(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の方法工程：
ａ）溶媒又は溶媒混合物及び導電性塩を反応容器に充填する工程、
ｂ）前記反応容器中に、
【化２】
0006359132.tif 000032
を有するフェノールを添加する工程、
ｃ）前記反応容器中に、
【化３】
0006359132.tif 000033
を有するナフトールを添加する工程、
その際、より高い酸化電位を有する物質を過剰に添加するものとし、かつ、
【化４】
0006359132.tif 000034
が成り立つものとし、
かつ、前記溶媒又は溶媒混合物が、
【化５】
0006359132.tif 000035
が１０ｍＶ〜４５０ｍＶの範囲内となるように選択されているものとする、
ｄ）前記反応溶液に２つの電極を導入する工程、
ｅ）前記電極に３〜５Ｖの電圧を印加する工程、
ｆ）前記フェノールと前記ナフトールとをカップリングさせてクロスカップリング生成物を得る工程
を含み、
前記フェノールが、Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩＩａ：
【化６】
0006359132.tif 000036
から選択されており、ここで、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ30は−Ｈ、−アルキルから選択され、ここで、Ｒ10、Ｒ18、Ｒ29は、−アルキルを表し、かつ前記ナフトールは２−ナフトールである、電気化学的方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記より高い酸化電位を有する物質を前記より低い酸化電位を有する物質に対して少なくとも２倍の量で使用する、前記方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の方法であって、
【化７】
0006359132.tif 000037
が２０ｍＶ〜４００ｍＶの範囲内である、前記方法。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法であって、前記反応溶液が遷移金属を含有しない、前記方法。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法であって、前記反応溶液が有機酸化剤を含有しない、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化電位の異なるフェノールとナフトールとをカップリングさせるための電気化学的方法に関する。さらに本発明は、例えば前記電気化学的カップリングにより製造可能な化合物に関する。
【０００２】
フェノール及びナフトールという概念は、本願においては総称として用いられているため、置換フェノールや置換ナフトールも含まれる。
【背景技術】
【０００３】
電気化学的カップリングは、これまでに、フェノールとＯＨ基を有しないナフトールとのものしか記載されていない：Kirste et al. Angew. Chem. 2010, 122, 983-987及びKirste et al. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 3571-3576。
【０００４】
異種分子の電気化学的カップリングの際に生じる問題の一つに、これらが異なる
【化１】
0006359132.tif 000002
を有しているという点がある。その結果、より高い酸化電位を有する分子よりもより低い酸化電位を有する分子の方が、電子（ｅ-）をアノードで、そしてＨ+イオンを例えば溶媒に放出しやすい性質を示す。
【０００５】
【化２】
0006359132.tif 000003
は、ネルンストの式：
【化３】
0006359132.tif 000004
により算出可能である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Kirste et al. Angew. Chem. 2010, 122, 983-987
【非特許文献２】Kirste et al. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 3571-3576
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、フェノールとナフトールとをカップリングさせる電気化学的方法であって、その際、これら双方の分子が異なる酸化電位を有するものとする前記方法を提供することであった。
【０００８】
さらに、新規の化合物を合成することが望まれていた。
【０００９】
一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）：
【化４】
0006359132.tif 000005
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ30は、−Ｈ、−アルキル、−Ｏ−アルキル、−Ｏ−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択され、かつ、
Ｒ10、Ｒ18、Ｒ29は、−アルキルを表す］
のうちの１つによる化合物。
【００１０】
アルキルは、１〜１０個の炭素原子を有する非分岐状又は分岐状の脂肪族炭素鎖を表す。好ましくは、前記炭素鎖は１〜６個の炭素原子を有し、特に好ましくは１〜４個の炭素原子を有する。
【００１１】
アリールは、好ましくは１４個までの炭素原子を有する芳香族（炭化水素）基を表し、例えばフェニル（Ｃ6Ｈ5−）、ナフチル（Ｃ10Ｈ7−）、アントリル（Ｃ14Ｈ9−）を表し、好ましくはフェニルを表す。
【００１２】
一実施形態においては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ30は、−Ｈ、−アルキル、−Ｏ−アルキル、−Ｏ−アリールから選択される。
【００１３】
一実施形態においては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ30は、−Ｈ、−アルキルから選択される。
【００１４】
一実施形態においては、Ｒ8及びＲ27は−アルキルを表す。
【００１５】
一実施形態においては、Ｒ20は−アルキルを表す。
【００１６】
一実施形態においては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26は、−Ｈを表す。
【００１７】
一実施形態においては、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ28、Ｒ30は、−Ｈを表す。
【００１８】
前記化合物に加えて、例えば上記化合物を製造することのできる方法も特許請求の範囲に記載されている。
【００１９】
以下の方法工程：
ａ）溶媒又は溶媒混合物及び導電性塩を反応容器に充填する工程、
ｂ）前記反応容器中に、
【化５】
0006359132.tif 000006
を有するフェノールを添加する工程、
ｃ）前記反応容器中に、
【化６】
0006359132.tif 000007
を有するナフトールを添加する工程、
その際、より高い酸化電位を有する物質を過剰に添加するものとし、かつ、
【化７】
0006359132.tif 000008
が成り立つものとし、
かつ、前記溶媒又は溶媒混合物が、
【化８】
0006359132.tif 000009
が１０ｍＶ〜４５０ｍＶの範囲内となるように選択されているものとする、
ｄ）前記反応溶液に２つの電極を導入する工程、
ｅ）前記電極に電圧を印加する工程、
ｆ）前記フェノールと前記ナフトールとをカップリングさせてクロスカップリング生成物を得る工程
を含む、電気化学的方法。
【００２０】
ここで、前記方法工程ａ）〜ｄ）は任意の順序で行われてよい。
【００２１】
前記方法は、種々の炭素（ガラス状炭素、ホウ素ドープダイヤモンド、グラファイト、炭素繊維、ナノチューブなど）電極、金属酸化物電極及び金属電極上で実施可能である。その際、１〜５０ｍＡ／ｃｍ2の範囲内の電流密度が適用される。
【００２２】
本発明による方法を用いて、冒頭に記載した問題が解決される。
【００２３】
本発明の一態様は、前記反応の収率を
【化９】
0006359132.tif 000010
により制御できるということである。
【００２４】
効率的な反応実施のために、２つの反応条件が必要である：
−  より高い酸化電位を有する化合物が過剰に添加されねばならないこと、及び
【化１０】
0006359132.tif 000011
が所定の範囲内になければならないこと。
【００２５】
前記第一の条件が満たされない場合には、主生成物として、より低い酸化電位を有する２つの分子からのカップリングによって生じる化合物が生じる。
【００２６】
【化１１】
0006359132.tif 000012
が小さすぎる場合には、より高い酸化電位を有する２つの分子からのカップリングにより生じる化合物の副生成物が極めて多量に生じてしまう。何故ならば、この分子が過剰に添加されるためである。それに対して、
【化１２】
0006359132.tif 000013
が大きすぎる場合には、より高い酸化電位を有する化合物が極めて高過剰で必要となり、これにより前記反応は非経済的となる。
【００２７】
本発明による方法に関して、前記双方の化合物の絶対的な酸化電位を知ることは必ずしも必要であるわけではない。双方の酸化電位の互いの差が明らかであれば十分である。
【００２８】
本発明のもう一つの態様は、
【化１３】
0006359132.tif 000014
が、使用される溶媒又は溶媒混合物により影響を受けうるということである。
【００２９】
溶媒／溶媒混合物を所望の範囲内に好適に選択することによって、
【化１４】
0006359132.tif 000015
を変化させることができる。
【００３０】
ベース溶媒として１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）から出発した場合には、小さすぎる
【化１５】
0006359132.tif 000016
を、例えばアルコールの添加によって高めることができる。一方で、大きすぎる
【化１６】
0006359132.tif 000017
を、水の添加によって低下させることができる。
【００３１】
進行する反応シーケンスを、以下の図に示す：
【化１７】
0006359132.tif 000018
【００３２】
まず、より低い酸化電位を有する化合物Ａが、電子をアノードで放出する。前記化合物Ａは正電荷に基づき極めて強い酸になり、かつ同時にプロトンが脱離する。そのようにして生じるラジカルは、引き続き、前記化合物Ａよりも過剰に前記溶液中に存在している化合物Ｂと反応する。このカップリングにより生じるＡＢ−ラジカルは、電子をアノードで放出し、かつプロトンを溶媒に放出する。
【００３３】
より高い酸化電位を有する化合物が過剰に添加されていない場合には、Ａ−ラジカルが第二の化合物Ａと反応して相応するＡＡ化合物が生成される。
【００３４】
本発明による方法を用いて初めて、フェノールとナフトールとを電気化学的に良好な収率でカップリングさせることができた。
【００３５】
本方法の一変形においては、前記より高い酸化電位を有する物質は前記より低い酸化電位を有する物質に対して少なくとも２倍の量で使用される。
【００３６】
本方法の一変形においては、前記溶媒又は溶媒混合物は、
【化１８】
0006359132.tif 000019
が２０ｍＶ〜４００ｍＶの範囲内、好ましくは３０ｍＶ〜３５０ｍＶの範囲内となるように選択されている。
【００３７】
本方法の一変形においては、前記導電性塩は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、テトラ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）−アンモニウム塩、１，３−ジ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）イミダゾリウム塩又はテトラ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）−ホスホニウム塩の群から選択される。
【００３８】
本方法の一変形においては、前記導電性塩の対イオンは、硫酸イオン、硫酸水素イオン、アルキル硫酸イオン、アリール硫酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、炭酸イオン、アルキルリン酸イオン、アルキル炭酸イオン、硝酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロケイ酸イオン、フッ化物イオン及び過塩素酸イオンの群から選択される。
【００３９】
本方法の一変形においては、前記導電性塩はテトラ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）アンモニウム塩から選択され、かつ前記対イオンは硫酸イオン、アルキル硫酸イオン、アリール硫酸イオンから選択される。
【００４０】
本方法の一変形においては、前記フェノールは少なくとも１つの−Ｏ−アルキル基を有する。
【００４１】
本方法の一変形においては、前記反応溶液は遷移金属を含有しない。
【００４２】
本方法の一変形においては、前記反応溶液は、水素原子以外の脱離官能基を有する基質を含有しない。
【００４３】
本方法の一変形においては、前記反応溶液は有機酸化剤を含有しない。
【００４４】
本方法の一変形においては、前記フェノールは、Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩＩａ：
【化１９】
0006359132.tif 000020
から選択されており、かつ前記ナフトールは、Ｉｂ、ＩＩｂ、ＩＩＩｂ：
【化２０】
0006359132.tif 000021
から選択されており、ここで、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ30は、−Ｈ、−アルキル、−Ｏ−アルキル、−Ｏ−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択され、ここで、
Ｒ10、Ｒ18、Ｒ29は、−アルキルを表すものとし、
ここで、以下の組合せ：
【化２１】
0006359132.tif 000022
が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】カップリング反応を実施することのできる反応装置を示す。
【図２】カップリング反応をより大規模で実施することのできる反応装置を示す。
【図３】メタノール添加下でのそれぞれの酸化電位のプロットを示す。
【００４６】
以下、本発明を実施例及び図面をもとに詳説する。
【００４７】
図１は、上記カップリング反応を実施することのできる反応装置を示す。前記装置は、ニッケルカソード（１）及びケイ素上のホウ素ドープダイヤモンド（ＢＤＤ）からのアノード（５）を含む。前記装置は冷却ジャケット（３）を用いて冷却可能である。ここで、矢印は冷却水の流れ方向を示す。反応室はテフロン栓（２）により密閉されている。反応混合物は、マグネチックスターラーバー（７）により混合される。アノード側で、前記装置はスクリュークランプ（４）及びシール（６）により密閉されている。
【００４８】
図２は、上記カップリング反応をより大規模で実施することのできる反応装置を示す。前記装置は２つのガラスフランジ（５’）を含んでおり、これは、スクリュークランプ（２’）及びシールによって、ホウ素ドープダイヤモンド（ＢＤＤ）で被覆された担体材料又は当業者に公知の他の電極材料からなる電極（３’）に圧力をかけるのに用いられる。反応室にはガラススリーブ（１’）を介して還流冷却器が備えられてよい。反応混合物は、マグネチックスターラーバー（４’）により混合される。
【００４９】
図３は、ＭｅＯＨ添加下でのそれぞれの酸化電位のプロットを示す（クロスカップリングの成功した実施例）。
【００５０】
分析
クロマトグラフィー
「フラッシュクロマトグラフィー」による予備液体クロマトグラフィー分離を、１．６ｂａｒの最高圧で、デューレン在Macherey-Nagel GmbH & Co社製シリカゲル60 M（０．０４０〜０．０６３ｍｍ）上で行った。非加圧分離を、ダルムシュタット在Merck KGaA社製シリカゲルGeduran Si 60（０．０６３〜０．２００ｍｍ）上で実施した。溶離液として使用した溶媒（酢酸エチルエステル（工業用）、シクロヘキサン（工業用））は、ロータリーエバポレーターでの蒸留により予め精製しておいた。
【００５１】
薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）のために、ダルムシュタット在Merck KGaA社製 PSC使用準備済みプレートシリカゲル60 F254を使用した。Ｒf値を、使用した溶離液混合物と関連付けて示す。ＴＬＣプレートの発色のために、浸漬試薬としてセリウム−リンモリブデン酸溶液を使用した。セリウム−リンモリブデン酸試薬：水２００ｍＬ中のリンモリブデン酸５．６ｇ、硫酸セリウム（ＩＶ）四水和物２．２ｇ及び濃硫酸１３．３ｇ。
【００５２】
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ／ＧＣＭＳ）
生成物混合物及び純物質のガスクロマトグラフィー試験（ＧＣ）を、日本国在島津製作所製ガスクロマトグラフGC-2010を用いて行った。米国在Agilent Technologies社製石英キャピラリーカラムHP-5（長さ：３０ｍ；内径：０．２５ｍｍ；共有結合固定相の膜厚：０．２５μｍ；キャリアガス：水素；インジェクター温度：２５０℃；ディテクター温度：３１０℃；プログラム：「ハード」法；開始温度５０℃で１分間、加熱速度：１５℃／分、最終温度２９０℃で８分間）で測定した。生成物混合物及び純物質のガスクロマトグラフィーマススペクトル（ＧＣＭＳ）を、前記ガスクロマトグラフGC-2010と日本国在島津製作所製質量分析計GCMS-QP2010とを組み合わせて用いて記録した。米国在Agilent Technologies社製石英キャピラリーカラムHP-1（長さ：３０ｍ；内径：０．２５ｍｍ；共有結合固定相の膜厚：０．２５μｍ；キャリアガス：水素；インジェクター温度：２５０℃；ディテクター温度：３１０℃；プログラム：「ハード」法；開始温度５０℃で１分間、加熱速度：１５℃／分、最終温度２９０℃で８分間；ＧＣＭＳ：イオン源温度：２００℃）で測定した。
【００５３】
融点
融点を、マインツ在HW5社製融点測定器SG 2000を用いて測定し、補正を行わなかった。
【００５４】
元素分析
元素分析を、マインツ在ヨハネス・グーテンベルク大学有機化学研究所分析部において、ハーナウ在Foss-Heraeus社製vario EL Cubeで行った。
【００５５】
質量分析法
全てのエレクトロスプレーイオン化分析（ＥＳＩ＋）を、マサチューセッツ州ミルフォード在Waters Micromass社製 QTof Ultima 3で行った。ＥＩマススペクトル及び高分解能ＥＩスペクトルを、ブレーメン在ThermoFinnigan社製 MAT 95 XL型二重収束型装置で測定した。
【００５６】
ＮＭＲ分光法
ＮＭＲ分光法による試験を、カールスルーエ在Bruker, Analytische Messtechnik社製 AC 300型又はAV II 400型の多核磁気共鳴分光計で行った。溶媒としてＣＤＣｌ3を使用した。1Ｈ−スペクトル及び13Ｃ−スペクトルを、非重水素化溶媒の残留含分に従って、米国在Cambridge Isotopes Laboratories社のNMR Solvent Data Chartによってキャリブレーションした。1Ｈ−シグナル及び13Ｃ−シグナルの帰属を、部分的にＨ−Ｈ  ＣＯＳＹ、Η−Η  ＮＯＥＳＹ、Ｈ−Ｃ  ＨＳＱＣ及びＨ−Ｃ  ＨＭＢＣ−スペクトルを用いて行った。化学シフトをδ値としてｐｐｍで示す。ＮＭＲシグナルの多重度に関しては、以下の略称を用いた：ｓ（シングレット）、ｂｓ（ブロードシングレット）、ｄ（ダブレット）、ｔ（トリプレット）、ｑ（カルテット）、ｍ（マルチプレット）、ｄｄ（ダブルダブレット）、ｄｔ（ダブルトリプレット）、ｔｑ（トリプルカルテット）。全てのカップリング定数Ｊを、含まれる結合の数と共にヘルツ（Ｈｚ）で示した。シグナル帰属において示した番号は構造式中に示した位置番号に対応しているが、これはＩＵＰＡＣ命名法に準拠する必要のないものである。
【００５７】
全般的作業規定
カップリング反応を、図１に示されているような装置内で実施した。
【００５８】
より低い酸化電位を有する化合物５ｍｍｏｌと、より高い酸化電位を有する化合物１５ｍｍｏｌとを、以下の第１表に示されている量の１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）及びＭｅＯＨ中に又はギ酸及びＭｅＯＨ中に溶解させる。電解を定電流で行う。反応混合物を撹拌し、かつ砂浴を用いて５０℃に加熱する間に、電解セルの外側ジャケットをサーモスタットで約１０℃に調温する。電解の終了後に、セル内容物をトルエンと共に５０ｍＬ丸底フラスコ内に移し、溶媒を、減圧下にロータリーエバポレーターで５０℃で２００〜７０ｍｂａｒで除去する。未反応出発物質を、ショートパス蒸留を用いて回収する（１００℃、１０-3ｍｂａｒ）。
【００５９】
【化２２】
0006359132.tif 000023
【００６０】
合成
１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシ−５−メチルフェニル）−２−ナフトール、及び１−（５−ヒドロキシ−４−メトキシ−２−メチルフェニル）−２−ナフトール
電解の実施を、全般的作業規定１に従って、ＢＤＤアノードを備えた分割されていないフランジセル中で行う。このために、２−ナフトール０．７８ｇ（５ｍｍｏｌ、１．０当量）及び４−メチルグアイアコール２．１８ｇ（１５ｍｍｏｌ、３．０当量）をＨＦＩＰ  ２７ｍＬ及びＭｅＯＨ  ６ｍＬ中に溶解させ、ＭＴＥＳ  ０．６８ｇを添加し、この電解質を電解セルに移した。溶媒及び未反応の出発物質量を電解後に減圧で除去し、粗生成物を、シリカゲル６０上で「フラッシュクロマトグラフィー」として溶離液４：１（ＣＨ：ＥＥ）中で精製し、生成物混合物を得る。第二の「フラッシュクロマトグラフィー」をジクロロメタン中で行うことにより、双方の成分を、薄赤色で結晶質の主生成物と無色で結晶質の副生成物として分離できる。
【００６１】
１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシ−５−メチルフェニル）−２−ナフトール（主生成物）
【化２３】
0006359132.tif 000024
【００６２】
１−（５−ヒドロキシ−４−メトキシ−２−メチルフェニル）−２−ナフトール（副生成物）
【化２４】
0006359132.tif 000025
【００６３】
１−（３−（ジメチルエチル）−２ーヒドロキシ−５−メトキシフェル）−２−ナフトール
【化２５】
0006359132.tif 000026
【００６４】
電解の実施を、全般的作業規定１に従って、ＢＤＤアノードを備えた分割されていないフランジセル中で行う。このために、２−ナフトール０．７２ｇ（５ｍｍｏｌ、１．０当量）及び２−（ジメチルエチル）−４−メトキシフェノール２．７７ｇ（１５ｍｍｏｌ、３．０当量）をＨＦＩＰ  ２７ｍＬ及びＭｅＯＨ  ６ｍＬ中に溶解させ、ＭＴＥＳ  ０．６８ｇを添加し、この電解質を電解セルに移した。溶媒及び未反応の出発物質量を電解後に減圧で除去し、粗生成物を、シリカゲル６０上で「フラッシュクロマトグラフィー」として溶離液９：１（ＣＨ：ＥＥ）中で精製し、生成物を無色の固形物として得る。
【００６５】
【化２６】
0006359132.tif 000027
【００６６】
結果
第１表に、収率及び選択率を示す：
【表１】
0006359132.tif 000028
【００６７】
第１表は、種々のフェノールと種々のナフトールとが、上記の方法により直接的クロスカップリングを生じうることを示している。
【００６８】
収率及び選択率に対する酸化電位差の影響
使用した基質のサイクリックボルタンメトリー測定により、個々の酸化電位の差
【化２７】
0006359132.tif 000029
が、フェノールの電気化学的クロスカップリングの選択率及び収率と相関関係にあることが判明した。
【００６９】
【表２】
0006359132.tif 000030
【００７０】
ＭｅＯＨの添加により（項目１）、フェノール酸化に関する選択率の後退が達成される。これにより、ナフトールホモカップリングの抑制が可能となる。
【００７１】
【化２８】
0006359132.tif 000031
を大きくすることにより（項目２、ＨＦＩＰ／ＭｅＯＨ系）、クロスカップリング生成物の選択的な形成が可能となる。
【００７２】
メタノールの添加により、双方の酸化電位が十分に離れ（図３参照）、従って、極めて選択的なクロスカップリングを電気化学的に成功裏に行うことができる。
【符号の説明】
【００７３】
１  カソード、  ２  テフロン栓、  ３  冷却ジャケット、  ４  スクリュークランプ、  ５  アノード、  ６  シール、  ７  マグネチックスターラーバー、  １’  ガラススリーブ、  ２’  スクリュークランプ、  ３’  電極、４’  マグネチックスターラーバー、  ５’  ガラスフランジ
【図１】
0006359132.tif 000038
【図２】
0006359132.tif 000039
【図３】
0006359132.tif 000040