(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(１)  ラジカル重合性成分、
(２)  光ラジカル重合開始剤、
(３)  水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のテルペンフェノール樹脂およびロジンエステルからなる群より選ばれた少なくとも１種の粘着付与剤、ならびに
(４)  炭素数１〜３のアルコール
を含むインクジェットインク。
【請求項２】
前記(４)のアルコールの配合割合は、インクジェットインクの総量の６０質量％以上、８０質量％以下である請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記(１)のラジカル重合性成分は、式(ａ)：
【化１】
0006387583.tif 000007
[式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、ｎは３〜５の数を示す。]
で表される第１のモノマーと、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトール４ＥＯテトラアクリレートおよびジトリメチロールプロパンテトラアクリレートからなる群より選ばれた少なくとも１種の第２のモノマーとを質量比Ｍ１／Ｍ２＝１／２〜２／１（Ｍ１は第１のモノマー、Ｍ２は第２のモノマーの質量を示す。）の割合で含んでいる請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記(１)のラジカル重合性成分は、アミン変性アクリレートオリゴマーを含んでいる請求項１ないし３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
前記(１)のラジカル重合性成分は、シリコン変性ポリエーテルアクリレートを含んでいる請求項１ないし４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば繊維製品のケアラベル等への印刷に適したインクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
衣類や寝具その他の繊維製品に添付して品質等を表示する品質表示ネームや、あるいは洗い方等を表示する洗濯ネームなどのいわゆるケアラベルに、所定の文字や記号（以下「文字等」と略記する場合がある）を印刷する印刷方法としては熱転写印刷が一般的である。
しかし近年、ケアラベルへの印刷方法としてインクジェット印刷を採用するべく種々検討がされている。
【０００３】
例えば特許文献１、２では、滲みがない上、ドライクリーニング等をしてもかすれたり消えたりしにくい特性（耐洗濯性）に優れた文字等をインクジェット印刷によって印刷するために、ケアラベル等のもとになる布帛について検討されている。
またケアラベル印刷用のインクジェットインクとしては上記耐洗濯性を向上するために、紫外線等の光の照射による硬化性（光硬化性）を有し、印刷後に光照射によって光硬化反応して、特にドライクリーニング用の溶剤等に対する文字等の耐性（耐溶剤性）などを向上できる光硬化性のインクジェットインクを使用するのが好ましいと考えられている。
【０００４】
光硬化性のインクジェットインクとしては、例えば特許文献３〜５等に記載されたもの等が挙げられる。
このうち特許文献３に記載のインクジェットインクは、ラジカル重合性またはカチオン重合性の重合性成分（モノマー、オリゴマー等）に、光重合開始剤や着色剤等とともに、さらに非反応性でかつ接着性または粘着性を有するテルペンフェノール樹脂等の粘着付与剤を配合して構成される。
【０００５】
かかるインクジェットインクによれば、上記重合性成分の光硬化反応によって文字等の耐溶剤性などを向上できる上、光硬化反応後の文字等の、基材に対する定着性を上記粘着付与剤の持つ接着性、粘着性によって強化できるため、例えばケアラベルへの印刷に使用した場合には上記文字等の耐洗濯性をより一層向上できると考えられる。
しかし上記インクジェットインクは基本的に溶剤を含まないため、粘着付与剤を良好に溶解してなおかつその粘度をインクジェット印刷に適した範囲に調整するには、いわゆる反応性希釈剤として良好に機能しうる単官能モノマーを多量に配合しなければならない。
【０００６】
そのため光硬化反応後の架橋密度が不足して文字等の耐溶剤性、ひいては耐洗濯性を十分に向上できないおそれがある。
また上記インクジェットインクは、サーマル方式のインクジェットプリンタでの使用には適さないという問題もある。
すなわちサーマル方式のインクジェットプリンタでは、インクジェットインクを加熱して気泡を発生させ、その体積増加分のインクジェットインクをノズルを通してインク滴として吐出させることで、基材に文字等を印刷している。
【０００７】
この際、インクジェットインク中に含まれる溶剤が加熱による気泡の生成成分として主に機能するのであるが、上述したように特許文献３に記載のインクジェットインクは溶剤を含まないため加熱しても気泡を良好に発生できず、ノズルを通してインク滴を吐出できないのである。
特許文献４には、重合性成分等の種類の選択などによって水または水溶性溶剤と炭化水素系溶剤という異なる２種の溶剤の両方に相溶性を有するインク原液を調製し、それを任意の溶剤によって所定の粘度となるように希釈してインクジェットインクを作製することが記載されている。
【０００８】
しかし特許文献４における溶剤の配合割合はごく少量である。例えば特許文献４の実施例５では、インクジェットインクの総量のおよそ４質量％強程度しかエタノールを配合していない。
かかる少量の溶剤を配合しても、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用した際には、先述したメカニズムによって気泡を良好に発生させて、ノズルを通して適正なインク滴を吐出させることはできない。全く吐出できないわけではないが吐出性が不十分であり、かすれ等のない良好な文字等を印刷することはできない。
【０００９】
特許文献５には、粘着付与剤を配合する代わりに、溶剤として低沸点溶剤と高沸点溶剤の２種を併用したインクジェットインクが開示されている。
かかる構成では、高沸点溶剤がインクジェットインクの乾燥固化を遅らせて布帛への染み込みを促すため、粘着付与剤を配合しなくても文字等の耐洗濯性をある程度は向上できる。
【００１０】
また高沸点溶剤は、印刷のデキャップタイムにインクジェットプリンタのノズルが目詰まりして印刷再開時にかすれ等を生じるのを防止するためにも機能する。
デキャップタイムとは、インクジェットプリンタに複数設けられたノズルのうち間欠印刷時に印刷パターンに応じてインク滴が吐出されない待機状態とされたノズル内のインクジェットインクが外気にさらされている時間を指す。
【００１１】
インクジェットプリンタには通常、その運転停止時にノズル内のインクジェットインクが外気にさらされることで乾燥して目詰まりを生じたりしないようにノズルを閉じる（キャップする）機能が付与されているのが一般的である。
しかし印刷時にはかかるキャップは解除されているため、特に間欠印刷時に待機状態となるノズルは次にインク滴が吐出されるまでの間、ノズルが閉じられていない状態（デキャップの状態）が続きその間、ノズル内のインクジェットインクは外気にさらされ続けることになる。
【００１２】
そのため上記時間つまりデキャップタイムが長いほどノズルの目詰まりを生じやすくなる傾向がある。
デキャップタイムにノズルの目詰まりを生じにくい特性を、以下では「間欠印刷性」の良否として評価することとする。目詰まりを生じないデキャップタイムが長ければ長いほど、インクジェットインクは間欠印刷性が良好であると評価できる。
【００１３】
ところが、溶剤として高沸点溶剤を併用した特許文献５のインクジェットインクは上述した利点を有してはいるものの、逆に乾燥固化に比較的長時間を要することから、印刷速度をアップしてケアラベル等の生産性を向上できないという問題がある。またインクジェットインクが布帛の内部へ染み込みすぎて文字等の印字濃度が低下しやすい傾向もある。
また特許文献５のインクジェットインクは低沸点溶剤を含むものの、高沸点溶剤の配合によってその良好な揮発および発泡が阻害されるため、やはりサーマル方式のインクジェットプリンタに使用して、先述したメカニズムによって気泡を良好に発生させて、ノズルを通して適正なインク滴を吐出させることはできない。全く吐出できないわけではないが吐出性が不十分であり、かすれ等のない良好な文字等を印刷することはできない。
【００１４】
したがって特許文献３〜５のインクジェットインクはいずれもサーマル方式のインクジェットプリンタに適したものではない。このことは、特許文献３〜５においていずれもインクジェットインクをサーマル方式ではなくピエゾ方式のインクジェットプリンタに使用して効果を検証していることからも明らかである。
さらに上記特許文献３〜５等の従来のインクジェットインクはいずれも、例えば粘着付与剤と溶剤との組み合わせなどにもよるが、貯蔵時の安定性が不十分で析出を生じやすいといった問題を生じる場合もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開２００９−２４３０２７号公報
【特許文献２】特開２０１１−１６８９０６号公報
【特許文献３】特開２００５−０６０５１９号公報
【特許文献４】特開２００１−２８８３８６号公報
【特許文献５】特開２０１２−１５８６８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用しても良好な印刷が可能で、しかも貯蔵安定性や間欠印刷性に優れるとともに短時間で乾燥固化できるため印刷速度をアップしてケアラベル等の生産性を向上できる上、当該ケアラベル等のもとになる布帛に対して印字濃度が高くかつ耐洗濯性に優れた文字等を印刷できるインクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、
(１)  ラジカル重合性成分、
(２)  光ラジカル重合開始剤、
(３)  水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のテルペンフェノール樹脂およびロジンエステルからなる群より選ばれた少なくとも１種の粘着付与剤、ならびに
(４)  炭素数１〜３のアルコール
を含むインクジェットインクである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、上記の各成分を含むことにより、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用しても良好な印刷が可能で、しかも貯蔵安定性や間欠印刷性に優れるとともに短時間で乾燥固化できるため印刷速度をアップしてケアラベル等の生産性を向上できる上、当該ケアラベル等のもとになる布帛に対して印字濃度が高くかつ耐洗濯性に優れた文字等を印刷できるインクジェットインクを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明のインクジェットインクは、
(１)  ラジカル重合性成分、
(２)  光ラジカル重合開始剤、
(３)  水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のテルペンフェノール樹脂およびロジンエステルからなる群より選ばれた少なくとも１種の粘着付与剤、ならびに
(４)  炭素数１〜３のアルコール
を含んでいる。
【００２０】
上記本発明のインクジェットインクによれば、印刷後に(１)のラジカル重合性成分を(２)の光ラジカル重合開始剤の作用によって光硬化反応させることで文字等の耐溶剤性などを向上できる上、上記文字等の基材に対する定着性を(３)の粘着付与剤の持つ接着性、粘着性によって強化できるため、特にケアラベル等のもとになる布帛に対して耐洗濯性に優れた文字等を印刷できる。
【００２１】
また上記インクジェットインクによれば、低沸点で揮発性に優れた(４)の炭素数１〜３のアルコールを気泡の生成成分として機能させてサーマル方式のインクジェットプリンタに使用しても良好な印刷が可能である。
また上記アルコールの特性に基づいてインクジェットインクを短時間で乾燥固化できるため印刷速度をアップしてケアラベル等の生産性を向上できるとともに、インクジェットインクが布帛の内部へ染み込みすぎるのを抑制して文字等の印字濃度を向上できる。
【００２２】
しかも上記(３)の、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のテルペンフェノール樹脂および／またはロジンエステルを選択して(４)のアルコールと併用することにより、インクジェットインクの貯蔵安定性や間欠印刷性をも向上できる。
すなわち水酸基価が上記の範囲未満である粘着付与剤は極性が低すぎるため、(４)のアルコールに対する溶解性が不十分でインクジェットインク中に良好に溶解させることができない。そのためインクジェットインクの貯蔵安定性が低く析出を生じやすい上、間欠印刷性も不十分でデキャップタイムにノズルの目詰まりを生じやすくなる。
【００２３】
一方、水酸基価が４５ｍｇＫＯＨ／ｇを超える粘着付与剤は極性が高いため(４)のアルコールに良好に溶解でき、インクジェットインクの貯蔵安定性は向上できる。しかし、かかる水酸基価の高い粘着付与剤は(４)のアルコールの揮発に伴ってその溶解性が大きく変化するため、例えばノズル内で外気にさらされ続けた際にアルコールの揮発に伴ってインクジェットインクの粘度が大きく上昇しやすい。そのため間欠印刷性が不良でデキャップタイムにノズルの目詰まりを生じやすくなる。
【００２４】
これに対し、水酸基価が上記の範囲にある(３)の粘着付与剤は、(４)のアルコールに対して低すぎずかつ高すぎない適度の溶解性を有するためインクジェットインク中に良好に溶解させることができ、当該インクジェットインクの貯蔵安定性を向上できる。また間欠印刷性を向上してデキャップタイムにノズルの目詰まりを生じにくくできる。
【００２５】
〈(１)  ラジカル重合性成分〉
(１)のラジカル重合性成分としては、ラジカル重合性を有し、光ラジカル重合開始剤の作用によって光硬化反応する種々の化合物が使用可能である。
（第１および第２のモノマー）
中でも式(ａ)：
【００２６】
【化１】
0006387583.tif 000002
【００２７】
[式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、ｎは３〜５の数を示す。]
で表される第１のモノマーと、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトール４ＥＯテトラアクリレートおよびジトリメチロールプロパンテトラアクリレートからなる群より選ばれた少なくとも１種の第２のモノマーとを、質量比Ｍ１／Ｍ２＝１／２〜２／１（Ｍ１は第１のモノマー、Ｍ２は第２のモノマーの質量を示す。）の割合で、(１)のラジカル重合性成分として併用するのが好ましい。
【００２８】
上記第１のモノマーは常温で液状を呈するため、インクジェットインクの布帛への染み込みを促して文字等の定着性、ひいては耐洗濯性を向上するために機能する。また分子中の−(ＣＨ２)ｎ−基が、(４)のアルコールを含む系中での光ラジカル重合開始剤やその増感剤などの固形分の溶解性を維持して、これらの固形分がインクジェットインク中に析出するのを防止するためにも機能する。
【００２９】
しかし上記のように第１のモノマーは常温で液状を呈するため、上記の範囲より第１のモノマーの割合が多い場合には、インクジェットインクが布帛の内部へ染み込みすぎて文字等の印字濃度が低下するおそれがある。
一方、上記３種の第２のモノマーはいずれも常温で固形であるため、かかる第２のモノマーの少なくとも１種を併用することで上記染み込みを適度に抑制して文字等の印字濃度を向上できる。
【００３０】
ただし上記の範囲より第２のモノマーの割合が多い場合には相対的に第１のモノマーの割合が少なくなるため、インクジェットインクの布帛に対する染み込みが少なすぎて文字等の定着性、耐洗濯性が低下するおそれがある。
これに対し上記第１および第２のモノマーを上記の割合で併用することにより、布帛に対して印字濃度が高くかつ耐洗濯性に優れた文字等を印刷できる。
【００３１】
なお、かかる効果をより一層向上することを考慮すると、第１および第２のモノマーの質量比Ｍ１／Ｍ２は、上記の範囲でも１／１．２〜１．２／１であるのがさらに好ましい。
第１のモノマーにおいて式(ａ)中のｎが３〜５とされるのは、下記の理由による。
すなわちｎが３未満では、−(ＣＨ２)ｎ−基による光ラジカル重合開始剤や増感剤などの固形分の溶解性を維持する効果が不十分になって、当該固形分がインクジェットインク中に析出しやすくなる傾向がある。
【００３２】
そして固形分が析出するとインクジェットインクの貯蔵安定性が低下したり、吐出不良を生じたり、光硬化反応が阻害されたり、あるいは文字等の布帛への良好な定着が阻害されたりするおそれがある。またｎが３未満では皮膚刺激性が高くなるおそれもある。
一方、ｎが５を超える場合にはインクジェットインクの粘度が高くなって布帛に対する染み込みが不十分になり、文字等の定着性、耐洗濯性が低下するおそれがある。
【００３３】
これに対しｎを３〜５とすることで、布帛に対するインクジェットインクの良好な染み込みを確保しながら固形分の溶解性を向上してその析出を防止し、析出に伴う上述した各種の不良が発生するのをより一層確実に防止できる。また皮膚刺激性も抑制できる。
なお、かかる効果をより一層向上することを考慮するとｎは４であるのが好ましい。
上記第１のモノマーとしては、例えば
・  式(ａ)中のＲ１が水素原子で、かつｎが４である４−ヒドロキシブチルアクリレート〔４ＨＢＡ、ガラス転移温度Ｔｇ＝−４０℃〕、
・  式(ａ)中のＲ１が水素原子で、かつｎが５である５−ヒドロキシペンチルアクリレート（５ＨＰｅＡ）、
ならびに２−ヒドロキシプロピルアクリレート〔２ＨＰＡ、ガラス転移温度Ｔｇ＝−７℃〕からなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられる。特に４ＨＢＡが好ましい。
【００３４】
また第２のモノマーとしては、先述したようにペンタエリスリトールトリアクリレート〔サートマー社製のＳＲ４４４、ガラス転移温度Ｔｇ＝１０３℃〕、ペンタエリスリトール４ＥＯテトラアクリレート〔第一工業製薬(株)製のニューフロンティア（登録商標）ＰＥＴＡ−４、ガラス転移温度Ｔｇ＝１０３℃〕およびジトリメチロールプロパンテトラアクリレート〔サートマー社製のＳＲ３５５、ガラス転移温度Ｔｇ＝９８℃〕からなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられる。
【００３５】
第１のモノマーの配合割合は、インクジェットインクの総量の５質量％以上、特に８質量％以上であるのが好ましく、１５質量％以下、特に１２質量％以下であるのが好ましい。
第１のモノマーの配合割合がこの範囲未満では、当該第１のモノマーを配合することによる先に説明した効果が得られず、布帛に対するインクジェットインクの染み込みが少なすぎて文字等の定着性、耐洗濯性が低下するおそれがある。また第１のモノマーによる、固形分の溶解性を維持する効果が不十分になって当該固形分がインクジェットインク中に析出しやすくなり、析出に伴う上述した各種の不良が発生しやすくなるおそれもある。
【００３６】
一方、第１のモノマーの配合割合が上記の範囲を超える場合には、インクジェットインクが布帛の内部へ染み込みすぎて文字等の印字濃度が低下するおそれがある。
これに対し第１のモノマーの配合割合を上記の範囲とすることにより、析出等を生じにくい上、布帛に対して印字濃度が高くかつ耐洗濯性に優れた文字等を印刷できる。
また第２のモノマーの配合割合は、インクジェットインクの総量の５質量％以上、特に８質量％以上であるのが好ましく、１５質量％以下、特に１２質量％以下であるのが好ましい。
【００３７】
第２のモノマーの配合割合がこの範囲未満では、当該第２のモノマーを配合することによる先に説明した効果が得られず、インクジェットインクが布帛の内部へ染み込みすぎて文字等の印字濃度が低下するおそれがある。
一方、第２のモノマーの配合割合が上記の範囲を超える場合には、布帛に対するインクジェットインクの染み込みが少なすぎて文字等の定着性、耐洗濯性が低下するおそれがある。
これに対し第２のモノマーの配合割合を上記の範囲とすることにより、布帛に対して印字濃度が高くかつ耐洗濯性に優れた文字等を印刷できる。
【００３８】
（アミン変性アクリレートオリゴマー）
(１)のラジカル重合性成分としては、アミン変性アクリレートオリゴマーを配合してもよい。特に上述した第１および第２のモノマーの併用系に、アミン変性アクリレートオリゴマーを配合するのが好ましい。
【００３９】
かかる併用系においてアミン変性アクリレートオリゴマーは、前述した第１のモノマーとともに(４)のアルコールを含む系中で光ラジカル重合開始剤やその増感剤などの固形分が析出するのを防止するために機能する。また顔料の分散剤としても機能する。
そのため析出や顔料の分散不良を生じてインクジェットインクの貯蔵安定性が低下したり、吐出不良を生じたり、光硬化反応が阻害されたり、あるいは文字等の布帛への定着が阻害されたりするのをより一層確実に防止できる。
【００４０】
アミン変性アクリレートオリゴマーとしては、例えばいずれもサートマー社製のＣＮ３７１〔アミン価：１３６ｍｇＫＯＨ／ｇ〕、ＣＮ３７３〔アミン価：２３５ｍｇＫＯＨ／ｇ〕、ＣＮ３８３〔アミン価：１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〕、ＣＮ３８６〔アミン価：２００ｍｇＫＯＨ／ｇ〕、ＣＮ５５１等の１種または２種以上が挙げられる。
アミン変性アクリレートオリゴマーの配合割合は、インクジェットインクの総量の０．１質量％以上、特に０．５質量％以上であるのが好ましく、４質量％以下、特に３質量％以下であるのが好ましい。
【００４１】
（シリコン変性ポリエーテルアクリレート）
(１)のラジカル重合性成分としては、シリコン変性ポリエーテルアクリレートを配合してもよい。特に上述した第１および第２のモノマーの併用系に単独で、あるいはアミン変性アクリレートオリゴマーとともに、シリコン変性ポリエーテルアクリレートを配合するのが好ましい。
【００４２】
かかるシリコン変性ポリエーテルアクリレートは界面活性剤としても機能してインクジェットインクの表面張力を調整し、それによって当該インクジェットインクの、インクジェットプリンタのノズルに対する濡れ性を調整し、吐出性を改善して印字の鮮明性を向上して、例えばバーコードの細線をよりシャープにしたり、あるいはパドリングの発生を抑制したりするために機能する。
【００４３】
パドリングとは、ノズルを通してインク滴が吐出される際に当該インク滴から分離してノズル側に残ったインクジェットインクが、ノズルが形成されたノズルプレートのノズルの出口の周囲に濡れ拡がってインク溜まり（パドル）を形成する現象である。
パドリングを生じるとインク滴の吐出が妨げられて、吐出されたインク滴の軌道が変化したり、所定体積のインク滴が吐出されなかったり、あるいはインク滴が全く吐出されなかったりする結果、良好な文字等を印刷できなくなるおそれがある。
【００４４】
これに対し、シリコン変性ポリエーテルアクリレートを配合してパドリングの発生を抑制すると、良好な文字等を連続的に印刷できる枚数を増加させる、すなわち連続印刷性を向上させることができる。
特にインクジェットインクに後述するラジカル重合禁止剤を添加することにより、例えばサーマル方式のインクジェットプリンタに使用してインク滴吐出のために加熱された際などにラジカル重合性成分がラジカル重合反応するのを抑制すると、シリコン変性ポリエーテルアクリレートを配合することによる上述した効果と相まってパドリングによる上述した弊害の発生をより一層良好に抑制して、インクジェットインクの連続印刷性をさらに向上できる。
【００４５】
シリコン変性ポリエーテルアクリレートとしては、例えばエボニック  インダストリーズ社製のＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄシリーズのうち２０１０、２０１１、２１００等の１種または２種以上が挙げられる。
シリコン変性ポリエーテルアクリレートの配合割合は、インクジェットインクの総量の０．１質量％以上、特に０．３質量％以上であるのが好ましく、３質量％以下、特に１質量％以下であるのが好ましい。
【００４６】
（その他のラジカル重合性成分）
(１)のラジカル重合性成分としては、上記以外にも例えばポリエステルアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー等のラジカル重合性のオリゴマーや、先述した第１および第２のモノマー以外の各種のラジカル重合性モノマー等の、種々のラジカル重合性の化合物が併用可能である。
【００４７】
〈(２)  光ラジカル重合開始剤〉
(２)の光ラジカル重合開始剤としては、紫外線等の任意の波長の光の照射によってラジカルを発生して(１)のラジカル重合性成分を光硬化反応できる種々の化合物が使用可能である。
かかる(２)の光ラジカル重合開始剤としては、例えば下記化合物等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４８】
ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、特開２００８−２８０４２７号公報の一般式（１）で表されるベンゾフェノン化合物等のベンゾフェノン類またはその塩。
【００４９】
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン、特開２００８−２８０４２７号公報の一般式（２）で表されるチオキサントン化合物等のチオキサントン類またはその塩。
エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。
【００５０】
アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４′−ジメチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン類。
２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体等のイミダゾール類。
【００５１】
ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ‐１‐（４−モルホリノフェニルブタン）−１−オン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、９，１０−フェナンスレンキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル等のベンゾイン類。
【００５２】
９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体。
ビスアシルフォスフィンオキサイド、ビスフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のフォスフィンオキサイド類。
【００５３】
２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル]フェニル｝２−メチルプロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）ブタン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルフォーメート、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４，６−トリハロメチルトリアジン、ベンジル等。
【００５４】
中でも特に２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド〔ＢＡＳＦ社製のイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ、登録商標）ＴＰＯ〕が好ましい。
(２)の光ラジカル重合開始剤の配合割合は任意に設定できるものの、インクジェットインクに良好な光硬化性を付与することを考慮すると、当該インクジェットインクの総量の０．５質量％以上、特に１質量％以上であるのが好ましく、８質量％以下、特に５質量％以下であるのが好ましい。
【００５５】
〈(３)  粘着付与剤〉
(３)の粘着付与剤としては、先に説明したように水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、テルペンフェノール樹脂およびロジンエステルからなる群より選ばれた少なくとも１種が用いられる。
先述したように水酸基価が上記の範囲にある(３)の粘着付与剤は、(４)の炭素数１〜３のアルコールに対して適度の溶解性を有するためインクジェットインク中に良好に溶解させることができ、当該インクジェットインクの貯蔵安定性を向上できる。また間欠印刷性を向上してデキャップタイムにノズルの目詰まりを生じにくくできる。
【００５６】
テルペンフェノール樹脂としては、イソプレンが頭尾で順次結合した基本骨格(Ｃ５Ｈ８)ｐ（ただしｐは整数。）を有するテルペンとフェノール類との共重合体であって、水酸基価が上記の範囲にある種々のテルペンフェノール樹脂が使用可能である。
かかるテルペンフェノール樹脂としては、例えばヤスハラケミカル(株)製のＹＳポリスターＵ１３０（水酸基価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＹＳポリスターＵ１１５（水酸基価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）や、同社製の試作品（水酸基価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、試作品（水酸基価：４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）等の１種または２種以上が挙げられる。
【００５７】
またロジンエステルとしては、一塩基性カルボン酸でアルキル化ヒドロフェナントレン核を有するアビエチン型またはピマリン型の樹脂酸を主体とするロジンとアルコール類とのエステルであって、水酸基価が上記の範囲にある種々のロジンエステルが使用可能である。
なおロジンとしては、例えばアビエチン酸、デキストロピマル酸等の不飽和結合を含む樹脂酸からなるものや、水素添加されたジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸等を主体とする水添ロジン等が挙げられる。またアルコール類としては、例えばグリセリン、ペンタエリスリトール、トリエチレングリコール等が挙げられる。
【００５８】
かかるロジンエステルとしては、例えばハリマ化成(株)製のＫＳＵ００５（水酸基価：１１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＫＳＵ００７（水酸基価：２６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＤＳ−８２２（水酸基価：２９ｍｇＫＯＨ／ｇ）、荒川化学工業(株)製のスーパーエステルＡ−１２５（水酸基価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ペンセル（登録商標）Ｄ−１２５（水酸基価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、パインクリスタル（登録商標）ＫＥ−３５９（水酸基価：４３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、(株)理化ファインテク製のペンタリン（登録商標）ＣＪ（水酸基価：４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）等の１種または２種以上が挙げられる。
【００５９】
(３)の粘着付与剤の配合割合は、インクジェットインクの総量の０．８質量％以上、特に１質量％以上であるのが好ましく、４質量％以下、特に２質量％以下であるのが好ましい。
(３)の粘着付与剤の配合割合がこの範囲未満では粘着性が不足して、布帛に対する文字等の定着性、耐洗濯性が低下するおそれがある。
一方、(３)の粘着付与剤の配合割合が上記の範囲を超える場合にはインクジェットインクの貯蔵安定性が低下するおそれがある。
【００６０】
〈(４)  アルコール〉
(４)の炭素数１〜３のアルコールとしてはメタノール、エタノール、１−プロパノールおよび２−プロパノールのうちの１種または２種以上が挙げられる。
【００６１】
(４)のアルコール選定のポイントとしては、特にサーマル方式のインクジェットプリンタに使用して加熱した際の揮発性、発泡性の良否、ならびに(３)の粘着付与剤の溶解性の良否である。
すなわち揮発性、発泡性はメタノール＞エタノール＞２−プロパノール＞１−プロパノールの順であり、粘着付与剤の溶解性は１−プロパノール＞２−プロパノール＞エタノール＞メタノールの順であるが、これらの特性の両立と、環境への負荷を低減することとを合わせ考慮するとエタノールが好ましい。
【００６２】
また揮発性、発泡性の良いエタノールを主成分として、(３)の粘着付与剤の溶解性を補助するために２−プロパノールおよび／または１−プロパノール（以下「プロパノール」と総称する場合がある）を併用することも可能である。
かかる併用系におけるエタノールとプロパノールの質量比Ｅ／Ｐ＝４／１〜１０／１、特に６／１〜８／１（Ｅはエタノール、Ｐはプロパノールの質量を示す。）であるのが好ましい。
【００６３】
また(４)のアルコールの配合割合、すなわち上記アルコールのうちの１種のみを単独で使用する場合はその配合割合、２種以上を併用する場合はその合計の配合割合は、インクジェットインクの残量とする。
すなわち上記(１)〜(３)の各成分や、本発明のインクジェットインクにさらに配合してもよい次項(５)以下の各成分を所定の割合で配合し、さらに総量が１００質量％となるようにアルコールを加えてインクジェットインクを調製すればよい。
【００６４】
ただし(４)のアルコールの配合割合は、インクジェットインクの総量の６０質量％以上、特に６５質量％以上であるのが好ましく、８０質量％以下、特に７５質量％以下であるのが好ましい。
(４)のアルコールの配合割合がこの範囲未満では、インクジェットインクの粘度が高くなる傾向があり、それを防止するために反応性希釈剤として単官能のモノマーを多量に配合すると先述したように光硬化反応後の架橋密度が不足して文字等の耐溶剤性や耐洗濯性が低下するおそれがある。
【００６５】
また(４)のアルコールは、例えばサーマル方式のインクジェットプリンタに使用して加熱した際に先述したように気泡の生成成分として機能するが、その配合割合が上記の範囲未満では加熱しても先述したメカニズムによって気泡を良好に発生させて、ノズルを通して適正なインク滴を吐出できないおそれもある。
一方、(４)のアルコールの配合割合が上記の範囲を超える場合には乾燥固化に比較的長時間を要するため、印刷速度をアップしてケアラベル等の生産性を向上できないおそれがある。またインクジェットインクが布帛の内部へ染み込みすぎて文字等の印字濃度が低下するおそれもある。
【００６６】
〈(５)  増感剤〉
本発明のインクジェットインクには、(２)の光ラジカル重合開始剤とともに増感剤を配合してもよい。
増感剤は、光照射によって励起状態となって光ラジカル重合開始剤と相互作用して、当該光ラジカル重合開始剤におけるラジカルの発生を助けるために機能する。
【００６７】
特に光照射の光源としてＬＥＤを使用する場合、当該ＬＥＤからの紫外線等の光は波長域が狭いことから、感度を有する波長域を広げて感度を向上する、すなわち増感するために増感剤を配合するのが好ましい。
増感剤としては、先に説明した光ラジカル重合開始剤のうちチオキサントン類またはその塩、中でも２−イソプロピルチオキサントン〔ランブソンジャパン(株)製のＳｐｅｅｄｃｕｒｅ（登録商標）２−ＩＴＸ〕が好適に使用される。
【００６８】
またその他の増感剤としては、例えばナフタレンベンゾオキサゾリル誘導体、チオフェンベンゾオキサゾリル誘導体、スチルベンベンゾオキサゾリル誘導体、クマリン誘導体、スチレンビフェニル誘導体、ピラゾロン誘導体、スチルベン誘導体、ベンゼン及びビフェニルのスチリル誘導体、ビス（ベンザゾールー２−イル）誘導体、カルボスチリル、ナフタルイミド、ジベンゾチオフェン−５，５’−ジオキシドの誘導体、ピレン誘導体、ピリドトリアゾール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００６９】
増感剤としては、以上で説明した各種の増感剤の中から、光源からの光の波長域、ならびに光ラジカル重合開始剤の吸収波長域に応じて、増感に適した吸収波長域を有するものをそれぞれ１種単独で使用できる他、２種以上を併用してもよい。
増感剤の配合割合は任意に設定できるものの、良好な増感効果を得ることを考慮すると、インクジェットインクの総量の０．０１質量％以上、特に０．３質量％以上であるのが好ましく、３質量％以下、特に１質量％以下であるのが好ましい。
【００７０】
〈(６)  ラジカル重合禁止剤〉
ラジカル重合禁止剤は、前述したようにサーマル方式のインクジェットプリンタに使用してインク滴吐出のために加熱された際などにラジカル重合性成分がラジカル重合反応してパドリングを生じるのを防止するために機能する。またインクジェットインクを貯蔵中、あるいはパッケージに封入して保管中にラジカル重合性成分がラジカル重合反応してゲル化するのを防止するためにも機能する。
【００７１】
ラジカル重合禁止剤としては、かかる機能を有する種々の化合物がいずれも使用可能である。
ラジカル重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ヒンダードアミン類、フェノール類、フェノチアジン類、縮合芳香族環のキノン類等の１種または２種以上が挙げられる。
【００７２】
このうちハイドロキノン類としては、例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、１−ｏ−２，３，５−トリメチロールハイドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン等の１種または２種以上が挙げられる。
またカテコール類としては、例えばカテコール、４−メチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等の１種または２種以上が挙げられる。
【００７３】
ヒンダードアミン類としては、重合禁止効果を有する任意のヒンダードアミン類の１種または２種以上が好ましい。
フェノール類としては、例えばフェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ピロガロール、没食子酸アルキルエステル、ヒンダードフェノール類等の１種または２種以上が挙げられる。
【００７４】
フェノチアジン類としては、例えばフェノチアジン等が挙げられる。
さらに縮合芳香族環のキノン類としては、例えばナフトキノン等が挙げられる。
中でもラジカル重合禁止剤としては、重合禁止効果の効率に優れ、(１)のラジカル重合性成分のラジカル重合反応を効率よく禁止できるヒンダードアミン類およびヒンダードフェノール類からなる群より選ばれた少なくとも１種、特にヒンダードアミン類が好ましい。
【００７５】
また、ヒンダードアミン類の中でも分子中にテトラメチルピペリジニル基を有するヒンダードアミン類、特に４，４′−[(１，１０−ジオキソ-１，１０−デカンジイル)ビス(オキシ)]ビス[２，２，６，６−テトラメチル]−１−ピペリジジニルオキシ〔ＢＡＳＦ社製のイルガスタブ（ＩＲＧＡＳＴＡＢ、登録商標）ＵＶ１０〕等が、重合禁止効果の効率に特に優れるためラジカル重合禁止剤としてより一層好適に使用される。
ラジカル重合禁止剤の配合割合は、インクジェットインクの総量の０．０１質量％以上、特に０．３質量％以上であるのが好ましく、３質量％以下、特に１質量％以下であるのが好ましい。
【００７６】
〈(７)  着色剤〉
着色剤としては種々の顔料、染料等が挙げられる。着色剤としては、インクジェットインクの色味に応じた各色の着色剤がいずれも使用可能である。特に文字等の耐洗濯性、耐光性、耐候性等を向上することを考慮すると種々の無機顔料および／または有機顔料が好ましい。
【００７７】
このうち無機顔料としては、例えば酸化チタン、酸化鉄等の金属化合物や、あるいはコンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造された中性、酸性、塩基性等の種々のカーボンブラックの１種または２種以上が挙げられる。
また有機顔料としては、例えばアゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、またはキレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えばフタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、またはキノフタロン顔料等）、染料キレート（例えば塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等の１種または２種以上が挙げられる。
【００７８】
無機または有機の顔料は、インクジェットインクの色目に応じて１種または２種以上を用いることができる。例えばカーボンブラックで黒色を表現する場合、より青黒く見せるためにシアン顔料を添加してもよい。
また顔料は、インクジェットインク中での分散安定性を向上するために表面を処理してもよい。
【００７９】
また顔料は、インクジェットインクを構成する溶剤との相溶性に優れ、しかも顔料を良好に分散させることができる任意の溶剤、もしくは低粘度のラジカル重合性のモノマー（反応性希釈剤）中に分散させた顔料分散液の状態でインクジェットインクの製造に用いてもよい。
ラジカル重合性のモノマーとしては、例えばイソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）等が挙げられる。また顔料分散液には、顔料を良好に分散させるために分散剤等を添加してもよい。
【００８０】
顔料の具体例としては、下記の各種顔料が挙げられる。
（イエロー顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１４Ｃ、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４
（マゼンタ顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、４９、５２、５３、５７（Ｃａ）、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２４２、２５４、２５５
（シアン顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１５：３４、１６、２２、６０
（ブラック顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７
（オレンジ顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７４
（グリーン顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６
（バイオレット顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０
着色剤の配合割合は、インクジェットインクの総量の０．１質量％以上、特に１質量％以上であるのが好ましく、１０質量％以下、特に５質量％以下であるのが好ましい。
【００８１】
顔料分散液を使用する場合、顔料の配合割合は、顔料分散液中に含まれる有効成分としての顔料自体の割合である。また２種以上の顔料を併用する場合は、その総量を上記の範囲に設定すればよい。
以上で説明した各成分を含む本発明のインクジェットインクによれば、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用しても良好な印刷が可能で、しかも貯蔵安定性や間欠印刷性に優れるとともに短時間で乾燥固化できるため印刷速度をアップしてケアラベル等の生産性を向上できる上、当該ケアラベル等のもとになる布帛に対して印字濃度が高くかつ耐洗濯性に優れた文字等を印刷できるという特有の効果を奏する。
【実施例】
【００８２】
〈実施例１〉
下記の各成分を表１に示す割合で混合したのち、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを調製した。
(１)  ラジカル重合性成分
（第１のモノマー）
４−ヒドロキシブチルアクリレート、日本化成(株)製の４ＨＢＡ、ガラス転移温度Ｔｇ＝−４０℃
（第２のモノマー）
ペンタエリスリトール４ＥＯテトラアクリレート、第一工業製薬(株)製のニューフロンティア  ＰＥＴＡ−４、ガラス転移温度Ｔｇ＝１０３℃
（アミン変性アクリレートオリゴマー）
サートマー社製のＣＮ３７１、アミン価：１３６ｍｇＫＯＨ／ｇ
（シリコン変性ポリエーテルアクリレート）
エボニック  インダストリーズ社製のＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２０１０
(２)  光ラジカル重合開始剤
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製のイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）ＴＰＯ
(３)  粘着付与剤
テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル(株)製のＹＳポリスターＵ１１５、水酸基価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
(４)  炭素数１〜３のアルコール
エタノール
１−プロパノール
(５)  増感剤
２−イソプロピルチオキサントン、ランブソンジャパン(株)製のＳｐｅｅｄｃｕｒｅ  ２−ＩＴＸ
(６)  ラジカル重合禁止剤
４，４′−[(１，１０−ジオキソ-１，１０−デカンジイル)ビス(オキシ)]ビス[２，２，６，６−テトラメチル]−１−ピペリジジニルオキシ、ＢＡＳＦ社製のイルガスタブ（ＩＲＧＡＳＴＡＢ）ＵＶ１０
(７)  着色剤
カーボンブラック
【００８３】
【表１】
0006387583.tif 000003
【００８４】
第１のモノマーとしての４ＨＢＡと第２のモノマーとしてのＰＥＴＡ−４の質量比Ｍ１／Ｍ２＝１／１であった。またエタノールと１−プロパノールの質量比Ｅ／Ｐ＝６．８／１であった。
〈実施例２〉
粘着付与剤として、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇであるテルペンフェノール樹脂〔ヤスハラケミカル(株)製の試作品〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
モノマーの質量比Ｍ１／Ｍ２＝１／１、アルコールの質量比Ｅ／Ｐ＝６．８／１であった。
【００８５】
〈実施例３〉
粘着付与剤として、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるテルペンフェノール樹脂〔ヤスハラケミカル(株)製の試作品〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
モノマーの質量比Ｍ１／Ｍ２＝１／１、アルコールの質量比Ｅ／Ｐ＝６．８／１であった。
【００８６】
〈実施例４〉
粘着付与剤として、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるロジンエステル〔荒川化学工業(株)製のペンセルＤ−１２５〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
モノマーの質量比Ｍ１／Ｍ２＝１／１、アルコールの質量比Ｅ／Ｐ＝６．８／１であった。
【００８７】
〈実施例５〉
粘着付与剤として、水酸基価が１１．５ｍｇＫＯＨ／ｇであるロジンエステル〔ハリマ化成(株)製のＫＳＵ００５〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
モノマーの質量比Ｍ１／Ｍ２＝１／１、アルコールの質量比Ｅ／Ｐ＝６．８／１であった。
【００８８】
〈実施例６〉
粘着付与剤として、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるロジンエステル〔(株)理化ファインテク製のペンタリンＣＪ〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
モノマーの質量比Ｍ１／Ｍ２＝１／１、アルコールの質量比Ｅ／Ｐ＝６．８／１であった。
【００８９】
〈実施例７〉
第１のモノマーとしての４ＨＢＡの量を６．７質量部、第２のモノマーとしてのＰＥＴＡ−４の量を１３．３質量部、両モノマーの質量比Ｍ１／Ｍ２＝１／２としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
アルコールの質量比Ｅ／Ｐ＝６．８／１であった。
【００９０】
〈実施例８〉
第１のモノマーとしての４ＨＢＡの量を１３．３質量部、第２のモノマーとしてのＰＥＴＡ−４の量を６．７質量部、両モノマーの質量比Ｍ１／Ｍ２＝２／１としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
アルコールの質量比Ｅ／Ｐ＝６．８／１であった。
【００９１】
〈実施例９〉
第１のモノマーとしての４ＨＢＡの量を５．０質量部、第２のモノマーとしてのＰＥＴＡ−４の量を１５．０質量部、両モノマーの質量比Ｍ１／Ｍ２＝１／３としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
アルコールの質量比Ｅ／Ｐ＝６．８／１であった。
【００９２】
〈実施例１０〉
第１のモノマーとしての４ＨＢＡの量を１５．０質量部、第２のモノマーとしてのＰＥＴＡ−４の量を５．０質量部、両モノマーの質量比Ｍ１／Ｍ２＝３／１としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
アルコールの質量比Ｅ／Ｐ＝６．８／１であった。
【００９３】
〈実施例１１〉
アミン変性アクリレートオリゴマーに代えてエポキシアクリレートオリゴマー〔サートマー社製のＣＮ１１２〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
モノマーの質量比Ｍ１／Ｍ２＝１／１、アルコールの質量比Ｅ／Ｐ＝６．８／１であった。
【００９４】
〈実施例１２〉
シリコン変性ポリエーテルアクリレートに代えて、ラジカル重合性を有しないポリジメチルシロキサン〔ビックケミー社製のＢＹＫ３０７〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
モノマーの質量比Ｍ１／Ｍ２＝１／１、アルコールの質量比Ｅ／Ｐ＝６．８／１であった。
【００９５】
〈比較例１〉
粘着付与剤として、水酸基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇであるテルペン樹脂〔ヤスハラケミカル(株)製のＹＳレジンＰＸ８００〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
モノマーの質量比Ｍ１／Ｍ２＝１／１、アルコールの質量比Ｅ／Ｐ＝６．８／１であった。
【００９６】
〈比較例２〉
粘着付与剤として、水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるテルペンフェノール樹脂〔ヤスハラケミカル(株)製のＹＳポリスターＴ１３０〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
モノマーの質量比Ｍ１／Ｍ２＝１／１、アルコールの質量比Ｅ／Ｐ＝６．８／１であった。
【００９７】
〈比較例３〉
粘着付与剤を配合せず、エタノールの量を６２．３質量部、１−プロパノールの量を９．２質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
モノマーの質量比Ｍ１／Ｍ２＝１／１、アルコールの質量比Ｅ／Ｐ＝６．８／１であった。
【００９８】
〈貯蔵安定性評価〉
各実施例、比較例で調製したインクジェットインク２０ｃｃを瓶詰めして４５℃で保管し、一定期間経過した時点で瓶をさかさまにした際に浮遊する凝集物の有無を確認して、下記の基準で貯蔵安定性を評価した。
【００９９】
○：１か月経過した時点でも凝集物は全く見られなかった。貯蔵安定性良好。
△：２週間経過した時点では凝集物は見られなかったが、１か月経過した時点ではわずかに凝集物が見られた。貯蔵安定性通常レベル。
×：２週間経過した時点で凝集物が見られた。貯蔵安定性不良。
〈間欠印刷性評価〉
各実施例、比較例で調製したインクジェットインクをサーマル方式のインクジェットプリンタ〔ビデオジェット(株)製のＰｒｉｎｔ Ｍａｉｌ Ｗｉｄｅ Ａｒｒａｙ（プリントメールワイドアレイ）、設定解像度６００×６００ｄｐｉ〕に使用して、インク滴が吐出されない状態でノズル内のインクジェットインクが外気にさらされているデキャップタイムの長さを変えながら、当該デキャップタイムの終了直後にノズルの目詰まり等を生じることなく明瞭な印刷が可能であったか否かを観察して、下記の基準で間欠印刷性を評価した。
【０１００】
○：デキャップタイムが５分間以上でも明瞭な印刷が可能であった。間欠印刷性良好。
△：デキャップタイムが１分間以上、５分間未満であれば明瞭な印刷が可能であった。間欠印刷性通常レベル。
×：デキャップタイムが１分間未満でないと明瞭な印刷ができなかった。間欠印刷性不良。
【０１０１】
〈印字濃度評価〉
各実施例、比較例で調製したインクジェットインクを間欠印刷性評価で使用したとの同じインクジェットプリンタに使用して、コート紙の表面にベタ印刷をしたのち、当該ベタ印刷の部分のＯＤ値をハンディ型分光色差計〔日本電色工業(株)のＮＦ７７７〕を用いて測定して、下記の基準で印字濃度を評価した。
【０１０２】
○：ＯＤ値は１．３以上であった。印字濃度良好。
△：ＯＤ値は１．０以上、１．３未満であった。印字濃度通常レベル。
×：ＯＤ値は１．０未満であった。印字濃度不良。
〈連続印刷性評価〉
各実施例、比較例で調製したインクジェットインクを、サーマル方式のインクジェットプリンタ〔Ｗｅｂｅｒ  Ｍａｒｋｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製のＭａｒｋｏｐｒｉｎｔ  ｉＪＥＴ〕を連続吐出試験機として使用して１２ｍｍ×１５ｍｍのベタ印刷を２０００枚連続印刷した。そして印刷のかすれの有無、ならびに上記試験機のノズルプレートでのパドリングの有無を観察して、下記の基準で連続印刷性を評価した。
【０１０３】
○：印刷にかすれはなく、ノズルプレートにもパドリングは見られなかった。連続印刷性良好。
△：印刷にかすれは見られなかったが、ノズルプレートにわずかにパドリングが見られた。連続印刷性通常レベル。
×：印刷にかすれが見られ、ノズルプレートのパドリングも顕著であった。連続印刷性不良。
【０１０４】
〈耐洗濯性評価〉
各実施例、比較例で調製したインクジェットインクを間欠印刷性評価で使用したとの同じインクジェットプリンタに使用して、糸繊度：経５０デニール×緯５０デニール、織物密度：経２６０本／インチ×緯１００本／インチのポリエステル朱子織のサテン布帛の表面にサンプルの文字等を印刷した。
【０１０５】
そして印刷した文字等を、ＬＥＤランプ出力１２Ｗ×ライン速度１６ｍ／ｍｉｎの条件で紫外線を照射して光硬化反応させたのち、その耐洗濯性を、溶剤としてパークロロエチレンを用いた日本工業規格ＪＩＳ  Ｌ０８６０：２００８「ドライクリーニングに対する染色堅ろう度試験方法」所載のＡ−１法によって、下記の基準で評価した。
○：変退色および汚染ともにグレースケール４級以上であった。耐洗濯性良好。
【０１０６】
△：変退色および汚染の少なくとも一方が３級に低下した。耐洗濯性通常レベル。
×：変退色および汚染の少なくとも一方が２級以下であった。耐洗濯性不良。
以上の結果を表２〜表４に示す。なお表中、粘着付与剤の種類の欄の符号はＴｐ：テルペンフェノール樹脂、Ｒｏ：ロジンエステル、Ｔ：テルペン樹脂を示す。またオリゴマーの種類の欄の符号はＣＮ３７１：アミン変性アクリレートオリゴマー〔前出のサートマー社製のＣＮ３７１〕、ＥｐＡｃ：エポキシアクリレートオリゴマー〔前出のサートマー社製のＣＮ１１２〕を示す。さらにシリコン含有成分の種類の欄の符号はＲａｄ２０１０：シリコン変性ポリエーテルアクリレート〔前出のエボニック  インダストリーズ社製のＴＥＧＯ  Ｒａｄ  ２０１０〕、ＤｍＳｉ：ポリジメチルシロキサン〔前出のビックケミー社製のＢＹＫ３０７〕を示す。
【０１０７】
【表２】
0006387583.tif 000004
【０１０８】
【表３】
0006387583.tif 000005
【０１０９】
【表４】
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【０１１０】
表２〜表４の実施例１〜１２、比較例３の結果より、光硬化性のインクジェットインクにさらに粘着付与剤を配合することにより、布帛に対して耐洗濯性、および間欠印刷性に優れた文字等を印刷できることが判った。
ただし実施例１〜１２、比較例１、２の結果より、上記の効果を得るためには、粘着付与剤として、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のテルペンフェノール樹脂および／またはロジンエステルを選択して配合する必要があることが判った。
【０１１１】
また特に実施例１、実施例７〜１０の結果より、ラジカル重合性成分としては、式(ａ)で表される第１のモノマーと、前述した３種の特定の第２のモノマーのうちの少なくとも１種とを併用するのが好ましいこと、その質量比Ｍ１／Ｍ２＝１／２〜２／１であるのが好ましいことが判った。
また実施例１、実施例１１の結果より、ラジカル重合性成分としては、さらにアミン変性アクリレートオリゴマーを併用するのが好ましいことが判った。
【０１１２】
さらに実施例１、１２の結果より、ラジカル重合性成分としては、さらにシリコン変性ポリエーテルアクリレートを併用するのが好ましいことが判った。