(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（Ａ１）〜（Ａ３）の特徴を有する潤滑油基油（Ａ）を１０〜９９質量％、および以下の（Ｂ１）〜（Ｂ５）の特徴を有するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を９０〜１質量％（ただし、前記潤滑油基油（Ａ）および前記共重合体（Ｂ）の合計量を１００質量％とする。）を含有し、以下の（Ｃ１）の特徴を有する作動油用潤滑油組成物。
（Ａ１）１００℃における動粘度が１〜１４ｍｍ2／ｓであること
（Ａ２）粘度指数が１００以上であること
（Ａ３）流動点が０℃以下であること
（Ｂ１）エチレン含有率が３０〜８５モル％の範囲にあること
（Ｂ２）１００℃における動粘度が２０〜５，０００ｍｍ2／ｓであること
（Ｂ３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算により得られた分子量において、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下であること
（Ｂ４）下記式［１］
【数１】
0006326339.tif 000019
（式中、ＰEはエチレン成分の含有モル分率を示し、ＰOはα−オレフィン成分の含有モル分率を示し、ＰOEは全ｄｙａｄ連鎖のエチレン−α−オレフィン連鎖のモル分率を示す。）
で表されるＢ値が、１．１以上であること
（Ｂ５）1Ｈ−ＮＭＲにより測定した不飽和結合量が炭素原子１０００個あたり０．５個未満であること
（Ｃ１）４０℃における動粘度が１０〜３００ｍｍ2／ｓであること
【請求項２】
前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）が以下の（Ｂ６）の特徴を有する請求項１に記載の作動油用潤滑油組成物。
（Ｂ６）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算により得られた重量平均分子量が、５００〜５０，０００であること
【請求項３】
前記潤滑油基油（Ａ）がさらに以下の（Ａ４）〜（Ａ６）を満たすことを特徴とする請求項１または２に記載の作動油用潤滑油組成物。
（Ａ４）１００℃における動粘度が１〜１０ｍｍ2／ｓであること
（Ａ５）粘度指数が１１０以上であること
（Ａ６）流動点が−１０℃以下であること
【請求項４】
前記潤滑油基油（Ａ）のうち、３０〜１００質量％が鉱物油である請求項１〜３のいずれかに記載の作動油用潤滑油組成物。
【請求項５】
前記潤滑油基油（Ａ）のうち、３０〜１００質量％が、合成油であり、かつポリαオレフィン（ＰＡＯ）および／またはエステル油である請求項１〜３のいずれかに記載の作動油用潤滑油組成物。
【請求項６】
４０℃における動粘度が２０〜１００ｍｍ2／ｓである請求項１〜５のいずれかに記載の作動油用潤滑油組成物。
【請求項７】
前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が１〜２０質量％である請求項１〜６のいずれかに記載の作動油用潤滑油組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の作動油用潤滑油組成物からなる工作機械または成形機用油圧作動油。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、作動油用潤滑油組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
産業設備機械の中でも、射出成型機、工作機械、プレス加工機、鍛圧プレス加工などの大きな仕事エネルギーを必要とする工作機械／成形機には、油圧ポンプの加圧エネルギーを運動エネルギー（仕事エネルギー）に変換できる油圧システムが多用されている。また、ショベルカー、ホイールローダ、スキッドステアローダ、トラクターなのどの建機にも油圧システムは広く採用されている。
【０００３】
一方、地球規模で温暖化が進行し、温室効果ガスの一つである二酸化炭素排出量削減が急務となっている。これに伴い、前記のような各種産業分野で用いられる油圧システムでも電力消費量の削減が求められるようになってきた。油圧システムの消費電力量を削減するためには、潤滑油の粘度を下げることにより、油圧ポンプや配管での流体抵抗を低減する方策が有効である。低温から常温の粘度を下げることで始動時のエネルギー損失を大幅に低減することが可能である。しかし、潤滑油の粘度が下がることで、高温での作動時の内部漏洩を引き起こしたり、油膜が失われて潤滑性が悪化し摩擦損失が生じたりする懸念が生じてしまう。温度粘度特性が優れる、すなわち低温で流体損失を生じさせにくく、かつ高温で粘度の低下が小さい潤滑油が求められている（非特許文献１）。
【０００４】
このような要求を満たすため、温度粘度特性に優れたエチレン-α-オレフィンをベースオイルとして、また粘度調整剤として使用した作動油が検討されている（特許文献１および２）。しかし、開示されている組成物はいずれも粘度が高く、省エネルギー化の目的には不十分であった。十分に低粘度で、温度粘度特性に優れる合成油（ポリアルファオレフィン）を単体で使用した検討が行われてきたが、未だ検討の余地があった（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−２２８９７号公報
【特許文献２】特開平０５−７０７８８号公報
【特許文献３】特表２００２−５１９４４８号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】出光興産  潤滑油部潤滑技術二課編著，絵とき工業用潤滑油基礎の基礎（２０１１），日刊工業新聞社発行
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
このような従来技術における問題点に鑑みて本発明が解決しようとする課題は、油圧システムの省エネルギー化の観点から、同一の潤滑油基油を含む従来の潤滑油に比べて極めて優れた温度粘度特性、すなわち高温での油膜保持性および低温粘度特性を併せ持つ作動油用潤滑油組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、優れた性能を有する作動油用潤滑油組成物を開発すべく鋭意検討をした結果、特定の潤滑油基油に対し、特定のエチレン−α−オレフィン（共）重合体を含有し、特定の条件を満足する潤滑油組成物が、上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。具体的には、以下の態様が挙げられる。
【０００９】
〔１〕  以下の（Ａ１）〜（Ａ３）の特徴を有する潤滑油基油（Ａ）を１０〜９９質量％、および以下の（Ｂ１）〜（Ｂ５）の特徴を有するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を９０〜１質量％（ただし、前記潤滑油基油（Ａ）および前記共重合体（Ｂ）の合計量を１００質量％とする。）を含有し、以下の（Ｃ１）の特徴を有する作動油用潤滑油組成物。
（Ａ１）１００℃における動粘度が１〜１４ｍｍ2／ｓであること
（Ａ２）粘度指数が１００以上であること
（Ａ３）流動点が０℃以下であること
（Ｂ１）エチレン含有率が３０〜８５モル％の範囲にあること
（Ｂ２）１００℃における動粘度が２０〜５，０００ｍｍ2／ｓであること
（Ｂ３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算により得られた分子量において、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以下であること
（Ｂ４）下記式［１］
【００１０】
【数１】
0006326339.tif 000002
（式中、ＰEはエチレン成分の含有モル分率を示し、ＰOはα−オレフィン成分の含有モル分率を示し、ＰOEは全ｄｙａｄ連鎖のエチレン−α−オレフィン連鎖のモル分率を示す。）
で表されるＢ値が、１．１以上であること
（Ｂ５）1Ｈ−ＮＭＲにより測定した不飽和結合量が炭素原子１０００個あたり０．５個未満であること
（Ｃ１）４０℃における動粘度が１０〜３００ｍｍ2／ｓであること
【００１１】
〔２〕  前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）が以下の（Ｂ６）の特徴を有する上記〔１〕に記載の作動油用潤滑油組成物。
（Ｂ６）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算により得られた重量平均分子量が、５００〜５０，０００であること
〔３〕  前記潤滑油基油（Ａ）がさらに以下の（Ａ４）〜（Ａ６）を満たす上記〔１〕または〔２〕に記載の作動油用潤滑油組成物。
（Ａ４）１００℃における動粘度が１〜１０ｍｍ2／ｓであること
（Ａ５）粘度指数が１１０以上であること
（Ａ６）流動点が−１０℃以下であること
〔４〕  前記潤滑油基油（Ａ）のうち、３０〜１００質量％が鉱物油である上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の作動油用潤滑油組成物。
【００１２】
〔５〕  前記潤滑油基油（Ａ）のうち、３０〜１００質量％が、合成油であり、かつポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）および／またはエステル油である上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の作動油用潤滑油組成物。
【００１３】
〔６〕  ４０℃における動粘度が２０〜１００ｍｍ2／ｓである上記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の作動油用潤滑油組成物。
〔７〕  前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が１〜２０質量％である上記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の作動油用潤滑油組成物。
〔８〕  上記〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の作動油用潤滑油組成物からなる工作機械または成形機用油圧作動油。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の作動油用潤滑油組成物は、同一の潤滑油基油を含む従来の潤滑油に比べて極めて優れた温度粘度特性、すなわち高温での油膜保持性および低温粘度特性を併せ持つ潤滑油組成物であり、作動油、特に工作機械／成形機用油圧作動油に好適に適用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明に係る作動油用潤滑油組成物（以下、単に「潤滑油組成物」ともいう。）について詳細に説明する。
本発明に係る作動油用潤滑油組成物は、潤滑油基油（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）とを含有し、４０℃における動粘度および粘度指数が特定の範囲にあることを特徴としている。
【００１６】
＜（Ａ）潤滑油基油＞
潤滑油基油（Ａ）は以下（Ａ１）〜（Ａ３）の特徴を有する。
（Ａ１）１００℃における動粘度が１〜１４ｍｍ2／ｓであること
この１００℃動粘度の値はＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法に従い測定した場合のものである。潤滑油基油（Ａ）の１００℃における動粘度は、１〜１４ｍｍ2／ｓ、好ましくは１〜１０ｍｍ2／ｓ、より好ましくは２〜８ｍｍ2／ｓである。１００℃における動粘度がこの範囲にあると、本発明の潤滑油組成物は、揮発性、温度粘度特性のバランスの観点において優れる。
【００１７】
（Ａ２）粘度指数が１００以上であること
この粘度指数の値はＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法に従い測定した場合のものである。潤滑油基油（Ａ）の粘度指数は、１００以上、好ましくは１１０以上、さらに好ましくは１２０以上である。粘度指数がこの範囲にあると、本発明の潤滑油組成物は優れた温度粘度特性を有する。
【００１８】
（Ａ３）流動点が０℃以下であること
この流動点の値はＡＳＴＭ  Ｄ９７に記載の方法に従い測定した場合のものである。潤滑油基油（Ａ）の流動点は、０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−２０℃以下、さらに好ましくは−３０℃以下である。流動点がこの範囲にあると、本発明の潤滑油組成物は優れた低温粘度特性を有する。
【００１９】
本発明に使用される潤滑油基油は、その製造方法や精製方法等により粘度特性や耐熱性、酸化安定性等の性能・品質が異なるが、一般に鉱物油と合成油とに大別される。また、ＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）では、潤滑油基油をグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖの５種類に分類している。これらＡＰＩカテゴリーはＡＰＩ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ １５０９、１５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｅ、Ａｐｒｉｌ ２００２において定義されており、表１に示すとおりである。潤滑油基油（Ａ）は、鉱物油、合成油のいずれでも良く、またＡＰＩカテゴリーにおけるグループＩ〜Ｖのいずれでも良い。以下に詳細を記す。
【００２０】
【表１】
0006326339.tif 000003
【００２１】
＜鉱物油＞
鉱物油は、上述のＡＰＩカテゴリーにおけるグループＩ〜ＩＩＩに帰属される。
鉱物油の品質は上述の通りであり、精製の方法により、上述したそれぞれの品質の鉱物油が得られる。鉱物油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油等の潤滑油基油が例示できる。
【００２２】
また、フィッシャー・トロプシュ法によって得られたガス・トゥー・リキッド（ＧＴＬ）基油もグループＩＩＩ鉱物油として好適に用いることのできる基油である。このようなＧＴＬ基油は、グループＩＩＩ＋潤滑油基油として扱われることもあり、例えば、特許文献であるＥＰ０７７６９５９、ＥＰ０６６８３４２、ＷＯ９７／２１７８８、ＷＯ００／１５７３６、ＷＯ００／１４１８８、ＷＯ００／１４１８７、ＷＯ００／１４１８３、ＷＯ００／１４１７９、ＷＯ００／０８１１５、ＷＯ９９／４１３３２、ＥＰ１０２９０２９、ＷＯ０１／１８１５６およびＷＯ０１／５７１６６に記載されている。
【００２３】
＜合成油＞
合成油は、上述のＡＰＩカテゴリーにおけるグループＩＶ、またはグループＶに帰属される。
【００２４】
グループＩＶに帰属されるポリ−α−オレフィンは米国特許第３，３８２，２９１号公報、米国特許第３，７６３，２４４号公報、米国特許第５，１７１，９０８号公報、米国特許第３，７８０，１２８号公報、米国特許第４，０３２，５９１号公報、特開平１−１６３１３６号公報、米国特許第４，９６７，０３２号公報、米国特許４，９２６，００４号公報に記載のように三フッ化ホウ素、クロム酸触媒等の酸触媒によるオリゴメリゼーションにより得ることがきる。また、特開昭６３−０３７１０２号公報、特開２００５−２００４４７号公報、特開２００５−２００４４８号公報、特開２００９−５０３１４７号公報、特開２００９−５０１８３６号公報に記載のようなメタロセン化合物を含むジルコニウム、チタン、ハフニウム等の遷移金属錯体を用いた触媒系を用いる方法等によっても得ることができる。前記潤滑油基油（Ａ）としてポリ−α−オレフィンを用いると、極めて温度粘度特性、低温粘度特性、さらには耐熱性に優れた潤滑油組成物が得られる。
【００２５】
ポリ−α−オレフィンは、工業的にも入手可能であり、１００℃動粘度２ｍｍ2／ｓ〜１５０ｍｍ2／ｓのものが市販されている。その中でも、２〜１４ｍｍ2／ｓのポリ−α−オレフィンを使用すると温度粘度特性に優れた潤滑油組成物が得られる点で好ましい。例えば、ＮＥＳＴＥ社製ＮＥＸＢＡＳＥ２０００シリーズ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製Ｓｐｅｃｔｒａｓｙｎ、Ｉｎｅｏｓ  Ｏｌｉｇｍｅｒｓ社製Ｄｕｒａｓｙｎ、Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製Ｓｙｎｆｌｕｉｄなどが挙げられる。
【００２６】
グループＶに帰属される合成油としては、例えばアルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類、イソブテンオリゴマーまたはその水素化物、パラフィン類、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル、エステル等が挙げられる。
【００２７】
アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類の大部分は、通常アルキル鎖長が炭素原子数６〜１４のジアルキルベンゼンまたはジアルキルナフタレンであり、このようなアルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類は、ベンゼンまたはナフタレンとオレフィンとのフリーデルクラフトアルキル化反応によって製造される。アルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類の製造において使用されるアルキル化オレフィンは、線状もしくは枝分かれ状のオレフィンまたはこれらの組み合わせでもよい。これらの製造方法は、例えば、米国特許第３，９０９，４３２号に記載されている。
【００２８】
また、エステルはエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との相溶性の観点から脂肪酸エステルが好ましい。
脂肪酸エステルとしては、特に限定されないが、以下のような炭素、酸素、水素のみからなる脂肪酸エステルが挙げられ、例えば、一塩基酸とアルコールから製造されるモノエステル；二塩基酸とアルコールとから、またはジオールと一塩基酸または酸混合物とから製造されるジエステル；ジオール、トリオール（たとえばトリメチロールプロパン）、テトラオール（たとえばペンタエリスリトール）、ヘキサオール（たとえばジペンタエリスリトール）などと一塩基酸または酸混合物とを反応させて製造したポリオールエステルなどが挙げられる。これらのエステルの例としては、ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、トリデシルペラルゴネート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、トリメチロールプロパントリヘプタノエート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート、ペンタエリスリトールテトラヘプタノエートなどが挙げられる。
【００２９】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との相溶性の観点から、エステルを構成するアルコール部位としては、水酸基が２官能以上のアルコールが好ましく、脂肪酸部位としては、炭素数が８以上の脂肪酸が好ましい。ただし、脂肪酸については製造コストの点において、工業的に入手が容易である炭素数が２０以下の脂肪酸が優位である。エステルを構成する脂肪酸は１種でもよく、２種以上の酸混合物を用いて製造される脂肪酸エステルを用いても、本発明の効果は十分に発揮される。脂肪酸エステルとしては、より具体的には、トリメチロールプロパンラウリン酸ステアリン酸混合トリエステルやジイソデシルアジペートなどが挙げられ、これらはエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のような飽和炭化水素成分と、後述する極性基を有する酸化防止剤、腐食防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、防錆剤および消泡剤等の安定剤との相溶性の点から好ましい。
【００３０】
本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油（Ａ）として合成油、特にポリ−α−オレフィンを用いる場合、潤滑油組成物全体を１００質量％としたときに、脂肪酸エステルを５〜２０質量％の量で含むことが好ましい。５質量％以上の脂肪酸エステルを含有することにより、各種内燃機関、工業機械内部における樹脂やエラストマーといった潤滑油封止材に対し、良好な適合性が得られる。具体的には、潤滑油封止材の膨潤を抑制できる。酸化安定性または耐熱性の観点から、エステルの量は２０質量％以下であることが好ましい。潤滑油組成物に鉱物油が含まれる場合、鉱物油そのものが潤滑油封止剤の膨潤抑制効果を有するため、脂肪酸エステルは必ずしも要さない。
【００３１】
合成油は、鉱物油に比べて耐熱性や温度粘度特性に優れている点で好ましい。
本発明の潤滑油組成物においては、潤滑油基油（Ａ）として、合成油または鉱物油を１種単独で用いてもよく、また、合成油、鉱物油の中から選ばれる２種以上の潤滑油の任意混合物等を使用してもよい。
【００３２】
＜（Ｂ）エチレン−α−オレフィン共重合体＞
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は以下（Ｂ１）〜（Ｂ５）の特徴を有する。
（Ｂ１）エチレン含有率が３０〜８５モル％であること
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のエチレン含量は、通常３０〜８５モル％、好ましくは４０〜７０モル％、特に好ましくは４５〜６５モル％である。エチレン含量がこの範囲を過度に外れると、低温で結晶性が生じ、低温粘度が上昇し、潤滑油組成物の低温粘度特性が悪化する。
【００３３】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のエチレン含量は、「高分子分析ハンドブック」（朝倉書店  発行  Ｐ１６３〜１７０）に記載の方法に従って13Ｃ−ＮＭＲで測定される。また、この方法により求められた試料を既知試料として、フーリエ変換赤外分光（ＦＴ−ＩＲ）を用いて測定することも可能である。
【００３４】
（Ｂ２）１００℃における動粘度が２０〜５，０００ｍｍ2／ｓであること
この動粘度の値はＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法により測定した場合のものである。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の１００℃における動粘度は、２０〜５，０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは４０〜３，０００ｍｍ2／ｓ、より好ましくは９０〜３，０００ｍｍ2／ｓ、さらに好ましくは３００〜３，０００ｍｍ2／ｓ、特に好ましくは３００〜１，５００ｍｍ2／ｓである。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の１００℃における動粘度が上記範囲を過度に下回ると、易揮発成分が多いため、潤滑油組成物において、蒸発減量が増大し、かつ増粘効果、温度粘度特性が低下するため好ましくない。上記範囲を過度に上回ると、エチレン−α−オレフィン共重合体の流動点が高くなり、剪断安定性、耐熱性が悪化するうえ、潤滑油基油（Ａ）へ均一に溶融させることが困難となる。
【００３５】
（Ｂ３）分子量分布が２．５以下であること
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって後述する方法に従い測定し、標準ポリスチレン換算により得られた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）として算出される。このＭｗ／Ｍｎは２．５以下、好ましくは２．３以下、より好ましくは２．０以下である。分子量分布がこの範囲を過度に超えるということは、低分子量成分や高分子量成分を多く含むということであり、低分子量成分を多く含む場合は易揮発成分が増加し、潤滑油組成物において蒸発減量が増大し、かつ増粘効果が低下し、高分子量成分を多く含む場合は潤滑油組成物の剪断安定性・耐熱安定性の悪化が生じる。
【００３６】
（Ｂ４）Ｂ値が１．１以上であること
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の下記式［１］で表されるＢ値は、１．１以上、好ましくは１．２以上である。
【００３７】
【数２】
0006326339.tif 000004
式［１］中、ＰEはエチレン成分の含有モル分率を示し、ＰOはα−オレフィン成分の含有モル分率を示し、ＰOEは全ｄｙａｄ連鎖のエチレン−α−オレフィン連鎖のモル分率を示す。
【００３８】
Ｂ値は、共重合体中における共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示す指標であり、上記式［１］中のＰE、ＰOおよびＰOEは、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、Ｊ. Ｃ. Ｒａｎｄａｌｌ ［Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， １５， ３５３ （１９８２）］、Ｊ. Ｒａｙ ［Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， １０， ７７３ （１９７７）］らの報告、「高分子分析ハンドブック」（朝倉書店  発行  Ｐ１６３〜１７０）等の公知文献に基づいて求めることができる。上記Ｂ値が大きいほど、エチレンおよびα−オレフィンの連鎖構造が少なく、エチレンおよびα−オレフィンの分布が一様であり、組成分布の狭い共重合体であることを示している。その結果、Ｂ値が大きいほどエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の流動点が低くなり、潤滑油組成物が良好な低温粘度特性を示す。
【００３９】
Ｂ値の具体的な測定条件は実施例に記載した通りである。
（Ｂ５）1Ｈ−ＮＭＲにより測定した不飽和結合量が炭素数１０００個あたり０．５個未満であること
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の分子が有する、1Ｈ−ＮＭＲで測定される、ビニル、ビニリデン、二置換オレフィンおよび三置換オレフィン等に由来する二重結合の合計個数（以下「不飽和結合量」ともいう。）は、１０００個の炭素原子に対し０．５個未満、より好ましくは０．３個未満、さらに好ましくは０．２個未満、特に好ましくは０．１個未満である。不飽和結合量が当該範囲内にあると、潤滑油組成物の耐熱性が良好となる。不飽和結合量の具体的な測定条件は実施例に記載した通りである。
【００４０】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）はさらに（Ｂ６）、（Ｂ７）の少なくとも１つの特徴を有することが好ましい。
（Ｂ６）重量平均分子量が５００〜５０，０００であること
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって後述する方法に従い測定し、標準ポリスチレン換算により得られる。この重量平均分子量（Ｍｗ）は好ましくは５００〜５０，０００であり、より好ましくは１，０００〜３０，０００であり、さらに好ましくは２，０００〜３０，０００であり、特に好ましくは５，５００〜３０，０００である。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００以上であると、易揮発成分が少ないため、潤滑油組成物において蒸発減量が少なく、かつ増粘効果、温度粘度特性が優れ、５０，０００以下であると、潤滑油組成物は、流動点が低く、剪断安定性、耐熱性に優れ、かつエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を潤滑油基油（Ａ）へ均一に溶融させることが容易である。
【００４１】
（Ｂ７）融点が観測されないこと
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）には示差走査熱量分析（ＤＳＣ）において融点が観測されないことが好ましい。ここで、融点（Ｔｍ）が観測されないとは、示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融解熱量（ΔＨ）（単位：Ｊ／ｇ）が実質的に計測されないことをいう。融解熱量（ΔＨ）が実質的に計測されないとは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定においてピークが観測されないか、あるいは観測された融解熱量が１Ｊ／ｇ以下であることである。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定を行い、−１００℃まで冷却してから昇温速度１０℃／分で１５０℃まで昇温したときにＤＳＣ曲線をＪＩＳ Ｋ７１２１を参考に解析し求められる。融点が観測されないと低温で結晶成分が生じないため低温粘度の上昇が抑制され、潤滑油組成物は低温粘度特性に優れる。
【００４２】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）に用いられるα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、ビニルシクロヘキサンなどの炭素数３〜２０の直鎖状または分岐状のα−オレフィンを例示することができる。α−オレフィンとしては、炭素数３〜１０の直鎖状または分岐状のα−オレフィンが好ましく、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンがより好ましく、得られる共重合体を用いた潤滑油の剪断安定性の点からプロピレンが最も好ましい。これらのα−オレフィンは１種単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４３】
また、極性基含有モノマー、芳香族ビニル化合物、および環状オレフィンから選択される少なくとも１種の他のモノマーを反応系に共存させて重合を進めることもできる。エチレンおよび炭素数が３〜２０のα−オレフィンとの合計１００質量部に対して、他のモノマーは、例えば２０質量部以下、好ましくは１０質量部以下の量で用いることができる。
【００４４】
極性基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸などのα，β−不飽和カルボン酸類、およびこれらのナトリウム塩等の金属塩類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのα，β−不飽和カルボン酸エステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどの不飽和グリシジル類などを例示することができる。
【００４５】
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、メトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、アリルベンゼンなどを例示することができる。
【００４６】
環状オレフィンとしては、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセンなどの炭素数３〜３０、好ましくは３〜２０の環状オレフィン類を例示することができる。
【００４７】
本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法は特に限定されないが、特公平２−１１６３号公報、特公平２−７９９８号公報に記載されているようなバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触媒による方法が挙げられる。また、高い重合活性で共重合体を製造する方法として特開昭６１−２２１２０７号、特公平７−１２１９６９号公報、特許第２７９６３７６号公報に記載されているようなジルコノセンなどのメタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物（アルミノキサン）からなる触媒系を用いる方法等を用いてもよく、得られる共重合体の塩素含量、およびプロピレンの２，１−挿入が低減できるため、より好ましい。バナジウム系触媒による方法では、メタロセン系触媒を用いる方法に対し、助触媒に塩素化合物をより多く使用するため、得られるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）中に微量の塩素が残存する可能性がある。
【００４８】
一方、メタロセン系触媒を用いる方法では、実質的に塩素を残存させないため、機械等における金属部分の腐食の可能性を考慮する必要がなくなる。塩素含量は１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、５ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。塩素含量は種々の公知の方法で定量することができる。本発明における具体的な測定方法は実施例に記載した通りである。
【００４９】
また、プロピレンの２，１−挿入低減は、共重合体分子内のエチレン連鎖をより低減することが可能になり、エチレンの分子内結晶性を抑制できることから、潤滑油組成物の粘度温度特性、低温粘度特性を向上させることができる。プロピレンの２，１−挿入量は特開平７−１４５２１２号公報に記載された方法に従って13Ｃ−ＮＭＲ測定の解析によって求められ、好ましくは１％未満、さらに好ましくは０〜０．５％、より好ましくは０〜０．１％である。１５．０〜１７．５ｐｐｍの範囲にピークが観察されないものが特に好ましい。
【００５０】
特に以下のような方法を用いることにより、分子量制御、分子量分布、非晶性、Ｂ値の点において良好な性能バランスを有するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）が得られる。
【００５１】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、下記一般式［Ｉ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ）、ならびに、有機金属化合物（ｂ−１）、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）および前記架橋メタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（ｂ−３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（ｂ）を含むオレフィン重合触媒の存在下で、エチレンと炭素数が３〜２０のα−オレフィンとを共重合することにより製造することができる。
【００５２】
【化１】
0006326339.tif 000005
【００５３】
＜架橋メタロセン化合物＞
架橋メタロセン化合物（ａ）は、上記式［Ｉ］で表される。式［Ｉ］中のＹ、Ｍ、Ｒ1〜Ｒ14、Ｑ、ｎおよびｊを以下に説明する。
【００５４】
（Ｙ、Ｍ、Ｒ1〜Ｒ14、Ｑ、ｎおよびｊ）
Ｙは、第１４族原子であり、例えば、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子およびスズ原子が挙げられ、好ましくは炭素原子またはケイ素原子であり、より好ましくは炭素原子である。
【００５５】
Ｍは、チタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子であり、好ましくはジルコニウム原子である。
Ｒ1〜Ｒ12は、水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基からなる群より選ばれる原子または置換基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ1からＲ12までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成していてもよく、互いに結合していなくてもよい。
【００５６】
ここで、炭素数１〜２０の炭化水素基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０の環状飽和炭化水素基、炭素数２〜２０の鎖状不飽和炭化水素基、炭素数３〜２０の環状不飽和炭化水素基、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基等が例示される。
【００５７】
炭素数１〜２０のアルキル基としては、直鎖状飽和炭化水素基であるメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、アリル（ａｌｌｙｌ）基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デカニル基など、分岐状飽和炭化水素基であるイソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ネオペンチル基、３−メチルペンチル基、１，１−ジエチルプロピル基、１，１−ジメチルブチル基、１−メチル−１−プロピルブチル基、１，１−プロピルブチル基、１，１−ジメチル−２−メチルプロピル基、１−メチル−１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、シクロプロピルメチル基などが例示される。アルキル基の炭素数は好ましくは１〜６である。
【００５８】
炭素数３〜２０の環状飽和炭化水素基としては、環状飽和炭化水素基であるシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルネニル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基など、環状飽和炭化水素基の水素原子が炭素数１〜１７の炭化水素基で置き換えられた基である３−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−シクロヘキシルシクロヘキシル基、４−フェニルシクロヘキシル基などが例示される。環状飽和炭化水素基の炭素数は好ましくは５〜１１である。
【００５９】
炭素数２〜２０の鎖状不飽和炭化水素基としては、アルケニル基であるエテニル基（ビニル基）、１−プロペニル基、２−プロペニル基（アリル基）、１−メチルエテニル基（イソプロペニル基）など、アルキニル基であるエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基（プロパルギル基）などが例示される。鎖状不飽和炭化水素基の炭素数は好ましくは２〜４である。
【００６０】
炭素数３〜２０の環状不飽和炭化水素基としては、環状不飽和炭化水素基であるシクロペンタジエニル基、ノルボルニル基、フェニル基、ナフチル基、インデニル基、アズレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基など、環状不飽和炭化水素基の水素原子が炭素数１〜１５の炭化水素基で置き換えられた基である３−メチルフェニル基（ｍ−トリル基）、４−メチルフェニル基（ｐ−トリル基）、４−エチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、ビフェニリル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基（メシチル基）など、直鎖状炭化水素基または分岐状飽和炭化水素基の水素原子が炭素数３〜１９の環状飽和炭化水素基または環状不飽和炭化水素基で置き換えられた基であるベンジル基、クミル基などが例示される。環状不飽和炭化水素基の炭素数は好ましくは６〜１０である。
【００６１】
炭素数１〜２０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、エチルメチレン基、メチルエチレン基、ｎ−プロピレン基などが例示される。アルキレン基の炭素数は好ましくは１〜６である。
【００６２】
炭素数６〜２０のアリーレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、４，４’−ビフェニリレン基などが例示される。アリ−レン基の炭素数は好ましくは６〜１２である。
【００６３】
ケイ素含有基としては、炭素数１〜２０の炭化水素基において、炭素原子がケイ素原子で置き換えられた基であるトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基等のアルキルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、メチルジフェニルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基等のアリールシリル基、ペンタメチルジシラニル基、トリメチルシリルメチル基などが例示される。アルキルシリル基の炭素数は１〜１０が好ましく、アリールシリル基の炭素数は６〜１８が好ましい。
【００６４】
窒素含有基としては、アミノ基や、上述した炭素数１〜２０の炭化水素基またはケイ素含有基において、＝ＣＨ−構造単位が窒素原子で置き換えられた基、−ＣＨ2-構造単位が炭素数１〜２０の炭化水素基が結合した窒素原子で置き換えられた基、または−ＣＨ3構造単位が炭素数１〜２０の炭化水素基が結合した窒素原子またはニトリル基で置き換えられた基であるジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−モルフォリニル基、ジメチルアミノメチル基、シアノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピリジニル基など、Ｎ−モルフォリニル基およびニトロ基などが例示される。窒素含有基としては、ジメチルアミノ基、Ｎ−モルフォリニル基が好ましい。
【００６５】
酸素含有基としては、水酸基や、上述した炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有基または窒素含有基において、−ＣＨ2−構造単位が酸素原子またはカルボニル基で置き換えられた基、または−ＣＨ3構造単位が炭素数１〜２０の炭化水素基が結合した酸素原子で置き換えられた基であるメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基、フェノキシ基、トリメチルシロキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｔ−ブトキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、１−メトキシエチル基、１−エトキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、ｎ−２−オキサブチレン基、ｎ−２−オキサペンチレン基、ｎ−３−オキサペンチレン基、アルデヒド基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、トリメチルシリルカルボニル基、カルバモイル基、メチルアミノカルボニル基、カルボキシ基、メトキシカルボニル基、カルボキシメチル基、エトカルボキシメチル基、カルバモイルメチル基、フラニル基、ピラニル基などが例示される。酸素含有基としては、メトキシ基が好ましい。
【００６６】
ハロゲン原子としては、第１７族元素であるフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示される。
ハロゲン含有基としては、上述した炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有基、窒素含有基または酸素含有基において、水素原子がハロゲン原子によって置換された基であるトリフルオロメチル基、トリブロモメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基などが例示される。
【００６７】
Ｑは、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から、同一のまたは異なる組合せで選ばれる。
ハロゲン原子および炭素数１〜２０の炭化水素基の詳細は、上述のとおりである。Ｑがハロゲン原子である場合は、塩素原子が好ましい。Ｑが炭素数１〜２０の炭化水素基である場合は、該炭化水素基の炭素数は１〜７であることが好ましい。
【００６８】
アニオン配位子としては、メトキシ基、ｔ−ブトキシ基、フェノキシ基などのアルコキシ基、アセテート、ベンゾエートなどのカルボキシレート基、メシレート、トシレートなどのスルホネート基などを例示することができる。
【００６９】
孤立電子対で配位可能な中性配位子としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル化合物などを例示することができる。
ｊは１〜４の整数であり、好ましくは２である。
ｎは１〜４の整数であり、好ましくは１または２であり、さらに好ましくは１である。
【００７０】
Ｒ13およびＲ14は水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、アリール基、置換アリール基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基からなる群より選ばれる原子または置換基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ13およびＲ14は互いに結合して環を形成していてもよく、互いに結合していなくてもよい。
【００７１】
炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基の詳細については、上述の通りである。
アリール基としては、前述した炭素数３〜２０の環状不飽和炭化水素基の例と一部重複するが、芳香族化合物から誘導された置換基であるフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、ピレニル基、インデニル基、アズレニル基、ピロリル基、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基などが例示される。アリール基としては、フェニル基または２−ナフチル基が好ましい。
【００７２】
前記芳香族化合物としては、芳香族炭化水素および複素環式芳香族化合物であるベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、テトラセン、クリセン、ピレン、インデン、アズレン、ピロール、ピリジン、フラン、チオフェンなどが例示される。
【００７３】
置換アリール基としては、前述した炭素数３〜２０の環状不飽和炭化水素基の例と一部重複するが、前記アリール基が有する１以上の水素原子が炭素数１〜２０の炭化水素基、アリール基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基により置換されてなる基が挙げられ、具体的には３−メチルフェニル基（ｍ−トリル基）、４−メチルフェニル基（ｐ−トリル基）、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、ビフェニリル基、４−（トリメチルシリル）フェニル基、４−アミノフェニル基、４−（ジメチルアミノ）フェニル基、４−（ジエチルアミノ）フェニル基、４−モルフォリニルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３，５−ジメチル−４−メトキシフェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、５−メチルナフチル基、２−（６−メチル）ピリジル基などが例示される。
【００７４】
上記式［Ｉ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ）において、ｎは１であることが好ましい。このような架橋メタロセン化合物（以下「架橋メタロセン化合物（ａ−１）」ともいう。）は、下記一般式［II］で表わされる。
【００７５】
【化２】
0006326339.tif 000006
式［ＩＩ］において、Ｙ、Ｍ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｑおよびｊの定義等は、上述のとおりである。
【００７６】
架橋メタロセン化合物（ａ−１）は、上記式［Ｉ］におけるｎが２〜４の整数である化合物に比べ、製造工程が簡素化され、製造コストが低減され、ひいてはこの架橋メタロセン化合物（ａ−１）を用いることでエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。
【００７７】
上記式［ＩＩ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ−１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は全て水素であることが好ましい。このような架橋メタロセン化合物（以下「架橋メタロセン化合物（ａ−２）」ともいう。）は、下記一般式［ＩＩＩ］で表わされる。
【００７８】
【化３】
0006326339.tif 000007
式［ＩＩＩ］において、Ｙ、Ｍ、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｑおよびｊの定義等は、上述のとおりである。
【００７９】
架橋メタロセン化合物（ａ−２）は、上記式［Ｉ］におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のいずれか一つ以上が水素原子以外の置換基で置換された化合物に比べ、製造工程が簡素化され、製造コストが低減され、ひいてはこの架橋メタロセン化合物（ａ−２）を用いることでエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。また、一般に高温重合を行うことにより、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のランダム性は低下することが知られているが、該架橋メタロセン化合物（ａ−２）を含むオレフィン重合触媒の存在下でエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンから選ばれる１種以上のモノマ−とを共重合する場合、高温重合であっても、得られるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のランダム性が高いという利点も得られる。
【００８０】
上記式［ＩＩＩ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ−２）において、Ｒ13およびＲ14のいずれか一方が、アリール基または置換アリール基であることが好ましい。このような架橋メタロセン化合物（ａ−３）は、Ｒ13およびＲ14がいずれもアリール基および置換アリール基以外の置換基である場合に比べ、生成するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）中の二重結合量が少ないという利点が得られる。
【００８１】
架橋メタロセン化合物（ａ−３）において、Ｒ13およびＲ14のいずれか一方が、アリール基または置換アリール基であり、他方が炭素数１〜２０のアルキル基であることがさらに好ましく、Ｒ13およびＲ14のいずれか一方が、アリール基または置換アリール基であり、他方がメチル基であることが特に好ましい。このような架橋メタロセン化合物（以下「架橋メタロセン化合物（ａ−４）」ともいう。）は、Ｒ13およびＲ14がいずれもアリール基または置換アリール基である場合に比べ、生成するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）中の二重結合量と重合活性とのバランスに優れ、この架橋メタロセン化合物を用いることでエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。
【００８２】
ある一定の重合器内全圧および温度の条件下で重合を実施する場合において、水素導入による水素分圧の上昇は重合モノマーであるオレフィンの分圧の低下を引き起こし、とりわけ水素分圧が高い領域において重合速度を低下させるという問題を生じる。重合反応器はその設計上許容される内部全圧が制限されているため、特に低分子量のオレフィン重合体を製造する際に過度な水素導入を必要とすると、オレフィン分圧が著しく低下するため、重合活性が低下する場合がある。しかしながら、架橋メタロセン化合物（ａ−４）を用いて本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を製造する場合、上記架橋メタロセン化合物（ａ−３）を用いる場合に比べ、重合反応器に導入する水素量が低減され、重合活性が向上し、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。
【００８３】
上記架橋メタロセン化合物（ａ−４）において、Ｒ6およびＲ11は隣接した置換基と互いに結合して環を形成していてもよい、炭素数１〜２０のアルキル基および炭素数１〜２０のアルキレン基であることが好ましい。このような架橋メタロセン化合物（以下「架橋メタロセン化合物（ａ−５）」ともいう。）は、Ｒ6およびＲ11が炭素数１〜２０のアルキル基および炭素数１〜２０のアルキレン基以外の置換基で置換された化合物に比べ、製造工程が簡素化され、製造コストが低減され、ひいてはこの架橋メタロセン化合物（ａ−５）を用いることでエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。
【００８４】
上記一般式［Ｉ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ）、上記一般式［ＩＩ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ−１）、上記一般式［ＩＩＩ］で表される架橋メタロセン化合物（ａ−２）、ならびに上記架橋メタロセン化合物（ａ−３）、（ａ−４）および（ａ−５）において、Ｍはジルコニウム原子であることがさらに好ましい。Ｍがジルコニウム原子である上記架橋メタロセン化合物を含むオレフィン重合触媒の存在下でエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーとを共重合する場合、Ｍがチタン原子またはハフニウム原子である場合に比べ重合活性が高く、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造コストが低減されるという利点が得られる。
【００８５】
このような架橋メタロセン化合物（ａ）としては、
［ジメチルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジメチルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジメチルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジメチルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジメチルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［シクロヘキシリデン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［シクロヘキシリデン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［シクロヘキシリデン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［シクロヘキシリデン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［シクロヘキシリデン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（η5−２−メチル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン｛η5−（２−メチル−４−ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）｝（η5−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［メチルフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチルフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチルフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチルフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチルフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［メチル（３−メチルフェニル）メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（３−メチルフェニル）メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（３−メチルフェニル）メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（３−メチルフェニル）メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（３−メチルフェニル）メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［ジフェニルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［ビス（３−メチルフェニル）シリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ビス（３−メチルフェニル）シリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ビス（３−メチルフェニル）シリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ビス（３−メチルフェニル）シリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ビス（３−メチルフェニル）シリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［ジシクロヘキシルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジシクロヘキシルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジシクロヘキシルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジシクロヘキシルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジシクロヘキシルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
［エチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［エチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［エチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−３，６−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［エチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［エチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、等が挙げられる。
【００８６】
これらの化合物のジルコニウム原子をハフニウム原子に置き換えた化合物またはクロロ配位子をメチル基に置き換えた化合物などが例示されるが、架橋メタロセン化合物（ａ）はこれらの例示に限定されない。尚、例示した架橋メタロセン化合物（ａ）の構成部分であるη5−テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニルは４，４，７，７−テトラメチル−（５ａ，５ｂ，１１ａ，１２，１２ａ−η5）−１，２，３，４，７，８，９，１０−オクタヒドロジベンゾ［ｂ，Ｈ］フルオレニル基、η5−オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニルは１，１，４，４，７，７，１０，１０−オクタメチル−（５ａ，５ｂ，１１ａ，１２，１２ａ−η5）−１，２，３，４，７，８，９，１０−オクタヒドロジベンゾ［ｂ，Ｈ］フルオレニル基をそれぞれ表わす。
【００８７】
＜化合物（ｂ）＞
本発明で使用される重合触媒は、上記の架橋メタロセン化合物（ａ）、ならびに有機金属化合物（ｂ−１）、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）および架橋メタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（ｂ−３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（ｂ）を含む。
【００８８】
有機金属化合物（ｂ−１）として、具体的には下記のような周期律表第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物が用いられる。
（ｂ−１ａ）一般式  ＲamＡｌ（ＯＲb）nＨpＸq
（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）
で表される有機アルミニウム化合物。
【００８９】
このような化合物として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムなどのトリ−ｎ−アルキルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリseｃ−ブチルアルミニウム、トリ−ｔ−ブチルアルミニウム、トリ−２−メチルブチルアルミニウム、トリ−３−メチルヘキシルアルミニウム、トリ−２−エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐状アルキルアルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム、トリ（４−メチルフェニル）アルミニウムなどのトリアリールアルミニウム、ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド、一般式（i−Ｃ4Ｈ9）xＡｌy（Ｃ5Ｈ10）z（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≦２ｘである。）で表されるイソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム、イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド、エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド、一般式Ｒa2.5Ａｌ（ＯＲb）0.5などで表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシド）などのアルキルアルミニウムアリーロキシド、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウムジクロリドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドおよびその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム、エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを例示することができる。また、上記一般式ＲamＡｌ（ＯＲb）nＨpＸqで表される化合物に類似する化合物も使用することができ、例えば窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。このような化合物として具体的には、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＮ（Ｃ2Ｈ5）Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）2などを挙げることができる。
【００９０】
（ｂ−１ｂ）一般式  Ｍ2ＡｌＲa4（式中、Ｍ2はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒaは炭素数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す。）で表される周期律表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。
【００９１】
このような化合物として、ＬｉＡｌ（Ｃ2Ｈ5）4、ＬｉＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4などを例示することができる。
（ｂ−１ｃ）一般式  ＲaＲbＭ3（式中、ＲaおよびＲbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ3はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される周期律表第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。
【００９２】
有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）としては、従来公知のアルミノキサンをそのまま使用することができる。具体的には、下記一般式［ＩＶ］で表わされる化合物および下記一般式［Ｖ］で表わされる化合物を挙げることができる。
【００９３】
【化４】
0006326339.tif 000008
式［ＩＶ］および［Ｖ］中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基、ｎは２以上の整数を示す。
【００９４】
特にＲがメチル基であるメチルアルミノキサンであってｎが３以上、好ましくは１０以上のものが利用される。これらアルミノキサン類に若干の有機アルミニウム化合物が混入していても差し支えない。
【００９５】
本発明においてエチレンと炭素数が３以上のα−オレフィンとの共重合を高温で行う場合には、特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物も適用することができる。また、特開平２−１６７３０５号公報に記載されている有機アルミニウムオキシ化合物、特開平２−２４７０１号公報、特開平３−１０３４０７号公報に記載されている二種類以上のアルキル基を有するアルミノキサンなども好適に利用できる。なお、本発明で用いられることのある「ベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物」とは、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶性または難溶性である化合物である。
【００９６】
また、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）として、下記一般式［ＶＩ］で表されるような修飾メチルアルミノキサン等も挙げることができる。
【００９７】
【化５】
0006326339.tif 000009
式［ＶＩ］中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基、ｍおよびｎはそれぞれ独立に２以上の整数を示す。
【００９８】
この修飾メチルアルミノキサンはトリメチルアルミニウムとトリメチルアルミニウム以外のアルキルアルミニウムを用いて調製されるものである。このような化合物は一般にＭＭＡＯと呼ばれている。このようなＭＭＡＯは米国特許４９６０８７８号公報および米国特許５０４１５８４号公報で挙げられている方法で調製することができる。また、東ソー・ファインケム社等からもトリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムを用いて調製した、Ｒがイソブチル基であるものがＭＭＡＯやＴＭＡＯといった名称で市販されている。このようなＭＭＡＯは各種溶媒への溶解性および保存安定性を改良したアルミノキサンであり、具体的には上記式［ＩＶ］で表わされる化合物および［Ｖ］で表わされる化合物のうちのベンゼンに対して不溶性または難溶性の化合物とは違い、脂肪族炭化水素や脂環族炭化水素に溶解する。
【００９９】
さらに、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）として、下記一般式［ＶＩＩ］で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物も挙げることができる。
【０１００】
【化６】
0006326339.tif 000010
式［ＶＩＩ］中、Ｒcは炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。Ｒdは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。
【０１０１】
架橋メタロセン化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（ｂ−３）（以下、「イオン化イオン性化合物」または単に「イオン性化合物」と略称する場合がある。）としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、米国特許５３２１１０６号公報などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。
【０１０２】
本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物は、下記一般式［ＶＩＩＩ］で表されるホウ素化合物である。
【０１０３】
【化７】
0006326339.tif 000011
式［ＶＩＩＩ］中、Ｒe+としては、Ｈ+、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。Ｒf〜Ｒiは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基から選ばれる置換基であり、好ましくは置換アリール基である。
【０１０４】
上記カルベニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリス（４−メチルフェニル）カルベニウムカチオン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）カルベニウムカチオンなどの三置換カルベニウムカチオンなどが挙げられる。
【０１０５】
上記アンモニウムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ−プロピル）アンモニウムカチオン、トリイソプロピルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムカチオン、トリイソブチルアンモニウムカチオンなどのトリアルキル置換アンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアニリニウムカチオン、ジイソプロピルアンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【０１０６】
上記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリス（４−メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
【０１０７】
Ｒe+としては、上記具体例のうち、カルベニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニルカルベニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。
【０１０８】
本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物のうち、カルベニウムカチオンを含む化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス｛３，５−ジ−（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、トリス（４−メチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（３，５−ジメチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを例示することができる。
【０１０９】
本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物のうち、トリアルキル置換アンモニウムカチオンを含む化合物として、トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（４−メチルフェニル）ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（２−メチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス｛３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（２−メチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラフェニルボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（４−メチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（４−メチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス｛４−（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス｛３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムなどを例示することができる。
【０１１０】
本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物のうち、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウムカチオンを含む化合物として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス｛３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス｛３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを例示することができる。
【０１１１】
本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物のうち、ジアルキルアンモニウムカチオンを含む化合物として、ジ−ｎ−プロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボレートなどを例示することができる。
【０１１２】
その他、特開２００４−５１６７６号公報によって例示されているイオン性化合物も制限無く使用が可能である。
上記のイオン性化合物（ｂ−３）は、１種単独で用いてもよく２種以上を混合して用いでもよい。
【０１１３】
有機金属化合物（ｂ−１）としては、市販品のために入手が容易なトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミニウムが好ましい。このうち、取り扱いが容易なトリイソブチルアルミニウムが特に好ましい。
【０１１４】
有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）としては、市販品のために入手が容易なメチルアルミノキサン、およびトリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムを用いて調製したＭＭＡＯが好ましい。このうち、各種溶媒への溶解性および保存安定性が改良されたＭＭＡＯが特に好ましい。
【０１１５】
イオン性化合物（ｂ−３）としては、市販品として入手が容易であり、かつ重合活性向上への寄与が大きいことから、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートおよびＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが好ましい。
【０１１６】
化合物（ｂ）としては、重合活性が大きく向上することから、トリイソブチルアルミニウムとトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートとの組合せ、およびトリイソブチルアルミニウムとＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートとの組合せが特に好ましい。
【０１１７】
＜担体（ｃ）＞
本発明では、オレフィン重合触媒の構成成分として、必要に応じて担体（ｃ）を用いてもよい。
【０１１８】
本発明で用いてもよい担体（ｃ）は、無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。
【０１１９】
多孔質酸化物として、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴＨＯ2など、またはこれらを含む複合物または混合物、例えば天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ2−ＭｇＯ、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2−ＴｉＯ2、ＳｉＯ2−Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2−Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2−ＴｉＯ2−ＭｇＯなどを使用することができる。これらのうち、ＳｉＯ2および／またはＡｌ2Ｏ3を主成分とするものが好ましい。このような多孔質酸化物は、種類および製法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体は、粒径が０．５〜３００μｍ、好ましくは１．０〜２００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ2／g、好ましくは１００〜７００ｍ2／gの範囲にあり、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ3／gの範囲にある。このような担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成してから使用される。
【０１２０】
無機塩化物としては、ＭｇＣｌ2、ＭｇＢｒ2、ＭｎＣｌ2、ＭｎＢｒ2等が用いられる。無機塩化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールなどの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって微粒子状に析出させたものを用いてもよい。
【０１２１】
粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成される。また、イオン交換性層状化合物は、イオン結合などによって、構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含まれるイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2型、ＣｄＩ2型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示することができる。このような粘土、粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換性層状化合物としては、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ4）2・Ｈ2Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ4）2、α−Ｚｒ（ＫＰＯ4）2・３Ｈ2Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ4）2、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ4）2・Ｈ2Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ4）2・Ｈ2Ｏ、γ−Ｚｒ（ＨＰＯ4）2、γ−Ｔｉ（ＨＰＯ4）2、γ−Ｔｉ（ＮＨ4ＰＯ4）2・Ｈ2Ｏなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられる。本発明で用いられる粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化学処理として、具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などが挙げられる。
【０１２２】
イオン交換性層状化合物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質（ゲスト化合物）を導入することをインターカレーションという。ゲスト化合物としては、ＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4などの陽イオン性無機化合物、Ｔｉ（ＯＲ）4、Ｚｒ（ＯＲ）4、ＰＯ（ＯＲ）3、Ｂ（ＯＲ）3などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）、［Ａｌ13Ｏ4（ＯＨ）24］7+、［Ｚｒ4（ＯＨ）14］2+、［Ｆｅ3Ｏ（ＯＣＯＣＨ3）6］+などの金属水酸化物イオンなどが挙げられる。これらの化合物は１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインターカレーションする際に、Ｓｉ（ＯＲ）4、Ａｌ（ＯＲ）3、Ｇｅ（ＯＲ）4などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）などを加水分解重縮合して得た重合物、ＳｉＯ2などのコロイド状無機化合物などを共存させることもできる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物などが挙げられる。
【０１２３】
これらのうち、好ましいものは粘土または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライトおよび合成雲母である。
担体（ｃ）としての有機化合物としては、粒径が０．５〜３００μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα−オレフィンを主成分として生成される（共）重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される（共）重合体、およびそれらの変成体を例示することができる。
【０１２４】
ランダム性の高いエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を生成可能なオレフィン重合触媒を使用する重合方法により、高温重合が可能となる。すなわち、該オレフィン重合触媒を使用することにより、高温重合時に生成するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のランダム性の低下を抑制することができる。溶液重合においては、生成したエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含む重合溶液の粘度が高温で低下するため、低温重合時に比べて重合器内のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の濃度を上げることが可能となり、結果として重合器当りの生産性が向上する。本発明におけるエチレンおよびα−オレフィンの共重合は、溶液重合、懸濁重合（スラリー重合）などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できるが、このように、本発明の効果を最大限享受し得るという観点からは溶液重合が特に好ましい。
【０１２５】
オレフィン重合触媒の各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれる。また、触媒中の各成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていてもよい。
架橋メタロセン化合物（ａ）（以下「成分（ａ）」ともいう。）は、反応容積１リットル当り、通常１０-9〜１０-1モル、好ましくは１０-8〜１０-2モルになるような量で用いられる。
【０１２６】
有機金属化合物（ｂ−１）（以下「成分（ｂ−１）」ともいう。）は、成分（ｂ−１）と、成分（ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比［（ｂ−１）／Ｍ］が、通常０．０１〜５０，０００、好ましくは０．０５〜１０，０００となるような量で用いられる。
【０１２７】
有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ−２）（以下「成分（ｂ−２）」ともいう。）は、成分（ｂ−２）中のアルミニウム原子と、成分（ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比［（ｂ−２）／Ｍ］が、通常１０〜５，０００、好ましくは２０〜２，０００となるような量で用いられる。
【０１２８】
イオン性化合物（ｂ−３）（以下「成分（ｂ−３）」ともいう。）は、成分（ｂ−３）と、成分（ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比［（ｂ−３）／Ｍ］が、通常１〜１０，０００、好ましくは１〜５，０００となるような量で用いられる。
【０１２９】
重合温度は、通常−５０℃〜３００℃であり、好ましくは３０〜２５０℃、より好ましくは１００℃〜２５０℃、さらに好ましくは１３０℃〜２００℃である。前記範囲の重合温度領域では温度が高くなるに従い、重合時の溶液粘度が低下し、重合熱の除熱も容易となる。重合圧力は、通常、常圧〜１０ＭＰａゲージ圧（ＭＰａ−Ｇ）、好ましくは常圧〜８ ＭＰａ−Ｇである。
【０１３０】
重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに、重合を反応条件の異なる二つ以上の重合器で連続的に行うことも可能である。
得られる共重合体の分子量は、重合系中の水素濃度や重合温度を変化させることによって調節することができる。さらに、使用する成分（ｂ）の量により調節することもできる。水素を添加する場合、その量は生成する共重合体１ｋｇあたり０．００１〜５，０００ＮＬ程度が適当である。
【０１３１】
液相重合法において用いられる重合溶媒は、通常、不活性炭化水素溶媒であり、好ましくは常圧下における沸点が５０℃〜２００℃の飽和炭化水素である。重合溶媒としては、具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素が挙げられ、特に好ましくは、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサンが挙げられる。重合対象であるα−オレフィン自身を重合溶媒として用いることもできる。尚、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類やエチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素も重合溶媒として使用することができるが、環境への負荷軽減の視点および人体健康への影響の最少化の視点からは、これらの使用は好ましくない。
【０１３２】
オレフィン重合体の１００℃における動粘度は重合体の分子量に依存する。すなわち高分子量であれば高粘度となり、低分子量であれば低粘度となるため、上述の分子量調整により１００℃における動粘度を調整する。また、減圧蒸留のような従来公知の方法により得られた重合体の低分子量成分を除去することで、得られる重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を調整することができる。さらに得られた重合体について、従来公知の方法により水素添加（以下水添ともいう。）を行ってもよい。水添により得られた重合体の２重結合が低減されれば、酸化安定性および耐熱性が向上する。
【０１３３】
得られたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、１種単独で用いてもよく、また、異なる分子量のものや異なるモノマー組成のものを２種類以上組み合わせてもよい。
また、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、官能基をグラフト変性させてもよく、また、これらをさらに２次変性してもよい。例えば、特開昭６１−１２６１２０号公報や特許第２５９３２６４号公報などに記載される方法など、２次変性としては特表２００８−５０８４０２号公報などに記載される方法などが挙げられる。
【０１３４】
＜作動油用潤滑油組成物＞
本発明に係る作動油用潤滑油組成物は、前記潤滑油基油（Ａ）および前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含有し、以下の（Ｃ１）の特徴を有する。
【０１３５】
（Ｃ１）４０℃における動粘度が１０〜３００ｍｍ2／ｓであること
この４０℃における動粘度（ＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法に従い測定される動粘度）は、１０〜３００ｍｍ2／ｓ、好ましくは２０〜２５０ｍｍ2／ｓ、より好ましく２０〜２００ｍｍ2／ｓ、さらに好ましくは２０〜１００ｍｍ2／ｓである。作動油用潤滑油組成物の４０℃における動粘度が３００ｍｍ2／ｓを過度に超えると潤滑油組成物を撹拌する際の撹拌トルクが上昇し、潤滑油組成物を用いた油圧システムの省エネルギー性が劣り、１０ｍｍ2／ｓを過度に下回ると潤滑油組成物の油膜を保持できずに十分な潤滑性が得られない。
【０１３６】
一般的に工業用潤滑油の製品の粘度は４０℃動粘度によって規定されており、粘度範囲はＪＩＳ  Ｋ２００１（ＩＳＯ３４４８準拠）によって定められている。各粘度を中心として上下それぞれに１０％の許容範囲が設けられている。例えば４０℃動粘度が６８ｍｍ2／ｓである潤滑油はＩＳＯ  ＶＧ６８と表示し、許容される４０℃動粘度の範囲は６１．２〜７４．８ｍｍ2／ｓである。油圧システムの種類、使用条件によって適する範囲が異なるが、油圧作動油にはＩＳＯ  ＶＧ３２からＩＳＯ  ＶＧ２２０が好ましく用いられる。性能を比較する際には、同等粘度グレードの潤滑油組成物同士を比較することが通常行われる。
本発明に係る作動油用潤滑油組成物は、さらに（Ｃ２）の特徴を有することが好ましい。
【０１３７】
（Ｃ２）粘度指数が１２０以上であること
この粘度指数（ＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法に従い測定される粘度指数）は、好ましくは１２０以上、より好ましくは１３０以上、さらに好ましくは１４０以上、特に好ましくは１５０以上である。粘度指数がこの範囲であると、潤滑油組成物は優れた温度粘度特性を有し、幅広い温度で前記省エネルギー性と潤滑性を両立させることが可能となる。
【０１３８】
本発明に係る作動油用潤滑油組成物の流動点（ＡＳＴＭ  Ｄ９７に記載の方法に従って測定される流動点）は好ましくは−２０℃以下、より好ましくは−３０℃以下、さらに好ましくは−４０℃以下である。流動点が低いことは、潤滑油組成物が低温特性に優れることを示す。
【０１３９】
本発明の作動油用潤滑油組成物は、前記潤滑油基油（Ａ）を１０〜９９質量％、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を９０〜１質量％の割合で各成分を含有する。ただし、前記潤滑油基油（Ａ）と前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との合計を１００質量％とする。本発明の作動油用潤滑油組成物は、好ましくは、前記潤滑油基油（Ａ）を５０〜９９質量％、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５０〜１質量％の割合で、より好ましくは、前記潤滑油基油（Ａ）を７０〜９９質量％、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を３０〜１質量％の割合で、さらに好ましくは、前記潤滑油基油（Ａ）を８０〜９９質量％、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を２０〜１質量％の割合で各成分を含有する。
【０１４０】
好ましい一態様としては、潤滑油基油のうち、３０〜１００質量％が鉱物油である態様が挙げられる。潤滑油基油（Ａ）に占める鉱物油の割合が高いと後述する添加剤の溶解性に優れるほか、入手容易で経済性に優れている。５０〜１００質量％が鉱物油であるとより好ましく、８０〜１００質量％が鉱物油であるとさらに好ましい。鉱物油の中では、ＡＰＩカテゴリーにおけるグループＩＩＩが、温度粘度特性に優れ、高温での油膜保持と低温での低トルクとを両立できるため、好ましい。
【０１４１】
別の好ましい一態様としては、潤滑油基油のうち、３０〜１００質量％が、合成油であって、かつポリ−α−オレフィンおよび／またはエステル油である態様が挙げられる。５０〜１００質量％が合成油であるとより好ましく、８０〜１００質量％が合成油であるとさらに好ましい。潤滑油基油（Ａ）に占める合成油の割合が高いと、耐熱性、温度粘度特性、低温特性が優れており、好ましい。
【０１４２】
また、本発明の作動油用潤滑油組成物は、極圧剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、腐食防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、防錆剤および消泡剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【０１４３】
本発明の潤滑油組成物に用いられる添加剤としては下記のものを例示することができ、これらを１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
極圧剤は、金属同士が高負荷状態に晒された場合に、焼付け防止の効果を有するものの総称であり、特に限定されないが、スルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、チオホスフィネート類、チオカーボネート類、硫化油脂、硫化オレフィンなどのイオウ系極圧剤；リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン類などのリン酸類；塩素化炭化水素などのハロゲン系化合物などを例示することができる。また、これらの化合物を２種類以上併用してもよい。
【０１４４】
なお、極圧潤滑条件に至るまでに、炭化水素、または潤滑油組成物を構成する他の有機成分が、加熱、せん断により極圧潤滑条件以前に炭化してしまい、金属表面に炭化物被膜を形成する可能性がある。このため、極圧剤単独の使用では、炭化物被膜により極圧剤と金属表面の接触が阻害され、極圧剤の十分な効果が期待できないおそれがある。
【０１４５】
極圧剤は単独で添加してもよいが、本発明における作動油用潤滑油組成物は共重合体といった飽和炭化水素を主成分とするため、予め使用する他の添加剤とともに、鉱物油もしくは合成炭化水素油等の潤滑油基油に溶解させた状態で添加した方が、分散性の観点から好ましい。具体的には、極圧剤成分などの諸成分をあらかじめ配合し、更に鉱物油もしくは合成炭化水素油等の潤滑油基油に溶解させた、いわゆる添加剤パッケージを選択して潤滑油組成物に添加する方法がより好ましい。
【０１４６】
好ましい添加剤パッケージとしては、ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製Ａｎｇｌａｍｏｌ−９８Ａ、Ａｎｇｌａｍｏｌ−６０４３、Ａｎｇｒａｍｏｌ ６０８５Ｕ、ＬＵＢＲＩＺＯＬ １０４７Ｕ、ＡＦＴＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製ＨＩＴＥＣ１５３２、ＡＦＴＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製ＨＩＴＥＣ３０７、ＡＦＴＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製ＨＩＴＥＣ３３３９、ＲＨＥＩＮ ＣＨＥＭＩＥ社製Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ ９４１０等が挙げられる。
【０１４７】
極圧剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０〜１０質量％の範囲で用いられる。
耐摩耗剤としては、二硫化モリブデンなどの無機または有機モリブデン化合物、グラファイト、硫化アンチモン、ポリテトラフルオロエチレンなどを例示することができる。耐摩耗剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０〜３質量％の範囲で用いられる。
【０１４８】
摩擦調整剤としては、炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数６〜３０の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、イミド化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等を例示することができる。
【０１４９】
アミン化合物としては、炭素数６〜３０の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族モノアミン、直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族ポリアミン、又はこれら脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物等が例示できる。イミド化合物としては、炭素数６〜３０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸イミド及び／又はそのカルボン酸、ホウ酸、リン酸、硫酸等による変性化合物等が挙げられる。脂肪酸エステルとしては、炭素数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族１価アルコール又は脂肪族多価アルコールとのエステル等が例示できる。脂肪酸アミドとしては、炭素数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族モノアミン又は脂肪族ポリアミンとのアミド等が例示できる。脂肪酸金属塩としては、炭素数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸の、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩等）や亜鉛塩等が挙げられる。
【０１５０】
摩擦調整剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０．０１〜５．０質量％の範囲で用いられる。
清浄分散剤としては、金属スルホネート、金属フェネート、金属フォスファネート、コハク酸イミドなどを例示することができる。清浄分散剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０〜１５質量％の範囲で用いられる。
【０１５１】
粘度指数向上剤としては、エチレン−α−オレフィン共重合体（エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を除く。）の他に、分子量が５０，０００を超えるようなオレフィンコポリマー、メタクリレート系共重合体、液状ポリブテン、１００℃動粘度１５ｍｍ2／ｓ以上のポリ−α−オレフィン等の既知の粘度指数向上剤を併用することができる。粘度指数向上剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０〜５０質量％の範囲で用いられる。
【０１５２】
酸化防止剤としては、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどのフェノール系やアミン系の化合物が挙げられる。酸化防止剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０〜３質量％の範囲で用いられる。
【０１５３】
腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、チアジアゾール等の化合物が挙げられる。腐食防止剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０〜３質量％の範囲で用いられる。
【０１５４】
防錆剤としては、各種アミン化合物、カルボン酸金属塩、多価アルコールエステル、リン化合物、スルホネートなどの化合物が挙げられる。防錆剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０〜３質量％の範囲で用いられる。
【０１５５】
消泡剤としては、ジメチルシロキサン、シリカゲル分散体などのシリコーン系化合物、アルコール系またはエステル系の化合物などを例示することができる。消泡剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０〜０．２質量％の範囲で用いられる。
【０１５６】
流動点降下剤としては、種々公知の流動点降下剤を使用し得る。具体的には、有機酸エステル基を含有する高分子化合物が用いられ、有機酸エステル基を含有するビニル重合体が特に好適に用いられる。有機酸エステル基を含有するビニル重合体としては例えばメタクリル酸アルキルの（共）重合体、アクリル酸アルキルの（共）重合体、フマル酸アルキルの（共）重合体、マレイン酸アルキルの（共）重合体、アルキル化ナフタレン等が挙げられる。
【０１５７】
このような流動点降下剤は、融点が−１３℃以下であり、好ましくは−１５℃、さらに好ましくは−１７℃以下である。流動点降下剤の融点は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される。具体的には、試料約５ｍｇをアルミパンに詰めて２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で−４０℃まで冷却し、−４０℃で５分保持した後、１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線から求める。
【０１５８】
上記流動点降下剤はさらに、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって得られるポリスチレン換算重量平均分子量が２０,０００〜４００,０００の範囲にあり、好ましくは３０,０００〜３００,０００、より好ましくは４０,０００〜２００,０００の範囲にある。
【０１５９】
流動点降下剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０〜２質量％の範囲で用いられる。
上記の添加剤以外にも、抗乳化剤、着色剤、油性剤（油性向上剤）などを必要に応じて用いることができる。
【０１６０】
＜用途＞
本発明の潤滑油組成物は、種々の産業用機械や輸送用機械の作動油に好適に使用でき、同一の潤滑油基油を含む従来の潤滑油に比べて極めて優れた温度粘度特性、すなわち高温での油膜保持性および低温粘度特性を有し、油圧システムの省エネルギー化に大きく寄与できる。本発明の潤滑油組成物は、特に工作機械用油圧作動油、成形機用油圧作動油として極めて有用である。
【実施例】
【０１６１】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
［評価方法］
下記実施例および比較例等において、エチレン−α−オレフィン共重合体および作動油の物性等は以下の方法で測定した。
【０１６２】
＜エチレン含有量（ｍｏｌ％）＞
日本分光社製フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ／ＩＲ−６１０またはＦＴ／ＩＲ−６１００を用い、長鎖メチレン基の横揺れ振動に基づく７２１ｃｍ-1付近の吸収とプロピレンの骨格振動に基づく１１５５ｃｍ-1付近の吸収との吸光度比（Ｄ１１５５ｃｍ-1／Ｄ７２１ｃｍ-1）を算出し、予め作成しておいた検量線（ＡＳＴＭ Ｄ３９００での標準試料を使って作成）よりエチレン含有量（重量％）を求めた。次に、得られたエチレン含有量（重量％）を用い、下記式に従ってエチレン含有量（ｍｏｌ％）を求めた。
【０１６３】
【数３】
0006326339.tif 000012
【０１６４】
＜Ｂ値＞
ｏ−ジクロロベンゼン／ベンゼン−ｄ6（４／１［ｖｏｌ／ｖｏｌ％］）を測定溶媒とし、測定温度１２０℃、スペクトル幅２５０ｐｐｍ、パルス繰り返し時間５．５秒、かつパルス幅４．７・sec（４５oパルス）の測定条件下（１００ＭＨｚ、日本電子ＥＣＸ４００Ｐ）、または測定温度１２０℃、スペクトル幅２５０ｐｐｍ、パルス繰り返し時間５．５秒、かつパルス幅５．０・sec（４５oパルス）の測定条件下（１２５ ＭＨｚ、ブルカー・バイオスピンＡＶＡＮＣＥＩＩＩｃｒｙｏ−５００）にて13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、下記式［１］に基づきＢ値を算出した。ピークの帰属は前述の公知文献を参考にして行った。
【０１６５】
【数４】
0006326339.tif 000013
式［１］中、ＰEはエチレン成分の含有モル分率を示し、ＰOはα−オレフィン成分の含有モル分率を示し、ＰOEは全ｄｙａｄ連鎖のエチレン−α−オレフィン連鎖のモル分率を示す。
【０１６６】
＜分子量分布＞
分子量分布は、東ソー株式会社ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣを用いて以下のようにして測定した。分離カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｍ（４本）を用い、カラム温度を４０℃とし、移動相にはテトラヒドロフラン（和光純薬社製）を用い、展開速度を０．３５ｍｌ／分とし、試料濃度を５．５ｇ/Ｌとし、試料注入量を２０マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンとしては、東ソー社製（ＰＳｔＱｕｉｃｋ ＭＰ−Ｍ）のものを用いた。汎用校正の手順に従い、ポリスチレン分子量換算として重量平均分子量（Ｍｗ）並びに数平均分子量（Ｍｎ）を算出し、これらの値から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
【０１６７】
＜不飽和結合量＞
ｏ−ジクロロベンゼン−ｄ4を測定溶媒とし、測定温度１２０℃、スペクトル幅２０ｐｐｍ、パルス繰り返し時間７．０秒、かつパルス幅６．１５μｓｅｃ（４５oパルス）の測定条件下にて、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ ＭＨｚ、日本電子ＥＣＸ４００Ｐ）を測定した。ケミカルシフト基準には、溶媒ピーク（オルトジクロロベンゼン  ７．１ｐｐｍ）を用い、０〜３ｐｐｍに観測されるメインピークと、４〜６ｐｐｍに観測される不飽和結合由来のピークの積分値の比率より、炭素原子１０００個当たりの不飽和結合量（個／１０００Ｃ）を算出した。
【０１６８】
＜融点＞
セイコーインスツルメント社Ｘ−ＤＳＣ−７０００を用い、簡易密閉できるアルミサンプルパンに約８ｍｇのエチレン−α−オレフィン共重合体を入れてＤＳＣセルに配置し、ＤＳＣセルを窒素雰囲気下にて室温から１５０℃まで１０℃／分で昇温し、次いで、１５０℃で５分間保持した後、１０℃／分で降温し、ＤＳＣセルを−１００℃まで冷却した（降温過程）。次いで、１００℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温し、昇温過程で得られるエンタルピー曲線が極大値を示す温度を融点（Ｔｍ）とし、融解に伴う吸熱量の総和を融解熱量（ΔＨ）とした。ピークが観測されないか、融解熱量（ΔＨ）の値が１Ｊ／ｇ以下の場合、融点（Ｔｍ）は観測されないとみなした。融点（Ｔｍ）、および融解熱量（ΔＨ）の求め方はＪＩＳ Ｋ７１２１に基づいて行った。
【０１６９】
＜含有塩素量＞
サーモフィッシャーサイエンティフィック社ＩＣＳ−１６００を用い、エチレン−α−オレフィン共重合体を、試料ボートに入れてＡｒ／Ｏ2気流中、燃焼炉設定温度９００℃にて燃焼分解した。このときの発生ガスを吸収液に吸収させ、イオンクロマトグラフ法にて定量した。
【０１７０】
＜粘度特性＞
１００℃動粘度、４０℃動粘度、および粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法により、測定、算出した。
【０１７１】
＜流動点＞
流動点はＡＳＴＭ  Ｄ９７に記載の方法により測定した。なお、流動点が−６０℃を下回る場合は、−６０℃以下と記載した。
【０１７２】
＜−２０℃粘度、−３０℃粘度、−４０℃粘度＞
低温粘度特性として、ＡＳＴＭ Ｄ２９８３に準拠し、−２０℃、−３０℃および−４０℃にてブルックフィールド粘度計により−２０℃粘度、−３０℃粘度および−４０℃粘度を測定した。
【０１７３】
＜耐熱安定性＞
潤滑油組成物の耐熱安定性は、室温で６０ｍｍφの耐熱ガラス製シャーレに潤滑油組成物を３０ｇ測り取り、その１００℃動粘度を測定した後、潤滑油組成物を加熱して１８０℃、２４時間静置後、１００℃の動粘度を測定して、下式で表される動粘度の変化率を求め、耐熱安定性の指標とした。変化率が小さいほど耐熱安定性に優れるといえる。
１００℃動粘度変化率（％）＝（加熱前の１００℃動粘度−加熱後の１００℃動粘度）／加熱前の１００℃動粘度×１００
【０１７４】
［エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造］
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は以下の重合例に従い製造した。なお、得られたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）について、必要に応じて、下記方法で水添操作を実施した。
【０１７５】
＜水添操作＞
内容積１Ｌのステンレス製オートクレーブに０．５質量％Ｐｄ／アルミナ触媒のヘキサン溶液１００ｍＬおよびエチレン−α−オレフィン共重合体の３０質量％ヘキサン溶液５００ｍＬを加え、オートクレーブを密閉した後、窒素置換を行なった。次いで、撹拌をしながら１４０℃まで昇温し、系内を水素置換した後、水素で１．５ＭＰａまで昇圧して１５分間水添反応を実施した。
【０１７６】
＜メタロセン化合物の合成＞
〔合成例１〕
［メチルフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリドの合成
（ｉ）６−メチル−６−フェニルフルベンの合成
窒素雰囲気下、２００ｍＬ三口フラスコにリチウムシクロペンタジエン７．３ｇ （１０１．６ｍｍｏｌ）および脱水テトラヒドロフラン１００ｍＬを加えて攪拌した。溶液をアイスバスで冷却し、アセトフェノン１５．０ｇ（１１１．８ｍｍｏｌ）を滴下した。その後、室温で２０時間攪拌し、得られた溶液を希塩酸水溶液でクエンチした。ヘキサン１００ｍＬを加えて可溶分を抽出し、この有機層を水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、溶媒を留去し、得られた粘性液体をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で分離し、目的物（赤色粘性液体）を得た。
【０１７７】
（ｉｉ）メチル（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）（フェニル）メタンの合成
窒素雰囲気下、１００ｍＬ三口フラスコに２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレン２．０１ｇ（７．２０ｍｍｏｌ）および脱水ｔ−ブチルメチルエーテル５０ｍＬを添加した。氷浴で冷却しながらｎ−ブチルリチウム/ヘキサン溶液（１．６５Ｍ）４．６０ｍＬ（７．５９ｍｍｏｌ）を徐々に添加し、室温で１６時間攪拌した。６−メチル−６−フェニルフルベン１．６６ｇ（９．８５ｍｍｏｌ）を添加した後、加熱還流下で１時間攪拌した。氷浴で冷却しながら水５０ｍＬを徐々に添加し、得られた二層の溶液を２００ｍＬ分液漏斗に移した。ジエチルエーテル５０ｍＬを加えて数回振った後水層を除き、有機層を水５０ｍＬで３回、飽和食塩水５０ｍＬで１回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで３０分間乾燥した後、減圧下で溶媒を留去した。少量のヘキサンを加えて得た溶液に超音波を当てたところ固体が析出したので、これを採取して少量のヘキサンで洗浄した。減圧下で乾燥し、白色固体としてメチル（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）（フェニル）メタン２．８３ｇを得た。
【０１７８】
（ｉｉｉ）［メチルフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリドの合成
窒素雰囲気下、１００ｍＬシュレンク管にメチル（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）（フェニル）メタン１．５０ｇ（３．３６ｍｍｏｌ）、脱水トルエン５０ｍＬおよびＴＨＦ ５７０μＬ（７．０３ｍｍｏｌ）を順次添加した。氷浴で冷却しながらｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．６５Ｍ）４．２０ｍＬ（６．９３ｍｍｏｌ）を徐々に添加し、４５℃で５時間攪拌した。減圧下で溶媒を留去し、脱水ジエチルエーテル４０ｍＬを添加して赤色溶液とした。メタノール／ドライアイス浴で冷却しながら四塩化ジルコニウム ７２８ｍｇ（３．１２ｍｍｏｌ）を添加し、室温まで徐々に昇温しながら１６時間攪拌したところ、赤橙色スラリーが得られた。減圧下で溶媒を留去して得られた固体をグローブボックス内に持ち込み、ヘキサンで洗浄した後、ジクロロメタンで抽出した。減圧下で溶媒を留去して濃縮した後、少量のヘキサンを加え、−２０℃で放置したところ赤橙色固体が析出した。この固体を少量のヘキサンで洗浄した後、減圧下で乾燥することにより、赤橙色固体として［メチルフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド１．２０ｇを得た。
【０１７９】
〔合成例２〕
［エチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリドの合成
［エチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリドは、特許第４３６７６８７号公報に記載の方法で合成した。
【０１８０】
＜重合例１＞
充分に窒素置換した内容積２Ｌのステンレス製オートクレーブにヘプタン９１０ｍＬおよびプロピレン４５ｇを装入し、系内の温度を１３０℃に昇温した後、水素２．２４ＭＰａ、エチレン０．０９ＭＰａを供給することにより全圧を３ＭＰａＧとした。次にトリイソブチルアルミニウム０．４ｍｍｏｌ、［メチルフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド ０．０００６ｍｍｏｌおよびＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００６ｍｍｏｌを窒素で圧入し、攪拌回転数を４００ｒｐｍにすることにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を３ＭＰａＧに保ち、１３０℃で５分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレン、プロピレン、水素をパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１０００ｍＬで３回、次いで蒸留水１０００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥した後、さらに神鋼パンテック製２−０３型薄膜蒸留装置を用いて、減圧度を４００Ｐａに保持し、設定温度１８０℃、流量３．１ｍｌ／ｍｉｎにて薄膜蒸留を行い、エチレン−プロピレン共重合体２２．２ｇを得た。さらに、このエチレン−プロピレン共重合体に対して水添操作を施した。
【０１８１】
以上の操作により得られたポリマーの不飽和結合量は０．１個／１０００Ｃ未満、塩素含量は０．１ｐｐｍ未満、エチレン含有量は５１．９ｍｏｌ％、Ｍｗは２，６８０、Ｍｗ／Ｍｎは１．４、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は４０ｍｍ2／ｓであり、融点（融解ピーク）は観測されなかった。
【０１８２】
＜重合例２＞
充分窒素置換した容量２リットルの攪拌翼付連続重合反応器に、脱水精製したヘキサン１リットルを張り、９６ｍｍｏｌ／Ｌに調整した、エチルアルミニウムセスキクロリド（Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）1.5・Ｃｌ1.5）のヘキサン溶液を５００ｍｌ／ｈの量で連続的に１時間供給した後、更に触媒として１６ｍｍｏｌ／ｌに調整したＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2のヘキサン溶液を５００ｍｌ／ｈの量で、ヘキサンを５００ｍｌ／ｈの量で連続的に供給した。一方重合器上部から、重合液器内の重合液が常に１リットルになるように重合液を連続的に抜き出した。次にバブリング管を用いてエチレンガスを２７Ｌ／ｈの量で、プロピレンガスを２６Ｌ／ｈの量で水素ガスを１００Ｌ／ｈの量で供給した。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケットに冷媒を循環させることにより３５℃で行った。
【０１８３】
上記条件にて得られたエチレン−プロピレン共重合体を含む重合溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを１３０℃の減圧下で一晩乾燥した。得られたエチレン−プロピレン共重合体のエチレン含有量は５３．０ｍｏｌ％、Ｍｗは２，７４３、Ｍｗ／Ｍｎは１．５、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は４０ｍｍ2／ｓ、不飽和結合量は０．１個／１０００Ｃ、塩素含量は１８ｐｐｍであり、融点（融解ピーク）は観測されなかった。
【０１８４】
＜重合例３＞
充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にデカン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を１３０℃に昇温した後、エチレンを２５Ｌ／ｈｒ、プロピレンを７５Ｌ／ｈｒ、水素を１００Ｌ／ｈｒの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、次いでＭＭＡＯ１．２１３ｍｍｏｌと［メチルフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド０．００４０２ｍｍｏｌをトルエン中で１５分以上予備混合したものを重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、１３０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン−プロピレン共重合体０．７７ｇを得た。さらに、このエチレン−プロピレン共重合体に対して水添操作を施した。
【０１８５】
以上の操作により得られたポリマーの不飽和結合量は０．１個／１０００Ｃ未満、塩素含量は０．１ｐｐｍ未満、エチレン含有量は４８．８ｍｏｌ％、Ｍｗは４，１７２、Ｍｗ／Ｍｎは１．７、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は１０２ｍｍ2／ｓであり、融点（融解ピーク）は観測されなかった。
【０１８６】
＜重合例４＞
充分に窒素置換した内容積２Ｌのステンレス製オートクレーブにヘプタン７６０ｍｌ、プロピレン１２０ｇを装入し、系内の温度を１５０℃に昇温した後、水素０．８５ＭＰａ、エチレン０．１９ＭＰａを供給することにより全圧を３ＭＰaＧとした。次に、トリイソブチルアルミニウム０．４ｍｍｏｌ、メチルフェニルメチレン(η5−シクロペンタジエニル)(η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．０００２ｍｍｏｌ、及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００２ｍｍｏｌを窒素で圧入し、撹拌回転数を４００ｒｐｍにすることにより重合を開始した。その後、エチレンを連続的に供給することにより全圧を３ＭＰａＧに保ち、１５０℃で５分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレン、プロピレン、水素をパージした。得られたポリマー溶液は、０．２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１０００ｍｌで３回、次いで蒸留水１０００ｍｌで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーは８０℃の減圧下で１０時間乾燥した。さらに、このポリマーに対して水添操作を施した。
【０１８７】
以上の操作により得られたポリマーの不飽和結合量は０．１個／１０００Ｃ未満、塩素含量は０．１ｐｐｍ未満、エチレン含有量は４８．５ｍｏｌ％、Ｍｗは５，１６５、Ｍｗ／Ｍｎは１．７、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は１５２ｍｍ2／ｓであり、融点（融解ピーク）は観測されなかった。
【０１８８】
＜重合例５＞
充分に窒素置換した内容積２Ｌのステンレス製オートクレーブにヘプタン７１０ｍＬおよびプロピレン１４５ｇを装入し、系内の温度を１５０℃に昇温した後、水素０．４０ＭＰａ、エチレン０．２７ＭＰａを供給することにより全圧を３ＭＰａＧとした。次にトリイソブチルアルミニウム０．４ｍｍｏｌ、［メチルフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド ０．０００１ｍｍｏｌおよびＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００１ｍｍｏｌを窒素で圧入し、攪拌回転数を４００ｒｐｍにすることにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を３ＭＰａＧに保ち、１５０℃で５分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレン、プロピレン、水素をパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１０００ｍＬで３回、次いで蒸留水１０００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン−プロピレン共重合体５２．２ｇを得た。さらに、このエチレン−プロピレン共重合体に対して水添操作を施した。
【０１８９】
以上の操作により得られたポリマーの不飽和結合量は０．１個／１０００Ｃ未満、塩素含量は０．１ｐｐｍ未満、エチレン含有量は５３．１ｍｏｌ％、Ｍｗは８，５５９、Ｍｗ／Ｍｎは１．８、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は６０８ｍｍ2／ｓであり、融点（融解ピーク）は観測されなかった。
【０１９０】
＜重合例６＞
充分窒素置換した容量２リットルの攪拌翼付連続重合反応器に、脱水精製したヘキサン１リットルを張り、９６ｍｍｏｌ／Ｌに調整した、エチルアルミニウムセスキクロリド（Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）1.5・Ｃｌ1.5）のヘキサン溶液を５００ｍｌ／ｈの量で連続的に１時間供給した後、更に触媒として１６ｍｍｏｌ／ｌに調整したＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2のヘキサン溶液を５００ｍｌ／ｈの量で、ヘキサンを５００ｍｌ／ｈの量で連続的に供給した。一方重合器上部から、重合液器内の重合液が常に１リットルになるように重合液を連続的に抜き出した。次にバブリング管を用いてエチレンガスを３６Ｌ／ｈの量で、プロピレンガスを３６Ｌ／ｈの量で水素ガスを３０Ｌ／ｈの量で供給した。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケットに冷媒を循環させることにより３５℃で行った。
【０１９１】
上記条件にて得られたエチレン−プロピレン共重合体を含む重合溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを１３０℃の減圧下で一晩乾燥した。得られたエチレン−プロピレン共重合体のエチレン含有量は５３．９ｍｏｌ％、Ｍｗは８，７３６、Ｍｗ／Ｍｎは１．９、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は６１２ｍｍ2／ｓ、不飽和結合量は０．１個／１０００Ｃ、塩素含量は８ｐｐｍであり、融点（融解ピーク）は観測されなかった。
【０１９２】
＜重合例７＞
充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にヘプタン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を５０℃に昇温した後、エチレンを２５Ｌ／ｈｒ、プロピレンを７５Ｌ／ｈｒ、水素を１００Ｌ／ｈｒの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、次いでＭＭＡＯ０．６８８ｍｍｏｌと［エチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド０．００２３０ｍｍｏｌをトルエン中で１５分以上予備混合したものを重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、５０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン−プロピレン共重合体１．４３ｇを得た。さらに、このエチレン−プロピレン共重合体に対して水添操作を施した。
【０１９３】
以上の操作により得られたポリマーの不飽和結合量は０．１個／１０００Ｃ未満、塩素含量は０．１ｐｐｍ未満、エチレン含有量は４８．４ｍｏｌ％、Ｍｗは１３，６２８、Ｍｗ／Ｍｎは１．９、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は２，０４０ｍｍ2／ｓであり、融点（融解ピーク）は観測されなかった。
【０１９４】
＜重合例８＞
充分窒素置換した容量２リットルの攪拌翼付連続重合反応器に、脱水精製したヘキサン１リットルを張り、９６ｍｍｏｌ／Ｌに調整した、エチルアルミニウムセスキクロリド（Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）1.5・Ｃｌ1.5）のヘキサン溶液を５００ｍｌ／ｈの量で連続的に１時間供給した後、更に触媒として１６ｍｍｏｌ／ｌに調整したＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2のヘキサン溶液を５００ｍｌ／ｈの量で、ヘキサンを５００ｍｌ／ｈの量で連続的に供給した。一方重合器上部から、重合液器内の重合液が常に１リットルになるように重合液を連続的に抜き出した。次にバブリング管を用いてエチレンガスを４７Ｌ／ｈの量で、プロピレンガスを４７Ｌ／ｈの量で水素ガスを２０Ｌ／ｈの量で供給した。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケットに冷媒を循環させることにより３５℃で行った。
【０１９５】
上記条件にて得られたエチレン−プロピレン共重合体を含む重合溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを１３０℃の減圧下で一晩乾燥した。得られたエチレン−プロピレン共重合体のエチレン含有量は５４．９ｍｏｌ％、Ｍｗは１４，０３６、Ｍｗ／Ｍｎは２．０、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は２，１００ｍｍ2／ｓ、不飽和結合量は０．１個／１０００Ｃ、塩素含量は２０ｐｐｍであり、融点（融解ピーク）は観測されなかった。
【０１９６】
［作動油用潤滑油組成物の調製］
以下の潤滑油組成物の調製において用いられたエチレン−α−オレフィン共重合体以外の成分は以下のとおりである。
【０１９７】
潤滑油基油；鉱物油として以下の潤滑油基油を用いた。
鉱物油−Ａ：１００℃動粘度が４．３ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１２６、流動点が−１５℃であるＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）Ｇｒｏｕｐ  ＩＩＩ鉱物油（ＳＫ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製Ｙｕｂａｓｅ−４）
鉱物油−Ｂ：１００℃動粘度が６．５ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１３１、流動点が−１２．５℃であるＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）Ｇｒｏｕｐ  ＩＩＩ鉱物油（ＳＫ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製Ｙｕｂａｓｅ−６）
鉱物油−Ｃ：１００℃動粘度が６．８ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１０８、流動点が−１２．５℃であるＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）Ｇｒｏｕｐ  Ｉ鉱物油（ＪＸ日鉱日石エネルギー製スーパーオイルＮ−３２）
鉱物油−Ｄ：１００℃動粘度が８．９ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１０３、流動点が−１２．５℃であるＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）Ｇｒｏｕｐ  Ｉ鉱物油（ＪＸ日鉱日石エネルギー製スーパーオイルＮ−６８）
鉱物油−Ｅ：１００℃動粘度が４．９ｍｍ2／ｓ、粘度指数が９０、流動点が−４７．５℃であるＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）Ｇｒｏｕｐ  ＩＩ鉱物油（エクソンモービル製デワキシングオイルＳＴＡＮＯＬ  ＬＰ４０）
【０１９８】
また合成油としては以下の潤滑油基油を用いた。
合成油−Ａ：１００℃動粘度が４．０ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１２３、流動点が−５０℃以下である合成油ポリ−α−オレフィン（Ｎｅｓｔｅ社製ＮＥＸＢＡＳＥ２００４）
合成油−Ｂ：１００℃動粘度が５．８ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１３８、流動点が−５０℃以下である合成油ポリ−α−オレフィン（Ｎｅｓｔｅ社製ＮＥＸＢＡＳＥ２００６）
合成油−Ｃ：１００℃動粘度が８．０ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１４２、流動点が−５０℃である合成油ポリ−α−オレフィン（エクソンモービルケミカル製、ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ（登録商標）８）
合成油−Ｄ：１００℃動粘度が１０．３ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１３７、流動点が−５０℃である合成油ポリ−α−オレフィン（エクソンモービルケミカル製、ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ（登録商標）１０）
合成油−Ｅ：１００℃動粘度が４．５ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１４２、流動点が−５０℃以下であるエステル系合成油トリメチロールプロパンカプリレート（ＴＭＴＣ）、Ｃｏｇｎｉｓ製ＳＹＮＡＴＩＶＥ（登録商標）  ＥＳ  ＴＭＴＣ
潤滑油基油、およびエチレン−α−オレフィン共重合体に加え、以下の各種添加剤を用いた。
流動点降下剤（ＰＰＤ）−Ａ；ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＦＬＯＷ  ７２０Ｐ
流動点降下剤（ＰＰＤ）−Ｂ；ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＦＬＯＷ  ６４９Ｐ
添加剤パッケージ−Ａ；Ａｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製ＨＩＴＥＣ−３３３９
添加剤パッケージ−Ｂ；ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製ＡＮＧＲＡＭＯＬ−６０８５Ｕ
添加剤パッケージ−Ｃ；ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製ＬＵＢＲＩＺＯＬ  １０４７ＵＩ
酸化防止剤；フェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ１３５）
ポリブテン；エチレン−αオレフィン共重合体と同様にＧＰＣにて測定した重量平均分子量が８，４００である高分子量液状ポリブテン（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製日石ポリブテンＨＶ−１９００、ＰＩＢ）。
【０１９９】
＜作動油用潤滑油組成物＞
［実施例１］
潤滑油基油（Ａ）として合成油−Ａを、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として重合例１で得られた共重合体（重合体１）を用い、これらと酸化防止剤とを合わせて１００質量％となるよう、ＩＳＯ４６相当粘度に作動油用潤滑油組成物を配合調整した。それぞれの成分の添加量は表２に示す通りである。潤滑油組成物の物性を表２に示す。
【０２００】
［実施例２］
重合体１を、表２に記載の添加量にて重合例２で得られた共重合体（重合体２）に置き換えた以外は、実施例１と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表２に示す。
【０２０１】
［実施例３］
重合体１を、表２に記載の添加量にて重合例５で得られた共重合体（重合体５）に置き換え、合成油−Ａの添加量を表２に記載のとおり変更した以外は、実施例１と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表２に示す。
【０２０２】
［実施例４］
重合体１を、表２に記載の添加量にて重合例７で得られた共重合体（重合体７）に置き換え、合成油−Ａの添加量を表２に記載のとおり変更した以外は、実施例１と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表２に示す。
【０２０３】
［実施例５］
重合体１を、表２に記載の添加量にて重合例８で得られた共重合体（重合体８）に置き換え、合成油−Ａの添加量を表２に記載のとおり変更した以外は、実施例１と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表２に示す。
【０２０４】
［比較例１］
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を用いず、潤滑油基油としての合成油−Ａを表２に記載の添加量にて合成油−Ｃに置き換えた以外は、実施例１と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表２に示す。
【０２０５】
［実施例６］
潤滑油基油（Ａ）として鉱物油−Ａを、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として重合例５で得られた共重合体（重合体５）を用い、流動点降下剤−Ａおよび酸化防止剤とを合わせて１００質量％となるよう、ＩＳＯ４６相当粘度に作動油用潤滑油組成物を配合調整した。それぞれの成分の添加量は表２に示す通りである。潤滑油組成物の物性を表２に示す。
【０２０６】
［実施例７］
重合体５を、表２に記載の添加量にて重合例７で得られた共重合体（重合体７）に置き換え、鉱物油−Ａの添加量を表２に記載のとおり変更した以外は、実施例６と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表２に示す。
【０２０７】
［実施例８］
重合体５を、表２に記載の添加量にて重合例８で得られた共重合体（重合体８）に置き換え、鉱物油−Ａの添加量を表２に記載のとおり変更した以外は、実施例６と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表２に示す。
【０２０８】
［比較例２］
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を、表２に記載の添加量にてＰＩＢに置き換え、鉱物油−Ａの添加量を表２に記載のとおり変更した以外は、実施例６と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表２に示す。
【０２０９】
［比較例３］
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を用いず、潤滑油基油として鉱物油−Ａを表２に記載の添加量にて鉱物油−Ｂに置き換えた以外は、実施例６と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表２に示す。
【０２１０】
【表２】
0006326339.tif 000014
【０２１１】
潤滑油基油に合成油を用いた作動油用潤滑油組成物として、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含有する実施例１〜５とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含まない比較例１とを比較すると、実施例１〜５は粘度指数が高く温度粘度特性に優れるほか、１００℃動粘度が高く油膜保持性に優れることが分かる。さらにエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の１００℃動粘度および分子量の高い実施例３〜５は―４０℃という極めて低温でも低トルクを保つことがわかる。
【０２１２】
潤滑油基油に鉱物油を用いた作動油用潤滑油組成物として、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含有する実施例６〜８とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含まない比較例３とを比較すると、実施例６〜８は粘度指数が高く温度粘度特性に優れることがわかる。また、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の代わりに高分子量液状ポリブテンを用いた比較例２と比較すると、実施例６〜８は粘度指数が高く温度粘度特性に優れることがわかる。
【０２１３】
［実施例９］
潤滑油基油（Ａ）として合成油−Ｂを、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として重合例１で得られた共重合体（重合体１）を用い、これらと酸化防止剤とを合わせて１００質量％となるよう、ＩＳＯ６８相当粘度に作動油用潤滑油組成物を配合調整した。それぞれの成分の添加量は表３に示す通りである。潤滑油組成物の物性を表３に示す。
【０２１４】
［実施例１０］
重合体１を、表３に記載の添加量にて重合例２で得られた共重合体（重合体２）に置き換えた以外は、実施例９と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表３に示す。
【０２１５】
［実施例１１］
重合体１を、表３に記載の添加量にて重合例３で得られた共重合体（重合体３）に置き換え、合成油−Ｂの添加量を表３に記載のとおり変更した以外は、実施例９と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表３に示す。
【０２１６】
［実施例１２］
重合体１を、表３に記載の添加量にて重合例５で得られた共重合体（重合体５）に置き換え、合成油−Ｂの添加量を表３に記載のとおり変更した以外は、実施例９と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表３に示す。
【０２１７】
［実施例１３］
重合体１を、表３に記載の添加量にて重合例６で得られた共重合体（重合体６）に置き換え、合成油−Ｂの添加量を表３に記載のとおり変更した以外は、実施例９と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表３に示す。
【０２１８】
［実施例１４］
重合体１を、表３に記載の添加量にて重合例７で得られた共重合体（重合体７）に置き換え、合成油−Ｂの添加量を表３に記載のとおり変更した以外は、実施例９と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表３に示す。
【０２１９】
［実施例１５］
重合体１を、表３に記載の添加量にて重合例８で得られた共重合体（重合体８）に置き換え、合成油−Ｂの添加量を表３に記載のとおり変更した以外は、実施例９と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表３に示す。
【０２２０】
［比較例４］
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を用いず、潤滑油基油として合成油−Ｂを表３に記載の添加量にて合成油−Ｄに置き換えた以外は、実施例９と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表３に示す。
【０２２１】
［実施例１６］
潤滑油基油（Ａ）として鉱物油−Ｂを、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として重合例１で得られた共重合体（重合体１）を用い、これらと流動点降下剤−Ａおよび酸化防止剤とを合わせて１００質量％となるよう、ＩＳＯ６８相当粘度に作動油用潤滑油組成物を配合調整した。それぞれの成分の添加量は表４に示す通りである。潤滑油組成物の物性を表４に示す。
【０２２２】
［実施例１７］
重合体１を、表４に記載の添加量にて重合例２で得られた共重合体（重合体２）に置き換えた以外は、実施例１６と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表４に示す。
【０２２３】
［実施例１８］
重合体１を、表４に記載の添加量にて重合例５で得られた共重合体（重合体５）に置き換え、鉱物油−Ｂの添加量を表４に記載のとおり変更した以外は、実施例１６と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表４に示す。
【０２２４】
［実施例１９］
重合体１を、表４に記載の添加量にて重合例７で得られた共重合体（重合体７）に置き換え、鉱物油−Ｂの添加量を表４に記載のとおり変更した以外は、実施例１６と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表４に示す。
【０２２５】
［実施例２０］
重合体１を、表４に記載の添加量にて重合例８で得られた共重合体（重合体８）に置き換え、鉱物油−Ｂの添加量を表４に記載のとおり変更した以外は、実施例１６と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表４に示す。
【０２２６】
［比較例５］
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を、表４に記載の添加量にてＰＩＢに置き換え、鉱物油−Ｂの添加量を表４に記載のとおり変更した以外は、実施例１６と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表４に示す。
【０２２７】
［実施例２１］
潤滑油基油（Ａ）として鉱物油−Ｃを、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として重合例５で得られた共重合体（重合体５）を用い、これらと流動点降下剤−Ｂおよび酸化防止剤とを合わせて１００質量％となるよう、ＩＳＯ６８相当粘度に作動油用潤滑油組成物を配合調整した。それぞれの成分の添加量は表４に示す通りである。潤滑油組成物の物性を表４に示す。
【０２２８】
［実施例２２］
重合体１を、表４に記載の添加量にて重合例６で得られた共重合体（重合体６）に置き換えた以外は、実施例２１と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表４に示す。
【０２２９】
［比較例６］
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を、表４に記載の添加量にてＰＩＢに置き換え、鉱物油−Ｃの添加量を表４に記載のとおり変更した以外は、実施例２１と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表４に示す。
【０２３０】
［比較例７］
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を用いず、潤滑油基油として鉱物油−Ｃを表４に記載の添加量にて鉱物油−Ｄに置き換えた以外は、実施例２１と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表４に示す。
【０２３１】
［比較例８］
潤滑油基油（Ａ）として鉱物油−Ｅを、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として重合例５で得られた共重合体（重合体５）を用い、これらと酸化防止剤とを合わせて１００質量％となるよう、ＩＳＯ６８相当粘度に作動油用潤滑油組成物を配合調整した。それぞれの成分の添加量は表４に示す通りである。潤滑油組成物の物性を表４に示す。
【０２３２】
【表３】
0006326339.tif 000015
【０２３３】
【表４】
0006326339.tif 000016
【０２３４】
潤滑油基油に合成油を用いた作動油用潤滑油組成物として、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含有する実施例９〜１５をエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含まない比較例４と比較すると、粘度指数が高く温度粘度特性に優れるほか、１００℃動粘度が高く油膜保持性に優れることがわかる。また、１００℃動粘度変化率も小さく、耐熱安定性にも優れることがわかる。さらにエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の１００℃動粘度および分子量の高い実施例１２〜１５は―４０℃という極めて低温でも低トルクを保つことがわかる。
【０２３５】
潤滑油基油に鉱物油を用いた作動油用潤滑油組成物として、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含有する実施例１６〜２０をエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の代わりに高分子量液状ポリブテンを用いた比較例５と比較すると、粘度指数が高く温度粘度特性に優れることがわかる。鉱物油としてＡＰＩカテゴリーＩであり粘度指数が１１０に粘度指数が１１０に満たない鉱物油−Ｃを用いた実施例２１、２２においても、高分子量液状ポリブテンを用いた比較例６に比べて粘度指数が高く温度粘度特性に優れることがわかる。
【０２３６】
実施例１２、実施例１８、実施例２１は、同様のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を用い、潤滑油基油として粘度指数が１００に満たない鉱物油−Ｅを用いた比較例８に比べて温度粘度特性に優れることがわかる。また、実施例１２、１８、２１を比べると、合成油を用いた実施例１２が最も粘度指数が高く温度粘度特性に優れ、次いでＡＰＩカテゴリーＩＩＩの鉱物油を用いた実施例１８が優れることが分かる。
【０２３７】
［実施例２３］
潤滑油基油（Ａ）として合成油−Ｂを、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として重合例５で得られた共重合体（重合体５）を用い、これらと酸化防止剤とを合わせて１００質量％となるよう、ＩＳＯ１００相当粘度に作動油用潤滑油組成物を配合調整した。それぞれの添加量は表５に示す通りである。潤滑油組成物の物性を表５に示す。
【０２３８】
［実施例２４］
重合体５を、表５に記載の添加量にて重合例７で得られた共重合体（重合体７）に置き換え、合成油−Ｂの添加量を表５に記載のとおり変更した以外は、実施例２３と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表５に示す。
【０２３９】
［実施例２５］
潤滑油基油（Ａ）として合成油−Ｂを、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として重合例５で得られた共重合体（重合体５）を用い、これらと酸化防止剤とを合わせて１００質量％となるよう、ＩＳＯ１５０相当粘度に作動油用潤滑油組成物を配合調整した。それぞれの添加量は表５に示す通りである。潤滑油組成物の物性を表５に示す。
【０２４０】
［実施例２６］
重合体５を、表５に記載の添加量にて重合例７で得られた共重合体（重合体７）に置き換え、合成油−Ｂの添加量を表５に記載のとおり変更した以外は、実施例２５と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表５に示す。
【０２４１】
【表５】
0006326339.tif 000017
【０２４２】
［実施例２７］
潤滑油基油（Ａ）として合成油−Ｃおよび合成油−Ｅを、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として重合例３で得られた共重合体（重合体３）を用い、これらと添加剤パッケージ−Ａとを合わせて１００質量％となるよう、ＩＳＯ２２０相当粘度に作動油用潤滑油組成物を配合調整した。それぞれの添加量は表６に示す通りである。潤滑油組成物の物性を表６に示す。
【０２４３】
［実施例２８］
重合体３を、表６に記載の添加量にて重合例４で得られた共重合体（重合体４）に置き換え、合成油−Ｃの添加量を表６に記載のとおり変更した以外は、実施例２７と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表６に示す。
【０２４４】
［実施例２９］
重合体３を、表６に記載の添加量にて重合例５で得られた共重合体（重合体５）に置き換え、合成油−Ｃの添加量を表６に記載のとおり変更した以外は、実施例２７と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表６に示す。
【０２４５】
［実施例３０］
重合体３を、表６に記載の添加量にて重合例７で得られた共重合体（重合体７）に置き換え、合成油−Ｃの添加量を表６に記載のとおり変更した以外は、実施例２７と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表６に示す。
【０２４６】
［比較例９］
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を、表６に記載の添加量にてＰＩＢに置き換え、合成油−Ｃの添加量を表６に記載のとおり変更した以外は、実施例２７と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表６に示す。
【０２４７】
［実施例３１］
潤滑油基油（Ａ）として鉱物油−Ｂを、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として重合例５で得られた共重合体（重合体５）を用い、これらと凝固点降下剤−Ａおよび添加剤パッケージ−Ｂとを合わせて１００質量％となるよう、ＩＳＯ２２０相当粘度に作動油用潤滑油組成物を配合調整した。それぞれの添加量は表６に示す通りである。潤滑油組成物の物性を表６に示す。
【０２４８】
［実施例３２］
重合体５を、表６に記載の添加量にて重合例６で得られた共重合体（重合体６）に置き換えた以外は、実施例３１と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表６に示す。
【０２４９】
［実施例３３］
重合体５を、表６に記載の添加量にて重合例７で得られた共重合体（重合体７）に置き換え、鉱物油−Ｂの添加量を表６に記載のとおり変更した以外は、実施例３１と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表６に示す。
【０２５０】
［比較例１０］
（Ｂ）エチレン−α−オレフィン共重合体を、表６に記載の添加量にてＰＩＢに置き換え、鉱物油−Ｂの添加量を表６に記載のとおり変更した以外は、実施例３０と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表６に示す。
【０２５１】
［実施例３４］
潤滑油基油（Ａ）として鉱物油−Ｃを、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として重合例４で得られた共重合体（重合体４）を用い、これらと流動点降下剤−Ｂおよび添加剤パッケージ−Ｃとを合わせて１００質量％となるよう、ＩＳＯ２２０相当粘度に作動油用潤滑油組成物を配合調整した。それぞれの添加量は表６に示す通りである。潤滑油組成物の物性を表６に示す。
【０２５２】
［実施例３５］
重合体４を、表６に記載の添加量にて重合例５で得られた共重合体（重合体５）に置き換え、鉱物油−Ｃの添加量を表６に記載のとおり変更した以外は、実施例３４と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表６に示す。
【０２５３】
［実施例３６］
重合体４を、表６に記載の添加量にて重合例６で得られた共重合体（重合体６）に置き換え、鉱物油−Ｃの添加量を表６に記載のとおり変更した以外は、実施例３４と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表６に示す。
【０２５４】
［実施例３７］
重合体４を、表６に記載の添加量にて重合例７で得られた共重合体（重合体７）に置き換え、鉱物油−Ｃの添加量を表６に記載のとおり変更した以外は、実施例３４と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表６に示す。
【０２５５】
［比較例１１］
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を、表６に記載の添加量にてＰＩＢに置き換え、鉱物油−Ｃの添加量を表６に記載のとおり変更した以外は、実施例３４と同様に潤滑油組成物を配合調製した。潤滑油組成物の物性を表６に示す。
【０２５６】
【表６】
0006326339.tif 000018
【０２５７】
潤滑油基油に合成油を用いた作動油用潤滑油組成物として、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含有する実施例２７〜３０とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の代わりに高分子量液状ポリブテンを用いた比較例９とを比較すると、実施例２７〜３０は粘度指数が高く温度粘度特性に優れることがわかる。
【０２５８】
潤滑油基油に鉱物油としてＡＰＩカテゴリーＩＩＩの鉱物油−Ｂを用いた作動油用潤滑油組成物として、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含有する実施例３１〜３３とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の代わりに高分子量液状ポリブテンを用いた比較例１０とを比較すると、実施例３１〜３３は粘度指数が高く温度粘度特性に優れることがわかる。
【０２５９】
潤滑油基油に鉱物油としてＡＰＩカテゴリーＩで粘度指数が１１０に満たない鉱物油Ｄを用いた作動油用潤滑油組成物として、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含有する実施例３４〜３７とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の代わりに高分子量液状ポリブテンを用いた比較例１１とを比較すると、実施例３４〜３７は粘度指数が高く温度粘度特性に優れることがわかる。
【０２６０】
同様のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）が用いられ潤滑油基油の違う実施例２９、実施例３１、実施例３５を比べると、合成油を用いた２９が最も粘度指数が高く温度粘度特性に優れ、次いでＡＰＩカテゴリーＩＩＩの鉱物油Ａを用いた３１が優れることが分かる。