(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭酸ガスを含む噴射剤と、
水及びアスタキサンチン乳化物を含む水性化粧料組成物と、
を有するエアゾル化粧料。
【請求項２】
水性化粧料組成物全量に対する水及び水溶性成分の総含有量が９５質量％以上１００質量％未満である請求項１に記載のエアゾル化粧料。
【請求項３】
水性化粧料組成物がレシチン及びポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種を含む請求項１又は請求項２に記載のエアゾル化粧料。
【請求項４】
水性化粧料組成物全量に対し、アスタキサンチンの含有量が０．００００１質量％〜０．０１質量％である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のエアゾル化粧料。
【請求項５】
水性化粧料組成物がポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のエアゾル化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾル化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
アスタキサンチンは、一重項酸素の消去能が高く、一重項酸素に起因した皮膚の光老化を抑制する効果を有することが知られており、化粧料に使用されることも多い。
一方で、エアゾル化粧料といった、化粧料組成物を噴射剤にて噴射させて使用する化粧料が知られている。
【０００３】
アスタキサンチンを含むエアゾル化粧料としては、例えば、アスタキサンチンとＬＰＧ（液化石油ガス）とを含む日焼け止めローションスプレーが知られている（例えば、特許文献１参照）。
また、アスタキサンチンを含む肌の美容パック用薬剤を、圧力容器に充填し、これに炭酸ガスを充填して炭酸ガス圧で薬剤を泡状に取り出して、肌用美容パック及び化粧クリームとして使用する方法も知られている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１４／１８５３１６号
【特許文献２】特開２０１４−１１８４０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らが、アスタキサンチンを含むエアゾル化粧料について検討を行ったところ、以下のような知見を得た。
即ち、アスタキサンチン乳化物を含む水性化粧料組成物と噴射剤とを組み合わせたエアゾル化粧料の場合、噴射剤の種類によって、噴射前後での水性化粧料組成物の濁度の変化に違いがあることを見出した。
そこで、本発明の課題は、アスタキサンチン乳化物を含有する水性化粧料組成物を用いたエアゾル化粧料であって、噴射前後にて化粧料組成物の濁度変化が少ないエアゾル化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
＜１＞  炭酸ガスを含む噴射剤と、水及びアスタキサンチン乳化物を含む水性化粧料組成物と、を有するエアゾル化粧料。
【０００７】
＜２＞  水性化粧料組成物全量に対する水及び水溶性成分の総含有量が９５質量％以上１００質量％未満である＜１＞に記載のエアゾル化粧料。
【０００８】
＜３＞  水性化粧料組成物がレシチン及びポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種を含む＜１＞又は＜２＞に記載のエアゾル化粧料。
【０００９】
＜４＞  水性化粧料組成物全量に対し、アスタキサンチンの含有量が０．００００１質量％〜０．０１質量％である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のエアゾル化粧料。
【００１０】
＜５＞  水性化粧料組成物がポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含む＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のエアゾル化粧料。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、アスタキサンチン乳化物を含有する水性化粧料組成物を用いたエアゾル化粧料であって、噴射前後にて水性化粧料組成物の濁度変化が少ないエアゾル化粧料が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のエアゾル化粧料は、炭酸ガスを含む噴射剤と、水及びアスタキサンチン乳化物を含む水性化粧料組成物と、を有するエアゾル化粧料である。
ここで、「水性化粧料組成物」とは、水性化粧料組成物全量に対して水が多く（６０質量％以上）含まれる組成物を指し、特に、水及び水溶性成分の総含有量が９５質量％以上１００質量％未満であることが好ましく、９７質量％以上１００質量％未満であることが好ましい。
なお、「水溶性成分」とは、２５℃における水への溶解度が１質量％以上、つまり、１０ｇ／Ｌ以上である成分を意味する。
【００１３】
水及びアスタキサンチン乳化物を含む水性化粧料組成物とＬＰＧ（液化石油ガス）とを用いたエアゾル化粧料では、エアゾル容器に充填する前の水性化粧料組成物の濁度に比べ、噴射後の濁度が上昇してしまう。これは、水性化粧料組成物とＬＰＧとがエアゾル容器に充填されている間、及び噴射の際に、ＬＰＧの一部（プロパン、ブタン等の炭化水素）が水性化粧料組成物と混ざり合うことに起因しているものと考えられる。具体的には、ＬＰＧが、水性化粧料組成物中のアスタキサンチン乳化物の親疎水性のバランスを崩し（炭化水素が油相に影響を及ぼす）、アスタキサンチンの乳化粒子が凝集して、乳化粒子の粒子径が増大することで、濁度が上昇するものと考えられる。
噴射の際は、エアゾル容器の噴射までの流路を通過するときに、噴射剤と水性化粧料組成物との混合物に噴射圧がかかること、噴射の際の射出又は噴霧により、油相に混合していた噴射剤が常圧になること、などの物理的な圧力変化により、濁度の上昇に大きな影響を及ぼすものと考えられる。特に、噴射剤が常圧になるときの膨張の影響が、充填剤がＬＰＧのとき、水性化粧料組成物の濁度を悪化させていると考えられる。
【００１４】
一方、本発明のエアゾル化粧料は、水及びアスタキサンチン乳化物を含む水性化粧料組成物と、炭酸ガスを含む噴射剤と、を含む構成としている。
この構成とすることで、水及びアスタキサンチン乳化物を含む水性化粧料組成物の濁度が、エアゾル化粧料の噴射後に上昇することが抑えられる。
また、噴射前後で濁度の変化が少ないエアゾル化粧料は、噴射によるアスタキサンチンの乳化粒子の増大が起き難いものであるとも考えられる。そのため、エアゾル化粧料の使用時（即ち、エアゾル化粧料の噴射後）においても、微粒子化したアスタキサンチンを含むことで期待される効果が、製造時のエアゾル化粧料と同じレベルで得られるものと考えられる。
【００１５】
本発明において、「噴射前後」における「噴射前」とは、水性化粧料組成物の調製後から、水性化粧料組成物のエアゾル容器への充填を経て噴射される直前までを指し、「噴射後」とはエアゾル容器から水性化粧料組成物（エアゾル化粧料）が噴射された後を指す。
そのため、「噴射前の濁度」とは、水性化粧料組成物の調製後でかつエアゾル容器への充填前の濁度であってもよいし、エアゾル容器に充填された後でかつ噴射される直前までの濁度であってもよい。なお、後者の場合、充填された水性化粧料組成物を噴射することなくエアゾル容器から取り出すことができる場合に確認できる。また、「噴射後の濁度」とは、エアゾル化粧料を噴射して回収した水性化粧料組成物（回収物）の濁度を意味する。
本発明において、「噴射前後で濁度の変化が小さい」とは、エアゾル化粧料の噴射後において、水性化粧料組成物に含まれるアスタキサンチン乳化物の乳化状態が、噴射前におけるアスタキサンチン乳化物の乳化状態（即ち、アスタキサンチンに期待される効果が発現し易い、所期の乳化状態）に近い状態であることの指標である。
また、本発明における「濁度」は、紫外線吸収スペクトル測定機（Ｕ−３３１０、（株）日立製作所製）で、ディスポーサブル１ｃｍ角セルにて、波長６２５ｎｍの光を用いて２５℃にて測定した吸光度により規定される。
【００１６】
以降、本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
更に、本明細書においてエアゾル化粧料中の各成分の量は、エアゾル化粧料中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、エアゾル化粧料中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本発明において、乳化物を得る際に使用する「水相」とは、溶媒の種類にかかわらず「油相」に対する語として使用する。
【００１７】
以下、本発明のエアゾル化粧料を構成する水性化粧料組成物及び噴射剤について、詳細に説明する。
【００１８】
〔水性化粧料組成物〕
本発明における水性化粧料組成物は、水とアスタキサンチン乳化物とを含み、必要に応じて、水溶性成分、及びその他の添加剤を含んでいてもよい。
【００１９】
［水］
本発明における水性化粧料組成物は、水を含む。
ここで用いられる水としては、化粧料に適用しうる水であれば特に制限はなく、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、ミリＱ水等の超純水のいずれも使用することができる。
なお、ミリＱ水とは、メルクミリポア社の超純水製造装置であるミリＱ水製造装置による得られる超純水である。
また、水は水相を構成する成分の１つとなる。
【００２０】
水性化粧料組成物において、水の含有量は、エアゾル化粧料の使用目的（用途）、使用感に応じて、以下に示す範囲にて、適宜、調整することができる。
水の含有量は、水性化粧料組成物全量に対し、６０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、７５質量％以上１００質量％未満がより好ましく、８５質量％以上１００質量％未満が更に好ましい。
上記の水の含有量は、水性化粧料組成物を構成する水の総量の含有量を意味し、後述するアスタキサンチン乳化物の調製に用いられる水も含むものである。
【００２１】
［アスタキサンチン乳化物］
本発明における水性化粧料組成物は、アスタキサンチン乳化物を含む。
水性化粧料組成物におけるアスタキサンチン乳化物の含有量は、エアゾル化粧料の使用目的（用途）、皮膚への有効性及び色素の染着の点から、適宜、調整することができる。
一般的には、アスタキサンチン乳化物の含有量は、水性化粧料組成物全量に対し、０．００１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．００５質量％以上２質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以上１質量％以下が更に好ましい。
【００２２】
アスタキサンチン乳化物は、アスタキサンチンを含む乳化粒子を有する水中油型乳化物（Ｏ／Ｗ型乳化物）であることが好ましい。
アスタキサンチンを含む乳化粒子を有する水中油型乳化物とすることで、水性化粧料組成物の系中にてアスタキサンチンを安定に含有させることができる。
【００２３】
（アスタキサンチン）
アスタキサンチンは、アスタキサンチン及びアスタキサンチンのエステル等の誘導体の少なくとも一方を包含する。本発明では特に断らない限り、これらを総称して「アスタキサンチン」とする。
【００２４】
本発明で用いられるアスタキサンチンは、植物類、藻類、甲殻類及びバクテリア等の天然物のものの他、常法に従って得られるものであれば、いずれのものも使用することができる。
天然物であるアスタキサンチンとしては、例えば、赤色酵母ファフィア、ヘマトコッカス藻、海洋性細菌（パラコッカス）、オキアミ、アドニス（福寿草）等が挙げられる。また、その培養物からの抽出物を挙げることができる。
アスタキサンチンは、アスタキサンチンを含有する天然物から分離又は抽出物として得られるアスタキサンチン含有油として、アスタキサンチン乳化物に含まれていてもよい。
アスタキサンチンは、更に、この天然物からの分離又は抽出したものを必要に応じて適宜精製したものでもよく、又は、合成品であってもよい。
アスタキサンチン又はアスタキサンチン含有油としては、ヘマトコッカス藻から抽出されるもの（ヘマトコッカス藻抽出物ともいう。）、及び、オキアミ由来の色素（オキアミ抽出物ともいう。）が、品質又は生産性の点から特に好ましい。
【００２５】
本発明において、アスタキサンチン又はアスタキサンチン含有油としては、広く市販されている、ヘマトコッカス藻抽出物、及びオキアミ抽出物を用いることができる。
ヘマトコッカス藻抽出物の市販品としては、例えば、武田紙器（株）のＡＳＴＯＴＳ−Ｓ、ＡＳＴＯＴＳ−ＳＴ、ＡＳＴＯＴＳ−２．５  Ｏ、ＡＳＴＯＴＳ−５  Ｏ、ＡＳＴＯＴＳ−１０  Ｏ等（以上、商品名）、富士化学工業（株）のアスタリール（登録商標）オイル５０Ｆ、アスタリール（登録商標）オイル５Ｆ等、東洋酵素化学（株）のＢｉｏＡｓｔｉｎ（登録商標）ＳＣＥ７等が入手できる。
オキアミ抽出物の市販品としては、（株）マリン大王のアスタックスＳＴ（商品名）等が入手できる。
【００２６】
アスタキサンチン乳化物におけるアスタキサンチンの含有量は、アスタキサンチン乳化物の製造時の取扱いの点から、０．０１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３５質量％以下がより好ましい。
【００２７】
水性化粧料組成物におけるアスタキサンチンの含有量は、一重項酸素の消去能（抗酸化効果）の発現等から決定することができ、例えば、水性化粧料組成物全量に対し０．００００１質量％以上０．０１質量％以下（０．１ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下）が好ましく、０．００００１質量％以上０．００７５質量％以下（０．１ｐｐｍ以上７５ｐｐｍ以下）がより好ましく、０．０００１質量％以上０．００５質量％以下（１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下）が更に好ましい。
【００２８】
（油性成分）
アスタキサンチン乳化物は、油性成分を含むことが好ましい。
油性成分としては、２５℃で液体である油性成分であることが好ましい。
本発明において「油性成分」とは、２５℃における水への溶解度が０．１質量％未満（１ｇ／Ｌ未満）であり、化粧料の分野で一般に油性成分として使用される成分を意味する。
また、２５℃で液体とは、融点又は軟化点が２５℃未満であることを意味する。
【００２９】
油性成分としては、油脂、炭化水素、ロウ、高級脂肪酸、及び高級脂肪酸エステル等が挙げられ、これらの中で、２５℃で液体であるものが好ましい。
これらの油性成分は、１種のみを用いてもよく、また、２種以上を用いても構わない。
【００３０】
油脂としては、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、牛油、ゴマ油、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバター、タートル油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、ブドウ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、ヤシ油、モクロウ、ローズヒップ油、ダイズ油、硬化油（例えば、硬化ヒマシ油、硬化ヤシ油、硬化カカオ油、硬化タートル油、硬化ミンク油等）、ラノリン（羊毛脂）、又は、これら植物油脂から抽出されるトコフェロール（ミックストコフェロール）、トコトリエノール等が挙げられる。
【００３１】
炭化水素としては、流動パラフィン、イソパラフィン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等が挙げられる。
【００３２】
ロウとしては、オレンジラフィー油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、水素添加ラノリン、水素添加ホホバ油、水素添加カルナバロウ等が挙げられる。
【００３３】
高級脂肪酸としては、炭素数が１２以上の脂肪酸であれば特に限定されず、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン脂肪酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソトリデカン酸等が挙げられる。
【００３４】
高級脂肪酸エステルとしては、高級脂肪酸と低級アルコールとのエステル、高級脂肪酸と中級又は高級アルコールとのエステル、高級脂肪酸と多価アルコールとのエステル、オキシ酸と高級アルコールとのエステル、環状アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。
より具体的には、高級脂肪酸と低級（炭素数２以上４以下）アルコールとのエステルとしては、リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等を例示することができる。
高級脂肪酸と中級（炭素数５以上１１以下）又は高級（炭素数１２以上）アルコールとのエステルとしては、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、パルミチン酸セチル等を例示することができる。
高級脂肪酸と多価アルコールとのエステルとしては、トリミリスチン酸グリセリル、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリル等を例示することができる。
オキシ酸と高級アルコールとのエステルとしては、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリル等を例示することができる。
環状アルコール脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル等を例示することができる。
【００３５】
上記した油性成分の中でも、アスタキサンチンとの相溶性及び安定性に優れる点から、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、トコフェロールが好ましく、トコフェロールとトリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリルとを併用することが好ましい。
【００３６】
アスタキサンチン乳化物における油性成分の含有量は特に限定されないが、アスタキサンチン乳化物の分散安定化の点から、アスタキサンチンの質量に対して１倍量以上１５０倍量以下であることが好ましく、５倍量以上５０倍量以下がより好ましい。
【００３７】
（レシチン）
アスタキサンチン乳化物は、レシチンを含むことが好ましい。
本発明におけるレシチンとは、グリセリン骨格と脂肪酸残基及びリン酸残基とを必須構成成分とし、これに、塩基や多価アルコール等が結合したもので、リン脂質とも称されるものである。
レシチンは、分子内に親水基と疎水基を有していることから、従来より、食品、医薬品、化粧品分野で、広く、乳化剤として使用されている。
【００３８】
産業的には、レシチン純度６０％以上のものがレシチンとして利用されており、本発明でも利用できるが、レシチン純度が８０％以上（より好ましくは９０％以上）の一般に高純度レシチンと称されるものが好ましい。
レシチン純度は、レシチンがトルエンに溶解しやすくアセトンに溶解しない性質を利用して、トルエン不溶物とアセトン可溶物の重量を差し引くことにより求められる。
【００３９】
レシチンとしては、植物、動物、及び微生物の生体から抽出分離された従来公知の各種のものを挙げることができる。
このようなレシチンの具体例としては、例えば、大豆、トウモロコシ、落花生、ナタネ、麦等の植物や、卵黄、牛等の動物、及び大腸菌等の微生物等に由来する各種レシチンを挙げることができる。
このようなレシチンを化合物名で示すと、例えば、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルメチルエタノールアミン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルセリン、ビスホスファチジン酸、ジホスファチジルグリセリン（カルジオリピン）等のグリセロレシチン；スフィンゴミエリン等のスフィンゴレシチン等が挙げられる。
【００４０】
また、本発明においては、高純度レシチン以外にも、水素添加レシチン、酵素分解レシチン、酵素分解水素添加レシチン、ヒドロキシレシチン等を使用することができる。
レシチンは、１種単独で用いてもよし、複数種の混合物の形態で用いてもよい。
【００４１】
アスタキサンチン乳化物において、レシチンの含有量は、アスタキサンチンの質量に対して０．１倍量以上１０倍量以下であることが好ましく、より好ましくは０．５倍量以上８倍量以下、更に好ましくは１倍量以上５倍量以下である。
【００４２】
なお、水性化粧料組成物におけるレシチンの含有量は、使用感、水性化粧料組成物の濁度安定性、及び経時による着色防止の点から、水性化粧料組成物全量に対し０．０００１質量％以上１質量％であることが好ましく、０．０００１５質量％以上０．１質量％以下であることがより好ましい。
【００４３】
（水溶性乳化剤）
アスタキサンチン乳化物は、水溶性乳化剤を含むことが好ましい。
ここで、水溶性乳化剤は、前述の水溶性成分に含まれる。
水溶性乳化剤としては、水への溶解度が１質量％以上（１０ｇ／Ｌ以上）である乳化剤であれば、特に限定はないが、ノニオン界面活性剤が好ましく、十分な乳化力を得るために、例えば、ＨＬＢが１０以上、好ましくは１２以上のノニオン界面活性剤が好ましい。
【００４４】
ここで、ＨＬＢは、通常界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスで、通常用いる計算式、例えば川上式等が使用できる。川上式を次に示す。
【００４５】
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）
ここで、Ｍｗは親水基の分子量、Ｍｏは疎水基の分子量である。
【００４６】
また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。
また、上記の式からも分かるように、ＨＬＢの加成性を利用して、任意のＨＬＢ値の乳化剤を得ることができる。
【００４７】
ノニオン界面活性剤の例としては、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステルなどが挙げられる。中でも、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが好ましく、ポリグリセリン脂肪酸エステルが更に好ましく、ポリグリセリン脂肪酸エステルとショ糖脂肪酸エステルとを併用することが特に好ましい。
これらのノニオン界面活性剤は、蒸留などで高度に精製されたものであることは必ずしも必要ではなく、反応混合物であってもよい。
【００４８】
本発明に用いられる、ポリグリセリン脂肪酸エステルの例としては、平均重合度が２以上、好ましくは６〜１５、より好ましくは８〜１０のポリグリセリンと、炭素数８〜１８の脂肪酸、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、及びリノール酸とのエステルが挙げられる。
ポリグリセリン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノパルミチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル等が挙げられる。これらのポリグリセリン脂肪酸エステルを、単独で又は２種以上で用いることができる。
【００４９】
ポリグリセリン脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、日光ケミカルズ（株）社製、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＳ，ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＯ-ＣＶ，ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＯ-９０Ｖ，ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＤＯ，ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＴＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  １−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  １−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  ３−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  ５−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  ５−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−Ｌ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−Ｍ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ３−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ４−Ｂ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ５−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ５−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ＰＲ−１５，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｌ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｍ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−５０ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＩＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＬＮ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ２−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ２−ＩＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ３−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ３−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＨＳ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−Ｏ−Ｒ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ７−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ７−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＭＡＣ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ＰＲ−２０等（「ＮＩＫＫＯＬ」は全て登録商標）；三菱化学フーズ（株）社製リョートーポリグリエステル  Ｌ−１０Ｄ、Ｌ−７Ｄ、Ｍ−１０Ｄ、Ｍ−７Ｄ、Ｐ−８Ｄ、Ｓ−２８Ｄ、Ｓ−２４Ｄ、ＳＷＡ−２０Ｄ、ＳＷＡ−１５Ｄ、ＳＷＡ−１０Ｄ、Ｏ−５０Ｄ、Ｏ−１５Ｄ、Ｂ−１００Ｄ、Ｂ−７０Ｄ、ＥＲ−６０Ｄ、太陽化学（株）社製サンソフトＱ−１７ＵＬ、サンソフトＱ−１４Ｓ、サンソフトＡ−１４１Ｃ等（「サンソフト」は全て登録商標）；理研ビタミン（株）社製ポエムＤＯ−１００、ポエムＪ−００２１等（「ポエム」は全て登録商標）；などが挙げられる。
【００５０】
本発明に用いられるショ糖脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が１２以上のものが好ましく、１２〜２０のものがより好ましい。
ショ糖脂肪酸エステルの好ましい例としては、ショ糖ジオレイン酸エステル、ショ糖ジステアリン酸エステル、ショ糖ジパルミチン酸エステル、ショ糖ジミリスチン酸エステル、ショ糖ジラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステル等が挙げられる。本発明においては、これらのショ糖脂肪酸エステルを、単独で又は２種以上で用いることができる。
【００５１】
ショ糖脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、三菱化学フーズ（株）社製リョートーシュガーエステル  Ｓ−０７０、Ｓ−１７０、Ｓ−２７０、Ｓ−３７０、Ｓ−３７０Ｆ、Ｓ−５７０、Ｓ−７７０、Ｓ−９７０、Ｓ−１１７０、Ｓ−１１７０Ｆ、Ｓ−１５７０、Ｓ−１６７０、Ｐ−０７０、Ｐ−１７０、Ｐ−１５７０、Ｐ−１６７０、Ｍ−１６９５、Ｏ−１７０、Ｏ−１５７０、ＯＷＡ−１５７０、Ｌ−１９５、Ｌ−５９５、Ｌ−１６９５、ＬＷＡ−１５７０、Ｂ−３７０、Ｂ−３７０Ｆ、ＥＲ−１９０、ＥＲ−２９０、ＰＯＳ−１３５、第一工業製薬（株）社製の、ＤＫエステルＳＳ、Ｆ１６０、Ｆ１４０、Ｆ１１０、Ｆ９０、Ｆ７０、Ｆ５０、Ｆ−Ａ５０、Ｆ−２０Ｗ、Ｆ−１０、Ｆ−Ａ１０Ｅ、コスメライクＢ−３０、Ｓ−１０、Ｓ−５０、Ｓ−７０、Ｓ−１１０、Ｓ−１６０、Ｓ−１９０、ＳＡ−１０、ＳＡ−５０、Ｐ−１０、Ｐ−１６０、Ｍ−１６０、Ｌ−１０、Ｌ−５０、Ｌ−１６０、Ｌ−１５０Ａ、Ｌ−１６０Ａ、Ｒ−１０、Ｒ−２０、Ｏ−１０、Ｏ−１５０等が挙げられる。
【００５２】
アスタキサンチン乳化物における水溶性乳化剤の含有量は、微細な乳化粒子を形成し易い、アスタキサンチン乳化物の安定化、及び泡立ちの抑制の点から、アスタキサンチンの質量に対して１倍量以上１００倍量以下であることが好ましく、２倍量以上５０倍量以下がより好ましく、５倍量以上２５倍量以下が更に好ましい。
【００５３】
なお、水性化粧料組成物における水溶性乳化剤の含有量は、水性化粧料組成物の濁度安定性、皮膚への刺激防止、及び泡立ちの点から、水性化粧料組成物全量に対し０．０００１質量％以上２質量％以下であることが好ましく、０．００１質量％以上０．２質量％以下であることがより好ましい。
【００５４】
本発明における水性化粧料組成物は、アスタキサンチン乳化物の安定性の点から、レシチン及びポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、レシチンとポリグリセリン脂肪酸エステルとの両方をそれぞれ１種以上用いることが好ましい。
【００５５】
（水）
アスタキサンチン乳化物は、水を含むことが好ましい。
ここで用いられる水は、水性化粧料組成物を構成する水と同じであって、同様のものが用いられる。
【００５６】
アスタキサンチン乳化物において、水の含有量は、アスタキサンチンの質量に対して５倍量以上１０００倍量以下であることが好ましく、より好ましくは１０倍量以上８００倍量以下、更に好ましくは２０倍量以上１００倍量以下である。
【００５７】
［その他の添加剤］
（安定化剤）
本発明における水性化粧料組成物は、アスタキサンチンの酸化分解を防止し、アスタキサンチンの安定性を向上させうる安定化剤を含むことが好ましい。
安定化剤としては、アスコルビン酸、及びアスコルビン酸誘導体が好ましく用いられる。
これらの安定化剤は、前述の水溶性成分に含まれる。
【００５８】
アスコルビン酸、及びアスコルビン酸誘導体として、具体的には、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸カルシウム、硫酸アスコルビル、硫酸アスコルビル２ナトリウム塩、アスコルビル−２−グルコシド、パルミチン酸アスコルビルリン酸３ナトリウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸リン酸ナトリウム等が挙げられる。
これらの中でも、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、及びアスコルビン酸リン酸ナトリウムが好ましく、アスコルビン酸リン酸マグネシウムが特に好ましい。
【００５９】
これらのアスコルビン酸、及びアスコルビン酸誘導体は、一般に市販されているものを適宜用いることができる。
市販品としては、例えば、Ｌ−アスコルビン酸（武田薬品工業、扶桑化学、ＢＡＳＦジャパン、第一製薬ほか）、Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ（武田薬品工業、扶桑化学、ＢＡＳＦジャパン、第一製薬ほか）、アスコルビル−２−グルコシド（商品名  ＡＡ−２Ｇ：林原生物化学研究所）等が挙げられる。
また、アスコルビン酸リン酸マグネシウムとしては、商品名：アスコルビン酸ＰＭ（昭和電工社）、商品名：ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＶＣ−ＰＭＧ（日光ケミカルズ社）、商品名  シーメイト（武田薬品工業）等が挙げられる。
更に、アスコルビン酸リン酸ナトリウムとしては、：アスコルビン酸ＰＳ（昭和電工社）等が挙げられる。
【００６０】
水性化粧料組成物における安定化剤の含有量は、アスタキサンチンの安定化の点から、
水性化粧料組成物全量に対し、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３質量％以下がより好ましく、０．３質量％以上２質量％以下が更に好ましい。
【００６１】
（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油）
本発明における水性化粧料組成物は、香料などの油性成分を水性化粧料組成物中に安定性に配合させる点から、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含むことが好ましい。
また、水性化粧料組成物がポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含むことで、エアゾル化粧料の噴射後において、水性化粧料組成物の濁度上昇をより抑えることができる。
【００６２】
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、２０〜１００のエチレンオキサイド単位を分子内に有する硬化ヒマシ油誘導体が好ましく、例えば、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油等が挙げられる。
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＨＣＯ（日光ケミカルズ（株））、ＥＭＡＬＥＸ（登録商標） ＨＣ（日本エマルジョン工業（株））、ユニオックスＨＣ（日油）等の市販品を使用してもよい。
【００６３】
水性化粧料組成物におけるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量は、アスタキサンチン乳化物の安定化の点から、水性化粧料組成物全量に対し、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上０．７質量％以下がより好ましく、０．１質量％以上０．４質量％以下が更に好ましい。
【００６４】
（他の油性成分）
本発明における水性化粧料組成物は、前述したアスタキサンチン乳化物に含まれる油性成分の他に、防腐剤、保湿剤、抗炎症剤、抗酸化剤、及び香料などの油性成分を含んでいでもよい。
油性成分となる防腐剤としては、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニルなどが挙げられる。
油性成分となる保湿剤としては、高級アルコール、シリコン化合物などが挙げられる。高級アルコールとしては、例えば、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどが挙げられる。シリコン化合物としては、例えば、ジメチコン、シクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、高重合ジメチコノールなどが挙げられる。
油性成分となる抗炎症剤としては、グリチルレチン酸ステアリル、グリチルレチン酸などが挙げられる。
油性成分となる抗酸化剤としては、β−カロテン、リコピン、ビタミンＡ（レチノール）、レチノイン酸、トコフェロール、トコトリエノールなどが挙げられる。
油性成分となる香料としては、例えば、天然香料及び合成香料等が挙げられる。天然香料としては、例えば、草根、木皮、花、果実、果皮、又はその他動植物を素材として常法に従って調製された香油等が挙げられる。天然香料には、天然素材を、水蒸気蒸留法、圧搾法、又は抽出法等によって処理して分離した精油等も含まれる。
【００６５】
なお、水性化粧料組成物における油性成分（前述したアスタキサンチン乳化物に含まれる油性成分を含む全油性成分）の総含有量は、水性化粧料組成物全量に対し５質量％未満であることが好ましく、０．０００１質量％以上３質量％以下であることがより好ましく、０．０００２質量％以上２質量％以下であることが更に好ましい。
【００６６】
（多価アルコール）
本発明における水性化粧料組成物は、微細な乳化粒子を得る、乳化物の安定性を得る、更には、使用感（保湿性）を高める点から、多価アルコールを含んでいてもよい。
また、この多価アルコールは、アスタキサンチン乳化物に含まれていてもよい。
【００６７】
多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、及びペンチレングリコールを挙げることができる。多価アルコールは１種単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの多価アルコールは、前述の水溶性成分に含まれる。
【００６８】
水性化粧料組成物に多価アルコールを用いる場合、多価アルコールの含有量は、水性化粧料組成物全量に対し０．５質量％以上２５質量％以下とすることが好ましく、１質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。
【００６９】
（添加剤）
本発明における水性化粧料組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の成分以外に、必要に応じて、添加剤を含有していてもよい。
添加剤としては、通常、化粧料として配合可能な各種の成分を目的に応じて使用することができる。
【００７０】
添加剤として具体的には、例えば、機能性成分（腋臭防止剤、抗にきび剤、殺菌消毒剤、美白剤、角質軟化剤など）、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、紫外線吸収剤、水溶性の香料、着色剤、有機溶剤、水溶性の防腐剤等を挙げることができる。
添加剤の一部として具体的には、カッパーカラギーナン、ローカストビーンガム、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアガム、キサンタンガム、カラヤガム、タマリンド種子多糖、アラビアガム、トラガカントガム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、デキストリン等の単糖類又は多糖類；ソルビトール、マンニトール、マルチトール、ラクトース、マルトトリイトール、キシリトールなどの糖アルコール；チアミン等のビタミンＢ１化合物；リボフラビン等のビタミンＢ２化合物；ニコチン酸、ニコチン酸アミド等のビタミンＢ３化合物；ナイアシン、パントテン酸、パントテニルエチルエーテル等のビタミンＢ５化合物、ピリドキシン等のビタミンＢ６化合物、ビオチン等のビタミンＢ７化合物、コバラミン等のビタミンＢ１２化合物、葉酸等のビタミンＢ群；γ−オリザノール、オロチン酸、グルクロノラクトン、グルクロン酸アミド、ヨクイニンなどの水溶性ビタミン化合物；塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムなどの無機塩；カゼイン、アルブミン、メチル化コラーゲン、加水分解コラーゲン、水溶性コラーゲン、ゼラチン等の分子量５０００超のタンパク質；グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、スレオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、メチオニン、リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、ヒスチジン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アセチルヒドロキシプロリン等のアミノ酸及びそれらの誘導体；カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、酸化エチレン／酸化プロピレンブロック共重合体等の合成高分子；ヒドロキシエチルセルロース／メチルセルロース等の水溶性セルロース誘導体；フラボノイド類（カテキン、アントシアニン、フラボン、イソフラボン、フラバン、フラバノン、ルチン）；フェノール酸化合物（クロロゲン酸、エラグ酸、没食子酸、没食子酸プロピル等）；リグナン化合物、クルクミン化合物、クマリン化合物、プテロスチルベン等を含むヒドロキシスチルベン；などを挙げることができる。
【００７１】
［水溶性化粧料の好ましい物性］
水性化粧料組成物のｐＨは、５．０以上７．５以下が好ましく、６．５以上７．５以下であることがより好ましい。
このｐＨ範囲とすることによって、アスタキサンチン乳化物の保存安定性、特に室温（２５℃）での保存安定性を良好なものにすることができる。
なお、本発明におけるｐＨは、例えば、東亜ディーケーケー社、ＨＭ−３０Ｒ型（商品名）などを用いて測定でき、２５℃にて測定した値を採用している。
【００７２】
水性化粧料組成物の濁度は、エアゾル容器に充填される前の段階で、０以上０．１５以下が好ましく、０以上０．１２以下がより好ましく、０以上０．０５以下が更に好ましい。
また、エアゾル化粧料を噴射して回収した水性化粧料組成物の濁度は、０以上０．１５以下が好ましく、０以上０．１２以下がより好ましく、０以上０．０５以下が更に好ましい。
特に、水性化粧料組成物中のアスタキサンチンの含有量が０．００１質量％（１０ｐｐｍ）を超える場合は、エアゾル容器に充填される前の濁度及びエアゾル化粧料を噴射して回収した水性化粧料組成物の濁度は、共に０．０５以下が好ましい。
また、水性化粧料組成物中のアスタキサンチンの含有量が０．００１質量％（１０ｐｐｍ）以下である場合は、エアゾル容器に充填される前の濁度及びエアゾル化粧料を噴射して回収した水性化粧料組成物の濁度は、共に０以上０．０２以下が好ましい。
ここで、本発明における濁度は、測定試料を入れた１ｃｍ光路長セルを用いて、例えば、日立製作所製の分光硬度計Ｕ−３３１０などを用いて測定した、アスタキサンチンの吸収波長付近である６２５ｎｍにおける吸光度の値を採用している。
【００７３】
［水性化粧料組成物の調製方法］
本発明における水性化粧料組成物は、アスタキサンチン乳化物を調製した後、調製されたアスタキサンチン乳化物とその他の成分とを混合することで得られる。
【００７４】
アスタキサンチン乳化物は、アスタキサンチンを含む油相組成物と、水相組成物と、を混合し、常法により乳化することを含む製造方法により、製造される。
本発明においては、油相組成物中に、アスタキサンチンと共に、油性成分及びレシチンが含まれることが好ましい。
一方、水相組成物中には、水、水溶性乳化剤、及び多価アルコールが含まれることが好ましい。
【００７５】
以下、アスタキサンチン乳化物の好ましい調製方法について、詳細に説明する。
例えば、ａ）水、多価アルコール、及び水溶性乳化剤を混合し溶解して、水相組成物を得る、ｂ）アスタキサンチン、油性成分、及びレシチンを混合し溶解して、油相組成物を得る、そして、ｃ）撹拌下で水相組成物と油相組成物とを混合して、乳化分散を行う。
【００７６】
乳化分散の際、例えば、スターラーやインペラー撹拌、ホモミキサー、連続流通式剪断装置等の剪断作用を利用する通常の乳化装置を用いて乳化をした後、高圧ホモジナイザーを通す等の方法で２種以上の乳化装置を併用するのが特に好ましい。高圧ホモジナイザーを使用することで、乳化粒子を更に均一に近い粒子径に揃えることができる。更なる粒子径の均一化を図る目的で、乳化分散を複数回行ってもよい。
【００７７】
高圧ホモジナイザーには、処理液の流路が固定されたチャンバーを有するチャンバー型高圧ホモジナイザー、及び均質バルブを有する均質バルブ型高圧ホモジナイザーがある。
均質バルブ型高圧ホモジナイザーは、処理液の流路の幅を容易に調節することができるので、操作時の圧力及び流量を任意に設定することができ、その操作範囲が広いため、本発明において好ましく用いることができる。
操作の自由度は低いが、圧力を高める機構が作りやすいため、超高圧を必要とする用途にはチャンバー型高圧ホモジナイザーも好適に用いることができる。
【００７８】
チャンバー型高圧ホモジナイザーとしては、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社製）、ナノマイザー（吉田機械興業（株）製）、アルティマイザー（（株）スギノマシン製）等が挙げられる。
均質バルブ型高圧ホモジナイザーとしては、ゴーリンタイプホモジナイザー（ＡＰＶ社製）、ラニエタイプホモジナイザー（ラニエ社製）、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）、ホモゲナイザー（三和機械（株）製）、高圧ホモゲナイザー（イズミフードマシナリ（株）製）、超高圧ホモジナイザー（イカ社製）等が挙げられる。
【００７９】
本発明において、高圧ホモジナイザーの圧力は、好ましくは５０ＭＰａ以上、より好ましくは５０ＭＰａ以上２５０ＭＰａ以下、更に好ましくは１００ＭＰａ以上２５０ＭＰａ以下である。
乳化分散された乳化物は、チャンバー通過直後３０秒以内、好ましくは３秒以内に何らかの冷却器を通して冷却することが、乳化粒子の粒子径保持の観点から好ましい。
【００８０】
以上のようにして得られたアスタキサンチン乳化物と、水を含むその他の成分と、を混合することで、水性化粧料組成物が調製される。
【００８１】
〔噴射剤〕
本発明のエアゾル化粧料には、炭酸ガスを含む噴射剤が用いられる。
噴射剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、炭酸ガスの他、エアゾル化粧料に用いられる噴射剤を併用してもよい。
炭酸ガスと併用可能な噴射剤としては、圧縮窒素、圧縮空気、液化石油ガス（ＬＰＧ）、イソブタン、ジメチルエーテルなどが挙げられる。
【００８２】
水性化粧料組成物の濁度の上昇をより抑制する点からは、噴射剤中、炭酸ガスを８０体積％以上で含むことが好ましく、１００体積％（噴射剤が炭酸ガスのみからなる）であることがより好ましい。
【００８３】
噴射剤をエアゾル容器に充填する際、その容器内圧は、共に充填される水性化粧料組成物の特性及び物性に影響を与えないこと、また、吐出性によって決定すればよい。
具体的には、噴射剤の充填の際の容器内圧は、０．１ＭＰａ以上１．５ＭＰａ以下が好ましく、０．２ＭＰａ以上１．０ＭＰａ以下がより好ましく、０．３ＭＰａ以上０．８５ＭＰａ以下が更に好ましい。
【００８４】
〔エアゾル容器〕
本発明のエアゾル化粧料が充填されるエアゾル容器としては、耐圧容器であればよく、金属、ガラス、プラスチック等の素材を用いた容器が使用できる。
また、エアゾル容器へのエアゾル化粧料の充填方法としては、公知の方法を使用することができる。具体的には、ガッサーシェイカー法、サチュレーター法、スルーバルブ法、アンダーカップ法等が挙げられる。
エアゾル化粧料の充填方法として、ガッサーシェイカー法等を利用する場合、耐圧性能の高い、アルミニウムのインパクト缶、アルミニウムのＤＩ（Drawing and Ironing）缶、及びブリキ・モノブロック缶が好ましい。
また、エアゾル容器が内容物（水性化粧料組成物）を充填する内袋を備えた２重容器の場合は、内袋は、ガス透過性をある程度確保するために、ポリエチレン、ポリプロピレン等の素材を用いたものが好ましい。
【００８５】
〔エアゾル化粧料の用途〕
本発明のエアゾル化粧料の用途には、頭髪化粧料、スキンケア化粧料（化粧水、美容液など）、日焼け止めスプレー等のＵＶケア化粧料、ボディ用化粧料などを挙げることができるが、これらに制限されるものではない。
【実施例】
【００８６】
以下、本発明を実施例にて詳細に説明する。しかしながら、本発明は、それらに何ら限定されるものではない。
【００８７】
〔アスタキサンチン乳化物（１）の調製〕
下記の成分を、７０℃で１時間加熱し、溶解させることにより、水相組成物Ａを得た。
−水相組成物Ａの組成−
・ショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）                ３３．０ｇ
・モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）              ６７．０ｇ
・グリセリン                                              ４５０．０ｇ
・純水                                                    ３００．０ｇ
【００８８】
下記の成分を、７０℃で１時間加熱し、溶解させることにより、油相組成物Ａを得た。
−油相組成物Ａの組成−
・アスタキサンチン含有油                                  １５０．０ｇ
（オキアミ抽出物、アスタックスＳＴ：（株）マリン大王、アスタキサンチン５質量％含有）
・ミックストコフェロール                                    ３０．０ｇ
（理研Ｅオイル８００、理研ビタミン（株））
・中鎖脂肪酸グリセライド                                    １０．０ｇ
（ココナード（登録商標）ＭＴ、花王（株））
・レシチン                                                  １０．０ｇ
（レシオン（登録商標）Ｐ、大豆由来、理研ビタミン（株））
【００８９】
得られた水相組成物Ａを、７０℃に保ったまま、超音波ホモジナイザー（型式：ＨＰ９３、（株）エスエムテー）を用いて１００００ｒｐｍ（１００００回／分）で攪拌し、油相組成物Ａを添加して、予備乳化物を得た。
次いで、得られた予備乳化物を約４０℃まで冷却し、超高圧乳化装置（機種名：アルティマイザーＨＪＰ−２５００５、（株）スギノマシン）を用いて、２００ＭＰａの圧力で高圧乳化を行った。その後、平均孔径１μｍのミクロフィルターを用いてろ過を行い、アスタキサンチン乳化物（アスタキサンチン含有率：０．７５質量％）を得た。
【００９０】
得られたアスタキサンチン乳化物を１質量％の濃度となるようにミリＱ水にて希釈し、粒径アナライザー（型式：ＦＰＡＲ−１０００、大塚電子（株））を用いて、分散粒子の粒径を測定したところ、キュムラント解析により求めた平均粒子径は５８ｎｍ（メジアン径（ｄ））であった。
【００９１】
〔アスタキサンチン乳化物（２）の調製〕
アスタキサンチン乳化物（１）の調製において、アスタキサンチン含有油を、ヘマトコッカス藻抽出物であるＡＳＴＯＴＳ−Ｓ（武田紙器（株）、アスタキサンチン２０質量％含有）に代えた以外は同様にして、アスタキサンチン乳化物（２）を調製した。
なお、ＡＳＴＯＴＳ−Ｓの使用量は、アスタキサンチンの濃度がアスタキサンチン乳化物（１）と同じになるように調整した。
【００９２】
〔水性化粧料組成物の調製〕
下記表１に記載の成分（アスタキサンチン乳化物（１）を含む）を、下記表１に記載の量で用いて混合し、実施例及び比較例で用いる水性化粧料組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３を調製した。
【００９３】
＜噴射前の濁度の測定＞
調製後の水性化粧料組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３の濁度を、以下のようにして測定した。
水性化粧料組成物２ｍＬを１ｃｍ光路長セルに入れ、この１ｃｍ光路長セルを用い、日立製作所製の分光硬度計Ｕ−３３１０にて、６２５ｎｍにおける吸光度を計測し、これを濁度とした。なお、計測は２５℃にて行った。
測定された濁度を「噴射前の濁度」として、表１に示す。
【００９４】
［実施例１〜３、比較例１〜３］
エアゾル容器（アルミニウム製エアゾール用耐圧容器、容量１００ｍＬ）に、４９．０ｇの水性化粧料組成物と、１．０ｇの炭酸ガス（容器内圧が０．６５ＭＰａ程度）と、を充填して、実施例１〜３のエアゾル化粧料を得た。
また、エアゾル容器（アルミニウム製エアゾール用耐圧容器、容量１００ｍＬ）に、４７．５ｇの水性化粧料組成物と、２．５ｇのＬＰＧと、を充填して、比較例１〜３のエアゾル化粧料を得た。
各実施例及び比較例で用いた水性化粧料組成物は、下記表１に示す。
【００９５】
＜噴射後の濁度の測定＞
上記のようにして得られたエアゾル化粧料を噴射し、噴射された化粧料を回収して、回収物２ｍＬを１ｃｍ光路長セルに入れた。
この１ｃｍ光路長セルを用い、日立製作所製の分光硬度計Ｕ−３３１０にて、６２５ｎｍにおける吸光度を計測し、これを濁度とした。なお、計測は２５℃にて行った。
測定された濁度を「噴射後の濁度」として、表１に示す。
また、「（噴射後の濁度）−（噴射前の濁度）」を噴射前後の濁度の差（Δ）として算出し、表１に合わせて示した。
なお、噴射前後の濁度の差が、０．０２以上となると、目視においても、噴射前後における水性化粧料組成物の色味の変化が認識できる。また、特に、噴射前後の濁度の差が、０．１以上となると、白濁が強くなり、色相が明確に変化したと認識できる。
【００９６】
【表１】
0006284895.tif 000002
【００９７】
表１から明らかなように、実施例１と比較例１、実施例２と比較例２、実施例３と比較例３をそれぞれ比較すると、噴射剤として炭酸ガスを用いた実施例では、水性化粧料組成物の噴射後の濁度が上昇せず、噴射前後で濁度変化が小さいことが分かる。
特に、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含む水性化粧料組成物を含む実施例１のエアゾル化粧料は、実施例２及び実施例３と比較しても、噴射前後で濁度の変化がより小さいことが分かる。
このように、噴射前後で濁度の変化が少ないエアゾル化粧料は、その使用時（つまり、エアゾル化粧料の噴射後）において、エアゾル容器へ充填する前の微粒子化したアスタキサンチンを、ほぼそのままの状態で肌等へ適用できる。そのため、各実施例のエアゾル化粧料によれば、微粒子化したアスタキサンチンを含むことで期待される効果を、使用時に低下させ難いと考えられる。
【００９８】
［実施例４］
実施例１で用いたアスタキサンチン乳化物（１）を、アスタキサンチン乳化物（２）に代えた以外は、実施例１と同様にて水性化粧料組成物Ｎｏ．４を得た。
続いて、水性化粧料組成物Ｎｏ．４を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例４のエアゾル化粧料を得た。
得られた実施例４のエアゾル化粧料について、上記の濁度の評価を行ったところ、実施例１と同様の結果が得られた。
【００９９】
［実施例５］
−化粧水含有エアゾル化粧料−
下記組成を有する化粧水を、常法により調製した（全量１００質量％）。
〔組成〕                                                  〔含有量（質量％）〕
・アルブチン                                                      ２．０
・グリチルリチン酸ジカリウム                                      １．０
・オリザノール                                                    ０．０１
・リコピンオイル                                                  ０．０１
・ヒアルロン酸ナトリウム                                          ０．２
・リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム                            １．０
・クエン酸                                                        １．０
・キサンタンガム                                                  ０．０２
・ジプロピレングリコール                                          ４．０
・ポリオキシエチレンメチルグルコシド                              １．０
・１，３−ブチレングリコール                                      ４．０
・エタノール                                                      ２．０
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）                  ０．２
・フェノキシエタノール                                            ０．３
・グリセリンモノ−２−エチルヘキシルエーテル                      ０．２
・ポリオキシエチレンフィトステロール
（ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳ−２０：日光ケミカルズ）                  ０．０３
・Ｎ−アセチル−Ｌ−ヒドロキシプロリン                            ０．１
・水溶性コラーゲン（コラーゲンＰ（ＰＦ）：新田ゼラチン）          １．０
・加水分解コラーゲン（ファルコニックスＣＴＰ−Ｆ）                １．０
・海藻エキス（１）                                                １．０
・アスタキサンチン乳化物（オキアミ抽出物含有）                    ０．１
［既述の方法で調製したアスタキサンチン乳化物（１）］
・水                                                              残量
エアゾル容器（アルミニウム製エアゾール用耐圧容器、容量１００ｍＬ）に、４９．０ｇの上記化粧水と１．０ｇの炭酸ガス（容器内圧が０．６５ＭＰａ程度）とを充填して、化粧水含有エアゾル化粧料を得た。