(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
石油系コークスを粉砕して得られたことを特徴とする顔料。
【請求項２】
平均粒子径が１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の顔料。
【請求項３】
前記石油系コークスは、乾燥状態での硫黄含有量が５〜１２質量％であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の顔料。
【請求項４】
溶剤及び樹脂からなる群より選択された少なくとも１つの材料と、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の顔料と、を含んでいることを特徴とする組成物。
【請求項５】
塗料又はインキである請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
石油系コークスを粉砕して得られた顔料の製造方法であり、
前記石油系コークスは、原油の常圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油を熱分解して採取されるコークスを室温〜１５００℃で乾燥させた乾燥物であり、前記乾燥物を粉砕することを特徴とする顔料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料、顔料を含む組成物及び顔料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗料やインキの黒色系の顔料として、炭素系材料であるカーボンブラックが利用されている。
【０００３】
ここで、インキの顔料としてカーボンブラックを用いた技術が、例えば、特許文献１に記載されている。
具体的に、この特許文献１には、ＢＥＴ法による比表面積が２１〜１１０［ｍ2/ｇ］のカーボンブラックと、ポリビニルブチラールとアルコール系溶剤及び／又は、グリコールエーテル系溶剤とから少なくともなる筆記具用油性顔料インクが記載されている。
【０００４】
また、インキ用の配合剤としてピッチコークスを使用する技術が、例えば、特許文献２に記載されている。
具体的に、この特許文献２には、フッ素ガスで表面処理された炭素粉体を含むことを特徴とする記録材料が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−２４５４８１号公報
【特許文献２】特開平６−８０９２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１には、カーボンブラックについて特定の製造方法が記載されていないことから、特許文献１に記載の技術に用いられているカーボンブラックは一般的なものであると解される。カーボンブラックは、一般的に、石炭系や石油系の重質油やエチレン生産時の残渣油であるエチレンボトムを１４００℃以上の高温雰囲気下の炉に連続的に噴霧して熱分解をさせ、水を噴霧して粒径などを制御しながら反応を制御するとともに、その得た紛体を造粒することで製造されている。
【０００７】
このように、一般的なカーボンブラックは複雑な工程を経て製造される炭素系材料である。また、カーボンブラックの主要な原料であるクレオソート油は、銑鉄製造用石炭コークスの副成物であるが、銑鉄の将来的な生産量減少に伴い、その原料確保が困難になることが予想されている。
【０００８】
他方、特許文献２には、フッ素ガスで表面処理された炭素粉体を含む記録材料が記載され、その炭素粉体として黒鉛、ピッチコークス、カーボンブラックが挙げられているものの、当該特許文献２中にピッチコークスに関する詳細な説明がなされておらず、具体的に実施例で開示があるのはカーボンブラックのみであるばかりかフッ化処理も必要であり、特許文献２に記載の技術には、比較的簡易に製造可能な顔料が記載されているとは言い難い状況にある。
【０００９】
本発明は前記状況に鑑みてなされたものであり、容易に入手可能であり、且つ、比較的簡易に製造可能な顔料、顔料を含む組成物及び顔料の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は前記課題を解決するため鋭意研究開発した結果、以下のようにすることで前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は以下の構成を有する。
（１）石油系コークスを粉砕して得られたことを特徴とする顔料。
（２）平均粒子径が１０μｍ以下であることを特徴とする前記（１）に記載の顔料。
（３）前記石油系コークスは、乾燥状態での硫黄含有量が５〜１２質量％であることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の顔料。
（４）溶剤及び樹脂からなる群より選択された少なくとも１つの材料と、前記（１）から（３）のいずれか１つに記載の顔料と、を含んでいることを特徴とする組成物。
（５）塗料又はインキである前記（４）に記載の組成物。
（６）石油系コークスを粉砕して得られた顔料の製造方法であり、前記石油系コークスは、原油の常圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油を熱分解して採取されるコークスを室温〜１５００℃で乾燥させた乾燥物であり、前記乾燥物を粉砕することを特徴とする顔料の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、容易に入手可能であり、且つ、比較的簡易に製造可能な顔料、顔料を含む組成物及び顔料の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１で得られた微粉化コークスの粒度分布測定結果を示す図である。横軸は粒子径（μｍ）を示し、左縦軸は頻度（％）を示し、右縦軸は通過分積算（％）を示す。
【図２】実施例１で得られた微粉化コークスのＳＥＭ写真である。（ａ）は倍率１０００倍、（ｂ）は倍率５０００倍、（ｃ）は倍率２００００倍である。（ａ）の右下のメモリは１０μｍを示し、（ｂ）及び（ｃ）の右下のメモリは１μｍを示している。
【図３】実施例２（インクＡ）で得られた印字である。
【図４】実施例３（インクＢ）で得られた印字である。
【図５】実施例４（インクＣ）で得られた印字である。
【図６】実施例５（インクＤ）で得られた印字である。
【図７】比較例１（インクＸ）で得られた印字である。
【図８】実施例６（インクＥ）で得られた印字である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の顔料及びこれを含む組成物を実施するための形態（実施形態）について詳細に説明する。
【００１４】
［顔料］
はじめに、本発明に係る顔料の一実施形態について説明する。
本実施形態に係る顔料は、石油系コークスを粉砕して得られたものである。なお、顔料とは、着色に用いる粉末であって、水や油に不溶なものをいう。
【００１５】
（石油系コークス）
本実施形態に係る顔料の原料となる石油系コークスは、石油精製プロセスにおいて生成する熱分解原料油を熱分解装置で熱分解して採取されるコークスであり、それを室温（例えば、約２５℃）〜１５００℃で乾燥させてもよい。石油系コークスを室温〜１５００℃で乾燥させると、揮発分を除去することができる。
【００１６】
ここで、熱分解処理される熱分解原料油としては、原油を常圧蒸留した後の常圧蒸留残渣油や、常圧蒸留残渣油を減圧蒸留した後の減圧蒸留残渣油や、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油や、常圧蒸留残渣油及び減圧蒸留残渣油のうちの１種以上と他の炭化水素油（１）との混合油が挙げられる。
【００１７】
熱分解原料油に係る常圧蒸留残渣油は、原油を常圧蒸留して、蒸発留分を分離した後の残渣分であればよく、特に制限はない。
また、熱分解原料油に係る減圧蒸留残渣油は、常圧蒸留残渣油を減圧蒸留して、蒸発留分を分離した後の残渣分であればよく、特に制限はない。
さらに、熱分解原料油は、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油であってもよく、熱分解原料油が、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油である場合、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合割合は特に制限されず、適宜調節することができる。
【００１８】
常圧蒸留残渣油の蒸留原料となる原油は特に制限されない。本発明において用いることのできる原油種としては、例えば、アラビアンヘビー、アラビアンミディアム、アラビアンライト、アラビアンエクストラライト、クウェート、バスラ、オマーン、マーバン、ムバラスブレンド、ザクム、アッパーザクム、カタールランド、カタールマリン、ウムシャイフ、シリー、カフジ、エスポなどが挙げられる。本発明においては、これらのうちのいずれか１種であってもよく、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００１９】
また、熱分解原料油は、常圧蒸留残渣油及び減圧蒸留残渣油のうちの１種以上と他の炭化水素油（１）の混合油、すなわち、常圧蒸留残渣油と他の炭化水素油（１）との混合油、減圧蒸留残渣油と他の炭化水素油（１）との混合油、又は常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油と他の炭化水素油（１）との混合油であってもよい。熱分解原料油が、常圧蒸留残渣油及び減圧蒸留残渣油のうちの１種以上と他の炭化水素油（１）の混合油である場合、他の炭化水素油（１）は、本発明の効果を奏することのできる炭化水素油であればよく、例えば、流動接触分解処理のスラリーオイル、エチレンクラッカー残渣油などを用いることができる。
【００２０】
熱分解処理を行う際の条件としては、熱分解温度、圧力（ゲージ圧）、雰囲気などが挙げられる。
熱分解温度は、例えば、４８０〜５３０℃とするのが好ましく、４９０〜５１０℃とするのがより好ましく、４９５〜５０５℃とするのがより特に好ましい。
熱分解処理の際の圧力（ゲージ圧）は、例えば、０．０１〜０．６ＭＰａＧとするのが好ましく、０．０５〜０．４ＭＰａＧとするのがより好ましい。
熱分解処理の雰囲気は、スチームとするのが好ましい。
なお、熱分解処理中に過度の発泡が認められる場合は、消泡剤を投入することもできる。消泡剤は、例えば、シリコン系の消泡剤などを用いるとよい。
【００２１】
なお、石油系コークスには、一般的にショットコークスと呼ばれる粒状のものや、一般的にスポンジコークスと呼ばれる多孔質の大きな塊状のものがある。本実施形態に係る顔料において原料となる石油系コークスは、ショットコークスであっても、スポンジコークスであってもよく、これらの混合物であってもよく、また、それらの粉砕物であってもよい。
【００２２】
（粉砕処理）
前記したように、本実施形態に係る顔料は、石油系コークスを粉砕して得ることができる。石油系コークスの粉砕処理は、一般的な固形物の粉砕方法を適宜選択して採用することが可能であり、例えば、湿式や乾式の粉砕機を使用することができる。石油系コークスの粉砕処理として、具体的には、例えば、ウォータージェットを利用した粉砕、ミキサーやミルによる粉砕などが挙げられる。粉砕処理は、これらの中から目的とする粒径を勘案して適宜選択し、用いることができる。なお、本実施形態に係る顔料を得るにあたって採用される石油系コークスの粉砕処理がこれらに限定されないことはいうまでもない。また、粉砕処理の条件は特定のものに限定されない。つまり、粉砕処理は、石油系コークスを粉砕し、好ましくは後記する平均粒子径や粒度分布をもつ顔料を得ることができればよく、任意の条件で行うことができる。
【００２３】
（顔料の平均粒子径及び粒度分布）
石油系コークスを粉砕して得られる本実施形態に係る顔料の平均粒子径は、例えば１０μｍ以下であるのが好ましい。顔料の平均粒子径が１０μｍ以下であると、塗布や印刷において、均一な塗膜や印字が形成される。なお、顔料の平均粒子径は、例えば５μｍ以下とするのがより好ましく、３μｍ以下とするのがさらに好ましく、２μｍ以下とすることが特に好ましい。なお、平均粒子径が２μｍ以下となる微細な顔料（以下当該顔料を特に「微細顔料」という。）は、例えば、供給流体として空気を使用する乾式のジェットミルと、当該ジェットミルで粉砕した顔料を分級する分級ロータと、を用いることによって得ることができる。すなわち、ジェットミルで石油系コークスを粉砕し、粉砕して得た顔料を分級ロータで分級して２μｍ以下の粒子を回収することにより、前記した微細顔料を得ることができる。
顔料の平均粒子径は、例えば、ＪＩＳ  Ｚ  ８８２５に準拠したレーザ回折散乱式粒度分布測定装置により測定することができる。
【００２４】
なお、顔料の粒度分布は、例えば、１０μｍ超品が３０体積％未満であるのが好ましく、２０体積％未満であるのがより好ましい。換言すると、顔料の粒度分布は、１０μｍ以下品が７０体積％以上であるのが好ましく、８０体積％以上であるのがより好ましい。顔料の粒度分布における１０μｍ超品が３０体積％未満（つまり、１０μｍ以下品が７０体積％以上）であると、塗布や印刷において、均一な塗膜や印字が形成される。
なお、顔料の粒度分布は、例えば、ＪＩＳ  Ｚ  ８８２５に準拠したレーザ回折散乱式粒度分布測定装置により測定した結果より計算することができる。
【００２５】
（石油系コークスの乾燥状態での硫黄含有量：５〜１２質量％）
本実施形態に係る顔料は、原料となる石油系コークスの乾燥状態での硫黄含有量は、例えば、５〜１２質量％であるのが好ましく、６〜１０質量％であるのがより好ましい。石油系コークスの乾燥状態での硫黄含有量が５〜１２質量％の範囲にあると、硫黄によって、本実施形態に係る顔料と、基質（例えば、溶剤や樹脂）との親和性などが向上し、分散性が上がると考えられる。そのため、溶剤や樹脂に本実施形態に係る顔料を配合することによって、組成物の塗布や印刷において、均一な塗膜や印字が形成され易くなる。
なお、石油系コークスの硫黄含有量の制御は、熱分解処理される熱分解原料油中の硫黄分量を調整することによって行うことができる。特に、例えば、常圧蒸留残渣油を熱分解原料油として使用する場合には、その蒸留原料となる原油種を適宜選択することにより行うことができる。
【００２６】
なお、前記したように、原料である石油系コークスは、熱分解原料油の熱分解処理及びその後の採取により得ることができるが、このようにして採取した石油系コークスは水分を１〜１２質量％程度含有している。含水状態の石油系コークスの質量を硫黄含有量の算出の基準とすると、石油系コークスの含水状態により、石油系コークス中の硫黄含有量の計算値が変動してしまう。そこで、石油系コークス中の硫黄含有量の算出に当たっては、含水状態の石油系コークスを２００℃±１０℃で４時間乾燥（ＪＩＳ  Ｍ  ８８１１に準拠）させ、得られる乾燥状態の石油系コークスの質量を測定し、その乾燥状態の石油系コークスの質量を基準にして、石油系コークス中の硫黄含有量を算出するとよい。つまり、石油系コークスの乾燥状態での硫黄含有量とは、乾燥状態の石油系コークスの質量に対する石油系コークス中の硫黄の質量である。石油系コークス中の硫黄含有量は、ＪＩＳ  Ｍ  ８８１９に準拠して測定することができる。
【００２７】
（用途）
以上に説明した本実施形態に係る顔料は、例えば、後記する溶剤及び樹脂からなる群より選択された少なくとも１つの材料とともに、組成物の構成材料として用いることができる。なお、組成物については後述する。
【００２８】
本発明に係る顔料は、例えば、凸版インキ、オフセットインキ、グラビアインキ、スクリーンインキ、フレキソインキ、筆記具用インキ（例えば、水性ボールペン用インキ及び油性ボールペン用インキなど）、インクジェット印刷用インキなどの各種印刷インキの着色顔料として、又は塗料用の顔料として用いることができる。
【００２９】
（効果）
以上に説明したように、本実施形態に係る顔料は、石油系コークスを粉砕するだけで得ることができるので、カーボンブラックのように複雑な工程を経る必要がなく、比較的簡易に製造することができる。また、本実施形態に係る顔料は、石油系コークスを粉砕するだけで得ることができるので、原料確保が容易である。さらに、本実施形態に係る顔料は、フッ素ガスで表面処理することを必要としないので、比較的簡易に製造可能である。なお、本実施形態に係る顔料をフッ素ガスで表面処理してもよいことは言うまでもない。このようにすると、顔料としての分散安定性を向上させる等の効果を得ることが可能である。
【００３０】
また、本実施形態に係る顔料は、溶剤及び樹脂からなる群より選択された少なくとも１つの材料に配合可能である。特に、本実施形態に係る顔料の平均粒子径及び／又は粒度分布を前記したように制御した場合、溶剤中に、均一に分散させることができる。その結果、本実施形態に係る顔料を配合した溶剤や樹脂（つまり、後記する組成物）は、塗布や印刷において、均一な塗膜や印字を形成することができる。
【００３１】
［組成物］
次に、本発明に係る組成物の一実施形態について説明する。
本実施形態に係る組成物は、溶剤及び樹脂からなる群より選択された少なくとも１つの材料と、前記した一実施形態に係る顔料と、を含んでいる。なお、顔料については既に説明しているので、以下ではその説明を省略する。
【００３２】
（塗料）
前記した組成物は、例えば、塗料である。
本発明における塗料としては、例えば、油性塗料、水性塗料、水系塗料、ハイソリッド塗料、粉体塗料などを挙げることができる。
【００３３】
油性塗料とは、前記した顔料と、樹脂と、主な液体成分として有機溶剤と、を含む塗料をいう。
水性塗料とは、前記した顔料と、樹脂と、主な液体成分として水と、を含む塗料をいう。
水系塗料とは、前記した顔料と、樹脂と、主な液体成分として微量の有機溶剤を含有する水と、を含む水ベースの塗料をいう。
ハイソリッド塗料とは、前記した顔料を含み、塗装時の不揮発分（固形分）が従来の塗料に比べて高い（例えば、１５〜２５％程度高い）塗料をいう。
油性塗料、水系塗料、ハイソリッド塗料は、前記した顔料を含んでいればよく、一般的な手法によって製造し、使用することができる。
また、粉体塗料とは、塗料中に有機溶剤や水を含まず、塗膜形成成分（すなわち、樹脂及び前記した顔料）のみからなる粉末状の塗料をいう。
粉体塗料は、前記した顔料と、樹脂と、を均一に加熱混練した分散体を冷却した後、所定の粒度に微粉砕し、分級することによって得られた塗料である。粉体塗料は、例えば、静電塗装機を用いることによって被塗装物に塗装することができる。
【００３４】
なお、前記した塗料のうち、油性塗料、水系塗料、ハイソリッド塗料に用いられる有機溶剤としては、例えば、トルエンやキシレンなどの炭化水素系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、イソプロピルアルコールやブタノールなどのアルコール系溶剤、エチルメチルケトンやイソブチルメチルケトンなどのケトン系溶剤が挙げられる。
【００３５】
また、油性塗料、水系塗料、ハイソリッド塗料に用いられる樹脂としては、塩化酢酸ビニル樹脂、アルキド樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられるがこれらに制限されるものではなく、一般的に使用されている樹脂であればどのようなものも適宜使用することができる。
【００３６】
前記した塗料のうち、粉体塗料に用いられる樹脂（塗膜形成用樹脂）としては、粉体塗料が熱硬化性粉体塗料の場合は、例えば、エポキシ系樹脂、エポキシ−ポリエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリル−ポリエステル系樹脂、フェノール樹脂、フッ素系樹脂などを用いることができる。また、粉体塗料が熱可塑性粉体塗料の場合は、例えば、ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、フッ素系樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂などを用いることができる。なお、塗膜形成用樹脂として熱硬化性樹脂を用いる場合は、硬化剤、硬化促進剤を含有することが好ましい。硬化剤及び硬化促進剤は、用いる樹脂に適したものを適宜選択すればよい。
【００３７】
（インキ）
また、前記した組成物は、例えば、インキである。
本発明におけるインキとしては、例えば、油性インキ、溶剤インキ、水性インキなどを挙げることができる。
【００３８】
油性インキとは、前記した顔料と、主な液体成分として不揮発性有機溶剤と、を含むインキである。なお、不揮発性有機溶剤としては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、フロロシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイルなどのシリコーンオイルや、フッ素オイル、流動パラフィン、グリセリンなどが挙げられる。
【００３９】
溶剤インキとは、前記した顔料と、主な液体成分として揮発性有機溶剤と、を含むインキである。なお、揮発性有機溶剤としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの高沸点低揮発性の多価アルコール類や、それらのモノエーテル化物、ジエーテル化物、エステル化物などが挙げられる。そのようなものとして、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。揮発性有機溶剤としては、これらの他にも例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、モノエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリエタノールアミンなどの含窒素有機溶剤等が挙げられる。
【００４０】
水性インキとは、前記した顔料と、主な液体成分として水及び／又は水溶性有機溶剤と、を含むインキである。なお、水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、ｎ−プロパノールなどのアルコール類、ジエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類、ピロリドン系溶媒などを挙げることができる。
【００４１】
前記した油性インキ、溶剤インキ及び水性インキは、例えば、凸版インキ、オフセットインキ、グラビアインキ、スクリーンインキ、フレキソインキ、筆記具用インキ（例えば、水性ボールペン用インキ及び油性ボールペン用インキなど）、インクジェット印刷用インキなどの各種印刷インキとして用いることができる。
また、前記した油性インキ、溶剤インキ及び水性インキは、例えば、インクジェット印刷用インキとして用いることができる。
【００４２】
油性インキ、溶剤インキ、水性インキをこれらの各種印刷インキとして用いる場合は、各インキに適するよう、さらに樹脂、油、溶剤などを加えるのが好ましい。
【００４３】
凸版インキ及びオフセットインキとして用いる場合の樹脂としては、例えば、石油樹脂、アルキド樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン、硬化ロジン、エステルガム、ギルソナイト、エポキシ樹脂などを挙げることができ、油としては、例えば、植物油、鉱物油、加工油等を挙げることができ、溶剤としては、例えば、高沸点石油溶剤、グリコール、アルコールなどを挙げることができる。
【００４４】
グラビアインキとして用いる場合の樹脂としては、例えば、石油樹脂、ロジン、硬化ロジン、エステルガム、ギルソナイト、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などを挙げることができ、溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素（トルエン、キシレン）、アルコールなどを挙げることができる。
【００４５】
スクリーンインキとして用いる場合の樹脂としては、例えば、石油樹脂、アルキド樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、アクリル樹脂、塩化ゴム、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などを挙げることができ、溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素（トルエン、キシレン）、アルコールなどを挙げることができる。
【００４６】
フレキソインキとして用いる場合の樹脂としては、例えば、ニトロセルロース、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂などを挙げることができ、溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコールやエタノールなどのアルコールや酢酸エチルなどのエステル溶剤を挙げることができる。
【００４７】
水性ボールペン用インキとして用いる場合の樹脂としては、例えば、セルロースエステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、スチレンマレイン酸樹脂、ロジンマレイン酸樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、アルキド樹脂などを挙げることができ、溶剤としては、例えば、水、グリコール系溶剤、脂肪酸、グリコールエーテル系溶剤、アルコール系溶剤などが挙げられる。
【００４８】
油性ボールペン用インキとして用いる場合の樹脂としては、例えば、ビニル系樹脂、炭化水素系樹脂、フェノール系樹脂、マレイン系樹脂、スチレン／アクリル酸共重合体、ケトン樹脂などが挙げられ、溶剤としては、例えば、グリコール系溶剤、脂肪酸、グリコールエーテル系溶剤、アルコール溶剤、エステル系溶剤などが挙げられる。
【００４９】
インクジェット印刷用インキとして用いる場合の樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、水溶性アクリル樹脂などが挙げられ、溶剤としては、水、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、メチルエチルケトン、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などが挙げられる。
【００５０】
（配合量）
本実施形態に係る組成物における前記した顔料の配合量は、例えば、組成物全体を１００質量部とした場合に、０．１〜７０質量部となるようにするのが好ましく、１〜５０質量部であるのがより好ましく、１０〜４０質量部であるのが特に好ましい。この範囲であれば、インキとして使用した際に所望の明度を得ることができる。また、塗料であれば、着色を目的としているのでその配合量は適宜選択すればよいが、例えば、組成物全体を１００質量部とした場合に、０．０１〜１０質量部となるようにするのが好ましく、０．０５〜５質量部であるのがより好ましく、０．１〜３０質量部であるのが特に好ましい。この範囲であれば、塗料として使用した際に所望の着色度を得ることができる。
【００５１】
以上に述べた塗料及びインキは、必要に応じて、その他の添加物として、ワックス（ポリエチレンワックス）、コンパウンド、体質顔料、ドライヤー、分散剤、増粘剤、ゲル化剤、チキソトロピー付与剤などを用いることができる。
【００５２】
また、以上に述べた塗料及びインキは、前記した種々の材料を混和して得ることができる。材料の混和は、例えば、ミキシングロール、バンバリーミキサー、ニーダーミキサーなどの一般的な混和機を用いて行うことができる。
【００５３】
（効果）
以上に説明したように、本実施形態に係る組成物は、配合される顔料が石油系コークスを粉砕するだけで得ることができるので、カーボンブラックを配合する場合と比較して容易に入手可能であり、且つ、比較的簡易に製造可能である。また、配合される顔料が石油系コークスを粉砕するだけで得ることができるので、原料確保が容易であり、フッ素ガスで表面処理することを必要としないので、比較的簡易に製造可能である。なお、配合される顔料はフッ素ガスで表面処理されたものであってもよいことは言うまでもない。このようにすると、顔料としての分散安定性が向上した組成物を得ることが可能である。つまり、インクの寿命や製品としての安定性を向上させることが可能である。
【実施例】
【００５４】
以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに制限されるものではない。
【００５５】
＜石油系コークス＞
熱分解原料油として減圧残渣（減圧蒸留残渣油）とスラリーオイルを用い、５００℃、０．１ＭＰａＧの条件にて熱分解処理し、熱分解処理後、ウォータージェットにて粉砕し、石油系コークスＡとして用意した。石油コークスＡの性状を表１に示す。
【００５６】
＜石油系コークスの分析＞
（水分）
石油系コークスＡの水分の分析は、乾燥前の試料について、ＪＩＳ  Ｍ  ８８１１に準拠して行った。
（乾燥状態での硫黄含有量の測定）
乾燥状態での石油系コークスの硫黄含有量の測定は次のようにして行った。
試料を３００℃で５分間乾燥し、冷却して乾燥試料を得、乾燥状態での質量を測定した。次いで、乾燥試料について、ＪＩＳ  Ｍ  ８８１９に準拠して、硫黄含有量を測定した。
（灰分）
石油系コークスＡの灰分の分析は、乾燥試料について、ＪＩＳ  Ｍ  ８８１２に準拠して行った。
（ＣＨＮ分）
石油系コークスＡのＣＨＮ分の分析は、乾燥試料について、ＪＩＳ  Ｍ  ８８１３に準拠して行った。
【００５７】
【表１】
0006444106.tif 000002
【００５８】
［実施例１］微粉化コークス（顔料）の調製
石油系コークスＡ２０ｋｇを一昼夜室温で乾燥させ、乾燥させた石油系コークスを得た。なお、乾燥後の石油系コークスＡの水分量は１％以下であった。
その後、カッターミル（株式会社セイシン企業製ＶＭ−２２型）に１１．４ｋｇの石油系コークスＡを投入して、１０．８ｋｇの粗粉砕したコークスＡを得た。このときの収率は９４．７％であった。次いで、ジェットミル（株式会社セイシン企業製ＳＴＪ−２００）を用い、粗粉砕したコークスＡ８．８ｋｇをノズル圧０．６８ＭＰａ、供給量４ｋｇ／時間の条件で微粉砕し、８．５ｋｇの微粉化コークスＡ（すなわち、顔料）を得た。なお、微粉砕での収率は９６．６％であった。
得られた微粉化コークスＡの粒度分布を測定した。微粉化コークスＡの粒度分布の測定は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（日機装株式会社製ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ）を用い、エタノール２００ｇを溶媒として、装置付属の試験マニュアルに従い、微少量の微粉化コークスをエタノール溶媒に分散させて行った。結果を図１に示す。
また、実施例１で得られた微粉化コークスＡのＳＥＭ写真を図２（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に示す。
【００５９】
［実施例２］インクＡの作製
１００ｃｃのビーカーに室温で日立化成株式会社製ポリウレタン樹脂（ＴＡ２４−５０３Ａ）を１０ｇ、国産化学株式会社製トルエン（国産１級）を６０ｇ秤量し、スターラーで５分間攪拌して均一な溶液を得た。その後、メノウ乳鉢に実施例１で得た顔料３ｇを秤量し、前記溶液７ｇを滴下して、乳棒で５分間混合することでインクＡを得た。
インクＡにおけるポリウレタン樹脂/トルエン/顔料の質量比は、１０/６０/３０（質量％）である。
【００６０】
[実施例３］インクＢの作製
ポリウレタン樹脂/トルエン/顔料の質量比を１０/８５/５（質量％）とする以外は、実施例２と同様の手順でインクＢを得た。
【００６１】
[実施例４］インクＣの作製
ポリウレタン樹脂/トルエン/顔料の質量比を７．７/５３．８/３８．５（質量％）とする以外は、実施例２と同様の手順でインクＣを得た。
【００６２】
[実施例５］インクＤの作製
ポリウレタン樹脂/トルエン/顔料の質量比を１０/８９/１（質量％）とする以外は、実施例２と同様の手順でインクＤを得た。
【００６３】
[比較例１］インクＸの作製
顔料を市販のカラー用カーボンブラック（東海カーボン株式会社製トーカブラック♯８３００）とする以外は、実施例２と同様の手順でインクＸを得た。なお、実施例２〜５とは異なり、溶液とカーボンブラックは均一に混合されなかった。
【００６４】
［実施例６］インクＥの作製（水系実施例）
１００ｃｃのビーカーに室温で純水６０ｇ、和光純薬工業株式会社製エチレングリコール（和光一級）１０ｇ、ヤマト株式会社製液状のり（アラビックヤマト）１０ｇを秤量し、スターラーで５分間攪拌して均一な溶液を得た。その後、メノウ乳鉢に実施例１で得た顔料２ｇを秤量し、前記溶液９ｇを滴下して、乳棒で５分間混合することでインクＥを得た。
インクＥにおける純水/エチレングリコール/液状のり/顔料の質量比は、９．１/５４．５/１８．２/１８．２（質量％）である。
【００６５】
［実施例７］印字試験
実施例２〜６、及び比較例１で得たインクＡ〜Ｄ、Ｘ、Ｅをそれぞれ筆につけ、コピー用紙に「ＣＯ」と記載した。結果を図３〜８に示す。
その結果、図３〜６に示すように、インクＡ〜Ｄでは均一な印字が可能であり、顔料含有割合が増加するにしたがって濃くなることが確認できた。また、図８に示すように、水系インクであるインクＥではさらに良好な印字性が確認できた。一方、図７に示すように、インクＸは紙に添着しなかった。
さらに、印字・乾燥後、印字箇所を指でなぞった触感評価の結果、インクＡ〜Ｅでは粒の存在は感じられなかったが、インクＸでは粒の存在を確認した。
【００６６】
以上の結果から、石油系コークスを粉砕するだけで顔料が得られること、及び、当該顔料を溶剤と樹脂に配合するだけでインク組成物や塗料組成物が得られることが確認でき、また、当該顔料を配合したインク組成物や塗料組成物から、容易に印字や塗布ができることが確認できた。
【図１】
0006444106.tif 000003
【図２】
0006444106.tif 000004
【図３】
0006444106.tif 000005
【図４】
0006444106.tif 000006
【図５】
0006444106.tif 000007
【図６】
0006444106.tif 000008
【図７】
0006444106.tif 000009
【図８】
0006444106.tif 000010