(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
射出成形用途のための混合組成物であって、
（ａ）走査型熱量測定（ＤＳＣ）の融点が８０℃未満であるのプロピレン／α−オレフィンコポリマー５０〜８０重量％と、
（ｂ）ＤＳＣの融点が１２０℃超であるホモポリマーポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、またはそれらの組み合わせ５〜２５重量％と、
（ｃ）可塑剤５〜３９重量％と、を含み、
前記混合組成物が、ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に従って０．３２ｃｍ厚の射出成形プラークで曇価が測定される場合に２５％未満の曇価を有し、
前記コポリマーが、ポリプロピレンに由来するユニットと、Ｃ２及びＣ４〜Ｃ１０α−オレフィンから選択される１以上のα−オレフィンコモノマーに由来するポリマーユニットとを含む、前記混合組成物。
【請求項２】
射出成形物品を作製するためのプロセスであって、
（ａ）走査型熱量測定（ＤＳＣ）の融点が８０℃未満であるプロピレン／α−オレフィンコポリマー５０〜８０重量％を選択する工程と、
（ｂ）ＤＳＣの融点が１２０℃超であるホモポリマーポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレンまたはそれらの組み合わせ５〜２５重量％を選択する工程と、
（ｃ）可塑剤５〜３５重量％を選択する工程と、
（ｄ）前記ａ〜ｃの成分を熱の存在下で接触させる工程と、
（ｅ）それによりＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に従って０．３２ｃｍ厚の射出成形プラークで曇価が測定される場合に２５％未満の曇価を有する混合組成物を形成する工程と、
（ｆ）前記混合組成物を成形物品に形成する工程と、を含み、
前記コポリマーが、ポリプロピレンに由来するユニットと、Ｃ２およびＣ４〜Ｃ１０ α−オレフィンから選択される１以上のα−オレフィンコモノマーに由来するポリマーユニットとを含む、射出成形物品を作製するための前記プロセス。
【請求項３】
前記可塑剤が、ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５に従って測定される、４０℃で１２〜７０ｃＳｔの範囲の粘度を有する、請求項１に記載の前記混合組成物。
【請求項４】
離型剤を選択する工程と、前記ａ〜ｃの成分と前記離型剤とを、熱の存在下で接触させる工程と、それにより２５％未満の曇価を有する混合組成物を形成する工程と、前記混合組成物を成形物品に形成する工程と、をさらに含む、請求項２に記載の射出成型物品を作製するための前記プロセス。
【請求項５】
前記混合組成物が離型剤をさらに含む、請求項１に記載の前記混合組成物。
【請求項６】
前記離型剤がオレアミドを含む、請求項５に記載の前記混合組成物。
【請求項７】
前記オレアミドが９−オクタデセンアミドである、請求項６に記載の前記混合組成物。
【請求項８】
前記オレアミドが以下の分子構造を有する、請求項６に記載の前記混合組成物。
【化１】
0006387358.tif 000012
【請求項９】
前記混合組成物が、５０〜９０の範囲の硬度ショアＡを有する、請求項１に記載の前記混合組成物。
【請求項１０】
前記混合組成物が、１９０℃及び２．１６ｋｇで測定される、８〜７０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートを有する、請求項１に記載の前記混合組成物。
【請求項１１】
請求項１、３および５〜１０のいずれか一項に記載の前記混合組成物を含む、成形物品。
【請求項１２】
前記物品が５５℃以上のオーブン内で少なくとも５日連続老化させた後に、ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に従って０．３２ｃｍ厚の射出成形プラークで曇価が測定される場合に２５％未満の曇価を有する、請求項３に記載の前記混合組成物を含む、物品。
【請求項１３】
前記離型剤がオレアミドを含む、請求項４に記載の射出成形物品を作製するための前記プロセス。
【請求項１４】
前記可塑剤が、ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５に従って測定される、４０℃で１２〜７０ｃＳｔの範囲の粘度を有する、請求項２に記載の射出成型物品を作製するための前記プロセス。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１３年２月２８日に出願された米国特許仮出願第６１／７７０，７１７号の利益、及び、２０１３年９月２５日に出願された米国特許仮出願第６１／８８２，０９５号の利益を主張する。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、射出成形用途に好適な混合組成物に関する。
【０００３】
透明可撓性ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は、典型的に、スポーツ用品、家庭用品、及びファッション靴、及び消費財において使用される。しかしながら、ＰＶＣは加工性及び柔軟性のために可塑剤を必要とする。多くのＰＶＣ可塑剤は、皮膚接触の点で徐々に注視されている、フタレート系の物質である。
【０００４】
したがって、フタレート可塑剤の必要性を低減し、かつ容認可能な曇価特性を提供する、混合組成物の必要性がある。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、射出成形物品に好適な混合組成物を提供する。
【０００６】
一実施形態では、本発明は、（ａ）５０〜８０重量％のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物、（ｂ）５〜２５重量％のホモポリマーポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、浄化ランダムコポリマーポリプロピレン、及びそれらの組み合わせ、ならびに（ｃ）５〜３５重量％の可塑剤、を含む、射出成形用途に好適な混合組成物を提供し、該混合組成物は、２５％未満の合計曇価を有する。
【０００７】
代替の実施形態では、本発明は、（ａ）５０〜８０重量％のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物を選択する工程と、（ｂ）５〜２５重量％のホモポリマーポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、浄化ランダムコポリマーポリプロピレン、及びそれらの組み合わせを選択する工程と、（ｃ）５〜３５重量％の可塑剤を選択する工程と、（ｄ）熱の存在下で該ａ〜ｃの成分を接触させる工程と、（ｅ）それによって、混合組成物が２５％未満の合計曇価を有する該混合組成物を形成する工程と、（ｆ）該混合組成物を成形物品に形成する工程と、を含む、射出成形物品を作製するためのプロセスをさらに提供する。
【０００８】
別の代替実施形態では、本発明は、透明射出成形物品、例えばジェリーシューズ等の靴、ブーツ、家庭用品、グリップ等の、例えば消費財を、さらに提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、射出成形物品に好適な混合組成物を提供する。本発明に従う射出成形用途に好適な混合組成物は、（ａ）５０〜８０、さらには５５〜７５、さらには６０〜７０重量％のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物、（ｂ）５〜２５、さらには７〜２０、さらには８〜１５重量％の、ホモポリマーポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、浄化ランダムコポリマーポリプロピレン、及びそれらの組み合わせ、ならびに（ｃ）５〜３９、さらには５〜３７、さらには５〜３５重量％の可塑剤、を含み、該混合組成物は２５％未満、さらには２３％以下の合計曇価を有する。それぞれの重量％は、混合組成物の重量に基づく。
【００１０】
混合組成物は、５０〜９０の範囲、例えば５０〜７５の、硬度ショアＡを有し得る。混合組成物は、１９０℃及び２．１６ｋｇで測定される、８〜７０ｇ／１０分の範囲、例えば１０〜２５ｇ／１０分の、メルトフローレートもまた有し得る。混合組成物は、７０℃で１週老化させた後に、１または２の指紋もまた有し得る。混合組成物は、該混合組成物が５５℃以上のオーブン内で少なくとも５日連続老化させた後に、２５％未満の曇価もまた有し得る。
【００１１】
一実施形態では、混合組成物は、１０〜３９、さらには１０〜３７、さらには１０〜３５、さらには１０〜３０重量％の、可塑剤を含む。
【００１２】
一実施形態では、混合組成物は、１５〜３９、さらには１５〜３７、さらには１５〜３５、さらには１５〜３０重量％の、可塑剤を含む。
【００１３】
一実施形態では、混合組成物は、２０〜３９、さらには２０〜３７、さらには２０〜３５、さらには２０〜３０重量％の、可塑剤を含む。
【００１４】
一実施形態では、混合組成物は、混合組成物内のポリマー成分の合計重量に基づいて、９６重量％以上の成分（ａ）及び（ｂ）を含む。さらなる実施形態では、混合組成物は、混合組成物内のポリマー成分の合計重量に基づいて、９７重量％以上の成分（ａ）及び（ｂ）を含む。さらなる実施形態では、混合組成物は、混合組成物内のポリマー成分の合計重量に基づいて、９８重量％以上の成分（ａ）及び（ｂ）を含む。
【００１５】
一実施形態では、混合組成物は、０．８５〜０．９１ｇ／ｃｃ、さらには０．８６〜０．９０ｇ／ｃｃ、さらには０．８７〜０．８９ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。
【００１６】
一実施形態では、混合組成物は、５〜１００ｇ／１０分、さらには１０〜９０ｇ／１０分、さらには１８〜８０ｇ／１０分の、メルトインデックス（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。
【００１７】
一実施形態では、混合組成物は、ＤＳＣによって決定される、８０℃を超える、さらには８１℃以上の、Ｔｃを有する。
【００１８】
一実施形態では、混合組成物は、充填剤を含まない。
【００１９】
一実施形態では、混合組成物は、エチレン／α−オレフィンコポリマーを含まず、α−オレフィンはＣ３〜Ｃ２０α−オレフィンである。エチレン／α−オレフィンコポリマーは、ポリマー、及び唯一のモノマー種としてα−オレフィン、の重量に基づいて、過半量のポリマー化エチレンを含む。さらなる実施形態では、混合組成物は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含まず、α−オレフィンはＣ３〜Ｃ２０α−オレフィンである。エチレン／α−オレフィンイナーポリマーは、ポリマー及びα−オレフィンの重量に基づいて、過半量のポリマー化エチレンを含む。さらなる実施形態では、混合組成物はエチレン系ポリマーを含まない。エチレン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、過半量のポリマー化エチレンを含む。
【００２０】
一実施形態では、混合組成物は、エチレン／α−オレフィンコポリマーを含まず、α−オレフィンはＣ４〜Ｃ２０α−オレフィンである。エチレン／α−オレフィンコポリマーは、ポリマー、及び唯一のモノマー種としてα−オレフィンの重量に基づいて、過半量のポリマー化エチレンを含む。さらなる実施形態では、混合組成物は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含まず、α−オレフィンはＣ４〜Ｃ２０α−オレフィンである。エチレン／α−オレフィンイナーポリマーは、ポリマー及びα−オレフィンの重量に基づいて、過半量のポリマー化エチレンを含む。さらなる実施形態では、混合組成物はエチレン系ポリマーを含まない。エチレン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、過半量のポリマー化エチレンを含む。
【００２１】
混合組成物は、本明細書に記載される、２つ以上の実施形態または特徴の組み合わせを含み得る。
【００２２】
プロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物（ＰＢＥ）
本発明に従う射出成形物品に好適な混合組成物は、５０〜８０重量％のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物（ＰＢＥ）、例えば５５〜６５重量％を含む。プロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物は、プロピレン／α−オレフィンコポリマーを含み、任意でさらに１つ以上のポリマー、例えばランダムコポリマープロピレン（ＲＣＰ）を含み得る。１つの特定の実施形態では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、実質的アイソタクチックプロピレン配列を有すると特徴付けられる。「実質的アイソタクチックプロピレン連鎖」は、連鎖が、１３Ｃ  ＮＭＲによって測定される、約０．８５を超える、代替案では約０．９０を超える、別の代替案では約０．９２を超える、別の代替案では約０．９３を超える、アイソタクチックトライアド（ｍｍ）を有することを意味する。アイソタクチックトライアドは、当業者に公知であり、例えば、米国特許第５，５０４，１７２号及び国際公開ＷＯ００／０１７４５に記載され、これらは、１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルによって決定される、コポリマー分子鎖内のトライアドユニットに関してアイソタクチック連鎖に言及する。
【００２３】
プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（２３０℃／２．１６Ｋｇ）に従って測定される、０．１〜２５ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートを有し得る。０．１〜２５ｇ／１０分の全ての個々の値及び下位範囲が、本明細書に含まれかつ本明細書に開示され、例えば、メルトフローレートは、下限の０．１ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分、２ｇ／１０分、４ｇ／１０分、５ｇ／１０分、１０ｇ／１０分、または１５ｇ／１０分から、上限の２５ｇ／１０分、２０ｇ／１０分、１８ｇ／１０分、１５ｇ／１０分、１０ｇ／１０分、８ｇ／１０分、または５ｇ／１０分であり得る。例えば、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、０．１〜２０ｇ／１０分、または０．１〜１８ｇ／１０分、または０．１〜１５ｇ／１０分、または０．１〜１２ｇ／１０分、または０．１〜１０ｇ／１０分、または０．１〜５ｇ／１０分、または０．１〜２ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートを有し得る。
【００２４】
プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、少なくとも１重量％（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）〜２０重量％（３３ジュール／グラム未満の融解熱）の範囲の結晶度を有する。１重量％（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）〜２０重量％（３３ジュール／グラム未満の融解熱）の全ての個々の値及び下位範囲が、本明細書に含まれかつ本明細書に開示され、例えば、結晶度は、下限の１重量％（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）、２．５％（少なくとも４ジュール／グラムの融解熱）、または３％（少なくとも５ジュール／グラムの融解熱）から、上限の２０重量％（３３ジュール／グラム未満の融解熱）、１６重量％（２６ジュール／グラム未満の融解熱）、１２重量％（２０ジュール／グラム未満の融解熱）、または７重量％（１１ジュール／グラム未満の融解熱）であり得る。例えば、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、少なくとも１重量％（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）〜２０重量％（３３ジュール／グラム未満の融解熱）の範囲の結晶度を有し得、または代替案では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１重量％（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）〜１５重量％（２４．８ジュール／グラム未満の融解熱）の範囲の結晶度を有し得、または代替案では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、少なくとも１重量％（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）〜７重量％（１１ジュール／グラム未満の融解熱）の範囲の結晶度を有し得、または代替案では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、少なくとも１重量％（少なくとも２ジュール／グラムの融解熱）〜５重量％（８．３ジュール／グラム未満の融解熱）の範囲の結晶度を有し得る。結晶度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法によって測定される。
【００２５】
プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、８０℃未満、例えば２５〜７５℃、または代替案では４０〜７０℃の、ＤＳＣ融点（第２の加熱）を有する。
【００２６】
プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、プロピレン由来のユニットと、１つ以上のα−オレフィンコモノマー由来のポリマーユニットを含む。プロピレン／α−オレフィンコポリマーを製造するのに利用される例示的なコモノマーは、Ｃ２、及びＣ４〜Ｃ１０α−オレフィン、例えばＣ２、Ｃ４、Ｃ６、及びＣ８α−オレフィンである。
【００２７】
プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、９〜４０重量％の、１つ以上のα−オレフィンコモノマー由来のユニットを含む。９〜４０重量％の全ての個々の値及び下位範囲が、本明細書に含まれかつ本明細書に開示され、例えば、１つ以上のα−オレフィンコモノマー由来のユニットの重量％は、下限の９、１０、１１、１２、または１３重量％から、上限の４０、３５、３０、２７、２０、または１５重量％であり得る。例えば、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、９〜３５重量％の、１つ以上のα−オレフィンコモノマー由来のユニットを含み、または代替案では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１０〜２５重量％の、１つ以上のα−オレフィンコモノマー由来のユニットを含み、または代替案では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１０〜２０重量％の、１つ以上のα−オレフィンコモノマー由来のユニットを含み、または代替案では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１０〜１５重量％の、１つ以上のα−オレフィンコモノマー由来のユニットを含む。
【００２８】
プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、３．５以下の、代替案では３．０以下の、または別の代替案では１．８〜３．０の、数平均分子量で割った重量平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）として定義される、分子量分布（ＭＷＤ）を有する。
【００２９】
かかるプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第６，９６０，６３５号及び同第６，５２５，１５７号において詳細にさらに記載される。かかるプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＶＥＲＳＩＦＹ（登録商標）という商標名の下で、またはＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（登録商標）という商標名の下で市販されている。
【００３０】
一実施形態では、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、（Ａ）６０〜９１未満、好ましくは８０〜９０、及びより好ましくは８５〜９０重量％のプロピレン由来のユニット、ならびに（Ｂ）９〜４０、好ましくは１０〜２０、及びより好ましくは１０〜１５重量％の、エチレン及び／またはＣ４〜１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つ由来のユニットを含み、かつ、平均で少なくとも０．００１、好ましくは平均で少なくとも０．００５、及びより好ましくは平均で少なくとも０．０１の、１０００合計炭素当たりの長鎖分岐を含むとさらに特徴付けられる。プロピレン／α−オレフィンコポリマー内の長鎖分岐の最大数は、重要ではないが、典型的に１０００合計炭素当たり３長鎖分岐を超えない。長鎖分岐という用語は、プロピレン／α−オレフィンコポリマーに関して本明細書で使用される場合、短鎖分岐よりも少なくとも１（１）炭素が多い鎖長を指し、短鎖分岐は、プロピレン／α−オレフィンコポリマーに関して本明細書で使用される場合、コモノマー内の炭素の数よりも２（２）炭素少ない鎖長を指す。例えば、プロピレン／１−オクテンインターポリマーは、長さが少なくとも７（７）炭素の長鎖分岐を有する主鎖を有するが、これらの主鎖は、長さが６（６）炭素のみの短鎖分岐もまた有する。かかるプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、米国特許仮出願第６０／９８８，９９９号及び国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ０８／０８２５９９号において、詳細にさらに記載され、該特許のそれぞれは、参照により本明細書に組み込まれる。
【００３１】
他のポリマー成分
本発明に従う射出成形用途に好適な混合組成物は、５〜２５重量％、例えば１０〜２０重量％の、ホモポリマーポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、浄化ランダムコポリマーポリプロピレン、及びそれらの組み合わせを含む。さらなる実施形態では、かかるホモポリマーポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、及び浄化ランダムコポリマーポリプロピレンは、１２０℃を超える、例えば１４０℃〜１６５℃のＤＳＣ融点温度を有する。
【００３２】
可塑剤（複数可）
本発明に従う射出成形物品に好適な混合組成物は、５〜３５重量％、例えば１０〜３０重量％、または代替案では２０〜３０重量％の、１つ以上の可塑剤を含む。
【００３３】
可塑剤は油であり得る。油は、芳香油、鉱油、ナフテン油、パラフィン系油、ヒマシ油等のトリグリセリド系植物油、ポリプロピレン油等の合成炭化水素油、シリコン油、またはそれらの任意の組み合わせであり得る。
【００３４】
白色鉱油が好ましい。油は、しばしば白色鉱油と、または代替でポリマーもしくはプロセス油と称される、炭化水素油である。これらの油は、水素化処理された重パラフィン系蒸留液または白色鉱油と化学的に定義される。最も有用性のある油は、ごくわずかから無芳香内容物、５０〜９０％のパラフィン系内容物及び１０〜５０％のナフテン内容物、ならびに最も好ましくは６５〜７５％のパラフィン系内容物及び２５〜３５％のナフテン内容物を、有する。かかる可塑剤は、ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５に従って測定される、４０℃で１２〜７０、例えば１５〜５５ｃＳＴの範囲の粘度を有し得、かつさらに油である。
【００３５】
かかる可塑剤は、例えば、ＣｈｅｖｒｏｎＴｅｘａｃｏから市販されるＰＡＲＡＬＵＸ  ６００１Ｒ、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ，Ｉｎｃ．から市販されるＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ  ５５０、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎから市販されるＬＰ  ２００、ＩＮＥＯＳから市販されるＩＮＤＯＰＯＬ  Ｈ−１５、Ｓｈｅｌｌ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  Ｏｉｌ  ＧｍｂＨから市販されるＲＩＳＥＬＬＡ  Ｘ  ４２０、Ｔｈｅ  ＨａｌｌＳｔａｒ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されるＰＬＡＳＴＨＡＬＬ  １００のような、炭化水素鉱油等の鉱油を含むがこれらに限定されない。
【００３６】
鉱油は、ＡＳＴＭ−Ｄ  １２１８に従って測定される１．４５〜１．４９の範囲の屈折率を有し、ＡＳＴＭ−Ｄ  ３２３８に従って測定される５０〜９０％の範囲のパラフィン系炭素内容物を有し、ＡＳＴＭ−Ｄ  ３２３８に従って測定される１０〜５０％の範囲のナフテン炭素内容物、及び／または、ＡＳＴＭ−Ｄ  ４４５に従って測定される４０℃で１５〜４００ｃＳｔの範囲の動粘度を有する、白色鉱油であり得る。
【００３７】
追加の成分
本発明に従う射出成形用途に好適な混合組成物は、１つ以上の添加剤をさらに含み得る。かかる添加剤は、帯電防止剤、色増強剤、染料、潤滑剤、充填剤、顔料、一次抗酸化剤、二次抗酸化剤、加工助剤、ＵＶ安定化剤、離型剤、及びそれらの組み合わせを含むがこれらに限定されない。本発明に従う射出成形物品に好適な混合組成物は、任意の量の添加剤を含有し得る。混合組成物は、混合組成物及び１つ以上の添加剤の重量に基づき、組み合わせ重量で約０〜約２５重量％の、かかる添加剤を含み得る。
【００３８】
離型剤は、９−オクタデセンアミド等のオレアミドを含み得る。オレアミドは以下の分子構造を有し得る。
【００３９】
【化１】
0006387358.tif 000002
【００４０】
混合組成物を作製するためのプロセス
本発明の混合組成物は、押出機、例えば単一または二軸スクリュー押出機等の、任意の従来の溶融混合プロセスによって調製され得る。ＰＢＥと、ホモポリマーポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、浄化ランダムコポリマーポリプロピレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、１つ以上の追加のポリマー成分と、１つ以上の可塑剤と、任意で１つ以上の添加剤と、が１つ以上の押出機によって任意の順序で溶融混合されて、均一な混合組成物を形成し得る。代替案では、ＰＢＥと、ホモポリマーポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、浄化ランダムコポリマーポリプロピレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、１つ以上の追加のポリマー成分と、１つ以上の可塑剤と、任意で１つ以上の添加剤と、が任意の順序で乾燥混合され、続いて押し出されて射出成形物品を形成し得る。
【００４１】
最終使用用途
本発明の発明混合組成物は、例えば射出成形プロセスによって、透明射出成形物品、例えばジェリーシューズ等の靴、ブーツ、家庭用品、グリップ等の、例えば消費財に形成され得る。
【００４２】
射出成形プロセスでは、本発明混合組成物はホッパーによって押出機に供給される。押出機は、本発明混合組成物を、運搬、加熱、溶融、及び加圧して、溶融流を形成する。溶融流は、圧力下でノズルを通して押出機からその近くに保持される比較的低温の成形型へと押し出され、それによって成形型を充填する。溶融物は完全に組成するまで、冷却及び硬化する。成形型はその後開き、成形物品、例えば靴が取り除かれる。
【実施例】
【００４３】
以下の実施例は、本発明を例示するが、本発明の範囲を限定することを意図しない。
混合 組成物成分：
ＤＥ  ２４００．０５は、２ｇ／１０分の目標メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）、０．８６３ｇ／ｃｃの目標密度を有する、プロピレン／エチレンコポリマーである。
ＶＥＲＳＩＦＹ  ２２００は、２ｇ／１０分の目標メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）、およそ８２℃のＤＳＣ溶融ピーク、０．８７６ｇ／ｃｃの目標密度を有する、プロピレン／エチレンコポリマーである。
ＶＥＲＳＩＦＹ  ２３００は、２ｇ／１０分の目標メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）、およそ６６℃のＤＳＣ溶融ピーク、０．８６６ｇ／ｃｃの目標密度を有する、プロピレン／エチレンコポリマーである。
ＶＥＲＳＩＦＹ  ４３０１は、２５ｇ／１０分の目標メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）、およそ６４℃のＤＳＣ溶融ピーク、０．８６６ｇ／ｃｃの目標密度を有する、プロピレン／エチレンコポリマーである。
ＢＲＡＳＫＥＭ  ＰＰ  Ｒ７０２１−５０ＲＮＡは、５０ｇ／１０分の目標メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する、ランダムコポリマーポリプロピレンである。
ＢＲＡＳＫＥＭ  ＰＰ  ５Ｄ４９は、３８ｇ／１０分の目標メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する、ホモポリマーポリプロピレンである。
ＢＲＡＳＫＥＭ  ＰＰ  Ｈ１１０−０２Ｎは、２ｇ／１０分の目標メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有するホモポルマーポリプロピレンである。
ＤＯＷ  ＨＰＤＥ  ＤＭＤＡ−８９６５  ＮＴ  ７は、６６ｇ／１０分の目標メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）０．９４５ｇ／ｃｃの目標密度を有する、高密度ポリエチレンである。
ＰＡＲＡＬＵＸ  ６００１Ｒは、４０℃で１１６  ｃＳｔの目標粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５）、２０℃で１．４７８１の屈折率（ＡＳＴＭ  Ｄ１２１８）を有する、プロセス油である。
ＡＭ  Ｆｉｎｅ  ＡＸ−７１は、４９０の平均分子量、７０〜７５℃の範囲の融点温度を有する、リン酸アルキル系の剥離剤であり、Ａｍｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販される。
Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎから市販されるＬＰ−２００は、ＡＳＴＭ  Ｄ−４０５２によって測定される、華氏６０度／華氏６０度で０．８７５〜０．８９５の範囲の比重、及びＡＳＴＭ  Ｄ−２１６１によって測定される、華氏１００度で１９０〜２１０の範囲の粘度ＳＡボルト（ＳＡｂｏｌｔ）（４０℃で推定４１〜４５ｃＳｔ（ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５））を有する、白色鉱油である。
Ｃｒｏｄａから市販される、不飽和ＣＲＯＤＡＭＩＤＥ  ＶＲＸアミド、Ｃ１８。
ＩＮＥＯＳから市販されるＩＮＤＯＰＯＬ  Ｈ−１５は、ＣＡＳ  Ｎｏ．９００３−２９−６の、液体形態のポリブテン（イソブテン／ブテンコポリマーである。
Ｓｈｅｌｌ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  Ｏｉｌ  ＧｍｂＨから市販される、ＲＩＳＥＬＬＡ  Ｘ  ４２０は、ＲＥＡＣＨ  Ｒｅｇｉｓｔｒａｔｉｏｎ  Ｎｏ．０１−０００００２０１６３−８２−０００１の、プロセス油である。
Ｔｈｅ  ＨａｌｌＳｔａｒ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されるＰＬＡＳＴＨＡＬＬ  １００は、ＣＡＳ  Ｎｏ．６８３３３−７８−８の、液体形態のイソオクチルタレートである。
【００４４】
発明混合組成物１〜８及び比較混合組成物１〜６
発明混合組成物１〜８及び比較混合組成物１〜６を、以下のプロセスに従って、表１Ａ及び１Ｂに記載の製剤化合物に基づいて調製した。表１Ａ及び１Ｂに報告される製剤成分を、表２に示される条件を使用して、水槽及びストランドカッターを備える、二軸スクリュー押出機、ＺＳＫ  ３０ｍｍ押出機によって、溶融混合した。
【００４５】
【表１Ａ】
0006387358.tif 000003
【００４６】
【表１Ｂ】
0006387358.tif 000004
【００４７】
【表２】
0006387358.tif 000005
【００４８】
発明混合組成物１〜８及び比較混合組成物１〜６を、それらの特性について試験し、結果を表３Ａ及び３Ｂに報告する。
【００４９】
【表３Ａ】
0006387358.tif 000006
【００５０】
【表３Ｂ】
0006387358.tif 000007
【００５１】
表３Ａに示すように、発明混合組成物は、良好な加工性のために十分に高いＩ２及び十分に高いＴｃを有する。
【００５２】
発明射出成形物品（ＩＩＭＡ）１〜８及び比較射出成形物品（ＣＩＭＡ）１〜６
発明混合組成物１〜８及び比較混合組成物１〜６を、表４に記載する条件を使用して、単一鋳造成形型ベースを備える、Ｋｒａｕｓｓ  Ｍａｆｆｅｉ  ＫＭ  １１０−３９０／３９０  ＣＬ射出成形機上の、ＩＩＭＡ１〜７及びＣＩＭＡ１〜４、すなわちプラーク（４×６×０．１２５インチ）に射出成形した。
【００５３】
【表４】
0006387358.tif 000008
【００５４】
ＩＩＭＡ１〜８及びＣＩＭＡ１〜６を、それらの特性について試験し、結果は表５Ａ及び５Ｂに報告する。
【００５５】
【表５Ａ】
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【００５６】
【表５Ｂ】
0006387358.tif 000010
【００５７】
表５Ａに示されるように、発明混合組成物は、表５Ｂの比較組成物に比較して、十分に低い硬度、低い曇価、及び加熱老化後の射出成形物品の低い曇価によって示される無油ブリードアウトを有する。よって、発明混合組成物は、比較混合組成物に比較して改良した特性を有する。
【００５８】
試験方法
試験方法は以下を含む。
密度（ｇ／ｃｍ３）は、イソプロパノール内で、ＡＳＴＭ−Ｄ  ７９２−０３、方法Ｂに従って測定した。
標本は、測定の前に熱平衡を達成するために、２３℃のイソパノール槽内での８分間に測定された。
【００５９】
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−０３に従い、２．１６ｋｇの負荷下で、１９０℃または２３０℃で、メルトインデックス（Ｉ２）を測定した。
【００６０】
ショアＡ硬度を、ショアＡ電気デュロメータでＡＳＴＭ  Ｄ２２４０の通りに試験した。重量は１０秒間かけられた。
【００６１】
曇価を、ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に従い、０．１２５インチの厚さの射出成形プラーク上で測定した。
【００６２】
ＤＳＣ結晶点温度（Ｔｃ）は、ＤＳＣ冷却曲線から誘導される。
融解熱は、ＤＳＣ溶融曲線から誘導される。
重量％結晶度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される。
【００６３】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は以下に基づく。本明細書に報告される結果の全ては、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）冷却アクセサリ及び自動回収装置を備える、ＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓモデルＱ１０００  ＤＳＣによって生成された。全体を通して５０ｍｌ／分の窒素パージガス流を使用した。試料を、１７５℃及び最大圧力１５００ｐｓｉ（１０．３ＭＰａ）を約１５秒間使用して、薄いフィルムに圧縮し、その後大気圧で室温まで空気冷却した。物質のうちの約３〜１０ｍｇを、紙穴あけパンチを使用して６ｍｍの直径のディスクに切断し、四捨五入して０．００１ｍｇの位までに計量し、軽いアルミニウム鍋（ｃａ５０ｍｇ）内に置き、その後圧着閉鎖した。以下の温度プロファイルを用いて試料の熱挙動を調査した。試料を１８０℃まで急速加熱し、あらゆる以前の熱履歴を取り除くために３分間等温に保持した。試料をその後１０℃／分の冷却速度で−８０℃まで冷却し、−８０℃で３分間保持した。試料をその後１０℃／分の過熱速度で１８０℃まで加熱した。冷却及び第２の加熱曲線を記録した。
【００６４】
熱機械分析（ＴＭＡ）を、０．８９ｍｍの接触径のプローブを備える、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ２９４０熱機械分析器器具を使用して、射出成形試料上で実行した。１Ｎの力を、０．１２５インチの厚さの射出成形プラークからのおよそ０．２インチ×０．２インチの切片の試料にかけた。試験は室温で開始し、温度を５℃／分で増加させた。プローブが試料へと１０００ミクロンを貫通したときの温度を報告した。
【００６５】
それぞれの射出成形試料の粘着性を、定性指紋試験を使用して評価した。射出成形プラークの表面の指紋の出現は、７０℃で７日間加熱老化させた後に、親指で５秒間プラークに均一な強い圧力をかけることで判断した。指紋の出現は、以下の尺度を使用して評価した。１＝可視的な指紋が無い、２＝わずかに可視的な指紋、及び３＝はっきりと可視的な指紋
【００６６】
引張試験をＡＳＴＭ  Ｄ１７０８に従って実行した。マイクロ引張標本を射出成形プラークから切断した。
【００６７】
Ｃ−引裂試験をＡＳＴＭ  Ｄ６２４に従って行った。Ｃ−引裂標本を射出成形プラークから切断した。
【００６８】
本発明は、その精神及び本質的属性から逸脱することなく、他の形態で実施され得、かつ、したがって、本発明の範囲を示すものとして、上述の明細書よりも添付の請求項が参照されるべきである。
本願明細書の記載によって提供される発明の例として、以下のものが挙げられる。
[１]  射出成形用途に好適な混合組成物であって、
（ａ）５０〜８０重量％のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物と、
（ｂ）５〜２５重量％の、ホモポリマーポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、浄化ランダムコポリマーポリプロピレン、及びそれらの組み合わせと、
（ｃ）５〜３９重量％の可塑剤と、を含み、
前記混合組成物が、２５％未満の合計曇価を有する、前記混合組成物。
[２]  射出成形物品を作製するためのプロセスであって、
（ａ）５０〜８０重量％のプロピレン／α−オレフィンインターポリマー組成物を選択する工程と、
（ｂ）５〜２５重量％の、ホモポリマーポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、浄化ランダムコポリマーポリプロピレン、及びそれらの組み合わせを選択する工程と、
（ｃ）５〜３５重量％の可塑剤を選択する工程と、
（ｄ）前記ａ〜ｃの成分を熱の存在下で接触させる工程と、
（ｅ）それにより２５％未満の合計曇価を有する混合組成物を形成する工程と、
（ｆ）前記混合組成物を成形物品に形成する工程と、を含む、射出成形物品を作製する
ための前記プロセス。
[３]  前記可塑剤が、ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５に従って測定される、４０℃で１２〜７０ｃＳｔの範囲の粘度を有する、[１]に記載の前記混合組成物。
[４]  離型剤を選択する工程と、前記ａ〜ｃの成分と前記離型剤とを、熱の存在下で接触させる工程と、それにより２５％未満の合計曇価を有する混合組成物を形成する工程と、前記混合組成物を成形物品に形成する工程と、をさらに含む、[２]に記載の射出成型物品を作製するための前記プロセス。
[５]  前記混合組成物が離型剤をさらに含む、[１]に記載の前記混合組成物。
[６]  前記離型剤がオレアミドを含む、[５]に記載の前記混合組成物。
[７]  前記オレアミドが９−オクタデセンアミドである、[６]に記載の前記混合組成物。
[８]  前記オレアミドが以下の分子構造を有する、[６]に記載の前記混合組成物。
【化２】
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[９]  前記混合組成物が、５０〜９０の範囲の硬度ショアＡを有する、[１]に記載の前記混合組成物。
[１０]  前記混合組成物が、１９０℃及び２．１６ｋｇで測定される、８〜７０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートを有する、[１]に記載の前記混合組成物。
[１１]  前記混合組成物が、７０℃で１週間老化させた後に、１または２の指紋を有する、[１に記載の前記混合組成物。
[１２]  [１]〜[１１]のいずれか一項に記載の前記混合組成物を含む、成形物品。
[１３]  前記物品が５５℃以上のオーブン内で少なくとも５日連続老化させた後に２５％未満の曇価を有する、請求項３に記載の前記混合組成物を含む、物品。
[１４]  前記離型剤がオレアミドを含む、[４]に記載の射出成形物品を作製するための前記プロセス。
[１５]  前記可塑剤が、ＡＳＴＭ  Ｄ−４４５に従って測定される、４０℃で１２〜７０ｃＳｔの範囲の粘度を有する、[２]に記載の射出成型物品を作製するための前記プロセス。