(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン／α−オレフィン系共重合体と、
シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体と、
前記エチレン／α−オレフィン系重合体より融点（Ｔｍ）が高い耐熱高分子樹脂とを含み、
耐熱高分子樹脂は、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂からなる群から選択された１種以上のポリマーであり、
耐熱高分子樹脂は、エチレン／α−オレフィン系共重合体とシラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体の混合１００重量部に対して０．１重量部〜１０重量部の範囲内で含まれて、
耐熱高分子樹脂は、１９０℃の温度及び２．１６ｋｇ荷重での溶融指数（ＭＩ）が０．１ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分以下の範囲内であり、
シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体は、エチレン／α−オレフィン系共重合体にシラン化合物がグラフト重合されたものであり、
前記シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体は、オレフィン系単量体の重合単位を含む主鎖及び前記主鎖に結合された分枝鎖を含み、前記分枝鎖は、下記化学式３で表示される化合物を含むことを特徴とする、光モジュール用封止材：
［化学式３］
−ＳｉＲ１２Ｒ１３Ｒ１４
前記化学式３において、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立的にハロゲン、アミン基、−Ｒ１５Ｒ１６または−Ｒ１６であり、前記Ｒ１５は、酸素（Ｏ）または硫黄（Ｓ）原子であり、前記Ｒ１６は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル基であり、Ｒ１４は−ＯＳｉＲ１７ｍＲ１８（２−ｍ）Ｒ１９であり、前記Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ独立的にハロゲン、アミン基、−Ｒ２０Ｒ２１または−Ｒ２１であり、前記Ｒ２０は、酸素（Ｏ）または硫黄（Ｓ）原子であり、前記Ｒ２１は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル基であり、前記Ｒ１９は、−（ＣＨ２）ｎＮＲ２２Ｒ２３であり、前記Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立的に窒素原子に結合された水素またはＲ２４ＮＨ２であり、前記Ｒ２４は、アルキレンであり、前記ｍは１または２の整数であり、前記ｎは１以上の整数である。
【請求項２】
耐熱高分子樹脂は、融点（Ｔｍ）が１００℃以上であることを特徴とする、請求項１に記載の光モジュール用封止材。
【請求項３】
耐熱高分子樹脂は、融点（Ｔｍ）が１００℃〜１５０℃の範囲内であることを特徴とする、請求項１に記載の光モジュール用封止材。
【請求項４】
耐熱高分子樹脂は、エチレン／α−オレフィン共重合体より低い溶融指数（ＭＩ）を有することを特徴とする、請求項１に記載の光モジュール用封止材。
【請求項５】
耐熱高分子樹脂は、エチレン／α−オレフィン系共重合体とシラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体の混合１００重量部に対して１重量部〜５重量部の範囲内で含まれることを特徴とする、請求項１に記載の光モジュール用封止材。
【請求項６】
耐熱高分子樹脂は、低密度ポリエチレンを含むことを特徴とする、請求項１に記載の光モジュール用封止材。
【請求項７】
下記一般式１を満足することを特徴とする、請求項１に記載の光モジュール用封止材：
［一般式１］
△Ｘ≦３ｍｍ
前記一般式１において、△Ｘは、厚さ３．２ｍｍの第１ガラス板（横２０ｃｍ×縦３０ｃｍ）及び厚さ３．２ｍｍの第２ガラス板（横２０ｃｍ×縦３０ｃｍ）の間に封止材（横２０ｃｍ×縦２５ｃｍ）を２枚重ねて入れて、ラミネーションして２０ｃｍ×３５ｃｍ（横×縦）の大きさの試料を製造した後、前記試料を垂直（９０゜）に立てて第１ガラス板を吊るして固定し、１００℃で１０時間維持した後、第２ガラス板の左側、中央及び右側が垂直方向にずれた距離の平均値である。
【請求項８】
請求項１に記載の光モジュール用封止材の製造方法であり、
エチレン／α−オレフィン系共重合体、シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体及び前記エチレン／α−オレフィン系重合体より融点が高い耐熱高分子樹脂を含む樹脂組成物をシート形状に製造する段階を含む光モジュール用封止材の製造方法。
【請求項９】
請求項１に記載の封止材を含むことを特徴とする、光モジュール。
【請求項１０】
前記光モジュールは、前面基板と、
前記前面基板上に形成された封止材層と、
前記封止材層に封止された太陽電池セルと、及び
前記封止材層上に形成されたバックシートとを含むことを特徴とする、請求項９に記載の光モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光モジュール用封止材、その製造方法及び光モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、地球環境問題と化石燃料の枯渇などにより、新再生エネルギーやクリーンエネルギーに対する関心が高まっている。そのなかで、光を用いたエネルギーは、環境汚染問題及び化石燃料枯渇問題を解決できる代表的な無公害エネルギー源として注目されている。光を用いたエネルギーとしては、例えば、太陽電池（Ｓｏｌａｒ  ｃｅｌｌ）などの光電池が代表的である。
【０００３】
光電池は、太陽光を電気エネルギーに転換させる素子として、これは一般に、太陽光を容易に吸収できるように外部環境に長期間露出しなければならないため、内部素子を保護するためのさまざまなパッケージングが行われてユニット（ｕｎｉｔ）形態に製造され、このようなユニットを通常「光モジュール」という。
【０００４】
通常、光モジュールは、内部素子（例えば、太陽電池セル）を保護するためのバックシート（ｂａｃｋ  ｓｈｅｅｔ）を含む。図１は、従来の光モジュールとして太陽電池モジュールの断面を示した図である。
【０００５】
図１を参照すると、通常太陽電池モジュールは、光が入射される透明強化ガラス３、前面封止材層２ａ、複数の太陽電池セルＣ、裏面封止材層２ｂ及び前記バックシート１が順に積層された構造を有する。また、前記複数の太陽電池セルＣは、互いに電気的に連結されているが、前記前面及び裏面封止材層２ａ、２ｂによってパッキング及び固定されている。
【０００６】
前記前面及び裏面封止材層２ａ、２ｂを構成する封止材（Ｅｎｃａｐｓｕｌａｎｔ）としては、通常エチレン−ビニルアセテート共重合体（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ、ＥＶＡ）が使用される。エチレン−ビニルアセテート共重合体は、加工性、製造費用及び透明性などのような物性において有利な側面があるため従来多く利用されてきた。
【０００７】
しかし、前記エチレン−ビニルアセテート共重合体は、水分遮断性が良くないため、高温湿潤条件において前記太陽電池セルＣや前記透明強化ガラス３との接着強度が低くなり、長期間使用時、層間剥離現象が発生したりする。また、エチレン−ビニルアセテート共重合体は、水分浸透による加水分解反応により酢酸ガスを発生させて電極腐食の原因になったり、発泡などの問題を惹起させたりする。このような問題点は、結果的に太陽光モジュールに適用時、効率低下の原因にもなる。
【０００８】
これを解決するため、前記封止材としてエチレン／α（アルファ）−オレフィン系共重合体を使用する技術が試みられている。特許文献１及び２は、これと関連した技術が提示されている。エチレン／α−オレフィン系共重合体は、前記エチレン−ビニルアセテート共重合体に比べ、水分透過率が低く、酢酸などの加水分解生成物を発生させないため、太陽光モジュールの信頼性を高めることができる。
【０００９】
しかし、このようなエチレン／α（アルファ）−オレフィン系共重合体素材の封止材は、接着性などが弱く、特に低い融点（Ｔｍ）による耐熱脆弱性によって長期間使用時、太陽電池モジュール内の剥離（Ｄｅｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）現象を起こす問題点を相変らず示しており、これによって光モジュール適用時、太陽光モジュールの出力低下を発生させているため、これに対する解決が要求される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】大韓民国公開特許第１０−２０１２−００７８０２６号
【特許文献２】特開２００９−３０２２２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、光モジュール用封止材、その製造方法及び光モジュールを提供する。
【００１２】
具体的に、本発明は、改善された接着性を示し、特に低い融点（Ｔｍ）による耐熱脆弱性によって長期間使用時、太陽電池モジュール内の剥離現象を防止する光モジュール用封止材、その製造方法及び光モジュールを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の例示的な封止材は、光モジュール用封止材（以下、“封止材”とも称する）に関する。
【００１４】
一つの例示において、前記封止材は、１）エチレン／α（アルファ）−オレフィン系共重合体、２）シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体及び、３）耐熱高分子樹脂を含むことができる。
【００１５】
以下、前記成分に対して具体的に説明する。
【００１６】
１）エチレン／α−オレフィン系共重合体
【００１７】
本発明の前記エチレン／α−オレフィン系共重合体は、エチレンとα−オレフィンが重合された共重合体であれば、特に制限されず、使用されることができる。
【００１８】
本明細書において、「エチレン／α−オレフィン系共重合体」とは、エチレンの単独重合体は勿論、少なくとも５０ｍｏｌ％以上のエチレンを重合単程度として含み、３個以上の炭素原子を有するオレフィン単量体、またはそれ以外の他の共単量体を重合単位として共に含んでいる共重合体をすべて含む意味とすることができる。
【００１９】
前記エチレン／α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、４−フェニル−１−ブテン、６−フェニル−１−ヘキセン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、３、３−ジメチル−１−ペンテン、３、４−ジメチル−１−ペンテン、４、４−ジメチル−１−ペンテン及びビニルシクロヘキサンなどのα（アルファ）−オレフィン類；及びヘキサフルオロプロペン、テトラフルオロエチレン、２−フルオロプロペン、フルオロエチレン、１、１−ジフルオロエチレン、３−フルオロプロペン、トリフルオロエチレンまたは３、４−ジクロロ−１−ブテンなどのハロゲン置換α−オレフィン類からなる群から選択された１種以上であり得る。
【００２０】
前記エチレン／α−オレフィン系共重合体は、同一の種類の単量体（ら）から製造されても多様な形態の重合体であり得る。前記エチレン／α−オレフィン系共重合体は、例えば、ランダム（ｒａｎｄｏｍ）共重合体、ブロック（ｂｌｏｃｋ）共重合体または相異するセグメントなどで調節されて重合されたグラフト（ｇｒａｆｔ）共重合体を含むことができる。
【００２１】
一つの例示において、前記エチレン／α−オレフィン系共重合体は、低密度エチレン／α−オレフィン系共重合体、中密度エチレン／α−オレフィン系共重合体、高密度エチレン／α−オレフィン系共重合体、超低密度エチレン／α−オレフィン系共重合体、極超低密度エチレン／α−オレフィン系共重合体及び直鎖状低密度エチレン／α−オレフィン系共重合体などからなる群から選択される１種以上であり得る。
【００２２】
前記エチレン／α−オレフィン系共重合体の密度は、約０．８２ｇ／ｃｍ２〜０．９６ｇ／ｃｍ２、または約０．８５ｇ／ｃｍ２〜０．９２ｇ／ｃｍ２であり得るが、これに制限されるものではない。
【００２３】
また、前記エチレン／α−オレフィン共重合体は、溶融指数（ｍｅｌｔｉｎｇ  ｉｎｄｅｘ、ＭＩ）が１９０℃の温度及び２．１６ｋｇの荷重下において、約１．０ｇ／１０分〜５０．０ｇ／１０分、約１．０ｇ／１０分〜３０．０ｇ／１０分、約１．０ｇ／１０分〜１０．０ｇ／１０分、約１．０ｇ／１０分〜８．０ｇ／１０分または約３．０ｇ／１０分〜７．０ｇ／１０分であり得る。
前記エチレン／α−オレフィン共重合体の溶融指数（ＭＩ）を前述した範囲で調節し、封止材として製造時優れた成形性などを示すことができる。
【００２４】
２）シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体
【００２５】
本発明の前記シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体は、エチレン／α−オレフィン系共重合体のシラン変性共重合体であり得る。
【００２６】
本明細書において、「シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体」とは、これは、エチレン／α−オレフィン系共重合体及びシラン化合物が重合された共重合体を意味することができる。また、前記重合は、特に制限されるものではないが、例えば、グラフト（ｇｒａｆｔ）重合であり得る。
【００２７】
本発明の封止材は、前記シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体を含んで接着力及び封止性などの物性を確保することができる。
【００２８】
前記シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体は、エチレン／α−オレフィン系共重合体１００重量部に対して約０．００１重量部〜２０重量部、約０．０１重量部〜１５重量部または約０．１重量部〜１０重量部のシラン化合物を含むことができる。前記シラン化合物の含有量が０．００１重量部未満の場合、この使用による接着力及び封止性などの改善效果が微々たることがあり、２０重量部を超過する場合、過剰使用による上昇效果があまりなく、むしろ粘性が高くなって成形性が低くなることがある。
【００２９】
前記シラン化合物は、化合物の分子内に一つ以上のシラン基を有する化合物であれば、特に制限されない。前記シラン化合物としては、例えば、不飽和シラン化合物及び／またはアミノシラン化合物を含むことができる。
【００３０】
一つの例示において、前記シラン化合物は、下記化学式１で表示される化合物から選択されることができる。
［化学式１］
ＤＳｉＲ１ｐＲ２（３−ｐ）
【００３１】
前記化学式１において、Ｄは、アルケニルであり、Ｒ１は、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、アミン基または−Ｒ３Ｒ４であり、前記Ｒ３は、酸素（Ｏ）または硫黄（Ｓ）原子であり、Ｒ４は、アルキル基、アリール基またはアシル基であり、Ｒ２は、水素、アルキル基、アリール基またはアラルキル基であり、ｐは１〜３の整数である。
【００３２】
本明細書において用語「アルケニル」は、ケイ素原子に結合されているものとして、分子内に少なくとも一つ以上の不飽和基（例えば、二重結合を有する官能基）を有する炭化水素化合物を意味することができる。また、前記アルケニルの炭素数は、例えば、２〜２０、２〜１２、または２〜６であり得る。前記アルケニルとしては、特に制限されるものではないが、例えば、ビニル、アリール、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニルまたはγ−メタクリルオキシプロピルなどから選択されることができ、好ましくは、ビニルであり得るが、これに制限されるものではない。
【００３３】
前記化学式１において、Ｒ１は、ケイ素原子に結合されたものとして、これは、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン基、アミン基または−Ｒ３Ｒ４から選択される。ここで、前記Ｒ３は、酸素（Ｏ）または硫黄（Ｓ）原子であり、Ｒ４は、アルキル基、アリール基またはアシル基から選択される。
【００３４】
前記化学式１において、Ｒ２は、ケイ素原子に結合されているものとして、これは、水素、アルキル基、アリール基またはアラルキル基（ａｒａｌｋｙｌ  ｇｒｏｕｐ）から選択される。そして，前記化学式１において、ｐは１〜３の整数であり、好ましくは、３であり得るが、これに制限されるものではない。
【００３５】
本明細書において、用語「アルコキシ基」は、例えば、炭素数１〜２０、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４を有するアルコキシ基を意味することができる。前記アルコキシ基は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基またはブトキシ基などから選択されることができ、好ましくは、メトキシ基またはエトキシ基であり得るが、これに制限されるものではない。
【００３６】
また、前記アシルオキシ基は、炭素数１〜１２を有するアシルオキシ基であり得、前記アルキルチオ基は、炭素数１〜１２を有するアルキルチオ基であり得る。
【００３７】
本明細書において、用語「アルキル基」は、例えば、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４を有することができ、例えば、メチル基、エチル基またはプロピル基などから選択されることができる。前記アリール基は、例えば、炭素数６〜１８、または炭素数６〜１２を有することができ、例えば、フェニル基であり得る。また、前記アラルキル基は、例えば、炭素数７〜１９、または炭素数７〜１３を有するアラルキル基であり得、例えば、ベンジル基であり得るが、これに制限されるものではない。
【００３８】
一つの例示において、前記シラン化合物は、分子内に一つ以上のビニル基を有するビニルアルコキシシランから選択されることができる。前記ビニルアルコキシシランとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペントキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン及びビニルトリアセトキシシランからなる群から選択された１種以上であり得る。
【００３９】
一つの例示において、前記シラン化合物は、下記化学式２で表示される化合物を含むことができる。
［化学式２］
ＳｉＲ５ｑＲ６（４−ｑ）
【００４０】
前記化学式２において、Ｒ５は、−ＣＨ２）ｖＮＲ７Ｒ８であり、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立的に窒素原子に結合された水素またはＲ９ＮＨ２であり、前記Ｒ９は、炭素数１〜６のアルキルレンであり、Ｒ６は、ハロゲン、アミン基、−Ｒ１０Ｒ１１または−Ｒ１１であり、前記Ｒ１０は酸素（Ｏ）または硫黄（Ｓ）原子であり、Ｒ１１は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル基であり、ｑは１〜４の整数である。
【００４１】
前記アミン基は、１次アミン及び／または２次アミンであり得る。前記アミノシラン化合物は、例えば、から選択されることができる。
【００４２】
前記化学式２において、前記アルキル基、アリール基、アラルキル基及びアシル基は、前記化学式１で説明したとおりである。
【００４３】
一つの例示において、前記シラン化合物は、アミノ−アルコキシシランであり得る。
【００４４】
前記アミノシラン化合物としては、例えば、アミノ−プロピルトリメトキシシラン、アミノ−プロピルトリエトキシシラン、ビス［（３−トリエトキシシリル）プロピル］アミン、ビス［（３−トリメトキシシリル）プロピル］アミン、アミノ−プロピルメチルジエトキシシラン、アミノ−プロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、アミノ−エチルアミノ−プロピルトリエトキシシラン、アミノ−エチルアミノ−プロピルメチルジメトキシシラン、アミノ−エチルアミノ−プロピルメチルジエトキシシラン、アミノ−エチルアミノ−メチルトリエトキシシラン、アミノ−エチルアミノ−メチルメチルジエトキシシラン、ジエチレントリアミノ−プロピルトリメトキシシラン、ジエチレントリアミノ−プロピルトリエトキシシラン、ジエチレントリアミノ−プロピルメチルジメトキシシラン、ジエチレンアミノ−メチルメチルジエトキシシラン、（Ｎ−フェニルアミノ−）メチルトリメトキシシラン、（Ｎ−フェニルアミノ−）メチルトリエトキシシラン、（Ｎ−フェニルアミノ−）メチルメチルジメトキシシラン、（Ｎ−フェニルアミノ−）メチルメチルジエトキシシラン、３−（Ｎ−フェニルアミノ−）プロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−フェニルアミノ−）プロピルトリエトキシシラン、３−（Ｎ−フェニルアミノ−）プロピルメチルジメトキシシラン、３−（Ｎ−フェニルアミノ−）プロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（Ｎ−ブチル）−３−アミノ−プロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及びグリシドキシプロピルトリエトキシシランからなる群から選択された１種以上を使用することができる。
【００４５】
一つの例示において、前記シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体はシラン化合物として前述した不飽和シラン化合物及びアミノシラン化合物をすべてを含むことができる。この場合、不飽和シラン化合物及びアミノシラン化合物は例えば、１００：０．５〜３０の重量比率で混合して含まれることができる。前記シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体が不飽和シラン化合物及びアミノシラン化合物をすべてを含む場合、二つのうち、一つの物質だけ含まれた場合に比べて、封止材に適用時に、より優れた接着物性を確保することができる。
【００４６】
前記シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体は、前述したエチレン／α−オレフィン系共重合体及びシラン化合物以外にラジカル開始剤を含む樹脂組成物から重合して製造することができる。
【００４７】
前記ラジカル開始剤は、前記シラン化合物がエチレン／α−オレフィン系共重合体にグラフトされる反応を開始させる役割ができるものであれば、特に制限されない。前記ラジカル開始剤としては、例えば、ビニル基のラジカル重合を開始できるものから選択されることができ、具体的な例として、有機過酸化物、ヒドロ過酸化物及びアゾ化合物などからなる群から選択される１種以上を有することができる。より具体的に、前記ラジカル開始剤はｔ−ブピルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシンなどのジアルキルパーオキサイド類；クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ヒドロパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイドなどのヒドロパーオキサイド類；ビス−３、５、５−トリーメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、Ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２、４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシイソブチルレート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシフタレート、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）−３−ヘキシンなどのパーオキシエステル類；及びメチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類；ラウリルパーオキサイド；及びアゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス（２、４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物などからなる群から選択された１種以上を有することができるが、これに制限されるものではない。
【００４８】
前記ラジカル開始剤は、前記エチレン／α−オレフィン系共重合体１００重量部に対して０．００１重量部〜５重量部、０．００５重量部〜３重量部０．０１重量部〜１重量部に含まれることができる。
【００４９】
前記シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体を製造する方法は、特に制限されない。例えば、エチレン／α−オレフィン系共重合体とシラン化合物を含む樹脂組成物を反応器に添加した後、ラジカル開始剤の存在下において、加熱溶融を通じてグラフティング反応をさせることによって製造することができる。
【００５０】
前記反応器は、加熱溶融または液状状態の反応物を反応させて目的する共重合体を製造することができるものであれば、特に制限されない。前記反応器としては、例えば、二軸押出機から選択されることができ、このような押出機を通じて前記シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体をペレット（ｐｅｌｌｅｔ）形態のマスターバッチ（ｍａｓｔｅｒ  ｂａｔｃｈ）形態で製造することができる。
【００５１】
一つの例示において、前記シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体は，オレフィン系単量体の重合単程度を含む主鎖及び前記主鎖に結合された分枝鎖を含むことができる。
【００５２】
前述したエチレン／α−オレフィン系共重合体は、側鎖が多い場合には密度が低く、側鎖の少ないエチレン／α−オレフィン系共重合体は、密度が高いため、グラフティング効率を考慮して側鎖が多いエチレン／α−オレフィン系共重合体を使用することが好ましい。前記エチレン／α−オレフィン系共重合体のグラフティングの効率を高めて封止材の接着力をより向上させることができる。
【００５３】
一つの例示において、前記分枝鎖は、下記化学式３で表示される化合物を含むことができる。
［化学式３］
−ＳｉＲ１２Ｒ１３Ｒ１４
【００５４】
前記化学式３において、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立的にハロゲン、アミン基、−Ｒ１５Ｒ１６または−Ｒ１６であり、前記Ｒ１５は、酸素（Ｏ）または硫黄（Ｓ）原子であり、前記Ｒ１６は，水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル基であり、Ｒ１４は−ＯＳｉＲ１７ｍＲ１８（２−ｍ）Ｒ１９であり、前記Ｒ１７及びＲ１８はそれぞれ独立的にハロゲン、アミン基、−Ｒ２０Ｒ２１または−Ｒ２１であり、前記Ｒ２０は、酸素（Ｏ）または硫黄（Ｓ）原子であり、前記Ｒ２１は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル基であり、前記Ｒ１９は−（ＣＨ２）ｎＮＲ２２Ｒ２３であり、前記Ｒ２２及びＲ２３は，それぞれ独立的に窒素原子に結合された水素またはＲ２４ＮＨ２であり、前記Ｒ２４は、アルキルレンであり、前記ｍは、１または２の整数であり、前記Ｎは、１以上の整数である。
【００５５】
前記化学式３において、好ましくは、Ｒ１２及びＲ１３は、独立的にケイ素原子に結合されているヒドロキシ基または−Ｒ１５Ｒ１６を表わし、Ｒ１５は酸素であり、Ｒ１６はアルキル基を表わす。またＲ１４は好ましくは、ケイ素原子に結合されているものであって、これは−ＯＳｉＲ１７ｍＲ１８（２−ｍ）Ｒ１９を表わし、ここで前記Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ独立的にケイ素原子に結合されているヒドロキシ基または−Ｒ２０Ｒ２１を表わし、前記Ｒ２０は酸素であり、Ｒ２１はアルキル基であり得る。
【００５６】
また、前記Ｒ１９は、好ましくはケイ素原子に結合されているものとして、これは−（ＣＨ２）ｎＮＲ２２Ｒ２３を表し、前記Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立的に窒素原子に結合されている水素または、Ｒ２４ＮＨ２を表し、Ｒ２４は、アルキルレンであってもよいが、これに制限されるものではない。
【００５７】
また、より好ましくは、前記化学式３において、前記Ｒ１２及びＲ１３は、ヒドロキシ基であり得、Ｒ１４は、ケイ素原子に結合されている−ＯＳｉＲ１７ｍＲ１８（２−ｍ）Ｒ１９であり得、Ｒ１７及びＲ１８は、ヒドロキシ基であり得、Ｒ１９は、ケイ素原子に結合されている−（ＣＨ２）ｎＮＲ２２Ｒ２３であり得る。また、より好ましくは、前記Ｒ２２は水素であり得、Ｒ２３は、Ｒ２４ＮＨ２であり得、前記Ｒ２４は、アルキルレンであり得るが、これに制限されるものではない。
【００５８】
一つの例示において、前記前記シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体は、オレフィン系単量体の重合単程度を含む主鎖及び前記主鎖に結合された分枝鎖を含むが、前記分枝鎖は、下記化学式４で表示される化合物を含むことができる。
［化学式４］
−ＳｉＲ２５ｒＲ２６（３−ｒ）
【００５９】
前記化学式４において、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ独立的にハロゲン、アミン基、−Ｒ２７Ｒ２８または−Ｒ２８であり、前記Ｒ２７は、酸素（Ｏ）または硫黄（Ｓ）原子であり、前記Ｒ２８は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル基であり、ｒは１〜３の整数である。
【００６０】
前記化学式４において、好ましくは、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ独立的にケイ素原子に結合されているヒドロキシ基または−Ｒ２７Ｒ２８であり得、前記Ｒ２７は、酸素であり得、前記Ｒ２８は、アルキル基であり得るが、これに制限されるものではない。
【００６１】
前記シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体が主鎖と分枝鎖を含むが、前記分枝鎖が前述した化学式３及び／または化学式４の化合物を含む場合、より優れた接着力、封止性、絶縁性、長期耐久性及び成形性などの物性を優秀に確保することができる。
【００６２】
前記シラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体を構成する主鎖は、エチレン／α−オレフィン系共重合体として、これは前述したとおりである。
【００６３】
３）耐熱高分子樹脂
【００６４】
本発明による封止材は、前述したエチレン／α−オレフィン系共重合体及びシラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体以外に耐熱高分子樹脂を含むことができる。
【００６５】
一つの例示において、前記耐熱高分子樹脂は、前記エチレン／α−オレフィン系共重合体より融点（ｍｅｌｔｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ、Ｔｍ）が高い高分子樹脂であり得る。
【００６６】
前記耐熱高分子樹脂は、エチレン／α−オレフィン系共重合体より融点が高いものであれば、特別な制限なく多様な高分子樹脂を使用することができる。前記耐熱高分子樹脂は、エチレン／α−オレフィン系共重合体及び／またはシラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体との相溶性などを考慮して適切に選択されることができ、例えば、ポリエチレン系樹脂及び／またはポリプロピレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂を使用することができる。
【００６７】
一つの例示において、前記耐熱高分子樹脂は、低密度ポリエチレン（ｌｏｗ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＬＤＰＥ）を含むことができる。本明細書において、用語「低密度ポリエチレン」とは、エチレン単量体から誘導された結晶性が低い熱可塑性エチレン重合体を意味するものであって、約２％の炭素原子を基準で計算した場合、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ；ｈｉｇｈ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）に比べて、さらに多い長鎖の分枝（ｌｏｎｇｃｈａｉｎ  ｂｒａｎｃｈｉｎｇ）を含むことを意味することができる。
【００６８】
前記低密度ポリエチレンは０．９６０ｇ／ｃｍ２以下の密度を有するポリエチレンであり得、より具体的に、約０．８２０ｇ／ｃｍ２〜０．９６０ｇ／ｃｍ２の密度を有する低密度ポリエチレンであり得る。
【００６９】
前記耐熱高分子樹脂は、例えば、６０℃以上の融点を有することができる。本明細書において、用語「融点」は、通常的な意味の「融点」と同一な意味であり、より具体的に、前記樹脂の主鎖が流動することができる最小の温度を意味することができる。
【００７０】
前記耐熱高分子樹脂の融点は、他の例示において、７０℃以上、８０℃以上、９０℃以上、または１００℃以上であり得るが、これに制限されるものではない。
【００７１】
また、前記耐熱高分子樹脂の融点は、高いほど成形性に優れ、前述したエチレン／α−オレフィン系共重合体及び／またはシラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体との相溶性に優れて、上限は特に制限されないが、例えば、２５０℃、２００℃または１５０℃程度であり得る。
【００７２】
一つの例示において、前記耐熱高分子樹脂の融点は、成形性及び他の共重合体との相溶性を考慮して１００℃〜１５０℃であり得る。
【００７３】
前記耐熱高分子樹脂は、特に制限されるものではないが、例えば、１９０℃の温度及び２．１６ｋｇ荷重での溶融指数（ｍｅｌｔｉｎｇ  ｉｎｄｅｘ、ＭＩ）が０．１ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分以下、０．１ｇ／１０分〜３５ｇ／１０分以下、０．１ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分以下または０．１ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分以下の範囲内であり得る。
【００７４】
前記耐熱高分子樹脂の溶融指数を前述した範囲内で調節して、クリープ（Ｃｒｅｅｐ）物性の改善效果が微々として、封止材に適用時、太陽電池モジュール内の剥離現象を防止することができると共に、前述したエチレン／α−オレフィン共重合体などとの相溶性を高めることができ、シート形状に成形時、成形性に優れるようにすることができる。
【００７５】
前記耐熱高分子樹脂は、エチレン／α−オレフィン系共重合体及びシラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体の混合１００重量部に対し、例えば、０．１重量部〜１０重量部、０．５重量部〜５重量部または１重量部〜５重量部範囲内で含まれることができる。
【００７６】
前記耐熱高分子樹脂の含有量を前述した範囲内で調節して、封止材シートに適用のとき、クリープ（Ｃｒｅｅｐ）物性の改善効果を極大化させることができる。
【００７７】
４）付加成分
【００７８】
本発明の封止材は、前述した３種の成分を含むが、選択的に他の樹脂成分や添加剤をさらに含むことができる。
【００７９】
前記樹脂成分としては前述した融点及び／または溶融指数などを考慮して通常的に使用される樹脂を適切に選択して含めることができる。
【００８０】
前記添加剤としては、例えば、熱安定剤、光安定剤（ＵＶ安定剤）、ＵＶ吸収剤または酸化防止剤などを使用することができる。
【００８１】
前記熱安定剤は、例えば、トリス（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ビス［２、４−ビス（１、１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、テトラキス（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１、１−ビフェニル］−４、４’−ジイルビスホスホネート及びビス（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトルジホスフェートなどのリン系熱安定剤；及び８−ヒドロキシ−５、７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フラン−２−オンとｏ−キシレンとの反応生成物などのラクトン系熱安定剤などから選択された１種以上を使用することができる。
【００８２】
前記光安定剤は、例えば、光酸化を防止することができるものとして、これは、アミン系化合物またはピペリジン系化合物などを例示することができるが、これに制限されるものではない。
【００８３】
前記ＵＶ吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾル系、アクリルニトリル系、金属錯塩系、アミン系、酸化チタン及び酸化亜鉛などを例示することができる
【００８４】
また、前記酸化防止剤としては、当業界で公知のものなどを制限なく使用することができ、例えば、フェノール系、アミン系、リン系または硫黄系などを例示することができ、市販製品を使用することもできる。前記市販製品としては、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（ＢＡＳＦ社）、Ｉｒｇａｆｏｓ１６８（ＢＡＳＦ社）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ＣＩＢＡ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８（ＣＩＢＡ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０（ＣＩＢＡ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４（ＣＩＢＡ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｉｒｇａｎｏｘ３１２５（ＣＩＢＡ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｃｙａｎｏｘ１７９０（ＣＹＴＥＣＫ社）、Ｔｉｎｕｖｉｎ１２０（ＢＡＳＦ社）、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６（ＢＡＳＦ社）、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２７（ＢＡＳＦ社）、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８（ＢＡＳＦ社）、Ｉｒｇａｆｏｓ１２（ＣＩＢＡ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｉｒｇａｆｏｓ３８（ＣＩＢＡ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｗｅｓｔｏｎ６１８（ＧＥ社）、Ｗｅｓｔｏｎ６１９Ｇ（ＧＥ社）またはＵｌｔｒａｎｏｘ６２６（ＧＥ社）を適切に選択して１種または２種以上を混合して使用することができる。前記酸化防止剤の含有量は、使用目的及び種類によって適切に調節することができるが、例えば、前述したエチレン／α−オレフィン系共重合体及びシラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体の混合１００重量部に対して、例えば、０．１重量部〜１０重量部の範囲内で含まれることができる。
【００８５】
前記添加剤は、これら以外に、当分野で公知の多様な添加剤を適切にさらに使用することができる。前記添加剤の含有量は、使用目的及びその種類などによって適切に調節することができる。前記添加剤は、例えば、エチレン／α−オレフィン系共重合体及びシラン変性エチレン／α−オレフィン系共重合体の混合１００重量部に対し、約０．００１重量部〜１０重量部範囲内でそれぞれまたは混合して適切な範囲で含まれることができるが、これに制限されるものではない。
【００８６】
本発明の封止材は、前述した成分を含み優れたクリープ（Ｃｒｅｅｐ）物性を示すことができる。
【００８７】
一つの例示において、本発明の封止材は、下記一般式１を満足することができる。
［一般式１］
△Ｘ≦３ｍｍ
【００８８】
前記一般式１において、△Ｘは、厚さ３．２ｍｍの第１ガラス板（横２０ｃｍ×縦３０ｃｍ）及び厚さ３．２ｍｍの第２ガラス板（横２０ｃｍ×縦３０ｃｍ）の間に封止材（横２０ｃｍ×縦２５ｃｍ）を２枚重ねて入れて、ラミネーションして２０ｃｍ×３５ｃｍ（横×縦）の大きさの試料を製造した後、前記試料を垂直（９０゜）に立てて第１ガラス板を吊るして固定し、１００℃で１０時間維持した後、第２ガラス板の左側、中央及び右側が垂直方向にずれた距離の平均値である。
【００８９】
前記一般式１に対して、より具体的に、図２を参照して説明する。
【００９０】
図２を参照すると、厚さが３．２ｍｍであり、横２０ｃｍ×縦３０ｃｍである第１ガラス板Ｇ１と、厚さが３．２ｍｍであり、横２０ｃｍ×縦３０ｃｍである第２ガラス板Ｇ２とを準備する。この場合、前記ガラス板Ｇ１及びＧ２は、鉄含有量が低い低鉄粉強化ガラス板を使用することが好ましく、前記第１ガラス板Ｇ１と第２ガラス板Ｇ２は、それぞれ約４６５ｇ〜４８０ｇの重量を有することができる。
【００９１】
次に、前記第１ガラス板Ｇ１及び第２ガラス板Ｇ２の間に封止材Ｓを２枚を重ねて入れて、真空ラミネータで約１５０℃の温度でラミネーションして２０ｃｍ×３５ｃｍ（横×縦）の大きさの試料を製造する。この場合、封止材Ｓの大きさは、横２０ｃｍ×縦２５ｃｍとなるように切断して使用し、封止材Ｓの厚さは制限されない。また、封止材Ｓの両面にガラス板Ｇ１及びＧ２を配置するにおいては、図２に示したように、第１ガラス板Ｇ１は上側に約５ｃｍ、第２ガラス板Ｇ２は下側に約５ｃｍ余裕を持たせて交差した形態に配置することが好ましい。
【００９２】
次に、前記試料を地面と垂直（９０゜）になるように立てた後、前記第１ガラス板Ｇ１をクランプ（ｃｌａｍｐ）などで吊るして固定する。そして、１００℃のチャンバ内で約１０時間垂直に据置した後、前記第２ガラス板Ｇ２が垂直方向にずれた距離、すなわち図２に示した基準線から第２ガラス板Ｇ２が下方向にずり下がった距離を左側、中央及び右側でそれぞれ測定してこれに対する平均値（△Ｘ）を算出することができる。
【００９３】
前記例示的な形態により、測定された平均値（△Ｘ）が３ｍｍ以下の場合、優れたクリープ（Ｃｒｅｅｐ）物性を有することができる。他の例示において、本発明による前記ずれた距離（△Ｘ）は、２．７５ｍｍ以下または２．５ｍｍ以下であり得る。
【００９４】
本発明の封止材を前記一般式１を満足するように調節し、優れたクリープ（Ｃｒｅｅｐ）物性の確保により、高温及び／または高湿条件で長期間使用した場合にも変形が少なく、剥離現象などが発生せず、光モジュールに適用される場合、優れた耐久性などを示すことができる。
【００９５】
本発明は、また、封止材製造方法に関するものである。
【００９６】
例示的な前記封止材製造方法は、前述した成分を含む樹脂組成物からシート（Ｓｈｅｅｔ）形状に製造する段階を含む限り、特に制限されない。
【００９７】
より具体的に、前記封止材製造方法は、エチレン／α−オレフィン共重合体、シラン変性エチレン／α−オレフィン共重合体及び耐熱高分子樹脂を含む樹脂組成物を利用してシート形状に製造する段階を含む。
【００９８】
前記封止材は、例えば、Ｔダイ押出機などのような押出機を通じてシート形状に成形されることができる。また、前記各成分は、押出機にそのまま投入されたり、またはマスターバッチ（ｍａｓｔｅｒ  ｂａｔｃｈ）の形態で投入されることができるが、マスターバッチ（ｍａｓｔｅｒ  ｂａｔｃｈ）の形態で投入されることが好ましい。
【００９９】
前記押出工程を通じて製造される封止材の厚さは、例えば、１０μｍ〜５０００μｍ、５０μｍ〜２０００μｍまたは１００μｍ〜１５００μｍであり得るが、これに制限されるものではない。
【０１００】
本発明は、また光モジュールに関するものである。
【０１０１】
例示的な光モジュールは、前述した封止材を含むものであれば、特に制限されない。
【０１０２】
本発明による光モジュールは、前記封止材及び前記封止材により、カプセル化された光素子を含む。前記光素子は、例えば、太陽電池などの光電池素子；発光ダイオードや有機発光ダイオードなどの光放出素子；及び光を感知する光センサーなどから適切に選択されることができる。本発明による光モジュールは、例えば、太陽電池モジュールであり得る。
【０１０３】
図３は、本発明の光モジュールに対する構造を例示的に示した図である。
【０１０４】
図３に示したように、本発明による例示的な光モジュールは、前面基板２１０、前記封止材層２２０、前記太陽電池セルＣ及び前記バックシート１００を含む。
【０１０５】
前記前面基板は、前記太陽電池セルの前面の方（図における上部側）を保護しながら受光面を提供するものであればよい。前記前面基板は、光透過率に優れるものが好ましい。前記前面基板としては、例えば、光の入射に有利な透明基板として、強化ガラスまたは透明プラスチック板などの硬質基板を使用することが好ましい。
【０１０６】
前記封止材層は、前記太陽電池セルを封止（パッキング及び／または固定）するものであって、これは、前面封止材層２２１と裏面封止材層２２２を含むことができる。この場合、図３に示したように、太陽電池セルは、前記前面封止材層及び前記裏面封止材層の間にパッキング及び／または固定されることができる。前記前面封止材層２２１と前記裏面封止材層２２２のうち、一つ以上は本発明の封止材で構成されることができる。
【０１０７】
図３に示したように、前記太陽電池セルは、前記封止材層内に複数個配列することができる。すなわち、前記太陽電池セルは、前記前面封止材層２２１及び前記裏面封止材層２２２に複数個に配列された状態でパッキング及び／または固定されることができる。また、前記太陽電池セルは、互いに電気的に連結されている。
【０１０８】
前記太陽電池セルは、特に制限されず、例えば、結晶形太陽電池または薄膜型太陽電池などを使用することができる。また前記太陽電池セルは、前面電極型、裏面電極型及びこれらの組合せを含むことができる。
【０１０９】
前記バックシートは、前記裏面封止材層の下部に付着される。前記バックシートは、前記裏面封止材層の下部面に熱ラミネーション（熱融着）や接着剤などを通じて付着することができる。前記接着剤は、特に制限されず、例えば、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤及びポリオレフィン系接着剤などから選択された１種以上の接着剤を使用することができる。
【０１１０】
前記バックシート及び前記裏面封止材層の熱ラミネーションを行うための条件は、特に制限されるものではないが、例えば、９０℃〜２３０℃または１１０℃〜２００℃の温度で１分〜３０分または１分〜１０分間行うことができるが、これに制限されるものではない。
【０１１１】
本発明による光モジュールは、前記前面基板、前記前面封止材層、互いに電気的に連結された複数の太陽電池セル、前記裏面封止材層及び前記バックシートを順に積層した後、これらを一体に真空吸引しながら熱ラミネーションする方法で付着させて製造することができる。
【０１１２】
前記バックシートは、基材１０及び前記基材１０の少なくとも一面に形成された表面層２０及び３０を含むことができる。前記バックシートは、透明、白色または黒色などの多様な色相を有することができる。色相は、例えば、前記表面層２０及び３０に含まれた色相顔料の種類及び含有量により適切に具現されることができる。
【０１１３】
前記表面層２０及び３０は、１個または２個以上であり得る。図３は、本発明の例示的な実施形態として、これは、前記表面層２０及び３０が前記基材１０の両面に形成された様子を例示したものである。
【０１１４】
前記バックシートは、前記記載及び表面層以外に他の機能性層を一つまたは二つ以上更に含むことができ、前記記載及び表面層の材料としては、当分野において公知の多様な素材を使用することができる。
【発明の効果】
【０１１５】
本発明による封止材は、優れた耐熱性などを有していて、クリープ（Ｃｒｅｅｐ）物性が改善され、高温及び／または高湿条件で長期間使用した場合にも変形が少なく、優れた接着力を示すことができ、これにより、光モジュールに適用時、耐久性などを向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１６】
【図１】従来の光モジュールとして太陽電池モジュールの断面を示した図である。
【図２】本発明の封止制に対するクリープ（Ｃｒｅｅｐ）物性の測定方法を例示的に説明するための図である。
【図３】本発明の光モジュールに対する構造を例示的に示した図である。
【図４】本発明の実施例１及び比較例１による封止材試料のクリープ（Ｃｒｅｅｐ）物性評価結果を示した写真である。
【発明を実施するための形態】
【０１１７】
以下、本発明による実施例及び本発明によらない比較例を通じて本発明をより詳しく説明するが、本発明の範囲が下記提示された実施例により制限されるものではない。
【０１１８】
以下、実施例及び比較例においての物性は下記の方式で評価した。
【０１１９】
Ｃｒｅｅｐ物性評価
１）ガラス板及び封止材シート：厚さが３．２ｍｍであり、大きさが２０ｃｍ×３０ｃｍ（横×縦）である２個の低鉄粉強化ガラス板（重量４７５ｇ）を準備した。また、前記各実施例及び比較例による封止材シート（厚さ：約５００ｕｍ）を２０ｃｍ×２５ｃｍ（横×縦）の大きさに切断した。
２）熱ラミネーション：前記２個のガラス板の間に封止材シート２枚を第１ガラス板（下板）、封止材（２枚）及び第２ガラス板（上板）の順に積層した。前記第１ガラス板と第２ガラス板の一方にそれぞれ５ｃｍの余裕を持たせて封止材２枚を配置して積層した（図２参照）。その後、真空ラミネータで１５０℃の温度で１７分間熱ラミネーション（真空６分→圧着１分→維持１０分）して２０ｃｍ×３５ｃｍ（横×縦）の大きさの試料を製造した。
３）ずれた距離測定：前記試料をチャンバ（ｃｈａｍｂｅｒ）内に垂直（９０゜）に設置するが、第１ガラス板は、クランプ（ｃｌａｍｐ）で吊るして固定して、１００℃温度と６０％の湿度で維持されているチャンバ（ｃｈａｍｂｅｒ）内で１０時間垂直据置（図２参照）した後、基準線から第２ガラス板のずれた距離（ずり下がった距離）を左側、中央、右側でそれぞれ測定し、これに対する平均値（△Ｘ）を計算して下記基準により評価して表１に表した。
＜評価基準＞
○：ずれた距離を左側、中央及び右側でそれぞれ測定して平均した値（△Ｘ）が３ｍｍ以下の場合
×：ずれた距離を左側、中央及び右側でそれぞれ測定して平均した値（△Ｘ）が３ｍｍ以上の場合
【０１２０】
実施例１
＜シラン変性エチレン／α−オレフィン共重合体の製造＞
ビニルトリメトキシシラン（ｖｉｎｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ、ＶＴＭＳ）及びＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１（２、５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２、５−ジメチルヘキサン（２、５−Ｂｉｓ（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ）−２、５−ｄｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｅ）を５０：１の重量比に混合した後、これを密度が０．８７０ｇ／ｃｍ２であり、溶融指数（ＭＩ）が１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で５ｇ／１０分のエチレン／１−オクテン共重合体（ＬＣ６７０、（株）ＬＧ化学（製））１００重量部に対して５重量部で二軸押出機（Ｔｗｉｎ  ｓｃｒｅｗ  ｅｘｔｒｕｄｅｒ）に共に投入し、２２０℃の温度でグラフティング反応押出（加熱溶融撹拌）し、シラン変性エチレン／α−オレフィン共重合体のマスターバッチ（以下、“Ｓｉ  Ｍ／Ｂ”という）を製造した。
＜封止材シートの製造＞
密度が０．８７０ｇ／ｃｍ２であり、融点（Ｔｍ）が５８℃であり、溶融指数（ＭＩ）が１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で５ｇ／１０分のエチレン／１−オクテン共重合体（ＬＣ６７０、（株）ＬＧ化学（製）、以下、“ベース樹脂”という）に、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤及び酸化防止剤を一定量混合及び押出してＵＶマスターバッチ（以下、“ＵＶ  Ｍ／Ｂ”という）を製造した。
その後、ベース樹脂、前記製造されたＳｉ  Ｍ／Ｂ及びＵＶ  Ｍ／Ｂと耐熱高分子樹脂として、融点（Ｔｍ）が約１０５℃であり、溶融指数（ＭＩ）が１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で３ｇ／１０分の低密度ポリエチレン（ＢＣ５００、（株）ＬＧ化学（製）、以下、“ＬＤＰＥ”という）をそれぞれ６５：３５：３：２の重量比率で混合して混合物を製造した。
前記混合物を二軸押出機（φ１９ｍｍ）及びＴダイス（幅：２００ｍｍ）を有する押出成形機のホッパーに投入し、押出温度１８０℃、取出速度３ｍ／分で押出成形した後、厚さが約５００ｕｍである封止材シートを製造した。
【０１２１】
実施例２
ベース樹脂及びＳｉ  Ｍ／Ｂを混合した混合物１００重量部に対してＬＤＰＥが１重量部含まれることを除いて、前記実施例１と同一の方式で封止材シートを製造した。
【０１２２】
実施例３
ベース樹脂及びＳｉ  Ｍ／Ｂを混合した混合物１００重量部に対してＬＤＰＥが３重量部含まれることを除いて、前記実施例１と同一の方式で封止材シートを製造した。
【０１２３】
実施例４
ベース樹脂及びＳｉ  Ｍ／Ｂを混合した混合物１００重量部に対してＬＤＰＥが５重量部含まれることを除いて、前記実施例１と同一の方式で封止材シートを製造した。
【０１２４】
実施例５
耐熱高分子樹脂として融点（Ｔｍ）が約１０５℃であり、溶融指数（ＭＩ）が１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で０．３ｇ／１０分のＬＤＰＥ（ＢＦ０３００、（株）ＬＧ化学（製））を含んだことを除いて、前記実施例１と同一の方式で封止材シートを製造した。
【０１２５】
実施例６
耐熱高分子樹脂として融点（Ｔｍ）が約１０５℃であり、溶融指数（ＭＩ）が１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で８．５ｇ／１０分のＬＤＰＥ（ＬＢ８５００、（株）ＬＧ化学（製））を含んだことを除いて、前記実施例１と同一の方式で封止材シートを製造した。
【０１２６】
実施例７
耐熱高分子樹脂として融点（Ｔｍ）が約１０５℃であり、溶融指数（ＭＩ）が１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で２４ｇ／１０分のＬＤＰＥ（ＭＢ９２０５、（株）ＬＧ化学（製））を含んだことを除いて、前記実施例１と同一の方式で封止材シートを製造した。
【０１２７】
比較例１
押出成形機のホッパーにＬＤＰＥを添加せず、ベース樹脂、Ｓｉ  Ｍ／Ｂ及びＵＶ  Ｍ／Ｂを６３．１：３４：２．９の重量比率で混合した混合物を使用したことを除いて、前記実施例１と同一の方式で封止材シートを製造した。
【０１２８】
比較例２
耐熱高分子樹脂として融点（Ｔｍ）が約１０５℃であり、溶融指数（ＭＩ）が１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で５０ｇ／１０分のＬＤＰＥ（ＭＢ９５００、（株）ＬＧ化学（製））を含んだことを除いて、前記実施例１と同一の方式で封止材シートを製造した。
前記各実施例１〜４及び比較例１による封止材シートに対する耐クリープ特性（Ａｎｔｉ−Ｃｒｅｅｐ  ｐｒｏｐｅｒｔｙ）を下記表１に示した。
【０１２９】
【表１】
0006296314.tif 000002
【０１３０】
また、図４は、前記実施例１及び比較例１による封止材シートに対してＡｎｔｉ−Ｃｒｅｅｐ実験をした後の様子を写真で示したものである。
【０１３１】
前記表１及び図４に示したように、耐熱高分子樹脂（ＬＤＰＥ）が含まれた場合、Ｃｒｅｅｐ物性が改善され、ずれた距離が小さいか、または無く、より封止材に有用なものであることが確認できる。
【０１３２】
また、前記実施例５〜７及び比較例２による封止材シートに対するクリープ特性を下記表２に示した。
【０１３３】
【表２】
0006296314.tif 000003
【０１３４】
前記表２に示したように、ＬＤＰＥの溶融指数（ＭＩ）によってもＣｒｅｅｐ物性の変わることが分かり、溶融指数（ＭＩ）が約４０ｇ／１０分以下の場合、封止材適用のための水準として優れたＣｒｅｅｐ物性が得られることを確認した。
【符号の説明】
【０１３５】
１、１００：バックシート
２ａ、２２１：前面封止材層
２ｂ、２２２：裏面封止材層
３：強化ガラス
１０：基材
２０、３０：表面層
２１０：前面基板
２２０：封止材層
Ｃ：太陽電池セル
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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