(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）
ｉ）少なくとも３の官能基を持つポリマーであって、少なくとも１つのエポキシ基を含有する、前記ポリマー、及び
ｉｉ）アミン、
の反応生成物である付加物であって、水溶液として存在する、前記付加物と、
ｂ）キャッピング剤と、
ｃ）スチレン化フェノール、ジイソプロピルナフタレン、ｐ．−ｔ．−ブチルフェノール、ベンジルアルコール、プロピオン酸、乳酸、セバシン酸、アゼライン酸、アミドスルホン酸、及びクエン酸からなる群から選択される変性剤を含む、硬化剤組成物であって、
前記アミンが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、ｍ−キシリレンジアミン、メチルペンタメチレンジアミン、１，３ＢＡＣ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、
前記キャッピング剤が、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテル、ｐ．ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、Ｃ１２／Ｃ１４脂肪族アルコールグリシジルエーテル、及びホルムアルデヒドからなる群から選択される、硬化剤組成物。
【請求項２】
前記付加物の総重量に基づいて、前記ポリマーは、３０重量パーセント〜９５重量パーセントの範囲の量で、前記付加物中に存在し、前記アミンは、５重量パーセント〜７０重量パーセントの範囲の量で、前記付加物中に存在する、請求項１に記載の硬化剤組成物。
【請求項３】
前記硬化剤組成物の総重量に基づいて、前記付加物は、５重量パーセント〜９５重量パーセントの範囲の量で、前記硬化剤組成物中に存在し、前記キャッピング剤は、０．１重量パーセント〜１０重量パーセントの範囲の量で、前記硬化剤組成物中に存在する、請求項１に記載の硬化剤組成物。
【請求項４】
ａ）
ｉ）少なくとも３の官能基を持つポリマーであって、少なくとも１つのエポキシ基を含有する、前記ポリマーと、
ｉｉ）過剰量のアミンと、を反応条件下で接触させて、付加物を形成することと、
ｂ）過剰なアミンを蒸留して、前記付加物の水溶液を形成することと、
ｃ）
ｉ）前記付加物の前記水溶液と、
ｉｉ）キャッピング剤と、
ｉｉｉ）スチレン化フェノール、ジイソプロピルナフタレン、ｐ．−ｔ．−ブチルフェノール、ベンジルアルコール、プロピオン酸、乳酸、セバシン酸、アゼライン酸、アミドスルホン酸、及びクエン酸からなる群から選択される変性剤と、を混合して、
硬化剤組成物を形成することと、を含む、方法であって、
前記アミンが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、ｍ−キシリレンジアミン、メチルペンタメチレンジアミン、１，３ＢＡＣ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、
前記キャッピング剤が、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテル、ｐ．ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、Ｃ１２／Ｃ１４脂肪族アルコールグリシジルエーテル、及びホルムアルデヒドからなる群から選択される、方法。
【請求項５】
ステップａ）の前記反応条件が、６０℃〜１４０℃の範囲の反応温度を含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
硬化性組成物であって、
Ｉ）請求項１に記載の前記硬化剤組成物と、
ＩＩ）液状ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、液状ビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル、液状エポキシノボラック、固体ビスフェノール−Ａエポキシ樹脂、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるエポキシ樹脂と、を含む、前記硬化性組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の前記組成物から調製されるコーティング。
【請求項８】
請求項６に記載の前記組成物から調製されるプライマー。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
序文
アミン含有硬化剤は、エポキシ樹脂用途に有用である。１種類のアミン硬化剤は、水性硬化剤である。水は、不燃性、非ＶＯＣ、非毒性、及び無臭であるため、理想的な「溶媒」である。水性硬化剤は、容易な加工性、湿潤基板への低い感受性、良好な乾性、ほとんどの基板への優れた粘着性、非常に良好なインターコート付着性、及び鋼鉄上での良好な防食性を示す。水性硬化剤は、ポリアミノアミド、「遊離」単量体アミンを持つアミン／エポキシ付加物、及び遊離アミンを持たないアミン／エポキシ付加物に分類することができる。水性硬化剤は、多くの場合、ポリマー開始物質から作製される。水性硬化剤は、溶媒または任意の他の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を使用することなく、非常に低い粘性のエポキシ樹脂／硬化剤の組み合わせを達成しなければならないときに使用される。原則として、水は、水性エポキシ樹脂または水性硬化剤として両方の成分とともに使用され得る。好ましい技術的解決策は、化学反応を介して自己乳化基を硬化剤へ導入することである。水は、膜形成及び硬化のときに蒸発する。非水性系では、ベンジルアルコールなどの高沸点ＶＯＣが、配合物に使用される。それらは、可塑剤として作用し、配合物のガラス転移温度（Ｔｇ）を低下させることができる。
【０００２】
自己乳化を提供する硬化剤に導入される基は、多くの場合、ポリアルキレンオキシド型（ＥＯ／ＰＯ／ＢｕＯ）のものである。それらは、わずかな可撓性を提供するが、ベンジルアルコールといった可塑剤を使用する場合ほどではない。それらの硬化剤の１つの欠点は、硬化時に、可撓性ではないエポキシ樹脂との三次元網目を形成することである。三次元密度を低減することができる他の硬化剤は、通常、不良な耐化学性を有する。
【０００３】
したがって、硬化時に、高すぎる密度を有することなく可撓性を有し、また良好な耐化学性を有し、かつ可塑剤を使用せずに自己乳化性及び可撓性も提供する、水性アミン含有硬化剤化合物の必要性が存続している。
【発明の概要】
【０００４】
本発明の１つの広範な実施形態において、ａ）ｉ）少なくとも３の官能価を持つポリマーであって、少なくとも１つのエポキシ基を含有する、ポリマー、及びｉｉ）アミン、の反応生成物を含む単離付加物であって、水溶液として存在する単離付加物と、ｂ）キャッピング剤と、を含む、からなる、または、から本質的になる硬化剤組成物が開示される。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
単離付加物
一実施形態において、本組成物の１つの成分は、ポリマー及びアミンの反応生成物を含む単離付加物である。
【０００６】
このポリマーは、全てのＯＨ基が少なくとも３回アルコキシ化される程度まで、アルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド）と反応させた、多官能性脂肪族または芳香族アルコールの生成物である。末端ＯＨ基は、エポクロロヒドリン（ｅｐｏｃｈｌｏｒｏｈｙｄｒｉｎ）との反応、及び後続の脱ハロゲン化水素によるグリシジル基によって終端される。
【０００７】
ポリマーの例としては、概して、少なくとも１つのエポキシ基及び少なくとも１．８の平均官能価を有するエポキシ化合物を含む、ポリマー粒子が挙げられる。ポリマーは、別の実施形態において、１．８〜３．８の範囲の官能価を、さらに別の実施形態において、２．２〜３．２の範囲の官能価を、さらに別の実施形態において、２．３〜３．０の範囲の官能価を有する。ポリマーの例としては、限定されないが、Ｐｏｌｙｐｏｘ（商標）ＶＥ  １０１５９２、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（商標）７３２、及びＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）７３６が挙げられる。
【０００８】
アミンの例としては、限定されないが、脂肪族ポリアミン、アリール脂肪族ポリアミン、環状脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、複素環式ポリアミン、ポリアルコキシポリアミン、及びそれらの組み合わせが挙げられる。ポリアルコキシポリアミンのアルコキシ基は、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシ−１，２−ブチレン、オキシ−１，４−ブチレン、またはそれらのコポリマーである。
【０００９】
脂肪族ポリアミンの例としては、限定されないが、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、トリメチルヘキサンジアミン（ＴＭＤＡ）、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン（Ｎ３−アミン）、Ｎ，Ｎ’−１，２−エタンジイルビス−１，３−プロパンジアミン（Ｎ４−アミン）、及びジプロピレントリアミンが挙げられる。アリール脂肪族ポリアミンの例としては、限定されないが、ｍ−キシリレンジアミン（ｍＸＤＡ）、及びｐ−キシリレンジアミンが挙げられる。環状脂肪族ポリアミンの例としては、限定されないが、１，３−ビスアミノシクロヘキシルアミン（１，３−ＢＡＣ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、及び４，４’−メチレンビスシクロヘキサンアミンが挙げられる。芳香族ポリアミンの例としては、限定されないが、ｍ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）、及びジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）が挙げられる。複素環式ポリアミンの例としては、限定されないが、Ｎ−アミノエチルピペラジン（ＮＡＥＰ）、及び３，９−ビス（３−アミノプロピル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンが挙げられる。アルコキシ基が、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシ−１，２−ブチレン、オキシ−１，４−ブチレン、またはそれらのコポリマーである、ポリアルコキシポリアミンの例としては、限定されないが、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、１−プロパンアミン、２，１−エタンジイルオキシ））ビス（ジアミノプロピル化ジエチレングリコール）（ＡＮＣＡＭＩＮＥ（登録商標）１９２２Ａ）；ポリ（オキシ（メチル−１，２−エタンジイル））、アルファ−（２−アミノメチルエチル）オメガ−（２−アミノメチルエトキシ）（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｄ−２３０、Ｄ−４００）；トリエチレングリコールジアミン、及びオリゴマー（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５０４、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５１２）、ポリ（オキシ（メチル−１，２−エタンジイル））、アルファ，アルファ’−（オキシジ−２，１−エタンジイル）ビス（オメガ−（アミノメチルエトキシ））（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）ＸＴＪ−５１１）；ビス（３−アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン３５０；ビス（３−アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン７５０；ポリ（オキシ（メチル−１，２−エタンジイル））、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｔ−４０３）を持つａ−ヒドロ−ｗ−（２−アミノメチルエトキシ）エーテル、及びジアミノプロピルジプロピレングリコールが挙げられる。
【００１０】
一実施形態において、硬化剤は、水溶液として存在する。エポキシ成分は、アミンと反応することができ、分子中の全てのエポキシ基は、１分子のアミンと反応する。重合を避けるために、反応の間、例えば、１．３〜３モルのアミンを持つ１つのエポキシ基といった、モル過剰量のアミンを使用する。硬化剤の特性に悪影響を与えるため、０．３〜２モルの過剰量を除去しなければならない。除去は、概して、蒸留によって行われる。残渣は、単離ポリマーアミン付加物である。
【００１１】
一実施形態において、単離付加物は、組成物の総重量に基づいて、５重量パーセント〜９５重量パーセントの範囲で組成物中に存在する。単離付加物は、別の実施形態において、１０重量パーセント〜８０重量パーセントの範囲で存在し、さらに別の実施形態において、２０重量パーセント〜７０重量パーセントの範囲の量で存在する。
【００１２】
キャッピング剤
一実施形態において、本組成物は、キャッピング剤を含有し得る。
【００１３】
キャッピング剤の例としては、限定されないが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテル、ｐ．ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、Ｃ１２／Ｃ１４脂肪族アルコールグリシジルエーテル、及びホルムアルデヒドが挙げられる。
【００１４】
キャッピング剤は、概して、硬化剤組成物の総重量に基づいて、０．１重量パーセント〜１０重量パーセントの範囲の量で存在する。一実施形態において、キャッピング剤は、硬化剤組成物の総重量に基づいて、０．２重量パーセント〜８重量パーセントの範囲で、さらに別の実施形態において、硬化剤組成物の総重量に基づいて、０．５重量パーセント〜５重量パーセントの範囲で存在し得る。
【００１５】
変性剤
硬化剤組成物はまた、変性剤も含み得る。変性剤は、希釈に有用であり、エポキシ樹脂との組み合わせで、硬化速度を加速し得る。変性剤はまた、外観も向上させることができる。酸を変性剤として使用して、水溶性を調節することができる。
【００１６】
変性剤の例としては、限定されないが、ベンジルアルコール、酢酸プロピオン酸または乳酸などの酸、及びさらに、セバシン酸もしくはアゼライン酸などの中鎖有機二酸、またはアミドスルホン酸、クエン酸、アルキレングリコールエーテルもしくはエステルなどの高沸点溶媒が挙げられる。
【００１７】
変性剤は、概して、組成物の総重量に基づいて、０．０５重量パーセント〜５重量パーセントの範囲で存在する。
【００１８】
外用乳化剤
本組成物はまた、外用乳化剤も含有し得る。それらは、限定されないが、アルコキシ化脂肪族アルコールまたはフェノールを含み得る。外用乳化剤は、概して、０．０５重量パーセント〜５重量パーセントの範囲で、硬化剤組成物中に存在する。
【００１９】
硬化剤を生成する方法
硬化剤は、概して、以下の方法で調製される。エポキシを、６０℃〜１４０℃の温度で、モル過剰量のアミンに添加する。次いで、過剰量を蒸留し、その時点で、６０℃〜１４０℃の温度でキャッピング剤を添加する。次いで、１００℃未満の温度で水を添加し、その後変性剤及び／または外用乳化剤が添加され得る。
【００２０】
いくつかの実施形態（例えば、セルフレベリング性床材）において、硬化剤配合物は、消泡剤、顔料、充填剤、及びチキソトロープ剤を溶解槽で混合することによって生成され得る。
【００２１】
硬化性組成物の生成物
一実施形態において、硬化性組成物は、Ｉ）上述の硬化剤及びＩＩ）エポキシ樹脂を含む、からなる、から本質的になる。
【００２２】
一実施形態において、エポキシ樹脂は、液状エポキシ樹脂である。使用され得る液状エポキシ樹脂の例としては、限定されないが、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル（ＢＡＤＧＥ）、ビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル（ＢＦＤＧＥ）、及びエポキシノボラックが挙げられる。別の実施形態において、エポキシ樹脂は、固体ビスフェノールＡエポキシ樹脂であり得る。
【００２３】
硬化性組成物は、上記の硬化剤配合物を水及び液状エポキシ樹脂と混合して、エマルジョンを形成することによって、生成される。
【００２４】
硬化性組成物は、任意に、例えば、クレシルグリシジルエーテル（ＣＧＥ）、ｐ．ｔｅｒｔブチル−フェニルグリシジルエーテル（ｐｔＢＰＧＥ）、Ｃ１２／Ｃ１４グリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＢＤＤＧＥ）、ヘキサンジオール−ジグリシジルエーテル（ＨＤＤＧＥ）、及びバーサチック酸グリシジルエステルなどの、反応性希釈剤で希釈され得る。
【００２５】
一実施形態において、硬化剤成分及びエポキシ樹脂を、硬化剤当量重量（ＨＥＷ）及びエポキシド当量重量（ＥＥＷ）に従って混合する。当量は、概して、１当量のアミン水素に対して０．８〜１．２当量のエポキシの間で変化し得る。一実施形態において、１当量のエポキシを、１当量のアミン水素と反応させる。次いで、この組成物を、雰囲気温度で硬化させる。
【００２６】
これらの組成物は、概して、コーティング、コンクリートプライマー、床材、可撓性のモルタル、コンクリート用修復システムとして、及び他の雰囲気硬化または後硬化型硬化用途にも使用される。
【実施例】
【００２７】
実施例１−硬化剤の調製
機械攪拌器及び温度計を備えた４首ガラスフラスコに、１５８ｇ（１モル）のＴＥＴＡを装填した。滴下漏斗を用いて、２２８．１グラム（０．５当量）のＰｏｌｙｐｏｘ（商標）ＶＥ  １０１５９２を、７０℃で添加した。
【００２８】
添加後、真空度を２０ｍｂａｒに調節して、バッチを２２５℃まで加熱し、過剰量のＴＥＴＡを蒸留した。最終圧力は、１０ｍｂａｒであった。８２．２７グラム量（０．５２モル）のＴＥＴＡを蒸留した。１００℃未満の温度で冷却した後、１３０．２グラムの水を、一度に添加した。次いで、２７．２グラム量（０．１１８４モル）のＰｏｌｙｐｏｘ（商標）Ｒ７を、６０℃で滴加した。１時間の攪拌後、４．１４グラム（０．１３８０モル）のホルムアルデヒド溶液（１９重量％）を、６０℃で滴加した。凝集沈殿物（ｆｌｏｃｃｕｌａｔｅ  ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅ）が形成され、次いで、溶解された。７０％の理論的固体含有量を、４グラムの水で調節した。４６９．４１グラム量の、適度に粘性で黄色、透明のアミン硬化剤を排出した。
【００２９】
分析結果
粘度（２５℃）：４３００ｍＰａ＊ｓ
アミンの数：２２７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ
固体：７０．２％
ＨＥＷ：２１１ｇ／当量ＨＥＷを、硬化剤の材料の総質量に分割される硬化剤中の、全てのアミン当量を合計して計算する。
【００３０】
この実施例では、以下を含む様々な標準分析装置及び試験方法が使用される：粘度は、ＩＳＯ  ３２１９−Ｂによって測定される；アミンの数は、ＩＳＯ  ９７０２によって測定される；色は、ＡＳＴＭ  Ｄ１５４４によって測定される；屈折率は、ＡＳＴＭ  Ｄ１８０４によって測定される；ショアＤ／Ａ硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０によって測定される；可使時間は、ＤＩＮ  １６９４５による１００ｇの混合物のゲル化時間によって測定される；ならびに、外観は、外観検査及び／または触覚検査によって測定される。「固体」は、硬化剤の総質量から揮発物質（すなわち、水）の質量を差し引いて計算する。
【００３１】
【表１】
0006430475.tif 000002
【００３２】
ＰＯＬＹＰＯＸ  Ｅ  ４１１を持つ純粋な接合剤系（比較実施例Ａまたは実施例１の硬化剤を意味する）もまた、一般的な水系硬化剤と可撓性の水系硬化剤との差異を示すために試験された。配合物は、下の表２及び３に示される。接合剤系性能は、表４に示される。
【００３３】
【表２】
0006430475.tif 000003
【００３４】
【表３】
0006430475.tif 000004
【００３５】
【表４】
0006430475.tif 000005
【００３６】
実施例において、以下を含む様々な標準分析装置及び試験方法が使用される。粘度は、ＩＳＯ  ３２１９−Ｂによって測定される；アミンの数は、ＩＳＯ  ９７０２によって測定される；色は、ＡＳＴＭ  Ｄ１５４４によって測定される；屈折率は、ＡＳＴＭ  Ｄ１８０４によって測定される；ショアＤ／Ａ硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０によって測定される；可使時間は、ＤＩＮ  １６９４５による１００ｇの混合物のゲル化時間によって測定される；ならびに、外観は、外観検査及び／または触覚検査によって測定される。「固体」を、硬化剤の総質量から揮発物質（すなわち、水）の質量を差し引いて計算する。
【００３７】
収縮を、５ｃｍ×１００ｃｍの寸法を持つ、ポリエチレン箔上の２ｍｍ厚のコーティングの上で測定する。
【００３８】
早期の耐水軟点性を、硬化工程中にコーティング表面上に１滴の水を置くことによって、視覚的に検査する。
【００３９】
ペンドラム硬度を、組成物について測定し、下の表５に示される。
【００４０】
【表５】
0006430475.tif 000006
【００４１】
硬化剤は両方とも、透明の膜を示す。硬化剤実施例１の表面は、ＰＯＬＰＹＯＸ  Ｗ  ８０４の表面ほど良好ではない。
【００４２】
コーティングの可撓性は、測定可能かつ顕著である。
【００４３】
結論
発明の硬化剤実施例１を用いた開始配合物は、比較実施例Ａよりも、さらなる収縮及びディッシングを示すが、可撓性は、接合剤系でも測定可能である。
【００４４】
結論として、本発明の硬化剤は、可撓特性が要求されるときに使用することができ、水性系が所望される。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
硬化剤組成物であって、
ａ）
ｉ）少なくとも３の官能価を持つポリマーであって、少なくとも１つのエポキシ基を含有する、前記ポリマー、及び
ｉｉ）アミン、
の反応生成物を含む単離付加物であって、水溶液として存在する、前記単離付加物と、
ｂ）キャッピング剤と、を含む、前記硬化剤組成物。
項２．
前記アミンが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、ｍ−キシリレンジアミン、メチルペンタメチレンジアミン、１，３ＢＡＣ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、項１に記載の硬化剤組成物。
項３．
前記キャッピング剤が、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテル、ｐ．ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、Ｃ１２／Ｃ１４脂肪族アルコールグリシジルエーテル、及びホルムアルデヒドからなる群から選択される、項１に記載の硬化剤組成物。
項４．
前記単離付加物の総重量に基づいて、前記ポリマーは、３０重量パーセント〜９５重量パーセントの範囲の量で、前記単離付加物中に存在し、前記アミンは、５重量パーセント〜７０重量パーセントの範囲の量で、前記単離付加物中に存在する、項１に記載の硬化剤組成物。
項５．
前記硬化剤組成物の総重量に基づいて、前記単離付加物は、５重量パーセント〜９５重量パーセントの範囲の量で、前記硬化剤組成物中に存在し、前記キャッピング剤は、０．１重量パーセント〜１０重量パーセントの範囲の量で、前記硬化剤組成物中に存在する、項１に記載の硬化剤組成物。
項６．
ｃ）スチレン化フェノール、ジイソプロピルナフタレン、ｐ．−ｔ．−ブチルフェノール、ベンジルアルコール、酢酸、プロピオン酸、乳酸、セバシン酸、アゼライン酸、アミドスルホン酸、及びクエン酸からなる群から選択される変性剤をさらに含む、項１に記載の硬化剤組成物。
項７．
方法であって、
ａ）
ｉ）少なくとも３の官能価を持つポリマーであって、少なくとも１つのエポキシ基を含有する、前記ポリマーと、
ｉｉ）過剰量のアミンと、を反応条件下で接触させて、単離付加物を形成することと、
ｂ）過剰なアミンを蒸留して、前記単離付加物の水溶液を形成することと、
ｃ）
ｉ）前記単離付加物の前記水溶液と、
ｉｉ）キャッピング剤と、を混合して、
硬化剤組成物を形成することと、を含む、前記方法。
項８．
ステップａ）の前記反応条件が、６０℃〜１４０℃の範囲の反応温度を含む、項７に記載の方法。
項９．
硬化性組成物であって、
Ｉ）項１に記載の前記硬化剤組成物と、
ＩＩ）液状ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、液状ビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル、液状エポキシノボラック、固体ビスフェノール−Ａエポキシ樹脂、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるエポキシ樹脂と、を含む、前記硬化性組成物。
項１０．
項９に記載の前記組成物から調製されるコーティング。
項１１．
項９に記載の前記組成物から調製されるプライマー。