(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の上に、１組以上の無機層および前記無機層の下地層となる下地有機層の組み合わせと、前記下地有機層と無機層との組み合わせの上に設けられる、有機化合物からなるオーバーコート層と、前記オーバーコート層の上に設けられる接着層と、前記接着層の上に設けられるシーラント層とを有し、
前記オーバーコート層の表面粗さＲａが１ｎｍ以上であり、かつ、前記オーバーコート層および前記接着層と、前記接着層を形成した塗布液の溶剤とのＳＰ値の差が２以下であり、かつ接着層の成分がエポキシ樹脂系接着剤、ポリウレタン系接着剤、および、アクリル樹脂系接着剤からなる群より選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする積層フィルム。
【請求項２】
前記オーバーコート層の最大高さＲｙが３００ｎｍ以下である請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項３】
前記オーバーコート層に、熱硬化性を有する材料が含まれる請求項１または２に記載の積層フィルム。
【請求項４】
前記熱硬化性を有する材料が、イソシアネート基を含む化合物およびシランカップリング剤の少なくとも一方である請求項３に記載の積層フィルム。
【請求項５】
前記オーバーコート層に、フッ素系の界面活性剤が含まれる請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層フィルムを、前記支持体を外面にして貼り付けたことを特徴とする輸液バック。
【請求項７】
支持体の上に、無機層と前記無機層の下地層となる下地有機層との組み合わせを１以上形成された積層フィルムの表面に、有機化合物からなり、表面粗さＲａが１ｎｍ以上であるオーバーコート層を形成し、
前記オーバーコート層の表面に、接着層となる材料および溶剤を含み、かつ、前記オーバーコート層および前記接着層となる材料と、前記溶剤とのＳＰ値の差が２以下である塗布液を塗布して、接着層の成分がエポキシ樹脂系接着剤、ポリウレタン系接着剤、および、アクリル樹脂系接着剤からなる群より選ばれる少なくとも１つである接着層を形成し、
前記接着層に、シーラント層を貼着することを特徴とする積層フィルムの製造方法。
【請求項８】
前記接着層を形成する塗布液を塗布した後、２０秒以上経過した後に前記塗布液の乾燥を行って、前記接着層を形成する請求項７に記載の積層フィルムの製造方法。
【請求項９】
前記接着層を形成する塗布液の乾燥を７０〜８０℃で行う請求項７または８に記載の積層フィルムの製造方法。
【請求項１０】
前記接着層を形成する塗布液の表面張力が２１〜２７ｍＮ／ｍである請求項７〜９のいずれか１項に記載の積層フィルムの製造方法。
【請求項１１】
前記接着層を形成する塗布液の粘度が５〜４０ｍＰａ・秒である請求項７〜１０のいずれか１項に記載の積層フィルムの製造方法。
【請求項１２】
前記接着層を形成する塗布液の塗布を、グラビア塗布、バー塗布およびスロットダイコータのいずれかで行う請求項７〜１１のいずれか１項に記載の積層フィルムの製造方法。
【請求項１３】
前記オーバーコート層の形成を塗布法で行うものであり、前記オーバーコート層を形成する塗布液が、熱硬化性を有する材料を含有する請求項７〜１２のいずれか１項に記載の積層フィルムの製造方法。
【請求項１４】
前記熱硬化性を有する材料が、イソシアネート基を有する化合物およびシランカップリング剤の少なくとも一方である請求項１３に記載の積層フィルムの製造方法。
【請求項１５】
前記オーバーコート層の形成を塗布法で行うものであり、前記オーバーコート層を形成する塗布液が、フッ素系の界面活性剤を含有する請求項７〜１４のいずれか１項に記載の積層フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療用の輸液バッグなどに利用される積層フィルム、この積層フィルムを利用する輸液バック、および、この積層フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水分や酸素によって変質する薬剤を収容する輸液バックや、同じく水分や酸素によって劣化する食品を収容するチューブや包装袋では、薬剤等の保存性を高める観点から、高いガスバリア性を有することが要求される。
このような輸液バック等では、表面にガスバリアフィルムを貼着することで、ガスバリア性を向上している。
【０００３】
一方で、高いガスバリア性を有するガスバリアフィルムとして、支持体の上に、ガスバリア性を発現する無機層と、この無機層の下地となる有機層との組み合わせを、１以上有する、有機−無機積層型のガスバリアフィルムが知られている。
この有機−無機積層型のガスバリアフィルムの性能を維持したまま、シーラント層と複合化して、このシーラント層でガスバリアフィルムを輸液バックに貼着することにより、ガスバリア性の高い輸液バックとすることが、特許文献１に記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、ガスバリア性の付与するために輸液バック等に貼着する積層フィルムとして、支持体に第１の有機層、無機層および第２の有機層を形成してなる有機−無機積層型のガスバリアフィルムに、接着層を設け、この接着層にシーラント層としてポリエチレンおよび／またはポリプロピレンの樹脂フィルムを接着してなり、かつ第１の有機層および／または第２の有機層のＴｇ（ガラス転移温度）が、樹脂フィルムの融点よりも高い積層フィルムが記載されている。
特許文献２の積層フィルムによれば、シーラント層と輸液バックとをヒートシールする際における、ヒートシール部での加圧や、加熱や冷却による圧縮や収縮に起因する無機層の損傷を防止して、薬剤等の保存性に優れた輸液バックを得ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−７５７１６号公報
【特許文献２】特開２０１２−２１８３７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
有機−無機積層型のガスバリアフィルムを、輸液バック等に貼着する際には、特許文献１および２にも示されるように、最表層の有機層に接着剤（接着剤を含む塗布液）を塗布し、この接着剤に、輸液バックへのヒートシールを行うための樹脂フィルム等のシーラント層を貼着する。
ガスバリアフィルムは、長尺な被処理物を長手方向に搬送しつつ、処理を行う、いわゆるロール・トゥ・ロール（以下、ＲｔｏＲとも言う）によって製造される。そのため、シーラント層を貼着するための接着剤の塗布もＲｔｏＲによって行われる。
【０００７】
ここで、本発明者の検討によれば、ＲｔｏＲによって、ガスバリアフィルムに接着剤を塗布する際に、接着剤が微小な円形に抜けてしまう故障いわゆるドット抜けや、接着剤が線状に抜けてしまう故障いわゆるスジ抜け等の、塗工不良が生じる場合が有ることが分かった。
【０００８】
このようなドット抜けやスジ抜け等が発生すると、輸液バックとして完成した後の検査工程において、外観不良により不適正品と判断されるため、製品の得率が低下する原因となる。
【０００９】
本発明の目的は、このような従来技術の問題点を解決することにあり、有機無機の積層構造を有するガスバリアフィルムに、接着層およびシーラント層を設けてなる積層フィルムにおいて、ＲｔｏＲによって高速の塗工速度で接着剤等を塗布する際にも、ドット抜けやスジ抜け等の塗工不良が無い接着層を形成できる積層フィルム、この積層フィルムを利用する輸液バック、および、この積層フィルムの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この課題を解決するために、本発明の積層フィルムは、支持体の上に、１組以上の無機層および無機層の下地層となる下地有機層の組み合わせと、下地有機層と無機層との組み合わせの上に設けられる、有機化合物からなるオーバーコート層と、オーバーコート層の上に設けられる接着層と、接着層の上に設けられるシーラント層とを有し、
オーバーコート層の表面粗さＲａが１ｎｍ以上であり、かつ、オーバーコート層および接着層と、接着層を形成した塗布液の溶剤とのＳＰ値の差が２以下であることを特徴とする積層フィルムを提供する。
【００１１】
このような本発明の積層フィルムにおいて、オーバーコート層の最大高さＲｙが３００ｎｍ以下であるのが好ましい。
また、オーバーコート層に、熱硬化性を有する材料が含まれるのが好ましい。
また、熱硬化性を有する材料が、イソシアネート基を含む化合物およびシランカップリング剤の少なくとも一方であるのが好ましい。
また、オーバーコート層に、フッ素系の界面活性剤が含まれるのが好ましい。
【００１２】
また、本発明の輸液バックは、本発明の積層フィルムを、支持体を外面にして貼り付けたことを特徴とする輸液バックを提供する。
【００１３】
さらに、本発明の積層フィルムの製造方法は、支持体の上に、無機層と無機層の下地層となる下地有機層との組み合わせを１以上形成された積層フィルムの表面に、有機化合物からなり、表面粗さＲａが１ｎｍ以上であるオーバーコート層を形成し、
オーバーコート層の表面に、接着層となる材料および溶剤を含み、かつ、オーバーコート層および接着層となる材料と、溶剤とのＳＰ値の差が２以下である塗布液を塗布して、接着層を形成し、
接着層に、シーラント層を貼着することを特徴とする積層フィルムの製造方法を提供する。
【００１４】
このような本発明の積層フィルムの製造方法において、接着層を形成する塗布液を塗布した後、２０秒以上経過した後に塗布液の乾燥を行って、接着層を形成するのが好ましい。
また、接着層を形成する塗布液の乾燥を７０〜８０℃で行うのが好ましい。
また、接着層を形成する塗布液の表面張力が２１〜２７ｍＮ／ｍであるのが好ましい。
また、接着層を形成する塗布液の粘度が５〜４０ｍＰａ・秒であるのが好ましい。
また、接着層を形成する塗布液の塗布を、グラビア塗布、バー塗布およびスロットダイコータのいずれかで行うのが好ましい。
また、オーバーコート層の形成を塗布法で行うものであり、オーバーコート層を形成する塗布液が、熱硬化性を有する材料を含有するのが好ましい。
また、熱硬化性を有する材料が、イソシアネート基を有する化合物およびシランカップリング剤の少なくとも一方であるのが好ましい。
さらに、オーバーコート層の形成を塗布法で行うものであり、オーバーコート層を形成する塗布液が、フッ素系の界面活性剤を含有するのが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
このような本発明の積層フィルムは、ＲｔｏＲによって高速の塗工速度で接着剤等を塗布する際にも、接着剤にドット抜けやスジ抜け等の塗工不良が発生することがなく、オーバーコート層に適正に接着剤等を塗布できるので、ドット抜けやスジ抜け等の無い接着層を形成できる。そのため、本発明の積層フィルムによれば、輸液バック等に熱溶着するためのシーラント層を積層しても、ドット抜け等に起因する外観不良を生じることを防止して、得率を向上できる。
また、本発明の積層フィルムの製造方法によれば、このような優れた性能を有する本発明の積層フィルムを、安定して製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の積層フィルムの一例を概念的に示す図である。
【図２】本発明の積層フィルムの別の例を概念的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の積層フィルム、輸液バック、および、積層フィルムの製造方法について、添付の図面に示される好適実施例を基に、詳細に説明する。
図１に本発明の積層フィルムをガスバリアフィルムに利用した一例を概念的に示す。
【００１８】
なお、本発明の積層フィルムは、ガスバリアフィルムに限定はされない。すなわち、本発明は、特定の波長の光を透過するフィルタや光反射防止フィルムなどの各種の光学フィルム等、公知の積層フィルムに、各種、利用可能である。
ここで、本発明の積層フィルムは、下地となる有機層と、その上の無機層との積層構造の上にオーバーコート層を有するため、このオーバーコート層で無機層を保護でき、ヒビや割れ等の欠陥の無い無機層を有する積層フィルムを得ることができる。また、本発明の積層フィルムは、表面に前述のドット抜け等を生じることなく、接着剤を塗布して、その上にシーラント層等を貼着できる。
そのため、本発明の積層フィルムは、無機層の損傷による性能劣化が大きく、さらに、シーラント層によって輸液バック等に貼着される用途が期待されるガスバリアフィルムには、より好適に利用される。
【００１９】
図１に示すガスバリアフィルム１０は、基本的に、支持体１２と、下地有機層１４と、無機層１６と、オーバーコート層１８（以下、ＯＣ層１８とも言う）と、接着層３４と、シーラント層３６とを有して構成される。
このガスバリアフィルム１０は、対象となる輸液バックや有機ＥＬ装置等にシーラント層３６を当接して、シーラント層３６をヒートシール（熱溶着／熱シール）することにより、輸液バック等に貼着される。
【００２０】
なお、図１に示すガスバリアフィルム１０は、下地有機層１４と無機層１６との組み合わせを、１組つのみ、有するものである。しかしながら、本発明の積層フィルムは、これ以外にも、各種の構成が利用可能である。
【００２１】
例えば、図２に概念的に示すガスバリアフィルム２０のように、下地有機層１４と無機層１６との組み合わせを、２つ有して、その上に、ＯＣ層１８、接着層３４およびシーラント層３６を有する構成であってもよい。
あるいは、下地有機層１４と無機層１６との組み合わせを、３以上有して、その上に、ＯＣ層１８、接着層３４およびシーラント層３６を有する構成であってもよい。
すなわち、本発明の積層フィルムは、無機層の下地となる下地有機層１４と無機層１６との組み合わせを１以上有する、有機−無機の積層構造を有し、最上の無機層１６の上にＯＣ層１８を有し、ＯＣ層１８の上に接着層３４およびシーラント層３６を有する構成であれば、各種の構成が利用可能である。
【００２２】
ガスバリアフィルム１０において、支持体１２は、有機−無機積層型のガスバリアフィルムに限らず、各種のガスバリアフィルムや各種の積層型の積層フィルムにおいて支持体として利用されている、公知のシート状物が、各種、利用可能である。
【００２３】
支持体１２としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリイミド、ポリアクリレート、ポリメタクリレートなどの、各種の樹脂材料（高分子材料）からなるフィルムが、好適に例示される。
また、本発明においては、このような樹脂材料製のフィルムの表面に、保護層、接着層、光反射層、反射防止層、遮光層、平坦化層、緩衝層、応力緩和層等の、各種の機能を得るための層（膜）が形成されているものを、支持体１２として用いてもよい。
【００２４】
ガスバリアフィルム１０において、支持体１２の上には、無機層１６の下地層としての下地有機層１４を有する。
下地有機層１４は、有機化合物からなる層で、基本的に、モノマやオリゴマ等を、重合したものである。
【００２５】
支持体１２の下地有機層１４は、ガスバリア性を発現する無機層１６を適正に形成するための、下地層として機能する。
このような下地層となる下地有機層１４を有することにより、支持体１２の表面の凹凸や、支持体１２の表面に付着している異物等を包埋して、無機層１６の成膜面を、無機層１６の成膜に適した状態にできる。これにより、支持体１２の表面の凹凸や異物の影のような、無機層１６となる無機化合物が着膜し難い領域を無くし、基板の表面全面に、隙間無く、適正な無機層１６を成膜することが可能になる。
【００２６】
ガスバリアフィルム１０において、下地有機層１４の形成材料には、限定はなく、公知の有機化合物が、各種、利用可能である。
具体的には、ポリエステル、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、メタクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリスチレン、透明フッ素樹脂、ポリイミド、フッ素化ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、セルロースアシレート、ポリウレタン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、脂環式ポリオレフィン、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、フルオレン環変性ポリカーボネート、脂環変性ポリカーボネート、フルオレン環変性ポリエステル、アクリル化合物、などの熱可塑性樹脂、あるいはポリシロキサン、その他の有機ケイ素化合物の膜が好適に例示される。これらは、複数を併用してもよい。
【００２７】
中でも、ガラス転移温度が高いことで、塗布液の乾燥および貼り合わせ時の加熱等に対する耐熱性や、常温での強度に優れる等の点で、ラジカル重合性化合物および／またはエーテル基を官能基に有するカチオン重合性化合物の重合物から構成された下地有機層１４は、好適である。
中でも特に、上記ガラス転移温度や強度に加え、屈折率が低い、透明性が高く光学特性に優れる等の点で、アクリレートおよび/またはメタクリレートのモノマやオリゴマの重合体を主成分とするアクリル樹脂やメタクリル樹脂は、下地有機層１４として好適に例示される。
その中でも特に、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＤＰＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（ＤＰＨＡ）などの、２官能以上、特に３官能以上のアクリレートおよび/またはメタクリレートのモノマやオリゴマの重合体を主成分とするアクリル樹脂やメタクリル樹脂は、好適に例示される。また、これらのアクリル樹脂やメタクリル樹脂を、複数、用いるのも好ましい。
【００２８】
下地有機層１４の厚さには限定は無いが、０．５〜５μｍとするのが好ましい。
下地有機層１４の厚さを０．５μｍ以上とすることにより、支持体１２の表面の凹凸や、支持体１２の表面に付着した異物を包埋して、下地有機層１４の表面すなわち無機層１６の成膜面を平坦化できる。
また、下地有機層１４の厚さを５μｍ以下とすることにより、下地有機層１４が厚すぎることに起因する、下地有機層１４のクラックや、ガスバリアフィルム１０のカール等の問題の発生を、好適に抑制することができる。
以上の点を考慮すると、下地有機層１４の厚さは、１〜３μｍとするのが、より好ましい。
【００２９】
なお、図２に示すガスバリアフィルム２０のように、複数の下地有機層１４を有する場合は、各下地有機層１４の厚さは、同じでも、互いに異なってもよい。また、各下地有機層１４の形成材料は、同じでも異なってもよい。
【００３０】
無機層１６は、無機化合物からなる層である。
ガスバリアフィルム１０において、無機層１６は、目的とするガスバリア性を、主に発現するものである。
【００３１】
無機層１６の形成材料には、限定はなく、ガスバリア性を発現する無機化合物からなる層が、各種、利用可能である。
具体的には、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化タンタル、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの金属酸化物；  窒化アルミニウムなどの金属窒化物；  炭化アルミニウムなどの金属炭化物；  酸化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸炭化ケイ素、酸化窒化炭化ケイ素などのケイ素酸化物；  窒化ケイ素、窒化炭化ケイ素などのケイ素窒化物；  炭化ケイ素等のケイ素炭化物；  これらの水素化物；  これら２種以上の混合物；  および、これらの水素含有物等の、無機化合物からなる膜が、好適に例示される。
特に、窒化ケイ素、酸化ケイ素、酸窒化ケイ素、酸化アルミニウムは、透明性が高く、かつ、優れたガスバリア性を発現できる点で、好適に利用される。中でも特に、窒化ケイ素は、優れたガスバリア性に加え、透明性も高く、好適に利用される。
【００３２】
無機層１６の膜厚は、形成材料に応じて、目的とするガスバリア性を発現できる厚さを、適宜、決定すればよい。なお、本発明者の検討によれば、無機層１６の厚さは、１０〜２００ｎｍとするのが好ましい。
無機層１６の厚さを１０ｎｍ以上とすることにより、十分なガスバリア性能を安定して発現する無機層１６が形成できる。また、無機層１６は、一般的に脆く、厚過ぎると、割れやヒビ、剥がれ等を生じる可能性が有るが、無機層１６の厚さを２００ｎｍ以下とすることにより、割れが発生することを防止できる。
また、このような点を考慮すると、無機層１６の厚さは、１５〜１００ｎｍにするのが好ましく、特に、２０〜７５ｎｍとするのが好ましい。
【００３３】
なお、本発明において、図２に示すガスバリアフィルム２０のように、複数の無機層１６を有する場合には、各無機層１６の厚さは、同じでも異なってもよい。また、各無機層１６の形成材料は、同じでも異なってもよい。
【００３４】
ガスバリアフィルム１０は、無機層１６の上に、ＯＣ層１８を有する。
このＯＣ層１８は、無機層１６を保護するために形成される。ＯＣ層１８を有することで、ガスバリアフィルム１０のハンドリングや、ガスバリアフィルム１０を使用する過程などで、主にガスバリア性を発現する無機層１６が損傷することを防止できる。これにより、ガスバリアフィルム１０は、水蒸気透過率が１×１０-4[g/(m2・day)]未満のような高いガスバリア性能を、安定して発現することが可能になる。
【００３５】
本発明のガスバリアフィルム１０において、ＯＣ層１８は、表面粗さＲａ（算術平均粗さＲａ）が１ｎｍ以上である。
後述するが、本発明において、接着層３４は、一例として、塗布法によって形成する。ＯＣ層１８の表面粗さＲａが１ｎｍ未満では、接着層３４を形成する際に、接着層３４を形成する塗布液の塗工が適正に行えず、接着層３４にドット抜けやスジ抜け等の不良が生じてしまう、密着力が低下する等の不都合が生じる。
また、上記不都合を、より確実に回避できる等の点で、ＯＣ層１８の表面粗さＲａは５ｎｍ以上が好ましい。
【００３６】
なお、ＯＣ層１８の表面粗さＲａが１ｎｍ以上である点に関しては、後に詳述する。
また、以下の説明では、接着層３４を形成する塗布液、すなわち、接着層３４となる塗布液を接着層塗布液とも言う。
【００３７】
ＯＣ層１８の表面粗さＲａは、１７０ｎｍ以下が好ましく、５７ｎｍ以下がより好ましい。
ＯＣ層１８の表面粗さＲａを１７０ｎｍ以下とすることにより、ＯＣ層１８の表面粗さＲａが大きすぎることに起因する接着層３４のドット抜けやスジ抜け等の不良を好適に抑制できる等の点で好ましい。
【００３８】
ＯＣ層１８は、最大高さＲｙが３００ｎｍ以下であるのが好ましく、最大高さＲｙが１００ｎｍ以下であるのがより好ましい。
ＯＣ層１８の最大高さＲｙを３００ｎｍ以下にすることにより、接着層塗布液の厚さ分布を少なくでき、接着層塗布液が薄い箇所での塗布液のハジキを抑制して、ドット抜けやスジ抜け等の不良を好適に抑制できる点で好ましい。
この接着層塗布液のハジキに関しては、後に詳述する。
【００３９】
なお、表面粗さＲａおよび最大高さＲｙは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（１９９４）に準拠して測定すればよい。
【００４０】
ＯＣ層１８の厚さには、特に限定は無いが、０．２〜３μｍが好ましく、０．８〜１．５μｍがより好ましい。
ＯＣ層１８の厚さを０．２μｍ以上とすることにより、無機層１６の保護効果を好適に得られる等の点で好ましい。
ＯＣ層１８の厚さを３μｍ以下とすることにより、ガスバリアフィルム１０を薄くできる、カール等のガスバリアフィルム１０の変形を好適に抑制できる等の点で好ましい。
【００４１】
ＯＣ層１８の形成材料には、特に限定は無く、各種の有機化合物が利用可能である。
一例として、前述の下地有機層１４で例示した各種の有機化合物が例示される。
また、ＯＣ層１８は、主鎖がアクリルポリマで構成され、分鎖に末端がアクリル基（アクリロイル基）のウレタンポリマおよび末端がアクリル基のウレタンオリゴマの少なくとも一方を有する、ウレタン骨格アクリルポリマを重合したものであるのも好ましい。
【００４２】
ＯＣ層１８は、熱硬化性を有する材料が含まれるのが好ましい。熱硬化性を有する材料とは、具体的には、イソシアネート基を有する化合物および／またはシランカップリング剤である。
前述のように、接着層３４は、接着層塗布液をＯＣ層１８に塗布して、乾燥あるいはさらに硬化することで形成する。後に詳述するが、本発明では、接着層塗布液を塗布した際に、ＯＣ層１８が、若干、溶解する。本発明は、このＯＣ層１８の溶解による塗布液の粘度向上、およびＯＣ層１８の表面粗さＲａによって、塗布液の厚さが薄い箇所での塗布液のハジキを抑制して、ドット抜けやスジ抜け等の不良を抑制している。
ここで、ＯＣ層１８が、熱硬化性を有する材料を含有することにより、接着層３４の形成時に、接着層３４となる塗布液の粘度増加が促進して、接着層３４のドット抜けやスジ抜け等の不良を、より好適に抑制できる。
【００４３】
ＯＣ層１８が含有するイソシアネート基を有する化合物およびシランカップリング剤に関しては、後に詳述する。
【００４４】
さらに、ＯＣ層１８は、フッ素系の界面活性剤を含むのが好ましい。
下地有機層１４と同様、ＯＣ層１８も塗布法で形成する場合が多い。ＯＣ層１８すなわちＯＣ層１８となる塗布液がフッ素系の界面活性剤を含むことにより、ＯＣ層１８の形成面となる無機層１６に対する塗布液の表面張力が下がり、塗布性が向上するので、より適正にＯＣ層１８を形成できる。
フッ素系の界面活性剤に関しては、後に詳述する。
【００４５】
ＯＣ層１８の上には、接着層３４が形成される。
接着層３４は、シーラント層３６をＯＣ層１８に貼着するものである。
【００４６】
ここで、本発明のガスバリアフィルム１０においては、ＯＣ層１８および接着層３４と、接着層３４を形成するための接着層塗布液の溶剤とのＳＰ値（溶解パラメータ(Solubility Parameter)）の差が、２以下である。言い換えれば、本発明のガスバリアフィルム１０においては、ＯＣ層１８のＳＰ値と接着層塗布液の溶剤のＳＰ値との差が２以下で、かつ、接着層３４のＳＰ値と接着層塗布液の溶剤とのＳＰ値との差が２以下である。
より正確には、ＯＣ層１８を形成するための塗布液（ＯＣ層塗布液）が含有する、ＯＣ層１８となる有機化合物のＳＰ値、および、接着層塗布液が含有する、接着層３４となる化合物のＳＰ値と、接着層塗布液の溶剤のＳＰ値との差が、２以下である。
本発明は、ＯＣ層１８および接着層３４と、接着層塗布液の溶剤とのＳＰ値の差を２以下とし、かつ、ＯＣ層１８の表面粗さＲａを１ｎｍ以上とすることで、ドット抜けやスジ抜け等の不良が無い、適正な接着層３４を有するガスバリアフィルム１０を得ている。
【００４７】
前述のように、ガスバリアフィルムを輸液バック等へのガスバリアフィルムの貼着は、ガスバリアフィルムの表面に接着剤を塗布して、接着剤にシーラント層を貼着して、シーラント層と輸液バックの表面とをヒートシールすることで行われる。
ところが、本発明者の検討によれば、従来のガスバリアフィルムでは、表面に接着剤を塗布すると、ドット抜けやスジ抜けのような塗工不良が発生して、シーラント層を貼着した際に、外観不良で不適正品となってしまう場合が有る。
【００４８】
本発明者は、このドット抜けやスジ抜けの発生原因を解析した。その結果、ドット抜け等は、局所的に接着剤がハジキを起こしていることに起因していることを見出した。またこの接着剤のハジキが、バーコータやグラビアーコータといった接着剤の塗布プロセスが高速塗布になり、塗布した液面の搬送方向にかかるせん断力の増加とレベリング時間の不足によって膜厚の分布に偏りが生じると、顕著に発生することも見出した。
すなわち、接着剤の塗布が不均一な状態で、接着剤の支持体となるガスバリアフィルムの最表面において何らかの表面張力分布があると、ドット抜け等の塗工不良が発生しやすくなる。
【００４９】
これに対して、本発明のガスバリアフィルム１０は、ＯＣ層１８の表面粗さＲａを１ｎｍ以上とし、かつ、ＯＣ層１８のＳＰ値および接着層３４のＳＰ値と、接着層塗布液の溶剤とのＳＰ値との差を、２以下とする。
【００５０】
接着層３４は、一例として、接着層３４となる化合物を溶剤に溶解してなる接着層塗布液を調製し、接着層塗布液をＯＣ層１８に塗布して、接着層塗布液を乾燥し、あるいはさらに接着層３４となる化合物を硬化することで形成する。
ここで、ＯＣ層１８および接着層３４と、接着層塗布液の溶剤とのＳＰ値の差を２以下とすることにより、接着層３４の形成時に、接着層塗布液の溶剤によって、ＯＣ層１８の表面が溶解する。このＯＣ層１８の表面の溶解によって、接着層塗布液に溶解されている接着層３４となる化合物と、ＯＣ層１８を形成する有機化合物とが混ざり合う。その結果、ＯＣ層１８と接着層塗布液との界面において、接着層塗布液の粘度が上昇し、接着層塗布液のハジキが抑制される。
加えて、ＯＣ層１８の表面粗さＲａを１ｎｍ以上とすることにより、ＯＣ層１８の表面積を増加するので、接着層塗布液の溶剤によるＯＣ層１８の溶解を促進して、ＯＣ層１８と接着層塗布液との界面における接着層塗布液の粘度上昇が、大きくなる。しかも、ＯＣ層１８の表面粗さＲａを１ｎｍ以上とすることにより、ＯＣ層１８の表面エネルギを向上して、接着層塗布液に対してハジキにくくなるような構成を形成する。
【００５１】
本発明においては、このＯＣ層１８と接着層塗布液との界面における接着層塗布液の粘度上昇と、ＯＣ層１８の表面エネルギの向上との相乗効果によって、接着層塗布液のハジキを抑制して、ＯＣ層１８の表面に、ドット抜けやスジ抜け等の不良が無い接着層３４を形成できる。
また、不良が無い接着層３４を形成することで、ＯＣ層１８と、その上層の接着層３４との強固な密着を形成することが可能になる。
【００５２】
しかも、接着層塗布液に対し、塗れ性をコントロールするような性質を有すると、接着層塗布液の塗布プロセスにおける条件の調節が不要になり、生産性を大きく上げることができる。
このような効果は、輸液バッグ以外の用途でも、ガスバリアフィルム１０上に接着剤を塗布する各種の製品に対し、非常に有利になる。例えば、有機無機のガスバリアフィルムに接着剤を塗布し、有機ＥＬ素子と組み合わせることで、「フレキシブル」や「薄手/軽量」といった付加価値を与える提案がなされているが、このような接着剤に対しても有用であることが言える。
すなわち、有機−無機の積層構成の表面に対して、被着体となる接着層３４の相性が良いことは、最終製品の品質を向上させることにもつながり、ガスバリアフィルム１０の製品への汎用性を高めることもできる。
【００５３】
また、上記効果を、より好適に得られる点で、ＯＣ層１８および接着層３４と、接着層塗布液の溶剤とのＳＰ値の差は、１．８以下が好ましく、０．９以下がより好ましい。
【００５４】
接着層３４となる化合物は、ＯＣ層１８および接着層３４と、接着層塗布液の溶剤とのＳＰ値の差が２以下という条件を満たすものであれば、公知の接着剤が利用可能である。
具体的には、エポキシ樹脂系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エチレン酢酸ビニル系接着剤、アクリル樹脂系接着剤などが例示される。また、接着層には、接着剤以外の成分を含んでいても良いが、これらの成分は全体の１質量％以下であるのが好ましい。
【００５５】
また、接着層３４の厚さには限定はなく、ＯＣ層１８にシーラント層３６を確実に貼着できる厚さを、適宜、選択すればよい。
ここで、本発明者の検討によれば、接着層３４の厚さは、０．１〜５０μｍが好ましく、２．１〜３０μｍがより好ましく、１０〜３０μｍがさらに好ましい。
接着層３４の厚さを０．１μｍ以上とすることにより、より確実にＯＣ層１８とシーラント層３６とを貼着できる等の点で好ましい。
接着層３４の厚さを５０μｍ以下とすることにより、ガスバリアフィルム１０の薄膜化を図れる、貼着部のカールの発生を抑制できる、層間同士の応力差による無機層１６の破壊を防止できる等の点で好ましい。
【００５６】
接着層３４には、シーラント層３６が貼着される。
前述のように、ガスバリアフィルム１０は輸液バック等の表面にヒートシールされる。シーラント層３６は、このヒートシールを行うための層である。
従って、シーラント層３６は、基本的に、ガスバリアフィルム１０がヒートシールされる輸液バック等の形成材料と同じ材料で形成される。すなわち、ヒートシールされる対象がポリエチレン（ＰＥ）製である場合には、シーラント層３６としてはＰＥ製のシート状物（フィルム状物）を用いればよく、ヒートシールされる対象がポリプロピレン（ＰＰ）製である場合には、シーラント層３６としてはＰＰ製のシート状物を用いればよい。
【００５７】
また、シーラント層３６の厚さにも限定はなく、シーラント層３６の形成材料に応じて、輸液バック等のヒートシールされる対象の形状や状態等に応じて、確実に熱溶着できる厚さを、適宜、選択すればよい。
ここで、本発明者の検討によれば、シーラント層３６の厚さは、５〜１５０μｍが好ましく、１０〜１００μｍがより好ましく、４０〜７０μｍがさらに好ましい。
シーラント層３６の厚さを５μｍ以上とすることにより、より確実なヒートシールが可能になる、ヒートシールされる対象の表面の凹凸を好適に吸収できる等の点で好ましい。
シーラント層３６の厚さを１５０μｍ以下とすることにより、ガスバリアフィルム１０の薄膜化を図れる、輸液バック等に熱溶着した際に、シーラント層３６の側面からの水蒸気や酸素の侵入をより効果的に抑制できる等の点で好ましい。
【００５８】
本発明の輸液バックは、公知の輸液バックの表面に、このような本発明のガスバリアフィルム１０やガスバリアフィルム２０を貼着してなるものである。
ガスバリアフィルム１０を輸液バックに貼着する際には、シーラント層３６を輸液バックの表面に当接して、必要な温度まで加熱することにより、シーラント層３６を輸液バックの表面にヒートシールして、ガスバリアフィルム１０を輸液バックの表面に貼着すればよい。
【００５９】
以下、ガスバリアフィルム１０の製造方法の一例を説明することにより、本発明の積層フィルムおよび積層フィルムの製造方法について、より詳細に説明する。
【００６０】
なお、本発明の製造方法は、ＲｔｏＲによって、ガスバリアフィルム１０を製造してもよく、あるいは、カットシート状の被成膜材料を用いて、いわゆる枚葉式（バッチ式）によって、ガスバリアフィルム１０を製造してもよい。
周知のように、ＲｔｏＲとは、長尺な被成膜材料をロール状に巻回してなる材料ロールから、被成膜材料を送り出し、被成膜材料を長手方向に搬送しつつ成膜を行い、成膜済の被成膜材料を、再度、ロール状に巻回する製造方法である。生産性を考慮すると、本発明の製造方法では、ＲｔｏＲが好適に利用される。
なお、以下に示す製造方法は、基本的に、ＲｔｏＲでも、枚様式でも同様である。
【００６１】
まず、支持体１２の一面に、下地有機層１４を形成し、下地有機層１４の上に無機層１６を形成する。
下地有機層１４は、形成する下地有機層１４に応じて、公知の方法で形成すればよい。一例として、下地有機層１４は、有機溶剤、下地有機層１４となる有機化合物（モノマ、ダイマ、トリマ、オリゴマ、ポリマ）、界面活性剤、シランカップリング剤などを含む塗布液を調製して、この塗布液を塗布、乾燥して、さらに、必要に応じて紫外線照射等によって有機化合物を重合（架橋）する、いわゆる塗布法によって形成する。
無機層１６も、形成する無機層１６に応じて、公知の方法で形成すればよい。一例として、無機層１６は、ＣＣＰ−ＣＶＤやＩＣＰ−ＣＶＤ等のプラズマＣＶＤ、マグネトロンスパッタリングや反応性スパッタリング等のスパッタリング、真空蒸着などの気相成膜法によって形成する。
【００６２】
次いで、無機層１６の上に、ＯＣ層１８を形成する。
一例として、ＯＣ層１８は、下地有機層１４と同様に、塗布法で形成する。
すなわち、ＯＣ層１８は、有機溶剤、ＯＣ層１８となる有機化合物（モノマ、ダイマ、トリマ、オリゴマ、ポリマ等）、界面活性剤、シランカップリング剤などを含む塗布液を調製して、この塗布液を塗布、乾燥して、さらに、必要に応じて紫外線照射等によって有機化合物を重合することで、形成する。
なお、前述のように、このＯＣ層１８となる有機化合物および接着層塗布液に含まれる接着層３４となる化合物と、接着層塗布液の溶剤とは、ＳＰ値の差が２以下である。
【００６３】
ＯＣ層１８となる有機化合物としては、前述のように、下地有機層１４で例示したものが例示される。
【００６４】
また、ＯＣ層１８となる有機化合物としては、前述のように、主鎖がアクリルポリマで構成され、分鎖に末端がアクリル基（アクリロイル基）のウレタンポリマおよび末端がアクリル基のウレタンオリゴマの少なくとも一方を有する、ウレタン骨格アクリルポリマも、好適に例示される。このウレタン骨格アクリルポリマは、重量平均分子量が１０，０００〜１，０００，０００であるのが好ましい。また、このウレタン骨格アクリルポリマは、アクリル当量が５００〜５０００ｇ／ｍｏｌであるのが好ましい。
このウレタン骨格アクリルポリマは、例えば、大成ファインケミカル株式会社製のＵＶ硬化型アクリルウレタンポリマ（アクリット８ＢＲシリーズ）など、各種の市販品を用いてもよい。
【００６５】
前述のように、ＯＣ層１８は、熱硬化性を有する材料を含むのが好ましい。また、熱硬化性を有する材料としては、イソシアネート基を有する化合物および／またはシアンカップリング剤が例示される。
従って、ＯＣ層１８を形成する塗布液すなわちＯＣ層１８となる塗布液は、イソシアネート基を有する化合物および／またはシアンカップリング剤を含有するのが好ましい。
以下、このＯＣ層１８を形成する塗布液を、ＯＣ塗布液とも言う。
【００６６】
ＯＣ塗布液が含有するイソシアネート基を有する化合物としては、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が好適に例示される。
【００６７】
ＯＣ塗布液が含有するシランカップリング剤としては、メトキシ基、エトキシ基等のアルキルオキシ基またはアセトキシ基等の加水分解可能な反応基と、エポキシ基、ビニル基、アミノ基、ハロゲン基、メルカプト基、および（メタ）アクリル基から選択される１以上の反応性基を有する置換基とが同じケイ素に結合した構造を有する化合物、２つのケイ素が酸素または―ＮＨ−を介して結合している部分構造を有し、これらのケイ素のいずれかに上記の加水分解可能な反応基と、上記の反応性基を有する置換基とが結合した構造を有する化合物などが挙げられる。
【００６８】
ＯＣ塗布液におけるイソシアネート基を有する化合物および／またはシランカップリング剤の含有量は、使用する物質に応じて、適宜、設定ればよい。本発明者らの検討によれば、これらの物質の含有量は、ＯＣ塗布液の固形分中の１〜３０質量％が好ましく、３〜３０質量％がより好ましく、５〜２５質量％がさらに好ましい。
なお、塗布液の固形分とは、塗布液の揮発分が揮発した後の残分のことである。
【００６９】
また、前述のように、ＯＣ層１８は、フッ素系の界面活性剤を含むのが好ましい。従って、ＯＣ塗布液は、フッ素系の界面活性剤を含有するのが好ましい。
ＯＣ塗布液が含有するフッ素系の界面活性剤としては、ルキルスルホン酸類およびその塩類、フッ素化アルキルカルボン酸類およびその塩類、パーフルオロアルキルリン酸エステル類、フッ素化アルキルポリオキシエチレンエタノール類、フッ素化アルキルエーテル類等が好適に例示される。
ＯＣ塗布液におけるフッ素系の界面活性剤の含有量は、使用する界面活性剤に応じて、適宜、設定ればよい。本発明者らの検討によれば、フッ素系の界面活性剤の含有量は、ＯＣ塗布液の固形分中の０．０５〜０．５質量％が好ましく、０．１〜０．３質量％がより好ましい。
【００７０】
また、ＯＣ塗布液は、これ以外にも、重合開始剤（架橋剤、硬化剤）等を含有してもよい。重合開始剤は、各種の市販品が好適に利用可能である。具体的には、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社から市販されているイルガキュア（Irgacure）シリーズ（例えば、イルガキュア６５１、イルガキュア７５４、イルガキュア１８４、イルガキュア２９５９、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア３７９、イルガキュア８１９など）、ダロキュア（Darocure)シリーズ（例えば、ダロキュアＴＰＯ、ダロキュア１１７３など）、クオンタキュア（Quantacure）ＰＤＯ、ランベルティ(Lamberti）社から市販されているエザキュア（Esacure）シリーズ（例えば、エザキュアＴＺＭ、エザキュアＴＺＴ、エザキュアＫＴＯ４６など）等が例示される。
【００７１】
ＯＣ塗布液は、公知の塗布法による有機層の形成と同様に、有機溶剤に、ＯＣ層１８となる有機化合物を投入し、あるいはさらに、前述のイソシアネート基を含有する化合物および／またはシランカップリング剤、フッ素系の界面活性剤、重合開始剤、その他の添加剤等を投入して、攪拌して調製すればよい。
有機溶剤は、用いる有機化合物等に応じて、適宜、選択すればよい。具体的には、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサン、イソプロピルアルコール、アセトン、酢酸エチル等が例示される。有機溶剤は、複数を混合して用いてもよい。
【００７２】
無機層１６へのＯＣ塗布液の塗布方法には、特に限定は無い。
従って、塗布液の塗布は、ダイコータ、浸漬塗布、エアーナイフ塗布、カーテン塗布、ローラ塗布、バー塗布、グラビア塗布、スライド塗布等の公知の塗布液の塗布方法が、全て利用可能である。
ここで、ＯＣ塗布液は、無機層１６に塗布されるので、ダイコータによって塗布を行なうのが好ましい。無機層１６は、脆く、ヒビ等が入り易いが、ダイコータによれば、ＯＣ塗布液以外が無機層１６に接触することが無いので、無機層１６の損傷を防止できる。
なお、ＯＣ塗布液の塗布量は、ＯＣ塗布液における固形分の含有量に応じて、目的とするＯＣ層１８の厚さを得られる塗布量を、適宜、設定すればよい。
【００７３】
無機層１６の上にＯＣ塗布液を塗布したら、次いで、ＯＣ塗布液の乾燥を行う。
乾燥方法は、公知の加熱手段や乾燥手段が全て利用可能である。
具体的には、ヒートローラを用いる乾燥手段、温風による乾燥手段、伝熱板を用いる乾燥手段等が、例示される。ＯＣ塗布液の乾燥は、これらの１つのみを用いてもよく、複数を併用してもよい。
【００７４】
ＯＣ塗布液を乾燥したら、必要に応じて、ＯＣ層１８となる有機化合物の重合を行う。
有機化合物の重合は、使用する有機化合物に応じて、紫外線照射や可視光照射などの光照射、電子線照射、加熱重合、プラズマ照射等の公知の方法で行えばよい。
【００７５】
前述のように、ＯＣ層１８は、表面粗さＲａが１ｎｍ以上である。
ＯＣ層１８の表面粗さＲａは、ＯＣ層塗布液中の固形分濃度を調節することで制御できる。同様に、ＯＣ層１８の最大高さＲｙも、ＯＣ層塗布液中の固形分濃度を調節することで制御できる。一般的に、ＯＣ層塗布液中の固形分濃度を高くすることで、表面粗さＲａおよび最大高さＲｙを、共に、大きくできる。
【００７６】
このようにしてＯＣ層１８を形成したら、ＯＣ層１８の上に、接着層３４を形成する。
一例として、接着層３４は、下地有機層１４と同様に、塗布法で形成する。
すなわち、接着層３４は、有機溶剤、接着層３４となる化合物、重合開始剤等の必要な添加剤を含む、接着層３４を形成する接着層塗布液を調製して、この接着塗布液を塗布、乾燥して、さらに、必要に応じて紫外線照射等によって接着剤を重合することで、形成する。
【００７７】
前述のように、接着層３４を形成する化合物は、一例として、各種の接着剤である。
接着層塗布液も、公知の塗布法による有機層の形成と同様に、有機溶剤に、接着層３４となる化合物としての接着剤を投入し、あるいはさらに、重合開始剤等の必要な添加剤等を投入して、攪拌して調製すればよい。
有機溶剤は、用いる有機化合物等に応じて、適宜、選択すればよい。具体的には、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、シクロヘキサン、イソプロピルアルコール、アセトン、酢酸エチル等が例示される。有機溶剤は、複数を混合して用いてもよい。
【００７８】
ここで、本発明においては、ＯＣ層１８および接着層３４と、接着層塗布液の溶剤とのＳＰ値の差が、２以下である。
従って、接着剤塗布液は、先にＯＣ層１８を形成したＯＣ塗布液が含有するＯＣ層１８となる有機化合物のＳＰ値に応じて、ＯＣ層１８とシーラント層３６との貼着が可能で、かつ、ＳＰ値の差が２以下となるような、溶剤および接着層３４となる化合物（接着剤）を選択して、調製する。あるいは、接着層３４となる化合物に応じて、ＳＰ値の差が２以下となるように、接着層塗布液の溶剤およびＯＣ層１８となる有機化合物を選択する。
【００７９】
例えば、ＯＣ層１８をＴＭＰＴＡ（ＳＰ値９．７）で形成する場合には、接着層３４となる接着剤としてエチルシアノアクリレート（ＳＰ値１０．７）を用い、溶剤としてＭＥＫ（ＳＰ値９．３）を用いて、接着層塗布液を調製すればよい。
また、ＯＣ層１８をＤＰＨＡ（ＳＰ値１１．１）で形成する場合には、接着層３４となる接着剤としてポリウレタン樹脂（ＳＰ値１０）を用い、溶剤として酢酸エチル（ＳＰ値９．１）を用いて、接着層塗布液を調製すればよい。
さらに、ＯＣ層１８をポリメタクリル酸メチル（ＳＰ値９．２５）で形成する場合には、接着層３４となる接着剤として酢酸ビニル樹脂（ＳＰ値１０）を用い、溶剤としてＭＩＢＫ（ＳＰ値８．５）を用いて、接着層塗布液を調製すればよい。
【００８０】
前述のように、本発明によれば、この各材料のＳＰ値の差と、ＯＣ層１８の表面粗さＲａとの相乗効果によって、ＯＣ層１８と接着層塗布液との界面において、接着層塗布液の粘度が上昇し、接着層塗布液のハジキが抑制できる。
【００８１】
ここで、接着層塗布液は、表面張力が２０〜２７ｍＮ／ｍであるのが好ましく、２３〜２６ｍＮ／ｍであるのがより好ましい。
接着層塗布液の表面張力を上記範囲とすることにより、ＯＣ層１８に対する接着層塗布液の塗布性をより向上させ、接着層塗布液のハジキを、より好適に防止できる。なお、表面張力は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２４１  に準拠してリング法で測定すればよい。
また、接着層塗布液は、粘度が５〜４０ｍＰａ・秒であるのが好ましく、１３〜２６ｍＰａ・秒であるのがより好ましい。なお、この粘度は、２５℃における粘度である。
接着層塗布液の粘度を上記範囲とすることにより、同様に、ＯＣ層１８に対する接着層塗布液の塗布性をより向上させ、接着層塗布液のハジキを、より好適に防止できる。
【００８２】
ＯＣ層１８への接着層塗布液の塗布方法には、特に限定は無い。
従って、塗布液の塗布は、スロットルダイコータなどのダイコータ、浸漬塗布、エアーナイフ塗布、カーテン塗布、ローラ塗布、バー塗布、グラビア塗布、スライド塗布等の公知の塗布液の塗布方法が、全て利用可能である。
中でも、バー塗布、グラビア塗布、スロットルダイコータは、好適に利用される。接着層塗布液の塗布を、これらの塗布方法で行うことにより、ＯＣ層１８に接着層塗布液以外が接触することがないためＯＣ層１８の損傷を防ぐことが可能である、幅方向の膜厚均一性を高くできる、高速塗布が可能である等の点で好ましい。
【００８３】
ＯＣ層１８の上に接着層塗布液を塗布したら、次いで、接着層塗布液の乾燥を行う。
乾燥方法は、公知の加熱手段や乾燥手段が全て利用可能である。
具体的には、ヒートローラを用いる乾燥手段、温風による乾燥手段、伝熱板を用いる乾燥手段等が、例示される。接着層塗布液の乾燥は、これらの１つのみを用いてもよく、複数を併用してもよい。
【００８４】
ここで、接着層塗布液の乾燥は、接着層塗布液をＯＣ層１８に塗布した後、２０秒以上経過した後に行うのが好ましく、４０秒以上経過した後に行うのが好ましい。
接着層塗布液の乾燥を、塗布後、２０秒以上経過した後に行うことにより、接着層塗布液が乾燥するまでの時間を十分に確保して、接着層塗布液を十分にレベリングすることができ、接着層塗布液のハジキを、より好適に抑制できる。
【００８５】
また、接着層塗布液の乾燥は、接着層塗布液の温度が７０〜８０℃となるようにして行うのが好ましい。
接着層塗布液の乾燥を、接着層塗布液の温度が７０〜８０℃となるようにして行うことにより、熱硬化による粘度増加が好適に生じ、前述の粘度増加によるハジキの抑制効果を、より好適に得られる。
【００８６】
接着剤塗布液を乾燥したら、必要に応じて、接着層３４の形成材料すなわち接着剤の重合を行う。
接着層３４の形成材料の重合は、使用する形成材料に応じて、紫外線照射や可視光照射などの光照射、電子線照射、加熱重合、プラズマ照射等の公知の方法で行えばよい。
【００８７】
このようにして接着層３４を形成したら、接着層３４の上にシーラント層３６を貼着して、ガスバリアフィルム１０を作製する。
接着層３４へのシーラント層３６の貼着は、圧着、加熱圧着等の公知の方法で行えばよい。
【００８８】
以上、本発明の積層フィルム、輸液バックおよび積層フィルムの製造方法について詳細に説明したが、本発明は、上記実施例に限定はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良や変更を行なってもよいのは、もちろんである。
【実施例】
【００８９】
以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明を、より詳細に説明する。
［実施例１］
支持体１２の上に、下地有機層１４、無機層１６、ＯＣ層１８、および、シーラント層を有するガスバリアフィルム１０を作製した。
【００９０】
支持体１２は、幅１０００ｍｍ、厚さ１００μｍ、長さ１００ｍのＰＥＴフィルム（東洋紡社製  コスモシャインＡ４３００）を用いた。
【００９１】
＜下地有機層１４の形成＞
ＴＭＰＴＡ（ダイセルサイテック社製）および光重合開始剤（ランベルティ社製、ESACURE  ＫＴＯ４６）を用意し、質量比率として９５：５となるように秤量し、これらをＭＥＫに溶解して、下地有機層１４を形成するための固形分濃度１５質量％の塗布液を調製した。
ダイコータによる塗布部、温風による乾燥部、および、紫外線照射による硬化部を有する、一般的なＲｔｏＲによる成膜装置の塗布部の所定位置に、この塗布液を充填した。また、支持体１２をロール状に巻回してなるロールを、この成膜装置の所定位置に装填して、支持体１２を所定の搬送経路に挿通した。
成膜装置において、支持体１２を長手方向に搬送しつつ、ダイコータによって塗布液を塗布し、５０℃の乾燥部を３分間通過させた。その後、紫外線を照射（積算照射量約６００ｍＪ／ｃｍ2）して後にＵＶ硬化にて硬化させ、巻き取って、支持体１２の上に下地有機層１４を形成したロールとした。下地有機層１４の厚さは、１μｍであった。
【００９２】
＜無機層１６の形成＞
下地有機層１４を形成した支持体１２のロールを、ＲｔｏＲを用いて、ＣＣＰ−ＣＶＤ（容量結合形プラズマＣＶＤ）によって成膜を行う、一般的なＣＶＤ成膜装置の所定位置に装填し、支持体１２を所定の搬送経路に挿通した。
このＣＶＤ成膜装置において、下地有機層１４を形成した支持体１２を長手方向に搬送しつつ、下地有機層１４の上に、無機層１６として窒化ケイ素膜を形成した。
原料ガスは、シランガス（流量１６０ｓｃｃｍ）、アンモニアガス（流量３７０ｓｃｃｍ）、水素ガス（流量５９０ｓｃｃｍ）および窒素ガス（流量２４０ｓｃｃｍ）を用いた。電源は、周波数１３．５６ＭＨｚの高周波電源を用い、プラズマ励起電力は８００Ｗとした。成膜圧力は４０Ｐａとした。無機層１６の膜厚は、５０ｎｍであった。
【００９３】
＜ＯＣ層１８の形成＞
ウレタン骨格アクリルポリマ（大成ファインケミカル社製、アクリット８ＢＲ５００、ＳＰ値：９．５）および光重合開始剤（チバケミカル社製、Ｉｒｇ１８４）を用意し、質量比率として９５：５となるように秤量し、これらをＭＥＫに溶解して、表層有機層１８を形成するための固形分濃度１５質量％の重合性組成物を調製した。
【００９４】
下地有機層１４と同様の一般的なＲｔｏＲによる成膜装置を用い、下地有機層１４の形成と同様にして、ＯＣ塗布液を無機層１６の上に塗布、乾燥、硬化して、ＯＣ層１８を形成した。
乾燥温度は９０℃、乾燥部の通過時間は３分、紫外線の照射量は積算照射量約６００ｍＪ／ｃｍ2とした。ＯＣ層１８の厚さは、１μｍであった。
【００９５】
任意に選択した位置で１００×１００ｍｍのサンプルを切り取り、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製のＳＰＡ５００によってＯＣ層１８の表面粗さＲａを測定したところ、表面粗さＲａは１０ｎｍであった。
さらに、このサンプルについて、接触式膜厚段差計（Veeco社製、DEKTAK3ST）を用いてＯＣ層１８の最大高さＲｙを測定したところ、最大高さＲｙは１８ｎｍであった。
【００９６】
＜接着層３４の形成＞
２液硬化性のポリウレタン系接着剤（サンユレック社製、ＳＵ３６００ＡおよびＳＵ３６００Ｂ、ＳＰ値：１０）を質量比率として３０：１００となるように秤量し、これらを酢酸エチル（ＳＰ値：９．１）に溶解して、接着層３４を形成するための固形分濃度３０質量％の接着層塗布液を調製した。
表面張力計（協和界面科学社製  ＤＹ３００）によって接着層塗布液の表面張力を測定したところ、２４ｍＮ／ｍであった。
また、Ｂ型粘度計によって接着層塗布液の粘度を測定したところ、２０ｍＰａ・秒であった。
【００９７】
グラビアコータによる塗布部および乾燥部を有する、塗布法による成膜を行う一般的なＲｔｏＲによる成膜装置を用い、下地有機層１４の形成と同様にして、接着層塗布液をOC層１８の上に塗布および乾燥して、接着層３４を形成した。
なお、この成膜装置の乾燥部は、搬送方向に３つの領域に分割されており、各領域毎に温度調節が可能である。また、塗布部の移動により、塗布から乾燥部に進入するまでの時間も調節可能である。本例では、接着層塗布液の塗布完了から乾燥部に進入するまでの時間（乾燥の開始時間）を２０秒、乾燥温度を７０℃、７５℃および８０℃、乾燥部の通過時間を４５秒とした。
接着層３４の厚さは３μｍであった。
【００９８】
＜シーラント層３６の貼着＞
シーラント層３６としてポリプロピレンフィルム（東レフィルム加工社製、厚さ：３０μｍ、融点：約１６１℃）を用意した。
ＲｔｏＲによって、シート状物の積層を行う一般的な装置を用いて、このポリプロピレンフィルムを接着層３４に貼着して、ガスバリアフィルム１０を作製した。
【００９９】
［実施例２］
ＯＣ層１８の形成において、ＯＣ塗布液の固形分濃度を５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にガスバリアフィルム１０を作製した。
実施例１と同様に、ＯＣ層１８の表面粗さＲａおよび最大高さＲｙを測定したところ、表面粗さＲａは１ｎｍ、最大高さＲｙは１．８ｎｍであった。
【０１００】
［実施例３］
下地有機層１４の形成に用いた塗布液をＯＣ塗布液として用い、下地有機層１４と同様にして厚さ１μｍのＯＣ層１８を形成した以外は、実施例１と同様にガスバリアフィルム１０を作製した。なお、ＴＭＰＴＡのＳＰ値は９．７である。
実施例１と同様に、ＯＣ層１８の表面粗さＲａおよび最大高さＲｙを測定したところ、表面粗さＲａは１０ｎｍ、最大高さＲｙは１８ｎｍであった。
【０１０１】
［実施例４］
ＯＣ層１８の形成において、ＯＣ塗布液の固形分濃度を５質量％に変更した以外は、実施例３と同様にガスバリアフィルム１０を作製した。
実施例１と同様に、ＯＣ層１８の表面粗さＲａおよび最大高さＲｙを測定したところ、表面粗さＲａは１ｎｍ、最大高さＲｙは１．８ｎｍであった。
【０１０２】
［実施例５］
接着層３４の形成において、接着層塗布液の溶剤としてシクロヘキサン（ＳＰ値：８．２）を用いた以外は、実施例３と同様にガスバリアフィルムを作製した。
実施例１と同様に接着層塗布液の表面張力および粘度を測定したところ、表面張力は３５．２ｍＮ／ｍ、粘度は２１ｍＰａ・秒であった。
【０１０３】
［比較例１］
ＯＣ層１８の形成において、ＯＣ塗布液の固形分濃度を１質量％に変更した以外は、実施例１と同様にガスバリアフィルム１０を作製した。
実施例１と同様に、ＯＣ層１８の表面粗さＲａおよび最大高さＲｙを測定したところ、表面粗さＲａは０．５ｎｍ、最大高さＲｙは０．９ｎｍであった。
【０１０４】
［比較例２］
ＯＣ層１８の形成において、ＯＣ塗布液の固形分濃度を１質量％に変更した以外は、実施例３と同様にガスバリアフィルム１０を作製した。
実施例１と同様に、ＯＣ層１８の表面粗さＲａおよび最大高さＲｙを測定したところ、表面粗さＲａは０．５ｎｍ、最大高さＲｙは０．９ｎｍであった。
【０１０５】
［比較例３］
接着層３４の形成において、接着層塗布液の溶剤としてヘキサン（ＳＰ値：７．３）を用いた以外は、実施例１と同様にガスバリアフィルムを作製した。
実施例１と同様に接着層塗布液の表面張力および粘度を測定したところ、表面張力は１８ｍＮ／ｍ、粘度は２０ｍＰａ・秒であった。
【０１０６】
［比較例４］
接着層３４の形成において、接着層塗布液の溶剤としてヘキサン（ＳＰ値：７．３）を用いた以外は、実施例３と同様にガスバリアフィルムを作製した。
実施例１と同様に接着層塗布液の表面張力および粘度を測定したところ、表面張力は１８ｍＮ／ｍ、粘度は２０ｍＰａ・秒であった。
【０１０７】
［実施例６］
ＯＣ層１８の形成において、ＯＣ塗布液の固形分濃度を７０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にガスバリアフィルム１０を作製した。
実施例１と同様に、ＯＣ層１８の表面粗さＲａおよび最大高さＲｙを測定したところ、表面粗さＲａは２３０ｎｍ、最大高さＲｙは４００ｎｍであった。
【０１０８】
［実施例７］
ＯＣ層１８の形成において、ＯＣ層塗布液にイソシアネート基を有する化合物（ＤＩＣ社製、ＤＮ−９８０）を添加した以外は、実施例１と同様にガスバリアフィルム１０を作製した。
ウレタン骨格アクリルポリマ、光重合開始剤およびイソシアネート基を有する化合物は、質量比率として８５：１０：５となるように秤量して添加した。ＯＣ層塗布液の固形分濃度は、１５質量％とした。
ＯＣ層１８の厚さは、１μｍであった。
［実施例８］
ＯＣ層１８の形成において、ＯＣ層塗布液にシランカップリング剤（信越シリコーン社製、ＫＢＭ５１０３）を添加した以外は、実施例３と同様にガスバリアフィルム１０を作製した。
ＴＭＰＴＡ、光重合開始剤およびシランカップリング剤は、質量比率として８５：１０：５となるように秤量して添加した。ＯＣ層塗布液の固形分濃度は、１５質量％とした。
接着層３４の厚さは、１μｍであった。
［実施例９］
ＯＣ層１８の形成において、ＯＣ層塗布液にフッ素系の界面活性剤（３Ｍ社製、ＦＣ４４３２）を添加した以外は、実施例３と同様にガスバリアフィルム１０を作製した。
ＴＭＰＴＡ、光重合開始剤および界面活性剤は、質量比率として９４．７：５：０．５となるように秤量して添加した。ＯＣ層塗布液の固形分濃度は、１５質量％とした。
接着層３４の厚さは、１μｍであった。
【０１０９】
［実施例１０］
接着層３４の形成において、接着層塗布液の溶媒をトルエン（ＳＰ値８．９）に変更した以外は、実施例１と同様にガスバリアフィルム１０を作製した。
実施例１と同様に接着層塗布液の表面張力および粘度を測定したところ、表面張力は２８．５ｍＮ／ｍ、粘度は２０ｍＰａ・秒であった。
［実施例１１］
接着層３４の形成において、接着層塗布液の固形分濃度を６０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にガスバリアフィルム１０を作製した。
実施例１と同様に接着層塗布液の表面張力および粘度を測定したところ、表面張力は２８ｍＮ／ｍ、粘度は１１０ｍＰａ・秒であった。
【０１１０】
［実施例１２］
接着層３４の形成において、接着層塗布液の塗布完了から乾燥部に進入するまでの時間を４０秒に変更した以外は、実施例１と同様にガスバリアフィルム１０を作製した。
［実施例１３］
接着層３４の形成において、乾燥温度を６０℃、６５℃および７０℃に変更した以外は、実施例１と同様にガスバリアフィルム１０を作製した。
【０１１１】
＜塗布ハジキの評価＞
作製したガスバリアフィルムの任意の位置を０．７×１５ｍに切断して、目視によって０．５ｍ2以上の接着剤抜けの個数を計数した。
評価は、以下のとおりである。
Ａ；  １ｍ2あたりの接着剤抜けの数が０．５個未満
Ｂ；  １ｍ2あたりの接着剤抜けの数が０．５個以上１個未満
Ｃ；  １ｍ2あたりの接着剤抜けの数が１個以上２個未満
Ｄ；  １ｍ2あたりの接着剤抜けの数が２個以上。
結果を下記の表に示す。
【０１１２】
【表１】
0006296951.tif 000002
【０１１３】
上記表に示されるように、本発明のガスバリアフィルムは、１ｍ2あたりの接着剤抜けの数が２個未満と、良好な外観を有している。特に、ＯＣ層１８にイソシアネート基を含む化合物を添加した実施例７、ＯＣ層１８にシランカップリング剤を添加した実施例８、ＯＣ層１８に界面活性剤を添加した実施例９、接着層塗布液の乾燥開始までの時間を４０秒と長くした実施例１２は、１ｍ2あたりの接着剤抜けの数が０．５個未満と、非常に優れた外観を有している。
これに対して、ＯＣ層１８の表面粗さＲａが０．５以下の比較例１および２、接着層塗布液の溶剤のＳＰ値と、ＯＣ層１８および接着層３４のＳＰ値との差が２を超える比較例３および４は、いずれも、１ｍ2あたりの接着剤抜けの数が２個以上で、外観不良で不適正品になってしまう可能性が有る。
【０１１４】
なお、作製したガスバリアフィルム１０の水蒸気透過率を、カルシウム腐食法（特開２００５−２８３５６１号公報に記載される方法）によって、測定した。恒温恒湿処理の条件は、温度２５℃、相対湿度５０％とした。
その結果、実施例および比較例に関わらず、全てのガスバリアフィルムにおいて、水蒸気透過率が２．５×１０-5g/(m2・day)以下という、高いガスバリア性を有していた。
すなわち、本発明によれば、接着剤抜けに起因する外観不良が無く、しかも、ガスバリア性も優れたシーラント層付きのガスバリアフィルムを得ることができる。
以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
医療用の輸液バックや食品用のチューブや包装袋等に、好適に利用可能である。
【符号の説明】
【０１１６】
１０，２０  ガスバリアフィルム
１２  支持体
１４  下地有機層
１６  無機層
１８  オーバーコート層（ＯＣ層）
３４  接着層
３６  シーラント層
【図１】
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【図２】
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