(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの感圧接着剤層と、高分子発泡体層とを含む多層感圧接着剤（ＰＳＡ）アセンブリであって、
前記感圧接着剤層が、ａ）５０〜９９．５重量％の第１モノマーとしての２−プロピルヘプチルアクリレート、ｂ）１．０〜５０重量％のエチレン性不飽和基を有する第２の非極性モノマー、ｃ）０．１〜１５重量％の極性モノマー、及び、ｄ）Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらのいずれかの組み合わせ、又は混合物からなる群から選択される粘着付与樹脂を含有する重合性材料の反応生成物を含む感圧接着剤組成物を含み、前記重量％が前記重合性材料の総重量を基準とし、
前記高分子発泡体層が、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリビニル、天然ゴム、合成ゴム、ポリビニルピロリドン、及びこれらのいずれかの組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択される高分子ベース材料を含む、多層ＰＳＡアセンブリ。
【請求項２】
前記重合性材料が、前記重合性材料の総重量を基準として、
ａ）６０〜９０重量％の前記第１モノマー、
ｂ）５．０〜３５重量％の前記第２の非極性モノマー、
ｃ）１．０〜１０重量％の前記極性モノマー、及び、
ｄ）前記粘着付与樹脂を含む、請求項１に記載の多層ＰＳＡアセンブリ。
【請求項３】
前記第２の非極性モノマーが、１〜３０個の炭素原子を含むアルキル基を有する無極性アルキル（メタ）アクリレートエステルを含む、請求項１又は２に記載の多層ＰＳＡアセンブリ。
【請求項４】
前記第２の非極性モノマーが、メチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソフォリル（メタ）アクリレート、これらのいずれかの組み合わせ、又は混合物からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層ＰＳＡアセンブリ。
【請求項５】
前記極性モノマーが、極性アクリレートである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層ＰＳＡアセンブリ。
【請求項６】
前記極性モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、並びにこれらのいずれかの組み合わせ、又は混合物からなる群から選択される極性モノマーを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層ＰＳＡアセンブリ。
【請求項７】
前記重合性材料が、前記重合性材料の総重量を基準として、６０〜９０重量％の前記第１モノマーと、１０〜３０重量％の前記第２の非極性モノマーと、３．０〜６．０重量％の前記極性モノマーと、を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層ＰＳＡアセンブリ。
【請求項８】
前記感圧接着剤組成物が、重合性材料１００部に対して、３〜１００部の前記粘着付与樹脂を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層ＰＳＡアセンブリ。
【請求項９】
第１の感圧接着剤層、前記高分子発泡体層及び／又は中間層が、フィラー粒子、拡張可能な微小球、ガラスビーズ、ガラス微小球、疎水性シリカ型フィラー、親水性シリカ型フィラー、繊維、電気的及び／若しくは熱的な導電性粒子、ナノ粒子、並びにそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つのフィラー材料を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の多層ＰＳＡアセンブリ。
【請求項１０】
前記感圧接着剤層及び前記高分子発泡体層が互いに重ね合わせられている、請求項１〜９のいずれか一項に記載の多層ＰＳＡアセンブリを製造する方法。
【請求項１１】
前記感圧接着剤層及び前記高分子発泡体層が別個に調製され、その後、互いに積層される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記感圧接着剤層の液状前駆体、及び前記高分子発泡体層の液状前駆体が重ね合わせられ、その後硬化される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記感圧接着剤層を介して、低表面エネルギー基材、中表面エネルギー基材及び／又は高表面エネルギー基材に接着するための、請求項１〜９のいずれか一項に記載の多層ＰＳＡアセンブリの使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は、２０１２年１１月２３日に出願された欧州特許出願第１２１９４１２１．５号の優先権を主張し、この出願の開示内容はその全体を参照することにより本明細書に援用される。
【０００２】
［発明の分野］
本開示は、少なくとも１つの感圧接着剤層と、高分子発泡体層とを含む多層感圧接着剤（ＰＳＡ）アセンブリに関するものである。また、本開示はそのような多層ＰＳＡアセンブリを製造する方法を目的とするものである。
【０００３】
感圧接着剤は、強固、並びに恒久的な粘着、指圧以下での接着、被着体に保持される十分な性能、及び十分な凝集力を特徴とする接着剤である。近年、感圧接着剤に関する適用が実質的に増加しており、性能要求がより厳しくなっている。
【０００４】
様々な天然及び合成高分子材料が感圧接着剤に含まれてきたが、（メタ）アクリル系高分子材料の使用は、いくつかの有益な特性があるために、広まっている。所望の度合いの接着及び貼着を提供することに加えて、（メタ）アクリル系高分子材料は、弾性、粘着度、透明性、光及び酸化への耐性等、他の望ましい特性を提供するように調整され得ることが多い。
【０００５】
（メタ）アクリル系高分子材料は、例えば、以下の特許参考文献：欧州特許出願第２０７２５９４（Ａ１）号（Ｋｏｎｄｏｕら）、米国特許第５，６４８，４２５号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓら）、同第６，７７７，０７９（Ｂ２）号（Ｚｈｏｕら）、及び米国特許出願第２０１１／０４４８６（Ａ１）号（Ｍａら）に記載されている。
【０００６】
米国特許出願第２００９／０２７０５７７−Ａ１号においては、Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレートから合成され、かつＣ１０アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基が置換基としてプロピル基を有する分枝状Ｃ１０鎖であるような高分子結合剤を含む感圧接着剤を開示している。
【０００７】
米国特許第４，８１８，６１０号（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎら）は、少なくとも１つの外層が感圧接着剤層である、複数の重ね合わせられた層を備える感圧接着剤テープが開示している。感圧接着剤層は、アクリレートを含有する重合性混合物から得ることができる。
【０００８】
従来技術より既知の感圧接着剤では、種々の基材、いわゆるＬＳＥ基材、ＭＳＥ基材、及びＨＳＥ基材、すなわち、それぞれ低表面エネルギー基材、中表面エネルギー基材、及び高表面エネルギー基材に対してしばしば十分な粘着が得られないことがある。中でも、特にＬＳＥ基材及びＭＳＥ基材のように接着が困難な基材への剥離力抵抗は、とりわけ温度や湿度が変化するような環境ストレス下においては、要求事項を満たすことができないことがある。
【０００９】
このような欠点は、部分的には粘着付与剤を多量に添加することで克服することができる。しかし、粘着付与剤を過多に使用すると、例えば、剪断抵抗力、及び凝集力などの感圧接着剤の重要な特性に悪影響を及ぼすことがあり、かつ該接着剤のガラス転移温度が上昇してしまうこともある。更に、粘着付与剤は接着テープが接着している基材にマイグレーションを起こし、好ましくない変色を引き起こしたり、安定性の低下を引き起こすこともあり得る。
【００１０】
従来の（メタ）アクリル系高分子材料を含有する粘着付与された感圧接着剤の別の問題として、見た目が曇り、従来の（メタ）アクリル系エラストマー材料に特徴的な透明性の損失がある。この曇りは、粘着付与剤及びエラストマー材料の相溶性が限られたものであること、又は不完全なものであることの指標になる。時間経過に伴う粘着性の損失又は低減された剥離接着性から明らかであるように、相溶性の低減は、接着剤特性の劣化につながり得る。
【００１１】
感圧接着剤についての、当該技術分野において公知であるような技術的優位性を犠牲にすることなく、特にＬＳＥ基材やＭＳＥ基材のように、接着が困難な様々な表面に対する剥離力、及び剪断抵抗力について、改善され、かつ多目的の接着特性を有する多層ＰＳＡアセンブリがまだ必要とされている。
【００１２】
本発明の多層感圧接着剤（ＰＳＡ）アセンブリ及び方法の他の優位性は以下の説明より明らかになるであろう。
【００１３】
［概要］
１つの態様によれば、本開示は、少なくとも１つの感圧接着剤層と、高分子発泡体層とを含む多層感圧接着剤（ＰＳＡ）アセンブリであって、上記感圧接着剤層が、
（ａ）第１モノマーとしての２−プロピルヘプチルアクリレート、及び、場合により、
（ｂ）エチレン性不飽和基を有する第２モノマーを含有する重合性材料の反応生成物を含む感圧接着剤組成物を含む、多層感圧接着剤（ＰＳＡ）アセンブリに関する。
【００１４】
別の態様では、本開示は、感圧接着剤層及び高分子発泡体層が互いに積層されている、上記の多層感圧接着剤フィルムの製造法を目的としている。
【００１５】
更に別の態様では、本開示は感圧接着剤層を介して、低表面エネルギー基材、中表面エネルギー基材、及び／又は高表面エネルギー基材への接着のために、上記の多層感圧接着剤フィルムを使用することに関する。
【００１６】
［詳細な説明］
第１の態様によれば、本開示は、少なくとも１つの感圧接着剤層と、高分子発泡体層とを含む多層感圧接着剤（ＰＳＡ）アセンブリであって、上記感圧接着剤層が、
（ａ）第１モノマーとしての２−プロピルヘプチルアクリレート、及び、場合により、
（ｂ）エチレン性不飽和基を有する第２モノマーを含有する重合性材料の反応生成物を含む感圧接着剤組成物を含む、多層感圧接着剤（ＰＳＡ）アセンブリに関する。
【００１７】
驚くべきことに、上記の種類の感圧接着剤組成物を有する感圧接着剤層を含む、多層ＰＳＡアセンブリは種々の基材に対して高剥離力と高剪断抵抗力を併せ持つことが分かった。特に、そのような有利な特性は低表面エネルギー基材、中表面エネルギー基材、及び／又は高表面エネルギー基材のように種々の基材に対して発揮される。ＬＳＥ基材、ＭＳＥ基材、及びＨＳＥ基材は一般的には全く異なる表面化学とエネルギーを呈するため、特に驚くべき発見である。
【００１８】
本開示による多層ＰＳＡアセンブリ、特に二重層高分子発泡体テープアセンブリは特に単層感圧接着剤と比較した場合、アセンブリ全体の他の特性／要求性能、すなわち、応用上の問題、変形の問題、及びエネルギー分布については、高分子発泡体層の適切な処方によって解決することができる一方で、接着性（瞬間接着性）は感圧接着剤層（また一般的には表面薄層と呼ばれる）の処方によって調整することができるという優位性を備えている。いくつかの態様では、本開示における多層ＰＳＡアセンブリは、平滑で、均質で、かつ化学的にそれぞれ結合した層からなり、剥離することがない。
【００１９】
本開示の文脈においては、「低表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートルあたり３４ダイン未満の表面エネルギーを有する基材を指す。そのような材料には、ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン又はＨＤＰＥ）、及びポリプロピレンの混合物（例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ＴＰＯ）が含まれる。
【００２０】
本開示の文脈においては、「中表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートルあたり３４〜７０ダイン、一般的には１センチメートルあたり３４〜６０ダイン、更に一般的には１センチメートルあたり３４〜５０ダインの表面エネルギーを有する基材を指す。そのような材料には、ポリアミド６（ＰＡ６）、アクリロニトリル  ブタジエン  スチレン（ＡＢＳ）、ＰＣ／ＡＢＳ混合物、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、透明な被膜表面、特に自動車のような車両における透明なコーティング、又は工業応用における被膜表面、かつ繊維強化プラスチックのような複合材料が含まれる。
【００２１】
本開示の文脈においては、「高表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートルあたり３５０ダイン超、一般的には１センチメートルあたり４００ダイン超、更に一般的には１センチメートルあたり４００〜１１００ダインの表面エネルギーを有する基材を指す。そのような材料には、金属基材（例えば、アルミ、ステンレス）、ガラスが含まれる。
【００２２】
表面エネルギーは一般的には、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ７４９０−０８に記載されるような、接触角測定から決定される。
【００２３】
本発明の多層ＰＳＡアセンブリは、ポリオレフィン表面及びクリアコート表面等の低エネルギー表面への結合に特に好適である。更には、本発明の多層ＰＳＡアセンブリは車両、特に自動車の透明なコーティング表面に結合する際に有利である。
【００２４】
本明細書で使用する際、用語「アルキル（メタ）アクリレート」及び「アルキル（メタ）アクリレートエステル」は、互換的に使用される。用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレート、メタクリレート、又はその双方を指す。用語「（メタ）アクリル」は、メタクリル、アクリル、又は両方を指す。「（メタ）アクリル系」材料とは、式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）−（ＣＯ）−の基であって、Ｒが水素又はメチルである基である、（メタ）アクリロイル基を有する１つ以上のモノマーから調製されるものを指す。
【００２５】
アルキルという用語は、１価の飽和炭化水素の基を指す。アルキルは、直鎖、分枝鎖、環状又はこれらの組み合わせであってよく、通常、１〜２０個の炭素原子を含む。幾つかの実施形態では、アルキル基は、１〜１８個、１〜１２個、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含む。アルキル基の例としては、これらに限定されるものではないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、及び２−エチルヘキシルが挙げられる。
【００２６】
用語「ガラス転移温度」及び「Ｔｇ」は、互換的に使用され、材料又は混合物のガラス転移温度を指す。特に断りのないかぎり、ガラス転移温度の値は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって決定される。
【００２７】
既知の感圧接着剤に含まれる（メタ）アクリル系高分子材料は、比較的低いガラス転移温度（Ｔｇ）（即ち、モノマーのＴｇが、モノマーから調製されるホモポリマーとして測定される）を有する１つ以上の非極性アクリレートモノマーと、１つ以上の極性モノマー等の種々の任意のモノマーとから調製されることが多い。極性モノマーは、しばしば、酸性基、ヒドロキシル基、又は窒素含有基を有するように、選択される。
【００２８】
従来の（メタ）アクリル系エラストマー材料内のうち、いくつかの広く使用される非極性アクリレートモノマーは、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）及びイソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）等のアルキル（メタ）アクリレートである。これらの両方のアルキルアクリレートは、８個の炭素原子を含むアルキル基を有する（すなわち、モノマーは、Ｃ８アルキルアクリレートである）。８個を超える炭素原子、又は８個未満の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、感圧接着剤性能の観点から多数の欠点を有する可能性がある。例えば、より短いアルキル鎖（例えば、Ｃ４アルキルアクリレートであるブチルアクリレート）を有するアルキル（メタ）アクリレートは、エラストマー材料のＴｇと貯蔵弾性率との双方を著しく増加させる傾向がある。室温貯蔵弾性率は、感圧接着剤に対して有用な範囲（例えば、約３×１０６ダイン／ｃｍ２（約０．３ＭＰａ））を上回って増加する可能性がある。即ち、得られるエラストマー材料は、感圧接着剤として見なされるのに不十分な粘着性を有することがある。あるいは、より長い直鎖アルキル鎖等のより長いアルキル鎖を有するアルキル（メタ）アクリレート（例えば、Ｃ１８アルキルアクリレートであるｎ−オクタデシルアクリレート）は、高分子内の結晶性基につながる可能性がある。これらの結晶性基の存在は、エラストマー材料の粘着性を著しく低減させる。
【００２９】
結晶化温度（Ｔｃ）が抑制され得れば、より多数の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートは、従来のＣ８アルキル（メタ）アクリレートを上回って有益となり得る。分枝状で、かつ１０個の炭素原子を含むアルキル基を有する、アルキル（メタ）アクリレートを用いて形成される感圧接着剤組成物が提供される。これらの（メタ）アクリル系組成物は、従来のＣ８アルキル（メタ）アクリレートを用いて調製されるエラストマー材料と比較して、より低いＴｇ、より低くプラトーな貯蔵弾性率、低極性の水素添加粘着付与剤との改善された溶解度（即ち、混和性又は相溶性）、及び低表面エネルギー基材上の改善された接着剤強度（即ち、剥離強度）を有し得る。
【００３０】
本開示によれば、多層ＰＳＡアセンブリに使用される感圧接着剤層は、
（ａ）第１モノマーとしての２−プロピルヘプチルアクリレート、及び、場合により、
（ｂ）エチレン性不飽和基を有する第２モノマーを含有する重合性材料の反応生成物を含む感圧接着剤組成物を含む。
【００３１】
ここで重合性材料の第１モノマーとして、本明細書に用いられる２−プロピルヘプチルアクリレートモノマーは以下に示す（Ｉ）の構造を有し、ＢＡＳＦ，ＡＧ，Ｇｅｒｍａｎｙから購入可能である。
【００３２】
【化１】
0006403681.tif 000002
【００３３】
任意の態様では、多層ＰＳＡアセンブリの感圧接着剤層を作製するために使用される重合性材料はエチレン性不飽和基を有する第２モノマーを含む場合もある。
【００３４】
態様の例として、多層ＰＳＡアセンブリの感圧接着剤層を作製するために使用される重合性材料はエチレン性不飽和基を有する（少なくとも１つの）第２モノマーを含む。エチレン性不飽和基を有する第２モノマーは、適したものであれば、多層ＰＳＡアセンブリの感圧接着剤層を作製するための重合性材料を調製するために使用してもよい。本明細書中で用いられるエチレン性不飽和基を有する第２モノマーとして適しているものは、本説明の当該技術分野における当業者であれば、容易に分別できるであろう。
【００３５】
本明細書中で用いられるエチレン性不飽和基を有する第２モノマーの例として、２−プロピルヘプチルアクリレートとは異なる、極性、並びに非極性アルキル（メタ）アクリレートエステル、極性モノマー、非極性ビニルモノマー、及びこれらのいずれかの組み合わせからなる群から選択されるものが含まれる。
【００３６】
一般的な態様では、エチレン性不飽和基を有する第２モノマーはアルキル（メタ）アクリレートエステルからなり、好ましくは炭素数が１〜３０、１〜２０、あるいは更に１〜１５であるアルキル基を有する。
【００３７】
更に一般的な態様では、重合性材料は、エチレン性不飽和基を有する第２の非極性モノマーを更に含む。エチレン性不飽和基を有する非極性モノマーは、多層ＰＳＡアセンブリの感圧接着剤層を作製する重合性材料を調製するために、第２モノマーとして２−プロピルヘプチルアクリレートと組み合わせて使用してもよい。本明細書中で用いられるエチレン性不飽和基を有する非極性モノマーとして適切なものは、本説明の当該技術分野における当業者であれば、容易に分別できるであろう。
【００３８】
エチレン性不飽和基を有する第２の非極性モノマーとして適切なものは、非極性アルキル（メタ）アクリレートエステルを含むが、これに限定されない。特に、第２モノマーは、炭素数が１〜３０個、１〜２０個、あるいは更に１〜１３個の炭素原子を含むアルキル基を有する非極性アルキル（メタ）アクリレートエステルを含む。
【００３９】
本明細書に用いられる、１〜３０個の炭素原子を含むアルキル基を有する具体的な非極性アルキル（メタ）アクリレートエステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソ−ペンチル（メタ）アクリレート（即ち、イソ−アミル（メタ）アクリレート）、３−ペンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−１−ブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−１−ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチル−１−ペンチル（メタ）アクリレート、３−メチル−１−ペンチル（メタ）アクリレート、４−メチル−２−ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−１−ブチル（メタ）アクリレート、２−（ｍｅｔｈｙ）−１−ヘキシル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチル−１−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３−ヘプチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソ−オクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチル−１−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソ−デシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソフォリル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート（即ち、ラウリル（メタ）アクリレート）、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、イソ−トリデシル（メタ）アクリレート、３，７−ジメチル−オクチル（メタ）アクリレート、及びこれらのいずれかの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４０】
本明細書に用いられる他の好適なアルキル（メタ）アクリレートエステルとしては、少なくとも１４個の炭素原子を含むが、直鎖状である、又は単一の分枝点を有する、アルキル基を有するものが挙げられる。例としては、１−オクタデシル（メタ）アクリレート、１７−メチル−１−ヘプタデシル（メタ）アクリレート、及び１−テトラデシル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
また本明細書に用いられる他の好適な非極性（メタ）アクリレートエステルは、例えば、フェニル（メタ）アクリレート又はベンジル（メタ）アクリレート等のアリール（メタ）アクリレート、例えば、３，７−ジメチル−６−オクテニル−１（メタ）アクリレート及びアリル（メタ）アクリレート等のアルケニル（メタ）アクリレート、並びに例えば、２−ビフェニルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、及び２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の、アリール置換アルキル（メタ）アクリレート又はアリールオキシ置換アルキル（メタ）アクリレートである。
【００４２】
いくつかの一般的な態様では、多層ＰＳＡアセンブリで使用する第２の非極性モノマーが、これらのモノマーで重合性材料のＴｇを調整して接着強度を向上させることができるように、ホモポリマー（すなわち、単一の重合性材料を用いて調製された高分子）になったときに比較的高いＴｇを有していると有利である。これらのモノマーは、一般的に、ホモポリマーが作製される際、少なくとも２０℃、少なくとも２５℃、少なくとも３０℃、少なくとも４０℃、又は少なくとも５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。しかし、本開示はこれに限定せず、多層ＰＳＡアセンブリに使用される第２の非極性モノマーはホモポリマー作製時に比較的低いＴｇ、すなわち２０℃未満のＴｇを有していてもよい。
【００４３】
具体的な態様によれば、第２の非極性モノマーは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソフォリル（メタ）アクリレート、及びこれらのいずれかの組み合わせ、又は混合物からなる群から選択される。
【００４４】
好ましい態様においては、本明細書に用いられる第２の非極性モノマーは、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソフォリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びこれらのいずれかの組み合わせ、又は混合物からなる群から選択される。特に好ましい態様によれば、第２モノマーはイソボルニル（メタ）アクリレートを含むものが選択される。
【００４５】
本明細書中で用いられるエチレン性不飽和基を有する第２モノマーは、更に酸性基、及び単一のエチレン性不飽和基を有するモノマー（すなわち酸性モノマー）であってもよい。これらのモノマーは、一般的には極性又は強い極性である。極性（すなわち、水素結合能力）は、「強い」「中程度」及び「弱い」などの用語を使用して説明されることが多い。これらの、及び他の溶解度用語を説明する参照文献としては、「Ｓｏｌｖｅｎｔｓ」、Ｐａｉｎｔ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｎｕａｌ，３ｒｄ  ｅｄ．，Ｇ．Ｇ．Ｓｅｗａｒｄ，Ｅｄ．，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ、及び「Ａ  Ｔｈｒｅｅ−Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ  Ａｐｐｒｏａｃｈ  ｔｏ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ」、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐａｉｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．３８，Ｎｏ．４９６，ｐｐ．２６９〜２８０が挙げられる。エチレン性不飽和基は、（メタ）アクリロイル基、又は（メタ）アクリロイル基でないビニル基（即ち、ＣＨ２＝ＣＨ２−基）であり得る。例示の酸性モノマーは、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、又はこれらの塩を有することができる。それらの利用度に起因して、カルボン酸基又はこれらの塩を含む酸性モノマーがしばしば選択される。より強い酸性基が所望される場合、ホスホン酸、スルホン酸基、又はこれらの塩を有するモノマーが使用され得る。酸性モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、オレイン酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸、又はこれらの混合物が挙げられるがこれに限定されない。任意の適切な酸性基の塩を使用することができる。多くの実施形態において、塩のカチオンは、アルカリ金属のイオン（例えば、ナトリウム、カリウム、又はリチウムイオン）、アルカリ土類のイオン（例えば、カルシウム、マグネシウム、又はストロンチウムイオン）、アンモニウムイオン、又は１つ以上のアルキル又はアリール基で置換されたアンモニウムイオンである。
【００４６】
極性の区別に関して、幾つかの例を記すこととする。具体的には、強い極性のモノマーの有用な代表例は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド、及び置換アクリルアミドであり、一方、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロニトリル、塩化ビニル、ジアリルフタレート、及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ（メタ）アクリレートは、適度に極性のモノマーの一般的な例である。極性モノマーの更なる例には、シアノアクリレート、フマル酸、クロトン酸、シトロン酸（citronicacid）、マレイン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、又はスルホエチルメタクリレートが挙げられる。上記に列挙したアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、比較的極性の弱いモノマーの一般的な例である。これらの例は、例証の理由のためにのみ示され、限定的であると理解されるべきではない。第２モノマーとして使用される極性モノマーの群のうち、Ｎ−ビニルカプロラクタムは特に好ましい。
【００４７】
本開示による多層ＰＳＡフィルムに関して、強い極性のアクリレートの含有量は、ＬＳＥ（低表面エネルギー）表面への良好な接着を提供するために一般的には制限されることが好ましい。ゆえに、多層ＰＳＡアセンブリの感圧接着剤層（単数又は複数）の重合性材料は、多層ＰＳＡアセンブリが特にＬＳＥ基材への接着を目的としている場合、重合性材料の総重量を基準として最大１０重量％、又は０．１〜１０重量％、０．５〜１０重量％、１．０〜１０重量％、２．０〜８．０重量％、２．５〜６．０重量％、又は更に３．０〜６．０重量％の強い極性のアクリレートを含むことが有利である。
【００４８】
本明細書に用いるのに好適なエチレン性不飽和基を有する第２モノマーとして、単一のエチレン性不飽和基、及びヒドロキシル基を有するものも含まれる。これらのモノマーは、極性モノマーである傾向がある。エチレン性不飽和基は、（メタ）アクリロイル基、又はビニル基（即ち、ＣＨ２＝ＣＨ２−基）であり得る。ヒドロキシル基を有する代表的なモノマーとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート又は３−ヒドロキシプロピルアクリレート）、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド又は３−ヒドロキシプロピルアクリルアミド）、及びエトキシル化ヒドロキシエチルメタクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＣＤ５７０、ＣＤ５７１、ＣＤ５７２で市販されているモノマー）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４９】
また他の好適なエチレン性不飽和基を有する第２モノマーは、単一エチレン性不飽和基及び窒素含有基又はその塩を有するものである。これらのモノマーのほとんどは、極性モノマーである傾向がある。エチレン性不飽和基は、（メタ）アクリロイル基、又はビニル基（即ち、ＣＨ２＝ＣＨ２−基）であり得る。窒素含有基の例としては、二級アミド基及び三級アミド基が挙げられるが、これに限定されない。二級アミド基を有する代表的な極性モノマーとしては、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、又はＮ−オクチルアクリルアミドなどのＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられるが、これに限定されない。三級アミド基を有する代表的な極性モノマーとしては、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリロイルモルホリン、並びにＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、及びこれらのいずれかの組み合わせ、あるいは混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５０】
更に他の好適な、本明細書に用いられる、エチレン性不飽和基を有する極性第２モノマーは、単一のエチレン性不飽和基及びエーテル基（すなわち、式−Ｒ−Ｏ−Ｒ−（式中、各Ｒが１〜４個の炭素原子を含むアルキレンである）で表される少なくとも１つのアルキレン−オキシ−アルキレン基を有する基）を含む。これらのモノマーは、極性モノマーである傾向がある。代表的なモノマーとしては、エトキシエトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、及び２−エトキシエチルアクリレート等のアルコキシル化アルキル（メタ）アクリレート、並びにポリ（エチレンオキシド）アクリレート、及びポリ（プロピレンオキシド）アクリレート等のポリ（アルキレンオキシド）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。ポリ（アルキレンオキシド）アクリレートは、ポリ（アルキレングリコール）アクリレートと呼ばれることが多い。これらのモノマーは、ヒドロキシル基又はアルコキシ基などの任意の好適な末端基を有することができる。例えば、末端基がメトキシ基のとき、モノマーをメトキシポリ（エチレングリコール）アクリレートと呼ぶことができる。
【００５１】
一般的に、種々の極性モノマーが、ＰＳＡアセンブリの感圧接着剤層（単数又は複数）の感圧接着剤の、基材又は支持体層等の隣接する層の接着性を増加させるため、重合性材料の貼着強度を強化するため、又はその両方のために添加され得る。極性モノマー又はこれらの塩のうちのいずれかは、任意の適切な量で存在する可能性がある。いくつかの代表的な態様では、極性モノマーは、多層ＰＳＡアセンブリの感圧接着剤層を作製するために使用される重合性材料の総重量を基準として、最大１５重量％で存在する。したがって、いくつかの代表的態様では、極性モノマーは、好ましくは極性アクリレートモノマーは、第１の極性モノマーの０．１〜１５重量％、０．５〜１５重量％、１．０〜１０重量％、２．０〜８．０重量％、２．５〜６．０重量％、又は更に３．０〜６．０重量％の範囲の量で存在することが好ましい。また他の代表的な態様においては、この量は一般的に最大１０重量％、又は最大５重量％である。例えば、極性モノマーは、多層ＰＳＡアセンブリの感圧接着剤層を作製するのに使用される重合性材料の総重量を基準として、０〜１５重量％、０．５〜１５重量％、１〜１５重量％、０〜１０重量％、０．５〜１０重量％、１〜１０重量％、０〜５重量％、０．５〜５重量％、又は１〜５重量％の範囲の量で存在してもよい。
【００５２】
いくつかの態様では、本明細書に用いられるエチレン性不飽和基を有する第２モノマーは、例えば、メチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソフォリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、これらのいずれかの組み合わせ、又は混合物からなる群から選択される。
【００５３】
更に一般的には、本明細書に用いられるエチレン性不飽和基を有する第２モノマーは、例えばイソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソフォリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、これらのいずれかの組み合わせ、又は混合物からなる群から選択される。更により一般的には、第２モノマーはイソボルニル（メタ）アクリレート及びＮ−ビニルカプロラクタムの群から選択される。
【００５４】
特に好ましい態様の一つでは、本明細書に用いられるエチレン性不飽和基を有する第２モノマーはイソボルニル（メタ）アクリレート、好ましくはイソボルニルアクリレートが選択される。
【００５５】
いくつかの例示的な態様では、多層ＰＳＡアセンブリの感圧接着剤層を作製するために使用される重合性材料は、更に（少なくとも一つの）コモノマーを含む。追加のコモノマーは、多層ＰＳＡアセンブリの感圧接着剤層を作製するための重合性材料を調製するために使用することができる。本明細書に用いられる追加のコモノマーとして適しているものは、本説明の当該技術分野における当業者であれば、容易に分別できるであろう。
【００５６】
本明細書に用いられる追加のコモノマーの例として、エチレン性不飽和基を有する第２モノマーに関連して上記に記載したものを含む。一般的な態様では、本明細書に用いられる追加のコモノマーは非極性アルキル（メタ）アクリレートエステル、極性モノマー、非極性ビニルモノマー、これらのいずれかの組み合わせ、又は混合物からなる群から選択される。更に別の一般的な態様では、本明細書に用いられる追加のコモノマーは上記に記載された非極性アルキル（メタ）アクリレートエステルからなる群から選択されるものを含む。
【００５７】
多層ＰＳＡアセンブリの有利な態様として、重合性材料が、好ましくは、酸性基、ヒドロキシル基、又は窒素含有基を有し、かつ好ましくは酸性基がカルボキシル基、又はその塩である極性モノマーからなる群から選択されるコモノマーを更に含む。
【００５８】
更に別の有利な態様では、追加のコモノマーは、好ましくは極性アクリレート、更に好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド、及び置換アクリルアミド、アクリルアミン、及び置換アクリルアミン、並びにこれらのいずれかの組み合わせ、又は混合物からなる群から選択される、極性モノマーを含む。特に有利な態様では、追加のコモノマーはアクリル酸を含む。
【００５９】
多層ＰＳＡアセンブリのいくつかの態様では、感圧接着剤層を作製するのに使用される重合性材料は、重合性材料の総重量を基準として、５０〜９９．５重量％、又は６０〜９０重量％の第１モノマーとしての２−プロピルヘプチルアクリレートと、０．５〜５０重量％、１．０〜５０重量％、３．０〜４０重量％、５．０〜３５重量％、又は１０〜３０重量％のエチレン性不飽和基を有する第２モノマーを含む。
【００６０】
更に別の多層ＰＳＡアセンブリの態様では、重合性材料は、重合性材料の総重量を基準として、少なくとも５０重量％の第１モノマーとしての２−プロピルヘプチルアクリレートと、最大１５重量％、又は最大１０重量％の極性モノマー、好ましくは極性アクリレートを含む。
【００６１】
更に別の多層ＰＳＡアセンブリの態様では、重合性材料は、重合性材料の総重量を基準として、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、又は少なくとも２重量％、又は更に少なくとも３重量％の極性モノマー、好ましくは極性アクリレートを含む。
【００６２】
多層ＰＳＡアセンブリの有利な態様によれば、重合性材料は、
ａ）５０〜９９．５重量％、又は６０〜９０重量％の第１モノマーとしての２−プロピルヘプチルアクリレート、
ｂ）１．０〜５０重量％、３．０〜４０重量％、５．０〜３５重量％、又は更に１０〜３０重量％のエチレン性不飽和基を有する第２モノマーで、好ましくはエチレン性不飽和基を有する第２の非極性モノマー、
ｃ）０．１〜１５重量％、０．５〜１５重量％、１．０〜１０重量％、２．０〜８．０重量％、２．５〜６．０重量％、又は更に３．０〜６．０重量％の極性モノマー、好ましくは極性アクリレート、及び、場合により、
ｄ）粘着付与樹脂
を含み、重量％は重合性材料の総重量を基準とする。
【００６３】
更に別の有利な多層ＰＳＡアセンブリの態様によれば、重合性材料は、
ａ）５０〜９９．５重量％、又は６０〜９０重量％の第１モノマーとしての２−プロピルヘプチルアクリレート、
ｂ）１．０〜５０重量％、３．０〜４０重量％、５．０〜３５重量％、又は更に１０〜３０重量％のエチレン性不飽和基を有する第２モノマーで、好ましくはエチレン性不飽和基を有する第２の非極性モノマー、
ｃ）０．１〜１５重量％、０．５〜１５重量％、１．０〜１０重量％、２．０〜８．０重量％、２．５〜６．０重量％、又は更に３．０〜６．０重量％の第１の極性モノマー、好ましくは極性アクリレート、場合により、
ｄ）第２の極性モノマー、好ましくは極性非アクリレートモノマー、及び、場合により、
ｅ）粘着付与樹脂
を含み、重量％は重合性材料の総重量を基準とする。
【００６４】
更に別の有利な多層ＰＳＡアセンブリの態様によれば、感圧接着剤組成物は、重合性材料を１００部としたときに、一般的に３〜５０部、５〜３０部、又は更に８〜２５部の粘着付与樹脂を更に含む。
【００６５】
いくつかの実施形態では、１つ以上の粘着付与剤、１つ以上の可塑剤、又はこれらの混合物が、重合性材料と組み合され得る。粘着付与剤（即ち、粘着付与薬剤又は粘着付与樹脂）及び可塑剤（即ち、可塑薬剤）は、Ｔｇを調節するため、貯蔵弾性率を調節するため、及び感圧接着剤の粘着性を変更するために添加されることが多い。
【００６６】
感圧接着剤組成物に含まれる任意の粘着付与剤は、一般的には、重合性材料と混和性であるように選択される。従来の感圧接着剤組成物に一般的に含まれる任意の粘着付与剤を使用してよい。固体又は液体粘着付与剤のいずれかを添加してよい。固体粘着付与剤は、一般には、１０，０００グラム／モル以下の数平均分子量（Ｍｗ）、及び約７０℃を超える軟化点を有する。液体粘着付与剤は、約０℃〜約７０℃の軟化点を有する粘稠な物質である。
【００６７】
適切な粘着付与樹脂としては、ロジン酸及びそれらの誘導体（例えば、ロジンエステル）などのロジン系樹脂；ポリテルペン（例えば、αピネン系樹脂、βピネン系樹脂、及びリモネン系樹脂）及び芳香族修飾ポリテルペン樹脂（例えば、フェノール修飾ポリテルペン樹脂）などのテルペン樹脂；クマロン−インデン樹脂；並びにＣ５−系炭化水素樹脂、Ｃ９−系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９−系炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂などの石油系炭化水素樹脂が挙げられる。添加される場合、これらの粘着付与樹脂は、それらの感圧接着剤組成物への色の寄与を低減するために、水素添加することができる。所望により、種々の粘着付与剤の組み合わせを使用することができる。
【００６８】
ロジンエステルである粘着付与剤は、様々なロジン酸及びアルコールの反応生成物である。これらとしては、ロジン酸のメチルエステル、ロジン酸のトリエチレングリコールエステル、ロジン酸のグリセロールエステル、及びロジン酸のペンタエリスリトールエステルが挙げられるがこれに限定されない。これらのロジンエステルは、安定性を改善し、かつそれらの感圧接着剤組成物への色の寄与を低減するために、部分的に又は完全に水素添加することができる。ロジン樹脂粘着付与剤は、例えばＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＰＥＲＭＡＬＹＮ、ＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ及びＦＯＲＡＬで、並びにＮｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商品名ＮＵＲＯＺ及びＮＵＴＡＣで市販されている。完全に水素添加されたロジン樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＦＯＲＡＬ  ＡＸ−Ｅで市販されている。部分的に水素添加ロジン樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ−Ｅで市販されている。
【００６９】
炭化水素樹脂である粘着付与剤は、様々な石油系供給材料から調製することができる。これらの供給原料は、脂肪族炭化水素（存在する他のモノマーの一部を含む主にＣ５モノマー、例えばトランス−１，３−ペンタジエン、シス−１，３−ペンタジエン、２−メチル−２−ブテン、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン、及びシクロペンテンの混合物）、芳香族炭化水素（存在する他のモノマーの一部を含む主にＣ９モノマー、例えばビニルトルエン、ジシクロペンタジエン、インデン、メチルスチレン、スチレン、及びメチルインデンの混合物）、又はこれらの混合物であってよい。Ｃ５モノマーに由来する粘着付与剤は、Ｃ５系炭化水素樹脂と呼ばれる一方で、Ｃ９モノマーに由来するものは、Ｃ９系炭化水素樹脂と呼ばれる。いくつかの粘着付与剤は、Ｃ５モノマーとＣ９モノマーとの混合物、又はＣ５系炭化水素粘着付与剤とＣ９系炭化水素粘着付与剤のブレンドに由来する。これらの粘着付与剤は、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤と呼ぶことができる。これらの樹脂のいずれも、それらの色、温度安定性、又は工程適合性を改善するために、部分的に、又は全て水素添加されていてもよい。
【００７０】
Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＰＩＣＣＯＴＡＣ及びＥＡＳＴＯＴＡＣで、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙから商品名ＷＩＮＧＴＡＣＫで、Ｎｅｖｉｌｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＮＥＶＴＡＣ  ＬＸで、及びＫｏｌｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ．から商品名ＨＩＫＯＲＥＺで市販されている。Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから様々な程度に水素添加され、商品名ＥＡＳＴＯＴＡＣＫで市販されている。
【００７１】
Ｃ９系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＰＩＣＣＯ、ＫＲＩＳＴＬＥＸ、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ、及びＰＩＣＣＯＴＡＣ、並びにＥＮＤＥＸで、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙから商品名ＮＯＲＳＯＬＥＮＥで、Ｒｕｅｔｇｅｒｓ  Ｎ．Ｖ．から商品名ＮＯＶＡＲＥＺで、並びにＫｏｌｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商品名ＨＩＫＯＴＡＣで市販されている。これらの樹脂は、部分的な又は完全に水素添加することができる。水素添加の前に、Ｃ９系炭化水素樹脂は、プロトン核磁気共鳴によって測定されるように、しばしば約４０％芳香族である。水素添加されたＣ９系炭化水素樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから、５０〜１００％（例えば、５０％、７０％、９０％、及び１００％）水素添加された商品名ＲＥＧＡＬＩＴＥ及びＲＥＧＡＬＲＥＺで市販されている。部分的な水素添加樹脂は、一般的にはいくつかの芳香環を有する。
【００７２】
種々のＣ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤は、Ａｒａｋａｗａから商品名ＡＲＫＯＮで、Ｚｅｏｎから商品名ＱＵＩＮＴＯＮＥで、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名ＥＳＣＯＲＥＺで、並びにＮｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商品名ＮＵＲＥＳ及びＨ−ＲＥＺ（Ｎｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）で市販されている。
【００７３】
多くの従来の（メタ）アクリル系エラストマー材料の高溶解度パラメータ、及びこれらのエラストマー材料と多くの粘着付与剤との間の特定の潜在的相互作用の存在は、多くの従来の感圧接着剤組成物における使用に好適な粘着付与剤を制限している。種類としては、Ｃ５系炭化水素樹脂及びＣ９系炭化水素樹脂、並びに特にこれらの炭化水素樹脂の水素添加されたものは、ほとんどの従来の（メタ）アクリル系エラストマー材料との使用に不適であると考えられている。理論に束縛されるものではないが、比較的極性を有する従来の（メタ）アクリル系エラストマー材料と無極性の水素添加された炭化水素樹脂粘着付与剤の間では溶解度の不整合が存在すると考えられている。
【００７４】
従来の（メタ）アクリル系エラストマー材料と対照的に、２−プロピルヘプチルアクリレートをモノマーとして調製した重合性材料は、Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらの樹脂の任意のものの水素添加されたもの等の石油系樹脂とより高い相溶性を有する。得られる感圧接着剤は、透明な外観であり得、また例えば、７０℃で１週間等の温度における時間経過後でさえも、透明なままであり得る。
【００７５】
溶解度の検討に基づくと、ロジンエステル粘着付与剤、並びに選択されたテルペン樹脂、例えばフェノール変性テルペン及びα−ピネン系樹脂は、従来の（メタ）アクリル系エラストマー材料を含有する感圧接着剤組成物において良好な性能を有している。しかしながら、これらの粘着付与剤の使用には、依然としていくつかの問題が存在する。これらの粘着付与剤を含有する感圧接着剤組成物は、変色している、又は黄色であることが多い。黄色い外観は、これらの粘着付与剤の多くが元々はっきりとした黄色味を帯びていることに直接由来する。経時変化（例えば、７０℃において１週間）及び光への曝露により、より明るい色度の樹脂を用いてもこの変色が更により明白になる場合がある。粘着付与剤を有しない（メタ）アクリル系感圧接着剤は、一般的には、優れた時間経過特性を有する。黄色い外観は多くの場合、粘着付与剤の水素添加によって最小化され得るが、得られる水素添加樹脂は、それらの水素添加されていない等価物程には従来の（メタ）アクリル系エラストマーと相溶性がないことが多い。
【００７６】
従来の（メタ）アクリル系エラストマー材料を含有する粘着付与された感圧接着剤はまた、従来の（メタ）アクリル系エラストマー材料の特徴的透明性における損失を示し、曇って見える可能性がある。この曇りは、粘着付与剤及びエラストマー材料の相溶性が限られたものであること、又は不完全なものであることの指標になる。時間経過に伴う粘着性の損失又は低減された剥離接着性から明らかであるように、低減された相溶性は、接着剤特性の劣化につながり得る。いくつかの場合、アクリルモノマー、高分子、オリゴマー、及びこれらの混合物を有する感圧接着剤組成物への粘着付与剤の添加は、透明であり、また明らかに相溶性であり得る。しかしながら、溶媒の除去、硬化、又は時間経過後、感圧接着剤は、曇りを生じることがあり、それは粘着付与剤と従来の（メタ）アクリル系エラストマー材料との間の少なくともいくらかの不相溶性を示す。
【００７７】
粘着付与された感圧接着剤組成物の透明性及び安定性におけるこれらの損失に加えて、粘着付与剤が、従来の（メタ）アクリル系エラストマー材料を形成するために使用される重合反応中に存在する場合、他の悪影響が観察され得る。粘着付与剤が連鎖移動剤又は連鎖停止剤として機能する場合、粘着付与剤の添加による弊害としては、粘着付与剤の構成による、重合反応の阻害若しくは遅延、及び／又は最終的な高分子構成の変更などが挙げられる。かかる作用は、これらの粘着付与剤の存在下で調製されるエラストマー材料の性能及び安定性に悪影響を及ぼす可能性がある。連鎖停止剤も、望ましくない高濃度の揮発性残留物を生じる場合がある。これらの作用は、エチレン性不飽和基を有しない水素添加粘着付与剤の使用を通じて、最小化又は排除され得る。
【００７８】
２−プロピルヘプチルアクリレートをモノマーとして使用して作製された重合性材料は一般的に、水素添加粘着付与剤に対して相溶性（すなわち、混和性）を有する。水素添加粘着付与剤は、環構造の一部でない任意の二重結合を除去するために、少なくとも部分的に水素添加され得る。即ち、粘着付与剤は、少なくともエチレン性不飽和結合を有しないように、水素添加され得る。いくつかの態様では、水素添加粘着付与剤は不飽和の環状構造を有する。これらの粘着付与剤は、部分的にのみ水素添加され、また例えば、芳香族環を含有してもよい。他の態様では、環状構造の一部ではない任意の二重結合と、環状構造中の少なくとも一部の二重結合とが水素添加される。また他の実施形態では、粘着付与剤は、任意の環構造を含んで完全に水素添加される。水素添加粘着付与剤は、例えば、水素添加テルペン樹脂、水素添加ロジン樹脂、水素添加Ｃ５系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ９系炭化水素樹脂、又はこれらの組み合わせであってよい。
【００７９】
２−プロピルヘプチルアクリレートをモノマーとして使用して作製された重合性材料を使用する際には、水素添加粘着付与剤と、特に完全に水素添加された粘着付与剤と相溶性が更によい。Ｃ８アルキルアクリレートから調製される従来の（メタ）アクリル系エラストマー材と比較して、これらの感圧接着剤は、多くの場合、硬化後及び／又は７０℃において１週間の経時変化後に、より高い透明度を有する。より高い透明度は、感圧接着剤組成物と粘着付与剤の相溶性が改善されていることを示している。この改善された相溶性は、改善された接着剤強度（例えば、９０度剥離強度を用いて測定する場合）、及び改善された剪断保持力に反映されることが多い。
【００８０】
粘着付与剤のいずれも、重合性材料１００部に対し最大１００部まで使用してよい。しなしながら、より低量の粘着付与剤を使用することが望ましい。例えば、粘着付与剤は、最大５０部、最大４５部、最大４０部、最大３５部、又は最大３０部の量で使用され得る。粘着付与剤の量は、例えば、重合性材料１００部を基準として、３〜５０部の範囲、３．５〜４５部の範囲、４〜４０部の範囲、４．５〜３５部の範囲、又は５〜３０部の範囲であり得る。いくつかの態様においては、重合性材料１００部を基準として、粘着付与剤は３〜１００部、又は３〜８０部使用してもよい。
【００８１】
多層ＰＳＡにおける有利な態様においては、粘着付与樹脂が、Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。別の有利な態様においては、粘着付与樹脂が、水素添加テルペン樹脂、水素添加ロジン樹脂、水素添加Ｃ５系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ９系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。
【００８２】
本開示による多層ＰＳＡフィルムに有用ないくつかの感圧接着剤組成物は、１つ以上の可塑剤を含んでもよい。可塑剤は、一般的には、組成物中の他の構成成分、例えば重合性材料、及び任意のいかなる粘着付与剤と相溶性（すなわち混和性）があるように選択される。好適な可塑剤としては、種々のポリアルキレンオキシド（例えば、ポリエチレンオキシド又はプロピレンオキシド）、アジピンエステル、ギ酸エステル、リン酸エステル、安息香酸エステル、フタル酸エステル、及びスルホンアミド、又はナフテン油が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８３】
本開示による多層ＰＳＡアセンブリのある具体的な態様では、重合性材料は、架橋剤（架橋作用剤とも呼ぶ）を好ましくは、重合性材料の総重量を基準として最大５重量％更に含んでもよい。
【００８４】
本開示においては、架橋剤はエチレン性不飽和基を有する第２モノマーとして使用することができる。架橋剤は、重合性材料の貼着強度及び引張強度を増加させることが多い。架橋剤は、第１モノマー、又は別のモノマーと重合することが可能な、少なくとも２つの官能基を有し得る。すなわち、架橋剤は、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有し得る。好適な架橋剤は、多数の（メタ）アクリロイル基を有することが多い。別の方法としては、架橋剤は、別のモノマー上の種々の官能基（即ち、エチレン性不飽和基でない官能基）と反応することが可能な、少なくとも２つの基を有し得る。例えば、架橋剤は、他のモノマー上の酸性基等の官能基と反応し得る、多数の基を有し得る。
【００８５】
複数の（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤は、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレート、及び同様のものとすることができる。例えば、（メタ）アクリル酸を多価アルコール（すなわち、少なくとも２つのヒドロキシル基を有するアルコール）と反応させることにより、これらの架橋剤を形成してよい。多価アルコールは、多くの場合、２つ、３つ、４つ、又は５つのヒドロキシル基を有する。架橋剤の混合物もまた使用され得る。
【００８６】
多くの態様では、架橋剤は、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する。２つのアクリロイル基を有する架橋剤の例としては、１，２−エタンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマージアクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、プロポキシル化グリセリントリ（メタ）アクリレート、及びカプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレートが挙げられるが、これに限定されない。
【００８７】
３又は４つの（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤の例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ）から商品名ＴＭＰＴＡ−Ｎで、及びＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から商品名ＳＲ−３５１で市販されている）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−４４４で市販されている）、トリス（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−３６８で市販されている）、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとの混合物（例えば、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，から、商品名ＰＥＴＩＡで（約１：１の比率でテトラアクリレート対トリアクリレートを有する）、及び商品名ＰＥＴＡ−Ｋで（３：１の比率でテトラアクリレート対トリアクリレートを有する）市販されている）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−２９５で市販されている）、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−３５５で市販されている）、並びにエトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−４９４で市販されている）が挙げられるが、これらに限定されない。５つの（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤の例としては、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−３９９で市販されている）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８８】
いくつかの態様では、架橋剤は、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有する高分子材料である。例えば、架橋剤は、少なくとも２つのアクリロイル基を有するポリ（アルキレンオキシド）（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ２１０、ＳＲ２５２、及びＳＲ６０３などで市販されているポリエチレングリコールジアクリレート）又は少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するポリ（ウレタン）（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒからのＣＮ９０１８などのポリウレタンジアクリレート）であってよい。架橋剤の分子量が大きくなると、生じるアクリルコポリマーは、破断前により高い伸びを有する傾向がある。高分子架橋剤は、その非高分子の対応部と比較して、より多い重量％量で用いられる傾向がある。
【００８９】
少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するもの以外の、他の種類の架橋剤が使用されてもよい。架橋剤は、他の第２モノマー上で酸性基等の官能基と反応する、多数の基を有し得る。例えば、カルボキシル基と反応性を有する、多数のアジリジニル基を有するモノマーが使用され得る。例えば、架橋剤は、米国特許第６，７７７，０７９号（Ｚｈｏｕら）に説明されるように、ビス−アミド架橋剤であり得る。
【００９０】
架橋の他の方法では、光架橋剤（例えば、ＵＶ光架橋剤）が添加される。これらの光架橋剤は、エラストマー材料を形成するために使用される種々のモノマーと共重合性であってもよく（例えば、共重合可能なベンゾフェノン）、又は重合後に添加されてもよい。重合後に添加される好適な光架橋剤としては、例えば、多官能ベンゾフェノン、トリアジン（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓａｉｎｔ  Ｐａｕｌ，ＭＮ）製の２，４，−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−トリアジンである、ＸＬ−３３０等）、アセトフェノン、及び同類のものが挙げられる。
【００９１】
架橋のまた他の方法では、熱架橋剤が、所望により好適な促進剤及び遅延剤と組み合わせて使用されてもよい。本明細書に用いられる好適な熱架橋剤としては、イソシアネート、より具体的には、三量化イソシアネート及び／若しくは遮断剤を含まない立体障害型イソシアネート、又はエポキシド−アミン架橋剤システム等の他のエポキシド化合物が挙げられるが、これらに限定されない。有利な架橋剤システム及び方法は、例えば、ドイツ特許第２０２００９０１３２５５  Ｕ１号、欧州特許第２  ３０５  ３８９  Ａ号、同第２  ４１４  １４３  Ａ号、同第２  １９２  １４８  Ａ号、同第２  １８６  ８６９号、同第０  ７５２  ４３５  Ａ号、同第１  ８０２  ７２２  Ａ号、同第１  ７９１  ９２１  Ａ号、同第１  ７９１  ９２２  Ａ号、同第１  ９７８  ０６９  Ａ号、及びドイツ特許第１０  ２００８  ０５９  ０５０  Ａ号の記載に説明されており、その関連内容は参照により本明細書に援用される。本明細書における使用に好適な促進剤及び遅延剤システムは、例えば、米国特許第２０１１／０２８１９６４  Ａ１号の記載に説明されており、その関連内容は参照により本明細書に援用される。本明細書での使用に好適な熱架橋剤としては、エポキシシクロヘキシル誘導体、具体的にはエポキシシクロヘキシルカルボキシレート誘導体が挙げられ、特に（３，４−エポキシシクロヘキサン）メチル３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが好ましく、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から商品名ＵＶＡＣＵＲＥ  １５００で市販されている。
【００９２】
存在する場合、架橋剤は、任意の好適な量で使用され得る。多くの態様において、架橋剤は、重合性材料の総重量を基準として、最大５重量部の量で存在する。いくつかの態様では、最高４重量％、最高３重量％、最高２重量％、又は最高１重量％の量の架橋剤が存在する。架橋剤は、例えば、０．０１重量％を超える、０．０３重量％を超える、０．０５重量％を超える、０．０７重量％を超える、又は１重量％を超える量で存在することができる。いくつかの態様では、架橋剤は、０〜５重量％、０．０１〜５重量％、０．０５〜５重量％、０〜３重量％、０．０１〜３重量％、０．０５〜３重量％、０〜１重量％、０．０１〜１重量％、又は０．０５〜１重量％の範囲の量で存在する。別の例として、重合可能な材料のうちのいずれかは、０．０１〜５重量％、０．０５〜５重量％、又０．０７〜５重量％などの最高５重量％の架橋剤を含むことができる。
【００９３】
熱架橋剤、水分架橋剤、又は感光性架橋剤に加えて、架橋は、γ放射線又は電子線などの高エネルギー電磁放射線を使用して達成されてもよい。
【００９４】
フリーラジカル重合のための開始剤は、一般的には重合性材料を形成するために使用される様々なモノマーへと添加される。重合開始剤は、熱開始剤、光開始剤、又はその両方とすることができる。フリーラジカル重合反応で知られている、任意の好適な熱反応開始剤又は光開始剤を使用できる。反応開始剤は、一般的には、重合性物質の総重量を基準として、０．０１〜５重量％の範囲、０．０１〜２重量％の範囲、０．０１〜１重量％の範囲、又は０．０１〜０．５重量％の範囲の量で存在する。
【００９５】
いくつかの実施では、熱反応開始剤が使用される。熱開始剤は、使用される具体的な重合方法に依存して水溶性又は非水溶性（すなわち、油溶性）とすることができる。好適な水溶性反応開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、及びこれらの混合物等の過硫酸塩、過硫酸塩と、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸ナトリウム）又は重硫酸塩（例えば、重硫酸ナトリウム）等の還元剤との反応生成物等の酸化還元反応開始剤、又は４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）及びその可溶性塩（例えば、ナトリウム、カリウム）が挙げられるが、これらに限定されない。好適な油溶性反応開始剤としては、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）であるＶＡＺＯ  ６７、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）であるＶＡＺＯ  ６４、及び（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）であるＶＡＺＯ  ５２を含む、商品名ＶＡＺＯでＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏ．から市販されているもの等の種々のアゾ化合物、並びに過酸化ベンゾイル、過酸化シクロヘキサン、過酸化ラウロイル、及びこれらの混合物等の種々の過酸化物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９６】
多くの実施では、光開始剤が使用される。いくつかの代表的な光開始剤は、ベンゾインエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル若しくはベンゾインイソプロピルエーテル）又は置換ベンゾインエーテル（例えば、アニソインメチルエーテル）である。他の代表的な光開始剤は、２，２−ジエトキシアセトフェノン又は２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．（米国、ニュージャージー州、Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ）から商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１で、又はＳａｒｔｏｍｅｒ（米国、ペンシルバニア州、Ｅｘｔｏｎ）から商品名ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＢ−１で市販されている）などの置換アセトフェノンである。更に別の代表的な光開始剤は、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどの芳香族スルホニルクロライド、及び、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシムである。他の好適な光開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）、及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３）が挙げられる。
【００９７】
重合性材料は、場合により、得られるエラストマー材料の分子量を制御するための連鎖移動剤を更に含んでもよい。有用な連鎖移動剤の例としては、四臭化炭素、アルコール類、メルカプタンなどのチオグリコール酸イソオクチル、及びこれらの混合物が挙げられるが、これに限定されない。使用される場合、重合可能な混合物は、重合性材料の総重量に基づいて最高０．５重量の連鎖移動剤を含んでもよい。例えば、重合可能な混合物は、０．０１〜０．５重量％、０．０５〜０．５重量％、又は０．０５〜０．２重量％の連鎖移動剤を含有することができる。
【００９８】
本開示による多層ＰＳＡアセンブリの１つの具体的な態様では、重合性材料は、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテート及びビニルプロピオネート）等の１つ以上の他のビニルモノマー、アルキル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン）等のスチレン若しくはその誘導体、ハロゲン化ビニル、又はこれらの混合物を更に含んでもよい。これらのモノマーは、極性又は非極性とすることができる。存在する場合、これらの他のビニルモノマーは、任意の好適な量で存在し得る。いくつかの態様では、ビニルモノマーは、重合性材料の総重量を基準として、最高５重量部の量で存在する。例えば、ビニルモノマーは、最高４重量％、最高３重量％、又は最高２重量％の量で使用することができる。いくつかの具体的な態様では、ビニルモノマーは、０〜５重量％、０．５〜５重量％、１〜５重量％、０〜３重量％、又は１〜３重量％の範囲の量で存在する。
【００９９】
多層ＰＳＡアセンブリの感圧接着剤層（単数又は複数）を形成するために使用される重合性材料は、有機溶媒を含んでもよく、又は有機溶媒を実質的に含まなくてもよい。本明細書で使用される場合、有機溶媒に関する用語「実質的に含まない」は、有機溶媒が、重合性材料の重量を基準として、５重量％未満、４重量％未満、３重量％未満、２重量％未満、又は１重量％未満の量で存在することを意味する。重合可能な材料中に有機溶媒が含まれる場合、その量は、しばしば所望の粘度を提供するように選択される。適切な有機溶媒の例としては、メタノール、テトラヒドロフラン、エタノール、イソプロパノール、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、トルエン、キシレン、エチレングリコールアルキルエーテル、及びこれらのいかなる組み合わせ、又は混合物が挙げられるがこれに限定されない。
【０１００】
感圧接着剤組成物は、溶液、バルク（即ち、溶媒をほとんど又は全く含まない）、分散、乳剤、及び懸濁液プロセスを含む、種々の従来のフリーラジカル重合方法によって調製されてよい。使用される具体的な方法は、最終的な感圧接着剤組成物の使用によって影響を受ける場合がある。重合性材料の反応生成物は、ランダム、又はブロックコポリマーであってよい。
【０１０１】
本開示による、多層ＰＳＡフィルムの感圧接着剤層（単数又は複数）のための感圧接着剤組成物を調製するいくつかの方法では、モノマーを含有する重合性材料は、シロップ様材料に対応する粘度まで増加させるように、部分的に重合される。一般的には、２−プロピルヘプチルアクリレートモノマー及び他の任意のモノマーはフリーラジカル重合反応開始剤の一部と混合される。添加する反応開始剤の種類に応じて、混合物は一般的には化学線又は熱にさらされ、一価のモノマー（すなわち、単一のエチレン性不飽和基を有するモノマー）を部分重合する。次に、架橋剤及び反応開始剤の任意の残留部分が、シロップ様の部分的に重合された材料に添加される。任意の粘着付与剤及び可塑剤はまた、部分的に重合された材料と組み合わされ得る。得られた混合物は、支持体（例えば剥離ライナー）又は別の層（例えば高分子発泡体層）上にコーティング組成物として更に容易に塗布できる。続いて、コーティング層を、光開始剤（photoinitator）が存在する場合は化学線に、又は熱反応開始剤が存在する場合は熱にさらすことができる。化学線又は熱にさらすと、一般的にはコーティング組成物内で重合性材料の更なる反応がもたらされる。
【０１０２】
感圧接着剤として有用であるために、感圧接着剤材料は一般的に貯蔵弾性率が２５℃で３００，０００パスカル未満である。感圧接着剤材料の貯蔵弾性率は、２５℃において、通常２００，０００パスカル以下、１００，０００パスカル以下、５０，０００パスカル以下、又は２５，０００パスカル以下である。例えば、貯蔵弾性率は２５℃において、１０，０００パスカル以下、９，０００パスカル以下、８，０００パスカル以下、又は７，５００パスカル以下であってもよい。低い貯蔵弾性率はしばしば高性能感圧接着剤にとって好ましい。
【０１０３】
本開示による多層ＰＳＡアセンブリは高分子発泡体層を含む。本明細書で使用する高分子発泡体層として適しているものは、本説明の当該技術分野における当業者であれば、容易に分別できるであろう。本発明においては、「高分子発泡体」という用語は、高分子からなる材料で、通常少なくとも体積あたり５％、通常少なくとも体積あたり１０％〜５５％、又は体積あたり１０〜４５％の空隙を有する材料を指すことを意図している。空隙は、気体によって形成されるセルなど、既知の手法のいずれを使用して作製してかまわない。あるいは、空隙は、中空の高分子粒子、中空のガラス、又は中空のセラミックの微小球など、中空のフィラーを導入することで得られる。
【０１０４】
一般的な態様においては、本明細書に用いられる高分子発泡体層は、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリビニル、天然ゴム、合成ゴム、ポリビニルピロリドン、及びそれらの任意の組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択される、高分子ベース材料を含む。更に一般的には、高分子発泡体層は、ポリアクリレート、ポリウレタン、及びそれらの任意の組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択される高分子ベース材料を含む。更により一般的には、高分子発泡体層はポリアクリレート、及びそれらの任意の組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択される高分子ベース材料を含む。
【０１０５】
一般的な態様において、本明細書に用いられる高分子発泡体層は、アクリル、又はメタクリル酸のアルキルエステルの高分子（以下、「アクリル高分子」と呼ぶ）を有する。対応する高分子発泡体層もまた「アクリル発泡体」と呼ばれる。一般的には、アクリル高分子は、５０〜１００重量部の、そのホモポリマーが０℃以下のガラス転移温度を示す置換又は非置換アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートモノマー（以下、総じて「アクリレートモノマー」と呼ぶ）と、０〜５０重量部の、そのホモポリマーが好ましくは１０℃以上のガラス転移温度を示す、共重合可能な強化モノエチレン性不飽和モノマーとの、高分子である。
【０１０６】
この種の高分子の例は、米国再発行特許第２４，９０６号（Ｕｌｒｉｃｈ）に開示されており、８８〜９９重量部の、アルキル基内に平均４〜１２個の炭素原子を含む（以下、「Ｃ４〜１２」と呼ぶ）アルキルアクリレートと、１２〜１重量部の、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、及びメタクリルアミドのうちの少なくとも１つとのコポリマーが挙げられる。アクリレートモノマーと共重合可能な他の有用な強化モノエチレン性不飽和モノマーとしては、Ｎ−置換アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ヒドロキシアルキルアクリレート、シアノエチルアクリレート、無水マレイン酸、及びＮ−ビニル−２−ピロリドンが挙げられ、これら全てが、アクリレートモノマーの最高約１２モル％まで、又は共重合可能なモノマーが主にＮ−ビニルピロリドンであるときには最高約５０モル％までの量でＣ４〜１２アルキルアクリレートとともに使用されるときに、通常の室温で粘着性のある感圧接着剤をもたらす。有用な可能性のある他の共重合可能なモノマーとしては、アルキルビニルエーテル、塩化ビニリデン、スチレン、及びビニルトルエンが挙げられる。
【０１０７】
本明細書に用いられる高分子発泡体層は、多層感圧接着剤アセンブリを提供するために、後者は一般的に感圧接着剤層に積層される、又はコーティングされているため粘着性である必要はない。あるいは、感圧接着剤層は高分子発泡体層とともに共押し出しされる、又は高分子発泡体層表面上に逐次的に押し出されることもできる。（薄い）感圧接着剤層は、高分子発泡体層の１つの主要側部上に設けられてもよいが、好ましくは高分子発泡体層の両方の主要側部上に設けられる。
【０１０８】
本明細書に用いられる高分子発泡体層は、例えば、１００と６０００μｍの間、２００と４０００μｍの間、５００の２０００μｍの間、又は８００と１５００μｍの間の厚みを有する。当業者には明白なように、本明細書において、高分子発泡体層の好ましい厚みは、意図された適用に依存する。
【０１０９】
高分子発泡体層は一般的に０．４５ｇ／ｃｍ３〜１．０ｇ／ｃｍ３の間、０．４５ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３の間、０．５０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３の間、０．６０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３の間、又は、更に０．７０ｇ／ｃｍ３〜０．９５ｇ／ｃｍ３の間の密度からなる。この密度は空隙や気泡を含有することで達成される。一般的に、高分子発泡体層は、例えば、体積換算で１５〜４５％の間、又は２０％〜４５％の間の、少なくとも体積換算５％の空隙を有する。
【０１１０】
アクリル発泡体内の空隙又は気泡は、当該技術分野で記載されている公知の方法のいずれかで作り出すことができ、それには、ガス若しくは発泡剤の使用、及び／又は高分子発泡層用の組成物中に中空粒子を含めることが含まれる。例えば、米国特許第４，４１５，６１５号に記載されている高分子発泡体を作り出す一方法によれば、アクリル発泡体は、（ｉ）アクリレートモノマーと任意のコモノマーとを含有する組成物を泡立てる工程と、（ｉｉ）泡を支持体上にコーティングする工程と、（ｉｉｉ）泡立てられた組成物を重合させる工程と、によって得ることができる。また、アクリレートモノマーと任意のコモノマーとの未発泡の組成物を支持体にコーティングし、次いで、その組成物を同時に発泡及び重合させることも可能である。組成物の泡立ては、重合可能な組成物をかき回してガスを含ませることによって達成することができる。この目的に好ましいガスは、特に、重合が光開始される場合、窒素及び二酸化炭素などの不活性ガスである。
【０１１１】
重合可能なモノマーの混合物の粘度が、コーティング可能な泡を提供するには低すぎる場合、光活性重合開始剤とモノマーとを混合し、その混合物を紫外線に曝露することによって、モノマーを、泡立たせる前に部分重合させて、約１０００〜４０，０００ｃｐｓの範囲の粘度を有する組成物を提供してもよい。５０００ｃｐｓを超える粘度は、より良好な気泡一様性をもたらす傾向にあるが、１５，０００ｃｐｓ未満の粘度は、取扱いが容易であるので好ましい。紫外線を用いる代わりに、熱活性化可能な重合開始剤をモノマーと混合して、泡立たせる前に所望の粘度まで熱によって部分重合させることのできる混合物を提供してもよい。成功を収めている第３の技術は、モノマーとヒュームドシリカなどの揺変剤とを混合して、コーティング後に単一の工程（in situ step）で全体的な重合を実施することである。
【０１１２】
モノマー混合物がコーティング可能な粘度の泡を提供するように光重合された場合、それは、コーティングされた泡を紫外線下で完全に重合させるのに十分な残留開始剤を含有することがある。ただし、通常、やはり高分子を架橋させることが可能な他の光開始剤を追加することが望ましい。モノマーが熱的に部分重合され、重合が熱によってその場（in situ）で完了されることになる場合、通常、部分重合した組成物に追加の熱活性化可能な重合開始剤を追加する必要がある。
【０１１３】
高分子発泡体の凝集強度を高めるために、重合可能な組成物は、一般的には架橋剤を含む。光重合反応開始剤としても機能する、有用な架橋剤は、例えば上記で開示されている多層ＰＳＡアセンブリの感圧接着剤層の作製に使用される重合材料として含まれているものなどが挙げられる。代表的な架橋剤は、例えば、米国特許４，３３０，５９０号（Ｖｅｓｌｅｙ）、及び４，３２９，３８４号（Ｖｅｓｌｅｙ，Ｍｏｏｎ）に開示されている。他の好適な架橋剤としては、トリメチロールプロパントリアクリレート及び１，２−エチレングリコールジアクリレートなどのポリアクリル官能性モノマー（polyacrylicfunctional monomers）が挙げられる。
【０１１４】
架橋のまた他の方法では、熱架橋剤が、所望により好適な促進剤及び遅延剤と組み合わせて使用されてもよい。本明細書に用いられる好適な熱架橋剤としては、イソシアネート、より具体的には、三量化イソシアネート及び／若しくは遮断剤を含まない立体障害型イソシアネート、又はエポキシド−アミン架橋剤システム等の他のエポキシド化合物が挙げられるが、これらに限定されない。有利な架橋剤システム及び方法は、例えば、ドイツ特許第２０２００９０１３２５５  Ｕ１号、欧州特許第２  ３０５  ３８９  Ａ号、同第２  ４１４  １４３  Ａ号、同第２  １９２  １４８  Ａ号、同第２  １８６  ８６９号、同第０  ７５２  ４３５  Ａ号、同第１  ８０２  ７２２  Ａ号、同第１  ７９１  ９２１  Ａ号、同第１  ７９１  ９２２  Ａ号、同第１  ９７８  ０６９  Ａ号、及びドイツ特許第１０  ２００８  ０５９  ０５０  Ａ号の記載に説明されており、その関連内容は参照により本明細書に援用される。本明細書に用いられる好適な促進剤及び遅延剤システムは、例えば、米国特許第２０１１／０２８１９６４  Ａ１号の記載に説明されており、その関連内容は参照により本明細書に援用される。本明細書に用いられる好適な熱架橋剤としては、エポキシシクロヘキシル誘導体、具体的にはエポキシシクロヘキシルカルボキシレート誘導体が挙げられ、特に（３，４−エポキシシクロヘキサン）メチル３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが好ましく、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から商品名ＵＶＡＣＵＲＥ  １５００で市販されている。
【０１１５】
熱架橋剤、水分架橋剤、又は感光性架橋剤に加えて、架橋は、γ又はｅビーム放射線などの、高エネルギーの電磁放射線を使用して達成されてもよい。
【０１１６】
あるいは、アクリル発泡体は、高分子発泡体を作る重合可能な組成物中に中空粒子、すなわち、中空の微小球を含めることによって得られてもよい。中空の微小球の例としては、拡張した（expanded）又は拡張可能な（expandable）熱可塑性高分子微小球及びガラス微小泡が挙げられる。拡張した、又は拡張可能な熱可塑性高分子微小球の例は、米国特許第４，８５５，１７０号に開示されており、Ｐｉｅｒｃｅ  ＆  Ｓｔｅｖｅｎｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから商標名ＭＩＣＲＯＬＩＴＥ（商標）及びＭＩＲＡＬＩＴＥ（商標）で入手可能な中空高分子微小球を含む。更に、入手可能な、拡張した、又は拡張可能な高分子微小球としてＥＸＰＡＮＣＥＬ（商標）（Ｋｅｍａ  Ｎｏｒｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）及びＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬ（商標）（Ｍａｔｓｏｍｏｔｏ  Ｙｕｓｈｉ  Ｓｅｉｙａｋｕ）が挙げられる。中空熱可塑性高分子微小球は、一般的に５〜１５０ミクロン、又は１０〜１００ミクロンの平均粒子径を有する。
【０１１７】
好適なガラスの微小球は、一般的に１０〜２００マイクロメートルの平均粒子径を有する。より小さな平均直径の微小球は、過度に高価になる傾向にあるが、より大きな平均直径の微小球を含有する重合可能混合物をコーティングすることは困難である。一般的に、微小泡の平均直径は、２０〜８０マイクロメートルの範囲内である。ガラス微小球は、通常、１未満の比重を有する。
【０１１８】
空隙が他の手法で導入された高分子発泡体は圧縮しにくいため、ガラス微小球を有する高分子発泡体層は、本明細書に用いられる際において、特に好ましい。
【０１１９】
高分子発泡体層は、更に、特定の効果を達成するために、染料、色素、ヒュームドシリカ、裁断された繊維、有機及び無機のフィラー、触媒、及び架橋剤のような添加剤を含有してもよい。
【０１２０】
本明細書に用いられる高分子発泡体は、３Ｍ  Ｃｏ．、Ｖｏｌｔｅｋ、Ｓｅｋｉｓｕｉ、及びその他から市販されている。高分子発泡体は、高分子発泡体層の片面又は両面に感圧接着剤組成物を有する共押出シートとして形成することができ、又は感圧接着剤組成物を積層することができる。感圧接着剤が高分子発泡体層上に積層された際、接着を向上させるために高分子発泡体層の表面を処理することが好ましい。そのような処理は、一般的に感圧接着剤、及び高分子発泡体層の材料の性質に基づいて選択され、プライマー、及び表面改質（例えば、コロナ処理、表皮磨耗）を含む。
【０１２１】
片面多層ＰＳＡアセンブリに関して、第１の感圧接着剤層に対向する高分子発泡体層表面の面は、典型的には、好適な剥離材でコーティングされる。剥離材は、既知であり、例えば、シリコーン、ポリエチレン、ポリカルバミン酸塩、ポリアクリリック、及び同様のものなどの材料を含む。
【０１２２】
ＰＳＡアセンブリの特別な態様においては、高分子発泡体層は第２の感圧接着剤層である。第２の感圧接着剤層としての高分子発泡体層の組成は、既知のＰＳＡシステムのいずれかから選択される。
【０１２３】
しかし、本開示は２層のＰＳＡアセンブリに限定されるものではない。例えば、本開示による多層ＰＳＡアセンブリは、３、４、５、又はそれ以上の重ねられた層を含むことができる。そのような実施においては、最も外側の層が感圧接着剤層で、かつ高分子発泡体層（特に第２の感圧接着剤層）であることが更に一般的である。間に挟まれる層は、中間層（単数又は複数）と、ここでは称される。換言すれば、かかる実施では、多層フィルムは、第１の感圧接着剤層と高分子発泡体層との間に少なくとも１つの中間層を含む。
【０１２４】
したがって、いくつかの態様では、本開示の多層ＰＳＡアセンブリは更に少なくとも１つの中間層を感圧接着剤層と高分子発泡体層の間に有する。一般的には、中間層は、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、天然ゴム、合成ゴム、ポリビニルピロリドン、及びそれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される高分子ベース材料を含む。
【０１２５】
更に別の具体的な態様では、本開示の多層ＰＳＡアセンブリは複数の感圧接着剤層と組み合わされた複数の高分子発泡体層を含む。更に別の具体的な態様では、本開示の多層ＰＳＡアセンブリは、中央の高分子発泡体層と中央の高分子発泡体層のそれぞれの主表面上の感圧接着剤層を含む。具体的な態様では、中間層は、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、天然ゴム、合成ゴム、ポリビニルピロリドン、及びそれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される高分子を含む。
【０１２６】
しかしながら、中間層（単数又は複数）が、ＰＳＡ層に関して本開示で説明されるような感圧接着剤組成物から選択されることも可能である。中間層（単数又は複数）の処方は、感圧接着剤層と比較して同一でも相違していてもかまわない。
【０１２７】
上述に列挙したこれらの材料に加えて、中間層は、支持体フィルムを含む、又は支持体フィルムからなってもよい。好適な支持体フィルムは、プラスチック（例えば、二軸延伸ポリプロピレンを含むポリプロピレン、ビニル、ポリエチレン、例えば、ポリエチレンテレテフタレート等のポリエステルを含む）、不織布（例えば、紙、布、不織布スクリム）、金属箔、発泡体（例えば、ポリアクリル酸、ポリエチレン、ポリウレタン、ネオプレン）、及び同類のものから作製され得る。
【０１２８】
多層ＰＳＡアセンブリの具体的な態様においては、感圧接着剤層、高分子発泡体層、及び／又は中間層は少なくとも１つのフィラー材料を含んでもよい。一般的に当該技術分野において公知の、適したフィラー材料ならば、本発明で使用してもよい。典型的な例のフィラー材料は、フィラー粒子、微小球、拡張可能（expendable）な微小球、好ましくはペンタンで充填された拡張可能（expendable）な微小球、又はガス状空孔、ガラスビーズ、ガラス微小球、疎水性のシリカ系フィラー、親水性のシリカ系フィラー、繊維、電気的及び／若しくは熱的導電性粒子、ナノ粒子、並びにそれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるが、それらに限定されない。かかるフィラーは、ＰＳＡフィルムの機械的安定性を増加させるために使用されてもよく、また剪断及び剥離力抵抗を増加させることも可能である。
【０１２９】
上述のフィラー粒子から、拡張パーライトが特に好ましい。パーライトは、黒曜石の変化によって形成される自然発生的水和性火山ガラスである。一般的には、パーライトは、二酸化ケイ素（７０〜７５重量％）、酸化アルミニウム（１２〜１７重量％）、酸化ナトリウム（３〜４重量％）、酸化カリウム（３〜５重量％）、酸化鉄（０．５〜２重量％）、酸化マグネシウム（０．２〜０．７重量％）及び酸化カルシウム（０．５〜１．５重量％）から構成される。天然パーライトは、約３〜５重量％の水を更に含有する。
【０１３０】
本明細書に用いられるパーライトは、材料内に極めて低密度の泡を獲得するために拡張され、それは粗パーライト岩石中の水の存在によって達成される。８７０℃を上回って加熱を促進すると、粗パーライト岩石は、ポップコーンと同様の方式で炎中にて軟化したガラス鉱石粒子として弾け、鉱石中の水が蒸気となり、消費（expends）して、前述の通り多数の低密度泡を形成する。パーライトを拡張させるためのこのプロセスは既知である。
【０１３１】
本開示では、拡張パーライトは粒子状形態で使用され、また拡張パーライト粒子は具体的には、１〜３００μｍ、具体的には１０〜１５０μｍの平均直径を有する。この寸法の拡張パーライト粒子は、市販されており、また上述の通りパーライト岩石の熱処理によって得られる拡張パーライトを破砕することによって、製造され得る。本明細書に用いられる拡張したパーライト粒子の好適な例として、Ｅｕｒｏｐｅｒｌ，Ｇｅｒｍａｎｙより商品名Ｅｕｒｏｃｅｌｌで市販されているものが挙げられる。
【０１３２】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリの層のうちの任意のものに添加されてもよい拡張パーライトの量は、広範囲にわたって変化してよい。拡張したパーライトは一般的に、特に高分子発泡体層及び／又は中間層がＰＳＡの特徴を有さない場合、これらの層に添加される。具体的には、拡張パーライト含有量は、支持体層の組成物に対して１〜３０重量％、具体的には２〜２０重量％の範囲にわたってもよい。しかしながら、本発明は、前述の範囲に限定されない。そのような含有物の多層ＰＳＡアセンブリ、特に高分子発泡体層は、ＬＳＥ、ＭＳＥ、及びＨＳＥ表面、特にクリアコート表面に対して、特に高い剥離接着力を示す。
【０１３３】
上述の通り、拡張パーライトは、多孔質材料である。多孔性は、かかるフィラー材料の添加がＰＳＡフィルムの総重量を増加させないことを確実にするが、逆に総重量を低減させることさえもある。したがって、使用される拡張パーライトは、６８０〜８５０ｍＬ／１００ｇの転圧密度を有することが好ましい。
【０１３４】
この文脈において、拡張パーライト粒子は、シラン表面改質等の疎水性表面改質、及び／又はエポキシ化、アミノ化、若しくはアクリレート官能化等の親水性改質から好ましくは選択される、表面改質を示すことが更に好ましい。理論に束縛されるものではないが、疎水性改質は、例えば、ガラス表面への接着を更に強化し、また高分子マトリックスとフィラーとの間のより弱い相互作用をもたらし、したがって接着剤の変形性を改善する可能性があると考えられる。依然理論に束縛されるものではないが、この作用は、接着剤層内のより良好な応力分布につながり、特に、接着表面に決定的な、改善された剥離性能をもたらすと考えられる。親水性改質は、フィラーが組み込まれている層の高分子マトリックスへの接着を改善するように機能することがある。エポキシ化、アミノ化、及びアクリレート官能化は、例えば、アミノシラン、エポキシシラン、及びアクリルシランとの反応によって達成され得る。
【０１３５】
したがって、多層ＰＳＡアセンブリの具体的な態様の１つとして、フィラー材料に、アルミニウムケイ酸塩、好ましくはパーライト、更に好ましくは拡張パーライトが挙げられる。いくつかの態様においては、拡張パーライト粒子は、疎水性表面改質、及び／又は親水性改質から典型的に選択される表面改質を施されている。多層ＰＳＡアセンブリの他の具体的な態様においては、フィラー材料は拡張可能な微小球を含む。
【０１３６】
他の添加剤が、必要に応じて、第１の感圧接着剤層、高分子発泡体層、及び／又は中間層内に、それらのそれぞれの特性を変化させるために含まれてもよい。かかる添加剤としては、顔料、粘着付与剤、強靱化剤、強化剤、難燃剤、抗酸化剤、及び安定剤が挙げられる。添加剤は、所望の最終性質を得るのに十分な量で添加される。
【０１３７】
一般的な実施においては、多層ＰＳＡアセンブリは、更に、少なくとも１つの主表面に剥離ライナーを備える。剥離ライナーとしては、当業者が使用し得ると知られている、適切な材料、例えば、シリコーン化ペーパー、シリコーン化高分子フィルム材料、特にシリコーン化ＰＥＴフィルム、又はシリコーン化ＰＥ、又はＰＥ／ＰＰ混合フィルム材料などのいずれを用いてもよい。
【０１３８】
第１の感圧接着剤層（単数又は複数）、高分子発泡体層、及び中間層（単数又は複数）の厚さは、広範囲にわたって変化してもよい。例えば、厚さは各層について独立して、２５μｍ〜３，０００μｍ、４０μｍ〜３，０００μｍ、５０μｍ〜３，０００μｍ、７５μｍ〜２，０００μｍ、及び更には７５μｍ〜１，５００μｍで選択され得る。しかしながら、感圧接着剤層（単数又は複数）は、中間層及び／又は高分子発泡体層と比較して、より薄い厚さを示すことが好ましい。例として、第１のＰＳＡ層の厚みは、２０μｍ〜２００μｍ、又は更に４０μｍ〜２００μｍの範囲であり得るが、高分子発泡体の厚みは一般的には１００μｍ〜４０００μｍ、４００μｍ〜３０００μｍ、又は８００μｍ〜２０００μｍの範囲であり得る。そのような多層ＰＳＡアセンブリは、第１のＰＳＡ層と比較して、比較的厚い高分子発泡体層による安定化があると思われ、一般的に高い剥離接着力を有する。
【０１３９】
本発明は更に、本開示の１つの態様による多層感圧接着剤アセンブリを製造するための方法であって、それによって第１の感圧接着剤層と高分子発泡体層とが互いに重ね合わせられる方法に関する。
【０１４０】
本方法の１つの態様では、第１の感圧接着剤層及び高分子発泡体層、及び同様に所望される場合、中間層（単数又は複数）は、別々に調製され、その後互いに積層化される。
【０１４１】
本開示による、多層感圧接着剤アセンブリを製造するための代替的方法では、感圧接着剤層の液状前駆体と、高分子発泡体層の液状前駆体と、また所望される場合、同様に中間層（単数又は複数）とが、重ね合わせられ、次に、具体的には、ＵＶ線、γ（ガンマ）線、又は電子線等の化学線を用いて又は熱硬化によって、硬化される。本方法は、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号に詳細に説明され、その内容は参照により本明細書に援用される。
【０１４２】
しかしながら、本発明の多層アセンブリの製造は、前述の方法に限定されない。例えば、多層ＰＳＡアセンブリは、共押出、溶媒系方法又は同様にこれらの組み合わせによって製造されてもよい。
【０１４３】
本開示の多層ＰＳＡアセンブリは、種々の基材にコーティング／塗布されて、粘着剤がコーティングされた物品を製造される。基材は、可撓性又は非可撓性とすることができ、そして高分子材料、ガラス又はセラミック材料、金属、又はこれらの組み合わせで形成することができる。適切な高分子ベースとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、及びエチルセルロースから調製されるものなどの高分子フィルムが挙げられるがこれに限定されない。発泡体支持体を使用することもできる。その他の基材の例として、ステンレス鋼などの金属、金属又は金属酸化物をコーティングした高分子材料、金属又は金属酸化物をコーティングしたガラスなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４４】
多層ＰＳＡアセンブリは、ラベル、テープ、標識、カバー、マーキングの印、表示構成要素、タッチパネル、及び同様のものなどの、かかるアセンブリを使用することが従来から知られている任意の物品に使用されてもよい。微細複製された表面を有する可撓性の支持体も想到される。
【０１４５】
多層ＰＳＡアセンブリを、特定の基材に適合するように改善された、従来の任意のコーティング技術を用いて基材上にコーティング／塗布してよい。例えば、これらの多層ＰＳＡアセンブリは、ローラーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、及びダイコーティング等の方法によって様々な固体基材に塗布／コーティングすることができる。これらの種々のコーティング法は、多層ＰＳＡアセンブリを可変の厚さで基材上に定置することを可能にし、それによりアセンブリをより広い範囲で使用することを可能にする。
【０１４６】
多層ＰＳＡアセンブリは、表面エネルギーの低い（ＬＳＥ）基材に付着する強力な接着剤を形成するのに特に有用である場合がある。そのような材料には、ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン又はＨＤＰＥ）、及びポリプロピレンの混合物（例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ＴＰＯ）が含まれる。他の基材もまた、基材の表面上に存在する油残留物などの残留物又は塗料などの被膜により、低表面エネルギーの特性を有し得る。
【０１４７】
しかしながら、多層ＰＳＡアセンブリは表面エネルギーの低い表面に良好に付着するが、これらの接着剤の使用は表面エネルギーの低い基材に限定されない。多層感圧接着剤アセンブリは、例えば、ポリアミド６（ＰＡ６）、アクリロニトリル  ブタジエン  スチレン（ＡＢＳ）、ＰＣ／ＡＢＳ混合物、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）、（ＰＭＭＡ）、クリアコート表面、特に自動車などの車両のクリアコート、又は工業利用におけるコーティングされた表面、及び繊維強化プラスチックのような複合材料などの中表面エネルギー（ＭＳＥ）基材に対して驚くほど良好に結合する。
【０１４８】
更に驚くべきことに、本開示による多層ＰＳＡアセンブリは、セラミックス、ガラス、及び金属のような、高表面エネルギー（ＨＳＥ）基材にも強い接着結合力を提供する。
【０１４９】
したがって、本開示は、第１の感圧接着剤層を介して、低表面エネルギー基材、中表面エネルギー基材、及び／又は高表面エネルギー基材への接着のために、本開示による多層感圧接着剤アセンブリを使用することを更に目的としている。
【０１５０】
多層ＰＳＡアセンブリを適用できる基材は、特定の用途に応じて選択される。例えば、多層ＰＳＡアセンブリは、第１の感圧接着剤層を介して、シート状製品（例えば、装飾用グラフィックス、及び反射材製品）、ラベル紙、及びテープ支持体などに適用できる。加えて、多層ＰＳＡアセンブリは、更に別の基材又は対象物を、パネル又は窓に結合することができるように、金属パネル（例えば、自動車のパネル）又はガラス窓などの他の基材上に直接塗布されてもよい。したがって、本開示の多層ＰＳＡアセンブリは、自動車製造業界（例えば、外装トリム部品の取り付け、又は目詰め）、建設業界、又は太陽光パネル建設業界での特別な用途があり得る。多層ＰＳＡアセンブリは、感圧接着剤転写テープの形態で提供することもでき、このようなテープでは、後に永久基材に貼り付けるために、多層ＰＳＡアセンブリの層が剥離ライナー上に少なくとも１層配置される。多層ＰＳＡアセンブリは、永久支持体に多層ＰＳＡアセンブリが配されている単層コーティング、又は二重層コーティングテープとして提供され得る。支持体は、プラスチック（例えば、二軸延伸ポリプロピレン等のポリプロピレン、ビニル、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル）、不織布（例えば、紙、布、不織布スクリム）、金属箔、発泡体（例えば、ポリアクリル、ポリエチレン、ポリウレタン、ネオプレン）等から製造することができる。発泡体は、３Ｍ  Ｃｏ．、Ｖｏｌｔｅｋ、Ｓｅｋｉｓｕｉ、及びその他の様々な供給元から市販されている。発泡体は、多層ＰＳＡアセンブリを発泡体の一方、又は両方の面上に、又は多層ＰＳＡアセンブリを発泡体に積層するようにした共押出シートとして形成されてもよい。多層ＰＳＡアセンブリを基材に積層するとき、接着性を高めるために基材表面を処理することが望ましい場合がある。このような処理は、一般的に、多層ＰＳＡアセンブリ中の材料及び基材の性質に基づいて選択され、プライマー及び表面改質（例えば、コロナ処理、表面磨耗）が含まれる。
【０１５１】
片面テープについては、多層ＰＳＡアセンブリは、支持体材料の一表面に塗布され、そして適切な剥離材が、支持体材料の反対側の表面に塗布される。剥離材は、既知であり、例えば、シリコーン、ポリオレフィン、ポリカルバミン酸塩、ポリアクリリック、及び同様のものなどの材料を含む。両面コーティングされたテープの場合、多層ＰＳＡアセンブリを支持体材料の一方の表面に適用し、第２の多層ＰＳＡアセンブリを支持体材料の反対側の表面に配置する。両面コーティングされたテープは、しばしば剥離ライナーを上に付ける。
【０１５２】
アイテム１は、少なくとも１つの第１の感圧接着剤層と、（反対側の、又は隣接した）高分子発泡体層とを含む多層感圧接着剤（ＰＳＡ）アセンブリであり、上記感圧接着剤層は、
（ａ）第１モノマーとしての２−プロピルヘプチルアクリレート、及び、場合により、
（ｂ）エチレン性不飽和基を有する第２モノマーを含有する重合性材料の反応生成物を含む感圧接着剤組成物を含む。
【０１５３】
アイテム２は、アイテム１の多層ＰＳＡアセンブリであり、第２モノマーが、アルキル（メタ）アクリレートエステルを含み、好ましくは、１〜３０個の、更に好ましくは１〜２０個の、更により好ましくは１〜１５個の炭素原子を含むアルキル基を有する無極性アルキル（メタ）アクリレートエステルを含む。
【０１５４】
アイテム３は、アイテム１、又はアイテム２のいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、第２モノマーは、ホモポリマーに作製された際のガラス転移温度（Ｔｇ）が、少なくとも２０℃、特に、少なくとも２５℃、若しくは少なくとも３０℃、又は少なくとも４０℃、更に又は少なくとも５０℃である。
【０１５５】
アイテム４は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、その第２モノマーは、メチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソフォリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、これらのいずれかの組み合わせ、又は混合物からなる群から選択される。
【０１５６】
アイテム５、は前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、その第２モノマーは、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソフォリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、又はこれらのいずれかの組み合わせ、又は混合物からなる群から選択される。より好ましくは、第２モノマーはイソボルニル（メタ）アクリレート及びＮ−ビニルカプロラクタムの群から選択される。更により好ましくは、第２モノマーはイソボルニルアクリレートを含むように選択される。
【０１５７】
アイテム６は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、その重合性材料は、一般的に、第２モノマーとは異なるアルキル（メタ）アクリレートエステル、極性モノマー、無極性ビニルモノマー、これらのいずれかの組み合わせ、又は混合物からなる群から選択されるコモノマーを更に含む。
【０１５８】
アイテム７は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、重合性材料が、酸性基、ヒドロキシル基、又は窒素含有基を好ましくは有し、酸性基が好ましくはカルボキシル基又はその塩である極性モノマーの群から選択されるコモノマーを更に含む。
【０１５９】
アイテム８は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、追加のコモノマーは、極性モノマーを含み、この極性モノマーは好ましくは極性アクリレート、更に好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド、及び置換アクリルアミド、アクリルアミン、及び置換アクリルアミン、並びにこれらのいずれかの組み合わせ、又は混合物からなる群から選択される。更に好ましくは、追加のコモノマーがアクリル酸を含むことが好ましい。
【０１６０】
アイテム９は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、重合性材料は、重合性材料の総重量を基準として、５０〜９９．５重量％又は６０〜９０重量％の第１モノマーとしての２−プロピルヘプチルアクリレートと、０．５〜５０重量％、１．０〜５０重量％、３．０〜４０重量％、５．０〜３５重量％、又は１０〜３０重量％の第２モノマーを含む。
【０１６１】
アイテム１０は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、重合性材料は、重合性材料の総重量を基準として、少なくとも５０重量％の第１モノマーとしての２−プロピルヘプチルアクリレートと、最大１５重量％又は最大１０重量％の極性モノマー、好ましくは極性アクリレートを含む。
【０１６２】
アイテム１１は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、重合性材料は、重合性材料の総重量を基準として、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、又は少なくとも２重量％、又は更に少なくとも３重量％の極性モノマー、好ましくは極性アクリレートを含む。
【０１６３】
アイテム１２は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、重合性材料が、
ａ）５０〜９９．５重量％、又は６０〜９０重量％の第１モノマーとしての２−プロピルヘプチルアクリレート、
ｂ）１．０〜５０重量％、３．０〜４０重量％、５．０〜３５重量％、又は更に１０〜３０重量％のエチレン性不飽和基を有する第２モノマー、好ましくはエチレン性不飽和基を有する第２の非極性モノマー、
ｃ）０．１〜１５重量％、０．５〜１５重量％、１．０〜１０重量％、２．０〜８．０重量％、２．５〜６．０重量％、又は更に３．０〜６．０重量％の極性モノマー、好ましくは極性アクリレート、及び、場合により、
ｄ）粘着付与樹脂を含み、
重量％は重合性材料の総重量を基準とする。
【０１６４】
アイテム１３は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、重合性材料が、重合性材料の総重量を基準として、好ましくは最大５重量％の架橋剤を更に含む。
【０１６５】
アイテム１４は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、感圧接着剤組成物が、例えば、重合性材料を１００部としたときに、３〜１００部、３〜８０部、３〜５０部、５〜３０部、又は更に５〜２５部の粘着付与樹脂を更に含む。
【０１６６】
アイテム１５は、粘着付与樹脂が、Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、アイテム１４による多層ＰＳＡアセンブリである。
【０１６７】
アイテム１６は、粘着付与樹脂が、水素添加テルペン樹脂、水素添加ロジン樹脂、水素添加Ｃ５系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ９系炭化水素樹脂、水素添加Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される、アイテム１４による多層ＰＳＡアセンブリである。
【０１６８】
アイテム１７は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、（反対側の、又は隣接した）高分子発泡体層が、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリビニル、天然ゴム、合成ゴム、ポリビニルピロリドン、及びこれらのいずれかの組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択される高分子ベース材料を含む。
【０１６９】
アイテム１８は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、高分子発泡体層はポリアクリレート、及びこれらのいずれかの組み合わせ、コポリマー、又は混合物からなる群から選択される材料を含む。
【０１７０】
アイテム１９は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、高分子発泡体層が第２の感圧接着剤層である。
【０１７１】
アイテム２０は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、高分子発泡体層は発泡法により、好ましくは高分子発泡体層の重合性前駆体組成物にガスを吹き込むことによって作製される。
【０１７２】
アイテム２１は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、表面薄層／コア多層感圧接着剤アセンブリの形態をしており、高分子発泡体層が多層感圧接着剤アセンブリのコア層であり、第１の感圧接着剤層が多層感圧接着剤アセンブリの表面薄層である。
【０１７３】
アイテム２２は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、更に第３の感圧接着剤層を含み、この層は好ましくは、第１の感圧接着剤層に近接する高分子発泡体層の側とは反対側にある、高分子発泡体層の側で、高分子発泡体層に近接している。
【０１７４】
アイテム２３は、アイテム２２による多層ＰＳＡアセンブリであり、表面薄層／コア／表皮層多層感圧接着剤アセンブリの形態をしており、高分子発泡体層が多層感圧接着剤アセンブリのコア層であり、第１の感圧接着剤層が多層感圧接着剤アセンブリの第１の表面薄層であり、第３の感圧接着剤層が多層感圧接着剤アセンブリの第２の表面薄層である。
【０１７５】
アイテム２４は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、第１のＰＳＡ層の厚みが２０μｍ〜２００μｍ、又は４０μｍ〜２００μｍであり、かつ高分子発泡体層の厚みが１００μｍ〜４０００μｍ、４００μｍ〜３０００μｍの間、又は更に８００μｍ〜２０００μｍである。
【０１７６】
アイテム２５は、アイテム１９〜２４のいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、第１の感圧接着剤層及び／又は第３の感圧接着剤層と第２の感圧接着剤層にある、少なくとも１つの中間層を含む。
【０１７７】
アイテム２６は、アイテム２５による多層ＰＳＡアセンブリであり、中間層が、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、天然ゴム、合成ゴム、ポリビニルピロリドン、及びこれらのいずれかの組み合わせ、又は混合物からなる群から選択される高分子ベース材料を含む。
【０１７８】
アイテム２７は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、第１の感圧接着剤層、（反対側の）高分子発泡体層、及び／又は中間層が、フィラー粒子、微小球、拡張可能な微小球、好ましくはペンタンで充填された拡張可能な微小球若しくはガス空洞、ガラスビーズ、ガラス微小球、疎水性シリカ型フィラー、親水性シリカ型フィラー、繊維、電気的及び／若しくは熱的導電性粒子、ナノ粒子、並びにそれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から好ましくは選択される、少なくとも１つのフィラー材料を含む。
【０１７９】
アイテム２８は、アイテム２７による多層ＰＳＡアセンブリであり、フィラー材料がアルミニウム珪酸塩、好ましくは拡張パーライトである。
【０１８０】
アイテム２９は、アイテム２８による多層ＰＳＡアセンブリであり、拡張パーライト粒子が、好ましくは疎水性表面改質及び／又は親水性改質から選択される、表面改質を呈する。
【０１８１】
アイテム３０は、アイテム２７による多層ＰＳＡアセンブリであり、少なくとも１つのフィラー材料が発泡微小球を含む。
【０１８２】
アイテム３１は、前記のアイテムのいずれかによる多層ＰＳＡアセンブリであり、少なくとも一つの主表面に剥離ライナーを備える。
【０１８３】
アイテム３２は、前記のアイテムのいずれかによる多層感圧接着剤アセンブリを製造する方法であり、第１の感圧接着剤層及び（反対側の又は隣接した）高分子発泡体層が互いに重ね合わせられている。
【０１８４】
アイテム３３は、アイテム３２による方法であり、第１の感圧接着剤層及び高分子発泡体層が、別々に調製された後、互いに積層される。
【０１８５】
アイテム３４は、アイテム３２による方法であり、第１の感圧接着剤層の液状前駆体及び高分子発泡体層の液状前駆体が重ね合わせられ、その後、好ましくは化学線照射又は熱硬化によって硬化される。
【０１８６】
アイテム３５は、アイテム１〜３１による多層感圧接着剤アセンブリの使用であり、第１の感圧接着剤層を介して、低表面エネルギー基材、中表面エネルギー基材、及び／又は高表面エネルギー基材に接着する。
【０１８７】
本発明は、以下の実施例とともにより詳細に説明される。以下の実施例はあくまで例示を目的としたものにすぎず、付属の「特許請求の範囲」に対して限定的であることを意図するものではない。
【実施例】
【０１８８】
適用される試験方法：
３００ｍｍ／分における９０°剥離試験（試験方法、Ｆｉｎａｔ  Ｎｏ．２に従う）：
本発明による、また１０ｍｍの幅及び＞１７５ｍｍの長さを有する多層感圧接着剤フィルムストリップを、サンプル材料から機械方向に切断する。
【０１８９】
試験サンプルの準備のため、ライナーはまず一方の接着面からはがされ、次のサイズ（２２×１．６ｃｍ）のアルミニウム片に配置される。それから、ライナーが取り除かれた後、それぞれの多層ＰＳＡフィルム片の接着剤がコーティングされた面の接着面を下にして、清潔な試験パネルに軽い指圧を使って配置する。次に、試験サンプルを、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（６．８ｋｇ重量）を用いて、１秒あたり約１０ｍｍの速度で各方向に２回回転させて、接着剤の塊と表面との間に密着接触を得る。感圧接着剤フィルムストリップを試験パネルに適用した後、試験サンプルを、試験に先行して周囲室温（２３℃＋／−２℃、５０％相対湿度＋／−５％）にて７２時間滞留させる。
【０１９０】
剥離試験のために、試験材料を、第１の工程としてＺｗｉｃｋ引張試験機（Ｍｏｄｅｌ  Ｚ０２０、Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ  ＧｍｂＨ，Ｕｌｍ，ドイツから市販されている）の下方可動掴み具内に締め付け固定する。多層感圧接着剤フィルムストリップを、９０°の角度にて折り返し、その自由端を、９０°測定用に一般に利用される構成で引張試験機の上方掴み具内に把握する。引張試験機を、１分当たり３００ｍｍの掴み具分離速度に設定する。試験結果を、１０ｍｍあたりのＮｅｗｔｏｎ（Ｎ／１０ｍｍ）として表す。引用される剥離値は、２回の９０°剥離測定値の平均である。
【０１９１】
５００ｇの吊るし重りを用いた７０℃での静的剪断力試験（試験方法に従う、Ｆｉｎａｔ  Ｎｏ．８）：
静的剪断は、接着剤の貼着性又は内的強度の測定である。それは、接着剤シート材料の基準面積を、一定のストレス、標準負荷下でステンレス鋼試験パネルから引っ張るために要する時間単位（分）で測定される。
【０１９２】
１０ｍｍ幅及び２５ｍｍ長の多層ＰＳＡフィルム片を、サンプルから機械方向に切断する。付与されている表面ライナーの１つを取り除き、発泡体の試験をしない方の面をアルミニウム支持体の上にして、試料を載せる。次に、第２の剥離ライナーを除去し、発泡体を、軽い指圧を用いて試験基材（プレート）に取着して、１０ｍｍ×２５ｍｍの固着面積を提供する。標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（６．８ｋｇ重量）を、１秒あたり約５ｍｍの速度で各方向に２回回転させて、接着剤の塊と基材表面（試験プレート）との間に密着接触を得る。発泡体ストリップ（試料）を試験プレートに適用した後、試験プレートを、試験前に、室温（２３℃＋／−２℃、５０％相対湿度＋／−５％）にて２４時間放置させる。
【０１９３】
試験パネルを、剪断保持デバイスに定置する。Ｕｒｅｇｌｏｓｓ、ＣＣ５及びステンレス鋼に対して７０℃、並びにＶＷ−２Ｋパネルに対して９０℃の温度で１０分の放置時間後、５００ｇの負荷を、試験パネル上の穴の中に吊り下げる。タイマーを開始する。結果は、破損まで分単位で記録し、２回の剪断測定値の平均である。「１００００＋」の記録された時間は、テープが、１００００分後に破損しないことを示し、試験はそこで終了される。
【０１９４】
試験サンプル：
接着剤試験は、以下の自動車用クリアコートパネル上で実施する。
ＢＡＳＦ  Ｃｏａｔｉｎｇｓから市販されているＵｒｅＧｌｏｓｓクリアコートコーティングパネル
ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されているＣｅｒａｍｉＣｌｅａｒ５コーティングパネル
ＤｕＰｏｎｔ  ｃｏａｔｉｎｇｓから市販されているＶＷ  ２Ｋクリアコートコーティングパネル
【０１９５】
上に列挙したクリアコートとしては、アクリル樹脂及びポリエステルが挙げられ、これらは単独で、あるいはヒドロキシ官能基若しくはグリシジル官能基又はカルバミン酸（carbamaticacid）残基（基）を含むコポリマー、又はアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルとヒドロキシル基、遊離酸基、及び更なるコモノマー（例えば、スチレン）とのコポリマーの混合物と一緒に使用される。パネルを、９０°剥離及び剪断試験の前に必要な寸法に切断する。
【０１９６】
試験前に、自動車用クリアコートコーティングパネルを、ＵｒｅＧｌｏｓｓ及びＶＷ  ２Ｋクリアコートの場合はイソプロピルアルコールと蒸留水との１：１混合物、又はＣｅｒａｍｉＣｌｅａｒ  ５（ＣＣ５）クリアコートに対してはｎ−ヘプタンで洗浄する。試験パネルを次に、紙ティッシュで拭いて乾燥させる。
【０１９７】
試験に使用する他の試験パネルはＳｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  Ａｆｅｒａ  ５００１にしたがって研磨されたステンレス鋼、及びＲｏｃｈｏｌｌ  ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販されているＰＡ６で作られたパネルである。
【０１９８】
使用される原材料：
実施例では、以下の原材料を使用する。
２−プロピルヘプチルアクリレート（２−ＰＨＡ；Ｃ１０−アクリレート；比較用フィルム）は、２−プロピルヘプタノール及びアクリル酸エステルであり、ＢＡＳＦ  ＡＧ，Ｇｅｒｍａｎｙより入手できる。Ｔｇ値：−６８℃．２−プロピルヘプチルアクリレートは一定分布を有する２つの異性体の混合物である。２−プロピルヘプチルアクリレート：約９０％；２−プロペン酸，４−メチル−２−プロピルヘキシルエステル：約１０％純度９９％超；沸点：１６０℃，密度：０．８４ｇ／ｃｍ３，粘性：２ｍＰａｓ。
【０１９９】
イソオクチルアクリレートは、イソオクチルアルコール及びアクリル酸エステルであり、３Ｍ  Ｈｉｌｄｅｎ、ドイツ（ＩＯＡ）から入手する。
【０２００】
２−エチルヘキシルアクリレート（Ｃ８−アクリレート、２−ＥＨＡ）は、２−エチルアルコール及びアクリル酸エステルであり、ＢＡＳＦ  ＡＧ、ドイツから入手するＴｇ値：−５８℃。
【０２０１】
アクリル酸は、３Ｍ  Ｈｉｌｄｅｎ、ドイツ（ＡＡ）から入手する。
【０２０２】
イソボルニルアクリレート（ＳＲ  ５０６Ｄ）は、６６℃の高いＴｇを有する１官能性アクリルモノマーであり、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ、フランスから入手可能である。
【０２０３】
Ｒｅｇａｌｉｔｅ  Ｓ−７１２５は、部分的に水素添加された炭化水素樹脂であり、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＢＶ、ＮＬから市販されている。
【０２０４】
１，６−ヘキサンジオールジアクリレートは、速硬化性ジアクリレートであり、３Ｍ  Ｈｉｌｄｅｎ、ドイツ（ＨＤＡ）から入手する。
【０２０５】
Ｏｍｎｉｒａｄ  ＢＤＫ；２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンは、ＵＶ反応開始剤であり、ｉＧｍ  ｒｅｓｉｎｓ，Ｗａａｌｗｉｊｋ、オランダから入手可能である。
【０２０６】
Ｅｕｒｏｃｅｌｌ  ３００−ｈ（Ｅｕｒｏｐｅｒｌ、ドイツより入手可能）は、拡張パーライトであり、粒径：７５μｍ、シランで疎水化される。
【０２０７】
３Ｍ  Ｇｌａｓｂｕｂｂｌｅｓ（Ｋ１５）は、直径１１５μｍの中空ガラスバブルであり、３Ｍ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能である。
【０２０８】
Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ−９７２は、疎水性ヒュームドシリカ粒子であり、Ｅｖｏｎｉｋ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能である。
【０２０９】
ＧＴＥ６２１２は積層アクリル発泡体テープ（厚み：１．２ｍｍ）であり、３Ｍ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨより入手可能である。
【０２１０】
感圧接着剤層（ＰＳＡスキン）のための液状前駆体の調製：
実施例に使用する異なる感圧接着剤層を、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号に記載される方法により調製する。まずアクリレートとアクリル酸（ＡＡ）モノマーとを、光開始剤として０，０４ｐｐＨのＯｍｎｉｒａｄ  ＢＤＫを含有する容器中で予備重合して、次に混合物を、約７０００ｍＰａｓの粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計で測定した際に、Ｔ＝２５℃、スピンドル４，１２ｒｐｍ）を有するコーティング可能なシロップが得られるまで、紫外線照射に曝露する。
【０２１１】
ＵＶ曝露の前に、混合物に１０分間窒素を流し、また窒素を、重合プロセスが空気をシロップに添加することによって停止されるまで、混合物へと泡立てる。混合物を常にプロペラ攪拌器（３００Ｕ／分（３００ｒｐｍ））で攪拌し、約７０００ｍＰａｓの粘度に達すると、反応を停止する。追加のコモノマー（単数又は複数）、Ｏｍｎｉｒａｄ  ＢＤＫ、粘着付与剤、及びＨＤＤＡ架橋剤を、シロップに添加し、それらが完全に溶解するまで混合する。スキンシロップを次に、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号に記載されるように、実験室用塗装機で、約７０〜９０μｍの厚さを有する充填されたコアへ底面にコーティングする。二重層構造を、７５μｍの無溶媒シリコーン処理ＰＥＴライナー（３００ｍｍ×３００ｍｍの寸法を有するＳＬＶＫ−Ｌｉｎｅｒ）上にコーティングする。
【０２１２】
この実施例に使用される基本となる感圧接着剤層（表面薄層処方）は表１に列記されるように以下の組成（重量％）である。
【０２１３】
【表１】
0006403681.tif 000003
【０２１４】
高分子層（発泡体層）のための液状前駆体の調製：
液状前駆体発泡体（ＬＰＦ  １〜３）：
発泡体層の液状前駆体（これより後ＬＰＦ  １〜３と呼ぶ）は、Ｃ８アクリレート（ＩＯＡ、又は２−ＥＨＡ）及びアクリル酸（１０〜１２．５重量％）と０．０４ｐｐｈのＯｍｎｉｒａｄを光開始剤として、ガラス容器の中で調製される。ＵＶ曝露を開始する前に、混合物に１０分間窒素を流し、また窒素を、重合プロセスが空気をシロップに添加することによって停止されるまで常時混合物中へと泡立てる。混合物を常にプロペラ攪拌器（３００Ｕ／分（３００ｒｐｍ））で攪拌し、３０００〜４５００Ｐａｓの粘度に達すると、反応を停止する（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計で測定したときに、Ｔ＝２５℃、スピンドル４，１２ｒｐｍ）。追加のＯｍｎｉｒａｄ  ＢＤＫの残量、ＨＤＤＡ架橋剤、グラスバブルズＫ１５、ヒュームドシリカ（ＬＰＦ  １）及びＬＰＦ  ３の場合には、６ｐｐｈのＥｕｒｏｃｅｌｌ  ３００−ｈをシロップに追加、溶解／分散するまで混合する。反対側の高分子層のための液状前駆体の正確な処方は以下表２に列記されている。
【０２１５】
【表２】
0006403681.tif 000004
【０２１６】
液状前駆体製剤を、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号に記載されるように、実験室用塗装機内で互いに重ね合わせる。ナイフ高設定は、第１のナイフ（感圧接着剤層用）に関して１３０〜１４０μｍ、及び第２のナイフ（対向する層（発泡体）用）に関して１２４０〜１２５０μｍである。
【０２１７】
実験室用塗装機を、異なるＵＶ強度の区画が実現可能な３ｍ長のＵＶ硬化ステーションに接続する。紫外線で、テープの上下面両方から硬化する。ここで、全てのゾーンで上下面の強度は同レベルに設定されている。総照射強度（上部＋底部）及び異なる区画の長さを、表３に列記する。
【０２１８】
【表３】
0006403681.tif 000005
【０２１９】
表４は、液状前駆体ＬＰＳ  １−ＬＰＳ  １９のいずれかから作製された感圧層、及びＬＰＦ  １−ＬＰＦ  ３より導出された反対側の高分子（発泡体）層の実施例についての概要である。
【０２２０】
【表４】
0006403681.tif 000006
【０２２１】
中／高エネルギー基材に対するアクリル酸（コモノマー）の効果：
９０°剥離力測定試験をＰＡ６パネル、加えてステンレス鋼パネルにて、７２時間の放置時間、毎分３００ｍｍの剥離速度で実施する。静的剪断力測定試験を、放置時間２４時間、ステンレス鋼パネルで７０℃、５００ｇの吊り下げ用重り、及び室温（２３℃＋／−２℃）、１０００ｇの吊り下げ用重りで実施する。全ての二重層ＰＳＡフィルムを、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号に記載される通りの方法を使用して、約１２００μｍの総厚で製造する。結果を、以下の表５及び６に示す。
【０２２２】
【表５】
0006403681.tif 000007
【０２２３】
アクリル酸の影響は明らかに見られる。ＩＢＯＡの量を１５重量％一定にした場合、両方の基材で、剥離力はＡＡ量の増量とともに実施例３（１重量％  ＡＡ）から実施例８（３．５重量％  ＡＡ）、そして実施例４（６重量％  ＡＡ）にいたるまで増加する。ここで、ステンレス鋼パネルにおいて、実施例３と実施例４の間でＡＡ量が５重量％増量された際に、剥離力は１００％を超えて上昇しており、効果はより明確に現れている。
【０２２４】
【表６】
0006403681.tif 000008
【０２２５】
ここでも、静的剪断力の値の上昇がＡＡの含有量に相関して上昇していることが明らかである。
【０２２６】
第２モノマー（ＩＢＯＡ）が中／高エネルギー基材に対する剥離及び静的剪断力に及ぼす影響：
第２モノマーの９０°剥離力挙動に及ぼす影響を表７に示す。
【０２２７】
【表７】
0006403681.tif 000009
【０２２８】
酸の含有量が低い実施例（実施例１、３、及び５）、並びに第２モノマーを含まず、ＡＡ量が６重量％である実施例２においては、全て９０°剥離力の値は３０Ｎ／ｃｍより下であった。
【０２２９】
更に、実施例２、４及び６（６重量％  ＡＡ）を見た場合、ＩＢＯＡの量の増加と剥離力挙動の増大に顕著な相関が存在する。これによって、ＡＡそのものの強い影響以外に、第２モノマーも十分な量のＡＡと組み合わせることで、剥離力挙動の増大を手助けすることが明らかである。ＩＢＯＡの量が静的剪断力の値に与える影響は表８に列記されている。
【０２３０】
【表８】
0006403681.tif 000010
【０２３１】
ＩＢＯＡ添加による剪断力特性の向上は低酸含有量の実施例を見ると分かりやすい。ＡＡ含有量が６重量％である実施例２、４、及び６では、ＩＢＯＡによる性能向上よりもＡＡの強い影響がすでに支配的である。
【０２３２】
粘着付与剤が中／高エネルギー基材での剥離、及び剪断力挙動に及ぼす影響
粘着付与剤が９０°剥離力値に与える影響は表９に示されている。
【０２３３】
【表９】
0006403681.tif 000011
【０２３４】
粘着付与剤量の増加に伴う剥離力挙動の増大が明白である。０〜１５ｐｈｒ、更に１５〜３０ｐｈｒの増加における、１５ｐｈｒの粘着付与剤の添加により、０〜７Ｎ／ｃｍ増大する。３０〜４５ｐｈｒの粘着付与材増量が最も顕著な増大を示している。
【０２３５】
粘着付与剤添加量の静的剪断力特性に対する効果は表１０に示されている。
【０２３６】
【表１０】
0006403681.tif 000012
【０２３７】
剪断力の値は、粘着付与剤の添加量が１５〜３０ｐｈｒの間で１００００＋分の好ましい範囲に到達する。実施例１０の場合のように、粘着付与剤の添加量が非常に多いと、感圧接着剤層が高粘度に（柔らかく）なりすぎて、第１の感圧接着剤層の内部凝集力が弱くなり、剪断力の値は顕著に低下する。
【０２３８】
実施例１から１０の、中／高エネルギー基材に対する９０°剥離力及び静的剪断力挙動についてまとめると、アクリル酸の効果は第２モノマー（ＩＢＯＡ）のそれよりも明らかに強いことが分かる。しかし、選択された最小ＡＡ量において、処方内のＡＡ／ＩＢＯＡ量はお互いに相乗効果がある。良好な剥離力挙動に十分多い量であるが、室温におけるステンレス鋼に対する静的剪断力が１００００＋分に到達するように十分少ない量の粘着付与剤を添加することで、更に剥離力と剪断力特性の向上が認められ得る。
【０２３９】
２−ＰＨＡとＣ８アクリレート（ＩＯＡ）の効果：
第２モノマー及び／又は粘着付与剤の添加による副作用を除外して、２−ＰＨＡとＣ８アクリレートの効果を調査するため、実施例１１から１３を行った。これらは第１の感圧接着剤層を作製するために、それぞれ液状前駆体ＬＰＳ  １１〜１３を使用した。アクリル酸（ＡＡ）の量が多く、前例で使用されたＬＰＦ  １（実施例１〜１０）よりもグラスバブルズを多く含む液状前駆体ＬＰＦ  ２から得られた反対側の層の上に感圧接着剤層は重ね合わせられている。
【０２４０】
表１１は室温（２３℃＋／−２℃）におけるステンレス鋼（ＳＳ）に対する９０°剥離力の値と静的剪断力の結果を示している。
【０２４１】
【表１１】
0006403681.tif 000013
【０２４２】
ＰＡ６では、ＩＯＡよりも２−ＰＨＡの方が明白な効果を示している（＋３Ｎ／ｃｍ）。この効果はステンレス鋼ではより増大する（＋４０％増）。表１１から得られる結論は、ＩＯＡの代わりに２−ＰＨＡを使用することで、改善された剥離力挙動が見られるということである。
【０２４３】
アクリル酸及びＩＢＯＡ（第２モノマー）が種々の表面エネルギーのクリアコートでの９０°剥離力挙動及び静的剪断力結果に与える影響：
自動車のクリアコートＵｒｅＧｌｏｓｓ，Ｃｅｒａｍｉ  Ｃｌｅａｒ５、及びＶＷ２Ｋについて、７２時間の放置後、剥離速度３００ｍｍ／分で９０°剥離力測定試験を実施する。静的剪断力測定試験を、ＵｒｅＧｌｏｓｓで５００ｇの吊り下げ用重りとともに７０℃にて、またＶＷ２Ｋで５００ｇの吊り下げ用重りとともに９０℃にて、２４時間の放置時間で実施する。９０°剥離結果を、下の表１２に示す。実施例１４〜１９の全てにおいて、ＵｒｅＧｌｏｓｓ及びＶＷ２Ｋでの剪断力は１００００＋分となり、剪断力の結果を別表には掲載していないが、ＡＡ量、又は第２モノマー量から独立して、２−ＰＨＡの使用は感圧接着剤層の内部強度を増加するという証拠になる。
【０２４４】
実施例１４〜１９の全ての２重層ＰＳＡフィルムを、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号に記載される通りの方法を使用して、１２００μｍの総厚で製造する。
【０２４５】
表１２は、ＡＡ及びＩＢＯＡの量が低表面エネルギークリアコートに対する９０°剥離力挙動に与える影響を示している。
【０２４６】
【表１２】
0006403681.tif 000014
【０２４７】
概して、剥離力の値はＵｒｅＧｌｏｓｓからＣｅｒａｍｉＣｌｅａｒ５、ＶＷ２Ｋの順で大きくなる。ＡＡの添加量が多いと（７．５／１０重量％）、結合が困難なクリアコートに対する剥離力が小さくなる。実施例１４〜１７に見られるように、ＡＡの量が５重量％及びそれよりも少ない場合が、これらの表面では好ましい。実施例１６では、少ないＡＡの量とＩＢＯＡをコモノマーとして、全てのクリアコートにおいて最も良好な剥離力を示した。しかし、実施例１４及び１５を比較すると、ＡＡ量の効果は非常に限定的なものに見える。これらの実施例では、非常に小さな増加が認められるだけである。
【０２４８】
しかし、ＩＢＯＡの添加の効果は、いずれもＡＡの量が３．５重量％である実施例１４と１６を比較するとはっきりと認められる。実施例１６はＩＢＯＡを１６重量％添加することで、ＩＢＯＡを含まない実施例１４と比較して、９．５Ｎ／ｃｍの剥離力増加が見られる。しかし、ふたたびこのＩＢＯＡの明白な効果は、ＡＡの量が多い場合は、クリアコートに対して減少する。実施例１５及び１７（いずれもＡＡが５重量％）の比較では、実施例１７がＩＢＯＡを１６重量％含有する点のみ相違するだが、ＩＢＯＡの剥離力向上の効果はＡＡの量が５重量％のあたりで止まることが分かる。実施例１８と１９は感圧接着剤層におけるＡＡの含有量が更に多く（７．５重量％及び１０重量％）、特にＵｒｅＧｌｏｓｓのような低エネルギー表面に対する９０°剥離力接着は更に低下する。若干高い表面エネルギーを有するＶＷ２Ｋクリアコートなどでは、まだ良好な剥離接着力の値を示している。
【０２４９】
比較例である３Ｍから市販されているアクリル発泡体テープであるＧＴＥ  ６２１２は、２−ＰＨＡ、ＡＡ低含有量、及び第２モノマーの添加に基づく実施例１６の処方で得られた改良の効果を示している。