(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
加水分解性であるシラン基を含有する単位を備えたコモノマーを備えたエチレンのポリマー（ａ）および
少なくとも１種の添加剤（ｂ）であって、前記添加剤が少なくとも１つのアミン部分を含む有機化合物である添加剤、
を有するポリマー組成物を含むフィルムであって、
前記フィルムが、「試験法」に「ゲル含有量（ｗｔ％）」の見出しで記載されたように、ＡＳＴＭ  Ｄ２７６５−９０に従って測定された場合に、２３℃、５０％室内湿度（ＲＨ）において７日後１０ｗｔ％未満のゲル含有量および１００℃において１４日後少なくとも１５ｗｔ％のゲル含有量を有する、フィルム。
【請求項２】
加水分解性であるシラン基を含有する単位を備えたコモノマーを備えた前記エチレンのポリマー（ａ）が、前記ポリマー組成物の少なくとも８０ｗｔ％、より適切には前記ポリマー組成物の９０ｗｔ％より多い量である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
加水分解性であるシラン基を含有する単位を備えたコモノマーを備えた前記エチレンのポリマー（ａ）が、少なくとも９００ｋｇ／ｍ３の密度ならびに１９０℃および２．１６ｋｇの荷重においてＩＳＯ１３３０で測定して０．１から５０ｇ／１０分のＭＦＲ２を有する、請求項１〜２のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項４】
加水分解性であるシラン基を含有する単位を備えたコモノマーを備えた前記エチレンのポリマー（ａ）が、低密度ポリエチレンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項５】
加水分解性であるシラン基を含有する単位を備えたコモノマーを備えた前記エチレンのポリマー（ａ）が、加水分解性であるシラン基を含有する単位を備えたコモノマーを除いて、さらなる極性コモノマー（ｃ）を含んでいる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項６】
加水分解性であるシラン基を含有する単位を備えたコモノマーを備えた前記エチレンのポリマー（ａ）が、加水分解性であるシラン基を含有する単位を備えたコモノマーを除いて、１０ｗｔ％から３０ｗｔ％、適切には１５ｗｔ％から３０ｗｔ％である極性コモノマー（ｃ）の総量をさらに含んでいる、請求項５に記載のフィルム。
【請求項７】
シラン基を含有する単位を除いて、前記極性コモノマー（ｃ）が、ＶＡ、ＢＡ、ＭＡ、ＭＭＡおよびＥＡ、適切にはＭＡおよびＭＭＡから選択される、請求項６に記載のフィルム。
【請求項８】
加水分解性であるシラン基を含有する単位を備えたコモノマーを備えた前記エチレンのポリマー（ａ）におけるシランモノマーの総量が、０．１ｗｔ％から１５ｗｔ％、適切には０．５から５ｗｔ％である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項９】
少なくとも１つのアミン部分を含む前記添加剤（ｂ）が、安定剤、適切には少なくとも１種のＵＶ剤、より適切には少なくとも１種のＵＶ安定剤である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１０】
ＵＶ安定剤および酸化防止剤を含む前記ポリマー組成物が、０．１ｗｔ％から５ｗｔ％の量で存在する、請求項１〜９のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１１】
少なくとも１つのアミン部分を含む少なくとも１つのアミン部分を含む前記添加剤（ｂ）が、第二級アミンである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のフィルムを含む積層物を作成するプロセスであって、
前記「試験法」に「ゲル含有量（ｗｔ％）」の見出しで記載されたように、ＡＳＴＭ  Ｄ２７６５−９０に従って測定された場合に、２３℃、５０％室内湿度（ＲＨ）において７日後１０ｗｔ％未満のゲル含有量を有するフィルムを押し出しするステップと、
いかなる過酸化物分解も伴わず前記フィルムを積層するステップと
を含むプロセス。
【請求項１３】
少なくとも１つのアミン部分を含む前記添加剤（ｂ）が、フィルム押し出し中にポリエチレン組成物に加えられる、請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１４】
（ａ）加水分解性シラン基担持ポリエチレンおよび
（ｂ）少なくとも１つのアミン部分を含む有機化合物である、少なくとも１種の添加剤を含むポリエチレン組成物で作られている少なくとも１つの層を備えたフロントガラス層を備えた積層物であって、ポリマー組成物が、「試験法」に「クリープ」の見出しで記載されたように測定された場合に、７日間７０℃、ＲＨ９５％のクリープ試料の事前調整で、２４時間、１００℃において１０ｍｍ未満のクリープを有する、積層物。
【請求項１５】
前記ポリエチレン組成物で作られている前記層が、過酸化物およびスズを含まない、請求項１４に記載の積層物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルムに関する。フィルムは、加水分解性であるシラン基を含有する単位を備えたコモノマーを備えたエチレンのポリマー（ａ）および添加剤（ｂ）を有するポリマー組成物であって、添加剤が、少なくとも１つのアミン部分を含む有機化合物であるポリマー組成物から作られる。フィルムは、フィルムが周囲条件において７日後に１０ｗｔ％未満のゲル含有量および１００℃において１４日後に少なくとも１５ｗｔ％のゲル含有量を有するという特徴を有する。
【０００２】
本発明は、フィルムおよびフィルムを備えた積層物を作成するプロセスにも関する。
【背景技術】
【０００３】
多数の様々な積層物がある。本発明によって求められる積層物は、少なくとも１つのガラス層および少なくとも１つのポリマーで作られている層を含む積層物である。これらの２つの層の目的は、良好な光学特性および良好な高温特性、すなわち積層物を暑い場所において用いてよいことである。通常はさらなる官能性を備えた他の層が追加される。
【０００４】
最も一般的な先行技術ポリマー組成物は、架橋剤および安定剤として有機過酸化物を含むＥＶＡコポリマー組成物からシートとして押し出し成形される過酸化物架橋エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーである。ＥＶＡの架橋は、使用時に、典型的には温度が４０℃から８０℃であるので、より高い温度における十分な強度を備えた層を提供するために必要である。
【０００５】
積層されたフィルムは、典型的には減圧積層法プロセスにおいて生成される。このプロセスにおいて、組み立てられた後の、積層物の構成要素は、減圧積層装置内に入れられ、その中で約１０から３０分の時間約１００℃から１８０℃、典型的には１５０℃の上昇した温度、および上昇した膜圧力の適用によって積層物が真空下で形成される。
【０００６】
積層物における層としての過酸化物架橋ＥＶＡの１つの欠点は、積層物における有機過酸化物を分解するためおよび架橋反応を達成するための必要性に起因する比較的高温および長い積層時間である。したがって、積層物の生成速度は低い。
【０００７】
ポリマー層としての過酸化物架橋ＥＶＡ使用は、しかしながら、さらなる欠点を有する。積層物は、本来無色、透明のフィルムの変色として生じ得る経時的な光学的劣化を示すことが良く知られている。さらには、境界面における層間剥離、水の浸透およびアーキング、膨張／収縮応力に起因する亀裂、ならびに風化作用などの他の問題が報告されている。
【０００８】
既知の技術の欠点、特にフィルム材料としての過酸化物架橋ポリマーの使用を大きく低減したフィルム材料を提供するこが、本発明の目的である。具体的には、例えば積層物の積層に必要な時間を短縮することによって、積層物の生成プロセスを改善および促進することを可能にし、かつ、同時に、より低い分解傾向を有する積層物のためのフィルムを提供することが、本発明の目的である。
【０００９】
ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）は、ガラス層を備えた積層物のための一般的なフィルム層材料である。ＰＶＢフィルムは、良好な接着性および光学特性を有する。材料は、水を引き寄せる高極性を有する。ＥＶＡは、同じ問題を有する。さらには、ＰＶＢは、極めて柔軟かつ粘着性である。したがって、ＰＶＢフィルムは、剥離層またはライナー層と共に用いられなければならない。さもなければＰＶＢフィルムのローラーは、巻戻すことが困難であろう。
【００１０】
先行技術
特許文献１は、ケーブルにおいて用いられるヒンダードアミンを備えたシラングラフト化ＥＶＡを架橋する方法を記述している。実施例は、周囲条件における適度な架橋を含意する、高温における速い架橋を示す。
【００１１】
特許文献２は、加水分解性シラン基（１つまたは複数）を備えたポリエチレンおよび第二級アミンであるシラノール縮合触媒を備えたケーブル層を記述している。架橋速度は、高速でありかつ表４における架橋は、高温において即時である。
【００１２】
先行技術の一般的な問題は、できる限り速い架橋速度を見つけることである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】欧州特許第１５２４２９２号
【特許文献２】欧州特許第２５６２７６８号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、
加水分解性であるシラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたコモノマーを備えたエチレンのポリマー（ａ）および
添加剤が、少なくとも１つのアミン部分を含む有機化合物である、少なくとも１種の添加剤（ｂ）、
を有するポリマー組成物を含むフィルムであって、
「試験法」に記載のように測定された場合に、フィルムが、周囲条件において７日後１０ｗｔ％未満のゲル含有量および１００℃において１４日後少なくとも１５ｗｔ％のゲル含有量を有する、フィルムである。
【００１５】
ポリマーは、少なくとも１０００より多い繰返し単位を有すると定義される。エチレンのポリマーの定義は、５０ｗｔ％より多いエチレンモノマーを備えたポリマーである。ポリエチレンは、アルファ−オレフィンおよびビニル基（１つまたは複数）を備えたコモノマーならびに極性コモノマーなどの官能基（１つまたは複数）をさらに含んでいてよい。
【００１６】
加水分解性であるシラン基（１つまたは複数）は、シラノール縮合反応が他のシラン基（１つまたは複数）との共有結合を形成し得ることを意味する。シラン基（１つまたは複数）は、シラン架橋性ポリマーの他のシラン基（１つまたは複数）と共有結合を作りかつ網状組織を形成し得る。網状組織の程度は、例えばクリープまたはゲル含有量によって測定され得る。シラン基（１つまたは複数）の別の利点は、ポリマーがガラス層と適合性がありかつ良好な接着が達成されるであろうことである。シラン基（１つまたは複数）は、ポリマー主鎖に共有結合するので例えばフィルムの表面においてはそれらを濃縮できない。フィルムは、より均一かつむらが無いものになり、均質のフィルムは他の層からの層間剥離の開始点を有さないであろうことを意味する。
【００１７】
ゲル含有量は、架橋網状組織の程度の大きさである。ゲル含有量を測定するための方法は、「試験法」に記載されている。高ゲル含有量は、多かれ少なかれポリマー組成物全体を含めた完全な網状組織が形成されていることを意味する。本発明の目的は、ポリマー組成物で作られている少なくとも１つの層を備えたフロントガラス層を備えた積層物のためのフィルムを作成することである。
【００１８】
ゲル含有量は、ポリマーの架橋度を測定するための一般的な方法である。ある種の用途においてクリープは、高温特性を測定するためにより適切な方法である。このパラメーターは用途に特有でありかつ珍しいので、ゲル含有量の特性が選択されている。
【００１９】
積層物アセンブリは、いくつかのステップにおいて作成される。第１のステップは、原樹脂ならびに酸化防止剤などの適切な添加（ａｄｄｉｔｉｖａｔｉｏｎ）ならびにプロセス安定剤、金属不活性化剤、および特にＵＶ安定剤などのさらなる安定剤を含むフィルムを作成することである。
【００２０】
フィルムは、通常フィルム生産者において作成され、積層物組立て工へ輸送される。積層物は、ポリマー組成物で作られている少なくとも１つの層を備えたフロントガラス層を備えた積層物を作成するためにフィルムを積層することによって作成される。積層されるフィルムが低ゲル含有量を有することは、必須である。架橋フィルムを用いる積層は、積層物が容易に層間剥離するであろうことを意味する、低い接着性を与える。積層後に架橋が起こることは、必須である。
【００２１】
少なくとも１つのアミン部分を含む添加剤（ｂ）の活性は、予測することが困難である。当業者は、フィルムが周囲条件において７日後１０ｗｔ％未満のゲル含有量および１００℃において１４日後少なくとも１５ｗｔ％のゲル含有量の少なくとも１つのアミン部分を含む適切な添加剤（ｂ）を有するべきであるという指針と共に、利用可能な添加剤のリストから特定してよい。活性は、少なくとも１つのアミン部分を備えた添加剤の活性、シラン基（１つまたは複数）、含水量、温度、ポリマー組成物および他の添加剤の種類に依存している。
【００２２】
フィルムを積層することを可能にするために、フィルムは非架橋、すなわち（非架橋として定義される）１０ｗｔ％未満のゲル含有量を有さなければならない。シラノール縮合反応は、必要とされない場合は非活性である。積層物が暑い場所に据え付けられた場合、すなわち砂漠においては、縮合反応が開始するであろう。材料が架橋されかつクリープ特性が改善されるであろう。
【００２３】
本発明は、シラン基（１つまたは複数）を極めてゆっくり縮合する少なくとも１つのアミン部分を備えた添加剤を用いる。
【００２４】
１つの利点は、必要とされない場合は系が休止状態であり、必要とされる場合は活性であることである。積層物が高熱に暴露される場合少なくとも１つのアミン部分を備えた添加剤は、開始してフィルムを架橋する。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の一実施形態においてフィルムは、適切には周囲条件において７日後８ｗｔ％未満およびより適切には周囲条件において７日後５ｗｔ％未満のゲル含有量を有する。さらにフィルムは、「試験法」に記載のように測定された場合に、１００℃において１４日後少なくとも２０ｗｔ％のゲル含有量およびより適切には１００℃において１４日後少なくとも３０ｗｔ％のゲル含有量を有する。
【００２６】
加水分解性であるシラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたコモノマーを備えたエチレンのポリマー（ａ）は、適切にはポリマー組成物の少なくとも８０ｗｔ％より適切には、ポリマー組成物の９０ｗｔ％より多い量である。
【００２７】
ポリマー組成物は、さらなるポリマー（１種または複数）のより小さい画分を含有していてよい。これらのポリマー画分が、加水分解性であるシラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたコモノマーを備えたエチレンのポリマー（ａ）を備えた１つの相を形成することは、必須である。ポリマーが２つ以上の相を形成している場合ポリマーブレンドの光学性能は、低下するであろう。さらなるポリマー画分は、通常ポリマー組成物に添加する（ａｄｄｉｔｉｖａｔｅ）ためにマスターバッチとして加えられる。
【００２８】
本発明の一実施形態において加水分解性であるシラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたコモノマーを備えたエチレンのポリマー（ａ）は、適切には少なくとも９００ｋｇ／ｍ３の密度およびより適切には少なくとも９１０ｋｇ／ｍ３の密度および最も適切には少なくとも９２０ｋｇ／ｍ３の密度を有し、適切には９６０ｋｇ／ｍ３未満またはより適切には９５０ｋｇ／ｍ３未満の密度である。
【００２９】
加水分解性であるシラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたコモノマーを備えたエチレンのポリマー（ａ）は、いくつかの従来型のプロセスによって作成してよい。加水分解性シラン基（１つまたは複数）は、例えばエチレンモノマーのシラン基を含有するコモノマー（１種または複数）との共重合によってまたはグラフト化、すなわち主としてラジカル反応におけるシラン基（１つまたは複数）の追加によるポリマーの化学修飾によってポリエチレンに導入してよい。共重合の利益は、極性過酸化物残基または未反応のビニルシランが、最終物品中に存在しないことである。これは、最終生成物をよりむらが無くかつ改善された品質を備えたより均一なものにするであろう。高圧ラジカルプロセスにおいて作成されたビニルトリエトキシシランおよび／またはビニルトリメトキシシランと共重合されたエチレンの貯蔵安定性は、グラフト化されたソリューションと比較して大いに改善される。別の利益は、易燃性でありかつ強い臭気を有する液体ビニルシランのより少ない取扱いである。さらなる利益は、より少ない廃棄、より少ないスコーチ（押出機における未熟な架橋）およびより長い生成運転（より少ない押出機の清掃）である。共重合は、シラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたエチレンのポリマー（Ａ）の好ましい生成プロセスである。シラン基（１つまたは複数）の量は、グラフト化と比較して同じ接着性を保持しながら減少され得る。これの理由は、全てのシラン基（１つまたは複数）が共重合される一方でグラフト化ポリマーは通常過酸化物残基を備えた未反応のシランを含有することである。
【００３０】
高圧ラジカルプロセスにおいて共重合によって作成されたポリマーは、ポリマーが、５０ｗｔ％より多いエチレンモノマーを構成する場合に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と呼ばれる。シラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたエチレンのポリマー（Ａ）は、適切にはシラン基（１つまたは複数）を含有する低密度ポリエチレンである。
【００３１】
高圧ラジカルプロセスは、場合によってはポリマーのＭＦＲを制御するために連鎖移動剤（ＣＴＡ）を用いて、フリーラジカル開始重合（高圧（ＨＰ）ラジカル重合と呼ばれる）によって高圧において生成される。ＨＰ反応器は、例えば良く知られている管形または加圧滅菌反応器またはその混ぜ合わせ、好ましくは管形反応器であってよい。高圧（ＨＰ）重合および所望の最終用途に依存してポリオレフィンの他の特性をさらに適応させるためのプロセス条件の調整は、良く知られ、文献に記載されており、当業者によって容易に用いられ得る。適した重合温度は、４００℃まで、好ましくは８０から３５０℃の範囲および７０ＭＰａ、好ましくは１００から４００ＭＰａ、より好ましくは１００から３５０ＭＰａの圧力である。圧力は、少なくとも圧縮段階後および／または管形反応器後に測定してよい。温度は、全てのステップ中のいくつかの時点において測定してよい。
【００３２】
高圧ラジカル重合によるエチレン（コ）ポリマーの生成のさらなる詳細は、中でもＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、Ｖｏｌ．６（１９８６年）、３８３〜４１０頁およびＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ：Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、２００１  Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｌｔｄ．：Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ：Ｈｉｇｈ−ｐｒｅｓｓｕｒｅ，Ｒ．Ｋｌｉｍｅｓｃｈ、Ｒ．Ｋｌｉｍｅｓｃｈ、Ｄ．ＬｉｔｔｍａｎｎおよびＦ．−Ｏ．Ｍａｈｌｉｎｇ、７１８１〜７１８４頁において見られる。
【００３３】
一実施形態において過酸化物は、ポリマー組成物に加えられていない。本実施形態は、加水分解性シラン基（１つまたは複数）が、高圧ラジカルプロセスにおける共重合によって加水分解性であるシラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたコモノマーを備えたエチレンのポリマー（ａ）に導入されることを必要とする。
【００３４】
フィルムの一実施形態においてポリマー組成物は、環境に優しくない、ジラウリン酸ジブチルスズ（ＤＢＴＤＬ）、ジラウリン酸ジオクチルスズ（ＤＯＴＤＬ）を含まずかつアミン部分を含む添加剤を分解することが知られているスルホン酸基を備えた化合物を含まない。
【００３５】
加水分解性であるシラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたコモノマーを備えたエチレンのポリマー（ａ）は、０．１から５０ｇ／１０分、適切には０．５から３０ｇ／１０分および最も適切には１０から２５ｇ／１０分のＭＦＲ２を有する。
【００３６】
シラン基（１つまたは複数）を含有する単位（ｂ）としてのシラン基（１つまたは複数）を含有するコモノマーまたは化合物は、式
Ｒ１ＳｉＲ２ｑＹ３−ｑ（Ｉ）
で表される加水分解性不飽和シラン化合物である
（式中、
Ｒ１は、エチレン性不飽和ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシまたは（メタ）アクリロキシヒドロカルビル基であり、
それぞれのＲ２は、独立に脂肪族飽和ヒドロカルビル基であり、
同一または異なっていてよいＹは、加水分解性有機基でありかつ
ｑは、０、１または２である）。
【００３７】
不飽和シラン化合物の特別な例は、Ｒ１が、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキサニルまたはガンマ−（メタ）アクリロキシプロピルであり、Ｙが、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシあるいはアルキル−またはアリールアミノ基であり、かつＲ２が、存在する場合、Ｒ１が、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキサニルまたはガンマ−（メタ）アクリロキシプロピルであるｆであり、Ｙが、メトキシ、エトキシであるものである。
【００３８】
一実施形態において加水分解性であるシラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたコモノマーを備えたエチレンのポリマー（ａ）は、高圧ラジカルプロセスにおいて作成され、すなわち低密度ポリエチレンである。加水分解性であるシラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたコモノマーを備えた共重合されたエチレンのポリマー（ａ）を得る別の利益は、ポリマーの炭素主鎖とシラントリエトキシ基および／またはシラントリメトキシ基との間にスペーサーが存在しないこと、すなわちシラン原子がポリマー主鎖に直接結合していることである。共重合されたポリマーの立体化学は、スペーサーが無いことが原因でよりずっと制限される、言い換えればシラン基は、より障害がある。したがって縮合触媒を正しい位置に位置決めすることは、より困難である。それは、縮合触媒のより低い活性をもたらすであろう。これは、架橋をより遅くさせる。全てのグラフト化された系においてこれは、系をよりずっと反応性にする、炭素主鎖とシラン基（１つまたは複数）との間の少なくとも２個の炭素原子（スペーサー）になるであろう。これは、グラフト化された系については少なくとも１つのアミン部分を備えたより反応性の少ない添加剤（ｂ）が用いられるべきであることを意味する。これは、フィルムが周囲条件において７日後１０ｗｔ％未満のゲル含有量および１００℃において１４日後少なくとも１５ｗｔ％のゲル含有量を有するという基準の後で選択されるべきである。
【００３９】
本発明の別の実施形態において加水分解性であるシラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたコモノマーを備えたエチレンのポリマー（ａ）は、加水分解性であるシラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたコモノマーを除いて、さらなる極性コモノマー（ｃ）を含んでいる。加水分解性であるシラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたコモノマーを備えたエチレンのポリマー（ａ）は適切には、加水分解性であるシラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたコモノマーを除いて、１０ｗｔ％から３０ｗｔ％、適切には１５ｗｔ％から３０ｗｔ％である、極性コモノマー（ｃ）の総量を有する。
【００４０】
極性コモノマー（ｃ）の例は、酢酸ビニルおよびピバル酸ビニルなどの、カルボン酸ビニルエステル、メチル（メタ）アクリル酸塩、エチル（メタ）アクリル酸塩、ブチル（メタ）アクリル酸塩およびヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸塩などの、（メタ）アクリル酸塩、（メタ）アクリル酸、マイレン酸およびフマル酸などの、オレフィン性不飽和カルボン酸、（メタ）アクリロニトリルおよび（メタ）アクリルアミドなどの、（メタ）アクリル酸誘導体、ならびにビニルメチルエーテルおよびビニルフェニルエーテルなどの、ビニルエーテルである。極性エチレンは、高圧ラジカルプロセスによって生成される。
【００４１】
シラン基（１つまたは複数）を含有する単位を除いた、極性コモノマー（ｃ）は、酢酸ビニル（ＶＡ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、アクリル酸メチル（ＭＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）およびアクリル酸エチル（ＥＡ）から適切に選択してよい。極性コモノマーは、少なくとも１つのアミン部分を含む、添加剤（ｂ）の活性に影響するであろう。極性コモノマー（ｃ）が、本質的に酸性の場合少なくとも１つのアミン部分を含む、添加剤（ｂ）の活性は、減少するであろう。系の全体性能は、全ての構成要素の和である。シラン基（１つまたは複数）含有を除いて、最も適した極性コモノマー（ｃ）は、ＢＡ、ＭＡ、ＭＭＡおよびＥＡなどのアクリル酸塩、より適切にはＭＡおよびＭＭＡである。
【００４２】
一実施形態においてポリエチレン組成物におけるシラン基（１つまたは複数）の総量は、０．１ｗｔ％から１５ｗｔ％、適切には０．５から５ｗｔ％およびより適切には０．５〜２ｗｔ％である。
【００４３】
別の実施形態において少なくとも１つのアミン部分を含む添加剤（ｂ）は、安定剤である。ポリマーに対する安定剤の性質は、それらがポリマー組成物の寿命を増加すること、すなわちポリマーの分解を妨げることである。分解は、ラジカル機構において進行し、最終的にポリマー特性を破壊するであろう。ポリオレフィンは、エイジングプロセスを経ている。
【００４４】
安定剤の例は、酸化防止剤（ＡＯ）、金属不活性化剤（ＭＤ）、ＵＶ吸収剤およびＵＶ−安定剤である。ＡＯは、完成した製品における長期安定性を与えるために加えられる。それらは、プロセス安定性にも寄与する。ＭＤは、主に銅イオンおよび他の金属イオンから保護するために用いられる。ポリオレフィンは、ＵＶ光に対して保護される必要がある。これは、顔料またはＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）などのＵＶ−安定剤によってなされ得る。
【００４５】
ＵＶ開始分解反応機構は、熱酸化分解によく似ている。これは、フェノール性ＡＯはＵＶ安定剤としても働くが、それらは働かないことを示し得る。理由は、フェノール性ＡＯがＵＶ光に対していくぶん不安定であることである。ＨＡＬＳは、それとは反対に、ＵＶ安定性酸化防止剤である。
【００４６】
一実施形態において少なくとも１つのアミン部分を含む添加剤（ｂ）は、ＡＯ、ＭＤ、ＵＶ吸収剤またはＵＶ安定剤などの、安定剤、最も適切にはＵＶ安定剤および／または吸収剤である（下文ではＵＶ剤と呼ぶ）。積層物における層のためのフィルムが、ＵＶ光に晒されかつ透明である場合ＵＶ剤が必要とされる。これは顔料の使用を妨げかつ多量のＵＶ剤が必要とされる。ＵＶ剤は、特有のポリマー組成物で有効であるように選択されるべきである。したがって本発明の１つの目的は、縮合反応によってフィルムを架橋させるために多量のＵＶ剤を用いることである。積層物におけるフィルム層の用途において、反応性は、重要である。フィルムは、フィルム生産者によって作成され、積層物製造業者へ輸送される。フィルムは、フィルムが積層されるまで非架橋であるべきである。そして積層後の時点で架橋されるべきである。ＵＶ剤が必要とされるので、この系が必要とされない場合に休止状態であることおよび必要とされる場合に活性であることは、さらなる利点である。積層物が高熱に晒される場合、少なくとも１つのアミン部分を含む添加剤（ｂ）は、開始しかつフィルムを架橋してより優れたクリープ特性を得るであろう。
【００４７】
全ての上記の実施形態に従う一実施形態において、少なくとも１つのアミン部分を含む添加剤（ｂ）は適切には、３００を上回る分子量（Ｍｗ）およびより適切には６００を上回るＭｗを有する。浸出が安定剤のサイズに影響され、より大きい分子がより低い移動度を有することは、一般に知られている。本実施形態において少なくとも１つのアミン部分を備えた添加剤（ｂ）の活性は、比較的小さくあるべきであり、これは、大きい分子を標的にすることによって達成される。
【００４８】
ポリマー組成物は、ＵＶ剤を有していてよく、酸化防止剤は、０．１ｗｔ％から５ｗｔ％、より適切には０．１から２ｗｔ％および最も適切には０．２から１ｗｔ％の量で存在する。
【００４９】
適切にはＵＶ剤は、少なくとも２種のＵＶ安定剤（１種または複数）および／または吸収剤（１種または複数）のブレンドである。
【００５０】
一実施形態において少なくとも１つのアミン部分を含む添加剤（ｂ）は、第二級アミンである。
【００５１】
好ましい実施形態において少なくとも１つのアミン部分を含む添加剤（ｂ）は、フィルム押し出し中にポリエチレン組成物に加えられる。
【００５２】
適したＡＯのリストは、網羅的ではないが、例えば、ＢＡＳＦによって製造されたＩｒｇａｎｏｘ  １０９８、Ｃｈｅｍｔｕｒａによって製造されたＮａｕｇａｒｄ  ４４５、Ｎａｕｇａｒｄ  ＳＡおよびＮａｕｇａｒｄ  Ｊ、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔによって製造されたＡｇｅＲｉｔｅ  ＭＡ、Ｖａｎｏｘ  １２およびＶａｎｏｘ  ＺＭＴＩおよびＡｇｅＲｉｔｅ  Ｗｈｉｔｅである。
【００５３】
適したＭＤのリストは、網羅的ではないが、例えばＢＡＳＦのＩｒｇａｎｏｘ  ＭＤ  １０２４、Ｃｈｅｍｔｕｒａによって製造されたＮａｕｇａｒｄ  ＸＬ−１、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌによって製造されたＥａｓｔｍａｎ  ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ  ＯＡＢＨおよびＥＭＤ−９、Ａｄｅｋａ  ｃｏｏｐｏｒａｔｉｏｎによって製造されたＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＣＤＡ−１およびＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＣＤＡ−６である。
【００５４】
適したＵＶ吸収剤のリストは、網羅的ではないが、例えばＢＡＳＦによって製造されたＴｉｎｕｖｉｎ  ３１２である。
【００５５】
適したＵＶ安定剤のリストは、網羅的ではないが、例えばＢＡＳＦによって製造されたＴｉｎｕｖｉｎ  １２３、ＣＧＬ  ０７４、Ｔｉｎｕｖｉｎ  １４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ＮＯＲ  ３７１、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ６２２、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７６５およびＴｉｎｕｖｉｎ  ７７０、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ  ９４４、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ  ９６６、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ  ２０２０  ＦＤＬ、Ｕｎｉｖｉｎｙｌ  ４０５０ＨおよびＵｖｉｎｙｌ  ５０５０  Ｈ、Ｃｙｔｅｃによって製造されたＣｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−３３４６、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−３５２９およびＣｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−３８５３、Ａｄｅｋａ  ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって製造されたＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＬＡ−５２、ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＬＡ−５７、ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＬＡ−６２、ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＬＡ−６３Ｐ、ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＬＡ−６７、ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＬＡ−６８およびＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＬＡ−８１、Ｃｌａｒｉａｎｔによって製造された、Ｈｏｓｔａｖｉｎ  Ｎ  ２０、Ｈｏｓｔａｖｉｎ  Ｎ  ３０、Ｈｏｓｔａｖｉｎ  ＰＲ−３１、Ｃｈｅｍｔｕｒａによって製造されたＬｏｗｌｉｔｅ  １９、３Ｖによって販売されたＵｖａｓｏｒｂ  ＨＡ  ８８、Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌによって製造されたＵｖａｓｉｌ  ２９９、Ｓａｎｋｙｏによって製造されたＳａｎｏｌ  ＬＳ−２６２６である。
【００５６】
より適したＵＶ安定剤のリストは、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ６２２、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７７０およびＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ９４４である。
【００５７】
本発明の一実施形態は、任意の先行の実施形態によるポリマー組成物が、「試験法」に記載のように測定された場合に、周囲条件において７日後１０ｗｔ％未満のゲル含有量を有するフィルムとして押し出しされ、いかなる過酸化物分解も伴わずにフィルムが積層される、積層物を作成するためのプロセスに関する。利益は、極性過酸化物残基または未反応のビニルシランが、積層物中に存在しないことである。ポリマー組成物においてできる限り、シランおよび過酸化物などの、液体添加剤を減少することは、本発明の１つの目的である。これは、組成物から作られたフィルムが、粘着性がより少なく、臭気がより少なくなり（作業条件を大幅に改善する）、それ自体はフィルムの貯蔵寿命を改善することを意味する、例えば浸出を伴う問題を減少するであろう。残基は、積層物における層間の境界において濃縮され得ない。これは、気泡および層間剥離に関するリスクを減少するであろう。適切には積層物は、１００℃において１４日後に少なくとも１５ｗｔ％のゲル含有量を有する。適切には少なくとも１つのアミン部分を含む添加剤（ｂ）が、フィルム押し出し中にポリエチレン組成物に加えられる。
【００５８】
一実施形態においてフィルムは、１００℃から１８０℃、適切には１２０℃から１６０℃の温度で積層される。
【００５９】
本発明の一実施形態は、
（ａ）加水分解性シラン基（１つまたは複数）を担持するポリエチレンおよび
（ｂ）少なくとも１種の添加剤であって、添加剤が、少なくとも１つのアミン部分を含む有機化合物であり、ポリマー組成物が、「試験法」に記載のように測定された場合に、７０℃、９５％ＲＨにおいて７日間クリープ試料の事前調整で、２４時間、１００℃において、＜１０ｍｍ未満のクリープを有する、添加剤
を含むポリエチレン組成物で作られている少なくとも１つの層を備えたフロントガラス層を備えた積層物である。
【００６０】
適切にはポリマー組成物は、７０℃、９５％ＲＨにおいて７日間のクリープ試料の事前調整で、２４時間、１００℃において、＜１０ｍｍ未満のクリープを有する。
【００６１】
より適した実施形態においてポリエチレン組成物で作られている層を有する積層物は、過酸化物およびスズを含まない。過酸化物無しは、過酸化物が、どの段階においてもポリマー組成物に加えられていないことを意味する。スズ無しは、スズが、スズの酸化状態に依存せずどの段階においてもプロセスに加えられていないことを意味する。
【００６２】
試験法
ａ）メルトフローレート
メルトフローレートＭＦＲ２を、１９０℃で、エチレンホモおよびコポリマーについて２．１６ｋｇの荷重でＩＳＯ１１３３に従って測定した。
【００６３】
ｂ）密度：密度を、試料調製のためにＩＳＯ１１８３ＤおよびＩＳＯ１８７２−２に従って測定した。
【００６４】
ｄ）ポリマー中に存在する極性コモノマーの含有量（ｗｔ％およびモル％）およびポリマー組成物中（好ましくはポリマー中）に存在するシラン基（１つまたは複数）を含有する単位（好ましくはコモノマー）の含有量（ｗｔ％およびモル％）：定量核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を、ポリマー組成物中のポリマーのコモノマー含有率を定量化するために用いた。
【００６５】
４００．１５ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ  Ａｄｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ４００  ＮＭＲ分光計を用いて溶液状態で記録された定量的な１Ｈ  ＮＭＲスペクトル。全てのスペクトルを、全ての空気圧について窒素ガスを用いて１００℃で標準の広帯域インバース５ｍｍプローブヘッドを用いて記録した。約２００ｍｇの材料を、安定剤として第三級ジブチルヒドロキシトルエン（ｄｉｔｅｒｔｉａｒｙｂｕｔｙｌｈｙｄｒｏｘｙｔｏｌｕｅｎ）（ＢＨＴ）（ＣＡＳ  １２８−３７−０）を用いて１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２）に溶解した。標準シングルパルス励起を、３０度パルス、３秒の緩和遅延および試料の回転無しを利用して用いた。２回のダミー走査を用いてスペクトル当り合計１６過渡が得られた。３２ｋデータ点の合計を、約２０ｐｐｍのスペクトル窓に相当する、６０μｓの滞留時間でＦＩＤ毎に収集した。次いでＦＩＤを６４ｋデータ点までゼロで埋めて指数窓関数を０．３Ｈｚ線広がりで適用した。この構成は主として、同一のポリマー中に存在する場合アクリル酸メチルおよびビニルトリメチルシロキサン共重合から生じる定量信号を分解する能力のために選択された。
【００６６】
定量的１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを、処理し、積分して定量的特性を特別仕様のスペクトル解析自動化プログラムを用いて決定した。全ての化学シフトは、５．９５ｐｐｍにおける残りのプロトン化された溶媒信号を内部参照した。
【００６７】
存在する場合種々のコモノマー配列における、酢酸ビニル（ｖｉｎｙｌａｃｙｔａｔｅ）（ＶＡ）、アクリル酸メチル（ＭＡ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）およびビニルトリメチルシロキサン（ＶＴＭＳ）の組み込みから生じる特性信号を、観察した（Ｒａｎｄｅｌｌ８９）。ポリマー中に存在する全ての他のモノマーに関して全てのコモノマー含有量を計算した。
【００６８】
酢酸ビニル（ＶＡ）組み込みを、コモノマー当りの報告する核（ｎｕｃｌｉｅ）の数を占める、＊ＶＡ部位に割り当てられた４．８４ｐｐｍにおける信号の積分を用いてかつ存在する場合ＢＨＴからのＯＨプロトンの重複を補正して定量化した。
ＶＡ＝（Ｉ＊ＶＡ−（ＩＡｒＢＨＴ）／２）／１
【００６９】
アクリル酸メチル（ＭＡ）組み込みを、コモノマー当りの報告する核の数を占める、１ＭＡ部位に割り当てられた３．６５ｐｐｍにおける信号の積分を用いて定量化した。
ＭＡ＝Ｉ１ＭＡ／３
【００７０】
アクリル酸ブチル（ＢＡ）組み込みを、コモノマー当りの報告する核の数を占める、４ＢＡ部位に割り当てられた４．０８ｐｐｍにおける信号の積分を用いて定量化した。
ＢＡ＝Ｉ４ＢＡ／２
【００７１】
ビニルトリメチルシロキサン組み込みを、コモノマー当りの報告する核の数を占める、１ＶＴＭＳ部位に割り当てられた３．５６ｐｐｍにおける信号の積分を用いて定量化した。
ＶＴＭＳ＝Ｉ１ＶＴＭＳ／９
【００７２】
安定剤としてのＢＨＴの追加使用から生じる特性信号を、観察した。ＢＨＴ含有量を、分子当りの報告する核の数を占める、ＡｒＢＨＴ部位に割り当てられた６．９３ｐｐｍにおける信号の積分を用いて定量化した。
ＢＨＴ＝ＩＡｒＢＨＴ／２
【００７３】
エチレンコモノマー含有量を、０．００〜３．００ｐｐｍの間の大量の脂肪族の（バルク）信号の積分を用いて定量化した。この積分は、単離された酢酸ビニル組み込みからの１ＶＡ（３）およびαＶＡ（２）部位、単離されたアクリル酸メチル組み込みからの＊ＭＡおよびαＭＡ部位、単離されたアクリル酸ブチル組み込みからの１ＢＡ（３）、２ＢＡ（２）、３ＢＡ（２）、＊ＢＡ（１）およびαＢＡ（２）部位、単離されたビニルシラン組み込みからの＊ＶＴＭＳおよびαＶＴＭＳ部位ならびにＢＨＴからの脂肪族部位ならびにポリエチレン配列からの部位を含み得る。総エチレンコモノマー含有量を、バルク積分に基づいてかつ観察されたコモノマー配列およびＢＨＴについて補正して計算した。
Ｅ＝（１／４）＊［Ｉｂｕｌｋ−５＊ＶＡ−３＊ＭＡ−１０＊ＢＡ−３＊ＶＴＭＳ−２１＊ＢＨＴ］
【００７４】
バルク信号中のα信号の半分は、エチレンを表しかつコモノマーは表さないことおよび関連した分岐部位を伴わない２つの飽和鎖末端（Ｓ）を補正できないことに起因してわずかな誤差が挿入されることに留意されたい。
【００７５】
ポリマー中の所与のモノマー（Ｍ）の合計モル分率を、
ｆＭ＝Ｍ／（Ｅ＋ＶＡ＋ＭＡ＋ＢＡ＋ＶＴＭＳ）
として計算した。
【００７６】
モルパーセントでの所与のモノマー（Ｍ）の総コモノマー組み込みを、標準的な手法でモル分率から計算した。
Ｍ［ｍｏｌ％］＝１００＊ｆＭ
【００７７】
重量パーセントでの所与のモノマー（Ｍ）の総コモノマー組み込みを、標準的な手法でモル分率およびモノマーの分子量（ＭＷ）から計算した。
Ｍ［ｗｔ％］＝１００＊（ｆＭ＊ＭＷ）／（（ｆＶＡ＊８６．０９）＋（ｆＭＡ＊８６．０９）＋（ｆＢＡ＊１２８．１７）＋（ｆＶＴＭＳ＊１４８．２３）＋（（１−ｆＶＡ−ｆＭＡ−ｆＢＡ−ｆＶＴＭＳ）＊２８．０５））
ｒａｎｄａｌｌ８９
Ｊ．Ｒａｎｄａｌｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．、Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９８９年、Ｃ２９、２０１。
【００７８】
上記の原理を、本出願において与えられるような極性コモノマーの定義内である場合、ＭＡ、ＢＡおよびＶＡ以外である任意のさらなる極性コモノマー（１種または複数）の含有量を定量化するために、および本出願において与えられるようなシラン基（１つまたは複数）を含有する単位の定義内である場合、ＶＴＭＳ以外である任意のさらなるシラン基（１つまたは複数）を含有する単位の含有量を定量化するために、それぞれの特性信号の積分を用いることによって、同様に適合させてよいことは当業者にとって明白である。
【００７９】
ｅ）ゲル含有量（ｗｔ％）を、本発明の前記シラン架橋ポリオレフィンポリマー組成物からなる試料を用いてＡＳＴＭ  Ｄ２７６５−９０に従って測定する（方法Ａ、デカリン抽出）。周囲条件は、２３℃、５０％室内湿度（ＲＨ）である。他に規定がない場合、５０℃から１００℃におけるＲＨは、約１０％であった。
【００８０】
ｆ）クリープ
０．４５ｍｍ厚さのフィルムを、試料から調製した。３０ｍｍ＊１２０ｍｍの２つの試料を、フィルムから切断した。３０ｍｍ＊１５０ｍｍ＊３．８５ｍｍ厚の、２つの平面状表面ガラススライドを、イソプロパノールで洗浄して乾燥した物を調製した。１００ｍｍ＊１５ｍｍの穴部を備えたテフロン（登録商標）（０．１ｍｍ厚）から２つのマスクも調製した。
【００８１】
ガラス、マスク、フィルム、フィルム、マスクおよびガラスの構造を有するクリープ試験片を調製した。ガラススライドを、２０ｍｍのオフセットを有して配置した。試験片を、１５０℃、３００秒の排気時間、８００ｍｂａｒ膜圧で６６０秒の加圧時間で真空積層させた。テフロン（登録商標）マスクは、ポリマーフィルムが流出することを防いで、積層されたフィルムの規定の幅および長さを十分に与えていた。
【００８２】
積層後、テフロン（登録商標）マスクおよびガラスに接触しなかった過剰のフィルムを除去した。試験片に、ゼロクリープに相当する、７５ｍｍの距離で印をつけた。試験片を、ガラススライドのうちの１つを支持するのみで、規定の温度で、炉に垂直に挿入した。クリープを、規定の時間におけるゼロクリープに対する距離として測定し、それによって試験中に試験片が移動した距離を取得した。
【００８３】
クリープは、積層物の高温における配置に対する抵抗としてみてよい。
【実施例】
【００８４】
材料
ターポリマーにおいて２．１ｗｔ％のビニルトリメトキシシラン含有量および２６ｗｔ％のＭＡ含有量を与えるためにエチレンモノマーをビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）およびアクリル酸メチル（ＭＡ）コモノマー量と反応させた、２８５℃の最高温度で、従来型の過酸化物開始剤を用いる従来の手法の高圧管形反応器によって生成されたＥＶＳ（２．１％）ＭＡ（２６％）ターポリマー。ＣＴＡを、当業者に良く知られているようにＭＦＲを調節するために用いた。ＩＳＯ１１３３による（１９０℃、２．１６ｋｇ）メルトフローレート（ＭＦＲ２＠１９０℃）は、２０ｇ／１０分および８５℃の融点である。
【００８５】
Ｉｒｇａｆｏｓ１６８、ＣＡＳ番号３１５７０−０４−４、
【化１】
0006317526.tif 000002
【００８６】
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４、ＣＡＳ番号７１８７８−１９−８
【化２】
0006317526.tif 000003
【００８７】
Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０、ＣＡＳ番号５２８２９−０７−９
【化３】
0006317526.tif 000004
【００８８】
Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２、Ｃａｓ番号６５４４７−７７−０
【化４】
0006317526.tif 000005
【００８９】
ブレンドの調合
異なる化合物を、パイロット規模の押出機（Ｐｒｉｓｍ  ＴＳＥ  ２４ＴＣ）上で調合した。得られた混合物を、下表において与えられる条件において溶融混合してひも状に押し出しおよび造粒した。
【００９０】
【表１】
0006317526.tif 000006
【００９１】
フィルム試料調製：
５０ｍｍ幅および０．４５ｍｍ厚さの寸法を有するフィルム（テープ）を、Ｃｏｌｌｉｎ  ｔｅａｃｈ−ｌｉｎｅ  Ｅ  ２０Ｔ押出機上で押し出した。テープを、以下の設定温度で生成した：
１５０／１５０／１５０℃および５０ｒｐｍ。
【００９２】
結果
【表２】
0006317526.tif 000007
【００９３】
表２は、ＥＶＳ（２．１％）ＭＡ（２６％）のクリープ試験からの結果を示す。異なる試料は、異なるＵＶ−安定剤および濃度を有する。１００℃における２４時間後の結果は、クリープ試験片がいかなる事前調整にも掛けられていないにもかかわらずターポリマー融点を上回るクリープ性能が、シラン架橋のための塩基触媒としてのアミン部分の追加によって改善されることを示し、ゲル含有量が＜１ｗｔ％であることを意味する。
【００９４】
発明例１のフィルムを含むクリープ試験片を、調製して７０℃、９５％ＲＨにおいて事前調整に掛けた。表３におけるクリープ測定からの結果は、アミン部分触媒架橋のポリマー溶融温度を超えるクリープ抵抗への影響を示す。
【００９５】
【表３】
0006317526.tif 000008
【００９６】
【表４】
0006317526.tif 000009
【００９７】
表４におけるゲル含有量測定の結果からアミン部分の追加が架橋を触媒するであろうことが分かる。特に１００℃において１４日後のゲル含有量は、有意に改善される。これは、ポリマー溶融温度を上回るクリープ抵抗を改善するであろう。５０℃では１４日後でも低い架橋活性がある。低ゲル含有量は、種々の物質への良好な接着を維持するために必要とされる。
【００９８】
結論
加水分解性であるシラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたコモノマーを備えたエチレンのポリマー（ａ）にアミン部分を追加することによって、高温において架橋が起こる。これは、融点を超える加水分解性であるシラン基（１つまたは複数）を含有する単位を備えたコモノマーを備えたエチレンのポリマー（ａ）のクリープ抵抗を改善するであろう。