(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、前記組成物が、
（ａ１）構造Ｉ−１：
Ａ１−ＮＣＯ      Ｉ−１
を有するジイソシアネート三量体である１つ以上の化合物
（式中、Ａ１は、ジイソシアネート三量体の残基である）
（ｂ１）構造ＩＩ−１：
Ａ１−Ｌ１−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｚ      ＩＩ−１
を有する１つ以上の化合物
（ａ２）構造Ｉ−２：
Ａ２−ＮＣＯ      Ｉ−２
を有するジイソシアネート三量体である１つ以上の化合物
（式中、Ａ２は、ジイソシアネート三量体の残基である）、および
（ｂ２）構造ＩＩ−２：
Ａ２−Ｌ２−Ｑ−Ｇ      ＩＩ−２
を有する１つ以上の化合物
（式中、
構造ＩＩ−１中のＡ１は、構造Ｉ−１中のＡ１と同じであり、
Ｌ１は、イソシアネート基とイソシアネート反応性基との反応により生成される連結基であり、
ｎは、５〜２５であり、
Ｚは、アルキル基であり、
構造ＩＩ−２中のＡ２は、構造Ｉ−２中のＡ２と同じであり、
Ｌ２は、イソシアネート基とイソシアネート反応性基との反応により生成された連結基であり、
Ｑは、有機基であり、および
Ｇは、アニオン性基であり、
Ａ１およびＡ２は、同じでも異なっていてもよく、
ｗａ１＋ｗａ２は、０％〜９０％であり（ｗａ１は、前記組成物の総固体重量に基づいて、前記化合物（ａ１）の重量％であり、ｗａ２は、前記組成物の総固体重量に基づいて、前記化合物（ａ２）の重量％である）、
ｗｂ１＋ｗｂ２は、１０％〜１００％であり（ｗｂ１は、前記組成物の総固体重量に基づいて、前記化合物（ｂ１）の重量％であり、ｗｂ２は、前記組成物の総固体重量に基づいて、前記化合物（ｂ２）の重量％である）、
および比ｗｂ１：ｗｂ２は、０．０１：１および１００：１の間である）
を含む組成物。
【請求項２】
Ａ１が、ヘキサンジイソシアネート三量体残基であり、Ａ２が、ヘキサンジイソシアネート三量体残基である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ｎが、１０〜１４である、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
Ｇが、スルホン酸基である、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
水性媒体中に懸濁した粒子を含むエマルションであって、前記粒子が、
（ａ１）構造Ｉ−１：
Ａ１−ＮＣＯ      Ｉ−１
を有するジイソシアネート三量体である１つ以上の化合物
（式中、Ａ１は、ジイソシアネート三量体の残基である）
（ｂ１）構造ＩＩ−１：
Ａ１−Ｌ１−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｚ      ＩＩ−１
を有する１つ以上の化合物
（ａ２）構造Ｉ−２：
Ａ２−ＮＣＯ      Ｉ−２
を有するジイソシアネート三量体である１つ以上の化合物
（式中、Ａ２は、ジイソシアネート三量体の残基である）、および
（ｂ２）構造ＩＩ−２：
Ａ２−Ｌ２−Ｑ−Ｇ      ＩＩ−２
を有する１つ以上の化合物および
（ｃ）前記三量体（ａ）と異なる１つ以上の水不溶性化合物
（式中、
構造ＩＩ−１中のＡ１は、構造Ｉ−１中のＡ１と同じであり、
Ｌ１は、イソシアネート基とイソシアネート反応性基との反応により生成される連結基であり、
ｎは、５〜２５であり、
Ｚは、アルキル基であり、
構造ＩＩ−２中のＡ２は、構造Ｉ−２中のＡ２と同じであり、
Ｌ２は、イソシアネート基とイソシアネート反応性基との反応により生成される連結基であり、
Ｑは、有機基であり、および
Ｇは、アニオン性基であり、
Ａ１およびＡ２は、同じでも異なっていてもよく、
ｗａ１＋ｗａ２は、０％〜９０％であり（ｗａ１は、前記エマルションの総固体重量に基づいて、前記化合物（ａ１）の重量％であり、ｗａ２は、前記エマルションの総固体重量に基づいて、前記化合物（ａ２）の重量％である）、
ｗｂ１＋ｗｂ２は、１０％〜１００％であり（ｗｂ１は、前記エマルションの総固体重量に基づいて、前記化合物（ｂ１）の重量％であり、ｗｂ２は、前記エマルションの総固体重量に基づいて、前記化合物（ｂ２）の重量％である）、
および比ｗｂ１：ｗｂ２は、０．０１：１および１００：１の間である）
を含む、エマルション。
【請求項６】
前記水不溶性化合物（ｃ）が、ポリイソシアネートである、請求項５記載のエマルション。
【請求項７】
前記水不溶性化合物（ｃ）が、芳香族ポリイソシアネートである、請求項５記載のエマルション。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
水によって運ばれた組成物中の水不溶性化合物を提供することが、しばしば望まれている。この目的への１つの可能性のあるアプローチは、液滴が水不溶性化合物を含有し、これらの液滴が、乳化剤により安定化されている、水中の液滴のエマルションを形成する試みである。かかるエマルションでは、該乳化剤が、架橋剤としての作用可能であることも望まれる。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第６，７６７，９５８号は、ポリイソシアネートを、２−（シクロヘキシルアミノ）−エタンスルホン酸および／または３−（シクロヘキシルアミノ）−プロパンスルホン酸と反応および一水素性ポリアルキレンオキシドポリエーテルアルコールとも一緒に反応させてもよいことを記載している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
２つ以上のイソシアネート基を有し、水不溶性化合物のエマルションを安定化する乳化剤として作用可能な化合物の提供が望まれている。また、かかる水不溶性化合物およびかかる乳化剤から製造されたエマルションも望まれている。２つ以上のイソシアネート基を有し、水不溶性芳香族ポリイソシアネートのエマルションを安定化する乳化剤として作用可能な化合物の提供が、さらに望まれている。かかる芳香族ポリイソシアネートおよびかかる乳化剤から製造されたエマルションも望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
次が、本発明の開示である。
【０００５】
本発明の１番目の態様は、
（ａ１）構造Ｉ−１：
Ａ１−ＮＣＯ      Ｉ−１
を有するジイソシアネート三量体である１つ以上の化合物
（ｂ１）構造ＩＩ−１：
Ａ１−Ｌ１−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｚ      ＩＩ−１
を有する１つ以上の化合物
（ａ２）構造Ｉ−２：
Ａ２−ＮＣＯ      Ｉ−２
を有するジイソシアネート三量体である１つ以上の化合物および
（ｂ２）構造ＩＩ−２：
Ａ２−Ｌ２−Ｑ−Ｇ      ＩＩ−２
を有する１つ以上の化合物
（式中、
構造ＩＩ−１中のＡ１は、構造Ｉ−１中のＡ１と同じであり、
Ｌ１は、イソシアネート基とイソシアネート反応性基との反応により生成される連結基であり、
ｎは、５〜２５であり、
Ｚは、アルキル基であり、
構造ＩＩ−２中のＡ２は、構造Ｉ−２中のＡ２と同じであり、
Ｌ２は、イソシアネート基とイソシアネート反応性基との反応により生成される連結基であり、
Ｑは、有機基であり、および
Ｇは、アニオン性基であり、
Ａ１およびＡ２は、同じでも異なっていてもよく、
ｗａ１＋ｗａ２は、０％〜９０％であり（ｗａ１は、前記組成物の総固体重量に基づいて、前記化合物（ａ１）の重量％であり、ｗａ２は、前記組成物の総固体重量に基づいて、前記化合物（ａ２）の重量％である）、
ｗｂ１＋ｗｂ２は、１０％〜１００％であり（ｗｂ１は、前記組成物の総固体重量に基づいて、前記化合物（ｂ１）の重量％であり、ｗｂ２は、前記組成物の総固体重量に基づいて、前記化合物（ｂ２）の重量％である）、
および比ｗｂ１：ｗｂ２は、０．０１：１および１００：１の間である）
を含む組成物である。
【０００６】
本発明の２番目の態様は、水性媒体中に懸濁した粒子を含むエマルションであり、前記粒子が、本発明の１番目の態様の組成物を含み、前記三量体（ａ）と異なる１つ以上の水不溶性化合物（ｃ）をさらに含む。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
次は、本発明の詳細な説明である。
【０００８】
本明細書で使用されるとき、次の用語は、文脈で明白に別の意味と示さない限り、所定の定義を有する。
【０００９】
イソシアネート基は、−ＮＣＯである。ポリイソシアネートは、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物である。いくつかのポリイソシアネートは、重合体であり、いくつかは、そうではない。ジイソシアネートは、その通りに２つのイソシアネート基を有する化合物である。ジイソシアネートの構造は、ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯであり、Ｒは、置換でも非置換でもよい、いずれもの有機基である。もし、Ｒが、脂肪族であるならば、該ジイソシアネートは、脂肪族ジイソシアネートである。もし、Ｒが、いずれかの芳香環を含むならば、該ジイソシアネートは、芳香族ジイソシアネートである。
【００１０】
ジイソシアネート三量体は、構造ＩＩＩ：
【００１１】
【化１】
0006259829.tif 000002
【００１２】
を有する。構造ＩＩＩは、ジイソシアネートの三量体であるので、構造ＩＩＩ中のＲ基は、互いに同じである。
【００１３】
本明細書で使用されるとき、ジイソシアネート三量体の「残基」は、１つのイソシアネート基を無視するとき、構造ＩＩＩのままである。構造ＩＩＩは、構造Ａ−ＮＣＯを有するように再描画され得、Ａが、ジイソシアネート三量体の残基である。Ａは、２つのイソシアネート基を有する。
【００１４】
本明細書で使用されるとき、イソシアネート反応性基は、イソシアネート基と反応可能な基である。連結基は、イソシアネート基が、イソシアネート反応性基と反応するとき生成される基である。例えば、イソシアネート基が、ヒドロキシル基またはアミン基と反応するとき、得られた連結基は、それぞれ、ウレタン基または尿素基である。該ウレタン基は、構造ＩＶ−１：
【００１５】
【化２】
0006259829.tif 000003
【００１６】
を有する。該尿素基は、構造ＩＶ−２：
【００１７】
【化３】
0006259829.tif 000004
【００１８】
（式中、Ｒ１は、有機基である）を有する。
【００１９】
本明細書で使用されるとき、アニオン基は、負電荷を運ぶ化学基である。負電荷は、−１、−２、または−３であり得る。アニオン基を有する化合物は、１つ以上のカチオンを伴う。付随するカチオンは、金属カチオンまたはカチオン基（すなわち、＋１、＋２、または＋３の正電荷を有する基）を有する有機化合物であり得る。アニオン基を有する化合物が、固体または無極性環境中であるとき、該付随するカチオンは、該アニオン基と隣接して存在する。かかる化合物が、水中で溶解または分散されるとき、該アニオン基および該付随するカチオンは、離れて存在し得る。
【００２０】
本明細書で使用されるとき、エポキシ化合物は、１つ以上のエポキシ基を有する化合物である。ポリエポキシ化合物は、２つ以上のエポキシ基を有する化合物である。ポリエポキシ化合物は、重合体であってもなくてもよい。
【００２１】
本明細書で使用されるとき、架橋剤は、２つ以上の反応性基を有し、ポリマー鎖と結合した反応性基と反応して、ポリマー鎖間の架橋を生成可能である化合物である。該架橋剤の反応性基は、該ポリマー鎖に結合した反応性基と同じでも異なっていてもよい。
【００２２】
水性媒体は、分散媒の重量に基づいて、５０重量％以上の水を含有する分散媒である。本明細書で使用されるとき、エマルションは、水性媒体中に分布した粒子の分散液である。エマルション中の該粒子は、１０ｎｍ〜１０μｍの重量平均粒子径を有し得る。本明細書中の重量平均粒子径は、Ｄ５０として公知である。
【００２３】
もし、２５℃において、１００ｇの水中に溶解できる最大量の化合物が０．５グラムであるならば、化合物は、本明細書で、水不溶性であると見なされる。
【００２４】
本明細書中の組成物は、その「総固体重量」により、特徴付けられ得る。該総固体重量は、該組成物中の全ての非揮発性化合物の重量の総和である。該総固体重量は、次のように決定される。該組成物の既知の初期重量の試料を、該試料中の揮発性化合物が、たとえあったとしても、蒸発させるような空気循環または他の条件を有し、１００℃で、１気圧下の乾燥器内に入れる。該試料は、その重量が、時間の関数として認め得るほど変化しなくなるまで、該乾燥器中にそのままにする。この加熱処理後、該試料の重量が、該総固体重量である。
【００２５】
本明細書で使用されるとき、比がＸ：１以上ということは、該比がＹ：１であり、Ｙが、Ｘと同じかＸより大きいことを意味する。同様に、比が、Ｚ：１以下ということは、該比が、Ｗ：１であり、Ｗが、Ｚと同じかまたはＺより小さいことを意味する。
【００２６】
本発明は、構造ＩＩＩを有するジイソシアネート三量体（本明細書中、「三量体（ａ１）」と呼ぶ）に関する。三量体（ａ１）は、構造Ｉ−１：
Ａ１−ＮＣＯ  Ｉ−１
を有する。残基Ａ１−は、構造Ｖ：
【００２７】
【化４】
0006259829.tif 000005
【００２８】
を有する。
【００２９】
三量体（ａ１）が該三量体である該ジイソシアネートは、本明細書で、「ジイソシアネート（ａ１）」として知られる。好ましくは、ジイソシアネート（ａ１）は、脂肪族ジイソシアネートである。より好ましくは、ジイソシアネート（ａ１）は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、またはジ−イソシアナトメチル−シクロヘキサン（ＡＤＩ）である。より好ましくは、ジイソシアネート（ａ１）は、ＨＤＩまたはＡＤＩである。
【００３０】
本発明は、構造ＩＩ−１：
Ａ１−Ｌ１−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｚ  ＩＩ−１
（式中、構造ＩＩ−１中のＡ１は、構造Ｉ−１中のＡ１と同じであり；Ｌ１は、イソシアネート基とイソシアネート反応性基との反応により生成される連結基であり、ｎは、５〜２５であり、およびＺは、アルキル基である）を有する化合物（本明細書中、「化合物（ｂ１）」と呼ぶ）にも関する。Ｚは、直鎖、分岐鎖、環式、またはその組み合わせであり得る。
【００３１】
好ましくは、Ｌ１は、尿素基またはウレタン基である。より好ましくは、Ｌ１は、ウレタン基である。好ましくは、ｎは、７以上；より好ましくは１０以上である。好ましくは、ｎは、１８以下；より好ましくは、１４以下である。好ましくは、Ｚは、１〜８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基であり；より好ましくは、Ｚは、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基であり；より好ましくは、Ｚは、メチルである。
【００３２】
本発明は、構造ＩＩＩを有するジイソシアネート三量体（本明細書中、「三量体（ａ２）」と呼ぶ）に関する。三量体（ａ２）は、構造Ｉ−２：
Ａ２−ＮＣＯ  Ｉ−２
を有する。残基Ａ２−は、上記、本明細書で定義の構造Ｖを有する。
【００３３】
三量体（ａ２）が該三量体である該ジイソシアネートは、本明細書で、「ジイソシアネート（ａ２）」として知られる。ジイソシアネート（ａ２）は、ジイソシアネートａ１と同じでも異なっていてもよい。ジイソシアネート（ａ２）の好ましい化合物は、ジイソシアネートａ１として、上記本明細書で記載のものと同じである。
【００３４】
本発明は、構造ＩＩ−２：
Ａ２−Ｌ２−Ｑ−Ｇ      ＩＩ−２
（式中、構造ＩＩ−２中のＡ２は、構造Ｉ−２中のＡ２と同じであり；Ｌ２は、イソシアネート基とイソシアネート反応性基との反応により生成される連結基であり、Ｑは、有機基であり、およびＲは、アニオン基である）
を有する化合物（本明細書中、「化合物（ｂ２）」と呼ぶ）にも関する。
【００３５】
好ましくは、Ｌ２は、尿素基またはウレタン基である。より好ましくは、Ｌ２は、構造ＩＶ−２を有する尿素基である。より好ましくは、Ｌ２は、構造ＩＶ−２を有する尿素基であり、Ｒ１は、非置換アルキル基であり；より好ましくは、Ｒ１は、４〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり；より好ましくは、Ｒ１は、シクロヘキシルである。
【００３６】
好ましくは、Ｑは、直鎖、分岐鎖、環式、またはその組み合わせであるアルキル基である。より好ましくは、Ｑは、直鎖アルキル基である。より好ましくは、Ｑは、ｎが１〜８である−（ＣＨ２）ｎ−である。より好ましくは、Ｑは、ｎが３である−（ＣＨ２）ｎ−である。
【００３７】
好ましくは、Ｇは、スルホン酸またはカルボン酸である。より好ましくは、Ｇは、スルホン酸である。
【００３８】
本発明の組成物は、様々な成分の量により、特徴付けられ得る。次の略語を使用する：
ｗａ１＝組成物の総固体重量に基づいた、化合物（ａ１）の重量％、
ｗａ２＝組成物の総固体重量に基づいた、化合物（ａ２）の重量％、
ｗｂ１＝組成物の総固体重量に基づいた、化合物（ｂ１）の重量％、
ｗｂ２＝組成物の総固体重量に基づいた、化合物（ｂ２）の重量％。
【００３９】
好ましくは、ｗａ１＋ｗａ２（すなわち、ｗａ１とｗａ２の和）は、１０％以上；より好ましくは、２０％以上；より好ましくは、３０％以上である。好ましくは、ｗａ１＋ｗａ２は、８０％以下；より好ましくは７０％以下である。
【００４０】
好ましくは、ｗｂ１：ｗｂ２の比は、４：１以下；より好ましくは、２．３：１以下；より好ましくは、１．５：１以下である。好ましくは、ｗｂ１：ｗｂ２の比は、０．２５：１以上；より好ましくは、０．４３：１以上；より好ましくは、０．６７：１以上である。
【００４１】
好ましくは、ｗｂ１＋ｗｂ２（すなわち、ｗａ１とｗａ２の和）は、２０％以上；より好ましくは、３０％以上である。好ましくは、ｗｂ１＋ｗｂ２は、９０％以下；より好ましくは８０％以下；より好ましくは７０％以下である。
【００４２】
本発明の組成物を製造する好ましい方法（本明細書で、「二重混合物」法と呼ぶ）は、混合物（１）を製造する工程、混合物（２）を製造する工程、および、それから、混合物（１）および混合物（２）の両方を含有する組成物を製造する工程を含む。混合物（１）は、三量体（ａ１）および化合物（ｂ１）を含む。混合物（１）では、Ｚ基のモルに対する、三量体（ａ１）上のイソシアネート基のモル＋Ｌ１基のモルの和の比が、５：１〜２０：１である。混合物（２）は、三量体（ａ２）および化合物（ｂ２）を含む。混合物（２）では、Ｑ基のモルに対する、三量体（ａ２）上のイソシアネート基のモル＋Ｌ２基のモルの和の比が、６：１〜１４：１である。
【００４３】
該二重混合法を用いた実施形態で、混合物（２）に対する、混合物（１）の好ましい重量比は、０．１：１以上；より好ましくは、０．５：１以上；より好ましくは０．８以上である。該二重混合法を用いた実施形態で、混合物（２）に対する、混合物（１）の好ましい重量比は、１０：１以下；より好ましくは、５：１以下；より好ましくは、２：１以下；より好ましくは、１．２：１以下である。
【００４４】
本発明のいくつかの態様は、水性媒体中に懸濁した粒子を含むエマルションに関する。該粒子は、三量体（ａ）、化合物（ｂ）、および付加的化合物（本明細書で、「化合物（ｃ）」と呼ぶ）を含む。化合物（ｃ）は、水不溶性であり、三量体（ａ１）、三量体（ａ２）、化合物（ｂ１）、および化合物（ｂ２）と異なる。
【００４５】
本発明が、いずれもの特定の機構に限定されないが、いくつかまたは全ての化合物（ｃ）、いくつかまたは全ての三量体（ａ１）、およびいくつかまたは全ての三量体（ａ２）は、各粒子の内部の混合物を形成し、いくつかまたは全ての化合物（ｂ１）および（ｂ２）は、該粒子と該水性媒体間の界面に存在すると考えられる。いくつかまたは全ての化合物（ｃ）は、乳化剤として作用して、該粒子を生成および安定化すると考えられる。
【００４６】
好ましくは、化合物（ｃ）は、架橋剤である。より好ましくは、化合物（ｃ）は、ポリエポキシ化合物またはポリイソシアネートである。より好ましくは、化合物（ｃ）は、ポリイソシアネートである。好ましい脂肪族ポリイソシアネートは、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、ＡＤＩ、その異性体、その重合体、およびその混合物である。化合物（ｃ）は、好ましくは、芳香族ポリイソシアネートである。好ましい芳香族ポリイソシアネートは、トルイレン−２，４−ジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、トルイレン−２，６−ジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、その異性体、その重合体、およびその混合物である。より好ましいのは、４，４’−ＭＤＩ；２，４’−ＭＤＩ、その重合体、およびその混合物である。
【００４７】
好ましくは、該粒子のＤ５０は、１０ｎｍ以上；より好ましくは、５０ｎｍ以上である。好ましくは、該粒子は、２，０００ｎｍ以下；より好ましくは、１，０００ｎｍ以下；より好ましくは、５００ｎｍ以下のＤ５０を有する。
【００４８】
好ましくは、該エマルションは、安定である。安定なエマルションは、２５℃における貯蔵で、相分離、沈降、浮遊、または凝集のいずれも示さない。好ましくは、該エマルションは、２時間以上；より好ましくは、５時間以上；より好ましくは、１０時間以上安定である。
【００４９】
化合物（ｃ）を含む該エマルションの製造前に、いずれの化合物（ｃ）も含まない、本発明の１番目の態様に記載の三量体（ａ１）および（ａ２）および化合物（ｂ１）および（ｂ２）の混合物を製造することは、時々、有用である。組成物が、２５℃において、４重量部のかかる混合物および９６重量部の水を含有するとき、水性媒体に懸濁された粒子が生成し、好ましくは、該粒子のＤ５０は、１０ｎｍ以上である。好ましくは、かかる粒子は、１，０００ｎｍ以下；より好ましくは、５００ｎｍ以下；より好ましくは、３００ｎｍ以下のＤ５０を有するだろう。
【実施例】
【００５０】
次は、本発明の実施例である。
【００５１】
特に明記しない限り、全ての操作を、環境温度、約２３℃で実施した。「ｎｔ」は、試験しなかったことを意味する。重合体ＭＤＩ（「ＰＭＤＩ」）は、ダウケミカル社のＰＡＰＩ（商標）１３５重合体ＭＤＩであった。
【００５２】
エマルション粒径（「ＰＳ」）を、９０Ｐｌｕｓ（商標）粒径分析計（ブルックヘブン・インスツルメンツ社）により測定した。
【００５３】
ＮＣＯ残留％（「％Ｒｅｍ」）を次のように測定した。最初、「％ＮＣＯ」を、滴定法を用いて、測定した。イソシアネート基を含む試料を、過剰モルのジブチルアミン（ＤＢＡ）のトルエンおよびジメチルホルムアミド溶液と反応させ；該過剰のＤＢＡを、塩酸（ＨＣｌ）溶液で中和滴定し；該試料の重量および使用したＤＢＡとＨＣｌの量から、％ＮＣＯを次式で算出する：
％ＮＣＯ＝１００＊４２．０２＊（消費ＤＢＡ当量）／（試料重量）
所与の試料では、％ＮＣＯを、時間の関数として測定し、％ＲＥＭを次式で算出した：
％ＲＥＭ＝１００＊（経過時間後％ＮＣＯ）／（初期％ＮＣＯ）
【００５４】
粘度を、ブルックフィールドエンジニアリング社のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＣＡＰ２０００＋（商標）粘度計を用いて、２５℃で測定した。結果を、ｍＰａ＊ｓの単位で報告し、センチポイズの単位と数値的に等しい。
【００５５】
実施例１：化合物（ｃ）なしのエトキシル化ＨＤＩ三量体
【００５６】
ＨＤＩ三量体は、構造ＩＩＩを有し、Ｒが、−（ＣＨ２）６−である。Ｃａｒｂｏｘａｘ（商標）ＭＰＥＧ５５０ｐｏｌｙｍｅｒ（ダウケミカル社）は、構造ＣＨ３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨを有し、ｎは、平均値１１．８である。ＨＤＩ三量体を、Ｃａｒｂｏｗａｘ（商標）ＭＰＥＧ５５０ｐｏｌｙｍｅｒと混合して、反応混合物を生成した。該反応混合物は、該反応が起こる前、ヒドロキシル基のモルに対する、イソシアネート基のモルの比が、６：１であった。該反応混合物を、１００℃で、５時間、保持した。該反応生成物は、構造
【００５７】
【化５】
0006259829.tif 000006
【００５８】
（式中、Ｒは、−（ＣＨ２）６−であり、ｎは、平均値１１．８である）
を有する化合物を含有したと考えられる。
【００５９】
実施例２：化合物（ｃ）なしのアニオン性ＨＤＩ三量体
【００６０】
反応混合物を、ＨＤＩ、３−（シクロヘキシルアミノ）−１−プロパンスルホン酸（「ＣＡＰＳ」）、およびＮ．Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン（「ＤＭＣＨＡ」）を混合することにより生成した。ＤＭＣＨＡに対するＣＡＰＳのモル比は、１：１であった。モル比ＮＣＯ：ＮＨは、７：１であった。該反応混合物を、８０℃で、３時間加熱した。該反応生成物は、次の構造：
【００６１】
【化６】
0006259829.tif 000007
【００６２】
（式中、Ａは、ＨＤＩ三量体の残基である）
を有する化合物を含有していた。
【００６３】
実施例３：様々な重量比
【００６４】
混合物を、実施例１の反応生成物、実施例２の反応生成物、および水から製造した。９６重量部の水、および４重量部の実施例１および実施例２の和であった。実施例２に対する、実施例１の重量比を変化した。ＮＣＯ基の量を、各混合物で、ＮＣＯ基初期量の％として測定した。結果は、次の通りであった：
【００６５】
【表１】
0006259829.tif 000008
【００６６】
全試料は、許容可能な量のＮＣＯ基を維持した。１：１の重量比を有する該試料は、他のものより両行であった。
【００６７】
実施例４：液状エポキシ
【００６８】
ブレンドを、水、乳化剤、およびエポキシ（ダウケミカル社のＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）３３１（商標）液状エポキシ樹脂）から製造した。該乳化剤は、実施例１、実施例２、あるいは「複合型」（すなわち、１：１の重量比で、実施例１の実施例２との混合物）のいずれかであった。エポキシの量と乳化剤の量は、４重量部であった。水の量は、９６重量部であった。結果は次の通りであった。「ｎｔ」は、試験していないことを意味する。
【００６９】
【表２】
0006259829.tif 000009
【００７０】
複合型乳化剤は、より小さな粒子エマルションを生成した。また、該複合型乳化剤は、高レベルのエポキシにおいて、許容可能なエマルション（すなわち、粒径１，０００ｎｍ未満）を生成可能であった。
【００７１】
実施例５：他のエポキシとのブレンド
【００７２】
エマルションは、異なるエポキシ化合物を使用したことを除き、実施例４の通り製造した。該エマルションの粒径（「ＰＳ」）を、エマルション製造直後（「初期」）および１ヶ月貯蔵後（「月」）に測定した。使用した該エポキシは、次の通りであった。全てを、ダウケミカル社が供給している。
「７３６」は、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（商標）７３６（商標）液状エポキシである。
「３３０」は、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（商標）３３０（商標）液状エポキシである。
「８５２」は、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（商標）８５２（商標）液状エポキシである。
「６７１」は、Ｄ．Ｅ．Ｒ．（商標）６７１（商標）液状エポキシである。
【００７３】
結果は、次の通りであった：
【００７４】
【表３】
0006259829.tif 000010
【００７５】
全試料は、許容可能なエマルションを示した。
【００７６】
実施例６：重合体ＭＤＩとのブレンド
【００７７】
ブレンドを、水、乳化剤、および重合体ＭＤＩ（「ＰＭＤＩ」）から製造した。該乳化剤は、実施例１、実施例２、あるいは「複合型」（すなわち、１：１の重量比で、実施例１の実施例２との混合物）のいずれかであった。該エマルション粒径を、実施例４の通り、測定した。ＰＭＤＩ量と乳化剤量は、４重量部であった。該水量は、９６重量部であった。結果は、次の通りであった。
【００７８】
【表４】
0006259829.tif 000011
【００７９】
該複合型乳化剤は、より小さな粒子エマルションを生成した。また、該複合型乳化剤は、高レベルのＰＭＤＩで、許容可能なエマルション（すなわち、凝集物なし）を生成可能であった。
【００８０】
実施例７：イソシアネート活性の持続期間
【００８１】
該乳化剤は、重量比１：１で、実施例１の実施例１との混合物であった。ブレンドを、水、乳化剤、ＨＤＩ三量体、およびＭＤＩで製造した。ＭＤＩ量と乳化剤量とＨＤＩ三量体量は、４重量部であった。水量は、９６重量部であった。該ＭＤＩは、ＭＤＩモノマーあるいはＰＭＤＩのいずれかであった。
【００８２】
ＮＣＯ基の量を、各混合物で、ＮＣＯ基の初期量の％として測定した。残留ＮＣＯ（％Ｒｅｍ）を、８時間の室温貯蔵（「ＮＣＯ８時間」）後報告した。結果は、次の通りであった：
【００８３】
【表５】
0006259829.tif 000012
【００８４】
ＭＤＩモノマーまたはＰＭＤＩを有する全試料は、許容可能な粘度、粒径、および残留ＮＣＯ含有率を示した。