(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
サンケア活性物質、一種以上の界面活性剤及び下記式Ｉの化合物を含んでなる透明な水性マイクロエマルジョンを含む、サンケア組成物：
【化１】
0006262146.tif 000006
式中、Ｒ１はＨ又はメチル基、
Ｒ２はＣ４〜Ｃ５アルキル基、又はＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ３であり、
式中Ｒ３はＣ６〜Ｃ７アルキル基であり、ただしＲ２がＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ３のときＲ１はＨである。
【請求項２】
前記サンケア活性物質がホモサラート、オクチサレート、オキシベンゾン、オクチノキサート、４−メチルベンジリデンカンファー、オクトクリレン、アヴォベンゾン、ベモトリジノール、エチルヘキシルトリアゾン、及びジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載のサンケア組成物。
【請求項３】
前記サンケア活性物質が少なくとも１つのサリチル酸エステルである、請求項１に記載のサンケア組成物。
【請求項４】
前記サンケア組成物がエタノール非含有である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のサンケア組成物。
【請求項５】
Ｒ２がｎ−ブチル基、イソブチル基、又はｓｅｃ−ブチル基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６】
Ｒ２がＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ３、及びＲ３がヘプチル基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項７】
前記式Ｉの化合物が３−［２−ヒドロキシ−３−（ヘプチルオキシ）プロポキシ］−１，２−プロパンジオールである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、サンケア組成物、製造方法、及びそれの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
サンケア組成物配合の最も困難な側面の１つは、一旦ヒトに塗布すると、水又は汗に曝された後、活性成分が確実に皮膚にとどまる点である。一方、組成物は従来の石鹸又は他のクレンザーによって取り除かれる能力がなければならない。従来における１つの戦略は、日焼け止めローション又はクリームの中にフィルム形成成分を組み込むことであった。
【０００３】
しかしながら、日焼け止めローション及びクリームに適しているフィルム形成剤のほとんどは、スプレー金属製品（例えば、バルブ及びアクチュエータ、又はポンプ）が最終的に詰まる溶解度／安定性の問題のため、アルコール系日焼け止めスプレー製品と相性が悪い。更に、心配のない剤形であっても、特定の地域において、アルコールを避ける文化的な理由がある。
【０００４】
したがって、アルコールを含まないサンケア組成物は、有益であるだろう。更に、皮膚に塗布されるとき、サンケア組成物は透明で、望ましくない白色が発現しないようにするべきである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一実施形態において、本発明はサンケア活性物質及びモノアルキルグリセロールエーテル又はジグリセロールエーテルの透明な水性マイクロエマルジョンを含むサンケア組成物を提供する。
【０００６】
本明細書中で使用する用語「マイクロエマルジョン」は、２種の非混和性流体の擬似的１相透明混合物を意味する。マイクロエマルジョンは熱力学的に安定しており、自然に形成される。マイクロエマルジョンは透明又は半透明であり、標準的なエマルジョンが示す乳光を示さない。得られる液滴の粒度は充分に小さいので、得られる混合物は光学的に明澄であるか又は半透明である。マイクロエマルジョンの液滴の大きさは、当業界では様々に定義されているが、典型的には０．１４ミクロン未満である。
【０００７】
「サンケア組成物」は、ヒトに局所的に塗布される（口、耳、鼻腔を含むが、内服は含まない）サンケア活性物質を含有する組成物に関する。サンケア組成物は、ローション、クリーム及びスプレーを含み、好ましくは、サンケア組成物は日焼け止めであり、より好ましくはＳＰＦが２５を超える。かかる組成物は、外見上、満足できるものでなければならない。つまり、典型的にパーソナルケア組成物に使用される成分を含む必要があり、これは、典型的にパーソナルケア組成物に見受けられる量で存在する場合、有毒である材料が、本発明の一部であることを企図しない点を強調することを意図するものである。
【０００８】
一実施形態において、サンケア活性物質は少なくとも１つのメトキシ桂皮酸オクチル、アヴォベンゾン、パラアミノ安息香酸、ホモサラート、二酸化チタン、酸化亜鉛、ベンゾフェノン、ベンジリデン、サリチル酸エステル、又は他の既知のＵＶフィルターである。
【０００９】
一実施形態において、サンケア活性物質は有機顔料微粒子である。「有機顔料微粒子」は２５０ｎｍ未満、好ましくは２００ｎｍ未満の炭素系粒子を意味する。一実施形態において、有機顔料微粒子はビスオクトリゾール（ｂｉｓｏｃｔｒｉｚｏｌｅ）である。ビスオクトリゾール（ＩＮＣＩ名：メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）は、ＵＶＡとＵＶＢの両範囲に効果的な、広域ＵＶ吸収剤の役割を果たすベンゾトリアゾール系有機化合物である。ビスオクトリゾールは商標名ＴＩＮＯＳＯＲＢ  ＭでＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能である。一実施形態では、有機顔料粒子は組成物重量の０．１重量％〜５０重量％、より好ましくは１重量％〜２５重量％の量で存在する。最も好ましい実施形態において、有機顔料微粒子は活性物質が１０％となる量で存在する。
【００１０】
一実施形態において、サンケア組成物は、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、又はその混合物から選択された無機金属酸化物日焼け止め粒子を更に含有する。一実施形態において、無機金属酸化物日焼け止め粒子は、顔料級酸化亜鉛又は顔料級二酸化チタンである。一実施形態において、無機金属酸化物日焼け止め粒子は、透明酸化亜鉛又は透明二酸化チタンである。日焼け止めに使用されるほとんどの無機金属酸化物日焼け止め粒子により、光散乱によって引き起こされる外見上好ましくない白色が発現する。したがって、本明細書で使用する時、用語「透明無機金属酸化物日焼け止め粒子」は、塗布時に、明澄又は透明な無機金属酸化物組成物を提供する種々の加工条件によって生産された無機金属酸化物日焼け止め粒子に言及すると、特別な意味を有する。すなわち、これらの特に加工した無機金属酸化物組成物は、塗布後、白く見えないために、透明と呼ばれる。透明酸化亜鉛の例は、例えば、米国特許第５，２２３，２５０号、第５，３７２，８０５号、第５，５７３，７５３号、第５，５８７，１４８号、及び第５，８７６，６８８号に記載されている。透明酸化亜鉛の一例は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ドイツ）から商品名Ｚ−ＣＯＴＥで市販されている。透明酸化亜鉛の別の例は、Ａｎｔａｒｉａ  Ｌｉｍｉｔｅｄ（オーストラリア）から商品名ＺＩＮＣＬＥＡＲ  ＩＭで市販されている。透明酸化亜鉛の別の例は、Ａｃｔｉｆｉｒｍ（アメリカ）から商品名Ｚ−ＣＬＥＡＲで市販されている。透明二酸化チタンの例は、例えば、米国特許第５，５７３，７５３号、第５，７３３，８９５号、及び第７，３９０，３５５号に記載されている。透明二酸化チタンの例は、Ｉｓｈｉｈａｒａ  Ｓａｎｇｙｏ  Ｋａｉｓｈａ、Ｌｔｄ．（日本）から商品名ＴＩＰＡＱＵＥ及びＴＴＯ−５１（Ａ）で市販されている。透明二酸化チタンの一例は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ドイツ）から商品名Ｔ−ＣＯＴＥで市販されている。透明二酸化チタンの他の例は、Ｍｉｙｏｓｈｉ  Ｋａｓｅｉ（日本）から商品名ＵＦＴＲで市販されている。透明二酸化チタンの他の例は、Ｕｎｉｑｅｍａ（英国）から商品名ＳＯＬＡＶＥＩＬ  ＣＬＡＲＵＳで市販されている。一実施形態において、透明無機金属酸化物日焼け止め粒子は、透明酸化亜鉛、透明二酸化チタン、又はこれらの混合物から選択される。
【００１１】
マイクロエマルジョン組成物は、１重量％〜５０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％、最も好ましくは２重量％〜３０重量％の濃度でこのようなサンケア活性物質を含むのが有利であろう。界面活性剤が本発明の組成物中に存在する場合には、サンケア活性物質と界面活性剤との重量比は一般に０．２：１〜１０：１、好ましくは０．５：１〜６：１、より好ましくは１：１〜５：１、最も好ましくは２：１〜４：１である。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
一実施形態において、サンケア組成物はエタノール非含有である。「エタノール非含有」は実質的にエタノールがないこと、すなわち、１重量％未満、より好ましくは０重量％を意味する。
【００１３】
一実施形態において、モノアルキルグリセロールエーテル又はジグリセロールエーテルは、式Ｉの化合物である。
【化１】
0006262146.tif 000002
Ｒ１はＨ又はメチル基、
Ｒ２は置換若しくは非置換のＣ３〜Ｃ５アルキル基、又はＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ３であり、
式中Ｒ３はＣ６〜Ｃ８アルキル基である。
【００１４】
一実施形態において、Ｒ２はｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、又はｓｅｃ−ブチル基である。
【００１５】
一実施形態において、Ｒ２はＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ３、及びＲ３はヘプチル基又はオクチル基である。
【００１６】
式Ｉの化合物を、既知の方法で触媒の還元的エーテル化によって合成してもよい。
【００１７】
マイクロエマルジョン中に存在する式Ｉの化合物の量は、一般的に１重量％〜５０重量％、好ましくは１重量％〜２５重量％、より好ましくは３重量％〜２０重量％、最も好ましくは５重量％〜１５重量％である。
【００１８】
一実施形態において、更にマイクロエマルジョンは水性媒体、好ましくは水を含む。組成物中に存在する水性媒体の量は一般に５０重量％〜９５重量％、好ましくは５５重量％〜９０重量％及びより好ましくは６０重量％〜８５重量％である。
【００１９】
一実施形態において、マイクロエマルジョンは１つ以上の界面活性剤を更に含む。カチオン、アニオン、ノニオン、両性イオン、両親媒性又はポリマー界面活性剤及びそれらの混合物を用いてもよい。好ましい界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤との混合物、ノニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤との混合物及びノニオン界面活性剤と両性イオン界面活性剤との混合物が挙げられる。特に好ましい界面活性剤の例は、シュウ酸エチル化アルカン、脂肪酸、脂肪酸塩、スルホネート若しくは第四級アンモニウム塩、特にポリオキシエチレン脂肪族エーテル界面活性剤、ステアリン酸及びステアリン酸塩、最も好ましくはステアリン酸のナトリウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）、ラウレス硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、Ｂｒｉｊ  ３０（Ｕｎｉｑｅｍａの商標；Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ名：ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）、α−ドデシル−ω−ヒドロキシ−（９ＣＩ）；Ｒｅｇｉｓｔｅｒｙ  Ｎｕｍｂｅｒ  ９００２−９２−０）、塩化セチルトリメチルアンモニウム又はそれらの組合せである。一実施形態において、界面活性剤は６５：３５〜３５：６５、好ましくは６０：４０の比率のノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤との混合物である。
【００２０】
本発明の組成物中に使用できる界面活性剤の量は一般に０重量％〜５０重量％、好ましくは０重量％〜２０重量％、より好ましくは０重量％〜１５重量％、最も好ましくは０重量％〜１０重量％であり；界面活性剤が組成物中に存在する場合には、界面活性剤の量は好ましくは０．１重量％〜１５重量％、より好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。
【００２１】
一実施形態において、マイクロエマルジョンは更に、１種又はそれ以上の追加成分、例えば、香料、酸化防止剤、キレート化剤、防腐剤、増粘剤、化粧品活性成分、保湿剤、湿潤剤、皮膚軟化剤、乳白剤、真珠光沢付与物質、顔料、着色剤、染料及び消泡剤を含む。追加成分は、一般に本発明の組成物中に０重量％〜５重量％、好ましくは０．５重量％〜３重量％、より好ましくは０．１重量％〜１重量％存在する。
【００２２】
本発明に係る芳香化水性マイクロエマルジョン化粧品組成物は、例えば、成分のすべてを単に混合して；例えば、手撹拌によって又は必要ならば機械的ミキサーを用いて（即ち、或る種の機械的撹拌手段によって）、本発明の成分及び任意的な追加成分を単純混合して、均質混合物を形成することによって製造できる。本発明の成分は、当業者によく知られた常法を用いて、適当な反応器中に一緒に添加することも、任意の順序で混合することも可能である。マイクロエマルジョンは、室温又は高温で製造でき、例えば９０℃以下、好ましくは５５℃以下を使用できる。マイクロエマルジョンは、光学的に明澄であって且つ５℃〜５５℃において安定であるように配合することができる。
【００２３】
実施例
実施例１
本発明のサンケア・マイクロエマルジョンを、表１にグラムで示す。
【表１】
0006262146.tif 000003
成分は、透明マイクロエマルジョン形態になるまで混ぜられ、通常式Ｉの化合物の平均０．７５ｇを必要とする。サンケア活性物質：界面活性剤の割合は１．６６７、及びノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の比率は６０：４０である。
【００２４】
実施例２
本発明のサンケア・マイクロエマルジョンを、表２にグラムで示す。
【表２】
0006262146.tif 000004
成分は、透明マイクロエマルジョン形態になるまで混ぜられ、通常式Ｉの化合物の平均０．７５ｇを必要とする。サンケア活性物質：界面活性剤の割合は１．６６７、及びノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の比率は６０：４０である。
【００２５】
実施例３−比較
比較アルキルジオールマイクロエマルジョンは、表３にグラムで示す。
【表３】
0006262146.tif 000005
成分は透明マイクロエマルジョン形態となるまで混ぜられる。
【００２６】
実施例４
実施例１〜３による組成物は実質的に作られ、比較バッチ１を作るために必要な１，２ヘキサンジオールの量と比較して、透明マイクロエマルジョンを作るために必要な式Ｉの特定の化合物の量に対して溶媒効率を比較した。バッチＡ、Ｂ、Ｃ、及びＤはすべて、比較バッチ１より効果的で５０％を超えることがわかった。しかしながら、バッチＤはゲルを形成する。バッチＥはマイクロエマルジョンを形成できなかった。
【００２７】
バッチＣ’は、比較バッチ２より効果的で７３％であった。
【００２８】
実施例５
本発明のサンケア・マイクロエマルジョンは、３−［２−ヒドロキシ−３−（ヘプチルオキシ）プロポキシ］−１，２−プロパンジオール（上述のバッチＣ及びバッチＣ’から）及び種々のサンケア活性物質を使用して上述のように作られた。純粋なサリチル酸エステルは、３−［２−ヒドロキシ−３−（ヘプチルオキシ）プロポキシ］−１，２−プロパンジオールを使用して約５、１０、及び１５％で容易にマイクロ乳化する。日焼け止め活性物質の濃度が３倍（５〜１５％）になる一方で、マイクロエマルジョン中では約１０％である三つの製剤すべてにおいて、必要とされる共溶媒の量はほとんど不変である。
【００２９】
少なくとも２つのホモサラート、オクチサレート、オキシベンゾン、オクチノキサート、４−メチルベンジリデンカンファー、オクトクリレン、アヴォベンゾン、ベモトリジノール、エチルヘキシルトリアゾン、及びＤＨＨＢの様々な混合を、必要な３−［２−ヒドロキシ−３−（ヘプチルオキシ）プロポキシ］−１，２−プロパンジオールの濃度を７〜１９％と変化させてマイクロ乳化した。すべての組み合わせがマイクロエマルジョンを形成したわけではないが、それぞれの化合物が、いくつかの組み合わせで少なくとも１回は上手くマイクロ乳化した。