(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともＡ）イソシアナトシランとヒドロキシ官能性化合物との付加物、Ｂ）スズ含有化合物、およびＣ）アミノシランを含有するコーティング剤であって、前記コーティング中のＣ）アミノシランの量が、前記コーティング剤に対して１０〜２０質量％である、前記コーティング剤。
【請求項２】
前記イソシアナトシランが、式（Ｉ）：
ＯＣＮ−（アルキル）−Ｓｉ（アルコキシ）3        （Ｉ）
［式中、
アルキルは、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキレン鎖であり、
アルコキシは同時または互いに独立してメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、またはブトキシ基である］
の化合物であることを特徴とする、請求項１に記載のコーティング剤。
【請求項３】
ヒドロキシ官能性化合物が、モノアルコール、ジオール、トリオール、ポリオール並びにヒドロキシル基含有ポリマーから選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載のコーティング剤。
【請求項４】
ヒドロキシ官能性化合物からのＯＨ基対イソシアナトシランからのＮＣＯ基の比が０．８：１〜１．２：１、好ましくは０．９：１〜１．１：１であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載のコーティング剤。
【請求項５】
前記スズ含有化合物が、式
Ｒ14-aＳｎＸa
［式中、
ａは１、２または３であり、Ｒ1は独立して、直鎖または分枝鎖の、場合により置換されたＣ1〜Ｃ30−アルキル基、Ｃ5〜Ｃ14−シクロアルキル基またはＣ6〜Ｃ14−アリール基、トリオルガニルシリル基、並びにＣ1〜Ｃ30−ジオルガニルアルコキシシリル基からなる群から選択され、且つＸはハロゲン、−ＯＲ2、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ3、−ＯＨ、−ＳＲ4、−ＮＲ52、−ＮＨＲ6、−ＯＳｉＲ73、−ＯＳｉ（ＯＲ8）3からなる群から選択され、ここで前記置換基Ｒ2〜Ｒ8は、各々互いに独立して場合により置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ14−アリール基および／またはＣ2〜Ｃ8−アルケニル基から選択される］
の有機スズ化合物であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のコーティング剤。
【請求項６】
前記スズ含有化合物は、ジ−ｎ−ブチルスズジクロリド、ジ−ｎ−オクチルスズジクロリド、ジ−ｎ−ブチルスズオキシド、ジ−ｎ−オクチルスズオキシド、ジ−ｎ−ブチルスズジアセテート、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ジ−ｎ−ブチルスズマレエート、ジ−ｎ−ブチルスズ−ビス−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｎ−ブチルスズジネオデカノエート、ジ−ｎ−オクチルスズジアセテート、ジ−ｎ−オクチルスズジラウレート、ジ−ｎ−オクチルスズマレエート、ジ−ｎ−オクチルスズ−ビス−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｎ−オクチルスズジネオデカノエートまたはジ−ｎ−ブチルスズジアセチルアセトナトから選択されることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のコーティング剤。
【請求項７】
前記アミノシランが、一般式（ＩＩＩ）
ＡmＳｉＹn      （ＩＩＩ）
［式中、
Ａは置換または非置換のアミノアルキル基、置換または非置換のジアミノジアルキル基または置換または非置換のトリアミノトリアルキル基を表し、前記基Ｙは同一または異なり、その際、ＹはＯＨ、ＯＮａ、ＯＫ、ＯＲ’、ＯＣＯＲ’、ＯＳｉＲ’3、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＮＲ’2であり、ｍは１または２であり、且つｎは１、２または３であり、ただしｍ＋ｎ＝４であり、その際、前記基Ｒ’は独立して水素、直鎖または分枝鎖のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基、またはヘテロアリール基であり、各々１〜１８個の炭素原子を有し且つ各々任意に置換されていてよい］
のアミノシランまたはアミノアルキルシランであることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載のコーティング剤。
【請求項８】
追加的に結合剤成分、助剤、添加剤および／または溶剤を含有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載のコーティング剤。
【請求項９】
木材、プラスチック、ガラスまたは金属のコーティングのための、Ａ）イソシアナトシランとヒドロキシ官能性化合物との付加物、Ｂ）スズ含有化合物、およびＣ）アミノシランからのコーティング剤の使用であって、前記コーティング中のＣ）アミノシランの量が、前記コーティング剤に対して１０〜２０質量％である、前記使用。
【請求項１０】
請求項１から８までのいずれか１項に記載のコーティング剤を含有するコーティング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくともＡ）イソシアナトシランとヒドロキシ官能性化合物との付加物、Ｂ）スズ含有化合物、およびＣ）アミノシランを含有するコーティング剤、前記コーティング剤の使用、並びに得られたコーティングに関する。
【０００２】
感熱性物質の持続性の保護コーティングのために、現在、周囲温度でも硬化され得る２成分系の塗料が通常用いられている。それらは、官能基を有する塗料樹脂と、周囲温度でもこの官能基と反応して架橋する架橋剤からなる。それらの反応性が高いので、この架橋剤は多くの場合、人間に対する固有の毒物学的リスクの可能性を有する。従って、比較的広い使用範囲を有し、同時に、硬化したコーティングが、化学的影響または天候の影響に対するのみならず機械的負荷に対しても高い耐性を有する、代替的なコーティング系を提供することが求められている。技術的な基準点として、長く知られている脂肪族２成分ＰＵＲ系が引き合いに出される。
【０００３】
代替的な２成分系はＤＥ１０２００７０１３２６２号内に記載されている。しかし、ここでの２成分系は、温度１４０℃でようやく硬化することができる。
【０００４】
ＷＯ２０１０／００４０３８号は、アルコキシ−および／またはアクリルオキシシラン末端化ポリマーからの硬化性組成物を記載している。しかし、そこに記載される組成物は接着を形成するためだけに適しており、それらは純粋なコーティング剤としては適さない。
【０００５】
ＥＰ１６２４０２７号は、シラン含有ポリマー、金属カルボキシレートおよび／またはカルボン酸およびヘテロ原子含有シランからの硬化性組成物を記載している。
【０００６】
従来技術から公知の系は、室温で得られる膜が数日後にようやく使用に耐える耐性を示すという欠点を有する。他方では、従来技術から公知の系は、わずかな貯蔵安定性しか有さない。
【０００７】
本発明の課題は、有利には０℃〜４０℃の範囲の温度でも硬化可能であり、且つ硬化状態において高い機械的耐性を有するコーティングをもたらすコーティング剤を提供することである。前記課題は、本発明のコーティング剤によって解決される。
【０００８】
従って、本発明の第一の対象は、少なくともＡ）イソシアナトシランとヒドロキシ官能性化合物との付加物、Ｂ）スズ含有化合物、およびＣ）アミノシランを含有するコーティング剤である。
【０００９】
意外なことに、上記成分Ａ）〜Ｃ）を含有するコーティング剤は、０℃でも安定なコーティングをみちびくことが示された。その際、本発明によるコーティング剤は、塗布が容易な一成分系である。前記コーティング剤の低分子部分に基づき、これは後の使用に関して、追加的な有機溶剤を用いずに配合可能であり且つ作業可能である。従って、１００ｇ／ｌ未満のＶＯＣ含有率を実現することが可能である。
【００１０】
本発明の本質的な対象は、Ａ）イソシアナトシランとヒドロキシ官能性化合物との付加物と、Ｂ）スズ含有化合物と、Ｃ）アミノシランとの特定の組み合わせである。
【００１１】
本発明によるコーティング剤の成分Ａ）は、イソシアナトシランとヒドロキシ官能性化合物との付加物である。かかる付加物は当業者に公知である。
【００１２】
有利には、イソシアナトシランは、式（Ｉ）：
ＯＣＮ−（アルキル）−Ｓｉ（アルコキシ）3        （Ｉ）
［式中、
アルキルは、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキレン鎖であり、且つ
アルコキシは同時または互いに独立してメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、またはブトキシ基を意味する］
の化合物である。
【００１３】
式（Ｉ）  ＯＣＮ−（アルキル）−Ｓｉ（アルコキシ）3の化合物として、原則的に先述の可能な化合物の全てが適している。メトキシ基およびエトキシ基から選択されるアルコキシが特に好ましい。式（Ｉ）の適した化合物は例えばイソシアナトアルキルアルコキシシランであり、それは殊に３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリイソプロポキシシラン、２−イソシアナトエチルトリメトキシシラン、２−イソシアナトエチルトリエトキシシラン、２−イソシアナトエチルトリイソプロポキシシラン、４−イソシアナトブチルトリメトキシシラン、４−イソシアナトブチルトリエトキシシラン、４−イソシアナトブチルトリイソプロポキシシラン、イソシアナトメチルトリメトキシシラン、イソシアナトメチルトリエトキシシランおよび／またはイソシアナトメチルトリイソプロポキシシランを含む群から選択される。
【００１４】
特に好ましくは３−イソシアナトプロピルトリアルコキシシラン、殊に３−イソシアナトプロピルトリメトキシシランおよび／または３−イソシアナトプロピルトリエトキシシランが式（Ｉ）の化合物として使用される。
【００１５】
上記で挙げられたイソシアナトシランは、ヒドロキシ官能性化合物と結合した付加物として存在する。
【００１６】
相応のヒドロキシ官能性化合物として、一価または多価のアルコール並びにポリオールが適している。
【００１７】
適したヒドロキシ官能性化合物は例えばモノアルコール、ジオール、トリオール、ポリオール並びにヒドロキシル基含有ポリマーである。
【００１８】
モノアルコールの場合、それは殊に、１〜５０個の炭素原子、好ましくは１〜２２個の炭素原子を有する一官能性の分枝または直鎖のアルコールまたはそれらの混合物、殊にメタノール、エタノールおよびプロパノールである。
【００１９】
ジオールとしては、殊に、１〜５０個の炭素原子、好ましくは１〜２２個の炭素原子を有する二官能性の分枝または直鎖のアルコールまたはそれらの混合物、殊にエチレングリコール、プロピレングリコールおよびネオペンチルグリコールが適している。
【００２０】
グリコールエーテルとして、殊に、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１，１’−オキシビス（２−トリエチレングリコール）モノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−１−メチルエーテル、プロピレングリコール−２−メチルエーテル、プロピレングリコール−１−エチルエーテル、プロピレングリコール−１−ブチルエーテルが適している。
【００２１】
トリオールとしては、特に、１〜５０個の炭素原子、好ましくは１〜２２個の炭素原子を有する三官能性の分枝または直鎖のアルコールまたはそれらの混合物、殊にトリメチロールプロパンおよびグリセリンが適している。
【００２２】
テトロールとしては、特に、１〜５０個の炭素原子、好ましくは１〜２２個の炭素原子を有する四官能性の分枝または直鎖のアルコールまたはそれらの混合物、殊にペンタエリトリトールが適している。
【００２３】
さらに、ヒドロキシル基含有ポリマー、例えばポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、エポキシド樹脂、セルロース誘導体、ＦＥＶＥ（フルオロエチレン−アルキルビニルエーテル）アルキドおよびポリウレタンであって、ＯＨ価１０〜５００ｍｇ  ＫＯＨ／グラムおよび数平均モル質量２５０〜６０００ｇ／ｍｏｌを有するものがさらなるポリオールとして適している。好ましくは、ＯＨ価２０〜１５０ｍｇ  ＫＯＨ／グラム、および数平均分子量５００〜６０００ｇ／ｍｏｌを有するヒドロキシル基含有ポリエステルおよび／またはポリアクリレートが使用される。
【００２４】
ヒドロキシル数（ＯＨＺ）は、ＤＩＮ５３２４０−２に準拠して測定される。この方法に際して、試料を、触媒としての４−ジメチルアミノピリジンの存在下で無水酢酸と反応させ、その際、ヒドロキシル基がアセチル化される。その際、ヒドロキシル基１つあたり、１つの分子の酢酸が生じる一方で、引き続く過剰な無水酢酸の加水分解は２つの分子の酢酸を生成する。酢酸の消費を、主値と平行に実施される空試験値との間の差から滴定により算出する。
【００２５】
数平均分子量は、ＤＩＮ  ５５６７２−１に準拠してゲル透過クロマトグラフィーを用いて溶離液としてのテトラヒドロフランおよび較正のためのポリスチレン中で測定される。
【００２６】
さらに、上記のヒドロキシ官能性化合物の混合物も使用できる。
【００２７】
有利には、ヒドロキシ官能性化合物は、ＯＨ価２０〜１５０ｍｇ  ＫＯＨ／グラム、および数平均分子量５００〜６０００ｇ／ｍｏｌを有するヒドロキシル基含有ポリエステルおよび／またはポリアクリレートである。
【００２８】
付加物Ａ）に際して、有利にはヒドロキシル含有化合物の少なくとも３０％のＯＨ基、殊に好ましくは全てのＯＨ基がイソシアナトシランとの反応によって変換される。
【００２９】
付加物Ａ）の製造を、一般に無溶剤または非プロトン性溶剤の使用下で行い、その際、反応を断続的または連続的に行うことができる。前記反応を室温、即ち、２０〜２５℃の範囲の温度で実施できるが、好ましくは３０〜１５０℃の範囲、殊に５０〜１５０℃の範囲のより高い温度が使用される。反応を加速するために、有利にはウレタン化学において公知の触媒、例えばＳｎ−、Ｂｉ−、Ｚｎ−および他の金属カルボキシレート、ｔｅｒｔ−アミン、例えば１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン等を使用できる。前記反応を好ましくは水の排除下で実施する。
【００３０】
付加物Ａ）を形成するためのイソシアナトシランとヒドロキシ官能性化合物との反応を、殊に、ヒドロキシ官能性化合物からのＯＨ基対イソシアナトシランからのＮＣＯ基の比０．８：１〜１．２：１、好ましくは０．９：１〜１．１：１であるように行い、その際、化学量論組成比に則る反応がとりわけ特に好ましい。従って、殊に好ましくは、ヒドロキシ官能性化合物の全てのＯＨ基とイソシアナトシラン（殊に式（Ｉ）の化合物）のＮＣＯ基の完全な反応が起きる。
【００３１】
上記の反応の際、イソシアナトシランのＮＣＯ基と、ヒドロキシ官能性化合物のＯＨ基とが反応し、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ基を形成し、それが上記の化合物を互いに結合する。
【００３２】
付加物Ａ）は殊に０℃を上回る温度で液体である。その際、それは非結晶性の低分子化合物である。両方の反応相手の選択された化学量論組成によっては、反応生成物はまだ遊離ヒドロキシル基またはイソシアナト基を含むことがある。
【００３３】
好ましい実施態様において、付加物Ａ）は本質的にヒドロキシル基またはイソシアナト基を含まない。該付加物は溶剤を含まない形態において低粘度〜中程度の粘度であり且つ０℃で液体である。しかしながら、より良好な取り扱い性のために、該生成物は、アルコールでもプロトン性であってもよい溶剤と混合されることがある。かかる調製物の固体含有率は、有利には＞８０質量％であり、且つその際、好ましくは最大粘度５００ｍＰａｓ（ＤＩＮ  ＥＮ／ＩＳＯ  ３２１９、２３℃）を有する。
【００３４】
本発明によるコーティング剤中の成分Ａ）の量は、各々コーティング剤に対して好ましくは１０〜９０質量％、殊に好ましくは１０〜８０質量％である。
【００３５】
本発明によるコーティング剤の成分Ｂ）は、スズ含有化合物、好ましくは有機スズ化合物である。特に好ましくは、式（ＩＩ）
Ｒ14-aＳｎＸa      （ＩＩ）
の少なくとも１つの有機スズ化合物であり、前記式中、ａは１、２または３であり、Ｒ1は独立して、直鎖または分枝鎖の、場合により置換されたＣ1〜Ｃ30−アルキル基、Ｃ5〜Ｃ14−シクロアルキル基またはＣ6〜Ｃ14−アリール基、トリオルガニルシリル基、並びにＣ1〜Ｃ30−ジオルガニルアルコキシシリル基からなる群から選択され、且つＸはハロゲン、−ＯＲ2、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ3、−ＯＨ、−ＳＲ4、−ＮＲ52、−ＮＨＲ6、−ＯＳｉＲ73、−ＯＳｉ（ＯＲ8）3からなる群から選択され、ここで前記置換基Ｒ2〜Ｒ8は、互いに独立して場合により置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ14−アリール基および／またはＣ2〜Ｃ8−アルケニル基から選択される。
【００３６】
上記の有機スズ化合物の定義において言及された直鎖または分枝鎖の、場合により置換されたＣ1〜Ｃ30−アルキル基は、１〜３０個の炭素原子を有するもの、例えばメチル、エチル、クロロエチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エチルヘキシル、オクチル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル等を含む。好ましくはブチル、ヘキシルまたはオクチルである。
【００３７】
上記の有機スズ化合物の定義において言及されたＣ5〜Ｃ14−シクロアルキル基は、単環式または多環式アルキル基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルエチル、シクロオクチル、デカリニル、ヒドリンダニル、ビシクロ［２．２．１］ヘプタニル、ビシクロ［２．２．２］オクタニル、ビシクロ［４．２．３］ノニル等を含む。
【００３８】
Ｃ6〜Ｃ14−アリール基は、例えばフェニルおよびナフテニルまたはフルオレニル基を含む。
【００３９】
適した成分Ｂ）のスズ含有化合物の好ましい例は、アルキルスズクロリドおよびその混合物、例えばジ−ｎ−ブチルスズジクロリド並びにジ−ｎ−オクチルスズジクロリド、またはアルキルスズオキシドおよびその混合物、例えばジ−ｎ−ブチルスズオキシド並びにジ−ｎ−オクチルスズオキシド、ジブチルスズカルボキシレート、例えばジ−ｎ−ブチルスズジアセテート、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ジ−ｎ−ブチルスズマレエート、ジ−ｎ−ブチルスズ−ビス−２−エチルヘキサノエート並びにジ−ｎ−ブチルスズジネオデカノエート、ジオクチルスズカルボキシレート、例えばジ−ｎ−オクチルスズジアセテート、ジ−ｎ−オクチルスズジラウレート、ジ−ｎ−オクチル−スズマレエート、ジ−ｎ−オクチルスズ−ビス−２−エチルヘキサノエートまたはジ−ｎ−オクチルスズジネオデカノエート、さらなるジアルキルスズ錯体、例えばジ−ｎ−ブチルスズジアセチルアセトナトである。本発明による混合物において、通常、本発明によるコーティング剤中に直ちに、または加熱後に溶解するスズ化合物が特に有利に使用可能である。
【００４０】
とりわけ特に好ましい成分Ｂ）の化合物はケトネート（Ｋｅｔｏｎａｔｅ）である。
【００４１】
本発明によるコーティング剤中のスズ含有化合物Ｂ）の量は、各々コーティング剤に対して好ましくは０．０１〜１．０質量％、殊に好ましくは０．１〜１質量％である。
【００４２】
本発明によるコーティング剤の成分Ｃ）はアミノシランであり、殊に前記アミノシランは一般式（ＩＩＩ）
ＡmＳｉＹn      （ＩＩＩ）
のアミノシランまたはアミノアルキルシランであり、前記式中、Ａは置換または非置換のアミノアルキル基、置換または非置換のジアミノジアルキル基または置換または非置換のトリアミノトリアルキル基を表し、前記基Ｙは同一または異なり、その際、ＹはＯＨ、ＯＮａ、ＯＫ、ＯＲ’、ＯＣＯＲ’、ＯＳｉＲ’3、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＮＲ’2であり、ｍは１または２であり、且つｎは１、２または３であり、ただしｍ＋ｎ＝４であり、その際、前記基Ｒ’は独立して水素、直鎖または分枝鎖のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基、またはヘテロアリール基であり、各々１〜１８個の炭素原子を有し且つ各々任意に置換されていてよい。
【００４３】
有利には、ｍは１であり且つｎは３である。さらに好ましくは、ＹはＯＨまたはＯＲ’から選択され、ＯＲ’が特に好ましい。この場合、Ｒ’は殊にメチル基またはエチル基から選択され、メチル基が殊に好ましい。
【００４４】
かかるアミノシランまたはアミノアルキルシランは、例えば、しかし排他的ではなく、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピル（ジエトキシメトキシシラン）、３−アミノプロピル（トリプロポキシシラン）、３−アミノプロピル（ジプロポキシメトキシシラン）、３−アミノプロピル（トリドデカノキシシラン）、３−アミノプロピル（トリテトラデカノキシシラン）、３−アミノプロピル（トリヘキサデカノキシシラン）、３−アミノプロピル（トリオクタデカノキシシラン）、３−アミノプロピル（ジドデカノキシ）テトラデカノキシシラン、３−アミノプロピル（ドデカノキシ）−テトラデカノキシ（ヘキサデカノキシ）シラン、３−アミノプロピル（ジメトキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（メトキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ヒドロキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジエトキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（エトキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジプロポキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（プロポキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジイソプロポキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（イソプロポキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジブトキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（ブトキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジイソブトキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（イソブトキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジドデカノキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（ドデカノキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジテトラデカノキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（テトラデカノキシジメチルシラン）、２−アミノエチル（トリメトキシシラン）、２−アミノエチル（トリエトキシシラン）、２−アミノエチル（ジエトキシメトキシシラン）、２−アミノエチル（トリプロポキシシラン）、２−アミノエチル（ジプロポキシメトキシシラン）、２−アミノエチル（トリドデカノキシシラン）、２−アミノエチル（トリテトラデカノキシシラン）、２−アミノエチル（トリヘキサデカノキシシラン）、２−アミノエチル（トリオクタデカノキシシラン）、２−アミノエチル（ジドデカノキシ）テトラデカノキシシラン、２−アミノエチル（ドデカノキシ）テトラデカノキシ（ヘキサデカノキシ）シラン、２−アミノエチル（ジメトキシメチルシラン）、２−アミノエチル（メトキシジメチルシラン）、２−アミノエチル（ジエトキシメチルシラン）、２−アミノエチル（エトキシジメチルシラン）、１−アミノメチル（トリメトキシシラン）、１−アミノメチル（トリエトキシシラン）、１−アミノメチル（ジエトキシメトキシシラン）、１−アミノメチル（ジプロポキシメトキシシラン）、１−アミノメチル（トリプロポキシシラン）、１−アミノメチル（トリメトキシシラン）、１−アミノメチル（ジメトキシメチルシラン）、１−アミノメチル（メトキシジメチルシラン）、１−アミノメチル（ジエトキシメチルシラン）、１−アミノメチル（エトキシジメチルシラン）、３−アミノブチル（トリメトキシシラン）、３−アミノブチル（トリエトキシシラン）、３−アミノブチル（ジエトキシメトキシシラン）、３−アミノブチル（トリプロポキシシラン）、３−アミノブチル（ジプロポキシメトキシシラン）、３−アミノブチル（ジメトキシメチルシラン）、３−アミノブチル（ジエトキシメチルシラン）、３−アミノブチル（ジメチルメトキシシラン）、３−アミノブチル（ジメチルエトキシシラン）、３−アミノブチル（トリドデカノキシシラン）、３−アミノブチル（トリテトラデカノキシシラン）、３−アミノブチル（トリヘキサデカノキシシラン）、３−アミノブチル（ジドデカノキシ）テトラデカノキシシラン、３−アミノブチル（ドデカノキシ）テトラデカノキシ（ヘキサデカノキシ）シラン、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリメトキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリエトキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジエトキシメトキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリプロポキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジプロポキシメトキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリドデカノキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリテトラデカノキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリヘキサデカノキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリオクタデカノキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジドデカノキシ）テトラデカノキシシラン、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ドデカノキシ）テトラデカノキシ（ヘキサデカノキシ）シラン、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジメトキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（メトキシジメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジエトキシメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（エトキシジメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジプロポキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（プロポキシジメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジイソプロポキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（イソプロポキシジメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジブトキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ブトキシジメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジイソブトキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（イソブトキシジメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジドデカノキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ドデカノキシ−ジメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジテトラデカノキシメチルシラン）または３−アミノ−２−メチル−プロピル（テトラデカノキシジメチル−シラン）、トリアミノ官能性プロピルトリメトキシシラン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）−アミン、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）−アミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン−ヒドロクロリド、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン−ヒドロアセテート、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルポリシロキサンおよびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランである。
【００４５】
好ましいアミノシランまたはアミノアルキルシランは、置換または非置換のアミノシラン化合物、殊に３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノエチル−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノエチル−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびＮ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランである。特に好ましくは、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）ＡＭＭＯ）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）ＡＭＥＯ）、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）１５０５）、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）１１８９）およびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（登録商標）ＤＡＭＯ）、（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（ビス−ＡＭＭＯ）、（Ｈ5Ｃ2Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3（ビス−ＡＭＥＯ）、（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（ビス−ＤＡＭＯ）（各々、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ社）が、アミノシランＣ）として使用される。
【００４６】
本発明によるコーティング剤中の成分Ｃ）の量は、各々コーティング剤に対して好ましくは５〜３０質量％、殊に好ましくは１０〜２０質量％である。
【００４７】
さらには、本発明によるコーティング剤は、任意に、１つまたはそれより多くの結合剤成分を含有し得る。原則的に、結合剤成分として、当業者に公知の種類の全ての結合剤、例えば熱可塑性、つまり、非架橋性の結合剤であって、通常、平均分子量＞１００００ｇ／ｍｏｌを有するものが適している。しかしながら好ましくは、酸性の水素原子を有する反応性官能基を有する結合剤が使用される。上記の種類の適した結合剤は例えば、少なくとも１つの、しかし好ましくは２つ以上のヒドロキシル基を有する。結合剤のさらに適した官能基は、例えばトリアルコキシシラン官能性である。
【００４８】
官能基を有する結合剤として、好ましくはヒドロキシル基含有ポリマー、殊にヒドロキシル基含有ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリカーボネートおよびポリウレタンであってＯＨ価２０〜５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇおよび平均モル質量２５０〜６０００ｇ／Ｍｏｌを有するものが使用される。特に好ましくは、本発明の範囲において、ＯＨ価２０〜１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、および平均分子量５００〜６０００ｇ／ｍｏｌを有するヒドロキシル基含有ポリエステルおよび／またはポリアクリレートが結合剤成分として使用される。
【００４９】
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリルコポリマーとして、モノマー組成物を有する樹脂、例えばＷＯ９３／１５８４９号（８ページ、２５行目〜１０ページ、５行目）またはＤＥ１９５２９１２４号内に記載されるものを使用できる。その際、モノマーとしての（メタ）アクリル酸の割合に応じた使用によって調節されるべき（メタ）アクリルコポリマーの酸価は、０〜３０、有利には３〜１５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであるべきである。（メタ）アクリルコポリマーの数平均モル質量（ポリスチレン標準に対してゲル透過クロマトグラフィーによって測定）は、有利には２０００〜２００００ｇ／ｍｏｌであり、ガラス転移温度は有利には−４０℃〜＋６０℃である。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの割合に応じた使用によって調節されるべき、本発明により使用するための（メタ）アクリルコポリマーのヒドロキシル含有率は、有利には７０〜２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは９０〜１９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【００５０】
本発明による適したポリエステルポリオールは、ジカルボン酸およびポリカルボン酸、およびジオールおよびポリオールからのモノマー組成物を有する樹脂、例えばＳｔｏｙｅ／Ｆｒｅｉｔａｇ、塗料樹脂、Ｃ．  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、１９９６、４９ページ、またはＷＯ９３／１５８４９号内に記載されるものである。ポリエステルポリオールとして、カプロラクトンと低分子ジオールおよびトリオールとの重付加生成物、例えばＣＡＰＡ（登録商標）（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ）の名称で市販されているものも使用できる。計算により決定された数平均モル質量は、有利には５００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは８００〜３０００ｇ／ｍｏｌであり、平均官能価は有利には２．０〜４．０、好ましくは２．０〜３．５である。
【００５１】
本発明により使用されるウレタン基およびエステル基含有ポリオールとして、原則的に例えばＥＰ１４０１８６号内に記載されるものも使用される。好ましくは、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）または（Ｈ12−ＭＤＩ）を使用して製造されるウレタン基およびエステル基含有ポリオールが使用される。数平均モル質量は有利には、５００〜２０００ｇ／ｍｏｌであり、平均官能価は殊に２．０〜３．５の範囲である。
【００５２】
当然のことながら、先述の結合剤の混合物も使用できる。好ましい結合剤は、単独または混合物での、ヒドロキシル基含有ポリエステルおよびポリアクリレートである。
【００５３】
本発明によるコーティング剤中の任意の追加的な結合剤の割合は、コーティング剤に対して殊に５〜６０質量％、殊に１０〜４０質量％である。
【００５４】
本発明によるコーティング剤は、さらに、塗料技術において公知の助剤および／または添加剤、例えば安定剤、光保護剤、触媒、充填材、顔料、流動剤、レオロジー助剤、例えばいわゆる「垂れ調節剤」、マイクロゲルまたは熱分解法二酸化ケイ素を、典型的な濃度で含有できる。必要に応じて、本発明によるコーティング剤に、塗料技術において慣例的な無機または有機色素および／または効果顔料を追加することもできる。
【００５５】
助剤および／または添加剤は、顔料を含まないコーティング剤の場合、コーティング剤に対して有利には０．０１〜９０質量％、殊に０．１〜２０質量％の量で、本発明によるコーティング剤中に含有される。顔料および／または充填材含有コーティング剤の場合、助剤および／または添加剤の含有率は、コーティング剤に対して０．０１〜９９質量％、殊に０．１〜９０質量％である。
【００５６】
さらには、本発明によるコーティング剤は、有機溶剤を含有し得る。適した溶剤は、例えばケトン、エステル、アルコールまたは芳香族化合物である。
【００５７】
溶剤は、コーティング剤に対して有利には１〜５０質量％、殊に５〜７５質量％の量で、本発明によるコーティング剤中に含有される。溶剤の量は、コーティング剤の調節されるべき塗布粘度による。
【００５８】
成分Ａ）〜Ｃ）並びに追加的に可能性のある結合剤、助剤および添加剤および溶剤の全ての割合の合計は１００質量％である。
【００５９】
本発明によるコーティング剤の製造を、先述の成分を混合することによって行う。該混合を、当業者に公知の混合機、例えば撹拌容器、溶解機、ビーズミル、ロールミル等内で行うことができるが、スタティックミキサーを用いて連続的に行うこともできる。
【００６０】
本発明によるコーティング剤は、殊に木材、プラスチック、ガラス、金属のコーティングのために使用できる。このようにして、１００℃未満の温度でも架橋するコーティングが得られる。
【００６１】
従って、本発明のさらなる対象は、木材、プラスチック、ガラスまたは金属のコーティングのための、Ａ）イソシアナトシランとヒドロキシ官能性化合物との付加物、Ｂ）スズ含有化合物、およびＣ）アミノシランからのコーティング剤の使用であって、その際、成分Ａ）〜Ｃ）からのコーティング剤は殊に温度０℃〜８０℃で硬化可能である。
【００６２】
上記のコーティング剤に基づいて得られたコーティングは、機械的負荷に対する高い耐性を特徴とする。さらに、それらは化学物質に対する非常に良好な耐性、際立って良好な耐候性、および硬さと柔軟性との間の非常に良好なバランスを示す。
【００６３】
本発明によるコーティング剤を含有するコーティングも同様に、本発明による対象である。
【００６４】
さらなる実施態様がなくても、当業者は、前記の記載をさらなる範囲において使用できることが前提である。従って、好ましい実施形態および例は、単に説明として、いかなる場合にも何らかの形で開示を限定するわけではないことが理解されるべきである。以下に、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明する。本発明の選択的な実施態様は、類似して得られる。
【実施例】
【００６５】
コーティング剤の製造手順：
個々の材料を、レシピに従って連続して２５０ｍＬのガラス瓶に計量導入し、且つ、ラボ用撹拌機を用いて、均質で良好に完全混合された溶液が形成されるまでよく撹拌する。
【００６６】
コーティングの製造手順：
個々のコーティング材料を、４方向膜延伸フレーム（Ｖｉｅｒｋａｎｔｆｉｌｍｚｉｅｈｒａｈｍｅｎ）を用いてウェット層厚１００μｍでガラスプレート上に塗布する。コーティング膜を２４時間の時間にわたって人工気候室内で２３℃且つ相対空気湿度５０％で保管する。１時間、３時間、６時間、１２時間、および１日の間隔後、製造された膜のケーニッヒによる振り子硬度を測定し、個々の試料の乾燥挙動を測定する。得られたコーティングの結果を表１に示す。コーティング材料の硬度の測定を、振り子硬度の測定によって行う。
【００６７】
振り子硬度の基本は、自立性振り子の振動の振幅が速く減少するほど、より強く下地が緩和し、且つ振動エネルギーが吸収されることである。試料プレート（コーティング膜）を可動式テーブル（Ｈｕｂｔｅｌｌｅｒ）上に設置する。外部から操作可能なレバーを用いて、前記可動式テーブルを引き続き振り子に移動させる。これは、スケール位置６°まで振られ、且つ、ワイヤトリガーで固定され、引き続き離される。振り子が垂直に対して６°から３°へと減衰するまでに必要とする振動の回数を計測する。該測定を、試料内の２つの異なる位置で実施する。振動に係数１．４を掛けることによって、秒単位でケーニッヒによる振り子緩和が計算される。
【００６８】
【表１】
0006407258.tif 000002
【００６９】
（１）  イソシアナトプロピルトリメトキシシランと１，９−ノナンジオールとの付加物（イソシアナトプロピルトリメトキシシランと１，９−ノナンジオールとの比は２：１に相応）
（２）  Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ社の３−アミノプロピルトリメトキシシラン
（３）  ジ−ｎ−ブチルスズジネオデカノエート、ＴＩＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＡＧ
（４）  ヒドロキシル基含有ポリアクリレート、Ｖｉｖｅｒｓｏ社。
【００７０】
結果：
該結果は、Ｖｅｓｔａｎａｔ  Ｍ  ９５と、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＡＭＭＯとＴＩＢ  Ｋａｔ  ２２６との、９０：１０：０．３の比での組み合わせである、コーティング材料としての試料Ｃが、室温で良好な乾燥挙動を有することを示す。さらなる溶解された反応性アクリル樹脂Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ  Ａ  ４５０を伴う試料Ｆも、この組み合わせで良好な乾燥特性が識別される。
【００７１】
Ｖｅｓｔａｎａｔ  Ｍ  ９５のコーティング膜である試料Ａ、およびＶｅｓｔａｎａｔ  Ｍ  ９５とＤｅｓｍｏｐｈｅｎ  Ａ  ４５０  ＢＡとの混合物である試料Ｄは、２４時間後に、まだ乾燥が開始していない。前記の膜は粘着性である。試料Ｂおよび試料Ｅは、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ  ＡＭＭＯの添加によって、１時間後に乾燥の開始が識別され、且つ、さらに経過すると完全な乾燥が識別される。ただし、前記２つの試料は、試料ＣおよびＦの良好な乾燥挙動には達しない。触媒ＴＩＢ  Ｋａｔ．  ２２６の使用は、乾燥をさらに明らかに改善し且つ加速する。