(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子樹脂；および
非導電性金属化合物であって、
Ａｌ金属を含み、角を共有する八面体が互いに２次元的に連結された構造を有する複数の第１層（ｅｄｇｅ−ｓｈａｒｅｄ  ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ  ｌａｙｅｒ）と、Ｃｕ金属を含み、互いに隣接する第１層の間に配列された第２層とを含む立体構造を有するＣｕＡｌＯ２を含み、
１０００ｎｍ〜１２００ｎｍの波長を有するレーザ電磁波が７〜２０Ｗの平均パワーで照射され、前記非導電性金属化合物から前記金属やそのイオンを含む金属核が形成される、電磁波の照射による導電性パターン形成用組成物。
【請求項２】
請求項１において、
前記非導電性金属化合物は、下記のあるいはＰ６３／ｍｍｃの空間群構造を有する導電性パターン形成用組成物。
【数１】
0006259071.tif 000005
【請求項３】
請求項１において、
前記非導電性金属化合物は、
Ａｌ金属、およびＯの原子が角を共有する八面体をなし、これらが互いに２次元的に連結された構造に配列されている複数の第１層（ｅｄｇｅ−ｓｈａｒｅｄ  ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ  ｌａｙｅｒ）と、
Ｃｕ金属を含み、互いに隣接する第１層の間で、当該金属が八面体の２次元的連結構造を互いに結合させている第２層とを含む立体構造を有する、電磁波の照射による導電性パターン形成用組成物。
【請求項４】
請求項１において、
前記高分子樹脂は、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂を含む、電磁波の照射による導電性パターン形成用組成物。
【請求項５】
請求項４において、
前記高分子樹脂は、ＡＢＳ樹脂、ポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、およびポリフタルアミド樹脂からなる群より選択された１種以上を含む、電磁波の照射による導電性パターン形成用組成物。
【請求項６】
請求項１において、
前記非導電性金属化合物は、全体組成物に対して１〜１０重量％で含まれる、電磁波の照射による導電性パターン形成用組成物。
【請求項７】
請求項１において、
熱安定剤、ＵＶ安定剤、難燃剤、滑剤、抗酸化剤、無機充填剤、色添加剤、衝撃補強剤、および機能性補強剤からなる群より選択された１種以上の添加剤をさらに含む、電磁波の照射による導電性パターン形成用組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の導電性パターン形成用組成物を樹脂製品に成形したり、他の製品に塗布して樹脂層を形成する段階と、
前記樹脂製品または樹脂層の所定領域に電磁波を照射して、前記非導電性化合物から金属やそのイオンを含む金属核を発生させる段階と、
前記金属核を発生させた領域を化学的に還元またはメッキさせて、導電性金属層を形成する段階とを含み、
前記金属核発生段階において、１０００ｎｍ〜１２００ｎｍの波長を有するレーザ電磁波が７〜２０Ｗの平均パワーで照射される、電磁波の直接照射による導電性パターンの形成方法。
【請求項９】
請求項８において、
前記金属核発生段階を行うと、前記非導電性金属化合物の一部が前記樹脂製品または樹脂層の所定領域の表面に露出しながら、これから金属核が発生し、より高い接着性を有するように活性化した接着活性表面を形成する、電磁波の直接照射による導電性パターンの形成方法。
【請求項１０】
請求項９において、
前記導電性金属層は、前記金属核に含まれている金属イオンの化学的還元、またはこれに対する無電解メッキにより、前記接着活性表面上に形成される、電磁波の直接照射による導電性パターンの形成方法。
【請求項１１】
請求項８において、
前記還元またはメッキ段階では、前記金属核を発生させた領域を、還元剤を含む酸性または塩基性溶液で処理する、電磁波の直接照射による導電性パターンの形成方法。
【請求項１２】
請求項１１において、
前記還元剤は、ホルムアルデヒド、次亜リン酸塩、ジメチルアミノボラン（ＤＭＡＢ）、ジエチルアミノボラン（ＤＥＡＢ）、およびヒドラジンからなる群より選択された１種以上を含む、電磁波の直接照射による導電性パターンの形成方法。
【請求項１３】
高分子樹脂基材；
高分子樹脂基材に分散している非導電性金属化合物であって、
Ａｌ金属を含み、角を共有する八面体が互いに２次元的に連結された構造を有する複数の第１層（ｅｄｇｅ−ｓｈａｒｅｄ  ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ  ｌａｙｅｒ）と、Ｃｕ金属を含み、互いに隣接する第１層の間に配列された第２層とを含む立体構造を有するＣｕＡｌＯ２；
所定領域の高分子樹脂基材の表面に露出した金属やそのイオンを含む金属核を含む接着活性表面；および
前記接着活性表面上に形成された導電性金属層を含み、
前記接着活性表面および導電性金属層が形成された所定領域は、前記高分子樹脂基材に１０００ｎｍ〜１２００ｎｍの波長を有するレーザ電磁波が7〜２０Ｗの平均パワーで照射された領域に対応する導電性パターンを有する樹脂構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種高分子樹脂製品または樹脂層上に、非常に単純化された工程で微細な導電性パターンを形成できるようにする導電性パターン形成用組成物、これを用いた導電性パターンの形成方法と、導電性パターンを有する樹脂構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、微細電子技術の発展に伴い、各種樹脂製品または樹脂層などの高分子樹脂基材（または製品）の表面に微細な導電性パターンが形成された構造体に対する要求が増大している。このような高分子樹脂基材表面の導電性パターンは、携帯電話ケースに一体化したアンテナ、各種センサ、ＭＥＭＳ構造体、またはＲＦＩＤタグなどの多様な対象物を形成するのに適用可能である。
【０００３】
このように、高分子樹脂基材の表面に導電性パターンを形成する技術に対する関心が増加するにつれ、これに関するいくつかの技術が提案されている。しかし、まだこのような技術をより効果的に利用できる方法は提案されていない。
【０００４】
例えば、既に知られた技術によれば、高分子樹脂基材の表面に金属層を形成した後、フォトリソグラフィを適用して導電性パターンを形成したり、導電性ペーストを印刷して導電性パターンを形成する方法などが考えられる。しかし、このような技術により導電性パターンを形成する場合、必要な工程または装備が過度に複雑になったり、良好でかつ微細な導電性パターンを形成することが難しくなる欠点がある。
【０００５】
そこで、より単純化された工程で高分子樹脂基材の表面に微細な導電性パターンをより効果的に形成できる技術の開発が引き続き求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、各種高分子樹脂製品または樹脂層上に、非常に単純化された工程で微細な導電性パターンを形成できるようにする導電性パターン形成用組成物と、これを用いた導電性パターンの形成方法を提供する。
【０００７】
本発明はまた、前記導電性パターン形成用組成物などから形成された導電性パターンを有する樹脂構造体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、高分子樹脂；および第１金属および第２金属を含む化学式１の非導電性金属化合物であって、前記第１および第２金属のうちの少なくとも１種の金属を含み、角を共有する八面体が互いに２次元的に連結された構造を有する複数の第１層（ｅｄｇｅ−ｓｈａｒｅｄ  ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ  ｌａｙｅｒ）と、前記第１層と異なる種類の金属を含み、互いに隣接する第１層の間に配列された第２層とを含む立体構造を有する非導電性金属化合物を含み、電磁波の照射によって、前記非導電性金属化合物から前記第１または第２金属やそのイオンを含む金属核が形成される、電磁波の照射による導電性パターン形成用組成物を提供する。
［化学式１］
ＡＢＸ２
【０００９】
前記化学式１において、Ａ、Ｂはそれぞれ独立して第１および第２金属を表し、Ａは遷移金属であり、Ｂは３＋酸化状態を有する時、最外殻オービタルが電子でいっぱいに満たされる金属であり、Ｘは酸素、窒素、または硫黄を表す。
【００１０】
前記導電性パターン形成用組成物において、前記非導電性金属化合物の第２層に含まれている金属は、互いに隣接する第１層の間で、例えば、前記八面体の頂点を互いに結んで前記２次元的連結構造を互いに結合させてもよい。このような非導電性金属化合物は、下記のあるいはＰ６３／ｍｍｃの空間群構造を有すると定義される。
【数１】
0006259071.tif 000002
【００１１】
そして、前記非導電性金属化合物は、これをなす第１および第２金属（Ａ、Ｂの金属）のうちの少なくとも１種の金属、およびＸの原子が角を共有する八面体をなし、これらが互いに２次元的に連結された構造に配列されている複数の第１層（ｅｄｇｅ−ｓｈａｒｅｄ  ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ  ｌａｙｅｒ）と、
前記第１層と異なる種類の金属を含み、互いに隣接する第１層の間で、当該金属が前記八面体の頂点を互いに結んで前記２次元的連結構造を互いに結合させている第２層とを含む立体構造を有してもよい。
【００１２】
このような非導電性金属化合物の具体例としては、化合物は、ＣｕＡｌＯ２、ＣｕＧａＯ２、ＣｕＩｎＯ２、ＣｕＴｌＯ２、ＣｕＹＯ２、ＣｕＳｃＯ２、ＣｕＬａＯ２、ＣｕＬｕＯ２、ＮｉＡｌＯ２、ＮｉＧａＯ２、ＮｉＩｎＯ２、ＮｉＴｌＯ２、ＮｉＹＯ２、ＮｉＳｃＯ２、ＮｉＬａＯ２、ＮｉＬｕＯ２、ＡｇＡｌＯ２、ＡｇＧａＯ２、ＡｇＩｎＯ２、ＡｇＴｌＯ２、ＡｇＹＯ２、ＡｇＳｃＯ２、ＡｇＬａＯ２、およびＡｇＬｕＯ２からなる群より選択された化合物の１種以上が挙げられ、これによって、前記電磁波の照射によって金属核をより良く形成させ、より良好な導電性パターンの形成を可能にしながらも、白色または多様な色を示す樹脂層または樹脂製品を製造できるようにする。
【００１３】
一方、前述した導電性パターン形成用組成物は、約１０００ｎｍ〜１２００ｎｍの波長を有するレーザ電磁波が約５〜２０Ｗの平均パワーで照射され、前記金属核が形成されるものになってもよい。このようなレーザ電磁波の照射条件の制御によって、前記組成物の高分子樹脂上に金属核がより良く形成され、これによって、より良好な導電性パターンが形成可能になる。
【００１４】
また、前述した導電性パターン形成用組成物において、前記高分子樹脂は、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂を含んでもよいし、そのより具体的な例としては、ＡＢＳ樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂などのポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、およびポリフタルアミド樹脂からなる群より選択された１種以上が挙げられる。
【００１５】
さらに、前記導電性パターン形成用組成物において、前記非導電性金属化合物は、全体組成物に対して約１〜１０重量％で含まれてもよく、残りの含有量の高分子樹脂が含まれてもよい。
【００１６】
そして、前記導電性パターン形成用組成物は、前述した高分子樹脂および所定の非導電性金属化合物のほか、熱安定剤、ＵＶ安定剤、難燃剤、滑剤、抗酸化剤、無機充填剤、色添加剤、衝撃補強剤、および機能性補強剤からなる群より選択された１種以上の添加剤をさらに含んでもよい。
【００１７】
一方、本発明はまた、前述した導電性パターン形成用組成物を用いて、樹脂製品または樹脂層などの高分子樹脂基材上に、電磁波の直接照射によって導電性パターンを形成する方法を提供する。このような導電性パターンの形成方法は、前述した導電性パターン形成用組成物を樹脂製品に成形したり、他の製品に塗布して樹脂層を形成する段階と、前記樹脂製品または樹脂層の所定領域に電磁波を照射して、前記非導電性化合物から第１または第２金属やそのイオンを含む金属核を発生させる段階と、前記金属核を発生させた領域を化学的に還元またはメッキさせて、導電性金属層を形成する段階とを含むことができる。
【００１８】
このような導電性パターンの形成方法において、前記金属核発生段階においては、約１０００ｎｍ〜１２００ｎｍの波長を有するレーザ電磁波が約５〜２０Ｗの平均パワーで照射され、これによって、金属核がより良く形成され、より良好な導電性パターンが形成可能になる。
【００１９】
また、前記電磁波の照射による金属核発生段階を行うと、前記非導電性金属化合物の一部が前記樹脂製品または樹脂層の所定領域の表面に露出しながら、これから金属核が発生し、より高い接着性を有するように活性化した表面（以下、「接着活性表面」）を形成することができる。次に、前記導電性金属層は、前記金属核に含まれている第１または第２金属イオンの化学的還元、またはこれに対する無電解メッキによって導電性金属イオンが化学的還元されることで、前記接着活性表面上に形成できる。前記無電解メッキ時、前記金属核は一種のｓｅｅｄとして作用して、メッキ溶液に含まれている導電性金属イオンが化学的に還元される時、これと強い結合を形成することができる。その結果、前記導電性金属層がより容易に選択的に形成可能になる。
【００２０】
そして、前記還元またはメッキ段階では、前記金属核を発生させた所定領域の樹脂製品または樹脂層を、還元剤を含む酸性または塩基性溶液で処理してもよいし、当該溶液は、還元剤として、ホルムアルデヒド、次亜リン酸塩、ジメチルアミノボラン（ＤＭＡＢ）、ジエチルアミノボラン（ＤＥＡＢ）、およびヒドラジンからなる群より選択された１種以上を含んでもよい。他の例において、前記還元段階では、還元剤および導電性金属イオンを含む無電解メッキ溶液などで処理してもよい。
【００２１】
一方、本発明はまた、前述した導電性パターン形成用組成物および導電性パターンの形成方法により得られた導電性パターンを有する樹脂構造体を提供する。このような樹脂構造体は、高分子樹脂基材；第１金属および第２金属を含み、高分子樹脂基材に分散している化学式１の非導電性金属化合物であって、前記第１および第２金属のうちの少なくとも１種の金属を含み、角を共有する八面体が互いに２次元的に連結された構造を有する複数の第１層（ｅｄｇｅ−ｓｈａｒｅｄ  ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ  ｌａｙｅｒ）と、前記第１層と異なる種類の金属を含み、互いに隣接する第１層の間に配列された第２層とを含む立体構造を有する非導電性金属化合物；所定領域の高分子樹脂基材の表面に露出した第１または第２金属やそのイオンを含む金属核を含む接着活性表面；および前記接着活性表面上に形成された導電性金属層を含むことができる。
［化学式１］
ＡＢＸ２
【００２２】
前記化学式１において、Ａ、Ｂはそれぞれ独立して第１および第２金属を表し、Ａは遷移金属であり、Ｂは３＋酸化状態を有する時、最外殻オービタルが電子でいっぱいに満たされる金属であり、Ｘは酸素、窒素、または硫黄を表す。
【００２３】
前記樹脂構造体において、前記接着活性表面および導電性金属層が形成された所定領域は、前記高分子樹脂基材に電磁波の照射された領域に対応してもよい。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、各種高分子樹脂製品または樹脂層などの高分子樹脂基材上に、レーザなどの電磁波を照射する非常に単純化された工程で微細な導電性パターンをより良好に形成できるようにする導電性パターン形成用組成物、これを用いた導電性パターンの形成方法と、導電性パターンを有する樹脂構造体が提供できる。
【００２５】
しかも、前記非導電性金属化合物が化学式１の範疇に属する特定の化学構造で表されることにより、前記導電性パターン形成用組成物を用いて白色の高分子樹脂製品または樹脂層をより容易に実現することができ、これを用いて各種色彩を示す樹脂製品などを効果的に製造することができる。
【００２６】
このような導電性パターン形成用組成物や導電性パターンの形成方法などを用いて、携帯電話ケースなどの各種樹脂製品上のアンテナ用導電性パターン、ＲＦＩＤタグ、各種センサ、ＭＥＭＳ構造体などを非常に効果的に形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】発明の一実施形態による導電性パターン形成用組成物に含まれる非導電性金属化合物の一例の立体構造を模式的に示す図である。
【図２Ａ】発明の他の実施形態による導電性パターンの形成方法の一例を工程段階別に簡略化して示す図である。
【図２Ｂ】発明の他の実施形態による導電性パターンの形成方法の一例を工程段階別に簡略化して示す図である。
【図２Ｃ】発明の他の実施形態による導電性パターンの形成方法の一例を工程段階別に簡略化して示す図である。
【図３】発明の他の実施形態による導電性パターンの形成方法の一例において、電磁波の照射によって高分子樹脂基材の表面に金属核を含む接着活性表面が形成された様子を示す電子顕微鏡写真である。
【図４】発明の他の実施形態による導電性パターンの形成方法により、高分子樹脂基材に導電性パターンを形成した様子を例として示す写真である。
【図５】図５および図６は、それぞれ製造例１で得られたＣｕＡｌＯ２粉末の電子顕微鏡写真およびＸ線回折パターンを示す。
【図６】図５および図６は、それぞれ製造例１で得られたＣｕＡｌＯ２粉末の電子顕微鏡写真およびＸ線回折パターンを示す。
【図７】製造例１で得られたＣｕＡｌＯ２粉末の粉砕後の写真を示す。
【図８】図８および図９は、実施例１で射出成形して得られた基板形態の組成物（レーザ照射前）の写真（図８）と、このような基板形態の組成物に対してＣｕＡｌＯ２粉末の含有量別に色度（Ｌ＊値）を測定した結果を示すグラフ（図９）である。
【図９】図８および図９は、実施例１で射出成形して得られた基板形態の組成物（レーザ照射前）の写真（図８）と、このような基板形態の組成物に対してＣｕＡｌＯ２粉末の含有量別に色度（Ｌ＊値）を測定した結果を示すグラフ（図９）である。
【図１０】図１０および図１１は、それぞれ実施例１でレーザ照射後に樹脂基板上に金属核が形成されたか否かをＸ線回折分析および電子顕微鏡写真で確認した結果を示す。
【図１１】図１０および図１１は、それぞれ実施例１でレーザ照射後に樹脂基板上に金属核が形成されたか否かをＸ線回折分析および電子顕微鏡写真で確認した結果を示す。
【図１２】実施例１でレーザ照射後に樹脂基板表面の状態を電子顕微鏡で分析した結果を示す。
【図１３】図１３および図１４は、それぞれ比較例１でレーザ照射後に樹脂基板上に金属核が形成されたか否かをＸ線回折分析および電子顕微鏡写真で確認した結果を示す。
【図１４】図１３および図１４は、それぞれ比較例１でレーザ照射後に樹脂基板上に金属核が形成されたか否かをＸ線回折分析および電子顕微鏡写真で確認した結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、発明の具体的な実施形態による導電性パターン形成用組成物、これを用いた導電性パターンの形成方法と、導電性パターンを有する樹脂構造体について説明する。
【００２９】
発明の一実施形態によれば、高分子樹脂；および
第１金属および第２金属を含む化学式１の非導電性金属化合物であって、
前記第１および第２金属のうちの少なくとも１種の金属を含み、角を共有する八面体が互いに２次元的に連結された構造を有する複数の第１層（ｅｄｇｅ−ｓｈａｒｅｄ  ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ  ｌａｙｅｒ）と、前記第１層と異なる種類の金属を含み、互いに隣接する第１層の間に配列された第２層とを含む立体構造を有する非導電性金属化合物を含み、
電磁波の照射によって、前記非導電性金属化合物から前記第１または第２金属やそのイオンを含む金属核が形成される、電磁波の照射による導電性パターン形成用組成物が提供される。
［化学式１］
ＡＢＸ２
【００３０】
前記化学式１において、Ａ、Ｂはそれぞれ独立して第１および第２金属を表し、Ａは遷移金属であり、Ｂは３＋酸化状態を有する時、最外殻オービタルが電子でいっぱいに満たされる金属であり、Ｘは酸素、窒素、または硫黄を表す。
【００３１】
このような発明の一実施形態による導電性パターン形成用組成物を用いて高分子樹脂製品または樹脂層を成形した後、レーザなどの電磁波を照射すると、前記非導電性金属化合物から第１または第２金属やそのイオンを含む金属核が形成できる。このような金属核は、電磁波が照射された所定領域で選択的に露出し、高分子樹脂基材表面の接着活性表面を形成することができる。以降、前記第１または第２金属やそのイオンを含む金属核などを化学的還元処理したり、これをｓｅｅｄとして、導電性金属イオンなどを含むメッキ溶液で無電解メッキすると、前記金属核を含む接着活性表面上に導電性金属層が形成できる。このような過程を通して、前記電磁波が照射された所定領域の高分子樹脂基材上にのみ選択的に導電性金属層、言い換えれば微細な導電性パターンが形成できる。
【００３２】
特に、このように金属核および接着活性表面が形成され、電磁波の照射によってより良好な導電性パターンの形成が可能になる一要因として、一実施形態の組成物に含まれる非導電性金属化合物の特定の立体構造が挙げられる。このような発明の一実施形態による導電性パターン形成用組成物に含まれる非導電性金属化合物の一例の立体構造は、図１に模式的に示されている。
【００３３】
図１を参照すれば、前記非導電性金属化合物の立体構造では、これをなす第１および第２金属のうちの少なくとも１種の金属が第１層に含まれているが、当該第１層は、角を共有する八面体が互いに２次元的に連結された構造（ｅｄｇｅ−ｓｈａｒｅｄ  ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ  ｌａｙｅｒ）を有している。また、前記非導電性金属化合物の立体構造では、前述した第１層の複数層と共に、互いに隣接する第１層の間に配列された第２層を含んでいる。当該第２層には、前記第１層とは異なる種類の金属、例えば、第１および第２金属のうち第１層に含まれない残りの金属が含まれ、当該第２層の金属は、互いに隣接する第１層の間で、前記八面体の頂点を互いに結んでこれらの２次元的連結構造を互いに結合させてもよい。
【００３４】
このような特定の層状立体構造の非導電性金属化合物は、電磁波の照射前は非導電性を示すだけでなく、前記高分子樹脂と優れた相溶性を有し、前記還元またはメッキ処理などに使用される溶液に対しても化学的に安定して、非導電性を維持する特性を有する。したがって、このような非導電性金属化合物は、電磁波が照射されない領域では、高分子樹脂基材内に均一に分散した状態で化学的に安定して維持され、非導電性を示すことができる。
【００３５】
これに対し、前記レーザなどの電磁波が照射された所定領域では、非導電性金属化合物から第１または第２金属やそのイオンなどが容易に発生できる。この時、前述した非導電性金属化合物から金属またはそのイオンがより容易に放出できるのは、前記非導電性化合物が前述した第１層および第２層が順次配列された層状立体構造を有することに起因すると予測できる。このような層状立体構造を有する非導電性化合物は、他の非層状立体構造を有する化合物に比べて、前記第２層に含まれている第１または第２金属やそのイオンがより容易に放出できるのである。このように、電磁波の照射によって非導電性金属化合物から金属やそのイオンがより容易に放出されることにより、金属核および接着活性表面の形成を可能にする一要因となり得る。
【００３６】
ただし、本発明者らの実験結果、このような非導電性金属化合物特有の立体構造だけで前記金属核および接着活性表面の形成が可能になるのではないことが確認された。本発明者らは、継続的な実験および研究を通して、前述した特定の立体構造の化学式１の非導電性金属化合物の中でも、例えば、後述するＣｕＡｌＯ２、ＣｕＧａＯ２、ＣｕＩｎＯ２、ＣｕＴｌＯ２、ＣｕＹＯ２、ＣｕＳｃＯ２、ＣｕＬａＯ２、ＣｕＬｕＯ２、ＮｉＡｌＯ２、ＮｉＧａＯ２、ＮｉＩｎＯ２、ＮｉＴｌＯ２、ＮｉＹＯ２、ＮｉＳｃＯ２、ＮｉＬａＯ２、ＮｉＬｕＯ２、ＡｇＡｌＯ２、ＡｇＧａＯ２、ＡｇＩｎＯ２、ＡｇＴｌＯ２、ＡｇＹＯ２、ＡｇＳｃＯ２、ＡｇＬａＯ２、またはＡｇＬｕＯ２などの特定の化合物を選択および含むことにより、前記一実施形態の組成物は、特定波長のレーザなどの電磁波に対してより高い吸収率および敏感度を示すことが明らかになった。また、これと共に、後述するようなレーザなどの電磁波の照射条件などを調節することにより、はじめて前記金属核および接着活性表面の形成が可能になり、レーザなどの電磁波の照射および順次的な還元またはメッキ処理などによってより良好な微細導電性パターンが形成できることが確認された。
【００３７】
したがって、前記一実施形態の導電性パターン形成用組成物は、前述した非導電性金属化合物特有の立体構造、これによる特性および前述した金属核などの形成を可能にする諸条件の制御などによって、スピネルなど他の立体構造を有する化合物を含んだり、その他金属核の形成を伴わない他の組成物を用いた場合と比較して、より良好な微細導電性パターンを容易に形成できるようにする。しかも、このような特性によって、一実施形態の導電性パターン形成用組成物を用いると、前記スピネルなどの非層状立体構造を有する非導電性金属化合物を含む他の組成物を用いた場合などに比べて、前記非導電性金属化合物の使用量、より具体的に第１または第２金属の使用量または含有量を減少させても、良好でかつ微細な導電性金属層をより容易に形成することができる。
【００３８】
付加して、前記一実施形態の組成物に含まれている化学式１の非導電性金属化合物が、遷移金属Ａ（例えば、Ｃｕ、Ｎｉ、またはＡｇ）と共に、例えば、３＋酸化状態を有する時、最外殻オービタルが電子でいっぱいに満たされる金属Ｂ（例えば、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｙ、Ｓｃ、Ｌａ、またはＬｕ）を有する化学式１で表されることにより、一実施形態の組成物を用いて白色または各種色彩を有する樹脂製品または樹脂層を実現することが可能になる。仮に、前述した金属のほか、Ｃｒなど他の遷移金属をＢとして含む場合、このような非導電性金属化合物を含む組成物を用いて白色または各種色彩を有する樹脂製品などを得ることが容易でないことがある。これに対し、前述した所定の金属Ｂを含む化学式１の非導電性金属化合物を用いて、導電性パターンを有する樹脂製品または樹脂層に白色または各種色彩を実現することがより容易になり、様々な需要者の要求に応えることができる。
【００３９】
このように、発明の一実施形態による導電性パターン形成用組成物を用いると、レーザなどの電磁波を照射し、当該領域を還元またはメッキ処理する非常に単純な工程で高分子樹脂基材上に微細でかつ良好な導電性パターンを容易に形成することができる。しかも、これに含まれている非導電性金属化合物特有の立体構造や金属核の形成などによって、前記導電性パターンをより良好で容易に形成することができる。したがって、このような導電性パターン形成用組成物を用いて、多様な高分子樹脂製品または樹脂層上にアンテナ用導電性パターン、ＲＦＩＤタグ、各種センサ、ＭＥＭＳ構造体などを非常に効果的に形成することができ、特に、前記樹脂製品または樹脂層に白色または各種色彩を付加することで、需要者層の要求に応えることもより容易になる。
【００４０】
一方、前述した一実施形態の導電性パターン形成用組成物は、赤外線領域に相当するレーザ電磁波に対して高い吸収率および敏感度を示すことができる。このような高い吸収率および敏感度によって、一実施形態の導電性パターン形成用組成物を用いると、レーザなどの電磁波の照射によって金属核およびこれを含む接着活性表面がより良く形成され、その結果、より良好な導電性パターンの形成が可能になる。
【００４１】
また、このような導電性パターン形成用組成物の高い吸収率および敏感度は、前述した特定の立体構造の非導電性金属化合物の使用、中でも、ＣｕＡｌＯ２、ＣｕＧａＯ２、ＣｕＩｎＯ２、ＣｕＴｌＯ２、ＣｕＹＯ２、ＣｕＳｃＯ２、ＣｕＬａＯ２、ＣｕＬｕＯ２、ＮｉＡｌＯ２、ＮｉＧａＯ２、ＮｉＩｎＯ２、ＮｉＴｌＯ２、ＮｉＹＯ２、ＮｉＳｃＯ２、ＮｉＬａＯ２、ＮｉＬｕＯ２、ＡｇＡｌＯ２、ＡｇＧａＯ２、ＡｇＩｎＯ２、ＡｇＴｌＯ２、ＡｇＹＯ２、ＡｇＳｃＯ２、ＡｇＬａＯ２、またはＡｇＬｕＯ２などのような特定の化合物の使用、このような特定の非導電性金属化合物と適切な高分子樹脂との組み合わせおよびこれらの組成などによって達成できる。このような適切な非導電性金属化合物および高分子樹脂と、これらの組成などについては、以下により詳細に記述されている。
【００４２】
そして、前述した一実施形態の導電性パターン形成用組成物において、前記非導電性金属化合物は、前述した立体構造の一例として、下記のあるいはＰ６３／ｍｍｃの空間群構造で定義される層状立体構造になってもよい。
【数２】
0006259071.tif 000003
【００４３】
このような層状立体構造によって、非層状立体構造などに比べて、前記第２層に含まれている金属やそのイオンがより容易に放出できる。そのため、このような層状立体構造を有する非導電性化合物を含む組成物を用いることは、前記非導電性化合物の使用量をさらに減少させながらも、金属核などの形成を可能にし、導電性パターンをより良好に形成できるようにする主な要因の一つとなり得る。
【００４４】
この時、前記層状立体構造を有する非導電性金属化合物は、図１にも示されているように、これをなす第１および第２金属（Ａ、Ｂの金属）のうちの少なくとも１種の金属、およびＸの原子が角を共有する八面体をなしてもよく、これらが互いに２次元的に連結された構造に配列されて第１層（ｅｄｇｅ−ｓｈａｒｅｄ  ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ  ｌａｙｅｒ）をなしてもよい。また、前記立体構造では、前記第１層とは異なる種類の金属、例えば、第１および第２金属のうち第１層に含まれない残りの金属が互いに隣接する第１層の間に配列されて第２層をなしてもよい。そして、このような第２層をなす金属は、前記第１層の八面体の頂点を互いに結んで前記２次元的連結構造を互いに結合させてもよい。
【００４５】
この時、前記第２層をなす第１または第２金属は、Ｃｕ、Ｎｉ、およびＡｇからなる群より選択された１種以上の金属になり、電磁波の照射によって非導電性金属化合物から放出される金属源になってもよく、残りの第１層をなす金属は、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｙ、Ｓｃ、Ｌａ、およびＬｕからなる群より選択された１種以上の金属になってもよい。特に、前記第１層をなす金属がＡｌなどのように３＋酸化状態を有する時、最外殻オービタルが電子でいっぱいに満たされる金属になることにより、一実施形態の組成物を用いて白色または各種色彩を有する樹脂製品または樹脂層を実現することがより容易となり得る。
【００４６】
より具体的な一例において、前述した層状立体構造を有する非導電性金属化合物の中でも、ＣｕＡｌＯ２、ＣｕＧａＯ２、ＣｕＩｎＯ２、ＣｕＴｌＯ２、ＣｕＹＯ２、ＣｕＳｃＯ２、ＣｕＬａＯ２、ＣｕＬｕＯ２、ＮｉＡｌＯ２、ＮｉＧａＯ２、ＮｉＩｎＯ２、ＮｉＴｌＯ２、ＮｉＹＯ２、ＮｉＳｃＯ２、ＮｉＬａＯ２、ＮｉＬｕＯ２、ＡｇＡｌＯ２、ＡｇＧａＯ２、ＡｇＩｎＯ２、ＡｇＴｌＯ２、ＡｇＹＯ２、ＡｇＳｃＯ２、ＡｇＬａＯ２、およびＡｇＬｕＯ２からなる群より選択された化合物の１種以上を用いることにより、前記金属核およびこれを含む接着活性表面がより良く形成できることが確認された。したがって、これら特定の非導電性金属化合物を使用する一方、後述するレーザなどの電磁波の照射条件を適切に制御することにより、前記金属核などを適切に形成することができ、より良好な導電性パターンの形成が可能になり、かつ、白色または各種色彩を有する樹脂製品または樹脂層を実現することがより容易になる。これとは異なり、前述した層状立体構造などを有しても、後述する比較例のような適切でない非導電性金属化合物が使用されたり、レーザなどの電磁波の照射条件が適切な範囲に制御されない場合、金属核が形成されないことがあり、この場合、高分子樹脂に対する優れた接着力を有する良好な導電性パターンが形成されないことがある。
【００４７】
一方、前述した一実施形態の導電性パターン形成用組成物は、赤外線領域に相当する波長、例えば、約１０００ｎｍ〜１２００ｎｍ、あるいは約１０６０ｎｍ〜１０７０ｎｍ、あるいは約１０６４ｎｍの波長を有するレーザ電磁波が約５〜２０Ｗ、あるいは約７〜１５Ｗの平均パワーで照射され、当該電磁波の照射部に金属核が形成されるものであってもよい。当該範囲にレーザなどの電磁波の照射条件が制御されることにより、一実施形態の組成物に対するレーザ照射部に金属核などがより良く形成され、これによって、より良好な導電性パターンの形成が可能になる。ただし、実際使用される非導電性金属化合物および高分子樹脂の具体的な種類やこれらの組成に応じて、金属核などの形成を可能にする電磁波の照射条件を異にして制御されてもよい。
【００４８】
また、前述した一実施形態の導電性パターン形成用組成物において、前記高分子樹脂としては、多様な高分子樹脂製品または樹脂層を形成できる任意の熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂を特別な制限なく使用することができる。特に、前述した特定の立体構造の非導電性金属化合物は、多様な高分子樹脂と優れた相溶性および均一な分散性を示すことができ、一実施形態の組成物は、多様な高分子樹脂を含むことで、様々な樹脂製品または樹脂層に成形されてもよい。このような高分子樹脂の具体例としては、ＡＢＳ樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂などのポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、またはポリフタルアミド樹脂などが挙げられ、その他にも多様な高分子樹脂を含むことができる。中でも、金属核の形成および良好な導電性パターンの形成をより好ましく担保できるように、前記高分子樹脂として、ＡＢＳ樹脂またはポリカーボネート樹脂を使用することが適切である。
【００４９】
また、前記導電性パターン形成用組成物において、前記非導電性金属化合物は、全体組成物に対して約１〜１０重量％、あるいは約１．５〜７重量％で含まれてもよく、残りの含有量の高分子樹脂が含まれてもよい。当該含有量範囲により、前記組成物から形成された高分子樹脂製品または樹脂層の機械的物性などの基本的な物性を適切に維持しながらも、電磁波の照射によって一定領域に導電性パターンを形成する特性を好ましく示すことができる。さらに、このような組成比によって、前述した金属核の形成および良好な導電性パターンの形成がより好ましく担保できる。
【００５０】
これに加えて、一実施形態の組成物は、層状立体構造の非導電性金属化合物を含み、金属核などの形成を可能にすることによって、より低い含有量の非導電性金属化合物だけを含んでも、電磁波の照射によって良好な導電性パターンをより効果的に形成することができる。したがって、非導電性金属化合物の含有量を減少させて、前記樹脂製品または樹脂層の基本的物性を優れたものに維持することがより容易となり得る。
【００５１】
そして、前記導電性パターン形成用組成物は、前述した高分子樹脂および所定の非導電性金属化合物のほか、熱安定剤、ＵＶ安定剤、難燃剤、滑剤、抗酸化剤、無機充填剤、色添加剤、衝撃補強剤、および機能性補強剤からなる群より選択された１種以上の添加剤をさらに含んでもよい。その他にも、樹脂製品成形用組成物に使用可能と知られた多様な添加剤を特別な制限なく全て使用できることはもちろんである。
【００５２】
一方、発明の他の実施形態によれば、前述した導電性パターン形成用組成物を用いて、樹脂製品または樹脂層などの高分子樹脂基材上に、電磁波の直接照射によって導電性パターンを形成する方法が提供される。このような導電性パターンの形成方法は、前述した導電性パターン形成用組成物を樹脂製品に成形したり、他の製品に塗布して樹脂層を形成する段階と、前記樹脂製品または樹脂層の所定領域に電磁波を照射して、前記非導電性化合物から第１または第２金属やそのイオンを含む金属核を発生させる段階と、前記金属核を発生させた領域を化学的に還元またはメッキさせて、導電性金属層を形成する段階とを含むことができる。
【００５３】
以下、添付した図面を参照して、前記他の実施形態による導電性パターンの形成方法を各段階別に説明する。参照として、図２Ａ〜図２Ｃでは、前記導電性パターンの形成方法の一例を工程段階別に簡略化して示しており、図３では、前記導電性パターンの形成方法の一例において、電磁波の照射によって高分子樹脂基材の表面に金属核を含む接着活性表面が形成された様子を電子顕微鏡写真で示している。
【００５４】
前記導電性パターンの形成方法では、まず、前述した導電性パターン形成用組成物を樹脂製品に成形したり、他の製品に塗布して樹脂層を形成してもよい。このような樹脂製品の成形または樹脂層の形成においては、通常の高分子樹脂組成物を用いた製品の成形方法または樹脂層の形成方法が特別な制限なく適用可能である。例えば、前記組成物を用いて樹脂製品を成形するにあたっては、前記導電性パターン形成用組成物を押出および冷却した後、ペレットまたは粒子状に形成し、これを所望の形状に射出成形して多様な高分子樹脂製品を製造することができる。
【００５５】
このように形成された高分子樹脂製品または樹脂層は、前記高分子樹脂から形成された樹脂基材上に、前述した特定の立体構造の非導電性金属化合物が均一に分散した形態を有することができる。特に、前記非導電性金属化合物は、多様な高分子樹脂と優れた相溶性、十分な溶解度および化学的安定性を有するため、前記樹脂基材上の前領域にわたって均一に分散して、非導電性を有する状態に維持できる。
【００５６】
このような高分子樹脂製品または樹脂層を形成した後には、図２Ａに示されているように、導電性パターンを形成しようとする前記樹脂製品または樹脂層の所定領域に、レーザなどの電磁波を照射することができる。このような電磁波を照射すると、前記非導電性化合物から第１または第２金属やそのイオンが放出され、これを含む金属核を発生させることができる。
【００５７】
より具体的には、前記電磁波の照射による金属核発生段階を行うと、前記非導電性金属化合物の一部が前記樹脂製品または樹脂層の所定領域の表面に露出しながら、これから金属核が発生し、より高い接着性を有するように活性化した接着活性表面を形成することができる。このような接着活性表面が電磁波の照射された一定領域でのみ選択的に形成されることにより、後述する還元またはメッキ段階を行うと、前記金属核および接着活性表面に含まれている第１または第２金属イオンの化学的還元、またはこれに対する無電解メッキによって導電性金属イオンが化学的還元されることで、前記導電性金属層が所定領域の高分子樹脂基材上に選択的により良好に形成可能になる。より具体的には、前記無電解メッキ時には、前記金属核が一種のｓｅｅｄとして作用して、メッキ溶液に含まれている導電性金属イオンが化学的に還元される時、これと強い結合を形成することができる。その結果、より良好な導電性金属層がより容易に選択的に形成可能になる。
【００５８】
一方、前述した金属核発生段階においては、電磁波の中でも、レーザ電磁波が照射され、例えば、赤外線領域に相当する波長、例えば、約１０００ｎｍ〜１２００ｎｍ、あるいは約１０６０ｎｍ〜１０７０ｎｍ、あるいは約１０６４ｎｍの波長を有するレーザ電磁波が約５〜２０Ｗ、あるいは約７〜１５Ｗの平均パワーで照射されてもよい。
【００５９】
このようなレーザ電磁波の照射によって、非導電性金属化合物から金属核の形成をより好ましく担保することができ、これを含む接着活性表面を選択的所定領域に発生および露出させることができる。
【００６０】
一方、前述した金属核発生段階を行った後には、図２Ｃに示されているように、前記金属核を発生させた領域を化学的に還元またはメッキさせて、導電性金属層を形成する段階を行うことができる。このような還元またはメッキ段階を行った結果、前記金属核および接着活性表面の露出した所定領域で選択的に導電性金属層が形成され、残りの領域では化学的に安定した非導電性金属化合物がそのまま非導電性を維持することができる。これによって、高分子樹脂基材上の所定領域にのみ選択的に微細な導電性パターンが形成できる。
【００６１】
このような還元またはメッキ段階では、前記金属核を発生させた所定領域の樹脂製品または樹脂層を、還元剤を含む酸性または塩基性溶液で処理してもよいし、当該溶液は、還元剤として、ホルムアルデヒド、次亜リン酸塩、ジメチルアミノボラン（ＤＭＡＢ）、ジエチルアミノボラン（ＤＥＡＢ）、およびヒドラジンからなる群より選択された１種以上を含んでもよい。他の例において、前記還元段階では、還元剤および導電性金属イオンを含む無電解メッキ溶液などで処理してもよい。
【００６２】
このような還元またはメッキ段階の進行により、前記金属核に含まれている第１または第２金属イオンが還元されたり、前記金属核の形成された領域でこれをｓｅｅｄとして、前記無電解メッキ溶液に含まれている導電性金属イオンが化学的還元され、所定領域に選択的に良好な導電性パターンが形成できる。この時、前記金属核および接着活性表面は、前記化学的に還元される導電性金属イオンと強い結合を形成することができ、その結果、所定領域に選択的に導電性パターンがより容易に形成可能になる。
【００６３】
一方、発明のさらに他の実施形態によれば、前述した導電性パターン形成用組成物および導電性パターンの形成方法により得られた導電性パターンを有する樹脂構造体が提供される。このような樹脂構造体は、高分子樹脂基材；第１金属および第２金属を含み、高分子樹脂基材に分散している前記化学式１の非導電性金属化合物であって、前記第１および第２金属のうちの少なくとも１種の金属を含み、角を共有する八面体が互いに２次元的に連結された構造を有する複数の第１層（ｅｄｇｅ−ｓｈａｒｅｄ  ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ  ｌａｙｅｒ）と、前記第１層と異なる種類の金属を含み、互いに隣接する第１層の間に配列された第２層とを含む立体構造を有する非導電性金属化合物；所定領域の高分子樹脂基材の表面に露出した第１または第２金属やそのイオンを含む金属核を含む接着活性表面；および前記接着活性表面上に形成された導電性金属層を含むことができる。
【００６４】
このような樹脂構造体において、前記接着活性表面および導電性金属層が形成された所定領域は、前記高分子樹脂基材に電磁波の照射された領域に対応してもよい。また、前記接着活性表面の金属核に含まれている第１または第２金属やそのイオンは、前記非導電性金属化合物由来のものになってもよい。一方、前記導電性金属層は、前記第１または第２金属由来、または無電解メッキ溶液に含まれている導電性金属イオン由来のものになってもよい。
【００６５】
一方、前記樹脂構造体は、白色を呈したり、これに付加される各種顔料の色彩などが反映され、多様な色彩を呈することができる。
【００６６】
また、前記樹脂構造体は、前記高分子樹脂基材内に分散しており、前記非導電性金属化合物由来の残留物をさらに含んでもよい。このような残留物は、前記非導電性金属化合物の立体構造において第１または第２金属のうちの少なくとも一部が放出され、その部分の少なくとも一部にｖａｃａｎｃｙが形成された構造を有することができる。
【００６７】
前述した樹脂構造体は、アンテナ用導電性パターンを有する携帯電話ケースなどの各種樹脂製品または樹脂層になったり、その他ＲＦＩＤタグ、各種センサ、またはＭＥＭＳ構造体などの導電性パターンを有する多様な樹脂製品または樹脂層になってもよい。
【００６８】
上述したように、発明の実施形態によれば、レーザなどの電磁波を照射して還元またはメッキする非常に単純化された方法で、各種微細導電性パターンを有する多様な樹脂製品を良好でかつ容易に形成することができる。特に、前記導電性パターンを有しながらも、多様な色彩を示し、需要者の多様な要求に応える多様な樹脂製品を形成することができる。
【００６９】
このように樹脂製品または樹脂層上に微細導電性パターンを形成した一例は、図４に示されている。図４からも裏づけられるように、上述した非常に単純な工程でも各種樹脂製品または樹脂層上に微細な導電性パターンを形成できるため、かつて提案されていない新規な樹脂製品などを含むことで、より多様な形態の樹脂製品を実現することに大きく寄与できる。
【００７０】
以下、発明の具体的な実施例を通して、発明の作用、効果をより具体的に説明する。ただし、これは発明の例として提示されたものであり、これによって発明の権利範囲がいかなる意味でも限定されるものではない。
【００７１】
製造例１：非導電性金属化合物ＣｕＡｌＯ２の合成
原材料ＣｕＯとＡｌ２Ｏ３を２：１のモル比率として、６時間ボールミリングすることにより互いに均一に混合した。以降、常圧および１１５０℃の条件下、２時間焼成して、ＣｕＡｌＯ２の化学式を有する粉末を合成した。このような合成後には、追加の粉砕処理をして、以下の実施例で使用するＣｕＡｌＯ２粉末（粒子サイズ０．１〜１μｍ）を製造した。該粉末の電子顕微鏡写真およびＸ線回折パターンは、それぞれ図５および図６に示された通りであり、前記粉砕後の粉末写真は、図７に示された通りである。
【００７２】
このような図５および図６の電子顕微鏡およびＸ線回折分析などにより、前記非導電性金属化合物は板状形結晶構造を有することが確認され、図１に示されたような層状立体構造を有することが確認された。また、図７のように、前記ＣｕＡｌＯ２粉末は灰色に近い比較的明るい色を示すことにより、これを添加しても高分子樹脂固有の色を生かすことができ、したがって、白色または各種色彩を有する樹脂製品または樹脂層を実現することがより容易になると予測される。
【００７３】
実施例１：レーザの直接照射による導電性パターンの形成
製造例１で得られた非導電性金属酸化物粉末（ＣｕＡｌＯ２）を、ポリカーボネート樹脂と共に使用した。追加的に、工程および安定化のための添加剤である熱安定化剤（ＩＲ１０７６、ＰＥＰ３６）、ＵＶ安定剤（ＵＶ３２９）、滑剤（ＥＰ１８４）、および衝撃補強剤（Ｓ２００１）を共に用いて、電磁波の照射による導電性パターン形成用組成物を製造した。
【００７４】
前記ポリカーボネート樹脂７９〜８４重量％、非導電性金属化合物１〜５重量％、衝撃補強剤４重量％、滑剤を含むその他添加剤１重量％で混合して、２６０〜２８０℃で押出によりＢｌｅｎｄｉｎｇして、ペレット状の樹脂組成物を製造した、このように押出されたペレット状の樹脂組成物を、約２６０〜２８０℃で直径１００ｍｍ、厚さ２ｍｍの基板として射出成形した。
【００７５】
このように射出成形された基板形態の組成物の写真を図８に示し、前記非導電性金属化合物の含有量別に前記基板形態の組成物の色度（Ｌ＊値）を測定して、その結果グラフを図９に示した。このような図８および図９を参照すれば、実施例１の基板形態の組成物は、おおむね白色に近い明るい色を示し、これによって、前記非導電性金属化合物の添加にもかかわらず、白色または各種色彩を有する樹脂製品または樹脂層を実現することがより容易になることが確認された。ただし、非導電性金属化合物の含有量が小さいほど、より白色に近い明るい色を示し、白色または各種色彩を有する樹脂製品または樹脂層を実現することがより容易になることが確認された。
【００７６】
一方、このように製造された樹脂基板に対して、Ｎｄ−ＹＡＧ  ｌａｓｅｒ装置を用いて、４０ｋＨｚ、８〜１６Ｗの条件下、１０６４ｎｍの波長帯のレーザを照射して表面を活性化させた。Ｌａｓｅｒ照射後、ポリカーボネート樹脂内に銅含有金属核の形成の有無を電子顕微鏡写真およびＸＲＤで分析および確認し、その結果をそれぞれ図１０および図１１に示した。また、Ｌａｓｅｒ照射後、ポリカーボネート樹脂の表面形態に対する電子顕微鏡写真を図１２に示した。
【００７７】
図１０および図１１などを参照すれば、前記レーザ照射後に、ＣｕＡｌＯ２粒子由来の一部のＣｕまたはそのイオンが還元されながら、金属ｓｅｅｄ（つまり、金属核）を形成することが確認された。
【００７８】
次に、前記レーザの照射によって表面の活性化した樹脂基板に対して、次のような無電解メッキ工程を実施した。メッキ溶液は、硫酸銅３ｇ、ロッシェル塩１４ｇ、水酸化ナトリウム４ｇを１００ｍｌの脱イオン水に溶解させて製造した。製造されたメッキ溶液４０ｍｌに、還元剤としてホルムアルデヒド１．６ｍｌを添加した。レーザで表面の活性化した樹脂基板を３〜５時間メッキ溶液に担持させた後、蒸留水で洗浄した。
【００７９】
比較例１：レーザの直接照射による導電性パターンの形成
非導電性金属化合物として、ＣｕＡｌＯ２の代わりにＣｏＡｌＯ２を使用し、レーザ照射条件を８〜１６Ｗの代わりに３Ｗのように異にしたことを除いては、実施例１と同様の方法で導電性パターン形成用組成物を製造し、これから導電性パターンを有する樹脂構造体を製造した。
【００８０】
Ｌａｓｅｒ照射後、ポリカーボネート樹脂内に銅含有金属核の形成の有無を電子顕微鏡写真およびＸＲＤで分析および確認し、その結果をそれぞれ図１３および図１４に示した。図１３および図１４を参照すれば、前記レーザ照射後にもレーザ照射条件が十分でなく、非導電性金属化合物がレーザに露出しにくいだけでなく、非導電性金属化合物がレーザに対する敏感度を十分に有しないことにより、Ｃｏ等由来の金属ｓｅｅｄ（つまり、金属核）が形成されないことが確認された。
【００８１】
試験例：樹脂基板に対する導電性パターンの接着性評価
まず、前記実施例１で非導電性金属化合物の含有量およびレーザの照射条件別に最終形成された導電性パターンの接着性を評価した。このような接着性は、ＩＳＯ２４０９標準方法によるＣｒｏｓｓ−ｃｕｔ  ｔｅｓｔによって評価し、下記表１に非導電性金属化合物の含有量別に評価されたＩＳＯ  ｃｌａｓｓをまとめて示した。これに加えて、レーザ照射条件別に測定された接着性評価結果を通して、導電性パターンが優れた接着性を示すことを表すＩＳＯ  ｃｌａｓｓ０を達成するためにそれぞれ要求されるレーザのパワー程度を測定し、下記表１に併せてまとめて示した。
【００８２】
一方、比較例１に対しても、同様の方法で導電性パターンの接着性を評価して、表１に併せてまとめて示した。
【００８３】
【表１】
0006259071.tif 000004
【００８４】
このような表１によれば、実施例１では、比較的低いパワーのレーザ照射条件においても、ポリカーボネート樹脂に対して接着性に優れた導電性パターンが良好に形成されたのに対し、比較例１では、接着性が不良で除去されやすい導電性パターンが形成されたことが確認された。特に、比較例１では、接着性に優れた導電性パターンの形成が実質的に不可能であることが確認された。
【図１】
0006259071.tif 000006
【図２Ａ】
0006259071.tif 000007
【図２Ｂ】
0006259071.tif 000008
【図２Ｃ】
0006259071.tif 000009
【図３】
0006259071.tif 000010
【図４】
0006259071.tif 000011
【図５】
0006259071.tif 000012
【図６】
0006259071.tif 000013
【図７】
0006259071.tif 000014
【図８】
0006259071.tif 000015
【図９】
0006259071.tif 000016
【図１０】
0006259071.tif 000017
【図１１】
0006259071.tif 000018
【図１２】
0006259071.tif 000019
【図１３】
0006259071.tif 000020
【図１４】
0006259071.tif 000021