(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
0006444378.tif 000030
［前記式中、Ｒ1は、アニスアルコール、フェンキルアルコール、９−デセン−１−オール、フェネチロール、シトロネロール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、（４−イソプロピルシクロヘキシル）メタノール、４−フェニルブタン−２−オール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール、（Ｚ）−３−ヘキセン−１−オール、５−エチル−２−ノナノール、２，６−ノナジエン−１−オール、ボルネオール、１−オクテン−３−オール、４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノール、２−メチル−４−フェニル−２−ブタノール、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノール、シクロメチルシトロネロール、ジヒドロオイゲノール、８−ｐ−メンタノール、３，７−ジメチル−１−オクタノール、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール、ドデカノール、オイゲノール、テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノール、イソオイゲノール、リナロール、２−メトキシ−４−プロピル−１−シクロヘキサノール、α−テルピネオール、テトラヒドロムグオール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）シクロヘキサ−３−エン−１−カルボアルデヒド、５，６−ジメチル−１−メチルエテニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−２−メタノール、２−フェニルエタノール、１−フェニルプロパノール、２−フェニルプロパノール、（２，５−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）メタノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパン−１−オール、２−ペンチルシクロペンタノール、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、１，１−ジメチル−２−フェニルエタノール、４−シクロヘキシル−２−メチルブタン−２−オール、メントール、２，６−ジメチルヘプタン−２−オール、２−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、４−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、２，６−ジメチル−３，５−オクタジエン−２−オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール、３，７，９−トリメチル−１，６−デカジエン−３−オール、メチルサリシレート、シス−３−ヘキセニルサリシレート、３，６−ジメチルオクタン−３−オール、１，２−ジメチル−３−プロパ−１−エン−２−イルシクロペンタン−１−オール、２−メチル−４−フェニルペンタノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−１−シクロペンタ−３−エニル）ペンタン−２−オール、（Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）ヘキサン−３−オール、（Ｅ）−４−メチルデカ−３−エン−５−オール、及び４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オンから成る群から選択される式Ｒ1ＯＨのアルコールから誘導され、
ｎは１〜５の整数であり、
Ｒ2は独立して、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは非置換のＣ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ（ＣＨ3）2であり、２つのＲ2は、置換若しくは非置換の五員環又は六員環を形成していてよい］
の化合物であって、
式（Ｉ）の化合物は、酸化されると、
前記式Ｒ1ＯＨの香気アルコール、及び
ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、４−エチルベンズアルデヒド、４−イソプロピルベンズアルデヒド、４−（ｔ−ブチル）ベンズアルデヒド、２−メトキシベンズアルデヒド、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、ヘリオトロピン、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、バニリン、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ホルミル−２−メチルフェニルアセテート、４−ホルミル−２−メトキシフェニルイソブチレート、及び３，５，５，６，７，８，８−ヘプタンメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルボアルデヒドから成る群から選択される香気アリールアルデヒド
から成る群から選択される化合物を放出することができる、
前記化合物。
【請求項２】
前記Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基が、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、及びブトキシ基から成る群から選択されている、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
以下の群から選択される化合物：（Ｅ）−（３−（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）ベンゼン、（Ｅ）−（３−（（３，７−ジメチルオクタ−６−エン−１−イル）オキシ）プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼン、（Ｅ）−（３−（シンナミルオキシ）ブチル）ベンゼン、１−（３−（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）−４−メトキシベンゼン、１−（３−（２，６−ジメチルオクタン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）−４−メトキシベンゼン、１−（３−（３，７−ジメチルオクタ−１，６−ジエン−３−イルオキシ）プロパ−１−エニル）−４−メトキシベンゼン、１−メトキシ−４−（（Ｅ）−３−（（１ＲＳ，２ＳＲ）−２−ペンチルシクロペンチルオキシ）プロパ−１−エニル）ベンゼン、１−（３−（（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イル）オキシ）プロパ−１−エン−１−イル）−４−エチルベンゼン、４−（３−（（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イル）オキシ）プロパ−１−エン−１−イル）−１，２−ジメトキシベンゼン、（Ｅ）−１−メトキシ−４−（３−（４−フェニルブタン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）ベンゼン、１−メトキシ−４−（（Ｅ）−３−（（Ｅ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エニル）ブタ−３−エン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）ベンゼン、及び１−（３−（３，７−ジメチルオクタ−１−エン−３−イルオキシ）プロパ−１−エニル）−４−メトキシベンゼン。
【請求項４】
前駆体化合物から香気化合物を放出する方法であって、
前記香気化合物が、
アニスアルコール、フェンキルアルコール、９−デセン−１−オール、フェネチロール、シトロネロール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、（４−イソプロピルシクロヘキシル）メタノール、４−フェニルブタン−２−オール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール、（Ｚ）−３−ヘキセン−１−オール、５−エチル−２−ノナノール、２，６−ノナジエン−１−オール、ボルネオール、１−オクテン−３−オール、４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノール、２−メチル−４−フェニル−２−ブタノール、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノール、シクロメチルシトロネロール、ジヒドロオイゲノール、８−ｐ−メンタノール、３，７−ジメチル−１−オクタノール、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール、ドデカノール、オイゲノール、テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノール、イソオイゲノール、リナロール、２−メトキシ−４−プロピル−１−シクロヘキサノール、α−テルピネオール、テトラヒドロムグオール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）シクロヘキサ−３−エン−１−カルボアルデヒド、５，６−ジメチル−１−メチルエテニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−２−メタノール、２−フェニルエタノール、１−フェニルプロパノール、２−フェニルプロパノール、（２，５−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）メタノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパン−１−オール、２−ペンチルシクロペンタノール、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、１，１−ジメチル−２−フェニルエタノール、４−シクロヘキシル−２−メチルブタン−２−オール、メントール、２，６−ジメチルヘプタン−２−オール、２−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、４−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、２，６−ジメチル−３，５−オクタジエン−２−オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール、３，７，９−トリメチル−１，６−デカジエン−３−オール、メチルサリシレート、シス−３−ヘキセニルサリシレート、３，６−ジメチルオクタン−３−オール、１，２−ジメチル−３−プロパ−１−エン−２−イルシクロペンタン−１−オール、２−メチル−４−フェニルペンタノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−１−シクロペンタ−３−エニル）ペンタン−２−オール、（Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）ヘキサン−３−オール、（Ｅ）−４−メチルデカ−３−エン−５−オール、及び４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オンから成る群から選択される式Ｒ1ＯＨのアルコール、及び
ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、４−エチルベンズアルデヒド、４−イソプロピルベンズアルデヒド、４−（ｔ−ブチル）ベンズアルデヒド、２−メトキシベンズアルデヒド、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、ヘリオトロピン、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、バニリン、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ホルミル−２−メチルフェニルアセテート、４−ホルミル−２−メトキシフェニルイソブチレート、及び３，５，５，６，７，８，８−ヘプタンメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルボアルデヒドから成る群から選択されるアリールアルデヒド
から成る群から選択され、
該方法は、請求項１または２に記載の式（Ｉ）の化合物及び請求項３に記載の化合物から成る群から選択される前駆体化合物を、前記化合物が酸化される環境にさらすことによって行われる、前記方法。
【請求項５】
式（Ｉ）におけるＲ2としての前記Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基が、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、及びブトキシ基から成る群から選択されている、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
式（Ｉ）におけるＲ2としての前記Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基が、メトキシ基である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
付香組成物、又は付香された物品の香り特性を改善、強化、又は変性するための方法であって、
前記付香組成物又は前記付香された物品の匂いを改善、強化、又は変性するために、請求項１または２に記載の式（Ｉ）の化合物あるいは請求項３に記載の化合物の作用量を、前記組成物又は前記物品に添加する工程を有する、前記方法。
【請求項８】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の化合物を含有する付香された物品であって、
香料、コロン、浴用ジェル、シャワー用ジェル、ヘアケア製品、化粧品調製物、体臭防止剤、固体若しくは液体の空気清浄剤、消臭剤、繊維柔軟剤、及びあらゆる用途の洗浄剤から成る群から選択される付香された製品に供給される、前記付香された物品。
【請求項９】
式（Ｉ）の化合物または請求項３に記載の化合物を、前記化合物を含有する付香された物品を通じて環境にさらす、請求項４から７までのいずれか１項に記載の方法であって、
前記付香された物品が、香料、コロン、浴用ジェル、シャワー用ジェル、ヘアケア製品、化粧品調製物、体臭防止剤、固体若しくは液体の空気清浄剤、消臭剤、繊維柔軟剤、及びあらゆる用途の洗浄剤から成る群から選択される付香された製品に供給される、前記方法。
【請求項１０】
請求項１または２に記載の式（Ｉ）の化合物あるいは請求項３に記載の化合物の、香気化合物を放出するための前駆体としての使用であって、
前記香気化合物が、
アニスアルコール、フェンキルアルコール、９−デセン−１−オール、フェネチロール、シトロネロール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、（４−イソプロピルシクロヘキシル）メタノール、４−フェニルブタン−２−オール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール、（Ｚ）−３−ヘキセン−１−オール、５−エチル−２−ノナノール、２，６−ノナジエン−１−オール、ボルネオール、１−オクテン−３−オール、４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノール、２−メチル−４−フェニル−２−ブタノール、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノール、シクロメチルシトロネロール、ジヒドロオイゲノール、８−ｐ−メンタノール、３，７−ジメチル−１−オクタノール、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール、ドデカノール、オイゲノール、テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノール、イソオイゲノール、リナロール、２−メトキシ−４−プロピル−１−シクロヘキサノール、α−テルピネオール、テトラヒドロムグオール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）シクロヘキサ−３−エン−１−カルボアルデヒド、５，６−ジメチル−１−メチルエテニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−２−メタノール、２−フェニルエタノール、１−フェニルプロパノール、２−フェニルプロパノール、（２，５−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）メタノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパン−１−オール、２−ペンチルシクロペンタノール、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、１，１−ジメチル−２−フェニルエタノール、４−シクロヘキシル−２−メチルブタン−２−オール、メントール、２，６−ジメチルヘプタン−２−オール、２−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、４−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、２，６−ジメチル−３，５−オクタジエン−２−オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール、３，７，９−トリメチル−１，６−デカジエン−３−オール、メチルサリシレート、シス−３−ヘキセニルサリシレート、３，６−ジメチルオクタン−３−オール、１，２−ジメチル−３−プロパ−１−エン−２−イルシクロペンタン−１−オール、２−メチル−４−フェニルペンタノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−１−シクロペンタ−３−エニル）ペンタン−２−オール、（Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）ヘキサン−３−オール、（Ｅ）−４−メチルデカ−３−エン−５−オール、及び４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オンから成る群から選択される式Ｒ1ＯＨのアルコール、及び
ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、４−エチルベンズアルデヒド、４−イソプロピルベンズアルデヒド、４−（ｔ−ブチル）ベンズアルデヒド、２−メトキシベンズアルデヒド、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、ヘリオトロピン、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、バニリン、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ホルミル−２−メチルフェニルアセテート、４−ホルミル−２−メトキシフェニルイソブチレート、及び３，５，５，６，７，８，８−ヘプタンメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルボアルデヒドから成る群から選択されるアリールアルデヒド
から成る群から選択され、
請求項１または２に記載の式（Ｉ）の化合物あるいは請求項３に記載の化合物を、前記化合物が酸化される環境にさらすことによる、前記使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料の分野に関する。より具体的には本願は、香気アルコールと香気アルデヒドを長期間にわたって放出させるための前駆体としての、シンナミルエーテル化合物の使用に関する。
【０００２】
背景技術
香料産業では、より長期間にわたって放出可能であり、かつ匂い効果が得られる化合物に対して、特に関心を抱いている。プロ香気物質又は前駆体化合物からの香気化合物の放出を制御するためには、様々な手段が報告されてきた。例えば、加水分解されるか、光にあたった後に、香気を発する化合物が報告されている。多くの用途では、前駆体を含有する物品又は材料が、例えば酸素環境にさらされた時に、香気の放出を開始及び制御することが好ましい。そこで空気にさらされた後に、長期間にわたって香気をもたらす酸化性のプロ香気物質が望ましい。
【０００３】
発明の概要
本発明により、式（Ｉ）の化合物：
【化１】
0006444378.tif 000002
が得られ、
前記式中、Ｒ1は、Ｃ3〜Ｃ20炭化水素基を表し、当該炭化水素基は、式Ｒ1ＯＨのアルコールから、式Ｒ1ＯＣＨ＝Ｏのギ酸エステルから、又は式（ＩＩ）のシンナミルアルデヒド：
【化２】
0006444378.tif 000003
から誘導されるものであり、
前記式中、式Ｉの化合物は、酸化された時に、式Ｒ1ＯＨの香気アルコール、式Ｒ1ＯＣＨ＝Ｏの香気ホルメート、及び式（ＩＩＩ）の香気アリールアルデヒド：
【化３】
0006444378.tif 000004
から成る群から選択される化合物を放出可能であり、
前記式中、Ｒ2は独立して、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは非置換のＣ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、又は−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ（ＣＨ3）2であり、ここで２つのＲ2は、置換若しくは非置換の５員環又は６員環を形成してよい。
【０００４】
本発明によればまた、前駆体化合物から香気化合物を放出するための方法が得られ、ここで前記香気化合物は、Ｒ1ＯＨ、式（ＩＩＩ）のアリールアルデヒド：
【化４】
0006444378.tif 000005
及び式Ｒ1ＯＣＨ＝Ｏのギ酸エステルから成る群から選択され、
前記方法は、式（Ｉ）の前駆体化合物：
【化５】
0006444378.tif 000006
を、前記化合物が酸化される環境にさらすことにより行われ、
前記式中、Ｒ2は独立して、水素原子、ヒドロキシ基、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ（ＣＨ3）2、置換若しくは非置換のＣ1〜Ｃ6アルキル基、又はＣ1〜Ｃ6アルコキシ基であり、ここで２つのＲ2は、置換若しくは非置換の５員環又は６員環を形成することができ、Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基を表し、当該Ｃ1〜Ｃ20炭化水素基は、式Ｒ1ＯＨの香気アルコール、式Ｒ1ＯＣＨ＝Ｏの香気ホルメート、及び式（ＩＩＩ）アリールアルデヒド：
【化６】
0006444378.tif 000007
から誘導されるものである。
【０００５】
発明の詳細な説明
要約書、明細書、及び請求項について、「又は」を用いた場合、特に記載の無い限り、「及び／又は」を意味する。さらに様々な態様の記載において、「有する」という用語は、当業者であれば、幾つかの特定の例では、１つの態様が「実質的に・・・から成る」、又は「から成る」と置き換えられることを理解できるだろう。
【０００６】
本発明によりさらに、前駆体化合物から少なくとも２種の化合物を放出する方法が提供され、ここで前記化合物の少なくとも１種は、香気化合物であり、ここでこれら２種の化合物は、同じであっても異なっていてもよく、それぞれ独立して式（ＩＩＩ）の化合物：
【化７】
0006444378.tif 000008
を含有し、前記方法は、式Ｉの前駆体化合物：
【化８】
0006444378.tif 000009
を、前記化合物が酸化される環境にさらすことによって行われ、
前記式中、Ｒ1は、Ｃ3〜Ｃ20炭化水素基を表し、この炭化水素基は、シンナミルアルコール、又は式（ＩＶ）のシンナミルアルデヒド：
【化９】
0006444378.tif 000010
から誘導されるものであり、
前記式中、Ｒ2は独立して、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは非置換のＣ1〜Ｃ6アルキル基、又はＣ1〜Ｃ6アルコキシ基、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ（ＣＨ3）2であり、ここで２つのＲ2は、置換若しくは非置換の５員環又は６員環を形成することができ。Ｒ3は、−ＣＨ2ＯＨ、又は−ＣＨ＝Ｏである。
【０００７】
「炭化水素基」とは、この基が水素原子と炭素原子から成ることを意味し、この基は、直鎖状、分枝鎖状、又は環状、芳香族、アルキル基、アルケニル基、又はアルキニル基（例えば直鎖状のアルキル基）であってよく、又は前記基の前記種類の混合物であってよく、例えば、特定の基は直鎖状アルキル基、分枝鎖状アルケニル基（例えば１種以上の炭素−炭素二重結合を有するもの）、（多）環式のアルキル及びアリール部分を有することができる（１種だけに特別に限定されている旨が述べられていなければ）。同様に、本発明の全ての態様において、１種以上の形状の種類（例えば直鎖状、環状、又は分枝鎖状）、及び／又は飽和若しくは不飽和（例えば、アルキル、芳香族、又はアルケニル）で言及される場合、前述のようにあらゆる前記形状、又は飽和若しくは不飽和の部分を有することができる基も意味する。同様に、本発明の全ての態様において、飽和若しくは不飽和の種類の形態において、或る基について言及する場合（例えばアルキル）、前記基が、あらゆる種類の形状（例えば直鎖状、環状、又は分枝鎖状）、又は様々な形状の幾つかの部分を有することができることを意味する。
【０００８】
「アルキル基」とは、この基が直鎖状、分枝鎖状、又は慣用のアルキル基であることを意味すると理解される。
【化１０】
0006444378.tif 000011
【０００９】
香気化合物は、式Ｉの化合物のどちらかの側から生じてもよく、またシンナミル部分（Ａ）、又はＲ1で規定される基（Ｂ）が、香気化合物を生じさせてもよく、この（Ｂ）はまた、（Ａ）とは同一又は異なるシンナミル部分であってもよいと理解される。（Ａ）と（Ｂ）がともに、２つのアリールアルデヒド（同一であるか、又は異なる）をもたらすシンナミル部分を表すことができ、これらのアリールアルデヒドのうち少なくとも１つは、香気化合物である。これはつまり、シンナミル部分（Ａ）は、香気アリールアルデヒドを放出してもしなくてもよく、Ｒ1によって規定される基はまた、香気アリールアルデヒドをもたらす、又はもたらさないシンナミル部分であってよいということである。ＡとＢがともにシンナミル部分を表す場合（同じであっても異なっていても）、ＡとＢとの区別は、分子の形状又は配置によってもちろん互換可能である。Ｂがシンナミル部分では無い場合、これは香気化合物として放出されるとも理解される。
【００１０】
特定の態様では、本発明により得られる化合物のＣ1〜Ｃ6アルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、及びブトキシ基から成る群から選択される。より好ましくはＣ1〜Ｃ6アルコキシ基は、メトキシ基である。
【００１１】
別の態様において、本発明により得られる化合物のＣ1〜Ｃ6アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、シクロプロピル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルから成る群から選択される。
【００１２】
置換若しくは非置換とは、メチル若しくはジメチルから成る群から選択されるＣ1〜Ｃ6アルキル基に対する、及びメチル若しくはジメチルから成る群から選択されるＣ1〜Ｃ6アルキル基から形成される５員環若しくは６員環に対する、置換を意味する。
【００１３】
特定の態様では、式（Ｉ）の化合物は、第三級アルコール基から誘導されるパラ置換されたシンナミルエーテルである。
【００１４】
「〜から誘導される」という表現は例えば、化学的に誘導されることを意味する（例えば、別の物質から化学反応によって化合物を製造又は得ること）。このことは、「によって表される」を包含することを意味する。このことは例えば、公知化合物について記載する公知文献から演繹又は理由付けすることができることを意味する。
【００１５】
１つの態様において式Ｉの化合物は、（Ｅ）−（３−（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）ベンゼン、（Ｅ）−（３−（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）ベンゼン、（Ｅ）−（３−（（３，７−ジメチルオクタ−６−エン−１−イル）オキシ）プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼン、（Ｅ）−（３−（シンナミルオキシ）ブチル）ベンゼン、１−（３−（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）−４−メトキシベンゼン、１−（３−（２，６−ジメチルオクタン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）−４−メトキシベンゼン、１−（３−（３，７−ジメチルオクタ−１，６−ジエン−３−イルオキシ）プロパ−１−エニル）−４−メトキシベンゼン、１−（３−（３，７−ジメチルオクタ−１−エン−３−イルオキシ）プロパ−１−エニル）−４−メトキシベンゼン、１−メトキシ−４−（（Ｅ）−３−（（１ＲＳ、２ＳＲ）−２−ペンチルシクロペンチルオキシ）プロパ−１−エニル）ベンゼン、１−（３−（（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イル）オキシ）プロパ−１−エン−１−イル）−４−エチルベンゼン、４−（３−（（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イル）オキシ）プロパ−１−エン−１−イル）−１，２−ジメトキシベンゼン、（Ｅ）−１−メトキシ−４−（３−（４−フェニルブタン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）ベンゼン、１−メトキシ−４−（（Ｅ）−３−（（Ｅ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エニル）ブタ−３−エン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）ベンゼン、及び１−（３−（３，７−ジメチルオクタ−１−エン−３−イルオキシ）プロパ−１−エニル）−４−メトキシベンゼンから成る群から選択される。
【００１６】
本発明により得られる前駆体（プロ香気）化合物は特に、少なくとも１種の香気化合物を得るための前駆体として使用される。本発明により得られる香気化合物とは、匂い付け可能な化合物、特に材料（特に繊維若しくはテキスタイル）に匂い付け可能な化合物を意味する。式Ｉの化合物から放出される香気アルコール（Ｒ1ＯＨ）、又は（Ｒ1ＯＨ）から誘導される式Ｉの化合物とは、炭素原子を３個超有するあらゆる香気アルコールを包含することを意味する。以下のものに限られるわけではないが、特に表面、材料、又はさらには空気から、心地よい匂いを付与可能なアルコールの一覧を示す。香気アルコールは、以下のものから成る群から選択することができるが、これらに限られるわけではない：アニスアルコール、桂皮アルコール、フェンキルアルコール、９−デセン−１−オール、フェネチロール、シトロネロール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール（製造元：Firmenich SA、スイス国、ジュネーブ在）、Mayol（登録商標）（（４−イソプロピルシクロヘキシル）メタノール、製造元：Firmenich SA、スイス国、ジュネーブ在）、４−フェニルブタン−２−オール、ジヒドロミルセノール（２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール）、ゲラニオール（３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール）、（Ｚ）−３−ヘキセン−１−オール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、５−エチル−２−ノナノール、２，６−ノナジエン−１−オール、ボルネオール、１−オクテン−３−オール、４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノール（製造元：Firmenich SA、スイス国、ジュネーブ在）、２−メチル−４−フェニル−２−ブタノール、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノール、シクロメチルシトロネロール、デカノール、ジヒドロオイゲノール、８−ｐ−メンタノール、３，７−ジメチル−１−オクタノール、２，６−ジメチル−２−ヘプタノール、ドデカノール、オイゲノール、Florol（登録商標）（テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノール、製造元：Firmenich SA、スイス国、ジュネーブ在）、イソオイゲノール、リナロール、Tarragol（登録商標）（２−メトキシ−４−プロピル−１−シクロヘキサノール、製造元：Firmenich SA、スイス国、ジュネーブ在）、α−テルピネオール、テトラヒドロムグオール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、Lyral（登録商標）（４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）シクロヘキサ−３−エン−１−カルボアルデヒド、製造元：International Flavors and Fragrances、米国）Furaneol（登録商標）（製造元：Firmenich SA、スイス国、ジュネーブ在）、５，６−ジメチル−１−メチルエテニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−２−メタノール（アルボゾール）、２−フェニルエタノール、１−フェニルプロパノール、２−フェニルプロパノール、Lilyflore（登録商標）（（２，５−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）メタノール、製造元：Firmenich SA、スイス国、ジュネーブ在）、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパン−１−オール（マジャントール）、２−ペンチルシクロペンタノール、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール（ヒドロキシシトロネロール）、１，１−ジメチル−２−フェニルエタノール、４−シクロヘキシル−２−メチルブタン−２−オール、メントール、２，６−ジメチルヘプタン−２−オール、２−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、４−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、２，６−ジメチル−３，５−オクタジエン−２−オール（ムグオール）、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−オール（ミルセノール）、３，７，９−トリメチル−１，６−デカジエン−３−オール（イソブチルリナロール）、メチルサリシレート、シス−３−ヘキセニルサリシレート、３，６−ジメチルオクタン−３−オール、１，２−ジメチル−３−プロパ−１−エン−２−イルシクロペンタン−１−オール（プリノール）、２−メチル−４−フェニルペンタノール（Pamplefleur）、３−メチル−５−フェニルペンタノール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−１−シクロペンタ−３−エニル）ペンタン−２−オール（Sandalore（登録商標））、（Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール（Polysantol（登録商標）、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）ヘキサン−３−オール（Norlimbanol（登録商標））、（Ｅ）−４−メチルデカ−３−エン−５−オール、及び４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン。
【００１７】
式Ｉから放出される香気ギ酸エステル、又は（Ｒ1ＯＣＨ＝Ｏ）から誘導される式Ｉのギ酸エステル（Ｒ1ＯＣＨ＝Ｏ）とは、あらゆる香気ギ酸エステルを包含することを意味する。１つの態様においてギ酸エステルは、イソプロピルホルメート、ブチルホルメート、ペンチルホルメート、イソペンチルホルメート、３−メチルペンチルホルメート、ヘキシルホルメート、ピポールホルメート、ヘプチルホルメート、オクチルホルメート、オクタン−２−イルホルメート、ノナン−２−イルホルメート、ドデシルホルメート、オイゲノールホルメート、イソオイゲノールホルミエート、４−メトキシベンジルホルメート、１−フェニルエチルホルメート、フェニルエチルホルメート、ヒドロシンナミルホルメート、シンナミルホルメート、β−ナフチルホルメート、メンチルホルメート、イソプレジルホルメート、ネロリジルホルメート、ネリルホルメート、ゲラニルホルメート、リナリルホルメート、ジヒドロミルセニルホルメート、ミルセニルホルメート、シトロネリルホルメート、２−メチル−１−フェニルプロパン−２−イルホルメート、（（３ａＲ，４Ｓ，５Ｒ，７Ｓ，７ａＲ）−オクタヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノインデン−５−イル）メチルホルメート、（（１Ｒ，５Ｓ）−６，６−ジメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタ−２−エン−２−イル）メチルホルメート、１−（３，３−ジメチルシクロヘキシル）エチルホルメート、３−メルカプト−３−メチルブチルホルメート、（６，６−ジメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプタ−２−エン−２−イル）メチルホルメート、２−フェニルプロパン−２−イルホルミエート、バニリルホルメートから成る群から選択される。
【００１８】
別の態様において、式Ｉの化合物から放出される香気アリールアルデヒドの非限定的な例は、以下のものから成る群から選択される：ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、４−エチルベンズアルデヒド、４−イソプロピルベンズアルデヒド、４−（ｔ−ブチル）ベンズアルデヒド、２−メトキシベンズアルデヒド、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、ヘリオトロピン、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、バニリン、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ホルミル−２−メチルフェニルアセテート、４−ホルミル−２−メトキシフェニルイソブチレート、３，５，５，６，７，８，８−ヘプタンメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルボアルデヒド。
【００１９】
これらの成分の多くはいずれにせよ、参考文献（例えばS. Arctander著、「Perfume and Flavor Chemicals」、1969年、米国ニュージャージー州、Montclair、若しくはそのより新しい版、又は同様の他の文献）に挙げられている。
【００２０】
別の態様では、付香組成物又は付香された物品の匂い特性を改善、強化、又は修正するための方法が得られ、この方法は前記組成物又は物品に、式Ｉの化合物の作用量を添加する工程を有する。
【００２１】
別の態様では、本発明による化合物を含有する付香された物品が得られ、ここでこの付香された物品は、香料、コロン、浴用ジェル、シャワー用ジェル、ヘアケア製品、化粧品調製物、体臭防止剤、固体若しくは液体のエアフレッシュナー、消臭剤、繊維柔軟剤、及び全ての用途の洗浄剤から成る群から選択される香料製品に供給される。
【００２２】
別の態様では、本発明により得られる化合物を、前記化合物を含有する付香された物品を通じて環境にさらす方法が得られ、ここでこの付香された物品は、香料、コロン、浴用ジェル、シャワー用ジェル、ヘアケア製品、化粧品調製物、体臭防臭剤、固体若しくは液体のエアフレッシュナー、消臭剤、繊維柔軟剤、及びあらゆる用途の洗浄剤から成る群から選択される付香された製品に供給される。
【００２３】
特定の態様において、あらゆる用途の洗浄剤とは、あらゆる用途の家庭用洗浄剤、窓用洗浄剤、家具用磨き剤、繊維コンディショナー、柔軟剤、又は粉末状、液体状、若しくはタブレット状の洗剤、シャンプー、ヘアコンディショナー、リーブインヘアコンディショナー、又はヘアスプレーである。
【００２４】
本発明による式Ｉの前駆体化合物は、香料成分を制御しながら放出するためにも使用できる。この使用は例えば、香料組成物、物品、又は表面の匂い特性を付与、強化、改善、又は修正する方法に関する。特定の態様において、プロ香気物質は例えば、材料を洗浄するか、又は材料を繊維柔軟剤とともに処理する方法により、繊維若しくはテキスタイルといった材料に適用する。１つの態様では、このような化合物の付香効果を、周辺空気に対して材料をさらすことにより、延長、強化することができる。
【００２５】
別の態様において、本発明による付香性アルコール又はアルデヒドの制御放出は、組成物又は製品に、洗浄剤による洗浄工程の後、又は繊維柔軟剤による処理の後に酸化された時に、繊維又はテキスタイルに匂いを付与可能な化合物（Ｉ）の作用量を添加する工程を有する。本発明による香気の放出は、特に１日超、特に１週間超、さらに２週間超の間、維持される。多くの用途では、前駆体を含有する、若しくは前駆体が付与された物品又は材料が、例えば酸素環境下にさらされた時に、香気の放出を開始及び制御することが好ましい。
【００２６】
別の態様では、製品から、又は材料に付与された製品から、揮発性香気の持続的な匂いが得られる式Ｉの化合物を含有する香気発生系が提供される。ここに記載した化合物及び発生系から、上記香気化合物を放出するには例えば、式Ｉに記載の前駆体化合物を、酸素、又は他の酸化剤にさらす。
【００２７】
別の態様において、ここに記載した化合物又は方法は、機能香料で使用することができる。特に、本発明による前駆体化合物及び方法は、テキスタイル及び繊維柔軟剤を処理するための液体若しくは固体の洗浄剤といった用途で使用でき、ここで成分の香気は、洗浄の間に、テキスタイルに効果的に付与されなければならない。
【００２８】
１つの態様において、式Ｉの前駆体化合物は、香気アルコール、香気ギ酸エステル、又は香気アリールアルデヒドの放出により、洗濯物に感知可能な香気をもたらし、この香気は、芳香のあるアルコール若しくはアルデヒドによって製造され、この香気は、もしアルコール又はアルデヒドをそのまま、つまり前駆体無しで使用したとすれば、充分に長い期間にわたって洗濯物で検知されないものである。
【００２９】
本発明をさらに詳細に、以下の実施例により説明する。これらの実施例は、説明のために用いるに過ぎず、本発明を制限するものではない。
【００３０】
実施例
例１
・ウィリアムソンエーテル合成による、シンナミルエーテル
通常の手順で、ＮａＨ（３８．１ｍｍｏｌ、鉱油中で６０％のもの）をＴＨＦ（２５ｍｌ）に入れた撹拌混合物にアルコール２７．９ｍｍｏｌを添加し、続いてシンナミルブロミド（２５．４ｍｍｏｌ）を添加した。発熱性条件が落ち着いた後、この混合物を一晩、室温で撹拌した。２４時間後に水を添加して、残存するＮａＨを排除した。この混合物をＥｔ2Ｏで希釈し、水で抽出した後、有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、濾過、濃縮した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）による精製に続き、バルブ・トゥー・バルブ蒸留を行い、シンナミルエーテルが無色の液体として得られた。
【００３１】
例１．１：（Ｅ）−（３−（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）ベンゼン
２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−オール（ジヒドロミルセノール）を用いて、生成物が収率４３％で得られた。
【化１１】
0006444378.tif 000012
【００３２】
例１．２：（Ｅ）−（３−（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）ベンゼン
３，７−ジメチルオクタ−１−エン−３−オール（ジヒドロリナロール）を用いて、生成物が収率３０％で得られた。
【化１２】
0006444378.tif 000013
【００３３】
例１．３：（Ｅ）−（３−（（３，７−ジメチルオクタ−６−エン−１−イル）オキシ）プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼン
シトロネロールを用いて、生成物が収率５９％で得られた。
【化１３】
0006444378.tif 000014
【００３４】
例１．４：（Ｅ）−（３−（シンナミルオキシ）ブチル）ベンゼン
４−フェニルブタン−２−オールを用いて、生成物が収率３９％で得られた。
【化１４】
0006444378.tif 000015
【００３５】
例１．５：（Ｓ，Ｅ）−４−（３−（（３，７−ジメチルオクタ−６−エン−１−イル）オキシ）プロパ−１−エン−１−イル）−２−メトキシフェノール
（Ｅ）−４−（３−ヒドロキシプロパ−１−エニル）−２−メトキシフェノール（コニフェリルアルコール）、及び（Ｓ）−（＋）−シトロネリルブロミドを用いて、生成物が収率３７％で得られた。
【化１５】
0006444378.tif 000016
【００３６】
例２
・ヘック反応によるシンナミルエーテル
Ambrogio, I.; Fabrizi, G.; Cacchi, S.; Henriksen, S. T.; Fristrup, R.; Tanner, D.; Norrby, P.-O. Organometallics 2008, 27, 3187-3195で報告された手順によりシンナミルエーテルを、ハロゲン化アリールと、香気アルコールから作製されたアリルエーテルとの間のヘック反応で調製した。
【００３７】
通常の手順で香気アルコールを、ＮａＨ（鉱油中で６０％）をＤＭＦに入れた混合物に、窒素（Ｎ2）雰囲気下でゆっくりと添加した。さらなる漏斗を用いて、混合物の温度を約７０℃に維持するための発熱が保証される速度で、臭化アリールを添加した。この混合物をさらに１５分、撹拌し、それから水を添加した。この混合物をジエチルエーテルで希釈し、水で洗浄した後、有機相をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、濾過、濃縮した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィーの後、時々バルブ・トゥー・バルブ蒸留を行い、アリルエーテルを無色の液体として、収率２９〜９０％で得た。
【００３８】
ハロゲン化アリールをアリルエーテルの混合物に添加し、テトラブチルアンモニウムアセテート、酢酸パラジウム（ＩＩ）、及びＤＭＦを添加した。この混合物を、予熱した９０℃の油浴に移した。反応の進行は、ＧＣ分析によりモニタリングし、ハロゲン化アリールが消費された時に（ヨウ化アリールについては０．５〜２時間、臭化アリールについては１６〜２４時間）、反応混合物を油浴から取り出した。水、及びジエチルエーテルを混合物に添加し、生じたエマルジョンを、相分離に先立ち、Celite（登録商標）のパッドを通して濾過した。エーテル相を乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、濾過、濃縮した。未精製の生成物（ヘキサン／ＣＨ2Ｃｌ2／ＥｔＯＡｃ）をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル）にかけると、無色〜薄い琥珀色のオイルが得られ、このオイルは主に、パラ−メトキシシンナミルエーテルから構成されていた。その他の微量成分は、相応するエノールエーテルと、内部アルケン炭素との結合から生じるエーテルである。スペクトルデータには単に、（Ｅ）−パラ−メトキシシンナミルエーテルと報告された。
【００３９】
例２．１：１−（３−（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）−４−メトキシベンゼン
２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−オール（ジヒドロミルセノール）（５ｇ、３２ｍｍｏｌ）、臭化アリル（１９．３５ｇ、１６０ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（２７ｍｌ）、及びＮａＨ（１．３ｇ、３２ｍｍｏｌ）から出発して、７−（アリルオキシ）−３，７−ジメチルオクタ−１−エンが２ｇ（１０．２ｍｍｏｌ、収率４０％）、フラッシュクロマトグラフィー後に得られた。このアリルエーテル（５．６ｇ、２８．５ｍｍｏｌ）、１−ヨード−４−メトキシベンゼン（５ｇ、２１．４ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムアセテート（１０．７ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）2（１２８ｍｇ、５７０μｍｏｌ）、及びＤＭＦ（２５ｍｌ）を用いて、前掲の化合物を７１％含有する異性体混合物（Ｅ／Ｚ＝１２．８：１）が２．５５ｇ（８．４３ｍｍｏｌ、収率３９％）、フラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＣＨ2Ｃｌ2／ＥｔＯＡｃ：１００／０／０→５０／５０／０→９９／０／１）の後に得られた。
【化１６】
0006444378.tif 000017
【００４０】
例２．２：１−（３−（２，６−ジメチルオクタン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）−４−メトキシベンゼン
２，６−ジメチルオクタン−２−オール（テトラヒドロミルセノール）（１５ｇ、９５ｍｍｏｌ）、臭化アリル（２８．７ｇ、２３７ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（７０ｍｌ）、及びＮａＨ（３．７９ｇ、９５ｍｍｏｌ）から出発して、２−（アリルオキシ）−２，６−ジメチルオクタンが７．９ｇ（３９．９ｍｍｏｌ、収率４２％）、バルブ・トゥー・バルブ蒸留後に得られた。前掲の化合物を、このアリルエーテル（７．９ｇ、３９．８ｍｍｏｌ）、１−ヨード−４−メトキシベンゼン（７．５ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムアセテート（１６．１ｇ、５３．４ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（５０ｍｌ）、及びＰｄ（ＯＡｃ）2（０．２ｇ、０．９ｍｍｏｌ）を用いて作製した。反応混合物を後処理した後、未精製の生成物を１ＭのＨＣｌと室温で２４時間、混合して、微量のエノールエーテル異性体を加水分解した。この混合物をジエチルエーテルで抽出して、回収した生成物をフラッシュクロマトグラフィーにかけ（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ：１００／０→９０／１０）、それからバルブ・トゥー・バルブ蒸留にかけ（１２０〜１４０℃、１００ミリトル）、前掲の化合物８５％から成る黄色いオイル（Ｅ／Ｚ＝１１．９：１）を４．４ｇ得た（１４．５ｍｍｏｌ、収率４５．２％）。
【化１７】
0006444378.tif 000018
【００４１】
例２．３：１−（３−（３，７−ジメチルオクタ−１，６−ジエン−３−イルオキシ）プロパ−１−エニル）−４−メトキシベンゼン
３，７−ジメチルオクタン−１，６−ジエン−３−オール（リナロール）（２０．０ｇ、１３０ｍｍｏｌ）、臭化アリル（２３．５ｇ、１９４ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（２５ｍｌ）、及びＮａＨ（７．７８ｇ、１９４ｍｍｏｌ）から出発して、３−（アリルオキシ−３，７−ジメチルオクタ−１，６−ジエン）を１２．７ｇ（６５．４ｍｍｏｌ、収率５０．３％）得た。このアリルエーテル（５．５ｇ、２８．５ｍｍｏｌ）、１−ヨード−４−メトキシベンゼン（５ｇ、２１．４ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムアセテート（１０．７ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）2（０．１ｇ、０．６ｍｍｏｌ）、及びＤＭＦ（６０ｍｌ）を用いて、前掲の化合物を９８％含有する異性体混合物（Ｅ／Ｚ＝１８．７：１）を２．３ｇ（７．７ｍｍｏｌ、収率３６％）、フラッシュクロマトグラフィーを連続で二回（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ：１００／０→８０／２０→５０／５０；ヘキサン／ＣＨ2Ｃｌ2：１００／０→９８／２→７０／３０→０／１００）行った後に得た。
【化１８】
0006444378.tif 000019
【００４２】
例２．４：１−（３−（３，７−ジメチルオクタ−１−エン−３−イルオキシ）プロパ−１−エニル）−４−メトキシベンゼン
３，７−ジメチルオクタ−１−エン−３−オール（ジヒドロリナロール）（８ｇ、５１．２ｍｍｏｌ）、臭化アリル（１２．４ｇ、１０２ｍｍｏｌ）、ＮａＨ（４．１ｇ、１０２ｍｍｏｌ）、及びＤＭＦ（４０ｍｌ）から出発して、３−（アリルオキシ）−３，７−ジメチルオクタ−１−エンを９ｇ（４５．８ｍｍｏｌ、収率９０％）得た。このアリルエーテル（１１．０ｇ、５６．１ｍｍｏｌ）、１−ヨード−４−メトキシベンゼン（７．５ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムアセテート（２４．１６ｇ、８０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）2（０．３ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、及びＤＭＦ（７５ｍｌ）を用いて、前掲の化合物を８４％含有する異性体混合物（Ｅ／Ｚ＝６．１：１）を５．６ｇ（１８．５ｍｍｏｌ、収率５８％）、フラッシュクロマトグラフィーを連続的に二回（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ：１００／０→２０／８０；ヘキサン／ＥｔＯＡｃ：１００／０→５０／５０）行った後に得た。
【化１９】
0006444378.tif 000020
【００４３】
例２．５：１−メトキシ−４−（（Ｅ）−３−（（１ＲＳ，２ＳＲ）−２−ペンチルシクロペンチルオキシ）プロパ−１−エニル）ベンゼン）
（１ＲＳ，２ＳＲ）−２−ペンチルシクロペンタノール（６ｇ、３８．４ｍｍｏｌ）、臭化アリル（７．０ｇ、５７．６ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（６０ｍｌ）、及びＮａＨ（２．２ｇ、５３．８ｍｍｏｌ）から出発して、（１ＲＳ，２ＳＲ）−１−（アリルオキシ）−２−ペンチルシクロペンタンを６．３ｇ（３２．０ｍｍｏｌ、収率５６％）得た。このアリルエーテル（６．０ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）、１−ヨード−４−メトキシベンゼン（４ｇ、１７．１ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムアセテート（１３．０ｇ、４３ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（４０ｍｌ）、及びＰｄ（ＯＡｃ）2（０．１５ｇ、０．６８ｍｍｏｌ）を用いて、前掲の化合物を８８％含有する異性体混合物（Ｅ／Ｚ＝１８：１）が１．９ｇ（６．３ｍｍｏｌ、収率３７％）、フラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ：１００／０→８５／１５）の後に得られた。
【化２０】
0006444378.tif 000021
【００４４】
例２．６：１−（３−（（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イル）オキシ）プロパ−１−エン−１−イル）−４−エチルベンゼン
２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−オール（ジヒドロミルセノール）（５．０ｇ、３２ｍｍｏｌ）、臭化アリル（１９．３５ｇ、１６０ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（２７ｍｌ）、及びＮａＨ（１．３ｇ、３２ｍｍｏｌ）から出発して、７−（アリルオキシ）−３，７−ジメチルオクタ−１−エンを２ｇ（１０．２ｍｍｏｌ、収率４０％）フラッシュクロマトグラフィーの後に得た。このアリルエーテル（７．５ｇ、３８．２ｍｍｏｌ）、１−エチル−４−ヨードベンゼン（４．４ｇ、１９．１ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムアセテート（１４．４ｇ、４７．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）2（０．０２ｇ、０．０８ｍｍｏｌ）、及びＤＭＦ（４０ｍｌ）を用いて、前掲の化合物を７８．８％含有する異性体混合物（Ｅ／Ｚ＝１１．６：１）が２．６７ｇ（８．９ｍｍｏｌ、収率２３％）、フラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ：１００／０→９６／４）の後に得られた。
【化２１】
0006444378.tif 000022
【００４５】
例２．７：４−（３−（（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−イル）オキシ）プロパ−１−エン１−イル）−１，２−ジメトキシベンゼン
２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−オール（ジヒドロミルセノール）（５ｇ、３２ｍｍｏｌ）、臭化アリル（１９．３５ｇ、１６０ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（２７ｍｌ）、及びＮａＨ（１．３ｇ、３２ｍｍｏｌ）から出発して、７−（アリルオキシ）−３，７−ジメチルオクタ−１−エンを２ｇ（１０．２ｍｍｏｌ、収率４０％）得た。このアリルエーテル（４．５ｇ、２３．４ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−１，２−ジメトキシベンゼン（２．５ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムアセテート（８．３ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）2（０．１ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）、及びＤＭＦ（１７ｍｌ）を用いて、前掲の化合物を６７％含有する異性体混合物（Ｅ／Ｚ＝１０．２：１）が２．０ｇ（６．０ｍｍｏｌ、収率５２％）、フラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＣＨ2Ｃｌ2／ＥｔＯＡｃ：１００／０／０→９７／３／０→９５／０／５）の後に得られた。
【化２２】
0006444378.tif 000023
【００４６】
例２．８：（Ｅ）−１−（３−（（３，７−ジメチルオクタン−３−イル）オキシ）プロパ−１−エン−１−イル）−４−メトキシベンゼン
３，７−ジメチルオクタン−オール（テトラヒドロリナロール）（８．８ｇ、５５．６ｍｍｏｌ）、臭化アリル（１３．４ｇ、１１１ｍｍｏｌ）、ＮａＨ（２．４ｇ、６１．２ｍｍｏｌ）、及びＤＭＦ（５６ｍｌ）から出発して、６−（アリルオキシ）−２，６−ジメチルオクタンを４．１ｇ（２０．７ｍｍｏｌ、収率３３％）得た。このアリルエーテル（４．１ｇ、２０．７ｍｍｏｌ）、１−ヨード−４−メトキシベンゼン（２．３ｇ、９．５ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムアセテート（７．１８ｇ、２３．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）2（０．１１ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、及びＤＭＦ（３７ｍｌ）を用いて、前掲の化合物が１．０９ｇ（３．６ｍｍｏｌ、収率３８％）、フラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）の後に得られた。
【化２３】
0006444378.tif 000024
【００４７】
例３
・ウィリアムソンエーテル合成による、パラ−メトキシシンナミルエーテル
例３．１：（Ｅ）−１−メトキシ−４−（３−（４−フェニルブタン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）ベンゼン
Kim, T.; MirafzaL G.A.; Liu, J.; Bauld, N.L.; /. Am. Chem. Soc, 1993, 115 (17), pp 7653-7664に記載の手順に従い、ＣＨ2Ｃｌ2１０ｍｌ中のＰＢｒ3（３．１ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）を、ＣＨ2Ｃｌ2２０ｍｌ中の（Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）プロパ−２−エン−１−オール（５．５ｇ、３３．５ｍｍｏｌ）の溶液に滴加することによって、パラ−メトキシシンナミルブロミドを作製し、−１０℃に冷却した（氷の入った塩水）。さらに２０分間、−１０℃で撹拌した後、冷たい飽和ＮａＨＣＯ3を１０ｍｌ添加した。この混合物を、エーテル（２００ｍｌ）で希釈し、塩水で洗浄した。この有機相を乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、濾過し、濃縮して（Ｅ）−パラ−メトキシシンナミルブロミドが淡い黄色のフレークとして得られた。これを直ちに次の工程で使用した。
【００４８】
ＤＭＦ（２５ｍｌ）中のＮａＨ（１．２５ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）の撹拌混合物に、４−フェニルブタン−２−オール（３．３５ｇ、２２．３ｍｍｏｌ）を滴加した。さらに２０分撹拌した後、新たに作製したパラ−メトキシシンナミルブロミド（７．６１ｇ、３３．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１０ｍｌ）に溶かした溶液に、混合物が４０℃の温度に保たれる速度で滴加した（発熱反応）。過剰なＮａＨは、水を添加することによって排除した。さらに１時間、室温で撹拌した後、この混合物を、塩水を用いてＥｔ2Ｏで抽出した。この有機相を乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、濾過、濃縮した。二回の連続的なフラッシュクロマトグラフィーにより（ヘキサン／ＣＨ2Ｃｌ2／ＥｔＯＡｃ：１００／０／０→７０／３０／０→５０／５０／０→９８／０／２；ヘキサン／ＣＨ2Ｃｌ2：１００／０→６６／３３→３３／６６）、前掲の化合物が０．６４ｇ（２．２ｍｍｏｌ、収率１０％）、無色のオイルとして得られた。
【化２４】
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【００４９】
例３．２：１−メトキシ−４−（（Ｅ）−３−（（Ｅ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エニル）ブタ−３−エン−２−イルオキシ）プロパ−１−エニル）ベンゼン
例３．１に記載した手順を用いて、前掲の化合物（ｄｒ＝１：１）を２．４ｇ（６．９ｍｍｏｌ、収率２０％）、（Ｅ）−パラ−メトキシシンナミルブロミド（７．８ｇ、３４．３ｍｍｏｌ）、（Ｅ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エニル）ブタ−３−エン−２−オール（α−イオノール）（７．３ｇ、３７．８ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（４０ｍｌ）、及びＮａＨ（１．９ｇ、４８．１ｍｍｏｌ）から作製した。
【化２５】
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【００５０】
例３．３：１−（３−（３，７−ジメチルオクタ−１−エン−３−イルオキシ）プロパ−１−エニル）−４−メトキシベンゼン
例３．１に記載した手順を用いて、前掲の化合物を２．１ｇ（６．９ｍｏｌ、収率２４．７％）、ＮａＨ（１．１ｇ、２８ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（３０ｍｌ）、パラ−メトキシシンナミルブロミド（７．０ｇ、３０．８ｍｍｏｌ）、及び３，７−ジメチルオクタ−１−エン−３−オール（ジヒドロリナロール）（８．８ｇ、５６．０ｍｍｏｌ）から作製した。スペクトルデータは、例２．４で述べたものと同一である。
【００５１】
例４
・一列乾燥による繊維柔軟剤での適用
上部から洗濯物を入れる洗濯機（Maytag社製、Model LS7806）をすすぎにセットし、水を半分まで満たした。以下の組成を有する四級エステル型の繊維柔軟剤塩基を３０ｇ用意した：Stepantex（登録商標）VL 90（Stepan社製）１２．２質量％、０．４質量％（１０％水性のＣａＣｌ2）、及びプロ香気物質０．５ｍｍｏｌ（又は対照として、予測されるアルコール、及びアリールアルデヒド、又はアルコール／ケトン、及びアリールアルデヒドをそれぞれ０．５ｍｍｏｌ）を含有する脱イオン水８７．４質量％を添加した。ドラムを満たした。木綿製タオル（２．５ｋｇ）を入れ、連続的に撹拌する前に３分間そのままにした。すすぎと脱水のサイクルが終わった後、タオルを２４時間、室温にて一列で乾燥させた。このタオルを蓋付きの大きなプラスチック容器（Sterilite、６３Ｌ）で付与し、嗅覚パネリストによる評価を付与から７日後に行った。
【００５２】
プロ香気物質と対照群を、各評価者に番号を付した容器で示し、評価者は、より匂いが強いタオルを選択するように言われた。全ての場合、評価者の大部分は、プロ香気物質で処理したタオルを、匂いが強い物として選択した（表１）。前駆体の効果は、制御されて放出されることが示されている。
【表１】
0006444378.tif 000027
【００５３】
例５
繊維柔軟剤適用からのダイナミックヘッドスペース分析
ａ）付与：エーテルプロ香気物質（０．２ｍｍｏｌ）を、例４に記載した繊維柔軟剤塩基９ｇに添加し、この混合物を水で、必要であればアセトン１ｍｌですすいで４Ｌのビーカーに入れた。それからビーカーを、合計で３Ｌの体積になるよう水で満たした。５．０ｇの四角い布を六枚（木綿製、重さ２７０ｇ／ｍ2、ペンシルバニア州、West Pittston在のTestfabric社製、Ｎｏ．４０３）、４Ｌのビーカーに入れ、手で３分間撹拌した。さらに２分間、そのままにした後、これらの布を取り出し、余分な水を絞り出した。これらの布を吊して２４時間、室温で乾燥させ、分析するまでそれぞれ、アルミニウムシートで包み込んだ。この措置を、残りの試料セットについて繰り返した。対照の布を同じ方法で、予測される揮発物質（アルコール、ギ酸エステル、及びアリールアルデヒド）０．２ｍｍｏｌを用いて作製した。
【００５４】
ｂ）分析：乾燥させた布きれのダイナミックヘッドスペース分析を、付与から１日後、３日後、及び７日後に行った。この分析すべき布きれを、温度調整した（２５℃）ヘッドスペース試料セルの内部に移し、これに新品のTenax（登録商標）カートリッジを取り付けた。空気を一定の流れで（２００ｍｌ／分）、試料セルとTenax（登録商標）カートリッジを通じて、空気サンプリングポンプを用いて流した。試料セルに入れる前に、活性炭の詰め物を通じて空気を流し、それから飽和ＮａＣｌ溶液を通じて、相対湿度が７５％になるように保った。布きれから、それぞれの期間について新品のTenax（登録商標）を用いて、０〜１５分、１５〜３０分間の時点で試料を採取した。例３．１、３．２、及び３．６については、収集時間を０〜７．５分、７．５〜１５分、１５〜２２．５分、及び２２．５〜３０分に減らして、ＧＣ分析カラムの過負荷を最小化した。
【００５５】
これらのカートリッジを熱で脱着し（Perkin Elmer Turbo Matrix 650）、それからGC-MS（Agilent 6890/5975C）で分析した。ＭＳＤ（EI, 70 eV）は、定量的な測定について選択イオンモニタリングモードで、また定性分析についてはフルスキャンモードで行った。ＧＣは、Varian VF-1msのキャピラリーカラムを備えていた（３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜は０．２５μｍ）。脱着器のパラメータは以下の通り：バルブ温度２４０℃、脱着温度２４０℃、トランスファライン２５０℃、トラップは４０℃／秒で−３０℃〜２５０℃、パージ時間１．０分、脱着時間５分、トラップ保持時間５分、トラップ脱着流時間０分、サイクル時間１３分、排出溝（５．２％注入）、カラムフロー１．１ｍｌ／分、脱着流５０ｍｌ／分。ＧＣの炉温プロフィールは、２０℃／分（２分保持）で６０℃（１分保持）〜２６０℃だった。前駆体のシンナミルエーテルが分解することにより形成される揮発性化合物は、表２に記載されている。
【００５６】
ｃ）計算：収集した香気揮発性物質の量はそれぞれ、３０分にわたり集めた平均ヘッドスペース濃度（空気１Ｌあたりのｎｇ）として、表３に記載されている。ヘッドスペース濃度は、比例的な外部標準較正曲線を用いて特定した。０．５ｍＭから２０ｍＭにわたる濃度でアセトン溶液を少なくとも４つ作製した。これらの溶液をTenax（登録商標）カートリッジに注入し（０．２μＬ）、前述のように脱着した。各溶液について二度分析した。較正曲線は、元の曲線により矯正されていた。
【表２】
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【表３】
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