(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含むマイクロカプセルであって、
前記香料組成物がフレグランスを含み、
前記ポリマーシェルが、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有する固体コロイド粒子を含み、
前記ポリマーシェルが、更に
ｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の２０質量％〜７５質量％の、モノエチレン性不飽和モノマー及び／又はジメチルジアリルアンモニウムクロリドである化合物（Ｉ）と、
ｉｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の２０質量％〜７０質量％の、（メタ）アクリル酸と、直鎖若しくは分岐鎖のＣ２−Ｃ２４多価アルコール及び／又はＣ２−Ｃ２４ポリエチレングリコールとのエステル化により得られるジ−又はポリエステルから選択されるポリエチレン性不飽和モノマーである化合物（ＩＩ）と、
ｉｉｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の０．０１質量％〜１０質量％の、モノメタクリルシランモノマー及びシラン連鎖移動剤から選ばれるシラン化合物である化合物（ＩＩＩ）とを含む混合物を重合形態で含む、マイクロカプセル。
【請求項２】
化合物（ＩＩ）が、マイクロカプセルが漏出試験製造手順に従って調製され、マイクロカプセルがフレグランスｎｏ．５を封入しており、漏出試験法に従い、試験液体基剤中、４０℃で４週間の貯蔵により試験したときに、マイクロカプセルが３５％未満のフレグランス漏出を示すようなものであり、試験液体基剤、漏出試験法、漏出試験製造手順、及びフレグランスｎｏ．５が実施例に定義されている、請求項１に記載のマイクロカプセル。
【請求項３】
前記化合物（ＩＩ）が、
Ａ１．１モノマーあたり２個以上の（メタ）アクリレートエステル基、又は２個以上の（メタ）アクリレートアミド基を含み、かつ
Ｂ１．（メタ）アクリレートエステル基又はアミド基の数で一度割ると、８５を超え、１３５未満の値を与える分子量を有する、請求項１に記載のマイクロカプセル。
【請求項４】
前記化合物（Ｉ）が、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、イソプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項５】
前記化合物（Ｉ）が、
ｉａ）配合の総質量の５０質量％〜１００質量％の、ｐＨ７及び２０℃で２ｇ／１００ｍＬ以上の水への溶解度を有する中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）と、
ｉｂ）配合の総質量の０質量％〜５０質量％の、他の中性のモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｂ）と、
ｉｃ）配合の総質量の０質量％〜１５質量％の、イオン化した、若しくはイオン化し得るモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｃ）の配合である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項６】
前記中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、及びそれらの混合物から選択される、請求項５に記載のマイクロカプセル。
【請求項７】
前記化合物（ＩＩ）が、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、及び１，３−プロピレングリコールジメタクリレートの１種以上を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項８】
前記化合物（ＩＩＩ）が、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及び／又はメタクリルオキシプロピルトリエトキシシランを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のマイクロカプセルを含有する水性分散液。
【請求項１０】
ラテックス粒子の含有量が、マイクロカプセルとラテックス粒子の総体積に対して５体積％以下である、請求項９に記載の水性分散液。
【請求項１１】
摂取不可能な消費者製品、家庭用洗剤又は洗濯用製品、パーソナルケア製品又は化粧品である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のマイクロカプセル、又は請求項９若しくは１０に記載の水性分散液を含む製品。
【請求項１２】
下記工程を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のマイクロカプセルの製造方法：
ａ）油相及び水相を有する水中油型エマルションであって、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有するコロイドシリカ粒子、油溶性重合開始剤、フレグランスを含む香料組成物、請求項１〜８のいずれか１項に記載された混合物、及び保護コロイドを混合することにより得られる水中油型エマルションを提供する工程、
ｂ）工程ａ）で得られた水中油型エマルションの油相内で重合を誘発する工程；及び
ｃ）重合を伝搬させてマイクロカプセルを得る工程。
【請求項１３】
フレグランスを含む香料組成物を含んでいるマイクロカプセルの製造のための懸濁フリーラジカル重合法においてラテックス粒子の形成を低減するための、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有する固体コロイド粒子及びシラン化合物の配合の使用であって、シラン化合物がモノメタクリルシランモノマー及びシラン連鎖移動剤から選ばれる、使用。
【請求項１４】
フレグランスを含む香料組成物を含んでいるマイクロカプセルの漏出を低減するための、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有する固体コロイド粒子及びシラン化合物の配合の使用であって、シラン化合物がモノメタクリルシランモノマー及びシラン連鎖移動剤から選ばれる、使用。
【請求項１５】
フレグランスを含む香料組成物をマイクロカプセル化するための、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有する固体コロイド粒子及びシラン化合物の配合の使用であって、シラン化合物がモノメタクリルシランモノマー及びシラン連鎖移動剤から選ばれる、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含むマイクロカプセル、該マイクロカプセルの製造方法、並びに該マイクロカプセルを含む摂取不可能な消費者製品（例えば、家庭用洗剤、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品）に関する。
【背景技術】
【０００２】
フリーラジカル重合によるマイクロカプセル化は、通常、封入される内部の疎水性相を水性の連続相が分散させた、エマルションの予備的形成を必然的に伴う。懸濁フリーラジカル重合においては、マイクロカプセルポリマー壁の形成は、エマルションの内相から２つの相の間の界面に移動するポリマー鎖の成長に依存する。このプロセスが完了すると、通常は、内相を封入したマイクロカプセルの分散液が得られる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
この方法を実施する場合、（不必要な）ラテックス粒子の形成を低減し、カプセルシェルの効率的な形成を実施することが望ましい。両側面は、一般的に複雑な化学的性質のために、フレグランスを扱う場合に特に困難な可能性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、摂取不可能な消費者製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品、及び化粧品に含有させるのに適した、１種以上のフレグランスを含むマイクロカプセルを提供する。マイクロカプセルは、その後に硬化するポリマーシェル内にエマルション液滴が封入されるようにエマルションを重合させることによって、経済的かつ効率的な方法で得ることができる。
【０００５】
本明細書は、ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含むマイクロカプセルを開示する。マイクロカプセルは、例えば、貯蔵時、特に液体媒体中での貯蔵時に、フレグランスの漏出が減少しているというような有益な特性を付与する。また、本明細書は、ｐＨ非依存性特性を示す特定マイクロカプセルを開示する。多くの家庭用液体製品、洗濯用パーソナルケア製品及び化粧品、例えば柔軟仕上げ剤及び制汗剤（酸性のｐＨ）又は液体洗濯洗剤及び硬表面洗浄剤（アルカリ性のｐＨ）において見ることができるように、これは、例えば、マイクロカプセルが酸性（例えばｐＨ２から）及びアルカリ性（例えばｐＨ１２以下）条件において良好なシェル特性を示し得ることを意味する。本明細書はまた、ラテックス粒子（すなわち、小さい固体ポリマービーズ）の量が特に低い、本明細書に記載されたフレグランス含有マイクロカプセルの分散液を開示する。本明細書はまた、本明細書で定義されているマイクロカプセル又は分散液の製造のための、容易かつ効率的な懸濁フリーラジカル重合法を開示する。本明細書はまた、懸濁フリーラジカル重合法の間に形成されるマイクロカプセル分散液の適切な均質性及び粘度を維持するための技術的解決法を開示する。本明細書はまた、本明細書で定義されているマイクロカプセル又は分散液を含む、摂取不可能な消費者製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品又は化粧品を開示する。具体的には、本明細書は、例えば以下の点を開示する：
【０００６】
１．ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含むマイクロカプセルであって、
前記香料組成物がフレグランスを含み、
前記ポリマーシェルが、５ｎｍ（ナノメートル）〜１μｍ（マイクロメートル）の平均一次粒径を有する固体コロイド粒子を含み、
前記ポリマーシェルが、更に
ｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の２０質量％〜７５質量％の、モノエチレン性不飽和モノマー及び／又はジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ＤＭＤＡＡＣ）である化合物（Ｉ）と、
ｉｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の２０質量％〜７０質量％の、（メタ）アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリエステル、（メタ）アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリアミド、及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリエチレン性不飽和モノマーである化合物（ＩＩ）と、
ｉｉｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の０．０１質量％〜１０質量％のシラン化合物である化合物（ＩＩＩ）とを含む混合物を重合形態で含む、マイクロカプセル。
【０００７】
２．ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含むマイクロカプセルであって、
前記香料組成物がフレグランスを含み、
前記ポリマーシェルが、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有する固体コロイド粒子を含み、
前記ポリマーシェルが、更に
ｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の２０質量％〜７５質量％の、モノエチレン性不飽和モノマー及び／又はジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ＤＭＤＡＡＣ）である化合物（Ｉ）と、
ｉｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の２０質量％〜７０質量％の、（メタ）アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリエステル、（メタ）アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリアミド、及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリエチレン性不飽和モノマーである化合物（ＩＩ）と、
ｉｉｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の０．０１質量％〜１０質量％のシラン化合物である化合物（ＩＩＩ）とを含む混合物を重合形態で含む、マイクロカプセルであって、
前記化合物（ＩＩ）が、マイクロカプセルが漏出試験製造手順に従って調製され、マイクロカプセルがフレグランスｎｏ．５を封入しており、漏出試験法に従い、試験液体基剤中、４０℃で４週間の貯蔵により試験したときに、マイクロカプセルが３５％未満のフレグランス漏出を示すようなものであり、試験液体基剤、漏出試験法、漏出試験製造手順、及びフレグランスｎｏ．５が実施例に定義されている、マイクロカプセル。
【０００８】
３．ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含むマイクロカプセルであって、
前記香料組成物がフレグランスを含み、
前記ポリマーシェルが、５ｎｍ（ナノメートル）〜１μｍ（マイクロメートル）の平均一次粒径を有する固体コロイド粒子を含み、
前記ポリマーシェルが、更に
ｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の２０質量％〜７５質量％の、モノエチレン性不飽和モノマー及び／又はジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ＤＭＤＡＡＣ）である化合物（Ｉ）と、
ｉｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の２０質量％〜７０質量％の、（メタ）アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリエステル、（メタ）アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリアミド、及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリエチレン性不飽和モノマーであって、
Ａ１．１モノマーあたり２個以上の（メタ）アクリレートエステル基、又は２個以上の（メタ）アクリレートアミド基を含み、かつ
Ｂ１．（メタ）アクリレートエステル基又はアミド基の数で一度割ると、８５を超え、１３５未満の値を与える分子量を有する化合物（ＩＩ）と、
ｉｉｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の０．０１質量％〜１０質量％のシラン化合物である化合物（ＩＩＩ）とを含む混合物を重合形態で含む、マイクロカプセル。
【０００９】
４．前記化合物（Ｉ）が、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、イソプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、及びそれらの混合物からなる群から選択される、前記１〜３のいずれか１に記載のマイクロカプセル。
【００１０】
５．前記化合物（Ｉ）が、
ｉａ）配合の総質量の５０質量％〜１００質量％の、ｐＨ７及び２０℃で２ｇ／１００ｍＬ以上の水への溶解度を有する中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）と、
ｉｂ）配合の総質量の０質量％〜５０質量％の、他の中性のモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｂ）と、
ｉｃ）配合の総質量の０質量％〜１５質量％の、イオン化した、若しくはイオン化し得るモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｃ）の配合である、前記１〜３のいずれか１に記載のマイクロカプセル。
【００１１】
６．前記中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、及びそれらの混合物から選択される、前記５に記載のマイクロカプセル。
【００１２】
７．前記化合物（ＩＩ）が、（メタ）アクリル酸と、直鎖若しくは分岐鎖のＣ２−Ｃ２４多価アルコール及び／又はＣ２−Ｃ２４ポリエチレングリコールとのエステル化により得られるジ−又はポリエステルである、前記１〜６のいずれか１に記載のマイクロカプセル。
【００１３】
８．前記化合物（ＩＩ）が、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、及び１，３−プロピレングリコールジメタクリレートの１種以上を含む、前記７に記載のマイクロカプセル。
【００１４】
９．前記化合物（ＩＩＩ）が、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及び／又はメタクリルオキシプロピルトリエトキシシランを含む、前記１〜８のいずれか１に記載のマイクロカプセル。
【００１５】
１０．前記１〜９のいずれか１に記載のマイクロカプセルを含有する水性分散液。
【００１６】
１１．ラテックス粒子を実質的に含まない、前記１０に記載の水性分散液。
【００１７】
１２．摂取不可能な消費者製品、家庭用洗剤又は洗濯用製品、パーソナルケア製品又は化粧品である、前記１〜９のいずれか１に記載のマイクロカプセル、又は前記１０若しくは１１に記載の水性分散液を含む製品。
【００１８】
１３．下記工程を含む、前記１〜９のいずれか１に記載のマイクロカプセルの製造方法：
ａ）油相及び水相を有する水中油型エマルションであって、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有するコロイドシリカ粒子、油溶性重合開始剤、フレグランスを含む香料組成物、前記１〜９のいずれか１に記載に定義された混合物、及び保護コロイドを混合することにより得られる水中油型エマルションを提供する工程、
ｂ）工程ａ）で得られた水中油型エマルションの油相内で重合を誘発する工程；及び
ｃ）重合を伝搬させてマイクロカプセルを得る工程。
【００１９】
１４．フレグランスを含む香料組成物を含んでいるマイクロカプセルの製造のための懸濁フリーラジカル重合法においてラテックス粒子の形成を低減するための、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有する固体コロイド粒子及びシラン化合物の配合の使用。
【００２０】
１５．フレグランスを含む香料組成物を含んでいるマイクロカプセルの漏出を低減するための、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有する固体コロイド粒子及びシラン化合物の配合の使用。
【００２１】
１６．フレグランスを含む香料組成物をマイクロカプセル化するための、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有する固体コロイド粒子及びシラン化合物の配合の使用。
【発明の効果】
【００２２】
１種以上のフレグランスを含むマイクロカプセルは、摂取不可能な消費者製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品を含油させるのに適している。該マイクロカプセルは、その後に硬化するポリマーシェル内にエマルション液滴が封入されるようにエマルションを重合させることによって、経済的かつ効率的な方法で得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
特に明記しない限り、全ての割合は質量％である。
【００２４】
特に明記しない限り、「１つ」（“ａｎ”又は“ａ”）は、１以上を意味する。
【００２５】
特に明記しない限り、全ての化学用語は、Ａ  Ｄ  ＭｃＮａｕｇｈｔ  ａｎｄ  Ａ  Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ  Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｏｘｆｏｒｄ  １９９７、及びＩＵＰＡＣ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙにより編集され、Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｏｘｆｏｒｄ  １９９３  ＩＳＢＮ  ０６３２０３４８８２により発行された、ＩＵＰＡＣ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ第二版により定義された意味を有する。
【００２６】
特に明記しない限り、「混合物」、「１つの混合物」又は「モノマー混合物」は、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を含む混合物を意味する。
【００２７】
特に明記しない限り、モノマーと呼ばれる化合物は、フリーラジカル重合によって重合され得るモノマーである。
【００２８】
特に明記しない限り、「ラテックス粒子」又は「ラテックス粒子形成」に対する言及は、重合の際にエマルションの水相中に形成されるラテックス粒子を意味すると理解すべきである。通常のラテックス粒子は５ｎｍ〜５μｍの範囲の直径を有する。
【００２９】
特に明記しない限り、「（メタ）アクリレート（又は「（メタ）アクリル」）は、メタクリレート（又はメタクリル）及び／又はアクリレート（又はアクリル）を意味する。例えば、それは、メタクリレート（又はメタクリル）を意味する。例えば、それはアクリレート（又はアクリル）を意味する。例えば、それは、メタクリレート（又はメタクリル）及びアクリレート（又はアクリル）を意味する。
【００３０】
特に明記しない限り、メタクリレート及びアクリレートエステル基は、それぞれ８５及び７１質量単位の分子量を有し、下記構造を有する基である。
【００３１】
【化１】
0006387393.tif 000002
【００３２】
前記式中、Ａは、メタクリレートエステル基についてはＣＨ３であり、又はアクリレートエステル基についてはＨである。
【００３３】
特に明記しない限り、メタクリレート又はアクリレートアミド基は、それぞれ８４及び７０質量単位の分子量を有し、下記構造を有する基である。
【００３４】
【化２】
0006387393.tif 000003
【００３５】
前記式中、Ｂはメタクリレートアミド基についてはＣＨ３であり、又はアクリレートアミド基についてはＨである。
【００３６】
特に明記しない限り、室温は２０℃である。
【００３７】
特定の物質、特に香料分子は、異なる異性体として（又は異なる異性体の混合物）として存在し得る。以下においては、特定の物質はそのＣＡＳ登録番号を用いて特定してもよい。これらの場合には、１つの異性体のＣＡＳ登録番号が報告される。しかし、特に明記しない限り、参考文献が、存在する全ての異性体を包含すると理解される。異性体純度が特定されているかどうかにかかわらず、いくつかの異性体を有する物質については、任意の異性体のＣＡＳ登録番号の使用、又は集合的なＣＡＳ登録番号は、特定の物質の可能な全ての異性体を包含するはずである。
【００３８】
本明細書は、ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含む、例えば、該香料組成物からなるマイクロカプセルを開示する。
【００３９】
香料含有マイクロカプセルの製造方法は、例えば、Ｂｅｎｉｔａ及びＳｉｍｏｎにより編集された、ＭＩＣＲＯＥＮＣＡＰＳＵＬＡＴＩＯＮ：Ｍｅｔｈｏｄｓ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．１９９６）、及びＣ．ＴｈｉｅｓによるＫｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎに開示されている。フリーラジカル重合により得られるマイクロカプセルは、例えばカプセル化された香料の分野の研究者に周知であり、例えば、被験者に経口投与又は直腸投与するために薬学の分野で使用される、従来のシームレスソフトカプセル又はツーピースハードカプセル等の他の種類のカプセルとは構造的に（及び寸法的に）異なっている。
【００４０】
本明細書に開示されるマイクロカプセルは、ヒト又は動物被験者に経口投与又は直腸投与することを意図していない。
【００４１】
本明細書に開示されるマイクロカプセルは、約１００ｎｍ〜８００ｎｍ、例えば約２００ｎｍ〜７００ｎｍ、例えば約３００ｎｍ〜６００ｎｍのシェル厚みを有している。
【００４２】
本明細書に開示されるマイクロカプセルは、シェルに対する香料組成物の質量比が、５０：１〜１：１、例えば３０：１〜１：１、又は２０：１〜１：１、例えば１０：１〜１：１である。
【００４３】
本明細書に開示されるマイクロカプセルは、実質的に球形であってもよい。
【００４４】
本明細書に開示されるマイクロカプセルは、７．５ミクロン（７．５μｍ）以上、例えば１０μｍ以上、例えば１５μｍ以上、又は２０μｍ以上、例えば２５μｍ以上の平均粒径（体積中央粒径Ｄ（ｖ；０．５））を有していてもよい。本明細書に開示されるマイクロカプセルは、６０ミクロン（６０μｍ）以下、例えば５０μｍ以下、例えば４５μｍ以下、例えば４０μｍ以下の平均粒径を有していてもよい。本明細書に開示されるマイクロカプセルは、７．５ミクロン（７．５μｍ）〜６０ミクロン（６０μｍ）、７．５μｍ〜５０μｍ、１０μｍ〜５０μｍ、７．５μｍ〜４５μｍ、１０μｍ〜４５μｍ、１５μｍ〜４５μｍ、１５μｍ〜４０μｍ、２０μｍ〜４５μｍ、２５μｍ〜４５μｍ、２５μｍ〜４０μｍ、又は２５μｍ〜３５μｍの平均粒径を有していてもよい。
【００４５】
フリーラジカル重合により得られるマイクロカプセルは、通常は非常に小さい平均粒径を有する（例えば、約７ミクロン未満）。このサイズが効率的な重合に良好に対処し、その結果良好な特性を有するカプセルに導くという技術的信念によるものである可能性がある。同時に、平均粒径は最終的なカプセルの漏出に著しく影響しないとも考えられている。本出願人により得られた実験結果によれば、漏出の観点から利点をもたらし得る大きなサイズ、及び大きい平均粒径を標的とする場合には、重合による大きな問題に直面しないことが示された。黒い表面に沈着した場合に肉眼では見えない寸法を有するマイクロカプセルが望まれる場合、例えば、７０ミクロン未満の平均粒径を標的とすることが推奨される。
【００４６】
マイクロカプセルの平均粒径を測定するために、本明細書において使用される好ましい技術は、ＩＳＯ  １３３２０「粒径解析−レーザ回折法」に記載されている一般的ガイドラインに従い、例えば、Ｈｏｒｉｂａ（登録商標）若しくはＭａｌｖｅｒｎ（登録商標）レーザー散乱粒径分布分析装置、又は低角レーザー光散乱（ＬＡＬＬＳ）の原理で機能する同等の装置を使用する光散乱である。
【００４７】
マイクロカプセルのポリマーシェルは、例えば動的光散乱により測定し、５ｎｍ（ナノメートル）〜１μｍ（マイクロメートル）の平均一次粒径を有する固体コロイド粒子（粒子状コロイドとしても知られている）を含む。マイクロカプセル製造のためのフリーラジカル重合は、一般に水中油型エマルションの初期形成を含む。粒子状のコロイドは、限定コアレッセンスにより安定化されたピッカリング水中油型エマルションを得ることを可能にする。ピッカリングエマルションの形成法は公知である。これは、例えば、Ｗｈｉｔｅｓｉｄｅｓ及びＲｏｓｓ，Ｊ．Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｓｃｉ．１９６，４８−５９（１９９５）で議論されている。
【００４８】
本明細書に開示されるマイクロカプセルの固体コロイド粒子を形成するのに適切に使用することのできる材料の例は、シリカ、石英、ガラス、アルミニウム（ＡＩＯ（ＯＨ））、アルミノケイ酸塩（例えば、クレイ）、ケイ素、銅、スズ（ＳｎＯ）、タルク、無機酸化物又は水酸化物（例えば、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｃｒ２Ｏ３）、鋼、鉄、アスベスト、ニッケル、亜鉛、鉛、大理石、チョーク（ＣａＣＯ３）、石膏（ＣａＳＯ４）、バライト（例えば、ＢａＳＯ４）、グラファイト及びカーボンブラックである。好ましい材料は、シリカ、アルミノケイ酸塩、及び無機酸化物又は水酸化物である。シリカは非常に好ましい材料である。
【００４９】
本発明に適切な固体コロイド粒子は、表面を改質していても、又はしていなくてもよい。表面改質は、水相及び油相の界面を分割する能力を材料に与えるか、材料とマイクロカプセルポリマーシェルとの間の適合性を向上させることができる。表面改質の例としては、粒子の疎水性を増大し、又は低減するための化学処理が挙げられる。また、適切な界面活性特性を付与するために粒子表面に表面改質剤を吸着させることができる。また、粒子は、材料及びマイクロカプセルポリマーシェル間の適合性を向上させるカップリング剤により修飾することができる。粒子表面を改質するための技術は、例えば、「Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｈａｎｄｂｏｏｋ」第１版、２００７年、Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ４１（第５９３頁〜５９６頁）、「Ｓｕｒｆａｃｅ  ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ  ｂｙ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｇｒｏｕｐｓ」で議論されている。改質された（並びに改質されていない）固体コロイド粒子は市販されている。
【００５０】
適切なコロイド状シリカの例は、乾燥ヒュームドシリカ（例えばＥｖｏｎｉｋ（登録商標）から提供されるＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標））、又は水性コロイド状シリカ分散液（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ（登録商標）から提供されるＬｕｄｏｘ（登録商標）で市販されているもの等）であってもよい。乾燥シリカ粒子は、ヒュームドシリカ粒子又は縮合シリカ粒子であってもよい。ヒュームドシリカは、１０μｍ〜１００μｍの範囲の液滴サイズのエマルションを安定させるのに特に適応される。より大きい液滴については、コロイド状シリカはより適している。ヒュームドシリカの適切なグレードは、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００（比表面積が２００ｍ２／ｇの親水性ヒュームドシリカ）、ＢＥＴ比表面積が１９０±２０ｍ２／ｇで、平均一次粒径が約１２ｎｍのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１６であり、いずれもＥｖｏｎｉｋ（登録商標）から入手可能である。
【００５１】
固体コロイド粒子の量は、乾燥スラリーの質量の０．０２５質量％〜１０質量％、例えば０．０５質量％〜７．５質量％、例えば、０．１質量％〜５質量％、例えば０．２質量％〜３質量％、又は０．３質量％〜２％、又は０．３質量％〜１．２％、例えば０．６質量％であってもよい。
【００５２】
固体コロイド粒子の使用は、単独では十分に満足なマイクロカプセルシェルをもたらすことはできない。本明細書に開示されるように、固体コロイド粒子及びシラン化合物の併用により、この効果が克服され、重合を阻害し得るフレグランスをマイクロカプセル化する場合でも、高品質のマイクロカプセルシェルを達成することが可能になる。次いで、これにより、最終的なマイクロカプセルの漏出に最終的に影響し得る。
【００５３】
化合物（Ｉ）は、好ましくはモノエチレン性不飽和モノマーである。
【００５４】
化合物（Ｉ）の適切な例は：
ａ）Ｃ３−Ｃ６モノエチレン性不飽和モノ−又はポリカルボン酸、
ｂ）Ｃ３−Ｃ６モノエチレン性不飽和モノ−又はポリカルボン酸のアミド；
ｃ）一置換又は多置換されていてもよい、Ｃ３−Ｃ６モノエチレン性不飽和モノ−又はポリカルボン酸のＣ１−Ｃ２４の直鎖状又は分岐鎖アルキルエステル、及び
ｄ）一置換又は多置換されていてもよい、Ｃ３−Ｃ６モノエチレン性不飽和モノ−又はポリカルボン酸のＣ３−Ｃ６シクロアルキルエステルであり、ここで、任意の置換基は、−ＯＨ、−ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ、−ＮＲ２、−ＮＲ３＋、−Ｃ５−Ｃ６芳香族環又芳香族複素環、及びＣ３−Ｃ１０のシクロ又は複素環アルキルである（ＲはＣ１−Ｃ４アルキルである）。カルボン酸は、好ましくはメタクリル酸等のモノカルボン酸である。
【００５５】
例えば、化合物（Ｉ）は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロリド、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリルアミド、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフリル、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、２−エチル（２−オキソイミダゾリン−１−イル）メタクリレート、アクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド及びそれらの混合物から選択される。
【００５６】
化合物（Ｉ）は、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−又は３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、及びそれらの混合物、例えばメタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、及びそれらの混合物から選択することができる。
【００５７】
化合物（Ｉ）は、メタクリル酸と、メタクリル酸メチル及び／又はエチルとの組み合わせであってもよい。この組み合わせは、混合物中、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の３０質量％〜６０質量％、例えば３５質量％〜６０質量％の量で使用することができる。この組み合わせにおいて、メタクリル酸は、混合物中、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の３５質量％〜５０質量％、例えば４５質量％〜４７質量％、メタクリル酸メチル又はエチルは、０質量％〜１５質量％、例えば０質量％〜８質量％存在し得る。
【００５８】
有利には、化合物（Ｉ）は、モノメタクリレート不飽和モノマーであり、これは、１個のメタクリレートエステル基を含むことを意味する。実際に、酸性又はアルカリ性ｐＨ、及び高温度の貯蔵に長時間さらすと、メタクリレートはアクリレートよりも加水分解を受けにくいことが示された。したがって、化合物（Ｉ）は、アクリル酸のＣ１−Ｃ２４アルキル若しくはＣ３−Ｃ６シクロアルキルエステル、又はアミド等のアクリル酸誘導体を含まないことが有利である可能性がある。
【００５９】
一実施態様では、混合物は、
化合物（Ｉ）及び（ＩＩＩ）の総質量の、例えば３０質量％〜６０質量％、例えば３５質量％〜６０質量％の化合物（Ｉ）を含み、化合物（Ｉ）は、
ｉａ）配合の総質量の５０質量％〜１００質量％、例えば６０質量％〜１００質量％、例えば７０質量％〜１００質量％の、２０℃で２ｇ／１００ｍＬ以上の水への溶解度を有する中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）、
ｉｂ）配合の総質量の０質量％〜５０質量％、例えば０質量％〜４０質量％、例えば０質量％〜３０質量％の、他の中性のモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｂ）、及び
ｉｃ）配合の総質量の０質量％〜１５質量％、例えば０質量％〜５質量％の、イオン化した、若しくはイオン化し得るモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｃ）の配合である。
【００６０】
モノマー（Ｉａ）〜（Ｉｃ）の上記配合を採用することにより、家庭用液体製品、洗濯用パーソナルケア製品及び化粧品、例えば柔軟仕上げ剤及び制汗剤（酸性ｐＨ）、又は液体洗濯洗剤及び硬表面洗浄剤（アルカリ性ｐＨ）において通常に接触するｐＨ範囲においてｐＨ非依存的であるシェル特性を示すマイクロカプセルを得ることができる。例えば、このｐＨ範囲は２〜１２、例えば、４より大きく、例えば４〜１２を含む。したがって、前記混合物を用いて得ることのできるマイクロカプセルを含む製品（後述する）は、室温で液体であり、例えば４を超える、例えば４を超え、１２未満のｐＨを有することが特に有利である。
【００６１】
本明細書において、また特に明記しない限り、「中性」は、モノメタクリレートモノマーがイオン化しないか、又は２及び１２のｐＨで２０℃にて脱イオン水中で測定したときにイオン化した量が２０モル％未満であることを意味する。例えば、第４級アミン、例えば第４級アルキルアンモニウム塩等の持続的にイオン化される官能基を含まない場合、モノメタクリレートモノマーは中性である。例えば、中性モノメタクリレートモノマーは、そのプロトン化された種が約１２．５を超える、例えば約１２．７を超える、例えば約１３を超える、例えば約１３〜３０のｐＫａを有する官能基を含んでいてもよい。例えば、カルボン酸基、第１級又は第２級アミン基等の官能基を含まない場合、モノメタクリレートモノマーは中性である。また、中性のモノメタクリレートモノマーは、第１級アルコール、第１級又は第２級アミド又はエーテル基等の官能基を含んでいてもよい。
【００６２】
モノマー（Ｉａ）は、ｐＨ７及び２０℃の水中で、２ｇ／１００ｍＬ以上、例えば３ｇ／１００ｍＬを超える、例えば４ｇ／１００ｍＬを超える、又は５ｇ／１００ｍＬを超える溶解度を有する。モノマー（Ｉａ）は親水性である。水溶性は、１９９５年７月２７日に承認されたＯＥＣＤ法１０５−水溶性（化学物質の試験のためのＯＥＣＤガイドライン）に従って、都合よく測定される。
【００６３】
モノマー（Ｉａ）は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、メタクリルアミド、グリシジルメタクリレート、メタクリロニトリル、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、例えばＰＥＧ単位の平均数が３〜２０、例えば５〜１０のＰＥＧ３００メタクリレートメチルエーテル、又は例えばポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（例えば、トリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；テトラエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；ペンタエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；デカエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；ペンタデカエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート）、及びそれらの混合物から選択することができる。例えば、モノマー（Ｉａ）は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、トリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；ＰＥＧ３００メタクリレートメチルエーテル、及びそれらの混合物から選択することができる。例えば、モノマー（Ｉａ）は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、及びそれらの混合物から選択することができる。
【００６４】
好ましくは、モノマー（Ｉａ）は少なくとも２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含む。例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレートは、混合物中のモノマー（Ｉａ）の、少なくとも１０質量％、少なくとも２０質量％、少なくとも３０質量％、少なくとも４０質量％、少なくとも５０質量％、少なくとも６０質量％、少なくとも７０質量％、少なくとも８０質量％、又は少なくとも９０質量％に相当し得る。モノマー（Ｉａ）は、２−ヒドロキシエチルメタクリレートから構成されていてもよい。
【００６５】
モノマー（Ｉｂ）は、モノマー（Ｉａ）以外の、すなわち、モノマー（Ｉａ）とは異なる中性のモノエチレン性不飽和モノマーである。中性は前述のように定義される。
【００６６】
モノマー（Ｉｂ）の適切な例は：置換されていてもよい、Ｃ３−Ｃ６のモノエチレン性不飽和モノ−又はポリカルボン酸のＣ１−Ｃ２４の直鎖又は分岐鎖アルキルエステル、及び置換されていてもよい、Ｃ３−Ｃ６のモノエチレン性不飽和モノ−又はポリカルボン酸のＣ３−Ｃ６のシクロアルキルエステルであってもよい。
【００６７】
任意の置換基は、−ＯＨ、−ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ（ここで、ＲはＣ１−Ｃ４アルキルである）であるが、好ましくは、モノ−又はポリカルボン酸はメタクリル酸である。
【００６８】
モノマー（Ｉｂ）は、好都合なことに、２ｇ／１００ｍＬ未満のｐＨ７及び２０℃における水への溶解度を有していてもよい。モノマー（Ｉｂ）は、完全に水に不溶性である。モノマー（Ｉｂ）は疎水性のものである。水溶性は、１９９５年７月２７日に承認されたＯＥＣＤ法１０５−水溶性（化学物質の試験のためのＯＥＣＤガイドライン）に従って、都合よく測定される。
【００６９】
モノマー（Ｉｂ）は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、モノ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、及びそれらの混合物から選択することができる。例えば、モノマー（Ｉｂ）は、メチルメタクリレート及び／又はエチルメタクリレートから選択することができる。
【００７０】
好ましくは、モノマー（Ｉｂ）は少なくともメチルメタクリレートを含む。好ましくは、モノマー（Ｉｂ）は少なくともエチルメタクリレートを含む。例えば、メチルメタクリレート及び／又はエチルメタクリレートは、混合物中に存在する全てのモノマー（Ｉｂ）の総質量の、少なくとも１０質量％、例えば少なくとも２０質量％、例えば少なくとも３０質量％、例えば少なくとも４０質量％、少なくとも５０質量％、少なくとも６０質量％、少なくとも７０質量％、例えば少なくとも８０質量％、例えば少なくとも９０質量％の量で存在していてもよい。モノマー（Ｉｂ）は、メチルメタクリレート及び／又はエチルメタクリレートから構成されていてもよい。
【００７１】
モノマー（Ｉｃ）は、イオン化した、又はイオン化し得るモノエチレン性不飽和モノマーである。
【００７２】
本明細書において、また特に明記しない限り、「イオン化した、又はイオン化し得る」は、モノマー（Ｉｃ）が持続的にイオン化しているか、又は２又は１２のｐＨで２０℃にて脱イオン水中で測定したときに２０モル％より多くの量がイオン化していることを意味する。第４級アミン、例えば第４級アルキルアンモニウム塩等の持続的にイオン化している官能基を含む場合、モノマー（Ｉｃ）はイオン化した、又はイオン化し得る。例えば、モノマー（Ｉｃ）は、そのプロトン化された種が約１２．５未満、例えば約１１未満、例えば約１０未満、例えば０〜１０のｐＫａを有する官能基を含んでいてもよい。例えば、イオン化した、又はイオン化し得るモノマー（Ｉｃ）は、カルボン酸基、スルホン酸基及び第１級若しくは第２級アミン基等の官能基を１つ以上含んでいてもよい。
【００７３】
モノマー（Ｉｃ）の例は、（メタ）アクリル酸、３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、マレイン酸、イタコン酸、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、アクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、２−エチル（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）メタクリレート、及びそれらの混合物である。好ましい例は、メタクリル酸及び／又は３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリドである。
【００７４】
化合物（ＩＩ）はポリエチレン性不飽和モノマーである。化合物（ＩＩ）は、カプセルシェルの製造における、その架橋作用のため、架橋剤と呼ぶこともできる。
【００７５】
化合物（ＩＩ）は、ジ−又はポリ（メタ）アクリレートモノマーであってもよく、これは、化合物（ＩＩ）が２個以上の（メタ）アクリレートエステル又はアミド基を含むことを意味する。
【００７６】
（メタ）アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリアミドの例は、メラミン及び（メタ）アクリル酸の反応により得られる、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（２−メチル（メタ）アクリルアミド）、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（２−メチル（メタ）アクリルアミド）及びアミドである。
【００７７】
好ましくは、化合物（ＩＩ）は、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリエステル、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリアミド、及びそれらの混合物、例えば、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリエステル、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリアミド、及びそれらの混合物、例えば、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリエステルからなる群から選択される。
【００７８】
適切なジ−又はポリエステルは、メタクリル酸と、直鎖若しくは分岐鎖のＣ２−Ｃ２４多価アルコール、例えばＣ２−Ｃ１２のアルコール、又はＣ２−Ｃ２４、例えばＣ２−Ｃ１２のポリエチレングリコールとのエステル化により得られるものである。適切な多価アルコールは、約６０００以下の数平均分子量を有するものであってもよい。適切なポリエチレングリコールは、約７５００以下の数平均分子量を有するものであってもよい。多価アルコールは、有利にはジオールである。ポリエチレングリコールは、有利には、ジ−、トリ−、又はテトラ−エチレングリコールである。
【００７９】
化合物（ＩＩ）の例は、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート（分子量ＭＷ約２２６）；１，３−ブチレングリコールジメタクリレート（ＭＷ約２２６）；ペンタエリスリトールトリメタクリレート（ＭＷ約３４０）；グリセロールトリメタクリレート（ＭＷ約２９６）；１，２−プロピレングリコールジメタクリレート（ＭＷ約２１２）、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート（ＭＷ約２１２）、エチレングリコールジメタクリレート（ＭＷ約１９８）、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＭＷ約２４２）；グリセロールジメタクリレート（ＭＷ約２２８）；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（ＭＷ約２２６）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＭＷ約３３８）；エトキシル化ペンタエリスリトールテトラメタクリレート（ＭＷ約５８５）、及びそれらの混合物である。好ましい例は、１，４−ブテレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、及びそれらの混合物、例えば、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、及びそれらの混合物である。
【００８０】
化合物（ＩＩ）は、少なくとも１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、又はジエチレングリコールジメタクリレート、例えば、少なくとも１，４−ブチレングリコールジメタクリレート及び／又はエチレングリコールジメタクリレート及び／又は１，３−プロピレングリコールジメタクリレートを含んでいてもよい。例えば、化合物（ＩＩ）は、少なくとも１，４−ブチレングリコールジメタクリレートを含むか、それから構成される。例えば、化合物（ＩＩ）は、少なくともエチレングリコールジメタクリレートを含むか、それから構成される。例えば、化合物（ＩＩ）は、少なくとも１，３−プロピレングリコールジメタクリレートを含むか、それから構成される。例えば、化合物（ＩＩ）は、混合物中の化合物（ＩＩ）の総質量の少なくとも１０質量％、例えば少なくとも２０質量％、例えば少なくとも３０質量％、例えば少なくとも４０質量％、又は少なくとも５０質量％、又は少なくとも６０質量％、又は少なくとも７０質量％、例えば少なくとも８０質量％、又は少なくとも９０質量％の量で前記架橋剤を含んでいてもよい。
【００８１】
一態様では、化合物（ＩＩ）は（メタ）アクリル酸、好ましくはメタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリエステルであり、
Ａ１．１モノマーあたり２個以上、例えば２〜６個、又は２〜４個、例えば２、３又は４個の（メタ）アクリレートエステル基又はアミド基を含み、
Ｂ１．（メタ）アクリレートエステル基又はアミド基の数で一度割ると、約８５を超え、例えば約９０を超え、約１３５未満、例えば約１２１未満の値を与えるＭＷ（分子量、質量単位として表す）を有する。
【００８２】
一実施態様では、化合物（ＩＩ）は、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレートの任意の１以上が除外されることを条件とし、前記条件Ａ１及びＢ１を満たしている。
【００８３】
一態様では、化合物（ＩＩ）は、マイクロカプセルが一般的な製造手順に従って調製され、マイクロカプセルがフレグランスｎｏ．５を封入しており、漏出試験法に従い、試験液体基剤中、４０℃で４週間の貯蔵により試験したときに、マイクロカプセルが約３５％未満、例えば約２８％未満、例えば約２２％未満のフレグランス漏出を示すようなものであり、試験液体基剤、漏出試験法、一般的製造手順、及びフレグランスｎｏ．５は実施例に定義されている。
【００８４】
一実施態様では、化合物（ＩＩ）は、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレートの任意の１以上が除外されることを条件とし、前記漏出条件を満たしている。
【００８５】
化合物（ＩＩ）は、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の３０〜６０質量％、又は３５〜６０質量％、又は４０〜５５質量％存在し得る。
【００８６】
化合物（ＩＩＩ）は、モノメタクリルシランモノマー及び／又はシラン連鎖移動剤であってもよい。
【００８７】
適切なモノメタクリルシランモノマーは、式（Ｘ）：
【００８８】
【化３】
0006387393.tif 000004
【００８９】
前記式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも２個がメトキシ又はエトキシであるという条件で、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ、メトキシ、エトキシ及びメチルからなる群から独立して選択され；Ｌはスペーサー基、例えばＣ１−Ｃ４アルキルスペーサー基、例えばカルバメート（すなわち−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−）基を含むＣ１−Ｃ４直鎖状アルキルスペーサー基を有していてもよい。Ｌスペーサー基の例は、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−及び−（ＣＨ２）２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）２−であってもよい。例えば、−（ＣＨ２）３−スペーサー基が好ましい。
【００９０】
適切なシリカ連鎖移動剤は、メルカプトプロピルトリメトキシシランである。
【００９１】
市販されている化合物（ＩＩＩ）の例は：
ｉ．メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン  ＣＡＳ登録番号２５３０−８５−０；
ｉｉ．メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン  ＣＡＳ登録番号２１１４２−２９−０；
ｉｉｉ．メルカプトプロピルトリメトキシシラン  ＣＡＳ登録番号４４２０−７４−０；
ｉｖ．ｏ−（メタクリルオキシエチル）−Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）ウレタン  ＣＡＳ登録番号１１５３９６−９３−５；
ｖ．メタクリルオキシメチルトリメトキシシラン  ＣＡＳ登録番号５４５８６−７８−６；
ｖｉ．（メタクリルオキシメチル）メチルジエトキシシラン  ＣＡＳ登録番号１２１１７７−９３−３；
ｖｉｉ．（メタクリルオキシメチル）メチルジメトキシシラン  ＣＡＳ登録番号３９７８−５８−３；及び
ｖｉｉｉ．それらの混合物である。
【００９２】
例えば、化合物（ＩＩＩ）は、少なくともメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及び／又はメタクリルオキシプロピルトリエトキシシランを含み、例えば、それらからなる。例えば、モノマー（ＩＩＩ）は、少なくともメタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを含み、例えば、それからなる。例えば、モノマー（ＩＩＩ）は、少なくともメタクリルオキシプロピルトリエトキシシランを含み、例えば、それからなる。
【００９３】
モノマー（ＩＩＩ）は、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の０．５〜１０質量％、例えば０．５〜５質量％、又は１〜５質量％存在していてもよい。
【００９４】
混合物は、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の、２０〜６０質量％、例えば３５〜６０質量％の化合物（Ｉ）、２０〜７０質量％、例えば３５〜６０質量％の化合物（ＩＩ）、及び０．５〜１０質量％、例えば０．５〜５質量％の（ＩＩＩ）を含み、例えばそれらからなっていてもよい。
【００９５】
例えば、シェルは、
ｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の２０質量％〜６０質量％、好ましくは３０質量％〜６０質量％の、メタクリル酸とメタクリル酸メチル又はエチルとの組み合わせである化合物（Ｉ）；
ｉｉ）混合物中に化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の２０質量％〜７０質量％、好ましくは３０質量％〜６０質量％の、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリエステル、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリアミド、及びそれらの混合物、例えば、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、及びそれらの混合物から選択されるモノマー等から選択される化合物（ＩＩ）；及び
（ｉｉｉ）混合物中に化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の０．５質量％〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％の、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及び／又はメタクリルオキシプロピルトリエトキシシランである化合物（ＩＩＩ）を含む混合物を重合形態で含む。
【００９６】
例えば、シェルは、好ましくは
ｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の２０質量％〜７０質量％、例えば３０質量％〜６０質量％の、
ｉａ）配合の７０質量％〜１００質量％の２−ヒドロキシエチルメタクリレート；
ｉｂ）配合の０質量％〜３０質量％の、メタクリル酸のＣ１−Ｃ２４直鎖状又は分岐鎖状アルキルエステル、例えばメタクリル酸メチル及び／又はエチル；
ｉｃ）配合の０質量％〜５質量％のメタクリル酸及び／又は３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリドの組み合わせの配合である化合物（Ｉ）；
ｉｉ）混合物中に化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の２０質量％〜７０質量％、例えば３０質量％〜６０質量％の、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリエステル、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリアミド、及びそれらの混合物、例えば、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、及びそれらの混合物から選択されるモノマー等から選択される化合物（ＩＩ）；及び
（ｉｉｉ）混合物中に化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の０．５質量％〜１０質量％、例えば０．５〜５質量％の、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及び／又はメタクリルオキシプロピルトリエトキシシランである化合物（ＩＩＩ）を含む混合物を重合形態で含み、好ましくはそれらからなる。
【００９７】
混合物は、本明細書で定義するように、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）から構成されていてもよく、これは、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の合計量が混合物の質量の１００％になることを意味する。
【００９８】
混合物は、本明細書で定義した化合物（Ｉ）及び（ＩＩＩ）以外のモノエチレン性不飽和モノマーを実質的に含まない。
【００９９】
混合物は、本明細書で定義した化合物（ＩＩ）以外のポリエチレン性不飽和モノマーを実質的に含まない。
【０１００】
混合物は、中性若しくはイオン化形態のいずれかで、カルボン酸（−ＣＯＯＨ）基、及び／又は第１級若しくは第２級アミン基を含むアクリル酸等のモノマー；アクリル酸のＣ１−Ｃ２４アルキルモノエステル；アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルポリ（例えば、ジ−、トリ−、テトラ−又はペンタ）エステル（架橋剤）；カルボン酸無水物基（例えば、３〜２０個の炭素原子を有するモノエチレン性不飽和モノカルボン酸の対称又は非対称分子間無水物）を含むモノマー；アルキレンビス（メタ）アクリルアミド基を含むモノマー（例えば、Ｎ，Ｎ’−非置換Ｃ１−１８アルキレンビス（メタ）アクリルアミド、又は直鎖若しくは環状のΝ，Ν’−置換Ｃ１−１８アルキレンビス（メタ）アクリルアミドであって、置換基が、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−８ヒドロキシアルキル、又は２〜５００個のアルキレン単位のポリオキシ（Ｃ１−４）アルキレン、又はそれが結合している窒素原子と一緒に５〜８員環を形成するアルキル置換基から選択される）の１以上を実質的に含まない。
【０１０１】
混合物は、好ましくは、アクリル酸のＣ１−Ｃ２４アルキルモノエステル、及び／又はアクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルポリエステルを実質的に含まない。例えば、好ましくは、混合物は、アクリル酸、アクリル酸のＣ１−Ｃ２４アルキルモノエステル、アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルポリエステル及び（メタ）アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルポリアミドを実質的に含まない。例えば、混合物は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸、アクリル酸のＣ１−Ｃ２４アルキルモノエステル、アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルポリエステル、及び（メタ）アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルポリアミドを実質的に含まない。
【０１０２】
本明細書において、また特に明記しない限り、実質的に含まないとは、混合物の総質量の５質量％未満、例えば１質量％未満、例えば０質量％を意味する。
【０１０３】
香料組成物は、通常、必ずしも心地よい香りを提供しないが、フレグランス、すなわち、嗅覚的に活性な（すなわち芳香性の）物質を意味する。
【０１０４】
香料組成物は、乾燥スラリーの質量の少なくとも５０質量％、例えば少なくとも６０質量％に相当し得る。香料組成物は、乾燥スラリーの質量の９０質量％以下、例えば８０質量％以下に相当し得る。特に明記しない限り、乾燥スラリーは、実施例において議論するように、以下に定義する固体含有量測定方法にマイクロカプセルスラリーを供することにより得られる生成物を意味する。
【０１０５】
本明細書に開示される香料組成物は、フレグランスを含み、例えばフレグランスからなり、また、香料的に許容される溶媒及び／又は有利な薬剤を含んでいてもよい。例えば、フレグランスは、香料組成物の総質量の少なくとも４０質量％、例えば少なくとも６０質量％、例えば少なくとも８０質量％、例えば少なくとも９０質量％に相当し得る。香料組成物の残りは、以下に定義するような香料的に許容される溶媒、及び／又は有利な薬剤を表す。
【０１０６】
フレグランスは、単一の、通常は有機分子、又は異なる分子の混合物から構成されてもよい。以下、これらの分子を「香料分子」とも呼ぶ。
【０１０７】
香料の分野において通常に使用され、本明細書の目的に適切なフレグランスは、Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．により発行された、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅ  Ｆｌａｖｏｒｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  １９６９，Ｖｏｌｓ．Ｉ及びＩＩ，  Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ及びＡｌｌｕｒｅｄ’ｓ  Ｆｌａｖｏｒ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ２００７  ＩＳＢＮ  ９７８−１−９３２６３３２６−９に更に詳細に開示されている。フレグランスという用語には、香料として使用されることが知られている、天然並びに合成化学物質の両者が含まれる。香料分子は、有利には、バランスのとれた揮発度／疎水性を示し、マイクロカプセルがフレグランスを放出する時に嗅覚が顕著になるだけでなく、カプセル化の際に乳化されるべくフレグランスを十分に水不溶性にする。
【０１０８】
香料組成物は、少なくとも２種、例えば少なくとも４種、又は少なくとも８種の異なるフレグランスを含んでいてもよい。
【０１０９】
例えば、フレグランスは、その組合せが−２０℃〜１２０℃の温度で固液相変化を示さない、少なくとも２種の異なる香料分子を含んでいてもよい。
【０１１０】
フレグランスは、それぞれが１００を超える、好ましくは１２５を超え、３２５未満、好ましくは３００未満、好ましくは２７５未満の分子量を有する、１種以上の異なる香料分子を含んでいてもよい。フレグランスは、７６０ｍｍＨｇで測定したときに、それぞれが約８０℃〜４００℃、例えば約１００℃〜３５０℃の沸点を有する、１種以上の異なる香料分子を含んでいてもよい。香料分子は、２０℃で１．５ｇ／１００ｍＬ以下の溶解度を有することが好ましい。例えば、本発明のフレグランスは、前記に定義した香料分子のフレグランスを総質量の少なくとも８０質量％を含むことが可能である。例えば、フレグランス中に存在する全ての香料分子の総質量の少なくとも９０質量％は、０．０００５ｇ／１００ｍＬ、例えば０．００２ｇ／１００ｍＬ〜１ｇ／１００ｍＬの２０℃における水溶性を有する１種以上の香料分子に相当し得る。
【０１１１】
従来の懸濁フリーラジカル重合の際に発生する可能性のある条件において、通常に使用される特定のフレグランスが、ラテックス粒子の不十分な形成及び／又は不完全なカプセルシェルの形成に有利に働くことが実験的にわかっている。本明細書に定義されたような、固体コロイド粒子及びシラン化合物の併用により、両方の望ましくない効果が低減し、その結果、多くの通常に使用されるフレグランスの十分なカプセル化を可能にすることがわかった。また、これにより、なお一層良好なマイクロカプセルシェルの形成（例えば、改善された抵抗性の付与）がもたらされ、最終的なマイクロカプセルの漏出が最終的に低減される。
【０１１２】
例えば、前記香料組成物を含むマイクロカプセルが、フレグランス試験製造手順に従って得られたときに（スパン比及び製造手順は本明細書の実施例にある）約１．３を超える、例えば約１．３を超え、５未満のスパン比を有するように、フレグランス（又はフレグランスの混合物）が香料組成物に含まれる場合に、利点が見出される。
【０１１３】
前記プロトコル（本明細書に定義された化合物（ＩＩＩ）が使用されない）を容易に行い、結果を直接かつ容易に確認することができる。
【０１１４】
本明細書に包含される実施例に関し、前記範囲内にあるスパン比を示すマイクロカプセルは、１種以上以下の香料分子：ｃｙｃｌａｃｅｔ（ＣＡＳ登録番号５４８３０−９９−８）、イソＥスーパー（ＣＡＳ登録番号５４４６４−５７−２  １６６０９０−４５−５）、ヘプタン酸アリル（Ａｌｌｙｌ  ｈｅｐｔｏａｔｅ）（ＣＡＳ登録番号１４２−１９−８）、デルタダマスコン（ＣＡＳ登録番号５７３７８−６８−４）、リナロール（ＣＡＳ登録番号７８−７０−６）、酢酸リナリル（ＣＡＳ登録番号１１５−９５−７）、ピネンベータ（ＣＡＳ登録番号１２７−９１−３）、シトラール（ＣＡＳ登録番号５３９２−４０−５）、ジヒドロミルセノール（ＣＡＳ登録番号：１８４７９−５８−８）、ゲラニオール（ＣＡＳ登録番号：１０６−２４−１）、脱鉄化した、天然のパチョリ油（ｐａｔｃｈｏｕｌｉ  ｏｉｌ  ｄｅ−ｉｒｏｎｉｚｅｄ  ｎａｔｕｒａｌ）（供給業者：Ｒｅｙｎａｕｄ（商標），ＣＡＳ登録番号：８４２３８−３９−１）、（Ｅ，Ｚ）−２，６−ノナジエン−１−オール（ＣＡＳ登録番号：２８０６９−７２−９）、ダマセノン（ＣＡＳ登録番号：２３７２６−９３−４）、イソフレシャル（ｉｓｏｆｒｅｓｈａｌ）（ＣＡＳ登録番号：６８２５９−３１−４）、バニトロープ（ＣＡＳ登録番号：９４−８６−０）、サリチル酸ベンジル（ＣＡＳ登録番号：１１８−５８−１）、トリプラール（ＣＡＳ登録番号：２７９３９−６０−２）、カプロン酸アリル（ＣＡＳ登録番号：１２３−６８−２）、イソシクロシトラール（ＣＡＳ登録番号：１３３５−６６−６）、ガルバスコーン（ｇａｌｂａｓｃｏｎｅ）ＢＨＴ（ＣＡＳ登録番号：５６９７３−８５−４，１２８−３７−０）（供給業者：ＩＦＦ）、アンブレトン（ＣＡＳ登録番号：３７６０９−２５−９）、及びカラナル（ＣＡＳ登録番号：１１７９３３−８９−８）を含むフレグランスを封入した時に得ることができる。
【０１１５】
本明細書に開示される香料組成物に組み入れるためのフレグランスは、リモネン（ＣＡＳ登録番号：５９８９−２７−５）、カルボン（ＣＡＳ登録番号：９９−４９−０、２２４４−１６−８）、サフラン酸エチル（ＣＡＳ登録番号：３５０４４−５７−６）、ミルセン（ＣＡＳ登録番号：１２３−３５−３）、ミルセノール（ＣＡＳ登録番号：５４３−３９−５）、酢酸ミルセニル（ＣＡＳ登録番号：１１１８−３９−４）、オイゲノール（ＣＡＳ登録番号：９７−５３−０）、酢酸オイゲニル（ＣＡＳ登録番号：９３−２８−７）、チャビコール（ＣＡＳ登録番号：５０１−９２−８）、エストラゴール（ＣＡＳ登録番号：１４０−６７−０）、アネトール（ＣＡＳ登録番号：１０４−４６−１）及びそれらの混合物からなる群から選択される香料分子を、２５質量％未満、例えば１５質量％未満、例えば５質量％未満含むように都合よく選択される。
【０１１６】
香料組成物は、香料的に許容される溶媒を含んでいてもよい。溶媒は、フレグランス産業において、嗅覚的に強力な成分を希釈し、固体成分を溶解し、液体として取り扱うことによって固体成分の取り扱いを容易にするために、または単に単位質量あたりの全体のフレグランスの費用を低減するために希釈剤として慣習的に使用される。典型的には、適切な溶媒は水と混和しない溶媒、例えば水溶性が１０ｇ／Ｌ未満の溶媒である。香料的に許容される溶媒の例は、水不溶性炭水化物溶媒（例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから得られるＩｓｏｐａｒ（登録商標）ファミリー）、安息香酸ベンジル、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジアルキル、クエン酸エステル（例えば、クエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチル）及びフタル酸ジエチルである。存在する場合、水混和性溶媒（例えば、１０ｇ／１００ｍＬより大きい水溶性の溶媒）、例えば、プロピレングリコールジプロピレングリコール、及びブチレングリコールは、可能な限り低い濃度で添加すべきである。
【０１１７】
香料組成物は有益剤を含んでいてもよい。有益剤は、通常は、合成又は天然の起源を有する乳剤であり、家庭用製品、パーソナルケア製品又は化粧品等の、マイクロカプセルを含む製品の使用の際に利益を供給するために保存中に存在し続けることができる物質である。有益剤の例は：
リシノール酸亜鉛等の、においを吸着することにより、悪臭及びその知覚を抑制又は低減する薬剤、
オクタアセテートスクロース又はスクロースヘキサブチレートジアセテートのような、マイクロカプセルの物理化学的特性を改善する薬剤、
ヒドロキシ脂肪酸、又はＡｒｉＺｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるさまざまな範囲のＳｙｌｖａｃｌｅａｒ（商標）等のゲル化剤、
シクロヘキサンカルボキシアミドＮ−エチル−５−メチル−２−（１−メチルエチル）；Ｎ，２，３−トリメチル−２−イソプロピルブタマイド；乳酸メンチル；（−）−メントキシプロパン−１，２−ジオール等の加温効果又は冷却効果を付与する薬剤、
エチルブチルアセチルアミノプロピオン酸；Ν，Ν−ジエチルトルアミド；１−ピペリジンカルボン酸；２−（２−ヒドロキシエチル）−１−メチルプロピルエステル；ｐ−メンタン−３，８−ジオール等の防虫剤、
ＣＡＳ登録番号３３８０−３４−５を有するトリクロサン（商標）化合物、又はメチル、エチル、プロピル及びブチルパラヒドロキシ安息香酸エステル等の抗菌剤、
メトキシ桂皮酸オクチル、ブチルメトキシジベンゾイルメタン及びビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等のＵＶ吸収剤である。
【０１１８】
マイクロカプセルは、公知の様々な従来法、例えば、コアセルベーション、界面重合、フリーラジカル重合又は重縮合を用いて製造することができる。これらの技術は周知であり、例えば、米国特許第３５１６９４１号、米国特許第４５２０１４２号、米国特許第４５２８２２６号、米国特許第４６８１８０６号、米国特許第４１４５１８４号、英国特許出願公開第２０７３１３２号Ａ；国際公開第９９／１７８７１号；並びにＢｅｎｉｔａ及びＳｉｍｏｎ編集、ＭＩＣＲＯＥＮＣＡＰＳＵＬＡＴＩＯＮ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．１９９６）を参照されたい。
【０１１９】
有利には、本明細書に開示されたマイクロカプセルは懸濁フリーラジカル重合（すなわち、重合が油相内で誘発されるフリーラジカル重合）により製造される。したがって、本明細書は、下記工程を含む、前記マイクカプセルの製造のための懸濁フリーラジカル重合プロセスを開示する：
ａ）油相及び水相を有する水中油型エマルションであって、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有するコロイドシリカ粒子、油溶性重合開始剤、フレグランスを含む香料組成物、前記に定義された混合物、及び保護コロイドを混合することにより得られる水中油型エマルションを提供する工程、
ｂ）工程ａ）で得られた水中油型エマルションの油相内で重合を誘発する工程；
ｃ）重合を伝搬させてマイクロカプセルを得る工程。
【０１２０】
工程ａ）〜ｃ）は、それらが示される順序で実施することができる。工程ａ）及びｂ）は、別個に又は連続した時間の順序に従って実施することができる。実際に、本明細書に開示されるエマルションはピッカリングエマルションであるので、（工程ａ）で）得られ、その後工程ｂ）に進むか貯蔵されるのに十分な安定性が付与される。後者の場合には、工程ｂ）は、工程ａ）が実施されるのと同一又は異なる位置（例えば、反応器）で実施することができ、及び／又は工程ａ）に関して別時間に実施することができる。したがって、工程ａ）の最後に得ることのできるエマルションは、必要に応じて分離し、及び／又は物理的に移動することができる。
【０１２１】
いかなる理論に拘束されることを意図しないが、界面重合、ラテックス形成、カプセルシェルの物理的抵抗、及びシラン化合物と固体コロイド粒子との化学的相互作用により起こるカプセル漏出に関して本明細書に開示される有益な効果は、水中油型エマルションの相界面に位置する新規な物理的実体の形成をもたらすと考えられている。
【０１２２】
マイクロカプセルは、重合工程により、都合よく製造される。重合は、従来のラジカル重合、リビングラジカル重合であってもよい。このようなラジカル重合プロセスは当業者に公知であり、Ｍｏａｄ，Ｇｒａｅｍｅ；Ｓｏｌｏｍｏｎ，Ｄａｖｉｄ  Ｈ．；Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，第２版；Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，２００６に更に詳細に開示されている。
【０１２３】
リビングラジカル重合の議論は、Ｂｒａｕｎｅｃｋｅｒ，Ｗａｄｅ  Ａ．；Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ，Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ；”Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ／Ｌｉｖｉｎｇ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：  Ｆｅａｔｕｒｅｓ，Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ，ａｎｄ  Ｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅｓ”；Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２００７、Ｖｏｌｕｍｅ  ３２、第１版、９３−１４６ページに見出すことができる。
【０１２４】
混合物のモノマーは前記に定義されている。前記に定義されたようなモノマー混合物を得るように、それらを秤量し、混合する。次いで、この混合物を、水中油型エマルションの製造に使用する。
【０１２５】
水中油型エマルション（工程ａ））は、油溶性成分を均質な溶液に混合及び溶解し、別に水溶性成分を均質な溶液に混合及び溶解することにより調製することができる。固体コロイド粒子は、通常、水溶液に混合する。エマルションは、例えば、的確な粒径の安定エマルションを生成するのに十分な時間、高せん断ミキサーを用いて２つの溶液を混合することにより得ることができる。同時に、エマルションを窒素又は他の不活性ガスでパージしてもよい。空気をいったん排除すると、温度が上昇することにより重合が熱により誘導される（工程ｂ））。適確な温度及び温度の上昇割合は、使用される開始剤又は複数の開始剤の組み合わせにより決定される。通常は、重合温度は４０℃〜９０℃である。重合速度は、実験における特定のモノマー及び開始剤についての温度及び重合開始剤の使用量の適切な選択により、公知の方法により調節することができる。いったん重合温度に到達すると、更なる時間、例えば２〜６時間、重合が継続し、モノマーの反応が完了する（工程ｃ））。
【０１２６】
例えば、油性均一溶液は、開始剤、香料組成物及び（単量体の）混合物を含んでいてもよいが、水性均一溶液は粒子状コロイドを含んでいてもよい。乳化剤（例えば保護コロイド）は、重合の誘発前に水中油型エマルションを更に安定させるために、安定なエマルションを形成した後に加えることができる。
【０１２７】
化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の残存量を低減するために、重合の際に追加の水溶性開始剤を加えてもよい。添加量を調節するために、反応の過程において更なる化合物（Ｉ）から（ＩＩＩ）を加えてもよい。例えば、ｐＨを緩衝化するために塩を加えてもよい。
【０１２８】
エマルションは油溶性重合開始剤を含み、それ故、懸濁重合を実施するのに適している。前述したような、水溶性開始剤を加えてもよい。ラジカルは、ペルオキシ化合物及びアゾ化合物等の化合物の熱分解により、又はＵＶ照射若しくはレドックス反応を用いる光分解により生成し得る。油溶性開始剤の例は：油溶性熱重合開始剤、及び／又は油溶性光重合開始剤、及び／又はラジカルを生成する還元剤／酸化剤の組み合わせを含む油溶性レドックス開始剤である。
【０１２９】
油溶性熱重合開始剤は、混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の０．１質量％〜５質量％の量で存在し得る。油溶性熱重合開始剤の例は、過酸化ジラウロイル、過酸化ベンゾイル、α，α’−アゾイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、１，１’−アゾ−ビス−１−シクロヘキサンニトリル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（ＣＡＳ登録番号：７５−９１−２）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］及びそれらの混合物である。
【０１３０】
油溶性光重合開始剤は、混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の総質量の０．５質量％〜５質量％の量で存在し得る。油溶性光重合開始剤の例は、アルファヒドロキシケトン、アルファアミノケトン、アルファ及びベータナフチルカルボニル化合物、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンズアルデヒド、キサントン、９，１０−アントラキノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）１８４）及びそれらの混合物である。
【０１３１】
前記のように使用することができる水溶性開始剤の適切な例は、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩（ＣＡＳ登録番号：２７７７６−２１−２）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（ＣＡＳ登録番号：２９９７−９２−４）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］水和物（ＣＡＳ登録番号：２９１３１４−３９−１）、ペルオキソ二硫酸の塩、例えば過硫酸ナトリウム（ＣＡＳ登録番号：７７７５−２７−１）、過硫酸カリウム（ＣＡＳ登録番号：７７２７−２１−１）、過硫酸アンモニウム（ＣＡＳ登録番号：７７２７−５４−０）であり；酸化剤が、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸クメン（ＣＡＳ登録番号：８０−１５−９）、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ＣＡＳ登録番号：７５−９１−２）、及び過酸化水素（ＣＡＳ登録番号：７７２２−８４−１）等のペルオキソ二硫酸の塩から選択することができ、還元剤が、亜硫酸ナトリウム（ＣＡＳ登録番号：７７５７−８３−７）、メタ亜硫酸ナトリウム（ＣＡＳ登録番号：７６８１−５７−４）、アスコルビン酸（ＣＡＳ登録番号：５０−８１−７）、亜ジチオン酸ナトリウム（ＣＡＳ登録番号：７７７５−１４−６）、並びに鉄塩及び銅塩から選択することができる、ラジカルを生成する還元剤／酸化剤の組み合わせであるレドックス開始剤である。
【０１３２】
保護コロイド及び／又は界面活性剤は、重合が起こる際の機械的撹拌によって形成される水中油型エマルションを安定化するために、乳化重合及び懸濁重合において慣習的に用いられる。
【０１３３】
適切な保護コロイドは、５００〜１，０００，０００ｇ／モル、例えば１，０００〜５００，０００ｇ／モルの平均分子量を有する。
【０１３４】
適切な水混和性ポリマー保護コロイドは、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びメチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリビニルピロリドン；Ｎ−ビニルピロリドンのコポリマー；ポリ酢酸ビニルの完全から部分的な加水分解により得られるポリビニルアルコール；ポリアクリル酸及び／又はポリメタクリル酸；アクリル酸及びメタクリル酸のコポリマー；スルホン酸基含有水溶性ポリマー（例えば、２−アクリルアミド−２−アルキルスルホン酸及びスチレンスルホン酸）等のイオン性コロイド；及びそれらの混合物である。
【０１３５】
有利には、保護コロイドは水溶性の保護コロイドである。好ましくは、これは、コロイドが２０℃で、水中で少なくとも５ｇ／Ｌの溶解度を有することを意味する。
【０１３６】
有利には、保護コロイドは、ポリ酢酸ビニルの完全から部分的な加水分解により得られたＰＶＡ等の少なくともポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含む。
保護コロイドは、水中油型エマルションの水相の質量の０．１質量％〜１０質量％の量で存在し得る。
【０１３７】
工程ｂ）は、重合開始剤の分解を必然的に伴う。重合は、エマルションの油相で開始する。工程ｂ）は、水中油型エマルションを熱に供し、及び／又は水中油型エマルションをＵＶ光に供することを含んでいてもよい。
【０１３８】
本発明のマイクロカプセルは、その表面に（例えば、表面グラフトで）沈着補助剤、すなわち、マイクロカプセルの意図する基材への沈着を最適化することを目的とする補助剤を含んでいてもよい（基剤の例は、毛髪、皮膚、及び木綿等の織物である）。マイクロカプセルにおける沈着補助剤の例及び使用は、欧州特許第２１５５８４７４号、欧州特許第１５７２７６７号、欧州特許第２１８８３６４号及び欧州特許第１０１９４７８号に開示されている。
【０１３９】
沈着補助剤は、マイクロカプセルの乾燥質量の０．１質量％〜１０質量％の量で存在し得る。
【０１４０】
沈着補助剤は重合体沈着補助剤であってもよい。例は、合成若しくは天然のポリマー又はそれらの組み合わせである（例えば、天然ポリマーの部分的化学修飾による）。
【０１４１】
沈着補助剤は、意図する基材への結合を可能にするペプチド、タンパク質又はそれらの化学的誘導体を含む。例えば、セルラーゼは綿に結合するが、プロテアーゼは、羊毛、絹又は毛髪に結合する。
【０１４２】
沈着補助剤は、多糖類又はその化学的誘導体であってもよい。多糖類は、好ましくは［ベータ］−１，４−結合骨格を有する。多糖類の例は、セルロース、セルロース誘導体、ポリマンナン、ポリグルカン、ポリグルコマンナン、ポリキシログルカン及びポリガラクトマンナン等のセルロースと結合する他の［ベータ］−１，４−結合多糖類、又はそれらの混合物である。例えば、多糖類は、ポリキシログルカン及びポリガラクトマンナンからなる群から選択される。非常に好ましい多糖類は、ローカストビーンガム、タマリンドガム、キシログルカン、非イオン性グア−ガム、カチオンでんぷん及びそれらの混合物である。例えば、沈着補助剤は、ローカストビーンガム又はその化学的誘導体である。
【０１４３】
一実施態様では、本明細書に開示される方法は、工程ｃ）の後に実施される工程ｄ）を含み、マイクロカプセルへの沈着補助剤の結合を含む。沈着補助剤は、マイクロカプセルシェルに吸着するか、又はマイクロカプセルシェルに物理的及び／又は化学的に結合してもよい。既に形成されたマイクロカプセルへの沈着補助剤の吸着（すなわち、物理的結合）は、沈着補助剤とマイクロカプセルとの間の水素結合、ファン・デル・ワールス力又は静電気引力による。したがって、沈着補助剤はマイクロカプセルの外部にあり、シェル内部及び／又はマイクロカプセルコア内部には有意な程度で存在していない。
【０１４４】
また、沈着補助剤は、工程ａ）で供給されるエマルションの一部であってもよい。この場合、沈着補助剤はマイクロカプセルシェルの不可欠な部分である。この状態は「絡まり合い」として知られている。本明細書で用いられる場合、絡まり合いは、沈着補助剤がマイクロカプセルの内側で部分的に埋め込まれていることを意味する。これは、例えば重合が誘発される前に、沈着補助剤をエマルションに加えることにより得られる。重合伝播させることにより、沈着補助剤の一部が封入され、マイクロカプセルシェルを形成する伸張したポリマーに結合されたままである一方で、残りは自由にエマルションの水相に伸張している。この様式では、沈着補助剤は、マイクロカプセル表面に部分的に露出しているだけである。
【０１４５】
一態様では、本明細書は、前記に定義されたマイクロカプセル、例えば、前記に定義された複数のマイクロカプセルを含む水性分散液（「スラリー」又は「スラリー分散液」ともいう）を開示する。
【０１４６】
水性分散液は、前記に定義された懸濁フリーラジカル重合プロセスにより得ることができる。
【０１４７】
水性分散液は、実質的にラテックス粒子を含まない。これに関連し、「実質的に含まない」は、分散液が、分散相（分散相＝マイクロカプセル＋ラテックス粒子）の総体積に基づいてラテックス粒子を５体積％以下で含み得ることを意味すると理解される。
【０１４８】
分散液は、例えば本明細書において以下に議論される液体製品を製造するために都合よく使用することができる。したがって、スラリーは、液体製品に添加される濃縮液体として機能する。このプロセスは、スラリー成分の実質的な希釈を伴うので、マイクロカプセルは、最終製品における目標量よりも高い量でスラリーに含まれている。このため、分散液は、分散液の総質量の少なくとも３０質量％、例えば少なくとも４０質量％、又は少なくとも５０質量％、又は少なくとも６０質量％の量でマイクロカプセルを含んでいてもよい（ここで、割合は乾燥分散液について計算する）。
【０１４９】
スラリーは、本明細書に開示されるマイクロカプセルの貯蔵媒体としても都合良く使用することができる。マイクロカプセルを水性スラリーの形態で貯蔵するが、最終製品に水が存在してはならない（又は水の量が制限されている）場合、スラリーを噴霧乾燥し、その後、噴霧乾燥したマイクロカプセルを、意図する最終製品に加えることができる。
【０１５０】
本明細書は、前記に定義されるマイクロカプセルを含む製品を開示する。この製品は、非可食性消費者製品、家庭用洗剤又は洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品であってもよい。
【０１５１】
好都合なことに、本明細書に開示されるマイクロカプセルは、モノマー（Ｉａ）を含む混合物を用いて得られ、この製品は室温で液体であり、２〜１２のｐＨ、例えば４を超え１２未満のｐＨを有する。
【０１５２】
特に明記しない限り、非可食は、ヒト又は動物によって摂取されないことを意味する。これには、通常の使用において偶然に飲み込まれることのある食品以外の製品が含まれる。特に、非可食製品の定義には、例えば、摂取することを意図していないが、偶然に消化管に入ることのある、練り歯磨き、マウスウォッシュ、リップクリーム等の、歯科及び口腔ケアのための製品が含まれる。
【０１５３】
本発明のマイクロカプセルを使用することのできる、液状の家庭用製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品、及び化粧品の処方及び成分は当業者に周知であり、以下の実施を参照されたい：
・ＡＯＣＳ  Ｐｒｅｓｓにより発行された、Ｌ  Ｈｏ  Ｔａｎ  Ｔａｉによる、Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ａ  ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，ＩＳＢＮ  １−８９３９９７−１０−３、
・Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ＩＳＢＮ  ０−８２４７−  ９３９１−９の第６７巻（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ）、
・ＣＨＳ  ＰｒｅｓｓによるＨａｒｒｙ’ｓ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｏｌｏｇｙ、第８版、２０００  ＩＳＢＮ  ０８２０６０３７２４
【０１５４】
パーソナルケア製品及び化粧品としては、皮膚、毛髪及び爪に適用することができ、そのままにしておくか洗い流すかいずれかである製品が挙げられる。パーソナルケア製品及び化粧品組成物としては、皮膚（顔、手、足等）用の粉末、クリーム、エマルション、ローション、ゲル及びオイル、毛髪染料基剤（液状及びペースト状）及び液体含浸ティッシュペーパー；顔及び目に化粧品を塗布し、除去するための製品；毛髪染料及び漂白剤、ウェーブ剤、くせ取り剤、毛髪をセットし、整える製品を含む、ヘアケア製品；クリーム、泡状ムース及び脱毛剤を含むシェービング用製品；日光浴製品、及び日光なしで日焼けするための製品；デオドラント及び制汗剤が挙げられる。
【０１５５】
有利には、パーソナルケア製品又は化粧品は、シェービング補助剤、シャンプー、ヘアコンディショナー製品、つけたままにしておくスキンケア製品、皮膚洗浄剤、又は洗浄用製品（洗い流す皮膚洗浄剤又は洗浄用製品等）、湿潤させたティッシュペーパー及びボディスプレー、デオドラント又は制汗剤からなる群から選択される。
【０１５６】
シェービング補助剤としては、具体的には泡状、ゲル状、クリーム及び棒状のものが挙げられる（例えば、米国特許第７，０６９，６５８号、米国特許第６，９４４，９５２号、米国特許第６，５９４，９０４号、米国特許第６，１８２，３６５号、米国特許第６，１８５，８２２号、米国特許第６，２９８，５５８号及び米国特許第５，１１３，５８５号を参照することができる）。
【０１５７】
シャンプー及びヘアコンディショナーとしては、具体的には、リンスインシャンプー及び特に乾燥した髪又は脂っぽい髪用に処方されたシャンプー、ふけ防止剤等の添加剤を含むシャンプーが挙げられる。洗い流すヘアコンディショナー、又はつけたままにしておくヘアコンディショナーには、ヘアトニック、毛髪染料剤、毛髪をセットし整髪する製品も含まれる。例えば、米国特許第６，１６２，４２３号、米国特許第５，９６８，２８６号、米国特許第５，９３５，５６１号、米国特許第５，９３２，２０３号、米国特許第５，８３７，６６１号、米国特許第５，７７６，４４３号、米国特許第５，７５６，４３６号、米国特許第５，６６１，１１８号及び米国特許第５，６１８，５２３号を参照することができる。
【０１５８】
つけたままにしておくスキンケア製品には、皮膚洗浄用製品、湿潤させたティッシュペーパー、ボディスプレー、デオドラント及び制汗剤が含まれる。
【０１５９】
皮膚洗浄用製品としては、具体的には、美容用及び衛生用棒状石けん、シャワー用ゲル、液状せっけん、ボディウォッシュ、角質除去用ゲル及びペーストが挙げられる（例えば、米国特許第３，６９７，６４４号、米国特許第４，０６５，３９８号、米国特許第４，３８７，０４０号を参照することができる）。
【０１６０】
湿潤させたティッシュペーパー（拭き取り繊維）としては、具体的には、皮膚洗浄用繊維、赤ちゃん用おしり拭き、化粧品除去用繊維及び化粧水繊維が挙げられる（例えば、米国特許第４，７７５，５８２号、国際公開第０２／０７７０１号、国際公開第２００７／０６９２１４号及び国際公開第９５／１６４７４号を参照することができる）。
【０１６１】
ボディスプレー、デオドラント及び制汗剤としては、具体的には、スティック、液状のロールオン式アダプター、及び加圧式スプレーが挙げられる。
【０１６２】
家庭用洗剤又は洗濯用製品の例は、床、硬い工作物表面、タイル張りの表面、手又は機械で洗浄する陶器、鏡及びガラスの洗浄剤等の硬表面洗浄剤、
ファブリーズ（登録商標、Ｐ＆Ｇ）により例示される、臭気処理剤のような、液状洗浄剤及び芳香剤製品等の布地の室内装飾品を処理するもの、
軽質洗剤、重質洗剤、濃縮液体洗剤、非水又は低水（ｌｏｗ  ａｑｕｅｏｕｓ）洗濯用液体洗剤、毛織物又は黒い衣服用に特化した洗浄剤を含む、粉末洗濯洗剤、洗浄用錠剤及び棒状洗浄剤、洗濯用液体洗剤、
回転式乾燥機シート、アイロンウォーター、洗浄剤添加剤等の柔軟剤、洗浄前及び洗浄後用処理剤である。
【０１６３】
洗濯用製品は、柔軟剤、仕上げ剤及び洗濯洗剤からなる群から選択される。
【０１６４】
家庭用洗浄剤は、クリーム状洗浄剤、等方性液状洗浄剤、スプレー状洗浄剤及び予め湿潤させた表面洗浄用繊維の形態であってもよい（例えば、国際公開第９１／０８２８３号、欧州特許第７４３２８０号、国際公開第９６／３４９３８号、国際公開第０１／２３５１０号、及び国際公開第９９／２８４２８号を参照することができる）。
【０１６５】
柔軟剤及び仕上げ剤としては、具体的には、従来の希釈された（例えば、製品中、柔軟剤の２質量％〜８質量％）液状活性濃縮柔軟剤及び濃縮された（例えば、製品中、柔軟剤の１０質量％〜４０質量％）液状活性濃縮柔軟剤、並びに、色落ちを防止し、又は衣類の形状及び外観を保護するための成分を含んでいてもよい仕上げ剤が挙げられる（例えば、米国特許第６，３３５，３１５号、米国特許第５，６７４，８３２号、米国特許第５，７５９，９９０号、米国特許第５，８７７，１４５号、米国特許第５，５７４，１７９号を参照することができる）。
【０１６６】
洗濯洗剤、特に液状洗濯洗剤としては、具体的には軽質液体洗剤及び重質液体洗剤が挙げられ、これらは、多相液体又は等方性液体を構築し、水性液体又は非水性液体を含んでいてもよい。前記液体洗剤は、ボトル、又は１回分の用量が入った袋に入っていてもよく、漂白剤又は酵素を含んでいてもよい（例えば、米国特許第５，９２９，０２２号、米国特許第５，９１６，８６２号、米国特許第５，７３１，２７８号、米国特許第５，４７０，５０７号、米国特許第５，４６６，８０２号、米国特許第５，４６０，７５２号及び米国特許第５，４５８，８１０号を参照することができる）。
【０１６７】
本発明の製品は、製品がエマルションである場合には乳化剤として、又は製品がある種の洗浄機能を有している場合には洗浄活性物質として、水及び／又は界面活性物質を含んでいてもよい。特定の実施態様では、製品中の界面活性物質の濃度は０．１〜６０質量％の範囲内であり、通常、界面活性物質の濃度は５０質量％以下であり、ほとんどの製品では、界面活性物質は３０質量％以下である。一方、界面活性物質の濃度は、通常は少なくとも０．１質量％であり、好ましくは１．０質量％を超え、更に好ましくは３．０質量％を超える。特定の製品の製剤は水感受性（例えば、制汗剤、デオドラント、水溶性ポリビニルアルコールフィルム中に包装された非水性液体）であり、上記応用のためには、マイクロカプセルを製品製剤中に組み込む前に、水分を除去するためにマイクロカプセルを噴霧乾燥することが好ましい。洗浄機能を有する製品については、おそらく界面活性物質の濃度は高く、通常は１０質量％を超え、好ましくは１５質量％を超えるであろう。全ての割合は製品の質量に対する質量として表される。
【０１６８】
乳化剤を含む、リーブオン製品の例は、ハンドローション、ボディローション、化粧落としローション、スキンクリーム、日焼け防止製品、サンレスタニング製品及び家庭用芳香スプレーである。液体を含浸して製造した物品、例えば、化粧品を塗布若しくは除去するため、又は日焼け止め化合物若しくはサンレスタニング剤を塗布するためのローションを含浸したパッド又は繊維、あるいは個人用洗浄剤、例えば湿潤したトイレットペーパー又は赤ちゃん用おしり拭きも含まれる。
【０１６９】
洗浄剤を含む個人用洗浄用製品の例は、シャンプー、ボディソープ、液状石けんである。洗い流さないか、使用後に更なる洗浄作用がある場合に、洗浄のために使用されるとしても、一部の洗浄用製品は、つけたままの製品とみなすことができる。赤ちゃん用おしり拭きは一例であり、皮膚に塗布される液体は洗浄のために使用されるが洗い流して除去されない。
【０１７０】
本明細書に開示された、ノンリンス型化粧品、洗面用化粧品、及びパーソナルケア用組成物は、製品のさまざまな成分を乳化するのに有用な種々の乳化剤を含んでもよい。適切な乳化剤としては、Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより発行されたＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９８６）等の出版物、及び下記特許文献、すなわち米国特許第５，０１１，６８１号、米国特許第４，４２１，７６９号及び米国特許第３，７５５，５６０号に開示された、多種多様の非イオン性、カチオン性、アニオン性、両性イオン性表面活性物質が挙げられる。
【０１７１】
実験的証拠によれば、短鎖炭化水素アルコールを含む、セットローション、オードトワレ、ボディスプレーエアゾール、ヘアフォーム等の特定の製品の組成物は、本明細書に開示されるマイクロカプセルによりもたらされる利点を無効にする可能性があることがわかった。したがって、製品は、かなりの量（例えば、製品質量の２．５質量％超、又は５質量％超、例えば、１０質量％超、２０質量％超、５０質量％超、又は７０質量％超）のＣ１−Ｃ４アルコール等の短鎖脂肪族炭化水素アルコール（例えば、エタノール又はイソプロパノール）をも含まないことが好ましい。いかなる理論にも拘束されることを望まないが、短鎖炭化水素アルコールは、マイクロカプセルの統合性に影響し、その結果、香料内容物の漏出を促進すると考えられる。
【０１７２】
液状の家庭用、洗濯用、パーソナルケア用及び化粧品用の製品中のマイクロカプセルの量は、所望のマイクロカプセル濃度、マイクロカプセル中のフレグランスの割合、所望の嗅覚効果を得るのに必要なフレグランス物質の量等のいくつかの特徴によって変化し得る。明示された製品から全ての液状成分を除去した後（すなわち、乾燥質量として測定）、本発明のマイクロカプセルは、製品の質量の０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５質量％〜２．５質量％、より好ましくは０．１〜１．２５質量％で存在し得る。マイクロカプセルは、従来のあらゆる手段により、製品製造工程の適切な段階で、通常は高せん断混合段階の後に、水性分散液として組み込むことができる。室温で液体である場合、マイクロカプセルを加える製品は、低（例えば１０ｒｐｍ）スピンドル速度で測定したときに２０Ｍｐａｓを超える、例えば１００Ｍｐａｓを超える、又は１，０００Ｍｐａｓを超える、又は１０，０００Ｍｐａｓを超える粘度を有していることが好ましい。好都合には、製品はせん断減粘レオロジーを有する。必要であれば、粘度は、従来の粘度変性剤を加えることで調整することができる。適切な薬剤、並びに製品の粘度を測定するための装置及び条件は、２０００年にＷｉｌｌｉａｍ  Ａｎｄｒｅｗ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇにより、ＩＳＢＮ  ９７８−０−８１５５−１４４１−１で公開された、Ｍ  Ｒ  Ｒｏｓｅｎ及びＤ  ＢｒａｕｎによるＲｈｅｏｌｏｇｙ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ｕｓｅｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓに開示されている。
【実施例】
【０１７３】
本発明の更なる実施態様及び利点は、以下に示す実施例を考慮し、当業者に明らかになるであろう。
【０１７４】
一般的な製造手順について２つの方法が開示される。そのうちの１つは、ヒドロキシル基を有するモノマー又はフレグランス中で可溶化されないモノマーを含まない、モノマー混合物を伴う。他の方法２は、ヒドロキシル基を有するモノマー及び／又はフレグランス中で可溶化されないモノマーを含む、モノマー混合物を伴う。「フレグランス中で可溶化」は、考慮される量のモノマーがフレグランス中で完全に溶解し、単相の均一かつ透明な相を形成することを意味する。
【０１７５】
一般的製造手順（２つのうちの１つの方法）
８７〜８９％まで加水分解された、Ｍｗ＝８５０００〜１２４０００ｇ／モルのポリ（ビニルアルコール）を水に溶解することにより、１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を前もって調製した。油相は、最初にフレグランス及びモノマーを混合し、単相の均一かつ透明な相を得た。次いで、重合開始剤を加え、重合開始剤が完全に溶解するまで混合物を撹拌した。Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１６シリカ、及び６．５〜８．５のｐＨを有する水を５分間撹拌することにより、シリカの水分散液を別個に調製した。水分散液は１００ｍｇ／Ｌの炭酸水素ナトリウムを含有していた（約６．５〜８．５のｐＨを有する）。油相及びシリカの水分散液を、高せん断ミキサー（直径４０／５４ｍｍのＤｉｓｐｅｒｍｉｘヘッドを備えたＹｓｔｒａｌ  Ｘ  １０／２０  Ｅ３−１０５０  Ｗ）を用いて、７０００ｒｐｍで２分間、一緒に撹拌した。得られたエマルションの平均粒径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定した。エマルションを、コンデンサ、温度計、窒素注入口及びアンカースターラーを備えたバッチ式反応器に入れた。既知量の１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を、水相中のポリ（ビニルアルコール）の総質量濃度が２％となるように加え、混合物を１０分間撹拌した。全工程の間、混合物を２５０ｒｐｍで撹拌し、酸素を排除するために混合物に窒素を吹き込んだ。温度を最初は３０分間、温度Ｔ１に固定した後、１時間で温度Ｔ２まで上昇させた。混合物をこの温度Ｔ２に３時間維持した。最後に、得られたマイクロカプセル分散液を１時間で室温まで冷却した。得られたマイクロカプセル分散液の平均粒径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定した。
【０１７６】
一般的製造手順（他の方法２）
８７〜８９％まで加水分解された、Ｍｗ＝８５０００〜１２４０００ｇ／モルのポリ（ビニルアルコール）を水に溶解することにより、１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を前もって調製した。油相は、フレグランスと、ヒドロキシル基を有するモノマー以外のフレグランスに可溶性であるモノマーとを混合することにより調製した。単相の均一かつ透明な相を得た。次いで、重合開始剤を加え、重合開始剤が完全に溶解するまで混合物を撹拌した。この混合物を、重合開始剤が完全に溶解するまで撹拌した。水分散液は１００ｍｇ／Ｌの炭酸水素ナトリウムを含有していた（約６．５〜８．５のｐＨを有する）。水に、ヒドロキシル基を有するモノマー及び／又はフレグランスに溶解しない中性モノマー、３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡ）の１％水溶液、及びＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００シリカを順に導入した。ＭＡＰＴＡＣの１％水溶液の質量は、シリカの質量の０．５％〜１００％に相当する。分散液を３０分間撹拌した。水分散液のｐＨの範囲は６．５〜８．５のｐＨであった。油相及びシリカの水分散液を、高せん断ミキサー（直径４０／５４ｍｍのＤｉｓｐｅｒｍｉｘヘッドを備えたＹｓｔｒａｌ  Ｘ  １０／２０  Ｅ３−１０５０  Ｗ）を用いて、７０００ｒｐｍで２分間、一緒に撹拌した。得られたエマルションの平均粒径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定した。エマルションを、コンデンサ、温度計、窒素注入口及びアンカースターラーを備えたバッチ式反応器に入れた。既知量の１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を、水相中のポリ（ビニルアルコール）の総質量濃度が２．６％となるように加え、混合物を１０分間撹拌した。存在する場合、イオン化したモノマー（フレグランスに溶解しない）をこの段階で加えてもよい。全工程の間、混合物を２５０ｒｐｍで撹拌し、酸素を排除するために混合物に窒素を吹き込んだ。温度を最初３０分間、温度Ｔ１に固定した後、１時間で温度Ｔ２まで上昇させた。混合物をこの温度Ｔ２に３時間維持した。最後に、得られたマイクロカプセル分散液を１時間で室温まで冷却した。得られたマイクロカプセル分散液の平均粒径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定した。
【０１７７】
漏出試験製造手順
本明細書に開示された具体的な架橋剤（化合物（ＩＩ））の選択と関連する漏出を評価するため、以下の製造を行う。８７〜８９％まで加水分解された、Ｍｗ＝８５０００〜１２４０００ｇ／モルのポリ（ビニルアルコール）を水に溶解することにより、１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を前もって調製する。１５０ｇのフレグランスｎｏ．５、２１．８ｇのメタクリル酸、８．７ｇのメタクリル酸メチル、２４．０ｇの架橋剤、２．５ｇの３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、１．５ｇの過酸化ラウロイルを混合することにより、油相を調製する。単相の均一かつ透明な相を得るために混合物を撹拌する。１．２５ｇのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１６シリカ、１００ｍｇ／Ｌの炭酸水素ナトリウムを含む２００ｇの水を５分間撹拌することにより、シリカの水分散液を別個に調製する。油相及びシリカの水分散液を、高せん断ミキサー（直径４０／５４ｍｍのＤｉｓｐｅｒｍｉｘヘッドを備えたＹｓｔｒａｌ  Ｘ  １０／２０  Ｅ３−１０５０  Ｗ）を用いて、７０００ｒｐｍで２分間、一緒に撹拌する。必要に応じて、得られたエマルションの平均粒径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定する。３６０ｇのエマルションを、コンデンサ、温度計、窒素注入口及びアンカースターラーを備えた５００ｍＬのバッチ式反応器に入れる。４３ｇの１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を加え、混合物を１０分間撹拌する。全工程の間、混合物を２５０ｒｐｍで撹拌し、酸素を排除するために混合物に窒素を吹き込む。最初は、２５℃の温度に３０分間固定した後、１時間で７０℃の温度まで上昇させる。混合物を、７０℃にて３時間維持する。最後に、得られたマイクロカプセル分散液を１時間で室温まで冷却する。必要に応じて、得られたマイクロカプセル分散液の平均粒径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定する。
【０１７８】
フレグランス試験製造手順
特に有利なフレグランス（又はその混合物）を確認するため、以下の製造手順を追従する。８７〜８９％まで加水分解された、Ｍｗ＝８５０００〜１２４０００ｇ／モルのポリ（ビニルアルコール）を水に溶解することにより、１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を調製する。１５０ｇの試験用フレグランス、２１．８ｇのメタクリル酸、８．７ｇのメタクリル酸メチル、２４．０ｇの１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１．５ｇの７５％過硫酸ベンゾイルを水に混合することにより油相を調整する。単相の均一かつ透明な相を得るために混合物を撹拌する。１．２５ｇのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１６シリカ、１００ｍｇ／Ｌの炭酸水素ナトリウムを含む２００ｇの水を５分間撹拌することにより、シリカの水分散液を別個に調製する。油相及びシリカの水分散液を、高せん断ミキサー（例えば、直径４０／５４ｍｍのＤｉｓｐｅｒｍｉｘヘッドを備えたＹｓｔｒａｌ  Ｘ  １０／２０  Ｅ３−１０５０  Ｗ）を用いて、７０００ｒｐｍで２分間、一緒に撹拌する。得られたエマルションの平均粒径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定する。３６０ｇのエマルションを、コンデンサ、温度計、底部出口弁及びアンカースターラーを備えた、密封した５００ｍＬのバッチ式反応器に入れる。４３ｇの１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を加え、混合物を１０分間撹拌する。全工程の間、混合物を２５０ｒｐｍで撹拌する。最初は、２５℃の温度に３０分間固定した後、１時間で８０℃の温度まで上昇させる。混合物を８０℃にて維持し、後述する方法によりモノマー変換率を測定するために、２ｇの試料を底部出口弁を用いて３０分毎に回収する。混合物を十分な時間、８０℃にて維持し、８５％以上のモノマー変換率を得る。得られたマイクロカプセル分散液を１時間で室温まで冷却する。得られたマイクロカプセル分散液の平均粒径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定する。
【０１７９】
モノマー変換率の測定は、以下の手順により実施することができる。スパーテルで撹拌することにより、反応器からの試料の回収物を均質化する。各試料１５０ｍｇを回収し、４−メトキシフェノールの３質量％エタノール溶液２０ｍＬを加える。混合物を撹拌し、超音波浴中に３０分間置く。混合物を０．４５μｍのＡｃｒｏｄｉｓｃフィルターでろ過し、分離した液体をＧＣ／ＦＩＤ（フレームイオン化器を備えたガスクロマトグラフィー）により分析する。外部較正は、各モノマーのエタノール溶液を用いて実施する。積分面積は、Ａｇｉｌｅｎｔ（登録商標）Ｃｈｅｍｓｔａｔｉｏｎソフトウェアを用い、ＦＩＤシグナルから決定する。抽出を３回繰り返し、分析した。この分析により、試料中の残りのモノマーの質量が提供される。モノマー変換率は、
【０１８０】
【数１】
0006387393.tif 000005
【０１８１】
として定義される。
【０１８２】
固体含有量測定法
約３ｇのスラリーをアルミニウム秤量皿中で秤量し、水を除去するために、１０５℃で２時間乾燥させた。次いで、室温で乾燥試料の質量を測定し、分散液の質量と比較した。
【０１８３】
カプセル粒径測定
体積中央径及びスパンを、レーザー回折／散乱粒径分布分析計（株式会社堀場製作所により製造された、商品名：ＬＡ−９５０Ｖ２）を用いて測定した。分散剤は１８ＭΩまで精製した脱イオン水であった。数滴のエマルション又はカプセル分散液を、許容されるレベルのレーザー光遮蔽が達成されるまでフローセルユニットに注いた後、３回の測定をすぐに実施した。粒径測定の計算のために、屈折率を、１．３３（水分散剤について）及び１．４７（フラグレンス及びポリ（メタクリレート）カプセルについて）に設定した。体積中央カプセル径は、体積をベースとして５０％の頻度のサイズ（メジアン径）として測定した。
【０１８４】
スパンは以下の式：
【０１８５】
【数２】
0006387393.tif 000006
【０１８６】
前記式中、Ｄ（ｖ；０．９）は、マイクロカプセルの９０体積％の粒径であり、Ｄ（ｖ；０．１）は、マイクロカプセルの１０体積％の粒径であり、Ｄ（ｖ；０．５）は、既に定義した体積中央マイクロカプセル径である）に従って計算した。
【０１８７】
エマルション及びカプセル分散液のスパン比は、以下の式：
【０１８８】
【数３】
0006387393.tif 000007
【０１８９】
前記式中、ここで、スパンカプセルは、マイクロカプセル分散液の前記スパンであり、スパンエマルションは、初期エマルションの前記スパンである。
【０１９０】
粒径は１０μｍより大きい可能性があるので、フラウンホーファー近似（不透明な粒子、幾何光学規則）による結果の分析も関連しており、有効な寸法の決定を導いている。この場合、屈折率は必要でない。
【０１９１】
フレグランスの組成
フレグランスｎｏ．１の組成
成分    ％（質量）
Ｖｅｒｄｏｘ（ＣＡＳ登録番号８８−４１−５）：１９
酢酸イソボルニル（ＣＡＳ登録番号１２５−１２−２）：１９
ウンデカラクトンガンマ（ＣＡＳ登録番号１０４−６７−６）：１０
合成カンフルガム粉末（ＣＡＳ登録番号４６４−４９−３）：１０
２−メチルウンデカナール（ＣＡＳ登録番号１１０−４１−８）：１０
Ｃｙｃｌａｃｅｔ（ＣＡＳ登録番号５４８３０−９９−８）：１０
イソＥスーパー（ＣＡＳ登録番号５４４６４−５７−２  １６６０９０−４５−５）：１０
ヘプタン酸アリル（Ａｌｌｙｌ  ｈｅｐｔｏａｔｅ）（ＣＡＳ登録番号１４２−１９−８）：１０
デルタダマスコン（ＣＡＳ登録番号５７３７８−６８−４）：２
【０１９２】
フレグランスｎｏ．２の組成
成分    ％（質量）
Ｖｅｒｄｏｘ（ＣＡＳ登録番号８８−４１−５）：２０
酢酸イソボルニル（ＣＡＳ登録番号１２５−１２−２）：２０
ウンデカラクトンガンマ（ＣＡＳ登録番号１０４−６７−６）：１０
合成カンフルガム粉末（ＣＡＳ登録番号４６４−４９−３）：１０
２−メチルウンデカナール（ＣＡＳ登録番号１１０−４１−８）：１０
リナロール（ＣＡＳ登録番号７８−７０−６）：１０
酢酸リナリル（ＣＡＳ登録番号１１５−９５−７）：５
ピネンベータ（ＣＡＳ登録番号１２７−９１−３）：５
シトラール（ＣＡＳ登録番号５３９２−４０−５）：５
レボサンドール（ＣＡＳ登録番号：２８２１９−６１−６）：５
【０１９３】
フレグランスｎｏ．３の組成
成分    ％（質量）
Ｖｅｒｄｏｘ（ＣＡＳ登録番号８８−４１−５）：２１
酢酸イソボルニル（ＣＡＳ登録番号１２５−１２−２）：２１
ジヒドロミルセノール（ＣＡＳ登録番号：１８４７９−５８−８）：２０
ウンデカラクトンガンマ（ＣＡＳ登録番号１０４−６７−６）：１０
合成カンフルガム粉末（ＣＡＳ登録番号４６４−４９−３）：１０
２−メチルウンデカナール（ＣＡＳ登録番号１１０−４１−８）：１０
ゲラニオール（ＣＡＳ登録番号：１０６−２４−１）：５
天然のパチョリ油（供給業者：Ｒｅｙｎａｕｄ（商標），ＣＡＳ登録番号：８４２３８−３９−１）：１
（Ｅ，Ｚ）−２，６−ノナジエン−１−オール（ＣＡＳ登録番号：２８０６９−７２−９）：０．５
ダマセノン（ＣＡＳ登録番号：２３７２６−９３−４）：０．５
イソフレシャル（ＣＡＳ登録番号：６８２５９−３１−４）：０．５
バニトロープ（ＣＡＳ登録番号：９４−８６−０）：０．５
【０１９４】
フレグランスｎｏ．４の組成
成分    ％（質量）
Ｖｅｒｄｏｘ（ＣＡＳ登録番号：８８−４１−５）：２６．４
フロロパール（ＣＡＳ登録番号：５１８２−３６−５）：１０
カプロン酸エチル（ＣＡＳ登録番号：１２３−６６−０）：６
サリチル酸ベンジル（ＣＡＳ登録番号：１１８−５８−１）：５
ネロリンブロメリア（ＣＡＳ登録番号：９３−１８−５）：５
トリプラル（ＣＡＳ登録番号：２７９３９−６０−２）：５
リリアル（Ｌｉｌｉａｌ）（ＣＡＳ登録番号：８０−５４−６）：５
パラ−メンタ−８−チオール−３−オン（ＣＡＳ登録番号：３８４６２−２２−５）、ミリスチン酸イソプロピル中、１％：５
カプロン酸アリル（ＣＡＳ登録番号：１２３−６８−２）：５
酪酸エチル（ＣＡＳ登録番号：１０５−５４−４）：４
エチル２−メチルブチレート（ＣＡＳ登録番号：７４５２−７９−１）：３
エチル２−メチルペンタノエート（ＣＡＳ登録番号：３９２５５−３２−８）：３
フルイテート（Ｆｒｕｉｔａｔｅ）（ＣＡＳ登録番号：８０６２３−０７−０，８０６５７−６４−３）：３
２−メチル１，３−ジオキソラン（ＣＡＳ登録番号：４９７−２６−７）：３
酸化ジフェニル（ＣＡＳ登録番号：１０１−８４−８）：２．５
イソシクロシトラール（ＣＡＳ登録番号：１３３５−６６−６）：２．５
合成カンフルガム粉末（ＣＡＳ登録番号４６４−４９−３）：２
デルタダマスコン（ＣＡＳ登録番号５７３７８−６８−４）：２
オイカリプトール（ＣＡＳ登録番号：４７０−８２−６）：２
ガルバスコーンＢＨＴ（ＣＡＳ登録番号：５６９７３−８５−４，１２８−３７−０）（供給業者：ＩＦＦ）：０．２
パラ−メンタ−１−エン−８−チオール（ＣＡＳ登録番号：７１１５９−９０−５）、クエン酸トリエチル中、１％：０．２
アンブレトン（ＣＡＳ登録番号：３７６０９−２５−９）：０．１
カラナル（ＣＡＳ登録番号：１１７９３３−８９−８）：０．１
【０１９５】
フレグランスｎｏ．５の組成
成分    ％（質量）
酢酸イソボルニル（ＣＡＳ登録番号１２５−１２−２）：２５
合成カンフルガム粉末（ＣＡＳ登録番号４６４−４９−３）：１５
リリアル（ＣＡＳ登録番号：８０−５４−６）：１５
オイカリプトール（ＣＡＳ登録番号：４７０−８２−６）：８
エチル２−メチルペンタノエート（ＣＡＳ登録番号：３９２５５−３２−８）：６
セドロール（ＣＡＳ登録番号７７−５３−２）：６
ヘプタン酸アリル（Ａｌｌｙｌ  ｈｅｐｔｏａｔｅ）（ＣＡＳ登録番号１４２−１９−８）：５
酢酸スチラリル（ＣＡＳ登録番号９３−９２−５）：５
２−メチルウンデカナール（ＣＡＳ登録番号１１０−４１−８）：５
Ｖｅｒｄｏｘ（ＣＡＳ登録番号：８８−４１−５）：５
クマリン（ＣＡＳ登録番号９１−６４−５）：３
デルタダマスコン（ＣＡＳ登録番号５７３７８−６８−４）：２
【０１９６】
フレグランスｎｏ．５が、漏出試験法で使用するフレグランスである。
【０１９７】
実施例１：本発明のカプセルの合成
モノマー混合物がシランモノマー（ＩＩＩ）を含むマイクロカプセル試料１〜６の調製のために、一般的製造手順を行った。合成の正確な条件及び特徴付けの結果を下記表に示す。これらの試料１〜６のエマルション及びカプセル分散液間のスパン比は、全て１．２７未満であり、これは、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートが、水相中のラテックス粒子の形成を防止していることを示す。
【０１９８】
実施例２（比較例）
モノマー混合物がシランモノマー（ＩＩＩ）を含まないマイクロカプセル試料７〜１０を調製するために、実施例１に開示された手順に従った。得られたマイクロカプセル分散液の平均粒径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定した。これらの試料７〜１０のエマルション及びカプセル分散液間のスパン比は全て１．４を超えている。
【０１９９】
モノマーの略語
ＭＡ：メタクリル酸
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＤＭＡ：１，４−ブタンジオールジメタクリレート
ＴＭＰＳ：３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレート
【０２００】
【表１】
0006387393.tif 000008
【０２０１】
（Ａ）試料番号
（Ｂ）フレグランス番号
（Ｃ）エマルション中のフレグランスの質量濃度
（Ｄ）エマルション中のフレグランス／モノマー質量比
（Ｅ）混合物の組成（％は、混合物中の全てのモノマーの総質量の各モノマー質量による量を表す）
ＭＡ：メタクリル酸
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＤＭＡ：１，４−ブタンジオールジメタクリレート
ＴＭＰＳ：３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（Ｆ）油相／シリカ粒子質量比
（Ｇ）重合開始剤（％は、市販の製品中の開始剤の質量濃度を表す）
（Ｈ）モノマー／開始剤質量比
（Ｉ）Ｔ１／Ｔ２（℃）
（Ｌ）カプセル分散液の体積中央径（μｍ；Ｄ（ｖ，０．５））
（Ｍ）スパン比
【０２０２】
実施例３−粘度の測定
カプセル分散液の粘度測定は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌ粘度計モデルＤＶ−Ｉ、スピンドル１８を使用し２０℃で実施した。カプセル分散液の粘度に依存し、測定は、適合した回転するスピンドル速度を用いて実施した。結果：
【０２０３】
【表２】
0006387393.tif 000009
【０２０４】
この結果により、ＴＭＰＳが存在しないと、非常に粘性のあるカプセル分散液を得ることができる（試料８及び１０）が、ＴＭＰＳの存在下に合成した対応のカプセル分散液については粘度が低下している（試料２及び４）ことが示される。
【０２０５】
実施例４：フレグランス漏出の測定（漏出試験法）
０．５ｗ／ｗ％の合成したカプセル分散液、及び９９．５ｗ／ｗ％の試験液体基剤を含む混合物を、４０℃の温度の調整したオーブン中のガラス瓶に１／２／４／６週間貯蔵する。各貯蔵期間後、混合物を振盪し、１０ｇを回収する。この試料を遠心分離し、カプセルから柔軟剤を分離する。遠心分離した柔軟剤１ｇを１ｇのセライト（珪藻土）と混合する。５４５．５ｍＬのペンタン及び５０μＬの内部標準溶液（組成については以下を参照のこと）を加える。混合物をローラーベッド上で１時間混合する。次いで、上清をＧＣ／ＦＩＤ（フレームイオン化検出器を用いたガスクロマトグラフィー装置）に注入する。積分面積は、Ａｇｉｌｅｎｔ（登録商標）Ｃｈｅｍｓｔａｔｉｏｎソフトウェアを用い、ＦＩＤシグナルから決定する。各抽出物について３回分析する。内部標準液は、１０ｍｇ／ｍＬ濃度の、デカン酸メチルのヘキサン溶液である。
【０２０６】
計測手段：
Ｃｈｅｍｓｔａｔｉｏｎソフトウェアと連結したＡｇｉｌｅｎｔ（登録商標）６８９０  ＧＣ、
カラム：ＨＰ−５ＭＳ、３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ、
オーブンの温度：５０℃で２分間、その後１０℃／分で２８０℃まで加熱し、２８０℃にて５分間維持する。
インジェクター：２５０℃、検出器：２５０℃、
注入量２μＬ（スプリットレス）
【０２０７】
計算：
試料中に漏出したフレグラント成分ｉの質量の決定
【０２０８】
【数４】
0006387393.tif 000010
【０２０９】
Ｗｐｅｒｆ，ｉ：漏出したフレグランス成分ｉの質量（ｍｇ）
Ａｐｅｒｆ，ｉ：フレグランス成分ｉの面積
ＷＩＳ：内部標準物質の質量（ｍｇ）
ＡＩＳ：内部標準物質の面積
【０２１０】
試料中の漏出したフレグナンスの質量の決定
【０２１１】
【数５】
0006387393.tif 000011
【０２１２】
Ｗｆｒａｇ：漏出したフレグランスの質量（ｍｇ）
【０２１３】
フレグランスの漏出割合の決定：
【０２１４】
【数６】
0006387393.tif 000012
【０２１５】
％ｌｅａｋａｇｅｆｒａｇ：フレグランスの漏出割合
Ｗｔｏｔ  ｆｒａｇ：実験的に測定したカプセル分散液中に封入されたフレグランスの質量
【０２１６】
フレグランス成分ｉの漏出割合の決定：
【数７】
0006387393.tif 000013
【０２１７】
％ｌｅａｋａｇｅｐｅｒｆ：フレグランス成分ｉの漏出割合
Ｗｔｏｔ  ｐｅｒｆ：実験的に測定したカプセル分散液中に封入されたフレグランス成分ｉの質量
【０２１８】
前記漏出の測定のための方法は、市販の柔軟剤、Ｌｅ  Ｃｈａｔ  ０％（フランス国）を試験液体基剤として使用して行った。結果を下記に示す：
【０２１９】
【表３】
0006387393.tif 000014
【０２２０】
これらの結果は、ＴＭＰの使用により、液体媒体中での貯蔵時間とともにカプセルからのフレグランスの漏出の低減も可能になることを示す（試料７と比較した試料１の結果、及び試料８と比較した試料２の結果を参照のこと）。
【０２２１】
本明細書に開示されるマイクロカプセルのフレグランス漏出試験をするための一般的手順として実施例４のプロトコルに依拠する場合、以下の試験液体基剤が使用される：
Ｐｒａｅｐａｇｅｎ（登録商標）ＴＱ  ９０％    ２０．００質量％
脱イオン水    ７９．８７質量％
塩化マグネシウム六水和物  ９９％    ０．１３質量％
クエン酸    ｐＨ２．５になるまで
【０２２２】
Ｐｒａｅｐａｇｅｎ（登録商標）ＴＱ  ９０％は、イソプロパノール中のトリエタノールアミンジアルキルエステルメトスルファート、ＣＡＳ登録番号９１９９５−８１−２である。
【０２２３】
本出願は、２０１３年７月２９日に出願された、欧州特許出願第１３３０６０９３．９号を基礎としたものであり、その内容の全ては引用により本明細書に組み込まれる。更に、本明細書中に引用された全ての文献の主題も、引用により本明細書に組み込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０２２４】
１種以上のフレグランスを含むマイクロカプセルは、摂食不可能な消費者製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品に含有させるのに適している。このマイクロカプセルは、その後に硬化するポリマーシェル内にエマルション液滴が封入されるようにエマルションを重合することによって、経済的かつ効率的な方法で得ることができる。