せず、内部応力を増大させない。同様に、物品の表面の不規則性は、本発明による腐食保護性組成物によって完全に充填され又は覆われるが、一方で最新技術による材料は、このような状況で問題をしばしば引き起こす。本発明による組成物の流体様及び／又は粘弾性的性質はまた、それがポットライフを持たないが、一方で当技術分野で知られた保護コーティング及び硬化性樹脂は、一定期間内に適用される必要がある。
【００８５】
例えば、本発明による組成物を従来技術から知られたＳＴＯＰＡＱ（登録商標）Ｓｕｂｓｅａ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄと比較すると、本発明による組成物は水が保護される表面に達するのを妨げるだけでなく、前記表面と腐食保護性組成物の層との間に存在する空隙を最小限にすることによって、腐食に対する改善された保護が得られる。
【００８６】
本発明による腐食保護性組成物の他の利点は、高い化学的安定性及び広いｐＨ範囲にわたる耐性並びに本質的に陰極剥離もクリープ下腐食（例えば、水のフィルム下移動によって生じる）もないことである。
【００８７】
さらに、本発明による組成物は、非常に良好な熱安定性を有し、約−２０℃〜約６０℃、好ましくは約−２５℃〜約−６５℃、より好ましくは約−３０℃〜約７０℃、最も好ましくは約−５０℃〜約８０℃の運用温度範囲内で使用することができる。物品、例えば、石油プラットフォームのライザが、部分的に水中にある場合、一般に水面上の温度は、水面下の温度と異なる。本発明による腐食保護性組成物の広い運用温度範囲によって、水面下にある物品の部分と水面上にある部分との両方で同じ腐食保護性組成物を使用することが今や可能である。
【００８８】
本発明による腐食保護性組成物のさらなる重要な利点がある。ほとんどの保護系は、これらの系が、特に湿潤環境において、物品に適用されて、十分な付着性を与える前にプライマーの使用を必要とする。プライマーの使用は、本発明による組成物に関して不要であり、これは、組成物をより短い期間内に適用され、それにより、その運用をより費用がかからなくし得ることを意味する。
【００８９】
例えば、従来技術のコーティング系が適用される場合に実に生じる問題は、気泡がコーティング中に形成されることがあり、気泡は、容易に破裂して開き、それにより、コーティング層中のピンホール及び保護不良をもたらすことである。本発明者らは、本発明の組成物が使用される場合、物品の表面と本発明による組成物の保護層との間に存在するいずれの気泡も、物品の表面から離れて、組成物の保護層内を移動することを見出した。物品が塩、例えば、海水と接触している場所では、塩結晶が金属製物品の表面で形成され、例えば、コーティング系が前記表面に適用される前に、それは完全な清浄を必要とする。対照的に、本発明による組成物は、塩結晶を被包し、これらの結晶の除去は必要とされない。従来技術の保護系の場合、塩結晶は除去されなければならないという必要性は、これらの結晶が吸湿性であり、保護層を透過する水を吸収するということである。結果として、塩結晶は膨潤し、それにより、保護層に亀裂を生じさせ、これは、最終的に腐食に対する保護悪化をもたらす。実際に、これらの塩結晶は、物品の運用において深刻な問題を引き起こし、最新技術の保護系は定期的に取り替えられなければならないことを必要とする。しかしながら、本発明による組成物は、このような問題に悩まされず、したがって、最終使用者にとってはるかにより経済的である。
【００９０】
本発明による組成物の保護層は容易に除去され、検査後に再適用され得るので、本発明による組成物で保護された物品は、容易に検査することができる。最新技術によるほとんどの材料は、除去するのがはるかにより困難である。さらに、除去される場合、仮に可能であるとしても、このような従来技術の材料が再適用される前に、金属製物品の表面は完全に清浄される必要があり、その理由は、未硬化状態で適用される硬化系は、再適用することができないことが当業者に明らかであるからである。結果として、本発明による組成物の保護層はまた、より容易に試験される。
【００９１】
充填剤
本発明による腐食保護性組成物は、吸水性充填剤（ｉｉ）を含む。吸水性充填剤は、水を吸収することができ、且つ充填剤材料としての使用に適している材料として定義される。
【００９２】
吸水性充填剤は、２種以上の吸水性充填剤を含んでもよく、有機及び／又は無機の性質のものであってもよい。吸水性充填剤は、膨潤性充填剤、すなわち、湿潤しているときに膨張する充填剤を含んでもよい。充填剤の吸水率は、一定量の時間で充填剤の乾燥質量に対して吸収される水の量として本明細書で定義される。吸水率（ｗＡ）は、一定時間で乾燥充填剤試験片により吸収された水の質量（ｍｗｇ）と充填剤試験片の乾燥質量（ｍｄ）との比として表される。吸水率は、重量％単位で、質量による比率として表される。
【００９３】
【数３】
0006274674.tif 000004
【００９４】
充填剤の吸水率は、参照により組み込まれる、規格ＭＥＮ−ＥＮ−ＩＳＯ１０７６９：２０１１に記載された手順に従って決定される。前期規格は、ベントナイトの吸水率の決定のための手順に関する。しかしながら、同じ手順が種々の充填剤の吸水率の決定のために本明細書で適用される。ＮＥＮ−ＥＮ−ＩＳＯ１０７６９：２０１１に従って、吸水性充填剤の吸水率は、周囲温度で測定され、試験の継続時間は２４時間である。
【００９５】
好ましい実施形態において、吸水性充填剤は、約１重量％以上、好ましくは約２重量％以上、より好ましくは約３重量％以上、さらにより好ましくは約５重量％以上、なおさらにより好ましくは約１０重量％以上、なおさらにより好ましくは約１５重量％以上、なおさらにより好ましくは約２０重量％以上、なおさらにより好ましくは約２５重量％以上、なおさらにより好ましくは約３０重量％以上の吸水率を有する。さらに好ましい実施形態において、吸水性充填剤は、約２０重量％以上、より好ましくは約２５重量％以上、さらにより好ましくは約３０重量％以上の吸水率を有する。さらにより好ましくは、吸水性充填剤の吸水率は、約４０重量％以上、約５０重量％以上、又は約７０重量％以上である。なおさらにより好ましくは、吸水性充填剤の吸水率は、約１００重量％以上である。最も好ましくは、吸水性充填剤の吸水率は、約１５０重量％以上、又はさらには約２００重量％以上である。組成物中に存在する吸水性充填剤の量は、とりわけ、前記充填剤の吸水率ｗＡに依存する。比較的低い吸水率の吸水性充填剤が腐食保護性組成物に適用される場合、組成物中の前記充填剤の量は、一般に高い吸水率の充填剤が適用される場合よりも高く、その結果、腐食保護性組成物の十分な吸水率を確保にする。
【００９６】
充填剤の吸水率は、とりわけ、充填剤の比表面積、粒径及び表面活性に依存する。
【００９７】
例えば、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）は、本明細書で定義されるとおりの吸水性充填剤の定義に従って吸水性充填剤ではない。
【００９８】
幅広い種類の吸水性充填剤が当技術分野で公知であり、例としては、シリカ、酸化カルシウム、いくつかの粘土鉱物、例えば、バーミキュライト及びスメクタイト、並びに吸水性ポリマー、例えば、ポリメチルアクリレートなどのポリアクリルアミドが挙げられる。吸水性ポリマーは当技術分野で公知であり、例えば、参照により本明細書に組み込まれる、「Ｍｏｄｅｒｎ  Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、Ｆ．Ｌ．Ｂｕｃｈｈｏｌｔｚ及びＡ．Ｔ．Ｇｒａｈａｍ、Ｗｉｌｅｙ  ＶＣＨ、１９９８年、７１〜１０３頁により詳細に記載されている。
【００９９】
好ましい実施形態において、吸水性充填剤は、鉱物粘土を含む。粘土鉱物は、含水フィロケイ酸塩、すなわち、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カリウム（Ｋ）又は鉄（Ｆｅ）、及び他のあまり豊富でない元素の含水ケイ酸塩である。粘土鉱物は、当技術分野で公知であり、例えば、参照により組み込まれる、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、「Ｅｎｃｙｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、第４版、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９９３年、第６巻、３８３〜４２３頁により詳細に記載されている。粘土鉱物の例としては、バーミキュライト、カオリナイト及びスメクタイト（モンモリロナイト及びベントナイトなど）が挙げられる。さらに好ましい実施形態において、吸水性充填剤は、モンモリロナイト粘土及び／又はベントナイト粘土、特にベントナイト粘土を含む。粘土鉱物は、例えば、ナトリウムベントナイト粘土、ナトリウムモンモリロナイト粘土、カリウムベントナイト粘土、カリウムモンモリロナイト粘土、カルシウムベントナイト粘土、カルシウムモンモリロナイト粘土、アルミニウムベントナイト粘土、アルミニウムモンモリロナイト粘土、２種以上のベントナイト粘土の組合せ、２種以上のモンモリロナイト粘土の組合せ、又は１種又は複数のベントナイト粘土と１種又は複数のモンモリロナイト粘土の組合せを含んでもよい。さらに、ベントナイト粘土及び／又はモンモリロナイト粘土は、表面改質ベントナイト粘土を含んでもよい。好ましくは、鉱物粘土は、ベントナイト粘土、より好ましくはナトリウムベントナイト粘土を含む。
【０１００】
例えば、ナトリウムベントナイト（Ｃｅｂｏｇｅｌ）は、ＮＥＮ−ＥＮ−ＩＳＯ１０７６９：２０１１により決定される約３３０〜約４００重量％の範囲の吸水率を有し、カオリン（スペスホワイト）は、約２０〜約３０重量％の範囲の吸水率を有する。
【０１０１】
好ましい実施形態において、吸水性充填剤は、化学反応で水と結合する充填剤、例えば、セメントを含む。さらに好ましい実施形態において、吸水性充填剤は、セメント、好ましくは水硬性セメントを含む。水硬性セメントは、水との反応によって硬化するセメントである。水硬性セメントの例は、ポルトランドセメント及びポルトランドセメントブレンド（例えば、ポルトランド高炉セメント又はポルトランドフライアッシュセメント）、超硫酸塩セメント、アルミン酸カルシウムセメント及びスルホアルミン酸カルシウムセメントである。
【０１０２】
別の好ましい実施形態において、吸水性充填剤は、二酸化ケイ素を含む。さらに好ましい実施形態において、吸水性充填剤は、化学反応により水と結合する充填剤と二酸化ケイ素の両方を含む。
【０１０３】
好ましくは、本発明による腐食保護性組成物は、吸水性充填剤を、すべて腐食保護性組成物の全重量に基づいて、約２０〜８０重量％、より好ましくは約２２〜６０重量％、さらにより好ましくは約２４〜５０重量％、最も好ましくは約２５〜４０重量％の量で含む。
【０１０４】
１種又は複数の吸水性充填剤は別として、組成物は、１種又は複数のさらなる充填剤を場合によって含み、これは、有機又は無機の性質のものであってもよい。１種又は複数のさらなる充填剤は、すべて腐食保護性組成物の全重量に基づいて、０〜約６０重量％、好ましくは約８〜約５８重量％、より好ましくは約１６〜約５１重量％、最も好ましくは約２５〜約４５重量％の量で存在していてもよい。
【０１０５】
腐食保護性組成物中に存在する充填剤の合計量、すなわち、１種又は複数の吸水性充填剤に場合による１種又は複数のさらなる充填剤を加えた合計量は、すべて腐食保護性組成物の全重量に基づいて、２０〜８０重量％、好ましくは３０〜８０重量％、より好ましくは４０〜７５重量％、最も好ましくは５０〜７０重量％の範囲である。
【０１０６】
したがって、本発明による腐食保護性組成物は、すべて腐食保護性組成物の全重量に基づいて、好ましくは約２０〜約８０重量％の吸水性充填剤及び約０重量％のさらなる充填剤、より好ましくは約２２〜６０重量％の吸水性充填剤及び約８〜約５８重量％のさらなる充填剤、さらにより好ましくは約２４〜５０重量％の吸水性充填剤及び約１６〜約５１重量％のさらなる充填剤、最も好ましくは約２５〜６０重量％の吸水性充填剤及び約２５〜約４５重量％のさらなる充填剤を含む。
【０１０７】
有機の性質の充填剤は、例えば、セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエテン、ポリプロペン、ポリイソプレン、ゴム、ポリアミド及びポリエステルである。これらの例のうちで、ポリエテン及びポリプロペンはまた、腐食保護性組成物の一部である非晶質ポリマー組成物中に存在していてもよい。しかしながら、前記ポリマーが充填剤材料として適用される場合、例えば、非晶質ポリマー組成物について特定されたようなガラス転移温度又は分子量の要件は、満たされる必要がない。一例として、−２０℃を超えるガラス転移温度を有するシンジオタクチックポリプロペンが充填剤として用いられてもよい。
【０１０８】
無機充填剤の例は、無機鉱物、塩及び／又は酸化物、例えば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、粉砕石英、ガラス、タルク、スレート及びカオリンなどである。
【０１０９】
可塑剤
好ましい実施形態において、本発明による腐食保護性組成物は、可塑剤（ｉｉｉ）をさらに含み、これは、好ましくはワックス、ペトロラタム及びそれらの混合物からなる群から選択される。ワックスは、石油誘導ワックス、植物若しくは動物性ワックス、又は合成ワックス、例えば、ポリエチレンワックス若しくはフィッシャー−トロプシュワックスなどであってもよい。ワックスは、当技術分野で周知であり、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、第４版、１９９８年、第２５巻、６１４〜６２６頁に開示されている。
【０１１０】
好ましい実施形態において、ワックスは石油ワックスを含む。石油ワックスは、石油から誘導される任意のワックスとして定義される。石油の重要な留分はこのようなワックスからなり、これは真空蒸留で精製されてもよい。石油誘導ワックスは、一般的にはＣ２０〜Ｃ４０アルカンの混合物を含む炭化水素である。前記ワックスは、飽和ｎ−及びｉ−アルカン、シクロアルカン（ナフテン）並びにアルキル−及びナフタレン置換芳香族化合物を含んでもよい。
【０１１１】
石油誘導ワックスの例は、パラフィンワックス、半微結晶ワックス及び微結晶ワックスである。パラフィンワックスは主としてｎ−アルカンを含む。微結晶ワックスは、ｎ−アルカンに加えて、かなり大きな割合の分岐及び環状飽和炭化水素を含む。半微結晶ワックスは、パラフィンワックスより多いが微結晶ワックスよりは少ない分岐及び環状化合物を含む。当業者に知られているように、石油誘導ワックスの正確な組成は、それが誘導される石油の組成に大きく依存し得る。好ましい実施形態において、組成物は微結晶ワックスを含む。
【０１１２】
別の好ましい実施形態において、組成物は、ペトロラタムを含む。ペトロラタムは、主として２５を超える炭素数の炭化水素の混合物として定義され、ワセリン（ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  ｊｅｌｌｙ）、ワセリン（ｐａｒａｆｆｉｎ  ｊｅｌｌｙ）、白色ワセリン（ｗｈｉｔｅ  ｐｅｔｒｏｌａｔｕｍ）、軟パラフィン又はワセリン（ｖａｓｅｌｉｎｅ）としても知られている。別の好ましい実施形態において、組成物は、ワックス、好ましくは微結晶ワックス、及びペトロラタムの混合物を含む。
【０１１３】
好ましい実施形態において、組成物は、組成物の全重量に基づいて、約１〜約２５重量％、より好ましくは約１〜約２０重量％、さらにより好ましくは約２〜約１５重量％、最も好ましくは３〜約１０重量％の可塑剤（ｉｉｉ）を含む。
【０１１４】
酸化防止剤
好ましい実施形態によれば、本発明による腐食保護性組成物は、酸化防止剤（ｖ）をさらに含む。酸化防止剤は、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、多機能性酸化防止剤（すなわち、一次と二次の酸化防止剤機能を兼ね備える酸化防止剤）又はラクトンであってもよい。酸化防止剤はまた、２種以上の酸化防止剤の組合せを含んでもよい。
【０１１５】
場合による１種又は複数の酸化防止剤は、すべて組成物の全重量に基づいて、約０．０
５〜約５重量％、好ましくは約０．１〜約４重量％、より好ましくは約０．２〜約３重量％、最も好ましくは約０．３〜約２重量％の量で存在してもよい。
【０１１６】
本発明によれば、一次酸化防止剤は、好ましくは立体障害フェノール化合物、立体障害アルキルチオメチルフェノール又はアリールチオメチルフェノール化合物、及び第二級芳香族アミンからなる群から選択される。このような化合物は、当技術分野で周知であり、立体障害フェノール化合物２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１３３０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２２４６、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）３１１４及びＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）３１２５、立体障害アルキルチオメチルフェノールＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１５２０、すなわち、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−メチルフェノール、及び例えば、Ａｇｅｒｉｔｅ（登録商標）ＭＡなどの、（重合）１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリンを含む第二級芳香族系酸化防止剤を含む。
【０１１７】
本発明によれば、二次酸化防止剤は、好ましくは亜リン酸塩及びチオエステルからなる群から選択される。適切な二次酸化防止剤は、例えば、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１２及びＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ（すべて亜リン酸塩）、並びにＬｏｗｉｎｏｘ（登録商標）ＴＢＭ−６、ＢＮＸ（登録商標）ＤＬＴＤＰ（ＣＡＳ番号１２３−２８−４）及びＭｏｒｓｔｉｌｌｅ１８ＤＳＴＤＰ（すべてチオエステル）である。
【０１１８】
多機能性酸化防止剤は、好ましくは一次と二次の酸化防止剤機能の両方を含む。多機能性酸化防止剤の例は、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ１１５及びＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５である。
【０１１９】
酸化防止剤として用いることができるラクトンの一例は、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＨＰ−１３６である。
【０１２０】
本発明によれば、組成物は、好ましくは一次酸化防止剤を含み、ここで、一次酸化防止剤は、好ましくは立体障害フェノール化合物及び第二級芳香族アミンの群、最も好ましくは立体障害フェノール化合物の群から選択される。
【０１２１】
本発明によれば、組成物は、好ましくは二次酸化防止剤を含み、ここで、二次酸化防止剤は、好ましくは亜リン酸塩の群から選択される。
【０１２２】
より好ましい実施形態によれば、組成物は、一次酸化防止剤と二次酸化防止剤の組合せ、好ましくは相乗作用を有する、一次酸化防止剤と二次酸化防止剤の組合せを含む。適切な組合せは、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０とＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８とである。
【０１２３】
さらにより好ましい実施形態によれば、組成物は、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、及びラクトンの組合せを含む。さらに好ましい実施形態において、ラクトンはＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＨＰ−１３６である。
【０１２４】
一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、多機能性酸化防止剤、及びラクトンのさらなる例は例えば、参照により組み込まれる、国際公開第２００５／００５５２８号パンフレットに開示されている。
【０１２５】
方法
本発明はまた、物品を腐食に対して保護する方法であって、本発明による腐食保護性組成物の層が物品の表面に適用される方法に関する。物品は、腐食保護性組成物の前記層の適用の間に湿潤環境にある。
【０１２６】
したがって、本発明は、物品を腐食に対して保護する方法であって、
（ａ）
（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物；及び
（ｉｉ）吸水性充填剤
を含む腐食保護性組成物の層を、物品の表面に適用するステップ、並びに
（ｂ）前記腐食保護性組成物の前記層の上に機械的保護層を適用するステップ
を含み、
物品が湿潤環境にある方法に関する。
【０１２７】
本発明による腐食保護性組成物は、上に詳細に記載されている。
【０１２８】
したがって、本発明は、物品が、方法のステップ（ａ）の間、すなわち、前記腐食保護性組成物の前記層を物品の表面に適用する間、湿潤環境にある、腐食に対して物品を保護する方法に関する。腐食保護性組成物の層は、前記物品の全表面に、又は表面の一部に適用されてもよい。
【０１２９】
変形の改善、物品の表面への非常に良好な付着性タック及び非常に良好な付着力も含めて、保護される物品上の本発明による腐食保護性組成物の硬化の改善によって、方法は、物品が湿潤環境に、すなわち、水中に、スプラッシュゾーン（ｓｐｌａｓｈ  ｚｏｎｅ）などにある間に行うことができる。参照により本明細書に組み込まれる、「Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  ｏｆ  Ｓｔｅｅｌ−Ｆｉｘｅｄ  Ｏｆｆｓｈｏｒｅ  Ｐｌａｔｆｏｒｍｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ  ｗｉｔｈ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」、ＮＡＣＥ規格ＲＰ０１７６−０３、ＮＡＣＥ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、２００３年によれば、「スプラッシュゾーン」は、潮汐、波、風、及び海の影響に交互に入ったり出たりするゾーン（例えば、海上プラットフォーム）として定義され；このゾーンから、大嵐の間だけ湿潤される表面は除外される。
【０１３０】
本発明は特に、腐食に対する前記物品の保護に関する。その結果として、物品は、本質的に金属、特に鋼、又はコンクリートで作られていることが好ましい。代替として、物品の表面は、本質的に金属、特に鋼、又はコンクリートで作られているが、一方で物品の内部は、異なる材料を含んでいてもよい。本発明による方法は、特に石油又はガスのライン又はパイプ、並びに石油掘削のライザ及び生産リグ又はプラットフォームの腐食に対する保護に適する。しかしながら、本発明による方法は、機械的な外部からの影響、例えば、波の作用によって生じる、例えば、振動及び衝撃などに対して物品も保護する。
【０１３１】
本発明による方法によって保護される物品は、湿潤環境、例えば、海洋環境にある。本明細書では、湿潤環境にある物品は、物品の表面又はその一部が、湿潤している又は湿っている、すなわち、水が物品の表面又はその一部に存在している又は物品の表面が水中にある物品として定義される。
【０１３２】
物品は、例えば、全体的又は部分的に水中に沈んでいてもよく、例えば、水中石油又はガスパイプライン、掘削のライザ又は生産リグ若しくはプラットフォーム、或いは水上に（部分的に）あるが、波又は潮汐の作用によって湿潤していることがある、いわゆるスプラッシュゾーンにある物品などであってもよい。本発明による方法の一実施形態において、湿潤環境にある物品は、例えば、水中にある石油又はガスのパイプ又はラインなどの水中物品である。本発明の別の実施形態において、湿潤環境にある物品は、海にある石油掘削のライザ又は生産リグ若しくはプラットフォーム、或いは水中に部分的に位置している石油パイプ又はラインなどの部分的に水中の物品である。本発明の別の実施形態において、湿潤環境にある物品は、スプラッシュゾーンにある物品である。
【０１３３】
代替として、物品は、物品の表面に環境からの水が凝縮し、物品の表面又はその一部に水の存在をもたらすことによって、湿潤環境にあってもよい。このような物品の一例は、水滴が付いているパイプライン、すなわち、環境からの凝縮によってその表面に水が存在するパイプライン、又は樋である。本発明による方法の別の実施形態において、湿潤環境にある物品は、水滴が付いているパイプライン又は樋である。
【０１３４】
本発明による方法の第１のステップ（ａ）は、本発明による腐食保護性組成物の層を物品の表面に適用することを含み、物品は湿潤環境にある。言い換えれば、前記腐食保護性組成物の層は、前記表面に適用されるが、表面又はその一部は、湿潤している又は湿っており、すなわち、水が、本方法のステップ（ａ）の実施の間に物品の表面又はその一部に存在している。
【０１３５】
従来技術から知られた方法と対照的に、本発明による腐食保護性組成物は、物品の湿潤した表面に直接適用され得る。
【０１３６】
したがって、本発明による方法は、物品が湿潤環境に実際にある場合に、物品を前記湿潤環境から隔てる必要なしに、物品に対して実施されてもよい。本方法は、さらに水中で実施されて、その結果、水中物品を保護してもよい。本方法のステップ（ａ）における本発明による組成物の適用前に物品の表面を乾燥させることは、必要でない。さらに、物品の表面の大がかりな前処理は、一般に本発明による方法で必要ない。
【０１３７】
例えば、水中物品が保護される場合、当技術分野で知られた方法においては、物品の周りにケーシングを構築し、ケーシングに存在している水を除去することがしばしば必要である。その後、物品の表面は、物品の表面を下処理するために、例えば、サンドブラスティングによって完全な前処理をしばしば受けなければならない。これらの時間がかかり、且つ費用がかかるステップは、本発明による方法では必要なく、本方法は最小限の表面前処理を必要とするか、又はまったく必要としない。
【０１３８】
本発明による方法の第２のステップ（ｂ）は、圧縮性で可撓性の機械的保護層を適用することを含む。機械的保護層は、本発明による腐食保護性組成物の層の上に適用され、前記層を完全に覆う。腐食保護性組成物の層「の上に」機械的保護層を適用することは、機械的保護層が、保護される物品の表面と接触している腐食保護性組成物の前記層の面と反対にある腐食保護性組成物の層の面にあることを意味する。一実施形態において、機械的保護層は、腐食保護性組成物の層と直接接触している。別の実施形態において、さらなる中間層が、腐食保護性組成物の層と機械的保護層の間に存在していてもよい。機械的保護層の機能は、本方法のステップ（ａ）で適用される本発明による組成物の層を保護することである。さらに、前記機械的保護層は、腐食保護性層の下に最終的に存在する空隙を最小限にするように機能し、材料にプレストレスを生じさせることによって自己修補作用を可能とし、時間経過とともに組成物の劣化をもたらし得る水への腐食保護性組成物の過剰な暴露を防止する。
【０１３９】
「機械的保護層」という用語は、下にある層（単数）又は層（複数）を外部からの作用から機械的に保護する層を指す。機械的保護層は、例えば、テープの形態で適用されてもよい。機械的保護層の例としては、例えば、ポリエテン、ポリプロペン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、エポキシ、ポリウレタン、又はアラミドを含むポリマー（多層）フィルムが挙げられる。さらに、ポリマーフィルムは、例えば、ガラス繊維又は炭素繊維などの強化性繊維で積層されていてもよい。適切な保護層は、例えば、高剪断テープによって与えられる。高剪断テープは、当技術分野で周知であり、例えば、両方とも参照により組み込まれる、米国特許第５．８１７．４１３号及び米国特許第６．０３３．７７６号に開示されている。
【０１４０】
機械的保護層が、本発明による組成物の保護層を含む基材に応力とともに適用されるか、又は機械的保護層が、基材、例えば、パイプの周りに収縮する場合、それによって保護層における欠陥が時間経過の中で修復される自己修復作用が得られることがある。次いで、保護層は、本発明による組成物の層に継続した応力を及ぼす。保護層が小さい損傷を受ける場合、この応力は、損傷場所への本発明による組成物の流れを確実にし、下にある基材のあらゆる暴露面を覆うことをもたらす。
【０１４１】
適切な機械的保護層の一例は、ガラス繊維強化ポリ尿素層である。このような保護層は、腐食保護性組成物の層の剛性機械的強化材として機能し、例えば、流木、船着陸などからの衝撃及び圧痕に対して前記層を保護する。好ましい実施形態において、水密層が前記機械的保護層の上に適用される。別の好ましい実施形態において、前記機械的保護層は、それ自体水密層である。別の好ましい実施形態において、２つの異なる層が腐食保護性組成物の層の上に適用され、ここで、第１の層、すなわち、腐食保護性組成物の層と直接接触している層は、可撓性テープであり、第２の層、すなわち、前記可撓性テープと直接接触している層は、例えば、ガラス繊維強化ポリ尿素のさらなる剛性機械的層である。
【０１４２】
本発明による方法のステップ（ａ）はまた、本発明による腐食保護性組成物の層を含むテープを物品の表面に適用することによって行われてもよい。
【０１４３】
したがって、本発明はさらに、ステップ（ａ）においてテープが物品の表面に適用され、テープは、（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物及び（ｉｉ）吸水性充填剤を含む本発明による腐食保護性組成物を含む層、を含む、本発明による方法に関する。本発明による腐食保護性組成物は、上に詳細に記載されている。
【０１４４】
本発明による組成物の層の保護のための機械的保護層は、テープに含まれていてもよい。その場合、本発明による方法のステップ（ｂ）は、物品の表面に前記テープを適用することによっても実施され、したがって、本発明による方法のステップ（ａ）及びステップ（ｂ）は、その場合に同時に実施される。
【０１４５】
テープ
本発明はまた、腐食に対して物品を保護するためのテープであって、テープは、本発明による腐食保護性組成物を含む層を含む、テープに関する。腐食保護性組成物は、上に詳細に開示されている。したがって、本発明は、
（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物、及び
（ｉｉ）吸水性充填剤
を含む腐食保護性組成物を含む層を含む、テープに関する。
【０１４６】
本発明によるテープの好ましい実施形態において、非晶質ポリマーは、
（ａ）ポリマーの全重量に基づいて、約５０．０重量％〜約９８重量％のイソブテン及び約２重量％〜約５０．０重量％の、イソブテン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン又はそれらの混合物を含むポリマー；
（ｂ）ポリマーの全重量に基づいて、約９８重量％超〜約１００重量％のイソブテンを含むポリマー；
（ｃ）ポリマーの全重量に基づいて、約５０．０重量％〜約９９．９重量％のプロペン及び約０．１重量％〜約５０．０重量％の、プロペン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン若しくはそれらの混合物、又は約１００重量％のプロペンを含むポリマー；
（ｄ）ポリマーの全重量に基づいて、約０．１重量％〜約５０．０重量％のエテン及び約５０．０重量％〜約９９．９重量％の、エテン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン又はそれらの混合物を含むポリマー；
（ｅ）ポリマーの全重量に基づいて、約０．１重量％〜約５０．０重量％の２−メチル−１−ペンテン及び約５０．０重量％〜約９９．９重量％の、２−メチル−１−ペンテン以外のＣ２〜Ｃ１２アルケン、Ｃ４〜Ｃ１２アルカジエン若しくはそれらの混合物、又は約１００重量％の２−メチル−１−ペンテンを含むポリマー；及び
（ｆ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び／又は（ｅ）の混合物
からなる群から選択される。
【０１４７】
本発明によるテープの別の好ましい実施形態において、非晶質ポリマーは、（ａ）及び（ｂ）、並びにそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１４８】
本発明によるテープの別の好ましい実施形態において、非晶質ポリマーは、１，０００〜１５０，０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量Ｍｎを有する。
【０１４９】
本発明によるテープの別の好ましい実施形態において、前記腐食保護性組成物は、（ｉｉｉ）ワックス、ペトロラタム及びそれらの混合物からなる群から選択される可塑剤をさらに含む。
【０１５０】
テープは、物品が湿潤環境にある間に保護される物品に適用され得る。言い換えれば、テープは、テープの適用の間、表面又はその一部が湿潤している又は湿っている、すなわち、水が、物品の表面又はその一部に存在している間に、物品の表面に適用され得る。テープの適用前に物品の表面を乾燥することは、必要でなく、すなわち、テープは、（部分的に）水中の物品、スプラッシュゾーンにある物品、又は例えば、物品の表面上の湿気の凝縮のために湿潤した表面を有する物品、例えば、水滴が付いているパイプラインに直接適用され得る。保護される物品の表面は、一般に大がかりな前処理を必要としない。テープは、本発明による組成物の層が容易に変形され得るので、腐食に対して保護される物品に容易に適用され得る。さらに、適用された後、テープは、容易に除去することもできる。凝集破壊のために、テープは金属製物品の表面に一部の残留物を残すが、これらの残留物は、こすり落とすことによって容易に除去することができる。さらに、本発明によるテープは、最新技術による一部の保護性材料を既に備えている損傷又は腐食した金属製物品を修復するために、適切に使用することができるが、但し、金属製物品の表面がＩＳＯ規格８５０１−１に従ってＳｔ−２レベルまで清浄されていることを条件とする。最後に、上に記載されたように、テープは、本発明による腐食保護性組成物の層の流体的及び／又は粘弾性的性質によって自己修復性を有する。
【０１５１】
テープは、層（ａ）を保護するためにさらなる層（ｂ）を含むのが好ましい。とりわけ、輸送される場合、このような保護層（ｂ）は、テープがボビン若しくはスプール又は他の適切な手段に容易に巻かれ得ることを可能にし、テープの層の内部付着を防止する。
【０１５２】
したがって、本発明はまた、
（ａ）
（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物、及び
（ｉｉ）吸水性充填剤
を含む腐食保護性組成物を含む第１の層；並びに
（ｂ）層（ａ）を保護するための第２の層
を含むテープに関する。
【０１５３】
層（ｂ）は、例えば、リリースライナーの機能を有していてもよく、これは、テープの適用の間にテープから除去される。その場合に、層（ｂ）は、リリースライナー用の任意の適切な材料、例えば、紙、Ｃ２〜Ｃ２０アルケンポリマー又はコポリマーなどを含んでもよい。
【０１５４】
代替として、層（ｂ）は、例えば、シリコン処理をした外面を有するポリ塩化ビニルフィルムを含んでもよい。このような層（ｂ）が存在する場合、さらなるリリースライナーの存在は必要でない。さらに、前記層は、適用の容易さを増すために分離層として、及びその後に適用される機械的保護層の適当な付着を可能にする層としても機能する。
【０１５５】
具体的な実施形態において、テープは、層（ｃ）をさらに含み、ここで、層（ｃ）は、好ましくは以下により詳細に記載されるように、１種若しくは複数のＣ２〜Ｃ２０α−アルケン及び／又はアルカジエンのポリマー若しくはコポリマー、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン、又は不織ポリエステル布を含むフィルムを含む。
【０１５６】
層（ｃ）は、存在する場合、層（ｂ）が位置している面と他の、層（ａ）の面に位置している。言い換えれば、そのとき、テープ中の層の順序は、（ｂ）−（ａ）−（ｃ）であり、層（ａ）は、（ｂ）と（ｃ）の間に位置付けられる。したがって、本発明はまた、
（ａ）
（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物、及び
（ｉｉ）吸水性充填剤
を含む腐食保護性組成物を含む第１の層、
（ｂ）層（ａ）を保護するための第２の層；並びに
（ｃ）１種若しくは複数のＣ２〜Ｃ２０α−アルケン及び／又はアルカジエンのポリマー若しくはコポリマー、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン、又は不織ポリエステル布を含むフィルムを含む層
を含むテープに関する。
【０１５７】
層（ｃ）は、適用の容易さを増すために分離層として機能するが、その後に適用される機械的保護層の適当な付着を可能にするための層としても機能する。
【０１５８】
さらに、テープは好ましくは、層（ａ）に埋め込まれた、好ましくは２つの直交方向に変形され得る、織られた、編まれた又はスプール編みされた構造を有する強化性ネット状構造物を含む構成要素（ｄ）を有する。強化性ネット状構造物は、例えば、当技術分野で周知であるように、ポリエステル、又はポリオレフィン繊維、例えば、エタンホモポリマー若しくはコポリマー、又はプロペンホモポリマー若しくはコポリマーから作られた繊維から製造され得る。したがって、本発明はまた、
（ａ）
（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物、及び
（ｉｉ）吸水性充填剤
を含む腐食保護性組成物を含む第１の層；
（ｂ）層（ａ）を保護するための第２の層；
（ｃ）場合によって、１種若しくは複数のＣ２〜Ｃ２０α−アルケン及び／又はジアルケンのポリマー若しくはコポリマー、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン、又は不織ポリエステル布を含むフィルムを含む層；並びに
（ｄ）層（ａ）に埋め込まれた、強化性ネット状構造物
を含むテープに関する。
【０１５９】
したがって、前記テープにおいて、層は、（ｂ）−［（ａ）＋（ｄ）］の順で位置している。前記層（ｃ）が存在する場合、テープ中の層の順序は、したがって、（ｂ）−［（ａ）＋（ｄ）］−（ｃ）である。
【０１６０】
テープの層（ｃ）は、好ましくは１種若しくは複数のＣ２〜Ｃ２０α−アルケン及び／又はジアルケンのポリマー若しくはコポリマー、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン、又は不織ポリエステル布を含むフィルムを含む。このようなポリマー及びコポリマーの例は、ＥＰ（Ｄ）Ｍエラストマー、エチレンホモポリマー、エチレン−α−アルケンコポリマー、プロピレンホモポリマー及びプロピレン−α−アルケンコポリマー、特に高い量のプロピレン、例えば、コポリマーの全重量に基づいて、８０重量％超、又は低い量のプロピレン、例えば、コポリマーの全重量に基づいて、２０重量％未満を含有し得るプロピレン−エチレンコポリマーである。コポリマーが、本発明の好ましい実施形態であるエチレンコポリマーである場合、Ｃ２〜Ｃ２０α−アルケンは、好ましくはＣ３〜Ｃ１２α−アルケン、特にＣ３〜Ｃ８アルケンである。適切なα−アルケンの例は、プロペン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンである。エチレンコポリマーは、好ましくは０．１〜３０重量％、特に０．１〜２０重量％のα−アルケンを含む。エチレンホモポリマー又はコポリマーの密度（ＡＳＴＭ  Ｄ１２４８に従って測定して）は、好ましくは０．８００〜０．９７５ｇ／ｃｍ３、特に０．８５０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３である。エチレンホモポリマー又はコポリマーのメルトインデックス（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定して）は、好ましくは０．１〜５０ｇ／分、特に０．２〜２０ｇ／分である。テープの層（ｃ）は、好ましくは以下のポリマー：低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エテンプロペンコポリマー、エテンプロペンジエンコポリマーの１種又は複数を含む。本発明の好ましい実施形態によれば、テープの層（ｃ）は、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ若しくはＬＬＤＰＥ、又はそれらの組合せを含む。層（ｃ）に用いられる材料が、メタロセン触媒重合プロセスで製造されることがさらに好ましい。
【０１６１】
明らかに、層（ｃ）は、２つ以上の層を含んでもよく、例えば、ＬＬＤＰＥ外層及びＨＤＰＥ内層を含む多層フィルムであることができる。このような多層フィルムは、当技術分野で周知である。
【０１６２】
層（ｃ）は、顔料及び充填剤などの種々の添加剤をさらに含んでもよい。
【０１６３】
本発明によるテープは、好ましくは約１〜約２０ｍｍ、より好ましくは約１〜約１５ｍｍ、さらにより好ましくは約１〜約１０ｍｍ、最も好ましくは約１〜約７ｍｍの合計厚さを有する。テープの幅は、望まれるように又は適切であるように当然に調整することができるが、好ましくは約２．０〜約１００．０ｃｍ、より好ましくは約２．５〜約７５．０ｃｍ、さらにより好ましくは約３．０〜約７０．０ｃｍ、さらにより好ましくは約４．０〜約６５．０ｃｍ、最も好ましくは約５．０〜約６０．０ｃｍである。テープの長さも、望まれるように又は適切であるように当然に調整することができる。例えば、数メートルの長さを有するテープは、使用前にボビン又はスプールの周りに巻かれてもよい。しかしながら、テープは、シートの形態であってもよい。前記シートの長さ及び幅は、望まれるように又は適切であるように当然に調整することができる。
【０１６４】
層（ｃ）の厚さは、好ましくは約１０μｍ〜約５００μｍ、より好ましくは約２０μｍ〜約３００μｍである。
【０１６５】
本発明はまた、本発明によるテープを、物品の表面に適用するステップを含み、物品は湿潤環境にある、物品を腐食に対して保護する方法に関する。本発明によるテープは、上に詳細に記載されている。
【０１６６】
さらに、本発明は、上に定義されたとおりの本発明による組成物が、フィルム上に積層され、前記フィルムが、好ましくはテープの層（ｃ）について上に定義されたとおりの１種若しくは複数のＣ２〜Ｃ２０α−アルケン及び／又はアルカジエンのポリマー若しくはコポリマー、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリウレタン、又は不織ポリエステル布を含む、腐食に対する物品の保護のためのテープを製造する方法に関する。
【０１６７】
前記積層ステップ後、層（ｃ）と接触していない層（ａ）の面は、好ましくは層（ｂ）により保護され、ここで、層（ｂ）は、例えば、アルケンポリマー又はコポリマー、紙などを含む任意の適切な材料であってもよい。
【０１６８】
場合によって、構成要素（ｄ）は、上に記載されたように層（ａ）に埋め込まれて存在する。
【０１６９】
テープが製造された後、それは、好ましくはそれが使用されなければならない地域又は場所に容易に輸送され得るように、ボビン若しくはスプール又は同様の適切な手段の周りに巻き付けられる。
【０１７０】
最後に、本発明者らは、当技術分野で知られたテープによって、重なりの部分でむしろ堅いワインディングが水の閉塞が生じるように密接に接触していないことによって、腐食が異なるワインディング間の重なりの部分で生じる（「スパイラル腐食」）ことに気が付いた。しかしながら、このような問題は、層（ａ）の流体的及び／又は粘弾性的性質のために本発明によるテープに関して生じない。
【０１７１】
保護物品
本発明はさらに、本発明による方法によって得られ得る、物品に関する。したがって、本発明はまた、
（ａ）物品の表面上の、
（ｉ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する非晶質ポリマーを含む非晶質ポリマー組成物、及び
（ｉｉ）吸水性充填剤
を含む腐食保護性組成物の層、並びに
（ｂ）前記組成物の前記層を保護するための機械的保護層
を含む、物品に関する。
【０１７２】
腐食保護性組成物は、上に詳細に開示されている。
【０１７３】
物品は、さらなる層を場合によって含んでもよい。好ましい実施形態において、物品は、水密層をさらに含む。別の好ましい実施形態において、機械的保護層（ｂ）それ自体が、水密である。
【０１７４】
機械的保護層（ｂ）は、腐食保護性層（ａ）の層の上に適用され、それを完全に覆う。適切な保護層は、例えば、当技術分野で周知である高剪断テープによって与えられる。高剪断テープは、例えば、両方とも参照により組み込まれる、米国特許第５．８１７．４１３号及び米国特許第６．０３３．７７６号に開示されている。
【０１７５】
本発明による腐食保護性組成物の層は、本発明によるテープに含まれていてもよい。機械的保護層（ｂ）は、物品に別個に適用されていてもよいか、又は代替として、機械的保護層（ｂ）が前記テープに含まれていてもよい。本発明はまた、本発明によるテープを含む、物品に関する。前記物品において、物品の表面は、前記テープで覆われる。前記テープは、上に詳細に記載されている。
【０１７６】
好ましい実施形態において、物品は、本質的に金属、特に鋼、又はコンクリートから作られている。代替として、物品の表面は、本質的に金属、特に鋼、又はコンクリートから作られているが、一方で物品の内部は、異なる材料を含んでいてもよい。物品は、例えば、管状物品、例えば、ガス又は石油のパイプ又はラインなどであってもよい。物品はまた、石油掘削のライザ又は生産リグ若しくはプラットフォーム、例えば、橋の支柱基礎又は橋脚、ダムの控え壁基礎、コンクリート壁などであってもよい。
【実施例】
【０１７７】
組成物
本発明によるいくつかの組成物（表１参照）を、成分をパドルミキサー中９０℃で混合することによって調製した。
【０１７８】
【表１】
0006274674.tif 000005
【０１７９】
付着性
付着性は、ＩＳＯ２１８０９−３（２００８）付録Ｄに記載されたとおりに剥離強度試験に従って試験した。ＩＳＯ２１８０９−３補正１表４１の要件を用いた。剥離強度を測定し、この後、試験片を凝集破壊の発生（望ましい特性）、付着破壊の非存在、及び基材上の残存フィルムについて検査した。結果は、表２にまとめる。
【０１８０】
陰極剥離
陰極剥離（ＣＤ）は、ＩＳＯ２１８０９−３（２００８）付録Ｆに従って試験した。ＩＳＯ２１８０９−３補正１表４１の要件を用いた。結果は、表２にまとめる。
【０１８１】
耐滴下性
耐滴下性試験は、様々な上昇温度でＩＳＯ２０１８０９−３（２００８）付録Ｊに従って試験した。結果は、表２にまとめる。
【０１８２】
【表２】
0006274674.tif 000006
表２に示した結果は、本発明による腐食保護性組成物が、良好な付着性及び良好な耐滴下性を示すことを示す。
【０１８３】
腐食保護性組成物の吸水率
腐食保護性組成物の吸水率は、本発明による腐食保護性組成物に適合した、ＡＳＴＭ  Ｄ５７０に従う手順を用いて決定する。
【０１８４】
１５〜２５ｍｍの範囲の既知の深さ、３０〜５０ｍｍの範囲の既知の直径（円形面）又は既知の長さ及び幅（長方形又は正方形面）を有する面を有するプラスチック製カップを秤量する（質量Ａ）。ここでは、２０ｍｍの深さ、及び４４ｍｍの直径の円形面を有するカップを用いた。前記カップに、空気閉じ込めを避けながら、腐食保護性組成物で完全に満たす。表面を、パテナイフを用いて平滑にする。腐食保護性組成物で満たしたカップを秤量する（質量Ｂ）。
【０１８５】
その後、満たしたカップを、２３±１℃の温度で維持した蒸留水の容器に入れる。満たしたカップは、完全に水中でなければならない。次いで、そのカップを含む容器を気象室に入れ、水温を２３±１℃で７２時間維持する。浸漬７２時間後、カップを容器から取り出し、カップの表面をティッシュペーパーで乾燥させ、乾燥させたカップを秤量する（質量Ｃ）。
【０１８６】
重量％で表す吸水率は、以下：
【数４】
0006274674.tif 000007
のとおりに計算する。
【０１８７】
吸水率（ｇ／ｍ２）は、以下：
【数５】
0006274674.tif 000008
のとおりに計算する。
【０１８８】
当業者に知られているように、前記カップの面を計算する方法は、面の形状に依存する。円形面はπｒ２（ここで、ｒは、その円の半径である）に等しく、正方形又は長方形の面は、ｌ＊ｗ（ここで、ｌは面の長さであり、ｗは面の幅である）に等しい。
【０１８９】
吸水率（ｇ／ｍ２）を決定するために用いるカップの深さが、上に記載した最小深さより大きい限り、このように決定する吸水率（ｇ／ｍ２）は、吸水率（ｇ／ｍ２）の決定に用いた腐食保護性組成物の質量（Ｂ−Ａ）に無関係である。
【０１９０】
３０．８重量％のポリイソブテン、２５．３重量％の吸水性充填剤（ナトリウムベントナイト、Ｃｅｂｏｇｅｌ  Ｐｒｅｍｉｕｍ）、４．９重量％のペトロラタム（Ｖａｒａ４８００）、１．５重量％のアエロジル、３０．５重量％の粉砕石英（シリカ粉）、３．１重量％のポルトランドハッテンセメントＣＥＭＩＩ／Ｓ３２．５Ｒ、２．９重量％の界面活性剤（Ｄｍｅｘ）、０．５０重量％の酸化防止剤（０．２５％Ｉｒｇａｆｏｓ１６８及び０．２５％Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）及び０．３１重量％の顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｇｒｅｅｎ）を含む、本発明による組成物の吸水率（ｇ／ｍ２）、ｗＡ（ｇ／ｍ２）を、上に記載した手順に従って決定した。２３±１℃で蒸留水中浸漬７２時間後に決定してこの組成物の吸水率（ｇ／ｍ２）は、２３５４ｇ／ｍ２であった。