(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤付き偏光板の粘着剤層を形成するための粘着剤組成物であって、
２５ｍｍ×１００ｍｍ大きさの粘着剤付き偏光板をガラス基板に０．２５ＭＰａの圧力でラミネートしオートクレーブ処理を施して作製した試片を、万能引張試験機（ＵＴＭ、Ｉｎｓｔｒｏｎ社製）にかけて剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０゜で粘着剤層を剥離し、
このとき、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置後に剥離する初期粘着力（Ａ）に対する、５０℃、５０％ＲＨの条件下で４８時間放置後に剥離する加温粘着力（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）が２．０以下であり、
前記初期粘着力及び加温粘着力は、２３℃、５０％ＲＨの条件下で測定され、
前記粘着剤組成物は、アクリル系共重合体及び下記の化学式１〜６からなる群から選択された１種以上のシラン系化合物を含有する粘着剤組成物。
【化１】
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【化２】
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【化３】
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【化４】
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【化５】
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【化６】
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【請求項２】
前記初期粘着力（Ａ）に対する加温粘着力（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）は１．５以下である請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記初期粘着力は２〜１０Ｎ／２５ｍｍである請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記加温粘着力は２．５〜１５Ｎ／２５ｍｍである請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記シラン系化合物は、アクリル系共重合体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部含有する請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記粘着剤組成物は架橋剤を更に含有する請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記架橋剤はトリレンジイソシアネート系のものである請求項６に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記粘着剤組成物は帯電防止剤を更に含有する請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
前記帯電防止剤は、フッ素含有有機塩又は無機塩の陰イオンを含有する請求項８に記載の粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着耐久性やリワーク性に優れた粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、液晶表示装置（Ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ ｄｅｖｉｃｅ、ＬＣＤ）は、液晶を含んでいる液晶セルと偏光板を備えており、該液晶表示装置の表示の品位を向上するために各種の光学フィルム（位相差板、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルムなど）が使用されている。
【０００３】
これらの偏光板及び光学フィルムは粘着剤を介して液晶セルに貼り合わせる。粘着剤は、粘着性や透明性に優れたアクリル系重合体をベースとするアクリル系粘着剤が多く使用される。アクリル系粘着剤の架橋は、架橋剤とアクリル系重合体の官能性単量体との結合を用いる。
【０００４】
粘着剤としては、エポキシ基を有するシラン系化合物を含有する粘着剤組成物［日本国特開平４-２２３４０３号］が知られている。しかし、当該粘着剤は、実際に使用される環境下で求められる程度の適切な粘着力を保つことができず、且つ高温・多湿条件下で粘着力が過度に上昇したり、再剥離の際に粘着剤が基材に残ったりするといった不具合がある。
【０００５】
また、シアノアセチル基を有するシラン系化合物を含有する粘着剤組成物［韓国登録特許第８４０１１４号］及びアセトアセチル基を有するシラン系化合物を含有する粘着剤組成物［韓国登録特許第６７１４００号］などが提示されている。当該粘着剤は、高温または高温・多湿下で粘着力が過度に増加することなく、再剥離の際に粘着剤が基材に残ることがないことから、リワーク性に優れるという利点がある。しかし、相対的に初期粘着力が低く且つ過酷条件（高温または高温・多湿）下での粘着耐久性が低下するという短所がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、過酷条件（高温または高温・多湿）下での粘着耐久性に優れ、且つ、前記過酷条件下で粘着力が過度に増加することなく、リワーク性に優れた粘着剤組成物を提供することにその目的がある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記目的を達成するために、本発明は、２５ｍｍ×１００ｍｍ大きさの粘着剤付き偏光板をガラス基板に０．２５ＭＰａの圧力でラミネートしオートクレーブ処理を施して作製した試片を、万能引張試験機（ＵＴＭ、Ｉｎｓｔｒｏｎ社製）にかけて剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０゜で粘着剤層を剥離し、このとき、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置後に剥離する初期粘着力（Ａ）に対する、５０℃、５０％ＲＨの条件下で４８時間放置後に剥離する加温粘着力（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）が２．０以下である粘着剤組成物を提供する。
【０００８】
好ましくは、前記初期粘着力（Ａ）に対する加温粘着力（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）は１．５以下であってよい。
【０００９】
前記初期粘着力は、２〜１０Ｎ／２５ｍｍであってよい。
【００１０】
前記加温粘着力は、２．５〜１５Ｎ／２５ｍｍであってよい。
【００１１】
前記粘着剤組成物は、アクリル系共重合体及び下記の化学式１〜６で表される群から選択された１種以上のシラン系化合物を含有していてよい。
【００１２】
【化１】
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【００１３】
【化２】
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【００１４】
【化３】
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【００１５】
【化４】
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【００１６】
【化５】
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【００１７】
【化６】
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【００１８】
前記シラン系化合物は、アクリル系共重合体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部含有していてよい。
【００１９】
前記粘着剤組成物は、架橋剤を更に含有していてよい。
【００２０】
前記架橋剤は、トリレンジイソシアネート系のものであってよい。
【００２１】
前記粘着剤組成物は、帯電防止剤を更に含有していてよい。
【００２２】
前記帯電防止剤は、フッ素含有有機塩又は無機塩の陰イオンを含有していてよい。
【発明の効果】
【００２３】
本発明に係る粘着剤組成物は、過酷条件（高温または高温・多湿）下での粘着耐久性に優れ、且つ高温または高温・多湿下でも粘着力が過度に増加することなく剥離の際に基材に粘着剤が残らない（リワーク性）という利点がある。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明は、粘着耐久性やリワーク性に優れた粘着剤組成物に関する。
【００２５】
以下、本発明を詳しく説明すれば、次のとおりである。
【００２６】
本発明に係る粘着剤組成物は、２５ｍｍ×１００ｍｍ大きさの粘着剤付き偏光板をガラス基板に０．２５ＭＰａの圧力でラミネートしオートクレーブ処理を施して作製した試片を、万能引張試験機（ＵＴＭ、Ｉｎｓｔｒｏｎ社製）にかけて剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０゜で粘着剤層を剥離し、このとき、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置後に剥離する初期粘着力（Ａ）に対する、５０℃、５０％ＲＨの条件下で４８時間放置後に剥離する加温粘着力（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）が２．０以下、好ましくは、１．５以下、より好ましくは、１．３以下であってよい。
【００２７】
一般に、初期粘着力は、搬送中における水分による剥離安定性や耐熱及び耐湿熱性などの耐久性を確保するための指標であってよい。また、加温粘着力は、パネルの製造時の不良による剥離及び再接合のためのリワーク性の指標である。このような初期及び加温粘着力の比は、１に近いほど耐久性及びリワーク性を同時に満足させることができることを意味する。
【００２８】
具体的に、粘着力が高いと、耐熱または耐湿熱条件下で偏光板の収縮・膨張によって粘着剤とガラス層との間の気泡や剥離不良を抑制することから、耐久性を満足することができる。
【００２９】
また、パネルの製造の際に発生した不良のものは、剥離後に再接合するリワーク工程を経るようになる。このとき、前記リワーク工程の実施時点は熱処理の前または熱処理の後であってよく、相当な時間経時が進んだ時点で実施されてよい。そこで、リワーク工程の実施時点に係る因子を考慮のうえ、粘着剤の開発時の加温粘着力にてリワーク性を評価するようになる。しかし、加温粘着力が高いと、高粘着力によるパネルの割れ、粘着剤の残存及び偏光板の破れなどの不良が発生するようになる。
したがって、耐久性とリワーク性とを同時に満足させるためには、初期粘着力は高くなければならず、加温粘着力（Ｂ）は初期粘着力（Ａ）に比べてあまり高くないのが好ましい。
【００３０】
すなわち、本発明は、耐久性とリワーク性とを同時に満足することができるように、前記加温粘着力（Ｂ）と初期粘着力（Ａ）との比（Ｂ／Ａ）を、２．０以下に保つことに特徴がある。前記２．０を超えた場合は、耐久性には優れるものの、リワーク性が低いという不具合が生じることがあり、耐久性及びリワーク性の同時満足が難しいという短所がある。
【００３１】
また、前記初期粘着力は、２〜１０Ｎ／２５ｍｍ、好ましくは、４〜１０Ｎ／２５ｍｍの範囲であってよい。前記粘着力が２Ｎ／２５ｍｍ未満であると、搬送の際に水分及び温度などの環境変化による剥離不良が発生することがあり、また、１０Ｎ／２５ｍｍを超えると、熱処理の際に加温粘着力が過度に上昇し、リワーク性に問題が生じることがある。
【００３２】
前記加温粘着力は、２．５〜１５Ｎ／２５ｍｍ、好ましくは、８〜１５Ｎ／２５ｍｍの範囲であってよい。前記粘着力が２．５Ｎ／２５ｍｍ未満であると、耐熱性または耐湿熱性の評価の際に剥離不良が発生することがあり、また１５Ｎ／２５ｍｍを超えると、粘着剤の残存、偏光板の破れ、パネルの割れなどの問題が生じることがある。
【００３３】
このような粘着力の比は、粘着剤組成物に含有される成分の種類及びこれらの成分の含量を制御することで、調節が可能である。
【００３４】
本発明に係る粘着剤組成物は、アクリル系共重合体及びシラン系化合物を含有する。
【００３５】
アクリル系共重合体は、炭素数が４〜１２のアルキル（メタ）アクリレート単量体及び架橋可能な官能基を有する重合性単量体を含有することが好ましい。ここで、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートを意味する。
【００３６】
炭素数４〜１２のアルキル（メタ）アクリレート単量体としては、炭素数４〜１２の脂肪族アルコールから誘導される（メタ）アクリレートであって、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは、単独または２種以上を混合して用いていてよい。これらのうち、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、又はこれらの混合物が好ましい。
【００３７】
架橋可能な官能基を有する重合性単量体は、下記の架橋剤との化学結合によって凝集力または粘着強度を与える作用をするものであって、ヒドロキシ基を有する単量体、カルボキシ基を有する単量体、アミド基を有する単量体、及び三級アミン基を有する単量体などが挙げられる。これらは、単独又は２種以上混合して用いていてよい。
【００３８】
ヒドロキシ基を有する単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、アルキレン基の炭素数が２〜４のヒドロキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、７−ヒドロキシヘプチルビニルエーテル、８−ヒドロキシオクチルビニルエーテル、９−ヒドロキシノニルビニルエーテル、及び１０−ヒドロキシデシルビニルエーテルなどが挙げられ、これらのうち、４−ヒドロキシブチルビニルエーテルが好ましい。
【００３９】
カルボキシ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸などの一価酸；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などの二価酸、及びこれらのモノアルキルエステル；３−（メタ）アクリロイルプロピオン酸；アルキル基の炭素数が２〜３の２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、アルキレン基の炭素数が２〜４のヒドロキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、アルキル基の炭素数が２〜３の２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加体に無水コハク酸を開環付加させた化合物などが挙げられ、これらのうち、（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００４０】
アミド基を有する単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−三級ブチルアクリルアミド、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルヘキシル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられ、これらのうち、（メタ）アクリルアミドが好ましい。
【００４１】
三級アミン基を有する単量体としては、Ｎ,Ｎ−（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−（ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−（ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４２】
重合性単量体は、炭素数が４〜１２のアルキル（メタ）アクリレート単量体１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部で含まれることが好ましく、より好ましくは、０．１〜８重量部である。含量が０．０５重量部未満であると、粘着剤の凝集力が小さくなることで耐久性が低下することがあり、１０重量部を超えると、高いゲル分率によって粘着力が低下し、耐久性に問題が生じることがある。
【００４３】
また、前記単量体に加えて、他の重合性単量体が、粘着力を低下させない範囲、例えばアクリル系共重合体の製造に用いられる総単量体１００重量部に対して、４０重量部以下で更に含まれていてよい。
【００４４】
共重合体の製造方法は、特に限定されるものではなく、当分野において通常用いられる塊状重合、溶液重合、乳化重合、又は懸濁重合などの方法を用いて製造すればよく、中でも溶液重合が好ましい。また、重合の際、通常用いられる溶媒、重合開始剤、分子量制御のための連鎖移動剤などを用いていてよい。
【００４５】
シラン系化合物は、シラン基がガラスと縮合反応し、有機官能基がポリマーまたは架橋剤と反応して、究極的にガラスとポリマーとを連結することで粘着力及び粘着耐久性を向上するシランカップリング剤の役割を果たす。
【００４６】
シランカップリング剤は、有機反応基の種類に応じて、求核性シランカップリング剤、求電子性シランカップリング剤、非反応性シランカップリング剤に分けられ、ポリマーに含有された架橋性単量体の種類と含量、または架橋剤の架橋性官能基の種類に応じて、シランカップリング剤の有機官能基を選択して用いていてよい。
【００４７】
本発明は、前記目的とする粘着力の比を満足することができるものであれば、特に限定しないが、過度な初期粘着力の低下を防止できる下記の化学式１〜６からなる群から選択された１種以上のシラン系化合物を含有していてよい。
【００４８】
【化７】
0006317816.tif 000008
【００４９】
【化８】
0006317816.tif 000009
【００５０】
【化９】
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【００５１】
【化１０】
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【００５２】
【化１１】
0006317816.tif 000012
【００５３】
【化１２】
0006317816.tif 000013
【００５４】
このようなシラン系化合物は、アクリル系共重合体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは、０．１〜１．０重量部含有していてよい。前記含量が０．０１重量部未満であるか、５重量部を超えると、初期粘着力と加温粘着力との比に関係なく耐久性が劣化することがある。
【００５５】
架橋剤は、密着性及び耐久性を向上することができ、且つ高温での信頼性及び粘着剤の形状を保たせることができる。
【００５６】
前記架橋剤は、イソシアネート系、エポキシ系、メラミン系、過酸化物系、金属キレート系、オキサゾリン系などが用いられていてよく、１種または２種以上を混合して用いていてもよい。これらのうち、イソシアネート系またはエポキシ系が好ましい。
【００５７】
前記イソシアネート系は、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、２,４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４,４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物；トリメチロールプロパンなどの多価アルコール系化合物１モルにジイソシアネート化合物３モルを反応させた付加体、ジイソシアネート化合物３モルを自己縮合させたイソシアヌレート体、ジイソシアネート化合物３モルのうち２モルから得られるジイソシアネートウレアに残り１モルのジイソシアネートが縮合されたビュレット体、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビストリイソシアネートなどの３個の官能基を含有する多官能イソシアネート化合物などが挙げられる。
【００５８】
イソシアネート系のうち、耐熱性などの粘着耐久性を考慮すれば、トリレンジイソシアネート系がより好ましい。
【００５９】
前記エポキシ系は、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、２,２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、トリス（グリシジル）イソシアヌレート、トリス（グリシドキシエチル）イソシアヌレート、１,３−ビス（Ｎ,Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミンなどが挙げられる。
【００６０】
前記メラミン系は、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミンなどが挙げられる。
【００６１】
これらの架橋剤は、前記アクリル系共重合体１００重量部に対して、０．１〜２重量部、好ましくは、０．３〜１重量部含有されていてよい。含有量が０．１重量部未満であると、不足した架橋度によって凝集力が小さくなることで粘着耐久性や切断性の物性を損なうことがあり、２重量部を超えると、過多な架橋反応による残留応力の緩和に問題が生じることがある。
【００６２】
また、前記粘着剤組成物は、帯電防止剤を更に含有していてよく、イオン性帯電防止剤が好ましい。イオン性帯電防止剤は、陰イオンと陽イオンとから構成されたイオン性塩類であって粘着剤にイオン伝導性を与えることができるものであれば、特にその種類を限定しない。
【００６３】
具体的に、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、スルホニウム塩、及びホスホニウム塩からなる群から選択された陽イオンと；フッ素含有無機塩、フッ素含有有機塩、及びヨウ化物イオンからなる群から選択された陰イオンと；からなるイオン性塩類であってよい。これらのうち、耐熱性、耐湿熱性などの粘着耐久性を考慮すれば、フッ素含有無機塩またはフッ素含有有機塩の陰イオンからなる帯電防止剤が好ましい。
【００６４】
このようなイオン性帯電防止剤は、アクリル系共重合体１００重量部に対して、０．５〜５．０重量部、好ましくは、１〜２重量部含有していてよい。含量が０．５重量部未満であると、帯電防止性が不十分となることがあり、５重量部を超えると、耐久性の確保が難しくなることがある。
【００６５】
前記のような成分の他、粘着剤組成物は、用途に応じて求められる粘着力、凝集力、粘性、弾性率、ガラス転移温度などを調節するために、粘着性付与樹脂、酸化防止剤、レーベリング剤、表面潤滑剤、染料、顔料、消泡剤、充填剤、光安定剤などの添加剤を更に含有していてよい。これらの添加剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内で適宜含量を調節すればよい。
【００６６】
また、本発明に係る粘着剤組成物は、耐久性を考慮すれば、通常の当分野において用いられるカップリング剤は含有しないのが好ましい。
【００６７】
本発明に係る粘着剤組成物は、特に液晶セルとの貼り合わせのための偏光板用粘着剤、表面保護フィルム用粘着剤として用いることができる。また、保護フィルム、反射シート、救助用粘着シート、写真用粘着シート、車線表示用粘着シート、光学用粘着製品、電子部品用粘着剤だけではなく、一般の商業用粘着シート製品、医療用パッチとしても使用可能である。
【００６８】
以下、本発明の理解を助けるために好適な実施例を提示するが、下記の実施例は本発明の例示にすぎず、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で種々の変更及び修正が可能であることは当業者にとって明白なことであり、かかる変形及び修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然のことである。
【００６９】
［調製例：アクリル系共重合体］
〔調製例１〕
窒素ガスが還流され、温度調節が容易となるように冷却装置を設置した１Ｌの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）８６重量部、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）８重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４−ＨＢＡ）１重量部、アクリル酸（ＡＡ）５重量部からなる単量体混合物を投入した後、溶剤としてエチルアセテート（ＥＡｃ）１００重量部を投入した。次いで、酸素を除去するために窒素ガスを１時間パージした後、８０℃に維持した。前記混合物を均一に混合した後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０７重量部を投入して８時間反応させ、アクリル系共重合体（重量平均分子量が約１００万）を調製した。
【００７０】
〔調製例２〕
窒素ガスが還流され、温度調節が容易となるように冷却装置を設置した１Ｌの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）８６重量部、メチルアクリレート（ＭＡ）８重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１重量部、アクリル酸５重量部からなる単量体混合物を投入した後、溶剤としてエチルアセテート（ＥＡｃ）１００重量部を投入した。次いで、酸素を除去するために窒素ガスを１時間パージした後、６２℃に維持した。前記混合物を均一に混合した後、反応開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０７重量部を投入して８時間反応させ、アクリル系共重合体（重量平均分子量が約１００万）を調製した。
【００７１】
〔実施例１〜１４及び比較例１〜６〕
前記調製例のアクリル系共重合体、架橋剤、シラン系化合物、及び帯電防止剤を、下記の表１の組成で混合した後、２８重量％の濃度に希釈し、粘着剤組成物を調製した。
【００７２】
【表１】
0006317816.tif 000014
【００７３】
前記のように調製された粘着剤組成物を、シリコン離型剤がコートされた離型フィルム上に厚さ２５μｍになるように塗布し、１００℃で１分間乾燥させ、粘着層を形成した。
【００７４】
厚さ１８５μｍのヨウ素系偏光板に、前記製造された粘着層を粘着加工にて積層して粘着剤付き偏光板を製造した。製造された偏光板を、２３℃、６０％ＲＨの条件下で養生期間の間保管した。
【００７５】
［試験例］
前記実施例及び比較例に従い調製した粘着剤組成物、粘着剤付き偏光板の物性を下記の方法にて測定し、その結果を下記の表２に表した。
【００７６】
〔１．粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）〕
粘着剤付き偏光板を２５ｍｍ×１００ｍｍのサイズで切断して離型フィルムを剥離した後、ガラス基板（#１７３７、コーニング社製）に０．２５ＭＰａの圧力でラミネートし、オートクレーブ処理を施して試片を作製した。
【００７７】
初期粘着力は２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した後の試片を、また加温粘着力は５０℃、５０％ＲＨの条件下で４８時間放置した後の試片を、それぞれ万能引張試験機（ＵＴＭ、Ｉｎｓｔｒｏｎ社製）にかけて剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０゜で粘着剤層を剥離することで測定した。このとき、測定は２３℃、５０％ＲＨの条件下で実施した。
【００７８】
〔２．耐久性（耐熱、耐湿熱）〕
製造された粘着剤付き偏光板を９０ｍｍ×１７０ｍｍの大きさで切断して離型フィルムを剥離した後、ガラス基板（１１０ｍｍ×１９０ｍｍ×０．７ｍｍ）の両面に光学吸収軸が直交するように付着し、試片を作製した。このとき、加えられた圧力は５ｋｇ／ｃｍ２であり、気泡や異物が生じないようにクリーンルーム作業を行なった。耐熱特性は、８０℃の温度で１０００時間放置した後、気泡や剥離の発生の有無を観察し、また、耐湿熱特性は、６０℃の温度及び９０％ＲＨの条件下で１０００時間放置した後、気泡や剥離の発生の有無を観察した。このとき、試片の状態を評価する直前に、室温で２４時間放置した後に観察した。
【００７９】
＜評価基準＞
◎：気泡や剥離なし
○：気泡や剥離＜５個
△：５個≦気泡や剥離＜１０個
×：１０個≦気泡や剥離
〔３．リワーク性〕
偏光板を幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさで切り出し、離型フィルムを剥離した後、コーニング社製の#１７３７ガラスに０．２５ＭＰａの圧力でラミネートし、５気圧、５０℃の条件で２０分間オートクレーブ処理を施して評価サンプルを作製した。耐熱条件である８０℃オーブンに入れてから１０時間後に取り出して、室温で１２０時間放置した後、１．３ｃｍ／ｓの速度で剥離した。
【００８０】
＜評価基準＞
−ガラス基板に粘着剤の残渣がなく、偏光板が破れることなくきれいに剥離：○
−パネルに粘着剤の残渣があるか、剥離過程で偏光板が破れる：×
【００８１】
【表２】
0006317816.tif 000015
【００８２】
前記表２のように、本発明に係る実施例１〜１４の粘着剤組成物は、比較例１〜６に比べて、耐熱性及び耐湿熱などの粘着耐久性やリワーク性のいずれもに優れていることを確認することができた。