(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
正の誘電異方性を有する液晶媒体であって、
ａ）式Ｉで表される化合物から選択される１種または２種以上の化合物、
【化１】
0006302464.tif 000148
式中、
ｎは、２〜４の整数を示し、
ｍは、（４−ｎ）を示し、
【化２】
0006302464.tif 000149
は、４つの結合部位を有する有機ラジカルであって、ここで分子中に存在するｍ個の基Ｒ１２に加えて、しかしそれとは独立して、さらなるＨ原子がＲ１２によって置き換えられていてもよく、または複数のさらなるＨ原子がＲ１２によって置き換えられていてもよく、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−によって、２個のＯ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい前記有機ラジカルを示し、あるいは１〜４の原子価を有する置換または非置換の芳香族または複素芳香族炭化水素ラジカルであって、ここで分子中に存在するｍ個の基Ｒ１２に加えて、しかしそれとは独立して、さらなるＨ原子がＲ１２によって置き換えられていてもよく、または複数のさらなるＨ原子がＲ１２によって置き換えられていてもよい前記置換または非置換の芳香族または複素芳香族炭化水素ラジカルを示し、
Ｚ１１およびＺ１２は、互いに独立して−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｎ−Ｒ１４）−または単結合を示すが、両方は同時には−Ｏ−を示さず、
ｒおよびｓは、互いに独立して０または１を示し、
Ｙ１１〜Ｙ１４は、各々、互いに独立して１〜４個のＣ原子を有するアルキルを示し、あるいはまた、互いに独立して、対（Ｙ１１およびＹ１２）ならびに（Ｙ１３およびＹ１４）の一方または両方は、一緒にまた３〜６個のＣ原子を有する２価の基を示し、
Ｒ１１は、Ｏ−Ｒ１３、Ｏ・またはＯＨを示し、
Ｒ１２は、各出現において互いに独立してＨ、Ｆ、ＯＲ１４、ＮＲ１４Ｒ１５、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル鎖であって、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−によって置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−によって置き換えられ得ない前記直鎖状または分枝状アルキル鎖を示すか、あるいはシクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル単位を含む炭化水素ラジカルであって、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−によって置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−によって置き換えられ得ず、かつここで１個のＨ原子または複数のＨ原子はＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）もしくはＲ１６によって置き換えられていてもよい前記炭化水素ラジカルを示すか、あるいは１個のＨ原子または複数のＨ原子がＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）またはＲ１６によって置き換えられていてもよい芳香族または複素芳香族炭化水素ラジカルを示し、
Ｒ１３は、各出現において互いに独立して、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル鎖であって、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−によって置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−によって置き換えられ得ない前記直鎖状または分枝状アルキル鎖を示すか、あるいはシクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル単位を含む炭化水素ラジカルであって、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−によって置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−によって置き換えられ得ず、かつここで１個のＨ原子または複数のＨ原子はＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）またはＲ１６によって置き換えられていてもよい前記炭化水素ラジカルを示すか、あるいは１個のＨ原子または複数のＨ原子がＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）またはＲ１６によって置き換えられていてもよい芳香族または複素芳香族炭化水素ラジカルを示すか、
あるいは、１つまたは２つ以上のＣＨ２−基が−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＮＲ１４−によって置き換えられていてもよい、
【化３】
0006302464.tif 000150
（１，４−シクロヘキシレン）、またはアセトフェニル、イソプロピルもしくは３−ヘプチルラジカルであり得、
Ｒ１４は、各出現において互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルもしくはアシル基または６〜１２個のＣ原子を有する芳香族炭化水素もしくはカルボキシルラジカルを示し、
Ｒ１５は、各出現において互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルもしくはアシル基または６〜１２個のＣ原子を有する芳香族炭化水素もしくはカルボキシルラジカルを示し、
Ｒ１６は、各出現において互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル鎖であって、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−によって置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−によって置き換えられ得ない前記直鎖状または分枝状アルキル鎖を示し、
ただし、
ｎ＝２およびＲ１１＝Ｏ−Ｒ１３である場合において、
Ｒ１３は、ｎ−Ｃ１〜９アルキル基を示さない、
ならびに
ｂ）式ＩＩおよびＩＩＩで表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物
【化４】
0006302464.tif 000151
式中、
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを示し、
【化５】
0006302464.tif 000152
を示し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１およびＬ３２は、互いに独立して、ＨまたはＦを示し、
Ｘ２およびＸ３は、互いに独立して、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシ、または２もしくは３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシを示し、
Ｚ３は、−ＣＨ２ＣＨ２、−ＣＦ２ＣＦ２、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合を示し、ならびに
ｍおよびｎは、互いに独立して０、１、２または３を示し、
ならびに／あるいは
ｃ）式ＩＶで表される１種または２種以上の化合物
【化６】
0006302464.tif 000153
式中、
Ｒ４１およびＲ４２は、互いに独立して、上で式ＩＩの下でＲ２について示した意味を有し、
【化７】
0006302464.tif 000154
は、互いに独立して、および
【化８】
0006302464.tif 000155
が２回出現する場合には、またこれらは、互いに独立して、
【化９】
0006302464.tif 000156
を示し、
Ｚ４１およびＺ４２は、互いに独立して、およびＺ４１が２回出現する場合には、またこれらは、互いに独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を示し、ならびに
ｐは、０、１または２を示す、を含み、
ただし、二色性色素を含まない、
ことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項２】
式ＩのＲ１１がＯ・を示す、請求項１に記載の媒体。
【請求項３】
式Ｉのｎが２を示す、請求項１または２に記載の媒体。
【請求項４】
式Ｉのｎが３または４を示す、請求項１または２に記載の媒体。
【請求項５】
正の誘電異方性を有する液晶媒体であって、
ａ）下記式で表される化合物、
【化１０】
0006302464.tif 000157
ならびに
ｂ）式ＩＩおよびＩＩＩで表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物
【化１１】
0006302464.tif 000158
式中、
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを示し、
【化１２】
0006302464.tif 000159
を示し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１およびＬ３２は、互いに独立して、ＨまたはＦを示し、
Ｘ２およびＸ３は、互いに独立して、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシ、または２もしくは３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシを示し、
Ｚ３は、−ＣＨ２ＣＨ２、−ＣＦ２ＣＦ２、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合を示し、ならびに
ｍおよびｎは、互いに独立して０、１、２または３を示し、
ならびに
ｃ）下記式で表されるＣＣ−３−Ｖ
【化１３】
0006302464.tif 000160
式中、
ｎは３を示す、を含み、
ただし、二色性色素を含まない、
ことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項６】
以下のもの
−  式ＩＩおよびＩＩＩ
【化１４】
0006302464.tif 000161
式中、
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを示し、
【化１５】
0006302464.tif 000162
を示し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１およびＬ３２は、互いに独立して、ＨまたはＦを示し、
Ｘ２およびＸ３は、互いに独立して、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシまたは２もしくは３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシを示し、
Ｚ３は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合を示し、ならびに、
ｍおよびｎは、互いに独立して０、１、２または３を示す、
で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物
を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項７】
−  式ＩＶ
【化１６】
0006302464.tif 000163
式中、
Ｒ４１およびＲ４２は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを示し、
【化１７】
0006302464.tif 000164
を示し、
Ｚ４１およびＺ４２は、互いに独立して、およびＺ４１が２回出現する場合には、またこれらは、互いに独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を示し、ならびに
ｐは、０、１または２を示す、
で表される１種または２種以上の化合物
を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項８】
成分ａ）の合計濃度が１ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの範囲内にあることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項９】
式Ｉで表される化合物が式Ｉ−１、Ｉ−２およびＩ−５〜Ｉ−８
【化１８】
0006302464.tif 000165
【化１９】
0006302464.tif 000166
【化２０】
0006302464.tif 000167
式中、パラメーターは、式Ｉの下で請求項１において示した意味を有し、ならびに
ｔは、１〜１２の整数を示す、
で表される化合物の群から選択される化合物であることを特徴とする、請求項１〜４および６〜８のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項１０】
式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項１１】
式ＩＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項１２】
式Ｖ
【化２１】
0006302464.tif 000168
式中、
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを示し、
【化２２】
0006302464.tif 000169
を示し、
Ｚ５１およびＺ５２は、互いに独立して、およびＺ５１が２回出現する場合には、またこれらは、互いに独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−または単結合を示し、ならびに
ｒは、０、１または２を示す、
で表される１種または２種以上の誘電的に中性の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の媒体を含むことを特徴とする、液晶ディスプレイ。
【請求項１４】
アクティブマトリックスによってアドレスされることを特徴とする、請求項１３に記載のディスプレイ。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の媒体の、液晶ディスプレイにおける使用。
【請求項１６】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の媒体の製造方法であって、１種または２種以上の成分ａ）の化合物を、１種もしくは２種以上の成分ｂ）および／もしくは成分ｃ）の化合物ならびに／または１種もしくは２種以上のさらなるメソゲン性化合物ならびに／または１種もしくは２種以上の添加剤と混合することを特徴とする、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、液晶媒体およびこれらの媒体を含む液晶ディスプレイ、特にアクティブマトリックスによってアドレスされたディスプレイおよび特にねじれネマチック（ＴＮ）、面内切換（ＩＰＳ）またはフリンジ領域切換（ＦＦＳ）タイプのディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
最先端技術および解決するべき課題
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）は、多くの領域において情報のディスプレイのために使用される。ＬＣＤは、直視型ディスプレイおよび投影タイプのディスプレイの両方のために使用される。使用する電気光学的モードは、例えばねじれネマチック（ＴＮ）、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）、光学的に補償されたベンド（ＯＣＢ）および電気的に制御された複屈折（ＥＣＢ）モード、それと共にそれらの様々な修正、ならびに他のものである。すべてのこれらのモードは、基板または液晶層に実質的に垂直である電場を利用する。
【０００３】
これらのモードに加えて、また基板または液晶層と本質的に平行な電場を利用する電気光学的モード、例えば面内切換（ＩＰＳ）モード（例えばDE40 00 451およびEP 0 588 568に開示されている）ならびに強い「フリンジ領域」、つまり電極の端部に近い強い電場ならびにセルの全体を通して強い垂直成分および強い水平分力の両方を有する電場が存在するフリンジ領域切換（ＦＦＳ）モードがある。
【０００４】
これらの後者の２つの電気光学的モードは、特に現代的なデスクトップモニターにおいてＬＣＤのために使用され、テレビ受像機およびマルチメディア適用のためのディスプレイにおける使用を意図する。本発明の液晶は、好ましくはこのタイプのディスプレイにおいて使用される。一般に、誘電異方性のやや低い値を有する誘電的に正の液晶媒体は、ＦＦＳディスプレイにおいて使用されるが、いくつかの場合において約３のみ、またはさらにより低い誘電異方性を有する液晶媒体はまた、ＩＰＳディスプレイにおいて使用される。
【０００５】
これらのディスプレイのために、改善された特性を有する新規な液晶媒体が、必要である。アドレス時間を、特に多くのタイプの適用のために改善しなければならない。したがって、より低い粘度（η）を有し、特により低い回転粘度（γ１）を有する液晶媒体が、必要である。特にモニター適用のために、回転粘度は、８０ｍＰａ・ｓまたはそれ以下、好ましくは６０ｍＰａ・ｓまたはそれ以下および特に５５ｍＰａ・ｓまたはそれ以下でなければならない。
【０００６】
このパラメーターに加えて、媒体は、好適な幅および位置のネマチック相範囲ならびに好適な複屈折（Δｎ）を有しなければならない。さらに、誘電異方性（Δε）は、かなり低い動作電圧を可能にするのに十分高くなければならない。Δεは、好ましくは２より大きく、非常に好ましくは３より大きくなければならないが、好ましくは２０より大きくなく、特に１７より大きくない。その理由は、これによって、少なくともかなり高い抵抗率が防止されるからである。
【０００７】
ノートパソコンのためのディスプレイとしての適用または他のモバイル適用のために、回転粘度は、好ましくは１２０ｍＰａ・ｓまたはそれ以下および特に好ましくは１００ｍＰａ・ｓまたはそれ以下でなければならない。ここでの誘電異方性（Δε）は、好ましくは８より大きく、特に好ましくは１２より大きくなければならない。
【０００８】
本発明のディスプレイは、好ましくはアクティブマトリックス（アクティブマトリックスＬＣＤ、略してＡＭＤ）によって、好ましくは薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）のマトリックスによってアドレスされる。しかしながら、本発明の液晶をまた、有利には他の既知のアドレッシング手段を有するディスプレイにおいて使用することができる。
【０００９】
低分子量液晶材料の複合系をポリマー材料と一緒に使用する多数の異なるディスプレイモードがある。これらは、例えば、例えばWO 91/05 029に開示されているポリマー分散型液晶（ＰＤＬＣ）、ネマチックの曲線からなるように(curvilinearly)整列した相（ＮＣＡＰ）および高分子網目（ＰＮ）システム、または軸方向に対称なマイクロドメイン（ＡＳＭ）システムおよび他のものである。これらとは対照的に、本発明において特に好ましいモードは、表面上に配向した液晶媒体自体を使用する。これらの表面は、典型的には液晶材料の均一な整列を達成するために前処理される。本発明のディスプレイモードは、好ましくは複合層と実質的に平行である電場を使用する。
【００１０】
ＬＣＤおよび特にＩＰＳディスプレイに適している液晶組成物は、例えばJP 07-181 439 (A)、EP 0 667 555、EP 0 673 986、DE 195 09 410、DE 195 28 106、DE 195 28 107、WO 96/23 851およびWO 96/28 521から知られている。しかしながら、これらの組成物は、重大な欠点を有する。他の欠点の中で、それらのほとんどの結果、不利に長いアドレシング時間がもたらされ、抵抗率の不適切な値を有し、かつ／または過度に高い動作電圧を要求する。さらに、ＬＣＤの低温挙動を改善する必要がある。動作特性およびまた寿命ならびに特に、可視光線およびＵＶ放射線に対する、しかしまた加熱に対する、ならびに特に熱および光および／またはＵＶ放射線の組み合わせに対する安定性における改善が共に、ここで必要である。
【００１１】
以下の式：
【化１】
0006302464.tif 000002
で表される化合物ＴＥＭＰＯＬは、知られている；それは、例えば、Mieville, P. et al, Angew. Chem. 2010, 122、６３１８〜６３２１頁中に述べられている。それは、様々な製造者から商業的に入手可能であり、例えば重合阻害剤として、および特にＵＶ吸収剤との組み合わせにおいて、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、コーティングおよびＰＶＣの前駆体のための配合物中での光またはＵＶ安定剤として使用する。
【００１２】
以下の式：
【化２】
0006302464.tif 000003
で表される化合物は、名称「Cyasorb UV-3852S」の下でCytec, West Paterson, USAから商業的に入手可能である生成物の構成成分であり、それは、例えば自動車産業および庭園家具のためのポリプロピレンプラスチック部品のための配合物中で光安定剤として使用される。
【００１３】
未だ公表されていない特許出願DE 102011117937.6には、安定化のためのTINUVIN 770（登録商標）を含む正の誘電異方性を有する液晶混合物が記載されている。
同様に未だ公表されていない特許出願DE 102011119144.9およびPCT/EP2011/005692には、とりわけ、安定化のためのＨＡＬＳ  Ｎ−オキシドを含む負の誘電異方性を有する液晶混合物が記載されている。
【００１４】
同様に未だ公表されていない特許出願US 13/451,749には、本出願の式Ｉで表される化合物を使用する負の誘電異方性を有する安定化液晶混合物が提案されている。
多くの液晶媒体、特に大きな極性または高い誘電異方性を有するものは、実用的応用のための必要な高い安定性必要条件を満たさない。
【００１５】
したがって、実用的応用に適している特性、例えば広いネマチック相範囲、使用するディスプレイタイプに対応する好適な光学異方性Δｎ、高いΔεおよび特に短い応答時間のための特に低い粘度を有する液晶媒体についての相当な需要がある。
【００１６】
本発明
驚くべきことに、ここで、好適に高いΔε、好適な相範囲および好適なΔｎを有し、先行技術からの材料の欠点を有していないか、または少なくとも著しく低下した程度に有するに過ぎない液晶媒体を達成することが可能であることが見出された。
【００１７】
驚くべきことに、ここで、以下に示す式Ｉで表される化合物が、および特に他の安定剤と、特にオルト−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール誘導体またはジ−オルト−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール誘導体、つまり式
【化３】
0006302464.tif 000004
で表される構造的要素を含む化合物および／または式
【化４】
0006302464.tif 000005
式中、これらの構造的要素は、任意にさらなる置換基、好ましくはアルキルまたはハロゲンを担持してもよい、
で表される構造的要素を含む化合物と組み合わせて、液晶混合物の相当な、多くの場合において適切な安定化をもたらすことが見出された。
【００１８】
本発明は、ネマチック相および正の誘電異方性を有する液晶媒体であって、以下のものを含む、前記媒体に関する。
ａ）好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍの範囲内、好ましくは１ｐｐｍ〜６００ｐｐｍの範囲内、特に好ましくは１ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍの範囲内、非常に特に好ましくは１０ｐｐｍ〜２００ｐｐｍの範囲内の濃度における、式Ｉで表される化合物およびTINUVIN 770（登録商標）の群から選択される１種または２種以上の化合物、
【化５】
0006302464.tif 000006
【００１９】
式中、
ｎは、１〜４、好ましくは１、２または３、特に好ましくは１または２および非常に特に好ましくは２の整数を示し、
ｍは、（４−ｎ）を示し、
【００２０】
【化６】
0006302464.tif 000007
は、４つの結合部位を有する有機ラジカル、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有し、ここで分子中に存在するｍ個の基Ｒ１２に加えて、しかしそれとは独立して、さらなるＨ原子がＲ１２によって置き換えられていてもよく、または複数のさらなるＨ原子がＲ１２によって置き換えられていてもよいアルカンテトライル単位、好ましくは２個の末端Ｃ原子の各々において１の原子価を有し、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−によって、２個のＯ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい直鎖状アルカンテトライル単位を示し、あるいは１〜４の原子価を有し、ここで分子中に存在するｍ個の基Ｒ１２に加えて、しかしそれとは独立して、さらなるＨ原子がＲ１２によって置き換えられていてもよく、または複数のさらなるＨ原子がＲ１２によって置き換えられていてもよい置換または非置換の芳香族または複素芳香族炭化水素ラジカルを示し、
【００２１】
Ｚ１１およびＺ１２は、互いに独立して−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｎ−Ｒ１４）−または単結合を示すが、両方は同時には−Ｏ−を示さず、
ｒおよびｓは、互いに独立して０または１を示し、
【００２２】
Ｙ１１〜Ｙ１４は、各々、互いに独立して１〜４個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはメチルまたはエチルを示し、特に好ましくはすべてはメチルまたはエチルのいずれか、非常に特に好ましくはメチルを示し、あるいはまた、互いに独立して、対（Ｙ１１およびＹ１２）ならびに（Ｙ１３およびＹ１４）の一方または両方は、一緒にまた３〜６個のＣ原子を有する、好ましくは５個のＣ原子を有する２価の基、特に好ましくは１，５−ペンチレンを示し、
【００２３】
Ｒ１１は、Ｏ−Ｒ１３、Ｏ・またはＯＨ、好ましくはＯ−Ｒ１３またはＯ・、特に好ましくはＯ・、イソプロポキシ、シクロヘキシルオキシ、アセトフェノキシまたはベンゾキシおよび非常に特に好ましくはＯ・を示し、
【００２４】
Ｒ１２は、各出現において互いに独立してＨ、Ｆ、ＯＲ１４、ＮＲ１４Ｒ１５、１〜２０個のＣ原子を有し、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−によって置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−によって置き換えられ得ない直鎖状または分枝状アルキル鎖を示すか、あるいはシクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル単位を含み、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−によって置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−によって置き換えられ得ず、かつここで１個のＨ原子または複数のＨ原子はＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）もしくはＲ１６によって置き換えられていてもよい炭化水素ラジカルを示すか、あるいは１個のＨ原子または複数のＨ原子がＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）またはＲ１６によって置き換えられていてもよい芳香族または複素芳香族炭化水素ラジカルを示し、
【００２５】
Ｒ１３は、各出現において互いに独立して１〜２０個のＣ原子を有し、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−によって置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−によって置き換えられ得ない直鎖状または分枝状アルキル鎖を示すか、あるいはシクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル単位を含み、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−によって置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−によって置き換えられ得ず、かつここで１個のＨ原子または複数のＨ原子はＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）またはＲ１６によって置き換えられていてもよい炭化水素ラジカルを示すか、あるいは１個のＨ原子または複数のＨ原子がＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）またはＲ１６によって置き換えられていてもよい芳香族または複素芳香族炭化水素ラジカルを示し、
あるいは、１つまたは２つ以上のＣＨ２−基が−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＮＲ１４−によって置き換えられていてもよい、
【化７】
0006302464.tif 000008
（１，４−シクロヘキシレン）、またはアセトフェニル、イソプロピルもしくは３−ヘプチルラジカルであり得、
【００２６】
Ｒ１４は、各出現において互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルもしくはアシル基、好ましくはｎ−アルキル、または６〜１２個のＣ原子を有する芳香族炭化水素もしくはカルボキシルラジカルを示し、好ましくはただしＮ（Ｒ１４）（Ｒ１５）の場合においては少なくとも１つのアシルラジカルが存在し、
【００２７】
Ｒ１５は、各出現において互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルもしくはアシル基、好ましくはｎ−アルキル、または６〜１２個のＣ原子を有する芳香族炭化水素もしくはカルボキシルラジカルを示し、好ましくはただしＮ（Ｒ１４）（Ｒ１５）の場合においては少なくとも１つのアシルラジカルが存在し、
【００２８】
Ｒ１６は、各出現において互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有し、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−によって置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−によって置き換えられ得ない直鎖状または分枝状アルキル鎖を示し、
【００２９】
ただし、
ｎ＝１、Ｒ１１＝Ｏ・および−［Ｚ１１−］ｒ−［Ｚ１２］ｓ−＝−Ｏ−、−（ＣＯ）−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＯ）−、−Ｏ−（ＣＯ）−Ｏ−、−ＮＲ１４−または−ＮＲ１４−（ＣＯ）−である場合において、
【化８】
0006302464.tif 000009
は、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状アルキル、またシクロアルキル、シクロアルキルアルキルまたはアルキルシクロアルキル（ここですべてのこれらの基中で、１つまたは２つ以上の−ＣＨ２−基は、−Ｏ−によって、分子中のいずれの２個のＯ原子も互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい）を示さず、
【００３０】
ｎ＝２およびＲ１１＝Ｏ・である場合において、
【化９】
0006302464.tif 000010
ｎ＝２およびＲ１１＝Ｏ−Ｒ１３である場合において、
Ｒ１３は、ｎ−Ｃ１〜９アルキル基を示さない、
ならびに
【００３１】
ｂ）式ＩＩおよびＩＩＩで表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物
【化１０】
0006302464.tif 000011
式中、
Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを示し、Ｒ２およびＲ３は、好ましくはアルキルまたはアルケニルを示し、
【００３２】
【化１１】
0006302464.tif 000012
好ましくは
【化１２】
0006302464.tif 000013
を示し、
【００３３】
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１およびＬ３２は、互いに独立してＨまたはＦを示し、
好ましくは
Ｌ２１および／またはＬ３１は、Ｆを示し、
Ｘ２およびＸ３は、互いに独立してハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシ、または２もしくは３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシ、好ましくはＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３または−ＣＦ３、非常に好ましくはＦ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ３を示し、
【００３４】
Ｚ３は、−ＣＨ２ＣＨ２、−ＣＦ２ＣＦ２、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合および非常に好ましくは−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し、ならびに
【００３５】
ｍおよびｎは、互いに独立して０、１、２または３を示し、
ｍは、好ましくは１、２または３を示し、および
ｎは、好ましくは０、１または２および特に好ましくは１または２を示す、
ならびに／あるいは
【００３６】
ｃ）式ＩＶで表される１種または２種以上の化合物
【化１３】
0006302464.tif 000014
式中、
Ｒ４１およびＲ４２は、互いに独立して、上で式ＩＩの下でＲ２について示した意味を有し、好ましくはＲ４１はアルキルを示し、Ｒ４２はアルキルもしくはアルコキシを示し、またはＲ４１はアルケニルを示し、Ｒ４２はアルキルを示し、
【００３７】
【化１４】
0006302464.tif 000015
は、互いに独立して、および
【化１５】
0006302464.tif 000016
が２回出現する場合には、またこれらは、互いに独立して、
【化１６】
0006302464.tif 000017
を示し、
【００３８】
好ましくは、
【化１７】
0006302464.tif 000018
の１つまたは２つ以上は、
【化１８】
0006302464.tif 000019
【００３９】
Ｚ４１およびＺ４２は、互いに独立して、およびＺ４１が２回出現する場合には、またこれらは、互いに独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を示し、好ましくはそれらの１つまたは２つ以上は単結合を示し、ならびに
ｐは、０、１または２、好ましくは０または１を示す。
【００４０】
好ましいのは、以下の態様である：
【化１９】
0006302464.tif 000020
【００４１】
本出願において、元素はすべて、それらのそれぞれの同位体を含む。特に、化合物中の１個または２個以上のＨは、Ｄによって置き換えられていてもよく、これはまたいくつかの態様において特に好ましい。対応する化合物の相応して高い程度の重水素化によって、例えば化合物の検出および認識が可能になる。これは、いくつかの場合において、特に式Ｉで表される化合物の場合においては非常に有用である。
【００４２】
本出願において、
アルキルは、特に好ましくは直鎖状アルキル、特にＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、ｎ−Ｃ３Ｈ７−、ｎ−Ｃ４Ｈ９−またはｎ−Ｃ５Ｈ１１−を示し、および
アルケニルは、特に好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−またはＥ−（ｎ−Ｃ３Ｈ７）−ＣＨ＝ＣＨ−を示す。
【００４３】
本出願における液晶媒体は、好ましくは合計で１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、尚より好ましくは１〜２５０ｐｐｍ、特に好ましくは２００ｐｐｍまで、および非常に特に好ましくは１ｐｐｍ〜１００ｐｐｍの式Ｉで表される化合物を含む。
【００４４】
本発明の媒体中の式Ｉで表される化合物および／またはTINUVIN 770（登録商標）の濃度は、好ましくは９０ｐｐｍまたはそれ以下、特に好ましくは５０ｐｐｍまたはそれ以下である。本発明の媒体中の式Ｉで表される化合物および／またはTINUVIN 770（登録商標）の濃度は、非常に特に好ましくは１ｐｐｍまたはそれ以上から１００ｐｐｍまたはそれ以下までである。
【００４５】
本発明の好ましい態様において、式Ｉで表される化合物において、
【化２０】
0006302464.tif 000021
【００４６】
−［Ｚ１１−］ｒ−［Ｚ１２−］ｓは、各出現において互いに独立して−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｎ−Ｒ１４）−または単結合、好ましくは−Ｏ−または−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−を示し、
ならびに／あるいは
【００４７】
Ｒ１１は、−Ｏ・、ＯＨまたはＯ−Ｒ１３、好ましくは：
【化２１】
0006302464.tif 000022
を示し、かつ／あるいは
Ｒ１２は、存在する場合にはアルキルまたはアルコキシを示し、かつ／あるいは
Ｒ１３は、イソプロピルまたは３−ヘプチル、アセトフェニルまたはシクロヘキシルを示す。
【００４８】
本発明の好ましい態様において、式Ｉで表される化合物中の基
【化２２】
0006302464.tif 000023
は、各出現においては、互いに独立して、
【化２３】
0006302464.tif 000024
好ましくは
【化２４】
0006302464.tif 000025
を示す。
【００４９】
本発明の特に好ましい態様において、式Ｉで表される化合物中に存在するすべての基
【化２５】
0006302464.tif 000026
は、同一の意味を有する。
【００５０】
これらの化合物は、液晶混合物中の安定剤として高度に好適である。特に、それらは、ＵＶ露光に対する混合物のＶＨＲを安定化する。
【００５１】
本発明の好ましい態様において、本発明の媒体は、各場合において式Ｉ−１〜Ｉ−９で表される化合物の群から選択される、好ましくは式Ｉ−１〜Ｉ−４で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の式Ｉで表される化合物を含む、
【化２６】
0006302464.tif 000027
【００５２】
【化２７】
0006302464.tif 000028
【００５３】
【化２８】
0006302464.tif 000029
【００５４】
式中、パラメーターは、式Ｉの下に上に示した意味を有し、
ｔは、１〜１２の整数を示し、
Ｒ１７は、１〜１２個のＣ原子を有し、ここで１つの−ＣＨ２−基または複数の−ＣＨ２−基が−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−によって置き換えられていてもよいが、２つの隣接する−ＣＨ２−基は−Ｏ−によって置き換えられ得ない直鎖状または分枝状アルキル鎖を示すか、あるいは１個のＨ原子または複数のＨ原子がＯＲ１４、Ｎ（Ｒ１４）（Ｒ１５）もしくはＲ１６によって置き換えられていてもよい芳香族または複素芳香族炭化水素ラジカルを示す。
【００５５】
本発明の尚より好ましい態様において、本発明の媒体は、各場合において、式Ｉ−１ａ−１〜Ｉ−８ａ−１で表される以下の化合物の群から選択される１種または２種以上の式Ｉで表される化合物を含む：
【化２９】
0006302464.tif 000030
【００５６】
【化３０】
0006302464.tif 000031
【００５７】
【化３１】
0006302464.tif 000032
【００５８】
【化３２】
0006302464.tif 000033
【００５９】
本発明の尚より好ましい態様において、本発明の媒体は、各場合において、式Ｉ−２ａ−１およびＩ−２ａ−２で表される以下の化合物の群から選択される１種または２種以上の式Ｉで表される化合物を含む：
【化３３】
0006302464.tif 000034
【００６０】
本発明の代替の好ましい態様において、本発明の媒体は、各場合において、式Ｉ−１ｂ−１およびＩ−１ｂ−２で表される以下の化合物の群から選択される１種または２種以上の式Ｉで表される化合物を含む。
【化３４】
0006302464.tif 000035
【００６１】
本発明の代替の好ましい態様において、本発明の媒体は、各場合において、式Ｉ−１ｃ−１およびＩ−１ｃ−２で表される以下の化合物の群から選択される１種または２種以上の式Ｉで表される化合物を含む。
【化３５】
0006302464.tif 000036
【００６２】
本発明のさらなる代替の好ましい態様において、本発明の媒体は、各場合において、式Ｉ−１ｄ−１〜Ｉ−１ｄ−４で表される以下の化合物の群から選択される１種または２種以上の式Ｉで表される化合物を含む：
【化３６】
0006302464.tif 000037
【００６３】
本発明のさらなる代替の好ましい態様において、本発明の媒体は、各場合において、式Ｉ−３ｄ−１〜Ｉ−３ｄ−８で表される以下の化合物の群から選択される１種または２種以上の式Ｉで表される化合物を含む。
【化３７】
0006302464.tif 000038
【００６４】
【化３８】
0006302464.tif 000039
【００６５】
本発明のさらなる代替の好ましい態様において、本発明の媒体は、各場合において、式Ｉ−４ｄ−１およびＩ−４ｄ−２で表される以下の化合物の群から選択される１種または２種以上の式Ｉで表される化合物を含む。
【化３９】
0006302464.tif 000040
【００６６】
本発明のさらなる代替の好ましい態様において、本発明の媒体は、各場合において、式Ｉ−１ｅ−１およびＩ−１ｅ−２で表される以下の化合物の群から選択される１種または２種以上の式Ｉで表される化合物を含む。
【化４０】
0006302464.tif 000041
【００６７】
本発明のさらなる代替の好ましい態様において、本発明の媒体は、各場合において、式Ｉ−５ｅ−１〜Ｉ−８ｅ−１で表される以下の化合物の群から選択される１種または２種以上の式Ｉで表される化合物を含む。
【化４１】
0006302464.tif 000042
【００６８】
【化４２】
0006302464.tif 000043
【００６９】
本発明の好ましい態様において、本発明の媒体は、化合物TINUVIN 770（登録商標）
および
好ましくはその好ましい従属式から選択される１種もしくは２種以上の式Ｉで表される化合物、
および／または
【００７０】
式
【化４３】
0006302464.tif 000044
式中、これらの構造的要素は、任意にさらなる置換基、好ましくはアルキルもしくはハロゲンを担持してもよい、
で表される構造的要素を含む１種もしくは２種以上の化合物
【００７１】
および／または式
【化４４】
0006302464.tif 000045
式中、この構造的要素は、任意にさらなる置換基、好ましくはアルキルもしくはハロゲンを担持してもよい、
で表される構造的要素を含む１種もしくは２種以上の化合物
および／または
好ましくはその好ましい従属式から選択される式ＩＩで表される１種もしくは２種以上の化合物、
および／または
【００７２】
好ましくはその好ましい従属式から選択される式ＩＩＩで表される１種もしくは２種以上の化合物、
および／または
好ましくはその好ましい従属式から選択される式ＩＶで表される１種もしくは２種以上の化合物
を含む。
【００７３】
式Ｉで表される化合物および／またはTINUVIN 770（登録商標）またはその好ましい従属式に加えて、本発明の媒体は、好ましくは合計濃度において好ましくは５％またはそれ以上から９０％またはそれ以下まで、好ましくは１０％またはそれ以上から８０％またはそれ以下まで、特に好ましくは２０％またはそれ以上から７０％またはそれ以下までの範囲内の式Ｉｖで表される１種または２種以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【００７４】
式ＩＩおよびＩＩＩで表される化合物は、好ましくは、好ましくは３より大きい誘電異方性を有する誘電的に正の化合物である。
式ＩＶで表される化合物は、好ましくは、好ましくは−１．５〜３の範囲内の誘電異方性を有する誘電的に中性の化合物である。
【００７５】
本出願の液晶媒体は、好ましくは合計で１ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍおよび非常に特に好ましくは１ｐｐｍ〜３００ｐｐｍの１種または２種以上の式Ｉで表される化合物および／またはTINUVIN 770（登録商標）を含む。
【００７６】
これらの化合物は、液晶混合物中での安定剤として極めて好適である。特に、それらは、ＵＶ放射線および／またはＬＣＤ背面照射および／または高い温度への曝露の後の混合物の「電圧保持比」（略してＶＨＲまたは単にＨＲ）を安定化する。
【００７７】
式ＩＩおよび／またはＩＩＩで表される個々の化合物を、１〜２０％、好ましくは１〜１５％の濃度において使用する。これらの限界は、特に、各場合において２種または３種以上の同族の化合物、つまり同一の式で表される化合物を使用する場合に該当する。１つの式で表される化合物の単一の物質のみ、つまり１種のみの同族体を使用する場合には、その濃度は、したがって２〜２０％、好ましくは３〜１４％の範囲内にあり得る。
【００７８】
式Ｉで表される化合物および／またはTINUVIN 770（登録商標）またはその好ましい従属式に加えて、本発明の媒体は、好ましくは式ＩＩおよびＩＩＩの群から選択される３より大きい誘電異方性を有する１種または２種以上の誘電的に正の化合物を含む。
【００７９】
本発明の好ましい態様において、本発明の媒体は、式ＩＩ−１〜ＩＩ−４、好ましくは式ＩＩ−１および／またはＩＩ−２で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化４５】
0006302464.tif 000046
【００８０】
式中、パラメーターは、式ＩＩの下に上に示したそれぞれの意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、互いに独立してＨまたはＦを示し、好ましくはＬ２３はＦを示し、ならびに
【化４６】
0006302464.tif 000047
は、
【化４７】
0006302464.tif 000048
について示した意味の１つを有し、
ならびに、式ＩＩ−１およびＩＩ−４の場合において、Ｘ２は、好ましくはＦまたはＯＣＦ３、特に好ましくはＦを示し、および式ＩＩ−３の場合において、
【００８１】
【化４８】
0006302464.tif 000049
かつ／または式ＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２：
【化４９】
0006302464.tif 000050
式中、パラメーターは式ＩＩＩの下に示した意味を有する、
で表される化合物の群から選択される。
【００８２】
好ましい態様において、本発明の媒体は、式ＩＩＩ−１および／またはＩＩＩ−２で表される化合物に対して代替的に、またはそれに加えて１種または２種以上の式ＩＩＩ−３で表される化合物を含む。
【化５０】
0006302464.tif 000051
式中、パラメーターは、上に示したそれぞれの意味を有し、パラメーターＬ３１およびＬ３２は、互いに、および他のパラメーターと独立してＨまたはＦを示す。
【００８３】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩ−１〜ＩＩ−４で表され、式中Ｌ２１およびＬ２２ならびに／またはＬ２３およびＬ２４は共にＦを示す化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
好ましい態様において、媒体は、式ＩＩ−２およびＩＩ−４で表され、式中Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３およびＬ２４はすべてＦを示す化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【００８４】
媒体は、好ましくは式ＩＩ−１で表される１種または２種以上の化合物を含む。式ＩＩ−１で表される化合物は、好ましくは式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−１ｆで表される化合物の群から選択される。
【化５１】
0006302464.tif 000052
【００８５】
【化５２】
0006302464.tif 000053
【００８６】
式中、パラメーターは、上に示したそれぞれの意味を有し、Ｌ２３〜Ｌ２５は、互いに、および他のパラメーターと独立してＨまたはＦを示し、ならびに
好ましくは
式ＩＩ−１ａおよびＩＩ−１ｂにおいて
Ｌ２１およびＬ２２は共にＦを示し、
式ＩＩ−１ｃおよびＩＩ−１ｄにおいて、
Ｌ２１およびＬ２２は共にＦを示し、かつ／またはＬ２３およびＬ２４は共にＦを示し、ならびに
式ＩＩ−１ｅにおいて、
Ｌ２１、Ｌ２２およびＬ２５はＦを示し、各場合において、他のパラメーターは上に示したそれぞれの意味を有する。
【００８７】
式ＩＩ−１で表される特に好ましい化合物は、以下のもの
【化５３】
0006302464.tif 000054
【００８８】
【化５４】
0006302464.tif 000055
【００８９】
式中、Ｒ２は上に示した意味を有する、
特に式ＩＩ−１ａ−２で表される化合物である。
【００９０】
媒体は、好ましくは式ＩＩ−２で表される１種または２種以上の化合物を含み、それは、好ましくは式ＩＩ−２ａ〜ＩＩ−２ｋで表される化合物の群から選択される。
【化５５】
0006302464.tif 000056
【００９１】
【化５６】
0006302464.tif 000057
【００９２】
式中、パラメーターは、上に示したそれぞれの意味を有し、Ｌ２５〜Ｌ２８は、互いに独立してＨまたはＦを示し、好ましくはＬ２７およびＬ２８は共にＨを示し、特に好ましくはＬ２６はＨを示し、他のパラメーターは上に示したそれぞれの意味を有する。
【００９３】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩ−２ａ〜ＩＩ−２ｋで表され、式中Ｌ２１およびＬ２２が共にＦを示し、ならびに／またはＬ２３およびＬ２４が共にＦを示し、他のパラメーターが上に示したそれぞれの意味を有する化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【００９４】
好ましい態様において、本発明の媒体は、式ＩＩ−２ａ〜ＩＩ−２ｋで表され、式中Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３およびＬ２４はすべてＦを示し、他のパラメーターは上に示したそれぞれの意味を有する化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【００９５】
式ＩＩ−２で表される特に好ましい化合物は、以下の式：
【化５７】
0006302464.tif 000058
【００９６】
【化５８】
0006302464.tif 000059
【００９７】
【化５９】
0006302464.tif 000060
【００９８】
式中、Ｒ２およびＸ２は上に示した意味を有し、Ｘ２は好ましくはＦを示す、
で表される化合物、特に好ましくは式ＩＩ−２ａ−１および／またはＩＩ−２ｈ−１および／またはＩＩ−２ｊ−１および／またはＩＩ−２ｋ−１で表される化合物である。
【００９９】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩ−３で表される、好ましくは式ＩＩ−３ａ〜ＩＩ−３ｃで表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化６０】
0006302464.tif 000061
【０１００】
式中、パラメーターは上に示したそれぞれの意味を有し、Ｌ２１およびＬ２２は好ましくは共にＦを示す。
【０１０１】
好ましい態様において、本発明の媒体は、式ＩＩ−４で表される、好ましくは式ＩＩ−４ａで表される１種または２種以上の化合物を含む。
【化６１】
0006302464.tif 000062
式中、パラメーターは上に示した意味を有し、Ｘ２は好ましくはＦまたはＯＣＦ３、特に好ましくはＦを示す。
【０１０２】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１で表される、好ましくは式ＩＩＩ−１ａおよびＩＩＩ−１ｂで表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化６２】
0006302464.tif 000063
式中、パラメーターは上に示したそれぞれの意味を有し、パラメーターＬ３３およびＬ３４は互いに、および他のパラメーターから独立してＨまたはＦを示す。
【０１０３】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ａで表される、好ましくは式ＩＩＩ−１ａ−１〜ＩＩＩ−１ａ−６で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化６３】
0006302464.tif 000064
式中、Ｒ３は上に示した意味を有する。
【０１０４】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｂで表される、好ましくは式ＩＩＩ−１ｂ−１〜ＩＩＩ−１ｂ−４で表される、好ましくは式ＩＩＩ−１ｂ−４で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む、
【化６４】
0006302464.tif 000065
式中、Ｒ３は上に示した意味を有する。
【０１０５】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２で表される、好ましくは式ＩＩＩ−２ａ〜ＩＩＩ−２ｋで表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化６５】
0006302464.tif 000066
【０１０６】
【化６６】
0006302464.tif 000067
【０１０７】
【化６７】
0006302464.tif 000068
【０１０８】
式中、パラメーターは上に示した意味を有し、好ましくは式中、パラメーターは上に示したそれぞれの意味を有し、パラメーターＬ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６は、互いに、および他のパラメーターから独立してＨまたはＦを示す。
【０１０９】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ａで表される、好ましくは式ＩＩＩ−２ａ−１〜ＩＩＩ−２ａ−５で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化６８】
0006302464.tif 000069
式中、Ｒ３は上に示した意味を有する。
【０１１０】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｂで表される、好ましくは式ＩＩＩ−２ｂ−１およびＩＩＩ−２ｂ−２で表される、好ましくは式ＩＩＩ−２ｂ−２で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化６９】
0006302464.tif 000070
式中、Ｒ３は上に示した意味を有する。
【０１１１】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｃで表される、好ましくは式ＩＩＩ−２ｃ−１〜ＩＩＩ−２ｃ−６
【化７０】
0006302464.tif 000071
式中、Ｒ３は上に示した意味を有する、
で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物、特に好ましくは式ＩＩＩ−２ｃ−１および／またはＩＩＩ−２ｃ−２および／またはＩＩＩ−２ｃ−４で表される化合物を含む。
【０１１２】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｄおよびＩＩＩ−２ｅで表される化合物の群から選択される、好ましくは式ＩＩＩ−２ｄ−１およびＩＩＩ−２ｅ−１で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化７１】
0006302464.tif 000072
式中、Ｒ３は上に示した意味を有する。
【０１１３】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｆで表される、好ましくは式ＩＩＩ−２ｆ−１〜ＩＩＩ−２ｆ−５で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化７２】
0006302464.tif 000073
式中、Ｒ３は上に示した意味を有する。
【０１１４】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｇで表される、好ましくは式ＩＩＩ−２ｇ−１〜ＩＩＩ−２ｇ−５で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化７３】
0006302464.tif 000074
式中、Ｒ３は上に示した意味を有する。
【０１１５】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｈで表される、好ましくは式ＩＩＩ−２ｈ−１〜ＩＩＩ−２ｈ−３で表される、好ましくは式ＩＩＩ−２ｈ−３で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化７４】
0006302464.tif 000075
式中、パラメーターは上に示した意味を有し、Ｘ３は好ましくはＦを示す。
【０１１６】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｉで表される、好ましくは式ＩＩＩ−２ｉ−１およびＩＩＩ−２ｉ−２で表される、特に好ましくは式ＩＩＩ−２ｉ−２で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化７５】
0006302464.tif 000076
式中、パラメーターは上に示した意味を有し、Ｘ３は好ましくはＦを示す。
【０１１７】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｊで表される、好ましくは式ＩＩＩ−２ｊ−１およびＩＩＩ−２ｊ−２で表される、特に好ましくは式ＩＩＩ−２ｊ−１で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化７６】
0006302464.tif 000077
式中、パラメーターは上に示した意味を有する。
【０１１８】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｋで表される、好ましくは式ＩＩＩ−２ｋ−１で表される１種または２種以上の化合物を含む。
【化７７】
0006302464.tif 000078
式中、パラメーターは上に示した意味を有し、Ｘ３は好ましくはＦを示す。
【０１１９】
式ＩＩＩ−１および／またはＩＩＩ−２で表される化合物に対して代替的に、またはそれに加えて、本発明の媒体は、式ＩＩＩ−３で表される１種または２種以上の化合物を含んでもよい。
【化７８】
0006302464.tif 000079
式中、パラメーターは式ＩＩＩの下に上に示したそれぞれの意味を有する。
【０１２０】
これらの化合物は、好ましくは式ＩＩＩ−３ａおよびＩＩＩ−３ｂの群から選択される。
【化７９】
0006302464.tif 000080
式中、Ｒ３は上に示した意味を有する。
【０１２１】
本発明の液晶媒体は、好ましくは誘電的に中性の構成成分、構成成分Ｃを含む。この構成成分は、−１．５〜３の範囲内の誘電異方性を有する。それは、好ましくは、−１．５〜３の範囲内の誘電異方性を有する誘電的に中性の化合物を含み、より好ましくは主にそれからなり、尚より好ましくは本質的にそれからなり、特に好ましくは完全にそれからなる。この構成成分は、好ましくは、１種または２種以上の誘電的に中性の化合物を含み、より好ましくは主に−１．５〜３の範囲内の誘電異方性を有する式ＩＶで表される誘電的に中性の化合物からなり、尚より好ましくは本質的にそれからなり、非常に好ましくは完全にそれからなる。
【０１２２】
誘電的に中性の構成成分、構成成分Ｃは、好ましくは、式ＩＶ−１〜ＩＶ−８で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化８０】
0006302464.tif 000081
【０１２３】
式中、Ｒ４１およびＲ４２は、式ＩＶの下に上に示したそれぞれの意味を有し、ＩＶ−１、ＩＶ−６およびＩＶ−７において、Ｒ４１は、好ましくはアルキルまたはアルケニル、好ましくはアルケニルを示し、Ｒ４２は、好ましくはアルキルまたはアルケニル、好ましくはアルキルを示す。式ＩＶ−２において、Ｒ４１およびＲ４２は、好ましくはアルキルを示す。式ＩＶ−５において、Ｒ４１は、好ましくはアルキルまたはアルケニル、より好ましくはアルキルを示し、Ｒ４２は、好ましくはアルキル、アルケニルまたはアルコキシ、より好ましくはアルケニルまたはアルコキシを示し、式ＩＶ−４およびＩＶ−８において、Ｒ４１は好ましくはアルキル基を示し、Ｒ４２は好ましくはアルキルまたはアルコキシ、より好ましくはアルコキシを示す。
【０１２４】
誘電的に中性の構成成分、構成成分Ｃは、好ましくは、式ＩＶ−１、ＩＶ−５、ＩＶ−６およびＩＶ−７で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物、好ましくは式ＩＶ−１で表される１種または２種以上の化合物ならびに式ＩＶ−５およびＩＶ−６の群から選択される１種または２種以上の化合物、より好ましくは式ＩＶ−１、ＩＶ−５およびＩＶ−６の各々で表される１種または２種以上の化合物、ならびに非常に好ましくは式ＩＶ−１、ＩＶ−５、ＩＶ−６およびＩＶ−７の各々で表される１種または２種以上の化合物を含む。
【０１２５】
好ましい態様において、本発明の媒体は、式ＩＶ−４で表される、より好ましくは、式ＣＰ−Ｖ−ｎおよび／またはＣＰ−ｎＶ−ｍおよび／またはＣＰ−Ｖｎ−ｍの、より好ましくは式ＣＰ−Ｖ−ｎおよび／またはＣＰ−Ｖ２−ｎのそのそれぞれの従属式から選択される、ならびに非常に好ましくは式ＣＰ−Ｖ−１およびＣＰ−Ｖ２−１の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。これらの略語（頭字語）の定義を、以下に表Ｄ中に示すか、または表Ａ〜Ｃから明らかである。
【０１２６】
好ましい態様において、本発明の媒体は、式ＩＶ−５で表される、より好ましくは、式ＣＣＰ−Ｖ−ｎおよび／またはＣＣＰ−ｎＶ−ｍおよび／またはＣＣＰ−Ｖｎ−ｍの、より好ましくは式ＣＣＰ−Ｖ−ｎおよび／またはＣＣＰ−Ｖ２−ｎのそのそれぞれの従属式から選択される、ならびに非常に好ましくは式ＣＣＰ−Ｖ−１およびＣＣＰ−Ｖ２−１の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。これらの略語（頭字語）の定義を、以下に表Ｄ中に示すか、または表Ａ〜Ｃから明らかである。
【０１２７】
同様に好ましい態様において、本発明の媒体は、式ＩＶ−１で表される、より好ましくは、式ＣＣ−ｎ−ｍ、ＣＣ−ｎ−Ｖ、ＣＣ−ｎ−Ｖｍ、ＣＣ−Ｖ−Ｖ、ＣＣ−Ｖ−Ｖｎおよび／またはＣＣ−ｎＶ−Ｖｍの、より好ましくは式ＣＣ−ｎ−Ｖおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｖｍのそのそれぞれの従属式から選択される、ならびに非常に好ましくは式ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−４−Ｖ、ＣＣ−５−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１、ＣＣ−４−Ｖ１、ＣＣ−５−Ｖ１、ＣＣ−３−Ｖ２およびＣＣ−Ｖ−Ｖ１の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。これらの略語（頭字語）の定義を、同様に以下に表Ｄ中に示すか、または表Ａ〜Ｃから明らかである。
【０１２８】
前のものまたは異なるものと同一であってもよい本発明のさらなる好ましい態様において、本発明の液晶混合物は、上に示した式ＩＶ−１〜ＩＶ−８で表される化合物、および任意に式ＩＶ−９〜ＩＶ−１５の群から選択される式ＩＶで表される化合物を含み、好ましくは主にそれからなり、非常に好ましくは完全にそれからなる構成成分Ｃを含む。
【０１２９】
【化８１】
0006302464.tif 000082
【０１３０】
式中、
Ｒ４１およびＲ４２は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを示し、および
Ｌ４は、ＨまたはＦを示す。
【０１３１】
好ましい態様において、本発明の媒体は、式ＩＶ−１０で表される、より好ましくは式ＣＰＰ−３−２、ＣＰＰ−５−２およびＣＧＰ−３−２の、より好ましくは式ＣＰＰ−３−２および／またはＣＧＰ−３−２の、ならびに非常に特に好ましくは式ＣＰＰ−３−２のそのそれぞれの従属式から選択される１種または２種以上の化合物を含む。これらの略語（頭字語）の定義を、以下に表Ｄ中に示すか、または表Ａ〜Ｃから明らかである。
【０１３２】
本発明の液晶媒体は、好ましくは式Ｖ
【化８２】
0006302464.tif 000083
式中
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立して上記の式ＩＩの下にＲ２について示した意味を有し、好ましくはＲ５１はアルキルを示し、Ｒ５２はアルキルまたはアルケニルを示し、
【０１３３】
【化８３】
0006302464.tif 000084
を示し、
【０１３４】
好ましくは、
【化８４】
0006302464.tif 000085
【０１３５】
Ｚ５１およびＺ５２は、互いに独立して、およびＺ５１が２回出現する場合には、またこれらは、互いに独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−または単結合を示し、好ましくはそれらの１つまたは２つ以上は、単結合を示し、ならびに
ｒは、０、１または２、好ましくは０または１、特に好ましくは１を示す、
で表される１種または２種以上の化合物を含む。
【０１３６】
式Ｖで表される化合物は、好ましくは、−１．５〜３の範囲内の誘電異方性を有する誘電的に中性の化合物である。
【０１３７】
本発明の媒体は、好ましくは式Ｖ−１およびＶ−２で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化８５】
0006302464.tif 000086
【０１３８】
式中、Ｒ５１およびＲ５２は、式Ｖの下に上に示したそれぞれの意味を有し、Ｒ５１は、好ましくはアルキルを示し、式Ｖ−１において、Ｒ５２は、好ましくはアルケニル、好ましくは−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を示し、式Ｖ−２において、Ｒ５２は、好ましくはアルキルまたはアルケニル、好ましくは−ＣＨ＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を示す。
【０１３９】
本発明の媒体は、好ましくは、式Ｖ−１およびＶ−２で表され、式中Ｒ５１が好ましくはｎ−アルキルを示し、式Ｖ−Ｉにおいて、Ｒ５２が好ましくはアルケニルを示し、式Ｖ−２において、Ｒ５２が好ましくはｎ−アルキルを示す化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【０１４０】
好ましい態様において、本発明の媒体は、式Ｖ−１で表される、より好ましくはその従属式ＰＰ−ｎ−２Ｖｍ、尚より好ましくはＰＰ−１−２Ｖ１で表される１種または２種以上の化合物を含む。これらの略語（頭字語）の定義を、以下に表Ｄ中に示すか、または表Ａ〜Ｃから明らかである。
【０１４１】
好ましい態様において、本発明の媒体は、式Ｖ−２で表される、より好ましくはその従属式ＰＧＰ−ｎ−ｍ、ＰＧＰ−ｎ−Ｖ、ＰＧＰ−ｎ−２Ｖｍ、ＰＧＰ−ｎ−２ＶおよびＰＧＰ−ｎ−２Ｖｍ、尚より好ましくはその従属式ＰＧＰ−３−ｍ、ＰＧＰ−ｎ−２ＶおよびＰＧＰ−ｎ−Ｖ１で表される、非常に好ましくは式ＰＧＰ−３−２、ＰＧＰ−３−３、ＰＧＰ−３−４、ＰＧＰ−３−５、ＰＧＰ−１−２Ｖ、ＰＧＰ−２−２ＶおよびＰＧＰ−３−２Ｖから選択される１種または２種以上の化合物を含む。これらの略語（頭字語）の定義を、同様に以下に表Ｄ中に示すか、または表Ａ〜Ｃから明らかである。
【０１４２】
式ＩＩおよび／またはＩＩＩで表される化合物に対して代替的に、またはそれに加えて、本発明の媒体は、式ＶＩで表される１種または２種以上の誘電的に正の化合物を含んでもよい。
【化８６】
0006302464.tif 000087
【０１４３】
式中
Ｒ６は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニル、および好ましくはアルキルまたはアルケニルを示し、
【０１４４】
【化８７】
0006302464.tif 000088
【０１４５】
Ｌ６１およびＬ６２は、互いに独立してＨまたはＦを示し、好ましくはＬ６１はＦを示し、
Ｘ６は、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシまたは２もしくは３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシ、好ましくはＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３または−ＣＦ３、非常に好ましくはＦ、Ｃｌまたは−ＯＣＦ３を示し、
【０１４６】
Ｚ６は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または−ＣＦ２Ｏ−、好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−またはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−および非常に好ましくは−ＣＯＯ−またはトランス−ＣＨ＝ＣＨ−を示し、ならびに
ｑは、０または１を示す。
【０１４７】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＶＩで表される、好ましくは式ＶＩ−１およびＶＩ−２で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化８８】
0006302464.tif 000089
式中、パラメーターは上に示したそれぞれの意味を有し、パラメーターＬ６３およびＬ６４は、互いに、および他のパラメーターと独立してＨまたはＦを示し、Ｚ６は、好ましくは−ＣＨ２−ＣＨ２−を示す。
【０１４８】
式ＶＩ−１で表される化合物は、好ましくは式ＶＩ−１ａおよびＶＩ−１ｂで表される化合物の群から選択される。
【化８９】
0006302464.tif 000090
式中、Ｒ６は上に示した意味を有する。
【０１４９】
式ＶＩ−２で表される化合物は、好ましくは式ＶＩ−２ａ〜ＶＩ−２ｄで表される化合物の群から選択される。
【化９０】
0006302464.tif 000091
式中、Ｒ６は上に示した意味を有する。
【０１５０】
さらに、本発明の液晶媒体は、式ＶＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含んでもよい。
【化９１】
0006302464.tif 000092
【０１５１】
式中
Ｒ７は、式ＩＩの下に上のＲ２について示した意味を有し、
【０１５２】
存在する環
【化９２】
0006302464.tif 000093
【０１５３】
ならびに他のものは同一の意味を有するか、または互いに独立して、
【化９３】
0006302464.tif 000094
を示し、
【０１５４】
Ｚ７１およびＺ７２は、互いに独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−または単結合を示し、好ましくは、それらの１つまたは２つ以上は単結合を示し、非常に好ましくは両方は単結合を示し、
ｔは、０、１または２、好ましくは０または１、より好ましくは１を示し、ならびに
Ｘ７は、上で式ＩＩの下でＸ２について示した意味を有し、または、あるいはまたＲ７とは独立してＲ７について示した意味の１つを有してもよい。
【０１５５】
式ＶＩＩで表される化合物は、好ましくは誘電的に正の化合物である。
【０１５６】
さらに、本発明の液晶媒体は、式ＶＩＩＩで表される１種または２種以上の化合物を含んでもよい。
【化９４】
0006302464.tif 000095
【０１５７】
式中
Ｒ８１およびＲ８２は、互いに独立して、上で式ＩＩの下でＲ２について示した意味を有し、ならびに
【０１５８】
【化９５】
0006302464.tif 000096
を示し、
【０１５９】
Ｚ８１およびＺ８２は、互いに独立して−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−または単結合を示し、好ましくは、それらの１つまたは２つ以上は単結合を示し、非常に好ましくは両方は単結合を示し、
Ｌ８１およびＬ８２は、互いに独立してＣ−ＦまたはＮを示し、好ましくはＬ８１およびＬ８２の一方または両方はＣ−Ｆを示し、非常に好ましくは両方はＣ−Ｆを示し、ならびに
ｓは、０または１を示す。
【０１６０】
式ＶＩＩＩで表される化合物は、好ましくは誘電的に負の化合物である。
【０１６１】
本発明の媒体は、好ましくは、式ＶＩＩＩで表される、好ましくは式ＶＩＩＩ−１〜ＶＩＩＩ−３で表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
【化９６】
0006302464.tif 000097
式中
Ｒ８１およびＲ８２は、上で式ＶＩＩＩの下で示したそれぞれの意味を有する。
【０１６２】
式ＶＩＩＩ−１〜ＶＩＩＩ−３において、Ｒ８１は、好ましくはｎ−アルキルまたは１−Ｅ−アルケニルを示し、Ｒ８２は、好ましくはｎ−アルキルまたはアルコキシを示す。
本発明の液晶媒体は、好ましくは、式Ｉ〜ＶＩＩＩで表される、好ましくは式Ｉ〜ＶＩＩで表される、およびより好ましくは式ＩおよびＩＩおよび／またはＩＩＩおよび／またはＩＶおよび／またはＶＩで表される化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。それらは、特に好ましくは主にこれらの化合物からなり、尚より好ましくは本質的にそれからなり、非常に好ましくは完全にそれからなる。
【０１６３】
本出願において、組成物と関連する「含む」は、問題の実体、つまり媒体または構成成分が、示した構成成分（単数もしくは複数）または化合物（単数もしくは複数）を、好ましくは１０％またはそれ以上および非常に好ましくは２０％またはそれ以上の合計濃度において含むことを意味する。
【０１６４】
この関連において、「主に〜からなる」は、問題の実体が５５％またはそれ以上、好ましくは６０％またはそれ以上および非常に好ましくは７０％またはそれ以上の示した構成成分（単数もしくは複数）または化合物（単数もしくは複数）を含むことを意味する。
【０１６５】
この関連において、「本質的に〜からなる」は、問題の実体が８０％またはそれ以上、好ましくは９０％またはそれ以上および非常に好ましくは９５％またはそれ以上の示した構成成分（単数もしくは複数）または化合物（単数もしくは複数）を含むことを意味する。
【０１６６】
この関連において、「事実上完全に〜からなる」または「完全に〜からなる」は、問題の実体が９８％またはそれ以上、好ましくは９９％またはそれ以上および非常に好ましくは１００％の示した構成成分（単数もしくは複数）または化合物（単数もしくは複数）を含むことを意味する。
【０１６７】
上に明示的に述べない他のメソゲン性化合物を、本発明の媒体において任意かつ有利にまた使用することができる。かかる化合物は、当業者に知られている。
【０１６８】
本発明の液晶媒体は、好ましくは７０℃またはそれ以上、より好ましくは７５℃またはそれ以上、特に好ましくは８０℃またはそれ以上および非常に特に好ましくは８５℃またはそれ以上の透明点を有する。
【０１６９】
本発明の媒体のネマチック相は、好ましくは、少なくとも０℃またはそれ以下から７０℃またはそれ以上まで、より好ましくは少なくとも−２０℃またはそれ以下から７５℃またはそれ以上まで、非常に好ましくは少なくとも−３０℃またはそれ以下から７５℃またはそれ以上までおよび特に少なくとも−４０℃またはそれ以下から８０℃またはそれ以上までにわたる。
【０１７０】
本発明の液晶媒体のΔεは、１ｋＨｚおよび２０℃で好ましくは２またはそれ以上、より好ましくは３またはそれ以上、尚より好ましくは４またはそれ以上および非常に好ましくは６またはそれ以上である。Δεは、好ましくは３０またはそれ以下であり、Δεは、特に好ましくは２０またはそれ以下である。
【０１７１】
本発明の液晶媒体のΔｎは、５８９ｎｍ（ＮａＤ）および２０℃で好ましくは０．０７０またはそれ以上から０．１５０またはそれ以下の範囲内、より好ましくは０．０８０またはそれ以上から０．１４０またはそれ以下の範囲内、尚より好ましくは０．０９０またはそれ以上から０．１３５またはそれ以下の範囲内および非常に特に好ましくは０．１００またはそれ以上から０．１３０またはそれ以下の範囲内である。
【０１７２】
本出願の第１の好ましい態様において、本発明の液晶媒体のΔｎは、好ましくは０．０８０またはそれ以上から０．１２０またはそれ以下まで、より好ましくは０．０９０またはそれ以上から０．１１０またはそれ以下までの範囲内および非常に特に好ましくは０．０９５またはそれ以上から０．１０５またはそれ以下までの範囲内であり、一方Δεは、好ましくは６またはそれ以上から１１またはそれ以下までの範囲内、好ましくは７またはそれ以上から１０またはそれ以下の範囲内および特に好ましくは８またはそれ以上から９またはそれ以下までの範囲内である。
【０１７３】
この態様において、本発明の媒体のネマチック相は、好ましくは少なくとも−２０℃またはそれ以下から７０℃またはそれ以上まで、より好ましくは少なくとも−２０℃またはそれ以下から７０℃またはそれ以上まで、非常に好ましくは少なくとも−３０℃またはそれ以下から７０℃またはそれ以上までおよび特に少なくとも−４０℃またはそれ以下から７０℃またはそれ以上までにわたる。
【０１７４】
本出願の第２の好ましい態様において、本発明の液晶媒体のΔｎは、好ましくは０．１００またはそれ以上から０．１４０またはそれ以下までの範囲内、より好ましくは０．１１０またはそれ以上から０．１３０またはそれ以下までの範囲内および非常に特に好ましくは０．１１５またはそれ以上から０．１２５またはそれ以下までの範囲内であり、一方Δεは、好ましくは７またはそれ以上から１３またはそれ以下までの範囲内、好ましくは９またはそれ以上から２０またはそれ以下までの範囲内および特に好ましくは１０またはそれ以上から１７またはそれ以下までの範囲内である。
【０１７５】
この態様において、本発明の媒体のネマチック相は、好ましくは少なくとも−２０℃またはそれ以下から８０℃またはそれ以上まで、より好ましくは少なくとも−２０℃またはそれ以下から８５℃またはそれ以上まで、非常に好ましくは少なくとも−３０℃またはそれ以下から８０℃またはそれ以上までおよび特に少なくとも−４０℃またはそれ以下から８５℃またはそれ以上までにわたる。
【０１７６】
本発明において、式Ｉで表される化合物および／またはTINUVIN 770（登録商標）を一緒に、好ましくは、媒体中で、全体としての混合物の１％〜５０％、より好ましくは１％〜３０％、より好ましくは２％〜３０％、より好ましくは３％〜３０％および非常に好ましくは５％〜２５％の合計濃度において使用する。
【０１７７】
式ＩＩおよびＩＩＩの群から選択される化合物を、好ましくは、全体としての混合物の２％〜６０％、より好ましくは３％〜３５％、尚より好ましくは４％〜２０％および非常に好ましくは５％〜１５％の合計濃度において使用する。
式ＩＶで表される化合物を、好ましくは、５％〜７０％、より好ましくは２０％〜６５％、尚より好ましくは３０％〜６０％および非常に好ましくは４０％〜５５％の全体としての混合物の合計濃度において使用する。
【０１７８】
式Ｖで表される化合物を、好ましくは、０％〜３０％、より好ましくは０％〜１５％および非常に好ましくは１％〜１０％の全体としての混合物に合計濃度において使用する。
式ＶＩで表される化合物を、好ましくは、０％〜５０％、より好ましくは１％〜４０％、尚より好ましくは５％〜３０％および非常に好ましくは１０％〜２０％の全体としての混合物の合計濃度において使用する。
【０１７９】
本発明の媒体は、任意に物性を調整するためのさらなる液晶化合物を含んでもよい。かかる化合物は、当業者に知られている。本発明の媒体中のそれらの濃度は、好ましくは０％〜３０％、より好ましくは０．１％〜２０％および非常に好ましくは１％〜１５％である。
【０１８０】
好ましい態様において、本発明の媒体中の式ＣＣ−３−Ｖで表される化合物の濃度は、５０％〜６５％、特に好ましくは５５％〜６０％であり得る。
【０１８１】
液晶媒体は、好ましくは、合計で５０％〜１００％、より好ましくは７０％〜１００％および非常に好ましくは８０％〜１００％および特に９０％〜１００％の式Ｉ〜ＶＩＩで表される、好ましくは式ＩＡ、ＩＢおよびＩＩ〜ＶＩで表される化合物の群から選択される、特に好ましくは式Ｉ〜Ｖで表される、特に式ＩＡ、ＩＢ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩＩで表される、および非常に特に好ましくは式ＩＡ、ＩＢ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶで表される化合物を含む。それらは、好ましくはこれらの化合物から主になり、非常に好ましくは事実上完全になる。好ましい態様において、液晶媒体は、各場合においてこれらの式の各々で表される１種または２種以上の化合物を含む。
【０１８２】
本出願において、誘電的に正の表現は、Δε＞３．０である化合物または構成成分を記載し、誘電的に中性は、−１．５≦Δε≦３．０であるものを記載し、誘電的に負は、Δε＜−１．５であるものを記載する。Δεを、１ｋＨｚの周波数および２０℃で決定する。それぞれの化合物の誘電異方性を、それぞれの個々の化合物をネマチックホスト混合物に溶解した１０％の溶液の結果から決定する。それぞれの化合物のホスト混合物への可溶性が１０％より低い場合には、濃度は５％に低下する。試験混合物のキャパシタンスを、ホメオトロピック整列を有するセルおよび均一な整列を有するセルの両方において決定する。両方のタイプのセルのセル厚さは、約２０μｍである。印加する電圧は、１ｋＨｚの周波数および典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖの実効値を有する矩形波であるが、それを、常にそれぞれの試験混合物の容量性しきい値より低いように選択する。
【０１８３】
Δεを、（ε‖−ε⊥）として定義し、一方εａｖ．は、（ε‖＋２ε⊥）／３である。
【０１８４】
誘電的に正の化合物のために使用するホスト混合物は混合物ＺＬＩ−４７９２であり、誘電的に中性の、および誘電的に負の化合物のために使用するものは混合物ＺＬＩ−３０８６であり、共にMerck KGaA, Germanyからである。化合物の比誘電率の絶対値を、関連する化合物の添加の際のホスト混合物のそれぞれの値の変化から決定する。値を、１００％の関連する化合物の濃度に外挿する。
【０１８５】
２０℃の測定温度でネマチック相を有する構成成分を、それ自体で測定し、すべての他のものを、化合物と同様に扱う。
【０１８６】
両方の場合において他に明確に述べない限り、本出願中のしきい値電圧の表現は、光学的しきい値を指し、１０％相対的コントラスト（Ｖ１０）について引用し、飽和電圧の表現は、光学的飽和を指し、９０％相対的コントラスト（Ｖ９０）について引用する。Freedericksしきい値（ＶＦｒ）とも称される容量性しきい値電圧（Ｖ０）を、明確に述べた場合には単に使用する。
【０１８７】
本出願中で示すパラメーターの範囲はすべて、他に明確に述べない限り限界値を含む。
特性の様々な範囲について示した種々の上限値および下限値によって、互いと組み合わせて追加的な好ましい範囲が生じる。
【０１８８】
本出願の全体にわたって、他に明確に述べない限り、以下の条件および定義が該当する。すべての濃度を重量でパーセントで示し、全体としてのそれぞれの混合物に関し、すべての温度を摂氏度で引用し、すべての温度差を差異の度で引用する。すべての物性を、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Status Nov. 1997, Merck KGaA, Germanyに従って決定し、他に明確に述べない限り２０℃の温度について引用する。光学異方性（Δｎ）を、５８９．３ｎｍの波長で決定する。誘電異方性（Δε）を、１ｋＨｚの周波数で決定する。しきい値電圧およびすべての他の電気光学的特性を、Merck KGaA, Germanyで生産された試験セルを使用して決定する。
【０１８９】
Δεの決定のための試験セルは、約２０μｍのセル厚さを有する。電極は、１．１３ｃｍ２の面積を有する環状ＩＴＯ電極およびガードリングである。配向層は、ホメオトロピック配向（ε‖）について日産化学、日本国からのＳＥ−１２１１および均一な配向（ε⊥）について日本合成ゴム、日本国からのポリイミドＡＬ−１０５４である。キャパシタンスを、０．３Ｖｒｍｓの電圧を有する正弦波を使用して、Solatron 1260周波数応答アナライザーを使用して決定する。電気光学的測定において使用する光は、白色光である。Autronic-Melchers, Germanyからの商業的に入手できるＤＭＳ機器を使用する組立を、ここで使用する。特性電圧を、垂直の観察の下で決定した。しきい値（Ｖ１０）、ミッドグレー（Ｖ５０）および飽和（Ｖ９０）電圧を、それぞれ１０％、５０％および９０％の相対的コントラストについて決定した。
【０１９０】
本発明の液晶媒体は、さらなる添加剤およびキラルなドーパントを通常の濃度において含んでもよい。これらのさらなる構成要素の合計濃度は、全体としての混合物に基づいて０％〜１０％、好ましくは０．１％〜６％の範囲内である。使用する個々の化合物の濃度は、各々好ましくは０．１％〜３％の範囲内である。これらのおよび同様の添加剤の濃度は、液晶媒体の液晶構成成分および化合物の値および濃度範囲を本出願において引用する場合には考慮しない。
【０１９１】
本発明の液晶媒体は、複数の化合物、好ましくは３〜３０種、より好ましくは４〜２０種および非常に好ましくは４〜１６種の化合物からなる。これらの化合物を、慣用の方式において混合する。一般に、少ない方の量において使用する所望の量の化合物を、多い方の量において使用する化合物に溶解する。温度がより高い濃度において使用する化合物の透明点より高い場合には、溶解プロセスの完了を観察するのは特に容易である。しかしながら、媒体を他の慣用の方法において、例えば、例えば化合物の同族もしくは共融混合物であり得るいわゆるプレミックスを使用して、または構成要素がそれら自体使用できる状態にある混合物であるいわゆる「マルチボトル(multibottle)」系を使用して製造することもまた、可能である。
【０１９２】
好適な添加剤の添加によって、本発明の液晶媒体を、液晶媒体をそれ自体で使用するすべての既知のタイプの液晶ディスプレイ、例えばＴＮ、ＴＮ−ＡＭＤ、ＥＣＢ−ＡＭＤ、ＶＡＮ−ＡＭＤ、ＩＰＳ−ＡＭＤ、ＦＦＳ−ＡＭＤ  ＬＣＤまたは複合系、例えばＰＤＬＣ、ＮＣＡＰ、ＰＮ  ＬＣＤおよび特にＡＳＭ−ＰＡ  ＬＣＤにおいてそれらを使用することができるように修正することができる。
【０１９３】
すべての温度、例えば液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクチック（Ｓ）からネマチックの（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）を、摂氏度において引用する。すべての温度差を、差異の度において引用する。
【０１９４】
本発明において、および特に以下の例において、メソゲン性化合物の構造を、頭字語とも称される略語によって示す。これらの頭字語において、化学式を、以下の表Ａ〜Ｃを使用して以下のように略す。すべての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１は、それぞれ、各々ｎ個、ｍ個およびｌ個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルケニル、好ましくは１Ｅ−アルケニルを示す。表Ａは化合物の中心構造の環要素のために使用するコードを列挙し、一方表Ｂは結合基を示す。表Ｃは、左手または右手末端基についてのコードの意味を示す。頭字語は、任意の結合基を有する環要素についてのコードおよび右手末端基についてのコード、続いて第１のハイフンおよび左手末端基についてのコード、ならびに第２のハイフンおよび右手末端基についてのコードから構成される。表Ｄは、化合物の例示的な構造をそれらのそれぞれの略語と一緒に示す。
【０１９５】
表Ａ：環要素
【化９７】
0006302464.tif 000098
【０１９６】
【化９８】
0006302464.tif 000099
【０１９７】
表Ｂ：結合基
【化９９】
0006302464.tif 000100
【０１９８】
表Ｃ：末端基
【化１００】
0006302464.tif 000101
【０１９９】
式中、ｎおよびｍは各々整数を示し、３つの点「．．．」はこの表からの他の略語のためのプレースホルダーである。
【０２００】
以下の表は、例示的な構造をそれらのそれぞれの略語と一緒に示す。これらを、略語についての規則の意味を例証するために示す。それらはさらに、好ましく使用する化合物を表す。
【０２０１】
表Ｄ：例示的な構造
【化１０１】
0006302464.tif 000102
【０２０２】
【化１０２】
0006302464.tif 000103
【０２０３】
【化１０３】
0006302464.tif 000104
【０２０４】
【化１０４】
0006302464.tif 000105
【０２０５】
【化１０５】
0006302464.tif 000106
【０２０６】
【化１０６】
0006302464.tif 000107
【０２０７】
【化１０７】
0006302464.tif 000108
【０２０８】
【化１０８】
0006302464.tif 000109
【０２０９】
【化１０９】
0006302464.tif 000110
【０２１０】
【化１１０】
0006302464.tif 000111
【０２１１】
【化１１１】
0006302464.tif 000112
【０２１２】
【化１１２】
0006302464.tif 000113
【０２１３】
【化１１３】
0006302464.tif 000114
【０２１４】
【化１１４】
0006302464.tif 000115
【０２１５】
式中、ｎ、ｍおよびｌは、好ましくは互いに独立して１〜７を示す。
【０２１６】
以下の表、表Ｅは、本発明のメソゲン性媒体中で追加的な安定剤として使用することができる例示的な化合物を示す。
表Ｅ
【化１１５】
0006302464.tif 000116
【０２１７】
【化１１６】
0006302464.tif 000117
【０２１８】
【化１１７】
0006302464.tif 000118
【０２１９】
本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、表Ｅからの化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
以下の表Ｆは、好ましくは本発明のメソゲン性媒体中でキラルなドーパントとして使用することができる例示的な化合物を示す。
表Ｆ
【化１１８】
0006302464.tif 000119
【０２２０】
【化１１９】
0006302464.tif 000120
【０２２１】
【化１２０】
0006302464.tif 000121
【０２２２】
本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、表Ｆからの化合物の群から選択される１種または２種以上の化合物を含む。
本出願のメソゲン性媒体は、好ましくは、２種または３種以上、好ましくは４種または５種以上の上記の表からの化合物からなる群から選択される化合物を含む。
【０２２３】
本発明の液晶媒体は、好ましくは以下のものを含む。
−  表Ｄからの化合物の群から選択される、好ましくは３または４種以上、特に好ましくは４種または５種以上の異なる式で表される７種または８種以上、好ましくは８種または９種以上の個々の化合物。
【０２２４】
例
以下の例は、本発明を、いかなる方法においてもそれを限定せずに例示する。
しかしながら、物性は、当業者に、いかなる特性を達成することができるか、およびいかなる範囲においてそれらを修正することができるかを示す。特に、好ましくは達成することができる様々な特性の組み合わせは、したがって当業者に良好に定義される。
以下の表中に示す組成および特性を有する液晶混合物を、製造する。
【０２２５】
物質例
以下の物質は、好ましくは本出願に従って使用するべき式Ｉで表される物質である。
【化１２１】
0006302464.tif 000122
【０２２６】
【化１２２】
0006302464.tif 000123
【０２２７】
【化１２３】
0006302464.tif 000124
【０２２８】
【化１２４】
0006302464.tif 000125
【０２２９】
【化１２５】
0006302464.tif 000126
【０２３０】
【化１２６】
0006302464.tif 000127
【０２３１】
【化１２７】
0006302464.tif 000128
【０２３２】
【化１２８】
0006302464.tif 000129
【０２３３】
合成例１：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジオキシルスクシネート（物質例１）の合成
【化１２９】
0006302464.tif 000130
２．１５ｇ（１２．２６ｍｍｏｌ）の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、４０ｍｇ（０．３３ｍｍｏｌ）の４−（ジメチルアミノ）ピリジンおよび１ｍｌ（１２．４ｍｍｏｌ）の乾燥ピリジンを、先ず２０ｍｌの乾燥ジクロロメタン中に導入する。４オングストロームの活性化分子ふるいをその後加え、混合物を室温（略してＲＴ；約２２℃）で９０分間撹拌する。反応溶液を７〜１０℃の範囲内の温度に冷却し、０．７１ｍｌ（６．１３ｍｍｏｌ）のスクシニルジクロリドをゆっくり加え、混合物をＲＴで１８時間撹拌する。十分な飽和ＮａＨＣＯ３溶液およびジクロロメタンを反応溶液に加え、有機相を分離し、水および飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、蒸発させる。粗生成物を、ジクロロメタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（９５：５）でのシリカゲル上で精製し、生成物を＞９９．５％の純度を有する白色固体として得る。
【０２３４】
合成例２：ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル−４−イル）デカンジオエート（物質例４）の合成
【化１３０】
0006302464.tif 000131
２８．５ｇ（１６６ｍｍｏｌ）の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（フリーラジカル）および２５０ｍｇ（２．０５ｍｍｏｌ）の４−（ジメチルアミノ）ピリジンを、３００ｍｌの脱気したジクロロメタンに溶解し、５０．０ｍｌ（３６１ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを加える。混合物をその後脱気し、０℃に冷却し、１００ｍｌの脱気したジクロロメタンに溶解した１０ｇ（４１．４ｍｍｏｌ）のセバコイルクロリドを、０〜５℃で滴加し、混合物を室温で１８時間撹拌する。反応が完了した際に、水およびＨＣｌ（ｐＨ＝４〜５）を氷冷しながら加え、混合物をさらに３０分間撹拌する。有機相を分離し、水相をその後ジクロロメタンで抽出し、合わせた相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、蒸発させ、２４．４ｇの赤色液体を得、それを一緒にジクロロメタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（９５／５）でのフリット上の１００ｇの塩基性Ａｌ２Ｏ３および５００ｇのシリカゲルに通じ、オレンジ色結晶を得、それを脱気したアセトニトリルに５０℃で溶解し、−２５℃で結晶させ、生成物を９９．９％のＨＰＬＣ純度を有するオレンジ色結晶として得る。
【０２３５】
合成例３：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジオキシルブタンジオール（物質例７）の合成
【化１３１】
0006302464.tif 000132
十分なペンタンを、１５．０ｇ（鉱油中６０％、３７５ｍｍｏｌ）のＮａＨに保護ガスの下で加え、混合物を放置して沈降させる。ペンタン上清をピペットで除去し、イソプロパノールで冷却しながら注意深く反応停止する。１００ｍｌのＴＨＦを、次に洗浄したＮａＨに注意深く加える。反応混合物を、５５℃に加熱し、５０．０ｇ（２８４ｍｍｏｌ）の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルを４００ｍｌのＴＨＦに溶解した溶液を、注意深く滴加する。生成した水素を、直接放出させる。溶液の添加が完了した際に、撹拌を、６０℃で一晩（１６ｈ）継続する。反応混合物を、その後５℃に冷却し、１，４−ブタンジオールジメチルスルホネートを、分割して加える。
【０２３６】
混合物を、その後６０℃にゆっくり加熱し、この温度で１６時間撹拌する。反応が完了した際に、混合物をＲＴに冷却し、２００ｍｌの水に溶解した６％のアンモニア溶液を、冷却しながら加え、混合物を１時間撹拌する。有機相を、その後分離し、水相をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルですすぎ、合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、乾燥し、蒸発させる。粗生成物を、ジクロロメタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（８：２）でのシリカゲル上で精製し、−２０℃でアセトニトリルから結晶させ、生成物を＞９９．５％の純度を有するピンク色の結晶性固体として得る。
【０２３７】
合成例４：ビス［２，２，６，６−テトラメチル−１−（１−フェニル−エトキシ）ピペリジン−４−イル］スクシネート（物質例２４）の合成
【化１３２】
0006302464.tif 000133
ステップ４．１：２，２，６，６−テトラメチル−１−（１−フェニルエトキシ）ピペリジン−４−オールの合成  
【化１３３】
0006302464.tif 000134
５．０ｇ（２９．０３ｍｍｏｌ）の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、７．８０ｇ（５８．１ｍｍｏｌ）の２−フェニルプロピオンアルデヒドおよび１００．６ｍｇ（１．０２ｍｍｏｌ）の塩化銅（Ｉ）を、先ず２０ｍｌのｔｅｒｔ−ブタノール中に導入する。６．４５ｍｌ（５８．０６ｍｍｏｌ）の３５％過酸化水素水を、次に内部温度が３０℃を超えない速度で注意深く、かつゆっくり滴加する。混合物を、したがって滴下の間に氷冷によって冷却する。
【０２３８】
添加が過度に速く、温度が過度に高い場合には、酸素が反応において生成し、自発的に大量に放出されるだろう。添加が完了した際に、反応溶液をＲＴでさらに１６時間撹拌し、十分な水／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルをその後加え、有機相を分離する。有機相を、過酸化物非含有まで１０％アスコルビン酸で洗浄し、過酸化物含量をチェックする。混合物を、その後１０％ＮａＯＨ溶液、水および飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、蒸発させる。得られた粗生成物を、ヘプタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（１：１）でのシリカゲル上で精製し、生成物を無色結晶として得る。
【０２３９】
ステップ４．２：ビス［２，２，６，６−テトラメチル−１−（１−フェニルエトキシ）ピペリジン−４−イル］スクシネートの合成
１．５２ｇ（５．５ｍｍｏｌ）の前のステップからの生成物、化合物２，２，６，６−テトラメチル−１−（１−フェニルエトキシ）ピペリジン−４−オール、１５．３ｍｇ（０．１２５ｍｍｏｌ）のジメチルアミノピリジンおよび１．０２ｍｌ（１２．６ｍｍｏｌ）の乾燥ピリジンを、先ず１０ｍｌのジクロロメタン中に導入し、７〜１０℃の範囲内の温度に冷却する。０．２５５ｍｌ（２．１９９ｍｍｏｌ）のスクシノイルジクロリドを、次にそれ自体で滴加し、ヒドロキシル化合物が尚存在する場合には所要に応じて補給する。反応が完了した際に、反応混合物をジクロロメタンでのシリカゲルによって直接濾過し、その後ヘプタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（１：１）および純粋なメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで溶出する。得られた生成物をアセトニトリルに溶解し、分取ＨＰＬＣ（５０ｍｌ／分のアセトニトリルでの2 Chromolithカラム）によって精製し、生成物を＞９９．９％の純度を有する黄色油として得る。
【０２４０】
合成例５：２，２，６，６−テトラメチル−１−（１−フェニル−エトキシ）ピペリジン−４−イルペンタノエート（物質例３１）の合成
【化１３４】
0006302464.tif 000135
ステップ３．１からの２．５ｇ（９．０１ｍｍｏｌ）の化合物２，２，６，６−テトラメチル−１−（１−フェニル−エトキシ）ピペリジン−４−オールおよび５５．１ｍｇ（０．４５ｍｍｏｌ）の（４−ジメチルアミノピリジン）を、５０．０ｍｌの乾燥ジクロロメタンに溶解し、３℃に冷却する。５．４７ｍｌ（２７．０３ｍｍｏｌ）の無水吉草酸を、この温度で加え、混合物を、室温で１４時間撹拌する。反応が完了した際に、混合物を氷水中に注意深く注ぎ、２Ｎ  ＨＣｌを使用してｐＨ６に調節し、有機相を分離する。水相をジクロロメタンで抽出し、合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液、水およびトリエチルアミン（３００：５０ｍｌ）  の混合物で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し、蒸発させる。ヘプタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（９：１）でのシリカゲル上の精製によって、生成物が無色油として得られる。
【０２４１】
合成例６：１，４−ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ブタンジオエート（物質例４９）の合成
【化１３５】
0006302464.tif 000136
４０ｍｌの水および８０ｍｌのジオキサンを混合し、アルゴンの流れによって注意深く脱気する。２．０ｇ（４．７ｍｍｏｌ）の物質例１（合成例１）からのフリーラジカルを、溶媒混合物に溶解し、４．９５ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）のアスコルビン酸を、分割して加える。反応混合物はこの添加中に無色になり、４０℃で１８時間保護ガス雰囲気下で撹拌する。混合物を室温に冷却し、１００ｍｌの水を加え、混合物を短時間撹拌し、生成した結晶を吸引しながら濾別する。結晶を５０ｍｌの高温の脱気したＴＨＦに溶解し、不溶性の構成要素を濾別し、濾液を−２５℃で結晶させる。淡いピンク色の結晶を、次にアセトニトリル中で室温で１８時間撹拌することによって洗浄し、生成物を１００％のＨＰＬＣ純度を有する淡いピンク色の結晶として得る。
【０２４２】
合成例８：１，１０−ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエート（物質例５０）の合成
【化１３６】
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使用するすべての溶媒を、アルゴンの流れによって前もって十分に脱気する。精製操作中に、茶色のガラス装置を使用しなければならない。１．７０ｇ（３．３２ｍｍｏｌ）の物質例４（合成例２）からのフリーラジカルを、６０ｍｌのジオキサンに溶解する。３０ｍｌの水に溶解した３．６ｇ（２０ｍｍｏｌ）のアスコルビン酸を、その後室温で溶液に滴加する。反応溶液はこの滴加の間に無色になり始め、反応は室温で１時間撹拌した後に完了する。混合物を１００ｍｌのジクロロメタンで抽出し、有機相を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、蒸発させる。生成した黄色結晶を、１６０℃および１０−２ｍｂａｒで５分間乾燥し、粘性のゆっくり結晶する油を得る。
【０２４３】
以下の表中に示す組成および特性を有する液晶混合物を製造し、調査する。
【０２４４】
使用例
使用例１：
比較例１および使用例１．１
【表１】
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【０２４５】
この混合物（混合物Ｍ−１）を製造し、２つの部分に分割する。第１の部分を、さらなる化合物を添加せずに調査する。１００ｐｐｍの調査するべき化合物、ここでは式Ｉ−１ａ−１で表される化合物を、混合物の第２の部分に加える。２つの部分の混合物を、以下のように調査する。
【０２４６】
各場合において、整列層ＡＬ−１６３０１（日本合成ゴム（ＪＳＲ）、日本国）および３．２μｍの層の厚さおよびＴＮセルについての横断電極を有する６つの試験セルを満たし、それらの電圧保持比に関して調査する。Ｊ／ｃｍ２におけるある露光強度での、初期値およびエッジフィルター（３４０ｎｍでＴ＝５０％）を有するHoyaからのExecure 3000高圧水銀蒸気ランプでのＵＶ露光の後の値を、２５℃の温度で決定する。それぞれの露光強度を、３６５ｎｍの波長で、UshioＵＩＴ−１０１＋ＵＶＤ−３６５ＰＤセンサーを使用して測定する。各場合において、ＨＲを、１００℃の温度で５分後にオーブン中で測定する。電圧は、６０Ｈｚで１Ｖである。結果を、以下の表中に要約する。
【０２４７】
【表２】
0006302464.tif 000139
【０２４８】
式Ｉ（Ｉ−１ａ−２）で表される化合物を含む使用例１．１の混合物は、特にＵＶ照射に対する優れた安定性によって識別される。
【０２４９】
２種の異なる混合物の対応する調査を、次に商業的なＬＣＤテレビ背面照射（ＣＣＦＬ）への露光を伴って密封した試験セル中で行った。ここでの試験セルの温度は、背面照射による熱発生のために約４０℃であった。結果を、以下の表中に要約する。
【０２５０】
【表３】
0006302464.tif 000140
【０２５１】
対応する調査を、その後２種の異なる混合物に関して密封した試験セル中で加熱を伴って行った。温度安定性を、加熱試験によってチェックする。このために、ＨＲを、加熱の前および後に決定する。このために、セルを、オーブン中に１００℃の温度で数回にわたって保存する。ＨＲを、次に上に記載したように決定する。結果を、以下の表中に要約する。
【０２５２】
【表４】
0006302464.tif 000141
【０２５３】
使用例２：
比較例２．０および使用例２．１〜２．４
【表５】
0006302464.tif 000142
【０２５４】
混合物Ｍ２をここで、使用例１におけるように製造するが、ここで５つの部分に分割する。第１の部分を、さらなる化合物を添加せずに調査する。１００ｐｐｍもしくは２００ｐｐｍの式TINUVIN 770（登録商標）で表される化合物または１００ｐｐｍもしくは２００ｐｐｍの式Ｉ−１ａ−１で表される化合物を、混合物の４つのさらなる部分に加える。
【０２５５】
各場合において、整列層ＡＬ−１６３０１（日本合成ゴム（ＪＳＲ）、日本国）および３．２μｍの層の厚さを有する６つの試験セルを満たし（電極：ＴＮレイアウト）、それらの電圧保持比に関して調査する。Ｊ／ｃｍ２におけるある露光強度での、初期値およびエッジフィルター（３４０ｎｍでＴ＝５０％）を有するHoyaからの高圧水銀蒸気ランプ(Execure 3000)でのＵＶ露光の後の値を、２５℃の温度で決定する。露光強度を、UshioＵＩＴ−１０１＋ＵＶＤ−３６５ＰＤセンサーを使用して、３６５ｎｍの波長で測定する。各場合において、ＨＲを、１００℃の温度で５分後にオーブン中で測定する。電圧は、６０Ｈｚで１Ｖである。結果を、以下の表中に要約する。
【０２５６】
【表６】
0006302464.tif 000143
【０２５７】
各々式TINUVIN 770（登録商標）で表される化合物または式Ｉ（Ｉ−１ａ−２）で表される化合物を含む使用例２．１〜２．４の混合物は、特にＵＶ照射に対する優れた安定性によって識別される。対応する２つの混合物対の場合において、ここでの安定性は、式TINUVIN 770（登録商標）で表される、または式Ｉ−１ａ−２で表される化合物の増加する濃度に伴って増加する。
【０２５８】
５種の異なる混合物の対応する調査を、次に試験セル中で、上に記載したようにＬＣＤ背面照射への露光を伴って行った。結果を、以下の表中に要約する。
【０２５９】
【表７】
0006302464.tif 000144
【０２６０】
この表中の比較例２．０の場合におけるホストのＨＲのこの比較例の前の表中のものとの差異は、測定値の再現性に起因する。例および関連する比較測定における一連の測定内で、再現性は有意に良好であり（約１／２〜１／３倍大きい）、変化緯度は、したがって相応して有意により低い。
【０２６１】
５種の異なる混合物の対応する調査を、その後試験セル中で、上に記載したように加熱を伴って行った。結果を、以下の表中に要約する。
【０２６２】
【表８】
0006302464.tif 000145
【０２６３】
使用例３：
比較例３．０および使用例３．１
【表９】
0006302464.tif 000146
【０２６４】
混合物Ｍ３を、ここで使用例１におけるように製造し、２つの部分に分割する。第１の部分を、さらなる化合物を添加せずに調査する。２００ｐｐｍの調査するべき化合物、ここでは式Ｉ−１ａ−１で表される化合物を、混合物の第２の部分に加える。各場合において、整列層ＡＬ−１６３０１（日本合成ゴム（ＪＳＲ）、日本国）および３．２μｍの層の厚さを有する６つの試験セルを満たし（電極：ＴＮレイアウト）、それらの電圧保持比に関して調査する。Ｊ／ｃｍ２におけるある露光強度での、初期値およびエッジフィルター（３４０ｎｍでＴ＝５０％）を有するHoyaからの高圧水銀蒸気ランプ(Execure 3000)へのＵＶ露光の後の値を、２５℃の温度で決定する。露光強度を、UshioＵＩＴ−１０１＋ＵＶＤ−３６５ＰＤセンサーを使用して、３６５ｎｍの波長で測定する。各場合において、ＨＲを、１００℃の温度で５分後にオーブン中で測定する。電圧は、６０Ｈｚで１Ｖである。結果を、以下の表中に要約する。
【０２６５】
【表１０】
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【０２６６】
式Ｉ（式Ｉ−１ａ−１）で表される化合物を含む使用例３．１の混合物は、特にＵＶ照射に対する優れた安定性によって識別される。