(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
可逆性感熱記録シート、及び接着層によって前記可逆性感熱記録シートと接着されている基材シートを含む可逆性感熱記録カードであって
前記可逆性感熱記録シートは、保護層、可逆性感熱記録層、透明基材層、及びカール防止層をこの順に含み、
前記保護層は、官能基数が３以上で、シリコーン変性されている紫外線硬化型又は電子線硬化型のアクリレート系樹脂の硬化物から少なくとも形成されており、
前記カール防止層は、官能基数が３以上で、実質的にシリコーン変性されていない紫外線硬化型又は電子線硬化型のアクリレート系樹脂の硬化物から少なくとも形成されており、かつ
前記接着層は、イソシアネート基含有硬化剤及び前記硬化剤と反応するポリオール系の主剤を含む２液系接着剤の硬化物から少なくとも形成されている、
可逆性感熱記録カード。
【請求項２】
前記接着層の前記２液系接着剤のポリオール系の主剤が、ポリエステルポリオール及び／又はウレタン結合を有するポリオールを含む、請求項１に記載の可逆性感熱記録カード。
【請求項３】
前記基材シートが、前記接着層と接着するコア基材層、及び背面基材層を含む、請求項１又は２に記載の可逆性感熱記録カード。
【請求項４】
前記コア基材層が、前記接着層と接着する面の少なくとも一部に絵柄を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録カード。
【請求項５】
前記コア基材層が、非接触型ＩＣチップ、アンテナパターン、及びアンテナ基材を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録カード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱によって可視記録を書き換えることができる可逆性感熱記録層を含む可逆性感熱記録カードに関する。特に、本発明は、カールが小さく、層間のはく離が発生しにくく、かつ製造が容易な可逆性感熱記録カードに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＩＤカード、プリペイドカード等の各種カードにおいて、感熱記録層が用いられる場合がある。このような感熱記録層に含まれる材料として、発色状態及び消色状態を可逆的に繰り返して行う可逆性感熱記録材料が知られている（例えば、特許文献１〜３）。
【０００３】
特許文献４は、可逆性感熱記録層の下に、絵柄層を設けることによって、絵柄の上に書き換え可能な可視記録を印刷できるカードを開示している。ここでは、表面から、保護層、可逆性感熱記録層、透明基材層、接着層、絵柄層、及び第二の基材層という順に含む可逆性感熱記録シートを、非接触型ＩＣカードにラミネートしている。
【０００４】
特許文献５及び特許文献６は、可逆性感熱記録シートの保護層として紫外線硬化性及び／又は電子線硬化性の樹脂等を用いた場合に強く発生するカールを防止するために、可逆性感熱記録シートの保護層とは反対側の表面に、紫外線硬化性及び／又は電子線硬化性の樹脂等を用いたカール防止層を形成した可逆性感熱記録シートを開示している。しかし、特許文献５及び特許文献６では、可逆性感熱記録シートを、非接触型ＩＣカード等の基材シートにラミネートすることを想定しておらず、カール防止層と他の層との接着性について開示がない。実際に、特許文献５及び特許文献６に記載のようなカール防止層は、接着剤を用いても、基材シートの被接着面の材料、例えばＰＥＴ、ＰＥＴ−Ｇ又はＰＶＣとの接着性が低い。
【０００５】
特許文献７は、カール防止層を有する可逆性感熱記録シートを基材シートにラミネートする際に、カール防止層と基材シートとの接着性を高めるため、熱硬化性樹脂で形成したカール防止層を用いる可逆性感熱記録カードを開示している。ここでは、熱硬化性樹脂で形成したカール防止層と、基材シートとを、１液系のアクリル系の接着剤を用いてラミネートしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平２−１８８２９３号公報
【特許文献２】特開平２−１８８２９４号公報
【特許文献３】国際公開第９０／１１８９８号
【特許文献４】特開２００１−３４１４２７号公報
【特許文献５】特開平８−２９０６６０号公報
【特許文献６】特開平８−１８７９４１号公報
【特許文献７】特開２００４−５０５３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献７に記載のカードでは、カール防止層と基材シートとの接着性の問題を部分的に解決しているものの、カール防止層が熱硬化性樹脂で形成されているために、カール防止層として十分に機能させる場合には、厚くする必要があった。すなわち、熱硬化性樹脂では、紫外線硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂と比較して、一般に収縮率が低いために、これらの樹脂を用いた場合よりも厚くして、層全体の収縮量を得ることで、カール防止の機能を与える必要があった。可逆性感熱記録シートの透明基材層を厚くすることによって、カール防止層を薄くしたままカールを抑えることもできるが、この場合、その下に位置する絵柄層が不鮮明になる。
【０００８】
さらに、熱硬化性樹脂でカール防止層を形成する場合には、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂よりも溶媒を比較的多く用いる必要があるため、ロールプロセスでフィルム化すると、フィルム同士が接着するブロッキングの問題が生じやすいことがわかった。
【０００９】
そこで、本発明は、比較的薄いカール防止層を含み、基材シートとの接着性が高く、かつ製造時にブロッキング等の問題が生じにくい可逆性感熱記録媒体を与えることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、特定の積層構造を用いることによって、上記の課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。すなわち、本発明の態様として、以下の態様を挙げることができる。
【００１１】
《態様１》
可逆性感熱記録シート、及び接着層によって前記可逆性感熱記録シートと接着されている基材シートを含む可逆性感熱記録カードであって
前記可逆性感熱記録シートは、保護層、可逆性感熱記録層、透明基材層、及びカール防止層をこの順に含み、
前記保護層は、官能基数が３以上で、シリコーン変性されている紫外線硬化型又は電子線硬化型のアクリレート系樹脂から少なくとも形成されており、
前記カール防止層は、官能基数が３以上で、実質的にシリコーン変性されていない紫外線硬化型又は電子線硬化型のアクリレート系樹脂から少なくとも形成されており、かつ
前記接着層は、イソシアネート基含有硬化剤及び前記硬化剤と反応するポリオール系の主剤を含む２液系接着剤から少なくとも形成されている、
可逆性感熱記録カード。
《態様２》
前記接着層の前記２液系接着剤のポリオール系の主剤が、ポリエステルポリオール及び／又はウレタン結合を有するポリオールを含む、態様１に記載の可逆性感熱記録カード。
《態様３》
前記基材シートが、前記接着層と接着するコア基材層、及び背面基材層を含む、態様１又は２に記載の可逆性感熱記録カード。
《態様４》
前記コア基材層が、前記接着層と接着する面の少なくとも一部に絵柄を有する、態様１〜３のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録カード。
《態様５》
前記コア基材層が、非接触型ＩＣチップ、アンテナパターン、及びアンテナ基材を含む、態様１〜４のいずれか一項に記載の可逆性感熱記録カード。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、比較的薄いカール防止層を含み、カード基材との接着性が高く、かつ製造時にブロッキング等の問題が生じにくい可逆性感熱記録媒体を与えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】可逆性感熱記録カードの層構成を例示する概略図である。
【図２】可逆性感熱記録シートの層構成を例示する概略図である。
【図３】非接触型ＩＣチップを含む基材シートの層構成を例示する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
《可逆性感熱記録カード》
本発明の可逆性感熱記録カードは、図１に示すように、可逆性感熱記録シート（１０）、及び接着層（２０）によって可逆性感熱記録シート（１０）と接着されている基材シート（３０）を含む。そして、図２に示すように、可逆性感熱記録シート（１０）は、保護層（１１）、随意のアンカー層（１２）、可逆性感熱記録層（１３）、透明基材層（１４）、及びカール防止層（１５）をこの順に含む。
【００１５】
本発明者らは、特定のカール防止層、及び特定の接着層を用いることで、通常は基材シートに接着できなかったカール防止層付きの可逆性感熱記録シートを、基材シートに接着できるようになることを見出した。すなわち、本発明の可逆性感熱記録カードにおいては、カール防止層を、官能基数が３以上で、シリコーン変性されていない紫外線硬化型又は電子線硬化型のアクリレート系樹脂から形成し、かつ接着層を、イソシアネート基含有硬化剤及び前記硬化剤と反応するポリオール系の主剤を含む２液系接着剤から形成する。
【００１６】
従来、紫外線硬化型又は電子線硬化型樹脂で形成されたカール防止層では基材シートに接着が困難とされていたが、本発明では上記のような構成にすることで、カール防止層と基材シートの接着を可能とした。理論に拘束されないが、このような構成によって接着できた理由は、カール防止層で用いる樹脂のアクリル基と、接着層のイソシアネート基との親和性が高いことが考えられる。
【００１７】
〈可逆性感熱記録シート〉
可逆性感熱記録シートは、保護層、可逆性感熱記録層、透明基材層、及びカール防止層をこの順に含み、２つの層の間、例えば保護層と可逆性感熱記録層との間に、接着性を向上させるためのアンカー層等が存在していてもよい。また、可逆性感熱記録シートは、本発明のカード上の一部のみに存在していてもよく、カード上の全面に存在していてもよい。
【００１８】
（保護層）
可逆性感熱記録シートの保護層は、可逆性感熱記録層を機械的損傷から保護するための層であり、官能基数が３以上で、シリコーン変性されている紫外線硬化型又は電子線硬化型のアクリレート系樹脂から形成される。官能基数は、好ましくは４以上、６以上又は８以上であり、２０以下、１５以下、１０以下又は８以下である。ここで、本明細書中において、「官能基数」とは、上記の樹脂中に存在する、紫外線又は電子線によって活性化されて重合することができる官能基の平均数である。官能基数が２以下の場合、重合した際に鎖状のポリマーとなるため、三次元架橋構造が形成できず、硬度が十分ではない。官能基数が３以上であれば、三次元架橋構造を形成でき、また官能基数が高ければ強固な層を形成することができる。
【００１９】
アクリレート系樹脂としては、例えば、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂等をシリコーン系のモノマーと共重合され、又はシリコーン系樹脂若しくはシリコーン系化合物を添加されて、シリコーン変性されした、官能基数が３以上の樹脂である。このような樹脂を用いることで、サーマルヘッドのすべり性を向上させて、可逆性感熱記録層の情報の書き換えを容易にすることができる。
【００２０】
このような樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、例えば２００〜１０，０００、２５０〜５，０００，又は３００〜３，０００の範囲であってもよい。したがって、「アクリレート系樹脂」とは、通常ポリマーと呼ばれる物質だけではなく、モノマー又はオリゴマーを含んで解釈される。
【００２１】
保護層を形成するための組成物には光重合開始剤が含まれていてもよく、また改質のため各種添加剤（グリオキザール等の耐水化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等）が含まれてもよい。例えば、サーマルヘッドのすべり性を向上させる目的で、フッ化樹脂（例えば、４フッ化エチレン）及び／又はシリカを含有させてもよい。
【００２２】
保護層の厚みは、例えば２．０μｍ以上、３．０μｍ以上又は４．０μｍ以上であり、１０μｍ以下、８．０μｍ以下、又は６．０μｍ以下とすることができる。この範囲であれば、印字耐久性の低下と、サーマルヘッドの汚れとを好適に防止することができ、かつ可逆性感熱記録層に記録された情報の書き換えも比較的容易である。
【００２３】
（可逆性感熱記録層）
可逆性感熱記録シートの可逆性感熱記録層は、熱によって可逆的に発色／消色又は変色する層である。この層は、ロイコ染料及び顕減色剤をバインダ樹脂中に含む組成物から形成することができる。
【００２４】
ここで用いるロイコ染料としては、例えば、クリスタルバイオレットラクトン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、２−（２−クロルフェニルアミン）−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオ）ラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等を挙げることができる。
【００２５】
ここで用いる顕減色剤としては、(Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシルチオ尿素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシルチオアミド、４’−オクタデカンアニリド、２−オクタデシルテレフタル酸、Ｎ−オクタデシル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ’−オクタデカノヒドテジド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−オクタデシルアミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ’−ｎ−オクタデシルオキサミド)等が挙げることができる。
【００２６】
バインダ樹脂としては、熱硬化性アクリル樹脂、ポリウレタン、ポリエステル樹脂等や紫外線硬化型ウレタンアクリレート、アクリル樹脂、エポキシアクリレート等を使用することができるが、紫外線硬化型樹脂に含まれる光重合開始剤が紫外線照射時に変色し、視認性を低下させてしまう可能性があるため、より好ましくは熱硬化性樹脂を使用することができる。
【００２７】
この層を形成するための組成物には、必要に応じて硬化剤、紫外線吸収剤等を含有させることもできる。硬化剤としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等が使用できる。また、紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ヒドロキシフェニルトリアジン形系、シュウ酸アニリド系等の紫外線吸収剤を使用することができる。
【００２８】
この他、可逆性感熱記録層には、特許文献５〜７において、可逆性感熱記録層に対応する層を形成するための材料として記載されている材料を用いることができる。
【００２９】
（透明基材層）
可逆性感熱記録シートの透明基材層は、透明であることによって絵柄層を視認できるようにし、かつ一定の厚み及び弾性を有することで可逆性感熱記録シートの基材としての機能を果たすようにすることができる。
【００３０】
透明基材層としては、透明樹脂フィルムであれば特に制限されないが、好ましくはポリエステル樹脂、特に透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、低結晶性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ−Ｇ）樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂を用いることができる。ＰＥＴは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等の合成樹脂フィルムよりも、カード加工性において優れており、他の層を塗工する際に基材が溶解したり、カードを打ち抜く際にエッジ部にバリが発生したりすることが少ない。
【００３１】
透明基材層の厚みは、例えば１０μｍ以上、２０μｍ以上、又は３０μｍ以上であり、１５０μｍ以下、１００μｍ以下、８０μｍ以下、又は６０μｍ以下である。このような範囲であれば、絵柄層の視認性が高く、かつ基材としての機能を有効に果たすことができる。
【００３２】
（カール防止層）
可逆性感熱記録シートのカール防止層は、紫外線硬化型又は電子線硬化型である保護層の樹脂を硬化させることによって発生するシートのカールを防止する。すなわち、保護層が硬化して収縮すると、保護層を含む積層体が凹状にカールすることになるが、積層体の保護層とは反対側にカール防止層と同程度に収縮するカール防止層を設けることによって、積層体が凹状にカールすることを防止する。
【００３３】
カール防止層は、官能基数が３以上で、かつシリコーン変性されていない紫外線硬化型又は電子線硬化型のアクリレート系樹脂から形成される。官能基数は、好ましくは４以上、６以上又は８以上であり、２０以下、１５以下、１０以下又は８以下である。官能基数が２以下の場合、重合した際に鎖状のポリマーとなるため、三次元架橋構造が形成できず、収縮量が十分ではない。官能基数が３以上であれば、三次元架橋構造を形成でき、また官能基数が高ければ、重合した際に未反応部位が残る可能性が高く、これにより接着剤との界面で層間の結びつきが強くなる傾向にある。
【００３４】
カール防止層を形成する際には、上記の保護層で用いる樹脂と同種の樹脂を用いることができ、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂等である。具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。ただしカール防止層を形成する場合には、実質的にシリコーン変性されていない樹脂を用いる。「実質的にシリコーン変性されていない」とは、本発明の効果が得られる範囲内であれば、カール防止層を構成する樹脂がシリコーン変性されていてもよいことを意味する。また、カール防止層は、好ましくはフッ素系樹脂を実質的に含まない。
【００３５】
この層を形成するための組成物には、必要に応じて硬化剤、紫外線吸収剤等を含有させることもできる。硬化剤としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等が使用できる。また、紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ヒドロキシフェニルトリアジン形系、シュウ酸アニリド系等の紫外線吸収剤を使用することができる。
【００３６】
カール防止層の厚みは、例えば１．０μｍ以上、３．０μｍ以上又は５．０μｍ以上であり、２０μｍ以下、１５μｍ以下、又は１０μｍ以下とすることができるが、カール防止層が厚すぎると逆のカールを引き起こしてしまうため、保護層の収縮量に合わせて適宜設定することが好ましい。なお、絵柄層の視認性の点からも、カール防止層は薄い方が好ましい。
【００３７】
（他の層）
可逆性感熱記録シートにおいては、上記の層又はシート以外に他の層を有していてもよい。
【００３８】
例えば、保護層と可逆性感熱記録層との間に、接着性を向上させるためのアンカー層が存在していてもよい。アンカー層を形成するための組成物には、イソシアネート基を有する化合物と水酸基を有する化合物とがウレタン結合を介して縮合したポリマーが含まれることが好ましい。水酸基を有する化合物とは、分子内に水酸基を２個以上有する樹脂であって、イソシアネート基と反応してウレタン結合を形成可能は化合物である。例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロンラクトンポリオール等がある。
【００３９】
また、アンカー層を形成するための組成物には、必要に応じて、紫外線吸収剤を含有させることもできる。硬化剤として、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等が使用できる。さらに、紫外線吸収剤として、ベンゾフェノン系、ヒドロキシフェニルトリアジン形系、シュウ酸アニリド系等の紫外線吸収剤を使用できる。
【００４０】
アンカー層の厚みとしては、例えば０．１μｍ以上、０．３μｍ以上、又は０．５μｍ以上とすることができ、５．０μｍ以下、又は３．０μｍ以下であってもよい。
【００４１】
また、カール防止層の外側（接着層と接着する側）に絵柄層を与えてもよい。
【００４２】
〈接着層〉
接着層は、イソシアネート基含有硬化剤及びこの硬化剤と反応するポリオール系の主剤を含む２液系接着剤から少なくとも形成される。
【００４３】
イソシアネート基含有硬化剤として、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等を使用することができる。
【００４４】
主剤としては、ポリオール、特にポリマーポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、又はウレタン結合を有するポリオール等を挙げることができる。これらの接着剤では、反応熱によって硬化収縮する等の問題が生じにくく、かつ柔軟性があるため本発明のカードにおいて好ましい。
【００４５】
接着層の厚みは、例えば３．０μｍ以上、５．０μｍ以上又は７．０μｍ以上であり、１５μｍ以下、１２μｍ以下、又は１０μｍ以下とすることができる。
【００４６】
〈基材シート〉
基材シートは、例えば３００μｍ以上、４００μｍ以上、又は５００μｍ以上であり、８００μｍ以下、７００μｍ以下、又は６００μｍ以下の厚みを有するカードである。本発明の可逆性感熱記録カードは、可逆性感熱記録シート、接着層、及び基材シートの合計で、好ましくは６８０μｍ〜８４０μｍ程度の厚みを有する。
【００４７】
基材シートは、好ましくは非接触型ＩＣチップ及びアンテナを含むインレットをその積層体中に有し、これにより本発明の可逆性感熱記録カードは、非接触式のＩＣカードになることができる。このような基材シートとしては、特開２０１０−１７６４７７号公報に記載のような、非接触型ＩＣカードの積層構造の一部を用いることができる。
【００４８】
例えば、本発明で用いる基材シートは、図３に示すような積層構造を有することができる。この基材シート（３０）では、ＩＣチップ（３２ａ）及びアンテナ（３２ｂ）を含むインレット（３２）が挿入されたコア基材層（３１）に、背面基材層（３３）が積層されている。また、背面基材層とは反対側（接着層で可逆性感熱記録シートと張り合わせる側）には、絵柄層（３４）が存在している。
【００４９】
（インレット）
インレットは、インレット基材上にＩＣチップ及びアンテナを形成したものを意味する。このＩＣチップ及びアンテナは、絶縁性有機高分子材料のインレット基材上に形成することができる。インレット基材は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＥＴ−Ｇ等で形成することができる。
【００５０】
インレット基板上には、その周縁に沿ってアンテナが形成されている。アンテナは、アルミ箔や銅箔をフィルム基板に貼り付け、エッチングでループ形状を形成する方法、スクリーン印刷にて銀ペーストを印刷してループ形状を形成する方法、ワイヤーを引き回してループ形状を形成する方法、アンテナパターン用の転写箔を転写させてループ形状を形成する方法等を用いて形成することができる。
【００５１】
ＩＣチップは、アンテナパターンに接続されてインレット基板上に位置する。ＩＣチップは、ＣＰＵ、ＲＡＭ、ＲＯＭ、ＥＥＰＲＯＭ等の半導体集積回路を搭載したチップ部品である。
【００５２】
インレットの厚さは、２０μｍ以上、３０μｍ以上又は４０μｍ以上とすることができ、８０μｍ以下、７０μｍ以下又は６０μｍ以下とすることができる。
【００５３】
（コア基材層）
コア基材層としては、任意の樹脂を用いることができるが、高い熱融着性の観点から低結晶性の熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。このような低結晶性の熱可塑性樹脂の具体例としては、低結晶性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ−Ｇ）；ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール等のビニル系樹脂；ポリカーボネート樹脂等の非晶性樹脂の単体又はこれらの組合せ等を用いることができる。なお、ＰＥＴ−Ｇとしては、テレフタル酸とエチレングリコール及び他のジオール等のポリエチレンテレフタレート系共重合体を挙げることができ、特にテレフタル酸とエチレングリコール及びシクロヘキサンジメタノールとの共重合体を用いることができる。インレットは、２枚のコア基材層用のシートでサンドイッチした後に、熱圧着することによって、コア基材層中に挿入することができる。
【００５４】
コア基材層の厚さは、１００μｍ以上、１５０μｍ以上又は１８０μｍ以上とすることができ、かつ３００μｍ以下、２５０μｍ以下又は２２０μｍ以下とすることができる。
【００５５】
（絵柄層）
絵柄層は、シルク印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等のアナログ印刷方法、電子写真印刷方式等のデジタル印刷方法、ロールコート、ロッドコート、キスコート、ナイフコート、エアーナイフコート、ダイコート、リップコート、フローコート、ディップコート、スピンコート、スプレーコート等のコーティング方法等により形成される層であって、目視確認可能な情報を伝達するための任意のパターンを有する層である。パターンとしては、これに限られないが、絵柄、文字、記号、図形、キャラクター、背景色、濃淡等を挙げることができる。
【００５６】
絵柄層は、カード表面に絵柄が現れる限り、どの層間に位置していてもよい。例えば、絵柄層は、図１の基材シート（３０）上に形成してもよく、接着層（２０）上に形成してもよく、又は基材シート（３０）中若しくは接着層（２０）中に形成することができる。さらに絵柄層は、図２における可逆性感熱記録シート（１０）内で、透明基材層（１４）とカール防止層（１５）との間に形成してもよい。例えば、絵柄層を、比較的融点が高い層の上に形成することで、熱プレス時の絵柄の歪みを防止することができる。このような観点から、絵柄が複雑な場合には、透明基材層を例えばＰＥＴで形成した上で、透明基材層（１４）とカール防止層（１５）との間に絵柄層を形成することが好ましい。
【００５７】
（背面基材層）
背面基材層としては、透明／白色に限らず、材料は特に限定されない。例えば、背面基材層として、ＰＥＴフィルムを使用することができるが、この場合、透明基材と背面基材の分子の配向方向と厚みが揃うようにして用いることができる。このようにして、ねじれや反りの小さいカードとすることができる。
【実施例】
【００５８】
《カードの製造方法》
図１及び図２に示す層構成のカードを作製し、次のようにして実施例１〜１２及び比較例１〜６のカードを得た。なお、以下の記載において重量部は、固形分重量を表している。
【００５９】
〈可逆性感熱記録シート〉
可逆性感熱記録シートを以下のようにして作製した。ここでは、可逆性感熱記録層の黄変を防ぐために、透明基材層にまずカール防止層を形成した。
【００６０】
（透明基材層）
透明基材層として、厚さの異なる複数の二軸延伸ポリエステルフィルム（ルミラーＴ６０、東レ株式会社）を用意した。
【００６１】
（カール防止層）
表１に記載のような樹脂を主剤として含むカール防止層形成用の組成物をそれぞれ調製した。これらの組成物は、固形分１００重量部の主材に対して、７．５重量部（固形分）の光重合開始剤（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン）をさらに含んでおり、メチルエチルケトン及びトルエンによって固形分が２０％となるように、希釈されていた。なお、比較例１のカードを作製するに当たり、カール防止層は形成しなかった。
【００６２】
これらの組成物を上記の透明基材層にワイヤーバーで塗工し、１００℃で１分間乾燥させた。そして、紫外線硬化装置（Ｆ６００Ｓ、フュージョンＵＶシステムズジャパン）を用いて、２４０Ｗ／ｃｍ、３０ｍ／分、かつ１パスで紫外線照射をして、乾燥膜厚５μｍのカール防止層を透明基材上に形成した。
【００６３】
（可逆性感熱記録層）
可逆性感熱記録層を形成するために、以下を含む組成物を調製した：
２０重量部の熱硬化性アクリル樹脂バインダ（ＷＢＵ−１２１８、ＤＩＣ株式会社）；
１０重量部のロイコ染料（Ｂｌｕｅ６３、山本化成株式会社）；
４０重量部の顕減色剤（Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ′−ｎ−ドコサノヒドラジド）；
２０重量部のＸＤＩ系硬化剤（タケネート５００、三井化学株式会社）；及び
１０重量部のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（シーソーブ７０３、シプロ化成株式会社）。
【００６４】
この可逆性感熱記録層用の組成物を、透明基材層のカール防止層とは反対面に、ワイヤーバーで塗工した。そして、１００℃で２分間乾燥させ、乾燥膜厚１１μｍの可逆性感熱記録層を形成した。
【００６５】
（アンカー層）
可逆性感熱記録層上にアンカー層を形成するために、以下を含む組成物を調製した：
７２重量部のイソシアネート硬化型アクリル樹脂（アクリディック４４―１９８、ＤＩＣ株式会社）；
１８重量部のＸＤＩ系硬化剤（Ｄ−１１０Ｎ、三井化学株式会社）；及び
１０重量部のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（シーソーブ７０３、シプロ化成株式会社）。
【００６６】
可逆性感熱記録層上に、このアンカー層形成用の組成物をワイヤーバーで塗工し、１００℃で１分間乾燥させ、乾燥膜厚０．５μｍのアンカー層を形成した。
【００６７】
（保護層）
保護層を形成するために、以下の保護層形成用組成物Ａ〜Ｃを調製した：
【００６８】
保護層形成用組成物Ａ：
１００重量部の紫外線硬化性のシリコーン共重合ウレタンアクリレート樹脂（分子量１５００、官能基数６）；
１１重量部のシリカ（サイリシア４３６、富士シリシア化学株式会社）；
７重量部のポリ四フッ化エチレン（ＫＴＬ−４Ｎ、株式会社喜多村）；
５重量部の光重合開始剤（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン）；及び
固形分が２０％になるように希釈するためのトルエン。
【００６９】
保護層形成用組成物Ｂ：
１００重量部の紫外線硬化性のシリコーン共重合のないウレタンアクリレート樹脂（分子量２３００、官能基数６）；
１１重量部のシリカ（サイリシア４３６、富士シリシア化学株式会社）；
７重量部のポリ四フッ化エチレン（ＫＴＬ−４Ｎ、株式会社喜多村）；
５重量部の光重合開始剤（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン）；
１重量部のシリコーンオイル（ＡＤ−８７１９Ｄ、藤倉化成株式会社）；及び
固形分が２０％になるように希釈するためのトルエン。
【００７０】
保護層形成用組成物Ｃ：
１００重量部の紫外線硬化性のシリコーン共重合のないウレタンアクリレート樹脂（分子量２３００、官能基数６）；
１１重量部のシリカ（サイリシア４３６、富士シリシア化学株式会社）；
７重量部のポリ四フッ化エチレン（ＫＴＬ−４Ｎ、株式会社喜多村）；
５重量部の光重合開始剤（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン）；及び
固形分が２０％になるように希釈するためのトルエン。
【００７１】
この組成物Ａ〜Ｃを、アンカー層上にワイヤーバーで塗工し、１００℃で１分間乾燥させた。そして、紫外線硬化装置（Ｆ６００Ｓ、フュージョンＵＶシステムズジャパン）を用いて、２４０Ｗ／ｃｍ、３０ｍ／分、かつ１パスで紫外線照射をして、乾燥膜厚５μｍの保護層を形成した。
【００７２】
〈接着層〉
表２に示す接着剤を、カール防止層上にワイヤーバーで塗工し、１００℃で２分間乾燥させて、乾燥膜厚８μｍの接着層を形成した。なお、これらの接着剤では、メチルエチルケトン及びトルエンによって固形分が２０％となるように、希釈されていた。
【００７３】
〈基材シート〉
非接触ＩＣチップ及びアンテナを含むインレットが挿入された厚さ５５０μｍのＰＥＴ−Ｇシートを使用したコア基材層に対し、背面基材層として１００μｍの透明ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０、東レ株式会社）を熱プレスによって積層し、この積層体を基材シートとして用いた。
【００７４】
基材シートのコア基材層側に、着色剤含有塗料を膜厚２μｍで印刷機にて塗工し、紫外線硬化装置（Ｆ６００Ｓ、フュージョンＵＶシステムズジャパン）を用いて、２４０Ｗ／ｃｍ、３０ｍ／分、かつ１パスで紫外線照射をして、絵柄層を形成した。
【００７５】
〈カード化〉
可逆性感熱記録シート、接着層、及び基材シートを貼り合せて、最終的に型抜きをしてカードを得た。ただし、カール防止層にシリコーン変性された樹脂を用いた比較例６については、基材シートを接着層によって接着させることができなかった。
【００７６】
《評価方法》
上記のようにして得た各種のカード又は可逆性感熱記録シートの性能を次のようにして評価した。
【００７７】
〈カール性〉
可逆性感熱記録シートのみを１０ｃｍ四方にカットし、端部の高さを測定した。高さが１０ｍｍ以下の場合を○とし、１０ｍｍ以上の場合を×とした。
【００７８】
〈視認性〉
実施例１１のカードの視認性を基準として、それよりも絵柄が鮮明に見える場合を○とした。
【００７９】
〈リコート性〉
カール防止層に接着層を塗工して、均一な塗膜を形成できる場合を○、接着層をはじくなどして塗膜を形成できない場合を×とした。
【００８０】
〈はく離強度〉
ＪＩＳ  Ｘ６３０５−１のはく離強度の試験方法に準じて評価を行い、はく離強度が０．３５［Ｎ／ｍｍ］以上を○、０．３５［Ｎ／ｍｍ］未満を×とした。
【００８１】
〈印字耐久性〉
印字機（ＴＨ−ＴＣＰ、オオクラエンジニアリング株式会社）を使用して、印字と消去を３００回繰り返し、可逆性感熱記録層が露出しない場合を○、露出する場合を×とした。
【００８２】
〈ヘッド汚れ〉
印字耐久性試験の３００回目の印字が、正常であった場合を○、文字にわずかなかすれ等があった場合を△、文字に実質的なかすれ等があった場合を×とした。
【００８３】
《結果》
上記のようにして得た各種のカード又は可逆性感熱記録シートの試験結果を表１及び表２に示す。
【００８４】
【表１】
0006444156.tif 000002
【００８５】
【表２】
0006444156.tif 000003
【符号の説明】
【００８６】
１０    可逆性感熱記録シート
１１    保護層
１２    アンカー層
１３    可逆性感熱記録層
１４    透明基材層
１５    カール防止層
２０    接着層
３０    基材シート
３１    コア基材層
３２    インレット
３２ａ    非接触型ＩＣチップ
３２ｂ    アンテナ
３３    背面基材層
３４    絵柄層
１００    可逆性感熱記録カード
【図１】
0006444156.tif 000004
【図２】
0006444156.tif 000005
【図３】
0006444156.tif 000006