(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、ゲート電極と、有機半導体層と、前記ゲート電極及び前記有機半導体層の間に設けられた有機ゲート絶縁層と、前記有機半導体層に接して設けられ、前記有機半導体層を介して連結されたソース電極及びドレイン電極と、を有する有機薄膜トランジスタであって、
前記有機半導体層の前記基板側に隣接する層が、表面に活性水素を有する基を有し、
前記有機半導体層が、下記一般式（ＣＳ）〜（ＴＳ）のいずれかの式で表される有機半導体Ｉと、下記一般式（Ｃ）〜（Ｔ）のいずれかの式で表される有機半導体ＩＩとを含有し、
前記活性水素を有する基と、前記有機半導体Ｉが有する下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基とが反応して、前記隣接する層と前記有機半導体層とが結合している有機薄膜トランジスタ。
＜有機半導体Ｉ＞
【化１】
0006318452.tif 000035
一般式（ＣＳ）中、ＡＣ１及びＡＣ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＲＣ１〜ＲＣ６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＣ１〜ＲＣ６のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＤＳ）中、ＸＤ１及びＸＤ２は各々独立にＮＲＤ９、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＡＤ１はＣＲＤ７又は窒素原子を表し、ＡＤ２はＣＲＤ８又は窒素原子を表し、ＲＤ９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアシル基を表す。ＲＤ１〜ＲＤ８は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＤ１〜ＲＤ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＥＳ）中、ＸＥ１及びＸＥ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はＮＲＥ７を表す。ＡＥ１及びＡＥ２は各々独立にＣＲＥ８又は窒素原子を表す。ＲＥ１〜ＲＥ８は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＥ１〜ＲＥ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＦＳ）中、ＸＦ１及びＸＦ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂは各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂのうち少なくとも一つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。ｐ及びｑは０〜２の整数を表す。
一般式（ＧＳ）中、ＸＧ１及びＸＧ２は各々独立にＮＲＧ９、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＡＧ１はＣＲＧ７又は窒素原子を表し、ＡＧ２はＣＲＧ８又は窒素原子を表す。ＲＧ９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、ＲＧ１〜ＲＧ８は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＧ１〜ＲＧ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＨＳ）中、ＸＨ１〜ＸＨ４は各々独立にＮＲＨ７、酸素原子又は硫黄原子を表し、ＲＨ７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。ＲＨ１〜ＲＨ６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＨ１〜ＲＨ６のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＪＳ）中、ＸＪ１及びＸＪ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＪ９を表す。ＸＪ３及びＸＪ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＲＪ１〜ＲＪ９は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＪ１〜ＲＪ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＫＳ）中、ＸＫ１及びＸＫ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＫ９を表す。ＸＫ３及びＸＫ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＲＫ１〜ＲＫ９は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＫ１〜ＲＫ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＬＳ）中、ＸＬ１及びＸＬ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はＮＲＬ１１を表す。ＲＬ１〜ＲＬ１１は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＬ１〜ＲＬ１１のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＮＳ）中、ＸＮ１及びＸＮ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＮ１３を表す。ＲＮ１〜ＲＮ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＮ１〜ＲＮ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＰＳ）中、ＸＰ１及びＸＰ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＰ１３を表す。ＲＰ１〜ＲＰ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＰ１〜ＲＰ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＱＳ）中、ＸＱ１及びＸＱ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＱ１３を表す。ＲＱ１〜ＲＱ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＱ１〜ＲＱ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＲＳ）中、ＸＲ１、ＸＲ２及びＸＲ３は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＲ９を表す。ＲＲ１〜ＲＲ９は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＲ１〜ＲＲ９のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＳＳ）中、ＸＳ１、ＸＳ２、ＸＳ３及びＸＳ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＳ７を表す。ＲＳ１〜ＲＳ７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＳ１〜ＲＳ７のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＴＳ）中、ＸＴ１、ＸＴ２、ＸＴ３及びＸＴ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＴ７を表す。ＲＴ１〜ＲＴ７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＴ１〜ＲＴ７のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（Ｓｉ）：  −ＬＳ−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｘ
一般式中、ＬＳは単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｘはアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。
＜有機半導体ＩＩ＞
【化２】
0006318452.tif 000036
一般式（Ｃ）中、ＡＣ１及びＡＣ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＲＣ１〜ＲＣ６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＣ１〜ＲＣ６のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｄ）中、ＸＤ１及びＸＤ２は各々独立にＮＲＤ９、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＡＤ１はＣＲＤ７又は窒素原子を表し、ＡＤ２はＣＲＤ８又は窒素原子を表し、ＲＤ９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアシル基を表す。ＲＤ１〜ＲＤ８は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＤ１〜ＲＤ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｅ）中、ＸＥ１及びＸＥ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はＮＲＥ７を表す。ＡＥ１及びＡＥ２は各々独立にＣＲＥ８又は窒素原子を表す。ＲＥ１〜ＲＥ８は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＥ１〜ＲＥ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｆ）中、ＸＦ１及びＸＦ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂは各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂのうち少なくとも一つは一般式（Ｚ）で表される置換基である。ｐ及びｑは０〜２の整数を表す。
一般式（Ｇ）中、ＸＧ１及びＸＧ２は各々独立にＮＲＧ９、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＡＧ１はＣＲＧ７又は窒素原子を表し、ＡＧ２はＣＲＧ８又は窒素原子を表す。ＲＧ９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、ＲＧ１〜ＲＧ８は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＧ１〜ＲＧ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｈ）中、ＸＨ１〜ＸＨ４は各々独立にＮＲＨ７、酸素原子又は硫黄原子を表し、ＲＨ７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。ＲＨ１〜ＲＨ６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＨ１〜ＲＨ６のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｊ）中、ＸＪ１及びＸＪ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＪ９を表す。ＸＪ３及びＸＪ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＲＪ１〜ＲＪ９は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＪ１〜ＲＪ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｋ）中、ＸＫ１及びＸＫ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＫ９を表す。ＸＫ３及びＸＫ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＲＫ１〜ＲＫ９は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＫ１〜ＲＫ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｌ）中、ＸＬ１及びＸＬ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はＮＲＬ１１を表す。ＲＬ１〜ＲＬ１１は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＬ１〜ＲＬ１１のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｎ）中、ＸＮ１及びＸＮ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＮ１３を表す。ＲＮ１〜ＲＮ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＮ１〜ＲＮ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｐ）中、ＸＰ１及びＸＰ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＰ１３を表す。ＲＰ１〜ＲＰ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＰ１〜ＲＰ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｑ）中、ＸＱ１及びＸＱ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＱ１３を表す。ＲＱ１〜ＲＱ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＱ１〜ＲＱ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｒ）中、ＸＲ１、ＸＲ２及びＸＲ３は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＲ９を表す。ＲＲ１〜ＲＲ９は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＲ１〜ＲＲ９のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｓ）中、ＸＳ１、ＸＳ２、ＸＳ３及びＸＳ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＳ７を表す。ＲＳ１〜ＲＳ７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＳ１〜ＲＳ７のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｔ）中、ＸＴ１、ＸＴ２、ＸＴ３及びＸＴ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＴ７を表す。ＲＴ１〜ＲＴ７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＴ１〜ＲＴ７のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｚ）：  −Ｌ−ＲＷ
一般式（Ｚ）中、Ｌは下記一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）のいずれかで表される２価の連結基又は２以上の下記一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）のいずれかで表される２価の連結基が結合した２価の連結基を表す。
ＲＷはアルキル基、シアノ基、ビニル基、エチニル基、オキシエチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数ｖが２以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が２以上のオリゴシロキサン基、あるいは、トリアルキルシリル基を表す。
【化３】
0006318452.tif 000037
一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）中、波線部分は上記一般式（Ｃ）〜（Ｔ）で表される各縮合多環芳香族構造を形成するいずれかの環との結合を表す。＊はＲｗとの結合部又は一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）の波線部分との結合部を表す。
一般式（Ｌ−１３）におけるｍは４を表し、一般式（Ｌ−１４）及び（Ｌ−１５）におけるｍは３を表し、一般式（Ｌ−１６）〜（Ｌ−２０）におけるｍは２を表し、（Ｌ−２２）におけるｍは６を表す。
一般式（Ｌ−１）、（Ｌ−２）、（Ｌ−６）及び（Ｌ−１３）〜（Ｌ−２４）におけるＲＬＺは各々独立に水素原子又は置換基を表す。
ＲＮは水素原子又は置換基を表し、Ｒｓｉは各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表す。
【請求項２】
前記有機薄膜トランジスタがボトムゲート形態であり、前記有機半導体層に隣接する層が少なくとも前記ゲート絶縁層である請求項１に記載の有機薄膜トランジスタ。
【請求項３】
前記有機薄膜トランジスタがトップゲート形態であり、前記有機半導体層に隣接する層が少なくとも前記基板である請求項１に記載の有機薄膜トランジスタ。
【請求項４】
前記有機薄膜トランジスタがボトムコンタクト形態であり、前記有機半導体層に隣接する層が少なくとも前記ソース電極及び前記ドレイン電極である請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機薄膜トランジスタ。
【請求項５】
前記有機半導体Ｉが、一般式（ＣＳ）〜（ＬＳ）及び（ＱＳ）のいずれかの式で表される請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機薄膜トランジスタ。
【請求項６】
前記有機半導体Ｉと前記有機半導体ＩＩとの縮合多環芳香族構造が同じである請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機薄膜トランジスタ。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機薄膜トランジスタの製造方法であって、
前記有機半導体層の前記基板側に隣接する層の表面に、前記有機半導体Ｉ及び前記有機半導体ＩＩを含有する混合液を塗布し、活性水素を有する基と有機半導体Ｉが有するシリル基含有基とを反応させて、前記有機半導体層を設ける、有機薄膜トランジスタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機薄膜トランジスタ及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ及び電気泳動型ディスプレイ等の表示装置の多くは薄膜トランジスタ（以下、「ＴＦＴ」ともいう。）が表示スイッチングデバイスとして組み込まれている。ＴＦＴは、基板上に、ゲート電極、半導体層、ゲート電極と半導体層の間に設けられたゲート絶縁層からなる構造体を有しており、さらに半導体層に接してソース電極及びドレイン電極が設けられている。
【０００３】
ＴＦＴに用いる半導体には、従来、アモルファス又は多結晶の薄膜シリコンといった無機半導体が用いられてきた。しかし、ＴＦＴの半導体層を無機半導体で形成する場合、真空プロセスや３００℃以上の高温プロセスを要し、生産性の向上には制約がある。
これに対して、近年では、有機半導体を用いたＴＦＴも普及してきている。有機半導体層は、各種印刷法により成膜できる。そのため、無機材料の場合よりも低温で、高速かつ効率的に、しかも低コストで形成することができる。
【０００４】
有機半導体層を備えたＴＦＴとして、特許文献１に記載の電界効果トランジスタが挙げられる。この電界効果トランジスタが備える有機半導体膜は、基材上に第一の有機半導体分子が化学結合により立設及び点在され、第二の有機半導体分子が第一の有機半導体分子に対して配列されている（同文献の請求項１０）。
【０００５】
また、特許文献２〜４には、基板表面を親水化処理した後に、ヘキサメチルジシラザンやオクタデシルトリクロロシラン等のシランカップリング剤により表面処理することが緻密で強固な自己組織化膜を形成するうえで好ましいことが、記載されている（例えば、特許文献２の段落［００７２］及び［００７４］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−１４４４５６号公報
【特許文献２】特開２０１４−１６８０６４号公報
【特許文献３】特開２０１４−１４６８２３号公報
【特許文献４】特開２０１４−７８７３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１に記載の電界効果トランジスタは、基材上に化学結合により立設及び点在させた第一の有機半導体分子に対して第二の有機半導体分子を配列させることで、有機半導体分子の配向性を制御している。しかし、この電界効果トランジスタの特性は未だ十分ではなく、キャリア移動度及びｏｎ／ｏｆｆ比において改善の余地があった。
また、特許文献２〜４に記載されているシランカップリング剤は、処理方法によっては塗布性が悪化し十分なキャリア移動度が得られず、またＴＦＴとしての特性が劣化することがあった。
【０００８】
本発明は、キャリア移動度が高く、ｏｎ／ｏｆｆ比の点でも優れた有機薄膜トランジスタを提供することを課題とする。
また、本発明は、上記の優れた特性を有する有機薄膜トランジスタを製造する方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、有機半導体層を設ける層の表面に活性水素を有する基を設け、この基と、特定構造の有機半導体に導入した特定のシリル基含有基とを反応させて、この有機半導体からなる層を、上記設ける層に結合した状態に、設けることにより、有機半導体層形成において、有機半導体の濡れ性が向上し、さらに有機半導体の結晶成長が促進されることを見出した。また、この有機半導体層を備えた有機薄膜トランジスタが高いキャリア移動度を示し、ｏｎ／ｏｆｆ比にも優れることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成された。
【００１０】
上記の課題は以下の手段により達成された。
［１］基板上に、ゲート電極と、有機半導体層と、ゲート電極及び有機半導体層の間に設けられた有機ゲート絶縁層と、有機半導体層に接して設けられ、有機半導体層を介して連結されたソース電極及びドレイン電極と、を有する有機薄膜トランジスタであって、
有機半導体層の基板側に隣接する層が、表面に活性水素を有する基を有し、
有機半導体層が、下記一般式（ＣＳ）〜（ＴＳ）のいずれかの式で表される有機半導体Ｉと、下記一般式（Ｃ）〜（Ｔ）のいずれかの式で表される有機半導体ＩＩとを含有し、
活性水素を有する基と、有機半導体Ｉが有する下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基とが反応して、隣接する層と有機半導体層とが結合している有機薄膜トランジスタ。
＜有機半導体Ｉ＞
【００１１】
【化１】
0006318452.tif 000002
【００１２】
一般式（ＣＳ）中、ＡＣ１及びＡＣ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＲＣ１〜ＲＣ６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＣ１〜ＲＣ６のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＤＳ）中、ＸＤ１及びＸＤ２は各々独立にＮＲＤ９、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＡＤ１はＣＲＤ７又は窒素原子を表し、ＡＤ２はＣＲＤ８又は窒素原子を表し、ＲＤ９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアシル基を表す。ＲＤ１〜ＲＤ８は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＤ１〜ＲＤ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＥＳ）中、ＸＥ１及びＸＥ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はＮＲＥ７を表す。ＡＥ１及びＡＥ２は各々独立にＣＲＥ８又は窒素原子を表す。ＲＥ１〜ＲＥ８は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＥ１〜ＲＥ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＦＳ）中、ＸＦ１及びＸＦ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂは各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂのうち少なくとも一つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。ｐ及びｑは０〜２の整数を表す。
一般式（ＧＳ）中、ＸＧ１及びＸＧ２は各々独立にＮＲＧ９、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＡＧ１はＣＲＧ７又は窒素原子を表し、ＡＧ２はＣＲＧ８又は窒素原子を表す。ＲＧ９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、ＲＧ１〜ＲＧ８は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＧ１〜ＲＧ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＨＳ）中、ＸＨ１〜ＸＨ４は各々独立にＮＲＨ７、酸素原子又は硫黄原子を表し、ＲＨ７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。ＲＨ１〜ＲＨ６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＨ１〜ＲＨ６のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＪＳ）中、ＸＪ１及びＸＪ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＪ９を表す。ＸＪ３及びＸＪ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＲＪ１〜ＲＪ９は水素原子又は置換基を表し、ＲＪ１〜ＲＪ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＫＳ）中、ＸＫ１及びＸＫ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＫ９を表す。ＸＫ３及びＸＫ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＲＫ１〜ＲＫ９は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＫ１〜ＲＫ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＬＳ）中、ＸＬ１及びＸＬ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はＮＲＬ１１を表す。ＲＬ１〜ＲＬ１１は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＬ１〜ＲＬ１１のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＮＳ）中、ＸＮ１及びＸＮ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＮ１３を表す。ＲＮ１〜ＲＮ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＮ１〜ＲＮ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＰＳ）中、ＸＰ１及びＸＰ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＰ１３を表す。ＲＰ１〜ＲＰ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＰ１〜ＲＰ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＱＳ）中、ＸＱ１及びＸＱ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＱ１３を表す。ＲＱ１〜ＲＱ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＱ１〜ＲＱ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＲＳ）中、ＸＲ１、ＸＲ２及びＸＲ３は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＲ９を表す。ＲＲ１〜ＲＲ９は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＲ１〜ＲＲ９のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＳＳ）中、ＸＳ１、ＸＳ２、ＸＳ３及びＸＳ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＳ７を表す。ＲＳ１〜ＲＳ７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＳ１〜ＲＳ７のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
一般式（ＴＳ）中、ＸＴ１、ＸＴ２、ＸＴ３及びＸＴ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＴ７を表す。ＲＴ１〜ＲＴ７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＴ１〜ＲＴ７のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。
【００１３】
一般式（Ｓｉ）：  −ＬＳ−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｘ
一般式中、ＬＳは単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｘはアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。
＜有機半導体ＩＩ＞
【化２】
0006318452.tif 000003
一般式（Ｃ）中、ＡＣ１及びＡＣ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＲＣ１〜ＲＣ６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＣ１〜ＲＣ６のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｄ）中、ＸＤ１及びＸＤ２は各々独立にＮＲＤ９、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＡＤ１はＣＲＤ７又は窒素原子を表し、ＡＤ２はＣＲＤ８又は窒素原子を表し、ＲＤ９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアシル基を表す。ＲＤ１〜ＲＤ８は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＤ１〜ＲＤ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｅ）中、ＸＥ１及びＸＥ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はＮＲＥ７を表す。ＡＥ１及びＡＥ２は各々独立にＣＲＥ８又は窒素原子を表す。ＲＥ１〜ＲＥ８は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＥ１〜ＲＥ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｆ）中、ＸＦ１及びＸＦ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂは各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂのうち少なくとも一つは一般式（Ｚ）で表される置換基である。ｐ及びｑは０〜２の整数を表す。
一般式（Ｇ）中、ＸＧ１及びＸＧ２は各々独立にＮＲＧ９、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＡＧ１はＣＲＧ７又は窒素原子を表し、ＡＧ２はＣＲＧ８又は窒素原子を表す。ＲＧ９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、ＲＧ１〜ＲＧ８は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＧ１〜ＲＧ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｈ）中、ＸＨ１〜ＸＨ４は各々独立にＮＲＨ７、酸素原子又は硫黄原子を表し、ＲＨ７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。ＲＨ１〜ＲＨ６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＨ１〜ＲＨ６のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｊ）中、ＸＪ１及びＸＪ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＪ９を表す。ＸＪ３及びＸＪ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＲＪ１〜ＲＪ９は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＪ１〜ＲＪ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｋ）中、ＸＫ１及びＸＫ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＫ９を表す。ＸＫ３及びＸＫ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＲＫ１〜ＲＫ９は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＫ１〜ＲＫ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｌ）中、ＸＬ１及びＸＬ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はＮＲＬ１１を表す。ＲＬ１〜ＲＬ１１は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＬ１〜ＲＬ１１のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｎ）中、ＸＮ１及びＸＮ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＮ１３を表す。ＲＮ１〜ＲＮ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＮ１〜ＲＮ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｐ）中、ＸＰ１及びＸＰ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＰ１３を表す。ＲＰ１〜ＲＰ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＰ１〜ＲＰ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｑ）中、ＸＱ１及びＸＱ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＱ１３を表す。ＲＱ１〜ＲＱ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＱ１〜ＲＱ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｒ）中、ＸＲ１、ＸＲ２及びＸＲ３は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＲ９を表す。ＲＲ１〜ＲＲ９は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＲ１〜ＲＲ９のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｓ）中、ＸＳ１、ＸＳ２、ＸＳ３及びＸＳ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＳ７を表す。ＲＳ１〜ＲＳ７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＳ１〜ＲＳ７のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｔ）中、ＸＴ１、ＸＴ２、ＸＴ３及びＸＴ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＴ７を表す。ＲＴ１〜ＲＴ７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＴ１〜ＲＴ７のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｚ）：  −Ｌ−ＲＷ
一般式（Ｚ）中、Ｌは下記一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）のいずれかで表される２価の連結基又は２以上の下記一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）のいずれかで表される２価の連結基が結合した２価の連結基を表す。
ＲＷはアルキル基、シアノ基、ビニル基、エチニル基、オキシエチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数ｖが２以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が２以上のオリゴシロキサン基、あるいは、トリアルキルシリル基を表す。
【化３】
0006318452.tif 000004
一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）中、波線部分は上記一般式（Ｃ）〜（Ｔ）で表される各縮合多環芳香族構造を形成するいずれかの環との結合を表す。＊はＲｗとの結合部又は一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）の波線部分との結合部を表す。
一般式（Ｌ−１３）におけるｍは４を表し、一般式（Ｌ−１４）及び（Ｌ−１５）におけるｍは３を表し、一般式（Ｌ−１６）〜（Ｌ−２０）におけるｍは２を表し、（Ｌ−２２）におけるｍは６を表す。
一般式（Ｌ−１）、（Ｌ−２）、（Ｌ−６）及び（Ｌ−１３）〜（Ｌ−２４）におけるＲＬＺは各々独立に水素原子又は置換基を表す。
ＲＮは水素原子又は置換基を表し、Ｒｓｉは各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表す。
【００１４】
［２］有機薄膜トランジスタがボトムゲート形態であり、有機半導体層に隣接する層が少なくともゲート絶縁層である［１］に記載の有機薄膜トランジスタ。
［３］有機薄膜トランジスタがトップゲート形態であり、有機半導体層に隣接する層が少なくとも基板である［１］に記載の有機薄膜トランジスタ。
［４］有機薄膜トランジスタがボトムコンタクト形態であり、有機半導体層に隣接する層が少なくともソース電極及びドレイン電極である［１］〜［３］のいずれか１つに記載の有機薄膜トランジスタ。
［５］有機半導体Ｉが、一般式（ＣＳ）〜（ＬＳ）及び（ＱＳ）のいずれかの式で表される［１］〜［４］のいずれか１つに記載の有機薄膜トランジスタ。
【００２０】
［６］有機半導体Ｉと有機半導体ＩＩとの縮合多環芳香族構造が同じである［１］〜［５］のいずれか１つに記載の有機薄膜トランジスタ。
【００２１】
［７］上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の有機薄膜トランジスタの製造方法であって、有機半導体層の基板側に隣接する層の表面に、有機半導体Ｉ及び有機半導体ＩＩを含有する混合液を塗布し、活性水素を有する基と有機半導体Ｉが有するシリル基含有基とを反応させて、有機半導体層を設ける、有機薄膜トランジスタの製造方法。
【００２２】
本明細書において、化合物の表示については、その化合物そのものの他、その塩、そのイオンを含む意味に用いる。
【００２３】
本明細書において、特定の符号で表示された置換基や連結基等（以下、置換基等という）が複数あるとき、又は複数の置換基等を同時に規定するときには、それぞれの置換基等は互いに同一でも異なっていてもよいことを意味する。このことは、置換基等の数の規定についても同様である。
また、特に断らない限り、複数の置換基等が近接（特に隣接）するときには、それらが互いに連結したり縮環したりして環を形成していてもよい。
さらに、本明細書において置換又は無置換を明記していない置換基等については、目的とする効果を損なわない範囲で、その基にさらに置換基を有していてもよい。これは置換や無置換を明記していない化合物についても同義である。
【００２４】
本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【発明の効果】
【００２５】
本発明により、キャリア移動度が高く、ｏｎ／ｏｆｆ比にも優れる有機薄膜トランジスタを提供できる。
また、本発明により、上記の優れた特性を有する有機薄膜トランジスタを製造できる製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の有機薄膜トランジスタの好ましい形態を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２８】
［有機薄膜トランジスタ］
本発明の有機薄膜トランジスタ（以下、単に「本発明のＯＴＦＴ」という。）の好まし形態を以下に説明する。
【００２９】
本発明のＯＴＦＴは、基板上に、ゲート電極と、有機半導体層と、ゲート電極と有機半導体層との間に設けられたゲート絶縁層と、有機半導体層に接して設けられ、有機半導体を介して連結されたソース電極及びドレイン電極とを有する。ゲート電極に電圧が印加されると、ソース電極−ドレイン電極間の有機半導体層とこれに隣接する層との界面に電流の流路（チャネル）が形成される。すなわち、ゲート電極に印加される入力電圧に応じて、ソース電極とドレイン電極との間を流れる電流が制御される。
【００３０】
本発明のＯＴＦＴの好ましい形態を図面を参照して説明する。各図面に示されるＯＴＦＴは、本発明の理解を容易にするための模式図であり、各部材のサイズないし相対的な大小関係等は説明の便宜上大小を変えている場合があり、実際の関係をそのまま示すものではない。また、本発明で規定する事項以外はこれらの図面に示された外形、形状に限定されるものでもない。例えば、図１（Ａ）及び（Ｂ）において、ゲート電極５は必ずしも基板６のすべてを覆っている必要はなく、基板６の中央部分に設けられた形態も、本発明のＯＴＦＴの形態として好ましい。
図１（Ａ）〜（Ｄ）は、各々、本発明のＯＴＦＴの代表的な好ましい形態を模式的に表す縦断面図である。図１（Ａ）〜（Ｄ）において、１は有機半導体層、２はゲート絶縁層、３はソース電極、４はドレイン電極、５はゲート電極、６は基板を示す。
また、図１（Ａ）は、ボトムゲート−ボトムコンタクト形態、図１（Ｂ）は、ボトムゲート−トップコンタクト形態、図１（Ｃ）はトップゲート−ボトムコンタクト形態、図１（Ｄ）はトップゲート−トップコンタクト形態のＯＴＦＴを示している。
本発明のＯＴＦＴには上記４つの形態のすべてが包含される。図示を省略するが、各ＯＴＦＴの図面最上部（基板６に対して反対側）には、オーバーコート層が形成されている場合もある。
【００３１】
本発明のＯＴＦＴにおいては、有機半導体層が、上記一般式（ＣＳ）〜（ＴＳ）のいずれかの式で表される有機半導体Ｉを含有している。この有機半導体Ｉは、下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基（以下、単にシリル基含有基ということがある）を有している。そして、このシリル基含有基中のシリル基と、有機半導体層１の基板６側に隣接する層（以下、隣接層ということがある）が有する、活性水素を有する基とが反応して化学結合を形成している。これにより、有機半導体Ｉは、隣接層上に化学結合した状態で配置され、好ましくは有機半導体Ｉからなる有機半導体層Ｉを形成する。このように、活性水素を有する基とシリル基含有基中のシリル基とが反応して、隣接層上に隣接層に結合した有機半導体層Ｉが配置されると、ＯＴＦＴに上記の優れた特性を付与できる。
【００３２】
有機半導体Ｉは、活性水素を有する基と化学結合することで、シリル基含有基、特にシリル基含有基中のシリル基の構造が変化して隣接層と結合しているが、本発明においては、便宜上、隣接層に結合した後も有機半導体Ｉと称し、有機半導体Ｉからなる層を有機半導体層Ｉと称する。
【００３３】
本発明において、有機半導体Ｉが有するシリル基含有基と、活性水素を有する基との結合状態について、説明する。
本発明のＯＴＦＴにおいて、隣接層は、ＯＴＦＴの形態によって、決定される。具体的には、ボトムゲート形態である場合、少なくともゲート絶縁層２である。この場合、有機半導体の濡れ性が向上する。また、有機半導体層の結晶成長が促進されることにより膜内部の空隙や欠陥が減少する。これにより、ＯＴＦＴのキャリア移動度及びｏｎ／ｏｆｆ比が優れたものとなる。
トップゲート形態である場合、少なくとも基板６である。この場合、有機半導体の濡れ性が向上する。また、有機半導体の結晶成長が促進され、さらに結晶の配向性も向上する。これにより、ＯＴＦＴのキャリア移動度及びｏｎ／ｏｆｆ比が優れたものとなる。
また、ＯＴＦＴにおいて、隣接層は、ボトムコンタクト形態である場合、少なくともソース電極３及びドレイン電極４である。この場合、有機半導体の濡れ性が向上する。また、電極へ有機半導体が結合することにより、電極の仕事関数が上がり有機半導体との注入障壁が低下する。これにより、ＯＴＦＴの閾値電圧が低下すると考えられ、キャリア移動度及びｏｎ／ｏｆｆ比が改善される。
【００３４】
ＯＴＦＴがボトムゲート−ボトムコンタクト形態である場合、隣接層は、ゲート絶縁層２であり、好ましくはさらにソース電極３及びドレイン電極４を含む。また、トップゲート−ボトムコンタクト形態である場合、隣接層は、基板６であり、好ましくはさらにソース電極３及びドレイン電極４を含む。このように、隣接層が、ゲート絶縁層２又は基板６に加えて、ソース電極３及びドレイン電極４を含むと、ＯＴＦＴにさらに優れた上記特性を付与できる。
【００３５】
隣接層の表面が有する基は、活性水素を有していれば特に限定されない。このような基は、活性水素のみ（本発明において、便宜上、活性水素のみからなる基と称する）、及び、活性水素と、この活性水素を隣接層に連結する連結基とを有する基を包含する。
本発明において、「活性水素」とは、系中で脱プロトン化反応を起こしうる、ヘテロ原子に連結した水素原子を表す。
また、連結基は、上記機能を有する少なくとも２価の基であればよく、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ＜、＝Ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−又はアリーレン基等が挙げられる。
活性水素を有する基としては、例えば、１級、２級若しくは３級の水酸基（−ＯＨ）、フェノール性水酸基、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、アミノ基（−ＮＨ２）、ヒドロキシルアミノ基（−ＮＨＯＨ）、イミノ基（＝ＮＨ）、チオール基（−ＳＨ）、アミド基又はイミド基等が挙げられる。なかでも、後述するシリル基含有基との反応性が高く、ＯＴＦＴに優れた特性を付与できる点で、水酸基が好ましい。
【００３６】
本発明において、隣接層の表面に有する、活性水素を有する基の量（存在量）は、有機半導体Ｉが隣接層に結合できる量であればよく、好ましくは有機半導体層Ｉが形成される量である。具体的には、表面１ｎｍ２の領域に活性水素を有する基が、０．１個（水酸基の場合、０．１ＯＨ／ｎｍ２と表記する）以上であることが好ましく、０．２個（０．２ＯＨ／ｎｍ２）以上であることがさらに好ましい。この存在量は、Ｘ線電子分光法（ＥＳＣＡ）、又は、Ｇｒｉｇｎａｒｄ試薬（ＣＨ３ＭｇＩ）と表面に存在する水酸基との反応により発生するメタン量を定量するによって、測定できる。
【００３７】
本発明において、隣接層の表面に活性水素を有する基を導入する方法は、特に限定されない。例えば、活性水素を有する材料で形成することにより、この材料由来の活性水素を有する基を、隣接層の表面に導入することができる。また、隣接層の表面に後述する各表面処理を施すことにより、隣接層の表面に活性水素を有する基を導入することもできる。このような処理については、後述する各層において、詳しく説明する。
【００３８】
有機半導体Ｉが有するシリル基含有基は、下記一般式（Ｓｉ）で表される。
式（Ｓｉ）：  −ＬＳ−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｘ
【００３９】
式中、Ｘは、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。アルコキシ基は、炭素数１〜４のアルコキシ基であることが好ましく、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシが挙げられる。なかでも、活性水素を有する基との反応性の点で、メトキシ又はエトキシが好ましい。
ハロゲン原子は、特に限定されず、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。なかでも、活性水素を有する基との反応性の点で、塩素原子が好ましい。
Ｘとしては、塩素原子、メトキシ又はエトキシが好ましく、塩素原子又はメトキシがより好ましく、塩素原子が特に好ましい。
【００４０】
Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。
アルキル基は、炭素数１〜１２のアルキル基であることが好ましく、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル等が挙げられる。
アルコキシ基及びハロゲン原子は、それぞれ、Ｘのアルコキシ基及びハロゲン原子と同義であり、好ましいものも同じである。
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、アルコキシ基又はハロゲン原子が好ましく、塩素原子又はメトキシがより好ましく、塩素原子が特に好ましい。
【００４１】
シリル基含有基において、Ｘ、Ｒ１及びＲ２は、いずれも、同じであることが好ましく、いずれも塩素原子（トリクロロシリル基含有基）又はアルコキシ基（トリアルコキシシリル基含有基）であることがさらに好ましい。
【００４２】
ＬＳは、単結合又は２価の連結基を表し、２価の連結基が好ましい。この連結基は、特に限定されないが、後述する有機半導体ＩＩの連結基Ｌと同義である。ＬＳの好ましいものは連結基Ｌと同じであるが、より好ましいものは、−Ｏ−（下記一般式（Ｌ−４））、−Ｓ−（下記一般式（Ｌ−５））、アルキレン基（下記一般式（Ｌ−１））、アリーレン基（下記一般式（Ｌ−１３））又はこれらを組み合わせた基であり、さらに好ましいものは、−Ｏ−アルキレン−基、−Ｓ−アルキレン−基、−Ｓ−アルキレン−アリーレン−基、アルキレン基、アリーレン基である。
【００４３】
上記活性水素を有する基とシリル基含有基中のシリル基とは、互いに（化学）反応して、隣接層と有機半導体Ｉとを結合する結合部位を形成する。この連結部位を介して、隣接層と有機半導体層Ｉ（有機半導体層）とが結合する。
隣接層と有機半導体Ｉとを結合する結合部位は、活性水素を有する基とシリル基含有基との各化学構造によって、一義的に決定されない。本発明において、結合部位は、＊−Ｏ−Ｓｉ−＊＊、＊＞Ｎ−Ｓｉ−＊＊、又は、＊−Ｓ−Ｓｉ−＊＊と表すことができる。より具体的には、水酸基とシリル基含有基中のシリル基とが結合する場合、シロキサン結合（少なくとも＊−Ｏ−Ｓｉ−＊＊結合を含み、通常、＊−（Ｏ）３−Ｓｉ−＊＊結合）となる。また、アミノ基、アミド基、ウレア基などとシリル基との結合の場合、＊＞Ｎ−Ｓｉ−＊＊、チオール基との結合の場合＊−Ｓ−Ｓｉ−＊＊と表される。
ここで、＊は隣接層に結合する結合部を表し、＊＊は有機半導体Ｉの縮合多環芳香族構造に結合する結合部を表す。
【００４４】
本発明において、隣接層と有機半導体層との結合状態、すなわち、活性水素を有する基とシリル基含有基中のシリル基との化学結合の形成は、以下の方法で確認することができる。すなわち、水晶振動子マイクロバランス法（ＱＣＭ）のセンサーに活性水素を有する基を有する隣接層を備えた基板を用い、この隣接層上にシリル基を有する化合物を含む溶液を流して、隣接層表面へ結合している有機半導体の量を定量することで、確認することができる。
【００４５】
以下、本発明のＯＴＦＴの構成ないし材料についてさらに説明する。
［基板］
基板は、ＯＴＦＴ及びその上に作製される表示パネル等を支持できるものであればよい。基板は、表面に絶縁性があり、シート状で、表面が平坦であれば特に限定されない。
【００４６】
基板の材料として、無機材料を用いてもよい。無機材料からなる基板として、例えば、ソーダライムガラス、石英ガラス等の各種ガラス基板や、表面に絶縁膜が形成された各種ガラス基板、表面に絶縁膜が形成された石英基板、表面に絶縁膜が形成されたシリコン基板、サファイヤ基板、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケル等の各種合金や各種金属からなる金属基板、金属箔、紙等を挙げることができる。
基板がステンレスシート、アルミ箔、銅箔又はシリコンウェハ等の導電性あるいは半導体性の材料で形成されている場合、通常は、表面に絶縁性の高分子材料あるいは金属酸化物等を塗布又は積層して用いられる。
【００４７】
また、基板の材料として、有機材料を用いてもよい。例えば、ポリメチルメタクリレート（ポリメタクリル酸メチル、ＰＭＭＡ）やポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルフェノール（ＰＶＰ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリイミド、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチルエーテルケトン、ポリオレフィン、ポリシクロオレフィン、エポキシ樹脂に例示される有機ポリマーから構成された可撓性を有するプラスチック基板（プラスチックフィルム、プラスチックシートともいう）や有機無機複合物として、ガラスエポキシ樹脂等を挙げることができる。また雲母で形成したものも挙げることができる。
このような可撓性を有するプラスチック基板等を使用すれば、例えば曲面形状を有するディスプレイ装置や電子機器へのＯＴＦＴの組み込みあるいは一体化が可能となる。
【００４８】
基板を形成する有機材料は、他の層の積層時や加熱時に軟化し難いことから、ガラス転移点が高いことが好ましく、ガラス転移点が４０℃以上であるのが好ましい。また、製造時の熱処理により寸法変化を起こし難く、トランジスタ性能の安定性に優れる点から、線膨張係数が小さいことが好ましい。例えば、線膨張係数が２５×１０−５ｃｍ／ｃｍ・℃以下である材料が好ましく、１０×１０−５ｃｍ／ｃｍ・℃以下である材料がさらに好ましい。
また、基板を構成する有機材料は、ＯＴＦＴ作製時に用いる溶媒に対する耐性を有する材料が好ましく、また、ゲート絶縁層及び電極との密着性に優れる材料が好ましい。
さらに、ガスバリア性の高い有機ポリマーからなるプラスチック基板を用いることも好ましい。
基板の少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜等を設けたり、無機材料を蒸着又は積層したりすることも好ましい。
【００４９】
基板として、上記の他に、導電性基板（金やアルミニウム等の金属からなる基板、高配向性グラファイトからなる基板、ステンレス鋼製基板等）も挙げることができる。
【００５０】
基板には、密着性や平坦性を改善するためのバッファー層、ガスバリア性を向上させるためのバリア膜等の機能性膜、また表面に易接着層等の表面処理層を形成してもよい。
【００５１】
本発明のＯＴＦＴがトップゲート形態である場合、基板は、その表面に活性水素を有する基を有する。活性水素を有する基は上記した通りである。
活性水素を有する基板は、活性水素を有する材料で形成することができる。このような材料としては、上記のなかでも、エポキシ基板、ガラスエポキシ基板等が挙げられる。
また、上記材料で形成された基板の表面を処理することで、表面に活性水素を有する基を導入することもできる。このような処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、ＵＶ／オゾン処理が挙げられる。各表面処理における方法及び条件は、特に限定されず、上記存在量となるように、適宜に決定される。
【００５２】
基板の厚みは、１０ｍｍ以下であるのが好ましく、２ｍｍ以下であるのがさらに好ましく、１ｍｍ以下であるのが特に好ましい。また、一方で、０．０１ｍｍ以上であるのが好ましく、０．０５ｍｍ以上であるのがさらに好ましい。特に、プラスチック基板の場合は、厚みが０．０５〜０．１ｍｍ程度であるのが好ましい。また、無機材料からなる基板の場合は、厚みが０．１〜１０ｍｍ程度であるのが好ましい。
【００５３】
［ゲート電極］
ゲート電極は、ＯＴＦＴのゲート電極として用いられている従来公知の電極を用いることができる。ゲート電極を構成する導電性材料（電極材料ともいう）としては、特に限定されない。例えば、白金、金、銀、アルミニウム、クロム、ニッケル、銅、モリブデン、チタン、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ナトリウム、パラジウム、鉄、マンガン等の金属；ＩｎＯ２、ＳｎＯ２、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、フッ素ドープ酸化錫（ＦＴＯ）、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）、ガリウムドープ酸化亜鉛（ＧＺＯ）等の導電性金属酸化物；ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）等の導電性高分子；塩酸、硫酸、スルホン酸等の酸、ＰＦ６、ＡｓＦ５、ＦｅＣｌ３等のルイス酸、ヨウ素等のハロゲン原子、ナトリウム、カリウム等の金属原子等のドーパントを添加した上記導電性高分子；並びに；カーボンブラック、グラファイト粉、金属微粒子等を分散した導電性の複合材料等が挙げられる。これらの材料は、１種のみを用いても、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
また、ゲート電極は、上記導電性材料からなる１層でもよく、２層以上を積層してもよい。
【００５４】
ゲート電極の形成方法に制限はない。例えば、真空蒸着法等の物理蒸着法（ＰＶＤ）、化学蒸着法（ＣＶＤ法）、スパッタ法、印刷法（塗布法）、転写法、ゾルゲル法、メッキ法等により形成された膜を、必要に応じて所望の形状にパターンニングする方法が挙げられる。
塗布法では、上記材料の溶液、ペースト又は分散液を調製、塗布し、乾燥、焼成、光硬化又はエージング等により、膜を形成し、又は直接、電極を形成できる。
また、インクジェット印刷、スクリーン印刷、（反転）オフセット印刷、凸版印刷、凹版印刷、平版印刷、熱転写印刷、マイクロコンタクトプリンティング法等は、所望のパターニングが可能であり、工程の簡素化、コスト低減、高速化の点で好ましい。
スピンコート法、ダイコート法、マイクログラビアコート法、ディップコート法を採用する場合も、下記フォトリソグラフィー法等と組み合わせてパターニングすることができる。
【００５５】
フォトリソグラフィー法としては、例えば、フォトレジストのパターニングと、エッチング液によるウェットエッチングや反応性のプラズマによるドライエッチング等のエッチング、又は、リフトオフ法等とを組み合わせる方法等が挙げられる。
他のパターニング方法として、上記材料に、レーザーや電子線等のエネルギー線を照射して、研磨し、又は材料の導電性を変化させる方法も挙げられる。
さらに、基板以外の支持体に印刷したゲート電極用組成物を基板等の下地層の上に転写させる方法も挙げられる。
【００５６】
ゲート電極の厚みは、任意であるが、１ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上が特に好ましい。また、５００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下が特に好ましい。
【００５７】
［ゲート絶縁層］
ゲート絶縁層は、絶縁性を有する層であれば特に限定されず、単層であってもよいし、多層であってもよい。
ゲート絶縁層は、絶縁性の材料で形成されるのが好ましく、絶縁性の材料として、例えば、有機高分子、無機酸化物等が好ましく挙げられる。
有機高分子及び無機酸化物等は、絶縁性を有するものであれば特に限定されず、薄膜、例えば厚み１μｍ以下の薄膜を形成できるものが好ましい。ゲート絶縁層の厚みは、任意であるが、１０ｎｍ以上が好ましく、１００ｎｍ以上が特に好ましい。また、１μｍ以下が好ましく、８００ｎｍ以下が好ましく、５００ｎｍ以下が特に好ましい。
有機高分子及び無機酸化物は、ぞれぞれ、１種を用いても、２種以上を併用してもよく、また、有機高分子と無機酸化物を併用してもよい。
【００５８】
有機高分子としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルフェノール（ＰＶＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレートに代表されるポリ（メタ）アクリレート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＣＹＴＯＰ（登録商標、旭硝子社製）に代表される環状フルオロアルキルポリマー、ポリシクロオレフィン、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、エポキシ樹脂（ガラスエポキシ樹脂を含む）、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）に代表されるポリオルガノシロキサン、ポリシルセスキオキサン又はブタジエンゴム等が挙げられる。また、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、メタクリル樹脂、ポリアセタール、ジアリルフタレート、アイオノマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリスルホン、ユリア樹脂、メラミン樹脂、酢酸セルロース、シリコン樹脂、ウレタン樹脂が挙げられる。上記の他にも、フェノール樹脂、ノボラック樹脂、シンナメート樹脂、アクリル樹脂、ポリパラキシリレン樹脂等の熱硬化性樹脂も挙げられる。
有機高分子は、アルコキシシリル基やビニル基、アクリロイルオキシ基、エポキシ基、メチロール基等の反応性置換基を有する化合物と併用することもできる。
【００５９】
有機高分子でゲート絶縁層を形成する場合、ゲート絶縁層の耐溶媒性や絶縁耐性を増す目的等で、有機高分子を架橋し、硬化させることも好ましい。架橋は、光、熱又はこれら双方を用いて、酸又はラジカルを発生させることにより、行うのが好ましい。
【００６０】
ラジカルにより架橋する場合、光又は熱によりラジカルを発生させるラジカル発生剤として、例えば、特開２０１３−２１４６４９号公報の［０１８２］〜［０１８６］に記載の熱重合開始剤（Ｈ１）及び光重合開始剤（Ｈ２）、特開２０１１−１８６０６９号公報の［００４６］〜［００５１］に記載の光ラジカル発生剤、特開２０１０−２８５５１８号公報の［００４２］〜［００５６］に記載の光ラジカル重合開始剤等を好適に用いることができ、好ましくはこれらの内容は本明細書に組み込まれる。
また、特開２０１３−２１４６４９号公報の［０１６７］〜［０１７７］に記載の「数平均分子量（Ｍｎ）が１４０〜５，０００であり、架橋性官能基を有し、フッ素原子を有さない化合物（Ｇ）」を用いるのも好ましく、これらの内容は好ましくは本明細書に組み込まれる。
【００６１】
酸により架橋する場合、光により酸を発生させる光酸発生剤として、例えば、特開２０１０−２８５５１８号公報の［００３３］〜［００３４］に記載の光カチオン重合開始剤、特開２０１２−１６３９４６号公報の［０１２０］〜［０１３６］に記載の酸発生剤、特にスルホニウム塩、ヨードニウム塩等を好ましく使用することができ、好ましくはこれらの内容は本明細書に組み込まれる。
熱により酸を発生させる熱酸発生剤（触媒）として、例えば、特開２０１０−２８５５１８号公報の［００３５］〜［００３８］に記載の熱カチオン重合開始剤、特にオニウム塩等や、特開２００５−３５４０１２号公報の［００３４］〜［００３５］に記載の触媒、特にスルホン酸類及びスルホン酸アミン塩等を好ましく使用することができ、好ましくはこれらの内容は本明細書に組み込まれる。
また、特開２００５−３５４０１２号公報の［００３２］〜［００３３］に記載の架橋剤、特に二官能以上のエポキシ化合物、オキセタン化合物、特開２００６−３０３４６５号公報の［００４６］〜［００６２］に記載の架橋剤、特に２個以上の架橋基を有し、この架橋基の少なくとも一つがメチロール基若しくはＮＨ基であることを特徴とする化合物、及び、特開２０１２−１６３９４６号公報の［０１３７］〜［０１４５］に記載の、ヒドロキシメチル基又はアルコキシメチル基を分子内に２個以上有する化合物を用いるのも好ましく、これらの内容は好ましくは本明細書に組み込まれる。
【００６２】
ゲート絶縁層を有機高分子で形成する方法としては、例えば、有機高分子を塗布（塗工）、硬化する方法が挙げられる。塗布方は、特に限定されず、上記の各印刷法が挙げられる。なかでも、マイクログラビアコート法、ディップコート法、スクリーンコート印刷、ダイコート法又はスピンコート法等のウエットコーティング法が好ましい。
【００６３】
上記無機酸化物としては、特に限定されるものではないが、例えば、酸化ケイ素、窒化ケイ素（ＳｉＮＹ）、酸化ハフニウム、酸化チタン、酸化タンタル、酸化アルミニウム、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸化ニッケル等の酸化物、また、ＳｒＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＭｇＴｉＯ３、ＳｒＮｂ２Ｏ６のようなペロブスカイト化合物、あるいはこれらの複合酸化物又は混合物等が挙げられる。ここで、酸化ケイ素としては、酸化シリコン（ＳｉＯＸ）の他に、ＢＰＳＧ（Ｂｏｒｏｎ  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｇｌａｓｓ）、ＰＳＧ（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｇｌａｓｓ）、ＢＳＧ（Ｂｏｒｏｎ  Ｓｉｌｉｃｏｎ  Ｇｌａｓｓ）、ＡｓＳＧ（Ａｓがドープされたシリカガラス）、酸化窒化シリコン（ＳｉＯＮ）、ＳＯＧ（スピンオングラス）、低誘電率ＳｉＯ２系材料（例えば、ポリアリールエーテル、シクロパーフルオロカーボンポリマー及びベンゾシクロブテン、環状フッ素樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化アリールエーテル、フッ化ポリイミド、アモルファスカーボン、有機ＳＯＧ）を含む。
【００６４】
ゲート絶縁層を無機酸化物で形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング又はＣＶＤ法等の真空成膜法を用いることができ、また成膜中に任意のガスを用いたプラズマやイオン銃、ラジカル銃等でアシストを行ってもよい。
また、それぞれの金属酸化物に対応する前駆体、具体的には塩化物、臭化物等の金属ハロゲン化物や金属アルコキシド、金属水酸化物等を、アルコールや水中で塩酸、硫酸、硝酸等の酸や水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基と反応させて加水分解することにより、形成してもよい。このような溶液系のプロセスを用いる場合、上記ウエットコーティング法を用いることができる。
【００６５】
ゲート絶縁層は、上記の方法以外にも、リフトオフ法、ゾル−ゲル法、電着法及びシャドウマスク法のいずれかと、必要に応じてパターニング法とを組み合わせた方法により、設けることもできる。
【００６６】
本発明のＯＴＦＴがボトムゲート形態である場合、ゲート絶縁層は、その表面に活性水素を有する基を有する。
このようなゲート絶縁層は、活性水素を有する材料で形成することができる。この材料としては、上記のなかでも、例えば、ＰＶＰ、ポリシルセスキオキサン、高密度ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ＥＶＡ、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、メタクリル樹脂、ポリアセタール、ジアリルフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、アイオノマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリスルホン、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、酢酸セルロース、シリコン樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
【００６７】
また、上記材料で形成されたゲート絶縁層の表面を処理することで、表面に活性水素を有する基を導入することもできる。このような処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、ＵＶ／オゾン処理が挙げられる。各処理における方法及び条件は、特に限定されず、上記存在量となるように、適宜に決定される。ゲート絶縁層を表面処理する場合、表面処理により表面粗さを必要以上に粗くしないことが好ましい。好ましくは、ゲート絶縁層表面の算術平均粗さＲａ又は二乗平均粗さＲＭＳは０．５ｎｍ以下である。
【００６８】
［有機半導体層］
有機半導体層は、半導体性を示し、キャリアを蓄積可能な層である。
有機半導体層は、下記一般式（ＣＳ）〜（ＴＳ）のいずれかの式で表される有機半導体Ｉを含有し、好ましくは下記一般式（Ｃ）〜（Ｔ）のいずれかの式で表される有機半導体ＩＩをさらに含有する。
有機半導体Ｉは、上記の通り、隣接層上に形成される。
【００６９】
本発明において、有機半導体層は、有機半導体Ｉ以外の有機半導体を含有していてもよい。有機半導体Ｉ以外の有機半導体としては、特に限定されないが、後述する有機半導体ＩＩが好ましい。有機半導体Ｉと有機半導体Ｉ以外の有機半導体との層分離につき、有機半導体ＩＩを例に挙げて以下に説明するが、本発明において、有機半導体Ｉに対して、有機半導体Ｉ以外の有機半導体も有機半導体ＩＩと同様の挙動を示す。
有機半導体層が有機半導体ＩＩを含有する場合、有機半導体Ｉと有機半導体ＩＩとは、互いに層分離して、それぞれが別異の層を形成してもよく、互いに混在して同一の層を形成してもよく、またこれらが併存していてもよい。本発明において、有機半導体Ｉは、隣接層が有する活性水素を有する基と結合するため、有機半導体ＩＩと分離しやすい。したがって、本発明において、有機半導体層は、隣接層上に有機半導体Ｉからなる有機半導体層Ｉと、有機半導体層Ｉ上に有機半導体ＩＩからなる有機半導体層ＩＩとを有する構造が、好ましく形成される。この構造において、有機半導層Ｉと有機半導体層ＩＩとの境界は、明確ではない場合もある。
【００７０】
有機半導体層の膜厚（全体）は、特に限定されないが、１ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上がさらに好ましい。また、１０μｍ以下が好ましく、１μｍ以下がさらに好ましく、５００ｎｍ以下が特に好ましい。
有機半導体層Ｉ及び有機半導体層ＩＩの厚さは、有機半導体層全体の膜厚が上記範囲内であれば、それぞれ、特に限定されない。有機半導体層Ｉは、通常、薄膜（例えば、１００ｎｍ以下）に形成されることが好ましい。有機半導体層ＩＩは、有機半導体Ｉの膜厚との合計が上記有機半導体層全体の膜厚になるように、決定される。例えば、１００〜１０００ｎｍが好ましい。
【００７１】
＜有機半導体Ｉ＞
有機半導体Ｉは、下記一般式（ＣＳ）〜（ＴＳ）のいずれかの式で表される縮合多環芳香族化合物（単に、化合物ということがある）である。なかでも、耐熱性（加熱によりクラックが発生する温度が高くなる）の観点から、一般式（ＣＳ）〜（ＬＳ）及び（ＱＳ）のいずれかの式で表される縮合多環芳香族化合物が好ましく、溶剤溶解性の観点から、一般式（ＣＳ）、（ＦＳ）、（ＪＳ）又は（ＬＳ）で表される縮合多環芳香族化合物がさらに好ましい。
【００７２】
【化４】
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【００７３】
一般式（ＣＳ）中、ＡＣ１及びＡＣ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。好ましくはＡＣ１及びＡＣ２ともに酸素原子、硫黄原子を表し、より好ましくは硫黄原子を表す。ＲＣ１〜ＲＣ６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＣ１〜ＲＣ６のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。また、ＲＣ１〜ＲＣ６のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましい。
一般式（ＤＳ）中、ＸＤ１及びＸＤ２は各々独立にＮＲＤ９、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＡＤ１はＣＲＤ７又は窒素原子を表し、ＡＤ２はＣＲＤ８又は窒素原子を表し、ＲＤ９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアシル基を表す。ＲＤ１〜ＲＤ８は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＤ１〜ＲＤ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。また、ＲＤ１〜ＲＤ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましい。
【００７４】
一般式（ＥＳ）中、ＸＥ１及びＸＥ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はＮＲＥ７を表す。ＡＥ１及びＡＥ２は各々独立にＣＲＥ８又は窒素原子を表す。ＲＥ１〜ＲＥ８は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＥ１〜ＲＥ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。また、ＲＥ１〜ＲＥ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましい。
一般式（ＦＳ）中、ＸＦ１及びＸＦ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。好ましくはＸＦ１及びＸＦ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子を表し、より好ましくは硫黄原子を表す。ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂは各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂのうち少なくとも一つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。また、ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂのうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましい。ｐ及びｑは０〜２の整数を表す。
【００７５】
一般式（ＧＳ）中、ＸＧ１及びＸＧ２は各々独立にＮＲＧ９、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＡＧ１はＣＲＧ７又は窒素原子を表し、ＡＧ２はＣＲＧ８又は窒素原子を表す。ＲＧ９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、ＲＧ１〜ＲＧ８は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＧ１〜ＲＧ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。また、ＲＧ１〜ＲＧ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましい。
一般式（ＨＳ）中、ＸＨ１〜ＸＨ４は各々独立にＮＲＨ７、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＸＨ１〜ＸＨ４は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＨ７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。ＲＨ１〜ＲＨ６は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＨ１〜ＲＨ６のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。また、ＲＨ１〜ＲＨ６のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましい。
【００７６】
一般式（ＪＳ）中、ＸＪ１及びＸＪ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＪ９を表す。ＸＪ３及びＸＪ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＸＪ１、ＸＪ２、ＸＪ３及びＸＪ４は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＪ１〜ＲＪ９は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＪ１〜ＲＪ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。また、ＲＪ１〜ＲＪ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましい。
一般式（ＫＳ）中、ＸＫ１及びＸＫ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＫ９を表す。ＸＫ３及びＸＫ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＸＫ１、ＸＫ２、ＸＫ３及びＸＫ４は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＫ１〜ＲＫ９は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＫ１〜ＲＫ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。また、ＲＫ１〜ＲＫ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましい。
【００７７】
一般式（ＬＳ）中、ＸＬ１及びＸＬ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はＮＲＬ１１を表す。ＸＬ１及びＸＬ２は各々独立に好ましくは酸素原子又は硫黄原子を表す。ＲＬ１〜ＲＬ１１は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＬ１〜ＲＬ１１のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。また、ＲＬ１〜ＲＬ１１のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましい。
一般式（ＮＳ）中、ＸＮ１及びＸＮ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＮ１３を表す。ＸＮ１及びＸＮ２は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＮ１〜ＲＮ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＮ１〜ＲＮ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。またＲＮ１〜ＲＮ１３のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましい。
【００７８】
一般式（ＰＳ）中、ＸＰ１及びＸＰ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＰ１３を表す。ＸＰ１及びＸＰ２は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＰ１〜ＲＰ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＰ１〜ＲＰ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。また、ＲＰ１〜ＲＰ１３のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましい。
一般式（ＱＳ）中、ＸＱ１及びＸＱ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＱ１３を表す。ＸＱ１及びＸＱ２は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＱ１〜ＲＱ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＱ１〜ＲＱ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。また、ＲＱ１〜ＲＱ１３のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましい。
【００７９】
一般式（ＲＳ）中、ＸＲ１、ＸＲ２及びＸＲ３は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＲ９を表す。ＸＲ１、ＸＲ２及びＸＲ３は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＲ１〜ＲＲ９は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＲ１〜ＲＲ９のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。また、ＲＲ１〜ＲＲ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましい。
一般式（ＳＳ）中、ＸＳ１、ＸＳ２、ＸＳ３及びＸＳ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＳ７を表す。ＸＳ１、ＸＳ２、ＸＳ３及びＸＳ４は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＳ１〜ＲＳ７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＳ１〜ＲＳ７のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。また、ＲＳ１〜ＲＳ７のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましい。
【００８０】
一般式（ＴＳ）中、ＸＴ１、ＸＴ２、ＸＴ３及びＸＴ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＴ７を表す。ＸＴ１、ＸＴ２、ＸＴ３及びＸＴ４は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＴ１〜ＲＴ７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＴ１〜ＲＴ７のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基である。また、ＲＴ１〜ＲＴ７のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましい。
【００８１】
以下に、上記各一般式において、ＲＣ１〜ＲＣ６、ＲＤ１〜ＲＤ８、ＲＥ１〜ＲＥ８、ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂ、ＲＧ１〜ＲＧ８、ＲＨ１〜ＲＨ６、ＲＪ１〜ＲＪ９、ＲＫ１〜ＲＫ９、ＲＬ１〜ＲＬ１１、ＲＮ１〜ＲＮ１３、ＲＰ１〜ＲＰ１３、ＲＱ１〜ＲＱ１３、ＲＲ１〜ＲＲ９、ＲＳ１〜ＲＳ７、並びに、ＲＴ１〜ＲＴ７（以下、置換基ＲＣ〜ＲＴという）について、説明する。
【００８２】
置換基ＲＣ〜ＲＴが、一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基以外にとりうる置換基として、ハロゲン原子、アルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル等の炭素数１〜４０のアルキル基、ただし、２，６−ジメチルオクチル、２−デシルテトラデシル、２−ヘキシルドデシル、２−エチルオクチル、２−デシルテトラデシル、２−ブチルデシル、１−オクチルノニル、２−エチルオクチル、２−オクチルテトラデシル、２−エチルヘキシル、シクロアルキル、ビシクロアルキル、トリシクロアルキル等を含む）、アルケニル基（１−ペンテニル、シクロアルケニル、ビシクロアルケニル等を含む）、アルキニル基（１−ペンチニル、トリメチルシリルエチニル、トリエチルシリルエチニル、トリ−ｉ−プロピルシリルエチニル、２−ｐ−プロピルフェニルエチニル等を含む）、アリール基（フェニル、ナフチル、ｐ−ペンチルフェニル、３，４−ジペンチルフェニル、ｐ−ヘプトキシフェニル、３，４−ジヘプトキシフェニルの炭素数６〜２０のアリール基等を含む）、複素環基（ヘテロ環基ともいう。２−ヘキシルフラニル等を含む）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アシル基（ヘキサノイル、ベンゾイル等を含む。）、アルコキシ基（ブトキシ等を含む）、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基（ウレイド基含む）、アルコキシ又はアリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキル又はアリールチオ基（メチルチオ、オクチルチオ等を含む）、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホノ基、シリル基（ジ（トリメチルシロキシ）メチルブトキシ基等）、ヒドラジノ基、ウレイド基、ボロン酸基（−Ｂ（ＯＨ）２）、ホスファト基（−ＯＰＯ（ＯＨ）２）、スルファト基（−ＯＳＯ３Ｈ）、その他の公知の置換基が挙げられる。
【００８３】
これら置換基は、さらに上記置換基を有していてもよい。
【００８４】
これらの中でも、置換基ＲＣ〜ＲＴがとりうる置換基として、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基、アルコキシ基、アルキルチオ基、一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基又は後述する一般式（Ｚ）で表される置換基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１１のアルコキシ基、炭素数５〜１２の複素環基、炭素数１〜１２のアルキルチオ基、一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基、後述する一般式（Ｚ）で表される置換基がより好ましく、一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基又は後述する一般式（Ｚ）で表される置換基が特に好ましい。
【００８５】
上記ＲＤ９、ＲＧ９及びＲＨ７の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基は、それぞれ、置換基ＲＣ〜ＲＴがとりうる置換基で説明した、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基と同義である。
また、ヘテロアリール基（芳香族複素環基ともいう）としては、特に限定されない。例えば、ピリジル、ピリミジニル、フリル、ピロリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラゾリル、ピラジニル、トリアゾリル（例えば、１，２，４−トリアゾール−１−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル等）、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、チアゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、フラザニル、チエニル、キノリル、ベンゾフリル、ジベンゾフリル、ベンゾチエニル、ジベンゾチエニル、インドリル、カルバゾリル、カルボリニル、ジアザカルバゾリル（カルボリニル基のカルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わった基）、キノキサリニル、ピリダジニル、トリアジニル、キナゾリニル、フタラジニルが挙げられる。
【００８６】
置換基ＲＣ〜ＲＴは、隣接する置換基が結合して、芳香環を形成しないことが、上記各式で表される各縮合多環芳香族構造が変化しない点で、好ましい。
【００８７】
下記一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基は、上記の通りである。
一般式（Ｓｉ）：  −ＬＳ−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｘ
式中、ＬＳは単結合又は２価の連結基を表す。Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｘはアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。
【００８８】
一般式（ＣＳ）〜（ＴＳ）で表される各化合物において、置換基ＲＣ〜ＲＴのうち、一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基は、１〜４個であることが、結晶成長促進性の観点から好ましく、１又は２個であることがより好ましく、１個であることが特に好ましい。
【００８９】
一般式（Ｚ）で表される置換基は、有機半導体ＩＩにおける、一般式（Ｚ）で表される置換基と同義であり、好ましいものも同じである。
【００９０】
一般式（ＣＳ）〜（ＴＳ）で表される各化合物において、置換基ＲＣ〜ＲＴのうち、一般式（Ｚ）で表される置換基は、１〜３個であることが、キャリア移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましく、１又は２個であることがより好ましく、１個であることが特に好ましい。
【００９１】
一般式（ＣＳ）〜（ＴＳ）で表される各化合物は、置換基ＲＣ〜ＲＴそれぞれにおいて、一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基と、一般式（Ｚ）で表される置換基とを、それぞれ、１個ずつ有することが特に好ましい。
【００９２】
置換基ＲＣ〜ＲＴのうち、一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基及び一般式（Ｚ）で表される置換基の位置に特に制限はない。
一般式（ＣＳ）で表される化合物においては、ＲＣ１、ＲＣ２、ＲＣ３及びＲＣ６のいずれか少なくとも１つが一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であることが好ましく、他の少なくとも１つが一般式（Ｚ）で表される置換基であることがより好ましい。ＲＣ１とＲＣ２の組のいずれか一方、又は、ＲＣ３とＲＣ６の組のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であり、各組の他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であることがさらに好ましい。
一般式（ＤＳ）で表される化合物においては、ＲＤ５とＲＤ６のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であることが好ましく、他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であることがより好ましい。また、ＲＤ５及びＲＤ６がともに一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基及び一般式（Ｚ）で表される置換基以外の置換基である場合、ＲＤ７及びＲＤ８のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であり、他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのも好ましい。
一般式（ＥＳ）で表される化合物においては、ＲＥ５とＲＥ６のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であることが好ましく、他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であることがより好ましい。また、ＲＥ５及びＲＥ６がともに一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基及び一般式（Ｚ）で表される置換基以外の置換基である場合、２つのＲＥ７のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であり、他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのも好ましい。
【００９３】
一般式（ＦＳ）で表される化合物においては、ＲＦ２、ＲＦ３、ＲＦ８及びＲＦ９のうち少なくとも一つが一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であることが好ましく、他の少なくとも１つが一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。ＲＦ２とＲＦ９の組のいずれか一方、又は、ＲＦ３とＲＦ８の組のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であり、各組の他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であることがさらに好ましい。
一般式（ＧＳ）で表される化合物においては、ＲＧ５とＲＧ６のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であることが好ましく、他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であることがより好ましい。
一般式（ＨＳ）で表される化合物においては、ＲＨ３〜ＲＨ６のうち少なくとも一つが一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であることが好ましく、他の少なくとも１つが一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。ＲＨ３とＲＨ４の組のいずれか一方、又は、ＲＨ５とＲＨ６の組のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であり、各組の他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であることがさらに好ましい。
【００９４】
一般式（ＪＳ）で表される化合物においては、ＲＪ４とＲＪ８のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であるのが好ましく、他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。
一般式（ＫＳ）で表される化合物においては、ＲＫ３とＲＫ７のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であるのが好ましく、他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。
一般式（ＬＳ）で表される化合物においては、ＲＬ２、ＲＬ３、ＲＬ６及びＲＬ７のうち少なくとも一つが一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であることが好ましく、他の少なくとも１つが一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。ＲＬ２とＲＬ６の組のいずれか一方、又は、ＲＬ３とＲＬ７の組のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であり、各組の他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であることがさらに好ましい。
【００９５】
一般式（ＮＳ）で表される化合物においては、ＲＮ３、ＲＮ９、ＲＮ４及びＲＮ１０のうち少なくとも一つが一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であるのが好ましく、他の少なくとも１つが一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。ＲＮ３とＲＮ９の組のいずれか一方、又は、ＲＮ４とＲＮ１０の組のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であり、他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがさらに好ましい。
一般式（ＰＳ）で表される化合物においては、ＲＰ２、ＲＰ３、ＲＰ８及びＲＰ９の少なくとも一つが一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であるのが好ましく、他の少なくとも１つ一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。ＲＰ２とＲＰ８の組のいずれか一方、又は、ＲＰ３とＲＰ９の組のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であり、他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがさらに好ましい。
【００９６】
一般式（ＱＳ）で表される化合物においては、ＲＱ３とＲＱ９のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であるのが好ましく、他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。
一般式（ＲＳ）で表される化合物においては、ＲＲ２とＲＲ７のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であるのが好ましく、他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。
【００９７】
一般式（ＳＳ）で表される化合物においては、ＲＳ２とＲＳ５のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であるのが好ましく、他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。
一般式（ＴＳ）で表される化合物においては、ＲＴ２とＲＴ５のいずれか一方が一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基であるのが好ましく、他方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。
【００９８】
以下に、一般式（ＣＳ）〜式（ＴＳ）で表される各化合物の具体例として、下記有機半導体ＩＩの例示化合物において、置換基の全部又は一部、好ましくは化学式右側の置換基の末端の水素原子をシリル基含有基で置換した化合物、さらに実施例で用いた化合物が挙げられる。
具体的には、有機半導体ＩＩの例示化合物において置換基の全部をシリル基含有基で置換した化合物としては、化合物Ｎ４の置換基ＲＮ９（Ｃ１０Ｈ２１）をシリル基含有基ＳＧで置換した実施例化合物Ｎｓが挙げられる。また、有機半導体ＩＩの例示化合物において置換基の一部をシリル基含有基で置換した化合物としては、化合物Ｃ１７のＲＣ６の置換基中のアルキル基部分（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）をシリル基含有基ＳＧで置換した実施例化合物Ｃｓが挙げられる。さらに、有機半導体ＩＩの例示化合物において置換基（ｎ−Ｃ５Ｈ１１）の末端の水素原子をシリル基含有基で置換した化合物としては、化合物Ｌ９のＲＬ６の置換基の末端の水素原子をシリル基含有基ＳＧで置換した実施例化合物Ｌｓが挙げられる。
【００９９】
本発明に用いることができる化合物は、これらの具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【０１００】
各一般式で表される縮合多環芳香族化合物の分子量は、有機半導体ＩＩにおける各一般式で表される、同じ縮合多環芳香族化合物を持つ縮合多環芳香族化合物と同じ範囲であり、好ましい範囲も同じである。
【０１０１】
＜有機半導体ＩＩ＞
有機半導体ＩＩは、下記一般式（Ｃ）〜（Ｔ）のいずれかの式で表される縮合多環芳香族化合物である。
各一般式で表される有機半導体ＩＩは、一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基を有しないこと及び連結基以外は、同じ縮合多環芳香族構造を有する、上記一般式（ＣＳ）〜（ＴＳ）の各一般式で表される有機半導体Ｉと同じである。
ここで、縮合多環芳香族構造とは、各一般式（ＣＳ）〜（ＴＳ）、及び、一般式（Ｃ）〜（Ｔ）で表される縮合多環芳香族化合物の化学構造のうち、置換基ＲＣ〜ＲＴを除いた基本骨格をいう。
したがって、一般式名（添字を除く）が同じ有機半導体ＩとＩＩとは同じ縮合多環芳香族構造を有する。例えば、一般式（ＣＳ）で表される有機半導体Ｉと、一般式（Ｃ）で表される有機半導体ＩＩとは、２つのベンゼン環と２つの含窒素複素環とが縮環した同じ縮合多環芳香族構造を有する。
【０１０２】
本発明において、併用される有機半導体Ｉと有機半導体ＩＩとは、特に限定されず、例えば、後述する一般式のいずれかで表されるもの同士を任意に組み合わせることができる。併用される有機半導体Ｉ及びＩＩは、キャリア移動度、ｏｎ／ｏｆｆの点で、ともに、同じ縮合多環芳香族構造を有する有機半導体同士であることが好ましい。
【０１０３】
【化５】
0006318452.tif 000006
【０１０４】
一般式（Ｃ）中、ＡＣ１及びＡＣ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。好ましくはＡＣ１、ＡＣ２はともに酸素原子、硫黄原子を表し、より好ましくは硫黄原子を表す。ＲＣ１〜ＲＣ６は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ＲＣ１〜ＲＣ６のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｄ）中、ＸＤ１及びＸＤ２は各々独立にＮＲＤ９、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＡＤ１はＣＲＤ７又は窒素原子を表し、ＡＤ２はＣＲＤ８又は窒素原子を表し、ＲＤ９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアシル基を表す。ＲＤ１〜ＲＤ８は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＤ１〜ＲＤ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｅ）中、ＸＥ１及びＸＥ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はＮＲＥ７を表す。ＡＥ１及びＡＥ２は各々独立にＣＲＥ８又は窒素原子を表す。ＲＥ１〜ＲＥ８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ＲＥ１〜ＲＥ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
【０１０５】
一般式（Ｆ）中、ＸＦ１及びＸＦ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。好ましくはＸＦ１及びＸＦ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子を表し、より好ましくは、硫黄原子を表す。ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂは各々独立に水素原子又は置換基を表す。ＲＦ１〜ＲＦ１０、ＲＦａ及びＲＦｂのうち少なくとも一つは一般式（Ｚ）で表される置換基である。ｐ及びｑは０〜２の整数を表す。
一般式（Ｇ）中、ＸＧ１及びＸＧ２は各々独立にＮＲＧ９、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＡＧ１はＣＲＧ７又は窒素原子を表す。ＡＧ２はＣＲＧ８又は窒素原子を表す。ＲＧ９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。ＲＧ１〜ＲＧ８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ＲＧ１〜ＲＧ８のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
【０１０６】
一般式（Ｈ）中、ＸＨ１〜ＸＨ４は各々独立にＮＲＨ７、酸素原子又は硫黄原子を表す。ＸＨ１〜ＸＨ４は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＨ７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。ＲＨ１〜ＲＨ６は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ＲＨ１〜ＲＨ６のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
【０１０７】
一般式（Ｊ）中、ＸＪ１及びＸＪ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＪ９を表す。ＸＪ３及びＸＪ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＸＪ１、ＸＪ２、ＸＪ３及びＸＪ４は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＪ１〜ＲＪ９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ＲＪ１〜ＲＪ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｋ）中、ＸＫ１及びＸＫ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＫ９を表す。ＸＫ３及びＸＫ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表す。ＸＫ１、ＸＫ２、ＸＫ３及びＸＫ４は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＫ１〜ＲＫ９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ＲＫ１〜ＲＫ９のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｌ）中、ＸＬ１及びＸＬ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子又はＮＲＬ１１を表す。ＸＬ１及びＸＬ２は各々独立に好ましくは酸素原子又は硫黄原子を表す。ＲＬ１〜ＲＬ１１は各々独立に水素原子又は置換基を表し、ＲＬ１〜ＲＬ１１のうち少なくとも１つが下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
【０１０８】
一般式（Ｎ）中、ＸＮ１及びＸＮ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＮ１３を表す。ＸＮ１及びＸＮ２は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＮ１〜ＲＮ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ＲＮ１〜ＲＮ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｐ）中、ＸＰ１及びＸＰ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＰ１３を表す。ＸＰ１及びＸＰ２は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＰ１〜ＲＰ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ＲＰ１〜ＲＰ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
【０１０９】
一般式（Ｑ）中、ＸＱ１及びＸＱ２は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＱ１３を表す。ＸＱ１及びＸＱ２は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＱ１〜ＲＱ１３は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ＲＱ１〜ＲＱ１３のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｒ）中、ＸＲ１、ＸＲ２及びＸＲ３は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＲ９を表す。ＸＲ１、ＸＲ２及びＸＲ３は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＲ１〜ＲＲ９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ＲＲ１〜ＲＲ９のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
【０１１０】
一般式（Ｓ）中、ＸＳ１、ＸＳ２、ＸＳ３及びＸＳ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＳ７を表す。ＸＳ１、ＸＳ２、ＸＳ３及びＸＳ４は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＳ１〜ＲＳ７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ＲＳ１〜ＲＳ７のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
一般式（Ｔ）中、ＸＴ１、ＸＴ２、ＸＴ３、及びＸＴ４は各々独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はＮＲＴ７を表す。ＸＴ１、ＸＴ２、ＸＴ３及びＸＴ４は各々独立に好ましくは硫黄原子を表す。ＲＴ１〜ＲＴ７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ＲＴ１〜ＲＴ７のうち少なくとも１つは下記一般式（Ｚ）で表される置換基である。
【０１１１】
上記各一般式において、置換基ＲＣ〜ＲＴは、一般式（Ｓｉ）で表されるシリル基含有基を含まず、一般式（Ｚ）で表される置換基を含む点以外は、有機半導体Ｉにおける置換基ＲＣ〜ＲＴと同義であり、好ましいものも同じである。
【０１１２】
一般式（Ｚ）：−Ｌ−ＲＷ  で表される基について説明する。
【０１１３】
一般式（Ｚ）中、Ｌは下記一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）のいずれかで表される２価の連結基又は２以上の下記一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）のいずれかで表される２価の連結基が結合してなる２価の連結基を表す。ＲＷはアルキル基（置換又は無置換のアルキル基）、シアノ基、ビニル基、エチニル基、オキシエチレン単位の繰り返し数ｖが２以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が２以上のオリゴシロキサン基、あるいは、トリアルキルシリル基（置換又は無置換のトリアルキルシリル基）を表す。
【０１１４】
【化６】
0006318452.tif 000007
【０１１５】
一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）中、波線部分は上記一般式（Ｃ）〜（Ｔ）で表される各縮合多環芳香族構造を形成するいずれかの環との結合を表す。なお、本明細書中、Ｌが一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）のいずれかで表される２価の連結基が２つ以上結合した２価の連結基を表す場合、波線部分は上記一般式（Ｃ）〜（Ｔ）で表される各縮合多環芳香族構造を形成するいずれかの環との結合又は一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）で表される２価の連結基のいずれかとの結合を表す。
＊はＲＷとの結合部又は一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）の波線部分との結合部を表す。
一般式（Ｌ−１３）におけるｍは４を表し、一般式（Ｌ−１４）及び（Ｌ−１５）におけるｍは３を表し、一般式（Ｌ−１６）〜（Ｌ−２０）におけるｍは２を表し、（Ｌ−２２）におけるｍは６を表す。
一般式（Ｌ−１）、（Ｌ−２）、（Ｌ−６）及び（Ｌ−１３）〜（Ｌ−２４）におけるＲＬＺは各々独立に水素原子又は置換基を表し、一般式（Ｌ−１）及び（Ｌ−２）中のＲＬＺはそれぞれＬに隣接するＲＷと結合して縮合環を形成してもよい。
ＲＮは水素原子又は置換基を表し、Ｒｓｉは各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表す。
【０１１６】
この中でも、一般式（Ｌ−１７）〜（Ｌ−２１）、（Ｌ−２３）及び（Ｌ−２４）で表される２価の連結基は、下記一般式（Ｌ−１７Ａ）〜（Ｌ−２１Ａ）、（Ｌ−２３Ａ）及び（Ｌ−２４Ａ）で表される２価の連結基であることがより好ましい。
【０１１７】
【化７】
0006318452.tif 000008
【０１１８】
ここで、置換又は無置換のアルキル基、オキシエチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数ｖが２以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が２以上のオリゴシロキサン基、あるいは、置換又は無置換のトリアルキルシリル基が置換基の末端に存在する場合は、一般式（Ｚ）における−ＲＷ単独と解釈することもでき、一般式（Ｚ）における−Ｌ−ＲＷと解釈することもできる。
本発明では、主鎖が炭素数Ｎ個の置換又は無置換のアルキル基を置換基の末端に有する場合は、置換基の末端から可能な限りの連結基を含めたうえで、一般式（Ｚ）における−Ｌ−ＲＷと解釈することとし、一般式（Ｚ）における−ＲＷ単独とは解釈しない。具体的には「一般式（Ｚ）におけるＬに相当する一般式（Ｌ−１）で表される連結基１個」と「一般式（Ｚ）におけるＲＷに相当する主鎖が炭素数（Ｎ−１）個の置換又は無置換のアルキル基」とが結合した置換基として解釈する。例えば、炭素数８のアルキル基であるｎ−オクチル基が置換基の末端に存在する場合、２個のＲＬＺが水素原子である一般式（Ｌ−１）で表される連結基１個と、炭素数７のｎ−ヘプチル基とが結合した置換基として解釈する。また、一般式（Ｚ）で表される置換基が炭素数８のアルコキシ基である場合、−Ｏ−である一般式（Ｌ−４）で表される連結基１個と、２個のＲＬＺが水素原子である一般式（Ｌ−１）で表される連結基１個と、炭素数７のｎ−ヘプチル基とが結合した置換基として解釈する。
一方、本発明では、オキシエチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数ｖが２以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が２以上のオリゴシロキサン基、あるいは、置換又は無置換のトリアルキルシリル基を置換基の末端に有する場合は、置換基の末端から可能な限りの連結基を含めたうえで、一般式（Ｚ）におけるＲＷ単独と解釈する。例えば、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）−（ＯＣＨ２ＣＨ２）−（ＯＣＨ２ＣＨ２）−ＯＣＨ３基が置換基の末端に存在する場合、オキシエチレン単位の繰り返し数ｖが３のオリゴオキシエチレン基単独の置換基として解釈する。
【０１１９】
Ｌが一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）のいずれかで表される２価の連結基が結合した連結基を形成する場合、一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−２５）のいずれかで表される２価の連結基の結合数は２〜４であることが好ましく、２又は３であることがより好ましい。
【０１２０】
一般式（Ｌ−１）、（Ｌ−２）、（Ｌ−６）及び（Ｌ−１３）〜（Ｌ−２４）中の置換基ＲＬＺとしては、一般式（ＣＳ）〜（ＴＳ）の置換基ＲＣ〜ＲＴがとりうる置換基として例示したものを挙げることができる。その中でも一般式（Ｌ−６）中の置換基ＲＬＺはアルキル基であることが好ましく、一般式（Ｌ−６）中のＲＬＺがアルキル基である場合は、このアルキル基の炭素数は１〜９であることが好ましく、４〜９であることが化学的安定性、キャリア輸送性の観点からより好ましく、５〜９であることがさらに好ましい。一般式（Ｌ−６）中のＲＬＺがアルキル基である場合は、このアルキル基は直鎖アルキル基であることが、キャリア移動度を高めることができる観点から好ましい。
ＲＮとしては、上記置換基ＲＣ〜ＲＴがとりうる置換基として例示したものを挙げることができる。その中でもＲＮとしては水素原子又はメチルが好ましい。
Ｒｓｉは、アルキル基であることが好ましい。Ｒｓｉがとり得るアルキル基としては特に制限はないが、Ｒｓｉがとり得るアルキル基の好ましい範囲はＲＷがシリル基である場合にこのシリル基がとり得るアルキル基の好ましい範囲と同様である。Ｒｓｉがとり得るアルケニル基としては特に制限はないが、置換又は無置換のアルケニル基が好ましく、分枝アルケニル基であることがより好ましく、このアルケニル基の炭素数は２〜３であることが好ましい。Ｒｓｉがとり得るアルキニル基としては特に制限はないが、置換又は無置換のアルキニル基が好ましく、分枝アルキニル基であることがより好ましく、このアルキニル基の炭素数は２〜３であることが好ましい。
【０１２１】
Ｌは、一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−５）、（Ｌ−１３）、（Ｌ−１７）若しくは（Ｌ−１８）のいずれかで表される２価の連結基、又は一般式（Ｌ−１）〜（Ｌ−５）、（Ｌ−１３）、（Ｌ−１７）若しくは（Ｌ−１８）のいずれかで表される２価の連結基が２以上結合した２価の連結基であることが好ましく、一般式（Ｌ−１）、（Ｌ−３）、（Ｌ−１３）若しくは（Ｌ−１８）のいずれかで表される２価の連結基又は一般式（Ｌ−１）、（Ｌ−３）、（Ｌ−１３）若しくは（Ｌ−１８）で表される２価の連結基が２以上結合した２価の連結基であることがより好ましく、（Ｌ−１）、（Ｌ−３）、（Ｌ−１３）若しくは（Ｌ−１８）で表される２価の連結基、あるいは一般式（Ｌ−３）、（Ｌ−１３）又は（Ｌ−１８）のいずれか１つで表される２価の連結基と一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基が結合した２価の連結基であることが特に好ましい。一般式（Ｌ−３）、（Ｌ−１３）又は（Ｌ−１８）のいずれか１つで表される２価の連結基と一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基が結合した２価の連結基は、一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基がＲＷ側に結合することが好ましい。
化学的安定性、キャリア輸送性の観点から一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基を含む２価の連結基であることが好ましく、一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基であることがより好ましく、Ｌが一般式（Ｌ−１８）及び（Ｌ−１）で表される２価の連結基であり、（Ｌ−１）を介してＲＷと結合し、ＲＷが置換又は無置換のアルキル基であることがさらに好ましく、Ｌが一般式（Ｌ−１８Ａ）及び（Ｌ−１）で表される２価の連結基であり、（Ｌ−１）を介してＲＷと結合し、ＲＷが置換又は無置換のアルキル基であることが特に好ましい。
【０１２２】
一般式（Ｚ）において、ＲＷは、好ましくは、置換又は無置換のアルキル基である。一般式（Ｚ）において、ＲＷに隣接するＬが一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基である場合は、ＲＷは置換又は無置換のアルキル基、オキシエチレン基、オキシエチレン単位の繰り返し数が２以上のオリゴオキシエチレン基、シロキサン基、ケイ素原子数が２以上のオリゴシロキサン基であることが好ましく、置換又は無置換のアルキル基であることがより好ましい。
一般式（Ｚ）において、ＲＷに隣接するＬが一般式（Ｌ−２）及び（Ｌ−４）〜（Ｌ−２５）で表される２価の連結基である場合は、ＲＷは置換又は無置換のアルキル基であることがより好ましい。
一般式（Ｚ）において、ＲＷに隣接するＬが一般式（Ｌ−３）で表される２価の連結基である場合は、ＲＷは置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシリル基であることが好ましい。
【０１２３】
ＲＷが置換又は無置換のアルキル基の場合、炭素数は４〜１７であることが好ましく、６〜１４であることが化学的安定性、キャリア輸送性の観点からより好ましく、６〜１２であることがさらに好ましい。ＲＷが上記の範囲の長鎖アルキル基であること、特に長鎖の直鎖アルキル基であることが、分子の直線性が高まり、キャリア移動度を高めることができる観点から好ましい。
ＲＷがアルキル基を表す場合、直鎖アルキル基でも、分枝アルキル基でも、環状アルキル基でもよいが、直鎖アルキル基であることが、分子の直線性が高まり、キャリア移動度を高めることができる観点から好ましい。
これらの中でも、一般式（Ｚ）におけるＲＷとＬの組み合わせとしては、一般式（Ｃ）〜（Ｔ）のＬが一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基であり、かつ、ＲＷが直鎖の炭素数４〜１７のアルキル基であるか；あるいは、Ｌが一般式（Ｌ−３）、（Ｌ−１３）又は（Ｌ−１８）のいずれか１つで表される２価の連結基と一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基が結合した２価の連結基であり、かつ、ＲＷが直鎖のアルキル基であることが、キャリア移動度を高める観点から好ましい。
【０１２４】
Ｌが一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基であり、かつ、ＲＷが直鎖の炭素数４〜１７のアルキル基である場合、ＲＷが直鎖の炭素数６〜１４のアルキル基であることがキャリア移動度を高める観点からより好ましく、直鎖の炭素数６〜１２のアルキル基であることが特に好ましい。
【０１２５】
Ｌが一般式（Ｌ−３）、（Ｌ−１３）又は（Ｌ−１８）のいずれか１つで表される２価の連結基と一般式（Ｌ−１）で表される２価の連結基が結合した２価の連結基であり、かつ、ＲＷが直鎖のアルキル基である場合、ＲＷが直鎖の炭素数４〜１７のアルキル基であることがより好ましく、直鎖の炭素数６〜１４のアルキル基であることが化学的安定性、キャリア輸送性の観点からより好ましく、直鎖の炭素数６〜１２のアルキル基であることがキャリア移動度を高める観点から特に好ましい。
一方、有機溶媒への溶解度を高める観点からは、ＲＷが分枝アルキル基であることが好ましい。
【０１２６】
ＲＷは、無置換のアルキル基であることが好ましい。
ＲＷが、置換基を有するアルキル基である場合の置換基としては、ハロゲン原子等を挙げることができ、フッ素原子が好ましい。ＲＷがフッ素原子を有するアルキル基である場合はアルキル基の水素原子がすべてフッ素原子で置換されてパーフルオロアルキル基を形成してもよい。
【０１２７】
ＲＷがオリゴオキシエチレン基の場合、ＲＷが表す「オリゴオキシエチレン基」とは本明細書中、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｖＯＲＷＥで表される基のことをいう（オキシエチレン単位の繰り返し数ｖは２以上の整数を表し、末端のＲＷＥは水素原子又は置換基を表す）。オリゴオキシエチレン基の末端のＲＷＥが水素原子である場合はヒドロキシ基となる。オキシエチレン単位の繰り返し数ｖは２〜４であることが好ましく、２〜３であることがさらに好ましい。オリゴオキシエチレン基の末端のヒドロキシ基は封止されていること、すなわちＲＷＥが置換基を表すことが好ましい。この場合、ヒドロキシ基は、炭素数が１〜３のアルキル基で封止されること、すなわちＲＷＥが炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、ＲＷＥがメチルやエチルであることがより好ましく、メチルであることが特に好ましい。
【０１２８】
ＲＷが、シロキサン基又はオリゴシロキサン基の場合、シロキサン単位の繰り返し数は２〜４であることが好ましく、２〜３であることがさらに好ましい。また、Ｓｉ原子には、水素原子やアルキル基が結合することが好ましい。Ｓｉ原子にアルキル基が結合する場合、アルキル基の炭素数は１〜３であることが好ましく、例えば、メチルやエチルが結合することが好ましい。Ｓｉ原子には、同一のアルキル基が結合してもよく、異なるアルキル基又は水素原子が結合してもよい。また、オリゴシロキサン基を構成するシロキサン単位はすべて同一であっても異なっていてもよいが、すべて同一であることが好ましい。
【０１２９】
ＲＷに隣接するＬが一般式（Ｌ−３）で表される２価の連結基である場合、ＲＷが置換又は無置換のシリル基であることも好ましい。ＲＷが置換又は無置換のシリル基である場合はその中でも、ＲＷが置換シリル基であることが好ましい。シリル基の置換基としては特に制限はないが、置換又は無置換のアルキル基が好ましく、分枝アルキル基であることがより好ましい。ＲＷがトリアルキルシリル基の場合、Ｓｉ原子に結合するアルキル基の炭素数は１〜３であることが好ましく、例えば、メチルやエチルやイソプロピルが結合することが好ましい。Ｓｉ原子には、同一のアルキル基が結合してもよく、異なるアルキル基が結合してもよい。ＲＷが、アルキル基上にさらに置換基を有するトリアルキルシリル基である場合の置換基としては、特に制限はない。
【０１３０】
一般式（Ｚ）において、Ｌ及びＲＷに含まれる炭素数の合計は５〜１８であることが好ましい。Ｌ及びＲＷに含まれる炭素数の合計が上記範囲の下限値以上であると、キャリア移動度が高くなり、駆動電圧を低くなることがある。Ｌ及びＲＷに含まれる炭素数の合計が上記範囲の上限値以下であると、有機溶媒に対する溶解性が高くなることがある。
Ｌ及びＲＷに含まれる炭素数の合計は５〜１４であることが好ましく、６〜１４であることがより好ましく、６〜１２であることが特に好ましく、８〜１２であることがより特に好ましい。
【０１３１】
一般式（Ｃ）〜（Ｔ）で表される各縮合多環芳香族化合物において置換基ＲＣ〜ＲＴのうち、一般式（Ｚ）で表される置換基は１〜４個であることが、キャリア移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましく、１又は２個であることがより好ましく、２個であることが特に好ましい。
【０１３２】
置換基ＲＣ〜ＲＴのうち、一般式（Ｚ）で表される置換基の位置に特に制限はない。
一般式（Ｃ）で表される化合物においては、ＲＣ１、ＲＣ２、ＲＣ３及びＲＣ６のいずれかが一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましく、ＲＣ１とＲＣ２との両方又はＲＣ３とＲＣ６の両方が一般式（Ｚ）で表される置換基であることがより好ましい。
一般式（Ｄ）で表される化合物においては、ＲＤ５とＲＤ６のいずれか一方が一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましく、ＲＤ５とＲＤ６との両方が一般式（Ｚ）で表される置換基であることがより好ましい。また、ＲＤ５及びＲＤ６が一般式（Ｚ）で表される置換基以外の置換基である場合、ＲＤ７及びＲＤ８が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのも好ましい。
一般式（Ｅ）で表される化合物においては、ＲＥ５とＲＥ６のいずれか一方が一般式（Ｚ）で表される置換基であることが好ましく、ＲＥ５とＲＥ６との両方が一般式（Ｚ）で表される置換基であることがより好ましい。また、ＲＥ５及びＲＥ６が一般式（Ｚ）で表される置換基以外の置換基である場合、２つのＲＥ７が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのも好ましい。
【０１３３】
一般式（Ｆ）で表される化合物においては、ＲＦ２、ＲＦ３、ＲＦ８及びＲＦ９のうち少なくとも一つは一般式（Ｚ）で表される置換基であるのが好ましい。ＲＦ２とＲＦ９の両方又はＲＦ３とＲＦ８の両方が一般式（Ｚ）で表される置換基であることがより好ましい。
一般式（Ｇ）で表される化合物においては、ＲＧ５とＲＧ６のいずれか一方が一般式（Ｚ）で表される置換基であることが、キャリア移動度を高め、有機溶媒への溶解性を高める観点から好ましい。ＲＧ５とＲＧ６の両方が一般式（Ｚ）で表される置換基であることがより好ましい。
一般式（Ｈ）で表される化合物においては、ＲＨ３〜ＲＨ６のいずれかが一般式（Ｚ）で表される置換基であるのが好ましく、ＲＨ３とＲＨ４の両方、又は、ＲＨ５とＲＨ６の両方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。
【０１３４】
一般式（Ｊ）で表される化合物においては、ＲＪ４とＲＪ８のいずれか一方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのが好ましく、ＲＪ４とＲＪ８との両方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。
一般式（Ｋ）で表される化合物においては、ＲＫ３とＲＫ７のいずれか一方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのが好ましく、ＲＫ３とＲＫ７との両方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。
一般式（Ｌ）で表される化合物においては、ＲＬ２、ＲＬ３、ＲＬ６及びＲＬ７のうち少なくとも一つが一般式（Ｚ）で表される置換基であるのが好ましい。ＲＬ２とＲＬ６の両方又はＲＬ３とＲＬ７の両方が一般式（Ｚ）で表される置換基であることがより好ましい。
【０１３５】
一般式（Ｎ）で表される化合物においては、ＲＮ３、ＲＮ９、ＲＮ４及びＲＮ１０のうち少なくとも一つが一般式（Ｚ）で表される置換基であるのが好ましく、ＲＮ３とＲＮ９の両方又はＲＮ４とＲＮ１０の両方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。
一般式（Ｐ）で表される化合物においては、ＲＰ２、ＲＰ３、ＲＰ８及びＲＰ９の少なくとも一つが一般式（Ｚ）で表される置換基であるのが好ましく、ＲＰ２とＲＰ８の両方又はＲＰ３とＲＰ９の両方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。
【０１３６】
一般式（Ｑ）で表される化合物においては、ＲＱ３とＲＱ９のいずれか一方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのが好ましく、ＲＱ３とＲＱ９との両方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。
一般式（Ｒ）で表される化合物においては、ＲＲ２とＲＲ７のいずれか一方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのが好ましく、ＲＲ２とＲＲ７との両方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。
【０１３７】
一般式（Ｓ）で表される化合物においては、ＲＳ２とＲＳ５のいずれか一方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのが好ましく、ＲＳ２とＲＳ５との両方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。
一般式（Ｔ）で表される化合物においては、ＲＴ２とＲＴ５のいずれか一方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのが好ましく、ＲＴ２とＲＴ５との両方が一般式（Ｚ）で表される置換基であるのがより好ましい。
【０１３８】
置換基ＲＣ〜ＲＴのうち、一般式（Ｚ）で表される置換基以外の置換基は、０〜４個であることが好ましく、０〜２個であることがより好ましい。
【０１３９】
以下に、一般式（Ｃ）〜式（Ｔ）で表される各縮合多環芳香族化合物の具体例を以下に示すが、本発明で用いることができる化合物は、これらの具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【０１４０】
一般式（Ｃ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｃの具体例を示す。
【０１４１】
【化８】
0006318452.tif 000009
【０１４２】
一般式（Ｃ）で表される縮合多環芳香族化合物は、分子量が３０００以下であることが好ましく、２０００以下であることがより好ましく、１０００以下であることがさらに好ましく、８５０以下であることが特に好ましい。分子量が上記範囲内にあると、溶媒への溶解性を高めることができる。
一方で、薄膜の膜質安定性の観点からは、分子量は３００以上であることが好ましく、３５０以上であることがより好ましく、４００以上であることがさらに好ましい。
【０１４３】
一般式（Ｄ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｄの具体例を示す。
【０１４４】
【化９】
0006318452.tif 000010
【０１４５】
【化１０】
0006318452.tif 000011
【０１４６】
一般式（Ｄ）で表される縮合多環芳香族化合物の分子量は、上限が一般式（Ｃ）で表される化合物と同じであるのが、溶媒への溶解性を高めることができ、好ましい。一方で、薄膜の膜質安定性の観点からは、分子量は４００以上であることが好ましく、４５０以上であることがより好ましく、５００以上であることがさらに好ましい。
【０１４７】
一般式（Ｅ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｅ、一般式（Ｆ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｆ、一般式（Ｇ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｇ及び一般式（Ｈ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｈそれぞれの具体例を、順に示す。
【０１４８】
【化１１】
0006318452.tif 000012
【０１４９】
【化１２】
0006318452.tif 000013
【０１５０】
【化１３】
0006318452.tif 000014
【０１５１】
【化１４】
0006318452.tif 000015
【０１５２】
【化１５】
0006318452.tif 000016
【０１５３】
【化１６】
0006318452.tif 000017
【０１５４】
上記縮合多環芳香族化合物Ｅ、縮合多環芳香族化合物Ｆ、縮合多環芳香族化合物Ｇ及び縮合多環芳香族化合物Ｈの分子量は、それぞれ、上限が一般式（Ｃ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｃと同じであるのが、溶媒への溶解性を高めることができ、好ましい。一方で、薄膜の膜質安定性の観点から、分子量の下限は一般式（Ｄ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｄと同じである。
【０１５５】
一般式（Ｊ）及び一般式（Ｋ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｊ及び縮合多環芳香族化合物Ｋの具体例を示す。
【０１５６】
【化１７】
0006318452.tif 000018
【０１５７】
【化１８】
0006318452.tif 000019
【０１５８】
上記縮合多環芳香族化合物Ｊ及び縮合多環芳香族化合物Ｋの分子量は、それぞれ、上限が一般式（Ｃ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｃと同じであるのが、溶媒への溶解性を高めることができ、好ましい。一方で、薄膜の膜質安定性の観点から、分子量の下限は一般式（Ｄ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｄと同じである。
【０１５９】
一般式（Ｌ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｌ、一般式（Ｎ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｎ、一般式（Ｐ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｐ及び一般式（Ｑ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｑそれぞれの具体例を、順に示す。
【０１６０】
【化１９】
0006318452.tif 000020
【０１６１】
【化２０】
0006318452.tif 000021
【０１６２】
【化２１】
0006318452.tif 000022
【０１６３】
【化２２】
0006318452.tif 000023
【０１６４】
上記縮合多環芳香族化合物Ｌ、縮合多環芳香族化合物Ｎ、縮合多環芳香族化合物Ｐ及び縮合多環芳香族化合物Ｑの分子量は、それぞれ、上限が一般式（Ｃ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｃと同じであるのが、溶媒への溶解性を高めることができ、好ましい。一方で、薄膜の膜質安定性の観点から、分子量の下限は一般式（Ｄ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｄと同じである。
【０１６５】
一般式（Ｒ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｒ、一般式（Ｓ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｓ及び一般式（Ｔ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｔそれぞれの具体例を、順に示す。
【０１６６】
【化２３】
0006318452.tif 000024
【０１６７】
【化２４】
0006318452.tif 000025
【０１６８】
【化２５】
0006318452.tif 000026
【０１６９】
上記縮合多環芳香族化合物Ｒ、縮合多環芳香族化合物Ｓ及び縮合多環芳香族化合物Ｔの分子量は、それぞれ、上限が一般式（Ｃ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｃと同じであるのが、溶媒への溶解性を高めることができ、好ましい。一方で、薄膜の膜質安定性の観点から、分子量の下限は一般式（Ｄ）で表される縮合多環芳香族化合物Ｄと同じである。
【０１７０】
［ソース電極、ドレイン電極］
本発明のＯＴＦＴにおいて、ソース電極は、配線を通じて外部から電流が流入する電極である。また、ドレイン電極は、配線を通じて外部に電流を送り出す電極であり、通常、上記半有機導体層に接して設けられる。
ソース電極及びドレイン電極の材料としては、従来の有機薄膜トランジスタに用いられている導電性材料を用いることができ、例えば、上記ゲート電極で説明した導電性材料等が挙げられる。
【０１７１】
ソース電極及びドレイン電極は、それぞれ、上記ゲート電極の形成方法と同様の方法により形成することができる。
【０１７２】
上記フォトリソグラフィー法としては、リフトオフ法又はエッチング法を採用できる。
特に、ゲート絶縁層がエッチング液や剥離液に対する耐性に優れていることから、ソース電極及びドレイン電極はエッチング法でも好適に形成することができる。エッチング法は、導電性材料を成膜した後に不要部分をエッチングにより除去する方法である。エッチング法によりパターニングすると、レジスト除去時に下地に残った導電性材料の剥がれ、レジスト残渣や除去された導電性材料の下地への再付着を防止でき、電極エッジ部の形状に優れる。この点で、リフトオフ法よりも好ましい。
【０１７３】
リフトオフ法は、下地の一部にレジストを塗布し、この上に導電性材料を成膜し、レジスト等を溶媒により溶出又は剥離等することにより、レジスト上の導電性材料ごと除去して、レジストが塗布されていなかった部分にのみ導電性材料の膜を形成する方法である。
【０１７４】
ソース電極及びドレイン電極の厚みは、任意であるが、それぞれ、１ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上が特に好ましい。また、５００ｎｍ以下が好ましく、３００ｎｍ以下が特に好ましい。
ソース電極とドレイン電極との間の間隔（チャネル長）は、任意であるが、５００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下が特に好ましい。また、チャネル幅は、５０００μｍ以下が好ましく、１０００μｍ以下が特に好ましい。
【０１７５】
本発明のＯＴＦＴがボトムコンタクト形態である場合、ソース電極及びドレイン電極は、その表面に活性水素を有する基を有する。本発明においては、ソース電極及びドレイン電極の一方のみに、活性水素を有する基を導入することもできる。
このようなソース電極及びドレイン電極ゲート絶縁層は、活性水素を有する材料で形成することができる。このような材料としては、上記のなかでも、例えば、エポキシ樹脂、ガラスエポキシ樹脂等が挙げられる。
また、上記材料で形成された各電極の表面を処理することで、表面に活性水素を有する基を導入することもできる。このような処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、ＵＶ／オゾン処理が挙げられる。各処理における方法及び条件は、特に限定されず、上記存在量となるように、適宜に決定される。
【０１７６】
［オーバーコート層］
本発明のＯＴＦＴは、オーバーコート層を有していてもよい。オーバーコート層は、通常、ＯＴＦＴの表面に保護層として形成される層である。単層構造でも多層構造でもよい。
オーバーコート層は、有機系のオーバーコート層でも無機系のオーバーコート層でもよい。
有機系のオーバーコート層を形成する材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリウレタン、ポリアセナチレン、エポキシ樹脂等の有機ポリマー、及び、これらの有機ポリマーに架橋性基や撥水基等を導入した誘導体等が挙げられる。これらの有機ポリマーやその誘導体は、架橋成分、フッ素化合物、シリコン化合物等と併用することもできる。
無機系のオーバーコート層を形成する材料としては、特に限定されないが、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の金属酸化物、窒化ケイ素等の金属窒化物等が挙げられる。
これらの材料は、１種を用いても、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【０１７７】
オーバーコート層の形成方法に制限はなく、公知の各種の方法により形成することができる。
例えば、有機系のオーバーコート層は、例えば、その下地となる層に、オーバーコート層となる材料を含む溶液を塗布後に乾燥させる、オーバーコート層となる材料を含む溶液を塗布、乾燥後に露光、現像してパターニングする等の方法により形成することができる。オーバーコート層のパターニングは、印刷法やインクジェット法等により直接形成することもできる。また、オーバーコート層のパターニング後に、露光や加熱することにより、オーバーコート層を架橋させてもよい。
一方、無機系のオーバーコート層は、スパッタリング法、蒸着法等の乾式法やゾルゲル法のような湿式法により形成することができる。
【０１７８】
［その他の層］
本発明のＯＴＦＴは、上記以外の層や部材を設けてもよい。
その他の層又は部材としては、例えば、バンク等が挙げられる。バンクは、インクジェット法等により半導体層やオーバーコート層等を形成するときに、吐出液を所定の位置に塞き止める目的等で用いられる。このため、バンクには、通常、撥液性がある。バンクの形成方法としては、フォトリソグラフィー法等によりパターニングした後にフッ素プラズマ法等の撥液処理を施す方法、フッ素化合物等の撥液成分を含む感光性組成物等を硬化させる方法等が挙げられる。
本発明の有機薄膜トランジスタの場合、ゲート絶縁層が有機層であることから、後者の撥液成分を含む感光性組成物を硬化させる方法が、ゲート絶縁層が撥液処理の影響を受ける可能性がなく、好ましい。バンクを用いずに下地に撥液性のコントラストを持たせてバンクと同じ役割を持たせる技術を用いてもよい。
【０１７９】
［ＯＴＦＴの用途］
本発明のＯＴＦＴは好ましくは表示パネルに搭載して使用される。表示パネルとしては、例えば、液晶パネル、有機ＥＬパネル、電子ペーパーパネル等が挙げられる。
【０１８０】
［ＯＴＦＴの製造方法］
本発明のＯＴＦＴの製造方法は、隣接層が有する、活性水素を有する基と、有機半導体Ｉが有するシリル基含有基とを反応させて、隣接層に結合させた有機半導体層を形成できる方法であれば、特に限定されない。
好ましい製造方法として、有機半導体層の基板側に隣接する層の表面を、有機半導体Ｉを含有する液Ｉで表面処理して活性水素を有する基と有機半導体Ｉが有するシリル基含有基とを反応させ、次いで、有機半導体ＩＩを含有する液ＩＩを塗布して、有機半導体層を設ける工程Ａを有する方法が挙げられる。
また、好ましい別の製造方法として、有機半導体層の基板側に隣接する層の表面に、有機半導体Ｉ及び有機半導体ＩＩを含有する混合液を塗布し、活性水素を有する基と有機半導体Ｉが有するシリル基含有基とを反応させて、有機半導体層を設ける工程Ｂを有する方法が挙げられる。
【０１８１】
基板、ゲート電極、ゲート絶縁膜、ソース電極及びドレイン電極は、いずれも、上記した方法で作製又は成膜することができる。
以下、有機半導体層を成形する工程について、説明する。
【０１８２】
有機半導体Ｉを含有する液Ｉ及び有機半導体ＩＩを含有する液ＩＩ、又は、有機半導体Ｉ及び有機半導体ＩＩを含有する混合液を調製する。
有機半導体Ｉ及び有機半導体ＩＩは上記の通りである。
これらの液Ｉ、液ＩＩ及び混合液（以下、これらをまとめて形成液という）は、いずれも、有機半導体Ｉ及びＩＩ以外に、他の成分を含有してもよい。例えば、上記樹脂、シランカップリング剤等の自己組織化する化合物、界面活性剤等が挙げられる。
【０１８３】
形成液は、好ましくは溶媒を含有する。この溶媒は、有機半導体Ｉ及びＩＩを溶解又は分散させるものであれば特に限定されない。例えば、有機溶媒、水及びこれらの混合溶媒が挙げられる。
有機溶媒としては、例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、テトラリン、デカリン、１−メチルナフタレン等の炭化水素溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン化炭化水素溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル溶媒、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール等のアルコール溶媒、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチルー２−ピロリドン、１−メチル−２−イミダゾリジノン等のアミドイミド溶媒、ジメチルスルフォキシド等のスルホキシド溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル溶媒等が挙げられる。
【０１８４】
有機溶媒は、単独で用いても、２種以上混合して用いてもよい。有機溶媒としては、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、アニソール、ベンゾニトリル等が特に好ましい。
【０１８５】
液Ｉ中の有機半導体Ｉの濃度は、特に限定されないが、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．２〜５質量％が特に好ましい。
液ＩＩ中の有機半導体ＩＩの濃度は、特に限定されないが、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．２〜５質量％が特に好ましい。
【０１８６】
混合液中の有機半導体Ｉの濃度は、特に限定されないが、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が特に好ましい。
混合液中の有機半導体ＩＩの濃度は、特に限定されないが、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、１〜５質量％が特に好ましい。
混合液中の濃度比（有機半導体Ｉの濃度／有機半導体ＩＩの濃度）は、上記各濃度の範囲内であれば特に限定されないが、１／９９〜５０／５０であることが好ましく、１／９９〜３０／７０であることがより好ましく、１／９９〜１０／９０であることがさらに好ましい。
【０１８７】
好ましい製造方法においては、形成液を隣接層表面に塗布する。形成液が塗布される隣接層は、製造するＯＴＦＴの形態によって、異なる。具体的には上記した通りである。
形成液を塗布する方法は、特に限定されず、上記した塗布法を採用できる。なかでも、印刷法又はスピンコート法が好ましく、スピンコート法がより好ましい。
塗布条件は、特に限定されない。室温（２５℃）付近で塗布してもよいし、有機半導体の塗布溶媒への溶解性を増すために加熱状態で塗布してもよい。塗布温度は、好ましくは１５〜１５０℃であり、より好ましくは１５〜１００℃であり、さらに好ましくは１５〜５０℃であり、特に好ましくは室温付近（２０〜３０℃）である。
スピンコート法では、回転数を１００〜３０００ｒｐｍにするのが好ましい。
【０１８８】
好ましい製造方法においては、塗布した形成液を好ましくは乾燥する。乾燥条件は、溶媒を揮発、除去できる条件であればよく、例えば、室温放置、加熱乾燥、送風乾燥、減圧乾燥等の方法が挙げられる。
【０１８９】
工程Ａを有する好ましい製造方法においては、このようにして液Ｉを塗布すると、隣接層の表面が有機半導体Ｉで表面処理される。これにより、隣接層に有機半導体Ｉが結合し、好ましくは有機半導体層Ｉを成膜できる。次いで、隣接層に形成された有機半導体Ｉ上に液ＩＩを上記のようにして塗布すると、有機半導体Ｉ上に有機半導体ＩＩからなる有機半導体層ＩＩを成膜できる。このようにして、有機半導体層を成膜する。
【０１９０】
工程Ｂを有する好ましい製造方法においては、上記のようにして混合液を塗布すると、有機半導体Ｉは、隣接層側に移行（偏在）して、隣接層が有する、活性水素を有する基と反応する。一方、有機半導体ＩＩは、隣接層が有する、活性水素を有する基と反応しないので、隣接層側に移行しにくい。このようにして混合液中で有機半導体Ｉと有機半導体ＩＩとが分離又は偏倚すると考えられる。この分離又は偏倚により、隣接層の表面が有機半導体Ｉで表面処理され、隣接層に有機半導体Ｉが結合する。その間又は上に、有機半導体ＩＩからなる有機半導体層ＩＩが成膜される。このようにして、有機半導体層を成膜する。
【０１９１】
好ましい製造方法において、成膜される有機半導体は、いずれも、有機半導体Ｉにより隣接層に結合している。したがって、好ましい製造方法により、有機半導体を用いた溶液塗布法の利点を生かしつつ、上記の優れた特性を発揮する有機半導体層を成膜することができる。
このようにして、本発明のＯＴＦＴを製造できる。
【実施例】
【０１９２】
以下に実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されない。
【０１９３】
各例に用いた有機半導体Ｉ及び有機半導体ＩＩとしての縮合多環芳香族化合物を以下に示す。
下記有機半導体Ｉにおいて、有機半導体ＣＳは一般式（ＣＳ）で表される有機半導体である。同様に、有機半導体ＤＳ、ＥＳ、ＦＳ、ＧＳ、ＨＳ、ＪＳ、ＫＳ、ＬＳ、ＮＳ、ＰＳ、ＱＳ、ＲＳ、ＳＳ及びＴＳは、それぞれ、一般式（ＤＳ）、（ＥＳ）、（ＦＳ）、（ＧＳ）、（ＨＳ）、（ＪＳ）、（ＫＳ）、（ＬＳ）、（ＮＳ）、（ＰＳ）、（ＱＳ）、（ＲＳ）、（ＳＳ）及び（ＴＳ）で表される有機半導体である。ただし、有機半導体ＦＳにおいて、ｐ及びｑはともに０である。
各有機半導体Ｉは、それぞれ、一般式（Ｓｉ）：−ＬＳ−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｘで表されるシリル基含有基ＳＧを１つ有している。このシリル基含有基は、有機半導体ＣＳではＲＣ６、有機半導体ＤＳではＲＤ６、有機半導体ＥＳではＲＥ６、有機半導体ＦＳではＲＦ９、有機半導体ＧＳではＲＧ６、有機半導体ＨＳではＲＨ６、有機半導体ＪＳではＲＪ４、有機半導体ＫＳではＲＫ３、有機半導体ＬＳではＲＬ６、有機半導体ＮＳではＲＮ９、有機半導体ＰＳではＲＰ８、有機半導体ＱＳではＲＱ９、有機半導体ＲＳではＲＲ７、有機半導体ＳＳではＲＳ５、有機半導体ＴＳではＲＴ５である。
また、各有機半導体Ｉは、表１及び表２にＡ〜Ｅで示す５種又はＡ〜Ｄで示す４種のシリル基ＳＧをそれぞれ有するシリル基含有基を持つ５種又は４種の化合物を含む。
【０１９４】
各例に用いた、表１及び表２に示す有機半導体ＩＩ（Ｌ９、Ｃ１６、Ｆ２、Ｊ２、Ｎ４及びＲ２）は、それぞれ、上記の通りである。ただし、有機半導体Ｆ２において、ｐ及びｑはともに０である。
【０１９５】
【化２６】
0006318452.tif 000027
【０１９６】
【化２７】
0006318452.tif 000028
【０１９７】
上記縮合多環芳香族化合物ＬＳ及びＬ９は、応用物理学会  有機分子・バイオエレクトロニクス分科会会誌、２０１１、２２、９−１２．及び、国際公開第２００９／１４８０１６号パンフレット等に記載の方法に準じて、合成した。
【０１９８】
上記縮合多環芳香族化合物ＣＳ及びＣ１６は、下記縮合多環芳香族化合物Ｃ１（化合物Ｃ１ということがある）の下記合成方法に準じて、合成した。
【０１９９】
【化２８】
0006318452.tif 000029
【０２００】
（化合物Ｃ１ａの合成）
１，５−ジアミノナフタレン（１０ｇ）のピリジン溶液（１２５ｍＬ）に、ｐ−トルエンスルホニルクロリド（３４ｇ）をゆっくりと添加し、室温で２時間撹拌した。反応液を氷水に注ぎ、析出物を減圧ろ過した。得られた粗結晶をメタノールで洗浄し、化合物Ｃ１ａ（２９ｇ）を得た。
【０２０１】
（化合物Ｃ１ｂの合成）
化合物Ｃ１ａ（１０ｇ）の氷酢酸溶液を９５℃で加熱撹拌し、そこに氷酢酸１０ｍＬで希釈した臭素（２ｍＬ）をゆっくりと滴下した。１０分間反応させ、放冷後にろ過することで粗結晶を灰色固体として得た。粗結晶をニトロベンゼン中で再結晶することで化合物Ｃ１ｂ（６．８ｇ）を得た。
【０２０２】
（化合物Ｃ１ｃの合成）
化合物Ｃ１ｂ（５ｇ）の濃硫酸溶液を室温で２４時間撹拌した。反応液を氷水に注ぎ、析出している固体をろ過して回収した。その固体を氷水中に再度分散し、アンモニア水で中和し、化合物Ｃ１ｃ（０．５ｇ）を得た。
【０２０３】
（化合物Ｃ１ｄの合成）
室温下、化合物Ｃ１ｃ（２ｇ）のピリジン溶液にペンタノイルクロリド（バレリン酸クロリド）（２．６ｍＬ）を滴下して２時間撹拌した。氷水に反応液を注ぎ、固体を減圧ろ過した。メタノール中に分散し１時間撹拌した後、固体をろ過することで化合物Ｃ１ｄ（１．３９ｇ）を得た。
【０２０４】
（化合物Ｃ１ｅの合成）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、３６０ｍＬ）及びトルエン（７２ｍＬ）の混合溶液中に化合物Ｃ１ｄ（１．２ｇ）とローソン試薬（１．４８ｇ）を添加した後、加熱還流しながら３時間撹拌した。エバポレーションでＴＨＦのみ除去してトルエン溶液とした後、６０℃で１時間撹拌した。その後、不溶物をろ過することで化合物Ｃ１ｅ（０．５ｇ）を得た。
【０２０５】
（化合物Ｃ１の合成）
化合物Ｃ１ｅ（０．４ｇ）と炭酸セシウム（１．３３ｇ）をジメチルアセトアミド中、１２０℃で２時間反応させた。反応液を水に注ぎ析出物をろ過した。ろ過した固体をＴＨＦ中で再結晶を繰り返し、目的化合物Ｃ１（０．１２ｇ）を合成した。得られた化合物Ｃ１の同定は、１Ｈ−ＮＭＲ及びＭａｓｓスペクトルにより行った。
【０２０６】
上記縮合多環芳香族化合物ＤＳ、ＥＳ、ＦＳ、ＧＳ、ＨＳ、ＪＳ、ＫＳ、ＮＳ、ＰＳ、ＱＳ、ＲＳ、ＳＳ及びＴＳ、並びに、化合物Ｆ２、Ｊ２、Ｎ４及びＲ２は、いずれも、公知の方法に準じて、合成した。
【０２０７】
比較化合物として、下記比較化合物１〜３を用いた。比較化合物１は特許文献２の有機半導体材料（４７）である。比較化合物２は特許文献２の有機半導体材料（４０）である。比較化合物３は特許文献２の有機半導体材料（２０）である。
【０２０８】
【化２９】
0006318452.tif 000030
【０２０９】
［製造例１］  ボトムゲート−ボトムコンタクト形態のＯＴＦＴの製造−１
図１（Ａ）に示すボトムゲート−ボトムコンタクト形態のＯＴＦＴ（試料番号１０１〜１７４及びｃ１１〜ｃ１７）を、有機半導体Ｉを含有する液Ｉで表面処理（塗布後乾燥する処理）し、次いで、有機半導体ＩＩを含有する液ＩＩを塗布して、有機半導体層を設ける工程Ａを有する製造方法により、製造した。
【０２１０】
基板６として厚さ１ｍｍのドープシリコン基板（ゲート電極５を兼ねる）を用い、その上にゲート絶縁層２を形成した。
ゲート絶縁層２は以下のように形成した。
ポリ（４−ビニルフェノール）（日本曹達社製、商品名：ＶＰ−８０００、Ｍｎ１１０００、分散度１．１）を６．３ｇと、架橋剤として２，２−ビス（３，５−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ）プロパン２．７ｇとを、９１ｇの１−ブタノール／エタノール＝１／１の混合溶媒に室温で溶解した。この溶解液をφ０．２μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルタでろ過した。得られたろ液に酸触媒としてジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート塩０．１８ｇを加え、基板６上に塗布し、乾燥して成膜した。その後、１００℃に加熱して架橋構造を形成させ、厚さ０．７μｍのゲート絶縁層２を形成した。
このゲート絶縁層は、その表面に、ポリ（４−ビニルフェノール）に由来する水酸基を有していることをＩＲスペクトルにより確認した。
【０２１１】
次いで、図１（Ａ）に示すようにソース電極３及びドレイン電極４として、くし型に配置された銀からなる電極（厚み１５０ｎｍ、ゲート幅Ｗ＝１００ｍｍ、ゲート長Ｌ＝１００μｍ）を、マスクを用いて真空蒸着により形成した。
得られたソース電極３及びドレイン電極４を含む絶縁膜表面を、酸素プラズマ処理により表面処理して、その表面に水酸基を形成した。形成された水酸基の存在量（上記ＥＳＣＡ法による。以下、同じ。）は０．４ＯＨ／ｎｍ２であった。
【０２１２】
次いで、ゲート絶縁層２、ソース電極３及びドレイン電極４を覆うように、下記表１において化合物番号及びシリル基含有基ＳＧで示される有機半導体Ｉをトルエン１ｍＬに溶解した液Ｉ（０．２質量％）を、２５℃でスピンコート（回転数１０００ｒｐｍ）により塗布した。その後、ホットプレート上にて１５０℃で３０分加熱して、ゲート絶縁層２、ソース電極３及びドレイン電極４を表面処理した。こうして有機半導体層Ｉを成膜した。試料ｃ１１〜ｃ１７については有機半導体Ｉによる上記表面処理を行っていない。
次いで、有機半導体層Ｉ（試料ｃ１１〜ｃ１７についてはゲート絶縁層２、ソース電極３及びドレイン電極４）上に、下記表１に示される有機半導体ＩＩをトルエン１ｍＬに溶解した液ＩＩ（０．２質量％）を、２５℃でスピンコート（回転数１０００ｒｐｍ）により塗布した。その後、ホットプレート上にて１５０℃で３０分加熱して、有機半導体層ＩＩを成膜した。
こうして、厚さ１５０ｎｍの有機半導体層１を成膜し、ＯＴＦＴを製造した。
【０２１３】
［試験例１]  有機半導体層の結晶粒径と結晶配向性の評価
得られた各ＯＴＦＴについて、有機半導体層の表面を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により観察し、有機半導体の結晶粒径を下記評価基準により評価した。補助的に偏光顕微鏡（クロスニコル条件）も用いて評価した。
（有機半導体の結晶粒径の評価基準）
Ａ：結晶粒径が１００ｎｍ以上に成長している結晶が確認できる。
Ｂ：観察された結晶粒径がいずれも１０ｎｍ以上１００ｎｍ未満である。
Ｃ：観察された結晶粒径がいずれも１０ｎｍ未満である。
Ｄ：結晶が観察されない。
【０２１４】
また、得られたＯＴＦＴについて、有機半導体層の表面を偏光顕微鏡（型番：ＥＣＬＩＰＳＥ  ＬＶ１００Ｎ、ニコン社製）により観察（倍率１０００倍）し、有機半導体の結晶配向性を下記評価基準により評価した。
（有機半導体の結晶配向性の評価基準）
Ａ：有機半導体が一方向に配向している。
Ｂ：有機半導体の一部の結晶が一方向に配向している。
Ｃ：有機半導体が配向していない。
【０２１５】
［試験例２］  ＯＴＦＴの性能評価
得られた各ＯＴＦＴについて、キャリア移動度μとｏｎ／ｏｆｆ比を下記方法により評価することでＯＴＦＴの性能を調べた。
【０２１６】
（キャリア移動度の評価）
ソース電極３及びドレイン電極４間に−４０Ｖの電圧を印加し、ゲート電圧Ｖｇを４０Ｖ〜−４０Ｖの範囲で変化させ、ドレイン電流Ｉｄを表す下記式を用いてキャリア移動度μ（ｃｍ２／Ｖｓ）を算出した。
Ｉｄ＝（ｗ／２Ｌ）μＣi（Ｖg−Ｖｔｈ）２
式中、Ｌはゲート長、ｗはゲート幅、Ｃiはゲート絶縁層２の単位面積当たりの容量、Ｖgはゲート電圧、Ｖｔｈは閾値電圧
【０２１７】
（ｏｎ／ｏｆｆ比の評価）
ソース電極３及びドレイン電極４間にかかる電圧を−４０Ｖに固定し、ゲート電圧Ｖｇを４０〜−４０Ｖまで変化（スイープ）させたときの（｜Ｉｄ｜の最大値）／（｜Ｉｄ｜の最小値）をｏｎ／ｏｆｆ比とした。
【０２１８】
［試験例３］  ＯＴＦＴの耐熱性評価
得られた各ＯＴＦＴについて、光学顕微鏡にて有機半導体層の状態を観察し、耐熱性を下記評価基準により評価した。
各ＯＴＦＴの有機半導体層１の表面状態を、光学顕微鏡（型番：ＶＨＸ−５０００、キーエンス社製）により、観察（倍率２０００倍）した。次いで、各ＯＴＦＴを、オーブンにて、１５０℃で１時間加熱した。その後、光学顕微鏡にて有機半導体層１の表面状態を観察（倍率２０００倍）して、各ＯＴＦＴの耐熱性を下記評価基準により評価した。
加熱前の有機半導体層１の表面状態に対して、
Ａ：変化がないもの
Ｂ：チャネル部表面の一部にひび割れが発生していたもの
Ｃ：チャネル部表面の全体にわたってひび割れが発生していたもの
【０２１９】
［試験例４］  有機半導体Ｉの結合状態の確認
各ＯＴＦＴにおいて、有機半導体層を形成した後に上記ＱＣＭ法により、有機半導体Ｉが隣接層（ゲート絶縁層２、ソース電極３及びドレイン電極４）に結合していることを、確認した。
【０２２０】
結果を下記表１に示す。
【０２２１】
【表１】
0006318452.tif 000031
【０２２２】
【表２】
0006318452.tif 000032
【０２２３】
表１に示す結果から、以下のことが分かる。
試料番号１０１〜１７４のＯＴＦＴは、いずれも、有機半導体層１が隣接層である、ゲート絶縁層２、ソース電極３及びドレイン電極４のいずれにも結合した状態に設けられていた。これにより、キャリア移動度μ及びｏｎ／ｏｆｆ比が優れていた。
また、有機半導体層１を形成する有機半導体として、同じ多環縮環芳香族構造を有する有機半導体Ｉと有機半導体ＩＩとを併用すると、ＯＴＦＴのキャリア移動度μをさらに高めることができ、ｏｎ／ｏｆｆをも高めることができた。
さらに、有機半導体ＣＳ、ＤＳ、ＥＳ、ＦＳ、ＧＳ、ＨＳ、ＪＳ、ＫＳ、ＬＳ及びＱＳを用いると、ＯＴＦＴの耐熱性をさらに改善できた。
【０２２４】
これに対して、隣接層に結合させることなく有機半導体層を設けたＯＴＦＴ（試料番号ｃ１１〜ｃ１７）は、いずれも、キャリア移動度μ及びｏｎ／ｏｆｆ比が十分ではなかった。
【０２２５】
［製造例２］  ボトムゲート−ボトムコンタクト形態のＯＴＦＴの製造−２
図１（Ａ）に示すボトムゲート−ボトムコンタクト形態のＯＴＦＴ（試料番号２０１〜２７４及びｃ２１〜ｃ２７）を、有機半導体Ｉ及び有機半導体ＩＩを含有する混合液を塗布して、有機半導体層を設ける工程Ｂを有する製造方法により、製造した。
【０２２６】
上記製造例１と同様にして、ドープシリコン基板（基板６）上に、厚さ０．７μｍのゲート絶縁層２、ソース電極３及びドレイン電極４（厚み１５０ｎｍ、ゲート幅Ｗ＝１００ｍｍ、ゲート長Ｌ＝１００μｍ）を、順次、形成した。形成したソース電極３及びドレイン電極４を製造例１と同様にして表面処理した。
成膜したゲート絶縁層２、並びに、ソース電極３及びドレイン電極４は、それぞれ、表面に水酸基を上記製造例１と同じ存在量で有していた。
【０２２７】
有機半導体層１を形成するに当たり、混合液を調製した。この混合液は、下記表２において化合物番号及びＳＧで示される有機半導体Ｉ（２ｍｇ）と、表２に示される有機半導体ＩＩ（９８ｍｇ、濃度比（有機半導体Ｉ／有機半導体ＩＩ）＝２／９８）を、トルエン５ｇに溶解して、調製した。
試料ｃ２１〜ｃ２７については、混合液の代わりに、有機半導体Ｉを含有せず、有機半導体ＩＩ又は比較化合物１〜３のみを１００ｍｇ含有する液を用いた。
次いで、ゲート絶縁層２、ソース電極３及びドレイン電極４を覆うように、調製した混合液を、２５℃でスピンコート（回転数２０００ｒｐｍ）により塗布した。その後、ホットプレート上にて１５０℃で３０分加熱して、厚さ１５０ｎｍの有機半導体層１を成膜した。有機半導体層１の構造は、有機半導体層Ｉと有機半導体層ＩＩの２層構造であった。
こうして、ＯＴＦＴを製造した。
【０２２８】
得られた各ＯＴＦＴについて、上記試験例１〜３と同様にして、有機半導体の結晶粒径及び結晶配向性、ＯＴＦＴの移動度μ及びｏｎ／ｏｆｆ比、並びに、ＯＴＦＴの耐熱性を評価した。結果を下記表２に示す。
試料番号２０１〜２７４のＯＴＦＴについて、有機半導体層を形成した後に上記［試験例４］と同様にして、有機半導体Ｉが隣接層（ゲート絶縁層２、ソース電極３及びドレイン電極４）に結合していることを、確認した。
【０２２９】
【表３】
0006318452.tif 000033
【０２３０】
【表４】
0006318452.tif 000034
【０２３１】
表２に示す結果から、以下のことが分かる。
試料番号２０１〜２７４のＯＴＦＴは、いずれも、有機半導体Ｉ及び有機半導体ＩＩを含有する混合液を用いても、有機半導体層１が隣接層に結合した状態に設けられていた。これにより、試料番号１０１〜１７４のＯＴＦＴと同様に優れた特性及び物性を有していた。
これに対して、隣接層に結合させることなく有機半導体層を設けたＯＴＦＴ（試料番号ｃ２１〜ｃ２７）は、いずれも、キャリア移動度μ及びｏｎ／ｏｆｆ比が十分ではなかった。
【０２３２】
［製造例３］  ボトムゲート−ボトムコンタクト形態のＯＴＦＴの製造−３
図１（Ａ）に示すボトムゲート−ボトムコンタクト形態のＯＴＦＴを、絶縁性の材料を変更してゲート絶縁層を成膜することにより、製造した。
【０２３３】
上記製造例１における、ポリ（４−ビニルフェノール）と２，２−ビス（３，５−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ）プロパンとで形成した架橋構造を有するゲート絶縁層２を、ポリビニルフェノール（日本曹達社製、ＶＰ−８０００）からなるゲート絶縁層、又は、ポリシルセスキオキサン（東亜合成社製、ＯＸ−ＳＱ  ＨＤＸ）からなるゲート絶縁層に置き換えたＯＴＦＴをそれぞれ製造した。
【０２３４】
ポリビニルフェノールからなるゲート絶縁層を、酸素プラズマ処理により表面処理して、その表面に水酸基を形成した。形成された水酸基の存在量は０．６ＯＨ／ｎｍ２であった。
ポリシルセスキオキサンからなるゲート絶縁層は、その表面に、ポリシルセスキオキサンに由来する水酸基を有していた。その存在量は０．２ＯＨ／ｎｍ２であった。
【０２３５】
得られた各ＯＴＦＴについて、有機半導体層を形成した後に上記［試験例４］と同様にして、有機半導体Ｉが隣接層（ゲート絶縁層２、ソース電極３及びドレイン電極４）に結合していることを確認した。
また、各ＯＴＦＴについて、上記試験例１〜３と同様にして、有機半導体の結晶粒径及び結晶配向性、ＯＴＦＴの移動度μ及びｏｎ／ｏｆｆ比、並びに、ＯＴＦＴの耐熱性を評価した。その結果、製造したＯＴＦＴは、いずれも、試料番号１０１〜１７４の上記ＯＴＦＴと同様の優れた特性及び物性を示した。
【０２３６】
［製造例４］  トップゲート−ボトムコンタクト形態のＯＴＦＴの製造−１
図１（Ｃ）に示すボトムゲート−ボトムコンタクト形態のＯＴＦＴを、有機半導体Ｉを含有する液Ｉで表面処理し、次いで、有機半導体ＩＩを含有する液ＩＩを塗布して、有機半導体層を設ける工程Ａを有する製造方法により、製造した。
【０２３７】
ガラス基板（厚み２ｍｍ、ＮＥＣコーニング社製、ＯＡ１０）をイソプロパノール（ＩＰＡ）、水の順で洗浄し、乾燥したものを基板６として用いた。この基板６を酸素プラズマ処理した。水酸基の存在量は０．１ＯＨ／ｎｍ２であった。
【０２３８】
このガラス基板６上に、レジスト層を設けて、蒸着により、銀からなる、厚さ１００ｎｍのソース電極３及びドレイン電極４を設けた。ゲート幅Ｗは１００ｍｍ、ゲート長Ｌは１００μｍとした。レジスト層を除去した後、ソース電極３及びドレイン電極４を酸素プラズマ処理して、その表面に水酸基を形成した。形成された水酸基の存在量は０．２ＯＨ／ｎｍ２であった。
【０２３９】
次いで、基板６、ソース電極３及びドレイン電極４を覆うように、上記製造例１において調製した液Ｉそれぞれを、２５℃でスピンコート（回転数２０００ｒｐｍ）により塗布した。その後、ホットプレート上にて１５０℃で３０分加熱して、基板６、ソース電極３及びドレイン電極４を表面処理した。こうして、有機半導体層Ｉを成膜した。
次いで、有機半導体層Ｉ上に、上記製造例１で調製した液ＩＩそれぞれを、２５℃でスピンコート（回転数２０００ｒｐｍ）により塗布した。その後、ホットプレート上にて１５０℃で３０分加熱して、有機半導体層ＩＩを成膜した。
こうして、厚さ１５０ｎｍの有機半導体層１を成膜した。
【０２４０】
次いで、有機半導体層１を覆うようにゲート絶縁層を形成した。より詳細には、ポリ（４−ビニルフェノール）（日本曹達社製、商品名：ＶＰ−８０００、Ｍｎ１１０００、分散度１．１）を６．３ｇと、架橋剤として２，２−ビス（３，５−ジヒドロキシメチル−４−ヒドロキシ）プロパン２．７ｇとを、９１ｇの１−ブタノール／エタノール＝１／１の混合溶媒に室温で溶解した。この溶解液をφ０．２μｍのＰＴＦＥ製メンブランフィルタでろ過した。得られたろ液に酸触媒としてジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート塩０．１８ｇを加え、有機半導体層１上に塗布し、乾燥して成膜した。その後、１００℃に加熱して架橋構造を形成させ、厚さ０．７μｍのゲート絶縁層２を形成した。
【０２４１】
次いで、ゲート絶縁層２上にＡｇ微粒子水分散液をインクジェット法により塗布し、乾燥して厚さ２００ｎｍのゲート電極５を形成した。
こうして、７４種のＯＴＦＴを製造した。
【０２４２】
得られた各ＯＴＦＴについて、有機半導体層を形成した後に上記［試験例４］と同様にして、有機半導体Ｉが隣接層（ソース電極３、ドレイン電極４及び基板６）に結合していることを確認した。
また、各ＯＴＦＴについて、上記試験例１〜３と同様にして、有機半導体の結晶粒径及び結晶配向性、ＯＴＦＴの移動度μ及びｏｎ／ｏｆｆ比、並びに、ＯＴＦＴの耐熱性を評価した。その結果、製造したＯＴＦＴは、いずれも、試料番号１０１〜１７４の上記ＯＴＦＴと同様の優れた特性及び物性を示した。
【０２４３】
［製造例５］  トップゲート−ボトムコンタクト形態のＯＴＦＴの製造−２
図１（Ｃ）に示すトップゲート−ボトムコンタクト形態のＯＴＦＴを、有機半導体Ｉ及び有機半導体ＩＩを含有する混合液を塗布して、有機半導体層を設ける工程Ｂを有する製造方法により、製造した。
【０２４４】
上記製造例４と同様にして、ガラス基板６上にソース電極３及びドレイン電極４を設け、基板６並びソース電極３及びドレイン電極をそれぞれ表面処理した。
基板６の表面に形成された水酸基の存在量は０．１ＯＨ／ｎｍ２であった。
ソース電極３及びドレイン電極４の表面に形成された水酸基の存在量は０．２ＯＨ／ｎｍ２であった。
【０２４５】
次いで、上記製造例２と同様にして、基板６、ソース電極３及びドレイン電極４を覆うように、上記製造例２で調製した混合液それぞれを、２５℃でスピンコート（回転数２０００ｒｐｍ）により塗布した。その後、ホットプレート上にて１５０℃で３０分加熱して、厚さ１５０ｎｍの有機半導体層１を成膜した。有機半導体層１の構造は、有機半導体層Ｉと有機半導体層ＩＩの２層構造であった。
【０２４６】
次いで、上記製造例４と同様にして、有機半導体層１上に厚さ０．７μｍのゲート絶縁層２を形成し、さらに、厚さ２００ｎｍのゲート電極５形成した。
こうして、７４種のＯＴＦＴを製造した。
【０２４７】
得られた各ＯＴＦＴについて、有機半導体層を形成した後に上記［試験例４］と同様にして、有機半導体Ｉが隣接層（ソース電極３、ドレイン電極４及び基板６）に結合していることを確認した。
また、各ＯＴＦＴについて、上記試験例１〜３と同様にして、有機半導体の結晶粒径及び結晶配向性、ＯＴＦＴの移動度μ及びｏｎ／ｏｆｆ比、並びに、ＯＴＦＴの耐熱性を評価した。その結果、製造したＯＴＦＴは、いずれも、試料番号２０１〜２７４の上記ＯＴＦＴと同様の優れた特性及び物性を示した。
【０２４８】
［製造例６］  ボトムゲート−トップコンタクト形態のＯＴＦＴの製造
図１（Ｂ）に示すボトムゲート−トップコンタクト形態のＯＴＦＴを、有機半導体Ｉを含有する液Ｉで表面処理し、次いで、有機半導体ＩＩを含有する液ＩＩを塗布して、有機半導体層を設ける工程Ａを有する製造方法により、製造した。
【０２４９】
上記製造例１において、有機半導体層１とソース電極３及びドレイン電極４の形成順を入れ替えたこと以外は製造例１と同様にして、７４種のＯＴＦＴを製造した。
得られた各ＯＴＦＴについて、有機半導体層を形成した後に上記［試験例４］と同様にして、有機半導体Ｉが隣接層（ゲート絶縁層２）に結合していることを確認した。
また、各ＯＴＦＴについて、上記試験例１〜３と同様にして、有機半導体の結晶粒径及び結晶配向性、ＯＴＦＴの移動度μ及びｏｎ／ｏｆｆ比、並びに、ＯＴＦＴの耐熱性を評価した。その結果、製造したＯＴＦＴは、いずれも、試料番号１０１〜１７４の上記ＯＴＦＴと同様の優れた特性及び物性を示した。
【０２５０】
［製造例７］  トップゲート−トップコンタクト形態のＯＴＦＴの製造
図１（Ｄ）に示すトップゲート−トップコンタクト形態のＯＴＦＴを、有機半導体Ｉを含有する液Ｉで表面処理し、次いで、有機半導体ＩＩを含有する液ＩＩを塗布して、有機半導体層を設ける工程Ａを有する製造方法により、製造した。
【０２５１】
上記製造例４において、有機半導体層１とソース電極３及びドレイン電極４の形成順を入れ替えたこと以外は、製造例４と同様にして、７４種のＯＴＦＴを製造した。
得られた各ＯＴＦＴについて、有機半導体層を形成した後に上記［試験例４］と同様にして、有機半導体Ｉが隣接層（基板６）に結合していることを確認した。
また、各ＯＴＦＴについて、上記試験例１〜３と同様にして、有機半導体の結晶粒径及び結晶配向性、ＯＴＦＴの移動度μ及びｏｎ／ｏｆｆ比、並びに、ＯＴＦＴの耐熱性を評価した。その結果、製造したＯＴＦＴは、いずれも、試料番号１０１〜１７４の上記ＯＴＦＴと同様の優れた特性及び物性を示した。
【符号の説明】
【０２５２】
１  有機半導体層
２  ゲート絶縁層
３  ソース電極
４  ドレイン電極
５  ゲート電極
６  基板
【図１】
0006318452.tif 000038