(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の接合対象部材と第２の接合対象部材とを金属原子含有粒子の焼結物によって接合するために用いられる接合用組成物であって、
金属原子含有粒子を含む接合材料と、粒子径のＣＶ値が１０％以下である導電性粒子とを含有し、
前記導電性粒子は、前記第１の接合対象部材と前記第２の接合対象部材とを接合する焼結物を形成するための前記金属原子含有粒子とは異なり、
前記導電性粒子が、基材粒子と、前記基材粒子の表面上に配置された導電層とを有し、
前記金属原子含有粒子が焼結する温度が、前記導電性粒子の表面が溶融する温度よりも低い、接合用組成物。
【請求項２】
第１の接合対象部材と第２の接合対象部材とを金属原子含有粒子の焼結物によって接合するために用いられる接合用組成物であって、
接合用組成物はペーストであり、接合用組成物はバインダーを含有し、
接合用組成物は、金属原子含有粒子を含む接合材料と、粒子径のＣＶ値が１０％以下である導電性粒子とを含有し、
前記導電性粒子は、前記第１の接合対象部材と前記第２の接合対象部材とを接合する焼結物を形成するための前記金属原子含有粒子とは異なり、
前記導電性粒子が、基材粒子と、前記基材粒子の表面上に配置された導電層とを有し、
接合用組成物は、前記金属原子含有粒子を焼結させる際に、前記バインダーを消失させて用いられ、
前記金属原子含有粒子が焼結する温度が、前記導電性粒子の表面が溶融する温度よりも低い、接合用組成物。
【請求項３】
第１の接合対象部材と第２の接合対象部材とを金属原子含有粒子の焼結物によって接合するために用いられる接合用組成物であって、
金属原子含有粒子を含む接合材料と、粒子径のＣＶ値が１０％以下である導電性粒子とを含有し、
前記導電性粒子は、前記第１の接合対象部材と前記第２の接合対象部材とを接合する焼結物を形成するための前記金属原子含有粒子とは異なり、
前記接合材料が、平均粒子径が１ｎｍ以上、１００ｎｍ以下である銀粒子又は平均粒子径が１ｎｍ以上、１００ｎｍ以下である銅粒子を含む接合材料であるか、又は平均粒子径が１ｎｍ以上、５０μｍ以下である酸化銀粒子又は平均粒子径が１ｎｍ以上、５０μｍ以下である酸化銅粒子と還元剤とを含む接合材料であり、
前記金属原子含有粒子が焼結する温度が、前記導電性粒子の表面が溶融する温度よりも低い、接合用組成物。
【請求項４】
第１の接合対象部材と第２の接合対象部材とを金属原子含有粒子の焼結物によって接合するために用いられる接合用組成物であって、
接合用組成物はペーストであり、接合用組成物はバインダーを含有し、
接合用組成物は、金属原子含有粒子を含む接合材料と、粒子径のＣＶ値が１０％以下である導電性粒子とを含有し、
前記導電性粒子は、前記第１の接合対象部材と前記第２の接合対象部材とを接合する焼結物を形成するための前記金属原子含有粒子とは異なり、
前記接合材料が、平均粒子径が１ｎｍ以上、１００ｎｍ以下である銀粒子又は平均粒子径が１ｎｍ以上、１００ｎｍ以下である銅粒子を含む接合材料であるか、又は平均粒子径が１ｎｍ以上、５０μｍ以下である酸化銀粒子又は平均粒子径が１ｎｍ以上、５０μｍ以下である酸化銅粒子と還元剤とを含む接合材料であり、
接合用組成物は、前記金属原子含有粒子を焼結させる際に、前記バインダーを消失させて用いられ、
前記金属原子含有粒子が焼結する温度が、前記導電性粒子の表面が溶融する温度よりも低い、接合用組成物。
【請求項５】
前記導電性粒子が、基材粒子と、前記基材粒子の表面上に配置された導電層とを有する、請求項３又は４に記載の接合用組成物。
【請求項６】
前記導電層の外表面が銀又は銅を含む金属である、請求項１、２及び５のいずれか１項に記載の接合用組成物。
【請求項７】
前記導電層の外表面が４００℃で溶融しない、請求項１、２、５及び６のいずれか１項に記載の接合用組成物。
【請求項８】
前記基材粒子が樹脂粒子である、請求項１、２、５、６及び７のいずれか１項に記載の接合用組成物。
【請求項９】
前記金属原子含有粒子が４００℃未満の加熱で焼結する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の接合用組成物。
【請求項１０】
第１の接合対象部材と、
第２の接合対象部材と、
前記第１，第２の接合対象部材を接合している接合部とを備え、
前記接合部が、金属原子含有粒子の焼結物と、粒子径のＣＶ値が１０％以下である導電性粒子とを含み、
前記導電性粒子は、前記接合部に含まれる前記金属原子含有粒子の焼結物とは異なり、
前記金属原子含有粒子の焼結物によって、前記第１の接合対象部材と前記第２の接合対象部材とが接合されており、前記第１，第２の接合対象部材間に、前記導電性粒子が配置されている、接合構造体。
【請求項１１】
前記接合部の平均厚みをＴとしたときに、接合後における前記導電性粒子の前記接合部の厚み方向における平均直径が０．８Ｔ以上である、請求項１０に記載の接合構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、半導体モジュールなどを基板等の部材に接合するために用いられる接合用組成物、並びに該接合用組成物を用いた接合構造体及び接合構造体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インバータ等に用いられるパワー半導体装置の一つである非絶縁型半導体装置において、半導体素子を固定する部材は半導体装置の電極の一つでもある。例えば、パワートランジスタを固定部材上にＳｎ−Ｐｂ系はんだ付け材を用いて搭載した半導体装置では、固定部材（ベース材）はパワートランジスタのコレクタ電極となる。このコレクタ電極には半導体装置稼動時に数アンペア以上の電流が流れ、トランジスタチップは発熱する。この発熱に起因する特性の不安定化及び寿命の低下を避けるためには、はんだ付け部の放熱性、耐熱性を十分に確保する必要がある。このはんだ付け部の放熱性及び耐熱性を十分に確保するためには放熱性に優れた材料を用いる必要がある。
【０００３】
絶縁型半導体装置においても、半導体素子を安全かつ安定に動作させるためには、半導体装置の動作時に発生する熱を半導体装置の外へ効率よく放散させる必要がある。また、この場合に、はんだ付け部の接合信頼性を確保する必要もある。
【０００４】
高い放熱性と高い接合信頼性とを有する接合材料として、下記の特許文献１では、粒子状銀化合物を含む導電性接着剤が開示されている。しかしながら、この導電性接着剤を用いた場合の接合は、バインダー樹脂である熱硬化性樹脂が硬化した硬化物による接合であるため、接合界面における金属結合による接合と比較すると、放熱性及び接合信頼性が低くなるという問題がある。
【０００５】
一方で、金属粒子の粒径が１００ｎｍ以下のサイズまで小さくなり、構成原子数が少なくなると、粒子の体積に対する表面積比が急激に増大し、融点又は焼結温度がバルク状態に比較して大幅に低下することが知られている。この低温焼成機能を利用し、有機物で表面が被覆された平均粒径１００ｎｍ以下の金属粒子を接合材料として用い、加熱により有機物を分解させて金属粒子同士を焼結させることで接合を行う方法が知られている。この接合方法では、接合後の金属粒子がバルク金属へと変化するのと同時に接合界面では金属結合による接合が得られるため、耐熱性と接合信頼性と放熱性とが非常に高くなる。このような接合を行うための接合材料は、例えば、下記の特許文献２に開示されている。
【０００６】
特許文献２では、平均粒径が１ｎｍ以上、５０μｍ以下である粒子であって、金属酸化物、金属炭酸塩又はカルボン酸金属塩の粒子から選ばれる１種以上の金属粒子前駆体と、有機物である還元剤とを含む接合用材料が開示されている。該接合用材料中における全質量部において、上記金属粒子前駆体の含有量は、５０質量部を超え、９９質量部以下である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−３０９３５２号公報
【特許文献２】特開２００８−１７８９１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献２に記載のような従来の接合材料では、該接合材料により接合された部材間の間隔にばらつきが生じることがある。すなわち、接合材料により形成された接合部の厚みのばらつきが生じることがある。従って、従来の接合材料を用いた半導体装置などの電子部品の信頼性が低くなるという問題がある。
【０００９】
本発明の目的は、第１，第２の接合対象部材を接合するために用いられ、接合後に、該第１，第２の接合対象部材の接合信頼性を高め、更に該第１，第２の接合対象部材間の間隔を高精度に制御できる接合用組成物、並びに該接合用組成物を用いた接合構造体及び接合構造体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の広い局面によれば、第１，第２の接合対象部材を接合するために用いられる接合用組成物であって、金属原子含有粒子を含む接合材料と、粒子径のＣＶ値が１０％以下である導電性粒子とを含有する、接合用組成物が提供される。
【００１１】
本発明に係る接合用組成物のある特定の局面では、上記接合材料は、平均粒子径が１ｎｍ以上、１００ｎｍ以下である銀粒子又は平均粒子径が１ｎｍ以上、１００ｎｍ以下である銅粒子を含む接合材料であるか、又は平均粒子径が１ｎｍ以上、５０μｍ以下である酸化銀粒子又は平均粒子径が１ｎｍ以上、５０μｍ以下である酸化銅粒子と還元剤とを含む接合材料である。
【００１２】
本発明に係る接合用組成物の他の特定の局面では、上記金属原子含有粒子は、４００℃未満の加熱で焼結する。
【００１３】
本発明に係る接合用組成物のさらに他の特定の局面では、上記導電性粒子は、基材粒子と、該基材粒子の表面上に配置された導電層とを有する。
【００１４】
本発明に係る接合用組成物の別の特定の局面では、上記導電層の外表面は銀又は銅を含む金属である。
【００１５】
本発明に係る接合用組成物のさらに別の特定の局面では、上記導電層の外表面は、４００℃で溶融しない。
【００１６】
本発明に係る接合用組成物の他の特定の局面では、上記基材粒子は樹脂粒子である。
【００１７】
また、本発明の広い局面によれば、第１の接合対象部材と、第２の接合対象部材と、該第１，第２の接合対象部材を接合している接合部とを備え、該接合部が、金属原子含有粒子を含む接合材料と、粒子径のＣＶ値が１０％以下である導電性粒子とを含有する接合用組成物を用いて形成されており、上記接合部が、上記接合用組成物を加熱して、上記金属原子含有粒子を焼結させることにより形成されており、上記金属原子含有粒子が焼結した焼結物によって、上記第１，第２の接合対象部材が接合されており、上記第１，第２の接合対象部材間に、上記導電性粒子が配置されている、接合構造体が提供される。
【００１８】
本発明に係る接合構造体のある特定の局面では、上記接合部の平均厚みをＴとしたときに、接合後における上記導電性粒子の上記接合部の厚み方向における平均直径は０．８Ｔ以上であることが好ましい。
【００１９】
また、本発明の広い局面によれば、第１，第２の接合対象部材間に、金属原子含有粒子を含む接合材料と、粒子径のＣＶ値が１０％以下である導電性粒子とを含有する接合用組成物を配置する工程と、該接合用組成物を加熱して、上記金属原子含有粒子を焼結させることによって、接合部を形成して、上記第１，第２の接合対象部材を接合する工程とを備え、上記金属原子含有粒子が焼結した焼結物によって、上記第１，第２の接合対象部材を接合し、上記第１，第２の接合対象部材間に、上記導電性粒子を配置する、接合構造体が提供される。
【発明の効果】
【００２０】
本発明に係る接合用組成物は、金属原子含有粒子を含む接合材料と、粒子径のＣＶ値が１０％以下である導電性粒子とを含有するので、本発明に係る接合用組成物を用いて第１，第２の接合対象部材を接合したときに、第１，第２の接合対象部材の接合信頼性を高め、更に該第１，第２の接合対象部材間の間隔を高精度に制御できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る接合用組成物を用いた接合構造体を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態に係る接合用組成物に含まれている導電性粒子を示す断面図である。
【図３】図３は、図２に示す導電性粒子の変形例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２３】
本発明に係る接合用組成物は、第１の接合対象部材と、第２の接合対象部材を接合するために用いられる。本発明に係る接合用組成物は、金属原子含有粒子を含む接合材料と、粒子径のＣＶ値が１０％以下である導電性粒子とを含有する。このような組成を有する接合材料により第１，第２の接合対象部材を接合すると、金属原子含有粒子を含む接合材料により形成された部分を有する接合部と第１，第２の接合対象部材との接合信頼性を高めることができる。さらに、第１，第２の接合対象部材間に配置された導電性粒子によって、第１，第２の接合対象部材間の間隔を高精度に制御することができる。第１，第２の接合対象部材間の間隔を高精度に制御することによって、部分的に接合部の厚みが薄くなるのを抑制できる結果、接合部の放熱性が部分的に低くなるのを抑制することもできる。
【００２４】
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態及び実施例を説明することにより本発明を明らかにする。
【００２５】
図１に、本発明の一実施形態に係る接合用組成物を用いた接合構造体を模式的に断面図で示す。なお、図１に示す構造は、本発明に係る接合構造体の一例にすぎず、接合構造は適宜変形され得る。
【００２６】
図１に示す接合構造体１は、第１の接合対象部材２と、第２の接合対象部材３，４と、第１の接合対象部材２と第２の接合対象部材３，４とを接合している接合部５，６とを備える。接合部５，６は、金属原子含有粒子を含む接合材料と、粒子径のＣＶ値が１０％以下である導電性粒子２１とを含有する接合用組成物を用いて形成されている。
【００２７】
第１の接合対象部材２の第１の表面２ａ（一方の表面）側に接合部５及び第２の接合対象部材３が配置されている。接合部５は、第１の接合対象部材２と第２の接合対象部材３とを接合している。
【００２８】
第１の接合対象部材２の第１の表面２ａとは反対の第２の表面２ｂ（他方の表面）側に接合部６及び第２の接合対象部材４が配置されている。接合部６は、第１の接合対象部材２と第２の接合対象部材４とを接合している。
【００２９】
第１の接合対象部材２と第２の接合対象部材３，４との間にそれぞれ、導電性粒子２１が配置されている。接合部５は焼結物１１を含み、接合部６は焼結物１２を含む。焼結物１１，１２は、上記金属原子含有粒子を含む接合材料が焼結した焼結物である。第１の接合対象部材２と第２の接合対象部材３，４との間に、焼結物１１，１２が配置されている。焼結物１１，１２によって、第１の接合対象部材２と第２の接合対象部材３，４とが接合されている。
【００３０】
第２の接合対象部材３の接合部５側とは反対の表面に、ヒートシンク７が配置されている。第２の接合対象部材４の接合部６側とは反対側の表面に、ヒートシンク８が配置されている。従って、接合構造体１は、ヒートシンク７、第２の接合対象部材３、接合部５、第１の接合対象部材２、接合部６、第２の接合対象部材４及びヒートシンク８がこの順で積層された部分を有する。
【００３１】
第１の接合対象部材２としては、インバータ、コンバータ等に用いられるパワー半導体素子等が挙げられる。このような第１の接合対象部材２を備える接合構造体１では、接合構造体１の使用時に、第１の接合対象部材２において大きな熱量が発生しやすい。従って、第１の接合対象部材２から発生した熱量を、ヒートシンク７，８などに効率的に放散させる必要がある。このため、第１の接合対象部材２とヒートシンク７，８との間に配置されている接合部５，６には、高い放熱性が求められる。
【００３２】
第２の接合対象部材３，４としては、セラミック、プラスチックなどにより形成された基板等が挙げられる。
【００３３】
接合部５，６は、上記接合用組成物を加熱して、上記金属原子含有粒子を焼結させることにより形成されている。
【００３４】
接合部５，６の平均厚みをＴとしたときに、接合後における導電性粒子２１の接合部５，６の厚み方向における平均直径は好ましくは０．６Ｔ以上、より好ましくは０．８Ｔ以上、更に好ましくは０．９Ｔ以上、特に好ましくは０．９５Ｔ以上、好ましくは１Ｔ以下である。このような厚みの関係を満足すると、第１，第２の接合対象部材間の間隔を高精度に制御できる。接合部５，６の平均厚みと接合後の導電性粒子２１の平均直径とは等しくてもよい。
【００３５】
上記接合材料に含まれている上記金属原子含有粒子としては、金属粒子及び金属化合物粒子等が挙げられる。上記金属化合物粒子は、金属原子と、該金属原子以外の原子とを含む。上記金属化合物粒子の具体例としては、金属酸化物粒子、金属の炭酸塩粒子、金属のカルボン酸塩粒子及び金属の錯体粒子等が挙げられる。上記金属化合物粒子は、金属酸化物粒子であることが好ましい。例えば、上記金属酸化物粒子は、還元剤の存在下で接合時の加熱で金属粒子となった後に焼結する。上記金属酸化物粒子は、金属粒子の前駆体である。上記金属のカルボン酸塩粒子としては、金属の酢酸塩粒子等が挙げられる。
【００３６】
上記金属原子含有粒子を含む接合材料は、平均粒子径が１ｎｍ以上、１００ｎｍ以下である金属粒子を含む接合材料であるか、又は平均粒子径が１ｎｍ以上、５０μｍ以下である金属酸化物粒子と還元剤とを含む接合材料であることが好ましい。このような接合材料を用いると、接合時の加熱で、上記金属原子含有粒子同士を良好に焼結させることができる。上記金属酸化物粒子の平均粒子径は、好ましくは５μｍ以下である。上記金属原子含有粒子の粒子径は、金属原子含有粒子が真球状である場合には、直径を示し、金属原子含有粒子が真球状ではない場合には、最大径を示す。
【００３７】
上記金属粒子及び上記金属酸化物粒子を構成する金属としては、銀、銅及び金等が挙げられる。なかでも、銀又は銅が好ましく、銀が特に好ましい。従って、上記金属粒子は、好ましくは銀粒子又は銅粒子であり、より好ましくは銀粒子である。上記金属酸化物粒子は、好ましくは酸化銀粒子又は酸化銅粒子であり、より好ましくは酸化銀粒子である。銀粒子及び酸化銀粒子を用いた場合には、接合後に残渣が少なく、体積減少率も非常に小さい。該酸化銀粒子における酸化銀としては、Ａｇ２Ｏ及びＡｇＯが挙げられる。
【００３８】
上記金属原子含有粒子は、４００℃未満の加熱で焼結することが好ましい。上記金属原子含有粒子が焼結する温度（焼結温度）は、より好ましくは３５０℃以下、好ましくは３００℃以上である。上記金属原子含有粒子が焼結する温度が上記上限以下であると、焼結を効率的に行うことができ、更に焼結に必要なエネルギーを低減し、かつ環境負荷を小さくすることができる。
【００３９】
上記接合材料１００重量％中、上記金属原子含有粒子の含有量は、好ましく１０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、更に好ましくは５０重量％以上、１００重量％以下、好ましくは９９重量％以下、より好ましくは９０重量％以下である。上記接合材料の全量が、上記金属原子含有粒子であってもよい。上記金属原子含有粒子の含有量が上記下限以上であると、上記金属原子含有粒子をより一層緻密に焼結させることができる。この結果、接合部における放熱性及び耐熱性も高くなる。
【００４０】
上記金属原子含有粒子が金属酸化物粒子である場合に、還元剤が用いられることが好ましい。上記還元剤としては、アルコール類（アルコール性水酸基を有する化合物）、カルボン酸類（カルボキシ基を有する化合物）及びアミン類（アミノ基を有する化合物）等が挙げられる。上記還元剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４１】
上記アルコール類としては、アルキルアルコールが挙げられる。上記アルコール類の具体例としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコール及びイコシルアルコール等が挙げられる。また、上記アルコール類としては、１級アルコール型化合物に限られず、２級アルコール型化合物、３級アルコール型化合物、アルカンジオール及び環状構造を有するアルコール化合物も使用可能である。さらに、上記アルコール類として、エチレングリコール及びトリエチレングリコールなど多数のアルコール基を有する化合物を用いてもよい。また、上記アルコール類として、クエン酸、アスコルビン酸及びグルコースなどの化合物を用いてもよい。
【００４２】
上記カルボン酸類としては、アルキルカルボン酸等が挙げられる。上記カルボン酸類の具体例としては、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸及びイコサン酸等が挙げられる。また、上記カルボン酸類は、１級カルボン酸型化合物に限られず、２級カルボン酸型化合物、３級カルボン酸型化合物、ジカルボン酸及び環状構造を有するカルボキシル化合物も使用可能である。
【００４３】
上記アミン類としては、アルキルアミン等が挙げられる。上記アミン類の具体例としては、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン及びイコデシルアミン等が挙げられる。また、上記アミン類は分岐構造を有していてもよい。分岐構造を有するアミン類としては、２−エチルヘキシルアミン及び１，５−ジメチルヘキシルアミン等が挙げられる。上記アミン類は、１級アミン型化合物に限られず、２級アミン型化合物、３級アミン型化合物及び環状構造を有するアミン化合物も使用可能である。
【００４４】
さらに、上記還元剤は、アルデヒド基、エステル基、スルホニル基又はケトン基などを有する有機物であってもよく、カルボン酸金属塩などの有機物であってもよい。カルボン酸金属塩は金属粒子の前駆体としても用いられる一方で、有機物を含有しているために、金属酸化物粒子の還元剤としても用いられる。
【００４５】
上記金属原子含有粒子の焼結温度（接合温度）よりも低い融点を有する還元剤を用いると、接合時に凝集し、接合部にボイドが生じやすくなる傾向がある。カルボン酸金属塩の使用により、該カルボン酸金属塩は接合時の加熱により融解しないため、ボイドが生じるのを抑制できる。なお、カルボン酸金属塩以外にも有機物を含有する金属化合物を還元剤として用いてもよい。
【００４６】
上記還元剤が用いられる場合には、上記接合材料１００重量％中、上記還元剤の含有量は、好ましくは１重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、好ましくは９０重量％以下、より好ましくは７０重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下である。上記還元剤の含有量が上記下限以上であると、上記金属原子含有粒子をより一層緻密に焼結させることができる。この結果、接合部における放熱性及び耐熱性も高くなる。
【００４７】
上記接合用組成物１００重量％中、上記接合材料の含有量は好ましくは１０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、更に好ましくは６０重量％以上、好ましくは９９．９９重量％以下、より好ましくは９９．９重量％以下、より一層好ましくは９９．５重量％以下、更に好ましくは９９重量％以下、特に好ましくは９０重量％以下、最も好ましくは８０重量％以下である。
【００４８】
図２に、本発明の一実施形態に係る接合用組成物に含まれている導電性粒子２１を断面図で示す。
【００４９】
図２に示すように、導電性粒子２１は、基材粒子２２と、該基材粒子２２の表面２２ａ上に配置された導電層２３とを有する。導電層２３は、基材粒子２２の表面２２ａ上に積層されている。導電層２３は、基材粒子２２の表面２２ａを被覆している。導電層２３は単層である。
【００５０】
図３に、図２に示す導電性粒子２１の変形例を示す。図３に示す導電性粒子３１は、基材粒子２２と、該基材粒子２２の表面２２ａ上に配置された導電層３２とを有する。導電層３２は、基材粒子２２の表面２２ａ上に積層されている。導電層３２は、基材粒子２２の表面２２ａを被覆している。導電層３２は多層であり、２層の積層構造を有する。導電層は、内層である第１の導電層３２Ａと、外層である第２の導電層３２Ｂとを含む。外層である第２の導電層３２Ｂは、内層である第１の導電層３２Ａの外側の表面上に配置されており、第１の導電層３２Ａの外側の表面を被覆している。
【００５１】
上記導電性粒子は、金属粒子であってもよく、基材粒子と該基材粒子の表面上に配置された導電層とを有する導電性粒子（図２，３に示す導電性粒子２１，３１など）であってもよい。接合部の柔軟性を高め、導電性粒子の柔軟性を高め、導電性粒子を適度に圧縮変形させることを可能にし、さらに接合構造体の耐衝撃性をより一層高める観点からは、上記導電性粒子は、樹脂粒子と該樹脂粒子の表面上に配置された導電層とを有する導電性粒子であることが好ましい。上記基材粒子は、金属を除く基材粒子であることが好ましく、有機粒子、金属を除く無機粒子又は有機無機ハイブリッド粒子であることが好ましい。
【００５２】
上記樹脂粒子を形成するための樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン及びポリエーテルスルホン等が挙げられる。導電性粒子の柔軟性を高め、導電性粒子を適度に圧縮変形させることを可能にし、さらに接合構造体の耐衝撃性をより一層高める観点からは、上記樹脂粒子は、分子中にエチレン性不飽和基を複数有する重合性単量体を含有する１種又は２種以上の重合性単量体を重合させた重合体により形成されていることが好ましい。
【００５３】
上記導電層を形成するための金属としては、例えば、金、銀、パラジウム、銅、白金、亜鉛、鉄、鉛、錫、アルミニウム、コバルト、インジウム、ニッケル、クロム、チタン、アンチモン、ゲルマニウム、カドミウム、ビスマス、タリウム、錫−鉛合金、錫−銅合金、錫−銀合金及び錫−鉛−銀合金等が挙げられる。また、上記金属として、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）を用いてもよい。上記金属は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよく、また合金でもよい。
【００５４】
上記樹脂粒子の表面に導電層を形成する方法は特に限定されない。導電層を形成する方法としては、例えば、無電解めっきによる方法、電気めっきによる方法、物理的蒸着による方法、並びに金属粉末もしくは金属粉末とバインダーとを含むペーストを樹脂粒子などの基材粒子の表面にコーティングする方法等が挙げられる。なかでも、導電層の形成が簡便であるので、無電解めっきによる方法が好ましい。上記物理的蒸着による方法としては、真空蒸着、イオンプレーティング及びイオンスパッタリング等の方法が挙げられる。
【００５５】
上記導電性粒子の平均粒子径は、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下である。導電性粒子の平均粒子径が上記下限以上であると、第１，第２の接合対象部材間に配置される接合部の厚みを厚くすることができ、該接合部による放熱性及び接合信頼性をより一層高めることができる。上記導電性粒子の平均粒子径が上記上限以下であると、電極間の間隔を小さくすることができ、接合構造体の小型化及び薄型化に対応できる。上記導電性粒子の粒子径は、導電性粒子が真球状である場合には、直径を示し、導電性粒子が真球状ではない場合には、最大径を示す。
【００５６】
上記導電層の厚みは、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、更に好ましくは５０ｎｍ以上、好ましくは１０００ｎｍ以下、より好ましくは５００ｎｍ以下、更に好ましくは３００ｎｍ以下である。導電層の厚みが上記下限以上であると、導電性粒子の導電性を十分に高めることができ、導電層の過度のひび割れを抑制できる。導電層の割れを抑制できる結果、接合部の厚みをより一層均一にできるので、接合部の放熱性が部分的に低くなるのを抑制することもできる。導電層の厚みが上記上限以下であると、樹脂粒子などの基材粒子と導電層との熱膨張率の差による界面の応力が緩和され、樹脂粒子などの基材粒子から導電層が剥離し難くなる。
【００５７】
上記導電層の外表面は銀又は銅を含む金属であることが好ましく、銀を含む金属であることがより好ましい。上記導電層の外表面は銀又は銅であることが好ましく、銀であることがより好ましい。上記導電層の外表面が銀を含む場合に、上記金属原子含有粒子は、銀原子含有粒子であることが好ましく、銀粒子又は酸化銀粒子であることがより好ましい。上記導電層の外表面は銅である場合に、上記金属原子含有粒子は、銅原子含有粒子であることが好ましく、銅粒子又は酸化銅粒子であることがより好ましい。上記導電層の外表面が銀又は銅であって、接合部を構成する焼結物が銀又は銅であると、導電性、放熱性がより一層良好になる。上記導電層の外表面が銀であって、接合部を構成する焼結物が銀であると、導電性がかなり良好になる。
【００５８】
上記導電層の外表面は、４００℃で溶融しないことが好ましい。上記金属原子含有粒子の焼結時に上記導電性粒子が変形するのを抑制できる。このため、接合後に第１，第２の接合対象部材間の間隔をより一層高精度に制御することができる。さらに、接合部の厚みをより一層均一にできるので、接合部の放熱性が部分的に低くなるのを抑制することもできる。
【００５９】
上記金属原子含有粒子が焼結する温度は、導電性粒子の表面が溶融する温度よりも低いことが好ましい。上記金属原子含有粒子が焼結する温度は、導電性粒子の表面が溶融する温度よりも５℃以上低いことが好ましく、１０℃以上低いことがより好ましい。上記金属原子含有粒子が焼結する温度と、導電性粒子の表面が溶融する温度とが上記関係を満足すると、上記金属原子含有粒子の焼結時に上記導電性粒子が変形するのを抑制できる。このため、接合後に第１，第２の接合対象部材間の間隔をより一層高精度に制御することができる。さらに、接合部の厚みをより一層均一にできるので、接合部の放熱性が部分的に低くなるのを抑制することもできる。
【００６０】
導電性粒子の粒子径のＣＶ値（粒度分布の変動係数）は、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下、更に好ましくは３％以下である。上記ＣＶ値が上記上限以下であると、接合後に第１，第２の接合対象部材間の間隔をより一層高精度に制御することができる。さらに、接合部の厚みをより一層均一にできるので、接合部の放熱性が部分的に低くなるのを抑制することもできる。
【００６１】
上記ＣＶ値は下記式で表される。
【００６２】
ＣＶ値（％）＝（ρ／Ｄｎ）×１００
ρ：導電性粒子の粒子径の標準偏差
Ｄｎ：平均粒子径
【００６３】
上記接合用組成物１００重量％中、上記導電性粒子の含有量は好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．１重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上、特に好ましくは１重量％以上、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは１５重量％以下である。上記導電性粒子の含有量が上記下限以上であると、第１，第２の接合対象部材間に、導電性粒子を十分に存在させることができ、導電性粒子によって、第１，第２の接合対象部材間の間隔が部分的に狭くなるのを抑制できる。このため、接合部の放熱性が部分的に低くなるのを抑制することもできる。
【００６４】
上記接合用組成物がペーストである場合に、該ペーストに用いられるバインダーは特に限定されない。上記バインダーは、上記金属原子含有粒子が焼結する際に、消失することが好ましい。上記バインダーは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００６５】
上記バインダーの具体例としては、溶媒としては、脂肪族系溶媒、ケトン系溶媒、芳香族系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、パラフィン系溶媒及び石油系溶媒等が挙げられる。
【００６６】
上記脂肪族系溶媒としては、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン及びエチルシクロヘキサン等が挙げられる。上記ケトン系溶媒としては、アセトン及びメチルエチルケトン等が挙げられる。上記芳香族系溶媒としては、トルエン及びキシレン等が挙げられる。上記エステル系溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチル及び酢酸イソプロピル等が挙げられる。上記エーテル系溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、及びジオキサン等が挙げられる。上記アルコール系溶媒としては、エタノール及びブタノール等が挙げられる。上記パラフィン系溶媒としては、パラフィン油及びナフテン油等が挙げられる。上記石油系溶媒としては、ミネラルターペン及びナフサ等が挙げられる。
【００６７】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、以下の実施例のみに限定されない。
【００６８】
（接合材料（金属原子含有粒子））
（１）平均粒子径１５ｎｍである銀粒子
（２）平均粒子径１２ｎｍである銅粒子
（３）平均粒子径が５μｍである酸化銀（Ａｇ２Ｏ）粒子
（４）平均粒子径が６μｍである酸化銅（ＣｕＯ）粒子
（５）平均粒子径１ｎｍである銀粒子
（６）平均粒子径１００ｎｍである銀粒子
（７）平均粒子径１μｍである銅粒子
（８）平均粒子径１００ｎｍである銅粒子
（９）平均粒子径１ｎｍである酸化銀（Ａｇ２Ｏ）粒子
（１０）平均粒子径５０μｍである酸化銀（Ａｇ２Ｏ）粒子
（１１）平均粒子径１ｎｍである酸化銅（ＣｕＯ）粒子
（１２）平均粒子径５０μｍである酸化銅（ＣｕＯ）粒子
【００６９】
（導電性粒子）
（１）導電性粒子Ａ（平均粒子径１０μｍ、ジビニルベンゼン樹脂粒子の表面に厚み３００ｎｍの銀層が形成されている、ＣＶ値４％）
（２）導電性粒子Ｂ（平均粒子径１０μｍ、ジビニルベンゼン樹脂粒子の表面に厚み６００ｎｍの銀層が形成されている、ＣＶ値４％）
（３）導電性粒子Ｃ（平均粒子径１０μｍ、ジビニルベンゼン樹脂粒子の表面に厚み３００ｎｍの銅層が形成されている、ＣＶ値４％）
（４）導電性粒子Ｄ（平均粒子径１０μｍ、ジビニルベンゼン樹脂粒子の表面に厚み６００ｎｍの銅層が形成されている、ＣＶ値４％）
（５）導電性粒子Ｅ（平均粒子径１０μｍ、ジビニルベンゼン樹脂粒子の表面に厚み３００ｎｍの銅−パラジウム合金層が形成されている、ＣＶ値４％）
（６）導電性粒子Ｆ（平均粒子径１０μｍ、ジビニルベンゼン樹脂粒子の表面に厚み３００ｎｍのニッケル層と該ニッケル層の表面に厚み３００ｎｍの銀層とが形成されている、ＣＶ値４％）
（７）導電性粒子Ｇ（平均粒子径１０μｍ、ジビニルベンゼン樹脂粒子の表面に厚み３ｎｍの銀層が形成されている、ＣＶ値１２％）
（８）導電性粒子Ｈ（平均粒子径１０μｍ、ジビニルベンゼン樹脂粒子の表面に厚み３００ｎｍの銀層が形成されている、ＣＶ値１０％）
【００７０】
（還元剤）
（１）エタノール
（２）ブタン酸
【００７１】
（溶媒）
（１）トルエン
（２）酢酸エチル
【００７２】
（実施例１）
平均粒子径１５ｎｍである銀粒子を４０重量部と、導電性粒子Ａ１重量部と、溶媒であるトルエン４０重量部とを配合し、混合して、接合用組成物を得た。
【００７３】
（実施例２〜１８及び比較例１〜３）
配合成分の種類及び含有量を下記の表１，２に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、接合用組成物を得た。
【００７４】
（評価）
（１）接合構造体の作製
第１の接合対象部材として、パワー半導体素子を用意した。第２の接合対象部材として、窒化アルミニウム基板を用意した。
【００７５】
第２の接合対象部材上に、接合用組成物を、約３０μｍの厚みとなるように塗布し、接合用組成物層を形成した。その後、接合用組成物層上に、上記第１の接合対象部材を積層して、積層体を得た。得られた積層体を３００℃で１０分加熱することにより、接合用組成物に含まれている上記金属原子含有粒子を焼結させて、焼結物と導電性粒子とを含む接合部を形成し、該焼結物により上記第１，第２の接合対象部材を接合して、接合構造体を得た。
【００７６】
（２）厚みばらつき
得られた接合構造体の断面を観察して、接合部の最小厚みと最大厚みとを評価した。厚みばらつきを下記の基準で判定した。なお、厚みばらつきが小さいほど、接合部の放熱性が部分的に低くなるのを抑制できる傾向がある。
【００７７】
［厚みばらつきの判定基準］
○○：最大厚みが最小厚みの１．２倍未満
○：最大厚みが最小厚みの１．２倍以上、１．５倍未満
×：最大厚みが最小厚みの１．５倍以上
【００７８】
（３）放熱性
得られた接合構造体の熱抵抗を測定することにより、放熱性を評価した。放熱性を下記の基準で判定した。
【００７９】
［放熱性の判定基準］
○○：０．１０℃／Ｗ未満
○：０．１０℃／Ｗ以上、０．３０℃／Ｗ未満
×：０．３０℃／Ｗ以上
【００８０】
（４）接合強度
得られた接合構造体の剪断強度を測定することにより、接合強度（接合信頼性）を評価した。接合強度を下記の基準で判定した。
【００８１】
［接合強度の判定基準］
○○：１０ＭＰａ以上
○：５ＭＰａ以上、１０ＭＰａ未満
×：５ＭＰａ未満
【００８２】
（５）接合信頼性
得られた接合構造体を２５０℃で５００時間放置した後、接合強度と同様の方法にて剪断強度を測定し、接合信頼性を評価した。接合信頼性を下記の基準で判定した。
【００８３】
［接合信頼性の判定基準］
○○：剪断強度が接合強度の０．９０倍以上
○：剪断強度が接合強度の０．６０倍以上、０．９０倍未満
×：剪断強度が接合強度の０．６０倍未満
【００８４】
（６）接合部の平均厚みと導電性粒子の平均直径との関係
得られた接合構造体の断面を観察して、接合部の平均厚みＴと、接合後における上記導電性粒子の上記接合部の厚み方向における平均直径とを評価した。
【００８５】
結果を下記の表１，２に示す。
【００８６】
【表１】
0006302510.tif 000002
【００８７】
【表２】
0006302510.tif 000003
【符号の説明】
【００８８】
１…接合構造体
２…第１の接合対象部材
２ａ…第１の表面
２ｂ…第２の表面
３，４…第２の接合対象部材
５，６…接合部
７，８…ヒートシンク
１１，１２…焼結物
２１…導電性粒子
２２…基材粒子
２２ａ…表面
２３…導電層
３１…導電性粒子
３２…導電層
３２Ａ…第１の導電層
３２Ｂ…第２の導電層
【図１】
0006302510.tif 000004
【図２】
0006302510.tif 000005
【図３】
0006302510.tif 000006