(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
・少なくとも１種の潤滑油、
・少なくとも１種の統計共重合体Ａ１、および少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２で構成された混合物に起因する組成物であって：
ｏ前記統計共重合体Ａ１は、以下のモノマーの共重合に起因し：
・一般式（Ｉ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１：
【化１】
0006444430.tif 000070
式中：
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され；
−  ｘは２から１８の範囲の整数であり；
−  ｙは０または１に等しい整数であり；
−  Ｘ１とＸ２は、同一または異なって、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルによって形成された群から選択され；
あるいは、
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに次式の架橋を形成し、
【化２】
0006444430.tif 000071
式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表し、
−  Ｒ’２およびＲ’’２は、同一または異なって、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキル基によって形成された群から選択され；
あるいは
−  Ｘ１とＸ２は、酸素原子と次式のボロン酸エステルを形成し、
【化３】
0006444430.tif 000072
式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表し、
−  Ｒ'''２は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ１８アラルキル基およびＣ２−Ｃ１８アルキル基によって形成された群から選択され；
・一般式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２：
【化４】
0006444430.tif 000073
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され、
−  Ｒ３１は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３（ここで、Ｒ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基である）によって形成された群から選択される、組成物。
【請求項２】
請求項１による組成物であって、前記統計共重合体Ａ１は、少なくとも１種のモノマーＭ１、および異なるＲ３１を有する少なくとも２種のモノマーＭ２の共重合に起因する、組成物。
【請求項３】
請求項２による組成物であって、前記統計共重合体Ａ１のモノマーＭ２のうちの１つは一般式（ＩＩ−Ａ１）を有している：
【化５】
0006444430.tif 000074
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され、
−  Ｒ’’３１はＣ１−Ｃ１４アルキル基であり、および
前記統計共重合体Ａ１の別のモノマーＭ２は一般式（ＩＩ−Ａ２）を有している：
【化６】
0006444430.tif 000075
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され、
Ｒ'''３１はＣ１５−Ｃ３０アルキル基である、組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物であって、化合物Ａ２は式（ＩＩＩ）の化合物であり：
【化７】
0006444430.tif 000076
式中：
−  ｗ１およびｗ２は、同一または異なって０と１の間で選択された整数であり、
−  Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子を有する炭化水素含有基からなる群から選択され；
−  Ｌは二価の連結基で、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ６−Ｃ１８アラルキル基およびＣ２−Ｃ２４炭化水素含有鎖によって形成された群から選択される、組成物。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物であって、化合物Ａ２は、以下のモノマーの共重合に起因する統計共重合体である、組成物。
・式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３：
【化８】
0006444430.tif 000077
式中：
−  ｔは０または１に等しい整数であり；
−  ｕは０または１に等しい整数であり；
−  ＭとＲ８は同一または異なって、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル基およびＣ２−Ｃ２４アルキル基によって形成された群から選択される二価の連結基であって、
−  Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’４）−、および−Ｏ−によって形成された群から選択された官能基であり（ここでＲ’４は１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素含有鎖である）；
−  Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され；
−  Ｒ１０とＲ１１は同一または異なって、水素、および１〜２４個の炭素原子を有する炭化水素含有基によって形成された群から選択され、
・一般式（Ｖ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ４：
【化９】
0006444430.tif 000078
式中：
−  Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され、
−  Ｒ１３は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’１３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’１３（ここで、Ｒ’１３はＣ１−Ｃ２５アルキル基）によって形成された群から選択される、組成物。
【請求項６】
請求項５による組成物であって、一般式（ＩＶ）のモノマーのＲ１０、Ｍ、Ｘ、および（Ｒ８）ｕ（ｕは０または１）の連続によって形成された鎖は、炭素原子総数８〜３８個を有する、組成物。
【請求項７】
請求項５または６に記載の組成物であって、共重合体Ａ２の側鎖は、８個以上の炭素原子の平均長さを有している、組成物。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれか一項に記載された組成物であって、前記共重合体中、統計共重合体Ａ２は、０．２５〜２０％の式（ＩＶ）のモノマーのモル百分率を有している、組成物。
【請求項９】
請求項５〜８のいずれか一項に記載された組成物であって、統計共重合体Ａ２は、５０〜１５００の数平均重合度を有している、組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載された組成物であって、統計共重合体Ａ１の側鎖は、８〜２０個の炭素原子の平均長さを有している、組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載された組成物であって、統計共重合体Ａ１は、前記共重合体中、式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率１〜３０％を有している、組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載された組成物であって、統計共重合体Ａ１は、１００〜２０００の平均重合度を有している、組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載された組成物であって、潤滑油は、ＡＰＩ分類のグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶの基油、およびこれらの混合物から選択される、組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載された組成物であって、清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、追加の酸化防止剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、腐食抑制剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物によって形成された群から選択された機能的添加剤をさらに含む、組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載された組成物であって、統計共重合体Ａ１と化合物Ａ２（比率Ａ１／Ａ２）の質量比は、０．００１〜１００である、組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載された組成物であって、統計共重合体Ａ１および化合物Ａ２の総質量は、潤滑剤組成物の全質量に対して０．５〜２０％であり、かつ潤滑油の質量は、潤滑剤組成物の全質量に対して８０％から９９．５％までの範囲である、組成物。
【請求項１７】
機械的部分を潤滑するための、請求項１〜１６のうちのいずれか１項に記載された組成物の使用。
【請求項１８】
以下の混合物に起因する原液組成物：
・少なくとも１種の統計共重合体Ａ１；
・少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２；
および
・清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、酸化防止剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物によって形成された群から選択された少なくとも１つの機能的添加剤であって；
ｏ前記統計共重合体Ａ１は、以下のモノマーの共重合に起因し：
・一般式（Ｉ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１
【化１０】
0006444430.tif 000079
式中：
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され；
−  ｘは２から１８の範囲の整数であり；
−  ｙは０または１に等しい整数であり；
−  Ｘ１とＸ２は、同一または異なって、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルによって形成された群から選択され；
あるいは、
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに、次の式の架橋構造を形成し、
【化１１】
0006444430.tif 000080
式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表し、
−  Ｒ’２およびＲ’’２は、同一または異なって、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキル基によって形成された群から選択され；
あるいは
−  Ｘ１とＸ２は、酸素原子と次式のボロン酸エステルを形成し、
【化１２】
0006444430.tif 000081
式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表し、
−  Ｒ'''２は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ１８アラルキル基およびＣ２−Ｃ１８アルキル基によって形成された群から選択され；
・一般式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２：
【化１３】
0006444430.tif 000082
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され、
−  Ｒ３１は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３（ここで、Ｒ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基である）によって形成された群から選択される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の潤滑油(lubricating oil)、少なくとも１種の統計共重合体(statistical copolymer)Ａ１、および少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２の混合物に起因する組成物に関し；前記統計共重合体Ａ１は、ジオール基を有する少なくとも１種の第１のモノマーＭ１、およびモノマーＭ１と異なる化学構造の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２の共重合に起因する。
【０００２】
本発明は、さらに、機械的部分を潤滑するための組成物の使用に関する。
【０００３】
本発明の分野は潤滑剤に関する。
【背景技術】
【０００４】
潤滑剤組成物は、可動部の表面（特に金属面）の間で適用される組成物である。潤滑剤組成物により、互いに接して可動である２つの部品間の摩擦および摩耗を減少することができる。さらに、潤滑剤組成物により、摩擦によって生成した熱エネルギーの一部が消滅する。潤滑剤組成物は、それらが適用される部品の表面において保護膜を形成する。
【０００５】
機械的部分を潤滑するために使用される組成物は、基油と添加剤によって一般に構成される。温度が変化すると、基油（特に石油または合成由来の基油）の粘度は変化する。
【０００６】
確かに、基油の温度が上がる場合、基油の粘度は低下する。また、基油の温度が低下する場合、基油の粘度は増加する。また、保護膜の厚さは粘度に比例し、したがって、さらに温度に依存する。潤滑剤の使用条件および使用時間がどのような場合であっても保護膜の厚さが実質的に一定である場合、組成物は好適な潤滑特性を有している。
【０００７】
内燃機関では、潤滑剤組成物は、外部または内部温度の変化にさらされうる。外部温度の変化は、例えば夏と冬の間の温度変化のように、周囲の大気の温度変化に関係する。温度の内部変化はエンジンの稼動に起因する。エンジンの温度は、長期間の使用期間より、その立ち上がり(start-up)の過程中（特に寒中）の方が低くなる。その結果、保護膜の厚さはこれらの異なる状況において異なる可能性がある。
【０００８】
したがって、好適な潤滑特性を有するとともに、温度変化によって粘度が著しく影響されない潤滑剤組成物について要求が存在する。
【０００９】
潤滑剤組成物の粘度を改善する添加剤を加えることが公知である。これらの添加剤は、潤滑剤組成物のレオロジー挙動を変更する機能を有している。このような添加剤により、使用される温度範囲において、潤滑剤組成物が実質的に一定の粘度を有するよう促進することができる。例えば、温度が増加する場合、これらの添加剤は、潤滑剤組成物の粘度の減少を制限し、また温度が低下する場合、潤滑剤組成物の粘度の増加を制限する。
【００１０】
現在使用される粘度を改善する添加剤（あるいは粘度指数を改善する添加剤）は、ポリアルファオレフィン、ポリメチルメタクリレートのようなポリマーや、エチレンモノマーおよびα‐オレフィンの重合に起因する共重合体である。これらは高分子量ポリマーである。一般に、粘度の制御に対するこれらのポリマーの貢献度は、高い分子量を有するほど大きい。
【００１１】
しかしながら、高分子量ポリマーは、同じ性質だがより小さな分子量のポリマーと比較して、永久せん断強さが低いという欠点を有している。
【００１２】
潤滑剤組成物は、著しいせん断応力にさらされ、特に内燃機関中において摩擦を受ける面が非常に小さなクリアランスを有しているとともに、部品に及ぼされる圧力が高い場合、著しいせん断応力にさらされる。高分子量ポリマー上のせん断に関する制約は、高分子鎖の開裂を引き起こす。このように劣化したポリマーは、もはや増粘性を有しておらず、また、粘度は不可逆的に減少する。したがって、このような永久せん断強さの損失は、潤滑剤組成物の潤滑特性の劣化につながる。
【００１３】
先行技術のポリマー、特に、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）はせん断増粘挙動（shear thickening behaviour）を有している。高いせん断速度では、ＰＭＭＡ鎖は開裂する。これにより、最初のＰＭＭＡの分子量のおよそ半分を有する２つの分子が生成する。このような小さくなった２つの分子の全体のレオロジー的な量は、最初のＰＭＭＡの量未満であるため、このようなポリマーは粘度に対する寄与が小さくなり、そのため粘度が減少する。
【００１４】
高いエチレン含有量を有するエチレン−α‐オレフィン共重合体は粘度を改善する添加剤で、せん断下で安定している。しかしながら、これらのポリマーは、それらを含んでいる組成物中で凝集するという欠点を有しており、その結果、非常に粘性の高いゲルのような潤滑剤組成物を生じる。この凝集は、一般に周囲条件の下で、または冷却中に起こる。
【００１５】
したがって、出願人は、先行技術の潤滑剤組成物と比較して、粘度が一層良好に制御される新規な潤滑剤組成物の処方を目的とした。特に、出願人の目的は新規なレオロジー性添加剤(rheological additives)を提供することであり、このレオロジー性添加剤が基油に導入された場合の挙動は、先行技術の基油およびポリマー型のレオロジー性添加剤の挙動と比べて、温度変化について反対の挙動を示す。
【００１６】
この目的は、熱可逆的な方式で、会合することが可能であり(任意にゲルを形成してもよい)、交換することが可能である新規なレオロジー性添加剤により達成される。温度が増加すると液化する基油とは異なり、本発明の添加剤は、温度が増加すると、添加剤が分散している媒体を増粘化するという長所を持つ。
【００１７】
この特性は、２つの特定の化合物として、ジオール基を有する共重合体、およびボロン酸エステル官能基を含む化合物の両者の会合性を利用することにより達成できる。
【００１８】
少なくとも１種のモノマーがボロン酸エステル官能基を含むポリマーは、特許文献１（ＷＯ２０１３／１４７７９５）から公知である。これらのポリマーは、電子装置（特に柔軟なユーザー・インタフェースを得ることが望まれている装置）の生産のために使用される。これらのポリマーは合成中間物としても使用される。これらのポリマーは、発光性官能基、電子輸送性官能基などと連結することにより、ポリマーの機能化を可能にする。これらの官能基のカップリングはホウ素原子に由来する、標準的な有機化学反応によって実行され、その反応としては、例えばスズキカップリングなどが挙げられる。しかしながら、この文献からは、これらのポリマーの他の使用についても、他の化合物との関連についても、何ら想起されていない。
【００１９】
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）モノマー、および任意にボロン酸エステルによって保護されているメタクリル酸グリセリルモノマー（メタクリル酸グリセリルのブチル・ボロン酸付加物（ＢＢＡ−ＧＭＡ））の共重合に起因する共重合体が、特許文献２（米国特許明細書４，４０１，７９７）から公知である。この共重合体は水の存在下でヒドロゲルを形成し、コンタクトレンズの製造に使用される。しかしながら、潤滑性組成物の分野でのこの共重合体の使用や、他の化合物との交換可能な化学結合による関連性については想起されない。
【００２０】
特許文献３（ＥＰ０５７００７３）は、加えられることにより潤滑組成物の粘度指数を改善する添加剤を開示する。この添加剤は、１−（メタクリロイルエトキシ）−４，４，６−トリメチル−ジオキサボリナンおよび直鎖（Ｃ１２−Ｃ１８）アルキルメタクリレートの重合に起因する共重合体である。この添加剤は、一般式Ｂ（ＯＲ）３（Ｒは、アルキル基またはアリール基）によって表わすことができるホウ酸エステル化合物の一群に属している。この添加剤は、一般式Ｒ−Ｂ（ＯＲ）２（Ｒはアルキル基、あるいはアリール基）によって表わすことが可能であるボロン酸エステル化合物の一群に属していない。この添加剤は、交換可能な化学結合を介して他の化合物と会合することができない。
【００２１】
驚くべきことに、出願人は、低温で、本発明のポリジオール共重合体は、ボロン酸エステル官能基を含む化合物によって架橋されないか、または単にわずかしか架橋されないことを観察した。温度が上昇する場合、共重合体のジオール基は、エステル交換反応によって化合物中のボロン酸エステル官能基と反応する。その後、ポリジオール統計共重合体、およびボロン酸エステル官能基を含む化合物は、ともに架橋（link）し交換可能である。ポリジオールおよびボロン酸エステル官能基を含む化合物の官能性（functionality）に依存して、また混合物の組成に依存して、基油にゲルが発生するかもしれない。温度が再び低下すると、ポリジオール統計共重合体と、ボロン酸エステル官能基を含む化合物との間のボロン酸エステル結合が壊れ；当てはまる場合、組成物はそのゲル化された形質を失う。
【００２２】
出願人は、先行技術の化合物と比較して、せん断下でより安定している新規なレオロジー添加剤を処方することを、本発明の目的とした。
【００２３】
前記目的は、熱可逆的な方式で、会合すること、および架橋することが可能である新規なレオロジー性添加剤により達成される。先行技術のポリマーと異なり、本発明の共重合体では、高いせん断速度において、その分子量が全く変化しないかまたは単にわずかに変化するだけであり、その点は注目に値する。したがって、本発明の共重合体は、せん断応力の下でより安定しているという長所を持つ。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２４】
【特許文献１】ＷＯ２０１３／１４７７９５
【特許文献２】米国特許明細書４，４０１，７９７
【特許文献３】ＥＰ０５７００７３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２５】
したがって、本発明の主題は、以下の混合物に起因する組成物である。
・少なくとも１種の潤滑油、
・少なくとも１種の統計共重合体Ａ１、および少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む、少なくとも１種の化合物Ａ２であって；
ｏ前記統計共重合体Ａ１は、以下の共重合に起因し：
・一般式（Ｉ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１、および一般式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２との共重合に起因する統計共重合体Ａ１：
【００２６】
【化１】
0006444430.tif 000002
【００２７】
式中：
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され；
−  ｘは２から１８の範囲の整数であり；
−  ｙは０または１に等しい整数であり；
−  Ｘ１とＸ２は、同一または異なって、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルによって形成された群から選択され；
【００２８】
あるいは、
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに、次の式の架橋構造を形成し、
【００２９】
【化２】
0006444430.tif 000003
【００３０】
式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表し、
−  Ｒ’２およびＲ’’２は、同一または異なって、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキル（好ましくはメチル）によって形成された群から選択され；
【００３１】
あるいは、
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに次式のボロン酸エステルを形成し、
【００３２】
【化３】
0006444430.tif 000004
【００３３】
式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表し、
−  Ｒ'''２は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ１８アラルキル基およびＣ２−Ｃ１８アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基）によって形成された群から選択され；
【００３４】
【化４】
0006444430.tif 000005
【００３５】
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され、
−  Ｒ３1は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３（ここで、Ｒ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基）によって形成された群から選択される。
【００３６】
一変形態様では、統計共重合体Ａ１は、少なくとも１種のモノマーＭ１、および異なるＲ３１基を有している、少なくとも２種のモノマーＭ２の共重合に起因する。
【００３７】
好ましくは、統計共重合体Ａ１のモノマーＭ２のうちの１種は一般式（ＩＩ−Ａ１）を有している：
【００３８】
【化５】
0006444430.tif 000006
【００３９】
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され、
−  Ｒ''３１はＣ１−Ｃ１４アルキル基であり、および
統計共重合体Ａ１の他のモノマーＭ２は一般式（ＩＩ−Ａ２）を有しており：
【００４０】
【化６】
0006444430.tif 000007
【００４１】
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され、
−  Ｒ'''３１はＣ１５−Ｃ３０アルキル基である。
【００４２】
組成物の一変形態様では、化合物Ａ２は式（ＩＩＩ）の化合物である：
【００４３】
【化７】
0006444430.tif 000008
【００４４】
式中：
−  ｗ１およびｗ２は、同一または異なって、０と１の間で選択された整数であり；
−  Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、同一または異なって、水素、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１４個の炭素原子）を有する炭化水素含有基から選択され；
−  Ｌは二価の連結基で、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ６−Ｃ１８アラルキル基およびＣ２−Ｃ２４炭化水素含有鎖によって形成された群から選択される。
【００４５】
組成物の別の変形態様では、化合物Ａ２は、以下の共重合に起因する統計共重合体である：
・式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３：
【００４６】
【化８】
0006444430.tif 000009
【００４７】
式中：
−  ｔは０または１に等しい整数であり；
−  ｕは０または１に等しい整数であり；
−  ＭとＲ８は同一または異なって、二価の連結基であり、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル基およびＣ２−Ｃ２４アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基）によって形成された群から選択され、
−  Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’４）−、および−Ｏ−によって形成された群から選択された官能基であり（ここでＲ’４は１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素含有鎖である）；
−  Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され；
−  Ｒ１０とＲ１１は、同一または異なって、水素、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１４個の炭素原子）を有する炭化水素含有基によって形成された群から選択され；
【００４８】
・一般式（Ｖ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ４と
【００４９】
【化９】
0006444430.tif 000010
【００５０】
式中：
−  Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され、
−  Ｒ１３は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’１３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’１３（ここで、Ｒ’１３はＣ１−Ｃ２５アルキル基である）によって形成された群から選択される。
【００５１】
好ましくは、上述する組成物は、単独でまたは組み合わさった状態で、以下の特性を１つ以上含む：
・一般式（ＩＶ）のモノマーのＲ１０、Ｍ、Ｘ、および（Ｒ８）ｕ（ここで、ｕは０または１に等しい）が連なって形成された鎖は、８〜３８個（好ましくは１０〜２６個）の炭素原子総数を有し、
・共重合体Ａ２の側鎖は、８個以上の炭素原子（好ましくは１１〜１６個の炭素原子）の平均長さを有し；
・共重合体Ａ２は、前記共重合体中、式（ＩＶ）のモノマーをモル百分率０．２５〜２０％（好ましくは１〜１０％）で有し；
・共重合体Ａ２は、５０〜１５００（好ましくは８０〜８００）の範囲の数平均重合度を有し；
・統計共重合体Ａ１の側鎖は、８〜２０個の炭素原子（好ましくは９〜１５個の炭素原子）の平均長さを有しており；
・統計共重合体Ａ１は、前記共重合体中、式（Ｉ）のモノマーＭ１をモル百分率１〜３０％（好ましくは５〜２５％、より好ましくは９〜２１％）で有し；
・統計共重合体Ａ１は、平均重合度１００〜２，０００（好ましくは１５０〜１，０００）を有し；
・潤滑油は、ＡＰＩ分類のグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶの基油およびそれらの混合物からなる群から選択され；
・組成物は、清浄剤によって形成された群から選択された機能的な添加剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、追加の酸化防止剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、腐食抑制剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物をさらに含み；
・統計重合体Ａ１と化合物Ａ２の間の組成物中の質量による比率（比率Ａ１／Ａ２）は、０．００１〜１００（好ましくは０．０５〜２０、より好ましくは０．１〜１０、さらに好ましくは０．２〜５）であり；
・組成物中の統計共重合体Ａ１および化合物Ａ２の質量の合計は、潤滑剤組成物の全質量に対して、０．５〜２０％であり、および潤滑油の質量は、潤滑剤組成物の全質量に対して、８０％から９９．５％の範囲である。
【００５２】
さらに、本発明の主題は、機械的部分を潤滑するための上述する組成物の使用である。
【００５３】
さらに、本発明の主題は次のものの混合物に起因する原液組成物(stock solution)である：
・少なくとも１種の統計共重合体Ａ１；
・少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２；
および
・清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、酸化防止剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、腐食抑制剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物によって形成された群から選択された少なくとも１つの機能的な添加剤であって、ここで；
ｏ前記統計共重合体Ａ１は、一般式（Ｉ）の、少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、一般式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２との共重合に起因し：
【００５４】
【化１０】
0006444430.tif 000011
【００５５】
式中：
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され；
−  ｘは２から１８の範囲の整数であり；
−  ｙは０または１に等しい整数であり；
−  Ｘ１とＸ２は、同一または異なって、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルによって形成された群から選択され；
あるいは
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに、次の式の架橋構造を形成し
【００５６】
【化１１】
0006444430.tif 000012
【００５７】
式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表し、
−  Ｒ’２およびＲ’’２は、同一または異なって、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキル（好ましくはメチル）によって形成された群から選択され；
あるいは
−  Ｘ１とＸ２は、酸素原子と次式のボロン酸エステルを形成する。
【００５８】
【化１２】
0006444430.tif 000013
【００５９】
式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表し、
−  Ｒ'''２は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ１８アラルキル基およびＣ２−Ｃ１８アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基）によって形成された群から選択され；
【００６０】
【化１３】
0006444430.tif 000014
【００６１】
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され、
−  Ｒ３１は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３（ここで、Ｒ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基である）によって形成された群から選択される。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】図１は統計共重合体（Ｐ１）、グラジエント共重合体（Ｐ２）およびブロックコポリマー（Ｐ３）を図解的に示し；ここで各円はモノマーユニットを示す。モノマー間の化学構造の差は、異なる色（白灰色／黒）によって図示される。
【図２】図２は櫛形コポリマーを図解的に示す。
【図３】図３は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の本発明による組成物の溶解度試験を図解的に示す。
【図４】図４は、温度の関数としての本発明の組成物の挙動を図解的に示す。ジオール基（官能基Ａ）を有している統計共重合体（２）は、エステル交換反応によってボロン酸エステル官能基（官能基Ｂ）を有している統計共重合体（１）と、熱可逆的な方式で会合することが可能である。エステル交換反応の間に交換されるボロン酸エステル官能基（官能基Ｂ）の有機基はジオールであり、黒い三日月によって表わされる。ボロン酸エステル型の化学結合（３）はジオール化合物の脱着により生ずる。
【図５】図５は、溶液（グループＩＩＩの基油中、１０重量％のポリジオール統計共重合体Ａ１−１および０．７７重量％のジボロン酸エステル化合物Ａ２−１を含む）のせん断速度（ｓ−１、Ｘ軸）の関数として、１０℃と１１０℃の間の異なる温度に関し、粘度（Ｐａ．ｓ、Ｙ軸）の変化を示す。
【図６Ａ】図６Ａは、組成物Ａ、Ｂ−１、Ｃ−１およびＤ−１の温度（℃、Ｘ軸）の関数として、相対粘度（単位なし、Ｙ軸）の変化を示す。
【図６Ｂ】図６Ｂは、組成物Ａ、Ｂ−２、Ｃ−２およびＤ−２の温度（℃、Ｘ軸）の関数として、相対粘度（単位なし、Ｙ軸）の変化を示す。
【図６Ｃ】図６Ｃは、組成物Ａ、Ｂ−３およびＣ−３の温度（℃、Ｘ軸）の関数として、相対粘度（単位なし、Ｙ軸）の変化を示す。
【図６Ｄ】図６Ｄは、組成物Ａ、Ｂ−４、Ｃ−４およびＤ−４の温度（℃、Ｘ軸）の関数として、相対粘度（単位なし、Ｙ軸）の変化を示す。
【図７】図７は、組成物Ｅのせん断速度（ｓ−１、Ｘ軸）の関数として、１０℃と１１０℃の異なる温度に関し、粘度（Ｐａ．ｓ、Ｙ軸）の変化を示す。
【図８】図８は、組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥの温度（℃、Ｘ軸）の関数として、相対粘度（単位なし、Ｙ軸）の変化を示す。
【図９】図９は、ジオールの存在下、２つのポリジオール統計ポリマー（Ａ１−１とＡ１−２）および２つのボロン酸エステル統計ポリマー（Ａ２−１とＡ２−２）との間での、ボロン酸エステル結合の交換反応を図解的に示す。
【発明を実施するための形態】
【００６３】
本発明の第１の主題は、以下の混合物に起因する組成物である：
・少なくとも１種の潤滑油、
・少なくとも１種の統計共重合体Ａ１、
および
・少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２であって；
ここで前記統計共重合体Ａ１は、ジオール基を有する少なくとも１種の第１のモノマーＭ１および少なくとも１種の第２のモノマーＭ２（モノマーＭ１とは異なる化学構造を有する）の共重合に起因する。
【００６４】
ｏ潤滑剤基油
「基油」(oil)とは、周囲温度（２５℃）および大気圧（７６０ｍｍＨｇ、または１０５Ｐａ）で液体である脂肪性物質を意味する。
【００６５】
「潤滑油」(lubricating oil)とは、２つの可動部品の操作を促進するために、これらの２つの可動部品間の摩擦を低減させる油を意味する。潤滑油は天然、鉱物または合成由来であってもよい。
【００６６】
天然由来の潤滑油は、植物由来、または動物由来であってもよく、好ましくは植物由来であり、例えば、菜種油、ひまわり油、パーム油、やし油などであってもよい。
【００６７】
鉱物由来の潤滑油は石油由来であり、石油（原油の常圧蒸留と真空蒸留から生じる留分）から抽出される。蒸留に続いて、溶剤抽出、脱アスファルト、溶剤脱ろう、水添処理、水素化分解、水素化異性化、水素化仕上げなどのような精製工程を行うことが可能である。例として、下記を挙げることができる：
パラフィン性の鉱物の基油（ブライトストック溶剤（ＢＳＳ）油など）、ナフテン系の鉱物基油、芳香性の鉱油、水添精製された鉱油（粘度指数は約１００）、水素化分解された鉱油（粘度指数は１２０と１３０の間に含まれる）および水素化異性化された鉱油（粘度指数は１４０と１５０の間に含まれる）。
【００６８】
合成由来の潤滑油（または合成基油）はその名称が化学合成を示すことに由来する。例えば、石油化学、炭素化学（carbochemistry）および鉱物化学に由来する化合物（例えば、オレフィン、芳香族、アルコール、酸、ハロゲン化物、リン含有物、シリコン含有物などの化合物）それ自体の付加または重合、またはエステル化、アルキル化、フッ素化などのような他の物質に対する前記化合物の付加などの化学合成品が用いられてもよい。例として、下記を挙げることができる：
−  ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、内部ポリオレフィン（ＰＩＯ）、ポリブテンおよびポリイソブテン（ＰＩＢ）、ジアルキルベンゼン、アルキル化ポリフェニルのような合成炭化水素に基づいた合成油；
−  二酸のエステル、ネオポリオールエステルのようなエステルに基づいた合成油；
−  モノアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールおよびポリアルキレングリコール・モノエーテルのようなポリグリコールに基づいた合成油；
−  リン酸エステルに基づいた合成油；
−  シリコーン油またはポリシロキサンのようなケイ素含有誘導体に基づいた合成油。
【００６９】
本発明の組成物の中で使用できる潤滑油は、アメリカ石油協会（ＡＰＩ）の基油互換性指針に指定されたグループＩからＶの油（あるいはＡＴＩＥＬ分類（Association Technique de l’Industrie Europeenne des Lubrifiants）によるそれらの等価物）のうちのどれからでも選択でき、
例えば、以下にまとめられる。
【００７０】
【表１】
0006444430.tif 000015
【００７１】
本発明の組成物は１つ以上の潤滑油を含むことが可能である。潤滑油または潤滑油の混合物は、組成物の全重量に対して少なくとも５０重量％を表わす。
【００７２】
好ましくは、潤滑油または潤滑油の混合物は、組成物の全重量に対して少なくとも７０重量％を表わす。
【００７３】
本発明の一実施態様では、潤滑油は、ＡＰＩ分類のグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶの基油およびそれらの混合物から形成された群から選択される。好ましくは、潤滑油は、ＡＰＩ分類のグループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶの基油およびそれらの混合物によって形成された群から選択される。好ましくは、潤滑油はＡＰＩ分類のグループＩＩＩの油である。
【００７４】
潤滑油は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃での動粘度２〜１５０ｃＳｔ（好ましくは５〜１５ｃＳｔ）を有している。
【００７５】
潤滑油は、等級ＳＡＥ１５からＳＡＥ２５０（好ましくは等級ＳＡＥ２０ＷからＳＡＥ５０）でもよい（ＳＡＥはアメリカ自動車技術者協会を意味する）。
【００７６】
［ポリジオール統計共重合体（統計共重合体Ａ１）］
本発明の組成物は、ジオール基を有する少なくとも１種の第１のモノマーＭ１および少なくとも１種の第２のモノマーＭ２（モノマーＭ１とは異なる化学構造を有する）の共重合に起因する、少なくとも１種のポリジオール統計共重合体を含む。
【００７７】
「共重合体」とは、複数の繰り返しユニット（あるいはモノマーユニット）によって構成されたシークエンスを有するオリゴマーまたは直鎖または分岐鎖の高分子であって、少なくとも２つのユニットが異なる化学構造を有しているものを意味する。
【００７８】
「モノマーユニット」または「モノマー」とは、それ自体の連結で、または同じタイプの他の分子との連結によってオリゴマーまたは高分子に変換することが可能である分子を意味する。モノマーは最も小さな構成ユニット（その繰り返しがオリゴマーまたは高分子となる）を意味する。
【００７９】
「統計共重合体」とは、オリゴマーまたは高分子であって、モノマーユニットのシークエンス分布が既知の統計法則に従うものを意味する。例えば、共重合体は、分布がマルコフ連鎖の分布であるモノマーユニットによって構成される場合に統計共重合体であると言われる。図式的な統計ポリマー（Ｐ１）は図１で示される。モノマーユニットのポリマー鎖中の分布は、モノマーの重合性官能基の反応性に依存するとともに、モノマーの相対的な濃度に依存する。本発明のポリジオール統計共重合体は、ブロックコポリマーおよびグラジエント共重合体と区別される。「ブロック」とは、共重合体の一部を意味し、各ブロックは複数の同一または異なるモノマーユニットを含み、ブロックはその構成または形態の少なくとも１つの特徴によりその隣接部分と識別可能である。図示されるブロックコポリマー（Ｐ３）は図１で示される。グラジエント共重合体とは、少なくとも２種の異なる構造のモノマーユニットの共重合体を意味し、その共重合体のモノマー組成はポリマー鎖に沿って徐々に変化し、それによって、あるモノマーユニットが豊富なポリマー鎖の端から、別のモノマーユニットが豊富なポリマー鎖の別の端へと、漸進的に移行する。図式的なグラジエントポリマー（Ｐ２）が図１で示される。
【００８０】
「共重合」とは、異なる化学構造の少なくとも２種のモノマーユニットの混合物が、オリゴマーまたは共重合体に変換されることを可能にする方法を意味する。
【００８１】
本出願の以下では、「Ｂ」はホウ素原子を表わす。
【００８２】
「Ｃｉ−Ｃｊアルキル」とは、ｉからｊ個の炭素原子を含む、直鎖または分岐鎖の飽和炭化水素含有鎖を意味する。例えば、「Ｃ１−Ｃ１０アルキル」とは、１〜１０個の炭素原子を含む、直鎖または分岐鎖の飽和炭化水素含有鎖を意味する。
【００８３】
「Ｃ６−Ｃ１８アリール」とは、６〜１８個の炭素原子を含む、芳香族炭化水素含有化合物に由来する官能基を意味する。この官能基は単環であってもよく、または多環であってもよい。例として、Ｃ６−Ｃ１８アリールは、フェニル、ナフタレン、アントラセン、フェナントレンおよびテトラセンであってもよい。
【００８４】
「Ｃ２−Ｃ１０アルケニル」とは、少なくとも１つの不飽和結合（好ましくは二重結合）を含む直鎖または分岐鎖の炭化水素含有鎖であって、２から１０個の炭素原子を含む基を意味する。
【００８５】
「Ｃ７−Ｃ１８アラルキル」とは、芳香族炭化水素含有化合物（好ましくは単環）であって、少なくとも１つの直鎖または分岐鎖のアルキル鎖により置換された化合物を意味し、芳香環とその置換基の炭素原子総数が７〜１８個の範囲である。例として、Ｃ７−Ｃ１８アラルキル基は、ベンジル、トリルおよびキシリルによって形成された群から選択できる。
【００８６】
「Ｒ’３基によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール」とは、６〜１８個の炭素原子を有する芳香族炭化水素含有化合物（好ましくは単環）であって、芳香環の少なくとも１つの炭素原子はＲ’３基によって置換されている基を意味する。
【００８７】
「Ｈａｌ」あるいは「ハロゲン」は、塩素、臭素、フッ素およびヨウ素によって形成された群から選択されたハロゲン原子を意味する。
【００８８】
［モノマーＭ１］
本発明のポリジオール統計共重合体（Ａ１）の第１のモノマーＭ１は、一般式（Ｉ）を有している：
【００８９】
【化１４】
0006444430.tif 000016
【００９０】
式中：
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）によって形成された群から選択され；
−  ｘは２から１８（好ましくは３〜８、より好ましくは４）の整数であり；
−  ｙは０または１に等しい整数（好ましくは、ｙは０）であり；
−  Ｘ１とＸ２は、同一または異なって、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルによって形成された群から選択され；あるいは
−  Ｘ１とＸ２は、同一または異なって、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルによって形成された群から選択され；あるいは
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに次式の架橋を形成し、
【００９１】
【化１５】
0006444430.tif 000017
【００９２】
式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表し、
−  Ｒ’２とＲ’’２は、同一または異なって、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキル基によって形成された群から選択され；
あるいは
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子と次式のボロン酸エステルを形成し：
【００９３】
【化１６】
0006444430.tif 000018
【００９４】
式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表し、
−  Ｒ'''２は、Ｃ６−Ｃ１８アリール、Ｃ７−Ｃ１８アラルキルおよびＣ２−Ｃ１８アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール、より好ましくはフェニル）によって形成された群から選択される。
【００９５】
好ましくは、Ｒ’２とＲ’’２がＣ１−Ｃ１１アルキル基である場合、炭化水素含有鎖は直鎖である。好ましくは、Ｃ１−Ｃ１１アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルおよびｎ−ウンデシルによって形成された群から選択される。より好ましくは、Ｃ１−Ｃ１１アルキル基はメチルである。
【００９６】
好ましくは、Ｒ'''２がＣ２−Ｃ１８アルキル基である場合、炭化水素含有鎖は直鎖である。
【００９７】
式（Ｉ）のモノマーのうち、式（Ｉ−Ａ）に対応するモノマーは、好ましい態様の一つを形成する：
【００９８】
【化１７】
0006444430.tif 000019
【００９９】
式中：
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）によって形成された群から選択され；
−  ｘは２から１８（好ましくは３〜８；より好ましくは、ｘは４）の範囲の整数であり；
−  ｙは０または１に等しい整数（好ましくは、ｙは０）である。
【０１００】
式（Ｉ）のモノマーのうち、式（Ｉ−Ｂ）に対応するモノマーは、好ましい態様の一つを形成する：
【０１０１】
【化１８】
0006444430.tif 000020
【０１０２】
式中：
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）によって形成された群から選択され；
−  ｘは２から１８（好ましくは３〜８、より好ましくは４）の範囲の整数であり；
−  ｙは０または１に等しい整数（好ましくは、ｙは０）であり；
−  Ｙ１とＹ２は、同一または異なって、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルによって形成された群から選択され；あるいは、
−  Ｙ１とＹ２は、酸素原子とともに、次の式の架橋構造を形成し：
【０１０３】
【化１９】
0006444430.tif 000021
【０１０４】
式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表し、
−  Ｒ’２とＲ’’２は、同一または異なって、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキル基によって形成された群から選択され；あるいは
−  Ｙ１とＹ２は、酸素原子とともに次式のボロン酸エステルを形成し：
【０１０５】
【化２０】
0006444430.tif 000022
【０１０６】
式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表し、
−  Ｒ'''２は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ１８アラルキル基およびＣ２−Ｃ１８アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基、より好ましくはフェニル）によって形成された群から選択される。
【０１０７】
好ましくは、Ｒ’２およびＲ’’２がＣ１−Ｃ１１アルキル基である場合；炭化水素含有鎖は直鎖である。好ましくは、Ｃ１−Ｃ１１アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルおよびｎ−ウンデシルによって形成された群から選択される。より好ましくは、Ｃ１−Ｃ１１アルキル基はメチルである。
【０１０８】
好ましくは、Ｒ'''２がＣ２−Ｃ１８アルキル基である場合、炭化水素含有鎖は直鎖である。
【０１０９】
［モノマーＭ１の調製］
一般式（Ｉ−Ａ）のモノマーＭ１は、反応式１による、一般式（Ｉ−Ｂ）のモノマーのアルコール基の脱保護によって得られる：
【０１１０】
【化２１】
0006444430.tif 000023
【０１１１】
ここで、Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、ｘおよびｙは上述する一般式（Ｉ−Ｂ）に定義される。
【０１１２】
一般式（Ｉ−Ｂ）のモノマーのジオール基の脱保護反応は、当業者に周知である。当業者は、保護基Ｙ１およびＹ２の性質に応じて、脱保護反応条件を適応させる方法を認識している。
【０１１３】
一般式（Ｉ−Ｂ）のモノマーＭ１は、一般式（Ｉ−ｃ）の化合物と、一般式（Ｉ−ｂ）のアルコール化合物との反応（下記の反応式２）により、得ることが可能である：
【０１１４】
【化２２】
0006444430.tif 000024
【０１１５】
式中、
−  Ｙ３はハロゲン原子（好ましくは塩素）、−ＯＨ、およびＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’１によって形成された群から選択され、ここで、Ｒ’１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）によって形成された群から選択され；
−  Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、ｘおよびｙは、一般式（Ｉ−Ｂ）に示されたものと同じ意味を有している。
【０１１６】
これらのカップリング反応は当業者に周知である。
【０１１７】
一般式（Ｉ−ｃ）の化合物は、以下の供給業者から商業上利用可能である：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）およびＡｌｆａ  Ａｅｓａｒ（登録商標）。
【０１１８】
一般式（Ｉ−ｂ）のアルコール化合物は、次の反応式３によるジオール基の保護（protection）によって、式（Ｉ−ａ）の対応するポリオールから得られる：
【０１１９】
【化２３】
0006444430.tif 000025
【０１２０】
ｘ、ｙ、Ｙ１およびＹ２は、一般式（Ｉ−Ｂ）に定義されている。
【０１２１】
一般式（Ｉ−ａ）の化合物のジオール基の保護反応は、当業者に周知である。当業者は、保護基Ｙ１およびＹ２の性質に応じて、脱保護反応条件を適応させる方法を使用することができる。
【０１２２】
一般式（Ｉ−ａ）のポリオールは、供給業者から商業上利用可能である：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）およびＡｌｆａ  Ａｅｓａｒ（登録商標）。
【０１２３】
［モノマーＭ２］
本発明の統計共重合体の第２のモノマーは一般式（ＩＩ）を有している：
【０１２４】
【化２４】
0006444430.tif 000026
【０１２５】
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）によって形成された群から選択され；
−  Ｒ３は、水素原子、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル基、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３基（ここでＲ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基）によって形成された群から選択される。
【０１２６】
好ましくは、Ｒ’３は、炭化水素含有鎖が直鎖である、Ｃ１−Ｃ３０アルキル基である。
【０１２７】
式（ＩＩ）のモノマー中、式（ＩＩ−Ａ）に対応するモノマーが、好ましい態様の一部を形成する。
【０１２８】
【化２５】
0006444430.tif 000027
【０１２９】
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）によって形成された群から選択され；
−  Ｒ３１は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３基（ここでＲ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基）によって形成された群から選択される。
【０１３０】
好ましくは、Ｒ’３は、炭化水素含有鎖が直鎖である、Ｃ１−Ｃ３０アルキル基である。
【０１３１】
式（ＩＩ−Ａ）のモノマーのうち、式（ＩＩ−Ａ１）に対応するモノマーが、好ましい態様の一部を形成する。
【０１３２】
【化２６】
0006444430.tif 000028
【０１３３】
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）によって形成された群から選択され；
−  Ｒ''３１はＣ１−Ｃ１４アルキル基である。
【０１３４】
「Ｃ１−Ｃ１４アルキル」とは、１〜１４個の炭素原子を含む、直鎖または分岐鎖の飽和炭化水素含有鎖を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖である。好ましくは、炭化水素含有鎖は４〜１２の炭素原子を含む。
【０１３５】
式（ＩＩ−Ａ）のモノマー中、式（ＩＩ−Ａ２）に対応するモノマーは、さらに好ましいものの一部を形成する：
【０１３６】
【化２７】
0006444430.tif 000029
【０１３７】
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）によって形成された群から選択され；
−  Ｒ'''３１はＣ１５−Ｃ３０アルキル基である。
【０１３８】
「Ｃ１５−Ｃ３０アルキル」とは、１５〜３０個の炭素原子を含む、直鎖または分岐鎖の飽和炭化水素含有鎖を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖である。好ましくは、炭化水素含有鎖は１６〜２４個の炭素原子を含む。
【０１３９】
式（ＩＩ）のモノマー中；式（ＩＩ−Ｂ）に対応するモノマーが、好ましい実施態様の一部を形成する：
【０１４０】
【化２８】
0006444430.tif 000030
【０１４１】
式中：
−  Ｒ２２は、ＨとＣＨ３によって形成された群から選択され；
−  Ｒ３２は、水素原子、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基およびＣ２−Ｃ１０アルケニル基によって形成された群から選択される。
【０１４２】
［モノマーＭ２の調製］
式（ＩＩ）、式（ＩＩ−Ａ）、特に式（ＩＩ−Ａ１）および式（ＩＩ−Ａ２）、式（ＩＩ−Ｂ）のモノマーは、当業者に周知である。それらはＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）およびＴＣＩ（登録商標）によって上市される。
【０１４３】
［好ましいポリジオール共重合体］
一実施態様では、好ましい統計共重合体は、少なくとも以下のモノマーの共重合に起因する：
・上述する一般式（Ｉ）の第１のモノマーＭ１；
・上述する式（ＩＩ）の第２のモノマーＭ２（式中Ｒ２は−Ｈであり、Ｒ３はＣ６−Ｃ１８アリール基（好ましくは、Ｒ３はフェニル基）である）。
【０１４４】
別の実施態様では、好ましい統計共重合体は、少なくとも以下のモノマーの共重合に起因する：
・上述する一般式（Ｉ）の第１のモノマーＭ１；
・上述する式（ＩＩ−Ａ１）の第２のモノマーＭ２；および
・上述する式（ＩＩ−Ａ２）の第３のモノマーＭ２。
【０１４５】
他の実施態様によれば、好ましい統計共重合体は、少なくとも以下のモノマーの共重合に起因する：
・上述する一般式（Ｉ）の第１のモノマーＭ１；
・式（ＩＩ−Ａ１）の第２のモノマーＭ２（式中Ｒ２は−ＣＨ３であり、Ｒ''３１はＣ４−Ｃ１２アルキル基（好ましくは直鎖Ｃ４−Ｃ１２アルキル基）である）、
・式（ＩＩ−Ａ２）の第３のモノマーＭ２（式中Ｒ２は−ＣＨ３であり、Ｒ'''３１はＣ１６−Ｃ２４アルキル基（好ましくは直鎖Ｃ１６−Ｃ２４アルキル基）である）。
【０１４６】
この実施態様によれば、好ましい統計共重合体は、少なくとも以下のモノマーの共重合に起因する：
・上述する一般式（Ｉ）の第１のモノマーＭ１；
・メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ｎ−デシルおよびメタクリル酸ｎ−ドデシルによって形成された群から選択された第２のモノマーＭ２；
・メタクリル酸パルミチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸アラキジルおよびメタクリル酸ベヘニルによって形成された群から選択された第３のモノマーＭ２。
【０１４７】
別の実施態様では、好ましい統計共重合体は、少なくとも以下のモノマーの共重合に起因する：
・先に定義されるような一般式（Ｉ）の第１のモノマーＭ１；
・先に定義されるような式（ＩＩ−Ｂ）の第２のモノマーＭ２（Ｒ２２とＲ３２は水素原子である）；
・先に定義されるような式（ＩＩ−Ｂ）の第３のモノマーＭ２（Ｒ２２は水素原子であり、Ｒ３２は、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基であり、好ましくは直鎖Ｃ１−Ｃ１０アルキル基であり、より好ましくは、ＣＨ３、ＣＨ２−ＣＨ３、ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ３、ＣＨ２−（ＣＨ２）２−ＣＨ３およびＣＨ２−（ＣＨ２）３−ＣＨ３によって構成された群から選択される）。
【０１４８】
この実施態様によれば、好ましい統計共重合体は、少なくとも以下のモノマーの共重合に起因する：
・先に定義されるような一般式（Ｉ）の第１のモノマーＭ１；
・エチレンである式（ＩＩ−Ｂ）の第２のモノマーＭ２；
・プロピレンである式（ＩＩ−Ｂ）の第３のモノマーＭ２。
【０１４９】
別の実施態様では、好ましい統計共重合体は、少なくとも以下のモノマーの共重合に起因する：
・先に定義されるような一般式（Ｉ）の第１のモノマーＭ１；
・先に定義されるような一般式（ＩＩ−Ｂ）の第２のモノマーＭ２（Ｒ２２は水素原子であり、Ｒ３２は、水素およびＣ１−Ｃ１０アルキル基によって形成された群から選択される）；
・先に定義されるような一般式（ＩＩ−Ａ１）の第３のモノマーＭ２。
【０１５０】
別の実施態様では、好ましい統計共重合体は、少なくとも以下のモノマーの共重合：
・上述する一般式（Ｉ）の第１のモノマーＭ１；
・先に記載しているような式（ＩＩ）の第２のモノマーＭ２（Ｒ２はＨであり、Ｒ３はＣ６−Ｃ１８アリール基であり；好ましくは、Ｒ３はフェニル基である）；および、
・先に記載している式（ＩＩ−Ｂ）の第３のモノマーＭ２（Ｒ２２は、ＨまたはＣＨ３によって形成された群から選択され、Ｒ３２はＣ２−Ｃ１０アルケニル基であり、好ましくは、Ｒ３２は−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２である）；および
水素添加に起因する。
【０１５１】
水素添加は、当業者に周知の任意の技術により遂行できる。
【０１５２】
［ポリジオール共重合体を得る方法］
当業者は、一般的な知識の利用により本発明のポリジオール統計共重合体Ａ１を合成することができる。
【０１５３】
共重合は、塊状重合または有機溶媒中の溶液で、フリーラジカルを生成する化合物によって開始することが可能である。例えば本発明の共重合体、特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマー、および式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体は、ラジカル共重合として公知である方法によって、特に精密ラジカル共重合によって、得られる。そのような方法は、例えば、可逆的付加開裂連鎖移動反応（ＲＡＦＴ）や、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）と呼ばれる方法によって制御された方法が挙げられる。従来のラジカル重合およびテロメリゼーションも、本発明の共重合体の調製のために使用できる。（例えば、Moad, G.; Solomon, D. H., The Chemistry of Radical Polymerization. 2nd ed.; Elsevier Ltd: 2006; p 639; Matyaszewski, K.; Davis, T. P. Handbook of Radical Polymerization; Wiley-Interscience: Hoboken, 2002; p 936）。
【０１５４】
統計共重合体の調製のための方法は、少なくとも下記の化合物を接触させる少なくとも１段階の重合工程（ａ）を含む：
ｉ）  一般式（Ｉ）の第１のモノマーＭ１：
【０１５５】
【化２９】
0006444430.tif 000031
【０１５６】
式中：
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され；
−  ｘは２から１８の範囲の整数であり；
−  ｙは０または１に等しい整数であり；
−  Ｘ１とＸ２は、同一または異なって、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルによって形成された群から選択され；
あるいは、
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに、次の式の架橋構造を形成し、
【０１５７】
【化３０】
0006444430.tif 000032
【０１５８】
式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表わし；
−  Ｒ’２およびＲ’’２は、同一または異なって、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキル基（好ましくはメチル）によって形成された群から選択され；
あるいは
−  Ｘ１とＸ２は、酸素原子と次式のボロン酸エステルを形成し、
【０１５９】
【化３１】
0006444430.tif 000033
【０１６０】
式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表わし；
−  Ｒ'''２は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ１８アラルキル基およびＣ２−Ｃ１８アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基）によって形成された群から選択され、
【０１６１】
ｉｉ）一般式（ＩＩ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２：
【０１６２】
【化３２】
0006444430.tif 000034
【０１６３】
式中：
−Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され、
−Ｒ３は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３基（ここでＲ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基）によって形成された群から選択され；
【０１６４】
ｉｉｉ）少なくとも１つのフリーラジカル源。
【０１６５】
一実施態様では、前記方法は、さらに、ｉｖ）少なくとも１つの連鎖移動剤を含んでいてもよい。
【０１６６】
「フリーラジカル源」とは、外殻でペアにならない１個以上の電子を有する化学種を生成することを可能にする化学化合物を意味する。当業者は、公知であって、重合方法（特に精密ラジカル重合）にふさわしいフリーラジカルのどんなフリーラジカル源も使用できる。フリーラジカル源のうち、好ましいものを以下に例示する：過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジアゾ化合物（例えばアゾビスイソブチロニトリル）、過酸素化された化合物（例えば過硫酸塩または過酸化水素）、レドックス系（例えばＦｅ２＋酸化物、過硫酸ナトリウム／メタ重亜硫酸ナトリウム混合物、あるいはアスコルビン酸／過酸化水素混合物）、または、光化学的に、または電離放射線（例えば紫外線あるいはβまたはγ線）によって開裂されうる化合物。
【０１６７】
「連鎖移動剤」とは、連鎖移動反応によって高分子鎖の均質な成長を保証することを目的とする化合物を意味し、連鎖移動反応は成長中の種（炭素ラジカルを末端とするポリマー鎖）と、ドーマント種（連鎖移動剤を末端とするポリマー鎖）との間で可逆的である。この可逆的な連鎖移動方法により、調製された共重合体の分子量をコントロールすることが可能になる。好ましくは、本発明の方法で、連鎖移動剤はチオカルボニルチオ基−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−を含む。連鎖移動剤の例として、ジチオエステル、トリチオカーボネート、ザンセートおよびジチオカーバメートが挙げられる。好ましい連鎖移動剤は、ジチオ安息香酸クミルまたは２−シアノ−２−プロピルベンゾジチオエートである。
【０１６８】
「連鎖移動剤」とはまた、モノマー分子の追加による生成中に高分子鎖の成長を制限し、新たな鎖を開始させることを目的とする化合物を意味し、最終的な分子量を制限するかさらにコントロールすることを可能にする。そのようなタイプの連鎖移動剤はテロメリゼーションの中で使用される。好ましい連鎖移動剤はシステアミンである。
【０１６９】
ポリジオール統計共重合体の調製のための方法は次のものを含むことが可能である：
−  少なくとも１つの、上述される重合（ａ）工程、（ここで、モノマーＭ１およびＭ２は水素と異なるＸ１およびＸ２とともに選択される）、そしてさらに
−  少なくとも１つの、工程（ａ）の終了時に得られた共重合体のジオール基の脱保護（ｂ）工程を含み、これによりＸ１およびＸ２が同一で、水素原子である共重合体を得ることができる。
【０１７０】
一実施態様では、重合工程（ａ）は、少なくとも１種のモノマーＭ１を、異なるＲ３１基を有する少なくとも２種のモノマーＭ２と接触させる工程を含む。この実施態様では、モノマーＭ２のうちの１つは一般式（ＩＩ−Ａ１）を有している：
【０１７１】
【化３３】
0006444430.tif 000035
【０１７２】
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）によって形成された群から選択され；
−  Ｒ''３１はＣ１−Ｃ１４アルキル基であり；
また、別のモノマーＭ２は一般式（ＩＩ−Ａ２）を有している。
【０１７３】
【化３４】
0006444430.tif 000036
【０１７４】
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）によって形成された群から選択され；
−  Ｒ'''３１はＣ１５−Ｃ３０アルキル基である。
一般式（Ｉ），（Ｉ−Ａ），（Ｉ−Ｂ），（ＩＩ−Ａ），（Ｉ−Ｂ），（ＩＩ−Ａ），（ＩＩ−Ａ１）および（ＩＩ−Ａ２）のために記載した選択と定義は、上述する方法に適用される。
【０１７５】
［ポリジオール共重合体Ａ１の特性］
本発明のポリジオール統計共重合体Ａ１は櫛形コポリマーである。
【０１７６】
「櫛形コポリマー」とは、主鎖（またはバックボーンとも呼ばれる）および側鎖を有する共重合体を意味する。側鎖は主鎖の両側のペンダントである。各側鎖の長さは主鎖の長さ未満である。図２に、櫛形コポリマーを図示する。
【０１７７】
本発明の共重合体、特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、および式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体は、重合性基をバックボーン（特にメタクリレート基のバックボーン）として有しているとともに、ジオール基により置換または非置換の炭化水素含有側鎖の混合物を有している。
【０１７８】
式（Ｉ）および（ＩＩ−Ａ）のモノマーが同一または実質的に同一の反応性を有する重合性基を有しているため、ジオール基によって置換されていないアルキル基の鎖からなるモノマーに対して、ジオール基を有するモノマーが、共重合体のバックボーンに沿って、統計的に分布される共重合体が得られる。
【０１７９】
本発明のポリジオール統計共重合体［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］は、外部刺激（温度、圧力、せん断速度など）に敏感であるという長所を持ち、この感度は、特性の変化によって実証される。刺激に応じて共重合体鎖の空間的構造が変化し、共重合体中のジオール基が、交換反応や架橋反応を発生し得る会合反応（association reaction）に到達しやすくなったり、到達しにくくなる。これらの会合工程と交換工程は可逆的である。本発明の共重合体Ａ１は感熱性の共重合体であり、温度変化に敏感である。
【０１８０】
好ましくは、ポリジオール統計共重合体［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］の側鎖は、８〜２０個（好ましくは９〜１５個）の炭素原子の平均の長さを有している。「側鎖の平均長さ」とは、共重合体を構成する各モノマーの側鎖の平均長さを意味する。当業者は、ポリジオール統計共重合体を構成するモノマーのタイプおよび比率を適切に選択することにより、この平均長さを得ることができる。この平均鎖長を選択することにより、共重合体が溶解される温度が何度であっても、疎水性の媒体において可溶のポリマーを得ることができる。共重合体Ａ１は、したがって疎水性の媒体において混和性である。「疎水性媒体」とは、水に親和性を有さないあるいは非常に小さな親和性しかを有さない媒体を意味し、したがって、水または水性媒体とは混和しない。
【０１８１】
好ましくは、本発明のポリジオール統計共重合体［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］は、前記共重合体中、１〜３０％（好ましくは５〜２５％、より好ましくは９〜２１％）の範囲で、式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率を有している。
【０１８２】
本発明の好ましい実施態様では、本発明の共重合体は、前記共重合体中、１〜３０％（好ましくは５〜２５％、より好ましくは９〜２１％）の範囲で、式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率を有しており、８〜９２％の範囲で式（ＩＩ−Ａ１）のモノマーＭ２のモル百分率を有しており、および０．１〜６２％の範囲で式（ＩＩ−Ａ２）のモノマーＭ２のモル百分率を有している。共重合体中のモノマーのモル百分率は、共重合体の合成のための利用されたモノマーの量に直接起因する。
【０１８３】
好ましい実施態様では、共重合体Ａ１は、共重合体中、１〜３０％の範囲で式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率を有し、８〜６２％の範囲で式（ＩＩ−Ａ）のモノマーＭ２のモル百分率を有し、および８〜９１％の範囲で式（ＩＩ−Ｂ）のモノマーＭ２のモル百分率を有している。共重合体中のモノマーのモル百分率は、共重合体の合成のための利用されたモノマーの量に直接起因する。
【０１８４】
好ましくは、本発明のポリジオール統計共重合体［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］は、１００〜２０００（好ましくは１５０〜１０００）の数平均重合度を有している。重合度は、精密ラジカル重合技術、テロメリゼーション技術を既知の方法で使用することにより、あるいは本発明の共重合体が従来のラジカル重合によって調製されている場合に、フリーラジカル源の量を調節することによって、コントロールされる。
【０１８５】
好ましくは、本発明のポリジオール統計共重合体［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］は、１．０５〜３．７５（好ましくは１．１０〜３．４５）の範囲である多分散指数（ＰＤＩ）を有している。多分散指数はポリスチレン換算を使用して、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって得られる。
【０１８６】
好ましくは、本発明のポリジオール統計共重合体［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］は、１０，０００〜４００，０００ｇ／ｍｏｌ（好ましくは２５，０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ）の範囲で数平均モル質量を有しており、数平均モル質量は、ポリスチレン換算を使用して、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって得られる。
【０１８７】
ポリスチレン換算を使用するサイズ排除クロマトグラフィー測定の方法は、以下の著作に記述される。
（Fontanille, M.; Gnanou, Y., Chimie et physico-chimie des polymeres. 2nd ed.; Dunod: 2010; p 546）
【０１８８】
［化合物Ａ２：ジボロン酸エステル］
本発明の組成物の一実施態様では、２つのボロン酸エステル官能基を含む化合物Ａ２は一般式（ＩＩＩ）を有している：
【０１８９】
【化３５】
0006444430.tif 000037
【０１９０】
式中：
−  ｗ１とｗ２は同一または異なって、０と１の間で選択された整数であり、
−  Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、同一または異なって、水素、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１４個の炭素原子）を有する炭化水素含有基からなる群から選択され；
−  Ｌは二価の連結基で、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル基およびＣ２−Ｃ２４炭化水素含有鎖（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基）によって形成された群から選択される。
【０１９１】
「１〜２４個の炭素原子を有する炭化水素含有基」とは、１〜２４個の炭素原子を有している、直鎖または分岐鎖のアルキル基かアルケニル基を意味する。好ましくは、炭化水素含有基は４〜１８個の炭素原子（好ましくは６〜１４個の炭素原子）を含む。好ましくは、炭化水素含有基は直鎖アルキルである。
【０１９２】
「Ｃ２−Ｃ２４炭化水素含有鎖」とは、２〜２４個の炭素原子を含む、直鎖または分岐鎖のアルキル基かアルケニル基を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖アルキル基である。好ましくは、炭化水素含有鎖は６〜１６個の炭素原子を含む。
【０１９３】
本発明の一実施態様では、化合物Ａ２は、上述の一般式（ＩＩＩ）の化合物であり、式中：
ｗ１とｗ２は同一または異なって、０と１の間で選択された整数であり；
Ｒ４とＲ６は同一で、水素原子であり；
Ｒ５とＲ７は同一で、炭化水素含有基であり、好ましくは１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１６個の炭素原子）を有する直鎖アルキル基であり；
Ｌは二価の連結基で、Ｃ６−Ｃ１８アリール基（好ましくはフェニル基）である。
【０１９４】
上に記載しているような式（ＩＩＩ）のボロン酸ジエステル化合物Ａ２は、一般式（ＩＩＩ−ａ）のボロン酸と、一般式（ＩＩＩ−ｂ）および（ＩＩＩ−ｃ）の化合物のジオール基の間の縮合反応によって、反応式４により得られる：
【０１９５】
【化３６】
0006444430.tif 000038
【０１９６】
ここで、ｗ１、ｗ２、Ｌ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、上に定義される。
【０１９７】
確かに、化合物（ＩＩＩ−ａ）のボロン酸基と、（式（ＩＩＩ−ｂ）および式（ＩＩＩ−ｃ）の化合物のジオール基との縮合によって、２つのボロン酸エステル官能基が有する化合物（式（ＩＩＩ）の化合物）が得られる。この工程は、当業者に周知の方法により行なわれる。
【０１９８】
本発明においては、一般式（ＩＩＩ−ａ）の化合物は、水の存在下で、アセトンのような極性溶媒に溶解される。水の存在により、式（ＩＩＩ−ａ）のボロン酸の分子と、式（ＩＩＩ−ａ）のボロン酸から得られたボロキシン分子との間の化学平衡が可能になる。実際、ボロン酸が周囲温度で自然にボロキシン分子を形成できることは周知である。ただし、ボロキシン分子の存在は本発明において望ましくない。
【０１９９】
縮合反応は、硫酸マグネシウムのような脱水剤の存在下で実行される。この脱水剤により、最初に導入された水分子や、式（ＩＩＩ−ａ）の化合物と式（ＩＩＩ−ｂ）の化合物の間の縮合反応、および式（ＩＩＩ−ａ）の化合物と式（ＩＩＩ−ｃ）の化合物の間の縮合反応によって放出された水分子を捕捉することができる。
【０２００】
一実施態様では、化合物（ＩＩＩ−ｂ）および化合物（ＩＩＩ−ｃ）は同一である。
【０２０１】
当業者は、式（ＩＩＩ）の製品を得るにあたり、式（ＩＩＩ−ｂ）および／または式（ＩＩＩ−ｃ）のの試薬の量、および式（ＩＩＩ−ａ）の試薬の量を適応させる方法を知っている。
【０２０２】
［化合物Ａ２ボロン酸エステル共重合体］
本発明の組成物の別の実施態様では、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む化合物Ａ２は、以下に記載するように、式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３と、式（Ｖ）の少なくとも１種のモノマーＭ４との共重合に起因するボロン酸エステル統計共重合体である。
【０２０３】
［式（ＩＶ）のモノマーＭ３］
ボロン酸エステル統計共重合体化合物Ａ２のモノマーＭ３は、一般式（ＩＶ）を有している。
式中：
【０２０４】
【化３７】
0006444430.tif 000039
【０２０５】
式中：
−  ｔは０または１に等しい整数であり；
−  ｕは０または１に等しい整数であり；
−  ＭとＲ８は、同一または異なって二価の連結基で、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル基およびＣ２−Ｃ２４アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基）によって形成された群から選択され、
−  Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’４）−、および−Ｏ−（ここでＲ’４は１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素含有鎖である）によって形成された群から選択された官能基であり；
−  Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）によって形成された群から選択され；
−  Ｒ１０とＲ１１は、同一または異なって、水素、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１２個の炭素原子）を有する炭化水素含有鎖によって形成された群から選択される
【０２０６】
「Ｃ２−Ｃ２４アルキル」とは、２〜２４個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の飽和炭化水素含有鎖を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖である。好ましくは、炭化水素含有鎖は６〜１６個の炭素原子を含む。
【０２０７】
「１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素含有鎖」とは、１〜１５個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖アルキル基である。好ましくは、炭化水素含有鎖は１〜８個の炭素原子を含む。
【０２０８】
「１〜２４個の炭素原子を含む炭化水素含有鎖」とは、１〜２４個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖アルキル基である。好ましくは、それは４〜１８個の炭素原子（好ましくは６〜１２個の炭素原子）を含む。
【０２０９】
本発明の一実施態様では、モノマーＭ３は一般式（ＩＶ）を有している。式中：
−  ｔは０または１に等しい整数であり；
−  ｕは０または１に等しい整数であり；
−  ＭとＲ８は二価の連結基で異なっており、ＭはＣ６−Ｃ１８アリール基（好ましくはフェニル）であり、Ｒ８はＣ７−Ｃ２４アラルキル基（好ましくはベンジル）であり；
−  Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−，−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−，−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−および−Ｏ−（好ましくは−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−）によって形成された群から選択された官能基であり；
−  Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３によって形成された群、好ましくは−Ｈから選択され；
−  Ｒ１０とＲ１１は互いに異なり、Ｒ１０またはＲ１１のうち一方は水素原子であり、他方は炭化水素含有鎖（好ましくは１〜２４個の炭素原子、好ましくは４〜１８個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基）である。
【０２１０】
［式（ＩＶ）のモノマーＭ３の合成］
特に記載しなければ、以下の式において、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｍ、ｕ、ｔ、Ｘ、Ｒ８、Ｒ’４およびＲ９は、上記の式（ＩＶ）と同じ定義を有している。
【０２１１】
式（ＩＶ）のモノマーＭ３は、特に、反応式５による一般式（ＩＶ−ｇ）のジオール化合物と一般式（ＩＶ−ｆ）のボロン酸との縮合を少なくとも１工程含む調製工程から得られて、次のとおりである：
【０２１２】
【化３８】
0006444430.tif 000040
【０２１３】
確かに、式（ＩＶ−ｆ）の化合物のボロン酸基、および式（ＩＶ−ｇ）の化合物のジオール基の縮合によって、式（ＩＶ）のボロン酸エステル化合物が得られる。この工程は、当業者に周知の方法により行なわれる。
【０２１４】
本発明においては、一般式（ＩＶ−ｆ）の化合物が、アセトンのような極性溶媒に水の存在下で溶解される。縮合反応は、硫酸マグネシウムのような脱水剤の存在下で実行される。
【０２１５】
式（ＩＶ−ｇ）の化合物は、次の供給業者から商業的に利用可能である：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標），ＡｌｆａＡｅｓａｒ（登録商標）、およびＴＣＩ（登録商標）。
【０２１６】
式（ＩＶ−ｆ）の化合物は、次の反応式６による加水分解によって、式（ＩＶ−ｅ）の化合物から直接得られる：
【０２１７】
【化３９】
0006444430.tif 000041
【０２１８】
ここで
−  ｚは０または１に等しい整数であり；
−  Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され；
−  ｕ、Ｘ、Ｍ、Ｒ８およびＲ９は上に定義される。
【０２１９】
式（ＩＶ−ｅ）の化合物は、次の反応式７により、式（ＩＶ−ｄ）の少なくとも１種の化合物と式（ＩＶ−ｃ）の化合物との縮合反応によって得られる：
【０２２０】
【化４０】
0006444430.tif 000042
【０２２１】
ここで、ｚ、Ｒ１２、Ｍ、Ｒ’４、Ｒ９およびＲ８は上に定義され；
そしてこの反応式では、
・Ｘが−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を表わす場合、Ｙ４はアルコール官能基−ＯＨまたはハロゲン原子（好ましくは塩素または臭素）を表わし、Ｙ５はカルボン酸官能基−Ｃ（Ｏ）−ＯＨであり；
・Ｘが−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−を表わす場合、Ｙ４はカルボン酸官能基−Ｃ（Ｏ）−ＯＨを表わし、Ｙ５は、アルコール官能基−ＯＨまたはハロゲン原子（好ましくは塩素または臭素）であり；
・Ｘが−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−を表わす場合、Ｙ４はカルボン酸官能基−Ｃ（Ｏ）−ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）−Ｈａｌ官能基を表わし、Ｙ５はアミン官能基ＮＨ２であり；
・Ｘが−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−を表わす場合、Ｙ４はアミン官能基ＮＨ２を表わし、Ｙ５はカルボン酸官能基−Ｃ（Ｏ）−ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）−Ｈａｌ官能基であり；
・Ｘが−Ｓ−を表わす場合、Ｙ４はハロゲン原子であり、Ｙ５はメルカプト官能基−ＳＨであるか、あるいはＹ４はメルカプト官能基−ＳＨであり、Ｙ５はハロゲン原子であり；
・Ｘが−Ｎ（Ｈ）−を表わす場合、Ｙ４はハロゲン原子であり、Ｙ５はアミン官能基−ＮＨ２であるか、あるいは、Ｙ４はアミン官能基−ＮＨ２であり、Ｙ５はハロゲン原子であり；
・Ｘが−Ｎ（Ｒ’４）−を表わす場合、Ｙ４はハロゲン原子であり、Ｙ５はアミン官能基Ｎ（Ｈ）（Ｒ’４）であるか、あるいは、Ｙ４はアミン官能基−Ｎ（Ｈ）（Ｒ’４）であり、Ｙ５はハロゲン原子であり；
・Ｘが−Ｏ−を表わす場合、Ｙ４はハロゲン原子であり、Ｙ５はアルコール官能基−ＯＨであるか、あるいは、Ｙ４はアルコール官能基−ＯＨであり、Ｙ５はハロゲン原子である。
【０２２２】
これらのエステル化、エーテル化、チオエーテル化、アルキル化または縮合反応（アミン官能基とカルボン酸官能基の間の反応）は、当業者に周知である。したがって、当業者は、式（ＩＶ−ｅ）の化合物を得るにあたり、Ｙ１とＹ２の基の化学の性質に依存する反応条件を選択することができる。
【０２２３】
式（ＩＶ−ｄ）の化合物は、以下の供給業者から商業上利用可能である：Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）およびＴＣＩ（登録商標）。
【０２２４】
式（ＩＶ−ｃ）の化合物は、次の反応式８により、式（ＩＶ−ａ）のボロン酸と、式（ＩＶ−ｂ）の少なくとも１種のジオール化合物との間の縮合反応によって得られる。
【０２２５】
【化４１】
0006444430.tif 000043
【０２２６】
ここで、Ｍ、Ｙ４、ｚおよびＲ１２は上に定義される。
【０２２７】
式（ＩＶ−ｂ）の化合物の中で、Ｒ１２がメチルでｚ＝０であるものが好ましい。
【０２２８】
式（ＩＶ−ａ）および（ＩＶ−ｂ）の化合物は、次の供給業者から商業上利用可能である。Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標），Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ（登録商標）、およびＴＣＩ（登録商標）。
【０２２９】
［一般式（Ｖ）のモノマーＭ４］
ボロン酸エステル統計共重合体化合物Ａ２のモノマーＭ４は、一般式（Ｖ）を有している。
【０２３０】
【化４２】
0006444430.tif 000044
【０２３１】
式中：
−  Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）から選択され；
−  Ｒ１３は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’１３基によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３およびＣ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’１３（ここでＲ’１３はＣ１−Ｃ２５アルキル基）によって形成された群から選択される
【０２３２】
「Ｃ１−Ｃ２５アルキル基」とは、１〜２５個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の飽和炭化水素含有鎖を意味する。好ましくは、炭化水素含有鎖は直鎖である。
【０２３３】
「Ｒ’１３基によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基」とは、６〜１８個の炭素原子を含む芳香族炭化水素含有化合物であって、芳香環の少なくとも１つの炭素原子は上に定義されるようなＣ１−Ｃ２５アルキル基によって置換されるアリール基を意味する。
【０２３４】
式（Ｖ）のモノマーの中で、式（Ｖ−Ａ）に対応するモノマーが好ましい：
【０２３５】
【化４３】
0006444430.tif 000045
【０２３６】
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）によって形成された群から選択され；
−  Ｒ’１３はＣ１−Ｃ２５アルキル基（好ましくは直鎖Ｃ１−Ｃ２５アルキル、より好ましくは直鎖Ｃ５−Ｃ１５アルキル）である。
【０２３７】
［モノマーＭ４の調製］
式（Ｖ）および（Ｖ−Ａ）のモノマーは、当業者に周知である。これらは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）およびＴＣＩ（登録商標）により上市される。
【０２３８】
［ボロン酸エステル統計共重合体化合物Ａ２の合成］
当業者は、一般的な知識により、ボロン酸エステル統計共重合体を合成できる。共重合は、塊状重合により、または有機溶媒中の溶液でフリーラジカルを生成する化合物により開始することが可能である。例えば、ボロン酸エステル統計共重合体は、ラジカル共重合、特に、精密ラジカル重合（例えば、可逆的付加開裂連鎖移動反応（ＲＡＦＴ）や、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）と呼ばれる方法））として知られている方法によって得られる。従来のラジカル重合およびテロメリゼーションも、本発明の共重合体の調製のための使用できる（Moad, G.; Solomon, D. H., The Chemistry of Radical Polymerization. 2nd ed.; Elsevier Ltd: 2006; p 639; Matyaszewski, K.; Davis, T. P. Handbook of Radical Polymerization; Wiley-Interscience: Hoboken, 2002; p 936）。
【０２３９】
したがって、本発明の別の主題は、ボロン酸エステル統計共重合体の調製方法であり、前記方法は、少なくとも下記の化合物の接触によりもたらされる少なくとも１の重合工程（ａ）を含む：
ｉ）  一般式（ＩＶ）の第１のモノマーＭ３：
【０２４０】
【化４４】
0006444430.tif 000046
【０２４１】
式中：
−  ｔは０または１に等しい整数であり；
−  ｕは０または１に等しい整数であり；
−  ＭとＲ８は、同一または異なって二価の連結基で、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル基およびＣ２−Ｃ２４アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基）によって形成された群から選択され；
−  Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’４）−、および−Ｏ−（ここでＲ’４は１〜１５の炭素原子を含む炭化水素含有鎖である）によって形成された群から選択された官能基であり；
−  Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）によって形成された群から選択され；
−  Ｒ１０とＲ１１は、同一または異なって、水素、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、より好ましくは６〜１２個の炭素原子）を有する炭化水素含有鎖によって形成された群から選択され；
【０２４２】
ｉｉ）一般式（Ｖ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ４：
【０２４３】
【化４５】
0006444430.tif 000047
【０２４４】
式中：
−  Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群（好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ３）から選択され；
−  Ｒ１３は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’１３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’１３（ここで、Ｒ’１３はＣ１−Ｃ２５アルキル基）によって形成された群から選択される。
【０２４５】
ｉｉｉ）少なくとも１種のフリーラジカル源。
【０２４６】
一実施態様では、工程はｉｖ）少なくとも１種の連鎖移動剤をさらに含むことが可能である。
【０２４７】
一般的式（ＩＶ）および（Ｖ）に記載していた選択と定義は、さらにこの工程に当てはまる。
【０２４８】
ラジカル源および連鎖移動剤はポリジオール統計共重合体の合成のために記載しているものと同様である。ラジカル源および連鎖移動剤のための記載は、さらにこの方法に当てはまる。
【０２４９】
［ボロン酸エステル統計共重合体化合物Ａ２の特性］
好ましくは、Ｒ１０、Ｍ、（Ｒ８）ｕ（ここでｕは０または１に等しい整数）、および一般式（ＩＶ）のモノマーＭ３のＸが連続することによって形成された鎖は、８〜３８個（好ましくは１０〜２６個）の総炭素原子数を有している。
【０２５０】
好ましくは、ボロン酸エステル統計共重合体の側鎖は、８個以上の炭素原子（好ましくは１１〜１６個の炭素原子）の平均長さを有している。この鎖長により、疎水性媒体に対してボロン酸エステル統計共重合体が可溶性を有することが可能になる。「側鎖の平均長さ」とは、共重合体を構成する各モノマーの側鎖の平均長さを意味する。当業者は、ボロン酸エステル統計共重合体を構成するモノマーのタイプおよび比率を適切に選択することにより、この平均長さを得ることができる。
【０２５１】
好ましくは、ボロン酸エステル統計共重合体は、前記共重合体中、０．２５〜２０％（好ましくは１〜１０％）の範囲で式（ＩＶ）のモノマーのモル百分率を有している。
【０２５２】
好ましくは、ボロン酸エステル統計共重合体は、前記共重合体中、０．２５〜２０％（好ましくは１〜１０％）の式（ＩＶ）のモノマーのモル百分率、および、８０〜９９．７５％（好ましくは９０〜９９％）の式（Ｖ）のモノマーのモル百分率を有している。
【０２５３】
好ましくは、ボロン酸エステル統計共重合体は、５０〜１５００（好ましくは８０〜８００）の数平均重合度を有している。
【０２５４】
好ましくは、ボロン酸エステル統計共重合体は、１．０４〜３．５４（好ましくは１．１０〜３．１０）の多分散指数（ＰＤＩ）を有している。これらの値は溶離液としてテトラヒドロフランを使用して、ポリスチレン換算でサイズ排除クロマトグラフィーによって得られる。
【０２５５】
好ましくは、ボロン酸エステル統計共重合体は、１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ（好ましくは２５，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ）の数平均モル質量を有している。これらの値は溶離液としてテトラヒドロフランを使用して、ポリスチレン換算でサイズ排除クロマトグラフィーによって得られる。
【０２５６】
［本発明の新規組成物の特性］
本発明の新規組成物は、熱可逆的な方式で架橋可能であるという長所を持つ。
【０２５７】
ポリジオール統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］は、熱可逆的な方式（特に疎水性の媒体、より特に無極性疎水性媒体中）で、会合性と、および、化学結合の交換性という長所を持つ。
【０２５８】
ある条件の下で、ポリジオール統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］）は架橋されうる。
【０２５９】
ポリジオール統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］、および、化合物Ａ２は、さらに交換可能であるという長所を持つ。
【０２６０】
「会合性」（associative）とは、ボロン酸エステル型の共有結合性の化学結合が、ポリジオール統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］と、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む化合物Ａ２の間で形成されることを意味する。図４は会合性のポリマーを示す。ポリジオールＡ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］の官能性、および化合物のＡ２の官能性に依存して、また、およびこれらの混合物の組成に依存して、ポリジオールＡ１と化合物Ａ２の間の共有結合は、三次元の重合体ネットワークの生成に結びつくかもしれないし、結びつかないかもしれない。
【０２６１】
「化学結合」とは、ボロン酸エステル型の共有結合による化学結合を意味する。
【０２６２】
「交換可能」(exchangeable)とは、化合物が、官能基の総数を変化させずに、互いの間で化学結合を交換できることを意味する。化合物Ａ２のボロン酸エステル結合、およびポリジオール統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］と化合物Ａ２との会合によって形成されたボロン酸エステル結合は、組成物中のジオール基と交換でき、ボロン酸エステル官能基とジオール基の総数を変化させることなく新しいボロン酸エステルおよび新しいジオール基を形成する。化学交換反応（エステル交換反応）は次の反応９で示される：
【０２６３】
【化４６】
0006444430.tif 000048
【０２６４】
ここで：
−  Ｒは化合物Ａ２の化学基であり、
−  斜線の円は、化合物Ａ２の化学構造の残りを表わし、
−  クロス斜線の長方形は、ポリジオール統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］の化学構造の残りを表わす。
【０２６５】
化合物Ａ２のボロン酸エステル結合、およびポリジオール統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］と化合物Ａ２との会合によって形成されたボロン酸エステル結合も交換でき、ボロン酸エステル官能基の総数に影響を与えることなく新しいボロン酸エステルを形成する。化学結合の交換のこの他の方法は、ジオールの存在下でボロン酸エステル官能基の連続の交換によってメタセシス反応によって行なわれ；この工程は図９に示される。ポリマーＡ２−１と会合したポリジオール統計共重合体Ａ１−１は、ボロン酸エステル統計共重合体Ａ２−２とボロン酸エステル結合を交換する。ポリマーＡ２−２と会合したポリジオール統計共重合体Ａ１−２は、ボロン酸エステル統計共重合体Ａ２−１とボロン酸エステル結合を交換し；組成物中のボロン酸エステル結合の総数は不変であり、４である。共重合体Ａ１−１は、その後、ポリマーＡ２−１と、および共重合体Ａ２−２と会合する。共重合体Ａ１−２は、その後、共重合体Ａ２−１と、および共重合体Ａ２−２と会合する。
【０２６６】
化学結合の交換の別の工程が図９に示され、図では、ポリマーＡ２−１と会合したポリジオール統計共重合体Ａ１−１が、ボロン酸エステル統計共重合体Ａ２−２と、２つのボロン酸エステル結合を交換したことが観察される。ポリマーＡ２−２と会合したポリジオール統計共重合体Ａ１−２は、ボロン酸エステル統計共重合体Ａ２−１と２つのボロン酸エステル結合を交換し；組成物中のボロン酸エステル結合の総数は不変であり、４である。共重合体Ａ１−１はその後ポリマーＡ２−２と会合する。共重合体Ａ１−２はその後ポリマーＡ２−１と会合する。共重合体Ａ２−１はポリマーＡ２−２と交換する。
【０２６７】
「架橋された」とは、共重合体の高分子鎖の間の架橋の形成によって得られたネットワークの形を有している共重合体を意味する。これらの鎖はともに連結され、三次元空間中に立体的に主として分布する。架橋された共重合体は三次元のネットワークを形成する。実際上、共重合体ネットワークの生成は溶解度試験によって確認する。共重合体のネットワークが形成されたことは、同じ化学成分の非架橋の共重合体を溶かす既知の溶剤に、共重合体ネットワークを置くことにより確認することができる。共重合体が溶けずに膨潤する場合、当業者はネットワークの形成を確認できる。図３はこの溶解度試験を図示する。
【０２６８】
「架橋可能」とは、架橋することが可能な共重合体を意味する。
【０２６９】
「可逆的に架橋された」とは、可逆的な化学反応によってブリッジが形成される、架橋された共重合体を意味する。可逆的な化学反応は、１方向または別の方向へ変えることが可能であり、それによりポリマーネットワークの構造が変化する。共重合体は、最初の非架橋の状態から架橋された状態（共重合体の三次元のネットワーク）まで、および架橋された状態から最初の非架橋の状態まで経ることができる。本発明においては、共重合体鎖の間に生ずる橋かけ（架橋）が変化を起こしやすい。可逆的な化学反応により、これらの橋かけ（架橋）が生ずるかまたは交換されうる。本発明においては、可逆的な化学反応が、統計共重合体（共重合体Ａ１）［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］のジオール基と化合物Ａ２のボロン酸エステル官能基の間のエステル交換反応である。形成された橋かけはボロン酸エステルタイプの結合である。これらのボロン酸エステル結合は共有結合であり、エステル交換反応の可逆性により変化を起こしやすい。
【０２７０】
「熱可逆的な方式で架橋された」とは、可逆反応により架橋された共重合体を意味し、１方向で、または別の方向への可逆反応のシフトは温度によってコントロールされる。本発明の組成物の熱可逆的な架橋機構は、図４に図式的に示される。予想外に、出願人は、低温で、ポリジオール共重合体Ａ１（特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体：図４中の官能基Ａを有する共重合体によって表わされる）は、ボロン酸エステル化合物Ａ２（図４の中の官能基Ｂを有する化合物によって表わされる）によって架橋されないか、単にわずかに架橋するだけであることを見出した。温度が増加する場合、共重合体のジオール基はエステル交換反応によって、化合物Ａ２のボロン酸エステル官能基と反応する。その後、ポリジオール統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］、および少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む化合物Ａ２は、ともにリンクして、交換できる。ポリジオールＡ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］、および化合物Ａ２の官能性に依存して、および混合物の組成に依存して、ゲルが、媒体（特に媒体が無極性の場合）中に生じうる。温度が再び低下すると、ポリジオール統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］と、化合物Ａ２との間のボロン酸エステル結合は切断され、場合によっては、組成物はそのゲル形質を失う。
【０２７１】
ポリジオール統計共重合体Ａ１と化合物Ａ２の間で形成できるボロン酸エステル結合（あるいはボロン酸エステルリンク）の量は、ポリジオール統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］、化合物Ａ２、および混合物の組成の適切な選択によって、当業者によって調節される。
【０２７２】
さらに、当業者は、統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］の構造に応じて、化合物Ａ２の構造を選択することができる。
好ましくは、統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］が少なくとも１種のモノマーＭ１（ｙ＝１）を含む場合、その後、一般式（ＩＩＩ）の化合物Ａ２または式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３を含む共重合体Ａ２が、好ましくはそれぞれ選択される（ここでｗ１＝１、ｗ２＝１およびｔ＝１）。
【０２７３】
好ましくは組成物中の統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］の量は、最終組成物の総重量に対して、０．２５〜２０重量％（好ましくは１〜１０重量％）である。
【０２７４】
好ましくは、組成物中の化合物Ａ２の量は、最終組成物の総重量に対して０．２５〜２０重量％（好ましくは０．５〜１０重量％）である。
【０２７５】
好ましくは、組成物中、ポリジオール統計化合物Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］および化合物Ａ２の質量比（比率Ａ１／Ａ２）は、０．００１〜１００（好ましくは０．０５〜２０、より好ましくは０．１〜１０、最も好ましくは０．２〜５）である。
【０２７６】
本発明の一実施態様に、統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］、および化合物Ａ２の量の合計は、潤滑剤組成物の全質量に対して０．５〜２０％であり、および、潤滑油の質量は、潤滑剤組成物の全質量に対して８０％から９９．５％である。
【０２７７】
一実施態様では、本発明の組成物は、清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、酸化防止剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、腐食抑制剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物によって形成された群から選択された機能的な添加剤をさらに含むことが可能である。
【０２７８】
［機能的添加剤］
本発明の組成物に加えられる機能的な添加剤は、潤滑剤組成物の最終使用に依存して選択される。
これらの添加剤は２つの異なる方法で導入できる：
−  各添加剤が、組成物に別々に連続して加える、
−  あるいは、添加剤の混合物が、組成物に同時に加えられる。後者の場合、添加剤は、パッケージの形式、いわゆる添加剤パッケージで、一般に利用可能である。
【０２７９】
機能的添加剤または機能的添加剤の混合物は、それらが存在する場合、組成物の総重量に対して０．１〜１０の重量％である。
【０２８０】
・清浄剤：
これらの清浄剤添加剤は、酸化および燃焼による副生物を溶解することにより、金属部品面の上に付着物が生成されるのを減少させる。本発明による潤滑剤組成物の中で使用できる清浄剤は、当業者に周知である。潤滑剤組成物の処方の中で一般に使用される清浄剤は、親油性の長鎖炭化水素含有鎖および親水性の頭部を含む、典型的には陰イオン化合物である。会合性の陽イオンは典型的には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の金属陽イオンである。清浄剤は、好ましくはフェネートの塩類と同様に、カルボン酸、スルホネート、サリチレート、ナフテートのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩から選ばれる。アルカリ金属またはアルカリ土類金属は、好ましくはカルシウム、マグネシウム、ナトリウムまたはバリウムである。これらの金属塩類は、およそ化学量論量または超過量（化学量論量より大きな量）で金属を含むことが可能である。後者の場合、これらの清浄剤は過塩基性清浄剤と呼ばれる。清浄剤にその過塩基性を提供する過剰量の金属は、油に不溶の金属塩類の形で存在し、例えば炭酸塩、水酸化物、シュウ酸エステル、酢酸エステル、グルタメート（好ましくは炭酸エステル）が挙げられる。
【０２８１】
・耐摩耗添加剤および極圧添加剤：
これらの添加剤は、これらの面の上で吸着された保護膜の生成によって摩擦面を保護する。種々様々の耐摩耗・極圧添加剤が存在する。例えば、下記が挙げらえる：リン含有添加剤およびイオウ含有添加剤、例えば、金属アルキルチオホスフェート（特に亜鉛アルキルチオホスフェート、より明確に亜鉛ジアルキルジチオホスフェートまたはＺｎＤＴＰ）、アミンホスフェート、ポリサルファイド、特にイオウ含有オレフィンおよび金属ジチオカーバメート。
【０２８２】
・酸化防止剤：
これらの添加剤は、組成物の劣化を遅くする。組成物の劣化は、付着物の生成、スラッジの存在または組成物の粘度の増加により、明白となりうる。酸化防止添加物は、ラジカル阻害剤またはヒドロペルオキシド駆逐剤の役割をする。フェノール型酸化防止剤またはアミン型酸化防止剤が、現在使用されている。
【０２８３】
・腐食抑制剤：
これらの添加剤は、金属の面に酸素が到達するのを防ぐ膜を形成し、表面を覆う。腐食抑制剤は、金属の腐食を防ぐために、酸または所定の化学製品を中和できる。例として、例えば下記が挙げられる：ジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤ）、ベンゾトリアゾール、亜リン酸エステル（遊離のイオウの捕獲）。
【０２８４】
・粘度指数向上ポリマー：
これらの添加剤は、組成物が、寒さに対する良好な耐性とともに、高温での最小の粘度を有することを可能にする。例として、例えば下記が挙げられる：重合体のエステル、オレフィン共重合体（ＯＣＰ）、スチレン、ブタジエンまたはイソプレンの単独重合体または共重合体、およびポリメタクリレート（ＰＭＡ）。
【０２８５】
・流動点向上剤：
これらの添加剤は、パラフィン結晶の生成を遅くすることにより、組成物の低温挙動を改善する。
例えばアルキルポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアリールアミド、ポリアルキルフェノール、ポリアルキルナフタレンおよびアルキル化ポリスチレンが挙げらえる。
【０２８６】
・消泡剤：
これらの添加剤は、清浄剤の影響に対抗する効果がある。例として、下記を挙げることができる：
ポリメチルシロキサンおよびポリアクリレート。
【０２８７】
・増粘剤：
増粘剤は、産業において潤滑のために使用される添加剤全般であり、エンジン潤滑剤組成物より高い粘度を有する潤滑剤を処方することを可能にする。例として、下記を挙げることができる：１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するポリイソブテン。
【０２８８】
・分散剤：
これらの添加剤は、懸濁状態の維持、および、組成物の使用の間に生ずる、酸化の副生物によって構成された不溶性の固体の混在物質の除去を行うことができる。例として、下記を挙げることができる：
スクシンイミド、ＰＩＢ（ポリイソブテン）スクシンイミドおよびマンニッヒ塩基。
【０２８９】
・摩擦調整剤；
これらの添加剤は、組成物の摩擦係数を改善する。例として、下記を挙げることができる：モリブデンジチオカーバメート、少なくとも１６個の炭素原子で少なくとも１種の炭化水素含有鎖を有するアミン、脂肪酸とポリオールのエステル（脂肪酸とグリセロールのエステル、特にグリセロールモノオレエートなど）。
【０２９０】
［本発明の新規組成物の調製工程］
本発明の新規組成物は、当業者に周知の方法によって調製される。例えば、当業者は、特に以下の工程を行えばよい：
−  上に定義されたポリジオール統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］を含む溶液の希望の量をサンプリングする；
−  上に定義される化合物Ａ２を含む溶液の希望の量をサンプリングする；
−  本発明の組成物を得るために潤滑剤基油にサンプリングされた２つの溶液を混合する。
【０２９１】
当業者は、さらに架橋可能組成物を得るために本発明の組成物の異なるパラメータを調整することができる。例えば、当業者は、特に以下の調整方法を行うことができる：
−  ポリジオール統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］の中のジオール基を有するモノマーＭ１のモル百分率；
−  ボロン酸エステル統計共重合体Ａ２中のボロン酸エステル官能基を有するモノマーＭ３のモル百分率、
−  ポリジオール統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］の側鎖の平均長さ；
−  ボロン酸エステル統計共重合体Ａ２の側鎖の平均長さ、
−  ボロン酸エステル統計共重合体Ａ２のモノマーＭ３の長さ、
−  ボロン酸ジエステル化合物Ａ２の長さ、
−  ポリジオール統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］およびボロン酸エステル統計共重合体Ａ２の平均重合度、
−  ポリジオール統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］の重量パーセント、
−  ジボロン酸エステル化合物Ａ２の重量パーセント、
−  ボロン酸エステル統計共重合体Ａ２の重量パーセント、
−  など
【０２９２】
［本発明の新規組成物の用途（使用）］
本発明の別の主題は、機械的部分を潤滑するための、上に定義された組成物の使用である。
【０２９３】
本発明の組成物は、従来からエンジンで使用される部品（ピストン、リング、ライナ系など）の表面を潤滑するために使用できる。
【０２９４】
したがって、本発明の別の主題は、次のものの混合に起因する組成物を含む、少なくとも１つのエンジンを潤滑するための組成物である：
−  ９７〜９９．９重量％の潤滑油、ならびに
−  ０．１〜３重量％の少なくとも１種の統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］、および先に定義された少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２；
であって、前記組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃で動粘度３．８〜２６．１ｃＳｔを有しており；パーセントは、潤滑剤組成物の総重量に対する割合である。
【０２９５】
少なくとも１つのエンジンを潤滑する組成物では、少なくとも１種の統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］、および先に定義された少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２は、熱可逆的な方式で、会合し、交換できるが；これらは三次元のネットワークを形成しない。これらは架橋されていない。
【０２９６】
一実施態様では、少なくとも１つのエンジンを潤滑する組成物は、清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、追加の酸化防止剤、腐食抑制剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物によって形成された群から選択された少なくとも１つの機能的添加剤をさらに含む。
【０２９７】
本発明の一実施態様では、少なくとも１つのエンジンを潤滑する組成物は、本質的に、次のものの混合に起因する組成物から成る：
−  ９７〜９９．９重量％の潤滑油、ならびに
−  ０．１〜３重量％の少なくとも１種の統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］、および先に定義された少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２；
であって、前記組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃で動粘度３．８〜２６．１ｃＳｔを有しており；パーセントは、潤滑剤組成物の総重量に対する割合である。
【０２９８】
本発明の一実施態様では、少なくとも１つのエンジンを潤滑する組成物は、本質的に、次のものの混合に起因する組成物から成る：
−  ８２−９９．８重量％の潤滑油；
−  ０．１−３重量％の少なくとも１種の統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］、および先に定義された少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１つの化合物Ａ２；ならびに
−  ０．１−１５重量％の清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、追加の酸化防止剤、腐食抑制剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物によって形成された群から選択された、少なくとも１つの機能的添加剤；
であって、前記組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃での動粘度３．８〜２６．１ｃＳｔを有しており；パーセントは、潤滑剤組成物の総重量に対する割合である。
【０２９９】
潤滑油、統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］、および化合物Ａ２に関する定義および選択はまた、少なくとも１つのエンジンを潤滑する組成物にも当てはまる。
【０３００】
本発明の別の主題は、少なくとも１つのトランスミッション（マニュアルギアボックスまたはオートマチックギアボックスなど）を潤滑するための組成物である。
【０３０１】
少なくとも１つのトランスミッションを潤滑するための組成物では、少なくとも１種の統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］、および先に定義された少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２は、熱可逆的な方式で会合し、交換できるが；これらは三次元のネットワークを形成しない。これらは架橋されていない。
【０３０２】
したがって、本発明の別の主題は、次のものの混合に起因する組成物を含む、少なくとも１つのトランスミッションを潤滑するための組成物である：
−  ８５−９９．５重量％の潤滑油；ならびに
−  ０．５−１５重量％の少なくとも１種の統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］、および先に定義される、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２；
であって、前記組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃での動粘度４．１〜４１ｃＳｔを有しており；パーセントは、潤滑剤組成物の総重量に対する割合である。
【０３０３】
一実施態様では、少なくとも１つのトランスミッションを潤滑するための組成物は、清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、追加の酸化防止剤、腐食抑制剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物によって形成された群から選択された少なくとも１つの機能的な添加剤をさらに含む。
【０３０４】
本発明の一実施態様では、少なくとも１つのトランスミッションを潤滑するための組成物は、本質的に、次のものの混合に起因する組成物から成る：
−  ９５−９９．５重量％の潤滑油；ならびに
−  ０．５−１５重量％の少なくとも１種の統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］、および先に定義される、少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２；
であって、前記組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃での動粘度４．１〜４１ｃＳｔを有している。
【０３０５】
本発明の一実施態様では、少なくとも１つのトランスミッションを潤滑するための組成物は、本質的に、次のものの混合に起因する組成物から成る：
−  ７０−９９．４の重量％の潤滑油；ならびに
−  ０．５−１５重量％の少なくとも１種の統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］、および先に定義された少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１つの化合物Ａ２；
−  ０．１−１５重量％の、清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、追加の酸化防止剤、腐食抑制剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物によって形成された群から選択された、少なくとも１つの機能的添加剤；
であって、前記組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃での動粘度４．１〜４１ｃＳｔを有しており；パーセントは、潤滑剤組成物の総重量に対する割合である。
【０３０６】
潤滑油、統計共重合体Ａ［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］および化合物Ａ２に関する定義と選択はまた、少なくとも１つのトランスミッションを潤滑するための組成物にも当てはまる。
【０３０７】
本発明の組成物は、軽車両、トラックおよび船のエンジンまたはトランスミッションに使用できる。
【０３０８】
本発明の別の主題は、少なくとも１つの機械的部分（特に少なくとも１つのエンジンまたは少なくとも１つのトランスミッション）を潤滑する方法であって、前記工程は１工程（前記機械的部分は、上に定義されるような少なくとも１つの組成物と接触させられる）を含む。
【０３０９】
潤滑油、統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］および化合物Ａ２に関する定義と選択は、さらに、少なくとも１つの機械的部分を潤滑する方法に当てはまる。
【０３１０】
本発明の別の主題は、以下の混合物に起因する原液組成物に関し、上に定義した少なくとも１種の統計共重合体Ａ１［特に、式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体、または式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ａ１）の少なくとも１種のモノマーおよび式（ＩＩ−Ａ２）の少なくとも１種のモノマーの共重合に起因する共重合体］；少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１つの化合物Ａ２；清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、追加の酸化防止剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、腐食抑制剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物によって形成された群から選択された少なくとも１つの機能的添加剤の混合物に起因する。
【０３１１】
「原液組成物」とは、希望の濃度を得るために、必要な量の希釈剤（溶剤など）と混合することにより完成する、所定の量の原液（stock solution）をサンプリングすることにより、当業者が実際に用いられる溶液を作ることが可能である組成物を意味する。したがって、実際に用いられる組成物は、原液組成物の稀釈によって得られる。一実施態様では、本発明の潤滑剤組成物は、上に定義されるような原液組成物を、潤滑油（特に、ＡＰＩ分類のグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶの基油、またはこれらの混合物）に希釈することにより得ることができる。
【実施例】
【０３１２】
次の実施例はそれを制限せずに、本発明を図示する。
【０３１３】
１  ジオール基を有する本発明のポリメタクリレート統計共重合体Ａ１の合成
ｏ  １．１：
ケタール形で保護されたジオール基を有するモノマーからの出発
一実施態様では、本発明の統計共重合体Ａ１は次の反応式１０による得られる：
【０３１４】
【化４７】
0006444430.tif 000049
【０３１５】
１．１．１  ケタール形で保護されたジオール基を有するモノマーＭ１の合成
ケタール形で保護されたジオール基を有するメタクリレートモノマーの合成は、以下のプロトコルによる、２工程（反応式１０の工程１および２）で行なわれる：
【０３１６】
第１工程：
１，２，６−ヘキサントリオール（１，２，６−ＨｅｘＴｒｉ）４２．１ｇ（３１４ｍｍｏｌ）が１リットルのフラスコに導入される。モレキュラーシーブ（４°Ａ）５．８８ｇが、アセトン５７０ｍＬに続けて加えられる。その後、ｐ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）５．０１ｇ（２６．３ｍｍｏｌ）がゆっくり加えられる。反応媒体は周囲温度で２４時間撹拌下で放置される。その後、４．４８ｇ（５３．３ｍｍｏｌ）のＮａＨＣＯ３が加えられる。反応媒体はろ過される前に周囲温度で３時間撹拌下で放置される。その後、白い結晶の懸濁液が得られるまで、ろ液はロータリーエバポレータによって減圧下で濃縮される。その後、水５００ｍＬがこの懸濁液に加えられる。このように得られた溶液はジクロロメタン３００ｍＬで４回抽出される。有機相は組み合わせられ、ＭｇＳＯ４を用いて乾燥される。その後、溶剤は、ロータリーエバポレータによって２５℃減圧下で完全に蒸発される。
【０３１７】
第２工程：
このように得られた産物は、次いで、滴下漏斗を上に載せた１リットルのフラスコに導入される。使用されるガラス器は、先に１００℃にサーモスタットで制御されたオーブンで一晩乾燥されたものである。その後、無水ジクロロメタン５００ｍＬがフラスコに導入され、続いてトリエチルアミン３６．８ｇ（３６４ｍｍｏｌ）がフラスコに導入される。無水ジクロロメタン５０ｍＬの塩化メタクリロイル（ＭＡＣ）３９．０ｇ（３７３ｍｍｏｌ）溶液が、滴下漏斗に導入される。その後、フラスコは反応媒体の温度を０℃前後に低下させるために氷浴に置かれる。その後、塩化メタクリロイル溶液は激しい撹拌下で滴下により加えられる。塩化メタクリロイルの添加が完了すると、反応媒体は０℃、１時間、そして次に周囲温度で２３時間撹拌下で放置される。その後、反応媒体は３リットルのエルレンマイヤーフラスコに移され、ジクロロメタン１リットルが加えられる。その後、有機相は、３００ｍＬの水で４回、０．５Ｍ塩酸で６回、３００ｍＬのＮａＨＣＯ３飽和水溶液で６回、および再び３００ｍＬの水で４回連続的に洗われる。有機相はＭｇＳＯ４で乾燥され、その後ろ過され、ロータリーエバポレータを使用して、減圧下濃縮され、特性が以下のとおりである白黄色の液体である保護されたジオールモノマー６４．９ｇ（収率８５．３％）を製造する。
【０３１８】
1H NMR(400MHz、CDCl3)δ:
6.02 (singlet, 1H), 5.47 (singlet, 1H), 4.08 (triplet, J = 6.8 Hz, 2H), 4.05-3.98 (multiplet, 1H), 3.96 (doublet of doublets, J = 6 Hz and J = 7.6 Hz, 1H), 3.43 (doublet of doublets, J = 7.2 Hz and J = 7.2 Hz, 1H), 1.86 (doublet of doublets, J = 1.2 Hz and J = 1.6 Hz, 3H), 1.69-1.33 (multiplet, 6H), 1.32 (singlet, 3H), 1.27 (singlet, 3H).
【０３１９】
（１．１．２  本発明によるジオール基を有するメタクリレート共重合体の合成）
本発明によるジオール基を有するメタクリレート共重合体の合成は、２工程（反応式１０の工程３および４）で行なわれる：
・２つのアルキルメタクリレートモノマーとケタール形で保護されたジオール基を有するメタクリレートモノマーとの共重合；
・共重合体の脱保護。
【０３２０】
より正確に、共重合体の合成は次のプロトコルにより行われる：
メタクリル酸ステアリル（ＳｔＭＡ）１０．５ｇ（３１．０ｍｍｏｌ）、メタクリル酸ラウリル（ＬＭＡ）４．７６ｇ（１８．７ｍｍｏｌ）、パラグラフ１．１．１に記述されたプロトコルにより得られたケタール形で保護されたジオール基を有するメタクリレート３．０７ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）、ジチオ安息香酸クミル６８．９ｍｇ（０．２５３ｍｍｏｌ）、およびアニソール１９．５ｍＬが、１００−ｍＬシュレンク管に導入される。反応媒体は、撹拌下に置かれ、およびアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）８．３１ｍｇ（０．０５０６ｍｍｏｌ）のアニソール８５μＬの溶液が、このシュレンク管に導入される。その後、反応媒体は、アルゴンバブリングにより、３０分間脱気され、１６時間かけて６５℃になる。シュレンク管は重合を止めるために氷浴に置かれる。次に、ポリマーはメタノールに沈殿させることによって分離され、次いでろ過され、３０℃減圧下で一晩乾燥される。
【０３２１】
このように得られる共重合体は、４１，０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量（Ｍｎ）、１．２２の多分散指数（ＰＤＩ）および１６７の数平均重合度（ＤＰｎ）を有している。これらの値は、溶離液としてテトラヒドロフランを使用し、ポリスチレン換算のサイズ排除クロマトグラフィーによって、および共重合中のモノマーへの変換をモニタすることによってそれぞれ得られる。
【０３２２】
共重合体の脱保護は次のプロトコルによる実行される：
先に得られた、およそ２０％の保護されたジオール基を含んでいる共重合体７．０２ｇは、５００−ｍＬエルレンマイヤーフラスコに導入される。ジオキサンの１８０ｍＬが加えられる。また、反応媒体は撹拌下３０℃に置かれる。１Ｍ塩酸３ｍＬ、次に塩酸（３５重量％）２．５ｍＬが滴下により加えられる。その後、反応媒体はわずかに不透明になる。また、ＴＨＦ２０ｍＬが媒体を完全に均質で、透明にするために導入される。その後、反応媒体は４８時間４０℃で撹拌下放置される。共重合体は、メタノールに沈殿させ、ろ過および３０℃で減圧下一晩乾燥させることにより回収される。
【０３２３】
ポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−アルキルジオールメタクリレート）共重合体が得られ、この共重合体は、ジオールモノマーユニットＭ１をおよそ２０ｍｏｌ％含み、かつ、１３．８個の炭素原子の平均ペンダントアルキル鎖長を有している。
【０３２４】
（ｏ１．２：ボロン酸エステルの形で保護されたジオール基を有するモノマーからの出発）
別の実施態様では、本発明の統計共重合体Ａ１は次の反応式１１により得られる：
【０３２５】
【化４８】
0006444430.tif 000050
【０３２６】
（１．２．１  ボロン酸エステルの形で保護されたジオール基を有するモノマーＭ１の合成）
エステルの形で保護されたジオール基を有するメタクリレートモノマーの合成は、次のプロトコルによる、２工程（式１１の工程１および２）で行なわれる：
【０３２７】
第１工程：
フェニルボロン酸（ＰＢＡ）６．０１ｇ（４９．３ｍｍｏｌ）およびアセトン３００ｍＬが５００−ｍＬビーカーに導入され、続けて、水１．５ｍＬが導入される。反応媒体は撹拌下に置かれ、１，２，６−ヘキサントリオール６．０７ｇ（４５．２ｍｍｏｌ）が、ゆっくり加えられる。過剰量の硫酸マグネシウムが反応媒体に加えられ、最初に導入された水とともに、フェニルボロン酸と１，２，６−ヘキサントリオールとの縮合によって放出された水を捕捉する。反応媒体は３０分間周囲温度で撹拌下放置され、その後ろ過され、ロータリーエバポレータによって減圧下で濃縮される。
【０３２８】
第２工程：
前の工程で得られた白黄色の液体が、滴下漏斗を上に載せた１リットルのフラスコに導入される。使用されるガラス器は、１００℃でサーモスタット制御されたオーブンで、あらかじめ一晩乾燥させたものである。その後、無水ジクロロメタン９０ｍＬが、フラスコに導入され、続いてトリエチルアミン６．９２ｇ（６８．４ｍｍｏｌ）が導入される。無水ジクロロメタン１０ｍＬの塩化メタクリロイル（ＭＡＣ）５．８２ｇ（５５．７ｍｍｏｌ）溶液が、滴下漏斗に導入される。その後、フラスコは氷浴に置かれ、反応媒体の温度を０℃前後に低下させる。その後、塩化メタクリロイル溶液は、激しい撹拌下で滴下により加えられる。一旦塩化メタクリロイルの添加が完了すると、反応媒体は１時間、０℃で、次に１７時間、周囲温度で撹拌下放置される。その後、反応媒体は５００−ｍＬエルレンマイヤーフラスコに移され、ジクロロメタン３００ｍＬが加えられる。その後、有機相は、水１００ｍＬで４回、０．１Ｍ塩酸１００ｍＬで４回、ＮａＨＣＯ３飽和水溶液１００ｍＬで４回、および再び水１００ｍＬで４回、連続的に洗われる。有機相はＭｇＳＯ４で乾燥され、その後ろ過され、ロータリーエバポレータを使用して、減圧下濃縮され、特性が以下のとおりである白黄色の液体である保護されたジオールモノマーを１１．６ｇ（収率８９％）製造する。
【０３２９】
1H NMR(400MHz、CDCl3)δ:
7.81 (doublet of doublets, J = 4 Hz and J = 8 Hz, 2H), 7.48 (triplet of triplets, J = 1.2 Hz and J = 7.2 Hz, 1H), 7.38 (triplet of triplets, J = 1.2 Hz and J = 6.8 Hz, 1 H), 6.10 (singlet, 1H), 5.55(singlet, 1H), 4.63-4.53 (multiplet, 1H), 4.44 (doublet of doublets, J= 7.6 Hz and J = 8.8 Hz, 1H), 4.18 (triplet, J = 6.8 Hz, 2H), 3.95 (doublet of doublets, J = 6.8 Hz and J = 8.8 Hz, 1H), 1.94 (doublet of doublets, J = 1.2 Hz and J = 1.6 Hz, 3H), 1.81-1.47 (multiplet, 6H)
【０３３０】
（１．２．２  本発明によるジオール基を有するメタクリレート共重合体の合成）
本発明によるジオール基を有するメタクリレート共重合体の合成は、２工程（式１１の工程３および４）で行なわれる：
・２つのアルキルメタクリレートモノマー、およびボロン酸エステルの形で保護されたジオール基を有するメタクリレートモノマーの共重合；
・共重合体の脱保護。
【０３３１】
下記の工程は、ジオールモノマーユニットおよそ１０ｍｏｌ％を含んでおり、１３．８個の炭素原子の平均ペンダントアルキル鎖長を有しているポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−アルキルジオールメタクリレート）共重合体の合成を記載している。
【０３３２】
ポリマーの合成は次のプロトコルにより行われる：
メタクリル酸ステアリル（ＳｔＭＡ）１３．５ｇ（４０ｍｍｏｌ）、メタクリル酸ラウリル（ＬＭＡ）１２ｇ（４７．２ｍｍｏｌ）、ボロン酸エステルの形で保護されたジオール基を有するメタクリル酸エステル３．１２ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、ジチオ安息香酸クミル９２．１ｍｇ（０．４１６ｍｍｏｌ）およびアニソール３４ｍＬが、１００−ｍＬシュレンク管に導入される。反応媒体は撹拌下に置かれ、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１３．７ｍｇ（０．０８３３ｍｍｏｌ）のアニソール１３５μＬの溶液が、シュレンク管に導入される。その後、反応媒体はアルゴンバブリングにより３０分間脱気され、２４時間かけて６５℃になる。シュレンク管は重合を止めるために氷浴に置かれる。また、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３０ｍＬが反応媒体に次に加えられる。ポリマーは冷却メタノールに沈殿させることによって分離され、ろ過後、３０℃で減圧下一晩乾燥される。
【０３３３】
このように得られる共重合体は、７０，４００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量（Ｍｎ）、３．１１の多分散指数（ＰＤＩ）および２２８の数平均重合度（ＤＰｎ）を有している。これらの値は、それぞれ、溶離液としてテトラヒドロフランを用いて、ポリスチレン換算で、サイズ排除クロマトグラフィーにより、および共重合中にモノマーに対する変換をモニタすることによって得られる。
【０３３４】
共重合体の脱保護は次のプロトコルによる実行される：
前の工程で得られ、保護されたジオール基約１０％を含んでいる共重合体１９ｇが、１リットルのエルレンマイヤーフラスコに導入される。ジクロロメタン２５０ｍＬおよび塩酸３０ｍＬが加えられる。反応媒体は、さらに２４時間周囲温度で撹拌されて、その後、水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ＝１０）１リットルに滴下により投入され、２４時間周囲温度で撹拌される。撹拌の間中、反応媒体は二相から構成される。有機相は分液漏斗を使用して、回収される。また、ポリマーは冷却メタノールに沈殿させられる。このようにして得られるポリマーを、ジクロロメタン１００ｍｌに再度溶解し、再び冷却メタノールに沈殿させる。ポリマーは回収され、３０℃で減圧下一晩乾燥される。
【０３３５】
得られるポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−アルキルジオールメタクリレート）共重合体は、およそ１０ｍｏｌ％ジオールモノマーユニットを含み、かつ、１３．８個の炭素原子の平均ペンダントアルキル鎖長を有している。
【０３３６】
［２．  本発明の化合物Ａ２の合成］
（ｏ２．１：架橋剤としてのボロン酸ジエステルの合成）
本発明による化合物Ａ２の合成は、次のプロトコルおよび反応式１２により行なわれる：
【０３３７】
【化４９】
0006444430.tif 000051
【０３３８】
１，４−ベンゼンジボロン酸（１，４−ＢＤＢＡ）（１．５ｇ；９．０５ｍｍｏｌ）が５００ｍＬビーカーに導入され、続けてアセトン３００ｍＬが導入される。反応媒体は撹拌下に置かれ、水０．３００ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）が滴下により導入される。その後、反応媒体は、透明で均質になり、１，２−ドデカンジオール（４．０２ｇ；１９．９ｍｍｏｌ）がゆっくり加えられる。後者が完全に溶かされた後、過剰量の硫酸マグネシウムが、最初に導入された水、および１，４−ＢＤＢＡと１，２−ドデカンジオールの間の縮合によって放出された水を捕捉するために加えられる。１５分後に、撹拌下、反応媒体はろ過される。その後、溶剤はロータリーエバポレータによってろ液から取り除かれ、白色固体状のボロン酸ジエステルおよび１，２−ドデカンジオール４．４１ｇ（収率９８％）を製造する。
【０３３９】
特性は以下のとおりである：
【０３４０】
1H NMR(400MHz、CDCl3)ボロン酸ジエステル：δ：
7.82 (singlet, 2H), 4.63-4.51 (multiplet, 2H), 4.42 (doublet of doublets, J = 8 Hz and J = 8.8 Hz, 2H), 3.95 (doublet of doublets, J = 7.2 Hz and J = 8.8 Hz, 2H), 1.81-1.31 (multiplet, 36H), 0.88 (triplet, J = 7.2 Hz, 6H); １，２−ドデカンジオール: δ: 3.85-3.25 (multiplet, approximately 2.17H), 1.81-1.31 (multiplet, approximately 13.02H), 0.88 (triplet, J = 7.2 Hz, approximately 2.17H)
【０３４１】
（ｏ２．２：ポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−ボロン酸エステルモノマー）共重合体の合成）
（２．２．１  ボロン酸エステルモノマーの合成）
本発明のボロン酸エステルモノマーは次の反応式１３により合成される：
【０３４２】
【化５０】
0006444430.tif 000052
【０３４３】
モノマーは２工程プロトコルにより得られ：第１工程はボロン酸の合成から成り、第２工程はボロン酸エステルモノマーを得ることから成る。
【０３４４】
第１工程：
４−カルボキシフェニルボロン酸（ＣＰＢＡ）（５．０１ｇ；３０．２ｍｍｏｌ）は１リットルビーカーに導入され、続いてアセトン３５０ｍＬが導入される。反応媒体は撹拌下に置かれる。４−カルボキシフェニルボロン酸が完全に溶解するまで、水７．９０ｍＬ（４３９ｍｍｏｌ）が滴下により加えられる。反応媒体はそのとき透明で均質である。その後、１，２−プロパンジオール（２．７８ｇ；３６．６ｍｍｏｌ）がゆっくり加えられ、過剰量の硫酸マグネシウムを加え、最初に導入された水と、ＣＰＢＡと１，２−プロパンジオールの間の縮合によって放出された水を捕捉する。反応媒体はろ過される前に２５℃で１時間撹拌下で放置される。その後、溶剤はロータリーエバポレータによってろ液から取り除かれる。このようにして得られた産物、およびＤＭＳＯ８５ｍＬが２５０ｍＬフラスコに導入される。反応媒体は撹拌下に置かれ、反応媒体の完全な均質化の後に、８．３３ｇ（６０．３ｍｍｏｌ）のＫ２ＣＯ３が加えられる。その後、４−クロロメチルスチレン（３．３４ｇ；２１．９ｍｍｏｌ）が、フラスコにゆっくり導入される。その後、反応媒体は１６時間５０℃で撹拌下放置される。反応媒体は２Ｌエルレンマイヤーフラスコに移される。次に、水９００ｍＬが加えられる。水相は、酢酸エチル１５０ｍＬで８回抽出される。有機相は組み合わせられ、次に、水２５０ｍＬで３回抽出される。有機相はＭｇＳＯ４により乾燥され、ろ過される。溶剤はロータリーエバポレータによってろ液から取り除かれ、白い粉状のボロン酸モノマー（５．７０ｇ；９２．２％の収率）を製造する。その特性は以下のとおりである：
【０３４５】
1H NMR(400MHz、CDCl3)δ：
7.98 (doublet, J = 5.6 Hz, 4H), 7.49 (doublet, J = 4 Hz, 4H), 6.77 (doublet of doublets, J = 10.8 Hz and J = 17.6 Hz, 1H), 5.83 (doublet of doublets, J = 1.2 Hz and J = 17.6 Hz, 1H), 5.36 (singlet, 2H), 5.24 (doublet of doublets, J = 1.2 Hz and J = 11.2 Hz, 1H)．
【０３４６】
第２工程：
第１工程の間に得られたボロン酸モノマー（５．７ｇ；２０．２ｍｍｏｌ）、およびアセトン５００ｍＬが、１リットルのエルレンマイヤーフラスコに導入される。反応媒体は撹拌下に置かれ、ボロン酸モノマーが完全に溶解されるまで、水２．６ｍＬ（１４４ｍｍｏｌ）が滴下により加えられる。反応媒体はそのとき透明で均質である。アセトン５０ｍＬの１，２−ドデカンジオール（５．３２ｇ；２６．３ｍｍｏｌ）溶液が反応媒体にゆっくり加えられ、続いて過剰量の硫酸マグネシウムが加えられ、最初に導入された水と、ボロン酸モノマーと１，２−ドデカンジオールの間の縮合によって放出された水を捕捉する。周囲温度で３時間撹拌後、反応媒体はろ過される。その後、溶剤はロータリーエバポレータによってろ液から取り除かれ、白黄色の固体状のボロン酸エステルモノマーおよび１，２−ドデカンジオールの混合物を１０．２ｇ製造する。特性は以下のとおりである：
【０３４７】
1H NMR(400MHz、CDCl3)：ボロン酸エステルモノマー：δ:8.06 (doublet, J = 8 Hz, 2H), 7.89 (doublet, J = 8 Hz, 2H), 7.51 (doublet, J = 4 Hz, 4H), 6.78 (doublet of doublets, J = 8 Hz and J = 16 Hz, 1H), 5.84 (doublet of doublets, J = 1.2 Hz and J = 17.6 Hz, 1H), 5.38 (singlet, 2H), 5.26 (doublet of doublets, J = 1.2 Hz and J = 11.2 Hz, 1H), 4.69-4.60 (multiplet, 1H), 4.49 (doublet of doublets, J = 8 Hz and J = 9.2 Hz, 1H), 3.99 (doublet of doublets, J = 7.2 Hz and J = 9.2 Hz, 1H), 1.78-1.34 (multiplet, 18H), 0.87 (triplet, J = 6.4 Hz, 3H);１，２−ドデカンジオール：δ:3.61-3.30 (multiplet, approximately 1.62H), 1.78-1.34 (multiplet, approximately 9.72H), 0.87 (triplet, J = 6.4 Hz, approximately 1.62H)
【０３４８】
（２．２．２化合物Ａ２、ポリ（アルキルメタクリレート共同ボロン酸エステルモノマー）統計共重合体の合成）
本発明の統計共重合体Ａ２は次のプロトコルにより得られる：先に準備したボロン酸エステルモノマーおよび１，２−ドデカンジオール（ボロン酸エステルモノマー３．７８ｍｍｏｌを含む）の混合物２．０９ｇ、ジチオ安息香酸クミル９８．３ｍｇ（０．３６１ｍｍｏｌ）、メタクリル酸ラウリル（ＬＭＡ）２２．１ｇ（８６．９ｍｍｏｌ）およびアニソール２６．５ｍＬが、１００−ｍＬシュレンク管に導入される。反応媒体は撹拌下に置かれ、また、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１１．９ｍｇ（０．０７２２ｍｍｏｌ）のアニソール１２０μＬの溶液が、シュレンク管に導入される。その後、反応媒体は、アルゴンバブリングにより、３０分間脱気され、１６時間かけて６５℃になる。シュレンク管は重合を止めるために氷浴に置かれ、次に、ポリマーは無水アセトンに沈殿させることによって分離され、ろ過され、３０℃で減圧下で一晩乾燥される。
【０３４９】
共重合体は、このように得られ、次の構造を有している：
【０３５０】
【化５１】
0006444430.tif 000053
【０３５１】
ここでｍ＝０．９６およびｎ＝０．０４。
【０３５２】
得られたボロン酸エステル共重合体は３７，２００ｇ／ｍｏｌと等しい数平均モル質量（Ｍｎ）、１．２４に等しい多分散指数（ＰＤＩ）、および１６６に等しい数平均重合度（ＤＰｎ）を有している。これらの値は、それぞれ、溶離液としてテトラヒドロフランを用いて、ポリスチレン換算で、サイズ排除クロマトグラフィーにより、および共重合中にモノマーに対する変換をモニタすることによって得られる。共重合体の最終生成物のプロトンＮＭＲ分析により、４ｍｏｌ％ボロン酸エステルモノマーおよび９６％のメタクリル酸ラウリルの組成を示す。
【０３５３】
［レオロジー的検討］
（ｏ３．１粘度の測定のための装置およびプロトコル）
Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社の応力制御クエット型ＭＣＲ  ５０１レオメーターを使用して、レオロジー的検討が実行された。その測定は、型番ＤＧ  ２６．７の円筒形状を使用して、グループＩＩＩ基油中の溶液でのポリマーの処方で行なわれた。粘度は、１０℃から１１０℃までの温度範囲において変化させたとき、せん断速度の関数として測定された。各温度については、系の粘度が、０．０１〜１０００ｓ−１のせん断速度の関数として測定された。Ｔ＝１０℃，２０℃，３０℃，５０℃，７０℃，９０℃および１１０℃の範囲（１０℃から１１０℃の範囲）のせん断速度の関数としての粘度の測定は行なわれ、続いて、系の可逆性を評価するために１０℃および／または２０℃で新しい測定を行った。その際、平均粘度は同じプレート上に位置する測定ポイントを使用して、各温度について計算された。
【０３５４】
温度の関数として系の粘度の変化を表わすために、下記の相対粘度も採用された。それは、グループＩＩＩの基油が有する粘度が低下した場合でも、ポリマー系によって全体の粘度低下が抑制される様子が、この変数で直接反映されるためである。
【０３５５】
【数１】
0006444430.tif 000054
【０３５６】
(ｏ３．２：ポリジオール統計共重合体Ａ１およびボロン酸ジエステル化合物Ａ２に基づいた組成物)
［テストされた組成物］
（共重合体Ａ１）
本発明の４種のポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−アルキルジオールメタクリレート）統計共重合体がテストされる。共重合体は以下のとおりである：
・共重合体Ａ１−１：この共重合体は、ジオール基を有するモノマーを２０ｍｏｌ％含む。平均側鎖長さは１３．８個の炭素原子である。その数平均モル質量は４９，６００ｇ／ｍｏｌである。その多分散指数は１．５１である。その数平均重合度（ＤＰｎ）は１６７である。数平均モル質量および多分散指数はポリスチレン換算により、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって測定される。
・共重合体Ａ１−２：この共重合体は、ジオール基を有するモノマーを２０ｍｏｌ％含む。平均側鎖長さは１０．８個の炭素原子である。その数平均モル質量は５９，７００ｇ／ｍｏｌである。その多分散指数は１．６である。その数平均重合度（ＤＰｎ）は１９６である。数平均モル質量および多分散指数はポリスチレン換算により、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって測定される。
・共重合体Ａ１−３：この共重合体はジオール基を有するモノマー１０ｍｏｌ％を含む。平均側鎖長さは１３．８個の炭素原子である。その数平均モル質量は４７，８００ｇ／ｍｏｌである。その多分散指数は１．３である。その数平均重合度（ＤＰｎ）は１９８である。数平均モル質量および多分散指数はポリスチレン換算により、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって測定される。
・共重合体Ａ１−４：この共重合体はジオール基を有するモノマー１０ｍｏｌ％を含む。平均側鎖長さは１３．８個の炭素原子である。その数平均モル質量は９７，１００ｇ／ｍｏｌである。その多分散指数は３．１１である。その数平均重合度（ＤＰｎ）は２２８である。数平均モル質量および多分散指数はポリスチレン換算により、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって測定される。
【０３５７】
共重合体Ａ１−１、Ａ１−２、Ａ１−３およびＡ１−４は、パラグラフ１に記載されるプロトコルのうちの１つにより得られる。
【０３５８】
（化合物Ａ２）
化合物Ａ２−１は、パラグラフ２．１に記述されたプロトコルにより得られたボロン酸ジエステルである。
【０３５９】
（潤滑基油）
テストされる組成物の中で使用される潤滑基油は、Ｙｕｂａｓｅ  ４という名称でＳＫによって上市されている、ＡＰＩ分類のグループＩＩＩの油である。
その潤滑基油は次の特性を有している：
−  ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された４０℃の動粘度が、１９．５７ｃＳｔである；
−  ＡＳＴＭ  Ｄ４４５による１００℃で測定された動粘度が、４．２３ｃＳｔである；
−  ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０により測定された粘度指数が、１２２である；
−  ＤＩＮ  ５１５８１により測定した、重量パーセントによるＮｏａｃｋ揮発性が、１４．５である；
−  ＡＳＴＭ  Ｄ９２により測定された摂氏度での引火点が、２３０℃である；
−  ＡＳＴＭ  Ｄ９７により測定された摂氏度での流動点が、−１５℃である。
【０３６０】
組成物Ａ（本発明によるものではない）は参照として使用される：
組成物Ａは、ＡＰＩ分類のグループＩＩＩの潤滑基油中ポリメタクリレートポリマー４．２重量％を含む溶液を含んでいる。ポリマーは１０６，０００ｇ／ｍｏｌと等しい数平均モル質量（Ｍｎ）、３．０６に等しい多分散指数（ＰＤＩ）、４６６の数平均重合度、および１４個の炭素原子である平均ペンダント鎖長を有している。
【０３６１】
このポリメタクリレートは粘度指数向上剤添加剤として使用される。
【０３６２】
グループＩＩＩ基油中このポリメタクリレートを４２重量％で含む処方４．９５ｇおよびグループＩＩＩ基油の４４．６ｇが、フラスコに導入される。ポリメタクリレートが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。
【０３６３】
このポリメタクリレートを４．２重量％で有する溶液が得られる。
【０３６４】
組成物Ｂ−１（本発明によるものではない）は以下のように得られる：
ポリジオール共重合体Ａ１−１（４．１４ｇ）およびグループＩＩＩ基油３７．２ｇが、フラスコに導入される。ポリジオールが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。
【０３６５】
１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−１を含む溶液が得られる。
【０３６６】
組成物Ｃ−１（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−１溶液８ｇが、フラスコに導入される。ボロン酸ジエステルＡ２−１（５５．８ｍｇ）がこの溶液に加えられる。ボロン酸ジエステルが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。
【０３６７】
１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−１、およびポリジオール共重合体Ａ１−１のジオール基に対して２０ｍｏｌ％のボロン酸ジエステルＡ２−１を含む溶液が得られる。
【０３６８】
組成物Ｄ−１（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−１溶液８ｇが、フラスコに導入される。ボロン酸ジエステルＡ２−１（２２３ｍｇ）がこの溶液に加えられる。ボロン酸ジエステルが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。
【０３６９】
１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−１、およびポリジオール共重合体Ａ１−１のジオール基に対して８０ｍｏｌ％のボロン酸ジエステルＡ２−１を含む溶液が得られる。
【０３７０】
組成物Ｂ−２（本発明によるものではない）は以下のように得られる：
ポリジオール共重合体Ａ１−２（６．５２ｇ）およびグループＩＩＩ基油５８．７ｇが、フラスコに導入される。ポリジオールが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。
【０３７１】
１０重量％のポリジオール共重合体Ａ１−２を含む溶液が得られる。
【０３７２】
組成物Ｃ−２（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−２溶液８ｇが、フラスコに導入される。ボロン酸ジエステルＡ２−１（６５．４ｍｇ）がこの溶液に加えられる。ボロン酸ジエステルが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。
【０３７３】
１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−２、およびポリジオール共重合体Ａ１−２のジオール基に対して２０ｍｏｌ％のボロン酸ジエステルＡ２−１を含む溶液が得られる。
【０３７４】
組成物Ｄ−２（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−２溶液８ｇが、フラスコに導入される。ボロン酸ジエステルＡ２−１（２６２ｍｇ）がこの溶液に加えられる。ボロン酸ジエステルが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。
【０３７５】
１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−２、およびポリジオール共重合体Ａ１−２のジオール基に対して８０ｍｏｌ％のボロン酸ジエステルＡ２−１を含む溶液が得られる。
【０３７６】
組成物Ｂ−３（本発明によるものではない）は以下のように得られる：
ポリジオール共重合体Ａ１−３（７．２４ｇ）およびグループＩＩＩの基油６５．２ｇが、フラスコに導入される。ポリジオールが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。
【０３７７】
１０重量％のポリジオール共重合体Ａ１−３を含む溶液が得られる。
【０３７８】
組成物Ｃ−３（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−３を含む溶液８ｇが、フラスコに導入される。ボロン酸ジエステルＡ２−１（２８．２ｍｇ）がこの溶液に加えられる。ボロン酸ジエステルが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。
【０３７９】
１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−３、およびポリジオール共重合体Ａ１−３のジオール基に対して２０ｍｏｌ％のボロン酸ジエステルＡ２−１を含む溶液が得られる。
【０３８０】
組成物Ｂ−４（本発明によるものではない）は以下のように得られる：
ポリジオール共重合体Ａ１−４（４．９９ｇ）およびグループＩＩＩの基油４４．４ｇが、フラスコに導入される。ポリジオールが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。
【０３８１】
１０重量％のポリジオール共重合体Ａ１−４を含む溶液が得られる。
【０３８２】
組成物Ｃ−４（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油中の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−４を含む溶液（６．０１ｇ）が、フラスコに導入される。ボロン酸ジエステルＡ２−１（１８．６ｍｇ）がこの溶液に加えられる。ボロン酸ジエステルが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。
【０３８３】
１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−４、およびポリジオール共重合体Ａ１−４のジオール基に対して２０ｍｏｌ％ボロン酸ジエステルＡ２−１を含む溶液が得られる。
【０３８４】
組成物Ｄ−４（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−４を含む溶液６．０３ｇが、フラスコに導入される。ボロン酸ジエステルＡ２−１（７４．７ｍｇ）がこの溶液に加えられる。ボロン酸ジエステルが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。
【０３８５】
１０重量％のポリジオール共重合体Ａ１−４、およびポリジオール共重合体Ａ１−４のジオール基に対してボロン酸ジエステルＡ２−１を８０ｍｏｌ％で有する溶液が得られる。
【０３８６】
［得られるレオロジー特性の結果］
組成物Ｃ１−１のレオロジー挙動が、１０℃から１１０℃までの温度範囲において検討された。結果は図５で示される。組成物Ｃ１−１の動粘度は、低いせん断速度で、および５０℃より低い温度で変化する。組成物Ｃ１−１は、５０℃より低い温度のせん断応力下で変形する。
【０３８７】
５０℃より高い温度では、低いせん断速度で、組成物Ｃ１−１の動粘度が非常にわずかに変わるか、または変わらない。組成物Ｃ１−１は、これらの温度のせん断応力の下でもはや変形しない。
【０３８８】
組成物Ａ，Ｂ−１，Ｃ−１，Ｄ−１，Ｂ−２，Ｃ−２，Ｄ−２，Ｂ−３，Ｃ−３，Ｄ−３，Ｂ−４，Ｃ−４，Ｄ−４の相対粘度が検討された。これらの組成物の相対粘度の変化は図６Ａ−６Ｄで図示される。得られた結果を比較すると、特定のパラメータが組成物の相対粘度に影響を及ぼすことが観察される。
【０３８９】
［ＬＣ（平均ペンダント側鎖長さ）の影響］
ポリジオール共重合体Ａ１−１およびＡ１−２は、１つの鎖当たりのジオールモノマーＭ１の割合が同じ百分率であり、同等のモル質量であるが、モノマーの平均のアルキル基の鎖長（ＬＣ＝１３．８およびＬＣ＝１０．８）をそれぞれで異なって有している。
【０３９０】
これらのポリマーから処方された溶液の温度の関数としての相対粘度の変化（図６Ａおよび６Ｂ）により、ポリジオール共重合体を構成するモノマーの平均のアルキル基の鎖長が、処方のレオロジー特性に影響を及ぼすことが示される。
【０３９１】
［ジオールモノマーのモル百分率（％ジオール）の影響］
ポリジオール共重合体Ａ１−１およびＡ１−３は同じ平均のアルキル基の鎖長（ＬＣ）（同等の分子量）であるが、骨格鎖当たりのジオールモノマーＭ１はそれぞれ異なる割合（２０％および１０％）を有している。
【０３９２】
これらのポリマーから処方された溶液の温度の関数としての相対粘度の変化（図６Ａおよび６Ｃ）から、バックボーン鎖についてジオールモノマーの百分率が処方の流動特性に影響を及ぼすことが示される。
【０３９３】
［重合度（ＤＰｎ）の影響］
ポリジオールＡ１−３およびＡ１−４は、１つの鎖当たりのジオールモノマー（Ｍ１）の同じ百分率を有しており、同じ平均のアルキル基の鎖長（ＬＣ）を有しているが、それぞれ実質的に異なる分子量（４７，８００ｇ／ｍｏｌおよび９７，１００ｇ／ｍｏｌ）とそれぞれ実質的に異なる数平均重合度（ＤＰｎ１９８と２２８）を有している。
【０３９４】
これらのポリマーから処方された溶液の温度の関数としての相対粘度の変化（図６．Ｃおよび６．Ｄ）から、ポリジオール共重合体の分子量（Ｍｎ）が処方の流動特性に影響を及ぼすことが示される。
【０３９５】
（ｏ３．２：ポリジオール統計共重合体Ａ１およびボロン酸エステル高分子化合物Ａ２に基づく組成物）
【０３９６】
［テストされた組成物］
【０３９７】
（共重合体Ａ１）
本発明のポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−アルキルジオールメタクリレート）統計共重合体がテストされる。共重合体は以下のとおりである：
・共重合体Ａ１−１：
この共重合体は、ジオール基を有するモノマーを２０ｍｏｌ％含む。平均側鎖長さは１３．８個の炭素原子である。その数平均モル質量は４９，６００ｇ／ｍｏｌである。その多分散指数は１．５１である。その数平均重合度（ＤＰｎ）は１６７である。数平均モル質量および多分散指数はポリスチレン換算により、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって測定される。
【０３９８】
共重合体Ａ１−１は、パラグラフ１に記述されたプロトコルのうちの１つにより得られる。
【０３９９】
・化合物Ａ２：化合物Ａ２−２は、パラグラフ２．２に記述されたプロトコルにより得られたボロン酸エステルポリマーである。この共重合体は、ボロン酸エステル官能基を有するモノマーを４ｍｏｌ％含む。平均側鎖長は１２個を越える炭素原子である。その数平均モル質量は３７，２００ｇ／ｍｏｌである。その多分散指数は１．２４である。その数平均重合度（ＤＰｎ）は１６６である。数平均モル質量および多分散指数はポリスチレン換算により、サイズ排除クロマトグラフィー測定によって測定される。
【０４００】
・潤滑基油：テストされる組成物の中で使用される潤滑基油はパラグラフ３．１に先に記述されたグループＩＩＩ油である。
【０４０１】
参照として使用される組成物Ａ（本発明によるものではない）は、パラグラフ３．１において使用された組成物Ａと同じである。
【０４０２】
組成物Ｂ（本発明によるものではない）は以下のように得られる：
組成物Ｂはパラグラフ３．１の中で使用される組成物Ｂ−１と同じである。
【０４０３】
組成物Ｃ（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油の１０重量％ポリジオール共重合体Ａ１−１を含む溶液４ｇが、フラスコに導入される。ボロン酸エステルポリマーＡ２−２（７６．８ｍｇ）およびグループＩＩＩ基油４ｇが、この溶液に加えられる。ボロン酸エステルポリマーが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。
【０４０４】
組成物の総重量に対して、５重量％のポリジオール共重合体Ａ１−１および１重量％のボロン酸エステルポリマーＡ２−２を含む溶液が得られる。
【０４０５】
組成物Ｄ（本発明による）は以下のように得られる：
前記組成物Ｃ（つまり組成物の総重量に対して、５重量％のポリジオール共重合体Ａ１−１および１重量％のボロン酸エステルポリマーＡ２−２の組成物）６ｇが、フラスコに導入される。ボロン酸エステルポリマーＡ２−２（６１．９ｍｇ）がこの溶液に加えられる。ボロン酸エステルポリマーが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。
【０４０６】
組成物の総重量に対して、５重量％のポリジオール共重合体Ａ１−１および２重量％のボロン酸エステルポリマーＡ２−２を含む溶液が得られる。
【０４０７】
組成物Ｅ（本発明による）は以下のように得られる：
先に調製されたグループＩＩＩ基油の１０重量％のポリジオール共重合体Ａ１−１を含む溶液（３ｇ）が、フラスコに導入される。ボロン酸エステルポリマーＡ２−２（１７６ｍｇ）およびグループＩＩＩ基油（３ｇ）が、この溶液に加えられる。ボロン酸エステルポリマーが完全に溶解されるまで、このように得られた溶液は９０℃で撹拌下維持される。
【０４０８】
組成物の総重量に対して、５重量％のポリジオール共重合体Ａ１−１および３重量％のボロン酸エステルポリマーＡ２−２を含む溶液が得られる。
【０４０９】
［得られたレオロジー結果］
組成物Ｅのレオロジー挙動が１０℃から１１０℃までの温度範囲において検討された。結果は図７で示される。組成物Ｅの動粘度は、低いせん断速度、および５０℃より低い温度で変わる。組成物Ｅは、５０℃より低い温度でせん断応力の下で変形する。
【０４１０】
５０℃より高い温度の場合、低いせん断速度で、組成物Ｅの動粘度がごくわずかに変わるか、または変わらない。組成物Ｅは、これらの温度のせん断応力下でもはや変形しない。
【０４１１】
組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥの相対粘度が調査された。これらの組成物の相対粘度の変化は図８に図示される。この図は、温度に応じて基油の本来の粘度が低下するのが、ポリジオール／ポリ（ボロン酸エステル）系により著しく抑制されていることを示す。更に、得られた結果は、基油ＩＩＩの中の溶液での異なるポリマーの重量による濃度を調節することにより調節できる。
【０４１２】
組成物Ｆ（本発明によるものではない）は以下のように得られる：
ＶＩ向上ポリマー（会社Ｒｏｈｍａｘによって上市されたＶｉｓｃｏｐｌｅｘ  Ｖ６．８５０）が、上述する潤滑剤基油に加えられる。
【０４１３】
Ｖｉｓｃｏｐｌｅｘ  ６．８５０は４１．８％の直鎖ポリメタクリレート活性物質を含む。
【０４１４】
このようにして得られる組成物は次の特性を有している；
示された百分率は、組成物Ｆの総重量に対する重量パーセントに相当する：
【０４１５】
【表２】
0006444430.tif 000055
【０４１６】
組成物ＥおよびＦの動粘度（４０℃および１００℃）が、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定される。また、ＶＩ（粘度指数）がこれらの２つの組成物について計算され；結果は、以下の表Ｉに示される。
【０４１７】
【表３】
0006444430.tif 000056
【０４１８】
これらの結果により、本発明による潤滑剤組成物は、従来のＶＩ向上ポリマーを含む潤滑剤組成物に対して、ＶＩが非常に明瞭に増加していることが示される。このようなＶＩの増加が、潤滑剤組成物のポリマー量を増加させずに実証される点に注意されたい。
なお、本発明は、実施の態様として以下の内容を含む。
〔態様１〕
・少なくとも１種の潤滑油、
・少なくとも１種の統計共重合体Ａ１、および少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２で構成された混合物に起因する組成物であって：
ｏ前記統計共重合体Ａ１は、以下のモノマーの共重合に起因し：
・一般式（Ｉ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１：
【化５２】
0006444430.tif 000057
式中：
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され；
−  ｘは２から１８の範囲の整数であり；
−  ｙは０または１に等しい整数であり；
−  Ｘ１とＸ２は、同一または異なって、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルによって形成された群から選択され；
あるいは、
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに次式の架橋を形成し、
【化５３】
0006444430.tif 000058
式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表し、
−  Ｒ’２およびＲ’’２は、同一または異なって、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキル基（好ましくはメチル）によって形成された群から選択され；
あるいは
−  Ｘ１とＸ２は、酸素原子と次式のボロン酸エステルを形成し、
【化５４】
0006444430.tif 000059
式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表し、
−  Ｒ'''２は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ１８アラルキル基およびＣ２−Ｃ１８アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基）によって形成された群から選択され；
・一般式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２：
【化５５】
0006444430.tif 000060
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され、
−  Ｒ３１は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３（ここで、Ｒ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基である）によって形成された群から選択される、組成物。
〔態様２〕
態様１による組成物であって、前記統計共重合体Ａ１は、少なくとも１種のモノマーＭ１、および異なるＲ３１を有する少なくとも２種のモノマーＭ２の共重合に起因する、組成物。
〔態様３〕
態様２による組成物であって、前記統計共重合体Ａ１のモノマーＭ２のうちの１つは一般式（ＩＩ−Ａ１）を有している：
【化５６】
0006444430.tif 000061
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され、
−  Ｒ’’３１はＣ１−Ｃ１４アルキル基であり、および
前記統計共重合体Ａ１の別のモノマーＭ２は一般式（ＩＩ−Ａ２）を有している：
【化５７】
0006444430.tif 000062
式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され、
Ｒ'''３１はＣ１５−Ｃ３０アルキル基である、組成物。
〔態様４〕
態様１〜３のいずれか一態様に記載の組成物であって、化合物Ａ２は式（ＩＩＩ）の化合物であり：
【化５８】
0006444430.tif 000063
式中：
−  ｗ１およびｗ２は、同一または異なって０と１の間で選択された整数であり、
−  Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、同一または異なって、水素原子、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、好ましくは６〜１４個の炭素原子）を有する炭化水素含有基からなる群から選択され；
−  Ｌは二価の連結基で、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ６−Ｃ１８アラルキル基およびＣ２−Ｃ２４炭化水素含有鎖によって形成された群から選択される、組成物。
〔態様５〕
態様１〜３のいずれか一態様に記載の組成物であって、化合物Ａ２は、以下のモノマーの共重合に起因する統計共重合体である、組成物。
・式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ３：
【化５９】
0006444430.tif 000064
式中：
−  ｔは０または１に等しい整数であり；
−  ｕは０または１に等しい整数であり；
−  ＭとＲ８は同一または異なって、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ２４アラルキル基およびＣ２−Ｃ２４アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基）によって形成された群から選択される二価の連結基であって、
−  Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’４）−、および−Ｏ−によって形成された群から選択された官能基であり（ここでＲ’４は１〜１５個の炭素原子を含む炭化水素含有鎖である）；
−  Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され；
−  Ｒ１０とＲ１１は同一または異なって、水素、および１〜２４個の炭素原子（好ましくは４〜１８個の炭素原子、好ましくは６〜１４個の炭素原子）を有する炭化水素含有基によって形成された群から選択され、
・一般式（Ｖ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ４：
【化６０】
0006444430.tif 000065
式中：
−  Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され、
−  Ｒ１３は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’１３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’１３（ここで、Ｒ’１３はＣ１−Ｃ２５アルキル基）によって形成された群から選択される、組成物。
〔態様６〕
態様５による組成物であって、一般式（ＩＶ）のモノマーのＲ１０、Ｍ、Ｘ、および（Ｒ８）ｕ（ｕは０または１）の連続によって形成された鎖は、炭素原子総数８〜３８個（好ましくは１０〜２６個）を有する、組成物。
〔態様７〕
態様５または６に記載の組成物であって、共重合体Ａ２の側鎖は、８個以上の炭素原子（好ましくは１１〜１６個の炭素原子）の平均長さを有している、組成物。
〔態様８〕
態様５〜７のいずれか一態様に記載された組成物であって、前記共重合体中、統計共重合体Ａ２は、０．２５〜２０％（好ましくは１〜１０％）の式（ＩＶ）のモノマーのモル百分率を有している、組成物。
〔態様９〕
態様５〜８のいずれか一態様に記載された組成物であって、統計共重合体Ａ２は、５０〜１５００（好ましくは８０〜８００）の数平均重合度を有している、組成物。
〔態様１０〕
態様１〜９のいずれか一態様に記載された組成物であって、統計共重合体Ａ１の側鎖は、８〜２０個の炭素原子（好ましくは９〜１５個の炭素原子）の平均長さを有している、組成物。
〔態様１１〕
態様１〜１０のいずれか一態様に記載された組成物であって、統計共重合体Ａ１は、前記共重合体中、式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率１〜３０％（好ましくは５〜２５％、より好ましくは９〜２１％）を有している、組成物。
〔態様１２〕
態様１〜１１のいずれか一態様に記載された組成物であって、統計共重合体Ａ１は、１００〜２０００（好ましくは１５０〜１０００）の平均重合度を有している、組成物。
〔態様１３〕
態様１〜１２のいずれか一態様に記載された組成物であって、潤滑油は、ＡＰＩ分類のグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶの基油、およびこれらの混合物から選択される、組成物。
〔態様１４〕
態様１〜１３のいずれか一態様に記載された組成物であって、清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、追加の酸化防止剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、腐食抑制剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物によって形成された群から選択された機能的添加剤をさらに含む、組成物。
〔態様１５〕
態様１〜１４のいずれか一態様に記載された組成物であって、統計共重合体Ａ１と化合物Ａ２（比率Ａ１／Ａ２）の質量比は、０．００１〜１００（好ましくは０．０５〜２０、より好ましくは０．０１〜１０、さらに好ましくは０．２〜５）である、組成物。
〔態様１６〕
態様１〜１４のいずれか一態様に記載された組成物であって、統計共重合体Ａ１および化合物Ａ２の総質量は、潤滑剤組成物の全質量に対して０．５〜２０％であり、かつ潤滑油の質量は、潤滑剤組成物の全質量に対して８０％から９９．５％までの範囲である、組成物。
〔態様１７〕
機械的部分を潤滑するための、態様１〜１６のうちのいずれか１項に記載された組成物の使用。
〔態様１８〕
以下の混合物に起因する原液組成物：
・少なくとも１種の統計共重合体Ａ１；
・少なくとも２つのボロン酸エステル官能基を含む少なくとも１種の化合物Ａ２；
および
・清浄剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、酸化防止剤、粘度指数向上ポリマー、流動点向上剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤およびそれらの混合物によって形成された群から選択された少なくとも１つの機能的添加剤であって；
ｏ前記統計共重合体Ａ１は、以下のモノマーの共重合に起因し：
・一般式（Ｉ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１
【化６１】
0006444430.tif 000066
式中：
−  Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され；
−  ｘは２から１８の範囲の整数であり；
−  ｙは０または１に等しい整数であり；
−  Ｘ１とＸ２は、同一または異なって、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルによって形成された群から選択され；
あるいは、
−  Ｘ１およびＸ２は、酸素原子とともに、次の式の架橋構造を形成し、
【化６２】
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式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表し、
−  Ｒ’２およびＲ’’２は、同一または異なって、水素およびＣ１−Ｃ１１アルキル基（好ましくはメチル）によって形成された群から選択され；
あるいは
−  Ｘ１とＸ２は、酸素原子と次式のボロン酸エステルを形成し、
【化６３】
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式中：
−  星（＊）は、酸素原子に対する結合を表し、
−  Ｒ'''２は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｃ７−Ｃ１８アラルキル基およびＣ２−Ｃ１８アルキル基（好ましくはＣ６−Ｃ１８アリール基）によって形成された群から選択され；
・一般式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２：
【化６４】
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式中：
−  Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３および−ＣＨ２−ＣＨ３によって形成された群から選択され、
−  Ｒ３１は、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、Ｒ’３によって置換されたＣ６−Ｃ１８アリール基、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３および−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３（ここで、Ｒ’３はＣ１−Ｃ３０アルキル基である）によって形成された群から選択される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
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【図６Ｃ】
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【図６Ｄ】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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