(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(C)を含有し、成分(B)と成分(C)との電荷比(C)／(B)が0.001以上40以下である染毛剤組成物。
(A) 直接染料
(B) スルホン化多糖
(C) 電荷密度３meq/g以上24meq/g以下のカチオン性ポリマー
【請求項２】
成分(A)がアゾ染料(A-1)、(A-2)及び(A-3)、酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料並びに分散染料からなる群より選択される１種又は２種以上の染料である、請求項１記載の染毛剤組成物。
【化１】
0006444715.tif 000015
【請求項３】
成分(A)が次の(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される１種又は２種以上のアゾ染料であり、25℃におけるpHが７以上12以下である、請求項２記載の染毛剤組成物。
【化２】
0006444715.tif 000016
【請求項４】
成分(A)が酸性染料であり、25℃におけるpHが２以上6.5以下である、請求項２記載の染毛剤組成物。
【請求項５】
成分(B)が、多糖におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全部が次の置換基(b1)で置換されてなる水溶性アルキル置換多糖である請求項１〜４のいずれかに記載の染毛剤組成物。
(b1)ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又はその塩
【請求項６】
成分(C)が、(C1)非架橋型カチオン性ポリマーと(C2)架橋型カチオン性ポリマーの組み合わせからなるものである請求項１〜５のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項７】
更に、成分(D)を含有するものである請求項１〜６のいずれかに記載の染毛剤組成物。
(D) 電荷密度３meq/g未満のカチオン性ポリマー
【請求項８】
更に、成分(E)を含有するものである請求項１〜７のいずれかに記載の染毛剤組成物。
(E) 塩化ナトリウム
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カチオン性ポリマーを含有する毛髪化粧料は、毛髪生来の状態を保ったり、ダメージ状態から回復させたりするものとして、汎用されている。更に、そのような組成物に直接染料を加えたものは、染毛性とコンディショニング性を併せ持った組成物として、カラートリートメントと総称され、近年注目されている。
【０００３】
例えば、染毛性とその堅牢性に優れたものとしてカチオン性直接染料と、カチオン性又は両性のポリマーとを含有する染毛剤組成物が提案されている（特許文献１及び特許文献２）。
【０００４】
一方、特許文献３に記載の多糖誘導体は、無機金属塩、有機金属塩、pH、温度等の影響を受けにくく安定な増粘性を示し、かつ乳化安定化作用を有しており、化粧料やトイレタリー製品に使用する場合、皮膚へのべたつきが少なく使用感に優れるとされ、注目されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平11-343218号公報
【特許文献２】特開2000-7542号公報
【特許文献３】特開平10-25301号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１又は２で提案されるような染毛剤組成物は、染色性及び染色処理後の感触、更には染色堅牢性が満足いくものではなかった。また、特許文献３においては多糖誘導体は染毛剤組成物に用いるものではなく、仮に、特許文献１又は２で提案されるようなカチオン性直接染料と、カチオン性又は両性のポリマーとを含有する染毛剤組成物に特許文献３に記載の多糖誘導体を配合しようとした場合であっても、カチオン性直接染料と多糖誘導体、あるいはカチオン性又は両性のポリマーと多糖誘導体との間で複雑なイオン性錯体を形成するため、染色性低下や感触の著しい悪化等が予想される。
【０００７】
従って本発明は、直接染料のイオン性にかかわらず、良好な染色性と染色堅牢性が得られると共に、施術後の感触向上効果に優れ、シャンプー洗浄を繰り返しても優れた感触が維持され、更には析出物を生じない安定な染毛剤組成物に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、直接染料と共に、スルホン化多糖と電荷密度が一定範囲内にあるカチオン性ポリマーとを併用することによって、上記課題を解決することができることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分(A)〜(C)を含有する染毛剤組成物を提供するものである。
(A) 直接染料
(B) スルホン化多糖
(C) 電荷密度３meq/g以上24meq/g以下のカチオン性ポリマー
【発明の効果】
【００１０】
本発明の染毛剤組成物は、直接染料のイオン性にかかわらず、良好な染色性と染色堅牢性が得られると共に、施術後の感触向上効果に優れ、シャンプー洗浄を繰り返しても優れた感触が維持され、更には組成物の安定性にも優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の染毛剤組成物による毛髪の摩擦軽減効果の持続性を示す図である。
【図２】本発明の染毛剤組成物による毛髪の摩擦軽減効果の持続性を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明において、カチオン性ポリマーの電荷密度は、原料として入手されたポリマーにおける、対イオンを含めたポリマー１ｇ当たりのカチオン性基のモル数×1000（meq/g）をいうものとする。また、本発明において、アニオン性ポリマーの電荷密度は、原料として入手されたポリマーにおける、対イオンを含めたポリマー１ｇ当たりのアニオン性基のモル数×1000（meq/g）をいうものとする。なお、本発明におけるカチオン性ポリマーには、カチオン性基とアニオン性基とを有し、全体としてカチオン性となるポリマーも含む。このような場合のポリマーは、カチオン性基の電荷密度のみを考慮するものとする。
【００１３】
〔成分(A)：直接染料〕
成分(A)の直接染料としては、下記アゾ染料(A-1)、(A-2)及び(A-3)、酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料並びに分散染料からなる群より選択される少なくとも１種又は２以上の染料を用いることができる。
【００１４】
【化１】
0006444715.tif 000002
【００１５】
酸性染料としては、例えば青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙３等が挙げられる。
塩基性染料としては、例えば塩基性赤51、塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性黄57等が挙げられる。
ニトロ染料としては、2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、N,N-ビス（2-ヒドロキシエチル）-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、HC青２、HC橙１、HC赤１、HC赤３、HC黄２、HC黄４、HC黄５等が挙げられる。
分散染料としては、分散紫１、分散青１、分散黒９等が挙げられる。
【００１６】
本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式の場合、成分(A)は第１剤、第２剤、第３剤のいずれに含有させてもよいが、処方配合の安定性の観点から、第１剤又は第３剤中に含有させることが好ましく、第１剤中に含有させることがより好ましい。本発明の染毛剤組成物中における成分(A)の含有量は、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.005質量％以上、更に好ましくは0.01質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下である。
【００１７】
〔酸化染料〕
本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式である場合、第１剤中には成分(A)の直接染料に加え、酸化染料を含有させることもできる。酸化染料としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカップラーを用いることができる。
【００１８】
プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、オルトアミノフェノール、N-フェニルパラフェニレンジアミン、N,N-ビス（２−ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、1-ヒドロキシエチル-4,5-ジアミノピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
【００１９】
また、カップラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-（2-ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、レゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、ヒロドキノンとこれらの塩等が挙げられる。
【００２０】
プレカーサーとカップラーは、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。その全組成物中の総含有量は、成分(A)の染色性に影響を与えない程度の含有量であることが好ましく、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、また好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％、更に好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下である。
【００２１】
〔成分(B)：スルホン化多糖〕
成分(B)のスルホン化多糖はアニオン性ポリマーであるが、成分(C)のカチオン性ポリマーと併用しても沈殿を生じ難く、成分(C)による、毛髪を絡まりにくく滑らかな感触にする効果の持続性を向上させることができる。また、成分(B)の配合によって、成分(A)による染毛性も向上する。
【００２２】
成分(B)としては、多糖におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全部が、次の置換基(b1)で置換されてなる水溶性アルキル置換多糖が好ましいものとして挙げられる。なお、ここでいう水溶性とは、25℃で水に0.001質量％以上溶解することをいう。
(b1)ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又はその塩
【００２３】
置換基(b1)の具体例としては、2-スルホエチル基、3-スルホプロピル基、3-スルホ-2-ヒドロキシプロピル基、2-スルホ-1-(ヒドロキシメチル)エチル基等が挙げられ、その一部又は全部が、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アミン類等の有機カチオン基、アンモニウムイオンなどとの塩となっていてもよい。これらの中でも、3-スルホ-2-ヒドロキシプロピル基のナトリウム塩が好ましい。
【００２４】
成分(B)は、多糖におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全部が、前記置換基(b1)に加え、更に次の置換基(b2)で置換されていることが好ましい。
(b2)炭素数10〜40の直鎖又は分岐のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル基及び／又は炭素数10〜40の直鎖又は分岐のアルケニル基を有するアルケニルグリセリルエーテル基
【００２５】
置換基(b2)の具体例としては、2-ヒドロキシ-3-アルコキシプロピル基、2-アルコキシ-1-(ヒドロキシメチル)エチル基、2-ヒドロキシ-3-アルケニルオキシプロピル基、2-アルケニルオキシ-1-(ヒドロキシメチル)エチル基が挙げられ、これらの基は多糖分子に結合しているヒドロキシエチル基やヒドロキシプロピル基のヒドロキシ基の水素原子と置換していてもよい。これらのグリセリルエーテル基に置換している炭素数10〜40のアルキル基又はアルケニル基としては、炭素数12〜36、更には16〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びアルケニル基が好ましく、染毛剤組成物の保存安定性の点から、アルキル基、更には直鎖アルキル基が好ましく、中でも炭素数18の直鎖アルキル基が好ましい。
【００２６】
なお、置換基(b1)又は(b2)がヒドロキシ基を有する場合には、当該ヒドロキシ基の水素原子は、更に他の置換基(b1)又は(b2)で置換されていてもよい。
【００２７】
構成単糖残基当たりの置換基(b1)による置換度は、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.02以上、更に好ましくは0.1以上であり、また、好ましくは2.5以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下である。また、構成単糖残基当たりの置換基(b2)による置換度は、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.002以上、更に好ましくは0.003以上であり、また、好ましくは１以下、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.1以下である。更に、置換基(b1)と置換基(b2)の数の比率(b1)／(b2)は、好ましくは1000以下、より好ましくは500以下、更に好ましくは300以下であり、また、1／100以上、より好ましくは1／10以上である。なお、成分(B)は、多糖の各繰り返し単位中に必ず置換基(b1)が存在している必要はなく、一分子全体として見たときに、置換基(b1)が導入されていればよく、置換基(b1)及び(b2)による置換度が平均して前記範囲内にあることが好ましい。
【００２８】
また、成分(B)のスルホン化多糖の基本骨格となる多糖としては、セルロース、グアーガム、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアーガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグアーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられ、なかでもセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。これら多糖の誘導体におけるメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等による置換は、単一の置換基による置換でも複数の置換基による置換でもよく、その構成単糖残基当たりの置換度は、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.5以上であり、また、好ましくは10以下、より好ましくは５以下である。また、これら多糖の重量平均分子量は、好ましくは１万以上、より好ましくは10万以上、更に好ましくは30万以上であり、また、好ましくは1000万以下、より好ましくは500万以下、更に好ましくは200万以下である。
【００２９】
成分(B)のスルホン化多糖は、多糖の水酸基の水素原子の一部若しくは全部をスルホン化（スルホン酸基を有する置換基(b1)の導入）することにより、又は多糖の水酸基の水素原子の一部をスルホン化した後、残りの水酸基の水素原子の一部若しくは全部を疎水化（置換基(b2)の導入）することにより、又は多糖の水酸基の水素原子の一部を疎水化した後、残りの水酸基の水素原子の一部若しくは全部をスルホン化することにより、又は同時に疎水化及びスルホン化を行うことにより、製造することができる。
【００３０】
スルホン化多糖における置換基(b1)及び(b2)は、原料として用いた多糖のヒドロキシ基のみならず、他の置換基(b1)や置換基(b2)が有するヒドロキシ基に置換する場合もあり、更に、かかる置換は重畳的に起こる場合もある。すなわち、多糖のヒドロキシ基の水素原子のみが置換基(b1)及び(b2)で置換された化合物のほか、疎水化(b2)後にスルホン化(b1)した場合には、置換基(b2)に更に置換基(b2)又は(b1)が置換し、また置換基(b1)に更に置換基(b1)が置換したものが含まれることがある。また、スルホン化(b1)後に疎水化(b2)した場合には、置換基(b2)に更に置換基(b2)が置換し、また置換基(b1)に更に置換基(b1)又は(b2)が置換したものが含まれることがある。さらに、疎水化とスルホン化を同時に行った場合には、置換基(b2)に更に置換基(b2)又は(b1)が置換し、置換基(b1)に更に置換基(b2)又は(b1)が置換したものが含まれることがあり、更に、かかる他の置換基への置換が重畳的に起こったものが含まれることもある。本発明においては、このような多糖のいずれをも使用することができる。
【００３１】
成分(B)の具体例としては、ステアロキシPGヒドロキシエチルセルローススルホン酸Na、ヒドロキシエチルセルローススルホン酸又はその塩が挙げられる。
【００３２】
成分(B)のスルホン化多糖は、単独で又は２種以上を組合せて用いることができ、染毛剤組成物中における含有量は、塗布時に液だれし難い使用しやすい粘度にする観点、染毛性の向上の観点、及び成分(C)による感触向上効果の持続性の観点より、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
【００３３】
〔成分(C)：電荷密度３meq/g以上24meq/g以下のカチオン性ポリマー〕
成分(C)のカチオン性ポリマーの電荷密度は、毛髪を絡まりにくく滑らかな感触にする効果の観点から、好ましくは3.5meq/g以上、より好ましくは４meq/g以上、更に好ましくは4.5meq/g以上であり、上記効果の持続性の観点から、好ましくは10meq/g以下、より好ましくは７meq/g以下、更に好ましくは6.5meq/g以下である。
【００３４】
成分(C)のカチオン性ポリマーとしては、(C1)非架橋型、(C2)架橋型のいずれを用いることもでき、架橋型は毛髪を絡まりにくく滑らかな感触にする効果に優れ、非架橋型は効果の持続性に優れる。本発明においては、成分(C)として、架橋型のカチオン性ポリマーと非架橋型のカチオン性ポリマーを併用することがより好ましく、これらを併用することにより、毛髪を絡まりにくく滑らかな感触にする効果の持続性に優れると共に、これらの効果をより向上させることができる。
【００３５】
成分(C1)の非架橋型カチオン性ポリマーとしては、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体、４級化ポリビニルイミダゾリウム誘導体、ポリエチレンイミン等が挙げられる。
【００３６】
ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体としては、次の一般式(1)又は(2)で表される骨格を有するものが好ましい。
【００３７】
【化２】
0006444715.tif 000003
【００３８】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜18のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ3及びＲ4は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ-は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等）を示す。〕
【００３９】
ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体は、成分(B)との併用によるコンディショニング効果の持続性向上効果をより高める観点から、式(1)又は(2)で表される構成単位を、一分子中に好ましくは65〜100モル％、より好ましくは90〜100モル％、更に好ましくは95〜100モル％含有する。
【００４０】
ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体の具体例としては、次の一般式(3)又は(4)で表されるものが挙げられる。
【００４１】
【化３】
0006444715.tif 000004
【００４２】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＸ-は、前記と同じ意味を示す。ｐ、ｑ及びｒはモル比を示し、ｐ＋ｑ＋ｒ＝100である。〕
【００４３】
ｐは好ましくは０〜50、より好ましくは０〜25、更に好ましくは０〜10、更に好ましくは０〜５であり、ｑは好ましくは50〜100、より好ましくは65〜100、更に好ましくは75〜100、更に好ましくは90〜100、更に好ましくは95〜100であり、ｒは好ましくは０〜50、より好ましくは０〜25、更に好ましくは０〜10、更に好ましくは０〜５である。
【００４４】
これらの中でも、ジアリル４級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル４級アンモニウム塩とアクリル酸とのコポリマー、ジアリル４級アンモニウム塩とアクリルアミドとのコポリマーが好ましい。ジアリル４級アンモニウム塩のホモポリマーの具体例としては、マーコート100（INCI名：ポリクオタニウム-6、Lubrizol Advanced Materials, Inc.製、電荷密度6.2meq/g、重量平均分子量150,000）等が挙げられ、ジアリル４級アンモニウム塩とアクリル酸とのコポリマーの具体例としては、マーコート295（INCI名：ポリクオタニウム-22、Lubrizol Advanced Materials, Inc.製、電荷密度6.0meq/g、重量平均分子量190,000）、マーコート280（INCI名：ポリクオタニウム-22、Lubrizol Advanced Materials, Inc.製、電荷密度5.0meq/g、重量平均分子量450,000）、ジアリル４級アンモニウム塩とアクリルアミドとのコポリマーの具体例としては、マーコート550（INCI名：ポリクオタニウム-7、Lubrizol Advanced Materials, Inc.製、電荷密度3.1meq/g、重量平均分子量1,600,000）等が挙げられる。
【００４５】
４級化ポリビニルイミダゾリウム誘導体としては、例えば次の一般式(5)で表されるものが好ましい。
【００４６】
【化４】
0006444715.tif 000005
【００４７】
〔式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｙ-は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、炭素数１〜４のアルキル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等の陰イオンを示し、ｓ及びｔはモル比を示し、ｓ＋ｔ＝100である。〕
【００４８】
カチオン性を示すモノマーのモル比であるｔは、成分(B)との併用によるコンディショニング効果の持続性向上効果をより高める観点から、好ましくは73以上、より好ましくは90以上、更に好ましくは93以上であり、また、好ましくは99以下である。
【００４９】
このような４級化ポリビニルイミダゾリウム誘導体の具体例としては、ビニルピロリドンと塩化メチルビニルイミダゾリウムとのコポリマーであるルビカットエクセレンス（BASF社製、電荷密度6.7meq/g、重量平均分子量40,000）等が挙げられる。
【００５０】
ポリエチレンイミンの具体例としては、和光純薬工業株式会社から販売されている電荷密度23.2meq/g、重量平均分子量10,000のポリエチレンイミンが挙げられる。
【００５１】
成分(C2)の架橋型カチオン性ポリマーとしては、メタクリロイルオキシエチレントリモニウムクロリドの重合体等が挙げられる。
【００５２】
メタクリロイルオキシエチレントリモニウムクロリドの重合体の具体例としては、（INCI名：ポリクオタニウム-37、BASF社：コスメディア ウルトラジェル300、電荷密度4.8）が挙げられる。
【００５３】
成分(C)の重量平均分子量は、成分(B)と水不溶性のコンプレックスを形成して毛髪に残留しやすいものとする観点から、好ましくは10,000以上、より好ましくは50,000以上、更に好ましくは100,000以上であり、また、好ましくは10,000,000以下、より好ましくは1,000,000以下、更に好ましくは800,000以下である。
【００５４】
ここで、重量平均分子量は、例えばゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（GPC）により、以下の条件にて測定することができる。
移動層：50mM LiBr, １％CH3COOH／エタノール：水＝３：７
カラム：TSK gel α-M（２本直列）
標準物質：ポリエチレングリコール
【００５５】
成分(C)の電荷密度３meq/g以上24meq/g以下のカチオン性ポリマーは、単独で又は２種以上を組合せて用いることができ、染毛剤組成物中における含有量は、毛髪を絡まりにくく滑らかな感触にする効果及びその持続性の観点より、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。
【００５６】
本発明の染毛剤組成物中における成分(C)と成分(B)との電荷比(C)／(B)は、濯ぎ時に両成分より形成される水不溶性のコンプレックスを毛髪表面に吸着させ、耐シャンプー性を高める観点より、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは１以上であり、また、好ましくは40以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは12以下、更に好ましくは11以下、更に好ましくは10以下、更に好ましくは9.5以下、更に好ましくは９以下である。更にこの電荷比にすることで染色性も向上させることができる。また、この電荷比であれば、製剤中での水不溶性のコンプレックスによる沈殿物を形成し難い。ここで、上記電荷比(C)／(B)は、下記式に従って計算することができる。
【００５７】
電荷比(C)／(B)
＝（成分(C)の含有量×成分(C)の電荷密度）／（成分(B)の含有量×成分(B)の電荷密度）
【００５８】
〔成分(D)：電荷密度３meq/g未満のカチオン性ポリマー〕
本発明の染毛剤組成物には、更に成分(D)として、電荷密度３meq/g未満のカチオン性ポリマーを含有させることにより、髪の感触をより向上させることができる。
【００５９】
成分(D)としては、非架橋型、架橋型のいずれを用いることもできるが、すすぎ時の滑らかさの観点より、架橋型を用いることがより好ましい。このような電荷密度３meq/g未満で架橋型のカチオン性ポリマーとしては、例えばN,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・N,N-ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体（INCI名：ポリクオタニウム-52、ソフケアKG-101W-E、花王社製、電荷密度0.83meq/g）が挙げられる。電荷密度３meq/g未満で非架橋型のカチオン性ポリマーとしては、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル（INCI名：ポリクオタニウム-10）等のカチオン化セルロースが挙げられる。カチオン化セルロースとしては、例えばカチセロM-80（花王社製、電荷密度1.1meq/g）、カチセロL-150（花王社製、電荷密度0.9meq/g）等が挙げられる。
【００６０】
染毛剤組成物中における成分(D)の含有量は、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。
【００６１】
〔成分(E)：塩化ナトリウム〕
本発明の染毛剤組成物には、更に成分(E)として、塩化ナトリウムを含有させることが好ましい。塩化ナトリウムを含有させることにより、染毛剤組成物を増粘させ、塗布時の液だれを抑制するなど扱いやすくすることができる。
【００６２】
染毛剤組成物中における成分(E)の含有量は、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは３質量％以下、より好ましくは2.5質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。
【００６３】
〔界面活性剤〕
本発明の染毛剤組成物には、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びアニオン界面活性剤が挙げられる。これらの中でも、処方配合の安定性の観点から、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が好ましい。
【００６４】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸塩、リン酸モノ又はジエステル、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が挙げられる。これらのうち、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、飽和脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩が好ましい。これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン塩（例えばモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等）が挙げられる。
【００６５】
カチオン界面活性剤としては、染毛後の毛髪に対して優れた感触を付与させる観点から、塩化モノアルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、臭化モノアルキルトリメチルアンモニウムが好ましく、なかでも塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（ラウリルトリモニウムクロリド）がより好ましく、２種以上を混合することも好ましい。
【００６６】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルサッカライドが好ましく、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテル、アルキルポリグルコシドがより好ましい。
【００６７】
両性界面活性剤としては、イミダゾリン、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン、アミドスルホベタイン等が挙げられ、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが更に好ましい。
【００６８】
界面活性剤は、染毛剤組成物が二剤式又は三剤式の場合、第１剤、第２剤、第３剤のいずれに含有させてもよい。
【００６９】
これら界面活性剤は、いずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、全組成物中の含有量は、良好な感触、乳化性能の観点から、好ましくは0.01質量％、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは1.5質量％以下である。
【００７０】
〔高級アルコール〕
本発明の染毛剤組成物には、感触改善、安定性向上の観点から、炭素数12以上の高級アルコールを含有させることが好ましい。高級アルコールは、本発明の染毛剤組成物が二剤式三剤式である場合には、第１剤、第２剤、第３剤のいずれの剤に含有させてもよい。
【００７１】
高級アルコールとしては、炭素数12以上、更には16以上、また、炭素数30以下、更には22以下のものが好ましく、具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール、オレイルアルコール等が挙げられる。
【００７２】
高級アルコールは、２種以上を併用してもよく、またその全組成物中の含有量は、染毛剤組成物の粘度及び安定性の観点より、３質量％以上、更には４質量％以上が好ましく、また、11質量％以下、更には９質量％以下が好ましい。
【００７３】
〔有機溶剤〕
本発明の染毛剤組成物は、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤としては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール等の低級アルカノール；ベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール等の芳香族アルコール；プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール；エトキシエタノール、エトキシジグリコール、メトキシエタノール等のエーテルアルコール；N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン等のN-アルキルピロリドン；炭酸プロピレン等の炭酸アルキレン；γ-バレロラクトン、γ-カプロラクトン等のラクトンが挙げられる。
【００７４】
これら有機溶剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができ、またその全組成物中の含有量は、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また好ましくは30質量％以下、より好ましくは20質量％以下、更に好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
【００７５】
〔アルカリ剤〕
本発明の染毛剤組成物には、更にアルカリ剤を含有させることができる。本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式である場合は、アルカリ剤は第１剤に含有させる。このようなアルカリ剤としては、アンモニア及びその塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩；1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩；炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸リチウム等の炭酸塩が挙げられる。これらのアルカリ剤のうち、アンモニア及びその塩、モノエタノールアミン及びその塩、並びに2-アミノ-2-メチルプロパノールからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、これらの中でも2-アミノ-2-メチルプロパノールがより好ましい。
【００７６】
アルカリ剤は、２種以上を併用してもよく、全組成物中の含有量は、十分な染毛効果の点から、0.01質量％以上、更には0.05質量％以上、更には0.1質量％以上、更には0.2質量％以上、更には0.5質量％以上、更には１質量％以上が好ましく、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、20質量％以下、更には10質量％以下、更には５質量％以下、更には４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下が好ましい。
【００７７】
〔過酸化水素〕
本発明の染毛剤組成物が二剤式染毛剤又は三剤式染毛剤である場合、第２剤に過酸化水素を含有させることができる。全組成物中の過酸化水素の含有量は、十分な染毛効果の点から、0.1質量％以上、更には0.5質量％以上、更には１質量％以上が好ましく、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、12質量％以下、更には９質量％以下、更には６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下が好ましい。
【００７８】
〔pH調整剤〕
本発明の染毛剤組成物は、pH調整剤として、前述のアルカリ剤のほかに、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、リンゴ酸、乳酸等の有機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等を使用することができる。
【００７９】
これらpH調整剤は、二剤式又は三剤式染毛剤にあっては、第１剤、第２剤、第３剤のいずれに含有させてもよい。またその全組成物中の含有量は、十分な染色効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.2質量％以上であり、また好ましくは15質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
【００８０】
〔媒体〕
本発明の染毛剤組成物には、媒体として水が使用される。染毛剤組成物中の水の含有量は、10質量％以上、更には20質量％以上、更に30質量％以上、更には40質量％以上、更には50質量％以上が好ましく、また、95質量％以下、更には90質量％以下、更には85質量％以下が好ましい。
【００８１】
〔その他の任意成分〕
本発明の染毛剤組成物には、上記成分のほかに、通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。
【００８２】
このような任意成分の配合目的としては、パール化、防腐、金属封鎖、安定化、酸化防止、紫外線吸収、保湿、製品着色、付香等を挙げることができ、具体的な任意成分としては、動植物油脂、高級脂肪酸、タンパク質加水分解物、タンパク質誘導体、アミノ酸、植物抽出物、ビタミン、色素、香料等が挙げられる。
【００８３】
〔pH〕
本発明の染毛剤組成物のpH（25℃）は、一剤式染毛料の場合、用いる直接染料によって適宜調整し得る。直接染料として酸性染料を用いる場合は、染毛剤組成物のpH（25℃）は、染料の安定性と毛髪への吸着を良好にする観点から、好ましくは２以上、より好ましくは2.5以上、更に好ましくは３以上であり、また、好ましくは6.5以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは5.5以下、更に好ましくは５以下である。直接染料としてアゾ染料(A-1)、(A-2)若しくは(A-3)、又は塩基性染料を用いる場合、染毛剤組成物のpH（25℃）は、染料の安定性と毛髪への吸着を良好にする観点から、好ましくは７以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは8.5以上、更に好ましくは９以上であり、また、好ましくは12以下、より好ましくは11.5以下、更に好ましくは更には11以下、更に好ましくは10.5以下である。直接染料としてニトロ染料又は分散染料を用いる場合、染毛剤組成物のpH（25℃）は、好ましくは2.5以上、より好ましくは３以上であり、また、好ましくは12以下、より好ましくは11.5以下、更に好ましくは11以下である。
【００８４】
また、本発明の染毛剤組成物が二剤式染毛剤である場合、第１剤のpH（25℃）は好ましくは８〜12、第２剤のpH（25℃）は好ましくは２〜５である。第１剤と第２剤の混合物の使用時のpH（25℃）は、染毛効果と皮膚刺激性の点から、好ましくは８以上、より好ましくは8.5以上、更に好ましくは９以上であり、また、好ましくは11.5以下、より好ましくは11以下、更に好ましくは10.5以下である。
【００８５】
なお、本明細書において、染毛剤組成物のpHは、株式会社堀場製作所製pHメーターF-22を用いて室温（25℃）で測定した値である。
【００８６】
〔剤型〕
本発明の染毛剤組成物は、一剤式、二剤式、又は三剤式の各種染毛剤として使用できる。一剤式染毛剤組成物は、成分(A)〜(C)を含有する単一の剤からなる。二剤式染毛剤組成物は、成分(A)及びアルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤からなることが好ましい。三剤式染毛剤組成物は、アルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤と、成分(A)を含有する第３剤からなるか、又は成分(A)及びアルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤と、その他の成分を含有する第３剤からなることが好ましい。上記のその他の成分を含有する第３剤としては脱色力向上のために過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）等の造粒物からなる粉末状酸化剤を用いることが好ましい。
なお、本発明において「全組成物」とは、染毛処理の使用時の組成物全体をいい、上述の二剤式染毛剤にあっては、第１剤と第２剤を混合した後の混合物を意味し、三剤式染毛剤にあっては、第１剤と第２剤と第３剤を混合した後の混合物を意味する。
【００８７】
本発明の染毛剤組成物は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などの形態で用いられるものとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。これらの場合における全組成物の粘度は、毛髪に塗布したときに液だれしにくいように調整することが望ましい。この全組成物の粘度（25℃）は、ヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（モデル；デジタル粘度計TVB-10、東機産業株式会社）により、ローターT-Cを用いて10rpmで１分間回転させた後の測定値として、好ましくは2,000〜200,000mPa・s、より好ましくは4,000〜150,000mPa・s、更に好ましくは6,000〜100,000mPa・s、更に好ましくは8,000〜80,000mPa・sである。なお、二剤式又は三剤式の場合には、各剤の混合後３分経過後に測定するものとする。
【００８８】
また、本発明の染毛剤組成物は、毛髪に塗布するときにノンエアゾール型のフォーマー容器から吐出させたり、カップ内でシェークして発泡させたりすることで泡状として使用することもできる。この場合における発泡前の全組成物の粘度も、泡状として毛髪に塗布したときに液だれしにくいように調整することが望ましい。この全組成物の粘度（25℃）は、Ｂ型回転粘度計（モデル；デジタル粘度計TV-10、東機産業株式会社）により、ローターNo.1を用いて30rpmで１分間回転させた後の測定値（但し、粘度が160mPa・sを超える場合は、12rpmで１分間回転させた後の測定値）として、好ましくは１〜800mPa・s、より好ましくは１〜600mPa・s、更に好ましくは１〜500mPa・s、更に好ましくは１〜300mPa・sである。なお、二剤式又は三剤式の場合には、各剤の混合後３分経過後に測定するものとする。
【００８９】
〔染毛方法〕
本発明の染毛剤組成物を用いて染毛処理するには、例えば本発明の染毛剤組成物（二剤式又は三剤式の場合は第１剤〜第３剤を使用直前に混合した後）を毛髪に適用し、所定時間放置後、水を用いて洗い流し、乾燥すればよい。毛髪への適用温度は15〜45℃、適用時間は１〜60分間、更には５〜45分間、更には10〜30分間が好ましい。
【００９０】
以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
【００９１】
＜１＞  次の成分(A)〜(C)を含有する染毛剤組成物。
(A) 直接染料
(B) スルホン化多糖
(C) 電荷密度３meq/g以上24meq/g以下のカチオン性ポリマー
【００９２】
＜２＞  成分(A)がアゾ染料(A-1)、(A-2)及び(A-3)、酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料並びに分散染料からなる群より選択される１種又は２種以上の染料である、＜１＞記載の染毛剤組成物。
【００９３】
【化５】
0006444715.tif 000006
【００９４】
＜３＞  成分(A)が次の(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される１種又は２種以上のアゾ染料であり、25℃におけるpHが、好ましくは７以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは8.5以上、更に好ましくは９以上であり、また、好ましくは12以下、より好ましくは11.5以下、更に好ましくは更には11以下、更に好ましくは10.5以下である、＜２＞記載の染毛剤組成物。
【００９５】
【化６】
0006444715.tif 000007
【００９６】
＜４＞  成分(A)が酸性染料であり、25℃におけるpHが、好ましくは２以上、より好ましくは2.5以上、更に好ましくは３以上であり、また、好ましくは6.5以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは5.5以下、更に好ましくは５以下である、＜２＞記載の染毛剤組成物。
【００９７】
＜５＞  二剤式又は三剤式の染毛剤組成物であって、好ましくは成分(A)を第１剤又は第３剤中に含有する＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【００９８】
＜６＞  成分(A)の含有量が、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.005質量％以上、更に好ましくは0.01質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下である＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【００９９】
＜７＞  成分(B)が、好ましくは多糖におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全部が次の置換基(b1)で置換されてなる水溶性アルキル置換多糖である＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
(b1)ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又はその塩
【０１００】
＜８＞  置換基(b1)が、好ましくは2-スルホエチル基、3-スルホプロピル基、3-スルホ-2-ヒドロキシプロピル基、2-スルホ-1-(ヒドロキシメチル)エチル基及びそれらの塩からなる群より選ばれるものである＜７＞に記載の染毛剤組成物。
【０１０１】
＜９＞  構成単糖残基当たりの置換基(a1)による置換度が、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.02以上、更に好ましくは0.1以上であり、また、好ましくは2.5以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下である＜７＞又は＜８＞に記載の染毛剤組成物。
【０１０２】
＜10＞  成分(B)が、好ましくは多糖におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全部が、更に次の置換基(b2)で置換されてなる水溶性アルキル置換多糖類である＜７＞〜＜９＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
(a2)炭素数10〜40の直鎖又は分岐のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル基及び／又は炭素数10〜40の直鎖又は分岐のアルケニル基を有するアルケニルグリセリルエーテル基
【０１０３】
＜11＞  置換基(b2)が、好ましくは2-ヒドロキシ-3-アルコキシプロピル基、2-アルコキシ-1-(ヒドロキシメチル)エチル基、2-ヒドロキシ-3-アルケニルオキシプロピル基及び2-アルケニルオキシ-1-(ヒドロキシメチル)エチル基からなる群より選ばれるものである＜10＞に記載の染毛剤組成物。
【０１０４】
＜12＞  構成単糖残基当たりの置換基(b2)による置換度が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.002以上、更に好ましくは0.003以上であり、また、好ましくは１以下、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.1以下である＜10＞又は＜11＞に記載の染毛剤組成物。
【０１０５】
＜13＞  置換基(b1)と置換基(b2)の数の比率(b1)／(b2)が、好ましくは1000以下、より好ましくは500以下、更に好ましくは300以下であり、また、1／100以上、より好ましくは1／10以上である＜10＞〜＜12＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【０１０６】
＜14＞  成分(B)のスルホン化多糖の基本骨格となる多糖が、好ましくはセルロース、グアーガム、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアーガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグアーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム及びヒドロキシプロピルメチルスターチから選ばれるものである＜１＞〜＜13＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【０１０７】
＜15＞  成分(B)のスルホン化多糖の基本骨格となる多糖類の重量平均分子量が、好ましくは１万以上、より好ましくは10万以上、更に好ましくは30万以上であり、また、好ましくは1000万以下、より好ましくは500万以下、更に好ましくは200万以下である＜14＞に記載の染毛剤組成物。
【０１０８】
＜16＞  成分(B)が、好ましくはヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルステアリルエーテルヒドロキシプロピルスルホン酸塩（INCI名: ステアロキシPGヒドロキシエチルセルローススルホン酸Na）である＜１＞〜＜15＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【０１０９】
＜17＞  成分(B)の含有量が、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である＜１＞〜＜16＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【０１１０】
＜18＞  成分(C)の電荷密度が、好ましくは3.5meq/g以上、より好ましくは４meq/g以上、更に好ましくは4.5meq/g以上であり、また、好ましくは10meq/g以下、より好ましくは７meq/g以下、更に好ましくは6.5meq/g以下である＜１＞〜＜17＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【０１１１】
＜19＞  成分(C)が、好ましくは(C1)非架橋型カチオン性ポリマー及び(C2)架橋型カチオン性ポリマーから選ばれる１種以上である＜１＞〜＜18＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【０１１２】
＜20＞  成分(C)が、好ましくは(C1)非架橋型カチオン性ポリマーと(C2)架橋型カチオン性ポリマーの組み合わせからなるものである＜19＞に記載の染毛剤組成物。
【０１１３】
＜21＞  成分(C1)の非架橋型カチオン性ポリマーが、好ましくはジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体、４級化ポリビニルイミダゾリウム誘導体及びポリエチレンイミン等からなる群より選ばれるものである＜19＞又は＜20＞に記載の染毛剤組成物。
【０１１４】
＜22＞  ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体が、好ましくは次の一般式(1)又は(2)で表される骨格を有するものである＜21＞に記載の染毛剤組成物。
【０１１５】
【化７】
0006444715.tif 000008
【０１１６】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜18のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ3及びＲ4は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ-は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等）を示す。〕
【０１１７】
＜23＞  ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体が、好ましくは式(1)又は(2)で表される構成単位を一分子中に好ましくは65〜100モル％、より好ましくは90〜100モル％、更に好ましくは95〜100モル％含有するものである＜22＞に記載の染毛剤組成物。
【０１１８】
＜24＞  ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体が、好ましくはポリクオタニウム-6、ポリクオタニウム-22及びポリクオタニウム-7からなる群より選ばれるものである＜21＞〜＜23＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【０１１９】
＜25＞  ４級化ポリビニルイミダゾリウム誘導体が、好ましくは次の一般式(5)で表されるものである＜21＞に記載の染毛剤組成物。
【０１２０】
【化８】
0006444715.tif 000009
【０１２１】
〔式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｙ-は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、炭素数１〜４のアルキル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等の陰イオンを示し、ｓ及びｔはモル比を示し、ｓ＋ｔ＝100である。〕
【０１２２】
＜26＞  成分(C2)の架橋型カチオン性ポリマーが、好ましくはメタクリロイルオキシエチレントリモニウムクロリドの重合体である＜19＞又は＜20＞に記載の染毛剤組成物。
【０１２３】
＜27＞  成分(C2)の架橋型カチオン性ポリマーが、好ましくはポリクオタニウム-37である＜26＞に記載の染毛剤組成物。
【０１２４】
＜28＞  成分(C)の重量平均分子量が、好ましくは10,000以上、より好ましくは50,000以上、更に好ましくは100,000以上であり、また、好ましくは10,000,000以下、より好ましくは1,000,000以下、更に好ましくは800,000以下である＜１＞〜＜27＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【０１２５】
＜29＞  成分(C)の含有量が、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である＜１＞〜＜28＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【０１２６】
＜30＞  成分(C)と成分(B)との電荷比(C)／(B)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは１以上であり、また、好ましくは40以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは12以下、更に好ましくは11以下、更に好ましくは10以下、更に好ましくは9.5以下、更に好ましくは９以下である＜１＞〜＜29＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【０１２７】
＜31＞  好ましくは、更に成分(D)を含有するものである＜１＞〜＜30＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
(D) 電荷密度３meq/g未満のカチオン性ポリマー
【０１２８】
＜32＞  成分(D)が、好ましくはポリクオタニウム-52及びポリクオタニウム-10から選ばれるものである＜31＞に記載の染毛剤組成物。
【０１２９】
＜33＞  成分(D)の含有量が、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.3質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である＜31＞又は＜32＞に記載の染毛剤組成物。
【０１３０】
＜34＞  好ましくは、更に成分(E)を含有するものである＜１＞〜＜33＞のいずれかに記載の染毛剤組成物。
(E) 塩化ナトリウム
【０１３１】
＜35＞  成分(E)の含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは３質量％以下、より好ましくは2.5質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である＜29＞に記載の染毛剤組成物。
【０１３２】
＜36＞  ＜１＞〜＜35＞のいずれかに記載の染毛剤組成物を毛髪に適用し、１〜60分間放置後、水を用いて洗い流し、乾燥する染毛方法。
【実施例】
【０１３３】
製造例１
以下の方法により、成分(B)のスルホン化多糖を得た。
１Ｌニーダー中に、ヒドロキシエチルセルロース（ユニオンカーバイド社製，QP15000H，LOT.W8077P，以下「HEC」）100ｇ及びステアリルグリシジルエーテル0.61ｇ（0.45mol％対HEC）を仕込んだ。装置を密閉し、装置内の脱気（13.3kPa）と窒素置換を３回行い、反応系内の酸素を除去した。窒素置換後、粉体を攪拌しながら室温でイソプロピルアルコール50ｇ（0.5質量倍対HEC）を添加した。５分後48質量％水酸化ナトリウム水溶液6.67ｇ（20mol％）とイオン交換水36.5ｇ（総水量0.4質量倍対HEC）の混合液を、粉体の攪拌を行いながら徐々に加えた。室温で30分攪拌後、80℃まで昇温し、80℃で３時間疎水化反応を行った。疎水化反応終了後、50℃まで冷却し、攪拌しながら、別途調製した2,3-エポキシプロパンスルホン酸ナトリウム水溶液（41.1質量％）31.2ｇ（20mol％対HEC）をゆっくりと添加し、50℃で５時間スルホン化反応を行った。スルホン化反応終了後、酢酸4.8ｇをゆっくりと添加して中和を行った。30分攪拌後、ニーダー内で減圧乾燥（90℃/100mmHg）を６時間行い、黄白色粉体のステアロキシPGヒドロキシエチルセルローススルホン酸Naを110ｇ得た。
得られたステアロキシPGヒドロキシエチルセルローススルホン酸Naの3-ステアリルオキシ-2-ヒドロキシプロピル基の置換度は0.0033、3-スルホ-2-ヒドロキシプロピル基の置換度は0.139、電荷密度は0.54meq/gであった。
【０１３４】
実施例１〜14及び比較例１〜５
表２〜３に示す組成からなるカラートリートメント（pH10.01）を調製した。得られたカラートリートメントについて、以下の方法に従って、染色性、処理後の感触、処方安定性の評価を行った。これらの結果を表２〜３に併せて示す。また、実施例５と比較例１については、感触持続性の評価も行い、その結果を図１に示す。
【０１３５】
〔染色性〕
カラートリートメントを中国人白髪１ｇの毛束（約10cm）に浴比（水：毛髪：剤）＝１：１：0.5（質量比）で塗布し、40℃で５分放置した後、約40℃の水ですすぎ、タオルで拭き、ドライヤーで乾燥させた。
得られた染毛直後の毛束の色合いを、色差計（コニカミノルタセンシング社製、色彩色差計CR-400）を用いてCIE表色系（Ｌ*,ａ*,ｂ*）で計測し、染色前の色合いとの差を下記式により求めて染色性ΔＥ*とした。この結果を表２〜３に示す。ΔＥ*が大きいほど染色性が優れていることを示す。
【０１３６】
【数１】
0006444715.tif 000010
【０１３７】
〔式中、Ｌ*0、ａ*0及びｂ*0は、それぞれ染色前の毛束のＬ*、ａ*及びｂ*の値を示し、Ｌ*1、ａ*1及びｂ*1は、それぞれ染色直後のＬ*、ａ*及びｂ*の値を示す。〕
【０１３８】
〔ドライヤー乾燥後の感触（官能評価）〕
カラートリートメントを欧州人毛髪１ｇの毛束に浴比（水：毛髪：剤）＝１：１：0.5で塗布し、40℃で５分放置した後、約40℃の水ですすぎ、タオルで拭き、ドライヤーで乾燥させた。乾燥後の指通りを、比較例３を対照として次の５段階で官能評価した。この結果を表２〜３に示す。
＋２：比較例３に比べ、指通りが顕著に良い
＋１：比較例３に比べ、指通りが良い
０：比較例３に比べ、指通りがほぼ同等
−１：比較例３に比べ、指通りが悪い
−２：比較例３に比べ、指通りが顕著に悪い
【０１３９】
〔処方安定性〕
カラートリートメントの調製時に次に示す基準に従って目視により観察し、染毛剤組成物の処方安定性を評価した。この結果を表２〜３に示す。
１：染料が容易に溶解し、一週間後も析出物が存在しない
０：染料とポリマーの複合体が配合一週間後、析出する
【０１４０】
〔感触持続性（コーミングフォース）〕
欧州人毛髪10ｇ（長さ23cm）のトレスに対し、実施例５又は比較例２のカラートリートメントを浴比（水：毛髪：剤）＝１：１：0.5（質量比）で塗布し、40℃で５分放置した後、約40℃の水ですすぎ、タオルで拭き、ドライヤーで乾燥させた２種のトレスを用意した。
上記２種のトレスに対し、「予洗」→「シャンプー泡立て」→「シャンプーすすぎ」→「タオルドライ」→「乾燥」を１サイクルとする洗髪処理を６回施した。シャンプーとしては、表１に示す評価用シャンプーをトレスに対し１ｇ用いた。
この際、「シャンプー泡立て時」におけるコーミングフォースをダイナミックコーミングフォース測定法（J. Soc. Cosmet. Chem. Japan. Vol.27, No.1, P11-13 1993）により測定した。
シャンプー泡立ては、表１に示す評価用シャンプーを１ｇ塗布したトレスをフォースゲージに吊り下げた後、二つのヘアブラシで毛髪トレスを前後又は両側から挟み、30回コーミングを行い、各コーミング時にかかる力を測定した。コーミングは約１回／秒の速度で行った。測定したコーミング力のうち、初めの５回を除いた25回分の平均値で、櫛通り力を評価した。なお、ヘアブラシは、花王ルーネット（花王社製、全長：約20cm, くし部サイズ：約４×10cm, くし歯密度：６本／cm）を使用した。25回の測定値の平均値を図１に示す。
【０１４１】
【表１】
0006444715.tif 000011
【０１４２】
【表２】
0006444715.tif 000012
【０１４３】
【表３】
0006444715.tif 000013
【０１４４】
*３：製造例１で合成されたポリマー
*４：ヒドロキシエチルセルローススルホン酸
*５：セロゲンF-5A（第一工業製薬社製）
*６：マーコート100（Lubrizol Advanced Materials, Inc.製）
*７：コスメディア ウルトラジェル300（BASF社製）
*８：ポリエチレンイミン（和光純薬工業社製、平均分子量約10000）
*９：ソフケアKG-101W-E（花王社製）
*10：カチセロL-150（花王社製）
【０１４５】
実施例15〜26及び比較例６〜10
表４〜５に示す組成からなるカラートリートメント（pH3.50）を調製した。得られたカラートリートメントについて、以下の方法に従って、染色性、処理後の感触、処方安定性の評価を行った。また、実施例19と比較例７については、感触持続性の評価も行った。
【０１４６】
〔染色性〕
前述した方法に従って評価した。この結果を表４〜５に示す。
【０１４７】
〔ドライヤー乾燥後の感触（官能評価）〕
比較例８を対照とした以外は前述の方法に従って評価した。この結果を表４〜５に示す。
【０１４８】
〔処方安定性〕
前述した方法に従って評価した。この結果を表４〜５に示す。
【０１４９】
〔感触持続性（コーミングフォース）〕
実施例19及び比較例７のカラートリートメントを用いる以外は前述の方法に従って評価した。25回の測定値の平均値を図２に示す。
【０１５０】
【表４】
0006444715.tif 000014
【０１５１】
*11：pH調整量
【図１】
0006444715.tif 000017
【図２】
0006444715.tif 000018