(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合性化合物、直鎖アルキル基を有する非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物、ゲル化剤および光開始剤を含有する活性光線硬化型インクジェットインクであって、
前記光重合性化合物は、分子内に（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｍ（ｍは３以上１４以下の整数）で表される構造を有する、分子量が３００以上１５００以下の（メタ）アクリレートを含み、
前記非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物は、一般式（Ａ１）で表され、かつ、ＨＬＢ値が１０以上１８以下の化合物であり、
一般式（Ａ１）：  Ｒ３−Ｘ−（（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｈ）ｑＨｒ
（Ｒ３は炭素数１２以上２４以下の直鎖部分を有するアルキル基を表し、ＸはＣ、Ｎおよび糖構造からなる群から選択される１つの構造を表し、ｐおよびｑは独立して２以上の整数を表し、ｒは（Ｘの価数−ｑ−１）を表す。）
前記インクは、インクの全質量に対して３０質量％以上７０質量％以下の前記（メタ）アクリレートを含有し、
前記インクは、インクの全質量に対して０．０１質量％以上１０．０質量％以下の前記非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物を含有することを特徴とする、インク。
【請求項２】
前記ゲル化剤は、一般式（Ｇ１）〜一般式（Ｇ５）からなる群から選択される少なくとも１種を含み、前記インクは、インクの全質量に対して２質量％以上１０質量％以下の、前記一般式（Ｇ１）〜一般式（Ｇ５）で表されるゲル化剤を含有することを特徴とする、請求項１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
一般式（Ｇ１）：  Ｒ１ａ−ＣＯ−Ｒ１ｂ
一般式（Ｇ２）：  Ｒ１ａ−ＣＯＯ−Ｒ１ｂ
一般式（Ｇ３）：  Ｒ１ａ−ＣＯＯＨ
一般式（Ｇ４）：  Ｒ１ａ−ＯＨ
一般式（Ｇ５）：  Ｒ２ａ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２ｂ
（Ｒ１ａおよびＲ１ｂは独立して、炭素数１２以上２４以下の直鎖部分を有するアルキル基を表し、Ｒ２ａおよびＲ２ｂは独立して、炭素数１２以上２４以下の直鎖部分を有するアルキルケトン基またはアルキルエステル基を表し、ｎは１または２を表す。）
【請求項３】
前記ゲル化剤のＲ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａまたはＲ２ｂが有する直鎖部分の炭素原子の数と、前記非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物が有する前記直鎖アルキル基の炭素原子の数と、の差は３以内であることを特徴とする、請求項２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項４】
前記インクは、インクの全質量に対して２．０質量％以上６．０質量％以下の前記非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクの液滴をインクジェット法により記録媒体上に着弾させる工程、前記記録媒体上に着弾した液滴に活性光線を照射して画像を構成する下層を形成する工程、およびオーバーコート液を前記下層の上に付与する工程、を含む画像形成方法。
【請求項６】
前記オーバーコート液は、ＨＬＢ値が６以上である非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物を含有することを特徴とする、請求項５に記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記オーバーコート液は、一般式（Ｇ１）〜一般式（Ｇ５）からなる群から選択される少なくとも１種のゲル化剤を含有し、前記オーバーコート液は、オーバーコート液の全質量に対して２質量％以上１０質量％以下の前記ゲル化剤を含有することを特徴とする、請求項６に記載の画像形成方法。
一般式（Ｇ１）：  Ｒ１ａ−ＣＯ−Ｒ１ｂ
一般式（Ｇ２）：  Ｒ１ａ−ＣＯＯ−Ｒ１ｂ
一般式（Ｇ３）：  Ｒ１ａ−ＣＯＯＨ
一般式（Ｇ４）：  Ｒ１ａ−ＯＨ
一般式（Ｇ５）：  Ｒ２ａ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２ｂ
（Ｒ１ａおよびＲ１ｂは独立して、炭素数１２以上２４以下の直鎖部分を有するアルキル基を表し、Ｒ２ａおよびＲ２ｂは独立して、炭素数１２以上２４以下の直鎖部分を有するアルキルケトン基またはアルキルエステル基を表し、ｎは１または２を表す。）
【請求項８】
前記非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物が有する直鎖アルキル基の炭素原子数と、前記ゲル化剤が有するＲ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ及びＲ２ｂの直鎖部分の炭素数との差は、３以内であることを特徴とする、請求項７に記載の画像形成方法。
【請求項９】
前記オーバーコート液は、オーバーコート液の全質量に対して０．０１質量％以上１０．０質量％以下の前記非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物を含有することを特徴とする、請求項５〜８のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１０】
前記オーバーコート液は、活性光線硬化型インクであることを特徴とする、請求項５〜９のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１１】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクと、インクジェット吐出用オーバーコート液とを含むことを特徴とする、インクセット。
【請求項１２】
前記インクジェット吐出用オーバーコート液は、ＨＬＢ値が６以上である非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物を含有することを特徴とする、請求項１１に記載のインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線硬化型インクジェットインク、画像形成方法およびインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット記録方法の一つとして、活性光線の照射によって硬化する特性を有するインクジェットインク組成物（以下、単に「インクジェットインク」ともいう。）の液滴を記録媒体に着弾させた後、活性光線を照射してインクジェットインクを硬化させて画像を形成する方法がある。このようなインクジェットインクを用いると、インク吸収性のない非吸収性の記録媒体においても、高い耐擦過性および密着性を有する画像を形成できる。
【０００３】
インクジェットインクがゲル化剤を含有すると、記録媒体に着弾して冷却したときに、ゲル化剤の結晶化によってインクがゲル化するため、インクのピニング性が高くなり、隣り合うドットの合一が生じにくい。また、ゲル化剤を含有するインクは、低い温度でも粘度が高くなるため、形成した画像の室温での擦過性を高めることもできる。
【０００４】
ゲル化剤を含有するインクジェットインクでは、活性光線の照射によりインクが硬化する際に、ゲル化剤の結晶が硬化物の表面に析出することが知られている（たとえば、特許文献１参照）。特許文献１では、インクジェットインク中に非重合性の液体成分を含有させ、この液体成分にゲル化剤を溶解させることで、ゲル化剤の析出を抑えている。
【０００５】
また、インクジェットインクの保存安定性、吐出性および記録媒体への密着性を高めるため、インクジェットインクにポリオキシエチレンアルキル化合物を含有させる技術が知られている（たとえば、特許文献２参照）。
【０００６】
また、印刷された画像に光沢を持たせたり、外部からの衝撃への耐性を持たせたりする目的で、活性光線硬化型インクに活性光線を照射して形成した画像の上に、さらにオーバーコート液を付与し、コーティングする技術が知られている。その一例として、ゲル化剤、硬化性モノマー、硬化性ワックスおよび光開始剤を含むオーバーコート液によって、画像の光沢を制御する技術が知られている（たとえば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１３−２２１０４８号公報
【特許文献２】特開２００６−２９９２１２号公報
【特許文献３】特開２０１０−７９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
画像上にオーバーコート液を付与するとき、形成した画像へのオーバーコート液との密着性および濡れ性が低く、オーバーコート液がはじかれて、その付着力が弱くなることがある。
【０００９】
オーバーコート液の表面張力を弱めれば、オーバーコート液のはじきを低減させることができる。しかし、ゲル化剤を含有するインクジェットインクに活性光線を照射して形成した画像にオーバーコート液を付与するときは、オーバーコート液の表面張力を弱くしても、はじきが抑制できないことがある。
【００１０】
コロナ処理によって画像を形成する硬化物の表面エネルギーを高めても、オーバーコート液のはじきを低減させることができる。しかし、コロナ処理には専用の装置が必要であるため、画像形成のコストが高くなり、印刷システムが大型化し、かつ、画像形成速度も遅くなる。そのため、より簡便な方法で硬化物の表面エネルギーを高くする方法が望まれている。
【００１１】
上記の課題に鑑み、本発明は、ゲル化剤を含有する活性光線硬化型インクジェットインクにおいて、より簡便に、画像を形成する硬化物の表面エネルギーをより高めて、オーバーコート液のはじきを抑制できるインク、そのような活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法およびそのような活性光線硬化型インクジェットインクを含むインクセットを提供することを、その目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の課題に鑑み、本発明の第１は、以下の活性光線硬化型インクジェットインクに関する。
［１］光重合性化合物、直鎖アルキル基を有する非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物、ゲル化剤および光開始剤を含有する活性光線硬化型インクジェットインクであって、
前記光重合性化合物は、分子内に（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｍ（ｍは３以上１４以下の整数）で表される構造を有する、分子量が３００以上１５００以下の（メタ）アクリレートを含み、
前記非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物のＨＬＢ値は６以上であり、
前記インクは、インクの全質量に対して３０質量％以上７０質量％以下の前記（メタ）アクリレートを含有し、
前記インクは、インクの全質量に対して０．０１質量％以上１０．０質量％以下の前記非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物を含有することを特徴とする、インク。
［２］前記ゲル化剤は、一般式（Ｇ１）〜一般式（Ｇ５）からなる群から選択される少なくとも１種であり、前記インクは、インクの全質量に対して２質量％以上１０質量％以下の、前記一般式（Ｇ１）〜一般式（Ｇ５）で表されるゲル化剤を含有することを特徴とする、［１］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
一般式（Ｇ１）：  Ｒ１ａ−ＣＯ−Ｒ１ｂ
一般式（Ｇ２）：  Ｒ１ａ−ＣＯＯ−Ｒ１ｂ
一般式（Ｇ３）：  Ｒ１ａ−ＣＯＯＨ
一般式（Ｇ４）：  Ｒ１ａ−ＯＨ
一般式（Ｇ５）：  Ｒ２ａ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２ｂ
（Ｒ１ａおよびＲ１ｂは独立して、炭素数１２以上２４以下の直鎖部分を有するアルキル基を表し、Ｒ２ａおよびＲ２ｂは独立して、炭素数１２以上２４以下の直鎖部分を有するアルキルケトン基またはアルキルエステル基を表し、ｎは１または２を表す。）
［３］前記ゲル化剤のＲ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａまたはＲ２ｂが有する直鎖部分の炭素原子の数と、前記非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物が有する前記直鎖アルキル基の炭素原子の数と、の差は３以内であることを特徴とする、［２］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
［４］前記非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物は、一般式（Ａ１）で表され、かつ、ＨＬＢ値が１０以上１８以下の化合物であることを特徴とする、［１］〜［３］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
一般式（Ａ１）：  Ｒ３−Ｘ−（（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｈ）ｑＨｒ
（Ｒ３は炭素数１２以上２４以下の直鎖部分を有するアルキル基を表し、ＸはＣ、Ｎおよび糖構造からなる群から選択される１つの構造を表し、ｐおよびｑは独立して２以上の整数を表し、ｒは（Ｘの価数−ｑ−１）を表す。）
［５］前記インクは、インクの全質量に対して２．０質量％以上６．０質量％以下の前記非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物を含有することを特徴とする、［１］〜［４］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【００１３】
また、本発明の第２は、以下の画像形成方法に関する。
［６］［１］〜［５］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインクの液滴をインクジェット法により記録媒体上に着弾させる工程、前記記録媒体上に着弾した液滴に活性光線を照射して画像を構成する下層を形成する工程、およびオーバーコート液を前記下層の上に付与する工程、を含む画像形成方法。
［７］前記オーバーコート液は、ＨＬＢ値が６以上である非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物を含有することを特徴とする、［６］に記載の画像形成方法。
［８］前記オーバーコート液は、一般式（Ｇ１）〜一般式（Ｇ５）からなる群から選択される少なくとも１種のゲル化剤を含有し、前記オーバーコート液は、オーバーコート液の全質量に対して２質量％以上１０質量％以下の前記ゲル化剤を含有することを特徴とする、［７］に記載の方法。
一般式（Ｇ１）：  Ｒ１ａ−ＣＯ−Ｒ１ｂ
一般式（Ｇ２）：  Ｒ１ａ−ＣＯＯ−Ｒ１ｂ
一般式（Ｇ３）：  Ｒ１ａ−ＣＯＯＨ
一般式（Ｇ４）：  Ｒ１ａ−ＯＨ
一般式（Ｇ５）：  Ｒ２ａ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２ｂ
（Ｒ１ａおよびＲ１ｂは独立して、炭素数１２以上２４以下の直鎖部分を有するアルキル基を表し、Ｒ２ａおよびＲ２ｂは独立して、炭素数１２以上２４以下の直鎖部分を有するアルキルケトン基またはアルキルエステル基を表し、ｎは１または２を表す。）
［９］前記非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物が有する直鎖アルキル基の炭素原子数と、前記ゲル化剤が有するＲ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ及びＲ２ｂの直鎖部分の炭素数との差は、３以内であることを特徴とする、［８］に記載の方法。
［１０］前記非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物は、一般式（Ａ１）で表され、かつ、ＨＬＢ値が１０以上１８以下の化合物であることを特徴とする、［７］〜［９］のいずれかに記載の方法。
一般式（Ａ１）：  Ｒ３−Ｘ−（（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｈ）ｑＨｒ
（Ｒ３は炭素数１２以上２４以下の直鎖部分を有するアルキル基を表し、ＸはＣ、Ｎおよび糖構造からなる群から選択される１つの構造を表し、ｐおよびｑは独立して２以上の整数を表し、ｒは（Ｘの価数−ｑ−１）を表す。）
［１１］前記オーバーコート液は、オーバーコート液の全質量に対して０．０１質量％以上１０．０質量％以下の前記非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物を含有することを特徴とする、［６］〜［１０］のいずれか１項に記載の方法。
［１２］前記オーバーコート液は、活性光線硬化型インクであることを特徴とする、［６］〜［１１］のいずれかに記載の方法。
【００１４】
また、本発明の第３は、以下のインクセットに関する。
［１３］［１］〜［５］のいずれかに記載の活性光線硬化型インクジェットインクと、インクジェット吐出用オーバーコート液とを含むことを特徴とする、インクセット。  
［１４］前記インクジェット吐出用オーバーコート液は、ＨＬＢ値が６以上である非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物を含有することを特徴とする、［１３］に記載のインクセット。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、ゲル化剤を含有する活性光線硬化型インクジェットインクにおいて、より簡便に、画像を形成する硬化物の表面エネルギーをより高めて、オーバーコート液のはじきを抑制できるインク、そのような活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法およびそのような活性光線硬化型インクジェットインクを含むインクセットが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明者は、鋭意検討の結果、ゲル化剤を含有する活性光線硬化型インクを用いて形成した画像では、硬化物の表面に析出したゲル化剤の結晶によって、オーバーコート液のはじきが生じていることを見いだした。つまり、ゲル化剤は疎水性であるため、ゲル化剤の結晶が析出することにより、硬化物の表面エネルギーが低くなる。表面エネルギーが低いと、硬化物の表面へのオーバーコート液の濡れ性が低くなり、オーバーコート液が密着しにいため、はじきが生じやすいと考えられる。
【００１７】
これに対し、本発明は、以下の組成を有することで、ゲル化剤を含有するにもかかわらず、活性光線を照射してなる硬化物の表面エネルギーが高く、硬化物上に付与するオーバーコート液の濡れ性および密着性が高くなるインクの組成を見出し、このようなインクを画像形成方法およびインクセットにも応用できることを見出したものである。
【００１８】
また、本発明は、コロナ処理等の特殊な工程を含めずに硬化物の表面エネルギーを高めることができるので、画像形成コストの増大、印刷システムシステムの大型化および画像形成速度の低下を含む問題が生じにくい。
【００１９】
１．活性光線硬化型インクジェットインク
本発明の活性光線硬化型インクジェットインク（以下、単に「本発明のインク」ともいう。）は、光重合性化合物、直鎖アルキル基を有する非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物、ゲル化剤および光開始剤を含有する。上記光重合性化合物は、分子量が３００以上１５００以下であり、分子内に（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｍ（ｍは３以上１４以下の整数）で表される構造を有する、分子量が３００以上１５００以下の（メタ）アクリレート（以下、単に「ＥＯ（メタ）アクリレート」ともいう。）を含む。前記非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物は、ＨＬＢ値が６以上の化合物（以下、単に「ＥＯアルキル化合物」ともいう）である。本発明のインクは、インクの全質量に対して３０質量％以上７０質量％以下の前記ＥＯ（メタ）アクリレートを含有し、インクの全質量に対して０．０１質量％以上１０質量％以下の前記非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物を含有する。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」および「メタクリレート」の一方または双方を意味する。
【００２０】
本発明のインクは、ゲル化剤を含有するにもかかわらず、活性光線を照射してなる硬化物の表面エネルギーが高く、硬化物上に付与するオーバーコート液の濡れ性および密着性が高くなる。この理由は明らかではないが、本発明者らは以下のように考えている。つまり、上記ＥＯ（メタ）アクリレートおよび上記ＥＯアルキル化合物はいずれも極性の高いＥＯ基を有するため、互いの親和性が低い。そのため、活性光線の照射によって上記ＥＯ（メタ）アクリレートが重合して炭化水素鎖を形成するとき（インクを硬化するとき）、上記ＥＯアルキル化合物は炭化水素鎖中に取り込まれにくく、インクの外側（表面）近傍に移動しやすい。これにより、本発明のインクが硬化した硬化物の表面近傍には、ＥＯ基を有するＥＯアルキル化合物が多く存在するため、硬化物の表面エネルギーが高まる。硬化物の表面エネルギーが高まると、オーバーコート液の組成物との間で水素結合またはファンデルワールス力などの分子間力が作用して、オーバーコート液の濡れ性および密着性が高まる。
【００２１】
また、アルキル基を有するゲル化剤の、アルキル基を構成する炭素原子の数と、ＥＯアルキル化合物が有するアルキル基を構成する炭素原子の数との差が、絶対値で３以内であると、オーバーコート液の濡れ性および密着性がより高くなる。本発明者らは、これは、ゲル化剤とＥＯアルキル化合物との間の親和性が高まり、ゲル化剤とともにＥＯアルキル化合物が硬化中のインクの表面近傍に移動しやすくするためであると考えている。
【００２２】
１−１．光重合性化合物
１−１−１．ＥＯ（メタ）アクリレート
ＥＯ（メタ）アクリレートは、３個以上１４個以下のＥＯ基を有する、分子量が３００以上１５００以下の（メタ）アクリレートである。３個以上１４個以下のＥＯ基は、連結した１つのセグメントとして存在してもよいし、２以上のセグメントに分かれて存在してもよい。ただし、インクを硬化するときにＥＯアルキル化合物を炭化水素鎖中により取り込まれにくくする観点からは、ＥＯ基が２以上のセグメントに分かれて存在するときは、３個以上のＥＯ基を有するセグメントが分子内に２個以上あることが好ましい。本発明のインクは、ＥＯ（メタ）アクリレートを１種のみ含有しても、２種以上含有してもよい。
【００２３】
ＥＯ（メタ）アクリレートは、３個以上のＥＯ基を有するため、インクを硬化するときに、ＥＯアルキル化合物を炭化水素鎖中に取り込みにくく、ＥＯアルキル化合物を硬化物の表面近傍に移動させやすい。また、ＥＯ（メタ）アクリレートは、３個以上のＥＯ基を有するため、硬化収縮による印刷物のカールをより少なくすることができると考えられる。ＥＯ（メタ）アクリレートは、ＥＯ基の数が１４個以下であるため、ＥＯ（メタ）アクリレートの分子量を上記範囲に調整し、吐出安定性を高めることができる。また、ＥＯ（メタ）アクリレートは、ＥＯ基の数が１４個以下であるため、ゲル化剤をインク中に十分に溶解させることができ、吐出安定性を高めることができると考えられる。
【００２４】
ＥＯ（メタ）アクリレートは、分子量が３００以上であるため、吐出温度付近でのインク粘度の変化量が大きくなりすぎず、安定したインク吐出ができる温度範囲を広くすることができ、インク吐出時の温度調整を容易にできると考えられる。また、ＥＯ（メタ）アクリレートは、分子量が３００以上であるため、インクそのものの臭気やインクを用いて形成した印刷物からの臭気を抑制できると考えられる。
【００２５】
本発明のインクは、インクの全質量に対して３０質量％以上７０質量％以下のＥＯ（メタ）アクリレートを含有する。ＥＯ（メタ）アクリレートの量が３０質量％以上であると、ＥＯ基同士の反発が十分に生じるため、硬化物の表面近傍に多くの上記ＥＯアルキル化合物を存在させることができる。また、ＥＯ（メタ）アクリレートの量が３０質量％以上であると、硬化収縮による印刷物のカールをより少なくすることができると考えられる。ＥＯ（メタ）アクリレートの量が７０質量％以下であると、ゲル化剤をインク中に十分に溶解させることができ、吐出安定性を高めることができると考えられる。上記観点から、ＥＯ（メタ）アクリレートの量は、３５質量％以上６０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以上５０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２６】
ＥＯ（メタ）アクリレートの例には、４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート（分子量３５８）、３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（分子量４２９）、６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（分子量５６０）、４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（分子量５２８）、５ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（分子量５７２）、ＥＯ基数が４以上１４以下のポリエチレングリコールジアクリレート（分子量３０２〜７４２）およびＥＯ基数が４以上１４以下のポリエチレングリコールジメタクリレート（分子量３３２〜７７２）が含まれる。
【００２７】
１−１−２．その他の光重合性化合物
光重合性化合物は、本発明の効果が得られる範囲において、ＥＯ（メタ）アクリレート以外の光重合性化合物を含んでいてもよい。ＥＯ（メタ）アクリレート以外の光重合性化合物の例には、ＥＯ基の数が２個以下の（メタ）アクリレートを含むラジカル重合性の化合物、ならびにエポキシ化合物およびビニルエーテル化合物を含むカチオン重合性の化合物が含まれる。上記以外の光重合性化合物は、モノマー、オリゴマー、ポリマーまたはこれらの混合物でもよい。本発明のインクは、ＥＯ（メタ）アクリレート以外の以外の光重合性化合物を１種のみ含有しても、２種以上含有してもよい。
【００２８】
ＥＯ基の数が２個以下の（メタ）アクリレートの例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレートおよびｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートを含む単官能（メタ）アクリレート、ならびに１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートおよびポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートを含む二官能（メタ）アクリレートが含まれる。
【００２９】
エポキシ化合物の例には、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェノール（ポリエチレンオキシ）５−グリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸グリシジルエステル、ラウリルグリシジルエーテル、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，４−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサンおよびノルボルネンオキシドを含む単官能エポキシ化合物、ならびにネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールトリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルおよびペンタエリスリトールポリグリシジルエーテルを含む多官能エポキシ化合物が含まれる。
【００３０】
ビニルエーテル化合物の例には、ブチルビニルエーテル、ブチルプロペニルエーテル、ブチルブテニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、エチルエトキシビニルエーテル、アセチルエトキシエトキシビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルおよびアダマンチルビニルエーテルを含む単官能ビニルエーテル化合物、ならびにエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールビニルエーテル、ブチレンジビニルエーテル、ジブチレングリコールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ノルボルニルジメタノールジビニルエーテル、イソバイニルジビニルエーテル、ジビニルレゾルシン、ジビニルハイドロキノン、グリセリントリビニルエーテル、グリセリンエチレンオキシド付加物トリビニルエーテル（エチレンオキシドの付加モル数６）、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、トリビニルエーテルエチレンオキシド付加物トリビニルエーテル（エチレンオキシドの付加モル数３）、ペンタエリスリトールトリビニルエーテルおよびジトリメチロールプロパンヘキサビニルエーテルならびにそれらのオキシエチレン付加物を含む多官能ビニルエーテル化合物が含まれる。
【００３１】
１−２．ＥＯアルキル化合物
ＥＯアルキル化合物は、分子内にＥＯ基を有し、ＨＬＢ値が６以上であり、直鎖アルキル基を有する、非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物である。本発明のインクは、ＥＯアルキル化合物を１種のみ含有しても、２種以上含有してもよい。
【００３２】
ＥＯアルキル化合物は、分子内にＥＯ基を有するため、ＥＯ（メタ）アクリレートとの親和性が低く、ＥＯ（メタ）アクリレートが重合する際に炭化水素鎖中に取り込まれにくく、硬化中のインクの表面近傍に移動しやすい。そのため、硬化物の表面近傍のＥＯ基数を多くして、硬化物の表面エネルギーを高め、オーバーコート液の濡れ性および密着性を高めることができる。
【００３３】
また、ＥＯアルキル化合物は、ＨＬＢ値が６以上であり、親油性の程度がさほど高くないため、ＥＯ（メタ）アクリレートが重合してなる炭化水素鎖に取り込まれにくく、硬化中のインクの表面近傍に移動しやすい。そのため、硬化物の表面近傍のＥＯ基数を多くして、硬化物の表面エネルギーを高め、オーバーコート液の濡れ性および密着性を高めることができる。上記観点から、ＥＯアルキル化合物のＨＬＢ値は、１０以上であることがより好ましく、１２以上であることがさらに好ましい。
【００３４】
ＨＬＢ値を上記範囲にする観点からは、ＥＯアルキル化合物が有するＥＯ基の数は８個以上であることが好ましい。
【００３５】
また、ＥＯアルキル化合物は、非重合性であるため、ＥＯ（メタ）アクリレートが重合する際にＥＯ（メタ）アクリレートと反応しにくく、炭化水素鎖中に取り込まれにくい。これにより、ＥＯアルキル化合物は、硬化中のインクの表面近傍に移動しやすい。そのため、硬化物の表面近傍のＥＯ基数を多くして、硬化物の表面エネルギーを高め、オーバーコート液の濡れ性および密着性を高めることができる。「非重合性」とは、ＥＯアルキル化合物１モルあたりに含まれるラジカル重合性の官能基の量が、０．１モル当量以下であることを意味する。
【００３６】
ＥＯアルキル化合物が有する重合性の官能基のモル当量は、ＥＯアルキル化合物が有する重合性の官能基の量を、ＥＯアルキル化合物の重量平均分子量で除算することで、求めることができる。重合性の官能基の量は、核磁気共鳴法（ＮＭＲ）、フーリエ変換型赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）、質量分析法（ＭＳ）を含む通常の分析法を利用して推定することができる。ＥＯアルキル化合物の重量平均分子量は、溶媒をｏ−ジクロロベンゼンとしたカラムを用いてゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を行い、得られた値をポリスチレンによる検量線に代入することによって測定することができる。
【００３７】
また、ＥＯアルキル化合物は、直鎖アルキル基を有するため、ゲル化剤とＥＯアルキル化合物との間の親和性が高まり、ゲル化剤とともにＥＯアルキル化合物が硬化中のインクの表面近傍に移動しやすくなると考えられる。
【００３８】
本発明のインクは、インクの全質量に対して０．０１質量％以上１０．０質量％以下のＥＯアルキル化合物を含有する。ＥＯアルキル化合物の量が０．０１質量％以上であると、硬化物の表面近傍に存在するＥＯアルキル化合物の量が多くなるため、硬化物の表面エネルギーが高まり、オーバーコート液の濡れ性および密着性が高まる。ＥＯアルキル化合物の量が１０．０質量％以下であると、硬化物の膜硬度が高まる。オーバーコート液の濡れ性および密着性と硬化物の膜硬度とをより高い程度で両立させる観点から、本発明のインク中のＥＯアルキル化合物の量は、２．０質量％以上６．０質量％以下であることがより好ましく、３．０質量％以上５．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３９】
ＥＯアルキル化合物の例には、ナイミーンＳ−２０４（ＨＬＢ値：８）、日油株式会社製（「ナイミーン」は同社の登録商標）、ならびにＥＭＡＬＥＸ  ＣＷＳ−３（ＨＬＢ値：３）およびＥＭＡＬＥＸ  ＬＷＳ−３（ＨＬＢ値：３）、日本エマルジョン株式会社製（「ＥＭＡＬＥＸ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００４０】
ゲル化剤とＥＯアルキル化合物との間の親和性を高め、ゲル化剤とともにＥＯアルキル化合物を硬化中のインクの表面近傍に移動しやすくする観点から、ＥＯアルキル化合物は、下記一般式（Ａ１）で表される化合物であることがより好ましい。
【００４１】
一般式（Ａ１）：  Ｒ３−Ｘ−（（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｈ）ｑＨｒ
【００４２】
一般式（Ａ１）において、Ｒ３は炭素数１２以上２４以下の直鎖部分を有するアルキル基を表し、ＸはＣ、Ｎおよび糖構造からなる群から選択される１つの構造を表し、ｐおよびｑは独立して２以上の整数を表し、ｒは（Ｘの価数−ｑ−１）を表す。
【００４３】
なお、本発明における上記糖構造は、１個以上３個以下の糖を含む単糖類、二糖類および三糖類、ならびに脱水物を含むこれらの誘導体に由来する、２価以上の構造を意味する。
【００４４】
糖構造の例には、ソルビタンおよびショ糖が含まれる。
【００４５】
ＥＯアルキル化合物を硬化中のインクの表面近傍により移動させやすくする観点から、上記一般式（Ａ１）で表されるＥＯアルキル化合物のＨＬＢ値は、１０以上であることが好ましい。１８以下であることが好ましい。ＥＯアルキル化合物のインクへの溶解性をより高める観点から、上記一般式（Ａ１）で表されるＥＯアルキル化合物のＨＬＢ値は、１７以下であることが好ましい。
【００４６】
ＨＬＢ値が１０以上１８以下である、一般式（Ａ１）で表されるＥＯアルキル化合物の市販品の例には、ナイミーンＳ−２１０（Ｘ＝Ｎ）、ナイミーンＳ−２１５（Ｘ＝Ｎ）、ナイミーンＳ−２２０（Ｘ＝Ｎ）、日油株式会社製、エマルゲン１０９Ｐ（Ｘ＝Ｃ）、エマルゲン１２０（Ｘ＝Ｃ）、エマルゲン１４７（Ｘ＝Ｃ）、エマルゲン２１０Ｐ（Ｘ＝Ｃ）、エマルゲン３２０Ｐ（Ｘ＝Ｃ）、花王株式会社製（「エマルゲン」は同社の登録商標）、ＥＭＡＬＥＸ  ＢＨＡ−１０（Ｘ＝Ｃ）、日本エマルジョン株式会社製、Ｔｗｅｅｎ２０（Ｘ＝糖構造）、Ｔｗｅｅｎ４０（Ｘ＝糖構造）、Ｔｗｅｅｎ６０（Ｘ＝糖構造）およびＴｗｅｅｎ８０（Ｘ＝糖構造）が含まれる。なお、括弧内の記載は、それぞれの市販品におけるＸの種類（Ｃ、Ｎおよび糖構造のいずれか）を示す。
【００４７】
１−３．ゲル化剤
ゲル化剤は、インクの使用温度範囲内でも温度変化により可逆的にゾルゲル相転移する化合物である。ゲル化剤は、記録媒体に着弾した本発明のインクの液滴をゲル状態にして仮固定（ピニング）することができる。インクがゲル状態でピニングされると、インクの濡れ広がりが抑えられて隣り合うドットが同一しにくくなるため、より高精細な画像を形成することができる。また、インクがゲル状態になると、インク液滴中への環境中の酸素の入り込みが抑えられて酸素による硬化阻害が生じにくくなるため、高精細な画像をより高速で形成することができる。ゲル化剤は、本発明のインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００４８】
本発明のインク中が含有するゲル化剤の量は、インクを十分にピニングでき、かつ、硬化物の表面に析出したゲル化剤によって画像の光沢が過剰にならない範囲であればよく、たとえば、インクの全質量に対して１．０質量％以上１０．０質量％以下とすることができる。ゲル化剤の量が１．０質量％以上であると、インクのピニング性が十分に高まり、より高精細な画像を形成することが可能になる。ゲル化剤の量が１０．０質量％以下であると、形成した画像の表面へ析出するゲル化剤の量が少なくなるため、過剰な光沢の発生を抑制することができる。上記観点から、本発明のインク中が含有するゲル化剤の量は、２．０質量％以上１０．０質量％以下であることがより好ましく、２．０質量％以上５．０質量％以下であることがさらに好ましく、２．０質量％以上３．５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４９】
以下の観点から、ゲル化剤は、インクのゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化することが好ましい。ゲル化温度とは、加熱によりゾル化または液体化したインクを冷却していったときに、ゲル化剤がゾルからゲルに相転移し、インクの粘度が急変する温度をいう。具体的には、ゾル化または液体化したインクを、粘弾性測定装置（たとえば、ＭＣＲ３００、Ｐｈｙｓｉｃａ社製）で粘度を測定しながら冷却していき、粘度が急激に上昇した温度を、そのインクのゲル化温度とすることができる。
【００５０】
ゲル化剤がインク中で結晶化すると、板状に結晶化したゲル化剤によって形成された三次元空間に光重合性化合物が内包される構造が形成されることがある（このような構造を、以下「カードハウス構造」という。）。カードハウス構造が形成されると、液体の光重合性化合物が前記空間内に保持されるため、インク液滴がより濡れ広がりにくくなり、インクのピニング性がより高まる。インクのピニング性が高まると、記録媒体に着弾したインク液滴同士が合一しにくくなり、より高精細な画像を形成することができる。
【００５１】
カードハウス構造を形成するには、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。これに対して、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。
【００５２】
結晶化によるカードハウス構造の形成に好適なゲル化剤の例には、
ジリグノセリルケトン、ジベヘニルケトン、ジステアリルケトン、ジエイコシルケトン、ジパルミチルケトン、ジラウリルケトン、ジミリスチルケトン、ミリスチルパルミチルケトンおよびパルミチルステアリルケトンを含むケトンワックス；
ベヘニン酸ベヘニル、イコサン酸イコシル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸パルミチル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、セロチン酸ミリシル、ステアリン酸ステアリル、パルミチン酸オレイル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレン脂肪酸エステルを含むエステルワックス；
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスおよびペトロラクタムを含む石油系ワックス；
キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウおよびホホバエステルを含む植物系ワックス；
ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウを含む動物系ワックス；
モンタンワックスおよび水素化ワックスを含む鉱物系ワックス；
硬化ヒマシ油；
硬化ヒマシ油誘導体、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、１２−ヒドロキシステアリン酸誘導体およびポリエチレンワックス誘導体を含む変性ワックス；
ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールを含む高級アルコール；
１２−ヒドロキシステアリン酸を含むヒドロキシステアリン酸；
ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミドおよび１２−ヒドロキシステアリン酸アミドを含む脂肪酸アミド；
Ｎ−ステアリルステアリン酸アミドおよびＮ−オレイルパルミチン酸アミドを含むＮ−置換脂肪酸アミド；
Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリルアミドおよびＮ，Ｎ’−キシリレンビスステアリルアミドを含む特殊脂肪酸アミド；
ドデシルアミン、テトラデシルアミンおよびオクタデシルアミンを含む高級アミン；
ショ糖ステアリン酸およびショ糖パルミチン酸を含むショ糖脂肪酸のエステル；
ポリエチレンワックスおよびα−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックスを含む合成ワックス；
ダイマー酸；ならびに
ダイマージオールが含まれる。
【００５３】
脂肪酸アミドの市販品の例には、ニッカアマイドシリーズ、日本化成社製（「ニッカアマイド」は同社の登録商標）、ＩＴＯＷＡＸシリーズ、伊藤製油社製、およびＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ、花王社製が含まれる。
【００５４】
脂肪酸エステル化合物の市販品の例には、ＥＭＡＬＬＥＸシリーズ、日本エマルジョン社製  リケマールシリーズおよびポエムシリーズ、理研ビタミン社製（「リケマール」および「ポエム」はいずれも同社の登録商標）が含まれる。
【００５５】
ショ糖脂肪酸のエステルの市販品の例には、リョートーシュガーエステルシリーズ、三菱化学フーズ社製（「リョートー」は同社の登録商標）が含まれる。
【００５６】
合成ワックスの市販品の例には、ＵＮＩＬＩＮシリーズ、Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製（「ＵＮＩＬＩＮ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００５７】
ダイマージオールの市販品の例には、ＰＲＩＰＯＲシリーズ、ＣＲＯＤＡ社製（「ＰＲＩＰＯＲ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００５８】
これらのゲル化剤のうち、よりピニング性を高める観点から、ケトンワックス、エステルワックス、高級脂肪酸および高級アルコールが好ましく、ケトンワックスおよびエステルワックスは、ＥＯ基を有していてもよい。上記観点から、ゲル化剤は、下記一般式（Ｇ１）〜一般式（Ｇ５）で表される化合物のうち少なくとも１種であることがさらに好ましい。下記一般式（Ｇ１）〜一般式（Ｇ５）で表される化合物のうち少なくとも１種は、本発明のインク中に、一種類のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００５９】
一般式（Ｇ１）：  Ｒ１ａ−ＣＯ−Ｒ１ｂ
一般式（Ｇ２）：  Ｒ１ａ−ＣＯＯ−Ｒ１ｂ
一般式（Ｇ３）：  Ｒ１ａ−ＣＯＯＨ
一般式（Ｇ４）：  Ｒ１ａ−ＯＨ
一般式（Ｇ５）：  Ｒ２ａ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ２ｂ
【００６０】
一般式（Ｇ１）〜一般式（Ｇ５）において、Ｒ１ａおよびＲ１ｂは独立して、炭素数１２以上２４以下の直鎖部分を有するアルキル基を表し、Ｒ２ａおよびＲ２ｂは独立して、炭素数１２以上２４以下の直鎖部分を有するアルキルケトン基またはアルキルエステル基を表し、ｎは１または２を表す。
【００６１】
上記一般式（Ｇ１）〜一般式（Ｇ５）で表されるゲル化剤は、炭素数が１２以上である直鎖アルキル構造を含むため、結晶性が高く、かつ、上記カードハウス構造において十分な空間を生じさせる。そのため、光重合性化合物が上記空間内に十分に内包されやすくなり、インクのピニング性がより高くなる。また、上記一般式（Ｇ１）〜一般式（Ｇ５）で表されるゲル化剤は、直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基の炭素数が２４以下であるため、ゲル化剤の融点が過度に高まらず、インクを出射するときにインクを過度に加熱する必要がない。
【００６２】
上記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスの例には、２５−ノナテトラコンタノン（炭素数：２４−２４）、２２−トリテトラコンタノン（炭素数：２１−２１）、１９−ヘプタトリアコンタノン（炭素数：１８−１８）、１８−ペンタトリアコンタノン（炭素数：１７−１７）、２１−ヘンテトラコンタノン（炭素数：２０−２０）、１６−ヘントリアコンタノン（炭素数：１５−１５）、１４−ヘプタコサノン（炭素数：１３−１３）、１３−ヘプタコサノン（炭素数：１２−１４）、１３−ノナコサノン（炭素数：１２−１６）、１３−ヘントリアコンタノン（炭素数：１２−１８）、１３−ペンタトリアコンタノン（炭素数：１２−２２）、１５−ヘントリアコンタノン（炭素数：１４−１６）、１５−プロパトリアコンタノン（炭素数：１４−１８）、１５−ヘプタトリアコンタノン（炭素数：１４−２２）、１７−ヘプタトリアコンタノン（炭素数：１６−１８）、１７−ノナトリアコンタノン（炭素数：１６−２２）および１９−ヘンテトラコンタノン（炭素数：１８−２２）が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、それぞれ、カルボニル基で分断されるＲ１ａおよびＲ１ｂの炭素数を表す。
【００６３】
一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスの市販品の例には、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ、Ａｌｆａ  Ａｅｓｅｒ社製、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ、Ａｌｆａ  Ａｅｓｅｒ社製およびカオーワックスＴ１、花王社製が含まれる。
【００６４】
一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスの例には、ベヘニン酸ベヘニル（炭素数：２１−２２）、イコサン酸イコシル（炭素数：１９−２０）、ステアリン酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、ステアリン酸パルミチル（炭素数：１７−１６）、ステアリン酸ラウリル（炭素数：１７−１２）、パルミチン酸セチル（炭素数：１５−１６）、パルミチン酸ステアリル（炭素数：１５−１８）、ミリスチン酸ミリスチル（炭素数：１３−１４）、ミリスチン酸セチル（炭素数：１３−１６）、ミリスチン酸オクチルドデシル（炭素数：１３−２０）、オレイン酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、エルカ酸ステアリル（炭素数：２１−１８）、リノール酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、パルミチン酸イソステアリル（炭素数：１５−１８）が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、それぞれ、エステル基で分断されるＲ１ａおよびＲ１ｂの炭素数を表す。
【００６５】
一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスの市販品の例には、ユニスターＭ−２２２２ＳＬおよびスパームアセチ、日油社製（「ユニスター」は同社の登録商標）、エキセパールＳＳおよびエキセパールＭＹ−Ｍ、花王社製（「エキセパール」は同社の登録商標）、ＥＭＡＬＥＸ  ＣＣ−１８およびＥＭＡＬＥＸ  ＣＣ−１０、日本エマルジョン社製（「ＥＭＡＬＥＸ」は同社の登録商標）ならびにアムレプスＰＣ、高級アルコール工業社製（「アムレプス」は同社の登録商標）が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してインクに含有させてもよい。
【００６６】
一般式（Ｇ３）で表される高級脂肪酸の例には、ベヘン酸（炭素数：２２）が含まれる。
【００６７】
一般式（Ｇ４）で表される高級アルコールの例には、ベヘニルアルコール（炭素数：２２）が含まれる。
【００６８】
一般式（Ｇ５）で表されるＥＯ基を有するケトンワックスおよびエステルワックスの例には、ジラウリン酸ジエチレングリコール（炭素数：１２−１２、ｎ＝２）、ジステアリン酸ジエチレングリコール（炭素数：１７−１７、ｎ＝２）およびジイソステアリン酸ジエチレングリコール（炭素数：１７−１７、ｎ＝２）が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、ＥＯ基で分断される２つのＲ２それぞれの炭素数を表す。
【００６９】
一般式（Ｇ５）で表されるＥＯ基を有するケトンワックスおよびエステルワックスの市販品の例には、ＥＭＡＬＥＸ  ＤＥＧ−ｄｉ−Ｌ、ＥＭＡＬＥＸ  ＤＥＧ−ｄｉ−Ｓ、ＥＭＡＬＥＸ  ＥＧ−ｄｉ−Ｌ、ＥＭＡＬＥＸ  ＥＧ−ｄｉ−ＳおよびＥＭＡＬＥＸ  ＤＥＧ−ｄｉ−ＩＳ、日本エマルジョン社製が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してインクに含有させてもよい。
【００７０】
インクのピニング性を十分に高め、かつ、硬化物の表面に析出したゲル化剤による過剰な光沢を抑制する観点から、上記一般式（Ｇ１）〜一般式（Ｇ５）で表されるゲル化剤の量は、インクの全質量に対して２．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましく、２．０質量％以上３．５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００７１】
ゲル化剤とＥＯアルキル化合物との間の親和性を高め、ゲル化剤とともにＥＯアルキル化合物を硬化中のインクの表面近傍に移動しやすくする観点から、上記一般式（Ｇ１）〜一般式（Ｇ５）で表されるゲル化剤が有するアルキル基Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａおよびＲ２ｂの少なくともいずれかの炭素数と、上記ＥＯアルキル化合物が有する少なくともいずれかの直鎖アルキル基の炭素数と、の差は、絶対値で３以内であることが好ましい。
【００７２】
１−４．光開始剤
［光開始剤］
光開始剤（光重合開始剤）は、活性光線の照射により光重合性化合物の重合を開始し得るものである。光開始剤としては、ラジカル重合開始剤であることが好ましいが、さらにカチオン重合開始剤が含有されていてもよい。本発明のインクは、光開始剤を１種のみ含有しても、２種以上含有してもよい。
【００７３】
本発明のインクが含有するラジカル重合開始剤は、分子開裂型の重合開始剤および水素引き抜き型の重合開始剤のいずれであってもよい。
【００７４】
分子開裂型のラジカル重合開始剤の例には、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オンおよび１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンが含まれる。
【００７５】
水素引き抜き型のラジカル重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド、メタロセンタイプの重合開始剤であるビス（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、オキシムエステルタイプの重合開始剤である１，２−オクタンジオン、１−（４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム））、エタノンおよび１−（９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−１−（Ｏ−アセチルオキシム）が含まれる。
【００７６】
カチオン重合開始剤の例には、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウムおよびホスホニウム等の芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−またはＣＦ３ＳＯ３−塩、スルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物、ならびに鉄アレン錯体が含まれる。
【００７７】
光開始剤の量は、本発明の効果が得られる範囲において、任意に設定することができる。たとえば、インクの全質量に対して、０．１質量％以上２０質量％以下、好ましくは１．０質量％以上１２質量％以下とすることができる。
【００７８】
１−５．その他の成分
本発明のインクは、本発明の効果が得られる範囲において、上記以外の成分を含有してもよい。本発明のインクが含有しうる上記以外の化合物の例には、上記ＥＯアルキル化合物以外の非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物、増感剤、色材および界面活性剤が含まれる。これらの成分は、本発明のインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００７９】
上記ＥＯアルキル化合物以外の非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物の例には、  ナイミーンＳ−２０２、日油株式会社製、ならびにＥＭＡＬＥＸ  ＣＷＳ−３およびＥＭＡＬＥＸ  ＬＷＳ−３、日本エマルジョン株式会社製が含まれる。
【００８０】
増感剤の例にはトリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、光重合性化合物と付加反応を起こさないアミン類が含まれる。
【００８１】
色材は、染料または顔料でありうる。
【００８２】
顔料の例には、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエローおよびピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレットおよびパーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロンおよびチオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルーおよびフタロシアニングリーン等のフタロシアニン系有機顔料、キナクリドンレッドおよびキナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッドおよびペリレンスカーレット等のペリレン系有機顔料、イソインドリノンイエローおよびイソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッドおよびピランスロンオレンジ等のピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンイエロー等のキノフタロン系有機顔料ならびにイソインドリンイエローなどのイソインドリン系有機顔料等の有機顔料、ならびにフラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット、カーボンブラック、酸化チタンおよび炭酸カルシウム等の無機顔料が含まれる。
【００８３】
染料の例には、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＶＰ、ＭＳ ＭａｇｅｎｔａＨＭ−１４５０およびＭＳ ＭａｇｅｎｔａＨＳｏ−１４７、三井東圧社製、ＡＩＺＥＮＳＯＴ Ｒｅｄ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｒｅｄ−２、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴＲｅｄ−３、ＡＩＺＥＮＳＯＴ Ｐｉｎｋ−１およびＳＰＩＲＯＮＲｅｄ ＧＥＨ ＳＰＥＣＩＡＬ、保土谷化学社製、ＲＥＳＯＬＩＮ Ｒｅｄ ＦＢ ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ ＲおよびＭＡＣＲＯＬＥＸＲＯＴ５Ｂ、ランクセス社製（「ＭＡＣＲＯＬＥＸ」は同社の登録商標）、ＫＡＹＡＳＥＴＲｅｄ Ｂ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ １３０、およびＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ ８０２、日本化薬社製（「カヤセット」は同社の登録商標）、ＰＨＬＯＸＩＮ、ＲＯＳＥＢＥＮＧＡＬおよびＡＣＩＤ Ｒｅｄ、ダイワ化成社製、ＨＳＲ−３１およびＤＩＡＲＥＳＩＮＲｅｄ Ｋ、三菱化成社製（「ＤＩＡＲＥＳＩＮ」は同社の登録商標）、ならびにＯｉｌＲｅｄ、ＢＡＳＦジャパン社製を含むマゼンタ染料、
ＭＳ Ｃｙａｎ ＨＭ−１２３８、ＭＳ Ｃｙａｎ ＨＳｏ−１６、ＣｙａｎＨＳｏ−１４４およびＭＳ ＣｙａｎＶＰＧ、三井東圧社製、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴＢｌｕｅ−４、保土谷化学社製、ＲＥＳＯＬＩＮ ＢＲ．Ｂｌｕｅ ＢＧＬＮ ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸＢｌｕｅ ＲＲ、ＣＥＲＥＳ Ｂｌｕｅ ＧＮ、ＳＩＲＩＵＳ ＳＵＰＲＡＴＵＲＱ．ＢｌｕｅＺ−ＢＧＬおよびＳＩＲＩＵＳ ＳＵＰＲＡＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ ＦＢ−ＬＬ ３３０％、ランクセス社製、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ ＦＲ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ Ｎ、ＫＡＹＡＳＥＴＢｌｕｅ ８１４、Ｔｕｒｑ．ＢｌｕｅＧＬ−５ ２００およびＬｉｇｈｔＢｌｕｅ ＢＧＬ−５ ２００、日本化薬社製、ＤＡＩＷＡ Ｂｌｕｅ ７０００およびＯｌｅｏｓｏｌ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＧＬ、ダイワ化成社製、ＤＩＡＲＥＳＩＮ Ｂｌｕｅ Ｐ、三菱化成社製ならびにＳＵＤＡＮ Ｂｌｕｅ ６７０、ＮＥＯＰＥＮ Ｂｌｕｅ ８０８およびＺＡＰＯＮ Ｂｌｕｅ ８０６、ＢＡＳＦジャパン社製を含むシアン染料、
ＭＳ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＳｍ−４１、Ｙｅｌｌｏｗ ＫＸ−７およびＹｅｌｌｏｗＥＸ−２７、三井東圧社製、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ ＹｅｌｌｏＷ−３およびＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−６、保土谷化学社製ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｙｅｌｌｏｗ ６ＧおよびＭＡＣＲＯＬＥＸ ＦＬＵＯＲ．Ｙｅｌｌｏｗ １０ＧＮ、バイエルジャパン社製、ＫＡＹＡＳＥＴＹｅｌｌｏｗ ＳＦ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴＹｅｌｌｏｗ２Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ ＹｅｌｌｏｗＡ−ＧおよびＫＡＹＡＳＥＴ ＹｅｌｌｏｗＥ−Ｇ、日本化薬社製、ＤＡＩＷＡ Ｙｅｌｌｏｗ３３０ＨＢ、ダイワ化成社製、ＨＳＹ−６８、三菱化成社製ならびにＳＵＤＡＮ Ｙｅｌｌｏｗ １４６およびＮＥＯＰＥＮ Ｙｅｌｌｏｗ ０７５、ＢＡＳＦジャパン社製を含むイエロー染料、ならびに
ＭＳ Ｂｌａｃｋ ＶＰＣ、三井東圧社製、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌａｃｋ−１およびＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌａｃｋ−５、保土谷化学社製、ＲＥＳＯＲＩＮ Ｂｌａｃｋ ＧＳＮ ２００％およびＲＥＳＯＬＩＮ ＢｌａｃｋＢＳ、ランクセス社製、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌａｃｋ Ａ−Ｎ、日本化薬社製、ＤＡＩＷＡ Ｂｌａｃｋ ＭＳＣ、ダイワ化成社製、ＨＳＢ−２０２、三菱化成社製、ＮＥＰＴＵＮＥ ＢｌａｃｋＸ６０およびＮＥＯＰＥＮ ＢｌａｃｋＸ５８、ＢＡＳＦジャパン社製を含む油溶性染料が含まれる。
【００８４】
色材の量は、本発明の効果が得られる範囲において、任意に設定することができる。色材は、本発明のインクには実質的に含有されていなくてもよく、たとえば、インクの全質量に対して、０．１質量％未満とすることができる。
【００８５】
界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類および脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類および第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、ならびにシリコーン系やフッ素系の界面活性剤が含まれる。
【００８６】
これらのうち、本発明のインクがシリコーン系もしくはフッ素系の界面活性剤を含有すると、塩化ビニルシート等の疎水性樹脂からなる記録媒体や、印刷本紙等の吸収が遅い記録媒体に印字する際に、インクの混じりを抑えることができ、高画質な印字が可能となる。
【００８７】
シリコーン系の界面活性剤の例には、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物、具体的には、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−６４２およびＸ−２２−４２７２、信越化学工業製、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７およびＢＹＫ３４８、ビッグケミー製（「ＢＹＫ」は同社の登録商標）、ならびにＴＳＦ４４５２、東芝シリコーン社製が含まれる。
【００８８】
フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素の代わりに、その一部または全部をフッ素で置換したものを意味する。フッ素系の界面活性剤の例には、Ｍｅｇａｆａｃ  Ｆ、ＤＩＣ社製（「Ｍｅｇａｆａｃ」は同社の登録商標）、Ｓｕｒｆｌｏｎ、ＡＧＣセイケミカル社製（「Ｓｕｒｆｌｏｎ」は同社の登録商標）、Ｆｌｕｏｒａｄ  ＦＣ、３Ｍ社製（「Ｆｌｕｏｒａｄ」は同社の登録商標）、Ｍｏｎｆｌｏｒ、インペリアル・ケミカル・インダストリー社製、Ｚｏｎｙｌｓ、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社製、Ｌｉｃｏｗｅｔ  ＶＰＦ、ルベベルケ・ヘキスト社製、およびＦＴＥＲＧＥＮＴ、ネオス社製（「ＦＴＥＲＧＥＮＴ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００８９】
界面活性剤の量は、本発明の効果が得られる範囲において、任意に設定することができる。たとえば、界面活性剤の量は、インクの全質量に対して、０．００１質量％以上１．０質量％未満とすることができる。
【００９０】
１−６．物性
本発明のインクの表面張力は、１５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ未満であることが好ましい。インクの表面張力が１５ｍＮ／ｍ以上であれば、インクジェットヘッドのノズル周りが濡れることによる吐出能力の低下が生じにくい。また、インクの表面張力が３５ｍＮ／ｍ未満であれば、表面エネルギーが通常の紙よりも低いコート紙や樹脂製の記録媒体によく濡れるため、白ぬけが発生しにくい。インクの表面張力は、市販の表面張力計（例えば、協和界面科学（株）製、表面張力計ＦＡＣＥ ＳＵＲＦＡＣＥ ＴＥＮＳＩＯＭＥＴＥＲ ＣＢＶＢ−Ａ３など）を用いて、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法（プレート法）で液温２５℃、６０％ＲＨにて測定した値を用いることができる。インクの表面張力は、光硬化性化合物の選択、各成分の配合比率の変更、または界面活性剤の添加によって調整することができる。
【００９１】
本発明のインクの粘度は、２５℃において２ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、インクジェットヘッドから吐出する際のインク温度である２０℃以上１００℃未満の温度範囲において、７ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは８ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ以下となりうることがより好ましい。インクの粘度は、市販の回転粘度計（例えば、Ｒ５００回転粘度計、東機産業社製）を用いた測定した値を用いることができる。インクの粘度は、光重合性化合物の選択または配合比率の変更によって調整することができる。
【００９２】
色材として顔料を用いる場合には、本発明のインクは顔料粒子以外には平均粒径が１．０μｍを超えるようなゲル状物質を含有しないことが好ましい。
【００９３】
インクジェットヘッド内部をインクが電気的に劣化させることを抑制するため、本発明のインクの電導度は１０μＳ／ｃｍ以下であることが好ましい。コンティニュアスタイプのインクジェット装置においては、電解質による電導度の調整が必要であり、この場合には必要に応じて本発明のインクの電導度は０．５ｍＳ／ｃｍ以上であることが好ましい。インクの電導度は、一定の距離の離れた２つの電極をインクに浸漬し、両電極間に一定の電圧をかけて、電極間に流れる電流値を測定することによって求めることができる。インクの電導度は、光重合性化合物、重合開始剤もしくは増感剤の選択もしくは配合比率の変更、またはインクの含水率の調整によって調整することができる。
【００９４】
本発明のインクの、毎分５℃の降下速度で２５℃から−２５℃までの範囲でインクのＤＳＣ（示差走査熱量）測定を行ったときの単位質量あたりの発熱量は、１０ｍＪ／ｍｇ以上の発熱ピークを示さないことが好ましい。このような構成とすることにより、インクを低温で保存した際の、ゲルの発生または析出物の発生を抑えることができる。
【００９５】
１−７．調製方法
本発明のインクは、各種材料を混合し、サンドミル等の通常の分散機を用いてよく分散させることにより製造することができる。色材として顔料を用いる場合は、高濃度の顔料を含有する濃縮液を予め調製しておき、濃縮液を光重合性化合物で希釈してもよい。サンドミル等の通常の分散機でも、材料の十分な分散が可能であり、かつ、過剰な分散エネルギーがかからず、長い分散時間も必要としないので、インク成分が分散時に変質しにくく、安定性に優れたインクが調製できる。調製されたインクは、孔径３μｍ以下、好ましくは１μｍ以下のフィルターで濾過することが好ましい。
【００９６】
２．画像形成方法
本発明の画像形成方法は、前述した本発明のインクを用いる以外は、インクジェットインクを用いて画像を形成し、その上にオーバーコート液を付与する公知の画像形成方法と同様に行い得る。
【００９７】
たとえば、本発明の画像形成方法は、インクジェットインクの液滴をインクジェット法により記録媒体上に着弾させる工程、記録媒体上に着弾したインクジェットインクに活性光線を照射して画像を構成する下層を形成する工程、およびオーバーコート液を前記下層の上に付与する工程、を含む画像形成方法において、上記インクジェットインクが、上記した本発明のインクである方法、とすることができる。
【００９８】
２−１．インクジェットインクの液滴を記録媒体上に着弾させる工程
この工程では、インクジェットインクの液滴をインクジェットヘッドから吐出して、記録媒体上に着弾させる。インクジェットインクの液滴は、記録媒体上の形成すべき画像に応じた位置に着弾させることが好ましい。
【００９９】
インクジェットヘッドからの吐出方式は、オンデマンド方式およびコンティニュアス方式のいずれでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドの例は、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型およびシェアードウォール型を含む電気−機械変換方式、ならびにサーマルインクジェット型およびバブルジェット（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型を含む電気−熱変換方式等が含まれる。
【０１００】
インクジェットインクの液滴は、加熱した状態でインクジェットヘッドから吐出することで、吐出安定性を高めることができる。吐出される際のインクジェットインクの温度は、３５℃以上１００℃以下であるが好ましく、吐出安定性をより高める観点からは、３５℃以上８０℃以下であることがより好ましい。吐出安定性をさらに高める観点からは、インクジェットインクの粘度が７ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは８ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ以下となるようなインク温度において出射を行うことが好ましい。
【０１０１】
インクジェットインクを所定の温度に加熱する方法の例には、ヘッドキャリッジを構成するインクタンク、供給パイプおよびヘッド直前の前室インクタンク等のインク供給系、フィルター付き配管ならびにピエゾヘッド等の少なくともいずれかを、パネルヒーター、リボンヒーターおよび保温水等のうちいずれかによって所定の温度に加熱する方法が含まれる。
【０１０２】
記録速度を速くし、かつ、画質を高める観点から、吐出される際のインクジェットインクの液滴量は２ｐＬ以上２０ｐＬ以下であることが好ましい。
【０１０３】
２−２．記録媒体上に着弾したインクジェットインクに活性光線を照射して画像を構成する下層を形成する工程
この工程では、前の工程で着弾させたインクジェットインクに活性光線を照射して、画像を構成する下層を形成する。インクジェットインクに活性光線を照射することで、インクジェットインクが硬化し、下層が形成される。
【０１０４】
インクジェットインクの硬化性を高める観点から、活性光線は、インク着弾後０．００１秒以上１．０秒以下の間に照射されることが好ましく、より高精細な画像を形成する観点から、０．００１秒以上０．５秒以下の間に照射されることがより好ましい。
【０１０５】
インクジェットインクに照射できる活性光線の例には、電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線が含まれる。これらのうち、取り扱いの容易さおよび人体への影響の少なさの観点から、紫外線を照射することが好ましい。光源の輻射熱によってインクジェットインクが溶けることによるインクの硬化不良の発生を抑制する観点から、光源は発光ダイオード（ＬＥＤ）であることが好ましい。下層を形成するための紫外線を照射することができるＬＥＤ光源の例には、３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製が含まれる。
【０１０６】
インクジェットインクへの輻射熱の照射をより抑制する観点から、ＬＥＤ光源は、３７０〜４１０ｎｍの紫外線を画像表面におけるピーク照度が０．５〜１０Ｗ／ｃｍ２となるように設置され、１〜５Ｗ／ｃｍ２となるように設置されることがより好ましく、または、画像に照射される光量が３５０ｍＪ／ｃｍ２未満となるように設置されることが好ましい。
【０１０７】
インク硬化の際に起こる記録材料の収縮をより効率的に抑える観点から、活性光線の照射を２段階に分けることが好ましい。たとえば、まずインクジェットインクが着弾した後０．００１秒以上２．０秒以下の間に前述の方法で活性光線を照射してインクジェットインクを仮硬化させ、全印字終了後にさらに活性光線を照射してインクジェットインクを本硬化させることができる。
【０１０８】
２−３．オーバーコート液を下層の上に付与する工程
この工程では、オーバーコート液を前記下層の上に付与する。オーバーコート液には、前記インクジェット吐出用オーバーコート液およびインクジェット吐出以外の方法で付与するオーバーコート液（以下、単に「非インクジェット吐出用オーバーコート液」ともいう。）が含まれる。下層の上に付与するとは、前記形成した下層の、記録媒体とは反対側の面に接するようにオーバーコート液を付与することを意味する。
【０１０９】
２−３−１．オーバーコート液
本工程では、印刷された画像に、光沢を持たせたり、外部からの衝撃への耐性を持たせたりするなどの目的に応じて、適宜公知のオーバーコート液を用いることができる。オーバーコート液は、色材を含有する色インク（たとえば、白色顔料を含有するホワイトインク）でもよいし、色材を実質的に含有しないクリアインクでもよい。
【０１１０】
このとき、本発明のインクをオーバーコート液として用いると、インクジェット吐出用オーバーコートの濡れ性および密着性もより高まる。これは、画像を形成する硬化膜の表面近傍に存在するＥＯ基とオーバーコート液が含有するＥＯ基との間の水素結合またはファンデルワールス力などの相互作用により、形成された画像とオーバーコート液との間の親和性がより高まるためと考えられる。
【０１１１】
たとえば、インクジェット吐出用オーバーコート液は、以下のＥＯアルキル化合物を含有してもよく、さらに、以下のゲル化剤を含有してもよい。
【０１１２】
上記ＥＯアルキル化合物は、ＨＬＢ値が６以上である、直鎖アルキル基を有する非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物である。
【０１１３】
インクジェット吐出用オーバーコート液の濡れ性および密着性をより高める観点から、インクジェット吐出用オーバーコート液が含有するＥＯアルキル化合物が有するＥＯ基の数を、１２個以上、または１５個以上とすることができる。
【０１１４】
インクジェット吐出用オーバーコート液の濡れ性および密着性をより高める観点から、インクジェット吐出用オーバーコート液が含有するＥＯアルキル化合物のＨＬＢ値を、１０以上、または１２以上とすることができる。
【０１１５】
インクジェット吐出用オーバーコート液は、濡れ性および密着性をより高める観点から、インクジェット吐出用オーバーコート液の全質量に対して０．０１質量％以上１０．０質量％以下、２．０質量％以上６．０質量％以下、または３．０質量％以上５．０質量％以下のＥＯアルキル化合物を含有することができる。
【０１１６】
ゲル化剤とＥＯアルキル化合物との間の親和性を高め、ゲル化剤とともにＥＯアルキル化合物を硬化中のインクの表面近傍に移動しやすくする観点から、インクジェット吐出用オーバーコート液が含有するＥＯアルキル化合物を、上記一般式（Ａ１）で表される化合物とすることができる。
【０１１７】
ＥＯアルキル化合物を硬化中のインクの表面近傍により移動させやすくする観点から、インクジェット吐出用オーバーコート液が含有する上記一般式（Ａ１）で表されるＥＯアルキル化合物のＨＬＢ値を、１０以上１８以下とすることができる。
【０１１８】
上記ゲル化剤は、吐出後の過剰な濡れ広がりを抑制することができれば特にその種類は限定されないが、たとえば、上記一般式（Ｇ１）〜一般式（Ｇ５）で表されるいずれかまたは複数のゲル化剤とすることができ、これらのゲル化剤の量は、インクジェット吐出用オーバーコート液の全質量に対して２質量％以上１０質量％以下とすることができる。
【０１１９】
外部からの衝撃への耐性を高める観点から、インクジェット吐出用オーバーコート液は、光または熱によって硬化する硬化性インクであることが好ましく、さらに取扱いの容易性を高める観点からは、上記ＥＯ（メタ）アクリレートまたはその他の光重合性化合物を含有し、活性光線を照射されて硬化する活性光線硬化型インクであることが好ましい。本発明のインクとの親和性をより高め、濡れ性および密着性をより高める観点から、インクジェット吐出用オーバーコート液は、３０質量％以上７０質量％以下のＥＯ（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。
【０１２０】
オーバーコート液は、インクジェット法によって付与することができるインクジェット吐出用オーバーコート液でもよく、インクジェット法以外の方法によって付与することができる非インクジェット吐出用オーバーコート液でもよい。非インクジェット吐出用オーバーコート液は、バーコート、スプレーコート、カーテンコート、ロールコート、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版および凹版等の版を用いる方法ならびにその他の版を用いない方法等によって付与することができる。非インクジェット吐出用オーバーコート液を用いる場合は、作業の容易さおよび均一な付与性の観点から、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷またはバーコートによって付与することがが好ましい。
【０１２１】
装置構成をより単純にして画像形成のコストを低減させる観点からは、オーバーコート液は、インクジェット吐出用オーバーコート液であることが好ましい。
【０１２２】
２−４．オーバーコート液に活性光線を照射してオーバーコート液を硬化させる工程
オーバーコート液が活性光線硬化型インクである場合は、前記オーバーコート液を下層の上に付与する工程の後に、オーバーコート液に活性光線を照射してオーバーコート液を硬化させてもよい。装置の設定を容易にして、効率的に画像を形成する観点から、オーバーコート液に活性光線を照射する条件は、前記インクジェットインクに活性光線を照射する条件と同一の条件とすることが好ましい。
【０１２３】
２−５．搬送工程
下層の形成とオーバーコート液の付与とを異なる機械で行う場合、またはこれらの工程を同一の機械の異なる場所で行う場合は、上記下層を形成する工程とオーバーコート液を付与する工程との間に、下層が形成された記録媒体を搬送する工程を含んでいてもよい。
【０１２４】
２−６．記録媒体
本発明の画像形成方法に用いる記録媒体は、本発明のインクによって画像を形成することができればよく、例えば、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブタジエンテレフタレートを含むプラスチックで構成される非吸収性の記録媒体、金属類およびガラス等の非吸収性の無機記録媒体、ならびに紙類等（例えば印刷用コート紙および印刷用コート紙Ｂ等）とすることができる。
【０１２５】
３．インクセット
本発明のインクは、上記インクジェット吐出用オーバーコート液と組みあわせて、インクセットとすることができる。インクセットとは、インクジェット記録装置に設置して画像を形成することができるように構成された、本発明のインクとインクジェット吐出用オーバーコート液との組み合わせを意味する。インクセットの例には、本発明のインクおよびインクジェット吐出用オーバーコート液を複数のインクカートリッジにそれぞれ独立に収容したもの、または複数のインク収容部を一体的に構成して、それぞれのインク収容部に本発明のインクまたはインクジェット吐出用オーバーコート液を収容したインクカートリッジが含まれる。本発明のインクセットは、形成しようとする画像の種類に応じて、異なる色を塗布または印字することができる複数のインクを組み合わせて含んでいてもよい。
【実施例】
【０１２６】
［実施例１］
１．インクの調製
表１に記載の光重合性化合物、表２に記載のゲル化剤、表３に記載の非重合性ポリオキシエチレンアルキル化合物、および以下の成分を用いて、インク１〜２０を調製した。
【０１２７】
なお、表１中の「ＥＯ数」は、それぞれの（メタ）アクリレートが有する連続したＥＯ基数を表す。また、表２および表３に記載の直鎖炭素数、ならびに表３に記載のＨＬＢ値は、カタログに記載の値である。
【０１２８】
【表１】
0006398813.tif 000002
【０１２９】
【表２】
0006398813.tif 000003
【０１３０】
【表３】
0006398813.tif 000004
【０１３１】
［光開始剤］
ＴＰＯ：    ＤＡＲＯＣＵＲ    ＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製（ＤＡＲＯＣＵＲはＢＡＳＦ社の登録商標）
ＩＴＸ：    ＩＴＸ、ＢＡＳＦ社製
【０１３２】
［光重合禁止剤］
ＵＶ−１０：  Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０、ＢＡＳＦ社製  （「Ｉｒｇａｓｔａｂ」は同社の登録商標）
【０１３３】
１−１．顔料分散液１の調製
以下に示す二種の化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌溶解した。
アジスパーＰＢ８２４                  ９部
ジエチレングリコールジアクリレート  ７１部
室温まで冷却した後、上記溶解液に下記の顔料２０部を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散液１を得た。
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４（クロモファインブルー６３３２ＪＣ、大日精化工業株式会社製）
【０１３４】
１−２．インク１〜２４の調製
表４〜６に記載のゲル化剤、ＥＯアルキル化合物、光重合性化合物、重合禁止剤および光開始剤を、表４〜６に記載の量で、６５℃のホットプレート上で加熱攪拌しながら溶解させた後に、上記の顔料分散液１を添加して撹拌した。得られたインクをＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（テフロンはイー  アイ  デュポン社の登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過を行い、インク１〜２４とした。
【０１３５】
【表４】
0006398813.tif 000005
【０１３６】
【表５】
0006398813.tif 000006
【０１３７】
【表６】
0006398813.tif 000007
【０１３８】
２．画像形成
ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッド（各色４２ｐＬ、３６０ｄｐｉ）を有するライン方式のインクジェット記録装置に装填した。インク供給系は、インクタンク、インク流路、インクジェット記録ヘッド直前のサブインクタンク、フィルター付き配管およびピエゾヘッドからなり、インクが１００℃となるように加温した。また、基材の搬送台は、４０℃になるように加温した。
【０１３９】
基材として、幅３００ｍｍ、厚さ５０μｍの透明なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムのロールを準備した。このＰＥＴフィルムの波長３５０〜４００ｎｍの光に対する透過率は、８０%以上である。基材の上に、インク1〜20を用いて５０×２００ｍｍのサイズの１００％ベタ画像（解像度：３６０×３６０ｄｐｉ）を形成した。
【０１４０】
印字後、ＬＥＤランプ（４W／ｃｍ２、ｗａｔｅｒ  ｃｏｏｌｅｄ  ｕｎｉｔ、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）で６００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー量を付与して画像面を完全に硬化した。管面から５ｍｍの距離で照射した（搬送方向の照射幅２０ｍｍ）。積算光量を、紫外線積算光量計（Ｃ９５３６−２およびＨ９９５８−２；浜松ホトニクス株式会社）を用いて測定し、基材の搬送速度を調整した。
【０１４１】
３．評価
［表面エネルギー］
上記形成した画像を構成するインク硬化物上に、γＬＤ、γＬＰおよびγＬＨが既知の３種類の液体を滴下し、そのときの接触角を接触角計測定装置「接触角計ＣＡ−Ｖ、協和界面科学株式会社製」によって常温常湿（２０℃、５０％ＲＨ）で５回測定し、その平均値を接触角θとした。上記３種類の液体のγＬＤ、γＬＰ、γＬＨおよびθを式（１）に代入して連立方程式を解いてγＳＤ、γＳＰおよびγＳＨを求め、得られたγＳＤ、γＳＰおよびγＳＨを式（２）に代入して硬化物の表面エネルギーγＳを算出した。、γＬＤは上記液体の表面エネルギー（分散力成分）、γＬＰは上記液体の表面エネルギー（双極子成分）、γＬＨは上記液体の表面エネルギー（水素結合成分）、γＳＤはインク硬化物の表面エネルギー（分散力成分）、γＳＰはインク硬化物の表面エネルギー（双極子成分）、γＳＨはインク硬化物の表面エネルギー（水素結合成分）をそれぞれ表す。
式（１）  γＬ（１＋ｃｏｓθ）＝２（γＳＤγＬＤ）１／２  ＋  ２（γＳＰγＬＰ）１／２  ＋  ２（γＳＨγＬＨ）１／２
式（２）  γＳ  ＝γＳＤ＋γＳＰ＋γＳＨ
【０１４２】
［濡れ性］
上記形成した画像上に上層液を塗布した際に、ハジキが発生するまでの時間と、白ヌケ（弾きによる未印字部分）の度合いを目視で確認した。評価は下記の基準で行った。
【０１４３】
上層液は、ＥＯアルキル化合物を含有しない汎用ニスであるＵＶ ＶＥＣＴＡコートニス ＰＣ−３ＫＷ２、株式会社Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ製を用いた。上層液は、それぞれのインク硬化物上に、バーコーターを用いて均一に塗布した。塗布後、ＧＳユアサ社製のメタルハライドランプランプ１２０Ｗ／ｃｍを用いて画像表面での最高照度２８０ｍＷ／ｃｍ２の光を照射し硬化させた。記録媒体の搬送速度は３０ｍ／ｍｉｎとした。照射した光量は、３５０ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０１４４】
１：  塗布直後にハジキが発生し、実用上問題あり。
２：  塗布後５秒以降にハジキが発生し、白ヌケが数か所ある。
３：  塗布後１０秒以降にハジキが発生し、白ヌケが数か所ある。
４：  塗布後１５秒以降にハジキが発生し、白ヌケが数か所ある。
５：  塗布後２０秒までハジキ発生せず、白ヌケはほとんどない。
６：  塗布後にハジキ発生せず、白ヌケは全くない。
【０１４５】
［密着性］
上記形成した画像の表面を２５マスにクロスカットし、セロテープ、３Ｍ社製（「セロテープ」は同社の登録商標）を貼り付け、垂直方向に引きはがし、剥がれたマスの数をカウントし、基材への画像の密着性を評価した。
【０１４６】
１：  全部剥がれる。
２：  １〜１５マス残る。
３：  １６〜２０マス残る。
４：  ２１〜２４マス残る。
５：  全部残る。
【０１４７】
［膜硬度］
上記形成した画像を、２５℃・６０％ＲＨの環境下に２４時間放置した。その後、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じて画像表面の鉛筆硬度を測定した。評価は下記の基準で行った。
【０１４８】
１：  鉛筆硬度は２Ｂ以下だった。
２：  鉛筆硬度がＢ、ＦまたはＨだった。
３：  鉛筆硬度が２Ｈ以上だった。
【０１４９】
得られた結果を表７に示す。
【０１５０】
【表７】
0006398813.tif 000008
【０１５１】
本発明の組成を有するインクによって形成した画像は、表面エネルギーおよび膜硬度が高く（３５ｍＮ／ｍ以上）、オーバーコート液の濡れ性および密着性も高かった（インクＮｏ．１〜１５）。
【０１５２】
一方、インクがＥＯアルキル化合物を含有しないか、またはＥＯアルキル化合物の量が０．１質量％未満であると、表面エネルギーが低く（３５ｍＮ／ｍ未満）、オーバーコート液の濡れ性および密着性が低かった（インクＮｏ．１６、１７、１９〜２４）。
【０１５３】
また、ＥＯアルキル化合物の量が１０．０質量％より多いインクは、表面エネルギーが高く、オーバーコート液の濡れ性および密着性も高かったが、膜硬度が低かった（インクＮｏ．１８）。
【０１５４】
（メタ）アクリレートの量が３０質量％より少ないインクは、表面エネルギーが低く、オーバーコート液の濡れ性および密着性も低かった（インクＮｏ．２２〜２４）。
【０１５５】
ゲル化剤が一般式（Ｇ１）〜一般式（Ｇ５）で表される化合物のうち少なくとも１種であると、濡れ性および密着性がより高くなった（インクＮｏ．４〜１５とインクＮｏ．１〜３との比較による）。
【０１５６】
ＥＯアルキル化合物が有する直鎖アルキル基の炭素原子数と、一般式（Ｇ１）〜一般式（Ｇ５）で表されるゲル化剤が有するＲ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａまたはＲ２ｂの直鎖部分の炭素数との差が、３以内であると、オーバーコート液の濡れ性および密着性がより高くなった（インクＮｏ．９〜１５とインクＮｏ．１〜８との比較による）。
【０１５７】
ＥＯアルキル化合物が一般式（Ａ１）で表され、かつ、ＨＬＢ値が１０以上１８以下の化合物る化合物であると、オーバーコート液の濡れ性および密着性がより高くなった（インクＮｏ．１０〜１５とインクＮｏ．１〜９との比較による）。
【０１５８】
ＥＯアルキル化合物の量が２質量％以上であると、画像の表面エネルギーがより高くなった（インクＮｏ．２〜１２とインクＮｏ．１との比較による）。ＥＯアルキル化合物の量が６質量％以下であると、画像の膜硬度がより高くなった（インクＮｏ．１、２、４〜９、１２とインクＮｏ．３、１０、１１との比較による）。
【０１５９】
［実施例２］
１．オーバーコート液の調製
１−１．ホワイト顔料分散液１の調製
以下に示す二種の化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌溶解した。
アジスパーＰＢ８２４                  ９部
３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート  ７１部
室温まで冷却した後、上記溶解液に下記の顔料６０部を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、ホワイト顔料分散液１を得た。
酸化チタン（ＴＣＲ−５２、堺化学工業社製）
【０１６０】
１−２．ホワイト顔料分散液２の調製
アジスパーＰＢ８２４を，３級アミンを有するブロック子ポリマーであるＢＹＫＪＥＴ−９１５１、ＢＹＫ社製（「ＢＹＫＪＥＴ」は同社の登録商標）に変更した以外はホワイト顔料分散液１と同様にして、ホワイト顔料分散液２を調製した。
【０１６１】
１−３．オーバーコート液１〜１５の調製
顔料分散液１をホワイト顔料分散液１、ホワイト顔料分散液２またはジエチレングリコールジアクリレート（ＤＥＧＤＡ）に変更した以外はそれぞれインクＮｏ．１、２、４、５、９、１０および１３〜１５とそれぞれ同様にして、オーバーコート液１、２、４、５、９、１０および１３〜１５を得た。オーバーコート液３、７、８、１１および１２は、ＥＯアルキル化合物を含有するニスであるＵＶ  ＶＥＣＴＡコートニス  ＰＣ−３ＫＷ２、株式会社Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ製をオーバーコート液とした。
【０１６２】
【表８】
0006398813.tif 000009
【０１６３】
２．画像形成
実施例１においてインク１〜１５により形成した画像の上に、オーバーコート液１〜１５を付与した。
【０１６４】
オーバーコート液１、２、４〜６、９〜１２および１４は、画像形成に用いたものと同種のピエゾヘッドを用いて、画像形成と同じ条件でオーバーコート液を付与し、画像形成と同じ条件で活性光線を照射した。
【０１６５】
オーバーコート液３、７、８、１３および１５は、バーコーターを用いて、均一に塗布した。塗布後、ＧＳユアサ社製のメタルハライドランプランプ１２０Ｗ／ｃｍを用いて画像表面での最高照度２８０ｍＷ／ｃｍ２の光を照射し硬化させた。記録媒体の搬送速度は３０ｍ／ｍｉｎとした。照射した光量は、３５０ｍＪ／ｃｍ２であった。
【０１６６】
３．評価
形成されたオーバーコート層の表面エネルギー、濡れ性、密着性および膜硬度を、実施例１と同様の手段で評価した。
【０１６７】
得られた結果を表９に示す。
【０１６８】
【表９】
0006398813.tif 000010
【０１６９】
オーバーコート液がＥＯアルキル化合物を含有すると、画像の濡れ性および密着性がより高くなった。
【産業上の利用可能性】
【０１７０】
本発明のインクを用いて形成した画像は、その上に付与したオーバーコート液の濡れ性および密着性が高いため、美観および高い耐久性が求められる画像の形成に用いることができる。