(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｅ）を含有し、
日焼け止め化粧料全量に対する下記（Ｂ）の含有量が１質量％以上３質量％以下であり、且つ、日焼け止め化粧料全量に対する下記（Ｄ）を含むエステル油の総含有量が１質量％以上１０質量％以下である日焼け止め化粧料。
（Ａ）：ＵＶＡ吸収剤として、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、及びジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物
（Ｂ）：ＵＶＢ吸収剤として、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸イソプロピル、パラ−アミノ安息香酸、エチルパラ−アミノ安息香酸、エチル−ジヒドロキシプロピルパラ−アミノ安息香酸、エチルヘキシル−ジメチルパラ−アミノ安息香酸、ホモサラート、エチルヘキシルサリチラート、３−ベンジリデンショウノウ、４−メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ、ジエチヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６−トリス〔４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ〕−１，３，５−トリアジン、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン及びオクトクリレンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物
（Ｃ）：少なくとも一つのＤＮＡを含み、光の照射により少なくとも一部が分解する壁膜と、壁膜に内包される油溶性抗酸化成分と、を含む光応答性カプセル
（Ｄ）：ラウロイルサルコシンイソプロピル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、セバシン酸ジイソプロピル、及びセバシン酸ジエチルからなる群より選択される少なくとも１種の２０℃で液体のエステル油
（Ｅ）：水
【請求項２】
ＵＶＢ吸収剤が、２０℃で固体の化合物である請求項１に記載の日焼け止め化粧料。
【請求項３】
光応答性カプセルの含有量が、ＵＶＢ吸収剤の含有量に対して、質量基準で０．００１倍以上１０倍以下である請求項１又は請求項２に記載の日焼け止め化粧料。
【請求項４】
ＵＶＡ吸収剤の含有量が、化粧料全量に対して０．１質量％以上である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の日焼け止め化粧料。
【請求項５】
光応答性カプセルの含有量が、化粧料全質量に対して固形分量で０．０００１質量％〜５質量％である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の日焼け止め化粧料。
【請求項６】
光応答性カプセルの壁膜に内包される油溶性抗酸化成分が、（１）ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸−ｄｌ−α−トコフェロール、リノール酸−ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール、及びこれらの酢酸エステルからなる化合物群、（２）ステアリン酸アスコルビル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、パルミチン酸アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル、テトラヘキシルデカン酸アスコルビル、及び酢酸アスコルビルからなる化合物群、並びに、（３）レチノール、パルミチン酸レチノールエステル、プロピオン酸レチノールエステル；３−ヒドロレチノール、レチナール、３−ヒドロレチナール、レチノイン酸、及び３−デヒドロレチノイン酸からなる化合物群から選択される少なくとも１種の化合物である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の日焼け止め化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線は、ＵＶ−Ａ（波長３２０ｎｍ−４００ｎｍ）、ＵＶ−Ｂ（波長２８０ｎｍ−３２０ｎｍ）、ＵＶ−Ｃ（波長１９０ｎｍ−２８０ｎｍ）に大別され、どの波長の紫外線も皮膚の劣化を招くことが知られている。
紫外線から皮膚を守る手段としては、紫外線を遮蔽すること、紫外線を分光吸収すること、の２つの手段がある。
紫外線を遮蔽する手段としては、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機粉体の使用が挙げられる。
また、紫外線を分光吸収する手段としては、有機紫外線吸収剤の使用が挙げられ、有機紫外線吸収剤としては、例えば、ｔ−ブトキシベンゾイルメタン等が一般的に知られている。
【０００３】
紫外線から皮膚を守る化粧料の例として、スクメタイト、会合性ポリウレタン、オクチルメトキシシンナメート、二酸化チタン、及び酸化亜鉛を含む日焼け止め組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
また、紫外線照射量に対応して、カプセル壁膜の細孔の大きさが変化し、内包する紫外線吸収剤等の薬剤を放出させる光応答性マイクロカプセルと、マイクロカプセルを利用した紫外線吸収剤等の薬剤の効果持続性、及び安全性に優れた日焼け止め化粧料が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１０２０６０号公報
【特許文献２】特開平５−９１０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、ＵＶ−ＢのみならずＵＶ−Ａが真皮に影響を及ぼし、シワの発生を助長することが知られてきていることから、ＵＶ−Ａを吸収又は遮蔽する技術の開発が望まれている。
ＵＶ−Ａのような長波長の紫外線を遮蔽する１つの方法として、特許文献１に記載される如く無機粉体を多量に用いる方法があるが、肌に付与した場合、白浮きや粉っぽさが生じることがある。
他方、有機紫外線吸収剤により長波長の紫外線を分光吸収する際には、共役長が長い分子構造を有する化合物が好ましく用いられる。しかし、長波長の紫外線吸収性に優れた化合物は、既述の如き分子構造に起因して疎水性の化合物である場合が多い。このため、疎水性の紫外線吸収剤を化粧料に使用した場合、経時により析出し易く、化粧料の経時安定性が十分ではないことがある。
【０００６】
特許文献２に記載される如く、光応答性マイクロカプセルに紫外線吸収剤を内包させることで、紫外線吸収剤の安定性は向上される。しかし、特許文献２で用いられるカプセルは、壁膜にトリフェニルメタン系化合物を含むポリマーを含有し、カプセル壁膜が疎水性である。従って、特許文献２に記載される光応答性マイクロカプセルは油性基剤への配合には適するが、水を含む化粧料に配合した場合には、凝集が生じることがある。
【０００７】
本発明の課題は、ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂに対する吸収能を有し、経時による紫外線吸収剤の析出が抑制され、使用感に優れる日焼け止め化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
課題の解決手段は、以下の実施形態を含む。
［１］  下記（Ａ）〜（Ｅ）を含有し、日焼け止め化粧料全量に対する下記（Ｂ）の含有量が１質量％以上３質量％以下であり、且つ、日焼け止め化粧料全量に対する下記（Ｄ）を含むエステル油の総含有量が１質量％以上１０質量％以下である日焼け止め化粧料。
（Ａ）：ＵＶＡ吸収剤として、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、及びジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物
（Ｂ）：ＵＶＢ吸収剤として、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸イソプロピル、パラ−アミノ安息香酸、エチルパラ−アミノ安息香酸、エチル−ジヒドロキシプロピルパラ−アミノ安息香酸、エチルヘキシル−ジメチルパラ−アミノ安息香酸、ホモサラート、エチルヘキシルサリチラート、３−ベンジリデンショウノウ、４−メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ、ジエチヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６−トリス〔４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ〕−１，３，５−トリアジン、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン及びオクトクリレンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物
（Ｃ）：少なくとも一つのＤＮＡを含み、光の照射により少なくとも一部が分解する壁膜と、壁膜に内包される油溶性抗酸化成分と、を含む光応答性カプセル
（Ｄ）：ラウロイルサルコシンイソプロピル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、セバシン酸ジイソプロピル、及びセバシン酸ジエチルからなる群より選択される少なくとも１種の２０℃で液体のエステル油
（Ｅ）：水
［２］  ＵＶＢ吸収剤が、２０℃で固体の化合物である［１］に記載の日焼け止め化粧料。
［３］光応答性カプセルの含有量が、ＵＶＢ吸収剤の含有量に対して、質量基準で０．００１倍以上１０倍以下である［１］又は［２］に記載の日焼け止め化粧料。
［４］  ＵＶＡ吸収剤の含有量が、化粧料全量に対して０．１質量％以上である［１］〜［３］のいずれか１項に記載の日焼け止め化粧料。
［５］  光応答性カプセルの含有量が、化粧料全量に対して固形分量で０．０００１質量％〜５質量％である［１］〜［４］のいずれか１項に記載の日焼け止め化粧料。
［６］  光応答性カプセルの壁膜に内包される油溶性抗酸化成分が、（１）トコフェロール及びその誘導体からなる化合物群、（２）油溶性アスコルビン酸誘導体からなる化合物群、並びに、（３）レチノール及びその誘導体からなる化合物群から選択される少なくとも１種の化合物である［１］〜［５］のいずれか１項に記載の日焼け止め化粧料。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂに対する吸収能を有し、経時による紫外線吸収剤の析出が抑制され、使用感に優れる日焼け止め化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の日焼け止め化粧料は、下記（Ａ）〜（Ｅ）を含有し、日焼け止め化粧料全量に対する下記（Ｂ）の含有量が１質量％以上３質量％以下であり、且つ、日焼け止め化粧料全量に対する下記（Ｄ）を含むエステル油の総含有量が１質量％以上１０質量％以下である日焼け止め化粧料である。
（Ａ）：ＵＶＡ吸収剤
（Ｂ）：ＵＶＢ吸収剤
（Ｃ）：少なくとも一つのＤＮＡを含み、光の照射により少なくとも一部が分解する壁膜と、壁膜に内包される油溶性抗酸化成分と、を含む光応答性カプセル
（Ｄ）：ラウロイルサルコシンイソプロピル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、セバシン酸ジイソプロピル、及びセバシン酸ジエチルからなる群より選択される少なくとも１種の２０℃で液体のエステル油
（Ｅ）：水
なお、以下、日焼け止め化粧料を、単に「化粧料」と称することがある。
【００１１】
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
更に、本明細書において化粧料中の各成分の量は、化粧料中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、化粧料中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【００１２】
本明細書において、ＵＶＡ吸収剤とは、紫外線ＵＶ−Ａ（波長３２０ｎｍ〜４００ｎｍ）の吸収能を有する化合物を指す。
ＵＶＢ吸収剤とは、紫外線ＵＶ−Ｂ（波長２８０ｎｍ〜３２０ｎｍ）の吸収能を有する化合物を指す。
本明細書における長波長紫外線とは、ＵＶ−Ａ、即ち、波長３２０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線を指す。
本明細書において、少なくとも一種のＤＮＡを含み、光の照射により少なくとも一部が分解する壁膜と、壁膜に内包される油溶性抗酸化成分と、を含む光応答性カプセルを「特定光応答性カプセル」と、ラウロイルサルコシンイソプロピル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、セバシン酸ジイソプロピル、及びセバシン酸ジエチルからなる群より選択される少なくとも１種の２０℃で液体のエステル油を「特定エステル油」と、それぞれ称することがある。
【００１３】
本発明の日焼け止め化粧料は、上記組成を有することで、ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂに対する吸収能を有し、紫外線吸収剤の析出が抑制された経時安定性に優れた化粧料となり、特定エステル油を含むエステル油の含有量が低く抑えられることからＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂに対する吸収能を維持しつつ、使用感に優れる化粧料となる。
【００１４】
本発明の作用機構は明確ではないが、以下のように推測される。
本発明の日焼け止め化粧料に含まれる油溶性抗酸化成分を内包する特定光応答性カプセルは、ＵＶ−Ｂ吸収能を有する。このため、本発明の化粧料は、特定光応答性カプセルを含むことで、ＵＶＢ吸収剤の含有量を低減しても、良好なＵＶＢ吸収能を維持することができる。ＵＶＢ吸収剤の含有量が低減されることで、ＵＶＢ吸収剤及びＵＶＡ吸収剤の可溶化に必要とされるエステル油の総含有量も少なくすることができ、化粧料中のエステル油の総含有量が少なくても、ＵＶＡ吸収剤、及びＵＶＢ吸収剤の析出が抑制され、経時安定性が良好な化粧料となる。さらに、エステル油の総含有量が低減されることにより、本発明の化粧料を肌に適用したときのエステル油に起因するべたつきが抑えられ、使用感に優れた化粧料とすることができたものと推定される。
特定光応答性カプセルは、ＵＶＢ吸収能という機能に加え、カプセル壁膜に少なくとも一種のＤＮＡを含み、壁膜に含まれるＤＮＡは光の照射により少なくとも一部が分解する機能を有する。従って、特定光応答性カプセルを含有する化粧料は、壁膜に含まれるＤＮＡに起因して肌へのなじみをよくすることができる。さらに、太陽光の照射量、或は、太陽光以外の紫外線等の照射量等に応じて、特定光応答性カプセルの壁膜の少なくとも一部が分解され、カプセルに安定に内包される油溶性抗酸化成分が徐々にカプセル外に放出されて肌へ適用されるため、油溶性抗酸化成分の効果が長期間持続することができる。
なお、本発明は上記の説明に何ら制限されない。
【００１５】
本発明において「経時安定性」とは、化粧料を製造し、時間を経過させた場合、化粧料の物性変化が抑制されることを意味する。本発明の化粧料における物性変化として、例えば、ＵＶＡ吸収剤の析出物の発生、化粧料が分散物である場合の分散状態の変化等が挙げられる。
なお、特に断らない限り、本明細書における「室温」とは２０℃を意味する。
【００１６】
以下、本発明の化粧料に用いる各成分について、順次説明する。
【００１７】
〔ＵＶＡ吸収剤〕
本発明の化粧料は、ＵＶＡ吸収剤を含む。ＵＶＡ吸収剤は、波長３２０ｎｍ〜４００ｎｍに極大吸収を有する化合物であり、好ましくは、２０℃で固体の化合物である。
ＵＶＡ吸収剤が２０℃で固体の化合物であるとは、ＵＶＡ吸収剤自体が、常温常圧（２０℃、１気圧）下にて固体であることを意味する。
【００１８】
ＵＶＡ吸収剤としては、以下に示される紫外線吸収剤のうち、３２０ｎｍ〜４００ｎｍに極大吸収を有する化合物を用いることができる。
トリアジン系紫外線吸収剤（例えば、ビスレゾルシニルトリアジン、より具体的には、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（２，４―ビス｛〔４−（２−エチルヘキシルオキシ）―２−ヒドロキシ〕フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジン、市販品としてはチノソルブ（登録商標）Ｓ、ＢＡＳＦジャパン社、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシル）フェノキシ］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等；
安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと称することがある）モノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等）；
アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等）；
サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；
ケイ皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート等）；
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル（別名：ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、市販品としてはユビナール（登録商標）Ａ  Ｐｌｕｓ  Ｇｌａｎｕｌａｒ、ＢＡＳＦジャパン社）、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；
３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾオキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン；
フェニルアクリレート系紫外線吸収剤（例えば、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（別名；オクトクレリン）、２−エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等）；
ジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤（例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン等）；
カンファー誘導体（例えば、４−メチルベンジリデンカンファー、テレフタリリデンジカンファースルフォニックアシッド等）；
フェニルベンゾトリアゾール誘導体（例えば、ヒドロキシ−（エチルヘキシル）フェノキシベンゾトリアゾール、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（市販品としてはチノソルブ（登録商標）Ｍ、ＢＡＳＦジャパン社）等；
ベンザルマロネート誘導体（例えばジメチコベンザルマロネート等）等が挙げられる。
【００１９】
なかでも、ＵＶＡ吸収能が良好であるという点からは、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシル）フェノキシ］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール 、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等が好ましく、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン）、及びジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルから選ばれる少なくとも１種の化合物であることがより好ましい。
特に、ＵＶＡ吸収能が良好であり、入手が容易であるという観点から、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（チノソルブ（登録商標）Ｍ、ＢＡＳＦジャパン社製、極大吸収波長：３６０ｎｍ）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（チノソルブ（登録商標）Ｓ、ＢＡＳＦジャパン社製、極大吸収波長：３４０ｎｍ）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ユビナール（登録商標）Ａ  Ｐｌｕｓ  Ｇｌａｎｕｌａｒ、ＢＡＳＦジャパン社製、極大吸収波長：３５５ｎｍ）がさらに好ましい。
【００２０】
本発明の化粧料は、ＵＶＡ吸収剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
本発明の化粧料中のＵＶＡ吸収剤の含有量は、使用するＵＶＡ吸収剤の種類、紫外線吸収能に応じて決定すればよい。例えば、化粧料全量に対し、ＵＶＡ吸収剤を０．１質量％以上含有することが好ましく、０．３質量％以上とすることがより好ましい。
ＵＶＡ吸収剤の含有量の上限は、各化合物に定められている医薬品や化粧料への配合上限にて決定すればよい。
例えば、化粧料においては、ＵＶＡ吸収剤であるジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの配合の上限は、化粧料全量に対して１０質量％と定められており、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの配合の上限は、化粧料全量に対して３質量％と定められている。
なお、単一のＵＶＡ吸収剤を用いて、配合上限の含有量で含有させても、目的とする紫外線遮蔽能が得難い場合は、複数のＵＶＡ吸収剤を用いて目的とする紫外線遮蔽能を達成してもよい。
ＵＶＡ吸収剤の含有量が上記範囲であることで、十分なＵＶＡ吸収能が得られ、ＵＶＡ吸収剤の経時による析出が抑制される。
【００２１】
〔ＵＶＢ吸収剤〕
本発明の化粧料は、ＵＶＢ吸収剤を含む。ＵＶＢ吸収剤は、波長２８０ｎｍ〜３２０ｎｍに極大吸収を有する化合物である。
本発明の化粧料に用いられるＵＶＢ吸収剤には特に限定はなく、化粧料に汎用される以下に示される紫外線吸収剤のうち、２８０ｎｍ〜３２０ｎｍに極大吸収を有する化合物を用いることができる。
本発明に用いうるＵＶＢ吸収剤としては、例えば、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（オクチルメトキシシンナメート）、メトキシケイ皮酸イソプロピル、パラ−アミノ安息香酸（以下、「ＰＡＢＡ」と称することがある）、エチルＰＡＢＡ、エチル−ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル−ジメチルＰＡＢＡ、ホモサラート、エチルヘキシルサリチラート、３−ベンジリデンショウノウ、４−メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ、ジエチヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６−トリス〔４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ〕−１，３，５−トリアジン、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン、オクトクリレン等が挙げられる。
本発明におけるＵＶＢ吸収剤は、使用感の観点から、２０℃で固体の化合物であることが好ましい。ＵＶＢ吸収剤が２０℃で固体であるとは、ＵＶＢ吸収剤自体が、常温常圧（２０℃、１気圧）下にて固体であることを意味する。
なかでも、ＵＶＢ吸収剤としては、ＰＡＢＡ及びＰＡＢＡの誘導体からなるより選ばれる２０℃で固体の化合物が好ましい。
【００２２】
本発明の化粧料は、ＵＶＢ吸収剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
本発明の化粧料中のＵＶＢ吸収剤の含有量は、化粧料全量に対し、１質量％以上３質量％以下である。ＵＶＢ吸収剤の含有量が１質量％未満であると十分なＵＶＢ遮蔽能が得られないことがある。
本発明の化粧料中のＵＶＢ吸収剤の含有量は上記範囲において、目的に応じて適宜決定すればよい。
化粧料におけるＵＶＢ吸収剤の含有量が上記好ましい範囲であることで、ＵＶＢ吸収能、化粧料の使用感、及び安定性がより良好となる。
【００２３】
〔少なくとも一種のＤＮＡを含み、光の照射により少なくとも一部が分解する壁膜と、壁膜に内包される油溶性抗酸化成分と、を含む光応答性カプセル：特定光応答性カプセル〕
本発明の化粧料は、特定光応答性カプセルを含有する。
特定光応答性カプセルの粒径は、必要に応じて選択することができる。特定光応答性カプセルの粒径は、例えば、１０ｎｍ〜１００μｍの範囲で適宜選択することができる。特定光応答性カプセルの粒径は通常の粒径測定の手段を用いることができる。例えば、特定光応答性カプセルの粒径が１０ｎｍ〜１μｍの領域であればＦＰＡＲ−１０００（大塚電子製）によって測定することができ、粒径が１μｍ〜１００μｍの領域であればＬＡ−９２０（堀場製作所製）によって測定することができる。
特定光応答性カプセルは、ＵＶＢ吸収能を有するため、特定光応答性カプセルを含有することで、ＵＶＢ吸収能を維持しつつ、化粧料に含まれるＵＶＢ吸収剤の含有量を低減させることができる。
【００２４】
−壁膜−
特定光応答性カプセルの壁膜は、太陽光に含まれる電磁波（太陽放射スペクトルの波長内に波長を有する電磁波）、或は、太陽光以外の、例えば、蛍光灯の光等に含まれる紫外線の作用により、少なくとも一部が分解するという光応答性を発現しうる壁膜である。
特定光応答性カプセルは、壁膜に光の照射により分解する少なくとも一つのデオキシリボ核酸（ＤＮＡ）を含むことで、光の照射、特に紫外線の照射により壁膜の一部が分解し、開孔部が形成されることで、特定光応答性カプセルに内包された油溶性抗酸化成分が特定光応答性カプセル外に放出される。
【００２５】
特定光応答性カプセルの壁膜は、少なくとも一つのＤＮＡを含み、壁膜に含まれるＤＮＡの少なくとも一部が太陽光等の光の照射により分解して、分解した部分の壁膜に開孔が形成されることで、内包する油溶性抗酸化成分をカプセル外に放出する。特定光応答性カプセルに、酸素の存在下で、光照射によりエネルギーが付与されると、光が照射された領域にフリーラジカルが発生し、発生したフリーラジカルがＤＮＡ分子を開裂させ、ＤＮＡ分子の開裂により壁膜の一部が分解するものと考えられる。
公知の光分解性ポリマーとしては、例えば、光分解性の部分構造を有するポリエチレン、光分解性の部分構造を有するブタジエンスチレン共重合体等があり、使用例はあるものの、これら光分解性ポリマーを分解するためには、太陽光に曝露した場合、５０００００ｋＪ／ｍ２を超えるエネルギーを要する。このエネルギー量は、晴天の１５日間以上太陽光に曝露した量に相当する。
他方、本発明に用いられる特定光応答性カプセルの壁膜は、好ましくは、２００ｋＪ／ｍ２以上、より好ましくは４０００ｋＪ／ｍ２以上のエネルギーが付与されれば、分解が開始され、化粧料等の使用に際して実用上好ましい光応答性を有する。
【００２６】
特定光応答性カプセルの壁膜に含まれるＤＮＡには特に制限はなく、天然物由来のＤＮＡであってもよいし、合成ＤＮＡであってもよい。天然物由来のＤＮＡとしては、海産物由来のＤＮＡ、植物由来のＤＮＡ等が挙げられ、なかでも、入手が容易であるという観点から、海産物由来のＤＮＡが好ましく、魚抽出物由来のＤＮＡがより好ましい。
【００２７】
−油溶性抗酸化成分−
特定光応答性カプセルに内包される油溶性抗酸化成分には特に制限はなく、化粧料に用いうる油溶性抗酸化成分であればいずれも使用することができる。
油溶性抗酸化成分としては、カプセル内への内包が容易なこと、ＵＶＢ吸収能等の観点から、（１）トコフェロール及びその誘導体からなる化合物群、（２）油溶性アスコルビン酸誘導体からなる化合物群、並びに、（３）レチノール及びその誘導体からなる化合物群から選択される１種以上の化合物、等が好ましい。
【００２８】
（１）トコフェロール及びその誘導体からなる化合物群としては、トコフェノール及びそのエステル、並びにトコトリエノール及びそのエステルが含まれる。具体的には、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸−ｄｌ−α−トコフェロール、リノール酸−ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等に加え、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール、及びこれらの酢酸エステル等が含まれる。
なかでも、カプセルからの放出性の観点から、トコフェロール、酢酸トコフェロール、コハク酸トコフェロール、又はトコトリエノールが好ましい。
【００２９】
（２）油溶性アスコルビン酸誘導体からなる化合物群としては、ステアリン酸アスコルビル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、パルミチン酸アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル、テトラヘキシルデカン酸アスコルビル、酢酸アスコルビル等が挙げられる。
なかでも、カプセルからの放出性の観点から、テトラヘキシルデカン酸アスコルビル(ＶＣＩＰ)、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、又は酢酸アスコルビルが好ましい。
【００３０】
（３）レチノール及びその誘導体からなる化合物群としては、レチノール；レチノールの脂肪酸エステルであるパルミチン酸レチノールエステル、プロピオン酸レチノールエステル；３−ヒドロレチノール；レチナール、３−ヒドロレチナール；レチノイン酸、３−デヒドロレチノイン酸等を挙げることができる。
なかでも、カプセルからの放出性の観点から、レチノール、パルミチン酸レチノールエステル、又はプロピオン酸レチノールエステルが好ましい。
【００３１】
特定光応答性カプセルに内包される油溶性抗酸化成分は、１種単独でもよいし、２種以上を含有してもよい。
特に、ＵＶＢ吸収能の観点から、油溶性抗酸化成分を２種以上含有することが好ましい。２種以上の油溶性抗酸化成分を用いる場合の、好ましい組み合わせとしては、例えば、（１）トコフェロール及びその誘導体（特にトコフェロール）と（２）油溶性アスコルビン酸誘導体（特にテトラヘキシルデカン酸アスコルビル）との組み合わせが挙げられる。
【００３２】
−特定光応答性カプセルの調製−
光応答性カプセルは、高分子量ＤＮＡを炭酸ナトリウム水溶液に溶解させて、十分に撹拌し、ゲル状の高分子量ＤＮＡ溶液を調製すること、
ゲル状の高分子量ＤＮＡ溶液中に、カプセルに内包させる油溶性抗酸化成分を添加すること、分散装置を用いてせん断力を付与し、油溶性抗酸化成分の周縁に高分子量ＤＮＡからなる壁膜を有するカプセルの分散物を調製すること、
遠心分離により反応溶媒からカプセルを分離すること、
得られたカプセルを洗浄すること、及び、
所望によりカプセルを乾燥すること、を含む製造方法により得ることができる。
光応答性カプセルに用いられるＤＮＡを含む壁膜に関しては、特開２００４−２０３８５２号公報に記載されており、特開２００４−２０３８５２号公報に記載された壁膜に油溶性抗酸化成分を内包させることで本発明に係る特定光応答性カプセルとすることができる。特開２００４−２０３８５２号公報の記載を参照して、本発明における光応答性カプセルの壁膜を製造することができる。
【００３３】
特定光応答性カプセルは市販品としても入手可能であり、例えば、Ｃ０００１３  ＳＭＡＲＴＶＥＣＴＯＲ  ＵＶ ＣＥ（商品名、ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
Ｃ０００１３  ＳｍａｒｔＶｅｃｔｏｒＵＶ ＣＥは、魚抽出物由来のＤＮＡを含む壁膜と、壁膜に内包されるトコフェロール及びテトラヘキシルデカン酸アスコルビル（ＶＣＩＰ）を各々１．２５質量％と、を含む特定光応答性カプセルを、５質量％で含む水分散物である。
【００３４】
市販品であるＣ０００１３  ＳＭＡＲＴＶＥＣＴＯＲ  ＵＶ ＣＥ（商品名）の組成を以下に示す。
・水（分散媒）                                      ６９．７質量％
・ブチレングリコール（ＢＧ）                        ２０質量％
・プロピレングリコール(ＰＧ)                        ５質量％
・トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル          ２．４９３７質量％（内包物）
・トコフェロール                                    １．２５質量％（内包物）
・テトラヘキシルデカン酸アスコルビル（ＶＣＩＰ）    １．２５質量％（内包物）
・カルボマー（カルボキシビニルポリマー）            ０．３質量％
・ＤＮＡ                                            ０．００６３質量％（壁膜）
【００３５】
本発明における特定光応答性カプセルは既述の例に制限されない。
本発明の化粧料には、特定光応答性カプセルを１種のみ含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
本発明の化粧料における特定光応答性カプセルの含有量は、化粧料に十分なＵＶＢ吸収能を与え得ること、及び、化粧料の安定性の観点から適宜決定すればよい。
具体的には、本発明の化粧料における特定光応答性カプセルの含有量は、本発明の化粧料に含まれるＵＶＢ吸収剤の含有量に対して、質量基準で０．００１倍以上１０倍以下であることが、ＵＶＢ吸収能の観点から好ましく、０．１倍以上１０倍以下であることがより好ましい。
また、本発明の化粧料全質量に対する特定光応答性カプセルの含有量は、固形分量で０．０００１質量％〜５質量％が好ましく、０．０００３質量％〜１．０質量％がより好ましい。
【００３６】
〔ラウロイルサルコシンイソプロピル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、セバシン酸ジイソプロピル、及びセバシン酸ジエチルからなる群より選択される少なくとも１種の２０℃で液体のエステル油：特定エステル油〕
本発明の化粧料は、ラウロイルサルコシンイソプロピル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド（別名：トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル）、セバシン酸ジイソプロピル、及びセバシン酸ジエチルからなる群より選択される少なくとも１種の２０℃で液体のエステル油を含有する。
本明細書において、２０℃にて液状のエステル油であるとは、融点又は軟化点が２０℃未満であるエステル油であることを意味する。
特定エステル油は、ＵＶＡ吸収剤、ＵＶＢ吸収剤等の紫外線吸収剤の溶解性に優れる。
なかでも、べたつかない等の使用感の観点から、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル等が好ましい。
【００３７】
特定エステル油としては、市販品を用いてもよい。
本発明の化粧料には、特定エステル油を１種のみ含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
【００３８】
本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲において、特定エステル油の他、特定エステル油以外のエステル油（以下、他のエステル油と称することがある）を含んでいてもよい。他のエステル油としては、化粧料に適用しうるエステル油であれば特に制限はない。他のエステル油は、２０℃で液体のエステル油であることが好ましい。
本発明の化粧料に用いうる他のエステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
他のエステル油は、市販品を用いてもよい。
【００３９】
本発明の化粧料に他のエステル油を含有する場合、他のエステル油は１種のみを含有してもよく、２種以上を含有してもよい。
本発明の化粧料における特定エステル油、及び所望により含有される他のエステル油の総含有量は、ＵＶＡ吸収剤及びＵＶＢ吸収剤の溶解性が良好であるという点から、化粧料全量に対し、１質量％以上１０質量％以下である。
エステル油の総含有量は、１質量％以上８質量％以下であることが好ましく、１質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。
【００４０】
本発明の化粧料は、ＵＶＢ吸収能を有する特定光応答性カプセルを含有することから、ＵＶＢ吸収剤の含有量を１質量％以上３質量％以下とすることができる。従って、特定エステル油を含むエステル油の総含有量を１０質量％以下としても、エステル油含有量の減少に伴うＵＶＡ吸収剤、及びＵＶＢ吸収剤の析出が抑制され、安定性に優れた化粧料となる。
【００４１】
エステル油として、特定エステル油のみを含む場合、化粧料全量に対する特定エステル油の含有量は１質量％以上１０質量％以下である。
本発明の化粧料が、特定エステル油と他のエステル油とを含有する場合には、他のエステル油の含有量は、エステル油全量に対し、７０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましい。また、既述のように、エステル油として他のエステル油を含まないことも好ましい態様である。
【００４２】
〔水〕
本発明の化粧料は、水を含む。
本発明の化粧料に用いられる水は、化粧料に適用しうる水であれば特に制限はなく、いずれも使用することができる。
水としては、例えば、天然水、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、ミリＱ水等の超純水等が挙げられる。なお、ミリＱ水とは、メルクミリポア社の超純水製造装置であるミリＱ水製造装置により得られる超純水である。
なかでも、本発明の化粧料に使用する水として、不純物が少ないという観点から、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、ミリＱ水等が好ましく挙げられる。
本発明の化粧料における水の含有量としては、化粧料全量に対して、使用感等の観点から、３０質量％〜９９質量％が好ましく、４０質量％〜９０質量％がより好ましく、６０質量％〜８０質量％が好ましい。
本発明の化粧料を水中油型乳化化粧料とする場合、特定エステル油は油相に含まれる成分となる。特定光応答性カプセルは水分散物として化粧料に含有させる場合、予め水相に含まれてもよく、水中油型乳化組成物を調製した後、特定光応答性カプセルを乳化組成物に添加してもよい。
【００４３】
〔その他の成分〕
本発明の化粧料は、上記の成分及び所望により含有される他のエステル油以外に、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて、その他の成分を含有することができる。
その他の成分とは、本発明の化粧料に含有される上記の成分、及び他のエステル油に該当しない成分である。
【００４４】
その他の成分としては、エステル油以外の油性成分（以下、他の油性成分と称することがある）、界面活性剤、着色剤、その他の添加剤等が挙げられる。
【００４５】
（他の油性成分）
本発明の化粧料に含有することができる、エステル油以外の油性成分としては、例えば、化粧料に適用しうる各種油から適宜選択される油性成分が挙げられる。
他の油性成分としては、具体的には、スクワラン等の機能性油、流動パラフィン等の炭化水素油；ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油；フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素含有油；オリーブ油、ホホバ油等の植物油；液状ラノリン等の動物油等が挙げられる。
【００４６】
（界面活性剤）
本発明の化粧料は、界面活性剤を含有することができる。
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤のイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とのいずれであってもよい。
イオン性界面活性剤の例としては、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、モノアルキルリン酸塩、レシチン等が挙げられる。非イオン性界面活性剤の例としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等を挙げることができる。
【００４７】
（紫外線吸収性無機粉体）
本発明の化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、紫外線吸収性無機粉体を含有することができる。
紫外線吸収性無機粉体としては、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機粉体等が挙げられる。無機粉体の表面は、被覆されていても、被覆されていなくても、化粧料中に安定に分散することができれば使用できる。無機粉体を被覆する被覆剤は、無機物でも有機物でもよく、当該無機粉体を添加する化粧料の系によって適宜選択すればよい。
【００４８】
（多価アルコール）
本発明の化粧料は、多価アルコールを含有することができる。多価アルコールを用いることにより、使用感、保湿性等をより良好にすることができる。
多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、又は、多糖類、例えば、還元水あめ、ショ糖、エリスリトール、キシリトール、グルコース、ガラクトース、ソルビトール、マルトトリオース、トレハロース等を挙げることができる。
本発明の化粧料が多価アルコールを含有する場合、１種のみ含有してもよく、２種以上を含有してもよい。
【００４９】
（他の成分）
化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲において、適用用途に基づいて、通常、化粧料に用いられる他の成分を含有することができる。
他の成分としては、例えば、エタノール等の水溶性有機溶剤、キレート剤、美白剤、イソノナン酸トリイソデシル等のエモリエント剤、保湿剤、酸化防止剤、寒天、キサンタンガム、カルボマー等の親水性増粘剤、親水性ゲル化剤、色剤、防腐剤、香料、各種の油性成分、各種の水性成分等を挙げることができる。
【００５０】
〔化粧料の形態〕
本発明の化粧料の形態は、上述した、（Ａ）〜（Ｅ）を含み、ＵＶＢ吸収剤の含有量、及びエステル油の総含有量が本発明において規定された範囲であれば、特に限定されず、適用用途に応じて、適宜選択されればよい。
本発明の化粧料がとり得る形態としては、液体又は固体が挙げられる。
本発明の化粧料の形態は、使用感が良好であるという観点から、乳化組成物、水性組成物等が好ましい。なかでも、水中油型乳化組成物であることがより好ましい。
本発明の日焼け止め化粧料の用途としては、化粧水、美容液、乳液、クリーム等のスキンケア化粧料、メークアップ化粧料、防臭化粧料、頭皮頭髪用化粧料等を挙げることができるが、これらに制限されない。
【００５１】
〔日焼け止め化粧料の製造方法〕
本発明の化粧料は、目的とする形態に応じて製造方法を選択することができる。
例えば、本発明の化粧料が水中油型乳化組成物である場合、以下の方法にて調製されることが好ましい。
本発明における水中油型乳化組成物は、上述した各成分を含む、油相組成物と、水相組成物とを混合し、常法により乳化することを含む製造方法により、製造することができる。
本発明においては、油相組成物中に、少なくとも、ＵＶＡ吸収剤、ＵＶＢ吸収剤、及び特定エステル油が含まれ、所望により他のエステル油を含有する場合には、他のエステル油が油相組成物に含まれる。
また、少なくとも水は水相組成物中に含まれる。特定光応答性カプセルは、特定光応答性カプセルの水分散物として含有される場合には、所望により水相組成物に含有することができる。
【００５２】
油相組成物と水相組成物とを組み合わせて水中油型乳化組成物を調製する場合には、乳化組成物の調製方法に特に制限はなく、常法に従って行うことができる。
水中油型の乳化物を調製する際の油相組成物と水相組成物との比率は、特に限定されず、油相／水相の質量比率として、例えば、０．１／９９．９〜５０／５０が好ましく、０．５／９９．５〜３０／７０がより好ましく、１／９９〜２０／８０が更に好ましい。
【００５３】
より具体的に製造方法の一例を説明する。
まず、水、特定光応答性カプセルの水分散物、及び所望により用いられる、ノニオン性界面活性剤、多価アルコール等の水性成分を含有する水相組成物を調製して、６０℃〜９０℃に加温する。
ＵＶＡ吸収剤、ＵＶＢ吸収剤、特定エステル油、及び所望により用いられる他のエステル油、他の油性成分、乳化剤等の成分を含有する油相組成物を調製して、６０℃〜９０℃に加温する。
その後、水相組成物に油相組成物を添加、混合し、６０℃〜９０℃の温度を維持しながら、ホモミキサー等の公知のせん断力付与装置で３分間〜１０分間、せん断力の付与及び撹拌を行うことで水中油型乳化組成物の形態を有する本発明の日焼け止め化粧料を得ることができる。
なお、特定光応答性カプセルを含有しない水性組成物と上記油性組成物とを用い、まず、特定光応答性カプセルを含有しない乳化組成物を調製し、得られた乳化組成物に、特定光応答性カプセルを分散した分散液を混合して、化粧料を調製することもできる。
【００５４】
以下、特定光応答性カプセルを含有しない水性組成物と上記油性組成物とを用いて、乳化組成物の形態を取る本発明の日焼け止め化粧料を製造する方法の一例について、詳細に説明する。
例えば、ａ）水を含む水性媒体に、水溶性乳化剤を溶解させて、水相組成物を得ること、ｂ）特定エステル油を含むエステル油、ＵＶＡ吸収剤、ＵＶＢ吸収剤、及び必要時応じて他の油性成分を混合、溶解して、油相組成物を得ること、及び、ｃ）撹拌下で水相組成物と油相組成物を混合して、せん断力を付与して乳化分散を行い、乳化組成物を得ること、を含む方法により、乳化組成物が得られる。
【００５５】
せん断力付与の際、例えば、スターラーやインペラー撹拌、ホモミキサー、連続流通式せん断装置等のせん断作用を利用する通常の乳化装置を用いて乳化をした後、高圧ホモジナイザーを通す等の方法で２種以上の乳化装置、撹拌装置等を併用することで、乳化粒子を更に均一に近い粒子径に揃えること、乳化粒子をより微細化すること、が可能となる。更なる乳化粒子の粒子径の均一化及び微細化を図る目的で、乳化分散を複数回行ってもよい。
【００５６】
高圧ホモジナイザーには、処理液の流路が固定されたチャンバーを有するチャンバー型高圧ホモジナイザー、及び均質バルブを有する均質バルブ型高圧ホモジナイザーがある。
均質バルブ型高圧ホモジナイザーは、処理液の流路の幅を容易に調節することができるので、操作時の圧力及び流量を任意に設定することができ、操作範囲が広いため、本発明において好ましく用いることができる。
操作の自由度は汎用のホモジナイザーに比較して低いが、圧力を高める機構が作りやすいため、超高圧を必要とする用途にはチャンバー型高圧ホモジナイザーも好適に用いることができる。
【００５７】
チャンバー型高圧ホモジナイザーとしては、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社製）、ナノマイザー（吉田機械興業（株）製）、アルティマイザー（（株）スギノマシン製）等が挙げられる。
均質バルブ型高圧ホモジナイザーとしては、ゴーリンタイプホモジナイザー（ＡＰＶ社製）、ラニエタイプホモジナイザー（ラニエ社製）、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）、ホモゲナイザー（三和機械（株）製）、高圧ホモゲナイザー（イズミフードマシナリ（株）製）、超高圧ホモジナイザー（イカ社製）等が挙げられる。
【００５８】
本発明において、高圧ホモジナイザーの圧力は、好ましくは５０ＭＰａ以上、より好ましくは５０〜２５０ＭＰａ、更に好ましくは１００〜２５０ＭＰａで処理することが好ましい。
乳化分散された組成物である乳化液は、チャンバー通過直後３０秒以内、好ましくは３秒以内に何らかの冷却器を通して冷却することが、乳化粒子の粒子径保持の観点から好ましい。
【００５９】
上記のようにして得られた紫外線吸収剤であるＵＶＡ吸収剤、ＵＶＢ吸収剤、及び特定エステル油を含むエステル油が含まれる油相の乳化粒子を含む乳化組成物中における、エステル油の総含有量は、０．１質量％〜１０質量％である。
【００６０】
本発明の化粧料のｐＨは、５〜７．５が好ましく、６．５〜７．５であることがより好ましい。
ｐＨを上記範囲とすることによって、本発明の化粧料が乳化物である場合、乳化物の保存安定性、特に室温での保存安定性を良好なものにすることができる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明を実施例にて詳細に説明する。しかしながら、本発明はそれらに何ら限定されない。
【００６２】
［実施例１〜２、比較例１〜２］
〔日焼け止め化粧料の調製〕
下記表１に示す含有量（ｇ）にて、特定光応答性カプセル、紫外線吸収剤（ＵＶＡ吸収剤、及び、ＵＶＢ吸収剤）、特定エステル油、及びその他の成分を用いて、油相組成物及び水相組成物を調製し、得られた油相組成物及び水相組成物を用いて常法により乳化を行い、水中油型乳化組成物を得た。
【００６３】
水中油型乳化組成物の製造方法をより具体的に説明する。
まず、水、特定光応答性カプセル、水性ゲル化剤（アデカノールＧＴ−７００：商品名、旭電化工業（株））、１，３−ブチレングリコール、メチルパラベンを含有する水相組成物を調製して、８０℃に加温した。また、ＵＶＡ吸収剤、ＵＶＢ吸収剤、及び特定エステル油を混合し、油相組成物を調製し、８０℃に加温した。
その後、水相組成物に油相組成物を混合し、８０℃に温度を維持しながら、ホモミキサーで回転数：５０００ｒｐｍの条件下、５分間、せん断力の付与及び撹拌を行い、水中油型乳化物組成物の形態を有する化粧料を得た。
【００６４】
〔日焼け止め化粧料の評価〕
得られた実施例、比較例の日焼け止め化粧料について以下の評価を行ない、結果を下記表１に記載した。
【００６５】
（１．析出物の有無）
得られた化粧料を２５℃の温度条件下で１週間保存した。
保存後の化粧料における析出物の有無を評価した。
スライドガラスに化粧料を０．１ｍｇ〜１ｍｇ付与して、カバーガラスをかけて光が透過する厚みに化粧料を押し広げた後、２枚のガラス板に挟まれた化粧料の塗布膜を光学顕微鏡（３５０倍）にて観察し、析出物の有無を確認した。
上記条件で化粧料塗布膜を観察し、化粧料塗布膜中に結晶状の析出物が見られた試料を「析出有り」と、析出物が見られなかった試料を「析出無し」と評価した。
【００６６】
（２．紫外線（ＵＶ−Ｂ）遮蔽能評価）
ＩＳＯ２４４４３のｉｎ  ｖｉｔｒｏ測定方法に基づき、得られた化粧料を試験試料として３２．５ｍｇを量り取り、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）プレート(ＨＥＬＩＯＰＬＡＴＥ  ＨＤ６)に、塗布量２ｍｇ／ｃｍ２で均一に塗布し、ＵＶ−Ｂ遮蔽能測定用の試料を作製した。測定試料はそれぞれ２枚ずつ作製した。
測定試料について、ＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製、ＵＶ−２０００Ｓ：商品名）を用いて波長３００ｎｍの紫外線透過率を測定し、ＵＶ−Ｂの遮蔽能の指標とした。また、透過率の値は、２つのサンプルにおいて、それぞれ別の５箇所（ｎ＝５）において測定し、１０箇所の測定値の算術平均値をＵＶ−Ｂ透過率とし、以下の基準にてＵＶＢ遮蔽能を評価した。
透過率の値が小さいほど、測定波長における光の透過率が低く、ＵＶ−Ｂ紫外線の遮蔽能に優れることを示す。なお、以下の評価基準でランクＧ１及びランクＧ２が、日焼け止め化粧料として実用上問題のないレベルである。
（評価基準：ＵＶ−Ｂ透過性）
Ｇ１：透過率３０％未満
Ｇ２：透過率３０％以上６０％以下
Ｇ３：透過率６０％超え
【００６７】
（３．化粧料の使用感評価：べたつき評価）
得られた光照射前の化粧料について、専門パネル１０名による使用感の評価を行なった。
専門パネル１０名に得られた化粧料を実際に皮膚に適用してもらい、適用した時に生ずるべたつきの有無について確認し、以下の基準にて評価した。なお、以下の評価基準でランクＡ及びランクＢは実用上良好なレベルである。
（評価基準：使用感(べたつき)）
Ａ：専門パネル１０名中８名以上がべたつきなしと回答した。
Ｂ：専門パネル１０名中６名以上７名以下がべたつきなしと回答した。
Ｃ：専門パネル１０名中４名以上５名以下がべたつきなしと回答した。
Ｄ：専門パネル１０名中３名以下がべたつきなしと回答した。
【００６８】
【表１】
0006359947.tif 000002
【００６９】
上記表１から明らかなように、実施例１〜実施例２の日焼け止め化粧料は、特定光応答性カプセルを含有するため、比較例１〜比較例２に対し、特定エステル油の含有量、ＵＶＢ吸収剤の含有量が相対的に低いにも拘らず、ＵＶＢ遮蔽能は実用上問題のないレベルであり、経時による析出物の発生は認められず、且つ、使用感に優れていた。
なお、以下に示す如く、スマートベクターは、特定光応答性カプセルを固形分量で５質量％含有する水分散物であり、実施例１の化粧料における特定光応答性カプセルの含有量は０．５質量％であり、特定エステル油の含有量は６質量％である。実施例２の化粧料における特定光応答性カプセルの含有量は０．５質量％であり、特定エステル油の含有量は５質量％である。
【００７０】
上記表１、及び下記表２〜表６に使用した成分の詳細は以下の通りである。
（ＵＶＡ吸収剤）
・ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン：パルソール(登録商標）１７８９ＤＳＭ ニュートリション ジャパン（株）製
・ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル：ユビナール（登録商標）Ａ  Ｐｌｕｓ  Ｇｌａｎｕｌａｒ、ＢＡＳＦジャパン社製
（ＵＶＢ吸収剤）
・ＰＡＢＡ：ｐ−アミノ安息香酸
（特定光応答性カプセル含有液）
・スマートベクター（Ｃ０００１３  ＳＭＡＲＴＶＥＣＴＯＲ  ＵＶ ＣＥ、商品名、ＢＡＳＦ社製、粒径：１０μｍ〜９０μｍの特定光応答性カプセルを固形分で５質量％含有する水分散物。表中では「ＳｍａｒｔＶｅｃｔｏｒ  ＵＶ ＣＥ」と略記）
（特定エステル油）
・ラウロイルサルコシンイソプロピル：エルデュウＳＬ-２０５（商品名）、味の素株式会社製
・トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル：ココナード（登録商標）  ＭＴ、花王製
・セバシン酸ジイソプロピル：ＩＰＳＥ、日本精化製
（その他の成分）
・ＧＴ−７００（水性ゲル化剤：ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）  コポリマーアデカノールＧＴ−７００（商品名）、ＡＤＥＫＡ社製
・カルボマー：カルボキシビニルポリマー（カチオン性高分子化合物）：カーボポール（登録商標）９８０、ルーブリゾール社製
・ＢＧ：１，３−ブタンジオール、ダイセル製
・メチルパラベン：メッキンスＭ（商品名）、上野製薬製
【００７１】
［実施例３〜８、比較例３〜８］
日焼け止め化粧料の処方を下記表２〜表４に示す成分と含有量（ｇ）とした以外は実施例１と同様にして日焼け止め化粧料を調製し、実施例１と同様にして評価した。結果を下記表２〜表４に示した。
【００７２】
【表２】
0006359947.tif 000003
【００７３】
【表３】
0006359947.tif 000004
【００７４】
【表４】
0006359947.tif 000005
【００７５】
上記表２〜表４の記載より明らかなように、実施例３〜実施例４の化粧料は、比較例３〜比較例４の化粧料に対し、実施例５〜実施例６の化粧料は、比較例５〜比較例６の化粧料に対し、実施例７〜実施例８の化粧料は、比較例７〜比較例８の化粧料に対し、それぞれ、特定エステル油、ＵＶＢ吸収剤の種類、含有量、水溶性増粘剤の種類等が異なる場合においても、特定エステル油、ＵＶＢ吸収剤の含有量を、各比較例に対して相対的に低くすることができ、経時による析出物の発生は認められず、ＵＶＢ遮蔽能は実用上問題のないレベルであり、且つ、使用感に優れたていた。また、実施例３〜実施例４及び実施例７〜実施例８の結果より、特定エステル油としてトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルを使用することで、特定エステル油の低減効果が顕著となり、使用感がより優れることがわかる。
【００７６】
［実施例９〜１１、比較例９〜１４］
日焼け止め化粧料の処方を下記表５〜表６に示す成分と含有量（ｇ）に変えた以外は実施例１と同様にして日焼け止め化粧料を調製し、実施例１と同様にして評価した。結果を下記表５〜表６に示した。
【００７７】
【表５】
0006359947.tif 000006
【００７８】
【表６】
0006359947.tif 000007
【００７９】
表５に示されるように、比較例９〜比較例１１の結果より、化粧料に含まれる特定エステル油の含有量が多い場合には、日焼け止め化粧料に含まれる成分の析出は抑制されるものの、皮膚に適用した場合の使用感が劣る。化粧料における特定エステル油の含有量を低減するに従って使用感は良化するが、化粧料の成分の析出が生じやすくなり、使用感と成分析出抑制効果との両立が困難であることが分かる。
また、比較例１２〜比較例１４では、ＵＶＢ吸収剤の含有量を低減させることで、化粧料に含まれる成分の析出が抑制され、使用感も比較例９〜比較例１１に対して改良の傾向が見られる。しかしながら、化粧料のＵＶＢ遮蔽能は、実用上問題のあるレベルに低下し、日焼け止め化粧料としての機能は十分ではないことが分かる。
【００８０】
一方、表６に示されるように、実施例９〜実施例１１の化粧料は、特定光応答性カプセルを含有するため、ＵＶＢ吸収剤の含有量が比較例１２〜比較例１４と同等であるにも拘らず、ＵＶＢの遮蔽能は実用上十分なレベルである。また、化粧料に含まれる成分の析出が抑制され、化粧料を皮膚に適用した際の使用感に優れる。
実施例９〜実施例１１の化粧料は、波長３５０ｎｍの光の透過率も６０％以下であり、実用上十分なＵＶＢ遮蔽能を有することが分かる。この結果より、特定光応答性カプセルを添加することでＵＶＢ遮蔽能が向上することが確認された。
【００８１】
なお、実施例１〜実施例１１の化粧料は、いずれも、ＵＶ−Ａ遮蔽能を有する。
【００８２】
［実施例１２：サンスクリーン剤］
下記水相成分のうち、カルボマーを除く水相成分を７０℃に加熱して撹拌した後、カルボマーを添加してホモミキサーにて混合し、７０℃に再度加熱した。
別途、下記油相成分を７０℃に加熱して混合した。
その後、水相成分と油相成分とをホモミキサーにて混合することにより、下記組成を有するサンスクリーン剤を調製した。
＜処方１＞
〔組成〕                                                  〔含有量（質量％）〕
＜油相＞
・シクロペンタシロキサン                                          １０．０
・ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル                ７．５
・トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル                          ４．０
・ＨＸＭＴ−１００ＺＡ（テイカ社、平均一次粒径１５ｎｍ）            ３．０
・ＰＡＢＡ（ｐ−アミノ安息香酸）                                    １．０
・ＰＥＧ−１０ジメチコン                                            １．０
・イソステアリン酸ポリグリセリル-１０                               １．０
＜水相＞
・１，３−ブチレングリコール                                        ４．０
・ＳｍａｒｔＶｅｃｔｏｒ ＵＶ ＣＥ                                １０．０
・カルボマー                                                        ０．３
・水溶性コラーゲン                                                  ０．５
・加水分解コラーゲン溶液（魚由来）                                  ０．５
・Ｎ−アセチル−Ｌ−ヒドロキシプロリン                              ０．５
・アスタキサンチン含有乳化液                                      ０．０５
・リコピン含有乳化液                                              ０．０１
・水酸化カリウム                                                  ０．０５
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）                    ０．２
・レシチン                                                          ０．１
・香料                                                                微量
・パラオキシ安息香酸メチル                                        ０．１５
・精製水                                                              残量
【００８３】
［実施例１３：サンスクリーン剤］
下記水相成分のうち、カルボマーを除く水相成分を撹拌した後、カルボマーを添加し、ホモミキサーにて分散し、７０℃に再度加熱した。
別途、下記油相成分を７０℃に加熱した。
その後、水相成分と油相成分とをホモミキサーにて混合することにより、下記組成を有するサンスクリーン剤を調製した。
＜処方２＞
〔組成〕                                                  〔含有量（質量％）〕
＜油相＞
・シクロペンタシロキサン                                          １０．０
・メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール        ７．５
・トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル                          ５．０
・ＨＸＭＴ−１００ＺＡ（テイカ社、平均一次粒径１５ｎｍ）            ３．０
・ＰＡＢＡ（ｐ−アミノ安息香酸）                                    １．０
・ＰＥＧ−１０ジメチコン                                            １．０
・イソステアリン酸ポリグリセリル-１０                               １．０
＜水相＞
・１，３−ブチレングリコール                                        ４．０
・ＳｍａｒｔＶｅｃｔｏｒ ＵＶ ＣＥ                                １０．０
・カルボマー                                                        ０．３
・水溶性コラーゲン                                                  ０．５
・加水分解コラーゲン溶液（魚由来）                                  ０．５
・Ｎ−アセチル−Ｌ−ヒドロキシプロリン                              ０．５
・アスタキサンチン含有乳化液                                      ０．０５
・リコピン含有乳化液                                              ０．０１
・水酸化カリウム                                                  ０．０５
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）                    ０．２
・レシチン                                                          ０．１
・香料                                                                微量
・パラオキシ安息香酸メチル                                        ０．１５
・精製水                                                              残量
【００８４】
［実施例１４：サンスクリーン剤］
下記水相成分のうち、カルボマーを除く水相成分を撹拌した後、カルボマーを添加し、ホモミキサーにて分散し、７０℃に再度加熱した。
別途、下記油相成分を７０℃に加熱した。
その後、水相成分と油相成分とをホモミキサーにて混合することにより、下記組成を有するサンスクリーン剤を調製した。
＜処方３＞
〔組成〕                                                  〔含有量（質量％）〕
＜油相＞
・シクロペンタシロキサン                                          １０．０
・ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン      ７．５
・セバシン酸ジエチル                                                ５．０
・ＰＡＢＡ（ｐ−アミノ安息香酸）                                    １．０
・ＰＥＧ−１０ジメチコン                                            １．０
・イソステアリン酸ポリグリセリル-１０                               １．０
＜水相＞
・１，３−ブチレングリコール                                        ４．０
・ＳｍａｒｔＶｅｃｔｏｒ ＵＶ ＣＥ                                １０．０
・カルボマー                                                        ０．３
・水溶性コラーゲン                                                  ０．５
・加水分解コラーゲン溶液（魚由来）                                  ０．５
・Ｎ−アセチル−Ｌ−ヒドロキシプロリン                              ０．５
・アスタキサンチン含有乳化液                                      ０．０５
・リコピン含有乳化液                                              ０．０１
・水酸化カリウム                                                  ０．０５
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）                    ０．２
・レシチン                                                          ０．１
・香料                                                                微量
・パラオキシ安息香酸メチル                                        ０．１５
・精製水                                                              残量
【００８５】
［実施例１５：サンスクリーン剤］
下記油相成分をディスパーにて分散した。
別途、下記水相成分を混合し溶解させた。
その後、ホモミキサー中にて油相に水相を添加し、更にホモミキサーにて充分な撹拌、混合を行うことで、下記組成を有するサンスクリーン剤を調製した。
＜処方４＞
〔組成〕                                                  〔含有量（質量％）〕
＜油相＞
・シクロペンタシロキサン                                          １５．０
・ＨＸＭＴ−１００ＺＡ（テイカ社、平均一次粒径１５ｎｍ）            ４．０
・ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン                    ４．０
・トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル                          ５．０
・ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル                ３．０
・ＰＡＢＡ（ｐ−アミノ安息香酸）                                    ２．０
・セスキイソステアリン酸ソルビタン                                  １．０
＜水相＞
・１，３−ブチレングリコール                                        ４．０
・ＳｍａｒｔＶｅｃｔｏｒ ＵＶ ＣＥ                                  ５．０
・水溶性コラーゲン                                                  ０．５
・加水分解コラーゲン溶液（魚由来）                                  ０．５
・Ｎ−アセチル−Ｌ−ヒドロキシプロリン                              ０．５
・クエン酸ナトリウム                                                ０．１
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）                    ０．２
・レシチン                                                          ０．１
・香料                                                                微量
・パラオキシ安息香酸メチル                                        ０．１５
・アスタキサンチン含有乳化液                                      ０．０５
・リコピン含有乳化液                                              ０．０１
・精製水                                                              残量