(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素を含む混合ガスからメタンを選択的に分離する分離工程と、
前記メタンが分離された前記混合ガス中の前記炭化水素を反応させて芳香族炭化水素を製造する炭化水素反応工程と、
分離された前記メタンを反応させて芳香族炭化水素を製造するメタン反応工程と、
を含む、芳香族炭化水素の製造方法。
【請求項２】
前記分離工程前の前記混合ガス中のメタン含有量は、５０体積％以上９５体積％以下である、請求項１に記載の芳香族炭化水素の製造方法。
【請求項３】
前記メタン反応工程は、
前記メタンを改質させて水素および一酸化炭素を生成する工程と、
生成された水素および一酸化炭素を反応させてメタノールを生成する工程と、
生成されたメタノールを反応させてオレフィンを生成する工程と、
生成されたオレフィンから芳香族炭化水素を合成する工程と、を少なくとも含む、請求項１または請求項２に記載の芳香族炭化水素の製造方法。
【請求項４】
前記炭化水素は、炭素数が１〜５のパラフィンである、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の芳香族炭化水素の製造方法。
【請求項５】
前記混合ガスは、天然ガス、都市ガス、石油ガス、炭層ガス、およびバイオガスから選ばれる一種のガスである、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の芳香族炭化水素の製造方法。
【請求項６】
前記芳香族炭化水素は、ベンゼン、トルエンおよびキシレンから選ばれる少なくとも一つの化合物である、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の芳香族炭化水素の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族炭化水素の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、芳香族炭化水素であるＢＴＸ（ベンゼン、トルエン、キシレン）を得る方法として重質ナフサ（炭素数６〜１１の炭化水素）の接触改質プロセスが商業的に広く採用されている。
また、主に燃料として使用されている付加価値の低いＬＰＧから、ＢＴＸを製造する技術については、触媒開発の進歩とともにプロセス開発が進み、実証化プラント段階まで達したプロセスがいくつか発表されている。例えば、ゼオライト触媒を用いてＣ３、Ｃ４パラフィンからＢＴＸを製造するプロセスが知られている（例えば、特許文献１参照）。
さらに、ゼオライトの骨格元素であるＳｉまたはＡｌの一部を他の金属に置換させたメタロシリケート触媒であるＺ−フォーミング触媒を用いて軽質炭化水素（ＬＰＧ、ライトナフサ）から芳香族炭化水素を製造するプロセスが知られている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ペトロテック  Ｃ３・Ｃ４ケミストリー  Ｃ３，Ｃ４パラフィンからの芳香族製造  Ｐ７８６〜７９１
【特許文献２】化学工学  プロセスは生きている（第３回）  ＬＰＧの芳香族化  三菱石油／千代田化工  Ｚ−フォーミングプロセス  Ｐ１４０〜１４２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
Ｃ３、Ｃ４パラフィンからＢＴＸを製造する場合、高収率でＢＴＸを製造することができる。一方、低級パラフィン（特にメタン）から芳香族炭化水素を製造する場合、一度改質してオレフィンを中間体として製造する必要があり、反応の段階が多いため、収率は高くない。そこで、メタンなどの低級パラフィンを含む原料ガスから芳香族炭化水素を製造する製造方法について、より高収率とする方法が求められている。
【０００５】
本発明は、高収率で芳香族炭化水素を製造する芳香族炭化水素の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は以下の手段により解決される。
＜１＞  炭化水素を含む混合ガスのうちメタン以外の炭化水素を反応させて芳香族炭化水素を製造する炭化水素反応工程と、少なくとも前記メタンを反応させて芳香族炭化水素を製造するメタン反応工程と、を含む、芳香族炭化水素の製造方法。
【０００７】
＜２＞  前記炭化水素反応工程の前に、前記混合ガスから前記メタンを選択的に分離する分離工程を含む、＜１＞に記載の芳香族炭化水素の製造方法。
【０００８】
＜３＞  前記メタン反応工程は、前記炭化水素反応工程後の前記混合ガス中のメタンを反応させて芳香族炭化水素を製造する工程である、＜１＞に記載の芳香族炭化水素の製造方法。
【０００９】
＜４＞  前記炭化水素反応工程前の前記混合ガス中のメタン含有量は、５０体積％以上９５体積％以下である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の芳香族炭化水素の製造方法。
【００１０】
＜５＞  前記メタン反応工程は、前記メタンを改質させて水素および一酸化炭素を生成する工程と、生成された水素および一酸化炭素を反応させてメタノールを生成する工程と、生成されたメタノールを反応させてオレフィンを生成する工程と、生成されたオレフィンから芳香族炭化水素を合成する工程と、を少なくとも含む、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の芳香族炭化水素の製造方法。
【００１１】
＜６＞  前記炭化水素は、炭素数が１〜５のパラフィンである、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の芳香族炭化水素の製造方法。
【００１２】
＜７＞  前記混合ガスは、天然ガス、都市ガス、石油ガス、炭層ガス、およびバイオガスから選ばれる一種のガスである、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の芳香族炭化水素の製造方法。
【００１３】
＜８＞  前記芳香族炭化水素は、ベンゼン、トルエンおよびキシレンから選ばれる少なくとも一つの化合物である、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の芳香族炭化水素の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、高収率で芳香族炭化水素を製造する芳香族炭化水素の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の一実施形態に係る製造方法１にて芳香族炭化水素（ＢＴＸ）を製造する際の各工程を示す概略図である。
【図２】本発明の他の実施形態に係る製造方法２にて芳香族炭化水素（ＢＴＸ）を製造する際の各工程を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１７】
［芳香族炭化水素の製造方法］
本発明に係る芳香族炭化水素の製造方法は、炭化水素を含む混合ガスのうちメタン以外の炭化水素を反応させて芳香族炭化水素を製造する炭化水素反応工程と、少なくとも前記メタンを反応させて芳香族炭化水素を製造するメタン反応工程と、含む。
【００１８】
芳香族炭化水素の製造方法は、従来、混合ガスに含まれる複数種の炭化水素をまとめて反応させてエチレン、プロピレンなどのオレフィンを製造し、これらオレフィンを多量化、脱水素環化させることで芳香族炭化水素を製造している。ここで、オレフィンを製造する方法として、具体的には、混合ガスに含まれる炭化水素を改質して水素および一酸化炭素を含む合成ガスを製造した後、水素および一酸化炭素を反応させてメタノールを合成し、ＭＴＯプロセス（Methanol to Olefin process）を行なえばよい。
【００１９】
一方、本発明に係る芳香族炭化水素の製造方法（以下、「本発明の製造方法」とも称する）は、メタン以外の炭化水素を反応させて芳香族炭化水素を製造する炭化水素反応工程および少なくともメタンを反応させて芳香族炭化水素を製造するメタン反応工程を有し、メタンとメタン以外の炭化水素とを別々に反応させて芳香族炭化水素を製造しているため、従来の芳香族炭化水素の製造方法（以下、「従来の製造方法」とも称する）よりも芳香族炭化水素の収率が高い。
【００２０】
本発明で用いられる混合ガスとしては、天然ガス、都市ガス、石油ガス、炭層ガス、バイオガスなどが挙げられる。天然ガスとしては、液化天然ガス（ＬＮＧ）であってもよい。
【００２１】
混合ガスに含まれる炭化水素としては、例えば、炭素数が１〜５のパラフィンが挙げられ、好ましくは炭素数が１〜４のパラフィンが挙げられる。
【００２２】
また、混合ガスとしては、炭素数が１〜４のパラフィンが主成分として含まれているガスが挙げられ、他にも、炭素数が５以上のパラフィン、一酸化炭素、二酸化炭素、水素、窒素、酸素、硫化水素、ヘリウム、硫黄酸化物などの成分が含まれていてもよい。また、混合ガスとしては、メタンを主成分とするガスであってもよく、メタン含有量は、５０体積％以上が好ましく、６０体積％以上がより好ましく、８０体積％以上が更に好ましい。また、メタン含有量は、９５体積％以下が好ましく、９０体積％以下がより好ましい。
【００２３】
炭素数が１〜５のパラフィンとしては、メタン、エタン、プロパン、ブタン（ｎ−ブタン、イソブタン）、ペンタン（ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン）などが挙げられる。
【００２４】
なお、混合ガスに含まれる炭化水素は、上記のパラフィン（飽和炭化水素）に限定されず、エチレン、プロピレンなどの不飽和炭化水素であってもよい。
【００２５】
本発明にて製造される芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。
【００２６】
（炭化水素反応工程）
以下、本発明の製造方法の各工程について説明する。まず、本発明の製造方法における炭化水素反応工程は、炭化水素を含む混合ガスのうちメタン以外の炭化水素を反応させて芳香族炭化水素を製造する工程である。
【００２７】
この工程では、メタン以外の炭化水素、例えば、エタン、プロパン、ブタンなどを水蒸気分解するエタンクラッキングを行い、エチレン（主成分）およびプロピレンを生成することが好ましい。
【００２８】
エタンクラッキングにより生成されたエチレンおよびプロピレンを、多量化および脱水素環化することで芳香族炭化水素が製造される。エチレンおよびプロピレンを多量化および脱水素環化する方法としては、従来公知の方法を用いればよい。また、炭化水素反応工程では、温度５００℃〜６００℃でメタン以外の炭化水素を反応させることが好ましい。
【００２９】
また、メタン以外の炭化水素、例えば、プロパン、ブタンなどについては、ゼオライト系触媒を用いた反応により芳香族炭化水素を製造してもよい。ゼオライト系触媒としては、特に限定されないが、例えば、β−ゼオライト、Ω−ゼオライト、Ｙ−ゼオライト、Ｌ−ゼオライト、エリオナイト、オフレタイト、モルデナイト、フェリエライト、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−８、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−１８、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−３８、ＺＳＭ−３９などが挙げられ、中でもＺＳＭ−５、ＺＳＭ−８、ＺＳＭ−１１等の結晶性アルミノシリケートまたはメタロシリケートが好ましい（これらの中でも、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１が好ましく、ＺＳＭ−５がより好ましい）。また、ゼオライト系触媒は、水素置換されていてもよく、水素置換されたゼオライト系触媒としては、ＨＺＳＭ−５が好ましい。
【００３０】
本発明に用いるゼオライト系触媒としては、実質的にゼオライトからなるものが挙げられるが、ＶＩＩＩ族，Ｉｂ族，ＩＩｂ族、またはＩＩＩｂ族に属する金属類から選ばれた少なくとも一種の金属、および、それらの化合物（例えば、酸化亜鉛等の脱水素を促進する金属酸化物）からなる群から選ばれる少なくとも一種との混合物を含むものが好ましい。ＶＩＩＩ族，Ｉｂ族，ＩＩｂ族またはＩＩＩｂ族に属する金属としては、Ｚｎ，Ｃｕ，Ａｇ，Ｎｉ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｇａが好ましく、この中でもＺｎ，Ａｇ，Ｎｉ，Ｇａが好ましい。
【００３１】
（メタン反応工程）
次に、本発明の製造方法におけるメタン反応工程は、少なくともメタンを反応させて芳香族炭化水素を製造する工程である。この工程は、メタンを反応させて最終的に芳香族炭化水素を製造することができれば特に限定されない。例えば、メタン反応工程では、メタンを改質させて水素および一酸化炭素を生成する工程と、生成された水素および一酸化炭素を反応させてメタノールを生成する工程と、生成されたメタノールを反応させてオレフィンを生成する工程と、生成されたオレフィンから芳香族炭化水素を合成する工程と、を行なうことにより、芳香族炭化水素を製造してもよい。
【００３２】
メタンを改質させて水素および一酸化炭素を生成する場合、改質方法としては、水蒸気改質、部分酸化、ＣＯ２改質（ドライ改質）などが挙げられる。なお、本工程では、メタン以外の炭化水素、例えば、エタン、プロパン、ブタンなどが含まれる場合、これらの炭化水素についても改質されて水蒸気および一酸化炭素が生成される。
【００３３】
メタンを水蒸気改質する場合、例えば、単位時間当たりに改質器に供給される水蒸気の分子数Ｓと、単位時間当たりに改質器に供給される炭化水素の炭素原子数Ｃとの比であるスチームカーボン比（Ｓ／Ｃ）２．５〜３．５、温度７００℃〜８００℃、圧力３０気圧〜４０気圧程度で反応させればよく、触媒としては、例えばアルミナ等の担体にＮｉ、Ｒｕ等の金属を担持した改質用触媒を用いればよい。また、助触媒としてアルカリを用いてもよい。
【００３４】
次に、生成された水素および一酸化炭素を反応させることでメタノールが生成される。水素および一酸化炭素を反応させてメタノールを生成する場合、温度２００℃〜３００℃（好ましくは、２４０℃〜３００℃）、圧力５０気圧〜１００気圧程度で反応させればよく、触媒としては、例えばアルミナ等の担体にＣｕ、Ｚｎ等の金属を担持した反応用触媒を用いればよい。
【００３５】
そして、生成されたメタノールを反応（脱水反応）させることでオレフィンが生成される。生成されるオレフィンとしては、エチレン、プロピレンなどが挙げられる。メタノールからエチレンおよびプロピレンを生成する際は、公知のＭＴＯ（Methanol to Olefin）プロセスを採用することが好ましく、メタノールからプロピレンのみを生成する際は、公知のＭＴＰ（Methanol to Propylene）プロセスを採用することが好ましい。
【００３６】
上記ＭＴＯプロセスでは、温度４００℃〜４５０℃（好ましくは４３５℃付近）、圧力０．１気圧〜０．５気圧（好ましくは０．３気圧付近）でメタノールを反応させればよく、触媒としては、例えばＳＡＰＯ−３４（アルミノホスフェート）を使用すればよい。
【００３７】
上記ＭＴＰプロセスでは、温度４００℃〜４５０℃（好ましくは４２５℃付近）、圧力１．０気圧〜２．０気圧（好ましくは１．５気圧）でメタノールを反応させればよく、触媒としては、前述のゼオライト系触媒を使用すればよい。
【００３８】
次に、生成されたエチレン、プロピレンなどのオレフィンを多量化および環化させることで芳香族炭化水素が合成される。プロピレンを多量化および環化させて芳香族炭化水素を製造する際は、公知のプロセスを用いてもよく、例えば、Ｃｙｃｌａｒプロセス、Ｚ−Ｆｏｒｍｉｎｇプロセス、Ａｒｏｆｏｒｍｅｒプロセス、αプロセス、Ａｒｏｍａｘプロセスなどが挙げられる。
【００３９】
＜芳香族炭化水素の製造方法１＞
本発明の芳香族炭化水素の製造方法の一形態（以下、「製造方法１」とも称する）は、炭化水素を含む混合ガスからメタンを選択的に分離する分離工程と、分離したメタン以外の炭化水素を反応させて芳香族炭化水素を製造する炭化水素反応工程と、分離したメタンを少なくとも反応させて芳香族炭化水素を製造するメタン反応工程と、を含む。つまり、本形態の芳香族炭化水素の製造方法は、炭化水素反応工程の前に、混合ガスからメタンを選択的に分離する分離工程を含む。なお、製造方法１では、分離したメタンガスにメタン以外の炭化水素、例えば、エタン、プロパン、ブタンなどが少量含まれていてもよく、これらの炭化水素は、メタン反応工程にて反応し得る。
【００４０】
炭化水素を含む混合ガスからメタンを選択的に分離することにより、分離したメタンと分離したメタン以外の炭化水素と、を別々に反応させて芳香族炭化水素を製造することができる。これにより、混合ガスに含まれる炭化水素（メタン、エタン、プロパン、ブタンなど）を同一工程にてまとめて反応させて芳香族炭化水素を製造する従来の製造方法よりも高い収率を確保することができる。以下、製造方法１の各工程について説明する。
【００４１】
（分離工程）
まず、製造方法１は、炭化水素を含む混合ガスからメタンを選択的に分離する分離工程を有する。炭化水素を含む混合ガスからメタンを選択的に分離する方法としては、特に限定されず、従来公知の方法を用いてもよい。例えば、メタンを選択的に分離する方法として、吸着剤に対する吸着容量がガス種によって異なることを利用して、目的ガスを濃縮および分離する技術である圧力変動吸着式ガス分離法（ＰＳＡ法）、沸点差を利用して液化天然ガスから炭化水素をそれぞれ分離する方法などが挙げられる。圧力変動吸着式ガス分離法としては、例えば、特開２０１２−１０６９６１号公報に記載の方法を採用することができ、沸点差を利用する方法としては、例えば、特開２００４−１５０６８７号公報に記載の方法を採用することができる。なお、炭化水素を含む混合ガスからメタンが完全に分離されている必要はなく、分離後の混合ガスにメタンが少量残存していてもよい。
【００４２】
製造方法１における炭化水素反応工程およびメタン反応工程は、前述の炭化水素反応工程およびメタン反応工程と同様であるため、その説明を省略する。
【００４３】
（製造方法１と従来の製造方法との収率の比較）
次に、製造方法１と従来の製造方法との芳香族炭化水素の収率の違いを比較する。芳香族炭化水素製造の原料として、メタン、エタン、プロパンおよびブタンを含む混合ガスを使用し、これら全ての熱収支を１００と仮定し、そして、メタンの熱収支を９０、メタン以外の炭化水素の熱収支を１０と仮定する。また、前述のメタン反応工程での芳香族炭化水素の収率を２０％、前述の炭化水素反応工程での芳香族炭化水素の収率を５０％と仮定する。
【００４４】
ここで、製造方法１にて芳香族炭化水素（ＢＴＸ）を製造する際の各工程を図１に示す。図１中、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３およびＣ４は、それぞれメタン、エタン、プロパンおよびブタンに対応する。
【００４５】
まず、製造方法１では、図１に示すように、メタン以外の炭化水素を反応させて芳香族炭化水素を製造する炭化水素反応工程およびメタンを反応させて芳香族炭化水素を製造するメタン反応工程を有し、メタンとメタン以外の炭化水素とを別々に反応させて芳香族炭化水素を製造している。炭化水素反応工程では、熱収支１０であるメタン以外の炭化水素が収率５０％で反応するため、ＢＴＸ収率は５％（１０×０．５）である。次に、メタン反応工程では、熱収支９０であるメタンが収率２０％で反応するため、ＢＴＸ収率は１８％（９０×０．２）である。したがって、製造方法１では、ＢＴＸ収率は２３％となる。
【００４６】
一方、従来の製造方法では、混合ガス中のメタンを含む炭化水素を全て反応させてエチレン、プロピレンなどのオレフィンを製造し、これらオレフィンを多量化、脱水素環化させることで芳香族炭化水素を製造している。そのため、従来の製造方法では、ＢＴＸ収率は２０％（１００×０．２）である。
【００４７】
以上により、本発明の一形態である製造方法１では、ＢＴＸ収率が２３％であるのに対して、従来の製造方法では、ＢＴＸ収率が２０％となっており、製造方法１の方が従来の製造方法よりも効率が１５％程度高いと考えられる。
【００４８】
さらに、製造方法１では、炭化水素を含む混合ガスからメタンを選択的に分離する分離工程を有するため、混合ガスの主成分がメタンである場合に、主成分であるメタンと、副成分であるメタン以外の炭化水素とが分離される。そのため、製造方法１の炭化水素反応工程では、副成分であるメタン以外の炭化水素を充填・反応させることが可能な反応器を使用すればよく、反応器を小型化することができる。
【００４９】
＜芳香族炭化水素の製造方法２＞
本発明の芳香族炭化水素の製造方法の他の形態は、炭化水素を含む混合ガスのうちメタン以外の炭化水素を反応させて芳香族炭化水素を製造する炭化水素反応工程と、炭化水素反応工程後の前記混合ガス中のメタンを少なくとも反応させて芳香族炭化水素を製造するメタン反応工程と、を含む。つまり、本形態の芳香族炭化水素の製造方法では、メタン反応工程は、炭化水素反応工程後の混合ガス中のメタンを反応させて芳香族炭化水素を製造する工程である。なお、製造方法２におけるメタン反応工程では、メタン以外の炭化水素、例えば、炭化水素反応工程にて未反応のエタン、プロパン、ブタンなども反応し得る。
【００５０】
ここで、製造方法２にて芳香族炭化水素（ＢＴＸ）を製造する際の各工程を図２に示す。図２中、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３およびＣ４は、それぞれメタン、エタン、プロパンおよびブタンに対応し、未反応ガスとしては、未反応のエタン、プロパン、ブタンなどが挙げられる。
【００５１】
製造方法２では、先に混合ガス中のメタン以外の炭化水素を反応させて芳香族炭化水素を製造し、その後に、混合ガス中のメタンを反応させて芳香族炭化水素を製造する。この順番で混合ガス中の炭化水素を反応させることにより、従来の製造方法よりも高い収率を確保することができる。なお、製造方法２における炭化水素反応工程およびメタン反応工程は、前述の炭化水素反応工程およびメタン反応工程と同様であるため、その説明を省略する。
【００５２】
（製造方法２と従来の製造方法との収率の比較）
次に、製造方法２と従来の製造方法との芳香族炭化水素の収率の違いを比較する。製造方法１と同様、芳香族炭化水素製造の原料として、メタン、エタン、プロパンおよびブタンを含む混合ガスを使用し、これら全ての熱収支を１００と仮定し、そして、メタンの熱収支を９０、メタン以外の炭化水素の熱収支を１０と仮定する。また、前述のメタン反応工程での芳香族炭化水素の収率を２０％、前述の炭化水素反応工程での芳香族炭化水素の収率を５０％と仮定する。
【００５３】
まず、製造方法２では、図２に示すように、炭化水素反応工程を行ない、その後にメタン反応工程を行なうことで芳香族炭化水素を製造している。炭化水素反応工程では、熱収支１０であるメタン以外の炭化水素が収率５０％で反応するため、ＢＴＸ収率は５％（１０×０．５）である。そして、未反応のメタン以外の炭化水素およびメタンがメタン反応工程にて反応し、芳香族炭化水素が生成される。メタン反応工程では、熱収支９５（メタン９０、未反応のメタン以外の炭化水素５）であるメタンを含む炭化水素が収率２０％で反応するため、ＢＴＸ収率は１９％（９５×０．２）である。したがって、製造方法２では、ＢＴＸ収率は２４％となる。
【００５４】
一方、従来の製造方法では、混合ガス中のメタンを含む炭化水素、すなわちメタン、エタン、プロパン、ブタンを同一工程にてまとめて反応させることで芳香族炭化水素を製造している。そのため、従来の製造方法では、ＢＴＸ収率は２０％（１００×０．２）である。
【００５５】
以上により、本発明の他の形態である製造方法２では、ＢＴＸ収率が２４％であるのに対して、従来の製造方法では、ＢＴＸ収率が２０％となっており、製造方法２の方が従来の製造方法よりも効率が２０％程度高いと考えられる。
【００５６】
上述のとおり、製造方法２では、炭化水素反応工程を行ない、その後にメタン反応工程を行なうことで芳香族炭化水素を製造している。そのため、混合ガス中の、メタンと、メタン以外の炭化水素と、を分離せずに、高収率で芳香族炭化水素を製造することができる。
【００５７】
さらに、前述の炭化水素反応工程では、混合ガスを温度５００℃〜６００℃程度に加熱してメタン以外の炭化水素から芳香族炭化水素を製造した後、混合ガス中のメタン（メタン以外の炭化水素も含む）を７００℃〜８００℃程度に加熱してメタンを改質した後、芳香族炭化水素を製造することが好ましい。これにより、炭化水素反応工程で加えられた熱をメタン生成工程にて有効活用することができ、熱効率に優れている。
【００５８】
また、製造方法１では、メタンと、メタン以外の炭化水素と、を分離していないため、工程が簡略化されており、かつ、メタンを分離する際のエネルギーが不要である。
【００５９】
なお、製造方法１または製造方法２の後の未反応のメタン、炭化水素および水素を含むガス（未反応ガス）を、原動機、ボイラー等に供給して燃焼させてもよく、メタン反応工程または炭化水素反応工程を再度行ない、上記未反応ガスからエチレン、プロピレンなどのオレフィンを中間体として製造し、ＢＴＸを更に製造してもよい。
【図１】
0006302824.tif 000002
【図２】
0006302824.tif 000003