(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コンデンサ素子内に固体電解質層（Ｊ）が形成された電解コンデンサにおいて、前記固体電解質層（Ｊ）の隙間に含浸される電解コンデンサ用電解質（Ａ）であって、前記電解質（Ａ）が塩基性化合物（Ｂ）のカチオン（ｂ）と酸性化合物（Ｃ）のアニオン（ｃ）の塩であり、前記塩基性化合物（Ｂ）の共役酸のｐＫａが１４．０以下であり、かつ前記塩基性化合物（Ｂ）の沸点が９０℃以上であり、前記塩基性化合物（Ｂ）が下記一般式（１）で表されるアンモニアのアルキレンオキシド付加物（Ｂ１）又は下記一般式（２）で表されるアミンのアルキレンオキシド付加物（Ｂ２）である電解コンデンサ用電解質（Ａ）。
【化１】
0006391326.tif 000008
［式中、Ａ１は炭素数２〜８のアルキレン基；ｍはＡ１Ｏの付加モル数を表し、１〜１００の整数であり、ｍが２以上の場合のＡ１は同一でも異なっていてもよく、（Ａ１Ｏ）ｍ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。ｋは１または２である。ｋが２の場合はｍは同一でも異なっていてもよい。Ｑはｋが１の時は水素原子と炭素数１〜３０である炭化水素基、または水素原子であり、ｋが２の時は水素原子である。］
【化２】
0006391326.tif 000009
［式中、Ｌ１はｒ個の活性水素を持つアミンから水素を除いた残基；Ａ２は炭素数２〜８のアルキレン基；ｎはＡ２Ｏの付加モル数を表し、１〜１００の整数であり、ｎが２以上の場合のＡ２は同一でも異なっていてもよく、（Ａ２Ｏ）ｎ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。ｒは１〜４０の整数である。ｒが２以上の場合はｎは同一でも異なっていてもよい。］
【請求項２】
一般式（１）または一般式（２）において、Ａ１またはＡ２がエチレン基である請求項１に記載の電解質（Ａ）。
【請求項３】
前記固体電解質層（Ｊ）がπ共役系高分子化合物を含有する請求項１または２に記載の電解質（Ａ）。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の電解コンデンサ用電解質（Ａ）および有機溶媒（Ｄ）を含有する電解コンデンサ用電解液（Ｅ）。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の電解コンデンサ用電解質（Ａ）または請求項４に記載の電解コンデンサ用電解液（Ｅ）が、前記固体電解質層（Ｊ）の隙間に含浸されてなる電解コンデンサ用電解質層（Ｋ）。
【請求項６】
コンデンサ素子内に、請求項５に記載の電解コンデンサ用電解質層（Ｋ）が形成された電解コンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電解コンデンサに使用する電解質、これを用いた電解液および電解コンデンサに関する。
【背景技術】
【０００２】
情報通信機器の高速化、小型化に伴い、それに使用されるコンデンサの分野において、小型、大容量で高周波領域における等価直列抵抗（以下、ＥＳＲと略す）を低下することを目的として、アルミニウム、タンタル、ニオブ等の酸化皮膜（誘電体被膜）をエッチングすることで多孔性皮膜とし、この表面にポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等のπ共役系高分子からなる層（導電性高分子層）を形成して陰極とした導電性高分子コンデンサが使用されている。
【０００３】
導電性高分子コンデンサの実用性を拡大するために、これら導電性高分子化合物の導電性及び加工性の更なる向上が図られている。また、導電性高分子コンデンサでは、コンデンサの使用電圧の上昇に伴う高い保障電圧の要望および高信頼性が要求される用途への製品展開に伴う漏れ電流抑制の要望が増してきている。
【０００４】
特許文献１では、導電性高分子モノマーの酸化重合にて導電性高分子層が形成されると共に、当該導電性高分子層の隙間に電解液が含浸された電解コンデンサが提案され、電解コンデンサのＥＳＲおよび漏れ電流が改善されている。しかしながら、特許文献１ではＥＳＲおよび漏れ電流が改善されているものの、電解質層の抵抗上昇抑制と電解液の揮発抑制との両立が不十分であるため、ＥＳＲと耐熱性との両立に改善の余地がある。
【０００５】
特許文献２では、ポリチオフェンおよび／またはポリチオフェンと溶媒とを含む分散体をコンデンサ素子に含浸し、乾燥することで導電性高分子層が形成されると共に、当該導電性高分子層の隙間にγ−ブチロラクトンおよび／またはスルホランを含む電解液が含浸された電解コンデンサが提案され、電解コンデンサのＥＳＲ、漏れ電流および耐電圧が改善されている。しかしながら、特許文献２ではＥＳＲ、漏れ電流および耐電圧が改善されているものの、電解質層の抵抗上昇抑制と電解液の揮発抑制との両立が不十分であるため、ＥＳＲと耐熱性との両立に改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許３８５１２９４号公報
【特許文献２】特許５３０５５６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明は、コンデンサ素子内に固体電解質層が形成されると共に、当該固体電解質層の隙間に電解液が含浸された電解コンデンサにおいて、電解コンデンサのＥＳＲ、漏れ電流および耐電圧を維持しつつ、電解コンデンサの耐熱性を向上させることが可能な電解コンデンサ用電解質、それを用いた電解液および電解コンデンサを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、本発明に到達した。
即ち、本発明は、コンデンサ素子内に固体電解質層（Ｊ）が形成された電解コンデンサにおいて、前記固体電解質層（Ｊ）の隙間に含浸される電解コンデンサ用電解質（Ａ）であって、前記電解質（Ａ）が塩基性化合物（Ｂ）のカチオン（ｂ）と酸性化合物（Ｃ）のアニオン（ｃ）の塩であり、前記塩基性化合物（Ｂ）の共役酸のｐＫａが１４．０以下であり、かつ、前記塩基性化合物（Ｂ）の沸点が９０℃以上である電解コンデンサ用電解質（Ａ）；該電解コンデンサ用電解質（Ａ）を含有する電解コンデンサ用電解液（Ｅ）；該電解コンデンサ用電解質（Ａ）または該電解液（Ｅ）が含浸されてなる電解コンデンサ用電解質層（Ｋ）；該電解コンデンサ用電解質層（Ｋ）が形成された電解コンデンサである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の電解コンデンサ用電解質を使用した電解コンデンサは、従来の電解液を有する電解コンデンサのＥＳＲ、漏れ電流および耐電圧を維持しつつ、耐熱性が高い電解コンデンサである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
耐熱性が高いことを特徴とする本発明の電解コンデンサは、コンデンサ素子に固体電解質層（Ｊ）が形成されると共に、当該固体電解質層（Ｊ）の隙間に本発明の電解コンデンサ用電解質（Ａ）又は、これを用いた電解液（Ｅ）を含浸させることにより本特徴を発現する。該電解液（Ｅ）は、有機溶媒（Ｄ）に加えて本発明の電解コンデンサ用電解質（Ａ）を含有することが特徴である。
【００１１】
本発明の電解コンデンサ用電解質（Ａ）は、塩基性化合物（Ｂ）のカチオン（ｂ）と酸性化合物（Ｃ）のアニオン（ｃ）の塩であり、前記塩基性化合物（Ｂ）の共役酸、すなわちカチオン（ｂ）のｐＫａが１４．０以下であり、かつ、塩基性化合物（Ｂ）の沸点が９０℃以上である。コンデンサ素子に固体電解質層（Ｊ）が形成されると共に、当該固体電解質層（Ｊ）の隙間に本発明の電解コンデンサ用電解質（Ａ）を含浸し、電解質層（Ｋ）が形成された場合、電解質（Ａ）による電解質層（Ｋ）の導電性低下が抑制され、かつ電解質（Ａ）の揮発が抑制されるため、電解コンデンサのＥＳＲ、漏れ電流および耐電圧を維持しつつ、かつ耐熱性を高くできる。
【００１２】
塩基性化合物（Ｂ）としては、塩基性化合物（Ｂ）の共役酸、すなわちカチオン（ｂ）のｐＫａが１４．０以下であり、かつ塩基性化合物（Ｂ）の沸点が９０℃以上であり、下記一般式（１）で表され、アミンのアルキレンオキシド付加物であって活性水素を有する化合物（Ｂ１）、下記一般式（２）で表され、アミンのアルキレンオキシド付加物であって活性水素を有さない化合物（Ｂ２）、アルキル基置換アミン（Ｂ３）、モルホリン誘導体［モルホリンおよび置換されたモルホリン］（Ｂ４）及びそれらの混合物が使用できる。また、各塩基性化合物は１種または２種以上を併用してもよい。
【００１３】
本発明においてアミンはアンモニアを含むアミノ化合物をさすものとする。
（Ｂ）の共役酸、すなわちカチオン（ｂ）のｐＫａが１４．０を超える場合は、電解質層（Ｋ）の導電性が低下し、電解コンデンサのＥＳＲが上昇する不具合が生じる。
（Ｂ）の沸点が９０℃未満の場合は、コンデンサのリフロー条件下での（Ａ）の揮発による膨れにより、電解コンデンサの耐熱性が低下する不具合が生じる。
【００１４】
【化１】
0006391326.tif 000002
［式中、Ａ１は炭素数２〜８のアルキレン基；ｍはＡ１Ｏの付加モル数を表し、１〜１００の整数であり、ｍが２以上の場合のＡ１は同一でも異なっていてもよく、（Ａ１Ｏ）ｍ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。ｋは１または２である。ｋが２の場合はｍは同一でも異なっていてもよい。Ｑはｋが１の時は水素原子と炭素数１〜３０である炭化水素基、または水素原子であり、ｋが２の時は水素原子である。］
【００１５】
【化２】
0006391326.tif 000003
［式中、Ｌ１はｒ個の活性水素を持つアミンから水素を除いた残基；Ａ２は炭素数２〜８のアルキレン基；ｎはＡ２Ｏの付加モル数を表し、１〜１００の整数であり、ｎが２以上の場合のＡ２は同一でも異なっていてもよく、（Ａ２Ｏ）ｎ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。ｒは１〜４０の整数である。ｒが２以上の場合はｎは同一でも異なっていてもよい。］
【００１６】
一般式（１）における炭素数２〜８のアルキレン基Ａ１としては、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，４−ブチレン基、１−フェニル−１，２−エチレン基等が挙げられ、好ましくはエチレン基および１，２−プロピレン基である。
【００１７】
ｍは１〜１００の数であり、好ましくは１〜５０の数であり、より好ましくは１〜３０の数である。ｍが１００を超えると粘度が高くなり、取扱いが困難になる。ｍが２以上の場合のＡ１は同一でも異なっていてもよく、(Ａ１Ｏ)ｍ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。ｋは１または２である。ｋが２の場合はｍは同一でも異なっていてもよい。
【００１８】
一般式（２）における炭素数２〜８のアルキレン基Ａ２としては、前記一般式（１）におけるＡ１と同様のアルキレン基が挙げられ、好ましくはエチレン基および１，２−プロピレン基である。
【００１９】
ｎは１〜１００の数であり、好ましくは１〜５０の数であり、より好ましくは１〜３０の数である。ｎが１００を超えると粘度が高くなり、取扱いが困難になる。ｎが２以上の場合のＡ２は同一でも異なっていてもよく、(Ａ２Ｏ)ｎ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。
ｒは好ましくは１〜４０であり、より好ましくは１〜６であり、特に好ましくは１〜２である。ｒが４０を超えると粘度が高くなり、取扱いが困難になる。ｒが２以上の場合はｎは同一でも異なっていてもよい。
【００２０】
一般式（２）において、Ｌ１はｒ個の活性水素を持つアミンから水素を除いた残基を表す。アミンとしては分子中にアミノ基に由来する活性水素を有する化合物であれば特に限定されないが、好ましくは分子中にアミノ基に由来する活性水素を１〜６個有する化合物であり、より好ましくは１〜２個有する化合物である。
【００２１】
該アミンの具体例としては、例えば以下の（１）〜（１０）が挙げられる。
（１）アンモニア、脂肪族アミン類
（ｉ）脂肪族モノアミン（好ましくは炭素数１〜４８、官能基数１）；
モノメチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン等の１級アミン；ジメチルアミン、メチルブチルアミン、メチルラウリルアミン、ジステアリルアミン等の２級アミン等；
（ｉｉ）脂肪族ポリアミン（好ましくは炭素数２〜１８、官能基数２〜７）；
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の炭素数２〜６のアルキレンジアミン；ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン，トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアルキレン（炭素数２〜６）ポリアミン等；
(ｉｉｉ)（ｉｉ）のアルキル（炭素数１〜４）又はヒドロキシアルキル（炭素数２〜４）置換体；
ジアルキル（炭素数１〜３）アミノプロピルアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサメチレンジアミン、メチルイミノビスプロピルアミン等；
(ｉｖ)脂環又は複素環含有脂肪族ポリアミン；
３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等；
(ｖ)芳香環含有脂肪族アミン類（炭素数８〜１５）
キシリレンジアミン等；
【００２２】
（２）脂環式アミン類
（ｉ）脂環式モノアミン（好ましくは炭素数６〜４８、官能基数１）；
シクロヘキシルアミン等；
（ｉｉ）脂環式ポリアミン（炭素数６〜１５、官能基数２〜３）；
１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、メンセンジアミン、４，４´−メチレンジシクロヘキサンジアミン（水添メチレンジアニリン）等；
（３）複素環式アミン類（好ましくは炭素数４〜１５、官能基数１〜３）；
ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，４−ジアミノエチルピペラジン、１，４ビス（２−アミノ−２−メチルプロピル）ピペラジン等；
（４）芳香族アミン類（好ましくは炭素数６〜２０、官能基数１〜３）；
（ｉ）非置換芳香族アミン
アニリン等のモノアミン；１，２−、１，３−及び１，４−フェニレンジアミン、２，４´−及び４，４´−ジフェニルメタンジアミン、クルードジフェニルメタンジアミン（ポリフェニルポリメチレンポリアミン）、ジアミノジフェニルスルホン、ベンジジン、チオジアニリン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、２，６−ジアミノピリジン、ｍ−アミノベンジルアミン、トリフェニルメタン−４，４´，４”−トリアミン、ナフチレンジアミン等のポリアミン等；
【００２３】
（ｉｉ）核置換基〔メチル，エチル，ｎ−及びｉ−プロピル、ブチル等の炭素数Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；メトキシ、エトキシ等のアルコキシ基；ニトロ基等〕を有する芳香族アミン；
２，４−及び２，６−トリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、４，４´−ジアミノ−３，３´−ジメチルジフェニルメタン、４，４´−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、１，３−ジメチル−２，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジブチル−２，５−ジアミノベンゼン、２，３−ジメチル−１，４−ジアミノナフタレン、３，３´−ジエチル−２，２´−ジアミノジフェニルメタン、３，３´，５，５´−テトラエチル−４，４´−ジアミノジフェニルエーテル等、５−ニトロ−１，３−フェニレンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メトキシフェニル）ジスルフイド、及びこれらの異性体の種々の割合の混合物等；
【００２４】
（ｉｉｉ）２級アミノ基を有する芳香族ポリアミン〔上記（ｉ）〜（ｉｉ）の芳香族アミンの−ＮＨ２の一部又は全部が−ＮＨ−Ｒ´（Ｒ´はアルキル基例えばメチル、エチル等の低級アルキル基）で置き換ったもの〕；
４，４´−ジ（メチルアミノ）ジフェニルメタン、１−メチル−２−メチルアミノ−４−アミノベンゼン等；
（５）ポリアミドポリアミン；
ジカルボン酸（ダイマー酸等）と過剰の（酸１モル当り２モル以上の）ポリアミン類（官能基数２〜７の上記アルキレンジアミン，ポリアルキレンポリアミン等）との縮合により得られるポリアミドポリアミン等；
（６）ポリエーテルポリアミン；
ポリエーテルポリオールのシアノエチル化物の水素化物等；
（７）エポキシ付加ポリアミン；
エポキシ化合物並びにモノエポキシド１モルをポリアミン類（上記アルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミン等）に１〜３０モル付加させることによって得られるエポキシ付加ポリアミン等；
【００２５】
（８）シアノエチル化ポリアミン；
アクリロニトリルとポリアミン類（上記アルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミン等）との付加反応により得られるシアノエチル化ポリアミン、（ビスシアノエチルジエチレントリアミン等）等；
（９）マンニッヒ化ポリアミン；
フェノール類（フェノール、ノニルフェノール、トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール等）とポリアミン類（官能基数２〜７の上記脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン等）のホルムアルデヒド縮合物等；
（１０）その他のポリアミノ化合物；
（ｉ）ヒドラジン類（ヒドラジン、モノアルキルヒドラジン等）；
（ｉｉ）ジヒドラジッド類（コハク酸ジヒドラジッド，アジピン酸ジヒドラジッド，イソフタル酸ジヒドラジッド，テレフタル酸ジヒドラジッド等）；
（ｉｉｉ）グアニジン類（ブチルグアニジン，１，１，３，３−テトラメチルグアニジン等）；
（ｉｖ）ジシアンジアミド等；
並びにこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらの中で好ましいのは（１）の脂肪族アミン類および脂環式アミン類であり、より好ましくは脂肪族モノアミンおよび脂環式モノアミンである。また、アルキル基部分は直鎖状でも分岐状でもよい。
【００２６】
アミンのアルキレンオキシド付加物（Ｂ１）またはアミンのアルキレンオキシド付加物（Ｂ２）は、無触媒もしくは触媒存在下、アンモニアまたはアミンにアルキレンオキシド［エチレンオキシド（以下、エチレンオキシドをＥＯと略称する。）、１，２−プロピレンオキシド（以下、１，２−プロピレンオキシドをＰＯと略称する。）、１，２−ブチレンオキシド（以下、１，２−ブチレンオキシドをＢＯと略称する。）、１，４−ブチレンオキシド、１−フェニル−１，２−エチレンオキシドまたはそれらの混合物等］を付加反応させることによって製造される。触媒を使用する場合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、金属ナトリウム、金属カリウム等のアルカリ触媒、三フッ化硼素や四塩化錫等のルイス酸触媒等が挙げられる。これらの中で好ましくはアルカリ触媒であり、より好ましくは水酸化カリウムである。
アミンとしては、Ｌ１−（Ｈ）ｒとして表現することができ、Ｌ１は前記一般式（２）におけるＬ１と同じものが挙げられる。
【００２７】
反応系を６０℃〜２００℃で乾燥させ、触媒を投入し、系中を脱水（好ましくは水分５００ｐｐｍ以下）までしたのち、アルキレンオキシドを好ましくは８０〜２００℃、より好ましくは１００〜１８０℃で反応させることができる。反応時間は好ましくは４〜４８時間である。反応の終点は全アミン価で管理することができる。
【００２８】
（全アミン価測定方法）
全アミン価とは１ｇ中のアミンを中和するのに要する過塩素酸と等量の水酸化カリウムのｍｇ数であり、サンプル中に含まれるアミンの含有量を表わす。測定方法は次の通りである。
ガラス瓶にサンプルを精秤する。サンプリング量は、予想全アミン価が０．５未満のときは７ｇ、０．５以上２未満のときは４．５ｇ、２以上のときは、２ｇ又はそれ以下である。サンプリング後、酢酸５０ｍLを加えて試料を溶解する。Ｎ／１００過塩素酸標準溶
液にて電位差滴定を行う。同時に空試験も行う。
全アミン価＝（Ｋ‘−Ｂ‘）×Ｙ’×０．５６１１／Ｚ
Ｋ‘：本試験に要したＮ／１００過塩素酸標準溶液の滴定ｍｌ数
Ｂ‘：空試験に要したＮＮ／１００過塩素酸標準溶液の滴定ｍｌ数
Ｙ‘：Ｎ／１００過塩素酸標準溶液の力価
Ｚ‘：試料採取量（ｇ）
【００２９】
一般式（１）または一般式（２）におけるアルキレンオキシドの平均付加モル数ｍまたはｎは、一般式（１）で表されるアミンのアルキレンオキシド付加物（Ｂ１）または一般式（２）で表されるアミンのアルキレンオキシド付加物（Ｂ２）の全アミン価を測定することで求めることができる。
【００３０】
アミンのアルキレンオキシド付加物（Ｂ１）の具体例としては、アンモニアＥＯ１モル付加物（エタノールアミン）、アンモニアＥＯ２モル付加物（ジエタノールアミン等）、アンモニアＰＯ２モル付加物、エチルアミンＥＯ１モル付加物（Ｎ−エチルエタノールアミン）等が挙げられる。これらのうち２種以上を組み合わせてもよい。また、アンモニアのＰＯとＥＯ、ＢＯとＥＯ、ＢＯとＰＯ、またはＰＯとＥＯとＢＯ等の混合物のアルキレンオキシド付加物であってもよい。
【００３１】
アミンのアルキレンオキシド付加物（Ｂ２）の具体例としては、アンモニアＥＯ３モル付加物、アンモニアＥＯ１０モル付加物、モノメチルアミンＥＯ２モル付加物（Ｎ−メチルジエタノールアミン等）、エチルアミンＰＯ２モル付加物、シクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物、ラウリルアミンＥＯ８モル付加物、ヘキサデシルアミンＥＯ１０モル付加物等が挙げられる。これらのうち２種以上を組み合わせてもよい。また、アンモニアのＰＯとＥＯ、ＢＯとＥＯ、ＢＯとＰＯ、またはＰＯとＥＯとＢＯ等の混合物のアルキレンオキシド付加物であってもよい。
【００３２】
アルキル基置換アミン（Ｂ３）の具体例としては、ペンチルアミン、ピペリジン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジプロピルアミン、ジメチルブチルアミン、トリブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ラウリルアミン、ヘキサデシルアミン、トリオクチルアミン挙げられる。これらのうち２種以上を組み合わせてもよい。
【００３３】
モルホリン誘導体［モルホリンおよび置換されたモルホリン］（Ｂ４）の具体例としては、モルホリン、４−メチルモルホリン、４−エチルモルホリン、ｃｉｓ−２，６−ジメチルモルホリン、４−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン等が挙げられる。これらのうち２種以上を組み合わせてもよい。
【００３４】
上記カチオン（ｂ）を構成する塩基性化合物（Ｂ）のうち、好ましいものは、アンモニアのアルキレンオキシド付加物（Ｂ１）、アミンのアルキレンオキシド付加物（Ｂ２）であり、より好ましいものは、アンモニアのアルキレンオキシド付加物（Ｂ１）、および前記アミンで例示したアミンのうち、（１）の脂肪族アミン類および（２）の脂環式アミン類のアルキレンオキシド付加物であり、更に好ましいものは、アンモニアのアルキレンオキシド付加物（Ｂ１）、および前記アミンで例示したアミンのうち、脂肪族モノアミンおよび脂環式モノアミンのアルキレンオキシド付加物である。
【００３５】
本発明において、電解質（Ａ）を形成するアニオン（ｃ）を構成する酸性化合物（Ｃ）としては、アルミニウム電解コンデンサ用電解液に通常用いられる種々の有機酸及び／又は無機酸を用いることができる。有機酸、無機酸としては、例えば下記の（Ｃ１）〜（Ｃ５）が挙げられる。
【００３６】
カルボン酸（Ｃ１）
炭素数２〜１５の２〜４価のポリカルボン酸：脂肪族ポリカルボン酸［飽和ポリカルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、１，６−デカンジカルボン酸等）、不飽和ポリカルボン酸（マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等）］、芳香族ポリカルボン酸［フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等］、硫黄含有ポリカルボン酸［チオジプロピオン酸等］。
炭素数２〜２０のオキシカルボン酸：脂肪族オキシカルボン酸［グリコール酸、乳酸、酒酪酸、ひまし油脂肪酸等］；芳香族オキシカルボン酸［サリチル酸、マンデル酸等］；
炭素数１〜３０のモノカルボン酸：脂肪族モノカルボン酸［飽和モノカルボン酸（ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ウラリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等）、不飽和モノカルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、オレイン酸等）］；芳香族モノカルボン酸［安息香酸、ケイ皮酸、ナフトエ酸等］
【００３７】
アルキルリン酸エステル（Ｃ２）
アルキルリン酸エステルとしては、モノアルキルリン酸エステル（Ｃ２１）及びジアルキルリン酸エステル（Ｃ２２）が含まれる  。
【００３８】
モノアルキルリン酸エステル（Ｃ２１）
モノメチルリン酸エステル、モノエチルリン酸エステル、モノプロピルリン酸エステル［モノ（ｎ−プロピル）リン酸エステル、モノ（ｉｓｏ−プロピル）リン酸エステル］、モノブチルリン酸エステル［モノ（ｎ−ブチル）リン酸エステル、モノ（ｉｓｏ−ブチル）リン酸エステル、及びモノ（ｔｅｒｔ−ブチル）リン酸エステル］、モノペンチルリン酸エステル、モノヘキシルリン酸エステル、モノへプチルリン酸エステル、モノオクチルリン酸エステル［モノ（２−エチルヘキシル）リン酸エステル等］等。
【００３９】
ジアルキルリン酸エステル（Ｃ２２）
ジメチルリン酸エステル、ジエチルリン酸エステル、ジプロピルリン酸エステル［ジ（ｎ−プロピル）リン酸エステル、ジ（ｉｓｏ−プロピル）リン酸エステル］、ジブチルリン酸エステル［ジ（ｎ−ブチル）リン酸エステル、ジ（ｉｓｏ−ブチル）リン酸エステル、及びジ（ｔｅｒｔ−ブチル）リン酸エステル］、ジペンチルリン酸エステル、ジヘキシルリン酸エステル、ジヘプチルリン酸エステル、ジオクチルリン酸エステル［ビス（２−エチルヘキシル）リン酸エステル等］等。
【００４０】
スルホン酸（Ｃ３）
アルキル（炭素数１〜１５）ベンゼンスルホン酸（ｐ−トルエンスルホン酸、ノニルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等）、スルホサリチル酸、メタンスルホン酸、三フッ化メタンスルホン酸等。
【００４１】
無機酸（Ｃ４）
リン酸、四フッ化ホウ素酸、過塩素酸、六フッ化リン酸、六フッ化アンチモン酸、六フッ化ヒ素酸等
その他（Ｃ５）三フッ化メタンスルホニルイミド、三フッ化メタンスルホニルメチド等。
【００４２】
上記アニオン（ｃ）を構成する酸性化合物（Ｃ）のうち、好ましいものは、飽和ポリカルボン酸、芳香族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸、芳香族オキシカルボン酸、脂肪族不飽和ポリカルボン酸およびジアルキルリン酸エステル、更に好ましいのは、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，６−デカンジカルボン酸、安息香酸、フタル酸、サリチル酸、マレイン酸、ジエチルリン酸エステルおよびジブチルリン酸エステルである。
【００４３】
カチオン（ｂ）は、前記塩基性化合物（Ｂ）にプロトンが付加したもの、すなわち塩基性化合物（Ｂ）の共役酸が挙げられ、その具体例としては、前記（Ｂ）で例示した塩基性化合物にプロトンが付加したもの等が挙げられる。アニオン（ｃ）は、前記酸性化合物（Ｃ）からプロトンが脱離したものが挙げられ、その具体例としては、前記（Ｃ）で例示した酸性化合物からプロトンが脱離したもの等が挙げられる。カチオン（ｂ）のうち、好ましいものは前記（Ｂ）の好ましいものと同様の（Ｂ）にプロトンが付加したカチオンである。アニオン（ｃ）のうち、好ましいものは前記（Ｃ）の好ましいものと同様の（Ｃ）からプロトンが脱離したアニオンである。
【００４４】
電解質（Ａ）の具体例としては、フタル酸エタノールアミン塩、アゼライン酸ジエタノールアミン塩、マレイン酸Ｎ−メチルジエタノールアミン塩、フタル酸シクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物塩、アゼライン酸シクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物塩、フタル酸ラウリルアミンＥＯ８モル付加物塩、ジブチルリン酸エステルシクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物塩、フタル酸ヘキサデシルアミンＥＯ１０モル付加物塩、フタル酸ピペリジン塩、アゼライン酸トリブチルアミン塩、マレイン酸４−メチルモルホリン塩等が挙げられる。これらのうち２種以上を組み合わせてもよい。
【００４５】
電解質（Ａ）は、前記塩基性化合物（Ｂ）のカチオン（ｂ）と前記酸性化合物（Ｃ）の塩であり、塩基性化合物（Ｂ）に酸性化合物（Ｃ）を溶解させることで得ることができる。または、（Ｂ）を有機溶媒（G）または水に溶解または分散させた液中に、（Ｃ）を溶解させ、有機溶媒（G）または水を除去することで得ることができる。溶解させる方法としては、例えば、通常の櫂型撹拌羽根を用いて、室温で撹拌する方法等が挙げられる。有機溶媒（G）または水を除去する方法としては、例えば、加熱減圧で除去する方法等が挙げられる。
【００４６】
有機溶媒（G）としては、アルミニウム電解コンデンサ用電解液に通常用いられる種々の有機溶媒を用いることができる。有機溶媒としては、例えば下記の（G１）〜（G９）が挙げられる。
【００４７】
アルコール類（G１）
１価アルコール（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコール、モノエタノールアミン、フルフリルアルコールなど）、２価アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエタノールアミンなど）、３価アルコール（グリセリン、トリエタノールアミンなど）、４価以上のアルコール（ヘキシトールなど）等。
【００４８】
エーテル類（G２）
モノエーテル（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン等）、ジエーテル（エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等）、トリエーテル（ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等）等。
【００４９】
アミド類（G３）
アセトアミド（Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド等）、プロピオンアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド等）、ピロリドン（Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン等）、ヘキサメチルホスホリルアミド等。
【００５０】
オキサゾリジノン類（G４）
Ｎ−メチル−２−オキサゾリジノン、３，５−ジメチル−２−オキサゾリジノン等。
【００５１】
ラクトン類（G５）
γ−ブチロラクトン、α−アセチル−γ−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン等。
【００５２】
ニトリル類（G６）
アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、アクリロニトリル、メタクリロ 
ニトリル、ベンゾニトリル等。
【００５３】
カーボネート類（G７）
エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等。
【００５４】
スルホン類（G８）
スルホラン、ジメチルスルホン等。
【００５５】
その他の有機溶剤（G９）
ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、芳香族溶媒（トルエン、キシレン等）、パラフィン溶媒（ノルマルパラフィン、イソパラフィン等）等。
【００５６】
上記有機溶媒（G）のうち、電解質の溶解性および溶媒除去の容易性の観点から、炭素数１〜１０のものが好ましく、炭素数１〜１０のアルコール類、エーテル類及びカーボネート類がより好ましい。
【００５７】
電解質（Ａ）としては、取り扱いの観点から、電解質（Ａ）の性状が２５℃で液体であるか、電解質（Ａ）に有機溶媒（Ｇ）を加えて得られる溶液が２５℃で液体であることが好ましい。
【００５８】
本発明において、コンデンサ素子に固体電解質層（Ｊ）が形成されると共に、当該固体電解質層（Ｊ）の隙間に本発明の電解コンデンサ用電解質（Ａ）が含浸されるが、必要により、更にアルミニウム電解コンデンサ用電解液に通常用いられる種々の電解質（Ｆ）を併用することができる。（Ｆ）のカチオンとしては、例えば下記のアミジニウムカチオン（ｂ１）、第４級アンモニウムカチオン（ｂ２）、第１級アンモニウムカチオン（ｂ３）、第２級アンモニウムカチオン（ｂ４）、第３級アンモニウムカチオン（ｂ５）、ホスホニウムカチオン（ｂ６）およびアンモニウムイオン（ｂ７）等が挙げられる。
アミジニウムカチオン（ｂ１）としては、イミダゾリニウムカチオン（ｂ１１）およびイミダゾリウムカチオン（ｂ１２）等が含まれる。
【００５９】
イミダゾリニウムカチオン（ｂ１１）
１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，３，４−トリメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２，４−ジエチルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、及び１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム等。
【００６０】
イミダゾリウムカチオン（ｂ１２）
１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム、及び１−エチル−２，３−ジメチル−イミダゾリウム等。
【００６１】
テトラアルキルアンモニウムカチオン（ｂ２）
テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、スピロ−（１，１’）−ビピロリジニウム及びスピロ−（１，１’）−ビピペリジニウム等。
【００６２】
第１級アンモニウムカチオン（ｂ３）
メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ブチルアンモニウム、エチレンジアンモニウム、エチレンジアミンモノアンモニウム、１，２−ジアンモニウムプロパン及び１，２−ジアミノプロパンモノアンモニウム等。
【００６３】
第２級アンモニウムカチオン（ｂ４）
ジメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、メチルエチルアンモニウム、メチルプロピルアンモニウム、メチルイソプロピルアンモニウム、ジプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、メチルホルミルメチルアンモニウム及びメチルホルミルエチルアンモニウム等。
【００６４】
第３級アンモニウムカチオン（ｂ５）
トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ジメチルエチルアンモニウム、ジメチルプロピルアンモニウム、ジメチルイソプロピルアンモニウム、ジエチルメチルアンモニウム、メチルエチルプロピルアンモニウム、メチルエチルイソプロピルアンモニウム、ジプロピルメチルアンモニウム、ジイソプロピルメチルアンモニウム、ジメチルホルミルメチルアンモニウム、ジメチルホルミルエチルアンモニウム及びジエチルホルミルメチルアンモニウム等。
【００６５】
ホスホニウムカチオン（ｂ６）
炭素数１〜４のアルキルを有するテトラアルキルホスホニウムカチオン｛テトラメチルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム及びトリエチルメチルホスホニウム等｝等。
【００６６】
上記カチオン（ｂ１）〜（ｂ７）のうち、電解コンデンサのＥＳＲ維持および耐熱性向上の観点から好ましいものは、アミジニウムカチオン（ｂ１）および第３級アンモニウムカチオン（ｂ６）、更に好ましいものは、トリエチルアンモニウム、ジメチルエチルアンモニウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムおよび１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムである。
【００６７】
（Ｆ）のアニオンとしては、前記酸性化合物（Ｃ）で例示したものと同様の酸性化合物のアニオンが挙げられる。上記酸性化合物のうち、好ましいものは、飽和ポリカルボン酸、芳香族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸、芳香族オキシカルボン酸、脂肪族不飽和ポリカルボン酸およびジアルキルリン酸エステル、更に好ましいのは、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，６−デカンジカルボン酸、安息香酸、フタル酸、サリチル酸、マレイン酸、ジエチルリン酸エステルおよびジブチルリン酸エステルである。
【００６８】
電解液（Ｅ）は、有機溶媒（Ｄ）に電解質（Ａ）を溶解させることで得ることができる。溶解させる方法としては、例えば、通常の櫂型撹拌羽根を用いて、室温で撹拌する方法等が挙げられる。
【００６９】
本発明において、電解質（Ａ）を溶解する有機溶媒（Ｄ）としては、前記有機溶媒（G）で例示したものと同様の有機溶媒が挙げられる。上記有機溶媒（Ｄ）のうち、炭素数１〜２０のものが好ましく、炭素数１〜１０のものがより好ましい。更に好ましくは、γ−ブチロラクトン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールおよびジエチレングリコールである。
【００７０】
電解質（Ａ）の含有量は、電導度と有機溶媒（Ｄ）への溶解度の観点から、電解質（Ａ）及び有機溶媒（Ｄ）の合計重量に基づいて、好ましくは２〜７０重量％、更に好ましくは４〜４０重量％である。
【００７１】
有機溶媒（Ｄ）の含有量は、電導度の観点から、電解質（Ａ）及び有機溶媒（Ｄ）の合計重量に基づいて、好ましくは３０〜９８重量％、更に好ましくは６０〜９６重量％である。
【００７２】
本発明の電解液には必要により、更に適当量の水を含有させてもよい。水を含有すると、コンデンサ部材｛陽極箔である酸化アルミニウム箔など｝の化成性｛陽極箔表面に欠損部分があれば、酸化被膜を形成させてこれを修復する性質｝を向上させることができる。一方、水の含有量が多いと、高温使用時にコンデンサ内部の圧力が上昇し、コンデンサが膨れたり、破裂したりしてしまう。
したがって、水を含有する場合、水の含有量は、電解液の重量に基づいて、好ましくは０〜１０重量％、更に好ましくは０．０５〜５重量％、特に好ましくは０．１〜４重量％である。なお、水分は、ＪＩＳ  Ｋ０１１３：２００５の「８．カールフィッシャー滴定方法、８．１容量滴定方法」に準拠して測定される。
【００７３】
本発明の電解液には必要により、他の成分（Ｈ）を添加することができる。他の成分（Ｈ）としてはアルミニウム電解コンデンサ用電解液に通常用いられる種々の添加剤を挙げることができる。該添加剤としては、リン酸誘導体［例えば、リン酸、リン酸エステル等］、ホウ酸誘導体（ホウ酸、ホウ酸と多糖類〔マンニット、ソルビット等〕との錯化合物、ホウ酸と多価アルコール〔エチレングリコール、グリセリン等〕との錯化合物等）、ニトロ化合物（ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、ｍ−ニトロ安息香酸、ｏ−ニトロフェノール、ｐ−ニトロフェノール等）等を挙げることができる。その添加量は、比電導度と電解液への溶解度の観点から、電解液の重量に基づいて、好ましくは５重量％以下、更に好ましくは２重量％以下がよい。
【００７４】
コンデンサ素子内に固体電解質層（Ｊ）が形成された電解コンデンサは、例えば、固体電解コンデンサ用固体電解質組成物をコンデンサ素子に塗布（またはコンデンサ素子を固体電解質組成物に浸漬）後、必要に応じて加熱処理を行うことにより溶剤を除去して作製することができる。
【００７５】
また、コンデンサ素子内に固体電解質層（Ｊ）が形成された電解コンデンサは、固体電解コンデンサ用固体電解質用前駆体組成物をコンデンサ素子に塗布（またはコンデンサ素子を固体電解質組成物に浸漬）してπ共役系高分子モノマーを重合（酸化重合）させ、必要に応じて加熱処理を行うことにより作製することができる。重合はアニオン重合や酸化重合等の公知の方法で行うことができる。さらに、固体電解質用前駆体組成物と酸化剤を混合した後、混合物をコンデンサ素子に塗布（またはコンデンサ素子を固体電解質組成物に浸漬）し、必要に応じて加熱処理を行うことにより作製してもよい。
【００７６】
固体電解コンデンサ用固体電解質用組成物は、π共役系高分子化合物および溶剤を含有する。π共役系高分子化合物としては、公知のπ共役系高分子化合物（例えば、ポリアニリン誘導体（ポリアニリンおよび置換されたポリアニリン）、ポリピロール誘導体（ポリピロールおよび置換されたポリピロール）、ポリチオフェン誘導体（ポリチオフェンおよび置換されたポリチオフェン）、ポリアセチレン誘導体（ポリアセチレンおよび置換されたポリアセチレン）およびポリイソチアナフテン誘導体（ポリイソチアナフテンおよび置換されたポリイソチアナフテン））等を用いることができる。溶剤溶解性の観点から、ポリチオフンエン誘導体、ポリアニリン誘導体およびポリピロール誘導体が好ましく、置換されたポッリチオフェン、置換されたポリアニリンおよび置換されたポリピロールがさらに好ましい。
【００７７】
置換基としては、例えば、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基［例えば、メチル基、エチル基、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル基、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−又はｉｓｏ−ペンチル基、ｎ−又はｉｓｏ−ヘキシル基、ｎ−又はｉｓｏ−ヘプチル基、ｎ−又はｉｓｏ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−又はｉｓｏ−ノニル基、ｎ−又はｉｓｏ−デシル基、ｎ−又はｉｓｏ−ウンデシル基、ｎ−又はｉｓｏ−ドデシル基、ｎ−又はｉｓｏ−トリデシル基、ｎ−又はｉｓｏ−テトラデシル基、ｎ−又はｉｓｏ−ペンタデシル基、ｎ−又はｉｓｏ−ヘキサデシル基、ｎ−又はｉｓｏ−ヘプタデシル基、ｎ−又はｉｓｏ−オクタデシル基、ｎ−又はｉｓｏ−ノナデシル基、ｎ−又はｉｓｏ−イコシル基等］、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基［例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、イコシルオキシ基、エチレンジオキシ基等］、炭素数１〜２０のポリエーテル基［例えば、１，３−ジオキソペンチル基、２，５−ジオキサヘプチル基、２，５，８−トリオキサオクチル基、１，４，７，１０−テトラオキサウンデシル基、１，４，７，１０，１３，１６，１９−ヘプタオキサイコシル基等］、酸性基［例えば、−ＳＯ３−、−ＳＯ３Ｈ、−Ｒ１ＳＯ３−、−Ｒ１ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯ−、−ＣＯＯＨ、−Ｒ１ＣＯＯ−、−Ｒ１ＣＯＯＨ等。（式中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数１〜２０のアリーレン基または炭素数１〜２０のアラルキレン基を表す。）］、アミノ基［例えば、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２、−Ｎ（Ｒ２）２等。（式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアリール基または炭素数１〜２０のアラルキル基を表す。）］、アミド基［例えば、−ＮＨＣＯＲ２等。（式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアリール基または炭素数１〜２０のアラルキル基を表す。）］、エステル基［例えば、−ＣＯＯＲ２、−ＯＣＯＲ２等。（式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアリール基または炭素数１〜２０のアラルキル基を表す。）］、チオエーテル基［例えば、−ＳＲ２等。（式中、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアリール基または炭素数１〜２０のアラルキル基を表す。）］、水酸基、ニトロ基、ニトリル基、アルデヒド基およびハロゲン基［−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ等］等が挙げられる。これらの中で好ましいものは、溶剤溶解性の観点から、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜２０のポリエーテル基および酸性基である。
【００７８】
上記π共役系高分子化合物は原料であるモノマーを重合することで得られる。重合は、アニオン重合や酸化重合等公知の方法で行なうことが可能である。
【００７９】
π共役系高分子化合物の原料モノマーとしては、チオフェン骨格、ピロール骨格およびアニリン骨格を有する化合物等が挙げられる。例えば、３−ｎ−ヘキシルチオフェン、３−ｎ−ドデシルチオフェン等の３−アルキル基置換チオフェン、３−メトキシチオフェン、３−ヘプチルオキシチオフェン等の３−アルコキシ基置換チオフェン、３，４−エチレンジオキシチオフェン等の３，４−ジアルコキシ置換チオフェン、３−（１，３−ジオキソペンチル）チオフェン、３−（１，４，７，１０−テトラオキサウンデシル）チオフェン等の３−ポリエーテル基置換チオフェン、３−（３−チエニル）−プロパン−１−スルホン酸、４−（３−チエニル）−ブタン−１−スルホン酸、６−（３−チエニル）−ヘキサン−１−スルホン酸等のアルキルスルホン酸基置換チオフェン、３−ｎ−ヘキシルピロール、３−ｎ−ドデシルピロール等の３−アルキル基置換ピロール、３−メトキシピロール、３−ヘプチルオキシピロール等の３−アルコキシ基置換ピロール、３−（１，３−ジオキソペンチル）ピロール、３−（１，４，７，１０−テトラオキサウンデシル）ピロール等の３−ポリエーテル基置換ピロール、３−（３−ピロリル）−プロパン−１−スルホン酸、４−（３−ピロリル）−ブタン−１−スルホン酸、６−（３−ピロリル）−ヘキサン−１−スルホン酸等のアルキルスルホン酸基置換ピロール、ｏ−、ｍ−またはｐ−アミノベンゼンスルホン酸、アニリン−２，６−ジスルホン酸、メチルアミノベンゼンスルホン酸等のスルホン酸基置換アニリンおよびｏ−、ｍ−またはｐ−アミノベンゼンカルボン酸、アニリン−２，６−ジカルボン酸、メチルアミノベンゼンカルボン酸等のカルボキシ基置換アニリン等が挙げられる。これらは単独で用いても又は２種以上を併用してもよい。
【００８０】
溶媒としては、π共役系高分子化合物が良好に溶解または分散する溶媒が望まれ、前記有機溶媒（G）で例示したものと同様の溶媒および水が挙げられる。これらの溶媒のうち、沸点が３００℃以下のものおよびこれらの混合物が好ましい。沸点が３００℃以下であると固体電解質層（Ｊ）形成工程で固体電解質層（Ｊ）中に溶媒がほとんど残存せず、固体電解質層（Ｊ）の特性に悪影響を及ぼすことがほとんどない。例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、１−プロピルアルコール、２−プロピルアルコール、１−ブチルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、１，３−ジオキソラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、水及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００８１】
π共役系高分子化合物の含有量は、固体電解質層（Ｊ）の加工性および溶媒への溶解性または分散性の観点から、π共役系高分子化合物および溶媒の合計重量に対して、好ましくは０．１〜２０重量％含有される。
【００８２】
本発明の固体電解コンデンサ用固体電解質組成物には必要により、更にドーパント添加することができる。
ドーパントとしては、例えば、無機酸（硫酸、硝酸、リン酸および縮合リン酸等）、ハロゲンイオン類（ヨウ素、臭素及び塩素等）、ハロゲン化物イオン類（テトラフロロホウ素及び過塩素酸等）、キノン化合物［クロラニル酸、ｐ−クロラニル、ｐ−ベンゾキノン、ｐ−キノンジオキシム、ジクロロジシアノキノン（ＤＤＱ）、ｐ−ナフトキノン、アントラキノン、クロロアントラキノン及びｐ−トルキノン等］、アルキル置換有機スルホン酸イオン類（メタンスルホン酸及びドデシルスルホン酸等）、環状スルホン酸イオン類（カンファースルホン酸イオン等）、アルキル置換又は無置換のベンゼンモノ又はジスルホン酸イオン類（ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸及びベンゼンジスルホン酸等）、スルホン酸基を１〜４個有するナフタレンスルホン酸のアルキル置換イオン類又は無置換イオン類（２−ナフタレンスルホン酸及び１，７−ナフタレンジスルホン酸等）、アントラセンスルホン酸イオン、アントラキノンスルホン酸イオン、アルキル置換又は無置換のビフェニルスルホン酸イオン類（アルキルビフェニルスルホン酸及びビフェニルジスルホン酸等）、置換又は無置換の芳香族高分子スルホン酸イオン類（ポリスチレンスルホン酸及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合体等）及び三酸化硫黄錯体等が挙げられる。
【００８３】
三酸化硫黄錯体は、三酸化硫黄と、エーテル、アミド、アミン、スルフィドなどのルイス塩基との錯体である。エーテル・三酸化硫黄錯体としては三酸化硫黄ジオキサン錯体、三酸化硫黄ジオキソラン錯体、三酸化硫黄ジメチルエーテル錯体、三酸化硫黄エチルメチルエーテル錯体、三酸化硫黄ジエチルエーテル錯体等、アミド・三酸化硫黄錯体としては三酸化硫黄Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド錯体等、アミン・三酸化硫黄錯体としては三酸化硫黄ピリジン錯体、三酸化硫黄トリエチルアミン錯体、三酸化硫黄トリメチルアミン錯体、三酸化硫黄Ｎ−エチルジイソプロピルアミン錯体等、スルフィド・三酸化硫黄錯体としては三酸化硫黄ジメチルスルフィド錯体、三酸化硫黄エチルメチルスルフィド錯体、三酸化硫黄ジエチルスルフィド錯体等が挙げられる。これらの中で、導電性の観点からアミド・三酸化硫黄錯体およびアミン・三酸化硫黄錯体が好ましく、アミド・三酸化硫黄錯体の中では三酸化硫黄Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド錯体、アミン・三酸化硫黄錯体の中では三酸化硫黄ピリジン錯体が好ましい。上記の中でドーパントとしては、導電性の観点から、無機酸、アルキル置換有機スルホン酸イオン類、環状スルホン酸イオン類、アルキル置換又は無置換のベンゼンモノ又はジスルホン酸イオン類、スルホン酸基を１〜４個有するナフタレンスルホン酸のアルキル置換イオン類又は無置換イオン類、アルキル置換又は無置換のビフェニルスルホン酸イオン類、置換又は無置換の芳香族高分子スルホン酸イオン類または三酸化硫黄錯体が好ましく、これらの内、硫酸、リン酸、縮合リン酸、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸及び三酸化硫黄Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド錯体が更に好ましい。
【００８４】
π共役系高分子化合物は、ドーパントに対して電子を供与して、ドーパントとともに電荷移動錯体を形成する。
この電荷移動錯体が電子のキャリヤとして導電性を発現するため、ドーパントの濃度は高い方がよいが、過剰だと導電性が低下する。従って、ドーパントの使用量は、π共役系高分子化合物に対して５〜１０００重量％が好ましく、更に好ましくは１０〜８００重量％である。
【００８５】
固体電解コンデンサ用固体電解質用前駆体組成物は、π共役系高分子化合物の前駆体モノマーを含有する。π共役系高分子化合物の前駆体モノマーとしては、公知のπ共役系高分子化合物の前駆体モノマー、例えば、アニリン誘導体（アニリンおよび置換されたアニリン）、ピロール誘導体（ピロールおよび置換されたピロール）、チオフェン誘導体（チオフェンおよび置換されたチオフェン）、アセチレン誘導体（アセチレンおよび置換されたアセチレン）およびイソチアナフテン誘導体（イソチアナフテンおよび置換されたイソチアナフテン）等を用いることができる。導電性および溶剤溶解性の観点から、チオフェン誘導体、アニリン誘導体およびピロール誘導体が好ましい。
【００８６】
置換基としては、前記π共役系高分子化合物の置換基で例示したものと同様の置換基が挙げられる。これらの中で好ましいものは、溶剤溶解性の観点から、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコキシ基、炭素数１〜２０のポリエーテル基および酸性基である。
【００８７】
π共役系高分子化合物の前駆体モノマーの具体例としては、チオフェン、アニリン、ピロールおよび前記π共役系高分子化合物の原料モノマーで例示したものと同様のモノマー等が挙げられる。これらは単独で用いても又は２種以上を併用してもよい。
【００８８】
固体電解コンデンサ用固体電解質用前駆体組成物には必要により、さらに溶剤を使用することができる。溶剤としては、π共役系高分子化合物の前駆体モノマー（ｂ）が良好に溶解する溶媒が望まれ、前記有機溶媒（G）で例示したものと同様の溶媒および水が挙げられる。これら溶媒のうち、沸点が３００℃以下のものおよびこれらの混合物が好ましい。沸点が３００℃以下であると固体電解質層（Ｊ）形成工程で固体電解質層（Ｊ）中に溶媒がほとんど残存せず、固体電解質層（Ｊ）の特性に悪影響を及ぼすことがほとんどない。例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、１−プロピルアルコール、２−プロピルアルコール、１−ブチルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、１，３−ジオキソラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、水及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００８９】
π共役系高分子化合物の前駆体モノマー（ｂ）の含有量は、固体電解質層（Ｊ）の加工性および溶媒への溶解性の観点から、π共役系高分子化合物の前駆体モノマーおよび溶媒の合計重量に対して、好ましくは０．１〜８０重量％、より好ましくは１〜６０重量％含有される。
【００９０】
酸化剤としては、公知の酸化剤（例えば、ペルオキソ二硫酸類［ペルオキソ二硫酸、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸カリウム等］、鉄塩類［塩化第二鉄、ｐ−トルエンスルホン酸第二鉄等］、過酸化水素、二酸化鉛等）を用いることができる。導電性の観点から、ペルオキソ二硫酸類および鉄塩類が好ましい。これらは単独で用いても又は２種以上を併用してもよい。
【００９１】
酸化剤を溶解する溶媒としては、酸化剤が良好に溶解する溶媒が望まれ、前記溶媒（G）で例示したものと同様の溶媒および水が挙げられる。これら溶媒のうち、沸点が３００℃以下のものおよびこれらの混合物が好ましい。沸点が３００℃以下であると固体電解実層形成工程で固体電解質層（Ｊ）中に溶媒がほとんど残存せず、固体電解質層（Ｊ）の特性に悪影響を及ぼことがほとんどない。溶剤溶解性の観点から、これらの中でより好ましいものは、メチルアルコール、エチルアルコール、１−プロピルアルコール、２−プロピルアルコール、１−ブチルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、１，３−ジオキソラン、Ｎ−メチルピロリドンジメチルスルホキシド、水及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００９２】
酸化剤の使用量は、モノマー１モルに対して１〜８モルが好ましく、１〜４モルがより好ましい。
【００９３】
さらに、必要に応じてドーパントを固体電解質用前駆体組成物および／または酸化剤溶液に添加することができる。ドーパントとしては、前記π共役系高分子化合物のドーパントで例示したものと同様のドーパントが挙げられる。これらの中で好ましいものは、導電性の観点から、無機酸、アルキル置換有機スルホン酸イオン類、環状スルホン酸イオン類、アルキル置換又は無置換のベンゼンモノ又はジスルホン酸イオン類、スルホン酸基を１〜４個有するナフタレンスルホン酸のアルキル置換イオン類又は無置換イオン類、アルキル置換又は無置換のビフェニルスルホン酸イオン類、置換又は無置換の芳香族高分子スルホン酸イオン類または三酸化硫黄錯体が好ましく、これらの内、硫酸、リン酸、縮合リン酸、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸及び三酸化硫黄Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド錯体が更に好ましい。
【００９４】
重合後、得られた導電性高分子層には未反応のモノマーおよび／または酸化剤が残存する場合があり、固体電解質層（Ｊ）の特性に悪影響を及ぼすことがある。そのため、必要に応じて得られた固体電解質層（Ｊ）の精製を行ってもよい。精製は、洗浄溶剤を用いて実施でき、洗浄溶剤としては、メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類、水等が高純度のものが得られるため好ましい。
【００９５】
コンデンサ素子へ固体電解質用組成物または固体電解質用前駆体組成物を塗布して固体電解質層（Ｊ）を形成する方法としては、スピンコート法、ドロップキャスト法、ディップコート法等が挙げられる。
【００９６】
固体電解質組成物または固体電解質用前駆体組成物を用いて固体電解質層（Ｊ）を製造する際には、これらに溶媒が含有する場合は溶媒を除去する必要がある。沸点の低い溶媒の場合は、常温での自然乾燥、循風乾燥による加熱乾燥で溶媒を除去するが、沸点の高い溶媒の場合は、減圧乾燥機による加熱乾燥が好ましい。
【００９７】
十分な強度及び導電性の固体電解質層（Ｊ）を得るためには、加熱処理温度は５０〜１９０℃であることが好ましく、高導電性の固体電解質層（Ｊ）を得るためには、更に好ましくは８０〜１７０℃である。
【００９８】
加熱処理時間は、加熱処理温度、固体電解質組成物中のπ共役系高分子化合物の濃度または固体解質用前駆体組成物中のπ共役系高分子化合物の前駆体モノマーの濃度に応じて適宜選択されるが、通常は０．５〜８時間であり、好ましくは１〜４時間である。加熱時間を０．５時間以上とすることで、上記の固体電解質組成物または固体電解質用前駆体組成物から十分な導電性の固体電解質層（Ｊ）が得られる。
【００９９】
本発明の電解コンデンサ用電解質層（Ｋ）は、固体電解質組成物または固体電解質用前駆体組成物を乾燥固化して固体電解質層（Ｊ）を形成し、前記固体電解質層（Ｊ）の隙間に、本発明の電解コンデンサ用電解質（Ａ）または電解液（Ｅ）を含浸させることで得ることができる。含浸させる方法としては、例えば、固体電解質層（Ｊ）が形成された基質を常圧下で電解コンデンサ用電解質（Ａ）または電解液（Ｅ）に浸漬する方法等が挙げられる。（Ａ）または（Ｂ）の粘度が高い場合は、減圧下で含浸させることが好ましい。
【０１００】
固体電解質層（Ｊ）を形成する固体電解質の重量に対する電解質（Ａ）の重量は、１〜１０００重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１００重量％である。
【０１０１】
本発明の電解コンデンサは、コンデンサ素子内に前記電解コンデンサ用電解質層（Ｋ）が形成された電解コンデンサである。電解コンデンサとしては、特に限定されず、例えば、アルミニウム電解コンデンサ（巻回型アルミニウム電解コンデンサおよび積層型アルミニウム電解コンデンサ等）、タンタル電解コンデンサ、ニオブ電解コンデンサ等が挙げられる。
【０１０２】
例えば、本発明の電解液（Ｅ）を用いるアルミニウム電解コンデンサを製造する場合について説明する。アルミニウム電解コンデンサとしては、特に限定されず、例えば、捲き取り形のアルミニウム電解コンデンサであって、陽極表面に酸化アルミニウムが形成された陽極（酸化アルミニウム箔）と陰極アルミニウム箔との間に、セパレーターを介在させて捲回することにより構成されたコンデンサ素子を作製する。その後、固体電解質組成物にコンデンサ素子を浸漬させ、引き上げた後、所定の温度で乾燥を行うことにより、固体電解質層（Ｊ）を形成させる。その後、本発明の電解液（Ｅ）をコンデンサ素子に含浸し、電解質層（Ｋ）を形成した後、有底筒状のアルミニウムケースに収納した後、アルミニウムケースの開口部を封口ゴムで密閉してアルミニウム電解コンデンサを構成することができる。
【実施例】
【０１０３】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、部は重量部を示す。
【０１０４】
［アミンのアルキレンオキシド付加物（Ｂ２）の合成］
＜製造例１＞：ラウリルアミンＥＯ８モル付加物（Ｂ２−１）の合成
撹拌及び温度調節機能の付いた２リットルのステンレス製オートクレーブに、ラウリルアミン（商品名：ファーミン２０Ｄ、花王社製）１８５部（１．０モル）、水酸化カリウム（ナトリウム含量：３００ｐｐｍ）２．０部を投入し、混合系内を窒素で置換した。その後、減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、１００℃にて１時間脱水を行った。次いで１３０℃にてエチレンオキシド３５２部（８．０モル）をゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2となるように導入し、ラウリルアミンＥＯ８モル付加物（Ｂ２−１）を得た。エチレンオキシド吹き込み開始から反応終了までの反応時間は１２時間であった。（Ｂ２−１）の全アミン価は１０６．０であった。
【０１０５】
＜製造例２＞：シクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物（Ｂ２−２）の合成
撹拌及び温度調節機能の付いた２リットルのステンレス製オートクレーブに、シクロヘキシルアミン（東京化成工業（株）社製）９９部（１．０モル）、水酸化カリウム（ナトリウム含量：３００ｐｐｍ）２．０部を投入し、混合系内を窒素で置換した。その後、減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、１００℃にて１時間脱水を行った。次いで１３０℃にてエチレンオキシド８８部（８．０モル）をゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2となるように導入し、シクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物（Ｂ２−２）を得た。エチレンオキシド吹き込み開始から反応終了までの反応時間は１２時間であった。（Ｂ２−２）の全アミン価は３０７．０であった。
【０１０６】
［電解質（Ａ）の合成］
＜実施例１＞：フタル酸ラウリルアミンＥＯ８モル付加物塩（Ａ−１）の合成
フタル酸（東京化成工業（株）社製）３５．８４部をメタノール１５０部に分散させた分散液に製造例１で得られたラウリルアミンＥＯ８モル付加物（Ｂ２−１）１１４．１７部を滴下して、室温で３時間攪拌することで、フタル酸ラウリルアミンＥＯ８モル付加物塩（Ａ−１）のメタノール溶液を得た。得られた溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度で１１０℃で加熱蒸留し、溶媒のメタノールを除去することで、フタル酸ラウリルアミンＥＯ８モル付加物塩（Ａ−１）１５０．００部（収率１００％）を得た。
【０１０７】
＜実施例２＞：フタル酸シクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物塩（Ａ−２）の合成
フタル酸１４．２９部をメタノール１５０部に分散させた分散液に製造例２で得られたシクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物（Ｂ２−２）１５．７２部を滴下して、室温で３時間攪拌することで、フタル酸シクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物塩（Ａ−２）のメタノール溶液を得た。得られた溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度で１１０℃で加熱蒸留し、溶媒のメタノールを除去することで、フタル酸シクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物塩（Ａ−２）３０．００部（収率１００％）を得た。
【０１０８】
＜実施例３＞：フタル酸ピペリジン塩（Ａ−３）の合成
フタル酸１９．８３部をメタノール１５０部に分散させた分散液にピペリジン（東京化成工業（株）社製）（Ｂ３−１）１０．１７部を滴下して、室温で３時間攪拌することで、フタル酸ピペリジン塩（Ａ−３）のメタノール溶液を得た。得られた溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度で１１０℃で加熱蒸留し、溶媒のメタノールを除去することで、フタル酸ピペリジン塩（Ａ−３）３０．００部（収率１００％）を得た。
【０１０９】
＜実施例４＞：アゼライン酸シクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物塩（Ａ−４）の合成
アゼライン酸（東京化成工業（株）社製）１０．２８部をメタノール１５０部に分散させた分散液に製造例２で得られたシクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物（Ｂ２−２）１９．７２部を滴下して、室温で３時間攪拌することで、アゼライン酸シクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物塩（Ａ−４）のメタノール溶液を得た。得られた溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度で１１０℃で加熱蒸留し、溶媒のメタノールを除去することで、アゼライン酸シクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物塩（Ａ−４）３０．００部（収率１００％）を得た。
【０１１０】
＜実施例５＞：ジブチルリン酸エステルシクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物塩（Ａ−５）の合成
ジブチルリン酸エステル（商品名：ＤＰ−４、大八化学工業（株）社製）２０．４０部をメタノール１５０部に分散させた分散液に製造例２で得られたシクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物（Ｂ２−２）１９．６０部を滴下して、室温で３時間攪拌することで、ジブチルリン酸エステルシクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物塩（Ａ−５）のメタノール溶液を得た。得られた溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度で１１０℃で加熱蒸留し、溶媒のメタノールを除去することで、ジブチルリン酸エステルシクロヘキシルアミンＥＯ２モル付加物塩（Ａ−５）４０．００部（収率１００％）を得た。
【０１１１】
［電解質（Ｆ）の合成］
＜比較例１＞：フタル酸トリエチルアミン塩（Ｆ−１）の合成
フタル酸１８．６４部をメタノール１５０部に分散させた分散液にトリエチルアミン（東京化成工業（株）社製）１１．３６部を滴下して、室温で３時間攪拌することで、フタル酸トリエチルアミン塩（Ｆ−１）のメタノール溶液を得た。得られた溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度で１１０℃で加熱蒸留し、溶媒のメタノールを除去することで、フタル酸トリエチルアミン塩（Ｆ−１）３０．００部（収率１００％）を得た。
【０１１２】
＜比較例２＞：フタル酸１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム塩（Ｆ−２）の合成：
ジメチルカーボネート１８．０２部をメタノール６．３３部に溶解させた溶液に２，４−ジメチルイミダゾリン９．８１部を滴下して、１２０℃で１５時間攪拌することで、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・メチルカーボネート塩のメタノール溶液を生成した。フタル酸１６．６１部を１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウムメチルカーボネート塩のメタノール溶液に加えることで塩交換反応を行い、フタル酸１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム塩（Ｆ−２）のメタノール溶液を得た。上記溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度で１１０℃で加熱蒸留し、溶媒のメタノールを除去することで、フタル酸１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム塩（Ｆ−２）２８．３３部（収率１００％）を得た。
【０１１３】
実施例１〜５で得られた電解質（Ａ−１）〜（Ａ−５）および比較例１〜２で得られた電解質（Ｆ−１）〜（Ｆ−２）について、電解質の塩を構成する塩基性化合物の共役酸、すなわちカチオンの２５℃でのｐＫａ、および塩基性化合物の沸点を表１に示した。電解質（Ｆ−２）については、カチオンが塩基性化合物にプロトンが付加したものではないため、塩基性化合物およびその沸点は記載していない。
【０１１４】
【表１】
0006391326.tif 000004
【０１１５】
［電解液（Ｅ）の調製］
＜実施例６〜１２＞
実施例１〜５で得られた電解質（Ａ−１）〜（Ａ−５）および有機溶媒（Ｄ）であるγブチロラクトン［和光純薬工業（株）社製］を表２に記載の通りの配合比率となるように配合し、電解液（Ｅ−１）〜（Ｅ−７）を得た。
【０１１６】
【表２】
0006391326.tif 000005
【０１１７】
［比較用電解液（Ｅ’）の調製］
＜比較例３〜４＞
比較例１〜２で得られた電解質（Ｆ−１）〜（Ｆ−２）および有機溶媒（Ｄ）であるγブチロラクトンを表２に記載の通りの配合比率となるように配合し、比較用電解液（Ｅ’−１）〜（Ｅ’−２）を得た。
【０１１８】
［コンデンサ特性の評価］
＜実施例１３〜２６、比較例５〜８＞
実施例６〜１２で得られた電解液（Ｅ−１）〜（Ｅ−７）および比較例３〜４で得られた比較用電解液（Ｅ’−１）〜（Ｅ’−２）を用いて、下記の方法でコンデンサ素子内に固体電解質層が形成されると共に、当該固体電解質層の隙間に電解液が含浸された電解コンデンサを作製して静電容量、ＥＳＲ、耐電圧、漏れ電流および耐熱性を評価した。結果を表３〜４に示した。
【０１１９】
【表３】
0006391326.tif 000006
【０１２０】
【表４】
0006391326.tif 000007
【０１２１】
（１）コンデンサ素子内への固体電解質層の形成
巻取り型のアルミニウム電解コンデンサ素子（陽極化成皮膜電圧；１００Ｖ、静電容量；８μＦ、サイズ；φ６．３ｍｍ×Ｈ５．８ｍｍ）を作成した。固体電解質組成物として、ポリチオフェンの水分散体として知られている、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（３，４―エチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）をポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）水溶液中で重合してなる導電性ポリマー）の１．２重量％水分散体［商品名：ＣＬＥＶＩＯＳ  ＰＨ５００、Ｈｅｒａｅｕｓ社製］にコンデンサ素子を浸漬させ、引き上げた後、１７０℃で３０分乾燥を行った。当該分散体の浸漬および乾燥をトータル３回繰り返すことにより、コンデンサ素子内に固体電解質層を形成した。
または、固体電解質用前駆体組成物として、ピロール［東京化成工業（株）社製］にコンデンサ素子を浸漬させ、引き上げた後、酸化剤である過硫酸アンモニウム［和光純薬工業（株）社製］の３０重量％水溶液にコンデンサ素子を浸漬させ、化学重合法によりπ共役系高分子化合物の前駆体モノマーを重合させて、引き上げて水洗した後、１７０℃で３０分乾燥を行うことにより、コンデンサ素子内に固体電解質層を形成した。
【０１２２】
（２）コンデンサ素子内に固体電解質層が形成されると共に、当該固体電解質層の隙間に電解液が含浸された電解コンデンサ用電解質層の作製
上記で得られた固体電解質層が形成されたコンデンサ素子を、実施例６〜１２で得られた電解液および比較例３〜４の比較用電解液に室温で、５分間浸漬することにより、電解液が含浸された電解コンデンサ用電解質層を作製した。
（３）コンデンサ素子内に固体電解質層が形成されると共に、当該固体電解質層の隙間に電解液が含浸された電解コンデンサの作製
上記で得られた電解液が含浸されたコンデンサ素子をアルミニウム製ケースに収納し、その開口部を樹脂加硫のブチルゴムで封口することにより、コンデンサ素子内に固体電解質層が形成されると共に、当該固体電解質層の隙間に電解液が含浸された電解コンデンサを作製した。
【０１２３】
（４）測定及び評価
＜静電容量及びＥＳＲの評価＞
上記で得られた電解コンデンサに、ＬＣＲハイテスタ［日置電機（株）製３５３２−５０］を接続し、定電圧レベル０．４Ｖで周波数１２０Ｈｚで静電容量を測定し、周波数１００ｋＨｚでＥＳＲを測定した。結果を表３〜４に示す。
【０１２４】
＜耐電圧の評価＞
上記で得られた電解コンデンサに、直流電源装置［菊水電子工業（株）製ＰＭＣ１８−１Ａ］で０．２ｍＡの定電流モードで電圧を印加、自動昇圧し、放電により電圧が急落する直前の電圧を耐電圧とした。結果を表３〜４に示す。
【０１２５】
＜漏れ電流の評価＞
上記で得られた電解コンデンサに、直流電源装置［菊水電子工業（株）製ＰＭＣ１８−１Ａ］で６．３Ｖの定電圧モードで電流を印加した３０秒後の電流を漏れ電流とした。結果を表３〜４に示す。
【０１２６】
＜耐熱性の評価＞
上記で得られた電解コンデンサを用いて、リフローＴｏｐ温度２５５℃、２３０℃で３０秒以上、２００℃で７０秒以上のリフロー条件下で耐熱評価を実施した。リフローは２回実施し、デジタルノギスでゴム膨れを測定しコンデンサの膨れとした。コンデンサの膨れが小さい程、電解コンデンサの耐熱性が良好であることを示す。結果を表３〜４に示す。
【０１２７】
本発明の電解液を使用した電解コンデンサ（実施例１３〜２６）は、コンデンサとして必要な低いＥＳＲを維持したまま、理論静電容量（８μＦ）近くの値を示し、かつ耐電圧が高く、漏れ電流が低く、さらにリフロー条件下でのコンデンサの膨れが小さく高い耐熱性を示した。
表３の結果から、本発明の電解液を使用した電解コンデンサ（実施例１３〜１９）は、比較例５〜６に比べて、同等の静電容量およびＥＳＲを有し、かつ耐電圧が高く、漏れ電流が低く、さらにリフロー条件下でのコンデンサの膨れが小さく耐熱性が高いことがわかった。
表４の結果から、本発明の電解液を使用した電解コンデンサ（実施例２０〜２６）は、比較例７〜８に比べて、同等の静電容量およびＥＳＲを有し、かつ耐電圧が高く、漏れ電流が低く、さらにリフロー条件下でのコンデンサの膨れが小さく耐熱性が高いことがわかった。
これは実施例１３〜２６では比較例５〜８と比べ、電解質の塩を構成する塩基性化合物の沸点が高いため、リフロー条件下で電解質の塩が分解した際に生じる塩基性化合物の揮発が抑制された結果、コンデンサの膨れが抑制され耐熱性が向上すると考えられる。また、塩基性化合物の沸点は構成分子の分子間力と密接に関係しており、塩基性化合物の沸点が高いことから分子間力が大きいため、電解液中の抵抗が上昇した結果、耐電圧が向上し、漏れ電流が抑制されると考えられる。さらに、電解質の塩を構成する塩基性化合物の共役酸、すなわちカチオンのｐＫａが小さいため、導電性高分子の脱ドープが抑制された結果、低いＥＳＲが維持されると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明の電解コンデンサ用電解質または電解液を用いれば、電解質層の抵抗の増大を極力抑え、かつ耐電圧を高くすることができ、さらにリフロー条件下でのコンデンサの膨れが小さいことにより耐熱性を高くすることができるため、電解コンデンサの小型化、高信頼性化が可能となり、車載用途等に適用でき工業的価値は大きい。