(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸性染料の少なくとも１種０．３〜２質量％と、被膜形成樹脂０．５〜６質量％と、低級アルコール１５〜５５質量％と水２０質量％以上とを少なくとも含み、ｐＨを２〜５に調整してなる染毛料において、シリカ、あるいは、シリカで２〜１５質量％表面処理された黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄、カーボンブラック、墨、または、酸化チタンから選ばれる少なくとも１種以上である平均粒子径が０．３〜３μｍの粒子を含むことを特徴とする染毛料。
【請求項２】
前記粒子の沈降抑制剤として増粘剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の染毛料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用直後の洗髪が不要であり、塗布直後の毛髪染毛性に優れるだけでなく、使用する回数を重ねる毎に徐々に毛髪を染色していく累積染毛性の染毛料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、一般的に汎用されている、永久染毛料（ヘアカラー、酸化染毛料）や半永久染毛料（ヘアマニキュア、酸性染毛料）は、使用時の染毛操作が複雑で、時間も要するだけでなく、周囲や衣服、被施術者の皮膚が染色されてしまうなどの大きな欠点を有している。
そのため、一般的には理美容室で施術してもらうか、若しくは入浴時に自己施術しなくてはならないなど、使用者への負担が大きいものであった。
【０００３】
これらの負担を低減し、簡便に繰り返し使用することで累積的に染毛できる染毛料として、例えば、１）着色剤としての酸性染料を０．０１〜３重量％、ノニオン若しくはアニオンのシリコン系樹脂を０．１〜１０重量％、染毛助剤を３〜２０重量％、低級アルコールを３０〜８０重量％、水を５〜５０重量％含有し、ｐＨが２〜５、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下である累積染毛性一時染毛料及びその製造方法（例えば、特許文献１参照）、２）揮発性の低級アルコール４０〜９５重量％、増粘剤２〜１０重量％、染毛助剤２〜３０重量％、カーボンブラック、およびトリフェニルメタン染料、アゾ染料、キノリン染料、ザンセン染料、インジゴイド染料、アントラキノン染料のうち１種あるいは２種以上の染料を含み、ｐＨ値を１．５から４．５に調製してなることを特徴とする染毛用組成物（例えば、特許文献２参照）、３）水溶性染料の少なくとも１種０．４〜３重量％と、ノニオン若しくはアニオンのシリコーン系樹脂０．５〜７重量％と、カーボンブラック０．４〜４重量％と、アクリル系共重合体樹脂０．５〜６重量％と、低級アルコール１５〜５５重量％と、水２０重量％以上とを含有し、かつ、ｐＨを２〜５に調整してなることを特徴とする染毛料（例えば、特許文献３参照）が知られている。
【０００４】
しかしながら、特許文献１の染毛料は優れた累積染毛性の染毛料となるものであるが、着色剤が酸性染料のみであり、白髪への一時着色性能がやや劣り、光源によっては、染めた部分が周囲の毛髪よりも若干明るく見えてしまうという課題が一部にあった。
また、上記特許文献２の染毛料等は、塗布後の耐水性が得にくく、耐水性を向上させようとした場合、カーボンブラックの分散安定性が低下したり、酸性染料と凝集物を生じてしまう等、多くの課題がある。
また、上記特許文献３の染毛料は、優れた累積染毛性の染毛料となるものであるが、低ｐＨ環境下でカーボンブラックの色相が若干変化してしまい、一時着色時の色相と累積染毛時の色相に若干ズレが生じてしまうという課題が一部にあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１７２１４１号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開昭６０−４１１６号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】特開２００７−３２０８９５号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、低ｐＨ環境下でも顔料等の粒子を安定に分散でき、使用直後の洗髪が不要であり、塗布直後の毛髪染毛性に優れるだけでなく、使用する回数を重ねる毎に徐々に毛髪を染色していく累積染毛性に優れ、一時着色時の色相と累積染毛時の色相とのズレもなく、耐水性、使用性に優れた染毛料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記従来技術の課題等について鋭意検討を重ねた結果、酸性染料と、被膜形成樹脂と、低級アルコールと水とを少なくとも含み、ｐＨを特定の範囲に調整してなる染毛料において、平均粒子径を特定の範囲とした粒子を含有することなどにより、上記目的の染毛料が得られることを見出し、本発明を完成させるに至ったのである。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（２）に存する。
（１）  酸性染料の少なくとも１種０．３〜２質量％と、被膜形成樹脂０．５〜６質量％と、低級アルコール１５〜５５質量％と水２０質量％以上とを少なくとも含み、ｐＨを２〜５に調整してなる染毛料において、シリカ、あるいは、シリカで２〜１５質量％表面処理された黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄、カーボンブラック、墨、または、酸化チタンから選ばれる少なくとも１種以上である平均粒子径が０．３〜３μｍの粒子を含むことを特徴とする染毛料。
（２）  前記粒子の沈降抑制剤として増粘剤を含有することを特徴とする上記（１）に記載の染毛料。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、低ｐＨ環境下でも顔料等の粒子を安定に分散でき、使用直後の洗髪が不要であり、塗布直後の毛髪染毛性に優れるだけでなく、使用する回数を重ねる毎に徐々に毛髪を染色していく累積染毛性に優れ、一時着色時の色相と累積染毛時の色相とのズレもなく、耐水性、使用性に優れた染毛料が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の染毛料は、酸性染料の少なくとも１種０．３〜２質量％と、被膜形成樹脂０．５〜６質量％と、低級アルコール１５〜５５質量％と水２０質量％以上とを少なくとも含み、ｐＨを２〜５に調整してなる染毛料において、平均粒子径が０．３〜３μｍの粒子を含むことを特徴とするものである。
【００１１】
本発明に用いる酸性染料としては、一般的に化粧品で用いられている法定色素中の酸性染料のうち、少なくとも１種を用いることができる。
酸性染料の具体例としては、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色 １０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色 ２０１号、褐色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、 黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号などの少なくとも１種（各単独又は２種以上の混合物、以下、同様）が挙げられる。
これらの酸性染料の含有量は、染毛料全量に対して、０．３〜２質量％（以下、単に「％」という）、好ましくは、０．４〜１．５％が望ましい。
この酸性染料の含有量が０．３％未満の場合、染毛効果が十分に得られず、一方、２％を超えると、水及び低級アルコールの混合溶媒中への溶解度の影響で、系が不安定になったり、皮膚等への汚染が生じやすくなるため、好ましくない。
【００１２】
本発明に用いる被膜形成樹脂は、形成される被膜が耐水性を有しているものであれば特に限定されず、例えば、ノニオン性モノマー単位及び／又はアニオン性モノマー単位からなるポリマーなどが挙げられる。
ノニオン性モノマーとしては、例えば、スチレン系の芳香族炭化水素、メタクリル酸アルキル系エステル等が挙げられるが、これに限定されるものではない。アニオン系モノマーとしては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、マレイン酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、耐水性や風合いを向上させるために、ポリシロキサン単位（例えば、ポリジメチルシロキサン）とのブロック共重合体であっても良い。この被膜形成樹脂は、二次付着性、耐水性を向上させるために配合するものである。
好ましくは、ポリジメチルシロキサンとメタクリル酸及び／又はメタクリル酸と炭素数６以下の脂肪族アルコールとのエステルとの共重合体などがアルコール可溶性のシリコーン系樹脂などが挙げられる。
【００１３】
これらの被膜形成樹脂の含有量は、染毛料全量に対して、０．５〜６％であり、好ましくは、１〜３％であることが望ましい。
この被膜形成樹脂の含有量が０．５％未満の場合は、耐水性が不十分であり、好ましくなく、一方、被膜形成樹脂の含有量が６％を超えると、水及び低級アルコールの混合溶媒中へ溶解できなかったり、毛髪塗布後の風合いが悪化するため、好ましくない。
【００１４】
本発明に用いる低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール等の揮発性を有する低級アルコールの１種または２種以上を用いることができるが、安全性、乾燥性、匂い等の点からエタノールが望ましい。
これらの低級アルコールの含有量は、染毛料全量に対して、１５〜５５％であり、好ましくは３０〜５０％である。
この低級アルコールの含有量が１５％未満の場合、染毛料の乾燥性が低下するため、好ましくなく、一方、５５％を超える場合は、累積染毛効果が低下するため、好ましくない。
【００１５】
本発明における染毛料の残部は、水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、水道水等）で調整される。
この水の含有量としては、染毛料全量に対して２０％以上とすることが必要であり、更に好ましくは、３０〜５０％である。
この水の含有量が２０％未満の場合、染料の溶解性が低下し、染毛効果も低下してしまうため好ましくなく、一方、５０％を超えると、含有する耐水性被膜形成樹脂の安定性が若干低下することがあり、乾燥性が若干低下してしまうことがある。
【００１６】
本発明に用いる平均粒子径が０．３〜３μｍの粒子は、塗布直後の白髪への一時着色性を向上させるために用いられるものである。なお、本発明（後述する実施例）において「平均粒子径」は、粒子の１０重量％分散液を粒径アナライザーFPAR−1000（大塚電子株式会社製）及び粒子径分布測定装置マイクロトラックSIA（マイクロトラック・ベル株式会社製）により測定した値である。
本発明で用いる粒子としては、黒酸化鉄、黄色酸化鉄、ベンガラなどの酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機系の粒子、墨、シリカ、群青、マイカ、タルクなどの顔料粒子であれば何ら問題はないが、黒酸化鉄、黄色酸化鉄、ベンガラなどの酸化鉄やカーボンブラック等の無機顔料粒子が、隠ぺい力やコストの面で好適である。
【００１７】
本発明の染毛料においては、酸性染料による染毛性を向上させるため、後述するように、染毛料のｐＨは２〜５と低く設計している。この影響で用いる上記平均粒子径が０．３〜３μｍの粒子は、本発明の効果を損なうものでないが、時間の経過と共に若干劣化が進み、色調が若干変化してしまうという点が一部にあった。この点について更に鋭意検討の結果、水と低級アルコール混合溶媒系でも容易に粒子が分散でき、なおかつｐＨの影響を更に受けないようにするため、好ましくは、上記平均粒子径が０．３〜３μｍの粒子は表面にシリカ処理を施した粒子を用いることが望ましい。
【００１８】
本発明において、上記シリカ処理を施した粒子の製造は、黒酸化鉄、黄色酸化鉄、ベンガラなどの酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン等の無機系の粒子、墨などの粒子をスプレードライ法や気相蒸着法等により表面処理することで得ることができ、また、市販品があれば、それらを使用することもできる。
これらの粒子表面に施すシリカの処理濃度は、処理前後の質量換算で２〜１５％、好ましくは、２〜１２％であることが望ましい。
このシリカの処理濃度が２％未満の場合は、処理量が不十分で経時による粒子の変質やケーキングが生じてしまうことがあり、一方、処理濃度が１５％を超えると、粒子自身が有する色相の効果が低下して一時染毛性が若干低下することがある。
【００１９】
本発明における上記粒子、または、上記シリカ処理の粒子の平均粒子径は、概ね０．３〜３μｍであり、好ましくは、０．５〜２μｍであることが望ましい。
これらの粒子の平均粒子径が０．３μｍ未満の場合は、製造技術上やコストとの面から難しく、特にシリカ処理粒子の製造は技術的に難しく、コストの問題で用途に適さないものとなり、一方、３μｍを超える平均粒子径の場合、櫛による毛髪のコーミングの際に、毛髪に付着した粒子が容易に剥がれてしまうため、好ましくない。
【００２０】
本発明における上記平均粒子径が０．３〜３μｍの粒子の含有量は、染毛料全量に対して、０．５〜５％で、好ましくは、１〜３％であることが望ましい。
これら粒子の含有量が０．５％未満の場合、一時着色性が不十分であり、一方、５％を超えると、シリカの処理濃度と、使用感や風合いが悪化してしまい、好ましくない。
【００２１】
本発明に用いる上記粒子の沈降抑制剤として、増粘剤を含有することができ、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、ジェランガム、グァーガム、ヒドロキシプロピルグァーガム、スクレロチウムガム、カルボマー等、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーなどが挙げられ、これらの中でも、低ｐＨ領域での脂溶性、安定な増粘性の点から、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマーが好適である。
本発明における増粘剤の含有量は、染毛料全量に対して、１．５〜３％であり、好ましくは、１．８〜２．５％が望ましい。
この増粘剤の含有量が１．５％未満の場合は、粒子の沈降抑制効果が不十分であり、好ましくなく、一方、３％を超えると、染毛料がゲル状に固化してしまうことがあり、使用性の面で好ましくない。
【００２２】
本発明の染毛料には、更なる染毛効果を発揮せしめる点から、染毛助剤を含有することが好ましい。
用いることができる染毛助剤としては、例えば、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノシキエタノール、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、エトキシジグリコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチル−２ピロリドン等の少なくとも１種が挙げられる。
これらの染毛助剤の含有量は、染毛料全量に対して、好ましくは、２〜２０％であり、好ましくは、５〜１５％が好適である。
この染毛助剤の含有量が２％未満の場合は、更なる染毛効果が不十分であり、一方、２０％を超える場合は、染毛料塗布後の乾燥性が低下し、衣服等への色移りの危険性が増すため、好ましくない。
【００２３】
本発明の染毛料は、着色性向上、皮膚刺激防止、皮膚染着トラブル防止のため、ｐＨを２〜５に調整することが必要であり、好ましくは、ｐＨを２．５〜４．０に調整することが望ましい。
この染毛料のｐＨが２未満の場合、皮膚染着性が増大するので好ましくなく、一方、ｐＨが５を超える場合は、染毛性が低下し、好ましくない。
本発明において、ｐＨの調整は、蟻酸、酢酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸等の有機酸や無機酸又はその塩、場合によってはトリエタノールアミンなどのアルカリを用いて行うことができる。
【００２４】
本発明の染毛料は、上記酸性染料の少なくとも１種、被膜形成樹脂、低級アルコール、水、平均粒子径が０．３〜３μｍの粒子などの他に、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の原材料、例えば、各種界面活性剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、還元防止剤、キレート剤、油性成分、香料、動植物抽出物などを適宜含有することができる。
【００２５】
本発明の染毛料は、常法により調製することができ、上記酸性染料の少なくとも１種、被膜形成樹脂、低級アルコール、水、平均粒子径が０．３〜３μｍの粒子などの各成分を上記各含有量の範囲で配合し均一に攪拌・混合することにより、製造することができる。
例えば、被膜形成樹脂、低級アルコールなどのアルコール相と、酸性染料と水などの水相とを各々を汎用のディスパーなどにて均一になるまで撹拌後、アルコール相と水相を混合した後、更にｐＨ調整剤、増粘剤などを加え、ディスパーなどにて均一になるまで撹拌後、平均粒子径が０．３〜３μｍの粒子を添加し、ホモミキサーなどにて撹拌して、染毛料を調製することができる。
【００２６】
このように構成される本発明の染毛料を使用に供するにあたっては、汎用の毛髪用塗布具を用いることができ、用いる毛髪用塗布具の形状、構造等は特に限定されるものでなく、例えば、ノック式のバルブ装置を備えた塗布具、マスカラタイプの塗布具、チューブタイプの塗布具、ピストン押圧機構を備えた塗布具などが挙げられる。
【００２７】
このように構成される本発明の染毛料は、酸性染料の少なくとも１種０．３〜２％と、被膜形成樹脂０．５〜６％と、低級アルコール１５〜５５％と水２０％以上とを少なくとも含み、ｐＨを２〜５に調整してなる染毛料において、平均粒子径が０．３〜３μｍの粒子を含むことにより、低ｐＨ環境下でも顔料等の粒子を安定に分散でき、使用直後の洗髪が不要であり、塗布直後の毛髪染毛性に優れるだけでなく、使用する回数を重ねる毎に徐々に毛髪を染色していく累積染毛性に優れ、一時着色時の色相と累積染毛時の色相とのズレもなく、耐水性、使用性に優れた染毛料が得られることとなる。
【実施例】
【００２８】
次に、実施例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例等により限定されるものではない。
【００２９】
〔実施例１〜１５及び比較例１〜９〕
下記表１に示す配合処方（全量１００％）で、アルコール相と水相各々を汎用のディスパーにて均一になるまで撹拌後、アルコール相と水相を混合した。更にｐＨ調整剤、増粘剤を加え、ディスパーにて均一になるまで撹拌後、顔料粒子を添加し、ホモミキサーにて撹拌し、各染毛料を調製した。
上記の方法で得られた実施例１〜１５及び比較例１〜９の各染毛料について、下記方法により、染毛料のｐＨ、塗布直後の染毛性、累積染毛性、乾燥性、耐水性、風合い、経時安定性の各評価を行った。
これらの結果を下記表１に示す。
【００３０】
（染毛料のｐＨの測定方法）
上記方法で得られた実施例１〜１５及び比較例１〜９の各染毛料をガラス電極ｐＨ計にて、２５℃におけるｐＨを測定した。
【００３１】
（塗布直後の染毛性評価方法）
１ｇの毛髪毛束（２０％白髪混じり）に、得られた各染毛料０．２ｇを塗布し、乾燥後白髪が隠ぺいされたか否かを下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：毛束は、白髪、黒髪の違いが認識出来ないレベルで隠ぺいされている。
○：染毛ムラはあるが、染毛色にほぼ隠ぺいされている。
△：染毛色に染毛されているが、白髪の存在が確認出来る。
×：殆ど着色しない。
【００３２】
（累積染毛性の評価方法）
１ｇの毛髪毛束（１００％白髪）に、得られた各染毛料０．２ｇを塗布・乾燥後、２回洗髪する作業を５回繰り返した後、毛髪毛束の染毛状態を下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：市販の酸化染毛料（ヘアカラー）と同等。
○：市販の酸化染毛料と比較すると、若干染毛性に劣る。
△：市販の酸化染毛料と比較すると、明らかに染毛性が劣っている。
×：殆ど染まっていない。
【００３３】
（乾燥性の評価方法）
１ｇの毛髪毛束（１００％白髪）に、得られた各染毛料０．１ｇを塗布し、常温で１０分間放置した。その後、毛束に濾紙を押し当て、濾紙への色の付き具合を、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：濾紙に染毛料が全く付着しない。
○：濾紙に染毛料が僅かに付着する。
△：濾紙に染毛料がやや濃く付着する。
×：濾紙に染毛料が濃く付着する。
【００３４】
（耐水性の評価方法）
１ｇの毛髪毛束（１００％白髪）に、得られた各染毛料０．１ｇを塗布し、常温で１２０分間放置した。その後、毛束に水で湿らせた濾紙を押し当て、濾紙への色の付き具合を、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：濾紙に染毛料が全く付着しない。
○：濾紙に染毛料が薄く付着する。
△：濾紙に染毛料がやや濃く付着する。
×：濾紙に染毛料が濃く付着する。
【００３５】
（風合いの評価方法）
１ｇの毛髪毛束（１００％白髪）に、得られた各染毛料０．１ｇを塗布し、常温で１２０分間放置した。その後、毛束のべたつき、ごわつき、櫛通り性について、下記評価基準で官能評価を行った。
評価基準：
◎：べたつきやごわつきが無く、櫛通し時のフレーキングも無く、良好。
○：櫛通し時のフレーキングが若干生じるが、べたつきやごわつきは無い。
△：櫛通し時のフレーキングがやや多く、べたつきやごわつきを感じる。
×：櫛通し時のフレーキングが多く、不快なべたつきやごわつきを感じる。
【００３６】
（経時安定性の評価方法）
得られた各染毛料を３０ｍｌのサンプル瓶に秤量し、５０℃の環境下に１ヶ月間放置後、瓶の底に顔料や凝集物等の沈降物が無いことを目視により下記評価基準にて評価した。
評価基準：
◎：液色は均一で、沈降物が底部に確認されない。
○：液色は均一で、沈降物が底部に微量確認されるが、再撹拌で均一に分散する。
△：液の上部に上澄み液が認められ、沈降物が底部に確認されるが、再撹拌で均一に分散する。
×：液の上部に上澄み液が認められ、沈降物が底部に確認され、再撹拌でも均一に分散しない。
【００３７】
【表１】
0006403565.tif 000002
【００３８】
【表２】
0006403565.tif 000003
【００３９】
上記表１及び表２中の＊１〜＊９は、下記のとおりである。
＊１：（アクリル酸アルキル／ジメチコン）共重合体
＊２：平均粒子径２μｍ、SIH−2  BLACK  No.710P（大東化成工業株式会社製）
＊３：平均粒子径２μｍ、SYMPHOLIGHT  BW（日揮触媒化成株式会社製）
＊４：平均粒子径０．６μｍ、SIH−2  RED  No.211P（大東化成工業株式会社製）
＊５：平均粒子径０．５μｍ、SYMPHOLIGHT  RW（日揮触媒化成株式会社製）
＊６：平均粒子径０．３μｍ、２％−シリカ処理  カーボンブラック（試作品、スプレードライ法により製造）
＊７：平均粒子径０．４μｍ、SYMPHOLIGHT  WW（日揮触媒化成株式会社製）
＊８：平均粒子径２μｍ、SILICA  MICRO  READ  P−500（日揮触媒化成株式会社製）
＊９：（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマー、アリストフレックス（Aristoflex）  ＨＭＢ（クラリアントジャパン社製）
【００４０】
上記表１及び表２の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜１５は、本発明の範囲外となる比較例１〜９に較べ、塗布直後の染毛性、累積染毛性、乾燥性、耐水性、風合い及び経時安定性に優れ、これらが高度に両立した染毛料となることが判明した。
また、実施例１〜１５の各染毛料は、塗布直後の染毛性、累積染毛性の評価結果などから、低ｐＨ環境下でも、一時着色時の色相と累積染毛時の色相とのズレがなく、白髪などへの一時着色性能、累積染毛性能に優れることが判った。
これに対して、比較例を個別的に見ると、比較例１、２及び９は、低級アルコールの含有量が本発明の範囲から外れる場合であり、比較例３及び４は、被膜形成樹脂の含有量が本発明の範囲から外れる場合であり、比較例５及び６は、酸性染料の含有量が本発明の範囲から外れる場合であり、比較例７及び８は、染毛料のｐＨが本発明の範囲から外れる場合であり、これらの場合は、本発明の効果を発揮できないことが判った。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
使用直後の洗髪が不要であり、塗布直後の毛髪染毛性に優れるだけでなく、使用する回数を重ねる毎に徐々に毛髪を染色していく累積染毛性に優れ、一時着色時の色相と累積染毛時の色相とのズレもなく、耐水性、使用性に優れた染毛料が得られる。