(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程１〜３：
工程１：陰イオン界面活性剤、アルカリ剤及び水を混合しスラリーを調製する工程、
工程２：水溶性マグネシウム塩と水を混合し、水溶性マグネシウム塩を含有する水溶液を調製する工程、及び
工程３：工程１で得られたスラリーと、工程２で得られた水溶液を、同一の噴霧乾燥塔内において別々のノズルで噴霧して乾燥させ、洗剤粒子群を調製する工程
を含む、衣料用粉末洗剤組成物の製造方法。
【請求項２】
アルカリ剤が、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩及びアルカリ金属ケイ酸塩からなる群より選択される１種以上の化合物を含む、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
水溶性マグネシウム塩が、硫酸マグネシウム及び塩化マグネシウムからなる群より選択される１種以上の化合物を含む、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
アルカリ剤と水溶性マグネシウム塩との質量比（アルカリ剤の質量／水溶性マグネシウム塩の質量）が、０．５／１以上、１５／１以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
工程３において噴霧される前記スラリー１００質量部に対して、工程３において噴霧される前記水溶液が６質量部以上、４０質量部以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用粉末洗剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料用粉末洗剤の原料の一つとして、硫酸マグネシウムなどの水溶性マグネシウム塩を使用する場合がある。特許文献１には、アルキルベンゼンスルホネート及び水和性物質を含有し、洗浄性に優れる固体洗濯洗剤組成物が開示されている。水和性物質として硫酸マグネシウムが挙げられている。衣料用粉末洗剤に水溶性マグネシウム塩を配合することによって、手洗い洗浄時の泡立ちが維持できるという効果が期待できる。
【０００３】
水溶性マグネシウム塩は粉状や粒状等の様々な形態で市販されていることが多い。水溶性マグネシウム塩の種類によっては、吸湿性を有するものもある。また、粒子径が小さい水溶性マグネシウム塩は、保管により塊を生じる場合がある。衣料用粉末洗剤組成物の製造業者は、水溶性マグネシウム塩の保管に注意を払ったり、塊を生じた水溶性マグネシウム塩を解砕する設備を導入する為の投資を行う場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００９−５０４８３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
衣料用粉末洗剤組成物は複数の成分の粒子から構成されることもある。この場合、それぞれの粒子の粒子径に大きな違いがあると、製造直後ではそれぞれの粒子が包装容器内で一様に混合していても、輸送中の振動により、衣料用粉末洗剤組成物を構成する洗剤粒子群が分級し、容器内の上面に粗大粒子が出現することが判明した。
【０００６】
従って、本発明の課題は、振動による洗剤粒子群の分級が抑制され、手洗い時の泡立ちが良好な衣料用粉末洗剤組成物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らが検討を重ねた結果、噴霧乾燥塔に供給するスラリー又は水溶液として、水溶性マグネシウム塩を含有する水溶液と、それ以外の（界面活性剤等の）成分を含有するスラリー又は水溶液とを別々に調製して、噴霧乾燥塔に備わった異なるノズルからそれぞれ別々に噴霧することによって得られる洗剤粒子群が、意外にも振動による分級が抑制されたものであることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
即ち、本発明の要旨は、
下記工程１〜３：
工程１：陰イオン界面活性剤、アルカリ剤及び水を混合しスラリーを調製する工程、
工程２：水溶性マグネシウム塩と水を混合し、水溶性マグネシウム塩を含有する水溶液を調製する工程、及び
工程３：工程１で得られたスラリーと、工程２で得られた水溶液を、同一の噴霧乾燥塔内において別々のノズルで噴霧して乾燥させ、洗剤粒子群を調製する工程
を含む、衣料用粉末洗剤組成物の製造方法、に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の製造方法によれば、手洗い時の泡立ちが良好で、振動による分級を抑制することができる効果を有する衣料用粉末洗剤組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、粒子径と粒子の質量を積算した値（積算％）との関係を示すグラフである。グラフの横軸は粒子径(x)であり、縦軸は積算％(Q)である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の製造方法は、下記の工程１〜３を含む衣料用粉末洗剤組成物の製造方法である。
【００１２】
〔工程１〕
工程１は陰イオン界面活性剤、アルカリ剤及び水を混合しスラリーを調製する工程である。
【００１３】
陰イオン界面活性剤
ここで用いられる陰イオン界面活性剤は、洗剤組成物に良好な泡立ち性や洗浄性能を付与させるために配合される。陰イオン界面活性剤は衣料用粉末洗剤の分野で用いられるものであれば特に限定されるものではない。陰イオン界面活性剤は、混合の際に中和塩として配合してもよく、あるいは、混合の際に陰イオン界面活性剤の酸前駆体として配合してもよい。後者の場合、別に配合されるアルカリ成分（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）で中和することによって、陰イオン界面活性剤が生じる。このような酸前駆体を中和するために使用するアルカリ成分は、後述の「アルカリ剤」には該当しない。また、陰イオン界面活性剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
陰イオン界面活性剤の具体例としては、例えば、アルキル基の炭素数１０以上、１８以下、好ましくは炭素数１２以上、１６以下の有機酸の塩、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、脂肪酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸エステルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩及びジアルキルスルホコハク酸塩からなる群より選択される１種以上の陰イオン界面活性剤を挙げることができる。中でも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩や脂肪酸塩が好ましい。また、塩としては、例えば、ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等の総炭素数２以上、６以下のアルカノールアミン塩を挙げることができるが、好ましくはアルカリ金属塩である。
【００１５】
手洗い洗浄時の泡立ちの観点から、陰イオン界面活性剤の量は、スラリー中の５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましい。一方、均一なスラリーを調製しやすい観点から、陰イオン界面活性剤の量は、スラリー中の５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。
【００１６】
アルカリ剤
ここで用いられるアルカリ剤は、洗剤組成物に良好な洗浄性能を付与させるために配合される。アルカリ剤としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩及びアルカリ金属ケイ酸塩からなる群より選択される１種以上の化合物を含むことが好ましい。
【００１７】
アルカリ金属水酸化物の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。アルカリ金属炭酸塩の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。アルカリ金属炭酸水素塩の具体例としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられる。アルカリ金属ケイ酸塩の具体例としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等が挙げられる。
【００１８】
洗浄性能の向上の観点から、アルカリ剤の量は、スラリー中の３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、７質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以上がさらに好ましい。一方、保存安定性の向上の観点から、アルカリ剤の量は、スラリー中の４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。
【００１９】
他の成分
工程１におけるスラリーには、陰イオン界面活性剤、アルカリ剤及び水以外の他の成分が含まれていてもよい。かかる他の成分としては、衣料用粉末洗剤の分野で使用される成分、例えば、水不溶性無機物（例えば、アルミノケイ酸塩（ゼオライト）、二酸化ケイ素、水和ケイ酸化合物、パーライト、又はベントナイト等）、水溶性ポリマー（例えば、カルボン酸系ポリマー又はその塩、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、又は糖類等）、さらにはアルカリ剤や水溶性マグネシウム塩を除く水溶性無機塩（例えば、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等）等が挙げられる。かかる他の成分の量としては、スラリー中の５質量％以上、１０質量％以上又は１５質量％以上、そしてスラリー中の４０質量％以下、３０質量％以下又は２０質量％以下が挙げられる。
【００２０】
水
スラリー中の水の量は特に限定されるものでないが、スラリーを混合しやすい観点から、２５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、３５質量％以上がさらに好ましい。一方、乾燥効率の向上の観点から、６５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。
【００２１】
スラリー形成のための各成分の添加方法、順序に特に制限はない。例えば、最初に水の全て、又は殆ど全てを混合槽に加え、好ましくは水温が設定温度にほぼ到達した後に、他の成分を逐次又は同時に添加する。また、粉体原料を予め混合した後に水性媒体中に添加してもよいし、全成分添加後に、粘度やスラリー水分調整のために水を添加してもよい。最終的に均質なスラリーを得るために、スラリー中に全成分を添加した後に、好ましくは５分以上、より好ましくは１０分以上混合する。また、スラリー温度は、特に限定されるものではないが、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、一方７０℃以下が好ましく、６０℃以下がより好ましい。
【００２２】
〔工程２〕
本発明における工程２は、水溶性マグネシウム塩と水を混合し、水溶性マグネシウム塩を含有する水溶液を調製する工程である。
【００２３】
水溶性マグネシウム塩としては、例えば、硫酸マグネシウム及び塩化マグネシウムからなる群より選択される１種以上の化合物を含むものが好ましい。
【００２４】
水溶性マグネシウム塩を含有する水溶液における水溶性マグネシウム塩の量としては、特に限定されないが、乾燥効率の向上の観点から、水溶性マグネシウム塩の無水物に換算した値として、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２３質量％以上がさらに好ましい。一方、水溶性マグネシウム塩を含有する水溶液中の保存時の結晶析出の抑制の観点から、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２７質量％以下が特に好ましい。
【００２５】
水
水溶液における水の量は特に限定されるものでないが、水溶性マグネシウム塩を水に溶解させやすくする観点から、６０質量％以上が好ましく、６５質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。一方、乾燥効率の向上の観点から、８５質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７５質量％以下がさらに好ましい。
【００２６】
水溶性マグネシウム塩を含有する水溶液には、例えば水溶性ポリマー（例えば、カルボン酸系ポリマー又はその塩、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、又は糖類等）等の成分が含まれていても良い。
【００２７】
〔工程３〕
本発明における工程３は、工程１で得られたスラリーと、工程２で得られた水溶液を、同一の噴霧乾燥塔内において別々のノズルで噴霧して乾燥させて、洗剤粒子群を調製する工程である。工程３により、工程１に由来する噴霧乾燥粒子と、工程２に由来する噴霧乾燥粒子が含まれてなる、衣料用粉末洗剤組成物を得ることができる。
【００２８】
噴霧乾燥塔としては、本分野で公知のものを使用できるが、熱効率の観点から向流塔がより好ましい。スラリーや水溶液の微粒化装置は、圧力噴霧ノズル、２流体噴霧ノズル、回転円盤式のいずれの形態でもよいが、所望の平均粒径を得るためには圧力噴霧ノズルがより好ましい。
【００２９】
工程３において噴霧されるアルカリ剤と水溶性マグネシウム塩との量的関係は特に制限されるものではない。例えば、洗浄性の向上の観点から、アルカリ剤と水溶性マグネシウム塩との質量比（アルカリ剤の質量／水溶性マグネシウム塩の質量）は０．５／１以上が好ましく、１／１以上がより好ましく、１．２／１以上がさらに好ましい。さらに、手洗い洗浄時の泡立ち性の向上の観点から、上記質量比は１５／１以下が好ましく、１０／１以下がより好ましく、５／１以下がさらに好ましい。なお、本明細書において別途記載が無い限り、水溶性マグネシウム塩の質量は無水物換算である。
【００３０】
工程３において噴霧される、工程１で得られたスラリーと工程２で得られた水溶液との量的関係は特に制限されるものではない。例えば、手洗い洗浄時の泡立ち性の向上の観点から、前記スラリー１００質量部に対して、前記水溶液が６質量部以上であることが好ましく、８質量部以上であることがより好ましく、１２質量部以上であることがさらに好ましい。一方、手洗い時の泡立ちの低下抑制の観点から、前記スラリー１００質量部に対して、前記水溶液が４０質量部以下であることが好ましく、３２質量部以下であることがより好ましく、２８質量部以下であることがより好ましく、２４質量部以下であることがさらに好ましい。
【００３１】
工程３において、前記スラリーの噴霧の開始の時点と前記水溶液の噴霧の開始の時点とは、一致していてもよく、一致していなくてもよい。前記スラリーの噴霧の終了の時点と前記水溶液の噴霧の終了の時点とは、一致していてもよく、一致していなくてもよい。
【００３２】
圧力噴霧ノズルを用いる場合において、工程１で得られたスラリーを噴霧する圧力は、均一な噴霧粒子を得る点で、０．５ＭＰａ以上が好ましく、１ＭＰａ以上がより好ましい。加圧に必要なエネルギーが少なくて済む点で１０ＭＰａ以下が好ましく、７ＭＰａ以下がより好ましい。
圧力噴霧ノズルを用いる場合において、工程２で得られた水溶液を噴霧する圧力は、均一な噴霧粒子を得る点で、０．０５ＭＰａ以上が好ましく、０．１ＭＰａ以上がより好ましい。加圧に必要なエネルギーが少なくて済む点で５ＭＰａ以下が好ましく、３ＭＰａ以下がより好ましい。
【００３３】
乾燥塔に供給されるガスの温度は、生産性、塔壁への噴霧粒子の付着を抑制する点や噴霧乾燥生地がハンドリングしやすいという点から、１８０℃以上が好ましく、１９０℃以上がより好ましく、２００℃以上がさらに好ましい。一方、３６０℃以下が好ましく、２８０℃以下がより好ましく、２４０℃以下がさらに好ましい。また、乾燥塔より排出されるガスの温度は乾燥塔の熱効率の向上の観点から、８０℃以上が好ましく、９０℃以上がより好ましく、１００℃以上がさらに好ましい。一方、１３０℃以下が好ましく、１２５℃以下がより好ましく、１２０℃以下がさらに好ましい。
【００３４】
工程３において、工程２で得られた水溶液を噴霧する時の前記水溶液の液滴径（Ｘｂ）は、５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、１５０μｍ以上がさらに好ましい。一方、１０００μｍ以下が好ましく、８００μｍ以下がより好ましく、６００μｍ以下がさらに好ましい。
【００３５】
工程３において、工程１で得られたスラリーを噴霧する時の前記水溶液の液滴径（Ｘａ）は、５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、１５０μｍ以上がさらに好ましい。一方、１０００μｍ以下が好ましく、８００μｍ以下がより好ましく、６００μｍ以下がさらに好ましい。
【００３６】
ここで、上記Ｘｂと上記Ｘａとの比であるＸｂ／Ｘａとしては、得られる噴霧乾燥粒子の粗粒量及び微粉量に与える影響の観点から、０．５以上が好ましく、そして１以下が好ましい。
【００３７】
本明細書において、ノズルから噴霧される液滴径は、レーザー回折式粒度分布測定装置：スプレーテック（マルバルーン社製）を用いて測定される体積平均粒子径の値である。
【００３８】
本明細書において、工程１で得られたスラリーと、工程２で得られた水溶液とは、同一の噴霧乾燥塔内において別々のノズルで噴霧される。この時、工程１で得られたスラリーを噴霧するためのノズルと、工程２で得られた水溶液を噴霧するためのノズルとの距離は水溶性マグネシウム塩の乾燥効率の観点から、０．１ｍ以上が好ましく、１ｍ以上がより好ましく、３ｍ以上がより好ましく、５ｍ以上がさらに好ましい。一方、水溶性マグネシウム塩の塔壁付着の観点から、２０ｍ以下が好ましく、１０ｍ以下がより好ましく、３ｍ以下がさらに好ましい。
【００３９】
噴霧乾燥塔の大きさは、内容量が５０ｍ3以上、１５００ｍ3以下の大きさのものを使用することができる。
【００４０】
上記のようにして工程３を経て得られた洗剤粒子群を、本明細書における衣料用粉末洗剤組成物とすることができる。必要に応じて、工程３を経て得られた洗剤粒子群を公知の撹拌装置で撹拌してもよい。
【００４１】
本発明においては、必要に応じて、工程３で得られた洗剤粒子群と、衣料用粉末洗剤の分野で使用される成分とを混合する工程（工程４、アフターブレンドと呼ぶこともある。）を追加することができる。本発明の製造方法は、このような工程４をさらに含むことができる。
【００４２】
衣料用粉末洗剤の分野で使用される成分としては、例えば、水不溶性無機物（例えば、アルミノケイ酸塩（ゼオライト）、二酸化ケイ素、水和ケイ酸化合物、パーライト、又はベントナイト等）、水溶性ポリマー（例えば、カルボン酸系ポリマー又はその塩、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、又は糖類等）、水溶性マグネシウム塩を除く水溶性無機塩（例えば、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等）、酵素造粒物、色素等が挙げられる。かかる他の成分の量としては、工程３で得られた洗剤粒子群の１００質量部に対して、５質量部以上、１０質量部以上又は１５質量部以上、そして４０質量部以下、３０質量部以下又は２０質量部以下の量が挙げられる。
【００４３】
＜物性と評価＞
本明細書における粒子や洗剤組成物の物性としては、平均粒径や嵩密度、流動性等が挙げられる。前記物性の測定方法は、実施例に記載の方法で測定することが出来る。
【００４４】
粒子群や洗剤組成物の平均粒径としては、分級の抑制や洗剤組成物の溶解性の向上の観点から、６００μｍ以下が好ましく、５００μｍ以下がより好ましい。粉立ちの抑制や流動性の向上の観点から１００μｍ以上が好ましく、１５０μｍ以上がより好ましい。
【００４５】
粒子群や洗剤組成物の嵩密度としては、使用感や溶解性の向上の観点から、中低嵩密度である２５０ｇ／Ｌ以上が好ましく、３００ｇ／Ｌ以上がより好ましい。一方、７００ｇ／Ｌ以下が好ましく、６００ｇ／Ｌ以下がより好ましい。
【００４６】
粒子群や洗剤組成物の流動性としては、洗剤粒子の取り扱い性に優れる観点から、４秒以上が好ましく、一方、２０秒以下が好ましく、１２秒以下がより好ましく、１０秒以下がさらに好ましい。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明の態様を実施例によりさらに記載し、開示する。かかる実施例は単なる本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではない。
【００４８】
実施例等に使用した成分を下記に示す。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸：花王（株）製（純分９８％、残りは水）、アルキル基の炭素数が１２〜１４のもの
アルキル硫酸ナトリウム：花王（株）製（純分３０％、残りは水）、アルキル基の炭素数が１２〜１６のもの
脂肪酸：ラウリン酸：花王（株）製「ルナックＬ−９８」（純分９８％、残りは水）
【００４９】
芒硝（硫酸ナトリウム）：四国化成工業（株）製「中性無水芒硝」
カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）：日本製紙（株）製「サンローズＢ２Ｂ」（純分５５％、残りは水）
硫酸マグネシウム・７水和物：Laizhou City Laiyu Chemical社製（平均粒径１１７４μｍ）
ケイ酸ナトリウム：富士化学（株）製「２号シリケート」（純分４０％、残りは水）
ポリアクリル酸ナトリウム：花王（株）製（純分４０％、残りは水）（重量平均分子量１００００のもの）
ポリエチレングリコール：花王（株）製（純分６０％、残りは水）（重量平均分子量１３０００のもの）
【００５０】
青粒芒硝（平均粒径：８１１μｍ）
重炭酸ナトリウム（平均粒径：１００μｍ）
炭酸ナトリウム（平均粒径：２９６μｍ）
硫酸ナトリウム（平均粒径：１７７μｍ）
ゼオライト：ゼオビルダー社製（４Ａ型、平均粒径：３．５μｍ）
蛍光染料（ＤＭ型）：ＢＡＳＦ社製「チノパール AMS-GX」
酵素造粒物：ノボザイム社製「サビナーゼ８．０Ｔ」
【００５１】
＜物性の測定方法＞
１．平均粒径
平均粒径については、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１−１：２００６記載の金属製網ふるい（目開き２０００〜４５μｍ）を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率からメジアン径を算出した。より詳細には、目開き４５μｍ、６３μｍ、９０μｍ、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４１０μｍ、２０００μｍの１２段の篩と受け皿を用いて、受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ね、最上部の２０００μｍの篩の上から５０ｇの粒子を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（ＨＥＩＫＯ製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、５分間振動させたあと、それぞれの篩及び受け皿上に残留した当該粒子の質量を測定し、下記の平均粒径の算出方法に従って平均粒径を算出した。
【００５２】
平均粒径の算出方法
それぞれの篩上に残留した当該粒子の質量を、目開きの小さな篩から、目開きの大きい篩に向けて積算し、それぞれの篩いの目開きを横軸に設定し、各目開きまでの篩上に残留した当該粒子の質量を積算した値を積算％として縦軸に設定しグラフ上にプロットする。積算％ Qaにおける任意％粒子径をxaとしたとき、このxaの両側の２つの粒子径xj+lおよびxjにおける積算％ Qj+lおよびQjが既知であるとき、積算％ Qaにおける任意％粒子径xaは（１）式および（２）式を用いて計算することができる。本発明においては、Qaを５０％として、平均粒径を算出した。なお、図１として、粒子径と粒子の質量を積算した値（積算％）との関係を示すグラフを示した。グラフの横軸は粒子径(x)であり、縦軸は積算％(Q)である。
（１）式：xa = １０Ｚ
（２）式：Z = log xj+l＋(log xj-log xj+l)×(Qa- Qj+l)/(Qj - Qj+l)
【００５３】
２．嵩密度
嵩密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：２００８において見掛け密度として記載された方法で測定した。なお、嵩密度は、２０００μｍの篩上に残留した粒子をカットした残りの粒子にて測定した。
【００５４】
３．流動性
流動性は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：２００８記載の見掛け密度測定用のホッパーから、１００ｍＬの粉末が流出するのに要する時間とした。ホッパー内におけるブリッジング等により粉末が３０秒以内に流出しない場合、流動性は３０＜と表記した。なお、流動性は、２０００μｍの篩上に残留した粒子をカットした残りの粒子にて測定した。
【００５５】
４．微粉率
本発明における微粉率とは、１２５μｍ以下の粒子の割合（質量）を示す。上記の洗剤粒子群又は洗剤組成物の平均粒径の測定時に受け皿及び目開き４５μｍ、６３μｍ、９０μｍの各篩上に残留する洗剤粒子群又は洗剤組成物の割合を質量％で表した値を微粉（１２５μｍＰＡＳＳ）率として求めた。
【００５６】
５．粗粒率
本発明における粗粒率とは、１０００μｍ以上の粒子の割合（質量）を示す。上記の洗剤粒子群又は洗剤組成物の平均粒径の測定時に目開き１０００μｍ、１４１０μｍ及び２０００μｍの各篩上に残留する洗剤粒子群又は洗剤組成物の割合を質量％で表した値を粗粒（１０００μｍＯＮ）率として求めた。
【００５７】
実施例１
＜工程１＞
ジャケットを６０℃にした設定した撹拌翼を有する１ｍ3の混合槽に水２８ｋｇ、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液３５ｋｇ、ポリアクリル酸ナトリウム３８ｋｇの順に添加した後、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸９６ｋｇ、脂肪酸２０ｋｇを添加し、１０分撹拌した。上記の操作により直鎖アルキルベンゼンスルホン酸及び脂肪酸を水酸化ナトリウムで中和し、陰イオン界面活性剤を生じさせた。次に、撹拌しながらアルキル硫酸ナトリウム２６７ｋｇ、ケイ酸ナトリウム１７５ｋｇ、ポリエチレングリコール３ｋｇ、芒硝３３３ｋｇ、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）５ｋｇを添加して、水分３７質量％のスラリーを調製した。なお、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸等の中和に使用した水酸化ナトリウムは、陰イオン界面活性剤を生成させる目的で添加されたものなので、該水酸化ナトリウムは工程１における「アルカリ剤」には該当しない。
【００５８】
＜工程２＞
工程１とは別の槽内で、水１００ｋｇと、硫酸マグネシウム・７水和物１００ｋｇを混合した後、１０分間撹拌して水溶液を得た。
【００５９】
＜工程３＞
工程１で調製したスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した設置した圧力噴霧ノズル（ノズル１）から噴霧圧力２．５ＭＰａで噴霧を行い、工程２で調製した水溶液を噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した設置した圧力噴霧ノズル（ノズル２）から噴霧圧力０．４ＭＰａで別々のノズルで噴霧を行い、噴霧乾燥された洗剤粒子群（即ち、衣料用粉末洗剤組成物）を得た。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度２１０℃で供給され、塔頂より１１０℃で排出した。なお、ノズル１とノズル２との直線距離は１．６５ｍであった。
【００６０】
比較例１
＜工程１＞
工程１は実施例１に記載の方法に従った。なお、工程２は実施しなかった。
＜工程３＞
実施例１に記載の工程３において、工程２で得られたスラリーを噴霧しなかったこと以外は、実施例１の工程３に記載の方法に従った。
＜工程４＞
工程３で得られた粒子群と、水溶性マグネシウム塩である硫酸マグネシウム・７水和物をコンクリートミキサーで３分間混合した。このようにして、衣料用粉末洗剤組成物を得た。
【００６１】
[分級評価]
上記のようにして得られた洗剤組成物を、縦９ｃｍ・横１５ｃｍ・高さ１３ｃｍの箱に４００ｇ加えた。タッピングの条件として、洗剤組成物を加えた箱を３０ｃｍ程度の高さから自然落下させる操作を２０００回繰り返し行った。落下操作の終了後、箱の上部から７０ｇの洗剤組成物と下部から７０ｇの洗剤組成物を取り出し、上部の粗粒率（上部）と下部の粗粒率（下部）を「５．粗粒率」に記載の測定方法で測定した。次に粗粒率（上部）を粗粒率（下部）の差の絶対値を粗粒率（上部と下部の差分）として算出した。上部と下部の粗粒率の差が小さい程、分級がより抑制されることを意味し、衣料用粉末洗剤組成物の上面に粗大粒子が出現しにくくなる。粗粒率（上部）と粗粒率（下部）の差が５％以下の場合が合格であり、差の値が小さい程より好ましい。
【００６２】
実施例１と比較例１における配合量及び評価結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
0006407682.tif 000002
【００６４】
実施例２
＜工程１＞
各成分の量を表２に示すように変えたこと以外は、実施例１の工程１に従った。
＜工程２＞
実施例１に記載の方法に従って本工程を行った。
＜工程３＞
各成分の量を表２に示すように変えたこと以外は、実施例１に記載の方法に従って本工程を行った。
＜工程４＞
工程３で得られた洗剤粒子群に、表２に示す各成分を添加してコンクリートミキサーで３分間混合し、衣料用粉末洗剤組成物を得た。
【００６５】
比較例２〜３
＜工程１＞
表２に示す質量で、実施例１の工程１の方法に従って、スラリーを得た。なお、工程２は実施しなかった。
＜工程３＞
工程１で得られたスラリーを用いた以外は、比較例１の工程３の方法に従って本工程を行い、洗剤粒子群を得た。
＜工程４＞
工程３で得られた洗剤粒子群に、実施例２の工程４と同じ操作を行って、衣料用粉末洗剤組成物を得た。
【００６６】
［泡立ち評価］
衣料用粉末洗剤組成物の泡立ち評価は、次のようにして評価した。
衣料用粉末洗剤組成物２０ｇを１Ｌのドイツ硬度が４°ＤＨ、２５℃の水に、１Ｌのビーカーで混合して洗剤溶液を調製した。４Ｌ、２５℃の水を入れた容器（直径３６ｃｍ、深さ１３ｃｍ、容量１１Ｌのポリプロピレン製洗面器）に、調製された洗剤溶液を入れた。軽く手で撹拌後、評価用衣料５枚を入れ、３０秒間押し洗いをし、次いで３０分間浸漬後、もみ洗いし、もみ洗い後の泡立ちの水面からの高さを定規で測定した。泡の高さが１．０ｃｍ以上の場合を合格とした。
【００６７】
上記の泡立ち評価に使用したモデル皮脂汚れ、モデル皮脂汚れが付着した人工汚染布、及び人工汚染布を縫い合わせた評価用衣料は以下の方法で作製した。
〔モデル皮脂汚れの調製〕
以下の組成を有するモデル皮脂汚れを作製し、人工汚染布及び評価用衣料の作製に用いた。
・皮脂汚れ組成：
ラウリン酸０．４４質量％、ミリスチン酸３．１５質量％、ペンタデカン酸２．３５質量％、パルチミチン酸６．３１質量％、ヘプタデカン酸０．４４質量％、ステアリン酸１．６質量％、オレイン酸７．９１質量％、トリオレイン１３．３３質量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．２２質量％、スクアレン６．６６質量％。残りは水であった。
【００６８】
〔人工汚染布の作製〕
使用した人工汚染布は、６ｃｍ×６ｃｍの木綿／ポリエステルブロード混紡染着布（木綿／ポリエステル比＝３５／６５、谷頭商店より購入）に、上記組成から成るモデル皮脂汚れを１枚当り１００ｍｇになるようグラビア塗工したものであった。
・評価用衣料
男性用ＬサイズのグンゼＹＧ丸首肌着５着の夫々の胸部に、上記人口汚染布２枚を縫い付けた。
【００６９】
【表２】
0006407682.tif 000003
【００７０】
実施例１と比較例１から、工程１で得られたスラリーとは別のノズルで、水溶性マグネシウム塩を含有する水溶液を供給して噴霧乾燥することによって、得られた洗剤組成物の分級が抑制できることが分かった。
【００７１】
実施例２と比較例２〜３から、工程１で得られたスラリーとは別のノズルで、水溶性マグネシウム塩を含有する水溶液を供給して噴霧乾燥することによって、得られた洗剤組成物の泡立ち性が向上することが分かった。
【００７２】
比較例１のように、水溶性マグネシウム塩と、工程３で得られた洗剤粒子群とを混合した場合や、比較例２や３のように、水溶性マグネシウム塩を工程１でアルカリ剤を混合した場合、分級が抑制されなかったり、泡立ち性が劣っていたことから、水溶性マグネシウム塩の添加の方法が分級や泡立ち性に重要であることが示唆される。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の製造方法によって得られた衣料用粉末洗剤組成物は、衣料品の洗濯の際の洗剤として利用することができる。
【図１】
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