(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、水性バインダー樹脂と、水に可溶な有機溶媒と、水とを含有する紙用水性印刷インキ組成物であって、
前記水性バインダー樹脂が、アクリルエマルジョン（Ａ）とアルカリ可溶性アクリル樹脂（Ｂ）とを含み、かつ、下記の１）、２）であることを特徴とする紙用水性印刷インキ組成物。
１）アクリルエマルジョン（Ａ）が、コア／シェル構造を有し、
ガラス転移温度が５０℃以下であり、
シェル部分は、（メタ）アクリル酸エステル２０〜６０重量％、（メタ）アクリル酸２〜１０重量％が重合してなり、
コア部分は、スチレン１５〜４０重量％、（メタ）アクリル酸エステル１０〜３０重量％が重合してなる。但し、シェル部分とコア部分とをあわせて１００重量％とする
２）前記アクリルエマルジョン（Ａ）とアルカリ可溶性アクリル樹脂（Ｂ）との固形分の重量比率が９５：５〜８０：２０である。
【請求項２】
アクリルエマルジョン（Ａ）のコア部分とシェル部分との重量比が、３０：７０〜６０：４０であることを特徴とする請求項１記載の紙器用水性印刷インキ組成物。
【請求項３】
アクリルエマルジョン（Ａ）が、ジメチルエタノールアミンで中和されていることを特徴とする請求項１または２記載の紙器用水性印刷インキ組成物。
【請求項４】
紙基材に請求項１〜３何れか記載の紙器用水性印刷インキ組成物を印刷してなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は紙器用水性印刷インキ組成物に関する。より詳しくは、各種印刷用紙にグラビア印刷を行った際に、良好な印刷効果を有し、優れた品質の印刷物を得るのに適した紙器用水性印刷インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機溶剤による大気汚染等の環境問題、作業環境の安全衛生問題、防災といった観点から、印刷インキや塗料の分野では古くから脱有機溶剤化・水性化が検討されてきた。
【０００３】
また、実用化されている水性グラビアインキのバインダー成分は、コア/シェル型のアクリルエマルションやアルカリ可溶性アクリル樹脂を1種類または2種類を混合して使用している場合が殆どである。
【０００４】
さらに、前記コア/シェル型のアクリルエマルションまたはアルカリ可溶性アクリル樹脂をメインバインダーとして使用した場合、コア/シェル型のアクリルエマルションの含有量が高くなるほど、光沢に優れた印刷物を与えるが、アルコール溶解性に乏しくアルコール希釈性が不安定となり、アルカリ可溶性アクリル樹脂の含有量が高くなると、印刷インキを重ね印刷したときに、先に印刷したインキ被膜上へ後から印刷した印刷インキが良好な転移性を示さず、色調再現性が劣る現象（汚れ、ユズ肌、逆トラッピング等）が発生し、美粧性に難点が発生することがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１４５２５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、コア/シェル型のアクリルエマルションとアルカリ可溶性アクリル樹脂の混合系紙器用水性印刷インキ組成物において、アルコール希釈性を維持しつつ重ね印刷のインキ転移性が良好であり、印刷物の光沢に優れる印刷インキ組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は、顔料と、水性バインダー樹脂と、水に可溶な有機溶媒と、水とを含有する紙器用水性印刷インキ組成物であって、前記水性バインダー樹脂がアクリルエマルジョン（Ａ）とアルカリ可溶性アクリル樹脂（Ｂ）を含み下記の１）、２）であることを特徴とする紙器用水性印刷インキ組成物に関する。
１）アクリルエマルジョン（Ａ）がコア／シェル構造を有し、ガラス転移温度が５０℃以下であり、シェル部分が（メタ）アクリル酸エステル２０〜６０重量％、（メタ）アクリル酸２〜１０重量％、コア部分がスチレン１５〜４０重量％、（メタ）アクリル酸エステル１０〜３０重量％である。但し、シェル部分とコア部分をあわせて１００重量％とする
２）前記アクリルエマルジョン（Ａ）とアルカリ可溶性アクリル樹脂（Ｂ）の固形分の重量比率が９５：５〜８０：２０である。
【０００８】
また、本発明はアクリルエマルジョン（Ａ）のコア／シェル比が３０：７０〜６０：４０であり、アクリルエマルジョン（Ａ）がジメチルエタノールアミンで中和されていることを特徴とする紙器用水性印刷インキ組成物関する。
【０００９】
加えて、印刷紙基材に前記印刷インキ組成物を印刷した印刷物に関する。
【発明の効果】
【００１０】
発明の紙器用水性印刷インキ組成物は、ガラス転移温度が５０℃以下のアクリルエマルションとアルカリ可溶性アクリル樹脂をインキバインダーとして用いることにより、重ね印刷のインキ転移性が良好で色調再現性が向上した印刷物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の水性印刷インキ組成物は、顔料、水性バインダー樹脂が下記１）、２）である事を特徴とするアクリルエマルジョン（Ａ）とアルカリ可溶性アクリル樹脂（Ｂ）、水に可溶な有機溶媒、水、各種添加剤等を配合し、公知の分散機、混合機、混練機等により分散、混合、混練することにより製造される。
１）アクリルエマルジョン（Ａ）がコア／シェル構造を有し、ガラス転移温度が５０℃以下であり、シェル部分が（メタ）アクリル酸エステル２０〜６０重量％、（メタ）アクリル酸２〜１０重量％、コア部分がスチレン１５〜４０重量％、（メタ）アクリル酸エステル１０〜３０重量％である。但し、シェル部分とコア部分をあわせて１００重量％とする
２）前記アクリルエマルジョン（Ａ）とアルカリ可溶性アクリル樹脂（Ｂ）の固形分の重量比率が９５：５〜８０：２０である。
【００１２】
本発明で用いられるアクリルエマルジョン（Ａ）のガラス転移温度は５０℃以下であることが必要であり、５０℃より高いと造膜性が低くなり、印刷インキを重ね印刷したときに、先に印刷したインキ被膜上へ後から印刷した印刷インキが良好な転移性を示さず、色調再現性が劣る。
【００１３】
本発明で言うアクリルエマルジョン（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、各単量体から形成され得る各ホモポリマーＴｇ、各単量体の重量分率から、ＦＯＸの式に基づいた計算によるガラス転移点であり、コア部分とシェル部分を合わせた一緒に計算したものである。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｎ／Ｔｇｎ）
Ｔｇ ：共重合体の計算Ｔｇ（絶対温度）
Ｗｎ ：単量体ｎの重量分率（％）
Ｔｇｎ：単量体ｎのホモポリマーのガラス転移温度（絶対温度）
【００１４】
本発明のアクリルエマルション（Ａ）のシェル部分を形成し得る（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル鎖を有する（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートト等の水酸基を有する（メタ）アクリレート。シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環構造を有する（メタ）アクリレートが挙げられ、これら１種または２種以上の組み合わせて用いる事ができる。（メタ）アクリル酸エステルの使用量はアクリルエマルジョン（Ａ）総量の内、２０〜６０重量％であることが必要である。２０重量％よりも少ないと印刷物の光沢が低下し、６０重量％よりも多いと造膜不良を起こし、印刷物としての耐摩擦性が劣化する。
【００１５】
本発明のアクリルエマルション（Ａ）のシェル部分を形成し得る（メタ）アクリル酸としては、アクリル酸、メタアクリル酸がある。（メタ）アクリル酸の使用量はアクリルエマルジョン（Ａ）総量の内、２〜１０重量％であることが必要である。２重量％よりも少なくても、また１０重量％より多くても、印刷物の光沢が低下する。
【００１６】
本発明のアクリルエマルション（Ａ）のコア部分を形成し得るスチレンは、スチレン、α−メチルスチレンが挙げられ、これら1種または２種の組み合わせて用いる事ができる。スチレンは１５〜４０重量％使用することが必要である。１５重量％より少ないと印刷物の光沢が低下し、４０重量％より多いと溶解性が劣化する為、インキの貯蔵安定性に問題が生じやすい。
【００１７】
本発明のアクリルエマルション（Ａ）のコア部分を形成し得る（メタ）アクリル酸エステルとしては、前記したメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル鎖を有する（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートト等の水酸基を有する（メタ）アクリレート。シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環構造を有する（メタ）アクリレートが挙げられ、これら１種または２種以上の組み合わせて用いる事ができる。（メタ）アクリル酸エステルの使用量はアクリルエマルジョン（Ａ）総量の内、１０〜３０重量％であることが必要である。１０重量％よりも少ないと印刷物の光沢が低下し、３０重量％よりも多いと造膜不良を起こし、印刷物としての耐摩擦性が劣化する。
コア部分の（メタ）アクリル酸エステルと、シェル部分の（メタ）アクリル酸エステルは、同じであっても、異なっていてもよい。また、コア部分、シェル部分は、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン以外のこれらと重合可能な成分と一緒に重合されていてもよい。
【００１８】
本発明の水性印刷インキ組成物におけるアクリルエマルジョン（Ａ）は、上記（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸とを共重合して得られた高分子乳化剤の存在下において、共重合可能なスチレン及び(メタ)アクリル酸エステルを乳化重合して得られるコア／シェル構造を有するアクリルエマルジョンである。
【００１９】
本発明のアクリルエマルション（Ａ）のコア/シェル比率（コア部分とシェル部分との重量比）は３０：７０〜６０：４０であることが好ましい。コア比率が３０より小さくなると、皮膜物性が低下しやすい傾向であり、コア比率が６０より大きくなるとアクリルエマルション（Ａ）の安定性の劣る傾向であり、インキの貯蔵安定性に問題が生じやすい。
【００２０】
アクリルエマルション（Ａ）の合成に用いられる中和剤としてはアンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物等を使用できる。有機アミンとしてはジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等が挙げられる。アルカリ金属の水酸化物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等がある。好ましくは有機アミンであり、更に好ましくはジメチルエタノールアミンである。ジエタノールアミンを用いると再溶解性の点で好ましく、良好な網点再現性が得られる。
【００２１】
重合反応には、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩またはアゾビス系カチオン塩もしくは水酸基付加物等の水溶性の熱分解型重合開始剤を用いることができる。
またレドックス開始剤を用いることもできる。レドックス開始剤としては、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物とロンガリット、メタ重亜硫酸ナトリウムなどの還元剤との組み合わせ、または過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムとロンガリット、チオ硫酸ナトリウムなどとの組み合わせ、過酸化水素水とアスコルビン酸との組み合わせ等が用いられる。
【００２２】
本発明に用いられるアルカリ可溶性アクリル樹脂は（Ｂ）、外観が透明〜ほぼ透明であり、中和剤は前記したアンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物等を使用したものであれば、特に限定されるものではなく、市販品を用いてもよい。例えば、ＢＡＳＦ社製「Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６７、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６７８、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６８０、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ８１９」などがある。
【００２３】
本発明の水性印刷インキ組成物において、アクリルエマルション（Ａ）とアルカリ可溶性アクリル樹脂は（Ｂ）の固形分の重量比率は９５：５〜８０：２０の範囲である必要があり、より好ましくは９３：７〜８５：１５である。アクリルエマルション（Ａ）の固形分の重量比率が９５を超える範囲では、アルコール希釈性に劣り、インキの貯蔵安定性に問題が生じやすく、固形分の重量比率が８０未満の範囲では、網点再現性が劣る傾向となる。
【００２４】
本発明の紙器用水性印刷インキ組成物は、顔料、水性バインダー樹脂、水に可溶な有機溶媒、および水からなる。各種印刷紙基材にグラビア印刷した際に、良好な光沢、乾燥性を得る為には、印刷インキ組成物中に水性バインダー樹脂を固形分として組成物全体の５〜５０重量％含有することが重要であり、５重量％より少ない場合、充分な光沢、乾燥性を得ることができず、また５０重量％より多い場合、充分な流動性、レベリング性が得られにくく好ましくない。
【００２５】
本発明に用いる顔料には、一般のインキ、塗料、および記録剤などに使用されている有機、無機顔料や染料を挙げることができる。有機顔料としてはアゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、ジクトピロロピロール系、イソインドリン系などの顔料が挙げられる。藍インキには銅フタロシアニン、透明黄インキにはコスト・耐光性の点からC．I．Pigment ＮＯ yellow83を用いることが好ましい。
無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、シリカ、ベンガラ、アルミニウム、カオリンクレー、タルク、マイカ（雲母）などが挙げられる。白インキには酸化チタン、墨インキにはカーボンブラック、金、銀インキにはアルミニウム、パールインキにはマイカ（雲母）を使用することがコストや着色力の点から好ましい。
【００２６】
顔料はインキの濃度・着色力を確保するのに充分な量、すなわちインキの総重量に対して1〜５０重量％の割合で含まれることが好ましい。また、着色剤は単独で、または2種類以上を併用して用いることが出来、着色剤を含まなくとも、同等の重ね刷り適性が得られる。
【００２７】
水に可溶な有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、Ｎ−プロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類が挙げられる。水と水に可溶な有機溶媒の重量比率は、インキの貯蔵安定性と乾燥の観点から、水とアルコール類の重量比率は、９０：１０〜６０：４０であることが好ましい。
【００２８】
本発明の水性印刷インキ組成物の製造は、公知の方法で行なうことができる。例えば、顔料をアクリルエマルジョン（Ａ）、水、水に可溶な有機溶媒、必要に応じてその他の併用樹脂、分散剤等により分散させた顔料分散体を製造し、得られた顔料分散体に、アクリルエマルジョン（Ａ）、アルカリ可溶性アクリル樹脂（Ｂ）、必要に応じてその他の併用樹脂、添加剤などからなる調整液を混合する方法で得られる。
【００２９】
本発明の水性印刷インキ組成物には、上記構成材料の他に、必要に応じて、気相法シリカ、湿式法シリカ、有機処理シリカ、アルミナ処理シリカ等の微粉末シリカ、ポリエチレンワックス、消泡剤、レベリング剤、粘着性付与剤、防腐剤、抗菌剤、防錆剤等の添加剤も配合することができる。
【００３０】
以上の材料と製造方法から得られた印刷インキ組成物は、印刷時に、必要に応じて水、水に可溶な有機溶媒からなる希釈溶剤で、適宜希釈しグラビア印刷方式で、各種紙基材に印刷することができる。例えば、アート紙、コート紙、上質紙等がある。また、利用可能な希釈溶剤は水とアルコール系との混合溶剤が好ましく、重量比率は、インキの貯蔵安定性と乾燥の観点から、好ましくは、５０：５０〜９０：１０が望ましい。
さらに、グラビア印刷機によって印刷され得られた印刷物は、様々な用途に応じて後加工され、食品など商品の包装、とりわけ紙器用に好適に使用される。
【００３１】
[実施例]
以下，実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、各実施例中の「部」および「％」は「重量部」および「重量％」を表す。
【００３２】
＜アクリルエマルジョン（Ａ）の合成＞
先ず、実施例、比較例に使用するコア／シェル型のアクリルエマルジョン（Ａ）を合成した。合成例中の「部」は上記と同様である。
（合成例１）
窒素ガス置換した四つ口フラスコに、イソプロピルアルコールを１００部仕込み、温度を８０〜８２℃に上げた後、滴下ロートに仕込んだアクリル酸５部、ブチルアクリレート１５部、メチルメタクリレート４０部、過酸化ベンゾイル２．５部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、過酸化ベンゾイル０．５部を追加し、更に２時間反応させた。温度を４０℃に下げ、ジメチルエタノールアミン、イオン交換水を添加した。その後、反応フラスコの温度を８０〜８２℃に上げ、ストリッピングを行ない、最終的に固形分３０％の水溶性樹脂を得た。
上記で得た水溶性樹脂全量、イオン交換水１０部を反応フラスコに仕込み、温度を８０℃〜８２℃に上げた後、過硫酸カリウムを０．８部添加し、スチレン２０部、２−エチルヘキシルアクリレート２０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、過硫酸カリウム０．２部を添加し、２時間反応させた。このようにして得られたアクリルエマルジョン（樹脂（Ａ１））の固形分は４０％であった。
【００３３】
（合成例２〜１９）
合成例２〜１９に付いては合成例１と同様な方法で重合を行い、アクリルエマルジョンである樹脂（Ａ２）〜樹脂（Ａ１９）を得た。それらのモノマーの配合を表１に示す。
尚、いずれの合成例においても、シェル部分を構成する水溶性樹脂は固形分が３０％になるよう調整し、その全量を使用した。また、最終的なアクリルエマルジョンの固形分が４０％になるように調整した。
また、シェル部分の合成における中和剤は、合成例１〜１０、１２〜１９においてはジメチルエタノールアミン、合成例１１においてはアンモニア水を使用し、ストリッピングによる留去も考慮し、カルボキシル基に対して最終的には１１０％中和とした。
【００３４】
【表１】
0006394434.tif 000002
【００３５】
＜アルカリ可溶性アクリル樹脂（Ｂ）の調整＞
アルカリ可溶性アクリル樹脂（Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６７８  ＢＡＳＦ社製）２０部、２５％アンモニア水溶液５部、水７５部を混合溶解させて、固形分２０％の試験用アクリルワニス（ワニス（Ｂ））を得た。
[実施例１]
【００３６】
次に、黄顔料（山陽色素（株）社製「ピグメントイエロー１４５０」）：１０部、合成例１で得られたアクリルエマルジョン（樹脂（Ａ１））２０部（固形４０％）、水１０部、イソプロピルアルコール１０部をペイントコンディショナーにて６０分間分散した顔料分散体に対し、上記アクリルエマルジョン２０部（固形４０%）、試験用アクリルワニス（ワニス（Ｂ））１０部、ポリエチレンワックス ２．５部、シリコーン系消泡剤０．０１部、 水 １０部、イソプロピルアルコール７．４９部を調整液として添加し、更にペイントコンディショナーにて１０分間分散して、下地用黄インキ組成物を調製した。
また、重ね刷り用として、藍インキ組成物を以下に示す通りに調製した。
藍顔料（ＤＩＣ（株）社製「ファストゲンブルーＦＧＦ−ＳＤ」）：１０部、合成例１で得られたアクリルエマルジョン（樹脂（Ａ１））２０部（固形４０％）、水１０部、イソプロピルアルコール１０部をペイントコンディショナーにて６０分間分散した顔料分散体に対し、上記アクリルエマルジョン２０部（固形４０%）、試験用アクリルワニス（ワニス（Ｂ））１０部、ポリエチレンワックス ２．５部、シリコーン系消泡剤０．０１部、水 １０部、イソプロピルアルコール７．４９部を調整液として添加し、更にペイントコンディショナーにて１０分間分散して、重ね刷り用藍インキ組成物を調製した。
次いで、これらのインキ組成物を、粘度調整溶剤として希釈溶剤を用い、離合社製のザーンカップＮｏ．３で１５秒になるように粘度を調整してインキ組成物を得た。
なお希釈溶剤として水： イソプロピルアルコール＝ ３０： ７０（重量比）を用いた。
【００３７】
［実施例２〜１４、比較例１〜９］
実施例２〜１４および比較例１〜９の下地用黄インキ組成物については、実施例１の黄顔料を用い、表２、３に示す配合により実施例１と同様な方法で調製した。重ね刷り用藍インキも同様に、実施例１の藍顔料にて、表２、３に示す配合により実施例１と同様な方法で調製した。
【００３８】
【表２】
0006394434.tif 000003
【００３９】
【表３】
0006394434.tif 000004
【００４０】
［評価項目］
実施例１〜１４および比較例１〜９で得られた下地用黄インキ組成物及び重ね刷り用藍インキ組成物を用い、印刷用紙としてコート紙（ＣＲＣ２３０ｇ、レンゴー株式会社製）に対し、イワセ印刷機械(株)のベビー印刷機にて、黄インキ組成物は、コンベンショナル３０μベタ版にて、藍インキ組成物は、１７５ 線／ インチヘリオ彫刻製版にて重ね刷りを行い印刷物を得た。
以下に評価方法と評価基準を示す。また、評価結果を表２、３に示す。
【００４１】
＜網点再現性＞
黄インキ組成物を単色刷りした印刷物、および藍インキ組成物を重ね刷りした印刷物の網点パーセントが１００％ から３％ 印刷部を、以下の評価基準で評価した。
評価基準
◎   ・・・網点パーセント１００％ 部から３％まで諧調再現性が極めて良好か              つ単色刷りおよび重ね刷りでの同網点パーセントにおいて網点サイズに変              化がない。
○   ・・・網点パーセント１００％ 部から３％まで諧調再現性があり、かつ単              色刷りおよび重ね刷りでの同網点パーセントにおいて網点サイズに変化が              ない。
○△ ・・・網点パーセント１００％ 部から３％まで諧調再現性があり、かつ単              色刷りおよび重ね刷りでの同網点パーセントにおいて網点サイズに少し変              化がある。
△   ・・・網点パーセント１００％ 部から１０％まで諧調再現性があり、かつ              単色刷りおよび重ね刷りでの同じ網点パーセントにおいて網点サイズに少              し変化がある。
×   ・・・網点パーセント７０％ 部以下の諧調再現性がなく、かつ単色刷りお              よび重ね刷りでの同じ網点パーセントにおいて網点サイズに変化がある。              
なお、実用レベルは○△以上である。
【００４２】
＜希釈インキ安定性＞
粘度調整後の黄インキ組成物及び藍インキ組成物のインキ粘度と４０℃-３０日間保管後の粘度を測定し、増粘の程度を、以下の評価基準で評価した。
粘度は離合社製のザーンカップＮｏ．３で測定した。
評価基準
◎  ・・・粘度増加なし
○  ・・・粘度増加５秒未満
△  ・・・粘度増加５〜１０秒未満
×  ・・・粘度増加１０秒以上
なお、実用レベルは△以上である。
【００４３】
＜光沢＞
グラデーションの１００％部の光沢値を、「ヘイズ−グロスリフレクトメーター」〔ビックケミー・ジャパン株式会社〕により６０°−６０°を測定した。
評価基準
○  ・・・光沢値４０以上
△  ・・・光沢値３０〜４０
×  ・・・光沢値３０未満
なお、実用レベルは△以上である。
【００４４】
表２、３からわかるとおり、実施例は、比較例に比べて良好な網点再現性、希釈インキ安定性及び光沢を示すことがわかった。さらに、実施例１は、実施例１〜１４の中で、特に網点再現性、インキ安定性及び光沢のバランスに優れていることがわかった。