(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
浸透性染料及び塩基性染料からなる着色剤と、
毛髪の表面に付着した前記塩基性染料の密着性を高めるアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド、メタクリル酸エチルトリモニウムクロリド及びジメチルアクリルアミドからなる４級アンモニウム塩の共重合体と、
前記浸透性染料が内部に浸透した前記毛髪の表面をコーティング被膜する前記４級アンモニウム塩の共重合体を除くコーティング膜形成剤と、
植物エキス及び加水分解コンキオリンを含有することを特徴とする染毛料（染毛剤を除く）。
【請求項２】
前記植物エキスは、オウゴンエキス、アルテア根エキス及びカンゾウ根エキスであることを特徴とする請求項１に記載の染毛料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、浸透性染料（色素）又はイオン性染料で毛髪を一時的に着色する染毛料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、染毛剤と比べて毛髪へのダメージが少なく、ＨＣ染料又は塩基性染料を併用した染毛料が利用されている（例えば特許文献１）。
ＨＣ染料は、分子径が小さくキューティクルの隙間から毛髪の内部に浸透して分子間力（ファンデルワールス力）により着色する染料である。
【０００３】
一方、塩基性染料（イオン性染料）は分子量が大きく、ＨＣ染料のように、キューティクルの隙間から毛髪の内部に浸透することができない。塩基性染料は、毛髪を中性からアルカリ性の状態にしてマイナスイオンになった状態の毛髪に対して、プラスイオンで毛髪の表面にイオン結合で着色する染料である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−２４６２８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ＨＣ染料は、イオン性染料のように毛髪とイオン結合せず、分子間力のみで着色しているため、結合力が極めて弱く、洗髪等により毛髪の内部から外部へ流れ出やすく、イオン性染料と比べると色落ちしやすく色持ちが悪いという問題があった。
【０００６】
また、塩基性染料は、前述のように毛髪がアルカリ性の状態で毛髪の表面にイオン結合するものであるが、従来の毛髪をマイナスイオンの状態にするカチオン性の配合成分では、塩基性染料との間のイオン結合の結合力が弱く、色付きが悪いという問題があった。
【０００７】
さらに、毛髪に着色したＨＣ染料又は塩基性染料は、紫外線により色素が劣化しやすく、色落ちの原因となっていた。
【０００８】
上記従来技術の問題点に鑑み、本発明は染料の色落ちを低減して染毛の色持ちを長期間維持することができる染毛料を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するための第１の手段として、浸透性染料及び塩基性染料からなる着色剤と、毛髪の表面に付着した前記塩基性染料の密着性を高めるアクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド、メタクリル酸エチルトリモニウムクロリド及びジメチルアクリルアミドからなる４級アンモニウム塩の共重合体と、前記浸透性染料が内部に浸透した前記毛髪の表面をコーティング被膜する前記４級アンモニウム塩の共重合体を除くコーティング膜形成剤と、植物エキス及び加水分解コンキオリンを含有することを特徴とする染毛料（染毛剤を除く）を提供することにある。
【００１０】
上記の課題を解決するための第２の手段として、前記第１の手段において、前記植物エキスは、オウゴンエキス、アルテア根エキス、及びカンゾウ根エキスであることを特徴とする染毛料を提供することにある。
【発明の効果】
【００１１】
上記のような本発明によれば、浸透性染料と塩基性染料が付着した染毛の表面を覆うコーティング膜を形成しているので、塩基性染料と比べて結合が弱い浸透性染料の色落ちを低減して、毛髪の色持ちを長期間維持することができる。
【００１２】
また４級アンモニウム塩の共重合体を用いているため、イオン結合による塩基性染料と毛髪の密着性を高めて、色素の色付きを良くすることができる。
【００１３】
加水分解コンキオリンと、オウゴンエキス、アルテア根エキス及びカンゾウ根エキスの植物エキスを用いているため、毛髪に着色した色素の紫外線による劣化を低減して、染料の色持ちを長時間維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の染毛料を用いて着色した毛髪を拡大した一部断面の模式図である。
【図２】各種植物エキス及び加水分解コンキオリンの紫外線照射による退色抑制効果を示すグラフである。
【図３】本発明の染毛料と比較品Ａ−Ｃの染色性評価を示すデータである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の染毛料の実施形態を添付の図面を参照しながら、以下詳細に説明する。
【００１６】
［染毛料］
本発明の染毛料は、基剤と、界面活性剤と、保湿剤と、着色剤を主な基本構成としている。また、本発明の染毛料は、その他の成分として、プレミックス成分、界面活性剤、エモリエント成分、ＰＨ調整剤、防腐剤を配合している。
【００１７】
本発明の基剤は一例として、水、ミリスチルアルコール、べへニルアルコール、ミリスチン酸、ヘキシルデカノールを用いることができる。
界面活性剤は、ジメチルステアラミンを用いることができる。
保湿剤は、ヘンナ葉エキス、加水分解ケラチン（羊）、シア脂、ココイルアルギニンエチルＰＣＡを用いることができる。
プレミックス成分は、ＰＧ（プロピレングリコール）、ＢＧ（ブチレングリコール）を用いることができる。
エモリエント成分は、アジピン酸ジイソブチルを用いることができる。
ＰＨ調整剤は、乳酸を用いることができる。
防腐剤は、フェノキシエタノールを用いることができる。
【００１８】
本実施形態に係る着色剤は、物理吸着により染着する浸透性染料と、化学吸着により染着する塩基性染料を併用している。
浸透性染料となるＨＣ染料は、一般に、キューティクルの隙間から毛髪の内部に浸透して分子間力によって着色する染料である。浸透性染料は、毛髪の内部に浸透し、髪色の明るい箇所となる白髪部分に色合いを与えるため、特に白髪への着色効果が高い。本発明の染毛料は、ＨＣ染料に一例として、ＨＣ青２、ＨＣ黄４、ＨＣ赤３、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノールを用いている。
【００１９】
塩基性染料となるイオン性色素は、毛髪の表面にあるうろこ状のキューティクルに作用し、特にケラチンタンパクのマイナス箇所とイオン結合する。具体的には、毛髪を中性からアルカリ性の状態にしてマイナスイオンになった状態の毛髪に対して、プラスイオンで毛髪の表面にイオン結合で着色する染料である。本発明の染毛料は、塩基性染料に一例として、塩基性赤７６、塩基性茶１６、塩基性青９９、塩基性黄５７を用いている。
【００２０】
本発明の染毛料は上記の配合成分に加えて、さらにコーティング膜形成剤と、４級アンモニウムの共重合体と、植物エキス及び加水分解コンキオリンを配合している。
コーティング膜形成剤は、毛髪の表面にコーティング膜を形成（コーティング被膜）するものである。本発明のコーティング膜形成剤は、一例としてシクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールを用いることができる。その他コーティング膜形成剤は、クロスポリマーを含む高分子化合物を用いることもできる。このようなコーティング膜形成剤は、毛髪の内部に浸透したＨＣ染料及び毛髪の表面に付着した塩基性染料に対して、毛髪の外表面を２種類の染料ごと覆うコーティング膜を形成することができる。これにより、毛髪に付着した染料の色落ちを防止することができ、毛髪の色持ちを長時間維持することができる。
【００２１】
本発明の４級アンモニウム塩の共重合体は、イオン結合する塩基性染料の密着性を高めるものである。４級アンモニウム塩の共重合体は、一例としてポリクオタニウム−７３を用いている。ポリクオタニウム−７３は、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド、メタクリル酸エチルトリモニウムクロリド及びジメチルアクリルアミドからなる４級アンモニウム塩の共重合体である。このような４級アンモニウム塩の共重合体は、塩基性染料がプラスイオンを帯び、４級アンモニウム塩の共重合体の塩基性によって毛髪がマイナスイオンになっている状態のときにイオン結合し易くなり、塩基性染料と毛髪の密着性を高めることができる。
【００２２】
植物エキス及び加水分解コンキオリンは、塩基性染料又は／及び浸透性染料が着色した毛髪に対して、紫外線照射による退色を防止するものである。
図２は、各種植物エキス及び加水分解コンキオリンの紫外線照射による退色抑制効果を示すグラフである。
同図はＨＣ染料で染毛した毛髪（ＨＣ染毛料）に、各種植物エキス及び加水分解コンキオリンの紫外線照射により退色抑制効果を検証したものである。
試験使用した植物エキスは、アルテアエキス、オウゴン抽出液及びカンゾウ抽出液と、真珠たん白抽出液である。
【００２３】
試験方法は、ＨＣ染毛料（無配合及び上記植物エキス１％配合）をケラチンフィルムの表面へ各々４ｇ塗布する。このケラチンフィルムを４０℃で１時間放置する。その後、フィルム表面の染毛料をふき取り、シャーレに蒸留水を注ぎ、室温で２分間放置する。そこ洗浄操作を６回繰り返し、デシケーター内でフィルムを十分乾燥させる。
【００２４】
退色度の測定方法は、染色したケラチンフィルムの表面を分光測色計でＬ＊、ａ＊、ｂ＊値を測色する。その後、ケラチンフィルムの表面に紫外線強度（ＵＶ−Ａ：１．０ｍＷ／ｃｍ２、ＵＶ−Ｂ：１．０ｍＷ／ｃｍ２）の紫外線照射を行う。照射後、９０〜４５０分後のケラチンフィルムについて表面を測色し、紫外線照射前の測定値と色差ΔＥを算出し、各植物エキスの退色抑制効果の確認を行った。
植物エキス無配合（ブランク）の紫外線照射７．５時間、９時間、１０．５時間後のΔＥを１００％とした場合の各植物エキス１％配合染毛料のΔＥを示す。この結果、アルテアエキス、オウゴン抽出液、カンゾウ抽出液、真珠たん白抽出液のいずれも紫外線照射による退色抑制効果があった。
【００２５】
これにより本発明の染毛料は、植物エキスとして、オウゴンエキス、アルテア根エキス及びカンゾウ根エキスと、真珠たん白抽出液と同等の加水分解コンキオリンを用いている。
上記配合成分からなる本発明の染毛料は、所定の配合割合で配合し粘性液状に製造している。
【００２６】
［作用］
図１は本発明の染毛料を用いて着色した毛髪を拡大した一部断面の模式図である。図示のように毛髪１０は、太毛の場合、中心にメデュラ１２（毛髄質）が存在し、その周りにコルテックス１４（毛皮質）が形成されている。そしてコルテックス１４を保護するように毛髪の表面にキューティクル１６（毛表皮）がうろこ状に形成されている。
【００２７】
本発明の染毛料を毛髪に塗布すると、分子径の小さいＨＣ染料２０は、毛髪のキューティクル１６の隙間から毛髪の内部に浸透して分子間力によって付着して染着する。
また、塩基性染料３０は、毛髪を中性からアルカリ性の状態にしてマイナスイオンになった状態の毛髪に対して、プラスイオンで毛髪の表面にイオン結合で着色する。このとき、配合した４級アンモニウム塩の共重合体によって、塩基性染料がプラスイオンを帯び、４級アンモニウム塩の共重合体の塩基性によって毛髪がマイナスイオンになっている状態のときにイオン結合し易くなり、塩基性染料と毛髪の密着性を高めることができる。
【００２８】
そして、このようなＨＣ染料２０及び塩基性染料３０が毛髪に付着している状態で、コーティング膜形成剤により、毛髪の外表面を２種類の染料ごと覆うコーティング膜４０を形成することができる。これにより、毛髪に付着した染料の色落ちを防止することができ、毛髪の色持ちを長時間維持することができる。
さらに、加水分解コンキオリンと、オウゴンエキス、アルテア根エキス及びカンゾウ根エキスの植物エキスを配合しているため、毛髪に着色した色素の紫外線による劣化を低減して、染料の色持ちを長時間維持することができる。
【００２９】
［比較例］
図３は、本発明の染毛料と比較品Ａ−Ｃの染色性評価を示すデータである。
同データは、本発明の染毛料、比較品Ａ−Ｃを試料（ヤギ毛  白毛束）にそれぞれ塗布して、各試料を温度４０度で３０分間放置する。その後、各試料を流水で洗浄したもの（染毛のみ）、洗髪を３回繰り返したもの（染毛＋洗髪３回）、洗髪を１０回繰り返したもの（染毛＋洗髪１０回）を作成する。
【００３０】
染色の測定方法は、各試料の表面を分光測色計でＬ＊、ａ＊、ｂ＊値を測色する。本発明の染毛料で染色し、洗髪していない試料の測定値を基データとし、この基データから各試料の色差ΔＥを算出し、色差ΔＥに基づいて各試料の染色性評価を行った。
【００３１】
比較品Ａの配合成分は、水、ミリスチルアルコール、ＰＧ、ジメチルステアラミン、べへニルアルコール、ヘンナ葉エキス、加水分解ケラチン（羊）、シア脂、アジピン酸ジイソブチル、ミリスチル酸、ヘキシルデカノール、ココイルアルギニンエチルＰＣＡ、乳酸、フェノキシエタノール、ＢＧ、ＨＣ黄４、ＨＣ青２、ＨＣ赤３、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、塩基性青９９、塩基性赤７６、塩基性茶１６である。
【００３２】
比較品Ｂの配合成分は、水、ステアリルアルコール、グリセリン、ジメチコン、ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド、セタノール、ミリスチン酸イソプロピル、ＰＣＡ−Ｎａ、オリーブ油、ユビキノン、アセチルヒアルロン酸Ｎａ、セラミド３、水溶性コラーゲン、ユーカリエキス、加水分解コンキオリン、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ、イソステアロイル加水分解シルク、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリエステル、乳酸、ヒドロキシエチルセルロース、界面活性剤、イソステアリン酸、ラウリルグルコシド、ＢＧ、フェノキシエタノール、香料、ＨＣ染料、塩基性染料である。
【００３３】
比較品Ｃの配合成分は、水、ジメチコン、セタノール、ＢＧ、グリコール、グリセリン、ベヘントリモニウムクロリド、アミノプロピルジメチコン、エタノール、植物エキス、オレイン酸オレイル、海塩、加水分解コンキオリン、カゴメエキス、ｐＨ調整剤、水溶性コラーゲン、ステアルトリモニウムクロリド、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、メチルパラベン、香料、ＨＣ染料、塩基性染料である。
【００３４】
本発明の染毛料で染色し、洗髪３回、洗髪１０回の色差ΔＥは、それぞれ０．７５、４．６０であった。次に比較品Ａの洗髪３回、洗髪１０回の色差ΔＥは、それぞれ８．２５、１７．０３であった。比較品Ｂの洗髪３回、洗髪１０回の色差ΔＥは、それぞれ１２．３６、２０．２５であった。比較品Ｃの洗髪３回、洗髪１０回の色差ΔＥは、それぞれ１３．８０、１６．１０であった。
【００３５】
洗髪３回の本発明の染毛料と比較品Ａ−Ｃの比は、１０．９倍〜１８．３倍となり、洗髪１０回の本発明の染毛料と比較品Ａ−Ｃの比は、３．５倍〜４．４倍となった。
【００３６】
これにより、本発明の染毛料は、洗髪３回、洗髪１０回の色差が比較品Ａ―Ｃと比べて大幅に小さく染料の色持ちに効果があった。また、本発明の染毛料は、比較品Ａ−Ｃと比べて洗髪３回で１０．９倍〜１８．３倍、洗髪１０回で３．５倍〜４．４倍の染料の色持ちがあり効果が優れていた。また、比較品Ａは本発明の染毛料の特に効果的な配合成分であるコーティング膜形成剤、４級アンモニウム塩の共重合体、植物エキス及び加水分解コンキオリンを含んでおらず、本発明の染毛料と比べて色差の値が大きい結果が得られた。
【００３７】
このような本発明の染毛料によれば、浸透性染料と塩基性染料が付着した染毛の表面を覆うコーティング膜を形成しているので、塩基性染料と比べて結合が弱い浸透性染料の色落ちを低減して、毛髪の色持ちを長期間維持することができる。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の染毛料は、カラーマニキュア、カラーリンス、カラートリートメントなど、半永久的又は一時的染毛料の分野において有用である。
【符号の説明】
【００３９】
１０………毛髪、１２………メデュラ、１４………コルテックス、１６………キューティクル、２０………ＨＣ染料、３０………塩基性染料、４０………コーティング膜。
【図１】
0006296241.tif 000002
【図２】
0006296241.tif 000003
【図３】
0006296241.tif 000004