(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素含有合成油系基油（Ａ）と水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）とを含有し、
前記酸素含有合成油系基油（Ａ）がポリビニルエーテル及びポリオールエステルのいずれか一方又は両方であって、
前記水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の質量平均分子量が２０，０００以上３２，０００以下であり、
前記水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）がグリセリンのプロピレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコール、又はペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加物である、潤滑油組成物。
【請求項２】
前記酸素含有合成油系基油（Ａ）の酸素原子含有量が１５〜３０質量％である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
前記水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）が水酸基含有化合物のプロピレンオキサイド付加物である、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
冷凍機用である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の潤滑油組成物を用いた冷凍機システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物及び冷凍機システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油組成物は、温度変化に対する粘度変化が小さいと、使用温度範囲がより広くなり、使用しやすい。温度に対する潤滑油組成物の粘度変化率を示した数値として、一般に、粘度指数（Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ Ｉｎｄｅｘ）（「ＶＩ」とも略称される。）が用いられる。粘度指数が高いほど、温度変化に対する粘度変化が小さいことを意味し、潤滑油組成物の使用しやすさが高まる。
潤滑油組成物の粘度指数を向上させるため、粘度指数向上剤と呼ばれる添加剤が潤滑油組成物に配合されることがある。
【０００３】
ところで、潤滑油組成物に含有される基油は、鉱物油系と合成油系とに分類される。鉱物油系基油は、化学合成によらず、原油から精製された基油である。一方、合成油系基油は、低分子化合物からの重合反応や、精製された原油等の種々の油からの化学修飾等の化学反応等の化学合成により得られた基油である。
【０００４】
粘度指数向上剤としては、例えば、非特許文献１に、下式（１）で表されるポリメタクリレート系、下式（２）で表されるオレフィンコポリマー、下式（３）で表されるポリイソブチレン等が開示されている。現在のところ、このような粘度指数向上剤を配合する対象となる基油の多くは、生産量が圧倒的に高いエンジンオイル用の鉱物油系基油である。
【０００５】
【化１】
0006394333.tif 000002
【０００６】
式（１）中、Ｒ１は、アルキル基である。ｍは、１以上の整数である。
式（２）中、ｎ及びｐは、それぞれ１以上の整数である。
式（３）中、ｑは、１以上の整数である。
【０００７】
一方、冷凍機やルームエアコン等の電気製品中の冷媒に混合されるような、高い絶縁性が求められる潤滑油組成物に用いられる合成油系基油は、粘度指数が９０前後であるものが多く、絶縁性がさほど求められない他の潤滑油（粘度指数１５０〜２００）に比べ粘度指数が小さい。そのような合成油系基油は、使用温度範囲が狭いため、使用しにくい。
したがって、絶縁性の高い合成油系基油を含有する潤滑油組成物においては、その使用しやすさを高めるため、粘度指数の向上が望まれている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】西田  稔、活躍する三洋化成グループのパフォーマンス・ケミカルス８０、高性能粘度指数向上剤、三洋化成ニュース、２００９、Ｎｏ．４５５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者等の研究によって、以下のことが分かった。
非特許文献１の粘度指数向上剤は、炭化水素系化合物の含有量が高い鉱物油系基油を含有する潤滑油組成物には溶解しやすいが、高い絶縁性が求められる潤滑油組成物に用いられる、酸素原子の含有量が高い合成油系基油を含有する潤滑油組成物には溶解しにくい。そのため、合成油系基油を含有する潤滑油組成物に非特許文献１の粘度指数向上剤を用いても、粘度指数の向上は望めない。
また、カーエアコン等の基油として用いられるポリプロピレングリコールを含有する潤滑油組成物は、粘度指数は高いものの、絶縁性が低い。そのため、高い絶縁性が求められる、冷凍機やルームエアコン等の電化製品中の冷媒に混合される潤滑油組成物としては使用しにくい。
【００１０】
そこで本発明は、絶縁性を維持しつつ、粘度指数が高い潤滑油組成物及び冷凍機システムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、鋭意検討した結果、水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物が、酸素含有合成潤滑油に対して適度な溶解性を有し、粘度指数向上剤として機能することを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［７］の態様を有する。
【００１２】
［１］酸素含有合成油系基油（Ａ）と水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）とを含有し、
前記酸素含有合成油系基油（Ａ）がポリビニルエーテル及びポリオールエステルのいずれか一方又は両方であって、
前記水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の質量平均分子量が２０，０００以上３２，０００以下であり、
前記水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）がグリセリンのプロピレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコール、又はペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加物である、潤滑油組成物。
［２］前記酸素含有合成油系基油（Ａ）の酸素原子含有量が１５〜３０質量％である、［１］に記載の潤滑油組成物。
【００１３】
［３］前記水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）が水酸基含有化合物のプロピレンオキサイド付加物である、［１］又は［２］に記載の潤滑油組成物。
［４］冷凍機用である、［１］〜［３］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［５］［４］に記載の潤滑油組成物を用いた冷凍機システム。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、絶縁性を維持しつつ、粘度指数が高い潤滑油組成物及び冷凍機システムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本明細書において「単量体」とは、重合性不飽和結合、すなわち重合反応性の炭素−炭素二重結合を有する化合物を意味する。
「単位」とは、単量体が重合することによって形成された該単量体に基づく単位を意味する。単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、重合体を処理することによって該単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。
【００１６】
＜潤滑油組成物＞
本発明の潤滑油組成物は、酸素含有合成油系基油（Ａ）と水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）とを含有する。
【００１７】
（酸素含有合成油系基油（Ａ））
酸素含有合成油系基油（Ａ）は、分子中に酸素原子を有する合成油系基油である。
酸素含有合成油系基油（Ａ）中の酸素原子含有量は、１５〜３０質量％であることが好ましく、１８〜２２質量％がより好ましい。
酸素含有合成油系基油（Ａ）中の酸素原子含有量が前記下限値以上であれば、基油と冷媒との相溶性が良好であり、一方、前記上限値以下であれば、基油の安定性、絶縁性が良好である。
本明細書において、酸素含有合成油系基油（Ａ）の酸素原子含有量は、ＮＭＲにより推定される化学構造から算出して求められる。
【００１８】
酸素含有合成油系基油（Ａ）の具体的な化合物は、潤滑油組成物に含有される合成油系基油であり、分子中に酸素原子を有しているものであれば特に限定されない。
酸素含有合成油系基油（Ａ）の具体的な化合物としては、例えば、エーテル系潤滑油基油、エステル系潤滑油基油等が挙げられる。
エーテル系潤滑油基油としては、ポリビニルエーテル、ポリアルキレングリコール（ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール等）等が挙げられる。
エステル系潤滑油基油としては、ポリオールエステル、ヒンダードエステル、トリグリセライド等が挙げられる。
中でも、低温特性、絶縁性、相溶性の点から、ポリビニルエーテル及びポリオールエステルのいずれか一方又は両方が好ましい。
【００１９】
ポリビニルエーテルは、ビニルエーテル単量体に基づく単位を有する重合体である。
ポリビニルエーテルとしては、例えば、下式（４）で表される単位を有する化合物が挙げられる。
【００２０】
【化２】
0006394333.tif 000003
【００２１】
式（４）中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ水素原子又は炭素数１から８までの炭化水素基であり、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ５は、炭素数１から１０までの二価の炭化水素基又は炭素数２から２０までの二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基である。Ｒ６は、水素原子又は炭素数１から２０までの炭化水素基である。ｒは、同一分子内の平均値が０から１０までの数である。Ｒ２〜Ｒ６及びｒは、単位間で同一であってもよく、異なっていてもよい。一つの単位においてｒが２以上である場合、当該単位中のすべてのＲ５が同一であってもよく異なっていてもよい。
【００２２】
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、炭素数１から４までの炭化水素基が好ましく、炭素数１から２までの炭化水素基がより好ましく、炭素数１の炭化水素基が最も好ましい。
Ｒ５は、炭素数２から４までの二価の炭化水素基が好ましく、炭素数２から３までの二価の炭化水素基がより好ましく、炭素数２の二価の炭化水素基が最も好ましい。
Ｒ６は、炭素数１から６までの炭化水素基が好ましく、炭素数１から４までの炭化水素基がより好ましく、炭素数１の炭化水素基が最も好ましい。
ｒは、同一分子内の平均値が、０から４が好ましく、０から２がより好ましく、０が最も好ましい。
【００２３】
ビニルエーテル単量体に基づく単位は、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等に基づく単位が好ましく、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルに基づく単位が特に好ましい。
ビニルエーテル単量体に基づく単位は、１種を単独で有していてもよく、２種以上を組合せて有していてもよい。
【００２４】
ポリビニルエーテルは、ビニルエーテル単量体以外の他の単量体に基づく単位を有していてもよい。
他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、各種ブテン、各種ペンテン、各種ヘキセン、各種ヘプテン、各種オクテン、ジイソブチレン、トリイソブチレン、スチレン、α−メチルスチレン、各種アルキル置換スチレン等が挙げられる。
【００２５】
ビニルエーテル単量体／他の単量体の共重合組成（モル比）は、８０／２０〜１００／０が好ましく、９０／１０〜１００／０がより好ましい。
ビニルエーテル単量体／他の単量体の共重合組成（モル比）が前記下限値以上であれば、冷媒との相溶性に優れ、一方、前記上限値以下であれば、潤滑性に優れる。
【００２６】
ポリビニルエーテルの質量平均分子量は、２００以上３，０００以下が好ましく、３００以上２，０００以下がより好ましい。
ポリビニルエーテルの質量平均分子量が前記下限値以上であれば、基油の粘度が保持されやすくなり、一方、前記上限値以下であれば、低温流動性が保持されやすくなる。
【００２７】
ポリビニルエーテルは、上述のビニルエーテル単量体を原料に、公知の重合方法により製造され得る。ポリビニルエーテルは、市販品でもよい。
【００２８】
ポリオールエステルは、多価アルコールと有機酸のエステルである。
多価アルコールの水酸基数は、２以上であり、２〜６が好ましく、３〜４がより好ましく、４が最も好ましい。
【００２９】
多価アルコールの中でも、加水分解安定性の観点より、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールがより好ましく、冷媒との相溶性及び加水分解安定性、低温流動性に特に優れることからペンタエリスリトールが最も好ましい。
【００３０】
有機酸は、特に限定されない。
有機酸は、潤滑性の点からは、炭素数１以上が好ましく、炭素数３以上がより好ましく、炭素数４以上がさらに好ましく、炭素数５以上が最も好ましい。また、冷媒との相溶性の点からは、炭素数２４以下が好ましく、炭素数１８以下がより好ましく、炭素数１２以下さらに好ましく、炭素数９以下が最も好ましい。
有機酸中の炭素鎖における炭素間の結合は、不飽和結合を有していてもよい。
また、炭素数が３以上である場合、有機酸中の炭素鎖は直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。潤滑性の点からは直鎖状が好ましく、低温流動性の点からは分岐状が好ましい。
【００３１】
有機酸の中でも、エステル結合形成の点から、カルボン酸が好ましい。カルボン酸の中でも、動粘度の点より、炭素数７から９の脂肪酸が好ましく、さらに低温流動性の点より、２−エチルヘキサン酸（オクチル酸）、３，５，５−トリメチルヘキサン酸のような分岐脂肪酸がより好ましい。
【００３２】
ポリオールエステルとしては、例えば、水酸基を２〜２０個有する多価アルコールと、炭素数が１〜２４のカルボン酸とのエステルが挙げられる。
ポリオールエステルの好適例としては、下式（５）で表される、ペンタエリスリトールと２−エチルヘキサン酸とのエステルが挙げられる。
【００３３】
【化３】
0006394333.tif 000004
【００３４】
酸素含有合成油系基油（Ａ）は、潤滑油組成物中に１種が単独で含有されていてもよく、２種以上が組合せて含有されていてもよい。
【００３５】
潤滑油組成物中の酸素含有合成油系基油（Ａ）の含有量は、６０〜９８質量％が好ましく、７０〜９５質量％がより好ましく、８０〜９０質量％が最も好ましい。
酸素含有合成油系基油（Ａ）の含有量が前記下限値以上であれば、潤滑性や絶縁性に優れ、一方、前記上限値以下であれば、粘度指数や安定性に優れる。
【００３６】
（水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ））
水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）は、水酸基含有化合物にアルキレンオキサイドを付加した化合物である。
【００３７】
水酸基含有化合物としては、水、アルコールが挙げられる。
アルコールの水酸基数は、１から８が好ましく、１から４がより好ましく、１から２が最も好ましい。
【００３８】
具体的なアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール等のモノオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗糖等のポリオール等が挙げられる。
水酸基含有化合物の中でも、水、プロピレングリコール、グリセリン、メタノール、エタノール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールが好ましい。
【００３９】
アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等が挙げられる。中でも、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが好ましく、プロピレンオキサイドが特に好ましい。
アルキレンオキサイドは、水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）中に１種が単独で付加されていてもよく、２種以上が組合せられて付加されていてもよい。
【００４０】
水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の末端に存在する水酸基は、未変性のままであってもよく、アルキルエーテル化又はアルキルエステル化等により変性されていてもよい。
【００４１】
水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）は、水酸基含有化合物のプロピレンオキサイド付加物であることが好ましい。水酸基含有化合物のプロピレンオキサイド付加物の中でも、グリセリンのプロピレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコール、末端の水酸基がメチルエーテル化されたメタノールのプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加物、ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加物、グリセリンのプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加物が好ましい。
【００４２】
水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の質量平均分子量は、１，０００以上２００，０００以下が好ましく、１０，０００以上２００，０００以下がより好ましく、２０，０００以上２００，０００以下が最も好ましい。
水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の質量平均分子量が前記下限値以上であれば、潤滑油組成物の粘度指数がより高くなり、一方、前記上限値以下であれば、潤滑油組成物製造時の混合性が容易となる。
水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）は、潤滑油組成物中に１種が単独で含有されていてもよく、２種以上が組合せて含有されていてもよい。
【００４３】
水酸基含有化合物へのアルキレンオキサイドの付加は、通常、触媒を用いて行われる。触媒としては、塩基性触媒、酸触媒、金属触媒が挙げられる。
塩基性触媒としては、水酸化カリウムや水酸化ナトリウム等のアルカリ金属触媒やアミン化合物やフォスファゼン等の有機塩基性触媒が挙げられる。酸触媒としては、三フッ化ホウ素やトリス（ ペンタフルオロフェニル）ボラン等のルイス酸触媒が挙げられる。金属触媒としては、チタン系や複合金属シアン化物錯体触媒等が挙げられる。
中でも、他の触媒では製造困難である質量平均分子量１０，０００以上のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）が製造可能な点から、複合金属シアン化物錯体触媒が好ましい。
【００４４】
潤滑油組成物中の水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の含有量は、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１０質量％が最も好ましい。
アルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の含有量が前記下限値以上であれば、粘度指数の向上が図れ、一方、前記上限値以下であれば、絶縁性の低下が抑えられる。
本発明の潤滑油組成物は、特に冷凍機システムを適正に作動させ、かつ高い効率を確保するため、４０℃における動粘度が５〜３００ｍｍ２／秒が好ましく、７〜２５０ｍｍ２／秒がより好ましく、３２〜２００ｍｍ２／秒が最も好ましい。
【００４５】
（その他の添加剤）
潤滑油組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）以外に、酸化防止剤、極圧剤、摩耗防止剤、脱水剤、極圧剤、防錆剤、消泡剤、分散剤、難燃剤、熱安定剤等のその他の添加剤を含有していてもよい。
これらの中でも、冷凍機システム用の潤滑油組成物に含有させる添加剤としては、酸化防止剤、脱水剤、極圧剤、消泡剤、熱安定剤が好ましい。
【００４６】
酸化防止剤の具体例としては、２,６−ジ−ターシャリーブチルフェノール、２,６−ジ−ターシャリ−ブチル−Ｐ−クレゾール、４,４−メチレン−ビス−（２,６−ジ−ターシャリーブチル−Ｐ−クレゾール）等の三級アルキル置換のヒンダードフェノール化合物が挙げられる。
脱水剤の具体例としては、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、t-ブチルフェニルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類や、アジピン酸グリシジルエステル、２−エチルヘキサン酸グリシジルエステル、イソノナン酸グリシジルエステル、ネオデカン酸グリシジルエステル等のグリシジルエステル類や、エポキシ化ステアリン酸メチル等のエポキシ化脂肪酸モノエステル類や、エポキシ化大豆油等のエポキシ化植物油が挙げられる。
【００４７】
極圧剤としては、イオウ系極圧剤、リン系極圧剤が挙げられる。
消泡剤としては、シリコーン系消泡剤が挙げられる。
熱安定剤としては、ジメチルホスファイト、ジイソプロピルフォスファイト、ジフェニルフォスファイト等のホスファイト化合物、トリフェノキシホスフィンサルファイド、トリメチルホスフィンサルファイド等のホスフィンサルファイド系化合物が挙げられる。
【００４８】
また、冷凍機システムの冷媒にハイドロフルオロオレフィンを用いる場合は、冷媒中の二重結合の安定性向上の為、ジフェニルカルボジイミド、ジ（アルキルフェニル）カルボジイミドまたはビス（アルキルフェニル）カルボジイミド等のカルボジイミドを配合することが好ましい。
【００４９】
その他の添加剤を配合する場合、潤滑油組成物中のその他の添加剤の合計含有量は、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．５〜３質量％がさらに好ましい。
その他の添加剤の合計含有量が前記下限値以上であれば、各添加剤による効果が得られやすくなり、一方、前記上限値以下であれば、潤滑性能や粘度指数の低下を防止できる。
【００５０】
（用途）
潤滑油組成物の用途は、特に限定されない。具体的には、冷凍機油、切削油、研削油、圧延油、絞り加工油、打ち抜き油、引き抜き油、プレス油、鍛造油、摺動面油、作動油、水−グリコール系作動液、電気絶縁油、ガソリンエンジン油、ディーゼルエンジン油、エアーコンプレッサー油、タービン油、ギヤー油、圧縮機油、真空ポンプ油、軸受け油、熱媒体油、ミスト油、ロックドリル油、ブレーキ油、トルクコンバーター油等の様々な用途に用いることができる。
中でも、潤滑油組成物は冷凍システムに用いる冷媒との相溶性が良好な点で、点冷凍機油として用いられるのが好ましい。具体的な冷凍機システムとしては、カーエアコン、ガスヒートポンプ、住宅用及び業務用エアコン、冷蔵庫、冷凍倉庫、自動販売機、ショーケース等が挙げられる。
【００５１】
（製造方法）
潤滑油組成物は、酸素含有合成油系基油（Ａ）に、水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）、及び必要によりその他の添加剤を、所望の混合比となるように混合して得られる。
酸素含有合成油系基油（Ａ）と水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の質量混合比は９９：１〜６５：３５が好ましく、９７：３〜７５：２５がより好ましく、９５：５〜８５：１５が最も好ましい。酸素含有合成油系基油（Ａ）に対する水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の混合量が前記質量混合比における下限値以上であれば、粘度指数の向上が図れ、一方、上限値以下であれば、絶縁性の低下が抑えられる。
【００５２】
＜冷凍機システム＞
冷凍機システムは、上述の潤滑油組成物を用いたものである。
冷凍機システムにおいて、潤滑油組成物は冷媒に混合されて用いられる。
【００５３】
冷媒としては、ハイドロカーボン系化合物、二酸化炭素、ハイドロフルオロカーボン系化合物、ハイドロフルオロオレフィン系化合物、又はアンモニア冷媒が挙げられる。中でも、ハイドロフルオロカーボン系化合物、ハイドロフルオロオレフィン系化合物、又はこれらの混合物が好ましい。
【００５４】
ハイドロカーボン系化合物としては、メタン、エタン、エチレン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン等のアルカンが挙げられる。
ハイドロフルオロオレフィン系化合物としては、炭素数２〜３のハイドロフルオロオレフィン系化合物が好ましく、トリフルオロエチレン等のエチレンのフッ化物及び各種プロペンのフッ化物が挙げられるが、プロペンのフッ化物がより好ましい。このプロペンのフッ化物としては、例えば、３，３，３−トリフルオロプロペン、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン及び２，３，３，３−テトラフルオロプロペン等を挙げることができるが、特に、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ１２２５ｙｅ）、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ１２３４ｚｅ）、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ１２３４ｙｆ）が好ましい。
【００５５】
ハイドロフルオロカーボン系化合物としては、炭素数１〜３、好ましくは１〜２のハイドロフルオロカーボンが挙げられる。具体的には、例えば、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）等のＨＦＣ、又はこれらの２種以上の混合物が挙げられる。混合物としては、ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ４１０Ａ）、  ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／２５／５２質量％の混合物（Ｒ４０７Ｃ）等が挙げられる。
ハイドロフルオロカーボン系化合物は、上記アルカンのフッ化物を、さらにフッ素以外のハロゲン原子でハロゲン化したものであってもよく、例えば、トリフルオロヨードメタン（ＣＦ３Ｉ）等が挙げられる。
【００５６】
本発明の冷凍機システムにおいて、潤滑油組成物と冷媒の混合割合は、潤滑油組成物／冷媒が質量割合で１０／９０から５０／５０が好ましい。潤滑油組成物が１０質量％以上あれば、冷凍機システム内の潤滑性がより良好になり、一方、冷媒が５０質量％以上であれば、冷凍機システムの冷却能力の低下を防止できる。
【００５７】
水酸基含有化合物のポリアルキレングリコール付加物（Ｂ）は、酸素含有合成潤滑油（Ａ）に対して適度な溶解性を有し、粘度指数向上剤として機能する。また、基油として使用する酸素含有合成油系基油（Ａ）は、絶縁性が高い。そのため、本発明の潤滑油組成物は、絶縁性が維持されつつ、粘度指数の向上が図られている。
【実施例】
【００５８】
［材料］
基油Ａ−１：ポリビニルエーテル共重合体（出光興産製「ダフニーハーメチックオイル（登録商標）ＦＶ６８Ｓ」、エチルビニルエーテル／イソブチルビニルエーテル（９／１（モル比））、酸素原子含有量２１．６％、質量平均分子量７２０）。
基油Ａ−２：ポリオールエスエル（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製「Ｚｅ−ＧＬＥＳＲＢ６８」、ペンタエリスリトールと２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸１／１（モル比）のエステル、酸素原子含有量１９．２％）。
【００５９】
ポリオールＢ−１：グリセリンのプロピレンオキサイド付加物（質量平均分子量１０，０００）。
ポリオールＢ−２：グリセリンのプロピレンオキサイド付加物（質量平均分子量２５，０００）。
ポリオールＢ−３：ポリプロピレングリコール（質量平均分子量２０，０００）。
ポリオールＢ−４：メタノールの、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加物であり、末端の水酸基がメチルエーテル化されたもの（質量平均分子量１，２００）。
【００６０】
ポリオールＢ−５：ペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加物（質量平均分子量３２，０００）。
ポリオールＢ−６：グリセリンの、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加物（平均分子量３，８００）。
ポリオールＢ−７：ポリプロピレングリコール（質量平均分子量１，０００）。
メタクリレートコポリマーＢ’：三洋化成工業社製「アクルーブ（登録商標）５０４」。
【００６１】
［評価方法］
（溶解性評価）
酸素含有合成油系基油（Ａ）に水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）又はメタクリレートコポリマーＢ’が溶解しているか否かを、目視により確認した。
水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）又はメタクリレートコポリマーＢ’が均一に溶解している場合は「溶解」とした。均一に溶解していない場合は「不溶」とした。
【００６２】
（動粘度）
ウベローデ型動粘度計（柴田科学社製）を用いて、４０℃又は１００℃における動粘度（ｍｍ２／秒）を測定した。
測定方法はＪＩＳ  Ｋ  ２２８３に準じた。
粘度指数は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３  ６．粘度指数算出方法に記載の方法より計算した。
【００６３】
（体積抵抗率）
ハイレスタＵＰ（三菱化学アナリテック社製）を用いて、体積抵抗率（ＴΩ・ｃｍ）を測定した。
測定方法はＪＩＳ  Ｃ２１０１に準じた。
【００６４】
［実施例１〜１４］
酸素含有合成油系基油（Ａ）に対して水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）を表１に示す質量比で添加、混合して、例１〜１４の潤滑油組成物を得た。例２、３、５、８、９、１１及び１３は実施例であり、例１、４、６、７、１０、１２及び１４は比較例である。
【００６５】
［比較例１〜６］
ポリオールＢ−７のみを含有する潤滑油組成物を比較例１とした。
ポリオールＢ−４のみを含有する潤滑油組成物を比較例２とした。
酸素含有合成油系基油（Ａ）に対してメタクリレートコポリマーＢ’を表１に示す質量比で添加、混合して、比較例３、４の潤滑油組成物を得た。
基油Ａ−１のみを含有する潤滑油組成物を比較例５とした。
基油Ａ−２のみを含有する潤滑油組成物を比較例６とした。
【００６６】
各潤滑油組成物について、溶解性評価、動粘度測定および体積抵抗率について評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、比較例１、２は水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）のみ、比較例５，６は酸素含有合成油系基油（Ａ）のみの潤滑油組成物であったため、溶解性評価を行わなかった。
【００６７】
【表１】
0006394333.tif 000005
【００６８】
表１に示すように、水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）のみを含有する比較例１、２の潤滑油組成物は、粘度指数が高いものの、体積低効率が低く、絶縁性に劣っていた。
また、比較例３、４では、メタクリレートコポリマーＢ’が酸素含有合成油系基油（Ａ）に均一に溶解しなかった。そのため、動粘度測定および体積抵抗率の評価を行わなかった。
また、酸素含有合成油系基油（Ａ）のみを含有する比較例５、６の潤滑油組成物は、体積抵抗率が高いものの、粘度指数が低かった。
一方、水酸基含有化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）を用いた例２、３、５、８、９、１１及び１３の潤滑油組成物は、粘度指数が高く、さらに、体積抵抗率が高かった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の潤滑油組成物は、冷凍機油、切削油、研削油、圧延油、絞り加工油、打ち抜き油、引き抜き油、プレス油、鍛造油、摺動面油、作動油、水−グリコール系作動液、電気絶縁油、ガソリンエンジン油、ディーゼルエンジン油、エアーコンプレッサー油、タービン油、ギヤー油、圧縮機油、真空ポンプ油、軸受け油、熱媒体油、ミスト油、ロックドリル油、ブレーキ油、トルクコンバーター油等の様々な用途に用いることができる。中でも、冷凍機油として用いられるのが好ましい。