(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
赤外線を反射する少なくとも２つの銀ベースの機能層と少なくとも３つの誘電体コーティングとの交互配列（各々の機能層が誘電体コーティングによって囲まれる）と、誘電体コーティングの１つの内部の、ケイ素またはアルミニウム窒化物、またはそれらの混合物から選択される材料から形成される２つの誘電体層の間に密閉される少なくとも１つの日射吸収層とを含む透明な複数層積層体をガラス基材の面の少なくとも１つの上に含む透明な太陽光制御グレージングであって、少なくとも１つの機能層が前記日射吸収層上に置かれ、混合亜鉛スズ酸化物および混合チタンジルコニウム酸化物から選択される介在透明酸化物の層と酸化亜鉛をベースとした浸潤層（前記介在透明酸化物層は、前記浸潤層と異なった組成である）とが、前記日射吸収層と同じ誘電体コーティング中に、かつこの前記日射吸収層とこの前記機能層との間に置かれ、前記浸潤層がこの前記機能層に密接していることを特徴とする、透明な太陽光制御グレージング。
【請求項２】
前記介在透明酸化物層の幾何学的厚みが３〜２５ｎｍおよび好ましくは３〜１２ｎｍであることを特徴とする、請求項１に記載の透明なグレージング。
【請求項３】
前記日射吸収層を密閉する前記誘電体層が窒化ケイ素をベースとしていることを特徴とする、請求項１または２に記載の透明なグレージング。
【請求項４】
前記日射吸収層が本質的に金属の形態であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の透明なグレージング。
【請求項５】
前記日射吸収層が、合金ＮｉＣｒ、ＮｉＣｒＷ、ＷＴａ、ＷＣｒ、ＮｂＺｒ、ＴａＮｉＶ、ＮｂＣｒ、ＮｉＶおよびＣｒＺｒ、好ましくはＮｉＣｒＷおよびＣｒＺｒから選択される金属であることを特徴とする、請求項４に記載の透明なグレージング。
【請求項６】
前記日射吸収層が窒化物または亜窒化物であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の透明なグレージング。
【請求項７】
前記日射吸収層が、ＴｉＮ、ＮｉＣｒＷＮ、ＮｉＶＮ、ＴａＮ、ＣｒＮ、ＺｒＮ、ＣｒＺｒＮ、ＴｉＡｌＮ、ＴｉＺｒＮ、ＷＮ、ＳｉＺｒＮおよびＳｉＮｉＣｒＮから選択される窒化物、好ましくはＴｉＮおよびＮｉＣｒＷＮから選択される窒化物であることを特徴とする、請求項６に記載の透明なグレージング。
【請求項８】
前記日射吸収層が、赤外線を反射する前記２つの銀ベースの機能層の間に置かれることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の透明なグレージング。
【請求項９】
前記複数層積層体でコートされたガラス基材の（標準ＥＮ４１０による）エネルギー吸収ＡＥが５０％未満、好ましくは４５％未満および有利には４０％未満であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の透明なグレージング。
【請求項１０】
前記ガラス基材上に堆積されて、それと接触している、第１の誘電体コーティングの第１の誘電体層が、好ましくは少なくとも２０％のスズを含有する、混合亜鉛−スズ酸化物の層であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の透明なグレージング。
【請求項１１】
前記銀ベースの機能層上に直接に堆積される保護層が、セラミックターゲットから得られる、任意選択によりアルミニウムがドープされたＺｎＯから製造されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の透明なグレージング。
【請求項１２】
全光透過率ＴＬが２５％〜７２％、好ましくは３５％〜６８％であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の透明なグレージング。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のグレージングを含むことを特徴とする、合わせグレージング。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のグレージングを含むことを特徴とする、絶縁複層グレージング。
【請求項１５】
透明ガラスから製造された６／１５／４二重グレージングについて、標準ＥＮ４１０に従って測定された日射透過率ｇが１２％〜４０％、好ましくは２０％〜３６％であることを特徴とする、請求項１４に記載の絶縁複層グレージング。
【請求項１６】
前記日射透過率ｇに対する光透過率ＴＬの形で表わされる選択率が、少なくとも１．４、好ましくは少なくとも１．５、有利には少なくとも１．６であることを特徴とする、請求項１５に記載の絶縁複層グレージング。
【請求項１７】
強靭化または曲げ熱処理の後の透過率と反射においての基材側の光学的性質の変化ΔＥ＊が５未満、好ましくは２．５未満および有利には２未満である複数層積層体を備えたグレージングを得るための、請求項１〜１２のいずれか１つに記載された透明な複数層積層体をガラス基材の前記面の少なくとも１つの上に含む前記透明な太陽光制御グレージングの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野は、赤外線を反射するその少なくとも１つの薄い機能層が太陽光制御性質を与える複数層積層体を支持するガラス基材からなる太陽光制御グレージングの分野である。この機能層は、その役割が特に反射、透過率および色合いの性質を制御することであると共に積層体の性質の機械的または化学的損傷に対する保護である誘電体層と組み合わせられる。また、積層体は、その役割が赤外線を反射する機能層によって与えられる太陽光制御性質を増加させることである日射吸収層を備える。さらに、この日射吸収層の厚みの調整によって、光吸収および光透過率を調節することができる。
【０００２】
より厳密には、本発明は、建物や自動車にも取り付けられることが意図されるグレージングに関する。それらの用途に応じて、特定の必要とされる性質が異なる場合がある。
【背景技術】
【０００３】
太陽光制御グレージングは、複数の機能性を有する。それらは特に、自動車の乗客室において、特に、透明なサンルーフを通過する日射に対して、または日射が十分に強い時にこの日射に晒される建物に対してオーバーヒートからの保護に関する。特定の実施形態に従って、オーバーヒートからのこの保護は、適切な光透過率を維持したまま得られる場合がある。
【０００４】
特に、建物や、又、自動車のグレージングの場合、それらは、それらの光学的性質、特にそれらの光透過率およびそれらの色が、特に反射において、実質的に変更されずに熱処理に耐えられることがますます必要とされる。目的は、色の差が現れずに、熱処理されたグレージングと熱処理されていないその他のものとを並置することができることである。２つの異なった製品を製造する必要がなく、１つだけの製品を製造すればよいので、特に製造費に利点が反映される。
【０００５】
説明のその他の部分において、その基材が厚み４ｍｍの普通の透明な「フロート」ガラスから製造されるグレージングについて光学的性質が定義される。基材の選択は明らかに、これらの性質に影響を与える。普通の透明ガラスについて、層が無い場合、４ｍｍを通る光透過率は、ＣＩＥによって正規化されたＤ６５「昼光」イルミナントに一致する光源を使用してそして２°の立体角において測定されたとき、約９０％であり、反射は８％である。エネルギー測定は標準ＥＮ４１０に従って行なわれる。
【０００６】
用語「ガラス」は無機ガラスを意味すると理解される。これは、厚みが少なくとも０．５ｍｍ以上および２０．０ｍｍ以下、優先的には少なくとも１．５ｍｍ以上および１０．０ｍｍ以下であり、ガラス材料の必須成分の１つとしてケイ素を含むガラスを意味する。特定の用途について、厚みは例えば、１．５または１．６ｍｍ、または２または２．１ｍｍであってもよい。他の用途についてそれは、例えば、約４または６ｍｍである。透明、超透明であるかまたは空間色のあるケイ素−ナトリウム−カルシウムガラスが好ましい。
【０００７】
複数層積層体の存在は色の問題を生じる場合がある。グレージングが、透過率および反射の両方においてできる限り中性である色合いを呈し、したがって比較的灰色の外観をもたらすことを市場は通常要求する。また、わずかに緑色または青みの色合いも可能である。しかしながら、著しくより目立つ色合い、例えば青色または緑色もまた、特定の美的基準を満たすために場合によっては求められる。複数層積層体そして特に、機能層を囲む誘電体層の性質、屈折率および厚みは、特に、これらの色合いを制御するように選択される。
【０００８】
理論的には自動車のグレージングは、一般的に建物のグレージングの場合のようにグレージングにより良い絶縁性、特に断熱をもたらすために複数であってもよい。しかしながら、一般的に、本発明のタイプの複数層積層体を有する自動車のグレージングはラミネートされ、複数層積層体はラミネートの内部に配置される。
【０００９】
また、本発明による層システムはグレージングの製造に適していなければならない。車において使用される層システムは特に、ガラス板を製造する間、特に曲げの間、またはガラス板に強化された機械的性質を与えるために特に意図される強靭化の間の熱処理の主題である。また、特定の建物のグレージングは、しばしば、強靭化熱処理を受けてそれらに強化された機械的性質を与え、特に、太陽光に晒される建物の正面に設置された同じグレージングの日の当たっている領域と陰の領域との間の温度差による熱ショックに耐えなければならない。本発明によって使用される層は、それらの性質を低下させずに且つそれらの美的外観を変更させずにこれらの処理に耐えなければならない。このタイプの処理は、約１０分間にわたって６００℃を超える温度を要求する。層は、これらの温度に供せられる時にそれらの品質および性質を維持しなければならない。
【００１０】
また、美的外観は、太陽光防護グレージングのために商業的に非常に重要である。具体的には、グレージングがアンチソーラー熱的性質を有することが必要であるだけでなく、それはまた、それが一部を形成する組立体の美的特質に寄与しなければならない。これらの美的規準は時折、所望の最良の熱的性質を得ることに関してあるていど矛盾する状況を生じる場合がある。
【００１１】
先行技術の解決策
先行技術は、赤外線を反射する少なくとも１つの機能層と誘電体層によって囲まれた日射吸収層とを含むアンチソーラーグレージングを提案する。
【００１２】
特許出願国際公開第２００５／０９１８６４Ａ２号パンフレットには、２つの銀ベースの機能層とＮｉＣｒの形態の日射吸収層とを含む複数層積層体が記載されており、それは、コートされたグレージングの光透過率を調節することを可能にする。特定の実施例に従って、ＮｉＣｒ吸収層は、窒化ケイ素の２つの層の間に密閉されており、この組立体は、基材と、ＺｎＯから製造される浸潤層が下に配置される、銀の第１の層との間に配置される。特定の実施形態において、積層体は、強靭化熱処理を受けてもよい。
【００１３】
特許出願国際公開第２００９／０３２０３２Ａ１号パンフレットには、グレージングが斜め入射で見られる時の色合い問題を解決するために、窒化ケイ素の２つの層の間に密閉されるが、今度は銀の２つの機能層の間に配置される日射吸収ＮｉＣｒ金属からなる同じ構造物が記載されている。特定の実施例は、基材側（外部）反射の色合い（ΔＥ＊）の変化が比較的低い（≦３）強靭化熱処理を受けた。また、ＺｎＯから製造される浸潤層は、銀の機能層の下に配置される。
【００１４】
特許出願国際公開第０２／４８０６５Ａ１号パンフレットには、特定の実施例において、窒化ケイ素の２つの層の間に密閉された、ＴｉＮなどの窒化物から形成される日射吸収層が記載されており、この組立体は、銀の２つの機能層の間に配置される。また、ＺｎＯから製造される浸潤層は、銀の層の下に配置される。特定の実施例は光学変更が比較的小さい強靭化熱処理を受ける場合がある。
【００１５】
特に熱強靭化を行なうために、高温熱処理をした後、これらの先行の提案による太陽光制御グレージングは、商業上の需要により高品質光学グレージングを得ることに関して美的に受け入れ難い、美観を損なう斑をもつぼやけがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は特に、先行技術のこの欠点を克服することである。
【００１７】
より具体的には、本発明の目的は、その光学的性質を全く低下させずに高温熱処理を受けることができるアンチソーラー性を有する複数層積層体を備えたグレージングを提供することである。
【００１８】
本発明の目的はまた、特に基材側の反射においてその色合い、基材側および積層体側の、その光およびエネルギーの全透過率およびその光およびエネルギーの全反射の著しい変更が好ましくは無く、強靭化および／または曲げタイプの高温での熱処理を受けることができる、アンチソーラー性および美的性質を有する複数層積層体を備えたグレージングを提供することであり、熱処理されていないグレージングを、見る人が全体的な美的外観において有意な差を見つけることができずにその熱処理された形のものと並置できるようにすることである。好ましくは、光およびエネルギー性質の変更は６％未満、有利には４％未満そして理想的には２％未満である。
【００１９】
本発明の目的はまた、その実施形態の少なくとも１つにおいて、良い熱的、化学的および機械的安定度を有する複数層積層体を備えたグレージングを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、赤外線を反射するｎ個の銀ベースの機能層とｎ＋１個の誘電体コーティング（ｎ≧１）との交互配列（各々の機能層が誘電体コーティングによって囲まれる）と、誘電体コーティングの１つの内部の、ケイ素またはアルミニウム窒化物、またはそれらの混合物から選択される材料から形成される２つの誘電体層の間に密閉される少なくとも１つの日射吸収層とを含む透明な複数層積層体をガラス基材の面の少なくとも１つの上に含む透明な太陽光制御グレージングに関し、少なくとも１つの機能層が前記日射吸収層上に置かれ、亜鉛、スズ、ジルコニウムおよびチタン酸化物またはそれらの合金から選択される介在透明酸化物の層と酸化亜鉛をベースとした浸潤層（介在透明酸化物層は、浸潤層と異なった組成である）とが、この前記日射吸収層とこの前記機能層との間に置かれ、浸潤層がこの前記機能層に密接していることを特徴としている。
【００２１】
誘電体コーティング、そして特に介在透明酸化物層は、構造物の著しい劣化または変化が一切なく、そして光エネルギー性質の著しい変更が一切なく、複数層積層体をコートされる基材に加えられる熱処理を受けることができなければならない。
【００２２】
酸化亜鉛をベースとした浸潤層は、赤外線を反射する銀ベースの機能層の結晶生長に有益な効果を有し、また、高温熱処理の間にこの機能層の再結晶に有利に作用する。
【００２３】
本説明において、用語「密接に」は、銀ベースの機能層と浸潤層とが互いにすぐ近くにあることを意味し、その結果、酸化亜鉛をベースとした浸潤層が、特に積層体を堆積する間に、しかし高温熱処理の間にも機能層に有利な効果を有することができ、特に、銀の結晶性構造に有益な効果を有することができる。したがって、これは、浸潤層と機能層との間に挟まれた別の材料の、例えば１ｎｍ以下の幾何学的厚みを有する非常に薄い層が存在することを排除しない。好ましくは、浸潤層は、この前記機能層と直接に接触している。
【００２４】
本発明の目的のために、用語「日射吸収層」は、可視線の一部を吸収し、その分光吸光係数ｋ（λ）が５００ｎｍの波長において少なくとも０．２、好ましくは少なくとも０．３である材料から本質的になる層を意味する。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
日射吸収層の存在は、スペクトルの可視部分にある熱エネルギーをフィルターすることを可能にする。このフィルタリングと、機能層によって得られる、赤外線の反射とを組み合わせることによって、強い太陽光に晒される建物または乗客室のオーバーヒートを防ぐのに特に有効である太陽光制御グレージングを得ることができる。しかしながら、特に、熱強靭化による機械的強化処理のために、グレージングが高温熱処理を受けなければならないとき、日射吸収層はその吸収力を失うことができず、さもなければ太陽放射線の調整効率は急激に減少し、グレージングの光学的性質もまた変更される。
【００２６】
また、特に曲げ／強靭化タイプの熱処理は、光学的性質そして特に色合いの顕著な変更を含めてもよい。優先的には、それらが熱処理されるか否かにかかわらず、グレージングが事実上変化されない外観を有するようにこれらの変化は最小にされるのがよい。
【００２７】
慣例的に、比色変化の測定は、ＣＩＥＬＡＢ系の座標から行なわれる。比色変化はΔＥ＊と記載される式によって表わされ、この式は、式：
ΔＥ＊＝（ΔＬ＊２＋Δａ＊２＋Δｂ＊２）１／２
に相当し、式中、ΔＬ＊は、熱処理の前と後のグレージングの測色座標Ｌ＊の差を表わし、
Δａ＊は、熱処理の前と後のグレージングの測色座標ａ＊の差を表わし、
Δｂ＊は、熱処理の前と後のグレージングの測色座標ｂ＊の差を表わす。
【００２８】
より詳しくは、そして好ましくは、本発明によるグレージングの、ガラス基材面上の反射の比色変化ΔＥ＊Ｒｇ：
ΔＥ＊Ｒｇ＝（ΔＬ＊Ｒｇ２＋Δａ＊Ｒｇ２＋Δｂ＊Ｒｇ２）１／２
は、前記グレージングが７〜１０分間少なくとも６３０℃および６７０℃以下の温度に供せられる時に８未満、優先的には５未満、有利には３未満そしてさらに優先的には２未満である。
【００２９】
さらにまた、本発明によるグレージングの、透過率の比色変化ΔＥ＊ＴＬ：
ΔＥ＊ＴＬ＝（ΔＬ＊ＴＬ２＋Δａ＊ＴＬ２＋Δｂ＊ＴＬ２）１／２
は、前記グレージングが７〜１０分間少なくとも６３０℃および６７０℃以下の温度に供せられる時に８未満、優先的には５未満、より優先的には３未満であるのが好ましい。
【００３０】
任意選択により２つの先行の性質に加えてあるいは他の方法で、本発明によるグレージングの、積層体の表面上の反射の比色変化ΔＥ＊Ｒｃ：
ΔＥ＊Ｒｃ＝（ΔＬ＊Ｒｃ２＋Δａ＊Ｒｃ２＋Δｂ＊Ｒｃ２）１／２
は、前記グレージングが７〜１０分間少なくとも６３０℃および６７０℃以下の温度に供せられる時に．８未満、優先的には５未満である。
【００３１】
好ましくは、厚み４ｍｍの普通の透明ガラス上のその２つの誘電体層の間に密閉されたこの吸収層だけを堆積することによって測定され、ガラス側で測定された、日射吸収層によるスペクトルの可視部分の光吸収、したがって太陽放射線の吸収は、５％〜４５％、好ましくは１０％〜３５％である。
【００３２】
積層体の光学的性質の変更および日射吸収層の吸収力の低下を避けるために、この層は、ケイ素またはアルミニウム窒化物およびそれらの混合物から選択される材料から形成される２つの誘電体層の間に挿入される。これらの誘電体層の各々の最小幾何学的厚みは８ｎｍである。
【００３３】
驚くべきことに、本発明による連続層「ケイ素またはアルミニウム窒化物またはそれらの混合物／日射吸収層／ケイ素またはアルミニウム窒化物またはそれらの混合物／介在透明酸化物／酸化亜鉛をベースとした浸潤層／赤外線を反射する銀ベースの機能層」は、先行技術の提案によって観察される斑を有するぼやけの形成を大幅に低減するか、または防ぐことができることが見出された。介在透明酸化物層が基本的な役割を果たすが、この有益な効果の原因は、まだ完全には理解されていない。また、この介在透明酸化物層がなければ、表面の電気抵抗、そして従って放射率もまた、熱処理の後に有害に増加する傾向があるのに対して、この介在酸化物層の存在によって、放射率は、熱処理の後に少なくとも維持されるか、またはさらに有利に低減されることも見出された。
【００３４】
熱処理の間に吸収層の酸化のリスクが大幅に増加し、したがって、処理の間に吸収性質の低下および光学的性質の変更の著しいリスクがあるため、酸化物層を日射吸収層に近接して加えることは驚くべきことである。驚くべきことに、これはその場合でなく、反対に、光学的性質が熱処理後に維持されることが見出された。さらに、日射吸収層が窒化物と機能層のための浸潤層の２つの誘電体層の間に密閉されているため、日射吸収層を含有する誘電体コーティングの構造は、連続したいくつかの異なった層をすでに含み、それは工業的装置での製造プロセスを複雑にする。付加的な介在酸化物層を特にこのコーティングに加えることは、この難点をさらに大きくする。驚くべきことに、コートされたグレージングの熱処理後の光学的性質に関してそこから生じる有益な効果は、この製造上の難点への対応が全く正しいことを我々は発見した。
【００３５】
介在透明酸化物層は、例えば、ＳｎＯ２またはＴｉＯ２から形成されてもよい。好ましくは、介在透明酸化物層は、混合亜鉛スズ酸化物または混合チタンジルコニウム酸化物から選択される酸化物をベースとしている。介在酸化物層として、これらの２つの酸化物、そして特に混合亜鉛スズ酸化物は、高温熱処理後の光学的外観において斑の除去に関して、そしてまた、電気抵抗、したがって放射率の維持、またはさらに低減に関して最良の結果を得ることができる。混合亜鉛−スズ酸化物は好ましくは、４０％〜６０％のスズを含む。混合チタン−ジルコニウム酸化物は好ましくは、２５％〜７５％のジルコニウムを含む。
【００３６】
好ましくは、介在透明酸化物層の幾何学的厚みは１〜３５ｎｍ、有利には３〜２５ｎｍおよび優先的には３〜１２ｎｍである。この厚みは、積層体の他の性質を維持すると同時に層堆積装置の製造の制約と能力に容易に対処しながら、光学的性質に好ましい効果を得ることができる。また、適切な厚みは吸収層の位置によって決まるが、それは構成に最適に適合されなければならない。例えば、吸収層が第１の誘電体コーティングにあるとき、第１の誘電体コーティングの全厚みは一般的に比較的薄いため、厚みは比較的小さい。他方、吸収層が第２の誘電体コーティングにある場合、利用可能なスペースがより大きいので、その厚みがわずかに大きくなる場合がある。また、この介在透明酸化物層は複数であってもよく、すなわち、２つの異なった酸化物、例えば混合亜鉛−スズ酸化物と、その後の、混合チタン−ジルコニウム酸化物の非常に薄い層とから形成されてもよい。
【００３７】
好ましくは、日射吸収層を密閉する誘電体層は窒化ケイ素をベースとしており、そして有利には本質的に窒化ケイ素からなり、すなわち９０％超、またはさらに９５％そしてさらに９８％の窒化ケイ素をベースとしている。窒化ケイ素は慣例的に、窒素およびアルゴンの反応性雰囲気中で、マグネトロンを使用してカソードスパッタリングによって、アルミニウムまたはホウ素を任意選択によりドープされたケイ素ターゲットから得られてもよい。ケイ素ターゲットは、それにカソードスパッタリングのために必要とされる電気伝導を与えるためにドープされ、例えばアルミニウムまたはホウ素を最大１０重量％まで、例えば２％〜４％でドープされる。完成積層体中の窒化ケイ素層は、それらの厚みの一部でわずかに酸化されてもよい。また、これらの窒化ケイ素層は、理論化学量論よりもケイ素が豊富である場合がある。それらは、８ｎｍの最小幾何学的厚みを有する。
【００３８】
第１の実施形態に従って、日射吸収層は本質的に金属の形態である。金属は、本質的に金属の形態であるが、隣接する堆積領域の窒素混入堆積雰囲気のためにごくわずかな窒化作用を有する場合がある。これは、吸収層を囲む窒化物堆積チャンバから生じる窒素漏れを含んでもよく、または窒素が主にケイ素によって引きつけられると仮定すると、金属ターゲットは、窒化ケイ素を形成することが意図されるケイ素ターゲットと同じ堆積チャンバ内に置かれてもよい。多くの金属、例えば若干例を挙げると、パラジウム、ニオブ、タングステン、ステンレス鋼、チタン、クロム、モリブデン、ジルコニウム、ニッケル、タンタルまたは亜鉛の他、ＮｉＣｒ、ＮｉＣｒＷ、ＷＴａ、ＷＣｒ、ＮｂＺｒ、ＴａＮｉＶ、ＣｒＺｒおよびＮｂＣｒなどの合金を使用してもよい。好ましくは、日射吸収層は、合金ＮｉＣｒ、ＮｉＣｒＷ、ＷＴａ、ＷＣｒ、ＮｂＺｒ、ＴａＮｉＶ、ＮｂＣｒ、ＣｒＺｒおよびＮｉＶ、有利にはＮｉＣｒＷおよびＣｒＺｒから選択される金属である。これらの金属合金は、積層体の熱処理後の光学的性質、エネルギー性能品質と化学的および機械的耐久性との両方を組み合わせるために本発明の文脈において使用するために特に適していることが見出された。
【００３９】
合金ＮｉＣｒＷは好ましくは、タングステンを少なくとも３０重量％、優先的には少なくとも３５％および有利には少なくとも３７％または少なくとも４０％含む。この合金中のニッケルの比率は、少なくとも９重量％、好ましくは少なくとも２０重量％および有利には少なくとも２５重量％、例えば３０％、３５％または４０重量％である。ＮｉＣｒＷ合金において、Ｎｉの、Ｃｒに対する比率は、好ましくは９０／１０〜５０／５０の範囲の比率であり、有利には約８０％のＮｉ／２０％のＣｒである。合金ＮｉＣｒＷ中のＮｉＣｒの、タングステンに対する比率は大幅に変化してもよいが、好ましくは、１０％のＮｉＣｒ／９０％のＷと６５％のＮｉＣｒ／３５％のタングステンとの間、有利には４０％のＮｉＣｒ／６０％のＷと６３％のＮｉＣｒ／３７％のＷとの間の範囲である。
【００４０】
ＣｒＺｒ合金は好ましくは、少なくとも２５重量％のクロムと少なくとも２０重量％のジルコニウムとを含む。好ましくは、層は、少なくとも３５重量％、有利には少なくとも４０重量％そしてさらに少なくとも４５重量％のジルコニウムを含む。好ましくは、合金は、２０重量％〜７５重量％のジルコニウム、有利には２５重量％〜７５重量％または３０重量％〜７５％のジルコニウム、そして有利には４５重量％〜６５重量％のジルコニウムを含む。
【００４１】
第２の実施形態に従って、日射吸収層は、窒化物または亜窒化物、すなわち、亜当量の窒素を有する窒化物である。透明であるかぎり、もちろん様々な吸収窒化物を使用してもよい。若干例を挙げると、特に窒化亜鉛、窒化パラジウムおよびステンレス鋼窒化物が挙げられる。しかしながら、それらは、高温熱処理の間のそれらの光エネルギー性質の維持に関して欠点がある。好ましくは、日射吸収層は、ＴｉＮ、ＮｉＣｒＷＮ、ＮｉＶＮ、ＴａＮ、ＣｒＮ、ＺｒＮ、ＣｒＺｒＮ、ＴｉＡｌＮ、ＴｉＺｒＮ、ＷＮ、ＳｉＺｒＮおよびＳｉＮｉＣｒＮから選択される窒化物そして有利にはＴｉＮおよびＮｉＣｒＷＮから選択される窒化物である。また、これらの金属窒化物、特にＴｉＮおよびＮｉＣｒＷＮは、積層体の熱処理後の光学的性質、エネルギー性能品質と化学的および機械的耐久性との両方を組み合わせるために本発明の文脈において使用するために特に適していることが見出された。
【００４２】
窒化物ＮｉＣｒＷＮについて、様々な元素Ｎｉ、ＣｒおよびＷの好ましい各比率は、窒素の存在を考慮に入れずに、金属合金ＮｉＣｒＷについて上に示されたのと同じである。
【００４３】
積層体は、単一の銀ベースの機能層を含んでもよい。この実施形態において、日射吸収層は基材と前記機能層との間に置かれ、この層は、酸化亜鉛をベースとした浸潤層上に置かれる。効率的な太陽からの保護をもたらすと共に製造が比較的簡単であるグレージングをこのように得てもよい。
【００４４】
好ましくは、積層体は、赤外線を反射する少なくとも２つの銀ベースの機能層を含む。この実施形態は、より選び抜かれたグレージング、すなわち低い日射透過率を有するグレージングを得ることを可能にし、したがってそれは、同時に比較的高い光透過率を維持しながら、熱の流入を防ぐ。
【００４５】
特に有利な実施形態において、積層体は、３つ、またはさらに４つの、銀ベースの機能層を含む。したがって、これらの積層体を支持するグレージングの選択率は著しく改良される。
【００４６】
積層体が２つの銀ベースの機能層を含むとき、日射吸収層は、基材と第１の機能層との間に、または２つの機能層の間に、どちらに置かれてもよい。
【００４７】
第１の実施形態において、日射吸収層は、基材と第１の機能層との間にある。本発明のタイプの太陽光制御グレージングにおいて、複数層積層体は位置２に置かれ、すなわちコートされた基材は構内の外側にあり、日射は基材を通過し、次いで積層体を通過するということにここで留意すべきである。この実施形態は、効率的な太陽光制御グレージングを得ることができるが、それにもかかわらずそれは、熱輻射を非常によく吸収するという欠点があり、したがって加熱の傾向がある。低い光透過率を有するグレージングの場合、この加熱のため、各々のグレージングについて機械的強化熱処理を行なう必要がある場合がある。
【００４８】
好ましくは、第２の実施形態に従って、日射吸収層は２つの銀ベースの機能層の間にある。この第２の実施形態において、熱を生じる日射の一部が、第１の銀層によって反射され、積層体のエネルギー吸収が、第１の実施形態の場合よりも低い。さらに、室内の光反射が低めであり、それは、構内の「ミラー」効果を低減し、グレージングを通しての可視度を改良する。
【００４９】
積層体が３つの機能層を含むとき、日射吸収層を第２および第３の機能層の間に置く可能性を第１の２つの実施形態に与える。これは積層体が４つの機能層を含む場合も同様であるが、さらなる可能性がある。
【００５０】
好ましくは、全ての実施形態において、複数層積層体でコートされたガラス基材の（標準ＥＮ４１０による）エネルギー吸収ＡＥが５０％未満、好ましくは４５％未満および有利には４０％未満である。したがって、同じ正面または同じ建物の全てのグレージングを強靭化する負担を避けると共に、影部のために容量制約を受ける恐れがあるグレージングだけ強化することをいっそう容易にする。
【００５１】
一般的には、各々の誘電体コーティングは、例えば、若干例を挙げると、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、ＳｉＯｘＮｙ、Ａｌ（Ｏ）Ｎ、Ａｌ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＺｎＡｌＯｘ、Ｚｎ２ＳｎＯ４、ＩＴＯの他、ＴｉとＺｒまたはＮｂの混合酸化物等の、本技術分野において通常に使用される透明な誘電体層を含んでもよい。誘電体層は一般的に、減圧下で磁界アシスト（マグネトロン）カソードスパッタリングによって堆積されるが、それらはまた、ＰＥＣＶＤ（プラズマ強化化学蒸着）として知られる公知の技術によって堆積されてもよい。
【００５２】
特に、ガラス基材上に堆積されてそれと接触している第１の誘電体層は、ケイ素またはアルミニウム窒化物などの窒化物であってもよい。好ましくは、ガラス基材と接触している第１の誘電体層は酸化物からなる層であり、そして有利には、Ｚｎ、Ｓｎ、ＴｉおよびＺｒから選択される少なくとも１つの元素、ならびにそれらの合金の酸化物の層である。これは特に、熱処理されていない製品の化学耐久性を改良することが見出された。例えば、酸化チタンの層を使用してもよく、それは特に、その高い屈折率のために高く評価されている。
【００５３】
好ましくはガラス基材上に堆積されてそれと接触している、第１の誘電体コーティングの第１の誘電体層は、有利には少なくとも２０％のスズを含有する混合亜鉛−スズ酸化物の層であり、さらにより優先的には亜鉛−スズの比率が５０−５０重量％に近い混合亜鉛−スズ酸化物（Ｚｎ２ＳｎＯ４）の層である。この形態は、高温熱処理に対する耐性のために有利である。混合亜鉛−スズ酸化物は、熱処理、特に強靭化処理の高温においてガラス基材から移動するアルカリイオンに対するすぐれたバリアを形成する。それは、ガラス基材に対する良い接着性を有し、又、維持する。また、それは、例えば、ＳｉＯ２またはＡｌ２Ｏ３と比べた時に良い堆積率を有し、そしてそれは、例えば、高純度ＺｎＯまたは酸化ビスマスと比べた時に良い耐久性を示す。またそれは、例えば、ＴｉまたはＺｒ酸化物と比べた時に、積層体の熱処理の後にぼやけを生じる傾向がより少ないという点で、有利である場合がある。基材と直接に接触している、酸化物からなる層は、有利には厚みが少なくとも５ｎｍ、好ましくは少なくとも８ｎｍおよびより優先的には少なくとも１０ｎｍである。これらの最小厚みの値は、とりわけ、熱処理されていない製品の化学的耐久性を確実にすると共に、又、熱処理に対する耐性を確実にすることができる。
【００５４】
好ましくは、各々の誘電体コーティングは混合亜鉛−スズ酸化物の層を含む。誘電体コーティングの各々にこの層が存在することによって、高温熱処理に対する積層体の良い耐性が促進される。
【００５５】
好ましくは、最終上部誘電体コーティングの最終誘電体層は、窒化ケイ素の層またはＳｉＯ２の層である。この層は、特に高温熱処理中、外部雰囲気に対して積層体の、特に酸素に対する化学絶縁を促進する。これは、熱処理中の積層体の光学的性質の維持を促進する。しかしながら、これは、この最終窒化ケイ素または酸化物層上に薄い保護層、例えば、混合チタン−ジルコニウム酸化物の薄い層を提供することを除外せず、それは事実上、干渉効果を有する誘電体層として作用しないが、別の目的、例えば機械的保護を実現する。
【００５６】
保護層、または「バリア」層は好ましくは、銀ベースの機能層上に、またはそれらが幾つかある場合、機能層の各々の上に直接に堆積される。それは、中性雰囲気中の金属ターゲットから堆積され、この層が酸化物から製造されるとき、次の誘電体層の堆積の間、そして熱処理の間、銀を保持することが意図される、本技術分野に公知の方法で一般的に「犠牲層」としても知られている金属層、例えばＴｉ、ＮｉＣｒ、ＮｂまたはＴａの薄い層であってもよい。また、それは、事実上中性の雰囲気中のセラミックターゲットから堆積されるＴｉＯｘ層、またはＮｉＣｒＯｘの層であってもよい。
【００５７】
好ましくは、銀ベースの機能層上に直接に堆積される保護層は、任意選択によりアルミニウムをドープされ（ＺｎＡＬＯｘ）、セラミックターゲットから得られるＺｎＯ、アルミニウム（ＺｎＡｌＯｘ）をドープされるかまたは準化学量論的のどちらかまたは固有ＺｎＯまたはｉＺｎＯとしても知られる高純度ＺｎＯから製造され、そして比較的中性の雰囲気、すなわち高純度アルゴンの雰囲気または任意選択により最大２０％の酸素を有する雰囲気中で堆積される。機能層を保護するためのこのような層は、積層体の光透過率を改良する利点があり、特に放射率および機械的強度に関して、銀ベースの機能層の性質に有益な効果がある。また、機能層を保護するためのこのような層は、高温熱処理の間に全光透過率を変更するリスクを抑えるという利点がある。したがって、熱処理の間の、６％未満、好ましくは４％未満および有利には２％未満の光透過率の変化がより容易に達成される。
【００５８】
各々の銀ベースの機能層は好ましくは、酸化亜鉛をベースとした浸潤層上に堆積される。したがって、浸潤層上の機能層の結晶学的成長は、界面の低い放射率および良い機械的強度を得るために有利である。
【００５９】
好ましくは、厚み４ｍｍの普通の透明なナトリウム−カルシウムガラスから製造されたガラス基材上に堆積された複数層積層体を支持する透明なグレージングの全光透過率ＴＬは、２５％〜７２％、好ましくは３５％〜６８％である。
【００６０】
言うまでもなく、ガラス基材は、さらにより多くの太陽光を吸収するか、または光透過率が低い私的なスペースを形成して、車の乗客室、または建物内のオフィスを外から隠すために、または特定の美的効果を提供するために例えば灰色、青色または緑色ガラスなどのバルクティンテッドガラスであってもよい。また、ガラス基材は、非常に高い光透過率を有する超透明ガラスであってもよい。この場合、それは、非常に少ない日射を吸収するにすぎない。
【００６１】
本発明は、上に記載されたような本発明による透明なグレージングを含む合わせグレージングにわたり、その複数層積層体は、基材を接続する熱可塑性樹脂系接着剤材料、一般的にＰＶＢと接触していてもよい。
【００６２】
本発明はまた、上に記載されたような本発明による透明なグレージングを含む絶縁複層グレージング、例えば二重または三重グレージングにわたり、複数層積層体は、多重グレージングの内側の閉鎖されたスペースの方に向いて配置される。
【００６３】
好ましくは、標準ＥＮ４１０に従って測定された日射透過率ｇは、透明ガラスから製造された６／１５／４二重グレージングについて１２％〜４０％、有利には２０％〜３６％である。このように、二重グレージングは、アルゴンが充填された厚み１５ｍｍの閉鎖されたスペースによって、積層体のない、厚み４ｍｍの別の透明ガラス板から隔てられた、複数層積層体を位置２に支持する、すなわち二重グレージングの内面上に支持する厚み６ｍｍの普通のナトリウム−カルシウム透明ガラスの第１の板から形成される。このような二重グレージングは、非常に有効な太陽光制御を可能にする。
【００６４】
好ましくは、多重グレージングにおいて、日射透過率ｇに対する光透過率ＴＬの形で表わされる選択率は少なくとも１．４、有利には少なくとも１．５、優先的には少なくとも１．６である。高い選択率の値は、太陽から生じてグレージング経由で構内に入り込む熱を生じるエネルギーの量を大幅に低減する効率的な日射透過率にもかかわらず、光透過率が、構内を明るくできるほど高いままであることを意味する。
【００６５】
本発明はまた、強靭化または曲げ熱処理の後の透過率と反射においての基材側の光学的性質の変化ΔＥ＊が５未満、好ましくは２．５未満および有利には２未満である複数層積層体を備えたグレージングを得るための、上に記載されたような透明な複数層積層体をガラス基材の面の少なくとも１つの上に含む透明な太陽光制御グレージングの使用を含む。
【実施例】
【００６６】
本発明によるグレージングを形成するためにガラス基材上に堆積される複数層積層体の実施例の他、比較例（「Ｃ」）もまた、以下の表１〜６に示される。性質が表７に示され、別記しない限り、その基材が厚み４ｍｍの普通の透明な「フロート」ガラスから製造される単一グレージングについて定義される。層は、ガラスから出発して、左から右に順になっている。およその幾何学的厚みがｎｍ単位で表わされる。
【００６７】
日射吸収層および誘電体層が、このタイプの技術の通常の条件下でカソードスパッタリング技術によって適用される。金属層がアルゴンの中性雰囲気中で堆積される。窒化物が、窒素およびアルゴンの反応性雰囲気中で堆積される。ＡＺＯ層が、アルゴンの中性雰囲気下で、２％のアルミニウムをドープされた酸化亜鉛のセラミックターゲットから堆積される。他の酸化物が、酸素およびアルゴンの反応性雰囲気下で金属ターゲットから堆積される。変形として、誘電体層が、ＰＥＣＶＤ（プラズマ強化化学蒸着）として知られる公知の技術によって適用される。
【００６８】
窒化ケイ素誘電体層は、全圧４ミリトール（０．５３Ｐａ）のアルゴン（３０〜７０％）と窒素（７０〜３０％）との混合物からなる雰囲気中の金属ターゲットから製造される。
【００６９】
クロム−ジルコニウム層（ＣｒＺｒ合金中に４０重量％のＣｒおよび６０％のジルコニウム）、ニッケル−クロム（８０／２０ニッケル／クロム）−タングステン層（ＮｉＣｒＷ合金中に５０重量％のＮｉＣｒおよび５０％のＷ）が、アルゴンだけの雰囲気中の金属カソードから堆積される。変形として、これらのＣｒＺｒおよびＮｉＣｒＷ金属合金の堆積雰囲気は、隣接する堆積領域から生じる少量の窒素を含む。結果として、形成されたＣｒＺｒまたはＮｉＣｒＷ層は、その本質的に金属の性質を維持したまま、少量の窒素を含有する。得られた性質は同様である。
【００７０】
表において、ＳｉＮという表記は、化学式を表わさない窒化ケイ素を示し、得られた生成物が必ずしも正確に化学量論ではないが、示された堆積条件下で得られ、化学量論生成物の範囲にある生成物であると理解される。ＳｉＮ層は、ターゲットから生じるアルミニウムを最大で約１０重量％まで含有してもよい。
【００７１】
表において、Ｂは、本技術分野に公知である、銀の酸化に対するバリアとして作用する層を表わし；ＡＺＯは、酸素をほとんどまたは全く有さないアルゴンをベースとした雰囲気中でスパッタされる酸化亜鉛（固有ＺｎＯとして公知のｉ−ＺｎＯ、またはアルミニウムをドープされたＺｎＯ）のセラミック（カソード）ターゲットから堆積された、任意選択によりアルミニウムをドープされる、酸化亜鉛をベースとしたバリア層を表わし；Ｄは、スズ酸亜鉛、ドープトまたはアンドープトＺｎＯ、またはこのタイプの層の積層のために適している、本技術分野で公知の別の材料、例えばＡｌＮなどの窒化物を特にベースとした、１つまたは複数の誘電体層を表わす。変形として、ＡＺＯは、形成された層システムの所望の性質に適している、本技術分野に公知である他のバリアと取り替えられてもよく、例えば、堆積される酸化物から形成されるセラミックターゲットから好ましくは得られる、ドープされないかまたはニオブまたはジルコニウムをドープされる、Ｔｉ酸化物または高純度ＺｎＯと取り替えられてもよい。「ＴＺＯ」という名称は、５０％のＴｉＯ２と５０％のＺｒＯ２とを含む混合酸化物を表わす。Ｍは、ＺｎＯをベースとした浸潤層を表わし、それはドープされないかまたはアルミニウムをドープされる。ＩＲは、赤外線を反射する機能層を表わす。ＡＢＳは日射吸収層を表わす。ＺＳＯ５という名称は、スズ酸亜鉛Ｚｎ２ＳｎＯ４のスピネル構造を形成する、５２重量％の亜鉛と４８重量％のスズとを含有する亜鉛−スズ合金のカソードから形成される混合亜鉛−スズ酸化物を表わす。ＴＺＯ６５という名称は、ＴＺＯ（５０／５０）と異なった、３５％のジルコニウムおよび６５％のチタンを有する混合チタン−ジルコニウム酸化物を意味する。
【００７２】
表１は、２つの銀ベースの機能層を有する積層体の日射吸収層が第１の誘電体コーティング内にある本発明によるグレージングの実施例を示す。それは、表に示されるような金属：ＮｉＣｒＷまたはＣｒＺｒである。
【００７３】
表１に示される実施例の変形として、厚み３ｎｍの最終保護ＴＺＯ層が、窒化ケイ素の最終層を覆う。機械的耐久性がこのように強化される。
【００７４】
表２は、２つの銀ベースの機能層を有する積層体の日射吸収層が同様に第１の誘電体コーティング内にあるが、今度はそれが表に示されるような窒化物：ＴｉＮまたはＺｒＮである本発明によるグレージングの実施例を示す。
【００７５】
表３は、日射吸収層（ＮｉＣｒＷ）が同様に第１の誘電体コーティング内にあるが、今度はそれが銀の３層を有する積層体である本発明によるグレージングの実施例を示す。ここで基材は、厚み６ｍｍの普通のナトリウム−カルシウム透明ガラスである。
【００７６】
表４は、２つの銀ベースの機能層を有する積層体の日射吸収層が第２の誘電体コーティング内にある本発明によるグレージングの実施例を示す。それはここで、表に示されるような金属：ＮｉＣｒＷまたはＣｒＺｒである。
【００７７】
表５の実施例は、表４の実施例に似ているが、表に示されるように、日射吸収層として異なった窒化物を使用する。
【００７８】
表６は銀の３つの機能層を有し、日射吸収層（ＮｉＣｒＷ）を第２の誘電体コーティング内に有する実施例を示す。ここで基材は、厚み６ｍｍの普通のナトリウム−カルシウム透明ガラスである。
【００７９】
表７は、様々な実施例の様々な性質を示す。
【００８０】
光透過率ＴＬおよび光反射は、イルミナントＤ６５、２°を使用して試料上で測定される。ＣＩＥ測色座標Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊もまた、イルミナントＤ６５、１０°を使用して熱処理の前と後で測定される。測定が行なわれる角度は８°である。標準ＥＮ４１０に従って測定された日射透過率の値（ｇ）は、実施例１１、１２および３７について３７、そして実施例５３について５である。
【００８１】
試料は、７分３０秒にわたって６７０℃に保つことを含む熱処理に供せられる。透過率および反射においての変化ΔＥ＊、透過率においてΔＥ＊Ｔｌ、または層側の反射において（ΔＥ＊Ｒｃ）、またはガラス基材側の反射において（ΔＥ＊Ｒｇ）のいずれも、表７に示される。値Ｙ（全光透過率または全光反射のどちらかを表わす）もまた、熱処理後の透過率（ＴＬ）として、ガラス基材側の反射（Ｒｇ）としておよび層システム側の反射（Ｒｃ）として（％単位で）示される。全光透過率の変化（ΔＴＬ）、ならびにガラス基材側の全反射の変化（ΔＲｇ）および層システム側の全反射の変化（ΔＲｃ）もまた表７に示される。実施例１１、１２および５３について、値ＹおよびＬ＊、ａ＊およびｂ＊は、熱処理前で示される。
【００８２】
本発明による介在透明酸化物を有さない比較例Ｃ１およびＣ２については、不合格の有色の斑が、高温熱処理の後に現れるということが見出される。この妨げとなる現象は、本発明によるグレージングに関しては現れない。
【００８３】
熱処理の後に現れ、高品質製品の市場取引の妨げとなる斑は、約６０ｃｍの距離で裸眼に見える約５〜１０ｍｍの直径を有する領域である。これらは、積層体の他の部分とは異なった色合いを有する斑であり、それは眼に心地良くない美的でない外観を生じる。それらが約６０ｃｍの距離で裸眼に見えるとき、コートされたグレージングは除外され、販売用には不合格である。
【００８４】
また、積層体の比電気抵抗は、同様な構造を有する実施例４１に対して介在透明酸化物層のない比較例Ｃ２についてはより高めである。比較例Ｃ２について、オーム／平方で表わされる、比電気抵抗Ｒｓは、熱処理の後に１．７４Ω／□であるのに対して、熱処理の前にそれは１．５５Ω／□である。比較目的のために、熱処理の前の実施例４１の抵抗Ｒｓは１．５１Ω／□であり、それは熱処理の後に１．１２Ω／□に低下する。熱処理の前の実施例１１の比電気抵抗Ｒｓは１．１３Ω／□であり、実施例５３の比電気抵抗Ｒｓは１．３Ω／□である。
【００８５】
以下の表８は、二重グレージング（６／１５／４）に設けられるいくつかの実施例の光学的および熱的性質を示す。この二重グレージングは、アルゴンが充填された厚み１５ｍｍの閉鎖されたスペースによって、積層体のない、厚み４ｍｍの別の透明ガラス板から隔てられた、複数層積層体を位置２に支持する、すなわち二重グレージングの内面上に支持する厚み６ｍｍの普通のナトリウム−カルシウム透明ガラスの第１の外層板から形成される。複数層積層体は熱処理を受けなかった。光学的性質の他にも、表８はまた、標準ＥＮ４１０による日射透過率ｇ、標準ＥＮ４１０によるエネルギー吸収ＡＥ、エネルギーの透過率ＴＥ、および光透過率ＴＬの、日射透過率ｇに対する比によって表わされる選択率Ｓを示す。
【００８６】
言うまでもなく、本発明は、本説明に記載された実施例に限定されない。
【００８７】
【表１】
0006444891.tif 000002
【００８８】
【表２】
0006444891.tif 000003
【００８９】
【表３】
0006444891.tif 000004
【００９０】
【表４】
0006444891.tif 000005
【００９１】
【表５】
0006444891.tif 000006
【００９２】
【表６】
0006444891.tif 000007
【００９３】
【表７】
0006444891.tif 000008
【００９４】
【表８】
0006444891.tif 000009
【００９５】
【表９】
0006444891.tif 000010
【００９６】
【表１０】
0006444891.tif 000011
【００９７】
【表１１】
0006444891.tif 000012