(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル硬化性樹脂を、前記樹脂に有機過酸化物及び金属含有ポリマーを加えることによって硬化させるための方法であって、前記金属含有ポリマーが、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ及びＶからなる群から選択される金属に配位し、かつ、前記金属及び錯化剤と一緒に錯体を形成する官能基を含む、方法。
【請求項２】
前記樹脂が、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂又は（メタ）アクリラート樹脂である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記金属が、Ｃｕ、Ｆｅ及びＶからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
過酸化物とのレドックス対を形成するために好適な促進剤溶液であって、
・式Ｐ（Ｒ）３を有する化合物、式Ｐ（Ｒ）３＝Ｏを有する化合物、及び、式ＨＯ−（−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）２−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−）ｎ−Ｒ２を有する化合物から選択される少なくとも１つの溶媒（但し、これらの式において、それぞれのＲは独立して、水素、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル、及び、１個〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択され、それぞれのＲ１は独立して、水素、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、及び、１個〜１０個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基からなる群から選択され、ｎ＝１〜１０であり、ｍ＝０又は１であり、かつ、Ｒ２は水素、又は、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基である）、及び
・Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ及びＶからなる群から選択される金属に配位し、かつ、前記金属及び錯化剤と一緒に錯体を形成する官能基を含む金属含有ポリマー
を含む促進剤溶液。
【請求項５】
金属含有ポリマーの金属含有量が好ましくは、０．０１ｗｔ％〜１５ｗｔ％の範囲である、請求項４に記載の促進剤溶液。
【請求項６】
前記金属が、Ｃｕ、Ｆｅ及びＶからなる群から選択される、請求項４又は５に記載の促進剤溶液。
【請求項７】
第１の成分と、第２の成分とを含む二成分組成物であって、前記第１の成分が、ラジカル硬化性樹脂と、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ及びＶからなる群から選択される金属に配位し、かつ、前記金属及び錯化剤と一緒に錯体を形成する官能基を含む金属含有ポリマーとを含み、かつ、前記第２の成分が有機過酸化物を含む、二成分組成物。
【請求項８】
前記過酸化物が、有機ヒドロペルオキシド、ケトンペルオキシド、ペルオキシカルボナート及びペルオキシエステルからなる群から選択される、請求項７に記載の二成分組成物。
【請求項９】
前記金属が、Ｃｕ、Ｆｅ及びＶからなる群から選択される、請求項７又は８に記載の二成分組成物。
【請求項１０】
前記金属含有ポリマーが、請求項４から６のいずれか一項に記載される促進剤溶液の形態で前記樹脂に加えられる、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
請求項７から９のいずれか一項に記載される二成分組成物を提供する工程、及び、前記第１の成分を前記第２の成分と混合する工程を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機過酸化物によるラジカル硬化性樹脂の硬化をレドックス系によって促進させるための方法に関連する。
【背景技術】
【０００２】
これまでのレドックス系は、酸化剤（例えば、過酸化物）と、促進剤としての可溶性遷移金属イオンとを含む。促進剤は、酸化剤の活性をより低い温度において増大させるために、かつ、その結果として、硬化を速めるために役立つ。
【０００３】
様々な促進剤系を、硬化させられる樹脂に種々の方式で加えることができる。１つの方法では、個々の促進剤成分を、過酸化物が添加される前に樹脂に加えることが伴う。これを過酸化物添加の直前に、或いは、その数日前又は数週間前に行うことができる。後者の場合、本発明者らは促進剤事前添加樹脂組成物を参照し、この場合、この組成物は樹脂及び促進剤成分を含み、さらなる使用及び過酸化物による硬化が行われるまで貯蔵することができる。別の方法では、促進剤成分を含有する促進剤溶液を事前に調製することが伴い、この場合、そのような溶液は、さらなる使用及び樹脂への添加が行われるまで貯蔵することができる。促進剤事前添加樹脂を、促進剤系の個々の成分を樹脂に加えることによって、又は、これらの成分を促進剤溶液の形態での混合状態で加えることによってそのどちらでも製造することができる。
【０００４】
典型的な促進剤系は遷移金属の塩又は錯体を含む。この目的のための最も頻繁に使用されている遷移金属がコバルトである。しかしながら、その毒性を考慮した場合、法律は、コバルトの量を減らすことを求めている。
結果として、Ｃｏ非含有の促進剤を提供することが望まれている。そのようなＣｏ非含有促進剤系を開示する文書の例として、国際公開第２００８／００３４９２号、同第２００８／００３７９３号及び同第２００８／００３５００号が挙げられる。これらの文書による促進剤系において使用される金属は、Ｃｏに代わって、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｆｅ及びＴｉである。開示された促進剤系が、促進剤事前添加樹脂の形態で不飽和ポリエステル樹脂又はビニルエステル樹脂に存在する。この促進剤事前添加樹脂は、１ｋｇの樹脂あたり０．０１ｍｍｏｌ未満のＣｏを含有すると言われる。
【０００５】
これらの特許出願において開示される金属化合物が、金属のカルボン酸塩、アセトアセタート及び塩化物である。多くのコバルト塩及びコバルト錯体よりも有害性が小さいにもかかわらず、毒性及び環境上の懸念もまた、これらの金属化合物の多くについては存在する。したがって、健康上の懸念及び／又は環境上の懸念が一層より小さい促進剤系が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００８／００３４９２号
【特許文献２】国際公開第２００８／００３７９３号
【特許文献３】国際公開第２００８／００３５００号
【発明の概要】
【０００７】
本発明はそのような系を提供する。本発明は、ラジカル硬化性樹脂を、前記樹脂に有機過酸化物及び金属含有ポリマーを加えることによって硬化させるための方法であって、前記金属含有ポリマーが、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ及びＶからなる群から選択される金属に配位し、かつ、前記金属及び錯化剤と一緒に錯体を形成する官能基を含む方法に関連する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
用語「配位する」及び用語「錯体」は本明細書においては、イオン結合又は金属−配位子相互作用のどちらの形態であっても、金属と有機化合物との間における相互作用のどのような形態にも関連する。
本発明はまた、過酸化物とのレドックス対を形成するために好適であり、かつ、上記金属含有ポリマーと溶媒とを含む促進剤溶液にも関連する。
本発明はまた、上記金属含有ポリマーによる促進剤事前添加が行われた樹脂と、有機過酸化物とを含む二成分組成物にも関連する。
【０００９】
Ｍｎ含有ポリマーが国際公開第２０１２／０００９３４号に開示されていることには注目しなければならない。このポリマーは、アルキド系の塗料及びインクにおいて乾燥剤として使用される。しかしながら、アルキド樹脂のこの硬化は風乾プロセスを伴い、本発明の方法のように過酸化物を使用するフリーラジカルプロセスを伴わない。
【００１０】
金属含有ポリマーは、ホモポリマー、ランダムコポリマー及びブロックコポリマーを含めて、どのようなタイプのポリマーであっても可能である。好適なポリマーの例が、ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、ポリアクリラート又はポリメタクリラート、飽和ポリエステル又は不飽和ポリエステル、ポリアミド及びポリイミドである。ポリエステルが最も好ましい。一層より好ましいものが不飽和ポリエステルである。
ポリマーは好ましくは、極性を有するものである。このことは、例えば、アルキド樹脂とは対照的である（これは、アルキド樹脂はその脂肪酸鎖のために非常に無極性であるからである）。
ポリマーの重量平均分子量が好ましくは、５００ｇ／ｍｏｌ〜５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあり、より好ましくは１，０００ｇ／ｍｏｌ〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあり、最も好ましくは５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。この分子量は、ポリスチレン標準物を使用して高性能サイズ排除クロマトグラフィー（ＨＰ−ＳＥＣ）により決定される。
【００１１】
ポリマー上に存在させられる官能基の例が、アミン、カルボキシラート、ホスホナート、ホスホン酸、ホスフィン、１，３−ジケトン、Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝ＮＲ）−Ｒの構造を有するイミン、並びに、配位子、例えば、ビスピドン（bispidon）配位子（例えば、ジメチル−２，４−ジ−（２−ピリジル）−３−メチル−７−（ピリジン−２−イルメチル）−３，７−ジアザビシクロ［３．３．１］ノナン−９−オン−１，５−ジカルボキシラートトリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナンなど）、クラウンエーテル、アザ−クラウンエーテル、ベンゾ−クラウンエーテル、ポルフィリン及びイオノホアなどである。
最も好ましいものが、アミン、カルボキシラート、１，３−ジケトン及びビスピドン配位子である。
これらの官能基は、所望される官能基を有するモノマーを、ポリマー調製時において、例えば、A.G. Talma et al、Synthesis 1986、680-683に記載される様式で共重合することによってポリマーに導入することができる。
【００１２】
様々な配位子官能基化モノマーを、最初に前記配位子を、好適なモノマーとの反応性を有する基（例えば、ヒドロキシ基及びアミン基）により官能基化し、その後、前記官能基化された配位子をモノマーと反応することによって調製することができる。
配位子又は官能基を、例えば、付加化学反応又は縮合反応（例えば、アミド化又はエステル化）により既存のポリマーに導入することもまた可能である。
【００１３】
金属を官能基化ポリマーに加えることができ、又は、前記官能基化ポリマーの調製の期間中において既に存在させることができる。
【００１４】
金属含有ポリマーの金属含有量は好ましくは、金属含有ポリマーの重量に基づいて０．０１ｗｔ％〜１５ｗｔ％の範囲であり、より好ましくは０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％の範囲であり、最も好ましくは１ｗｔ％〜５ｗｔ％の範囲である。この金属含有量はＩＣＰによって容易に求めることができる。
金属は、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ及びＶからなる群から選択される。好ましい金属が、Ｃｕ、Ｆｅ及びＶである。
【００１５】
金属は、ポリマー上の官能基によって、また、錯化剤によってそれらの両方で錯体形成する。この錯化剤は、カルボキシラート含有化合物、１，３−ジケトン、ハロゲン原子、アミン、ホスホナート、ホスホン酸、ホスフィン、Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（＝ＮＲ）−Ｒの構造を有するイミン、並びに、配位子、例えば、クラウンエーテル、アザ−クラウンエーテル、ベンゾ−クラウンエーテル、ポルフィリン及びイオノホアなどからなる群から選択することができる。
好適なカルボキシラート含有化合物の例が、２−エチルヘキサノアート類、オクタノアート類、ノナノアート類、ヘプタノアート類、ネオデカノアート類、ナフテナート類、及び、上記で記載されるようなカルボキシラート含有ポリマーである。
１，３−ジケトンの例が、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン及びジベンゾイルメタン、並びに、アセトアセタート類、例えば、ジエチルアセトアセトアミド、ジメチルアセトアセトアミド、ジプロピルアセトアセトアミド、ジブチルアセトアセトアミド、メチルアセトアセタート、エチルアセトアセタート、プロピルアセトアセタート及びブチルアセトアセタートなどである。
好ましいハロゲン原子がＣｌである。
金属含有ポリマーは、不飽和樹脂のフリーラジカル硬化を促進させるために使用することができる。金属含有ポリマーは樹脂にそういうものとして加えることができ、又は、金属含有ポリマーに加えて溶媒及び必要な場合には他の化合物を含有するいわゆる促進剤溶液の形態で加えることができる。
金属含有ポリマーは、過酸化物添加の直前に、或いは、その数日前又は数週間前に樹脂に（そういうものとして、又は促進剤溶液として）加えることができる。後者の場合には、本発明者らは促進剤事前添加樹脂を参照する。
【００１６】
好適な溶媒の例がリン化合物及びヒドロキシ官能性溶媒である。好ましくは、促進剤溶液は、式Ｐ（Ｒ）３を有する化合物、式Ｐ（Ｒ）３＝Ｏを有する化合物、及び、式ＨＯ−（−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）２−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−）ｎ−Ｒ２を有する化合物から選択される少なくとも１つの溶媒を含有し、但し、これらの式において、それぞれのＲは独立して、水素、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル、及び、１個〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ基から選択され、それぞれのＲ１は独立して、水素、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、及び、１個〜１０個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基からなる群から選択され、ｎ＝１〜１０であり、ｍ＝０又は１であり、かつ、Ｒ２は水素、又は、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基である。
好ましくは、式Ｐ（Ｒ）３及び式Ｐ（Ｒ）３＝Ｏのリン化合物において、少なくとも２つのＲ基が、アルキル基又はアルコキシ基のどちらかから選択される。好適なリン含有化合物の具体的な例が、リン酸ジエチル、リン酸ジブチル、リン酸トリブチル、リン酸トリエチル（ＴＥＰ）、亜リン酸ジブチル及びリン酸トリエチルである。
式ＨＯ−（−ＣＨ２−Ｃ（Ｒ１）２−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−）ｎ−Ｒ２において、それぞれのＲ１は好ましくは独立して、Ｈ、ＣＨ３及びＣＨ２ＯＨから選択される。そのような溶媒の例が、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びポリエチレングリコールのようなグリコール、グリセロール並びにペンタエリトリトールである。
【００１７】
加えて、促進剤溶液は、さらなる有機化合物を含む場合があり、例えば、脂肪族炭化水素溶媒（例えば、ホワイトスピリット、パラフィン又は無臭ミネラルスピリット（ＯＭＳ））、芳香族炭化水素溶媒（例えば、各種ナフテン又は各種ナフテンの混合物）、アルデヒド、ケトン（例えば、ジアセチル又はグリオキサールのような１，２−ジケトン）、エーテル、エステル（例えば、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ケトグルタル酸のモノエステル及びジエステル、ピルバート、アスコルビン酸のエステル（例えば、アスコルビン酸パルミチン酸エステルなど）、マロン酸ジエチル又はスクシナートなど）、アルコール（例えば、イソブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール又は脂肪アルコール）、ホスファート、アミド、カルボン酸、１，２−ジオキシム、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ−エチルピロリジノン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）及び２，２，４−トリメチルペンタンジオールジイソブチラート（ＴＸＩＢ）などを含む場合がある。
促進剤溶液及び促進剤事前添加樹脂は必要に応じて、１つ又はそれ以上の助触媒、塩基、水、抑制剤、添加剤及び／又はフィラーを含有する場合がある。
好適な助触媒が、アンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のカルボン酸塩である。アンモニウム、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の好適な金属カルボン酸塩の例が、２−エチルヘキサン酸塩（すなわち、オクトアート）、ノナン酸塩、ヘプタン酸塩、ネオデカン酸塩及びナフテン酸塩である。好ましいアルカリ金属がＫである。これらの塩は促進剤溶液又は樹脂にそういうものとして加えられる場合があり、或いは、その場で形成される場合がある。例えば、アルカリ金属の２−エチルヘキサン酸塩を、水酸化アルカリ金属及び２−エチルヘキサン酸を促進剤溶液に加えた後で促進剤溶液においてその場で調製することができる。
１つ又はそれ以上の助触媒が促進剤溶液に存在するならば、それらの量は好ましくは少なくとも０．０１ｗｔ％であり、より好ましくは少なくとも０．１ｗｔ％であり、一層より好ましくは少なくとも１ｗｔ％であり、より好ましくは少なくとも１０ｗｔ％であり、最も好ましくは少なくとも２０ｗｔ％であり、だが、好ましくは９０ｗｔ％以下であり、より好ましくは８０ｗｔ％以下であり、最も好ましくは７０ｗｔ％以下である（すべてが促進剤溶液の総重量に基づく）。
【００１８】
促進剤溶液及び促進剤事前添加樹脂に存在させられる好適な窒素含有塩基が、第一級アミン、第二級アミン、及び、第三級アミン（例えば、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン又はＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルジン（N,N-dimethyl-p-toludine）（ＤＭＰＴ）など）、ポリアミン（例えば、１，２−（ジメチルアミン）エタンなど）、第二級アミン（例えば、ジエチルアミンなど）、エトキシル化アミン（例えば、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン又はモノエタノールアミンなど）、並びに、芳香族アミン（例えば、ピリジン又はビピリジンなど）である。窒素含有塩基は好ましくは、５ｗｔ％〜５０ｗｔ％の量で促進剤溶液に存在する。促進剤事前添加樹脂において、窒素含有塩基は好ましくは、０．５ｇ／ｋｇ樹脂〜１０ｇ／ｋｇ樹脂の量で存在する。
【００１９】
促進剤溶液は必要に応じて、水を含む場合がある。存在するならば、溶液の水分含有量は好ましくは、少なくとも０．０１ｗｔ％であり、より好ましくは０．１ｗｔ％である。水分含有量は好ましくは５０ｗｔ％以下であり、より好ましくは４０ｗｔ％以下であり、より好ましくは２０ｗｔ％以下であり、一層より好ましくは１０ｗｔ％以下であり、最も好ましくは５ｗｔ％以下である（すべてが促進剤溶液の総重量に基づく）。
【００２０】
促進剤溶液は、その成分を、必要な場合には中間の加熱工程及び／又は混合工程を伴って単に混合することによって調製することができる。
促進剤事前添加樹脂を様々な方式で製造することができ、例えば、個々の成分を樹脂と混合することによって、又は、樹脂（必要に応じて使用されるモノマーを含む）を本発明による促進剤溶液と混合することによって製造することができる。後者の方法が好ましい。
【００２１】
本発明の方法に従って硬化させられる好適な樹脂には、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル（ＵＰ）樹脂、ビニルエステル樹脂、（メタ）アクリラート樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂及びそれらの混合物が含まれる。好ましい樹脂が、（メタ）アクリラート樹脂、ＵＰ樹脂及びビニルエステル樹脂である。
【００２２】
本出願との関連において、用語「不飽和ポリエステル樹脂」及び用語「ＵＰ樹脂」は、不飽和ポリエステル樹脂とエチレン性不飽和モノマー化合物との組合せを示す。用語ビニルエステル樹脂は、不飽和モノカルボン酸によるエポキシ樹脂のエステル化によって製造され、エチレン性不飽和モノマー化合物（例えば、スチレン）に溶解される樹脂を示す。上記で定義されるような様々なＵＰ樹脂及びビニルエステル樹脂が一般的な慣行であり、市販されている。
本発明のプロセスによって硬化させられる好適なＵＰ樹脂が、いわゆるオルト樹脂、イソ樹脂、ｉｓｏ−ｎｐｇ樹脂及びジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）樹脂である。そのような樹脂の例が、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、アリル系樹脂、ビニル系樹脂及びエポキシ型樹脂、ビスフェノールＡ樹脂、テレフタル酸樹脂、並びに、ハイブリッド型樹脂である。
スチレンのようなさらなるエチレン性不飽和モノマー化合物を伴わないアクリラート樹脂及びメタクリラート樹脂が、本出願では（メタ）アクリラート樹脂として示される。
【００２３】
エチレン性不飽和モノマー化合物の例には、スチレン、及び、α−メチルスチレンのようなスチレン誘導体、ビニルトルエン、インデン、ジビニルベンゼン、ビニルピロリドン、ビニルシロキサン、ビニルカプロラクタム、スチルベン、しかし、同様に、ジアリルフタラート、ジベンジリデンアセトン、アリルベンゼン、メチルメタクリラート、メチルアクリラート、（メタ）アクリル酸、ジアクリラート、ジメタクリラート、アクリルアミド系化合物；ビニルアセタート、トリアリルシアヌラート、トリアリルイソシアヌラート、光学用途のために使用されるアリル化合物（例えば、（ジ）エチレングリコールジアリルカルボナートなど）、クロロスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルアクリラート、ブタンジオールジメタクリラート、並びに、それらの混合物が含まれる。（メタ）アクリラート反応性希釈剤の好適な例が、ＰＥＧ２００ジ（メタ）アクリラート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリラート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリラート、２，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリラート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリラート及びその異性体、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、グリセロールジ（メタ）アクリラート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリラート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリラート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリラート、ＰＰＧ２５０ジ（メタ）アクリラート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリラート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリラート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリラート、グリシジル（メタ）アクリラート、（ビス）マレイミド類、（ビス）シトラコンイミド類、（ビス）イタコンイミド類、及び、それらの混合物である。
促進剤事前添加樹脂におけるエチレン性不飽和モノマーの量は、樹脂の重量に基づいて、好ましくは少なくとも０．１ｗｔ％であり、より好ましくは少なくとも１ｗｔ％であり、最も好ましくは少なくとも５ｗｔ％である。エチレン性不飽和モノマーの量は好ましくは５０ｗｔ％以下であり、より好ましくは４０ｗｔ％以下であり、最も好ましくは３５ｗｔ％以下である。
【００２４】
促進剤溶液が、樹脂を硬化させるために、又は、促進剤事前添加樹脂を製造するために使用されるならば、促進剤溶液は一般に、樹脂の重量に基づいて、少なくとも０．０１ｗｔ％の促進剤溶液の量で、好ましくは少なくとも０．１ｗｔ％の促進剤溶液の量で、かつ、好ましくは５ｗｔ％以下の促進剤溶液の量で、より好ましくは３ｗｔ％以下の促進剤溶液の量で用いられる。
【００２５】
樹脂を硬化させるために好適である、また、二成分組成物の第２の成分に存在させるために好適である過酸化物には、無機過酸化物及び有機過酸化物が含まれ、例えば、従来から使用されているケトンペルオキシド、ペルオキシエステル、ジアリールペルオキシド、ジアルキルペルオキシド及びペルオキシジカルボナート、しかし、同様に、ペルオキシカルボナート、ペルオキシケタール、ヒドロペルオキシド、ジアシルペルオキシド及び過酸化水素などが含まれる。好ましい過酸化物が、有機ヒドロペルオキシド、ケトンペルオキシド、ペルオキシエステル及びペルオキシカルボナートである。一層より好ましいものがヒドロペルオキシド及びケトンペルオキシドである。好ましいヒドロペルオキシドには、クミルヒドロペルオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、イソプロピルクミルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ジヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド、パラ−メンタンヒドロペルオキシド、テルペンヒドロペルオキシド及びピネンヒドロペルオキシドが含まれる。好ましいケトンペルオキシドには、メチルエチルケトンペルオキシド、メチルイソプロピルケトンペルオキシド、メチルイソブチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド及びアセチルアセトンペルオキシドが含まれる。
当然のことながら、２つ以上の過酸化物の混合物もまた使用することができる（例えば、ヒドロペルオキシド又はケトンペルオキシドとペルオキシエステルとの組合せ）。
特に好ましいペルオキシドがメチルエチルケトンペルオキシドである。当業者は、これらの過酸化物が従来からの添加剤（例えば、フィラー、顔料及び鈍化剤）と組み合わされ得ることを理解するであろう。鈍化剤の例が親水性エステル及び炭化水素溶媒である。樹脂を硬化させるために使用されるための過酸化物の量は好ましくは少なくとも０．１パー・ハンドレッド・レジン（per hundred resin）（ｐｈｒ）であり、より好ましくは少なくとも０．５ｐｈｒであり、最も好ましくは少なくとも１ｐｈｒである。過酸化物の量は好ましくは８ｐｈｒ以下であり、より好ましくは５ｐｈｒ以下であり、最も好ましくは少なくとも２ｐｈｒ以下である。
【００２６】
硬化が一般には、本発明による促進剤溶液と開始剤（過酸化物）とを樹脂に加えることによって、又は、過酸化物を促進剤事前添加樹脂に加えることによってそのどちらかで開始させられる。言い換えれば、過酸化物を促進剤事前添加樹脂に、樹脂及び促進剤溶液のプレミックスに、又は、促進剤溶液を添加する前の樹脂に加えることができる。
得られた混合物は混合され、分散される。硬化プロセスは、開始剤系、促進剤系、硬化速度を適合化するための化合物、及び、硬化させられる樹脂組成物に依存して、−１５℃から２５０℃までのどのような温度においてでも行うことができる。好ましくは、硬化プロセスは、様々な適用において一般に使用される周囲温度で行われ、例えば、ハンド・レイアップ、スプレーアップ、フィラメントワインディング、レジントランスファー成形、コーティング（例えば、ゲルコートコーティング及び標準的コーティング）、ボタン製造、遠心注型、波形シート又は平坦パネル、リライニング（relining）系、及び、コンパウンド注入によるキッチンシンクなどにおいて一般に使用される周囲温度で行われる。しかしながら、硬化プロセスはまた、ＳＭＣ技術、ＢＭＣ技術、引抜き技術及び同様な技術において使用することができ、但し、この場合、それらについては、１８０℃までの温度が使用され、より好ましくは１５０℃までの温度が使用され、最も好ましくは１００℃までの温度が使用される。
必要に応じて使用される他の添加剤が硬化プロセスにおいて用いられる場合がある（例えば、フィラー、繊維、顔料、抑制剤、各種助剤及び助触媒など）。
繊維の例が、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維（例えば、Ｔｗａｒｏｎ（登録商標））、天然繊維（例えば、ジュート、ケナフ、工業用アサ、亜麻（リネン）、ラミーなど）である。
フィラーの例が、石英、砂、三水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、チョーク、水酸化カルシウム、粘土及び石灰である。
【００２７】
硬化した樹脂は、硬さをさらに最適化するために硬化後の処理に供することができる。そのような硬化後の処理が一般には、４０℃〜１８０℃の範囲の温度で３０分間〜１５時間行われる。
【００２８】
硬化した樹脂には、海洋用途、化学的固着、屋根材、建築、リライニング、パイプ及びタンク、床材、風車の羽根、積層品などを含めて、様々な用途において使用が見出される。