(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コート紙またはフィルムに対する、光輝性顔料インクと、実質的に色材を含まないクリアインクと、を用いた記録方法であって、
前記光輝性顔料インクの記録時に同一走査で前記クリアインクを記録する工程（Ｂ）と、
前記光輝性顔料インク記録後に、前記クリアインクを上塗りする工程（Ｃ）と、を含むことを特徴とする、記録方法。
【請求項２】
前記光輝性顔料インク中に含まれる光輝性顔料の単位面積当たりの打ち込み重量を１としたときに、前記クリアインク中に含まれる樹脂の単位面積当たりの打ち込み重量が、下記条件（１）および下記条件（２）を満たす、請求項１に記載の記録方法。
（１）前記工程（Ｂ）におけるクリアインク中の樹脂の単位面積当たりの打ち込み重量の合計量が、０．４以上２．７以下であること。
（２）前記工程（Ｃ）におけるクリアインク中に含まれる樹脂の単位面積当たりの打ち込み重量が２．０以上１０．５以下であること。
【請求項３】
前記光輝性顔料インク中の樹脂が占める体積が、光輝性顔料が占める体積の０．６倍以上５倍以下である、請求項１または請求項２に記載の記録方法。
【請求項４】
前記光輝性顔料インク中に含まれる樹脂の粒子径および／または前記クリアインク中に含まれる樹脂の粒子径が、前記光輝性顔料インク中に含まれる光輝性顔料の厚みの５〜２０倍である、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項５】
前記光輝性顔料インク中の光輝性顔料の含有量が、０．５質量％以上２質量％以下である、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項６】
前記クリアインク中の樹脂の含有量が、０．５質量％以上８質量％以下である、請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項７】
前記光輝性顔料インクに含まれる光輝性顔料が、平板状である、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項８】
前記光輝性顔料インク中の樹脂が、ウレタン系樹脂である、請求項３ないし請求項７のいずれか一項に記載の記録方法。
【請求項９】
前記クリアインク中の樹脂が、フルオレン系樹脂およびアクリル系樹脂から選択される１種以上である、請求項２ないし請求項８のいずれか一項に記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録方法および該記録方法に用いられるプリンターに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、記録媒体上に画像を記録する様々な方法が知られている。例えばインクジェット記録方法では、インクジェット記録用ヘッドのノズルから吐出させた微小なインク滴によって、記録媒体上に画像を記録する。
【０００３】
記録媒体上に記録された画像は、鮮明さや明瞭さ等の点から、良好な光沢性を備えていることが求められている。例えば特許文献１には、着色剤を含むインクおよび着色剤を含まないインクを用いて、記録媒体上の着色剤を含むインクが存在しない位置にのみ、着色剤を含まないインクを印刷することで、記録媒体上に均一な光沢性を備えた画像を記録できることが開示されている。
【０００４】
近年では、このような光沢性という性質の中でも、独特の意匠性を備えていることから、金属等の光沢により生じる光輝性を備えた画像が注目されている。例えば特許文献２や特許文献３には、光輝性顔料（例えば、真鍮、アルミニウム微粒子等から作製された金粉、銀粉）を含有する光輝性インクを用いて、光輝性画像を形成することが開示されている。
【０００５】
また、特許文献４や特許文献５には、金属顔料等の光輝性顔料を含むインクにより金属光沢を有する画像を形成し、当該画像を無色透明インクで保護することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２００５−５３２９２４号公報
【特許文献２】特開２００８−１７４７１２号公報
【特許文献３】特開２０１１−１３７１６４号公報
【特許文献４】特開２０１０−１８６５１号公報
【特許文献５】特開２０１３−９１７６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、表面にカリオン、炭酸カルシウム、二酸化チタン等の白色顔料と、ラテックス、でんぷんなどのバインダーを塗布したようなコート紙では、ミクロンオーダー凹凸が表面に形成されているため、光輝性顔料がリーフィングしても、メディアの凹凸の影響を受け、光の乱反射が発生し易い。そのため、良好な光輝性を有する画像が得られにくいという課題があった。また、無色透明インクによって得られた光輝性画像を被覆すると、無色透明インクのわずかな吸光特性や表面凹凸が影響し、さらに光輝性が低下すると共に、無色透明インクの被覆が不十分な場合は、十分な耐擦性が得られない場合もあった。
【０００８】
一方、ポリ塩化ビニルやＰＥＴのようなフィルム上に光輝性顔料インクを吐出して光輝性画像を形成すると、光輝性顔料インクに樹脂を添加した場合であっても、一般に無機物である光輝性顔料と樹脂との、硬度、線膨張係数の差から、良好な均一膜が形成されず、結果として耐擦性が不十分となりやすい。
【０００９】
以上のように、光輝性画像の良好な光輝性と、光輝性画像の耐擦性と、を両立させることは、従来の技術では困難であった。
【００１０】
本発明に係る幾つかの態様は、上記課題の少なくとも一部を解決することで、光輝性および耐擦性の双方に優れた光輝性画像を記録できる記録方法、および該記録方法に用いられるプリンターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【００１２】
［適用例１］
本発明に係る記録方法の一態様は、
コート紙またはフィルムに対する、光輝性顔料インクと、実質的に色材を含まないクリアインクと、を用いた記録方法であって、
前記光輝性顔料インクを記録する前に前記クリアインクを下塗りする工程（Ａ）、および前記光輝性顔料インクの記録時に同一走査で前記クリアインクを記録する工程（Ｂ）、の少なくとも一方の工程と、
前記光輝性顔料インク記録後に、前記クリアインクを上塗りする工程（Ｃ）と、を含むことを特徴とする。
【００１３】
適用例１の記録方法によれば、前記工程（Ａ）および前記工程（Ｂ）の少なくとも一方の工程と、前記工程（Ｃ）と、を組み合わせることにより、光輝性および耐擦性の双方に優れた光輝性画像を記録することができる。
【００１４】
［適用例２］
適用例１の記録方法において、
前記光輝性顔料インク中に含まれる光輝性顔料の単位面積当たりの打ち込み重量を１としたときに、前記クリアインク中に含まれる樹脂の単位面積当たりの打ち込み重量が、下記条件（１）および下記条件（２）を満たすことができる。
（１）前記工程（Ａ）におけるクリアインク中の樹脂の単位面積当たりの打ち込み重量および前記工程（Ｂ）におけるクリアインク中の樹脂の単位面積当たりの打ち込み重量の合計量が、０．４以上２．７以下であること。
（２）前記工程（Ｃ）におけるクリアインク中に含まれる樹脂の単位面積当たりの打ち込み重量が２．０以上１０．５以下であること。
【００１５】
［適用例３］
適用例１または適用例２の記録方法において、
前記光輝性顔料インク中の樹脂が占める体積が、光輝性顔料が占める体積の０．６倍以上５倍以下であることができる。
【００１６】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例の記録方法において、
前記光輝性顔料インク中に含まれる樹脂の粒子径および／または前記クリアインク中に含まれる樹脂の粒子径が、前記光輝性顔料インク中に含まれる光輝性顔料の厚みの５〜２０倍であることができる。
【００１７】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例の記録方法において、
前記光輝性顔料インク中の光輝性顔料の含有量が、０．５質量％以上２質量％以下であ
ることができる。
【００１８】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか一例の記録方法において、
前記クリアインク中の樹脂の含有量が、０．５質量％以上８質量％以下であることができる。
【００１９】
［適用例７］
適用例１ないし適用例６のいずれか一例の記録方法において、
前記光輝性顔料インクに含まれる光輝性顔料が、平板状であることができる。
【００２０】
［適用例８］
本発明に係るプリンターの一態様は、
メディアの種類に応じて、光輝性顔料インクとクリアインクの打ち込み量比率を調整するモードを備えることを特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本実施の形態に係る記録方法に用いられるプリンターの構成を示す斜視図。
【図２】本実施の形態に係る記録方法に用いられるプリンターのノズル面を示す概略図。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に本発明の好適な実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。なお、以下の実施形態で説明される構成の全てが本発明の必須構成要件であるとは限らない。
【００２３】
１．記録方法
本発明の一実施形態に係る記録方法は、コート紙またはフィルムに対する、光輝性顔料インクと、実質的に色材を含まないクリアインクと、を用いた記録方法であって、前記光輝性顔料インクを記録する前に前記クリアインクを下塗りする工程（Ａ）、および前記光輝性顔料インクの記録時に同一走査で前記クリアインクを記録する工程（Ｂ）、の少なくとも一方の工程と、前記光輝性顔料インク記録後に前記クリアインクを上塗りする工程（Ｃ）と、を含むことを特徴とする。以下、クリアインク、光輝性顔料インク、装置構成、記録方法の各工程についてこの順に説明する。
【００２４】
１．１．クリアインク
本実施の形態に係る記録方法で使用されるクリアインクは、実質的に色材を含まない、透明性を有するインクである。なお、本発明において、「Ａを実質的に含まない」とは、Ａを添加する意義を十分に達成する量を超えて添加しない程度の意味である。「実質的に含まない」の具体例としては、たとえば１．０質量％以上含まない、好ましくは０．５質量％以上含まない、より好ましくは０．１質量％以上含まない、さらに好ましくは０．０５質量％以上含まない、特に好ましくは０．０１質量％以上含まない、一層好ましくは０．００１質量％以上含まないことである。
【００２５】
本実施の形態に係る記録方法で使用されるクリアインクは、以下のような目的で使用されるため、樹脂を含有することが好ましい。
【００２６】
クリアインクは、工程（Ａ）では下塗り層を形成する目的で使用される。下塗り層を形成することにより、記録媒体との密着性が向上すると共に、平滑な面が得られやすく、そ
の上に塗布される光輝性顔料が、平滑にリーフィングしやすくなる。また、下塗り層は、受容層としての機能を有しており、光輝性顔料インク中の樹脂成分との親和性が高いため、その上に塗布される光輝性顔料、ならびに樹脂成分が均一に塗れ広がり、結果として平坦な光輝性顔料のリーフィングが実現可能となる。これらにより、良好な光輝性を有する画像が得られやすい。したがって、工程（Ａ）は、表面が凸凹しているようなコート紙等の記録媒体上に光輝性画像を記録する場合に特に好適である。
【００２７】
本実施の形態に係る記録方法で使用されるコート紙としては、表面にカリオン、炭酸カルシウム、二酸化チタン等の白色顔料と、ラテックス、でんぷんなどのバインダーを塗布した塗工紙であれば特に制限されるものではない。
【００２８】
クリアインクは、工程（Ｂ）では光輝性顔料インクの記録時に同一走査で記録されることにより、樹脂の効果によって記録媒体との密着性が向上すると共に、光輝性顔料と樹脂とが密となる層が形成される。この樹脂間の隙間に光輝性顔料がリーフィングするため、良好な光輝性を有する画像が得られやすい。したがって、工程（Ｂ）は、元々平滑な面を有しているポリ塩化ビニルやＰＥＴのようなフィルム等の記録媒体上に光輝性画像を記録する場合に好適である。
【００２９】
本実施の形態に係る記録方法で使用されるフィルムとしては、例えばポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等のプラスチック材料で構成された成形体が挙げられる。
【００３０】
クリアインクは、工程（Ｃ）では上塗り層を形成する目的で使用される。上塗り層を形成することにより、樹脂による皮膜が形成されるため、耐擦性が良好となる。
【００３１】
クリアインクに含まれる樹脂としては、例えばウレタン系樹脂、エステル系樹脂、フルオレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂等の樹脂や、ポリオレフィンワックス等が挙げられる。これらの中でも、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、フルオレン系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。また、光輝性の観点では、用いる樹脂エマルションの分散粒径は、膜の平坦性の観点から、より小さいことが望ましく、具体的には、分散粒径が１００ｎｍ以下の樹脂、もしくは溶解タイプの樹脂を用いることが望ましい。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。上記の各工程で使用されるクリアインクには、同じ樹脂を使用してもよく、工程ごとに異なる樹脂を使用してもよい。
【００３２】
工程ごとに異なる樹脂を使用する場合、例えば工程（Ｂ）で使用されるクリアインクや光輝性顔料インクには、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃未満の樹脂を使用することが好ましい。Ｔｇが２５℃未満の樹脂を使用することで、速やかに皮膜が形成されるので、光輝性顔料がリーフィングしやすくなり、良好な光輝性を有する画像が得られやすい。
【００３３】
一方、工程ごとに異なる樹脂を使用する場合、例えば工程（Ａ）や工程（Ｃ）で使用されるクリアインクには、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃以上の樹脂を使用することが好ましい。Ｔｇが２５℃以上の樹脂を使用することで、記録媒体と画像との密着性や画像の耐擦性が良好となりやすい。
【００３４】
クリアインク中の樹脂の含有量は、クリアインク中の全質量に対して、固形分換算で０．５質量％以上８質量％以下であることが好ましく、１質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。樹脂の含有量が上記範囲内、とりわけ下限値を下回らずにあることで、樹脂が十分に皮膜化するので、光輝性画像の耐擦性が一層良好となる。また、樹脂の含有量が上記範囲内、とりわけ上限を超えずにあることで、樹脂により形成される皮膜が平坦となりやすく、画像の光輝性が一層良好となる。以下、クリアインク中に含まれ得る各成分について詳細に説明する。
【００３５】
１．１．１．樹脂
１．１．１．１．ウレタン系樹脂
ウレタン系樹脂は、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて合成されるポリマーである。ウレタン系樹脂の合成は、公知の方法で実施できる。
【００３６】
ポリイソシアネートとしては、例えばテトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の鎖状の脂肪族イソシアネート；１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の環状構造を有する脂肪族イソシアネート；２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネートが挙げられる。ウレタン系樹脂を合成する際には、上記のポリイソシアネートは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
ポリオールとしては、ポリエーテルポリオールおよびポリカーボネートポリオール等を挙げることができる。
【００３８】
ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
【００３９】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、あるいは、ポリテトラメチレングリコール等のようなジオール類と、ホスゲン、ジメチルカーボネート等のジアルキルカーボネート、あるいは、エチレンカーボネート等の環式カーボネートとの反応生成物等が挙げられる。
【００４０】
ウレタン系樹脂を合成する際には、上記のポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
ウレタン系樹脂としては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、−７０℃以上８０℃以下であるポリマーを用いることが好ましく、−２０℃以上８０℃以下であるポリマーを用いることがより好ましく、０℃以上７０℃以下のポリマーを用いることが特に好ましい。ウレタン系樹脂のガラス転移温度が上記範囲内、とりわけ下限を下回らずにあることで、べた付きの少ないクリア画像を形成できる。また、ウレタン系樹脂のガラス転移温度が上記範囲内、とりわけ上限を超えずにあることで、クリア画像が皮膜化しやすくなるので、画像の光輝性が一層低下しにくくなる。
【００４２】
上記ウレタン系樹脂は、クリアインク中に含まれる溶媒に溶解した状態で存在する溶液タイプであるものや、クリアインク中でウレタン系樹脂が粒子状となって分散したエマルションタイプであるものを用いることができる。これらの中でも、ウレタン系樹脂は、エマルションタイプであることが好ましい。エマルションタイプのウレタン系樹脂は、粒子状であるために、溶液タイプのウレタン樹脂と比較して、光輝性画像内に浸透しにくくなる。そのため、画像中の光輝性顔料は、ウレタン系樹脂に配列を乱されることが少なくなり、光輝性に優れた画像が得られやすい。
【００４３】
エマルションタイプの樹脂は、樹脂中に親水基等を導入して当該樹脂を分散させた自己乳化型と、界面活性剤等の乳化剤を用いて樹脂を分散させた強制乳化型と、に分類できる。これらの中でも、エマルションタイプのウレタン系樹脂は、当該ウレタン系樹脂に親水基が導入された自己乳化型であることが好ましい。自己乳化型のエマルションタイプのウレタン系樹脂は、強制乳化型のものに比べて、耐水性を一層高めることができる。
【００４４】
自己乳化型のエマルションタイプのウレタン系樹脂としては、例えばカルボキシル基の塩（例えば、カルボキシラート塩）構造を備えるウレタン樹脂や、カルボキシル基を有するウレタン樹脂、カーボネート骨格を有するウレタン樹脂、スルホン基を有するウレタン樹脂が挙げられる。
【００４５】
また、自己乳化型のエマルションタイプのウレタン系樹脂としては、市販品を使用することができ、例えばＳＦ２１０（商品名、第一工業製薬株式会社製）、ＷＢＲ−２０１８（商品名、大成ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００４６】
ウレタン系樹脂をエマルション状態で用いる場合において、ウレタン系樹脂の平均粒子径は、１０ｎｍ以上１３５ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上１１０ｎｍ以下であることがより好ましく、２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であることが特に好ましい。ウレタン系樹脂の平均粒子径が上記範囲内、とりわけ下限値を下回らずにあることで、ウレタン系樹脂が光輝性画像内部に入り込んだり、光輝性画像内部を通過して記録媒体に接したりすることを低減できるので、光輝性画像を一層良好に被覆できる。また、ウレタン系樹脂の平均粒子径が上記範囲内、とりわけ上限を超えずにあることで、樹脂により形成される皮膜が平坦となり、散乱光の発生を低減できるので、画像の光輝性が一層低下しにくくなる。
【００４７】
上記ウレタン系樹脂の平均粒子径は、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。このような粒度分布測定装置としては、例えば、周波数解析法としてヘテロダイン法を採用した日機装株式会社製の「マイクロトラックＵＰＡ」（商品名）が挙げられる。なお、本明細書では、「平均粒子径」とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒子径のことを指すものとする。
【００４８】
１．１．１．２．エステル系樹脂
エステル系樹脂は、ポリオールとポリカルボン酸とを重縮合させて得られるポリマーである。エステル系樹脂は、公知の方法で合成できる。
【００４９】
ポリオールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。エステル系樹脂を合成する際には、上記のポリオールは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５０】
ポリカルボン酸としては、例えばシュウ酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸等が挙げられる。エステル系樹脂を合成する際には、上記のポリカルボン酸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
エステル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−７０℃以上８０℃以下であることが好ましく、−２０℃以上８０℃以下であることがより好ましく、０℃以上７０℃以下であることが特に好ましい。エステル系樹脂のガラス転移温度が上記範囲内にあることが好ましい理由は、上述したウレタン系樹脂と同様である。
【００５２】
エステル系樹脂は、クリアインク中に含まれる溶媒に溶解した状態で存在する溶液タイプであるものや、クリアインク組成物中でエステル系樹脂が粒子状となって分散したエマルションタイプであるものを用いることができる。これらの中でも、エステル系樹脂は、エマルションタイプであることが好ましい。エマルションタイプのエステル系樹脂が好ましい理由は、上述したウレタン系樹脂と同様である。
【００５３】
エマルションタイプのエステル系樹脂は、強制乳化型、自己乳化型のいずれのタイプも用いることができるが、上記のウレタン系樹脂と同様の理由から、自己乳化型であることが好ましい。
【００５４】
自己乳化型のエマルションタイプのエステル系樹脂としては、市販品を用いることができ、例えばＥａｓｔｅｋ  １１００、１３００（以上、商品名、イーストマンケミカルジャパン社製）、エリーテル  ＫＺＡ−１４４９、ＫＺＡ−３５５６（以上、商品名、ユニチカ株式会社製）等が挙げられる。
【００５５】
エステル系樹脂をエマルション状態で用いる場合において、エステル系樹脂の平均粒子径は、１０ｎｍ以上１３５ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上１１０ｎｍ以下であることがより好ましく、２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であることが特に好ましい。エステル系樹脂の平均粒子径が上記範囲内であることが好ましい理由は、上述したウレタン系樹脂と同様である。エステル系樹脂の平均粒子径についても、上記ウレタン系樹脂と同様にして測定できる。
【００５６】
１．１．１．３．フルオレン系樹脂
フルオレン系樹脂は、フルオレン骨格を含有する第１のジオールおよび親水性基を有する第２のジオールを含むポリオール成分と、ポリイソシアネート化合物を含むポリイソシアネート成分と、を反応させることにより得ることができる。フルオレン系樹脂は、画像の光輝性を保持しつつ、耐擦性を向上させる機能に加えて、画像の耐光性および耐ガス性を向上できる点で好適である。
【００５７】
フルオレン骨格を含有する第１のジオールとしては、例えば９，９−ビス（４−（ヒドロキシメトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（４−ヒドロキシブトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシトルイル）フルオレン、９，９−ビス（ヒドロキシアルキル）フルオレン等が挙げられる。なお、前記第１のジオールとしては、市販品を用いてもよく、例えばビスフェノキシエタノールフルオレン、ビスフェノールフルオレン、ビスクレゾールフルオレン（以上、商品名、大阪ガスケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００５８】
これらフルオレン骨格を含有する第１のジオールは、１種単独または２種以上を併用し
てもよく、好ましくは９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンが挙げられる。
【００５９】
また、フルオレン骨格を含有する第１のジオールは、フルオレン系樹脂に対して、例えば４０〜６０質量％の割合で配合することができる。フルオレン骨格を含有する第１のジオールの含有量が、上記の範囲であることで、耐擦性および透明性が良好となる。
【００６０】
第２のジオールは、親水性基を有することができる。親水性基としては、例えばポリオキシエチレン基などのノニオン性基や、カルボキシル基、スルホニル基、リン酸基およびスルホベタイン基などのイオン性基などが挙げられる。
【００６１】
カルボキシル基を有する第２のジオールの具体例としては、２，２−ジメチロール酢酸、２，２−ジメチロール乳酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸（２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸）、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸などのジヒドロキシルカルボン酸；リジン、アルギニンなどのジアミノカルボン酸などが挙げられる。
【００６２】
また、スルホニル基を有する第２のジオールの具体例としては、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸、１，３−フェニレンジアミン−４，６−ジスルホン酸、ジアミノブタンスルホン酸、３，６−ジアミノ−２−トルエンスルホン酸、２，４−ジアミノ−５−トルエンスルホン酸などが挙げられる。
【００６３】
また、リン酸基を有する第２のジオールの具体例としては、２，３−ジヒドロキシプロピルフェニルホスフェートなどが挙げられる。
【００６４】
また、ベタイン構造含有基を有する第２のジオールの具体例としては、Ｎ−メチルジエタノールアミンなどの３級アミンと１，３−プロパンスルトンとの反応によって得られるスルホベタイン基含有化合物などが挙げられる。
【００６５】
さらに、第２のジオールとして、第２のジオールに、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドが付加されているアルキレンオキサイド変性体を挙げることもできる。
【００６６】
これら第２のジオールは、１種単独または２種以上を併用してもよく、好ましくは、カルボキシル基を有する第２のジオールが挙げられ、例えば２，２−ジメチロールプロピオン酸が挙げられる。
【００６７】
親水性基を有する第１のジオールは、フルオレン系樹脂に対して、例えば５〜１５質量％の割合で配合することができる。フルオレン骨格を含有する第１のジオールの含有量が、上記範囲内にあると、耐擦性および透明性が良好となる。
【００６８】
第２のジオールは、フルオレン系樹脂の酸価が、１０〜１３０ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは２０〜６０ＫＯＨｍｇ／ｇとなるように配合することができる。
【００６９】
また、フルオレン系樹脂は、必要に応じて、ポリオール化合物を含ませることもできる。ポリオール化合物は、２つ以上の水酸基を有する化合物であって、低分子量ポリオールおよび高分子量ポリオールが挙げられる。
【００７０】
ポリイソシアネート化合物は、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物、好ましくは２つのイソシアネート基を有する化合物であって、例えば脂肪族ポリイソシアネート、
脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートなどが挙げられる。
【００７１】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００７２】
脂環族ポリイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート（３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート）、４，４’−、２，４’−または２，２’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートもしくはその混合物などが挙げられる。
【００７３】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物、１，３−または１，４−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼンもしくはその混合物などが挙げられる。
【００７４】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば４，４’−、２，４’−または２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートもしくはその混合物、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物、４，４’−トルイジンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００７５】
また、ポリイソシアネート化合物としては、上記した各種ポリイソシアネート化合物の多量体（例えば、二量体、三量体など）や、例えば上記した各種ポリイソシアネート化合物あるいはその多量体と、水との反応により生成するビウレット変性体、アルコールまたは上記した低分子量ポリオールとの反応により生成するアロファネート変性体、炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオン変性体、さらには上記した低分子量ポリオールとの反応により生成するポリオール変性体などが挙げられる。
【００７６】
これらポリイソシアネート化合物は、１種単独または２種以上を併用してもよく、好ましくは脂環族ポリイソシアネートが挙げられ、例えばイソホロンジイソシアネートが挙げられる。
【００７７】
そして、ポリオール成分（すなわち、フルオレン骨格を含有する第１のジオールと、親水性基を有する第２のジオールと、必要によりポリオール化合物）と、ポリイソシアネート成分（すなわち、ポリイソシアネート化合物）とを反応させるには、公知の方法でよく、例えばポリオール成分のドロキシ基に対するポリイソシアネート成分のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ヒドロキシ基）が、例えば０．４〜１．０となる割合で配合することができ、好ましくは０．８〜０．９５となる割合である。したがって、フルオレン系樹脂に対して、例えば３０〜４５質量％の割合で配合することができる。フルオレン骨格を含有する第１のジオールの含有量が、上記の範囲であることで、定着性および透明性に優れる。
【００７８】
フルオレン系樹脂としては、水不溶性樹脂（エマルジョン）、水溶性樹脂どちらの形態でも用いることができるが、水溶性樹脂の形態で用いることが好ましい。また、フルオレン系樹脂の重量平均分子量は３０００〜２００００の範囲であることが好ましく、５０００〜１５０００であることがより好ましく、６０００〜１２０００であることが特に好ましい。さらに、フルオレン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは０℃以上であり、より好ましくは０℃以上２５０℃以下、さらに好ましくは４０℃以上２５０℃以下、より一層好ましくは８０℃以上２５０℃以下、特に好ましくは１２０℃以上２５０℃以下である。
【００７９】
１．１．１．４．アクリル系樹脂
アクリル系樹脂は、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸もしくはメタクリル酸エステルの単独重合体；またはこれらの単量体と、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、塩化ビニリデン等との共重合体が挙げられる。なお、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
【００８０】
アクリル系樹脂としては、例えば大成ファインケミカル株式会社製の３ＭＦシリーズ  ３ＭＦ−３０９Ｓ、３ＭＦ−３２０、３ＭＦ−３３３、３ＭＦ−４０７、３ＭＦ−５７４、３ＭＦ−５８７；ＤＩＣ株式会社製のアクリル系エマルジョン  ボンコート４０−４１８ＥＦ；高松油脂株式会社製のＥＳ−９６０ＭＣ；三井化学株式会社製のＥＰＧ１２００が挙げられる。
【００８１】
１．１．２．ポリオレフィンワックス
クリアインクには、ポリオレフィンワックスを添加してもよい。ポリオレフィンワックスの機能の一つとしては、形成された皮膜の滑り性を高めることが挙げられる。これにより、上塗り層の耐擦性をより一層向上できる。
【００８２】
ポリオレフィンワックスとしては、特に限定されるものではなく、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィンまたはその誘導体から製造されたワックスおよびそのコポリマーが挙げられる。ポリオレフィンワックスの具体例としては、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワックス、ポリブチレン系ワックス、パラフィン系ワックス等が挙げられる。これらのポリオレフィンワックスは、１種単独または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００８３】
ポリオレフィンワックスは、市販品を用いることができ、例えば三井化学株式会社製のケミパール  Ｗ４００５（ポリエチレン系）等のケミパールシリーズや、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＡＱＵＡＣＥＲ  ５１３、５１５、５３１、５５２、８４０（以上、すべてポリエチレン系）、４９８、５３７、５３９（以上、すべてパラフィン系）等のＡＱＵＡＣＥＲシリーズや、ハイテックＥ−７０２５Ｐ、ハイテックＥ-２２１３、ハイテックＥ-９４６０、ハイテックＥ-９０１５、ハイテックＥ−４Ａ、ハイテックＥ−５４０３Ｐ、ハイテックＥ−８２３７（以上、東邦化学株式会社製）等のハイテックシリーズ、ノプコートＰＥＭ−１７（サンノプコ社製、ポリエチレンエマルション、粒径４０ｎｍ）等が挙げられる。これらは、常法によりポリオレフィンワックスを水中に分散させた水系エマルションの形態で市販されている。本実施の形態に係る記録方法で用いられるクリアインクにおいては、水系エマルションの形態のまま直接添加することができる。
【００８４】
ポリオレフィンワックスを含有する場合には、その含有量が、クリアインクの全質量に対して、固形分換算で０．０５質量％以上２質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１質量％以下であることがより好ましい。ポリオレフィンワックスの含有量が上記範囲内にあると、画像の光輝性を保持しつつ、耐擦性を一層向上できる場合がある。
【００８５】
１．１．３．水溶性有機溶剤
クリアインクには、水溶性有機溶剤を添加してもよい。水溶性有機溶剤としては、例えば多価アルコール、ピロリドン誘導体が挙げられる。
【００８６】
多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。これらの多価アルコールは、クリアインクをインクジェット記録装置のノズル孔から吐出させる場合に、ノズル孔の目詰まりを低減させる効果がある。
【００８７】
ピロリドン誘導体としては、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【００８８】
これらの水溶性有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００８９】
クリアインクが水溶性有機溶剤を含有する場合には、その含有量は、クリアインクの全質量に対して、１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上４５質量％以下であることがより好ましい。
【００９０】
１．１．４．界面活性剤
クリアインクには、界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤は、クリアインクの表面張力や、クリアインクと接触するノズル等のプリンター部材との界面張力を適正な値に制御することができる。したがって、これをインクジェット記録装置に用いた場合、吐出安定性を高めることができる。また、記録媒体上で均一に濡れ拡げる効果を有する。
【００９１】
このような界面活性剤としては、特に限定されないがノニオン系界面活性剤であることが好ましい。ノニオン系界面活性剤の中でも、シリコーン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤がより好ましい。
【００９２】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物等が好ましく用いられ、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。より詳しくは、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００９３】
アセチレングリコール系界面活性剤として、例えばサーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ．社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００９４】
なお、上記以外の界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、
両性界面活性剤等をさらに添加してもよい。
【００９５】
クリアインクが界面活性剤を含有する場合には、その含有量は、クリアインクの全質量に対して、０．０５質量％以上２質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１質量％以下であることがより好ましい。
【００９６】
１．１．５．ｐＨ調整剤
ｐＨ調整剤としては、例えばリン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００９７】
１．１．６．水
クリアインクの主溶媒としては水が好適である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００９８】
１．１．７．その他の成分
クリアインクには、必要に応じて、防腐剤・防カビ剤、防錆剤、キレート化剤、紫外線吸収剤等を添加してもよい。
【００９９】
１．２．光輝性顔料インク
１．２．１．光輝性顔料
本実施の形態に係る記録方法で使用される光輝性顔料インクは、光輝性顔料を含有する。光輝性顔料としては、記録媒体に付着されたときに光輝性を呈しうるものであれば特に限定されないが、例えばアルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、および銅からなる群より選択される１種または２種以上の合金（以下、「金属顔料」ともいう。）や、パール光沢を有するパール顔料を挙げることができる。パール顔料の代表例としては、二酸化チタン被覆雲母、魚鱗箔、酸塩化ビスマス等の真珠光沢や干渉光沢を有する顔料が挙げられる。また、光輝性顔料は、水との反応を抑制するための表面処理が施されていてもよい。インクに光輝性顔料を含有させることで、優れた光輝性を有する画像を形成することができる。
【０１００】
光輝性顔料インクの形状は、球状、紡錘形状、針状等、いかなる形状のものであってもよいが、平板状であることが好ましい。卑金属顔料の形状が平板状である場合、光反射性が良好となるため、光輝性に優れた画像を記録することができる。
【０１０１】
本発明において、「平板状」とは、所定の角度から観察した際（平面視した際）の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいい、特に、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、特に好ましくは８以上である。この値としては、例えば任意の１０個の粒子について観察を行い、これらの粒子について算出される値の平均値を採用することができる。
【０１０２】
光輝性顔料が平板状である場合において、光輝性顔料の平均粒子径は、０．２５〜３μｍであることが好ましく、０．２５〜１．５μｍであることがより好ましく、０．２５μｍ以上１．０μｍ未満が特に好ましい。また、光輝性顔料の平均厚みは、１〜１００ｎｍ
であることが好ましく、５〜５０ｎｍであることがより好ましい。光輝性顔料の平均粒子径及び平均厚みが上記範囲にあることで、リーフィングしやすくなるため、光輝性に優れた画像を記録することができる。
【０１０３】
ここでいう平均粒子径とは、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて回折散乱光の光強度分布パターンを検出し、その光強度分布パターンを光散乱理論に基づいて計算することにより体積基準の粒度分布を求め、その粒度分布から算出された体積平均粒子径のことをいう。このようなレーザー回折式粒度分布測定装置としては、例えばナノトラックＵＰＡ、マイクロトラックＵＰＡ（どちらも、日機装株式会社製）が挙げられる。
【０１０４】
なお、平均厚みとは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）または走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて卑金属顔料の側面画像を撮影し、１０個の卑金属顔料の厚みをそれぞれ求め、それらを平均したものである。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）としては、日本電子株式会社製の型式「ＪＥＭ−２０００ＥＸ」等が、走査型電子顕微鏡としては、株式会社日立ハイテクノロジーズ製の型式「Ｓ−４７００」等がそれぞれ挙げられる。
【０１０５】
光輝性顔料の含有量は、光輝性顔料インクの全質量に対して、０．５質量％以上２質量％以下が好ましく、０．８質量％以上１．５質量％以下がより好ましい。光輝性顔料の含有量が上記範囲内にあると、インクジェット記録装置のノズルからの吐出安定性、光輝性インクの保存安定性を優れたものとすることができる。
【０１０６】
本実施形態に係る記録方法で使用される光輝性顔料インクは、上記光輝性顔料の中でも、金属顔料を用いることが好ましい。金属顔料は、記録される画像に優れた光輝性を付与することができるためである。
【０１０７】
１．２．２．その他の成分
１．２．２．１．樹脂
本実施の形態に係る記録方法で使用される光輝性顔料インクには、樹脂を添加してもよい。光輝性顔料インクに樹脂を添加することで、樹脂の効果によって記録媒体との密着性が向上すると共に、光輝性顔料と樹脂とが密となる層が形成される。この樹脂間の隙間に光輝性顔料がリーフィングするため、良好な光輝性を有する画像が得られやすい。
【０１０８】
樹脂の種類としては、上記のクリアインクで例示した樹脂が挙げられる。ここで、光輝性顔料インク中の樹脂が占める体積は、光輝性顔料が占める体積の０．６倍以上５倍以下であることが好ましく、０．７倍以上４倍以下であることがより好ましい。このような体積の関係を有することで、画像の良好な光輝性と耐擦性とを両立できる。なお、樹脂が占める体積が、光輝性顔料が占める体積の５倍以上であると、光輝性顔料間の距離が広くなりやすく、画像の光輝性が損なわれる場合がある。
【０１０９】
また、光輝性顔料インク中に含まれる樹脂の粒子径および／またはクリアインク中に含まれる樹脂の粒子径は、光輝性顔料インク中に含まれる光輝性顔料の厚みの５〜２０倍であることが好ましい。このような大きさの関係を有することで、光輝性顔料インクにおける光輝性顔料の分散性が良好となるため、良好な光輝性を有する画像が得られる。また、このような大きさの関係にあれば、光輝性顔料がもたらす光輝性を樹脂粒子が阻害する作用は小さいと考えられる。さらに、樹脂による耐擦性の付与効果がさらに向上すると考えられる。
【０１１０】
１．２．２．２．その他の成分
本実施の形態に係る記録方法で用いられる光輝性顔料インクは、必要に応じて、クリアインクで説明した水溶性有機溶剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、水、防腐剤・防カビ剤、防
錆剤、キレート化剤、紫外線吸収剤等を添加してもよい。
【０１１１】
なお、光輝性顔料インクは、主となる溶媒（光輝性顔料インク組成物の全質量に対して、例えば５０質量％以上含まれる溶媒）が水である水系インクであってもよいし、主となる溶媒が有機溶媒（例えば、アルコール類、ケトン類、カルボン酸エステル類、エーテル類等）であるインクであってもよい。
【０１１２】
１．３．装置構成
次に、本実施の形態に係る記録方法に適用可能なインクジェット記録装置（以下、単に「インクジェット記録装置」ともいう。）について、図１および図２を参照しながら説明する。なお、以下の説明に用いる各図面では、各部材を認識可能な大きさとするため、各部材の縮尺を適宜変更している。本実施の形態では、インクジェット記録装置としてインクジェットプリンター（以下、単に「プリンター」という。）を例示する。なお、本発明はこの装置構成に限定されるわけではない。
【０１１３】
図１は、本実施の形態に係る記録方法に適用可能なプリンター１の構成を示す斜視図である。図１に示すプリンター１は、シリアルプリンターである。シリアルプリンターとは、所定の方向に移動するキャリッジにヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出するもののことをいう。
【０１１４】
図１に示すように、プリンター１は、ヘッド２を搭載すると共にインクカートリッジ３を着脱可能に装着するキャリッジ４と、ヘッド２の下方に配設され記録媒体Ｐが搬送されるプラテン５と、キャリッジ４を記録媒体Ｐの媒体幅方向に移動させるキャリッジ移動機構７と、記録媒体Ｐを媒体送り方向に搬送する媒体送り機構８と、を有するものである。また、プリンター１は、当該プリンター１全体の動作を制御する制御部ＣＯＮＴを有している。なお、上記媒体幅方向とは、主走査方向（ヘッド走査方向）である。上記媒体送り方向とは、副走査方向（主走査方向に直交する方向）である。
【０１１５】
制御部ＣＯＮＴは、上述したキャリッジ４、ヘッド２、キャリッジ移動機構７、媒体送り機構８等の各動作の実行タイミング等を制御したり、連携させたりする実行動作を行うことができる。かかるＣＯＮＴには、記録媒体の種類に応じて、クリアインクと光輝性顔料インクの打ち込み重量比率を調整するモードを搭載させることができる。上述したように、一般的にコート紙とフィルムでは、表面の凹凸状態が異なっており、インクの吸収性についても異なっている。例えばインク吸収性の低いフィルムでは、クリアインクの必要打ち込み重量が増大すると考えられる。一方、コート紙の場合、表面に凹凸が形成されているためアンカー効果が寄与し、またインクがコート紙に浸透する際、光輝性顔料が均一に表面に並ぶため、クリアインクの必要打ち込み重量がフィルムに比べて少なくてもよいと考えられる。このように、クリアインクと光輝性顔料インクの打ち込み重量比率を適宜調整するモードを備えることで、画像の光輝性や耐擦性、記録媒体との密着性が良好となる場合があるため、上記モードを搭載することが望ましい。
【０１１６】
図２は、上記プリンター１のヘッド２のノズル面１５を示す概略図である。図２に示すように、ヘッド２は、ノズル面１５を備える。インクの吐出面でもあるノズル面１５には、複数のノズル列１６が配列されている。複数のノズル列１６は、ノズル列毎にインクを吐出するためのノズル開口部１７を複数有する。
【０１１７】
ヘッド２は、インクを微小粒径の液滴にしてノズル開口部１７から吐出して、記録媒体Ｐ上に付着させる。ヘッド２は、上記の機能を有すれば特に限定されず、どのようなインクジェット記録方式を用いてもよい。ヘッド２のインクジェット記録方式としては、例えばノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルから液滴状のイ
ンクを連続的に吐出させ、インクの液滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏光電極に与えて記録する方式またはインクの液滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して吐出させる方式（静電吸引方式）；小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインクの液滴を吐出させる方式；インクに圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インクの液滴を吐出・記録させる方式（ピエゾ方式）；インクを印刷情報信号にしたがって微小電極で加熱発泡させ、インク滴を吐出・記録させる方式（サーマルジェット方式）等が挙げられる。
【０１１８】
複数のノズル列１６は、ノズル列毎に、例えば異なる組成のインクを吐出可能になっている。図２の例では、ノズル列がインクの組成に対応して２列設けられており、各ノズル列が主走査方向に沿って配列されている。具体的には、クリアインクを吐出可能なノズル列１６Ａ、光輝性顔料インクを吐出可能なノズル列１６Ｂからなる。図２の例では、ノズル列が２列の場合を示したが、これに限定されずノズル列を３列以上としてもよい。
【０１１９】
図２の例では、ノズル列１６Ａ〜１６Ｂは、それぞれ、ノズル面１５上で主走査方向に対して交差する副走査方向に延びているが、これに限定されず、ノズル面１５内で主走査方向に対して交差する方向に角度を与えられて配置されていてもよい。
【０１２０】
ノズル開口部１７は、所定のパターンで複数配列されることにより、ノズル列を形成する。本実施の形態では、ノズル開口部１７は、ノズル面１５における副走査方向に複数並べられて配置されているが、これに限定されず、例えばノズル面１５における主走査方向と直交する方向に沿ってジグザグ状に配置されていてもよい。なお、ノズル列を構成するノズル開口部１７の数は、特に限定されるものではない。
【０１２１】
複数のノズル列１６は、副走査方向に向かって、所定数のノズル開口部１７を含む複数の領域に分割して用いることができる。図２の例では、ノズル列１６Ａ〜１６Ｂは、副走査方向の上流側Ｔ１にある第１群と、該第１群よりも副走査方向の下流側Ｔ２にある第２群と、該第２群よりもさらに副走査方向の下流側Ｔ２にある第３群と、からなる。なお、１つの群を構成するノズル開口部１７の数は、特に限定されるものではない。また、群を構成するノズル開口部１７の数は、群毎に同一であっても、異なっていてもよい。また、ノズル列は、４分割以上して用いてもよい。
【０１２２】
上述のようにシリアルヘッドタイプのプリンター（記録装置）を中心に説明したが、この態様に限定されない。具体的には、記録ヘッドが固定化され副走査方向に順に配列されているラインヘッドタイプのプリンター、特開２００２−２２５２５５号公報に記載されたようなＸ方向、Ｙ方向（主走査方向、副走査方向）移動する以降機構が設けられたヘッド（キャリッジ）を備えるラテラルタイプのプリンターであっても良い。例えば、ｓｕｒｅｐｒｅｓｓＬ−４０３３Ａ（セイコーエプソン株式会社製）は、ラテラルタイプのプリンターである。
【０１２３】
これらの中でも、シリアルヘッドのノズル列を分割して画像を記録する記録装置、若しくは、ラテラルタイプの記録装置を用いることが好ましい。これらを用いることで、光輝性インクとクリアインクとのインクセットを使用する場合には、クリアインクで下塗り層を形成する工程（工程（Ａ））、光輝性顔料インクとクリアインクとを同一走査で記録する工程（工程（Ｂ））や、クリアインクで上塗り層を形成する工程（工程（Ｃ））を一の記録装置で行うことが容易になる。
【０１２４】
１．４．記録方法の各工程
本実施の形態に係る記録方法は、上述のように、光輝性顔料インクを記録する前にクリアインクを下塗りする工程（Ａ）、および光輝性顔料インクの記録時に同一走査でクリア
インクを記録する工程（Ｂ）、の少なくとも一方の工程と、光輝性顔料インク記録後に、クリアインクを上塗りする工程（Ｃ）と、を含む。以下、各工程について詳細に説明する。なお、本発明において「画像」とは、ドット（液滴）群から形成される印字パターンを示し、テキスト印字、ベタ印字も含める。
【０１２５】
１．４．１．工程（Ａ）
工程（Ａ）は、光輝性顔料インクを記録する前にクリアインクを下塗りする工程である。
【０１２６】
図１のプリンター１を用いた場合には、工程（Ａ）は次のように行われる。まず、キャリッジ４を主走査方向に移動させながら、ノズル列１６Ａのノズル開口部１７からクリアインクの液滴を吐出させて、記録媒体上にクリアインクの液滴を付着させる。これにより、記録媒体上にクリアインクからなる透明な下塗り層が形成される。
【０１２７】
この下塗り層は、記録媒体の全面を覆うように形成されてもよいし、一部を覆うように形成されていてもよい。ただし、工程（Ａ）を実施する場合には、これ以降の工程において光輝性顔料インクの液滴を吐出させる領域には下塗り層が形成されている必要がある。
【０１２８】
工程（Ａ）を実施する場合には、次いで工程（Ｂ）を実施してもよく、光輝性顔料インクの液滴のみを記録媒体上に吐出する工程を実施してもよい。
【０１２９】
この下塗り層を形成することにより、記録媒体との密着性が向上すると共に、平滑な面が得られ、その上に塗布される光輝性顔料がリーフィングしやすくなる。また、下塗り層は、受容層としての機能を有しており、光輝性顔料インク中の成分との親和性が高く、これが下塗り層に浸透することにより、その上に塗布される光輝性顔料がリーフィングしやすくなる。これらにより、良好な光輝性を有する画像が得られやすい。したがって、工程（Ａ）は、表面が凸凹しているようなコート紙等の記録媒体上に光輝性画像を記録する場合に特に好適である。
【０１３０】
１．４．２．工程（Ｂ）
工程（Ｂ）は、光輝性顔料インクの記録時に同一走査でクリアインクを記録する工程である。
【０１３１】
図１のプリンター１を用いた場合には、工程（Ｂ）は次のように行われる。まず、キャリッジ４を主走査方向に移動させながら、ノズル列１６Ａのノズル開口部１７からクリアインクの液滴を吐出させると共に、ノズル列１６Ｂのノズル開口部１７から光輝性顔料インクの液滴を吐出させて、記録媒体上もしくは前記下塗り層にこれらの液滴を付着させる。これにより、記録媒体との密着性が向上すると共に、光輝性顔料と樹脂とが密となる混合層が形成される。この樹脂間の隙間に光輝性顔料がリーフィングするため、良好な光輝性を有する画像が得られやすい。したがって、工程（Ｂ）は、元々平滑な面を有している塩化ビニルやＰＥＴのようなフィルム等の記録媒体上に光輝性画像を記録する場合に好適である。
【０１３２】
また、工程（Ｂ）で使用するクリアインクは、工程（Ａ）で使用したクリアインクと同じ組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。異なる組成である場合、工程（Ａ）で使用されるクリアインクに含まれる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、２５℃以上であることが好ましい。一方、工程（Ｂ）で使用されるクリアインクに含まれる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、２５℃未満であることが好ましい。図１のプリンター１を用いる場合、ノズル１６Ａから吐出されるクリアインクとノズル１６Ｃから吐出されるクリアインクとを別々の組成とすることで実施可能である。
【０１３３】
工程（Ａ）を実施する場合には、工程（Ｂ）は工程（Ａ）の後に実施する。工程（Ａ）を実施しない場合には、工程（Ｂ）を実施することにより記録媒体上に直接混合層が形成される。
【０１３４】
なお、本発明における「光輝性」とは、例えば得られる画像の鏡面光沢度（日本工業規格（ＪＩＳ）Ｚ８７４１を参照。）によって特徴付けられる性質のことを指す。例えば、光輝性の種類としては、光を鏡面反射するような光輝性や、いわゆるマット調の光輝性などがあり、それぞれ、例えば鏡面光沢度の高低によって特徴付けることができる。
【０１３５】
以上のように、本実施の形態に係る記録方法では、工程（Ａ）および工程（Ｂ）の少なくとも一方の工程を含むことにより、記録媒体上との密着性に優れた光輝性画像を記録することができる。
【０１３６】
１．４．３．工程（Ｃ）
工程（Ｃ）は、光輝性顔料インク記録後にクリアインクを上塗りする工程であり、本実施の形態に係る記録方法では必須工程である。
【０１３７】
図１のプリンター１を用いた場合には、工程（Ｃ）は次のように行われる。上述のように光輝性顔料インクを用いて光輝性画像を記録した後に、キャリッジ４を主走査方向に移動させながら、ノズル列１６Ａのノズル開口部１７からクリアインクの液滴を光輝性画像上に吐出して、光輝性画像の表面を被覆する上塗り層を形成する。つまり、上塗り層と光輝性画像とは、互いに接触している。
【０１３８】
また、上塗り層は、光輝性画像の全体を覆うことが望ましいが、光輝性画像の一部を覆うものであってもよい。また、上塗り層は、光輝性画像上において、連続した一の皮膜を形成していてもよいし、独立した２以上の膜を形成するものであってもよい。また、上塗り層は、光輝性画像の表面の少なくとも一部を被覆していれば、光輝性画像の形成されていない記録媒体上の領域に形成されてもよい。
【０１３９】
本実施形態に係る記録方法における工程（Ｃ）では、クリアインクは、記録媒体上の光輝性顔料インクの液滴と混ざり合わないタイミングで吐出されることが好ましい。つまり、光輝性画像の表面を十分に乾燥させた後、光輝性画像の表面にクリアインクの液滴を付着させればよい。このようにすることで、光輝性画像中の光輝性顔料の配列の乱れを低減できるので、光輝性に一層優れた光輝性画像が得られる。
【０１４０】
光輝性画像上に形成された上塗り層の膜厚は、０．１μｍ以上０．２μｍ以下であることが好ましい。上塗り層の膜厚が上記範囲内にあると、光輝性画像の光輝性を保ちつつ、耐擦性についても良好となりやすい。
【０１４１】
１．４．４．記録方法の特徴
本実施の形態に係る記録方法において、光輝性画像に含まれる光輝性顔料の量は、１０μｇ／ｉｎｃｈ２以上１００μｇ／ｉｎｃｈ２以下であることが好ましい。光輝性画像に含まれる光輝性顔料の量が上記範囲内、とりわけ下限を下回らずにあることで、光輝性画像の光輝性が優れたものとなる。また、光輝性画像に含まれる光輝性顔料の量が上限値を超えると、光輝性がそれ以上向上せず平衡状態になるため、これ以上光輝性顔料が含まれていても光輝性の向上をほとんど望めない。そのため、光輝性画像に含まれる光輝性顔料の量が１００μｇ／ｉｎｃｈ２以下であることで、光輝性インクの使用量を節減することができる。
【０１４２】
光輝性画像に含まれる光輝性顔料の量（μｇ／ｉｎｃｈ２）とは、光輝性画像の単位面積あたりに含まれる光輝性顔料の量のことをいい、例えば光輝性画像を形成するために使用した光輝性インクの総吐出量に占める光輝性顔料の含有量（μｇ）を、光輝性画像の面積（ｉｎｃｈ２）で除することで求められる。
【０１４３】
本実施の形態に係る記録方法では、各工程におけるクリアインクの打ち込み重量が、工程（Ｃ）＞工程（Ａ）＞工程（Ｂ）とすることにより、画像の光輝性と耐擦性との良好なバランスを図ることができる。クリアインクの打ち込み重量を、工程（Ｂ）よりも工程（Ａ）の方が多くなるようにすることで、下塗り層の平坦性が良好となり、光輝性顔料のリーフィングが良好となりやすい。その結果、画像の光輝性が良好となる。クリアインクの打ち込み重量を、工程（Ａ）よりも工程（Ｃ）の方が多くなるようにすることで、光輝性画像の耐擦性が良好となり、光輝性画像がくすんだりせずに良好な光輝性が得られやすい。なお、本実施の形態に係る記録方法では、各工程におけるクリアインクの打ち込み重量が、工程（Ｃ）＞工程（Ａ）＋工程（Ｂ）とすることにより、画像の光輝性と耐擦性とのバランスがより良好となる。
【０１４４】
また、本実施の形態に係る記録方法では、下記条件（１）および下記条件（２）を満たすことにより、画像の光輝性と耐擦性とのバランスがさらに良好となる。
【０１４５】
すなわち、光輝性顔料インク中に含まれる光輝性顔料の単位面積当たりの打ち込み重量を１としたときに、クリアインク中に含まれる樹脂の単位面積当たりの打ち込み重量が、（１）前記工程（Ａ）におけるクリアインク中の樹脂の単位面積当たりの打ち込み重量および前記工程（Ｂ）におけるクリアインク中の樹脂の単位面積当たりの打ち込み重量の合計量が、０．４以上２．７以下であること。
（２）前記工程（Ｃ）におけるクリアインク中に含まれる樹脂の単位面積当たりの打ち込み重量が２．０以上１０．５以下であること。
【０１４６】
１．４．５．ノズルの分割使用
本実施形態に係る記録方法は、ノズル列を所定数のノズル開口部を含む群毎に分割する態様を好ましく用いることができる。以下、ノズル列を分割して使用する場合の記録方法について、図２を参照しながら説明する。
【０１４７】
図２で示すように、ノズル列１６Ａ〜１６Ｂは、副走査方向の上流側Ｔ１にある第１群と、該第１群よりも副走査方向の下流側Ｔ２にある第２群と、該第２群よりも副走査方向の下流側Ｔ３にある第３群と、に３分割して使用する。なお、上述したクリアインクを１種類だけ使用する場合には、ノズル列を２分割して用いることもできる。
【０１４８】
まず、キャリッジ４を主走査方向に移動させながら、第１ノズル列１６Ａの第１群からクリアインクの液滴を吐出させて、記録媒体Ｐ上にクリアインクの液滴を付着させる（工程（Ａ））。これにより、記録媒体Ｐ上にクリアインクからなる下塗り層が形成される。
【０１４９】
次に、副走査方向の下流側Ｔ２方向に、副走査方向の第１群の長さ分だけ記録媒体Ｐを移動させる。そして、キャリッジ４を主走査方向に移動させながら、第２ノズル列１６Ｂの第２群から光輝性顔料インクの液滴を吐出させ、もしくは第２ノズル列１６Ａの第２群からクリアインクの液滴および第２ノズル列１６Ｂの第２群から光輝性顔料インクの液滴を吐出させて（工程（Ｂ））、記録媒体Ｐに形成した下塗り層上に光輝性顔料インクの液滴を付着させる。これにより、第１光輝性画像が得られる。
【０１５０】
その後、副走査方向の下流側Ｔ２方向に、副走査方向の第２群の長さ分だけ記録媒体Ｐを移動させる。そして、キャリッジ４を主走査方向に移動させながら、第１ノズル列１６
Ａの第３群からクリアインクの液滴を吐出させて、第１光輝性画像上にクリアインクの液滴を付着させる。これにより、第１光輝性画像上に上塗り層の形成された第１光輝性画像が得られる。
【０１５１】
なお、第２ノズル列１６Ｂの第２群から光輝性顔料インクの液滴を吐出させて第１光輝性画像を形成する際（キャリッジ４の同一走査時）に、第１ノズル列１６Ａの第１群からクリアインクの液滴を再度吐出させて、記録媒体上の下塗り層が形成されていない部分（第１光輝性画像の副走査方向の上流側）に下塗り層を形成することができる。そして、第１光輝性画像を上塗り層で被覆する際（キャリッジ４の同一走査時）に、第２ノズル列１６Ｂの第２群から光輝性顔料インクの液滴を再度吐出させて、記録媒体Ｐ上に光輝性顔料インクの液滴を付着させることができる。これにより、第１光輝性画像が記録されていない部分（第１光輝性画像の副走査方向の上流側）には、第２光輝性画像が形成される。その後（つまり、第１光輝性画像の上塗り層の形成後）、副走査方向の下流側Ｔ２方向に、副走査方向の第３群の長さ分だけ記録媒体Ｐを移動させて、第１ノズル列１６Ａの第３群からクリアインクの液滴を吐出させて、第２光輝性画像上にクリアインクの液滴を付着させることによって、第２光輝性画像上（第２樹脂膜上）に上塗り層が形成された第２光輝性画像が得られる。
【０１５２】
このような動作を繰り返すことにより、記録媒体上に光輝性画像を形成することができる。なお、本実施の形態に係る記録方法において、工程（Ｂ）および工程（Ｃ）とする場合には、混合層と上塗り層を形成すればよいので、ノズル列を２分割とすることができる。
【０１５３】
本実施の形態に係る記録方法は、ノズル列を分割して使用することによって、記録の高速化を図ることができる。また、ノズル列を分割して使用すると、記録媒体のバックフィードを行わない、もしくは記録媒体のバックフィードの回数を減らすことができる。これにより、記録媒体のバックフィードによって生じやすい印刷位置のずれを低減できる。
【０１５４】
２．実施例
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１５５】
２．１．光輝性顔料インクの調製
２．１．１．アルミニウム粒子分散液の調製
まず、表面が平滑なポリエチレンテレフタレート製のフィルム（表面粗さＲａが０．０２μｍ以下）を用意した。
【０１５６】
次に、このフィルムの一方の面の全体にシリコーンオイルを塗布した。このシリコーンオイルを塗布した面側に、蒸着法を用いてアルミニウムで構成された膜（以下、単に「アルミニウム膜」ともいう。）を形成した。
【０１５７】
次に、アルミニウム膜が形成されたフィルムを、ジエチレングリコールジエチルエーテル中に入れ、超音波を照射することにより、フィルムからアルミニウム膜を剥離・粉砕した。次に、これをホモジナイザーに投入し約８時間粉砕処理することにより、平板状のアルミニウム粒子の分散液を得た。この分散液中におけるアルミニウム粒子の濃度は１０質量％であった。
【０１５８】
次に、上記のようにして得られたアルミニウム粒子を含む分散液１００質量部に対して、ジエチレングリコールジエチルエーテルを１００質量部添加し、アルミニウム粒子の濃度を５質量％に調整後、アルミニウム粒子１００質量部に対して２−（パーフルオロヘキ
シル）エチルホスホン酸を２０質量部加え、液温５５℃で、３時間超音波を照射しながら、アルミニウム粒子の表面処理を行った。その後、遠心分離機（１００００ｒｐｍ×３０分）にて表面処理されたアルミニウム粒子を遠心沈降させ、その上澄み部分を廃棄した。そこに、フッ素系界面活性剤（ＤＩＣ株式会社製、製品名「メガファックＦ−５５３」）１．５質量％、水２８．５質量％、プロピレングリコール６５質量％を加え、さらに超音波を照射することにより表面処理されたアルミニウム粒子を再分散させて、アルミニウム粒子を５質量％含有する分散液を得た。この分散液中におけるアルミニウム粒子の平均粒子径は０．８μｍ、平均厚みは１０ｎｍであった。
【０１５９】
次に、上記で得られたアルミニウム粒子を含有する分散液を７０℃に加温して、その温度を６日間維持することにより、十分にアルミニウム粒子表面を処理した。
【０１６０】
最後に、このアルミニウム粒子を含有する分散液にヘキシレングリコールと水との混合物を加えて、超音波で撹拌処理することにより、以下の組成を有するアルミニウム粒子分散液を得た。
【０１６１】
＜アルミニウム粒子分散液の組成＞
・アルミニウム粒子（固形分）    １．２０質量％
・プロピレングリコール        １５．６０質量％
・ヘキシレングリコール        ５０．００質量％
・水                          ３２．８４質量％
・メガファック５５３            ０．３６質量％
【０１６２】
２．１．２．インクの調製
上記で得られたアルミニウム粒子分散液を遠心分離機にかけて、アルミニウム粒子を遠心沈降させ、その上澄み部分を廃棄した。そこに、プロピレングリコール２８質量％、ヘキシレングリコール１２質量％、シリコーン系界面活性剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製、製品名「ＢＹＫ−３４８」）０．４質量％、樹脂、残りが水となるように各々添加した後、超音波を照射してアルミニウム粒子を再分散させた。そこに、トリエタノールアミンを添加してｐＨを８．５に調整することにより、表１に記載の組成を有する光輝性顔料インクＭａ〜Ｍｃを得た。
【０１６３】
【表１】
0006344557.tif 000002
【０１６４】
表１に記載の各成分は、以下の通りである。なお、表１に記載のアルミニウム顔料およ
び樹脂の含有量は、固形分換算した値である。
・ウレタン系樹脂（商品名「Ｗ−１００５Ｅ」、宇部興産株式会社製、平均粒子径６９ｎｍ、Ｔｇ：−４４℃）
・ＢＹＫ３４８（商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製、ポリシロキサン系界面活性剤）
【０１６５】
２．２．クリアインクの調製
表２に記載の各成分を混合・攪拌して、孔径５μｍのメンブランフィルターにて濾過してゴミや粗大粒子等の不純物を除去することにより、クリアインクＣａ〜Ｃｃを調製した。
【０１６６】
【表２】
0006344557.tif 000003
【０１６７】
表２に記載の各成分は、以下の通りである。なお、表２に記載の樹脂およびワックスの含有量は、固形分換算した値である。
・フルオレン系樹脂（後述する製造方法により得られたもの。水溶性樹脂、重量平均分子量：３３００）
・アクリル系樹脂（商品名「ＥＰＧ１２００」、三井化学株式会社製、平均粒子径４１ｎｍ、Ｔｇ：７５℃以上）
・パラフィンワックス（商品名「ＡＱＵＡＣＥＲ５１３」、ビックケミー・ジャパン株式会社製、平均粒子径１５０ｎｍ）
なお、フルオレン系樹脂としては、以下のようにして合成したものを用いた。フルオレン系樹脂は、イソホロンジイソシアネート３０質量部、４，４’−（９−フルオレニリデン）ビス［２−（フェノキシ）エタノール］５０質量部、３−ヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）−２−メチルプロピオン酸１００質量部、トリエチルアミン３０質量部を量りとり十分に混合した後、触媒存在下１２０℃で５時間撹拌することにより合成した。得られたフルオレン系樹脂は、４，４’−（９−フルオレニリデン）ビス［２−（フェノキシ）エタノール］をモノマー構成比率略５０質量％含有する、分子量３３００の樹脂であった。
【０１６８】
２．３．評価方法および結果
評価１では、上記の光輝性インク、樹脂インクをそれぞれ充填したカートリッジをインクセットとして、これを搭載したインクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を用いた。
【０１６９】
２．３．１．評価サンプルの作製
実施例１〜実施例９および比較例１〜２の評価サンプルは、以下のようにして作製した。まず、インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製、ノズル解像度：１８０ｄｐｉ）専用のインクカートリッジに、上記で得られた光輝性顔料インクおよびクリアインクをそれぞれ表３に記載のインク種となるように１種類ずつ充填して、当該インクカートリッジを上記のプリンターに装着した。
【０１７０】
次いで、プリンターのノズル開口部から表３に記載の条件で光輝性インクおよびクリアインクの液滴を吐出させて、記録媒体上に光輝性画像を有する評価サンプルを作製した。なお、光輝性画像および樹脂膜の記録は、画像解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで行った。
【０１７１】
記録媒体には、以下の３種類の記録媒体を使用した。
・ＰＧＰＰ（商品名、セイコーエプソン株式会社製、ＥＰＳＯＮ写真用紙）
・ＮＰコート（商品名、リンテック株式会社製、アート紙）
・ＰＥＴ５０Ａ（商品名、リンテック株式会社製、ポリエステル透明）
【０１７２】
２．３．２．評価試験
（１）光沢性（光輝性）
上記のようにして得られた各評価サンプルを目視にて観察して、メタリック感（すなわち、光輝性）の評価を行った。その評価結果を表３に併せて示す。なお、評価基準は以下の通りである。
Ａ：鏡面光沢（写像性）のあるメタリック感。
Ｂ：鏡面光沢はないが、金属感がある。
Ｃ：金属感はなく、灰色に見える。
【０１７３】
（２）耐擦性
上記のようにして得られた各評価サンプルにつき、ＪＩＳ  Ｋ５７０１（ＩＳＯ  １１６２８）に準じて、学振式摩擦堅牢度試験機（テスター産業株式会社製、商品名「ＡＢ−３０１」）を用いて耐擦性の評価を行った。すなわち、評価用サンプルの被記録面に金巾を載せ、荷重をかけて擦り、擦った後の評価サンプルの被記録面の剥離状態を目視にて観察した。その評価結果を表３に併せて示す。なお、評価基準は以下のように記録媒体毎に変えている。
＜記録媒体：ＰＧＰＰの場合＞
Ａ：荷重２００ｇで５０往復擦っても傷が目立たない。
Ｂ：荷重２００ｇで２５往復擦っても傷が目立たない。
Ｃ：荷重２００ｇで数回擦るだけで傷が目立つ。
＜記録媒体：ＮＰコート、ＰＥＴ５０Ａの場合＞
Ａ：荷重５００ｇで１００往復擦っても傷が目立たない。
Ｂ：荷重５００ｇで５０往復擦っても傷が目立たない。
Ｃ：荷重５００ｇで数回擦るだけで傷が目立つ。
【０１７４】
２．３．３．評価結果
各評価試験の結果を表３に示す。
【０１７５】
【表３】
0006344557.tif 000004
【０１７６】
実施例１〜実施例９に係る評価サンプルは、いずれも、光輝性に優れ、かつ、耐擦性、にも優れた光輝性画像を備えたものであった。一方、比較例１〜比較例２に係る評価サンプルは、画像の光輝性および耐擦性のいずれか一方が優れず、両立できなかった。
【０１７７】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０１７８】
１…プリンター、２…ヘッド、３…インクカートリッジ、４…キャリッジ、５…プラテン、７…キャリッジ移動機構、８…媒体送り機構、１５…ノズル面、１６Ａ，１６Ｂ…ノズル列、１７…ノズル開口部
【図１】
0006344557.tif 000005
【図２】
0006344557.tif 000006