(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸化カルシウムスラリーから調製されるか、または水酸化カルシウムスラリーに塩化カルシウムを添加して調製される、不定形耐火物の湿式吹付材用急結剤であって、
前記水酸化カルシウムスラリーの以下に定義されるシュウ酸反応性、沈降容積、及び粘度がそれぞれ、シュウ酸反応性：４０分以下、沈降容積：６０ｍｌ未満、及び粘度：２００ｍＰａ・Ｓ未満であり、
急結剤中の水酸化カルシウム及び塩化カルシウムの含有量の合計が４６質量％未満であり、水酸化カルシウム：塩化カルシウムの含有割合が、５０：５０〜１００：０の範囲内である、湿式吹付材用急結剤。
シュウ酸反応性：５質量％の濃度に調製され、２５±１℃に保たれた水酸化カルシウムスラリー５０ｇに、２５±１℃に保たれた０．５モル／リットルの濃度のシュウ酸水溶液４０ｇを一気に添加し、添加後ｐＨ７．０になるまでの時間（分）
沈降容積：２質量％の濃度に調製された水酸化カルシウムスラリーを１００ｍｌのメスシリンダーに入れ、室温で放置し１時間経過した後に測定される沈降容積
粘度：８質量％の濃度に調製された水酸化カルシウムスラリーをＢ形粘度計で測定したときの粘度
【請求項２】
シュウ酸反応性が、２０分以下である、請求項１に記載の湿式吹付材用急結剤。
【請求項３】
水酸化カルシウムのＢＥＴ比表面積が、５ｍ２／ｇ以上である、請求項１または２に記載の湿式吹付材用急結剤。
【請求項４】
水酸化カルシウムスラリーに対して摩砕処理を施す工程と、
摩砕処理後の水酸化カルシウムスラリーを乾燥して、水酸化カルシウムを粉末化する工程と、
粉末化した水酸化カルシウムに水を添加して水酸化カルシウムスラリーを調製し、請求項１〜３のいずれか１項に記載の急結剤を調製する工程とを備える、湿式吹付材用急結剤の製造方法。
【請求項５】
耐火性粉体と、アルミナセメントと、請求項１〜３のいずれか１項に記載の急結剤とを含む、湿式吹付材。
【請求項６】
耐火性粉体及びアルミナセメントを含む不定形耐火物に水を加え混練して泥しょう物とし、この泥しょう物に、請求項１〜３のいずれか１項に記載の急結剤を添加した湿式吹付材を吹付けて施工する、湿式吹付材の施工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿式吹付材用急結剤、その製造方法、それを含む湿式吹付材及び湿式吹付材の施工方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
不定形耐火物による各種工業窯炉の内張りあるいはその補修として、不定形耐火物を所定量の水分で予め混練した後、ノズルに圧送し、ノズルあるいはノズル手前で急結剤を添加して吹付ける湿式吹付施工方法が知られている。この方法に使用される急結剤の役割としては、急結作用及び硬化促進作用が挙げられる。急結作用は、ポンプ圧送可能な流動性を有する泥しょう物が、吹付けられた瞬間に被施工面からだれ落ちないようにするために、泥しょう物の流動性を瞬間的に消失させる作用である。この流動性の消失は、急結剤が泥しょう物中の粒子を凝集させることにより発現される。
【０００３】
従来より、急結剤としては、アルミン酸アルカリ塩溶液、ケイ酸アルカリ塩溶液、塩化カルシウム溶液、水酸化カルシウムスラリーなどが用いられている。しかしながら、アルミン酸アルカリ塩及びケイ酸アルカリ塩は、苛性ソーダを含むため、作業環境上好ましくない。
【０００４】
そこで、特許文献１では、特定の水酸化カルシウムスラリーに塩化カルシウムを混合した急結剤が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−１０１２４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１において用いられている水酸化カルシウムスラリーは、高い粘度を有しており、ポンプでの搬送性が良好ではなく、急結剤供給管内で付着による閉塞が生じてしまう問題があった。また、急結剤としては、多量の塩化カルシウムと混合して用いることが記載されている。
【０００７】
本発明者らは、粘度の低い水酸化カルシウムスラリーを用いることにより、ポンプによる搬送性が改善され、優れた作業性が得られるとともに、良好な急結性を維持したまま、
多量の塩化カルシウムを用いることなく良好な硬化性が得られることを見出した。
【０００８】
本発明の目的は、作業性に優れ、かつ良好な急結性及び硬化性が得られる急結剤、その製造方法、それを含む湿式吹付材及び湿式吹付材の施工方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の急結剤は、必要に応じて塩化カルシウムを添加した水酸化カルシウムスラリーから調製される、不定形耐火物の湿式吹付材用急結剤であって、上記水酸化カルシウムスラリーの以下に定義されるシュウ酸反応性、沈降容積、及び粘度がそれぞれ、シュウ酸反応性：４０分以下、沈降容積：６０ｍｌ未満、及び粘度：２００ｍＰａ・Ｓ未満であり、急結剤中の水酸化カルシウム及び塩化カルシウムの含有量の合計が４６質量％未満であり、水酸化カルシウム：塩化カルシウムの含有割合が、５０：５０〜１００：０の範囲内であることを特徴としている。
【００１０】
シュウ酸反応性：５質量％の濃度に調製され、２５±１℃に保たれた水酸化カルシウムスラリー５０ｇに、２５±１℃に保たれた０．５モル／リットルの濃度のシュウ酸水溶液４０ｇを一気に添加し、添加後ｐＨ７．０になるまでの時間（分）
【００１１】
沈降容積：２質量％の濃度に調製された水酸化カルシウムスラリーを１００ｍｌのメスシリンダーに入れ、室温で放置し１時間経過した後に測定される沈降容積
【００１２】
粘度：８質量％の濃度に調製された水酸化カルシウムスラリーをＢ形粘度計で測定したときの粘度
【００１３】
シュウ酸反応性は、２０分以下であることが好ましい。
【００１４】
水酸化カルシウムのＢＥＴ比表面積は、５ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。
【００１５】
本発明の急結剤の製造方法は、水酸化カルシウムスラリーに対して摩砕処理を施す工程と、摩砕処理後の水酸化カルシウムスラリーを乾燥して、水酸化カルシウムを粉末化する工程と、粉末化した水酸化カルシウムに水を添加して水酸化カルシウムスラリーを調製し、得られた水酸化カルシウムスラリーに必要に応じて塩化カルシウムを添加して、上記本発明の急結剤を調製する工程とを備えることを特徴としている。
【００１６】
本発明の湿式吹付材は、耐火性粉体と、アルミナセメントと、上記本発明の急結剤とを含むことを特徴としている。
【００１７】
本発明の湿式吹付材の施工方法は、耐火性粉体及びアルミナセメントを含む不定形耐火物に水を加え混練して泥しょう物とし、この泥しょう物に、上記本発明の急結剤を添加した湿式吹付材を吹付けて施工することを特徴としている。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、作業性に優れ、かつ良好な急結性及び硬化性が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、好ましい実施形態について説明する。但し、以下の実施形態は単なる例示であり、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００２０】
本発明の急結剤は、必要に応じて塩化カルシウムが添加される水酸化カルシウムスラリーから調製され、水酸化カルシウムスラリーのシュウ酸反応性が４０分以下、沈降容積が６０ｍｌ未満、粘度が２００ｍＰａ・Ｓ未満であることを特徴としている。
【００２１】
なお、本発明における水酸化カルシウムスラリーのシュウ酸反応性、沈降容積、及び粘度は、塩化カルシウムを添加する場合、塩化カルシウムを添加する前の水酸化カルシウムスラリーのシュウ酸反応性、沈降容積、及び粘度である。
【００２２】
（水酸化カルシウムスラリー）
水酸化カルシウムスラリーは、例えば、石灰石を焼成して得られる生石灰（酸化カルシウム）に水を反応させることにより、調製することができる。例えば、石灰石をキルン内において約１０００℃で焼成して、生石灰を生成し、この生石灰に約１０倍量の熱水を投入し、３０分間攪拌させることにより、水酸化カルシウムスラリーを調製することができる。
【００２３】
本発明における水酸化カルシウムスラリーは、上述のように、シュウ酸反応性が４０分以下であり、沈降容積が６０ｍｌ未満、粘度が２００ｍＰａ・Ｓ未満である。このような水酸化カルシウムスラリーは、上記のようにして調製された水酸化カルシウムスラリーを、摩砕処理することにより製造することができる。摩砕処理としては、ビーズミルなどが挙げられる。特に摩砕処理を行うことにより、シュウ酸反応性の値を小さくすることができる。
【００２４】
＜シュウ酸反応性＞
本発明におけるシュウ酸反応性は、５質量％の濃度に調製され、２５±１℃に保たれた水酸化カルシウムスラリー５０ｇに、２５±１℃に保たれた０．５モル／リットルの濃度のシュウ酸水溶液４０ｇを一気に添加し、添加後ｐＨ７．０になるまでの時間（分）を測定して求めることができる。シュウ酸反応性は、さらに好ましくは、３０分以下であり、さらに好ましくは２０分以下である。シュウ酸反応性の値が大きくなると、優れた急結性及び硬化性が得られにくくなる。
【００２５】
＜沈降容積＞
本発明における沈降容積は、２質量％の濃度に調製された水酸化カルシウムスラリーを１００ｍｌのメスシリンダーに入れ、室温で放置し１時間経過した後に測定される沈降容積である。
【００２６】
本発明において、沈降容積は、６０ｍｌ未満であり、５０ｍｌ以下であることがさらに好ましく、４０ｍｌ以下であることが特に好ましい。沈降容積が高くなると、ポンプによる搬送性が悪くなり、作業性が低下する場合がある。
【００２７】
＜粘度＞
本発明における水酸化カルシウムスラリーを８質量％に調製し、Ｂ形粘度計で測定したときの粘度は、２００ｍＰａ・Ｓ未満であり、さらに好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下であり、特に好ましくは８０ｍＰａ・ｓ以下である。粘度が高くなると、ポンプによる搬送性が悪くなり、作業性が低下する場合がある。
【００２８】
＜ＢＥＴ比表面積＞
本発明の水酸化カルシウムスラリーのＢＥＴ比表面積は、５ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、さらに好ましくは８ｍ２／ｇ以上であり、特に好ましくは６〜１０ｍ２／ｇの範囲内である。ＢＥＴ比表面積は、水酸化カルシウムスラリーを乾燥し、粉末化した水酸化カルシウムについてＢＥＴ比表面積を測定することにより求めることができる。ＢＥＴ比表面積が低くなりすぎると、優れた急結性及び硬化性が得られにくくなる場合がある。
【００２９】
（水酸化カルシウムスラリーの調製）
本発明における水酸化カルシウムスラリーは、上述のように、水酸化カルシウムスラリーに対して摩砕処理を施すことにより調製することができる。また、摩砕処理後の水酸化カルシウムスラリーを乾燥して粉末化し、粉末化した水酸化カルシウムスラリーに水を添加して再び水酸化カルシウムスラリーとすることにより、調製することもできる。粉末化した水酸化カルシウムを用いることにより、輸送費等のコストを低減することができ、取扱い等も容易にすることができる。
【００３０】
（急結剤）
本発明の急結剤は、上記水酸化カルシウムスラリーに、必要に応じて塩化カルシウムを添加することにより調製される。急結剤中の水酸化カルシウム及び塩化カルシウムの含有量の合計は、４６質量％未満であり、さらに好ましくは４０質量％以下であり、特に好ましくは３５質量％以下である。急結剤中の水酸化カルシウム及び塩化カルシウムの含有量の合計が高すぎると、粘性が高くなるので、急結材供給管内付着による閉塞が生じ、ポンプでの搬送性が低下する。また、急結作用が強く、不定形耐火物が被施工面に到着する前に固化してしまい、リバウンドロスが多くなる。更に、ノズル内での固化が起きるために、ノズル閉塞を起こし、吹き付け不能となりやすくなる。
【００３１】
また、急結剤中の水酸化カルシウム及び塩化カルシウムの含有量の合計は、１０質量％以上であることが好ましい。急結剤中の水酸化カルシウム及び塩化カルシウムの含有量の合計が低すぎると、急結作用が不足するため好ましくない。
【００３２】
本発明において、急結剤中の水酸化カルシウム：塩化カルシウムの含有割合は、５０：５０〜１００：０の範囲内である。水酸化カルシウムは、施工体の硬化を早めることで、被施工面に付着した施工体が自重により落下するのを防ぐ機能を有する。塩化カルシウムは、施工体を凝集させることで、吹き付け時に施工体が被施工面からだれ落ちるのを防ぐ機能を有する。
【００３３】
塩化カルシウムの含有割合が多すぎると、施工体の硬化遅延が起こり、水酸化カルシウムの上記機能が十分発揮されない。急結剤中の水酸化カルシウム：塩化カルシウムの含有割合は、６０：４０〜１００：０の範囲内であることがより好ましく、７０：３０〜１００：０の範囲内であることがさらに好ましい。
【００３４】
（湿式吹付材）
本発明の湿式吹付材は、耐火性粉体とアルミナセメントと上記本発明の急結剤とを含んでいる。
【００３５】
湿式吹付材には、これら以外に、結合剤、分散剤、有機繊維、金属分、増粘剤等を含めてもよい。
【００３６】
耐火性粉体としては、例えば、電融アルミナ、焼結アルミナ、ボーキサイト、ダイアスポア、ばん土頁岩、及び仮焼アルミナ等のアルミナ質原料、珪石、珪砂、無定形シリカ（例えば、マイクロシリカ、シリカフラワー、ヒュームドシリカ、ホワイトカーボン）等のシリカ質原料、蝋石、シャモット、粘土、アンダリュサイト、シリマナイト、カイヤナイト、ムライト等のアルミナシリカ質原料、石炭、コークス、ピッチ、人造黒鉛、天然黒鉛（例えば、鱗状黒鉛、土状黒鉛）、カーボンブラック等の炭素質原料、電融スピネル、焼結スピネル等のスピネル質原料、マグネシアクリンカー等のマグネシア質原料、ドロマイトクリンカー等のドロマイト質原料、電融ジルコニア等のジルコニア質原料、ジルコンサンド等のジルコン質原料、窒化珪素質原料、窒化アルミニウム質原料、炭化珪素質原料、炭化硼素質原料、硼化チタン質原料、及び硼化ジルコニウム質原料等、並びにこれらの少なくともいずれかを主成分とする耐火物廃材の粉砕物から選択される１種以上を用いることができる。
【００３７】
耐火性粉体の粒径調製は施工時の流動性・付着性、施工体の緻密性等を考慮し、粗粒、中粒、微粒に適宜調製する。また、微粒には、仮焼アルミナ、軽焼マグネシア、揮発シリカ、仮焼スピネル等の平均粒径１０μｍ以下の超微粉を組み合わせることが好ましい。
【００３８】
アルミナセメントは、結合剤として機能するもので、その添加量は、耐火性粉体１００質量部に対し、０．５〜２０質量部が好ましく、２〜１０質量部がより好ましい。０．５質量部以上であることで、良好な耐食性を維持することができる。また、泥しょう物のポンプ圧送性を高めることができる等の理由から、アルミナセメントは平均粒径１０μｍ以下のものが好ましい。
【００３９】
アルミナセメント以外の結合剤としては、例えば、乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム、グリコール酸アルミニウム、乳酸−グリコール酸アルミニウム、水硬性アルミナ、マグネシアセメント、ポルトランドセメント、リン酸塩、及び珪酸塩等が挙げられる。これらを併用する場合、その添加量は、耐火性粉体１００質量部に対し、例えば２０質量部以下が妥当である。
【００４０】
分散剤は、泥しょう物の流動性を高める効果を持つ。その具体例は、トリポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルリン酸ソーダ、ポリカルボン酸、リグニンスルホン酸ソーダ、カルボキシル基含有ポリエーテル等である。その添加量は、少なすぎると流動性を高める効果が得られず、多過ぎると却って流動性が損なわれるため、耐火性粉体１００質量部に対し、０．０１〜０．５質量部が好ましい。
【００４１】
有機繊維としては、例えば、ポリプロピレン繊維、ナイロン繊維、ＰＶＡ繊維、ポリエチレン繊維、アクリル繊維、ポリエステル繊維、パルプ等が挙げられる。その添加量は、耐火性粉体１００質量部に対し、０．０２〜１質量部が好ましい。
【００４２】
増粘剤としては、例えば、ベントナイト、ＣＭＣ、イソバン等が挙げられ、その添加量は耐火性粉体１００質量部に対し、５質量部以下が好ましい。
【００４３】
金属粉としては、例えば、アルミニウム、シリコン、フェロシリコン、アルミニウム合金、シリコン合金等が挙げられ、添加量は耐火性粉体１００質量部に対し、０．０１〜３質量部が好ましい。
【００４４】
湿式吹付材は、耐火性粉体及びアルミナセメントを含む不定形耐火物に、水を加え混練して泥しょう物とし、この泥しょう物に水酸化カルシウムスラリーを添加することにより調製することができる。また、塩化カルシウムと併用する場合には、水酸化カルシウムスラリーと塩化カルシウムとの混合物とを泥しょう物に添加して湿式吹付材を調製することができる。
【００４５】
泥しょう物を調製する際の水の添加量は、特に限定されるものではないが、一般には、不定形耐火物１００質量部に対し、例えば３〜１５質量部が好ましく、５〜１２質量部がさらに好ましい。
【００４６】
不定形耐火物に対する水酸化カルシウムスラリーの添加量は、不定形耐火物１００質量部に対し、０．３〜１．５質量部の範囲であることが好ましい。
【００４７】
本発明の急結剤には、分散剤、分散状態安定化剤、気泡剤などが含まれていてもよい。
【００４８】
分散剤としては、不定形耐火物に含有させるものと同様のものが挙げられる。
【００４９】
分散状態安定化剤としては、無水ケイ酸や粘土等の無機増粘剤、ＣＭＣ、ＰＶＡ、ポリアクリル酸塩などの水溶性高分子などが挙げられる。
【００５０】
気泡剤は、水酸化カルシウムの粒子表面に気泡を付着させ、その気泡の浮力により沈降を抑制するものであり、例えばラウリル硫酸塩などの各種界面活性剤などが挙げられる。
【実施例】
【００５１】
＜水酸化カルシウムスラリーの調製＞
（実施例１）
固形分濃度１６．０質量％、ＢＥＴ比表面積６．０ｍ２／ｇの水酸化カルシウムスラリーをビーズミル（ウィリー・エ・バッコーフェン社製ダイノーミルＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ型）により流量１５ｋｇ／ｈで湿式摩砕処理を施し、ＢＥＴ比表面積１１．４ｍ２／ｇ、２質量％濃度での沈降容積５４ｍｌ／６０ｍｉｎの水酸化カルシウムスラリーを調製した。得られた水酸化カルシウムスラリーのシュウ酸反応性、粘度を測定し、測定結果を表１に示した。
【００５２】
（実施例２）
湿式摩砕処理での流量を２０ｋｇ／ｈとする以外は、実施例１と同様にして、ＢＥＴ比表面積１０．５ｍ２／ｇ、２質量％濃度での沈降容積４２ｍｌ／６０ｍｉｎの水酸化カルシウムスラリーを調製した。得られた水酸化カルシウムスラリーのシュウ酸反応性、粘度を測定し、測定結果を表１に示した。
【００５３】
（実施例３）
湿式摩砕処理での流量を２５ｋｇ／ｈとする以外は、実施例１と同様にして、ＢＥＴ比表面積９．７ｍ２／ｇ、２質量％濃度での沈降容積３５ｍｌ／６０ｍｉｎの水酸化カルシウムスラリーを調製した。得られた水酸化カルシウムスラリーのシュウ酸反応性、粘度を測定し、測定結果を表１に示した。
【００５４】
（実施例４）
湿式摩砕処理での流量を３５ｋｇ／ｈとする以外は、実施例１と同様にして、ＢＥＴ比表面積９．６ｍ２／ｇ、２質量％濃度での沈降容積３０ｍｌ／６０ｍｉｎの水酸化カルシウムスラリーを調製した。得られた水酸化カルシウムスラリーのシュウ酸反応性、粘度を測定し、測定結果を表１に示した。
【００５５】
（実施例５）
湿式摩砕処理での流量を４５ｋｇ／ｈとする以外は、実施例１と同様にして、ＢＥＴ比表面積９．２ｍ２／ｇ、２質量％濃度での沈降容積２８ｍｌ／６０ｍｉｎの水酸化カルシウムスラリーを調製した。得られた水酸化カルシウムスラリーのシュウ酸反応性、粘度を測定し、測定結果を表１に示した。
【００５６】
（実施例６）
湿式摩砕処理での流量を７０ｋｇ／ｈとする以外は、実施例１と同様にして、ＢＥＴ比表面積８．９ｍ２／ｇ、２質量％濃度での沈降容積２５ｍｌ／６０ｍｉｎの水酸化カルシウムスラリーを調製した。得られた水酸化カルシウムスラリーのシュウ酸反応性、粘度を測定し、測定結果を表１に示した。
【００５７】
（実施例７）
湿式摩砕処理での流量を１００ｋｇ／ｈとする以外は、実施例１と同様にして、ＢＥＴ比表面積７．７ｍ２／ｇ、２質量％濃度での沈降容積１８ｍｌ／６０ｍｉｎの水酸化カルシウムスラリーを調製した。得られた水酸化カルシウムスラリーのシュウ酸反応性、粘度を測定し、測定結果を表１に示した。
【００５８】
（実施例８）
湿式摩砕処理での流量を２００ｋｇ／ｈとする以外は、実施例１と同様にして、ＢＥＴ比表面積６．５ｍ２／ｇ、２質量％濃度での沈降容積１０ｍｌ／６０ｍｉｎの水酸化カルシウムスラリーを調製した。得られた水酸化カルシウムスラリーのシュウ酸反応性、粘度を測定し、測定結果を表１に示した。
【００５９】
（比較例１）
固形分濃度１６．０質量％、ＢＥＴ比表面積６．５ｍ２／ｇの水酸化カルシウムスラリーをビーズミル（ウィリー・エ・バッコーフェン社製ダイノーミルＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ型）により流量３ｋｇ／ｈで湿式摩砕処理を施し、ＢＥＴ比表面積１７．５ｍ２／ｇ、２質量％濃度での沈降容積９８ｍｌ／６０ｍｉｎの水酸化カルシウムスラリーを調製した。得られた水酸化カルシウムスラリーのシュウ酸反応性、粘度を測定し、測定結果を表１に示した。
【００６０】
（比較例２）
湿式摩砕処理での流量を１０ｋｇ／ｈとする以外は、比較例１と同様にして、ＢＥＴ比表面積９．０ｍ２／ｇ、２質量％濃度での沈降容積６２ｍｌ／６０ｍｉｎの水酸化カルシウムスラリーを調製した。得られた水酸化カルシウムスラリーのシュウ酸反応性、粘度を測定し、測定結果を表１に示した。
【００６１】
（比較例３）
ＢＥＴ比表面積２０．３ｍ２／ｇの水酸化カルシウムスラリーを調製し、これを湿式摩砕処理せずに用いた。水酸化カルシウムスラリーの２質量％濃度での沈降容積、シュウ酸反応性、粘度を測定し、測定結果を表１に示した。
【００６２】
＜急結剤の調製＞
実施例１〜８及び比較例１〜３においては、水酸化カルシウム：塩化カルシウムの質量比を１００：０とし、水酸化カルシウムスラリーのみを用いて急結剤を調製した。
【００６３】
実施例９〜１２及び比較例４においては、水酸化カルシウム：塩化カルシウムの質量比を、９０：１０（実施例９）、８０：２０（実施例１０）、７０：３０（実施例１１）、５０：５０（実施例１２）、及び４０：６０（比較例４）として急結剤を調製した。なお、水酸化カルシウムスラリーとしては、実施例４の水酸化カルシウムスラリーを用いた。
【００６４】
実施例１３及び比較例５においては、水酸化カルシウム：塩化カルシウムの質量比を８０：２０とし、急結剤中の水酸化カルシウム及び塩化カルシウムの含有量の合計が４５質量％（実施例１３）及び５０質量％（比較例５）になるように急結剤を調製した。
【００６５】
＜急結剤の評価＞
［粘度の測定］
調製した各急結剤について、粘度を測定した。粘度は、Ｂ型粘度計（東京計器製）を用いて測定した。具体的には、水酸化カルシウムスラリーのみ又は水酸化カルシウムスラリーに塩化カルシウムを溶解させてから１分後の粘度値を測定した。
【００６６】
［湿式吹付材の施工における評価］
上記実施例及び比較例の急結剤を使用して、湿式吹付材の施工における凝集性、硬化性、リバウンドロスを評価した。
【００６７】
以下、湿式吹付施工の測定条件について述べる。
【００６８】
湿式吹付施工装置は、混練後の不定形耐火物を圧送管に送り出す圧送ポンプ（佐山製作所製）を備え、圧送ポンプには圧送管が接続されている。圧送管は、内径２．０インチの鉄パイプを２０ｍ備え、さらにレデューサを介して、内径１．５インチの耐圧ホースを１０ｍ備えたものを使用した。また、耐圧ホースの先端には、先絞りゴム製ノズルを接続したものを使用した。不定形耐火物に対する急結剤の搬送・供給は、スネークポンプを有するモーノポンプを使用し、圧縮空気をキャリアとしてゴム製ノズルに接続した急結剤供給管を介して行った。
【００６９】
被施工面は、コンクリートの壁とし、施工厚みは１５０ｍｍとした。
【００７０】
不定形耐火物は、耐火性粉体としての、粒径１〜５ｍｍのアルミナ及びムライト３３質量％及び粒径１ｍｍ以下のアルミナ及びムライト４８質量％、微粉原料としての仮焼アルミナ７質量％及びシリカヒューム５質量％、結合剤としてのアルミナセメント７質量％からなる合量１００質量％に、分散剤としてトリポリリン酸ソーダ０．１質量％を外掛けで添加した組成のものを使用した。施工に際しては施工水分を７．８質量％添加し、ミキサーにて予め十分に混練した。急結剤の添加量は、不定形耐火物（施工水分量を除いた量）に対する外掛けで０．３質量％とした。
【００７１】
次に、凝集性及び硬化性の評価方法について説明する。
【００７２】
（凝集性）
水と湿式吹付材との混練物５００ｇ中に急結剤を２質量％添加した場合において、手ですばやく混練したときの凝集性を評価した。具体的には、材料がダマになったときの時間を目視で評価し、ダマになった時間が１０秒以内あれば○、８秒以内であれば◎、１０秒超であれば×とした。
【００７３】
（硬化性）
硬化性は、吹付けを行って得た施工体に対し、先端６ｍｍφの貫入硬度計を用いた貫入抵抗の測定を行い、貫入抵抗が約３．５ＭＰａに達するまでの時間によって評価した。
【００７４】
硬化時間は、吹付けを行って得た施工体に対し、先端６ｍｍφの貫入硬度計を用いた貫入抵抗の測定を行い、貫入抵抗が約３．５ＭＰａに達するまでの時間によって、２時間以下の場合を○、２時間超の場合を×とした。２時間超の場合、施工体を傾動したとき、施工体が落下する恐れがあり、作業工程の遅延が発生するため×とした。
【００７５】
（リバウンドロス）
リバウンドロスは、不定形耐火物の全体の混練量に対し、吹き付け後、被施工面に付着せずにリバウンドで落下した量が２０質量％以上の場合を多い（×）、２０％質量未満の場合を少ない（○）とした。
【００７６】
急結剤の評価結果を、表１〜表３に示す。
【００７７】
【表１】
0006302435.tif 000002
【００７８】
表１に示すように、本発明に従う実施例１〜８の急結剤は、良好な凝集性及び硬化性を有し、リバウンドロスが少ないことがわかる。比較例１及び比較例２の急結剤は、急結剤供給管内で付着による閉塞が生じ、吹付施工を行うことができず、硬化性及びリバウンドロスを測定することができなかった。これに対し、実施例１〜８の急結剤は、急結剤供給管内で付着による閉塞が生じず、作業性に優れていた。
【００７９】
シュウ酸反応性が本発明の範囲外である比較例３の急結剤は、凝集性において劣っており、リバウンドロスが多くなっている。
【００８０】
【表２】
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【００８１】
表２に示すように、水酸化カルシウム：塩化カルシウムの含有割合を５０：５０〜１
００：０の範囲内にすることにより、良好な硬化性が得られ、リバウンドロスを少なくできることがわかる。
【００８２】
【表３】
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【００８３】
表３に示すように、急結剤中の水酸化カルシウム及び塩化カルシウムの含有量の合計を４６質量％未満にすることにより、良好な硬化性が得られ、リバウンドロスを少なくできることがわかる。