(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、着色剤、分散剤１、分散剤２、Ｃ４−Ｃ１２アルカンジオール、及びグリコールモノエーテルを含有するインク組成物であって、
分散剤１と、分散剤２とは、異なるモノマーを含有する分散剤であり、
分散剤１が、重合開始剤として下記式（１）で表される有機テルル化合物と下記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物、又は下記式（１）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤及び下記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを用いてリビングラジカル重合法により共重合して得られるＡ−Ｂブロックポリマー（Ａ、Ｂはそれぞれ異なるモノマーの重合ポリマーを意味する。）であって、Ａブロックを構成するモノマーが下記式（３）で表される１種類以上のモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及び／又はベンジルアクリレートであるインク組成物。
【化１】
0006265494.tif 000007
（前記式（１）中、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ２及びＲ３は、水素原子又はＣ１−Ｃ８アルキル基を示す。Ｒ４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基又はシアノ基を示す。）
【化２】
0006265494.tif 000008
（前記式（２）中、Ｒ１は、前記式（１）におけるＲ１と同じ。）
【化３】
0006265494.tif 000009
（前記式（３）中、Ｒ５は水素原子又は炭素数４の分岐を有してもよいアルキル基を表し、Ｒ６は水素原子またはメチル基を表す。）
【請求項２】
分散剤２がスチレンとアクリル酸の共重合体を含有する分散剤である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
分散剤２の重量平均分子量が３０００〜５００００である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項４】
着色剤が、顔料又は分散染料である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項６】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体。
【請求項７】
請求項５に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体。
【請求項８】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法、及び該インク組成物により着色された着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタを用いる記録方法（インクジェット記録方法）は、各種のカラー記録方法の中で、代表的な方法の１つである。この方法は、インクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材（紙、フィルム、布帛等）に付着させて記録を行う方法である。インクジェット技術の進歩により、これまで銀塩写真やオフセット印刷によって実現されてきた高精細印刷の分野においても、インクジェット記録方法が用いられるようになってきた。更に、近年では産業用途としての需要が高まり、この用途では高速印字に対する性能が求められている。
【０００３】
インクジェット記録方法に用いられる被記録材としては、インク受容層を有するインクジェット専用紙や、インクジェット用光沢紙などが挙げられる。しかし、インクの吸収能力が低い、例えば、汎用普通紙等の被記録材が用いられる場合がある。このような非・難吸収性の被記録材は、インク受容層を有しないため、インクの乾燥に多くの時間を費やすことが問題となっている。
例えば、インクジェット記録装置内で、表面が印刷された用紙を即座に反転させて裏面印刷を行う、高速自動両面印刷の場合、未乾燥のインクによって反転ローラ類が汚染される等の問題が生じることがあった。
【０００４】
また、非・難吸収性の被記録材は、特に水系顔料インクを使用したときに、モットリングと呼ばれる現象が生じることがある。
モットリング現象とは、例えば、ベタ画像等のインクの付着量が多い画像を記録した時に、インクの付着量が被記録材のインク吸収能力を上回る事により被記録材に均一に吸収されず、未吸収のインク液滴が被記録材上に偏在して定着し、不規則な画像ムラを生じる現象を言う。
このため、非・難吸収性被記録材でも乾燥が速く、且つ高画質を得られるインクが切望されている。
【０００５】
インクジェット用インクに用いられる着色剤としては、水溶性の着色剤（例えば、水溶性染料）と、実質的に水に不溶な着色剤（例えば、顔料や分散染料等）との２種類が一般的に知られている。
これらのうち、顔料を含有するインクは着色剤が溶解せず、インク中に分散した状態であること知られている。更に、非・難吸収性被記録材に対して印刷適性を付与する為、種々の添加剤を加えることが提案されている。しかし、添加剤によりインクの保存安定性が劣化することも多く、その改善が要望されている。
このため、実質的に水に不溶な着色剤を含有するインクとしては、従来以上に保存安定性の向上、特に粘度の変化を極めて低く抑えたインクが強く求められている。
【０００６】
特許文献１は、高分子分散剤を用いて分散液を調製したインク組成物が開示されている。
また、特許文献２には、自己分散型の顔料を用いたインク組成物が開示されている。
特許文献３及び４には、ブロックポリマーを用いた分散剤の製造方法及びそれを用いる分散液の製造方法が開示されている。
特許文献５には有機テルル化合物によるブロックポリマーの製造法が開示されている。
特許文献６には、本願発明においても用いられるＡ−Ｂブロックポリマーを含有する分散液、及びインク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３５３４３９５号
【特許文献２】特許第４０１６４８３号
【特許文献３】国際公開第２０１０／０１３６５１号
【特許文献４】特許第２６７５９５６号
【特許文献５】特許第３８３９８２９号
【特許文献６】国際公開第２０１３／１１５０７１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、粘度の変化が極めて小さく、且つインクの吸収能力が低い被記録材に記録したときでも乾燥が速く、モットリングを生じない高画質な記録画像が得られるインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法、及び該インク組成物により着色された着色体の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、少なくとも、着色剤、高分子分散剤、水溶性高分子分散剤、Ｃ４−Ｃ１２アルカンジオール、及びグリコールモノエーテルを含有するインク組成物により、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
即ち、本発明は以下の１）〜８）に関する。
１）
少なくとも、着色剤、分散剤１、分散剤２、Ｃ４−Ｃ１２アルカンジオール、及びグリコールモノエーテルを含有するインク組成物であって、
分散剤１と、分散剤２とは、異なるモノマーを含有する分散剤であり、
分散剤１が、重合開始剤として下記式（１）で表される有機テルル化合物と下記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物、又は下記式（１）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤及び下記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを用いてリビングラジカル重合法により共重合して得られるＡ−Ｂブロックポリマー（Ａ、Ｂはそれぞれ異なるモノマーの重合ポリマーを意味する。）であって、Ａブロックを構成するモノマーが下記式（３）で表される１種類以上のモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及び／又はベンジルアクリレートであるインク組成物。
【００１１】
【化１】
0006265494.tif 000002
【００１２】
（前記式（１）中、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ２及びＲ３は、水素原子又はＣ１−Ｃ８アルキル基を示す。Ｒ４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基又はシアノ基を示す。）
【００１３】
【化２】
0006265494.tif 000003
【００１４】
（前記式（２）中、Ｒ１は、前記式（１）におけるＲ１と同じ。）
【００１５】
【化３】
0006265494.tif 000004
【００１６】
（前記式（３）中、Ｒ５は水素原子又は炭素数４の分岐を有してもよいアルキル基を表し、Ｒ６は水素原子またはメチル基を表す。）
２）
分散剤２がスチレンとアクリル酸の共重合体を含有する分散剤である上記１）に記載のインク組成物。
３）
分散剤２の重量平均分子量が３０００〜５００００である上記１）に記載のインク組成物。
４）
着色剤が、顔料又は分散染料である上記１）に記載のインク組成物。
５）
上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
６）
上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体。
７）
上記５）に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体。
８）
上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、粘度の変化が極めて小さく、且つインクの吸収能力が低い被記録材に記録したときでも乾燥が速く、モットリングを生じない高画質な記録画像が得られるインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法、及び該インク組成物により着色された着色体を提供できた。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本明細書において、「Ｃ．Ｉ」とは、「カラーインデックス」を意味する。また、本明細書においては、実施例等も含めて、「％」及び「部」については特に断りのない限り、いずれも質量基準で記載する。
【００１９】
前記インク組成物が含有する着色剤は、特に限定されるず、公知の顔料、分散染料等が使用できる。又、必要に応じてこれらを併用することもできる。
【００２０】
顔料としては、無機顔料、有機顔料及び体質顔料等が挙げられる。
【００２１】
無機顔料としては、例えばカーボンブラック、金属酸化物、水酸化物、硫化物、フェロシアン化物、及び金属塩化物等が挙げられる。
【００２２】
カーボンブラックとしては、例えば、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、及びチャンネルブラックが挙げられる。これらの中では、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が好ましい。カーボンブラックの具体例としては、例えばＲａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００（コロンビア・カーボン社製）；Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｒｅｇａｌ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ１４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ１６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ（キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、  Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、  Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ、  ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６（デグサ社製）；ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００（三菱化学社製）；等が挙げられる。
【００２３】
有機顔料としては、例えば溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、不溶性ジアゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料及びキノフタロン顔料が挙げられる。
【００２４】
有機顔料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、２３、２９、３７、３８、５０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、１６、６８、６９、７１、７３；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６、５４；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １；等が挙げられる。
【００２５】
体質顔料としては、例えばシリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボンなどが挙げられる。これらの体質顔料は単独で使用されることはなく、通常、無機顔料又は有機顔料と併用される。
【００２６】
分散染料としては、例えば、アゾベンゼン、アントラキノン等の公知の分散染料が挙げられる。
【００２７】
分散染料の具体例としては、例えば、  Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｒｅｄ  ６０、７３、８８、９１、９２，１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ  Ｂｌｕｅ  ２７、５６、６０、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２０２、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８等が挙げられる。
【００２８】
着色剤としては、単一の着色剤を用いることができる。また、色相の微調整等を目的として、２種類以上を併用することもできる。
【００２９】
前記インク組成物の総質量中における着色剤の含有量は通常１％〜３０％、好ましくは１％〜１０％、より好ましくは２％〜７％である。
【００３０】
前記インク組成物は分散剤として、分散剤１及び分散剤２の、少なくとも２種類を含有する。分散剤１と、分散剤２とは、異なるモノマーを含有する分散剤である。
【００３１】
分散剤１としては、重合開始剤として前記式（１）で表される有機テルル化合物と前記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物、又は前記式（１）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤及び前記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを用いてリビングラジカル重合法により共重合して得られるＡ−Ｂブロックポリマーである。なおＡ−Ｂブロックポリマーとは、ＡポリマーとＢポリマーが化学的に結合したポリマーを意味し、Ａ、Ｂはそれぞれ異なるモノマーの重合ポリマーを意味する。
【００３２】
前記式（１）中、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、アリール基、置換アリール基又は芳香族ヘテロ環基を示す。Ｒ２及びＲ３は、水素原子又はＣ１−Ｃ８アルキル基を示す。Ｒ４は、アリール基、置換アリール基、芳香族ヘテロ環基、アシル基、アミド基、オキシカルボニル基又はシアノ基を表す。
【００３３】
Ｒ１におけるＣ１−Ｃ８アルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基が挙げられる。これらの中では直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖がより好ましい。炭素数の範囲としてはＣ１−Ｃ６が好ましく、Ｃ１−Ｃ４がより好ましい。
その具体例例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル等の直鎖アルキル基；イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の分岐鎖アルキル基；シクロプロピル、シクロブチル等の環状アルキル基；等が挙げられる。これらの中ではメチル、エチル又はｎ−ブチルが好ましい。
【００３４】
Ｒ１におけるアリール基としては、Ｃ６−Ｃ１０のアリール基が挙げられる。その具体例としてはフェニル、ナフチル等が挙げられ、フェニルが好ましい。
【００３５】
Ｒ１における置換アリール基としては、置換基を有している上記アリール基が挙げられる。置換基の数は通常１個〜３個、好ましくは１個又は２個である。
該置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、−ＣＯＲａ基（Ｒａ＝Ｃ１−Ｃ８アルキル基、アリール基、Ｃ１−Ｃ８アルコキシ基、アリールオキシ基）、スルホニル基、フッ素原子置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基等が挙げられる。これらの中ではフッ素原子置換Ｃ１−Ｃ４アルキル基が好ましく、トリフルオロメチルがより好ましい。
アリール基上の置換基の位置は特に制限されないが、アリール基がフェニル基のときは、パラ位及び／又はオルト位に置換基を有することが好ましい。
【００３６】
Ｒ１における芳香族へテロ環基としては、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子よりなる群から選択される少なくとも１種類の原子を環構成原子として、１個又は２個有する５員環若しくは６員環の芳香族ヘテロ環基が挙げられる。
その具体例としては、例えば、ピリジル基、ピロール基、フリル基、チエニル基、ピリミジニル基、ピラジル基、ピリダジニル基等を挙げることができる。
【００３７】
前記式（１）中、Ｒ２又はＲ３において、Ｃ１−Ｃ８アルキル基の例としては、前記Ｒ１で示したアルキル基と、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
【００３８】
前記式（１）中、Ｒ４において、アリール基、置換アリール基、芳香族へテロ環基の例としては前記式（１）中、Ｒ１で示した各基と、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
【００３９】
Ｒ４におけるアシル基としては、Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニル基、又はＣ６−Ｃ１０アリールカルボニル基が挙げられる。その具体例としては、ホルミル、アセチル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル等を挙げることができる。
【００４０】
Ｒ４におけるアミド基としては、アセトアミド、マロンアミド、スクシンアミド、マレアミド、ベンズアミド、２−フルアミド等のカルボン酸アミド；チオアセトアミド、ヘキサンジチオアミド、チオベンズアミド、メタンチオスルホンアミド等のチオアミド；セレノアセトアミド、ヘキサンジセレノアミド、セレノベンズアミド、メタンセレノスルホンアミド等のセレノアミド；Ｎ−メチルアセトアミド、ベンズアニリド、シクロヘキサンカルボキサニリド、２，４’−ジクロロアセトアニリド等のＮ−置換アミド；等を挙げることができる。
【００４１】
オキシカルボニル基としては、−ＣＯＯＲｂ（Ｒｂ＝Ｈ、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、アリール基）で示される基を挙げることができる。これらの中ではＣ１−Ｃ８アルキル基が好ましく、Ｃ１−Ｃ４アルキル基がより好ましい。
その具体例としは、カルボキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒ−ブトキシカルボニル、ｎ−ペントキシカルボニル、フェノキシカルボニル等を挙げることができる。これらの中ではメトキシカルボニル、エトキシカルボニルが好ましい。
【００４２】
前記式（１）中、好ましい有機テルル化合物としては、Ｒ１がＣ１−Ｃ８、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｒ４がアリール基、置換アリール基、又はオキシカルボニル基である化合物である。
より好ましくは、Ｒ１がＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｒ４がフェニル基、置換フェニル基、メトキシカルボニル基、又はエトキシカルボニル基である化合物が挙げられる。
【００４３】
前記有機テルル化合物の具体的としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。（メチルテラニルメチル）ベンゼン、（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、１−クロロ−４−（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、１−トリフルオロメチル−４−（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、３，５−ビス−トリフルオロメチル−１−（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、１，２，３，４，５−ペンタフルオロ−６−（１−メチルテラニルエチル）ベンゼン、２−メチルテラニルプロピオニトリル、（２−メチルテラニルプロピル）ベンゼン、メチル２−メチルテラニル−２−メチル−プロピネート、エチル２−メチルテラニル−２−メチル−プロピネート、２−メチルテラニル−２−メチル−プロピオニトリル等を挙げることができる。また、前記において、メチルテラニルの部分がエチルテラニル、ｎ−ブチルテラニル、ｎ−オクチルテラニル等と変更した化合物も全て含まれる。また、国際公開第２００４／０１４９６２号（４頁２５行目〜７頁１８行目）に記載された有機テルル化合物が挙げられる。
【００４４】
前記有機テルル化合物は、その使用量を適宜調整することにより、目的とする数平均分子量の重合体を得ることができる。好ましい使用量としては、概ね原料ビニルモノマーの質量（単位はグラム）を、目的とする重合体の数平均分子量で割った値（使用量の単位はモル数）であり、場合によりその値の０．３倍〜３倍程度の量を使用することが好ましい。
【００４５】
なお、重合するビニル系モノマーの種類により、前記重合開始剤として用いた前記式（１）で表される有機テルル化合物に加えて、前記式（２）で表されるジテルリド化合物をさらに添加することもできる。
【００４６】
該ジテルリド化合物の具体例としては、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジイソプロピルジテルリド、ジシクロプロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリド、ジ−ｓｅｃ−ブチルジテルリド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルテルリド、ジシクロブチルテルリド、ジフェニルジテルリド、ビス−（ｐ−メトキシフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−アミノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−ニトロフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−シアノフェニル）ジテルリド、ビス−（ｐ−スルホニルフェニル）ジテルリド、ジナフチルジテルリド、ジピリジルジテルリド等が挙げられる。
好ましくは、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリド、ジフェニルジテルリドが挙げられる。
より好ましくは、ジメチルジテルリド、ジエチルジテルリド、ジ−ｎ−プロピルジテルリド、ジ−ｎ−ブチルジテルリドが挙げられる。
前記式（２）で表されるジテルリド化合物を使用するときは、重合開始剤として用いる前記式（１）で表される有機テルル化合物１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０１乃至１００ｍｏｌ、より好ましくは０．１乃至１０ｍｏｌ、さらに好ましくは０．１乃至５ｍｏｌの割合で使用する。
【００４７】
本発明における重合工程において使用する重合開始剤は、前記の有機テルル化合物に加え、アゾ系重合開始剤を併用することもできる。
アゾ系重合開始剤としては、通常のラジカル重合に用いる開始剤であれば特に限定されないが、例えば２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート（ＭＡＩＢ）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）（ＡＣＶＡ）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチルアミド）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）等が挙げられる。
【００４８】
これらのアゾ系重合開始剤は反応条件に応じて適宜選択するのが好ましい。
例えば低温重合（４０℃以下）のときは２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）；中温重合（４０〜８０℃）のときは２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート（ＭＡＩＢ）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）；高温重合（８０℃以上）のときは１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）；等を用いるのが好ましい。
また水系溶剤を用いた反応では４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）（ＡＣＶＡ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチルアミド）、２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等を用いるのが好ましい。
【００４９】
前記アゾ系重合開始剤を使用するときは、重合開始剤として用いた前記式（１）の有機テルル化合物１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０１乃至１００ｍｏｌ、より好ましくは０．１乃至１０ｍｏｌ、さらに好ましくは０．１乃至５ｍｏｌの割合で使用する。
【００５０】
前記式（１）で表される有機テルル化合物と前記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物、又は前記式（１）で表される有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤及び前記式（２）で表される有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを重合開始剤として、分散剤１を調整するときは、分散剤１中に有機テルル化合物を含有する。ＩＣＰ発光分析法や、原子吸光法などの公知の金属測定法を用いることで分散剤１中のテルル総量を測定することができる。
【００５１】
前記Ａブロックを構成するモノマーは、前記式（３）で表されるモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及び／又はベンジルアクリレートである。
式（３）中、Ｒ５は水素原子又は炭素数４の分岐を有してもよいアルキル基を表し、Ｒ６は水素原子またはメチル基を表す。また、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６がメチル基であるモノマー、又はＲ５がｎ−ブチル基であり、Ｒ６がメチル基であるモノマーである場合が好ましく、これら２種のモノマーを併用することがより好ましい。Ｂポリマーを構成するモノマーは、ベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択される１種類以上のモノマーであり、より好ましくはベンジルメタクリレートである。
【００５２】
分散剤１の酸価は通常９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１００〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１００〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
酸価が小さすぎると水、又は、水と水溶性有機溶剤の混合溶媒等の液媒体に対する溶解性が低下する問題が生じ、逆に大きすぎるとインク組成物の発色性が低下することがある。
【００５３】
分散剤１の重量平均分子量は通常１００００〜６００００、好ましくは１００００〜４００００、より好ましくは１５０００〜３００００である。重量平均分子量が小さすぎると分散液の安定性が低下し、逆に大きすぎても同様である。
【００５４】
前記の分散剤２としては、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエーテル等；アクリル酸及びその誘導体；マイレン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；フマール酸及びその誘導体；酢酸ビニール；ビニールアルコール、ビニールピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体；等よりなる群の単量体から選択される、少なくとも２つの単量体（好ましくは、このうち少なくとも１つが親水性の単量体）からなる共重合体、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体及びグラフト共重合体、及び／又はそれらの塩が挙げられる。これらの中ではスチレンとアクリル酸の共重合体、すなわちスチレン−アクリルポリマーが好ましい。
分散剤２の重量平均分子量は通常３０００〜５００００、好ましくは５０００〜４００００、より好ましくは５０００〜３００００である。
分散剤２の酸価は通常３０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは４０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
分散剤２は合成することも、市販品として入手することも可能である。市販品の具体例としては、いずれもＢＡＳＦ社製の、ジョンクリル６１Ｊ、６７、６８、４５０、５５、５５５、５８６、６７８、６８０、６８２、６８３、６９０；及び、Ｂ−３６等が挙げられる。
【００５５】
使用する分散剤の量は、一般的に分限比と呼ばれる数値で表される。この分限比は下記式で求めることができる。分限比は０．１〜１．０が好ましく、より好ましくは０．１〜０．６であり、０．２〜０．４が特に好ましい。分限比が小さすぎると分散液の安定性が低下したり、印刷物の画像が劣化したりすることがあり、逆に大きすぎても同様である。
また、分散剤１と、分散剤２の使用比率は通常９５／５〜５０／５０、好ましくは９５／５〜７０／３０、より好ましくは９５／５〜８０／２０である。
分限比＝（分散剤１の質量＋分散剤２の質量）／着色剤の質量
【００５６】
前記インク組成物は、Ｃ４−Ｃ１２アルカンジオール、好ましくは１，２−（Ｃ４−Ｃ１２）アルカンジオールを含有する。
Ｃ７以上のアルカンジオールは、一般的に難水溶性とされている。その具体例としては、例えば、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、５−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ヘキサンジオール、４，４−ジメチル−１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中では、１，２−オクタンジオールが好ましい。
また、Ｃ６以下のアルカンジオールは、一般的に水溶性とされている。その具体例としては、例えば、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ブタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール等が挙げられる。これらはいずれも好ましいが、作業環境における臭気の問題が少ない点においては、１，２−ヘキサンジオールがより好ましい。
インク組成物の総質量中における、Ｃ４−Ｃ１２アルカンジオールの含有量は通常０．１〜１５％、好ましくは０．２〜１３％、より好ましくは０．５〜１０％である。
【００５７】
前記インク組成物は、グリコールモノエーテルを含有する。
グリコールモノエーテルとしては、エチレングリコールモノＣ１−Ｃ６アルキルエーテル、ジエチレングリコールモノＣ１−Ｃ６アルキルエーテル、トリエチレングリコールモノＣ１−Ｃ６アルキルエーテル、プロピレングリコールモノＣ１−Ｃ６アルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノＣ１−Ｃ６アルキルエーテル等が挙げられる。これらの中では炭素数の範囲がＣ１−Ｃ４アルキルのものが好ましい。また、アルキル部分としては直鎖、分岐鎖、及び環状のものが挙げられ、直鎖又は分岐鎖が好ましく、直鎖がより好ましい。
その具体例としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル等が挙げられる。
これらの中では、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、またはジプロピレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
インク組成物の総質量中における、グリコールモノエーテルの含有量は通常０．１〜１５％、好ましくは０．２〜１３％、より好ましくは０．５〜１０％である。
【００５８】
前記インク組成物の調製方法は特に制限されない。一例としては、着色剤と分散剤１及び分散剤２とから分散液を調製し、これにインク調製剤を加えてインク組成物を調製する方法が挙げられる。また、着色剤と分散剤１若しくは分散剤２の一方とから、分散剤を１種類含有する分散液を調製し、さらに他方の分散剤を加えて、分散剤１と分散剤２の２種類の分散剤を含有する分散液を調製することもできる。
分散剤の種類・酸価・分子量等を適宜選択することによって、着色剤の平均粒径を通常３００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍ、より好ましくは７０ｎｍ〜１８０ｎｍとすることができる。これによって、前記インク組成物の分散安定性、及びインクジェット記録に用いた時の吐出安定性が優れるとともに、記録画像の印字濃度を高くすることができる。着色剤の平均粒径は、例えば、レーザ光散乱法を用いて測定できる。
【００５９】
分散液を調製する方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられ、これらの中ではサンドミルが好ましい。またサンドミルを用いた分散液の調製は、系の小さいビーズ（０．０１ｍｍ〜１ｍｍ径）を使用し、ビーズの充填率を大きくすること等により分散効率を高めた条件で処理することが望ましい。このような条件で分散を行うことにより、着色剤の粒子サイズを小さくすることができる。
分散液の調製後に、ろ過及び／又は遠心分離等により、粒子サイズの大きい着色剤を除去することも好ましく行われる。
また、分散液を調製するときの泡立ち等を抑える目的で、公知のシリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤を添加することもできる。
但し、分散や微粒子化を消泡剤が阻害することもあり、分散や分散後の安定性に影響を及ぼさないものを適宜使用するのが好ましい。
【００６０】
分散液の調製においては、着色剤と分散剤が混在した状態の分散液とすることができる。また、着色剤の表面に分散剤が被覆してなるマイクロカプセルとすることもできる。
【００６１】
分散液の調製においては、中和剤を用いることができる。中和剤としては、例えばアルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、脂肪族アミン化合物及びアルコールアミン化合物等が挙げられる。
これらの中和剤は１種類を使用することも、複数を併用することもできる。
分散液の調製において、中和剤の量は制限されない。分散剤１、分散剤２の酸価の理論等量で中和した場合が１００％中和度であり、理論量を超えて中和剤を使用することもできる。中和度は通常５０〜２００％、好ましくは８０〜１５０％、より好ましくは１００〜１２０％である。
【００６２】
アルカリ金属の水酸化物としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが挙げられる。
アルカリ土類金属の水酸化物として、例えば水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム及び水酸化ストロンチウム等が挙げられる。
これらの中では水酸化リチウム又は水酸化ナトリウムが好ましい。
【００６３】
アルコールアミン化合物としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン及びＮ−メチルジエタノールアミンが挙げられる。これらの中では３級アミン類が好ましく、トリエタノールアミンがより好ましい。
【００６４】
脂肪族アミン化合物としては、例えばアンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジメチルアミン及びトリメチルアミンが挙げられる。これらの中ではアンモニア又はトリエチルアミンが好ましい。
【００６５】
前記インク組成物のｐＨは、保存安定性を向上させる目的で通常ｐＨ５〜１１、好ましくはｐＨ７〜１０である。
また、インク組成物の表面張力は通常１０〜５０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍである。
また、インク組成物の粘度は通常３０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下である。
インク組成物のｐＨ及び表面張力は、ｐＨ調整剤、界面活性剤等のインク調製剤の使用により適宜調整することができる。
【００６６】
前記インク組成物をインクジェットインクとして使用するときは、金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム）、硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム）等の無機不純物の含有量を少なくするのが好ましい。
無機不純物の含有量の目安は、おおよそ着色剤の総質量に対して１％以下程度であり、下限は分析機器の検出限界以下、すなわち０％としてもよい。
無機不純物の少ない着色剤を製造する方法としては、例えばイオン交換樹脂で無機不純物を交換吸着する方法等が挙げられる。
【００６７】
前記インク組成物は、必要に応じインク調製剤を含有することができる。インク調製剤としては、例えば保湿剤、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、酸化防止剤及び／又は界面活性剤等が挙げられる。
これらのインク調製剤は、それぞれ単独で使用することも、併用することもできる。
【００６８】
保湿剤の具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール等のポリオール類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の環状アミド類；尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類；ε−カプロラクタム等のラクタム類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の固体のグリセリン類；マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等の糖類；等が挙げられる。
【００６９】
防腐防黴剤の具体例としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系又は無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤の具体例としては無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、及び、アーチケミカル社製の商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）、プロクセルＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。
【００７０】
ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを上記の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、上記の中和剤；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基；等が挙げられる。
【００７１】
キレート剤の具体例としては、例えばエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、及びウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００７２】
防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、及びジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【００７３】
水溶性紫外線吸収剤の例としては、例えばスルホ化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、及びトリアジン系化合物が挙げられる。
【００７４】
水溶性高分子化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、及びポリイミン等が挙げられる。
【００７５】
酸化防止剤の例としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及び複素環類等が挙げられる。
【００７６】
界面活性剤の例としては、例えばアニオン、カチオン、両性、及びノニオン等の公知の界面活性剤が挙げられる。
【００７７】
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【００７８】
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００７９】
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００８０】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学株式会社製の商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＳＴＧ；ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇＩｔｏｌ１５−Ｓ−７等のポリグリコールエーテル系；等が挙げられる。
これらの中ではサーフィノール系が好ましく、サーフィノール１０４ＰＧ５０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５等が挙げられる。
【００８１】
前記した成分、含有量、含有比率等の全てにおいて、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものと、より好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
【００８２】
前記インクジェット記録方法としては、前記インク組成物の液滴を記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法が挙げられる。
前記インク組成物は、「インクタンク」、「インクカートリッジ」等と呼称される容器に注入され、インクジェットプリンタの所定の位置に装填してインクジェット記録に使用される。
【００８３】
インクジェット方式としては、例えば、電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；音響インクジェット方式；サーマルインクジェット、すなわちバブルジェット（登録商標）方式；等が挙げられる。
前記インク組成物は、これらのいずれの方式においても使用できる。
【００８４】
前記被記録材としては特に制限はないが、インクに対して非・難吸収性の被記録材が好ましい。その具体例としては、例えば、微塗工紙、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等の塗工紙が挙げられる。
塗工紙は、表面に塗料を塗布し、美感や平滑さを高めた紙である。その塗料としては、タルク、パイロフィライト、カオリン等の各種のクレー；酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等と、デンプン及び／又はポリビニルアルコール等とを混合したもの；等が挙げられる。
塗料は、例えば、紙の製造工程の中でコーターを用いて紙に塗布することができる。コーターには、抄紙機と直結することで抄紙・塗工を１工程とするインライン方式と、抄紙とは別工程とするオフライン方式がある。
微塗工紙とは、塗料の塗工量が１２ｇ／ｍ２以下の紙を意味する。
アート紙とは、化学パルプの使用率が１００％の紙である上質紙に、４０ｇ／ｍ２前後の塗料を塗工した紙を意味する。
コート紙及びマット紙とは、２０〜４０ｇ／ｍ２程度の塗料を塗工した紙のことを意味する。
キャスト紙とは、アート紙やコート紙を、キャストドラム等の機械で表面に圧力をかけることにより、光沢や記録効果がより高くなるように仕上げた紙を意味する。
前記インク組成物は、このような非・難吸収性の被記録材に記録したときに、極めて好適に本発明の効果を発揮する。
【００８５】
また、被記録材としては、例えば、いずれもインク受容層を有しない普通紙、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられるメディア；インクジェット受容層を有するインクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、及び光沢フィルム等；セルロース、ナイロン、羊毛等の繊維や布；皮革；カラーフィルター用基材；等が挙げられる。
ここで、インク受容層を有しない普通紙等の中には、前記の非・難吸収性の非記録材と同様にインク受容性の低いものが存在する。このような普通紙を用いたときも、本発明により得られる効果が極めて好適に発揮される。
【００８６】
本発明のインク組成物は、粘度等の変化が極めて少ないため保存安定性が優れる。また、インクジェット専用紙や汎用普通紙に限らず、非・難吸収性の非記録材を使用しても乾燥性が良好で、モットリング現象を生じない高画質な記録画像を得ることができる。
【実施例】
【００８７】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
なお、平均粒径の測定には、動的光散乱式粒径分布測定装置、ＬＢ−５００、株式会社堀場製作所製を用いた。水溶液中固形分測定には、株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ−７０を用いて、乾燥重量法により求めた。
【００８８】
［調製例１］：分散液１の調製。
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３に記載のブロック共重合体を調製した。得られた高分子分散剤７．５部を２−ブタノン２０部に溶解させ、均一な溶液とした。この液に０．６部の水酸化ナトリウムを４６部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌して乳化溶液を調製した。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（オリオンエンジニアドカーボンズ社製  Ｎｅｒｏｘ３０５）２５部を加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件で１５時間行った。得られた液にイオン交換水１５０部を滴下し、濾過することにより分散用ビーズを濾過分離した。得られた濾液からエバポレーターで２−ブタノン及び水を減圧留去することにより顔料固形分１１．９％、平均粒径９０ｎｍの分散液を得た。これを「分散液１」とする。
【００８９】
［調製例２］：分散液２の調製。
調製例１に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４（クラリアント社製Ｉｎｋｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ５Ｇ１１）に代える以外は調製例１と同様にして、顔料固形分１１．４％、平均粒径１００ｎｍの分散液を得た。これを「分散液２」とする。
【００９０】
［調製例３］：分散液３の調製。
調製例１に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（大日精化工業社製シアニンブルー  Ａ２２０Ｊ）に代える以外は調製例１と同様にして、顔料固形分１１．９％、平均粒径９５ｎｍの分散液を得た。これを「分散液３」とする。
【００９１】
［調製例４］：分散液１２の調製。
ジョンクリル６７８（ＭＷ：８５００）２５部、及びトリエタノールアミン１４．３部をイオン交換水６０．７部に溶解し、一時間撹拌して溶液を得た。得られた分散剤２の溶液を、分散液１２とする。
【００９２】
［調製例５］：分散液４の調製。
調製例４で得た分散液１２（１６．８部）、イオン交換水５５．２部、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（２８部）を混合し、１５００ｒｐｍの条件で１５時間、サンドグラインダーで分散を行った。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、濾過して分散用ビーズを濾過分離することにより、顔料固形分１３．５％、平均粒径８７ｎｍの分散液を得た。これを「分散液４」とする。
【００９３】
［調製例６］：分散液５の調製。
調製例５に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４（クラリアント社製Ｉｎｋｊｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ５Ｇ１１）に代える以外は調製例５と同様にして、顔料固形分１５．５％、平均粒径９７ｎｍの分散液を得た。これを「分散液５」とする。
【００９４】
［調製例７］：分散液６の調製。
調製例５に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（大日精化工業社製シアニンブルー  Ａ２２０Ｊ）に代える以外は調製例５と同様にして、顔料固形分１５．９％、平均粒径８９ｎｍの分散液を得た。これを「分散液６」とする。
【００９５】
［調製例８］：分散液７の調製。
調製例１で得た分散液１（９３部）と、調整例４で得た分散液１２（７部）を混合することにより、顔料固形分１１．１％、平均粒径９０ｎｍの分散液を得た。これを「分散液７」とする。
【００９６】
［調製例９］：分散液８の調製。
調製例２で得た分散液２（９３部）と、調整例４で得た分散液１２（７部）を混合することにより、顔料固形分１０．６％、平均粒径１００ｎｍの分散液を得た。これを「分散液８」とする。
【００９７】
［調製例１０］：分散液９の調製。
調製例３で得た分散液３（９３部）と、調整例４で得た分散液１２（７部）を混合することにより、顔料固形分１１．１％、平均粒径９５ｎｍの分散液を得た。これを「分散液９」とする。
【００９８】
［実施例１〜３］：インク組成物の調製。
調製例８〜１０で得た分散液７〜９をそれぞれ用い、下記表１に記載の各成分を加えて撹拌混合して液を得た。得られた液をポアサイズ３μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、実施例１〜３のインク組成物をそれぞれ得た。
表１中、各成分の数値は部数を意味する。また、「残部」とは、イオン交換水を加えてインク組成物の総量を１００部に調整したことを意味する。
【００９９】
［比較例１〜９］：比較用インク組成物の調製。
調製例１〜３及び調製例５〜７で得た分散液１〜６をそれぞれ用いる以外は実施例１〜３と同様にして、比較例１、３、４、６、７及び９の比較用のインク組成物をそれぞれ得た。これらの比較用インク組成物は、いずれも分散剤１又は分散剤２のいずれか１種類の分散剤を含有する。
また、調製例８〜１０で得た分散液７〜９をそれぞれ用い、１，２−ヘキサンジオールの代わりにグリセリン及びジエチレングリコールを増量する以外は実施例１〜３と同様にして、比較例２、５及び８の比較用のインク組成物をそれぞれ得た。なお、インクジェット記録に好適な５．３〜６．０ｍＰａ・ｓの粘度範囲となるように、各比較用インク組成物のグリセリン及びジエチレングリコールの増量分を調整した。
【０１００】
下記表１中の略号等は以下の意味を有する。また、記号「−」は、その成分を含有しないことを意味する。
ＧＬ：グリセリン。ＤＥＧ：ジエチレングリコール。１，２ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール。ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル。ＧＸＬ（Ｓ）：ＡｒｃｈＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製、商品名プロキセルＧＸＬ（Ｓ）。ＳＦ４６５：日信化学株式会社製、商品名サーフィノール４６５。
【０１０１】
【表１】
0006265494.tif 000005
【０１０２】
［粘度変化試験］
実施例及び比較例で得た各インク組成物をサンプル瓶に１００ｍｌ採取した。これを密閉して７０℃で１週間保存した。保存後の各サンプルを約２５℃の室温に戻した後、各インク組成物の粘度を測定し、以下の評価基準で評価した。測定値及び評価結果を下記表２に示す。
なお、粘度測定には、回転型粘度計（Ｒ１１５型粘度計、東機産業株式会社製）を用いた。下記表２の粘度の単位はｍＰａ・ｓである。
【０１０３】
［粘度変化の評価基準］
Ａ：粘度変化が初期値に対して±２％以内。
Ｂ：粘度変化が初期値に対して±２％より大きく、±５％以内。
Ｃ：粘度変化が初期値に対して±５％より大きい。
【０１０４】
［インクジェット記録］
実施例及び比較例で得た各インク組成物を使用し、インクジェットプリンタ（ＥＰＳＯＮ株式会社製、商品名ＰＸ−１０５）により、被記録材としてＰＯＤグロースコート（王子製紙社製：１２７．９ｇ／ｍ２）に対してインクジェット記録を行い、着色体を得た。被記録材への記録は、いずれも１００％Ｄｕｔｙ画像として行った。得られた各記録物を試験片とし、以下の乾燥性試験、モットリング試験を実施した。
【０１０５】
［速乾性試験］
前記［インクジェット記録］にて試験片を得た直後から１０秒毎に指で試験片を擦り、インクが乾燥して指が汚れなくなるまでの時間を測定し、以下の評価基準で評価した。評価結果を下記表２に示す。
【０１０６】
［速乾性評価基準］
Ａ：３０秒以内で乾燥する。
Ｂ：３０秒より長く、６０秒以内で乾燥する。
Ｃ：６０秒より長く、９０秒以内で乾燥する。
Ｄ：９０秒より長く、１８０秒以内で乾燥する。
【０１０７】
［モットリング試験］
前記［インクジェット記録］にて得られた試験片を２４時間放置した後、各試験片のモットリングの状態を目視にて観察し、以下の評価基準で評価した。評価結果を下記表２に示す。
【０１０８】
［モットリング評価基準］
Ａ：モットリング現象が抑制され、実用的な画像である。
Ｂ：モットリング現象が少しではあるが発生し、実用的には問題が生じる。
Ｃ：モットリング現象による不均一で顕著な色ムラが確認され、実用的ではない。
【０１０９】
【表２】
0006265494.tif 000006
【０１１０】
表２の結果から明らかなように、各実施例のインク組成物は、優れた保存安定性を有し、非・難吸収性被記録材に印刷しても速乾性が良好で、モットリング現象を生じない高画質な記録画像が得られることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１１１】
本発明のインク組成物は、優れた保存安定性を有し、非・難吸収性被記録材に印刷しても速乾性が良好で、モットリング現象を生じない高画質な記録画像が得られることから、インクジェット記録用インクとして極めて有用である。