(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの抽出ステップから得られたオリゴマーを含む残留ラクタムを使用して、ε-カプロラクタム（未使用ラクタム）からポリアミド６を連続的に製造する方法であって、以下のステップを含む方法：
ａ）少なくとも１つの第一ステップにおいて、抽出水が、３５重量％以下の含水率になるまで濃縮される、
ｂ）少なくとも１つの第二ステップにおいて、前記第一ステップａ）からの混合物は、３〜８ｂａｒの圧力、２２５〜２５５℃の温度にて、３〜６時間の期間にわたり処理される、
ｃ）少なくとも１つの第三ステップにおいて、前記少なくとも１つの第二ステップｂ）から得られた混合物は、当該混合物のオリゴマー割合が、１．８重量％以下に減じられるまで、２４０〜２６５℃にて、３〜８ｂａｒの圧力で、８〜１４時間の期間にわたり処理される、
ｄ）少なくとも１つのさらなるステップにおいて、前記少なくとも１つの第三ステップｃ）から得られた混合物は、当該混合物のオリゴマー割合が、０．７重量％以下に達するまで、未使用ラクタムと混合される、および、
ｅ）重縮合によってポリアミド６を得るために、この混合物がＶＫ管に供給される。
【請求項２】
前記第一ステップａ）において、含水率が８８〜９２重量％の抽出水が供給されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。 
【請求項３】
前記第一ステップａ）において、前記抽出水が、特に１１０〜１３０℃の温度にて、含水率２５〜３０％まで濃縮されることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記第二ステップｂ）において、４〜６ｂａｒの圧力、２３０〜２４０℃の温度および４〜５時間の処理時間にてプロセスが行われることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記第三ステップｃ）において、前記混合物のオリゴマー割合が１．６重量％以下、特に１．３〜１．５重量％に減じられるまで、２５０〜２６０℃の温度、４〜６ｂａｒの圧力および１０〜１２時間の期間にてプロセスが行われることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記ステップｄ）において、前記混合物のオリゴマー割合が０．６重量％以下、特に０．５重量％以下に達するまで、十分な未使用ラクタムが添加されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記ステップｄ）において、２２５〜２３５℃の温度、１．５〜３．５ｂａｒの圧力、および、２０〜４０分の処理時間が維持されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
ステップｄ）に供給される未使用ラクタムが、２２０〜２３０℃の温度に予熱されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
ステップｅ）において、重縮合が、２３０〜２８０℃の温度にて、１６〜２２時間の期間にわたって実施されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
ステップｅ）において、重縮合が、一段階ＶＫ管において実施されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
ステップｅ）で重縮合後に得られたポリアミド６が、０．８重量％以下、特に０．６５重量％以下のオリゴマー割合を有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
ステップｅ）で製造されたポリアミド６が、造粒機において顆粒化され、抽出カラム（抽出塔）に供給され、脱塩化された温水を用いて、抽出物が顆粒から洗い流され、この抽出プロセスの間に生じた抽出水が、その後ステップａ）に供給されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
スタンダードＰＯＹフィラメントのための、請求項１〜１２のいずれか１項によって製造されたポリアミド６の使用。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法を実施するための装置であって、プロセス進行方向においてＶＫ管（１）の前に再重合ステップ（２）を有し、前記再重合ステップが、プロセス進行方向に連続して、少なくとも１つの蒸発装置（３）、少なくとも１つの第一加圧反応器（４）、少なくとも１つの第二加圧反応器（５）、および前記第二加圧反応器（５）と前記ＶＫ管の間に配置された混合装置（６）を有し、前記混合装置（６）が未使用ラクタムのための注入口を有することを特徴とする装置。
【請求項１５】
前記第一加圧反応器（４）が、円筒状の圧力容器として構成され、内部加熱エレメント（７）および撹拌エレメント（８）を有することを特徴とする、請求項１４に記載の装置。
【請求項１６】
前記第二加圧反応器（５）が、円筒状の加圧容器として構成され、滞留時間の均等化のためにフローバッフル（９）を有することを特徴する、請求項１４または１５に記載の装置。
【請求項１７】
前記第一及び／又は第二加圧反応器（４，５）が、精留塔（１０）に接続されていることを特徴とする、請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の装置。
【請求項１８】
前記第一加圧反応器（４）が、前記第二加圧反応器（５）に直接接続されていることを特徴とする、請求項１４〜１７のいずれか１項に記載の装置。
【請求項１９】
前記混合装置（６）が、少なくとも１つの混合エレメント（１１）を有し、且つ加熱可能であることを特徴とする、請求項１４〜１８のいずれか１項に記載の装置。
【請求項２０】
前記ＶＫ管が、精留塔（１２）に頂部で接続されていることを特徴とする、請求項１４〜１９のいずれか１項に記載の装置。
【請求項２１】
前記ＶＫ管（１）が、内部加熱エレメント（１４Ｂ）、冷却エレメント（１３）及び／又は撹拌エレメント（１４）を有することを特徴とする、請求項１４〜２０のいずれか１項に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ε-カプロラクタムからテキスタイル用のポリアミド６を、抽出ステップから得られたオリゴマーを含む残留ラクタム（回収されたラクタム）を使用して、連続的に製造する方法に関する。本発明に係る方法によれば、連続的な蒸発ステップを経た抽出水は、特定の方法により、数段階にわたって処理される。第三ステップの最後における未使用ラクタム（新しいラクタム）および添加剤の添加後に、オリゴマーの割合が０．７重量％以下になるように、過剰水の蒸発による抽出水の濃縮、開環-および重付加反応の開始、オリゴマーの分解が行われる。その後、前記ポリマー／カプロラクタムおよび添加剤混合物が、最終重合反応器（ＶＫ管）に供給される。その際、ＶＫ管の入口での初期オリゴマー含量が、約０．８５重量％の平衡値より有意に低いことが重要である。そのため、ＶＫ管中のオリゴマー含量は、主重縮合反応の間に、最終ポリマー中０．６５重量％の値になる。本発明は、さらに、そのような方法を実施するための装置及びこのようにして製造されたポリアミド６の、ＰＯＹフィラメントのための使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
技術水準において、ＰＡ６製造から生じる抽出水の使用と未使用ラクタムの添加によるポリアミド６の製造方法が知られている。ＥＰ ０ ４５９ ２０６ Ａ１において、ある方法が提案されており、この際、抽出水は、それが重合に供給される前に、加水分解のための圧力および温度ステップにかけられる。この未審査のドイツ語出願に係る方法では（実施例１）、第一ステップにおいて抽出水が濃縮され、その後さらなるステップにおいて、４時間の期間にわたってオートクレーブ中で処理が実施され、それにより１．３％の環状二量体を含む混合物が得られるように、プロセスが行われる。ＥＰ ０ ４５９ ２０６ Ａ１による方法は、このため、プロセスがオートクレーブを用いて行われなければならないので、手順が複雑であり、他方、抽出水中に得られる環状二量体の割合は、高品質のポリアミド製品、例えば、ポリアミド糸の製造には大きすぎる。また、ＥＰ ０ ４５９ ２０６ Ａ１による方法は、コストが大きい。
【０００３】
ＰＡ６製造から生じる抽出水が使用される他のポリアミド６の製造方法が、ＥＰ ０ ８４７ ４１４ Ｂ１に開示されている。ＥＰ ０ ８４７ ４１４ Ｂ１は、二段階の方法を記載しており、その際、第一および第二ステップの両方が、加圧ステップとして構成される。この方法では、すでに第一ステップにおいて、ラクタム／オリゴマー混合物に、未使用ラクタムが供給される（実施例１および図面参照）。その結果、そのような方法を実施するために、高額な装置に関する出費が要求されるだけでなく、ＰＯＹ糸の製造を可能にするほど、残留ラクタムのオリゴマー含量が低減されない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＥＰ ０ ４５９ ２０６ Ａ１
【特許文献２】ＥＰ ０ ８４７ ４１４ Ｂ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ここから出発して、本発明の課題は、残留ラクタムを使用してポリアミド６を製造することができる方法および装置を提供する事であり、この際、前記方法による製品は、抽出水の再利用にも関わらず、ＰＯＹフィラメントのために使用できるほど、非常に優れた品質を有していなければならない。前記方法は、さらに、装置に関して非常に複雑になるべきではなく、技術水準の方法に対して、できる限り高い省エネルギー率が達成されるように、エネルギー的な観点から、方法のマネジメントが考案されるべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の課題は、請求項１の特徴を有する方法によって、および請求項１４の特徴を有する装置によって、解決される。従属請求項は、有利な発展を明らかにする。請求項１３は、本発明に係る使用を示す。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、本発明に係る装置の一実施形態を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明に係る、オリゴマーを含有する残留ラクタム（回収ラクタム）を使用する、ε-カプロラクタムからのポリアミド６の製造方法は、多段階プロセスにおいて、ＶＫ管の前で、オリゴマーの割合が０．７重量％以下となるように、抽出水中のオリゴマーの割合が減少されることを特徴とする。
【０００９】
この後、異なることが示されない限り、すべてのデータは全抽出水に対する重量％に関連する。
【００１０】
本発明の意味におけるオリゴマーは、洗浄プロセスによる抽出において、ＰＡ６顆粒から溶出（抽出）されうるオリゴマー、すなわち、ダイマー（ｎ＝２）、トリマー（ｎ＝３）、およびテトラマー（ｎ＝４）や、ｎ＝９までに相当するオリゴマーであると理解される。分析は、ＨＰＬＣ法（高圧液体クロマトグラフィー）により行うことができる。
【００１１】
本発明に係る方法では、最後のステップにおいて、低粘性のプレポリマー（すでにオリゴマーの割合が１．５重量％まで減らされている）が、重縮合の直前の均質化ステップにおいて、未使用ラクタムおよび添加剤とともに激しく混合される。未使用ラクタムおよび添加剤との混合は、比率の制御によって、オリゴマーの割合がその後０．７重量％以下となるような一定の量比で実施される。そのような混合物はその後、重縮合プロセスに供給される。発明者は、ポリアミド６（０．８重量％以下のオリゴマー割合を有する）がその後得られることを示すことができた。したがって、このポリアミド６ポリマーは、テキスタイルフィラメント、特に高性能のＰＯＹフィラメントの製造のために非常に好適である。
【００１２】
本発明の重要な要素は、重縮合のごく直前における未使用ラクタムの添加により、ポリマーが製造され、そのＣＤ含量が未使用ラクタム（ＶＬＰ［登録商標］）から製造されたポリマーのＣＤ含量をごくわずかに上回るだけであるということである。これにより、競合する方法に対して、著しいコスト的な利点が伴う。
【００１３】
本発明に係る方法は、後でより詳細に記載されるように、抽出水の処理のために、プロセスの進行方向において、多段階処理が連続して行われることを特徴とする。
【００１４】
第一ステップ−一般に最新の流下膜式蒸発器を有する４段階の蒸発ユニット−に供給される抽出水は、９２重量％まで、好ましくは８８重量％までの水を含むことができる。第一ステップの間に、蒸発ステップから生じた抽出水が６５重量％のラクタムとオリゴマーを含むように、水の割合が３５重量％以下に減らされる。好ましくは、水の割合は２５〜３０重量％となる。蒸発の出口でオリゴマーの割合は、濃縮された抽出水中４．９重量％あるいは有機物質中７．０重量％になる。第一ステップの蒸発では、抽出水中の水分含量だけが減らされ、１１０〜１３０℃の低い出発温度では、まだ関連する化学反応は生じない。
【００１５】
先に述べた組成を有する、第一ステップから生じた抽出水は、その後、流量調節器を経て、第二処理ステップ（濃縮器）に供給される。第二処理ステップは、加圧ステップとして構成され、３〜８ｂａｒ、好ましくは４〜６ｂａｒの圧力で実施される。第一加圧ステップの間に維持される温度は、２２５〜２５５℃の範囲、好ましくは２３０〜２４０℃の範囲である。第二ステップにおける処理時間は、好ましくは３〜６時間、好ましくは４〜５時間の範囲である。これは、その後オリゴマーの第一分解をもたらす。このステップにおいて、混合物が撹拌され（ＣＳＴＲ）、内部管加熱による加熱が行われることが、好ましい。
【００１６】
この第二ステップから得られた混合物は、その後、直接、好ましくは流量調節器を経て、同様に加圧ステップとして構成される、第三ステップ（プレ重合器［prepolymeriser］）に供給される。第三ステップにおいて、第二ステップから得られた混合物は、２４０〜２６５℃、好ましくは２５０〜２６０℃にて、および、３〜８ｂａｒ、好ましくは４〜６ｂａｒの圧力にて、８〜１４時間、好ましくは１０〜１２時間の期間にわたり処理される。これにより、その後、オリゴマーの割合は１．５重量％以下に下がる。
【００１７】
本発明に係る方法の次のステップにおいて、テキスタイル用途のための、第三ステップから得られる低粘度の再生ポリマー（re-polymer）は、ステップｄ）において、高性能の添加剤および二酸化チタン、および未使用ラクタムと十分に徹底的に混合される（均質化）。特別な用途のために、加工および熱安定剤、加工助剤、重合調整剤および光安定剤、並びに触媒を添加することができる。この均質化の間に、第三ステップから得られた混合物は、オリゴマーの割合が０．５重量％以下に下がるような比率で、未使用ラクタムと混合される。その結果として、第三ステップにおけるオリゴマー割合が１．５重量％である場合、０．５重量％以下のオリゴマーを含む混合物が最終的に生じるように、三倍の量の未使用ラクタムが添加される。
【００１８】
本発明に係る方法では、前述した作業形態の結果として、均質化ステップ（ステップｄ）で供給される未使用ラクタムが、２２０〜２３０℃の温度にあらかじめ予熱されることが可能になることが、特に強調されるべきである。この方法では、均質化の際に一緒に混合される個々の成分の温度差は高くなく、残留水の突然の蒸発（flashing）および生成物流の凍結のリスクが完全に排除される。このステップにおいて、均質化の間に、ＰＡ化学の当業者に知られている前述した添加剤を供給することができる。
【００１９】
前述のように処理されたこの混合物は、その後、最終ステップにおいて、ＶＫ管に供給される。そのような方法によって製造されたポリアミド６ポリマーは、わずか０．６５重量％以下のオリゴマー割合を有することが示された。結果として、前述した方法は、すべてのポリアミド６の用途、特に、テキスタイル（高性能ポリマー）、工業用糸、カーペット糸、エンジニアリング・プラスチックおよびフィルムのために、使用されることができる。
【００２０】
重合反応器における方法の条件に関し、技術水準が参照できる。本発明に係る方法では、好ましくは重合用の円筒状管（ＶＫ管と称される）を使用して、プロセスが行われる。重縮合の間に、好ましくは２３０〜２８０℃、好ましくは２４０〜２６０℃の温度が、１６〜２２時間、好ましくは１８〜２０時間の期間維持される。
【００２１】
ＶＫ管は、好ましくは一段階で形成されている。一段階ＶＫ管（ワンステップＶＫ管）は、ポリマー中の低いＣＤ含量と抽出含量をもたらす特別な温度プロファイルを有する。それは、常圧でもあるいは加圧ステップとしても構成されることができる。
【００２２】
本発明に係る方法は、さらに無機物質を分離する精製ステップを有することが、さらに好ましい。特に、これは、艶消し剤である二酸化チタン（ＴｉＯ2）から主にプロセス中に導入されるＳｉ，Ｍｎ，Ｐ，Ａｌあるいは他の元素に関する。精製ステップは、好ましくは、前述した無機物質を抽出物から取り除くイオン交換体を有する。このステップはしばしば、脱塩（脱ミネラル化）とも称される。
【００２３】
好ましくは、ステップｅ）で製造されたポリアミド６は、造粒機で顆粒化され、抽出カラム（抽出塔）に供給され、抽出物は、加熱した脱塩水を用いて、顆粒から洗い落とされ、この抽出プロセスの間に生じた抽出水はその後ステップａ）に供給される。抽出された顆粒自体は、その後、ドライヤー（乾燥塔）で、所望の残留水分になるまで乾燥され、「最終ＰＡ６顆粒」（最終ＰＡ６チップ）は、その後一時的に顆粒サイロに保管されてもよく、あるいはＰＡ６ ＰＯＹフィラメント（pre-oriented yarn）を紡績するために直接紡績工場（高速紡糸）に供給されてもよい。
【００２４】
本発明は、さらに、前述した方法を実施するための装置に関する。本発明に係る装置は、重合反応器としてのＶＫ管に先立つ多段階再重合ステップを特徴とする。前記再重合ステップは、前記プロセスの進行方向に連続して、少なくとも１つの蒸発装置、少なくとも１つの第一加圧反応器（ＣＳＴＲ）、少なくとも１つの第二加圧反応器（プラグ流）および、前記第二加圧反応器とＶＫ管の間に配置された混合装置を有する。
【００２５】
本発明の意味における蒸発装置として、この目的のために技術水準において知られている全ての装置を使用できる。好ましくは、本発明に係る蒸発装置は、多段階、好ましくは４段階の流下膜式蒸発（蒸気凝縮有り又は無し）として構成される。
【００２６】
前記第一加圧反応器は、濃縮器としての機能を果たし、好ましくは、円筒状の圧力容器として構成される。前記圧力容器は、外面にハーフパイプ加熱コイルが形成され、内部加熱コイルと撹拌エレメントを有する。
【００２７】
上述した第一加圧反応器は、本発明に係る装置において、第二加圧反応器に直接的に、好ましくは流量調節器を経て接続される。前記第二加圧反応器もまた、円筒状の圧力容器として構成される。好ましくは、前記円筒状の圧力容器は、次のステップへの混合物の最適なさらなる輸送が達成されるように、底部領域において、円錐状に先が細くなる。前記第二加圧反応器は、好ましくはフローバッフル（flow baffles）を備えていてもよい。そのようなフローバッフルは、混合の均質化および均等な滞留時間配分を達成する目的のために役立つ。
【００２８】
第一加圧反応器における過剰な水は、最初の最大３５重量％から約２重量％の均衡まで蒸発されなければならず、また、水はプレ重合器（prepolymeriser）からも放出されるので、これらの水蒸気は、加圧反応器から除去されなければならない。この目的のために、両方の加圧反応器は、好ましくは精留塔に接続される。本発明によれば、それゆえ、第一および第二加圧反応器の両方がそれぞれ分離した塔を有することも、両方の加圧反応器が一つの塔に接続されることも可能である。二番目の形の方が、コスト優位性から好ましい。
【００２９】
本発明に係る装置において、均質化のために使用される混合装置は、好ましくは、第二加圧反応器の底部と接続されている。前記均質化反応器は、少なくとも１つのミキサーを備えた混合タンクとして又は静的混合システムとして構成されることができる。前記混合装置は好ましくは加熱され、上述したその構造のため、短い滞在期間のうちに、完全な混合と均質化をもたらす。前記混合装置は、添加剤を添加するためのさらなる注入口と接続されていてもよい。
【００３０】
本発明によれば、前記混合装置は、好ましくは重合反応器、すなわち、ＶＫ管の頂部に接続される。均一な混合物は、コントローラーを経てＶＫ管に放出され、混合装置内の圧力は、ＶＫ管のカラム内の過剰圧力が減じられることによってコントロールされる。
【００３１】
前記重合反応器は、円筒状管として構成される。そのような管状の円筒反応器は、ＶＫ管とも呼ばれる。このＶＫ管は、常圧であるように構成されてもよく、しかし加圧ステップとして構成されることもできる。前記ＶＫ管はまた、好ましくは加熱可能であり、好ましくは頂部領域に撹拌エレメントを有する。好ましくは、前記ＶＫ管は、一段階構成を有する。
【００３２】
前記再重合ステップは、未使用ラクタムを単独使用して作動するプロセスラインを起源とすることも、未使用ラクタムと残留ラクタムを使用して作動するプロセスラインを起源とすることもできる。同じサイズの合計３つのプロセスラインからの抽出水が混ぜ合わせられるのが特に好ましく、ここで、そのうち２つは未使用ラクタムを使用して作動し（ＶＬＰ[登録商標]）、三番目は、未使用ラクタムと残留ラクタムを使用して作動するプロセスライン（ＯＰＲＰ[登録商標]）からの抽出水を伴う。
【００３３】
この記載の前に列挙されたプロセスパラメータおよびユニットパラメータは、同じ容量を有する最大で合計３つのラインをベースとしている。同じサイズの３つのラインによるこの構成−２つのラインは未使用ラクタムを伴い（いわゆるVirgin Lactam Process：ＶＬＰ［登録商標］）、１つのラインは、未使用ラクタムと残留ラクタムを伴う（いわゆるOver Proportional Refeeding Process：ＯＰＲＰ［登録商標］）−は、テキスタイルＰＯＹの製造のための上限を形成する。合計２つの同じサイズのライン−１つのラインは未使用ラクタムを伴い（ＶＬＰ［登録商標］）、１つのラインは未使用ラクタムと残留ラクタムを伴う（ＯＰＲＰ［登録商標］）−がより有利になる。いわゆる直接再供給プロセス（Direct Refeeding Process：ＤＲＰ［登録商標］）−それ自身の抽出水が再び製造ラインに添加される−は下限を形成する。
【００３４】
本発明に係る方法および装置の利点は、再重合ステップの個々の装置アイテムの特異的な配置により、再重合全体を非常に小さく構成することが可能になり、未使用ラクタムが後で供給されるだけであるため、低い投資コストにつながるという事実にある。本発明による装置および方法は、技術水準に対して高い省エネルギーを特徴とし、さらに、抽出水のリサイクルにも関わらず、ＰＡ６ ＰＯＹフィラメントに高品質を与える。適度な温度の結果として、明らかに前記ポリマーはダメージを受けない。
【００３５】
本発明は、図１を参照して、以下により詳細に記載される。
【００３６】
図１において、本発明に係る装置の一実施形態が描かれ、その装置では、蒸発装置３による回収ライン、加圧反応器４と第二加圧反応器５と混合装置６からなる再重合ステップが形成され、それらは全て連続して直接接続されている。抽出装置から派生した抽出水は、一例では、９０％の含水率を有する。図１による実施形態では流下膜式ユニットとして構成された蒸発装置は、前記抽出水を、３０％の水および７０％のラクタムとオリゴマーの含有量まで蒸発する。マスバランスから、３つのプロセスラインからの抽出水が１つのラインに導入される場合、オリゴマー割合は、濃縮された抽出水中で４．９重量％、あるいは有機物質中で７．０重量％になる。
【００３７】
この第一蒸発ステップから生じた抽出水は、蒸発装置の出口では、約１２０℃〜１２５℃の温度を有する。抽出水は、その後、流量調節器１５を経て第一加圧反応器４に導かれる。加圧反応器４は、円筒状の圧力容器として構成される。前記第一加圧反応器における好都合な反応条件は、温度２２５〜２４５℃、圧力４．０ｂａｒ、処理時間５時間である。前記第一加圧反応器４における温度は、内部の管状加熱ユニット７によって設定される。混合物（抽出水および形成プレポリマー）を均質にするため、および、蒸発熱を取り入れるため、撹拌エレメント８が備え付けられる。第二ステップにおける、すなわち、加圧反応器４における処理時間の終了後、流量調節器１５’を経て、その後、プレポリマーは、第二加圧反応器５の頂部に導かれる。第二加圧反応器５において、好ましくは、４．０ｂａｒの圧力が再度設定される。温度は、反応器の頂部で２５０℃および出口で２６０℃の間であり、処理時間は１１時間である。処理時間は、加圧反応器５の出口におけるプレポリマーが、１．５％以下のオリゴマー割合を有するように、実施される。両方の加圧反応器４、５の確実な動作モードのため、精留塔１０が備えられる。塔１０は、好ましくは、これが両方の加圧反応器４，５と同時に接続され、低い投資コストをもたらすように配置される。処理の均質化のために、前記第二反応器は、タイ（tie）状の熱交換器９を頂部側に、その下に配置された複数のフローバッフルを有することが好ましい。
【００３８】
第二加圧反応器５の、円錐形にテーパした底部から取り出されたプレポリマーは、その後混合装置６に移される。前記混合装置は、同時に、未使用ラクタムが抽出水と混合されることができるように、未使用ラクタムのための注入口を有する。混合比は、混合装置６内の残留オリゴマー含量が０．４５％以下、特に０．４０となるように調節される。本件では、三倍量よりわずかに多い未使用ラクタムが、混入される。混合装置は、少なくとも１つのミキサーを有する混合タンクとして又は静的混合システムとして構成されることができる。混合装置は、加熱され、２０〜４０分の範囲の短い滞留時間を導く。好ましくは、未使用ラクタム（図１に示す未使用のカプロラクタム［Virgin Caprolactam］）は、混合装置６内に移される前に、２２０〜２３０℃の温度に予熱される。このようにすれば、混合装置内で一緒に混合される個々の成分の温度差は、それほど大きくならない。第二加圧反応器５を後にしたプレポリマーは、通常は２５０〜２６０℃の温度を有する。小さな温度差のため、残留水の突然の蒸発（フラッシング）のリスクおよび生成物流の凍結のリスクは、大幅に排除される。
【００３９】
再重合ステップの最後のステップである混合装置６の底部は、圧力コントロールの目的のために、重合反応器１の頂部に接続される。重合反応器１は、いわゆるＶＫ管として構成される。ＶＫ管は、常圧で構成されることも、あるいは加圧ステップとして構成されることもできる。ＶＫ管頂部における重縮合は、２４０〜２６０℃で及びＶＫ管頂部における圧力１．０５〜１．１０ｂａｒで行われる。反応持続時間は１８〜２０時間である。
【００４０】
ＶＫ管１の円錐形の底部を後にしたポリアミドは、２４２〜２４６℃の温度を有し、わずか０．６５％以下のオリゴマー割合を有する。そのようなポリアミドは、テキスタイルＰＯＹフィラメントのような高品質製品の製造に非常に適している。
【００４１】
図１から明らかなように、ＶＫ管１は、撹拌エレメント１４Ａおよび内部加熱ユニット（Roberts evaporator）１４Ｂ、およびポリマー冷却ユニット１３（そこでポリマーがゆっくり冷却される）を備えている。
【００４２】
ＶＫ管１の頂部に、精留塔１２が配置される。この塔では、ＶＫ管から取り出された水蒸気が精留され、その後工業廃水に供給される。
【図１】
0006295262.tif 000002